(57)【要約】【課題】セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制するセルロースアシレートの提供。【解決手段】硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１以上４以下であるセルロースアシレートである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１以上４以下であるセルロースアシレート。
【請求項２】
重合度が１００以上３５０以下である請求項１に記載のセルロースアシレート。
【請求項３】
置換度が２．１以上２．６以下である請求項１又は請求項２に記載のセルロースアシレート。
【請求項４】
アセチル基を有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のセルロースアシレート。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のセルロースアシレートを含む樹脂組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の樹脂組成物を含有する樹脂成形体。
【請求項７】
前記樹脂成形体が射出成形体である請求項６に記載の樹脂成形体。
【請求項８】
セルロースに対する質量比が２質量％以上２０質量％以下の硫酸の存在下で、セルロースをアシル化する第一工程と、
前記アシル化したセルロースに対する質量比が０．１質量％以上５質量％以下の塩酸の存在下で、前記アシル化したセルロースを脱アシル化及び解重合する第二工程と、
を有するセルロースアシレートの製造方法。
【請求項９】
前記第一工程及び前記第二工程を同じ容器内で連続して実施する請求項８に記載のセルロースアシレートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースアシレート、樹脂組成物、樹脂成形体、及びセルロースアシレートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、熱可塑性樹脂としては種々のものが提供され、各種用途に使用されている。例えば、家電製品、自動車等の各種部品、事務機器、電子電気機器等の筐体などに、熱可塑性樹脂が使用されている。
近年では、熱可塑性樹脂として植物由来の樹脂が利用されており、従来から知られている植物由来の樹脂の一つにセルロースアシレートがある。
【０００３】
例えば、特許文献１には、「酸性水溶液中で加熱して低分子量化したセルロースを分子量が変化しない温和な条件で誘導体化した後、含水もしくは無水有機溶媒中で再沈殿させて分子量の異なる成分を分別することを特徴とする重合度が５乃至４００で、数平均分子量／重量平均分子量の比が３以下の分子量分布が狭い低分子セルロースの製造方法。」が開示されている。
【０００４】
特許文献２には、「１）セルロースエステルに残存する総硫酸が硫酸に換算した量としてセルロースエステルに対する量として１０ｐｐｍ以上で１６０ｐｐｍ以下でかつ、２）カルシウムが含まれていないか、または含まれている場合であってもセルロースエステルに対する量として１０ｐｐｍ以下でかつ、３）マグネシウムを含み、マグネシウム量がセルロースエステルに対する量として１０〜６０ｐｐｍであるセルロースエステル。」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−１９５３９５号公報
【特許文献２】特開２００９−１６１７０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１未満又は４超える場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制するセルロースアシレートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題は、以下の手段により解決される。
【０００８】
請求項１に係る発明は、
硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１以上４以下であるセルロースアシレート。
【０００９】
請求項２に係る発明は、
重合度が１００以上３５０以下である請求項１に記載のセルロースアシレート。
【００１０】
請求項３に係る発明は、
置換度が２．１以上２．６以下である請求項１又は請求項２に記載のセルロースアシレート。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
アセチル基を有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のセルロースアシレート。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載のセルロースアシレートを含む樹脂組成物。
【００１３】
請求項６に係る発明は、
請求項５に記載の樹脂組成物を含有する樹脂成形体。
【００１４】
請求項７に係る発明は、
前記樹脂成形体が射出成形体である請求項６に記載の樹脂成形体。
【００１５】
請求項８に係る発明は、
セルロースに対する質量比が２質量％以上２０質量％以下の硫酸の存在下で、セルロースをアシル化する第一工程と、
前記アシル化したセルロースに対する質量比が０．１質量％以上５質量％以下の塩酸の存在下で、前記アシル化したセルロースを脱アシル化及び解重合する第二工程と、
を有するセルロースアシレートの製造方法。
【００１６】
請求項９に係る発明は、
前記第一工程及び前記第二工程を同じ容器内で連続して実施する請求項８に記載のセルロースアシレートの製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
請求項１に係る発明によれば、硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１未満又は４超える場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制するセルロースアシレートが提供される。
請求項２に係る発明によれば、重合度が３５０超える場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制するセルロースアシレートが提供される。
請求項３に係る発明によれば、置換度が２．１未満又は２．６超える場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制するセルロースアシレートが提供される。
請求項４に係る発明によれば、硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１未満又は４超える場合に比べ、セルロースアシレートとしてセルロースアセテートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制するセルロースアシレートが提供される。
【００１８】
請求項５に係る発明によれば、硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１未満又は４超えるセルロースアシレートを適用した場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制する樹脂組成物が提供される。
【００１９】
請求項６に係る発明によれば、硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１未満又は４超えるセルロースアシレートを適用した場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、着色が抑制された樹脂成形体が提供される。
請求項７に係る発明によれば、硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１未満又は４超えるセルロースアシレートを適用した場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を射出成形で成形したときに生じる、着色が抑制された樹脂成形体が提供される。
【００２０】
請求項８、又は９に係る発明によれば、セルロースに対する質量比が２質量％未満又は２０質量％超えの硫酸の存在下で、セルロースをアシル化する第一工程と、アシル化したセルロースに対する質量比が０．１質量％未満又は５質量％超えの塩酸の存在下で、アシル化したセルロースを脱アシル化及び解重合する第二工程とを有する場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制するセルロースアシレートの製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。
【００２２】
［セルロースアシレート］
本実施形態に係るセルロースアシレートは、硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１以上４以下である。なお、「ｐｐｍ」は質量基準である。
【００２３】
ここで、セルロースアシレートは、融解温度と分解温度が近いため、融解温度（融点）まで加熱すると同時に分解が起こることがある。このため、セルロースアシレートの融解温度（融点）近い温度以上に加熱する成形（例えば、射出成形等）によって、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を成形すると、セルロースアシレートの分解が起こり、得られる樹脂成形体が着色することがある。着色した樹脂成形体は、透明性を要する用途では透過率を損ない易い。また、透明性を必要としない用途においても、セルロースアシレートの融解温度（融点）近い温度以上の温度で保持される時間の違いで色差が変化してしまい、製品の色が安定し難い。このため、セルロースアシレートは、セルロースアシレートの融解温度（融点）近い温度以上に加熱する成形（例えば、射出成形等）用途で使用し難く、もっぱらキャストのような高温にしない成形用途に限られているのが現状である。
このように、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温（セルロースアシレートの融解温度（融点）近い温度以上）で成形（例えば、射出成形等）したときでも、樹脂成形体の着色を抑制することが望まれている。
【００２４】
それに対して、本実施形態に係るセルロースアシレートでは、硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）を１以上４以下とする。これにより、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温（セルロースアシレートの融解温度（融点）近い温度以上）で成形（例えば、射出成形等）したときに生じる、樹脂成形体の着色が抑制される。その理由は、次のように推測している。
【００２５】
セルロースアシレートの着色要因は、セルロースアシレートの主鎖の分解又は不純物の影響であると思われていたが、主鎖の分解又は不純物の影響ではなく、硫酸エステルの分解により起こるのではないかと考えられる。
通常、セルロースのアシル化には硫酸を触媒として用いるが、その場合、一部の硫酸がセルロースアシレートの水酸基又はアシル基と交換反応を起こし、硫酸エステルを形成することが報告されている。硫酸エステルは、洗浄しても除去しにくく、この硫酸エステル量が多くなると、通常のアシル基よりも分解が速いことから、高温での成形（射出成形等）時の温度上昇により、硫酸エステルの分解による樹脂成形体の着色が促進されるものと考えられる。
一方で、セルロースアシレート内に、硫酸（つまり、硫酸イオン（ＳＯ４２−））と共に塩素イオン（Ｃｌ−））を存在させると、塩素イオンがアシル基に配位すると考えられる。そして、塩素イオンがアシル基に配位すると、セルロースアシレートの製造及び洗浄での硫酸エステルの形成を抑制するのではなかと考えられる。そのため、塩素イオンによって樹脂成形体の着色の要因となる硫酸エステルの形成が低減されることにより、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温（セルロースアシレートの融解温度（融点）近い温度以上）で成形（例えば、射出成形等）したときでも、樹脂成形体の着色が抑制されると考えられる。
【００２６】
本実施形態に係るセルロースアシレートにおいて、硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）は、１以上４以下あるが、樹脂成形体の着色抑制の観点から、１．２以上３．５以下が好ましく、１．５以上３以下がより好ましい。
【００２７】
硫酸イオンの含有量Ａは、反応速度と加熱時の着色抑制の観点から、セルロースアシレートに対する質量比で０．０８質量％以上０．２質量％以下が好ましく、０．０８〜０．１５がより好ましい。
塩素イオンの含有量Ａは、反応速度と加熱時着色抑制の観点から、セルロースアシレートに対する質量比で０．００２質量％以上０．０１質量％以下が好ましく、０．００３質量％以上０．００７質量％以下がより好ましい。
なお、硫酸イオン及び塩素イオンの含有量は、硫酸イオン、塩素イオン、その他不純物等を含むセルロースアシレート全体に対する質量比である。
【００２８】
ここで、硫酸イオンの供給源は、セルロースアシレートを製造するときのアシル化触媒として使用する硫酸である。一方、塩素イオンの供給源は、セルロースアシレートを製造するときの脱アシル化触媒（又は解重合触媒）である塩酸であることが好ましい。
【００２９】
硫酸イオン及び塩素イオンの含有量は、燃焼イオンクロマトグラフ（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅ  ＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｔｅｒｒｉｏｎ）により測定される値である。
具体的な測定条件は、吸収液：内部標準として２５ｍｇ／ｌ、ＰＯ４３−を含む１．０ｍｇ／ｌ  Ｈ２Ｏ２水溶液、加熱範囲：２５℃以上６００℃以下の範囲、加熱速度：１０℃／ｍｉｎである。
【００３０】
以下、本実施形態に係るセルロースアシレートの詳細について説明する。
【００３１】
本実施形態に係るセルロースアシレートは、セルロースにおける水酸基の少なくも一部がアシル基により置換（アシル化）されたセルロース誘導体であり、具体的には、例えば、一般式（１）で表されるセルロース誘導体である。
【００３２】
【化１】
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【００３３】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、又はアシル基を表す。ｎは２以上の整数を表す。ただし、ｎ個のＲ１、ｎ個のＲ２、及びｎ個のＲ３のうちの少なくとも一部はアシル基を表す。
なお、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表されるアシル基は、炭素数１以上６以下のアシル基が好ましい。
【００３４】
一般式（１）中、ｎの範囲は特に制限されないが、１００以上３５０以下が好ましく、１００以上２００以下がより好ましい。
ｎを４０以上にすると、樹脂成形体の強度が高まりやすくなる。ｎを３００以下にすると、樹脂成形体の柔軟性の低下が抑制されやすくなる。
【００３５】
本実施形態に係るセルロースアシレートは、水酸基の一部がアシル基（より好ましくは炭素数１以上６以下のアシル基）で置換されていることがよい。つまり、前記一般式（１）で表される構造を有するセルロース誘導体の場合、ｎ個のＲ１、ｎ個のＲ２、及びｎ個のＲ３のうちの少なくとも一部がアシル基を表す。
したがって、一般式（１）で表されるセルロースアシレート中にｎ個あるＲ１は、全て同一でも一部同一でも互いに異なっていてもよい。同様に、ｎ個あるＲ２、及びｎ個あるＲ３も、それぞれ、全て同一でも一部同一でも互いに異なっていてもよい。そして、これらのうちの少なくとも一部がアシル基を表す。
【００３６】
なお、セルロースアシレートは、アシル基として、炭素数１以上６以下のアシル基を有することで、炭素数７以上のアシル基を有する場合に比べ、弾性率及び耐熱性が向上する。
【００３７】
アシル基は「−ＣＯ−ＲＡＣ」の構造で表され、ＲＡＣは、水素原子、又は炭化水素基（より好ましくは炭素数１以上５以下の炭化水素基）を表す。
ＲＡＣで表される炭化水素基は、直鎖状、分岐状、及び環状のいずれであってもよいが、直鎖状であることがより好ましい。
また、炭化水素基は、飽和炭化水素基でも不飽和炭化水素基でもよいが、飽和炭化水素基であることがより好ましい。
また、炭化水素基は、炭素及び水素以外の他の原子（例えば酸素、窒素等）を有していてもよいが、炭素及び水素のみからなる炭化水素基であることがより好ましい。
アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基（ブタノイル基）、プロペノイル基、ヘキサノイル基等が挙げられる。
これらの中でもアシル基としては、樹脂組成物の成形性の向上の観点から、炭素数２以上４以下のアシル基がより好ましく、炭素数２以上３以下のアシル基がさらに好ましく、炭素数２のアシル基（アセチル基）が特に好ましい。つまり、セルロースアシレートは、アセチル基を有することが好ましい。
【００３８】
本実施形態に係るセルロースアシレートの重合度は、溶融温度の低減（成形性の向上）、得られる樹脂組成物の強度向上の観点から、重合度１００以上３５０以下が好ましく、１２０以上３３０以下がより好ましく、１５０以上３２０以下がさらに好ましい。
【００３９】
ここで、重合度は、以下の手順で重量平均分子量から求める。
まず、セルロースアシレートの重量平均分子量を、ジメチルアセトアミド／塩化リチウム＝９０／１０溶液を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ装置（ＧＰＣ装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ、カラム：ＴＳＫｇｅｌα−Ｍ）にてポリスチレン換算で測定する。
次いで、セルロースアシレートの構成単位分子量で割ることで、セルロースアシレートの重合度を求める。なお、例えば、セルロースアシレートの置換基がアセチル基の場合、構成単位分子量は、置換度が２．４のとき２６３、置換度が２．９のとき２８７となる
【００４０】
本実施形態に係るセルロースアシレートの置換度は、溶融温度の低減（成形性の向上）、得られる樹脂組成物の強度向上の観点から、置換度２．１以上２．６以下が好ましく、２．２以上２．５以下がより好ましく、２．２以上２．４５以下がさらに好ましい。
【００４１】
ここで、置換度とは、セルロースが有する水酸基がアシル基により置換されている程度を示す指標である。つまり、置換度は、セルロースアシレートのアシル化の程度を示す指標となる。具体的には、置換度は、セルロースアシレートのＤ−グルコピラノース単位に３個ある水酸基がアシル基で置換された置換個数の分子内平均を意味する。
そして、置換度は、Ｈ１−ＮＭＲ（ＪＭＮ−ＥＣＡ／ＪＥＯＬ  ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ社製）にて、セルロース由来水素とアシル基由来ピークの積分比から測定する。
【００４２】
［セルロースアシレートの製造方法］
本実施形態に係るセルロースアシレートの製造方法は、特に制限はないが、セルロースに対する質量比が２質量％以上２０質量％以下の硫酸の存在下で、セルロースをアシル化する第一工程（以下「アシル化工程」とも称する）と、アシル化したセルロースに対する質量比が０．１質量％以上５質量％以下の塩酸の存在下で、アシル化したセルロースを脱アシル化及び解重合する第二工程（以下「脱アシル化工程」とも称する）と、を有するセルロースアシレートの製造方法であることが好ましい。
【００４３】
ここで、本実施形態に係るセルロースアシレートの製造方法では、アシル化触媒としての硫酸の存在下で、セルロースのアシル化を行った後、脱アシル化及び解重合を硫酸ではなく塩酸を脱アシル化触媒及び解重合触媒として行う。この操作において、硫酸量及び塩酸量を上記範囲に調整することにより、有効に塩素イオンがセルロースアシレート内に導入され、「硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）」を上記範囲に制御し易くなる。
また、硫酸量及び塩酸量を上記範囲に調整した上で、塩酸を脱アシル化触媒及び解重合触媒として、脱アシル化と共に解重合を進行させることで、セルロースアシレートから硫酸エステルの離脱及びアシル基への塩素イオンの配位が促進されると考えられる。
そのため、本実施形態に係るセルロースアシレートの製造方法では、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色がより抑制される。
【００４４】
（アシル化工程）
アシル化工程では、アシル化触媒（硫酸）の存在下で、セルロースをアシル化する。
具体的には、アシル化工程では、例えば、アシル化触媒、アシル化剤、及びアシル化溶媒を含む溶液にセルロースを浸漬又は分散させた状態で、攪拌しながら、セルロースをアシル化する。なお、アシル化触媒（又はアシル化触媒水溶液）、アシル化剤、及びアシル化溶媒を含む溶液にセルロースを浸漬又は分散させてもよいし、アシル化溶媒にセルロースを浸漬又は分散させた溶液に、アシル化触媒（又はアシル化触媒水溶液）及びアシル化剤を添加してもよい。
【００４５】
アシル化の対象となるセルロースとしては、高分子量のセルロース（例えば重合度１０００以上１万以下のセルロース）である。高分子量のセルロースとしては、例えば、木材パルプ（針葉樹パルプ、広葉樹パルプ）、コットンリンターパルプ等の種々の原料セルロースを使用する。また、高分子量のセルロースとしては、市販のセルロースを使用してもよい。高分子量のセルロースの市販品としては、例えば、日本製紙社製のＫＣフロックＷ５０、Ｗ１００、Ｗ２００、Ｗ３００Ｇ、Ｗ４００Ｇ、Ｗ−１００Ｆ、Ｗ６０ＭＧ、Ｗ−５０ＧＫ、Ｗ−１００ＧＫ、ＮＤＰＴ、ＮＤＰＳ、ＬＮＤＰ、ＮＳＰＰ−ＨＲ等が挙げられる。
なお、アシル化の対象となるセルロースには、通常、原料（パルプ）を由来とするヘミセルロース等の異成分も含むことがある。このため、本願明細書では、用語「セルロース」は、ヘミセルロース等の異成分を含むことも意味する。
【００４６】
アシル化の対象となるセルロースには、活性化処理を施してもよい。活性化処理は、例えば、水を含む活性化剤を用いて、セルロースを処理する方法（活性化剤をセルロースに噴霧する方法、セルロースを活性化剤に浸漬する方法等）である。活性化剤はアシル化溶媒を使用してもよい。具体的には、活性化処理としては、１）セルロースと水とを混合し、セルロースを濾過した後、セルロースとアシル化溶媒とを混合し、セルロースを濾過する方法、２）水及びセルロースの混合液（例えば水量が０超え５０質量％以下の混合液）とセルロースとを混合し、セルロースを濾過する方法等が挙げられる。
【００４７】
なお、活性化処理の温度は、例えば、０℃〜１００℃（好ましくは１０℃〜４０℃）である。
活性化処理の時間（２回処理するときは合計の時間）は、例えば、０．１時間以上２０時間以下（好ましくは１時間以上１５時間以下）である。
【００４８】
アシル化触媒としては、硫酸が適用される。アシル化触媒としては、その他、蟻酸、酢酸、塩酸、硝酸等を併用してもよい。
【００４９】
アシル化触媒としての硫酸量は、セルロースに対する質量比で、２質量％以上２０質量％以下であり、樹脂成形体の着色抑制の観点から、１質量％以上１８質量％以下が好ましく、５質量％以上９質量％以下がより好ましい。
【００５０】
アシル化剤としては、アシル基を有する化合物が挙げられる。具体的には、アシル化剤としては、アルキルカルボン酸無水物（例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水吉草酸等の直鎖状又は分岐鎖状で炭素数２以上６以下のアルキルカルボン酸無水物）、有機酸ハライド（例えば、酢酸クロライド、プロピオン酸クロライド、酪酸クロライド等）が好適に挙げられる。ただし、通常、アシル化剤としては、アルキルカルボン酸無水物を使用する。
アシル化剤としては、アシル化で得たいセルロースアシレートの種類に応じて選択される。例えば、セルロースアセテートを得る場合は、アシル化剤として無水酢酸を適用する。また、セルロースアセテートプロピオネートを得る場合は、アシル化剤として、無水酢酸および無水プロピオン酸の２種を適用する。
なお、アシル化剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【００５１】
アシル化剤量は、アシル化で得たいセルロースアシレートの置換度に応じて選択される。通常、アシル化工程では、置換度３のセルロースアシレート（セルローストリアシレート）を得ることが多い。この場合、アシル化剤量は、セルロースの水酸基に対するモル比で、１  倍以上５倍以下が好ましく、１．１倍以上３倍以下がより好ましい。
【００５２】
アシル化溶媒としては、アルキルカルボン酸（例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸等の直鎖状又は分岐鎖状で炭素数１以上６以下のアルキルカルボン酸）が好適に挙げられる。
これらの中でも、樹脂成形体の着色抑制の観点から、アシル化溶媒としては、ギ酸、酢酸が好ましく、酢酸が特に好ましい。
なお、アシル化剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【００５３】
アシル化溶媒量は、反応性を高め、後の溶媒除去工程を簡素化する観点から、セルロースに対する質量比で、３倍以上２０倍以下が好ましく、５倍以上１５倍以下がより好ましい。
【００５４】
アシル化溶媒は、アルキルカルボン酸と共に水も併用してもよい。ただし、水量は、アルキルカルボン酸に対して５０質量％以下とする。
【００５５】
アシル化工程の好適な条件としては、例えば、次の通りである。
温度：例えば、１０℃以上８０℃以下（好ましくは１５℃以上４０℃以下）
時間：例えば、１時間以上１２時間以下（好ましくは２時間以上８時間以下）である。
【００５６】
（脱アシル化工程）
脱アシル化工程では、塩酸の存在下で、アシル化したセルロース（以下「一次セルロースアシレート」とも称する）を脱アシル化及び解重合する。脱アシル化工程は、脱アシル化（加水分解又はケン化）により、一次セルロースアシレートの置換度を調整すると共に、解重合により一次セルロースアシレートの低分子量化を行い、目的とする置換度及び重合度のセルロースアシレート（以下「二次セルロースアシレート」とも称する）を得る工程である。
【００５７】
具体的には、脱アシル化工程では、例えば、アシル化工程を経た溶液（一次セルロースアシレート、アシル化触媒、アシル化剤、及びアシル化溶媒を含む溶液）に、塩酸水溶液を加えた後、攪拌する。つまり、生産性の観点から、アシル化工程と脱アシル化工程とは、同じ容器内で連続して実施することがよい。
【００５８】
なお、塩酸水溶液を加える前に、残存したアシル化剤を失活させるため、水、または、水とアシル化溶媒（アルキルカルボン酸）及び中和剤から選択された少なくとも一種とを含む混合液等の失活剤を溶液に加えることよい。
中和剤は、アルカリ金属化合物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の有機酸塩など）、アルカリ土類金属化合物（水酸化カルシウム等の水酸化物；炭酸カルシウム等の炭酸塩；酢酸カルシウム等の有機酸塩など）などの塩基が挙げられる。
【００５９】
脱アシル化工程において、塩酸量は、一次セルロースアシレート（アシル化工程でアシル化したセルロース）に対する質量比で、０．１質量％以上５質量％以下であり、樹脂成形体の着色抑制の観点から、０．５質量％以上５質量％以下が好ましく、１質量％以上３質量％以下がより好ましい。
なお、アシル化工程と脱アシル化工程とを同じ容器内で連続して実施する場合は、仕込んだセルロースが全て置換度３のトリアシレートになっていると仮定して一次セルロースアシレートの質量を算出する。
【００６０】
脱アシル化工程の好適な条件としては、得たい二次セルロースアシレートの置換度及び重合度に応じて選択されるが、例えば、次の通りである。
温度：例えば、４０℃以上１００℃以下（好ましくは５０℃以上９０℃以下）
時間：例えば、１時間以上１５時間以下（好ましくは２時間以上１２時間以下）である。
【００６１】
なお、脱アシル化工程は、アシル化工程後、例えば、一次セルロースアシレートを析出及び濾過して得た（必要に応じて、洗浄、乾燥等も実施して得た）、粉末状の一次セルロースアシレートを使用してもよい。ここで、一次セルロースアシレートの析出は、例えば、一次セルロースアシレートを含む溶液と多量の水とを混合することで実施する。
この場合、脱アシル化工程では、塩酸、及び脱アシル化溶媒（アシル化溶媒と同じ溶媒、具体的には、アルキルカルボン酸、又はアルキルカルボン酸及び水の混合溶媒）を含む溶液に粉末状の一次セルロースアシレートを溶解させた状態で、一次セルロースアシレートを脱アシル化及び解重合する。なお、塩酸及び溶媒を含む溶液に粉末状の一次セルロースアシレートを溶解させてもよいし、溶媒に粉末状の一次セルロースアシレートを溶解させた溶液に、塩酸水溶液を添加してもよい。
【００６２】
脱アシル化工程後、二次セルロースアシレートを含む溶液に水を加え、二次セルロースアシレートを析出、濾過した後、乾燥することで、目的とする粉末状のセルロースアシレートが得られる。
【００６３】
また、濾過した二次セルロースアシレートを中和処理する工程、中和処理した二次セルロースアシレートを水等で洗浄する工程等を実施した後、乾燥して、目的とする粉末状のセルロースアシレートを得ることがよい。
ここで、中和処理は、例えば、アルキルカルボン酸（例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸等の直鎖状又は分岐鎖状で炭素数１以上６以下のアルキルカルボン酸）の金属塩（Ｎａ等の周期律表族元素、Ｃａ等の周期律表第２族元素等の金属塩）を用いて実施することがよい。
【００６４】
以上説明した本実施形態に係るセルロースアシレートの製造方法では、アシル化剤の種類に応じて、セルロースモノアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等の種々のセルロースアシレートが得られる。
【００６５】
［樹脂組成物］
本実施形態に係る樹脂組成物は、本実施形態に係るセルロースアシレートを含む。本実施形態に係る樹脂組成物は、必要に応じて、可塑剤、その他の成分等を含んでもよい。
【００６６】
なお、可塑剤の含有量は、樹脂組成物全体に占めるセルロースアシレートの比率が前述の範囲となる量とすることが好ましい。より具体的には、樹脂組成物全体に占める可塑剤の比率は１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。可塑剤の比率が上記範囲であることにより、弾性率がより高くなり、耐熱性もより高くなる。また、可塑剤のブリードも抑制される。
【００６７】
（可塑剤）
可塑剤としては、例えば、アジピン酸エステル含有化合物、ポリエーテルエステル化合物、セバシン酸エステル化合物、グリコールエステル化合物、酢酸エステル、二塩基酸エステル化合物、リン酸エステル化合物、フタル酸エステル化合物、樟脳、クエン酸エステル、ステアリン酸エステル、金属石鹸、ポリオール、ポリアルキレンオキサイド等が挙げられる。
これらの中でも、アジピン酸エステル含有化合物、ポリエーテルエステル化合物が好ましく、アジピン酸エステル含有化合物がより好ましい。
【００６８】
−アジピン酸エステル含有化合物−
アジピン酸エステル含有化合物（アジピン酸エステルを含む化合物）とは、アジピン酸エステル単独の化合物、又は、アジピン酸エステルとアジピン酸エステル以外の成分（アジピン酸エステルとは異なる化合物）との混合物であることを示す。但し、アジピン酸エステル含有化合物は、アジピン酸エステルを全成分に対して５０質量％以上で含むことがよい。
【００６９】
アジピン酸エステルとしては、例えば、アジピン酸ジエステル、アジピン酸ポリエステルが挙げられる。具体的には、下記一般式（ＡＥ−１）で示されるアジピン酸ジエステル、及び下記一般式（ＡＥ−２）で示されるアジピン酸ポリエステル等が挙げられる。
【００７０】
【化２】
2018024802.tif 000003
【００７１】
一般式（ＡＥ−１）及び（ＡＥ−２）中、ＲＡＥ１及びＲＡＥ２は、それぞれ独立に、アルキル基、又はポリオキシアルキル基［−（ＣｘＨ２Ｘ−Ｏ）ｙ−ＲＡ１］（但し、ＲＡ１はアルキル基を、ｘは１以上１０以下の整数を、ｙは１以上１０以下の整数を、表す。）を表す。
ＲＡＥ３は、アルキレン基を表す。
ｍ１は、１以上２０以下の整数を表す。
ｍ２は、１以上１０以下の整数を表す。
【００７２】
一般式（ＡＥ−１）及び（ＡＥ−２）中、ＲＡＥ１及びＲＡＥ２が表すアルキル基は、炭素数１以上６以下のアルキル基が好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基がより好ましい。ＲＡＥ１及びＲＡＥ２が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
一般式（ＡＥ−１）及び（ＡＥ−２）中、ＲＡＥ１及びＲＡＥ２が表すポリオキシアルキル基［−（ＣｘＨ２Ｘ−Ｏ）ｙ−ＲＡ１］において、ＲＡ１が表すアルキル基は、炭素数１以上６以下のアルキル基が好ましく、炭素数１以上４以下のアルキル基がより好ましい。ＲＡ１が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
【００７３】
一般式（ＡＥ−２）中、ＲＡＥ３が表すアルキレン基は、炭素数１以上６以下のアルキレン基が好ましく、炭素数１以上４以下のアルキレン基がより好ましい。アルキレン基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよいが、直鎖状、分岐状が好ましい。
【００７４】
一般式（ＡＥ−１）及び（ＡＥ−２）中、各符号が表す基は、置換基で置換されていてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基等が挙げられる。
【００７５】
アジピン酸エステルの分子量（又は重量平均分子量）は、２００以上５０００以下が好ましく、３００以上２０００以下がより好ましい。なお、重量平均分子量は、前述のセルロースアシレートの重量平均分子量の測定方法に準拠して測定された値である。
【００７６】
以下、アジピン酸エステル含有化合物の具体例を示すが、これに限られるわけではない。
【００７７】
【化３】
2018024802.tif 000004
【００７８】
−ポリエーテルエステル化合物−
ポリエーテルエステル化合物として具体的には、例えば、一般式（ＥＥ）で表されるポリエーテルエステル化合物が挙げられる。
【００７９】
【化４】
2018024802.tif 000005
【００８０】
一般式（ＥＥ）中、ＲＥＥ１、及びＲＥＥ２は、それぞれ独立に、炭素数２以上１０以下のアルキレン基を表す。ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２はそれぞれ独立に、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数６以上１２以下のアリール基、又は炭素数７以上１８以下のアラルキル基を表す。ｍは、１以上の整数を表す。
【００８１】
一般式（ＥＥ）中、ＲＥＥ１が表すアルキレン基としては、炭素数３以上１０以下のアルキレン基が好ましく、炭素数３以上６以下のアルキレン基がより好ましい。ＲＥＥ１が表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。
ＲＥＥ１が表すアルキレン基の炭素数を３以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。ＲＥＥ１が表すアルキレン基の炭素数を１０以下又はＲＥＥ１が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースアシレートとの親和性が高まりやすくなる。このため、ＲＥＥ１が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
これら観点から、特に、ＲＥＥ１が表すアルキレン基は、ｎ−ヘキシレン基（−（ＣＨ２）６−）が好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、ＲＥＥ１としてｎ−ヘキシレン基（−（ＣＨ２）６−）を表す化合物であることが好ましい。
【００８２】
一般式（ＥＥ）中、ＲＥＥ２が表すアルキレン基としては、炭素数３以上１０以下のアルキレン基が好ましく、炭素数３以上６以下のアルキレン基がより好ましい。ＲＥＥ２が表すアルキレン基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、直鎖状が好ましい。
ＲＥＥ２が表すアルキレン基の炭素数を３以上にすると、樹脂組成物の流動性の低下が抑制され、熱可塑性が発現しやすくなる。ＲＥＥ２が表すアルキレン基の炭素数を１０以下又はＲＥＥ２が表すアルキレン基を直鎖状にすると、セルロースアシレートとの親和性が高まりやすくなる。このため、ＲＥＥ２が表すアルキレン基を直鎖状とし、且つ炭素数を上記範囲とすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
これら観点から、特に、ＲＥＥ２が表すアルキレン基は、ｎ−ブチレン基（−（ＣＨ２）４−）が好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、ＲＥＥ２としてｎ−ブチレン基（−（ＣＨ２）４−）を表す化合物であることが好ましい。
【００８３】
一般式（ＥＥ）中、ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２が表すアルキル基は、炭素数１以上６以下のアルキル基であり、炭素数２以上４以下のアルキル基がより好ましい。ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２が表すアルキル基は、直鎖状、分岐状、及び環式のいずれであってもよいが、分岐状が好ましい。
ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２が表すアリール基は、炭素数６以上１２以下のアリール基であり、フェニル基、ナフチル基等の無置換アリール基、又はｔ−ブチルフェニル基、ヒドロキシフェニル基等の置換フェニル基が挙げられる。
ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２が表すアラルキル基としては、−ＲＡ−Ｐｈで示される基である。ＲＡは、直鎖状又は分岐状の炭素数１以上６以下（好ましくは炭素数２以上４以下）のアルキレン基を表す。Ｐｈは、無置換フェニル基、又は直鎖状若しくは分岐状の炭素数１以上６以下（好ましくは炭素数２以上６以下）のアルキル基で置換された置換フェニル基を表す。アラルキル基として具体的には、例えば、ベンジル基、フェニルメチル基（フェネチル基）、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等の無置換アラルキル基、又はメチルベンジル基、ジメチルベンジル基、メチルフェネチル基等の置換アラルキル基が挙げられる。
【００８４】
ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２の少なくとも一方は、アリール基又はアラルキル基を表すことが好ましい。つまり、ポリエーテルエステル化合物は、ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２の少なくとも一方としてアリール基（好ましくはフェニル基）又はアラルキル基を表す化合物であることが好ましく、ＡＥＥ１、及びＡＥＥ２の双方としてアリール基（好ましくはフェニル基）又はアラルキル基を表す化合物であることが好ましい。
【００８５】
次に、ポリエーテルエステル化合物の特性について説明する。
【００８６】
ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、４５０以上６５０以下が好ましく、５００以上６００以下がより好ましい。
重量平均分子量（Ｍｗ）を４５０以上にすると、ブリード（析出する現象）し難くなる。重量平均分子量（Ｍｗ）を６５０以下にすると、セルロースアシレートとの親和性が高まりやすくなる。このため、重量平均分子量（Ｍｗ）を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
なお、ポリエーテルエステル化合物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定される値である。具体的には、ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー社製、ＨＰＬＣ１１００を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｍ＋ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．３０ｃｍ）を使用し、クロロホルム溶媒で行う。そして、重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００８７】
ポリエーテルエステル化合物の２５℃における粘度は、３５ｍＰａ・ｓ以上５０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、４０ｍＰａ・ｓ以上４５ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
粘度を３５ｍＰａ・ｓ以上にすると、セルロースアシレートへの分散性が向上しやすくなる。粘度を５０ｍＰａ・ｓ以下にすると、ポリエーテルエステル化合物の分散の異方性が出現し難くなる。このため、粘度を上記範囲にすると、樹脂組成物の成形性が向上する。
なお、粘度は、Ｅ型粘度計により測定される値である。
【００８８】
ポリエーテルエステル化合物の溶解度パラメータ（ＳＰ値）が、９．５以上９．９以下が好ましく、９．６以上９．８以下がより好ましい。
溶解度パラメータ（ＳＰ値）を９．５以上９．９以下にすると、セルロースアシレートへの分散性が向上しやすくなる。
溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、Ｆｅｄｏｒの方法により算出された値である、具体的には、溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、例えば、Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ．１４，ｐ．１４７（１９７４）の記載に準拠し、下記式によりＳＰ値を算出する。
式：ＳＰ値＝√（Ｅｖ／ｖ）＝√（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）
（式中、Ｅｖ：蒸発エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）、ｖ：モル体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）、Δｅｉ：それぞれの原子又は原子団の蒸発エネルギー、Δｖｉ：それぞれの原子又は原子団のモル体積)
なお、溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、単位として（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２を採用するが、慣行に従い単位を省略し、無次元で表記する。
【００８９】
以下、ポリエーテルエステル化合物の具体例を示すが、これに限られるわけではない。
【００９０】
【化５】
2018024802.tif 000006
【００９１】
（その他の成分）
その他の成分としては、例えば、難燃剤、相溶化剤、酸化防止剤、離型剤、耐光剤、耐候剤、着色剤、顔料、改質剤、ドリップ防止剤、帯電防止剤、加水分解防止剤、充填剤、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維、タルク、クレー、マイカ、ガラスフレーク、ミルドガラス、ガラスビーズ、結晶性シリカ、アルミナ、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、ボロンナイトライド等）などが挙げられる。これらの成分の含有量は、樹脂組成物全体に対してそれぞれ、０質量％以上５質量％以下であることが好ましい。ここで、「０質量％」とはその他の成分を含まないことを意味する。
【００９２】
（他の樹脂）
本実施形態に係る樹脂組成物は、上記セルロースアシレート以外の他の樹脂を含有していてもよい。但し、他の樹脂は、樹脂組成物全体に占めるセルロースアシレートの比率が前述の範囲となる量とすることが好ましい。
他の樹脂としては、例えば、従来公知の熱可塑性樹脂が挙げられ、具体的には、ポリカーボネート樹脂；ポリプロピレン樹脂；ポリエステル樹脂；ポリオレフィン樹脂；ポリエステルカーボネート樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンスルフィド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリエーテルスルホン樹脂；ポリアリーレン樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリアセタール樹脂；ポリビニルアセタール樹脂；ポリケトン樹脂；ポリエーテルケトン樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリアリールケトン樹脂；ポリエーテルニトリル樹脂；液晶樹脂；ポリベンズイミダゾール樹脂；ポリパラバン酸樹脂；芳香族アルケニル化合物、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、及びシアン化ビニル化合物からなる群より選ばれる１種以上のビニル単量体を、重合若しくは共重合させて得られるビニル系重合体若しくは共重合体樹脂；ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；シアン化ビニル−ジエン−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；芳香族アルケニル化合物−ジエン−シアン化ビニル−Ｎ−フェニルマレイミド共重合体樹脂；シアン化ビニル−（エチレン−ジエン−プロピレン（ＥＰＤＭ））−芳香族アルケニル化合物共重合体樹脂；塩化ビニル樹脂；塩素化塩化ビニル樹脂；などが挙げられる。これら樹脂は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００９３】
（樹脂組成物の製造方法）
本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、セルロースアシレートと、必要に応じて、可塑剤、その他の成分等と、を少なくとも含む混合物を溶融混練することにより製造される。ほかに、本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、上記成分を溶剤に溶解することによっても製造される。
溶融混練の手段としては公知の手段が挙げられ、具体的には例えば、二軸押出機、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等が挙げられる。
なお、混練の際の温度は、使用するセルロースアシレートの溶融温度に応じて決定すればよいが、熱分解と流動性の点から、例えば、１４０℃以上２４０℃以下が好ましく、１６０℃以上２００℃以下がより好ましい。
【００９４】
［樹脂成形体］
以下、本実施形態に係る樹脂組成物を使用した樹脂成形体（以下「本実施形態に係る樹脂成形体」とも称する）について説明する。
【００９５】
本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を含む。つまり、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物と同じ組成で構成されている。
具体的には、本実施形態に係る樹脂成形体は、本実施形態に係る樹脂組成物を成形して得られる。成形方法は、例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形、カレンダ成形、コーティング成形、キャスト成形、ディッピング成形、真空成形、トランスファ成形などを適用してよい。
【００９６】
本実施形態に係る樹脂成形体の成形方法は、形状の自由度が高い点で、射出成形が好ましい。射出成形については、樹脂組成物を加熱溶融し、金型に流し込み、固化させることで成形体が得られる。射出圧縮成形によって成形してもよい。
射出成形のシリンダ温度は、例えば１４０℃以上２４０℃以下であり、好ましくは１５０℃以上２２０℃以下であり、より好ましくは１６０℃以上２００℃以下である。射出成形の金型温度は、例えば３０℃以上１２０℃以下であり、４０℃以上８０℃以下がより好ましい。射出成形は、例えば、日精樹脂工業製ＮＥＸ５００、日精樹脂工業製ＮＥＸ１５０、日精樹脂工業製ＮＥＸ７００００、東芝機械製ＳＥ５０Ｄ等の市販の装置を用いて行ってもよい。
【００９７】
本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、事務機器、家電製品、自動車内装材、エンジンカバー、車体、容器などの用途に好適に用いられる。より具体的には、電子・電気機器や家電製品の筐体；電子・電気機器や家電製品の各種部品；自動車の内装部品；ＣＤ−ＲＯＭやＤＶＤ等の収納ケース；食器；飲料ボトル；食品トレイ；ラップ材；フィルム；シート；などである。
【実施例】
【００９８】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、特に断りのない限り「部」は「質量部」を表す。
【００９９】
＜セルロースアシレートの合成＞
（セルロースアセテート（ＣＡ１）の合成）
−アシル化工程−
セルロース粉末（日本製紙ケミカル社製、ＫＣフロックＷ５０、重合度＝１０２０）３ｋｇ、濃硫酸１５６ｇ（硫酸量＝１５０ｇ）、酢酸３０ｋｇ、無水酢酸６ｋｇを５０Ｌ反応容器に入れ、２０℃で４時間攪拌した。これにより、セルローストリアセテートを生成した。
【０１００】
−脱アシル化工程−
得られたセルローストリアセテートを含む溶液に、攪拌終了後ただちに３ｋｇの酢酸と１．２Ｌの純水を加え、２０℃で３０分間攪拌後、０．２Ｍ塩酸水溶液２０Ｌ（塩酸量＝０．３ｋｇ）を加え、７５℃に加熱して、５時間攪拌した。これにより、セルローストリアセテートの脱アシル化と共に解重合を進行させた。
次に、攪拌後の溶液を、２００Ｌの純水に２時間かけて滴下し、２０時間静置した後、孔径６μｍのフィルターを通してろ過し、４ｋｇの白色粉末（セルロースジアセテート）を得た。
【０１０１】
−洗浄工程−
得られた白色粉末（セルロースジアセテート）を、フィルタープレス（栗田機械社製、ＳＦ（ＰＰ））を用い、純水にて電導度が５０μＳ以下になるまで洗浄後、乾燥した。
【０１０２】
−後処理工程−
乾燥後の白色粉末３ｋｇに２００ｇの酢酸カルシウムと３０Ｌの純水を加え、２５℃で２時間攪拌した後、ろ過し、得られた粉末を６０℃で７２時間乾燥し、セルロースアセテート（ＣＡ１）を２．５ｋｇ得た。
【０１０３】
（セルロースアセテート（ＣＡ２）の合成）
アシル化工程に用いる硫酸量１５０ｇを２９０ｇとした以外は、セルロースアセテート（ＣＡ１）と同様にして、セルロースアセテート（ＣＡ２）を得た。
【０１０４】
（セルロースアセテートＣＡ３の合成）
アシル化工程に用いる硫酸量１５０ｇを７０ｇとした以外は、セルロースアセテート（ＣＡ１）と同様にして、セルロースアセテート（ＣＡ３）を得た。
【０１０５】
（セルロースアセテートＣＡ４の合成）
脱アシル化工程において５時間攪拌したところを７時間に変えた以外は、セルロースアセテート（ＣＡ１）と同様にして、セルロースアセテート（ＣＡ４）を得た。
【０１０６】
（セルロースアセテートＣＡ５の合成）
脱アシル化工程において５時間攪拌したところを４時間３０分に変えた以外は、セルロースアセテート（ＣＡ１）と同様にして、セルロースアセテート（ＣＡ５）を得た。
【０１０７】
（セルロースアセテートＣＡ６の合成）
アシル化工程で得られた溶液を室温で１０時間放置した後、脱アシル化工程を行った以外は、セルロースアセテート（ＣＡ１）と同様にして、セルロースアセテート（ＣＡ６）を得た。
【０１０８】
（セルロースアセテートＣＡ７の合成）
脱アシル化工程において７５℃で５時間攪拌するところを、６５℃で７時間攪拌した以外は、セルロースアセテート（ＣＡ１）と同様にして、セルロースアセテート（ＣＡ７）を得た。
【０１０９】
（セルロースアセテートＣＡ８の合成）
脱アシル化工程において７５℃で５時間攪拌するところを、８０℃で４時間攪拌した以外は、セルロースアセテート（ＣＡ１）と同様にして、セルロースアセテート（ＣＡ８）を得た。
【０１１０】
（セルロースプロピオネートＣＰ１の合成）
アシル化工程に無水酢酸６ｋｇを用いたところを、無水プロピオン酸１２．５ｋｇ用いた以外は、セルロースアセテート（ＣＡ１）と同様にして、セルロースプロピオネート（ＣＰ１）を得た。
【０１１１】
（セルロースアセテートＣＡ９の合成）
アシル化工程に用いる硫酸量１５０ｇを３２０ｇとした以外は、セルロースアセテート（ＣＡ１）と同様にして、セルロースアセテート（ＣＡ９）を得た。
【０１１２】
（セルロースアセテートＣＡ１０の合成）
アシル化工程に用いる硫酸量１５０ｇを５０ｇとした以外は、セルロースアセテート（ＣＡ１）と同様にして、セルロースアセテート（ＣＡ１０）を得た。
【０１１３】
（セルロースアセテートＣＡ１１の準備）
市販のセルロースアセテート（ダイセル社製、Ｌ５０）をセルロースアセテート（ＣＡ１１）として準備した。
【０１１４】
（セルロースアセテート（ＣＡ１２）〜（ＣＡ１３）の合成）
特開２００９−１６１７０１の実施例１および実施例７に記載の合成方法で、それぞれセルロースアセテート（ＣＡ１２）〜（ＣＡ１３）を合成した。
【０１１５】
（セルロースアシレート（ＣＡ１４）〜（ＣＡ１７）の合成）
脱アシル化工程で加える０．２Ｍ塩酸水溶液２０Ｌをそれぞれ０．８Ｌ、３４Ｌ、０．６Ｌ、４０Ｌに変えた以外は、セルロースアセテート（ＣＡ１）と同様にして、セルロースアセテート（ＣＡ１４）〜（ＣＡ１７）を得た
【０１１６】
（セルロースアシレートの物性）
得られた各セルロースアシレートの物性（重合度、置換度、硫酸イオンの含有量、塩酸イオンの含有量）について、既述の方法に従って測定した。その結果を表１に示す。
【０１１７】
＜アジピン酸エステル含有化合物の準備＞
市販のアジピン酸エステル含有化合物（大八化学工業社製、Ｄａｉｆａｔｔｙ１０１）を化合物ＡＥ１として準備した。
【０１１８】
＜実施例、比較例＞
表２に示す仕込み組成比で、シリンダ温度を調整し、２軸混練装置（東芝機械社製、ＴＥＸ４１ＳＳ）にて混練を実施し、樹脂組成物（ペレット）を得た。
得られたペレットについて、射出成形機（日精樹脂工業社製、ＮＥＸ１４０ＩＩＩ）を用い、射出ピーク圧力が１８０ＭＰａを越えないシリンダ温度で、Ｄ１及びＤ２試験片（測定部寸法：幅６０×６０ｍｍ／厚さ１ｍｍのＤ１試験片および幅６０×６０ｍｍ／厚さ２ｍｍのＤ２試験片）を成形した。シリンダ温度については表２に示した。
【０１１９】
（射出成形後の着色評価）
得られたＤ１及びＤ２試験片の全光線透過率を分光ヘイズメーター（日本電色工業社製、ＳＨ７０００）にて測定し、着色を定量評価した。結果を表２に示す。
【０１２０】
以下、実施例及び比較例の詳細について、表１及び表２に一覧にして示す。
なお、表１において、アシル化工程の欄の硫酸量は「セルロースに対する硫酸の質量比（質量％）」を示し、仕込んだ硫酸量をセルロース量で割ったものである。脱アシル化工程の欄の塩酸量は「アシル化したセルロース（セルロースアシレート）に対する塩酸の質量比（質量％）」を示す。なお、アシル化したセルロースの量は、既述の方法に従って算出した。
【０１２１】
【表１】
2018024802.tif 000007
【０１２２】
【表２】
2018024802.tif 000008
【０１２３】
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、高温の射出成形を行っても、試験片の全光線透過率が高く、着色が抑制されていることがわかる。
【手続補正書】
【提出日】平成29年5月1日(2017.5.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
請求項１に係る発明は、
硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１以上４以下であり、
重合度が１００以上３５０以下であり、
置換度が２．０５以上２．６５以下であるセルロースアシレート。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
請求項２に係る発明は、
置換度が２．１以上２．６以下である請求項１に記載のセルロースアシレート。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
請求項３に係る発明は、
アセチル基を有する請求項１又は請求項２に記載のセルロースアシレート。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
請求項４に係る発明は、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートを含む樹脂組成物。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
請求項５に係る発明は、
請求項４に記載の樹脂組成物を含有する樹脂成形体。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
請求項６に係る発明は、
前記樹脂成形体が射出成形体である請求項５に記載の樹脂成形体。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
請求項７に係る発明は、
セルロースに対する質量比が２質量％以上２０質量％以下の硫酸の存在下で、セルロースをアシル化する第一工程と、
前記アシル化したセルロースに対する質量比が０．１質量％以上５質量％以下の塩酸の存在下で、前記アシル化したセルロースを脱アシル化及び解重合する第二工程と、
を有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートの製造方法。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
請求項８に係る発明は、
前記第一工程及び前記第二工程を同じ容器内で連続して実施する請求項７に記載のセルロースアシレートの製造方法。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
請求項１に係る発明によれば、硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１未満又は４超える場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制するセルロースアシレートが提供される。
請求項１に係る発明によれば、重合度が３５０超える場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制するセルロースアシレートが提供される。
請求項２に係る発明によれば、置換度が２．１未満又は２．６超える場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制するセルロースアシレートが提供される。
請求項３に係る発明によれば、硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１未満又は４超える場合に比べ、セルロースアシレートとしてセルロースアセテートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制するセルロースアシレートが提供される。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
請求項４に係る発明によれば、硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１未満又は４超えるセルロースアシレートを適用した場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制する樹脂組成物が提供される。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
請求項５に係る発明によれば、硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１未満又は４超えるセルロースアシレートを適用した場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、着色が抑制された樹脂成形体が提供される。
請求項６に係る発明によれば、硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１未満又は４超えるセルロースアシレートを適用した場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を射出成形で成形したときに生じる、着色が抑制された樹脂成形体が提供される。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
請求項７、又は８に係る発明によれば、セルロースに対する質量比が２質量％未満又は２０質量％超えの硫酸の存在下で、セルロースをアシル化する第一工程と、アシル化したセルロースに対する質量比が０．１質量％未満又は５質量％超えの塩酸の存在下で、アシル化したセルロースを脱アシル化及び解重合する第二工程とを有する場合に比べ、セルロースアシレートを含む樹脂組成物を高温で成形したときに生じる、樹脂成形体の着色を抑制するセルロースアシレートの製造方法が提供される。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
（セルロースアセテートＣＡ９の合成）
アシル化工程に用いる硫酸量１５０ｇを６２１ｇとした以外は、セルロースアセテート（ＣＡ１）と同様にして、セルロースアセテート（ＣＡ９）を得た。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１以上４以下であり、
重合度が１００以上３５０以下であり、
置換度が２．０５以上２．６５以下であるセルロースアシレート。
【請求項２】
置換度が２．１以上２．６以下である請求項１に記載のセルロースアシレート。
【請求項３】
アセチル基を有する請求項１又は請求項２に記載のセルロースアシレート。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートを含む樹脂組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の樹脂組成物を含有する樹脂成形体。
【請求項６】
前記樹脂成形体が射出成形体である請求項５に記載の樹脂成形体。
【請求項７】
セルロースに対する質量比が２質量％以上２０質量％以下の硫酸の存在下で、セルロースをアシル化する第一工程と、
前記アシル化したセルロースに対する質量比が０．１質量％以上５質量％以下の塩酸の存在下で、前記アシル化したセルロースを脱アシル化及び解重合する第二工程と、
を有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートの製造方法。
【請求項８】
前記第一工程及び前記第二工程を同じ容器内で連続して実施する請求項７に記載のセルロースアシレートの製造方法。
【手続補正書】
【提出日】平成29年9月4日(2017.9.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
請求項１に係る発明は、
硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１以上４以下であり、
硫酸イオンの含有量が０．００４４質量％以上０．２質量％以下であり、
塩酸イオンの含有量が０．００２質量％以上０．１２質量％以下であり、
重合度が１００以上３５０以下であり、
置換度が２．０５以上２．６５以下であるセルロースアシレート。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫酸イオンの含有量Ａと塩素イオンの含有量Ｂとの質量比（Ａ／Ｂ）が１以上４以下であり、
硫酸イオンの含有量が０．００４４質量％以上０．２質量％以下であり、
塩酸イオンの含有量が０．００２質量％以上０．１２質量％以下であり、
重合度が１００以上３５０以下であり、
置換度が２．０５以上２．６５以下であるセルロースアシレート。
【請求項２】
置換度が２．１以上２．６以下である請求項１に記載のセルロースアシレート。
【請求項３】
アセチル基を有する請求項１又は請求項２に記載のセルロースアシレート。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートを含む樹脂組成物。
【請求項５】
請求項４に記載の樹脂組成物を含有する樹脂成形体。
【請求項６】
前記樹脂成形体が射出成形体である請求項５に記載の樹脂成形体。
【請求項７】
セルロースに対する質量比が２質量％以上２０質量％以下の硫酸の存在下で、セルロースをアシル化する第一工程と、
前記アシル化したセルロースに対する質量比が０．１質量％以上５質量％以下の塩酸の存在下で、前記アシル化したセルロースを脱アシル化及び解重合する第二工程と、
を有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載のセルロースアシレートの製造方法。
【請求項８】
前記第一工程及び前記第二工程を同じ容器内で連続して実施する請求項７に記載のセルロースアシレートの製造方法。