(57)【要約】【課題】同一の保護層転写シートで光沢調の印画物やマット調の印画物を得ることができ、且つ優れた画質や箔切れ性、耐可塑剤性能を有する印画物を得ることができる、優れた保護層転写シートを提供する。【解決手段】保護層転写シート１は、基材２の一方の面に耐熱滑性層３を設け、基材２の他方の面の少なくとも一部に熱転写性保護層６を有する。熱転写性保護層６が剥離層４及び接着層５から構成される。剥離層４は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃以上１５０℃以下であり且つ数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００以下のセルロースアセテートプロピオネート樹脂と、数平均分子量が１５，０００以上であるポリエステル樹脂とを含有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、上記基材の他方の面の少なくとも一部に熱転写性保護層を有する保護層転写シートであって、
上記熱転写性保護層が剥離層及び接着層を有し、
上記剥離層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃以上１５０℃以下であり且つ数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００以下のセルロースアセテートプロピオネート樹脂と、数平均分子量が１５，０００以上であるポリエステル樹脂とを含有することを特徴とする保護層転写シート。
【請求項２】
上記剥離層は、上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂１００質量部に対し、上記ポリエステル樹脂を０．１質量部以上５．０質量部以下の範囲で配合されていることを特徴とする請求項１に記載した保護層転写シート。
【請求項３】
上記熱転写性保護層には、当該熱転写性保護層に残留する残留溶剤として、上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂に対して良溶媒となる溶媒と貧溶媒となる溶媒の両方の溶媒を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載した保護層転写シート。
【請求項４】
基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、上記基材の他方の面の少なくとも一部に熱転写性保護層を有する保護層転写シートの製造方法であって、
上記熱転写性保護層が剥離層及び接着層を有し、
上記基材の上に、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃以上１５０℃以下であり且つ数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００以下のセルロースアセテートプロピオネート樹脂に、数平均分子量が１５，０００以上であるポリエステル樹脂を添加した剥離層用の塗布液を塗布して上記剥離層を形成した後、
上記剥離層の上に、接着層用の塗布液を塗布して上記接着層を形成し、
上記接着層用の塗布液には、上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂に対して良溶媒となる溶媒と貧溶媒となる溶媒の両方の溶媒を使用することを特徴とする保護層転写シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写方式のプリンタで使用される保護層転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写記録媒体は、熱転写方式のプリンタに使用される。一般に、熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれるインクリボンからなる。この熱転写記録媒体は、基材の一方の面に熱転写層が設けられると共に、その基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けた構成となっている。ここで熱転写層は、インキの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、熱転写層のインキが昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）して、熱転写受像シート側に転写される。
【０００３】
現在、熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化に伴い、各種画像を簡便にフルカラーとすることができるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。そういった用途の多様化と共に、小型化、高速化、低コスト化、また得られる印画物への耐久性を求める声も大きくなり、近年では基材シートの同じ側に、印画物への耐久性を付与する保護層等を重ならないように設けられた、複数の熱転写層をもつ熱転写記録媒体がかなり普及してきている。
【０００４】
そのような状況の中、用途の多様化と普及拡大に伴い、印画物の耐久性に加えて、光沢調の外観を有する印画物のみならず、マット調の外観を有する印画物も求められるようになってきた。
このような要求に対して特許文献１では、離型層にフィラーを含有させることで、印画物の光沢度を調整する保護層転写シートが提案されている。また特許文献２では、保護層に酸価が５．０以下の（メタ）アクリル樹脂を用いることで、光沢調の印画物及びセミグロス調の印画物を、同一のシートで安定的に得ることができる保護層転写シートが提案されている。また特許文献３では、保護層に分子量が５０，０００以上であって、且つガラス転移温度（Ｔｇ）が１５０℃以上のセルロースアセテートブチレート樹脂を含有することで、印画物に優れた耐可塑剤性を付与することができる保護層転写シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４１４２５１７号公報
【特許文献２】特許第４９４１２６０号公報
【特許文献３】特許第５７９４０８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に提案されている保護層転写シートは、マット調の印画物を得ることはできるが、光沢調の印画物を得ることはできない。
また特許文献２に提案されている保護層転写シートを用いて印画を行ったところ、熱転写後に基材と保護層間が熱エネルギーによって融着することで密着が強くなりすぎ、剥離痕が発生することがわかった。
また特許文献３に提案されている保護層転写シートは、提案されている樹脂を基材上に塗布したところ、セルロース系樹脂の分子量が非常に大きいために均一に塗布できず、その結果、転写後の印画物表面に塗布ムラ起因のムラが発生し、光沢調の印画物を得ることができなかった。
【０００７】
これまで様々な構成や材料を用いることで、光沢調の印画物やマット調の印画物を得る方法が提案されているが、同一の保護層転写シートで不具合なく、優れた画質や箔切れ性、耐可塑剤性能を有しながら光沢調の印画物やマット調の印画物を得る方法は、従来、見出されていない状況である。
本発明は、そのような点に着目してなされたもので、同一の保護層転写シートで光沢調の印画物やマット調の印画物を得ることができ、且つ優れた画質や箔切れ性、耐可塑剤性能を有する印画物を得ることができる、優れた保護層転写シートを提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
課題を解決するために、本発明の一態様である保護層転写シートは、基材の一方の面に耐熱滑性層を設け、上記基材の他方の面の少なくとも一部に熱転写性保護層を有する保護層転写シートであって、上記熱転写性保護層が剥離層及び接着層を有し、上記剥離層は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃以上１５０℃以下であり且つ数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００以下のセルロースアセテートプロピオネート樹脂と、数平均分子量が１５，０００以上であるポリエステル樹脂とを含有することを特徴とする。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の態様によれば、同一の保護層転写シートにて光沢調の印画物やマット調の印画物を得ることができ、且つ優れた画質や箔切れ性、耐可塑剤性能を有する印画物を得ることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明に基づく実施形態に係る保護層転写シートを説明する側断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１２】
＜全体構成＞
本実施形態の保護層転写シートは、図１に示すように、基材２の一方の面に耐熱滑性層３が設けられると共に、基材２の他方の面の少なくとも一部に熱転写性保護層６を有する。熱転写性保護層６は、剥離層４及び接着層５から構成される。
本実施形態の剥離層４は、セルロースアセテートプロピオネート樹脂を主成分とし、その中にポリエステル樹脂が添加された塗布液から形成される。剥離層４に配合されるセルロースアセテートプロピオネート樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃以上１５０℃以下であり、且つ数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００以下のセルロースアセテートプロピオネート樹脂である。また、剥離層４に添加されるポリエステル樹脂は、数平均分子量が１５，０００以上のポリエステル樹脂である。上記主成分とは、例えば剥離層全体の８０質量％以上、好ましくは９０質量％以上を指す。
【００１３】
上記のポリエステル樹脂の添加量は、上記のセルロースアセテートプロピオネート樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以上５．０質量部以下の範囲であることが好ましい。
また、保護層転写シート１には、シート作製時に使用された溶剤がどうしても残留してしまうが、熱転写性保護層６に残留する残留溶剤が、上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂に対し良溶媒となる溶媒と貧溶媒となる溶媒の両方の溶媒を含有するように、各層を形成するために使用する溶媒を選択することが好ましい。
【００１４】
以下、本実施形態の保護層転写シートを構成する各層の例について詳細に説明する。
＜基材＞
基材２には、従来公知の基材が使用できるが、機械的強度、柔軟性、耐熱性などを有することが好ましい。基材２を構成する材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリイミド、ナイロン（登録商標）、ポリ塩化ビニリデン等のプラスチックフィルム、コンデンサーペーパー、パラフィン紙等の紙類を挙げることができるが、特に好ましいのはポリエチレンテレフタレートである。基材２の厚みは２〜２５μｍ、より好ましくは２〜１２μｍである。
【００１５】
＜耐熱滑性層＞
耐熱滑性層３は、サーマルヘッドの熱による基材２の熱収縮や、サーマルヘッドとの摩擦による基材２の破断を防止するために、基材２の熱転写性保護層６を設ける面とは反対側の面に設けられる。
耐熱滑性層３に用いられるバインダ樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられる。耐熱性を向上させる目的で、架橋剤を併用してもよい。また、滑性を向上させる目的でシリコーンオイル等の滑剤等を併用してもよく、上記樹脂をシリコーン変性等したものを使用してもよい。また、基材２と耐熱滑性層３との間の密着性を向上させるために、基材２の上に易接着層を設け、その上に耐熱滑性層３を設けてもよい。耐熱滑性層３の乾燥後の塗布量は、熱転写時の摩擦や転写適正、コスト等を考慮すると０．１〜２．０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍ２である。
ここで、耐熱滑性層３の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層形成用の塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことをいう。また、後述する剥離層４、接着層５の乾燥後の塗布量も、同様に各塗布液を塗布、乾燥した後に残った固形分量のことをいう。
【００１６】
＜熱転写性保護層＞
熱転写性保護層６は、基材２の耐熱滑性層３を設ける側とは反対側の面に設けられる。熱転写性保護層６は、熱転写インキ層により熱転写受像シート上に形成された画像を保護するための層である。熱転写性保護層６は、熱転写法により基材２から剥離して熱転写受像シート上に転写される。性能としては、出力物表面の光沢感に加えて、耐光性や耐可塑剤性等が要求される。
本実施形態の熱転写性保護層６は、少なくとも剥離層４と接着層５とを有する。基材２側に剥離層４が配置されている。
【００１７】
＜接着層＞
接着層５は、少なくともバインダ樹脂を含有する。そのバインダ樹脂としては、熱溶融性かつ透明であること以外に特に限定されるものではなく、従来公知のもので対応でき、ポリスチレン、ポリα−メチルスチレン等のスチレン系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール等のビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、石油樹脂、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂、ニトロセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース誘導体、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂、エステルガム、ポリイソブチレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴム、ポリ塩素化オレフィン等の天然樹脂や合成ゴムの誘導体を用いることが可能である。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上を混合して使用しても良い。
【００１８】
接着層５には、上述した性能を損なわない範囲内で、樹脂以外の公知の添加剤を用いることが可能である。上記添加剤としては、例えば、無機顔料微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、離型剤、ワックス・樹脂フィラーに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等を用いることが可能である。
接着層５の乾燥後の塗布量としては、０．１〜２．０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００１９】
＜剥離層＞
本実施形態の剥離層４は、基材２の耐熱滑性層３を設ける面の反対側の面に設けられ、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃以上１５０℃以下であり、且つ数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００以下のセルロースアセテートプロピオネート樹脂と、数平均分子量が１５，０００以上のポリエステル樹脂を含有する点が特徴の一つである。
セルロースアセテートプロピオネート樹脂は耐可塑剤性能があり、このセルロースアセテートプロピオネート樹脂を主成分とした剥離層４を用いることで、保護する印画物に対し耐可塑剤性能を付与することができる。
【００２０】
上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を、１４０℃以上１５０℃以下としたのは次の理由からである。
すなわち、１４０℃未満であると、マット調の印画物を得るため、プリンタにて高い熱エネルギー（例えば１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、０．６０ｍＪ／ｄｏｔ）を印加した際に、基材２と剥離層４との融着が発生し、剥離層４が基材２から剥離することができず、剥離中にプリンタが異常停止を起こしてしまうおそれがある。一方、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１５０℃より大きくなると、光沢調の印画物を得るためにプリンタにて熱エネルギー（例えば１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、０．４０ｍＪ／ｄｏｔ）を印加した際に、剥離層４が軟化することがなく、基材２と密着したまま剥離しないため、剥離中にプリンタが異常停止を起こしてしまうおそれがある。
【００２１】
上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）を、３０，０００以下に規定したのは、数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００より大きくなってしまうと、有機溶剤に溶解させた際にインキの粘度が高くなってしまい、レベリング性も悪く、均一に塗布することが困難となってしまう。均一に塗布出来ない場合には、印画物表面の均一性が失われ、印画物の画質が低下してしまう。
一方、セルロースアセテートプロピオネート樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００以下であれば、有機溶剤に溶解させた際にインキの粘度は高すぎることは無く、レベリング性にも優れ、均一に塗布しやすくなる。すなわち、印画物表面の均一性が確保されて、印画物の画質低下を防止出来る。
【００２２】
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）を１５，０００以上としたのは、次の理由からである。好ましくは２０，０００以上である。ポリエステル樹脂を添加すると、セルロースアセテートプロピオネート樹脂と基材２とを、未転写時には密着させておく効果がある。ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が１５，０００より小さい場合には、上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂と基材２との密着力が不十分となって、熱転写時に箔切れ性が悪いことから、プリンタ内に熱転写性保護層６に起因する異物が発生し、印画物に欠陥が発生する原因となってしまう。
これに対し、ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）を１５，０００以上とすることで、セルロースアセテートプロピオネート樹脂と基材２とを、未転写時には密着させておくことができ、箔切れ性が良好で画質不良の発生しない優れた印画物を作製することができる。
【００２３】
ポリエステル樹脂をセルロースアセテートプロピオネート樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上５．０質量部以下の割合で添加するのは、次の理由からである。０．１質量部未満であると、セルロースアセテートプロピオネート樹脂と基材２との密着力が安定しなくなり、密着力が不十分となってしまう可能性がある。
一方、ポリエステル樹脂の添加量が５．０質量部より大きくなってしまうと、剥離層４を構成するセルロースアセテートプロピオネート樹脂の配合割合が相対的に低下してしまうため、その分、耐可塑剤性能が低下してしまう。
そして、ポリエステル樹脂を、セルロースアセテートプロピオネート樹脂に対し０．１質量部以上５．０質量部以下の割合で添加することで、未転写時にはセルロースアセテートプロピオネート樹脂と基材２との密着力を保持することができ、且つ耐可塑剤性能も保持することができる。
【００２４】
剥離層４の乾燥後の塗布量は０．１ｇ／ｍ２〜２．０ｇ／ｍ２程度が好ましい。また剥離層４には、上述した性能を損なわない範囲内で、樹脂以外の公知の添加剤を用いることが可能である。上記添加剤としては、例えば、無機顔料微粒子、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、離型剤、ワックス・樹脂フィラーに代表される滑り剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、帯電防止剤等を用いることが可能である。
【００２５】
以上のような構成の剥離層４と接着層５とを有する熱転写性保護層６には、残留溶剤として、上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂に対し良溶媒となる溶媒と貧溶媒となる溶媒が含有されている。
ここで、本明細書においては、良溶媒とは、上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂を固形分１０質量％にて溶解させることができる溶媒のことを言う。良溶媒としては、従来公知の有機溶剤等が使用でき、例えばメチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキソラン等が例示できるが、これらに限定されるものではない。また貧溶媒とは、上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂を固形分１０質量％にて溶解させようとしたときに、溶解させることができない溶媒のことを言う。貧溶媒としては、従来公知の有機溶剤等が使用でき、例えばトルエン、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等が例示できるが、これらに限定されるものではない。
【００２６】
本実施形態の熱転写性保護層６が、残留溶剤として、上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂の良溶媒と貧溶媒の両方を含有した状態とする場合、例えば、接着層５用の塗布液に、少なくともセルロースアセテートプロピオネート樹脂の良溶媒と貧溶媒とを含有させれば良い。上記接着層５用の塗布液が、セルロースアセテートプロピオネート樹脂の良溶媒のみから構成されると、セルロースアセテートプロピオネート樹脂から構成される剥離層４上に接着層５用の塗布液を塗布・乾燥した際に、接着層５用の塗布液の溶媒が剥離層４を侵食し、熱転写性保護層６の耐可塑剤性を低下させてしまう。また剥離層４には、セルロースアセテートプロピオネート樹脂と基材２とを未転写時には密着させておくことを目的に、数平均分子量（Ｍｎ）が１５，０００以上のポリエステル樹脂を添加しているが、接着層５用の塗布液が、セルロースアセテートプロピオネート樹脂の良溶媒のみから構成されると、セルロースアセテートプロピオネート樹脂と基材２の、未転写時の冷時密着性が低下してしまう。
【００２７】
また接着層５用の塗布液が、上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂の貧溶媒のみから構成されると、上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂を主成分とする剥離層４上に接着層５用の塗布液を塗布・乾燥した際に、接着層５用の塗布液の溶媒が剥離層４を侵食することがないため、剥離層４と接着層５との間の密着性が弱くなり、熱転写時に剥離層４と接着層５との間にて剥離してしまうという不具合が発生する。
熱転写性保護層６は、残留溶剤として、上記セルロースアセテートプロピオネート樹脂の良溶媒と貧溶媒との両方を含有することで、熱転写性保護層６の耐可塑剤性能と、セルロースアセテートプロピオネート樹脂と基材２との、未転写時の密着性能を保つことができる。
【００２８】
ここで、各塗布層には、一般の塗被紙製造において使用される濡れ剤、分散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種補助剤が適宜添加される。各塗布層は、バーコート、ブレードコート、エアナイフコート、グラビアコート、ロールコート、ダイコート等の公知のウェットコーティング法によって、所定の塗工液を各層毎、あるいは２層以上を同時に塗工、乾燥して得ることができる。
以上のように、本実施形態の保護層転写シート１は、熱転写性保護層６が剥離層４及び接着層５から構成され、剥離層４は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃以上１５０℃以下であり且つ数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００以下のセルロースアセテートプロピオネート樹脂に、数平均分子量が１５，０００以上であるポリエステル樹脂が添加された構成となっている。
【００２９】
この構成によれば、同一の保護層転写シート１にて光沢調の印画物やマット調の印画物を得ることができ、且つ優れた画質や箔切れ性、耐可塑剤性能を有する印画物を得ることが可能となる。
そして、本実施形態の保護層転写シート１は、昇華転写方式のプリンタに使用することができ、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラーで形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に広く利用できる。
【実施例】
【００３０】
以下に、本発明の各実施例および各比較例に用いた材料を示す。なお文中で「部」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。また、本発明は実施例に限定されるものではない。
【００３１】
（実施例１）
下記組成の耐熱滑性層用インキ組成物を調整し、厚み４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムに、乾燥後の耐熱滑性層の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布及び乾燥を行った。
〔耐熱滑性層用インキ〕
・アクリルポリオール樹脂                                  １５部
・２−６，トリレンジイソシアネート                          ５部
・シリコーンフィラー（粒径１．０μｍ）                  ０．２部
・アミノ変性シリコーンオイル                                １部
・メチルエチルケトン                                      ４０部
・トルエン                                                ４０部
【００３２】
次に、下記組成の剥離層用インキ組成物を調製し、基材の耐熱滑性層を形成した面とは反対側の面に、乾燥後の剥離層の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布及び乾燥した。
〔剥離層用インキ〕
・ＣＡＰ−４８２−０．５                                      １０．０部
（セルロースアセテートプロピオネート樹脂、Ｍｎ：２５，０００、
Ｔｇ：１４２℃、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
・エリーテルＵＥ−９９００                                      ０．１部
（ポリエステル樹脂、Ｍｎ：１５，０００、ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン                                          ８９．９部
【００３３】
次に、下記組成の接着層用インキ組成物を調製し、基材の剥離層を形成した面に、乾燥後の接着層の膜厚が１．０ｇ／ｍ２となるように塗布及び乾燥することで、実施例１の保護層転写シートを作製した。
〔接着層用インキ〕
・エリーテルＵＥ−９８００                                    １０．０部
（ポリエステル樹脂、ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン                                          ６０．０部
・トルエン                                                    ３０．０部
【００３４】
（実施例２）
実施例１の保護層転写シートにおいて、剥離層用インキを下記組成とした以外は、実施例１と同様にして、実施例２の保護層転写シートを作製した。
〔剥離層用インキ〕
・ＣＡＰ−４８２−０．５                                      １０．０部
（セルロースアセテートプロピオネート樹脂、Ｍｎ：２５，０００、
Ｔｇ：１４２℃、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
・バイロン２００                                                ０．１部
（ポリエステル樹脂、Ｍｎ：１７，０００、東洋紡（株））
・メチルエチルケトン                                          ８９．９部
【００３５】
（実施例３）
実施例１の保護層転写シートにおいて、剥離層用インキを下記組成とした以外は、実施例１と同様にして、実施例３の保護層転写シートを作製した。
〔剥離層用インキ〕
・ＣＡＰ−４８２−０．５                                      １０．０部
（セルロースアセテートプロピオネート樹脂、Ｍｎ：２５，０００、
Ｔｇ：１４２℃、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
・エリーテルＵＥ−３６６０                                      ０．１部
（ポリエステル樹脂、Ｍｎ：２０，０００、ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン                                          ８９．９部
【００３６】
（実施例４）
実施例１の保護層転写シートにおいて接着層用インキを下記組成とした以外は、実施例１と同様にして、実施例４の保護層転写シートを作製した。
〔接着層用インキ〕
・エリーテルＵＥ−９８００                                    １０．０部
（ポリエステル樹脂、ユニチカ（株））
・酢酸エチル                                                  ６０．０部
・プロピレングリコールモノプロピルエーテル                    ３０．０部
【００３７】
（実施例５）
実施例１の保護層転写シートにおいて接着層用インキを下記組成とした以外は、実施例１と同様にして、実施例５の保護層転写シートを作製した。
〔接着層用インキ〕
・エリーテルＵＥ−９８００                                    １０．０部
（ポリエステル樹脂、ユニチカ（株））
・テトラヒドロフラン                                          ６０．０部
・エチルセロソルブ                                            ３０．０部
【００３８】
（比較例１）
実施例１の保護層転写シートにおいて、剥離層用インキを下記組成とした以外は、実施例１と同様にして、比較例１の保護層転写シートを作製した。
〔剥離層用インキ〕
・ダイヤナールＢＲ−８４                                      １０．０部
（アクリル樹脂、Ｔｇ：１０５℃、三菱レイヨン（株））
・エリーテルＵＥ−９９００                                      ０．１部
（ポリエステル樹脂、Ｍｎ：１５，０００、ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン                                          ８９．９部
【００３９】
（比較例２）
実施例１の保護層転写シートにおいて、剥離層用インキを下記組成とした以外は、実施例１と同様にして、比較例２の保護層転写シートを作製した。
〔剥離層用インキ〕
・ＣＡＰ−５０４−０．２                                      １０．０部
（セルロースアセテートプロピオネート樹脂、Ｍｎ：１５，０００、
Ｔｇ：１５９℃、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
・エリーテルＵＥ−９９００                                      ０．１部
（ポリエステル樹脂、Ｍｎ：１５，０００、ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン                                          ８９．９部
【００４０】
（比較例３）
実施例１の保護層転写シートにおいて、剥離層用インキを下記組成とした以外は、実施例１と同様にして、比較例３の保護層転写シートを作製した。
〔剥離層用インキ〕
・ＣＡＰ−４８２−２０                                        １０．０部
（セルロースアセテートプロピオネート樹脂、Ｍｎ：７５，０００、
Ｔｇ：１４７℃、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
・エリーテルＵＥ−９９００                                      ０．１部
（ポリエステル樹脂、Ｍｎ：１５，０００、ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン                                          ８９．９部
【００４１】
（比較例４）
実施例１の保護層転写シートにおいて、剥離層用インキを下記組成とした以外は、実施例１と同様にして、比較例４の保護層転写シートを作製した。
〔剥離層用インキ〕
・ＣＡＰ−４８２−０．５                                      １０．０部
（セルロースアセテートプロピオネート樹脂、Ｍｎ：１５，０００、
Ｔｇ：１４２℃、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）
・バイロン２２０                                                ０．１部
（ポリエステル樹脂、Ｍｎ：３，０００、東洋紡（株））
・メチルエチルケトン                                          ８９．９部
【００４２】
（比較例５）
実施例１の保護層転写シートにおいて、剥離層用インキを下記組成とした以外は、実施例１と同様にして、比較例５の保護層転写シートを作製した。
〔接着層用インキ〕
・エリーテルＵＥ−９８００                                    １０．０部
（ポリエステル樹脂、ユニチカ（株））
・メチルエチルケトン                                          ９０．０部
【００４３】
（比較例６）
実施例１の保護層転写シートにおいて、剥離層用インキを下記組成とした以外は、実施例１と同様にして、比較例６の保護層転写シートを作製した。
〔接着層用インキ〕
・エリーテルＵＥ−９８００                                    １０．０部
（ポリエステル樹脂、ユニチカ（株））
・エチルセロソルブ                                            ９０．０部
【００４４】
＜被転写体の作製＞
下記組成の受像層用インキ組成物を調整し、厚み１８８μｍの白色発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムに、乾燥後の受像層の膜厚が４．０μｍになるように塗布及び乾燥を行い、被転写体を作製した。
〔受像層用インキ〕
・ソルバインＣ                                                １９．８部
（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、日信化学工業（株））
・ＫＦ−３９３                                                  ０．２部
（アミノ変性シリコーンオイル、信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                          ４０．０部
・トルエン                                                    ４０．０部
【００４５】
＜印画物作製＞
実施例１〜５、比較例１〜６にて作製した各保護層転写シートを、上記の被転写体と重ね合わせ、解像度が３００×３００ＤＰＩ、印画速度が１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、転写の熱エネルギーをそれぞれ０．４０ｍＪ／ｄｏｔ、０．６０ｍＪ／ｄｏｔとして評価用サーマルプリンタにて印画物を作製した。
【００４６】
＜光沢度評価＞
実施例１〜５、比較例１〜６の保護層転写シートを用いて作製した印画物の光沢度を、以下の装置・条件にて測定した。
・光沢度計（Ｒｈｏｐｏｉｎｔ  ＩＱ、Ｒｈｏｐｏｉｎｔ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）
・角度：６０°
【００４７】
＜耐可塑剤性＞
実施例１〜５、比較例１〜６の各保護層転写シートを用いて作製した印画物表面に、可塑剤が添加された塩化ビニルシートを置き、１００ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて５０℃の環境に２日間静置した。５０℃の環境から取り出した後に、可塑剤による印画物の劣化を目視にて確認した。評価は以下の基準にて行った。
○：印画物の色抜け無し
×：印画物の色抜け有り
【００４８】
＜外観評価＞
実施例１〜５、比較例１〜６の保護層転写シートを用いて作製した、印画物表面の画質を目視にて確認した。評価は以下の基準にて行った。
○：優れた画質を有する
×：均一性がない、または保護層起因の異物により画質不良が発生
【００４９】
＜冷時密着性＞
実施例１〜５、比較例１〜６の保護層転写シート表面にセロテープ（登録商標）を貼り付け、貼り付けたセロテープ（登録商標）を剥離させることで保護層転写シートの基材／剥離層間の冷時密着性を確認した。評価は以下の基準にて行った。
○：基材から剥離層が剥離しない
×：基材から剥離層が剥離する。
【００５０】
＜残留溶剤＞
実施例１〜５、比較例１〜６の保護層転写シートの残留溶剤を、ガスクロマトグラフによって確認した。保護層転写シートの残留溶剤が、セルロースアセテートプロピオネート樹脂の良溶媒と貧溶媒の両方検出された場合は○、良溶媒または貧溶媒のみ検出された場合は×とした。
【００５１】
評価結果を表１に示す。
【表１】
2018089899.tif 000003
【００５２】
表１に示す結果から分かるように、基材の一方の面に剥離層及び接着層から構成される熱転写性保護層において、剥離層が、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０℃以上１５０℃以下であり、且つ数平均分子量（Ｍｎ）が３０，０００以下のセルロースアセテートプロピオネート樹脂と、数平均分子量が１５，０００以上であるポリエステル樹脂を含有し、熱転写性保護層が含有する残留溶剤として、セルロースアセテートプロピオネート樹脂の良溶媒と貧溶媒を含有することで、光沢調の印画物と、マット調の印画物を得ることができ、かつ耐可塑剤性を有する印画物を得ることができ、本発明による効果が確認できた。
【００５３】
これに対して比較例１の保護層転写シートは、剥離層に用いた樹脂のＴｇが１０５℃であることで、プリンタにて熱エネルギー（１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、０．６０ｍＪ／ｄｏｔ）を印加した際に、基材と剥離層との融着が発生し、剥離層が基材から剥離することができず、剥離中にプリンタが異常停止を起こしてしまった。
また比較例２の保護層転写シートは、剥離層に用いた樹脂のＴｇが１５９℃であることで、プリンタにて熱エネルギー（１０ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、０．４０ｍＪ／ｄｏｔ）を印加した際に、剥離層が軟化することがなく、基材と密着したまま剥離しないため、剥離中にプリンタが異常停止を起こしてしまった。
【００５４】
比較例３の保護層転写シートは、剥離層に数平均分子量（Ｍｎ）が７５，０００のセルロースアセテートプロピオネート樹脂を用いたことで、有機溶剤に溶解させた際にインキの粘度が高くなってしまい、レベリング性が悪く、均一に塗布することができなかった。その結果、印画物表面の均一性が失われ、印画物の画質が低下してしまった。
比較例４の保護層転写シートは、剥離層に添加したポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）を３，０００としたことで、セルロースアセテートプロピオネート樹脂と基材との密着力が不十分となり、熱転写時に箔切れ性が悪いためにプリンタ内に熱転写性保護層起因の異物が発生し、印画物に欠陥が発生してしまった。
【００５５】
比較例５の保護層転写シートは、熱転写性保護層の残留溶剤が、セルロースアセテートプロピオネート樹脂の良溶媒のみとなることで、接着層用塗布液の溶媒が剥離層を侵食し、熱転写性保護層の耐可塑剤性を低下させてしまうと共に、セルロースアセテートプロピオネート樹脂と基材の、未転写時の冷時密着性が低下してしまった。
比較例６の保護層転写シートは、熱転写性保護層の残留溶剤が、セルロースアセテートプロピオネート樹脂の貧溶媒のみとなることで、剥離層と接着層間の密着性が弱くなり、熱転写時に剥離層と接着層間にて剥離してしまった。
【符号の説明】
【００５６】
１：保護層転写シート
２：基材
３：耐熱滑性層
４：剥離層
５：接着層
６：熱転写性保護層
【図１】
2018089899.tif 000004