(57)【要約】【解決手段】内層コア及び外層コアからなる２層のコアとカバーとの間に、少なくとも１層の中間層を介在させたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、内層コア及び外層コアが異なるゴム組成物により形成され、中間層及びカバーが異なる樹脂組成物により形成されるものであり、内層コアの直径が３５．０ｍｍ以下、外層コアの表面ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃss）から内層コアの中心ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃc）を差し引いた値が２５以上であると共に、中間層の材料硬度は、そのショアＤ硬度が６５以上であり、且つカバー被覆球体の表面硬度よりも中間層被覆球体の表面硬度が高くなるマルチピースソリッドゴルフボール。【効果】本発明のゴルフボールによれば、ドライバー（Ｗ＃１）によるフルショットで低スピン化の効果が大きく飛距離増大が図られると共に、アプローチした時のスピン性能が高めのレベルであり、競技上有利なゲーム性の高いゴルフボールである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
内層コア及び外層コアからなる２層のコアとカバーとの間に、少なくとも１層の中間層を介在させたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、内層コア及び外層コアが異なるゴム組成物により形成され、中間層及びカバーが異なる樹脂組成物により形成されるものであり、内層コアの直径が３５．０ｍｍ以下、外層コアの表面ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃss）から内層コアの中心ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃc）を差し引いた値が２５以上であると共に、中間層の材料硬度は、そのショアＤ硬度が６５以上であり、且つカバー被覆球体の表面硬度よりも中間層被覆球体の表面硬度が高くなることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
中間層の樹脂組成物には、酸含量が１６質量％以上のアイオノマーが５０質量％以上含有される請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
中間層の材料硬度がショアＤ硬度で６５〜７４である請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
内層コアのゴム組成物には、水が配合される請求項１〜３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
内層コアの表面ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃｓ）から内層コアの中心ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃc）を差し引いた値が２２以上である請求項１〜４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項６】
外層コアの表面ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃss）から内層コアの中心ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃc）を差し引いた値が４５以下である請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項７】
上記コアが、（ｉ）基材ゴム、（ｉｉ）α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（ｉｉｉ）架橋開始剤、及び、（ｉｖ）金属と結合するカルボン酸が異なる２種類以上であり、且つ、該カルボン酸のうち少なくとも１種が炭素数８個以上であるカルボン酸金属塩を含有するゴム組成物により形成される請求項１〜６のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム製の内層コア及び外層コアからなる２層のコアと樹脂製のカバーとの間に、少なくとも１層の樹脂製の中間層を介在させたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、コア及びカバーを備えたツーピース以上のゴルフボールやコア、中間層及びカバーを備えたスリーピース以上のマルチピースソリッドゴルフボールにおいては、コアの直径、硬度分布や中間層及びカバーの厚さ、硬度等を特定範囲に調整することにより、飛距離増大や打感及び耐久性等を改良させた特許文献が多数存在している。例えば、米国特許第５７８２７０７号明細書や米国特許第６６７９７９１号明細書には、コアの周囲に外側が硬く内側が軟らかい２層のカバーを被覆してドライバー（Ｗ＃１）でのフルショット時の低スピン化効果による飛距離増大を図るゴルフボールが提案されている。また、米国特許第７１１５０４９号明細書、同第７２６７６２１号明細書及び同第７５０３８５５号明細書には、内層及び外層の２層のコアを構成し、該内層コアの直径を所定以上に大きく設計するゴルフボールが提案されている。
【０００３】
しかしながら、上記提案されたいずれのゴルフボールについては、ドライバー（Ｗ＃１）でのフルショット時の低スピン効果は発揮されるものの、その効果は十分に大きなものとは言い難く、なお、低スピン効果の改良の余地があった。
【０００４】
また、ヘッドスピード（ＨＳ）が中から高レベルのゴルフユーザー、特に、中・上級者やプロにとっては、ドライバーショット時の飛距離を伸ばすことだけではなく、ゲーム性を高めゴルフ競技を有利に進めるためにも、アプローチショット時のスピン性能のレベルが高いゴルフボールを使用することが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第５７８２７０７号明細書
【特許文献２】米国特許第６６７９７９１号明細書
【特許文献３】米国特許第７１１５０４９号明細書
【特許文献４】米国特許第７２６７６２１号明細書
【特許文献５】米国特許第７５０３８５５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ドライバーフルショット時の低スピン効果が大きく飛距離増大をもたらすと共に、高いレベルのアプローチスピン性能を与えるマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、コア、中間層及びカバーを具備したゴルフボールにおいて、コアを内層コア及び外層コアの２層に形成し、これらを異なるゴム組成物により形成し、中間層及びカバーを異なる樹脂組成物により形成し、内層コアの直径、外層コアの表面ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃss）から内層コアの中心ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃc）を差し引いた値を特定範囲に設定すると共に、中間層の材料硬度を、特定範囲とし、且つカバー被覆球体の表面硬度よりも中間層被覆球体の表面硬度が高くなるようにゴルフボールを設計することにより、ドライバー（Ｗ＃１）によるフルショット時の低スピン化の効果が大きくなり、本発明を完成するに至ったものである。
【０００８】
即ち、本発明のゴルフボールは、特に、中・上級者及びプロが最適に使用できるように、２層コアの周囲に内硬外軟の中間層・カバーの２層の被覆層を形成することにより、フルショットで低スピン化が得られる構造にしており飛距離増大が図られると共に、ゲーム性を高めるためのアプローチした時のスピン性能が高めのレベルを得ることができる。
【０００９】
従って、本発明は、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
〔１〕内層コア及び外層コアからなる２層のコアとカバーとの間に、少なくとも１層の中間層を介在させたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、内層コア及び外層コアが異なるゴム組成物により形成され、中間層及びカバーが異なる樹脂組成物により形成されるものであり、内層コアの直径が３５．０ｍｍ以下、外層コアの表面ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃss）から内層コアの中心ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃc）を差し引いた値が２５以上であると共に、中間層の材料硬度は、そのショアＤ硬度が６５以上であり、且つカバー被覆球体の表面硬度よりも中間層被覆球体の表面硬度が高くなることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
〔２〕中間層の樹脂組成物には、酸含量が１６質量％以上のアイオノマーが５０質量％以上含有される請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔３〕中間層の材料硬度がショアＤ硬度で６５〜７４である〔１〕又は〔２〕記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔４〕内層コアのゴム組成物には、水が配合される〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔５〕内層コアの表面ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃｓ）から内層コアの中心ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃc）を差し引いた値が２２以上である〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔６〕外層コアの表面ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃss）から内層コアの中心ＪＩＳ−Ｃ硬度（Ｃc）を差し引いた値が４５以下である〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
〔７〕上記コアが、（ｉ）基材ゴム、（ｉｉ）α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、（ｉｉｉ）架橋開始剤、及び、（ｉｖ）金属と結合するカルボン酸が異なる２種類以上であり、且つ、該カルボン酸のうち少なくとも１種が炭素数８個以上であるカルボン酸金属塩を含有するゴム組成物により形成される〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のゴルフボールによれば、ドライバー（Ｗ＃１）によるフルショットで低スピン化の効果が大きく飛距離増大が図られると共に、アプローチした時のスピン性能が高めのレベルであり、競技上有利なゲーム性の高いゴルフボールである。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の一実施例を示したゴルフボールの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明につき、更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、内側から内層コア、外層コア、中間層及びカバーを有するものである。例えば、図１に示すように、内層コア１ａと、該内層コアを被覆する外層コア１ｂと、これら内層及び外層からなるコア１を被覆する中間層２と、該中間層を被覆するカバー３を有するゴルフボールＧが例示される。また、上記カバー３の外表面には、通常、空力特性の向上のためにディンプルＤが多数形成される。以下、上記の各層について詳述する。
【００１３】
本発明で用いるコアは、上記のとおり、内層コア及び外層コアの少なくとも２層からなり、内層コアはゴルフボールの最内芯に相当する。内層コアの材料としては、ゴム材を主材として用い、具体的には、主材である（Ａ）基材ゴム、（Ｂ）有機過酸化物のほか、共架橋剤、不活性充填剤、必要により有機硫黄化合物等を配合するゴム組成物を採用し得る。
【００１４】
（Ａ）基材ゴムとしては、ポリブタジエンを用いることが好適である。ポリブタジエンについては、そのポリマー鎖中に、シス−１，４−結合を６０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは９５質量％以上有することが好適である。分子中の結合に占めるシス−１，４−結合が少なすぎると、反発性が低下する場合がある。
【００１５】
なお、（Ａ）基材ゴムには、上記ポリブタジエン以外にも他のゴム成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。上記ポリブタジエン以外のゴム成分としては、上記ポリブタジエン以外のポリブタジエン、その他のジエンゴム、例えばスチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム等を挙げることができる。
【００１６】
（Ｂ）有機過酸化物としては、特に制限されるものではないが、１分間半減期温度が１１０〜１８５℃である有機過酸化物を用いることが好適であり、１種又は２種以上の有機過酸化物を使用することができる。有機過酸化物の配合量としては、基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上であり、上限値としては、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。上記の有機過酸化物は、市販品を用いることができ、具体的には、商品名「パークミルＤ」、「パーヘキサＣ−４０」、「ナイパーＢＷ」、「パーロイルＬ」等（いずれも日油社製）、又は、Luperco 231XL（アトケム社製）などを例示することができる。
【００１７】
共架橋剤としては、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の金属塩等が挙げられる。不飽和カルボン酸として具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好適に用いられる。不飽和カルボン酸の金属塩としては特に限定されるものではないが、例えば上記不飽和カルボン酸を所望の金属イオンで中和したものが挙げられる。具体的にはメタクリル酸、アクリル酸等の亜鉛塩やマグネシウム塩等が挙げられ、特にアクリル酸亜鉛が好適に用いられる。
【００１８】
上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、上記基材ゴム１００質量部に対し、通常１０質量部以上、好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、上限として通常６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは４５質量部以下、最も好ましくは４０質量部以下配合する。配合量が多すぎると、硬くなりすぎて耐え難い打感になる場合があり、配合量が少なすぎると、反発性が低下してしまう場合がある。
【００１９】
また、上記内層コアは、下記（Ａ）〜（Ｃ）成分
（Ａ）基材ゴム
（Ｂ）有機過酸化物
（Ｃ）水
を必須成分として配合するゴム組成物の加熱成形物により形成されることが好適である。
【００２０】
即ち、コア材料に直接的に水（水を含む材料）を配合することにより、コア配合中の有機過酸化物の分解を促進することができる。また、コア用ゴム組成物中の有機過酸化物は、温度によって分解効率が変化することが知られており、ある温度よりも高温になるほど分解効率が上がる。温度が高すぎると、分解したラジカル量が多くなりすぎてしまい、ラジカル同士で再結合や不活性化してしまうことになる。その結果、架橋に有効に働くラジカルが減ることになる。ここで、コア加硫の際に有機過酸化物が分解することで分解熱が発生するとき、コア表面付近は加硫モールドの温度とほぼ同程度を維持しているが、コア中心付近は外側から分解していった有機過酸化物の分解熱が蓄積されるため、モールド温度よりもかなり高温になる。コアに直接的に水（水を含む材料）を配合した場合、水は有機過酸化物の分解を助長する働きがあるため、上述したようなラジカル反応をコア中心とコア表面において変化させることができる。即ち、コア中心付近では有機過酸化物の分解が更に助長され、ラジカルの不活性化がより促されることで有効ラジカル量が更に減少するため、コア中心とコア表面との架橋密度が大きく異なるコアを得ることができ、且つ、コア中心部の動的粘弾性特性の異なるコアを得ることができる。そして、このようなコアを有するゴルフボールは、低スピン化を実現すると共に、耐久性に優れ、反発性の経時変化を少なくすることができる。
【００２１】
上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分については上述したとおりである。
上記（Ｃ）成分の水については、特に制限はなく、蒸留水であっても水道水であってもよいが、特には、不純物を含まない蒸留水を使用することが好適に採用される。水の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上配合することが好ましく、より好ましくは０．３質量部以上であり、上限としては、好ましくは５質量部以下であり、より好ましくは４質量部以下である。
【００２２】
また、上記の水を適量配合することにより、加硫前のゴム組成物における水分含有率が１，０００ｐｐｍ以上となることが好ましく、より好ましくは１，５００ｐｐｍ以上である。上限としては、好ましくは８，５００ｐｐｍ以下であり、より好ましくは８，０００ｐｐｍ以下である。上記ゴム組成物の水分含有率が小さすぎると、適切な架橋密度・Ｔａｎ δを得ることが困難となり、エネルギーロスが少なく低スピン化を図ったゴルフボールを成形することが困難となる場合がある。上記ゴム組成物の水分含有率が大きすぎると、コアが軟らかくなりすぎてしまい、適切なコア初速を得ることが困難となる場合がある。
【００２３】
上記ゴム組成物に水を直接配合することも可能ではあるが、下記の（ｉ）〜（ｉｉｉ）の方法を採用することができる。
（ｉ）スチームや超音波によりミスト状の水をゴム組成物（配合材料）の全部又は一部にあてる方法
（ｉｉ）ゴム組成物の全部又は一部を水に浸漬させる方法
（ｉｉｉ）ゴム組成物の全部又は一部を恒湿槽等の湿度管理可能な場所において高湿度環境下に一定時間放置する方法
なお、高湿度環境とはゴム組成物等を湿らせることができる環境であれば特に制限されるものではないが湿度４０〜１００％であることが好ましい。
【００２４】
また、水をゼリー状に加工して上記ゴム組成物に配合することができる。或いは、予め水を、充填剤，未加硫ゴム，ゴム粉等に担持した材料を用い、これを上記ゴム組成物に配合することができる。このような態様は、直接水を配合するよりも作業性に優れるため、ゴルフボールの生産効率を向上させることができる。水を所定量含有させた材料の種類については特に制限はないが、十分に水を含有させた充填剤、未加硫ゴム、ゴム粉等が挙げられ、特に、耐久性や反発性を損なうことがない材料を使用することが好適である。上記の材料の水分含有率としては、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、上限として、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。
【００２５】
更に、上記ゴム組成物には、金属と結合するカルボン酸が異なる２種類以上であり、且つ、該カルボン酸のうち少なくとも１種が炭素数８個以上であるカルボン酸金属塩を含有させることができる。このカルボン酸金属塩（以下、「特定するカルボン酸金属塩」と言う。）については、下記のとおりである。
【００２６】
特定するカルボン酸金属塩
特定するカルボン酸金属塩は、金属と結合しているカルボン酸が異なる２種以上であり、且つ、該カルボン酸のうち少なくとも１種が炭素数８個以上である化合物である。ここで言う結合とは、金属とカルボン酸との結合であり、結合数は金属種によって異なる。具体的には、ナトリウムやカリウムは１個、亜鉛やカルシウムは２個、鉄やアルミニウムは３個の結合部位を有するが、上記の特定するカルボン酸金属塩となりうるには結合部位数が２個以上必要であるため、金属種はこれに限定される。例えば、亜鉛塩の場合、亜鉛の結合部位２箇所のうち、一方が炭素数８個以上のカルボン酸Ａとするならば、もう一方のカルボン酸はカルボン酸Ａ以外である必要がある。その際、ステアリン酸亜鉛のような金属と結合しているカルボン酸が同一である二結合金属塩（ジ塩）と区別するため、モノという接頭語を用いて物質名を表す。特定するカルボン酸金属塩は具体的には、下記構造式（１）又は構造式（２）で表される化合物である。
【００２７】
Ｒ1−Ｍ1−Ｒ2     …   （１）
［式（１）中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ異なるカルボン酸を表し、Ｒ1及びＲ2のうち少なくともいずれかが炭素数８個以上である。Ｍ1は２価の金属原子を表す。]
【００２８】
【化１】
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[式（２）中、Ｒ3〜Ｒ5は異なる２種以上のカルボン酸を表し、Ｒ3〜Ｒ5のうち少なくとも１種が炭素数８個以上である。Ｍ2は３価の金属原子を表す。]
【００２９】
特定するカルボン酸金属塩は、金属と結合しているカルボン酸が異なる２種以上であり、且つ、該カルボン酸のうち少なくとも１種が炭素数８個以上であることにより、加工性を改善でき、且つ、添加によるコアの初速を最小限に抑制することができる。
【００３０】
特定するカルボン酸金属塩については、金属と結合するカルボン酸のうち少なくとも１種が不飽和カルボン酸であることが好適であり、更に、不飽和カルボン酸が炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸であることが好適である。また、特定するカルボン酸金属塩の金属種としては、特に、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、銅、アルミニウム、鉄及びジルコニウムの群から選ばれるものであることが好適である。
【００３１】
特定するカルボン酸金属塩として具体的には、モノステアリン酸モノパルミチン酸亜鉛、モノステアリン酸モノミリスチン酸亜鉛、モノステアリン酸モノラウリル酸亜鉛、モノパルミチン酸モノミリスチン酸亜鉛、モノパルミチン酸モノラウリル酸亜鉛、モノステアリン酸モノアクリル酸亜鉛、モノステアリン酸モノメタクリル酸亜鉛、モノステアリン酸モノマレイン酸亜鉛、モノステアリン酸モノフマル酸亜鉛、モノパルミチン酸モノアクリル酸亜鉛、モノパルミチン酸モノメタクリル酸亜鉛、モノパルミチン酸モノマレイン酸亜鉛、モノパルミチン酸モノフマル酸亜鉛、モノミリスチン酸モノアクリル酸亜鉛、モノミリスチン酸モノメタクリル酸亜鉛、モノミリスチン酸モノマレイン酸亜鉛、モノミリスチン酸モノフマル酸亜鉛、モノラウリル酸モノアクリル酸亜鉛、モノラウリル酸モノメタクリル酸亜鉛、モノラウリル酸モノマレイン酸亜鉛、モノラウリル酸モノフマル酸亜鉛等が挙げられ、モノステアリン酸モノアクリル酸亜鉛が好ましい。なお、ステアリン酸亜鉛のように金属と結合しているカルボン酸が同一の場合には本発明の範囲には含まれない。
【００３２】
上記特定するカルボン酸金属塩のゴム組成物中の形態については、特に制限はなく、例えば、上記の共架橋剤と共に、ゴム組成物中に混合分散する形態で存在させることができる。その他の形態として、上記特定するカルボン酸金属塩により、アクリル酸亜鉛等の共架橋剤の表面をコーティングする形態、即ち、上記特定するカルボン酸金属塩をコーティング層としてゴム組成物中に配合することもできる。
【００３３】
特定するカルボン酸金属塩は、複数のカルボン酸共存下で金属化合物と反応させることで容易に得ることができる。具体的には、モノステアリン酸モノアクリル酸亜鉛の場合、反応溶液中にステアリン酸とアクリル酸とを溶解させ、そこへ溶媒に懸濁させた酸化亜鉛を混合して反応させることによって得ることができる。或いは、酸化亜鉛を溶媒へ懸濁させた溶液中へ、ステアリン酸とアクリル酸とを添加することによって得ることができる。
【００３４】
特定するカルボン酸金属塩の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５０質量部、より好ましくは１〜２５質量部である。また、共架橋剤全量に対する特定するカルボン酸金属塩の質量比率は、好ましくは１〜９９質量％であり、より好ましくは４〜５０質量％である。特定するカルボン酸金属塩の配合量が上記範囲よりも少ないと、十分な加工性改善の効果が得られないおそれがあり、逆に、上記範囲よりも多いと、コアの初速が必要以上に低下してしまう場合がある。
【００３５】
内層コアの製造方法としては、常法に従って、１４０℃以上１８０℃以下、１０分以上６０分以下の加硫条件で加熱圧縮し、球状成形物（内層コア）を成形することができる。
【００３６】
内層コアの直径としては、好ましくは１５ｍｍ以上、より好ましくは１７．５ｍｍ以上、更に好ましくは２０ｍｍ以上であり、上限として、３５．０ｍｍ以下であり、好ましくは３０ｍｍ以下、より好ましくは２５ｍｍ以下とすることが推奨される。上記の直径よりも小さすぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時に実打初速が低くなり、狙いの飛距離が得られなくなることがある。逆に、上記の値が大き過ぎると、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなり、或いは、フルショットした時の低スピン効果が足りずに狙いの飛距離が得られなくなる場合がある。
【００３７】
内層コアの中心硬度（Ｃc）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは３９〜６１、より好ましくは４２〜５８、更に好ましくは４５〜５５である。この値が大きすぎると、スピンが増え過ぎて飛ばなくなることがあり、或いは、打感が硬く感じられることがある。逆に、上記の値が小さすぎると、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることや、打感が軟らかくなりすぎる場合がある。
【００３８】
内層コアの表面硬度（Ｃs）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは６４〜８６、より好ましくは６７〜８３、更に好ましくは７０〜８０である。この値が大きすぎると、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。上記の値が小さすぎると、フルショット時のスピンが増えて狙いの飛距離が得られなくなる場合がある。
【００３９】
内層コアの表面と中心との硬度差、即ち、（Ｃs）−（Ｃc）の値は、好ましくは１９以上、より好ましくは２１以上、更に好ましくは２２以上であり、上限値としては、３９以下、より好ましくは３４以下、更に好ましくは２９以下である。上記の値が大きすぎると、フルショットした時の実打初速が低くなり狙いの飛距離が得られなくなり、或いは、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。逆に、上記の値が小さすぎると、フルショットした時のスピンが多くなり狙いの飛距離が得られない場合がある。
【００４０】
本発明の外層コアのゴム組成物については、上述した内層コアのゴム組成物の各成分と同様のものを使用することができる。但し、外層コアのゴム組成物は、内層コアのゴム組成物とは異なる配合内容（各成分及びその配合量）で、加硫・硬化させて製造するものである。この外層コアの製造方法としては、例えば、外層コア成形用金型に外層コア材を入れ、一次加硫（半加硫）して一対の半球カップ体を製造した後、次いで、予め製作した内層コアを一方の半球カップ体に載せ、更に他方の半球カップ体をこれに被せた状態で二次加硫（全加硫）を行う加硫工程を２段階に分けた方法を好適に採用することができる。また、外層コアの形成と同時にコア全体の製造を行う方法を好適に採用することができる。外層コアを形成する際の加硫条件等は、内層コアで説明した内容と同様である。
【００４１】
外層コアの厚さは、好ましくは２．０〜１４．０ｍｍであり、より好ましくは４．０〜１２．０ｍｍ、更に好ましくは６．０〜１０．０ｍｍである。上記の厚さが厚すぎると、フルショットした時の実打初速が低くなり狙いの飛距離が出なくなることがある。また、上記厚さが薄過ぎると、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなり、或いは、フルショットした時の低スピン効果が足りずに狙いの飛距離が得られなくなる場合がある。
【００４２】
外層コアの表面硬度（Ｃss）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、好ましくは８０以上、より好ましくは８１〜９５、更に好ましくは８２〜９３である。上記の値が大きすぎると、打感が硬くなり、又は、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。逆に、上記の値が小さすぎると、スピンが増えすぎたり、反発が低くなり飛ばなくなる場合がある。
【００４３】
外層コアの表面と内層コアの中心との硬度差、即ち、（Ｃss）−（Ｃc）の値は２５以上であり、好ましくは２８以上、より好ましくは３０以上である。一方、この硬度差の上限値としては、好ましくは５０以下、より好ましく４５以下である。上記の値が大きすぎると、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなることがある。逆に、上記の値が小さすぎると、スピンが増えすぎて飛距離が出なくなることがある。
【００４４】
なお、上述した内層コアの中心硬度（Ｃs）とは、内層コアを半分に（中心を通るように）切断して得た断面の中心において測定される硬度を意味し、内層コアの表面硬度（Ｃs）及び外層コアの表面硬度（Ｃss）とは、それぞれ内層コア又は外層コアの表面（球面）において測定される硬度を意味する。
【００４５】
内層コア（球体）に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでの所定荷重変形量、即ち、たわみ量（ｍｍ）は、特に制限はないが、好ましくは４．５〜１０．０ｍｍ、より好ましくは５．５〜９．０ｍｍ、更に好ましくは６．５〜８．０ｍｍである。また、内層コアに外層コアを被覆した球体、即ちコア全体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）は、特に制限はないが、好ましくは３．１〜４．３ｍｍ、より好ましくは３．３〜４．１ｍｍ、更に好ましくは３．５〜３．９ｍｍである。上記の値が大きすぎると、打感が軟らかくなりすぎ、又は繰り返し打撃した時の耐久性が悪くなり、或いは、フルショット時の実打初速が低くなり狙いどおりの飛距離が得られなくなることがある。逆に、上記の値が小さすぎると、打感が硬くなりすぎ、フルショット時のスピンが多くなり狙いの飛距離が得られない場合がある。
【００４６】
次に、中間層の樹脂材料について説明する。
中間層の材料は、特に制限はないが、各種の公知の樹脂材料、特に、アイオノマー樹脂材料又は高中和の樹脂材料を使用することが好適である。
【００４７】
中間層の材料としてアイオノマー樹脂を用いる場合、該中間層材料に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、好ましくは１６質量％以上、より好ましくは１８質量％以上であり、上限としては、好ましくは２２質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。酸含量が少ないと反発性が低下したりスピンが多くなり飛距離が出なくなる可能性があり、多いと加工性が低下したり繰り返し打撃による割れ耐久性が悪くなる可能性がある。
【００４８】
本発明に用いる中間層材料としては、酸含量が１６質量％以上のアイオノマーを用いることが好適であり、特に、このような高酸含量アイオノマーを樹脂材料全量の５０質量％以上含有させることが、所望の硬さ，反発性及び耐久性を得る点から、好適である。
【００４９】
本発明に用いる中間層材料として、具体的には、三井・デュポンポリケミカル社製の商品名「ＡＭ７３１５」、「ＡＭ７３１７」、「ＡＭ７３１８」や、米国デュポン社製の商品名「ＡＤ８５４６」、「ＡＤ８５４７」、「ＡＤ８５４８」などの市販品のアイオノマーを使用することができ、これらの１種を単独で又は２種以上併用することができる。
【００５０】
中間層の材料硬度は、特に制限はないが、ショアＤ硬度で、好ましくは６５以上、より好ましくは６６以上であり、上限として、好ましくは７４以下、より好ましくは７２以下、更に好ましくは７０以下である。また、中間層を被覆した球体の表面硬度（以下、「中間層被覆球体」と称す。）は、ショアＤ硬度で、好ましくは７１以上、より好ましくは７２以上であり、上限として、好ましくは８０以下、より好ましくは７８以下、更に好ましくは７６以下である。これら中間層材料又は中間層被覆球体が上記硬度範囲よりも軟らかすぎると、フルショット時にスピンが掛かりすぎて飛距離が伸びなくなることがある。逆に、上記硬度範囲よりも硬すぎると、繰り返し打撃時の割れ耐久性が悪くなり、或いは、パターやショートアプローチの実施時の打感が硬くなりすぎることがある。
【００５１】
上記の中間層被覆球体の表面硬度とは、中間層材料をコアに被覆した状態の球体の表面における硬度を意味するものであり、下地であるコアの硬さと中間層の厚さ及び硬さ等により決定されるものであり、中間層の材料自体の硬度とは相違する。また、中間層の材料自体の硬度よりも中間層被覆球体の表面硬度の方が硬くなる傾向にある。
【００５２】
上記の２層コアに中間層を被覆した球体、即ち中間層被覆球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）は、特に制限はないが、好ましくは２．４〜３．６ｍｍ、より好ましくは２．６〜３．４ｍｍ、更に好ましくは２．８〜３．１ｍｍである。上記の値が大きすぎると、打感が軟らかくなりすぎ、又は繰り返し打撃した時の耐久性が悪くなり、或いは、フルショット時の実打初速が低くなり狙いどおりの飛距離が得られなくなることがある。逆に、上記の値が小さすぎると、打感が硬くなりすぎ、フルショット時のスピンが多くなり狙いの飛距離が得られなくなることがある。
【００５３】
中間層の厚さは、特に制限はないが、好ましくは０．７ｍｍ以上、より好ましくは０．９ｍｍ以上、更に好ましくは１．１ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは２．０ｍｍ以下、より好ましくは１．６ｍｍ以下、更に好ましくは１．３ｍｍ以下である。上記の中間層の厚さが上記数値範囲を逸脱すると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃による低スピン効果が足りずに飛距離が伸びなくなることがある。
【００５４】
次に、ボールの最外層に相当するカバーについて説明する。
カバー（最外層）の材料については、特に制限はなく、各種の熱可塑性樹脂材料を好適に用いることができる。上記カバー材料としては、コントロール性と耐擦過傷性の観点から、ポリウレタン材料を主材として使用する。特に、ボール製品の量産性の観点から、熱可塑性ポリウレタンを主体としたものを使用することが好適であり、より好ましくは、（Ｏ）熱可塑性ポリウレタン及び（Ｐ）ポリイソシアネート化合物を主成分とする樹脂配合物により形成することができる。
【００５５】
上記の（Ｏ）及び（Ｐ）を含有する熱可塑性ポリウレタン組成物においては、ボール諸特性をより一層改善させるために、必要十分量の未反応のイソシアネート基がカバー樹脂材料中に存在すればよい。具体的には、上記の（Ｏ）成分と（Ｐ）成分とを合わせた合計質量が、カバー層全体の質量の６０％以上であることが推奨されるものであり、より好ましくは７０％以上である。上記（Ｏ）成分及び（Ｐ）成分については以下に詳述する。
【００５６】
上記（Ｏ）熱可塑性ポリウレタンについて述べると、その熱可塑性ポリウレタンの構造は、長鎖ポリオールである高分子ポリオール（ポリメリックグリコール）からなるソフトセグメントと、鎖延長剤及びポリイソシアネート化合物からなるハードセグメントとを含む。ここで、原料となる長鎖ポリオールとしては、従来から熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものはいずれも使用でき、特に制限されるものではないが、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができる。これらの長鎖ポリオールは１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、反発弾性率が高く低温特性に優れた熱可塑性ポリウレタンを合成できる点で、ポリエーテルポリオールが好ましい。
【００５７】
鎖延長剤としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、例えば、イソシアネート基と反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子量４００以下の低分子化合物であることが好ましい。鎖延長剤としては、１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。鎖延長剤としては、これらのうちでも、炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブチレングリコールがより好ましい。
【００５８】
ポリイソシアネート化合物としては、従来の熱可塑性ポリウレタンに関する技術において使用されるものを好適に用いることができ、特に制限はない。具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−（又は）２，６−トルエンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートからなる群から選択された１種又は２種以上を用いることができる。但し、イソシアネート種によっては射出成形中の架橋反応をコントロールすることが困難なものがある。本発明においては生産時の安定性と発現される物性とのバランスとの観点から、芳香族ジイソシアネートである４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが最も好ましい。
【００５９】
具体的な（Ｏ）成分の熱可塑性ポリウレタンとしては、市販品を用いることもでき、例えば、パンデックスＴ−８２９５，同Ｔ−８２９０，同Ｔ−８２８３，同Ｔ−８２６０（いずれもディーアイシーバイエルポリマー社製）などが挙げられる。
【００６０】
上記（Ｏ）及び（Ｐ）成分の他成分としては、必須成分ではないが、上記熱可塑性ポリウレタン以外の熱可塑性エラストマーを配合することができる。この（Ｑ）成分を上記樹脂配合物に配合することにより、樹脂配合物の更なる流動性の向上や反発性、耐擦過傷性等、ゴルフボールカバー材として要求される諸物性を高めることができる。
【００６１】
上記（Ｏ）、（Ｐ）及び（Ｑ）成分の組成比については、特に制限はないが、本発明の効果を十分に有効に発揮させるためには、質量比で（Ｏ）：（Ｐ）：（Ｑ）＝１００：２〜５０：０〜５０であることが好ましく、更に好ましくは、（Ｏ）：（Ｐ）：（Ｑ）＝１００：２〜３０：８〜５０（質量比）とすることである。
【００６２】
更に、上記の樹脂配合物には、必要に応じて、上記の熱可塑性ポリウレタンを構成する成分以外の種々の添加剤を配合することができ、例えば顔料、分散剤、酸化防止剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、離型剤等を適宜配合することができる。
【００６３】
カバー（最外層）の材料硬度は、特に制限はないが、ショアＤ硬度で、好ましくは３０以上、より好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上であり、上限として、好ましくは５８以下、より好ましくは５４以下、更に好ましくは５０以下である。また、カバーを被覆した球体の表面硬度、即ち、ボール全体の表面硬度は、ショアＤ硬度で、好ましくは２５以上、より好ましくは４０以上、更に好ましくは４５以上であり、上限として、好ましくは７０以下、より好ましくは６６以下、更に好ましくは６２以下である。上記範囲よりも軟らかすぎると、ドライバー（Ｗ＃１）打撃時やアイアンフルショット時にはスピンが多くなりすぎてしまい飛距離が出なくなることがある。上記範囲よりも硬すぎると、アプローチ時にスピンが不足したり、打感が硬くなりすぎる場合がある。
【００６４】
カバー（最外層）を被覆した球体、即ちボールの表面硬度とは、カバー材料を中間層被覆球体に被覆した状態の球体の表面における硬度を意味し、下地であるコア、中間層及びカバーの厚さ及び硬さ等により適宜決定されるものであり、カバーの材料自体の硬度とは相違する。また、カバーの材料自体の硬度よりもカバー被覆球体（ボール被覆球体）の表面硬度の方が硬くなる傾向にある。
【００６５】
カバー（最外層）の厚さは、好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．４５ｍｍ以上、更に好ましくは０．６ｍｍ以上であり、上限として、好ましくは１．５ｍｍ以下、より好ましくは１．２ｍｍ以下、更に好ましくは０．９ｍｍ以下である。上記範囲よりもカバーが厚すぎると、ドライバー（Ｗ＃１）やアイアンショット時に反発性が足りなくなり、或いは、スピンが多くなり飛距離が出なくなることがある。逆に、上記範囲よりも薄すぎると、耐擦過傷性が悪くなる場合があり、又は、アプローチでのスピンが掛からなくなりコントロール性が不足する場合がある。
【００６６】
カバー（最外層）を被覆した球体、即ちボールに対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）は、特に制限はないが、好ましくは２．１〜３．６ｍｍ、より好ましくは２．３〜３．３ｍｍ、更に好ましくは２．５〜３．０ｍｍである。上記の値が大きすぎると、打感が軟らかくなりすぎ、又は繰り返し打撃した時の耐久性が悪くなり、或いは、フルショット時の実打初速が低くなり狙いどおりの飛距離が得られなくなることがある。逆に、上記の値が小さすぎると、打感が硬くなりすぎ、フルショット時のスピンが多くなり狙いの飛距離が得られなくなることがある。
【００６７】
上述した内層コア及び外層コアからなるコア、中間層及びカバー（最外層）の各層を積層して形成されたマルチピースソリッドゴルフボールの製造方法については、公知の射出成形法等の常法により行うことができる。例えば、ゴム材を主材とした内層・外層からなるコアを所定の射出成形用金型内に配備し、中間層材料を射出して中間球状体を得、次いで、該球状体を別の射出成形用金型内に配備してカバー（最外層）の材料を射出成形することによりマルチピースのゴルフボールを得ることができる。また、カバー（最外層）を中間球状体に被覆する方法により、カバーを積層することもでき、例えば、予め半殻球状に成形した２枚のハーフカップで該中間球状体を包み加熱加圧成形することができる。
【００６８】
本発明のゴルフボールは、更に、以下の要件を満たすことが好適である。
（Ｉ）コア、中間層被覆球体及びボールの各球体間のたわみ量の関係
内層コアの初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときのたわみ量（ｍｍ）をＴ1、内層コアに外層コアを被覆した球体、即ち、コアの初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときのたわみ量（ｍｍ）をＴ2とするとき、Ｔ1／Ｔ2の値は、好ましくは３．０以下であり、より好ましくは１．０〜２．７、更に好ましくは１．５〜２．５である。また、上記コアに中間層を被覆した球体、即ち中間層被覆球体に対して、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）を負荷したときまでのたわみ量（ｍｍ）をＴ3とするとき、Ｔ1／Ｔ3の値は、好ましくは４．０以下であり、より好ましくは１．５〜３．５、更に好ましくは２．０〜３．０である。更に、ボールの初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）まで負荷したときのたわみ量（ｍｍ）をＴ4とするとき、Ｔ1／Ｔ4の値は、好ましくは４．１以下であり、より好ましくは１．７〜３．６、更に好ましくは２．２〜３．１である。上記のＴ1／Ｔ2、Ｔ1／Ｔ3及びＴ1／Ｔ4の値が、それぞれ上記範囲よりも大きすぎると、打感が軟らかくなりすぎ、又は、フルショットした時の実打初速が低くなりすぎて狙いのＷ＃１飛距離が出なくなることがある。逆に、上記の値が小さすぎると、打感が硬くなりすぎ、或いは、フルショットした時のスピンが増えすぎて狙いのＷ＃１飛距離が出なくなる場合がある。
【００６９】
（ＩＩ）中間層とカバーとの厚さ関係
中間層厚さからカバー厚さを引いた値は、好ましくは−０．１〜１．０ｍｍ、より好ましくは０．１〜０．８ｍｍ、更に好ましくは０．３〜０．６ｍｍである。上記の値が大きすぎると、打感が硬くなりすぎ、アプローチした時のスピンが掛かり難くなる場合がある。逆に、上記の値が小さすぎると、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなり、或いは、フルショットした時の低スピン効果が足りず狙いの飛距離が得られない場合がある。
【００７０】
（ＩＩＩ）外層コア、中間層被覆球体及びボールの各表面硬度の関係
〔中間層被覆球体の表面のショアＤ硬度〕から〔外層コアの表面硬度のショアＤ硬度〕を引いた値は、好ましくは１〜２５、より好ましくは５〜２０、更に好ましくは１０〜１５である。上記の範囲を外れると、フルショット時の低スピン効果が足りず狙いの飛距離が得られなくなる場合や、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。また、〔ボール表面のショアＤ硬度〕から〔中間層被覆球体の表面のショアＤ硬度〕を引いた値は、好ましくは−２１〜−１、より好ましくは−１８〜−３、更に好ましくは−１５〜−５である。上記の値が大きい（マイナスが少ない）と、アプローチした時のスピンが掛からなくなり、又は、繰り返し打撃した時の割れ耐久性が悪くなる場合がある。逆に、上記の値が小さすぎる（マイナス方向に大きい）と、フルショットした時のスピンが増え、ボール初速が低くなり狙いの飛距離が得られない場合がある。
【００７１】
上記カバー（最外層）の外表面には多数のディンプルを形成することができる。カバー表面に配置されるディンプルについては、特に制限はないが、好ましくは２８０個以上、より好ましくは３００個以上、更に好ましくは３２０個以上であり、上限として、好ましくは３６０個以下、より好ましくは３５０個以下、更に好ましくは３４０個以下具備することができる。ディンプルの個数が上記範囲より多くなると、ボールの弾道が低くなり、飛距離が低下することがある。逆に、ディンプル個数が少なくなると、ボールの弾道が高くなり、飛距離が伸びなくなる場合がある。
【００７２】
ディンプルの形状については、円形、各種多角形、デュードロップ形、その他楕円形など１種類又は２種類以上を組み合わせて適宜使用することができる。例えば、円形ディンプルを使用する場合には、直径は２．５ｍｍ以上６．５ｍｍ以下程度、深さは０．０８ｍｍ以上０．３０ｍｍ以下とすることができる。
【００７３】
ディンプルがゴルフボールの球面に占めるディンプル占有率、具体的には、ディンプルの縁に囲まれた平面の面縁で定義されるディンプル面積の合計が、ディンプルが存在しないと仮定したボール球面積に占める比率（ＳＲ値）については、空気力学特性を十分に発揮し得る点から６０％以上９０％以下であることが望ましい。また、各々のディンプルの縁に囲まれた平面下のディンプルの空間体積を、前記平面を底面とし、且つこの底面からのディンプルの最大深さを高さとする円柱体積で除した値Ｖ0は、ボールの弾道の適正化を図る点から０．３５以上０．８０以下とすることが好適である。更に、ディンプルの縁に囲まれた平面から下方に形成されるディンプル容積の合計がディンプルが存在しないと仮定したボール球容積に占めるＶＲ値は、０．６％以上１．０％以下とすることが好ましい。上述した各数値の範囲を逸脱すると、良好な飛距離が得られない弾道となり、十分満足した飛距離を出せない場合がある。
【００７４】
なお、本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、競技用としてゴルフ規則に従うものとすることができ、ボール外径としては４２．６７２ｍｍ内径のリングを通過しない大きさで４２．８０ｍｍ以下、重さとしては好ましくは４５．０〜４５．９３ｇに形成することができる。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００７６】
〔実施例１〜４、比較例１〜６〕
内層及び外層コアの形成
下記表１に示した内層・外層コアのゴム組成物を調製した後、表１に示す加硫条件により加硫成形することにより、各実施例、比較例のコアを作製した。なお、比較例１は外層コアのない単層のコアであり、比較例２は内層コア材料として、ゴム組成物ではなく下記表２に示す「樹脂ｃ」の樹脂材料を用いた。
【００７７】
【表１】
2018089103.tif 000004
【００７８】
なお、表１に記載した各成分の詳細は以下の通りである。
・ポリブタジエンＡ：ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ０１」
・ポリブタジエンＢ：ＪＳＲ社製、商品名「ＢＲ５１」
・不飽和カルボン酸金属塩：アクリル酸亜鉛（和光純薬工業社製）
・カルボン酸金属塩１：モノアクリル酸モノステアリン酸亜鉛（日本触媒社製）
・カルボン酸金属塩２：ステアリン酸亜鉛（和光純薬工業社製）
・有機過酸化物（１）：ジクミルパーオキサイド、商品名「パークミルＤ」（日油社製）
・有機過酸化物（２）：１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサンとシリカとの混合物、商品名「パーヘキサＣ−４０」（日油社製）
・蒸留水：和光純薬工業社製
・老化防止剤：２，２−メチレンビス（４−メチル−６−ブチルフェノール）、商品名「ノクラックＮＳ−６」（大内新興化学工業社製）      
・硫酸バリウム：商品名「バリコ＃１００」（ハクスイテック社製）
・酸化亜鉛：商品名「三種酸化亜鉛」（堺化学工業社製）
・ペンタクロロチオフェノール亜鉛塩：和光純薬工業社製
【００７９】
中間層及びカバーの形成
次に、上記で得たコアの周囲に、下記表２に示す樹脂材料の配合により、中間層及びカバーを射出成形法により順次被覆してゴルフボールを作製した。この際、各実施例、比較例のカバー表面には、特に図示してはいないが、共通するディンプルが形成された。なお、比較例３には、中間層を形成せずカバーのみを形成した。また、表中の「樹脂ｃ」は、比較例２の内層コアで使用する樹脂材料を示す。
【００８０】
【表２】
2018089103.tif 000005
【００８１】
表中に記載した主な材料の商品名は以下の通りである。
「ＡＭ７３１５」：アイオノマー（酸含量２０質量％）、三井・デュポンポリケミカル社製
「ＡＤ８５４６」：アイオノマー（酸含量１９質量％）、デュポン社製
「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１６０１」：アイオノマー、三井・デュポンポリケミカル社製
「Ｔ−８２９０」、「Ｔ−８２８３」：ＤＩＣ  ＢａｙｅｒＰｏｌｙｍｅｒ社製の商品名「パンデックス」、エーテルタイプの熱可塑性ポリウレタン
「ハイトレル４００１」、「ハイトレル３０４６」：ポリエステルエラストマー、東レデュポン社製
「ポリエチレンワックス」：商品名「サンワックス１６１Ｐ」、三洋化成社製
「イソシアネート化合物」：４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート
【００８２】
得られた各ゴルフボールにつき、内層及び外層コアの中心硬度又は表面硬度、内層コアコア、中間層被覆球体、ボールの外径、各層の厚さ及び材料硬度、各被覆球体の表面硬度及び所定荷重変形量（たわみ量）などの諸物性を下記の方法で評価し、表３に示す。
【００８３】
内層コア及び外層コア、中間層被覆球体の外径
２３．９±１℃の温度で、任意の表面５箇所を測定し、その平均値を１個の内層コア、コア全体（即ち、内層コア及び外層コア）、中間層被覆球体の測定値とし、測定個数５個での平均値を求めた。
【００８４】
ボールの直径
２３．９±１℃の温度で、任意のディンプルのない部分を５箇所測定し、その平均値を１個のボールの測定値とし、測定個数５個のボールの平均値を求めた。
【００８５】
内層コア、コア（外層コアを被覆した球体）、中間層被覆球体及びボールのたわみ量
内層コア、コア全体、中間層被覆球体又はボールを硬板の上に置き、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１，２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷したときまでのたわみ量をそれぞれ計測した。なお、上記のたわみ量はいずれも２３．９℃に温度調整した後の測定値である。
【００８６】
内層コアの中心、内層コア及び外層コアの表面硬度（ＪＩＳ−Ｃ硬度）
内層コア中心硬度は、内層コアを半分に（中心を通るように）切断して得た断面の中心硬度を計測した。内層コア及び外層コアの各表面硬度は、球状の内層コア又はコア全体の表面に対して針を垂直になるように押し当てて計測した。いずれも、ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１−１９７５に規定するスプリング式硬度計（ＪＩＳ−Ｃ形）により計測した。なお、ショアＤ硬度についてはＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−９５規格に準拠したタイプＤデュロメータによって計測した。
【００８７】
中間層被覆球体、ボールの表面硬度（ショアＤ硬度）
中間層被覆球体又はボール（カバー）の表面に対して針を垂直になるように押し当てて計測した。なお、ボール（カバー）の表面硬度は、ボール表面においてディンプルが形成されていない陸部における測定値である。ショアＤ硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−９５規格に準拠したタイプＤデュロメータによって計測した。
【００８８】
中間層及びカバーの材料硬度（ショアＤ硬度）
中間層及びカバーの樹脂材料を厚さ２ｍｍのシート状に成形し、２週間以上放置した。その後、ショアＤ硬度はＡＳＴＭ  Ｄ２２４０−９５規格に準拠したタイプＤデュロメータによって計測した。表中は、「シート材料硬度」と記載する。
【００８９】
【表３】
2018089103.tif 000006
【００９０】
各ゴルフボールの飛び性能、アプローチスピン性能及び繰り返し打撃耐久性を下記の方法で評価した。その結果を表４に示す。なお、全て２３℃の環境下で測定した。
【００９１】
飛び
ゴルフ打撃ロボットにドライバー（Ｗ＃１）をつけてヘッドスピード４５ｍ／ｓにて打撃した時の飛距離を測定し、下記の基準で判定した。クラブは、ブリヂストンスポーツ社製の「ＴｏｕｒＳｔａｇｅ  Ｘ−Ｄｒｉｖｅ７０９  Ｄ４３０ドライバー（２０１３モデル）」（ロフト角９．５°）を使用した。また、スピン量は同様に打撃した直後のボールを初期条件計測装置により測定した。
〈判定基準〉
トータル飛距離２３０．０ｍ以上    …  ○
トータル飛距離２３０．０ｍ未満    …  ×
【００９２】
アプローチスピン性能
ゴルフ打撃ロボットにサンドウエッジ（ＳＷ）を付けて、ヘッドスピード２０ｍ／ｓにて打撃した直後のスピン量を初期条件計測装置により測定した。下記の判定基準によりスピン性能を評価した。
〈判定基準〉
スピン量が５，７００ｒｐｍ以上      …  ○
スピン量が５，７００ｒｐｍ未満      …  ×
【００９３】
繰り返し打撃耐久性
ゴルフ打撃ロボットに上記と同様のドライバー（Ｗ＃１）を付けて、各例のボールをヘッドスピード（ＨＳ）４０ｍ／ｓで繰り返し打撃した。実施例２のボールの初速が初期１０回平均の初速対比で９７％以下になった時の回数を１００として以下の指標により判断した。各例のボールを３個ずつ使用し、その平均値を用いた。
指数９０以上      …  ○
指数９０未満      …  ×
【００９４】
また、各例についてのコア生産性について、下記基準により評価した。その結果を表４に併記する。
生産性
ゴム組成物配合を混練及び押出した際の、（i）混練時間、(ii)混練装置内壁への付着((iii)残渣、(iv)混練後のゴム組成物のまとまり、(v)押出し時のゴム組成物の表面粗度等を評価し、これらを総合的に判断し、生産性が極めて高いものを◎、生産性が高いものを○、生産性が低いものを×として生産性を評価した。内層コア及び外層コアのそれぞれで評価し、コア全体としての評価結果を表４に併記した。但し、比較例１は、単層コアであるので、そのゴム組成物を評価し、比較例２は、内層コアが樹脂材料からなるので外層コアのゴム組成物について上記の評価を行った。
【００９５】
【表４】
2018089103.tif 000007
【００９６】
上記表４の結果に示されるように、比較例１〜６のゴルフボールは、本発明品（実施例）に比べて以下の点で劣る。
比較例１は、単層のコアであり、ドライバー（Ｗ＃１）でのフルショット時の低スピン効果が足りず、実打初速も上がらず、その結果、ドライバーによる狙いの飛距離が出ない。
比較例２は、内層コアがポリエステル材料により形成されたゴルフボールであり、ゴム製の外層コアと上記樹脂製の内層コアとの密着が弱くなり、その結果、繰り返し打撃による耐久性が劣る。
比較例３は、硬い中間層の無い２層コアと単層の外層（カバー）のスリーピースソリッドゴルフボールであり、ドライバー（Ｗ＃１）でのフルショットでの低スピン効果が足りず、その結果、狙いの飛距離が出ない。
比較例４は、中間層の硬度がショアＤ硬度で６６未満と比較的軟らかいものであり、ドライバー（Ｗ＃１）でのフルショット時の低スピン効果が足りず、その結果、ドライバーによる狙いの飛距離が出ない。
比較例５は、カバー被覆球体（即ちボール被覆球体）の表面硬度が中間層被覆球体の表面硬度よりも硬い２層コアと２層外層（中間層及びカバー）のフォーピースソリッドゴルフボールであり、その結果、ショートゲームでのスピン性能が全く足りない。
比較例６は、内層コアの外径（直径）が大きいものであり、外層コアが薄く形成された２層コアと２層外層（中間層及びカバー）フォーピースソリッドゴルフボールであり、フルショット時の低スピン効果が足りず、その結果、ドライバーによる狙いの飛距離が出ない。
【符号の説明】
【００９７】
１    コア
１ａ  内層コア
１ｂ  外層コア
２    中間層
３    カバー
Ｇ    ゴルフボール
Ｄ    ディンプル
【図１】
2018089103.tif 000008