(57)【要約】【課題】低発塵性であるとともに、リフロー耐熱、加熱時や吸水時の寸法安定性、低ソリ性、外観に優れるポリアミド成形品を提供する。【解決手段】ポリアミド成形品を、（ａ）少なくとも１種の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸と（ｂ）炭素数８以上の脂肪族ジアミンを少なくとも５０モル％含むジアミン（ｂ）とを含む（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）無機充填材を２０〜７５質量％と、（Ｃ）造核剤とを含有し、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、１００℃／ｍｉｎで冷却したときに得られる結晶化ピーク温度Ｔｃが２５０℃以上であり、成形品の最薄部の厚みを１ｍｍ以下とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１種の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸単位と、（ｂ）炭素数８以上の脂肪族ジアミンを少なくとも５０モル％含むジアミン単位とを含む（Ａ）ポリアミドと、
（Ｂ）無機充填材を２０〜７５質量％と、
（Ｃ）造核剤とを含有し、
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、１００℃／ｍｉｎで冷却したときに得られる結晶化ピーク温度Ｔｃが２５０℃以上であり、
最薄部の厚みが１ｍｍ以下であるポリアミド成形品。
【請求項２】
前記（ｂ）ジアミン単位が分岐ジアミンを１〜４９モル％含む請求項１に記載のポリアミド成形品。
【請求項３】
前記（ｂ）ジアミン単位が、前記脂肪族ジアミンよりも炭素数の少ない脂肪族ジアミンをさらに含む請求項１または２に記載のポリアミド成形品。
【請求項４】
前記（Ｂ）無機充填材がガラス繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー及びミルドファイバーから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアミド成形品。
【請求項５】
成形品における前記（Ａ）ポリアミドの数平均分子量Ｍｎが６０００〜１６０００である請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミド成形品。
【請求項６】
成形品における前記（Ａ）ポリアミドの重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎが４.０以下である請求項５に記載のポリアミド成形品。
【請求項７】
成形品における前記（Ａ）ポリアミドの末端基のカルボキシル末端とアミノ末端の比であるカルボキシル末端／アミノ末端が０．５０以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリアミド成形品。
【請求項８】
成形品における前記脂環族ジカルボン酸単量体単位のトランス異性体比率が７１〜１００モル％である請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリアミド成形品。
【請求項９】
カーボンブラックをさらに０．０１〜３．０質量％含む請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリアミド成形品。
【請求項１０】
金属水酸化物及び／又は金属酸化物をさらに含む請求項１〜９のいずれか１項に記載のポリアミド成形品。
【請求項１１】
離型剤をさらに含む請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリアミド成形品。
【請求項１２】
ＪＩＳ−Ｋ７１５０に準じた６０度グロスが５０以上である請求項１〜１１のいずれか１項に記載のポリアミド成形品。
【請求項１３】
カメラモジュールである請求項１〜１２のいずれか１項に記載のポリアミド成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カメラモジュール部品等に好適なポリアミド成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、携帯電話やゲーム機、パソコン、医療機器、自動車など情報収集を必要とする多くの機器に、画像を取り込むためのカメラモジュールが搭載されている。このカメラモジュールは通常、撮像素子（イメージセンサー）を組み込んだ基板と、撮像素子を覆うホルダと、１つ以上のレンズからなるレンズユニットと、そのレンズユニットを保持するバレルとで構成される。ホルダは筒状になっておりＩＲ（infrared：赤外線透過）フィルターが嵌め込まれている。筒状のホルダの上部は開いており、この開口上部にバレルが蓋をする形で勘合している。
【０００３】
カメラモジュールの各部品を構成する材料には一般に樹脂が使われている。近年では小型化や低コストの要求によるＳＭＴ（Surface mount technology：表面実装）化が進んだ結果、カメラモジュールの各部品を構成する材料は、２６０℃を超える高温のリフローはんだ付け工程に耐えられる耐熱性が求められている。またカメラモジュールは携帯型の小型機器に組み込まれることが多く、ぶつけたり落としたりしてしまう場合がある。従って、カメラモジュールの各部品を構成する材料は、高い耐衝撃性や薄肉化に伴い高い流動性も求められている。これらの要求を満たす材料として、強化材を充填した液晶性ポリエステル樹脂が使われてきた（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
一方でカメラモジュールは、レンズが取り込んだ光を撮像素子で電気信号に変換するという機能上、ホルダ内部に塵埃が存在すると、画像に黒いしみが発生するという不具合が生じる。この不具合を防ぐため、カメラモジュールを構成する各部品に付着した塵埃は、通常カメラモジュールの組立前に洗浄され取り除かれる。カメラモジュールの組立工程中のホルダ内部への塵埃の混入や、製品となって使用中のホルダ内部への塵埃の混入はあってはならないものである。ところがカメラモジュールは、ホルダとバレルとが通常ねじ式で勘合されているため、カメラモジュールの組立工程中でバレルをホルダにねじ込む際に塵埃が発生し、ホルダ内部に塵埃が混入する可能性がある。
【０００５】
また、最近では前述の情報収集を必要とする機器の中でもオートフォーカス機能を持つ機器が増えている。オートフォーカス機能を持つ機器の場合には、カメラモジュールのホルダ及びバレルがボイスコイルモーターやピエゾモーターなどのモーター機構を備えている。このようなモーター機構を備えている製品は、出荷後にカメラモジュール内部で摺動運動が発生し、塵埃がホルダ内部へ混入する可能性がある。
【０００６】
ところで、液晶性樹脂はその性質上成形品に材料配向が生じるため、衝撃や振動、摺動などの運動により表層が剥離し易いという問題を有する。このため、カメラモジュール部品の材料として液晶性樹脂を用いると、上述したとおり、カメラモジュールの組立工程中や製品としての使用中において塵埃がホルダ内部へ混入する可能性が高い。そこで液晶性樹脂に代わって、低発塵性に加えて寸法安定性や表面平滑性に優れた材料として、１，９−ジアミノノナン単位とテレフタル酸を有するポリアミド樹脂が提案されている（例えば、特許文献２）。
【０００７】
さらに、主鎖から分岐した置換基を持つジアミンと脂環族ジカルボン酸からなるポリアミドを含むポリアミド樹脂が、カメラモジュール部品の寸法異方性が少なく、摩耗が少なく、成形収縮率が低いことも知られている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００７−２０８７９３号公報
【特許文献２】特開２０１０−２８６５４４号公報
【特許文献３】特開２０１４−１０４０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、特許文献１に記載の材料は、表面特性が充分でなく、カメラモジュールの部品の構成材料として用いると、カメラモジュールの組立工程中や製品としての使用中に塵埃がホルダ内部へ混入する可能性が高い。一方、特許文献２に記載の材料は、液晶性樹脂に比べて低発塵性に優れてはいるが、成形後の収縮による歪みにより部品のソリが生じやすいという問題がある。また、特許文献３に記載の材料は、成形後の収縮が小さいため部品のソリは改善されてはいるが、吸水性が比較的高いため、吸水時の寸法変化を考慮した製品設計が必要となり、使用される部品に制限が生じる可能性がある。
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、摺動運動での塵埃の発生が少ない低発塵性を有しながら、耐熱リフロー性に優れ、成形後の収縮による歪みが小さく、かつ加熱時や吸水時の寸法変化も抑えた外観に優れるポリアミド成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、特定のジカルボン酸と特定のジアミンとからなるポリアミドを含むポリアミド成形品が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明のポリアミド成形品は、
（ａ）少なくとも１種の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸単位と、（ｂ）炭素数８以上の脂肪族ジアミンを少なくとも５０モル％含むジアミン単位とを含む（Ａ）ポリアミドと、
（Ｂ）無機充填材を２０〜７５質量％と、
（Ｃ）造核剤とを含有し、
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、１００℃／ｍｉｎで冷却したときに得られる結晶化ピーク温度Ｔｃが２５０℃以上であり、
最薄部の厚みが１ｍｍ以下である。
（ｂ）ジアミン単位は分岐ジアミンを１〜４９モル％含むことが好ましい。
【００１１】
（Ｂ）無機充填材はガラス繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー及びミルドファイバーから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
成形品における（Ａ）ポリアミドの数平均分子量Ｍｎは６０００〜１６０００であることが好ましい。
成形品における（Ａ）ポリアミドの重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎは４.０以下であることが好ましい。
【００１２】
成形品における（Ａ）ポリアミドの末端基のカルボキシル末端とアミノ末端の比であるカルボキシル末端／アミノ末端は０．５０以上であることが好ましい。
成形品における脂環族ジカルボン酸単量体単位のトランス異性体比率は７１〜１００モル％であることが好ましい。
【００１３】
ポリアミド成形品はカーボンブラックをさらに０．０１〜３．０質量％含むことが好ましい。
ポリアミド成形品は金属水酸化物及び／又は金属酸化物をさらに含むことが好ましい。
ポリアミド成形品は離型剤をさらに含むことが好ましい。
【００１４】
ポリアミド成形品はＪＩＳ−Ｋ７１５０に準じた６０度グロスが５０以上であることが好ましい。
ポリアミド成形品はカメラモジュールに好適である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のポリアミド成形品は、（ａ）少なくとも１種の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸単位と（ｂ）炭素数８以上の脂肪族ジアミンを少なくとも５０モル％含むジアミン単位とを含む（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）無機充填材を２０〜７５質量％と、（Ｃ）造核剤とを含有し、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、１００℃／ｍｉｎで冷却したときに得られる結晶化ピーク温度Ｔｃが２５０℃以上であり、最薄部の厚みが１ｍｍ以下であるので、低発塵性であるとともに、耐熱リフロー性に優れ、成形後の収縮による歪みが小さく（低ソリ性）、加熱時や吸水時の寸法安定性、外観、異種材料との接着性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】カメラモジュールの一例を表す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明について詳細に説明する。なお本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
なお、本明細書において、重合前のモノマー成分のことを「〜単量体」といい、「単量体」を省略することもある。
また、重合体を構成する構成単位のことを「〜単位」という。
【００１８】
≪ポリアミド成形品≫
本発明のポリアミド成形品（以下、単に「成形品」ともいう。）は、
（ａ）少なくとも１種の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸単位と（ｂ）炭素数８以上の脂肪族ジアミンを少なくとも５０モル％含むジアミン単位とを含む（Ａ）ポリアミドと、
（Ｂ）無機充填材を２０〜７５質量％と、
（Ｃ）造核剤とを含有し、
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じた示差走査熱量測定において、１００℃／ｍｉｎで冷却したときに得られる結晶化ピーク温度Ｔｃが２５０℃以上であり、最薄部の厚みが１ｍｍ以下である。
【００１９】
＜（Ａ）ポリアミド＞
「ポリアミド」とは主鎖中にアミド（−ＮＨＣＯ−）結合を有する重合体を意味し、本発明に用いられる（Ａ）ポリアミドは、（ａ）少なくとも１種の脂環族ジカルボン酸を含むジカルボン酸単位と、（ｂ）炭素数８以上の脂肪族ジアミンを少なくとも５０モル％含有するジアミン単位とを含む。
（ａ）ジカルボン酸単位及び（ｂ）ジアミン単位の合計量は、（Ａ）ポリアミドの全構成単位１００モル％に対して、２０〜１００モル％であることが好ましく、９０〜１００モル％であることがより好ましく、１００モル％であることがさらに好ましい。
なお、（Ａ）ポリアミドを構成する所定の単量体単位の割合は、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）等により測定することができる。
（Ａ）ポリアミドにおいて、（ａ）ジカルボン酸単位及び（ｂ）ジアミン単位以外の（Ａ）ポリアミドの構成単位としては、特に限定されないが、例えば、後述する（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸からなる単位が挙げられる。
【００２０】
（（ａ）ジカルボン酸単位）
（ａ）ジカルボン酸単位には脂環族ジカルボン酸を含有する。
脂環族ジカルボン酸（以下「脂環式ジカルボン酸」とも記され、本明細書中、（ａ）成分、（ａ）と記載する場合がある。）としては、以下に限定されるものではないが、例えば、脂環構造の炭素数が３〜１０である脂環族ジカルボン酸、好ましくは脂環構造の炭素数が５〜１０である脂環族ジカルボン酸が挙げられる。（ａ）脂環族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、及び１，３−シクロペンタンジカルボン酸等が挙げられる。
【００２１】
脂環族ジカルボン酸は、無置換でも置換基を有していてもよい。
置換基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基等が挙げられる。
【００２２】
脂環族ジカルボン酸としては、本発明のポリアミド成形品の耐熱性、低吸水性、機械強度及び剛性等の観点から、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。
脂環族ジカルボン酸は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
脂環族ジカルボン酸には、トランス体とシス体の幾何異性体が存在する。原料モノマーとしての脂環族ジカルボン酸は、トランス体とシス体とのどちらか一方を用いてもよく、トランス体とシス体との種々の比率の混合物として用いてもよい。
【００２４】
脂環族ジカルボン酸は、高温で異性化し一定の比率になることやシス体の方がトランス体に比べて、ジアミンとの当量塩の水溶性が高いことから、用いる原料モノマーとしての脂環族ジカルボン酸は、トランス体／シス体比がモル比にして、好ましくは５０／５０〜０／１００であり、より好ましくは４０／６０〜１０／９０であり、さらに好ましくは３５／６５〜１５／８５である。
【００２５】
脂環族ジカルボン酸のトランス体／シス体比（モル比）は、一般に液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）や核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）により求めることができるが、本明細書におけるトランス体／シス体の比（モル比）は、1Ｈ−ＮＭＲにより求められる比である。
【００２６】
脂環族ジカルボン酸以外に（ａ）ジカルボン酸単位に含まれていてもよい単位としては、脂肪族ジカルボン酸や芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
【００２７】
脂肪族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルグルタル酸、２，２−ジエチルコハク酸、２，３−ジエチルグルタル酸、グルタル酸、２，２−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、エイコサン二酸、及びジグリコール酸等の炭素数３〜２０の直鎖又は分岐脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。
【００２８】
芳香族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、及び５−ナトリウムスルホイソフタル酸等の無置換又は種々の置換基で置換された炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
【００２９】
種々の置換基としては、以下に限定されるものではないが、例えば、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１０のアリールアルキル基、クロロ基及びブロモ基等のハロゲン基、炭素数１〜６のシリル基、並びにスルホン酸基及びナトリウム塩等のその塩等が挙げられる。
【００３０】
耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、強度及び剛性等の観点で、脂肪族ジカルボン酸の中でも炭素数６以上の脂肪族ジカルボン酸が好ましく、耐熱性及び低吸水性等の観点で、炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
炭素数１０以上の脂肪族ジカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、及びエイコサン二酸等が挙げられる。
中でも、耐熱性などの観点で、セバシン酸及び／又はドデカン二酸が好ましい。
【００３１】
また、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、強度及び剛性等の観点で、芳香族ジカルボン酸の中でも炭素数８の芳香族ジカルボン酸が好ましく、耐熱性、流動性、表面外観等の観点で、イソフタル酸が好ましい。
【００３２】
さらに、脂環族ジカルボン酸以外のジカルボン酸には、本発明の目的を損なわない範囲で、トリメリット酸、トリメシン酸、及びピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸を含んでもよい。
多価カルボン酸としては、１種類のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
（ａ）ジカルボン酸単位中の脂環族ジカルボン酸の割合（モル％）は、特に限定されるものではないが、５０〜１００モル％が好ましく、より好ましくは６０〜１００モル％であり、さらに好ましくは７０〜１００モル％である。
脂環族ジカルボン酸の割合が５０〜１００モル％であることにより、低吸水性、低ブロッキング性、離型性及び可塑化時間安定性により優れるポリアミドが得られる。また、このポリアミドを含むポリアミド成形品は、機械強度及び表面外観により優れる。
【００３４】
（（ｂ）ジアミン単位）
（ｂ）ジアミン単位には、炭素数８以上の脂肪族ジアミンを含有する。
炭素数８以上のジアミン（本明細書において、（ｂ）成分、（ｂ）のジアミン、（ｂ）と記載する場合がある。）としては、炭素数８以上のジアミンであれば特に限定されず、無置換の直鎖脂肪族ジアミンでも、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基等の置換基を有する分岐脂肪族ジアミンでも、脂環族ジアミンでも、芳香族ジアミンでもよい。
炭素数８以上のジアミンにおける炭素数は、低吸水性（吸水性を低くする）の観点から８以上とし、高温強度及び融点を高くする観点から、２０以下、すなわち８〜２０であることが好ましく、８〜１５であることがより好ましく、８〜１２であることがさらに好ましい。
【００３５】
炭素数８以上の脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、オクタメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、オルトキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等が挙げられる。
【００３６】
炭素数８以上の脂肪族ジアミンとしては、耐熱性、低吸水性、強度及び剛性等の観点で、オクタメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンが好ましく、より好ましくは、２−メチルオクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンであり、さらに好ましくは、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンであり、さらにより好ましくはデカメチレンジアミンである。
【００３７】
デカメチレンジアミンとしては、結晶性をより高める観点から、１，１０−位にアミノ基を有する直鎖デカン骨格を有する１，１０−デカメチレンジアミンが好ましい。
また、１,１０−デカメチレンジアミンは、バイオマス由来の原料であるという観点からも好ましい。
デカメチレンジアミンとしては、無置換の１，１０−デカメチレンジアミンでも、置換基を有する置換１，１０−デカメチレンジアミンでもよい。置換基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。
【００３８】
炭素数８以上の脂肪族ジアミンは（ｂ）ジアミン単位全量に対して少なくとも５０モル％含み、好ましくは６０モル％含み、より好ましくは６５モル％含む。炭素数８以上の脂肪族ジアミンは（ｂ）ジアミン単位全量に対して少なくとも５０モル％含むことにより、耐熱リフロー性、吸水時の寸法安定性により優れたポリアミド成形品に関することができる。
【００３９】
炭素数８以上の脂肪族ジアミン以外のジアミン単位としては、以下に限定されるものではないが、例えば、炭素数８以上の脂肪族ジアミンよりも炭素数の少ない脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン及び芳香族ジアミン等が挙げられる。
【００４０】
炭素数８以上の脂肪族ジアミンよりも炭素数の少ない脂肪族ジアミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、及びトリデカメチレンジアミン等の直鎖脂肪族ジアミンや、２−メチルペンタメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルオクタメチレンジアミン、及び２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン等の分岐脂肪族ジアミン等が挙げられる。
【００４１】
脂環族ジアミン（脂環式ジアミンとも記される。）としては、以下に限定されるものではないが、例えば、１，４−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンジアミン、及び１，３−シクロペンタンジアミン等が挙げられる。
【００４２】
芳香族ジアミンとは、芳香族を含有するジアミンであり、以下に限定されるものではないが、例えば、メタキシリレンジアミン、オルトキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等が挙げられる。
【００４３】
炭素数８以上の脂肪族ジアミン以外のジアミン単位としては、本発明のポリアミド成形品の耐熱性、流動性、靭性、低吸水性、強度及び剛性等の観点から、好ましくは、炭素数８以上の脂肪族ジアミンよりも炭素数の少ない脂肪族ジアミン及び脂環族ジアミンであり、より好ましくは、炭素数４〜７の脂肪族ジアミンであり、さらにより好ましくは、１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミンである。
【００４４】
さらに、炭素数８以上の脂肪族ジアミン以外のジアミン単位は、本発明の目的を損なわない範囲で、ビスヘキサメチレントリアミン等の３価以上の多価脂肪族アミンを含んでもよい。
多価脂肪族アミンは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４５】
（ｂ）ジアミン単位全量に対する脂肪族ジアミン（炭素数８以上の脂肪族ジアミンと炭素数８以上の脂肪族ジアミンよりも炭素数の少ない脂肪族ジアミン）の割合（モル％）は、特に制限はないが、４０〜１００モル％が好ましく、より好ましくは５０〜１００モル％であり、さらに好ましくは６０〜１００モル％である。炭素数８以上の脂肪族ジアミンと炭素数８以上の脂肪族ジアミンよりも炭素数の少ない脂肪族ジアミンが４０〜１００モル％であることにより、強度、高温強度、低吸水性、低ブロッキング性、離型性及び可塑化時間安定性により優れるポリアミドとすることができる。また、ポリアミドを含むポリアミド成形品は、機械的強度及び表面外観により優れる。
【００４６】
全ジアミン単位に対する分岐ジアミンの割合（モル％）は、特に制限はないが、１〜４９モル％が好ましく、より好ましくは１〜４０モル％であり、さらに好ましくは１〜３５モル％である。分岐ジアミンの割合が１〜４５モル％であることにより、低発塵性であるとともに、耐熱リフロー性、加熱時や吸水時の寸法安定性、低ソリ性、外観により優れたポリアミド成形品に関することができる。
【００４７】
（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸
本発明の（Ａ）ポリアミドは、本発明の目的を損なわない範囲で、上述した（ａ）及び（ｂ）の他、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸（本明細書において、（ｃ）成分、（ｃ）のラクタム等または（ｃ）と記載する場合がある。）をさらに含有することができる。
ここで、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸とは、重（縮）合可能なラクタム及び／又はアミノカルボン酸を意味する。
【００４８】
（Ａ）ポリアミドが、（ａ）脂環族ジカルボン酸、（ｂ）炭素数８以上のジアミン、及び（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸を共重合させて得られる共重合ポリアミドである場合には、（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸は、流動性、靭性の観点から、炭素数が４〜１４のラクタム及び／又はアミノカルボン酸が好ましく、炭素数６〜１２のラクタム及び／又はアミノカルボン酸であることがより好ましい。
【００４９】
ラクタムとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム、カプリロラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、及びラウロラクタム（ドデカノラクタム）等が挙げられる。
中でも、ラクタムとしては、靭性の観点で、ε−カプロラクタム、ウンデカノラクタム、ラウロラクタム等が好ましく、ε−カプロラクタム、ラウロラクタムがより好ましい。
【００５０】
アミノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ラクタムが開環した化合物であるω−アミノカルボン酸やα，ω−アミノ酸等が挙げられる。
アミノカルボン酸としては、ω位がアミノ基で置換された炭素数４〜１４の直鎖又は分岐飽和脂肪族カルボン酸であることが好ましく、例えば、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、及び１２−アミノドデカン酸等が挙げられ、アミノカルボン酸としては、パラアミノメチル安息香酸等も挙げられる。
中でも、アミノカルボン酸としては、低吸水、靭性の観点で、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等がより好ましい。
【００５１】
（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸の添加量（モル％）については、特に限定されるものではないが、（ａ）ジカルボン酸単位、（ｂ）ジアミン単位、並びに（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸の各モノマー全体のモル量（１００モル％）に対して、好ましくは０．５モル％以上２０モル％以下であり、より好ましくは２モル％以上１８モル％以下である。（ｃ）ラクタム及び／又はアミノカルボン酸の添加量が、０．５モル％以上２０モル％以下であることにより、耐熱性、低吸水性、強度及び離型性等により優れるポリアミドとすることができる。また、ポリアミドを含むポリアミド成形品は、機械的強度及び表面外観により優れる。
【００５２】
（（ａ）〜（ｃ）成分の含有比率）
（Ａ）ポリアミドにおいて、（ａ）ジカルボン酸単位と、（ｂ）ジアミン単位との含有割合は、同モル量であることが好ましい。
（ａ）ジカルボン酸単位の脂肪族ジカルボン酸及び（ｂ）ジアミン単位の脂肪族ジアミンを除く、その他のジカルボン酸単位、ジアミン単位及び（ｃ）成分の含有割合は、ポリアミドの全構成成分量１００モル％に対し、好ましくは５．０モル％以上２２．５モル％以下であり、より好ましくは７．５モル％以上２０．０モル％以下であり、さらに好ましくは１０．０モル％以上１８．０モル％以下である。上記範囲とすることで、強度、高温強度、低吸水性、低ブロッキング性、離型性及び可塑化時間安定性により優れるポリアミドが得られる。また、ポリアミドを含むポリアミド成形品は、機械的強度及び表面外観により優れる。
【００５３】
（末端封止剤）
（Ａ）ポリアミドは、その分子鎖の末端基の１０％以上が末端封止剤により封止されていることが好ましい。分子鎖の末端基が末端封止剤により封止されている割合（末端封止率）は、３０％以上であることがより好ましく、４０％以上であることがさらに好ましく、５０％以上であることが最も好ましい。末端封止率が１０％以上の（Ａ）ポリアミドを用いると、溶融成形性などの物性がより優れる。
なお、末端封止率は、（Ａ）ポリアミドに存在しているカルボキシル末端及びアミノ末端の数と、末端封止剤によって封止された末端基の数をそれぞれ測定し、下記計算式に従って求めることができる。各末端基の数は例えば１Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に対応する特性シグナルの積分値に基づいて求めることができる。
末端封止率（％）＝［（Ｙ−Ｚ）／Ｙ］×１００
［式中、Ｙは（Ａ）ポリアミドの分子鎖の末端基の総数（これは通常、ポリアミド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｚは封止されずに残ったカルボキシル末端及びアミノ末端の合計数を表す。］
（Ａ）ポリアミドの末端は、公知の末端封止剤により末端封止されていてもよい。
【００５４】
末端封止剤は、上述したジカルボン酸とジアミンと、必要に応じて用いるラクタム及び／又はアミノカルボン酸とから、（Ａ）ポリアミドを製造する際に、分子量調節剤としても添加することができる。
【００５５】
末端封止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、無水フタル酸等の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、及びモノアルコール類等が挙げられる。
この中でも、モノカルボン酸、及びモノアミンが好ましい。（Ａ）ポリアミドの末端が末端封止剤で封止されていることにより、熱安定性により優れるポリアミド成形品となる傾向にある。
末端封止剤は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、（Ａ）ポリアミドの末端に存在し得るアミノ基との反応性を有するものであればよく、以下に限定されるものではないが、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、及びイソブチル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環族モノカルボン酸；並びに安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、及びフェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。
モノカルボン酸は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５７】
末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、（Ａ）ポリアミドの末端に存在し得るカルボキシル基との反応性を有するものであればよく、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、及びジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン及びジシクロヘキシルアミン等の脂環族モノアミン；並びにアニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、及びナフチルアミン等の芳香族モノアミン等が挙げられる。
モノアミンは、１種のみを単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５８】
末端封止剤により末端封止された（Ａ）ポリアミドを含有するポリアミド成形品は、低ソリ性及び表面外観により優れる。
【００５９】
（（Ａ）ポリアミドの製造方法）
（Ａ）ポリアミドの製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、（ａ）ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸と、（ｂ）ジアミン単位を構成するジアミンと、必要に応じて（ｃ）ラクタム単位及び／又はアミノカルボン酸単位を構成するラクタム及び／又はアミノカルボン酸と、を重合して重合体を得る工程を含むものとし、ポリアミドの重合度を上昇させる工程を、さらに含むことが好ましい。また、必要に応じて、得られた重合体の末端を末端封止剤により封止する封止工程を含んでいてもよい。
【００６０】
（Ａ）ポリアミドの具体的な製造方法としては、例えば、以下に例示するように種々の方法が挙げられる。
１）ジカルボン酸−ジアミン塩、又はジカルボン酸とジアミンとの混合物の水溶液、あるいはこれらの水の懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」ともいう。）。
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」ともいう。）。
３）ジカルボン酸−ジアミン塩、又はジカルボン酸とジアミンとの混合物の水溶液、あるいはこれらの水の懸濁液を加熱し、析出したプレポリマーをさらにニーダー等の押出機で再び溶融して重合度を上昇させる方法（以下、「プレポリマー・押出重合法」ともいう。）。
４）ジカルボン酸−ジアミン塩、又はジカルボン酸とジアミンとの混合物の水溶液、あるいはこれらの水の懸濁液を加熱し、析出したプレポリマーをさらにポリアミドの融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「プレポリマー・固相重合法」ともいう。）。
５）ジカルボン酸−ジアミン塩、又はジカルボン酸とジアミンとの混合物を固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」ともいう。）。
６）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分とジアミン成分を用いて重合させる方法（以下、「溶液法」ともいう。）。
【００６１】
（Ａ）ポリアミドを製造する際に、（ａ）ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸の添加量と、（ｂ）ジアミン単位を構成するジアミンの添加量とは、同モル量付近であることが好ましい。
重合反応中の（ｂ）ジアミン単位を構成するジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、（ａ）ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸全体のモル量１に対して、（ｂ）ジアミン単位を構成するジアミン全体のモル量は、０．９〜１．２であることが好ましく、より好ましくは０．９５〜１．１であり、さらに好ましくは０．９８〜１．０５である。
【００６２】
（Ａ）ポリアミドの製造方法においては、ポリアミドの流動性の観点から、ポリアミド中の脂環族ジカルボン酸単位のトランス異性体比率を８５％以下に維持して重合することが好ましく、特に、脂環族ジカルボン酸単位のトランス異性体比率を８０％以下に維持して重合することがより好ましい。
特に、ポリアミド中の脂環族ジカルボン酸単位のトランス異性体比率を８０％以下に維持して重合することにより、さらに色調や引張伸度に優れ、高融点のポリアミドが得られる傾向にある。
【００６３】
（Ａ）ポリアミドの製造方法においては、重合度を上昇させてポリアミドの融点を上昇させるために、重合温度を上昇させたり、重合時間を長くしたりすることが好ましい。重合温度を上昇させたり、重合時間を長くしたりする場合、脂環族ジカルボン酸単位のトランス異性体比率を８０％以下に維持して重合することが好ましい。これにより加熱による（Ａ）ポリアミドの着色や熱劣化による引張伸度の低下を抑制することができる傾向にある。また、（Ａ）ポリアミドの分子量の上昇する速度が著しく低下することを抑制できる傾向にある。
【００６４】
（Ａ）ポリアミドを製造する方法としては、ポリアミド中の脂環族ジカルボン酸単位のトランス異性体比率を８５％以下に維持することが容易であり、また、得られるポリアミドの色調に優れる観点から、１）熱溶融重合法、及び２）熱溶融重合・固相重合法が好ましい。
【００６５】
（Ａ）ポリアミドの製造方法において、重合形態としては、特に限定されず、バッチ式でも連続式でもよい。
（Ａ）ポリアミドの製造に用いる重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができ、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、及びニーダー等の押出機型反応器等が挙げられる。
【００６６】
以下、（Ａ）ポリアミドの製造方法として、バッチ式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造する方法の具体例を示すが、（Ａ）ポリアミドの製造方法は、これに限定されない。
まず、例えば、ポリアミドの原料成分（ジカルボン酸、ジアミン、及び、必要に応じて、ラクタム及び／又はアミノカルボン酸）を、約４０〜６０質量％含有する水溶液を、１１０〜１８０℃の温度及び約０．０３５〜０．６ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５〜９０質量％に濃縮して濃縮溶液を得る。
次いで、得られた濃縮溶液をオートクレーブに移し、オートクレーブにおける圧力が約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。
その後、オートクレーブにおいて、水及び／又はガス成分を抜きながら圧力を約１．５〜５．０ＭＰａ（ゲージ圧）に保ち、温度が約２５０〜３５０℃に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。
オートクレーブ内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。
その後、オートクレーブを窒素等の不活性ガスで加圧し、オートクレーブからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、（Ａ）ポリアミドのペレットを得る。
【００６７】
また、以下に、連続式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造する方法の具体例を示す。
まず、ポリアミドの原料成分（ジカルボン酸、ジアミン、及び、必要に応じて、ラクタム及び／又はアミノカルボン酸）を約４０〜６０質量％含有する水溶液を、予備装置の容器において約４０〜１００℃まで予備加熱する。次いで、予備加熱した水溶液を濃縮槽／反応器に移し、約０．１〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）の圧力及び約２００〜２７０℃の温度で約７０〜９０％に濃縮して濃縮溶液を得る。
得られた濃縮溶液を約２００〜３５０℃の温度に保ったフラッシャーに排出する。
その後、フラッシャー内の圧力を大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。フラッシャー内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じてさらに減圧する。その後、フラッシャーからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、（Ａ）ポリアミドのペレットを得ることができる。
【００６８】
（（Ａ）ポリアミドのポリマー末端）
（Ａ）ポリアミドのポリマー末端としては、特に限定されないが、以下のように分類される。
すなわち、１）アミノ末端、２）カルボキシル末端、３）環状アミノ末端、４）封止剤による末端、５）その他の末端である。
【００６９】
１）アミノ末端は、アミノ基（−ＮＨ２基）を有するポリマー末端であり、原料のジアミンに由来する。
アミノ末端の量は、（Ａ）ポリアミド１ｇに対して、好ましくは５〜１００μ当量／ｇであり、より好ましくは５〜７０μ当量／ｇであり、さらに好ましくは５〜５０μ当量／ｇであり、さらにより好ましくは５〜３０μ当量／ｇであり、よりさらに好ましくは、５〜２０μ当量／ｇである。
アミノ末端の量が上記の範囲であることにより、ポリアミド組成物の機械強度、成形加工安定性（離型性）、熱滞留安定性、低発塵性及び異種材料との接着性がより優れる傾向にある。その結果、低ソリ性、低発塵性、異種材料との接着性及び外観に優れる成形品を得ることができる。アミノ末端の量は、中和滴定により測定することができる。アミノ末端の量は、中和滴定により測定することができる。
【００７０】
２）カルボキシル末端は、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ基）を有するポリマー末端であり、原料のジカルボン酸に由来する。
カルボキシル末端の量は、（Ａ）ポリアミド１ｇに対して、好ましくは５〜１００μ当量／ｇであり、より好ましくは５〜７０μ当量／ｇであり、さらに好ましくは５〜５０μ当量／ｇであり、さらにより好ましくは５〜３０μ当量／ｇであり、よりさらに好ましくは、５〜２０μ当量／ｇである。カルボキシル末端の量が上記の範囲であることにより、ポリアミド組成物の機械強度、成形加工安定性（離型性）、熱滞留安定性、及び異種材料との接着性がより優れる傾向にある。その結果、低ソリ性、低発塵性、異種材料との接着性及び外観に優れる成形品を得ることができる。カルボキシル末端の量は、中和滴定により測定することができる。
【００７１】
アミノ末端の量とカルボキシル末端の量との合計量は、（Ａ）ポリアミド１ｇに対して、好ましくは１０〜２００μ当量／ｇであり、より好ましくは１０〜１５０μ当量／ｇであり、さらに好ましくは１０〜１００μ当量／ｇであり、さらにより好ましくは１５〜５０μ当量／ｇであり、よりさらに好ましくは２０〜４０μ当量／ｇである。アミノ末端の量とカルボキシル末端の量との合計量が上記の範囲であることにより、ポリアミド組成物の機械強度、成形加工安定性（離型性）、熱滞留安定性、及び異種材料との接着性がより優れる傾向にある。その結果、低ソリ性、低発塵性、異種材料との接着性及び外観に優れる成形品を得ることができる。
【００７２】
３）環状アミノ末端は、環状アミノ基（下記（式１）で表される基）を有するポリマー末端である。
下記（式１）中でＲはピペリジン環を構成する炭素に結合する置換基を示す。Ｒの具体例としては、特に限定されないが、例えば、水素原子、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基などが挙げられる。
また、例えば、原料のペンタメチレンジアミン骨格を有するジアミンの脱アンモニア反応により環化したピペリジンがポリマー末端に結合してもこの環状アミノ基の末端となる。これらの構造は、モノマーとして、ペンタメチレンジアミン骨格を有するものを含む場合にとることがある。
【００７３】
【化１】
2018012761.tif 000002
【００７４】
３）環状アミノ末端の量は、（Ａ）ポリアミド１ｇに対して、好ましくは３０μ当量／ｇ以上６５μ当量／ｇ以下であり、より好ましくは３０μ当量／ｇ以上６０μ当量／ｇ以下であり、さらに好ましくは３５μ当量／ｇ以上５５μ当量／ｇ以下である。環状アミノ末端の量が上記の範囲であることにより、ポリアミド組成物の成形加工安定性（離型性）、及び熱滞留安定性がより優れる傾向にある。その結果、低ソリ性、低発塵性、異種材料との接着性及び外観に優れる成形品を得ることができる。
【００７５】
環状アミノ末端の量は、１Ｈ−ＮＭＲを用いて測定することができる。例えば、窒素の複素環の窒素原子に隣接する炭素に結合する水素とポリアミド主鎖のアミド結合の窒素原子に隣接する炭素に結合する水素との積分比を基に算出する方法が挙げられる。
【００７６】
環状アミノ末端は、環状アミンとカルボン酸末端とが脱水反応することによって生成可能であり、アミノ末端がポリマー分子内で脱アンモニア反応することによっても生成可能であり、環状アミンを末端封止剤として添加することによっても生成可能であり、ポリアミドの原料のペンタメチレンジアミン骨格を有するジアミンが脱アンモニア反応して環化することによっても生成可能である。
環状アミノ末端は、原料のジアミンに由来することが好ましい。
環状アミンを末端封止剤として重合初期に添加せずに、原料のジアミンに由来して環状アミノ末端が生成することにより、低分子量のカルボン酸末端を重合初期の段階で封止することが回避され、ポリアミドの重合反応速度が高く維持され、結果として高分子量体が得られやすい傾向にある。このように、反応の途中で環状アミンが生成する場合、重合後期の段階で環状アミンによりカルボン酸末端を封止することになるため、高分子量のポリアミドが得られ易くなる。
【００７７】
環状アミノ末端を生成する環状アミンは、ポリアミドの重合反応の際に副生物として生成しうる。この環状アミンの生成反応において、反応温度が高いほど反応速度も向上する。よって、（Ａ）ポリアミドの環状アミノ末端を一定量にするためには、環状アミンの生成を促すことが好ましい。そのため、ポリアミドの重合の反応温度は３００℃以上であることが好ましく、３２０℃以上であることがさらに好ましい。
【００７８】
これら環状アミノ末端をある一定量に調整する方法としては、重合温度、重合工程中の上記反応温度３００℃以上の時間や、環状構造を形成するアミンの添加量等を適宜調整することで制御する方法が挙げられる。
【００７９】
４）封止剤による末端は、重合時に封止剤を添加した場合に形成される末端である。封止剤としては、上述した末端封止剤が挙げられる。
【００８０】
５）その他の末端は、上述した１）〜４）に分類されないポリマー末端であり、例えば、アミノ末端が脱アンモニア反応して生成した末端や、カルボン酸末端から脱炭酸反応して生成した末端等が挙げられる。
【００８１】
＜（Ｂ）無機充填材＞
本発明のポリアミド成形品は、（Ｂ）無機充填材を含有する。
（Ｂ）無機充填材としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ガラス繊維、ミルドファイバー、炭素繊維、ケイ酸カルシウム繊維、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウム繊維、ガラスフレーク、カオリン、マイカ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸一水素カルシウム、ワラストナイト、シリカ、ゼオライト、アルミナ、ベーマイト、水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム、アルミノケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト、黄銅、銅、銀、アルミニウム、ニッケル、鉄、フッ化カルシウム、モンモリロナイト、膨潤性フッ素雲母、及びアパタイト等が挙げられる。
【００８２】
これらの中でも、（Ｂ）無機充填材としては、耐熱リフロー性、加熱時や吸水時の寸法安定性、低ソリ性、外観の観点から、ガラス繊維、チタン酸カリウムウィスカー、ワラストナイト、カオリン、マイカ、炭酸カルシウム及びクレーからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ガラス繊維、ミルドファイバー、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムがより好ましく、ガラス繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー及びミルドファイバーから選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。
【００８３】
（Ｂ）無機充填材としては、組成物中のＦｅ濃度を５〜２００ｐｐｍとするため、Ｆｅ含有量の少ない無機充填材が好ましい。Ｆｅ含有量の少ない無機充填材としては、Ｆｅ含有量の少ない無機充填材を使用することや、不純物として存在するＦｅを機械的に除去した無機充填材を使用することが挙げられる。
【００８４】
（Ｂ）無機充填材の平均粒径は、０．０１〜３０μｍが好ましく、０．５〜２０μｍがより好ましく、１〜１５μｍがさらに好ましく、２〜１０μｍがさらにより好ましく、５〜８μｍがさらに好ましい。無機充填材の平均粒径が上記の範囲であることにより、ポリアミド組成物の流動性、成形加工安定性（離型性）、低ソリ性、機械的強度、光遮蔽性、低発塵性により優れる傾向にある。その結果、低ソリ性、機械的強度、光遮蔽性、低発塵性及び外観に優れる成形品を得ることができる。
【００８５】
（Ｂ）無機充填材の平均繊維長は、溶融混練前における平均繊維長が１０〜３００μｍが好ましく、２０〜１００μｍ以下であることがより好ましく、３０〜８０μｍであることがさらに好ましい。平均繊維長が１０〜３００μｍであると、得られるポリアミド成形品は、低ソリ性、機械的強度、光遮蔽性、低発塵性により優れる。（Ｂ）無機充填材の溶融混練前における平均繊維長の下限値に特に制限はないが、例えば、０．１μｍを挙げることができる。
【００８６】
また、（Ｂ）無機充填材の中でも、ワラストナイトのような、針状の形状を持つ無機充填材に関しては、数平均繊維径を平均粒径とする。さらに、断面が円でない場合はその長さの最大値を繊維径とする。針状の形状を持つ無機充填材の重量平均繊維長（Ｌ）と数平均繊維径（Ｄ）とのアスペクト比（Ｌ／Ｄ）に関しては、低ソリ性、低発塵性及び表面外観の観点から、３０以下が好ましく、２５以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１０以下がよりさらに好ましく、５〜９が特に好ましい。アスペクト比が範囲内の無機充填材（Ｂ）を得る方法としては、例えば、無機フィラーやガラス繊維を粉砕する方法などが挙げられる。
【００８７】
（Ｂ）無機充填材は、繊維の断面の長径をＤ２、繊維の断面の短径をＤ１とするとき、成形時のソリやヒケ抑制の観点から、Ｄ２／Ｄ１で表される扁平率が１．５以上のものを使用してもよい。扁平率（又は長径及び短径）はメーカーによる公称値があればそれをそのまま使用できるが、公称値が無い場合は顕微鏡による測定値から容易に求められる。
【００８８】
成形時のソリやヒケ抑制の観点から、（Ｂ）無機充填材の扁平率は、好ましくは１．５〜１０であるものとし、より好ましくは２．５〜１０．０であり、さらに好ましくは３．１〜６．０である。扁平率を上記範囲内とすることにより、ソリやヒケ発生（成形不良）を抑制することができ、機械強度、低ソリ性、外観性のバランスに優れ、さらにひけの少ない成形品を得ることができる。扁平率が、例えば１５〜２０程度に大きいと、他の成分との混合の他、混練、成形等の処理の際、破砕されてしまうおそれがあり、所望の効果が得られない場合がある。
【００８９】
（Ｂ）無機充填材の形状としては、例えば、断面形状が、長方形、長方形に近い長円形、楕円形、長手方向の中央部がくびれた繭型等が挙げられる。繭型形状の場合は、中央部がくびれていて、その部分の強度が低く真ん中で割れることがあり、また、くびれた部分の樹脂との密着性が劣る場合もある。従って、無機充填材は、断面形状が、長方形、長方形に近い長円形、又は楕円形のものが好ましい。
【００９０】
具体的な平均粒径の測定方法としては、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日本電子（株）製、ＪＳＭ−６７００Ｆ）を用いて、（Ｂ）無機充填材像を倍率１０００倍から５００００倍で撮影し、任意に選んだ５００個の無機充填材から粒径を測定する。（Ｂ）無機充填材が、針状の場合であって、断面が円である場合は、針径を粒径とし、断面が円でない場合は、針状体の長さの最大値を針径とし、これを粒径とみなす。
【００９１】
（Ｂ）無機充填材は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を組み合わせる場合は形状の異なる組み合わせが好ましく、針状の形状を持つ無機充填材と板状の形状をもつ無機充填材との組み合わせがより好ましい。
【００９２】
（表面処理剤による処理）
（Ｂ）無機充填材は、シランカップリング剤等により表面処理を施してもよい。
シランカップリング剤としては、下記の例に限定されるものではないが、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノシラン類；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランやγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のメルカプトシラン類；エポキシシラン類；ビニルシラン類が挙げられる。
特に、上記の列挙した成分から選択される１種以上であることが好ましく、アミノシラン類がより好ましい。
表面処理剤は、予め（Ｂ）無機充填材の表面に処理することもできるし、（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）無機充填材を混合する際に添加してもよい。表面処理剤の量は、（Ｂ）無機充填材１００質量部に対して、０．０５質量部〜１．５質量部の範囲であることが好ましい。
【００９３】
ポリアミド成形品中の（Ｂ）無機充填材の含有量は、成形品の機械的強度、低ソリ性、光遮蔽性、低発塵性及び表面外観の観点から、２０〜７５質量％の範囲であり、好ましくは３５〜７５質量％の範囲であり、より好ましくは４０〜７０質量の範囲であり、最も好ましくは４５〜６０質量％の範囲である。
【００９４】
＜（Ｃ）造核剤＞
本発明のポリアミド成形品は、造核効果をもつ（Ｃ）造核剤を含有する。
「造核剤」とは、添加により熱示差走査分析（ＤＳＣ）で測定される結晶化温度を上昇させる効果や、得られる成形品の球晶を微細化又はサイズの均一化に効果が得られる物質のことを意味する。
【００９５】
造核剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、タルク、窒化ホウ素、硫酸バリウム、窒化珪素、及び二硫化モリブデンなどが挙げられる。
造核剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
造核剤の中でも、造核効果の観点で、タルク、窒化ホウ素が好ましくさらに好ましくは窒化ホウ素である。
【００９６】
造核剤は、粒子形状であることが好ましく、造核剤の数平均粒子径は、好ましくは０．０１〜１０μｍであり、より好ましくは０．５〜５μｍであり、さらに好ましくは０．５〜３μｍである。
造核剤の数平均粒子径が上記範囲内であることにより、造核効果がより向上する傾向にある。
造核剤の数平均粒子径は、ポリアミド成形品をギ酸などのポリアミドが可溶な溶媒で溶解し、得られた不溶成分の中から、例えば１００個以上の造核剤を任意に選択し、光学顕微鏡や走査型電子顕微鏡などで観察し、求めることができる。
【００９７】
造核剤の含有量は、ポリアミド成形品１００質量％に対して、０．００１〜１５質量％であり、好ましくは０．００１〜５質量％であり、より好ましくは０．００１〜３質量％であり、さらに好ましくは０．５〜２．５質量％である。
造核剤の含有量を成形品１００質量％に対して０．００１質量％以上とすることにより、組成物の成形加工安定性（離型性）が向上し、低ソリ性や外観により優れるポリアミド成形品を得ることができる。また、造核剤の含有量を１５質量％以下とすることにより、機械的強度により優れるポリアミド成形品を得ることができる。
【００９８】
＜カーボンブラック＞
本発明のポリアミド成形品はカーボンブラックを含むことが好ましい。成形品におけるカーボンブラックの含有率は０．０１〜３．０質量％の範囲内であることが好ましく、０．１〜２．０質量％の範囲内であることがより好ましく、０．５〜２．０質量％の範囲内であることがさらに好ましい。カーボンブラックを上記の範囲で含むと、光遮蔽性に一層優れたポリアミド成形品を得ることができ、外部の光が成形品を通してカメラモジュールの撮像素子へ漏れ込むのを防ぐことができる。なお、カーボンブラックの含有率があまりに高いと成形品の絶縁性や機械的特性等が低下したりする場合がある。
【００９９】
＜金属水酸化物＞
本発明のポリアミド成形品は、金属水酸化物及び／又は後述する金属酸化物を含有することが好ましい。
金属水酸化物は、一般式Ｍ（ＯＨ）ｘ（Ｍは、金属元素を示し、ｘは、Ｍの多価に対応する数を示す。）で表される。
金属元素Ｍは、１価以上の金属であることが好ましい。１価以上の金属としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、ストロンチウム等が挙げられる。金属元素Ｍとしては、アルカリ土類金属が好ましい。
【０１００】
金属水酸化物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、水酸化マンガンなどが挙げられる。これらの中でも、ポリアミド成形品が低ソリ性や外観や耐熱リフロー性により優れるという観点から水酸化カルシウム、水酸化マグネシウムが好ましく、水酸化カルシウムがより好ましい。
金属水酸化物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０１】
また、これらの金属水酸化物は、密着性及び分散性を向上させるために表面処理を施したものを使用してもよい。
表面処理剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アミノシラン、エポキシシランなどのシランカップリング剤、シリコーン等の有機珪素化合物；チタンカップリング剤等の有機チタン化合物；有機酸、ポリオール等の有機物などが挙げられる。
【０１０２】
＜金属酸化物＞
金属酸化物は、一般式ＭｘＯｙ（Ｍは、金属元素を示し、ｘ及びｙは、それぞれ、０＜ｘ≦５、０＜ｙ≦５であり、Ｍの多価×ｘ＝２×ｙを満たす数である。）で表される。
金属元素Ｍは、１価以上の金属であることが好ましい。１価以上の金属としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、ストロンチウム等が挙げられる。金属元素としては、アルカリ土類金属が好ましい。
【０１０３】
金属酸化物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マンガン、酸化スズなどが挙げられる。これらの中でも、本実施形態のポリアミド成形品が、低ソリ性や外観や耐熱リフロー性により優れるという観点から酸化カルシウム、酸化マグネシウムが好ましく、より好ましくは酸化カルシウムである。
金属酸化物は、一種のみを単独で用いてもよく、二種以上の混合物として用いてもよい。
【０１０４】
また、これらの金属酸化物は、密着性及び分散性を向上させるために表面処理を施したものを使用してもよい。
表面処理剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アミノシラン、エポキシシランなどのシランカップリング剤、シリコーン等の有機珪素化合物；チタンカップリング剤等の有機チタン化合物；有機酸、ポリオール等の有機物などが挙げられる。
【０１０５】
金属水酸化物及び／又は金属酸化物は、粒子状であることが好ましく、その平均粒子径は、０．０５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜５μｍである。金属水酸化物及び／又は金属酸化物の平均粒子径が上記範囲内にあることにより、成形品において、低ソリ性や外観や耐熱リフロー性の効果が得られる。
【０１０６】
また、金属水酸化物及び／又は金属酸化物の粒子全体に対する３０μｍ以上の粒子の質量割合は、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下である。
金属水酸化物及び／又は金属酸化物全体に対する３０μｍ以上の粒子の質量割合を上記範囲内とすることにより、成形品において、低ソリ性や外観や耐熱リフロー性の効果が得られる。
【０１０７】
成形品中の金属水酸化物及び／又は金属酸化物の純度は好ましくは９９％以上であり、より好ましくは９９．５％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。金属水酸化物及び／又は金属酸化物の純度が高いことにより、成形品の低ソリ性や外観や耐熱リフロー性は優れたものとなる傾向がある。
【０１０８】
上述した金属水酸化物及び／又は金属酸化物の含有量は、成形品１００質量％に対して０．１〜２０質量％であり、好ましくは０．１〜１０質量％であり、より好ましくは０．３〜５質量％であり、さらに好ましくは０．３〜２質量％であり、さらにより好ましくは０．５〜１．５質量％であり、よりさらに好ましくは０．５〜１．０質量％である。
金属水酸化物及び／又は金属酸化物の含有量が上記の範囲内であることにより、成形品は低ソリ性や外観や耐熱リフロー性により優れる。
【０１０９】
本発明のポリアミド成形品は、低ソリ性、耐熱リフロー性、表面外観の観点から、上述した金属水酸化物及び金属酸化物以外の金属化合物をさらに含有していてもよい。
金属水酸化物及び金属酸化物以外の金属化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、金属炭酸塩、金属ハロゲン化物等が挙げられる。
金属水酸化物及び金属酸化物以外の金属化合物に含まれる金属元素としては、特に限定されないが、例えば、１価以上の金属元素が好ましい。このような金属元素としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムバリウム、亜鉛、アルミニウム、ストロンチウム等を挙げることができる。金属元素として、アルカリ土類金属が好ましい。
【０１１０】
金属水酸化物及び／又は金属酸化物は、（Ａ）ポリアミドの重合時に添加してもよいが、（Ａ）ポリアミドの重合後、（Ａ）ポリアミドと混合するポリアミド組成物の製造時に添加することが好ましい。ポリアミド組成物の製造時に添加することで、熱履歴を少なくすることができ、金属水酸化物及び／又は金属酸化物の分解等を抑制することができ、低ソリ性、耐熱リフロー性、表面外観により優れるポリアミド成形品を得ることができる。
【０１１１】
＜その他の成分＞
本発明のポリアミド成形品は、上記した成分の他に、必要に応じてさらに、その他の成分を添加してもよい。
【０１１２】
（リン系化合物）
本発明のポリアミド成形品は、リン系化合物をさらに含有してもよい。
リン系化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、１）リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、並びにそれらの分子内及び／又は分子間縮合物、２）リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、並びにそれらの分子内及び／又は分子間縮合物の金属塩類等が挙げられる。
なお、リン系化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１１３】
１）のリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、並びにそれらの分子内及び／又は分子間縮合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、リン酸、ピロリン酸、メタリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロ亜リン酸、二亜リン酸などを挙げることができる。
２）のリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、並びにそれらの分子内及び／又は分子間縮合物の金属塩類としては、以下に限定されるものではないが、例えば、１）のリン系化合物と周期律表第１族（アルカリ金属）及び第２族（アルカリ土類金属）、マンガン、亜鉛、アルミニウムとの塩を挙げることができる。
【０１１４】
より好ましいリン系化合物は、リン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩、これら金属塩の分子内縮合物、及びこれら金属塩の分子間縮合物からなる群より選ばれる１種以上である。このようなリン系化合物を含有することにより、本発明のポリアミド成形品は、低ソリ性や外観や耐熱リフロー性により優れる傾向にある。
【０１１５】
さらに好ましいリン系化合物は、リン酸、亜リン酸及び次亜リン酸から選ばれるリン系化合物と、周期律表第１族及び第２族、マンガン、亜鉛並びにアルミニウムから選ばれる金属と、を含む金属塩、あるいは、これら金属塩の分子内縮合物又はこれら金属塩の分子間縮合物である。
よりさらに好ましいリン系化合物は、リン酸、亜リン酸及び次亜リン酸から選ばれるリン系化合物と、周期律表第１族及び第２族から選ばれる金属と、を含む金属塩である。
【０１１６】
このようなリン系化合物としての金属塩としては、特に限定されないが、例えば、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸一カルシウム、リン酸二カルシウム、リン酸三カルシウム、ピロリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、メタリン酸カルシウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウム等；これらの無水塩；これらの水和物が挙げられる。
これらの中でも、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウムが好ましく、より好ましくはアルカリ土類金属塩である次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウムである。このようなリン系化合物を含有することにより、本発明のポリアミド成形品は、低ソリ性や外観や耐熱リフロー性により優れる傾向にある。
【０１１７】
上述したリン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩、これら金属塩の分子内縮合物、及びこれら金属塩の分子間縮合物からなる群より選ばれるリン系化合物は、次亜リン酸金属塩であることがより好ましい。リン系化合物が次亜リン酸金属塩であることにより、低ソリ性や外観や耐熱リフロー性により優れるポリアミド成形品を得ることができる。
【０１１８】
リン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩、これら金属塩の分子内縮合物、及びこれら金属塩の分子間縮合物からなる群より選ばれるリン系化合物の金属種は、金属水酸化物及び／又は金属酸化物の金属種と同一であることが好ましい。
特に、リン系化合物の金属種としては、アルカリ土類金属であることが好ましい。
リン系化合物が金属塩、金属塩の分子内縮合物、及び金属塩の分子間縮合物からなる群より選ばれるものであり、かつリン系化合物の金属種が金属水酸化物及び／又は金属酸化物の金属種が同一であることにより、本実施形態の組成物の成形加工安定性（離型性）が向上し、低ソリ性や外観により優れるポリアミド成形品を得ることができる。さらに、リン系化合物の金属種としてアルカリ土類金属を用いることにより、上記特性において、より一層優れた効果が得られる。
【０１１９】
リン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩、これら金属塩の分子内縮合物、及びこれら金属塩の分子間縮合物からなる群より選ばれるリン系化合物は、無水塩や水和物を含まない金属塩であることが好ましい。
リン系化合物として、無水塩、水和物を含まない金属塩を使用することにより、加工時に発生する水分量を抑えることができ、ポリアミドの分子量低下やガス発生を抑制することができる。また、リン系化合物として、無水塩、水和物を含まない金属塩を用いることにより、低ソリ性や外観や耐熱リフロー性により優れるポリアミド成形品を得ることができる。
【０１２０】
リン酸金属塩、亜リン酸金属塩、次亜リン酸金属塩、これら金属塩の分子内縮合物、及びこれら金属塩の分子間縮合物からなる群より選ばれるリン系化合物としては、潮解性の低いものが好ましく、潮解性の無いものがより好ましい。
リン系化合物として潮解性の低い金属塩を用いることにより、ポリアミド組成物の製造時に各原料成分を混合する際に作業性が低下や原料成分中の水分量が高くなることによる、加工時のポリアミドの分子量低下やガス発生を抑制することができる。潮解性の低い金属塩を用いることにより、低ソリ性や外観や耐熱リフロー性により優れるポリアミド成形品を得ることができる。
【０１２１】
リン系化合物は、有機リン系化合物を含んでもよい。
有機リン系化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−テトラ−トリデシル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル）−ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１〜Ｃ１５混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ，ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０−ジ−ヒドロ−９−オキサ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）−ビス（４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル））・１，６−ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４，４’−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３−ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−メチレンビス（３−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイト、及びテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスファイトが挙げられる。
有機リン系化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２２】
上記の列挙した有機リン系化合物の中でも、ポリアミド組成物の発生ガスの低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましく、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物がより好ましい。
【０１２３】
ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−フェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−メチル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２−エチルヘキシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−イソデシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ラウリル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−イソトリデシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ステアリル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−シクロヘキシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ベンジル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−エチルセロソルブ−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ブチルカルビトール−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−オクチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−ノニルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−２−シクロヘキシルフェニル−ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル−フェニル−ペンタエリストリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及びビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。
ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２４】
上記で列挙したペンタエリスリトール型ホスファイト化合物の中でも、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−アミル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−オクチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及びビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。
【０１２５】
本発明のポリアミド成形品中のリン系化合物の含有量は、ポリアミド組成物１００質量％に対して、好ましくは０．１〜２０．０質量％である。より好ましくは０．２〜７．０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜３．０質量％であり、さらにより好ましくは０．５〜２．５質量％あり、よりさらに好ましくは０．５〜２．０質量％であり、特に好ましくは０．５〜１．５質量％である。
本発明のポリアミド成形品中のリン系化合物は、金属水酸化物及び／又は金属酸化物よりも多く含有している方が好ましい。
リン系化合物の含有量が上記の範囲内であることにより、本発明のポリアミド成形品は低ソリ性や外観や耐熱リフロー性により優れる傾向にある。
【０１２６】
本発明のポリアミド成形品において、リン系化合物は、ポリアミド組成物に対して、リン元素濃度が、１，４００〜２０，０００ｐｐｍとなる量で含まれることが好ましく、２，０００〜２０，０００ｐｐｍとなる量で含まれることがより好ましく、３，０００〜２０，０００ｐｐｍとなる量で含まれることがさらに好ましく、３，０００〜１０，０００ｐｐｍとなる量で含まれることがさらにより好ましく、４，０００〜６，０００ｐｐｍとなる量で含まれることがよりさらに好ましい。
ポリアミド成形品中に含まれるリン系化合物由来のリン元素濃度が上記範囲であることにより、成形品は低ソリ性や外観や耐熱リフロー性により優れる。
なお、ポリアミド成形品中に含まれるリン系化合物由来のリン元素濃度は、後述する実施例に記載されている金属元素濃度の測定方法により測定することができる。
【０１２７】
リン系化合物は、（Ａ）ポリアミドの重合時に添加してもよいが、（Ａ）ポリアミドを重合した後、上述した金属水酸化物及び／又は金属酸化物、と混合するポリアミド組成物の製造時に添加することが好ましい。ポリアミド組成物の製造時にリン系化合物を添加することで、リン系化合物の熱履歴を少なくすることができ、リン系化合物の分解等を抑制することができ、低ソリ性や外観や耐熱リフロー性成形品を得ることができる。
【０１２８】
本発明のポリアミド成形品において、（Ｂ）無機充填材、金属水酸化物及び／又は金属酸化物、並びに必要に応じてリン系化合物等の任意成分は、これらの成分由来のＦｅ濃度の合算値が５〜２００ｐｐｍとなる量で含み、１０〜１８０ｐｐｍとなる量で含まれることが好ましく、１０〜１６０ｐｐｍとなる量で含まれることがより好ましく、１０〜１４０ｐｐｍとなる量で含まれることがさらに好ましい。成形品中に含まれるＦｅ濃度が上記範囲であることにより、成形品は、機械的強度により優れる。
【０１２９】
本発明のポリアミド成形品において、（Ｂ）無機充填材、金属水酸化物及び／又は金属酸化物、並びに必要に応じてリン系化合物等の任意成分は、これらの成分由来のＣａ濃度の合算値が０〜６００００ｐｐｍとなる量で含まれることが好ましく、０〜４５０００ｐｐｍとなる量で含まれることがより好ましく、５００〜４５０００ｐｐｍとなる量で含まれることがさらに好ましく、２００００〜４５０００ｐｐｍとなる量で含まれることが特に好ましい。成形品中に含まれるＣａ濃度が上記範囲であることにより、成形品は、低ソリ性や外観や耐熱リフロー性により優れる。
【０１３０】
（フェノール系酸化防止剤及び／又はアミン系酸化防止剤）
本発明のポリアミド成形品は、熱安定性の観点から、フェノール系酸化防止剤及び／又はアミン系酸化防止剤を含有していてもよい。
フェノール系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール化合物が挙げられる。フェノール系酸化防止剤、中でもヒンダードフェノール化合物は、ポリアミド等の樹脂や繊維に耐熱性や耐光性を付与する性質を有する。
【０１３１】
ヒンダードフェノール化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、Ｎ，Ｎ’−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピニロキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサピロ［５，５］ウンデカン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、及び１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸が挙げられる。
中でも、発生ガスや変色抑制の低減の観点から、ヒンダードフェノール化合物としては、Ｎ，Ｎ’−へキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］が好ましい。
なお、上述したフェノール系酸化防止剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１３２】
本発明のポリアミド成形品中のフェノール系酸化防止剤の含有量は、ポリアミド組成物１００質量％に対して、好ましくは０〜１質量％であり、より好ましくは０．０１〜１質量％であり、さらに好ましくは０．１〜１質量％である。
フェノール系酸化防止剤の含有量が上記の範囲内であることにより、本発明のポリアミド成形品は、変色が少ない傾向にある。
【０１３３】
アミン系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジハイドロキノリン、６−エトキシ−１，２−ジハイドロ−２，２，４−トリメチルキノリン、フェニル−α−ナフチルアミン、４，４−ビス（α，α−ジメチルデンジル）ジフェニルアミン、（ｐ−トルエンスルフォニルアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−１，３−ジメチルブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミンなどの芳香族アミンが挙げられる。
なお、本発明において、アミン系酸化防止剤とは、芳香族アミン系化合物を含む。アミン系酸化防止剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１３４】
本発明のポリアミド成形品中のアミン系酸化防止剤の含有量は、ポリアミド組成物１００質量％に対して、好ましくは０〜１質量％であり、より好ましくは０．０１〜１質量％であり、さらに好ましくは０．１〜１質量％である。
アミン系酸化防止剤の含有量が上記の範囲内であることにより、ポリアミド成形品は、変色が少ない傾向にある。
【０１３５】
（アミン系光安定剤）
本発明のポリアミド成形品は、光安定性の観点から、アミン系光安定剤をさらに含有していてもよい。
アミン系光安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、４−アセトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルアセトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（エチルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）カーボネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）オキサレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル−１，３−ベンゼンジカルボキシアミド、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタン、α，α’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−ｐ−キシレン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルトリレン−２，４−ジカルバメート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、ジブチルアミン−１，３，５−トリアジン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミンとＮ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ��１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ベンゼン−１，３，４−トリカルボキシレート、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、及び１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールとβ，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−［２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物が挙げられる。
アミン系光安定剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１３６】
アミン系光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）カーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）オキサレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）マロネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）テレフタレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル−１，３−ベンゼンジカルボキシアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラートが好ましい。
これらの中でも、アミン系光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’−ビス−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル−１，３−ベンゼンジカルボキシアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラートがより好ましく、Ｎ，Ｎ’−ビス−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル−１，３−ベンゼンジカルボキシアミドがさらに好ましい。
【０１３７】
本発明のポリアミド成形品中のアミン系光安定剤の含有量は、ポリアミド組成物１００質量％に対して、好ましくは０〜２質量％であり、より好ましくは０．０１〜２質量％であり、さらに好ましくは０．１〜２質量％である。アミン系光安定剤の含有量が上記の範囲内であることにより、ポリアミド成形品の光安定性を一層向上させることができ、さらに発生ガス量を低減させることができる。
【０１３８】
（離型剤）
本発明のポリアミド成形品は、離型性の観点から、離型剤、例えば低分子量オレフィン系樹脂を含有していてもよい。低分子量オレフィン系樹脂としては、離型性、耐熱リフロー性の観点から、ポリエチレン、炭素原子数３〜８のα−オレフィンの単独重合体であることが好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレンであることがより好ましい。
ポリエチレンは、未変性の低分子量ポリエチレンであってもよく、極性末端及び／又は側鎖を含んだ変性型低分子量ポリエチレンであってもよく、これらの双方を含むものであってもよい。
変性型低分子量ポリエチレンとは、低分子量ポリエチレンを酸化剤等により部分的に酸化させたものであり、末端にカルボン酸基を有するもの、又は分岐した側鎖を有するもの等が挙げられる。酸化の程度は、反応で制御することが可能である。
【０１３９】
変性型低分子量ポリエチレンは、変性量の指標である酸価が好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらにより好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
変性型低分子量ポリエチレンの酸価が上記範囲内にあると、機械的強度、低ソリ性、耐熱リフロー性により優れるポリアミド成形品を得ることができる。
変性型低分子量ポリエチレンは、具体的にはゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した数平均分子量Ｍｎが好ましくは１０００〜１００００であり、より好ましくは１０００〜８０００、さらに好ましくは２０００〜８０００である。
変性型低分子量ポリエチレンのＭｎが上記範囲内にあると、機械的強度、低ソリ性、耐熱リフロー性により優れるポリアミド成形品を得ることができる。
変性型低分子量ポリエチレンは、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が好ましくは９０℃〜１３０℃、より好ましくは１００℃〜１２０℃、特に好ましくは１００℃〜１１０℃である。
【０１４０】
（シリコーン化合物）
本発明のポリアミド成形品は、離型性の観点から、シリコーン化合物を含有していてもよい。
シリコーン化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、エポキシ変性反応性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイルが挙げられる。
ポリアミド成形品中のシリコーン化合物の含有量は、ポリアミド成形品１００質量％に対して、好ましくは０．１〜１質量％であり、より好ましくは０．１〜０．８質量％であり、さらに好ましくは０．２〜０．６質量％である。
【０１４１】
上記以外の成分としては、以下に限定されるものではないが、例えば、顔料及び染料等の着色剤（着色マスターバッチ含む）、難燃剤、フィブリル化剤、潤滑剤、蛍光増白剤、可塑化剤、銅化合物、ハロゲン化アルカリ金属化合物、酸化防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、流動性改良剤、充填材、補強剤、展着剤、ゴム並びに他のポリマー等が挙げられる。
ここで、上記その他の成分は、それぞれ性質が大きく異なるため、各成分についての好適な含有率は様々である。そして、当業者であれば、上記した他の成分ごとの好適な含有率は容易に設定可能である。
【０１４２】
＜ポリアミド組成物の製造方法＞
ポリアミド組成物の製造方法としては、特に限定されず、（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）無機充填材、（Ｃ）造核剤、さらに必要に応じて、カーボンブラック、金属水酸化物及び／又は金属酸化物、離型剤、リン系化合物、フェノール系酸化防止剤及び／又はアミン系酸化防止剤、アミン系光安定剤等その他の成分を含む各原料成分を混合する方法を用いることができる。
ポリアミド組成物に、各原料成分を含有させる場合、（Ａ）ポリアミド等と混合して、得られた混合物を溶融混練機に供給して混練する方法や、単軸又は２軸押出機で溶融状態にした（Ａ）ポリアミド等に、サイドフィダーから各原料成分を配合する方法等が挙げられる。
【０１４３】
例えば、（Ａ）ポリアミドと（Ｂ）無機充填材、（Ｃ）造核剤とを混合して、得られた混合物を溶融混練機に供給して混練する方法や、単軸又は２軸押出機で溶融状態にした（Ａ）ポリアミドに、サイドフィダーから（Ｂ）無機充填材及び（Ｃ）造核剤を配合する方法等が挙げられる。
カーボンブラック、金属水酸化物及び／又は金属酸化物、離型剤等を配合する場合も同様の方法を用いることができ、（Ａ）ポリアミド等とカーボンブラック、金属水酸化物及び／又は金属酸化物、離型剤とを混合して、得られた混合物を溶融混練機に供給して混練する方法や、単軸又は２軸押出機で溶融状態にした（Ａ）ポリアミド等に、サイドフィダーからカーボンブラック、金属水酸化物及び／又は金属酸化物、離型剤を配合する方法等が挙げられる。
カーボンブラック、金属水酸化物及び／又は金属酸化物、離型剤の混合方法としては、サイドフィダーから配合する方法の方が好ましい。サイドフィダーから配合する方法によりポリアミド組成物を製造することにより、ポリアミド組成物の耐熱リフロー性、及び成形加工安定性（離型性）が優れたものとなる傾向にある。
【０１４４】
ポリアミド組成物の各構成成分を溶融混練機に供給する方法としては、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給する方法でもよいし、各構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給する方法でもよい。
溶融混練温度は、樹脂温度にして２５０〜３７５℃であることが好ましい。また、溶融混練時間は、０．２５〜５分であることが好ましい。
溶融混練を行う装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、及びミキシングロール等の溶融混練機を用いることができる。
【０１４５】
＜成形品＞
本発明のポリアミド成形品は、例えば、上述のポリアミド組成物を公知の成形方法で成形することにより得ることができる。
成形方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、及び溶融紡糸等、一般に知られているプラスチック成形方法を挙げることができる。
【０１４６】
（ポリアミド成形品の物性）
本発明のポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの１００℃／ｍｉｎで冷却したときに得られる結晶化ピーク温度Ｔｃ（℃）は、２５０以上であり、好ましくは２６０℃以上であり、より好ましくは２７０℃以上であり、さらに好ましくは２７５℃以上である。また、ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの結晶化ピーク温度Ｔｃ（℃）は、より好ましくは２９０℃以下であることが好ましく、より好ましくは２８０℃以下である。
ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの結晶化ピーク温度Ｔｃ（℃）が２５０℃以上であることにより、成形時の離型性により優れるポリアミド組成物を得ることができる。また、ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの結晶化ピーク温度Ｔｃ（℃）が２９０℃以下であることにより、成形時のゲートシールが速すぎることがなく、薄肉成形品等の微細部品を充填不足等が無く良好に成形できるポリアミド組成物を得ることができる。その結果、組成物の成形加工安定性が向上し、低ソリ性や外観により優れる成形品を得ることができる。
【０１４７】
本発明のポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２は、好ましくは２７０℃以上であり、より好ましくは２７５℃以上であり、さらに好ましくは２８０℃以上である。
また、本発明のポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２は、好ましくは３５０℃以下であり、より好ましくは３４０℃以下であり、さらに好ましくは３３５℃以下であり、よりさらに好ましくは３３０℃以下である。
本発明のポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２が２７０℃以上であることにより、耐熱性により優れるポリアミド成形品を得ることができる傾向にある。
また、本発明のポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２が３５０℃以下であることにより、押出、成形等の溶融加工における本実施形態のポリアミド成形品の熱分解等をより抑制することができる傾向にある。
【０１４８】
ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２、結晶化ピーク温度Ｔｃを上記範囲内に制御する方法としては、例えば、上記（ａ）〜（ｃ）成分を用い、配合比率を上述した範囲に制御する方法等が挙げられる。
【０１４９】
本発明のポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドのガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは９０℃以上であり、より好ましくは１１０℃以上であり、さらに好ましくは１２０℃以上であり、さらにより好ましくは１３０℃以上であり、よりさらに好ましくは１３５℃以上である。
また、本発明のポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドのガラス転移温度は、好ましくは１７０℃以下であり、より好ましくは１６５℃以下であり、さらに好ましくは１６０℃以下である。
ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドのガラス転移温度が９０℃以上であることにより、熱時寸法変化により優れる成形品を得ることができる傾向にある。また、ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドのガラス転移温度が１７０℃以下であることにより、外観のより優れる成形品を得ることができる傾向にある。
【０１５０】
ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドは、１００℃／ｍｉｎで冷却したときに得られる結晶化ピーク温度Ｔｃ（℃）とガラス転移温度Ｔｇとの差（Ｔｃ−Ｔｇ）が９０℃以上であることが好ましく、より好ましくは９５℃以上であり、さらに好ましくは１００℃以上であり、さらにより好ましくは１０５℃以上であり、よりさらに好ましくは１１０℃以上である。
ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの１００℃／ｍｉｎで冷却したときに得られる結晶化ピーク温度Ｔｃ（℃）とガラス転移温度Ｔｇとの差（Ｔｃ−Ｔｇ）が大きいほど、結晶化できる温度範囲が広く、金型内で充分に結晶化しやすいことを意味する。
ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの１００℃／ｍｉｎで冷却したときに得られる結晶化ピーク温度Ｔｃ（℃）と、ガラス転移温度Ｔｇとの差（Ｔｃ−Ｔｇ）が９０℃以上であるポリアミド組成物は、成形加工安定性（離型性）が向上し、低ソリ性や外観により優れる成形品を得ることができる。本発明のポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの１００℃／ｍｉｎで冷却したときに得られる結晶化ピーク温度Ｔｃ（℃）と、ガラス転移温度Ｔｇとの差（Ｔｃ−Ｔｇ）の上限は、特に限定されないが、３００℃以下であることが好ましい。
【０１５１】
ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２、ガラス転移温度、及び融解熱量ΔＨは、後述の実施例に記載の方法により、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて測定することができる。
ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２、ガラス転移温度、及び融解熱量ΔＨの測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣ等が挙げられる。
【０１５２】
ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは６０００〜１６０００であり、より好ましくは８０００〜１５０００以上であり、さらに好ましくは１００００〜１４０００である。
（Ａ）ポリアミドの数平均分子量Ｍｎが６０００〜１６０００であることにより、薄肉成形品等の微細部品を充填不足等が無く良好に成形できるポリアミド組成物を得ることができる。その結果、組成物の成形加工安定性が向上し、低ソリ性や外観により優れる成形品を得ることができる。
（Ａ）ポリアミドの数平均分子量Ｍｎを上記範囲内に制御する方法としては、例えば、ポリアミドの熱溶融重合時の添加物としてリン酸や次亜リン酸ナトリウムのような公知の重縮合触媒を加える方法、ポリアミドの熱溶融重合時の添加物としてのジアミンの添加量を調整する方法、及び末端封止剤の添加量を低減化する方法、並びに及び加熱条件や減圧条件のような重合条件を制御し脱水を促進する方法等が挙げられる。
【０１５３】
ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの分子量分布は、重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎを指標とする。
ポリアミド成形品における（Ａ）ポリアミドの重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎは、ポリアミド成形品の機械強度及び表面外観の観点から、好ましくは１．５〜４．０であり、より好ましくは１．５〜３．３であり、さらに好ましくは１．５〜３．０であり、よりさらに好ましくは１．５〜２．５である。分子量分布の下限は１．０である。
【０１５４】
本発明において、（Ａ）ポリアミドの重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎの測定は、下記実施例に記載するように、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて得られた重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎを使用して計算することができる。
【０１５５】
本発明のポリアミド成形品におけるポリアミド（Ａ）の末端基のカルボキシル末端とアミノ末端の比（カルボキシル末端／アミノ末端）は、ポリアミド成形品の機械強度、リフロー耐熱及び加熱時や吸水時の寸法安定性の観点から好ましくは０．５０以上であり、より好ましくは０．６以上であり、さらに好ましくは０．７以上である。
カルボキシル末端とアミノ末端の比（カルボキシル末端／アミノ末端）は、下記実施例に記載する方法で求めることができる。
【０１５６】
本発明のポリアミド成形品における脂環族ジカルボン酸単量体単位のトランス異性体比率は機械強度、リフロー耐熱及び加熱時や吸水時の寸法安定性の観点から好ましくは７１以上であり、より好ましくは７５以上であり、さらに好ましくは８０以上である。
ポリアミド成形品における脂環族ジカルボン酸単量体単位のトランス異性体比率は、後述する実施例に記載のとおり、１Ｈ−ＮＭＲで測定することができる。
【０１５７】
本発明のポリアミド成形品のＪＩＳ−Ｋ７１５０に準じた６０度グロスは、好ましくは５０以上であり、より好ましくは５５以上であり、さらに好ましくは６０以上である。この測定値が大きいほど表面外観により優れる。
【０１５８】
本発明のポリアミド成形品は、低発塵性であるとともに、リフロー耐熱、加熱時や吸水時の寸法安定性、低ソリ性、外観により優れるものとなる。従って、上述のポリアミド成形品は、電気及び電子部品として好適に用いることができる。中でも、カメラモジュール、タクトスイッチ、カードコネクタ等に好適に用いることができる。
【０１５９】
（カメラモジュール） 
カメラモジュールとしては、例えば、図１に示すような、撮像素子１（イメージセンサー）を組み込んだ基材２と、撮像素子１を覆うホルダ３と、１つ以上のレンズ４からなるレンズユニット５と、そのレンズユニット５を保持するバレル６とで構成されるカメラモジュールが挙げられる。ホルダ３は筒状になっておりＩＲフィルター７が嵌め込まれている。筒状のホルダ３の上部は開いており、この口の開いた上部にバレル６が蓋をする形で勘合している。
本発明のポリアミド成形品は、ホルダ３やバレル６として好適に用いることができる。本発明のポリアミド成形品は、低発塵性により優れるため、ホルダ３やバレル６として用いても摺動運動等による塵埃の発生を抑制でき、高品質のカメラモジュールを提供することができる。
【０１６０】
電気、電子部品以外にも、産業資材用、及び日用及び家庭品用等の各種部品材料として好適に用いることができ、また、押出用途等に好適に用いることができる。
【実施例】
【０１６１】
以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて、本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例に用いた原材料及び測定方法を以下に示す。
なお、本実施例において、１ｋｇ／ｃｍ２は、０．０９８ＭＰａを意味する。
【０１６２】
〔原材料〕
＜（Ａ）ポリアミド）＞
本実施例、比較例において用いる（Ａ）ポリアミドは、下記（ａ）及び（ｂ）等を適宜用いて製造した。
＜（ａ）ジカルボン酸＞
（１）１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（ＣＨＤＡ）（イーストマンケミカル社製、商品名：１，４−ＣＨＤＡ  ＨＰグレード（トランス体／シス体＝２５／７５））
（２）テレフタル酸（和光純薬工業株式会社製）
【０１６３】
＜（ｂ）ジアミン＞
（１）１，１０−ジアミノデカン（デカメチレンジアミン）（Ｃ１０ＤＡ）
商品名：１，１０−デカンジアミン（小倉合成工業社製）
（２）１，１２−ジアミノドデカン（ドデカメチレンジアミン）（Ｃ１２ＤＡ）（東京化成工業株式会社製）
（３）１，６−ジアミノヘキサン（ヘキサメチレンジアミン）（Ｃ６ＤＡ）（東京化成工業株式会社製）
（４）１，９−ノナメチレンジアミン（Ｃ９ＤＡ）（アルドリッチ社製）
（５）２−メチルペンタメチレンジアミン（２ＭＣ５ＤＡ）（東京化成工業株式会社製）
（６）２−メチルオクタメチレンジアミン（ＭＯＤＡ）  特開平０５−１７４１３号公報に記載されている製法を参考にして製造した。
＜（ｃ）モノカルボン酸＞
（１）酢酸（和光純薬工業株式会社製）
（２）安息香酸（和光純薬工業株式会社製）
【０１６４】
＜（Ｂ）無機充填材）＞
（Ｂ−１）ガラス繊維（ＧＦ）  
日本電気硝子製  商品名  ＥＣＳ０３Ｔ２７５Ｈ  数平均繊維径（数平均粒径）１０μｍ（真円状）、カット長３ｍｍ
（Ｂ−２）ワラストナイト  
ＮＹＣＯ製 商品名 Ｎｙｇｌｏｓ８  数平均繊維径（数平均粒径）８．０μｍ、重量平均繊維長１３６μｍ、アスペクト比１７
（Ｂ−３）扁平ガラス繊維
商品名：ＣＳＧ ３ＰＡ−８２０Ｓ（日東紡績社製）
扁平率＝４（Ｄ２＝２８μｍ、Ｄ１＝７μｍ）、カット長３ｍｍ
【０１６５】
＜（Ｃ）造核剤＞
窒化ホウ素：電気化学工業製  商品名  デンカボロンナイトライド（登録商標）  ＳＰ−２  平均粒子径  ４μｍφ
【０１６６】
＜カーボンブラック＞
カーボンブラック：三菱化学株式会社製  商品名「＃９８０Ｂ」
＜金属酸化物＞
酸化カルシウム  純度９９．９％  （和光純薬工業株式会社製）
＜離型剤＞
三井化学株式会社製  商品名  ＨＩ−ＷＡＸ２００Ｐ
【０１６７】
〔ポリアミドにおけるジカルボン酸単位の特定方法〕
［脂環族ジカルボン酸単位（ａ）のモル％の計算］
脂環族ジカルボン酸単位（ａ）のモル％は、下記式を用いて計算により求めた。
式：脂環族ジカルボン酸単位（ａ）のモル％＝（原料モノマーとして加えた脂環族ジカルボン酸のモル数／原料モノマーとして加えた全てのジカルボン酸のモル数）×１００
【０１６８】
〔物性の測定方法〕
（１）ポリアミドの融点Ｔｍ２（℃）、融解熱量ΔＨ（Ｊ／ｇ）、結晶化ピーク温度Ｔｃ（℃）
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣを用いて、ポリアミドの融点Ｔｍ２（℃）、及び融解熱量ΔＨ（Ｊ／ｇ）を測定した。
具体的には、以下のとおり測定した。
まず、窒素雰囲気下、サンプル約１０ｍｇを、室温からサンプルの融点に応じて３００〜３５０℃まで、昇温速度２０℃／ｍｉｎで昇温した。このときに現れる吸熱ピーク（融解ピーク）の温度をＴｍ１（℃）とした。次に、昇温の最高温度で温度を２分間保った。この最高温度ではポリアミドは溶融状態であった。その後、降温速度１００℃／ｍｉｎで３０℃まで降温した。このときに現れる発熱ピークを結晶化ピークとし、結晶化ピーク温度をＴｃとした。その後、３０℃で２分間保持した後、３０℃からサンプルの融点に応じて３００〜３５０℃まで、昇温速度２０℃／ｍｉｎで昇温した。このときに現れる吸熱ピーク（融解ピーク）の最高ピーク温度を融点Ｔｍ２（℃）とし、その全ピーク面積を融解熱量ΔＨ（Ｊ／ｇ）とした。なお、ピークが複数ある場合には、ΔＨが１Ｊ／ｇ以上のものをピークとみなし、最大のΔＨを有する吸熱ピ−ク温度を融点Ｔｍ２（℃）とした。例えば、吸熱ピーク温度２９５℃（ΔＨ＝２０Ｊ／ｇ）と、吸熱ピーク温度３２５℃（ΔＨ＝２５Ｊ／ｇ）との二つのピークが存在する場合、融点Ｔｍ２は３２５℃とし、ΔＨ＝２５Ｊ／ｇとした。なお、無機充填材等を含んでいても測定範囲内に無機充填材等の融点はないことから、ポリアミド成形品の融解ピーク温度と結晶化ピーク温度は、ポリアミド樹脂の融解ピーク温度と結晶化ピーク温度とみなすことができる。
【０１６９】
（２）ポリアミド中の（ａ）脂環族ジカルボン酸に由来する部分のトランス異性体比率
（Ａ）ポリアミド中の（ａ）脂環族ジカルボン酸に由来する部分のトランス異性体比率を以下のとおり測定した。
ポリアミド３０〜４０ｍｇをヘキサフルオロイソプロパノール重水素化物１．２ｇに溶解し、得られた溶液を用いて１Ｈ−ＮＭＲでトランス異性体比率を測定した。
（ａ）脂環族ジカルボン酸が１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の場合、トランス異性体に由来する１．９８ｐｐｍのピーク面積と、シス異性体に由来する１．７７ｐｐｍ及び１．８６ｐｐｍのピーク面積と、の比率からトランス異性体比率を求めた。なお、ポリアミドのトランス異性体比率は、ポリアミド成形品のトランス異性体比率とみなることができる。
【０１７０】
（３）ポリアミドのガラス転移温度Ｔｇ（℃）
ＪＩＳ−Ｋ７１２１に準じて、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製Ｄｉａｍｏｎｄ−ＤＳＣを用いてガラス転移温度Ｔｇ（℃）を測定した。具体的には以下のとおり測定した。サンプルをホットステージ（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製ＥＰ８０）で溶融させて、得られた溶融状態のサンプルを、液体窒素を用いて急冷し、固化させ、測定用サンプルとした。その測定用サンプル１０ｍｇを、ＤＳＣにより、昇温スピード２０℃／ｍｉｎの条件下、３０〜３５０℃の範囲で昇温して、昇温の際に観測されるガラス転移温度Ｔｇ（℃）を測定した。
【０１７１】
（４）ポリアミドの分子量（Ｍｎ、Ｍｗ／Ｍｎ）
実施例及び比較例で得られたポリアミドの重量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量ＭｎはＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、東ソー株式会社製、ＨＬＣ−８０２０、ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）標準サンプル（ポリマーラボラトリー社製）換算）で測定したＭｗとＭｎを用いて計算した。なお、ＧＰＣカラムはＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨＨＲ−ＭとＧ１０００ＨＨＲを使用した。（ポリアミドの分子量は成形品におけるポリアミドの分子量とみなすことができる。）
【０１７２】
（５）アミノ末端量（［ＮＨ２］）
実施例及び比較例で得られたポリアミドにおいて、ポリマー末端に結合するアミノ末端量を、中和滴定により以下のとおり測定した。
ポリアミド３．０ｇを９０質量％フェノール水溶液１００ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．０２５Ｎの塩酸で滴定を行い、アミノ末端量（μ当量／ｇ）を求めた。終点はｐＨ計の指示値から決定した。
【０１７３】
（６）カルボキシル末端量（［ＣＯＯＨ］）
実施例及び比較例で得られたポリアミドにおいて、ポリマー末端に結合するカルボキシル末端量を、中和滴定により以下のとおり測定した。
ポリアミド４．０ｇをベンジルアルコール５０ｍＬに溶解し、得られた溶液を用い、０．１ＮのＮａＯＨで滴定を行い、カルボキシル末端量（μ当量／ｇ）を求めた。終点はフェノールフタレイン指示薬の変色から決定した。
【０１７４】
（５）及び（６）により測定したアミノ末端量（［ＮＨ２］）とカルボキシル末端量（［ＣＯＯＨ］）により、カルボキシル末端とアミノ末端の比であるカルボキシル末端／アミノ末端を算出した。（ポリアミドの［ＣＯＯＨ］／［ＮＨ２］は、成形品におけるポリアミドの［ＣＯＯＨ］／［ＮＨ２］とみなすことができる。）
【０１７５】
（７）成形時ソリ
後述する実施例及び比較例で製造したポリアミド組成物のペレットを、射出成形機［ＰＳ−４０Ｅ：日精樹脂株式会社製］を用いて成形することにより、長さ６０ｍｍ×幅６０ｍｍ×厚さ１．０ｍｍの平板の成形品を作製した。成形の際、射出＋保圧時間２秒、冷却時間６秒、金型温度をＴｇ＋２０℃、溶融樹脂温度を（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２＋２０℃に設定した。恒温恒湿室で３日間保管した後に、平板の３頂点を平面上に固定し、残りの１頂点の平面からのずれた値を測定し、成形時のソリの値とした。
【０１７６】
（８）吸水寸法変化
上記（７）と同様の平板の成形品を作製し、平板の流動方向（ＭＤ）と流動の直角方向（ＴＤ）について成形直後に成形時寸法を測定した。平板を５０ＲＨ％で３０日間保管した後に、ＭＤとＴＤについて寸法を測定し、吸水時の寸法とした。吸水処理時と成形直後のＭＤとＴＤの変化率の平均値を吸水寸法変化の値とした。寸法変化率が０．１％未満であれば、寸法安定性が良好であると判断した。
【０１７７】
（９）熱時寸法変化
上記（７）と同様の平板の成形品を作製し、平板の流動方向（ＭＤ）と流動の直角方向（ＴＤ）について成形直後に成形時寸法を測定した。平板を５０ＲＨ％で３日間保管した後に、１２０℃で１時間加熱した。ＭＤとＴＤについて寸法を測定し、加熱処理時の寸法とした。加熱処理時と成形直後のＭＤとＴＤの変化率の平均値を熱時寸法変化の値とした。寸法変化率が０．１％未満であれば、寸法安定性が良好であると判断した。
【０１７８】
（１０）表面外観（６０°グロス）
上記（７）と同様の平板の成形品を作製した。平板の中央部を、光沢計（ＨＯＲＩＢＡ製ＩＧ３２０）を用いてＪＩＳ−Ｋ７１５０に準じて６０度グロスを測定した。
測定値が大きいほど表面外観に優れると判断した。
【０１７９】
〔（Ａ）ポリアミドの製造〕
（製造例１）
ＣＨＤＡ８００ｇ（４．６５モル）、及びＣ１０ＤＡ５２０ｇ（３．０２モル）、及びＣ６ＤＡ１８９ｇ（１．６３モル）、酢酸３ｇ（０．０５モル）を蒸留水１５００ｇに溶解させ、原料モノマーの等モル５０質量％の水混合液を作製した。得られた水混合液を内容積５．４Ｌのオートクレーブ（日東高圧製）に仕込んだ。次に、オートクレーブ内の液温（内温）が５０℃になるまで加温した。
その後、オートクレーブ内を窒素置換した。オートクレーブの槽内（以下、単に「槽内」ともいう。）の圧力が、ゲージ圧として（以下、槽内の圧力は全てゲージ圧として表記した。）、約２．５ｋｇ／ｃｍ２になるまで加熱を続けた。このとき液温は約１４５℃であった。槽内の圧力を約２．５ｋｇ／ｃｍ２に保つため水を系外に除去しながら、加熱を続けて、槽内の水溶液の濃度が約７５質量％になるまで濃縮した。水の除去を止め、槽内の圧力が約３０ｋｇ／ｃｍ２になるまで加熱を続けた。槽内の圧力を約３０ｋｇ／ｃｍ２に保つため水を系外に除去しながら、最終温度（約３３０℃）より６０℃低い温度（約２７０℃）になるまで加熱を続けた。さらに加熱を続けながら、槽内の圧力を３０分間かけて大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ２）になるまで降圧した。
その後、槽内の樹脂温度（液温）の最終温度が約３３０℃になるようにヒーター温度を調整した。樹脂温度は約３３５℃のまま、槽内を真空装置で約１３．３ｋＰａ（約１００ｔｏｒｒ）の減圧下に１０分維持し、重合体を得た。その後、得られた重合体を、窒素で加圧し下部紡口（ノズル）からストランド状にし、水冷、カッティングを行いペレット状で排出して、ポリアミドのペレットを得た。
溶融重合を用いて得られたポリアミドペレット１０ｋｇを円錐型リボン真空乾燥機（株式会社大川原製作所製、商品名リボコーンＲＭ−１０Ｖ）に入れ、真空乾燥機内を充分に窒素置換した。真空乾燥機内に１Ｌ／分で窒素を流したまま、ポリアミドペレットを攪拌しながら２４０℃で１０時間、加熱した。その後、窒素を流通したまま真空乾燥機内の温度を約５０℃まで下げて、ポリアミドペレットを、ペレット状のまま真空乾燥機から取り出し、ポリアミド（以下、「ＰＡ−１」ともいう。）を得た。得られたポリアミドを、窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％未満に調整してから、ポリアミドの各特性を上記測定方法に基づいて測定した。
【０１８０】
（製造例２〜４）
（ａ）脂環族ジカルボン酸、（ｂ）炭素数８以上のジアミン、（ｂ）炭素数８以上のジアミンよりも炭素数の少ないジアミンを、表１に記載の化合物及び量を用いたこと、並びに樹脂温度の最終温度を表１に記載の温度にしたこと以外は、製造例１に記載した方法と同様の方法でポリアミドの重合反応を行ってポリアミドのペレットを得た。
【０１８１】
【表１】
2018012761.tif 000003
【０１８２】
（製造例５）
ポリアミド９Ｔ（以下、「ＰＡ−５」とも略記する）を、特開平７−２２８６８９号公報の実施例１に記載された方法に従って製造した。その際、原料のジカルボン酸として、テレフタル酸を用い、原料ジアミンとして、１，９−ノナメチレンジアミン及び２−メチルオクタメチレンジアミン［１，９−ノナメチレンジアミン：２−メチルオクタメチレンジアミン＝８０：２０（モル比）］を用いた。
具体的には、上記の各原料及び蒸留水等を２０Ｌ容のオートクレーブに入れて水混合液を得た。次に、このオートクレーブ内を窒素で置換した。その後、オートクレーブ内の水混合液を、１００℃で３０分間撹拌した。
次に、２時間かけてオートクレーブの内部温度を２１０℃まで昇温した。その際、オートクレーブは２２ｋｇ／ｃｍ２まで昇圧した。そのまま１時間反応を続けた後、オートクレーブの内部温度を２３０℃に昇温した。その後２時間、オートクレーブの内部温度を２３０℃で恒温し、水蒸気を徐々に抜いてオートクレーブの内の圧力を２２ｋｇ／ｃｍ２に保ちながら反応させた。次に、３０分かけてオートクレーブの内の圧力を１０ｋｇ／ｃｍ２まで下げ、さらに１時間反応させて、プレポリマーを得た。
得られたプレポリマーを、１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の大きさまで粉砕した。粉砕したプレポリマーを、２３０℃、０．１ｍｍＨｇ下にて、１０時間固相重合し、ポリアミド（ＰＡ−５）を得た。ポリアミド（ＰＡ−５）の各特性を上記測定方法に基づいて測定した。
【０１８３】
〔ポリアミド組成物の製造〕
上記製造例１〜５で得られたポリアミド（ＰＡ−１）〜（ＰＡ−５）と、上記各原料とを、下記表２に記載の種類及び割合で用いて、ポリアミド組成物を以下のとおり製造した。
【０１８４】
ポリアミド組成物の製造装置としては、二軸押出機［ＺＳＫ−２６ＭＣ：コペリオン社製（ドイツ）］を用いた。
二軸押出機は、押出機上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、６番目のバレルに下流側第１供給口を有し、９番目のバレルに下流側第２供給口を有していた。また、二軸押出機において、Ｌ／Ｄ（押出機のシリンダーの長さ／押出機のシリンダー径）は４８であり、バレル数は１２であった。
二軸押出機において、上流側供給口からダイまでの温度を上記製造例にて製造した各（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２＋２０℃に設定し、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量１５ｋｇ／ｈに設定した。
【０１８５】
表２に記載の種類及び割合となるように、（Ａ）ポリアミド、（Ｃ）造核剤、カーボンブラック、金属酸化物、離型剤、を、ドライブレンドした後に二軸押出機の上流側供給口より供給した。
次に、表２に示すポリアミド組成物を製造する場合には、二軸押出機の下流側第２供給口より、下記表２に記載の種類及び割合で（Ｂ）無機充填材を供給した。
上記のとおり供給した原料を二軸押出機で溶融混練してポリアミド組成物のペレットを作製した。
得られたポリアミド組成物のペレットを、窒素気流中で乾燥し、ポリアミド組成物中の水分量を５００ｐｐｍ以下にした。
【０１８６】
〔ポリアミド成形品の製造〕
（実施例１〜７及び比較例１）
水分量を調整した後のポリアミド組成物を用いて、成形片に成形した。得られたポリアミド成形品の諸物性を上記方法に基づいて測定した。
【０１８７】
【表２】
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【０１８８】
表２に示すように、実施例１〜７の成形品は、低ソリ性、吸水寸法変化、熱時寸法変化、外観が優れることがわかった。また実施例７の成形品は機械強度、低ソリ性、外観性のバランスに優れ、さらにひけが少なかった。
【産業上の利用可能性】
【０１８９】
本発明のポリアミド成形品は、高温のリフローはんだ付け工程に耐え得る耐熱性を有し、加熱時や吸水時に膨張や収縮しにくいという寸法安定性、組み込み時にソリが小さいという低ソリ性、外観に優れ、かつ摺動運動による塵埃の発生が少ないため、携帯電話、ゲーム機、パソコン、医療機器及び自動車などの部品として好適に利用することができる。
【符号の説明】
【０１９０】
１：撮像素子
２：基板
３：ホルダ
４：レンズ
５：レンズユニット
６：バレル
７：ＩＲフィルター 
【図１】
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