(57)【要約】【課題】高電圧用コンデンサ用途において、高温時の耐電圧性と信頼性に優れ、かかるコンデンサ用途等に好適な高温領域での寸法安定性と絶縁性能を有したオレフィン系積層フィルムを提供すること。【解決手段】環状オレフィン系樹脂を含む基層部（Ｂ層）の少なくとも片面にポリプロピレン系樹脂を含む構成層（Ａ層）が積層され、２３℃での絶縁破壊電圧Ｖ（２３）（Ｖ／μｍ）と１３０℃での絶縁破壊電圧Ｖ（１３０）（Ｖ／μｍ）が下記（１）式を満足することを特徴とするオレフィン系積層フィルム。Ｖ（１３０）／Ｖ（２３）≧０．６  ・・・（１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィン系樹脂を含む基層部（Ｂ層）の少なくとも片面にポリプロピレン系樹脂を含む構成層（Ａ層）が積層され、２３℃での絶縁破壊電圧Ｖ（２３）（Ｖ／μｍ）と１３０℃での絶縁破壊電圧Ｖ（１３０）（Ｖ／μｍ）が下記（１）式を満足することを特徴とするオレフィン系積層フィルム。
Ｖ（１３０）／Ｖ（２３）≧０．６  ・・・（１）
【請求項２】
長手方向におけるＴＭＡ測定の１％収縮開始温度が１４０℃以上である、請求項１に記載のオレフィン系積層フィルム。
【請求項３】
フィルムの片表面と反対表面を重ね合わせた際の静摩擦係数（μｓ）が０．３以上１．５以下である、請求項１に記載のオレフィン系積層フィルム。
【請求項４】
フィルムの長手方向の破断伸度が５０％以上かつ、破断強度が５０ＭＰａ以上である、請求項１または２に記載のオレフィン系積層フィルム。
【請求項５】
ポリプロピレン系樹脂のメソペンタッド分率が０．９５以上であり、かつ、融点が１６０℃を超える、請求項１〜３のいずれかに記載のオレフィン系積層フィルム。
【請求項６】
環状オレフィン系樹脂の両面にポリプロピレン系樹脂を積層してなる、請求項１〜４のいずれかに記載のオレフィン系積層フィルム。
【請求項７】
オレフィン系積層フィルムが共押出により積層されたものである、請求項１〜６のいずれかに記載のオレフィン系積層フィルム。
【請求項８】
オレフィン系積層フィルムが、積層後に二軸延伸されたものである、請求項１〜７のいずれかに記載のオレフィン系積層フィルム。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のオレフィン系積層フィルムの少なくとも片面に金属膜が設けられてなる金属膜積層フィルム。
【請求項１０】
請求項９に記載の金属膜積層フィルムを用いてなるフィルムコンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、包装用や工業用等に好適なオレフィン系積層フィルムに関するものであり、さらに詳しくは高電圧用コンデンサ用途等に好適な高温領域での寸法安定性と絶縁性能を有したオレフィン系積層フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種電気設備の大半がインバーター化され、それに伴いコンデンサの小型化、大容量化の要求が一層強まってきている。特に自動車用途（ハイブリッドカー用途含む）や太陽光発電、風力発電用途ではその要求を受け、フィルムの耐電圧性を向上させ、生産性、加工性を維持させつつ、一層の薄膜化、耐熱化が必須な状況となってきている。耐熱性は、ＳｉＣを用いたパワー半導体用途では、使用環境温度が高温になるため、コンデンサとして１２０℃を超えた高温環境下で使用可能であることが求められている。しかしながら、非特許文献１に記載のように、ポリプロピレンフィルムを用いたコンデンサは、その使用温度上限が約１１０℃といわれており、このような高温環境下において耐電圧を安定維持することは極めて困難となってきている。
【０００３】
フィルムコンデンサを小型化し、耐熱性を向上させるためには、フィルムの薄膜化および比誘電率の高いフィルムを用いること、コンデンサ使用環境温度領域を超えるガラス転移温度を有するフィルムを用いることが考えられ、例えば、比誘電率が異なる２種のフィルムを交互に重ね合わせた積層構造とし、一方のフィルムはそのガラス転移温度が１３０℃を超えるようなシクロオレフィンポリマー、もう一方はポリプロピレンフィルムを用いることで、耐熱性と耐電圧性を有しながら大きな静電容量を保つことができる積層体の提案がなされている（例えば、特許文献１）。しかしながら、特許文献１のフィルムは共押出積層ではなく、基材ポリプロピレンフィルム上にコート法でシクロオレフィンポリマー層を成形した積層体のため、高温使用環境でフィルム層間の剥離を生じたり、また立体規則性が低いポリプロピレン樹脂を用いているため耐電圧性が不足し、コンデンサとしたときの性能と信頼性ついて十分とは言い難いものであった。他方、シクロオレフィンポリマーとポリプロピレンを共押出、延伸した高剛性フィルムの提案がなされている（例えば、特許文献２）。しかしながら、特許文献２のフィルムは、機械特性において破断伸度が低く、コンデンサ素子加工時に割れや破断を生じたり、また延伸後の熱処理がなされておらず、高温環境での寸法安定性が得られず、耐電圧性が不足するなど、コンデンサ素子加工性およびコンデンサの性能と信頼性については十分とは言い難いものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−０１２０７６号公報
【特許文献２】特開平０６−３３６５２６号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】日経エレクトロニクス、2012年9月17日、p.57-62
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討の結果、本発明に至ったものである。すなわち、本発明が解決しようとする課題は、特に高電圧用コンデンサ用途において、高温時の耐電圧性と信頼性に優れ、かかるコンデンサ用途等に好適な高温領域での寸法安定性と絶縁性能を有したオレフィン系積層フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記した課題は、環状オレフィン系樹脂を含む基層部（Ｂ層）の少なくとも片面にポリプロピレン系樹脂を含む構成層（Ａ層）が積層され、２３℃での絶縁破壊電圧Ｖ（２３）（Ｖ／μｍ）と１３０℃での絶縁破壊電圧Ｖ（１３０）（Ｖ／μｍ）との比が
Ｖ（１３０）／Ｖ（２３）≧０．６
を満足することを特徴とするオレフィン系積層フィルムによって達成可能である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、コンデンサ用途等に好適な高温領域での寸法安定性と絶縁性能を有したオレフィン系積層フィルム並びにそれらの製造方法を提供することができるので、包装用途、テープ用途、ケーブルラッピングやコンデンサをはじめとする電気用途等の様々な用途に適用でき、特に高電圧用コンデンサ用途において、高温時の耐電圧性と信頼性を発現できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のオレフィン系積層フィルムは、基層部（以下、Ｂ層と称す場合がある）が環状オレフィン系樹脂を含み、その少なくとも片面にポリプロピレン系樹脂を含む構成層（以下、Ａ層と称す場合がある）が設けられたオレフィン系積層フィルムとすることが重要である。発明者らは鋭意検討することにより、該積層フィルムは、高温環境における高い耐熱性と寸法安定性をＢ層の環状オレフィン系樹脂が担い、その少なくとも片面のポリプロピレン系樹脂を含むＡ層がコンデンサ加工時に必要な加工性とコンデンサに求められる高い耐電圧性能を担う作用を発現できることを見出したものである。
【００１０】
本発明のオレフィン系積層フィルムの積層の方法としては、ラミネートによるフィルム同士を貼り合わせる方法、共押出によるフィードブロック方式やマルチマニホールド方式、コーティングによる方法などがあげられるが、生産効率およびコストの観点から共押出（例えば溶融共押出）による積層方法による積層方法が好ましい。また積層はフィルム厚さ方向に２層以上積層されてなる構成が好ましく、具体的には少なくとも一方の表層をＡ層とする２層以上の構成であり、たとえばＡ層／Ｂ層の２層構成、より好ましくはＡ層／Ｂ層／Ａ層の３層構成およびＡ層をフィルム両表面の最外層とする４層以上の構成である。ここで、厚さ方向に２層以上積層した構成である場合に、フィルム全厚みに対してＡ層の厚みの割合（両表層にＡ層がある場合はそれら合わせた両Ａ層の厚み割合）は製膜性や表面形状を制御する点から、１０％〜９０％であることが好ましく２０％〜７０％がより好ましい。Ａ層の割合が大きすぎると高温環境での耐電圧性を低下させてしまう場合があり、他方、Ａ層の割合が小さすぎるとフィルム製膜時に破膜し易くなる場合がある。ここでＡ層とはポリプロピレン系樹脂を含む構成層と定義するもので、ポリプロピレン系樹脂含有割合は９５質量％以上が好ましく、より好ましくは９６質量％以上、さらに好ましくは９７質量％以上である。一方Ｂ層とは環状オレフィン系樹脂を含む構成層と定義するもので、環状オレフィン系樹脂含有割合は９５質量％以上が好ましく、より好ましくは９６質量％以上、さらに好ましくは９７質量％以上である。少なくとも片表面にポリプロピレン系樹脂が積層されることで、内層部の環状オレフィン系樹脂の二軸延伸を可能とし、コンデンサ加工時に適度な加工性付与するために表面を粗面化することが可能となる。
【００１１】
本発明のオレフィン系積層フィルムは、２３℃での絶縁破壊電圧Ｖ（２３）（Ｖ／μｍ）と１３０℃での絶縁破壊電圧Ｖ（１３０）（Ｖ／μｍ）の比が、
Ｖ（１３０）／Ｖ（２３）≧０．６
であることが重要である。高電圧用コンデンサ用途において、高温時の耐電圧性と信頼性に優れたフィルムを得る観点から、より好ましくはＶ（１３０）／Ｖ（２３）≧０．６５であり、更に好ましくはＶ（１３０）／Ｖ（２３）≧０．７０であり、最も好ましくはＶ（１３０）／Ｖ（２３）≧０．７５である。Ｖ（１３０）／Ｖ（２３）＜０．６の場合は、コンデンサとした場合に高温環境下において容量低下やショート破壊を引き起こし、耐電圧性の低下を招き、信頼性が低くなる傾向がある。ここで、オレフィン系積層フィルムのＶ（１３０）／Ｖ（２３）の関係を上記範囲内に制御するには、前記した少なくとも一方の表層をＡ層とする２層以上の構成、後述するＭＦＲが異なる環状オレフィン系樹脂のブレンドやエラストマーを含有させた環状オレフィン系樹脂組成物を用いたり、二軸延伸後の熱処理および弛緩処理工程などの温度を１４０℃以上、ポリプロピレン系樹脂の融点−５℃以下の温度で制御することにより達成可能である。
【００１２】
本発明のオレフィン系積層フィルムに用いる環状オレフィン系樹脂について説明する。環状オレフィン系樹脂とは、モノマーたる環状オレフィンから重合して得られる、ポリマーの主鎖に脂環構造を有する樹脂であり、該環状オレフィン系樹脂の重合体１００質量％中において、環状オレフィンモノマー由来成分（構成単位）の合計量が５０質量％を超えて１００質量％以下である態様の重合体を意味する。
【００１３】
環状オレフィンモノマーとしては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエンといった単環式オレフィン、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５−メチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５−エチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５−ブチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５−オクチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５−オクタデシル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５−メチリデン− ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５−ビニル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エンといった二環式オレフィン、トリシクロ〔４，３，０，１２．５〕デカ−３，７−ジエン、トリシクロ〔４，３，０，１２．５〕デカ−３−エン、トリシクロ〔４，３，０，１２．５〕ウンデカ−３，７−ジエン、トリシクロ〔４，３，０，１２．５〕ウンデカ−３，８−ジエン、トリシクロ〔４，３，０，１２．５〕ウンデカ−３−エン、５−シクロペンチル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５−シクロヘキセニルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５−フェニル−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプタ−２−エンといった三環式オレフィン、テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エン、８−メチルテトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エン、８−メチリデンテトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エン、８−エチリデンテトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エン、８−ビニルテトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エンといった四環式オレフィン、および８−シクロペンチル−テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル−テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニル−テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エン、８−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エン、テトラシクロ〔７，４，１３．６，０１．９，０２．７〕テトラデカ−４，９，１１，１３−テトラエン、テトラシクロ〔８，４，１４．７，０１．１０，０３．８〕ペンタデカ−５，１０，１２，１４−テトラエン、ペンタシクロ〔６，６，１３．６，０２．７，０９．１４〕−４−ヘキサデセン、ペンタシクロ〔６，５，１，１３．６，０２．７，０９．１３〕−４−ペンタデセン、ペンタシクロ〔７，４，０，０２．７，１３．６，１１０．１３〕−４−ペンタデセン、ヘプタシク��〔８，７，０，１２．９，１４．７，１１１．１７，０３．８，０１２．１６〕−５−エイコセン、ヘプタシクロ〔８，７，０，１２．９，０３．８，１４．７，０１２．１７，１１３．１６〕−１４−エイコセン、シクロペンタジエンといった四量体等の多環式オレフィンなどが挙げられる。これらの環状オレフィンモノマーは、それぞれ単独であるいは２種以上組合せて用いることができる。
【００１４】
環状オレフィンモノマーとしては、上記した中でも、生産性、表面性の観点から、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン（以下、ノルボルネンとする）、トリシクロ〔４，３，０，１２．５〕デカ−３−エンなどの炭素数１０の三環式オレフィン（以下、トリシクロデセンとする）、テトラシクロ〔４，４，０，１２．５，１７．１０〕ドデカ−３−エンなどの炭素数１２の四環式オレフィン（以下、テトラシクロドデセンとする）、シクロペンタジエン、または１，３−シクロヘキサジエンが好ましく用いられる。
【００１５】
環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィン系樹脂の重合体１００質量％中に、環状オレフィンモノマー由来成分の合計が５０質量％を超えて１００質量％以下であれば、上記環状オレフィンモノマーのみを重合させた樹脂（以下、ＣＯＰということがある）や、上記環状オレフィンモノマーと鎖状オレフィンモノマーとを共重合させた樹脂（以下、ＣＯＣということがある）のいずれの樹脂でも構わない。
【００１６】
ＣＯＰの製造方法としては、環状オレフィンモノマーの付加重合、あるいは開環重合などの公知の方法が挙げられ、例えば、ノルボルネン、トリシクロデセン、テトラシクロデセン、およびその誘導体を開環メタセシス重合させた後に水素化させる方法、ノルボルネンおよびその誘導体を付加重合させる方法、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンを１，２−、１，４−付加重合させた後に水素化させる方法などが挙げられる。これらの中でも、生産性、成型性の観点から、ノルボルネン、トリシクロデセン、テトラシクロデセン、およびその誘導体を開環メタセシス重合させた後に水素化させた樹脂が最も好ましい。
【００１７】
ＣＯＣの場合、好ましい鎖状オレフィンモノマーとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−へキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−へキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等が挙げられる。これらの中でも、生産性、コストの観点から、エチレンが特に好ましく用いることができる。また、環状オレフィンモノマーと鎖状オレフィンモノマーとを共重合させた樹脂の製造方法としては、環状オレフィンモノマーと鎖状オレフィンモノマーの付加重合などの公知の方法が挙げられ、例えば、ノルボルネンおよびその誘導体とエチレンを付加重合させる方法などが挙げられる。中でも、生産性、成型性の観点から、ノルボルネンとエチレンの共重合体が最も好ましい。
【００１８】
本発明のオレフィン系積層フィルムに用いる環状オレフィン系樹脂としては、メルトフローレート（ＭＦＲ）が０．５〜３５ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ荷重）、特に好ましくは２〜３０ｇ／１０分（２６０℃、２１．１８Ｎ荷重）の範囲のものが、製膜性の点から好ましい。ここで、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９９）で規定されている樹脂の溶融粘度を示す指標であり、ポリオレフィンの特徴を示す物性値として広く用いられるものである。本発明のオレフィン系積層フィルムは、ＭＦＲが異なる環状オレフィン系樹脂同士をブレンドした樹脂構成とすることが好ましい。ＭＦＲが異なるとは、すなわち平均分子量や分子量分布が異なる樹脂であることを意味し、それら樹脂をブレンドすることで分子鎖間同士の絡まり合いを増加させ、製膜時の延伸破れを抑制し、面積延伸倍率を高めることが可能となり、フィルムの機械特性、耐電圧性を改良することができる。本発明においてはＭＦＲの差が大きい環状オレフィン系樹脂同士をブレンドすることが好ましく、ＭＦＲの差は５ｇ／１０分以上、より好ましくは１０ｇ／１０分以上、さらに好ましくは１５ｇ／１０分以上である。上限は製膜性の観点から５０ｇ／１０分とするものである。
【００１９】
さらに本発明のオレフィン系積層フィルムにおけるＢ層には、環状オレフィン系樹脂にスチレン系エラストマーを含有させた環状オレフィン系樹脂を用いても良い。スチレン系エラストマーは、共重合体のユニットとしてスチレンユニットを含めば特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。従来公知のスチレン系エラストマー樹脂としては、例えば、ＳＩＢＳ（スチレン−イソブチレン−スチレン共重合体）、ＳＥＢＳ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体）、ＳＥＰＳ（スチレン−プロピレン−スチレン共重合体）、ＳＥＥＰＳ（水素添加スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレン共重合体）などが例示できるがこれらに限定されない。本発明においてはスチレン系エラストマーとしてＳＥＢＳを含んだ環状オレフィン樹脂組成物を、好ましく用いることで、二軸延伸時の延伸性やコンデンサ加工時に適度な加工性を付与することができる。スチレン系エラストマーの含有量は環状オレフィン系樹脂１００質量％に対して１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。スチレン系エラストマーの含有量が１０質量％を超える場合は、フィルムの機械特性低下、熱寸法安定性および高温時の絶縁破壊電圧が低下
する場合がある。
【００２０】
本発明のオレフィン系積層フィルムに用いる環状オレフィン系樹脂、ＭＦＲが異なる環状オレフィン系樹脂同士のブレンド樹脂、及び環状オレフィン系樹脂にエラストマー等を含有させた環状オレフィン系樹脂組成物のガラス転移温度は、コンデンサ用途等に好適な高温領域での寸法安定性と絶縁性能を有する観点から、１２５℃以上が好ましく、より好ましくは１３０℃以上、さらに好ましくは１３５℃以上である。ガラス転移温が１２５℃未満の場合、熱寸法安定性および高温時の絶縁破壊電圧が低減する場合がある。上限は特に限定しないが製膜性の観点から２００℃とするものである。
【００２１】
本発明のオレフィン系積層フィルムは、環状オレフィン系樹脂（異なる環状オレフィン系樹脂同士のブレンド樹脂や環状オレフィン系樹脂を含む。以下同じ。）を含むＢ層の少なくとも片面、好ましくは両面にポリプロピレン系樹脂を含むＡ層を積層していることが、内層部の環状オレフィン系樹脂の二軸延伸を可能とし、コンデンサ加工時に適度な加工性付与するための表面（粗面化表面）を形成できる観点からより好ましい。本発明のオレフィン系積層フィルムは、フィルム製造工程において溶融押出後の冷却ドラム上で固化させる温度を６０℃未満、好ましくは４０℃未満にすることで優先的にα晶系球晶を形成するため、延伸工程でβ晶からα晶への結晶変態に頼らず、粒子や、ポリプロピレンとポリプロピレンとは非相溶の樹脂熱可塑性樹脂とのブレンド樹脂の組成比により表面凹凸を付与でき、薄いフィルムであってもコンデンサ素子加工適性に優れ、高温環境でも高い耐電圧性を発揮することができる。また、本発明のオレフィン系積層フィルムはＡ層に粒子を含む構成としてもよく、フィルム製造工程において溶融押出後の冷却ドラム上で固化させる温度を６０℃以上に高温にすることでβ晶系球晶を形成し、延伸工程で、β晶をα晶に結晶変態させることで、フィルム表面に凹凸を形成する手法を好ましく用いることができる。
【００２２】
さらに、本発明のオレフィン系積層フィルムは、Ａ層をポリプロピレン樹脂とポリプロピレンとは非相溶の熱可塑性樹脂とをブレンドした樹脂構成とすることにより、該樹脂同士で形成されるドメイン構造を利用した表面凹凸をＡ層に付与させてもよい。例えばポリプロピレンとは非相溶の熱可塑性樹脂として、ポリメチルペンテン系樹脂などを好ましく用いることができる。
【００２３】
本発明のオレフィン系積層フィルムのＡ層に含まれるポリプロピレン系樹脂として好ましいポリプロピレンは、通常、包装材やコンデンサ用に使用されるものであるが、好ましくは冷キシレン可溶部（以下ＣＸＳ）が４質量％以下であることが好ましい。これらを満たさないと製膜安定性に劣る場合があったり、二軸延伸したフィルムを製造する際にフィルム中にボイドを形成する場合があり、絶縁破壊電圧の低下が大きくなる場合がある。
【００２４】
ここで冷キシレン可溶部（ＣＸＳ）とはフィルムをキシレンで完全溶解せしめた後、室温で析出させたときに、キシレン中に溶解しているポリプロピレン成分のことをいい、立体規則性の低い、分子量が低い等の理由で結晶化し難い成分に該当していると考えられる。このような成分が多く樹脂中に含まれているとフィルムの耐電圧性が低下する等の問題を生じることがある。従って、ＣＸＳは４質量％以下であることが好ましいが、更に好ましくは３質量％以下であり、特に好ましくは２質量％以下である。このようなＣＸＳを有するポリプロピレンとするには、樹脂を得る際の触媒活性を高める方法、得られた樹脂を溶媒あるいはプロピレンモノマー自身で洗浄する方法等の方法が使用できる。
【００２５】
ポリプロピレンとしては、より好ましくはメルトフローレート（ＭＦＲ）が１〜１０ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）、特に好ましくは２〜５ｇ／１０分（２３０℃、２１．１８Ｎ荷重）の範囲のものが、製膜性の点から好ましい。ＭＦＲを上記の値とするためには、平均分子量や分子量分布を制御する方法などが採用される。
【００２６】
またポリプロピレンとしては、主としてプロピレンの単独重合体からなるが、本発明の目的を損なわない範囲で他の不飽和炭化水素による共重合成分などを含有してもよいし、プロピレンが単独ではない重合体がブレンドされていてもよい。このような共重合成分やブレンド物を構成する単量体成分として例えばエチレン、プロピレン（共重合されたブレンド物の場合）、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチルペンテン−１、３−メチルブテンー１、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、５−エチルヘキセン−１、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、アリルベンゼン、シクロペンテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネンなどが挙げられる。共重合量またはブレンド量は、耐電圧性、耐熱性の点から、共重合量では１ｍｏｌ％未満とし、ブレンド量では１０質量％未満とするのが好ましい。
【００２７】
また、ポリプロピレンには、本発明の目的を損なわない範囲で種々の添加剤、例えば結晶核剤、酸化防止剤、熱安定剤、すべり剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、充填剤、粘度調整剤、着色防止剤、ポリプロピレン以外の樹脂などを含有せしめることもできる。
【００２８】
これらの中で、酸化防止剤の種類および添加量の選定は長期耐熱性の観点から重要である。すなわち、かかる酸化防止剤としては立体障害性を有するフェノール系のもので、そのうち少なくとも１種は分子量５００以上の高分子量型のものが好ましい。その具体例としては種々のものが挙げられるが、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ：分子量２２０．４）とともに１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（例えば、ＢＡＳＦ社製Irganox（登録商標）1330：分子量７７５．２）またはテトラキス［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（例えばＢＡＳＦ社製Irganox（登録商標）1010：分子量１，１７７．７）等を併用することが好ましい。これら酸化防止剤の総含有量はポリプロピレン全量に対して０．０３〜１．０質量％の範囲が好ましい。酸化防止剤が少なすぎると長期耐熱性に劣る場合がある。酸化防止剤が多すぎるとこれら酸化防止剤のブリードアウトによる高温下でのブロッキングにより、コンデンサ素子に悪影響を及ぼす場合がある。より好ましい含有量は０．１〜０．９質量％であり、特に好ましくは０．２〜０．８質量％である。
【００２９】
本発明のオレフィン系積層フィルムは、Ａ層に含まれるポリプロピレン系樹脂のメソペンタッド分率が０．９５以上であり、かつ融点が１６０℃を超えることが好ましい。メソペンタッド分率は０．９６以上がより好ましく、０．９７以上がさらに好ましく、０．９８以上がさらに好ましい。メソペンタッド分率は核磁気共鳴法（ＮＭＲ法）で測定されるポリプロピレンの結晶相の立体規則性を示す指標であり、該数値が高いものほど結晶化度が高く、融点が高くなり、高温環境における絶縁破壊電圧が向上できるので好ましい。メソペンタッド分率の上限については特に規定するものではない。このように、高メソペンタッド分率、高融点のポリプロピレンを得るためには、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒において、電子供与成分の選定を適宜行う方法等が好ましく採用される。ポリプロピレン樹脂のメソペンタッド分率が０．９５未満の場合、ポリプロピレンの規則性が低いため、フィルムの高温環境における強度や絶縁破壊電圧の低下を招いたり、金属膜を蒸着により形成する工程やコンデンサ素子巻き取り加工において、フィルム搬送中に破膜する場合がある。ポリプロピレン系樹脂の融点は１６３℃以上がより好ましく、１６５℃以上がさらに好ましい。融点が１６０℃以下の場合、結晶性が低いため、フィルムの高温環境における絶縁破壊電圧の低下を招いたり、金属膜を蒸着により形成する工程やコンデンサ素子巻き取り加工において、フィルム搬送中に破膜する場合がある。
【００３０】
本発明のオレフィン系積層フィルムに粒子を含有させる場合、無機粒子や有機粒子が好ましく用いられる。無機粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなどの金属酸化物や硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、リン酸カルシウム、マイカ、カオリン、クレーなどを挙げることができる。これらの中でも、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなどの金属酸化物や炭酸カルシウムが好ましい。有機粒子としては、ポリメトキシシラン系化合物の架橋粒子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、アクリル系化合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の架橋粒子、ポリエステル系化合物の架橋粒子、フッ素系化合物の架橋粒子、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。
【００３１】
上記無機粒子および有機粒子の平均粒径は、０．０３〜１０μｍの範囲であることが好ましい。平均粒径は、より好ましくは０．０５〜６μｍ、更に好ましくは０．０７〜４μｍ、最も好ましくは０．１〜２μｍである。平均粒径が０．０３μｍ未満では表面粗さが小さくなり、ハンドリング性の不足やコンデンサ信頼性が低下する場合がある。他方１０μｍを超えるとフィルムが破れやすくなったり、薄膜フィルムから脱落し、絶縁欠陥を生じ易くなる。
【００３２】
ここで、無機粒子や有機粒子の平均粒子径の測定方法は、粒子の透過型電子顕微鏡写真から画像処理により得られる円相当径を用い、重量平均径を算出して採用する。
【００３３】
上記粒子の含有量としては、ポリプロピレン系樹脂を含むＡ層全体を１００質量部としたとき、０．０１〜１質量部であることが好ましい。含有量が０．０１質量部未満では、ハンドリング性の不足やコンデンサ信頼性が低下する場合がある。１質量部を超えるとフィルムが破れやすくなったり、薄膜フィルムから脱落し、絶縁欠陥を生じ易くなる。
【００３４】
本発明のオレフィン系積層フィルムは、フィルムの長手方向におけるＴＭＡ測定の１％収縮開始温度が１４０℃以上あることが好ましい。より好ましくは１４３℃以上、さらに好ましくは１４５℃以上、最も好ましくは１４８℃以上である。上限は特に限定しないが、１６０℃とするものである。上記の測定は、Thermal Mechanical Analysis（ＴＭＡ）にて幅４ｍｍ×測定長１５ｍｍ、張力０．１５ＭＰａ、５℃／ｍｉｎの昇温速度で２５℃から１６０℃まで昇温させる条件で長手方向に行う。ここで測定点は測定長１５ｍｍの中央となるようにサンプリングを実施する。フィルムの長手方向におけるＴＭＡ測定の１％収縮開始温度が１４０℃未満の場合、コンデンサ製造工程および使用工程が高温環境下になるとフィルム自体の収縮が生じ易く、素子端部メタリコンとの接触不良により耐電圧性が低下したり、素子が巻き締まることで容量低下やショート破壊を引き起こす場合がある。熱収縮率を上記範囲内に制御するには、前記した少なくとも一方の表層をＡ層とするＡ／Ｂの２層以上の構成、好ましくはＡ／Ｂ／Ａの３層以上構成、ＭＦＲが異なる環状オレフィン系樹脂のブレンドやエラストマーを含有させた環状オレフィン系樹脂を用いたり、後述する二軸延伸後の熱処理および弛緩処理工程などの温度を１４０℃以上、ポリプロピレン系樹脂の融点−５℃以下の温度で制御することにより達成可能である。
【００３５】
本発明のオレフィン系積層フィルムは、フィルムの片表面と反対表面を重ね合わせた際の静摩擦係数（μｓ）が０．３以上１．５以下であることが好ましい。静摩擦係数（μｓ）は、より好ましくは、０．３５以上１．２以下、さらに好ましくは０．４以上１以下、最も好ましくは０．４５以上０．９以下である。上記重ね合わせた際の静摩擦係数（μｓ）が、０．３未満であると、フィルムが滑りすぎて製膜時の巻き取りや素子加工時に巻きずれが発生する場合がある。静摩擦係数（μｓ）が１．５を超えると、フィルムの滑りが極端に低下し、ハンドリング性に劣ったり、シワが発生しやすくなり、素子加工性が劣ったりすることがある。静摩擦係数（μｓ）を範囲内に制御するには、前記した少なくとも一方の表層をＡ層とするＡ／Ｂの２層以上の構成、好ましくはＡ／Ｂ／Ａの３層以上構成とし、該Ａ層を構成する樹脂組成、後述する溶融シート冷却固化時の冷却温度などの条件を好ましい範囲内で制御することにより達成可能である。
【００３６】
本発明のオレフィン系積層フィルムは、フィルム層間間隙の均一性、フィルム同士あるいは搬送ロールとのすべり易さをおよびコンデンサとしての信頼性を得る観点から、両表面の中心線平均粗さＳＲａがいずれも２０ｎｍ以上、かつ両表面の１０点平均粗さＳＲｚがいずれも２００ｎｍ以上であることが好ましく、より好ましくは両表面の中心線平均粗さＳＲａがいずれも４０ｎｍ以上、かつ両表面の１０点平均粗さＳＲｚがいずれも３５０ｎｍ以上、さらに好ましくは両表面の中心線平均粗さＳＲａがいずれも６０ｎｍ以上、かつ両表面の１０点平均粗さＳＲｚがいずれも５００ｎｍ以上である。中心線平均粗さＳＲａが２０ｎｍ未満、１０点平均粗さＳＲｚが２００ｎｍ未満であるとフィルムの滑りが極端に低下し、ハンドリング性に劣ったり、シワが発生しやすくなり、またコンデンサとして連続使用時にシワ等の影響で容量変化が大きくなったり、フィルムを積層したコンデンサとした場合にフィルム層間の適度な隙間がないため自己回復機能（セルフヒーリング）が動作し難くコンデンサの信頼性が低下する場合がある。上限は特に限定しないが中心線平均粗さＳＲａは両表面いずれも５００ｎｍ、１０点平均粗さＳＲｚは両表面いずれも１，５００ｎｍとするものである。本発明のオレフィン系積層フィルムの中心線平均粗さＳＲａを好ましい範囲内に制御するにはたとえば、前記した少なくとも一方の表層をＡ層とするＡ／Ｂの２層以上の構成、好ましくはＡ／Ｂ／Ａの３層以上構成、Ａ層に含まれる粒子や、ポリプロピレンとポリプロピレンとは非相溶の樹脂熱可塑性樹脂とのブレンド樹脂の組成比、さらには溶融シート冷却固化時の冷却温度などの条件を好ましい範囲内で制御することにより達成可能である。
【００３７】
本発明のオレフィン系積層フィルムは、フィルムの長手方向の破断伸度が５０％以上かつ、破断強度が５０ＭＰａ以上であることが好ましい。フィルムの長手方向の破断伸度は、より好ましくは７５％以上、さらに好ましくは１００％以上である。破断伸度の上限は特に限定されないが、３００％とするものである。またフィルムの長手方向の破断強度は、より好ましくは６０ＭＰａ以上、さらに好ましくは７５ＭＰａ以上である。フィルムの長手方向の破断伸度が５０％未満の場合もしくは、破断強度が５０ＭＰａ未満の場合は、コンデンサを作成する際の蒸着工程および素子加工工程において搬送時の応力に耐えることが出来ずに破断する場合がある。破断伸度および破断強度を範囲内に制御するには、前記した少なくとも一方の表層をＡ層とするＡ／Ｂの２層以上の構成、好ましくはＡ／Ｂ／Ａの３層以上構成、ＭＦＲが異なる環状オレフィン系樹脂のブレンドやエラストマーを含有させた環状オレフィン系樹脂を用いたり、後述する二軸延伸を施し、また延伸後の熱処理および弛緩処理工程などの温度を１４０℃以上、ポリプロピレン系樹脂の融点−５℃以下の温度で制御することにより達成可能である。
【００３８】
本発明のオレフィン系積層フィルムは、透明性、易滑性、高温特性に優れるため、一般工業用途、包装用途に好適に用いられる。通常３０μｍ以下の一般コンデンサに有用であるのは勿論だが、特に高温環境下で用いられる自動車用途（ハイブリッドカー用途含む）等に要求される薄膜の耐熱フィルムコンデンサ用に好適である。特にフィルム厚みは０．５μｍ以上１５μｍ未満の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．５μｍ以上１０μｍ以下、さらに好ましくは０．８μｍ以上５．０μｍ以下である。本発明のオレフィン系積層フィルムの厚みを範囲内に制御するには、前記した少なくとも一方の表層をＡ層とする２層以上、好ましくはＡ／Ｂ／Ａの３層以上の構成を共押出しにて積層し、後述する二軸延伸を施すことにより達成可能である。
【００３９】
本発明のオレフィン系積層フィルムは、コンデンサ用誘電体フィルムとして好ましく用いられるものであるが、コンデンサのタイプに限定されるものではない。具体的には電極構成の観点では箔巻きコンデンサ、金属蒸着膜コンデンサのいずれであってもよいし、絶縁油を含浸させた油浸タイプのコンデンサや絶縁油を全く使用しない乾式コンデンサにも好ましく用いられる。また、形状の観点では、捲巻式であっても積層式であっても構わない。しかしながら本発明のフィルムの特性から特に金属蒸着膜コンデンサとして好ましく使用される。
【００４０】
なお、オレフィン系積層フィルムは通常、表面エネルギーが低く、金属蒸着を安定的に施すことが困難であるために、金属付着力を良好とする目的で、蒸着前に表面処理を行うことが好ましい。表面処理とは具体的にコロナ放電処理、プラズマ処理、グロー処理、火炎処理等が例示される。通常ポリプロピレン系樹脂フィルム表面の濡れ張力は３０ｍＮ／ｍ程度であるが、これらの表面処理によって、濡れ張力を３７〜５０ｍＮ／ｍ、好ましくは３９〜４８ｍＮ／ｍ程度とすることが、金属膜との接着性に優れ、保安性も良好となるので好ましい。
【００４１】
本発明のオレフィン系積層フィルムは、上述した特性を与えうる原料を用い、二軸延伸されることによって得られる。二軸延伸の方法としては、インフレーション同時二軸延伸法、テンター同時二軸延伸法、テンター逐次二軸延伸法のいずれによっても得られるが、その中でも、フィルムの製膜安定性、厚み均一性、表面凹凸形成性を制御する点においてテンター逐次二軸延伸法を採用することが好ましい。
【００４２】
次に本発明のオレフィン系積層フィルムの製造方法の一例を説明する。
【００４３】
まず、環状オレフィン系樹脂とポリプロピレン系樹脂の積層フィルムを支持体上に溶融押出してオレフィン系樹脂積層シートとし、この積層シートを縦延伸、横延伸の逐次二軸延伸した後に熱処理および弛緩処理を施してオレフィン系積層フィルムを製造する。以下、より具体的に説明するが、必ずしもこれに限定されるものではない。
【００４４】
まず、メソペンタッド分率が０．９５以上であり、融点が１６０℃を超えるポリプロピレン樹脂原料ＡをＡ層用の単軸押出機に供給し、環状オレフィン系樹脂原料ＢをＢ層用の単軸押出機に供給し、２００〜２６０℃にて溶融共押出によるフィードブロック方式でＡ層／Ｂ層／Ａ層の３層構成に積層された樹脂、あるいはＡ層／Ｂ層の２層構成に積層された樹脂等の２層以上の積層された樹脂をスリット状口金から押出し、２０〜１００℃の温度に制御された冷却ドラム（キャスティングドラム）上で固化させ未延伸シートを得る。本発明において、Ｂ層用の原料は、ＭＦＲが異なる環状オレフィン系樹脂同士のブレンド樹脂やエラストマーを含有させた環状オレフィン系樹脂を用いることが、コンデンサ用として好適な機械特性および高温領域での寸法安定性と絶縁性能を有したオレフィン系積層フィルムを得る観点から好ましい。キャスティングドラムへの密着方法としては静電印加法、水の表面張力を利用した密着方法、エアーナイフ法、プレスロール法、水中キャスト法などのうちいずれの手法を用いてもよい。ここでＡ層／Ｂ層の２層構成とする場合には、溶融積層ポリマーのＢ層がキャスティングドラム面に接触するようにスリット状口金から押出すことでＢ層側の表面を平滑化することができる。共押出による積層ではなく、コーティングやラミネートなどにより積層することも可能である。しかし、コーティングやラミネートで接着層なしの積層構成とした場合は、Ａ層とＢ層の樹脂界面の接着強度が不足し、フィルムの蒸着工程やコンデンサの加工工程において剥離する場合があったり、加工できたとしても高温での耐電圧性能が低下する場合があったり、また接着層を介しての積層構成とした場合では、接着剤の影響で高温での耐電圧性能が低下する場合がある。したがって、積層は共押出により施すことが好ましい。
【００４５】
次に、この未延伸シートを二軸延伸する。まず未延伸シートを６０〜１６０℃に保たれたロールに通して予熱し、引き続き該シートを６０〜１６０℃の温度に保ち、長手方向に１．５〜１０倍に延伸した後、室温まで冷却し、縦一軸延伸フィルムを得る。より好ましい長手方向の延伸倍率としては２〜９倍であり、好ましくは２．５〜８倍である。延伸方法や延伸倍率は、とくに限定されず用いるポリマー特性により適宜選択される。
【００４６】
次いで縦一軸延伸フィルムをテンターに導いてフィルムの端部をクリップで把持し、横延伸を１４０〜１７５℃の温度で幅方向に５．１〜１５倍、より好ましくは６〜１２倍に延伸する。幅方向の延伸倍率が５．１倍未満の場合、オレフィン系積層フィルムの幅方向の機械強度が低下したり、厚み斑が悪化するため、耐電圧性が低下する場合がある。一方、幅方向の延伸倍率が１５倍を超えると、破膜しやすくなり生産性が低下する場合がある。本発明において二軸延伸を施さない未延伸シートとした場合、Ａ層のポリプロピレン樹脂とＢ層の環状オレフィン系樹脂が剥離したり、破断伸度が十分に得られないなど、コンデンサを作成する際の蒸着工程および素子加工工程において搬送時の応力に耐えることが出来ずに破断する場合がある。また、二軸延伸は積層前に施すことも可能であるが、積層後に二軸延伸することが好ましい。
【００４７】
本発明においては続く熱処理および弛緩処理工程ではクリップで幅方向を緊張把持したまま幅方向に２〜２０％の弛緩を与えつつ、１３０℃以上、ポリプロピレン系樹脂の融点以下の温度で熱処理を行うことが、フィルム面内を均一に緩和させ局所的な構造ムラを低減させ耐電圧特性を向上させ、かつ熱寸法安定性を得る観点から好ましい。熱処理工程における熱処理温度は、１４０℃以上、ポリプロピレン系樹脂の融点−５℃以下が好ましく、１４５℃以上、ポリプロピレン系樹脂の融点−１０℃以下がより好ましい。熱処理温度が１３０℃未満の場合は、熱寸法安定性が得られず、コンデンサとしたときの高温使用環境下で容量低下やショート破壊を引き起こす場合がある。他方、熱処理温度がポリプロピレン系樹脂の融点を超える場合は、フィルム製膜時に破膜が生じる場合がある。
【００４８】
また、弛緩処理工程における弛緩率は、５〜１８％が好ましく、８〜１５％がより好ましい。１８％を超える場合はテンター内部でフィルムが弛みすぎて製品にシワが入り、蒸着時にムラを発生させる場合があり、他方弛緩率が５％より小さい場合は熱寸法安定性が得られず、コンデンサとしたときの高温使用環境下で容量低下やショート破壊を引き起こす場合がある。
【００４９】
前記の熱処理および弛緩処理工程を経た後はクリップで幅方向を緊張把持したまま５０〜１４０℃での冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップを解放し、ワインダ工程にてフィルムエッジ部をスリットし、フィルム製品ロールを巻き取る。ここでフィルムを巻取る前に蒸着を施す面に蒸着金属の接着性を良くするために、空気中、窒素中、炭酸ガス中あるいはこれらの混合気体中でコロナ放電処理を行うことが好ましい。
【００５０】
本発明において、上記したオレフィン系積層フィルム表面に金属膜を設けて金属膜積層フィルムとすることも好ましいが、その方法は特に限定されない。例えば、オレフィン系積層フィルムの少なくとも片面に、アルミニウムを蒸着してフィルムコンデンサの内部電極となるアルミニウム蒸着膜等の金属膜を設ける方法が好ましく用いられる。このとき、アルミニウムと同時あるいは逐次に、例えば、ニッケル、銅、金、銀、クロムおよび亜鉛などの他の金属成分を蒸着することもできる。また、蒸着膜上にオイルなどで保護層を設けることもできる。
【００５１】
本発明では、必要により、金属膜を形成後、金属膜積層フィルムを特定の温度でアニール処理を行なったり、熱処理を行なったりすることができる。また、絶縁もしくは他の目的で、金属膜積層フィルムの少なくとも片面に、ポリフェニレンオキサイドなどのコーティングを施すこともできる。
【００５２】
このようして得られた金属膜積層フィルムは、種々の方法で積層もしくは巻回してフィルムコンデンサを得ることができる。巻回型フィルムコンデンサの好ましい製造方法を例示すると、次のとおりである。
【００５３】
オレフィン系積層フィルムの片面にアルミニウムを減圧状態で蒸着する。その際、フィルム長手方向に走るマージン部を有するストライプ状に蒸着する。次に、表面の各蒸着部の中央と各マージン部の中央に刃を入れてスリットし、表面が一方にマージンを有した、テープ状の巻取リールを作成する。左もしくは右にマージンを有するテープ状の巻取リールを左マージンおよび右マージンのもの各１本ずつを、幅方向に蒸着部分がマージン部よりはみ出すように２枚重ね合わせて巻回し、巻回体を得る。
【００５４】
両面に蒸着を行う場合は、一方の面の長手方向に走るマージン部を有するストライプ状に蒸着し、もう一方の面には長手方向のマージン部が裏面側蒸着部の中央に位置するようにストライプ状に蒸着する。次に表裏それぞれのマージン部中央に刃を入れてスリットし、両面ともそれぞれ片側にマージン（例えば表面右側にマージンがあれば裏面には左側にマージン）を有するテープ状の巻取リールを作製する。得られたリールと未蒸着の合わせフィルム各１本ずつを、幅方向に金属化フィルムが合わせフィルムよりはみ出すように２枚重ね合わせて巻回し、巻回体を得る。
【００５５】
以上のようにして作成した巻回体から芯材を抜いてプレスし、両端面にメタリコンを溶射して外部電極とし、メタリコンにリード線を溶接して巻回型フィルムコンデンサを得ることができる。フィルムコンデンサの用途は、鉄道車輌用、自動車用（ハイブリットカー、電気自動車）、太陽光発電・風力発電用および一般家電用等、多岐に亘っており、本発明のフィルムコンデンサもこれら用途に好適に用いることができる。その他、包装用フィルム、離型用フィルム、工程フィルム、衛生用品、農業用品、建築用品、医療用品など様々な用途でも用いることができる。
【００５６】
本発明における特性値の測定方法、並びに効果の評価方法は次のとおりである。
【００５７】
（１）フィルム厚み
オレフィン系積層フィルムの任意の場所の合計１０箇所の厚みを２３℃６５％ＲＨの雰囲気下で接触式のアンリツ（株）製電子マイクロメータ（Ｋ−３１２Ａ型）を用いて測定し、その平均値をオレフィン系積層フィルムのフィルム厚みとした。
【００５８】
（２）２３℃での絶縁破壊電圧Ｖ（２３）（Ｖ／μｍ）と１３０℃での絶縁破壊電圧Ｖ（１３０）（Ｖ／μｍ）の比、Ｖ（１３０）／Ｖ（２３）
２３℃、６５％ＲＨ雰囲気下でＪＩＳ  Ｃ２３３０（２００１）７．４．１１．２  Ｂ法（平板電極法）に準じた絶縁破壊電圧試験を３０回行い、得られた値をフィルムの厚み（上記（１））で除し、（Ｖ／μｍ）に換算し、計３０点の測定値（算出値）のうち破壊電圧が最も大きい方から５点と最も小さい方から５点をそれぞれ除いた２０点の平均値を２３℃でのフィルム絶縁破壊電圧Ｖ（２３）とした。同様にして、１３０℃に保温されたオーブン内で、フィルムを１分間加熱した後に、その雰囲気中でＪＩＳ  Ｃ２３３０（２００１）７．４．１１．２  Ｂ法（平板電極法）に準じた絶縁破壊電圧試験を３０回行い、得られた値をフィルムの厚み（上記（１））で除し、（Ｖ／μｍ）に換算し、計３０点の測定値（算出値）のうち破壊電圧が最も大きい方から５点と最も小さい方から５点をそれぞれ除いた２０点の平均値を１３０℃でのフィルム絶縁破壊電圧Ｖ（１３０）とした。それぞれ得られたフィルム絶縁破壊電圧を次式に用いて、２３℃での絶縁破壊電圧Ｖ（２３）（Ｖ／μｍ）と１３０℃での絶縁破壊電圧Ｖ（１３０）（Ｖ／μｍ）の比の値を求めた。
Ｖ（１３０）／Ｖ（２３）
（３）フィルム長手方向における破断伸度および破断強度
オレフィン系積層フィルムを長手方向に、幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍ（測定方向）の試料を５本切り出し、両端から１５ｍｍの位置にそれぞれ印を付けて試長２０ｍｍとした。次に、矩形のサンプルを引張試験機（オリエンテック製テンシロンＵＣＴ−１００）に、初期チャック間距離２０ｍｍでセットし、２３℃雰囲気下で引張速度を３００ｍｍ／分としてフィルムの引張試験を行い、サンプルが破断した時点の伸度（単位：％）および強度（単位：ＭＰａ）を得た。測定はフィルム長手方向に試験数５回行い、その平均値を算出し、破断伸度および破断強度を求めた。
【００５９】
（４）ＴＭＡ測定の１％収縮開始温度
本発明において１％収縮開始温度とは、以下のＴＭＡ測定においてフィルムの収縮が１％に達したときの温度をいう。
【００６０】
オレフィン系積層フィルムを長手方向に、幅４ｍｍ、長さ５０ｍｍ（測定方向）の試料を切り出し、試長１５ｍｍとなるよう金属製チャックにフィルムを挟み込んだ。次いでセイコーインスツルメント社製Thermal Mechanical Analysys；ＴＭＡ／ＳＳ６０００を用い、前記チャックに挟んだサンプルを装置にセットし、下記温度プログラムにて一定荷重下におけるフィルムの長手方向の収縮曲線を求めた。得られた収縮曲線から、フィルムが１％収縮したときの温度を読み取った。
【００６１】
温度プログラム  ２５℃→（１０℃／ｍｉｎ）→１６０℃（ｈｏｌｄ  ５ｍｉｎ）
荷重  ０．３ＭＰａ。
【００６２】
（５）静摩擦係数（μｓ）
東洋精機（株）製スリップテスターを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１２５（１９９９）に準じて、２５℃、６５％ＲＨにて測定した。なお、測定は長手方向同士で、かつ、異なる面同士を重ねて、すなわち、一方のフィルムの表面と他方のフィルムの裏面とが接するように重ねて行った。同じ測定を一つのサンプルにつき５回行い、得られた値の平均値を算出し、当該サンプルの静摩擦係数（μｓ）とした。
【００６３】
（６）メソペンタッド分率
フィルムのポリプロピレンを６０℃のｎ−ヘプタンで２時間抽出し、ポリプロピレン中の不純物・添加物を除去した後、１３０℃で２時間以上減圧乾燥したものをサンプルとした。該サンプルを溶媒に溶解し、１３Ｃ−ＮＭＲを用いて、以下の条件にてメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）を求めた。
【００６４】
測定条件
・装置：Ｂｒｕｋｅｒ製ＤＲＸ−５００
・測定核：13Ｃ核（共鳴周波数：１２５．８ＭＨｚ）
・測定濃度：１０質量％
・溶媒：  ベンゼン：重オルトジクロロベンゼン＝１：３混合溶液（体積比）
・測定温度：１３０℃
・スピン回転数：１２Ｈｚ
・ＮＭＲ試料管：５ｍｍ管
・パルス幅：４５°（４．５μｓ）
・パルス繰り返し時間：１０秒
・データポイント：６４Ｋ
・積算回数：１０，０００回
・測定モード：ｃｏｍｐｌｅｔｅ  ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ
解析条件
ＬＢ（ラインブロードニングファクター）を１としてフーリエ変換を行い、ｍｍｍｍピークを２１．８６ｐｐｍとした。ＷＩＮＦＩＴソフト（Ｂｒｕｋｅｒ製）を用いて、ピーク分割を行う。その際に、高磁場側のピークから以下のようにピーク分割を行い、更にソフトの自動フィッテイングを行い、ピーク分割の最適化を行った上で、ｍｍｍｍとｓｓ（ｍｍｍｍのスピニングサイドバンドピーク）のピーク分率の合計をメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）とする。
(1)ｍｒｒｍ
(2)(3)ｒｒｒｍ（２つのピークとして分割）
(4)ｒｒｒｒ
(5)ｍｒｍｍ＋ｒｍｒｒ
(6)ｍｍｒｒ
(7)ｍｍｍｒ
(8)ｓｓ（ｍｍｍｍのスピニングサイドバンドピーク）
(9)ｍｍｍｍ
(10)ｒｍｍｒ。
【００６５】
同じサンプルについて同様の測定を５回行い、得られたメソペンタッド分率の平均値を当該サンプルのメソペンタッド分率とした。
【００６６】
（７）ポリプロピレン樹脂の融点
示差走査熱量計（セイコーインスツル製ＥＸＳＴＡＲ  ＤＳＣ６２２０）を用いて、窒素雰囲気中で３ｍｇのポリプロピレン樹脂を３０℃から２６０℃まで４０℃／ｍｉｎの条件で昇温する。次いで、２６０℃で５ｍｉｎ保持した後、４０℃／ｍｉｎの条件で３０℃まで降温する。さらに、３０℃で５ｍｉｎ保持した後、３０℃から２６０℃まで４０℃／ｍｉｎの条件で昇温する。この昇温時に得られる吸熱カーブのピーク温度をポリプロピレン樹脂の融点とした。
【００６７】
（８）樹脂のガラス転移温度
示差走査熱量計（セイコーインスツル製ＥＸＳＴＡＲ  ＤＳＣ６２２０）を用いて、窒素雰囲気中で３ｍｇの樹脂を３０℃から２６０℃まで４０℃／ｍｉｎの条件で昇温する。次いで、２６０℃で５ｍｉｎ保持した後、４０℃／ｍｉｎの条件で３０℃まで降温する。さらに、３０℃で５ｍｉｎ保持した後、３０℃から２６０℃まで４０℃／ｍｉｎの条件で昇温する。この昇温時に得られるガラス転移温度を下記式により算出した。
【００６８】
ガラス転移温度＝（補外ガラス転移開始温度＋補外ガラス転移終了温度）／２
ここで補外ガラス転移開始温度は、低温側のベースラインを高温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度とする。補外ガラス転移終了温度は、高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線の勾配が最大になるような点で引いた接線との交点の温度とする。
【００６９】
（９）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ポリプロピレン樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９９）の条件Ｍ（２３０℃、２．１６ｋｇ）に準拠して測定した。環状オレフィン系樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（１９９９）の条件Ｍ（２６０℃、２．１６ｋｇ）に準拠して測定した。
【００７０】
（１０）コンデンサ素子加工性および１３０℃雰囲気でのコンデンサ特性
後述する各実施例および比較例で得られたフィルム（キャスティングドラム接触面側）に、ＵＬＶＡＣ製真空蒸着機でアルミニウムを膜抵抗が８Ω／ｓｑで長手方向に垂直な方向にマージン部を設けた所謂Ｔ型マージンパターンを有する蒸着パターンを施し、幅５０ｍｍの蒸着リールを得た。
【００７１】
次いで、このリールを用いて皆藤製作所製素子巻機（ＫＡＷ−４ＮＨＢ）にてコンデンサ素子を巻き取り、メタリコンを施した後、減圧下、１４０℃の温度で１０時間の熱処理を施し、リード線を取り付けコンデンサ素子を仕上げた。
【００７２】
こうして得られたコンデンサ素子１０個を用いて、１３０℃高温下でコンデンサ素子に２００ＶＤＣの電圧を印加し、該電圧で１０分間経過後に５０ＶＤＣ毎ステップ状に５０ＶＤＣ／１分の昇圧速度で徐々に印加電圧を上昇させることを繰り返す所謂ステップアップ試験を行なった。なお各ステップでは保持時間を１０分間とした。
【００７３】
＜コンデンサ素子加工性＞
上記と同様にしてコンデンサ素子を作成し、目視により素子の形状を確認した。下記基準で判断した。
◎：コンデンサ素子のフィルムのずれ、変形がなく、後の工程に全く支障がないレベル
○：コンデンサ素子のフィルムのずれ、変形は若干あるが後の工程で問題がないレベル
×：コンデンサ素子のフィルムのずれ、変形が大きく、後の工程に支障を来すレベル
◎、○は使用可能である。×では実用が困難である。
【００７４】
＜耐電圧＞
この際の静電容量変化を測定しグラフ上にプロットして、該容量が初期値の７０％になった電圧をフィルムの厚み（上記（１））で割り返して耐電圧評価とし、以下の通り評価した。
◎：３２０Ｖ／μｍ以上
○：３００Ｖ／μｍ以上３２０Ｖ／μｍ未満
△：２８０Ｖ／μｍ以上３００Ｖ／μｍ未満
×：２８０Ｖ／μｍ未満
◎、○、△は使用可能である。×では実用上の性能に劣る。
【００７５】
＜信頼性＞
静電容量が初期値に対して１０％以下に減少するまで電圧を上昇させた後に、コンデンサ素子を解体し破壊の状態を調べて、信頼性を以下の通り評価した。
◎：素子形状の変化は無く貫通状の破壊は観察されない
○：素子形状の変化は無くフィルム１０層以内の貫通状破壊が観察される
△：素子形状に変化が認められる若しくは１０層を超える貫通状破壊が観察される
×：素子形状が破壊する
◎、○は問題なく使用でき、△では条件次第で使用可能である。×では実用上の性能に劣る。
【実施例】
【００７６】
以下、実施例を挙げて本発明の効果をさらに説明する。
【００７７】
（実施例１）
メソペンタッド分率が０．９８、融点が１６７℃で、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が２．６ｇ／１０分であるプライムポリマー（株）製ポリプロピレン樹脂にBasell社製ポリプロピレン樹脂（高溶融張力ポリプロピレンProfax(商標)  PF-814）を１．０質量％ブレンドし温度２６０℃のＡ層用の単軸の溶融押出機Ａに供給した。環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）として、ポリプラスチックス製“ＴＯＰＡＳ”（登録商標）６０１５Ｓ−０４（エチレンとノルボルネンを共重合させた樹脂であり、ガラス転移温度が１５８℃、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が３．６ｇ／１０分））を７４．７質量部、環状オレフィン系樹脂（Ｂ２）として、ポリプラスチックス製“ＴＯＰＡＳ”（登録商標）８００７Ｆ−０４（エチレンとノルボルネンを共重合させた樹脂であり、ガラス転移温度が１５８℃、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が２８．８ｇ／１０分））を２５質量部さらに酸化防止剤であるチバ・スペシャリティ・ケミカルズ製Irganox（登録商標）1010を０．３質量部それぞれ混合させ温度２６０℃のＢ層用の単軸の溶融押出機Ｂに供給した。Ａ層およびＢ層の押出機で溶融押出を行い、８０μｍカットの焼結フィルターで異物を除去後、フィードブロックを用いてＡ／Ｂ／Ａの３層積層で積層厚み比が１／１／１（フィルム全厚みに対する両表面層Ａ層の合計割合は６６．７％）となるよう押出量を調節し、その溶融積層ポリマーをＴダイより吐出させ、該溶融シートを７０℃に保持されたキャスティングドラム上で、静電印加により密着させ冷却固化し未延伸シートを得た。次いで、該シートを複数のロール群にて徐々に１４６℃に予熱し、引き続き１４６℃の温度に保ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向に３．３倍に延伸した。引き続き該フィルムをテンターに導き、１６７℃の温度で幅方向に１０．５倍延伸し、次いで熱処理および弛緩処理として幅方向に１０％の弛緩を与えながら１５０℃で熱処理を行ない、さらにクリップで幅方向把持したまま１００℃で冷却工程を経てテンターの外側へ導き、フィルム端部のクリップを解放し、次いでフィルム表面（キャスティングドラム接触面側）に２５Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２の処理強度で大気中でコロナ放電処理を行い、フィルム厚み３．５μｍのフィルムをフィルムロールとして巻き取った。本実施例のオレフィン系積層フィルムの特性およびコンデンサ特性は表１に示す通りで素子加工性および耐電圧、信頼性ともに非常に優れるレベルのものであった。
【００７８】
（実施例２）
環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）として、ポリプラスチックス製“ＴＯＰＡＳ”（登録商標）６０１３Ｆ−０４（エチレンとノルボルネンを共重合させた樹脂であり、ガラス転移温度が１３８℃、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が１２．６ｇ／１０分））を８９．７質量部、環状オレフィン系樹脂（Ｂ２）として、ポリプラスチックス製“ＴＯＰＡＳ”（登録商標）９９０３Ｄ１０（エチレンとノルボルネンを共重合させた樹脂であり、ガラス転移温度が３３℃、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が７．２ｇ／１０分））を１０質量部さらに酸化防止剤であるチバ・スペシャリティ・ケミカルズ製Irganox（登録商標）1010を０．３質量部それぞれ混合させ、表１に示した条件で製膜した以外は、実施例１と同様にしてオレフィン系積層フィルムを得た。本実施例のオレフィン系積層フィルムの特性およびコンデンサ特性は表１に示す通りで素子加工性および耐電圧、信頼性ともに非常に優れるレベルのものであった。
【００７９】
（実施例３）
環状オレフィン系樹脂（Ｂ１）および（Ｂ２）の混合比率を５９．７質量部および４０質量部に変更し、未延伸シートを長手方向に延伸する複数のロール群および延伸時の温度を１３４℃、テンターでの幅方向の延伸温度を１６２℃に変更し、表１に示した条件で製膜した以外は、実施例１と同様にしてオレフィン系積層フィルムを得た。本実施例のオレフィン系積層フィルムの特性およびコンデンサ特性は表１に示す通りで素子加工性が非常に優れ、耐電圧、信頼性ともに実使用上問題のないレベルのものであった。
【００８０】
（実施例４）
長手方向および幅方向の延伸倍率を低くし、表１に示した条件で製膜した以外は、実施例１と同様にしてオレフィン系積層フィルムを得た。本実施例のオレフィン系積層フィルムの特性およびコンデンサ特性は表１に示す通りでコンデンサ素子加工性、耐電圧ともに実使用上問題なく、信頼性が非常に優れるレベルのものであった。
【００８１】
（実施例５）
Ａ層用のポリプロピレン樹脂としてメソペンタッド分率が０．９８、融点が１６７℃で、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が２．６ｇ／１０分であるプライムポリマー（株）製ポリプロピレン樹脂９８質量部、三井化学製“ＴＰＸ”（登録商標）ＭＸ００２（融点が２２４℃の、ポリメチルペンテン系樹脂）を２質量部の配合比でブレンドし、２４０℃に設定した押出機で混練押出し、ストランドを水冷後チップ化し、ポリプロピレン樹脂原料とし、Ａ層用の単軸の溶融押出機に供給し、表１に示した条件で製膜した以外は実施例１と同様にして、オレフィン系積層フィルムを得た。本実施例のオレフィン系積層フィルムの特性およびコンデンサ特性は表１に示す通りで素子加工性および耐電圧、信頼性ともに非常に優れるレベルのものであった。
【００８２】
（実施例６）
環状オレフィン系樹脂として、ポリプラスチックス製“ＴＯＰＡＳ”（登録商標）６０１３Ｆ−０４（エチレンとノルボルネンを共重合させた樹脂であり、ガラス転移温度が１３８℃）を９９．７質量部、さらに酸化防止剤であるチバ・スペシャリティ・ケミカルズ製Irganox（登録商標）1010を０．３質量部とし、表１に示した条件で製膜した以外は、実施例１と同様にしてオレフィン系積層フィルムを得た。本実施例のオレフィン系積層フィルムの特性およびコンデンサ特性は表１に示す通りで素子加工性、耐電圧ともに非常に優れ、信頼性も優れるものであった。
【００８３】
（実施例７）
Ｂ層用の環状オレフィン系樹脂として、ポリプラスチックス製“ＴＯＰＡＳ”（登録商標）６０１３Ｆ−０４（エチレンとノルボルネンを共重合させた樹脂であり、ガラス転移温度が１３８℃）を９５．７質量部、スチレン系エラストマーとして（クレイトンポリマー社製、ＫｒａｔｏｎＭＤ１５３７：ＳＥＢＳ）を４質量部、さらに酸化防止剤であるチバ・スペシャリティ・ケミカルズ製ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０を０．３質量部の配合比でブレンドし、２７０℃に設定した押出機で混練押出し、ストランドを水冷後チップ化した。このチップ化した環状オレフィン系樹脂９９．７質量部、さらに酸化防止剤であるチバ・スペシャリティ・ケミカルズ製Irganox（登録商標）1010を０．３質量部とし、Ｂ層用の単軸の溶融押出機に供給し、表１に示した条件で製膜した以外は実施例１と同様にして、オレフィン系積層フィルムを得た。本実施例のオレフィン系積層フィルムの特性およびコンデンサ特性は表１に示す通りで素子加工性および耐電圧、信頼性ともに非常に優れるレベルのものであった。
【００８４】
（実施例８）
Ａ層用のポリプロピレン樹脂としてメソペンタッド分率が０．９８、融点が１６７℃で、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が２．６ｇ／１０分であるプライムポリマー（株）製ポリプロピレン樹脂１００質量部に対し、「電気化学工業社製  平均粒子径０．３μｍシリカ粒子：ＳＦＰ−２０ＭＨＥ（シランカップリング表面処理）」を０．２質量部、「株式会社トクヤマ製  平均粒子径０．１μｍシリカ粒子：サンシールＳＳＰ−Ｍ０１」を１．２質量部となるように２４０℃に設定した押出機で混練押出し、ストランドを水冷後チップ化し、ポリプロピレン樹脂原料とし、Ａ層用の単軸の溶融押出機に供給し、表１に示した条件で製膜した以外は実施例１と同様にして、オレフィン系積層フィルムを得た。本実施例のオレフィン系積層フィルムの特性およびコンデンサ特性は表１に示す通りでコンデンサ素子の加工適性、耐電圧および信頼性が劣るが、実使用上問題にならないレベルのものであった。
【００８５】
（実施例９）
二軸延伸後の熱処理および弛緩処理の温度および弛緩処理率を表１に示した条件で製膜した以外は実施例１と同様にして、オレフィン系積層フィルムを得た。本実施例のオレフィン系積層フィルムの特性およびコンデンサ特性は表１に示す通りでコンデンサ素子の加工適性は非常に優れ、耐電圧および信頼性が劣るが、実使用上問題にならないレベルのものであった。
【００８６】
（実施例１０）
Ａ／Ｂ／Ａの３層積層で積層厚み比、製膜条件（縦延伸倍率、横延伸倍率、熱処理温度）を表１に示した条件に変更した以外は実施例１と同様にして、オレフィン系積層フィルムを得た。本実施例のオレフィン系積層フィルムの特性およびコンデンサ特性は表１に示す通りでコンデンサ素子加工性、耐電圧、信頼性いずれも優れるレベルのものであった。
【００８７】
（比較例１）
ポリプロピレン樹脂としてメソペンタッド分率が０．９８、融点が１６７℃で、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が２．６ｇ／１０分であるプライムポリマー（株）製ポリプロピレン樹脂を単膜構成とし、表２に示した条件で製膜した以外は実施例１と同様にして、オレフィン系単膜フィルムを得た。本比較例のオレフィン系単膜フィルムの特性およびコンデンサ特性は表２に示す通りで素子加工性は優れるが、耐電圧、信頼性ともに非常に劣っており実使用上問題が生じるレベルのものであった。
【００８８】
（比較例２）
環状オレフィン系樹脂のＣＯＣとして、実施例１と同様の組成でブレンドした樹脂９９．７質量部、さらに酸化防止剤であるチバ・スペシャリティ・ケミカルズ製Irganox（登録商標）1010を０．３質量部それぞれ混合させ単膜構成とし、表２に示した条件で製膜した以外は実施例１と同様にして製膜したが、破れが頻発したためフィルムを得ることができなかった。
【００８９】
（比較例３）
熱処理および弛緩処理を施さず、表２に示した条件で製膜した以外は実施例１と同様にして、オレフィン系積層フィルムを得た。本比較例のオレフィン系フィルムの特性およびコンデンサ特性は表２に示す通りで素子加工性に非常に劣り、耐電圧および信頼性がやや劣っており実使用上問題が生じるレベルのものであった。
【００９０】
（比較例４）
二軸延伸、熱処理および弛緩処理を施さないこと以外は実施例１と同様にしてＡ／Ｂ／Ａの３層積層の未延伸フィルム（厚み１０μｍ）を得た。本比較例のオレフィン系積層フィルムの特性およびコンデンサ特性は表２に示すとおりで、破断伸度の測定時にＡ層とＢ層が剥離し積層フィルムとしての測定不可であり、コンデンサ特性では素子加工性がやや劣り、耐電圧、信頼性ともに非常に劣っており実使用上問題が生じるレベルのものであった。
【００９１】
（比較例５）
環状オレフィン系樹脂の混合比率を表２に示す様に変更、未延伸シートを長手方向に延伸する複数のロール群および延伸時の温度を１４０℃、テンターでの幅方向の延伸温度を１６０℃に変更し、製膜条件を表２に示した条件で製膜した以外は実施例１と同様にして、オレフィン系積層フィルムを得た。本比較例のオレフィン系積層フィルムの特性およびコンデンサ特性は表２に示す通りで素子加工性は優れるが、耐電圧、信頼性ともに非常に劣っており実使用上問題が生じるレベルのものであった。
【００９２】
（比較例６）
Ａ／Ｂ／Ａの３層積層で積層厚み比、製膜条件（縦延伸倍率、横延伸倍率、熱処理温度）を表２に示した条件で製膜した以外は実施例１と同様にして製膜したが、破れが頻発したためフィルムを得ることができなかった。
【００９３】
【表１】
2018034510.tif 000002
【００９４】
【表２】
2018034510.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【００９５】
本発明のオレフィン系積層フィルムは、包装用途、テープ用途、ケーブルラッピングやコンデンサをはじめとする電気用途等の様々な用途に適用でき、特に高温時の耐電圧性と信頼性が必要な高電圧用コンデンサ用途に利用できる。