(57)【要約】【課題】  得られる画像の耐ブロンズ性、及びインクの吐出安定性に優れるインクジェット用の水性インクを提供する。【解決手段】  顔料、前記顔料を分散するための樹脂分散剤、及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用の水性インクであって、前記顔料が、式（１）で表される化合物で構成されるグリーン顔料であり、前記水溶性有機溶剤が、温度２５℃での比誘電率が１８．０以上の第１水溶性有機溶剤を含むことを特徴とする水性インク。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、前記顔料を分散するための樹脂分散剤、及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用の水性インクであって、
前記顔料が、下記式（１）で表される化合物で構成されるグリーン顔料であり、
前記水溶性有機溶剤が、温度２５℃での比誘電率が１８．０以上の第１水溶性有機溶剤を含むことを特徴とする水性インク。
【化１】
2018012824.tif 000010
（式（１）中、Ａ〜Ｄは、それぞれ独立に、芳香環である。−Ｒ１−Ｒ２基は、Ａ〜Ｄ中のα位の炭素原子、又はβ位の炭素原子に結合する。Ｒ１は、Ｏ、又はＳであり、Ｒ２は、炭素数が６以上の炭化水素基である。ｎは、１以上８以下である。Ｍは、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ＝Ｏ、Ｖ＝Ｏ、又はＨ２である。）
【請求項２】
前記Ａ〜Ｄが、それぞれ独立に、含窒素複素芳香環である請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
前記Ｍが、Ｃｏ、Ａｌ、又はＨ２である請求項１又は２に記載の水性インク。
【請求項４】
前記顔料の含有量（質量％）が、前記樹脂分散剤の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上１０．０倍以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項５】
前記第１水溶性有機溶剤の比誘電率が、３０．０以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項６】
前記第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、前記水溶性有機溶剤の合計の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．４倍以上０．８倍以下である請求項５に記載の水性インク。
【請求項７】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えているインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法では、通常、イエロー、マゼンタ、及びシアンの基本３原色にブラックを加えた４色のインクを用いて、フルカラーの画像を記録する。近年、画像の色再現範囲を広げるために、これら４色の他に、グリーン、レッド、オレンジなどの中間色のインクが用いられる。これらインクの色材としては、染料、顔料が挙げられる。なかでも、色材として顔料を含有するインクを用いると、堅牢性に優れた画像が得られる。グリーンインクの場合、色材として、ハロゲン化フタロシアニン顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６が使用されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−３５４８８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、ハロゲン化フタロシアニン顔料を含有する水性インクを使用して、検討を行った。その結果、インクの吐出安定性は得られるものの、記録した画像のブロンズ光の抑制（耐ブロンズ性）が不十分であることが判明した。ここで、ブロンズ光とは、顔料から生じる種々の反射光に含まれ、通常見えている色とは異なる色に色づいて見える光のことである。
【０００５】
したがって、本発明の目的は、得られる画像の耐ブロンズ性、及びインクの吐出安定性に優れるインクジェット用の水性インクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記水性インクを使用するインクカートリッジ、及び前記水性インクを使用するインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、顔料、前記顔料を分散するための樹脂分散剤、及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用の水性インクであって、前記顔料が、下記式（１）で表される化合物で構成されるグリーン顔料であり、前記水溶性有機溶剤が、温度２５℃での比誘電率が１８．０以上の第１水溶性有機溶剤を含むことを特徴とする水性インクに関する。
【０００７】
【化１】
2018012824.tif 000002
【０００８】
（式（１）中、Ａ〜Ｄは、それぞれ独立に、芳香環である。−Ｒ１−Ｒ２基は、Ａ〜Ｄ中のα位の炭素原子、又はβ位の炭素原子に結合する。Ｒ１は、Ｏ、又はＳであり、Ｒ２は、炭素数が６以上の炭化水素基である。ｎは、１以上８以下である。Ｍは、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ＝Ｏ、Ｖ＝Ｏ、又はＨ２である。）
また、本発明は、インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えているインクカートリッジであって、前記インクが、前記水性インクであることを特徴とするインクカートリッジに関する。
【０００９】
また、本発明は、インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して、記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記インクが、前記構成の水性インクであることを特徴とするインクジェット記録方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、得られる画像の耐ブロンズ性、及びインクの吐出安定性に優れるインクジェット用の水性インク、前記水性インクを使用したインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施の形態について、詳細に述べる。本発明においては、インクジェット用の水性インクは、「インク」と記載することがある。各種の物性値は、特に断りのない限り、温度２５℃における値である。
【００１３】
本発明のインクに含有させる顔料は、下記式（１）で表される化合物で構成されるグリーン顔料である。この顔料を含有するインクにより、画像の耐ブロンズ性が得られるメカニズムを詳細に説明する。
【００１４】
【化２】
2018012824.tif 000003
【００１５】
式（１）中、Ａ〜Ｄは、それぞれ独立に、芳香環である。−Ｒ１−Ｒ２基は、Ａ〜Ｄ中のα位の炭素原子、又はβ位の炭素原子に結合する。Ｒ１は、Ｏ、又はＳであり、Ｒ２は、炭素数が６以上の炭化水素基である。ｎは、１以上８以下である。Ｍは、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ＝Ｏ、Ｖ＝Ｏ、又はＨ２である。
【００１６】
式（１）で表される化合物のＡ〜Ｄ中のα位の炭素原子、又はβ位の炭素原子に、−Ｒ１−Ｒ２基が結合する。ここで、Ａ〜Ｄ中のα位の炭素原子とは、ピロール環中の炭素原子に隣接する炭素原子であり、β位の炭素原子とは、ピロール環中の炭素原子に隣接しない炭素原子である。Ｒ１が、Ｏ又はＳであることにより、平面であるフタロシアニン環構造に対して、ある角度を持って、−Ｒ１−Ｒ２基が存在することが可能となる。これにより、−Ｒ１−Ｒ２基が立体障害となり、式（１）で表される化合物が密に重なりにくくなることで、顔料から反射する光の量が少なくなるため、反射光は弱くなる。その結果、反射光中のブロンズ光も弱くなり、画像の耐ブロンズ性が得られる。
【００１７】
式（１）の化合物に、−Ｒ１−Ｒ２基ではなく、ハロゲン原子が結合している場合、式（１）の化合物は平面的になる。そのため、複数の式（１）の化合物が、密に重なりやすくなる。このような状態の顔料に光が入射すると、同じ方向に反射する光が多くなるため、反射光は強くなる。反射光中のブロンズ光も強くなるため、画像の耐ブロンズ性が不十分となる。また、−Ｒ１−Ｒ２基のＲ１が炭素の場合も同様に、式（１）の化合物は平面的になるため、画像の耐ブロンズ性が不十分となる。
【００１８】
また、Ｒ２が、炭素数が６未満の炭化水素基であると、式（１）で表される化合物が密に重なりやすくなることで、化合物からの反射光は強くなる。その結果、反射光中のブロンズ光も強くなるため、画像の耐ブロンズ性が不十分となる。
【００１９】
また、インクが、顔料を分散させるための樹脂分散剤を含有することで、顔料の近くに樹脂分散剤が存在することになる。顔料から生じるブロンズ光が、樹脂分散剤に当たり散乱する。これにより、一定の方向に反射するブロンズ光が少なくなり、画像の耐ブロンズ性が得られる。
【００２０】
インクは、比誘電率が１８．０以上の第１水溶性有機溶剤を含有する。第１水溶性有機溶剤を含有するインクにより、インクの吐出安定性が得られるメカニズムを詳細に説明する。顔料自体は疎水性であるが、インク中で顔料を安定に分散させるために、樹脂分散剤を使用している。そのため、顔料の表面は、インク中の液媒体と親和性を有する状態、つまり極性（δ−）や負電荷を有する状態になっている。インクが、比誘電率が１８．０以上である第１水溶性有機溶剤を含有することで、極性（δ−）や負電荷を有する顔料を安定に存在させることが可能となる。比誘電率が１８．０未満である第１水溶性有機溶剤は、極性を有する顔料を安定に存在させづらいため、顔料が凝集しやすくなり、インクの吐出安定性が得られない。
＜インク＞
本発明のインクは、顔料、樹脂分散剤、及び水溶性有機溶剤を含有する。以下、インクに用いることが可能な成分について、それぞれ説明する。「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」と記載した場合は、それぞれ「アクリル酸、メタクリル酸」、「アクリレート、メタクリレート」を表すものとする。
【００２１】
（顔料）
顔料は、下記式（１）で表される化合物で構成されるグリーン顔料である。
【００２２】
【化３】
2018012824.tif 000004
【００２３】
式（１）中、Ａ〜Ｄは、それぞれ独立に、芳香環である。−Ｒ１−Ｒ２基は、Ａ〜Ｄ中のα位の炭素原子、又はβ位の炭素原子に結合する。Ｒ１は、Ｏ、又はＳであり、Ｒ２は、炭素数が６以上の炭化水素基である。ｎは、１以上８以下である。Ｍは、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｔｉ＝Ｏ、Ｖ＝Ｏ、又はＨ２である。
【００２４】
Ａ〜Ｄは、それぞれ独立に芳香環である。なかでも、Ａ〜Ｄは、ベンゼン環、又は含窒素複素芳香環であることが好ましく、より優れた耐オゾン性が得られるため、含窒素複素芳香環であることがさらに好ましい。
【００２５】
Ｒ２は、炭素数が１８以下の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基としては、直鎖、又は分岐のアルキル基、環状のアルキル基、アリール基などが挙げられる。直鎖、又は分岐のアルキル基としては、ヘキシル基、ウンデシル基、イソヘキシル基、イソオクチル基などが挙げられる。環状のアルキル基としては、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基などが挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基などが挙げられる。Ｒ２の炭化水素基は、置換基を有していてもよい。Ｒ２が置換基を有する炭化水素基の場合、置換基を含む炭化水素基の炭素数は、６以上１８以下であることが好ましい。置換基としては、直鎖、又は分岐のアルキル基、環状のアルキル基、アリール基などが挙げられる。置換基の炭素数は、１以上１２以下であることが好ましい。直鎖、又は分岐のアルキル基としては、メチル基、イソプロピル基などが挙げられる。環状のアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基などが挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ビフェニル基などが挙げられる。なかでも置換基は、立体障害になりやすいという観点から、アリール基であることが好ましく、フェニル基であることがさらに好ましい。
【００２６】
Ｍは、Ｃｏ、Ａｌ、又はＨ２であることが好ましい。ＭがＣｏ、Ａｌ、又はＨ２以外のＣｕ、Ｚｎ、Ｔｉ＝Ｏ、Ｖ＝Ｏであると、顔料の比重が大きくなるため、沈降しやすくなり、インクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。
【００２７】
（樹脂分散剤）
樹脂分散剤として用いる樹脂は、親水性部位と疎水性部位を共に有することが好ましい。具体的には、（メタ）アクリル酸などの親水性の単量体と、スチレン、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどの疎水性の単量体を用いて重合した樹脂などが挙げられる。分散剤として用いる樹脂の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、分散剤として用いる樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００以上１５，０００以下であることが好ましい。インク中の樹脂分散剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、さらには、０．２質量％以上４．０質量％以下であることが好ましい。
【００２８】
また、顔料の含有量（質量％）が、樹脂分散剤の含有量（質量％）に対する質量比率で、１．０倍以上１０．０倍以下であることが好ましく、２．０倍以上４．０倍以下であることがさらに好ましい。前記比率が１．０倍未満であると、顔料に対して、樹脂分散剤が多すぎるため、インクの記録媒体への付着に伴いインク中から水分が蒸発しても、インク中の顔料が凝集しにくくなる。これにより、画像の光学濃度が十分に得られない場合がある。前記比率が１０．０倍より大きいと、顔料を分散させるための樹脂分散剤に対して、顔料が多すぎるため、インク中で顔料が凝集しやすくなる。これにより、インクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。
【００２９】
（水溶性有機溶剤）
通常「水溶性有機溶剤」とは液体を指すものであるが、本発明においては、温度２５℃で固体であるものも水溶性有機溶剤に含めることとする。水溶性有機溶剤の具体例としては、エチレン尿素（４９．７）、グリセリン（４２．３）、エチレングリコール（４０．４）、トリメチロールプロパン（３３．７）、１，３−ブタンジオール（３０．０）、１，２，６−ヘキサントリオール（２８．５）、トリエチレングリコール（２３．７）、イソプロピルアルコール（１８．３）、１，２−ヘキサンジオール（１５．３）などが挙げられる（括弧内の数値は、温度２５℃における比誘電率を表す）。水溶性有機溶剤の比誘電率は、誘電率計（例えば、ＢＩ−８７０、ＢＲＯＯＫＨＡＶＥＮ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製など）を用いて測定することができる。温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率は、５０．０質量％水溶液の比誘電率を測定し、下記式（Ａ）から算出することができる。
εｓｏｌ＝２ε５０％−εｗａｔｅｒ    ・・・（１）
εｓｏｌ：温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率
ε５０％：温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の５０．０質量％水溶液の比誘電率
εｗａｔｅｒ：水の比誘電率
【００３０】
温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を５０．０質量％水溶液の比誘電率から算出する理由は、以下に示す通りである。温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤のうち、インクの構成成分となりうるものには、５０．０質量％を超える高濃度水溶液の調製が困難なものがある。一方、１０．０質量％以下の低濃度水溶液では水の比誘電率が支配的となり、水溶性有機溶剤の確からしい（実効的な）比誘電率の値を得ることは困難である。そこで、本発明者らが検討を行ったところ、インクに用いる温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤のほとんどが、測定対象となる水溶液を調製可能であり、かつ、算出される比誘電率も本発明の効果と整合することが判明した。以上の理由により、本発明においては５０．０質量％水溶液の比誘電率から、温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を算出して用いることとした。温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤であっても、水への溶解度が低く、５０．０質量％水溶液を調製できないものについては、飽和濃度の水溶液を利用し、上記のεｓｏｌを算出する場合に準じて算出した比誘電率の値を便宜的に用いる。
【００３１】
［第１水溶性有機溶剤］
インクは、比誘電率が１８．０以上の第１水溶性有機溶剤を含有する。さらに、第１水溶性有機溶剤の比誘電率が３０．０以下であることが好ましい。比誘電率が３０．０より大きいと、極性（δ−）や負電荷を有する樹脂がイオン解離しやすい。そのため、樹脂により顔料を安定に分散させやすくなり、インクの記録媒体への付着に伴いインク中から水分が蒸発しても、インク中の顔料が凝集しにくくなる。これにより、画像の光学濃度が十分に得られない場合がある。第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましい。さらに、第１水溶性有機溶剤の含有量（質量％）が、水溶性有機溶剤の合計の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．４倍以上０．８倍以下であることが好ましい。ここで、水溶性有機溶剤の合計の含有量には、第１水溶性有機溶剤の含有量も含む。前記比率が０．４倍未満であると、水溶性有機溶剤の合計量に対して、第１水溶性有機溶剤の量が少なすぎるため、インク中で顔料が凝集しやすくなる。これにより、インクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。前記比率が０．８倍より大きいと、水溶性有機溶剤の合計量に対して、第１水溶性有機溶剤の量が多すぎるため、インクの記録媒体への付着に伴いインク中から水分が蒸発しても、インク中の顔料が凝集しにくくなる。これにより、画像の光学濃度が十分に得られない場合がある。
【００３２】
第１水溶性有機溶剤としては、１，２，６−ヘキサントリオール（２８．５）、トリエチレングリコール（２３．７）、イソプロピルアルコール（１８．３）などが挙げられる。なかでも、第１水溶性有機溶剤は、トリエチレングリコール（２３．７）であることが好ましい。なお、インクが、比誘電率が１８．０以上の第１水溶性有機溶剤を含有すれば、さらに比誘電率が１８．０未満の水溶性有機溶剤も併用して用いることができる。
【００３３】
（水性媒体）
本発明のインクは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有する。水としては脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤は、第１水溶性有機溶剤を含むこと以外は、特に限定されるものではない。水溶性有機溶剤としては、その他のアルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、及び含窒素化合物類などの水性のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。また、これらの水溶性有機溶剤の１種又は２種以上をインクに含有させることができる。
【００３４】
インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、４５．０質量％以上９５．０質量％以下であることが好ましい。また、インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．０質量％以上５５．０質量％以下であることが好ましい。この含有量は、第１水溶性有機溶剤を含む値である。水溶性有機溶剤の含有量が３．０質量％未満であると、インクをインクジェット記録装置に用いる場合に耐固着性などの信頼性が十分に得られない場合がある。また、水溶性有機溶剤の含有量が５５．０質量％超であると、インクの粘度が上昇して、インクの供給不良が起きる場合がある。
【００３５】
（その他の成分）
本発明のインクには、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、及びキレート剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００３６】
（インクの物性）
本発明においては、インクの温度２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．５ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。また、インクの温度２５℃における静的表面張力は、２８．０ｍＮ／ｍ以上４５．０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。さらに、インクのｐＨは、７．０以上９．０以下であることが好ましい。
【００３７】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２及び２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００３８】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【００３９】
図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例、及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」、及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００４１】
＜顔料分散液の調製＞
（顔料分散液１〜１３、１５〜１７）
顔料２０．０部、樹脂を含む液体３０．０部、及びイオン交換水３０．０部を混合した。顔料としては、表１及び２に記載の顔料分散液１〜１３、１５〜１７それぞれに対応する顔料を用いた。樹脂を含む液体としては、スチレン−アクリル酸共重合体（ジョンクリル６７８、ＢＡＳＦ製）を、共重合体の酸価に対して０．９５当量の水酸化カリウム水溶液で中和し、樹脂の含有量が２０．０％である液体を用いた。スチレン−アクリル酸共重合体（ジョンクリル６７８、ＢＡＳＦ製）は、酸価が２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が８，５００である。この混合物を、分散機（ＣＬＭ−０．８Ｓ、エム・テクニック製）を用いて、回転数１０，０００ｒｐｍで６０分分散した後、高圧ホモジナイザー（スターバースト、スギノマシン製）を用いて、分散処理した。その後、回転数５，０００ｒｐｍで３０分遠心分離して凝集成分を除去し、さらに限外ろ過することで、顔料の含有量が２０．０％、樹脂の含有量が６．０％である顔料分散液１〜１３、１５〜１７を得た。
【００４２】
（顔料分散液１４）
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）９０．０部に、顔料分散液１４に用いる顔料１０．０部を添加して、スターラーで３０分撹拌することにより、顔料を含むＴＨＦ溶液を調製した。顔料を含むＴＨＦ溶液４０．０部、樹脂を含む液体３０．０部、ノニオン性界面活性剤（アセチレノールＥ１００、川研ファインケミカル製）１．０部、イオン交換水２９．０部を混合した。その後、超音波ホモジナイザー（Ｓｏｎｉｆｉｅｒ  ２５０Ｄ、ブランソン製）を用いて６０分処理して、ＴＨＦを含む顔料分散液を得た。さらに、減圧蒸留により、ＴＨＦを除去し、さらに顔料の含有量が２０．０％になるまでイオン交換水を除去した。その後、回転数５，０００ｒｐｍで３０分遠心分離して凝集成分を除去し、さらに限外ろ過することで、顔料の含有量が２０．０％、樹脂の含有量が６．０％である顔料分散液１４を得た。
【００４３】
（顔料分散液１８）
顔料分散液１の調製において、樹脂を含む液体を２００．０部、イオン交換水を３０．０部に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料分散液１８（顔料の含有量が２０．０％、樹脂の含有量が４０．０％）を得た。
【００４４】
（顔料分散液１９）
顔料分散液１の調製において、樹脂を含む液体を１００．０部、イオン交換水を３０．０部に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料分散液１８（顔料の含有量が２０．０％、樹脂の含有量が２０．０％）を得た。
【００４５】
（顔料分散液２０）
顔料分散液１の調製において、樹脂を含む液体を１０．０部、イオン交換水を３０．０部に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料分散液１８（顔料の含有量が２０．０％、樹脂の含有量が２．０％）を得た。
【００４６】
（顔料分散液２１）
顔料分散液１の調製において、樹脂を含む液体を９．０部、イオン交換水を３０．０部に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料分散液１８（顔料の含有量が２０．０％、樹脂の含有量が１．８％）を得た。
【００４７】
（顔料分散液２２）
顔料分散液１の調製において、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７（クラリアント製）に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料分散液２２（顔料の含有量が２０．０％、樹脂の含有量が６．０％）を得た。
【００４８】
（顔料分散液２３）
顔料分散液１の調製において、顔料の種類をＣ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（クラリアント製）に変更した。それ以外は、顔料分散液１の調製と同様の手順で、顔料分散液２３（顔料の含有量が２０．０％、樹脂の含有量が６．０％）を得た。
【００４９】
表１及び２に記載のＣ６は、ベンゼン環であり、Ｃ４Ｎ２は、ピラジン環である。
【００５０】
【表１】
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【００５１】
【表２】
2018012824.tif 000006
【００５２】
＜インクの調製＞
表３及び４に示す各成分を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ１．２μｍのフィルター（ＨＤＣＩＩ、ポール製）にて加圧ろ過を行い、実施例１〜２７、及び比較例１〜６のインクを調製した。ここで、アセチレノールＥ１００は、川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤である。顔料の含有量、樹脂分散剤の含有量（表中、「分散剤の含有量」と記載する）、第１水溶性有機溶剤の含有量（表中、「第１溶剤の含有量」と記載する）、水溶性有機溶剤の合計の含有量（表中、「全溶剤の含有量」と記載する）は、表３及び４の下段に示す。さらに、樹脂分散剤の含有量に対する顔料の含有量（表中、「顔料／分散剤の含有比率」と記載する）、水溶性有機溶剤の合計の含有量に対する第１水溶性有機溶剤の含有量（表中、「第１溶剤／全溶剤の含有比率」と記載する）は、表３及び４の下段に示す。水溶性有機溶剤の比誘電率は、誘電率計（ＢＩ−８７０、日本ルフト製）を用いて、温度２５℃、測定周波数１０ｋＨｚで測定した。水溶性有機溶剤の比誘電率は、括弧内に示す。
【００５３】
【表３】
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【００５４】
【表４】
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【００５５】
＜評価＞
（耐ブロンズ性）
実施例１〜２７、及び比較例１〜６のインクを、それぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（ＢＪＦ９００、キヤノン製）のブラックインクのポジションにセットした。前記インクジェット記録装置の解像度は６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉである。そして、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、４．５ｐＬのインク滴を４滴付与する条件で記録した画像を記録デューティが１００％であると定義する。前記インクジェット記録装置を用いて、キヤノン写真用紙・光沢ゴールド（ＧＬ−１０１、キヤノン製）に、記録デューティを１０％から１２０％の間で１０％刻みに変化させた１２種類のベタ画像を記録した。これらベタ画像を用いて、耐ブロンズ性、及び光学濃度を評価した。本発明においては、下記の評価の評価基準で、Ａ又はＢを許容できるレベルとし、Ｃを許容できないレベルとした。評価結果は、表５に記載する。
【００５６】
変角高速分光光度計（ＧＣＭＳ−３Ｂ型、村上色彩技術研究所製）を用いて、以下のように測定し、耐ブロンズ性の評価を行った。測定条件は、光源Ｄ６５、視野角２°、入射角４５°、反射角４５°、あおり角０°とした。特開２００８−１４３１３５号公報に記載されている方法を用いて、１２種の画像それぞれのブロンズ値Ｂを測定し、１２種の画像のうちの最大値により、耐ブロンズ性の評価を行った。ブロンズ値Ｂの最大値が小さい値であるほど、ブロンズ光が画像の色味に影響を与えにくいことを示している。
Ａ：ブロンズ値Ｂの最大値が、３．０以下だった。
Ｂ：ブロンズ値Ｂの最大値が、３．０より大きく５．０以下だった。
Ｃ：ブロンズ値Ｂの最大値が、５．０より大きかった。
【００５７】
（吐出安定性）
実施例１〜２７、及び比較例１〜６のインクを、それぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（ＰＩＸＵＳ  ｉＰ３１００、キヤノン製）のブラックインクのポジションにセットした。前記インクジェット記録装置の解像度は１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉである。そして、１／１２００インチ×１／１２００インチの単位領域に、５．０ｐＬのインク滴を１滴付与する条件で記録した画像を記録デューティが１００％であると定義する。前記インクジェット記録装置を用いて、Ａ４サイズのＰＰＣ用紙（ＧＦ−５００、キヤノン製）に、記録デューティが１００％であるベタ画像（１９ｃｍ×２６ｃｍ）を５０枚記録した。このとき、１０枚目及び５０枚目の画像を目視で観察することにより、吐出安定性を評価した。本発明においては、下記の評価の評価基準で、Ａ又はＢを許容できるレベルとし、Ｃを許容できないレベルとした。評価結果は、表５に記載する。
Ａ：５０枚目のベタ画像が正常に記録されていた。
Ｂ：１０枚目のベタ画像は正常に記録されていたが、５０枚目のベタ画像は白スジやカスレが生じていた。
Ｃ：１０枚目のベタ画像は、白スジやカスレが生じていた。
【００５８】
（光学濃度）
実施例１〜２７、及び比較例１〜６のインクを、それぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（ＢＪＦ９００、キヤノン製）のブラックインクのポジションにセットした。前記インクジェット記録装置の解像度は６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉである。そして、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に、４．５ｐＬのインク滴を４滴付与する条件で記録した画像を記録デューティが１００％であると定義する。前記インクジェット記録装置を用いて、キヤノン写真用紙・光沢ゴールド（ＧＬ−１０１、キヤノン製）に、記録デューティを１０％から１２０％の間で１０％刻みに変化させた１２種類のベタ画像を記録した。これらベタ画像を用いて、耐ブロンズ性、及び光学濃度を評価した。本発明においては、下記の評価の評価基準で、Ａ又はＢを許容できるレベルとし、Ｃを許容できないレベルとした。評価結果は、表５に記載する。
【００５９】
蛍光分光濃度計（ＦＤ−７、コニカミノルタ製）を用いて、１２種の画像のシアン成分の光学濃度、及びイエロー成分の光学濃度をそれぞれ測定し、その平均値をグリーンの光学濃度とした。１２種の画像のグリーンの光学濃度のうちの最大値により、光学濃度の評価を行った。１２種の画像それぞれの測定条件は、光源Ｄ５０、視野角２°とした。
Ａ：光学濃度の最大値が、１．２以上だった。
Ｂ：光学濃度の最大値が、０．８以上１．２未満だった。
【００６０】
【表５】
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【００６１】
Ａ〜Ｄがベンゼン環であるグリーン顔料で記録した画像（実施例２）と、Ａ〜Ｄが含窒素複素芳香環であるグリーン顔料で記録した画像（実施例１４）とを比較したところ、実施例１４の方が、耐オゾン性がより優れていた。
【図１】
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【図２】
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