(57)【要約】      （修正有）【課題】基材への良好な接着を示す重合体フィルムの製造方法、および耐熱性を有する重合体フィルムの製造に用いられる重合生材料の提供。【解決手段】式（Ｉ）で表されるから選択される少なくとも１つの多又は二反応性のメソゲン化合物，式（ＩＩ）で表される化合物から選択される少なくとも１つの一反応性のメソゲン化合物，及び少なくとも１つのカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤を含む重合性ＬＣ材料。2018012830.tif 0000842018012830.tif 000085［Ａ１１〜２１（フェニレン基等）、Ｌ２１（Ｈ，Ｆ，ＣＨ３等）、ｐ（０〜２），Ｐ１１〜２２（重合性基）、Ｒ２１（Ｈ，アルキル等）、Ｓｐ１１〜２１（スペーサー基，単結合）Ｘ１１〜２１（−Ｏ−，−Ｓ−等）、及びＺ１１〜２１（−ＣＯＯ−，単結合等）］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Ｉ:
【化１】
2018012830.tif 000074
［式中、Ａ11は
【化２】
2018012830.tif 000075
を示し、
Ｐ11及びＰ12は各々独立して重合性基を示し、
Ｓｐ11及びＳｐ12は各々独立してスペーサー基又は単結合を示し、
Ｘ11及びＸ12は各々相互に独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲxx−、−ＮＲxx−ＣＯ−、−ＮＲxx−ＣＯ−ＮＲyy−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲxx−、−ＣＹxx＝ＣＹyy−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を示し、
Ｒxx及びＲyyは各々相互に独立してＨ、又はＣ原子１〜１２個を有するアルキルを示し、
Ｙxx及びＹyyは各々相互に独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ又はＣＮを示し、
Ｚ11及びＺ12は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＯＣＯ−又は単結合を示す］
の化合物群から選択される少なくとも１つの二反応性又は多反応性のメソゲン化合物、
下記式ＩＩ：
【化３】
2018012830.tif 000076
［式中、Ａ21は
【化４】
2018012830.tif 000077
を示し、
ｒは各々の存在において相互に独立して１〜４の整数であり、
ＬはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ（ＣＨ3）3、ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＯＣＨ3、ＣＯＣ2Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣ2Ｆ5を示し、
Ｌ21はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ（ＣＨ3）3、ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＯＣＨ3、ＣＯＣ2Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣ2Ｆ5を示し、
ｐは０、１又は２を示し、
Ｐ21は重合性基を示し、
Ｒ21はＨ、Ｃ原子を１〜１０個以上有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシであるか、Ｙであり、
ＹはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＮ、ＳＣＮ又はＣ原子１〜４個を有するモノフッ化、オリゴフッ化、又はポリフッ化アルキル又はアルコキシであり、
Ｓｐ21はスペーサー基又は単結合を示し、
Ｘ21は各々相互に独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲxx−、−ＮＲxx−ＣＯ−、−ＮＲxx−ＣＯ−ＮＲyy−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲxx−、−ＣＹxx＝ＣＹyy−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合であり、
Ｒxx及びＲyyは各々相互に独立してＨ、又はＣ原子１〜１２個を有するアルキルを示し、
Ｙxx及びＹyyは各々相互に独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ又はＣＮを示し、
Ｚ21は各々独立して−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＯＣＯ−又は単結合を示す］
の化合物群から選択される少なくとも１つの一反応性のメソゲン化合物、
及び少なくとも１つのカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤；
を含む重合性ＬＣ材料。
【請求項２】
式Ｉの少なくとも１つの二反応性又は多反応性のメソゲン化合物が下記式Ｉ−１〜Ｉ−３：
【化５】
2018012830.tif 000078
［式中、Ａ11、Ｐ11及びＰ12、Ｓｐ11及びＳｐ12、及びＸ11及びＸ12は請求項１に記載した意味の１つを有する］
の化合物群から選択される、請求項１記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項３】
少なくとも１つの二反応性のメソゲン化合物が下記式：
【化６】
2018012830.tif 000079
［式中、
Ｐ11及びＰ12は請求項１において先に規定した意味の１つを有し、
ｎ及びｍは各々独立して１〜１２の整数を示す］
の化合物群から選択される、請求項１又は２記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項４】
少なくとも１つの一反応性のメソゲン化合物が下記式ＩＩ−１〜ＩＩ−５：
【化７】
2018012830.tif 000080
［式中、Ｐ21、Ｓｐ21、Ｘ21、Ｌ21及びＲ21は請求項１において先に規定した意味の１つを有する］
の化合物群から選択される、請求項１から３のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項５】
少なくとも１つの一反応性のメソゲン化合物が下記式：
【化８−１】
2018012830.tif 000081
【化８−２】
2018012830.tif 000082
［式中、Ｐ21及びＲ21は請求項１において先に規定した意味の１つを有し、かつ、
ｎは１〜１２の整数を示す］
の化合物群から選択される、請求項１から４のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項６】
一反応性重合性メソゲン化合物の割合が１０〜８０質量％の範囲にある、請求項１から５のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項７】
二反応性重合性メソゲン化合物の割合が２０〜８０質量％の範囲にある、請求項１から６のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項８】
カルバゾールオキシムエステル光重合開始剤が下記式ＣＯ−１：
【化９】
2018012830.tif 000083
［式中、
Ｌ31〜Ｌ33は各々独立してＨ、Ｃ原子を１〜５個以上有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシ；Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＮ、ＳＣＮ又はＣ原子１〜４個を有するモノフッ化、オリゴフッ化又はポリフッ化アルキル又はアルコキシ；又は−（Ｘ31−Ｓｐ31−Ａ31）を示し、
Ｘ31は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲxx−、−ＮＲxx−ＣＯ−、−ＮＲxx−ＣＯ−ＮＲyy−又は単結合を示し、
Ｒxx及びＲyyは各々相互に独立してＨ、又はＣ原子１〜１２個を有するアルキルを示し、
Ｓｐ31はスペーサー基又は単結合であり、
Ａ31は各々独立してアリール、ヘテロアリール、（非芳香族）脂環式及び複素環の基を示し、これらは場合により１つ以上の置換基を有し、この置換基はシリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1−12アルキル、Ｃ6−12アリール、Ｃ1−12アルコキシ、ヒドロキシル又はこれらの基の組み合わせから選択され、かつ、
Ｒ32〜Ｒ34は各々相互に独立してＨ、又はＣ原子１〜１２個を有するアルキルを示す］
の化合物群から選択される、請求項１から７のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項９】
１つ以上の抗酸化剤を含む、請求項１から８のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１０】
１つ以上の光重合開始剤をさらに含む、請求項１から９のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１１】
界面活性剤、別の安定化剤、触媒、増感剤、禁止剤、連鎖移動剤、共反応単量体、反応性シンナー、界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性改善剤、脱ガス剤若しくは消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補助剤、着色料、染料、顔料及びナノ粒子よりなる群から選択される１つ以上の添加剤を場合により含む、請求項１から１０のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料。
【請求項１２】
式Ｉの少なくとも１つの二反応性又は多反応性のメソゲン化合物、式ＩＩの少なくとも１つの一反応性のメソゲン化合物を、少なくとも１つのカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤と混合する工程を含む、請求項１から１１のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料の製造方法。
【請求項１３】
・基材上に請求項１から１１のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料の層を設けること、
・重合性ＬＣ材料を重合すること、及び、
・場合により、重合されたＬＣ材料を基材から除去すること及び／又は場合により別の基材上に重合されたＬＣ材料を設けること、
による重合体フィルムの製造方法。
【請求項１４】
下記工程：
・基材上に重合性ＬＣ材料の層を設けること、
・ＬＣ材料を重合すること、及び、
・場合により、重合されたＬＣ材料を基材から除去すること及び／又は場合により別の基材上に重合されたＬＣ材料を設けること、
を含む方法により請求項１から１１のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料から得られる、重合体フィルム。
【請求項１５】
ＬＣ材料が均一に配向されていることを特徴とする、請求項１４記載の重合体フィルム。
【請求項１６】
光学的記録媒体、電子光学的記録媒体、情報記録媒体、装飾及びセキュリティ用途、たとえば液晶ディスプレイ、３Ｄディスプレイ、プロジェクションシステム、偏光板、補償器、アライメント層、環状偏光板、カラーフィルター、装飾画像、液晶顔料、三次元的に変化する反射色を有する反射フィルム、多色画像、偽造されてはならない文書、たとえば身分証明書又はクレジットカード又は紙幣における、請求項１４又は１５に記載の重合体フィルム、又は請求項１から１１のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料の使用。
【請求項１７】
請求項１４又は１５に記載の少なくとも１つの重合体フィルム、又は請求項１から１１のいずれか１項に記載の重合性ＬＣ材料を含む、光学部材若しくは光学デバイス、偏光板、パターン化リターダー、補償器、アライメント層、環状偏光板、カラーフィルター、装飾画像、液晶レンズ、液晶顔料、三次元的に変化する反射色を有する反射フィルム、装飾用の多色画像又は情報記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、下記式Ｉ：
【化１】
2018012830.tif 000002
の化合物群から選択される少なくとも１つの二反応性又は多反応性のメソゲン化合物、
下記式ＩＩ：
【化２】
2018012830.tif 000003
の化合物群から選択される少なくとも１つの一反応性のメソゲン化合物、
［式中、パラメーターＡ11〜Ａ21、Ｌ21、ｐ、Ｐ11〜Ｐ22、Ｒ21、Ｓｐ11〜Ｓｐ21、Ｘ11〜Ｘ21、及びＺ11〜Ｚ21は請求項１記載の意味の１つを有する］
及び少なくとも１つのカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤を含む重合性液晶材料に関する。
【０００２】
さらに、本発明はその製造方法、相当する重合性ＬＣ材料から得られる改善した耐熱性を有する重合体フィルム、そのような重合体フィルムの製造方法、及び、光学、電子光学、装飾及びセキュリティデバイスのためのそのような重合体フィルム及び該重合性ＬＣ材料の使用に関する。
【０００３】
背景及び従来技術
重合性液晶材料は均一な配向性を有する異方性重合体フィルムの製造にかかわる従来技術において知られている。これらのフィルムは通常基材上に重合性液晶混合物の薄層をコーティングし、混合物を均一の配向性に揃え、そして混合物を重合させることにより製造される。フィルムの配向性は平面的であり得、すなわち、液晶分子が層に対して実質的に平行に配向されているか、ホメオトロピック（層に対して直角又は垂直）であるか、又は傾斜している。
【０００４】
このような光学フィルムが、たとえば欧州特許第０９４０７０７号明細書（ＥＰ  ０９４０７０７Ｂ１）、欧州特許第０８８８５６５号明細書（ＥＰ  ０８８８５６５Ｂ１）及び英国特許第２３２９３９３号明細書（ＧＢ  ２３２９３９３Ｂ１）に記載されている。
【０００５】
重合性液晶（ＬＣ）材料は室温では安定であるが、上昇した温度では分解する場合がある。たとえば、ある時間加熱されると、分散性やリターダンスのような光学的特性が低下し、これにより光学フィルムの性能が経時的に劣化する。これは部分的には低い重合度及びそれに相応する重合体中の残留フリーラジカルの高い含有量、重合体の収縮、及び／又は、熱酸化的分解に起因すると考えられる。
【０００６】
高い重合度は使用する光重合開始剤の選択にとりわけ影響されると考えられる。この点に関し、Ｎｉｅ等はＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１２３，２，２０２１，７２５−７３２；適切なオキシムエステル光重合開始剤の合成及び光重合の速度論において記載している。これに加え、日本特許第５０５４４５６号明細書（JP  ５０５４４５６Ｂ２）は１つ以上の二反応性メソゲン化合物及び市販の光重合開始剤であるＣｉｂａより入手可能なＯｘｅ０２及びＡｄｅｋａより入手可能なＮ−１９１９（Ｔ）を含む重合性液晶（ＬＣ）材料を記載している。しかしながら、１つ以上の二反応性メソゲン化合物及び１つ以上の一反応性メソゲン化合物を含む重合性液晶（ＬＣ）材料は開示されていない。
【０００７】
特に光学リタデーションフィルムの望ましい特性、たとえばメソゲン化合物の均一なアライメント、フィルム構造、フィルム接着、温度安定性及び光学性能は、一及び二反応性メソゲン化合物の比率と選択に特に関わる重合性液晶材料の組成に高度に依存している。
【０００８】
たとえば光学フィルムの厚みの減少である重合体収縮はＲ＝ｄ△ｎ（式中Ｒはリターダンス、ｄは複屈折フィルムの厚み、△は複屈折）に従って通過光のリターダンスを減少させる。
【０００９】
一般的に知られている通り、重合体収縮は、重合性の基を１つより多く有し、そのためより多く架橋してより剛性である重合体を形成することができる重合性化合物、たとえば二又は多反応性化合物を利用することにより低減することができる。しかしながら、ここでも光学リタデーションフィルムの望ましい特性は重合性液晶材料の組成に高度に依存している。この点に関し、フィルム平面に対して垂直方向にアライメントプロファイルを調節するための１つの可能な方法は、一反応性メソゲン化合物、すなわち重合性の基１つを有する化合物、及び二反応性メソゲン化合物、すなわち重合性の基２つを有する化合物の比率の適切な選択である。さらに、低ジアクリレート含有率のＲＭフィルムは、ＲＭフィルムの基材への良好な接着が重要である用途に極めて適している。しかしながら、前述の通り、低ジアクリレート含有率のＲＭフィルムにおいては、光学リタデーションは特に重合体収縮に起因して顕著に低下する場合が多い。
【００１０】
熱酸化生分解は高温における酸化により触媒される重合体網目構造の崩壊である。一般的に知られている通り、抗酸化性添加物、又は簡略には抗酸化剤を使用することにより、上昇した温度に曝された場合の重合体の熱酸化性分解を低減できる。このことは、高温のためインセル用途に光学フィルムを利用する場合に特に重要となる。特に、光学フィルムはＬＣセル内のポリイミド層をアニール処理する場合に耐久性でなければならない。この点に関し、文献国際公開第２００９／８６９１１号（ＷＯ  ２００９／８６９１１Ａ１）及び日本国特許第５３５４２３８号明細書（ＪＰ  ５３５４２３８Ｂ１）は市販の抗酸化剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６を含む重合性液晶（ＬＣ）材料を記載している。
【００１１】
上記材料の全ては、使用したＬＣ材料に起因して得られる重合体フィルムの耐熱性がなお十分高くない、ＶＩＳ光に対するその透明性が限定的である、別の添加剤の使用が必要である、又はその用途範囲が限定される等の明確な問題を有している。
【００１２】
従って、従来技術の材料の欠点を示さず、或いは示したとしてもその程度が低くなっている、新しく、そして好ましくは改善した重合体液晶材料又は混合物がなお必要とされている。
【００１３】
好都合には、そのような重合性ＬＣ材料は、さまざまな均一に配向された重合体フィルムの製造に好ましく適用されるべきであり、そして特に同時に、
・基材に対する良好な接着を示し、
・ＶＩＳ光に対して高度に透明であり、
・経時的な黄色着色（黄変）が低減されており、かつ、
・良好な高温安定性及び耐性を示すべきであり、かつさらに、
・均一に配向された重合体フィルムは大量生産のための適合可能な一般的に知られた方法により生産されなければならない。
【００１４】
本発明の別の目的は以下の詳細な説明から当業者には即座に明らかとなる。
【００１５】
意外にも、本発明者らは上記要件目的の１つ以上、好ましくは全てが請求項１記載の重合性ＬＣ材料を用いることにより好ましくは同時に達成できることを発見した。
【００１６】
発明の概要
すなわち本発明は下記式Ｉ:
【化３】
2018012830.tif 000004
［式中、Ａ11は
【化４】
2018012830.tif 000005
を示し、
Ｐ11及びＰ12は各々独立して重合性基を示し、
Ｓｐ11及びＳｐ12は各々独立してスペーサー基又は単結合を示し、好ましくは両方ともスペーサー基であり、
Ｘ11及びＸ12は各々相互に独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲxx−、−ＮＲxx−ＣＯ−、−ＮＲxx−ＣＯ−ＮＲyy−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲxx−、−ＣＹxx＝ＣＹyy−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を示し、
Ｒxx及びＲyyは各々相互に独立してＨ、又はＣ原子１〜１２個を有するアルキルを示し、
Ｙxx及びＹyyは各々相互に独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ又はＣＮを示し、
Ｚ11及びＺ12は各々独立して−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＯＣＯ−又は単結合、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＯＯＣ−を示す］の化合物群から選択される少なくとも１つの二反応性又は多反応性のメソゲン化合物、
下記式ＩＩ：
【化５】
2018012830.tif 000006
［式中、Ａ21は
【化６】
2018012830.tif 000007
を示し、
ｒは各々の存在において相互に独立して１〜４の整数、好ましくは１又は２であり、
ＬはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ（ＣＨ3）3、ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＯＣＨ3、ＣＯＣ2Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣ2Ｆ5又は、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＣＯＣＨ3、ＯＣＦ3、より好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ3、ＯＣＨ3、ＣＯＣＨ3又はＯＣＦ3を示し、
Ｌ21はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ（ＣＨ3）3、ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＯＣＨ3、ＣＯＣ2Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣ2Ｆ5、好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ3、ＯＣＨ3を示し、
ｐは０、１又は２、好ましくは０又は１を示し、
Ｐ21は重合性基を示し、
Ｒ21はＨ、Ｃ原子を１〜１０個、さらに好ましくはＣ原子１〜５個を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシであるか、Ｙであり、
ＹはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＮ、ＳＣＮ又はＣ原子１〜４個を有するモノフッ化、オリゴフッ化、又はポリフッ化アルキル又はアルコキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＨ3又はＣ原子１〜４個を有するモノフッ化、オリゴフッ化、又はポリフッ化アルキル又はアルコキシであり、
Ｓｐ21はスペーサー基又は単結合、好ましくはスペーサー基を示し、
Ｘ21は各々相互に独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲxx−、−ＮＲxx−ＣＯ−、−ＮＲxx−ＣＯ−ＮＲyy−、−ＯＣＨ2２−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲxx−、−ＣＹxx＝ＣＹyy−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合、好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、又は単結合、より好ましくは−Ｏ−又は単結合であり、
Ｒxx及びＲyyは各々相互に独立してＨ、又はＣ原子１〜１２個を有するアルキルを示し、
Ｙxx及びＹyyは各々相互に独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ又はＣＮを示し、
Ｚ21は各々独立して−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＯＣＯ−又は単結合、好ましくは−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＯＯＣ−又は単結合を示す］の化合物群から選択される少なくとも１つの一反応性のメソゲン化合物、及び少なくとも１つのカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤；
を含む重合性ＬＣ材料に関する。
【００１７】
さらに、本発明は式Ｉの少なくとも１つの二反応性又は多反応性メソゲン化合物、式ＩＩの少なくとも１つの一反応性メソゲン化合物を少なくとも１つのカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤と混合する工程を含む、相応する重合性ＬＣ材料の製造方法に関する。
【００１８】
本発明はさらに上述及び後述する重合性ＬＣ材料から得られる、好ましくは得られた重合体フィルム、及び、上述及び後述する重合体フィルムの製造方法にも関する。
【００１９】
本発明はさらに重合の前に式Ｉの少なくとも１つの二反応性又は多反応性メソゲン化合物及び式ＩＩの少なくとも１つの一反応性メソゲン化合物にカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤を添加することにより上述及び後述する重合性ＬＣ材料から得られる、好ましくは得られた重合体フィルムの耐久性を増大させる方法に関する。
【００２０】
本発明はさらに光学的記録媒体、電子光学記録媒体的、情報記録媒体、装飾及びセキュリティ用途、たとえば液晶ディスプレイ、プロジェクションシステム、偏光板、補償器、アライメント層、環状偏光板、カラーフィルター、装飾画像、液晶顔料、三次元的に変化する反射色を有する反射フィルム、多色画像、偽造されてはならない文書、たとえば身分証明書又はクレジットカード又は紙幣、又はウインドウにおける、上述及び後述する重合体フィルム又は重合性ＬＣ材料の使用に関する。
【００２１】
本発明はさらに上述及び後述する少なくとも１つの重合体フィルム又は重合性ＬＣ材料を含む、光学部材若しくは光学デバイス、偏光板、パターン化リターダー、補償器、アライメント層、環状偏光板、カラーフィルター、装飾画像、液晶レンズ、液晶顔料、三次元的に変化する反射色を有する反射フィルム、装飾用の多色画像又は情報記録媒体に関する。
【００２２】
本発明はさらに上述及び後述する少なくとも１つの重合体フィルム又は重合性ＬＣ材料又は光学部材を含む液晶ディスプレイに関する。
【００２３】
本発明はさらに上述及び後述する少なくとも１つの重合体フィルム又は重合性ＬＣ材料又は光学部材を含む、認証、検証又はセキュリティマーキング、セキュリティ用途のための彩色又は多色画像、偽造されてはならない有価の物体又は文書、たとえば身分証明書又はクレジットカード又は紙幣に関する。
【００２４】
用語及び定義
本明細書において使用する場合、「重合体」という用語は反復単位（分子の最小の構成単位）の個別の型１つ以上の骨格を含む分子を意味すると理解され、一般的に知られている用語である「オリゴマー」、「共重合体」、「単独重合体」等を包含する。さらに、重合体という用語は重合体そのものに加えて、その重合体の合成に関わる重合開始剤、触媒及び他の要素から生じる残留物も包含するものと理解され、その場合、そのような残留物はそれに共有結合的に組み込まれないと理解される。さらに、そのような残留物及び他の要素は、通常は重合後の精製過程の間に除去されるが、典型的には重合体に混合されるか混在し、これによりそれらは一般的には容器の間又は溶媒又は分散媒体の間で移動する際に重合体中に残存する。
【００２５】
「（メタ）アクリル重合体」という用語は、本発明において使用する場合、アクリル単量体から得られる重合体、メタクリル単量体から得られる重合体、及びそのような単量体の混合物から得られる相当する共重合体を包含する。
【００２６】
「重合」という用語は多数の重合性の基又はそのような重合性の基を含有する重合体前駆体（重合性化合物）をともに結合することにより重合体を形成する化学過程を意味する。
【００２７】
「フィルム」及び「層」という用語は機械的安定性を有する剛性又は可撓性の、自己支持性又は自立性のフィルム、並びに、支持基材上、又は２つの基材の間のコーティング又は層を包含する。
【００２８】
「重合体網目構造」とは全ての重合体鎖が多くの架橋により相互に連結されて単一の巨視的実体を形成している網目構造である。重合体網目構造は以下の型において存在できる：
・グラフト重合体分子は１つ以上の側鎖が主鎖とは構造的又は配置的に異なっている分枝重合体分子である。
・星状重合体分子は単一の分枝点が複数の直鎖又はアームを生じさせている分枝重合体分子である。アームが同一である場合、星状重合体分子は規則性と言われる。隣接するアームが異なる下位反復単位よりなる場合、星状重合体分子は混合鎖型と言われる。
・櫛型重合体分子は２つ以上の三方分枝点を有する主鎖及び線状側鎖よりなる。アームが同一である場合、櫛型重合体分子は規則性と言われる。
・ブラシ状重合体分子は線状で未分枝の側鎖を有する主鎖よりなり、１つ以上の分枝点が４方以上の官能性を有する。
【００２９】
「液晶」又は「ＬＣ」という用語はある温度範囲において（サーモトロピックＬＣ）又は溶液中のある濃度範囲において（リオトロピックＬＣ）液体〜結晶性の中間相を有する材料に関する。それらは必然的にメソゲン化合物を含有する。
【００３０】
「メソゲン化合物」及び「液晶化合物」という用語は１つ以上の棒状（棒型又は板／ラス形状）又は円板状（円板形状）のメソゲン基を含む化合物を意味する。「メソゲン基」という用語は液体〜結晶性の相（又は中間相）の挙動を誘導する能力を有する基を意味する。メソゲン基を含む化合物はそれ自体が液体〜結晶性の中間相を呈する必要はない。それらが他の化合物との混合物中においてのみ、又はメソゲン化合物又は材料又はその混合物が重合される場合に液体〜結晶性の中間相を示すことも可能である。これは低分子量の非反応性の液体〜結晶性化合物、反応性又は重合性の液体〜結晶性化合物、及び液体〜結晶性の重合体を包含する。
【００３１】
棒状メソゲン基は通常は、メソゲンコアの末端に結合した末端基を場合により含む、そしてメソゲンコアの長側部に結合した１つ以上のラテラル基を場合により含む、直接又は連結基を介して相互に連結した１つ以上の芳香族又は非芳香族の環状基よりなるメソゲンコアを含んでおり、ここでこれらの末端及びラテラル基は通常は、たとえばカルビル又はヒドロカルビル基、極性の基、たとえばハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ等、又は重合性の基から選択される。
【００３２】
「反応性メソゲン」という用語は重合性のメソゲン又は液晶化合物、好ましくは単量体化合物を意味する。これらの化合物は純粋な化合物として、又は光重合開始剤、禁止剤、界面活性剤、安定化剤、連鎖移動剤、非重合性化合物等として機能する他の化合物との反応性メソゲンの混合物として使用できる。
【００３３】
重合性の基１つを有する重合性化合物は「一反応性」又は「一官能性」の化合物、重合性の基２つを有する重合性化合物は「二反応性」又は「二官能性」の化合物、そして、重合性の基を２つより多く有する重合性化合物は「多反応性」又は「多官能性」の化合物とも称される。重合性の基を有さない化合物は「非反応性又は非重合性」の化合物とも称される。
【００３４】
「ＬＣ混合物」、「ＬＣ材料」、「ＬＣ調製物」及び「ＬＣ媒体」という用語は出願の全体を通して同義語として使用する。
【００３５】
「非メソゲン化合物又は材料」という用語は上述及び後述で定義する通りメソゲン基を含有しない化合物又は材料を意味する。
【００３６】
可視、すなわちＶＩＳ光は約４００ｎｍから約７４０ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射である。紫外光、すなわちＵＶ光は約２００ｎｍから約４００ｎｍの範囲の波長を有する電磁放射である。
【００３７】
放射照度（Ｅe）、すなわち放射出力は表面上の単位面積（ｄＡ）入射に対する電磁放射の出力（ｄθ）：
Ｅe＝ｄθ／ｄＡ
として定義される。
【００３８】
放射露光量又は放射線照射量（Ｈｅ）は時間（ｔ）当たりの放射照度すなわち放射出力（Ｅe）：
Ｈe＝Ｅe・ｔ
である。
【００３９】
液晶の融点Ｔ（Ｃ、Ｎ）又はＴ（Ｃ、Ｓ）、スメクティック（Ｓ）からネマティック（Ｎ）相への遷移Ｔ（Ｓ、Ｎ）及び清澄点Ｔ（Ｎ、Ｉ）は摂氏温度で示す。全ての温度の差は摂氏温度の差で示す。
【００４０】
「清澄点」という用語は最高温度を有する中間相と等方性相の間の遷移が起こる温度を意味する。
【００４１】
「配向子」という用語は従来技術において知られており、液体〜結晶性又はＲＭ分子の長分子軸（棒状化合物の場合）又は短分子軸（円板状化合物の場合）の好ましい配向方向を意味する。このような異方性分子の一軸秩序の場合は、配向子はアニソトロピーの軸である。
【００４２】
「アライメント」又は「配向」という用語は「アライメント方向」という名称の共通の方向における小分子又は大分子のフラグメントのような材料の異方性単位のアライメント（配向秩序）に関する。液体〜結晶性又はＲＭ材料の配向層においては、液体〜結晶性配向子は材料のアニソトロピー軸の方向にアライメント方向が相当するようにアライメント方向と一致する。
【００４３】
たとえば材料層における液体〜結晶性又はＲＭ材料の「均一な配向」又は「均一なアライメント」という用語は、液体〜結晶性又はＲＭ材料の長分子軸（棒状化合物の場合）又は短分子軸（円板状化合物の場合）が実質的に同じ方向に配向していることを意味する。換言すれば液体〜結晶性配向子の線は平行である。
【００４４】
「ホメオトロピック構造」又は「ホメオトロピック配向」という用語は光軸がフィルム平面に対して実質的に垂直であるフィルムを指す。
【００４５】
「平面構造」又は「平面配向」という用語は光軸がフィルム平面に対して実質的に平行であるフィルムを指す。
【００４６】
「負の（光学的）分散」という用語は、複屈折の大きさ（△ｎ）が波長（λ）の増大に従って増大、すなわち｜△ｎ（４５０）｜＜｜△ｎ（５５０）｜、すなわち△ｎ（４５０）／△ｎ（５５０）＜１となる逆の複屈折分散を示す複屈折又は液体結晶性材料又は層を指し、ここで△ｎ（４５０）及び△ｎ（５５０）はそれぞれ４５０ｎｍ及び５５０ｎｍの波長において計測された材料の複屈折である。それに対して「正の（光学的）分散」という用語は｜△ｎ（４５０）｜＞｜△ｎ（５５０）｜、すなわち△ｎ（４５０）／△ｎ（５５０）＞１を有する材料又は層を意味する。たとえばＡ．Ｕｃｈｉｙａｍａ、Ｔ．Ｙａｔａｂｅ“Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｏｆ  Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ  ｆｏｒ  Ｏｒｉｅｎｔｅｄ  Ｃｏｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ  Ｆｉｌｍｓ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ａｎｄ  Ｎｅｇａｔｉｖｅ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｔ  Ｕｎｉｔｓ”．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．４２ｐｐ  ６９４１−６９４５（２００３）も参照できる。
【００４７】
ある波長における光学リタデーションは前述の通り複屈折と層の厚みの積［Ｒ（λ）＝△ｎ（λ）・ｄ］として定義されるため、光学的分散は比△ｎ（４５０）／△ｎ（５５０）による「複屈折分散」としてか、或いは、比Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）による「（）分散」の何れかとして表示することができ、ここでＲ（４５０）及びＲ（５５０）はそれぞれ４５０ｎｍ及び５５０ｎｍの波長において計測された材料のリタデーションである。層の厚みｄは波長により変化しないため、Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）は△ｎ（４５０）／△ｎ（５５０）と等しい。すなわち、負又は逆の分散を有する材料又は層はＲ（４５０）／Ｒ（５５０）＜１又は｜Ｒ（４５０）｜＜｜Ｒ（５５０）｜を有し、正又は正常の分散を有する材料又は層はＲ（４５０）／Ｒ（５５０）＞１又は｜Ｒ（４５０）｜＞｜Ｒ（５５０）｜を有する。
【００４８】
本発明においては、特段の記載が無い限り「光学的分散」はリタデーション分散、すなわちＲ（４５０）／Ｒ（５５０）を意味する。
【００４９】
「高分散」という用語は分散の絶対値が１から大きく逸脱していることを意味し、「低分散」という用語は分散の絶対値が１から僅かに逸脱していることを意味する。すなわち、「高い負の分散」とは分散値が１よりかなり小さいことを意味し、「低い負の分散」とは分散値が１より僅かのみ小さいことを意味する。
【００５０】
材料のリタデーション（Ｒ（λ））は分光エリプソメーター、たとえばＪ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ  Ｃｏ．製のＭ２０００分光エリプソメーターを用いて計測できる。この機器は典型的には３７０ｎｍから２０００ｎｍの波長範囲にわたって複屈折試料、たとえば水晶の光学リターダンスをナノメートル単位で計測することが可能である。このデータによれば、材料の分散（Ｒ（４５０）／Ｒ（５５０）又は△ｎ（４５０）／△ｎ（５５０））を計算することが可能である。
【００５１】
これらの計測を実施するための方法は２００６年１０月のＮ．ＳｉｎｇｈによるＮａｔｉｏｎａｌ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ（Ｌｏｎｄｏｎ，ＵＫ）において示されており、「Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ  Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｒｙ，Ｐａｒｔ  １  −  Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ，Ｐａｒｔ  ２−Ｐｒａｃｔｉｃａｌ  Ｅｘａｍｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ｐａｒｔ  ３−ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ」と題されている。Ｊ．Ａ．Ｗｏｏｌｌａｍ  Ｃｏ．Ｉｎｃ（Ｌｉｎｃｏｌｎ，ＮＥ，ＵＳＡ）により出版されたＲｅｔａｒｄａｔｉｏｎ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ（ＲｅｔＭｅａｓ）  Ｍａｎｕａｌ（２００２）及びＧｕｉｄｅ  ｔｏ  ＷＶＳＡＥ（２００２）（Ｗｏｏｌｌａｍ  Ｖａｒｉａｂｌｅ  Ａｎｇｌｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ  Ｅｌｌｉｐｓｏｍｅｔｅｒ）に記載された計測手順に従う。特段の記載が無い限り、この方法を用いて本発明に記載した材料、フィルム及びデバイスのリタデーションを測定する。
【００５２】
「Ａプレート」という用語は、異常軸が層の平面に平行に配向している単軸複屈折材料の層を利用した光学リターダーを指す。「Ｃプレート」という用語は異常軸が層の平面に垂直に配向している単軸複屈折材料の層を利用した光学リターダーを指す。均一の配向を有する光学単軸複屈折液晶材料を含むＡ／Ｃプレートにおいて、フィルムの光軸は異常軸の方向により与えられる。正の複屈折を有する光学単軸複屈折材料を含むＡ（又はＣ）プレートは「正のＡ（又はＣ）プレート」又は「＋Ａ（又は＋Ｃ）プレート」とも称する。負の複屈折を有する光学単軸複屈折材料、たとえば円板状異方性材料を含むＡ（又はＣ）プレートは、円板状材料の配向に応じて「負のＡ（又はＣ）プレート」又は「−Ａ（又はＣ）プレート」とも称する。スペクトルのＵＶ部分に反射帯を有するコレステリック棒状材料から作製したフィルムもまた負のＣプレートの光学特性を有する。
【００５３】
複屈折△ｎは下記式：
△ｎ＝ｎe−ｎo
の通り定義され、式中、ｎeは異常屈折率でありｎoは正常屈折率であり、そして平均屈折率ｎavは下記の等式：
ｎav＝（（２ｎo2＋ｎe2）／３）1/2
により与えられる。
【００５４】
平均屈折率ｎav及び正常屈折率ｎoはＡｂｂｅ屈折率計を用いて計測できる。次に△ｎは上記等式から計算できる。
【００５５】
疑問点がある場合は、Ｃ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ，Ｇ．Ｐｅｌｚｌ  ａｎｄ  Ｓ．Ｄｉｅｌｅ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４，１１６，６３４０−６３６８に記載の定義を適用する。
【００５６】
記載した一般的な式において明示的に特段の記載が無い限り、以下の用語は以下の意味を有する。
【００５７】
「カルビル基」とは、少なくとも１つの炭素原子を含有する１価又は多価の有機基を示し、これはさらに原子を含有しない（たとえば−Ｃ≡Ｃ−）か、場合によりさらに１つ以上の原子、たとえばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、Ｔｅ又はＧｅを含有する（たとえばカルボニル等）。「ヒドロカルビル基」は１つ以上のＨ原子、そして場合により、１つ以上のヘテロ原子、たとえばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、Ｔｅ又はＧｅをさらに含有するカルビル基を示す。
【００５８】
カルビル又はヒドロカルビル基は飽和又は不飽和の基であり得る。不飽和の基はたとえばアリール、アルケニル又はアルキニル基である。Ｃ原子を３つより多く有するカルビル又はヒドロカルビル基は直鎖、分枝及び／又は環状であり得、そしてスピロ環又は縮合環を含有してよい。
【００５９】
好ましいカルビル及びヒドロカルビル基はＣ原子１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個を有する、場合により置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ及びアルコキシカルボニルオキシ、Ｃ原子６〜４０個、好ましくは６〜２５個を有する、場合により置換されたアリール又はアリールオキシ、又はＣ原子６〜４０個、好ましくは６〜２５個を有する、場合により置換されたアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシ及びアリールオキシカルボニルオキシである。さらに好ましいカルビル及びヒドロカルビル基はＣ1−Ｃ40アルキル、Ｃ2−Ｃ40アルケニル、Ｃ2−Ｃ40アルキニル、Ｃ3−Ｃ40アリル、Ｃ4−Ｃ40アルキルジエニル、Ｃ4−Ｃ40ポリエニル、Ｃ6−Ｃ40アリール、Ｃ6−Ｃ40アルキルアリール、Ｃ6−Ｃ40アリールアルキル、Ｃ6−Ｃ40アルキルアリールオキシ、Ｃ6−Ｃ40アリールアルキルオキシ、Ｃ2−Ｃ40ヘテロアリール、Ｃ4−Ｃ40シクロアルキル、Ｃ4−Ｃ40シクロアルケニル等である。特に好ましいものは、Ｃ1−22アルキル、Ｃ2−22アルケニル、Ｃ2−22アルキニル、Ｃ3−22アリル、Ｃ4−22アルキルジエニル、Ｃ6−12アリール、Ｃ6−20アリールアルキル及びＣ2−20ヘテロアリールである。
【００６０】
さらに好ましいカルビル及びヒドロカルビル基はＣ原子１〜４０個、好ましくは１〜２５個、より好ましくはＣ原子１〜１２個を有する直鎖、分枝又は環状のアルキル基であり、これは非置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＣＮにより一置換又は多置換されており、ここで１つ以上の非隣接のＣＨ2基は各々相互に独立してＯ及び／又はＳ原子が相互に直接連結されないような態様において−Ｃ（Ｒx）＝Ｃ（Ｒx）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒx）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてよい。
【００６１】
上記のＲxは好ましくはＨ、ハロゲン、Ｃ原子１〜２５個を有し、さらに１つ以上の非隣接のＣ原子が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてよく、そして１つ以上のＨ原子がフッ素、Ｃ原子６〜４０個を有する場合により置換されたアリール又はアリールオキシ又はＣ原子２〜４０個を有する場合により置換されたヘテロアリール又はヘテロアリールオキシ基で置き換えられていてよい直鎖、分枝又は環状のアルキル鎖を示す。
【００６２】
好ましいアルキル基は、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、パーフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフルオロオクチル、パーフルオロヘキシル等である。
【００６３】
好ましいアルケニル基は、たとえばエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル等である。
【００６４】
好ましいアルキニル基は、たとえばエチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニル等である。
【００６５】
好ましいアルコキシ基は、たとえばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−ノニルオキシ、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ウンデシルオキシ、ｎ−ドデシルオキシ等である。
【００６６】
好ましいアミノ基は、たとえばジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノ等である。
【００６７】
アリール及びヘテロアリール基は単環又は多環であり得、すなわちそれらは、１つの環（たとえばフェニル）、又は縮合（たとえばナフチル）又は共有結合（たとえばビフェニル）していてよい２つ以上の環を有するか、又は縮合と連結の環の組み合わせを含有することができる。ヘテロアリール基は好ましくはＯ、Ｎ、Ｓ及びＳｅから選択される１つ以上のヘテロ原子を含有する。
【００６８】
特に好ましいものはＣ原子６〜２５個を有する単環、二環又は三環式のアリール基、Ｃ原子２〜２５個を有する単環、二環又は三環式のヘテロアリール基であり、これらは場合により縮合環を含有し、場合により置換されている。さらに好ましいものは５、６又は７員のアリール又はヘテロアリール基であり、これらにおいてはさらに、Ｏ及び／又はＳ原子が相互に直接連結されないような態様において１つ以上のＣＨ基がＮ、Ｓ又はＯで置き換えられてよい。
【００６９】
好ましいアリール基は、たとえば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’、１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレン等である。
【００７０】
好ましいヘテロアリール基は、たとえば５員環、たとえばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、，１，３，４−チアジアゾール、６員環、たとえばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、又は縮合基、たとえばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントリミダゾール、ピリジミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン又はこれらの基の組み合わせである。ヘテロアリール基はまたアルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキル又はさらにアリール又はヘテロアリール基で置換されていてもよい。
【００７１】
（非芳香族）脂環式及び複素環式の基は飽和環、すなわち単結合のみを含有するもの、及び部分不飽和の環、すなわち、多重結合も含有していてよいものの両方を包含する。複素環は好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びＳｅから選択される１つ以上のヘテロ原子を含有する。
【００７２】
（非芳香族）脂環式及び複素環式の基は単環である、すなわち１つの環のみを含有（たとえばシクロヘキサン）するか、又は、多環である、すなわち複数の環を含有する（たとえばデカヒドロナフタレン又はビシクロオクタン）ことができる。特に好ましいものは飽和環である。さらに好ましいものはＣ原子３〜２５個を有する単環、二環又は三環式の基であり、これは場合により縮合間を含み、場合により置換されている。さらに好ましくは、５、６、７又は８員環の炭素環基であり、これにおいてはさらに１つ以上のＣ原子がＳｉにより置き換えられていてよく、及び／又は１つ以上のＣＨ基がＮで置き換えられていてよく、及び／又は１つ以上の非隣接のＣＨ2基が−Ｏ−及び／又は−Ｓ−で置き換えられていてよい。
【００７３】
好ましい脂環式及び複素環式の基はたとえば、５員環、たとえばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員環、たとえばシクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジン、７員環、たとえばシクロヘプタン、及び縮合環、たとえばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルである。
【００７４】
アリール、ヘテロアリール、（非芳香族）脂環式及び複素環式の基は場合により好ましくはシリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1-12アルキル、Ｃ6-12アリール、Ｃ1-12アルコキシ、ヒドロキシル又はこれらの基の組み合わせよりなる群から選択される１つ以上の置換基を有する。
【００７５】
好ましい置換基は、たとえば溶解促進性の基、たとえばアルキル又はアルコキシ、電子求引性の基、たとえばフッ素、ニトロ又はニトリル、又は重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させる置換基、特に嵩高の基、たとえばｔ−ブチル又は場合により置換されたアリール基である。
【００７６】
後述において「Ｌ」とも称する好ましい置換基は、たとえばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＯＨ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒx）2、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙx、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒx、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲx、−Ｎ（Ｒx）2であり、ここでＲxは前述の意味を有し、上記Ｙxはハロゲン、場合により置換されたシリル、環原子４〜４０個、好ましくは４〜２０個を有する場合により置換されたアリール又はヘテロアリール、及びＣ原子１〜２５個を有する直鎖又は分枝のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシを示し、ここで１つ以上のＨ原子は場合によりＦ又はＣｌにより置換されていてよい。
【００７７】
「置換されたシリル又はアリール」は好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒy、−ＯＲy、−ＣＯ−Ｒy、−ＣＯ−Ｏ−Ｒy、−Ｏ−ＣＯ−Ｒy又は−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒyで置換されることを意味し、ここでＲyはＨ、Ｃ原子１〜１２個を有する直鎖、分枝又は環状のアルキル鎖を示す。
【００７８】
上述及び後述する式において、置換されたフェニレン環：
【化７】
2018012830.tif 000008
は好ましくは
【化８】
2018012830.tif 000009
であり、ここでＬは同じか又は異なる各々の存在において、上述及び後述する意味の１つを有し、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ（ＣＨ3）3、ＣＨ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＯＣＨ3、ＣＯＣ2Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣ2Ｆ5又はＰ−Ｓｐ−であり、極めて好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＣＯＣＨ3、ＯＣＦ3又はＰ−Ｓｐ−であり、最も好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ3、ＯＣＨ3、ＣＯＣＨ3又はＯＣＦ3である。
【００７９】
「ハロゲン」とはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ、好ましくはＦを示す。
【００８０】
「重合性の基」（Ｐ）とは好ましくはＣ＝Ｃ二重結合又はＣ≡Ｃ三重結合を含有する基及び開環重合に適切な基、たとえばオキセタン又はエポキシド基から選択される。
【００８１】
好ましくは、重合性の基（Ｐ）はＣＨ2＝ＣＷ1−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＷ1−ＣＯ−、
【化９】
2018012830.tif 000010
ＣＨ2＝ＣＷ2−（Ｏ）k3−、ＣＷ1＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）k3−、ＣＷ1＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2＝ＣＷ1−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ3−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ2＝ＣＨ）2ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2）2ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ2＝ＣＨ）2ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2）2Ｎ−、（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2）2Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ2＝ＣＷ1−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−（ＣＯＯ）k1−Ｐｈｅ−（Ｏ）k2−、ＣＨ2＝ＣＨ−（ＣＯ）k1−Ｐｈｅ−（Ｏ）k2−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−よりなる群から選択され、
ここで、
Ｗ1はＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ3、フェニル又はＣ原子１〜５個を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、Ｃｌ又はＣＨ3を示し、
Ｗ2はＨ、又はＣ原子１〜５個を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチル又はｎ−プロピルを示し、
Ｗ3及びＷ4は各々相互に独立してＨ、Ｃｌ又はＣ原子１〜５個を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを示し、これは場合により上記定義の通りであるがＰ−Ｓｐとは異なる１つ以上の基Ｌで置換されており、好ましくは好ましい置換基ＬはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＣＯＣＨ3、ＣＯＣ2Ｈ5、ＣＯＯＣＨ3、ＣＯＯＣ2Ｈ5、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＯＣＨＦ2、ＯＣ2Ｆ5、さらにはフェニルであり、かつ、
ｋ1、ｋ2及びｋ3は各々相互に独立して０又は１を示し、ｋ3は好ましくは１を示し、かつｋ4は１〜１０の整数である。
【００８２】
特に好ましい基ＰはＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＦ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ2＝ＣＨ）2ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ2＝ＣＨ）2ＣＨ−Ｏ−、
【化１０】
2018012830.tif 000011
［式中、Ｗ2はＨ、又はＣ原子１〜５個を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチル又はｎ−プロピルである］
である。
【００８３】
さらに好ましい基（Ｐ）はビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタン及びエポキシド、最も好ましくはアクリレート又はメタクリレート、特にアクリレートである。
【００８４】
好ましくは全ての多反応性の重合性化合物及びその下位構造物は１つ以上のＰ−Ｓｐ−基の代わりに２つ以上の重合性の基Ｐを含有する１つ以上の分枝基（多反応性の重合性基）を含有する。
【００８５】
この種の基で適当なもの、及びそれを含有する重合性化合物は、たとえば米国特許第７０６０２００号明細書（ＵＳ  ７，０６０,２００Ｂ１）又は米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号明細書（ＵＳ  ２００６／０１７２０９０Ａ１）に記載されている。
【００８６】
特に好ましいものは下記式：
【化１１】
2018012830.tif 000012
［式中、
ａｌｋｙｌは単結合又はＣ原子１〜１２個を有する直鎖又は分枝のアルキレンを示し、ここで１つ以上の非隣接のＣＨ2基は各々相互に独立してＯ及び／又はＳ原子が相互に直接連結されないような態様において−Ｃ（Ｒx）＝Ｃ（Ｒx）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒx）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてよく、ここでさらに１つ以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ又はＣＮで置き換えられていてよく、式中Ｒxは前述の意味の１つを有し、
ａａ及びｂｂは各々相互に独立して０、１、２、３、４、５又は６を示し、
ＸはＸ’に関して示した意味の１つを有し、かつ、
Ｐv〜Ｐzは各々相互に独立してＰに関して上記の意味の１つを有する］から選択される多反応性の重合性基である。
【００８７】
好ましいスペーサー基Ｓｐは基「Ｐ−Ｓｐ−」を式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」に相当させるための式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、ここで、
Ｓｐ’はＣ原子１〜２０個、好ましくは１〜１２個を有するアルキレンを示し、それは場合によりＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＣＮで一置換又は多置換されており、さらに１つ以上の非隣接のＣＨ2基は各々相互に独立してＯ及び／又はＳ原子が相互に直接連結されないような態様において−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲxx−、−ＳｉＲxxＲyy−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲxx−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲxx−、−ＮＲxx−ＣＯ−ＮＲyy−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてよく、
Ｘ’は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲxx−、−ＮＲxx−ＣＯ−、−ＮＲxx−ＣＯ−ＮＲyy−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲxx−、−ＣＹxx＝ＣＹyy−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合を示し、
ＲxxとＲyyは各々相互に独立してＨ、又はＣ原子１〜１２個を有するアルキルを示し、かつ、
ＹxxとＹyyは各々相互に独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ又はＣＮを示す。
【００８８】
Ｘ’は好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲxx−、−ＮＲxx−ＣＯ−、−ＮＲxx−ＣＯ−ＮＲyy−又は単結合である。
【００８９】
典型的なスペーサー基Ｓｐ’はたとえば−（ＣＨ2）p1−、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）q1−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−又は−（ＳｉＲxxＲyy−Ｏ）p1−であり、ここでｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、かつＲxx及びＲyyは前述の意味を有する。
【００９０】
特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は−（ＣＨ2）p1−、−Ｏ−（ＣＨ2）p1−、−ＯＣＯ−（ＣＨ2）p1−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ2）p1−である。
【００９１】
特に好ましい基Ｓｐ’は、たとえば各々の場合直鎖のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンエチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレン及びブテニレンである。
【００９２】
本発明に関し、
【化１２】
2018012830.tif 000013
はトランス−１，４−シクロヘキシレンを示し、かつ、
【化１３】
2018012830.tif 000014
は１，４−フェニレンを示す。
【００９３】
本発明に関し、基−ＣＯＯ−又は−ＣＯ2−は下記式：
【化１４】
2018012830.tif 000015
のエステル基を示し、かつ基−ＯＣＯ−、−Ｏ2Ｃ−又は−ＯＯＣ−は下記式：
【化１５】
2018012830.tif 000016
のエステル基を示す。
【００９４】
詳細な説明
好ましくは、式Ｉの二反応性又は多反応性のメソゲン化合物は下記式Ｉ−１〜Ｉ−３：
【化１６】
2018012830.tif 000017
［式中、Ａ11、Ｐ11及びＰ12、Ｓｐ11及びＳｐ12、及びＸ11及びＸ12は式Ｉで前述の意味の１つを有する］
の化合物群から選択される。
【００９５】
さらに好ましい式Ｉの化合物は下記式：
【化１７】
2018012830.tif 000018
［式中、Ｐ11及びＰ12、Ｓｐ11及びＳｐ12、及びＸ11及びＸ12は式Ｉで前述の意味の１つを有する］
の化合物群から選択される。
【００９６】
式Ｉの特に好ましい化合物は下記式：
【化１８】
2018012830.tif 000019
［式中、
Ｐ11及びＰ12は式Ｉで前述の意味の１つを有し、好ましくは両方ともメタクリル又はアクリル基であり、より好ましくは両方ともにアクリル基であり、
ｎ及びｍは各々独立して１〜１２の整数、好ましくは３〜６の整数を示し、より好ましくは両方とも３、４又は６であり、最も好ましくは式Ｉ−２ｂ−１及びＩ−３ａ−１では両方とも３又は６を示し、式Ｉ−２ｂ−２では両方とも４を示す］
の化合物群から選択される。
【００９７】
好ましくは全体としての本発明の重合性液体〜結晶性材料中の式Ｉの二反応性重合性メソゲン化合物の割合は好ましくは２０〜８０質量％の範囲、より好ましくは３０〜７５質量％の範囲、さらにより好ましくは４０〜７０質量％の範囲にある。
【００９８】
好ましくは全体としての本発明の重合性液体〜結晶性材料中の式Ｉ及びその下位構造の多反応性重合性メソゲン化合物の割合は好ましくは０〜３０質量％の範囲、より好ましくは０〜２０質量％の範囲、さらにより好ましくは０〜１０質量％の範囲にある。
【００９９】
好ましくは、式ＩＩの一反応性メソゲン化合物は下記式ＩＩ−１〜ＩＩ−５：
【化１９】
2018012830.tif 000020
［式中、Ｐ21、Ｓｐ21、Ｘ21、Ｌ21及びＲ21は式ＩＩで前述の意味の１つを有する］
の化合物群から選択される。
【０１００】
式ＩＩのさらに好ましい化合物は下記式：
【化２０】
2018012830.tif 000021
［式中、
Ｐ21、Ｌ21及びＲ21は式ＩＩで前述の意味の１つを有し、かつ、
ｎは１〜１２の整数を示す］
の化合物群から選択される。
【０１０１】
さらに好ましい式ＩＩの化合物は下記式：
【化２１−１】
2018012830.tif 000022
【化２１−２】
2018012830.tif 000023
［式中、
Ｐ21は式ＩＩで前述の意味の１つを有し、好ましくはメタクリル又はアクリル基を示し、より好ましくはアクリル基を示し、
Ｒ21は式ＩＩで前述の意味の１つを有し、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ又はＣ原子１〜５個を有する直鎖又は分枝のアルキル又はアルコキシ基、より好ましくはＣＮ、ＣＨ3、ＯＣＨ3又はＣ3Ｈ7を示し、かつ、
ｎは１〜１２、好ましくは３〜６、より好ましくは３又は６の整数を示す］
の化合物群から選択される。
【０１０２】
好ましくは全体としての本発明の重合性液体〜結晶性材料中の式ＩＩ及びその下位構造の一反応性重合性メソゲン化合物の割合は好ましくは１０〜８０質量％の範囲、より好ましくは１５〜７０質量％の範囲、さらにより好ましくは２５〜５０質量％の範囲にある。
【０１０３】
好ましくはカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤は米国特許出願公開第２００６／０２４１２５９号明細書（ＵＳ  ２００６／０２４１２５９Ａ１）又は欧州特許出願公開第１７８０２０９号明細書（ＥＰ  １７８０２０９Ａ１）に記載の相当するカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤から選択される。
【０１０４】
さらに好ましいカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤は下記式ＣＯ−１：
【化２２】
2018012830.tif 000024
［式中、
Ｌ31〜Ｌ33は各々独立してＨ、Ｃ原子を１〜５個以上有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシ；Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＮ、ＳＣＮ又はＣ原子１〜４個を有するモノフッ化、オリゴフッ化又はポリフッ化アルキル又はアルコキシ；又は−（Ｘ31−Ｓｐ31−Ａ31）を示し、
Ｘ31は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲxx−、−ＮＲxx−ＣＯ−、−ＮＲxx−ＣＯ−ＮＲyy−又は単結合を示し、
Ｒxx及びＲyyは各々相互に独立してＨ、又はＣ原子１〜１２個を有するアルキルを示し、
Ｓｐ31はスペーサー基又は単結合であり、
Ａ31は各々独立してアリール、ヘテロアリール、（非芳香族）脂環式及び複素環の基を示し、これらは場合により１つ以上の置換基を有し、この置換基は好ましくはシリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1−12アルキル、Ｃ6−12アリール、Ｃ1−12アルコキシ、ヒドロキシル又はこれらの基の組み合わせからなる群から選択され、かつ、
Ｒ32〜Ｒ34は各々相互に独立してＨ、又はＣ原子１〜１２個を有するアルキルを示す］
の化合物群から選択される。
【０１０５】
さらに好ましいカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤は下記式ＣＯ−２〜ＣＯ−９：
【化２３−１】
2018012830.tif 000025
【化２３−２】
2018012830.tif 000026
［式中、Ｌ32、Ｒ32及びＲ33は式ＣＯ−１で前述の意味の１つを有する］
の化合物群から選択される。
【０１０６】
さらに好ましいものは下記式ＣＯ−１０〜ＣＯ−１２：
【化２４】
2018012830.tif 000027
［式中、Ｌ32及びＲ32は式ＣＯ−１で前述の意味の１つを有する］
から選択されるカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤である。
【０１０７】
特に好ましいものは下記式ＣＯ−１３〜ＣＯ−１５：
【化２５】
2018012830.tif 000028
［式中、Ｌ32は式ＣＯ−１で前述の意味の１つを有する］
から選択されるカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤である。
【０１０８】
特に好ましいものは、下記式ＣＯ−１６〜ＣＯ−１９：
【化２６】
2018012830.tif 000029
から選択されるカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤である。
【０１０９】
好ましくは、全体としての重合性ＬＣ材料におけるカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤の最小量は０．５％より多く、特に１％より多く、最も好ましくは１．５質量％より多い。
【０１１０】
好ましくは、カルバゾールオキシムエステル光重合開始剤の最大量は全体としての重合性ＬＣ材料の質量に対して好ましくは１０％より少なく、極めて好ましくは７％より少なく、特に５％より少ない。
【０１１１】
好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料は式Ｉ及び式ＩＩの化合物及び少なくとも１つのカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤に加えて、式Ｉ又はＩＩの１つ以上の化合物ではない別の一、二反応性又は多反応性の液体〜結晶性又はメソゲンの化合物も含む。
【０１１２】
好ましくは、これらの本発明の一、二反応性又は多反応性のメソゲン化合物は好ましくは下記式ＲＭ：
Ｐ−Ｓｐ−ＭＧ−Ｒ            ＲＭ
［式中、
Ｐは重合性の基、好ましくはアクリル、メタクリル、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルエーテル、エポキシ、オキセタン又はスチレン基であり、
Ｓｐはスペーサー基又は単結合であり、
ＭＧは棒状メソゲン基であり、これは好ましくは式Ｍから選択され、
Ｍは−（Ａx−Ｚa）k−Ａy−（Ｚb−Ａz）l−であり、
Ａx〜Ａzは各々の存在において相互に独立して場合により１つ以上の同じか又は異なる基Ｌaで置換されているアリール、ヘテロアリール、複素環又は脂環式の基、好ましくは場合により１つ以上の同じか又は異なる基Ｌaで置換されている１，４−シクロヘキシレン又は１，４−フェニレン、１，４−ピリジン、１，４−ピリミジン、２，５−チオフェン、２，６−ジチエノ［３，２−ｂ：２’，３’−ｄ］チオフェン、２，７−フロリン、２，６−ナフタレン、２，７−フェナントレンであり、
Ｚa及びＺbは各々の存在において相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲRM−、−ＮＲRM−ＣＯ−、−ＮＲRM−ＣＯ−ＮＲRM−、−ＮＲRM−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲRM−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲRM−、−ＣＹRM＝ＣＹRM−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合、好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合であり、
ＬaはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲRMＲRM、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲRM、−Ｃ（＝Ｏ）ＲRM、−ＮＲRMＲRM、−ＯＨ、−ＳＦ5、又は１〜１２の直鎖又は分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシであり、ここで１つ以上のＨ原子は場合によりＦ又はＣｌ、好ましくはＦ、−ＣＮにより置き換えられているものであるか、又はＣ原子１〜６個を有する直鎖又は分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシであり、
ＲRMは各々の存在において相互に独立してＨ、又はＣ原子１〜１２個を有するアルキルを示し、
ＲはＨ、場合によりフッ素化されたＣ原子をさらに１〜２０個、好ましくはＣ原子１〜１５個を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシであるか、Ｙ又はＰ−Ｓｐ−であり、
ＹRMは各々の存在において相互に独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ又はＣＮであり、
ＹはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＨ3、ＯＣＮ、ＳＣＮ又はＣ原子１〜４個を有するモノフッ化、オリゴフッ化、又はポリフッ化アルキル又はアルコキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＨ3、又はＣ原子１〜４個を有するモノフッ化、オリゴフッ化、又はポリフッ化アルキル又はアルコキシであり、
ｋ及びｌは各々独立して０、１、２、３又は４、好ましくは０、１又は２、最も好ましくは１である］
の化合物群から選択され、この場合も同様に式Ｉ又はＩＩの化合物は式ＲＭの化合物の群から除外されることを条件とする。
【０１１３】
好ましくは１つ以上の任意の二反応性又は多反応性メソゲン化合物は下記式ＤＲＭ：
Ｐ1−Ｓｐ1−ＭＧ−Ｓｐ2−Ｐ2          ＤＲＭ
［式中、
Ｐ1及びＰ2は各々独立して重合性の基を示し、
Ｓｐ1及びＳｐ2は各々独立してスペーサー基又は単結合を示し、
ＭＧは棒状メソゲン基であり、これは好ましくは下記式ＭＧ：
−（Ａ1−Ｚ1）n−Ａ2−        ＭＧ
から選択され、
式中、
Ａ1及びＡ2は複数存在の各々において相互に独立して芳香族又は脂環族の基であり、これは場合によりＮ、Ｏ及びＳから選択される１つ以上のヘテロ原子を含有し、場合によりＬ1により一置換又は多置換されており、
Ｌ1はＰ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ00Ｒ000、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ00、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ00、−ＮＲ00Ｒ000、−ＯＨ、−ＳＦ5、Ｃ原子１〜１２個、好ましくは１〜６個を有する場合により置換されたシリル、アリール又はヘテロアリール、及びＣ原子１〜１２個、好ましくは１〜６個を有する直鎖又は分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシであり、ここで１つ以上のＨ原子は場合によりＦ又はＣｌにより置き換えられており、
Ｒ00及びＲ000は各々相互に独立してＨ、又はＣ原子１〜１２個を有するアルキルを示し、
Ｚ1は複数存在の各々において相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ00−、−ＮＲ00−ＣＯ−、−ＮＲ00−ＣＯ−ＮＲ000−、−ＮＲ00−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ00−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）n1−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ00−、−ＣＹ1＝ＣＹ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−又は単結合であり、
Ｙ1及びＹ2は相互に独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ又はＣＮを示し、
ｎは１、２、３又は４、好ましくは１又は２、最も好ましくは２であり、かつ、
ｎ１は１〜１０の整数、好ましくは１、２、３又は４である］
から選択されるが、ただし式Ｉの化合物は式ＤＲＭの化合物の群から除外されることを条件とする。
【０１１４】
好ましい基Ａ1及びＡ2はフラン、ピロール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、フェニレン、シクロヘキシレン、ビシクロオクチレン、シクロヘキセニレン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、アズレン、インダン、フルオレン、ナフタレン、テトラヒドロナフタレン、アントラセン、フェナントレン及びジチエノチオフェンを包含するがこれらに限定されず、これらの全ては非置換であるか、上記定義した１、２、３又は４個の基Ｌにより置換されている。
【０１１５】
特に好ましい基Ａ1及びＡ2は１，４−フェニレン、ピリジン−２，５−ジイル、ピリミジン−２，５−ジイル、チオフェン−２，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロ−ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、ビシクロオクチレン又は１，４−シクロヘキシレンから選択され、ここで１つ又は２つの非隣接のＣＨ2基場合によりＯ及び／又はＳで置き換えられており、これらの基は非置換であるか、上記定義した１、２、３又は４個の基Ｌにより置換されている。
【０１１６】
特に好ましい基Ｚ1は各々の存在において相互に独立して−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−又は単結合である。
【０１１７】
式ＤＲＭの極めて好ましい任意の多反応性又は二反応性メソゲン化合物は下記式：
【化２７】
2018012830.tif 000030
［式中、
Ｐ0は複数存在する場合は相互に独立して重合性の基、好ましくはアクリル、メタクリル、オキセタン、エポキシ、ビニル、ヘプタジエン、ビニルオキシ、プロペニルエステル又はスチレン基であり、
Ｌは各々の存在において式ＤＲＭにおけるＬ1に対する意味のうちの同じか又は異なる１つを有し、好ましくは複数存在する場合は相互に独立してＦ、Ｃｌ、ＣＮ又はＣ原子１〜５個を有する場合によりハロゲン化されたアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシから選択され、
ｒは０、１、２、３又は４であり、
ｘ及びｙは相互に独立して０であるか、１〜１２の同じか又は異なる整数であり、
ｚは各々独立して０又は１であり、隣接するｘ又はｙが０である場合はｚは０である］
から選択される。
【０１１８】
好ましくは、重合性ＬＣ材料中の１つ以上の任意の一反応性メソゲン化合物は下記式ＭＲＭ：
Ｐ1−Ｓｐ1−ＭＧ−Ｒ        ＭＲＭ
［式中、
Ｐ1、Ｓｐ1及びＭＧは式ＤＲＭにおいて示した意味を有し、
ＲはＨ、場合によりフッ素化されたＣ原子をさらに１〜２０個、好ましくはＣ原子１〜１５個を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシであるか、Ｙであり、かつ、
ＹはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＨ3、ＯＣＮ、ＳＣＮ、Ｃ原子１〜４個を有する場合によりフッ素化されたアルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシ、又はＣ原子１〜４個を有するモノフッ化、オリゴフッ化、又はポリフッ化アルキル又はアルコキシ、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＨ3、又はＣ原子１〜４個を有するモノフッ化、オリゴフッ化、又はポリフッ化アルキル又はアルコキシである］
から選択されるが、ただし式ＩＩの化合物は式ＭＲＭの化合物の群から除外されることを条件とする。
【０１１９】
好ましくは式ＭＲＭの１つ以上の任意の一反応性メソゲン化合物は下記式：
【化２８−１】
2018012830.tif 000031
【化２８−２】
2018012830.tif 000032
【化２８−３】
2018012830.tif 000033
［式中、
Ｐ0、Ｌ、ｒ、ｘ、ｙ及びｚは式ＤＲＭ１〜式ＤＲＭ６において定義した通りであり、
Ｒ0はＣ原子１個以上、好ましくは１〜１５個を有するアルキル、アルコキシ、チオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシであるか、Ｙ0を示し、
Ｙ0はＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ2、ＯＣＨ3、ＯＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ5又はＣ原子１〜４個を有するモノフッ化、オリゴフッ化、又はポリフッ化アルキル又はアルコキシであり、
Ｚ0は−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−又は単結合であり、
Ａ0は複数存在する場合は相互に独立して１、２、３又は４個の基Ｌにより置換されている１，４−フェニレン、又はトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、
ｕ及びｖは相互に独立して０、１又は２である］
から選択される。
【０１２０】
全体としての本発明の重合性液体〜結晶性材料中の式Ｉ、ＩＩ及び場合によりＲＭの全ての一、二又は多応性の液体〜結晶性化合物の割合は、全重合性ＬＣ材料の好ましくは５０〜９９．９質量％の範囲、より好ましくは６０〜９９．９質量％の範囲、さらにより好ましくは７０〜９９．９質量％の範囲にある。
【０１２１】
別の好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料は式Ｉの化合物から選択される少なくとも１つの二反応性メソゲン化合物、式ＩＩの化合物から選択される少なくとも１つの一反応性メソゲン化合物、少なくとも１つのカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤を含み、式ＲＭの追加的化合物は含まない。
【０１２２】
別の好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料は式Ｉの化合物から選択される少なくとも１つの二反応性メソゲン化合物、式ＩＩの化合物から選択される少なくとも１つの一反応性メソゲン化合物、少なくとも１つのカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤、及び式ＲＭの１つ以上の追加的化合物を含む。
【０１２３】
別の好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料は式Ｉの化合物から選択される少なくとも１つの二反応性メソゲン化合物、式ＩＩの化合物から選択される少なくとも２つの一反応性メソゲン化合物、少なくとも１つのカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤、及び場合により式ＲＭの１つ以上の追加的化合物を含む。
【０１２４】
別の好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料は式Ｉの化合物から選択される少なくとも２つの二反応性メソゲン化合物、式ＩＩの化合物から選択される少なくとも１つの一反応性メソゲン化合物、少なくとも１つのカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤、及び場合により式ＲＭの１つ以上の追加的化合物を含む。
【０１２５】
別の好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料は式Ｉの化合物から選択される少なくとも２つの二反応性メソゲン化合物、式ＩＩの化合物から選択される少なくとも２つの一反応性メソゲン化合物、少なくとも１つのカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤、及び場合により式ＲＭの１つ以上の追加的化合物を含む。
【０１２６】
式Ｉ、ＩＩ、ＣＯ、ＲＭ、ＤＲＭ、ＭＲＭ及びそれらの下位構造の化合物は市販されているか、当業者の知る有機化学の標準的研究書、たとえばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，  Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，  Ｔｈｉｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔに記載されている方法と同様にして製造できる。
【０１２７】
別の好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料は重合性の基を２つより多く有する化合物を含有しない。
【０１２８】
別の好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料はアキラルな物質であり、すなわち、それはキラル化合物を含有しない。
【０１２９】
別の好ましい実施形態においては、前述の重合性ＬＣ材料は場合により下記式ＮＤ：
【化２９】
2018012830.tif 000034
［式中、
Ｕ1,2は相互に独立して下記：
【化３０】
2018012830.tif 000035
及びこれらの鏡像から選択され、ここで環Ｕ1及びＵ2は各々軸方向の結合を介して基−（Ｂ）q−に結合し、これらの環における１つ又は２つの非隣接のＣＨ2基は場合によりＯ及び／又はＳで置き換えられており、環Ｕ1及びＵ2は場合により１つ以上の基Ｌで置換されており、
Ｑ1,2は相互に独立してＣＨ、又はＳｉＨであり、
Ｑ3はＣ又はＳｉであり、
Ｂは各々の存在において相互に独立して−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＹ1＝ＣＹ2−又は場合により置換された芳香族又は複素芳香族基であり、
Ｙ1,2は相互に独立してＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ又はＲ0であり、
ｑは1〜１０の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６又は７であり、
Ａ1-4は相互に独立して非芳香族、芳香族又は複素芳香族の炭素環又は複素環の基から選択され、これらは場合により１つ以上の基Ｒ5で置換されており、ここで−（Ａ1−Ｚ1）m−Ｕ1−（Ｚ2−Ａ2）n−及び−（Ａ3−Ｚ3）o−Ｕ2−（Ｚ4−Ａ4）p−の各々は非芳香族基より多くの芳香族基を含有せず、好ましくは１つより多くの芳香族基を含有せず、
Ｚ1-4は相互に独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ0−、−ＮＲ0−ＣＯ−、−ＮＲ0−ＣＯ−ＮＲ00−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ1＝ＣＹ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ0−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ0Ｒ00又は単結合であり、
Ｒ0及びＲ00は相互に独立してＨ、又はＣ原子１〜１２個を有するアルキルであり、
ｍ及びｎは各々独立して０、１、２、３又は４であり、
ｏ及びｐは各々独立して０、１、２、３又は４であり、
Ｒ1-5は相互に独立してＨ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ0Ｒ00、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ0、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ0、−ＮＨ2、−ＮＲ0Ｒ00−、−ＳＨ、−ＳＲ0、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ2Ｒ0、−ＯＨ、−ＮＯ2、−ＣＦ3、−ＳＦ5、Ｐ−Ｓｐ−、場合により置換されたシリル、又は場合により置換され場合により１つ以上のヘテロ原子を含むＣ原子１〜４０個を有するカルビル又はヒドロカルビルから選択される同じか又は異なる基であるか、又はＰ又はＰ−Ｓｐ−を示すか、又はＰ又はＰ−Ｓｐ−で置換され、ここで化合物はＰ又はＰ−Ｓｐ−を示すかこれにより置換されている少なくとも１つの基Ｒ1-5を含み、
Ｐは重合性の基であり、
Ｓｐはスペーサー基又は単結合である］
の１つ以上の化合物を含む。
【０１３０】
好ましくは、式ＮＤにおける架橋基Ｂを形成する下位基は好ましくは１２０°以上、好ましくは１８０°の範囲の結合角を有する基から選択される。極めて好ましいものは−Ｃ≡Ｃ−基又はパラ位で隣接する基に連結している２価の芳香族基、たとえば１，４−フェニレン、ナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，６−ジイル又はチエノ［３，２−ｂ］チオフェン―２，５−ジイルである。
【０１３１】
別の考えられる下位基は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ1＝ＣＹ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−及び−ＣＨ＝ＣＲ0−を包含し、ここでＹ1、Ｙ2、Ｒ0は前述の意味を有する。
【０１３２】
好ましくは式ＮＤにおける架橋基、すなわち−（Ｂ）q−は−Ｃ≡Ｃ−、場合により置換された１，４−フェニレン及び場合により置換された９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルよりなる群から選択される１つ以上の基を含む。式ＮＤにおける下位基、すなわちＢは好ましくは−Ｃ≡Ｃ−、場合により置換された１，４−フェニレン及び場合により置換された９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイルよりなる群から選択され、ここでフルオレン基においては９位のＨ原子は場合によりカルビル又はヒドロカルビル基で置き換えられている。
【０１３３】
極めて好ましくは式ＮＤにおける架橋基、すなわち−（Ｂ）q−は−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−、
【化３１】
2018012830.tif 000036
［式中、ｒは０、１、２、３又は４であり、Ｌは後述する意味を有する］
から選択される。
【０１３４】
好ましくは、架橋基が結合しているメソゲン基の非芳香族の環、たとえば式ＮＤにおけるＵ1及びＵ2は好ましくは下記：
【化３２】
2018012830.tif 000037
［式中、Ｒ5は式ＮＤにおいて定義される通りである］
から選択される。
【０１３５】
好ましくは、式ＮＤにおける芳香族基Ａ1-4は単核、すなわち芳香族環１つのみを有する（たとえばフェニル又はフェニレン）か、多核、すなわち２つ以上の縮合環を有する（たとえばナフチル又はナフチレン）ものであってよい。特に好ましいものは炭素原子２５個までを有する単環、二環又は三環式の芳香族又は複素芳香族の基であり、これらは縮合環を含んでよく、場合により置換されている。
【０１３６】
好ましくは式ＮＤの化合物における非芳香族の炭素環及び複素環Ａ1-4は飽和（「完全飽和」とも称する）しているもの、すなわち単結合により連結されているＣ原子又はヘテロ原子のみを含有しているもの、及び不飽和（「部分飽和」とも称する）のもの、すなわち二重結合により連結されているＣ原子又はヘテロ原子も含むものを包含する。非芳香族環はまたＳｉ、Ｏ、Ｎ及びＳから好ましくは選択される１つ以上のヘテロ原子を含んでよい。
【０１３７】
好ましくは式ＮＤ中の非芳香族及び芳香族の環、すなわちＡ1-4は１つ以上の基Ｌで場合により置換されているトランス−１，４−シクロヘキシレン及び１，４−フェニレンから選択される。
【０１３８】
極めて好ましいものはｍ及びｐが１であり、ｎ及びｏが１又は２である式ＮＤの化合物である。さらに好ましいものはｍ及びｐが１又は２であり、ｎ及びｏが０である式ＮＤの化合物である。さらに好ましいものはｍ、ｎ、ｏ及びｐが２である化合物である。
【０１３９】
式ＮＤの化合物において、メソゲン基における芳香族及び非芳香族の環状の基を連結している連結基、すなわちＺ1-4は好ましくは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ0−、−ＮＲ0−ＣＯ−、−ＮＲ0−ＣＯ−ＮＲ0−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＳＣＨ2−、−ＣＨ2Ｓ−、−ＣＦ2Ｏ−、−ＯＣＦ2−、−ＣＦ2Ｓ−、−ＳＣＦ2−、−ＣＨ2ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＦ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＦ2−、−ＣＦ2ＣＦ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＹ1＝ＣＹ2−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ0−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ0Ｒ00又は単結合から、極めて好ましくは−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び単結合から選択される。
【０１４０】
好ましくは式ＮＤの化合物において、環上の置換基、たとえばＬは好ましくはＰ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ0Ｒ00、−Ｃ（＝Ｏ）Ｘ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲ0、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ0、−ＮＲ0Ｒ00、−ＯＨ、−ＳＦ5、Ｃ原子１〜１２個、好ましくは１〜６個を有する場合により置換されたシリル、アリール又はヘテロアリール、及びＣ原子１〜１２個、好ましくは１〜６個を有する直鎖又は分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ又はアルコキシカルボニルオキシから選択され、ここで１つ以上のＨ原子は場合によりＦ又はＣｌにより置き換えられており、Ｒ0及びＲ00は式ＮＤにおいて定義した通りであり、Ｘはハロゲンである。
【０１４１】
好ましくは式ＮＤの化合物は２つ以上の重合性基Ｐ又はＰ−Ｓｐ−で置換されているＲ1-4のような１つ以上の末端基又はＲ5のような置換基を含む（多官能性重合性基）。この種の適当な多官能性重合性基は、たとえば米国特許第７０６０２００号明細書（ＵＳ  ７，０６０，２００Ｂ１）又は米国特許出願公開第２００６／０１７２０９０号明細書（ＵＳ  ２００６／０１７２０９０Ａ１）に開示されている。
【０１４２】
式ＮＤの極めて好ましい化合物は以下の下位構造式：
【化３３−１】
2018012830.tif 000038
【化３３−２】
2018012830.tif 000039
【化３３−３】
2018012830.tif 000040
【化３３−４】
2018012830.tif 000041
【化３３−５】
2018012830.tif 000042
［式中、Ｒ1-5、Ａ1-4、Ｚ1-4、Ｂ、ｍ、ｎ、ｏ、ｐ及びｑは前述の意味の１つを有する］
のものである。
【０１４３】
特に好ましいものは下記下位構造式：
【化３４−１】
2018012830.tif 000043
【化３４−２】
2018012830.tif 000044
【化３４−３】
2018012830.tif 000045
【化３４−４】
2018012830.tif 000046
【化３４−５】
2018012830.tif 000047
【化３４−６】
2018012830.tif 000048
【化３４−７】
2018012830.tif 000049
【化３４−８】
2018012830.tif 000050
【化３４−９】
2018012830.tif 000051
【化３４−１０】
2018012830.tif 000052
【化３４−１１】
2018012830.tif 000053
［式中、Ｚは前述のＺ1の意味の１つを有し、ＲはＰ−Ｓｐ−とは異なる前述のＲ1の意味の１つを有し、Ｐ、Ｓｐ、Ｌ及びｒは上記において定義した通りであり、メソゲン基のベンゼン環は場合により上記定義した１つ以上の基Ｌで置換されている］
の化合物である。
【０１４４】
さらに好ましいものは、式ＮＤの化合物が式ＮＤ２５及びＮＤ２６の化合物群、特にＺが−ＣＯＯ−であり、ｒが各々の存在において０であり、かつＰ、Ｓｐが上記において定義した通りであるものから選択される重合性液体結晶性の媒体である。
【０１４５】
これらの好ましい化合物におけるＰ−Ｓｐ−は好ましくはＰ−Ｓｐ’−Ｘ’であり、Ｘ’は好ましくは−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯＯ−である。
【０１４６】
式ＮＤの化合物、その下位構造式及びその合成のための適当な方法は国際公開第２００８／１１９４２７号（ＷＯ２００８／１１９４２７Ａ１）に開示されている。
【０１４７】
重合性ＬＣ材料中の式ＮＤの化合物の量は好ましくは０〜５０％、極めて好ましくは０〜４０％である。
【０１４８】
別の好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料は場合により重合開始剤、界面活性剤、別の安定化剤、触媒、増感剤、禁止剤、連鎖移動剤、共反応単量体、反応性シンナー、界面活性化合物、潤滑剤、湿潤剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性改善剤、脱ガス剤若しくは消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、補助剤、着色料、染料、顔料及びナノ粒子よりなる群から選択される１つ以上の添加剤を含む。
【０１４９】
別の実施形態においては、重合性ＬＣ材料は場合により重合性非メソゲン化合物（反応性シンナー）から選択される１つ以上の添加剤を含む。重合性ＬＣ材料中のこれらの添加剤の量は好ましくは０〜３０％、極めて好ましくは０〜２５％である。
【０１５０】
使用される反応性シンナーは実際の意味において反応性シンナーと称される物質のみならず、液体結晶性化合物の重合性単位との反応を媒介し得る１つ以上の補完的な反応単位、たとえばヒドロキシル、チオール又はアミノ基を含有する既に前述の補助的化合物である。
【０１５１】
光重合が通常可能な物質は、たとえば少なくとも１つのオレフィン性二重結合を含有する一、二及び多官能性の化合物を包含する。それらの例はカルボン酸、たとえばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、及びジカルボン酸、たとえばコハク酸、アジピン酸のビニルエステル、及び一官能性アルコール、たとえばラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール及びステアリルアルコールのアリル及びビニルエーテル及びメタクリル及びアクリルエステル、二官能性アルコール、たとえばエチレングリコール及び１，４−ブタンジオールのジアリル及びジビニルエーテルである。
【０１５２】
同じく適当なものは、たとえば、多官能性アルコール、特にヒドロキシル基の他に別の官能基を全く含有しないか、エーテル基までを含有するもののメタクリル及びアクリルエステルである。このようなアルコールの例は２官能性アルコール、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール及びそれらのより高度に縮合した代表的なもの、たとえばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、アルコキシル化フェノール性化合物、たとえばエトキシル化及びプロポキシル化ビスフェノール、シクロヘキサンジメタノール、三官能性及び多官能性のアルコール、たとえばグリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール及び相当するアルコキシル化、特にエトキシル化及びプロポキシル化アルコールである。
【０１５３】
その他の適当な反応性シンナーはポリエステロールの（メタ）アクリルエステルであるポリエステル（メタ）アクリレートである。
【０１５４】
適当なポリエステロールの例はポリオール、好ましくはジオールを用いたポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸のエステル化により製造できるものである。このようなヒドロキシル含有ポリエステルのための出発物質は当業者に知られている。使用できるジカルボン酸はコハク酸、グルタール酸、アジピン酸、セバシン酸、ｏ−フタル酸及びその異性体及び水素化物、及びそのような酸のエステル化可能及びエステル転移可能な誘導体、たとえば無水物及びジアルキルエステルである。適当なポリオールは前述のアルコール、好ましくはエチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール及びエチレングリコール及びプロピレングリコール型のポリグリコールである。
【０１５５】
適当な反応性シンナーはさらに、１，４−ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレートという名称でも知られている下記式：
【化３５】
2018012830.tif 000054
のトリシクロデセニルアルコールのアクリルエステル、及びアクリル酸、メタクリル酸及びシアノアクリル酸のアリルエステルである。
【０１５６】
例示される反応性シンナーのうち、光重合性の基を含有するものがとりわけ用いられ、かつ前述の好ましい組成物の観点からも使用される。
【０１５７】
この群は、たとえば二価及び多価のアルコール、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール及びそれらのより高度に縮合した代表的なもの、たとえばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール及び相当するアルコキシル化、特にエトキシル化及びプロポキシル化アルコールを包含する。
【０１５８】
この群はさらに、たとえばアルコキシル化フェノール性化合物、たとえばエトキシル化及びプロポキシル化ビスフェノールも包含する。
【０１５９】
これらの反応性シンナーはさらに、たとえばエポキシド又はウレタン（メタ）アクリレートであることができる。
【０１６０】
エポキシド（メタ）アクリレートは、たとえば（メタ）アクリル酸とのエポキシド化オレフィン又はポリ又はジグリシジルエーテル、たとえばビスフェノールＡジグリシジルエーテルの当業者の知る反応により得ることができるものである。
【０１６１】
ウレタン（メタ）アクリレートは特に、ポリ又はジイソシアネートとのヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートの同じく当業者の知る反応の生成物である。
【０１６２】
そのようなエポキシド及びウレタン（メタ）アクリレートは「混合型」として上記に列挙した化合物に特に包含される。
【０１６３】
反応性シンナーを用いる場合、それらの量及び特性は、一方では満足できる所望の作用、たとえば本発明の組成物の所望の色が達成されるが、他方では液体結晶性組成物の相挙動が過剰に損なわれないような態様において、対応する条件に合致しなければならない。低架橋（高架橋）液体結晶性組成物は、たとえば、分子当たりの反応性単位が比較的少数（多数）である相当する反応性シンナーを用いながら製造できる。
【０１６４】
希釈剤の群は、たとえば：
Ｃ１−Ｃ４−アルコール類、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、及び、特にＣ５−Ｃ１２−アルコール類、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ−ウンデカノール及びｎ−ドデカノール及びこれらの異性体、グリコール類、たとえば１，２−エチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、１，２−、２，３−及び１，４−ブチレングリコール、ジ及びトリエチレングリコール、及び、ジ及びトリプロピレングリコール、エーテル類、たとえばメチルｔ−ブチルエーテル、１，２−エチレングリコールモノ及びジメチルエーテル、１，２−エチレングリコールモノ及びジエチルエーテル、３−メトキシプロパノール、３−イソプロポキシプロパノール、テトラヒドロフラン及びジオキサン、ケトン類、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン）、Ｃ１−Ｃ５−アルキルエステル類、たとえば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル及び酢酸アミル、脂肪族及び芳香族の炭化水素類、たとえば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、石油エーテル、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、テトラリン、デカリン、ジメチルナフタレン、揮発油、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）及びＳｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）鉱物油、たとえばガソリン、ケロシン、ディーゼル油及び暖房油、並びに天然油類、たとえばオリーブ油、大豆油、菜種油、亜麻仁油及びヒマワリ油を包含する。
【０１６５】
当然ながら本発明の組成物中にこれらの希釈剤の混合物を使用することも可能である。
【０１６６】
少なくとも部分的に混和性である限り、これらの希釈剤は水と混合できる。ここで適当な希釈剤の例はＣ１−Ｃ４−アルコール類、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓ−ブタノール、グリコール類、たとえば１，２−エチレングリコール、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、１，２−、２，３−及び１，４−ブチレングリコール、ジ及びトリエチレングリコール、及び、ジ及びトリプロピレングリコール、エーテル類、たとえばテトラヒドロフラン及びジオキサン、ケトン類、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、及びジアセトンアルコール（４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン）、及びＣ１−Ｃ４−アルキルエステル類、たとえば酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル及び酢酸ブチルである。
【０１６７】
希釈剤は場合により、重合性ＬＣ材料の総質量に基づいて、約０〜１０．０質量％、好ましくは約０〜５．０質量％の割合で使用される。
【０１６８】
消泡剤及び脱気剤（ｃ１））、潤滑剤及び流動補助剤（ｃ２））、熱硬化性又は放射線硬化性の補助剤（ｃ３））、基材湿潤補助剤（ｃ４））、湿潤及び分散補助剤（ｃ５））、疎水性化剤（ｃ６））、接着促進剤（ｃ７））及び引掻耐性を向上させる補助剤（ｃ８））はそれらの作用において相互に厳密に区別することはできない。
【０１６９】
たとえば潤滑剤と流動補助剤はしばしば消泡剤及び／又は脱気剤及び／又は引掻耐性を向上させる補助剤としても作用する。放射線硬化性補助剤は潤滑剤及び流動補助剤及び／又は脱気剤及び／又は基材湿潤補助剤としても作用することができる。個々の場合においてこれらの補助剤の一部は接着促進剤（ｃ７））の機能を満足することができる。
【０１７０】
上記に対応すれば、結果的に特定の添加剤を後述するｃ１）〜ｃ８）の群の多くに分類できる。
【０１７１】
ｃ１）群における消泡剤はケイ素非含有及びケイ素含有の重合体を包含する。ケイ素含有重合体は、たとえば未修飾又は修飾されたポリジアルキルシロキサン又は分枝共重合体、ポリジアルキルシロキサン及びポリエーテル単位を含む櫛型又はブロック共重合体を包含し、後者はエチレンオキシド又はプロピレンオキシドから得ることができる。
【０１７２】
ｃ１）群における脱気剤は、たとえば有機重合体、たとえばポリエーテル及びポリアクリレート、ジアルキルポリシロキサン、特にジメチルポリシロキサン、有機修飾されたポリシロキサン、たとえばアリールアルキル修飾ポリシロキサン、及びフルオロシリコーンを包含する。
【０１７３】
消泡剤の作用は本質的には泡の形成を防止すること、又は、既に形成した泡を破壊することに基づいている。消泡剤は脱気されるべき媒体中、たとえば本発明の組成物中の微細分割ガス又は気泡のコアレセンスを促進してより大型の泡とし、これによりガス（空気）の脱出を加速することにより本質的に機能している。消泡剤の脱気剤としての使用、又はその逆は頻繁であるため、これらの添加剤はともにｃ１）群に含めた。
【０１７４】
このような補助剤は、たとえばＴｅｇｏ社からＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８２５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８４０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８４２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ１４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ１４８８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ１４９５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ３０６２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ７４４７、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ８０２０、Ｔｅｇｏ（登録商標）ＦｏａｍｅｘＮ、ＴＥＧＯ（登録商標）ＦｏａｍｅｘＫ３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２−１８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２−１８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２−５７、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２−８０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２−８２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２−８９、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２−９２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１４、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ８１、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＤ９０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ９３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２０１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２０２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ７９３、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１４８８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ３０６２、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８０３、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８５２、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）５８６３、ＴＥＧＯＰＲＥＮ（登録商標）７００８、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１−６０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１−６２、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１−８５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ２−６７、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＷＭ２０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ７３０、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＭＲ１０１５、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＭＲ１０１６、ＴＥＧＯ（登録商標）Ａｎｔｉｆｏａｍ１４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＮ、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ６、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ１０、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ５３、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ９５、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ１００、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＥ６００、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ９１１、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＭＲ１０００、ＴＥＧＯ（登録商標）ＡｎｔｉｆｏａｍＫＳ１１００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９３１、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９３５、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９３６、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９６０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９７０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９８０及びＴｅｇｏ（登録商標）Ａｉｒｅｘ９８５として、そしてＢＹＫ社からＢＹＫ（登録商標）−０１１、ＢＹＫ（登録商標）−０１９、ＢＹＫ（登録商標）−０２０、ＢＹＫ（登録商標）−０２１、ＢＹＫ（登録商標）−０２２、ＢＹＫ（登録商標）−０２３、ＢＹＫ（登録商標）−０２４、ＢＹＫ（登録商標）−０２５、ＢＹＫ（登録商標）−０２７、ＢＹＫ（登録商標）−０３１、ＢＹＫ（登録商標）−０３２、ＢＹＫ（登録商標）−０３３、ＢＹＫ（登録商標）−０３４、ＢＹＫ（登録商標）−０３５、ＢＹＫ（登録商標）−０３６、ＢＹＫ（登録商標）−０３７、ＢＹＫ（登録商標）−０４５、ＢＹＫ（登録商標）−０５１、ＢＹＫ（登録商標）−０５２、ＢＹＫ（登録商標）−０５３、ＢＹＫ（登録商標）−０５５、ＢＹＫ（登録商標）−０５７、ＢＹＫ（登録商標）−０６５、ＢＹＫ（登録商標）−０６６、ＢＹＫ（登録商標）−０７０、ＢＹＫ（登録商標）−０８０、ＢＹＫ（登録商標）−０８８、ＢＹＫ（登録商標）−１４１及びＢＹＫ（登録商標）−Ａ５３０として市販されている。
【０１７５】
ｃ１）群における補助剤は場合により重合性ＬＣ材料の総質量に基づいて約０〜３．０質量％、好ましくは約０〜２．０質量％の割合で使用される。
【０１７６】
ｃ２）群において、潤滑剤及び流動補助剤は典型的にはケイ素非含有であるが、ケイ素含有重合体、たとえばポリアクリレート又は修飾剤、低分子量ポリジアルキルシロキサンも包含する。修飾は広範な種類の有機基により置き換えられているアルキル基の一部に存在する。これらの有機基は、たとえばポリエーテル、ポリエステル、さらには長鎖のアルキル基であるが、前者が最も頻繁に使用される。
【０１７７】
相応に修飾されたポリシロキサン中のポリエーテル基は通常はエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド単位から形成される。一般的に、修飾されたポリシロキサン中のこれらのアルキレンオキシド単位の割合が高いほど、得られる生成物はより親水性となる。
【０１７８】
このような補助剤は、たとえば、Ｔｅｇｏ社からＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ１００、ＴＥＧＯ（登録商標）ＧｌｉｄｅＺＧ４００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４０６、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４１１、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４１５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４２０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４３５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４４０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｇｌｉｄｅ４５０、ＴＥＧＯ（登録商標）ＧｌｉｄｅＡ１１５、ＴＥＧＯ（登録商標）ＧｌｉｄｅＢ１４８４（消泡剤及び脱気剤としても使用できる）、ＴＥＧＯ（登録商標）ＦｌｏｗＡＴＦ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ３００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ４６０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｌｏｗ４２５及びＴＥＧＯ（登録商標）ＦｌｏｗＺＦＳ４６０として市販されている。引掻耐性を向上させるためにも使用できる適当な放射線硬化性潤滑剤及び流動補助剤は製品ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２６００及びＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２７００であり、これらも同様にＴＥＧＯ社から入手可能である。
【０１７９】
このような補助剤はまた、たとえばＢＹＫ社からＢＹＫ（登録商標）−３００、ＢＹＫ（登録商標）−３０６、ＢＹＫ（登録商標）−３０７、ＢＹＫ（登録商標）−３１０、ＢＹＫ（登録商標）−３２０、ＢＹＫ（登録商標）−３３３、ＢＹＫ（登録商標）−３４１、Ｂｙｋ（登録商標）３５４、Ｂｙｋ（登録商標）３６１、Ｂｙｋ（登録商標）３６１Ｎ、ＢＹＫ（登録商標）３８８として入手可能である。
【０１８０】
このような補助剤はまた、たとえばＭｅｒｃｋ  ＫＧａＡからＴｉｖｉｄａ（登録商標）ＦＬ２３００及びＴｉｖｉｄａ（登録商標）ＦＬ２５００として入手可能である。
【０１８１】
ｃ２）群における補助剤は場合により重合性ＬＣ材料の総質量に基づいて約０〜３．０質量％、好ましくは約０〜２．０質量％の割合で使用される。
【０１８２】
ｃ３）群において、放射線硬化性の補助剤は特に、たとえばアクリレート基の構成要素である末端二重結合を有するポリシロキサンを包含する。そのような補助剤は化学線、たとえば電子線の照射により架橋することができる。これらの補助剤は一般的に多くの特性を組み合わせている。未架橋の状態では消泡剤、脱気剤、潤滑剤及び流動補助剤及び／又は基材湿潤補助剤として機能することができ、架橋状態では、それらは特に、たとえば本発明の組成物を用いて製造できるコーティング又はフィルムの引掻耐性を向上させる。たとえば厳密にはこれらのコーティング又はフィルムの光沢特性の向上は、本質的には消泡剤、脱気剤及び／又は潤滑剤及び流動補助剤（未架橋状態での）としてのこれらの補助剤の作用の結果であるとみなされる。
【０１８３】
適当な放射線硬化性の補助剤の例はＴＥＧＯ社より入手可能な製品ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２６００及びＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２７００、及びＢＹＫ社より入手可能なＢＹＫ（登録商標）−３７１である。
【０１８４】
ｃ３）群における熱硬化性の補助剤は、たとえばバインダーのイソシアネート基と反応することができる、たとえば第一ＯＨ基を含有する。
【０１８５】
使用できる熱硬化性補助剤の例はＢＹＫ社から入手可能な製品ＢＹＫ（登録商標）−３７０、ＢＹＫ（登録商標）−３７３及びＢＹＫ（登録商標）−３７５である。
【０１８６】
ｃ３）群における補助剤は場合により重合性ＬＣ材料の総質量に基づいて約０〜５．０質量％、好ましくは約０〜３．０質量％の割合で用いられる。
【０１８７】
ｃ４）群における基材湿潤補助剤は特に、たとえば印刷用インキ又はコーティング組成物、たとえば本発明の組成物により印刷又はコーティングされるべき基材の湿潤性を増大させる作用を有する。そのような印刷用インキ又はコーティング組成物の潤滑性及び流動挙動の一般的に備わっている進歩は最終的な（たとえば架橋した）印刷又はコーティングの外観に影響する。
【０１８８】
さまざまなそのような補助剤は、たとえばＴｅｇｏ社よりＴＥＧＯ（登録商標）ＷｅｔＫＬ２４５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ２５０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｗｅｔ２６０及びＴＥＧＯ（登録商標）ＷｅｔＺＦＳ４５３として、及びＢＹＫ社からＢＹＫ（登録商標）−３０６、ＢＹＫ（登録商標）−３０７、ＢＹＫ（登録商標）−３１０、ＢＹＫ（登録商標）−３３３、ＢＹＫ（登録商標）−３４４、ＢＹＫ（登録商標）−３４５、ＢＹＫ（登録商標）−３４６及びＢｙｋ（登録商標）−３４８として市販されている。
【０１８９】
ｃ４）群における補助剤は場合により液体結晶性組成物の総質量に基づいて約０〜３．０質量％、好ましくは約０〜１．５質量％の割合で使用される。
【０１９０】
ｃ５）群における湿潤及び分散補助剤は、特に顔料の溢出及び浮遊及び沈降を防止する作用を有し、従って必要に応じて特に顔料組成物に適している。
【０１９１】
これらの補助剤は本質的にはこれらの補助剤を含有する顔料粒子の静電気的反発及び／又は立体障害を介して顔料分散体を安定化させ、後者の場合は周囲媒体（たとえばバインダー）との補助剤の相互作用が主要な役割を果たす。
【０１９２】
このような湿潤及び分散補助剤の使用は、たとえば印刷用インキ及び塗料の技術領域においては一般的な慣行であるため、この種の適当な補助剤の選択は、それらを使用する場合に当業者対して何ら困難ではない。
【０１９３】
このような湿潤及び分散補助剤は、たとえばＴｅｇｏ社よりＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ６１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ６１０Ｓ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ６３０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７０５、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７１０、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７２０Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７２５Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７３０Ｗ、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７３５Ｗ及びＴＥＧＯ（登録商標）Ｄｉｓｐｅｒｓ７４０Ｗとして、及び、ＢＹＫ社からＤｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１０７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１０８、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１１５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１３０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６６、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１７４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８３、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８４、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１８５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１９０、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−Ｕ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−Ｕ８０、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−Ｐ、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−２０３、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−２０４、Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ（登録商標）−２０６、ＢＹＫ（登録商標）−１５１、ＢＹＫ（登録商標）−１５４、ＢＹＫ（登録商標）−１５５、ＢＹＫ（登録商標）−Ｐ１０４Ｓ、ＢＹＫ（登録商標）−Ｐ１０５、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）、Ｌａｃｔｉｍｏｎ（登録商標）−ＷＳ及びＢｙｋｕｍｅｎ（登録商標）として市販されている。
【０１９４】
使用するｃ５）群における補助剤の量は補助剤の平均分子量に基づく。従って何れの場合も予備的な実験が提案されるが、これは当業者により容易に達成可能である。
【０１９５】
ｃ６）群における疎水性化剤は、たとえば本発明の組成物を用いて作製された印刷又はコーティングに撥水特性を付与するために使用できる。これは水の吸収に起因する膨潤、従って、たとえばそのような印刷又はコーティングの光学特性の変化を防止又は少なくとも大きく抑制する。さらにこれにより、たとえばオフセット印刷の印刷用インキとして組成物を使用する場合、水の吸収を防止又は少なくとも大きく低減できる。
【０１９６】
そのような疎水性化剤は、たとえばＴｅｇｏ社からＴｅｇｏ（登録商標）ＰｈｏｂｅＷＦ、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０００Ｓ、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０３０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０１０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０３０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０４０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１０５０、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１２００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１３００、Ｔｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１３１０及びＴｅｇｏ（登録商標）Ｐｈｏｂｅ１４００として市販されている。
【０１９７】
ｃ６）群における補助剤は場合により重合性ＬＣ材料の総質量に基づいて約０〜５．０質量％、好ましくは約０〜３．０質量％の割合で使用される。
【０１９８】
ｃ７）群の別の接着促進剤は接触している２つの界面の接着を向上させる作用を有する。これから直接明らかにされることは、有効である接着促進剤の本質的に唯一の画分は両界面の一方又は他方又は両方に位置するということである。たとえば液体又はペースト状の印刷用インキ、コーティング組成物又は塗料を固体基材に適用することが望まれる場合、このことは一般的には、接着促進剤を後者に直接添加しなければならないか、又は基材を接着促進剤で前処理（プライマー処理とも称される）しなければならず、すなわち、この基材に修飾された化学的及び／又は物理的表面特性を付与することを意味する。
【０１９９】
基材がプライマーであらかじめプライマー処理されている場合、このことは接触している界面が一方ではプライマーの、もう一方では印刷用インキ又はコーティング組成物又は塗料のものであることを意味する。この場合、基材とプライマーの間のみならず、基材と印刷用インキ又はコーティング組成物又は塗料の間の接着特性が基材上の全体的な多層構造の接着において役割を果たす。
【０２００】
言及し得る広範な意味における接着促進剤はまたｃ４）群で既に列挙した基材湿潤補助剤であるが、これらは一般的に同じ接着促進能力を有さない。
【０２０１】
たとえば印刷又はコーティングを意図する基材及び印刷用インキ、コーティング組成物及び塗料の物理的及び化学的な性質が広範に変動することを鑑みれば、接着促進のシステムが多重に存在することは意外なことではない。
【０２０２】
シラン系の接着促進剤は、たとえば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン及びビニルトリメトキシシランである。これら及びその他のシラン類は、たとえば商品名ＤＹＮＡＳＩＬＡＮ（登録商標）でＨｕｅｌｓから市販されている。
【０２０３】
このような添加剤の製造元からの相当する技術的情報を一般的に使用するべきであり、或いは、相当する予備的実験を通じて簡単な態様において当業者はこの情報を得ることができる。
【０２０４】
しかしながら、これらの添加剤を本発明の重合性ＬＣ材料にｃ７）群からの補助剤として添加するべき場合は、その割合は場合により重合性ＬＣ材料の総質量に基づいて約０〜５．０質量％に相当する。添加剤の量と名称は各々個々の場合において基材及び印刷／コーティング組成物の性質により決定されるため、これらの濃度のデータは、指針となるのみである。相当する技術的情報は通常はこの場合のその添加剤の製造元から入手可能であるか、或いは、相当する予備的実験を通じて当業者により簡単な態様で測定できる。
【０２０５】
ｃ８）群における引掻耐性を向上させる補助剤は、たとえばＴｅｇｏ社より入手可能な上記製品ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２１００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２２００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２５００、ＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２６００及びＴＥＧＯ（登録商標）Ｒａｄ２７００を包含する。
【０２０６】
これらの補助剤に関し、ｃ３）群に関して示した量のデータが同様に適しており、すなわちこれらの添加剤は場合により液体結晶性組成物の総質量に基づいて約０〜５．０質量％、好ましくは約０〜３．０質量％の割合で使用される。
【０２０７】
光、熱及び／又は別の酸化の安定化剤で例示してよいものは下記：
アルキル化モノフェノール類、たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状又は分枝した側鎖を有するノニルフェノール類、たとえば２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデセ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデセ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデセ−１’−イル）フェノール及びこれらの化合物の混合物、アルキルチオメチルフェノール類、たとえば２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール及び２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール、
ヒドロキノン類及びアルキル化ヒドロキノン類、たとえば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロクライノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート及びビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート、
トコフェロール類、たとえばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びこれらの化合物の混合物、及びトコフェロール誘導体、たとえば酢酸トコフェロール、コハク酸トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール及びポリオキシエチレンコハク酸トコフェロール（「トコフェルソレート」）、
ヒドロキシル化ジフェニルチオエーテル類、たとえば２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’ −チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’ −チオビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’ −チオビス（３，６−ジ−ｓ−アミルフェノール）及び４，４’ −ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド、
アルキリデンビスフェノール類、たとえば２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１’−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシル−メルカプトブタン及び１，１，５，５−テトラキス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン、
Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、たとえば３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシベンジルエーテル、オクタデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド及びイソオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、
芳香族ヒドロキシベンジル化合物、たとえば１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン及び２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール、
トリアジン化合物、たとえば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート及び１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
ベンジルホスホネート類、たとえばジメチル２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート及びジオクタデシル５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、
アシルアミノフェノール類、たとえば４−ヒドロキシアウロイルアニリド、４−ヒドロキシステアロイルアニリド及びオクチルＮ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カーバメート、
プロピオン酸及び酢酸の、たとえば一価又は多価アルコール、たとえばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン及び４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］−オクタンとのエステル、
アミン誘導体系のプロピオンアミド類、たとえばＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン及びＮ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、
アスコルビン酸（ビタミンＣ）及びアスコルビン酸の誘導体、たとえばパルミチン酸アスコルビル、ラウリン酸アスコルビル及びステアリン酸アスコルビル、及び硫酸アスコルビル及びリン酸アスコルビル、
アミン化合物系の抗酸化剤、たとえば、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルフェニル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ｔ−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル置換ジフェニルアミン、たとえばｐ，ｐ’−ジ−ｔ−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス［４−メトキシフェニル］アミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、ｔ−オクチル置換Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ及びジアルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ及びジアルキル化ｔ−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン系、モノ及びジアルキル化ｔ−ブチル／ｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ及びジアルキル化ｔ−オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバセート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール、
ホスフィン類、ホスファイト類及びホスホナイト類、たとえばトリフェニルホスフィン、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（ｔ−ブチルフェニル））ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト及びビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、たとえば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの混合物、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾル−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００との完全エステル化産物、
イオウ含有過酸化物スカベンジャー及びイオウ含有抗酸化剤、たとえば３，３’−チオジプロピオン酸のエステル、たとえば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル及びトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール及び２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチル亜鉛ジチオカーバメート、ジオクタデシルジスルフィド及びペンタエリスリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート、
２−ヒドロキシベンゾフェノン類、たとえば４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体、
非置換及び置換された安息香酸のエステル類、たとえば４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、フェニルサリシレート、オクチルフェニルサリシレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート及び２−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
アクリレート類、たとえばエチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−メトキシカルボニルシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート及びメチル−α−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシシンナメート、立体障害アミン、たとえばビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合産物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−ｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合産物、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エチレン）ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合産物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合産物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合産物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］−デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合産物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合産物、４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］−デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ−［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの縮合産物、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとテトラメチロールアセチレンジ尿素との縮合産物及びポリ（メトキシプロピル−３−オキシ）−［４（２，２，６，６−テトラメチル）ピペリジン］−シロキサン、
オキサルアミド類、たとえば４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサラミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エトキサニリド及びそれと２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔ−ブトキサニリドの混合物、及びオルト−、パラ−メトキシ二置換オキサニリドの混合物、及びオルト−、パラ−エトキシ二置換オキサニリドの混合物、
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類、たとえば２，４，６−トリス−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン及び２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、
の通りである。
【０２０８】
別の好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料は１つ以上の特異的抗酸化剤添加剤、好ましくはスイスＣｉｂａ社から入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ、たとえばＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６からのものを含む。
【０２０９】
ＲＭの重合は好ましくは光重合開始剤の組み合わせの存在下に実施する。この目的のためには、好ましくは重合性ＬＣ材料は、１つ以上のカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤に加えて、さらに当業者のよく知る一種以上の重合開始剤を含有する。この点に関し、典型的なラジカル光重合開始剤は、たとえば市販されているＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）又はＤａｒｏｃｕｒｅ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ  ＡＧ）、たとえばＩｒｇａｃｕｒｅ１２７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１３００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２０２２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２１００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９又はＤａｒｃｕｒｅＴＰＯから選択される。
【０２１０】
重合性ＬＣ材料中の全体としてのこれらの追加的光重合開始剤の濃度は好ましくは０〜１０％、極めて好ましくは０〜８％、より好ましくは０〜５％である。
【０２１１】
好ましくは、重合性ＬＣ材料は１つ以上のカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤の他に、下記：
ｉ．式Ｉの１つ以上の二反応性又は多反応性の重合性メソゲン化合物、
ｉｉ．式ＩＩの１つ以上の一、二反応性又は多反応性の重合性メソゲン化合物、
ｉｉｉ．場合により１つ以上の抗酸化性添加剤、
ｉｖ．場合により式ＲＭの１つ以上の一、二反応性又は多反応性の重合性メソゲン化合物、
ｖ．場合により式ＮＤの１つ以上の化合物、
ｖｉ．場合により１つ以上の光重合開始剤、
ｖｉｉ．場合により１つ以上の接着促進剤、
ｖｉｉｉ．場合により１つ以上の界面活性剤、
ｉｘ．場合により１つ以上の安定化剤、
ｘ．場合により１つ以上の一、二反応性又は多反応性の重合性非メソゲン化合物、
ｘｉ．場合により光重合を開始するために使用される波長において吸収最大を示す１つ以上の染料、
ｘｉｉ．場合により１つ以上の連鎖移動剤、
ｘｉｉｉ．場合により１つ以上の安定化剤、
ｘｉｖ．場合により１つ以上の潤滑剤及び流動補助剤、及び、
ｘｖ．場合により１つ以上の希釈剤、
を含む。
【０２１２】
より好ましくは、重合性ＬＣ材料は、好ましくは１〜５質量％の量、より好ましくは１．５〜４質量％の量、特に２〜３質量％の量の好ましくはＣＯ−６、より好ましくはＣＯ−１１、さらにより好ましくはＣＯ−１４、特にＣＯ−１７及び／又はＣＯ−１８から選択される１つ以上のカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤の外に、下記：
ａ）好ましくは式Ｉ−２ｂ１、及び／又は式Ｉ−２ｂ−２、及び／又はＩ−３ａ−１の化合物から選択される、より好ましくは式Ｉ−２ｂ−１の化合物から選択される、好ましくは１０〜９０質量％、極めて好ましくは１５〜７５質量％の量の、式Ｉの１つ以上、好ましくは２つ以上の二反応性重合性メソゲン化合物、
ｂ）好ましくは式ＩＩ−１ａ−１、及び／又はＩＩ−２ａ−ＩＩ、及び／又はＩＩ−３ａ−１の化合物から選択される、より好ましくは式ＩＩ−１ａ−１、及び／又はＩＩ−２ａ−１の化合物から選択される、好ましくは１０〜９５質量％、極めて好ましくは２５〜８５質量％の量の、式ＩＩの１つ以上、好ましくは２つ以上の一反応性重合性メソゲン化合物、
ｃ）場合により、好ましくは式ＮＤ−２５及び／又はＮＤ−２６の化合物から選択され、存在する場合は、好ましくは１０〜９０質量％、極めて好ましくは１５〜４０質量％の量の、式ＮＤの１つ以上、好ましくは２つ以上の化合物、
ｄ）場合により、好ましくは非置換及び置換された安息香酸のエステルから選択され、存在する場合は、好ましくは０．０１〜２質量％、極めて好ましくは０．０５〜１質量％の量の１つ以上の抗酸化性添加剤、特にＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、
ｅ）場合により、好ましくは０．１〜１０質量％、極めて好ましくは０．５〜８質量％の量の好ましくはＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１及び／又はＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７から選択される１つ以上の別の光重合開始剤、
ｆ）場合により、好ましくはＢＹＫ（登録商標）３８８から選択され、存在する場合は、好ましくは０〜５質量％、極めて好ましくは０．１〜３質量％の量の、１つ以上の潤滑剤及び流動補助剤、及び、
ｇ）場合により、好ましくはｎ−ドデカノールから選択され、存在する場合は、好ましくは０〜５質量％、極めて好ましくは０．１〜３質量％の量の、１つ以上の希釈剤、
を含む。
【０２１３】
特に正分散性を有するホメオトロピックに配向された重合体フィルムに関する別の好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料は、好ましくは１〜５質量％の量、より好ましくは１．５〜４質量％の量、特に２〜３質量％の量の好ましくはＣＯ−６、より好ましくはＣＯ−１１、さらにより好ましくはＣＯ−１４、特にＣＯ−１７及び／又はＣＯ−１８から選択される１つ以上のカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤、及び、下記：
ａ）好ましくは式Ｉ−２ｂ１、及び／又は式Ｉ−２ｂ−２、及び／又はＩ−３ａ−１の化合物から選択される、より好ましくは式Ｉ−２ｂ−１の化合物から選択される、好ましくは１０〜９０質量％、極めて好ましくは１５〜７５質量％の量の、式Ｉの１つ以上、好ましくは２つ以上の二反応性重合性メソゲン化合物、
ｂ）好ましくは式ＩＩ−１ａ−１、及び／又はＩＩ−２ａ−ＩＩ、及び／又はＩＩ−３ａ−１の化合物から選択される、より好ましくは式ＩＩ−１ａ−１、及び／又はＩＩ−２ａ−１の化合物から選択される、好ましくは１０〜９５質量％、極めて好ましくは２５〜８５質量％の量の、式ＩＩの１つ以上、好ましくは２つ以上の一反応性重合性メソゲン化合物、
ｃ）場合により、好ましくは非置換及び置換された安息香酸のエステルから選択され、存在する場合は、好ましくは０．０１〜２質量％、極めて好ましくは０．０５〜１質量％の量の１つ以上の抗酸化性添加剤、特にＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、
ｄ）場合により、好ましくは０．１〜１０質量％、極めて好ましくは０．５〜８質量％の量の好ましくはＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１及び／又はＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７から選択される１つ以上の光重合開始剤、
ｅ）場合により、好ましくはｎ−ドデカノールから選択され、存在する場合は、好ましくは０〜５質量％、極めて好ましくは０．１〜３質量％の量の、１つ以上の希釈剤、
よりなる。
【０２１４】
特に負の分散性を有する重合体フィルムに関する別の好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料は、好ましくは１〜５質量％の量、より好ましくは１．５〜４質量％の量、特に２〜３質量％の量の好ましくはＣＯ−６、より好ましくはＣＯ−１１、さらにより好ましくはＣＯ−１４、特にＣＯ−１７及び／又はＣＯ−１８から選択される１つ以上のカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤、及び、下記：
ｆ）好ましくは式Ｉ−２ｂ１、及び／又は式Ｉ−２ｂ−２、及び／又はＩ−３ａ−１の化合物から選択される、より好ましくは式Ｉ−２ｂ−２及び／又はＩ−３ａ−１の化合物から選択される、好ましくは１０〜９０質量％、極めて好ましくは１５〜７５質量％の量の、式Ｉの１つ以上、好ましくは２つ以上の二反応性重合性メソゲン化合物、
ｇ）好ましくは式ＩＩ−２ａ−１の化合物から選択される、好ましくは１０〜５０質量％、極めて好ましくは２５〜４０質量％の量の、式ＩＩの１つ以上の一反応性重合性メソゲン化合物、
ｈ）好ましくは式ＮＤ−２５及び／又はＮＤ−２６の化合物から選択され、存在する場合は、好ましくは１０〜９０質量％、極めて好ましくは１５〜４０質量％の量の、式ＮＤの１つ以上の化合物、
ｉ）場合により、好ましくは非置換及び置換された安息香酸のエステルから選択され、存在する場合は、好ましくは０．０１〜２質量％、極めて好ましくは０．０５〜１質量％の量の１つ以上の抗酸化性添加剤、特にＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、
ｊ）場合により、好ましくは０．１〜１０質量％、極めて好ましくは０．５〜８質量％の量の好ましくはＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１及び／又はＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７から選択される１つ以上の光重合開始剤、
よりなる。
【０２１５】
特に平面的に配向された重合体フィルムに関する別の好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料は、好ましくは１〜５質量％の量、より好ましくは１．５〜４質量％の量、特に２〜３質量％の量の好ましくはＣＯ−６、より好ましくはＣＯ−１１、さらにより好ましくはＣＯ−１４、特にＣＯ−１７及び／又はＣＯ−１８から選択される１つ以上のカルバゾールオキシムエステル光重合開始剤、及び、下記：
ａ）好ましくは式Ｉ−２ｂ１、及び／又は式Ｉ−２ｂ−２の化合物から選択される、好ましくは１０〜９０質量％、極めて好ましくは１５〜７５質量％の量の、式Ｉの１つ以上、好ましくは２つ以上の二反応性重合性メソゲン化合物、
ｂ）好ましくは式ＩＩ−１ａ−１の化合物から選択される、好ましくは１０〜５０質量％、極めて好ましくは２５〜４０質量％の量の、式ＩＩの１つ以上の一反応性重合性メソゲン化合物、
ｃ）場合により、好ましくは非置換及び置換された安息香酸のエステルから選択され、存在する場合は、好ましくは０．０１〜２質量％、極めて好ましくは０．０５〜１質量％の量の１つ以上の抗酸化性添加剤、特にＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６、
ｄ）場合により、好ましくはＢＹＫ（登録商標）３８８から選択され、存在する場合は、好ましくは０〜５質量％、極めて好ましくは０．１〜３質量％の量の、１つ以上の潤滑剤及び流動補助剤、
よりなる。
【０２１６】
本発明はさらに、下記：
・基材上に上述及び後述する重合性ＬＣ材料の層を設けること、
・重合性ＬＣ材料を重合すること、及び、
・場合により、重合されたＬＣ材料を基材から除去すること及び／又は場合により別の基材上に重合されたＬＣ材料を設けること、
による重合体フィルムの製造方法に関する。
【０２１７】
重合性ＬＣ材料を適当な溶媒中に溶解することも可能である。
【０２１８】
別の好ましい実施形態においては、重合性ＬＣ材料は１つ以上の溶媒を含み、それは好ましくは有機溶媒から選択される。溶媒は好ましくはケトン類、たとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン；酢酸エステル類、たとえば酢酸メチル、酢酸エチル又は酢酸ブチル又はアセト酢酸メチル；アルコール類、たとえばメタノール、エタノール又はイソプロピルアルコール；芳香族溶媒、たとえばトルエン又はキシレン；脂環式炭化水素類、たとえばシクロペンタン又はシクロヘキサン；ハロゲン化炭化水素類、たとえばジ又はトリクロロメタン；グリコール類又はそのエステル、たとえばＰＧＭＥＡ（プロピルグリコールモノメチルエーテルアセテート）、γ−ブチロラクトンから選択される。上記溶媒の二元、三元又はより高次の混合物を使用することも可能である。
【０２１９】
重合性ＬＣ材料が１つ以上の溶媒を含有する場合、溶媒中のＲＭを包含する全ての固体の総濃度は好ましくは１０〜６０％である。
【０２２０】
この溶液を次にたとえばスピンコーティング、印刷又は他の知られた手法により基材上にコーティング又は印刷し、重合前に溶媒を蒸発させる。大部分の場合においては、溶媒の蒸発を促進するために混合物を加熱することが適切である。
【０２２１】
重合性ＬＣ材料はスピンコーティング、バーコーティング又はブレードコーティングのような従来のコーティング手法により基材上に適用できる。それは当業者の知る従来の印刷方法、たとえばスクリーン印刷、オフセット印刷、リールトゥリール印刷、活版印刷、グラビア印刷、ロトグラビア印刷、フレキソ印刷、インタグリオ印刷、パッド印刷、ヒートシール印刷、インクジェット印刷又はスタンプ又は印刷版を用いた印刷により基材に適用することもできる。
【０２２２】
適当なプラスチック基材は当業者に知られており、文献記載のもの、たとえば光学フィルム産業において従来使用されている基材である。重合に特に適切な好ましい基材はポリエステル、たとえばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリエチレンナフタレン（ＰＥＮ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）又は環状オレフィン重合体（ＣＯＰ）、又は一般的に知られたカラーフィルター材料、特にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、環状オレフィン重合体（ＣＯＰ）、又は一般的に知られたカラーフィルター材料である。
【０２２３】
重合性ＬＣ材料は好ましくは全層にわたって均一なアライメントを示す。好ましくは重合性ＬＣ材料は平面又はホメオトロピックのアライメントを示す。ＲＭ層と基材の表面エネルギー（γ）を比較することにより、Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒｅａｇｈ−Ｋｍｅｔｚの規則を用いて混合物が平面又はホメオトロピックのアライメントを採用しているかを予測することができ；すなわち、
γRM＞γsである場合、反応性メソゲン化合物はホメオトロピックのアライメントを示すはずであり、γRM＜γsである場合、反応性メソゲン化合物はホメオトロピックのアライメントを示すはずである。
【０２２４】
基材の表面エネルギーが比較的低い場合、反応性メソゲン間の分子間力はＲＭ基材界面を横切る力よりも強力である。従って反応性メソゲンは分子間力を最大限とするために基材に対して垂直に配向する（ホメオトロピックのアライメント）。
【０２２５】
ホメオトロピックのアライメントは両親媒性材料を用いることにより達成することもでき；それらは重合性ＬＣ材料に直接添加することができ、又は、ホメオトロピックのアライメント層の形態のこれらの材料で基材を処理することができる。両親媒性材料の極性頭部は基材に化学的に結合し、炭化水素の尾部は基材に対して垂直方向を指す。両親媒性材料とＲＭの間の分子間相互作用はホメオトロピックのアライメントを促進する。一般的に使用されている両親媒性界面活性剤は前述の通りである。
【０２２６】
ホメオトロピックのアライメントを促進するために使用される別の方法はプラスチック基材にコロナ放電処理を適用して基材表面にアルコール又はケトンの官能基を発生させることである。これらの極性基はＲＭ又は界面活性剤中に存在する極性基と相互作用し、ホメオトロピックのアライメントを促進することができる。
【０２２７】
基材の表面張力がＲＭの表面張力より大きい場合、界面を横切る力が優勢となる。反応性メソゲンが基材に平行に配向する場合には界面エネルギーが最小限となるため、ＲＭの長軸が基材と相互作用することができる。
【０２２８】
平面アライメントを促進することができる１つの方法はポリイミド層で基材をコーティングし、次にベルベット布でアライメント層を摩擦することである。
【０２２９】
他の適当なアライメント層は当該分野で知られており、たとえば米国特許第５６０２６６１号明細書（ＵＳ  ５，６０２，６６１）、米国特許第５３８９６９８号明細書（ＵＳ  ５，３８９，６９８）又は米国特許第６７１７６４４号明細書（ＵＳ  ６，７１７，６４４）に記載されている光アライメントにより製造された摩擦ポリイミド又はアライメント層である。
【０２３０】
一般的に、アライメント手法の検討は、たとえばＩ．Ｓａｇｅの“Ｔｈｅｒｍｏｔｒｏｐｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ”、Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ編、Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ、１９８７、７５〜７７頁において：そしてＴ．Ｕｃｈｉｄａ及びＪ．Ｓｅｋｉの“Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ−Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｕｓｅｓ  Ｖｏｌ．３”、Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ編、Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ、Ｓｉｎｇａｐｏｒｅ、１９９２、１〜６３頁において示されている。アライメント材料及び手法の別の検討はＪ．ＣｏｇｎａｒｄによりＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．７８、補遺１（１９８１）１〜７７頁において示されている。
【０２３１】
本発明の重合体フィルムの製造のためには、重合性ＬＣ材料中の重合性化合物はインサイチュ重合により重合又は架橋（１つの化合物が重合性の基を２つ以上含有する場合）させる。
【０２３２】
重合は一工程で実施できる。第一の工程で反応しなかった化合物を第二の工程において重合又は架橋させることも可能である（「終硬化」）。
【０２３３】
好ましい製造方法においては重合性ＬＣ材料を基材にコーティングし、その後、たとえば国際公開第０１／２０３９４号（ＷＯ  ０１／２０３９４）、英国特許出願公開第２３１５０７２号明細書（ＧＢ  ２，３１５，０７２）又は国際公開第９８／０４６５１号（ＷＯ  ９８／０４６５１）に記載の通り、たとえば熱又は化学線放射への曝露により、重合する。
【０２３４】
ＬＣ材料の重合は好ましくはそれを化学線放射に曝露することにより達成する。化学線放射とは光、たとえばＵＶ光、ＩＲ光又は可視光の照射、Ｘ線又はガンマ線の照射、又は高エネルギー粒子、たとえばイオン又は電子の照射を意味する。好ましくは重合は特にＵＶ光を用いた光照射により実施する。化学線放射の線源としては、たとえば単一のＵＶランプ又はＵＶランプのセットを使用できる。高いランプ電力を用いる場合、硬化時間は減少できる。光放射のための別の考えられる線源はレーザー、たとえばＵＶレーザー、ＩＲレーザー又は可視レーザーである。
【０２３５】
硬化時間はとりわけ重合性ＬＣ材料の反応性、コーティングされた層の厚み、重合開始剤の種類及びＵＶランプの電力に依存している。硬化時間は好ましくは５分以下、極めて好ましくは３分以下、最も好ましくは１分以下である。大量生産のためには３０秒以下の短い硬化時間が好ましい。
【０２３６】
適当なＵＶ放射出力は好ましくは５〜２００ｍＷｃｍ-2の範囲、より好ましくは５０〜１７５ｍＷｃｍ-2の範囲、そして最も好ましくは１００〜１５０ｍＷｃｍ-2の範囲である。
【０２３７】
適用するＵＶ放射との関連において、そして時間の関数として、適当なＵＶ線量は２５〜７２００ｍＪｃｍ-2の範囲、より好ましくは５００〜７２００ｍＪｃｍ-2の範囲、最も好ましくは３０００〜７２００ｍＪｃｍ-2の範囲である。
【０２３８】
重合は好ましくは不活性ガス雰囲気下において、好ましくは加熱窒素雰囲気下において行うが、空気中の重合も可能である。
【０２３９】
重合は好ましくは１〜７０℃、より好ましくは５〜５０℃、さらにより好ましくは１５〜３０℃の温度で行う。
【０２４０】
本発明の重合ＬＣフィルムはプラスチックの基材、特にＴＡＣ、ＣＯＰ及びカラーフィルターに良好に接着する。従ってそれは、別様には基材に良好に接着しない後続のＬＣ層に対する接着剤又はベースコーティングとして使用できる。
【０２４１】
本発明の重合ＬＣフィルムの好ましい厚みはフィルム又は最終製品に望まれる光学特性により決定される。たとえば、重合ＬＣフィルムが光学層としては主に機能せず、たとえば接着用、配向用又は保護用の層となる場合は、その厚みは好ましくは１μｍ以下であり、特に０．５μｍ以下であり、極めて好ましくは０．２μｍ以下である。
【０２４２】
たとえば本発明の均一にホメオトロピック又は平面に配向した重合体フィルムは、たとえばＬＣＤにおけるリタデーション又はコンペンセーションフィルムとして使用でき、これにより広角視野におけるコントラスト及び輝度を向上させ、色度を低減できる。それらはＬＣＤにおける切り替え可能な液体結晶性セルの外部で、又は切り替え可能な液体結晶性セルを形成し切り替え可能な液体結晶性媒体（セル用途の場合）を含有している通常はガラス基材である基材の間において使用することができる。
【０２４３】
重合体フィルムの光学用途のためには、それは好ましくは０．５〜１０μｍ、極めて好ましくは０．５〜５μｍ、特に０．５〜３μｍの厚みを有する。
【０２４４】
入射ビームの波長（λ）の関数としての重合体フィルムの光学リタデーション（δ（λ））は以下の式（７）：
δ（λ）＝（２πΔｎ・ｄ）／λ    （７）
により与えられ、式中（Δｎ）はフィルムの複屈折であり、（ｄ）はフィルムの厚みであり、λは入射ビームの波長である。
【０２４５】
Ｓｎｅｌｌｉｕｓの法則によれば、入射ビームの方向の関数としての複屈折は下記：
Δｎ＝ｓｉｎθ／ｓｉｎΨ            （８）
の通り定義され、式中、ｓｉｎθは入射角又はフィルム中の光軸の傾斜角度であり、ｓｉｎΨは相当する反射角である。
【０２４６】
これらの法則に基づけば、複屈折、従って光学リタデーションはフィルムの厚み及びフィルム中の光軸の傾斜角度に依存する（Ｂｅｒｅｋの補償器参照）。従って、当業者の想到する通り、異なる光学リタデーション又は異なる複屈折は重合体フィルム中の液体結晶性分子の配向性を調節することにより誘導できる。
【０２４７】
本発明の重合体フィルムの複屈折（Δｎ）は好ましくは０．０１〜０．０３の範囲、より好ましくは０．０１〜０．２５の範囲、さらにより好ましくは０．０１〜０．１６の範囲である。
【０２４８】
本発明の重合体フィルムの厚みの関数としての光学リタデーションは２００ｎｍ未満、好ましくは１８０ｎｍ未満、さらにより好ましくは１５０ｎｍ未満である。
【０２４９】
特にセル用途に関しては本発明の重合体フィルムは高い温度安定性を示す。すなわち、重合体フィルムは３００℃まで、好ましくは２５０℃まで、より好ましくは２３０℃まで、温度安定性を示す。
【０２５０】
本発明の重合体フィルムはまた他の液体結晶性又はＲＭ材料のためのアライメントフィルムとしても使用できる。たとえばそれらはＬＣＤにおいて、切り替え可能な液体結晶性媒体のアライメントを誘導又は向上させるため、又はその上にコーティングされる重合性ＬＣ材料の後続する層を配向するために使用できる。この方法において重合ＬＣフィルムの積層物を製造できる。
【０２５１】
まとめると、本発明の重合ＬＣフィルム及び重合性ＬＣ材料は光学エレメント、たとえば液晶ディスプレイ又はプロジェクションシステムにおける偏光板、補償器、アライメント層、環状偏光板又はカラーフィルター、装飾画像、液晶又はエフェクト顔料の製造のため、及び、たとえば装飾用の多色画像としての特に三次元的に変化する反射色を有する反射フィルム、情報記録媒体又はセキュリティ用途、たとえば偽造されてはならない文書、たとえば身分証明書又はクレジットカード、紙幣等において有用である。
【０２５２】
本発明の重合ＬＣフィルムは透過性又は反射性の型のディスプレイにおいて使用できる。それらは従来のＯＬＥＤディスプレイ又はＬＣＤ、特にＤＡＰ（配向相変形）又はＶＡ（垂直配向）モードのＬＣＤ、たとえばＥＣＢ（電子制御複屈折）、ＣＳＨ（カラースーパーホメオトロピック）、ＶＡＮ又はＶＡＣ（垂直配向ネマティック又はコレステリック）ディスプレイ、ＭＶＡ（マルチドメイン垂直配向）又はＰＶＡ（パターン化垂直配向）ディスプレイにおいて、ベンドモードのディスプレイ又はハイブリッド型のディスプレイ、たとえばＯＣＢ（光学コンペンセーションベンドセル又は光学コンペンセーション複屈折）、Ｒ−ＯＣＢ（反射ＯＣＢ）、ＨＡＮ（ハイブリッド配向ネマティック）又はパイセル（πセル）ディスプレイにおいて、さらにはＴＮ（ねじれネマティック）、ＨＴＮ（高度ねじれネマティック）又はＳＴＮ（超ねじれネマティック）モードのディスプレイにおいて、ＡＭＤ−ＴＮ（アクティブマトリックス駆動ＴＮ）ディスプレイにおいて、又は別名「超ＴＦＴ」ディスプレイのＩＰＳ（インプレーン切り替え）モードのディスプレイにおいて使用できる。特に好ましいものはＶＡ、ＭＶＡ、ＰＶＡ、ＯＣＢ及びパイセルディスプレイである。
【０２５３】
本発明の重合性材料及び重合体フィルムは、欧州特許第０８２９７４４号明細書（ＥＰ  ０８２９７４４）、欧州特許出願公開第０８８７６６６号明細書（ＥＰ  ０８８７６６６Ａ２）、欧州特許第号０８８７６９２明細書（ＥＰ  ０８８７６９２）、米国特許第６０４６８４９号明細書（ＵＳ  ６，０４６，８４９）、米国特許第６４３７９１５号明細書（ＵＳ  ６，４３７，９１５）、及び“Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏ  ｔｈｅ  ＳＩＤ  ２０ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｄｉｓｐｌａｙ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ，２０００”，２８０頁に記載の通り、特に３Ｄディスプレイのために有用である。本発明の重合体フィルムを含むこの種の３Ｄディスプレイは本発明の別の目的である。
【０２５４】
本発明を好ましい実施形態を特に参照しながら上述及び後述している。本発明の精神及び範囲を逸脱することなく種々の変更や変形が可能であることは理解される。
【０２５５】
上述及び後述する多くの化合物又はその混合物は市販されている。これらの化合物の全ては既知であるか、文献（たとえば標準的研究書、たとえばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］，Ｇｅｏｒｇ−  Ｔｈｉｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）に記載の通り、既知でありその反応に適切な反応条件下で厳密に、それ自体知られた方法により製造できる。自体既知であるがここでは言及しない変形例の使用も可能である。文脈により明確に特段記載されない限り、本明細書においては用語の複数形は単数形も包含し、その逆も妥当であるとみなされる。
【０２５６】
本出願を通して、明示的に特段の記載が無い限り、全ての濃度は質量％で示され、該当する完全な混合物に関するものであり、全ての温度は摂氏（セルシウス）で示され、全ての温度差は摂氏で示される。全ての物理的特性は“Ｍｅｒｃｋ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ，  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ”、Ｓｔａｔｕｓ  Ｎｏｖ．１９９７，Ｍｅｒｃｋ  ＫＧａＡ，Ｇｅｒｍａｎｙに従って測定されているか、測定され、明示的に特段の記載が無い限り２０℃の温度におけるものを示している。光学的アニソトロピー（Δｎ）は５８９．３ｎｍの波長において測定する。
【０２５７】
本明細書の記載及び請求項を通して、「含む」及び「含有する」という単語及びこれらの単語の変形、たとえば「含んでいる」及び「含む」は「包含するが限定されない」ことを意味し、その他の成分を排除することを意図しない（実際に排除しない）。一方、「含む」という単語は用語「よりなる」も包含するが、それに限定されない。
【０２５８】
本明細書の記載及び請求項を通して、「得ることができる」及び「得られた」という単語及びこれらの単語の変形は「包含するが限定されない」ことを意味し、その他の成分を排除することを意図しない（実際に排除しない）。一方、「得ることができる」という単語は用語「得られる」も包含するが、それに限定されない。
【０２５９】
本発明の前述の実施形態の変形例は本発明の範囲内になお属しつつ行うことができる。同じ、等価又は同様の目的に供する代替の特徴は特段の記載が無い限り本明細書に開示した各々の特徴を置き換えてよい。すなわち特段の記載が無い限り、開示した各々の特徴は等価又は同様の特徴の一般的なシリーズの単に一例である。
【０２６０】
本明細書に開示した特徴の全ては、そのような特徴及び／又は工程の少なくとも一部が相互に排他的である組み合わせを除いて、いかなる組み合わせにおいても組み合わせてよい。特に本発明の好ましい特徴は本発明の全ての側面に適用可能であり、いかなる組み合わせにおいても使用してよい。同様に非本質的な組み合わせにおいて記載した特徴は個別に（組み合わせずに）使用してよい。
【０２６１】
特に好ましい実施形態の前述の特徴の多くはそれ自体の権利において発明性があり、本発明の実施形態の単なる部分ではないことは理解される。現時点で請求項に記載している何れかの発明に加えて、或いはその代替として、これらの特徴のために独立した保護を探求してよい。
【０２６２】
ここで以下の本発明による実施例を参照することにより本発明をさらに詳細に説明するが、実施例は例示に過ぎず、本発明の範囲を限定しない。
【０２６３】
以下の実施例は限定することなく本発明を説明する役割を果たす。
【０２６４】
実施例
以下の実施例に関して、以下のＲＭを使用する。
【化３６】
2018012830.tif 000055
【０２６５】
実施例１：
以下のホスト混合物Ｈ−１を製造する。
【表１】
2018012830.tif 000056
【０２６６】
さまざまな光重合開始剤（表１参照）の２．５％を上記ホスト混合物Ｈ−１の塊状物にドープすることにより試験混合物を製造する。各々の場合において、メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／シクロヘキサノン（１：１：１）中、２６％固体の範囲で混合物を溶解する。各材料を３０秒間１０００ｒｐｍで基材としてのガラス素板上にスピンコーティングする。次にコーティングされたフィルムを１分間５０℃の高温において基材にアニール処理し、Ｎ2雰囲気下に静電融合Ｈバルブ中でそれぞれ硬化する（１５０ｍＷ、１．８ｓ）。
【０２６７】
全フィルム積層物がガラス／重合体フィルム／感圧性接着剤／ＴＡＣとなるように感圧性接着剤を用いて各フィルムをＴＡＣにラミネートし、これらのフィルムを耐久性実験に付す。
【０２６８】
各硬化フィルムのリタデーションを計測するためにＣａｒｙのエクリプスエリプソメーターを使用する。リタデーションは５５０ｎｍの波長の光源を用いて＋４０°の角度で分析する。次に各フィルムを合計２４時間８５℃のオーブン中に入れる。２４時間後、フィルムをオーブンから取り出し、室温に冷却したのち、リタデーションプロファイルを再度記録する。オーブン試験の前後のＲ40の差により耐久性ΔＲ40［％］を定量化する。各実験中、同一条件で各混合物の３種のフィルムを製造し、処理することにより、誤った結果を特定し、最小限にする。結果を以下の表１にまとめる。
【表２】
2018012830.tif 000057
*比較実施例、**Ｏｘｅ０２はＣｉｂａから市販されている本発明の式ＣＯ−１７の化合物である。
【０２６９】
全ての重合体フィルムは、交差した偏光板の間で調べると均一のホメオトロピックのアライメントを示す。ＣＭ１〜ＣＭ１１の比較実施例とは対照的に、本発明のＭ１の実施例は有意に増大した耐久性を示す。
【０２７０】
実施例２
以下の混合物Ｍ２を製造する。
【表３】
2018012830.tif 000058
【０２７１】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６は市販の安定化剤である（ＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。Ｎ１９１９ＴはＡｄｅｋａ社から市販されている本発明の式ＣＯ−１８の化合物である。
メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／シクロヘキサノン（１：１：１）中、２６％固体の範囲で混合物を溶解する。
【０２７２】
得られた材料を３０秒間１０００ｒｐｍで基材としてのガラス素板上にスピンコーティングする。次にコーティングされたフィルムを１分間５０℃の高温において基材にアニール処理し、Ｎ2雰囲気下に静電融合Ｈバルブ中で硬化する（１５０ｍＷ、１．８ｓ）。
【０２７３】
得られた重合体フィルムは、交差した偏光板の間で調べると均一のホメオトロピックのアライメントを示し、Ｍ１の実施例に匹敵する耐久性を示す。
【０２７４】
実施例３
以下の混合物Ｍ３を製造する。
【表４】
2018012830.tif 000059
【０２７５】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６は市販の安定化剤である（ＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。Ｎ１９１９ＴはＡｄｅｋａ社から市販されている本発明の式ＣＯ−１８の化合物である。
【０２７６】
メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／シクロヘキサノン（１：１：１）中、２６％固体の範囲で混合物を溶解する。
【０２７７】
得られた材料を３０秒間１０００ｒｐｍで基材としてのガラス素板上にスピンコーティングする。次にコーティングされたフィルムを１分間５０℃の高温において基材にアニール処理し、Ｎ2雰囲気下に静電融合Ｈバルブ中で硬化する（１５０ｍＷ、１．８ｓ）。
【０２７８】
得られた重合体フィルムは、交差した偏光板の間で調べると均一のホメオトロピックのアライメントを示し、Ｍ１の実施例に匹敵する耐久性を示す。
【０２７９】
実施例４及び５
以下の混合物ＣＭ１２及びＣＭ１３を製造する。
【表５】
2018012830.tif 000060
【０２８０】
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６は安定化剤、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７及びＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１は光重合開始剤であり、全て市販品である（ＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）。塊状混合物Ｃ１２及びＣ１３に式ＣＯ−１７の化合物（ＣｉｂａＡＧより市販されているＯｘｅ０２）１％を添加し、それぞれ混合物Ｍ４及びＭ５を得る。
【０２８１】
メチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／シクロヘキサノン（１：１：１）中、２６％固体の範囲で混合物を溶解する。
【０２８２】
得られた材料をＭｅｙｅｒバー３を用いてＣＯＰ基材上にバーコーティングし、２分間室温で基材にアニール処理し、それぞれＮ2雰囲気下に静電融合Ｈバルブ中で硬化する（１５０ｍＷ、１．８ｓ）。
【０２８３】
各重合体フィルムのヘイズレベルをＳｈｉｍａｔｓｕ３６００ＵＶ−Ｖｉｓ−ＩＲ分光光度計を用いて直接計測する。ヘイズレベルは以下の式：
ヘイズレベル＝（１００＊（％Ｔ（拡散））／（％（全体）））−ＣＯＰ基材の％ヘイズ
を用いて定義される。
【０２８４】
結果を表２に示す。
【表６】
2018012830.tif 000061
*市販の光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７及びＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１を用いた比較実施例
**市販の光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７及びＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１及び式ＣＯ−１７の化合物（Ｏｘｅ０２、ＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからの市販品）の組み合わせを用いた本発明による実施例。
【０２８５】
全ての重合体フィルムは、交差した偏光板の間で調べると均一のホメオトロピックのアライメントを示す。ＣＭ１２及びＣＭ１３の比較実施例とは対照的に、本発明のＭ４及びＭ５の実施例は各々有意に低下したヘイズレベルを示す。
【０２８６】
次に、全フィルム積層物がＣＯＰ／重合体フィルム／感圧接着剤となるように各重合体フィルムを感圧接着剤にラミネートし、露出した表面が残されるようにする。これらのフィルムを実施例１に示した耐久性実験に付す。結果を表３にまとめる。
【表７】
2018012830.tif 000062
*市販の光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７及びＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１を用いた比較実施例
**市販の光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７及びＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１及び式ＣＯ−１７の化合物（Ｏｘｅ０２、ＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからの市販品）の組み合わせを用いた本発明による実施例。
【０２８７】
ＣＭ１２及びＣＭ１３の比較実施例とは対照的に、本発明のＭ４及びＭ５の実施例は各々有意に増大した耐久性を示す。
【０２８８】
実施例５及び６
ＣＭ１２、ＣＭ１３、Ｍ４及びＭ５の混合物をメチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／シクロヘキサノン（１：１：１）中、２６％固体の範囲で溶解する。
【０２８９】
得られた材料を３０秒間１０００ｒｐｍで基材としてのガラス素板上にスピンコーティングする。次にコーティングされたフィルムを１分間さまざまな温度（表４参照）において基材にアニール処理し、Ｎ2雰囲気下に静電融合Ｈバルブ中で硬化する（１５０ｍＷ、１．８ｓ）。
【０２９０】
全ての重合体フィルムは交差した偏光板の間で調べると均一のホメオトロピックのアライメントを示す。
【０２９１】
各重合体フィルムから、以下の操作法で表面粗さを測定する。表面粗さ（Ｒz）はＤｅｋｔａｋプロフィロメーターを用いて計測する。Ｒzはフィルムの表面の粗さの尺度であり、高い順の５つのピーク及び低い順の５つのバレーから求めた、フラット値からの平均偏差により定義される。Ｒzは、プロフィロメーターを用いてフィルム表面上の０．５ｍｍ2面積について各フィルムで計測する。結果を表４にまとめる。
【表８】
2018012830.tif 000063
*市販の光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７及びＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１を用いた比較実施例
**市販の光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７及びＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１及び式ＣＯ−１７の化合物（Ｏｘｅ０２、ＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからの市販品）の組み合わせを用いた本発明による実施例。
【０２９２】
ＣＭ１２及びＣＭ１３の比較実施例から得られた重合体フィルムと比較して、本発明の混合物Ｍ４及びＭ５から得られた重合体フィルムは各々、有意に低下した表面粗さを示す。
【０２９３】
実施例７
以下の混合物ＣＭ１４及びＭ６を製造する。
【表９】
2018012830.tif 000064
【０２９４】
混合物ＣＭ１４及びＭ６を各々、トルエン／シクロヘキサノン（１：１）中２６％固体の範囲で溶解する。
【０２９５】
得られた材料をＭｅｙｅｒバー３を用いて基材としての研磨ＴＡＣ上にバーコーティングする。次にコーティングされたフィルムを１分間６０℃で基材にアニール処理し、Ｎ2雰囲気下に静電融合Ｈバルブ中で硬化する（１５０ｍＷ、１．８ｓ）。
【０２９６】
全ての重合体フィルムは、交差した偏光板の間で調べると均一の平面アライメントを示す。
【０２９７】
全フィルム積層物がＴＡＣ／重合体フィルム／感圧性接着剤／ガラスとなるように感圧性接着剤を用いて各フィルムをガラス素板にラミネートする。
【０２９８】
各硬化フィルムのリタデーション（Ｒ0）を計測するためにＣａｒｙのエクリプスエリプソメーターを使用する。リタデーションは５５０ｎｍの波長の光源を用いて＋０°の角度で分析する。次に各フィルムを合計２４時間８５℃のオーブン中に入れる。２４時間後、フィルムをオーブンから取り出し、室温に冷却したのち、リタデーションプロファイルを再度記録する。オーブン試験の前後のＲ0の差により耐久性ΔＲ0［％］を定量化する。結果を以下の表５にまとめる。
【表１０】
2018012830.tif 000065
*市販の光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７（ＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）を用いた比較実施例。
**式ＣＯ−１７の化合物（Ｏｘｅ０２、ＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからの市販品）を用いた本発明による実施例。
【０２９９】
ＣＭ１４の比較実施例とは対照的に、本発明のＭ６の実施例は有意に増大した耐久性を示す。
【０３００】
実施例８
以下の混合物を製造する。
【表１１】
2018012830.tif 000066
【０３０１】
上記ホスト混合物の塊状物中に２．５％のＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７又はＣＯ−１７の化合物（Ｏｘｅ０２）をドープしてＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７を含む混合物ＣＭ１５及び化合物ＣＯ−１７を含むＭ７とすることにより試験混合物を製造する。次に各混合物をＭｅｙｅｒバー４を用いてＣＯＰ上にバーコーティングする。次にコーティングしたフィルムを１分間６０℃の高温において基材にアニール処理し、Ｎ2雰囲気下に静電融合Ｈバルブ中でそれぞれ硬化する（１５０ｍＷ、１．８ｓ）。
【０３０２】
両方の重合体フィルムは交差した偏光板の間で調べると均一のホメオトロピックのアライメントを示す。
【０３０３】
全フィルム積層物がＣＯＰ／重合体フィルム／感圧性接着剤／ガラス素板となるように感圧性接着剤を用いて各フィルムをガラス素板にラミネートし、これらのフィルムを耐久性実験に付す。
【０３０４】
各硬化フィルムのリタデーション（Ｒ40）を計測するためにＣａｒｙのエクリプスエリプソメーターを使用する。Ｒ40は５５０ｎｍの波長の光源を用いて４０°の角度で分析する。リタデーション分散Ｒ40-450／Ｒ40-550を求めるために、材料のリタデーションを４５０ｎｍ及び５５０ｎｍの波長において４０°の角度で計測する。次に各フィルムを合計２４時間８５℃のオーブンに入れる。２４時間後、フィルムをオーブンから取り出し、室温に冷却したのち、リタデーションプロファイルを再度記録する。オーブン試験の前後のＲ40及びＲ40-450／Ｒ40-550の差により耐久性を定量化する。結果を以下の表６にまとめる。
【表１２】
2018012830.tif 000067
*市販の光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７（ＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）を用いた比較実施例。
**式ＣＯ−１７の化合物（Ｏｘｅ０２、ＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからの市販品）を用いた本発明による実施例。
【０３０５】
ＣＭ１５の比較実施例とは対照的に、本発明のＭ７の実施例はＲ40及びＲ40-450／Ｒ40-550の両方の低下に関して有意に増大した耐久性を示す。
【０３０６】
実施例９
以下の混合物Ｍ８を製造する。
【表１３】
2018012830.tif 000068
【０３０７】
トルエン／シクロヘキサン（７：３）中の混合物Ｍ８の３３．３％溶液を製造する。２０℃で３０分間１５００ｒｐｍにおいて、研磨ポリイミドアライメント層で被覆されたガラス基材上に試験混合物をスピンコーティングする。コーティングされたフィルムを１分間６８℃の高温でアニール処理し、Ｎ2雰囲気下で室温に冷却する。次にアニール処理されたフィルムをＮ2雰囲気下３６５ｎｍのＵＶ光で硬化する（８０ｍＷ、６０ｓ）。
【０３０８】
重合体フィルムは、交差した偏光板の間で調べると均一の平面アライメント及び良好なＲ40の耐久性及びリタデーション分散（Ｒ0-450／Ｒ0-550）を示す。
【０３０９】
実施例１０
以下のホスト混合物Ｈ−２を製造する。
【表１４】
2018012830.tif 000069
【０３１０】
ＦｌｕｏｒＮ５６１はＣｙｔｏｎｉｘ社から市販されている、１００％固体の非反応性で高フッ素含有のエチレングリコール系重合体フッ素界面活性剤である。
【０３１１】
前述のホスト混合物Ｈ−２の塊状物中に相当する光重合開始剤１％をドープすることにより試験混合物（表７参照）を製造し、トルエン／シクロヘキサン（７：３）中の各試験混合物の３３．３％溶液を製造する。２０℃で３０秒間１５００ｒｐｍにおいて、研磨ポリイミドアライメント層で被覆されたガラス基材上に各試験混合物をスピンコーティングする。コーティングされたフィルムを１分間６８℃の高温でアニール処理し、Ｎ2雰囲気下で室温に冷却する。次にアニール処理されたフィルムをＮ2雰囲気下３６５ｎｍのＵＶ光で硬化する（８０ｍＷ、６０ｓ）。
【０３１２】
全ての重合体フィルムは、交差した偏光板の間で調べると均一の平面アライメントを示す。
【０３１３】
各重合体フィルムのリタデーション（Ｒ0）を計測するためにＣａｒｙのエクリプスエリプソメーターを使用する。リタデーションは５５０ｎｍの波長の光源を用いて０°の角度で分析する。リタデーション分散（Ｒ0-450／Ｒ0-550）を求めるために、リタデーションをさらに４５０ｎｍの波長において０°の角度で計測する。次に各フィルムを合計１３７時間８５℃のオーブンに入れる。２４時間及び１３７時間後、フィルムをオーブンから取り出し、室温に冷却し、リタデーションプロファイルを再度記録する。オーブン試験の前後のＲ0及びＲ0-450／Ｒ0-550の差により耐久性を定量化する。結果を以下の表７及び８にまとめる。
【表１５】
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*比較実施例、光重合開始剤は全てＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄより入手可能。
**式ＣＯ−１７の化合物（Ｏｘｅ０２、ＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからの市販品）を用いた本発明による実施例。
【表１６】
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*比較実施例、光重合開始剤は全てＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄより入手可能。
**式ＣＯ−１７の化合物（Ｏｘｅ０２、ＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからの市販品）を用いた本発明による実施例。
【０３１４】
ＣＭ１６〜ＣＭ２０の比較実施例とは対照的に、本発明のＭ９の実施例はＲ0及びＲ0-450／Ｒ0-550の両方の変化に関して有意に増大した耐久性を示す。
【０３１５】
実施例１０
実施例９の各試験混合物（ＣＭ１６〜ＣＭ２０及びＭ９）から、トルエン／シクロヘキサン（７：３）中の各試験混合物の３３．３％溶液を製造する。２０℃で３０分間１５００ｒｐｍにおいて、研磨ポリイミドアライメント層で被覆されたガラス基材上に材料をスピンコーティングする。コーティングされたフィルムを１分間６８℃の高温でアニール処理し、Ｎ2雰囲気下で室温に冷却する。次にアニール処理されたフィルムをＮ2雰囲気下２５０〜４５０ｎｍの範囲のＵＶ光で硬化する（８０ｍＷ、６０ｓ）。
【０３１６】
全ての重合体フィルムは、交差した偏光板の間で調べると均一の平面アライメントを示す。
【０３１７】
各重合体フィルムのリタデーション（Ｒ0）を計測するためにＣａｒｙのエクリプスエリプソメーターを使用する。リタデーションは５５０ｎｍの波長の光源を用いて０°の角度で分析する。リタデーション分散（Ｒ0-450／Ｒ0-550）を求めるために、リタデーションをさらに４５０ｎｍの波長において０°の角度で計測する。次に各フィルムを合計１３７時間８５℃のオーブンに入れる。２４時間及び１３７時間後、フィルムをオーブンから取り出し、室温に冷却し、リタデーションプロファイルを再度記録する。オーブン試験の前後のＲ0及びＲ0-450／Ｒ0-550の差により耐久性を定量化する。結果を以下の表９及び１０にまとめる。
【表１７】
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【表１８】
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*比較実施例、光重合開始剤は全てＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄより入手可能。
**式ＣＯ−１７の化合物（Ｏｘｅ０２、ＣｉｂａＡＧ、Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄからの市販品）を用いた本発明による実施例。
【０３１８】
ＣＭ１６〜ＣＭ２０の比較実施例とは対照的に、本発明のＭ８の実施例はＲ0及びＲ0-450／Ｒ0-550の両方の変化に関して有意に増大した耐久性を示す。
【外国語明細書】
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