(57)【要約】【課題】機械洗浄する際のデンプン汚れ洗浄力が高く、透明安定性に優れ、低温での泡立ちが抑制された機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物、及びこれを用いた食器の洗浄方法を提供する。【解決手段】（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）炭素数３又は４のグリコール及び炭素数６以上１２以下のグリコールエーテルから選ばれる１種以上の溶剤〔以下、（Ｂ）成分という〕及び水を含有する、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。  Ｒ1ａ−Ｏ−［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］−Ｈ      （Ａ１）［式中、Ｒ1ａは炭素数６以上１８以下の分岐鎖の第１級アルキル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍはＥＯの平均付加モル数を示し、ｎはＰＯの平均付加モル数を示し、ｍは１以上３０以下、ｎは２以上５０以下の数である。“／”はＥＯとＰＯがランダムでもブロックでもよいことを示し、ＥＯとＰＯの付加順序は問わない。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）炭素数３又は４のグリコール及び炭素数６以上１２以下のグリコールエーテルから選ばれる１種以上の溶剤〔以下、（Ｂ）成分という〕及び水を含有する、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。
Ｒ1ａ−Ｏ−［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］−Ｈ      （Ａ１）
［式中、Ｒ1ａは炭素数６以上１８以下の分岐鎖の第１級アルキル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍはＥＯの平均付加モル数を示し、ｎはＰＯの平均付加モル数を示し、ｍは１以上３０以下、ｎは２以上５０以下の数である。“／”はＥＯとＰＯがランダムでもブロックでもよいことを示し、ＥＯとＰＯの付加順序は問わない。］
【請求項２】
（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）が０．５／９．５以上８／２以下である、請求項１記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｂ）成分の含有量が、１０質量％以上４０質量％以下である、請求項１又は２記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分がジエチレングリコールモノブチルエーテルである、請求項１〜３の何れか１項記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項５】
Ｒ1ａが炭素数６以上１８以下の、主鎖の鎖端から２番目の炭素原子にメチル側鎖を有する第１級アルキル基である、請求項１〜４の何れか１項記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項６】
更に、エタノールを含有する、請求項１〜５の何れか１項記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物。
【請求項７】
下記工程１の終了後、下記工程２を行う、食器の洗浄方法。
工程１：請求項１〜６の何れか１項記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した処理液で、食器を手洗い又は浸漬洗浄又は噴霧洗浄する工程
工程２：機械洗浄機を用いて、工程１で洗浄した食器を洗浄する工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物、及び食器の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
商業施設、病院、介護施設、学校、事業所などで食器類を洗浄する場合、大量の食器類を短時間で洗浄するのに適した、いわゆる業務用自動食器洗浄機が用いられる。業務用自動食器洗浄機を用いた米飯等の食器の洗浄では、手洗い用食器洗浄剤を希釈した溶液に食器を浸漬した後、スポンジを用いた予備洗いを行う。又、より効率化を図る為、連続洗浄槽を有するコンベアー型が用いられた予備洗いを行う。その後、業務用自動食器洗浄機での洗浄が行われる。
【０００３】
特許文献１は、デンプン洗浄力、油脂洗浄力、及び再汚染防止力が良好であり、デンプン分解酵素活性を低下させることなく、保存安定性に優れることを課題として、（Ａ）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル６質量％〜４０質量％、（Ｂ）デンプン分解酵素、（Ｃ）酵素安定化剤、（Ｄ）可溶化剤、及び（Ｅ）ｐＨ調整剤、を含有することを特徴とする前浸漬用洗浄剤組成物を開示している。
特許文献２は、低泡性でありながら、高い洗浄性能と貯蔵安定性等を有するとともに、いかなる希釈倍率においてもゲル化することがなく、食器・調理器具の手洗い洗浄作業はもとより、自動洗浄作業に先立つ前浸漬槽や予洗槽で用いるのに好適な液体濃縮中性洗浄剤組成物を提供することを課題として、特定の非イオン界面活性剤（Ａ）、（Ｂ）と、ステアリン酸（Ｃ）と、水溶性溶剤（Ｄ）と、水（Ｅ）を含有し、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の組成物全体に対する含有割合の合計が６３〜７５質量％に設定され、かつ原液のｐＨが６．０〜７．５であることを特徴とする液体濃縮中性洗浄剤組成物を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１６−１１３８５号公報
【特許文献２】特表２００４−３５５７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、機械洗浄する際のデンプン汚れ洗浄力が高く、透明安定性に優れ、低温での泡立ちが抑制された機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物、及びこれを用いた食器の洗浄方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、（Ａ）下記一般式（Ａ１）で表される非イオン界面活性剤〔以下、（Ａ）成分という〕、（Ｂ）炭素数３又は４のグリコール及び炭素数６以上１２以下のグリコールエーテルから選ばれる１種以上の溶剤〔以下、（Ｂ）成分という〕及び水を含有する、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物に関する。
Ｒ1ａ−Ｏ−［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］−Ｈ      （Ａ１）
［式中、Ｒ1ａは炭素数６以上１８以下の分岐鎖の第１級アルキル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍはＥＯの平均付加モル数を示し、ｎはＰＯの平均付加モル数を示し、ｍは１以上３０以下、ｎは２以上５０以下の数である。“／”はＥＯとＰＯがランダムでもブロックでもよいことを示し、ＥＯとＰＯの付加順序は問わない。］
【０００７】
また、本発明は、下記工程１の終了後、下記工程２を行う、食器の洗浄方法に関する。
工程１：前記機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した処理液で、食器を手洗い又は浸漬洗浄又は噴霧洗浄する工程
工程２：機械洗浄機を用いて、工程１で洗浄した食器を洗浄する工程
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、機械洗浄する際のデンプン汚れ洗浄力が高く、透明安定性に優れ、低温での泡立ちが抑制された機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物、及びこれを用いた食器の洗浄方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明者等は、特定の非イオン界面活性剤である（Ａ）成分と、特定の溶剤である（Ｂ）成分を特定量用いることで、機械洗浄する際のテンプン汚れ洗浄力や低温での抑泡性に優れると共に、透明安定性を高めることができる機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を見出した。
【００１０】
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、優れた洗浄力を有し、食器を前洗浄した後、すすぎ工程を必ずしも必要とせずに、機械洗浄機を用いて該食器を洗浄することができる。
この機械洗浄前の洗浄における高い洗浄力、及びその後のすすぎ工程の省略により、掛かる労力の低減および時間短縮を実現できる。また、すすぎ工程を有さないことで、本発明の組成物が洗浄機に持ち込まれて機械洗浄が行われるが、そのようにして持ち込まれた本発明の組成物も洗浄力の向上に貢献するため、十分な洗浄が可能となり、機械洗浄機用の洗浄剤の削減または削除ができ、さらには洗浄時間短縮も可能となる。つまりは、洗浄工程全体での労力、時間、ひいてはトータルコストの低減が実現できる。
【００１１】
〔機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物〕
＜（Ａ）成分＞
本発明の（Ａ）成分は、下記一般式（Ａ１）で表される非イオン界面活性剤である。（Ａ１）成分は、デンプン汚れ洗浄性、透明安定性、低温での抑泡性、濡れ性の観点から好ましい成分である。
Ｒ1ａ−Ｏ−［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］−Ｈ      （Ａ１）
［式中、Ｒ1ａは炭素数６以上１８以下の分岐鎖の第１級アルキル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｍはＥＯの平均付加モル数を示し、ｎはＰＯの平均付加モル数を示し、ｍは１以上３０以下、ｎは２以上５０以下の数である。“／”はＥＯとＰＯがランダムでもブロックでもよいことを示し、ＥＯとＰＯの付加順序は問わない。］
【００１２】
一般式（Ａ１）中のＲ1ａは、炭素数６以上１８以下の分岐鎖の第１級アルキル基である。ここで、分岐鎖の第１級アルキル基には、第２級アルキル基は含まれない。分岐鎖の第１級アルキル基とは、分岐鎖を有する第１級アルコールから水酸基を除去した残基であり、一般式（Ａ１）中のＲ１ａＯ−においてＯ−と結合するＲ１ａの炭素原子が第１級炭素原子となっている。また第２級アルキル基とは、第２級アルコールから水酸基を除去した残基であり、一般式（Ａ１）中のＲ１ａＯ−においてＯ−と結合するＲ１ａの炭素原子が第２級炭素原子となっている。
Ｒ1ａの炭素数は、洗浄性と低温抑泡性の観点から、６以上、好ましくは７以上、より好ましくは８以上、そして、１８以下、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは９以下である。
Ｒ1ａは、炭素数６以上１８以下の、主鎖の鎖端から２番目の炭素原子にメチル側鎖を有する第１級アルキル基が好ましく、具体的には、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソトリデシル基等が挙げられる。主鎖の鎖端から２番目の炭素原子にメチル側鎖を有する第１級アルキル基とは、Ｒ１ａＯ−において、主鎖中のＯ−と結合する炭素原子（即ち、α位の炭素原子）に対して、末端から２番目の炭素原子（即ち、ω２位の炭素原子）にメチル側鎖を有する第１級アルキル基である。
第１級アルキル基の主鎖の鎖端から２番目の炭素原子にメチル側鎖を有することは、13Ｃ-ＮＭＲにより確認できる。
【００１３】
また、一般式（Ａ１）中、ＥＯの平均付加モル数ｍは、低温抑泡性の観点から、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上、より更に好ましくは５．８以上であり、そして、デンプン汚れ洗浄性の観点から、３０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは９以下である。
【００１４】
また、一般式（Ａ１）中、ＰＯの平均付加モル数ｎは、低温抑泡性の観点から、２以上、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは４．５以上、より更に好ましくは４．８以上であり、そして、デンプン汚れ洗浄性の観点から、５０以下、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下、より更に好ましくは６以下、より更に好ましくは５．２以下である。
【００１５】
また、一般式（Ａ１）中、ＥＯとＰＯの付加順序は、ランダム付加でもブロック付加であってもよいが、低温抑泡性の観点から、ランダム付加であることが好ましい。
【００１６】
一般式（Ａ１）の非イオン界面活性剤の具体例としては、
ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（９）イソヘプチルエーテル
ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（９）イソオクチルエーテル
ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（９）イソノニルエーテル
ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（９）イソオクチルエーテル
ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（９）イソデシルエーテル
ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（９）イソトリデシルエーテル
ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（７）イソノニルエーテル
ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（１１）イソノニルエーテル
から選ばれる１種又は２種以上が挙げられ、低温抑泡性の観点から、ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（１１）イソノニルエーテル及びポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（９）イソノニルエーテルから選ばれる１種以上が好ましく、ポリオキシエチレン（５）ポリオキシプロピレン（９）イソノニルエーテルがより好ましい。
（  ）内はエチレンオキシ基又はプロピレンオキシ基の平均付加モル数である。
【００１７】
一般式（Ａ１）の非イオン界面活性剤の重量平均分子量は、デンプン汚れ洗浄性、抑泡性、濡れ性の観点から、好ましくは２００以上、より好ましくは３００以上、そして、好ましくは１２００以下、より好ましくは１０００以下である。
【００１８】
一般式（Ａ１）の非イオン界面活性剤は、Ｒ1ａＯＨ（Ｒ1ａは前記式（Ａ１）のＲ1ａと同じである。）に、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドを、それぞれ所定量付加重合させることにより得ることができる。
【００１９】
一般式（Ａ１）の非イオン界面活性剤は、例えば「プルラファック」の商品名でＢＡＳＦ（株）から入手可能である。
【００２０】
＜（Ｂ）成分＞
本発明の（Ｂ）成分は、炭素数３又は４のグリコール及び炭素数６以上１２以下のグリコールエーテルから選ばれる１種以上の溶剤である。（Ｂ）成分は、透明安定性の観点から好ましい成分である。
（Ｂ）成分は、透明安定性の観点から、好ましくは炭素数６以上１２以下のグリコールエーテルである。
【００２１】
炭素数３のグリコールとしては、１，２−プロパンジオール、及び１，３−プロパンジオールから選ばれる１種以上が挙げられ、透明安定性の観点から、好ましくは１，２−プロパンジオールである。尚、炭素数３のグリコールには、エーテル結合は含まれない。
【００２２】
炭素数４のグリコールとしては、１，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、及び１，４−ブタンジオールから選ばれる１種以上が挙げられ、透明安定性の観点から、好ましくは１，３−ブタンジオール、及び１，２−ブタンジオールから選ばれる１種以上であり、より好ましくは１，３−ブタンジオールである。尚、炭素数４のグリコールには、エーテル結合は含まれない。
【００２３】
炭素数６以上１２以下のグリコールエーテルの炭素数は、透明安定性の観点から好ましくは８以上であり、また、好ましくは１０以下である。尚、炭素数は、グリコールエーテルの総炭素数である。
【００２４】
炭素数６以上１２以下のグリコールエーテルは、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数２又は３のグリコールのポリエーテル、あるいは前記グリコール若しくは前記ポリエーテルに、アルキル基が、１つエーテル結合したモノアルキルエーテル化合物が好ましい。
モノアルキルエーテルのアルキル基としては、好ましくは炭素数１以上４以下であり、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基である。各種とは、ノルマル、イソ、ターシャリーを含む。
【００２５】
炭素数６以上１２以下のグリコールエーテルの具体例としては、３−メチル−３−メトキシブタノール（炭素数６）、エチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数６）、ジプロピレングリコール（炭素数６）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数８）、ジブチレンジグリコール（炭素数８）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（炭素数１０）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数１０）等が挙げられ、透明安定性の観点から、好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びトリエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテルである。
【００２６】
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、透明安定性の観点より、２種類以上の（Ｂ）成分を組み合わせることが好ましい。２種類以上の（Ｂ）成分の組み合わせとしては、ジエチレングリコールモノブチルエーテルと炭素数３又は４のグリコールの組み合わせが好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルと炭素数３のグリコールとの組み合わせがより好ましく、ジエチレングリコールモノブチルエーテルとプロピレングリコールとの組み合わせがより更に好ましい。
【００２７】
＜エタノール＞
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、透明安定性の観点から、エタノールを含有することが好ましい。
【００２８】
＜水＞
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、水を含有する。水は、組成物の残部となる量で用いられる。水は、イオン交換水又は蒸留水を用いることが出来る。また、水を殺菌又は滅菌する目的から少量の塩素を含有してもよい。本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、液体が好ましい。
【００２９】
＜その他の成分＞
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、分散剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、抑泡剤、漂白剤、漂白活性化剤、酵素などの成分（ただし、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を除く）を配合することができる。
【００３０】
＜組成等＞
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び水を、所定の比率で配合してなることが好ましい。
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ａ）成分を、デンプン汚れ洗浄性の観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、そして、透明安定性の観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下含有する。
【００３１】
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を、透明安定性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、そして、原料コスト低減の観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下含有する。
【００３２】
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分として、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｂ−１）と炭素数３又は４のグリコール（ｂ−２）を組み合わせる場合、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｂ−１）の含有量と炭素数３又は４のグリコール（ｂ−２）の含有量の質量比（ｂ−２）／（ｂ−１）は、透明安定性の観点から、好ましくは５／５以下であり、より好ましくは４／６以下であり、デンプン汚れ洗浄性の観点から、好ましくは０．５／９．５以上である。
【００３３】
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量が、デンプン汚れ洗浄性及び透明安定性の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上、そして、抑泡性及び透明安定性の観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
【００３４】
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、デンプン汚れ洗浄性の観点から、好ましくは０．５／９．５以上、より好ましくは１／９以上、更に好ましくは１．５／８．５以上、そして、透明安定性の観点から、好ましくは８／２以下、より好ましくは６／４以下、更に好ましくは５／５以下である。
【００３５】
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、エタノールを、透明安定性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、経済性の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。
【００３６】
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、水を、原料コスト低減及び溶解性の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、そして、非イオン性界面活性剤及び溶剤を簡便に配合する観点から、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７５質量％以下、より更に好ましくは７３質量％以下含有する。
【００３７】
＜ｐＨ＞
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、安全性観点から、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは６以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である。ｐＨは、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：２００８  ８．３の記載に準じて測定することができる。
【００３８】
＜粘度＞
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の２５℃における粘度は、使用時の取り扱いの観点から、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下であり、そして、好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上である。粘度は、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０３：２０１１の記載に準じて測定することができ、具体的には、ＴＯＫＩＭＥＣ社製Ｂ型粘度計を用いて、ローター：Ｎｏ．１、回転数：３０ｒｐｍの条件で測定することができる。
【００３９】
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、（Ａ）成分，（Ｂ）成分及び水を配合して得ることが好ましい。
また本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物は、透明安定性の観点から、更にエタノールを配合して得ることが好ましい。
【００４０】
＜機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法＞
本発明は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、水とを混合する機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び水を含有する、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物が製造される。
また本発明は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、エタノールと、水とを混合する機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法を提供する。この製造方法により、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、エタノール及び水を含有する、機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物が製造される。
【００４１】
これら本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法に用いられる（Ａ）成分、（Ｂ）成分の具体例及び好ましい態様は、それぞれ、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物で述べたものと同じである。
また本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物で述べた（Ａ）成分、（Ｂ）成分、エタノール及び水の含有量、並びに（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量は、含有量を混合量と読み替えて、本発明の機械洗浄前洗い用洗浄剤組成物の製造方法に適用することができる。
また本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物で述べた（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、各成分の含有量を混合量と読み替えて、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の製造方法に適用することができる。
【００４２】
〔食器の洗浄方法〕
本発明の洗浄剤組成物は、機械式洗浄機、即ち、自動食器洗浄機による洗浄前の処理剤組成物として用いるものである。
本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を用いる前処理の洗浄方法としては、例えば、（１）該組成物を含む可撓性材料、例えば、該組成物と水とを含むスポンジ等の可撓性道具で、食器の硬質表面を洗浄する手洗い洗浄法、（２）該組成物を含む浸漬洗浄剤中に、硬質表面を有する物品（例えば、セラミック又はプラスチックの食器）を浸漬させる浸漬洗浄法、（３）該組成物を、食器に、例えばスプレー等で、噴霧又は塗布して接触させる洗浄法などが挙げられる。またこれらを組み合わせて用いてもよい。
（１）の食器を手洗い洗浄する場合は、スポンジに含まれる水で希釈された後の該洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。
（２）の浸漬洗浄する場合は、浸漬洗浄剤中、該洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。
（３）のスプレー等で噴霧洗浄する場合は、噴霧洗浄剤中、該洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。
【００４３】
本発明の好ましい洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物で、食器を手洗い洗浄、浸漬洗浄又は噴霧洗浄する工程と、該食器を機械により洗浄する工程とを有する。以下、より具体的な洗浄方法について説明する。
【００４４】
本発明は、下記工程１の終了後、下記工程２を行う、食器の洗浄方法に関する。
工程１：本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈した処理液で、食器を手洗い洗浄、浸漬洗浄又は噴霧洗浄する工程
工程２：機械洗浄機を用いて、工程１で洗浄した食器を洗浄する工程
【００４５】
＜工程１＞
手洗い洗浄、浸漬洗浄、噴霧洗浄のいずれの場合も、工程１での処理液の温度は、洗浄力及び安全性の観点から、好ましくは７０℃未満、より好ましくは６０℃以下、更に好ましくは５０℃以下、より更に好ましくは３０℃以下、そして、好ましくは５℃以上である。
【００４６】
工程１で、手洗い洗浄する場合は、水を含んだスポンジ等の可撓性材料で食器を洗浄することが好ましい。
工程１で手洗い洗浄する場合、処理液中の本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。この含有量となるように、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈する。
【００４７】
工程１で、浸漬洗浄する場合、処理液中の本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。この含有量となるように、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈する。
工程１で、浸漬洗浄する場合、洗浄力の観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上、そして、同様の観点から、好ましくは１２０分以下、より好ましくは９０分以下、更に好ましくは６０分以下、より更に好ましくは３０分以下、食器を処理液中に浸漬する。また浸漬の際、食器をスポンジ等で手洗いしても良い。すなわち、工程１は、前記処理液で食器を手洗い洗浄及び浸漬洗浄する工程であってもよい。この場合、手洗い洗浄と浸漬洗浄の順序や回数は問わない。
食器の浸漬は、処理液を収容した浸漬槽を用いて行うことができる。浸漬槽は、一般的にシンクと表現されているものを使用することができる。業務用で使用されるシンクの容積は、厨房に於ける洗浄室の広さにより異なるが、例えば、０．１ｍ３以上３ｍ３以下のものが挙げられる。食器は、処理液に完全に浸漬することが好ましい。食器を完全に浸漬する容積を有する浸漬槽と処理液の量を組み合わせることが好適である。
【００４８】
工程１で、噴霧洗浄する場合、処理液中の本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下である。この含有量となるように、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を水で希釈する。
工程１で、噴霧洗浄する場合、洗浄力の観点から機械洗浄機を用いた予備洗浄を行う事ができる。噴霧洗浄時間は、好ましくは１秒以上、より好ましくは２秒以上、更に好ましくは３秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは１２０秒以下、より好ましくは９０秒以下、更に好ましくは６０秒以下、食器の噴霧洗浄を行う。すなわち、工程１は、前記処理液で食器を手洗い洗浄及び浸漬洗浄及び噴霧洗浄する工程であってもよい。食器の噴霧洗浄は、一般的な業務用機械洗浄機を用いて行うことができる。機械洗浄機は、アンダーカウンター型、ドアー型、コンベアー型と表現されているものを使用することができる。特には、浸漬槽を有するコンベアー型の使用が好ましく、食器表面に噴霧液を接触させる事が出来る、噴霧圧力の高い機械洗浄機を組み合わせることが好適である。
【００４９】
＜工程２＞
工程２では、機械洗浄機を用いて、工程１で洗浄した食器を洗浄する。
工程２では、本発明の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物が抑泡性に優れるため、工程２の前に工程１で洗浄した食器を水ですすぐ必要がない。
工程２で用いる機械洗浄機は、例えば自動食器洗浄機として知られている装置が挙げられる。自動食器洗浄機は、一般に市場で入手可能な自動食器洗浄機であればよく、家庭用自動食器洗浄機を用いることも可能であるが、好ましくは業務用自動食器洗浄機である。
また、工程２での洗浄条件は特に限定されず、洗浄剤の種類、洗浄温度、洗浄時間などは、自動食器洗浄機による公知の洗浄条件に準じて行うことができる。工程２で用いる洗浄液は、工程１で用いる処理液とは異なる組成であることが好ましい。
工程２では洗浄を４０℃以上で行うことが好ましい。具体的には、工程２で用いる洗浄水の温度は、抑泡性の観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上、そして、好ましくは９０℃以下である。
【実施例】
【００５０】
＜機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の調製方法＞
下記の成分を用いて、表１記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を、下記のように調製した。
【００５１】
各成分の合計量が５００ｇになる様に配合量を計算した。下記の順に５００ｍＬビーカーに各組成を投入し、攪拌機（ＴＯＫＹＯ  ＤＲＩＫＡＫＩＫＡＩ社製、ＴｙｐｅＺ−２２００）及び撹拌羽（３枚羽：直径４ｃｍ）を用い、回転数２００（ｒｐｍ／ｍｉｎ）にて混合した。尚、調製温度は２５℃から３５℃の範囲にて調整した。
調製手順は、水に（Ｂ）成分及びエタノールを添加、撹拌し、均一になったところで、（Ａ）成分を添加し、均一に撹拌した。撹拌し、均一になったところで、ｐＨの調整を行った。ｐＨ調整は、水酸化ナトリウム又はクエン酸を添加することにより調整した。
【００５２】
機械洗浄前洗い用洗浄剤組成物（原液）のｐＨは、安定性確保のために、２５℃で７とした。ｐＨは、「ＪＩＳ  Ｚ  ８８０２  ７．２」のｐＨ測定法により測定した。ｐＨの測定には、堀場製作所製のｐＨメーター  Ｆ−５２を用いた。
【００５３】
ここで、用いた成分は以下のものである。
・（Ａ）成分
Ａ−１：一般式（Ａ１）中のＲ１ａがイソノニル基、ｍが９、ｎが５．２、ＥＯとＰＯがランダム付加体である非イオン界面活性剤、商品名「Ｐｌｕｒａｆａｃ  ＬＦ９０１」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
Ａ−２：一般式（Ａ１）中のＲ１ａがイソノニル基、ｍが５．８、ｎが４．８、ＥＯとＰＯがランダム付加体である非イオン界面活性剤、商品名「Ｐｌｕｒａｆａｃ  ＬＦ９００」（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）
【００５４】
・（Ａ’）成分（（Ａ）成分の比較成分）
Ａ’−１：一般式（Ａ１）中のＲ１ａが炭素数１２〜１４の第２級アルキル基、ｍが７．０、ｎが０の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノール７０」（株式会社日本触媒製）
Ａ’−２：一般式（Ａ１）中のＲ１ａが炭素数１２〜１４の第２級アルキル基、ｍが７．０、ｎが４．５の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールＥＰ７０４５」（株式会社日本触媒製）、ＥＯとＰＯはこの順にブロック結合している。
Ａ’−３：一般式（Ａ１）中のＲ１ａが炭素数１２〜１４の第２級アルキル基、ｍが７．０、ｎが８．５の非イオン界面活性剤、商品名「ソフタノールＥＰ７０８５」（株式会社日本触媒製）、ＥＯとＰＯはこの順にブロック結合している。
Ａ’−４：一般式（Ａ１）中のＲ１ａが炭素数１２の直鎖の第１級アルキル基、ｍが６．０、ｎが０の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲン１０６」（花王株式会社製）
Ａ’−５：一般式（Ａ１）中のＲ１ａが炭素数１２の直鎖の第１級アルキル基、ｍが８．０、ｎが０の非イオン界面活性剤、商品名「エマルゲン１０８」（花王株式会社製）
【００５５】
・（Ｂ）成分
Ｂ−１：ジエチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数８、商品名「ＢＤＧ−ＮＳ」、日本乳化剤株式会社製）
Ｂ−２：１，２−プロパンジオール（炭素数３、商品名「プロピレングリコール」、旭硝子株式会社製）
Ｂ−３：ジプロピレングリコール（炭素数６、商品名「ＤＰＧ−ＲＦ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
Ｂ−４：１，３−ブタンジオール（炭素数４、商品名「１，３ブチレングリコール」、株式会社ダイセル社製）
【００５６】
＜デンプン汚れ洗浄性の評価＞
（１）直径１２ｃｍ、高さ４．５ｃｍで、側面からの形状が半円形状のメラミン製茶碗の内側に、炊飯器で炊いた米飯を、平面から見た茶碗の直径と重なるように幅３ｃｍ、長さ１６ｃｍの帯状で、米粒が残らない様に擦りつけた。米飯の温度は４０±１０℃であった。
（２）米飯を擦りつけたメラミン製茶碗を、２５℃±５℃に調整された部屋で２時間放置し、擦りつけた米飯が乾燥、固化している事を触手で確認した。
（３）２５℃の水８００ｍＬを、縦１８．７ｃｍ、横１２．８ｃｍ、高さ６．０ｃｍのポリプロピレン製バットに入れ、表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を０．８ｇ投入し、処理液を調製した。処理液中の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の濃度は０．１質量％であった。
（４）茶碗を、米飯を擦りつけた面積の半分が浸かるように、処理液に５分間浸漬（工程１）後、取り出した。
（５）取り出した茶碗は１分以内に、１ドアタイプの業務用食器洗浄機（三洋電機株式会社製  ＳＡＮＹＯ  ＤＲ５３）にセットし、洗浄温度５０℃、洗浄時間４０秒、濯ぎ温度８０℃、濯ぎ時間１０秒の条件で洗浄した（工程２）。尚、洗浄機の洗浄液槽（３８Ｌ）を、業務用自動食器洗浄剤（アクシャルニュースターＡＮ：花王株式会社製）にて、濃度が０．１５質量％になる様に予め洗浄液を調整している。又、この食器洗浄機では、洗浄中、洗浄液槽に収容された洗浄液の濃度は一定となるように制御されている。
（６）洗浄終了後、取り出した茶碗内側の米飯汚れの洗浄性確認の為、ヨウ素化デンプン反応を用いた着色度合にて確認した。
（７）ヨウ素溶液（試薬：０．０１Ｎ）を、茶碗内側全体に噴霧した後、４０℃±５℃の温水で１０秒間すすぎ、浸漬部分の着色度合を目視にて判定した。デンプン汚れ除去性の評価は、下記に示す５段階の評価基準に従って評価した。結果を表１に示した。
５：浸漬部分に、極僅かに着色が認められる（極僅かに、デンプン汚れが残存。）。
４：浸漬部分に、僅かに着色が認められる。
３：浸漬部分に、着色が認められる。
２：浸漬部分に、多く着色が認められる。
１：浸漬部分に、非常に多く着色が認められる（機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を使用しないで洗浄した結果と同等である。）。
【００５７】
＜透明安定性の評価＞
表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を、１００ｍｌのガラス製容器（マルエム社製Ｎｏ８、４０ｍｍ×１２０ｍｍ）に５０ｍｌ入れ、緩やかに混合しながら昇温させた。昇温により外観が白濁状態になった後、冷却を行い透明になった温度を、アルコール温度計（０〜１００℃）にて測定し、結果を表１に示した。透明になった温度が高いほど、透明安定性に優れる。尚、透明安定性に優れる組成物は、保存時の安定性にも優れる。
【００５８】
＜抑泡性の評価＞
表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を、イオン交換水にて０．３質量％に希釈した後、１００ｍｌのガラス製容器（マルエム社製Ｎｏ８、４０ｍｍ×１２０ｍｍ）に３０ｍｌ入れ密閉したものを該組成物ごとに２つ用意した。該組成物を密閉したガラス製容器の一方を５℃に、もう一方を２５℃にそれぞれ調温した後、縦方向に２０回振とうさせた。１０秒間静置した後、泡の高さをそれぞれ測定した。
評価は、下記に示す５段階の評価基準に従って評価した。結果を表１に示した。
５：１ｍｍ未満
４：１ｍｍ以上５ｍｍ未満
３：５ｍｍ以上１０ｍｍ未満
２：１０ｍｍ以上２０ｍｍ未満
１：２０ｍｍ以上。
機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物の５℃〜２５℃の中低温領域において泡立ちが少なければ、工程１での浸漬洗浄時の前洗いにおいて、循環又はバブリングの際に於ける泡立ちを抑制できる為好ましい。更には、機械洗浄前洗い食器用洗浄剤組成物が付着した食器を機械洗浄する際の泡立ちを抑制できるため好ましい。より更には、噴霧洗浄に於いて直接機械洗浄機に投入して使用する事が出来るため好ましい。本評価は数字が大きい方が好ましい。
【００５９】
＜濡れ性の評価＞
（１）表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物を、１ｍｌ計りとり１０００ｍｌのビーカーに投入した後、０．１質量％の希釈濃度になる様にトータルで１０００ｍｌの２５℃の水道水を側壁に伝わらせながら注いだ。注ぎ終わった後、直径０．５ｃｍ／長さ２０ｃｍのガラス棒で表面に泡が立たない様に緩やかに混合した。５分間静置し表面の泡が無くなった事を確認した。
（２）綿ニット未精練布を２ｃｍ×２ｃｍサイズに裁断した。用いる綿ニット未精練布は、天然由来の有機物汚れ及び無機物汚れが付着しているものを使用した。有機物汚れは、未精練布をジエチルエーテールにて抽出後、ガスクロマトグラフィー法での分析により、脂肪酸及びその塩が約３３質量％、アルコール類（炭素数２８〜３０のアルコール化合物）約３８質量％、エステル類が約２１質量％、その他約８質量％が付着した物であった。無機物汚れはケルダール法での分析により、Ｃａが１４００〜１８００ｐｐｍ及びＭｇが５００〜１１００ｐｐｍが付着した物であった。
（３）表記載の機械洗浄前洗い用食器洗浄剤組成物０．１質量％希釈溶液に、２ｃｍ×２ｃｍに裁断した前記綿ニット未精練布を静かに浮かべ、ビーカーの底に沈む迄の時間を計測した。これを、３回繰り返した平均時間を、下記に示す５段階の評価基準に従って評価した。結果を表１に示した。
５：３０秒未満
４：３０秒以上６０秒未満
３：６０秒以上９０秒未満
２：９０秒以上１２０秒未満
１：１２０秒以上
綿ニット未精練布がビーカーの底に沈む迄の平均時間が短いほど、濡れ性が高いことを示す。濡れ性が高いほど、洗浄力が高くなる傾向があり、本評価は、数字が大きい方が好ましい。
【００６０】
【表１】
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【００６１】
表１中、比較例１〜５の（Ａ）と（Ｂ）の合計含有量、及び質量比（Ａ）／（Ｂ）は、（Ａ）成分の含有量を（Ａ’）成分の含有量に置き換えて算出した値である。