(57)【要約】【課題】高い透明性と高い純度とを備えたジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを製造する。【解決手段】エステル交換触媒と、重合禁止剤である分子量３００以上のＮ−オキシル系化合物との存在下において、１，３−ジオキソラン−４−イル−メタノール誘導体と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを反応させ、前記重合禁止剤を追加して、又は、前記Ｎ−オキシル系化合物とは別の重合禁止剤の存在下にて蒸留するジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステル交換触媒と、重合禁止剤である分子量３００以上のＮ−オキシル系化合物との存在下、
下記式（１）で表される１，３−ジオキソラン−４−イル−メタノール誘導体と、
炭素数１〜４のアルキル鎖を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、
を反応させることにより、
下記式（２）で表されるジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを生成する生成工程と、
前記ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを、前記重合禁止剤を追加して、又は、前記Ｎ−オキシル系化合物とは別の重合禁止剤の存在下にて蒸留する蒸留工程と、
を含む、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【化１】
2018020993.tif 000007
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、直鎖状若しくは分岐状である炭素数１〜１８のアルキル基、環状である炭素数３〜１８のアルキル基、又は、フェニル基であってもよく、Ｒ１とＲ２とは、互いに結合して環を形成していてもよい。）
【化２】
2018020993.tif 000008
（式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、直鎖状若しくは分岐状である炭素数１〜１８のアルキル基、環状である炭素数３〜１８のアルキル基、又は、フェニル基であってもよく、Ｒ１とＲ２とは、互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ３は、水素原子又はメチル基である。）
【請求項２】
上記エステル交換触媒は、キレート錯体以外のエステル交換触媒である、請求項１に記載のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【請求項３】
上記エステル交換触媒は、錫化合物である、請求項１又は２に記載のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【請求項４】
前記Ｎ−オキシル系化合物が、［４，４’−（フタロイルジオキシ）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）］−１，１’−ジイルビスオキシルである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【請求項５】
前記生成工程において生成されるジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの理論生成量に対する前記Ｎ−オキシル系化合物の含有量が、２０ｐｐｍ以上、２０００ｐｐｍ以下の範囲内である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【請求項６】
前記蒸留工程では、６０Ｐａ以下の減圧条件にて蒸留を行なう、請求項１〜５のいずれか１項に記載のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【請求項７】
前記蒸留工程では、１２０℃以下の温度条件にて蒸留を行なう、請求項１〜６のいずれか１項に記載のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【請求項８】
前記別の重合禁止剤は、８５℃における蒸気圧が０．９ｋＰａ以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【請求項９】
前記別の重合禁止剤は、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル及び６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノールからなる群から選択される少なくとも一つである、請求項１〜８のいずれか１項に記載のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【請求項１０】
前記蒸留工程では、前記生成工程において生成した前記ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルに対して、２０ｐｐｍ以上、１０００ｐｐｍ以下の範囲内の濃度になるように、前記別の重合禁止剤を配合する、請求項１〜９のいずれか１項に記載のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【請求項１１】
前記蒸留工程では、薄膜蒸発器を用いて前記ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの蒸留を行なう、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法。
【請求項１２】
色相（ＡＰＨＡ）が１０以下である、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステル。
【請求項１３】
エステル交換触媒をジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルに対して２０ｐｐｍ以下含む、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの組成物。
【請求項１４】
上記エステル交換触媒が錫化合物である、請求項１３に記載のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの組成物。
【請求項１５】
８５℃における蒸気圧が０．９ｋＰａ以上である重合禁止剤を、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルに対して１０００ｐｐｍ以下含む、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、レンズ等を始めとする光学材料を製造するために好適に用いられている。ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを製造するための方法は、例えば、以下に示す特許文献に開示されている。
【０００３】
特許文献１には、エステル交換触媒としてジルコニウムテトラアセチルアセトナート（以下、Ｚｒ−ＡＣＡＣという）を用い、メタクリル酸メチルとグリセロールカーボネートとを用いて反応させ、その後、ロータリーエバポレーターにて蒸留精製して製造する方法が記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体と、（メタ）アクリル酸低級アルキルエステルとを、エステル交換触媒及び特定の重合禁止剤存在下で反応させる製造方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００５／０５８８６２号（２００５年６月３０日国際公開）
【特許文献２】特開２００４−５９４３５号公報（２００４年２月２６日公開）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、光学材料に求められる性能は高度化されており、高い透明性と高い純度を備えたジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを製造することができる新規な製造方法は有用である。
【０００７】
これについて、特許文献１に記載の製造方法では、重合禁止剤に起因して、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが着色するという問題に対する解決手段を何ら開示していない。また、特許文献１に記載の製造方法では、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルをロータリーエバポレーターにて精製しているが、その純度は９１%と低い。
【０００８】
また、特許文献２には、重合禁止剤として、Ｎ−オキシル系化合物、フェノール系化合物、銅化合物、アミノ化合物及びヒドロキシルアミン化合物からなる群より選択される少なくとも１つの重合禁止剤を用いることを開示しているが、これら重合禁止剤に起因して、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが着色するという問題に対する解決手段を何ら開示していない。また、特許文献２に開示されているジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの精製方法においても、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの純度が低くなる虞がある。
【０００９】
本願の発明は、前記問題を鑑みてなされたものであり、その主な目的は、高い透明性と高い純度を備えたジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを製造することができる新規な製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【００１１】
前記の課題を解決するために、本発明の一実施形態に係るジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法は、
エステル交換触媒と、重合禁止剤である分子量３００以上のＮ−オキシル系化合物との存在下、
下記式（１）で表される１，３−ジオキソラン−４−イル−メタノール誘導体と、
炭素数１〜４のアルキル鎖を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、
を反応させることにより、
下記式（２）で表されるジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを生成する生成工程と、
前記ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを、前記重合禁止剤（Ｎ−オキシル系化合物）を追加して、又は、前記Ｎ−オキシル系化合物とは別の重合禁止剤の存在下、蒸留する蒸留工程と、
を含むことを特徴としている。
【００１２】
【化１】
2018020993.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、直鎖状若しくは分岐状である炭素数１〜１８のアルキル基、環状である炭素数３〜１８のアルキル基、又は、フェニル基であってもよく、Ｒ１とＲ２とは、互いに結合して環を形成していてもよい。）
【００１３】
【化２】
2018020993.tif 000003
（式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、直鎖状若しくは分岐状である炭素数１〜１８のアルキル基、環状である炭素数３〜１８のアルキル基、又は、フェニル基であってもよく、Ｒ１とＲ２とは互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ３は、水素原子又はメチル基である。）
【発明の効果】
【００１４】
本発明に係るジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法によれば、高い透明性と高い純度とを備えたジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを製造することができるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法＞
以下に、本発明の一実施形態に係るジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法について、より詳細に説明する。
【００１６】
本実施形態に係るジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法は、重合禁止剤としてＮ−オキシル系化合物を用いてジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを生成する生成工程と、重合禁止剤の存在下、生成工程において生成したジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを蒸留する蒸留工程とを包含している。
【００１７】
〔１〕生成工程
生成工程では、（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体と（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを、エステル交換触媒と、Ｎ−オキシル系化合物との存在下において、エステル交換反応させる。
【００１８】
〔１−１〕（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体
本明細書中において、「（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体」とは、以下の式（１）に示す構造を有している化合物のことを意味する。
【化３】
2018020993.tif 000004
式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、直鎖若しくは分岐状である炭素数１〜１８のアルキル基、環状の炭素数３〜１８のアルキル基、又はフェニル基であってもよく、Ｒ１とＲ２とは、互いに結合して環を形成していてもよい。
【００１９】
前記式（１）に示されている（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体のうち、限定されるものではないが、より具体的には、例えば、（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−メタノール、（２−エチル−２−プロピル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２，２−ジプロピル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２−ブチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２−ブチル−２−プロピル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２，２−ジブチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２−ヘキシル−２−プロピル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２，２−ジペンチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２−メチル−２−プロピル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２−（１−エチルプロピル）−２−メチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２−（２，２−ジメチルプロピル）−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２−メチル−２−ヘプチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２−エチル−２−ヘプチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２−エチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール等を挙げることができる。これらの中でも、例えば、（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、（２−メチル−２−イソブチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール、１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−メタノール等を用いることがより好ましい。
【００２０】
〔１−１−１〕（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体の製造方法
本実施形態に係る製造方法において、（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体は、市販のものを使用してもよく、公知の方法で製造して使用してもよい。公知の方法としては、例えば、非極性溶媒と、酸触媒との存在下、グリセリンと、ケトン類とを脱水反応させることによって製造する方法を挙げることができる。
【００２１】
以下に、一例として、１，４−ジオキサスピロ［４．５］デカン−２−メタノールの製造方法を示す。オールダーショウ蒸留塔及びディーンスタークを備えた還流装置を用い、側管付き四つ口フラスコ内に、１．０モルのグリセリン、１．２５モルのシクロヘキサノン、０．７モルのヘキサン、０．００５モルのｐ−トルエンスルホン酸を仕込むことで反応溶液を調製する。仕込んだ反応溶液を撹拌しながら当該溶液の沸点まで加熱する。脱水反応により生成した水をヘキサンとの共沸混合物として、反応系外へ除去し、ヘキサンは前記フラスコに戻す。脱水反応による水の生成率が７０〜８０％となった時点で反応終了とする。反応溶液に２５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を添加して、ｐＨを１２以上に調整する。その後、水酸化ナトリウム水溶液を添加した反応溶液を分液ロートに移して静置させ、グリセリン及びｐ−トルエンスルホン酸が含まれている下層（水層）を除去する。一方、上層（有機層）は０．５ｋＰａ以下の減圧条件にて、内温１００〜１１０℃の温度条件で加熱することにより、ヘキサン及びシクロヘキサノンを留去する。これにより、１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−メタノールを得ることができる。
【００２２】
〔１−２〕（メタ）アクリル酸アルキルエステル
本明細書中において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」、及び「メタクリル酸」の両方を意味する。よって、本明細書中おいて、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸のエステル、及びメタクリル酸のエステルの両方を意味し、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとは、アクリル酸アルキルエステル、及びメタクリル酸アルキルエステルの両方を意味する。
【００２３】
生成工程において用いる（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、そのアルキル鎖の炭素数が、１以上、４以下の範囲内である。なお、このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、市販されているものを使用してもよく、公知の方法で合成してもよい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルには、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル等を挙げることができ、これらのうち、（メタ）アクリル酸メチルを用いることがより好ましい。
【００２４】
生成工程において、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量は、特には限定されるものではないが、例えば、１モルの（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体に対して、１モル以上、１０モル以下の範囲内であることが好ましく、２モル以上、８モル以下の範囲内であることがより好ましく、３モル以上、７モル以下の範囲内あることが最も好ましい。１モルの（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体に対して、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量を１モル以上、１０モル以下の範囲内とすることにより、（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを十分に反応させることができ、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの純度、及び収率を好適に高めることができる。また、生成工程において、１モルの（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体に対して、１モルの以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを使用することより、生成工程における反応温度を好適に保持することができる。なお、効果的に反応速度を速くすることができないという観点から、１モルの（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体に対する（メタ）アクリル酸アルキルエステルの使用量は、１０モル以下であり得る。
【００２５】
〔１−３〕エステル交換触媒
本実施形態に係る製造方法では、生成工程におけるエステル交換触媒として、キレート錯体以外のエステル交換触媒を用いることが好ましい。これにより、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの色相が悪化することを防止することができる。
【００２６】
例えば、特許文献１（国際公開ＷＯ２００５／０５８８６２号）には、エステル交換触媒として、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート（以下、Ｚｒ−ＡＣＡＣという）を用いることが記載されている。しかしながら、Ｚｒ−ＡＣＡＣ等の、キレート錯体は、エステル交換反応を行なっているときにおいて、分解物としてアセチルアセトンを生成する。アセチルアセトン等の二座配位子は、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを製造するための反応槽、蒸留塔および配管を構成する、例えば、鉄、及びステンレス（ＳＵＳ）等を構成するニッケル、及びコバルト等とキレート錯体を形成し、発色する。これにより、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが、蒸留分が着色してしまうという問題がある。
【００２７】
エステル交換触媒は、キレート錯体以外であれば、公知のエステル交換触媒を用いることができる。エステル交換触媒として、例えば、錫化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物、並びに、アルカリ金属アルコラート、及びアルカリ土類金属アルコラート等を挙げることができる。
【００２８】
錫化合物には、例えば、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジドデシル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウラート、ジブチル錫マレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ビス（メルカプト酢酸２−エチルヘキシル）、ジブチル錫ビス（メルカプト酢酸イソオクチル）などを挙げることができる。これら錫化合物のうち、エステル交換反応をより短時間で効率的に進行させるという観点から、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、及びジドデシル錫オキサイドからなる群から選ばれる少なくとも１つの錫化合物を用いることが好ましい。これらの錫化合物をエステル交換触媒として用いることにより、その分解物が、鉄、及びステンレス（ＳＵＳ）等を腐食することを回避することができる。よって、鉄、及びステンレス等により形成された、汎用的な反応槽を用いてエステル交換反応を行うことができる。
【００２９】
また、例えば、チタン化合物には、テトラエチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラメトキシチタネート、及びテトラエトキシチタネートなどを挙げることができ、ジルコニウム化合物には、例えば、テトライソプロピルジルコネート、及びテトラブチルジルコネート等を挙げることができる。また、アルカリ金属アルコラートとして、例えば、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、リチウムメチラート、及びリチウムエチラート等をあげることができ、アルカリ土類金属アルコラートとして、例えば、カルシウムメチラート、カルシウムエチラート、マグネシウムメチラート、及び、マグネシウムエチラートなどを挙げることができる。その他、エステル交換触媒には、アルミニウムメチラート、アルミニウムエチラートなどのアルミニウムアルコラート、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物を挙げることができる。
【００３０】
エステル交換反応に用いるエステル交換触媒の使用量は、限定されるものではなく、反応に用いる原料、エステル交換触媒の種類、反応条件等に応じて適宜選択することができる。例えば、１モルの（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体に対する、エステル交換触媒の使用量は、０．０００５モル以上、０．５モル以下の範囲内であることが好ましく、０．００１モル以上、０．３モル以下の範囲内であることがより好ましく、０．００２モル以上、０．２モル以下の範囲内であることが最も好ましい。
【００３１】
１モルの（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体に対する、エステル交換触媒の使用量が、０．０００５モル以上であれば、十分な反応速度を得ることができ、０．５モル以下であれば、後の蒸留工程において、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステル中に当該触媒が残存又は混入することを防止することができる。
【００３２】
〔１−４〕生成工程における重合禁止剤
生成工程では、重合禁止剤を用いることにより、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及びジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが、熱重合することを防止する。ここで、本実施形態に係る製造方法では、重合禁止剤として分子量３００以上のＮ−オキシル系化合物を用いる。
【００３３】
このような、分子量が３００以上のＮ−オキシル系化合物として、例えば、［４，４’−（フタロイルジオキシ）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）］−１，１’ジイルビスオキシル（分子量４７４．５９０）等を挙げることができる。
【００３４】
その他、Ｎ−オキシル系化合物には、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（分子量１７２．２４）、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル（分子量２７６．３５）などを挙げることができるが、このようなＮ−オキシル系化合物は、分子量が３００よりも小さい。これら分子量が小さいＮ−オキシル系化合物は、分子量が３００以上のＮ−オキシル系化合物と同様に、高い熱重合を抑制する能力を有しているが、その分子量とジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの分子量との差が小さくなる。つまり、本実施形態に係る製造方法によって製造されるジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルは、概ね分子量が、２００程度であり、例えば、（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メタチルノールと、アクリル酸メチルとから生成されるアクリル酸（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルは、その分子量が、１８６．２１である。このため、分子量３００よりも小さい、Ｎ−オキシル系化合物を使用すると、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを蒸留するときに、当該Ｎ−オキシル系化合物と、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルとが、共に蒸発、又は飛散する。また、Ｎ−オキシル系化合物の外観は、茶褐色や黄色かかった赤色のような濃色を有している。このため、分子量が小さいＮ−オキシル系化合物を用いると、後の蒸留工程において、分子量の小さいＮ−オキシル系化合物が混入することで、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの色相を悪化させる。
【００３５】
これに対して、生成工程において、分子量が３００以上のＮ−オキシル系化合物を重合禁止剤として用いれば、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを蒸留するときにおいて、分子量が３００以上のＮ−オキシル系化合物が、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルと共に蒸発、又は飛散することを防止することができる。よって、蒸留したジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの色相が悪化することを防止することができる。
【００３６】
また、別の観点から、生成工程において用いられるＮ−オキシル系化合物は、例えば、メタクリル酸１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−イルメチルに溶解した状態において、９０℃の温度条件下、６０Ｐａよりも高い減圧条件において実質的に蒸発しないＮ−オキシル系化合物であり得る。
【００３７】
なお、Ｎ−オキシル系化合物は、キノン系の重合禁止剤、及びフェノール系の重合禁止剤等よりも、熱重合を抑制する効果が高い。このため、エステル交換反応において、分子量３００以上のＮ−オキシル系化合物を用いることによって、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及びジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが熱重合することをより好適に抑制することができる。
【００３８】
エステル交換反応における、重合禁止剤の使用量は、反応中の熱重合を十分に抑制する観点から、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの理論生成量に対して、２０ｐｐｍ以上、２０００ｐｐｍ以下の範囲内であることが好ましく、３０ｐｐｍ以上、１５００ｐｐｍ以下の範囲内であることがより好ましく、５０ｐｐｍ以上、１０００ｐｐｍ以下の範囲内であることが最も好ましい。エステル交換反応における重合禁止剤の使用量が、２０ｐｐｍ以上であれば、エステル交換反応中における、（メタ）アクリル酸、及びジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの重合を好適に防止することができる。また、重合禁止剤の使用量が、２０００ｐｐｍ以下であれば、蒸留後の留分に混入することを好適に防止することができる。なお理論生成量は、公知の方法に基づき、（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体と（メタ）アクリル酸メチルとの仕込み量から算出するとよい。
【００３９】
〔１−５〕エステル交換反応の条件
生成工程における、エステル交換反応の温度は、特には限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及びジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが熱重合することを抑制するという観点、及びエステル交換反応を好適に進行させるという観点から、８０℃以上、１５０℃以下の範囲内であることが好ましく、８５℃以上、１４０℃以下の範囲内であることがより好ましく、９０℃以上、１３０℃以下の範囲内であることが最も好ましい。エステル交換反応における反応温度が８０℃以上であれば、当該反応の反応速度を好適に速くすることができ、１５０℃以下であれば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、及び、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが熱重合することを好適に防止することができる。
【００４０】
また、生成工程では、反応溶媒を使用してエステル交換反応を行なってもよい。反応溶媒には、非極性溶媒を使用することが好ましい。非極性溶媒は、特には限定されないが、例えば、炭化水素系溶媒、及び芳香族系溶媒等を挙げることができ、炭化水素系溶媒には、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、及び、シクロヘキサンなどを挙げることができる。また、芳香族系溶媒には、トルエン、キシレン、及びベンゼン等を挙げることができる。これらの反応溶媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用しても良い。
【００４１】
生成工程では、エステル交換反応が進行するにしたがって、炭素数１〜４のアルキルアルコール、つまり、低級アルコールが副生する。副生した低級アルコールは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共沸混合物として反応系外に除去することが、反応を好適に進行させ、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの収率を高める観点から好ましい。低級アルコールを反応系外に抜き出するための方法は、特に限定されず、バッチ式にて抜き出してもよく、連続式にて抜き出してもよい。
【００４２】
エステル交換反応は、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの純度及び収率を高める観点から、低級アルコールと（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共沸混合物が留出しなくなった時点を終点とすることが好ましい。
【００４３】
生成工程では、エステル交換反応が終了した後、（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体に対して、過剰に仕込んでいた（メタ）アクリル酸アルキルエステルを減圧条件下にて系外へ除去することで、以下の式（２）で表されるジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの粗生成物を得ることができる。
【化４】
2018020993.tif 000005
式（２）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、直鎖状若しくは分岐状である炭素数１〜１８のアルキル基、環状である炭素数３〜１８のアルキル基、又は、フェニル基であってもよく、Ｒ１とＲ２とは、互いに結合して環を形成していてもよく、Ｒ３は水素原子又はメチル基である。
【００４４】
なお、本明細書において、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルとは、特に説明がない限り、前記式（２）に示されている、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルのことを意味する。
【００４５】
なお、生成工程にて生成したジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルは、粗生成物であり、生成工程において用いられた、エステル交換触媒、及び重合禁止剤等を含んでいる。
【００４６】
〔２〕蒸留工程
蒸留工程では、生成工程において生成した、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの粗生成物を蒸留する。これにより、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの粗生成物から、生成工程において用いた重合禁止剤、及びエステル交換触媒を除去する。
【００４７】
蒸留工程では、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの粗生成物に対して、生成工程で用いた重合禁止剤である分子量が３００以上のＮ−オキシル系化合物を追加して、又は当該重合禁止剤とは別の重合禁止剤の存在下にて蒸留を行なう。これらの重合禁止剤は、蒸留工程前に、生成工程において得られたジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの粗生成物に添加するとよい。また、例えば、生成工程を行なうときに、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの反応溶液にこれらの重合禁止剤を添加してもよい。これにより、蒸留工程において、粗生成物に含まれるこれらの重合禁止剤を利用することができる。
【００４８】
これにより、蒸留工程において加えられる熱に起因して、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが熱重合することを好適に防止することができる。このため、重合禁止剤を追加せずに、蒸留を行なう場合よりも、好適な減圧条件、及び加熱条件においてジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを蒸留することができる。
【００４９】
〔２−１〕蒸留工程における重合禁止剤
蒸留工程において使用する重合禁止剤として、生成工程で用いた重合禁止剤とは別の重合禁止剤を使用する場合は、以下に説明する重合禁止剤を使用する。
【００５０】
蒸留工程において投入する、別の重合禁止剤は、８５℃における蒸気圧が０．９ｋＰａ以上であることが好ましい。８５℃における蒸気圧が０．９ｋＰａ以上であれば、蒸留工程における気相中のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが熱重合することを防止することができる。このため、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの収率を高めることができる。また、蒸留工程において、別の重合禁止剤が蒸発又は飛散することにより、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの精製物に混入することで、当該精製物の貯蔵安定性を高めることができる。
【００５１】
８５℃における蒸気圧が０．９ｋＰａ以上である重合禁止剤には、例えば、キノン系の重合禁止剤、及びフェノール系の重合禁止剤等を挙げることができる。キノン系の重合禁止剤としては、例えば、１，４−ベンゾキノン、及び１，２−ベンゾキノン、並びに、これらベンゾキノンの誘導体を挙げることができ、このような誘導体には、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテルなどを挙げることができ、より好ましくは、ハイドロキノンモノメチルエーテルを挙げることができる。また、フェノール系の重合禁止剤としては、例えば、好ましくは、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２，４−キシレノール等を挙げることができる。これらの重合禁止剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用できる。なお、これらのキノン系、及びフェノール系の重合禁止剤は、生成工程におけるエステル交換反応前に、単独で又は２種以上を予め投入していてもよく、蒸留工程を行なう直前にジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの粗生成物に投入してもよい。
【００５２】
キノン系の重合禁止剤、及びフェノール系の重合禁止剤は、例えば、白色〜淡黄色等の外観を有しており、Ｎ−オキシル系化合物と比較して、色が薄い。このため、蒸留工程において、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの精製物に、これらキノン系及びフェノール系の重合禁止剤が含まれても、色相の悪化が生じにくい。また、これらキノン系及びフェノール系の重合禁止剤は、Ｎ−オキシル系化合物と比較して、熱重合を抑制する効果が低い反面、当該効果の持続性に優れる。よって、蒸留工程を行なうことにより得られたジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの貯蔵安定性をより好適に維持することができる。
【００５３】
蒸留工程において使用する重合禁止剤の配合量は、蒸留工程において、気化したジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの重合を十分に抑制するという観点から、蒸留すべきジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルに対して、２０ｐｐｍ以上、１０００ｐｐｍ以下の範囲内の濃度であることが好ましく、３０ｐｐｍ以上、５００ｐｐｍ以下の範囲内の濃度であることがより好ましく、４０以上、３００ｐｐｍ以下の範囲内の濃度であることが最も好ましい。蒸留工程における重合禁止剤の配合量を２０ｐｐｍ以上とすることにより、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが熱重合することを防ぐことができる。また、重合禁止剤の配合量を１０００ｐｐｍ以下とすることにより、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの精製物が、着色することを好適に防止することができる。併せて、重合禁止剤が過剰に含まれることにより、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの精製物を目的の用途に使用するときに、重合阻害が顕在化することを防止することができる。
【００５４】
蒸留工程において用いる装置は、特は限定されず、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを十分に精製することができればよいが、薄膜蒸発器を用いた薄膜蒸留が、収率よく、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを蒸留することができることから好ましい。薄膜蒸発器とは、ワイパーを内蔵した垂直蒸発缶型蒸留装置で上部より試料を導入し、ワイパーを高速回転にて稼働させ、遠心応力により薄膜を形成させ連続蒸留を行なう装置を指す。
【００５５】
ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの粗生成物の蒸留は、減圧条件下で行なうことが好ましい。これにより、蒸留工程において、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの沸点を低下させ、蒸留工程における蒸留温度を低下させる。このため、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが蒸留工程において熱重合すること好適に防止することができる。蒸留工程における減圧条件は、（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体、及び重合禁止剤の種類等に応じて適宜選択することができるが、６０Ｐａ以下であることが好ましく、５０Ｐａ以下であることがより好ましい。蒸留工程の減圧条件を６０Ｐａ以下とすることにより、速やかにジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの蒸留を行なうことができ、収率の低下を防止することができる。なお、本実施形態における製造方法は、分子量が３００以上のＮ−オキシル系化合物を用いることにより、６０Ｐａ以下の減圧条件にて、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを蒸留しても、当該Ｎ−オキシル系化合物による着色を防止することができるという効果を奏する。当該効果も、本実施形態に係る製造方法の利点の一つである。また、６０Ｐａ以下という低い減圧条件にて蒸留工程を行なうことが可能であることから、蒸留温度を低く設定することが可能になる。
【００５６】
蒸留工程における蒸留温度は、特に限定されるものではないが、例えば、８０℃以上、１２０℃以下の範囲内であることが好ましく、８５℃以上、１１５℃以下の範囲内であることがより好ましく、９０℃以上、１１０℃以下の範囲内であることが最も好ましい。蒸留温度が８０℃以上であれば、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを蒸留することができ、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを好適に精製することができる。また、蒸留温度が１２０℃以下であれば、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが熱重合することを好適に防止することができる。また、８０℃以上、１２０℃以下の範囲内の蒸留温度、６０Ｐａ以下の減圧条件にて、蒸留工程を行なうことにより、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルにおけるエステル交換触媒の含有量を２０ｐｐｍ以下にすることができる。また、８５℃における蒸気圧が０．９ｋＰａ以上の重合禁止剤の存在下において、蒸留工程を行なえば、蒸留工程後、さらに重合禁止剤を追加しなくても、当該重合禁止剤の含有量が１０００ｐｐｍ以下であるジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを得ることができる。
【００５７】
これに対して、例えば、特許文献２（特開２００４−５９４３５号公報）では、１３５℃、０．７ｋＰａの条件にて、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの蒸留を行なっており、このような条件では、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが熱重合することによる収率の低下、及び、純度の低下を生じる虞がある。
【００５８】
以上のように、本実施形態に係る製造方法によって製造されるジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルは、色相（ハーゼン色数、ＡＰＨＡ）が１０以下であり、透明度が極めて高い。なお、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの色相を特定するための具体的な方法は、実施例を参照するとよい。
【００５９】
また、一実施形態に係る製造方法によって製造されたジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルは、エステル交換触媒の含有量が、２０ｐｐｍ以下という、高い純度を備えている。また、８５℃における蒸気圧が０．９ｋＰａ以上の重合禁止剤の含有量が１０００ｐｐｍ以下である、純度の高い化合物である。なお、一実施形態に係る製造方法により製造されたジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルは、エステル交換触媒、及び重合禁止剤を含んでいることから、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの組成物であり得る。
【００６０】
本発明に係る製造方法により得られるジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルは、必要に応じて、更に洗浄や精製を行なってもよく、そのまま次の工程に使用することもできる。
【００６１】
本発明は上述した各実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、異なる実施形態にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。
【実施例】
【００６２】
以下、本発明を実施例によって詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。また、下記の実施例における各種の製造条件や評価結果の値は、本発明の実施態様における上限又は下限の好ましい値としての意味をもつものであり、好ましい範囲は前記した上限又は下限の値と下記実施例の値又は実施例同士の値との組み合わせで規定される範囲であっても良い。
【００６３】
＜ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造＞
実施例１〜５、及び比較例１〜４のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを、夫々、重合禁止剤、エステル交換触媒、及び、蒸留工程の条件を変えて製造し、得られたジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの純度、及び、色相（ＡＰＨＡ）を評価した。
【００６４】
＜評価方法＞
ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの純度、及び色相の評価方法は以下に示すとおりである。
【００６５】
〔純度の評価〕
ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの純度は、ガスクロマトグラフィーによる定量分析によって、ガスクロマトグラフィー純度（以下、ＧＣ純度という）として求めた。
【００６６】
具体的なＧＣ純度の測定条件は以下の通りである。なお、以下、実施例において特に説明がない限り、ＧＣ純度を示す単位「％」は、ガスクロマトグラフィーにおける面積％のことを示す。
【００６７】
（ガスクロマトグラフィーの分析条件）
カラム：Ｒｅｓｔｅｋ社  Ｒｔｘ−６５ φ０．５３ｍｍ×１５ｍ
注入口温度：２３０℃
検出器温度：２８０℃
初期温度：５０℃、初期温度保持時間：０分
昇温速度：１０℃／分
最終温度：２４０℃、最終温度保持時間：５分
検出器：水素炎イオン化検出器
キャリアガス：窒素ガス
注入量：１．０μＬ
注入モード：スプリット
【００６８】
〔色相（ＡＰＨＡ）の評価〕
色相は、ＡＰＨＡ（ＪＩＳ Ｋ ００７１ 第１部のハーゼン単位色数に準拠している）に基づいて評価した。ＡＰＨＡ標準液及び、各実施例及び比較例の試料を、夫々、比色管の標線まで注入し、白色板付比色管立てに静置した。拡散昼光の元、各比色管の上方から下方に向かって透かし見ることで、実施例及び比較例の試料の色を特定し、夫々について、最も近似した色のＡＰＨＡ標準液を特定し、そのＡＰＨＡ標準液の番号を、ＡＰＨＡの値とした。
【００６９】
その他、収率は、（１，３−ジオキソラン−４−イル）メタノール誘導体と（メタ）アクリル酸メチルとの仕込み量の使用量から求められるジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの理論生成量に対する収量の比率として、「重量％」にて求めた。
【００７０】
＜実施例１＞
実施例１のジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを以下の手順に従って製造した。
【００７１】
オールダーショウ蒸留塔を備えた還流装置を用い、側管付き四つ口フラスコ内に、１．０モルの１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−メタノール（以下、ＤＯＯＨという）、６．０モルのメタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡという）、０．０１モルのジオクチル錫オキサイド（以下、ＤＯＴＯという）を投入し、[４，４’−（フタロイルジオキシ）ビス(２，２，６，６−テトラメチルピペリジン)]−１，１’ジイルビスオキシル（分子量４７４．５９０、以下、ＰＤＯＸという）を、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの理論生成量に対して５００ｐｐｍとなるように仕込むことにより、反応溶液を調製した。続いて、反応溶液を、乾燥空気気流下において撹拌しつつ、沸点まで加熱することによって、エステル交換反応を行なった。エステル交換反応時における反応温度の確認は、金属被覆された熱電対を用いて、当該熱電対の先端が反応溶液に十分に浸かるように設置することで行なった。エステル交換反応中において生成したメタノールは、ＭＭＡとの共沸混合物として反応系外に除去し、この共沸化合物が留出しなくなった時点を、エステル交換反応の終点とした。エステル交換反応を行なった時間は６時間であり、このときにおける反応溶液の温度は、１０５〜１２０℃の範囲内であった。
【００７２】
次に、この反応溶液を、１００℃、０．５ｋＰａの条件にて減圧蒸留し、過剰分のＭＭＡを系外に留出することにより、メタクリル酸１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−イルメチルの粗生成物を得た。
【００７３】
続いて、１００質量部の粗生成物に対して、添加量が８０ｐｐｍになるように、ハイドロキノンモノメチルエーテル（以下、ＭＥＨＱという）を投入し、薄膜蒸留器ワイプレン（株式会社神鋼環境ソルーション社製）を用いて、４０Ｐａの減圧条件、９０℃の温度条件により、精製蒸留した。これにより、メタクリル酸１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−イルメチルの精製物を得た。得られたメタクリル酸１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−イルメチルの精製物のＧＣ純度は、９８．０％であり、収率は８９％であった。
【００７４】
＜実施例２＞
ＰＤＯＸの添加量を理論生成量に対し２０ｐｐｍとした以外は実施例１と同様にして、メタクリル酸１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−イルメチルの精製物を得た。
【００７５】
＜実施例３＞
ＰＤＯＸの添加量を理論生成量に対し２０００ｐｐｍとした以外は実施例１と同様にしてメタクリル酸１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−イルメチルの精製物を得た。
【００７６】
＜実施例４＞
ＭＥＨＱの添加量を２０ｐｐｍとした以外は実施例１と同様にしてメタクリル酸１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−イルメチルの精製物を得た。
【００７７】
＜実施例５＞
ＭＥＨＱの添加量を１０００ｐｐｍとした以外は実施例１と同様にしてメタクリル酸１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−イルメチルの精製物を得た。
【００７８】
＜比較例１＞
ＰＤＯＸに変えて、４−アセトアミド−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１−オキシル（分子量２１３．３、以下、ＡＭＸという）を５００ｐｐｍとなるようにして仕込んだ以外は実施例１と同様にして、メタクリル酸１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−イルメチルの精製物を得た。比較例１の製造方法により得られた精製物は、ＧＣ純度が９７．８％であり、収率が８８％であった。また、比較例１の精製物は、実施例１〜５の精製物よりも着色が強く、色相（ＡＰＨＡ）は３０であった。
【００７９】
＜比較例２＞
実施例１と同様にして、メタクリル酸１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−イルメチルの粗生成物を得た。得られた粗生成物にＭＥＨＱを添加せずに、実施例１と同様の条件にて精製蒸留したところ、蒸留操作中に蒸発分が重合固化してしまい、メタクリル酸１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−イルメチルの精製物を得ることができなかった。
【００８０】
＜比較例３＞
実施例１同様の条件にてメタクリル酸１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−イルメチルの組成生物を製造し、精製蒸留を行なわなかった。比較例４の粗生成物は、当該粗生成物に残留するＰＤＯＸにより着色していた。
【００８１】
＜比較例４＞
ＰＤＯＸに変えて、３，７−ジオクチルフェノチアジンを理論生成量に対し５００ｐｐｍ仕込むこと以外は、実施例１と同様にして粗生成物を得た。
【００８２】
次に、この粗生成物を実施例１と同様に精製蒸留を行なったところ、精製蒸留中に粗生成物が重合固化してしまい、メタクリル酸１，４−ジオキサスピロ[４．５]デカン−２−イルメチルの精製物を得ることができなかった。
【００８３】
以下の表１に、実施例１〜５及び比較例１〜４での製造条件及びジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの評価結果を示す。
【表１】
2018020993.tif 000006
【００８４】
表１に示すように、実施例１〜５の製造方法で得られたジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの精製物は、比較例１の製造方法で得られたジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの精製物と比較して、色相（ＡＰＨＡ）が１０以下と低い結果となった。
【００８５】
また、比較例２の製造方法で得られたジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルは重合固化しており、蒸留工程において重合禁止剤を追加することがジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを精製するために効果的であることを確認することができた。
【００８６】
また、実施例１〜５及び、比較例１及び４の評価結果から、生成工程において重合禁止剤として、Ｎ−オキシル系化合物を用いることが、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルが熱重合することを防止するために効果的であることを確認することができた。ここで、実施例１〜５、及び比較例１の結果から、分子量が３００以上であるＰＤＯＸを重合禁止剤として用いることにより、得られた精製物の色相が悪化することを防止することができることを確認することができた。
【００８７】
また、実施例１〜５と、比較例３の評価結果から、重合禁止剤としてＰＤＯＸを用いた場合、４０Ｐａという減圧条件において蒸留工程を行なっても、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルに、ＰＤＯＸが混入することを防止することができ、当該ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの色相が悪化することを防止することができることを確認することができた。
【００８８】
以上の通り、実施例１〜５、及び、比較例１〜４の評価結果から、生成工程においてＰＤＯＸを用い、蒸留工程において別の重合禁止剤としてキノン系の重合禁止剤を追加することによって、色相（ＡＰＨＡ）が１０以下と低いジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルを高い純度で得ることができることを確認することができた。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明は、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造に利用することができる。