(57)【要約】      （修正有）【課題】移染防止剤としての両親媒性グラフトポリマーの使用、及び洗濯洗浄プロセスにおける移染防止剤としての前述の両親媒性グラフトポリマーの使用方法の提供。【解決手段】ポリアルキレンオキシドとビニルエステルとを主成分とする両親媒性グラフトポリマーであり、好ましくはグラフト基材として水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）と、ビニルエステル成分の重合により形成された側鎖（Ｂ）と、を主成分とする、両親媒性グラフトポリマーを使用する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
移染防止剤としての両親媒性グラフトポリマーの使用であって、前記両親媒性グラフトポリマーが、ポリアルキレンオキシドとビニルエステルとを主成分とするものであり、好ましくはグラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）と、ビニルエステル成分の重合により形成された側鎖（Ｂ）と、を主成分とするものであり、好ましくは、前記ポリマーが、アルキレンオキシド単位５０個当たり平均して＜１のグラフト部位を有し、前記両親媒性グラフトポリマーが、グラフト基材として、前記両親媒性グラフトポリマーの２０重量％〜７０重量％の前記ポリアルキレンオキシド（Ａ）、好ましくは前記水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）を有し、かつ前記両親媒性グラフトポリマーが、３０〜８０重量％の前記ビニルエステル成分（Ｂ）と、０重量％〜３０重量％のＣ１〜Ｃ８アルキルアクリレート（Ｂ２）と、を含む、使用。
【請求項２】
グラフト化アルキレンオキシド単位の、未グラフト化アルキレンオキシド単位に対するモル比が、０．００２〜０．０５、好ましくは０．００２〜０．０３５、より好ましくは０．００３〜０．０２５、及び最も好ましくは０．００４〜０．０２である、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記両親媒性グラフトポリマーが、３０００〜１００，０００の平均分子量Ｍｗを有する、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
前記両親媒性グラフトポリマーが、３未満の多分散度Ｍｗ／Ｍｎを有し、Ｍｎが平均モル質量である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項５】
前記両親媒性グラフトポリマーが、グラフト基材として、前記両親媒性グラフトポリマーの２５重量％〜６０重量％の前記ポリアルキレンオキシド（Ａ）、好ましくは前記水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の使用。
【請求項６】
前記ビニルエステル成分（Ｂ）が、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、又はこれらの混合物（Ｂ１）と、任意にＣ１〜Ｃ８アルキルアクリレート（Ｂ２）とを含み、より好ましくは、７０重量％〜１００重量％の酢酸ビニル（Ｂ１）を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の使用。
【請求項７】
前記ポリアルキレンオキシドグラフト基材（Ａ）がポリエチレングリコールである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の使用。
【請求項８】
前記両親媒性グラフトポリマーが、未グラフト化形態において、前記両親媒性グラフトポリマーの１０重量％未満のポリビニルエステル（Ｂ）を含む、請求項１〜７のいずれか一項に記載の使用。
【請求項９】
前記両親媒性グラフトポリマーが、次の構造；
【化１】
2018090796.tif 000005
のとおりの、ポリエチレングリコールグラフト基材と、酢酸ビニル側鎖とのグラフトコポリマーであり、
好ましくは、前記エチレンオキシド／酢酸ビニル含量が３０％／７０％〜５０％／５０％であり、
好ましくは、前記両親媒性グラフトポリマーが、１００００ｇ／ｍｏｌ〜２００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１００００ｇ／ｍｏｌ〜１５０００ｇ／ｍｏｌの平均モル質量（Ｍｎ）値を有し、
好ましくは、前記両親媒性グラフトポリマーが、２００００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２５０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの平均分子量（Ｍｗ）値を有し、
より好ましくは、１〜３、好ましくは１．５〜２．５の多分散度Ｍｗ／Ｍｎを生じ、
好ましくは、前記両親媒性グラフトポリマーが、ポリエチレングリコールポリマーのグラフト基材当たり、好ましくは２．７未満、好ましくは０．５〜２．５、より好ましくは１〜２の平均グラフト単位数を有し、
好ましくは、前記両親媒性グラフトポリマーが、３０〜７０、より好ましくは４０〜６０、最も好ましくは５０〜５５の平均ｎ値を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１０】
洗濯洗浄作業中の移染防止剤としての請求項１〜９のいずれか一項に記載の両親媒性グラフトポリマーの使用であって、好ましくは、前記両親媒性グラフトポリマーが洗浄液中に含まれ、前記洗浄液が、洗浄される布と接触する、使用。
【請求項１１】
前記洗浄液が、洗濯洗剤組成物、好ましくは液体洗濯洗剤組成物を、水で好ましくは３００〜８００倍、より好ましくは４００〜７００倍に希釈することにより調製され、前記洗濯洗剤組成物が、前記両親媒性グラフトポリマーを含む、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記洗濯洗剤組成物が、前記洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜７重量％、より好ましくは０．７５重量％〜５重量％、更により好ましくは１重量％〜４重量％、最も好ましくは１．２５重量％〜３重量％の前記両親媒性グラフトポリマーを含む、請求項１１に記載の使用。
【請求項１３】
前記洗濯洗剤組成物が、前記洗濯洗剤組成物の１０重量％〜６０重量％、好ましくは１５重量％〜５５重量％、より好ましくは２０重量％〜５０重量％、最も好ましくは２５重量％〜４５重量％の非石けん界面活性剤を含み、好ましくは、前記非石けん界面活性剤が、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を含み、好ましくは、アニオン性界面活性剤のノニオン性界面活性剤に対する重量比が、１：２〜２０：１、好ましくは１：１〜１５：１、より好ましくは１．５：１〜１０：１、最も好ましくは５：１〜１０：１である、請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
前記洗濯洗剤組成物が、水溶性フィルムを含む水溶性単位用量物品内に含まれる、請求項１１〜１３のいずれか一項に記載の使用。
【請求項１５】
前記洗浄される布が、両親媒性グラフトポリマー、布地柔軟化活性剤、又はこれらの混合物を含む洗浄液中で予め洗浄されている、請求項１０〜１４のいずれか一項に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、移染防止剤としての両親媒性グラフトポリマーの使用、及び洗濯洗浄プロセスにおける、移染防止剤としての前述の両親媒性グラフトポリマーの使用を開示する。
【背景技術】
【０００２】
消費者は、洗濯プロセス中に洗濯洗剤組成物を使用する。このような洗濯洗剤組成物は、洗濯作業中に布にクリーニング及び／又はケア効果を提供する。水溶性単位用量物品は、便利であり、洗濯作業中に使いやすいことから、消費者らに特に好まれる。
【０００３】
洗濯洗剤組成物に複数の活性材料を処方して、消費者に好まれる効果を複数提供することが望ましい。しかしながら、活性成分を処方に含めるには容量（space）上の制約があり、ある活性成分と他の活性成分とで優先順位をつける必要があることから、処方業者らは多くの場合、他の効果を優先するためにある効果を諦めることになる。これは、例えば、活性成分を組成物に処方するにあたって利用可能な容量が限られる、水溶性単位用量物品において見られる、コンパクト処方などに特に当てはまる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、当該技術分野では、優先度からある効果が別の効果の犠牲になるのを抑えつつ、又はある効果を別の効果の犠牲にせずに、洗濯洗剤組成物、特に、水溶性単位用量物品などのコンパクト組成物に複数の効果を提供する、活性成分を処方することが望まれている。
【０００５】
現在、消費者は、特に白色の洗濯物と色物の洗濯物とを分けたくないと思っていることから、洗濯洗剤組成物、特に、水溶性単位用量洗濯洗剤に移染防止剤を処方することが、より強く望まれている。より具体的には、当該技術分野では、洗剤活性成分を更に処方するための容量に限りがあることを理由として１種以上の他の効果を犠牲にせずに、移染防止剤を洗濯洗剤組成物、特に水溶性単位用量物品に処方するのが望ましく、すなわち、洗濯洗剤組成物に期待される重要な性能による効果の域を超えた、特に、グリース除去、身体に由来する汚れ落とし、汚れの懸濁、及び白色維持性能の効果の域を超えた移染防止効果を提供する活性成分を処方することが特に望ましい。
【０００６】
両親媒性グラフトポリマーは、油汚れ除去、身体に由来する汚れ落とし（body soil cleaning）、汚れの懸濁、及び白色維持効果を提供することが知られている。
【０００７】
現在では、驚くべきことに、両親媒性グラフトポリマーは、従来使用目的とされてきたグリース除去、身体に由来する汚れ落とし、汚れの懸濁、及び白色度維持効果に加えて、移染防止効果も提供することが判明した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第一の態様は、移染防止剤としての両親媒性グラフトポリマーの使用であって、両親媒性グラフトポリマーが、ポリアルキレンオキシドとビニルエステルとを主成分とするものであり、好ましくはグラフト基材としての（Ａ）水溶性ポリアルキレンオキシドと、ビニルエステル成分の重合により形成された側鎖（Ｂ）と、を主成分とするものであり、好ましくは、かかるポリマーが、アルキレンオキシド単位５０個当たり平均して＜１のグラフト部位を有し、両親媒性グラフトポリマーが、グラフト基材として、両親媒性グラフトポリマーの２０重量％〜７０重量％のポリアルキレンオキシド（Ａ）、好ましくは水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）を有し、かつ両親媒性グラフトポリマーが、３０〜８０重量％のビニルエステル成分（Ｂ）と、０重量％〜３０重量％のＣ１〜Ｃ８アルキルアクリレート（Ｂ２）と、を含む、使用である。
【０００９】
本発明の第二の態様は、洗濯洗浄作業における移染防止剤としての本発明による両親媒性グラフトポリマーの使用であって、好ましくは、両親媒性グラフトポリマーが洗浄液中に含まれ、洗浄液が、洗浄される布と接触する、使用である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
使用
本発明は、移染防止剤としての両親媒性グラフトポリマーの使用を開示する。両親媒性グラフトポリマーを以下に詳細に記載する。
【００１１】
本明細書において、本発明者らは、「移染防止剤」により、洗浄サイクル中、好ましくは洗濯洗浄サイクル中、色を有する第１の物品、好ましくは洗濯物からの、第２の物品、好ましくは洗濯物上への染料の移行を防止する又は低減する活性物質を意味する。理論に束縛されることを望むものではないが、移染防止剤は、第１の物品上で「染料を固定」し、洗浄液内に泣き出した染料を捕捉する、又は第２の物品を泣き出した染料から守る。
【００１２】
好ましくは、両親媒性グラフトポリマーは、洗濯洗浄作業において移染防止剤として使用される。当業者であれば、好適な洗濯洗浄作業を認識するであろう。理論に束縛されることを望むものではないが、洗濯洗浄作業は、洗浄液を調製することを含む。洗浄する布を、かかる洗浄液に接触させる。洗浄作業は、手洗い作業、自動洗濯作業、又はこれらの組み合わせであってよい。
【００１３】
好ましくは、両親媒性グラフトポリマーは洗浄液中に含まれ、洗浄液は洗浄される布と接触する。
【００１４】
「布」により、本発明者らは、好ましくは、天然繊維又は人造繊維の網目構造を含む織物又は生地を意味する。当業者であれば、好適な布を認識するであろう。布は、綿、ポリエステル、綿／ポリエステル混紡、又はこれらの組み合わせから選択されてよく、好ましくは綿である。布は、除去される染み、汚れ、又はこれらの混合物を含み得る。当業者であれば、除去されるのに好適な染み又は汚れを認識するであろう。
【００１５】
好ましくは、洗浄液は、洗濯洗剤組成物、好ましくは、液体洗濯洗剤組成物を水で希釈することにより調製され、洗濯洗剤組成物は、両親媒性グラフトポリマーを含む。好ましくは、洗濯洗剤組成物は、水で３００〜８００倍、より好ましくは４００〜７００倍に希釈されて、洗浄液を形成する。当業者であれば、好適な洗濯洗剤組成物を認識するであろう。洗濯洗剤組成物は、粉末、液体、又はこれらの混合物であってよい。洗濯洗剤組成物は、水溶性フィルムを含む水溶性単位用量物品内に含まれ得る。洗濯洗剤組成物及び水溶性単位用量物品は、以下により詳細に記載される。
【００１６】
好ましくは、洗浄液は、５℃〜９０℃、好ましくは１０℃〜６０℃、より好ましくは１２℃〜４５℃、最も好ましくは１５℃〜４０℃の温度である。
【００１７】
好ましくは、洗浄ステップには、完了までに５分間〜５０分間、好ましくは５分間〜４０分間、より好ましくは５分間〜３０分間、更により好ましくは５分間〜２０分間、最も好ましくは６分間〜１８分間かかる。
【００１８】
好ましくは、洗浄される布は、両親媒性グラフトポリマー、布地柔軟化活性剤、又はこれらの混合物を含む洗浄液で予め洗浄されている。好ましくは、洗浄される布は、下洗いサイクル又はすすぎサイクルにおいてかかる布上に付着した両親媒性グラフトポリマー、布地柔軟化活性剤又はこれらの混合物を含む。
【００１９】
洗浄される布上に付着した下洗い洗浄液中の両親媒性グラフトポリマーは、洗浄液中の両親媒性グラフトポリマーと同じであっても異なっていてもよい。好ましくは、洗浄される布上に付着した下洗い洗浄液中の両親媒性グラフトポリマーは、洗浄液中の両親媒性グラフトポリマーと同じである。
【００２０】
布地柔軟化活性剤は、第四級アンモニウム化合物、アミン、脂肪酸エステル、ショ糖エステル、シリコーン、分散性ポリオレフィン、多糖、脂肪酸、柔軟化オイル、ポリマーラテックス、柔軟化クレイ（softening clay）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され得る。好ましくは、布地柔軟化活性剤は、第四級アンモニウム化合物及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくはエステル第四級塩からなる群から選択され、最も好ましくは、布地柔軟化活性剤は、モノエステル第四級塩、ジエステル第四級塩、トリエステル第四級塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、より好ましくは、ジエステル第四級塩、最も好ましくは、ジエチルエステルジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択される。
【００２１】
両親媒性グラフトポリマー
驚くべきことに、両親媒性グラフトポリマー、好ましくは、グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）と、ビニルエステル成分の重合により形成された側鎖（Ｂ）と、を主成分とする両親媒性グラフトポリマーが、洗濯サイクル中の布間の染料の移行を防止することが判明した。
【００２２】
両親媒性グラフトポリマーは、好ましくは、低分枝度（グラフト率）を有する。それらは、平均して、得られる反応混合物に基づき、アルキレンオキシド単位５０個当たり、１個以下のグラフト部位、好ましくは０．６個以下のグラフト部位、より好ましくは０．５個以下のグラフト部位、最も好ましくは０．４個以下のグラフト部位を有する。それらは、得られる反応混合物に基づき、平均して、アルキレンオキシド単位当たり５０個、好ましくは少なくとも０．０５個、特に少なくとも０．１個のグラフト部位を含む。分枝の程度は、例えば、１３Ｃ  ＮＭＲスペクトルを用いて、グラフト部位及びポリアルキレンオキシドの−ＣＨ２−基のシグナルの積分から測定することができる。
【００２３】
分枝度が低いことに合致して、好ましい両親媒性グラフトポリマーにおけるグラフト化アルキレンオキシド単位の、未グラフト化アルキレンオキシド単位に対するモル比は、０．００２〜０．０５、好ましくは０．００２〜０．０３５、より好ましくは０．００３〜０．０２５、及び最も好ましくは０．００４〜０．０２である。
【００２４】
好ましい両親媒性グラフトポリマーの平均分子量Ｍｗは、３０００〜１００，０００、好ましくは６０００〜４５，０００、より好ましくは８０００〜３０，０００である。
【００２５】
好ましい両親媒性グラフトポリマーは狭いモル質量分布を特徴とし、故に多分散度Ｍｗ／Ｍｎが一般に＜３、好ましくは＜２．５、及びより好ましくは＜２．３であることを特徴とする。最も好ましくは、その多分散度Ｍｗ／Ｍｎは１．５〜２．２の範囲である。
【００２６】
理論に束縛されることを望むものではないが、多分散度は、所定のポリマーサンプルにおける分子量分布の尺度である。多分散度は、重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除することによって計算されるものである。多分散性により、ポリマーバッチのそれぞれの分子量の分散を示す。多分散度は、１以上の値を有するものの、ポリマー鎖の鎖長が一様になるほど、多分散度も１に近づく。
【００２７】
ゲル浸透クロマトグラフィーを使用して、Ｍｗ及びＭｎを特定した後、Ｍｗ／Ｍｎとして多分散度を計算する。グラフトポリマーの多分散度は、例えば、標準として分布の狭いポリメチルメタクリレートを使用するゲル浸透クロマトグラフィーにより測定することができる。
【００２８】
分枝度及び多分散度が低いことから、本発明のグラフトポリマーの両親媒特性及びブロックポリマー構造は特に注目に値する。好ましい両親媒性グラフトポリマーは、ごく少量の未グラフト化ポリビニルエステル（Ｂ）も有する。一般に、それらは、＜１０重量％、好ましくは＜７．５重量％、より好ましくは＜５重量％の未グラフト化ポリビニルエステル（Ｂ）を含む。
【００２９】
未グラフト化ポリビニルエステルが低含量であること及び成分（Ａ）と（Ｂ）とのバランスの比率がよいことから、好ましい両親媒性グラフトポリマーは、水又は水／アルコール混合物（例えば、２５重量％ジエチレングリコールモノブチルエーテル水溶液）に可溶性である。それらは明らかに低曇点を有し、かかる曇点は、５０℃以下で水に可溶性であるグラフトポリマーについては、一般に＜９５℃、好ましくは＜８５℃、より好ましくは＜７５℃であり、２５重量％のジエチレングリコールモノブチルエーテル中の他のグラフトポリマーについては、一般に＜９０℃、好ましくは４５〜８５℃である。
【００３０】
好ましい両親媒性グラフトポリマーは、
（Ａ）グラフト基材としての２０重量％〜７０重量％の水溶性ポリアルキレンオキシドと、
（Ｂ）側鎖であって、
（Ｂ１）７０重量％〜１００重量％の酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニルと、（Ｂ２）０〜３０重量％の更なるエチレン性不飽和モノマーと、から構成される３０〜８０重量％のビニルエステル成分を、（Ａ）の存在下でフリーラジカル重合させることにより形成される側鎖と、を有する。
【００３１】
より好ましくは、それらは、２５重量％〜６０重量％のグラフト基材（Ａ）と、４０重量％〜７５重量％のポリビニルエステル成分（Ｂ）と、を含む。
【００３２】
グラフト基材を形成するのに好適な水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）は、原則として、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも７５重量％の共重合形エチレンオキシドを含む、Ｃ２〜Ｃ４アルキレンオキシドを主成分とする全てのポリマーである。
【００３３】
ポリアルキレンオキシド（Ａ）は、好ましくは多分散度Ｍｗ／Ｍｎが低い。それらの多分散度は、好ましくは＜１．５である。
【００３４】
ポリアルキレンオキシド（Ａ）は、遊離形態においての、すなわちＯＨ末端基を有する、対応するポリアルキレングリコールであってよいが、これらは一方又は両方の末端基において封鎖されていてもよい。好適な末端基は、例えば、Ｃ１〜Ｃ２５アルキル基、フェニル基、及びＣ１〜Ｃ１４アルキルフェニル基である。
【００３５】
特に好適なポリアルキレンオキシド（Ａ）の具体的な例としては、
（Ａ１）一方又は両方の末端基にて、特にＣ１〜Ｃ２５アルキル基にて封鎖されてもよいが、好ましくはエーテル化されておらず、好ましくは１５００〜２０，０００、より好ましくは２５００〜１５，０００の平均モル質量Ｍｎを有するポリエチレングリコール、
（Ａ２）エチレンオキシド及びプロピレンオキシド及び／又はブチレンオキシドのコポリマーであって、エチレンオキシド含量が少なくとも５０重量％であり、同様に一方又は両方の末端基にて、特にＣ１〜Ｃ２５アルキル基で封鎖されてもよいが、好ましくはエーテル化されておらず、１５００〜２０，０００、より好ましくは２５００〜１５，０００の平均モル質量Ｍｎを有するコポリマー、
（Ａ３）特に２５００〜２０，０００の平均モル質量を有する鎖伸長生成物であって、２００〜５０００の平均モル質量Ｍｎを有するポリエチレングリコール（Ａ１）又は２００〜５０００の平均モル質量Ｍｎを有するコポリマー（Ａ２）と、Ｃ２〜Ｃ１２の、ジカルボン酸若しくはジカルボン酸エステルとの、又はＣ６〜Ｃ１８ジイソシアネートとの反応によって得ることができる生成物、が挙げられる。
【００３６】
好ましいグラフト基材（Ａ）はポリエチレングリコール（Ａ１）である。
【００３７】
本発明のグラフトポリマーの側鎖は、グラフト基材（Ａ）の存在下におけるビニルエステル成分（Ｂ）の重合により形成される。
【００３８】
ビニルエステル成分（Ｂ）は、有利なことに、（Ｂ１）酢酸ビニル若しくはプロピオン酸ビニル、又は酢酸ビニルとプロピオン酸ビニルとの混合物から構成されてよく、ビニルエステル成分（Ｂ）としては酢酸ビニルが特に好ましい。
【００３９】
しかしながら、グラフトポリマーの側鎖はまた、酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル（Ｂ１）並びに更なるエチレン性不飽和モノマー（Ｂ２）を共重合させることにより形成することもできる。ビニルエステル成分（Ｂ）中のモノマー（Ｂ２）の分率は、３０重量％以下であってよく、これはグラフトポリマー中の（Ｂ２）の含有量である２４重量％に一致する。
【００４０】
好適なコモノマー（Ｂ２）は、例えば、モノエチレン性不飽和カルボン酸及びジカルボン酸並びにそれらの誘導体、例えばエステル、アミド及び無水物、並びにスチレンである。当然ながら、異なるコモノマーの混合物を使用することも可能である。コモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ１２アルキル及びヒドロキシ−Ｃ２〜Ｃ１２アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）（メタ）アクリルアミド、マレイン酸、マレイン酸無水物、及びマレイン酸のモノ（Ｃ１〜Ｃ１２アルキル）エステルが挙げられる。好ましいモノマー（Ｂ２）は、（メタ）アクリル酸及びヒドロキシエチルアクリレートのＣ１〜Ｃ８アルキルエステルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸のＣ１〜Ｃ４アルキルエステルである。
【００４１】
極めて特に好ましいモノマー（Ｂ２）は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、特にｎ−ブチルアクリレートである。好ましい両親媒性グラフトポリマーがビニルエステル成分（Ｂ）の構成要素としてモノマー（Ｂ２）を含むとき、（Ｂ２）におけるグラフトポリマーの含量は、好ましくは０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは２〜１０重量％である。
【００４２】
最も好ましい両親媒性グラフトポリマーは、次の構造
【００４３】
【化１】
2018090796.tif 000002
【００４４】
のとおりの、ポリエチレングリコールグラフト基材と、酢酸ビニル側鎖とのグラフトコポリマーである。ポリマーは、好ましくは、約３０％／７０％〜約５０％／５０％、最も好ましくは約４０％／６０％のエチレンオキシド／酢酸ビニル含量を有し、かつ約１００００ｇ／ｍｏｌ〜約２００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは約１００００ｇ／ｍｏｌ〜約１５０００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは約１３１００ｇ／ｍｏｌのＭｎ値を有し、かつ約２００００ｇ／ｍｏｌ〜約３００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは約２５０００ｇ／ｍｏｌ〜約３００００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは約２７１００ｇ／ｍｏｌのＭＷ値を有し、約１〜３、好ましくは１．５〜２．５、最も好ましくは約２．１の多分散度Ｍｗ／Ｍｎを生じる。ポリエチレングリコールポリマーのグラフト基材当たりの平均グラフト単位数は、好ましくは、２．７未満であり、好ましくは０．５〜２．５、より好ましくは１〜２、最も好ましくは約１．６である。ｎは、好ましくは、平均して３０〜７０、より好ましくは４０〜６０、最も好ましくは５０〜５５である。ポリマーは、例えば、ラジカル開始剤を使用し、ＰＥＧ６０００と酢酸ビニルとの重量比が４０：６０での反応を介し作製され得る。
【００４５】
記載の両親媒性グラフトポリマーは、当該技術分野においてこれまでに報告のある手法を使用して作製することができ、当業者であれば、かかる化合物の製造方法を認識するであろう。両親媒性グラフトポリマーは、フリーラジカル形成開始剤（Ｃ）が４０〜５００分の分解半減期を有する平均重合温度にて、反応混合物中の未転化グラフトモノマー（Ｂ）及び開始剤（Ｃ）の割合が、ポリアルキレンオキシド（Ａ）に対して常に量的欠乏状態に維持されるように、水溶性ポリアルキレンオキシド（Ａ）、フリーラジカル形成開始剤（Ｃ）並びに所望により成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計に基づいて４０重量％以下の有機溶媒（Ｄ）の存在下にて、酢酸ビニル及び／又はプロピオン酸ビニル（Ｂ１）並びに所望により更なるエチレン性不飽和モノマー（Ｂ２）から構成されるビニルエステル成分（Ｂ）を重合させることによって調製できる。
【００４６】
理論に束縛されることを望むものではないが、本発明の両親媒性グラフトポリマーは、ポリマーの親水性の度合いの、疎水性の度合いに対するバランスがよい。ポリマーを全体として確実に水溶解性にするためには、グラフト度合いを低くする必要がある。ポリマーに組み込まれるグラフト度合いが高すぎると、不溶性になり、移染防止効果を提供しなくなってしまう。一方、未グラフト化成分の量があまりに少なすぎると、ポリマーは水溶解性になるものの、布上への移行を防止する必要のある各染料との疎水性相互作用を有しなくなってしまう。
【００４７】
洗濯洗剤組成物
好ましくは、洗浄液は、洗濯洗剤組成物、好ましくは、液体洗濯洗剤組成物を水で希釈することにより調製され、洗濯洗剤組成物は、両親媒性グラフトポリマーを含む。
【００４８】
洗濯洗剤組成物は、布の洗濯作業に使用するのに適した任意の洗剤である。
【００４９】
洗濯洗剤組成物は、粉末形態、液体形態、又はこれらの混合物の形態においてのものであってよい。最も好ましくは、洗濯洗剤は、液体洗濯洗剤と水溶性フィルムとから構成される水溶性単位用量物品である。
【００５０】
「液体洗濯洗剤組成物」という用語は、布を濡らし、処理することが可能な液体を含む、任意の洗濯洗剤組成物を意味し、限定するものではないが、液体、ゲル、ペースト、分散液などが挙げられる。液体組成物は、適宜分割された形態において、固体又は気体を含み得るものであるが、液体組成物としては、錠剤又は顆粒等の、全体として非流動性の形態は除外する。
【００５１】
洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％、好ましくは０．５重量％〜７重量％、より好ましくは０．７５重量％〜５重量％、更により好ましくは１重量％〜４重量％、最も好ましくは１．２５重量％〜３重量％の両親媒性グラフトポリマーを含み得る。
【００５２】
洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の１０重量％〜６０重量％、好ましくは１５重量％〜５５重量％、より好ましくは２０重量％〜５０重量％、最も好ましくは２５重量％〜４５重量％の非石けん界面活性剤を含み得る。好ましくは、非石けん界面活性剤は、アニオン性界面活性剤及びノニオン性界面活性剤を含む。より好ましくは、アニオン性界面活性剤のノニオン性界面活性剤に対する重量比は、１：２〜２０：１、好ましくは１：１〜１５：１、より好ましくは１．５：１〜１０：１、最も好ましくは５：１〜１０：１である。
【００５３】
非石けんアニオン性界面活性剤は、好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルコキシル化アルキルサルフェート、又はこれらの混合物から選択される。好ましくは、アルコキシル化アルキルサルフェートはエトキシル化アルキルサルフェートであり、好ましくは０．５〜４、好ましくは１〜４、より好ましくは２〜４、最も好ましくは約３の平均エトキシル化度を有する。
【００５４】
好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネートのアルコキシル化アルキルサルフェートに対する重量比は１５：１〜１：３、好ましくは１０：１〜１：２、より好ましくは５：１〜１：１、更により好ましくは３：１〜１：１、最も好ましくは２：１〜１：１である。
【００５５】
ノニオン性界面活性剤は、脂肪アルコールアルコキシレート、オキソ反応により合成した脂肪アルコールアルコキシレート、Ｇｕｅｒｂｅｔアルコールアルコキシレート、アルキルフェノールアルコールアルコキシレート、アルキルポリグルコシド、又はこれらの混合物から選択される。好ましくは、ノニオン性界面活性剤は、脂肪アルコールエトキシレートノニオン性界面活性剤を含む。更により好ましくは、ノニオン性界面活性剤は、脂肪アルコールエトキシレート界面活性剤から構成される。
【００５６】
好適な脂肪アルコールエトキシレートノニオン性界面活性剤としては、脂肪族アルコールと１〜２５モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖状又は分枝鎖状、ｇｕｅｒｂｅｔ、第一級又は第二級でよく、一般的に８〜２２個の炭素原子を含有する。反応を開始するアルコールは天然物から誘導されたものでよく、例えば、天然油を出発原料としてよく、又は合成により誘導したものでよく、例えば、オキソ法、改変オキソ法、若しくはフィッシャー・トロプシュ法により得られたアルコールでよい。オキソ法により誘導される脂肪アルコールの例としては、Ｓａｓｏｌ社のＬｉａｌ及びＩｓａｌｃｈｅｍ脂肪アルコール、並びにＢＡＳＦ社のＬｕｔｅｎｓｏｌ脂肪アルコールが挙げられる。改変オキソプロセスから誘導される脂肪アルコールの例としては、Ｓｈｅｌｌ社のＮｅｏｄｏｌ脂肪アルコールが挙げられる。フィッシャー・トロプシュ法により誘導される脂肪アルコールとしては、Ｓａｓｏｌ社のＳａｆｏｌ脂肪アルコールが挙げられる。脂肪アルコールエトキシレートのアルコキシレート鎖は、エトキシレート基のみから構成される。
【００５７】
好ましくは、脂肪アルコールエトキシレートノニオン性界面活性剤は、アルコール炭素鎖中に、平均して８〜１８、より好ましくは１０〜１６、更により好ましくは１２〜１５個の炭素原子を含み、エトキシル化鎖中に、平均して５〜１２個、好ましくは６〜１０個、より好ましくは７〜８個のエトキシ単位を含む。
【００５８】
好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネートのノニオン性界面活性剤に対する重量比は、２：１〜２０：１、好ましくは２：１〜１０：１であり、より好ましくは５：１〜１０：１である。
【００５９】
好ましくは、アルコキシル化アルキルサルフェートのノニオン性界面活性剤に対する重量比は２：１〜２０：１であり、好ましくは２：１〜１０：１、より好ましくは２：１〜５：１である。
【００６０】
好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネートの脂肪アルコールエトキシレートノニオン性界面活性剤に対する重量比は２：１〜２０：１であり、好ましくは２：１〜１０：１、より好ましくは５：１〜１０：１である。
【００６１】
好ましくは、アルコキシル化アルキルサルフェートの脂肪アルコールエトキシレートノニオン性界面活性剤に対する重量比は２：１〜２０：１であり、好ましくは２：１〜１０：１、より好ましくは２：１〜５：１である。
【００６２】
液体洗濯洗剤組成物は、ポリマー、好ましくは、アルコキシレート化、好ましくは、エトキシル化ポリエチレンイミン、アルコキシル化ポリアルキルフェノール、ポリエステルテレフタレート、ヒドロキシエチルセルロース、好ましくは、第四級ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、又はこれらの混合物から選択されるポリマーを更に含み得る。
【００６３】
液体洗濯洗剤組成物は添加剤を含み、添加剤は、好ましくはポリマー、ビルダー、分散剤、酵素安定剤、触媒材料、漂白剤、漂白活性剤、ポリマー分散剤、再付着防止剤、消泡剤、美観用染料（aesthetic dye）、乳白剤、香料、香料送達システム、構造剤、ヒドロトロープ、加工助剤、顔料、及びこれらの混合物から選択される。
【００６４】
当業者であれば、既知の手法を用いた洗濯洗剤組成物の製造方法を認識するであろう。
【００６５】
水溶性単位用量物品
洗濯洗剤組成物は、水溶性フィルムを含む水溶性単位用量物品内に含まれ得る。
【００６６】
水溶性単位用量物品は、単位用量物品が水溶性フィルムにより取り囲まれた少なくとも１区画の内部区画を含むよう成形された水溶性フィルムを含み、洗濯洗剤組成物は、かかる区画内に存在する。単位用量物品は、内部区画を画定するよう互いに密封する第１の水溶性フィルムと、第２の水溶性フィルムと、を含み得る。水溶性単位用量物品は、保管中に洗濯洗剤組成物が区画から漏れ出さないように構成される。しかし、水溶性単位用量物品を水に添加すると、水溶性フィルムが溶解して、内部区画の内容物が洗浄液中へと放出される。
【００６７】
区画は、洗剤組成物を保持する単位用量物品内の閉じた内部空間を意味すると理解されるべきである。製造中、第１の水溶性フィルムは、洗剤組成物が添加される開放された区画を含むような形状であってよい。第２の水溶性フィルムは、区画の開口部を閉じるような配置で第１のフィルムを更に覆っている。第１及び第２のフィルムは更に、密封領域に沿って互いに密封される。
【００６８】
単位用量物品は、２つ以上の区画、更に少なくとも２つの区画、又は更に少なくとも３つの区画を含んでよい。区画は、重ね合わせ配置にて、すなわち一方が他方の上部に位置するように配置されてよい。このような配置において、単位用量物品は、３つのフィルム、すなわち、手前側のフィルム、間に挟まれるフィルム、及び後ろ側のフィルムを含み得る。あるいは区画は、並列配置にて、すなわち一方が他方に隣接する配置に位置してよい。更に区画は、「タイヤとリム」の配置であってよく、すなわち第１の区画が第２の区画に隣接して位置するように配置されるが、第１の区画が第２の区画を完全に封入せず、第２の区画を少なくとも部分的に取り囲んでいてもよい。あるいは、１つの区画が別の区画内に完全に封入されていてもよい。
【００６９】
単位用量物品が少なくとも２つの区画を含む場合、区画の一方が他方の区画より小さくてもよい。単位用量物品が少なくとも３つの区画を含む場合、区画のうちの２つが第３の区画より小さくてもよく、好ましくは小さい方の区画が大きい方の区画の上に重ね合わせられていてよい。重ね合わせられた区画は、並列に配置されることが好ましい。
【００７０】
多区画配置の場合、本発明による洗剤組成物が区画のうちの少なくとも１つの中に含まれ得る。例えば組成物は１つの区画内のみに含まれてもよく、又は２つの区画内、又は更には３つの区画内に含まれていてもよい。
【００７１】
各区画は、同一の又は異なる組成物を含む。異なる組成物は、全て同じ形態においてのものであってもよく、又は異なった形態においてのものであってもよい。
【００７２】
水溶性単位用量物品は少なくとも２つの内部区画を含んでよく、液体洗濯洗剤組成物は少なくとも１つの区画内に含まれ、好ましくは、単位用量物品は少なくとも３つの区画を含み、洗剤組成物は複数ある区画のうちの少なくとも１つに含まれる。
【００７３】
本発明のフィルムは、水溶性又は水分散性である。水溶性フィルムは、好ましくは、２０〜１５０マイクロメートル（μｍ）、好ましくは３５〜１２５μｍ、更により好ましくは５０〜１１０μｍ、最も好ましくは約７６μｍの厚さを有する。
【００７４】
好ましくは、最大孔径２０μｍのガラスフィルタの使用後に本明細書に記載の方法により測定したフィルムの水溶性は、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％である。
予め計量した３Ｌのビーカーに、５グラム（ｇ）±０．１ｇのフィルム材料を入れ、２Ｌ±５ｍＬの蒸留水を入れる。これを、磁気攪拌器（Ｌａｂｌｉｎｅモデル番号１２５０又は等価物）及び５ｃｍの磁気攪拌子により、３０℃にて３０分間、６００ｒｐｍで激しく攪拌した。その後、混合物を、上記で定義した孔径（最大２０μｍ）の折り畳んだ定性分析用焼結ガラス濾紙で濾過する。回収した濾液から任意の従来の方法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する（これが溶解又は分散画分である。）。その後、溶解度（％）又は分散度（％）を計算することができる。
【００７５】
好ましいフィルム材料は、好ましくは、ポリマー材料である。フィルム材料は、当該技術分野において既知であるように、例えば、ポリマー材料のキャスティング、吹込成形、押出成形、又は吹込押出成形により得ることができる。
【００７６】
パウチ材料としての使用に好適な好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを包含するポリサッカライド、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマーの濃度、例えば、ＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、好ましくは約１０００〜１，０００，０００、より好ましくは約１０，０００〜３００，０００、更により好ましくは約２０，０００〜１５０，０００である。
【００７７】
ポリマー混合物もパウチ材料として使用することができる。
【００７８】
好ましいフィルムは、冷水、すなわち非加熱の蒸留水中で良好な溶解を示すものである。好ましくは、このようなフィルムは２４℃の温度、更により好ましくは１０℃の温度にて良好な溶解を示す。良好な溶解とは、上述のように、最大孔径２０μｍのガラスフィルタの使用後に本明細書に記載の方法により測定したフィルムの水溶性が、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又は更には少なくとも９５％であることを意味する。
【００７９】
好ましいフィルムは、Ｍｏｎｏｓｏｌから商品参照番号Ｍ８６３０、Ｍ８９００、Ｍ８７７９、Ｍ８３１０で供給されるものである。
【００８０】
フィルムは不透明、半透明又は透明であってよい。フィルムは印刷された領域を含んでよい。
【００８１】
印刷領域は、フレキソ印刷又はインクジェット印刷などの標準的な手法を使用して得ることができる。
【００８２】
フィルムは、苦味剤などの嫌悪剤を含んでよい。好適な苦味剤として、ナリンギン、オクタアセチルスクロース、塩酸キニーネ、安息香酸デナトニウム又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。任意の好適な濃度の嫌悪剤をフィルムに使用してよい。好適な濃度として、１〜５０００ｐｐｍ、又は更には１００〜２５００ｐｐｍ、又は更には２５０〜２０００ｒｐｍが挙げられるが、これらに限定されない。
【００８３】
当業者であれば、当該技術分野において既知の手法を用いた水溶性単位用量物品の製造方法を認識するであろう。
【実施例】
【００８４】
移染防止試験の方法
移染防止性能は、ＬａｕｎｄｅｒＯ−ｍｅｔｅｒ（Ｗａｓｈｔｅｃ  ＤＮＴＥ  ＬＭ．００１ｄｅｖｉｃｅ、供給元はＲｏａｃｈｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＬＴＤ）により、ＡＩＳＥ  ｄｙｅ  ｔｒａｎｓｆｅｒ  ｐｒｏｔｏｃｏｌ（ｖ．５．−Ｎｏｖｅｍｂｅｒ  ２０１３）に従って試験した。１００ｍＬ洗剤洗浄溶液［水硬度３．９ｇ／Ｌ（１５ｇｐｇ）、製品の最終濃度１，４７ｍｌ／ｌｔ）］を入れたＬａｕｎｄｅｒＯ−ｍｅｔｅｒのジャーに、それぞれ染料を含む１枚の染料泣き出し用布片［９０ｇ／ｍ２のダイレクトオレンジ３９（ｗｆｋ  ａｒｔ．ｃｏｄｅ  Ｅ−１３４）で染色した４ｃｍ２の綿布、９０ｇ／ｍ２のダイレクトブラック２２（ｗｆｋ  ａｒｔ．ｃｏｄｅ  Ｅ−１３２）で染色した４ｃｍ２の綿布、１８０ｇ／ｍ２のダイレクトレッド８３．１（ｗｆｋ  ａｒｔ．ｃｏｄｅ  Ｅ−１３０）で染色した４ｃｍ２の綿布、６５ｇ／ｍ２のアシッドブルー１１３（ｗｆｋ  ａｒｔ．ｃｏｄｅ  Ｅ−１３１）で染色した４ｃｍ２のポリアミド布］を、選択の染料を移行させる被染布片（寸法が６ｃｍ×１６ｃｍのウール、ポリアクリル、ポリエステル、ポリアミド、綿、ジアセテート、Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃ，Ｉｎｃ．ＩＳＯ  Ｍｕｌｔｉｆｉｂｅｒ  Ａｄｊａｃｅｎｔ  Ｆａｂｒｉｃ  Ｔｙｐｅ「ＤＷ」）のうちの１つの布片２枚と一緒に入れて、４種の異なる染料（ダイレクトオレンジ３９、ダイレクトブラック２２、アシッドブルー１１３、ダイレクトレッド８３．１）を別々に試験した。下記の洗剤処方を試験した。
【００８５】
洗浄は６０℃で３０分間行った。各ジャーに１０個のステンレス球を入れて更に撹拌した。洗浄後、各布片を周囲温度の３．９ｇ／Ｌ（１５ｇｐｇ）の水ですすぎ洗いし、８０℃に設定したオーブンで乾燥させた。
【００８６】
洗浄及び乾燥後、ＩＳＯ  １０５  Ａ  ０４のプロトコルに従い、Ｐｏｌａｒｉｓ分光光度計により、染料を移行させた被染布片のΔＥを測定して、泣き出した染料の量を求めた。本発明による両親媒性グラフトポリマーを含む組成物を、本発明による両親媒性ポリマーを含まないこと以外は同じ対照組成物と比較して、染料の泣き出しの違いを求めた。
【００８７】
泣き出させる染料／染料を移行させる被染布片／試験対照処方の各々を２回ずつ繰り返し試験した。平均Δ値を報告する。両親媒性グラフトポリマーを含む処方ではΔＥ値が高く、移染防止特性が改善されていることを示す。
【００８８】
試験処方
両親媒性グラフトポリマーの添加の有無を唯一の変更点として、以下の対照処方及び試験処方を調製した（表１）。
【００８９】
【表１】
2018090796.tif 000003
＊ＥＯ鎖当たり２０の平均エトキシル化度と、約６００のＭＷのポリエチレンイミン主鎖と、を有するエトキシル化ポリエチレンイミン。
＊＊ポリエチレングリコール主鎖（Ｐｌｕｒｉｏｌ  Ｅ６０００）と、疎水性酢酸ビニル側鎖と、を含み、ポリマー系の４０重量％のポリエチレングリコール主鎖ポリマーと、ポリマー系の６０重量％のグラフト化酢酸ビニル側鎖と、を含む、ポリエチレングリコールグラフトポリマー。
【００９０】
試験結果
下記表２から、本発明による両親媒性グラフトポリマーを含む試験処方は、本発明による両親媒性グラフトポリマーを含まないこと以外は同様の対照と比較して良好な移染防止特性を有すると結論付けることができる。
【００９１】
【表２】
2018090796.tif 000004
【００９２】
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。