(57)【要約】      （修正有）【課題】高活性な光重合増感剤の提供。【解決手段】式（１）で表されるアントラセン化合物を含有する光重合増感剤。2018090537.tif 000029［ＱはＨ又はＰ；Ｐは式（２）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基；Ｘ、Ｙは各々独立にＣ１〜８のアルキル基又はハロゲン原子2018090537.tif 000030（＊印は結合位置）］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物。
【化１】
2018090537.tif 000021
（一般式（１）において、Ｑは水素原子又はＰであり、Ｐは一般式（２）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を表す。Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【化２】
2018090537.tif 000022
（一般式（２）において、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。但し、Ａ及びＢがともに水素原子である場合を除く。また、Ａ及びＢがお互いに結合して、置換又は無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。＊印は結合位置を表す。）
【請求項２】
一般式（２）において、Ａ及びＢがお互いに結合して、置換又は無置換の飽和又は不飽和の環を形成している、請求項１に記載の（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物。
【請求項３】
Ｐが一般式（３）又は一般式（４）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基である、請求項１に記載の（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物。
【化３】
2018090537.tif 000023
（一般式（３）において、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表す。＊印は結合位置を表す。）
【化４】
2018090537.tif 000024
（一般式（４）において、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表す。＊印は結合位置を表す。）
【請求項４】
Ｑが水素原子である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物。
【請求項５】
ＱがＰである請求項１乃至３のいずれか一項に記載の（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物。
【請求項６】
一般式（５）で表される９−アントロン化合物と一般式（６）で表される１，２−ジ置換コハク酸無水物とを反応式−１に従って反応させることによる一般式（７）で表わされる９−（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシアントラセン化合物の製造法。                                            
【化５】
2018090537.tif 000025
（反応式−１において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。但し、Ａ及びＢがともに水素原子である場合を除く。また、Ａ及びＢがお互いに結合して、置換又は無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。）
【請求項７】
一般式（８）で表される９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物と一般式（６）で表される１，２−ジ置換無水コハク酸とを反応式−２に従い、反応させることによる一般式（９）で表される９，１０−ビス｛（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ｝アントラセン化合物の製造法。
【化６】
2018090537.tif 000026
（反応式−２において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。但し、Ａ及びＢがともに水素原子である場合を除く。また、Ａ及びＢがお互いに結合して、置換又は無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。）
【請求項８】
下記一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物を含有する光重合増感剤。
【化７】
2018090537.tif 000027
（一般式（１）において、Ｑは水素原子又はＰであり、Ｐは一般式（２）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を表す。Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。）
【化８】
2018090537.tif 000028
（一般式（２）において、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。また、Ａ及びＢがお互いに結合して、置換又は無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。＊印は結合位置を表す。）
【請求項９】
請求項８に記載の光重合増感剤と光ラジカル重合開始剤を含有する光ラジカル重合開始剤組成物。
【請求項１０】
請求項８に記載の光重合増感剤と光カチオン重合開始剤を含有する光カチオン重合開始剤組成物。
【請求項１１】
請求項９に記載の光ラジカル重合開始剤組成物と光ラジカル重合性化合物を含有する光ラジカル重合性組成物。
【請求項１２】
請求項１０に記載の光カチオン重合開始剤組成物と光カチオン重合性化合物を含有する光カチオン重合性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物に関し、特に、その製造法及びその当該（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物を含有する光重合増感剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線や可視光線等の活性エネルギー線により重合する光硬化性樹脂は、硬化が速く、熱硬化性樹脂に比べ有機溶剤の使用量を大幅に減らすことができることから、作業環境の改善、環境負荷を低減することができるという点で優れている。したがって、塗料、インキ、接着剤、コーティング剤等に広く利用されている。従来の光硬化性樹脂はそれ自体では重合開始機能が乏しく、硬化させるには通常、光重合開始剤を用いる必要がある。光重合開始剤として、一般にオニウム塩などが用いられるが、光重合開始剤の光吸収は２２５ｎｍ〜３５０ｎｍ付近にあり、３５０ｎｍ以上には吸収を持たない。そのため、中圧や高圧の水銀灯、ＬＥＤ光源などを光源とした場合、光硬化反応が進行しにくいなどの問題があり、必要に応じて光重合増感剤を添加するのが一般的である。光重合増感剤としては、アントラセン化合物、フェノチアジン、ペリレン化合物が知られている。
【０００３】
アントラセン系の光重合増感剤としては、９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が用いられている。例えば、光カチオン重合における光重合開始剤であるヨードニウム塩に対し、光重合増感剤として９，１０−ジブトキシアントラセンや９，１０−ジエトキシアントラセンなどの９，１０−ジアルコキシアントラセン化合物が使用されている（特許文献１）。また、脂環式エポキシ化合物（ダウ・ケミカル製、商品名：ＵＶＲ６１１０）の光カチオン重合に対し、光重合増感剤として２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセンが使用されている（特許文献２、３）。
【０００４】
しかしながら、従来から使用されている光重合増感剤は、光硬化時あるいは硬化物の保存中に当該光重合増感剤がマイグレーションにより、硬化物表面ににじみ出し、硬化物の粉吹きや着色の問題を引き起こすことが知られている。
【０００５】
さらにまた、フィルムとフィルムを接着する光接着剤の一成分としてこれらの光重合増感剤を使用する場合、光重合増感剤が上部に被せたフィルムにマイグレーションすることがあり、上部フィルム上に光重合増感剤の粉吹きや着色の問題を引き起こす場合もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−３０２５０７号公報
【特許文献２】特開平１１−２７９２１２号公報
【特許文献３】特開２０００−３４４７０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、光ラジカル重合、光カチオン重合のいずれの場合においても、マイグレーションの起きにくく、高活性な光重合増感剤の開発が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、９，１０−ジオキシアントラセン化合物の構造と物性に関してさらに鋭意検討した結果、本発明の｛（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物が、光カチオン重合及び/又は光ラジカル重合の光重合増感剤として優れた効果を示すのみならず、カルボキシル基（−ＣＯ２Ｈ）を持つことによりマイグレーションを起こしづらくなることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
本発明の第一の要旨は、下記一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物に存する。
【００１０】
【化１】
2018090537.tif 000002
【００１１】
一般式（１）において、Ｑは水素原子又はＰであり、Ｐは下記一般式（２）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を表す。Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００１２】
【化２】
2018090537.tif 000003
【００１３】
一般式（２）において、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。但し、Ａ及びＢがともに水素原子である場合を除く。また、Ａ及びＢがお互いに結合して、置換又は無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。＊印は結合位置を表す。
【００１４】
本発明の第２の要旨は、一般式（２）において、Ａ及びＢがお互いに結合して置換基を有してもよい飽和又は不飽和の環を形成している、第１の要旨に記載の（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物に存する。
【００１５】
本発明の第３の要旨は、Ｐが一般式（３）又は一般式（４）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基である、第１の要旨に記載の（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物に存する。
【００１６】
【化３】
2018090537.tif 000004
【００１７】
一般式（３）において、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表す。＊印は結合位置を表す。
【００１８】
【化４】
2018090537.tif 000005
【００１９】
一般式（４）において、Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表す。＊印は結合位置を表す。
【００２０】
本発明の第４の要旨は、Ｑが水素原子である第１の要旨乃至第３の要旨のいずれかひとつに記載の（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物に存する。
【００２１】
本発明の第５の要旨は、ＱがＰである第１の要旨乃至第３の要旨のいずれかひとつ記載の（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物に存する。
【００２２】
本発明の第６の要旨は、下記一般式（５）で表される９−アントロン化合物と下記一般式（６）で表される１，２−ジ置換コハク酸無水物とを下記反応式−１に従って反応させることによる下記一般式（７）で表わされる９−（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシアントラセン化合物の製造法に存する。
【００２３】
【化５】
2018090537.tif 000006
【００２４】
反応式−１において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。但し、Ａ及びＢがともに水素原子である場合を除く。また、Ａ及びＢがお互いに結合して、置換又は無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。
【００２５】
一般式（７）の化合物は、上記一般式（１）の化合物において、Ｑが水素原子の化合物である。
【００２６】
本発明の第７の要旨は、下記一般式（８）で表される９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物と下記一般式（６）で表される１，２−ジ置換無水コハク酸とを下記反応式−２に従い、反応させることによる下記一般式（９）で表される９，１０−ビス｛（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ｝アントラセン化合物の製造法に存する。
【００２７】
【化６】
2018090537.tif 000007
【００２８】
反応式−２において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。但し、Ａ及びＢがともに水素原子である場合を除く。また、Ａ及びＢがお互いに結合して、置換又は無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。
【００２９】
一般式（９）の化合物は、上記一般式（１）の化合物において、ＱがＰである化合物である。
【００３０】
本発明の第８の要旨は、下記一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物を含有する光重合増感剤に存する。
【００３１】
【化７】
2018090537.tif 000008
【００３２】
一般式（１）において、Ｑは水素原子又はＰであり、Ｐは一般式（２）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を表す。Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００３３】
【化８】
2018090537.tif 000009
【００３４】
一般式（２）において、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。また、Ａ及びＢがお互いに結合して、置換又は無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。＊印は結合位置を表す。
【００３５】
本発明の第９の要旨は、第８の要旨に記載の光重合増感剤と光ラジカル重合開始剤を含有する光ラジカル重合開始剤組成物に存する。
【００３６】
本発明の第１０の要旨は、第８の要旨に記載の光重合増感剤と光カチオン重合開始剤を含有する光カチオン重合開始剤組成物に存する。
【００３７】
本発明の第１１の要旨は、第９の要旨に記載の光ラジカル重合開始剤組成物と光ラジカル重合性化合物を含有する光ラジカル重合性組成物に存する。
【００３８】
本発明の第１２の要旨は、第１０の要旨に記載の光カチオン重合開始剤組成物と光カチオン重合性化合物を含有する光カチオン重合性組成物に存する。
【発明の効果】
【００３９】
本発明の一般式（１）で示される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物は、光重合反応において光重合増感剤としての効果を有するだけでなく、当該化合物がカルボキシル基を持つことにより、当該化合物を光重合増感剤として含有する光重合性組成物において、当該化合物はすぐれた耐マイグレーション性を有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４０】
（化合物）
本発明の（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物は、一般式（１）に記載の構造を有する化合物である。
【００４１】
【化９】
2018090537.tif 000010
【００４２】
一般式（１）において、Ｑは水素原子又はＰであり、Ｐは一般式（２）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を表す。Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００４３】
【化１０】
2018090537.tif 000011
【００４４】
一般式（２）において、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。また、Ａ及びＢがお互いに結合して置換基を有してもよい飽和又は不飽和の環を形成してもよい。＊印は結合位置を表す。
【００４５】
ここで、一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物においてＱが水素原子である場合、一般式（２）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシアントラセン化合物となる。
【００４６】
【化１１】
2018090537.tif 000012
【００４７】
一般式（７）において、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。また、Ａ及びＢがお互いに結合して置換基を有してもよい飽和又は不飽和の環を形成してもよい。Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００４８】
一般式（７）において、Ｘ，Ｙで表されるアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００４９】
一般式（７）の代表的な化合物としては、まず、Ａ及びＢがともに水素原子である場合の例としては、９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９−（２−カルボキシ−エチル）カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、３−メチル−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、３−エチル−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、４−メチル−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、４−エチル−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９−（２−カルボキシ−エチル）カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジエチル−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２，６−ビス（ｔ−ブチル）−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジメチル−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジエチル−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１，５−ビス（ｔ−ブチル）−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−クロロ−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１−クロロ−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、３−クロロ−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、４−クロロ−９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００５０】
一般式（７）において、Ａ及び／又はＢがアルキル基である場合の例としては、９−（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９−（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９−（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９−（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９−（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９−（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９−（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、３−メチル−９−（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、３−エチル−９−（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９−（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、４−メチル−９−（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、４−エチル−９−（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９−（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００５１】
一般式（７）において、Ａ及びＢがお互いに結合して置換基を有してもよい飽和又は不飽和の環を形成している場合の例としては、まず飽和環であるものとして、９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、３−メチル−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、３−エチル−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、４−メチル−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、４−エチル−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジエチル−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２，６−ビス（ｔ−ブチル）−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジメチル−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジエチル−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１，５−ビス（ｔ−ブチル）−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２−クロロ−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１−クロロ−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、３−クロロ−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、４−クロロ−９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００５２】
一般式（７）において、Ａ及びＢがお互いに結合して置換基を有してもよい飽和又は不飽和の環を形成している場合で、不飽和環であるものとして、９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−メチル−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−エチル−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−メチル−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−エチル−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジエチル−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ビス（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジメチル−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジエチル−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ビス（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−クロロ−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−クロロ−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−クロロ−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−クロロ−９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００５３】
更に、９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−メチル−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−エチル−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−メチル−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−エチル−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジエチル−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ビス（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジメチル−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジエチル−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ビス（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−クロロ−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−クロロ−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−クロロ−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−クロロ−９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００５４】
そして、一般式（７）において、Ａ及びＢがお互いに結合して置換基を有してもよい飽和又は不飽和の環を形成している場合の例で、不飽和環がビシクロ環であるものとして、９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−メチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−エチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−メチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−エチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジエチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ビス（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジメチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジエチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ビス（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−クロロ−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−クロロ−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−クロロ−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−クロロ−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００５５】
更には、９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−メチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−エチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−メチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−エチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジエチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ビス（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジメチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジエチル−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ビス（ｔ−ブチル）−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−クロロ−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−クロロ−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−クロロ−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−クロロ−９−［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００５６】
また、一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物においてＱが（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシ基である場合は、一般式（９）で表される９，１０−ビス｛（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物となる。
【００５７】
【化１２】
2018090537.tif 000013
【００５８】
一般式（９）において、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。また、Ａ及びＢがお互いに結合して置換基を有してもよい飽和又は不飽和の環を形成してもよい。Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００５９】
一般式（９）において、Ｘ、Ｙで表されるアルキル基は、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられ、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【００６０】
一般式（９）の代表的な化合物としては、まず、Ａ及びＢがともに水素原子である場合の例としては、９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２，６−ビス（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１，５−ビス（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００６１】
一般式（９）において、Ａ及び／又はＢがアルキル基である場合の例としては、９，１０−ビス（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、３−メチル−９，１０−ビス（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、３−エチル−９，１０−ビス（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、４−メチル−９，１０−ビス（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、４−エチル−９，１０−ビス（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−ｎ−ヘキサデセニル−２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００６２】
一般式（９）において、Ａ及びＢがお互いに結合して置換基を有してもよい飽和又は不飽和の環を形成している場合の例としては、まず飽和環であるものとして、９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、３−メチル−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、３−エチル−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、４−メチル−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、４−エチル−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２，６−ビス（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１，５−ビス（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、３−クロロ−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン、４−クロロ−９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００６３】
一般式（９）において、Ａ及びＢがお互いに結合して置換基を有してもよい飽和又は不飽和の環を形成している場合で、不飽和環であるものとして、９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ビス（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ビス（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００６４】
更に、９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ビス（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ビス（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００６５】
そして、一般式（９）において、Ａ及びＢがお互いに結合して置換基を有してもよい飽和又は不飽和の環を形成している場合の例で、不飽和環がビシクロ環であるものとして、９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ビス（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ビス（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００６６】
更には、９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−メチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−エチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２，６−ビス（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１，５−ビス（ｔ−ブチル）−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、３−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン、４−クロロ−９，１０−ビス［２−カルボキシ（３，６−エンドメチレン−４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン等が挙げられる。
【００６７】
例示した化合物の中でも、合成の容易さ、光重合増感効果の大きさから、下記の９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン（７−１）、９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン（７−２）、９−［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン（７−３）、９−［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン（７−４）、９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン（９−１）、９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン（９−２）、９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン（９−３）、９，１０−ビス［２−カルボキシ（４−メチル−４−シクロヘキセニル）］カルボニルオキシアントラセン（９−４）が好ましい。
【００６８】
【化１３】
2018090537.tif 000014
【００６９】
本発明の一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物は、その分子内にフリー水酸基を含むカルボキシル基を有していることが特徴である。この基の存在により、他の有機化合物との間に特徴的な親和性が生じ、例えば、本発明の化合物を含む重合性組成物の硬化物中での本発明の化合物のマイグレーションが抑えられる等の効果が生じる。また、この水酸基をエステル化などによりカルボン酸エステルとした場合に比べ、当該アントラセン化合物のＵＶ吸収が長波長側にシフトすることが確かめられている。このＵＶ吸収のシフトは、アントラセン骨格に直接ついたカルボキシ基のケトン基とカルボキシル基の水酸基との間に水素結合が生じ、ケトン基の電子吸引性が弱められ、結果としてアントラセン骨格の電子密度が増加したことによると考えられる。
【００７０】
次に、一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物の製造方法について説明する。
【００７１】
まず、一般式（１）においてＱが水素原子である一般式（７）で表される９−（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシアントラセン化合物について説明する。一般式（７）で表される９−（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシアントラセン化合物は、一般式（５）で表される９−アントロン化合物と一般式（６）で表される１，２−ジ置換コハク酸無水物とを反応式−１に従って反応させることにより製造することが出来る。
【００７２】
【化１４】
2018090537.tif 000015
【００７３】
反応式−１において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。但し、Ａ及びＢがともに水素原子である場合を除く。また、Ａ及びＢがお互いに結合して、置換又は無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。
【００７４】
原料となる一般式（５）で表されるアントロン化合物としては、例えば、９−アントロン、１−メチル−９−アントロン、１−エチル−９−アントロン、１−（ｔ−ブチル）−９−アントロン、２−メチル−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、２−（ｔ−ブチル）−９−アントロン、３−メチル−９−アントロン、３−エチル−９−アントロン、３−（ｔ−ブチル）−９−アントロン、４−メチル−９−アントロン、４−エチル−９−アントロン、４−（ｔ−ブチル）−９−アントロン、１−クロロ−９−アントロン、２−クロロ−９−アントロン、３−クロロ−９−アントロン、４−クロロ−９−アントロン等が挙げられる。
【００７５】
一般式（６）で表される、１，２−ジ置換コハク酸無水物としては、例えば、無水コハク酸、３−メチル無水コハク酸、３，４−ジメチル無水コハク酸、３−オクテニル無水コハク酸、３−ドデセニル無水コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４−オクテニルヘキサヒドロ無水フタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、３，６―エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチル−３，６―エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
【００７６】
反応は通常溶媒中で行う。溶媒としては、１，２−ジ置換コハク酸無水物と反応しなければ良く、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒が挙げられる。
【００７７】
当該反応において塩基性触媒が用いられる。塩基性触媒としては、例えば有機アミンが好適に用いられる。有機アミンとしては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリシクロヘキシルアミン等の三級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン等の２級アミン、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン等の一級アミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン等のピリジン化合物が挙げられる。塩基性化合物の添加量としては、原料のアントラセン化合物に対して０．０５モル倍以上、２モル倍以下が好ましく、より好ましくはアントラセン化合物に対して０．１モル倍以上、１．５モル倍以下である。０．０５モル倍以下では反応の進行が遅く、また、２モル倍以上添加しても反応速度は加速されない。
【００７８】
反応温度は、０℃以上、１５０℃以下が好ましく、より好ましくは５０℃以上、１００℃以下である。０℃以下では反応時間がかかりすぎ、１５０℃以上では副反応が起こり、生成物の純度が低くなり好ましくない。反応時間は反応温度によるが、通常２時間以上６時間以下である。
【００７９】
反応終了後反応液を酸性水に投入し，反応物が沈殿するので、吸引ろ過・水洗・乾燥して、９−（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシアントラセン化合物が得られる。得られた化合部物については、ＩＲスペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルによりその生成を同定した。
【００８０】
次に、一般式（１）においてＱが（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）基である一般式（９）で表される９，１０−ビス｛（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ｝アントラセン化合物の製造法について説明する。一般式（９）で表される９，１０−ビス｛（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ｝アントラセン化合物は、一般式（８）で表される９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物と一般式（６）で表される１，２−ジ置換無水コハク酸とを反応式−２に従い、反応させることにより合成できる。
【００８１】
【化１５】
2018090537.tif 000016
【００８２】
反応式−２において、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表し、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。但し、Ａ及びＢがともに水素原子である場合を除く。また、Ａ及びＢがお互いに結合して、置換又は無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。
【００８３】
一般式（８）で表される、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−（ｔ−ブチル）−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−（ｔ−ブチル）−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１，５−ジ（ｔ−ブチル）−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−クロロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−クロロ−９，１０−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。
【００８４】
一般式（６）で表される、１，２−ジ置換コハク酸無水物としては、通常、無水コハク酸、３−メチル無水コハク酸、３，４−ジメチル無水コハク酸、３−オクテニル無水コハク酸、３−ドデセニル無水コハク酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、４−オクテニルヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチルテトラヒドロ無水フタル酸、３，６―エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、４−３，６―メチルテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられる。
【００８５】
反応は通常溶媒中で行う。溶媒としては、１，２−ジ置換コハク酸無水物と反応しなければ良く、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒が挙げられる。
【００８６】
当該反応において塩基性触媒が用いられる。塩基性触媒としては、例えば有機アミンが好適に用いられる。有機アミンとしては、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリシクロヘキシルアミン等の三級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ピペリジン等の２級アミン、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミン等の一級アミン、ピリジン、ピコリン、ルチジン等のピリジン化合物が挙げられる。塩基性化合物の添加量としては、原料のアントラセン化合物に対して０．１モル倍以上、４モル倍以下が好ましく、より好ましくはアントラセン化合物に対して０．２モル倍以上、３モル倍以下である。０．１モル倍以下では反応の進行が遅く、また、４モル倍以上添加しても反応速度は加速されない。
【００８７】
反応温度は、０℃以上、１５０℃以下が好ましく、より好ましくは５０℃以上、１００℃以下である。０℃以下では反応時間がかかりすぎ、１５０℃以上では副反応が起こり、生成物の純度が低くなり好ましくない。反応時間は反応温度によるが、通常２時間以上６時間以下である。
【００８８】
反応終了後反応液を酸性水に投入し，反応物が沈殿するので、吸引ろ過・水洗・乾燥して、９−（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシアントラセン化合物が得られる。得られた化合部物については、ＩＲスペクトル、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルによりその生成を同定した。
【００８９】
（光重合増感剤）
このようにして得られた本発明の一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物は、光重合性化合物を光重合開始剤存在下に重合させる際の光重合増感剤として用いることができる。
【００９０】
【化１５】
2018090537.tif 000017
【００９１】
一般式（１）において、Ｑは水素原子又はＰであり、Ｐは一般式（２）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を表す。Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、炭素数１から８のアルキル基又はハロゲン原子を表す。
【００９２】
【化１６】
2018090537.tif 000018
【００９３】
一般式（２）において、Ａ及びＢは、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基はその一部に二重結合を有してもよい。また、Ａ及びＢがお互いに結合して、置換又は無置換の飽和又は不飽和の環を形成してもよい。＊印は結合位置を表す。
【００９４】
光重合性化合物が光ラジカル重合性化合物であり、光重合性開始剤が光ラジカル重合性開始剤である場合は、一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物は光ラジカル重合増感剤として作用する。
【００９５】
また、本発明の一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物を含有する光重合増感剤は、その全量を、一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物とするもののほか、本発明の効果を損なわい限り、一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物以外の光重合増感剤等を含んでもよい。
【００９６】
このような一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物以外の光重合増感剤としては、ジアルコキシアントラセン化合物（９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン）、チオキサントン化合物（例えば２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン）、ナフタレン化合物（例えば１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール）、アミン化合物（例えばジエチルアミノ安息香酸メチル）等が挙げられる。
【００９７】
一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物に対する一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物以外の光重合増感剤の添加比率は、特に限定されないが、一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物に対して０．１重量倍以上１０重量倍未満である。
【００９８】
（光ラジカル重合開始剤）
光ラジカル重合開始剤としては、オニウム塩系ラジカル重合開始剤、ベンジルメチルケタール系光ラジカル重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系光ラジカル重合開始剤、α−アミノフェノン系光ラジカル重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光ラジカル重合開始剤、オキシムエステル系光ラジカル重合開始剤、ビイミダゾール系光ラジカル重合開始剤などが挙げられる。
【００９９】
オニウム塩系ラジカル重合開始剤としては、通常ヨードニウム塩が用いられる。ヨードニウム塩としては４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサメトキシアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタメトキシフェニルボレート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート等が挙げられ、例えばビー・エー・エス・エフ社製イルガキュア２５０（イルガキュアはビー・エー・エス・エフ社の登録商標）、ソルベイジャパン社製ＰＨＯＴＯＩＮＩＴＩＡＴＯＲ２０７４等を用いることができるこれらの光ラジカル重合開始剤は単独で用いても２種以上併用しても構わない。
【０１００】
ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビー・エー・エス・エフ社製）等が挙げられる。α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「イルガキュア１１７３」ビー・エー・エス・エフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビー・エー・エス・エフ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」ビー・エー・エス・エフ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−１−オン（商品名「イルガキュア１２７」ビー・エー・エス・エフ社製）が挙げられる。
【０１０１】
特に、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤である２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビー・エー・エス・エフ社製）、α−ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤である２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「イルガキュア１１７３」ビー・エー・エス・エフ社製）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビー・エー・エス・エフ社製）が好ましい。
【０１０２】
また、アセトフェノン系ラジカル重合開始剤であるアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソプロポキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノンノン、  ベンジル系ラジカル重合開始剤であるベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、アントラキノン系ラジカル重合開始剤である２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−フェノキシアントラキノン、２−（フェニルチオ）アントラキノン、２−（ヒドロキシエチルチオ）アントラキノン、１，５−ジアセトキシアントラキノン、１，５−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５−ビス（トリメチルシリルオキシ）アントラキノン、ナフトキノン系ラジカル重合開始剤である、５−トリメチルシリルオキシ−１，４−ナフトキノン、ナフタセン系ラジカル重合開始剤である、５，１１−ビスアセトキシ−６，１２−ナフタセンジオン、５，１１−ビス（メトキシカルボニルオキシ）−６，１２−ナフタセンジオン、５，１１−ビス（トリメチルシリルオキシ）−６，１２−ナフタセンジオン等も用いることができる。
【０１０３】
本発明の一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物を含有する光重合増感剤の光ラジカル重合開始剤に対する使用量は、特に限定されないが、光ラジカル重合開始剤に対して通常５重量％以上、１００重量％以下の範囲、好ましくは１０重量％以上、５０重量％以下の範囲である。光重合増感剤の使用量が５重量％未満では光ラジカル重合性化合物を光重合させるのに時間がかかりすぎてしまい、一方、１００重量％を超えて使用しても添加に見合う効果は得られない。
【０１０４】
（光ラジカル重合開始剤組成物）
本発明の一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物を含有する光重合増感剤は、直接、光ラジカル重合性化合物に添加することもできるが、あらかじめ光ラジカル重合開始剤と配合することにより光ラジカル重合開始剤組成物を調製したのち、光ラジカル重合性化合物に添加することもできる。すなわち、本発明の光ラジカル重合開始剤組成物は、少なくとも、一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物を含有する光重合増感剤と光ラジカル重合開始剤を含有する組成物である。
【０１０５】
（光ラジカル重合性組成物）
該光ラジカル重合開始剤組成物と光ラジカル重合性化合物を配合することにより、光ラジカル重合性組成物を調製することもできる。本発明の光ラジカル重合性組成物は、本発明の一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物を含有する光重合増感剤と光ラジカル重合開始剤を含有する光ラジカル重合開始剤組成物と、光ラジカル重合性化合物とを含有する組成物である。
【０１０６】
本発明の一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物を含有する光重合増感剤と、光ラジカル重合開始剤は、別々に光ラジカル重合性化合物に添加され、光ラジカル重合性化合物中で、結果として光ラジカル重合開始剤組成物を形成してもよい。
【０１０７】
光ラジカル重合性化合物としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の二重結合を有する有機化合物を用いることができる。これらの光ラジカル重合性化合物のうち、フィルム形成能等の面と本発明の化合物の溶解度が高いという点で、アクリル酸エステルやメタクリル酸エステル（以下、両者をあわせて（メタ）アクリル酸エステルという）が好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、ポリオールアクリレート、ポリエーテルアクリレート、シリコーン樹脂アクリレート、イミドアクリレート等が挙げられる。これらの光ラジカル重合性化合物は、一種でも二種以上の混合物であっても良い。
【０１０８】
本発明の光ラジカル重合性組成物において、光ラジカル重合開始剤組成物の使用量は、光ラジカル重合性組成物に対して０．１重量％以上、１０重量％以下の範囲、好ましくは０．３重量％以上、２重量％以下である。０．１重量％未満だと光ラジカル重合性組成物を光重合させるのに時間がかかってしまい、一方、５重量％を超えて添加すると光重合させて得られる光硬化物の硬度が低下し、硬化物の物性を悪化させるため好ましくない。
【０１０９】
なお、本発明の光ラジカル重合性組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、希釈剤、着色剤、有機又は無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤等の各種樹脂添加剤を配合してもよい。
【０１１０】
（光硬化物）
本発明の光ラジカル重合性組成物に光を照射することにより光硬化物を得ることができる。光ラジカル重合性組成物に光を照射し重合させ光硬化させる場合、当該光ラジカル重合性組成物をフィルム状に成形して光硬化させることもできるし、塊状に成形して光硬化させることもできる。フィルム状に成形して光硬化させる場合は、液状の当該光ラジカル重合性組成物を例えばポリエステルフィルム等の基材にバーコーター等を用いて膜厚５〜３００ミクロンになるように塗布する。一方、スピンコーティング法やスクリーン印刷法により、さらに薄い膜厚あるいは厚い膜厚にして塗布することもできる。
【０１１１】
このようにして調製した光ラジカル重合性組成物からなる塗膜に、２５０〜５００ｎｍの波長範囲を含む紫外線を１〜１０００ｍＷ／ｃｍ２程度の強さで光照射することにより、光硬化物を得ることができる。用いる光源としては、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ガリウムドープドランプ、ブラックライト、４０５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ、フュージョン社製のＤバルブ、Ｖバルブ等が挙げられる。また、太陽光等の自然光を使用することもできる。特に、４０５ｎｍの紫外線ＬＥＤ、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３８５ｎｍ紫外線ＬＥＤ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤが好ましい。
【０１１２】
光重合性化合物が光カチオン重合性化合物であり、光重合性開始剤が光カチオン重合性開始剤である場合は、一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物は光カチオン重合増感剤として作用する。
【０１１３】
（光カチオン重合開始剤）
本発明の光重合性組成物に用いる光カチオン重合開始剤としては通常スルホニウム塩またはヨードニウム塩が使用される。スルホニウム塩としては、アリールスルホニウム塩が好ましく、Ｓ，Ｓ，Ｓ’、Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４、４’−チオジフェニル）ジスルホニウム  ビスヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニルー４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェートが挙げられ、例えばダウ・ケミカル製、商品名：ＵＶＩ６９９２、サンアプロ社製  商品名：ＣＰＩ−１００Ｐ、ビー・エ−・エス・エフ社製  商品名：イルガキュア２７０（イルガキュアは、ビー・エー・エス・エフ社の登録商標）を用いることが出来る。一方、ヨードニウム塩としては、アリールヨードニウム塩が好ましく、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−イソプロピルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートが挙げられ、例えばビー・エ−・エス・エフ社製、商品名：イルガキュア２５０，ローディア社製、商品名：ロードシル２０７４（ロードシルは、ローディア社の登録商標）を用いることが出来る。
【０１１４】
（光カチオン重合性化合物）
本発明に使用することができる光カチオン重合性化合物としてはエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物が挙げられる。エポキシ化合物として一般的なものは脂環式エポキシ化合物、エポキシ変性シリコーン、芳香族グリシジル化合物である。脂環式エポキシ化合物としては３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダウ・ケミカル社製ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０、ダイセル社製セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイドは株式会社ダイセルの登録商標）、１，２−エポキ−４−ビニルシクロヘキサン（ダイセル社製セロキサイド２０００）、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等が挙げられ、この中でも、特に３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートを用いることが好ましい。芳香族グリシジル化合物としては２，２’−ビス（４−グリシジルオキシフェニル）プロパンが挙げられる。ビニルエーテル化合物としてはメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
【０１１５】
（光カチオン重合性組成物）
光カチオン重合性組成物の組成としては、光カチオン重合性化合物の１００重量部に対し、光カチオン重合開始剤であるスルホニウム塩又はヨードニウム塩を０．１〜１０．０重量部、好ましくは１．０〜５．０重量部の範囲で使用する。光カチオン重合性化合物に対する光カチオン重合開始剤の使用量が少なすぎると、光カチオン重合性組成物を光カチオン重合させたとき、重合速度が遅くなり、一方、光カチオン重合開始剤の使用量が多すぎると光カチオン重合性組成物を光重合させたときに得られる光重合物の物性が低下するおそれがあるため好ましくない。
【０１１６】
本発明の光重合増感剤である一般式（１）で表される（２−カルボキシ−１，２−ジ置換−エチル）カルボニルオキシ基を有するアントラセン化合物は、光カチオン重合開始剤の１重量部に対し、０．１〜５．０重量部、好ましくは０．２〜１．０重量部の範囲で使用する。光重合増感剤が少なすぎると、増感効果が発現し難くなる場合があり、一方、多すぎると光カチオン重合性組成物を光カチオン重合させたとき、重合物の物性が低下するおそれがあるため好ましくない。
【０１１７】
（添加剤）
本発明に係る光カチオン重合性組成物には、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、希釈剤、着色剤、有機または無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤などの各種樹脂添加剤を、通常の使用範囲で配合することができる。
【０１１８】
本発明で用いられるエポキシ系希釈剤の例としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド等が挙げられる。オキセタン系希釈剤の例としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン等が挙げられる。ビニルエーテル系希釈剤の例としては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル等が挙げられる。
【０１１９】
着色剤としては、青色顔料、赤色顔料、白色顔料、黒色顔料などが挙げられる。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラックなどが挙げられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどが挙げられる。赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ，リソールレッド、レーキレッドＤブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどが挙げられる。青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣなどが挙げられる。白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛などが挙げられる。その他の顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイトなどが挙げられる。
【０１２０】
（重合方法）
当該光カチオン重合性組成物の重合はフィルム状で行うことも出来るし、塊状に硬化させることも可能である。フィルム状に重合させる場合は、当該光カチオン重合性組成物を液状にし、たとえばポリエステルフィルムなどの基材上に、たとえばバーコーターなどを用いて光カチオン重合性組成物を塗布したのちに、紫外線などの光線を照射して重合させる。
【０１２１】
（基材）
フィルム状に重合させる場合に用いられる基材としてはフィルム、紙、アルミ箔、金属等が主に用いられるが特に限定されない。基材としてのフィルムに用いられる素材としてはポリエステル、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等が用いられる。具体的には例えばポリエステルフィルム（東レ株式会社製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）を用いることが出来る。当該ポリエステルフィルムの膜厚は通常１００μ未満の膜厚のものを使用する。ポリエステルフィルムの膜厚を調整するために使用するバーコーターは特に指定しないが、膜厚が１μ以上１００μ未満に調整できるバーコーターを使用する。
【０１２２】
（光源）
このようにして調製した塗布膜に紫外線などの光線を照射することにより重合させることができる。用いられる光源としては、波長が３５５〜４２０ｎｍの紫外線を含む光源を使用することが好ましい。具体的には高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ガリウムドープドランプ、マイクロ波励起方式ＵＶランプ（例えばフュージョン社製のＨバルブ、Ｄバルブ、Ｖバルブ）、３９５ｎｍ紫外線ＬＥＤランプ、３７５ｎｍ紫外線ＬＥＤランプ、３６５ｎｍ紫外線ＬＥＤランプ等が挙げられる。太陽光等の使用も可能である。特に、３９５ｎｍ紫外ＬＥＤが好ましい。３９５ｎｍ紫外ＬＥＤとしては、たとえば、Ｐｈｏｓｅｏｎｎ社製３９５紫外ＬＥＤが挙げられる。
【０１２３】
（雰囲気）
本発明の光カチオン重合性組成物は、当該光カチオン重合性組成物の表面を開放した系でも表面を空気と遮断した系でも重合させることができる。例えば、フィルム状で重合させるときに、本発明の光カチオン重合性組成物を基材に塗布し、塗布面を開放したまま、紫外線などの光線を照射して重合させることもできれば、本発明の光カチオン重合性組成物を酸素不透過性基材に塗布し、その表面に酸素不透過性基材貼合した状態で紫外線などの光線を照射して重合させることもできる。
【０１２４】
光カチオン重合性組成物表面開放系の例としては、塗膜として使用に供する用途すなわち塗料、コーティング、インキ等を挙げることができる。具体的には自動車用塗料、木工コーティング、ＰＶＣ床コーティング、窯業壁コーティング、建材用コーティング、樹脂ハードコート、メタライズベースコート 、フィルムコーティング、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用コーティング、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）用コーティング、光ディスク用コーティング、金属コーティング、光ファィバーコーティング、印刷インキ、平版インキ、金属缶インキ、スクリーン印刷インキ、インクジェットインキ、グラビアニス 等が挙げられる。また、レジスト、ディスプレイ、封止剤、歯科材料、光造型材料等の分野でもこのような使用態様が用いられる。
【０１２５】
光カチオン重合性組成物表面遮断系の例としては、接着剤、粘着剤、粘接着剤、シーリング剤等を挙げることができる。さらに、「電子部品用感光性材料の最新動向ＩＩＩ−半導体・電子基板・ディスプレー分野の開発状況―」（住ベリサーチ社、２００６年７月）、「ＵＶ・ＥＢ硬化技術の最新動向」（ラドテック研究所、２００６年３月）、「光応用技術・材料事典」（山岡亜夫編、２００６年４月）、「光硬化技術」（技術情報協会、２０００年３月）、「光硬化性材料−製造技術と応用展開−」（東レリサーチセンター、２００７年９月）等に例示されている用途に適宜用いることができる。
【０１２６】
（タック・フリー・テスト）
本発明の光重合性組成物が光硬化したかどうかを判定する方法としては、タック・フリー・テスト（指触テスト）がある。すなわち、光重合性組成物に光を照射すると、硬化して表面のタック（べたつき）がなくなるため、光を照射してからタック（べたつき）がなくなるまでの時間を測定することにより、光硬化時間を測定することができる。
【０１２７】
（耐マイグレーション性の判定）
本発明の光ラジカル重合性組成物又は光カチオン重合性組成物に含まれる光重合増感剤がフィルム等に移行（マイグレーション）するかどうかを判定する方法としては、光重合増感剤を含む光ラジカル重合性組成物又は光カチオン重合性組成物を薄いフィルム状物に塗布したものを作成し、その上にポリエチレンフィルムを被せて一定温度（２６℃）で一定期間保管し、その後ポリエチレンフィルムを剥がし、光重合増感剤がポリエチレンフィルムに移行しているかを調べ、耐マイグレーション性を判定した。剥がしたポリエチレンフィルムは、アセトンで表面の組成物を洗った後乾燥し、当該ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、光重合増感剤に起因する吸収強度の増大を調べることにより耐マイグレーション性を測定した。なお、当該測定には、紫外・可視分光光度計（島津製作所製、型式：ＵＶ２２００）を用いた。比較例の化合物である９，１０−ジブトキシアントラセンと量的な比較するために、得られた吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセンの吸光度の値に換算した。換算に当たっては、紫外・可視分光光度計により本発明の化合物及び９，１０−ジブトキシアントラセンの２６０ｎｍにおける吸光度を測定し、その吸光度の値とモル濃度からそれぞれのモル吸光係数を計算し、その比を用いて換算した。
【実施例】
【０１２８】
（合成例１)   ９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン（７−１）の合成
温度計、攪拌機付きの三口フラスコに９−アントロン１．９４ｇ（１０ミリモル）、無水コハク酸１．２ｇ（１２ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１０ｇを窒素雰囲気下加え、得られた薄黄色のスラリー状部物にトリエチルアミン１．０１ｇ（１０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの１．５ｇ溶液を滴下した。  すぐに薄茶色の溶液となった。次いで、６０℃で２時間加熱し、室温まで冷却後、３％硫酸水溶液に投入した。薄茶色の多量の沈殿が生じた。生成した沈殿を吸引ろ過・水洗・乾燥し、９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセンの薄茶色粉末１．６７ｇ（５．５ミリモル）が得られた。原料の９−アントロンに対する単離収率は５６モル％であった。
【０１２９】
（１）  融点：１４５−１４７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０６０，２９４０，１７５１，１７０８，１３９
７，１３４２，１２５９，１２２０，１１３３，９３０，８８３，７７９，７３２，６１１，５４３．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重アセトン）：δ＝２．８９（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），３．３０（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．４６−７．５５（ｍ，４Ｈ），８．０６−８．１６（ｍ，４Ｈ）．８．４８（ｓ，１Ｈ）．
（４）  ＵＶ吸収ピーク：３６６ｎｍ，３８４ｎｍ，４０４ｎｍ
【０１３０】
（合成例２)   ９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン（９−１）の合成
温度計、攪拌機付きの三口フラスコに９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１ｇ（１０ミリモル）、無水コハク酸２．５ｇ（２５ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１５ｇを地租雰囲気下加え、得られた黄緑色のスラリー状部物にトリエチルアミン２．０２ｇ（２０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの４ｇ溶液を滴下した。  少し茶色がかったスラリーとなった。次いで、６０℃で２時間加熱し、茶色の溶液となった。室温まで冷却後、３％硫酸水溶液に投入し、黄土色の多量の沈殿が生じた。生成した沈殿を吸引ろ過・水洗・乾燥し、９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセンの黄土色粉末２．７ｇ（６．５ミリモル）が得られた。９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する単離収率は６５モル％であった。
【０１３１】
（１）融点：１６６−１６８℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０６０，２９４０，１７４６，１７０８，１５８９，１３５６，１３３１，１２８２，１２０１，１１３６，９３３，８０７，７５８，６９２，６２０，６０８．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重アセトン）：δ＝２．８７（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），３．２９（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．５０−７．５６（ｍ，４Ｈ），８．１２−８．１８（ｍ，４Ｈ）．
（４）  ＵＶ吸収ピーク：３８６ｎｍ，３９８ｎｍ，４０９ｎｍ
【０１３２】
（合成実施例１）９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン（７−２）の合成
温度計、攪拌機付きの三口フラスコに９−アントロン１．９４ｇ（１０ミリモル）、無水ヘキサヒドロフタル酸２．０ｇ（１３ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド８ｇを窒素雰囲気下加え、得られた薄黄色のスラリー状部物にトリエチルアミン１．０１ｇ（１０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの１．５ｇ溶液を滴下した。すぐに橙色の溶液となった。次いで、６０℃で６時間加熱し、室温まで冷却後、０℃に冷やした３％硫酸水溶液に投入した。黄色の多量の沈殿が生じた。生成した沈殿を吸引ろ過・水洗・乾燥し、９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセンの黄色の粉末３．０６ｇ（８．９ミリモル）が得られた。原料の９−アントロンに対する単離収率は８９モル％であった。
【０１３３】
（１）融点：１１８−１２０℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０７０，２９４６，２８６０，１７４９，１７００，１６７６，１６５７，１５９８，１４４５，１３４５，１３０９，１２８４，１２６３，１２４２，１１７１，１１３５，１０６９，１０５３，９３１，８７９，８３７，８０９，７８６，７５８，７３０，７１２，６９５，６３０，６１０，５８９，５０３．
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重アセトン）：δ＝１．０８−１．１６（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），２．８９−２．９７（Ｍ，４Ｈ），４．３５（ｓ，２Ｈ），７．４０−７．４９（ｍ，４Ｈ），７．５４−７．６１（ｍ，２Ｈ），８．２９（ｓ．１Ｈ），８．３０−８．３６（ｍ，２Ｈ）．
【０１３４】
（合成実施例２）   ９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン（９−２）の合成
温度計、攪拌機付きの三口フラスコに９，１０−ジヒドロキシアントラセン  １．０５ｇ（５ミリモル）、無水ヘキサヒドロフタル酸１．６８ｇ（１１ミリモル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド７ｇを窒素雰囲気下加え、得られた黄緑色のスラリー状部物にトリエチルアミン１．０１ｇ（１０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドの１ｇ溶液を滴下した。  赤茶色がかったスラリーとなった。６０℃で２時間加熱し、茶色の溶液となった。室温まで冷却後、３％硫酸水溶液に投入し、白黄色の多量の沈殿が生じた。
吸引ろ過・水洗・乾燥し、９，１０−ビス（２−カルボキシ−シクロヘキシルエチルオキシ）アントラセンの白黄色粉末１．５０ｇ（２．９ミリモル）が得られた。９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する単離収率は５８モル％であった。
【０１３５】
（１）融点：２４６−２４７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−１）：３０７０，２９５０，２８６０，１７５６，１６７３，１３２０，１３０２，１２８０，１２６２，１２４４，１２２１，１１２７，１１０２，１０４０，９３５，７６７，７４３，６２０．  
（３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、重アセトン）：   δ１．２０−１．４０（ｍ，４Ｈ），１．４０−１．６０（ｍ，４Ｈ），１．７０−１．９０（ｍ，４Ｈ），２．６４−２．９４（ｍ，８Ｈ），７．４０−７．５６（ｍ，６Ｈ），７．９５−８．０８（ｍ，２Ｈ）．
【０１３６】
（ラジカル重合増感効果評価実施例）
（評価実施例１）９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン（９−１）
光ラジカル重合性化合物としてペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機社製ビスコート４００）１００部、光ラジカル重合開始剤としてベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤であるイルガキュア１１７３を５．０部、光重合増感剤として合成例２と同様の方法で合成した９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセンを１．０部を混合し、光ラジカル重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．２０）を用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、窒素雰囲気下、当該組成物を塗布したフィルム表面からＰｈｏｓｅｏｎ社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2である。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３．５秒であった。
【０１３７】
（評価実施例２) ９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン（７−２）
光重合増感剤として９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン１．０部を合成実施例１と同様の方法で合成した９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン１．０部とすること以外は評価実施例１とまったく同様の方法で光重合組成物を調製し、塗布・光硬化させた。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は７秒であった。
【０１３８】
（評価実施例３) ９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン（９−２）
光重合増感剤として９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン１．０部を合成実施例２と同様の方法で合成した９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン１．０部とすること以外は評価実施例１とまったく同様の方法で光重合組成物を調製し、塗布・光硬化させた。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は５秒であった。
【０１３９】
（評価比較例１）
光重合増感剤として９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセンを添加しないこと以外は評価実施例１とまったく同様の方法で光重合組成物を調製し、塗布・光照射した。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２２秒であった。
【０１４０】
（評価実施例４）９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン（７−１）
光ラジカル重合性化合物としてペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機社製ビスコート４００）１００部、光ラジカル重合開始剤としてベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤であるイルガキュア１８４を５．０部、光重合増感剤として合成例１と同様の方法で合成した９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセンを１．０部を混合し、光ラジカル重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．２０）を用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、窒素雰囲気下、当該組成物を塗布したフィルム表面からＰｈｏｓｅｏｎ社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2である。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は９秒であった。
【０１４１】
（評価実施例５）９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン（９−１）
光重合増感剤として９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン１．０部を合成例２と同様の方法で合成した９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン１．０部とすること以外は評価実施例４とまったく同様の方法で光重合組成物を調製し、塗布・光硬化させた。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は３．５秒であった。
【０１４２】
（評価比較例２）
光重合増感剤として９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセンを添加しないこと以外は評価実施例４とまったく同様の方法で光重合組成物を調製し、塗布・光照射した。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１９秒であった。
【０１４３】
（評価実施例６）９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン（９−１）
光ラジカル重合性化合物としてペンタエリスリトールテトラアクリレート（大阪有機社製ビスコート４００）１００部、光重合開始剤としてオニウム塩系ラジカル重合開始剤であるイルガキュア２５０を２．５部、光重合増感剤として合成例２と同様の方法で合成した９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン１．０部を混合し、光ラジカル重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．２０）を用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、窒素雰囲気下、当該組成物を塗布したフィルム表面からＰｈｏｓｅｏｎ社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2である。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は４．５秒であった。
【０１４４】
（評価比較例３）
光重合増感剤として９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセンを添加しないこと以外は評価実施例６とまったく同様の方法で光重合組成物を調製し、塗布・光照射した。５分間光照射しても全く硬化しなかった。
【０１４５】
（カチオン増感評価実施例）
（評価実施例７）９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン（７−１）
光カチオン重合性化合物として脂環式エポキシ化合物（ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）１００部、光重合開始剤としてオニウム塩系カチオン重合開始剤であるイルガキュア２５０を３．０部、光重合増感剤として合成例１と同様の方法で合成した９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン  １．０部を混合し、光カチオン重合性組成物を調製した。このようにして調製した当該組成物をポリエステルフィルム（東レ製ルミラー、ルミラーは東レ株式会社の登録商標）の上にバーコーター（Ｎｏ．２０）を用いて膜厚が３０ミクロンになるように塗布した。ついで、窒素雰囲気下、当該組成物を塗布したフィルム表面からＰｈｏｓｅｏｎ社製紫外線ＬＥＤを用いて光照射した。照射光の中心波長は３９５ｎｍで照射強度は５０ｍＷ／ｃｍ2である。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は２６秒であった。
【０１４６】
（評価実施例８) ９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン（７−２）
光重合増感剤として９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン１．０部を合成実施例１と同様の方法で合成した９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン１．０部とすること以外は評価実施例８とまったく同様の方法で光重合組成物を調製し、塗布・光硬化させた。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は８０秒であった。
【０１４７】
（評価実施例９) ９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン（９−２）
光重合増感剤として９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン１．０部を合成実施例２と同様の方法で合成した９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン１．０部とすること以外は評価実施例８とまったく同様の方法で光重合組成物を調製し、塗布・光硬化させた。光照射開始から当該組成物の塗布面のべたつき（タック）がなくなるまでの光照射時間「タック・フリー・タイム」は１１０秒であった。
【０１４８】
（評価比較例４）
光重合増感剤として９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセンを添加しないこと以外は評価実施例１とまったく同様の方法で光重合組成物を調製し、塗布・光照射した。５分間光照射し絵も全く硬化しなかった。
【０１４９】
評価実施例１乃至評価実施９及び評価比較例１乃至評価比較例４の結果を表１に示す。
【０１５０】
【表１】
2018090537.tif 000019
【０１５１】
評価実施例１乃至３と評価比較例１、評価実施例４,５と評価比較例２、評価実施例６と評価比較例３を比べることより明らかなように、光ラジカル重合性組成物の光ラジカル重合において、本発明の光重合増感剤を添加した場合は、タック・フリー・タイムが極めて短くなることから、本発明の光重合増感剤が卓越した光ラジカル重合増感効果を持つことがわかる。同様に、評価実施例７乃至９と評価比較例４を比べることより明らかなように、光カチオン重合性組成物の光カチオン重合においても、本発明の光重合増感剤を添加した場合は、タック・フリー・タイムが極めて短くなることから、本発明の光重合増感剤が卓越した光カチオン重合増感効果も持つことがわかる。
【０１５２】
（光ラジカル重合における耐マイグレーション性の評価実施例）
（評価実施例１０）  ９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン（９−１）
ラジカル重合性化合物として、トリメチロールプロパントリアクリレート１００部、光重合増感剤として、合成例２と同様の方法で合成した９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン１部を混合し、光重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（商品名：ルミラー、膜厚１００ミクロン、「ルミラー」は東レ株式会社の登録商標）上に、調製した光重合性組成物を膜厚が３０ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したもの、三日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、２５３ｎｍの吸光度を測定した。得られたＡＴ＋コハク酸無水物の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０２５、三日保管後０．０１９であった。
【０１５３】
（評価実施例１１）  ９−（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン（７−２）
光重合増感剤として９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン１部を合成実施例１と同様の方法で合成した９−（２−カルボキシ−シクオヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン１部としたこと以外は評価実施例１０と同様の方法で、光重合組成物を調製し、塗布したのち、塗布物の上部にかぶせたポリエチレンフィルムの吸光度を測定した。吸光度は、一日保管後０．０３３、三日保管後０．０３０であった。
【０１５４】
（評価実施例１２）  ９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン（９−２）
光重合増感剤として９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン１部を合成実施例２と同様の方法で合成した９，１０−ビス（２−カルボキシシクロヘキシル）カルボニルオキシアントラセン１部としたこと以外は評価実施例１０と同様の方法で、光重合組成物を調製し、塗布したのち、塗布物の上部にかぶせたポリエチレンフィルムの吸光度を測定した。吸光度は、一日保管後０．０１８、三日保管後０．０２０であった。
【０１５５】
（評価比較例５）  
光重合増感剤として９，１０−ビス（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン１部を既存の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡ）１部としたこと以外は評価実施例１２と同様の方法で、光重合組成物を調製し、塗布したのち、塗布物の上部にかぶせたポリエチレンフィルムの吸光度を測定した。吸光度は、一日保管後１．２２０、三日保管後１．２５０であった。
【０１５６】
（光カチオン重合における耐マイグレーション性の評価実施例）
（評価実施例１３）  ９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン（７−１）
カチオン重合性化合物として、脂環式エポキシ化合物  （ダイセル社製  セロキサイド２０２１Ｐ）１００部、光重合増感剤として、合成例１と同様の方法で合成した９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン１部を混合し、光重合性組成物を調製した。次に、ポリエステルフィルム（商品名：ルミラー、膜厚１００ミクロン、「ルミラー」は東レ株式会社の登録商標）上に、調製した光重合性組成物を膜厚が３０ミクロンとなるようにバーコーターを使用して塗布した。次いで、得られた塗布物上に低密度ポリエチレンフィルム（膜厚３０ミクロン）を被せて、暗所で一日間保管したもの、三日間保管したものを、それぞれ保管後、ポリエチレンフィルムを剥がし、ポリエチレンフィルムをアセトンで洗い乾燥した後、ポリエチレンフィルムのＵＶスペクトルを測定し、２５３ｎｍの吸光度を測定した。得られたＡＴ＋コハク酸無水物の吸光度を９，１０−ジブトキシアントラセン換算した。吸光度は、一日保管後０．０２１、三日保管後０．０２２であった。
【０１５７】
（評価比較例６）  
光重合増感剤として９−（２−カルボキシエチル）カルボニルオキシアントラセン１部を既存の光重合増感剤である９，１０−ジブトキシアントラセン（ＤＢＡ）１部としたこと以外は評価実施例１３と同様の方法で、光重合組成物を調製し、塗布したのち、塗布物の上部にかぶせたポリエチレンフィルムの吸光度を測定した。吸光度は、一日保管後０．７４０、三日保管後０．７７０であった。
【０１５８】
評価実施例１０乃至評価実施例１３、評価比較例５、評価比較例６を表２にまとめた。
【０１５９】
【表２】
2018090537.tif 000020
【０１６０】
評価実施例１０乃至１２と評価比較例５、評価実施例１３と評価比較例６を比べることより明らかなように、光ラジカル重合性組成物においても、光カチオン重合性組成物においても、本発明の光重合増感剤がポリエチレンフィルムに移行する量が、公知の光重合増感剤であるＤＢＡより、極めて少なく、発明の光重合増感剤が卓越した耐マイグレーション性を有していることがわかる。