(57)【要約】【課題】画像表示装置および光学部材に用いられる粘着剤組成物において、過酷な環境下（高温、高湿、ヒートショック）における耐久性とリワーク性とを両立できる手段を提供する。【解決手段】本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、および過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）を含み、前記過酸化物（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２．０質量部を超え１０質量部以下であり、前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）が、ブロックイソシアネート化合物を含まない。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、および過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）を含む光学フィルム用粘着剤組成物であって、
前記過酸化物（Ｂ）の含有量が、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２．０質量部を超え１０質量部以下であり、
前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）が、ブロックイソシアネート化合物を含まない、
光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項２】
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）が、成分（ａ１）と；成分（ａ２）および成分（ａ３）の少なくとも一方と；を含み、
前記成分（ａ１）が、アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位であり、前記成分（ａ２）が、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位であり、前記成分（ａ３）が、前記アルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー以外の、モノマー由来の構成単位である、
請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、当該（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、前記成分（ａ１）を、８０質量％以上９９．９９質量％以下含む、請求項１または２に記載の光学フィルム粘着剤組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、当該（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、前記成分（ａ２）を、０．０１質量％以上５質量％以下含む、請求項２または３に記載の光学フィルム粘着剤組成物。
【請求項５】
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）は、当該（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、前記成分（ａ３）を、０質量％を超え１５質量％以下含む、請求項２〜４のいずれか１項に記載の光学フィルム粘着剤組成物。
【請求項６】
前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）の含有量が、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００１質量部以上２質量部以下である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項７】
前記過酸化物（Ｂ）は、１分間半減期温度が８０℃以上１２５℃以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項８】
前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、シランカップリング剤（Ｄ）：０．０１質量部以上１質量部以下をさらに含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項９】
下記化学式１に示される構造を有するシリケートオリゴマー（Ｅ）をさらに含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物：
【化１】
2018024831.tif 000009
前記化学式１において、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、またはフェニル基であり；
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、またはフェニル基であり；
ｎは１以上１００以下の整数である。
【請求項１０】
前記シリケートオリゴマー（Ｅ）はメチルシリケートオリゴマーを含む、請求項９に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項１１】
前記シリケートオリゴマー（Ｅ）の重量平均分子量は３００以上３００００以下である、請求項９または１０に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項１２】
前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）は、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤およびアジリジン系架橋剤からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物から形成されてなる、光学フィルム用粘着剤層。
【請求項１４】
請求項１３に記載の光学フィルム用粘着剤層と、
前記粘着剤層の一方の面に設けられた第一の光学フィルムと、
を有する、光学部材。
【請求項１５】
前記粘着剤層の前記第一の光学フィルムが設けられた面とは反対側の面に、ガラスまたは第二の光学フィルムをさらに有する、請求項１４に記載の光学部材。
【請求項１６】
前記第一の光学フィルムと、前記光学フィルム用粘着剤層との間に、少なくとも１層の易接着処理層をさらに有する、請求項１４または１５に記載の光学部材。
【請求項１７】
前記第一の光学フィルムの、前記光学フィルム用粘着剤層と向き合う側の面に、第一の易接着処理層を有し、
前記光学フィルム用粘着剤層の、前記第一の光学フィルムと向き合う側の面に、第二の易接着処理層を有する、請求項１６に記載の光学部材。
【請求項１８】
前記第一の光学フィルムが偏光板である、請求項１４〜１７のいずれか１項に記載の光学部材。
【請求項１９】
請求項１４〜１８のいずれか１項に記載の光学部材を、少なくとも１つ用いた、画像表示装置。
【請求項２０】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤組成物を、剥離処理した離型シート上に塗布し、次いで加熱処理して架橋反応させることを含む、光学フィルム用粘着剤層の製造方法。
【請求項２１】
前記加熱処理の温度が８０℃以上１２０℃以下である、請求項２０に記載の光学フィルム用粘着剤層の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学フィルム用粘着剤組成物に関する。また、本発明は、当該光学フィルム用粘着剤組成物から形成される粘着剤層にも関する。さらに、本発明は、当該粘着剤層を用いた光学部材、および当該光学部材を用いた画像表示装置にも関する。さらにまた、本発明は、当該粘着剤層の製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
画像表示装置の一種である液晶表示装置等の液晶パネルには、偏光フィルム（偏光板）が必要不可欠である。そのほかに、ディスプレイの表示品位を向上させるために様々な光学フィルム等の光学部材が貼着されている。これらの光学部材を液晶パネルに貼着する際、通常、粘着剤が使用されている。また、２枚以上の同種もしくは異種の光学フィルム同士を貼着する際にも、通常、粘着剤が使用されている。
【０００３】
粘着剤の必要特性としては、粘着剤の接着状態での耐久性が求められている。係る耐久性とは、従来の環境促進試験として、通常行われる加熱および加湿等による耐久試験に対して、粘着剤に起因する剥がれや浮き等の不具合が発生しない性質をいう。一方、近年、車載用パネルに使用される光学フィルムにおいては、従来と比べてより優れた耐久性が求められている。すなわち、従来と比べてより高温かつ高湿環境下での耐久試験で、粘着剤に起因する剥がれや浮き等の不具合が発生しないことが求められている。
【０００４】
また、粘着剤を使用して、光学フィルムを液晶パネルに貼り合わせる際、貼り合わせた位置を誤ったり、貼り合わせ面に異物が噛み込んだりしたような場合がある。そのような場合には、光学フィルムを液晶パネルから剥離し、再度の貼り合わせを行うことが必要である。特に、近年では、従来の液晶表示装置の作製工程に加え、ケミカルエッチング処理されたガラスを用いた薄型液晶パネル等の液晶表示装置の使用が増えていると共に、光学フィルムも薄く脆くなってきている。よって、かような薄型液晶表示装置や薄型光学フィルムに対して、従来の耐久性だけを目指した粘着剤を用いると、以下のような問題が出て来た。すなわち、薄型液晶表示装置や薄型光学フィルムが割れてしまったり、破断してしまったりするという問題である。このため、係る剥離工程において、リワーク性という粘着剤の特性が要求されるようになってきている。係るリワーク性とは、液晶表示装置等から糊残りなく、光学フィルムを容易に剥がすことができる再剥離性をいう。
【０００５】
また、生産性を向上させるために、製造工程面において優れたハンドリング性を有することがより望ましい。
【０００６】
かような粘着剤として、アクリル系粘着剤が広く使用されている。一般に、溶媒を含むアクリル系粘着剤を用いた貼り合わせは、以下のように行われる。すなわち、先ず（メタ）アクリレート系樹脂および架橋剤を含む粘着剤組成物を調製し、これを工程用のフィルムの剥離面側に塗布する。そして、塗布後の粘着剤組成物からなる層を乾燥し、その後硬化することにより、（メタ）アクリレート系の樹脂の間に架橋構造が形成される。工程用フィルム側に形成された粘着剤層を、被着体である光学フィルムの一面に転写させれば、工程用フィルムを含んだ光学部材（粘着型光学フィルム）が得られる。その後、工程用フィルムをはがした粘着剤層を有する光学フィルムを他方の被着体である別の光学フィルムや液晶パネルと貼り合わせる。これにより、２つの被着体の間が粘着剤層で密着される。このように、予め光学フィルムの一方の面に架橋処理を施した粘着剤層を形成しておくと、貼り合わせの後に固着のための乾燥工程を必要としなくなるというメリットがある。
【０００７】
上記のような光学フィルム用粘着剤組成物または粘着剤層の製造方法は、これまで多くの提案がなされている。
【０００８】
例えば、特許文献１〜３には、アクリル系ポリマー（Ａ）、過酸化物（Ｂ）およびイソシアネート系化合物（Ｃ）を含む光学フィルム用粘着剤が開示されている。前記アクリル系ポリマー（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレートと水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーを共重合成分として含有してなる。前記過酸化物（Ｂ）の含有量は、前記アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０２〜２重量部である。前記イソシアネート系化合物（Ｃ）の含有量は、前記アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜２重量部である。かような構成により、光学フィルム等の部材の寸法変化に伴う応力により生ずる反りおよび光漏れを抑制することができる。また、これらの粘着剤組成物を用いて、耐久性が高く、製造工程面において優れたハンドリング性を有する、品質の良好な粘着型光学フィルムが得ることができる。
【０００９】
また、特許文献４には、以下の粘着剤組成物に対して、過酸化物架橋剤処理をすることにより形成された粘着剤層が開示されている。前記粘着剤組成物は、アクリルポリマー１００重量部、過酸化物０．０２〜２重量部およびシランカップリング剤０．０１〜１重量部を含有してなる。前記アクリルポリマーは、モノマー単位として炭素数４以上のアルキル基を有するアクリルエステルを含有してなる。前記粘着剤層の架橋処理後のゲル分率が３０〜９０重量％である。
【００１０】
特許文献５には、（メタ）アクリル系ポリマー、脂肪族および／または脂環族イソシアネート系架橋剤、過酸化物、およびシランカップリング剤を含有してなる粘着剤組成物が開示されている。前記（メタ）アクリル系ポリマーは、モノマー単位として炭素数４以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルおよび不飽和カルボン酸を含有する。前記脂肪族および／または脂環族イソシアネート系架橋剤の含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０１〜５重量部である。前記過酸化物の含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０２〜２重量部である。前記シランカップリング剤の含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０１〜１重量部である。
【００１１】
特許文献６には、アクリルポリマー１００重量部、および過酸化物０．０２〜２重量部を含有してなる粘着剤組成物により形成されている粘着剤層が開示されている。前記アクリルポリマーは、モノマー単位として炭素数４以上のアルキル基を有するアクリルエステルを含有してなる。前記粘着剤層は、厚みが２０μｍ以上である。
【００１２】
上記特許文献４〜６によると、係る粘着剤組成物の構成に光学部材は、以下のメリットがある。すなわち、光学部材の貼り付けおよび剥がしを経て画面表示装置を再利用する場合でも大幅な接着力の増大や被着体への汚染が見られメリットを有する。また、高温高湿に保存されても剥がれや浮きが発生しない耐久性に優れるメリットも有する。さらに、粘着剤付光学部材が製造された後、速やかに打ち抜き加工処理ができる生産性に優れるメリットも有する。
【００１３】
また、特許文献７には、（メタ）アクリル系ポリマー、架橋剤としての過酸化物、およびエポキシ系架橋剤を含有してなる粘着剤組成物が開示されている。前記（メタ）アクリル系ポリマーは、モノマー単位としてアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートとカルボキシル基含有モノマーとを共重合成分として含有してなる。前記架橋剤として過酸化物の含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対して、０．０２〜２重量部である。前記エポキシ系架橋剤の含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー１
００重量部に対して、０．００５〜５重量部である。当該文献によると、高温及び高温多湿環境下における黄変を抑えることができる。また、高温及び高温高湿環境下での発泡、剥がれ等を抑えることができる粘着剤層を形成できる。
【００１４】
特許文献８〜１１には、粘着剤層の製造方法が開示されている。
【００１５】
具体的には、特許文献８には、粘着剤を、架橋反応させて粘着剤層を形成する粘着剤層の製造方法が開示されている。前記粘着剤は、（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、およびイソシアネート系化合物（Ｃ）を含有してなる。前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）は、アルキル（メタ）アクリレートと水酸基含有（メタ）アクリル系モノマーを共重合成分として含有してなる。前記過酸化物（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．０２〜２重量部である。前記イソシアネート系化合物（Ｃ）の含有量は、前記（メタ）アクリル系ポリマー（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜２重量部である。特許文献９には、特許文献８と同様な組成を有する粘着剤組成物を用いた粘着剤層の製造方法が開示されている。これらの特許文献によると、得られた粘着型光学フィルムは、光学フィルム等の部材の寸法変化に伴う応力により生ずる反りおよび光漏れを抑制できる。また、係る粘着型光学フィルムは、耐久性が高く、製造工程面において優れたハンドリング性を有する。
【００１６】
特許文献１０および１１には、第１工程と第２工程とを含むセパレータ付粘着剤層の製造方法が開示されている。前記第１工程は、剥離処理されたセパレータの剥離処理面に、（メタ）アクリル系ポリマー、過酸化物およびフェノール系酸化防止剤を含有する粘着剤組成物の層を形成する。前記第２工程は、前記第１工程の後に前記粘着剤組成物を加熱し、架橋させて、粘着剤層を形成する。これらの特許文献によると、セパレータが粘着剤層に対して適度な軽剥離性を有するとともに、加工性および耐久性に優れたセパレータ付粘着剤層を製造できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１７】
【特許文献１】特開２００６−１８３０２２号公報
【特許文献２】特開２０１２−０３７８９５号公報
【特許文献３】特開２０１２−１０８５４２号公報
【特許文献４】特開２００６−３４８３０７号公報
【特許文献５】特開２００６−１４３８５８号公報
【特許文献６】特開２００７−１１２９０１号公報
【特許文献７】特開２００９−２４２７８６号公報
【特許文献８】特開２００７−１０７０１６号公報
【特許文献９】特開２０１２−０３１４１９号公報
【特許文献１０】特開２０１５−０２５１２５号公報
【特許文献１１】特開２０１５−１６５０３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
しかしながら、本発明者らの検討によると、上記特許文献１〜１１に記載の粘着剤層を以ってしても以下の課題を解決できなかったことが判明した。詳しくは、過酷な環境下（高温、高湿、ヒートショック）における耐久性とリワーク性とを両立することが十分にできていなかった場合があることが判明した。
【００１９】
そこで本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物において、上記課題を解決できる手段を提供することを目的とする。
【００２０】
また、本発明の別の目的は、かような粘着剤組成物から形成される粘着剤層、当該粘着剤層を用いた光学部材、および当該光学部材を用いた画像表示装置を提供することである。
【００２１】
また、本発明のさらなる別の目的は、本発明の粘着剤層の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、特定の構成成分を有する粘着剤組成物によって、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００２３】
すなわち、本発明は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、および過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）を含む光学フィルム用粘着剤組成物であって、前記過酸化物（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２．０質量部を超え１０質量部以下であり、前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）が、ブロックイソシアネート化合物を含まない、光学フィルム用粘着剤組成物である。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、光学フィルム用粘着剤組成物において、過酷な環境下（高温、高湿、ヒートショック）における耐久性と液晶パネルから光学フィルムを容易に剥がすことができるリワーク性とを両立することができる手段が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明を実施するための形態について、説明する。
【００２６】
｛光学フィルム用粘着剤組成物｝
本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、および過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）を含み、前記過酸化物（Ｂ）の含有量は、前記（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２．０質量部を超え１０質量部以下であり、前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）が、ブロックイソシアネート化合物を含まない。
【００２７】
かような構成を有する本発明の光学フィルム用粘着剤組成物によれば、過酷な環境下（高温、高湿、ヒートショック）における耐久性と液晶パネルから光学フィルムを容易に剥がすことができるリワーク性とを両立することができる。
【００２８】
また、本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、液晶パネルを汚染することがほとんどなく、光学部材などをカットして使用する際の端部からの糊欠け性も良好である。なお、本明細書において、「糊欠け性」とは、本発明の粘着剤組成物を用いた粘着剤層を有する光学部材（例えば、偏光板等）を打ち抜いたときに、該光学部材の端部（切断面）から粘着剤層が欠けてしまう性質をいう。「糊欠け性」の程度は、実施例に記載された基準によって評価する。
【００２９】
さらに、本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、粘着剤層を製造する場合や光学部材などを製造する場合に、エージングを必要としないなど、優れたハンドリング性をも有する。
【００３０】
以下、本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物を構成する各成分について、順に説明
する。
【００３１】
なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタアクリレートの総称である。（メタ）アクリル酸等の（メタ）を含む化合物等も同様に、名称中に「メタ」を有する化合物と「メタ」を有さない化合物の総称である。また、「（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）」を、「共重合体（Ａ）」とも称する。
【００３２】
＜（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）＞
本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）を必須に含む。共重合体（Ａ）が後述の過酸化物（Ｂ）および／または過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）と反応して架橋構造を形成することにより、接着性（粘着性）が発揮される。
【００３３】
本発明に係る共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）として、特に制限されないが、耐久性および塗工時の生産性の観点から、８０万以上２５０万以下であり、１３０万以上２２０万以下であることが好ましく、１５０万以上２００万以下であることがより好ましい。また、本発明に係る共重合体（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、後述する重合反応で使用する重合開始剤や、反応温度および反応時間などの反応条件等を適宜調整することによって当業者であれば容易に制御することができる。なお、本明細書において、重量平均分子量は実施例に示す方法によって測定されうる。
【００３４】
本発明において、共重合体（Ａ）を構成する構成単位としては、特に制限されないが、（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位（以下、単に「成分（ａ１）」とも称する）を含むことが好ましい。また、前記成分（ａ１）と、（ａ２）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位（以下、単に「成分（ａ２）」とも称する）ならびに（ａ３）  前記アルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー以外の、モノマー由来の構成単位（以下、単に「成分（ａ３）」とも称する）の、少なくとも一方と、を含むことが好ましい。すなわち、本発明に係る共重合体（Ａ）は、成分（ａ１）と、成分（ａ２）と、を含むことが好ましく；成分（ａ１）と、成分（ａ３）と、を含むことも好ましく；さらに成分（ａ１）と、成分（ａ２）と、成分（ａ３）と、を含むことも好ましい。
【００３５】
また、本発明に係る共重合体（Ａ）において、成分（ａ１）、成分（ａ２）、および成分（ａ３）のいずれか１つ以上を含む場合のそれぞれの含有量は、特に限定されない。例えば、本発明に係る（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）が成分（ａ１）を含む場合には、共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、前記成分（ａ１）を８０質量％以上９９．９９質量％以下含むことが好ましく；成分（ａ２）を含む場合には、共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、前記成分（ａ２）を０．０１質量％以上５質量％以下含むことが好ましく；成分（ａ３）を含む場合には、共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、前記成分（ａ３）を、０質量％を超え１５質量％以下含むことが好ましい。なお、本発明に係る共重合体（Ａ）は、任意に成分（ａ１）、成分（ａ２）および成分（ａ３）を含むことができるが、前記成分（ａ１）、成分（ａ２）および成分（ａ３）の合計量を１００質量％とする。例えば（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）が、前記成分（ａ１）、成分（ａ２）および成分（ａ３）を全て含む場合では、成分（ａ１）、成分（ａ２）および成分（ａ３）の合計量が１００質量％であり、前記成分由来の構成単位のうち、いずれか１つ以上を含まない場合では、残りの成分の合計量が１００質量％である。
【００３６】
なお、本明細書において、「共重合体Ｘが、モノマーＹ由来の構成単位をｙ質量％含む」とは、共重合体Ｘを共重合によって得る際に、使用されるすべての原料モノマーの全量１００質量％に対して、原料モノマーとしてのモノマーＹをｙ質量％配合することを意味
する。したがって、本発明に係る共重合体（Ａ）は、例えば上述した（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位  ８０質量％以上９９．９９質量％以下と、（ａ２）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位  ０．０１質量％以上５質量％以下と、（ａ３）前記成分（ａ１）および（ａ２）以外のモノマー由来の構成単位  ０質量％を超え１５質量％以下と、を含む場合では、換言すると、（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー  ８０質量％以上９９．９９質量％以下と；（ａ２）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー  ０．０１質量％以上５質量％以下と；（ａ３）前記（ａ１）および（ａ２）以外のモノマー  ０質量％を超え１５質量％以下とを共重合してなる共重合体であるといえる。
【００３７】
以下、本発明に係る共重合体（Ａ）を構成できる各モノマー由来の構成単位について順に説明する。
【００３８】
〔（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位〕
本発明に係る共重合体（Ａ）は、（ａ１）アルキル（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位を含むことが好ましい。かような成分（ａ１）は、本発明に係る共重合体（Ａ）の構成単位として含まれることによって、粘着性の確保や基本特性を確保する意義を有すると考えられる。
【００３９】
本発明において、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの構造は、特に制限されず、（メタ）アクリレートのエステル部位に、アルキル基が導入されている形態であれば、特に制限されない。
【００４０】
係るアルキル基の炭素数は特に制限はないが、汎用性、価格および取り扱い等の観点から１以上２０以下であることが好ましく、炭素数は１以上１２以下がより好ましく、１以上１０以下がより好ましく、１以上８以下であることがさらに好ましく、１以上６以下であることが特に好ましい。また、アルキル基は、直鎖状、分枝鎖状、もしくは環状のいずれであってもよいが、ガラス転移温度を低くする観点から、直鎖状または分枝鎖状であることが好ましい。なお、アルキル基が環状の場合、炭素数は３以上である。
【００４１】
係るアルキル基としては、特に制限されないが、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−ヘキシル基、３−ヘキシル基、シクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、２−ヘプチル基、３−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｔ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、へプタデシル基、またはオクタデシル基等が挙げられる。特に、粘着性の確保や基本特性を確保する観点から、メチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、イソノニル基が好ましい。
【００４２】
よって、アルキル（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。なかでも、加熱耐久性および接着力の観点から、メチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、これらは単独または２種以上混合して用いることができる。
【００４３】
本発明に係る共重合体（Ａ）において、共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、成分（ａ１）の含有量（原料モノマーとしてのアルキル（メタ）アクリレートモノマーの配合量）は、特に制限されないが、８０質量％以上９９．９９質量％以下であることが好ましい。８０質量％以上であると、他に配合する原料モノマーとのバランスを良好に保持することができ、耐久性を向上することができる。他方で、９９．９９質量％以下であると、他に配合するモノマーの割合が相対的に小さくなり過ぎず、液晶パネルへの密着性を確保でき、耐久性が悪化することがなく好ましい。
【００４４】
成分（ａ１）の含有量は、本発明の効果をより一層発揮させるという観点から、より好ましくは８０質量％以上９９．９質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以上９９．５質量％以下であり、よりさらに好ましくは８２質量％以上９９．３質量％以下であり、特に好ましくは８５質量％以上９９質量％以下である。
【００４５】
〔（ａ２）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位〕
本発明に係る共重合体（Ａ）は、（ａ２）ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー由来の構成単位を含むことが好ましい。かような成分（ａ２）は、本発明に係る共重合体（Ａ）の構成単位として含まれることによって、リワーク性の観点から好ましく、また、分子間架橋剤との反応性に富むため、後述する粘着剤層の凝集性や耐熱性を向上する意義を有すると考えられる。
【００４６】
本発明において、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの構造は、特に制限されず、（メタ）アクリレートモノマーの一部にヒドロキシル基が導入されている形態であれば、特に制限されない。
【００４７】
ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート等が挙げられ、さらに、アルキルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有化合物と、（メタ）アクリル酸との付加反応により得られる化合物等が挙げられる。なかでも、後述するイソシアネート架橋剤を使用した際の架橋点として効率よく機能する観点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートなどが好ましく、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートがより好ましい。なお、これらは単独または２種以上混合して用いることができる。
【００４８】
本発明に係る共重合体（Ａ）において、成分（ａ２）の含有量（原料モノマーとしてのヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーの配合量）は、特に制限されないが、共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、０．０１質量％以上５質量％以下であることが好ましい。０．０１質量％以上であると、架橋反応点を確保することができ、耐久性を向上できる。他方で、５質量％以下であると、他に配合する極性モノマーの割合が相対的に多くなり過ぎず、形成される粘着剤層の極性もバランスよく
保ち、耐久性を向上できる。
【００４９】
成分（ａ２）の含有量は、本発明の効果をより一層発揮させるという観点から、より好ましくは０．１質量％以上５質量％以下であり、さらに好ましくは０．３質量％以上４質量％以下であり、特に好ましくは０．５質量％以上３質量％以下である。
【００５０】
〔（ａ３）：前記（ａ１）および（ａ２）以外のモノマー由来の構成単位〕
本発明に係る共重合体（Ａ）は、任意成分として、上述した成分（ａ１）および（ａ２）と共重合可能な、前記アルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマー以外の、モノマー由来の構成単位を含むことができる。
【００５１】
成分（ａ３）として、本発明の効果を損なわない限り、公知のものを使用することができる。
【００５２】
例えば、成分（ａ３）として、不飽和カルボン酸を用いることができる。係る不飽和カルボン酸の例として、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、およびオレイン酸などが挙げられる。なかでも、上述した（メタ）アクリレートモノマーとの重合性が優れている観点から、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、無水フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましい。なお、これらは単独または２種以上混合して用いることができる。不飽和カルボン酸が成分（ａ３）として含まれる際の含有量は、耐久性とリワーク性の両立化の観点から、共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、０質量％を超え５質量％以下であることが好ましく、０質量％を超え２質量％以下であることがより好ましい。
【００５３】
また、成分（ａ３）として、光漏れを抑制する観点から、芳香環含有（メタ）アクリレートモノマーを含むことが好ましい。係る芳香環含有（メタ）アクリレートモノマーの具体例として、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性クレゾール（メタ）アクリレート、フェノールエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシベンジル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、クレジル（メタ）アクリレート、ポリスチリル（メタ）アクリレート等のベンゼン環を有するもの；ヒドロキシエチル化β−ナフトールアクリレート、２−ナフトエチル（メタ）アクリレート、２−ナフトキシエチルアクリレート、２−（４−メトキシ−１−ナフトキシ）エチル（メタ）アクリレート等のナフタレン環を有するもの；ビフェニル（メタ）アクリレート等のビフェニル環を有するものが挙げられる。なかでも、光漏れ等の光学的特性を付与するという観点から、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。本発明において、芳香環含有（メタ）アクリレートモノマーは、成分（ａ３）に含まれる際の含有量（配合量）は、光漏れ等の光学的特性を付与するという観点から、共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
【００５４】
また、成分（ａ３）として、アルコキシアルキル基またはアルキレンオキサイド基を有する（メタ）アクリレートモノマーも好適に用いられる。
【００５５】
アルコキシアルキル基またはアルキレンオキサイド基を有する（メタ）アクリレートモノマーの例として、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート；エトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルオキシ−ジジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ｎ＝４−１０）、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５６】
本発明において、アルコキシアルキル基またはアルキレンオキサイド基を有する（メタ）アクリレートモノマーは、成分（ａ３）に含まれる際の含有量（配合量）は、耐久性とリワーク性の両立化の観点から、共重合体（Ａ）を構成する構成単位の全量１００質量％に対して、１質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。
【００５７】
さらに、成分（ａ３）として、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有するアクリルモノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド等のアミノ基を有するアクリルモノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有するアクリルモノマー；２−メタクリロイルオキシエチルジフェニルホスファート（メタ）アクリレート、トリメタクリロイルオキシエチルホスファート（メタ）アクリレート、トリアクリロイルオキシエチルホスファート（メタ）アクリレート等のリン酸基を有するアクリルモノマー；スルホプロピル（メタ）アクリレートナトリウム、２−スルホエチル（メタ）アクリレートナトリウム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基を有するアクリルモノマー；ウレタン（メタ）アクリレート等のウレタン基を有するアクリルモノマー；ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、ｏ−ビフェニル（メタ）アクリレート等のフェニル基を有するアクリルビニルモノマー；２−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエチル）シラン、ビニルトリアセチルシラン、メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のシラン基を有するビニルモニマー；スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリロニトリル、ビニルピリジン等が挙げられる。
【００５８】
なお、上述したものは、成分（ａ３）として単独または２種以上混合して用いることができる。また、本発明に係る共重合体（Ａ）を製造する際に、後述する架橋剤との反応を容易に制御できるという観点や、共重合性の問題で分子量が高くなりにくいなどの問題から、成分（ａ３）はオレフィン系モノマーを含有しないほうが好ましい。
【００５９】
本発明に係る共重合体（Ａ）において、成分（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）由来の構成単位を含む場合では、成分（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）の合計量は１００質量％とするが、任意の成分（ａ３）が用いられる場合には、係る含有量は、特に限定されず、上述した成分（ａ３）になり得るモノマーの種類によって好適範囲を定めることができ
る。なお、粘着剤層の極性上昇による耐久性低下や重合度の低下によって低分子量化することがなく、よって耐久性低下が起こるリスクも抑えられる観点から、１５質量％以下であることが好ましい。
【００６０】
成分（ａ３）は、上述した成分（ａ１）および（ａ２）と組み合わされて、本発明の効果をより効率的に奏する観点から、好ましくは０質量％を超え１０質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上５質量％以下であり、さらに好ましくは０．５質量％以上３質量％以下である。
【００６１】
上述した共重合体（Ａ）は、１種の共重合体のみを単独で使用してもよいし、２種以上の共重合体を併用しても構わない。
【００６２】
〔（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）の製造方法〕
次に、共重合体（Ａ）の製造方法について説明する。本発明において、共重合体（Ａ）の製造方法は特に制限されず、重合開始剤を使用する溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法、薄膜重合法、噴霧重合法など従来公知の方法を用いることができる。重合制御の方法としては、断熱重合法、温度制御重合法、等温重合法などが挙げられる。重合開始剤は、熱重合開始剤、光重合開始剤のいずれを用いてもよい。また、重合開始剤により重合を開始させる方法の他にまたはそれに加えて、放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射して重合を開始させる方法を採用することもできる。なかでも、熱重合開始剤を用いた溶液重合法または光重合開始剤を用いた塊状重合法が、分子量の調節が容易であり、また不純物も少なくできるため、より好ましい。
【００６３】
熱重合開始剤を用いた溶液重合法では、共重合体（Ａ）の原料となるモノマー溶液、例えば、アルキル（メタ）アクリレートモノマーおよびヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレートモノマーと、任意に含まれる上記以外のモノマーからなる原料モノマー溶液に熱重合開始剤を添加し、重合反応を行う。より詳細には、溶剤として酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン等を用い、原料モノマーの合計量１００質量部に対して、熱重合開始剤を好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下を添加し、窒素雰囲気下で、例えば反応温度４０℃以上９０℃以下（あるいは６０℃以上９０℃以下）で、３時間以上１０時間以下反応させる方法が挙げられる。
【００６４】
熱重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２．４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２．４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）−２−メチルプロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジサルフェイト  ジハイドレイト、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレイト、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］等のアゾ化合物；ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物；過酸化水素、過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物が挙げられる。これら熱重合開始剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。
【００６５】
光重合開始剤を用いた塊状重合法では、例えば、原料モノマーと、光重合開始剤とを添加し、窒素雰囲気下で反応開始温度を２０℃以上３５℃以下として活性エネルギー線を照射する。反応系内の温度が、反応開始温度から５℃以上１５℃以下上昇した段階で、反応系内に空気を導入するなどして反応を停止させ、共重合体（Ａ）を得る方法が挙げられる。
【００６６】
塊状重合法で用いられる活性エネルギー線の例としては、例えば、紫外線、レーザー線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線などが挙げられるが、制御性および取り扱い性の良さ、コストの点から紫外線が好適に用いられる。より好ましくは、波長２００ｎｍ以上４００ｎｍ以下の紫外線が用いられる。紫外線は、高圧水銀灯、マイクロ波励起型ランプ、ケミカルランプ、ブラックライトなどの光源を用いて照射することができる。照度は３．２ｍＷ／ｃｍ２以上５．６ｍＷ／ｃｍ２以下が好ましい。
【００６７】
光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、３−メチルアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のアセトフェノン類；ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノンをはじめとするベンゾフェノン類；ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾインエーテル類；４−イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノンなどが挙げられる。これら光重合開始剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。
【００６８】
光重合開始剤は市販品を用いてもよく、市販品の例としては、例えばイルガキュア（登録商標）１８４、８１９、９０７、６５１、１７００、１８００、８１９、３６９、２６１、ダロキュア（登録商標）ＴＰＯ、ダロキュア（登録商標）１１７３（以上、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、エザキュア（登録商標）ＫＩＰ１５０、ＴＺＴ（以上、ＤＫＳＨジャパン株式会社製）、カヤキュア（登録商標）ＢＭＳ、ＤＭＢＩ（以上、日本化薬株式会社製）等が挙げられる。
【００６９】
光重合開始剤の使用量は、原料モノマーの合計量１００質量部に対して、好ましくは０．０００５質量部以上１質量部以下、より好ましくは０．００２質量部以上０．５質量部以下である。
【００７０】
また、共重合体（Ａ）の分子量を調節するために、連鎖移動剤を使用することもできる。例えば、メチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、デシルメルカプタン、ベンジルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸およびそのエステル、２−エチルヘキシルチオグリコール、チオグリコール酸オクチルなどのメルカプタン類；メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール、アリルアルコールなどのアルコール類；クロルエタン、フルオロエタン、トリクロロエチレンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒドなどのカルボニル類；メチル−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、α−メチルスチレンなどが
挙げられる。これらは、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。
【００７１】
＜過酸化物（Ｂ）＞
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、必須成分として過酸化物（Ｂ）を含む。なお、本明細書において、「過酸化物」とは、分子構造内にパーオキサイド構造「−Ｏ−Ｏ−」を有する化合物を意味する。
【００７２】
本発明において、過酸化物（Ｂ）は、架橋剤として働くものであってもよく、重合開始剤として働くものであってもよく、またはその両方の役割を有していてもよい。
【００７３】
本発明にかかる過酸化物（Ｂ）としては、特に限定されず、公知のものを使用することができる。また、過酸化物（Ｂ）としては、生産性や安定性を勘案して、１分間半減期温度が８０℃以上１６０℃以下であるものが好ましく、８０℃以上１４０℃以下であるものがより好ましく、８０℃以上１２５℃以下であるものがさらに好ましく、９０℃以上１２５℃以下であるものが特に好ましい。
【００７４】
なお、「過酸化物の半減期」とは、過酸化物の分解速度を表す指標であって、過酸化物の残存量が半分になるまでの時間を意味する。ある時間で半減期を得るための分解温度や、ある温度での半減期時間に関しては、メーカーカタログ等に記載されており、例えば、日油株式会社発行の有機過酸化物カタログ第９版（２００３年５月）に記載されている。
【００７５】
かような過酸化物としては、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート（１分間半減期温度８８．３℃）、ジ（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（同９０．６℃）、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート（同９２．１℃）、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート（同９２．４℃）、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート（同１０３．５℃）、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、（同１０９．１℃）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（同１１０．３℃）、ジラウロイルパーオキシド（同１１６．４℃）、ビス−ｎ−オクタノイルパーオキシド（同１１７．４℃）、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（同１２４．３℃）、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキシド（同１２８．２℃）、ジベンゾイルパーオキシド（過酸化ベンゾイル）（同１３０．０℃）、ジベンゾイルパーオキシドとベンゾイルｍ−メチルベンゾイルパーオキシドとｍ−トルオイルパーオキシドとの混合物（同１３１．１℃）、ｔ−ブチルパーオキシブチレート（同１３６．１℃）などが挙げられる。なかでも、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートが好ましく用いられる。これらは、１種のみで用いてもよいが、反応性を調節する観点から２種以上併用することもまた好ましい。２種以上併用する例としては、ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネートおよびジラウロイルパーオキシドの組合せが好適である。
【００７６】
また、過酸化物は、合成してもよいし市販品を使用してもよい。
【００７７】
市販品としては、例えば、日油株式会社製の商品名：「パーロイル（登録商標）ＩＢ」（１分間半減期温度８５．１℃）、「パークミル（登録商標）ＮＤ」（同９４．０℃）、「パーロイル（登録商標）ＮＰＰ」（同９４．０℃）、「パーロイル（登録商標）ＩＰＰ」（同８８．３℃）、「パーロイル（登録商標）ＳＢＰ」（同９２．４℃）、「パーオクタ（登録商標）ＮＤ」（同９２．４℃）、「パーロイル（登録商標）ＴＣＰ」（同９２．１℃）、「パーロイル（登録商標）ＯＰＰ」（同９０．６℃）、「パーヘキシル（登録商標）ＮＤ」（同１００．９℃）、「パーブチル（登録商標）ＮＤ」（同１０３．５℃）、
「パーブチル（登録商標）ＮＨＰ」（同１０４．６℃）、「パーヘキシル（登録商標）ＰＶ」（同１０９．１℃）、「パーブチル（登録商標）ＰＶ」（同１１０．３℃）、「パーロイル（登録商標）３５５」（同１１２．６℃）、「パーロイル（登録商標）Ｌ」（同１１６．４℃）、「パーオクタ（登録商標）Ｏ」（同１２４．３℃）、「パーロイル（登録商標）ＳＡ」（同１３１．８℃）、「パーヘキサ（登録商標）２５Ｏ」（同１１８．８℃）、「パーヘキシル（登録商標）Ｏ」（同１３２．６℃）、「ナイパー（登録商標）ＰＭＢ」（同１２８．２℃）、「パーブチル（登録商標）Ｏ」（同１３４．０℃）、「ナイパー（登録商標）ＢＭＴ」（同１３１．１℃）、「ナイパー（登録商標）ＢＷ」（同１３０．０℃）、「ナイパー（登録商標）ＢＭＴ−Ｋ４０」（同１３１．１℃）、「ナイパー（登録商標）ＢＭＴ−Ｍ」（同１３１．１℃）、「パーヘキサ（登録商標）ＭＣ」（同１４２．１℃）、「パーヘキサ（登録商標）ＴＭＨ」（同１４７．１℃）、「パーヘキサ（登録商標）ＨＣ」（同１４９．２℃）、「パーヘキサ（登録商標）Ｃ」（同１５３．８℃）、「パーテトラ（登録商標）Ａ」（同１５３．８℃）、「パーヘキシル（登録商標）Ｉ」（同１５５．０℃）、「パーブチル（登録商標）Ｌ」（同１５９．４℃）、「パーブチル（登録商標）Ｉ」（同１５８．８℃）、「パーヘキサ（登録商標）２５Ｚ」（同１５８．２℃）、「パーブチル（登録商標）Ａ」（同１５９．９℃）、「パーヘキサ（登録商標）２２」（同１５９．９℃）などが挙げられる。
【００７８】
本発明において、過酸化物（Ｂ）の含有量は、前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２．０質量部を超え１０質量部以下である。過酸化物（Ｂ）の含有量が、２．０質量部以下であると、高温での加熱耐久性を向上させるのに十分とはいえない。他方、１０質量部を超えると、架橋密度が上がり過ぎて耐久性を悪化させたり、粘着剤液の安定性が悪化するので好ましくない。
【００７９】
また、高温での加熱耐久性をより満足させるという観点から、過酸化物（Ｂ）の含有量は、前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して、２．０質量部を超え５．０質量部以下であることが好ましく、２．０質量部を超え３．０質量部以下であることがより好ましい。
【００８０】
＜過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）＞
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物には、必須成分として、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）を含む。過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）は、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）と反応して架橋構造を形成するため、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に接着性（粘着性）および耐久性に寄与しうる。また、ここで「過酸化物以外の」と規定しているのは、上述した「過酸化物（Ｂ）」と区別するためである。
【００８１】
本発明において、前記過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）は、ブロックイソシアネート化合物を含まない。なお、「ブロックイソシアネート化合物」とは、ブロック化剤（「保護基」とも称する）を用いて、イソシアネート基が保護されたイソシアネート化合物である。
【００８２】
従来、塗料などの硬化剤としてブロックイソシアネート化合物が一般的に使用されているが、高温で長時間の加熱処理が必要とされている。これに対して、例えば特開２０１１−１３２２９７号公報によれば、過酸化物とブロックイソシアネート化合物とを併用することによって、低温および／または短時間で粘着剤を硬化することができる発明が開示されている。
【００８３】
しかしながら、本発明者らの研究によると、過酸化物とブロックイソシアネート化合物とを併用する場合において、得られる粘着剤組成物の耐久性が低下してしまう可能性があることが判明した。そこで、本発明者らの研究により、敢えてブロックイソシアネート化合物を含まない架橋剤（Ｃ）と、上述した特定の過酸化物（Ｂ）とを併用することにより、特開２０１１−１３２２９７号公報に記載の技術よりも低温かつ短時間で粘着剤を硬化
することができ、その上、得られた粘着剤組成物の耐久性も向上できることが見出され、本発明の完成に至った。
【００８４】
本発明において、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）は、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤およびアジリジン系架橋剤からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。以下では、各種の架橋剤について説明する。
【００８５】
〔イソシアネート系架橋剤〕
本発明において、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）として、イソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。この場合において、上述した通り、イソシアネート系架橋剤として、ブロック化されていないイソシアネート化合物の形態で使用される。
【００８６】
本発明において、好適に用いられるイソシアネート系架橋剤としては、トリアリルイソシアヌレート、ダイマー酸ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、１，４−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリデンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ジイソシアネート類；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアナートメチル（ＮＢＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネート類；トランスシクロヘキサンー１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、Ｈ６−ＸＤＩ（水添ＸＤＩ）、Ｈ１２−ＭＤＩ（水添ＭＤＩ）などの脂環式ジイソシアネート類；上記ジイソシアネートのカルボジイミド変性ジイソシアネート類；またはこれらのイソシアヌレート変性ジイソシアネート類などが挙げられる。上記イソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらイソシアネート化合物のビウレット体やイソシアヌレート体も好適に使用することができる。
【００８７】
また、これらのイソシアネート系架橋剤は、合成したものを使用してもよいし、市販品を使用しても構わない。
【００８８】
市販品としては、例えば、コロネート（登録商標）Ｌ、コロネート（登録商標）ＨＬ、コロネート（登録商標）ＨＸ、コロネート（登録商標）２０３０、コロネート（登録商標）２０３１（以上、東ソー株式会社製）、タケネート（登録商標）Ｄ−１０２、タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、タケネート（登録商標）Ｄ−１３１Ｎ、タケネート（登録商標）Ｄ−２００、タケネート（登録商標）Ｄ−２０２（以上、三井化学株式会社製）、デュラネート（登録商標）２４Ａ−１００、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ−１００、デュラネート（登録商標）ＴＫＡ−１００、デュラネート（登録商標）Ｐ３０１−７５Ｅ、デュラネート（登録商標）Ｅ４０２−９０Ｔ、デュラネート（登録商標）Ｅ４０５−８０Ｔ、デュラネート（登録商標）ＴＳＥ−１００、デュラネート（登録商標）Ｄ−１０１、デュラネート（登録商標）Ｄ−２０１（以上、旭化成ケミカルズ株式会社製）、スミジュール（登録商標）Ｎ−７５、Ｎ−３２００、Ｎ−３３００（以上、住化バイエルウレタン株式会社）等が挙げられる。これらの中で、コロネート（登録商標）Ｌ、コロネート（登録商標）ＨＬ、コロネート（登録商標）ＨＸ、タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、デュラネート（登録商標）２４Ａ−１００、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ−１００が挙げられる。なかでも、タケネート（登録商標）Ｄ−１１０Ｎ、タケネート（登録商標）Ｄ−１３１Ｎ、コロネート（登録商標）Ｌ、コロネート（登録商標）ＨＸ、デュラネート（登録商標）２４Ａ−１００が好ましい。
【００８９】
〔カルボジイミド系架橋剤〕
本発明において、カルボジイミド系架橋剤は、特に制限されないが、一例を挙げると、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを脱炭酸縮合反応させることによって生成した高分子量ポリカルボジイミドが使用される。
【００９０】
上記脱炭酸縮合反応に供されるジイソシアネートとしては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００９１】
また、上記脱炭酸縮合反応に用いられるカルボジイミド化触媒としては、例えば、１−フェニル−２−ホスホレン−１−オキシド、３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−３−メチル−２−ホスホレン−１−オキシド、１−エチル−２−ホスホレン−１−オキシド、あるいはこれらの３−ホスホレン異性体等のホスホレンオキシド等が挙げられる。
【００９２】
上記高分子量ポリカルボジイミドは、合成したものを使用してもよいし、市販品を使用しても構わない。
【００９３】
市販品としては、例えば、日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライト（登録商標）シリーズが挙げられる。なかでも、カルボジライト（登録商標）Ｖ−０１、Ｖ−０３、Ｖ−０５、Ｖ−０７、Ｖ−０９は有機溶剤との相溶性に優れており好ましい。
【００９４】
〔オキサゾリン系架橋剤〕
本発明において、オキサゾリン系架橋剤は、特に制限されないが、アクリル骨格またはスチレン骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル／スチレン系ポリマーや、アクリル骨格からなる主鎖を含み、その主鎖の側鎖にオキサゾリン基を有しているオキサゾリン基含有アクリル系ポリマーといった、オキサゾリン基含有ポリマーが好ましく使用される。
【００９５】
オキサゾリン基としては、例えば、２−オキサゾリン基、３−オキサゾリン基、４−オキサゾリン基などが挙げられ、なかでも、２−オキサゾリン基が好ましい。
【００９６】
また、上記オキサゾリン基含有ポリマーは、オキサゾリン基以外に、ポリオキシアルキレン基を有していてもよい。
【００９７】
オキサゾリン基含有ポリマーとしては、具体的には、（株）日本触媒製のエポクロス（登録商標）ＷＳ−３００、エポクロス（登録商標）ＷＳ−５００、エポクロス（登録商標）ＷＳ−７００などのオキサゾリン基含有アクリル系ポリマー、例えば、（株）日本触媒製のエポクロス（登録商標）Ｋ−１０００シリーズ、エポクロス（登録商標）Ｋ−２０００シリーズなどのオキサゾリン基含有アクリル／スチレン系ポリマーなどが挙げられる。
【００９８】
〔エポキシ系架橋剤〕
本発明において、エポキシ系架橋剤は、特に制限されず、公知のエポキシ系架橋剤を適宜採用することができる。市販品としては、例えば、三菱ガス化学（株）製の「ＴＥＴＲ
ＡＤ−Ｃ」、「ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ」、株式会社ＡＤＥＫＡ製の「アデカレジンＥＰＵシリーズ」や「アデカレジンＥＰＲシリーズ」、株式会社ダイセル製の「セロキサイド」などが挙げられる。特に、これらのような液状エポキシ樹脂は、光学フィルム用粘着剤組成物を製造する際の混合操作が容易になる点で好ましい。
【００９９】
〔アジリジン系架橋剤〕
本発明において、アジリジン系架橋剤は、特に制限されないが、アジリジン環を複数有する多官能アジリジン化合物を好適に用いることができる。多官能アジリジン化合物としては、例えば、米国特許第３，２２５，０１３号明細書、米国特許第４，４９０，５０５号明細書、及び米国特許第５，５３４，３９１号明細書、特開２００３−１０４９７０号明細書に開示された化合物等が挙げられる。
【０１００】
また、アジリジン系架橋剤の市販品として、例えば、（株）日本触媒製のケミタイト（登録商標）ＰＺ−３３、ケミタイト（登録商標）ＤＺ−２２Ｅ等が挙げられる。
【０１０１】
本発明において、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）は、イソシアネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、およびアジリジン系架橋剤からなる群より選択される少なくとも１種を含む限りにおいては、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。２種以上を併用する場合は、同じ系統の架橋剤を２種以上（例えば、イソシアネート系架橋剤を２種）組み合わせてもよいし、異なる系統の架橋剤をそれぞれ１種以上（例えば、イソシアネート系架橋剤を１種とカルボジイミド系架橋剤を１種）組み合わせても構わない。
【０１０２】
本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物における過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）の含有量は、特に制限されないが、前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．００１質量部以上２質量部以下であることが好ましい。過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）の含有量が０．００１質量部以上であると、架橋効果が十分に得られず耐久性を確保することができ、また糊欠け性の点においても良好であり、他方、含有量が２質量以下であると、粘着剤層が硬くなり過ぎず、耐久性を確保することができる。
【０１０３】
また、架橋効果発現による耐久性がさらに確保される観点から、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）の含有量は、前記共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上１．５質量部以下であることがより好ましく、０．０５質量部以上１．０質量部以下であることが特に好ましい。
【０１０４】
＜シランカップリング剤（Ｄ）＞
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、シランカップリング剤（Ｄ）をさらに含むことが好ましい。シランカップリング剤（Ｄ）は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主に耐久性の向上や、被着体がガラスである場合におけるガラスとの密着性向上に寄与しうる。なお、本明細書において、「シランカップリング剤」とは、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合）を有さず、分子内に２以上の反応基を有する化合物を意味する。
【０１０５】
本発明において、シランカップリング剤（Ｄ）は、特に制限されないが、具体的には、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、ビス−（３−〔トリエトキシシリル〕プロピル）テトラスルフィド、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。さらには、エポキシ基（グリシドキシ基）、アミノ基、メルカプト基、（メタ）アクリロイル基等の官能基を有するシランカップリング剤と、これらの官能基と反応性を有する官能基とを含有するシランカップリング剤、他のカップリング剤、ポリイソシアネートなどを、各官能基について任意の割合で反応させて得られる加水分解性シリル基を有する化合物も使用できる。
【０１０６】
上記シランカップリング剤（Ｄ）は、合成してもよいし市販品を使用してもよい。シランカップリング剤の市販品としては、例えば、ＫＢＭ−３０３、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＥ−４０２、ＫＢＥ−４０３、ＫＢＥ−５０２、ＫＢＥ−５０３、ＫＢＭ−５１０３、ＫＢＭ−５７３、ＫＢＭ−８０２、ＫＢＭ−８０３、ＫＢＥ−８４６、ＫＢＥ−９００７（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【０１０７】
なお、シランカップリング剤（Ｄ）は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。
【０１０８】
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物にシランカップリング剤（Ｄ）を含む場合の、シランカップリング剤（Ｄ）の含有量は、特に制限されないが、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上１０質量部以下であり、より好ましくは０．００５質量部以上５質量部以下であり、さらに好ましくは０．０１質量部以上３質量部以下であり、特に好ましくは０．０１質量部以上１質量部以下であり。含有量が０．００１質量部以上であると、耐久性に対する効果が発現するという観点で好ましい。一方、含有量が１０質量部以下であると、低分子量化合物に由来する加熱発泡の悪化がなくなるという観点で好ましい。
【０１０９】
＜シリケートオリゴマー（Ｅ）＞
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、シリケートオリゴマー（Ｅ）をさらに含むことが好ましい。シリケートオリゴマー（Ｅ）は、光学フィルム用粘着剤組成物において、主にリワーク性の向上に寄与しうる。
【０１１０】
本発明に係るシリケートオリゴマー（Ｅ）は、下記化学式１に示される構造を有する。
【０１１１】
【化１】
2018024831.tif 000002
【０１１２】
化学式１において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、またはフェニル基である。Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１以上２０以下のアルキル基、またはフェニル基である。ｎは１以上１００以下の整数であり、２以上１００以下の整数であることが好ましい。係るアルキル基およびフェニル基は、置換されていてもよく、置換されていなくてもよい。また、アルキル基は直鎖構造であってもよく、分枝鎖構造であってもよい。
【０１１３】
本発明において、耐久性とリワーク性とが両立しやすいという観点から、化学式１に示される化合物の中でも、Ｒ１およびＲ２ならびにＸ１およびＸ２の全てがメチル基である、メチルシリケートオリゴマーであることが好ましい。なお、シリケートオリゴマー（Ｅ）としては、上記で示される化合物のうち１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。
【０１１４】
本発明において、シリケートオリゴマー（Ｅ）の重量平均分子量は、特に制限されないが、好ましくは３００以上３００００以下であり、より好ましくは５００以上２５０００以下であり、さらに好ましくは６００以上５０００以下であり、特に好ましくは６００以上５０００以下である。重量平均分子量が３００以上であると、リワーク性を確保しやすいという観点で好ましい。一方、３００００以下であると、耐久性を確保しやすいという観点で好ましい。
【０１１５】
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物にシリケートオリゴマー（Ｅ）を含む場合の、シリケートオリゴマー（Ｅ）の含有量は、特に制限されないが、共重合体（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上５０質量部以下であり、より好ましくは０．３質量部以上１０質量部以下であり、さらに好ましくは０．５質量部以上５質量部以下である。含有量が０．０１質量部以上であると、耐久性に対する効果が発現する点で好ましい。一方、含有量が５０質量部以下であると、リワーク性と耐久性とを両立しやすくなる点で好ましい。
【０１１６】
＜溶剤＞
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、必要に応じて溶剤を含みうる。溶剤としては、特に制限されないが、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル類；トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用しても構わない。
【０１１７】
光学フィルム用粘着剤組成物における固形分は、特に制限されないが、塗工性および生産性の観点から、光学フィルム用粘着剤組成物の全量１００質量％に対して、好ましくは１０質量％以上５０質量％以下であり、より好ましくは１２質量％以上３０質量％以下である。
【０１１８】
＜その他の添加成分＞
本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、必要に応じて、架橋促進剤、老化防止剤、充填剤、着色剤（顔料や染料など）、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などの公知の添加成分（その他の添加成分）を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有してもよい。
【０１１９】
＜粘着剤組成物の製造（調製）方法＞
本発明において、光学フィルム用粘着剤組成物は、特に制限されず、例えば、共重合体（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、および過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）と、任意に含まれうるシラ
ンカップリング剤（Ｄ）、シリケートオリゴマー（Ｅ）、溶媒、およびその他の添加剤とを、混合させることにより調製することができる。なお、上記各成分の混合順や混合温度などついて、特に制限されず、当業者により適宜調整されうる。
【０１２０】
｛用途｝
上述した本発明の光学フィルム用粘着剤組成物は、様々な用途に適する。例えば、光学フィルムなどの光学部材に好ましく用いられる。特に、近年、大型の液晶パネルに使用される薄型の粘着型光学フィルムに好ましく用いられる。かような光学フィルムとしては、偏光板、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム等の光学補償フィルム、ディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものが挙げられる。
【０１２１】
本発明において、上述した光学フィルム用粘着剤組成物により形成されてなる粘着剤層の形態、光学フィルム等に当該粘着剤層が形成されてなる光学部材の形態、当該光学フィルムが偏光板である形態、または、当該光学部材を液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、曲面ディスプレイまたはフレキシブルディスプレイ等の画像表示装置などに応用する形態等も提供されうる。以下、それぞれについて説明する。
【０１２２】
＜粘着剤層＞
本発明の一形態によると、上述した本発明の光学フィルム用粘着剤組成物から形成されてなる光学フィルム用粘着剤層が提供される。
【０１２３】
本発明の粘着剤層の厚さ（乾燥後膜厚）は、その用途により当業者が適宜設定することができるが、好ましくは１μｍ以上２００μｍ以下であり、より好ましくは３μｍ以上７５μｍ以下であり、さらに好ましくは５μｍ以上４０μｍ以下であり、特に好ましくは７μｍ以上３５μｍ以下であり、最も好ましくは１０μｍ以上３０μｍ以下である。厚さが上記範囲内であると、耐久性と粘着特性とが良好なバランスが取れるという観点で好ましい。
【０１２４】
本発明の粘着剤層の乾燥直後のゲル分率は、特に制限されないが、打ち抜き加工やスリット加工を行う観点から、９５％以下であることが好ましい。また、乾燥直後の粘着剤層への打痕や耐久性への懸念がなくなりエージング処理を必要としない観点から、４０％以上であることが好ましく、６５％以上であることがより好ましい。ゲル分率は、架橋剤の量や過酸化物の量を制御することによって調整することができる。なお、粘着剤層の乾燥直後のゲル分率は、実施例に記載された方法により測定された値を採用する。
【０１２５】
〔粘着剤層の製造方法〕
本発明の他の形態によると、上述した本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を、剥離処理した離型シート上に塗布し、次いで加熱処理して架橋反応させることを含む、光学フィルム用粘着剤層の製造方法も提供される。
【０１２６】
粘着剤組成物を光学フィルムに使用する際には、光学フィルム上に直接粘着剤組成物を塗工し粘着剤層を形成してもよいが、離型性を有するフィルム上に当該粘着剤組成物を塗工し粘着剤層を形成した上で、様々な光学フィルムに転写して使用することが望ましい。また、このようにして製造された粘着剤層付の離型性を有するフィルムも製造工程で一緒に巻き取ってロール状とすることができ、必要に応じて裁断や加工をして、様々な光学フィルムや液晶パネルなどに貼着する時に、当該離型性を有するフィルムを取りはずして使用することができる。さらに、粘着剤層が実用に供されるまで、離型性を有するフィルムは、粘着剤層を保護する役割も果たすことができる。本明細書において、かような離型性を有するフィルムは、離型シート（セパレータ）とも称する。
【０１２７】
離型シートの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などを挙げることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
【０１２８】
また、離型シートの厚さは、通常５μｍ以上２００μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以上１００μｍ以下程度である。
【０１２９】
離型シートには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型処理および防汚処理、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理をさらに行うことができる。特に、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる観点から、離型シートの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を行うことが好ましい。
【０１３０】
本発明において、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を剥離処理した離型シート上に塗布する際の、塗布方式としては、特に制限されず、各種公知方法が用いられる。例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法が挙げられる。
【０１３１】
本発明の粘着剤層の製造方法においては、上述した光学フィルム用粘着剤組成物を離型シート上に塗布後、加熱処理する工程を行う。係る加熱処理工程は、塗布して得られる塗布膜中の溶剤を乾燥して除去するだけではなく、上述した光学フィルム用粘着剤組成物を架橋反応させる目的も果たしている。加熱処理の温度は、好ましくは４０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは５０℃以上１３０℃以下であり、さらに好ましくは８０℃以上１２０℃以下である。加熱処理の温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤層を得ることができる。
【０１３２】
また、加熱処理の時間は、適宜設定されうるが、好ましくは５秒以上２０分以下であり、より好ましくは５秒以上１０分以下であり、さらに好ましくは１０秒以上５分以下であり、特に好ましくは１０秒以上２分以下である。
【０１３３】
また、加熱処理の手段としては、特に制限されず、各種公知の方法が用いられる。例えば、上下同じ方向にフィルムの搬送方向に熱風を送風するパラレル乾燥方式、上下異なる方向にフィルムの搬送方向に熱風を送風するカウンター乾燥方式、フィルムの上下から直接熱風を送風するフロート乾燥方式などの方法が挙げられる。
【０１３４】
｛光学部材｝
本発明の一形態によると、上述した光学フィルム用粘着剤層と、当該粘着剤層の一方の面に設けられた第一の光学フィルムと、を有する光学部材が提供される。
【０１３５】
また、本発明の光学部材は、本発明の粘着剤層の前記第一の光学フィルムが設けられた面とは反対側の面に、ガラスまたは第二の光学フィルムをさらに有することができる。なお、ここで、「第一の光学フィルム」と、「第二の光学フィルム」とは、同じ構成（材料、機能等）を有するフィルムであってもよく、異なる構成（材料、機能等）を有するフィルムであってもよい。また、本発明において、第一の光学フィルム（または第二の光学フィルム）は偏光板である形態も提供される。
【０１３６】
本発明において、上述した粘着剤組成物は、光学フィルムの片面または両面に直接塗布して粘着剤層を形成して使用されてもよいが、上述した理由で、セパレータなどに粘着剤層を予め形成し、これを光学フィルムの片面または両面に転写することにより使用することが望ましい。また、転写する前に、光学フィルムの表面には、その材質に応じて、易接着処理層の形成などの下地処理や、帯電防止層の形成などを行ってもよい。また、粘着剤層の表面においても易接着処理を行ってもよい。光学フィルムと粘着剤層とを強固に接着させる観点から、光学フィルムと本発明の光学フィルム用粘着剤層との間に、易接着処理層を有することが好ましい。
【０１３７】
＜易接着処理層（易接着層）＞
本発明の光学部材は、前記第一の光学フィルムと、前記光学フィルム用粘着剤層との間に、少なくとも１層の易接着処理層をさらに有することが好ましい。
【０１３８】
また、より好ましい形態として、本発明の光学部材は、前記第一の光学フィルムの、前記光学フィルム用粘着剤層と向き合う側の面に、第一の易接着処理層を有し、前記光学フィルム用粘着剤層の、前記第一の光学フィルムと向き合う側の面に、第二の易接着処理層を有する。このように光学部材において、第一と第二の易接着処理層の両方を有する構成は、光学フィルムと粘着剤層とをより強固に接着させられるという観点から好ましい。
【０１３９】
易接着処理層としては、コロナ処理、プラズマ処理など、粘着剤層と接触する部材の表面を処理するものでもよいし、あるいは、プライマー層のような別途の部材を、粘着剤層と接触する部材の表面に設けてもよい。
【０１４０】
プライマー層を構成する材料は、プライマー層と接触する部材と良好な密着性を有し、凝集力に優れる膜を形成するものが好ましい。例えば、各種ポリマー類、金属酸化物のゾル、シリカゾルなどが用いられ、なかでもポリマー類が好ましく用いられる。プライマー層は、帯電防止機能を有していてもよい。
【０１４１】
プライマー層を構成するポリマー類としては、オキサゾリン基含有ポリマー、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、分子中にアミノ基を含むポリマー類が挙げられる。なかでも、ポリウレタン樹脂、オキサゾリン基含有ポリマーがより好ましく用いられる。
【０１４２】
オキサゾリン基含有ポリマーは市販品を用いることができる。例えば、株式会社日本触媒製のエポクロス（登録商標）シリーズ（例えば、エポクロス（登録商標）ＷＳ７００）などが挙げられるが、これらに限定されない。また、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、分子中にアミノ基を含むポリマー類などについては、特開２０１１−１０５９１８号公報の段落「０１０７」〜「０１１３」に開示されているものが適宜採用されうる。
【０１４３】
プライマー層の厚さは、１０ｎｍ以上５０００ｎｍ以下程度であり、好ましくは５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。上記の範囲内であると、十分な強度および密着性を発揮しつつ、光学特性を維持することができる。
【０１４４】
プライマー層の形成方法は特に制限されず、プライマー層の原料（下塗り剤）をコーティング法、ディッピング法、スプレー法などの塗工法を用いて塗布し、乾燥することによってプライマー層を形成することができる。
【０１４５】
＜光学フィルム＞
本発明において、光学フィルム（第一の光学フィルムまたは第二の光学フィルム）としては、偏光板、着色防止としての位相差板、液晶ディスプレイの視野角を改善するための
視野角拡大フィルム等の光学補償フィルム、ディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものが挙げられるが、これらに限定されない。
【０１４６】
＜偏光板＞
本発明において、光学フィルムとして好適な偏光板は、従来公知の方法により、保護フィルムと偏光子とを、接着剤を用いて貼り合わせ、加熱乾燥または紫外線、電子線等で硬化することによって製造し得る。塗布した接着剤は、乾燥または紫外線、電子線等で硬化により接着性を発現して接着層を構成する。
【０１４７】
偏光子としては、特に制限はなく、従来公知のものを使用できる。例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性材料を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。
【０１４８】
このうち、平均重合度２０００以上２８００以下、ケン化度９０モル％以上１００モル％以下のポリビニルアルコールフィルムをヨウ素で染色し、３倍以上８倍以下に一軸延伸して製造した偏光子が特に好ましい。より具体的には、このような偏光子は、例えばポリビニルアルコールフィルムを、ヨウ素の水溶液に浸漬して染色し、延伸して得られる。
【０１４９】
ヨウ素の水溶液に浸漬する方法としては、例えば、０．１質量％以上１０質量％以下のヨウ素および／またはヨウ化カリウムを含む水溶液に浸漬することが好ましい。また、必要に応じて５０℃以上７０℃以下のホウ酸やヨウ化カリウムなどの水溶液に浸漬してもよく、洗浄や染色むら防止のために、２５℃以上３５℃以下の水に浸漬してもよい。延伸はヨウ素で染色した後に行っても、染色しながら延伸しても、延伸してからヨウ素で染色してもよい。染色および延伸後は、水洗し、３５℃以上５５℃以下で１分以上１０分以下程度乾燥してもよい。かような偏光子は、多種多様のものが市販されている。
【０１５０】
また、偏光子の厚みは、特に制限されないが、一般的に３μｍ以上８０μｍ以下である。
【０１５１】
本発明において、光学フィルムとしてより高度な耐久性が求められるという観点から、光学フィルムとして片面または両面が保護された偏光板が好ましい。保護の方法として、特に制限されず、保護フィルムを貼り合わせるなどの公知方法が適宜採用されうる。
【０１５２】
保護フィルムとしては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れる材料が好ましい。例えば、アクリル系樹脂、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂）、ポリアリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、エポキシ系樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１５３】
なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムまたは、保護層として（メタ）アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。
【０１５４】
偏光板の厚みは、特に制限されないが、一般的に２０μｍ以上２００μｍ以下である。また、本発明において、薄型化の観点から、１００μｍ以下であることが好ましく、７５μｍ以下であることがより好ましく、５０μｍ以下であることが特に好ましい。かような薄型偏光板は、本発明の粘着剤組成物の効果をより顕著に発現する観点から好ましい。
【０１５５】
偏光板の製造方法は、特に限定されず、例えば、接着剤を塗布した後は、偏光子と保護フィルムとをロールラミネーター等により貼り合わせることによって行うことができる。貼り合わせた後に適宜乾燥または紫外線、電子線等で硬化工程を施してもよい。また、接着剤を塗布する際は、保護フィルム、偏光子のいずれに塗布してもよく、双方に塗布してもよい。接着剤は、乾燥後の接着層の厚みが１０ｎｍ以上１０μｍ以下になるように塗布するのが好ましい。また、接着剤としては、特に限定されず、偏光子の材料に合わせて公知にものから適宜採用されうる。例えば、偏光子としてポリビニルアルコール系フィルムを用いる場合には、ポリビニルアルコール系接着剤または紫外線硬化系接着剤としてアクリル系、エポキシ系、アクリル−エポキシ系を用いることができる。接着剤層の厚さは、均一な面内厚みを得ることと、十分な接着力を得ることから、ポリビニルアルコール系接着剤では１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましく、紫外線硬化系接着剤では０．２μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
【０１５６】
本発明において、粘着剤層が形成されてなる粘着型偏光板も提供されうる。なお、粘着型偏光板の構成や製造などについては、上述した粘着剤層を有する光学フィルムの場合と同様であるため、ここでは説明を省略する。
【０１５７】
｛画像表示装置｝
本発明は、上述した光学部材のうち、少なくとも１つを用いる画像表示装置も提供する。
【０１５８】
画像表示装置としては、特に限定されず、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）等が挙げられる。また、本発明の粘着剤組成物の効果をより顕著に発現する観点から、特に薄型の画像表示装置が好ましく適用される。
【実施例】
【０１５９】
本発明を、以下の実施例および比較例を用いてさらに詳細に説明するが、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。
【０１６０】
また、下記操作において、特記しない限り、操作および物性などの測定は、２３℃相対湿度５５％ＲＨの条件で行う。
【０１６１】
〔製造例１  （メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）の調製〕
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ｎ−ブチルアクリレート（株式会社日本触媒製）９９質量％、４−ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製）１質量％、および重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬工業株式会社製）０．１質量％を、酢酸エチル１００質量％と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入した。窒素ガス置換した後に、フラスコ内の液温を５５℃付近に制御し、５時間重合反応を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）１９０万の（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）の溶液を調製した。
【０１６２】
〔製造例２〜６  （メタ）アクリレート共重合体（Ａ２）〜（Ａ６）の調製〕
（メタ）アクリレート共重合体を形成する各モノマーの種類およびその組成割合を、下記表１に示すように変更したこと以外は、製造例１と同様な操作を行い、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ２）〜（Ａ６）の溶液を調製した。また、それぞれの重量平均分子量
（Ｍｗ）も表１に示した。
【０１６３】
なお、上述した各製造例における重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、以下の方法に従って行った。
【０１６４】
（重量平均分子量（Ｍｗ）の測定）
上述した各製造例で調製した各（メタ）アクリレート共重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）により測定した。
・分析装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ
・カラム：東ソー社製、Ｇ７０００ＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ＋ＧＭＨＸＬ
・カラムサイズ：各７．８ｍｍφ×３０ｃｍ  計９０ｃｍ
・カラム温度：４０℃
・流量：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：１００μｌ
・溶離液：テトラヒドロフラン
・検出器：示差屈折計（ＲＩ）
・標準試料：ポリスチレン。
【０１６５】
【表１】
2018024831.tif 000003
【０１６６】
＜実施例１＞
〔光学フィルム用粘着剤組成物の調製〕
製造例１で得られた（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）溶液の固形分１００％（ｗ／ｗ）（すなわち、（メタ）アクリレート共重合体（Ａ１）１００質量部）に対して、過酸化物（Ｂ）としてパーロイル（登録商標）ＴＣＰ（日油株式会社製）  ２．５質量部、過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）としてタケネート（登録商標）Ｄ１１０−Ｎ（キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパン付加物の７５重量％酢酸エチル溶液、１分子中のイソシアネート基数：３個、三井化学社製）  ０．１質量部（有効成分換算）、およびシランカップリング剤（Ｄ）としてＫＢＭ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業株式会社製）  ０．１質量部を配合して、実施例１の光学フィルム用粘着剤組成物の溶液（固形分１５％（ｗ／ｗ））を調製した。
【０１６７】
〔粘着剤層の形成〕
上記で得られた光学フィルム用粘着剤組成物の溶液を、シリコーン処理を施した、厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製、ＭＲＦ３８、オリゴマー防止層なし）の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、１１０℃で２分間加熱処理して、実施例１の粘着剤層を形成した。なお、加熱処理は、フィルムの上下から直接熱風を送風するフロート乾燥方式の方法によって行った。
【０１６８】
〔光学部材の作製〕
（偏光板の作製）
以下の工程により、光学フィルムとして片面保護偏光板を作製した。
【０１６９】
厚さ２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、速度比の異なるロール間において、３０℃、０．３質量％濃度のヨウ素溶液中で１分間染色しながら、３倍まで延伸した。その後、６０℃、４質量％濃度のホウ酸、１０質量％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に０．５分間浸漬しながら総合延伸倍率が６倍になるまで延伸した。次いで、３０℃、１．５質量％濃度のヨウ化カリウムを含む水溶液中に１０秒間浸漬することで洗浄した後、５０℃で４分間乾燥を行い、偏光子を得た。当該偏光子の片面に、厚さ２０μｍのアクリル系フィルム（ラクトン変性アクリル系樹脂フィルム）をポリビニルアルコール系接着剤により貼り合せて合計厚みが２７μｍの片面保護の薄型偏光板を作製した。
【０１７０】
（粘着剤層付偏光板の作製）
上記で得られた偏光板の粘着剤層を形成する偏光子側にコロナ放電量８０［Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２］でコロナ処理を行い、易接着処理層を形成した。次に、偏光板の易接着処理層が接触するように、粘着剤層を形成したＰＥＴフィルム（シリコーン処理を施した）を転写し、実施例１の光学部材、すなわち粘着剤層付偏光板を作製した。
【０１７１】
＜実施例２〜２９および比較例１〜６＞
下記表２に示すように、光学フィルム用粘着剤組成物を構成する（メタ）アクリレート共重合体（Ａ）、過酸化物（Ｂ）、および過酸化物以外の架橋剤（Ｃ）、ならびに必要に応じてのシランカップリング剤（Ｄ）およびシリケートオリゴマー（Ｅ）の、種類および添加量（配合量）、粘着剤層を形成する際の加熱処理の温度および時間を変更したこと以外は、実施例１の操作と同様にして、それぞれの実施例および比較例に対応する粘着剤層付偏光板を作製した。
【０１７２】
【表２−１】
2018024831.tif 000004
【０１７３】
【表２−２】
2018024831.tif 000005
【０１７４】
｛評価｝
上記の実施例および比較例で作製した各粘着剤層付の偏光板（サンプル）に対して、以
下の評価を行った。それぞれの評価結果は、表３に示される。
【０１７５】
＜耐久性＞
上記実施例および比較例で作製した光学部材を３７インチサイズに切り出してサンプルとし、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス（コーニング社製、イーグルＸＧ）にラミネーターを用いて貼着した。次いで、５０℃、０．５ＭＰａで１５分間オートクレーブ処理して、上記サンプルを完全に無アクリルガラスに密着させた。かかる処理の施されたサンプルを、下記（１）〜（３）の耐久性試験にそれぞれ供し、各試験後に偏光板とガラスとの間の外観を下記基準で目視にて評価した。
【０１７６】
（１）１０５℃で５００時間処理した（加熱試験）
（２）６０℃／相対湿度９５％ＲＨの雰囲気下で５００時間処理した（加湿試験）
（３）８５℃の環境で３０分放置の後−４０℃の環境で３０分放置することを１サイクルとし、１サイクル１時間で３００サイクル（３００時間）処理した（ヒートショック（ＨＳ）試験）。
【０１７７】
目視評価
◎：発泡、剥がれ、浮きなしなどの外観上の変化が全くなし。
○：わずかながら端部に剥がれ、または発泡があるが、実用上問題なし。
△：端部に剥がれ、または発泡があるが、特別な用途でなければ、実用上問題なし。
×：端部に著しい剥がれあり、実用上問題あり。
【０１７８】
＜リワーク性＞
上記実施例および比較例で作製した光学部材を幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍに裁断したものをサンプル１、縦４２０ｍｍ×横３２０ｍｍに裁断したものをサンプル２（３枚作製）とした。このサンプル１およびサンプル２を、それぞれ厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板（コーニング社製、イーグルＸＧ）に、ラミネーターを用いて貼り付け、次いで５０℃、５ａｔｍで１５分間オートクレーブ処理して完全に密着させた（初期）。その後、５０℃の乾燥条件下で４８時間加熱処理を施した（加熱後）。
【０１７９】
上記サンプル１の接着力を測定した。接着力は、引張り試験機（オリエンテック社製  テンシロン万能材料試験機  ＳＴＡ−１１５０）にて、２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎでＪＩＳ  Ｚ０２３７（２００９）の粘着テープおよび粘着シート試験の方法に準拠して、サンプル１を引き剥がす際の接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定することにより求めた。
【０１８０】
また、上記サンプル２（３枚）について、人の手によって無アルカリガラス板からサンプルを剥がし、下記基準でリワーク性を評価した（実リワーク性）。
【０１８１】
評価
◎：３枚とも糊残りやフィルムの破断がなく良好に剥離可能。
○：３枚中一部はフィルムが破断したが、再度の剥離によって剥がせた。
△：３枚ともフィルム破断したが、再度の剥離によって剥がせた。
×：３枚とも糊残りが生じるか、または何度剥離してもフィルムが破断して剥がせなかった。
【０１８２】
以上、接着力および実リワーク性の結果を総合にして各実施例および比較例のサンプルのリワーク性について判断を行った。
【０１８３】
＜ゲル分率＞
上述した各実施例および比較例に記載の加熱処理温度および時間（表２を参照）に基づき、別途形成された粘着剤層を、離形処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムで両側から挟まれた構成のサンプルを作製し、それをゲル分率測定用サンプルとした。
【０１８４】
それぞれのサンプルを加熱処理直後に秤取し、最初の重量Ｗ１とした。次いで、それぞれのサンプルを、酢酸エチル溶液に浸漬して、２３℃５５％ＲＨの環境下で１週間放置した。その後、不溶分を取り出し、酢酸エチルを除去し、乾燥させてからサンプルを秤取し、重量（Ｗ２）を測定した。下記数式１によって、各サンプルのゲル分率を求めた。
【０１８５】
【数１】
2018024831.tif 000006
【０１８６】
＜エージングレス化＞
乾燥直後の粘着剤層のゲル分率が一定領域以上であると打痕や耐久性への懸念がなくなり、エージング処理の必要もなくなる（「エージングレス化」と称する）。
【０１８７】
このため、上述した方法によって測定された各サンプルのゲル分率に基づき、下記基準で判断し、各サンプルのエージング処理の必要性について評価した。
○：ゲル分率６５％以上  打痕、加工性、耐久性への影響はない；エージング処理不必要。
△：ゲル分率４０％以上６５％未満  打痕への影響はない；エージング処理不必要。
×：ゲル分率４０％未満  打痕、加工性悪化、および耐久性悪化の懸念がある；エージング処理必要。
【０１８８】
＜オリゴマー汚染＞
上述した各実施例および比較例で形成した粘着剤層付のオリゴマー防止層なしのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ３８μｍ、三菱化学ポリエステルフィルム社製、ＭＲＦ３８）を、表２に示した各実施例および比較例の加熱処理温度下で、２４時間塗工ラインにかけた。各フィルムサンプルを搬送しながら加熱処理した際にライン上のガイドロール上にＰＥＴオリゴマーの析出について、以下の基準で目視で確認した。
〇：ガイドロール上にＰＥＴオリゴマー析出なし。
△：ガイドロール上にＰＥＴオリゴマー析出が若干量ある。
×：ガイドロール上にＰＥＴオリゴマー析出が多量にある。
【０１８９】
＜糊欠け性＞
上述した各実施例および比較例で作製した粘着剤層付偏光板を一辺の長さが１００ｍｍである正方形に荻野精機製作所製自動切断機ＮＺ−６００で打ち抜いたもの（１枚）について、端部からの糊欠け性を以下の基準で評価した。
〇：端部からの糊欠け深さが１００μｍ未満。
△：端部からの糊欠け深さが１００μｍ以上３００μｍ未満。
×：端部からの糊欠け深さが３００μｍ以上。
【０１９０】
【表３−１】
2018024831.tif 000007
【０１９１】
【表３−２】
2018024831.tif 000008
【０１９２】
上記表３から明らかなように、本発明の光学フィルム用粘着剤組成物を使用した粘着剤層付の偏光板（実施例１〜２９）は、いずれも過酷な環境下（高温、高湿、ヒートショッ
ク）における耐久性と液晶パネルから光学フィルムを容易に剥がすことができるリワーク性とを両立できることが分かった。また、本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物を用いると、液晶パネルへ汚染することがほとんどなく、光学部材などを用途によってカットして使用する際、端部から糊が欠けてしまう現象も大幅に抑えられていることが分かった。さらに、本発明に係る光学フィルム用粘着剤組成物を用いて、粘着剤層を製造する場合や光学部材などを製造する場合に、エージングを必要としないという、製造工程面において優れたハンドリング性をも有することが分かった。