(57)【要約】【課題】義歯のステイン汚れ除去効果が優れる液体義歯洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ヒドロキシエタンジホスホン酸、及び（Ｂ）界面活性剤を含有し、２０℃におけるｐＨが５〜９であることを特徴とする液体義歯洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ヒドロキシエタンジホスホン酸、及び
（Ｂ）界面活性剤
を含有し、２０℃におけるｐＨが５〜９であることを特徴とする液体義歯洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｂ）界面活性剤が、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の液体義歯洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）界面活性剤が、アルキルアミンオキシド及びアシルアミノ酸塩から選ばれる１種又は２種以上である請求項２記載の液体義歯洗浄剤組成物。
【請求項４】
アルキルアミンオキシドのアルキル基の炭素数が１２〜１８であり、アシルアミノ酸塩のアシル基の炭素数が８〜１８である請求項３記載の液体義歯洗浄剤組成物。
【請求項５】
アシルアミノ酸塩が、アシル基の炭素数が８〜１８であるアシルグルタミン酸塩及びアシルアスパラギン酸塩から選ばれる請求項３又は４記載の液体義歯洗浄剤組成物。
【請求項６】
（Ａ）成分を０．０５〜５質量％、（Ｂ）成分を０．１〜１０質量％含有する請求項１〜５のいずれか１項記載の液体義歯洗浄剤組成物。
【請求項７】
（Ｂ）／（Ａ）が、質量比として０．０６〜５０である請求項１〜６のいずれか１項記載の液体義歯洗浄剤組成物。
【請求項８】
過酸化物を含有しない請求項１〜７のいずれか１項記載の液体義歯洗浄剤組成物。
【請求項９】
超音波洗浄用である請求項１〜８のいずれか１項記載の液体義歯洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、義歯のステイン汚れ除去効果が優れた液体義歯洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
義歯に付着する汚れには、デンチャープラーク、食物残渣、ステイン（着色沈着物）、歯石等があり、これらを洗浄するために、義歯のブラッシングや義歯洗浄剤による洗浄が行われ、これらの両方を行うこともある。義歯は、歯のみならず口蓋粘膜や歯肉の部分が樹脂や金属で造られているため、汚れの対象となる面積が広く、汚れも目立ち易い。特に、義歯へのステインの付着は、衛生的・美的観点からも好ましくなく、ステイン汚れの除去は義歯洗浄剤の大きなターゲットとなっているが、唾液タンパク質に加えて食物等の外来性物質による修飾を受けて強固に付着したステイン汚れを満足に除去することは難しかった。
【０００３】
従来、義歯の洗浄に用いられる義歯洗浄剤は、過酸化物を主成分とする固体の洗浄剤を水に溶解し、溶解時に発泡するような発泡錠タイプのものが、保管性が良く作業も簡便であることから主流であり、例えば酸塩基反応により発泡する有機酸及び炭酸塩と、界面活性剤とを含有する固体の義歯洗浄剤が提案されている（特許文献１：特開平１１−１８１５００号公報）。
しかし、上記のような従来の固体タイプの洗浄剤は、一般的に１回分単位で個装されており、部分義歯のように義歯の大きさが個人で大きく異なる場合に使用量の調節ができないため、使用者の不満となることが多い。また、設定されている濃度範囲でかつ浸漬による化学洗浄だけでは、洗浄力が不十分であり、特に短時間でステイン汚れを除去する効果は低く、また、過酸化物による義歯劣化の心配があるだけでなく、仮に高濃度で浸漬洗浄した場合には義歯金属が変色する可能性もあった。
【０００４】
一方、部分義歯装着者の義歯装着パターンは多様化しつつある。日中外出など必要時のみ義歯を装着する者や、就寝中も義歯を装着し続ける２４時間装着者も増えつつあり、これらのユーザーは、装着前や自分の歯を磨いている間など、従来から一般的であった一晩かけた洗浄ではなく、比較的短時間に義歯洗浄を行う場合がある。しかし、主流である固体タイプの従来の義歯洗浄剤は、水で希釈して長時間に亘って義歯を洗浄液に浸漬しなければならず、改善が望まれていた。即ち、短時間でも高いステイン洗浄力を発揮し、幅広く使用できる義歯洗浄剤が望まれていた。
【０００５】
このような点から、過酸化物や漂白剤を含まず義歯への適用が容易で、長時間の洗浄時間を必要としない、泡状の形態で提供される義歯洗浄剤が提案されている（特許文献２：特開２００７−２５４４７１号公報）。しかし、この技術は、約５０〜９９％ｗ／ｗの水相と約１〜５０％ｗ／ｗの水非混和性油相を含むエマルジョンであり、使用前に振り混ぜないと分離しているため、保存中の外観安定性が低く、効果を均一に持続させることも難しい。また、この義歯洗浄剤は、油相が多いために義歯に適用してブラッシングしている間にヌルつき等の不具合を感じる可能性がある。更に、漂白剤成分を含まず、洗浄液のｐＨも低いために、ブラッシングを併用してもステイン汚れに対する除去力は低い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１１−１８１５００号公報
【特許文献２】特開２００７−２５４４７１号公報
【特許文献３】特開平６−１８３９４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、これらの課題を解決し、義歯洗浄剤組成物の汚れ除去効果を向上し、ステイン汚れをも除去する優れた除去効果を与える製剤の開発が望まれた。
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、義歯のステイン汚れ除去効果が優れた液体義歯洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、キレート剤であるヒドロキシエタンジホスホン酸と界面活性剤、特に特定のアニオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤とを組み合わせると、特定のｐＨ領域の液体義歯洗浄剤組成物において、義歯に付着したステイン汚れに対する洗浄力が向上し、ステイン汚れ除去効果が格段に優れることを見出した。即ち、本発明によれば、（Ａ）ヒドロキシエタンジホスホン酸と（Ｂ）界面活性剤とを含有し、２０℃におけるｐＨが５〜９であることによって、義歯のステイン汚れ除去効果が優れる液体義歯洗浄剤組成物を提供できることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１０】
キレート剤によるステイン汚れ除去力は十分ではなく、また、界面活性剤によるステイン汚れ除去力も十分ではないが、本発明では、（Ａ）及び（Ｂ）成分を組み合わせると、ｐＨ５以上の特定領域の液体製剤において、意外にも、両成分が特異的かつ相乗的に作用し、義歯のステイン汚れを化学的に洗浄して除去する作用が増強し、格段に優れたステイン汚れ除去効果を奏する。更に、経時における製剤の均一性の低下や、香料成分の分離などによる層分離、濁り及び変色が抑制されて保存安定性が優れ、かつ、比較的短時間のすすぎによって義歯のぬるつきや苦味を抑制できる良好なすすぎ性を与え、洗浄後の義歯の変形といった劣化も防止される。
この場合、後述の比較例に示すように、（Ａ）成分又は（Ｂ）成分の単独使用、あるいは（Ａ）成分以外のキレート剤と（Ｂ）成分との併用では、いずれもステイン除去率が低いが、これに対して、後述の実施例に示すように、本発明においては、（Ａ）及び（Ｂ）成分を併用すると、強固に付着したステインを高率で除去する優れたステイン汚れ除去効果を与える。また、本発明では、義歯洗浄剤に一般に使用されている過酸化物等を配合しなくても、義歯に対する十分なステイン汚れ除去力が得られ、汚れ除去効果が優れ、この場合は、過酸化物による義歯の劣化を心配することなく洗浄することもできる。
本発明の除去対象であるステインは、主に唾液タンパク質によって義歯面に形成されたペリクルと呼ばれる薄膜が口腔内環境で唾液あるいは食物、飲料、タバコヤニなど外来性の物質により修飾を受け、義歯面に強固に付着した着色性の汚れであり、物理的なブラッシングだけでは除去しにくい。本発明によれば、このようなステイン汚れに対する除去効果が優れる。
なお、特許文献３（特開平６−１８３９４２号公報）に開示された過酸化水素及びヒドロキシエタンジホスホン酸を含有する液体義歯洗浄剤は、ｐＨが低く、これは過酸化水素及びヒドロキシエタンジホスホン酸によるタバコヤニ洗浄力の改善である。特許文献３から、ｐＨ５以上の領域で（Ａ）及び（Ｂ）成分の併用によって、強固なステイン汚れをも除去する優れた汚れ除去効果を与えることは想起できない。
【００１１】
従って、本発明は、下記の液体義歯洗浄剤組成物を提供する。
〔１〕
（Ａ）ヒドロキシエタンジホスホン酸、及び
（Ｂ）界面活性剤
を含有し、２０℃におけるｐＨが５〜９であることを特徴とする液体義歯洗浄剤組成物。
〔２〕
（Ｂ）界面活性剤が、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上である〔１〕記載の液体義歯洗浄剤組成物。
〔３〕
（Ｂ）界面活性剤が、アルキルアミンオキシド及びアシルアミノ酸塩から選ばれる１種又は２種以上である〔２〕記載の液体義歯洗浄剤組成物。
〔４〕
アルキルアミンオキシドのアルキル基の炭素数が１２〜１８であり、アシルアミノ酸塩のアシル基の炭素数が８〜１８である〔３〕記載の液体義歯洗浄剤組成物。
〔５〕
アシルアミノ酸塩が、アシル基の炭素数が８〜１８であるアシルグルタミン酸塩及びアシルアスパラギン酸塩から選ばれる〔３〕又は〔４〕記載の液体義歯洗浄剤組成物。
〔６〕
（Ａ）成分を０．０５〜５質量％、（Ｂ）成分を０．１〜１０質量％含有する〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の液体義歯洗浄剤組成物。
〔７〕
（Ｂ）／（Ａ）が、質量比として０．０６〜５０である〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の液体義歯洗浄剤組成物。
〔８〕
過酸化物を含有しない〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の液体義歯洗浄剤組成物。
〔９〕
超音波洗浄用である〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の液体義歯洗浄剤組成物。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、義歯のステイン汚れ除去効果が優れる液体義歯洗浄剤組成物を提供できる。この液体義歯洗浄剤組成物は、義歯のステイン汚れをも除去する、優れた汚れ除去効果を奏する。また、義歯を浸漬させることで、簡単かつ容易に比較的短時間で、しかも、義歯金属を痛めることなく、義歯に付着したステイン汚れを除去して満足に洗浄できる。更に、液体であるため、義歯の大きさに応じて使用量を調整し、経済的に有利に使用することも可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明につき更に詳述する。本発明の液体義歯洗浄剤組成物は、（Ａ）ヒドロキシエタンジホスホン酸及び（Ｂ）界面活性剤を含有し、２０℃におけるｐＨが５〜９の領域であることを特徴とする。この液体義歯洗浄剤組成物は、液体形態（泡状形態ではない）で義歯に適用される。
【００１４】
（Ａ）ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）の配合量は、ステイン汚れ除去効果の点から、組成物全体の０．０５〜５％（質量％、以下同様）が好ましく、より好ましくは０．１〜２％、更に好ましくは０．２〜２％である。配合量が多いほどステイン汚れ除去効果は高まるが、多く配合し過ぎないほうが製剤安定性の点からは好適である。５％を超えると、義歯洗浄剤の保存安定性が悪化する場合がある。
【００１５】
（Ｂ）界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤を使用できるが、好ましくはアニオン性界面活性剤、両性界面活性剤である。より好ましい界面活性剤は後述の通りであり、ステイン汚れ除去効果の点から、アニオン性界面活性剤としてはアシルアミノ酸塩、両性界面活性剤としてはアルキルアミンオキシドが、特に好ましく、中でも、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウリルジメチルアミンオキシドが、好ましい。
なお、界面活性剤は、１種単独で、又は、効果発現の点で２種以上を組み合わせて使用し得る。
【００１６】
アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アシルアミノ酸塩、アルキルリン酸塩を使用できる。中でも、ステイン汚れ除去力の点から、炭素数８〜１８のアルキル硫酸塩、炭素数８〜１８のα−オレフィンスルホン酸塩、アシル基の炭素数が８〜１８であるアシルアミノ酸塩が好ましく、より好ましくは上記アシルアミノ酸塩である。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩が特に好ましい。
【００１７】
炭素数８〜１８のアルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸塩、ミリストイル硫酸塩等が挙げられ、特にラウリル硫酸塩が好ましい。具体的には、東邦化学工業（株）製やＢＡＳＦ社製のラウリル硫酸ナトリウム等の市販品を用いることができる。
【００１８】
α−オレフィンスルホン酸塩の好ましい炭素数は８〜１８、特に１４〜１６である。中でも、炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸塩、特にナトリウム塩（一般名；テトラデセンスルホン酸ナトリウム）が好ましい。具体的には、口腔用製剤に使用可能な市販品、例えばライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製の商品名「ＫリポランＰＪ−４００ＣＪ（粉体）」や「リポランＬＢ−４４０（液体）」を使用し得る。
【００１９】
アシルアミノ酸塩は、アシル基の炭素数が好ましくは８〜１８、特に１２〜１６であり、かかる炭素数のアシル基を有するアシルグルタミン酸塩、アシルアスパラギン酸塩、アシルサルコシン塩、アシルタウリン塩等が挙げられる。具体的には、ラウロイルグルタミン酸塩、ミリストイルグルタミン酸塩、ラウロイルアスパラギン酸塩、ラウロイルサルコシン塩、ラウロイルメチルタウリン塩等が挙げられる。中でも、酸性アシルアミノ酸塩であるアシルグルタミン酸塩、アシルアスパラギン酸塩、特にアシルグルタミン酸塩が好ましく、とりわけラウロイルグルタミン酸塩が好ましい。塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩が特に好ましい。具体的には、旭化成ケミカルズ（株）製等の市販品を使用できる。
【００２０】
両性界面活性剤としては、アルキルアミンオキシド、ベタイン型両性界面活性剤が挙げられ、特にアルキルアミンオキシドが好ましい。
アルキルアミンオキシドとしては、好ましくはアルキル基の炭素数が１２〜１８、特に１２〜１６である、アルキルジメチルアミンオキシドを使用することができ、例えばラウリルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。具体的に、ラウリルジメチルアミンオキシドとして、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製の商品名「カデナックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ」等の市販品を使用し得る。
【００２１】
ベタイン型両性界面活性剤としては、例えば２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインや、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等の脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられ、中でも、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。
２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインとしては、商品名エナジコールＣ−４０Ｈとしてライオン（株）より販売されている２−ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム水溶液、脂肪酸アミドプロピルベタインとしては、Ｄｅｇｕｓｓａ社製のヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインであるＴＥＧＯ  ＢＥＴＡＩＮ  ＣＫ、三洋化成工業（株）製のレボン２０００等を用いることができる。
【００２２】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリエチレングリコール型、とりわけポリオキシエチレンアルキルエーテル及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましい。より好ましくは、アルキル基の炭素数が１２〜２０で、エチレンオキサイドの平均付加モル数（以下、Ｅ．Ｏ．付加モル数と略記する。）が１０〜２０モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又はＥ．Ｏ．付加モル数が５〜６０モルのポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を使用できる。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、例えば、ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−６０、ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−１００（日本エマルジョン（株）製）、ＢＬＡＵＮＯＮ  ＳＲ−７０５、７０７（青木油脂産業（株）製）等が挙げられる。
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、例えば、ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５、ＨＣＯ−１０、ＨＣＯ−２０、ＨＣＯ−３０（日光ケミカルズ（株）製）、ブラウノンＲＣＷ−２０  ＯＲ（青木油脂産業（株）製）などが挙げられる。
【００２３】
カチオン性界面活性剤としては、アルキル（炭素数６〜２０）トリメチルアンモニウム塩、ジアルキル（炭素数６〜２０）ジメチルアンモニウム塩、及びアルキル（炭素数６〜２０）ジメチルベンジルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩、アルキル（炭素数６〜２０）アミン塩、アルキル（炭素数６〜２０）アミンエチレンオキサイド付加物、アルキルピリジニウム塩等が例示される。
【００２４】
（Ｂ）界面活性剤の配合量は、組成物全体の０．１〜１０％が好ましく、より好ましくは０．２〜６％である。０．１％以上であると、ステイン汚れ除去効果が十分に優れ、１０％以下であると、十分かつ適度なすすぎ性が得られる。１０％を超えると、義歯を洗浄後に水ですすいでも、ぬるつきが取れ難かったり、義歯装着時に苦味を感じる場合がある。
なお、上記（Ｂ）成分の配合量の範囲内において、上記した界面活性剤のそれぞれの配合量は、好ましくは上記（Ｂ）成分の配合量の範囲と同様である。
【００２５】
本発明において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合を示す（Ｂ）／（Ａ）は、質量比として０．０６〜５０が好ましく、より好ましくは０．１５〜２５である。この範囲内であると、ステイン汚れ除去効果がより優れ、更に製剤の保存安定性も優れる。（Ｂ）／（Ａ）が０．０６未満であったり、５０を超える場合は、義歯洗浄剤の保存安定性が劣る場合がある。
【００２６】
本発明の液体義歯洗浄剤組成物には、上記成分に加えてその他の公知成分を必要に応じて配合できる。例えば、香料、溶剤、着色剤、殺菌剤等が挙げられる。
【００２７】
香料としては、スペアミント油、ペパーミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、シンナモンバーク油等の天然香料、及び、メントール、メントン、カルボン、エチルブチレート、バニリン、エチルマルトール、アネトール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、シネオール、オイゲノール、エチルバニリン、マルトール、リモネン、シトロネロール、リナロール、リナリールアセテート、メンチルアセテート、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、ジンジャーオレオレジン、クレオソール、ｄｌ−カンファー等の単品香料、更に、エチルアセテート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、ウンデカラクトン、ヘキサナール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブタノール、イソアミルアルコール等の単品香料及び／又は天然香料も含む各種調合香料等、口腔用製剤に用いられる公知の香料を通常量で使用することができる。
【００２８】
溶剤としては、通常、水（イオン交換水）が用いられるが、多価アルコールなどを５〜２０％程度、添加することもできる。
【００２９】
着色剤としては、赤色２号、赤色３号、赤色２２５号、赤色２２６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０５号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色２０４号、緑色３号等の法定色素、カラメル色素、ベニバナ色素、クチナシ色素、コチニール色素、アナトー色素、雲母チタン、酸化チタン等が挙げられる。
【００３０】
殺菌剤としては、イソプロピルメチルフェノール等の非イオン性殺菌剤が挙げられる。配合量は本発明の効果を妨げない範囲で有効量である。
なお、本発明では、義歯洗浄剤成分として一般に使用されている過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム等の過酸化物、次亜塩素酸又はその塩、亜硫酸塩などの酸化剤や漂白剤は、特に義歯の劣化防止の点から、配合しない（配合量０％）ほうがよい。配合する場合は、それぞれの配合量が０．０３％以下、特に０．０１％以下が好ましい。
【００３１】
本発明の液体義歯洗浄剤組成物は、２０℃におけるｐＨが５〜９であり、好ましくは５．３〜８である。ｐＨが５未満であると、ステイン汚れ除去効果が劣り、また、洗浄により義歯が変形するなどの悪影響を受ける。ｐＨが９以上であると、製剤の保存安定性が悪化する。
ｐＨはなりゆきでもよいが、ｐＨ調整剤を添加して調整してもよい。
ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩酸、リン酸又はその塩、クエン酸又はその塩、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ホウ酸又はその塩等が挙げられる。
【００３２】
本発明の液体義歯洗浄剤組成物は、通常の方法で使用することができ、液体義歯洗浄剤組成物を希釈することなくそのまま使用できるが、必要に応じて、液体義歯洗浄剤組成物を水で希釈した希釈液に義歯を浸漬し、使用してもよい。浸漬して洗浄した後は、必要に応じて水ですすいで使用することができる。なお、この場合、義歯を浸漬時には、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の使用濃度がそれぞれ上記した配合量範囲と同様の範囲内であることが望ましく、ｐＨが上記範囲内であることが好ましく、これらを満たす希釈液が好適である。
即ち、本発明組成物は、希釈せずにそのまま使用するタイプでも、あるいは使用時に水で希釈し、義歯に適用する濃縮タイプでもよく、これらのタイプの製剤に調製し得る。
濃縮タイプとする場合は、水による希釈倍率が、使用性及び溶解性の点から、組成物の１０〜１００倍希釈、特に１０〜５０倍希釈したときに、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の濃度がそれぞれ上記使用濃度範囲内となるよう、製剤濃度を設計することが好ましい。また、希釈した時のｐＨが上記範囲内となるように設計することが好ましい。例えば、製剤中の（Ａ）成分の濃度が５％以下、特に２％以下、（Ｂ）成分の濃度が１０％以下、特に５％以下の濃縮タイプ製剤に調製し、使用する際には希釈後の水溶液中の（Ａ）成分の濃度が０．０５％以上、特に０．１％以上、（Ｂ）成分の濃度が０．１％以上、特に０．２％以上になるように設計できる。
【００３３】
義歯の浸漬時間は５分間以上とすることが好ましく、１０分間以上がより好ましく、浸漬時間の上限は特に限定されないが、通常、８時間以内、特に６時間以内が好ましい。なお、歯ブラシなどで軽く汚れを落とした後に、本発明の液体義歯洗浄剤組成物を使用して義歯を浸漬すると更に効果的である。また、本発明組成物は、液体状で分散性が高いことから、希釈させた洗浄剤希釈液を用いて公知の超音波洗浄器を併用して洗浄しても良く、この場合、義歯の浸漬時間は１５分間以内、特に５分間程度が好ましい。歯ブラシや超音波洗浄等を採用すると、より効率良く義歯汚れを除去できる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例及び比較例、処方例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は特に断らない限りいずれも質量百分率を示す。
【００３５】
［実施例、比較例］
表１〜５に示す組成の液体義歯洗浄剤組成物を常法によって調製し、義歯洗浄液を得た。得られた義歯洗浄液をサンプルとして用い、下記の実験１−１、１−２に示す方法で評価を行った。結果を表に併記した。
なお、ｐＨは水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）で調整し、２０℃で測定した。
【００３６】
使用した主原料を下記に示す。
（Ａ）ヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）：
ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製（商品名：フェリオックス１１５−Ａ）  
（Ｂ）ラウリルジメチルアミンオキシド：
ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製（商品名：カデナックスＤＭ１２Ｄ−Ｗ）
（Ｂ）ラウロイルグルタミン酸ナトリウム：
旭化成ケミカルズ（株）製（商品名：アミノサーファクトＡＬＭＳ−Ｐ１）
（Ｂ）ミリストイルグルタミン酸ナトリウム：
旭化成ケミカルズ（株）製（商品名：アミノサーファクトＡＭＭＳ−Ｐ１）
（Ｂ）ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム：
旭化成ケミカルズ（株）製（商品名：アミノファーマーＦＬＭＳ−Ｐ１）
（Ｂ）ラウリル硫酸ナトリウム：東邦化学工業（株）製
（Ｂ）ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン（３０％水溶液）：
三洋化成工業（株）製（商品名：レボン２０００）
（Ｂ）ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油
日光ケミカルズ（株）製（商品名：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−２０）
エチレンジアミン四酢酸（比較品）
和光純薬工業（株）製
クエン酸（比較品）
和光純薬工業（株）製
【００３７】
実験１−１：ステイン汚れ除去効果〈１−１〉の評価
（１）タンニン鉄ステイン付着アクリル板１の作製方法
アクリル板表面（（株）クラレ製、縦１０ｍｍ×横１０ｍｍ×厚さ５ｍｍ）をサンドブラストにて処理後、中性洗剤を入れた超音波洗浄器（商品名：超音波洗浄器ＡＵ−８０Ｃ、アイワ医科工業（株）製）に５分間かけ、水ですすいで洗浄した。前記超音波洗浄を３回繰り返した後、自然乾燥し、タンニン鉄ステイン付着前のアクリル板のＬａｂ値（Ｌ０）を測定した。上記のアクリル板に対し、０．５％アルブミン水溶液→タンニン抽出液→０．６％クエン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム水溶液という順番で、これらに３０分間ずつ繰り返し浸漬する操作を３回繰り返し、常温で１日風乾した後、流水で洗浄し、再び風乾して着色アクリル板１を作製した。なお、タンニン抽出液は、沸騰させたイオン交換水１，２００ｍＬ中に、日本茶（（株）伊藤園製）５０ｇ、紅茶（リプトン社製、ブリスクティーバック）５袋、インスタントコーヒー（ネスレ社製、ネスカフェ）１２ｇを入れて一晩放置し、日本茶及び紅茶をろ過にて取り除き作製した。
作製した着色アクリル板１の表面の色を測定し、その値をＬａｂ値（Ｌ１）とした。
（２）タンニン鉄ステイン除去効果〈１−１〉の評価方法
サンプルの義歯洗浄液約５０ｇをビーカーに入れ、上記（１）にて作製したタンニン鉄ステイン付着アクリル板１を５分間浸漬し、流水下ですすいで洗浄し、乾燥した後のアクリル板１のＬａｂ値（Ｌ２）を測定した。以下の式より、タンニン鉄ステイン除去率を求めた。
タンニン鉄ステイン除去率（％）＝〔（Ｌ１−Ｌ２）／（Ｌ１−Ｌ０）〕×１００
（３）洗浄力の評価基準
タンニン鉄ステイン除去率から以下の評価基準に従い、ステイン汚れ除去効果を評価した。
評価基準
Ａ：タンニン鉄ステイン除去率７０％以上
Ｂ：タンニン鉄ステイン除去率６０％以上７０％未満
Ｃ：タンニン鉄ステイン除去率５０％以上６０％未満
Ｄ：タンニン鉄ステイン除去率３０％以上５０％未満
Ｅ：タンニン鉄ステイン除去率３０％未満
【００３８】
実験１−２：ステイン汚れ除去効果〈１−２〉の評価
（１）タンニン鉄ステイン付着アクリル板２（濃いステイン汚れ）の作製方法
アクリル板表面（（株）クラレ製、縦１０ｍｍ×横１０ｍｍ×厚さ５ｍｍ）をサンドブラストにて処理後、中性洗剤を入れた超音波洗浄器（商品名：超音波洗浄器ＡＵ−８０Ｃ、アイワ医科工業（株）製）に５分間かけ、水ですすいで洗浄した。前記超音波洗浄を３回繰り返した後、自然乾燥し、タンニン鉄ステイン付着前のアクリル板のＬａｂ値（Ｌ０）を測定した。上記のアクリル板に対し、０．５％アルブミン水溶液→タンニン抽出液→０．６％クエン酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム水溶液という順番で、これらに３０分間ずつ繰り返し浸漬する操作を１０回繰り返し、常温で１日風乾した後、流水で洗浄し、再び風乾して着色アクリル板２を作製した。なお、タンニン抽出液の作製方法は実験１−１と同様である。
作製した着色アクリル板２の表面の色を測定し、その値をＬａｂ値（Ｌ１）とした。
【００３９】
（２）タンニン鉄ステイン除去効果〈１−２〉の評価方法
サンプルの義歯洗浄液約１３０ｍＬを超音波洗浄器の洗浄槽に注ぎ入れた後、上記方法にて作製したタンニン鉄ステイン付着アクリル板２を浸漬し、５分間の超音波洗浄処理（周波数：４２ｋＨｚ、出力：１７Ｗ）を行った。超音波洗浄処理後、流水下ですすいで洗浄し、乾燥した後のアクリル板２のＬａｂ値（Ｌ２）を測定した。以下の式より、タンニン鉄ステイン除去率を求めた。
タンニン鉄ステイン除去率（％）＝〔（Ｌ１−Ｌ２）／（Ｌ１−Ｌ０）〕×１００
（３）洗浄力の評価基準
タンニン鉄ステイン除去率から以下の評価基準に従い、アクリル板のステイン汚れ除去効果を評価した。
評価基準
Ａ：タンニン鉄ステイン除去率７０％以上
Ｂ：タンニン鉄ステイン除去率５０％以上７０％未満
Ｃ：タンニン鉄ステイン除去率３０％以上５０％未満
Ｄ：タンニン鉄ステイン除去率３０％未満
【００４０】
更に、表１〜４に示す組成の液体義歯洗浄剤組成物については、下記の実験２〜５に示す方法でも評価した。結果を各表の下欄に別表として併記した。
【００４１】
実験２：義歯洗浄剤の保存安定性の評価
サンプルの義歯洗浄液約７８ｇをフタつきの８０ｍＬ透明ＰＥＴ容器に充填し、低温（−５℃）条件下にて１ヶ月間静置して保存後に室温に戻したときの外観安定性（均一性の変化・沈殿物の有無・層分離の有無・変色の有無）を、下記の評価基準で評価した。
評価基準
Ａ：均一性・層分離・濁り・変色の全ての項目で変化が認められなかった
Ｂ：均一性・層分離・濁り・変色のいずれかの項目で品質上問題にならないレベル
の変化が認められた
Ｃ：均一性・層分離・濁り・変色のいずれかの項目で品質上僅かな問題となる変化
が認められた
Ｄ：均一性・層分離・濁り・変色のいずれかの項目で品質上大きな問題となるレベ
ルの変化が認められた
【００４２】
実験３：義歯の変形の評価
サンプルの義歯洗浄液４８ｇをフタ付きの透明ガラス容器に充填し、その中に義歯材料であるアクリルレジン（商品名：アクロン、ジーシー製）にて作製したブロック（縦２０ｍｍ×横３０ｍｍ×厚さ５ｍｍ）を浸漬し、４０℃条件下にて１ヶ月間静置した。その後、ブロックを取り出し、水洗して乾燥後、質量を測定した。浸漬前の初期質量及び浸漬処理後の質量をそれぞれＭ１、Ｍ２とし、下記式に従って義歯の変形率を求めた。
義歯の変形率（％）＝（Ｍ１−Ｍ２）／Ｍ１×１００
評価基準
Ａ：義歯の変形率が３％未満
Ｂ：義歯の変形率が３％以上５％未満
Ｃ：義歯の変形率が５％以上７％未満
Ｄ：義歯の変形率が７％以上
【００４３】
実験４：すすぎ後のぬるつきの評価
サンプルの義歯洗浄剤約２００ｍＬを３００ｍＬガラスビーカーに入れ、その中に部分義歯模型（型番：＃Ｄ００７磁性アタッチメント（上顎フル）、（株）クエスト製）を室温にて５分間浸漬した。その後、部分義歯模型を取り出し、流水下ですすいだときのぬるつきについて、下記の評価基準で官能評価を行った。
評価基準
Ａ：義歯のぬるつきが５秒未満のすすぎで感じられなくなる
Ｂ：義歯のぬるつきが５秒以上１０秒未満のすすぎで感じられなくなる
Ｃ：義歯のぬるつきが１０秒以上１５秒未満のすすぎで感じられなくなる
Ｄ：義歯のぬるつきが１５秒以上３０秒以下すすいだ後に感じられなくなる
【００４４】
実験５：装着時の苦味の評価
サンプルの義歯洗浄剤約１００ｍＬを１５０ｍＬガラスビーカーに入れ、その中に透明アクリル板（（株）クラレ、縦２０ｍｍ×横３０ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を室温にて５分間浸漬した。その後、透明アクリル板を取り出し、流水下で１０秒間すすいだ後、口腔内に入れ、その際に感じた苦味について下記の評価基準に基づき官能評価した。
評価基準
Ａ：苦味が全く感じられない
Ｂ：苦味がほとんど感じられない
Ｃ：苦味がやや感じられて気になる
Ｄ：苦味が強く感じられて気になる
【００４５】
【表１】
2018090499.tif 000002
【００４６】
【表２】
2018090499.tif 000003
【００４７】
【表３】
2018090499.tif 000004
【００４８】
【表４】
2018090499.tif 000005
【００４９】
【表５】
2018090499.tif 000006
【００５０】
以下、処方例を示す。使用原料は上記と同様である。
【００５１】
［処方例１］義歯洗浄剤
（Ａ）ヒドロキシエタンジホスホン酸                      ３％
（Ｂ）ラウリルジメチルアミンオキシド                    ６
安息香酸ナトリウム                                    ０．５
水酸化ナトリウム                                      適量
水                                                    残    
合計                                              １００％
ｐＨ＝６．０、（Ｂ）／（Ａ）＝２．０
【００５２】
［処方例２］義歯洗浄剤
（Ａ）ヒドロキシエタンジホスホン酸                      ２％
（Ｂ）ラウリルジメチルアミンオキシド                    ３
安息香酸ナトリウム                                    ０．５
水酸化ナトリウム                                      適量
水                                                    残    
合計                                              １００％
ｐＨ＝６．０
（Ｂ）／（Ａ）＝１．５
【００５３】
［処方例３］義歯洗浄剤
（Ａ）ヒドロキシエタンジホスホン酸                      ２％
（Ｂ）ラウリルジメチルアミンオキシド                    １
安息香酸ナトリウム                                    ０．５
水酸化ナトリウム                                      適量
水                                                    残    
合計                                              １００％
ｐＨ＝６．０、（Ｂ）／（Ａ）＝０．５
【００５４】
［処方例４］義歯洗浄剤
（Ａ）ヒドロキシエタンジホスホン酸                      ３％
（Ｂ）ラウロイルグルタミン酸ナトリウム                  ６
安息香酸ナトリウム                                    ０．５
水酸化ナトリウム                                      適量
水                                                    残    
合計                                              １００％
ｐＨ＝６．０、（Ｂ）／（Ａ）＝２．０
【００５５】
［処方例５］義歯洗浄剤
（Ａ）ヒドロキシエタンジホスホン酸                      ２％
（Ｂ）ラウロイルグルタミン酸ナトリウム                  ３
安息香酸ナトリウム                                    ０．５
水酸化ナトリウム                                      適量
水                                                    残    
合計                                              １００％
ｐＨ＝６．０、（Ｂ）／（Ａ）＝１．５
【００５６】
［処方例６］義歯洗浄剤
（Ａ）ヒドロキシエタンジホスホン酸                      ２％
（Ｂ）ラウロイルグルタミン酸ナトリウム                  １
安息香酸ナトリウム                                    ０．５
水酸化ナトリウム                                      適量
水                                                    残    
合計                                              １００％
ｐＨ＝６．０、（Ｂ）／（Ａ）＝０．５