(57)【要約】【課題】液晶媒体のホメオトロピック配向のための化合物を提供する。【解決手段】  本発明は、低分子量成分および重合性成分を含む液晶媒体（ＬＣ媒体：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｍｅｄｉｕｍ）に関する。重合性成分は、液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）の表面またはセル壁においてＬＣ媒体のホメオトロピック（垂直）配向に効果を有する自己配向性の重合性メソゲン（重合性自己配向添加剤）を含む。従って本発明は、また、ホメオトロピック配向のための配向層なしでＬＣ媒体のホメオトロピック配向を有するＬＣディスプレイも包含する。本発明は、重合性自己配向添加剤について新規な構造を開示する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物。
【化１】
2018090569.tif 000181
（式中、
【化２】
2018090569.tif 000182
【化３】
2018090569.tif 000183
Ｌは、それぞれの場合で互いに独立に１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよい。）を表し、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ０）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、３〜２０個のＣ原子を有し置換されてよいアリールもしくはシクロアルキルを表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ｒａは、下式のアンカー基を表し、
【化４】
2018090569.tif 000184
ｐは、１または２を表し、
ｏは、０または１を表し、
Ｘ１は、互いに独立に、Ｈ、アルキル、フルオロアルキル、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１１、−ＮＲ１１２、ＮＨＣ（Ｏ）−Ｒ１１、−ＯＲ１１、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−ＣＨＯを表し、ただし少なくとも１個の基Ｘ１は、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１１、−Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯから選択する基を表し、
Ｒ１１は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｓｐａ、Ｓｐｃは、それぞれの場合で互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、
Ｓｐｂは、３価または４価の基を表し、
Ｒ１は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有し直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよい。）を表すか、または基−Ｓｐ−Ｐを表し、
ｍは、１、２または３を表し、
ｎは、０または１を表し、ただしｏ＝１の場合、ｎ＝０を条件とし、
ｐ１、ｐ２は、それぞれの場合で互いに独立に０、１または２を表し、ただしｐ１＋ｐ２＝１または２であり、
ｒ１は、０、１または２を表し、
ｒ２は、０、１または２を表し、
ｒ３は、０または１を表し、
ｒ４は、それぞれの場合で互いに独立に０または１を表し、
Ｚ２、Ｚ３は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−（ＣＲ０Ｒ００）ｎ１−を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
Ｒ０は、それぞれの場合で互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ００は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表す。）
【請求項２】
式Ｉに対してｐ２は、０であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
【化５】
2018090569.tif 000185
の環を表すことを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
ｎは、０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
ｍは、２であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
式Ｉの化合物は、式ＩＡ、ＩＢおよびＩＣから選択することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【化６】
2018090569.tif 000186
（式中、
Ｒ１、Ｓｐ、Ｐ、ｐ１、Ｌ、ｒ１、ｒ２、ｒ３、ｒ４およびＲａは、それぞれ互いに独立に請求項１に記載の式Ｉの通り定義され、および
【化７】
2018090569.tif 000187
の環を表す。）
【請求項７】
ｐ１は、１または２であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】
Ｌは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、エチル、プロピル、シクロプロピルまたはイソプロピルを表すことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ１は、以下の式から選択することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の化合物。
【化８】
2018090569.tif 000188
（式中、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、Ｓｐｃ、Ｘ１およびｐは、請求項１で定義される通りである。）
【請求項１０】
以下の式から選択する請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物。
【化９】
2018090569.tif 000189
【化１０】
2018090569.tif 000190
【化１１】
2018090569.tif 000191
（式中、
Ｒ１およびＲａは、独立に請求項１に記載の式Ｉの通り定義され、および
Ｒ２は、式ＩにおいてＬの通り定義される。）
【請求項１１】
式Ｉまたはサブ式において基Ｒａは、１個または２個のＯＨ基を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１２】
基Ｒａは、
【化１２】
2018090569.tif 000192
（式中、Ｓｐａ、Ｓｐｂ、Ｓｐｃ、ｐおよびＸ１は、請求項１の通りの意味を有する。）
から選択する基を表すことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１３】
基Ｒａは、下のサブ式から選択する基を表すことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の化合物。
【化１３】
2018090569.tif 000193
【請求項１４】
式Ｉの化合物に対して、１種類以上の重合性基Ｐは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、ビニルオキシ、オキセタンおよびエポキシドから選択することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１５】
ＬＣ媒体を画定する表面に対してホメオトロピック配向に効果を及ぼすＬＣ媒体用の添加剤としての請求項１〜１４のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物の使用であって、
ただしホメオトロピック配向に効果を及ぼした後に、化合物を重合してもよい方法。
【請求項１６】
低分子量で非重合性の液晶成分と、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の式Ｉの１種類以上の重合性化合物を含む重合性または重合された成分とを含むＬＣ媒体であって、
ただし重合された成分は、重合性成分を重合して得ることができるＬＣ媒体。
【請求項１７】
１０重量％未満の濃度で式Ｉの化合物を含むことを特徴とする請求項１６に記載のＬＣ媒体。
【請求項１８】
式Ｍの１種類以上の重合性化合物または式Ｍの化合物を含む（コ）ポリマーを含むことを特徴とする請求項１６または１７に記載のＬＣ媒体。
【化１４】
2018090569.tif 000194
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２は、それぞれ独立に、重合性基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、それぞれ独立に、スペーサー基を表し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択される基を表し：
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび４，４’−ビシクロヘキシレンから成る群（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は基Ｌで置き換えられていてもよい。）、または下より選択される基、
【化１５】
2018090569.tif 000195
ｂ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンから成る群（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は基Ｌまたは−Ｓｐ３−Ｐで置き換えられていてもよい。）、
ｃ）テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルから成る群（また、それぞれの基は、基Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、５〜２０個の環Ｃ原子を有する多環式基（加えて、１個以上の該基は、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
【化１６】
2018090569.tif 000196
からなる群（ただし加えて、これらの基における１個以上のＨ原子は基Ｌもしくは−Ｓｐ３−Ｐで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の二重結合は単結合で置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）より選択され、
Ｐ３は、重合性基を表し、
Ｓｐ３は、スペーサー基を表し、
ｎは、０、１、２または３を表し、
Ｚ１は、それぞれの場合で互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは、２、３または４である。）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または単結合を表し、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合でフッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていても良く、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を表し、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ０に対して上で示される意味の１つを有するか、または、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｗ１、Ｗ２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−または−Ｏ−を表し、および
ＲｃおよびＲｄは、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、Ｈ、メチルまたはエチルを表し、
ただし存在する少なくとも１個の基Ｐ１−Ｓｐ１−、−Ｓｐ２−Ｐ２および−Ｓｐ３−Ｐ３が基Ｒａａを表さないことを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、−Ｓｐ２−Ｐ２および−Ｓｐ３−Ｐ３は基Ｒａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよく、ただし、基−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＮＨＲ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯはＲａａ内に存在しない。）
【請求項１９】
式Ａ、ＢおよびＣの化合物の群から選択する１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１６〜１８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１７】
2018090569.tif 000197
（式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１５個までのＣ原子を有するアルキル基を表し、該基は無置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているか、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【化１８】
2018090569.tif 000198
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２、好ましくは１を表し、
ｑは、０または１を表し、
（Ｏ）は、−Ｏ−または単結合を表し、および
ｖは、１〜６を表す。）
【請求項２０】
２枚の基板および少なくとも２個の電極（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）を有し、基板間に配置された請求項１６〜１９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体の層（ただし、式Ｉの化合物は、基板表面に対するＬＣ媒体のホメオトロピック配向に効果を及ぼすことに適している。）を有するＬＣセルを含むＬＣディスプレイ。
【請求項２１】
基板は、ホメオトロピック配向のための配向層を有していないことを特徴とする請求項２０に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２２】
負の誘電異方性を有するＬＣ媒体と、反対側の基板上に配置された電極とを含有するＶＡディスプレイであることを特徴とする請求項２０または２１に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項２３】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の式Ｉの１種類以上の化合物を低分子量液晶成分と混合し、任意成分として１種類以上の重合性化合物および／または任意所望の添加剤を添加することを特徴とするＬＣ媒体を調製する方法。
【請求項２４】
２枚の基板および少なくとも２個の電極（ただし少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）を有するＬＣセルを含むＬＣディスプレイを製造する方法であって、
・請求項１６〜１９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体をセルに充填する工程（ただし、基板表面に対するＬＣ媒体のホメオトロピック配向が確立されている。）と、
・任意にセルに電圧を印加するまたは電界の作用下において、一段または多段のプロセスで重合性成分（１種類または多種類）を重合する工程と
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低分子量成分および重合性成分を含む液晶媒体（ＬＣ媒体：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｍｅｄｉｕｍ）に関する。重合性成分は、液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）の表面またはセル壁においてＬＣ媒体のホメオトロピック（垂直）配向に効果を有する自己配向性の重合性メソゲン（重合性自己配向添加剤）を含む。従って本発明は、また、ホメオトロピック配向のための配向層なしでＬＣ媒体のホメオトロピック配向を有するＬＣディスプレイも包含する。本発明は、重合性自己配向添加剤について新規な構造を開示する。
【背景技術】
【０００２】
電気的制御複屈折の原理、ＥＣＢ（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）効果またはＤＡＰ（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｐｈａｓｅｓ：配向層の変形）効果は、１９７１年に初めて記載された（Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁（非特許文献１））。その後、Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁（非特許文献２））およびＧ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁（非特許文献３））による報文が続いた。
【０００３】
Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ（ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁（非特許文献４））、Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ（Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁（非特許文献５））およびＨ．Ｓｃｈａｄ（ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁（非特許文献６））による報文において、ＥＣＢ効果に基づく高度情報ディスプレイ素子中での使用に適するものとするためには、高い値の弾性定数の比Ｋ３／Ｋ１、高い値の光学異方性Δｎ、および−０．５以下の値の誘電異方性Δεを液晶相が有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学的ディスプレイ素子はホメオトロピックなエッジ配向を有している（ＶＡ技術、即ち、垂直配向（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ））。
【０００４】
ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、所謂ＶＡＮ（ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：垂直配向ネマチック）ディスプレイとして、例えば、ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉ−ｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向、例えば：Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁（非特許文献７）およびＬｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁（非特許文献８））、ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：パターン化垂直配向、例えば：Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁（非特許文献９））、ＡＳＶ（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｓｕｐｅｒ  ｖｉｅｗ：先進スーパーヴュー、例えば：Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁（非特許文献１０））モードにおいて、現在のところ最も重要な液晶ディスプレイの３種類のより最近のタイプの１つとして、特にテレビ用途向けとして、ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイ（例えば：Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁（非特許文献１１））および長く知られているＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック）ディスプレイに加えて、確立されてきた。その技術は、一般的な形で、例えば、２００４年６月のＳｏｕｋにおけるＳＩＤセミナーにおいて、セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６（非特許文献１２）およびＭｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２（非特許文献１３）において比較されている。オーバードライブによるアドレス方法、例え��：Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁（非特許文献１４）によって、近年のＥＣＢディスプレイの応答時間は既に著しく改良されてきたが、ビデオに対応できる応答時間を達成することは、特に中間階調のスイッチングにおいて、依然として未だに満足いくほどには解決されていない問題である。
【０００５】
異なる優先方向の２つ以上のドメインを有するＶＡディスプレイの製造には、多大の労力を伴う。比較的短い応答時間および良好な視野角依存性などのＶＡ技術の利点を諦めることなく、製造プロセスおよびディスプレイ装置自体を簡略化することを本発明の目的とする。
【０００６】
Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９７年）、７１巻、２８５１〜２８５３頁（非特許文献１５）には、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体を含むＶＡディスプレイが記載されている。これらのディスプレイは、とりわけ、商業的に入手可能なＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイ（例えば、ドイツ国特許第４０  ００  ４５１号明細書（特許文献１）およびドイツ国特許第０  ５８８  ５６８号明細書（特許文献２）において開示される通りである。）において用いられている通り、基板表面上に配置されたインターデジタル電極（櫛形構造を有する面内アドレス電極配置）を使用し、液晶媒体のホメオトロピック配向（これは、電界を印加すると平面配向に変化する。）を有する。
【０００７】
上述のディスプレイの更なる開発は、例えば、Ｋ．Ｓ．Ｈｕｎら、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００８年）、１０４巻、０８４５１５頁（ＤＳＩＰＳ：「ｄｏｕｂｌｅ−ｓｉｄｅ  ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」ｆｏｒ  ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｓ  ｏｆ  ｄｒｉｖｅｒ  ｖｏｌｔａｇｅ  ａｎｄ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）（非特許文献１６）、Ｍ．ＪｉａｏらＡｐｐ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ（２００８年）、９２巻、１１１１０１頁（ＤＦＦＳ：「ｄｕａｌ  ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」ｆｏｒ  ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｒｅｓｐｏｎｓｅ  ｔｉｍｅｓ）（非特許文献１７）およびＹ．Ｔ．Ｋｉｍら、Ｊａｐ．Ｊ．Ａｐｐ．Ｐｈｙｓ．（２００９年）、４８巻、１１０２０５（ＶＡＳ：「ｖｉｅｗｉｎｇ  ａｎｇｌｅ  ｓｗｉｔｃｈａｂｌｅ」ＬＣＤ）（非特許文献１８）において見い出すことができる。
【０００８】
加えて、また、正−ＶＡおよびＨＴ−ＶＡの名称で、ＶＡ−ＩＰＳディスプレイも知られている。
【０００９】
そのようなディスプレイ（下では、一般に、ＶＡ−ＩＰＳディスプレイと呼ぶ。）の全てにおいて、ＬＣ媒体のホメオトロピック配向のために、配向層が両方の基板の表面上に設けられており、これまで、この層の作製は著しい効果を伴ってきた。
【００１０】
比較的短い応答時間、良好な視野角依存性および高いコントラストなどのＶＡ−ＩＰＳ技術の利点を諦めることなく、製造方法自体を簡略化することが、本発明の目的である。
【００１１】
これらの効果を電気光学的ディスプレイ素子中で工業的に応用するには、多数の要求を満足するＬＣ相が必要となる。ここで特に重要なものは、水分、空気、基板表面における材料および熱、赤外線、可視および紫外領域の放射、直流および交流電界などの物理的影響に対する化学的安定性である。
【００１２】
更に、工業的に使用できるＬＣ相は、適切な温度範囲内での液晶中間相および低粘度を有することが要求される。
【００１３】
一般に、ＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳディスプレイは、非常に高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、短い応答時間および低い閾電圧を有するよう意図されており、これらのおかげで、多様な中間階調を生成できる。
【００１４】
従来のＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳディスプレイにおいては、基板表面上のポリイミド層によって、液晶のホメオトロピック配向を確実なものとする。ディスプレイ内に適切な配向層を設けるためには、多大な労力を要する。加えて、ＬＣ媒体と配向層との相互作用によって、ディスプレイの電気抵抗が損なわれることがある。このタイプの相互作用の可能性があるため、適切な液晶成分の数が著しく減少する。従って、ポリイミドなしで、ＬＣ媒体のホメオトロピック配向を達成することが望まれるであろう。
【００１５】
頻繁に使用されるアクティブマトリクスＴＮディスプレイの不具合は、ディスプレイの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性、および、これらのディスプレイにおいて中間階調を生じさせることが困難なことである。
【００１６】
ＶＡディスプレイは、著しく、より良好な視野角依存性を有し、よって、主に、テレビおよびモニター用に使用されている。
【００１７】
更なる開発は、所謂ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向）ディスプレイであり、これらに対しては、しばしば、用語「ポリマー安定化」（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）も使用される。ＰＳＡディスプレイは、特に、コントラストの好ましい視野角依存性などの他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく応答時間を短縮することによって、際立っている。
【００１８】
これらのディスプレイにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加するか印加せずに、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。反応性メソゲンまたは「ＲＭ」（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。これまで、ＰＳＡ技術は、主に、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体のために用いられてきた。
【００１９】
他に示さない限り、下では、用語「ＰＳＡ」をＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを代表するものとして使用する。
【００２０】
当面のところ、ＰＳＡの原理は、さまざまな古典的ＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳＡ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＦＦＳおよびＰＳＡ−ＴＮディスプレイが知られている。好ましくは、ＰＳＡ−ＶＡおよびＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、電圧を印加し、ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイの場合、電圧を印加するか印加せずに、重合性化合物（１種類または多種類）の重合を行う。試験用セルで示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、例えば、オフセット電圧が不必要となるか低減できるように、ベンド構造を安定化することが可能である。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極配置を、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、突起なしで、１つの構造化された電極（このため製造が著しく簡略化され、同時に、結果として、非常に良好なコントラストとなり、同時に、光の透過が非常に良好となる。）のみで扱うことも可能である。
【００２１】
ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献３）、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号明細書（特許文献４）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献５）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献６）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書（特許文献７）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書（特許文献８）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書（特許文献９）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００６年）、４５巻、２７０２〜２７０４頁（非特許文献１９）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００４年）、４３巻、７６４３〜７６４７頁（非特許文献２０）に記載されている。ＰＳＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献１０）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９９年）、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献２１）に記載されている。ＰＳＡ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ（２００４年）、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献２２）に記載されている。ＰＳＡ−ＶＡ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、国際公開第２０１０／０８９０９２号（特許文献１１）に開示されている。
【００２２】
上に記載される従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクス（ＰＭ：ｐａｓｓｉｖｅ−ｍａｔｒｉｘ）ディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタまたは「ＴＦＴ」（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされ、両方法とも先行技術より既知である。
【００２３】
特に、モニター、および、特にはテレビ用途において、ＬＣディスプレイの応答時間、しかしながら、また、コントラストおよび輝度（即ち、透過）の最適化も、依然として、求められている。この場合、ＰＳＡ法によって、重要な利点を提供できる。特に、ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を与えることなく、応答時間（これは、試験用セル内で測定できるプレチルトと相関している。）の短縮を達成できる。
【００２４】
先行技術においては、ＰＳＡ−ＶＡ用に、例えば、以下の式の重合性化合物が使用されている。
【００２５】
【化１】
2018090569.tif 000002
式中、例えば、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献６）に記載される通り、Ｐは重合性基、通常、アクリレートまたはメタクリレート基を表す。
【００２６】
ポリイミド層の作製、層の処理および突起またはポリマー層による改良のための労力は、比較的大きい。従って、一方で製造コストを低減し、一方で画像品位（視野角の依存性、コントラスト、応答時間）の最適化を助ける技術の簡略化が望まれるであろう。
【００２７】
欧州特許出願公開第２９１８６５８号明細書（特許文献１２）には、アンカー基（例えば、ＯＨ）を含有する自己配向性の重合性メソゲンおよびそのような添加剤を含む液晶媒体が記載されている。そこで開示される添加剤は、本発明による化合物とは異なる構造を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２８】
【特許文献１】ドイツ国特許第４０  ００  ４５１号明細書
【特許文献２】ドイツ国特許第０  ５８８  ５６８号明細書
【特許文献３】特開平１０−０３６８４７号公報
【特許文献４】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号明細書
【特許文献５】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献６】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献７】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書
【特許文献８】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書
【特許文献９】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書
【特許文献１０】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献１１】国際公開第２０１０／０８９０９２号
【特許文献１２】欧州特許出願公開第２９１８６５８号明細書
【非特許文献】
【００２９】
【非特許文献１】Ｍ．Ｆ．ＳｃｈｉｅｃｋｅｌおよびＫ．Ｆａｈｒｅｎｓｃｈｏｎ、「Ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｎｅｍａｔｉｃ  ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌｓ  ｗｉｔｈ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ  ｆｉｅｌｄｓ」、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９巻（１９７１年）、３９１２頁
【非特許文献２】Ｊ．Ｆ．Ｋａｈｎ、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．２０巻（１９７２年）、１１９３頁
【非特許文献３】Ｇ．ＬａｂｒｕｎｉｅおよびＪ．Ｒｏｂｅｒｔ、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４４巻（１９７３年）、４８６９頁
【非特許文献４】Ｊ．ＲｏｂｅｒｔおよびＦ．Ｃｌｅｒｃ、ＳＩＤ  ８０  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８０年）、３０頁
【非特許文献５】Ｊ．Ｄｕｃｈｅｎｅ、Ｄｉｓｐｌａｙｓ  ７巻（１９８６年）、３頁
【非特許文献６】Ｈ．Ｓｃｈａｄ、ＳＩＤ  ８２  Ｄｉｇｅｓｔ  Ｔｅｃｈｎ．Ｐａｐｅｒｓ（１９８２年）、２４４頁
【非特許文献７】Ｙｏｓｈｉｄｅ、Ｈ．ら、論文３．１：「ＭＶＡ  ＬＣＤ  ｆｏｒ  Ｎｏｔｅｂｏｏｋ  ｏｒ  Ｍｏｂｉｌｅ  ＰＣｓ（以下省略）」ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第６〜９頁
【非特許文献８】Ｌｉｕ、Ｃ．Ｔ．ら、論文１５．１：「Ａ  ４６−ｉｎｃｈ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ＨＤＴＶ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（以下省略）」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５０〜７５３頁
【非特許文献９】Ｋｉｍ、Ｓａｎｇ  Ｓｏｏ、論文１５．４：「Ｓｕｐｅｒ  ＰＶＡ  Ｓｅｔｓ  Ｎｅｗ  Ｓｔａｔｅ−ｏｆ−ｔｈｅ−Ａｒｔ  ｆｏｒ  ＬＣＤ−ＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７６０〜７６３頁
【非特許文献１０】Ｓｈｉｇｅｔａ、ＭｉｔｚｕｈｉｒｏおよびＦｕｋｕｏｋａ、Ｈｉｒｏｆｕｍｉ、論文１５．２：「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｈｉｇｈ  Ｑｕａｌｉｔｙ  ＬＣＤＴＶ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５４〜７５７頁
【非特許文献１１】Ｙｅｏ、Ｓ．Ｄ．、論文１５．３：「Ａｎ  ＬＣ  Ｄｉｓｐｌａｙ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  ＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  ＩＩ、第７５８および７５９頁
【非特許文献１２】セミナーＭ−６：「Ｒｅｃｅｎｔ  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  ＬＣＤ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、セミナー講義ノート、Ｍ−６／１〜Ｍ−６／２６
【非特許文献１３】Ｍｉｌｌｅｒ、Ｉａｎ、ＳＩＤセミナー  ２００４、セミナーＭ−７：「ＬＣＤ−Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ」、セミナー講義ノート、Ｍ−７／１〜Ｍ−７／３２
【非特許文献１４】Ｋｉｍ、Ｈｙｅｏｎ  Ｋｙｅｏｎｇら、論文９．１：「Ａ５７−ｉｎ．Ｗｉｄｅ  ＵＸＧＡ  ＴＦＴ−ＬＣＤ  ｆｏｒ  ＨＤＴＶ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ」、ＳＩＤ  ２００４  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ、Ｄｉｇｅｓｔ  ｏｆ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ、ＸＸＸＶ、Ｂｏｏｋ  Ｉ、第１０６〜１０９頁
【非特許文献１５】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９７年）、７１巻、２８５１〜２８５３頁
【非特許文献１６】Ｋ．Ｓ．Ｈｕｎら、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００８年）、１０４巻、０８４５１５頁（ＤＳＩＰＳ：「ｄｏｕｂｌｅ−ｓｉｄｅ  ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」ｆｏｒ  ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｓ  ｏｆ  ｄｒｉｖｅｒ  ｖｏｌｔａｇｅ  ａｎｄ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ）
【非特許文献１７】Ｍ．ＪｉａｏらＡｐｐ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ（２００８年）、９２巻、１１１１０１頁（ＤＦＦＳ：「ｄｕａｌ  ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ」ｆｏｒ  ｉｍｐｒｏｖｅｄ  ｒｅｓｐｏｎｓｅ  ｔｉｍｅｓ）
【非特許文献１８】Ｙ．Ｔ．Ｋｉｍら、Ｊａｐ．Ｊ．Ａｐｐ．Ｐｈｙｓ．（２００９年）、４８巻、１１０２０５（ＶＡＳ：「ｖｉｅｗｉｎｇ  ａｎｇｌｅ  ｓｗｉｔｃｈａｂｌｅ」ＬＣＤ）
【非特許文献１９】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００６年）、４５巻、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献２０】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．（２００４年）、４３巻、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献２１】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．（１９９９年）、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献２２】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ（２００４年）、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３０】
しかしながら、ポリイミド層のないＶＡディスプレイ用途を得るための既存の取組は、まだ完全に満足できるものではない。
【課題を解決するための手段】
【００３１】
本発明は、以下の式Ｉの化合物と、低分子量の非重合性液晶成分および式Ｉの１種類以上の化合物を含む重合性または重合された成分を含むＬＣ媒体であって、
重合された成分は、重合性成分を重合して得ることができる媒体とに関する。
【００３２】
【化２】
2018090569.tif 000003
式中、
【００３３】
【化３】
2018090569.tif 000004
【００３４】
【化４】
2018090569.tif 000005
Ｌは、それぞれの場合で互いに独立に１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよい。）を表し、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ０）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、３〜２０個のＣ原子を有し置換されてよいアリールもしくはシクロアルキルを表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ぶ。）または単結合を表し、
Ｒａは、下式のアンカー基を表し、
【００３５】
【化５】
2018090569.tif 000006
ｐは、１または２、好ましくは１を表し、
ｏは、０または１を表し、
Ｘ１は、互いに独立に、Ｈ、アルキル、フルオロアルキル、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１１、−ＮＲ１１２、ＮＨＣ（Ｏ）−Ｒ１１、−ＯＲ１１、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−ＣＨＯを表し、ただし少なくとも１個の基Ｘ１は、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１１、−Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯから選択する基を表し、
Ｒ１１は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｓｐａ、Ｓｐｃは、それぞれの場合で互いに独立に、スペーサー基または単結合を表し、
Ｓｐｂは、３価または４価の基、好ましくは、ＣＨ、ＮまたはＣを表し、
Ｒ１は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有し直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよい。）を表すか、または基−Ｓｐ−Ｐを表し、
ｍは、１、２または３、好ましくは１または２、特に好ましくは２を表し、
ｎは、０または１を表し、ただしｏ＝１の場合、ｎ＝０を条件とし、
ｐ１、ｐ２は、互いに独立に０、１または２を表し、ただしｐ１＋ｐ２＝１または２であり、
ｒ１は、０、１または２、好ましくは０を表し、
ｒ２は、０、１または２、好ましくは１を表し、
ｒ３は、０または１、好ましくは０を表し、
ｒ４は、それぞれの場合で互いに独立に０または１、好ましくは０を表し、
Ｚ２、Ｚ３は、それぞれの場合で互いに独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または−（ＣＲ０Ｒ００）ｎ１−を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
Ｒ０は、それぞれの場合で互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ００は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【００３６】
ＬＣ媒体の重合性または重合された成分は、更なる重合性化合物を含んでよい。好ましくは、ＰＳＡの原理に適するものを使用する。
【００３７】
また従って本発明の一実施形態は式Ｉのモノマーを含むポリマー、即ち対応する重合生成物から少なくとも部分的に構成されるポリマーでもある。
【００３８】
本発明は更に、２枚の基板および２個の電極（ただし少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）と、本発明によるＬＣ媒体の基板間に配置される層とを有するＬＣセルを含むＬＣディスプレイに関する。ＬＣディスプレイは、好ましくはＰＳＡタイプの１つである。
【００３９】
本発明は更に、ＬＣ媒体を画定する表面に対してホメオトロピック配向に効果を及ぼすＬＣ媒体用の添加剤としての式Ｉの化合物の使用に関する。
【００４０】
本発明の更なる態様は本発明によるＬＣ媒体を調製する方法であって、
１種類以上の重合性自己配向添加剤（式Ｉの化合物）を低分子量の液晶成分と混合し、任意成分として１種類以上の更なる重合性化合物を添加することを特徴とする方法に関する。
【００４１】
本発明は更に、
２枚の基板および少なくとも２個の電極（ただし少なくとも一方の基板は光に対して透明であり、少なくとも一方の基板は１個または２個の電極を有する。）を有するＬＣセルを含むＬＣディスプレイを製造する方法であって、
・本発明によるＬＣ媒体をセルに充填する工程（ただし、基板表面に対するＬＣ媒体のホメオトロピック（垂直）配向が確立されている。）と、
・任意にセルに電圧を印加するまたは電界の作用下において、一段または多段のプロセスで重合性成分（１種類または多種類）を重合する工程と
を含む方法に関する。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
ＬＣ媒体の添加剤としての自己配向添加剤の本発明による使用は、特定のＬＣ媒体に限定されない。ＬＣ媒体またはその中に存在する非重合性成分は、正または負のいずれの誘電率異方性も有することができる。ＶＡの原理に基づく大部分のディスプレイはネマチックＬＣ媒体を含むので、ＬＣ媒体は好ましくはネマチックである。
【００４３】
重合性自己配向添加剤は、添加剤としてＬＣ媒体に導入される。これは、基板表面（例えば、ガラス製またはＩＴＯもしくはポリイミドでコートされている表面など）に対する液晶のホメオトロピック配向に効果を及ぼす。本発明に関する検討を考慮すると、極性のアンカー基が基板表面と相互作用していると考えられる。この結果として基板表面上の自己配向添加剤が配向し、隣接するＬＣ媒体のホメオトロピック配向が誘発される。この考え方によればアンカー基は立体的に接触可能でなければならず、即ち、オルト位のｔｅｒｔ−ブチル基で囲まれたフェノール（フェニル置換）のＯＨ基の場合ではなく、例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの場合で、即ち、下式の頭部基（Ｒａまたは−Ａ１−Ｒａに対応する。）を含む化合物は式Ｉおよびサブ式には好ましくは包含されない。
【００４４】
【化６】
2018090569.tif 000007
より一般的には、フェノール頭部基−Ｐｈ−ＯＨ（式中アンカー基は、−ＯＨを表す。）は好ましくは包含されない。
【００４５】
本発明による自己配向添加剤は室温で主に結晶性固体であり、その結果、例えば油性物質と比較して取り扱いおよび貯蔵性が改良される。融点は、側鎖を変えることで更に変化できる。
【００４６】
加えて化合物は適用条件下で、即ちディスプレイ製造のＵＶ照射プロセス後に比較的良好なＶＨＲ値を有するＬＣ媒体を提供する。また、これにより曝露試験の結果、これまでは不安定であった混合の考え方を、本発明による添加剤で達成することが可能となる。ＶＡディスプレイの他のパラメータ、例えば応答時間またはＰＳ−ＶＡディスプレイの製造におけるチルト角の安定性などは、本発明による添加剤によって悪影響を受けない。
【００４７】
本発明によるＬＣディスプレイのＬＣセルは、好ましくは、ＬＣ媒体のホメオトロピック配向のための配向層、特にポリイミド層を有さない。ここで、配向層は、セルが充填される前に既に存在する層を意味する。これに関連して、ＬＣ媒体の重合された成分は配向層とは見なされない。それにも関わらずＬＣセルが配向層または同等の層を有してよいが、この層は好ましくはホメオトロピック配向を引き起こすのみものではなく、代わりに自己配向添加剤の効果を支援または改変する。本発明によれば、例えばポリイミド層のラビングは、基板表面に対するＬＣ媒体のホメオトロピック配向を達成するために必要ではない。本発明によるＬＣディスプレイは、好ましくは、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体と、対向する基板上に配置された電極とを含むＶＡディスプレイである。あるいは、それは、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と、少なくとも一方の基板上に配置されたインターデジタル電極とを含むＶＡ−ＩＰＳディスプレイである。
【００４８】
式Ｉの重合性自己配向添加剤は、好ましくは１０重量％未満、特に好ましくは５重量％以下、非常に特に３重量％以下の濃度で用いられる。それは好ましくは少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．２重量％の濃度で用いられる。０．１〜２．５重量％の自己配向添加剤を使用すれば結果として、従来の基板材料で通常のセル厚（３〜４μｍ）の場合でＬＣディスプレイの従来の製造プロセスの条件下において既に一般的に、ＬＣ層の完全なホメオトロピック配向がもたらされる。重合可能な性質のために重合性物質が再び重合によって結合されるので、長期間に亘ってＬＣ媒体に影響を及ぼすことなく高濃度の自己配向添加剤も可能である。
【００４９】
式Ｉの好ましい自己配向添加剤は、式ＩＡ、ＩＢおよびＩＣから選択する添加剤である。
【００５０】
【化７】
2018090569.tif 000008
式中、
Ｒ１、Ｓｐ、Ｐ、ｐ１、Ｌ、ｒ１、ｒ２、ｒ３およびＲａは、式Ｉの通りに定義され、および
【００５１】
【化８】
2018090569.tif 000009
本発明による式Ｉおよびそれらのサブ式ＩＡ〜ＩＣなどの自己配向添加剤の更に好ましい例示的な実施形態を下に開示する。
【００５２】
定義によればアンカー基Ｒａは１個、２個または３個の基Ｘ１を含有し、基Ｘ１は表面への結合要素として働くことを意図する。式Ｉによれば、ｎ＝１およびサブ式ＩＣおよびＩＣ−１〜ＩＣ−３（式Ｉ、ｎ＝１参照）の化合物は、これらにおいてアンカー基Ｒａは（好ましくは）は単一のＯＨ基のみを含有する。
【００５３】
スペーサー基Ｓｐａ〜Ｓｐｃは、環を有するメソゲン基と基（１個または複数個）Ｘ１との間に柔軟な結合を形成することを意図する。従って、スペーサー基の構造は非常に可変的であり、式Ｉの最も一般的な場合においては断定的には定義されていない。当業者であれば、鎖の多様な可能性のあるバリエーションがここで問題になることを認識するであろう。
【００５４】
上および下で定義される通りの下式のアンカー基は、
【００５５】
【化９】
2018090569.tif 000010
好ましくは、以下の式（式中、それぞれの場合で独立に、基は上および下で定義される通りである。）から選択されるアンカー基
【００５６】
【化１０】
2018090569.tif 000011
特に好ましくは下式（式中、それぞれの場合で独立に、基は上および下で定義される通りである。）の基
【００５７】
【化１１】
2018090569.tif 000012
を表す。
【００５８】
基Ｓｐｂは好ましくは、ＣＨ、Ｃ（Ｒ３）またはＮ（ｐ＝１の場合）から選択する式の３価の基、
または４価の基Ｃ（ｐ＝２の場合、４価の炭素原子）を表す。
【００５９】
Ｓｐｂは特に好ましくは、−ＣＨもしくは−ＣＲ３（ｐ＝１の場合）またはＣ（ｐ＝２の場合）を表し、式中Ｒ３は、下で定義する通りである。
【００６０】
Ｓｐｂにおいて基Ｒ３は１〜１０個のＣ原子を有するアルキル基を表し、該基は直鎖状または分枝状である。本発明による式（Ｉ）の添加剤の融点は、基Ｒ３の選択を通して広い範囲で調整できる。また基Ｒ３は、基材表面上の添加剤の均質な分布に影響を及ぼし得る。好ましい実施形態においてＳｐｂは基−Ｃ（Ｒ３）であり、式中Ｒ３は、１〜８個のＣ原子を有する基、例えば好ましくはＣ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）、Ｃ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３）またはＣ（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３）を表す。Ｒ３は、特に好ましくは１〜８個のＣ原子を有する基、特にｎ−ブチルまたは３，３−ジメチルブチルである。また好ましい基Ｒ３は明らかなアンカー基において、下でも開示する。
【００６１】
基Ｓｐａは好ましくは単結合を表さず、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン鎖（ただし１個以上のＣＨ２基は−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＨで置き換えられてよい。）、特に好ましくは式−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−および−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、特に好ましくは−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−および−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−から選択する基を表す。
【００６２】
基Ｓｐｃは好ましくは単結合を表さず、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン鎖（ただし１個以上のＣＨ２基は−Ｏ−で置き換えられてよく、ただし加えて１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌまたは−ＯＨで置き換えられてよい。）、好ましくは式−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−および−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、特に好ましくは−ＣＨ２−から選択する基を表す。
【００６３】
上式においてアンカー基Ｒａは特に好ましくは、１個、２個または３個のＯＨ基を含有する。
【００６４】
式Ｒａの特に好ましいアンカー基は以下のサブ式から選択し、基Ｒａは破線の結合を介してそれぞれの式に結合する。
【００６５】
【化１２】
2018090569.tif 000013
式Ｉおよびそのサブ式において、変数ｒ３およびｒ４は好ましくは両方とも０を表す。変数ｒ１は好ましくは０または１を表す。変数ｒ２は好ましくは０または１を表す。
【００６６】
式Ｉの指数ｍは、好ましくは１または２、好ましくは１を表す。指数ｎは好ましくは、０を表す。
【００６７】
本発明による式Ｉの添加剤において重合性基Ｐの数は、指数ｐ１およびｐ２によって表される。式Ｉにおいて指数ｐ１は、好ましくは１または２、好ましくは１を表す。式Ｉにおいて指数ｐ２は、好ましくは０または１、好ましくは０を表す。式Ｉの化合物は、数（ｎ＋ｍ）個の重合性基Ｐを有し、ただし（ｎ＋ｍ）は好ましくは、１または２である。
【００６８】
基Ｌは好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、エチル、プロピル、シクロプロピルまたはイソプロピルを表す。
【００６９】
式Ｉおよび関連するサブ式の架橋基Ｚ２は好ましくは、単結合を表す。式Ｉおよび関連するサブ式の架橋基Ｚ３は好ましくは、単結合を表す。
【００７０】
本発明による特に好ましい自己配向添加剤は、以下の式から選択する。
【００７１】
【化１３】
2018090569.tif 000014
【００７２】
【化１４】
2018090569.tif 000015
【００７３】
【化１５】
2018090569.tif 000016
式中、
Ｒ１およびＲａは、式Ｉおよびサブ式の通り独立に定義され、
Ｒ２は、式ＩにおいてＬと同様に定義される。
【００７４】
以下の式は、非常に特に好ましい自己配向添加剤の例である。
【００７５】
【化１６】
2018090569.tif 000017
【００７６】
【化１７】
2018090569.tif 000018
【００７７】
【化１８】
2018090569.tif 000019
【００７８】
【化１９】
2018090569.tif 000020
【００７９】
【化２０】
2018090569.tif 000021
【００８０】
【化２１】
2018090569.tif 000022
【００８１】
【化２２】
2018090569.tif 000023
【００８２】
【化２３】
2018090569.tif 000024
【００８３】
【化２４】
2018090569.tif 000025
【００８４】
【化２５】
2018090569.tif 000026
【００８５】
【化２６】
2018090569.tif 000027
式Ｉの重合性自己配向添加剤に加えて、本発明によるＬＣ媒体は、重合性でないかまたは異なる構造を有する更なる自己配向添加剤Ｋも含んでもよい。重合性自己配向添加剤および更なる（従来の）自己配向添加剤の濃度は共に好ましくは上で示した値、即ち、例えば０．１〜２．５重量％である。
【００８６】
更なる非重合性でもよい自己配向添加剤は式Ｋの構造を有してよく、ただし式Ｉの化合物は式Ｋにおいて除外される。
【００８７】
【化２７】
2018090569.tif 000028
式中、
Ｒ１、Ｚ２およびＲａは、上で式Ｉに定義される通りであり、および
ｍは、１、２、３または４を表し、
ＡＫ１、ＡＫ２は、それぞれの場合で互いに独立に、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、また該基は縮合環を含有してもよく、また該基は基Ｌまたは−Ｓｐ−Ｐで一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、それぞれの場合で互いに独立に１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ（ただし加えて１個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌで置き換えられてよい。）を表し、またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ０）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ０、３〜２０個のＣ原子を有し置換されてよいアリールもしくはシクロアルキルを表し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも呼ぶ。）または単結合を表し、
Ｒ０は、それぞれの場合で互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ００は、それぞれの場合で互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｒ１は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有し直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよく、
ただし、式Ｉの化合物は除外される。
【００８８】
また式Ｉとは対照的に式Ｋは、非重合性化合物、例えばターフェニル誘導体も包含する。またアンカー基Ｒａ、構成要素Ａ２、Ｚ２、Ｒ１および置換基Ｌおよび−Ｓｐ−Ｐなどの好ましい実施形態は矛盾がない限り、式Ｋの従来の添加剤にも適用できる。
【００８９】
上式Ｋおよびそれらのサブ式中の環基ＡＫ１およびＡＫ２は、好ましくはそれぞれ独立に、１，４−または１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基において１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、３，３’−ビシクロブチリデン、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル、パーヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン−３，１７−ジイル（特に、ゴナン−３，１７−ジイル）表し、
ただし、これらの全ての基は無置換であっても、基Ｌで一置換または多置換されていてもよい。
【００９０】
特に好ましくは、基ＡＫ１およびＡＫ２は、互いに独立に、
ａ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンから成る群であって、ただし加えて１個以上のＨ原子はＬで置き換えられていてもよく、
ｂ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび４，４’−ビシクロヘキシレンから成る群であって、ただし加えて１個以上の隣接していないＣＨ２は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて１個以上のＨ原子はＦまたはＬで置き換えられていてもよい
から選択される基を表す。基ＡＫ１およびＡＫ２は、特に好ましくは上サブ群ａ）からの基を示す。ＡＫ１およびＡＫ２は独立して非常に特に好ましくは１，４−フェニレンまたはシクロヘキサン−１，４−ジイルを表し、それぞれ該基は基Ｌで一置換または他置換されていてもよい。
【００９１】
式Ｋの化合物（従来の自己配向添加剤）は例えば、下式の化合物を包含する。
【００９２】
【化２８】
2018090569.tif 000029
式中、Ｒ１、Ｒａ、Ｚ２、Ｚ３およびＬは独立に上式Ｉ’で定義される通りであり、
ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立に０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２を表す。
【００９３】
従来の自己配向添加剤の調製は、例えば国際公開第２０１２／０３８０２６号または欧州特許出願公開第２９１８６５８号明細書の明細書に開示されている。
【００９４】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれより誘導される基を表す。
【００９５】
アリール基は単環または多環のいずれでもよく、即ち、それらは、１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の縮合環を含有することができる。ここで少なくとも１個の環は、芳香族性のコンフィギュレーションを有する。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００９６】
６〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環アリール基が特に好ましい。更に、５員、６員または７員のアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００９７】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ナフチル、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００９８】
本発明との関連において、用語「アルキル」は、１〜１５個（即ち、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５個）の炭素原子を有し、直鎖状または分岐状で、飽和または不飽和、好ましくは飽和の炭化水素基を表す。
【００９９】
用語「環式アルキル」は、少なくとも１個の炭素環式部分を有するアルキル基、即ち、例えば、また、シクロアルキルアルキル、アルキルシクロアルキルおよびアルキルシクロアルキルアルキルも包含する。炭素環式基は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、ビシクロ［１．１．１］ペンチル、シクロヘキシル、スピロ［３．３］ビシクロヘプチル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどを包含する。
【０１００】
本発明との関連において、用語「フルオロアルキル」は、１〜１５個（即ち、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５個）の炭素原子を有し、直鎖状または分岐状で、飽和または不飽和、好ましくは飽和で、１個以上のフッ素原子で置換されている炭化水素基を表す。該基は好ましくは、過フッ素化されている。
【０１０１】
本発明において、「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは、フッ素または塩素を表す。
【０１０２】
本明細書において用語「スペーサー基」または「スペーサー」は一般に「Ｓｐ」（またはＳｐａ／ｃ／ｄ／１／２／３）と表され、当業者に既知であり、文献、例えばＰｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．（２００４年）、１１６巻、６３４０〜６３６８頁に記載されている。本開示において、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は連結基、例えばアルキレン基を表し、該基はメソゲン基を重合性基に連結する。一般にメソゲン基は環を含有する一方で、一般にスペーサー基は環系を含有せず、即ち鎖状で、ただし鎖は分岐していてもよい。鎖との用語は、例えばアルキレン基に適用する。また例えば−Ｏ−または−ＣＯＯ−による鎖上および鎖中の置換も包含される。
【０１０３】
式Ｉの上の好ましい化合物は原理的に、以下の例示的な合成経路（スキーム１〜３）で調製できる。
【０１０４】
【化２９】
2018090569.tif 000030
【０１０５】
【化３０】
2018090569.tif 000031
【０１０６】
【化３１】
2018090569.tif 000032
式Ｉの化合物に加え、本発明によるＬＣ媒体の重合性成分は、好ましくは、更なる重合性または（部分的に）重合された化合物を含む。これらは、好ましくはアンカー基を含まない従来の重合性化合物、好ましくはメソゲン化合物、特にはＰＳＡ技術に適するものである。この目的に好ましい重合性化合物は、式Ｍおよびそのサブ式で以下に示す構造である。それから形成されるポリマーはＬＣ媒体の配向を安定化させることができ、パッシベーション層を形成してもよく、プレチルトを生成してもよい。
【０１０７】
従って本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは０より多く〜５重量％未満、特に好ましくは０．０５〜１重量％、非常に特に好ましくは０．２〜１重量％のアンカー基Ｒａを含まない重合性化合物、特に下に定義される式Ｍおよびそれに該当する好ましい式の化合物を含む。
【０１０８】
重合性成分（１種類または多種類）の重合は、異なる重合条件下で一緒にまたは部分的に段階を追って実施される。重合は、好ましくはＵＶ光の作用下で行われる。一般に重合は、重合開始剤およびＵＶ光を用いて開始される。好ましいアクリレートの場合、このやり方で実質的に完全な重合が達成される。ＬＣ媒体の配向に加えて影響を与えさせるために重合の際に電圧をセルの電極に印加でき、他の電界を印加することができる。
【０１０９】
式Ｉの化合物に加え、（アンカー基を有さない）更なる重合性または（部分的に）重合された化合物および重合性ではない更なる自己配向添加剤を含む本発明のＬＣ媒体が特に好ましい。これらの更なる非重合性自己配向添加剤は好ましくは上記のもので、式ＫおよびＫＡ〜ＫＥを参照。
【０１１０】
ＬＣ媒体の重合性成分の存在してもよい更なるモノマーは、好ましくは以下の式Ｍによって記載される。
【０１１１】
【化３２】
2018090569.tif 000033
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
Ａ１、Ａ２は、それぞれ互いに独立に、以下の群より選択される基を表し：
ａ）トランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレンおよび４，４’−ビシクロヘキシレンから成る群（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は基Ｌで置き換えられていてもよい。）または下式の基、
【０１１２】
【化３３】
2018090569.tif 000034
ｂ）１，４−フェニレンおよび１，３−フェニレンから成る群（ただし加えて、１個または２個のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は基Ｌまたは−Ｓｐ３−Ｐで置き換えられていてもよい。）、
ｃ）テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、テトラヒドロフラン−２，５−ジイル、シクロブタン−１，３−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、チオフェン−２，５−ジイルおよびセレノフェン−２，５−ジイルから成る群（また、それぞれの基は、Ｌで一置換または多置換されていてもよい。）、
ｄ）飽和、部分的に不飽和または完全に不飽和で、置換されていてもよく、５〜２０個の環Ｃ原子を有する多環式基（加えて、１個以上の該基は、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい。）から成る群であって、好ましくは、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、
【０１１３】
【化３４】
2018090569.tif 000035
からなる群（ただし加えて、これらの基における１個以上のＨ原子は基Ｌもしくは−Ｓｐ３−Ｐで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の二重結合は単結合で置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよい。）より選択され、
Ｐ３は、重合性基を表し、
Ｓｐ３は、スペーサー基を表し、
ｎは、０、１、２または３、好ましくは１または２を表し、
Ｚ１は、それぞれの場合で互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−（式中、ｎは、２、３または４である。）、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−または単結合を表し、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状または分岐状で、それぞれの場合で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、または、直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦで置き換えられていても良く、
Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ２−、−ＣＨＹ１−または−ＣＹ１Ｙ２−を表し、および
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ０に対して上で示される意味の１つを有するか、または、ＣｌまたはＣＮ、および好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ３またはＣＦ３を表し、
Ｗ１、Ｗ２は、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−Ｃ（ＲｃＲｄ）−または−Ｏ−を表し、
ＲｃおよびＲｄは、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜６個のＣ原子を有するアルキル、好ましくは、Ｈ、メチルまたはエチルを表し、
ただし存在する少なくとも１個の基Ｐ１−Ｓｐ１−、−Ｓｐ２−Ｐ２および−Ｓｐ３−Ｐ３が基Ｒａａを表さないことを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、−Ｓｐ２−Ｐ２および−Ｓｐ３−Ｐ３は基Ｒａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは直鎖状もしくは分岐状で一フッ素化もしくは多フッ素化されていてもよい１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を含有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を含有する。）を表し、ただし、基−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＮＨＲ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯはＲａａ内に存在しない。
【０１１４】
上および下の式において重合性基Ｐ、Ｐ１、Ｐ２またはＰ３は、例えば、フリーラジカルまたはイオン連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応、または、高分子類似反応、例えば、主鎖上への付加または縮合に適切な基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合または−Ｃ≡Ｃ−三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適切な基が特に好ましい。
【０１１５】
好ましい基Ｐ／Ｐ１／Ｐ２／Ｐ３は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１１６】
【化３５】
2018090569.tif 000036
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上に定義される通りでＰ−Ｓｐ−以外の１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１１７】
特に好ましい基Ｐ／Ｐ１／Ｐ２／Ｐ３は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１１８】
【化３６】
2018090569.tif 000037
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１１９】
非常に特に好ましい基Ｐ／Ｐ１／Ｐ２／Ｐ３は、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特には、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更には、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１２０】
【化３７】
2018090569.tif 000038
から成る群より選択される。
【０１２１】
従って、非常に特に好ましい基Ｐ／Ｐ１／Ｐ２／Ｐ３は、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、更に、ビニルオキシ、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群、これらの中でも順番に好ましくは、アクリレートまたはメタクリレート基より選択される。
【０１２２】
好ましいスペーサー基Ｓｐ１、Ｓｐ２またはＳｐ３は単結合であるか、基Ｐ１／２−Ｓｐ１／２−が式Ｐ１／２−Ｓｐ”−Ｘ”−またはＰ−Ｓｐ”−Ｘ”−と一致するように式Ｓｐ”−Ｘ”より選択され、ただし、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｉ（Ｒ００Ｒ０００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｒ０００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０１２３】
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−または単結合である。
【０１２４】
典型的なスペーサー基Ｓｐ”は、例えば、単結合、−（ＣＨ２）ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ００Ｒ０００−Ｏ）ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、および、Ｒ００およびＲ０００は上で示される意味を有する。
【０１２５】
特に好ましい基−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。
【０１２６】
特に好ましい基Ｓｐ”は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１２７】
式Ｍの物質は一般におよび好ましくはアンカー基を含有しない、即ち、基−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたはＣＨＯを含有しない。
【０１２８】
本発明によるディスプレイにおける使用に適切で好ましい（コ）モノマーは、例えば以下の式から選択される。
【０１２９】
【化３８】
2018090569.tif 000039
【０１３０】
【化３９】
2018090569.tif 000040
【０１３１】
【化４０】
2018090569.tif 000041
【０１３２】
【化４１】
2018090569.tif 000042
【０１３３】
【化４２】
2018090569.tif 000043
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ互いに独立に、好ましくはＰに上および下で示される意味の１つを有する重合性基、好ましくはアクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシド基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合、または、好ましくは、上および下でＭに示される意味の１つを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−（式中、ｐ１は、１〜１２の整数である。）を表し、ただし、最後に述べた基において隣接する環への結合はＯ原子を介しており、
ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも一方がＲａａを表さないことを条件として、１つ以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、直鎖状または分岐状で、一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
ただし、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＮＨＲ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび−ＣＨＯは基Ｒａａには存在せず、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現で同一または異なって、Ｈ、または、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ５、または、直鎖状または分岐状で、一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０１３４】
式Ｍ１〜Ｍ４２の化合物において、
【０１３５】
【化４３】
2018090569.tif 000044
式中、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上の意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、特に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、特に非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特には、ＦまたはＣＨ３を表す。
【０１３６】
ＬＣ媒体または重合性成分は、好ましくは、式Ｍ１〜Ｍ２８の群より、特に好ましくは、式Ｍ２〜Ｍ１５の群より、非常に特に好ましくは、Ｍ２、Ｍ３、Ｍ９、Ｍ１４およびＭ１５の群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１３７】
ＬＣ媒体または重合性成分は、好ましくは、Ｚ２およびＺ３が−（ＣＯ）Ｏ−または−Ｏ（ＣＯ）−を表す式Ｍ１０の化合物を含まない。
【０１３８】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、任意に電圧を印加して、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、重合性化合物を重合または（重合性化合物が２個以上の重合性基を含有しているのであれば）架橋する。重合は一段階で行える。また、プレチルト角を生成するために第１工程において電圧を印加して最初に重合を行い、引き続いて、第１工程において完全には反応しなかった化合物を重合または架橋するために、第２の重合工程において電圧を印加せずに重合（最終硬化）を行うことも可能である。
【０１３９】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。また、本明細書においては、１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合のために適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは０．００１〜５重量％、特に好ましくは０．００１〜１重量％である。
【０１４０】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの望ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤も含んでよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）から商業的に入手可能な安定剤が、例えば、特に適切である。安定剤を用いる場合、ＲＭまたは重合性成分の総量に基づく安定剤の割合は、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。
【０１４１】
上記の自己配向添加剤および任意成分である上記の重合性化合物（Ｍ）に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおける使用のためのＬＣ媒体は、１種類以上、好ましくは、２種類以上の低分子量（即ち、モノマー性または重合していない）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。重合していない化合物は、重合性化合物の重合のために使用される条件下における重合反応に対して安定または非反応性である。原理的には、従来のＶＡおよびＶＡ−ＩＰＳディスプレイにおける使用に適する任意の誘電的に負または正なＬＣ混合物がホスト混合物として適切である。液晶ディスプレイ用のホスト混合物の割合は、一般に９５重量％以上、好ましくは９７重量％以上である。
【０１４２】
適切なＬＣ混合物は、当業者に既知であるか文献に記載されている。負の誘電異方性を有するＶＡディスプレイ用のＬＣ媒体は、例えば欧州特許出願第１  ３７８  ５５７号明細書または国際公開第２０１３／００４３７２号に記載されている。
【０１４３】
ＬＣＤ、特に、ＩＰＳディスプレイに適切で、正の誘電異方性を有する適切なＬＣ混合物は、例えば、特開平０７−１８１４３９号公報、欧州特許第０  ６６７  ５５５号明細書、欧州特許第０  ６７３  ９８６号明細書、ドイツ国特許第１９５  ０９  ４１０号明細書、ドイツ国特許第１９５  ２８  １０６号明細書、ドイツ国特許第１９５  ２８  １０７号明細書、国際公開第９６／２３  ８５１号および国際公開第９６／２８  ５２１号より既知である。
【０１４４】
本発明による負の誘電異方性を有する液晶媒体の好ましい実施形態を下に示す。
【０１４５】
ＬＣ媒体は好ましくは、式Ａ、ＢおよびＣの化合物群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含む。
【０１４６】
【化４４】
2018090569.tif 000045
式中、
Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１５個までのＣ原子を有するアルキル基を表し、該基は無置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているか、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【０１４７】
【化４５】
2018090569.tif 000046
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２およびＺ２’は、それぞれ互いに独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｐは、１または２、好ましくは１を表し、
ｑは、０または１を表し、
（Ｏ）は、−Ｏ−または単結合を表し、および
ｖは、１〜６を表す。
【０１４８】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｚ２は、同一または異なる意味を有してよい。式Ｂの化合物において、Ｚ２およびＺ２’は、同一または異なる意味を有してよい。式Ａ、ＢおよびＣの化合物において、Ｒ２Ａ、Ｒ２ＢおよびＲ２Ｃは、それぞれ好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキル、特には、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１を表す。
【０１４９】
式ＡおよびＢの化合物において、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３およびＬ４は、好ましくは、Ｌ１＝Ｌ２＝ＦおよびＬ３＝Ｌ４＝Ｆ、更には、Ｌ１＝ＦおよびＬ２＝Ｃｌ、Ｌ１＝ＣｌおよびＬ２＝Ｆ、Ｌ３＝ＦおよびＬ４＝Ｃｌ、Ｌ３＝ＣｌおよびＬ４＝Ｆを表す。式ＡおよびＢにおけるＺ２およびＺ２’は、好ましくは、それぞれ互いに独立に、単結合、更には、−Ｃ２Ｈ４−架橋を表す。
【０１５０】
式ＢにおいてＺ２＝−Ｃ２Ｈ４−の場合、Ｚ２’は、好ましくは、単結合であり、または、Ｚ２’＝−Ｃ２Ｈ４−の場合、Ｚ２は、好ましくは、単結合である。式ＡおよびＢの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＯＣｖＨ２ｖ＋１、更には、ＣｖＨ２ｖ＋１を表す。式Ｃの化合物において、（Ｏ）ＣｖＨ２ｖ＋１は、好ましくは、ＣｖＨ２ｖ＋１を表す。式Ｃの化合物において、Ｌ３およびＬ４は、好ましくは、それぞれ、Ｆを表す。
【０１５１】
式Ａ、ＢおよびＣの好ましい化合物は、例えば以下である。
【０１５２】
【化４６】
2018090569.tif 000047
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０１５３】
ＬＣ媒体は好ましくは、１種類以上の式Ｄの化合物を追加して含む。
【０１５４】
【化４７】
2018090569.tif 000048
式中、
Ｒ３１、Ｒ３２は、互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有し、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有する無置換のアルキル基、好ましくはｎ−アルキル基、または２〜７個のＣ原子を有し、特に好ましくは２〜５個のＣ原子を有する無置換のアルコキシ基を表し、
ただし好ましくは、基Ｒ３１およびＲ３２の少なくとも一方はアルコキシを表す。
【０１５５】
ＬＣ媒体は、好ましくは−１．５〜−８．０、特には−２．５〜−６．０のΔεを有する。
【０１５６】
更に好ましい実施形態において媒体は、式Ｄ−１〜Ｄ−３の１種類以上の化合物を含む。
【０１５７】
【化４８】
2018090569.tif 000049
式中、
ａｌｋｙｌ、ａｌｋｙｌ’は、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ａｌｋｏｘｙ、ａｌｋｏｘｙ’は、１〜７個のＣ原子を有し、好ましくは２〜５個のＣ原子を有するアルコキシを表す。
【０１５８】
媒体は好ましくは、１種類以上の式Ｅの化合物を含む。
【０１５９】
【化４９】
2018090569.tif 000050
式中、
Ａ１、Ａ２は、独立に式
【０１６０】
【化５０】
2018090569.tif 000051
から選択する環基を表し、
ただし式Ｄは、少なくとも１個の基
【０１６１】
【化５１】
2018090569.tif 000052
を含有し、
Ｒ２Ｄは、独立に、Ｈまたは１５個までのＣ原子を有するアルキル基を表し、該基は無置換であるか、ＣＮまたはＣＦ３で一置換されているか、ハロゲンで少なくとも一置換されており、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、
【０１６２】
【化５２】
2018090569.tif 000053
−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ５、Ｌ６は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３またはＣＨＦ２を表し、
Ｚ２は、独立に、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−を表し、
ｑは、０または１を表し、
（Ｏ）は、−Ｏ−または単結合を表し、および
ｖは、１〜６を表す。
【０１６３】
液晶混合物中における複屈折率Δｎの値は、一般的には０．０７および０．１６の間、好ましくは０．０８および０．１２の間である。重合前の２０℃における回転粘度γ１は、好ましくは１６５ｍＰａ・ｓ以下、特には１４０ｍＰａ・ｓ以下である。
【０１６４】
負または正の誘電異方性を有する本発明による液晶媒体の好ましい実施形態を下に示す。
【０１６５】
式ＩＩおよび／またはＩＩＩの１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０１６６】
【化５３】
2018090569.tif 000054
式中、
環Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンを表し、
ａは、０または１であり、
Ｒ３は、それぞれの場合で互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、２〜９個のＣ原子を有するアルケニル、好ましくは、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表し、および
Ｒ４は、それぞれの場合で互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有する無置換またはハロゲン化されたアルキル基（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−（ＣＯ）−、−Ｏ（ＣＯ）−または−（ＣＯ）Ｏ−で置き換えられていてもよい。）を表し、好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを表す。
【０１６７】
式ＩＩの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【０１６８】
【化５４】
2018090569.tif 000055
式中、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ７を表し、および「ａｌｋｙｌ」は、それぞれの場合で独立に１〜８個、好ましくは、１個、２個、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。式ＩＩａ、ＩＩｂおよびＩＩｇ（特に式中、Ｒ３ａは、ＨまたはＣＨ３、好ましくは、Ｈを表す。）の化合物、および、式ＩＩｄ（特に式中、Ｒ３ａおよびＲ４ａは、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。）の化合物が特に好ましい。
【０１６９】
正の誘電異方性を有する本発明による液晶媒体の好ましい実施形態を下に与える。
【０１７０】
ＬＣ媒体は好ましくは、式ＩＶおよびＶの１種類以上の化合物を含む。
【０１７１】
【化５５】
2018090569.tif 000056
式中、
Ｒ０は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ２基は互いに独立に、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、
【０１７２】
【化５６】
2018090569.tif 000057
−Ｏ−、−（ＣＯ）Ｏ−または−Ｏ（ＣＯ）−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はハロゲンによって置き換えられていてもよく、
環Ａは、
【０１７３】
【化５７】
2018090569.tif 000058
を表し、
環Ｂは、互いに独立に、１個または２個のＦまたはＣｌで置換されていてもよい１，４−フェニレン、
【０１７４】
【化５８】
2018090569.tif 000059
を表し、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、それぞれ６個までのＣ原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を表し、
Ｙ１〜４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｚ０は、−ＣＦ２Ｏ−、−（ＣＯ）Ｏ−または単結合を表し、および
ｃは、０、１または２、好ましくは１または２を表し、
【０１７５】
【化５９】
2018090569.tif 000060
を表し、
Ｒ０は好ましくは、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ０は好ましくは、Ｆ、ＯＣＦ３、ＣｌまたはＣＦ３、特にＦを表す。
【０１７６】
本発明による誘電的に負または正のＬＣ媒体のネマチック相は、好ましくは、１０℃以下〜６０℃以上、特に好ましくは、０以下〜７０℃以上の温度範囲においてネマチック相を有する。
【０１７７】
本出願の目的のために、置換されたベンゼン環のための２つの式
【０１７８】
【化６０】
2018090569.tif 000061
は同一であり、１，４−置換シクロヘキサンは、
【０１７９】
【化６１】
2018090569.tif 000062
で表され、好ましくは１，４−トランス配置である。
【０１８０】
基Ｌで置換されている式の
【０１８１】
【化６２】
2018090569.tif 000063
のフェニレン環は、所望の一箇所のみで基Ｌによって置換されている。
【０１８２】
対応して（Ｌ）ｒは、様々な遊離位置における数ｒ個の置換基Ｌを表す。
【０１８３】
本発明および特に以下の例において、メソゲン化合物の構造を頭文字とも呼ばれる略号で示す。これらの頭文字において、化学式は、下の表Ａ〜Ｃを使用して次の通り略記される。全ての基ＣｎＨ２ｎ＋１、ＣｍＨ２ｍ＋１およびＣｌＨ２ｌ＋１またはＣｎＨ２ｎ−１、ＣｍＨ２ｍ−１およびＣｌＨ２ｌ−１は、それぞれの場合でｎ、ｍおよびｌ個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルケニル、好ましくは１Ｅ−アルケニルを、それぞれ表す。表Ａには化合物の核構造の環要素に使用されるコードを示し、一方、表Ｂには連結基を示す。表Ｃには、左手または右手の末端基のためのコードの意味を与える。頭文字は、任意要素である連結基と共に環要素のためのコードと、続く第１のハイフンおよび左手の末端基のためのコードと、第２のハイフンおよび右手の末端基のためのコードとから構成される。表Ｄには、それらのそれぞれの略号と共に化合物の例示構造を示す。
【０１８４】
【表１】
2018090569.tif 000064
【０１８５】
【表２】
2018090569.tif 000065
【０１８６】
【表３】
2018090569.tif 000066
【０１８７】
【表４】
2018090569.tif 000067
表中、ｎおよびｍは、それぞれ整数を表し、３つの点「．．．」は、この表からの他の略号のためのスペースである。
【０１８８】
以下の表に、それらのそれぞれの略号と共に例示構造を示す。これらは、略号の規則の意味を明示するために示される。式Ｉの化合物に加え好ましくは、本発明による混合物は下に述べる化合物の１種類以上の化合物を含む。
【０１８９】
以下の略号を使用する：
（ｎ、ｍおよびｚは、それぞれの場合で互いに独立に整数、好ましくは１〜６）
【０１９０】
【表５】
2018090569.tif 000068
【０１９１】
【表６】
2018090569.tif 000069
【０１９２】
【表７】
2018090569.tif 000070
【０１９３】
【表８】
2018090569.tif 000071
【０１９４】
【表９】
2018090569.tif 000072
【０１９５】
【表１０】
2018090569.tif 000073
【０１９６】
【表１１】
2018090569.tif 000074
【０１９７】
【表１２】
2018090569.tif 000075
【０１９８】
【表１３】
2018090569.tif 000076
【０１９９】
【表１４】
2018090569.tif 000077
【０２００】
【表１５】
2018090569.tif 000078
【０２０１】
【表１６】
2018090569.tif 000079
【０２０２】
【表１７】
2018090569.tif 000080
【０２０３】
【表１８】
2018090569.tif 000081
【０２０４】
【表１９】
2018090569.tif 000082
【０２０５】
【表２０】
2018090569.tif 000083
【０２０６】
【表２１】
2018090569.tif 000084
表Ｅは、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
【０２０７】
【表２２】
2018090569.tif 000085
ＬＣ媒体は任意成分として、０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％の好ましくは表Ｅからの化合物より成る群より選択されるドーパントを含む。
【０２０８】
表Ｆに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す。
（ｎは、ここでは、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない。）
【０２０９】
【表２３】
2018090569.tif 000086
【０２１０】
【表２４】
2018090569.tif 000087
【０２１１】
【表２５】
2018090569.tif 000088
【０２１２】
【表２６】
2018090569.tif 000089
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は好ましくは、表Ｆからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０２１３】
表Ｇに、好ましくは重合性化合物として本発明によるＬＣ媒体において使用できる例示化合物を示す。
【０２１４】
【表２７】
2018090569.tif 000090
【０２１５】
【表２８】
2018090569.tif 000091
【０２１６】
【表２９】
2018090569.tif 000092
【０２１７】
【表３０】
2018090569.tif 000093
【０２１８】
【表３１】
2018090569.tif 000094
【０２１９】
【表３２】
2018090569.tif 000095
【０２２０】
【表３３】
2018090569.tif 000096
【０２２１】
【表３４】
2018090569.tif 000097
【０２２２】
【表３５】
2018090569.tif 000098
【０２２３】
【表３６】
2018090569.tif 000099
【０２２４】
【表３７】
2018090569.tif 000100
【０２２５】
【表３８】
2018090569.tif 000101
【０２２６】
【表３９】
2018090569.tif 000102
【０２２７】
【表４０】
2018090569.tif 000103
【０２２８】
【表４１】
2018090569.tif 000104
【０２２９】
【表４２】
2018090569.tif 000105
【０２３０】
【表４３】
2018090569.tif 000106
【０２３１】
【表４４】
2018090569.tif 000107
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｇからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２３２】
表Ｈに、好ましくは非重合性の自己配向添加剤として本発明によるＬＣ媒体で用いることができる例示化合物を示す。
【０２３３】
【表４５】
2018090569.tif 000108
本出願において、他に明らかに示さない限り、用語「化合物（ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」は、また「化合物（１種類または多種類）（ｃｏｍｐｏｕｎｄ（ｓ））」とも書き、１種類および多種類の両方の化合物を表す。反対に、定義により、これが可能であり、他に示されていない場合、用語「化合物（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）」は、一般に、多種類の化合物も包含する。ＬＣ媒体（ＬＣ  ｍｅｄｉａ）およびＬＣ媒体（ＬＣ  ｍｅｄｉｕｍ）との用語も同様である。用語「成分」は、それぞれの場合において、１種類または多種類の物質、化合物および／または粒子を包含する。
【０２３４】
加えて、以下の略号および記号を使用する：
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点（℃）であり、
γ１は２０℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ）であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）であり、
Ｖ０は２０℃における容量閾値（フレデリックス閾値）（Ｖ）である。
【０２３５】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示されており、全ての固形分または液晶成分を含み、溶媒を含まない対応する混合物の全体に関する。
【０２３６】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明らかに示さない限り、温度は２０℃が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０２３７】
所与の時間で所定の強度のＵＶＡ光（通常、３６５ｎｍ）を照射し、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）して、ディスプレイまたは試験用セル中で、重合性化合物を重合する。例において他に示さない限り、１００ｍＷ／ｃｍ２の水銀蒸気ランプを使用し、３２０ｎｍ（３４０ｎｍでもよい。）帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（Ｕｓｈｉｏ  ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定する。
【０２３８】
以下の例は、本発明を一切制限することを意図せず、本発明を説明する。しかしながら、物理的特性は、当業者に対して、どのような特性を達成でき、それらを、どの範囲まで改変できるかを明らかにする。よって、特に、好ましく達成できる種々の特性の組み合わせが、当業者に対して十分に規定される。
【０２３９】
本発明の実施形態および可変部の更なる組み合わせは、記載に従って、特許請求の範囲からも分かる。
【実施例】
【０２４０】
用いられる化合物は商業的に入手できない場合、標準的な実験室的手法によって合成する。ＬＣ媒体は、ドイツ国メルク社製である。
【０２４１】
＜Ａ）合成例＞
＜例１＞３−｛２−［４−ヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）ブトキシ］−３−｛３−［（２−メチルプロパ−２−エノイル）オキシ］プロピル｝−５−［４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］フェニル｝プロピル２−メチルプロパ−２−エノエート１の合成
【０２４２】
【化６３】
2018090569.tif 000109
１．１．  １−（ベンジルオキシ）−４−［４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキス−１−エン−１−イル］ベンゼン（Ａ）の合成
【０２４３】
【化６４】
2018090569.tif 000110
３．４０ｇ（１４０ｍｍｏｌ）のマグネシウム削片を１０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎ）に最初に入れグリニャール反応を開始するために、９０ｍｌのＴＨＦ中３６．０ｇ（１３７ｍｍｏｌ）の１−（ベンジルオキシ）−４−ブロモベンゼンの溶液１０ｍｌを添加する。熱源を除去し、反応溶液が還流下で沸騰するような速度で残りの溶液を反応混合物にゆっくり滴下で添加する。この添加の間に反応混合物は色が褐色に変化し、添加が完了したら、混合物を沸点で更に１時間撹拌する。２００ｍｌのＴＨＦ中３０．０ｇ（１２０ｍｍｏｌ）の４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキサン−１−オン溶液を沸点において滴下で添加し、この温度で混合物を１時間撹拌する。反応混合物を放置して室温に冷却し、水および半濃塩酸を使用して注意深く酸性化し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出し、相を分離する。足し合わせた有機相を水および飽和ＮａＨＣＯ３溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空下で蒸発させる。次いで、得られた中間体を７００ｍｌのトルエンに溶解し、１．２９ｇ（６．９７ｍｍｏｌ）のトルエン−４−スルホン酸一水和物を添加し、混合物を還流下で７時間撹拌する。この間に反応溶液は、色が黄橙色から暗褐色に変化する。懸濁液を飽和ＮａＨＣＯ３溶液で洗浄し、水相をトルエンで抽出し、足し合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させて、粗生成物を褐色の固体として得て、これをヘプタン／トルエン（９：１〜２：１）でシリカゲル上のカラムクロマトグラフィーで精製する。生成物画分を真空中で蒸発させ、得られた固体を僅かに高温のヘプタンで撹拌してトルエンから抽出し、冷却後に吸引濾過して反応生成物を淡黄色の固体として得る。
【０２４４】
【表４６】
2018090569.tif 000111
１．２．  ４−［４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］フェノール（Ｂ）の合成
【０２４５】
【化６５】
2018090569.tif 000112
２８．６ｇ（６８．６ｍｍｏｌ）のベンジルエーテルＡを２８０ｍｌのＴＨＦに溶解し、７．５ｇの炭素上パラジウム（水５４％、Ｅ１０１Ｒ、Ｄｅｇｕｓｓａ社）を添加する。次いで反応混合物を大気圧下、室温で水素雰囲気下で１７．５時間撹拌する。反応溶液を触媒から分離し、真空中で蒸発させる。得られた粗生成物をヘプタンから結晶化し、無色の固体を得る。
【０２４６】
【表４７】
2018090569.tif 000113
１．３．  ２，６−ジブロモ−４−［４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］フェノール（Ｃ）の合成
【０２４７】
【化６６】
2018090569.tif 000114
２２．３ｇ（６７．３ｍｍｏｌ）のフェノールＢを４００ｍｌのジクロロメタンに懸濁させ、２．００ｍｌ（１４．０ｍｍｏｌ）のジイソプロピルアミンを添加する。２４．００ｇ（１３４．８ｍｍｏｌ）のＮ−ブロモスクシンイミドを２００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、室温で反応溶液に滴下で添加する。反応混合物を室温で１６時間撹拌し、続いて水を添加し、混合物を撹拌し、相を分離する。水相をジクロロメタンで抽出し、足し合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させると黄色の固体が得られ、これを５℃でヘプタン（１：５）から結晶化させ、生成物を淡黄色の固体として得る。
【０２４８】
【表４８】
2018090569.tif 000115
１．４．  ６−（２−｛２，６−ジブロモ−４−［４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］フェノキシ｝エチル）−２．２，３．３，９．９，１０．１０−オクタメチル−４，８−ジオキサ−３，９−ジシラウンデカン（Ｅ）の合成
【０２４９】
【化６７】
2018090569.tif 000116
１０．００ｇ（２０．３６ｍｍｏｌ）のジブロミドＣ、８．９０ｇ（２５．５ｍｍｏｌ）のアルコールＤ（合成は、欧州特許出願公開第２９１８６５８号明細書参照）および６．７０ｇ（２５．５５ｍｍｏｌ）のトリフェニルホスフィンを７０．０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、５．３０ｍｌ（２７．００ｍｍｏｌ）のアゾジカルボン酸ジイソプロピルを滴下で添加する。反応溶液を室温で１６時間撹拌し、続いて真空中で蒸発させる。得られた固体をヘプタンおよびヘプタン／酢酸エチル（９：１）でシリカゲルに通して濾過し、生成物画分を足し合わせ、真空中で蒸発させて、生成物を黄色の固体として得る。
【０２５０】
１．５．  ３−（２−｛４−［（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ］−３−｛［（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル）オキシ］メチル｝ブトキシ｝−３−（３−ヒドロキシプロピル）−５−［４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］フェニル）プロパン−１−オールＦの合成
【０２５１】
【化６８】
2018090569.tif 000117
１８．１３ｇ（１７１．１ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウムを９６．４ｍｌの水に溶解する。３７１．３ｍｌのテトラヒドロフラン中３１．２ｇ（３８．０ｍｍｏｌ）の臭化物Ｅおよび５９．６ｇ（４２０．１ｍｍｏｌ）の２−ブトキシ−１，２−オキサボロランの溶液を添加する。０．５３ｍｌ（３．８１ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン、０．８０ｇ（４．５８ｍｍｏｌ）の塩化パラジウム（ＩＩ）および４．２８ｇ（９．１７ｍｍｏｌ）の２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジイソプロポキシ−１，１’−ビフェニルを反応混合物に添加する。反応混合物を８０℃で７２時間撹拌し、室温に冷却し、水およびメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを添加し、混合物を撹拌し、相を分離する。水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出し、足し合わせた有機相を飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、真空中で蒸発させる。得られた橙黄色のオイルをヘプタン／酢酸エチル（８：２）でシリカゲルに通して濾過し、生成物画分を足し合わせ、真空中で蒸発させ、生成物を淡黄色のオイルとして得る。
【０２５２】
１．６．  ３−｛２−［４−ヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）ブトキシ］−３−｛３−［（２−メチルプロパ−２−エノイル）オキシ］プロピル｝−５−［４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］フェニル｝プロピル２−メチルプロパ−２−エノエート（Ｇ）の合成
【０２５３】
【化６９】
2018090569.tif 000118
９．８０ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）のビスアルコールＦおよび４．５ｍｌ（５３．１ｍｍｏｌ）のメタクリル酸を６０ｍｌのジクロロメタンに溶解し、２℃に冷却する。次いで、４０ｍｌのジクロロメタン中９．１０ｍｌ（５２．８ｍｍｏｌ）の１−（３−ジメチルアミノプロピル）−３−エチルカルボジイミドの溶液を滴下で添加し、混合物を室温で１６時間撹拌する。反応混合物を真空中で蒸発させ、ジクロロメタンおよびジクロロメタン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（９５：５）のＡｌ２Ｏ３の上層（塩基性）でシリカゲルに通して濾過する。生成物画分を足し合わせ、真空中で蒸発させて、反応生成物を無色のオイルとして得る。
【０２５４】
【表４９】
2018090569.tif 000119
１．７．  ３−｛２−［４−ヒドロキシ−３−（ヒドロキシメチル）ブトキシ］−３−｛３−［（２−メチルプロパ−２−エノイル）オキシ］プロピル｝−５−［４−（４−ペンチルシクロヘキシル）シクロヘキシル］フェニル｝プロピル２−メチルプロパ−２−エノエート１の合成
【０２５５】
【化７０】
2018090569.tif 000120
４．７０ｇ（５．００ｍｍｏｌ）の化合物Ｇを４０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、２℃に冷却する。次いで、７．００ｍｌ（１４．０ｍｍｏｌ）の塩酸（２Ｎ）を滴下で添加する。次いで、反応溶液を室温で４時間撹拌する。脱保護が完了したら、反応混合物を飽和ＮａＨＣＯ３溶液を使用して中和し、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを添加し、混合物を撹拌する。相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出し、足し合わせた有機相を水および飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、最高温度４０℃において真空中で蒸発させる。得られた粗生成物をヘプタン／酢酸エチル（１：１）でシリカゲルに通して濾過し、生成物画分を真空中で蒸発させる。得られた固体をヘプタン／メチルｔｅｒｔブチルエーテル（９５：５）（溶液について６０℃）から結晶化する。反応生成物は室温で無色の固体として沈殿し、吸引濾過できる。
【０２５６】
相：Ｔｇ−３５℃、融点７９℃。
【０２５７】
【表５０】
2018090569.tif 000121
以下の化合物を、記載した合成に類似して調製する。
【０２５８】
＜例２＞
【０２５９】
【化７１】
2018090569.tif 000122
無色の結晶。
【０２６０】
相：Ｔｇ−２８℃、融点４７℃。
【０２６１】
【表５１】
2018090569.tif 000123
＜例３＞
【０２６２】
【化７２】
2018090569.tif 000124
無色の結晶。
【０２６３】
相：Ｔｇ−１８℃、融点７３℃。
【０２６４】
【表５２】
2018090569.tif 000125
＜例４＞
【０２６５】
【化７３】
2018090569.tif 000126
無色の結晶。
【０２６６】
相：Ｔｇ−５６℃、融点６５℃。
【０２６７】
＜Ｂ）混合物例＞
本発明によるＬＣ媒体は、示された重量パーセントの割合の低分子量成分から成る以下の液晶混合物を使用して調製する（略号は、上表Ａ〜Ｅ参照）。
【０２６８】
【表５３】
2018090569.tif 000127
【０２６９】
【表５４】
2018090569.tif 000128
【０２７０】
【表５５】
2018090569.tif 000129
【０２７１】
【表５６】
2018090569.tif 000130
【０２７２】
【表５７】
2018090569.tif 000131
【０２７３】
【表５８】
2018090569.tif 000132
【０２７４】
【表５９】
2018090569.tif 000133
【０２７５】
【表６０】
2018090569.tif 000134
【０２７６】
【表６１】
2018090569.tif 000135
【０２７７】
【表６２】
2018090569.tif 000136
【０２７８】
【表６３】
2018090569.tif 000137
【０２７９】
【表６４】
2018090569.tif 000138
【０２８０】
【表６５】
2018090569.tif 000139
【０２８１】
【表６６】
2018090569.tif 000140
【０２８２】
【表６７】
2018090569.tif 000141
【０２８３】
【表６８】
2018090569.tif 000142
【０２８４】
【表６９】
2018090569.tif 000143
【０２８５】
【表７０】
2018090569.tif 000144
【０２８６】
【表７１】
2018090569.tif 000145
【０２８７】
【表７２】
2018090569.tif 000146
【０２８８】
【表７３】
2018090569.tif 000147
【０２８９】
【表７４】
2018090569.tif 000148
【０２９０】
【表７５】
2018090569.tif 000149
【０２９１】
【表７６】
2018090569.tif 000150
【０２９２】
【表７７】
2018090569.tif 000151
【０２９３】
【表７８】
2018090569.tif 000152
【０２９４】
【表７９】
2018090569.tif 000153
【０２９５】
【表８０】
2018090569.tif 000154
【０２９６】
【表８１】
2018090569.tif 000155
【０２９７】
【表８２】
2018090569.tif 000156
【０２９８】
【表８３】
2018090569.tif 000157
【０２９９】
【表８４】
2018090569.tif 000158
【０３００】
【表８５】
2018090569.tif 000159
【０３０１】
【表８６】
2018090569.tif 000160
【０３０２】
【表８７】
2018090569.tif 000161
【０３０３】
【表８８】
2018090569.tif 000162
【０３０４】
【表８９】
2018090569.tif 000163
【０３０５】
【表９０】
2018090569.tif 000164
【０３０６】
【表９１】
2018090569.tif 000165
【０３０７】
【表９２】
2018090569.tif 000166
【０３０８】
【表９３】
2018090569.tif 000167
【０３０９】
【表９４】
2018090569.tif 000168
【０３１０】
【表９５】
2018090569.tif 000169
【０３１１】
【表９６】
2018090569.tif 000170
【０３１２】
【表９７】
2018090569.tif 000171
【０３１３】
【表９８】
2018090569.tif 000172
【０３１４】
【表９９】
2018090569.tif 000173
以下の重合性自己配向添加剤（ＰＳＡＡ：ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｂｌｅ  ｓｅｌｆ−ａｌｉｇｎｍｅｎｔ  ａｄｄｉｔｉｖｅ）を使用する。
【０３１５】
【化７４】
2018090569.tif 000174
【０３１６】
【化７５】
2018090569.tif 000175
以下の重合性化合物を使用する。
【０３１７】
【化７６】
2018090569.tif 000176
＜混合物例１＞
重合性化合物ＲＭ−１（０．３重量％）および重合性自己配向添加剤１（０．６重量％）をＶＡタイプ（Δε＜０）のネマチックＬＣ媒体Ｈ０に添加し、混合物を均質化する。
【０３１８】
プレ配向層を有さない試験用セルにおける使用：
形成した混合物を、試験用セル（ポリイミド配向層なし、層厚ｄは約４．０μｍ、両側にＩＴＯコーティング、パッシベーション層なし）に導入する。ＬＣ媒体は、基板表面との自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点まで安定に保たれ、形成したＶＡセルは電圧を印加することで、可逆的にスイッチできる。
【０３１９】
セルのポリマー安定化：
光学的閾電圧より大きい電圧（例えば、１４Ｖｐｐ）を印加しながら、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光を２０℃または４０℃において３４０ｎｍバンドパスフィルターでＶＡセルを照射する。これにより、重合性化合物の重合を起こす。よって、ホメオトロピック配向が追加して安定化され、「プレチルト」が確立され、ポリマー層が形成される。得られるＰＳＡ−ＶＡセルは、電圧を印加すると広い温度範囲（透明点まで）で可逆的にスイッチできる。重合されていないセルと比較して、応答時間は短縮されている。
【０３２０】
重合性自己配向添加剤１などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡおよび類似の技術のために使用するＶＡ配向層（例えばポリイミド）は、もはや必要ない。
【０３２１】
また重合は原則として、電圧を印加することなく実施することもできる。またホメオトロピック配向も、印加電圧なしで安定化される。
【０３２２】
＜混合物例Ｖ１（比較用）＞
重合性化合物ＲＭ−１（０．３重量％）およびターフェニル構造に基づく重合性自己配向添加剤Ｖ１（０．６重量％）をＶＡタイプ（Δε＜０）のネマチックＬＣ媒体Ｈ１に添加し、混合物を均質化する。
【０３２３】
＜混合物例２および３＞
それぞれの場合で個々に混合物例１に類似してネマチックＬＣ媒体Ｈ１（Δε＜０）に、重合性自己配向添加剤２（０．６重量％）または３（０．６重量％）および重合性化合物ＲＭ−１（０．３重量％）を添加し、混合物を均質化する。形成された混合物をプレ配向層なしの試験用セルに導入し、上記の通り試験する。
【０３２４】
ＬＣ媒体は、基板表面との自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点まで安定したままであり、形成されたＶＡセルは電圧の印加で可逆的にスイッチできる。
【０３２５】
＜セル内の混合物の特性解析（ディスプレイ装置）＞
＜ＶＨＲ測定＞自己整合添加剤の効果
試験用セルのＶＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ、電圧保持率）値を、ＵＶ照射（表１）で開始する重合プロセス（ＰＳＡ安定化）の前後で測定する。
【０３２６】
【表１００】
2018090569.tif 000177
重合プロセス後の本発明による混合物のＶＨＲ値は、従来の混合物のものよりも大きい。
【０３２７】
＜チルト安定性＞６０Ｖｐｐ、２００Ｈｚ、２５℃、６０時間の電気的ストレス下でのチルト安定性は、混合物の実施例１、２、３およびＶ１の間に有意な差を示さない。
【０３２８】
＜混合物例４＞
重合性化合物ＲＭ−１（０．３重量％）および重合性自己配向添加剤１（０．６重量％）をＶＡタイプ（Δε＜０）のネマチックＬＣ媒体Ｈ２に添加し、混合物を均質化する。
【０３２９】
プレ配向層を有さない試験用セルにおける使用：
形成した混合物を、試験用セル（ポリイミド配向層なし、層厚ｄは約４．０μｍ、両側にＩＴＯコーティング、パッシベーション層なし）に導入する。ＬＣ媒体は、基板表面との自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点まで安定に保たれ、形成したＶＡセルは電圧を印加することで、可逆的にスイッチできる。
【０３３０】
セルのポリマー安定化：
光学的閾電圧より大きい電圧（例えば、１４Ｖｐｐ）を印加しながら、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光を２０℃または４０℃において３４０ｎｍバンドパスフィルターでＶＡセルを照射する。これにより、重合性化合物の重合を起こす。よって、ホメオトロピック配向が追加して安定化され、「プレチルト」が確立され、ポリマー層が形成される。得られるＰＳＡ−ＶＡセルは、電圧を印加すると広い温度範囲（透明点まで）で可逆的にスイッチできる。重合されていないセルと比較して、応答時間は短縮されている。
【０３３１】
重合性自己配向添加剤１などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡおよび類似の技術のために使用するＶＡ配向層（例えばポリイミド）は、もはや必要ない。
【０３３２】
また重合は原則として、電圧を印加することなく実施することもできる。またホメオトロピック配向も、印加電圧なしで安定化される。
【０３３３】
＜混合物例Ｖ２（比較用）＞
重合性化合物ＲＭ−１（０．２５重量％）およびターフェニル構造に基づく重合性自己配向添加剤Ｖ１（０．６重量％）をＶＡタイプ（Δε＜０）のネマチックＬＣ媒体Ｈ２に添加し、混合物を均質化する。
【０３３４】
＜混合物例５および６＞
それぞれの場合で個々に混合物例１に類似してネマチックＬＣ媒体Ｈ１（Δε＜０）に、重合性自己配向添加剤２（０．６重量％）または３（０．６重量％）および重合性化合物ＲＭ−１（０．２５重量％）を添加し、混合物を均質化する。形成された混合物をプレ配向層なしの試験用セルに導入し、上記の通り試験する。
【０３３５】
ＬＣ媒体は、基板表面との自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点まで安定したままであり、形成されたＶＡセルは電圧の印加で可逆的にスイッチできる。
【０３３６】
＜セル内の混合物の特性解析（ディスプレイ装置）＞
＜ＶＨＲ測定＞自己整合添加剤の効果
試験用セルのＶＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ、電圧保持率）値を、ＵＶ照射（表２）で開始する重合プロセス（ＰＳＡ安定化）の前後で測定する。
【０３３７】
【表１０１】
2018090569.tif 000178
重合プロセス後の本発明による混合物のＶＨＲ値は、従来の混合物のものよりも大きい。
【０３３８】
＜チルト安定性＞６０Ｖｐｐ、２００Ｈｚ、２５℃、６０時間の電気的ストレス下でのチルト安定性は、混合物の実施例４、５、６およびＶ２の間に有意な差を示さない。
【０３３９】
＜混合物例７＞
重合性化合物ＲＭ−１（０．３重量％）および重合性自己配向添加剤１（０．３重量％）をＶＡタイプ（Δε＜０）のネマチックＬＣ媒体Ｈ１５に添加し、混合物を均質化する。
【０３４０】
プレ配向層を有さない試験用セルにおける使用：
形成した混合物を、試験用セル（ポリイミド配向層なし、層厚ｄは約４．０μｍ、両側にＩＴＯコーティング、パッシベーション層なし）に導入する。ＬＣ媒体は、基板表面との自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点まで安定に保たれ、形成したＶＡセルは電圧を印加することで、可逆的にスイッチできる。
【０３４１】
セルのポリマー安定化：
光学的閾電圧より大きい電圧（例えば、１４Ｖｐｐ）を印加しながら、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光を２０℃または４０℃において３４０ｎｍバンドパスフィルターでＶＡセルを照射する。これにより、重合性化合物の重合を起こす。よって、ホメオトロピック配向が追加して安定化され、「プレチルト」が確立され、ポリマー層が形成される。得られるＰＳＡ−ＶＡセルは、電圧を印加すると広い温度範囲（透明点まで）で可逆的にスイッチできる。重合されていないセルと比較して、応答時間は短縮されている。
【０３４２】
重合性自己配向添加剤１などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡおよび類似の技術のために使用するＶＡ配向層（例えばポリイミド）は、もはや必要ない。
【０３４３】
＜混合物例Ｖ３（比較用）＞
重合性化合物ＲＭ−１（０．３重量％）およびターフェニル構造に基づく式Ｖ１の重合性自己配向添加剤（０．３重量％）をＶＡタイプ（Δε＜０）のネマチックＬＣ媒体Ｈ１５に添加し、混合物を均質化する。
【０３４４】
＜混合物例８および９＞
それぞれの場合で個々に混合物例１に類似してネマチックＬＣ媒体Ｈ１５（Δε＜０）に、重合性自己配向添加剤２（０．７重量％）または３（０．７重量％）および重合性化合物ＲＭ−１（０．２５重量％）を添加し、混合物を均質化する。形成された混合物をプレ配向層なしの試験用セルに導入し、上記の通り試験する。
【０３４５】
ＬＣ媒体は、基板表面との自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点まで安定したままであり、形成されたＶＡセルは電圧の印加で可逆的にスイッチできる。
【０３４６】
＜セル内の混合物の特性解析（ディスプレイ装置）＞
＜ＶＨＲ測定＞自己整合添加剤の効果
試験用セルのＶＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ、電圧保持率）値を、ＵＶ照射（表３）で開始する重合プロセス（ＰＳＡ安定化）の前後で測定する。
【０３４７】
【表１０２】
2018090569.tif 000179
重合プロセス後の本発明による混合物のＶＨＲ値は、従来の混合物のものよりも大きい。
【０３４８】
＜混合物例１０＞
重合性化合物ＲＭ−１（０．３重量％）および重合性自己配向添加剤４（１．５重量％）をＶＡタイプ（Δε＜０）のネマチックＬＣ媒体Ｈ１５に添加し、混合物を均質化する。
【０３４９】
プレ配向層を有さない試験用セルにおける使用：
形成した混合物を、試験用セル（ポリイミド配向層なし、層厚ｄは約４．０μｍ、両側にＩＴＯコーティング、パッシベーション層なし）に導入する。ＬＣ媒体は、基板表面との自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点まで安定に保たれ、形成したＶＡセルは電圧を印加することで、可逆的にスイッチできる。
【０３５０】
セルのポリマー安定化：
光学的閾電圧より大きい電圧（例えば、１４Ｖｐｐ）を印加しながら、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光を２０℃または４０℃において３４０ｎｍバンドパスフィルターでＶＡセルを照射する。これにより、重合性化合物の重合を起こす。よって、ホメオトロピック配向が追加して安定化され、「プレチルト」が確立され、ポリマー層が形成される。得られるＰＳＡ−ＶＡセルは、電圧を印加すると広い温度範囲（透明点まで）で可逆的にスイッチできる。重合されていないセルと比較して、応答時間は短縮されている。
【０３５１】
重合性自己配向添加剤１などの添加剤を使用することで、ＶＡ、ＰＭ−ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡおよび類似の技術のために使用するＶＡ配向層（例えばポリイミド）は、もはや必要ない。
【０３５２】
＜混合物例Ｖ４（比較用）＞
重合性化合物ＲＭ−１（０．３重量％）およびターフェニル構造に基づく式Ｖ２の重合性自己配向添加剤（１．５重量％）をＶＡタイプ（Δε＜０）のネマチックＬＣ媒体Ｈ１５に添加し、混合物を均質化する。
【０３５３】
＜セル内の混合物の特性解析（ディスプレイ装置）＞
＜ＶＨＲ測定＞自己整合添加剤の効果
試験用セルのＶＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ、電圧保持率）値を、ＵＶ照射（表４）で開始する重合プロセス（ＰＳＡ安定化）の前後で測定する。
【０３５４】
【表１０３】
2018090569.tif 000180
重合プロセス後の本発明による混合物のＶＨＲ値は、従来の混合物のものよりも大きい。
【０３５５】
＜混合物例１１（正のΔε）＞
重合性化合物ＲＭ−１（０．３重量％）および重合性自己配向添加剤１（１．０重量％）をＶＡ−ＩＰＳタイプ（Δε＞０）のネマチックＬＣ媒体（ホスト混合物）Ｈ１９に添加し、混合物を均質化する。
【０３５６】
プレ配向層を有さない試験用セルにおける使用：
形成した混合物を、試験用セル（ポリイミド配向層なし、層厚ｄは約４．０μｍ、対向基板表面上のガラス基板表面上に配置されたＩＴＯ櫛形電極、パッシベーション層なし）に導入する。ＬＣ媒体は、基板表面との自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点まで安定に保たれ、形成したＶＡ−ＩＰＳセルは電圧を印加することで、可逆的にスイッチできる。
【０３５７】
いずれの場合もＬＣ媒体は、基板表面との自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点まで安定に保たれ、形成したＶＡセルは電圧を印加することで、可逆的にスイッチできる。
【外国語明細書】
2018090569000001.pdf