(57)【要約】      （修正有）【課題】接着剤の使用を回避するか、または少なくとも低減する靴底を形成する。【解決手段】靴底の製造方法に関し、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）材料を含む予め製造された物品３０，５０を金型１に充填するステップと、発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）材料粒子１０を前記金型１に充填するステップと、相互連結媒体を供給して、前記粒子を互いにおよび予め製造されたＴＰＵ物品３０，５０に連結させるステップとを含み、予め製造されたＴＰＵ物品３０，５０の材料は、予め製造されたＴＰＵ物品３０，５０の粘度を増加させる添加剤を含む材料を含み、またはアニールされる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
靴底の製造方法であって、
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）材料を含む予め製造された物品を金型に充填するステップと、
（Ｂ）発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）材料粒子を前記金型に充填するステップと、
（Ｃ）相互連結媒体を供給して、前記粒子を互いにおよび予め製造されたＴＰＵ物品に連結させるステップと
を含み、
（Ｄ）予め製造されたＴＰＵ物品の材料が、粘度を増加させる添加剤を含む材料、またはアニールされた材料から選択される材料である、
方法。
【請求項２】
ａ．熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）材料を含む予め製造された物品を金型に充填するステップと、
ｂ．発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）材料粒子を前記金型に充填するステップと、
ｃ．相互連結媒体を供給して、前記粒子を互いにおよび予め製造されたＴＰＵ物品に連結させるステップと
を含み、
ｄ．予め製造されたＴＰＵ物品の材料が、予め製造されたＴＰＵ物品の材料の粘度を増加させる添加剤を含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ａ．熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）材料を含む予め製造された物品を金型に充填するステップと、
ｂ．発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）材料粒子を前記金型に充填するステップと、
ｃ．相互連結媒体を供給して、前記粒子を互いにおよび予め製造されたＴＰＵ物品に連結させるステップと
を含み、
ｄ．予め製造されたＴＰＵ物品の材料が、予め製造されたＴＰＵ物品の材料の溶融開始温度を上昇させるために少なくとも１つのアニールステップにかけられる、
請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記添加剤が、予め製造されたＴＰＵ物品の射出成形中に供給される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
予め製造されたＴＰＵ物品が、予め製造されたＴＰＵ物品のＴＰＵ材料１００重量％に対して、前記添加剤を１〜１５重量％の量で含み、前記添加剤は、ステップｃで粒子と予め製造された物品とが連結されたとき、予め製造されたＴＰＵ物品の望ましくない変形が回避される程度まで、前記粘度を増加させる、請求項１、２または４に記載の方法。
【請求項６】
ステップｃで粒子と予め製造された物品とを連結させたとき、予め製造されたＴＰＵ物品の望ましくない変形が回避される程度まで、アニールステップを行って、溶融開始温度を上昇させる、請求項１または３に記載の方法。
【請求項７】
前記アニールステップが、１００〜１５０℃の範囲の温度で行われる、請求項１、３および６のいずれか一つに記載の方法。
【請求項８】
前記アニールステップが２〜２０時間行われ、溶融開始温度を５〜５０℃上昇させる、請求項１、３、６および７のいずれか一つに記載の方法。
【請求項９】
前記相互連結媒体が、以下の、加圧蒸気、電磁放射線、気体状結合剤の１種または複数を含む、請求項１〜８のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１０】
前記ステップｃにおいて、発泡ＴＰＵ材料の粒子が、ガラス転移温度と発泡ＴＰＵ材料のピーク溶融温度未満の温度との間の温度まで加熱される、前記請求項１〜９のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１１】
前記ステップｃにおいて、発泡ＴＰＵ粒子が、１００℃〜発泡ＴＰＵ材料のピーク融点下５℃の範囲まで加熱される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記添加剤がイソシアネート基および／または添加剤が有機ケイ素化合物を含む、請求項１、２、４、５、９、１０および１１のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１３】
予め製造されたＴＰＵ物品がアウトソールである、請求項１から１２のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一つに記載の方法により得られる靴底。
【請求項１５】
請求項１４に記載の靴底を含む靴。
【請求項１６】
ＴＰＵ材料と、予め製造された物品のＴＰＵ材料１００重量％に対して１〜１５重量％の量で、予め製造されたＴＰＵ物品の材料の粘度を増加させる添加剤とを含み、前記物品はアウトソールである、予め製造された物品。
【請求項１７】
ＴＰＵ材料を含む予め製造された物品であって、予め製造されたＴＰＵ物品の前記材料が、１００〜１５０℃の範囲の温度で２〜２０時間少なくとも１つのアニールステップにかけられる、予め製造された物品。
【請求項１８】
前記物品がアウトソールである、請求項１６または１７に記載の予め製造された物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、靴底の製造方法、相応に製造されたソール、およびこのようなソールを含む靴に関する。本発明はさらに、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を含む予め製造された物品、特に、アウトソールに関する。
【背景技術】
【０００２】
靴底、特に、運動靴の靴底の従来の製造には、一般に、様々なプラスチック部品を加工することが含まれる。最近、靴底、またはそのパーツ、例えば、ミッドソールを発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）粒子から作製することが知られるようになってきた。このような粒子ミッドソールは、ゴムまたは任意の他の材料から作られた標準的なアウトソールに接着剤を使用して接着され得る。しかし、接着剤の使用は、このような接着剤に含有される溶剤または他の物質により、環境に損害を与え、作業員に害を及ぼす恐れがある。さらに、かなりの量の手作業も伴う。
【０００３】
接着剤の使用を回避するか、または少なくとも低減する１つの選択肢としては、蒸気または他のエネルギー伝達媒体を適用することにより、一緒に成形され得るプラスチック部品から靴底を形成することである。このような技術は、例えば、欧州特許出願公開第２６４９８９６号明細書、国際公開第２００５／０６６２５０号パンフレット、国際公開第２０１２／０６５９２６号パンフレット、独国特許出願公開第１０２０１１１０８７４４号明細書および欧州特許出願公開第２９８４９５６号明細書に開示されている。これに関連するさらなる先行技術は、欧州特許出願公開第２７６７１８１号明細書、国際公開第２００７／０８２８３８号パンフレット、国際公開第２００８／０８７０７８号パンフレットに開示されている。
【０００４】
しかし、接着剤を伴わずに、発泡ＴＰＵ粒子から作られたミッドソールをゴムアウトソールに接着するのは、ほとんど不可能とは言わないまでも、現在非常に難しい。したがって、１つの手法は、ミッドソールの発泡ＴＰＵ粒子材料により適合する別のアウトソール材料、例えば、（非発泡）ＴＰＵを使用することである。しかし、成形中にＴＰＵアウトソールを発泡ＴＰＵ粒子に連結させようとすると、アウトソールのＴＰＵは、溶融、変形および／またはブリードし始める場合があり、これにより不十分な製品となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２６４９８９６号明細書
【特許文献２】国際公開第２００５／０６６２５０号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２０１２／０６５９２６号パンフレット
【特許文献４】独国特許出願公開第１０２０１１１０８７４４号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第２９８４９５６号明細書
【特許文献６】欧州特許出願公開第２７６７１８１号明細書
【特許文献７】国際公開第２００７／０８２８３８号パンフレット
【特許文献８】国際公開第２００８／０８７０７８号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明の根底にある問題は、靴底を製造するときの上記欠点を克服することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記問題は、本発明の独立請求項の主題により少なくとも部分的に解決される。
【０００８】
一実施形態において、本発明は、靴底の製造方法であって、
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）材料を含む予め製造された物品を、金型に充填するステップと、
（Ｂ）発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）材料粒子を、前記金型に充填するステップと、
（Ｃ）相互連結媒体（interconnecting medium）を供給して、粒子を互いにおよび予め製造されたＴＰＵ物品に連結させるステップと
を含み、
（Ｄ）予め製造されたＴＰＵ物品の材料が、粘度を増加させる添加剤を含む材料、またはアニールされた材料から選択される材料である、
方法を提供する。
【０００９】
別の実施形態において、本発明は、靴底の製造方法であって、
ａ．熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）材料を含む予め製造された物品を、金型に充填するステップと、
ｂ．発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）材料粒子を、前記金型に充填するステップと、
ｃ．相互連結媒体を供給して、粒子を互いにおよび予め製造されたＴＰＵ物品に連結させるステップと
を含み、
ｄ．予め製造されたＴＰＵ物品の材料が、予め製造されたＴＰＵ物品の材料の粘度を増加させる添加剤を含む、
方法を提供する。
【００１０】
さらなる実施形態において、本発明は、靴底の製造方法であって、
ａ．熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）材料を含む予め製造された物品を、金型に充填するステップと、
ｂ．発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）材料粒子を、前記金型に充填するステップと、
ｃ．相互連結媒体を供給して、粒子を互いにおよび予め製造されたＴＰＵ物品に連結させるステップと
を含み、
ｄ．予め製造されたＴＰＵ物品の材料が、予め製造されたＴＰＵ物品の材料の溶融開始温度を上昇させるために少なくとも１つのアニールステップにかけられる、
方法を提供する。
【００１１】
本発明の発明者らは、ＴＰＵに加えて、粘度を増加させる添加剤を含むアウトソール材料により、物品のＴＰＵ材料の粘度を増加できることを驚くべきことに発見した。本発明の発明者らは、アニールステップにかけられたアウトソール材料により、溶融開始温度を上昇できることを驚くべきことにさらに発見した。結果的に、ＴＰＵ物品を発泡ＴＰＵ（ｅＴＰＵ）粒子から作られたミッドソールに密着させる間または密着させた後、溶融／変形／ブリードがわずかであるかまたはまったくない。
【００１２】
溶融／変形／ブリードという用語が、メカニズム各々に全体的または部分的に起因し得る作用を記載するのに、本出願に関連して同義で用いられている別個の用語であることは、当業者には明らかであろう。
【００１３】
予め製造された物品は、アウトソールであり得るが、他の物品、例えば、ミッドソール用の強化ＴＰＵ部品も可能である。
【００１４】
添加剤は、予め製造されたＴＰＵ物品の射出成形中に供給され得る。
【００１５】
予め製造されたＴＰＵ物品は、予め製造されたＴＰＵ物品のＴＰＵ材料１００重量％に対して、添加剤を１〜１５重量％、特に１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは２〜３重量％の量で含み得る。
【００１６】
ステップｃで粒子と予め製造された物品とを連結させたとき、予め製造されたＴＰＵ物品の変形が回避される程度まで、添加剤により粘度を増加できる。特に、ステップｃで粒子と予め製造された物品とを連結させたとき、相互連結媒体から処理温度が得られる。予め製造されたＴＰＵ物品の溶融開始温度が、得られた処理温度に対して十分に低い場合、予め製造されたＴＰＵ物品の望ましくない変形が生じる。したがって、処理温度が、予め製造されたＴＰＵ物品を溶融させるのに十分である場合、ステップｃで粒子と予め製造された物品とを連結させたとき、予め製造されたＴＰＵ物品の望ましくない変形が回避される程度まで、添加剤により粘度を増加させる。
【００１７】
好ましい実施形態において、ステップｃで粒子と予め製造された物品とを連結させたとき、予め製造されたＴＰＵ物品の望ましくない変形が回避される程度まで、アニールステップを行って、溶融開始温度を上昇させる。好ましくは、溶融開始温度を、５〜５０℃、特に１０〜３０℃または５〜２０℃上昇させる。
【００１８】
例示的実施形態において、アニールステップは、１００〜１５０℃、特に１２０〜１４０℃の範囲の温度で行われる。別の例示的実施形態において、アニールステップは、２〜２０時間、特に５〜１７時間行われる。
【００１９】
相互連結媒体は、以下：加圧蒸気、電磁放射線および気体状結合剤の１種または複数を含むことができる。例示的実施形態において、ステップｃにおいて、発泡ＴＰＵ材料の粒子は、相互連結媒体により、溶融開始温度と発泡ＴＰＵ材料のピーク融点との間の温度まで加熱される。例えば、ステップｃにおいて、発泡ＴＰＵ粒子は、１００℃〜発泡ＴＰＵ材料の融点下５℃、特に８０℃〜発泡ＴＰＵ材料の融点下５℃、好ましくは６０℃〜発泡ＴＰＵ材料の融点下５℃、より好ましくは４０℃〜発泡ＴＰＵ材料の融点下５℃の範囲まで加熱される。
【００２０】
添加剤は、イソシアネート基を含み得る。
【００２１】
本発明のさらなる態様は、上記方法のいずれかにより得られるか、または作製されるソールに関する。本発明の別の態様は、上記のソールを含む、靴、特に、運動靴に関する。最後に、本発明は、ＴＰＵ材料、およびＴＰＵ材料の粘度を増加させる添加剤を含む予め製造された物品、例えば、アウトソールに関する。さらに、本発明は、ＴＰＵ材料が、１００〜１５０℃の範囲の温度で２〜２０時間少なくとも１つのアニールステップにかけられる、ＴＰＵ材料を含む、予め製造された物品、例えば、アウトソールに関する。
【００２２】
本発明を、以下の説明、実施形態、実施例、図面および特許請求の範囲でさらに説明する。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の実施形態の典型的な組立を示す略図である。
【図２】アウトソールが、発泡ＴＰＵ粒子から作られたミッドソールに密着しており、アウトソールが、粘度を増加させる添加剤を含まず、ＴＰＵを含む、靴底の底面図である。
【図３】アウトソールが、発泡ＴＰＵ粒子から作られたミッドソールに密着しており、アウトソールが、ＴＰＵ、および粘度を増加させる添加剤を含む、靴底の底面図である。
【図４】アウトソールが、発泡ＴＰＵ粒子から作られたミッドソールに密着しており、アウトソールがＴＰＵを含み、アニールされていない、靴底を示す図である。上部描写は、ソールの底面を示し、下部描写は、ソールの断面を示す。
【図５】アウトソールが、発泡ＴＰＵ粒子から作られたミッドソールに密着しており、アウトソールがＴＰＵを含み、アニールされている、靴底を示す図である。上部描写は、ソールの底面を示し、下部描写は、ソールの断面を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下の詳細な説明において、本発明の好ましい実施例および実施形態を記載する。しかし、これは、添付の特許請求の範囲で定義される、本発明の範囲を制限するものとして解釈されるべきではない。さらに、実施例および実施形態の様々な態様を以下に記載するが、明確に言及されていない場合でも、それらの他の組合せも包含されるべきであることは、当業者には明らかである。
【００２５】
予め製造された物品と発泡ポリマー粒子の両方の作製に用いられるポリマーとしては、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）が挙げられる。一般に、ポリウレタンは、多官能性イソシアネートとポリオールとの反応により作製される。熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）は、熱可塑性であり、ハードおよびソフトセグメントを含む線状セグメント化ブロックコポリマーを含有する、特定のポリウレタンである。ＴＰＵは、ポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールとイソシアネート成分との反応生成物を含有し得る。ＴＰＵは、当技術分野で周知であり、市場で商業的に入手できる。例えば、ＴＰＵを射出成形して、製造物品を作製することができる。ＴＰＵは、さらに加工して、例えば、成形して製造物品を作製することができる、発泡またはフォーム（foamed）ＴＰＵ粒子の形態でも公知であり、市場で入手できる。
【００２６】
本発明の方法で使用する予め製造された物品は、当技術分野で公知の任意の方法により、任意のＴＰＵ材料から作製できる。好ましくは、物品は、ＴＰＵを溶融し、例えば、射出成形機の可塑化ユニット内でＴＰＵを溶融し、次いで材料を金型に射出し、予め製造された物品を形成することにより作製される。しかし、他の成形技術も可能である。
【００２７】
本発明の方法で使用する発泡ＴＰＵ（ｅＴＰＵ）の粒子は、発泡ポリマー粒子を製造するための当技術分野で公知の任意の方法により、任意のＴＰＵ材料から作製できる。
【００２８】
本発明の一実施形態によれば、粘度を増加させる添加剤は、ＴＰＵ物品の材料に添加される。これは、ＴＰＵの溶融前または溶融中に行われ得る。同様に、他の添加剤を、溶融前または溶融中にＴＰＵに添加してもよい。射出成形前に、例えば、ドライブレンドマスターバッチにより、粘度を増加させる添加剤とＴＰＵとを混合してもよい。さらに、ＴＰＵ物品の付加的な製造（additive manufacture）も考えられる。
【００２９】
一実施形態において、粘度を増加させる添加剤は、イソシアネート基を含有するＴＰＵであってよい。粘度を増加させる添加剤は、架橋添加剤であってよく、このような一例としては、Ｘ−Ｆｌｅｘ（登録商標）Ｖ２９０９がある。適当な添加剤のさらなる例としては、Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ  Ｘ−Ｆｌｅｘ（登録商標）、Ｘ−Ｆｌｅｘ（登録商標）Ｖ２９０５があり、すべてＢＡＳＦから入手できる。さらなる実施形態において、添加剤は、有機ケイ素化合物または基を含む。
【００３０】
添加剤は、例えば、ＴＰＵ材料１００重量％に対して、１〜１５重量％、１〜１０重量％または１〜５重量％の量で使用できる。例示的実施形態において、添加剤は、ＴＰＵ材料１００重量％に対して、１〜４重量％、特に２〜３重量％、例えば１重量％、２重量％、３重量％、４重量％または５重量％の量で用いられる。
【００３１】
別の実施形態において、予め製造された物品のＴＰＵ材料はアニールされている。アニールは、少なくとも１つのアニールステップ、例えば、１つまたは２つのアニールステップで行われ得る。複数のアニールステップが行われ、温度が各アニールステップで上昇する、多段階アニール法を行うことも可能であり、場合によっては有利である。特に、ステップｃで発泡ＴＰＵ材料の粒子と予め製造された物品とを連結させたとき、予め製造されたＴＰＵ物品の変形が回避される程度まで、アニールステップ（複数可）により溶融開始温度を上昇させる。
【００３２】
アニールは、当技術分野で公知の技術により行われ得る。例えば、予め製造された物品は、所望の温度および時間に調整できる循環オーブンでアニールされ得る。好ましくは、予め製造されたＴＰＵ物品の望ましくない変形が回避されるか、または予め製造されたＴＰＵ物品が本質的に変形しない程度まで、アニールにより溶融開始温度を上昇させる。アニールステップは、１００〜１５０℃、特に１１０〜１４０℃、好ましくは１２０〜１４０℃、より好ましくは１２０〜１３０℃、または１３０〜１４０℃の範囲の温度で行われ得る。アニールステップは、２〜２０時間、特に３〜１９時間、好ましくは５〜１７時間、より好ましくは１０〜１７時間、最も好ましくは１５〜１７時間行われ得る。
【００３３】
上で言及したように、本発明は、靴底の製造、およびさらに、発泡ｅＴＰＵ粒子から作られたミッドソールに連結させるべきであるアウトソールまたはアウトソール要素に特に適用できる。アウトソール要素を含むこのような靴底を図１に例示的に示し、それを以下でより詳細に説明する。図１に示す参照番号３０のアウトソール要素は、粘度を増加させる添加剤を含むアウトソールである。このようなアウトソール要素３０を、図３の例示的実施形態でさらに説明する。図１に示す参照番号５０のアウトソール要素は、本発明の一実施形態に従ってアニールされたアウトソールである。このようなアウトソール要素５０を、図５の例示的実施形態でさらに説明する。
【００３４】
図１に概略的に示すように、予め製造された物品、例えば、アウトソール要素３０または５０を発泡ＴＰＵ粒子１０に密着させるとき、アウトソール要素３０または５０を金型１に充填する。この後に、粒子１０を金型１に充填する。エネルギー伝達媒体、例えば、蒸気（図１に図示せず）を適用すると、単一のプロセスステップで、粒子１０を互いに、およびアウトソール要素３０または５０に連結できる。ＴＰＵ材料に添加される添加剤により、またはアニールステップ（複数可）により、アウトソール要素３０および５０は、成形中、金型１内での昇温および／または圧力による悪影響を受けない。特に、微細構造は、アウトソール要素上に典型的には形成されるため、成形プロセス中、変形しないか、または溶融し始めない。結果的に、成形された発泡ｅＴＰＵ粒子から成るミッドソールおよび高品質のアウトソールを含む、完全な靴底を得ることができる。
【００３５】
添加剤を使用する本発明の実施形態の利点を、図２と３の比較により例示し、実施例１および２でさらに説明する。図２は、複数の開口部３１を有する、格子状アウトソール３５を含む靴底の底面図を示す。アウトソールは、図１を参照しながら上で説明したように加工されており、そこでアウトソール３５のＴＰＵ材料は、本発明の添加剤を含有していない。図に示すように、アウトソール３５の材料が、「ブリード」し始め、開口部３１に複数の小さな突出部が形成されているため、開口部３１の境界線は不明確である。
【００３６】
図３は、添加剤がアウトソール３０のＴＰＵ材料に添加されている、一実施形態を示している。図に示すように、ブリードがなく、各開口部３１の境界線は明確である。これは、本発明が高品質の靴底の製造に大きく貢献していることを例示している。
【００３７】
アニールステップを使用する本発明の他の実施形態の利点を、図４と５の比較により例示する。図４は、アニールされていないアウトソール要素５５を示している。図５は、１３０℃で１７時間アニールされたアウトソール要素５０を示している。示された利点は、図２と３の比較について上記したものと同様である。図４および５を、実施例３でさらに説明する。
【００３８】
本発明を以下の実施例によりさらに例示するが、該実施例は実施形態を示すが、本発明を制限するものではない。
【実施例】
【００３９】
[実施例１]
ベースポリマーとして、ＴＰＵ材料を使用した。使用したＴＰＵは、ＢＡＳＦから入手できるＥｌａｓｔｏｌｌａｎ  １１６０Ａ  １０Ｐであった。添加剤として、これもＢＡＳＦから入手できるＸ−Ｆｌｅｘ  Ｖ２９０９を使用した。添加剤を０、２、３、４および５重量％の量で使用した。
【００４０】
ベースポリマーおよび添加剤をドライブレンドし、次いで射出成形機に供給し、アウトソールを作製した。図１に示すように、アウトソールを金型内に置き、次いで発泡ＴＰＵ粒子を金型内のアウトソール上に充填した。充填ステップの終了後、金型を閉じ、蒸気成形を行った。最後に、金型を開け、完成した靴底を離型した。
[実施例２]
【００４１】
ベースポリマーとして、ＴＰＵ材料を使用した。使用したＴＰＵは、ＢＡＳＦから入手できるＥｌａｓｔｏｌｌａｎ  ＳＰ９３２４であった。添加剤として、これらいずれもＢＡＳＦから入手できるＸ−Ｆｌｅｘ  Ｖ２９０９およびＸ−Ｆｌｅｘ  Ｖ２８８１−１を使用した。添加剤を、Ｘ−Ｆｌｅｘ  Ｖ２８８１−１を０％、１％、Ｘ−Ｆｌｅｘ  Ｖ２９０９を５％の量で使用した。
【００４２】
ベースポリマーおよび添加剤をドライブレンドし、次いで射出成形機に供給し、アウトソールを作製した。図１に示すように、アウトソールを金型内に置き、次いで発泡ＴＰＵ粒子を金型内のアウトソール上に充填した。充填ステップの終了後、金型を閉じ、蒸気成形を行った。最後に、金型を開け、完成した靴底を離型した。図３は、靴底の底面および断面を示している。比較して、図２は、添加剤を含有していないアウトソールを含む靴底を示している。
[実施例３]
【００４３】
ベースポリマーとして、ＴＰＵ材料を使用した。使用したＴＰＵは、ＢＡＳＦから入手できるＥｌａｓｔｏｌｌａｎ  １１６０Ａ  １０Ｐであった。ベースポリマーを射出成形装置に供給し、アウトソールを作製した。アウトソールを循環オーブンで１３０℃にて１７時間アニールした。
【００４４】
図１に示すように、アニールされたアウトソールを金型内に置き、次いで、発泡ＴＰＵ粒子を金型内のアウトソール上に充填した。充填ステップの終了後、金型を閉じ、蒸気成形を行った。最後に、金型を開け、完成した靴底を離型した。図５は、靴底の底面および断面を示している。比較して、図４は、アニールされていないアウトソールを含む靴底を示している。
【００４５】
以下に、本発明の理解を促すために、さらなる実施形態を示す：
１．靴底の製造方法であって、
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）材料を含む予め製造された物品（３０、５０）を、金型（１）に充填するステップと、
（Ｂ）発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）材料粒子（１０）を、前記金型（１）に充填するステップと、
（Ｃ）相互連結媒体を供給して、粒子（１０）を互いにおよび予め製造されたＴＰＵ物品（３０、５０）に連結させるステップと
を含み、
（Ｄ）予め製造されたＴＰＵ物品（３０、５０）の材料が、粘度を増加させる添加剤を含む材料、またはアニールされた材料から選択される材料である、
方法。
２．ａ．熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）材料を含む予め製造された物品（３０）を、金型（１）に充填するステップと、
ｂ．発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）材料粒子（１０）を、前記金型（１）に充填するステップと、
ｃ．相互連結媒体を供給して、粒子（１０）を互いにおよび予め製造されたＴＰＵ物品（３０）に連結させるステップと
を含み、
ｄ．予め製造されたＴＰＵ物品（３０）の材料が、予め製造されたＴＰＵ物品（３０）の材料の粘度を増加させる添加剤を含む、
実施形態１に記載の方法。
３．ａ．熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）材料を含む予め製造された物品（５０）を、金型（１）に充填するステップと、
ｂ．発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）材料粒子（１０）を、前記金型（１）に充填するステップと、
ｃ．相互連結媒体を供給して、粒子（１０）を互いにおよび予め製造されたＴＰＵ物品（５０）に連結させるステップと
を含み、
ｄ．予め製造されたＴＰＵ物品（５０）の材料が、予め製造されたＴＰＵ物品（５０）の材料の溶融開始温度を上昇させるために少なくとも１つのアニールステップにかけられる、
実施形態１に記載の方法。
４．添加剤が、予め製造されたＴＰＵ物品（３０）の射出成形中に供給される、実施形態１または２に記載の方法。
５．予め製造されたＴＰＵ物品（３０）が、予め製造されたＴＰＵ物品のＴＰＵ材料１００重量％に対して、添加剤を１〜１５重量％、特に１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは２〜３重量％の量で含む、実施形態１、２または４のいずれか一つに記載の方法。
６．ステップｃで粒子（１０）と予め製造された物品（３０）とを連結させたとき、予め製造されたＴＰＵ物品（３０）の望ましくない変形が回避される程度まで、添加剤が粘度を増加させる、実施形態１、２、４または５のいずれか一つに記載の方法。
７．ステップｃで粒子（１０）と予め製造された物品（５０）とを連結させたとき、予め製造されたＴＰＵ物品（５０）の望ましくない変形が回避される程度まで、アニールステップを行って、溶融開始温度を上昇させる、実施形態１または３に記載の方法。
８．アニールステップが、１００〜１５０℃、特に１２０〜１４０℃の範囲の温度で行われる、実施形態１、３および７のいずれか一つに記載の方法。
９．アニールステップが、２〜２０時間、特に５〜１７時間行われる、実施形態１、３、７および８のいずれか一つに記載の方法。
１０．溶融開始温度を、５〜５０℃、特に１０〜３０℃または５〜２０℃上昇させる、実施形態９に記載の方法。
１１．相互連結媒体が、以下の、加圧蒸気、電磁放射線、気体状結合剤の１種または複数を含む、前記実施形態のいずれか一つに記載の方法。
１２．ステップｃにおいて、発泡ＴＰＵ材料の粒子（１０）が、ガラス転移温度と発泡ＴＰＵ材料のピーク溶融温度未満の温度との間の温度まで加熱される、前記実施形態のいずれか一つに記載の方法。
１３．ステップｃにおいて、発泡ＴＰＵ粒子（１０）が、１００℃〜発泡ＴＰＵ材料のピーク融点下５℃、特に８０℃〜発泡ＴＰＵ材料のピーク融点下５℃、好ましくは６０℃〜発泡ＴＰＵ材料のピーク融点下５℃、より好ましくは４０℃〜発泡ＴＰＵ材料のピーク融点下５℃の範囲まで加熱される、実施形態１２に記載の方法。
１４．添加剤がイソシアネート基を含む、実施形態１、２、４〜６および１１〜１３のいずれか一つに記載の方法。
１５．添加剤が有機ケイ素化合物を含む、実施形態１、２、４〜６および１１〜１４のいずれか一つに記載の方法。
１６．予め製造されたＴＰＵ物品（３０、５０）がアウトソールである、前記実施形態のいずれか一つに記載の方法。
１７．実施形態１〜１６のいずれか一つに記載の方法により得られる靴底。
１８．実施形態１７に記載の靴底を含む靴。
１９．ＴＰＵ材料、および予め製造された物品のＴＰＵ材料１００重量％に対して、１〜１５重量％、特に１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、より好ましくは２〜３重量％の量で、予め製造されたＴＰＵ物品（３０）の材料の粘度を増加させる添加剤を含む予め製造された物品。
２０．予め製造されたＴＰＵ物品（５０）の材料が、１００〜１５０℃の範囲の温度で２〜２０時間少なくとも１つのアニールステップにかけられる、ＴＰＵ材料を含む予め製造された物品。
２１．物品がアウトソールである、実施形態１９または２０に記載の予め製造された物品。
【符号の説明】
【００４６】
１  金型
１０  粒子
３０  アウトソール要素、アウトソール、予め製造されたＴＰＵ物品
３１  開口部
３５  格子状アウトソール、アウトソール
５０  アウトソール要素、アウトソール、予め製造されたＴＰＵ物品
５５  アウトソール要素
【図１】
2018012326.tif 000003
【図２】
2018012326.tif 000004
【図３】
2018012326.tif 000005
【図４】
2018012326.tif 000006
【図５】
2018012326.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成29年9月21日(2017.9.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
靴底の製造方法であって、
（Ａ）熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）材料を含む予め製造された物品を金型に充填するステップと、
（Ｂ）発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）材料粒子を前記金型に充填するステップと、
（Ｃ）相互連結媒体を供給して、前記粒子を互いにおよび予め製造されたＴＰＵ物品に連結させるステップと
を含み、
（Ｄ）予め製造されたＴＰＵ物品の材料が、粘度を増加させる添加剤を含む材料、またはアニールされた材料から選択される材料である、
方法。
【請求項２】
ａ．熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）材料を含む予め製造された物品を金型に充填するステップと、
ｂ．発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）材料粒子を前記金型に充填するステップと、
ｃ．相互連結媒体を供給して、前記粒子を互いにおよび予め製造されたＴＰＵ物品に連結させるステップと
を含み、
ｄ．予め製造されたＴＰＵ物品の材料が、予め製造されたＴＰＵ物品の材料の粘度を増加させる添加剤を含む、
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ａ．熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）材料を含む予め製造された物品を金型に充填するステップと、
ｂ．発泡熱可塑性ポリウレタン（ｅＴＰＵ）材料粒子を前記金型に充填するステップと、
ｃ．相互連結媒体を供給して、前記粒子を互いにおよび予め製造されたＴＰＵ物品に連結させるステップと
を含み、
ｄ．予め製造されたＴＰＵ物品の材料が、予め製造されたＴＰＵ物品の材料の溶融開始温度を上昇させるために少なくとも１つのアニールステップにかけられる、
請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記添加剤が、予め製造されたＴＰＵ物品の射出成形中に供給される、請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
予め製造されたＴＰＵ物品が、予め製造されたＴＰＵ物品のＴＰＵ材料１００重量％に対して、前記添加剤を１〜１５重量％の量で含み、前記添加剤は、ステップｃで粒子と予め製造された物品とが連結されたとき、予め製造されたＴＰＵ物品の望ましくない変形が回避される程度まで、前記粘度を増加させる、請求項１、２または４に記載の方法。
【請求項６】
ステップｃで粒子と予め製造された物品とを連結させたとき、予め製造されたＴＰＵ物品の望ましくない変形が回避される程度まで、アニールステップを行って、溶融開始温度を上昇させる、請求項１または３に記載の方法。
【請求項７】
前記アニールステップが、１００〜１５０℃の範囲の温度で行われる、請求項１、３および６のいずれか一つに記載の方法。
【請求項８】
前記アニールステップが２〜２０時間行われ、溶融開始温度を５〜５０℃上昇させる、請求項１、３、６および７のいずれか一つに記載の方法。
【請求項９】
前記相互連結媒体が、以下の、加圧蒸気、電磁放射線、気体状結合剤の１種または複数を含む、請求項１〜８のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１０】
前記ステップｃにおいて、発泡ＴＰＵ材料の粒子が、ガラス転移温度と発泡ＴＰＵ材料のピーク溶融温度未満の温度との間の温度まで加熱される、前記請求項１〜９のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１１】
前記ステップｃにおいて、発泡ＴＰＵ粒子が、１００℃〜発泡ＴＰＵ材料のピーク融点下５℃の範囲まで加熱される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記添加剤がイソシアネート基および／または有機ケイ素化合物を含む、請求項１、２、４、５、９、１０および１１のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１３】
予め製造されたＴＰＵ物品がアウトソールである、請求項１から１２のいずれか一つに記載の方法。
【請求項１４】
ＴＰＵ材料と、予め製造された物品のＴＰＵ材料１００重量％に対して１〜１５重量％の量で、予め製造されたＴＰＵ物品の材料の粘度を増加させる添加剤とを含む、予め製造された物品。
【請求項１５】
ＴＰＵ材料を含む予め製造された物品であって、予め製造されたＴＰＵ物品の前記材料が、１００〜１５０℃の範囲の温度で２〜２０時間少なくとも１つのアニールステップにかけられる、予め製造された物品。
【請求項１６】
前記物品がアウトソールである、請求項１４または１５に記載の予め製造された物品。
【請求項１７】
請求項１６に記載のアウトソールを含む靴。
【外国語明細書】
2018012326000001.pdf