(57)【要約】【課題】新たな水酸基含有化合物の製造方法を提供すること。【解決手段】下記成分（ａ）、下記成分（ｂ）、および下記成分（ｄ）を混合する工程、または下記成分（ｃ）および下記成分（ｄ）を混合する工程を含む、水酸基含有化合物の製造方法。成分（ａ）：ビニリデン基およびビニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基を有する化合物成分（ｂ）：カルボニル化合物成分（ｃ）：ビニリデン基およびビニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基と、カルボニル基とを有する化合物成分（ｄ）：塩化鉄（ＩＩ）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（ａ）、下記成分（ｂ）、および下記成分（ｄ）を混合する工程、または下記成分（ｃ）および下記成分（ｄ）を混合する工程を含む、水酸基含有化合物の製造方法。
成分（ａ）：ビニリデン基およびビニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基を有する化合物
成分（ｂ）：カルボニル化合物
成分（ｃ）：ビニリデン基およびビニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基と、カルボニル基とを有する化合物
成分（ｄ）：塩化鉄（ＩＩ）
【請求項２】
上記成分（ａ）が下記式（Ａ）で表される化合物である、請求項１に記載の水酸基含有化合物の製造方法。
2018020977.tif 000007
（式（Ａ）中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜７５０００の１価の炭化水素基を示し、Ｒ２およびＺは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、ｍは１〜２５０００の整数を示し、ｎは０〜２５０００の整数を示し、ｐは０または１を表す。Ｒ２およびＺは、互いに同じであっても異なっていてもよい。
ｍが２以上である場合、複数のＺは、互いに同じであっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。ｎが２以上である場合、複数のＲ２は、互いに同じであっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）
【請求項３】
上記成分（ａ）および上記成分（ｃ）の数平均分子量が、１０００〜１００００００である、請求項１または２に記載の水酸基含有化合物の製造方法。
【請求項４】
上記成分（ａ）が、エチレンに由来する単量体単位と炭素数３〜１０のα−オレフィンに由来する単量体単位とを有する共重合体、プロピレンに由来する単量体単位と、エチレンおよび炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体単位とを有する共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ペンテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリ−１−ヘキセン、またはポリ−３−メチルブテン−１である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水酸基含有化合物の製造方法。
【請求項５】
上記成分（ｂ）が下記式（Ｂ）で表される化合物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水酸基含有化合物の製造方法。
2018020977.tif 000008
（式（Ｂ）中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、または炭素数６〜２０のアリール基を表し、該アリール基に含まれる少なくとも一つの水素原子は、置換基で置換されていてもよい。Ｒ３およびＲ４は、互いに同じであっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）
【請求項６】
上記成分（ｂ）が、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリクロロエタナール、トリブロモエタナール、またはケトマロン酸エステルである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水酸基含有化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水酸基含有化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビニリデン化合物から水酸基含有化合物を製造する方法としては、様々な方法が開発されており、例えば、高温かつ高圧下でヒドロホルミル化反応を行った後、酸化させる方法や、ビニリデン末端ポリオレフィンと、ハロゲン化炭化水素アルミニウム化合物やハロゲン化炭化水素シリル化合物等のルイス酸と、カルボニルエノフィルとを反応させてヒドロキシル官能基化ポリマーを生成させる方法等が挙げられる（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特表２０１３−５１４４４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら従来の製造方法では、極低温条件で行う必要があること、高価な装置が必要であること等の事情により、実用性の面で満足できるものではなく、新たな製造方法の開発が求められていた。
本発明の目的は、新たな水酸基含有化合物の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる課題を解決するために鋭意検討した結果、以下の本発明に至った。
すなわち、本発明は、以下の［１］〜［６］に記載された発明を含むものである。
［１］下記成分（ａ）、下記成分（ｂ）、および下記成分（ｄ）を混合する工程、または下記成分（ｃ）および下記成分（ｄ）を混合する工程を含む、水酸基含有化合物の製造方法；
成分（ａ）：ビニリデン基およびビニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基を有する化合物
成分（ｂ）：カルボニル化合物
成分（ｃ）：ビニリデン基およびビニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基と、カルボニル基とを有する化合物
成分（ｄ）：塩化鉄（ＩＩ）
［２］上記成分（ａ）が下記式（Ａ）で表される化合物である、上記［１］に記載の水酸基含有化合物の製造方法；
2018020977.tif 000002
（式（Ａ）中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜７５０００の１価の炭化水素基を示し、Ｒ２およびＺは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、ｍは１〜２５０００の整数を示し、ｎは０〜２５０００の整数を示し、ｐは０または１を表す。Ｒ２およびＺは、互いに同じであっても異なっていてもよい。
ｍが２以上である場合、複数のＺは、互いに同じであっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。ｎが２以上である場合、複数のＲ２は、互いに同じであっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）
［３］上記成分（ａ）および上記成分（ｃ）の数平均分子量が、１０００〜１００００００である、上記［１］または［２］に記載の水酸基含有化合物の製造方法；
［４］上記成分（ａ）が、エチレンに由来する単量体単位と炭素数３〜１０のα−オレフィンに由来する単量体単位とを有する共重合体、プロピレンに由来する単量体単位と、エチレンおよび炭素数４〜１０のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種の単量体単位とを有する共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ペンテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリ−１−ヘキセン、またはポリ−３−メチルブテン−１である、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の水酸基含有化合物の製造方法；
［５］上記成分（ｂ）が下記式（Ｂ）で表される化合物である、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の水酸基含有化合物の製造方法；
2018020977.tif 000003
（式（Ｂ）中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、または炭素数６〜２０のアリール基を表し、該アリール基に含まれる少なくとも一つの水素原子は、置換基で置換されていてもよい。Ｒ３およびＲ４は、互いに同じであっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）
［６］上記成分（ｂ）が、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリクロロエタナール、トリブロモエタナール、またはケトマロン酸エステルである、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載の水酸基含有化合物の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、新たな水酸基含有化合物の製造方法を提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下に、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「Ａ〜Ｂ」との記載は、「Ａ以上、Ｂ以下」との意味を示し、「１価の炭化水素基」とは、炭化水素から１つの水素原子を除いた基を指し、「２価の炭化水素基」とは、炭化水素から２つの水素原子を除いた基を指す。
【０００８】
本発明の水酸基含有化合物の製造方法は、下記成分（ａ）、下記成分（ｂ）、および下記成分（ｄ）を混合する工程、または下記成分（ｃ）および下記成分（ｄ）を混合する工程を含む方法である。
成分（ａ）：ビニリデン基およびビニル基から選ばれる少なくとも一種の基を有する化合物
成分（ｂ）：カルボニル化合物
成分（ｃ）：ビニリデン基およびビニル基から選ばれる少なくとも一種の基と、カルボニル基とを有する化合物
成分（ｄ）：塩化鉄（ＩＩ）
【０００９】
上記成分（ａ）としては、ビニリデン基およびビニル基から選ばれる少なくとも一種の基を１つ以上有していても、複数有していてもよく、例えば下記式（Ａ）で表される化合物等が挙げられる。ただし、上記成分（ａ）は、カルボニル基を有さない化合物である。
2018020977.tif 000004
（式（Ａ）中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜７５０００の１価の炭化水素基を示し、Ｒ２およびＺは、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基を示し、ｍは１〜２５０００の整数を示し、ｎは０〜２５０００の整数を示し、ｐは０または１を表す。Ｒ２およびＺは、互いに同じであっても異なっていてもよい。
ｍが２以上である場合、複数のＺは、互いに同じであっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。ｎが２以上である場合、複数のＲ２は、互いに同じであっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）
【００１０】
Ｒ１における炭素数１〜７５０００の１価の炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜７５０００の直鎖アルキル基、炭素数１〜７５０００分岐鎖アルキル基、炭素数３〜７５０００の環状アルキル基、炭素数７〜７５０００のアラルキル基、炭素数６〜２０のアリール基等が挙げられる。
【００１１】
炭素数１〜７５０００の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基、アラキジル基、ベヘニル基等が挙げられる。
【００１２】
炭素数１〜７５０００の分岐鎖アルキル基としては、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃブチル基、ターシャリーブチル基（ｔ−ブチル基）、イソペンチル基、ネオペンチル基、ターシャリーペンチル基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、イソデシル基、イソトリデシル基、イソステアリル基、シクロヘキシルメチル等が挙げられる。
【００１３】
炭素数３〜７５０００の環状アルキル基としては、シクロへキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
【００１４】
炭素数７〜７５０００のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、ナフチルメチル基、ビフェニルメチル基等が挙げられる。
【００１５】
炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｐ−アダマンチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、２，６−ジエチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル等が挙げられる。
【００１６】
Ｒ１として、より高収率で水酸基含有化合物を得ることができる点から、好ましくは炭素数１〜７５０００の１価の炭化水素基であり、より好ましくは、炭素数１〜６５０００の１価の炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数１〜５００００の１価の炭化水素基である。
【００１７】
Ｒ２およびＺにおける炭素数１〜２０の２価の炭化水素基としては、炭素数１〜２０の直鎖アルキレン基、炭素数１〜２０の分岐鎖アルキレン基、炭素数７〜２０のアラルキレン基、炭素数１〜２０の直鎖アルケンジイル基、炭素数１〜２０の分岐鎖アルケンジイル基等が挙げられる。
【００１８】
炭素数１〜２０の直鎖アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、ｎ−ヘキシレン基等が挙げられる。
【００１９】
炭素数１〜２０の分岐鎖アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基等が挙げられる。
【００２０】
炭素数７〜２０のアラルキレン基としては、フェニルメチレン基、フェニルエチレン基、ナフチルメチレン基、ビフェニルメチレン基等が挙げられる。
【００２１】
炭素数１〜２０の直鎖アルケンジイル基としては、エテニレン基、プロペニレン基、ブチニレン基、ペンテニレン基、へキセニレン基、ヘプテニレン基、オクテニレン基、ノネニレン基、デセニレン基等が挙げられる。
【００２２】
炭素数１〜２０の分岐鎖アルケンジイル基としては、イソプロペニレン基、イソブチニレン基、ｓｅｃ−ブチニレン基、ｔｅｒｔ−ブチニレン基等が挙げられる。
【００２３】
Ｒ２およびＺにおける炭素数１〜２０の２価の炭化水素基として、より高収率で水酸基含有化合物を得ることができる点から、好ましくは、炭素数１〜１９の２価の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜１８の２価の炭化水素基である。
【００２４】
上記成分（ａ）は、低分子化合物でも高分子化合物でもよい。低分子化合物としては、例えば、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、２，４−ジメチル−１−ヘプテン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，４，４−トリメチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン等が挙げられる。高分子化合物としては、例えば、エチレンに由来する単量体単位と炭素数３〜１０のα−オレフィンに由来する単量体単位とを有する共重合体、プロピレンに由来する単量体単位と、エチレンおよび炭素数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体単位とを有する共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ペンテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリ−１−ヘキセン、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリスチレン等が挙げられる。上記成分（ａ）は、単独で用いても２種以上用いてもよい。
【００２５】
エチレンに由来する単量体単位と炭素数３〜１０のα−オレフィンに由来する単量体単位とを有する共重合体において、炭素数３〜１０のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、イソブチレン等が挙げられ、これらは２種以上用いてもよい。
エチレンに由来する単量体単位と炭素数３〜１０のα−オレフィンに由来する単量体単位とを有する共重合体としては、例えば、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン−イソブチレン共重合体等が挙げられ、これらは２種以上用いてもよい。
【００２６】
プロピレンに由来する単量体単位と、エチレンおよび炭素数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体単位とを有する共重合体において、炭素数４〜１０のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ヘキセン、イソブチレン等が挙げられ、これらは２種以上用いてもよい。
プロピレンに由来する単量体単位と、エチレンおよび炭素数４〜１０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種の単量体単位とを有する共重合体としては、例えば、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・イソブチレン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテン三元共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン三元共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン三元共重合体等が挙げられ、これらは２種以上用いてもよい。
【００２７】
低分子化合物の上記成分（ａ）として、より高収率で水酸基含有化合物を得ることができる点から、好ましくは、２−メチル−１−ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、２，４−ジメチル−１−ヘプテン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２，４，４−トリメチル−１−ペンテン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、２−メチル−１，４−ペンタジエン等が挙げられる。
【００２８】
高分子化合物の上記成分（ａ）として、より高収率で水酸基含有化合物を得ることができる点から、好ましくは、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ−１−ブテン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ブテン三元共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン三元共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン三元共重合体、エチレン・イソブチレン共重合体、またはプロピレン・イソブチレン共重合体であり、より好ましくは、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、またはエチレン・１−ブテン共重合体である。
【００２９】
上記成分（ｃ）としては、ビニリデン基およびビニル基から選ばれる少なくとも一種の基と、カルボニル基とをそれぞれ１つ以上有していても、複数有していてもよい。また、上記成分（ｃ）は、低分子化合物であっても高分子化合物であっても良い。上記成分（ｃ）として、例えば、５−メチル−５−ヘキセン−２−オン、５−ヘキセン−２−オン、４−ペンタナール、１０−ウンデセナール、１，８−ノナジエン−５−オン等が挙げられる。
【００３０】
上記成分（ａ）および上記成分（ｃ）が高分子化合物であるとき、より高収率で水酸基含有化合物を得ることができる点から、上記成分（ａ）および上記成分（ｃ）の数平均分子量として、好ましくは１０００〜１００００００であり、より好ましくは１５００〜９０００００であり、さらに好ましくは２０００〜７０００００である。
【００３１】
上記成分（ａ）および上記成分（ｃ）の製造方法としては、オレフィン重合用触媒の存在下で、モノマー重合する方法（米国特許第６０３０９３０号公報や米国特許５６８８８８７号公報を参照）や、高分子量の高分子化合物を有機過酸化物の存在下で反応させて分子切断させる方法、公知の有機合成反応を組合せて製造する方法等が挙げられる。
【００３２】
上記成分（ｂ）は、カルボニル基を１つ以上有する化合物であり、例えば、下記式（Ｂ）で表される化合物である。なお、上記成分（ｂ）としては、熱等により分解されて下記式（Ｂ）で表される化合物となるものも含まれる。上記成分（ｂ）は、単独で用いても２種以上用いてもよい。
2018020977.tif 000005
（式（Ｂ）中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、または炭素数６〜２０のアリール基を表し、該アリール基に含まれる少なくとも一つの水素原子は、置換基で置換されていてもよい。Ｒ３およびＲ４は、互いに同じであっても異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。）
【００３３】
炭素数１〜６のハロアルキル基としては、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、２−クロロエチル基、１−クロロエチル基、２，２−ジクロロエチル基、１，２−ジクロロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、３−クロロプロピル基、２，３−ジクロロプロピル基、１−クロロ−１−メチルエチル基、２−クロロ−１−メチルエチル基、２−クロロプロピル基、４−クロロブチル基、５−クロロペンチル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、１−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、１，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、３−フルオロプロピル基、２，３−ジフルオロプロピル基、１−フルオロ−１−メチルエチル基、２−フルオロ−１−メチルエチル基、２−フルオロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、４−フルオロブチル基、５−フルオロペンチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、２−ブロモエチル基、１−ブロモエチル基、２，２−ジブロモエチル基、１，２−ジブロモエチル基、２，２，２−トリブロモエチル基、３−ブロモプロピル基、２，３−ジブロモプロピル基、１−ブロモ−１−メチルエチル基、２−ブロモ−１−メチルエチル基、２−ブロモプロピル基、４−ブロモブチル基、５−ブロモペンチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、２−ヨードエチル基、１−ヨードエチル基、２，２−ジヨードエチル基、１，２−ジヨードエチル基、２，２，２−トリヨードエチル基、３−ヨードプロピル基、２，３−ジヨードプロピル基、１−ヨード−１−メチルエチル基、２−ヨード−１−メチルエチル基、２−ヨードプロピル基、４−ヨードブチル基等を挙げることができ、好ましくは、炭素数１〜４のハロアルキル基であり、より好ましくは、炭素数１〜３のハロアルキル基である。
【００３４】
炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、シクロプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチロキシカルボニル、ヘキシロカルボニル、シクロプロポキシカルボニル、シクロブトキシカルボニル、シクロペンチロキシカルボニル、シクロヘキシロキシカルボニル基等を挙げることができ、好ましくは、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基であり、より好ましくは、炭素数１〜３のアルコキシカルボニル基である。
【００３５】
炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｐ−アダマンチルフェニル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、メシチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、２，６−ジエチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル等が挙げられる。
【００３６】
炭素数６〜２０のアリール基に含まれる少なくとも一つの水素原子は、置換基で置換されていてもよい。上記置換基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フッ素基、クロロ基、ブロモ基、ヨウ素基、水酸基、ニトロ基、シアノ基、上記炭素数１〜６ハロアルキル基等が挙げられ、好ましくは、フッ素基、クロロ基、ブロモ基、ヨウ素基、水酸基、シアノ基、または上記炭素数１〜４のハロアルキル基であり、より好ましくはフッ素基、クロロ基、ブロモ基、ヨウ素基、または上記炭素数１〜３のハロアルキル基である。
炭素数６〜２０のアリール基は、２つ以上の水素原子が上記置換基で置換されていてもよく、すべての水素原子が上記置換基で置換されていてもよい。２つ以上の水素原子が上記置換基で置換されている場合、同一の置換基で置換されていてもよく、異なる置換基で置換されていてもよい。
【００３７】
Ｒ３およびＲ４として、より高収率で水酸基含有化合物を得ることができる点から、より好ましくは水素原子、炭素数１〜４のハロアルキル基、または炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基である。
【００３８】
上記成分（ｂ）としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、１，３，５−トリオキサン、ジフルオロアルデヒド、ジクロロアセトアルデヒド、ジブロモアセトアルデヒド、トリフルオロエタナール、トリクロロエタナール、トリブロモエタナール、トリヨードエタナール、１−ブロモ−３−クロロアセトン、１，１，３-トリフルオロアセトン、１，１，３-トリクロロアセトン、１，１，３，３−ヘキサクロロアセトン、ヘキサクロロアセトン、ヘキサブロモアセトン、ヘキサヨードアセトン、ヘキサフルオロアセトン、ケトマロン酸ジメチル、ケトマロン酸ジエチル、ケトマロン酸ジプロピル、ケトマロン酸ジイソプロピル、ケトマロン酸ジブチル、ケトマロン酸ジｔ−ブチル、ベンズアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、３，５−ジメチルベンズアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、４−クロロベンズアルデヒド、４−ブロモベンズアルデヒド、３，５−ジクロロベンズアルデヒド、６−ブロモ−２−ナフトアルデヒド、４−（トリフルオロメチル）ベンズアルデヒド、アセトフェノン等が挙げられる。上記成分（ｂ）として、好ましくは、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ジフルオロアルデヒド、ジクロロアセトアルデヒド、ジブロモアセトアルデヒド、トリフルオロエタナール、トリクロロエタナール、トリブロモエタナール、１，１，３，３−ヘキサクロロアセトンヘキサクロロアセトン、ヘキサブロモアセトン、ヘキサフルオロアセトン、ケトマロン酸ジメチル、ケトマロン酸ジエチル、ケトマロン酸ジプロピル、ケトマロン酸ジイソプロピル、ベンズアルデヒド、ｐ−トルアルデヒド、３，５−ジメチルベンズアルデヒド、１−ナフトアルデヒド、４−クロロベンズアルデヒド、４−ブロモベンズアルデヒド、３，５−ジクロロベンズアルデヒド、４−（トリフルオロメチル）ベンズアルデヒド等が挙げられ、好ましくは、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、トリクロロエタナール、トリブロモエタナール、ケトマロン酸ジメチル、ケトマロン酸ジエチル、ケトマロン酸ジプロピル、またはケトマロン酸ジイソプロピルである。
【００３９】
上記成分（ａ）に含まれるビニリデン基およびビニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基（Ｉ）に対する、上記成分（ｂ）に含まれるカルボニル基のモル比（成分（ａ）の基（Ｉ）：成分（ｂ）のカルボニル基）として、より高収率で水酸基含有化合物を得ることができる点から、好ましくは１：１０００００であり、より好ましくは１：１０００であり、さらに好ましくは１：１００である。なお、成分（ａ）が２つ以上の基（Ｉ）を有している場合、上記のモル比とは、成分（ａ）に含まれる全ての基（Ｉ）の合計のモル量に対する、成分（ｂ）に含まれるカルボニル基のモル比を指す。
【００４０】
上記成分（ｄ）は、無水物でも水和物でもよく、錯体を形成していてもよい。成分（ｄ）として、好ましくは、塩化鉄（ＩＩ）の無水物である。
【００４１】
上記成分（ａ）に含まれるビニリデン基およびビニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基（Ｉ）に対する上記成分（ｄ）のモル比（成分（ａ）の基（Ｉ）：成分（ｄ）のカルボニル基）として、より高収率で水酸基含有化合物を得ることができる点から、好ましくは、１：０．０１〜１：１００００であり、より好ましくは、１：０．１〜１：１０００であり、さらに好ましくは１：０．３〜１：５００である。なお、成分（ａ）が２つ以上の基（Ｉ）を有している場合、上記のモル比とは、成分（ａ）に含まれる全ての基（Ｉ）の合計のモル量に対する成分（ｄ）のモル比を指す。
上記成分（ｃ）に含まれるビニリデン基およびビニル基からなる群より選ばれる少なくとも一種の基（Ｉ）に対する上記成分（ｄ）のモル比（成分（ｃ）の基（Ｉ）：成分（ｄ））として、より高収率で水酸基含有化合物を得ることができる点から、好ましくは、１：０．０１〜１：１００００であり、より好ましくは、１：０．１〜１：１０００であり、さらに好ましくは１：０．３〜１：５００である。なお、成分（ｃ）が２つ以上の基（Ｉ）を有している場合、上記のモル比とは、成分（ｃ）に含まれる全ての基（Ｉ）の合計のモル量に対する成分（ｄ）のモル比を指す。
【００４２】
本発明の水酸基含有化合物の製造時は、溶媒を用いてもよい。
溶媒は、成分（ｄ）に対して反応性が低いものであれば用いることができ、例えば、クロロホルム、塩化エチル、塩化ｎ−ブチル、塩化メチレン、塩化メチル、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、四塩化炭素、１，１−ジクロロエタン、塩化ｎ−プロピル、塩化イソプロピル、１，２−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロプロパン等のハロゲン化アルカン類；アルケン類；塩化ビニル、１，１−ジクロロエテン、１，２−ジクロロエテン等のハロゲン化アルケン類；）酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル類；プロパン、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等の直鎖アルカン、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、イソヘキサン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン等の分岐鎖アルカン、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，３，５−トリメチルベンゼン、デカヒドロナフタレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン等の芳香族化合物等の炭化水素溶媒；モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロトルエン、クロロナフタレン等のハロゲン置換芳香族化合物等が挙げられる。
上記溶媒は、単独で用いても２種以上用いてもよく、上記成分（ｄ）に対して反応性が低い有機化合物や、フィラー等の無機化合物を含んでいてもよい。また、上記成分（ｂ）を溶媒として用いても良い。
【００４３】
上記溶媒として、好ましくは、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，３，５−トリメチルベンゼン、デカヒドロナフタレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、ヘキサン、ヘプタン、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、またはジクロロベンゼンであり、より好ましくは、トルエン、キシレン、または１，３，５−トリメチルベンゼンである。
【００４４】
上記溶媒の量は、上記成分（ａ）、上記成分（ｂ）、上記成分（ｃ）および上記成分（ｄ）の量に応じて調整すればよいが、上記成分（ａ）に対する上記成分（ｄ）の重量比（成分（ａ）：溶媒）として、好ましくは１：０．１〜１：１０００００であり、より好ましくは１：０．３〜１：５０００であり、さらに好ましくは１：０．５〜１：１０００である。
上記成分（ｃ）に対する上記成分（ｄ）の重量比（成分（ｃ）：溶媒）として、好ましくは１：０．１〜１：１０００００であり、より好ましくは１：０．３〜１：５０００であり、さらに好ましくは１：０．５〜１：１０００である。
【００４５】
本発明の製造方法は、上記成分（ａ）、上記成分（ｂ）、および上記成分（ｄ）を混合する工程、または上記成分（ｃ）および上記成分（ｄ）を混合する工程を含む。これらの工程において、各成分を添加する順番は、特に限定されないが、成分（ｄ）を最後に加えることが好ましい。
また、本発明の水酸基含有化合物の製造方法としては、反応性の点で、上記成分（ａ）、上記成分（ｂ）、および上記成分（ｄ）を混合する工程を含む方法が好ましい。
【００４６】
上記混合工程時の温度として、好ましくは０〜２００℃であり、より好ましくは２５〜１８０℃であり、さらに好ましくは６０℃を超えて１６０℃以下である。
上記混合工程時の圧力としては、大気圧、大気圧よりも高い圧力、減圧のいずれであってもよい。
上記混合工程時の撹拌時間として、好ましくは１５分間〜１５０時間であり、より好ましくは３０分間〜１００時間であり、さらに好ましくは１〜５０時間である。
【００４７】
上記混合工程後、必要に応じて、得られる生成物に対して洗浄、濃縮、乾燥等を行ってもよく、再沈殿、再結晶、蒸留、カラムクロマトグラフィー等で精製してもよい。洗浄時に用いる溶媒としては、水、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチル等が挙げられる。乾燥時の温度として、好ましくは２０〜３００℃であり、より好ましくは２５〜２５０℃であり、さらに好ましくは３０〜２２０℃である。
【００４８】
本発明の製造方法では、成分（ｄ）存在下で、成分（ａ）に含まれるビニリデン基およびビニル基から選ばれる少なくとも一種の基と、成分（ｂ）に含まれるカルボニル基とを反応させて、水酸基を生成させることにより、あるいは、成分（ｃ）に含まれるビニリデン基およびビニル基から選ばれる少なくとも一種の基と、カルボニル基とを分子内で反応させて、水酸基を生成させることにより、水酸基含有化合物を得ることができる。
例えば、成分（ａ）として、以下の式（Ｃ）で表される基を有する化合物を用い、成分（ｂ）として上記式（Ｂ）で表される化合物を用いた場合、成分（ｄ）存在下で、以下の式（Ｃ）で表される基と成分（ｂ）のカルボニル基が反応して、以下の式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を有する水酸基含有化合物を得ることができる。なお、以下の式（Ｃ）〜式（Ｆ）は、「＊」で他の原子と結合する。
2018020977.tif 000006
（上記式（Ｃ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）中、Ｒ１は、上記式（Ａ）のＲ１と同義である。上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ、上記式（Ｂ）のＲ３およびＲ４と同義である。上記式（Ｅ）中、Ｒ５は、水素原子または炭素数１〜７５０００の２価の炭化水素基である。炭素数１〜７５０００の２価の炭化水素基としては、前述の１〜７５０００の１価の炭化水素基で例示された基から、１つの水素原子を除いた基が挙げられる。）
【００４９】
本発明の製造方法によって得られる水酸基含有化合物としては、上記成分（ａ）と成分（ｂ）とが反応して得られる水酸基を有する化合物であり、例えば、１−ヒドロキシ−３−メチル−３−ドデセン、１−ヒドロキシ−３−メチル−３−オクテン、主鎖の末端に水酸基を有する高分子化合物等が挙げられる。主鎖の末端に水酸基を有する高分子化合物としては、例えば、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有する高分子化合物等が挙げられ、具体的には、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するポリプロピレン、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するポリイソブチレン、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するポリ−１−ブテン、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するエチレン・プロピレン共重合体、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するエチレン・１−ブテン共重合体、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するエチレン・１−ヘキセン共重合体、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するエチレン・１−オクテン共重合体、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するプロピレン・１−ブテン共重合体、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するプロピレン・１−ヘキセン共重合体、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するプロピレン・１−オクテン共重合体、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するエチレン・プロピレン・１−ブテン三元共重合体、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するエチレン・プロピレン・１−ヘキセン三元共重合体、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するエチレン・プロピレン・１−オクテン三元共重合体、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するエチレン・イソブチレン共重合体、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基を主鎖の末端に有するプロピレン・イソブチレン共重合体等が挙げられる。
【実施例】
【００５０】
＜実施例１＞
攪拌子と窒素取り入れ口を備えた試験管に、１５ｍｇの２−メチル−１−ウンデセン、１１ｍｇのパラホルムアルデヒド、塩化鉄（ＩＩ）１５ｍｇ、トルエン０．９ｍＬを加えた。反応溶液を８０℃に加熱し、３時間攪拌した。反応終了後、水０．５ｍＬを加え分液洗浄、濃縮、乾燥を行い、粗生成物１９ｍｇを得た。得られた粗生成物を１Ｈ−ＮＭＲ測定により解析したところ、１−ヒドロキシ−３−メチル−３−ドデセンが収率９５％で得られていることが分かった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ基準）δ：５．２５（ｔ，１Ｈ）、３．６０−３．７５（ｍ，２Ｈ）、２．２０−２．３５（ｍ，２Ｈ）、１．６５（ｓ，１Ｈ）、１．１７−１．２５（ｍ，２Ｈ）、１．１３（ｓ，１５Ｈ）、０．８５（ｔ，３Ｈ）
【００５１】
＜比較例１＞
攪拌子と窒素取り入れ口を備えた試験管に、１５ｍｇの２−メチル−１−ウンデセン、１１ｍｇのパラホルムアルデヒド、エチルアルミニウムジクロライドの１Ｍヘキサン溶液０．１ｍＬ、トルエン０．９ｍＬを加えた。反応溶液を８０℃に加熱し、１時間攪拌した。反応終了後、水０．５ｍＬを加え分液洗浄、濃縮、乾燥を行い、粗生成物１９ｍｇを得た。得られた粗生成物を１Ｈ−ＮＭＲ測定により解析したところ、２−メチル−２−ウンデセンが得られており、１−ヒドロキシ−３−メチル−３−ドデセンは、得られていなかった（収率０％）。
【００５２】
＜比較例２＞
攪拌子と窒素取り入れ口を備えた試験管に、１５ｍｇの２−メチル−１−ウンデセン、１１ｍｇのパラホルムアルデヒド、３フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体１３μＬ、トルエン０．９ｍＬを加えた。反応溶液を８０℃に加熱し、１時間攪拌した。反応終了後、水０．５ｍＬを加え分液洗浄、濃縮、乾燥を行い、粗生成物１９ｍｇを得た。得られた粗生成物を１Ｈ−ＮＭＲ測定により解析したところ、２−メチル−２−ウンデセンが得られており、１−ヒドロキシ−３−メチル−３−ドデセンは、得られていなかった（収率０％）。
【００５３】
＜比較例３＞
攪拌子と窒素取り入れ口を備えた試験管に、１５ｍｇの２−メチル−１−ウンデセン、１１ｍｇのパラホルムアルデヒド、塩化アルミニウム１３ｍｇ、トルエン０．９ｍＬを加えた。反応溶液を８０℃に加熱し、１時間攪拌した。反応終了後、水０．５ｍＬを加え分液洗浄、濃縮、乾燥を行い、粗生成物１９ｍｇを得た。得られた粗生成物を１Ｈ−ＮＭＲ測定により解析したところ、２−メチル−２−ウンデセンが得られており、１−ヒドロキシ−３−メチル−３−ドデセンは、得られていなかった（収率０％）。
【００５４】
＜比較例４＞
攪拌子と窒素取り入れ口を備えた試験管に、１５ｍｇの２−メチル−１−ウンデセン、１１ｍｇのパラホルムアルデヒド、塩化鉄（ＩＩＩ）１５ｍｇ、トルエン０．９ｍＬを加えた。反応溶液を８０℃に加熱し、１時間攪拌した。反応終了後、水０．５ｍＬを加え分液洗浄、濃縮、乾燥を行い、粗生成物１９ｍｇを得た。得られた粗生成物を１Ｈ−ＮＭＲ測定により解析したところ、２−メチル−２−ウンデセンが得られており、１−ヒドロキシ−３−メチル−３−ドデセンは、得られていなかった（収率０％）。
【００５５】
＜実施例２＞
攪拌子と窒素取り入れ口を備えた試験管に、０．２ｇのエチレン・プロピレン共重合体（数平均分子量：４００００）、４ｍｇのパラホルムアルデヒド、塩化鉄（ＩＩ）７ｍｇ、キシレン１．５ｍＬを加えた。反応溶液を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応終了後、水１．５ｍＬを加え、分液洗浄、再沈殿、乾燥を行い、粗生成物０．２ｇを得た。得られた粗生成物を１Ｈ−ＮＭＲ測定により解析したところ、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基（ただし、Ｒ１がメチル基、Ｒ３およびＲ４が水素原子、Ｒ５がメチレン基）を主鎖の末端に有するエチレン・プロピレン共重合体が得られていることが分かった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ基準）δ：５．１５−５．５０（ｍ，０．３３Ｈ）、３．５５−３．８５（ｍ，０．８０Ｈ）、０．５０−１．７５（ｍ，１０００Ｈ）
【００５６】
＜実施例３＞
攪拌子と窒素取り入れ口を備えた試験管に、０．２ｇのエチレン・プロピレン共重合体（分子量：４００００）、２５ｍｇのジエチルケトマロン酸エステル、塩化鉄（ＩＩ）７ｍｇ、キシレン１．５ｍＬを加えた。反応溶液を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応終了後、水１．５ｍＬを加え分液洗浄、再沈殿、乾燥を行い、粗生成物０．２ｇを得た。得られた粗生成物を１Ｈ−ＮＭＲ測定により解析したところ、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基（ただし、Ｒ１がメチル基、Ｒ３およびＲ４がエトキシカルボニル基、Ｒ５がメチレン基）を主鎖の末端に有するエチレン・プロピレン共重合体が得られていることが分かった。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ基準）δ：４.６０−４．８０（ｍ，０．４１Ｈ）、４．１５−４．４０（ｍ，０．４７Ｈ）、０．５０−１．７５（ｍ，１０００Ｈ）
【００５７】
＜実施例４＞
攪拌子と窒素取り入れ口を備えた試験管に、０．２ｇのエチレン・プロピレン共重合体（数平均分子量：４００００）、２１ｍｇのトリクロロエタナール、塩化鉄（ＩＩ）７ｍｇ、キシレン１．５ｍＬを加えた。反応溶液を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応終了後、水１．５ｍＬを加え分液洗浄、再沈殿、乾燥を行い、粗生成物０．２ｇを得た。得られた粗生成物を１Ｈ−ＮＭＲ測定により解析したところ、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基（ただし、Ｒ１がメチル基、Ｒ３およびＲ４がトリクロロメチル基、Ｒ５がメチレン基）を主鎖の末端に有するエチレン・プロピレン共重合体が得られていることが分かった。 
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ基準）δ：５．２５−５．４５（ｍ，０．１８Ｈ）、４．０５−４．２５（ｍ，０．１４Ｈ）、０．５０−１．７５（ｍ，１０００Ｈ）
【００５８】
＜実施例５＞
攪拌子と窒素取り入れ口を備えた試験管に、０．２ｇのポリプロピレン（三洋化成株式会社製  ビスコール ６６０−Ｐ  数平均分子量：３０００）、２０ｍｇのパラホルムアルデヒド、塩化鉄（ＩＩ）３４ｍｇ、キシレン１．５ｍＬを加えた。反応溶液を８０℃に加熱し、１２時間攪拌した。反応終了後、水１．５ｍＬを加え分液洗浄、再沈殿、乾燥を行い、粗生成物０．２ｇを得た。得られた粗生成物を１Ｈ−ＮＭＲ測定により解析したところ、上記式（Ｄ）、式（Ｅ）、および式（Ｆ）からなる群より選ばれる少なくとも一つの式で表される基（ただし、Ｒ１がメチル基、Ｒ３およびＲ４が水素原子、Ｒ５がメチレン基）を主鎖の末端に有するポリプロピレンが得られていることが分かった。 
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３溶媒、ＴＭＳ基準）δ：４．８５−５．１８（ｍ，１．２６Ｈ）、３．５５−３．８５（ｍ，２．７４Ｈ）、０．５０−１．７６（ｍ，１０００Ｈ）