(57)【要約】【課題】光学フィルム用の粘着剤組成物において、十分なリワーク性と十分な光漏れ抑制効果とを両立しうる手段を提供することを目的とする。【解決手段】本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、特定の構造を有するシリケートオリゴマー（Ｂ）、および架橋剤（Ｃ）を含む。（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位と、（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位とを有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、シリケートオリゴマー（Ｂ）、および架橋剤（Ｃ）を含み、
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、
（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位と、
（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位と、
を有し、
前記シリケートオリゴマー（Ｂ）は、下記式１）：
【化１】
2018024756.tif 000016
（式１中、Ｒは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、またはフェニル基を表し、
Ｘは、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、またはフェニル基を表し、
ｎは１以上２００以下の整数である）
で表される、光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記架橋剤（Ｃ）は、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、およびアジリジン系架橋剤からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の重量平均分子量は１３０万以上である、請求項１または２に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、（ａ３）ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位をさらに有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、当該（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、前記（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位を１質量％以上５０質量％以下有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項６】
前記シリケートオリゴマー（Ｂ）はメチルシリケートオリゴマーを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項７】
前記シリケートオリゴマー（Ｂ）の重量平均分子量は３００以上３００００以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項８】
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記シリケートオリゴマー（Ｂ）を０．０１質量部以上５０質量部以下含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項９】
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記架橋剤（Ｃ）を０．０１質量部以上２０質量部以下含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項１０】
過酸化物（Ｄ）をさらに含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項１１】
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記過酸化物（Ｄ）を０．０２質量部以上５質量部以下含む、請求項１０に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項１２】
シランカップリング剤（Ｅ）をさらに含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項１３】
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、前記シランカップリング剤（Ｅ）を０．００１質量部以上１０質量部以下含む、請求項１２記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物から形成されてなる、粘着剤層。
【請求項１５】
ゲル分率が４０〜９５％である、請求項１４に記載の粘着剤層。
【請求項１６】
厚さが５μｍ以上４０μｍ以下である、請求項１４または１５に記載の粘着剤層。
【請求項１７】
光学フィルムの少なくとも一方の面側に請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の粘着剤層を有する、光学部材。
【請求項１８】
前記光学フィルムと前記粘着剤層との間に少なくとも１層の易接着層を有する、請求項１７に記載の光学部材。
【請求項１９】
前記光学フィルムと前記粘着剤層との間に第１の易接着層および第２の易接着層を有し、
前記光学フィルムと前記第１の易接着層とが隣接し、
前記粘着剤層と前記第２の易接着層とが隣接する、請求項１７または１８に記載の光学部材。
【請求項２０】
前記光学フィルムは偏光フィルムおよび／または光学補償フィルムを含む、請求項１７〜１９に記載の光学部材。
【請求項２１】
請求項１７〜２０のいずれか１項に記載の光学部材を用いてなる、画像表示装置。
【請求項２２】
基材の一方の面に請求項１〜１３のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物を塗布する工程（１）と、
前記工程（１）により得られる、光学フィルム用粘着剤組成物からなる層を乾燥する工程（２）と、
を含む、粘着剤層の製造方法。
【請求項２３】
基材の一方の面に請求項１０または１１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物を塗布する工程（１ａ）と、
前記工程（１ａ）により得られる、光学フィルム用粘着剤組成物からなる層を過酸化物架橋処理する工程（２ａ）と、
を含む、粘着剤層の製造方法。
【請求項２４】
前記工程（２ａ）において、前記光学フィルム用粘着剤組成物からなる層に含まれる前記過酸化物（Ｄ）の全量１００質量％に対して、５０質量％以上が分解される、請求項２３に記載の粘着剤層の製造方法。
【請求項２５】
前記工程（２ａ）において、前記光学フィルム用粘着剤組成物からなる層を１３０℃以下で乾燥させる、請求項２３または２４に記載の粘着剤層の製造方法。
【請求項２６】
前記基材は光学フィルムである、請求項２２〜２５のいずれか１項に記載の粘着剤層の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム用粘着剤組成物、ならびにこれを用いた粘着剤層、光学部材、および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
画像表示装置の一種である液晶表示装置は、その画像形成方式から、液晶セルの両側に偏光素子を配置することが必要不可欠であり、一般的に液晶セルの両側に偏光フィルム（偏光板）が貼着されている。また液晶パネルには、偏光フィルムの他に、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学素子が用いられるようになってきている。例えば、着色防止としての位相差フィルム（位相差板）、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム、さらにはディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム等が用いられる。これらのフィルムは総称して光学フィルムと呼ばれる。
【０００３】
液晶セルと光学フィルムとの間や、２枚以上の光学フィルム同士の間は、通常、光の損失を低減するために粘着剤を用いて密着されている。粘着剤としては、透明性、耐熱性、耐候性に優れており、モノマーの種類の選択、ポリマーの分子量、架橋密度などの制御により粘着物性のコントロールが可能な、アクリル系粘着剤が広く使用されている。
【０００４】
一般に、溶媒を含むアクリル系粘着剤を用いた貼り合わせは、以下のように行われる。すなわち、先ず（メタ）アクリレート系樹脂および架橋剤を含む粘着剤組成物を調製し、これを工程用のフィルムの剥離面側に塗布する。そして、塗布後の粘着剤組成物からなる層を乾燥し、その後硬化することにより（メタ）アクリレート系の樹脂の間に架橋構造が形成され、工程用フィルム側に形成された粘着剤層を被着体である光学フィルムの一方の面に転写することにより工程フィルムを含んだ光学部材（粘着型光学フィルム）が得られる。その後、他方の被着体である別の光学フィルムや液晶セルと工程フィルムを剥がして貼り合わせることにより、２つの被着体の間が粘着剤層で密着されるのである。このように、予め光学フィルムの一方の面に架橋処理を施した粘着剤層を形成しておくことにより、貼り合わせの後に固着のための乾燥工程を必要としなくなるというメリットがある。
【０００５】
かような光学フィルム用粘着剤組成物として、これまでに多くの提案がなされている。
【０００６】
例えば、特許文献１には、アクリル系樹脂中に、硬化剤及び特定の構造を有するシリケートオリゴマーを配合させてなる粘着剤組成物が開示されている。
【０００７】
当該文献によると、上記構成により、高温下又は高温高湿下でも凝集力及び接着力の経時変化が小さく、かつ、曲面接着力にも優れた粘着剤組成物とすることができる。また、光学フィルムと基材との接着に用いた場合、粘着剤の発泡や剥離を起こさないといった耐久性に優れるばかりでなく、高温、高湿環境下で長時間放置してもその光学特性が低下しないといった効果が得られる、としている。
【０００８】
また、特許文献２には、酸価が０〜２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇである粘着性樹脂と、特定の構造を有するシリケートオリゴマーと、を含むことを光学フィルム用粘着剤が開示されている。当該文献によると、上記構成により、リワーク性と信頼性とを両立することが可能な、新規かつ改良された光学フィルム用粘着剤、光学フィルム、及び表示装置を提供する、としている。
【０００９】
また、特許文献３には、官能基含有アクリル系重合体に、特定のシリケートオリゴマーを反応させた後、硬化剤、好ましくは更に硬化助剤としてポリオール系化合物又は／及びメラミン系化合物を配合させてなる粘着剤組成物が開示されている。当該文献によると、上記構成により、高温下又は高温高湿下でも凝集力及び接着力の経時変化が小さく、かつ、曲面接着力にも優れた粘着剤組成物であり、更に光学フィルムと基材との接着に適した粘着剤組成物を提供することができる、としている。
【００１０】
また、特許文献４には、モノマー単位として、アルキル（メタ）アクリレートおよび重合性芳香環含有モノマーを含有する（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）；およびポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも１つの末端に、特定の構造を有する反応性シリル基を有するポリエーテル化合物（Ｂ）、を含有することを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物が開示されている。当該文献によると、上記構成により、液晶パネル等から糊残りなく光学フィルムを容易に剥がすことができるリワーク性、および、光学フィルムを貼り合せた状態では、剥がれや浮きなどを発生しない耐久性を満足でき、かつ周辺部の白ヌケによる表示ムラを改善できる粘着剤層を形成することができる光学フィルム用粘着剤組成物を提供することができる、としている。
【００１１】
また、特許文献５には、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）；およびポリエーテル骨格を有し、かつ少なくとも１つの末端に、特定の構造を有する反応性シリル基を有するポリエーテル化合物（Ｂ）、を含有することを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物。
が開示されている。当該文献によると、上記構成により、液晶パネル等から糊残りなく光学フィルムを容易に剥がすことができるリワーク性、および、光学フィルムを貼り合せた状態では、剥がれや浮きなどを発生しない耐久性を満足できる粘着剤層を形成することができる光学フィルム用粘着剤組成物を提供することができる、としている。
【００１２】
また、特許文献６には、モノマー単位として、水酸基含有モノマーを含む（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）；オキシアルキレン基の繰り返し構造単位を有し、かつ少なくとも１つの末端に反応性シリル基を有するポリエーテル化合物（Ｂ）；およびアセトアセチル基を有するシランカップリング剤（Ｃ）を含有する光学フィルム用粘着剤組成物が開示されている。当該文献によると、上記構成により、液晶パネル等から糊残りなく光学フィルムを容易に剥がすことができるリワーク性と、長期保管後の耐久性との両立が可能な粘着剤層を形成することができる光学フィルム用粘着剤組成物を提供することができる、としている。
【００１３】
また、特許文献７には、モノマー単位として、水酸基含有モノマーを含む（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、ならびに極性基と反応性シリル基とを有し、直鎖型または分岐型のいずれであっても良いポリエーテル化合物（Ｂ）（ただし、オキシアルキレン基の繰り返し単位数が少なくとも２０以上であるポリエーテル化合物）を含有することを特徴とする光学フィルム用粘着剤組成物が開示されている。当該文献によると、上記構成により、液晶パネル等から糊残りなく光学フィルムを容易に剥がすことができるリワーク性と、長期保管後の耐久性との両立が可能な粘着剤層を形成することができる光学フィルム用粘着剤組成物を提供することができる、としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開平０８−１９９１３０号公報
【特許文献２】特開２０１６−０１４８２７号公報
【特許文献３】特開平０８−２０９１０３号公報
【特許文献４】特開２０１０−２７５５２４号公報
【特許文献５】特開２０１３−１９９６５２号公報
【特許文献６】特開２０１３−２１６７１９号公報
【特許文献７】特開２０１３−２１６７２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
しかしながら、本発明者らの検討によると、上記特許文献１〜７に記載された粘着剤組成物を以ってしても、リワーク性が十分でなかったり、光漏れが生じたりする場合があることが判明した。
【００１６】
そこで本発明は、光学フィルム用の粘着剤組成物において、十分なリワーク性と十分な光漏れ抑制効果とを両立しうる手段を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、シリケートオリゴマー（Ｂ）、および架橋剤（Ｃ）を含む。（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位と、（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位とを有する。シリケートオリゴマー（Ｂ）は、下記式１：
【００１８】
【化１】
2018024756.tif 000002
【００１９】
（式１中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、またはフェニル基を表し、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、またはフェニル基を表し、ｎは１以上２００以下の整数である。）で表される。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、光学フィルム用の粘着剤組成物において、十分なリワーク性と十分な光漏れ抑制効果とを両立しうる手段を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施の形態を説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態のみには限定されない。本明細書において、範囲を示す「ｘ〜ｙ」は「ｘ以上ｙ以下」を意味する。
【００２２】
＜光学フィルム用粘着剤組成物＞
本発明の一形態に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、シリケートオリゴマー（Ｂ）、および架橋剤（Ｃ）を含む。（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位と、（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位とを有する。シリケートオリゴマー（Ｂ）は、下記式１：
【００２３】
【化２】
2018024756.tif 000003
【００２４】
（式１中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、またはフェニル基を表し、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、またはフェニル基を表し、ｎは１以上２００以下の整数である）で表される。
【００２５】
以下、本形態の光学フィルム用粘着剤組成物を構成する各成分について順に説明する。
【００２６】
［（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）］
本形態の光学フィルム用粘着剤組成物は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を必須に含む。（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は後述の架橋剤（Ｃ）と反応して架橋構造を形成することにより、接着性（粘着性）を発揮しうる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートもしくはメタクリレートのいずれか一方、または、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味する。
【００２７】
本形態において、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位と、（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位とを必須に有する。また、これ以外にも、（ａ３）ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位、（ａ４）カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位、（ａ５）前記（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、および（ａ４）以外のモノマー由来の構成単位を有しうる。なお、本明細書において、「共重合体Ｘが、モノマーＹ由来の構成単位をｙ質量％含む」とは、共重合体Ｘが、共重合体Ｘの合成に使用されたモノマーの全量１００質量％に対して、モノマーＹをｙ質量％を含むモノマー混合物を共重合して得られた共重合体であることを意味する。したがって、本形態における（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、換言すると、（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマーとを共重合してなる共重合体であるといえる。以下、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する各モノマー由来の構成成分について順に説明する。
【００２８】
（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位
本形態に係る（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位（以下、単に「構成単位（ａ１）」とも称する）を必須に有する。構成単位（ａ１）は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に粘着性等の粘着剤としての基本特性に寄与しうる。以下、（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位における「アルキル（メタ）アクリレートモノマー」について説明する。
【００２９】
本形態において、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの構造は、特に制限されず、（メタ）アクリレートのエステル部位に、アルキル基が導入されている形態であれば、いかなる構造を有するものであってもよい。
【００３０】
上記アルキル基の炭素数は、特に制限はないが、汎用性、価格、取扱いの観点から１以上２０以下が好ましく、炭素数は１以上１２以下がより好ましく、１以上１０以下がより好ましく、１以上８以下であることがさらに好ましく、１以上６以下であることが特に好ましい。また、アルキル基は、直鎖状、分枝鎖状、もしくは環状のいずれであってもよいが、ガラス転移温度を低くする観点から、直鎖状または分枝鎖状であることが好ましい。なお、アルキル基が環状の場合、炭素数は３以上である。
【００３１】
アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、典型的には、下記式２で表される。
【００３２】
【化３】
2018024756.tif 000004
【００３３】
（式２中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は、上記アルキル基である。）
アルキル基としては、特に制限されないが、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、シクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、へプタデシル基、またはオクタデシル基等が挙げられる。特に、粘着性の確保や基本特性を確保する観点から、メチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基が好ましい。
【００３４】
アルキル（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、加熱耐久性および接着力の観点から、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、が好ましい。なお、これらは１種のみを含んでもよいし、２種以上を組み合わせて含んでもよい。
【００３５】
（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）における構成単位（ａ１）の割合は、特に制限されないが、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、好ましくは６４．６質量％以上８９．８質量％以下であり、より好ましくは６５質量％以上８９質量％以下であり、さらに好ましくは６７質量％以上８８質量％以下であり、さらに好ましくは７０質量％以上８６質量％以下である。構成単位（ａ１）の割合が６４．６質量％以上であると、（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位の割合が相対的に大きくなりすぎたり、（ａ５）他のモノマーの割合が大きくなりすぎることがないため、光漏れを十分に抑制できる。一方、構成単位（ａ１）の割合が８９．８質量％以下であると、（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位の割合が相対的に小さくなりすぎず、光漏れを十分に抑制することができる。
【００３６】
（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位
本形態に係る（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位（以下、単に「構成単位（ａ２）」とも称する）を必須に有する。構成単位（ａ２）は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に光漏れの抑制に寄与しうる。以下、（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位における「芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー」について説明する。
【００３７】
本形態において、芳香環含有（メタ）アクリレートモノマーの構造は、特に制限されず、その構造中に芳香環および（メタ）アクリロイル基を含むものであれば、いかなる構造を有するものであってもよい。ここで、芳香環としては、特に制限はないが、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環などが挙げられる。
【００３８】
芳香環含有（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレートフェノキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、ポリスチリル（メタ）アクリレート等のベンゼン環を有するもの；ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、２−ナフトエチル（メタ）アクリレート、２−ナフトキシエチルアクリレート、２−（４−メトキシ−１−ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のナフタレン環を有するもの；ビフェニル（メタ）アクリレート等のビフェニル環を有するものが挙げられる。なかでも、光漏れを抑制し、かつ耐久性を確保しやすくなるという観点から、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、が好ましい。なお、これらは１種のみを含んでもよいし、２種以上を組み合わせて含んでもよい。
【００３９】
（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）における構成単位（ａ２）の割合は、特に制限されないが、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、好ましくは１質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１０．１質量％以上３０質量％以下であり、さらに好ましくは１０．５質量％以上２５質量％以下であり、特に好ましくは１１質量％以上２０質量％以下であり、最も好ましくは１２質量％以上１８質量％以下である。構成単位（ａ２）の割合が１０．１質量％以上３０質量％以下であると、光漏れを十分に抑制することができる。
【００４０】
（ａ３）ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位
本形態に係る（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、（ａ３）ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位（以下、単に「構成単位（ａ３）」とも称する）を有しうる。構成単位（ａ３）は（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）において架橋点となるため、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に液晶パネルとの密着性確保および架橋剤との反応に寄与しうる。以下、（ａ３）ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位における「ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートモノマー」について説明する。
【００４１】
本形態において、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートモノマーの構造は、特に制限されず、（メタ）アクリレートの一部にヒドロキシ基が導入されている形態であれば、いかなる構造を有するものであってもよい。
【００４２】
ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート等が挙げられ、さらに、アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物等が挙げられる。なかでも、イソシアネート架橋剤を使用した場合の反応性が良好で耐久性を確保しやすくなるという観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、Ｎ−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドがより好ましい。なお、これらは１種のみを含んでもよいし、２種以上を組み合わせて含んでもよい。
【００４３】
（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）における構成単位（ａ３）の割合は、特に制限されないが、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、好ましくは０．１質量％以上５質量％以下であり、より好ましくは０．３質量％以上３質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以上２質量％以下であり、特に好ましくは０．７質量％以上１．５質量％以下である。構成単位（ａ３）の割合が０．１質量％以上であると、イソシアネート架橋剤を使用した場合でも架橋反応が十分に進行し、耐久性を向上させることができる。一方、構成単位（ａ３）の割合が５質量％以下であると、粘着剤層の極性が大きくなりすぎないため、液晶パネルとの密着性が高くなりすぎず、十分なリワーク性を確保することができる。
【００４４】
（ａ４）カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位
本形態の（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、任意に（ａ４）カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位（以下、単に「構成単位（ａ４）」とも称する）を有しうる。構成単位（ａ４）は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に耐久性と液晶パネルとの密着性確保に寄与しうる。以下、（ａ４）カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位における「カルボキシル基含有モノマー」について説明する。
【００４５】
本形態において、カルボキシル基含有モノマーの構造は、特に制限されず、その構造中にカルボキシル基および重合性の不飽和結合を含むものであれば、いかなる構造を有するものであってもよい。
【００４６】
カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、およびオレイン酸などが挙げられる。なかでも、他の（メタ）アクリルモノマーとの共重合性が優れているという観点から、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましい。なお、これらは１種のみを含んでもよいし、２種以上を組み合わせて含んでもよい。
【００４７】
（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）における構成単位（ａ４）の割合は、特に制限されないが、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、好ましくは０質量％以上１質量％以下であり、より好ましくは０質量％以上０．６質量％以下であり、さらに好ましくは０質量％以上０．４質量％以下である。特に、構成単位（ａ４）の割合が０．４質量％以下であると、カルボキシル基由来の酸により、粘着剤層と接触する被着体が腐食・劣化するのを防ぐことができる。
【００４８】
（ａ５）前記（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、および（ａ４）以外のモノマー由来の構成単位
本形態の（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、任意に前記（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、および（ａ４）以外のモノマー（以下、単に「他のモノマー」とも称する）由来の構成単位（以下、単に「構成単位（ａ５）」とも称する）有してもよい。以下、（ａ５）他のモノマー由来の構成単位における「他のモノマー」について説明する。
【００４９】
他のモノマーの具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するアクリルモノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド（メタ）アクリレート等のアミノ基を有するアクリルモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有するアクリルモノマー；トリメタクリロイルオキシエチルホスファート（メタ）アクリレート、トリアクリロイルオキシエチルホスファート（メタ）アクリレート等のリン酸基を有するアクリルモノマー；スルホプロピル（メタ）アクリレートナトリウム、２−スルホエチル（メタ）アクリレートナトリウム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基を有するアクリルモノマー；ウレタン（メタ）アクリレート等のウレタン基を有するアクリルモノマー；２−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエチル）シラン、ビニルトリアセチルシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のシラン基を有するビニルモニマー；スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、ビニルピリジン等が挙げられる。なお、これらは１種のみを含んでもよいし、２種以上を組み合わせて含んでもよい。
【００５０】
（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）における構成単位（ａ５）の割合は、特に制限されないが、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、好ましくは０質量％以上９０質量％以下であり、より好ましくは０質量％以上５０質量％以下であり、さらに好ましくは０質量％以上３０質量％以下であり、特に好ましくは０質量％以上２５．２質量％以下であり、特により好ましくは０質量％以上２０質量％以下であり、特にさらに好ましくは０質量％以上１５質量％以下であり、最も好ましくは０質量％以上１０質量％以下である。構成単位（ａ５）の割合が９０質量％以下であると、（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位の割合が相対的に小さくなりすぎず、光漏れを十分に抑制することができる。
【００５１】
本形態において、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、下限値は、好ましくは８０万以上であり、より好ましくは１３０万以上であり、さらに好ましくは１５０万以上であり、上限値は、好ましくは２５０万以下であり、より好ましくは２２０万以下であり、さらに好ましくは２００万以下である。また、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは８０万以上２５０万以下であり、より好ましくは１３０万以上２２０万以下であり、さらに好ましくは１５０万以上２００万以下である。重量平均分子量が８０万以上であると、耐久性を向上させることができる。一方、重合平均分子量が２５０万以下であると、粘着剤樹脂の固形分を大きくすることができるので、塗工時の生産性の低下を抑えることができる。なお、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、後述する重合反応で使用する重合開始剤や、反応温度および反応時間などの反応条件等を適宜調整することによって当業者であれば容易に制御することができる。特に、重合開始剤の量を多くすると重量平均分子量は小さくなる傾向があり、逆に重合開始剤の量を少なくすると重量平均分子量は大きくなる傾向がある。なお、本明細書において、重量平均分子量は実施例に記載の方法により測定される値を採用する。
【００５２】
以上で説明した（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、１種の共重合体のみを単独で使用してもよいし、２種以上の共重合体を併用しても構わない。
【００５３】
次に、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の製造方法について説明する。本形態において、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の製造方法は特に制限されず、重合開始剤を使用する溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法、薄膜重合法、噴霧重合法など従来公知の方法を用いることができる。重合制御の方法としては、断熱重合法、温度制御重合法、等温重合法などが挙げられる。重合開始剤は、熱重合開始剤、光重合開始剤のいずれを用いてもよい。また、重合開始剤により重合を開始させる方法の他にまたはそれに加えて、放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射して重合を開始させる方法を採用することもできる。なかでも、熱重合開始剤を用いた溶液重合法または光重合開始剤を用いた塊状重合法が、分子量の調節が容易であり、また不純物も少なくできるため、より好ましい。
【００５４】
熱重合開始剤を用いた溶液重合法では、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の原料となる（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー、（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー、および（ａ３）ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートモノマーと、任意に含まれる（ａ４）カルボキシル基含有モノマーおよび（ａ５）前記（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）、および（ａ４）以外のモノマーからなる原料モノマー溶液に熱重合開始剤を添加し、重合反応を行う。より詳細には、溶剤として酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン等を用い、原料モノマーの合計量１００質量部に対して、熱重合開始剤を好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下を添加し、窒素雰囲気下で、例えば反応温度４０℃以上９０℃以下（あるいは６０℃以上９０℃以下）で、３時間以上１０時間以下反応させる方法が挙げられる。
【００５５】
熱重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２．４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２．４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジサルフェイト  ジハイドレイト、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレイト、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等のアゾ化合物；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物；過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物が挙げられる。これら熱重合開始剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。
【００５６】
光重合開始剤を用いた塊状重合法では、例えば、原料モノマーと、光重合開始剤とを添加し、窒素雰囲気下で反応開始温度を２０℃以上３５℃以下として活性エネルギー線を照射する。反応系内の温度が、反応開始温度から５℃以上１５℃以下上昇した段階で、反応系内に空気を導入するなどして反応を停止させ、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を得る方法が挙げられる。
【００５７】
塊状重合法で用いられる活性エネルギー線の例としては、例えば、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線などが挙げられるが、制御性および取り扱い性の良さ、コストの点から紫外線が好適に用いられる。より好ましくは、波長２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線が用いられる。紫外線は、高圧水銀灯、マイクロ波励起型ランプ、ケミカルランプ、ブラックライトなどの光源を用いて照射することができる。照度は３．２ｍＷ／ｃｍ２以上５．６ｍＷ／ｃｍ２以下が好ましい。
【００５８】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、３−メチルアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノンをはじめとするベンゾフェノン類；ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾインエーテル類；４−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノンなどが挙げられる。これら光重合開始剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。
【００５９】
光重合開始剤は市販品を用いてもよく、市販品の例としては、例えばイルガキュア（登録商標）１８４、８１９、９０７、６５１、１７００、１８００、８１９、３６９、２６１、ダロキュア（登録商標）ＴＰＯ、ダロキュア（登録商標）１１７３（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、エザキュア（登録商標）ＫＩＰ１５０、ＴＺＴ（以上、ＤＫＳＨジャパン株式会社製）、カヤキュア（登録商標）ＢＭＳ、ＤＭＢＩ（以上、日本化薬株式会社製）等が挙げられる。
【００６０】
光重合開始剤の使用量は、原料モノマーの合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０００５質量部以上１質量部以下、より好ましくは０．００２質量部以上０．５質量部以下である。
【００６１】
また、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の分子量を調節するために、連鎖移動剤を使用することもできる。例えば、メチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、デシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸およびそのエステル、２−エチルヘキシルチオグリコール、チオグリコール酸オクチルなどのメルカプタン類；メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、アリルアルコールなどのアルコール類；クロルエタン、フルオロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒドなどのカルボニル類；メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、α−メチルスチレンなどが挙げられる。これらは、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。
【００６２】
［シリケートオリゴマー（Ｂ）］
本形態の光学フィルム用粘着剤組成物は、シリケートオリゴマー（Ｂ）を必須に含む。シリケートオリゴマー（Ｂ）は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主にリワーク性の向上に寄与しうる。
【００６３】
シリケートオリゴマー（Ｂ）は、下記式１で表される構造を有する。
【００６４】
【化４】
2018024756.tif 000005
【００６５】
式１中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、またはフェニル基を表し、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、またはフェニル基を表し、ｎは１以上２００以下の整数である。
【００６６】
上記炭素数１以上６以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−アミル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、シクロへキシル基などが挙げられる。
【００６７】
なかでも、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、フェニル基であることが好ましい。
【００６８】
上記炭素数１以上２０以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−アミル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などが挙げられる。
【００６９】
なかでも、Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、フェニル基であることが好ましい。
【００７０】
本形態においては、耐久性とリワーク性とを両立しやすいという観点から、上記で示される化合物のなかでも、Ｒ１およびＲ２ならびにＸ１およびＸ２の全てがメチル基である、メチルシリケートオリゴマーが好ましい。なお、シリケートオリゴマー（Ｂ）としては、上記で示される化合物のうち１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。
【００７１】
本形態において、シリケートオリゴマー（Ｂ）の重量平均分子量は特に制限されないが、好ましくは３００以上３００００以下であり、より好ましくは５００以上２５０００以下であり、さらに好ましくは６００以上５０００以下であり、特に好ましくは６００以上５０００以下である。重量平均分子量が３００以上であると、リワーク性が確保しやすいという点で好ましい。一方、３００００以下であると、耐久性を確保しやすいという点で好ましい。
【００７２】
光学フィルム用粘着剤組成物におけるシリケートオリゴマー（Ｂ）の含有量は、特に制限されないが、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上５０質量部以下であり、より好ましくは０．０５質量部以上３０質量部以下であり、さらに好ましくは０．１質量部以上１０質量部以下である。含有量が０．０１質量部以上であると、耐久性に対する効果が発現する点で好ましい。一方、含有量が５０質量部以下であると、
リワーク性と耐久性とを両立しやすくなる点で好ましい。
【００７３】
［架橋剤（Ｃ）］
本形態の光学フィルム用粘着剤組成物は、架橋剤（Ｃ）を必須に含む。架橋剤（Ｃ）は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）と反応して架橋構造を形成するため、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に接着性（粘着性）および耐久性に寄与しうる。
【００７４】
本形態では、架橋剤（Ｃ）は、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、およびアジリジン系架橋剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。以下、各架橋剤について説明する。
【００７５】
（イソシアネート系架橋剤）
イソシアネート系架橋剤の具体例としては、トリアリルイソシアヌレート、ダイマー酸ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、１，４−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリデンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート類；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアナートメチル（ＮＢＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネート類；トランスシクロヘキサンー１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、Ｈ６−ＸＤＩ（水添ＸＤＩ）、Ｈ１２−ＭＤＩ（水添ＭＤＩ）などの脂環式ジイソシアネート類；上記ジイソシアネートのカルボジイミド変性ジイソシアネート類；またはこれらのイソシアヌレート変性ジイソシアネート類などが挙げられる。上記イソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらイソシアネート化合物のビウレット体やイソシアヌレート体も好適に使用することができる。これらのイソシアネート系架橋剤は、合成したものを使用してもよいし、市販品を使用しても構わない。
【００７６】
市販品としては、例えば、コロネート（登録商標）Ｌ、コロネート（登録商標）ＨＬ、コロネート（登録商標）ＨＸ、コロネート（登録商標）２０３０、コロネート（登録商標）２０３１（以上、日本ポリウレタン工業株式会社製）、タケネート（登録商標）Ｄ−１０２、タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、タケネート（登録商標）Ｄ−２００、タケネート（登録商標）Ｄ−２０２（以上、三井化学株式会社製）、デュラネート（登録商標）２４Ａ−１００、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ−１００、デュラネート（登録商標）ＴＫＡ−１００、デュラネート（登録商標）Ｐ３０１−７５Ｅ、デュラネート（登録商標）Ｅ４０２−９０Ｔ、デュラネート（登録商標）Ｅ４０５−８０Ｔ、デュラネート（登録商標）ＴＳＥ−１００、デュラネート（登録商標）Ｄ−１０１、デュラネート（登録商標）Ｄ−２０１（以上、旭化成ケミカルズ株式会社製）、スミジュール（登録商標）Ｎ−７５、Ｎ−３２００、Ｎ−３３００（以上、住化バイエルウレタン株式会社）等が挙げられる。これらの中で、コロネート（登録商標）Ｌ、コロネート（登録商標）ＨＬ、コロネート（登録商標）ＨＸ、タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、デュラネート（登録商標）２４Ａ−１００、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ−１００が挙げられる。なかでも、タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、コロネート（登録商標）Ｌ、コロネート（登録商標）ＨＸ、デュラネート（登録商標）２４Ａ−１００が好ましい。
【００７７】
（カルボジイミド系架橋剤）
本形態において、カルボジイミド系架橋剤は、特に制限されないが、一例を挙げると、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドが使用される。
【００７８】
上記脱炭酸縮合反応に供されるジイソシアネートとしては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００７９】
また、上記脱炭酸縮合反応に用いられるカルボジイミド化触媒としては、例えば、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、あるいはこれらの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシド等が挙げられる。
【００８０】
上記高分子量ポリカルボジイミドは、合成したものを使用してもよいし、市販品を使用しても構わない。
【００８１】
市販品としては、例えば、日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライト（登録商標）シリーズが挙げられる。なかでも、カルボジライト（登録商標）Ｖ−０１、Ｖ−０３、Ｖ−０５、Ｖ−０７、Ｖ−０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。
【００８２】
（オキサゾリン系架橋剤）
本形態において、オキサゾリン系架橋剤は、特に制限されないが、アクリル骨格またはスチレン骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル／スチレン系ポリマーや、アクリル骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル系ポリマーといった、オキサゾリン基含有ポリマーが好ましく使用される。
【００８３】
オキサゾリン基としては、例えば、２−オキサゾリン基、３−オキサゾリン基、４−オキサゾリン基などが挙げられ、なかでも、２−オキサゾリン基が好ましい。２−オキサゾリン基は、下記式３で表される。
【００８４】
【化５】
2018024756.tif 000006
【００８５】
（式３中、Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、フェニル基、又は、置換フェニル基を示す。）
また、前記オキサゾリン基含有ポリマーは、オキサゾリン基以外に、ポリオキシアルキレン基を有していてもよい。
【００８６】
オキサゾリン基含有ポリマーとしては、具体的には、（株）日本触媒製のエポクロス（登録商標）ＷＳ−３００、エポクロス（登録商標）ＷＳ−５００、エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００などのオキサゾリン基含有アクリル系ポリマー、例えば、（株）日本触媒製のエポクロス（登録商標）Ｋ−１０００シリーズ、エポクロス（登録商標）Ｋ−２０００シリーズなどのオキサゾリン基含有アクリル／スチレン系ポリマーなどが挙げられる。
【００８７】
（エポキシ系架橋剤）
本形態において、エポキシ系架橋剤は、特に制限されず、公知のエポキシ系架橋剤を適宜採用することができる。市販品としては、例えば、三菱ガス化学（株）製の「ＴＥＴＲＡＤ−Ｃ」、「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカレジンＥＰＵシリーズ」や「アデカレジンＥＰＲシリーズ」、株式会社ダイセル製の「セロキサイド」などが挙げられる。特に、これらのような液状エポキシ樹脂は、光学フィルム用粘着剤組成物を製造する際の混合操作が容易になる点で好ましい。
【００８８】
（アジリジン系架橋剤）
本形態において、アジリジン系架橋剤は、特に制限されないが、アジリジン環を複数有する多官能アジリジン化合物を好適に用いることができる。多官能アジリジン化合物としては、例えば、米国特許第３，２２５，０１３号明細書、米国特許第４，４９０，５０５号明細書、及び米国特許第５，５３４，３９１号明細書、特開２００３−１０４９７０号明細書に開示された化合物等が挙げられる。
【００８９】
多官能アジリジン化合物としては、例えば、下記式４で表される化合物が挙げられる。
【００９０】
【化６】
2018024756.tif 000007
【００９１】
（式４中、Ｒ１は水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基を示し、Ｒ２は置換基を有していてもよい３価の炭化水素基を示し、Ｘは単結合またはアルキレン基を含む二価の基を示し、ａは２〜６の整数を示す。）
Ｒ１のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。Ｒ１のアルキル基は、架橋反応を妨げない任意の置換基を有していてもよく、当該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基が挙げられる。
【００９２】
Ｒ２の３価の炭化水素基としては、炭素数１〜３０の炭化水素基が好ましく、炭素数１〜１０の炭化水素基がより好ましい。当該炭化水素基は、好ましくは脂肪族炭化水素基である。また炭化水素基は、架橋反応を妨げない任意の置換基を有していてもよく、当該置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシ基、炭素数１〜１２のアルコキシ基が挙げられる。
【００９３】
Ｘの二価の基は、アルキレン基を含み、任意選択的に、エステル基（−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−で表される基）、エーテル基（−Ｏ−で表される基）、アミド基（−ＮＲ３−（Ｃ＝Ｏ）−で表される基；Ｒ３は水素原子またはアルキル基を示す。）を含んでいてもよい。Ｘの二価の基としては、例えば、下記式５で表される基が挙げられる。
【００９４】
【化７】
2018024756.tif 000008
【００９５】
（式５中、ｂおよびｃはそれぞれ独立して１〜３の整数を示す。）
式４で表される化合物のうち、特に好適な化合物としては、Ｒ１が水素原子または炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｘが式５で表される基であり、Ｒ２がプロパンまたはエタノールから水素原子を３つ除いた残りの基である化合物が挙げられる。
【００９６】
かようなアジリジン系架橋剤としては、三官能アジリジン化合物（アジリジン環を３つ有する化合物）を好適に用いることができる。三官能アジリジン化合物の具体例としては、トリメチロールプロパントリス［３−アジリジニルプロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［３−（２−メチル−アジリジニル）−プロピオネート］、トリメチロールプロパントリス［２−アジリジニルブチレート］、ペンタエリスリトールトリス−３−（１−アジリジニルプロピオネート）、及びペンタエリスリトールテトラキス−３−（１−アジリジニルプロピオネート）などが挙げられる。
【００９７】
市販品としては、例えば、（株）日本触媒製のケミタイト（登録商標）ＰＺ−３３、ケミタイト（登録商標）ＤＺ−２２Ｅなどが挙げられる。
【００９８】
本形態では、上記架橋剤（Ｃ）は、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、およびアジリジン系架橋剤からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましいが、このうち１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。２種以上を併用する場合は、同じ系統の架橋剤を２種以上（例えば、イソシアネート系架橋剤を２種）組み合わせてもよいし、異なる系統の架橋剤をそれぞれ１種以上（例えば、イソシアネート系架橋剤を１種とカルボジイミド系架橋剤を１種）組み合わせても構わない。
【００９９】
光学フィルム用粘着剤組成物における架橋剤（Ｃ）の含有量は、特に制限されないが、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上２０質量部以下であり、より好ましくは０．０３質量部以上１５質量部以下であり、さらに好ましくは０．０５質量部以上１０質量部以下である。架橋剤（Ｂ）の含有量が０．０１質量部以上であると、アクリル樹脂との架橋構造を形成し得るという点で好ましい。一方、含有量が２０質量部以下であると、粘着剤が硬くなりすぎないという点で好ましい。
【０１００】
本形態では、耐久性と粘着剤塗工液のポットライフが長いという観点から、架橋剤（Ｃ）は、イソシアネート系架橋剤から選択される少なくとも１種であることが好ましい。この際の架橋剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上２質量部以下であり、より好ましくは０．０３質量部以上１．５質量部以下であり、さらに好ましくは０．０５質量部以上１．０質量部以下である。架橋剤（Ｂ）の含有量が０．０１質量部以上であると、アクリル樹脂との架橋構造を形成し得るという点で好ましい。一方、含有量が２質量部以下であると、官能基数が多いイソシアネート架橋剤を使用した場合でもハガレが発生しにくくなり、耐久性に優れるという点で好ましい。
【０１０１】
［過酸化物（Ｄ）］
本形態の光学フィルム用粘着剤組成物は、さらに過酸化物（Ｄ）を含みうる。本明細書において、「過酸化物」とは、分子構造内にパーオキサイド構造「−Ｏ−Ｏ−」を有する化合物を意味する。なお、このようにパーオキサイド構造を有する化合物のうち、架橋剤としての機能を有する化合物を一般に「過酸化物架橋剤」と称することがある。しかしながら、本明細書においては、架橋剤としての機能を有するものであっても「過酸化物」と称し、反応性の観点から前述の「架橋剤（Ｃ）」とは区別して扱う。過酸化物（Ｄ）を含むことによって、光学フィルム用粘着剤組成物の架橋反応を迅速に行うことができる。よって、光学フィルム等の被着体に光学フィルム用粘着剤組成物を塗布後、過酸化物架橋処理を施すことにより、被着体上に粘着剤層を素早く形成することが可能となる。
【０１０２】
本形態の過酸化物（Ｄ）としては、加熱によりラジカルを発生して光学フィルム用粘着剤組成物の架橋を達成できるものであれば特に制限されないが、作業性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃以上１６０℃以下であるものが好ましく、８０℃以上１４０℃以下であるものがより好ましく、８０℃以上１２５℃以下であるものがさらに好ましく、９０℃以上１２５℃以下であるものが特に好ましい。なお、「過酸化物の半減期」とは、過酸化物の分解速度を表す指標であって、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間を意味する。ある時間で半減期を得るための分解温度や、ある温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログ等に記載されており、例えば、日本油脂株式会社発行の有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）に記載されている。
【０１０３】
かような過酸化物としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度８８．３℃）、ビス（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（同９０．６℃）、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（同９２．１℃）、ビス−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート（同９２．４℃）、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（同１０３．５℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、（同１０９．１℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（同１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（同１１６．４℃）、ビス−ｎ−オクタノイルパーオキシド（同１１７．４℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（同１２４．３℃）、ビス（４−メチルベンゾイル）パーオキシド（同１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（過酸化ベンゾイル）（同１３０．０℃）、ｔ−ブチルパーオキシブチレート（同１３６．１℃）などが挙げられる。なかでも、架橋反応効率に優れるジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートやジラウロイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシドが好ましく用いられる。特に、分解温度の観点からジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジラウロイルパーオキシドが好ましい。これらは、１種のみで用いてもよいが、反応性を調節する観点から２種以上併用することもまた好ましい。２種以上併用する例としては、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートおよびジラウロイルパーオキシドの組合せが好適である。
【０１０４】
光学フィルム用粘着剤組成物における過酸化物（Ｄ）の含有量は、特に制限されないが、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０２質量部以上５質量部以下であり、より好ましくは０．２質量部以上５質量部以下であり、さらに好ましくは０．５質量部以上３質量部以下である。含有量が０．０２質量部以上であると、架橋の効果が発現し耐久性の良化傾向が大きくなるという点で好ましい。一方、含有量が１０質量部以下であると、架橋により粘着剤が硬くなりすぎないという点で好ましい。
【０１０５】
［シランカップリング剤（Ｅ）］
本形態の光学フィルム用粘着剤組成物は、さらにシランカップリング剤（Ｅ）を含みうる。シランカップリング剤（Ｅ）は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に耐久性の向上や、被着体がガラスである場合におけるガラスとの密着性向上に寄与しうる。なお、本明細書において、「シランカップリング剤」とは、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合）を有さず、分子内に２以上の反応基を有する化合物を意味する。
【０１０６】
本形態において、シランカップリング剤（Ｅ）は、特に制限されないが、具体的には、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス−（３−〔トリエトキシシリル〕プロピル）テトラスルフィド、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。さらには、エポキシ基（グリシドキシ基）、アミノ基、メルカプト基、（メタ）アクリロイル基等の官能基を有するシランカップリング剤と、これらの官能基と反応性を有する官能基とを含有するシランカップリング剤、他のカップリング剤、ポリイソシアネートなどを、各官能基について任意の割合で反応させて得られる加水分解性シリル基を有する化合物も使用できる。
【０１０７】
上記シランカップリング剤（Ｅ）は、合成してもよいし市販品を使用してもよい。シランカップリング剤の市販品としては、例えば、ＫＢＭ−３０３、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＥ−４０２、ＫＢＥ−４０３、ＫＢＥ−５０２、ＫＢＥ−５０３、ＫＢＭ−５１０３、ＫＢＭ−５７３、ＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−８０３、ＫＢＥ−８４６、ＫＢＥ−９００７（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【０１０８】
なお、シランカップリング剤（Ｅ）は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。
【０１０９】
光学フィルム用粘着剤組成物におけるシランカップリング剤（Ｅ）の含有量は、特に制限されないが、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上１０質量部以下であり、より好ましくは０．００５質量部以上５質量部以下であり、さらに好ましくは０．０１質量部以上３質量部以下である。含有量が０．０００１質量部以上であると、耐久性に対する効果が発現するという点で好ましい。一方、含有量が１０質量部以下であると、低分子量化合物に由来する加熱発泡の悪化がなくなるという点で好ましい。
【０１１０】
［溶剤］
本形態の光学フィルム用粘着剤組成物は、必要に応じて溶剤を含みうる。溶剤としては、特に限定されないが、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類；トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。
【０１１１】
光学フィルム用粘着剤組成物における固形分は、特に制限されないが、塗工性と生産性の観点から、光学フィルム用粘着剤組成物の全量１００質量％に対して、好ましくは１０質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以上３０質量％以下である。
【０１１２】
［その他の添加成分］
本形態の光学フィルム用粘着剤組成物は、必要に応じて、架橋促進剤、老化防止剤、充填剤、着色剤（顔料や染料など）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などの公知の添加成分（その他の添加成分）を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有してもよい。
【０１１３】
本形態において、光学フィルム用粘着剤組成物の製造方法は特に制限されず、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、シリケートオリゴマー（Ｂ）、および架橋剤（Ｃ）と、任意に含まれうる過酸化物（Ｄ）、シランカップリング剤（Ｅ）、溶媒、およびその他の添加剤とを、混合することにより得られる。上記成分の混合順は特に制限されず、当業者により適宜調整されうる。
【０１１４】
＜光学部材＞
また、本発明の一形態によると、光学フィルムの少なくとも一方の面側に上記粘着剤層を有する、光学部材が提供される。ここで、「光学フィルムの少なくとも一方の面側に粘着剤層を有する」とは、光学フィルムの一方の面に粘着剤層が接触している形態および光学フィルムの一方の面と粘着剤層との間に他の層が配置されてなる形態の両方を包含する。ここで、「光学フィルムの一方の面と粘着剤層との間に他の層が配置されてなる形態」における他の層は、特に制限されないが、一例を挙げると易接着層が挙げられる。
【０１１５】
［粘着剤層］
粘着剤層の厚さは、粘着剤を使用する用途により当業者が適宜設定することができるが、好ましくは１μｍ以上２００μｍ以下であり、より好ましくは３μｍ以上７５μｍ以下であり、さらに好ましくは５μｍ以上４０μｍ以下であり、特に好ましくは７μｍ以上３５μｍ以下であり、最も好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下である。厚さが上記範囲内であると、耐久性と粘着特性との良好なバランスが取れるという点で好ましい。
【０１１６】
粘着剤層のゲル分率は、特に制限されないが、好ましくは４０％以上９５％以下であり、より好ましくは５０％以上９０％以下であり、さらに好ましくは６０％以上８５％以下である。ゲル分率が上記範囲内であると、打ち抜き加工やスリット加工を速やかに行うことができる。ゲル分率は、（Ｂ）架橋剤の量や（Ｃ）過酸化物の量を調節することによって制御することができる。なお、本明細書において、ゲル分率は、実施例に記載された方法により測定された値を採用する。
【０１１７】
［光学フィルム］
本形態において、光学フィルムは特に制限されないが、例えば、少なくとも偏光フィルム（偏光板）、位相差フィルム（位相差板）や、偏光フィルムまたは位相差フィルムにさらに導電層および保護層の少なくとも一方を含むもの、カバーフィルム、透明導電フィルム、ウィンドウフィルム、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム等の光学補償フィルム、ディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものが挙げられる。なかでも、偏光フィルム、光学補償フィルム、または、偏光フィルムおよび光学補償フィルムが積層されてなるフィルムであることが好ましい。
【０１１８】
本発明の一形態によると、光学フィルムは導電層を有する。導電層を構成する材料としては、例えば、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、銀ナノワイヤ、インジウム亜鉛酸化物、酸化インジウム−酸化亜鉛複合酸化物、ポリチオフェン、カーボンナノチューブ、アルミニウム亜鉛酸化物、ガリウム亜鉛酸化物、フッ素亜鉛酸化物、フッ素インジウム酸化物、アンチモンスズ酸化物、フッ素スズ酸化物およびリンスズ酸化物からなる群より選択される、少なくとも１種が好ましい。
【０１１９】
本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、導電層を有する光学フィルムを具備する光学部材であっても、導電層の腐食が抑制されうる。これは、（ａ４）カルボキシル基含有モノマー由来の構成単位０質量％以上０．４質量％以下と少ないため、カルボキシル基由来の酸による腐食が生じにくいためであると考えられる。
【０１２０】
［易接着層］
易接着層は、光学フィルムと粘着剤層との接着性をより向上させる機能を有する。すなわち、本発明の一形態によると、光学フィルムと粘着剤層との間に少なくとも１層の易接着層を有する光学部材が提供される。
【０１２１】
より好ましい形態としては、光学フィルムの表面と、粘着剤層の表面とに、それぞれ易接着層を設ける形態が挙げられる。すなわち、本発明の一形態によると、光学フィルムと粘着剤層との間に第１の易接着層および第２の易接着層を有し、光学フィルムと前記第１の易接着層とが隣接し、粘着剤層と前記第２の易接着層とが隣接する光学部材が提供される。
【０１２２】
易接着層としては、コロナ処理、プラズマ処理など、粘着剤層と接触する部材の表面を処理するものでもよいし、あるいは、プライマー層のような別途の部材を、粘着剤層と接触する部材の表面に設けてもよい。
【０１２３】
本発明において、プライマー層を構成する材料は、プライマー層と接触する部材と良好な密着性を有し、凝集力に優れる膜を形成するものが好ましい。例えば、各種ポリマー類、金属酸化物のゾル、シリカゾルなどが用いられ、なかでもポリマー類が好ましく用いられる。プライマー層は、帯電防止機能を有していてもよい。
【０１２４】
プライマー層を構成するポリマー類としては、オキサゾリン基含有ポリマー、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、分子中にアミノ基を含むポリマー類が挙げられる。なかでも、オキサゾリン基含有ポリマーがより好ましく用いられる。
【０１２５】
オキサゾリン基含有ポリマーは市販品を用いることができる。例えば、株式会社日本触媒製のエポクロス（登録商標）シリーズ（例えば、エポクロス（登録商標）ＷＳ７００）などが挙げられるが、これらに限定されない。また、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、分子中にアミノ基を含むポリマー類などについては、特開２０１１−１０５９１８号公報の段落「０１０７」〜「０１１３」に開示されているものが適宜採用されうる。
【０１２６】
プライマー層の厚さは、１０ｎｍ以上５０００ｎｍ以下程度であり、好ましくは５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。上記の範囲内であると、十分な強度および密着性を発揮しつつ、光学特性を維持することができる。
【０１２７】
プライマー層の形成方法は特に制限されず、プライマー層の原料（下塗り剤）をコーティング法、ディッピング法、スプレー法などの塗工法を用いて塗布し、乾燥することによってプライマー層を形成することができる。
【０１２８】
［その他の層］
本形態の光学部材に含まれる粘着剤層は、必要に応じて、使用されるまでの間、剥離処理したシート（セパレータ）などで保護されうる。セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、なかでも表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
【０１２９】
セパレータの厚さは、通常５μｍ以上２００μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以上１００μｍ以下である。
【０１３０】
また、セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型処理および防汚処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理を行うことができる。特に、セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜行うことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
【０１３１】
［光学部材の製造方法］
本形態に係る光学部材は、光学フィルムの一方の面に光学フィルム用粘着剤組成物を塗布する工程（１）と、前記工程により得られる光学フィルム用粘着剤組成物からなる層を乾燥する工程（２）と、を含む製造方法によって得られうる。
【０１３２】
工程（１）において、光学フィルムの一方の面に光学フィルム用粘着剤組成物を塗布する方法は、特に制限されず、公知の塗布方法を適宜採用することができる。塗布方法としては、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等による押出しコート法などが挙げられる。
【０１３３】
工程（２）では、塗布後の光学フィルム用粘着剤組成物からなる層に含まれる溶剤等を乾燥する。乾燥方法は、特に制限されないが、好ましくは加熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥の温度は、当業者により適宜設定されうるが、好ましくは４０℃以上２００℃以下であり、より好ましくは５０℃以上１８０℃以下であり、さらに好ましくは７０℃以上１７０℃以下であり、特に好ましくは８０℃以上１５０℃以下であり、最も好ましくは８５℃以上１２０℃以下である。加熱温度を上記範囲内とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。
【０１３４】
また、乾燥時間も、当業者により適宜設定されうるが、好ましくは５秒以上３０分以下であり、より好ましくは５秒以上２０分以下であり、さらに好ましくは１０秒以上１５分以下であり、特に好ましくは１０秒以上３分以下であり、最も好ましくは３０秒以上２分以下である。加熱時間を上記範囲内とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。
【０１３５】
本形態の製造方法において、過酸化物（Ｄ）を含む光学フィルム用粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成する場合は、光学フィルム用粘着剤組成物からなる層を乾燥させる工程（２）において、溶媒等の除去と同時に、過酸化物（Ｄ）が（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）と反応し、架橋構造を形成する。したがって、本発明の一形態によると、光学フィルムの一方の面に過酸化物（Ｄ）を含む光学フィルム用粘着剤組成物を塗布する工程（１ａ）と、工程（１ａ）により得られる、光学フィルム用粘着剤組成物からなる層を過酸化物架橋処理する工程（２ａ）とを含む、光学部材の製造方法が提供される。
【０１３６】
本形態の製造方法において、工程（２ａ）の過酸化物架橋処理する工程では、光学フィルム用粘着剤組成物からなる層に含まれる過酸化物（Ｄ）の全量１００質量％に対して、５０質量％以上が分解されることが好ましく、６０質量％以上が分解されることが好ましく、７０質量％以上が分解されることがより好ましい。なお、上限値は１００質量％である。過酸化物（Ｄ）の分解量が５０質量％以上であると、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）が十分な架橋構造を形成することができる。過酸化物（Ｄ）の分解量は、使用する過酸化物（Ｄ）の種類や、過酸化物加熱処理条件（温度および時間）を適宜調整することにより制御することができる。例えば、１分間半減期が１００℃である過酸化物（Ｄ）を含む光学フィルム用粘着剤組成物からなる層を、１００℃で１分間超処理すると、光学フィルム用粘着剤組成物からなる層に含まれる過酸化物（Ｄ）の全量１００質量％に対して５０質量％超が分解される。
【０１３７】
工程（２ａ）における過酸化物架橋処理の温度は、特に制限されないが、塗工基材への熱ダメージや低分子量物の析出がなくなるという観点から、好ましくは１３０℃以下であり、より好ましくは１２５℃以下であり、さらに好ましくは１２０℃以下である。なお、下限値は特に制限されないが、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を溶解している溶剤を揮発させる観点から、８０℃以上であることが好ましく、９０℃以上がより好ましい。
【０１３８】
また、過酸化物架橋処理の時間も、特に制限されないが、好ましくは５秒以上３０分以下であり、より好ましくは５秒以上２０分以下であり、さらに好ましくは１０秒以上１５分以下であり、特に好ましくは１０秒以上３分以下であり、最も好ましくは３０秒以上２分以下である。加熱時間を上記範囲内とすることによって、架橋反応と溶剤の揮発とが十分に進むと共に、過加熱による（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の分解を抑制できる。
【０１３９】
なお、以上では光学部材の一部を構成する粘着剤層について説明してきたが、粘着剤層は光学フィルム以外にも任意の基材（例えば、剥離が容易なセパレータ）の一方の面上に形成され、粘着剤層そのものとしても取引されうる。したがって、本発明の一形態によると、前記光学フィルム用粘着剤組成物から形成されてなる、粘着剤層もまた提供される。
【０１４０】
粘着剤層の好ましい形態（厚さ、ゲル分率）およびその製造方法については、前述の光学部材の構成要素としての粘着剤層で説明したのと同様であるので、ここでは詳細な説明を省略する。なお、粘着剤層を形成する際に使用される基材は、前述の光学部材の構成要素としての「その他の層」で説明したセパレータが好適に使用される。
【０１４１】
＜画像表示装置＞
本発明の一形態によると、前記光学部材を用いてなる、画像表示装置が提供される。
【０１４２】
画像表示装置としては、特に限定されず、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等が挙げられる。
【０１４３】
上記のように、本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物によれば、過酷な環境下における耐久性およびリワーク性を向上させると共に、光漏れについても十分に抑制することができる。したがって、これを用いてなる粘着剤層を有する光学部材は、液晶表示装置をはじめとする画像表示装置に好適に使用される。
【実施例】
【０１４４】
本発明を、以下の実施例を用いてさらに詳細に説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。なお、特記しない限り、各例中の部および％はいずれも質量基準であり、室温放置条件は全て２３℃５５％ＲＨである。
【０１４５】
≪測定条件≫
＜（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）＞
（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ  計９０ｃｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：１００μｌ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン。
【０１４６】
＜シリケートオリゴマー（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）＞
シリケートオリゴマー（Ｂ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。
・分析装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ，ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ／ＨＺ４０００／ＨＺ２０００
・カラムサイズ：６．０ｍｍＩ．Ｄ．×１５０ｍｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：２０μｌ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン。
【０１４７】
＜ゲル分率＞
下記実施例および比較例に記載した方法によって作製した粘着剤層を、２３℃、相対湿度５５％ＲＨ環境下で５日間保管後に秤取した（最初の質量Ｗ１）。その後、酢酸エチル溶液に浸漬して、室温で１週間放置した後、不溶分を取り出し、乾燥させた質量（Ｗ２）を測定した。得られた値から、ゲル分率（％）＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００を算出し、ゲル分率を求めた。
【０１４８】
≪光学フィルム用粘着剤組成物、粘着剤層、光学部材の製造≫
＜（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の調製＞
［製造例１］
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート（ＢＡ）８９部、ベンジルアクリレート（Ｂｚ）１０部、４−ヒドロキシブチルアクリレート（４ＨＢＡ）１部、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチル１００部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って５時間重合反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）１９０万の（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）の溶液を調製した。
【０１４９】
［製造例２〜９］
製造例１において、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を形成するモノマーの種類またはその割合、重合開始剤の添加量、反応時間を下記表１に示すように変えたこと以外は、製造例１と同様にして、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ２）〜（Ａ９）の溶液を調製した。（メタ）アクリレート共重合体（Ａ２）〜（Ａ９）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記表１の通りであった。
【０１５０】
【表１】
2018024756.tif 000009
【０１５１】
＜シリケートオリゴマー（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）、過酸化物（Ｄ）、シランカップリング剤（Ｅ）の準備＞
実施例１〜２５、比較例１〜５の光学フィルム用粘着剤組成物で使用した各成分は、以下のとおりである。
【０１５２】
シリケートオリゴマー（Ｂ）
・メチルシリケート５１：・メチルシリケート５１（商品名）（下記式で表される化合物、コルコート社製）
【０１５３】
【化８】
2018024756.tif 000010
【０１５４】
・メチルシリケート５３Ａ：メチルシリケート５３Ａ（商品名）（下記式で表される化合物、コルコート社製）
【０１５５】
【化９】
2018024756.tif 000011
【０１５６】
・ＥＭＳ−４８５：ＥＭＳ−４８５（商品名）（メトキシ基、エトキシ基混合物系シリケートオリゴマー、コルコート社製）
・エチルシリケート４８：エチルシリケート４８（商品名）（下記式で表される化合物、コルコート社製）
【０１５７】
【化１０】
2018024756.tif 000012
【０１５８】
・シリケートオリゴマーＢ１：下記製造例１０で調製したものを使用した；
［製造例１０］
テトラメトキシシラン１５２ｇ（１モル、４当量）をテトラヒドロフラン（以下、「ＴＨＦ」と略記する）５００ｇに溶解し、得られた溶液に０．３５％塩酸水溶液７２ｇ（８当量）を添加して混合し、２０℃で１時間放置して加水分解を行なった。次いで、上記の反応液にポリメトキシシロキサン（三菱化学社製「ＭＫＣシリケートＭＳ−５１」、重量平均分子量（Ｍｗ）９００）４５０ｇを添加して２時間還流を行なった。その後、１５０℃まで温度を上げてＴＨＦを流出させ、無色透明のシリケートオリゴマー（Ｂ１）の液体を得た。シリケートオリゴマー（Ｂ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２００００であった。
・シリケートオリゴマーＢ２：下記製造例１１で調製したものを使用した；
［製造例１１］
テトラフェノキシシラン４００ｇ（１モル、４当量）をＴＨＦ５００ｇに溶解し、得られた溶液に０．３５％塩酸水溶液７２ｇ（８当量）を添加して混合し、２０℃で１時間放置して加水分解を行なった。次いで、上記の反応液にポリメトキシシロキサン（三菱化学社製「ＭＫＣシリケートＭＳ−５１」、重量平均分子量（Ｍｗ）９００）４５０ｇを添加して２時間還流を行なった。その後、１５０℃まで温度を上げてＴＨＦを流出させ、無色透明のシリケートオリゴマー（Ｂ２）の液体を得た。シリケートオリゴマー（Ｂ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は５０００であった。
・ＭＫＣシリケートＭＳ５８Ｂ１５：ＭＫＣ（登録商標）シリケートＭＳ５８Ｂ１５（メチルシリケートオリゴマー、ｎ＝約３５、三菱化学社製）
架橋剤（Ｃ）
・Ｄ−１１０Ｎ：イソシアネート系架橋剤  タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の７５％酢酸エチル溶液、１分子中のイソシアネート基数：３個、三井化学社製）
・Ｖ−０５：カルボジイミド系架橋剤  カルボジライト（登録商標）Ｖ−０５、日清紡ケミカル社製）
・ＷＳ−５００：オキサゾリン系架橋剤  エポクロス（登録商標）ＷＳ−５００、日本触媒社製）
・ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ：エポキシ系架橋剤  ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ（商品名）（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、三菱瓦斯化学社製）
・ＰＺ−３３：アジリジン系架橋剤  ケミタイト（登録商標）ＰＺ−３３（２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、日本触媒社製）。
【０１５９】
過酸化物（Ｄ）
・パーロイルＴＣＰ：パーロイル（登録商標）ＴＣＰ（ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、１分間半減期温度：９２．１℃、日油（株）製）
・パーロイルＬ：パーロイル（登録商標）Ｌ（ジラウロイルパーオキサイド、１分間半減期温度：１１６．４℃、日油（株）製）
・過酸化ベンゾイル：（ナイパー（登録商標）ＢＭＴ−Ｋ４０、ベンゾイルパーオキサイド４０％キシレン希釈品を有効成分量に換算して使用、１分間半減期温度：１３０．０℃、日油（株）製）。
【０１６０】
シランカップリング剤（Ｅ）
・ＫＢＭ−４０３：ＫＢＭ−４０３（商品名）（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製）。
【０１６１】
＜偏光フィルムの作製＞
厚さ２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、３０℃、０．３％濃度のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。その後、当該フィルムを、６０℃、４％濃度のホウ酸、１０％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍まで延伸した。次いで、当該フィルムを、３０℃、１．５％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行い偏光子を得た。当該偏光子の片面に、保護フィルムとして、厚さ２０μｍのアクリル系フィルム（ラクトン変性アクリル系樹脂フィルム）をポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて合計厚みが２７μｍの片保護偏光フィルム（偏光板）を作製した。
【０１６２】
［実施例１］
（光学フィルム用粘着剤組成物の調製）
製造例１で得た（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）溶液の固形分１００部に対して、シリケートオリゴマー（Ｂ）としてメチルシリケート５１（重量平均分子量６００）５部、および架橋剤（Ｃ）としてタケネートＤ−１１０Ｎ  ０．１部を配合して、光学フィルム用粘着剤組成物の溶液（固形分１５％）を調製した。
【０１６３】
（粘着剤層の形成）
次いで、上記光学フィルム用粘着剤組成物の溶液を、シリコーン処理（剥離処理）を施した、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製、ＭＲＦ３８  オリゴマー防止層なし）の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１２０℃で２分間乾燥処理を行い、粘着剤層を形成した。
【０１６４】
（光学部材の作製）
上記偏光フィルムの粘着剤層を形成する偏光子側にコロナ処理（コロナ放電量８０［Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２］）を行い、易接着層を形成した。次いで、偏光子側の易接着層と上記粘着剤層とが接触するように、偏光子側に、粘着剤層を形成したＰＥＴフィルム（シリコーン処理を施した）を転写し、光学部材（粘着剤層付偏光フィルム）作製した。
【０１６５】
［実施例２〜２５、比較例１〜５］
実施例１において、光学フィルム用粘着剤組成物を構成する（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、シリケートオリゴマー（Ｂ）、架橋剤（Ｃ）、過酸化物（Ｄ）、シランカップリング剤（Ｅ）の種類またはその割合、粘着剤層を形成する際の乾燥処理（過酸化物（Ｄ）を含む場合は過酸化物架橋処理）の温度を下記表２に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様にして、光学フィルム用粘着剤組成物、粘着剤層、および光学部材を作製した。
【０１６６】
【表２Ａ】
2018024756.tif 000013
【０１６７】
【表２Ｂ】
2018024756.tif 000014
【０１６８】
≪評価≫
＜耐久性試験＞
上記実施例および比較例で作製した光学部材を３７インチサイズに切り出してサンプルとし、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製、イーグルＸＧ）にラミネーターを用いて貼着した。次いで、５０℃、０．５ＭＰａで１５分間オートクレーブ処理して、上記サンプルを完全に無アクリルガラスに密着させた。かかる処理の施されたサンプルを、下記（１）〜（３）の耐久性試験にそれぞれ供し、各試験後に偏光板とガラスとの間の外観を下記基準で目視にて評価した。
【０１６９】
（１）１０５℃で５００時間処理した（加熱試験）
（２）６０℃、９５％ＲＨ（相対湿度）の雰囲気下で５００時間処理した（加湿試験）
（３）８５℃の環境で３０分放置の後−４０℃の環境で３０分放置することを１サイクルとし、１サイクル１時間で３００サイクル（３００時間）処理した（ヒートショック（ＨＳ）試験）。
【０１７０】
目視評価
◎：発泡、剥がれ、浮きなしなどの外観上の変化が全くなし。
○：わずかながら端部に剥がれ、または発泡があるが、実用上問題なし。
△：端部に剥がれ、または発泡があるが、特別な用途でなければ、実用上問題なし。
×：端部に著しい剥がれあり、実用上問題あり。
【０１７１】
＜光漏れ＞
上記実施例および比較例で作製した光学部材を、縦４２０ｍｍ×横３２０ｍｍのサイズに上下の偏光板が直交するように各１枚切り出してサンプルとした。このサンプルを、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）の両面にクロスニコルになるようにラミネーターにて貼り合せた。次いで、５０℃、５ａｔｍで１５分間のオートクレーブ処理を行い、その後１０５℃の条件下で４８時間の処理を行った。加熱後のサンプルを、１万カンデラのバックライト上に置き、光漏れを下記の基準により、目視で評価した。
【０１７２】
目視評価
◎：コーナームラの発生がなく、実用上問題ない。
○：コーナームラがわずかながら発生しているが、表示領域には表れていないので、実用上問題ない。
△：コーナームラが発生して表示領域にわずかに表れているが、実用上問題ない。
×：コーナームラが発生して表示領域にきつく表れており、実用上問題がある。
【０１７３】
＜リワーク性＞
上記実施例および比較例で作製した光学部材を幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断したものをサンプル１、縦４２０ｍｍ×横３２０ｍｍに裁断したものをサンプル２（３枚作製）とした。このサンプル１およびサンプル２を、それぞれ厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に、ラミネーターを用いて貼り付け、次いで５０℃、５ａｔｍで１５分間オートクレーブ処理して完全に密着させた（初期）。その後、５０℃の乾燥条件下で４８時間加熱処理を施した（加熱後）。
【０１７４】
上記サンプル１の接着力を測定した。接着力は、引張り試験機（オリエンテック社製  テンシロン万能材料試験機  ＳＴＡ−１１５０）にて、２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＪＩＳ  Ｚ０２３７（２００９）の粘着テープおよび粘着シート試験の方法に準拠して、サンプル１を引き剥がす際の接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定することにより求めた。
【０１７５】
また、上記サンプル２（３枚）について、人の手によって無アルカリガラス板からサンプルを剥がし、下記基準でリワーク性を評価した（実リワーク性）。
【０１７６】
評価
◎：３枚とも糊残りやフィルムの破断がなく良好に剥離可能。
○：３枚中一部はフィルムが破断したが、再度の剥離によって剥がせた。
△：３枚ともフィルム破断したが、再度の剥離によって剥がせた。
×：３枚とも糊残りが生じるか、または何度剥離してもフィルムが破断して剥がせなかった。
【０１７７】
結果を表３に示す。
【０１７８】
【表３】
2018024756.tif 000015
【０１７９】
表３の結果より、本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物を用いてなる光学部材は、リワーク性が優れると共に、光漏れが十分に抑制されたものであることが示された。また、過酷な環境下（高温、高湿、ヒートショック）においても、十分な耐久性を有していた。
【０１８０】
一方、シリケートオリゴマー（Ｂ）を含まない比較例１〜２は、剥離が不可能な程リワーク性に劣るものであった。
【０１８１】
また、（ａ２）芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位を含まない（メタ）アクリレート共重合体（Ａ９）を使用した比較例３〜５では、実用上問題となる程度の明らかな光漏れが発生した。