(57)【要約】      （修正有）【課題】高い反応性、巾広い範囲で適合可能なレオロジー特性、高いガラス転移温度、良好な機械特性、良好な耐薬品性、低い収縮率、黄変傾向の低い等の特性を有するエポキシ樹脂硬化物をを与える、硬化剤及び前記硬化剤とエポキシ樹脂とからなるエポキシ樹脂組成物、及びコーティング、コンポジットの提供。【解決手段】硬化剤として２−（３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン（ＡＭ−ＣＰＤＡ）前記ＡＭ−ＣＰＤＡ０．１〜１００質量％と、他の１種以上のジアミン及び又はポリアミン９９．９〜０質量％とを含む硬化剤と少なくとも一種のエポキシ樹脂と任意の少なくとも一種の硬化促進剤と、任意に少なくとも一種の潜在的硬化剤と更なる添加剤とを含有する、エポキシ樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂組成物であって、
Ａ）少なくとも１種のエポキシ化合物、
および
Ｂ）以下の
Ｂ１）２−（３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン０．１〜１００質量％、
および
Ｂ２）少なくとも１種のさらなるジアミンおよび／またはポリアミン９９．９〜０質量％
を含有する硬化剤組成物、
ここで、Ａ）のエポキシ基と、Ｂ）の官能基の活性水素原子の数との化学量論比は、１：２から２：１で変化する、
Ｃ）任意で、少なくとも１種の硬化促進剤０．１〜１０質量％、
Ｄ）任意で、少なくとも１種の潜在的な硬化剤、
ここで、Ａ）〜Ｄ）の量は、合計で１００質量％になり、
Ｅ）場合により、さらなる添加剤
を含有する、エポキシ樹脂組成物。
【請求項２】
エポキシ樹脂組成物であって、
Ａ）少なくとも１種のエポキシ化合物、
および
Ｂ）以下の
Ｂ１）２−（３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン０．１〜１００質量％、
および
Ｂ２）少なくとも１種のさらなるジアミンおよび／またはポリアミン９９．９〜０質量％
を含有する硬化剤組成物、
ここで、Ａ）のエポキシ基と、Ｂ）の官能基の水素原子の数との化学量論比は、１：２から２：１で変化する、
Ｃ）任意で、少なくとも１種の硬化促進剤０．１〜１０質量％、
Ｄ）任意で、少なくとも１種の潜在的な硬化剤、
ここで、Ａ）〜Ｄ）の量は、合計で１００質量％になり、
Ｅ）場合により、さらなる添加剤
からなる、エポキシ樹脂組成物。
【請求項３】
飽和、不飽和、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式エポキシ化合物から選択されるエポキシ化合物Ａ）が含有されており、前記化合物はまた、ヒドロキシ基を有していてもよいことを特徴とする、請求項１または２記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項４】
グリシジルエーテル、グリシジルエステル、脂肪族エポキシド、ビスフェノールＡおよび／またはビスフェノールＦに基づくジグリシジルエーテル、グリシジルメタクリレートから選択されるエポキシ化合物Ａ）が含有されていることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項５】
ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂、ビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテルに基づくエポキシ樹脂、４，４’−メチレン−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−エポキシプロピル）アニリン］、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、１，２，３−プロパントリオールトリグリシジルエーテル、ペンタエリトリット−テトラグリシジルエーテル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、脂肪族もしくは脂環式のエポキシ樹脂タイプを含む群から選択されるエポキシ化合物Ａ）が含有されていることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項６】
成分Ｂ２）として以下のアミン：
・脂肪族アミン、たとえばポリアルキレンポリアミン、好ましくは１，２−エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，２−ブチレンジアミン、１，３−ブチレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、２−（エチルアミノ）エチルアミン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，２−エタンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’’−１，２−エタンジイルビス−（１，３−プロパンジアミン）、ジプロピレントリアミン、アジピン酸ジヒドラジド、ヒドラジンから選択されるアミン；
・ポリオキシプロピレンジアミンおよびポリオキシプロピレントリアミンから選択されるオキシアルキレンポリアミン（たとえばJeffamine（登録商標）D-230、Jeffamine（登録商標）D-400、Jeffamine（登録商標）T-403、Jeffamine（登録商標）T-5000）、１，１３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサトリデカン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン；
・イソホロンジアミン（３，５，５−トリメチル−３−アミノメチル−シクロヘキシルアミン）、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび２，２’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（単独で、または異性体の混合物として）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ＴＣＤ−ジアミン（３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン）、４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミンから選択される脂環式アミン；
・芳香脂肪族アミン、たとえばキシリレンジアミン；
・フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジアミノジフェニルメタンから単独でまたは異性体の混合物で選択される芳香族アミン；
・エポキシ化合物、特にビスフェノールＡおよびＦのグリシジルエーテルと、過剰のアミンとの反応生成物である、付加物硬化剤；
・モノカルボン酸およびポリカルボン酸と、ポリアミンとの縮合によって得られるポリアミドアミン硬化剤、特に二量体脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合によって得られるもの；
・一価または多価フェノールと、アルデヒド、特にホルムアルデヒドと、ポリアミンとの反応によって得られる、マンニッヒ塩基硬化剤；
・マンニッヒ塩基、たとえばフェノールおよび／またはレゾルシンに基づくもの、ホルムアルデヒドおよびｍ−キシリレンジアミン、ならびにＮ−アミノエチルピペラジン、およびＮ−アミノエチルピペラジンとノニルフェノールおよび／またはベンジルアルコールとの混合物、マンニッヒ反応でカルダノール、アルデヒドおよびアミンから得られるフェナルカミン
を単独で、または混合物として使用することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項７】
イソホロンジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，２’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（単独で、または異性体の混合物として）から選択されるジアミンおよび／またはポリアミンＢ２）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンと、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンとの異性体混合物、エポキシ化合物と、ジアミンおよび／またはポリアミンＢ２）との、または上記ジアミンおよび／または上記ポリアミンＢ２）の組み合わせとの反応生成物に基づく付加物硬化剤が含有されていることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項８】
ａ）イソホロンジアミン（３，５，５−トリメチル−３−アミノメチル−シクロヘキシルアミン、ＩＰＤ）、
ｂ）または以下の
１．  イソホロンジアミン、および
２．  ２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンと、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）との異性体混合物（単独で、または異性体の混合物として）、
３．  および／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンと、２，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンと、２，２’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭとも呼ばれる）との異性体混合物（単独で、または異性体の混合物として）、
からの組み合わせ、
ｃ）または以下の
１．  ２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンと、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）との異性体混合物(単独で、または異性体の混合物として）、
２．  および／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンと、２，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンと、２，２’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭとも呼ばれる）との異性体混合物（単独で、または異性体の混合物として）、
からの組み合わせ、
ｄ）および／またはエポキシ化合物と、上記アミンＢ２）または上記アミンＢ２）の組み合わせとの反応生成物に基づく、付加物硬化剤
から選択されるジアミンおよび／またはポリアミンＢ２）を使用することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項９】
硬化促進剤Ｃ）として、イミダゾールおよび／またはイミダゾール誘導体が含有されていることを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１０】
ジシアンジアミド、シアノグアニジン、芳香族アミン、グアニジン、変性ポリアミン、Ｎ−アシルイミダゾール、イミダゾール、カルボン酸ヒドラジド、トリアジン誘導体、メラミンおよびメラミン誘導体、Ｎ−シアノアシルアミド化合物、アシルチオプロピルフェノールから選択される潜在的な硬化剤Ｄ）が含有されていることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項１１】
Ａ）少なくとも１種のエポキシ化合物、
および
Ｂ）以下の
Ｂ１）２−（３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン０．１〜１００質量％、
および
Ｂ２）少なくとも１種のさらなるジアミンおよび／またはポリアミン９９．９〜０質量％
からなる硬化剤組成物、
ここで、Ａ）のエポキシ基と、Ｂ）の官能基の水素原子の数との化学量論比は、１：２から２：１で変化する、
Ｃ）任意で、少なくとも１種の硬化促進剤０．１〜１０質量％、
Ｄ）任意で、少なくとも１種の潜在的な硬化剤、
ここで、Ａ）〜Ｄ）の量は、合計で１００質量％になり、
Ｅ）場合によって、さらなる添加剤
を含有する、請求項１から１０までのいずれか１項記載のエポキシ樹脂組成物の、コンポジットを製造するための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、硬化剤として２−（３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン（ＡＭ−ＣＰＤＡ）を含有する、エポキシ樹脂組成物である。
【０００２】
少なくとも１種のエポキシ樹脂と、少なくとも１種の硬化剤（たとえばアミン、無水物またはジシアンジアミド）とからなるエポキシ樹脂組成物は、従前より公知であり、コーティング、コンポジットまたはフローリングといった適用分野で使用されている。
【０００３】
本発明の対象は、少なくとも１種の樹脂成分と、少なくとも１種の硬化剤成分とからなるエポキシ組成物であり、前記組成物は、たとえば繊維−マトリックス半製品および硬化された繊維−マトリックス成形部材または繊維−マトリックス積層体、いわゆるコンポジットを製造するための熱硬化性マトリックスとして適切である。
【０００４】
乏しい資源の効率的な利用に対する要求の高まりという枠組みにおいて、軽量構造による解決策は様々な産業でますます注目を集めている。物質を移動させなければならないところでは一般的に、繊維複合材／コンポジットが興味深い選択肢である。それというのも、これらは質量が小さくても、高い比剛性および比強度をもたらすからである。コンポジットはこの理由から、航空産業において何十年にもわたり確立されており、繊維複合材技術がなければ、たとえば風力発電設備の回転翼も考えられなかっただろう。その優れた特性プロフィールに基づいて、これらの材料は、自動車構造においてもますます注目されている。上記３つの市場分野では全て、機械的強度の高い部材が必要とされ、これらはたとえば連続繊維で強化されたポリマー材料によって得られる。しかしながらこれらの部材の形状は、常に要求度が高く（たとえば風力発電設備の回転翼長は、できるだけ多くの風力エネルギーを「獲得」できるように、絶えず増大している）、同時により高い生産性も求められる（たとえば短いサイクル時間、特に自動車製造において）。
【０００５】
本発明によるエポキシ樹脂組成物は、コンポジットの分野において、特に液体含浸法に適している。このような液体含浸法はたとえば、ＲＴＭ法である。この方法は、布状の平面構造体からまず、いわゆるニアネットシェイプのプリフォームを製造することを特徴とする。樹脂で含浸されなかった繊維製品（つまり、織布、スクリム、フリースなど、供給元そのままの状態）は、立体的な構造体のニアネットシェイプで予備成形され、ここで各層は、固定のために接着するか、または特に複雑な部材の場合には縫合される。これらの純粋な繊維プリフォームはその後、キャビティ内に導入され、閉鎖されたキャビティ内で、たとえば加熱された鋼製の型の中で、溶剤不含の液状樹脂組成物により含浸され、閉鎖されたキャビティ内で直ちに、最終的な状態まで硬化させる（一段階法）。溶剤不含で液状の含浸混合物から出発する繊維複合材の別の製造方法は、あらゆる種類の異形材を製造するための引き抜き成形（Pultrusion）、および管または圧力容器、たとえばガスタンクを製造するためのフィラメントワインディング法（Filament Winding）である。
【０００６】
この関連においてコンポジットとは、繊維およびプラスチックマトリックスからの複合材と理解される。
【０００７】
コンポジットという用語は、本発明の範囲においては特に、複合物質、複合部材、複合材、繊維複合材、複合成形部材、繊維強化プラスチックまたは繊維強化部材、ＣＦＲＰ、ＧＦＲＰおよびＦＲＰと同義で使用する。プリプレグおよびＳＭＣ（シートモールディングコンパウンド）は、コンポジットを製造するための典型的な繊維−マトリックス半製品である。
【０００８】
硬化性組成物はさらに、被覆のため、特に金属、無機の下地およびプラスチックの被覆のため、ならびに床材被覆のため、ポリマーコンクリート、補修系およびアンカー材料のため、ならびにさらに接着剤、注型材料、ドーム型ラベルおよび塗料のために、特に腐食保護において使用することができる。
【０００９】
エポキシ樹脂組成物のための使用分野、ひいてはこれらの調製物に対する要求が、極めて多様であることは、明らかである。
【００１０】
従って本発明の課題は、できるだけ多くの要求を考慮するために、極めてフレキシブルに調製可能な、新規硬化剤に基づく新規エポキシ樹脂組成物を見出すことであった。これらの要求は、高い反応性、幅広い範囲で適合可能なレオロジー特性、高いガラス転移温度、良好な機械的特性、良好な耐薬品性、低い収縮率、また黄変傾向の低さである。
【００１１】
本発明の対象は、
Ａ）少なくとも１種のエポキシ化合物、
および
Ｂ）以下の
Ｂ１）２−（３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン０．１〜１００質量％、
および
Ｂ２）少なくとも１種のさらなるジアミンおよび／またはポリアミン９９．９〜０質量％
を含有する硬化剤組成物、
ここで、Ａ）のエポキシ基と、Ｂ）の官能基の活性水素原子の数との化学量論比は、１：２から２：１、好ましくは１：１．５から１．５：１、特に好ましくは１：１．２５から１．２５：１であり、
Ｃ）任意で、少なくとも１種の硬化促進剤０．１〜１０質量％、
Ｄ）任意で、少なくとも１種の潜在的な硬化剤、
ここで、Ａ）〜Ｄ）の量は合計で１００質量％になり、
Ｅ）場合により、さらなる添加剤
を含有する、エポキシ樹脂組成物である。
【００１２】
本発明の対象は好ましくは、
Ａ）少なくとも１種のエポキシ化合物、
および
Ｂ）以下の
Ｂ１）２−（３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン０．１〜１００質量％、
および
Ｂ２）少なくとも１種のさらなるジアミンおよび／またはポリアミン９９．９〜０質量％
を含有する硬化剤組成物、
ここで、Ａ）のエポキシ基と、Ｂ）の官能基の水素原子の数との化学量論比は、１：２から２：１、好ましくは１：１．５から１．５：１、特に好ましくは１：１．２５から１．２５：１であり、
Ｃ）任意で、少なくとも１種の硬化促進剤０．１〜１０質量％、
Ｄ）任意で、少なくとも１種の潜在的な硬化剤、
ここで、Ａ）〜Ｄ）の量は、合計で１００質量％になり、
Ｅ）場合により、さらなる添加剤
からなるエポキシ樹脂組成物である。
【００１３】
樹脂
成分Ａ）
成分Ａ）としては、エポキシ化合物が適している。適切なエポキシ化合物はたとえば、欧州特許出願第６７５１８５号明細書（EP 675 185）に記載されている。
【００１４】
一分子あたり１個より多いエポキシ基、好適には２個のエポキシ基を有する、このために公知の多数の化合物が考慮される。ここで、これらのエポキシ化合物は、飽和であっても、不飽和であっても、また脂肪族、脂環式、芳香族または複素環式であってもよく、またヒドロキシ基を有していてもよい。これらはさらに、混合条件または反応条件で、問題となる副反応を引き起こさない置換基、たとえばアルキル置換基もしくはアリール置換基、エーテル原子団などを有していてもよい。これは好適には、多価フェノール、特にビスフェノール、またノボラックから誘導されるグリシジルエーテルであり、そのモル質量は、エポキシド基数ＭＥ（「エポキシ当量」、「ＥＶ値」）を基準として、１００〜１５００ｇ／当量、しかしながら特に１５０〜２５０ｇ／当量である。
【００１５】
多価フェノールとして挙げられるのはたとえば以下のものである：レゾルシン、ヒドロキノン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、ジヒドロキシジフェニルメタン（ビスフェノールＦ）の異性体混合物、４，４’−ジヒドロキシジフェニルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルプロパン、４，４’−ジヒドロキシフェニル、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−エタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソブタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシ−ｔｅｒｔ．ブチルフェニル）−プロパン、ビス−（２−ヒドロキシナフチル）−メタン、１，５−ジヒドロキシナフタリン、トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルホンなど、また、上記化合物の塩化生成物および臭化生成物、たとえばテトラブロモ−ビスフェノールＡ。ビスフェノールＡおよびビスフェノールＦに基づく、１５０〜２００ｇ／当量のエポキシ当量を有する液状のジグリシジルエーテルを使用するのが、極めて特に好ましい。
【００１６】
また、ポリアルコールのポリグリシジルエーテルを使用することもでき、それはたとえば、エタンジオール−１，２−ジグリシジルエーテル、プロパンジオール−１，２−ジグリシジルエーテル、プロパンジオール−１，３−ジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ペンタンジオールジグリシジルエーテル（ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルとも）、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、高級ポリオキシアルキレングリコールジグリシジルエーテル、たとえば高級ポリオキシエチレングリコールジグリシジルエーテルおよびポリオキシプロピレングリコールジグリシジルエーテル、混合ポリオキシエチレン−プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリオキシテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンのポリグリシジルエーテル１，２，６−ヘキサントリオールのポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのポリグリシジルエーテル、トリメチロールエタンのポリグリシジルエーテル、ペンタエリトリットのポリグリシジルエーテル、ソルビトールのポリグリシジルエーテル、オキシアルキル化されたポリオールのポリグリシジルエーテル（たとえばグリセリンのポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのポリグリシジルエーテル、ペンタエリトリットのポリグリシジルエーテルなど）、シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタンのジグリシジルエーテルおよび２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンのジグリシジルエーテル、ヒマシ油のポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス−（２−ヒドロキシ−エチル）−イソシアヌレートである。
【００１７】
成分Ａ）としてはさらに、エピクロロヒドリンとアミン、たとえばアニリン、ｎ−ブチルアミン、ビス−（４−アミノフェニル）メタン、ｍ−キシリレンジアミンまたはビス−（４−メチルアミノフェニル）メタンとの反応生成物の脱ハロゲン化水素反応によって得られるポリ−（Ｎ−グリシジル）化合物が考慮される。ポリ−（Ｎ−グリシジル）化合物に該当するのはまた、トリグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジルウラゾール、ならびにこれらのオリゴマー、シクロアルキレン尿素のＮ，Ｎ’−ジグリシジル誘導体およびヒダントインのジグリシジル誘導体などが該当する。
【００１８】
さらにまた、ポリカルボン酸のポリグリシジルエステルを使用することもでき、これはエピクロロヒドリンまたは類似のエポキシ化合物と、脂肪族、脂環式または芳香族のポリカルボン酸、たとえばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、２，６−ナフタリンジカルボン酸および高級ジカルボン酸ジグリシジルエステル、たとえば二量化されたまたは三量化されたリノレン酸との反応から得られる。その例は、アジピン酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステルおよびヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルである。
【００１９】
さらに、不飽和カルボン酸のグリシジルエステル、および不飽和アルコールもしくは不飽和カルボン酸のエポキシ化されたエステルが挙げられる。前記のポリグリシジルエーテルに加えて、少量のモノエポキシド、たとえばメチルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、エチルへキシルグリシジルエーテル、長鎖脂肪族グリシジルエーテル、たとえばセチルグリシジルエーテルおよびステアリルグリシジルエーテル、高級異性体アルコール混合物のモノグリシジルエーテル、Ｃ１２〜Ｃ１３アルコールの混合物のグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−オクチルフェニルグリシジルエーテル、ｐ−フェニル−フェニルグリシジルエーテル、オキシアルキル化されたラウリルアルコールのグリシジルエーテル、またモノエポキシド、たとえばエポキシ化されたモノ不飽和炭化水素（ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシド）を、ポリグリシジルエーテルの質量を基準として質量割合で３０質量％まで、好適には１０〜２０質量％、併用することができる。
【００２０】
適切なエポキシ化合物の詳細な列挙は、ハンドブックの"Epoxidverbindungen und Epoxidharze" A. M. Paquin著、Springer Verlag, Berlin 1958, Kapitel IV、およびLee Neville "Handbook of Epoxy Resins", 1967, Chapter 2に見られる。
【００２１】
ここでエポキシ化合物として好ましくは、グリシジルエーテルおよびグリシジルエステル、脂肪族エポキシド、ビスフェノールＡおよび／またはビスフェノールＦに基づくジグリシジルエーテル、ならびにグリシジルメタクリレートが考慮される。このようなエポキシドの例はまた、トリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ、市販名：ARALDIT 810、Huntsman）、テレフタル酸ジグリシジルエステルとトリメリット酸トリグリシジルエステルとの混合物（市販名：ARALDIT PT 910および912、Huntsman）、バーサチック酸のグリシジルエステル（市販名：CARDURA E10、Shell）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ＥＣＣ）、エチルへキシルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンタエリトリットテトラグリシジルエーテル（市販名：POLYPOX R 16、UPPC AG）、また遊離エポキシ基を有するその他のポリポックスタイプである。
【００２２】
上記エポキシ化合物の混合物も使用することができる。
【００２３】
エポキシ成分として特に好ましいのは、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテル、４，４’−メチレン−ビス［Ｎ，Ｎ−ビス（２，３−エポキシプロピル）アニリン］、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、１，２，３−プロパントリオールトリグリシジルエーテル、ペンタエリトリット−テトラグリシジルエーテルおよびヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステルに基づく、ポリエポキシドである。
【００２４】
本発明によれば好ましくは、これらのエポキシ化合物の混合物も、成分Ａ）として使用することできる。
【００２５】
成分Ａ）の量は、成分Ｂ）の組成に従って調整し、Ａ）のエポキシ基と、Ｂ）の官能基の水素原子の数の化学量論比が、１：２から２：１、好ましくは１：１．５から１．５：１、特に好ましくは１：１．２５から１．２５：１で変化するように算出される。
【００２６】
これは、Ｂ）のアミノ基の水素原子１個あたり、Ａ）のエポキシ基１個が反応することを意味する。
【００２７】
成分Ｂ）
本発明によれば成分Ｂ１）として、２−（３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン（ＡＭ−ＣＰＤＡ）を使用する。
【００２８】
２−（３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン（ＡＭ−ＣＰＤＡ、以下ではＡＭ−ＣＰＤＡと呼ぶ）は、式１のような化学構造を有する：
【化１】
2018024833.tif 000002
【００２９】
化合物Ｂ２）としては原則的に、少なくとも２個のアミノ基を有するジアミンおよびポリアミンが適している。ジアミンおよびポリアミンはまた、潜在的なアミン、アミノアルコールまたはポリメルカプタンとの混合物で使用することもできる。
【００３０】
ジアミンまたはポリアミンＢ２）は、文献から公知である。これらは、モノマー、オリゴマーおよび／またはポリマーの化合物であってよい。モノマーおよびオリゴマーの化合物は、好ましくはジアミン、トリアミン、テトラミンの群から選択されている。ジアミンまたはポリアミンＢ２）のアミノ基は、第一級、第二級または第三級の炭素原子に結合されていてよく、好ましくは第一級または第二級の炭素原子に結合されている。また、ジアミンおよび／またはポリアミンの混合物も、成分Ｂ２）として使用することができる。
【００３１】
成分Ｂ２）としては、以下のアミンを単独で、または混合物として使用することができる。
・脂肪族アミン、たとえばポリアルキレンポリアミン、好ましくは１，２−エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，２−ブチレンジアミン、１，３−ブチレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、２−（エチルアミノ）エチルアミン、３−（メチルアミノ）プロピルアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２−メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，２−エタンジアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’’−１，２−エタンジイルビス−（１，３−プロパンジアミン）、ジプロピレントリアミン、アジピン酸ジヒドラジド、ヒドラジンから選択されるもの；
・ポリオキシプロピレンジアミンおよびポリオキシプロピレントリアミンから選択されるオキシアルキレンポリアミン（たとえばJeffamine（登録商標）D-230、Jeffamine（登録商標）D-400、Jeffamine（登録商標）T-403、Jeffamine（登録商標）T-5000）、１，１３−ジアミノ−４，７，１０−トリオキサトリデカン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン；
・イソホロンジアミン（３，５，５−トリメチル−３−アミノメチル−シクロヘキシルアミン）、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンおよび２，２’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（単独でまたは異性体の混合物で）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、ＴＣＤ−ジアミン（３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン）、４−メチルシクロヘキサン−１，３−ジアミンから選択される脂環式アミン；
・芳香脂肪族アミン、たとえばキシリレンジアミン；
・フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、２，２’−ジアミノジフェニルメタン（単独でまたは異性体の混合物で）から選択される芳香族アミン；
・エポキシ化合物、特にビスフェノールＡおよびＦのグリシジルエーテルと、過剰のアミンとの反応生成物である、付加物硬化剤；
・モノカルボン酸およびポリカルボン酸と、ポリアミンとの縮合によって得られるポリアミドアミン硬化剤、特に二量体脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合によって得られるもの；
・一価もしくは多価フェノールと、アルデヒド、特にホルムアルデヒドと、ポリアミンとの反応によって得られる、マンニッヒ塩基硬化剤；
・マンニッヒ塩基、たとえばフェノールおよび／またはレゾルシンに基づくもの、ホルムアルデヒドおよびｍ−キシリレンジアミン、ならびにＮ−アミノエチルピペラジン、およびＮ−アミノエチルピペラジンとノニルフェノールおよび／またはベンジルアルコールとの混合物、マンニッヒ反応でカルダノール、アルデヒドおよびアミンから得られるフェナルカミン。
【００３２】
上記ジアミンまたはポリアミンの混合物も、成分Ｂ２）として使用することができる。
【００３３】
成分Ｂ２）としては、イソホロンジアミン（３，５，５−トリメチル−３−アミノメチル−シクロヘキシルアミン、ＩＰＤ）、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，２’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭとも呼ばれる）（単独でまたは異性体の混合物として）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンと、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）との異性体混合物、エポキシ化合物と上記アミンＢ２）または上記アミンＢ２）の組み合わせ物との反応生成物に基づく付加物硬化剤から選択されるジアミンを使用するのが好ましい。これらのエポキシ化合物の混合物も使用することができる。
【００３４】
さらに成分Ｂ２）として好ましくは、トリアセトンジアミンに基づく以下のアミンを使用することができる：２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノ−ピペリジン（ＴＡＤ）、ヘキサメチレン−ビス−（４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）、Ｎ−ブチル−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−プロピル−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−イソプロピル−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−ヒドロキシエチル−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−メトキシエチル−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−メトキシエチル−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ‘，Ｎ‘−ジメチルアミノエチル−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−モルホリノエチル−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ−ピペラジノエチル−４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−モルホリノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン。
【００３５】
トリアセトンジアミンに基づく上記アミンの混合物も使用することができる。
【００３６】
２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノ−ピペリジン（ＴＡＤ）および／またはヘキサメチレン−ビス−（４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）を使用するのが好ましい。
【００３７】
極めて特に好ましくは、成分Ｂ２）として、
ａ）イソホロンジアミン（３，５，５−トリメチル−３−アミノメチル−シクロヘキシルアミン、ＩＰＤ）、
ｂ）または以下の
１．  イソホロンジアミン、および
２．  ２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンと、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）との異性体混合物（単独でまたは異性体の混合物として）、
３．  および／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンと、２，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンと、２，２’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭとも呼ばれる）との異性体混合物（単独でまたは異性体の混合物として）、
からの組み合わせ、
ｃ）または以下の
１．  ２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンと、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）との異性体混合物（単独でまたは異性体の混合物として）、
２．  および／または４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンと、２，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンと、２，２’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＰＡＣＭとも呼ばれる）との異性体混合物（単独でまたは異性体の混合物として）、
からの組み合わせ、
ｄ）および／またはエポキシ化合物と、上記アミンＢ２）または上記アミンＢ２）の組み合わせとの反応生成物に基づく付加物硬化剤
を使用する。
【００３８】
本発明によれば、ジアミンおよびポリアミンに対するさらなる成分として、アミノアルコールを成分Ｂ２）において混合物として使用することができる。アミノアルコールとしてはたとえば、モノエタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、イソプロパノールアミン、アミノエトキシエタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、Ｎ−ブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、３−（ヒドロキシエチルアミノ）−１−プロパノールイソホロンアミノアルコールおよびジイソプロパノールアミンが挙げられる。アミノアルコールは単独で、または複数のアミノアルコールの混合物として、成分Ｂ２）としてのジアミンおよびポリアミンとともに使用することができる。
【００３９】
成分Ｂ１）の使用量は一般的に、Ｂ１およびＢ２）の全量を基準として、０．１〜１００質量％、好ましくは２０〜８０質量％である。
【００４０】
成分Ｃ）硬化促進剤
さらに硬化促進剤が、成分Ｃとして含有されており、エポキシ−アミン反応のための触媒として添加される。適切な促進剤は、H. LeeおよびK. Neville著、Handbook of Epoxy Resins, McGraw-Hill, New York, 1967に記載されている。本発明によれば、少なくとも１種の硬化促進剤は、成分の全量を基準にして０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは０．５〜２．０質量％使用する。
【００４１】
適切な促進剤の例は、有機酸、たとえばサリチル酸、ジヒドロキシ安息香酸、トリヒドロキシ安息香酸、メチルサリチル酸、２−ヒドロキシ−３−イソプロピル−安息香酸またヒドロキシナフトエ酸、乳酸およびグリコール酸、第三級アミン、たとえばベンジルジメチルアミン（ＢＤＭＡ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジンまたはアミノエチルピペラジン（ＡＥＰ）、ヒドロキシアミン、たとえばジメチルアミノメチルフェノール、ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール（Ancamine K54）、ウロン、たとえば３−（４−クロロフェニル）−１，１−ジメチル−尿素（モヌロン）、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル−尿素（ジウロン）、３−フェニル−１，１−ジメチル−尿素（フェヌロン）、３−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−１，１−ジメチル−尿素（クロロトルロン）、テトラアルキルグアニジン、たとえばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルグアニジン（ＴＭＧ）、イミダゾールおよびイミダゾール誘導体、たとえば１Ｈ−イミダゾール、１−メチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−ビニルイミダゾール、１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−シアノエチルイミダゾールおよびこれらの適切な塩、フェノールおよびフェノール誘導体、たとえばｔ−ブチルフェノール、ノニルフェノール、ビスフェノール−Ａまたはビスフェノール−Ｆ、ならびに有機または無機の塩、および錯化合物、たとえばメチルトリフェニルホスホニウムブロミド、硝酸カルシウム（Accelerator 3130）、またはＭｇ、Ｃａ、ＺｎおよびＳｎのカルボン酸塩、スルホン酸塩、ホスホン酸塩、硫酸塩、テトラフルオロホウ酸塩または硝酸塩。特に好ましいのは、イミダゾールおよびイミダゾール誘導体である。
【００４２】
成分Ｄ）
成分Ｂ２）に加えて、潜在的な硬化剤を、成分Ｄ）として使用することができる。付加的な潜在的な硬化剤としては原則として、この目的のために公知のあらゆる化合物、すなわち、規定の８０℃という制限温度未満ではエポキシ樹脂に対して不活性であるが、この制限温度を超えるとすぐに、樹脂が架橋しながら迅速に反応するあらゆる化合物を、使用することができる。使用する潜在的な硬化剤の制限温度は、好適には少なくとも８５℃、特に少なくとも１００℃である。このような化合物は周知であり、市販されている。原則として、ジシアンジアミド、シアノグアニジン、芳香族アミン、グアニジン、変性ポリアミン、Ｎ−アシルイミダゾール、イミダゾール、カルボン酸ヒドラジド、トリアジン誘導体、メラミンおよびメラミン誘導体、Ｎ−シアノアシルアミド化合物、アシルチオプロピルフェノールから選択される潜在的な硬化剤を使用することができる。
【００４３】
適切な潜在的な硬化剤の例は、ジシアンジアミド、シアノグアニジン、たとえば米国特許第４８５９７６１号明細書（US 4,859,761）または欧州特許出願公開第３０６４５１号明細書（EP-A- 306 451）に記載された化合物、芳香族アミン、たとえば４，４‘−もしくは３，３‘−ジアミノジフェニルスルホン、またはグアニジン、たとえば１−ｏ−トリルビグアニド、または変性ポリアミン、たとえばAncamine TM 2014 S（Anchor Chemical UK Limited, Manchester）である。
【００４４】
適切な潜在的な硬化剤はまた、Ｎ−アシルイミダゾール、たとえば１−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２−フェニルイミダゾールまたは１−ベンゾイル−２−イソプロピルイミダゾールである。このような化合物はたとえば、米国特許第４４３６８９２号明細書（US 4,436,892）、米国特許第４５８７３１１号明細書（US 4,587,311）または特許第７４３２１２号公報（JP-PS 743,212）に記載されている。
【００４５】
さらなる適切な硬化剤は、イミダゾールの金属塩錯体、たとえば米国特許第３６７８００７号明細書（US 3,678,007）または米国特許第３６７７９７８号明細書（US 3,677,978）に記載されたもの、カルボン酸ヒドラジド、たとえばアジピン酸ヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドまたはアントラニル酸ヒドラジド、トリアジン誘導体、たとえば２−フェニル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジン（ベンゾグアナミン）または２−ラウリル−４，６−ジアミノ−ｓ−トリアジン（ラウログアナミン）、ならびにメラミンおよびメラミン誘導体である。最後に挙げた化合物はたとえば、米国特許第３０３０２４７号明細書（US 3,030,247）に記載されている。
【００４６】
潜在的な硬化剤としてはまた、シアノアセチル化合物、たとえば米国特許第４２８３５２０号明細書（US 4,283,520）に記載されたもの、たとえばネオペンチルグリコールビスシアノ酢酸エステル、シアノ酢酸−Ｎ−イソブチルアミド、１，６−ヘキサメチレン−ビス−シアノアセテートまたは１，４−シクロヘキサンジメタノール−ビス−シアノアセテートが適している。
【００４７】
適切な潜在的硬化剤はまた、Ｎ−シアノアシルアミド化合物、たとえばＮ，Ｎ‘−ジシアノアジピン酸ジアミドである。このような化合物はたとえば、米国特許第４５２９８２１号明細書（US 4,529,821）、米国特許第４５５０２０３号明細書（US 4,550,203）および米国特許第４６１８７１２号明細書（US 4,618,712）に記載されている。
【００４８】
さらなる適切な潜在的な硬化剤は、米国特許第４６９４０９６号明細書（US 4,694,096）に記載されたアシルチオプロピルフェノール、および米国特許第３３８６９５５号明細書（US 3,386,955）に開示された尿素誘導体、たとえばトルオール−２，４−ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバミド）である。
【００４９】
好ましい潜在的な硬化剤は、４，４‘−ジアミノジフェニルスルホンおよびジシアンジアミドである。
【００５０】
成分Ｄ）は、成分Ｂ１）、Ｂ２）およびＤ）の合計を基準として１〜３０質量％、好ましくは３〜２５質量％の量、特に好ましくは５〜２０質量％の量で、使用することができる。
【００５１】
潜在的な硬化剤を、成分Ｂ２）に加えて使用する場合、成分Ａ）は、Ａ）のエポキシ基と、Ｂ）およびＤ）の官能基の水素原子の数との比が、１：２から２：１、好ましくは１：１．５から１．５：１、特に好ましくは１：１．２５から１．２５：１で変化する量で選択する。
【００５２】
成分Ｅ）添加剤
本発明による組成物は、場合により添加剤を含有することができる。添加剤とは、エポキシ組成物の特性（たとえば粘度、濡れ性、安定性、反応速度、ワキ形成、貯蔵性または接着性）を所望の方向に変化させるため、また使用特性を適用目的に適合させるために、通常添加される物質と理解される。適切な添加剤はたとえば、国際公開第９９／５５７７２号（WO 99/55772）のp.15〜25に、また"Plastics Additives; R. GaechterおよびH. Mueller, Hanser Publishers 1983“に記載されている。これらは、成分Ａ）またはＢ）に添加することができる。
【００５３】
よってたとえば、光保護剤、たとえば立体障害性アミンまたはその他の助剤（たとえば欧州特許出願公開第６６９３５３号明細書（EP 669 353）に記載されたもの）を、０．０５〜５質量％の全体量で添加することができる。
【００５４】
本発明による反応性組成物を製造するためにはさらに、添加剤、たとえば均展剤（たとえばポリシリコーン）または接着促進剤（たとえばアクリレート系のもの）を添加することができる。加えて、さらに別の成分が任意で含有されていてよい。
【００５５】
助剤および添加剤としてはさらに、制御剤、可塑剤、安定剤および／または阻害剤を使用することができる。
【００５６】
さらに、着色剤、ナノスケールの充填材、タフナー（靭性改善剤）、離型剤、難燃剤、顔料、乾燥剤、湿潤助剤、分散助剤および均展助剤、接着促進剤、紫外線安定剤、消泡剤およびレオロジー添加剤を添加することができる。
【００５７】
本発明の対象はまた、
Ａ）少なくとも１種のエポキシ化合物、
および
Ｂ）以下の
Ｂ１）２−（３−（アミノメチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン０．１〜１００質量％、
および
Ｂ２）少なくとも１種のさらなるジアミンおよび／またはポリアミン９９．９〜０質量％
を含有する硬化剤組成物、
ここで、Ａ）のエポキシ基と、Ｂ）の官能基の水素原子の数との化学量論比は、１：２から２：１、好ましくは１：１．５から１．５：１、特に好ましくは１：１．２５から１．２５：１で変化し、
Ｃ）任意で、少なくとも１種の硬化促進剤０．１〜１０質量％、
Ｄ）任意で、少なくとも１種の潜在的な硬化剤、
ここで、Ａ）〜Ｄ）の量は、合計で１００質量％になり、
Ｅ）場合によって、さらなる添加剤
を含有するエポキシ樹脂組成物の、コンポジットを製造するための使用である。
【００５８】
本発明による使用にとって好ましいコンポジットの繊維状担体材料は、繊維状担体が大部分、ガラス、炭素、プラスチック、たとえばポリアミド（アラミド）またはポリエステル、天然繊維もしくは無機繊維材料、たとえばバサルト繊維もしくはセラミック繊維から（単独でまたは混合物から）なるか、または異なる繊維タイプの複数の層からなることを特徴とする。
【００５９】
繊維状の担体は、単独での、または異なる種類の複数の層からなる、フリース、編物、経編または編地、編まれていない束状物、たとえば織布、スクリムまたは組み物からのテキスタイル平面構造物として、長繊維材料または短繊維材料として、存在する。
【００６０】
詳細な説明は以下のとおりである：本発明における繊維状の担体は、繊維状材料からなる（しばしば、強化繊維とも呼ばれる）。一般的に、繊維からなるあらゆる材料が適しているが、好ましくは、ガラス、炭素、プラスチック、たとえばポリアミド（アラミド）もしくはポリエステル、天然繊維または無機繊維材料、たとえばバサルト繊維またはセラミック繊維（酸化アルミニウムおよび／または酸化ケイ素に基づく酸化物繊維）からの繊維材料を使用する。繊維タイプの混合物、たとえばアラミド繊維とガラス繊維との織布組み合わせ、または炭素とガラス繊維との織布組み合わせも使用できる。同様に、様々な繊維状担体からなるプリプレグを有するハイブリッド複合材部材が適している。
【００６１】
ガラス繊維は、主に比較的安価であるため、頻繁に使用される繊維タイプである。ここで原則として、ガラスに基づくあらゆる種類の強化繊維が適している（Ｅガラス、Ｓガラス、Ｒガラス、Ｍガラス、Ｃガラス、ＥＣＲガラス、Ｄガラス、ＡＲガラスまたは中空ガラス繊維）。
【００６２】
炭素繊維は一般的に、高性能複合材料において使用され、ガラス繊維に比べて低い密度と同時に高い強度が、その重要な要素である。炭素繊維（カーボン繊維とも）は、炭素含有出発材料から工業的に製造される繊維であり、この出発材料は熱分解によって黒鉛のように配置された炭素へと変換される。等方性タイプと、異方性タイプとが区別される：等方性繊維は、強度が低く、工業的意義はあまりない。異方性繊維は、高い強度および剛性を示し、同時に破断点伸びが少ない。ここで天然繊維とは、植物性および動物性の材料から得られるあらゆる布繊維および繊維材料をいう（たとえば木質繊維、セルロース繊維、木綿繊維、麻繊維、ジュート繊維、亜麻繊維、サイザル麻繊維、竹繊維）。アラミド繊維は、炭素繊維と同様に、負の熱膨張係数を有する、つまり、加熱の際に短くなる。これらの比強度およびこれらの弾性モジュールは、炭素繊維の比強度および弾性モジュールよりも明らかに低い。マトリックス樹脂の正の熱膨張係数と結びつけると、高い寸法安定性を有する部材が作製できる。炭素繊維強化したプラスチックと比べて、アラミド繊維−複合材料の圧縮強度は明らかに低い。アラミド繊維のために知られた商標名は、DuPontのNomex（登録商標）およびKevlar（登録商標）、またはTeijin のTeijinconex（登録商標）、Twaron（登録商標）およびTechnora（登録商標）である。ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維またはセラミック繊維が特に適しており、好ましい。繊維材料は、テキスタイル平面構造体である。フリースからのテキスタイル平面構造体が適しており、またいわゆる編物、たとえば経編および編地、また編まれていない束状物、たとえば織布、スクリムまたは組み物が適している。担体としてはさらに、長繊維材料と短繊維材料とが区別される。本発明によれば同様に、ロービングおよびヤーンが適している。上記のあらゆる材料が、本発明の範囲において繊維状担体として適している。強化繊維に関する概要は、“Composites Technologien“, Paolo Ermanni (Version 4), Script zur Vorlesung ETH Zuerich, 2007年8月、Kapitel 7に記載されている。
【００６３】
実施例
実施例：エポキシ樹脂系における硬化剤としての、２−（３−（アミノエチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン（ＡＭ−ＣＰＤＡ）
エポキシ樹脂としてHexion社製の標準的な樹脂であるEpikote 828を、１８８ｇ／当量のエポキシ当量で使用した。この樹脂を、記載したように硬化剤成分の２−（３−（アミノエチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン（ＡＭ−ＣＰＤＡ）またはイソホロンジアミン（ＩＰＤ）と混合し、規定の硬化温度で１時間の滞留時間の後、ガラス転移温度を測定した。このために、調製物をそれぞれ５ｇ、直径５ｃｍのアルミニウム皿内において、記載した条件で硬化させて、厚さ２ｍｍの純粋な樹脂注型体にした。それぞれの反応転化率は、最大発熱量との関連で硬化反応の発熱量を記録することによって測定した。
【００６４】
分析手法の記載：
ＤＳＣ
ガラス転移温度：
装置：Mettler  DSC 1
パラメータ：温度−３０〜＋２５０℃、加熱速度１０Ｋ／分
ガラス転移温度の測定（Ｔｇ）：
ハーフステップ法、中心点DIN 51007。
【００６５】
転化率の測定：
【数１】
2018024833.tif 000003
【表１】
2018024833.tif 000004
【００６６】
当業者であれば実施例から容易に認識できるように、２−（３−（アミノエチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン（ＡＭ−ＣＰＤＡ）は、エポキシ樹脂系において優れた硬化剤成分として適している。
【００６７】
２−（３−（アミノエチル）−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル）プロパン−１，３−ジアミン（ＡＭ−ＣＰＤＡ、実施例１参照）は、イソホロンジアミン（ＩＰＤ、比較例参照）と比較して、明らかに高いガラス転移温度を示す。よって、１８０℃の範囲のガラス転移温度が必要とされる適用では、安価に、かつ粘度の低いエポキシ樹脂調製物が実現できる。それというのも、特に粘度が高く、Ｔｇが高い高価なエポキシ樹脂を使用しなくて済むからである。
【外国語明細書】
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