(57)【要約】【課題】  有機化合物の殺虫成分を全く使用せずに、防蟻性能を長く保持できる天然コレマナイト鉱物とホウ酸化合物とが強く結合したシロアリ防除剤、および同シロアリ防除剤を応用した防蟻布基礎を提供する。【解決手段】  天然のコレマナイト鉱物とホウ酸化合物とを簡単な加熱処理だけでホウ素化合物がガラス質を形成して、天然のコレマナイト鉱物に対して釉薬的に結合した状態を形成させて天然のコレマナイト鉱物とホウ酸化合物とが安定に結合した状態のシロアリ防除剤として利用すること。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子同士の結合が強固な天然のコレマナイト鉱物と各種のホウ酸化合物を含むホウ酸複合物とを混合し、この混合物をセラミック材料から成る耐熱性の坩堝の中で所要の加熱処理を施し、ホウ酸化合物複合物がガラス質を形成して前記天然のコレマナイト鉱物とが一体的に結合した複合物を得、得られた当該複合物を必要なサイズに粉砕して、天然のコレマナイト鉱物とホウ酸化合物とが一体的に安定に結合していることを特徴とするシロアリ防除剤。
【請求項２】
天然のコレマナイト鉱物が、炭酸カルシウム（CaCo３）を５０重量％以上
含有しているものを使用することを特徴とする請求項１記載のシロアリ防除剤。
【請求項３】
ホウ酸化合物の複合物が、ホウ酸ガラス系のシリカ（SiO2)を４５％重量％以上を含有しており、酸化アルミニウム（Al２Ｏ３）を２〜５重量％と、酸化ホウ素（Ｂ２０３）とを１１重量％以上を含有しているホウ酸化合物の複合物を使用することを特徴とする請求項１に記載するシロアリ防除剤。
【請求項４】
分子同士の結合が強固な天然のコレマナイト鉱物として、トルコ産のコレマナイト“２Ｃａ・３Ｂ２Ｏ３”を選択すると共に、ホウ酸化合物の複合物として、ホウ酸(Ｈ３Ｂ０３）を主要成分として使用することを特徴とする請求項１〜３に記載のシロアリ防除剤。
【請求項５】
セラミック材料から成る耐熱性の坩堝として、アルミナ材料を有底の鞘形に成形した坩堝を用いることを特徴とするシロアリ防除剤。
【請求項６】
坩堝の中で施される加熱処理が、天然コレマナイト鉱物と、及びホウ酸化合物の複合物との混合物を２００℃で６時間ほど加熱して、室温にまで自然冷却をせしめることを特徴とする請求項１〜４の何れか一つに記載のシロアリ防除剤。
【請求項７】
天然のコレマナイト鉱物が粒状又は粉体状に形態に調製されており、この粒状又は粉体状に形成された天然のコレマナイト鉱物に対して、ホウ酸複合物が釉薬的に一体的に結合していることを特徴とする請求項１から５の何れか一つに記載された天然のコレマナイト鉱物とホウ酸化合物とが安定に結合していることを特徴とするシロアリ防除剤。
【請求項８】
天然のコレマナイト鉱物が砂利状に不均一なサイズに形成してあり、このように不均一に形成された砂利状をなす天然のコレマナイト鉱物に対して、ホウ酸化合物の複合物が釉薬的に一体的に安定に結合して、コンクリート材料の骨材として使用可能な請求項１〜６の何れか一つに記載する天然のコレマナイト鉱物とホウ酸複合物とが安定に結合していることを特徴とするシロアリ防除剤。
【請求項９】
コレマナイト鉱物に対し、ホウ酸化合物の複合物とが釉薬的に一体に安定に結合した請求項４〜請求項６に記載されるシロアリ防除剤は、コンクリートの骨材の一部に利用するこきができるものであり、コンクリート骨材の全部又は一部に配分して構築したことを特徴とする防蟻布基礎。
【請求項１０】
コンクリート布基礎の骨材の全重量の１０％を配分とした請求項７または請求項８に記載のシロアリ防除剤を使用して構築したことを特徴とする防蟻布基礎。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
木材等の低毒性防腐防虫剤としては、ホウ酸化合物を利用することがある。しかし、従来一般に防腐防虫剤として利用されるホウ酸化合物は、水溶性であり使用中に流失して効力を喪失する欠点が指摘されている。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、従来、コレマナイトを利用して藻類や苔、菌など附着生育を防止する提案として、コレマナイトを用いた成形体を３５０〜１１５０℃で焼結して成形する焼結体が紹介されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１８７２７３号公報   即ち、特許文献１の公知技術では、コレマナイトを利用するために、３５０〜１１５０℃という高温で焼結することが記載してある。
【特許文献２】特開２００６−１６０６３７号公報  また、特許文献２の段落［００１２］には、ホウ素系の天然化合物であるコレマナイト“Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・５Ｈ２Ｏ”を用い、このコレマナイトを350℃以上、好ましくは、500℃以上の高温で１時間以上焼成することを必要とする旨が開示してある。ちなみに説明すると、前記の処理を通じて“ＣａＯ・２Ｂ２Ｏ３”を生成されるものとされている。この特許文献２に記載するコレマナイトを利用するシロアリ防除剤は、製品形態としては有機リン酸系やピレスロイド系、あるいは有機塩素系のシロアリ防除剤は揮発成分を用いないので、作業者や居住者にシックハウス症候群のごとき環境に悪影響を与える惧れはない。  しかし、その特許文献１に記載の従来公知のシロアリ防除剤は、その製造に高温度にて１時間以上も焼成処理が不可欠であり、時間と設備、更には製造にもコストが掛かり過ぎる難点があった。
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】共立出版株式会社「化学大辞典」第８巻 603頁右欄  この非特許文献1の「化学大辞典」の第８巻 603頁右欄には、加熱すれば順次水を失い，100℃でメタホウ酸ＨＢ０２, 140 ℃で四ホウ素Ｈ２Ｏ２に変わり．300℃でガラス状の酸化ホウ素Ｂ２Ｏ３となる．冷水には少し溶けることが記載してある；溶解度  水20℃,3.992g/100g；熱水にはきわめて溶けやすい．分子内にはＯＨ基をもつ有機溶媒にはよく溶けると記載されている。・・・用途  １）は、ガラス，陶磁器の釉薬や琺瑯(ほうろう）の原料として利用できる可能性が記載されている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、従来一般のホウ酸などホウ素化合物を利用したシロアリ防除剤が水溶性であり、使用している裡に水分に接触している間にホウ酸化合物が水に溶出し防蟻性能を喪失してしまう欠点があることに鑑みて為されたものであり、天然の鉱物であるコレマナイトが効力持続性に優れたシロアリ防除性能を有していると共に、さらに一歩進んで、これに“うわぐすり”の原料としても使用できるホウ酸化合物に着目し、これに一定の熱処理を施すことにより、天然のコレマナイト鉱物に対して、ホウ酸化合物を釉薬状的に結合したホウ酸化合物と強固に付着した複合材から成る防蟻効力が安定したシロアリ防除剤を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明は、分子同士の結合が強固な天然のコレマナイト鉱物とシロアリ防除剤とうしも用いられているホウ酸化合物の複合物を混合し、この混合物をセラミック材料から成る耐熱性の坩堝の中で所要の加熱処理を施して、ホウ酸化合物を含む複合物がガラス質を形成し、前記天然のコレマナイト鉱物とをホウ酸化合物の複合物を一体に結合した複合物を得、得られた当該複合物を必要なサイズに粉砕して、天然のコレマナイト鉱物にホウ酸化合物とが釉薬のように一体的に安定して付着結合していることを特徴とするシロアリ防除剤を提供するものである。
【０００７】
本発明における「分子同士の結合が強固な天然のコレマナイト鉱物とは、例えばトルコ産やアメリカで産出されたコレマナイト鉱物を意味し温泉や火山地方の火山噴気の中にあったホウ酸分が天水に溶け、それが乾燥地帯の塩湖に運ばれカルシウム分と結合して塩水中に濃縮して生成された天然の組成物を意味し、熱で分解したり、揮発したりする惧れのない安定した性質を有する天然の鉱物である。トルコ産のコレマナイト鉱物は、組成中にＣａＣｏ３（炭酸カルシウム）が５１．５９重量％と最も多く男優していることが本発明者の研究によって確かめられている。
しかも天然のコレマナイト鉱物は、分子同士の結合が強固であり、（２ＣａＯ・３Ｂ２Ｏ３）結合力が強くて外界の影響で容易に分解せず、安定した状態を保持していることを意味する。焼成されてあれば、一層安定的である。
【０００８】
天然物のコレマナイト鉱物とホウ酸とを混合するに際しては、天然のコレマナイト鉱物とホウ酸化合物とを均等に混ぜ合わせることが必要されることもあり、このような場合にはコレマナイト鉱物およびホウ酸化合物（混合物）を同じサイズに整えるのが望ましく、普通の場合は同じサイズの粒状に整粒する。ちなみに、本発明においては、実際には天然のコレマナイト鉱物の固化したホウ酸化合物(ホウ酸）は、0.5 ｍｍ程度の粉体に粉砕した後、天然のコレマナイト鉱物、およびホウ酸を振動ミルで更に粉砕して、平均粒径を５μ の粉体サイズに調製するものとする。実際に試験した天然の（トルコ産の）コレマナイト鉱物は、発明者の計測によれば５１．５９重量％で最も多く含有していた。一方、ホウ酸化合物として使用したホウ酸化合物複合物には、４５．０〜６５重量％の酸化アルミニウム(Al２O３）とＢ２Ｏ３が１１．０〜３５重量％を含んでいた。
【０００９】
前述のごとく、５μ程度のサイズに調製する場合には、セラミック製(アルミナ）)の坩堝中に収容して加熱処理を施すことになる。加熱処理には、 200℃の温度で6時間を炉内にて熱をかけ、６時間経過後に室温まで自然冷却させる。すると、ホウ酸化合物（混合物）は、その中に含有されたシリカ成分（ＳiＯ２）や酸化アルミニウム（Aｌ２Ｏ３）や、酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）がガラス質の酸化ホウ素を形成して、天然コレマナイトに対して釉薬的に付着することゝなり、天然コレマナイトとホウ酸化合物が“うわぐすり”的に付着した複合材として一体物と成る。ちなみに、このコレマナイト鉱物とホウ酸化合物とは、なるべく密接した状態で加熱処理を施すことが望まれるので、このように調製するのである。
【００１０】
もっとも、天然物のコレマナイト鉱物とホウ酸化合物とを混合するに際しては、均等に混ぜるため、同じ粒度サイズに調えておくことは必須でない。天然のコレマナイト鉱物をコンクリートの骨材として使用する場合には、砂利形態を成すように不均一なサイズのものが求められることも当然にあり、この場合にはホウ酸化合物は扱い易いように適宜なサイズのものを採択すればよい。もちろん、このような場合には、このようなホウ酸化合物と天然のコレマナイト鉱物との配合比率比は、求められる防蟻性能に応じて適宜に変えるものとする。天然コレマナイト鉱物に対するホウ酸化合物の混合比率はガラス質を形成して釉薬状に天然のコレマナイト鉱物に付着するようにすればよい。さすれば、ホウ酸化合物は、砂利状のコレマナイト鉱物に釉薬的に付着することになり、用途は限定されなくなり、コンクリートの骨材（ballast）としても使用可能となり、様々な用途、例えばシロアリ防除を必要とする当該骨材をコンクリート材料として用いた布基礎としても利用することができる。
【００１１】
こうして得られた天然のコレマナイト鉱物とホウ酸化合物との複合材に対して、Ｘ線の如き電磁線を照射すると、そのＸ線回折チャートのピーク位置に前記ホウ酸化合物が釉薬的に一体的に安定した状態に結合していることが確認できる（図１参照）。
【発明の効果】
【００１２】
本発明においては、分子同士の結合が強固な天然のコレマナイト鉱物と、ホウ酸化合物（複合材）とを混合して用いるので、混ぜるだけでは両物質の間に化学反応が生することはなく、変化はしない。そして、両物質を収納物に何らの反応を与えないセラミック製の坩堝の中に容れ、一定の粒度に形状を調え、万遍に混合して一定の時間の加熱処理を施すことになる。
斯くして、この加熱処理は、前記のホウ酸化合物をガラス質の状態に変化し、天然コレマナイトの粒子の内外に釉薬的に一体的に付着させることに技術的な意義がある。
【００１３】
天然のコレマナイト鉱物に前記ホウ酸化合物の複合物とが釉薬的に一体化して結合した複合材は、シロアリ防除剤として使用し易いようにサイズに粉砕する。
【００１４】
こうして得られるシロアリ防除剤は、トルコやアメリカで産出される天然のコレマナイト鉱物を利用し、これに簡易に得られるホウ酸化合物を混ぜ合わせて簡単な熱処理を施すだけで簡素な設備で製造できるので、安価に製造することができる。
【００１５】
また、天然のコレマナイト鉱物とホウ酸化合物だけを使用して製造できるので、作業者や居住者にシックハウス症候群の如き悪影響も生じないので、周囲の環境にとって優しい。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】視力線照射試験としてＸ線照射試験をし、その結果のＸ線回折チャートを示したチャート図を示したものである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本件発明者が実際に行った実施例を挙げておくと、本件発明者は、次のように実施した。
トルコ産の天然の１mmのサイズに粉砕した天然のコレマナイト（２ＣａＯ・３Ｂ２Ｏ３）は、組成分中に５１．５９重量％を含有しており、これを500ｇと、ホウ酸（Ｈ３Ｂ０３）を500ｇとを等量ずつ混合して、アルミナ製のようなセラミック製の坩堝に充填し、このセラミック製（アルミナ製）の坩堝を電気炉内にセットして、品温200℃にて６時間加熱した後に室温20℃まで自然冷却した。アルミナ製の坩堝中から固化した試料を取り出して重量を測定したところ、780.6ｇを得られた。
【００１８】
前記坩堝から取り出した試料を100ずつ乳鉢に分け、乳棒で粉砕し、0.5mm以下に調製した後、上記の天然コレマナイト鉱物とホウ酸化合物が複合した試料を、振動ミルにより平均粒径が５μの粉体（天然コレマナイト鉱物とホウ酸化合物との複合物）を得た。
【００１９】
得られた試料をＸ線照射して確認すると、図1のＸ線回折チャート図に示されたとおりであり、天然のコレマナイト鉱物の粉体の内外部位に、ホウ酸化合物が釉薬状に付着され、期待したシロアリ防除剤が生成されていることが確認された。このＸ線照射におけるPatern Listは、下の表1に示す。
【表１】
2018012672.tif 000003
【００２０】
［実  験］
天然のコレマナイト鉱物とホウ酸化合物を複合的に用いたことによる防蟻効果は、次のとおりである。
即ち、内径15mm、長さ１００mmのガラス管の中央部に５０mmに試料を詰め、２１日間にわたって片方からのイエシロアリの貫通性能を評価したところ、コレマナイト鉱物の場合にあっては、イエシロアリは衰弱あるいは全滅したものの、穿孔度(穿孔長さ10ｍｍ＝1.20mm＝2.30ｍｍ＝3.40mm＝4．5mm＝５mm）は、粒径が1.7 〜2．4mmの場合では平均穿孔度が２、粒径が1.7〜2.4ｍｍの場合では平均穿孔度が3.7であった。
これに対して、天然のコレマナイト鉱物とホウ酸化合物の複合物とを結合させたありシロアリ防除剤を用いた場合の選好度は“０”という結果になった。比較すると、イエシロアリに対する防除効果は一見明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００２１】
このように本発明が提供するシロアリ防除剤は、天然のコレマナイト鉱物と、ホウ酸化合物（複合物）とを一定のサイズに粉砕する工程、および両者を極めて単純な加熱処理により釉薬的に強固に付着できるので、製造コストを安価にできる。
また、従来天然のコレマナイト鉱物だけを使用するシロアリ防除剤よりも強い防蟻性能を発揮するシロアリ防除剤を提供できる。
さらに、有機リン酸系やピレスロイド系、有機塩素系のシロアリ防除剤を全く用いなくてよいので、作業者や居住者に悪影響を与えるシックハウス症候群を生じず、健康に適し環境にもよい、シロアリ防除剤を安価に提供できる。
【図１】
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