(57)【要約】      （修正有）【課題】天然油、炭化水素油、エステル油及びシリコーン油などの各種油性成分を含む外用組成物中で効果的に機能を発揮することができるアクリルシリコーン系グラフト共重合体及びそれを含む外用組成物の提供。【解決手段】ホスホリルコリン基含有アクリルエステル構成単位を２〜２５質量％、シリコーン基含有アクリルエステル構成単位を５５〜８５質量％、及び、ベンジル基含有アクリルエステル構成単位を２〜２０質量％含むアクリルシリコーン系グラフト共重合体を含む、外用組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（I）で示される構成単位を２〜２５質量％、式（II）で示される構成単位を５５〜８５質量％、及び、式（III）で示される構成単位を２〜２０質量％含むアクリルシリコーン系グラフト共重合体を含む、外用組成物。
【化１】
2018024591.tif 000021
［式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、ｎは１〜１００の整数である。］
【請求項２】
室温（２５℃）で液体状態である油性成分をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
室温（２５℃）で液体状態である油性成分が、天然油、炭化水素油、エステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
組成物の全質量に対して、アクリルシリコーン系グラフト共重合体を０．１〜２０質量％含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
アクリルシリコーン系グラフト共重合体を室温（２５℃）で液体状態である油性成分と混合して配合することを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
【請求項６】
スキンケア又はメイクアップのための、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物を皮膚に適用することを含む、スキンケア又はメイクアップのための化粧方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、所定の構造を有するアクリルシリコーン系グラフト共重合体を含む外用組成物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚化粧料や毛髪化粧料などに配合される成分として、式（１）で示される構成単位及び式（２）で示される構成単位を含むアクリルシリコーン系グラフト共重合体が知られている（特許文献１）。
【化１】
2018024591.tif 000002
［式中、Ｒ１は水素又はメチルであり、Ｒ２はフッ素置換又は非置換の炭素数１〜３０のアルキル又はアリールであり、Ｒ３は炭素数１〜２０のアルキルであり、Ｒ７は脂肪族基であり、ｂは１〜３００の整数であり、ｄは１〜１０の整数である。］
この共重合体は、皮膚及び毛髪への密着性に優れており、皮膚化粧料や毛髪化粧料に配合することで、肌への伸びを良くしたり、化粧崩れを防止したりするほか、毛髪に艶を出したり、櫛通りを良くするなどの機能を発揮することが知られている。
しかし、この共重合体は、シリコーン油及び水を含む組成物中では効果的に機能を発揮することができるが、エステル油などの油性成分が配合されると、組成物中での相溶性が損なわれて機能を発揮できないことがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４７４５９６２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
このような状況の下、炭化水素油、エステル油及びシリコーン油などの各種油性成分を含む外用組成物中で効果的に機能を発揮することができるアクリルシリコーン系グラフト共重合体及びそれを含む外用組成物の提供が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究した結果、主鎖がアクリルであり、側鎖としてシリコーン基、ホスホリルコリン基及びベンジル基が所定の比率でグラフトされたアクリルシリコーン系グラフト共重合体が、シリコーン油のみならず、天然油、炭化水素油及びエステル油などの油性成分に対しても相溶性が良く、各種油性成分を含む外用組成物中において効果的に機能を発揮できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、以下に示す外用組成物及びその製造方法ならびにスキンケア又はメイクアップのための化粧方法等に係るものである。
【０００７】
［１］式（I）で示される構成単位を２〜２５質量％、式（II）で示される構成単位を５５〜８５質量％、及び、式（III）で示される構成単位を２〜２０質量％含むアクリルシリコーン系グラフト共重合体を含む、外用組成物。
【化２】
2018024591.tif 000003
［式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、ｎは１〜１００の整数である。］
［２］室温（２５℃）で液体状態である油性成分をさらに含む、［１］に記載の組成物。
［３］室温（２５℃）で液体状態である油性成分が、天然油、炭化水素油、エステル油及びシリコーン油からなる群から選ばれる少なくとも１種である、［２］に記載の組成物。
［４］組成物の全質量に対して、アクリルシリコーン系グラフト共重合体を０．１〜２０質量％含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載の組成物。
［５］アクリルシリコーン系グラフト共重合体を室温（２５℃）で液体状態である油性成分と混合して配合することを含む、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
［６］スキンケア又はメイクアップのための、［１］〜［４］のいずれか一項に記載の組成物の使用。
［７］［１］〜［４］のいずれか一項に記載の組成物を皮膚に適用することを含む、スキンケア又はメイクアップのための化粧方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の好ましい態様によれば、天然油、炭化水素油、エステル油、高級アルコール、脂肪酸及びシリコーン油などの各種油性成分を含む外用組成物に安定に配合することができるアクリルシリコーン系グラフト共重合体及びそれを配合してなる外用組成物を提供することができる。該アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、被膜剤、増粘剤、保湿剤、コンディショニング剤、乳化助剤などの種々の目的で外用組成物中に配合することができる。本発明の外用組成物は、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、サンスクリーン、化粧下地、フェイスクリーム、ハンドクリーム、マスカラなどの皮膚化粧料（薬用化粧料も含む）、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアクリーム等の毛髪化粧料及び軟膏剤などとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の外用組成物及びその製造方法ならびにスキンケア又はメイクアップのための化粧方法等について詳細に説明する。
【００１０】
本発明の外用組成物は、式（I）で示される構成単位を２〜２５質量％、式（II）で示される構成単位を５５〜８５質量％、及び、式（III）で示される構成単位を２〜２０質量％含むアクリルシリコーン系グラフト共重合体を含むことを特徴としている。
【化３】
2018024591.tif 000004
［式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、ｎは１〜１００の整数である。］
【００１１】
本発明の外用組成物において、該アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、被膜剤、増粘剤、保湿剤、コンディショニング剤及び保湿剤などの種々の目的で配合することができる。該アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、天然油、炭化水素油、エステル油、高級アルコール、脂肪酸及びシリコーン油などの各種油性成分を含む外用組成物中に安定に配合することができるため、油性外用組成物及び各種エマルションなどの種々の形態の外用組成物中で効果的に機能を発揮することができる。以下、本発明の外用組成物について詳細に説明する。
【００１２】
本発明の外用組成物に用いられるアクリルシリコーン系グラフト共重合体は、式（I）で示される構成単位を２〜２５質量％、式（II）で示される構成単位を５５〜８５質量％、及び、式（III）で示される構成単位を２〜２０質量％含む。
【化４】
2018024591.tif 000005
［式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、ｎは１〜１００の整数である。］
【００１３】
アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、式（I）で示される構成単位、式（II）で示される構成単位及び式（III）で示される構成単位を上記の比率で含むことにより、シリコーン油のみならず、炭化水素油及びエステル油などの各種油性成分に対する相溶性が良好となり、種々の形態の外用組成物中で効果的に機能を発揮することができる。
【００１４】
本発明に用いられるアクリルシリコーン系グラフト共重合体において、式（I）で示される構成単位は、２〜２５質量％であり、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは７質量％以上であり、また、好ましくは２３質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１７質量％以下である。式（I）で示される構成単位の割合が上記の範囲であると、アクリルシリコーン系グラフト共重合体がシリコーン油及び水を含む組成物中で安定であり、アクリルシリコーン系グラフト共重合体を外用組成物に用いた際、皮膚及び毛髪への密着性が良い。
【００１５】
また、式（II）で示される構成単位は、５５〜８５質量％であり、好ましくは５８質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは６２質量％以上であり、また、好ましくは８４質量％以下、より好ましくは８３質量％以下、さらに好ましくは８２質量％以下である。式（II）で示される構成単位の割合が上記の範囲であると、アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、炭化水素油やシリコーン油への相溶性が良く、アクリルシリコーン系グラフト共重合体を皮膚外用組成物に用いた際、化粧効果の持続性が良い。
なお、式（II）において、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基である。炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチルが挙げられる。
また、式（II）において、Ｒ２は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、好ましくは炭素数２〜８、より好ましくは炭素数２〜６のアルキレン基である。炭素数２〜１０のアルキレン基としては、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、イソペンチレン、ｓｅｃ−ペンチレン、ｎ−ヘキシレン、イソヘキシレン、ｎ−ヘプチレン、イソヘプチレン、ｎ−オクチレン、イソオクチレン、ｎ−ノニレン、イソノニレン、ｎ−デシレン、ｎ−イソデシレンが好ましく挙げられる。
また、式（II）において、ｎは１〜１００の整数であり、好ましくは３以上、より好ましくは７以上、さらに好ましくは１０以上の整数であり、また、好ましくは９０以下、より好ましくは７０以下、さらに好ましくは６０以下の整数である。
【００１６】
また、式（III）で示される構成単位は、２〜２０質量％であり、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは７質量％以上であり、また、好ましくは１７質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１３質量％以下である。式（III）で示される構成単位の割合が上記の範囲であると、アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、炭化水素油、シリコーン油及びエステル油と相溶性がよく、これら油性成分を含む組成物中に安定に配合することができる。
【００１７】
本発明に用いられるアクリルシリコーン系グラフト共重合体は、本発明の目的を損なわない範囲において、上記の構成単位に加えて、その他の構成単位を含んでいてもよい。その他の構成単位としては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、ポリオキシアルキレンモノアクリレート、ポリオキシアルキレンモノメタクリレート、グリセリンモノアクリレート、グリセリンモノメタクリレート、ポリグリセリンモノアクリレート、ポリグリセリンモノメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド及びＮ−ビニルピロリドンなどのモノマーから得られる各構成単位が挙げられる。
【００１８】
本発明に用いられるアクリルシリコーン系グラフト共重合体は、式（I）で示される構成単位、式（II）で示される構成単位、式（III）で示される構成単位及び任意の構成単位を与える各モノマーを、ラジカル重合開始剤の存在下で付加重合させることで得ることができる。
【００１９】
式（I）で示される構成単位を与えるモノマーとしては、式（Ia）で示される化合物が挙げられる。
【化５】
2018024591.tif 000006
【００２０】
式（II）で示される構成単位を与えるモノマーとしては、式（IIa）で示される化合物が挙げられる。
【化６】
2018024591.tif 000007
［式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ｒ２は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、ｎは１〜１００の整数である。］
【００２１】
式（III）で示される構成単位を与えるモノマーとしては、式（IIIa）で示される化合物が挙げられる。
【化７】
2018024591.tif 000008
【００２２】
各モノマーの仕込み比率は、所望の各構成単位の比率と同じであることが好ましい。
【００２３】
ラジカル重合開始剤としては、重合温度に適した半減期温度を有するものが好ましく、例えばジプロピルパーオキシジカーボネート（Ｔ１０（１０時間半減期温度）＝４０℃）、ベンゾイルパーオキサイド（Ｔ１０＝７４℃）、ラウロイルパーオキサイド（Ｔ１０＝６２℃）、ｔ−ブチルパーオキシヘキサノエート（Ｔ１０＝７２℃）、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（Ｔ１０＝４６℃）などの有機過酸化物、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｔ１０＝５１℃）、２，２´−アゾビス（イソブチロニトリル）（Ｔ１０＝６５℃）などのアゾ化合物が挙げられる。これらは１種を単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ラジカル重合開始剤の使用量は、モノマーの仕込み合計量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００２４】
付加重合反応は、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよい。有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、１−エチル−１−プロパノール、２−メチル−１−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール等のアルコール類；
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチルブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類；
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類などが挙げられる。これらの有機溶剤は、１種単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、安全性の点からエタノールが好ましい。
【００２５】
反応温度は、通常４０〜１２０℃であり、５０〜１００℃が好ましい。反応時間は通常２〜２４時間であり、５〜２０時間が好ましい。反応終了後は、反応混合物から揮発成分を蒸留除去し、目的のアクリルシリコーン系グラフト共重合体を得ることができる。
【００２６】
本発明の外用組成物に含まれるアクリルシリコーン系グラフト共重合体の含有量は有効量であれば特に制限されなく、目的及び剤形や製品形態等によって適宜選択すればよい。例えば、アクリルシリコーン系グラフト共重合体の含有量は、組成物の全質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、また、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。特に、化粧持ち効果を期待する場合は、アクリルシリコーン系グラフト共重合体の含有量は、組成物の全質量に対して、０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２質量％である。また、増粘剤としての機能を期待する場合は、アクリルシリコーン系グラフト共重合体の含有量は、組成物の全質量に対して、０．５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１〜５質量％である。
【００２７】
本発明の外用組成物は、アクリルシリコーン系グラフト共重合体に加えて、室温（２５℃）で液体状態である油性成分をさらに含むことが好ましい。アクリルシリコーン系グラフト共重合体を室温（２５℃）で液体状態である油性成分と混合して用いることで、外用組成物中でより効果的にアクリルシリコーン系グラフト共重合体の機能を発揮させることができる。
【００２８】
本発明に用いられる室温（２５℃）で液体状態である油性成分としては、外用組成物に一般に用いられるものであれば特に制限されない。中でも、天然油、炭化水素油、エステル油、高級アルコール、脂肪酸及びシリコーン油などが好ましく、炭化水素油、エステル油、高級アルコール、脂肪酸及びシリコーン油からなる群から選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。本発明に用いられるアクリルシリコーン系グラフト共重合体は、シリコーン油だけでなく、天然油、炭化水素油、エステル油、高級アルコール及び脂肪酸などの油性成分とも相溶性が高く、本発明の外用組成物には各種油性成分を配合することができる。
【００２９】
天然油としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、ホホバ種子油、コメ胚芽油、メドウフォーム油、ヤシ油、パーム油、パーム核油、脂肪酸であるリノール酸、リノレン酸、カプリル酸、カプリン酸、イソステアリン酸、水添ヤシ脂肪酸、（カプリル／カプリン酸）ヤシアルキル等が挙げられる。
【００３０】
炭化水素油としては、例えば、アルカンであるパラフィン（ウンデカン、トリデカン、軽質パラフィン、流動パラフィン）、イソパラフィン（イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質イソパラフィン、水添ポリイソブテン）、水添ポリデセン、スクワラン、プリスタン、スクワレン、シクロパラフィン、ヤシアルカン等が挙げられる。
【００３１】
エステル油としては、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸エチルヘキシル、ジイソノナン酸ネオペンチルグリコール、イソノナン酸トリシクロデカンメチル、エチルヘキサン酸セチル、エチルヘキサン酸ヘキシルデシル、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（トリエチルヘキサノイン）、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸ジヘキシルデシル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジエチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジヘキシルデシル、ネオペンタン酸イソデシル、ラウリン酸ヘキシル、リンゴ酸ジステアリル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、オレイン酸デシル、エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソブチル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、コハク酸ジエチルヘキシル、コハク酸ビスエトキシジグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ネオペンタン酸イソステアリル等が挙げられる。
【００３２】
高級アルコールとしては、炭素数２２以下のものが好ましく、炭素数８〜１８のものがより好ましい。例えば、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、オレイルアルコール、デシルテトラデカノール、ヘキシルデカノール等が挙げられる。
脂肪酸としては、炭素数２２以下のものが好ましく、炭素数６〜２０のものがより好ましい。例えば、オレイン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、カプリル酸、カプリン酸、イソステアリン酸、水添ヤシ脂肪酸等が挙げられる。
【００３３】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチコン（ジメチルポリシロキサン）、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）が挙げられる。
【００３４】
これらの中でも、本発明に用いられる油性成分としては、低粘性のものが好ましく、回転粘度１００，０００ｍＰａ・ｓ以下の油性成分がより好ましい。回転粘度は、好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下である。ここで、「回転粘度」は、Ｂ型回転粘度計を用いて測定した時の２５℃における粘度として定義される。
【００３５】
これらの油性成分は、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
本発明の外用組成物において、油性成分の含有量は、剤形や製品形態等によって適宜選択すればよい。
例えば、本発明の外用組成物を油性外用組成物として用いる場合、油性成分の含有量は、組成物の全質量に対して、１０〜９９質量％が好ましく、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、また、より好ましくは９５質量％以下、さらに好ましくは９０質量％以下である。
また、本発明の外用組成物を油中水型エマルションとして用いる場合、油性成分の含有量は、組成物の全質量に対して、１０〜９０質量％が好ましく、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、また、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。
また、本発明の外用組成物を水中油型エマルションとして用いる場合、油性成分の含有量は、組成物の全質量に対して、１０〜８０質量％が好ましく、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６０質量％以下である。
【００３７】
本発明の外用組成物は、水性成分をさらに含んでもよい。水性成分としては、水、水溶性有機溶媒またはこれらの混合物が挙げられる。
水溶性有機溶媒は、特に制限されなく、外用組成物において一般に使用されているものを好ましく使用することができる。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール（好ましくは炭素数１〜５のアルコール）；エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、グリセリン、ジグリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は、１種単独で用いても、２種以上を用いてもよい。
【００３８】
本発明の外用組成物において、水性成分の含有量は、剤形や製品形態等によって適宜選択すればよい。
例えば、本発明の外用組成物を油中水型エマルションとして用いる場合、水性成分の含有量は、組成物の全質量に対して、５〜９０質量％が好ましく、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。
また、本発明の外用組成物を水中油型エマルションとして用いる場合、水性成分の含有量は、組成物の全質量に対して、１０〜９０質量％が好ましく、より好ましくは１５質量％以上、さらに好ましくは２０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以下、さらに好ましくは７０質量％以下である。
【００３９】
本発明の外用組成物は、所望により、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、上記以外の成分を任意に含むことができる。例えば、医薬品、医薬部外品又は化粧品等の外用組成物に配合可能な成分を含むことができる。
【００４０】
本発明に用いることができる任意成分としては、例えば、粉末成分、界面活性剤、固体油脂、ロウ類、シリコーンエラストマー、分散剤、コサーファクタント、皮膜剤、増粘剤、ゲル化剤、無機鉱物類、金属イオン封鎖剤、多価アルコール、単糖、オリゴ糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルション、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、保湿剤、皮膚軟化剤、老化防止剤、抗汚染剤、角質溶解剤、消炎（抗炎症）剤、美白剤（ホワイトニング剤）、皮膚栄養剤、血流促進剤、殺菌剤、細胞（皮膚）賦活化剤、清涼剤、収斂剤、日焼け防止剤、防腐剤、植物抽出物、緩衝剤、香料等を必要に応じて適宜配合することができる。これらの任意成分は、目的とする剤形及び用途等に応じて適宜選択すればよい。
【００４１】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。なお、粉末成分は、疎水化処理されていてもよい。
【００４２】
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、親油性ノニオン性界面活性剤及び親水性ノニオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などが挙げられる。
【００４３】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００４４】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００４５】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００４６】
親油性ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル；ステアレス−２等が挙げられる。
【００４７】
親水性ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−モノオレエート、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；ステアレス−２１等が挙げられる。
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン類（ＰＥＧ−１０ジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）；ポリグリセリン変性シリコーン類（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）；ビス（ポリグリセリル-3 オキシフェニル プロピル）ジメチコン等が挙げられる。  また、ポリエーテルが導入されたシリコーンエラストマーであるポリエーテル変性シリコーン架橋物（（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー）；ポリグリセリンが導入されたシリコーンエラストマーであるポリグリセリン変性シリコーン架橋物（（ジメチコン／ポリグリセリン−３、ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー）等が挙げられる。
【００４８】
固体油脂（室温（２５℃）において固体状態の油脂）としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００４９】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００５０】
シリコーンエラストマーとしては、例えば、非乳化オルガノポリシロキサンエラストマー又は乳化オルガノシロキサンエラストマーが挙げられる。非乳化オルガノポリシロキサンエラストマーとしては、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ラウリルジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーなどが挙げられる。
【００５１】
ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーとしては、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ社（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）より「ＤＣ９０４０」及び「ＤＣ９０４５」などの名称で市販されているもの、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社より「ＳＦＥ８３９」及び「Ｖｅｌｖａｓｉｌ」シリーズ製品、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−１５」、「ＫＳＧ―１６」、「ＫＳＧ−１８」などの名称で市販されているもの（［ジメチコン／フェニルビニルジメチコンクロスポリマー］）、ＧＲＡＮＴ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社より「グランシル」（商標）シリーズ製品などが挙げられる。
【００５２】
ラウリルジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーとしては、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−４１」、「ＫＳＧ−４２」、「ＫＳＧ−４３」及び「ＫＳＧ−４４」などの名称で市販されているものなどが挙げられる。
また（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビスビニルジメチコン）クロスポリマーとしては、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−０４２Ｚ」、「ＫＳＧ−０４５Ｚ」、「ＫＳＧ−０４８Ｚ」などの名称で市販されているものなどが挙げられる。
【００５３】
乳化オルガノシロキサンエラストマーとしては、ポリエーテル変性シリコーンエラストマー、ポリアルコキシル化シリコーンエラストマー又はポリグリセロール化シリコーンエラストマーなどが挙げられる。
ポリエーテル変性シリコーンエラストマーとしては、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−２１０」、「ＫＳＧ−２４０」などの名称で市販されている（ジメチコン（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーなどが挙げられる。
【００５４】
ポリアルコキシル化シリコーンエラストマーとしては、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ社より「ＤＣ９０１０」及び「ＤＣ９０１１」などの名称で市販されているもの、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−３１０」、「ＫＳＧ−３２０」、「ＫＳＧ−３３０」、「ＫＳＧ−３４０」及び「ＫＳＧ−３２０Ｚ」、「ＫＳＧ−３５０Ｚ」、「ＫＳＧ−３６０Ｚ」、「ＫＳＧ−３８０Ｚ」などの名称で市販されているものなどが挙げられる。
【００５５】
ポリグリセロール化シリコーンエラストマーとしては、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−７１０」、「ＫＳＧ−８１０」、「ＫＳＧ−８２０」、「ＫＳＧ−８３０」及び「ＫＳＧ−８４０」などの名称で市販されているものなどが挙げられる。また、他にシリコーン鎖とアルキル鎖の２種類のブランチが導入されたシリコーンエラストマーとしては、信越化学工業株式会社より、「ＫＳＧ−８２０Ｚ」、「ＫＳＧ−８５０Ｚ」などの名称で市販されているものなどが挙げられる。
【００５６】
また、ポリアルキルエーテル基をペンダント又は架橋として含むシリコーンエラストマーを用いてもよい。特に適しているポリアルキルエーテル基を含むシリコーンエラストマーとしては、化粧品原料国際命名法（International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI)）による名称で、ビス−ビニルジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０クロスポリマー、ビス−ビニルジメチコン／ＰＰＧ−２０クロスポリマー、ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０クロスポリマー、ジメチコン／ＰＰＧ−２０クロスポリマー及びジメチコン／ビス−ｓｅｃブチルＰＰＧ−２０クロスポリマーなどが挙げられる。このような架橋エラストマーは、ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ社より、「ＳＯＥＢ−１」、「ＳＯＥＢ−２」、「ＳＯＥＢ−３」、「ＳＯＥＢ−４」などの試験化合物名で、並びに、「ＤＣ  ＥＬ−８０５２  ＩＨ  Ｓｉ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ」などの商品名（案）で入手することができる。これらのエラストマー粒子は、各溶媒（ＳＯＥＢ−１及びＳＯＥＢ−２にはイソドデカン、ＳＯＥＢ−３にはイソヘキサデカン、ＳＯＥＢ−４にはイソデシルネオペンタノエートが用いられる）に予め膨潤させて提供される。
【００５７】
被膜剤としては、シリコーン系被膜剤が好ましく挙げられる。シリコーン系被膜剤としては、シリコーンレジン、アクリルシリコーンレジン、シリコーン変性プルラン、粘着性シリコーン、フルオロシリコーンレジン、シリコーン‐ウレタン被膜剤などが挙げられる。
シリコーンレジンとしては、例えば、ワッカー社より「Ｂｅｌｓｉｌ ＴＭＳ ８０３」の商品名で市販されているトリメチルシロキシケイ酸、東レ・ダウコーニング社より「６７０Ｆｌｕｉｄ」の商品名で市販されているポリプロピルシセスキオキサン、「ＭＱ１６４０ Ｆｌａｋｅ Ｒｅｓｉｎ」の商品名で市販されているポリプロピルシセスキオキサン及びトリメチルシロキシケイ酸などのＭＱレジン、または、Ｔレジン及びＭＴＱレジンなどが挙げられる。
アクリルシリコーンレジンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング社より「ＦＡ４００２ＩＤ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ」、「ＦＡ４００１ＣＭ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ」などの商品名で市販されている(アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー、信越化学工業社より「ＫＰ−５４５」の商品名で市販されている（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマーなどが挙げられる。
シリコーン変性プルランとしては、信越化学工業社より「ＴＳＰＬ−３０−ＩＤ」の商品名で市販されているトリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランなどが挙げられる。
粘着性シリコーンとしては、東レ・ダウコーニング社より「ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ７−４４１１ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ」などの商品名で市販されている（トリメチルシロキシケイ酸／ジメチコノール）クロスポリマーなどが挙げられる。
フルオロシリコーンレジンとしては、モメンティブ社より「ＸＳ６６−Ｂ８６３６」の商品名で市販されているトリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、「ＦＲ−５」の商品名で市販されている（トリフルオロプロピルジメチルシロキシ／トリメチルシロキシ）シルセスキオキサンなどが挙げられる。
シリコーン‐ウレタン被膜剤としては、Ｓｉｌｔｅｃｈ社より「Ｓｉｌｍｅｒ ＵＲ ５０５０」の商品名で市販されているビスヒドロキシプロピルジメチコン／ＳＭＤＩ コポリマーなどが挙げられる。
その他の被膜剤としては、イーストマンケミカル社より「Ｓｕｓｔａｎｅ ＳＡＩＢ」の商品名で市販されているスクロース酢酸イソブチル、千葉製粉社より「ユニフィルマ ＨＶＹ」の商品名で市販されているイソステアリン酸デキストリン、伊那貿易社より「キャンデリラレジン Ｅ−１」の商品名で市販されているキャンデリラロウエキスなどが挙げられる。
【００５８】
増粘剤としては水溶性高分子を用いることができる。水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ローカストビーンガム、グァーガム、タラガム、タマリンドガム、グルコマンナン、キシラン、マンナン、キサンタンガム、寒天、ペクチン、フコイダン、ガラクトマンナン、カードラン、ジェランガム、フコゲル、カゼイン、コラーゲン、デンプン、ヒアルロン酸ナトリウム、アルカシーラン（アルカリゲネス産生多糖体）等の天然高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアロイルエステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース等の半合成高分子、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ＰＶＭ（ポリビニルメチルエーテル）、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子等が挙げられる。
【００５９】
また、増粘剤として粘土鉱物を用いてもよい。例えば、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト等の水相の増粘効果をもたらす粘土鉱物が挙げられる。
【００６０】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００６１】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）等が挙げられる。
【００６２】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−プシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００６３】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ラクトース、マルトース、トレハロース、セロビオース、ゲンチオビオース、ウンビリシン、ラフィノース、ゲンチアノース、マルトトリオース、メレジトース、プランテオース、ウンベリフェロース、スタキオース、ベルバスコース等が挙げられる。
【００６４】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００６５】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００６６】
高分子エマルションとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００６７】
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００６８】
酸化防止剤としては、例えば、パルミチン酸アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル、グルコシドアスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、リン酸アスコルビルナトリウム、ソルビン酸アスコルビルなどのアスコルビン酸及びその誘導体；
酢酸トコフェロール、ソルビン酸トコフェロール、その他のトコフェロールのエステルなどのトコフェロール及びその誘導体；ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）及びブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）；没食子酸エステル；リン酸；クエン酸；マレイン酸；マロン酸；スクシン酸；フマル酸；ケファリン；ヘキサメタリン酸塩；フィチン酸；エチレンジアミンテトラ酢酸：及びアイリッシュモス（Chondrus crispus）、ロディオラ属（Rhodiola）、高度好熱菌、マテ茶葉、オーク材、カユ・ラペ樹皮（kayu rapet bark）、サクラ葉、イランイラン葉（ylang ylang leaves）などの植物エキスが挙げられる。
【００６９】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；ジプロピレングリコール；グリセリン；１，３−ブチレングリコール；キシリトール；ソルビトール；マルチトール；コンドロイチン硫酸などのムコ多糖類；ヒアルロン酸；ヒアルロン酸ナトリウム；ヒアルロン酸アセチルナトリウム；ムコイチン硫酸；カロニン酸；アテロコラーゲン；コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート；胆汁酸塩；ピロリドンカルボン酸塩及び乳酸塩などのＮＭＦ（自然保湿因子）の主成分；尿素、システイン及びセリンなどのアミノ酸類；短鎖可溶性コラーゲン；ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物；日油株式会社より「Lipidure HM」及び「Lipidure PBM」などの名称で市販されている２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンのホモポリマー又はコポリマー；パンテノール；アラントイン；日油株式会社より「Wilbride S 753」の名称で市販されているPEG/PPG/ポリブチレングリコール-8/5/3グリセリン；旭化成ケミカルズ株式会社より「AMINOCOAT」の名称で市販されているトリメチルグリシン；スウィートチェスナット（Castanea sativa）エキス、ヘーゼルナットタンパク質加水分解物、チューベローズ（Polianthes tuberosa）多糖類、アルガンツリー種子油（Argania spinosa kernel oil）、丸善製薬株式会社より「真珠エキス」（登録商標）の名称で市販されているコンキオリン含有真珠エキスなどの各種植物エキスが挙げられる。
【００７０】
皮膚軟化剤としては、ポリメタクリル酸グリセリル、メチルグルセス−２０（methyl gluceth-20）などが挙げられる。
【００７１】
老化防止剤としては、例えば、アシルアミノ酸（具体的には、SEDERMA社より「Maxilip」、「MatrixyＬ３000」、「Biopeptide CL」の名称で市販されているもの、SEPPIC社より「Sepilift」の名称で市販されているものなどが挙げられる。）；エンドウ（Pisum sativum）エキス；ダイズタンパク質加水分解物；マンヌロン酸メチルシラノール；加水分解ペポカボチャ種子油粕；セネデスムスエキスなどが挙げられる。
【００７２】
抗汚染剤としては、例えば、ワサビノキ種子エキス（Moringa pterygosperma seed extracts）（具体的には、LSN社より「Purisoft」の名称で市販されているものが挙げられる。）；シアバターエキス（具体的には、SILAB社より「Detoxyl」の名称で市販されているもの、セイヨウキズタエキス（ivy extract）、フィチン酸、ヒマワリ種子エキスのブレンド（例えば、SEDERMA社より「OSMOPUR」の名称で市販されているもの）などが例示される。）などが挙げられる。
【００７３】
角質溶解剤としては、例えば、α−ヒドロキシ酸（具体的には、グリコール酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、マンデル酸及び酒石酸などが例示される）、β−ヒドロキシ酸（具体的には、サリチル酸などが例示される）、それらのエステル（具体的には、乳酸Ｃ１２−１３アルキル）及びこれらのヒドロキシ酸を含む植物エキス（具体的には、ロゼリソウ（Hibiscus sabdriffa）エキスなどが例示される）などが挙げられる。
【００７４】
抗炎症剤としては、例えば、ビサボロール、アラントイン、トラネキサム酸、酸化亜鉛、硫黄酸化物及びその誘導体、コンドロイチン硫酸塩、グリチルリチン酸及びその誘導体（グリチルリチン酸塩など）などが挙げられる。
【００７５】
また、本発明の外用組成物は、メラニン形成メカニズム（ステージI）に含まれるメラニン細胞特異的タンパク質であるPmel17などの構造タンパク質の合成を阻害する目的で、ホワイトニング剤を少なくとも１種含んでいてもよい。ホワイトニング剤としては、BASF社より「Cytovector」（登録商標）の名称で市販されているフェルラ酸含有サイトベクター（水、グリコール、レシチン、フェルラ酸、ヒドロキシエチルセルロース）などが挙げられる。
【００７６】
さらに、本発明の外用組成物は、国際公開第２００９／０１０３５６号パンフレットに記載されているペプチドを少なくとも１種含んでいてもよい。
【００７７】
さらに、本発明の外用組成物は、メラニン合成、小眼球症関連転写因子発現、抗チロシナーゼ活性、エンドテリン-1合成に対して阻害効果を有するホワイトニング剤を含んでいてもよい。例えば、丸善製薬株式会社より「Licorice extract」（登録商標）の名称で市販されている甘草エキス（Glycyrrhiza glabra extract）などが挙げられる。
【００７８】
さらに、本発明の外用組成物は、ビタミンＣ化合物などの抗酸化作用をも有するホワイトニング剤を含んでいてもよい。例えば、アスコルビン酸塩、脂肪酸又はソルビン酸のアスコルビルエステル、その他のアスコルビン酸誘導体などが挙げられる。具体的には、リン酸アスコルビル塩（リン酸アスコルビルマグネシウム、リン酸アスコルビルナトリウムなど）、アスコルビン酸のサッカリドエステル（アスコルビル−２−グルコシド、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル  Ｌ−アスコルビン酸、６−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル  Ｌ−アスコルビン酸など）が例示される。このタイプの活性成分は、ＤＫＳＨ社より「Ascorbyl glucoside」（登録商標）の名称で市販されている。
【００７９】
さらに、本発明の外用組成物は、他のホワイントニング剤を含んでいてもよい。例えば、植物エキス（房咲水仙などのエキス）、トラネキサム酸セチル塩酸塩（日光ケミカルズ株式会社製、製品名「NIKKOL TXC」）、アルブチン、コウジ酸、エラグ酸、システイン、４−チオレゾルシン、レゾルシノールもしくはルシノール又はそれらの誘導体、グリチルリチン酸及びヒドロキノン−β−グルコシドなどの色素沈着抑制剤を含んでいてもよい。
【００８０】
本発明の外用組成物は、さらに有機日焼け防止剤及び／又は無機日焼け防止剤を含んでいてもよい。
有機日焼け防止剤としては、ブチルメトキシジベンゾイルメタンなどのジベンゾイルメタン誘導体（HOFFMANN LA ROCHEより「Parsol 1789」の名称で市販されているものなど）；メトキシケイヒ酸オクチルなどのケイヒ酸誘導体（HOFFMANN LA ROCHEより「Parsol MCX」の名称で市販されているものなど）；サリチル酸塩；パラアミノ安息香酸；β，β’−ジフェニルアクリレート誘導体；ベンゾフェノン誘導体；テレフタリリデンジカンファースルホン酸などのベンジリデンカンファー誘導体；フェニルベンジイミダゾール誘導体；トリアジン誘導体；フェニルベンゾトリアゾール誘導体；アントラニル酸誘導体などが挙げられる。これらは被覆又はカプセル化されていてもよい。
無機日焼け防止剤としては、顔料あるいは金属酸化物を任意に被覆してなるナノ顔料などが挙げられる。ナノ顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムなどが挙げられる。これらの化合物はいずれもＵＶ光防御剤としてよく知られている。
【００８１】
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル（メチルパラベン、プロピルパラベン等）、フェノキシエタノール等が挙げられる。
【００８２】
その他、本発明の外用組成物に用いられる任意成分としては、パーソナルケア製品評議会（Personal Care Products Council）より発行されている「International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook」（第13版、2010年）に収載されているものを使用することができる。
これらの任意成分の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に制限されない。
【００８３】
本発明の外用組成物の剤形は特に制限されないが、本発明の外用組成物に含まれるアクリルシリコーン系グラフト共重合体は、油性成分中で効果的に機能を発揮することができることから、油性外用組成物又は各種エマルションの形態で用いることが好ましい。
本発明の外用組成物の製品形態は特に制限されなく、任意に選択することができる。例えば、洗顔料、化粧水、美容液、乳液、クリーム、パック等のフェイシャル化粧料；ファンデーション、口紅、アイシャドー、サンスクリーン、化粧下地等のメイクアップ化粧料；ボディー化粧料；芳香化粧料；ボディー洗浄料；ハンドクリーム；シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアクリーム等の毛髪化粧料；軟膏剤等に用いることができる。
【００８４】
本発明の外用組成物は、剤形や製品形態等に応じて適宜選択された成分を配合し、攪拌することによって製造することができる。
本発明の外用組成物に含まれるアクリルシリコーン系グラフト共重合体は、油性成分中で効果的に機能を発揮することができることから、本発明においてはアクリルシリコーン系グラフト共重合体をあらかじめ油性成分と混合して外用組成物中に配合することが好ましい。
【００８５】
本発明の外用組成物において、アクリルシリコーン系グラフト共重合体は、被膜剤、増粘剤、保湿剤、コンディショニング剤、乳化助剤などとして機能を発揮することができる。
本発明の好ましい態様によれば、例えば、本発明の外用組成物をスキンケア又はメイクアップのための化粧料組成物として用いる場合、他の被膜剤を配合しなくても、メイクアップ効果及びスキンケア効果などの化粧効果の持続性に優れた化粧料組成物を得ることができる。また、例えば、本発明の外用組成物をスキンケア又はメイクアップのための化粧料組成物として用いる場合、他の増粘剤を配合しなくても、安定であり、特徴的な粘性を有する化粧料組成物を得ることができる。また、例えば、本発明の外用組成物をスキンケア又はメイクアップのための化粧料組成物として用いる場合、界面活性剤を低減させても、安定な乳化組成物である化粧料組成物を得ることができる。このように本発明においては、本発明の外用組成物を皮膚に適用することを含む、スキンケア又はメイクアップのための化粧方法をも提供するものである。なお、本明細書において、「化粧効果」(cosmetic effect)とは、メイクアップ効果のみならず、スキンケア効果をも含む。
また、本発明の好ましい態様によれば、例えば、本発明の外用組成物を毛髪化粧料として用いる場合、他のコンディショニング剤を配合しなくても、毛髪に艶を出したり、櫛通りを良くすることができる。
また、例えば、本発明の外用組成物を軟膏剤として用いる場合、他の被膜剤を配合しなくても、効果の持続性に優れた軟膏剤を得ることができる。また、例えば、本発明の外用組成物を軟膏剤として用いる場合、他の増粘剤を配合しなくても、安定であり、特徴的な粘性を有する軟膏剤を得ることができる。
なお、本発明の外用組成物には、必要に応じて、他の被膜剤、増粘剤、界面活性剤、保湿剤、コンディショニング剤及び乳化助剤を配合してもよい。
【実施例】
【００８６】
以下、本発明を実施例及び比較例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に記載しない限り、組成比は、質量比（質量％）に基づいている。
【００８７】
〔合成例１〜３の共重合体〕
表１の共重合体を次のとおり合成して得た。
１．攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製フラスコに、前記式（I）で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記式（II）で示されるシロキサニルメタクリレート、前記式（III）で示されるベンジルメタクリレート、エタノール及びターシャリーブチルパーオキシネオデカノエートを、夫々、表１に示した質量部で入れ、窒素気流下にて加熱し、５０℃で１２時間、その後７０℃で３時間重合した。
２．減圧下で揮発性成分を蒸留除去し、アクリルシリコーン系グラフト共重合体を得た。
【００８８】
【表１】
2018024591.tif 000009
【００８９】
〔比較合成例１〜４〕
表２のアクリルシリコーン系グラフト共重合体を得るために、次のとおり合成を行った。
１．攪拌機、温度計、還流冷却器を備えたガラス製フラスコに、前記式（I）で示される２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、前記式（II）で示されるシロキサニルメタクリレート、前記式（III）で示されるベンジルメタクリレート、エタノール及びターシャリーブチルパーオキシネオデカノエートを、夫々、表２に示した質量部で入れ、窒素気流下にて加熱し、５０℃で１２時間、その後７０℃で３時間重合した。
２．減圧下で揮発性成分を蒸留除去し、アクリルシリコーン系グラフト共重合体を得た。
【００９０】
【表２】
2018024591.tif 000010
【００９１】
〔合成例１〜３及び比較合成例１〜４の共重合体の相溶性〕
上述の方法で得られた共重合体１ｇを表３に示した溶剤成分２ｇと混合し、目視にて確認した外観を表３に示した。
【００９２】
【表３】
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【００９３】
ベンジルメタクリレートが導入されたアクリルシリコーン系グラフト共重合体はＣ１２炭化水素であるイソドデカンと相溶性を示した。さらに、ベンジルメタクリレートの導入比率を調節することにより、メチルトリメチコン、ジメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンなどのシリコーン油又はイソノナン酸イソノニルなどのエステル油とも相溶性を示した。
【００９４】
〔実施例１〜３、比較例１及び２の油中水型ファンデーション〕
表４に示す組成の油中水型ファンデーションである外用組成物を次のとおり調製した。
１．合成例１〜３の共重合体にそれぞれ同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分７〜９の混合物を得た。次いで、成分７〜９の混合物に成分１０のメチルトリメチコンを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
２．成分１〜６を均一になるまで混合し、ペースト状の混合物を得た。
３．次に、共重合体混合物及びペースト状の混合物を混合し、さらに成分１１〜１５を順次加えて均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
４．一方、成分１６〜２０を均一になるまで撹拌し水相混合物を得た。
５．最後に、油相混合物に水相混合物を加えながら撹拌し、実施例１〜３、比較例１及び２の油中水型ファンデーションである外用組成物をそれぞれ得た。
【００９５】
【表４】
2018024591.tif 000012
【００９６】
〔調製後の油中水型ファンデーションの外観〕
調製後の各外用組成物を４０℃にて６月放置後、目視にて分離の有無を確認した。結果を表５に示した。
【００９７】
〔化粧効果の持続性の評価〕
さらに、調製後のリキッドファンデーションの化粧効果の持続性を以下の評価基準に基づいて評価した。結果を表５に示した。
化粧効果の持続性の評価基準：
パネル１０名が、調製後のリキッドファンデーションを使用し、
（不均一な外用組成物については、塗布直前に混合撹拌した。）
Ａ：  １０名中８名以上が化粧持ちが良いと感じた。
Ｂ：  １０名中７名が化粧持ちが良いと感じた。
Ｃ：  １０名中４〜６名が化粧持ちが良いと感じた。
Ｄ：  １０名中３名以下が化粧持ちが良いと感じた。
【００９８】
【表５】
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【００９９】
合成例１〜３の共重合体をそれぞれ配合した実施例１〜３の油中水型ファンデーションは均一な状態の外用組成物を得ることができ、また化粧効果の持続性にも優れていることが確認できた。
【０１００】
〔実施例４、５、比較例３及び４の油中水型ファンデーション〕
表６に示す組成の油中水型ファンデーションである外用組成物を次のとおり調製した。
１．合成例２の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分７の混合物を得た。次いで、成分７の混合物に成分８及び９の水添ヤシ脂肪酸及び（カプリル酸／カプリン酸）ヤシアルキルを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
２．成分１〜６を均一になるまで混合し、ペースト状の混合物を得た。
３．次に、共重合体混合物及びペースト状の混合物を混合し、さらに成分１０〜１６を順次加えて均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
４．一方、成分１７〜２２を均一になるまで撹拌し水相混合物を得た。
５．最後に、油相混合物に水相混合物を加えながら撹拌し、実施例４、５、比較例３及び４の油中水型ファンデーションである外用組成物をそれぞれ得た。
【０１０１】
【表６】
2018024591.tif 000014
【０１０２】
合成例２の共重合体を配合した実施例４及び５の油中水型ファンデーションは被膜剤を配合していなくても化粧効果の持続性に優れていることが確認できた。また、合成例２の共重合体を高配合した実施例５の油中水型ファンデーションは増粘剤を配合していなくても安定であり、特徴的な粘性を有するファンデーションが得られた。一方、比較例３では、化粧効果の持続性が十分ではなく、比較例４では、被膜剤及び増粘剤を配合したためにべたつきを感じる使用感であった。
【０１０３】
〔実施例６、７及び比較例５の油中水型ファンデーション〕
表７に示す組成の油中水型ファンデーションである外用組成物を次のとおり調製した。
１．合成例２の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分７の混合物を得た。次いで、成分７の混合物に成分８のシクロペンタシロキサンを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
２．成分１〜６を均一になるまで混合し、ペースト状の混合物を得た。
３．次に、共重合体混合物及びペースト状の混合物を混合し、さらに成分９〜１５を順次加えて均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
４．一方、成分１６〜２１を均一になるまで撹拌し水相混合物を得た。
５．最後に、油相混合物に水相混合物を加えながら撹拌し、実施例６、７及び比較例５の油中水型ファンデーションである外用組成物をそれぞれ得た。
【０１０４】
【表７】
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【０１０５】
合成例２の共重合体を配合した実施例６及び７の油中水型ファンデーションは被膜剤を配合していなくても化粧効果の持続性にも優れていることが確認できた。また、合成例２の共重合体を高配合した実施例７の油中水型ファンデーションは増粘剤を配合していなくても安定であり、特徴的な粘性を有するファンデーションが得られた。一方、比較例５では、製剤安定化のために増粘剤の配合量が増え、べたつきを感じる使用感であった。
【０１０６】
〔実施例８、９、比較例６及び７の非水ファンデーション〕
表８に示す組成の油中水型ファンデーションである外用組成物を次のとおり調製した。
１．合成例２の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分８の混合物を得た。次いで、成分８の混合物に成分９のシクロペンタシロキサンを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
２．成分１〜７を混合、均一になるまで混合し、ペースト状の混合物を得た。
３．次に、共重合体混合物及びペースト状の混合物を混合し、さらに成分１０〜２１を順次加えて均一になるまで混合し、実施例８、９、比較例６及び７の非水ファンデーションである外用組成物を得た。
【０１０７】
【表８】
2018024591.tif 000016
【０１０８】
合成例２の共重合体を配合した実施例８及び９の非水ファンデーションは被膜剤を配合していなくても化粧効果の持続性に優れていることが確認できた。また、合成例２の共重合体を高配合した実施例９の非水ファンデーションは、増粘剤を配合していなくても安定であり、特徴的な粘性を有するファンデーションが得られた。一方、比較例６では、増粘剤及び被膜剤の配合のためにきしみ感のある使用感となり、比較例７では、化粧効果の持続性が十分ではなかった。
【０１０９】
〔実施例１０及び比較例８の油中水型サンスクリーン〕
表９に示す組成の油中水型サンスクリーンである外用組成物を次のとおり調製した。
１．合成例２の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分６の混合物を得た。次いで、成分６の混合物に成分７のシクロペンタシロキサンを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
２．成分１〜５を混合、均一になるまで混合し、ペースト状の混合物を得た。
３．次に、共重合体混合物及びペースト状の混合物を混合し、さらに成分８〜１３を順次加えて均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
４．一方、成分１４〜１９を均一になるまで撹拌し水相混合物を得た。
５．最後に、油相混合物に水相混合物を加えながら撹拌し、実施例１０及び比較例８の油中水型サンスクリーンである外用組成物をそれぞれ得た。
【表９】
2018024591.tif 000017
【０１１０】
合成例２の共重合体を配合した実施例１０の油中水型サンスクリーンは、被膜剤を配合していなくても化粧効果の持続性に優れていることが確認できた。一方、比較例８では、化粧効果の持続性が十分ではなかった。
【０１１１】
〔実施例１１及び比較例９の水中油型化粧下地〕
表１０に示す組成の水中油型化粧下地である外用組成物を次のとおり調製した。
１．合成例２の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分１の混合物を得た。次いで、成分１の混合物に成分２及び３を加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
２．次に、共重合体混合物及び成分４〜８を混合し、加熱のうえ均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
３．一方、成分９〜１３を均一になるまで撹拌し、水相混合物を得た。また、成分１６〜１８を撹拌しエタノール混合物とした。
４．最後に、水相混合物に油相混合物を加えながら撹拌し、さらに成分１４、１５及びエタノール混合物を順次加えて均一になるまで混合し、実施例１１及び比較例９の水中油型化粧下地である外用組成物をそれぞれ得た。
【０１１２】
【表１０】
2018024591.tif 000018
【０１１３】
合成例２の共重合体を配合した実施例１１の水中油型化粧下地は、被膜剤を配合していなくても化粧効果の持続性に優れていることが確認できた。一方、比較例９では、化粧効果の持続性が十分ではなかった。
【０１１４】
〔実施例１２及び比較例１０のフェイスクリーム〕
表１１に示す組成のフェイスクリームである外用組成物を次のとおり調製した。
１．合成例２の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分１の混合物を得た。次いで、成分１の混合物に成分２のシクロペンタシロキサンを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
２．次に、共重合体混合物に成分３〜１１を順次加えて均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
３．一方、成分１２〜１８を均一になるまで撹拌し水相混合物を得た。
４．最後に、油相混合物に水相混合物を加えながら撹拌し、実施例１２及び比較例１０のフェイスクリームである外用組成物を得た。
【０１１５】
【表１１】
2018024591.tif 000019
【０１１６】
合成例２の共重合体を高配合した実施例１２のフェイスクリームは、増粘剤を配合していなくても安定であり、特徴的な粘性を有するフェイスクリームが得られた。一方、比較例１０では、安定化のために増粘剤を配合しべたつきを感じる使用感であった。
【０１１７】
〔実施例１３及び比較例１１のハンドクリーム〕
表１２に示す組成のハンドクリームである外用組成物を次のとおり調整した。
１．合成例２の共重合体に同質量のエタノールを加え、均一になるまで撹拌、混合し、成分１の混合物を得た。次いで、成分１の混合物に成分２のシクロペンタシロキサンを加え、均一になるまで撹拌、混合し、共重合体混合物を得た。
２．次に、共重合体混合物に成分３〜１２を順次加えて均一になるまで混合し、油相混合物を得た。
３．一方、成分１３〜１８を均一になるまで撹拌し、水相混合物を得た。
４．最後に、油相混合物に水相混合物を加えながら撹拌し、実施例１３及び比較例１１のハンドクリームである外用組成物を得た。
【０１１８】
【表１２】
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【０１１９】
合成例２の共重合体を高配合した実施例１３のハンドクリームは、増粘剤を配合していなくても安定であり、特徴的な粘性を有するハンドクリームが得られた。また、合成例２の共重合体を配合した実施例１３のハンドクリームは、被膜剤を配合していなくても化粧効果の持続性及び耐水性に優れていることが確認できた。一方、比較例１1では、安定化のために増粘剤を配合しべたつきを感じる使用感であった。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明の外用組成物は、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、サンスクリーン、化粧下地、フェイスクリーム、ハンドクリーム、マスカラなどの皮膚化粧料（薬用化粧料も含む）、シャンプー、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアクリーム等の毛髪化粧料及び軟膏剤などとして好適に用いることができる。