(57)【要約】【課題】４つの像保持体と２つの一次中間転写体と１つの二次中間転写体とを備える画像形成装置において、第３像保持体が形成する画像における筋状の濃度ムラの発生を抑制する静電荷像現像用トナーセットを提供すること。【解決手段】平均円形度が０．９７５以上１以下である第１トナーと、平均円形度が０．９７５以上１以下である第２トナーと、平均円形度が０．９００以上０．９７４以下である第３トナーと、平均円形度が０．９７５以上１以下である第４トナーと、を有する静電荷像現像用トナーセット。【選択図】図１
2018040900.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均円形度が０．９７５以上１以下である第１トナーと、
平均円形度が０．９７５以上１以下である第２トナーと、
平均円形度が０．９００以上０．９７４以下である第３トナーと、
平均円形度が０．９７５以上１以下である第４トナーと、
を有する静電荷像現像用トナーセット。
【請求項２】
前記第３トナーの平均円形度が０．９５０以上０．９７４以下である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【請求項３】
前記第２トナーの平均円形度が、前記第１トナーの平均円形度及び前記第４トナーの平均円形度よりも大きい、請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【請求項５】
含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第１現像剤と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第２現像剤と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９００以上０．９７４以下である第３現像剤と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第４現像剤と、
を有する静電荷像現像剤セット。
【請求項６】
前記第３現像剤に含まれるトナーの平均円形度が０．９５０以上０．９７４以下である、請求項５に記載の静電荷像現像剤セット。
【請求項７】
前記第２現像剤に含まれるトナーの平均円形度が、前記第１現像剤に含まれるトナーの平均円形度及び前記第４現像剤に含まれるトナーの平均円形度よりも大きい、請求項５又は請求項６に記載の静電荷像現像剤セット。
【請求項８】
第１像保持体と、第２像保持体と、第３像保持体と、第４像保持体と、
前記第１像保持体の表面を帯電する第１帯電手段と、前記第２像保持体の表面を帯電する第２帯電手段と、前記第３像保持体の表面を帯電する第３帯電手段と、前記第４像保持体の表面を帯電する第４帯電手段と、
帯電した前記第１像保持体、帯電した前記第２像保持体、帯電した前記第３像保持体、及び帯電した前記第４像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第１現像剤を収容し、前記第１現像剤により、前記第１像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第１現像手段と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第２現像剤を収容し、前記第２現像剤により、前記第２像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第２現像手段と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９００以上０．９７４以下である第３現像剤を収容し、前記第３現像剤により、前記第３像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第３現像手段と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第４現像剤を収容し、前記第４現像剤により、前記第４像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第４現像手段と、
前記第１像保持体及び前記第２像保持体からトナー画像が転写される一次中間転写体であって、該一次中間転写体の回転方向の上流側から前記第２像保持体、前記第１像保持体の順でこれら像保持体が接触している第１中間転写体と、
前記第３像保持体及び前記第４像保持体からトナー画像が転写される一次中間転写体であって、該一次中間転写体の回転方向の上流側から前記第４像保持体、前記第３像保持体の順でこれら像保持体が接触している第２中間転写体と、
前記第１中間転写体及び前記第２中間転写体からトナー画像が転写される二次中間転写体であって、該二次中間転写体の回転方向の上流側から前記第１中間転写体、前記第２中間転写体の順でこれら一次中間転写体が接触している第３中間転写体と、
前記第３中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
トナー画像を転写した後の前記第１像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする第１クリーニング手段と、
トナー画像を転写した後の前記第２像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする第２クリーニング手段と、
トナー画像を転写した後の前記第３像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする第３クリーニング手段と、
トナー画像を転写した後の前記第４像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする第４クリーニング手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項９】
請求項８に記載の画像形成装置を用いて記録媒体に画像を形成する画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電荷像現像用トナーセット、トナーカートリッジ、静電荷像現像剤セット、画像形成装置及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、トナーの平均円形度Ｃｎ（ｎは画像を形成するトナーの全色数を示し、Ｃｎは第ｎ番目に転写する現像剤のトナーにおける平均円形度を示す。）が、０．８９以上であり、Ｃ１≦Ｃ２≦・・・≦Ｃｎを満たし、且つＣ１＜Ｃｎ（ただしｎ＞１のとき）を満たす画像形成装置が開示されている。
【０００３】
特許文献２には、トナー粒子と外添剤とを有し、平均円形度が０．９５０乃至０．９９５であるトナーが開示されている。
【０００４】
特許文献３には、トナーの体積平均粒径が４〜８μｍであり、円相当径２μｍ以下の粒子が２５個数％以下であり、円形度の個数分布が、Ａ＜３０個数％、Ｂ＜３０個数％、Ｃ＝１００−Ａ−Ｂ≧４０個数％（Ａ：円相当径３〜１０μｍ且つ円形度０．９７以上の粒子の個数％、Ｂ：円相当径３〜１０μｍ且つ円形度０．９５以下の粒子の個数％）を満たすトナーが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−３１６４８２号公報
【特許文献２】特開２０００−０７５５４１号公報
【特許文献３】特開２００４−１９８５５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
４つの像保持体と２つの一次中間転写体と１つの二次中間転写体とを備える画像形成装置であって、
第１像保持体及び第２像保持体からトナー画像が転写される一次中間転写体である第１中間転写体に、第１中間転写体の回転方向の上流側から、第２像保持体、第１像保持体の順でこれら２個の像保持体が接触しており、
第３像保持体及び第４像保持体からトナー画像が転写される一次中間転写体である第２中間転写体に、第２中間転写体の回転方向の上流側から、第４像保持体、第３像保持体の順でこれら２個の像保持体が接触しており、
第１中間転写体及び第２中間転写体からトナー画像が転写される二次中間転写体である第３中間転写体に、第３中間転写体の回転方向の上流側から、第１中間転写体、第２中間転写体の順でこれら２個の一次中間転写体が接触している画像形成装置において、
第３像保持体が形成する画像に筋状の濃度ムラが発生することがあった。
【０００７】
本発明は、第１乃至第４トナーの平均円形度がいずれも０．９７５以上である場合に比べ、上記の構成を有する画像形成装置において、第３像保持体が形成する画像における筋状の濃度ムラの発生を抑制する静電荷像現像用トナーセットを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための具体的手段には、下記の態様が含まれる。
【０００９】
請求項１に係る発明は、
平均円形度が０．９７５以上１以下である第１トナーと、
平均円形度が０．９７５以上１以下である第２トナーと、
平均円形度が０．９００以上０．９７４以下である第３トナーと、
平均円形度が０．９７５以上１以下である第４トナーと、
を有する静電荷像現像用トナーセット。
【００１０】
請求項２に係る発明は、
前記第３トナーの平均円形度が０．９５０以上０．９７４以下である、請求項１に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【００１１】
請求項３に係る発明は、
前記第２トナーの平均円形度が、前記第１トナーの平均円形度及び前記第４トナーの平均円形度よりも大きい、請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーセット。
【００１２】
請求項４に係る発明は、
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーセットを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
【００１３】
請求項５に係る発明は、
含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第１現像剤と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第２現像剤と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９００以上０．９７４以下である第３現像剤と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第４現像剤と、
を有する静電荷像現像剤セット。
【００１４】
請求項６に係る発明は、
前記第３現像剤に含まれるトナーの平均円形度が０．９５０以上０．９７４以下である、請求項５に記載の静電荷像現像剤セット。
【００１５】
請求項７に係る発明は、
前記第２現像剤に含まれるトナーの平均円形度が、前記第１現像剤に含まれるトナーの平均円形度及び前記第４現像剤に含まれるトナーの平均円形度よりも大きい、請求項５又は請求項６に記載の静電荷像現像剤セット。
【００１６】
請求項８に係る発明は、
第１像保持体と、第２像保持体と、第３像保持体と、第４像保持体と、
前記第１像保持体の表面を帯電する第１帯電手段と、前記第２像保持体の表面を帯電する第２帯電手段と、前記第３像保持体の表面を帯電する第３帯電手段と、前記第４像保持体の表面を帯電する第４帯電手段と、
帯電した前記第１像保持体、帯電した前記第２像保持体、帯電した前記第３像保持体、及び帯電した前記第４像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第１現像剤を収容し、前記第１現像剤により、前記第１像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第１現像手段と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第２現像剤を収容し、前記第２現像剤により、前記第２像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第２現像手段と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９００以上０．９７４以下である第３現像剤を収容し、前記第３現像剤により、前記第３像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第３現像手段と、
含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第４現像剤を収容し、前記第４現像剤により、前記第４像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第４現像手段と、
前記第１像保持体及び前記第２像保持体からトナー画像が転写される一次中間転写体であって、該一次中間転写体の回転方向の上流側から前記第２像保持体、前記第１像保持体の順でこれら像保持体が接触している第１中間転写体と、
前記第３像保持体及び前記第４像保持体からトナー画像が転写される一次中間転写体であって、該一次中間転写体の回転方向の上流側から前記第４像保持体、前記第３像保持体の順でこれら像保持体が接触している第２中間転写体と、
前記第１中間転写体及び前記第２中間転写体からトナー画像が転写される二次中間転写体であって、該二次中間転写体の回転方向の上流側から前記第１中間転写体、前記第２中間転写体の順でこれら一次中間転写体が接触している第３中間転写体と、
前記第３中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
トナー画像を転写した後の前記第１像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする第１クリーニング手段と、
トナー画像を転写した後の前記第２像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする第２クリーニング手段と、
トナー画像を転写した後の前記第３像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする第３クリーニング手段と、
トナー画像を転写した後の前記第４像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする第４クリーニング手段と、
を備える画像形成装置。
【００１７】
請求項９に係る発明は、
請求項８に記載の画像形成装置を用いて記録媒体に画像を形成する画像形成方法。
【発明の効果】
【００１８】
請求項１に係る発明によれば、第１乃至第４トナーの平均円形度がいずれも０．９７５以上である場合に比べ、前記の構成を有する画像形成装置において、第３像保持体が形成する画像における筋状の濃度ムラの発生を抑制する静電荷像現像用トナーセットが提供される。
【００１９】
請求項２に係る発明によれば、第３トナーの平均円形度が０．９５０より小さい場合に比べ、前記の構成を有する画像形成装置において、かぶりの発生を抑制する静電荷像現像用トナーセットが提供される。
【００２０】
請求項３に係る発明によれば、第２トナーの平均円形度が第１トナーの平均円形度及び第４トナーの平均円形度よりも小さい場合に比べ、前記の構成を有する画像形成装置において、かぶりの発生を抑制する静電荷像現像用トナーセットが提供される。
【００２１】
請求項４に係る発明によれば、第１乃至第４トナーの平均円形度がいずれも０．９７５以上である場合に比べ、前記の構成を有する画像形成装置において、第３像保持体が形成する画像における筋状の濃度ムラの発生を抑制するトナーカートリッジが提供される。
【００２２】
請求項５に係る発明によれば、第１乃至第４現像剤に含まれるトナーの平均円形度がいずれも０．９７５以上である場合に比べ、前記の構成を有する画像形成装置において、第３像保持体が形成する画像における筋状の濃度ムラの発生を抑制する静電荷像現像剤セットが提供される。
【００２３】
請求項６に係る発明によれば、第３現像剤に含まれるトナーの平均円形度が０．９５０より小さい場合に比べ、前記の構成を有する画像形成装置において、かぶりの発生を抑制する静電荷像現像剤セットが提供される。
【００２４】
請求項７に係る発明によれば、第２現像剤に含まれるトナーの平均円形度が第１現像剤に含まれるトナーの平均円形度及び第４現像剤に含まれるトナーの平均円形度よりも小さい場合に比べ、前記の構成を有する画像形成装置において、かぶりの発生を抑制する静電荷像現像剤セットが提供される。
【００２５】
請求項８及び９に係る発明によれば、第１乃至第４現像剤に含まれるトナーの平均円形度がいずれも０．９７５以上である場合に比べ、第３像保持体が形成する画像における筋状の濃度ムラの発生を抑制する画像形成装置及び画像形成方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下に、発明の実施形態を説明する。これらの説明及び実施例は実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
【００２８】
本開示において組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
【００２９】
本開示において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」又は「メタクリル」のいずれでもよいことを意味する。
【００３０】
本開示において、「静電荷像現像剤」を単に「現像剤」ともいう。
【００３１】
＜静電荷像現像用トナーセット＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナーセット（以下「トナーセット」ともいう。）は、平均円形度が０．９７５以上１以下である第１トナーと、平均円形度が０．９７５以上１以下である第２トナーと、平均円形度が０．９００以上０．９７４以下である第３トナーと、平均円形度が０．９７５以上１以下である第４トナーと、を有する。
【００３２】
本実施形態においてトナーの平均円形度は、下記の方法によって求められる値である。
水１００ｍｌに、分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩を０．１ｍｌ加え、ここにトナーを０．１ｇ加え、超音波分散器で１分間乃至３分間の分散処理を行ない、トナー分散液を調製する。このトナー分散液を測定試料として、フロー式粒子像分析装置（例えばシスメックス社製ＦＰＩＡ−３０００）を用いて、４５００個のトナーの投影像を解析する。各トナーの円形度＝{（粒子投影像と面積が同じ円の周囲長）÷（粒子投影像の周囲長）}を求め、これを算術平均し、小数第４位を四捨五入して平均円形度とする。
現像剤に含まれるトナーの平均円形度は、ブローオフによってトナーとキャリアとを分離し、分離したトナーについて上記測定を行って求める。トナーが外添剤を含む場合、外添剤が付着したままのトナーを上記測定に供する。
【００３３】
本実施形態に係るトナーセットは、
４つの像保持体と２つの一次中間転写体と１つの二次中間転写体とを備える画像形成装置であって、
第１像保持体及び第２像保持体からトナー画像が転写される一次中間転写体である第１中間転写体に、第１中間転写体の回転方向の上流側から、第２像保持体、第１像保持体の順でこれら２個の像保持体が接触しており、
第３像保持体及び第４像保持体からトナー画像が転写される一次中間転写体である第２中間転写体に、第２中間転写体の回転方向の上流側から、第４像保持体、第３像保持体の順でこれら２個の像保持体が接触しており、
第１中間転写体及び第２中間転写体からトナー画像が転写される二次中間転写体である第３中間転写体に、第３中間転写体の回転方向の上流側から、第１中間転写体、第２中間転写体の順でこれら２個の一次中間転写体が接触している画像形成装置において、
第３像保持体が形成する画像における筋状の濃度ムラの発生を抑制する。
【００３４】
上記の構成を有する画像形成装置においては、４つの像保持体の表面がそれぞれのクリーニング手段によりクリーニングされるとき、第１像保持体、第２像保持体及び第４像保持体に比べ、第３像保持体において、トナーが固着して皮膜化する現象（フィルミング）が発生しやすい。その結果、第３像保持体の表面電位が下がり、静電荷像に対するトナー付着量が減るが故に、第３像保持体が形成する画像に筋状の濃度ムラが発生することがある。第３像保持体にフィルミングが発生しやすい機序としては、下記が推測される。
【００３５】
上記の構成を有する画像形成装置においては、像保持体と一次中間転写体と二次中間転写体とが回転を続けると、記録媒体に転写されずに二次中間転写体に残留したトナーの少なくとも一部が一次中間転写体に移行し、さらに、二次中間転写体から一次中間転写体に移行したトナーの少なくとも一部と、二次中間転写体に転写されずに一次中間転写体に残留したトナーの少なくとも一部とが像保持体に移行する。この際、１つの二次中間転写体と２つの一次中間転写体との接触順、及び、１つの一次中間転写体と２つの像保持体との接触順によって、４つの像保持体に移行するトナー量がそれぞれ相異すると推測される。
即ち、２つの一次中間転写体のうち先に二次中間転写体に接触する第１中間転写体にトナーがより多く移行し、また、２つの像保持体のうち先に一次中間転写体に接触する像保持体（第１中間転写体に対しては第２像保持体、第２中間転写体に対しては第４像保持体）にトナーがより多く移行するので、その結果、中間転写体から第１乃至第４像保持体に移行するトナー量は、第２＞第１≧第４＞第３の順になると推測される。
そして、中間転写体から像保持体に移行するトナー量が相対的に少ないと、像保持体をクリーニング手段がクリーニングする際にトナー１個にかかる圧力が相対的に高くなるのでトナーがフィルミングしやすく、第１像保持体、第２像保持体及び第４像保持体に比べ、中間転写体から移行するトナー量が少ない第３像保持体の表面にフィルミングが発生しやすいと推測される。第１像保持体、第２像保持体及び第４像保持体においては、中間転写体から移行するトナー量がある程度確保されトナー１個にかかるクリーニング手段の圧力が分散されているのでフィルミングが発生しにくい、又は、中間転写体から移行するトナー量が多いためにトナーどうしが凝集してトナー塊を形成し、トナー塊としてクリーニング手段に接触するのでフィルミングが発生しにくいと推測される。トナーのフィルミングは、低温低湿（例えば、温度１０℃且つ相対湿度１０％）の環境において連続して画像形成を行った場合に発生しやすい。
【００３６】
上記事象に対して、本実施形態に係るトナーセットは、第３トナーの平均円形度を０．９００以上０．９７４以下とし、且つ、第１トナー、第２トナー及び第４トナーの平均円形度を０．９７５以上１以下とし、前記の構成を有する画像形成装置に適用される場合において、第１トナーを第１像保持体に使用し、第２トナーを第２像保持体に使用し、第３トナーを第３像保持体に使用し、第４トナーを第４像保持体に使用することにより、第３像保持体にトナーのフィルミングが発生することを抑制し、その結果として、第３像保持体が形成する画像における筋状の濃度ムラの発生を抑制する。
第３トナーは、第１トナー、第２トナー及び第４トナーに比べ、平均円形度が小さい、つまり異形トナーであるので、一次中間転写体に転写されにくく像保持体上に残留しやすい。したがって、第３像保持体の現像剤として第３トナーを使用すると、第３像保持体に残留するトナー量がほかの像保持体に残留するトナー量よりも多くなり、中間転写体から移行するトナー量の不足を補い、トナーのフィルミングを抑制する。その結果、本実施形態に係るトナーセットによれば、第３像保持体が形成する画像における筋状の濃度ムラの発生が抑制されると推測される。
【００３７】
本実施形態に係るトナーセットにおいて、第３トナーの平均円形度は０．９００以上０．９７４以下である。第３トナーの平均円形度が小さいほど、転写されずに第３像保持体に残留するトナーが多くなり、フィルミングの抑制が容易になるとも考えられるが、一方で、転写されずに第３像保持体に残留するトナーが多くなる結果、（ｉ）第３像保持体が形成する画像の濃度が低下したり、（ii）記録媒体の画像記録面にかぶり（像保持体の静電荷像のない部分にトナーが付着し画像が現れる現象）が発生したりする。トナーフィルミングに起因する画像濃度ムラを抑制しつつ、画像濃度の低下及びかぶりを招来しない観点から、第３トナーの平均円形度は０．９００以上０．９７４以下であり、０．９５０以上０．９７４以下がより好ましい。
【００３８】
本実施形態に係るトナーセットにおいて、第１トナー、第２トナー及び第４トナーの平均円形度は０．９７５以上１以下である。これらトナーの平均円形度が０．９７５よりも小さいと、転写されずに第１像保持体、第２像保持体及び第４像保持体に残留するトナーが相対的に多くなり、中間転写体から移行するトナーと合さって像保持体に存在する量が過剰になり、かぶりが発生することがある。
また、第１トナー、第２トナー及び第４トナーの平均円形度が０．９７５よりも小さいと、第１像保持体、第２像保持体及び第４像保持体から中間転写体に転写されるトナー量が相対的に少なくなるので、中間転写体から像保持体に移行するトナー量の全体量が相対的に少なくなる。中間転写体から像保持体に移行するトナー量の全体量が少なくなると、第３像保持体に移行するトナー量が最も影響を受けてより少なくなり、結果、第３像保持体にトナーフィルミングが発生する場合がある。これを抑制する観点からも、第１トナー、第２トナー及び第４トナーの平均円形度は０．９７５以上である。
【００３９】
前記の構成を有する画像形成装置において、中間転写体から第１乃至第４像保持体に移行するトナー量は、第２＞第１≧第４＞第３の順と推測されることから、転写されずに第１乃至第４像保持体に残留するトナー量は、第３＞第４≧第１＞第２であることが好ましい。したがって、第２トナーの平均円形度が、第１トナーの平均円形度及び第４トナーの平均円形度よりも大きいことが好ましい。
【００４０】
第１トナーの平均円形度は、０．９７５以上１以下であり、０．９８０以上０．９９０以下がより好ましい。
第２トナーの平均円形度は、０．９７５以上１以下であり、０．９８０以上０．９９０以下がより好ましい。
第４トナーの平均円形度は、０．９７５以上１以下であり、０．９８０以上０．９９０以下がより好ましい。
【００４１】
トナーの平均円形度は、例えば、凝集合一法にてトナー粒子を作製する際の条件によって制御し得る。詳しくは後述する。
【００４２】
本実施形態に係るトナーセットにおける各トナーは、トナー粒子のみで構成されていてもよく、トナー粒子と外添剤とで構成されていてもよい。
【００４３】
本実施形態に係るトナーセットにおいて、各トナーの色は限定されない。本実施形態に係るトナーセットの一実施形態は、第１トナーがイエロー色、第２トナーがマゼンタ色、第３トナーがシアン色、第４トナーがブラック色である。
【００４４】
以下、本実施形態におけるトナーの材料、組成、及び製造方法について詳細に説明する。
【００４５】
［トナー粒子］
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含む。
【００４６】
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とを備える所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と着色剤と離型剤とを含む芯部と、結着樹脂を含む被覆層とで構成される。
【００４７】
−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（例えばビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
結着樹脂としては、画像の定着性の観点からは、ポリエステル樹脂が好ましく、トナーの帯電維持と画像の耐候性の観点からは、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体が好ましい。
【００４９】
結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。
【００５０】
結着樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下がより好ましい。結着樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。結着樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
結着樹脂の重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、テトラヒドロフラン溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。
【００５１】
結着樹脂の含有量は、トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下が更に好ましい。
【００５２】
−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の顔料；アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料；が挙げられる。
着色剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。
【００５４】
着色剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００５５】
−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。
【００５６】
離型剤としては、不純物の含有量が少ないが故にトナー帯電が安定する観点から、パラフィンワックス、オレフィンワックスが好ましい。
【００５７】
離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ  Ｋ７１２１：１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。
【００５８】
離型剤の含有量は、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００５９】
−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の公知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。
【００６０】
−トナー粒子の特性−
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは、３μｍ以上１５μｍ以下が好ましく、５μｍ以上１０μｍ以下がより好ましく、５μｍ以上８μｍ以下が更に好ましい。
【００６１】
トナー粒子の体積粒度分布指標ＧＳＤｖは、１．００以上１．５０以下が好ましく、１．００以上１．４０以下がより好ましく、１．００以上１．３０以下が更に好ましい。
【００６２】
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖ及び体積粒度分布指標ＧＳＤｖは、コールター方式の粒度分布測定装置（例えばベックマン・コールター社製コールターマルチサイザーＩＩ）により粒度分布を測定して求める。具体的には、下記の手順に従って粒度分布の測定を行う。
０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下のトナーを、界面活性剤（例えばアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム）の５質量％水溶液２ｍｌと混合し、さらに、１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下の電解液（例えばベックマン・コールター社製ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ）と混合し、超音波分散器で１分間分散処理を行い、分散液を調製する。この分散液を測定試料とし、コールター方式の粒度分布測定装置と径１００μｍのアパーチャーとを用いて、粒径２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の５万個の粒子について粒径を測定する。粒子５万個の粒度分布を体積基準で小径側から描き、累積１６％の粒径をＤ１６ｖ、累積５０％の粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積８４％の粒径をＤ８４ｖとする。体積粒度分布指標ＧＳＤｖは、（Ｄ８４ｖ÷Ｄ１６ｖ）である。
【００６３】
本実施形態においては、第１トナーを構成するトナー粒子の平均円形度が０．９７５以上１以下であり、第２トナーを構成するトナー粒子の平均円形度が０．９７５以上１以下であり、第３トナーを構成するトナー粒子の平均円形度が０．９００以上０．９７４以下であり、第４トナーを構成するトナー粒子の平均円形度が０．９７５以上１以下であることが好ましい。
トナー粒子の平均円形度は、トナーの平均円形度と同様の方法によって求められる値である。
【００６４】
［外添剤］
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、ＴｉＯ（ＯＨ）２、Ａｌ２Ｏ３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ２、ＣｅＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、ＺｒＯ２、ＣａＯ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・（ＴｉＯ２）ｎ、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＭｇＳＯ４等が挙げられる。
【００６５】
外添剤としては、シリカ（ＳｉＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、メタチタン酸（ＴｉＯ（ＯＨ）２）が好ましい。導電性に優れる故にトナーの帯電分布を狭小化し、画像濃度ムラを抑制する観点からは、酸化チタン、メタチタン酸が好ましい。
【００６６】
外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量は、例えば、無機粒子１００質量部に対して１質量部以上１０質量部以下である。
【００６７】
外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。
【００６８】
外添剤の外添量は、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。
【００６９】
［トナーの製造方法］
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。
【００７０】
トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。これらの製法に特に制限はなく、公知の製法が採用される。これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。
【００７１】
トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、例えば、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を加熱し、凝集粒子を融合合一して、トナー粒子を形成する工程（融合合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
【００７２】
以下、凝集合一法の各工程の詳細について説明する。
以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。
【００７３】
−樹脂粒子分散液準備工程−
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。
【００７４】
樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
【００７５】
樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７６】
界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン性界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン性界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤が挙げられる。非イオン性界面活性剤は、アニオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７７】
樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、転相乳化法によって分散媒に樹脂粒子を分散させてもよい。転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて中和したのち、水系媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの転相を行い、樹脂を水系媒体中に粒子状に分散する方法である。
【００７８】
樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍ以下がさらに好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。
【００７９】
樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量は、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００８０】
樹脂粒子分散液と同様にして、着色剤粒子分散液及び離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における、分散媒、分散方法、粒子の体積平均粒径、及び粒子の含有量は、着色剤粒子分散液及び離型剤粒子分散液においても同様である。
【００８１】
−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。
【００８２】
具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度に近い温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨ２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、加熱を行ってもよい。
【００８３】
凝集剤としては、例えば、混合分散液に含まれる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤と共に、該凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。
【００８４】
無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩；ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体；などが挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸；イミノ二酸酢（ＩＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のアミノカルボン酸；などが挙げられる。
キレート剤の添加量は、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。
【００８５】
−融合合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上に液温が到達するまで加熱して、凝集粒子を融合合一する。
トナー粒子の円形度は、融合合一工程において、凝集粒子分散液のｐＨと、凝集粒子分散液の到達温度と、該温度を維持する時間とを調節することによって制御し得る。
【００８６】
同一画像形成装置に使用されるトナーセットは、各トナー間で結着樹脂の化合物種及び離型剤の化合物種を同じにして、トナーの粘弾性及び帯電性を揃えることが好ましい。また、各トナー間で、粒径が同程度であることが好ましく、内部構造（例えば、離型剤又は着色剤の分散状態）も類似していることが好ましい。これら要件を満たしつつ、円形度が異なるトナー粒子を作り分けるには、融合合一工程において、凝集粒子分散液のｐＨと、凝集粒子分散液の到達温度と、該温度を維持する時間とを下記の範囲に調節し、これら３条件を組み合せてトナー粒子の円形度を制御することが好ましい。
・凝集粒子分散液のｐＨは、５．０乃至６．５が好ましく、この範囲においてｐＨが低いほどトナー粒子の円形度が大きくなる傾向がある。
・凝集粒子分散液の到達温度は、結着樹脂のガラス転移温度より３０℃乃至６０℃高い温度が好ましく、この範囲において温度が高いほどトナー粒子の円形度が大きくなる傾向がある。
・凝集粒子分散液の到達温度を維持する時間は、１０分間から３０分間が好ましく、この範囲において時間が長いほどトナー粒子の円形度が大きくなる傾向がある。
【００８７】
以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合合一して、コア・シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。
【００８８】
融合合一工程終了後、溶液中に形成されたトナー粒子に、公知の洗浄工程、固液分離工程、及び乾燥工程を施して乾燥した状態のトナー粒子を得る。洗浄工程は、帯電性の観点から、イオン交換水による置換洗浄を充分に施すことがよい。固液分離工程は、生産性の観点から、吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。乾燥工程は、生産性の観点から、凍結乾燥、気流乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。
【００８９】
そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レーディゲミキサー等によって行うことがよい。さらに、必要に応じて、振動篩分機、風力篩分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。
【００９０】
＜トナーカートリッジ＞
トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用トナーを収容し、画像形成装置に着脱される。
【００９１】
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーセットを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。即ち、本実施形態に係るトナーカートリッジは、平均円形度が０．９７５以上１以下である第１トナーと、平均円形度が０．９７５以上１以下である第２トナーと、平均円形度が０．９００以上０．９７４以下である第３トナーと、平均円形度が０．９７５以上１以下である第４トナーとを、セットで収容したトナーカートリッジである。
【００９２】
本実施形態に係るトナーカートリッジにおいて、第１乃至第４トナーの好ましい形態は既述のとおりである。
【００９３】
＜静電荷像現像剤セット＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤セット（以下「現像剤セット」ともいう。）は、含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第１現像剤と、含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第２現像剤と、含まれるトナーの平均円形度が０．９００以上０．９７４以下である第３現像剤と、含まれるトナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である第４現像剤と、を有する。
【００９４】
本実施形態に係る現像剤セットにおいて、第１現像剤、第２現像剤、第３現像剤及び第４現像剤それぞれに含まれるトナーは、既述の第１トナー、第２トナー、第３トナー及び第４トナーであり、その好ましい形態も既述のとおりである。
【００９５】
本実施形態において第３現像剤に含まれるトナーの平均円形度は、０．９００以上０．９７４以下であり、０．９５０以上０．９７４以下がより好ましい。
【００９６】
本実施形態においては、第２現像剤に含まれるトナーの平均円形度が、第１現像剤に含まれるトナーの平均円形度及び第４現像剤に含まれるトナーの平均円形度よりも大きいことが好ましい。
【００９７】
本実施形態に係る現像剤セットにおいて、各現像剤の色は限定されない。本実施形態に係る現像剤セットの一実施形態は、第１現像剤がイエロー色、第２現像剤がマゼンタ色、第３現像剤がシアン色、第４現像剤がブラック色である。
【００９８】
本実施形態に係る現像剤セットにおいて、各現像剤は、トナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、トナーとキャリアとを混合した二成分現像剤であってもよい。
【００９９】
キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散して配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。磁性粉分散型キャリア、樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、この表面を樹脂で被覆したキャリアであってもよい。
【０１００】
磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属；フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物；などが挙げられる。
【０１０１】
被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。被覆用の樹脂及びマトリックス樹脂には、導電性粒子等、その他添加剤を含ませてもよい。導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。
【０１０２】
芯材の表面を樹脂で被覆するには、被覆用の樹脂、及び各種添加剤（必要に応じて使用する）を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する樹脂の種類や、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法；被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法；芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法；ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、その後に溶剤を除去するニーダーコーター法；等が挙げられる。
【０１０３】
キャリアの一実施形態として、体積平均粒径１０μｍ以上６０μｍ以下（好ましくは２０μｍ以上４０μｍ以下）の磁性粒子を樹脂で被覆してなるキャリアが挙げられる。磁性粒子としては、フェライト粒子が好ましい。
【０１０４】
磁性粒子は、画像濃度ムラを抑制する観点から、表面の凹凸平均間隔Ｓｍが１．０μｍ≦Ｓｍ≦３．５μｍであり、表面の算術平均粗さＲａが０．２μｍ≦Ｒａ≦０．７μｍであることが好ましい。Ｓｍ及びＲａがこの範囲であると、キャリアとトナーとの接触頻度が安定することによってトナーの帯電分布が狭小化し、画像濃度ムラを抑制する。この観点から、磁性粒子は、表面の凹凸平均間隔Ｓｍが２．０μｍ≦Ｓｍ≦３．０μｍであり、表面の算術平均粗さＲａが０．４μｍ≦Ｒａ≦０．５μｍであることがより好ましい。
【０１０５】
磁性粒子の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所ＬＡ−７００）を用いて測定する。
【０１０６】
磁性粒子の表面の凹凸平均間隔Ｓｍ及び算術平均粗さＲａは、超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡（キーエンス社ＶＫ−９５００）を用い、磁性粒子５０個の表面を倍率３０００倍で観察して求める。
凹凸平均間隔Ｓｍは、磁性粒子表面の３次元形状から粗さ曲線を求め、該粗さ曲線が平均線と交差する交点から求めた山谷一周期の間隔の平均値である。Ｓｍ値を求める際の基準長さは１０μｍであり、カットオフ値は０．０８ｍｍである。
算術平均粗さＲａは、磁性粒子表面の３次元形状から粗さ曲線を求め、該粗さ曲線の測定値と平均値までの偏差の絶対値を合計し平均した値である。Ｒａ値を求める際の基準長さは１０μｍであり、カットオフ値は０．０８ｍｍである。
Ｓｍ値、Ｒａ値の測定はＪＩＳ  Ｂ０６０１：１９９４に準じて行う。
【０１０７】
二成分現像剤におけるトナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。
【０１０８】
＜画像形成装置、画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置は、４つの像保持体と、２つの一次中間転写体と、１つの二次中間転写体とを備え、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットが適用される。
【０１０９】
即ち、本実施形態に係る画像形成装置は、
第１像保持体と、第２像保持体と、第３像保持体と、第４像保持体と、
第１像保持体の表面を帯電する第１帯電手段と、第２像保持体の表面を帯電する第２帯電手段と、第３像保持体の表面を帯電する第３帯電手段と、第４像保持体の表面を帯電する第４帯電手段と、
帯電した第１像保持体、帯電した第２像保持体、帯電した第３像保持体、及び帯電した第４像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
第１現像剤を収容し、第１現像剤により、第１像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第１現像手段と、
第２現像剤を収容し、第２現像剤により、第２像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第２現像手段と、
第３現像剤を収容し、第３現像剤により、第３像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第３現像手段と、
第４現像剤を収容し、第４現像剤により、第４像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する第４現像手段と、
第１像保持体及び第２像保持体からトナー画像が転写される一次中間転写体であって、該一次中間転写体の回転方向の上流側から第２像保持体、第１像保持体の順でこれら像保持体が接触している第１中間転写体と、
第３像保持体及び第４像保持体からトナー画像が転写される一次中間転写体であって、該一次中間転写体の回転方向の上流側から第４像保持体、第３像保持体の順でこれら像保持体が接触している第２中間転写体と、
第１中間転写体及び第２中間転写体からトナー画像が転写される二次中間転写体であって、該二次中間転写体の回転方向の上流側から第１中間転写体、第２中間転写体の順でこれら一次中間転写体が接触している第３中間転写体と、
第３中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
トナー画像を転写した後の第１像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする第１クリーニング手段と、
トナー画像を転写した後の第２像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする第２クリーニング手段と、
トナー画像を転写した後の第３像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする第３クリーニング手段と、
トナー画像を転写した後の第４像保持体の表面に残留したトナーをクリーニングする第４クリーニング手段と、
を備える。
【０１１０】
そして、本実施形態に係る画像形成装置には、本実施形態に係る静電荷像現像剤セットが適用される。
【０１１１】
本実施形態に係る画像形成装置の一例を、図面を参照して説明する。以下の説明においては、第１現像手段がイエロー色（Ｙ）のトナー画像を形成し、第２現像手段がマゼンタ色（Ｍ）のトナー画像を形成し、第３現像手段がシアン色（Ｃ）のトナー画像を形成し、第４現像手段がブラック色（Ｋ）のトナー画像を形成する実施形態を例示するが、各現像手段が形成するトナー画像の色はこれに限定されない。
【０１１２】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例である画像形成装置１０の構成を示す概略図である。画像形成装置１０は、筐体１２内部の中央部に画像形成ユニット２０を備え、画像形成ユニット２０の図面内右側に光走査装置５０を備え、画像形成ユニット２０の下方に画像記録前の記録媒体Ｐを収容する収容部１４を備え、画像形成ユニット２０の図面内左側に記録媒体Ｐの搬送路を備える。
【０１１３】
収容部１４の上方には、記録媒体Ｐを収容部１４から１枚ずつ取り出す取出しロール１６と、収容部１４から取出しロール１６によって取り出された記録媒体Ｐの先端部位置を調整する位置合せロール１８が設けられている。
【０１１４】
光走査装置５０（静電荷像形成手段の一例）は、例えば、光源から出射された光ビームを回転多面鏡（ポリゴンミラー）で走査し、反射ミラー等の複数の光学部品で反射して、光ビーム５２Ｙ、５２Ｍ、５２Ｃ又は５２Ｋを出射する。光ビーム５２Ｙ、５２Ｍ、５２Ｃ、５２Ｋは、それぞれ対応する感光体２２Ｙ、２２Ｍ、２２Ｃ、２２Ｋの表面に照射され、その表面に静電荷像を形成する。
【０１１５】
画像形成ユニット２０は、感光体２２Ｙ（第１像保持体の一例）、感光体２２Ｍ（第２像保持体の一例）、感光体２２Ｃ（第３像保持体の一例）、感光体２２Ｋ（第４像保持体の一例）を備えており、これら４個の感光体が上下一列に間隔を空けて配置されている。
【０１１６】
感光体２２Ｙの周囲には、感光体２２Ｙの表面を帯電する帯電ロール２４Ｙ（第１帯電手段の一例）、感光体２２Ｙの表面に形成された静電荷像をイエロー色のトナーで現像する現像装置２６Ｙ（第１現像手段の一例）、及び、トナー画像の転写後、帯電前の感光体２２Ｙの表面をクリーニングする感光体クリーニング装置２８Ｙ（第１クリーニング手段の一例）が配置されている。本実施形態において現像装置２６Ｙに収容されている現像剤は、トナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である。
【０１１７】
感光体２２Ｍの周囲には、感光体２２Ｍの表面を帯電する帯電ロール２４Ｍ（第２帯電手段の一例）、感光体２２Ｍの表面に形成された静電荷像をマゼンタ色のトナーで現像する現像装置２６Ｍ（第２現像手段の一例）、及び、トナー画像の転写後、帯電前の感光体２２Ｍの表面をクリーニングする感光体クリーニング装置２８Ｍ（第２クリーニング手段の一例）が配置されている。本実施形態において現像装置２６Ｍに収容されている現像剤は、トナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である。
【０１１８】
感光体２２Ｃの周囲には、感光体２２Ｃの表面を帯電する帯電ロール２４Ｃ（第３帯電手段の一例）、感光体２２Ｃの表面に形成された静電荷像をシアン色のトナーで現像する現像装置２６Ｃ（第３現像手段の一例）、及び、トナー画像の転写後、帯電前の感光体２２Ｃの表面をクリーニングする感光体クリーニング装置２８Ｃ（第３クリーニング手段の一例）が配置されている。本実施形態において現像装置２６Ｃに収容されている現像剤は、トナーの平均円形度が０．９００以上０．９７４以下である。
【０１１９】
感光体２２Ｋの周囲には、感光体２２Ｋの表面を帯電する帯電ロール２４Ｋ（第４帯電手段の一例）、感光体２２Ｋの表面に形成された静電荷像をブラック色のトナーで現像する現像装置２６Ｋ（第４現像手段の一例）、及び、トナー画像の転写後、帯電前の感光体２２Ｋの表面をクリーニングする感光体クリーニング装置２８Ｋ（第４クリーニング手段の一例）が配置されている。本実施形態において現像装置２６Ｋに収容されている現像剤は、トナーの平均円形度が０．９７５以上１以下である。
【０１２０】
感光体２２Ｙと感光体２２Ｍには、中間転写体３２（第１中間転写体の一例）が接触している。中間転写体３２は、感光体２２Ｙに形成されたイエロートナー画像と、感光体２２Ｍに形成されたマゼンタトナー画像とが転写される一次中間転写体である。中間転写体３２は、その回転方向（図中に示す矢印方向）の上流側から、感光体２２Ｍ、感光体２２Ｙの順でこれら２個の感光体と接触している。
【０１２１】
感光体２２Ｃと感光体２２Ｋには、中間転写体３４（第２中間転写体の一例）が接触している。中間転写体３４は、感光体２２Ｃに形成されたシアントナー画像と、感光体２２Ｋに形成されたブラックトナー画像とが転写される一次中間転写体である。中間転写体３４は、その回転方向（図中に示す矢印方向）の上流側から、感光体２２Ｋ、感光体２２Ｃの順でこれら２個の感光体と接触している。
【０１２２】
中間転写体３２及び中間転写体３４には、中間転写体３６（第３中間転写体の一例）が接触している。中間転写体３６は、中間転写体３２に転写されたトナー画像と、中間転写体３４に転写されたトナー画像とが転写される二次中間転写体である。中間転写体３６は、その回転方向（図中に示す矢印方向）の上流側から、中間転写体３２、中間転写体３４の順でこれら２個の一次中間転写体と接触している。
【０１２３】
中間転写体３６と対向する位置には、中間転写体３６に転写されたトナー画像を記録媒体Ｐに転写する転写ロール３８（転写手段の一例）が設けられている。中間転写体３６と転写ロール３８との間を記録媒体Ｐが搬送され、中間転写体３６上のトナー画像が記録媒体Ｐに転写される。
【０１２４】
転写ロール３８に対して、記録媒体Ｐの搬送方向の下流側には、定着装置６０（定着手段の一例）が設けられている。定着装置６０は、加熱ベルト６２と加圧ロール６４とを有しており、記録媒体Ｐを加熱及び加圧してトナー画像を記録媒体Ｐ上に定着させる。
【０１２５】
定着装置６０に対して、記録媒体Ｐの搬送方向の下流側には、搬送ロール６６が設けられ、搬送ロール６６によって記録媒体Ｐが機外に排出され排出部６８に積載される。
【０１２６】
次に、画像形成装置１０の画像形成動作を、フルカラー画像を形成する場合を例にして説明する。以下の説明において、ＹＭＣＫを区別する必要がある場合は、符号の後にＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋのいずれかを付して説明し、ＹＭＣＫを区別する必要がない場合は、ＹＭＣＫを省略する。
【０１２７】
画像形成装置１０を作動させると、図中に示す矢印方向に回転する感光体２２の表面が帯電ロール２４によって帯電される。
【０１２８】
光走査装置５０から出力画像に対応した各色の光ビーム５２が、帯電後の感光体２２の表面に照射され、感光体２２の表面に静電荷像が形成される。
【０１２９】
感光体２２の表面の静電荷像に現像装置２６がトナーを付与し、感光体２２の表面に、トナー画像が形成される。
【０１３０】
感光体２２Ｍから中間転写体３２にマゼンタのトナー画像が一次転写され、次いで、感光体２２Ｙから中間転写体３２にイエローのトナー画像が一次転写される。
同様に、感光体２２Ｋから中間転写体３４にブラックのトナー画像が一次転写され、次いで、感光体２２Ｃから中間転写体３４にシアンのトナー画像が一次転写される。
【０１３１】
トナー画像を転写した後の感光体２２は、回転を続け、感光体クリーニング装置２８が備えるクリーニングブラシ又はクリーニングブレードと接触する。感光体２２上に残留したトナーは、感光体クリーニング装置２８によって感光体２２から除去されて回収される。
【０１３２】
中間転写体３２上のマゼンタのトナー画像とイエローのトナー画像は、中間転写体３６に二次転写される。次いで、中間転写体３４上のブラックのトナー画像とシアンのトナー画像も、中間転写体３６に二次転写される。
【０１３３】
中間転写体３６上の４色のトナー画像は、中間転写体３６と転写ロール３８との間の接触部に達する。それに同期して、収容部１４から取出しロール１６によって取り出された記録媒体Ｐが位置合せロール１８の制御を受けて前記接触部に搬送され、記録媒体Ｐ上に４色のトナー画像が転写（最終転写）される。
【０１３４】
中間転写体３６と転写ロール３８との間の接触部を通過した記録媒体Ｐは、定着装置６０に搬送され、加熱ベルト６２と加圧ロール６４との間の接触部を通過する。その際、加熱ベルト６２と加圧ロール６４とから与えられる熱と圧力との作用により、４色のトナー画像が記録媒体Ｐに定着する。定着後、記録媒体Ｐは搬送ロール６６により排出部６８に排出され、記録媒体Ｐへの画像形成が終了する。
【０１３５】
本実施形態に係る画像形成装置は、トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段；一次中間転写体の表面をクリーニングするクリーニング手段；二次中間転写体の表面をクリーニングするクリーニング手段；等を備えていてもよい。
【０１３６】
本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して着脱されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。
【実施例】
【０１３７】
以下、実施例により発明の実施形態を詳細に説明するが、発明の実施形態は、これら実施例に限定されるものではない。以下の説明において、特に断りのない限り、「部」はすべて質量基準である。
【０１３８】
［キャリア（１）の作製］
・Ｆｅ２Ｏ３     ：１３１８部
・Ｍｎ(ＯＨ)２  ：  ５８６部
・Ｍｇ(ＯＨ)２  ：    ９６部
上記の材料を混合し、水及び直径１ｍｍのジルコニアビーズを加え、サンドミルで解砕しながら混合した。次いで、ジルコニアビーズをろ過により除去し、乾燥後、ロータリーキルンで回転数２０ｒｐｍ、温度９００℃の条件で６０分間混合した。次いで、ポリビニルアルコール及び水を加え、湿式ボールミルで体積平均粒径が１．４μｍになるまで粉砕した。次いで、スプレードライヤーを用いて、乾燥粒径が４０μｍになるように造粒及び乾燥させた。次いで、電気炉で温度１１００℃、酸素濃度１体積％の酸素窒素混合雰囲気のもとで５時間の焼成を行った。焼成後の粒子を解砕及び分級し、ロータリーキルンで回転数１５ｒｐｍ、温度９００℃の条件で２時間混合し、冷却後に分級して、磁性粒子（１）を得た。磁性粒子（１）は、体積平均粒径が３５μｍ、表面の凹凸平均間隔Ｓｍが２．５μｍ、表面の算術平均粗さＲａが０．４μｍであった。
【０１３９】
・シクロヘキシルメタクリレート−モノエチルアミノエチルメタクリレート共重合体（質量比９５：５、重量平均分子量６万）            ：  ３６部
・カーボンブラック（キャボット社、ＶＸＣ７２）：    ４部
・トルエン（和光純薬工業）                    ：５００部
・イソプロピルアルコール（和光純薬工業）      ：  ５０部
上記の材料と、トルエンと同量のガラスビーズ（粒径１ｍｍ）とをサンドミルに投入し、回転数１２００ｒｐｍで３０分間攪拌し、被覆層形成用溶液（１）を調製した。
【０１４０】
磁性粒子（１）２００部と被覆層形成用溶液（１）３４部とを真空脱気型ニーダーに入れ、攪拌しながら温度６０℃にて−２００ｍｍＨｇまで減圧し２０分間混合した。次いで、昇温且つ減圧して９４℃且つ−７２０ｍｍＨｇで３０分間攪拌して乾燥させ、樹脂被覆磁性粒子を得た。樹脂被覆磁性粒子を７５μｍメッシュの篩分網で篩分し、キャリア（１）を得た。
【０１４１】
［着色剤分散液（Ｙ）の調製］
・顔料：ピグメントイエロー７４（大日精化工業）      ：  ４５部
・アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬）：    ５部
・イオン交換水                                      ：２００部
上記の材料を混合し、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）により５分間分散処理し、さらに超音波バスにより１０分間分散処理し、固形分量２０質量％の着色剤分散液（Ｙ）を得た。粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−７００）にて体積平均粒径を測定したところ１２０ｎｍであった。
【０１４２】
［着色剤分散液（Ｍ）の調製］
・顔料：ピグメントレッド１２２（ＤＩＣ社）          ：  ４５部
・アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬）：    ５部
・イオン交換水                                      ：２００部
着色剤分散液（Ｙ）の調製と同様にして、固形分量２０質量％、体積平均粒径１２０ｎｍの着色剤分散液（Ｍ）を得た。
【０１４３】
［着色剤分散液（Ｃ）の調製］
・顔料：ピグメントブルー１５：３（大日精化工業）    ：  ４５部
・アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬）：    ５部
・イオン交換水                                      ：２００部
着色剤分散液（Ｙ）の調製と同様にして、固形分量２０質量％、体積平均粒径１２０ｎｍの着色剤分散液（Ｃ）を得た。
【０１４４】
［着色剤分散液（Ｋ）の調製］
・顔料：カーボンブラック（キャボット社、リーガル３３０）：  ４５部
・アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬）    ：    ５部
・イオン交換水                                          ：２００部
着色剤分散液（Ｙ）の調製と同様にして、固形分量２０質量％、体積平均粒径１２０ｎｍの着色剤分散液（Ｋ）を得た。
【０１４５】
［離型剤分散液（１）の調製］
・パラフィンワックス：ＨＮＰ−９（日本精蝋）        ：１９部
・アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬）：  １部
・イオン交換水                                      ：８０部
上記の材料を耐熱容器中で混合し、９０℃に昇温して３０分間攪拌を行った。次いで、容器底部から溶融液をゴーリンホモジナイザーへと流通し、５ＭＰａの圧力下、３パス相当の循環運転を行った後、圧力を３５ＭＰａに昇圧し、さらに３パス相当の循環運転を行った。こうして出来た乳化液を耐熱溶液中で４０℃以下になるまで冷却し、固形分量２０質量％の離型剤分散液（１）を得た。粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−７００）にて体積平均粒径を測定したところ２４０ｎｍであった。
【０１４６】
［樹脂粒子分散液（１）の調製］
−油相の材料−
・スチレン（和光純薬工業）                          ：３０部
・アクリル酸ｎ−ブチル（和光純薬工業）              ：１０部
・β−カルボキシエチルアクリレート（ローディア日華）：１．３部
・ドデカンチオール（和光純薬工業）                  ：０．４部
【０１４７】
−水相１の材料−
・イオン交換水                                        ：１７部
・アニオン性界面活性剤：ダウファックス（ダウケミカル）：０．４部
【０１４８】
−水相２の材料−
・イオン交換水                                        ：４０部
・アニオン性界面活性剤：ダウファックス（ダウケミカル）：０．０５部
・ペルオキソ二硫酸アンモニウム（和光純薬工業）        ：０．４部
【０１４９】
油相の材料、水相１の材料をそれぞれ攪拌混合し、両者を攪拌混合して単量体の乳化分散液とした。別途、反応容器に水相２の材料を投入し、反応容器内を窒素で十分に置換し、攪拌しながらオイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。この反応容器内に単量体の乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し、乳化重合を行った。滴下終了後、さらに７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させ、固形分量４２質量％の樹脂粒子分散液（１）を得た。
粒度分布測定装置（堀場製作所製ＬＡ−７００）にて体積平均粒径を測定したところ２３０ｎｍであった。示差走査熱量計（島津製作所製ＤＳＣ−５０）にて昇温速度１０℃／分で樹脂のガラス転移温度を測定したところ５１℃であった。ＧＰＣにて数平均分子量（ポリスチレン換算）を測定したところ１３０００であった。
【０１５０】
［トナー粒子（Ｙ１）の作製］
・樹脂粒子分散液（１）：１５０部
・着色剤分散液（Ｙ）  ：  ３０部
・離型剤分散液（１）  ：  ４０部
・ポリ塩化アルミニウム：０．４部
上記の材料を丸型ステンレス製フラスコ中でホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）を用いて混合及び分散した後、フラスコ内を攪拌しながら加熱用オイルバスで５０℃まで加熱した。攪拌しながら５０℃で７０分間保持した後、樹脂粒子分散液（１）を緩やかに７０部追加した。次いで、濃度０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いて系内のｐＨを６．０に調整した後、ステンレス製フラスコを密閉し、攪拌軸のシールを磁力シールして攪拌を継続しながら１０５℃まで加熱して該温度で１０分間保持した。次いで、降温速度０．５℃／分で冷却し、濾過し、固形分をイオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を行った。固形分を４０℃のイオン交換水３Ｌに再分散し、回転数３００ｒｐｍで１５分間攪拌し洗浄した。この洗浄操作をさらに５回繰り返し、濾液のｐＨが６．５４、電気伝導度６．５μＳ／ｃｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａろ紙を用いて固液分離を行った。固形分に対して真空乾燥を１２時間継続して、トナー粒子（Ｙ１）を得た。トナー粒子（Ｙ１）は、体積平均粒径が６．４μｍであり、体積粒度分布指標ＧＳＤｖが１．２０であり、平均円形度が０．９８５であった。
【０１５１】
［トナー粒子（Ｙ２）〜（Ｙ４）の作製］
融合合一工程の条件を表１に記載のとおりに変更した以外はトナー粒子（Ｙ１）の作製と同様にして、トナー粒子（Ｙ２）〜（Ｙ４）をそれぞれ作製した。
【０１５２】
［トナー粒子（Ｍ１）〜（Ｍ４）の作製］
着色剤分散液（Ｙ）を着色剤分散液（Ｍ）に変更し、融合合一工程の条件を表１に記載のとおりに変更した以外はトナー粒子（Ｙ１）の作製と同様にして、トナー粒子（Ｍ１）〜（Ｍ４）をそれぞれ作製した。
【０１５３】
［トナー粒子（Ｃ１）〜（Ｃ８）の作製］
着色剤分散液（Ｙ）を着色剤分散液（Ｃ）に変更し、融合合一工程の条件を表１に記載のとおりに変更した以外はトナー粒子（Ｙ１）の作製と同様にして、トナー粒子（Ｃ１）〜（Ｃ８）をそれぞれ作製した。
【０１５４】
［トナー粒子（Ｋ１）〜（Ｋ４）の作製］
着色剤分散液（Ｙ）を着色剤分散液（Ｋ）に変更し、融合合一工程の条件を表１に記載のとおりに変更した以外はトナー粒子（Ｙ１）の作製と同様にして、トナー粒子（Ｋ１）〜（Ｋ４）をそれぞれ作製した。
【０１５５】
【表１】
2018040900.tif 000003
【０１５６】
＜実施例１＞
［外添トナーの作製］
トナー粒子（Ｙ１）、（Ｍ１）、（Ｃ１）及び（Ｋ１）それぞれに、疎水性シリカ粒子（日本アエロジル社、ＲＹ５０）と、疎水性酸化チタン粒子（日本アエロジル社、Ｔ８０５）とを、トナー粒子の表面に対する被覆率がそれぞれ４０％となる量添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、外添トナー（Ｙ１）、（Ｍ１）、（Ｃ１）及び（Ｋ１）のセットを得た。
【０１５７】
［現像剤の作製］
各外添トナー１０部と、キャリア（１）１００部とをＶブレンダーに入れ、２０分間攪拌し混合した後、目開き２１２μｍの篩で篩分して現像剤（Ｙ１）、（Ｍ１）、（Ｃ１）及び（Ｋ１）のセットを得た。
各現像剤からトナーを分離し、既述の測定方法に従って各トナーの平均円形度を求めた。各トナーの平均円形度を表２に示す。
【０１５８】
［濃度ムラの評価］
図１に例示される構成を有する画像形成装置として、富士ゼロックス製ＤｏｃｕＰｒｉｎｔＣ３２００Ａを用意した。この画像形成装置の４つの現像装置それぞれに現像剤（Ｙ１）、（Ｍ１）、（Ｃ１）及び（Ｋ１）を入れ、温度１０℃且つ相対湿度１０％の環境下で、Ａ４普通紙に、濃度３０％の全面ハーフトーン画像を、イエロー単色、マゼンタ単色、シアン単色、ブラック単色の順に繰り返して合計１万枚連続出力した。（１）４９９９枚目のシアン単色の全面ハーフトーン画像と、（２）９９９９目のシアン単色の全面ハーフトーン画像とを目視で観察し、下記のとおり分類した。表２にその結果を示す。
【０１５９】
Ｇ１：（１）にも（２）にも、濃度ムラは認められない。
Ｇ２：（１）に濃度ムラは認められないが、（２）にうっすら筋状の濃度ムラが認められる。
Ｇ３：（１）に濃度ムラは認められないが、（２）に濃度の低い部分が幅広く帯状に認められる。
Ｇ４：（１）に筋状の濃度ムラが認められる。
Ｇ５：（１）に筋状に白く画像抜けが認められる。
【０１６０】
合計１万枚連続出力した後、シアン色の現像剤を使用した感光体である第３感光体の表面を目視で観察し、トナーフィルミングの有無を下記のとおり分類した。表２にその結果を示す。
【０１６１】
Ａ：トナーフィルミングは認められない。
Ｂ：微小なトナーフィルミングが認められる。
Ｃ：トナーフィルミングが数多く又は面積広く発生している。
【０１６２】
［濃度低下の評価］
Ａ４普通紙に、外添トナー（Ｃ１）を用いて濃度１００％の基準パッチを形成し、ＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を、エックスライト社製Ｘ−Ｒｉｔｅ９３９（アパーチャー径４ｍｍ）を用いて測定した。
前記［濃度ムラの評価］のために行った１万枚の連続出力の後に、シアン色の濃度１００％画像を１枚出力し、上記と同様にＬ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を測定した。
下記の式に基づき、シアン色間において、基準パッチと、実機で形成した画像との間の色差ΔＥを算出した。
【０１６３】
【数１】
2018040900.tif 000004
Ｌ１、ａ１、ｂ１は、基準パッチのＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値であり、Ｌ２、ａ２、ｂ２は、実機で形成した画像のＬ＊値、ａ＊値、ｂ＊値である。
【０１６４】
基準パッチと、実機で形成した画像との間の色差ΔＥの値を、下記のとおり分類した。表２にその結果を示す。
【０１６５】
Ｇ１：ΔＥが１．０以下。
Ｇ２：ΔＥが１．０超２．０以下。
Ｇ３：ΔＥが２．０超３．０以下。
Ｇ４：ΔＥが３．０超４．０以下。
Ｇ５：ΔＥが４．０超。
【０１６６】
［かぶりの評価］
富士ゼロックス製ＤｏｃｕＰｒｉｎｔＣ３２００Ａの４つの現像装置それぞれに現像剤（Ｙ１）、（Ｍ１）、（Ｃ１）及び（Ｋ１）を入れ、温度２５℃且つ相対湿度８０％の環境下で、Ａ４普通紙に、フルカラーのテストチャートを５万枚連続出力し、最後の１０枚を目視で観察し、下記のとおり分類した。表２にその結果を示す。
【０１６７】
Ｇ１：１０枚すべてにかぶりは認められない。
Ｇ２：１枚に僅かにかぶりが認められるが、実用上の許容範囲である。
Ｇ３：複数枚に僅かにかぶりが認められるが、実用上の許容範囲である。
Ｇ４：複数枚に明らかなかぶりが認められ、実用に適しない。
Ｇ５：１０枚すべてに全面的にかぶりが認められる。
【０１６８】
＜実施例２〜１０、比較例１〜５＞
トナーセット（現像剤セット）の作製に使用するトナー粒子の組合せを表２に記載のとおりに変更した以外は、実施例１と同様にしてトナーセット及び現像剤セットを作製した。各現像剤からトナーを分離し、既述の測定方法に従って各トナーの平均円形度を求めた。各トナーの平均円形度を表２に示す。
そして、各現像剤セットを用いて、実施例１と同様にして画像を形成し評価を行った。表２にその結果を示す。
【０１６９】
【表２】
2018040900.tif 000005
【０１７０】
＜実施例１１＞
［外添トナーの作製］
トナー粒子（Ｙ１）、（Ｍ１）、（Ｃ１）及び（Ｋ１）それぞれに、ヘキサメチルジシラザンで表面疎水化処理した体積平均粒径４０ｎｍのシリカ粒子と、メタチタン酸とイソブチルトリメトキシシランの反応生成物である体積平均粒径２０ｎｍのメタチタン酸化合物粒子とを、トナー粒子の表面に対する被覆率がそれぞれ４０％となる量添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、外添トナーのセットを得た。
【０１７１】
［現像剤の作製］
各外添トナー１０部と、キャリア（１）１００部とをＶブレンダーに入れ、２０分間攪拌し混合した後、目開き２１２μｍの篩で篩分して現像剤のセットを得た。
各現像剤からトナーを分離し、既述の測定方法に従って各トナーの平均円形度を求めたところ、各トナーの作製に供したトナー粒子の平均円形度と同じであった。
【０１７２】
［画像の評価］
現像剤のセットを、富士ゼロックス製ＤｏｃｕＰｒｉｎｔＣ３２００Ａの４つの現像装置にそれぞれ入れ、実施例１と同様に画像形成を行い、濃度ムラ、濃度低下及びかぶりを評価した。濃度ムラはＧ１であり、濃度低下はＧ１であり、かぶりはＧ１であった。
【０１７３】
＜実施例１２＞
［ポリエステル粒子分散液（１）の調製］
・テレフタル酸                              ：３０モル部
・フマル酸                                  ：７０モル部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物  ：  ５モル部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：９５モル部
攪拌装置、窒素導入管、温度センサー及び精留塔を備えたフラスコに、上記の材料を仕込み、１時間を要して温度を２２０℃まで上げ、上記材料１００部に対してチタンテトラエトキシド１部を投入した。生成する水を留去しながら０．５時間を要して２３０℃まで温度を上げ、該温度で１時間脱水縮合反応を継続した後、反応物を冷却した。こうして、重量平均分子量１８０００、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移温度６０℃のポリエステル樹脂を得た。
【０１７４】
温度調節手段及び窒素置換手段を備えた容器に、酢酸エチル４０部及び２−ブタノール２５部を投入して混合溶剤とした後、ポリエステル樹脂１００部を徐々に投入し溶解させ、ここに、１０質量％アンモニア水溶液（樹脂の酸価に対してモル比で３倍量相当量）を入れて３０分間攪拌した。
次いで、容器内を乾燥窒素で置換し、温度を４０℃に保持して、混合液を攪拌しながらイオン交換水４００部を２部／分の速度で滴下し、乳化を行った。滴下終了後、乳化液を室温（２０℃乃至２５℃）に戻し、攪拌しつつ乾燥窒素により４８時間バブリングを行うことにより、酢酸エチル及び２−ブタノールを０．１質量％以下まで減らした。その後、イオン交換水を加え、固形分量を２０質量％に調製して、ポリエステル粒子分散液（１）とした。分散液中の樹脂粒子の体積平均粒径は２００ｎｍであった。
【０１７５】
［トナー粒子（ＹＰ１）の作製］
・ポリエステル粒子分散液（１）                      ：１５０部
・着色剤分散液（Ｙ）                                ：  ３０部
・離型剤分散液（１）                                ：  ４０部
・アニオン性界面活性剤：ネオゲンＳＣ（第一工業製薬）：    １部
上記の材料を、温度計、ｐＨ計及び攪拌機を備えた反応容器に入れ、マントルヒーターで外部から温度３０℃に加温し、回転数１５０ｒｐｍで攪拌しながら３０分間保持した。次いで、０．３Ｎ硝酸水溶液を添加しｐＨを３．０に調整した後、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製ウルトラタラックスＴ５０）で分散しながら３質量％ポリ塩化アルミニウム水溶液を添加した。次いで、攪拌しながら５０℃まで昇温し３０分間保持した。次いで、ポリエステル粒子分散液（１）１００部を追加し１時間保持し、０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを６．０に調整した後、攪拌を継続しながら１０２℃まで加熱し、該温度で１０分間保持した。次いで、冷却、固液分離、固形物の洗浄及び乾燥を順次行い、トナー粒子（ＹＰ１）を得た。体積平均粒径は６．０μｍ、平均円形度は０．９８５であった。
【０１７６】
［トナー粒子（ＭＰ１）の作製］
着色剤分散液（Ｙ）を着色剤分散液（Ｍ）に変更した以外はトナー粒子（ＹＰ１）の作製と同様にして、トナー粒子（ＭＰ１）を作製した。体積平均粒径は６．０μｍ、平均円形度は０．９８５であった。
【０１７７】
［トナー粒子（ＣＰ１）の作製］
着色剤分散液（Ｙ）を着色剤分散液（Ｃ）に変更し、融合合一工程の条件を、ｐＨ：６．５、温度：９８℃、保持時間：１８分間に変更した以外はトナー粒子（ＹＰ１）の作製と同様にして、トナー粒子（ＣＰ１）を作製した。体積平均粒径は６．０μｍ、平均円形度は０．９６０であった。
【０１７８】
［トナー粒子（ＫＰ１）の作製］
着色剤分散液（Ｙ）を着色剤分散液（Ｋ）に変更した以外はトナー粒子（ＹＰ１）の作製と同様にして、トナー粒子（ＫＰ１）を作製した。体積平均粒径は６．０μｍ、平均円形度は０．９８５であった。
【０１７９】
［外添トナーの作製］
トナー粒子（ＹＰ１）、（ＭＰ１）、（ＣＰ１）及び（ＫＰ１）それぞれに、疎水性シリカ粒子（日本アエロジル社、ＲＹ５０）と、疎水性酸化チタン粒子（日本アエロジル社、Ｔ８０５）とを、トナー粒子の表面に対する被覆率がそれぞれ４０％となる量添加し、ヘンシェルミキサーで混合し、外添トナーのセットを得た。
【０１８０】
［現像剤の作製］
各外添トナー１０部と、キャリア（１）１００部とをＶブレンダーに入れ、２０分間攪拌し混合した後、目開き２１２μｍの篩で篩分して現像剤のセットを得た。
各現像剤からトナーを分離し、既述の測定方法に従って各トナーの平均円形度を求めたところ、各トナーの作製に供したトナー粒子の平均円形度と同じであった。
【０１８１】
［画像の評価］
現像剤のセットを、富士ゼロックス製ＤｏｃｕＰｒｉｎｔＣ３２００Ａの４つの現像装置にそれぞれ入れ、実施例１と同様に画像形成を行い、濃度ムラ、濃度低下、及びかぶりを評価した。濃度ムラはＧ１であり、濃度低下はＧ１であり、かぶりはＧ１であった。
【符号の説明】
【０１８２】
１０  画像形成装置
１２  筐体
１４  収容部
１６  取出しロール
１８  位置合せロール
２０  画像形成ユニット
２２Ｙ  感光体（第１像保持体の一例）
２２Ｍ  感光体（第２像保持体の一例）
２２Ｃ  感光体（第３像保持体の一例）
２２Ｋ  感光体（第４像保持体の一例）
２４Ｙ  帯電ロール（第１帯電手段の一例）
２４Ｍ  帯電ロール（第２帯電手段の一例）
２４Ｃ  帯電ロール（第３帯電手段の一例）
２４Ｋ  帯電ロール（第４帯電手段の一例）
２６Ｙ  現像装置（第１現像手段の一例）
２６Ｍ  現像装置（第２現像手段の一例）
２６Ｃ  現像装置（第３現像手段の一例）
２６Ｋ  現像装置（第４現像手段の一例）
２８Ｙ  感光体クリーニング装置（第１クリーニング手段の一例）
２８Ｍ  感光体クリーニング装置（第２クリーニング手段の一例）
２８Ｃ  感光体クリーニング装置（第３クリーニング手段の一例）
２８Ｋ  感光体クリーニング装置（第４クリーニング手段の一例）
３２  中間転写体（第１中間転写体の一例）
３４  中間転写体（第２中間転写体の一例）
３６  中間転写体（第３中間転写体の一例）
３８  転写ロール（転写手段の一例）
５０  光走査装置（静電荷像形成手段の一例）
５２Ｙ，５２Ｍ，５２Ｃ，５２Ｋ  光ビーム
６０  定着装置（定着手段の一例）
６２  加熱ベルト
６４  加圧ロール
６６  搬送ロール
６８  排出部
Ｐ    記録媒体
【図１】
2018040900.tif 000006