(57)【要約】【課題】寸法安定性を得ることができる樹脂組成物、樹脂シート、積層体、成形体、及び成形体の製造方法を提供する。【解決手段】アイソタクチックペンタッド分率が８５モル％以上であるポリプロピレンと、  低結晶性ポリプロピレンと、  有機化層状無機化合物と、を含む樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アイソタクチックペンタッド分率が８５モル％以上であるポリプロピレンと、
低結晶性ポリプロピレンと、
有機化層状無機化合物と、を含む樹脂組成物。
【請求項２】
前記低結晶性ポリプロピレンの含有量が、３〜２０重量％である請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ａ）〜（ｃ）を満たす請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
（ａ）メソペンタッド分率ｍｍｍｍが２０〜６０モル％
（ｂ）ラセミペンタッド分率ｒｒｒｒと、ｍｍｍｍと、が下記式を満たす
ｒｒｒｒ／（１００−ｍｍｍｍ）≦０．１
（ｃ）ラセミメソラセミメソペンタッド分率ｒｍｒｍが２．５モル％以上
【請求項４】
アイソタクチックペンタッド分率が８５モル％以上であるポリプロピレンと、
非晶性ポリプロピレンと、
有機化層状無機化合物と、を含む樹脂組成物。
【請求項５】
前記非晶性ポリプロピレンの含有量が、２〜１２重量％である請求項４に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
さらに、変性ポリオレフィンを含む請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項７】
前記変性ポリオレフィンの含有量が、０．５〜８重量％である請求項６に記載の樹脂組成物。
【請求項８】
沸騰ｎ−ヘプタン可溶分が１．０〜１５．０重量％である請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項９】
前記有機化層状無機化合物が、層状無機化合物の有機変性体である請求項１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記有機化層状無機化合物が、前記層状無機化合物の層間に、有機カチオンを担持する化合物である請求項９に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
広角Ｘ線回折法の測定での、前記層状無機化合物の（００１）面の平均層間距離が１．５ｎｍ以上である請求項９又は１０に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の樹脂組成物の樹脂シート。
【請求項１３】
請求項１２に記載の樹脂シートの層を含む積層体。
【請求項１４】
請求項１２に記載の樹脂シート又は請求項１３に記載の積層体の成形体。
【請求項１５】
沸騰ｎ−ヘプタン可溶分が１．０〜１５．０重量％である請求項１４に記載の成形体。
【請求項１６】
広角Ｘ線回折法の測定での、有機化層状無機化合物の層状無機化合物の（００１）面の平均層間距離が１．５ｎｍ以上である請求項１４又は１５に記載の成形体。
【請求項１７】
請求項１２に記載の樹脂シート又は請求項１３に記載の積層体を成形し、成形体を得る成形体の製造方法。
【請求項１８】
前記成形は、前記樹脂シート又は積層体を金型に装着し、成形用樹脂を供給して一体化して行う請求項１７に記載の成形体の製造方法。
【請求項１９】
前記成形は、前記樹脂シート又は積層体を金型に合致するよう附形し、前記附形した樹脂シート又は積層体を金型に装着し、成形用樹脂を供給して一体化して行う請求項１７に記載の成形体の製造方法。
【請求項２０】
前記成形は、
チャンバーボックス内に芯材を配設し、
前記芯材の上方に、前記樹脂シート又は積層体を配置し、
前記チャンバーボックス内を減圧し、
前記樹脂シート又は積層体を加熱軟化し、
加熱軟化させた前記樹脂シート又は積層体を前記芯材に押圧して被覆させる請求項１７に記載の成形体の製造方法。
【請求項２１】
請求項１４〜１６のいずれかに記載の成形体を用いて作成された車両の内装材、車両の外装材、鞍乗型車両用外装カバー、家電の筐体、化粧鋼鈑、化粧板、住宅設備、又は情報通信機器の筐体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物、樹脂シート、積層体、成形体、及び成形体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、加飾成形において、リサイクル性や軽量化のため、ポリプロピレンが注目されている。
特に、ポリプロピレンを、表皮材として用いた場合、耐薬品性や附形性に優れるため、採用が広がっている。
【０００３】
特許文献１では、変性ポリプロピレンを分散剤として用い、有機化層状無機化合物をポリプロピレン中に微分散させたナノコンポジットが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−３２０４８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、寸法安定性を得ることができる樹脂組成物、樹脂シート、積層体、成形体、及び成形体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
通常、ポリプロピレンを表皮材として用いる場合、射出成形で形成される筐体の樹脂は、表皮材と同等の収縮率であるポリプロピレンが使用されている。本発明者らが、結晶性樹脂のポリプロピレンを筐体に使用したところ、リブやボスなどの厚肉部の表面に、ヒケと呼ばれる凹みが生じ、外観を損なってしまうことがわかった。
そこで、ヒケを防止するため、筐体の樹脂に、非晶性樹脂のポリカーボネートやアセチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）を使用したところ、表皮材のポリプロピレンと筐体の収縮率差が大きいため、成形品が反ってしまい、目的とした形状を得られないことがわかった。
本発明者らが、鋭意研究を行った結果、有機化層状無機化合物の分散に、変性ポリプロピレンを用いる場合、有機化層状無機化合物の配合量に対して、１．５倍以上の変性ポリプロピレンを配合する必要があり、変性ポリプロピレンの配合量の増加によって、樹脂組成物が黄色になる傾向があることが分かった。
【０００７】
さらに、本発明者が、鋭意検討した結果、分子の側鎖に立体障害を有する、即ち、分子の折り畳み構造が取りにくく、分子の相互の絡み合いが少ない樹脂を用いることで、有機化層状無機化合物の層状無機化合物の、有機変性で広がった層間に、これらの樹脂が入り込み、有機化層状無機化合物同士の距離が広がり、有機化層状無機化合物が微分散できることを見出した。
加えて、上述の分子の側鎖に立体障害を有する、即ち、分子の折り畳み構造が取りにくく、分子の相互の絡み合いが少ない樹脂を用いることで、有機化層状無機化合物の効果により、収縮率を低減できることが分かった。さらに、上述の樹脂を用いた樹脂組成物を表皮材に用いることで、ヒケが生じないポリカーボネートやＡＢＳ樹脂を筐体として使用しても、表皮材と筐体の収縮率差が少なく、反りが発生しないため、耐薬品性や附形性に優れたポリプロピレンを表皮材に用いながら、ヒケや反りの無い成形品を得られることを見出し、本発明に至った。
【０００８】
本発明によれば、以下の樹脂組成物等が提供される。
１．アイソタクチックペンタッド分率が８５モル％以上であるポリプロピレンと、
低結晶性ポリプロピレンと、
有機化層状無機化合物と、を含む樹脂組成物。
２．前記低結晶性ポリプロピレンの含有量が、３〜２０重量％である１に記載の樹脂組成物。
３．前記低結晶性ポリプロピレンが、下記（ａ）〜（ｃ）を満たす１又は２に記載の樹脂組成物。
（ａ）メソペンタッド分率ｍｍｍｍが２０〜６０モル％
（ｂ）ラセミペンタッド分率ｒｒｒｒと、ｍｍｍｍと、が下記式を満たす
ｒｒｒｒ／（１００−ｍｍｍｍ）≦０．１
（ｃ）ラセミメソラセミメソペンタッド分率ｒｍｒｍが２．５モル％以上
４．アイソタクチックペンタッド分率が８５モル％以上であるポリプロピレンと、
非晶性ポリプロピレンと、
有機化層状無機化合物と、を含む樹脂組成物。
５．前記非晶性ポリプロピレンの含有量が、２〜１２重量％である４に記載の樹脂組成物。
６．さらに、変性ポリオレフィンを含む１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物。
７．前記変性ポリオレフィンの含有量が、０．５〜８重量％である６に記載の樹脂組成物。
８．沸騰ｎ−ヘプタン可溶分が１．０〜１５．０重量％である１〜７のいずれかに記載の樹脂組成物。
９．前記有機化層状無機化合物が、層状無機化合物の有機変性体である１〜８のいずれかに記載の樹脂組成物。
１０．前記有機化層状無機化合物が、前記層状無機化合物の層間に、有機カチオンを担持する化合物である９に記載の樹脂組成物。
１１．広角Ｘ線回折法の測定での、前記層状無機化合物の（００１）面の平均層間距離が１．５ｎｍ以上である９又は１０に記載の樹脂組成物。
１２．１〜１１のいずれかに記載の樹脂組成物の樹脂シート。
１３．１２に記載の樹脂シートの層を含む積層体。
１４．１２に記載の樹脂シート又は１３に記載の積層体の成形体。
１５．沸騰ｎ−ヘプタン可溶分が１．０〜１５．０重量％である１４に記載の成形体。
１６．広角Ｘ線回折法の測定での、有機化層状無機化合物の層状無機化合物の（００１）面の平均層間距離が１．５ｎｍ以上である１４又は１５に記載の成形体。
１７．１２に記載の樹脂シート又は１３に記載の積層体を成形し、成形体を得る成形体の製造方法。
１８．前記成形は、前記樹脂シート又は積層体を金型に装着し、成形用樹脂を供給して一体化して行う１７に記載の成形体の製造方法。
１９．前記成形は、前記樹脂シート又は積層体を金型に合致するよう附形し、前記附形した樹脂シート又は積層体を金型に装着し、成形用樹脂を供給して一体化して行う１７に記載の成形体の製造方法。
２０．前記成形は、
チャンバーボックス内に芯材を配設し、
前記芯材の上方に、前記樹脂シート又は積層体を配置し、
前記チャンバーボックス内を減圧し、
前記樹脂シート又は積層体を加熱軟化し、
加熱軟化させた前記樹脂シート又は積層体を前記芯材に押圧して被覆させる１７に記載の成形体の製造方法。
２１．１４〜１６のいずれかに記載の成形体を用いて作成された車両の内装材、車両の外装材、鞍乗型車両用外装カバー、家電の筐体、化粧鋼鈑、化粧板、住宅設備、又は情報通信機器の筐体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、寸法安定性を得ることができる樹脂組成物、樹脂シート、積層体、成形体、及び成形体の製造方法が提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の樹脂シート又は積層体を製造するための製造装置の一例の概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の樹脂組成物の第１の態様は、アイソタクチックペンタッド分率が８５モル％以上であるポリプロピレンと、低結晶性ポリプロピレンと、有機化層状無機化合物と、を含む。
本発明の第１の態様の樹脂組成物は、さらに、非晶性ポリプロピレンを含んでもよい。
【００１２】
本発明の樹脂組成物の第２の態様は、アイソタクチックペンタッド分率が８５モル％以上であるポリプロピレンと、非晶性ポリプロピレンと、有機化層状無機化合物と、を含む樹脂組成物。
本発明の第２の態様の樹脂組成物は、さらに、低結晶性ポリプロピレンを含んでもよい。
【００１３】
本発明の樹脂組成物の第３の態様は、アイソタクチックペンタッド分率が８５モル％以上であるポリプロピレンと、低結晶性ポリプロピレン又は非晶性ポリプロピレンと、有機化層状無機化合物と、を含む樹脂組成物。
低結晶性ポリプロピレン又は非晶性ポリプロピレンは、低結晶性ポリプロピレンを用いてもよく、非晶性ポリプロピレンを用いてもよい。また、低結晶性ポリプロピレン及び非晶性ポリプロピレンを併用してもよい。
【００１４】
第１の態様〜第３の態様を総括して、本発明の樹脂組成物という。
これにより、樹脂組成物の成形時の収縮を抑えることができる。また、樹脂組成物のシートを表皮材として用いて、成形収縮率の低いポリカーボネート樹脂やアセチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）等の非晶性樹脂と射出成形で一体化した場合でも、成形時の収縮率差による反りが無く、ヒケ等のない優れた外観の成形品を得ることができる。
また、有機化層状無機化合物を微分散できるため、有機化層状無機化合物のアスペクト比が増加し、収縮率を低減することができる。さらに、微分散により、有機化層状無機化合物による光の散乱が減少するため、透明性を向上することができる。
【００１５】
本発明の樹脂組成物の形状は、特に限定されないが、ペレット状が好ましい。
【００１６】
ポリプロピレンは、少なくともプロピレンを含む重合体である。具体的には、ホモポリプロピレン、プロピレンとオレフィンとの共重合体等が挙げられる。特に、耐熱性、硬度の理由からホモポリプロピレンが好ましい。
共重合体としては、アイソタクチックペンタッド分率が８５〜９９モル％の範囲であれば、ブロック共重合体でも、ランダム共重合体でもよく、これらの混合物でもよい。
オレフィンとしては、エチレン、ブチレン等が挙げられる。
重合体全体に対して、プロピレンを７０〜１００モル％含むことが好ましく、８０〜１００モル％がより好ましい。
【００１７】
ポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分率が８５モル％以上であり、９５〜９９モル％が好ましい。
アイソタクチックペンタッド分率が８５モル％未満の場合、成形体、射出成形体等の成形品の剛性が低下するおそれがある。
【００１８】
アイソタクチックペンタッド分率とは、樹脂組成物の分子鎖中のペンタッド単位（プロピレンモノマーが５個連続してアイソタクチック結合したもの）でのアイソタクチック分率である。この分率の測定法は、例えばマクロモレキュールズ（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）第８巻（１９７５年）６８７頁に記載されており、後述の１３Ｃ−ＮＭＲにより測定できる。
【００１９】
ポリプロピレンは、メルトフローレート（Ｍｅｌｔ  Ｆｌｏｗ  Ｒａｔｅ：以下、ＭＦＲと称す）が０．５ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下であることが好ましい。０．５ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分以下がより好ましく、さらに好ましくは２ｇ／１０分以上１０ｇ／１０分以下である。
【００２０】
ＭＦＲが０．５ｇ／１０分未満の場合、押出成形時のダイスリップ部でのせん断応力が強くなり、結晶化を促進して透明性が低下するおそれがある。一方、ＭＦＲが２０ｇ／１０分を超える場合、熱成形時にドローダウンが大きくなって成形性が低下するおそれがある。
ＭＦＲの測定については、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、例えば、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定できる。
【００２１】
ポリプロピレンは、１種単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００２２】
ポリプロピレンの含有量は、樹脂組成物全量に対して、４５〜９０重量％、４９〜９３重量％等が挙げられる。
【００２３】
低結晶性ポリプロピレンのポリプロピレンは、少なくともプロピレンを含む重合体である。具体的には、ホモポリプロピレン、プロピレンとオレフィンとの共重合体等が挙げられる。特に、有機化層状無機化合物の分散性の観点から、立体規則性分布の狭いステレオランダム構造のホモポリプロピレンが好ましい。
共重合体としては、ブロック共重合体でも、ランダム共重合体でもよく、これらの混合物でもよい。
オレフィンとしては、エチレン、ブチレン等が挙げられる。
重合体全体に対して、プロピレンを７０〜１００モル％含むことが好ましく、８０〜１００モル％がより好ましい。
【００２４】
低結晶性ポリプロピレンは、アイソタクチックペンタッド分率（メソペンタッド分率ｍｍｍｍ）が２０〜６０モル％であることが好ましく、３０〜５５モル％がより好ましい。
２０モル％未満の場合、成形品のべたつきの原因となるおそれがある。また、６０モル％を超える場合、結晶性が向上して有機化層状無機化合物の層間に入りにくくなり、有機化層状無機化合物の分散性が低下するおそれがある。
【００２５】
低結晶性ポリプロピレンのラセミペンタッド分率（シンジオタクチックペンタッド分率）ｒｒｒｒと、ｍｍｍｍと、が下記式を満たすことが好ましい。
ｒｒｒｒ／（１００−ｍｍｍｍ）≦０．１
【００２６】
ｒｒｒｒは、８モル％以下が好ましく、２モル％超６モル％以下がより好ましい。
【００２７】
ｒｒｒｒ／（１００−ｍｍｍｍ）は、より好ましくは０．０５以下であり、さらに好ましくは０．０４以下である。ｒｒｒｒ／（１００−ｍｍｍｍ）の下限値に、特に制限はないが、通常０．０００１以上である。
上記範囲の場合、有機化層状無機化合物の分散性を良好にすることができる。
【００２８】
ｒｒｒｒ／（１００−ｍｍｍｍ）は、低結晶性ポリプロピレンの規則性分布の均一さを示す指標である。この値が大きくなると規則性分布が広がり、既存触媒系を用いて製造される従来のポリプロピレンのように、アイソタクチックポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンの混合物となる。
【００２９】
低結晶性ポリプロピレンのラセミメソラセミメソペンタッド分率ｒｍｒｍは、２．５モル％以上が好ましく、より好ましくは２．６モル％以上であり、さらに好ましくは２．７モル％以上である。
２．５モル％以上の場合、重合体のランダム性が増加し、有機化層状無機化合物の層間に分散剤が入りやすくなり、分散性を向上することができる。
【００３０】
低結晶性ポリプロピレンのメソトリアッド分率ｍｍ、ラセミトリアッド分率ｒｒ及びメソラセミトリアッド分率ｍｒが下記式を満たすことが好ましい。
ｍｍ×ｒｒ／（ｍｒ）２≦２．０
【００３１】
ｍｍ×ｒｒ／（ｍｒ）２は、より好ましくは１．８以下であり、さらに好ましくは１．５以下である。
ｍｍ×ｒｒ／（ｍｒ）２は、重合体のランダム性の指標を示し、０．２５に近いほどランダム性が高くなり、分散性に優れる。
上記範囲の場合、有機化層状無機化合物の分散性を良好にすることができる。
【００３２】
ポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分率、並びに低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率（アイソタクチックペンタッド分率）、ラセミペンタッド分率及びラセミメソラセミメソペンタッド分率は、例えば、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠し、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案されたピークの帰属に従い、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率、ラセミ分率及びラセミメソラセミメソ分率である。
【００３３】
計算式としては、例えば以下の計算式を用いることができる。
アイソタクチックペンタッド分率（メソペンタッド分率）ｍｍｍｍ＝ｍ／Ｓ×１００
ラセミペンタッド分率ｒｒｒｒ＝γ／Ｓ×１００
ラセミメソラセミメソペンダッド分率ｒｍｒｍ＝Ｐββ＋Ｐαβ＋Ｐαγ
Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度
Ｐββ：１９．８〜２２．５ｐｐｍ
Ｐαβ：１８．０〜１７．５ｐｐｍ
Ｐαγ：１７．５〜１７．１ｐｐｍ
γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７〜２０．３ｐｐｍ
ｍ：メソペンタッド連鎖：２１．７〜２２．５ｐｐｍ
【００３４】
低結晶性ポリプロピレンのＭＦＲは、２〜１００ｇ／１０分が好ましく、２０〜８０ｇ／１０分がより好ましい。
上記範囲の場合、アイソタクチックペンタッド分率が８５〜９９モル％のポリプロピレンとの相溶性に優れるため、安定して成形できる。
低結晶性ポリプロピレンのＭＦＲは、例えば、上述のポリプロピレンのＭＦＲと同様の方法で測定できる。
【００３５】
低結晶性ポリプロピレンは、１種単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００３６】
低結晶性ポリプロピレンの含有量は、樹脂組成物全量に対して、３〜２０重量％が好ましく、５〜１５重量％がより好ましい。
３重量％未満の場合、有機化層状無機化合物の分散性が低下するおそれがある。また、２０重量％を超える場合、成形品の剛性が低下し、筐体として強度が不足するおそれがある。
【００３７】
非晶性ポリプロピレンは、融点を示さないポリプロピレンである。融点を示さないことは、例えば示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定できる。非晶性ポリプロピレンは、ＤＳＣにおける−１００〜２００℃での結晶融解ピーク熱量が１０Ｊ／ｇ以下が好ましく、融解ピーク熱量が観測されないものがより好ましい。
【００３８】
非晶性ポリプロピレンのポリプロピレンは、少なくともプロピレンを含む重合体である。プロピレン単独重合体（ホモポリプロピレン）、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン以外のα−オレフィンとプロピレンとの共重合体、プロピレン以外のα−オレフィンとプロピレンとエチレンとの共重合体等が挙げられる。これらは２種以上を併用することもできる。中でも、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体がより好ましく、特に、プロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体が極めて好ましい。
【００３９】
非晶性ポリプロピレンは、エチレン、プロピレン、α−オレフィン以外のその他の単量体単位を含有していてもよい。その他の単量体単位を構成する単量体としては、例えば、ポリエン化合物、環状オレフィン、ビニル芳香族化合物等が挙げられる。その他の単量体単位の含有量は、非晶性ポリプロピレン中の全単量体単位を１００モル％として、７０モル％以下が好ましい。
【００４０】
非晶性ポリプロピレンのＭＦＲは、１〜２０ｇ／１０分が好ましく、５〜１５ｇ／１０分がより好ましい。
上記範囲の場合、アイソタクチックペンタッド分率が８５〜９９モル％のポリプロピレンとの相溶性に優れるため、安定して成形できる。
非晶性ポリプロピレンのＭＦＲは、例えば、上述のポリプロピレンのＭＦＲと同様の方法で測定できる。
【００４１】
非晶性ポリプロピレンは、１種単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００４２】
非晶性ポリプロピレンの含有量は、樹脂組成物全量に対して、２〜１２重量％が好ましく、２．０〜８重量％がより好ましい。
２重量％未満の場合、有機化層状無機化合物の分散性が低下するおそれがある。また、１２重量％を超える場合、成形品の剛性が低下し、成形時の収縮率が大きくなるおそれがある。
【００４３】
有機化層状無機化合物は、公知のものを用いることができ、例えば、水又はプロトン供与体を含む分散媒、有機化剤（例えば、有機カチオンを含む）及び層状無機化合物を混合して、インターカレーションにより層間に有機物を有する層状無機化合物含有液を調製（有機変性）したのち、過剰の分散媒を脱処理して調製することができる。
インターカレーションとは、通常、層状物質の層間に電子供与体又は電子受容体が電荷移動力によって挿入されることを言う。
【００４４】
有機化層状無機化合物は、層状無機化合物の有機変性体であることが好ましい。有機変性体は、層状無機化合物の層間に、有機カチオンを担持する（インターカレーションされた）化合物であることが好ましい。
【００４５】
層状無機化合物としては、例えば粘土鉱物が挙げられる。具体的には、層状構造をもつケイ酸塩鉱物等が挙げられ、多数のシート（例えば、ケイ酸で構成される四面体シート、ＡｌやＭｇ等を含む、ケイ酸で構成される八面体シート等）が積層された層状構造を有する無機化合物である。
【００４６】
層状無機化合物としては、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、パイデライト、スティブンサイト、ノントロナイト、バーミキュライト、ハロイサイト、マイカ、フッ素化マイカ、カオリナイト、パイロフィロライト等が挙げられる。
層状無機化合物は天然品であっても、合成品であってもよい。
【００４７】
また、層状無機化合物としては、リン酸ジルコニウム、フッ素処理した膨潤性マイカ等を用いてもよい。
中でも、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、フッ素処理した膨潤性マイカが好ましく、モンモリロナイト、及びフッ素処理した膨潤性マイカがより好ましい。
層状無機化合物は、１種単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００４８】
有機カチオンとしては、例えば、分子量が１０〜１，０００，０００の有機化合物のカチオン挙げられ、例えば層状無機化合物表面と親和性のある官能基を有する化合物のカチオン、金属カチオン、オニウム塩のカチオン、水溶性ポリマーのカチオン等が挙げられる。
【００４９】
層状無機化合物表面と親和性のある官能基を有する化合物のカチオンの官能基としては、ハロゲン原子、酸無水物基、カルボン酸基、水酸基、チオール基、エポキシ基、エステル基、アミド基、ウレア基、ウレタン基、エーテル基、チオエーテル基、スルホン酸基、ホスホン酸基、ニトロ基、アミノ基、オキサゾリン基、イミド基、シアノ基、イソシアネート基等が挙げられる。
また、官能基として、例えばベンゼン環、ピリジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環等の芳香環の基が挙げられる。
【００５０】
金属カチオンの金属としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム等が挙げられる。
【００５１】
オニウム塩のカチオンとしては、ジアルキル（例えば、炭素数１０〜２０、好ましくは炭素数１４〜１８）ジメチルアンモニウムカチオン、トリアルキル（例えば、炭素数１０〜２０）モノメチルアンモニウムカチオン等のテトラアルキルアンモニウムカチオン、オクチルアンモニウムカチオン、ドデシルアンモニウムカチオン、オクタデシルアンモニウムカチオン、アミノドデカン酸カチオン等のアンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられる。
オニウム塩のカチオンは、テトラアルキルアンモニウムカチオンが好ましく、ジアルキルジメチルアンモニウムカチオン、ジアルキルジエチルアンモニウムカチオン、トリアルキルモノメチルアンモニウムカチオンがより好ましい。アルキル基（例えば、炭素数１〜４、１０〜２２、１２〜２０）としては、炭素数１２のドデシル基、炭素数１４のテトラデシル基、炭素数１６のヘキサデシル基、炭素数１８のオクタデシル基等が挙げられる。
【００５２】
水溶性ポリマーのカチオンとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテル等のポリオキシアルキレンアリールエーテル、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、リグニンスルホン酸等のリグニン誘導体、キトサン塩酸塩等のキトサン誘導体、ポリビニルスルホン酸、ポリビニルベンジルスルホン酸、ポリビニルホスホン酸、ポリビニルベンジルホスホン酸、ポリアクリル酸等のカチオンが挙げられる。
【００５３】
有機カチオンは、１種単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００５４】
層状無機化合物の層間の距離は、１．５ｎｍ以上が好ましく、２．０ｎｍ以上がより好ましい。例えば、広角Ｘ線回折法で測定できる。
また、広角Ｘ線回折法の測定での、層状無機化合物の（００１）面の平均層間距離は、１．５ｎｍ以上が好ましく、２．０ｎｍ以上がより好ましい。
上限値に、特に制限はないが、通常１００ｎｍである。
１．５ｎｍ未満の場合、分散剤が入り込めず、分散不良となるおそれがある。
【００５５】
層状無機化合物の層間の距離、及び層状無機化合物の（００１）面の平均層間距離は、具体的にはＸｐｅｒｔ  ＰＲＯ（スペクトリス株式会社製）等を用いて測定できる。
【００５６】
有機化層状無機化合物は、１種単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００５７】
有機化層状無機化合物の含有量は、樹脂組成物全量に対して、５〜３５重量％が好ましく、８〜２５重量％がより好ましい。
５重量％未満の場合、収縮率を抑制できないおそれがある。また、３５重量％を超える場合と、成形品の透明性が低下するおそれがある。
【００５８】
本発明の樹脂組成物は、さらに変性ポリオレフィンを含んでもよい。
これにより、有機化層状無機化合物の分散性を向上できる。
【００５９】
変性ポリオレフィンは、オレフィン重合体の変性用化合物による変性物である。
オレフィン重合体としては、ホモポリプロピレン、ホモポリエチレン、プロピレンとオレフィンとの共重合体、エチレンとオレフィンとの共重合体、ポリシクロオレフィン等が挙げられる。オレフィンは上記と同様のものが挙げられる。
これらは、１種単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００６０】
変性用化合物としては、不飽和カルボン酸及びその誘導体等が挙げられ、具体的には、無水マレイン酸、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、アクリル酸、メタクリル酸、テトラヒドロフタル酸、グリシジルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート及びメチルメタクリレート等が挙げられる。
【００６１】
変性ポリオレフィンは、マレイン酸又はその誘導体変性ポリオレフィンが好ましい。
【００６２】
変性ポリオレフィンのＭＦＲは、３〜２００ｇ／１０分が好ましく、１０〜１５０ｇ／１０分がより好ましい。
上記範囲の場合、アイソタクチックペンタッド分率が８５〜９９モル％のポリプロピレンとの相溶性に優れるため、安定して成形できる。
変性ポリオレフィンのＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、例えば、測定温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定できる。
【００６３】
変性ポリオレフィンは、１種単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
【００６４】
変性ポリオレフィンを含む場合、変性ポリオレフィンの含有量は、樹脂組成物全量に対して、０．５〜１０重量％が好ましく、１〜８重量％がより好ましい。
０．５重量％未満の場合、層状無機化合物の分散性が低下するおそれがある。また、１０重量％を超える場合、成形体の物性が低下するおそれがある。
【００６５】
本発明の樹脂組成物は、本質的に、ポリプロピレン、低結晶性ポリプロピレン又は非晶性ポリプロピレン、有機化層状無機化合物、及び任意に変性ポリオレフィンからなっており、本発明の効果を損なわない範囲で他に不可避不純物を含んでもよい。
本発明の樹脂組成物の、例えば、８０質量％以上、９０質量％以上、９５質量％以上、９８質量％以上又は１００質量％が、
ポリプロピレン、低結晶性ポリプロピレン、有機化層状無機化合物、及び任意に変性ポリオレフィン、
ポリプロピレン、非晶性ポリプロピレン、有機化層状無機化合物、及び任意に変性ポリオレフィン、又は
ポリプロピレン、非晶性ポリプロピレン、低結晶性ポリプロピレン、有機化層状無機化合物、及び任意に変性ポリオレフィン、からなっていてもよい。
【００６６】
本発明の樹脂組成物、後述の樹脂シート、積層体、及び成形体において、沸騰ｎ−ヘプタン可溶分が１．０〜１５．０重量％であることが好ましく、１．２〜１３．０重量％がより好ましい。
沸騰ｎ−ヘプタン可溶分は、結晶性の低い、特に分子量の小さい成分の多さを示す指標である。
１．０重量％未満の場合、有機化層状無機化合物の層間に入り込める成分量が少なく、分散性が低下するおそれがある。また、１５．０重量％を超える場合、溶融樹脂が固化しにくく、成形品がべたつくおそれがある。
【００６７】
後述のように、本発明の樹脂組成物から、樹脂シート、積層体、及び成形体を製造するが、通常、沸騰ｎ−ヘプタン可溶分は、変化しない。
【００６８】
本発明の樹脂シートは、上述の樹脂組成物から形成される。
また、本発明の積層体は、上述の樹脂シートの層を含む。樹脂シートの層は、単層でも、２層以上でもよい。樹脂シート単層では、有機化層状無機化合物が含まれるため、押出成形時にダイス壁面と溶融樹脂の間でスリップし、外観不良を生じる場合がある。そのため、シート状にする場合は、上述の樹脂組成物を含む層の両面に、有機化層状無機化合物を含まない樹脂を積層することが、好ましい。
【００６９】
これにより、表皮材として、本発明の樹脂シート又は積層体を用い、筐体にＡＢＳ樹脂やポリカーボネート樹脂等を使用でき、ヒケの無い優れた外観の成形品を得ることができる。
【００７０】
樹脂シート及び樹脂シートの層の厚さは、５０〜１０００μｍであることが好ましく、７５〜６００μｍがより好ましい。
【００７１】
樹脂シート及び積層体の形成の方法は、Ｔダイを用いた押出成形法、インフレーション成形法、カレンダー成形法等が挙げられる。
中でも、Ｔダイを用いた押出成形法において、図１に示す装置を用いたシングルベルト成形法が、透明性と成形性に優れるため、好ましい。
【００７２】
樹脂シート及び積層体を製造するための製造装置の一例を、図１に示す。
図１に示す製造装置は、押出機のＴダイ１２、第１冷却ロール１３、第２冷却ロール１４、第３冷却ロール１５、第４冷却ロール１６、金属製エンドレスベルト１７、剥離ロール２１を備える。
このように構成された製造装置を用いた急冷によるシート（樹脂シート及び積層体）１１の製造方法を以下に説明する。
【００７３】
まず、押し出された溶融樹脂と直接接触し、これを冷却する金属製エンドレスベルト１７及び第４冷却ロール１６の表面温度が露点以上、５０℃以下、好ましくは３０℃以下に保たれるように、予め各冷却ロール１３、１４、１５、１６の温度制御を行う。
【００７４】
ここで、第４冷却ロール１６及び金属製エンドレスベルト１７の表面温度が露点以下では、表面に結露が生じ均一な製膜が困難になる可能性がある。一方、表面温度が５０℃より高いと、得られるシート１１の透明性が低くなるとともに、α晶が多くなり、熱成形しにくいものとなる可能性がある。従って、表面温度は例えば２０℃である。
【００７５】
次に、押出機のＴダイ１２より押し出された溶融樹脂（造核剤を含まない）を第１冷却ロール１３上で金属製エンドレスベルト１７と、第４冷却ロール１６との間に挟み込む。この状態で、溶融樹脂を第１、第４冷却ロール１３、１６で圧接するとともに、２０℃で急冷する。
この際、第１冷却ロール１３及び第４冷却ロール１６間の押圧力で弾性材２２が圧縮されて弾性変形する。
この弾性材２２が弾性変形している部分、即ち、第１冷却ロール１３の中心角度θ１に対応する円弧部分で、急冷されたシートは各冷却ロール１３、１６により面状圧接されている。この際の面圧は、通常０．１ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下である。
【００７６】
上述のように圧接され、第４冷却ロール１６及び金属製エンドレスベルト１７間に挟まれたシートは、続いて、第４冷却ロール１６の略下半周に対応する円弧部分で金属製エンドレスベルト１７と第４冷却ロール１６とに挟まれて面状圧接される。この際の面圧は、通常０．０１ＭＰａ以上０．５ＭＰａ以下である。
【００７７】
このように第４冷却ロール１６で面状圧接及び冷却された後、金属製エンドレスベルト１７に密着したシートは、金属製エンドレスベルト１７の回動とともに第２冷却ロール１４上に移動される。ここで、剥離ロール２１によりガイドされて第２冷却ロール１４側に押圧されたシートは、前述同様、第２冷却ロール１４の略上半周に対応する円弧部分で金属製エンドレスベルト１７により面状圧接され、再び３０℃以下の温度で冷却される。この際の面圧は、通常０．０１ＭＰａ以上０．５ＭＰａ以下である。
【００７８】
第２冷却ロール１４上で冷却されたシートは、剥離ロール２１により金属製エンドレスベルト１７から剥離され、巻き取りロール（図示省略）により、所定の速度で巻き取られる。
【００７９】
本発明の樹脂シート、積層体、及び成形体において、層状無機化合物の層間の距離、及び層状無機化合物の（００１）面の平均層間距離は、上述の樹脂組成物での層状無機化合物の層間の距離、及び層状無機化合物の（００１）面の平均層間距離と同様であり、通常、平均層間距離及び層間の距離は押出や成形で変化しない。上述の方法と同様の方法で測定できる。
【００８０】
成形する方法としては、インモールド成形、インサート成形、被覆成形等が挙げられる。
【００８１】
インモールド成形は、金型内に樹脂シート又は積層体を設置して、金型内に供給される成形用樹脂の圧力で所望の形状に成形して成形体を得る方法である。
インモールド成形として、樹脂シート又は積層体を金型に装着し、成形用樹脂を供給して一体化して行うことが好ましい。
【００８２】
インサート成形では、金型内に設置する附形体を予備附形しておき、その形状に成形用樹脂を充填することで、成形体を得る方法である。より複雑な形状を出すことができる。
インサート成形として、樹脂シート又は積層体を金型に合致するよう附形し、附形した樹脂シート又は積層体を金型に装着し、成形用樹脂を供給して一体化して行うことが好ましい。
金型に合致するようする附形（予備附形）は、真空成型、圧空成型、真空圧空成型、プレス成型、プラグアシスト成形等で行うことが好ましい。
【００８３】
成形用樹脂は、成形可能な熱可塑性樹脂が好ましい。具体的には、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネート、アセチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル重合体等が例示できるが、この限りではない。ファイバーやタルク等の無機フィラーを添加してもよい。
供給は、射出で行うことが好ましく、圧力５ＭＰａ以上１２０ＭＰａ以下が好ましい。
金型温度は２０℃以上９０℃以下であることが好ましい。
【００８４】
被覆成形として、チャンバーボックス内に芯材を配設し、芯材の上方に、樹脂シート又は積層体を配置し、チャンバーボックス内を減圧し、樹脂シート又は積層体を加熱軟化し、芯材の上面に、樹脂シート又は積層体を接触し、加熱軟化させた積層体を芯材に押圧して被覆させることが好ましい。
加熱軟化後、芯材の上面に、樹脂シート又は積層体を接触させることが好ましい。
押圧は、チャンバーボックス内において、樹脂シート又は積層体の、芯材と接する側を減圧したまま、樹脂シート又は積層体の、芯材の反対側を加圧することが好ましい。
【００８５】
芯材は、凸状でも凹状であってもよく、例えば三次元曲面を有する樹脂、金属、セラミック等が挙げられる。樹脂は、上述の成形に用いる樹脂と同様のものが挙げられる。
【００８６】
具体的には、互いに分離可能な、上下ふたつの成型室から構成されるチャンバーボックスを用いることが好ましい。
まず、下成型室内のテーブル上へ芯材を載せ、セットする。被成型物である本発明の樹脂シート又は積層体を下成型室上面にクランプで固定する。この際、上・下成型室内は大気圧である。
次に上成型室を降下させ、上・下成型室を接合させ、チャンバーボックス内を閉塞状態にする。上・下成型室内の両方を大気圧状態から、真空タンクによって真空吸引状態とする。
上・下成型室内を真空吸引状態にした後、ヒータを点けて加飾シートの加熱を行う。次に上・下成型室内は真空状態のまま下成型室内のテーブルを上昇させる。
【００８７】
次に、上成型室内の真空を開放し大気圧を入れることによって、被成型物である本発明の樹脂シート又は積層体は芯材へ押し付けられてオーバーレイ（成型）される。尚、上成型室内に圧縮空気を供給することで、より大きな力で被成型物である本発明の樹脂シート又は積層体を芯材へ密着させることも可能である。
オーバーレイが完了した後、ヒータを消灯し、下成型室内の真空も開放して大気圧状態へ戻し、上成型室を上昇させ、加飾印刷された樹脂シート又は積層体が表皮材として被覆された製品を取り出す。
【００８８】
本発明の樹脂組成物、樹脂シート、積層体及び成形体、並びに本発明の方法で得られる成形体は、車両の内装材、車両の外装材、鞍乗型車両用外装カバー、家電の筐体、化粧鋼鈑、化粧板、住宅設備、及び情報通信機器の筐体等に使用することができる。
【００８９】
また、本発明の樹脂組成物、樹脂シート、積層体及び成形体、並びに本発明の方法で得られる成形体は、デスクトップパソコンやノート型パソコン等のコンピューター部品、携帯電話部品、電気又は電子機器、携帯情報端末、家電製品部品、便座、自動車部品、自動二輪車部品、産業資材及び建築材等に使用することができる。
【実施例】
【００９０】
実施例１〜８及び比較例１
（１）樹脂組成物及びそのペレットの製造
以下のポリプロピレン、低結晶性ポリプロピレン、非晶性ポリプロピレン、変性ポリオレフィン及び有機化層状無機化合物を、表１に示す配合量（重量％）で配合し、樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、単軸混練押出機ミラクルＫＣＫ（浅田鉄工株式会社製）にて溶融混練し、樹脂組成物のペレットを製造した。
【００９１】
ポリプロピレン：プライムポリプロＦ１３３Ａ（株式会社プライムポリマー製、アイソタクチックペンタッド分率９８モル％、ＭＦＲ＝３ｇ／１０分、ホモポリプロピレン）
【００９２】
低結晶性ポリプロピレン：エルモーデュＳ９０１（出光興産株式会社製、メソペンタッド分率４６．５モル％、ラセミペンタッド分率１．９モル％、ラセミメソラセミメソペンタッド分率３モル％、ｍｍ×ｒｒ／（ｍｒ）２＝１．４、ＭＦＲ＝５０ｇ／１０分）
【００９３】
非晶性ポリプロピレン：タフセレンＨ５００２（住友化学株式会社製、原体配合量９５重量％、ＭＦＲ＝１０ｇ／１０分）
【００９４】
変性ポリオレフィン：トーヨータックＨ−１０００Ｐ（東洋紡績株式会社製、ホモポリプロピレン、酸付加量５．７重量％、ＭＦＲ＝１１０ｇ／１０分）
【００９５】
有機化層状無機化合物：ソマシフＭＡＥ（片倉コープアグリ株式会社製、層状無機化合物：モンモリロナイト、有機カチオン：ジアルキル（炭素数１４〜１８）ジメチルアンモニウムイオン）
【００９６】
尚、ＭＦＲの測定については、ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠して測定した。
【００９７】
（２）１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定
ポリプロピレンのアイソタクチックペンタッド分率、並びに低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率、ラセミペンタッド分率、及びラセミメソラセミメソペンタッド分率を１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定により測定した。
１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案されたピークの帰属に従い、下記の装置及び条件にて行った。
装置：ＪＮＭ−ＥＸ４００型１３Ｃ−ＮＭＲ装置（日本電子株式会社製）
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１００００回
【００９８】
計算式は、以下の通りである。
アイソタクチックペンタッド分率（メソペンタッド分率）ｍｍｍｍ＝ｍ／Ｓ×１００
ラセミペンタッド分率ｒｒｒｒ＝γ／Ｓ×１００
ラセミメソラセミメソペンダッド分率ｒｍｒｍ＝Ｐββ＋Ｐαβ＋Ｐαγ
Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度
Ｐββ：１９．８〜２２．５ｐｐｍ
Ｐαβ：１８．０〜１７．５ｐｐｍ
Ｐαγ：１７．５〜１７．１ｐｐｍ
γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７〜２０．３ｐｐｍ
ｍ：メソペンタッド連鎖：２１．７〜２２．５ｐｐｍ
【００９９】
（３）示差走査熱量の測定
非晶性ポリプロピレンを示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した。融点は示さず、非晶性ポリマーであることが分かった。
【０１００】
上記ＤＳＣの測定条件は以下の通りである。測定は、窒素雰囲気下（流量２０ｍｌ／分）にて行った。
装置名  ：Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣ（パーキンエルマージャパン製）
試料量  ：５ｍｇ
＜ファーストヒーティング＞
昇温速度：１０℃／分
測定温度範囲：５０〜２２０℃（その後５分２２０℃にて放置）
＜ファーストク−リング＞
降温速度：１０℃／分
測定温度範囲：２５０〜５０℃
＜セカンドヒーティング＞
昇温速度：１０℃／分
測定温度範囲：５０〜２２０℃
【０１０１】
（４）沸騰ｎ−ヘプタン可溶分の測定
得られた樹脂組成物のペレット３ｇを、数ｍｍ程度の大きさに粉砕した。粉砕した樹脂組成物のペレットを、沸騰ｎ−ヘプタンで６時間ソックスレー抽出した。抽出後の樹脂組成物のペレットの重量を測定し、抽出前の樹脂組成物のペレットの重量（３ｇ）から抽出後の樹脂組成物のペレットの重量を引いた値を、抽出前の樹脂組成物のペレットの重量で除して、１００分率にしたものを、沸騰ｎ−ヘプタン可溶分とした。結果を表１に示す。
【０１０２】
（５）有機化層状無機化合物の層間距離の測定
得られた樹脂組成物のペレットを、油圧式射出成形機ＩＳ−８０ＥＰＮ（東芝機械株式会社製）を用いて、厚さ２ｍｍ、短辺６５ｍｍ、長辺１５０ｍｍの平板状の試料とした。
得られた試料を、以下の条件でＸ線回折測定し、（００１）面に由来するピーク位置から、Ｂｒａｇｇの条件式に従い、有機化層状無機化合物の平均層間距離を算出した。結果を表１に示す。
装置：Ｘｐｅｒｔ  ＰＲＯ（スペクトリス株式会社製）
Ａｎｏｄｅ  ｍａｔｅｒｉａｌ：Ｃｕ
Ａｎｔｉ−ｓｃａｔｔｅｒ  ｓｌｉｔ：１／８°
Ｓｃａｎ  ｒａｎｇｅ：１．５〜６°
Ｓｃａｎ  ｓｔｅｐ  ｓｉｚｅ：０．０１６７１１３°
Ｔｉｍｅ  ｐｅｒ  ｓｔｅｐ：約１０
Ｂｒａｇｇの条件式：λ＝２ｄｓｉｎ（２θ／２）
λ（入射Ｘ線波長）：１．５４１８７４    ２θ：測定角
【０１０３】
（６）樹脂組成物の収縮率の測定
上述の樹脂組成物のペレットを、油圧式射出成形機ＩＳ−８０ＥＰＮを用いて、厚さ２ｍｍ、直径１００ｍｍの円盤状に成形し、円盤状の試料を得た。
得られた試料を、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気で２４時間保管し、保管後の円盤状の試料の直径を測定し、以下の式にて樹脂組成物の収縮率を算出した。結果を表１に示す。
樹脂組成物の収縮率（％）＝（（金型の寸法−保管後の直径測定値）／金型の寸法）×１００
【０１０４】
【表１】
2018024730.tif 000002
【０１０５】
製造例１
表２の比較例３に示す配合量（重量％）で配合した以外、実施例１と同様に、樹脂組成物を調製し、樹脂組成物のペレットを製造した。
【０１０６】
製造例２
表２の比較例４に示す配合量（重量％）で配合した以外、実施例１と同様に、樹脂組成物を調製し、樹脂組成物のペレットを製造した。
【０１０７】
実施例９〜１１及び比較例２〜４
（７）積層体の製造
図１に示す製造装置を用い、上述のプライムポリプロＦ１３３Ａを第１の層用の押出機に投入し、上述の実施例２の樹脂組成物のペレットを、第２の層用の押出機に投入し、混練しながら、以下の条件で押し出して、実施例９の積層体を得た。
第１の層の押出機の直径：７５ｍｍ
第２の層の押出機の直径：５０ｍｍ
Ｔダイ１２の幅：９００ｍｍ
積層装置の構成：第１の層／第２の層
シート１１の引き取り速度：６ｍ／分
第４冷却ロール１６及び金属製エンドレスベルト１７の表面温度：２０℃
冷却速度：１２，０００℃／分
【０１０８】
実施例２の樹脂組成物のペレットに代えて、実施例３の樹脂組成物のペレットを用いた以外、実施例９と同様に、実施例１０の積層体を製造した。
実施例２の樹脂組成物のペレットに代えて、実施例６の樹脂組成物のペレットを用いた以外、実施例９と同様に、実施例１１の積層体を製造した。
実施例２の樹脂組成物のペレットに代えて、比較例１の樹脂組成物のペレットを用いた以外、実施例９と同様に、比較例２の積層体を製造した。
実施例２の樹脂組成物のペレットに代えて、製造例１の樹脂組成物のペレットを用いた以外、実施例９と同様に、比較例３の積層体を製造した。
実施例２の樹脂組成物のペレットに代えて、製造例２の樹脂組成物のペレットを用いた以外、実施例９と同様に、比較例４の積層体を製造した。
【０１０９】
（８）積層体のヘーズ測定
得られた積層体のヘーズをＪＩＳ  Ｋ７１３６に準拠した方法で測定した。結果を表２に示す。
【０１１０】
（９）積層体の収縮率の測定
得られた積層体について、真空圧空成形機ＦＭ−３Ｍ／Ｈ（株式会社ミノス製）を用いて、真空圧空成形により、標線を有する金型（キャビティ寸法：縦１００ｍｍ、横７０ｍｍ、高さ３０ｍｍ、標線間距離：２１ｍｍ）にて熱成形し、試料を得た。
得られた試料を、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気で２４時間保管し、保管後の試料の標線間の距離を測定し、以下の式にて積層体の収縮率を算出した。結果を表２に示す。
積層体の収縮率（％）＝（（金型の標線間距離−保管後の標線間距離）／金型の標線間距離）×１００
【０１１１】
（１０）積層体の外観の評価
得られた積層体について、色味と分散性を目視にて評価した。無色であり、有機化層状無機化合物の凝集体が確認されなかった場合を○、黄色であると認識できた場合、又は有機化層状無機化合物の凝集体が確認された場合を×とした。結果を表２に示す。
【０１１２】
（１１）成形体の製造
上述の積層体に、スクリーン印刷法にて、ＩＭＢ−ＨＦ００６バインダー（帝国インキ製造株式会社製）を印刷し、インモールド成形にて、スタイラック２２０（ＡＢＳ樹脂、旭化成株式会社製）と一体化し、成形体を得た。
（１２）ヒケの評価
得られた成形体のヒケを目視にて評価し、ヒケが確認されなかった場合を○、確認された場合を×とした。結果を表２に示す。
比較例３及び４の成形体については、外観にて、比較例３及び４の積層体が表皮材として、適していなかったため、評価を行わなかった。
（１１）反りの評価
得られた成形体の反りを目視にて評価し、反りが確認されなかった場合を○、確認された場合を×とした。結果を表２に示す。
比較例３及び４の成形体については、外観にて、比較例３及び４の積層体が表皮材として、適していなかったため、評価を行わなかった。
【０１１３】
【表２】
2018024730.tif 000003
【符号の説明】
【０１１４】
１１  シート
１２  Ｔダイ
１３  第１冷却ロール
１４  第２冷却ロール
１５  第３冷却ロール
１６  第４冷却ロール
１７  金属製エンドレスベルト
２２  弾性材
【図１】
2018024730.tif 000004