(57)【要約】【課題】固定性および剥離性に優れる感温性粘着テープおよび感温性粘着シートを提供することである。【解決手段】基材と、前記基材の片面または両面に積層されている粘着剤層と、を備え、前記粘着剤層が、感温性粘着剤組成物の硬化物からなる感温性粘着テープである。また、前記感温性粘着剤組成物の硬化物からなる感温性粘着シートである。前記感温性粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマーおよび光ラジカル開始剤の合計１００重量部に対して、多官能（メタ）アクリレートを５重量部以下の割合で含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルム状の基材と、
前記基材の片面または両面に積層されている粘着剤層と、を備え、
前記粘着剤層が、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線硬化性を有し、かつ液状である、感温性粘着剤組成物の硬化物からなり、
前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、前記（メタ）アクリルモノマーおよび前記光ラジカル開始剤の合計１００重量部に対して、前記多官能（メタ）アクリレートを５重量部以下の割合で含有する、感温性粘着テープ。
【請求項２】
前記多官能（メタ）アクリレートが、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートである、請求項１に記載の感温性粘着テープ。
【請求項３】
前記粘着剤層が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点以上の温度で粘着力を発現し、かつ前記融点未満の温度で粘着力が低下する、請求項１または２に記載の感温性粘着テープ。
【請求項４】
前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点以上の温度におけるステンレス鋼に対する１８０°剥離強度が、０．１〜１．０Ｎ／２５ｍｍであり、
前記融点未満の温度におけるステンレス鋼に対する１８０°剥離強度が、０．０１〜０．０９Ｎ／２５ｍｍである、請求項１〜３のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
【請求項５】
前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点が、３０℃以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
【請求項６】
前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量が、１００万以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
【請求項７】
前記感温性粘着剤組成物において、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、前記（メタ）アクリルモノマー、前記多官能（メタ）アクリレートおよび前記光ラジカル開始剤のうち、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計含有量が最も多い、請求項１〜６のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
【請求項８】
前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを５〜４０重量％の割合で含有する、請求項１〜７のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
【請求項９】
前記感温性粘着剤組成物が、有機溶剤を含有していない、請求項１〜８のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
【請求項１０】
前記（メタ）アクリルモノマーが、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成するモノマーと同一である、請求項１〜９のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
【請求項１１】
少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線硬化性を有し、かつ液状である、感温性粘着剤組成物の硬化物からなり、
前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、前記（メタ）アクリルモノマーおよび前記光ラジカル開始剤の合計１００重量部に対して、前記多官能（メタ）アクリレートを５重量部以下の割合で含有する、感温性粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感温性粘着テープおよび感温性粘着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
粘着力を熱によって可逆的に制御できる粘着テープとして、感温性粘着テープが知られている（例えば、特許文献１参照）。このような粘着テープは、固定性および剥離性に優れているのが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平９−２５１９２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、固定性および剥離性に優れる感温性粘着テープおよび感温性粘着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）フィルム状の基材と、前記基材の片面または両面に積層されている粘着剤層と、を備え、前記粘着剤層が、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線硬化性を有し、かつ液状である、感温性粘着剤組成物の硬化物からなり、前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、前記（メタ）アクリルモノマーおよび前記光ラジカル開始剤の合計１００重量部に対して、前記多官能（メタ）アクリレートを５重量部以下の割合で含有する、感温性粘着テープ。
（２）前記多官能（メタ）アクリレートが、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートである、前記（１）に記載の感温性粘着テープ。
（３）前記粘着剤層が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点以上の温度で粘着力を発現し、かつ前記融点未満の温度で粘着力が低下する、前記（１）または（２）に記載の感温性粘着テープ。
（４）前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点以上の温度におけるステンレス鋼に対する１８０°剥離強度が、０．１〜１．０Ｎ／２５ｍｍであり、前記融点未満の温度におけるステンレス鋼に対する１８０°剥離強度が、０．０１〜０．０９Ｎ／２５ｍｍである、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
（５）前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点が、３０℃以上である、前記（１）〜（４）のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
（６）前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量が、１００万以上である、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
（７）前記感温性粘着剤組成物において、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、前記（メタ）アクリルモノマー、前記多官能（メタ）アクリレートおよび前記光ラジカル開始剤のうち、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計含有量が最も多い、前記（１）〜（６）のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
（８）前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを５〜４０重量％の割合で含有する、前記（１）〜（７）のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
（９）前記感温性粘着剤組成物が、有機溶剤を含有していない、前記（１）〜（８）のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
（１０）前記（メタ）アクリルモノマーが、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成するモノマーと同一である、前記（１）〜（９）のいずれかに記載の感温性粘着テープ。
（１１）少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線硬化性を有し、かつ液状である、感温性粘着剤組成物の硬化物からなり、前記感温性粘着剤組成物が、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、前記（メタ）アクリルモノマーおよび前記光ラジカル開始剤の合計１００重量部に対して、前記多官能（メタ）アクリレートを５重量部以下の割合で含有する、感温性粘着シート。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、固定性および剥離性に優れるという効果がある。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
＜感温性粘着テープ＞
以下、本発明の一実施形態に係る感温性粘着テープについて詳細に説明する。
本実施形態の感温性粘着テープは、基材および粘着剤層を備えている。
【０００８】
（基材）
本実施形態の基材は、フィルム状である。フィルム状とは、フィルム状のみに限定されるものではなく、本実施形態の効果を損なわない限りにおいて、フィルム状ないしシート状をも含む概念である。基材の構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂が挙げられる。
【０００９】
基材の構造は、単層構造または多層構造のいずれであってもよい。基材の厚さは、好ましくは５〜５００μｍである。基材は、粘着剤層に対する密着性を高めるうえで、表面処理が施されていてもよい。表面処理としては、例えば、コロナ処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理、プライマー処理などが挙げられる。
【００１０】
（粘着剤層）
本実施形態の粘着剤層は、上述した基材の片面または両面に積層されているものであって、基材に感温性粘着剤組成物を塗工し、紫外線を照射して硬化させた硬化物からなる。
【００１１】
〔感温性粘着剤組成物〕
本実施形態の感温性粘着剤組成物（以下、「粘着剤組成物」と言うことがある。）は、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線（Ultra Violet：以下、「ＵＶ」と言うことがある。）の照射によって硬化するＵＶ硬化性を有し、かつ液状である。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートのことを意味するものとする。
【００１２】
〔側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー〕
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、融点を有するポリマーである。融点とは、ある平衡プロセスにより、最初は秩序ある配列に整合されていたポリマーの特定部分が無秩序状態になる温度であり、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）によって１０℃／分の測定条件で測定して得られる値のことを意味するものとする。
【００１３】
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、上述した融点未満の温度で結晶化し、かつ融点以上の温度では相転移して流動性を示す感温性を有する。それゆえ、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを含有する本実施形態の粘着剤層は、融点以上の温度で側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーが流動したときに粘着力が発現し、かつ融点未満の温度で側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーが結晶化したときに粘着力が低下する。したがって、粘着剤層の温度を融点以上の温度にして側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを流動させれば、粘着剤層が粘着力を発現するので、被着体を固定することが可能となる。また、粘着剤層の温度を融点未満の温度にして側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを結晶化させれば、粘着剤層の粘着力が低下するので、被着体から剥離することが可能となる。さらに、再度、粘着剤層の温度を融点以上の温度にすれば、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーが流動性を示すことによって粘着力が回復するので、繰り返し使用することができる。
【００１４】
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートをモノマー成分として含むのがよい。炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートは、その炭素数１６以上の直鎖状アルキル基が側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーにおける側鎖結晶性部位として機能する。したがって、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートをモノマー成分として含むと、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーが、側鎖に炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する櫛形のポリマーになり、この側鎖が分子間力などによって秩序ある配列に整合されることにより結晶化するようになる。
【００１５】
炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどの炭素数１６〜２２の線状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられる。例示した（メタ）アクリレートは、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
モノマー成分には、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートと共重合し得る他のモノマーが含まれていてもよい。他のモノマーとしては、例えば、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、極性モノマーなどが挙げられる。
【００１７】
炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。例示した（メタ）アクリレートは、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１８】
極性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基を有するエチレン不飽和単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基を有するエチレン不飽和単量体などが挙げられる。例示した極性モノマーは、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
モノマー成分中における上述した各モノマーの割合は、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが２０〜１００重量％、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートが０〜７０重量％、極性モノマーが０〜１０重量％であるのがよい。
【００２０】
一方、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点は、好ましくは３０℃以上、より好ましくは３０〜８０℃、さらに好ましくは５０〜６０℃である。これにより、室温（２３℃）において、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーが結晶状態にあることから粘着剤層が粘着力を発現しておらず、それゆえ感温性粘着テープの取り扱い性が良好になり、結果として作業性を向上させることができる。融点は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの組成などを変えることによって調整することができる。また、融点は、ＵＶ照射前後で実質的に変化しない傾向にある。すなわち、ＵＶ硬化後の融点は、ＵＶ硬化前の融点と実質的に同じ値になる傾向がある。
【００２１】
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量は、好ましくは１００万以上、より好ましくは１５０万以上、さらに好ましくは２００万以上である。側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量の上限値は、好ましくは３００万以下であるが、これに限定されるものではない。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、得られた測定値を標準ポリスチレン換算した値である。ＧＰＣの測定溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などが挙げられる。
【００２２】
上述したモノマー成分の重合は、バルク重合により行うのがよい。これにより、粘着剤組成物を、有機溶剤を含有しない状態にすることができる。また、バルク重合は、ＵＶを照射しながら行うのがよい。これにより、比較的短時間でモノマー成分を重合することができる。したがって、本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを含むモノマー成分に、後述する光ラジカル開始剤を添加してＵＶを照射しながらバルク重合したポリマーであるのがよい。
【００２３】
バルク重合における重合温度は、例えば、３０〜６０℃である。また、重合時間は、例えば、３０秒〜１０分間である。ＵＶの強度は、例えば、１０〜１００ｍＷ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）である。なお、重合条件は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを合成できる限り、上述した重合条件に限定されるものではない。
【００２４】
バルク重合は、分子量を制御するうえで、連鎖移動剤の存在下で行ってもよい。連鎖移動剤の添加量は、モノマー１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部である。連鎖移動剤としては、例えば、ドデシルメルカプタンなどのチオール系連鎖移動剤などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００２５】
〔（メタ）アクリルモノマー〕
粘着剤組成物は、上述のとおり、（メタ）アクリルモノマーを含有する。本実施形態の粘着剤組成物は、（メタ）アクリルモノマーを含有することに起因して、液状である。したがって、本実施形態の粘着剤組成物は、優れた塗工性を発揮することができる。また、本実施形態の粘着剤組成物は、液状であることから、従来の感温性粘着剤のように有機溶剤を含有する必要がない。それゆえ、本実施形態の粘着剤組成物によれば、有機溶剤を含有することによる問題がなく、例えば、溶剤コストの削減、加熱乾燥工程の省略などの効果が得られる。
【００２６】
上述した効果を確実に得るうえで、本実施形態の粘着剤組成物は、有機溶剤を含有していないのがよい。また、本実施形態において、液状とは、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーを含有する混合物の５０℃における粘度が、１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓであることを意味するものとする。粘度は、ＵＶ硬化前の値であって、後述する実施例に記載の方法で測定して得られる値である。
【００２７】
粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計含有量が最も多いのがよい。これにより、粘着剤組成物が側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーを主成分として含有することになり、結果として優れた塗工性および粘着物性を発揮することができる。
【００２８】
また、粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを５〜４０重量％の割合で含有するのがよい。言い換えれば、粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、（メタ）アクリルモノマーを６０〜９５重量％の割合で含有するのがよい。これらの構成によれば、粘着剤組成物が適度な粘度を有するようになり、それゆえ優れた塗工性を発揮することができ、かつＵＶ硬化後に（メタ）アクリルモノマーが残存するのを抑制することができ、結果として優れた粘着物性を発揮することができる。
【００２９】
本実施形態の（メタ）アクリルモノマーは、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成するモノマーと同一である。これにより、（メタ）アクリルモノマーが側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーに対して優れた相溶性を発揮することができる。本実施形態の（メタ）アクリルモノマーは、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成する上述したモノマーを重合したときの残存モノマーに相当する。したがって、（メタ）アクリルモノマーとしては、上述した側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーで例示したのと同じモノマー、すなわち、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、極性モノマーなどが挙げられる。
【００３０】
本実施形態では、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーが互いに共存するように、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成する上述したモノマーを重合するのがよい。具体的には、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの割合が５〜４０重量％になるように、上述したモノマーを重合するのがよい。
【００３１】
〔多官能（メタ）アクリレート〕
多官能（メタ）アクリレートは、ＵＶが照射されることによって硬化する性質を有する硬化性化合物であり、分子内にラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する（メタ）アクリレートである。本実施形態の粘着剤組成物は、上述のとおり、多官能（メタ）アクリレートを含有することから、ＵＶ硬化後に粘着剤層の凝集力を向上させることができる。
【００３２】
ここで、本実施形態の粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマーおよび光ラジカル開始剤の合計１００重量部に対して、多官能（メタ）アクリレートを５重量部以下、好ましくは０．１〜５重量部の割合で含有する。これにより、粘着剤層の凝集力が適度に高くなり、固定性および剥離性のバランスが優れたものになり、結果として優れた固定性および剥離性を発揮することが可能となる。具体的には、本実施形態の感温性粘着テープは、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点以上の温度におけるステンレス鋼（以下、「ＳＵＳ」と言うことがある。）に対する１８０°剥離強度が、好ましくは０．１〜１．０Ｎ／２５ｍｍ、より好ましくは０．４〜１．０Ｎ／２５ｍｍである。また、本実施形態の感温性粘着テープは、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点未満の温度におけるＳＵＳに対する１８０°剥離強度が、好ましくは０．０１〜０．０９Ｎ／２５ｍｍ、より好ましくは０．０１〜０．０６Ｎ／２５ｍｍである。融点以上の温度におけるＳＵＳに対する１８０°剥離強度の値をＡ、融点未満の温度におけるＳＵＳに対する１８０°剥離強度の値をＢとしたとき、式：〔（Ａ−Ｂ）／Ａ〕×１００から算出される１８０°剥離強度の低下率が、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上である。上述した１８０°剥離強度は、ＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して測定される値である。
【００３３】
多官能（メタ）アクリレートは、２官能（メタ）アクリレートまたは３官能（メタ）アクリレートであるのがよい。多官能（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、好ましくは２００〜１，２００、より好ましくは５００〜１，２００、さらに好ましくは１，０００〜１，２００である。
【００３４】
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられる。例示した多官能（メタ）アクリレートは、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。多官能（メタ）アクリレートとしては、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートであるのがよい。
【００３５】
上述した多官能（メタ）アクリレートは、市販品を使用することができる。市販の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、いずれも新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−１０」、「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」、「ＮＫエステルＡ−９３００−１ＣＬ」、「ＮＫエステルＡ−９３００−６ＣＬ」などが挙げられる。
【００３６】
〔光ラジカル開始剤〕
本実施形態の粘着剤組成物は、上述のとおり、光ラジカル開始剤を含有する。光ラジカル開始剤は、光照射を受けることによってラジカル重合を開始させることが可能となる化合物であればよく、特に限定されるものではない。本実施形態の光ラジカル開始剤は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成する上述したモノマーの重合時に使用されるとともに、粘着剤組成物のＵＶ硬化時にも使用される。
【００３７】
粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して、光ラジカル開始剤を好ましくは０．２〜１．９重量部の割合で含有する。このような割合で光ラジカル開始剤を含有すると、モノマーを効率よく重合できるとともに、ＵＶ硬化後に未反応のモノマーが残存するのを抑制することができる。また、残存した未反応のモノマーが揮発することによる気泡（アウトガス）の発生を抑制することができる。なお、光ラジカル開始剤は、その全量をモノマーの重合時に一括添加してもよいし、モノマーの重合時および粘着剤組成物のＵＶ硬化時にそれぞれ分割して添加してもよい。
【００３８】
上述した光ラジカル開始剤は、市販品を使用することができる。市販の光ラジカル開始剤としては、例えば、いずれもＢＡＳＦジャパン社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４」、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ５００」などが挙げられる。
【００３９】
上述した本実施形態の粘着剤組成物には、例えば、粘着付与剤、老化防止剤、架橋剤などの各種の添加剤を添加することができる。
【００４０】
また、粘着剤組成物を上述した基材に塗工する塗工手段としては、例えば、アプリケーター、コーターなどが挙げられる。コーターとしては、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、カレンダーコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。
【００４１】
本実施形態では、上述のとおり、粘着剤組成物を基材に塗工した後、ＵＶを照射して粘着剤組成物を硬化させるが、ＵＶの照射量は、好ましくは１，０００ｍＪ／ｃｍ2以上である。ＵＶの照射量の上限値は、好ましくは１０，０００ｍＪ／ｃｍ2以下であるが、これに限定されるものではない。
【００４２】
ＵＶを照射するとき、粘着剤組成物からなる塗膜の表面には、フィルム状の空気遮断部材を積層するのがよい。これにより、空気を遮断した状態で粘着剤組成物にＵＶを照射して硬化させることができる。空気遮断部材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどからなるフィルムの表面に、シリコーン、シリコンなどの離型剤を塗布したものなどが挙げられる。
【００４３】
粘着剤層の厚さは、好ましくは５〜６０μｍ、より好ましくは１０〜６０μｍ、さらに好ましくは１０〜５０μｍである。粘着剤層が基材の両面に積層されているとき、片面の粘着剤層の厚さと、他面の粘着剤層の厚さは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００４４】
なお、粘着剤層が基材の両面に積層されているときは、片面の粘着剤層が上述した粘着剤組成物からなる限り、他面の粘着剤層は特に限定されない。他面の粘着剤層を、例えば、上述した粘着剤組成物からなる粘着剤層で構成する場合、その組成は、片面の粘着剤層の組成と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
【００４５】
また、他面の粘着剤層を、例えば、感圧性接着剤からなる粘着剤層で構成することもできる。感圧性接着剤としては、例えば、天然ゴム接着剤、合成ゴム接着剤、スチレン／ブタジエンラテックスベース接着剤、アクリル系接着剤などが挙げられる。
【００４６】
上述した感温性粘着テープの表面には、離型フィルムを積層してもよい。離型フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどからなるフィルムの表面に、上述した離型剤を塗布したものが挙げられる。離型フィルムの厚さは、好ましくは５〜５００μｍ、より好ましくは２５〜２５０μｍである。離型フィルムは、感温性粘着テープの使用時に剥離すればよい。
【００４７】
＜感温性粘着シート＞
次に、本発明の一実施形態に係る感温性粘着シートについて説明する。
本実施形態の感温性粘着シートは、上述した一実施形態に係る粘着剤組成物をシート状に加工してＵＶを照射して硬化させた硬化物からなる。感温性粘着シートの厚さは、好ましくは１５〜４００μｍ、より好ましくは２０〜１５０μｍである。
その他の構成は、上述した一実施形態に係る感温性粘着テープと同様であるので、説明を省略する。
【００４８】
以上、本発明に係る好ましい実施形態について例示したが、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意のものとすることができることは言うまでもない。
【００４９】
例えば、上述の実施形態では、（メタ）アクリルモノマーが側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成するモノマーを重合したときの残存モノマーである場合について説明したが、これに代えて、（メタ）アクリルモノマーを残存モノマーではなく、新たなモノマーとして粘着剤組成物に含有させてもよい。また、（メタ）アクリルモノマーが側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成するモノマーを重合したときの残存モノマーであるとき、新たな（メタ）アクリルモノマーを粘着剤組成物にさらに含有させてもよい。
【００５０】
以下、合成例および実施例を挙げて本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明は以下の合成例および実施例に限定されるものではない。
【００５１】
＜合成例＞
まず、フラスコ上部に窒素導入管、温度計、冷却管およびＵＶ照射ヘッドを備える２Ｌのフラスコに、ベヘニルアクリレートを２７０ｇ、メチルアクリレートを３００ｇ、アクリル酸を３０ｇ、および光ラジカル開始剤（光重合開始剤）としてＢＡＳＦジャパン社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ５００」を６ｇの割合で投入し、混合液を得た。なお、上述した光ラジカル開始剤の割合は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して１重量部の割合である。
【００５２】
次に、フラスコを湯浴に浸けて混合液を４０℃に加温し、１５０ｒｐｍで撹拌しながら３０分間窒素バブリングし、混合液内の酸素を除去した。そして、混合液に対してフラスコ上部のＵＶ照射ヘッドからＵＶを照射しながらモノマーをバルク重合した。
【００５３】
バルク重合の条件は、以下のとおりである。
重合温度：４０℃
重合時間：６分
ＵＶの強度：１０ｍＷ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）
【００５４】
上述したバルク重合によって、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーと、（メタ）アクリルモノマー（ベヘニルアクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸）との液状混合物を得た。得られた液状混合物中の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの含有量、および液状混合物の粘度を測定した。各々の測定結果および測定方法は、以下のとおりである。
【００５５】
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量：２２０万
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの含有量：９重量％
（メタ）アクリルモノマーの含有量：９１重量％
液状混合物の粘度：６，０００ｍＰａ・ｓ
【００５６】
（重量平均分子量）
ＧＰＣによって測定し、得られた測定値を標準ポリスチレン換算して得た。ＧＰＣの測定溶媒には、ＴＨＦを使用した。
【００５７】
（含有率）
上述した重量平均分子量の測定結果において、ポリマー分とモノマー分との検出面積比から算出した。
【００５８】
（粘度）
以下の測定条件で測定した。
測定装置：英弘精機社製のデジタル粘度計「ＤＶ−II＋Ｐｒｏ」
コーンプレート：ＣＰＥ−４２
回転数：３０ｒｐｍ
測定温度：５０℃
【００５９】
＜比較合成例＞
まず、フラスコ上部に窒素導入管、温度計、冷却管を備える５００ｍｌのフラスコに、ベヘニルアクリレートを４５ｇ、メチルアクリレートを５０ｇ、アクリル酸を５ｇ、および重合開始剤として日油社製の「パーブチルＮＤ」を０．３ｇの割合で投入して混合物を得た。次に、酢酸エチル：ヘプタン＝７：３（重量比）の混合溶媒をフラスコに投入し、混合物の濃度が固形分換算で３０重量部になるように調整し、混合液を得た。
【００６０】
そして、上述した混合液を５５℃で４時間撹拌し、これらのモノマーを重合させてポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液中のポリマーの重量平均分子量を上述した合成例と同様にして測定した。また、ポリマー溶液の粘度を、測定温度を５０℃に代えて２３℃にした以外は上述した合成例と同様にして測定した。測定結果は、以下のとおりである。
【００６１】
ポリマーの重量平均分子量：６０万
ポリマー溶液の粘度：１，０００ｍＰａ・ｓ
【００６２】
［実施例１〜４および比較例１］
＜感温性粘着テープの製造＞
塗工液として、合成例で得られた液状混合物を使用した。そして、まず、この液状混合物に対して多官能（メタ）アクリレートを添加した。
【００６３】
添加した多官能（メタ）アクリレートは、以下のとおりである。
多官能（メタ）アクリレート：２官能であり、重量平均分子量が７７６である新中村化学工業社製のエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート「ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−１０」
【００６４】
液状混合物に対する多官能（メタ）アクリレートの添加量は、以下のとおりである。なお、以下の値は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマーおよび光ラジカル開始剤の合計１００重量部に対する値である。
実施例１：１重量部
実施例２：２重量部
実施例３：３重量部
実施例４：５重量部
比較例１：６重量部
【００６５】
次に、多官能（メタ）アクリレートを添加した液状混合物をフィルム状の基材の片面にアプリケーターを使用して間隙５ｍｉｌで塗工した。
【００６６】
使用したフィルム状の基材は、以下のとおりである。
基材：片面をコロナ処理したユニチカ社製の厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム「エンブレットＳＢ−１００」
【００６７】
次に、塗膜の表面にフィルム状の空気遮断部材を積層し、塗膜の上方からＵＶを照射した。
【００６８】
使用した空気遮断部材は、以下のとおりである。
空気遮断部材：ニッパ株式会社製の表面をシリコン処理した厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム「ＰＥＴ２５×１−Ｊ０Ｌ」
【００６９】
ＵＶ照射条件は、以下のとおりである。
ＵＶ照射装置：アズワン社製の「ＨＬＲ１００Ｔ−２／ＨＢ１００Ａ−１」
ＵＶ量：１，５００ｍＪ／ｃｍ2
【００７０】
上述した条件でＵＶを照射することによって、厚さ４０μｍの粘着剤層をフィルム状の基材の片面に備える感温性粘着テープを得た。粘着剤層の厚さは、ダイヤルゲージで測定して得られた値である。
【００７１】
＜評価＞
得られた感温性粘着テープについて、ＳＵＳに対する１８０°剥離強度を評価した。評価方法を以下に示すとともに、その結果を表１に示す。
【００７２】
（ＳＵＳに対する１８０°剥離強度）
８０℃および２３℃の各雰囲気温度における板状のＳＵＳに対する１８０°剥離強度をＪＩＳ  Ｚ０２３７に準拠して測定した。具体的には、以下の条件で感温性粘着テープをＳＵＳに貼着した後、ロードセルを使用して３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離した。
【００７３】
［８０℃］
８０℃の雰囲気温度で感温性粘着テープをＳＵＳに貼着して２０分間静置した後、１８０°剥離した。
【００７４】
［２３℃］
８０℃の雰囲気温度で感温性粘着テープをＳＵＳに貼着し、この雰囲気温度で２０分間静置した後、雰囲気温度を２３℃に下げ、この雰囲気温度で２０分間静置した後、１８０°剥離した。
【００７５】
８０℃におけるＳＵＳに対する１８０°剥離強度の値をＡ、２３℃におけるＳＵＳに対する１８０°剥離強度の値をＢとし、これらを式：〔（Ａ−Ｂ）／Ａ〕×１００に当てはめて、１８０°剥離強度の低下率（％）を算出した。その結果を、表１中の「低下率」の欄に示す。
【００７６】
［比較例２］
まず、比較合成例で得られたポリマー溶液１００重量部に対して固形分換算で架橋剤を１重量部の割合で混合し、混合物を得た。なお、架橋剤は、日本触媒社製のアジリジン化合物「ケミタイトＰＺ−３３」を使用した。
【００７７】
次に、得られた混合物を酢酸エチルによって固形分濃度が３０重量％となるように調整し、塗布液を得た。得られた塗布液をフィルム状の基材の片面にアプリケーターを使用して間隙５ｍｉｌで塗工した。なお、基材は、実施例１〜４と同じものを使用した。
【００７８】
そして、１００℃×１０分の条件で加熱乾燥を行い、厚さ４０μｍの粘着剤層をフィルム状の基材の片面に備える感温性粘着テープを得た。
【００７９】
得られた感温性粘着テープについて、上述した実施例１〜４と同様にして１８０°剥離強度を評価した。その結果を表１に示す。
【００８０】
【表１】
2018024795.tif 000002
【００８１】
表１から明らかなように、実施例１〜４は比較例１〜２よりも８０℃および２３℃の各雰囲気温度における１８０°剥離強度の値がバランスよく、固定性および剥離性に優れているのがわかる。なお、実施例１〜４および比較例１について、ＵＶ硬化後の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点をＤＳＣで１０℃／分の測定条件で測定した結果、実施例１〜４および比較例１の融点はいずれも、５５℃であった。また、比較例２の融点を実施例１〜４と同様にして測定した結果、５５℃であった。
【００８２】
［実施例５〜７］
＜感温性粘着テープの製造＞
合成例で得られた液状混合物に対する多官能（メタ）アクリレートの添加量を、以下の割合にした以外は、上述した実施例１〜４と同様にして厚さ４０μｍの粘着剤層をフィルム状の基材の片面に備える感温性粘着テープを得た。なお、比較として、実施例１も併せて示す。
実施例５：０．１重量部
実施例６：０．５重量部
実施例７：０．８重量部
実施例１：１．０重量部
【００８３】
＜評価＞
得られた感温性粘着テープについて、ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と言うことがある。）に対する１８０°剥離強度およびボールタックを評価した。各評価方法を以下に示すとともに、その結果を表２に示す。
【００８４】
（ＰＥＴに対する１８０°剥離強度）
板状のＳＵＳに代えて板状のＰＥＴを使用した以外は、上述したＳＵＳに対する１８０°剥離強度と同様にしてＰＥＴに対する１８０°剥離強度を測定した。
【００８５】
（ボールタック）
８０℃の雰囲気温度におけるボールタックをＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠して測定した。
【００８６】
【表２】
2018024795.tif 000003
【００８７】
表２から明らかなように、多官能（メタ）アクリレートの割合が１重量部以下である実施例１、５〜７は、ＰＥＴに対して固定性および剥離性に優れる結果を示した。また、実施例１、５〜７は、ボールタックにおいても優れる結果を示した。なお、実施例５〜７について、ＵＶ硬化後の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点を上述した実施例１〜４と同様にして測定した結果、実施例５〜７の融点はいずれも、５５℃であった。