(57)【要約】【課題】発色性、耐光性、及び耐湿性に優れた画像を記録することができるインクを含むとともに、発色性（特に暗部の色再現範囲）に優れ、裏抜けが抑制された２次色画像を記録することができるインクセットを提供すること。【解決手段】第１インク及び第２インクの組み合わせを有するインクセットである。第１インクが、顔料の粒子表面にイオン性基が直接又は他の原子団を介して化学的に結合している自己分散顔料を含有し、第２インクが、一般式（１）（Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０は、少なくとも１つが炭素数５乃至７のアルキル基であるとともに、少なくとも１つがスルホン酸基又はスルファモイル基である）で表される化合物を含有する。【化１】2018090736.tif 000039【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１インク及び第２インクの組み合わせを有するインクセットであって、
前記第１インクが、顔料の粒子表面にイオン性基が直接又は他の原子団を介して化学的に結合している自己分散顔料を含有し、
前記第２インクが、下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とするインクセット。
【化１】
2018090736.tif 000037
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０はそれぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性基、又は下記一般式（２）で表される基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくとも１つは下記一般式（２）で表される基を表す。Ｚはそれぞれ独立に、スルホン酸基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つがイオン性基を有する場合にはｎは０乃至６の整数を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９がイオン性基を有さない場合にはｎは１乃至６の整数を表し、Ｚが存在する場合は一般式（１）における芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。）
【化２】
2018090736.tif 000038
（一般式（２）中、Ｒ１１は、炭素数５乃至７のアルキル基を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）中のＲ３及びＲ８が、それぞれ独立に、炭素数１乃至３のアルキル基であり、かつ、前記一般式（２）中のＲ１１が、炭素数５乃至７のアルキル基である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記一般式（１）中の前記一般式（２）で表される基の数が、２以上４以下である請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
前記一般式（１）中のｎが１乃至６の整数であり、かつ、Ｚがスルホン酸基である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
前記一般式（１）中のＲ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０がそれぞれ独立に、炭素数１乃至３のアルキル基である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
前記一般式（１）中のＲ３及びＲ８がそれぞれ独立に、炭素数１乃至３のアルキル基である請求項１乃至５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
前記一般式（１）中のＲ１とＲ６、Ｒ２とＲ７、Ｒ３とＲ８、Ｒ４とＲ９、Ｒ５とＲ１０が、それぞれ同じ基である請求項１乃至６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出させて記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至７のいずれか１項に記載のインクセットを構成する第１インク及び第２インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記記録媒体に、前記第１インクを付与した後に、前記第２インクを付与する請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法に対しては、これまで以上に高画質で長期保存可能な画像を記録しうることが要求されている。なかでも、カラーインクを用いて記録される画像については、発色性及び耐光性の向上が特に必要とされている。このような要求を満たすべく、発色性及び耐光性が向上した画像を記録しうるインク用の染料が提案されている。例えば、特定構造を有するキサンテン系の色材を用いた、発色性、耐光性、及び耐湿性が向上した画像を記録しうるインクジェット用のマゼンタインクが提案されている（特許文献１及び２参照）。
【０００３】
また、光学濃度や堅牢性に優れた画像を記録することができるブラックインクについては、近年、自己分散顔料を色材として用いることが広く検討されている。例えば、光学濃度が向上した画像を記録すべく、自己分散型のカーボンブラックと特定の塩を含有する水性インクが提案されている（特許文献３）。また、カルシウムとの反応性の指標であるカルシウム指数に基づき、カルシウムとの反応性が高い官能基を結合させた自己分散顔料を含有するインクが提案されている（特許文献４参照）。さらに、暗部の色域再現範囲を拡大すべく、キサンテン系染料を含有するインクと、自己分散顔料を含有するインクとで構成されたインクセットが提案されている（特許文献５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１０８５４５号公報
【特許文献２】特開２０１６−１０２１８６号公報
【特許文献３】特開２０００−１９８９５５号公報
【特許文献４】特表２００９−５１５００７号公報
【特許文献５】特開２０１２−１９３３０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
近年では、インクジェット記録方法により得られる画像について、今まで以上に高いレベルの性能を達成することが要求されている。本発明者らの検討の結果、特許文献１や２に記載された色材を含有するマゼンタインクを用いることで、発色性、耐光性、及び耐湿性の良好な画像を記録し得ることがわかった。また、これらのマゼンタインク、及び、特許文献３や４に記載された自己分散顔料を含有するブラックインクを併用することで、暗部の色再現範囲が良好な２次色画像を記録し得ることもわかった。
【０００６】
しかし、上記のマゼンタインク及びブラックインクを併用して、普通紙などの記録媒体に２次色画像を記録すると、裏面（非記録面）にマゼンタインクが抜ける、すなわち、裏抜けという現象が生じることがわかった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、発色性、耐光性、及び耐湿性に優れた画像を記録することができるインクを含むインクセットを提供することにある。さらに、発色性（特に暗部の色再現範囲）に優れるとともに、その裏抜けが抑制された２次色画像を記録することができるインクセットを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかるインクセットは、第１インク及び第２インクの組み合わせを有するインクセットであって、前記第１インクが、顔料の粒子表面にイオン性基が直接又は他の原子団を介して化学的に結合している自己分散顔料を含有し、前記第２インクが、下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする。
【０００９】
【化１】
2018090736.tif 000002
【００１０】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０はそれぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性基、又は下記一般式（２）で表される基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくとも１つは下記一般式（２）で表される基を表す。Ｚはそれぞれ独立に、スルホン酸基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つがイオン性基を有する場合にはｎは０乃至６の整数を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９がイオン性基を有さない場合にはｎは１乃至６の整数を表し、Ｚが存在する場合は一般式（１）における芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。）
【００１１】
【化２】
2018090736.tif 000003
【００１２】
（一般式（２）中、Ｒ１１は、炭素数５乃至７のアルキル基を表す。）
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、発色性、耐光性、及び耐湿性に優れた画像を記録することができるインクを含むインクセットを提供することができる。さらに、発色性（特に暗部の色再現範囲）に優れるとともに、その裏抜けが抑制された２次色画像を記録することができるインクセットを提供することができる。また、本発明の別の実施態様によれば、前記インクセットを用いたインクカートリッジ、インクジェット記録方法、及びインクジェット記録装置を提供することができる。また、本発明によれば、このインクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】例示化合物１の１Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すチャート。
【図２】例示化合物５の１Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すチャート。
【図３】例示化合物６の１Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すチャート。
【図４】例示化合物１５の１Ｈ  ＮＭＲ分析の結果を示すチャート。
【図５】各種の化合物のＵＶ／Ｖｉｓ分光分析（水中、温度２５℃）の結果を示すチャート。
【図６】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用のインクのことを、単に「インク」と記載することがある。物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値である。
【００１６】
本発明者らは、マゼンタインクで記録される画像の発色性、耐光性、及び耐湿性と、ブラックインクとマゼンタインクを併用して記録される２次色画像の発色性（暗部の色再現範囲）と、が向上するインクセットの構成について検討した。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を色材として含有するインクで記録した画像は、耐光性が比較的低い。このため、具体的には、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いた場合と同等の発色性を有する画像を記録できるとともに、耐光性及び耐湿性も向上した画像を記録しうる色材について、特許文献１及び２に記載の色材を中心に検討を行った。その結果、これらの色材のうち特定のもの（後述する一般式（１）で表される化合物）を含有するインクによれば、発色性、耐光性、及び耐湿性を両立した画像を記録し得ることがわかった。
【００１７】
本発明者らは、さらに、これらの特性を両立し得る色材を含有するマゼンタインク、及び、自己分散顔料を含有するブラックインクを併用して、普通紙に記録した２次色画像について、暗部の色再現範囲を確認した。その結果、上記インクセットを用いることで、暗部の色再現範囲が拡大し、発色性も良好となることがわかった。しかし、普通紙の種類によっては、２次色画像の裏面にマゼンタインクの裏抜けが生じることがわかった。
【００１８】
裏抜けが生じる理由を本発明者らは以下のように推測している。本発明で用いる一般式（１）で表される化合物は、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９をベースとして、疎水性を高めることで、記録される画像の耐湿性を向上しようとしている。したがって、一般式（１）で表される化合物は、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９と比較して、疎水性が高い部位を持つ。一方、一般式（１）で表される化合物は染料であり、化合物に親水性を付与するために、Ｚとして親水性が高い部位も持つ。一般式（１）で表される化合物は、疎水性と親水性の部位の位置関係や数に応じて、色材が界面活性剤のような作用を示す。これにより、普通紙などの記録媒体では、色材が浸透しやすくなる傾向にある。特に、２次色画像などのインクの総付与量が多い部分では色材が特に浸透しやすいので、２次色画像において裏抜けが生じると考えられる。
【００１９】
本発明のインクセットは、顔料の粒子表面にイオン性基が直接又は他の原子団を介して化学的に結合している自己分散顔料を含有する第１インクと、後述する一般式（１）で表される化合物を含有する第２インクの組み合わせを有する。かかる構成のインクセットによれば、２次色画像における裏抜けを有効に抑制することができる。その理由を本発明者らは以下のように推測している。
【００２０】
自己分散顔料を含有するインクが普通紙などの記録媒体に付与されると、インク中の液体成分と顔料とが固液分離するとともに、顔料が凝集し始めることで、記録媒体の表面やその近傍に顔料粒子が定着する。ここで、樹脂分散剤を用いない分散方式である自己分散顔料は、樹脂分散剤を用いる分散方式である樹脂分散顔料と比較して、顔料の粒子表面が露出している割合が多い。そして、一般式（１）で表される化合物は、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくとも１つとして、一般式（２）で表される基を有する。一般式（２）で表される基は、長鎖アルキル基を有するために疎水性が高いので、顔料の粒子表面と疎水性相互作用して、浸透が抑えられる。この結果、一般式（１）で表される化合物の裏抜けが抑制されると考えられる。
【００２１】
＜インクセット＞
本発明のインクセットは、第１インク及び第２インクの組み合わせを有する。また、本発明のインクセットは、第１インク及び第２インク以外のインクをさらに有してもよい。本発明のインクセットは、インクジェット用のインクセットとして特に好適である。本発明のインクセットの形態としては、（ｉ）各インクをそれぞれ独立に収容した複数のインクカートリッジのセットや、（ｉｉ）各インクをそれぞれ独立に収容した複数のインク収容部を組み合わせて一体的に構成されたインクカートリッジなどがある。但し、本発明のインクセットは、第１インク及び第２インクを組み合わせて用いることができるように構成されていれば上記の（ｉ）及び（ｉｉ）の形態に限定されるものではない。以下、本発明のインクセットを構成する第１インク（ブラックインク）及び第２インク（マゼンタインク）に含有させる成分やインクの物性などについて詳細に説明する。
【００２２】
（色材）
〔第１インクの色材：自己分散顔料〕
本発明のインクセットを構成する第１インクは、顔料の粒子表面にイオン性基が直接又は他の原子団を介して化学的に結合している自己分散顔料を色材として含有する。自己分散顔料を色材として用いることで、第１インク中に色材を分散させるための分散剤の添加が不要となる、又は分散剤の添加量を少量とすることができる。自己分散顔料の顔料種としては、有機顔料及びカーボンブラックなどの無機顔料を挙げることができ、インクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。また、調色などの目的のために、自己分散顔料に加えてさらに染料などを併用してもよい。第１インクは、顔料としてカーボンブラックを用いたブラックインクであることが好ましい。第１インク中の顔料の含有量（質量％）は、第１インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１５．００質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以上１０．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２３】
顔料の粒子表面に直接又は他の原子団を介して化学的に結合しているイオン性基としては、例えば、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、及びホスホン酸基などのアニオン性基が挙げられる。これらのアニオン性基は塩を形成していてもよい。アニオン性基は、その一部が解離した状態及び全てが解離した状態のいずれであってもよい。塩を形成するカウンターイオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属；無置換のアンモニウム；有機アンモニウムなどのカチオンが挙げられる。また、他の原子団（−Ｒ−）としては、炭素原子数１乃至１２の直鎖又は分岐のアルキレン基、フェニレン基やナフチレン基などのアリーレン基、アミド基、スルホニル基、イミノ基、イミノ基、カルボニル基、エステル基、及びエーテル基などが挙げられる。また、これらの基を組み合わせた基なども挙げられる。
【００２４】
〔第２インクの色材：一般式（１）で表される化合物〕
本発明のインクセットを構成する第２インクは、下記一般式（１）で表される化合物を色材（染料）として含有する。第２インク中の一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上５．００質量％以下であることがさらに好ましい。一般式（１）で表される化合物の含有量が０．１０質量％未満であると、画像の発色性や耐光性が不十分になる場合がある。一方、一般式（１）で表される化合物の含有量が１０．００質量％を超えると、インクの耐固着性などの特性が不十分になる場合がある。
【００２５】
【化３】
2018090736.tif 000004
【００２６】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０はそれぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性基を表す。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性基、又は下記一般式（２）で表される基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくとも１つは下記一般式（２）で表される基を表す。Ｚはそれぞれ独立に、スルホン酸基、又はスルファモイル基を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つがイオン性基を有する場合にはｎは０乃至６の整数を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９がイオン性基を有さない場合にはｎは１乃至６の整数を表し、Ｚが存在する場合は一般式（１）における芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。）
【００２７】
【化４】
2018090736.tif 000005
【００２８】
（一般式（２）中、Ｒ１１は、炭素数５乃至７のアルキル基を表す。）
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０はそれぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０のアルキル基としては、炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至３の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０のアルキル基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐光性、耐湿性、及び耐オゾン性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、ヒドロキシ基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などの炭素数１乃至３のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；などが挙げられる。Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１０のアルキル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの無置換アルキル基；２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、トリフルオロメチル基などの置換アルキル基；が挙げられる。より優れた発色性、及び耐湿性が得られるため、アルキル基の炭素数は１乃至６であることが好ましい。さらに、合成の容易さの観点から、アルキル基の炭素数は１乃至３であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であることが特に好ましい。
【００２９】
一般式（１）中、Ｒ３及びＲ８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はイオン性基を表す。Ｒ３及びＲ８のアルキル基、アルコキシ基、及びアリールオキシ基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐光性、耐湿性、及び耐オゾン性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などの炭素数１乃至３のアルキル基；フェニル基、ナフチル基などの炭素数６乃至１２のアリール基；ベンジル基、ｐ−トリル基、ｍ−キシリル基、２−フェネチル基、ナフチルエチル基などの炭素数７乃至１４のアラルキル基；ヒドロキシ基；カルバモイル基；スルファモイル基；メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などの炭素数１乃至３のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子；カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのイオン性基；などが挙げられる。
【００３０】
Ｒ３及びＲ８のアルキル基としては、炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至３の、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。Ｒ３及びＲ８のアルキル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などの無置換アルキル基；２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基、４−カルボキシブチル基などの置換アルキル基；が挙げられる。より優れた耐湿性が得られるとともに、水への溶解性も良好になるため、アルキル基の炭素数は、イオン性基が置換していない場合は１乃至３であることが好ましく、イオン性基が置換している場合は４乃至６であることが好ましい。
【００３１】
Ｒ３及びＲ８のアルコキシ基としては、炭素数１乃至６、好ましくは炭素数１乃至３の、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が挙げられる。Ｒ３及びＲ８のアルコキシ基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基などの無置換アルコキシ基；２−メトキシエトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基などの置換アルコキシ基；などが挙げられる。アルコキシ基の炭素数は、より優れた耐湿性が得られるため、１乃至６であることが好ましい。さらに、より優れた耐湿性が得られるとともに、水への溶解性も良好になるため、アルコキシ基の炭素数は１乃至３であることが特に好ましい。
【００３２】
Ｒ３及びＲ８のアリールオキシ基としては、炭素数６乃至１８、好ましくは炭素数６乃至１２、特に好ましくは炭素数６乃至１０のアリールオキシ基が挙げられる。Ｒ３及びＲ８のアリールオキシ基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、フェノキシ基、２−ナフトキシ基、１−アントリルオキシ基、９−フェナントリルオキシ基、１−アズレニルオキシ基などの無置換アリールオキシ基；ｐ−メトキシフェノキシ基、ｏ−メトキシフェノキシ基、ｏ−トリルオキシ基、ｐ−トリルオキシ基、２，３−キシリルオキシ基、３，５−キシリルオキシ基、４−カルボキシ−２−メチルフェノキシ基、４−スルホ−２−メチルフェノキシ基などの置換アリールオキシ基；などが挙げられる。アリールオキシ基の炭素数は、より優れた耐湿性が得られるため、６乃至１８、さらには６乃至１２、特には６乃至１０であることが好ましい。なかでも、より優れた発色性、耐湿性が得られることと、合成の容易さの観点から、フェノキシ基であることが好ましい。
【００３３】
Ｒ３及びＲ８のイオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのアニオン性基が挙げられる。Ｒ３及びＲ８のイオン性基は、これ以外に存在しうるイオン性基やスルファモイル基とともに、一般式（１）で表される化合物に水への溶解性を付与する。イオン性基は酸型、塩型のいずれであってもよい。
【００３４】
塩型のイオン性基の場合、塩を形成するカウンターイオンとしては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属；無置換のアンモニウム；メチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、トリメチルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、テトラｎ−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウムなどの有機アンモニウム；が挙げられる。なお、Ｒ３及びＲ８のイオン性基だけでなく、一般式（１）で表される化合物が有し得る他のイオン性基についても、酸型、塩型のいずれであってもよい。例えば、塩型のイオン性基である場合のカウンターイオンとしては、上記のカウンターイオンと同様のものが挙げられる。
【００３５】
Ｒ３及びＲ８としては、より優れた発色性、及び耐湿性が得られるため、炭素数１乃至３のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であることがさらに好ましい。特に、Ｒ３及びＲ８が炭素数１乃至３のアルキル基であり、かつ、Ｒ１１が炭素数５乃至７のアルキル基であることが好ましい。また、合成の容易さの観点から、Ｒ３及びＲ８が置換基を有する場合は、各基がすべて同じ置換基を有することが好ましい。
【００３６】
一般式（１）中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ独立に、水素原子、イオン性基、又は下記一般式（２）で表される基を表し、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくとも１つは下記一般式（２）で表される基を表す。より優れた耐光性、耐湿性、及び耐オゾン性が得られるため、一般式（１）で表される化合物中の一般式（２）で表される基の数は２以上４以下であることが好ましく、中でも２であることが特に好ましい。
【００３７】
本発明の一般式（１）で表される化合物は、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９と同様に、高いマゼンタの発色性を有しながらも、さらに高い耐光性、及び耐湿性を有する。このためには、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の少なくとも１つが前記一般式（２）で表される基であることが重要である。
【００３８】
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９のイオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などのアニオン性基が挙げられる。Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９のイオン性基は、これ以外に存在しうるイオン性基やスルファモイル基とともに、一般式（１）で表される化合物に水への溶解性を付与する。イオン性基は酸型、塩型のいずれであってもよい。塩型のイオン性基の場合の塩を形成するカウンターイオンとしては、上記Ｒ３及びＲ８のイオン性基におけるものと同様のものが挙げられる。
【００３９】
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ７及びＲ９の一般式（２）で表される基は、Ｒ１１（炭素数５乃至７のアルキル基）が結合しているアシルアミノ基である。Ｒ１１のアルキル基の炭素数は、発色性、耐湿性、水への溶解性を高め、２次色画像の裏抜けを抑制するため、５乃至７であることを要する。Ｒ１１のアルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられ、直鎖のアルキル基が好ましく、また、置換基を有しないことも好ましい。Ｒ１１のアルキル基としては、例えば、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基などが挙げられる。より優れた耐湿性が得られるとともに、水への溶解性と２次色画像の裏抜け抑制の観点から、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘプチル基が特に好ましい。
【００４０】
また、一般式（１）で表される化合物の合成の容易さの観点から、以下の場合が好ましい。一般式（１）で表される化合物が、一般式（２）で表される基を２個以上有する場合、それぞれの一般式（２）で表される基が同じ構造であることが好ましい。また、Ｒ２及びＲ７がともに一般式（２）で表される基であることが好ましい。また、Ｒ１とＲ６、Ｒ２とＲ７、Ｒ３とＲ８、Ｒ４とＲ９、Ｒ５とＲ１０の各組み合わせが、それぞれ同じ基であることが好ましい。
【００４１】
一般式（１）中、Ｚはそれぞれ独立に、スルホン酸基、又はスルファモイル基を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つがイオン性基を有する場合にはｎは０乃至６の整数を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９がイオン性基を有さない場合にはｎは１乃至６の整数を表す。Ｚが存在する場合は一般式（１）における芳香環の少なくとも１つの水素原子の位置に置換している。なお、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９が有し得るイオン性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などが挙げられる。
【００４２】
Ｚのスルホン酸基は、これ以外に存在しうるイオン性基やスルファモイル基とともに、一般式（１）で表される化合物に水への溶解性を付与する。スルホン酸基は酸型、塩型のいずれであってもよい。塩型のスルホン酸基の場合の塩を形成するカウンターイオンとしては、上記の各イオン性基におけるものと同様のものが挙げられる。
【００４３】
Ｚのスルファモイル基は、一般式（１）で表される化合物の発色性、耐光性、耐湿性、及び耐オゾン性が損なわれない範囲で置換基を有してもよい。このような置換基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などの炭素数１乃至４のアルキル基が挙げられる。Ｚのスルファモイル基としては、置換基を有するものも含めると、例えば、無置換のスルファモイル基（アミノスルホニル基）；Ｎ−メチルアミノスルホニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニル基、Ｎ−ｎ−ブチルアミノスルホニル基などの炭素数１乃至４のアルキル基が置換した置換スルファモイル基などが挙げられる。
【００４４】
ｎは一般式（１）におけるＺの置換数を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つがイオン性基を有する場合にはｎは０乃至６の整数を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９がイオン性基を有さない場合にはｎは１乃至６の整数を表す。つまり、ｎ＝０のとき、一般式（１）で表される化合物はＺとしてのスルホン酸基やスルファモイル基を有さないことになる。この場合、染料としての化合物の水への溶解性を確保するため、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つがイオン性基を有する必要がある。一方、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つがイオン性基を有する場合には、このイオン性基により化合物が水に溶解することができるため、ｎ＝０であってもよい。
【００４５】
水への溶解性を高めるためにｎは１以上であることが好ましく、また、耐湿性を高めるためにｎは３以下であることが好ましい。なお、一般式（１）で表される化合物は、ｎの数が異なる複数の化合物の混合物であってもよい。本発明においては、混合物である場合、ｎは幅を持たせて表記する。混合物である場合は通常、範囲の中央値の化合物が最も多く存在する。例えば、ｎ＝２−４と表記される化合物は、ｎ＝２、３、４の化合物を含む混合物であり、ｎ＝３の化合物の割合が最も多くなる。
【００４６】
より優れた耐光性が得られるとともに、水への溶解性をより高めることができるため、一般式（１）で表される化合物はイオン性基を有することが好ましい。この場合、一般式（１）におけるｎが１乃至６の整数であり、かつ、Ｚがスルホン酸基であることが好ましい。このとき、スルホン酸基が塩型であり、スルホン酸基のカウンターイオンが、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、及び、アンモニウムイオンからなる群より選ばれる少なくとも１種であることがさらに好ましい。
【００４７】
一般式（１）で表される化合物の主骨格（すなわち、一般式（１）の［  ］内の構造）におけるＺの置換位置は、一般式（１）のその他の置換基の置換位置や、スルホン化又はクロロスルホン化の反応条件によって決定される。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の全てが水素原子以外の置換基であり、Ｒ１１の置換基が芳香族性の水素原子を有さない場合、キサンテン骨格の水素原子の位置にＺが置換する。また、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の少なくとも１つが水素原子である場合、その水素原子の位置にＺが置換していてもよい。本発明においては、合成の容易さの観点で、キサンテン骨格の水素原子の位置にＺが置換していることが好ましい。
【００４８】
一般式（１）で表される化合物には互変異性体が存在する。互変異性体としては、一般式（１）で表される化合物の他に、下記一般式（１ａ）及び（１ｂ）などで表される化合物が考えられる。本発明においては、これらの化合物（互変異性体）や塩も一般式（１）で表される化合物に含まれるものとする。なお、一般式（１ａ）及び（１ｂ）中のＲ１〜Ｒ１０は、上記一般式（１）中のＲ１〜Ｒ１０と同義である。
【００４９】
【化５】
2018090736.tif 000006
【００５０】
一般式（１）で表される化合物は、公知の方法に基づいて合成することができる。合成スキームの一例を以下に示す。合成スキーム中の化合物（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）におけるＲ１〜Ｒ１０、Ｚ、ｎは、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ１０、Ｚ、ｎと同義である。なお、一般式（１）で表される化合物は、置換基の種類やその数、位置が異なる複数の異性体の混合物として合成され得るが、便宜上、本発明においては混合物である場合も含め、「化合物」と記載する。
【００５１】
【化６】
2018090736.tif 000007
【００５２】
上記に例示した合成スキームでは、１段目に示した第１の縮合工程、２段目に示した第２の縮合工程を経て、ｎ＝０である一般式（１）で表される化合物を合成する。これに加えて、化合物の水への溶解性をさらに高める場合には、３段目として、スルホン化又はスルファモイル化工程を追加してもよく、この場合は、ｎ＝１〜６である一般式（１）で表される化合物が得られる。
【００５３】
先ず、第１の縮合工程では、化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）とを、有機溶媒や縮合剤の存在下で加熱し、縮合させることにより、化合物（Ｃ）を得る。次に、第２の縮合工程では、化合物（Ｄ）と第１の縮合工程で得られた化合物（Ｃ）とを、加熱し、縮合させることにより、化合物（Ｅ）（ｎ＝０である一般式（１）で表される化合物）を得る。化合物の水への溶解度をさらに高める場合には、第２の縮合工程で得られた化合物（Ｅ）を、濃硫酸や発煙硫酸などのスルホン化剤を用いてスルホン化することができる。これことにより、Ｚがスルホン酸基である化合物（Ｆ）（ｎ＝１〜６である一般式（１）で表される化合物）が得られる。また、第２の縮合工程で得られた化合物（Ｅ）を、クロロスルホン酸などを用いてクロロスルホン化した後、濃アンモニア水、アルキルアミン、アリールアミンなどのアミン化合物と反応させてスルファモイル化することにより、Ｚがスルファモイル基である化合物（Ｆ）（ｎ＝１〜６である一般式（１）で表される化合物）が得られる。
【００５４】
上記に例示した合成スキームの縮合反応において用いる有機溶媒について説明する。第１の縮合工程では、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどを単独又は混合して用いることが好ましい。第２の縮合工程では、例えば、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ニトロベンゼンなどを単独又は混合して用いることが好ましい。
【００５５】
第１の縮合工程における反応温度は６０℃〜１００℃であることが好ましく、７０℃以上、また、９０℃以下であることがさらに好ましい。第２の縮合工程における反応温度は１２０℃〜２２０℃であることが好ましく、１８０℃以下であることがさらに好ましい。
【００５６】
一般式（１）中におけるＲ１〜Ｒ５とＲ６〜Ｒ１０が同一の基である化合物を合成する場合には、上記合成スキーム中の化合物（Ｂ）及び化合物（Ｄ）として同じ種類のものを用いることができる。したがって、この場合は、化合物（Ａ）から一段階の縮合工程を行うことにより一般式（１）で表される化合物を得ることができる。その際における反応温度は１２０℃〜２２０℃であることが好ましく、１８０℃以下であることがさらに好ましい。縮合剤としては、例えば、酸化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどを用いることができる。
【００５７】
上記合成スキームによって得られる最終生成物である化合物は、通常の有機合成反応の後処理方法にしたがって処理した後、精製を行うことで、例えば、インクの色材（染料）などの所望の用途で利用することができる。なお、一般式（１）で表される化合物の同定には、１Ｈ−ＮＭＲ分析、ＬＣ／ＭＳ分析、ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析などを利用することができる。
【００５８】
一般式（１）で表される化合物の好適例としては、表１及び２に示す例示化合物１〜４２が挙げられる。本発明においては、一般式（１）で表される化合物の構造及びその定義に包含されるものであれば、一般式（１）で表される化合物は以下に示す例示化合物に限定されない。一般式（１）で表される化合物としては、以下に示す例示化合物のなかでも例示化合物１〜６が好ましい。表１及び２中、「Ｍｅ」はメチル、「Ｅｔ」はエチル、「ｎ−Ｐｒ」はノルマルプロピル、「ｉ−Ｐｒ」はイソプロピル、「ｔ−Ｂｕ」はターシャリーブチル、「ＥｔＯ」はエトキシ、「ＰｈＯ」はフェノキシを表す。「＊」は置換基の結合部位を表す。
【００５９】
【表１】
2018090736.tif 000008
【００６０】
【表２】
2018090736.tif 000009
【００６１】
〔第２インクの色材：その他の色材〕
本発明者らは、第２インクの色材として、一般式（１）で表される化合物の他に、さらに、一般式（１）とは別の構造を有する化合物を用いることが有用であることを見出した。これにより、一般式（１）で表される化合物の有する優れた発色性を損なうことなく、耐光性をさらに向上することができる。
【００６２】
一般式（１）で表される化合物に加えて用いることができる、一般式（１）とは別の構造を有する化合物（その他の色材）としては、顔料や染料などが挙げられ、染料を用いることがより好ましい。その他の色材としては、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、ブルー、グリーン、及びブラックなどに分類されるいずれの色相のものを用いてもよい。特に、マゼンタからレッドの領域の色相を有する染料を用いることが好ましく、アゾ骨格やアントラピリドン骨格を有する化合物などの染料を用いることがさらに好ましい。より具体的には、発色性のさらなる向上効果を得るという観点から、水中での最大吸収波長（λｍａｘ）が３８０〜５９０ｎｍ、中でも４８０〜５７０ｎｍ、特には５００〜５６０ｎｍの範囲に存在する化合物を用いることが好ましい。
【００６３】
アゾ骨格を有する化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９（アゾ化合物１）や、特開平０８−０７３７９１号公報、特開２００２−３７１２１４号公報、特開２００６−１４３９８９号公報などに記載されたものなどが挙げられる。具体的には、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物などが挙げられる。また、アントラピリドン骨格を有する化合物としては、以下のものが挙げられる。例えば、国際公開第１９９８／０１１１６７号、国際公開第１９９８／０１１１６７号、国際公開第２００４／１０４１０８号、国際公開第２００９／０６０６５４号、国際公開第２００９／０９３４３３号などに記載された単量体構造のものなどが挙げられる。また、国際公開第２００３０２７１８５号、国際公開第２００６／０７５７０６号、国際公開第２００８／０６６０６２号、特開２０１０−００６９６９号公報などに記載された２量体構造のものなどが挙げられる。具体的には、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、下記一般式（ＩＶ）で表される化合物などが挙げられる。勿論、本発明は、下記の化合物に限られるものではない。
【００６４】
下記の各構造において、アルキルの炭素数は１乃至６、アリールの炭素数は６乃至１０が好ましい。また、置換基を有し得る炭素原子を持つ基は、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、スルホン酸基、アルキルスルホニル基、アニリノ基などの置換基により置換されていてもよい。
【００６５】
【化７】
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【００６６】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はアルキル基を表す。）
【００６７】
【化８】
2018090736.tif 000011
【００６８】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、スルホン酸基、又はアルキル基を表す。）
【００６９】
【化９】
2018090736.tif 000012
【００７０】
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ１は、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールカルボニル基、又はアリールオキシカルボニル基を表す。Ｒ２は、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｒ３は、アニリノ基を表す。）
【００７１】
【化１０】
2018090736.tif 000013
【００７２】
（一般式（ＩＶ）中、Ｒ１は、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリールカルボニル基、又はアリールオキシカルボニル基を表す。Ｒ２は、水素原子、又はアルキル基を表す。Ｒ３は、アニリノ基を表す。Ｒ４は、連結基を表す。）
アゾ骨格を有する化合物としては、具体的には、遊離酸の形で下記の構造を有する、アゾ化合物１〜４などが挙げられる。また、アントラピリドン骨格を有する化合物としては、具体的には、遊離酸の形で下記の構造を有する、アントラピリドン化合物１〜９などが挙げられる。勿論、本発明は、下記の化合物に限られるものではない。
【００７３】
【化１１】
2018090736.tif 000014
【００７４】
【化１２】
2018090736.tif 000015
【００７５】
【化１３】
2018090736.tif 000016
【００７６】
【化１４】
2018090736.tif 000017
【００７７】
【化１５】
2018090736.tif 000018
【００７８】
【化１６】
2018090736.tif 000019
【００７９】
【化１７】
2018090736.tif 000020
【００８０】
【化１８】
2018090736.tif 000021
【００８１】
【化１９】
2018090736.tif 000022
【００８２】
【化２０】
2018090736.tif 000023
【００８３】
【化２１】
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【００８４】
【化２２】
2018090736.tif 000025
【００８５】
【化２３】
2018090736.tif 000026
【００８６】
第２インクの色材として、一般式（１）とは別の構造を有する化合物を用いる場合、インク中の前記化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。さらには、０．３０質量％以上５．００質量％以下であることがより好ましい。さらに、第２インクの色材として、一般式（１）で表される化合物に加えて、一般式（１）とは別の構造を有する化合物を用いる場合には、各化合物の含有量を以下のようにすることが好ましい。すなわち、より高いレベルのマゼンタの発色性を得るため、インク中の一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．３５質量％以上であることが好ましい。なお、この場合のインク中の一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）の上限は、先に述べた場合と同様に、１０．００質量％以下、さらには５．００質量％以下であることが好ましい。また、第２インク中の各化合物（色材）の合計含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。
【００８７】
本発明者らは、一般式（１）で表される化合物及び一般式（１）とは別の構造を有する化合物を特定の質量比率で第２インクに含有させることで、高いレベルの発色性、耐湿性、及び耐オゾン性を維持しながら、耐光性をさらに向上できるという知見を得た。具体的には、インク全質量を基準とした、一般式（１）で表される化合物の含有量（質量％）が、一般式（１）とは別の構造を有する化合物の含有量（質量％）に対して、質量比率で、０．１０倍以上９．００倍以下であることが好ましい。また、前記質量比率は、０．１０倍以上１．００倍以下であることがさらに好ましい。
【００８８】
（水性媒体）
本発明のインクセットを構成する各インクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。各インクは、水性媒体として少なくとも水を含有する水性インクであることが好ましい。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．００質量％以上９０．００質量％以下であることが好ましい。
【００８９】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．００質量％以上９０．００質量％以下であることが好ましく、１０．００質量％以上５０．００質量％以下であることがさらに好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲を外れると、インクの吐出安定性が不足する場合がある。
【００９０】
（その他の添加剤）
本発明のインクセットを構成する各インクには、上記成分の他に必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類；尿素やその誘導体などの常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。さらに、本発明のインクセットを構成する各インクには、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００９１】
第１インク及び第２インクには、界面活性剤をそれぞれ含有させることが好ましい。各インク中の界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上２．００質量％以下であることが好ましい。第１インクには、アセチレングリコール系、フッ素系、シリコーン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系などの界面活性剤を含有させることが好ましい。また、第２インクには、アセチレングリコール系の界面活性剤を含有させることが好ましい。なかでも、第２インクには、水性媒体への溶解性に優れるため、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を含有させることが特に好ましい。
【００９２】
第１インクには、カチオンとアニオンとが結合して構成される塩を含有させることが好ましい。第１インクに塩を含有させることで、第１インクで記録される画像の光学濃度を向上させることがでる。さらに、第１インクで記録される画像と第２インクで記録される画像との境界における耐ブリーディング性を向上させることができる。塩を構成するカチオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン；アンモニウムイオン；有機アンモニウムイオンなどが挙げられる。なかでも、カリウムイオン、アンモニウムイオンが好ましい。また、塩を構成するアニオンとしては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ−、ＣｌＯ２−、ＣｌＯ３−、ＣｌＯ４−、ＮＯ２−、ＮＯ３−、ＳＯ４２−、ＣＯ３２−、ＨＣＯ３−、ＨＣＯＯ−、（ＣＯＯ−）２、ＣＯＯＨ（ＣＯＯ−）、ＣＨ３ＣＯＯ−、Ｃ２Ｈ４（ＣＯＯ−）２、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−、Ｃ６Ｈ４（ＣＯＯ−）２、ＰＯ４３−、ＨＰＯ４２−、Ｈ２ＰＯ４−などが挙げられる。インク中における塩の形態は、その一部が解離した状態、及び全てが解離した状態のいずれの形態であってもよい。
【００９３】
第１インクには上記効果が得られる範囲の塩が含有されていればよい。具体的には、第１インク中の塩の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。第１インク中の塩の含有量が１０．００質量％超であると、インクの保存安定性が不足する場合がある。一方、第１インク中の塩の含有量が０．０５質量％未満であると、上記効果が不足する場合がある。
【００９４】
（インクの物性）
本発明のインクセットを構成する各インクの２５℃における静的表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。また、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましい。本発明のインクセットを構成する各インクは、その表面張力を上記した範囲内とすることで、インクジェット方式に適用した際に吐出口近傍の濡れによる吐出ヨレ（インクの着弾点のズレ）などの発生を有効に抑制することが可能となる。インクの表面張力は、インク中の界面活性剤などの含有量を適宜設定することで調整することができる。
【００９５】
第１インクの、２５℃、寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力は、４０ｍＮ／ｍ以上であることが好ましく、４５ｍＮ／ｍ以上であることがさらに好ましい。動的表面張力が上記の範囲にある第１インクを用いることで、記録媒体の表面上に顔料を特に効率よく存在させることができ、より高い光学濃度を有する画像を記録することができる。インクの動的表面張力は、最大泡圧法により測定する。最大泡圧法では、測定対象の液体中に浸したプローブ（細管）の先端部分から押し出された気泡を放出するのに必要な最大圧力を測定して、表面張力を求める。また、「寿命時間」とは、最大泡圧法において、プローブの先端部分から気泡が形成される際、気泡が離れた後に新しい表面が形成されてから最大泡圧時（気泡の曲率半径とプローブ先端部分の半径が等しくなったとき）までの時間を意味する。
【００９６】
本発明のインクセットを構成する各インクは、インクジェット記録装置に適用する際に良好な吐出特性が得られるよう、所望のｐＨ及び粘度に調整することが好ましい。本発明のインクセットを構成する各インクの２５℃におけるｐＨは、５．０以上１０．０以下であることが好ましい。本発明のインクセットを構成する各インクの２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００９７】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクセットを構成する各インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが好ましい。本発明のインクセットを構成する各インクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程やインクジェット記録装置の構成は公知のものとすればよい。２次色画像の裏抜けをより効果的に抑制するためには、記録媒体に第１インクを付与した後に、第２インクを付与することが好ましい。
【００９８】
図６は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【０１００】
＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液１）
水５．５ｇに濃硫酸５ｇを溶かした溶液を５℃に冷却し、４−アミノ−１，２−ベンゼンジカルボン酸０．８４ｇ（４．６４ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れて溶液を撹拌し、液温を１０℃以下に保った状態で、５℃の水９ｇに亜硝酸カリウム２．２ｇ（２６ｍｍｏｌ）を溶かして得た亜硝酸カリウム溶液を加えた。さらに１５分撹拌後、カーボンブラック（商品名「ブラックパールズ１１００」、キャボット製）６ｇを撹拌下で加えた。さらに１５分間撹拌して得られたスラリーをろ紙（商品名「標準用濾紙Ｎｏ．２」、アドバンテック製）でろ過して粒子を得た。得られた粒子を十分に水冷した後、１１０℃のオーブンで乾燥させた。次いで、水を加えて、顔料の含有量が１０．０％である、粒子表面に−Ｃ６Ｈ３−（ＣＯＯＨ）２基が結合した自己分散顔料が分散した分散液を得た。イオン交換法によりカリウムイオンをアンモニウムイオンに置換して、顔料の含有量が１０．０％である、粒子表面に−Ｃ６Ｈ３−（ＣＯＯＮＨ４）２基が結合した自己分散顔料が分散した顔料分散液１を得た。
【０１０１】
（顔料分散液２）
シルヴァーソン混合機を使用して、カーボンブラック（固形分）２０ｇ、（（４−アミノベンゾイルアミノ）−メタン−１，１−ジイル）ビスホスホン酸一ナトリウム塩９ｍｍｏｌ、硝酸２０ｍｍｏｌ、及び純水２００ｍＬを混合した。カーボンブラックとしては、商品名「ブラックパールズ８８０」（キャボット製）を用いた。混合は、室温条件下、６，０００ｒｐｍで行った。３０分後、得られた混合物に、少量の水に溶解させた亜硝酸ナトリウム２０ｍｍｏｌをゆっくり添加した。亜硝酸ナトリウムの添加によって混合物の温度は６０℃に達した。この状態で１時間反応させた。その後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して混合物のｐＨを１０に調整した。３０分後、純水２０ｍＬを加え、スペクトラムメンブランを用いてダイアフィルトレーションした。これにより、顔料の含有量が１０．０％である、粒子表面に−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＨ−ＣＨ−（ＰＯ（ＯＨ）（ＯＮａ））（ＰＯ（ＯＨ）２）基が結合した自己分散顔料が分散した分散液を得た。イオン交換法によりナトリウムイオンをアンモニウムイオンに置換して、顔料の含有量が１０．０％である、粒子表面に−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＮＨ−ＣＨ−（ＰＯ（ＯＨ）（ＯＮＨ４））（ＰＯ（ＯＨ）２）基が結合した自己分散顔料が分散した顔料分散液２を得た。
【０１０２】
＜一般式（１）で表される化合物の合成＞
下記で合成した一般式（１）で表される化合物は、下記の各分析手法により同定を行った。
〔１〕１Ｈ  ＮＭＲ分析：１Ｈ核磁気共鳴分光分析（ＥＣＡ−４００；日本電子製）。
〔２〕ＬＣ／ＭＳ分析：ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ（ＬＣ／ＭＳＤ  ＴＯＦ；Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ製）。なお、イオン化法としては、エレクトロスプレーイオン化法（ＥＳＩ）を利用した。
〔３〕ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析：ＵＶ／Ｖｉｓ分光光度計（ＵＶ−３６００形分光光度計；島津製作所製）。
【０１０３】
（例示化合物１）
Ｎ−（３−アミノ−２，４，６−トリメチルフェニル）−２，２−ジメチルブタンアミド（７．５ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（Ａ）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、温度１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸５０ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ過により分取し、水で洗浄した後、乾燥させて乾燥物を得た。得られた乾燥物６ｇを、氷冷下で発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、温度３０〜３２℃で２４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ過により分取した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、下記の構造式で表される例示化合物１を得た。
【０１０４】
【化２３】
2018090736.tif 000027
【０１０５】
得られた例示化合物１が上記構造を有することを、〔１〕１Ｈ  ＮＭＲ分析、〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析、及び、〔３〕ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔１〕１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、温度８０℃）の結果（図１参照）：
δ［ｐｐｍ］＝９．６３（ｓ、２Ｈ）、８．６９（ｓ、２Ｈ）、８．０５（ｄ、１Ｈ）、７．６７（ｔ、１Ｈ）、７．６２（ｓ、２Ｈ）、７．５７（ｔ、１Ｈ）、７．２６（ｄ、１Ｈ）、７．１１（ｔ、２Ｈ）、５．９７（ｓ、２Ｈ）、２．３０−１．８０（ｍ、１８Ｈ）、１．６５−１．６０（ｍ、４Ｈ）、１．２１（ｓ、１２Ｈ）、０．８８（ｓ、６Ｈ）
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１２．５分：純度＝９９．９面積％、ｍ／ｚ＝９８７．３０［ｎ＝２、（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）−］
〔３〕ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５３３ｎｍ、ε＝８７１９８Ｍ−１ｃｍ−１（水中、温度２５℃）。
【０１０６】
（例示化合物５）
Ｎ−（３−アミノ−２，４，６−トリメチルフェニル）−３，３−ジメチルブタンアミド（１９．０ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（Ａ）（７．４ｇ）とを、Ｎ−メチル−ピロリドン（５０ｍＬ）中、温度１５０℃で６時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ過により分取し、水で洗浄した後、乾燥させて乾燥物を得た。得られた乾燥物６ｇを、氷冷下で発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、温度３０〜３２℃で２４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ過により分取した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、下記の構造式で表される例示化合物５を得た。
【０１０７】
【化２４】
2018090736.tif 000028
【０１０８】
得られた例示化合物５が上記構造を有することを、〔１〕１Ｈ  ＮＭＲ分析、〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析、及び、〔３〕ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔１〕１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、温度８０℃）の結果（図２参照）：
δ［ｐｐｍ］＝９．６５−９．５５（ｍ、２Ｈ）、９．０１（ｓ、１Ｈ）、８．９９（ｓ、１Ｈ）、８．０５（ｄ、１Ｈ）、７．６８（ｔ、１Ｈ）、７．６１（ｓ、２Ｈ）、７．５８（ｔ、１Ｈ）、７．２５（ｄ、１Ｈ）、７．１１（ｓ、１Ｈ）、７．１０（ｓ、１Ｈ）、６．０１（ｓ、２Ｈ）、２．３０−１．９５（ｍ、２２Ｈ）、１．０８−１．０４（ｍ、１８Ｈ）
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１２．３分：純度＝９９．９面積％、ｍ／ｚ＝９８７．３０［ｎ＝２、（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）−］
〔３〕ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５３４ｎｍ、ε＝８８０６１Ｍ−１ｃｍ−１（水中、温度２５℃）。
【０１０９】
（例示化合物６）
Ｎ−（３−アミノ−２，４，６−トリメチルフェニル）ヘキサンアミド（２０ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（Ａ）（７．４ｇ）とを、スルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、温度１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸５０ｍＬに添加して、析出した結晶をろ過により分取し、水で洗浄した後、乾燥させて乾燥物を得た。得られた乾燥物６ｇを、氷冷下で発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、温度３０〜３２℃で２４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ過により分取した後、冷水で水洗し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、下記の構造式で表される例示化合物６を得た。
【０１１０】
【化２５】
2018090736.tif 000029
【０１１１】
得られた例示化合物６が上記構造を有することを、〔１〕１Ｈ  ＮＭＲ分析、〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析、及び、〔３〕ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔１〕１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、温度８０℃）の結果（図３参照）：
δ［ｐｐｍ］＝９．６２−９．５８（ｍ、２Ｈ）、９．０７−９．０２（ｍ、２Ｈ）、８．０４（ｄ、１Ｈ）、７．６６（ｔ、１Ｈ）、７．６０（ｓ、２Ｈ）、７．５７（ｔ、１Ｈ）、７．２５（ｄ、１Ｈ）、７．１５−７．０９（ｍ、２Ｈ）、５．９８（ｓ、２Ｈ）、２．３２−１．９４（ｍ、２２Ｈ）、１．６３（ｓ、４Ｈ）、１．３４（ｓ、８Ｈ）、０．８８（ｓ、６Ｈ）
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１２．５分：純度＝９９．８面積％、ｍ／ｚ＝９８７．３０［ｎ＝２、（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）−］
〔３〕ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５３３ｎｍ、ε＝８５６４９Ｍ−１ｃｍ−１（水中、温度２５℃）。
【０１１２】
（例示化合物１５）
Ｎ−（３−アミノ−２，４，６−トリメチルフェニル）オクタンアミド（１９．０ｇ）と、上記合成スキームにおける化合物（Ａ）（７．０ｇ）とを、スルホラン（５０ｍＬ）中、塩化亜鉛（１０．０ｇ）の存在下、温度１５０℃で３時間加熱して反応させた。この溶液を冷却した後、２ｍｏｌ／Ｌの塩酸１００ｍＬ中に添加して、析出した結晶をろ過により分取し、水で洗浄した後、乾燥させて乾燥物を得た。得られた乾燥物６ｇを、氷冷下で発煙硫酸３０ｇ中に添加した後、温度２０〜２５℃で４時間撹拌した。反応液を氷１００ｇ上に排出し、析出したスルホン化物をろ過により分取した後、冷水で洗浄し、析出物を得た。得られた析出物を水５０ｍＬ中に懸濁させ、２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．０として溶解させた後、アセトンで晶析して、下記の構造式で表される例示化合物１５を得た。
【０１１３】
【化２６】
2018090736.tif 000030
【０１１４】
得られた例示化合物１５が上記構造を有することを、〔１〕１Ｈ  ＮＭＲ分析、及び、〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析で確認した。分析結果を下記に示す。
〔１〕１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６、温度８０℃）の結果（図４参照）：
δ［ｐｐｍ］＝９．６４（ｓ、２Ｈ）、９．０６（ｔ、２Ｈ）、８．０５（ｄ、１Ｈ）、７．６７（ｔ、１Ｈ）、７．６２（ｓ、２Ｈ）、７．５７（ｔ、１Ｈ）、７．２６（ｄ、１Ｈ）、７．１１（ｔ、２Ｈ）、５．９９（ｓ、２Ｈ）、２．４０−１．８０（ｍ、２０Ｈ）、１．６４（ｓ、４Ｈ）、１．００−１．８０（ｍ、１８Ｈ）、０．８７（ｓ、６Ｈ）
〔２〕ＬＣ／ＴＯＦ  ＭＳ分析（溶離液：０．１％酢酸水溶液−メタノール、ＥＳＩ）の結果：
保持時間１６．４分：純度＝９９．９面積％、ｍ／ｚ＝１０４３．３６［ｎ＝２、（Ｍ−２Ｎａ＋Ｈ）−］
〔３〕ＵＶ／Ｖｉｓ分光分析の結果（図５参照）：
λｍａｘ＝５３３ｎｍ、ε＝８５９５０Ｍ−１ｃｍ−１（水中、温度２５℃）。
【０１１５】
＜インクの調製＞
表３に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ２．５μｍのポリプロピレンフィルター（ポール製）で加圧ろ過して第１インクを調製した。また、表４に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（富士フイルム製）で加圧ろ過して第２インクを調製した。表３及び４中の「アセチレノールＥ１００」は、ノニオン性界面活性剤（川研ファインケミカル製）の商品名である。また、比較化合物１及び２は下記の構造を有する化合物である。アントラピリドン化合物３は、ナトリウム塩として用いた。
【０１１６】
【化２７】
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【０１１７】
【化２８】
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【０１１８】
【表３】
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【０１１９】
【表４】
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【０１２０】
＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、表６に示す組み合わせのインクセットとした。そして、下記の各項目の評価を行った。画像の測色は、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を使用し、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で行った。Ｌ＊、ａ＊及びｂ＊は、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表示系におけるＬ＊、ａ＊及びｂ＊である。評価結果を表６に示す。本発明においては、下記の各評価項目における評価基準で、「ＡＡ」、「Ａ」、及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」、及び「Ｄ」を許容できないレベルとした。
【０１２１】
（暗部の色再現範囲）
各インクを充填したインクカートリッジを、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ＭＰ４９０」、キヤノン製）に搭載した。第１インクはブラックインクのポジションにセットし、第２インクはマゼンタインクのポジションにセットした。そして、温度２３℃、相対湿度５５％の条件下、表５に示す番号１〜９の記録条件で、２次色のベタ画像を含むパターン（２次色画像）を普通紙（商品名「キヤノンオフィスペーパー」、キヤノン製）に記録した。
【０１２２】
番号１〜９の記録条件で記録した９種の２次色画像におけるベタ画像のＬ＊、ａ＊及びｂ＊をそれぞれ測定した。Ｃ＊＝｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝１／２の式に基づいて彩度Ｃ＊を算出し、横軸を彩度Ｃ＊、縦軸を明度Ｌ＊として、各ベタ画像のＣ＊及びＬ＊をプロットした。そして、「各ベタ画像の少なくともいずれかが以下に示す条件を満たすか否か」、という観点で、暗部の色再現範囲を評価した。
Ａ：Ｌ＊＝４０におけるＣ＊が３０以上であり、かつ、Ｌ＊＝３５におけるＣ＊が２０以上であった
Ｂ：Ｌ＊＝４０におけるＣ＊が３０以上であり、かつ、Ｌ＊＝３５におけるＣ＊が２０未満であった
Ｃ：Ｌ＊＝４０におけるＣ＊が３０未満であり、かつ、Ｌ＊＝３５におけるＣ＊が２０未満であった。
【０１２３】
（裏抜け抑制）
各インクを充填したインクカートリッジを、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ＭＰ４９０」、キヤノン製）に搭載した。第１インクはブラックインクのポジションにセットし、第２インクはマゼンタインクのポジションにセットした。そして、温度２３℃、相対湿度５５％の条件下、表５に示す番号１０〜１３の記録条件で、２次色のベタ画像を含むパターン（２次色画像）を普通紙（商品名「ＰＢ  ＰＡＰＥＲ」、キヤノン製）に記録した。この際、以下の２つの条件で画像を記録した。「条件１」の画像は、記録対象の領域のうち、半分が第１インク、第２インクの順に、残り半分が第２インク、第１インクの順に、各インクが重なるように付与する条件で、付与順の異なる領域（単位領域）を千鳥状に配置して記録したベタ画像である。また、「条件２」の画像は、記録対象の領域の全てについて、第１インク、第２インクの順に、各インクが重なるように付与する条件で記録した画像である。各条件で記録した画像の裏面に、第２インクのマゼンタ色がにじみ出ているか否かの状態を目視で観察し、下記の基準で裏抜け抑制を評価した。
Ａ：条件１及び２のいずれの画像においても、裏抜けがなかった
Ｂ：条件１の画像においては裏抜けがなかったが、条件２の画像においては裏抜けがあった
Ｃ：条件１及び２のいずれの画像においても、裏抜けがあった
【０１２４】
【表５】
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【０１２５】
（第２インクで記録した画像の発色性）
第２インクを充填したインクカートリッジを、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ８６００」、キヤノン製）に搭載した。本実施例においては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、１滴あたり２．５ｐＬのインク滴を８滴付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。このインクジェット記録装置を使用し、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下、記録デューティを１０％から１００％まで１０％刻みで変化させた１０種類のベタ画像を光沢紙に記録して記録物を得た。光沢紙としては、商品名「キヤノン写真用紙・光沢  プロ  ［プラチナグレード］  ＰＴ−２０１」（キヤノン製）を用いた。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた。
【０１２６】
得られた記録物における各記録デューティのベタ画像のａ＊及びｂ＊を測定した。そして、記録デューティが１００％であるベタ画像のａ＊及びｂ＊の値から、彩度Ｃ＊＝｛（ａ＊）２＋（ｂ＊）２｝１／２を算出した。また、１０種類のベタ画像のうちａ＊の値が７５に最も近いベタ画像を特定し、そのベタ画像のａ＊及びｂ＊の値から、下記式に基づき色相角Ｈ゜を算出した。
ａ＊≧０、ｂ＊≧０（第一象現）においては、色相角Ｈ°＝ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≧０（第二象現）においては、色相角Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≦０、ｂ＊≦０（第三象現）においては、色相角Ｈ°＝１８０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
ａ＊≧０、ｂ＊≦０（第四象現）においては、色相角Ｈ°＝３６０＋ｔａｎ−１（ｂ＊／ａ＊）
得られたＣ＊及びＨ°の値から、以下に示す評価基準にしたがって、第２インクで記録した画像の発色性を評価した。
Ａ：Ｈ°が３３５以上３４５未満であり、かつ、Ｃ＊が８３以上であった
Ｂ：Ｈ°が３３５以上３４５未満であり、かつ、Ｃ＊が８０以上８３未満であった
Ｃ：Ｈ°が０以上３３５未満、又は３４５以上３６０未満であるか、Ｃ＊が８０未満であった。
【０１２７】
（第２インクで記録した画像の耐光性）
上記の「第２インクで記録した画像の発色性」の評価の場合と同様の条件で、記録デューティが１００％のベタ画像を記録して記録物を得た。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％で２４時間乾燥させた後、ベタ画像の光学濃度を測定した（「試験前の光学濃度」とする）。次いで、記録物をキセノン試験装置（商品名「キセノンウェザーメーターＳＸ−７５」、スガ試験機製）に入れ、槽内温度２３℃、相対湿度５０％、照度５０ｋｌｘの条件でベタ画像にキセノン光を２８８時間照射した。キセノン光を照射後、記録物のベタ画像の光学濃度を測定した（「試験後の光学濃度」とする）。そして、光学濃度の残存率（％）＝（試験後の光学濃度／試験前の光学濃度）×１００を算出し、以下に示す評価基準にしたがって第２インクで記録した画像の耐光性を評価した。
Ａ：光学濃度の残存率が８５％以上であった
Ｂ：光学濃度の残存率が８０％以上８５％未満であった
Ｃ：光学濃度の残存率が８０％未満であった。
【０１２８】
（第２インクで記録した画像の耐湿性）
記録媒体を光沢紙（商品名「キヤノン写真用紙・光沢  ゴールド  ＧＬ−１０１」、キヤノン製）に変更した以外は、上記の「第２インクで記録した画像の発色性」の評価の場合と同様の条件で、以下のパターンの画像を記録して記録物を得た。このパターンは、記録デューティが１００％であるベタ画像と、それと同サイズの非記録部とが格子状に配置されたものである。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた後、ベタ画像のＬ＊、ａ＊及びｂ＊を測定した（Ｌ１＊、ａ１＊及びｂ１＊とする）。この記録物を温度３０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿槽中に１６８時間入れた。その後、ベタ画像のＬ＊、ａ＊及びｂ＊を測定した（Ｌ２＊、ａ２＊及びｂ２＊とする）。そして、色変化（ΔＥ）＝｛（Ｌ１＊−Ｌ２＊）２＋（ａ１＊−ａ２＊）２＋（ｂ１＊−ｂ２＊）２｝１／２を算出し、以下に示す評価基準にしたがって第２インクで記録した画像の耐湿性を評価した。
ＡＡ：ΔＥが５未満であった
Ａ：ΔＥが５以上８未満であった
Ｂ：ΔＥが８以上１０未満であった
Ｃ：ΔＥが１０以上１５未満であった
Ｄ：ΔＥが１５以上であった。
【０１２９】
【表６】
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【図１】
2018090736.tif 000040
【図２】
2018090736.tif 000041
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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