(57)【要約】【課題】ヒートショッククラックの発生を防止することができ、落下試験でのハガレに対する耐久性が良好で、かつ耐水性が良好な偏光フィルムを提供すること。【解決手段】偏光子（１）の両面に接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を介して透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）が設けられている偏光フィルムにおいて、接着剤層（２ａ）は、ガラス転移温度が−６０℃〜３０℃未満であり、かつ硬化性成分としてラジカル重合性化合物を含有しており、ラジカル重合性化合物の全量を１００重量％としたとき、多官能ラジカル重合性化合物（Ａ）の割合が、５重量％を超え５０重量％以下であり、他の片面に接着剤層（２ｂ）は、ガラス転移温度が３０℃以上である。【選択図】図１
2018084836.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
偏光子（１）の両面に活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物層により形成された接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を介して、それぞれ面に透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）が設けられている偏光フィルムにおいて、
片面の接着剤層（２ａ）は、ガラス転移温度が−６０℃〜３０℃未満であり、
かつ前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、硬化性成分としてラジカル重合性化合物を含有しており、ラジカル重合性化合物の全量を１００重量％としたとき、多官能ラジカル重合性化合物（Ａ）の割合が、５重量％を超え５０重量％以下であり、
他の片面の接着剤層（２ｂ）は、ガラス転移温度が３０℃以上であり、
前記透明保護フィルム（３ａ）および透明保護フィルム（３ｂ）のいずれか一方の側に、更に透明保護フィルム（３ｃ）が、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物層により形成された接着剤層（２ａ’）を介して積層されており、
前記接着剤層（２ａ’）は、ガラス転移温度が−６０℃〜３０℃未満であり、
かつ前記接着剤層（２ａ’）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、硬化性成分としてラジカル重合性化合物を含有しており、ラジカル重合性化合物の全量を１００重量％としたとき、多官能ラジカル重合性化合物（Ａ）の割合が、５重量％を超え５０重量％以下であることを特徴とする偏光フィルム。
【請求項２】
前記ラジカル重合性化合物が、炭素数２〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）を含有することを特徴とする請求項１記載の偏光フィルム。
【請求項３】
前記ラジカル重合性化合物が、水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１または２記載の偏光フィルム。
【請求項４】
前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、シランカップリング剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項５】
前記シランカップリング剤（Ｄ）が、ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤であることを特徴とする請求項４記載の偏光フィルム。
【請求項６】
前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー（Ｅ）を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項７】
前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）と、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤（Ｇ）とを含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項８】
前記活性メチレン基がアセトアセチル基であることを特徴とする請求項７に記載の偏光フィルム。
【請求項９】
前記活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）が、アセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項７または８記載の偏光フィルム。
【請求項１０】
前記ラジカル重合開始剤（Ｇ）が、チオキサントン系ラジカル重合開始剤であることを特徴とする請求項７〜９のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１１】
前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量を１００重量％としたとき、前記活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）を１〜５０重量％、および前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量１００重量部に対して前記ラジカル重合開始剤（Ｇ）を０．１〜１０重量部含有することを特徴とする請求項７〜１０のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１２】
前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、光酸発生剤
（Ｈ）を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１３】
前記光酸発生剤（Ｈ）が、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−およびＡｓＦ６−からなる群より選択される少なくとも１種をカウンターアニオンとして有する光酸発生剤を含有する請求項１２記載の偏光フィルム。
【請求項１４】
前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記光酸発生剤（Ｈ）とアルコキシ基、エポキシ基のいずれかを含む化合物（Ｉ）を併用することを特徴とする請求項１２または１３記載の偏光フィルム。
【請求項１５】
前記接着剤層（２ａ）および（２ｂ）の厚みがいずれも５μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１６】
前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）の透湿度がいずれも１５０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下である請求項１〜１５のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１７】
前記透明保護フィルム（３ａ）が環状ポリオレフィン樹脂フィルムまたはフッ化ポリスチレンフィルムであること特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１８】
前記透明保護フィルム（３ｂ）がアクリル樹脂フィルム、環状ポリオレフィン樹脂フィルムまたはポリエステル樹脂フィルムであること特徴とする請求項１〜１７のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項１９】
前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）のいずれか少なくとも一方は波長３６５ｎｍの光線透過率が５％未満であることを特徴とする請求項１〜１８のいずれかに記載の偏光フィルム。
【請求項２０】
請求項１〜１９のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法であって、
偏光子（１）および透明保護フィルム（３ａ）の少なくとも一方の面に、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する塗工工程と、
偏光子（１）および透明保護フィルム（３ｂ）の少なくとも一方の面に、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する塗工工程と、
前記偏光子（１）および前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）を貼り合わせる貼合工程と、
前記活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させることにより得られた接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を介して、前記偏光子（１）および前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）を接着させる接着工程とを含むことを特徴とする偏光フィルムの製造方法。
【請求項２１】
前記塗工工程前に、前記偏光子（１）並びに前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）の少なくとも一方の面であって、貼り合わせる側の面に、コロナ処理、プラズマ処理、エキシマー処理またはフレーム処理を行うことを特徴とする請求項２０記載の偏光フィルムの製造方法。
【請求項２２】
最初に、一方の透明保護フィルム（３ａ）または（３ｂ）の側から活性エネルギー線を照射し、次いで他方の透明保護フィルム（３ｂ）または（３ａ）の側から活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させることにより得られた接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を介して、前記偏光子（１）および前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）を接着させる接着工程を含む請求項２０または２１に記載の偏光フィルムの製造方法。
【請求項２３】
前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）は、いずれも波長３６５ｎｍの光線透過率が５％未満であり、
前記活性エネルギー線は、波長範囲３８０〜４５０ｎｍの可視光線を含むものであることを特徴とする請求項２０〜２２のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法。
【請求項２４】
前記活性エネルギー線は、波長範囲３８０〜４４０ｎｍの積算照度と波長範囲２５０〜３７０ｎｍの積算照度との比が１００：０〜１００：５０である請求項２０〜２３のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法。
【請求項２５】
前記貼合工程時の前記偏光子の水分率が１５％未満であることを特徴とする請求項２０〜２４のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法。
【請求項２６】
請求項１〜１９のいずれかに記載の偏光フィルムが少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム。
【請求項２７】
請求項１〜１９のいずれかに記載の偏光フィルム、または請求項２６記載の光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、偏光子と透明保護フィルムとを活性エネルギー線硬化型接着剤組成物により形成されて接着剤層を介して積層した偏光フィルムおよびその製造方法に関する。当該偏光フィルムはこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置、ＣＲＴ、ＰＤＰなどの画像表示装置を形成しうる。
【背景技術】
【０００２】
時計、携帯電話、ＰＤＡ、ノートパソコン、パソコン用モニタ、ＤＶＤプレーヤー、ＴＶなどでは液晶表示装置が急激に市場展開している。液晶表示装置は、液晶のスイッチングによる偏光状態を可視化させたものであり、その表示原理から、偏光子が用いられる。特に、ＴＶなどの用途では、ますます高輝度、高コントラスト、広い視野角が求められ、偏光フィルムにおいてもますます高透過率、高偏光度、高い色再現性などが求められている。
【０００３】
偏光子としては、高透過率、高偏光度を有することから、例えばポリビニルアルコール（以下、単に「ＰＶＡ」ともいう）にヨウ素を吸着させ、延伸した構造のヨウ素系偏光子が最も一般的に広く使用されている。一般的に偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系の材料を水に溶かしたいわゆる水系接着剤によって、偏光子の両面に透明保護フィルムを貼り合わせたものが用いられている。透明保護フィルムとしては、透湿度の高いトリアセチルセルロースなどが用いられる。
【０００４】
偏光フィルムを製造する際に、ポリビニルアルコール系接着剤のような水系接着剤を用いた場合（いわゆるウェットラミネーション）には、偏光子と透明保護フィルムとを貼り合わせた後に、乾燥工程が必要となる。近年、生産性改善のため、水系接着剤の代わりに、乾燥工程を必要としない、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いた偏光フィルムが提案されている（特許文献１乃至４）。
【０００５】
特許文献１乃至３では、Ｔｇ（ガラス転移温度）が６０℃以上になるように設計された接着剤層を用いた偏光フィルムが提案されており、当該接着剤層を用いた偏光フィルムは、加熱、凍結サイクル試験（ヒートショックサイクル試験）時における偏光子のクラック防止に有効である。一方、特許文献４では、Ｔｇが−８０℃〜０℃の接着剤層を用いた偏光フィルムが提案されており、当該偏光フィルムは、偏光子と特定の保護フィルムとの接着力、偏光フィルムの打ち抜き加工性が良好であることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２８７２０７号公報
【特許文献２】特開２０１２−０６８５９３号公報
【特許文献３】特開２０１２−１４４６９０号公報
【特許文献４】特開２０１０−２８２１６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、特許文献１乃至３に記載の偏光フィルムでは、接着剤層が高Ｔｇであるため、衝撃が与えられるような落下試験においてハガレが生じるため、耐久性において十分ではなかった。また、接着剤層を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤は、偏光子への接着性を確保するために、当該接着剤組成物の大半にヒドロキシエチルアクリルアミドやアクリロイルモルホリン等の親水性モノマーを用いる場合が多いため耐水性も十分とはいえなかった。また、特許文献４では、接着剤層が低Ｔｇであるため、当該低Ｔｇの接着剤層を偏光子と両面の透明保護フィルムに使用した場合には、加熱、凍結サイクル試験（ヒートショックサイクル試験）時の偏光子のクラックが発生する問題があった。
【０００８】
本発明は、ヒートショッククラックの発生を防止することができ、落下試験でのハガレに対する耐久性が良好で、かつ耐水性が良好な偏光フィルムおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
さらに本発明は、前記偏光フィルムを用いた光学フィルム、さらには前記偏光フィルムまたは光学フィルムを用いた画像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を下記偏光フィルム等により、上記課題を解決できることを見出だし本発明を完成するに到った。
【００１１】
即ち本発明は、偏光子（１）の両面に活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物層により形成された接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を介して、それぞれ面に透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）が設けられている偏光フィルムにおいて、
片面の接着剤層（２ａ）は、ガラス転移温度が−６０℃〜３０℃未満であり、
かつ前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、硬化性成分としてラジカル重合性化合物を含有しており、ラジカル重合性化合物の全量を１００重量％としたとき、多官能ラジカル重合性化合物（Ａ）の割合が、５重量％を超え５０重量％以下であり、
他の片面に接着剤層（２ｂ）は、ガラス転移温度が３０℃以上であることを特徴とする偏光フィルム、に関する。
【００１２】
前記偏光フィルムにおいて、前記ラジカル重合性化合物が、炭素数２〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）を含有することが好ましい。
【００１３】
前記偏光フィルムにおいて、前記ラジカル重合性化合物が、水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｃ）を含有することが好ましい。
【００１４】
前記偏光フィルムにおいて、前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、シランカップリング剤（Ｄ）を含有することが好ましい。前記シランカップリング剤（Ｄ）が、ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤であることが好ましい。
【００１５】
前記偏光フィルムにおいて、前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー（Ｅ）を含有することが好ましい。
【００１６】
前記偏光フィルムにおいて、前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）と、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤（Ｇ）とを含有することが好ましい。
【００１７】
前記ラジカル重合性化合物（Ｆ）の活性メチレン基はアセトアセチル基であることが好ましい。また、前記活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）が、アセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましい。また、前記ラジカル重合開始剤（Ｇ）は、チオキサントン系ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
【００１８】
また、前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量を１００重量％としたとき、前記活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）を１〜５０重量％、および前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量１００重量部に対して前記ラジカル重合開始剤（Ｇ）を０．１〜１０重量部含有することが好ましい。
【００１９】
前記偏光フィルムにおいて、前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、光酸発生剤（Ｈ）を含有することが好ましい。前記光酸発生剤（Ｈ）は、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−およびＡｓＦ６−からなる群より選択される少なくとも１種をカウンターアニオンとして有する光酸発生剤を含有することが好ましい。
【００２０】
前記偏光フィルムにおいて、前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、前記光酸発生剤（Ｈ）とアルコキシ基、エポキシ基のいずれかを含む化合物（Ｉ）を併用することが好ましい。
【００２１】
前記偏光フィルムにおいて、前記接着剤層（２ａ）および（２ｂ）の厚みがいずれも５μｍ以下であることが好ましい。
【００２２】
前記偏光フィルムにおいて、前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）の透湿度がいずれも１５０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下であることが好ましい。
【００２３】
前記偏光フィルムにおいて、前記透明保護フィルム（３ａ）が環状ポリオレフィン樹脂フィルムまたはフッ化ポリスチレンフィルムであることが好ましい。また、前記透明保護フィルム（３ｂ）がアクリル樹脂フィルム、環状ポリオレフィン樹脂フィルムまたはポリエステル樹脂フィルムであることが好ましい。
【００２４】
前記偏光フィルムにおいて、前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）のいずれか少なくとも一方は波長３６５ｎｍの光線透過率が５％未満であることが好ましい。
【００２５】
また、本発明は上記記載の偏光フィルムの製造方法であって、
偏光子（１）および透明保護フィルム（３ａ）の少なくとも一方の面に、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する塗工工程と、
偏光子（１）および透明保護フィルム（３ｂ）の少なくとも一方の面に、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する塗工工程と、
前記偏光子（１）および前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）を貼り合わせる貼合工程と、
前記活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させることにより得られた接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を介して、前記偏光子（１）および前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）を接着させる接着工程とを含むことを特徴とする偏光フィルムの製造方法、に関する。
【００２６】
前記偏光フィルムの製造方法において、前記塗工工程前に、前記偏光子（１）並びに前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）の少なくとも一方の面であって、貼り合わせる側の面に、コロナ処理、プラズマ処理、エキシマー処理またはフレーム処理を行うことが好ましい。
【００２７】
前記偏光フィルムの製造方法において、最初に、一方の透明保護フィルム（３ａ）または（３ｂ）の側から活性エネルギー線を照射し、次いで他方の透明保護フィルム（３ｂ）または（３ａ）の側から活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させることにより得られた接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を介して、前記偏光子（１）および前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）を接着させる接着工程を含むことが好ましい。
【００２８】
前記偏光フィルムの製造方法において、前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）は、いずれも波長３６５ｎｍの光線透過率が５％未満であり、
前記活性エネルギー線は、波長範囲３８０〜４５０ｎｍの可視光線を含むものであることが好ましい。
【００２９】
前記偏光フィルムの製造方法において、前記活性エネルギー線は、波長範囲３８０〜４４０ｎｍの積算照度と波長範囲２５０〜３７０ｎｍの積算照度との比が１００：０〜１００：５０であることが好ましい。
【００３０】
前記偏光フィルムの製造方法において、前記貼合工程時の前記偏光子の水分率が１５％未満であることが好ましい。
【００３１】
また本発明は、上記記載の偏光フィルムは、
前記透明保護フィルム（３ａ）および透明保護フィルム（３ｂ）のいずれか一方の側に、更に透明保護フィルム（３ｃ）が、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物層により形成された接着剤層（２ａ’）を介して積層されており、
前記接着剤層（２ａ’）は、ガラス転移温度が−６０℃〜３０℃未満であり、
かつ前記接着剤層（２ａ’）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、硬化性成分としてラジカル重合性化合物を含有しており、ラジカル重合性化合物の全量を１００重量％としたとき、多官能ラジカル重合性化合物（Ａ）の割合が、５重量％を超え５０重量％以下である偏光フィルムとして用いることができる。
【００３２】
また本発明は、上記記載の偏光フィルムは、
前記偏光子（１）の片面に前記接着剤層（２ａ）を介して設けられた透明保護フィルム（３ａ）は、
前記偏光子（１）の片面に、ガラス転移温度が３０℃以上である接着剤層（２ｂ）を介して設けられた透明保護フィルム（３ｃ）に、積層されている偏光フィルムとして用いることができる。
【００３３】
また本発明は、前記偏光フィルムが少なくとも１枚積層されていることを特徴とする光学フィルム、に関する。
【００３４】
また本発明は、上記記載の偏光フィルム、または上記記載の光学フィルムが用いられていることを特徴とする画像表示装置、に関する。
【００３５】
また本発明は、上記記載の偏光フィルムの接着剤層（２ａ）に係る硬化物層の形成に用いられる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物であって、
当該活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、接着剤層（２ａ）を形成した場合のガラス転移温度が−６０℃〜３０℃未満であり、
かつ当該活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、硬化性成分としてラジカル重合性化合物を含有しており、ラジカル重合性化合物の全量を１００重量％としたとき、多官能ラジカル重合性化合物（Ａ）の割合が、５重量％を超え５０重量％以下であることを特徴とする活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、に関する。
【発明の効果】
【００３６】
本発明の偏光フィルムは、偏光子（１）の両面に活性エネルギー線硬化型接着剤組成物から形成された接着剤層を介して透明保護フィルムが設けられているが、片面では、所定量の多官能ラジカル重合性化合物（Ａ）を含有する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物により、ガラス転移温度（以下、Ｔｇともいう）が−６０℃〜３０℃未満の低Ｔｇの接着剤層（２ａ）を介して透明保護フィルム（３ａ）が設けられており、一方、他の片面では、ガラス転移温度が６０℃以上の高Ｔｇの接着剤層（２ｂ）を介して透明保護フィルム（３ｂ）が設けられている。高Ｔｇの接着剤層（２ｂ）では偏光子（１）と透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）とのヒートショッククラックの発生を防止することができ、また、低Ｔｇの接着剤層（２ａ）では、落下試験でのハガレに対する耐久性、耐水性が良好になり、前記が良好で、かつ耐水性が良好になる。このように、本発明の偏光フィルムでは、偏光子（１）の両側で、異なるガラス転移温度の接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を設けることにより、ヒートショッククラックの発生を防止することができ、かつ、落下試験でのハガレに対する耐久性が良好で、かつ耐水性が良好な偏光フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３７】
【図１】本発明の偏光フィルムの一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の偏光フィルムの一実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の偏光フィルムの一実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の偏光フィルムの一実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３８】
本発明の偏光フィルムの実施形態について、図面を参照しながら以下に説明する。
【００３９】
図１乃至図４は、本発明の偏光フィルムの一実施形態を示す断面図である。図１に示す偏光フィルムは、偏光子（１）の片面に接着剤層（２ａ）を介して透明保護フィルム（３ａ）が設けられており、偏光子（１）の他の片面には接着剤層（２ｂ）を介して透明保護フィルム（３ｂ）が設けられている。接着剤層（２ａ）および（２ｂ）は、いずれも、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物層により形成されている。
【００４０】
また、前記接着剤層（２ａ）は、ガラス転移温度が−６０℃〜３０℃未満であり、かつ前記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、硬化性成分としてラジカル重合性化合物を含有する。当該接着剤層（２ａ）は落下試験でのハガレに対する耐久性が良好で、かつ耐水性が良好である。接着剤層（２ａ）のガラス転移温度は、−４０℃〜０℃であるのが好ましく、より好ましくは−３０℃〜−５℃、特に好ましくは−３０℃〜−１０℃であるのが、落下試験でのハガレに対する耐久性が良好で、かつ耐水性が良好である。
【００４１】
前記接着剤層（２ｂ）は、ガラス転移温度が３０℃以上であり、偏光子（１）と透明保護フィルム（３ｂ）とが、接着剤層（２ｂ）を介して強固に接着しており、耐久性が良好であり、ヒートショッククラックの発生を防止することができる。「ヒートショッククラック」とは、例えば偏光子が収縮する際、延伸方向に裂ける現象を意味し、これを防止するためには、ヒートショック温度範囲（−４０℃〜６０℃）で偏光子の膨張・収縮を抑制することが重要である。接着剤層（２ｂ）は、ヒートショック温度範囲での接着剤層の急激な弾性率変化を抑制し、偏光子に作用する膨張・収縮力を低減することができるため、ヒートショッククラックの発生を防止することができる。接着剤層（２ｂ）は、ガラス転移温度が３０℃以上になるように選択されるが、さらには６０℃以上であることが好ましく、さらには７０℃以上、さらには８０℃以上であることが好ましい。一方、接着剤層（２ｂ）のガラス転移温度が高くなりすぎると偏光板の屈曲性が低下することから、接着剤層（２ｂ）のガラス転移温度は３００℃以下、さらには２４０℃以下、さらには１８０℃以下にすることが好ましい。また、前記接着剤層（２ａ）のガラス転移温度と前記接着剤層（２ｂ）のガラス転移温度は、これらのガラス転移温度の差が６０℃以上になるように、本発明の効果の点で好ましい。
【００４２】
本発明の偏光フィルムは、偏光子（１）の片面に接着剤層（２ａ）を介して透明保護フィルム（３ａ）が設けられており、偏光子（１）の他の片面には接着剤層（２ｂ）を介して透明保護フィルム（３ｂ）が設けられていれば、前記透明保護フィルム（３ａ）および透明保護フィルム（３ｂ）のいずれか一方の側に、更に接着剤層を介して透明保護フィルム（３ｃ）が設けられていてもよい。図２では、図１の偏光フィルムにおける透明保護フィルム（３ａ）の側に、更に透明保護フィルム（３ｃ）が設けられており、図３では、図１の偏光フィルムにおける透明保護フィルム（３ｂ）の側に、更に透明保護フィルム（３ｃ）が設けられている。前記透明保護フィルム（３ｃ）の積層に用いられる接着剤層としては、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物層により形成された接着剤層（２ａ’）が好適である。接着剤層（２ａ’）は、前記接着剤層（２ａ）と同様のものを用いることができる。透明保護フィルム（３ｃ）としては、透明保護フィルム（３ａ）または透明保護フィルム（３ｂ）と同様のフィルムを用いることができる。なお、図２、図３では、接着剤層（２ａ’）を介して透明保護フィルム（３ｃ）が１枚設けられているが、本発明の偏光フィルムの前記透明保護フィルム（３ａ）および透明保護フィルム（３ｂ）のいずれか一方の側には、例えば、接着剤層（２ａ’）と透明保護フィルム（３ｃ）を組み合わせて、透明保護フィルム（３ｃ）を２枚以上積層することができる。
【００４３】
図４は、図１の偏光フィルムにおいて、偏光子（１）の片面に、接着剤層（２ｂ）を介して、透明保護フィルム（３ｃ）が設けられており、さらに、当該透明保護フィルム（３ｃ）に接着剤層（２ａ）を介して透明保護フィルム（３ａ）が設けられている態様である。即ち、本発明の偏光フィルムは、偏光子（１）の片面に、接着剤層（２ａ）を介して透明保護フィルム（３ａ）が設けられており、偏光子（１）の他の片面に接着剤層（２ｂ）を介して透明保護フィルム（３ｂ）が設けられていれば、偏光子（１）に直接に接着剤層
（２ａ）を介して透明保護フィルム（３ｂ）が設けられていなくともよい。なお、図４では、偏光子に、接着剤層（２ｂ）を介して、透明保護フィルム（３ｃ）を設けた場合を例示しているが、接着剤層（２ｂ）の代わりに他の接着剤層を用いて透明保護フィルム（３ｃ）を設けることもできる。
【００４４】
＜接着剤層（２ａ）＞
接着剤層（２ａ）は、硬化性成分としてラジカル重合性化合物を含有する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物層である。当該活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物の全量を１００重量％としたとき、多官能ラジカル重合性化合物（Ａ）を、５重量％を超え５０重量％以下の割合で含有する。当該活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、接着剤層（２ａ）が、ガラス転移温度が−６０℃〜３０℃未満になる範囲において、他のラジカル重合性化合物を含有することができる。
【００４５】
＜多官能ラジカル重合性化合物（Ａ）＞
多官能ラジカル重合性化合物（Ａ）は、（メタ）アクリロイル基またはビニル基等の不飽和二重結合を有するラジカル重合性の官能基を少なくも２つ有する化合物である。多官能ラジカル重合性化合物（Ａ）としては、例えば、テトラエチレングルコールジアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：５０℃，以下Ｔｇとのみ記載する）、ポリエチレングルコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート（Ｔｇ：１１７℃）、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート（Ｔｇ：１０５℃）、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（Ｔｇ：６３℃）、１，９−ノナンジオールジアクリレート（Ｔｇ：６８℃）、２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレートと１，９−ノナンジオールジアクリレート混合物（Ｔｇ：８８℃）、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート（Ｔｇ：７５℃）、ビスフェノールＡのＥＯ付加物ジアクリレート（Ｔｇ：７５℃）、ビスフェノールＦ  ＥＯ変性（ｎ＝２）ジアクリレート（Ｔｇ：７５℃）、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性（ｎ＝２）ジアクリレート（Ｔｇ：７５℃）、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート（Ｔｇ：１６６℃）、ポリプロピレングリコールジアクリレート（ｎ＝３，Ｔｇ６９℃）、（ｎ＝７，Ｔｇ：−８℃）、（ｎ＝１２，Ｔｇ：−３２℃）、トリメチロールプロパントリアクリレート（Ｔｇ：２５０℃以上）、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート（ｎ＝１，Ｔｇ：１２０℃）、（ｎ＝２，Ｔｇ：５０℃）、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート（ｎ＝１，Ｔｇ未測定）、（ｎ＝２，Ｔｇ：５３℃）、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジ及びトリアクリレート（ジ：３０−４０％，Ｔｇ：２５０℃以上）、（ジ：３−１３％，Ｔｇ：２５０℃以上）、ペンタエリスリトールトリ及びテトラアクリレート（トリ：６５−７０％，Ｔｇ：２５０℃以上）、（トリ：５５−６３％，Ｔｇ：２５０℃以上）、（トリ：４０−６０％，Ｔｇ：２５０℃以上）、（トリ：２５−４０％，Ｔｇ：２５０℃以上）、（トリ：１０％未満，Ｔｇ：２５０℃以上）、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（Ｔｇ：２５０℃以上）、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサアクリレート（ペンタ：５０−６０％，Ｔｇ：２５０℃以上）、（ペンタ：４０−５０％，Ｔｇ：２５０℃以上）、（ペンタ：３０−４０％，Ｔｇ：２５０℃以上）、（ペンタ：２５−３５％，Ｔｇ：２５０℃以上）、（ペンタ：１０−２０％，Ｔｇ：２５０℃以上）、その他各種ウレタンアクリレートやポリエステルアクリレートなどが挙げられる。なお、ラジカル重合性化合物（Ａ）としては市販品も好適に使用可能であり、例えばライトアクリレート４ＥＧ−Ａ、ライトアクリレートＮＰ−Ａ、ライトアクリレートＭＰＤ−Ａ、ライトアクリレート１．６ＨＸ−Ａ、クリレート１．９ＮＤ−Ａ、ライトアクリレートＭＯＤ−Ａ、ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、ライトアクリレートＢＰ−４ＥＡＬ以上（共栄社化学社製）、アロニックスＭ−２０８、Ｍ−２１１Ｂ、Ｍ−２１５，Ｍ−２２０，Ｍ−２２５，Ｍ−２７０，Ｍ−２４０，Ｍ−３０９，Ｍ−３１０，Ｍ−３２１，Ｍ−３５０，Ｍ−３６０，Ｍ−３１３，Ｍ−３１５，Ｍ−３０６，Ｍ−３０５，��−３０３，Ｍ−４５２，Ｍ−４５０，Ｍ−４０８，Ｍ−４０３，Ｍ−４００，Ｍ−４０２，Ｍ−４０４，Ｍ−４０６，Ｍ−４０５，Ｍ−１１００，Ｍ−１２００，Ｍ−６１００，Ｍ−６２００，Ｍ−６２５０，Ｍ−６５００，Ｍ−７１００，Ｍ−７３００，Ｍ−８０３０，Ｍ−８０６０，Ｍ−８１００，Ｍ−８５３０，Ｍ−８５６０，Ｍ−９０５０（東亞合成社製）、ＳＲ−５３１（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）、ＣＤ−５３６（ＳＡＲＴＯＭＥＲ社製）などが挙げられる。多官能ラジカル重合性化合物（Ａ）は、ホモポリマーのＴｇが−４０〜１００℃を満足するものが好ましい。
【００４６】
多官能ラジカル重合性化合物（Ａ）の割合は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量を１００重量％としたとき、５重量％を超え５０重量％以下である。前記割合が５重量％以下では、接着剤層（２ａ）が、ガラス転移温度が−６０℃〜３０℃を満足していたとしても、落下試験でのハガレに対する耐久性、耐水性を満足することができない、前記割合は１０〜５０重量％が好ましく、さらには２０〜４０重量％であるのが好ましい。
【００４７】
＜炭素数２〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）＞
上記接着剤層（２ａ）の形成に用いる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物として、炭素数２〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）を含有することができる。アルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、直鎖状または分岐鎖状のアルキル基の炭素数１〜１８のものを例示できる。例えば、前記アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、ステアリル基、イソステアリル基等を例示できる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。アルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）は、アルキル基の炭素数が３〜１８であるのが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）は、落下試験でのハガレに対する耐久性、耐水性の点からホモポリマーのＴｇが−８０〜６０℃を満足するものが好ましい。例えば、メチルアクリレート（Ｔｇ：８℃）、エチルアクリレート（Ｔｇ：−２０℃）、ｎ−プロピルアクリレート（Ｔｇ：８℃）、ｎ−ブチルアクリレート（Ｔｇ：−４５℃）、イソブチルアクリレート（Ｔｇ：−２６℃）、ｔ−ブチルアクリレート（Ｔｇ：１４℃）、イソアミルアクリレート（Ｔｇ：−４５℃）、シクロヘキシルアクリレート（Ｔｇ：８℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ：−５５℃）、ｎ−オクチルアクリレート（Ｔｇ：−６５℃）、イソオクチルアクリレート（Ｔｇ：−５８℃）、イソノニルアクリレート（Ｔｇ：−５８℃）、ラウリルアクリレート（Ｔｇ：１５℃）、ステアリルアクリレート（Ｔｇ：３０℃）、イソステアリルアクリレート（Ｔｇ：−１８℃）等のアルキルアクリレートを使用することが好ましい。
【００４８】
アルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）の割合は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量を１００重量％としたとき、落下試験でのハガレに対する耐久性、耐水性の観点から６０重量％以下の割合で用いることが好ましい。前記割合は１０〜５０重量％が好ましく、さらには２０〜４０重量％であるのが好ましい。
【００４９】
＜水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｃ）＞
上記接着剤層（２ａ）の形成に用いる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物として、水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｃ）を含有することができる。水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｃ）としては、（メタ）アクリロイル基および水酸基を有するものを用いることができる。水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｃ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートや、（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）−メチルアクリレート等があげられる。水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｃ）は、落下試験でのハガレに対する耐久性の点からホモポリマーのＴｇがー８０〜４０℃を満足するものが好ましい。例えば、アクリル酸ヒドロキシエチル（Ｔｇ：−１５℃）、アクリル酸ヒドロキシプロピル（Ｔｇ：−７℃）、アクリル酸ヒドロキシブチル（Ｔｇ：−３２℃）等を用いることが好ましい。
【００５０】
水酸基を有する（メタ）アクリレート（Ｃ）の割合は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量を１００重量％としたとき、落下試験でのハガレに対する耐久性、耐水性の観点から６０重量％以下の割合で用いることが好ましい。前記割合は１０〜５０重量％が好ましく、さらには２０〜４０重量％であるのが好ましい。
【００５１】
＜その他のラジカル重合性化合物＞
上記接着剤層（２ａ）の形成に用いる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物として、上記以外のその他のラジカル重合性化合物を含有することができる。その他のラジカル重合性化合物としては、接着剤層の接着性、耐久性および耐水性をよりバランス良く向上させる観点から、極性基を有するものが好ましい。その他のラジカル重合性化合物としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルカプロラクタム等が挙げられる。その他のラジカル重合性化合物は、耐久性の点からホモポリマーのＴｇが−４０〜１５０℃を満足するものが好ましい。
【００５２】
その他のラジカル重合性化合物の割合は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量を１００重量％としたとき、接着剤層の接着性、耐久性および耐水性の観点から３０重量％以下の割合で用いることが好ましい。前記割合は２〜２５重量％が好ましく、さらには５〜２０重量％であるのが好ましい。
【００５３】
＜重合基を有しないシランカップリング剤（Ｄ）＞
上記接着剤層（２ａ）の形成に用いる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物の他にシランカップリング剤（Ｄ）を含有することができる。シランカップリング剤（Ｄ）としては、ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤（が好ましい。ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤は偏光子表面に作用し、更なる耐水性を付与することができる。
【００５４】
ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤の具体例としては、アミノ基を有するシランカップリング剤が挙げられる。アミノ基を有するシランカップリング剤の具体例としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−（２−（２−アミノエチル）アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（６−アミノヘキシル）アミノプロピルトリメトキシシラン、３−（Ｎ−エチルアミノ）−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルジエトキシメチルシラン、Ｎ−フェニルアミノメチルトリメトキシシラン、（２−アミノエチル）アミノメチルトリメトキシシラン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］エチレンジアミン等のアミノ基含有シラン類；Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン等のケチミン型シラン類を挙げることができる。
【００５５】
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミンが好ましい。
【００５６】
アミノ基を有するシランカップリング剤以外の、ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤の具体例としては、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、イミダゾールシランなどが挙げられる。
【００５７】
また、シランカップリング剤（Ｄ）としては、活性エネルギー線硬化性の化合物としてビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００５８】
シランカップリング剤（Ｄ）は、１種のみを用いてもよく、複数種を組み合わせて用いても良い。ラジカル重合性の官能基を有しないシランカップリング剤（Ｄ）の配合量は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量１００重量部に対して、通常、２０重量部以下であり、０．０１〜２０重量部の範囲が好ましく、０．０５〜１５重量部であることが好ましく、０．１〜１０重量部であることがさらに好ましい。２０重量部を超える配合量の場合、接着剤の保存安定性が悪化するおそれがある。
【００５９】
＜（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー（Ｅ）＞
上記接着剤層（２ａ）の形成に用いる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物の他に、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー（Ｅ）を含有することができる。活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中にアクリル系オリゴマー（Ｅ）を含有することで、該組成物に活性エネルギー線を照射・硬化させる際の硬化収縮を低減し、接着剤と、偏光子および透明保護フィルムなどの被着体との界面応力を低減することができる。その結果、接着剤層と被着体との接着性の低下を抑制することができる。
【００６０】
活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、塗工時の作業性や均一性を考慮した場合、低粘度であることが好ましいため、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー（Ｅ）も低粘度であることが好ましい。低粘度であって、かつ接着剤層の硬化収縮を防止できるアクリル系オリゴマーとしては、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５０００以下のものが好ましく、１００００以下のものがより好ましく、５０００以下のものが特に好ましい。一方、硬化物層（接着剤層）の硬化収縮を十分に抑制するためには、アクリル系オリゴマー（Ｅ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００以上であることが好ましく、１０００以上であることがより好ましく、１５００以上であることが特に好ましい。アクリル系オリゴマー（Ｅ）を構成する（メタ）アクリルモノマーとしては、具体的には例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、２−メチル−２
−ニトロプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、Ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、３−ペンチル（メタ）アクリレート、２，２−ジメチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、４−メチル−２−プロピルペンチル（メタ）アクリレート、Ｎ−オクタデシル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸（炭素数１−２０）アルキルエステル類、さらに、例えば、シクロアルキル（メタ）アクリレート（例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレートなど）、アラルキル（メタ）アクリレート（例えば、ベンジル（メタ）アクリレートなど）、多環式（メタ）アクリレート（例えば、２−イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、５−ノルボルネン−２−イル−メチル（メタ）アクリレート、３−メチル−２−ノルボルニルメチル（メタ）アクリレートなど）、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメチル−ブチル（メタ）メタクリレートなど）、アルコキシ基またはフェノキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類（２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル
（メタ）アクリレート、２−メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートなど）、エポキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、グリシジル（メタ）アクリレートなど）、ハロゲン含有（メタ）アクリル酸エステル類（例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチルエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレートなど）、アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど）などが挙げられる。これら（メタ）アクリレートは、単独使用または２種類以上併用することができる。アクリル系オリゴマー（Ｅ）の具体例としては、東亞合成社製「ＡＲＵＦＯＮ」、綜研化学社製「アクトフロー」、ＢＡＳＦジャパン社製「ＪＯＮＣＲＹＬ」などが挙げられる。
【００６１】
アクリル系オリゴマー（Ｅ）の配合量は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量１００重量部に対して、通常、２０重量部以下であり、組成物中のアクリル系オリゴマー（Ｅ）の含有量が多すぎると、該組成物に活性エネルギー線を照射した際の反応速度の低下が激しく、硬化不良となる場合がある。組成物中のアクリル系オリゴマー（Ｅ）の含有量は、１５重量部以下であることがより好ましい。一方、硬化物層（接着剤層２ａ）の硬化収縮を十分に抑制するためには、組成物中、アクリル系オリゴマー（Ｅ）を３重量部以上含有することが好ましく、５重量部以上含有することがより好ましい。
【００６２】
＜活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）と、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤（Ｇ）＞
上記接着剤層（２ａ）の形成に用いる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物の他に、さらに、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）と、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤（Ｇ）とを含有することできる。かかる構成によれば、特に高湿度環境または水中から取り出した直後（非乾燥状態）であっても、偏光フィルムの有する接着剤層の接着性が著しく向上する。この理由は明らかでは無いが、以下の原因が考えられる。つまり、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）は、接着剤層（２ａ）を構成する他のラジカル重合性化合物とともに重合しつつ、接着剤層中のベースポリマーの主鎖および／または側鎖に取り込まれ、接着剤層（２ａ）を形成する。かかる重合過程において、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤（Ｇ）が存在すると、接着剤層（２ａ）を構成するベースポリマーが形成されつつ、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）から、水素が引き抜かれ、メチレン基にラジカルが発生する。そして、ラジカルが発生したメチレン基とＰＶＡなどの偏光子の水酸基とが反応し、接着剤層（２ａ）と偏光子（１）との間に共有結合が形成される。その結果、特に非乾燥状態であっても、偏光フィルムの有する接着剤層の接着性が著しく向上するものと推測される。
【００６３】
活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）は、末端または分子中に（メタ）アクリル基などの活性二重結合基を有し、かつ活性メチレン基を有する化合物である。活性メチレン基としては、例えばアセトアセチル基、アルコキシマロニル基、またはシアノアセチル基などが挙げられる。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）の具体例としては、例えば２−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、２−アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−アセトアセトキシ−１−メチルエチル（メタ）アクリレートなどのアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート；２−エトキシマロニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−シアノアセトキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（２−シアノアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−プロピオニルアセトキシブチル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アセトアセトキシメチルベンジル）アクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセチルアミノエチル）アクリルアミドなどが挙げられる。
【００６４】
水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤（Ｇ）として、例えばチオキサントン系ラジカル重合開始剤、ベンゾフェノン系ラジカル重合開始剤などが挙げられる。チオキサントン系ラジカル重合開始剤としては、下記一般式
（１）で表される化合物；
【化１】
2018084836.tif 000003
（式中、Ｒ１およびＲ２は−Ｈ、−ＣＨ２ｂＨ３、−ｉＰｒまたはＣｌを示し、Ｒ１およびＲ２は同一または異なっても良い）が挙げられる。
【００６５】
一般式（１）の光重合開始剤は、ＵＶ吸収能を有する透明保護フィルムを透過する長波長の光によって重合を開始することができるため、ＵＶ吸収性フィルム越しでも接着剤を硬化できる。具体的には例えば、トリアセチルセルロース−偏光子−トリアセチルセルロースのように両面にＵＶ吸収能を有する透明保護フィルムを積層する場合でも、一般式（１）の光重合開始剤を含有する場合、接着剤組成物の硬化が可能である。
【００６６】
一般式（１）で表される化合物の具体例としては、例えば、チオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、クロロチオキサントンなどが挙げられる。一般式（１）で表される化合物の中でも、Ｒ１およびＲ２が−ＣＨ２ｂＨ３であるジエチルチオキサントンが特に好ましい。
【００６７】
また、上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物において、光重合開始剤として、一般式（１）の光重合開始剤に加えて、さらに下記一般式（２）で表される化合物；
【化２】
2018084836.tif 000004
（式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は−Ｈ、−ＣＨ３ｂＨ２ｂＨ３、−ｉＰｒまたはＣｌを示し、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は同一または異なっても良い）を含有することが好ましい。上記一般式（１）および一般式（２）の光重合開始剤を併用することで、これらの光増感反応により反応が高効率化し、接着剤層の接着性が特に向上する。
【００６８】
上述のとおり、本発明においては、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤（Ｇ）の存在下で、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）のメチレン基にラジカルを発生させ、かかるメチレン基とＰＶＡなどの偏光子の水酸基とが反応し、共有結合を形成する。したがって、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）は、活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）のメチレン基にラジカルを発生させ、かかる共有結合を十分に形成するために、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量を１００％としたとき、１〜５０重量％含有することが好ましく、さらには３〜３０重量％含有することがより好ましい。活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物（Ｆ）が１重量％未満であると、非乾燥状態での接着性の向上効果が低く、耐水性が十分に向上しない場合があり、５０重量％を超えると、接着剤層の硬化不良が発生する場合がある。また、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤（Ｇ）は、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部含有することが好ましく、さらには０．３〜９重量部含有することがより好ましい。水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤（Ｇ）が０．１重量部未満であると、水素引き抜き反応が十分に進行しない場合があり、１０重量部を超えると、組成物中で完全に溶解しない場合がある。
【００６９】
＜光酸発生剤（Ｈ）＞
上記接着剤層（２ａ）の形成に用いる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、ラジカル重合性化合物の他に、さらに、光酸発生剤（Ｈ）を含有することできる。活性エネルギー線硬化型樹脂組成物中に、光酸発生剤を含有する場合、光酸発生剤を含有しない場合に比べて、接着剤層の耐水性および耐久性を飛躍的に向上することができる。光酸発生剤（Ｈ）は、下記一般式（３）で表すことができる。
【００７０】
一般式（３）
【化３】
2018084836.tif 000005
（ただし、Ｌ＋は、任意のオニウムカチオンを表す。また、Ｘ−は、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＣｌ６−、ＢｉＣｌ５−、ＳｎＣｌ６−、ＣｌＯ４−、ジチオカルバメートアニオン、ＳＣＮ−よりからなる群より選択されるカウンターアニオンを表す。）
【００７１】
一般式（３）を構成するオニウムカチオンＬ＋として好ましいオニウムカチオンの構造としては、下記一般式（４）〜一般式（１２）から選ばれるオニウムカチオンをあげることができる。
【００７２】
一般式（４）
【化４】
2018084836.tif 000006
【００７３】
一般式（５）
【化５】
2018084836.tif 000007
【００７４】
一般式（６）
【化６】
2018084836.tif 000008
【００７５】
一般式（７）
【化７】
2018084836.tif 000009
【００７６】
一般式（８）
【化８】
2018084836.tif 000010
【００７７】
一般式（９）
【化９】
2018084836.tif 000011
【００７８】
一般式（１０）
【化１０】
2018084836.tif 000012
【００７９】
一般式（１１）
【化１１】
2018084836.tif 000013
【００８０】
一般式（１２）
【化１２】
2018084836.tif 000014
（上記一般式（４）−（１２）中、ただし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のオキシカルボニル基、またはハロゲン原子より選ばれる基を表す。Ｒ４は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３に記載した基と同様の基を表す。Ｒ５は、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基を表す。Ｒ６およびＲ７は、それぞれ独立に、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルコキシル基を表す。Ｒは、ハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、置換もしくは未置換のカルバモイル基、置換もしくは未置換のアルキル基、置換もしくは未置換のアルケニル基、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基、置換もしくは未置換のアルコキシル基、置換もしくは未置換のアリールオキシ基、置換もしくは未置換の複素環オキシ基、置換もしくは未置換のアルキルチオ基、置換もしくは未置換のアリールチオ基、置換もしくは未置換の複素環チオ基、置換もしくは未置換のアシル基、置換もしくは未置換のカルボニルオキシ基、置換もしくは未置換のオキシカルボニル基のいずれかを表す。Ａｒ４、Ａｒ５は、置換もしくは未置換のアリール基、置換もしくは未置換の複素環基のいずれかを表す。Ｘは、酸素もしくは硫黄原子を表す。ｉは０〜５の整数を表す。ｊは０〜４の整数を表す。ｋは０〜３の整数を表す。また、隣接したＲ同士、Ａｒ４とＡｒ５、Ｒ２とＲ３、Ｒ２とＲ４、Ｒ３とＲ４、Ｒ１とＲ２、Ｒ１とＲ３、Ｒ１とＲ４、Ｒ１とＲ、もしくはＲ１とＲ５は、相互に結合した環状構造であってもよい。）
【００８１】
一般式（４）に該当するオニウムカチオン（スルホニウムカチオン）：ジメチルフェニルスルホニウム、ジメチル（ｏ−フルオロフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｍ−クロロフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｐ−ブロモフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｐ−シアノフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｍ−ニトロフェニル）スルホニウム、ジメチル（２，４，６−トリブロモフェニル）スルホニウム、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｐ−（トリフルオロメチル）フェニル）スルホニウム、ジメチル（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｐ−メルカプトフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｐ−メチルスルフィニルフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｐ−メチルスルホニルフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｏ−アセチルフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｏ−ベンゾイルフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｐ−メチルフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｐ−オクタデシルフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｐ−シクロヘキシルフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｐ−メトキシフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）スルホニウム、ジメチル（ｐ−フェニルスルファニルフェニル）スルホニウム、（７−メトキシ−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−４−イル）ジメチルスルホニウム、（４−メトキシナフタレン−１−イル）ジメチルスルホニウム、ジメチル（ｐ−イソプロポキシカルボニルフェニル）スルホニウム、ジメチル（２−ナフチル）スルホニウム、ジメチル（９−アンスリル）スルホニウム、ジエチルフェニルスルホニウム、メチルエチルフェニルスルホニウム、メチルジフェニルスルホニウム、トリフェニルスルホニウム、ジイソプロピルフェニルスルホニウム、ジフェニル（４−フェニルスルファニル−フェニル）−スルホニウム、４，４’−ビス（ジフェニルスルホニウム）ジフェニルスルフィド、４，４’−ビス［ジ［（４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェニル）］スルホニウム］］ジフェニルスルフィド、４，４’−ビス（ジフェニルスルホニウム）ビフェニレン、ジフェニル（ｏ−フルオロフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｍ−クロロフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−ブロモフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−シアノフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｍ−ニトロフェニル）スルホニウム、ジフェニル（２，４，６−トリブロモフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ペンタフルオロフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−（トリフルオロメチル）フェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−メルカプトフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−メチルスルフィニルフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−メチルスルホニルフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｏ−アセチルフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｏ−ベンゾイルフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−メチルフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−オクタデシルフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−シクロヘキシルフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−メトキシフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）スルホニウム、ジフェニル（ｐ−フェニルスルファニルフェニル）スルホニウム、（７−メトキシ−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−４−イル）ジフェニルスルホニウム、（４−メトキシナフタレン−１−イル）ジフェニルスルホニウム、ジフェニル（ｐ−イソプロポキシカルボニルフェニル）スルホニウム、ジフェニル（２−ナフチル）スルホニウム、ジフェニル（９−アンスリル）スルホニウム、エチルジフェニルスルホニウム、メチルエチル（ｏ−トリル）スルホニウム、メチルジ（ｐ−トリル）スルホニウム、トリ（ｐ−トリル）スルホニウム、ジイソプロピル（４−フェニルスルファニルフェニル）スルホニウム、ジフェニル（２−チエニル）スルホニウム、ジフェニル（２−フリル）スルホニウム、ジフェニル（９−エチル−９Ｈカルバゾール−３−イル）スルホニウム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８２】
一般式（５）に該当するオニウムカチオン（スルホキソニウムカチオン）：ジメチルフェニルスルホキソニウム、ジメチル（ｏ−フルオロフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｍ−クロロフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｐ−ブロモフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｐ−シアノフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｍ−ニトロフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（２，４，６−トリブロモフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｐ−（トリフルオロメチル）フェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｐ−メルカプトフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｐ−メチルスルフィニルフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｐ−メチルスルホニルフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｏ−アセチルフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｏ−ベンゾイルフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｐ−メチルフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｐ−オクタデシルフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｐ−シクロヘキシルフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｐ−メトキシフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（ｐ−フェニルスルファニルフェニル）スルホキソニウム、（７−メトキシ−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−４−イル）ジメチルスルホキソニウム、（４−メトキシナフタレン−１−イル）ジメチルスルホキソニウム、ジメチル（ｐ−イソプロポキシカルボニルフェニル）スルホキソニウム、ジメチル（２−ナフチル）スルホキソニウム、ジメチル（９−アンスリル）スルホキソニウム、ジエチルフェニルスルホキソニウム、メチルエチルフェニルスルホキソニウム、メチルジフェニルスルホキソニウム、トリフェニルスルホキソニウム、ジイソプロピルフェニルスルホキソニウム、ジフェニル（４−フェニルスルファニル−フェニル）−スルホキソニウム、４，４’−ビス（ジフェニルスルホキソニウム）ジフェニルスルフィド、４，４’−ビス［ジ［（４−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−フェニル）］  スルホキソニウム］ジフェニルスルフィド、４，４’−ビス（ジフェニルスルホキソニウム）ビフェニレン、ジフェニル（ｏ−フルオロフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｍ−クロロフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−ブロモフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−シアノフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｍ−ニトロフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（２，４，６−トリブロモフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ペンタフルオロフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−（トリフルオロメチル）フェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−メルカプトフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−メチルスルフィニルフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−メチルスルホニルフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｏ−アセチルフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｏ���ベンゾイルフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−メチルフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−イソプロピルフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−オクタデシルフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−シクロヘキシルフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−メトキシフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−フェニルスルファニルフェニル）スルホキソニウム、（７−メトキシ−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−４−イル）ジフェニルスルホキソニウム、（４−メトキシナフタレン−１−イル）ジフェニルスルホキソニウム、ジフェニル（ｐ−イソプロポキシカルボニルフェニル）スルホキソニウム、ジフェニル（２−ナフチル）スルホキソニウム、ジフェニル（９−アンスリル）スルホキソニウム、エチルジフェニルスルホキソニウム、メチルエチル（ｏ−トリル）  スルホキソニウム、メチルジ（ｐ−トリル）  スルホキソニウム、トリ（ｐ−トリル）  スルホキソニウム、ジイソプロピル（４−フェニルスルファニルフェニル）  スルホキソニウム、ジフェニル（２−チエニル）  スルホキソニウム、ジフェニル（２−フリル）  スルホキソニウム、ジフェニル（９−エチル−９Ｈカルバゾール−３−イル）  スルホキソニウム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８３】
一般式（６）に該当するオニウムカチオン（ホスホニウムカチオン）：ホスホニウムカチオンの例：トリメチルフェニルホスホニウム、トリエチルフェニルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、トリフェニル（ｐ−フルオロフェニル）ホスホニウム、トリフェニル（ｏ−クロロフェニル）ホスホニウム、トリフェニル（ｍ−ブロモフェニル）ホスホニウム、トリフェニル（ｐ−シアノフェニル）ホスホニウム、トリフェニル（ｍ−ニトロフェニル）ホスホニウム、トリフェニル（ｐ−フェニルスルファニルフェニル）ホスホニウム、（７−メトキシ−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−４−イル）トリフェニルホスホニウム、トリフェニル（ｏ−ヒドロキシフェニル）ホスホニウム、トリフェニル（ｏ−アセチルフェニル）ホスホニウム、トリフェニル（ｍ−ベンゾイルフェニル）ホスホニウム、トリフェニル（ｐ−メチルフェニル）ホスホニウム、トリフェニル（ｐ−イソプロポキシフェニル）ホスホニウム、トリフェニル（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）ホスホニウム、トリフェニル（１−ナフチル）ホスホニウム、トリフェニル（９−アンスリル）ホスホニウム、トリフェニル（２−チエニル）  ホスホニウム、トリフェニル（２−フリル）  ホスホニウム、トリフェニル（９−エチル−９Ｈカルバゾール−３−イル）  ホスホニウム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８４】
一般式（７）に該当するオニウムカチオン（ピリジニウムカチオン）：ピリジニウムカチオンの例：Ｎ−フェニルピリジニウム、Ｎ−（ｏ−クロロフェニル）ピリジニウム、Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）ピリジニウム、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ピリジニウム、Ｎ−（ｏ−ニトロフェニル）ピリジニウム、Ｎ−（ｐ−アセチルフェニル）ピリジニウム、Ｎ−（ｐ−イソプロピルフェニル）ピリジニウム、Ｎ−（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ピリジニウム、Ｎ−（ｐ−メトキシカルボニルフェニル）ピリジニウム、Ｎ−（９−アンスリル）ピリジニウム、２−クロロ−１−フェニルピリジニウム、２−シアノ−１−フェニルピリジニウム、２−メチル−１−フェニルピリジニウム、２−ビニル−１−フェニルピリジニウム、２−フェニル−１−フェニルピリジニウム、１，２−ジフェニルピリジニウム、２−メトキシ−１−フェニルピリジニウム、２−フェノキシ−１−フェニルピリジニウム、２−アセチル−１−（ｐ−トリル）ピリジニウム、２−メトキシカルボニル−１−（ｐ−トリル）ピリジニウム、３−フルオロ−１−ナフチルピリジニウム、４−メチル−１−（２−フリル）ピリジニウム、Ｎ−メチルピリジニウム、Ｎ−エチルピリジニウム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８５】
一般式（８）に該当するオニウムカチオン（キノリニウムカチオン）：キノリニウムカチオンの例：Ｎ−メチルキノリニウム、Ｎ−エチルキノリニウム、Ｎ−フェニルキノリニウム、Ｎ−ナフチルキノリニウム、Ｎ−（ｏ−クロロフェニル）キノリニウム、Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）キノリニウム、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）キノリニウム、Ｎ−（ｏ−ニトロフェニル）キノリニウム、Ｎ−（ｐ−アセチルフェニル）キノリニウム、Ｎ−（ｐ−イソプロピルフェニル）キノリニウム、Ｎ−（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）キノリニウム、Ｎ−（ｐ−メトキシカルボニルフェニル）キノリニウム、Ｎ−（９−アンスリル）キノリニウム、２−クロロ−１−フェニルキノリニウム、２−シアノ−１−フェニルキノリニウム、２−メチル−１−フェニルキノリニウム、２−ビニル−１−フェニルキノリニウム、２−フェニル−１−フェニルキノリニウム、１，２−ジフェニルキノリニウム、２−メトキシ−１−フェニルキノリニウム、２−フェノキシ−１−フェニルキノリニウム、２−アセチル−１−フェニルキノリニウム、２−メトキシカルボニル−１−フェニルキノリニウム、３−フルオロ−１−フェニルキノリニウム、４−メチル−１−フェニルキノリニウム、２−メトキシ−１−（ｐ−トリル）キノリニウム、２−フェノキシ−１−（２−フリル）キノリニウム、２−アセチル−１−（２−チエニル）キノリニウム、２−メトキシカルボニル−１−メチルキノリニウム、３−フルオロ−１−エチルキノリニウム、４−メチル−１−イソプロピルキノリニウム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８６】
一般式（９）に該当するオニウムカチオン（イソキノリニウムカチオン）：イソキノリニウムカチオンの例：Ｎ−フェニルイソキノリニウム、Ｎ−メチルイソキノリニウム、Ｎ−エチルイソキノリニウム、Ｎ−（ｏ−クロロフェニル）イソキノリニウム、Ｎ−（ｍ−クロロフェニル）イソキノリニウム、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）イソキノリニウム、Ｎ−（ｏ−ニトロフェニル）イソキノリニウム、Ｎ−（ｐ−アセチルフェニル）イソキノリニウム、Ｎ−（ｐ−イソプロピルフェニル）イソキノリニウム、Ｎ−（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）イソキノリニウム、Ｎ−（ｐ−メトキシカルボニルフェニル）イソキノリニウム、Ｎ−（９−アンスリル）イソキノリニウム、１，２−ジフェニルイソキノリニウム、Ｎ−（２−フリル）イソキノリニウム、Ｎ−（２−チエニル）イソキノリニウム、Ｎ−ナフチルイソキノリニウム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８７】
一般式（１０）に該当するオニウムカチオン（ベンゾオキサゾリウムカチオン、ベンゾチアゾリウムカチオン）：ベンゾオキサゾリウムカチオンの例：Ｎ−メチルベンゾオキサゾリウム、Ｎ−エチルベンゾオキサゾリウム、Ｎ−ナフチルベンゾオキサゾリウム、Ｎ−フェニルベンゾオキサゾリウム、Ｎ−（ｐ−フルオロフェニル）ベンゾオキサゾリウム、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）ベンゾオキサゾリウム、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ベンゾオキサゾリウム、Ｎ−（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）ベンゾオキサゾリウム、Ｎ−（２−フリル）ベンゾオキサゾリウム、Ｎ−（ｏ−フルオロフェニル）ベンゾオキサゾリウム、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ベンゾオキサゾリウム、Ｎ−（ｍ−ニトロフェニル）ベンゾオキサゾリウム、Ｎ−（ｐ−イソプロポキシカルボニルフェニル）ベンゾオキサゾリウム、Ｎ−（２−チエニル）ベンゾオキサゾリウム、Ｎ−（ｍ−カルボキシフェニル）ベンゾオキサゾリウム、２−メルカプト−３−フェニルベンゾオキサゾリウム、２−メチル−３−フェニルベンゾオキサゾリウム、２−メチルチオ−３−（４−フェニルスルファニルフェニル）ベンゾオキサゾリウム、６−ヒドロキシ−３−（ｐ−トリル）ベンゾオキサゾリウム、７−メルカプト−３−フェニルベンゾオキサゾリウム、４，５−ジフルオロ−３−エチルベンゾオキサゾリウム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８８】
ベンゾチアゾリウムカチオンの例：Ｎ−メチルベンゾチアゾリウム、Ｎ−エチルベンゾチアゾリウム、Ｎ−フェニルベンゾチアゾリウム、Ｎ−（１−ナフチル）ベンゾチアゾリウム、Ｎ−（ｐ−フルオロフェニル）ベンゾチアゾリウム、Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）ベンゾチアゾリウム、Ｎ−（ｐ−シアノフェニル）ベンゾチアゾリウム、Ｎ−（ｏ−メトキシカルボニルフェニル）ベンゾチアゾリウム、Ｎ−（ｐ−トリル）ベンゾチアゾリウム、Ｎ−（ｏ−フルオロフェニル）ベンゾチアゾリウム、Ｎ−（ｍ−ニトロフェニル）ベンゾチアゾリウム、Ｎ−（ｐ−イソプロポキシカルボニルフェニル）ベンゾチアゾリウム、Ｎ−（２−フリル）ベンゾチアゾリウム、Ｎ−（４−メチルチオフェニル）ベンゾチアゾリウム、Ｎ−（４−フェニルスルファニルフェニル）ベンゾチアゾリウム、Ｎ−（２−ナフチル）ベンゾチアゾリウム、Ｎ−（ｍ−カルボキシフェニル）ベンゾチアゾリウム、２−メルカプト−３−フェニルベンゾチアゾリウム、２−メチル−３−フェニルベンゾチアゾリウム、２−メチルチオ−３−フェニルベンゾチアゾリウム、６−ヒドロキシ−３−フェニルベンゾチアゾリウム、７−メルカプト−３−フェニルベンゾチアゾリウム、４，５−ジフルオロ−３−フェニルベンゾチアゾリウム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００８９】
一般式（１１）に該当するオニウムカチオン（フリルもしくはチエニルヨードニウムカチオン）：ジフリルヨードニウム、ジチエニルヨードニウム、ビス（４，５−ジメチル−２−フリル）ヨードニウム、ビス（５−クロロ−２−チエニル）ヨードニウム、ビス（５−シアノ−２−フリル）ヨードニウム、ビス（５−ニトロ−２−チエニル）ヨードニウム、ビス（５−アセチル−２−フリル）ヨードニウム、ビス（５−カルボキシ−２−チエニル）ヨードニウム、ビス（５−メトキシカルボニル−２−フリル）ヨードニウム、ビス（５−フェニル−２−フリル）ヨードニウム、ビス（５−（ｐ−メトキシフェニル）−２−チエニル）ヨードニウム、ビス（５−ビニル−２−フリル）ヨードニウム、ビス（５−エチニル−２−チエニル）ヨードニウム、ビス（５−シクロヘキシル−２−フリル）ヨードニウム、ビス（５−ヒドロキシ−２−チエニル）ヨードニウム、ビス（５−フェノキシ−２−フリル）ヨードニウム、ビス（５−メルカプト−２−チエニル）ヨードニウム、ビス（５−ブチルチオ−２−チエニル）ヨードニウム、ビス（５−フェニルチオ−２−チエニル）ヨードニウム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９０】
一般式（１２）に該当するオニウムカチオン（ジアリールヨードニウムカチオン）：ジフェニルヨードニウム、ビス（ｐ−トリル）ヨードニウム、ビス（ｐ−オクチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−オクタデシルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−オクチルオキシフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウム、フェニル（ｐ−オクタデシルオキシフェニル）ヨードニウム、４−イソプロピル−４’−メチルジフェニルヨードニウム、（４−イソブチルフェニル）−ｐ−トリルヨードニウム、ビス（１−ナフチル）ヨードニウム、ビス（４−フェニルスルファニルフェニル）ヨードニウム、フェニル（６−ベンゾイル−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ヨードニウム、（７−メトキシ−２−オキソ−２Ｈ−クロメン−３−イル）−４’−イソプロピルフェニルヨードニウム等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００９１】
次に、一般式（３）中のカウンターアニオンＸ−について説明する。
【００９２】
一般式（３）中のカウンターアニオンＸ−は原理的に特に限定されるものではないが、非求核性アニオンが好ましい。カウンターアニオンＸ−が非求核性アニオンの場合、分子内に共存するカチオンや併用される各種材料における求核反応が起こりにくいため、結果として一般式（２）で表記される光酸発生剤自身やそれを用いた組成物の経時安定性を向上させることが可能である。ここでいう非求核性アニオンとは、求核反応を起こす能力が低いアニオンを指す。このようなアニオンとしては、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＣｌ６−、ＢｉＣｌ５−、ＳｎＣｌ６−、ＣｌＯ４−、ジチオカルバメートアニオン、ＳＣＮ−等が挙げられる。
【００９３】
上記した例示アニオンの中で、一般式（３）中のカウンターアニオンＸ−として特に好ましいものとしては、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−、およびＡｓＦ６−が挙げられ、特に好ましくは、ＰＦ６−、ＳｂＦ６−が挙げられる。
【００９４】
したがって、本発明の光酸発生剤（Ｈ）を構成する好ましいオニウム塩の具体例としては、上記例示の一般式（３）〜一般式（１２）で表されるオニウムカチオンの構造の具体例とＰＦ６−、ＳｂＦ６−、ＡｓＦ６−、ＳｂＣｌ６−、ＢｉＣｌ５−、ＳｎＣｌ６−、ＣｌＯ４−、ジチオカルバメートアニオン、ＳＣＮ−より選ばれるアニオンとからなるオニウム塩である。
【００９５】
具体的には、「サイラキュアーＵＶＩ−６９９２」、「サイラキュアーＵＶＩ−６９７４」（以上、ダウ・ケミカル日本株式会社製）、「アデカオプトマーＳＰ１５０」、「アデカオプトマーＳＰ１５２」、「アデカオプトマーＳＰ１７０」、「アデカオプトマーＳＰ１７２」（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０」（チバスペシャルティーケミカルズ社製）、「ＣＩ−５１０２」、「ＣＩ−２８５５」（以上、日本曹達社製）、「サンエイドＳＩ−６０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−８０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−１００Ｌ」、「サンエイドＳＩ−１１０Ｌ」、「サンエイドＳＩ−１８０Ｌ」（以上、三新化学社製）、「ＣＰＩ−１００Ｐ」、「ＣＰＩ−１００Ａ」（以上、サンアプロ株式会社製）、「ＷＰＩ−０６９」、「ＷＰＩ−１１３」、「ＷＰＩ−１１６」、「ＷＰＩ−０４１」、「ＷＰＩ−０４４」、「ＷＰＩ−０５４」、「ＷＰＩ−０５５」、「ＷＰＡＧ−２８１」、「ＷＰＡＧ−５６７」、「ＷＰＡＧ−５９６」（以上、和光純薬社製）が本発明の光酸発生剤（Ｈ）の好ましい具体例として挙げられる。
【００９６】
光酸発生剤（Ｈ）の含有量は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部であることが好ましく、０．０５〜５重量部であることがより好ましく、０．１〜３重量部であることが特に好ましい。
【００９７】
上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物において、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中に光酸発生剤（Ｈ）とアルコキシ基、エポキシ基いずれかを含む化合物（Ｉ）を併用することが好ましい。
【００９８】
（エポキシ基を有する化合物及び高分子）（Ｉ）
分子内に１個以上のエポキシ基を有する化合物又は分子内に２個以上のエポキシ基を有する高分子（エポキシ樹脂）を用いる場合は、エポキシ基との反応性を有する官能基を分子内に二つ以上有する化合物を併用してもよい。ここでエポキシ基との反応性を有する官能基とは、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基、メルカプト基、１級又は２級の芳香族アミノ基等が挙げられる。これらの官能基は、３次元硬化性を考慮して、一分子中に２つ以上有することが特に好ましい。
【００９９】
分子内に１個以上のエポキシ基を有する高分子としては、例えば、エポキシ樹脂が挙げられ、ビスフェノールＡと
エピクロルヒドリンから誘導されるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンから誘導されるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、３官能型エポキシ樹脂や４官能型エポキシ樹脂等の多官能型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂等があり、これらのエポキシ樹脂はハロゲン化されていてもよく、水素添加されていてもよい。市販されているエポキシ樹脂製品としては、例えばジャパンエポキシレジン株式会社製のＪＥＲコート８２８、１００１、８０１Ｎ、８０６、８０７、１５２、６０４、６３０、８７１、ＹＸ８０００、ＹＸ８０３４、ＹＸ４０００、ＤＩＣ株式会社製のエピクロン８３０、ＥＸＡ８３５ＬＶ、ＨＰ４０３２Ｄ、ＨＰ８２０、株式会社ＡＤＥＫＡ製のＥＰ４１００シリーズ、ＥＰ４０００シリーズ、ＥＰＵシリーズ、ダイセル化学株式会社製のセロキサイドシリーズ（２０２１、２０２１Ｐ、２０８３、２０８５、３０００等）、エポリードシリーズ、ＥＨＰＥシリーズ、新日鐵化学社製のＹＤシリーズ、ＹＤＦシリーズ、ＹＤＣＮシリーズ、ＹＤＢシリーズ、フェノキシ樹脂（ビスフェノール類とエピクロルヒドリンより合成されるポリヒドロキシポリエーテルで両末端にエポキシ基を有する；ＹＰシリーズ等）、ナガセケムテックス社製のデナコールシリーズ、共栄社化学社製のエポライトシリーズ等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。これらのエポキシ樹脂は、２種以上を併用してもよい。なお、接着剤層のガラス転移温度Ｔｇを計算する際には、エポキシ基を有する化合物及び高分子（Ｈ）を計算には入れないこととする。
【０１００】
（アルコキシル基を有する化合物及び高分子）（Ｉ）
分子内にアルコキシル基を有する化合物としては、分子内に１個以上のアルコキシル基を有するものであれば特に制限なく、公知のものを使用できる。このような化合物としては、メラミン化合物、アミノ樹脂などが代表として挙げられる。
【０１０１】
アルコキシ基、エポキシ基いずれかを含む化合物（Ｉ）の配合量は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量１００重量部に対して、通常、３０重量部以下であり、組成物中の化合物（Ｉ）の含有量が多すぎると、接着性が低下し、落下試験に対する耐衝撃性が悪化する場合がある。組成物中の化合物（Ｉ）の含有量は、２０重量部以下であることがより好ましい。一方、硬化物層（接着剤層２ａ）の耐水性の点から、組成物中、化合物（Ｉ）を２重量部以上含有することが好ましく、５量部以上含有することがより好ましい。
【０１０２】
＜接着剤層（２ｂ）＞
接着剤層（２ｂ）は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に活性エネルギー線を照射してなる硬化物層である。当該活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、接着剤層（２ｂ）のガラス転移温度が３０℃以上になるように調整される。
【０１０３】
接着剤層（２ｂ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、電子線硬化型、紫外線硬化型接着剤を用いることができる。紫外線硬化型接着剤としては、大きくラジカル重合硬化型接着剤とカチオン重合型接着剤に区分出来る。
【０１０４】
ラジカル重合硬化型接着剤の硬化性成分としては、（メタ）アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有するラジカル重合性化合物が挙げられる。これら硬化性成分は、単官能または二官能以上のいずれも用いることができる。またこれら硬化性成分は、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。これら硬化性成分としては、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好適である。
【０１０５】
接着剤層（２ｂ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物（ラジカル重合性化合物）は、前述の特許文献１（特開２００８−２８７２０７号公報）、特許文献２（特開２０１２−０６８５９３号公報）、特許文献３（特開２０１２−１４４６９０号公報）に記載のものを用いることができる。その他、上記接着剤層（２ａ）を形成する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に用いた上記成分（Ｄ）乃至（Ｉ）を適宜に組み合わせて配合することができる。
【０１０６】
カチオン重合硬化型接着剤の硬化性成分としては、エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物が挙げられる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。好ましいエポキシ化合物として、分子内に少なくとも２個のエポキシ基と少なくとも１個の芳香環を有する化合物（以下、「芳香族系エポキシ化合物」と呼ぶ）や、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有し、そのうちの少なくとも１個は脂環式環を構成する隣り合う２個の炭素原子との間で形成されている化合物等が例として挙げられる。
【０１０７】
本発明の接着剤層（２ａ）および（２ｂ）に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を電子線硬化型で用いる場合、組成物中に光重合開始剤を含有させることは特に必要ではないが、紫外線硬化型で用いる場合には、光重合開始剤を用いることが好ましく、特に３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤を用いることが好ましい。３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤については後述する。
【０１０８】
本発明の接着剤層（２ａ）および（２ｂ）に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物では、光重合開始剤として、上記一般式（１）で表される化合物；
【化１３】
2018084836.tif 000015
（式中、Ｒ１およびＲ２は−Ｈ、−ＣＨ２ｂＨ３、−ｉＰｒまたはＣｌを示し、Ｒ１およびＲ２は同一または異なっても良い）を単独で使用するか、あるいは一般式（１）で表される化合物と後述する３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤とを併用することが好ましい。一般式（１）で表される化合物を使用した場合、３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤を単独で使用した場合に比べて接着性に優れる。一般式（１）で表される化合物の中でも、Ｒ１およびＲ２が−ＣＨ２ｂＨ３であるジエチルチオキサントンが特に好ましい。組成物中の一般式（１）で表される化合物の組成比率は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量１００重量部に対して、０．１〜５．０重量部であることが好ましく、０．５〜４．０重量部であることがより好ましく、０．９〜３．０重量部であることがさらに好ましい。
【０１０９】
また、必要に応じて重合開始助剤を添加することが好ましい。重合開始助剤としては、トリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルなどが挙げられ、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルが特に好ましい。重合開始助剤を使用する場合、その添加量は、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物中のラジカル重合性化合物の全量１００重量部に対して、通常０〜５重量部、好ましくは０〜４重量部、最も好ましくは０〜３重量部である。
【０１１０】
また、必要に応じて公知の光重合開始剤を併用することができる。ＵＶ吸収能を有する透明保護フィルムは、３８０ｎｍ以下の光を透過しないため、光重合開始剤としては、３８０ｎｍ以上の光に対して高感度な光重合開始剤を使用することが好ましい。具体的には、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（Η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウムなどが挙げられる。
【０１１１】
特に、光重合開始剤として、一般式（１）の光重合開始剤に加えて、さらに下記一般式
（２）で表される化合物；
【化１４】
2018084836.tif 000016
（式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は−Ｈ、−ＣＨ３ｂＨ２ｂＨ３、−ｉＰｒまたはＣｌを示し、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は同一または異なっても良い）を使用することが好ましい。一般式（２）で表される化合物としては、市販品でもある２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７  メーカー：ＢＡＳＦ）が好適に使用可能である。その他、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９  メーカー：ＢＡＳＦ）、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（商品名：ＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９  メーカー：ＢＡＳＦ）が感度が高いため好ましい。
【０１１２】
また、本発明の接着剤層（２ａ）および（２ｂ）に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物には、本発明の目的、効果を損なわない範囲において、その他の任意成分として各種の添加剤を配合することができる。かかる添加剤としては、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジエン、ポリクロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、セルロース樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスルフィド系オリゴマーなどのポリマーあるいはオリゴマー；フェノチアジン、２，６−ジ−Ｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどの重合禁止剤；重合開始助剤；レベリング剤；濡れ性改良剤；界面活性剤；可塑剤；紫外線吸収剤；無機充填剤；顔料；染料などを挙げることができる。
【０１１３】
本発明に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、活性エネルギー線を照射することにより硬化され、接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を形成する。
【０１１４】
活性エネルギー線としては、電子線、波長範囲３８０ｎｍ〜４５０ｎｍの可視光線を含むものを使用することができる。なお、可視光線の長波長限界は７８０ｎｍ程度であるが、４５０ｎｍを超える可視光線は重合開始剤の吸収に寄与しない一方で、透明保護フィルムおよび偏光子の発熱を引き起こす原因となり得る。このため、本発明においては、バンドパスフィルターを用いて４５０ｎｍを超える長波長側の可視光線を遮断することが好ましい。
【０１１５】
電子線の照射条件は、上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化しうる条件であれば、任意の適切な条件を採用できる。例えば、電子線照射は、加速電圧が好ましくは５ｋＶ〜３００ｋＶであり、さらに好ましくは１０ｋＶ〜２５０ｋＶである。加速電圧が５ｋＶ未満の場合、電子線が接着剤まで届かず硬化不足となるおそれがあり、加速電圧が３００ｋＶを超えると、試料を通る浸透力が強すぎて、透明保護フィルムや偏光子にダメージを与えるおそれがある。照射線量としては、５〜１００ｋＧｙ、さらに好ましくは１０〜７５ｋＧｙである。照射線量が５ｋＧｙ未満の場合は、接着剤が硬化不足となり、１００ｋＧｙを超えると、透明保護フィルムや偏光子にダメージを与え、機械的強度の低下や黄変を生じ、所定の光学特性を得ることができない。
【０１１６】
電子線照射は、通常、不活性ガス中で照射を行うが、必要であれば大気中や酸素を少し導入した条件で行ってもよい。透明保護フィルムの材料によるが、酸素を適宜導入することによって、最初に電子線があたる透明保護フィルム面にあえて酸素阻害を生じさせ、透明保護フィルムへのダメージを防ぐことができ、接着剤にのみ効率的に電子線を照射させることができる。
【０１１７】
ただし、本発明に係る偏光フィルムの製造方法では、偏光子（１）と透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）との間の接着剤層（２ａ）および（２ｂ）の接着性能を高めつつ、偏光フィルムのカールを防止するために、活性エネルギー線として、波長範囲３８０ｎｍ〜４５０ｎｍの可視光線を含むもの、特には波長範囲３８０ｎｍ〜４５０ｎｍの可視光線の照射量が最も多い活性エネルギー線を使用することが好ましい。紫外線吸収能を付与した透明保護フィルム（紫外線不透過型透明保護フィルム）を使用する場合、およそ３８０ｎｍより短波長の光を吸収するため、３８０ｎｍより短波長の光は活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に到達しないため、その重合反応に寄与しない。さらに、透明保護フィルムによって吸収された３８０ｎｍより短波長の光は熱に変換され、透明保護フィルム自体が発熱し、偏光フィルムのカール・シワなど不良の原因となる。そのため、本発明においては、活性エネルギー線発生装置として３８０ｎｍより短波長の光を発光しない装置を使用することが好ましく、より具体的には、波長範囲３８０〜４４０ｎｍの積算照度と波長範囲２５０〜３７０ｎｍの積算照度との比が１００：０〜１００：５０であることが好ましく、１００：０〜１００：４０であることがより好ましい。このような積算照度の関係を満たす活性エネルギー線としては、ガリウム封入メタルハライドランプ、波長範囲３８０〜４４０ｎｍを発光するＬＥＤ光源が好ましい。あるいは、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、白熱電球、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、蛍光灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザーまたは太陽光を光源とし、バンドパスフィルターを用いて３８０ｎｍより短波長の光を遮断して用いることもできる。偏光子と透明保護フィルムとの間の接着剤層の接着性能を高めつつ、偏光フィルムのカールを防止するためには、４００ｎｍより短波長の光を遮断可能なバンドパスフィルターを使用して得られた活性エネルギー線、またはＬＥＤ光源を使用して得られる波長４０５ｎｍの活性エネルギー線を使用することが好ましい。
【０１１８】
可視光線硬化型において、可視光線を照射する前に活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を加温すること（照射前加温）が好ましく、その場合４０℃以上に加温することが好ましく、５０℃以上に加温することがより好ましい。また、可視光線を照射後に活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を加温すること（照射後加温）も好ましく、その場合４０℃以上に加温することが好ましく、５０℃以上に加温することがより好ましい。
【０１１９】
本発明に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、特に偏光子と波長３６５ｎｍの光線透過率が５％未満である透明保護フィルムとを接着する接着剤層を形成する場合に好適に使用可能である。ここで、接着剤層（２ａ）および（２ｂ）に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、上述した一般式（１）の光重合開始剤を含有することによって、ＵＶ吸収能を有する透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）越しに紫外線を照射して、接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を硬化形成することができる。よって、偏光子（１）の両面にＵＶ吸収能を有する透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）を積層した偏光フィルムにおいても、接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を硬化させることができる。ただし、当然ながら、ＵＶ吸収能を有さない透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）を積層した偏光フィルムにおいても、接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を硬化させることができる。なお、ＵＶ吸収能を有する透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）とは、３８０ｎｍの光に対する透過率が１０％未満である透明保護フィルムを意味する。
【０１２０】
透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）へのＵＶ吸収能の付与方法としては、透明保護フィルム中に紫外線吸収剤を含有させる方法や、透明保護フィルム表面に紫外線吸収剤を含有する表面処理層を積層させる方法が挙げられる。
【０１２１】
紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、従来公知のオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。
【０１２２】
活性エネルギー線硬化型接着剤組成物により形成された接着剤層（２ａ）および（２ｂ）は水系接着剤層に比べて、耐久性が高い。また、接着剤層の厚みが、０．０１〜５μｍになるように制御することが好ましい。接着剤層の厚みはより好ましく０．０１〜２μｍ、さらに好ましくは０．０１〜１μｍである。接着剤層の厚みが０．０１μｍより薄い場合は、接着力自体の凝集力が得られず、接着強度が得られないおそれがある。
【０１２３】
本発明に係る偏光フィルムの製造方法は、光子（１）および透明保護フィルム（３ａ）の少なくとも一方の面に、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する塗工工程と、
偏光子（１）および透明保護フィルム（３ｂ）の少なくとも一方の面に、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する塗工工程と、
前記偏光子（１）および前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）を貼り合わせる貼合工程と、
前記活性エネルギー線を照射して、前記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させることにより得られた接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を介して、前記偏光子（１）および前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）を接着させる接着工程とを含む。前記貼合工程時の前記偏光子の水分率が１５％未満である場合、貼合工程（ラミネート）後に得られる偏光フィルムの乾燥負荷を低減できるため好ましい。かかる低水分率の偏光子としては、加熱乾燥時に水分率低下が容易に行える薄型偏光子が挙げられる。薄型偏光子については後述する。
【０１２４】
偏光子（１）並びに前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）は、上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を塗工する前に、表面改質処理を行ってもよい。具体的な処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、ケン化処理、エキシマー処理またはフレーム処理による処理などが挙げられる。
【０１２５】
活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の塗工方式は、組成物の粘度や目的とする厚みによって適宜に選択される。塗工方式の例として、例えば、リバースコーター、グラビアコーター（ダイレクト，リバースやオフセット）、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。その他、塗工には、デイッピング方式などの方式を適宜に使用することができる。
【０１２６】
上記のように塗工した接着剤を介して、偏光子（１）と透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）とを貼り合わせる。偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせは、ロールラミネーターなどにより行う事ができる。
【０１２７】
偏光子（１）と透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）を貼り合わせた後に、活性エネルギー線（電子線、紫外線および可視光線など）を照射し、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化して接着剤層を形成する。活性エネルギー線（電子線、紫外線および可視光線など）の照射方向は、任意の適切な方向から照射することができる。好ましくは、透明保護フィルム側から照射する。偏光子側から照射すると、偏光子が活性エネルギー線
（電子線、紫外線および可視光線など）によって劣化するおそれがある。
【０１２８】
なお、偏光子（１）の両面に、接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を介して波長３６５ｎｍの光線透過率が５％未満である透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）が設けられている偏光フィルムを製造する場合は、最初に、一方の透明保護フィルム（３ａ）または（３ｂ）の側から活性エネルギー線を照射し、次いで他方の透明保護フィルム（３ｂ）または（３ａ）の側から活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させることにより得られた接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を介して、偏光子（１）および前記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）を接着させる接着工程を含んでも良い。
【０１２９】
最初に、一方の透明保護フィルム（３ａ）または（３ｂ）の側から活性エネルギー線を照射し、次いで他方の透明保護フィルム（３ｂ）または（３ａ）の側から活性エネルギー線を照射する場合（２段階照射）、一方の透明保護フィルム（３ａ）または（３ｂ）の側からのみ、活性エネルギー線を照射する１段階照射に比して、透明保護フィルム（３ａ）または（３ｂ）のカールを防止しつつ、接着剤層（２ａ）および（２ｂ）の反応率を高め、偏光子（１）と透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）との接着性を高めることができる。
【０１３０】
本発明に係る偏光フィルムを連続ラインで製造する場合、ライン速度は、接着剤の硬化時間によるが、好ましくは１〜５００ｍ／ｍｉｎ、より好ましくは５〜３００ｍ／ｍｉｎ、さらに好ましくは１０〜１００ｍ／ｍｉｎである。ライン速度が小さすぎる場合は、生産性が乏しい、または透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）へのダメージが大きすぎ、耐久性試験などに耐えうる偏光フィルムが作製できない。ライン速度が大きすぎる場合は、接着剤の硬化が不十分となり、目的とする接着性が得られない場合がある。
【０１３１】
なお、本発明の偏光フィルムは、偏光子（１）と透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）が、上記活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の硬化物層により形成された接着剤層（２ａ）および（２ｂ）を介して貼り合されるが、透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）と接着剤層（２ａ）および（２ｂ）の間には、易接着層を設けることができる。易接着層は、例えば、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリウレタン骨格、シリコーン系、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリビニルアルコール骨格などを有する各種樹脂により形成することができる。これらポリマー樹脂は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。また易接着層の形成には他の添加剤を加えてもよい。具体的にはさらには粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤などを用いてもよい。
【０１３２】
易接着層は、通常、透明保護フィルムに予め設けておき、当該透明保護フィルムの易接着層側と偏光子とを接着剤層により貼り合わせる。易接着層の形成は、易接着層の形成材を透明保護フィルム上に、公知の技術により塗工、乾燥することにより行われる。易接着層の形成材は、乾燥後の厚み、塗工の円滑性などを考慮して適当な濃度に希釈した溶液として、通常調整される。易接着層は乾燥後の厚みは、好ましくは０．０１〜５μｍ、さらに好ましくは０．０２〜２μｍ、さらに好ましくは０．０５〜１μｍである。なお、易接着層は複数層設けることができるが、この場合にも、易接着層の総厚みは上記範囲になるようにするのが好ましい。
【０１３３】
偏光子（１）は、特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などポリエン系配向フィルムなどが挙げられる。これらのなかでもポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適である。これら偏光子の厚みは特に制限されないが、一般的に８０μｍ程度以下である。
【０１３４】
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコールをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３〜７倍に延伸することで作製することができる。必要に応じてホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色の前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラなどの不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸してもよし、また延伸してからヨウ素で染色してもよい。ホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液中や水浴中でも延伸することができる。
【０１３５】
また偏光子としては厚みが１０μｍ以下の薄型の偏光子を用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚みは１〜７μｍであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚みも薄型化が図れる点が好ましい。また、薄型偏光子は加熱乾燥時の水分率低下が容易なため、水分率が１５％以下の偏光子として好適に使用可能である。
【０１３６】
薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭５１−０６９６４４号公報や特開２０００−３３８３２９号公報や、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書、または特願２０１０−２６９００２号明細書や特願２０１０−２６３６９２号明細書に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂ともいう）層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法による得ることができる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。
【０１３７】
前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、ＷＯ２０１０／１００９１７号パンフレット、ＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書、または特願２０１０−２６９００２号明細書や特願２０１０−２６３６９２号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特願２０１０−２６９００２号明細書や特願２０１０−２６３６９２号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。
【０１３８】
上記のＰＣＴ／ＪＰ２０１０／００１４６０の明細書に記載の薄型高機能偏光膜は、樹脂基材に一体に製膜される、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂からなる厚みが７μｍ以下の薄型高機能偏光膜であって、単体透過率が４２．０％以上および偏光度が９９．９５％以上の光学特性を有する。
【０１３９】
上記薄型高機能偏光膜は、少なくとも２０μｍの厚みを有する樹脂基材に、ＰＶＡ系樹脂の塗布および乾燥によってＰＶＡ系樹脂層を生成し、生成されたＰＶＡ系樹脂層を二色性物質の染色液に浸漬して、ＰＶＡ系樹脂層に二色性物質を吸着させ、二色性物質を吸着させたＰＶＡ系樹脂層を、ホウ酸水溶液中において、樹脂基材と一体に総延伸倍率を元長の５倍以上となるように延伸することによって、製造することができる。
【０１４０】
また、二色性物質を配向させた薄型高機能偏光膜を含む積層体フィルムを製造する方法であって、少なくとも２０μｍの厚みを有する樹脂基材と、樹脂基材の片面にＰＶＡ系樹脂を含む水溶液を塗布および乾燥することによって形成されたＰＶＡ系樹脂層とを含む積層体フィルムを生成する工程と、樹脂基材と樹脂基材の片面に形成されたＰＶＡ系樹脂層とを含む前記積層体フィルムを、二色性物質を含む染色液中に浸漬することによって、積層体フィルムに含まれるＰＶＡ系樹脂層に二色性物質を吸着させる工程と、二色性物質を吸着させたＰＶＡ系樹脂層を含む前記積層体フィルムを、ホウ酸水溶液中において、総延伸倍率が元長の５倍以上となるように延伸する工程と、二色性物質を吸着させたＰＶＡ系樹脂層が樹脂基材と一体に延伸されたことにより、樹脂基材の片面に、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂層からなる、厚みが７μｍ以下、単体透過率が４２．０％以上かつ偏光度が９９．９５％以上の光学特性を有する薄型高機能偏光膜を製膜させた積層体フィルムを製造する工程を含むことで、上記薄型高機能偏光膜を製造することができる。
【０１４１】
上記の特願２０１０−２６９００２号明細書や特願２０１０−２６３６９２号明細書薄型偏光膜は、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂からなる連続ウェブの偏光膜であって、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層を含む積層体が空中補助延伸とホウ酸水中延伸とからなる２段延伸工程で延伸されることにより、１０μｍ以下の厚みにされたものである。かかる薄型偏光膜は、単体透過率をＴ、偏光度をＰとしたとき、Ｐ＞−（１００．９２９Ｔ−４２．４−１）×１００（ただし、Ｔ＜４２．３）、およびＰ≧９９．９（ただし、Ｔ≧４２．３）の条件を満足する光学特性を有するようにされたものであることが好ましい。
【０１４２】
具体的には、前記薄型偏光膜は、連続ウェブの非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層に対する空中高温延伸によって、配向されたＰＶＡ系樹脂層からなる延伸中間生成物を生成する工程と、延伸中間生成物に対する二色性物質の吸着によって、二色性物質（ヨウ素またはヨウ素と有機染料の混合物が好ましい）を配向させたＰＶＡ系樹脂層からなる着色中間生成物を生成する工程と、着色中間生成物に対するホウ酸水中延伸によって、二色性物質を配向させたＰＶＡ系樹脂層からなる厚みが１０μｍ以下の偏光膜を生成する工程とを含む薄型偏光膜の製造方法により製造することができる。
【０１４３】
この製造方法において、空中高温延伸とホウ酸水中延伸とによる非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層の総延伸倍率が、５倍以上になるようにするのが望ましい。ホウ酸水中延伸のためのホウ酸水溶液の液温は、６０℃以上とすることができる。ホウ酸水溶液中で着色中間生成物を延伸する前に、着色中間生成物に対して不溶化処理を施すのが望ましく、その場合、液温が４０℃を超えないホウ酸水溶液に前記着色中間生成物を浸漬することにより行うのが望ましい。上記非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材は、イソフタル酸を共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメタノールを共重合させた共重合ポリエチレンテレフタレートまたは他の共重合ポリエチレンテレフタレートを含む非晶性ポリエチレンテレフタレートとすることができ、透明樹脂からなるものであることが好ましく、その厚みは、製膜されるＰＶＡ系樹脂層の厚みの７倍以上とすることができる。また、空中高温延伸の延伸倍率は３．５倍以下が好ましく、空中高温延伸の延伸温度はＰＶＡ系樹脂のガラス転移温度以上、具体的には９５℃〜１５０℃の範囲であるのが好ましい。空中高温延伸を自由端一軸延伸で行う場合、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層の総延伸倍率が、５倍以上７．５倍以下であるのが好ましい。また、空中高温延伸を固定端一軸延伸で行う場合、非晶性エステル系熱可塑性樹脂基材に製膜されたＰＶＡ系樹脂層の総延伸倍率が、５倍以上８．５倍以下であるのが好ましい。
更に具体的には、次のような方法により、薄型偏光膜を製造することができる。
【０１４４】
イソフタル酸を６ｍｏｌ％共重合させたイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（非晶性ＰＥＴ）の連続ウェブの基材を作製する。非晶性ＰＥＴのガラス転移温度は７５℃である。連続ウェブの非晶性ＰＥＴ基材とポリビニルアルコール（ＰＶＡ）層からなる積層体を、以下のように作製する。ちなみにＰＶＡのガラス転移温度は８０℃である。
【０１４５】
２００μｍ厚の非晶性ＰＥＴ基材と、重合度１０００以上、ケン化度９９％以上のＰＶＡ粉末を水に溶解した４〜５％濃度のＰＶＡ水溶液とを準備する。次に、２００μｍ厚の非晶性ＰＥＴ基材にＰＶＡ水溶液を塗布し、５０〜６０℃の温度で乾燥し、非晶性ＰＥＴ基材に７μｍ厚のＰＶＡ層が製膜された積層体を得る。
【０１４６】
７μｍ厚のＰＶＡ層を含む積層体を、空中補助延伸およびホウ酸水中延伸の２段延伸工程を含む以下の工程を経て、３μｍ厚の薄型高機能偏光膜を製造する。第１段の空中補助延伸工程によって、７μｍ厚のＰＶＡ層を含む積層体を非晶性ＰＥＴ基材と一体に延伸し、５μｍ厚のＰＶＡ層を含む延伸積層体を生成する。具体的には、この延伸積層体は、７μｍ厚のＰＶＡ層を含む積層体を１３０℃の延伸温度環境に設定されたオーブンに配備された延伸装置にかけ、延伸倍率が１．８倍になるように自由端一軸に延伸したものである。この延伸処理によって、延伸積層体に含まれるＰＶＡ層を、ＰＶＡ分子が配向された５μｍ厚のＰＶＡ層へと変化させる。
【０１４７】
次に、染色工程によって、ＰＶＡ分子が配向された５μｍ厚のＰＶＡ層にヨウ素を吸着させた着色積層体を生成する。具体的には、この着色積層体は、延伸積層体を液温３０℃のヨウ素およびヨウ化カリウムを含む染色液に、最終的に生成される高機能偏光膜を構成するＰＶＡ層の単体透過率が４０〜４４％になるように任意の時間、浸漬することによって、延伸積層体に含まれるＰＶＡ層にヨウ素を吸着させたものである。本工程において、染色液は、水を溶媒として、ヨウ素濃度を０．１２〜０．３０重量％の範囲内とし、ヨウ化カリウム濃度を０．７〜２．１重量％の範囲内とする。ヨウ素とヨウ化カリウムの濃度の比は１対７である。ちなみに、ヨウ素を水に溶解するにはヨウ化カリウムを必要とする。より詳細には、ヨウ素濃度０．３０重量％、ヨウ化カリウム濃度２．１重量％の染色液に延伸積層体を６０秒間浸漬することによって、ＰＶＡ分子が配向された５μｍ厚のＰＶＡ層にヨウ素を吸着させた着色積層体を生成する。
【０１４８】
さらに、第２段のホウ酸水中延伸工程によって、着色積層体を非晶性ＰＥＴ基材と一体にさらに延伸し、３μｍ厚の高機能偏光膜を構成するＰＶＡ層を含む光学フィルム積層体を生成する。具体的には、この光学フィルム積層体は、着色積層体をホウ酸とヨウ化カリウムを含む液温範囲６０〜８５℃のホウ酸水溶液に設定された処理装置に配備された延伸装置にかけ、延伸倍率が３．３倍になるように自由端一軸に延伸したものである。より詳細には、ホウ酸水溶液の液温は６５℃である。それはまた、ホウ酸含有量を水１００重量部に対して４重量部とし、ヨウ化カリウム含有量を水１００重量部に対して５重量部とする。本工程においては、ヨウ素吸着量を調整した着色積層体をまず５〜１０秒間ホウ酸水溶液に浸漬する。しかる後に、その着色積層体をそのまま処理装置に配備された延伸装置である周速の異なる複数の組のロール間に通し、３０〜９０秒かけて延伸倍率が３．３倍になるように自由端一軸に延伸する。この延伸処理によって、着色積層体に含まれるＰＶＡ層を、吸着されたヨウ素がポリヨウ素イオン錯体として一方向に高次に配向した３μｍ厚のＰＶＡ層へと変化させる。このＰＶＡ層が光学フィルム積層体の高機能偏光膜を構成する。
【０１４９】
光学フィルム積層体の製造に必須の工程ではないが、洗浄工程によって、光学フィルム積層体をホウ酸水溶液から取り出し、非晶性ＰＥＴ基材に製膜された３μｍ厚のＰＶＡ層の表面に付着したホウ酸をヨウ化カリウム水溶液で洗浄するのが好ましい。しかる後に、洗浄された光学フィルム積層体を６０℃の温風による乾燥工程によって乾燥する。なお洗浄工程は、ホウ酸析出などの外観不良を解消するための工程である。
【０１５０】
同じく光学フィルム積層体の製造に必須の工程というわけではないが、貼合せおよび／または転写工程によって、非晶性ＰＥＴ基材に製膜された３μｍ厚のＰＶＡ層の表面に接着剤を塗布しながら、８０μｍ厚のトリアセチルセルロースフィルムを貼合せたのち、非晶性ＰＥＴ基材を剥離し、３μｍ厚のＰＶＡ層を８０μｍ厚のトリアセチルセルロースフィルムに転写することもできる。
【０１５１】
［その他の工程］
上記の薄型偏光膜の製造方法は、上記工程以外に、その他の工程を含み得る。その他の工程としては、例えば、不溶化工程、架橋工程、乾燥（水分率の調節）工程等が挙げられる。その他の工程は、任意の適切なタイミングで行い得る。
上記不溶化工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させることにより行う。不溶化処理を施すことにより
、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜４重量部である。不溶化浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃〜５０℃である。好ましくは、不溶化工程は、積層体作製後、染色工程や水中延伸工程の前に行う。
上記架橋工程は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させることにより行う。架橋処理を施すことにより、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜４重量部である。また、上記染色工程後に架橋工程を行う場合、さらに、ヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物を配合することにより、ＰＶＡ系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の配合量は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜５重量部である。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。架橋浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃〜５０℃である。好ましくは、架橋工程は上記第２のホウ酸水中延伸工程の前に行う。好ましい実施形態においては、染色工程、架橋工程および第２のホウ酸水中延伸工程をこの順で行う。
【０１５２】
上記偏光子（１）の両面に設けられる透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）を形成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましく、特に透湿度が１５０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下であるものがより好ましく、１４０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下のものが特に好ましく、１２０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下のものさらにが好ましい。透湿度は、実施例に記載の方法により求められる。
【０１５３】
上記偏光フィルムにおいて、透湿度が１５０ｇ／ｍ２／２４ｈ以下の透明保護フィルムを用いた場合には、偏光フィルム中に空気中の水分が入り難く、偏光フィルム自体の水分率変化を抑制することができる。その結果、保存環境により生じる偏光フィルムのカールや寸法変化を抑えることができる。
【０１５４】
透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）の厚みは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性などの作業性、薄層性などの点より１〜５００μｍ程度であり、１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましい。さらには１０〜２００μｍが好ましく、２０〜８０μｍが好ましい。
【０１５５】
前記低透湿度を満足する透明保護フィルムの形成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂；アリレート系樹脂；ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有する環状オレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、フッ化ポリスチレン、またはこれらの混合体を用いることができる。前記樹脂のなかでも、ポリカーボネート系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂が好ましく、特に、環状ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、フッ化ポリスチレンが好ましい。
【０１５６】
環状ポリオレフィン樹脂の具体例としては、好ましくはノルボルネン系樹脂である。環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平１−２４０５１７号公報、特開平３−１４８８２号公報、特開平３−１２２１３７号公報等に記載されている樹脂があげられる。具体例としては、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレン等のΑ−オレフィンとその共重合体（代表的にはランダム共重合体）、および、これらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、ならびに、それらの水素化物などがあげられる。環状オレフィンの具体例としては、ノルボルネン系モノマーがあげられる。
【０１５７】
環状ポリオレフィン樹脂としては、種々の製品が市販されている。具体例としては、日本ゼオン株式会社製の商品名「ゼオネックス」、「ゼオノア」、ＪＳＲ株式会社製の商品名「アートン」、ＴＩＣＯＮＡ社製の商品名「トーパス」、三井化学株式会社製の商品名「ＡＰＥＬ」があげられる。
【０１５８】
（メタ）アクリル系樹脂としては、Ｔｇ（ガラス転移温度）が好ましくは１１５℃以上、より好ましくは１２０℃以上、さらに好ましくは１２５℃以上、特に好ましくは１３０℃以上である。Ｔｇが１１５℃以上であることにより、偏光板の耐久性に優れたものとなりうる。上記（メタ）アクリル系樹脂のＴｇの上限値は特に限定きれないが、成形性等の観点から、好ましくは１７０℃以下である。（メタ）アクリル系樹脂からは、面内位相差（ＲＥ）、厚み方向位相差（ＲＴＨ）がほぼゼロのフィルムを得ることができる。
【０１５９】
（メタ）アクリル系樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲内で、任意の適切な（メタ）アクリル系樹脂を採用し得る。例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂など）、脂環族炭化水素基を有する重合体（例えば、メタクリル酸メチル−メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体など）があげられる。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸Ｃ１−６アルキルがあげられる。より好ましくはメタクリル酸メチルを主成分（５０〜１００重量％、好ましくは７０〜１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂があげられる。
【０１６０】
（メタ）アクリル系樹脂の具体例として、例えば、三菱レイヨン株式会社製のアクリペットＶＨやアクリペットＶＲＬ２０Ａ、特開２００４−７０２９６号公報に記載の分子内に環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂、分子内架橋や分子内環化反応により得られる高Ｔｇ（メタ）アクリル系樹脂があげられる。
【０１６１】
（メタ）アクリル系樹脂として、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂を用いることもできる。高い耐熱性、高い透明性、二軸延伸することにより高い機械的強度を有するからである。
【０１６２】
ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂としては、特開２０００−２３００１６号公報、特開２００１−１５１８１４号公報、特開２００２−１２０３２６号公報、特開２００２−２５４５４４号公報、特開２００５−１４６０８４号公報などに記載の、ラクトン環構造を有する（メタ）アクリル系樹脂があげられる。
【０１６３】
なお、偏光子（１）の両面に設けられる、前記低透湿度の透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）は、その表裏で同じポリマー材料からなる透明保護フィルムを用いてもよく、異なるポリマー材料等からなる透明保護フィルムを用いてもよい。
【０１６４】
前記透明保護フィルム（３ａ）としては、位相差設計やフィルム強度の点から環状ポリオレフィン樹脂フィルムまたはフッ化ポリスチレンフィルムを用いることが好ましい。前記透明保護フィルム（３ｂ）としては、コストや汎用性の点からアクリル樹脂フィルム、環状ポリオレフィン樹脂フィルムまたはポリエステル樹脂フィルムを用いることが好ましい。
【０１６５】
前記透明保護フィルム（３ａ）および／または（３ｂ）として、正面位相差が４０ｎｍ以上および／または、厚み方向位相差が８０ｎｍ以上の位相差を有する位相差板を用いることができる。正面位相差は、通常、４０〜２００ｎｍの範囲に、厚み方向位相差は、通常、８０〜３００ｎｍの範囲に制御される。透明保護フィルムとして位相差フィルムを用いる場合には、当該位相差フィルムが透明保護フィルムとしても機能するため、薄型化を図ることができる。
【０１６６】
位相差板としては、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したものなどがあげられる。位相差板の厚さも特に制限されないが、２０〜１５０μｍ程度が一般的である。
【０１６７】
なお、前記位相差を有するフィルムは、位相差を有しない透明保護フィルムに、別途、貼り合せて上記機能を付与することができる。
【０１６８】
上記透明保護フィルム（３ａ）および／または（３ｂ）の偏光子（１）を接着させない面には、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの機能層を設けることができる。なお、上記ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層などの機能層は、透明保護フィルム（３ａ）および／または（３ｂ）そのものに設けることができるほか、別途、透明保護フィルム（３ａ）および／または（３ｂ）とは別体のものとして設けることもできる。
【０１６９】
また図２乃至図４に示す透明保護フィルム（３ｃ）としては、上記透明保護フィルム（３ａ）および／または（３ｂ）と同様の材料を用いることができる。図２乃至４に示す態様の透明保護フィルム（３ｃ）としては、位相差設計やフィルム強度の点から環状ポリオレフィン樹脂フィルムであることが好ましい。
【０１７０】
本発明の偏光フィルムは、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４などの波長板を含む）、視角補償フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。特に、本発明の偏光フィルムに更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光フィルムまたは半透過型偏光フィルム、偏光フィルムに更に位相差板が積層されてなる楕円偏光フィルムまたは円偏光フィルム、偏光フィルムに更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光フィルム、あるいは偏光フィルムに更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光フィルムが好ましい。
【０１７１】
偏光フィルムに上記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置などの製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業などに優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層などの適宜な接着手段を用いうる。上記の偏光フィルムやその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
【０１７２】
前述した偏光フィルムや、偏光フィルムを少なくとも１層積層されている光学フィルムには、液晶セルなどの他部材と接着するための粘着層を設けることもできる。粘着層を形成する粘着剤は特に制限されないが、例えばアクリル系重合体、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとするものを適宜に選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく用いうる。
【０１７３】
粘着層は、異なる組成または種類などのものの重畳層として偏光フィルムや光学フィルムの片面または両面に設けることもできる。また両面に設ける場合に、偏光フィルムや光学フィルムの表裏において異なる組成や種類や厚みなどの粘着層とすることもできる。粘着層の厚みは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には１〜５００μｍであり、１〜２００μｍが好ましく、特に１〜１００μｍが好ましい。
【０１７４】
粘着層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止などを目的にセパレータが仮着されてカバーされる。これにより、通例の取扱状態で粘着層に接触することを防止できる。セパレータとしては、上記厚み条件を除き、例えばプラスチックフィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シートや金属箔、それらのラミネート体などの適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系や長鎖アルキル系、フッ素系や硫化モリブデンなどの適宜な剥離剤でコート処理したものなどの、従来に準じた適宜なものを用いうる。
【０１７５】
本発明の偏光フィルムまたは光学フィルムは液晶表示装置などの各種装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光フィルムまたは光学フィルム、および必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による偏光フィルムまたは光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＴＮ型やＳＴＮ型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。
【０１７６】
液晶セルの片側または両側に偏光フィルムまたは光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光フィルムまたは光学フィルムは液晶セルの片側または両側に設置することができる。両側に偏光フィルムまたは光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層または２層以上配置することができる。
【実施例】
【０１７７】
以下に、本発明の実施例を記載するが、本発明の実施形態はこれらに限定されない。
【０１７８】
＜Ｔｇ：ガラス転移温度＞
Ｔｇは、ＴＡインスツルメンツ製動的粘弾性測定装置ＲＳＡＩＩＩを用い以下の測定条件で測定した。
サンプルサイズ：幅１０ｍｍ、長さ３０ｍｍ、
クランプ距離２０ｍｍ、
測定モード：引っ張り、周波数：１Ｈｚ、昇温速度：５℃／分動的粘弾性の測定を行い、ｔａｎδのピークトップの温度Ｔｇとして採用した。
【０１７９】
＜透明保護フィルムの透湿度＞
透湿度の測定は、ＪＩＳ  Ｚ０２０８の透湿度試験（カップ法）に準じて測定した。直径６０ｍｍに切断したサンプルを約１５ｇの塩化カルシウムを入れた透湿カップにセットし、温度４０℃、湿度９０％Ｒ．Ｈ．の恒温機に入れ、２４時間放置した前後の塩化カルシウムの重量増加を測定することで透湿度（ｇ／ｍ２／２４ｈ）を求めた。
【０１８０】
＜透明保護フィルム＞
透明保護フィルム（３ａ）：厚さ１８μｍの環状ポリオレフィンフィルム（日本ゼオン社製：ＺＥＯＮＯＲ）にコロナ処理を施して用いた。
透明保護フィルム（３ｂ）：厚み５０μｍのラクトン環構造を有する（メタ）アクリル樹脂（透湿度９６ｇ／ｍ２／２４ｈ）にコロナ処理を施して用いた。
透明保護フィルム（３ｃ）：厚さ５μｍのフッ素化ポリスチレンフィルム（イーストマンケミカル社製）にコロナ処理を施して用いた。
【０１８１】
＜活性エネルギー線＞
活性エネルギー線として、紫外線（ガリウム封入メタルハライドランプ）  照射装置：Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ社製Ｌｉｇｈｔ  ＨＡＭＭＥＲ１０  バルブ：Ｖバルブ  ピーク照度：１６００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量１０００／ｍＪ／ｃｍ２（波長３８０〜４４０ｎｍ）を使用した。なお、紫外線の照度は、Ｓｏｌａｔｅｌｌ社製Ｓｏｌａ−Ｃｈｅｃｋシステムを使用して測定した。
【０１８２】
＜偏光子の作製＞
平均重合度２４００、ケン化度９９．９モル％、厚さ７５μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３０℃の温水中に６０秒間浸漬して膨潤させた。次いで、０．３重量％（重量比：ヨウ素／ヨウ化カリウム＝０．５／８）の３０℃のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３．５倍まで延伸した。その後、６５℃の４重量％のホウ酸水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍まで延伸した。延伸後、７０℃のオーブンで３分間乾燥を行い、厚さ２６μｍの偏光子を得た。偏光子の水分率は１３．５重量％であった。
【０１８３】
実施例１〜１２および比較例１〜１０
（接着剤層（２ａ）に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の調整）
表１記載の配合表に従い、各成分を混合して５０℃で１時間撹拌して、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を得た。表中の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の数値は重量部を示す。
【０１８４】
（接着剤層（２ｂ）に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の調整）
Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（興人社製）を４０．０重量部、
トリプロピレングリコールジアクリレート（商品名：アロニックスＭ−２２０，東亞合成社製）を２０．０重量部、
アクリロイルモルホリン（興人社製）を４０．０重量部、および
光重合開始剤（商品名：ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ，ジエチルチオキサントン，日本化薬社製）１．５重量部を混合して５０℃で１時間撹拌して活性エネルギー線硬化型接着剤を得た。
【０１８５】
（偏光フィルム１の製法）
透明保護フィルム（３ａ）のコロナ表面に、表１に記載の接着剤層（２ａ）に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物をＭＣＤコーター（富士機械社製）（セル形状：ハニカム、グラビアロール線数：１０００本／ＩＮＣＨ、回転速度１４０％／対ライン速）を用いて、厚み０．５μｍになるように塗布した。
また、透明保護フィルム（３ｂ）のコロナ表面に、上記接着剤層（２ｂ）に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物をＭＣＤコーター（富士機械社製）（セル形状：ハニカム、グラビアロール線数：１０００本／ＩＮＣＨ、回転速度１４０％／対ライン速）を用いて、厚み０．５μｍになるように塗布した。
上記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）の接着剤塗布面を、偏光子の両面に貼り合わせた。その後、貼り合わせた透明保護フィルム側（両側）から、ＩＲヒーターを用いて５０℃に加温し、上記紫外線を両面に照射して、接着剤層（２ａ）および（２ｂ）に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させた後、７０℃で３分間熱風乾燥して、偏光フィルム１を得た。貼り合わせのライン速度は１５ｍ／ｍｉｎで行った。
【０１８６】
各例で得られた偏光フィルムについて下記評価を行った。結果を表１に示す。
なお、接着剤層（２ｂ）のＴｇは１１８．９℃であった。
【０１８７】
（偏光フィルム２の製法）
透明保護フィルム（３ａ）のコロナ表面に、表１に記載の接着剤層（２ａ）に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物をＭＣＤコーター（富士機械社製）（セル形状：ハニカム、グラビアロール線数：１０００本／ＩＮＣＨ、回転速度１４０％／対ライン速）を用いて、厚み０．５μｍになるように塗布した。
また、透明保護フィルム（３ｂ）のコロナ表面に、上記接着剤層（２ｂ）に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物をＭＣＤコーター（富士機械社製）（セル形状：ハニカム、グラビアロール線数：１０００本／ＩＮＣＨ、回転速度１４０％／対ライン速）を用いて、厚み０．５μｍになるように塗布した。
上記透明保護フィルム（３ａ）および（３ｂ）の接着剤塗布面を、偏光子の両面に貼り合わせた。その後、貼り合わせた透明保護フィルム側（両側）から、ＩＲヒーターを用いて５０℃に加温し、上記紫外線を両面に照射して、接着剤層（２ａ）および（２ｂ）に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を硬化させ偏光フィルム１を得た後、さらに、透明保護フィルム（３ｃ）のコロナ表面に、表１に記載の接着剤層（２ａ）に係る活性エネルギー線硬化型接着剤組成物をＭＣＤコーター（富士機械社製）（セル形状：ハニカム、グラビアロール線数：１０００本／ＩＮＣＨ、回転速度１４０％／対ライン速）を用いて、厚み０．５μｍになるように塗布し、上記透明保護フィルム（３ｃ）の接着剤塗布面を偏光フィルム１の（３ａ）側に貼り合わせた。その後貼り合わせた透明保護フィルム側（３ｃ）から、上記紫外線を片面に照射した後、７０℃で３分間熱風乾燥して、偏光フィルム２を得た。貼り合わせのライン速度は１５ｍ／ｍｉｎで行った。
【０１８８】
各例で得られた偏光フィルム１、２について下記評価を行った。結果を表１に示す。
なお、接着剤層（２ｂ）のＴｇは１１８．９℃であった。
【０１８９】
＜接着力＞
偏光フィルム１、２を偏光子の延伸方向と平行に２００ｍｍ、直行方向に２０ｍｍの大きさに切り出し、偏光フィルム１については透明保護フィルム（３ａ）と偏光子との間に、偏光フィルム２については透明保護フィルム（３ｃ）と透明保護フィルム（３ａ）との間にカッターナイフで切り込みを入れ、偏光フィルムをガラス板に貼り合わせた。テンシロンにより、９０度方向に偏光子フィルム１については透明保護フィルム（３ａ）と偏光子とを、偏光子フィルム２については透明保護フィルム（３ａ）と透明保護フィルム（３ｃ）とを剥離速度５００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、その剥離強度を測定した。また、剥離後の剥離面の赤外吸収スペクトルをＡＴＲ法によって測定し、剥離界面を下記の基準に基づき評価した。
Ａ：保護フィルムの凝集破壊。
Ｂ：保護フィルム／接着剤層間の界面剥離。
Ｃ：接着剤層／偏光子または透明保護フィルム間の界面剥離。
Ｄ：偏光子の凝集破壊。
上記基準において、ＡおよびＤは、接着力がフィルムの凝集力以上であるため、接着力が非常に優れることを意味する。一方、ＢおよびＣは、透明保護フィルム／接着剤層（接着剤層／偏光子）界面の接着力が不足している（接着力が劣る）ことを意味する。これらを勘案して、ＡまたはＤである場合の接着力を○、Ａ・Ｂ（「透明保護フィルムの凝集破壊」と「透明保護フィルム／接着剤層間の界面剥離」とが同時に発生）あるいはＡ・Ｃ（「透明保護フィルムの凝集破壊」と「接着剤層／偏光子間の界面剥離」とが同時に発生）である場合の接着力を△、ＢまたはＣである場合の接着力を×とする。
【０１９０】
＜落下試験＞
偏光フィルム１については透明保護フィルム（３ａ：環状ポリオレフィンフィルム）面に、偏光フィルム２については透明保護フィルム（３ｃ：フッ素化ポリスチレンフィルム）面に粘着剤層を積層し、偏光子の延伸方向に５０ｍｍ、垂直方向に１００ｍｍの長方形にカットした。厚さ０．５ｍｍ、縦１２０ｍｍ、横６０ｍｍのガラス板に上記偏光フィルムをラミネートしサンプルを作成した。なお、ガラス板の裏面には破壊防止のためにセロハンテープを全面に貼っておいた。
作成したサンプルを高さ１ｍから自然落下させた。その落下を１００回繰り返してからの端部の剥離状態を目視で観察した。
○：剥れは確認されない。
△：端部から剥れが１ｍｍ未満。
×：端部から剥れが１ｍｍ以上。
【０１９１】
＜耐水性（温水浸漬試験）＞
偏光フィルム１、２を、偏光子の延伸方向に５０ｍｍ、垂直方向に２５ｍｍの長方形にカットした。かかる偏光フィルム１、２を６０℃の温水に６時間浸漬した直後について下記の基準に基づき評価した。偏光フィルム１については、偏光子／透明保護フィルム（３ａ）、（３ｂ）の間の剥れを目視観察した。偏光フィルム２については、偏光子／透明保護フィルム（３ａ）、（３ｂ）の間および透明保護フィルム（３ａ）と（３ｃ）間の剥れを目視観察した。
○：いずれの間についても剥れは確認されない。
△：いずれかの間の端部から剥れが生じているが、中心部の剥れは確認されない。
×：いずれかの間で全面に剥れが生じた。
【０１９２】
＜湿熱耐久性＞
偏光フィルム１については、透明保護フィルム（３ａ：環状ポリオレフィンフィルム）面に、偏光フィルム２については、透明保護フィルム（３ｃ：フッ素化ポリスチレンフィルム）面に粘着剤層を積層し、偏光子の延伸方向に２００ｍｍ、垂直方向に４００ｍｍの長方形にカットし、偏光フィルムの端部をフルバック端面処理を実施した。この粘着剤層付き偏光フィルムを無アルカリガラス板にラミネートし、６０℃９５％Ｒ．Ｈ．環境下で１０００時間処理後の偏光フィルムを目視で観察し、下記の基準に基づき評価した。
○：ハガレなし。
△：偏光フィルム端部から１ｍｍ未満のハガレが発生。
×：偏光フィルム端部から１ｍｍ以上のハガレが発生。
【０１９３】
＜耐久性（ヒートショック試験）＞
偏光フィルム１については、透明保護フィルム（３ａ：環状ポリオレフィンフィルム）面に、偏光フィルム２については、透明保護フィルム（３ｃ：フッ素化ポリスチレンフィルム）面に粘着剤層を積層し、偏光子の延伸方向に２００ｍｍ、垂直方向に４００ｍｍの長方形にカットした。ガラス板に前記粘着剤層を介して上記偏光フィルムをラミネートし、−４０℃⇔８５℃のヒートサイクル試験を行い、５０サイクル後の偏光フィルムを目視観察し、下記の基準に基づき評価した。
○：クラックの発生は見られない。
△：偏光子の延伸方向に貫通しないクラックが発生した（クラック長さ２００ｍｍ以下）。
×：偏光子の延伸方向に貫通するクラックが発生した（クラック長さ２００ｍｍ）。
【０１９４】
＜温水浸漬後の接着力（耐水性評価）＞
偏光フィルム１、２を偏光子の延伸方向と平行に２００ｍｍ、直行方向に１５ｍｍの大きさに切り出した。偏光フィルム１については、透明保護フィルム（３ａ）と偏光子との間に、偏光フィルム２については、透明保護フィルム（３ｃ）と透明保護フィルム（３ａ）との間にカッターナイフで切り込みを入れた後、偏光フィルム１、２をガラス板に貼り合わせた。かかる偏光フィルム１、２を４０℃の温水に２時間浸漬させた後、取り出して３０分以内に（非乾燥状態で）テンシロンにより、９０度方向に保護フィルムと偏光子とを剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで剥離し、その剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。下記の基準に基づき評価した。
○：剥離強度が０．５Ｎ／１５ｍｍ以上。
△：剥離強度が０．３Ｎ／１５ｍｍ〜０．５Ｎ／１５ｍｍ未満。
×：剥離強度が０．３Ｎ／１５ｍｍ未満。
【０１９５】
【表１】
2018084836.tif 000017
【０１９６】
（Ａ）：多官能ラジカル重合性化合物
アロニックス  Ｍ−２２０は、トリプロピレングリコールジアクリレート（東亞合成社製）を示す。
（Ｂ）：炭素数２〜１２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート
ＢＡは、ｎ−ブチルアクリレート；
：２ＥＨＡは、２−エチルヘキシルアクリレート；
：ＥＡは、エチルアクリレート；を示す。
（Ｃ）：水酸基を有する（メタ）アクリレート
２ＨＥＡは、２−ヒドロキシエチルアクリレート；
：４ＨＢＡは、４−ヒドロキシブチルアクリレート；を示す。
（その他）：上記以外のラジカル重合性化合物
ＨＥＡＡは、ヒドロキシエチルアクリルアミド（興人社製）；
：ＡＣＭＯは、アクリロイルモルホリン（興人社製）；を示す。
（Ｄ）：シランカップリング剤（Ｄ）
ＫＢＭ４０３は、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業社製）；
：ＫＢＭ６０２は、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン
（信越化学工業社製）；を示す。
（Ｅ）：（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー
ＵＰ−１１９０は、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー（ＡＲＵＦＯＮ  ＵＰ−１１９０，東亞合成社製）を示す。
（Ｆ）：活性メチレン基を有するラジカル重合性化合物
ＡＡＥＭは、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート（日本合成化学社製）を示す。
（Ｇ）：水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤
ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓは、水素引き抜き作用のあるラジカル重合開始剤（ジエチルチオキサントン，ＫＡＹＡＣＵＲＥ  ＤＥＴＸ−Ｓ，日本化薬社製）を示す。
（Ｈ）：光酸発生剤
ＣＰＩ−１００Ｐは、光酸発生剤（トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートを主成分とする有効成分５０％のプロピレンカーボネート溶液，サンアプロ社製）を示す。
（Ｉ）：アルコキシ基、エポキシ基いずれかを含む化合物
デナコールＥＸ−６１１は、ソルビトールポリグリシジルエーテル（デナコールＥＸ−６１１，ナガセケムテックス社製）；
ニカレジンＳ−２６０は、メチロール化メラミン（日本カーバイト工業社製）；を示す。
（光重合開始剤：その他）（一般式（２）で表される化合物）
ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７は、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７，ＢＡＳＦ社製）を示す。
【符号の説明】
【０１９７】
１  偏光子
２ａ、２ｂ  接着剤層
３ａ、３ｂ、３ｃ  透明保護フィルム
３ａ’  光学フィルム
【図１】
2018084836.tif 000018
【図２】
2018084836.tif 000019
【図３】
2018084836.tif 000020
【図４】
2018084836.tif 000021