(57)【要約】【課題】低温安定性に優れるとともに、粘度が高い、α−ＳＦ塩含有の液体洗浄剤を提供する。【解決手段】脂肪酸残基の炭素数が１６〜１８のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）と、（ａ）以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ）と、炭素数１６〜２２の不飽和脂肪酸塩（ｃ）とを含み、（ｃ）の含有量が１．２〜７．５質量％であり、（ａ）と（ｂ）との合計含有量が８〜３０質量％であり、（ａ）と（ｂ）の合計量に対して（ａ）の含有量が５０質量％以下であり、（ｂ）が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）を含有しないか又は含有し、（ｂ１）を含む場合は（ｂ１）以外の（ｂ）を含有し、（ｂ１）以外の（ｂ）の合計含有量に対する（ｂ１）の質量比を表す（ｂ１）／｛（ｂ）−（ｂ１）｝が２．０以下である、液体洗浄剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）と、
前記（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ）と、
炭素数１６〜２２の不飽和脂肪酸塩（ｃ）とを含み、
前記（ｃ）成分の含有量が１．２〜７．５質量％であり、
前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計含有量が８〜３０質量％であり、
前記（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対して（ａ）成分の含有量が５０質量％以下であり、
前記（ｂ）成分が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）を含有しないか又は含有し、前記（ｂ１）成分を含む場合は、前記（ｂ１）成分以外の（ｂ）成分を含有し、前記（ｂ１）成分以外の（ｂ）成分の合計含有量に対する前記（ｂ１）成分の質量比を表す（ｂ１）／｛（ｂ）−（ｂ１）｝が２．０以下である、液体洗浄剤。
Ｒ１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ２    ・・・（Ｉ）
［ただし、式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。］
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、耐硬水性、生分解性に優れ、洗浄力も高く、かつ再生可能な植物由来の天然原料系で環境に対する影響が少ないことから、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（以下、α−ＳＦ塩ともいう。）を洗浄成分として含有する洗浄剤が広く用いられている。
また、海外において液体洗剤は嗜好性の観点から高粘度であることが求められることがある。
特許文献１の実施例には、α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム塩と、直鎖Ｃ１２脂肪酸ナトリウムを含む液体洗浄剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２５９９９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
α−ＳＦ塩（脂肪酸残基の炭素数が１６以上のα−ＳＦ塩）を含有する液体洗浄剤にあっては、低温環境下で保管した際、液体洗浄剤の固化や沈降物の析出など液安定性が損なわれる（即ち、低温安定性が劣る）ことがあった。
液体洗浄剤の低温安定性を高めるためには、例えばハイドロトロープ剤を添加することが考えられるが、そうすると液体洗浄剤の粘度が低下してしまい、充分な粘度が得られ難くなる。
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、低温安定性に優れるとともに、粘度が高い、α−ＳＦ塩含有の液体洗浄剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は以下の態様を有する。
［１］下記一般式（Ｉ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（ａ）と、前記（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種（ｂ）と、炭素数１６〜２２の不飽和脂肪酸塩（ｃ）とを含み、前記（ｃ）成分の含有量が１．２〜７．５質量％であり、前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分との合計含有量が８〜３０質量％であり、前記（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対して（ａ）成分の含有量が５０質量％以下であり、
前記（ｂ）成分が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）を含有しないか又は含有し、前記（ｂ１）成分を含む場合は、前記（ｂ１）成分以外の（ｂ）成分を含有し、前記（ｂ１）成分以外の（ｂ）成分の合計含有量に対する前記（ｂ１）成分の質量比を表す（ｂ１）／｛（ｂ）−（ｂ１）｝が２．０以下である、液体洗浄剤。
Ｒ１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ２    ・・・（Ｉ）
［ただし、式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ２は、炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは、対イオンである。
【０００６】
［２］前記（ｂ）成分が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ｂ２）、およびポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ｂ３）からなる群から選ばれる２種以上を含む、［１］の液体洗浄剤。
［３］液体洗浄剤の総質量に対して、（ａ）成分の含有量が３〜１０質量％である、［１］の液体洗浄剤。
［４］液体洗浄剤の総質量に対して、（ｂ）成分の含有量が５〜２７質量％である、［１］の液体洗浄剤。
［５］界面活性剤の総質量に対して、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計含有量が７５〜１００質量％である、［１］の液体洗浄剤。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、低温安定性に優れるとともに、粘度が高い、α−ＳＦ塩含有の液体洗浄剤が得られる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
≪液体洗浄剤≫
本発明の液体洗浄剤は、（ａ）成分、（ｂ）成分、および（ｃ）成分を含有する液体組成物である。
本発明の液体洗浄剤は、（ｂ）成分が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）を含有する態様と、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）を含有しない態様を有する。（ｂ）成分が（ｂ１）成分を含有する態様においては、（ｂ１）以外の（ｂ）成分も含有する。
【０００９】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表されるα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩（α−ＳＦ塩）である。
Ｒ１−ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）−ＣＯＯＲ２    ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）において、Ｒ１は炭素数１４〜１６の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｍは対イオンである。
【００１０】
前記式（Ｉ）中、Ｒ１の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ１の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、直鎖状のアルケニル基がさらに好ましい。
Ｒ２の炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、又は環状の構造を含んでいてもよい。なかでも、Ｒ２の炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基がより好ましく、直鎖状のアルキル基、分岐鎖状のアルキル基がさらに好ましい。Ｒ２の炭素数は１〜６であり、１〜３が好ましい。Ｒ２の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等が挙げられ、洗浄成分として洗浄力がより向上することから、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１１】
Ｍは対イオンであり、Ｒ１ＣＨ（ＣＯＯＲ２）ＳＯ３−とともに水溶性の塩を形成し得るものであればよい。対イオンＭとしては、アルカリ金属イオン、プロトン化したアミン、アンモニウム等が挙げられる。対イオンＭとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム等が挙げられる。
対イオンＭとなり得るアミンとしては、第１級〜第３級アミンが挙げられる。前記アミンの総炭素数は１〜６であることが好ましい。前記アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよい。
α−ＳＦ塩の水に対する溶解性が高まることから、前記アミンはヒドロキシ基を有することが好ましい。前記アミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、アルカノール基の炭素数は１〜３が好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
対イオンＭとしては、入手しやすいこと、液体洗浄剤の低温安定性がより高められやすくなる点などから、アルカリ金属イオンが好ましく、ナトリウムイオンが特に好ましい。
【００１２】
（ａ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ａ）成分としては、洗浄成分として洗浄力が高まるとともに、水への溶解性が高まることから、脂肪酸残基（アシル基部分をいう）の炭素数が異なるものが混合した混合物を用いることが好ましい。具体的には上記一般式（Ｉ）で表されるα−ＳＦ塩であって、Ｒ１の炭素数が１４のα−ＳＦ塩（ａ１）と、Ｒ１の炭素数が１６のα−ＳＦ塩（ａ２）とが、質量比でａ１：ａ２＝４５：５５〜９５：５である混合物が好ましく、ａ１：ａ２＝６０：４０〜９０：１０である混合物がより好ましく、ａ１：ａ２＝８０：２０〜８５：１５である混合物がさらに好ましい。ａ１：ａ２の質量比が前記の好ましい範囲であると、洗浄力、水への溶解性、外観安定性がより良好となる。
【００１３】
液体洗浄剤の総質量に対する（ａ）成分の含有量は、本発明の効果をより享受しやすくなる点から、３質量％以上が好ましい。また、低温安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすい点から、１０質量％以下が好ましく、９質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましい。
【００１４】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤、硫酸エステル型アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種以上である。
前記（ａ）成分を含有する液体洗浄剤において、特に（ｂ）成分と後述する（ｃ）成分とを併用することで、粘度が高められ、かつ低温安定性が向上する。
【００１５】
［（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤］
（ａ）成分以外のスルホン酸型アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、脂肪酸残基の炭素数が１４以下のα−ＳＦ塩、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルカンスルホン酸塩等が挙げられる。
上記直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものがより好ましい。
上記α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましく、炭素数１０〜１６のものがより好ましい。
上記脂肪酸残基の炭素数が１４以下のα−ＳＦ塩としては、脂肪酸残基の炭素数が１０〜１４のものが好ましく、炭素数１２〜１４のものがより好ましい。
上記アルカンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０、好ましくは１４〜１８のアルキル基を有する２級アルカンスルホン酸塩が好ましい。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アルキルアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらのなかでも、アルカリ金属塩が好ましい。
【００１６】
［硫酸エステル型アニオン界面活性剤］
硫酸エステル型アニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）等が挙げられる。
アルキル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のものが好ましく、炭素数１０〜１６の直鎖または分岐鎖のものがより好ましい。
アルキルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。なかでも液体洗浄剤の液安定性向上の観点から、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の有するアルキル基の炭素数は１０〜１４がより好ましく、洗浄力向上の観点から、エチレンオキシドの平均付加モル数は１〜４がより好ましい。
アルケニルエーテル硫酸塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩が好ましい。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アルキルアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらのなかでも、アルカリ金属塩が好ましい。
【００１７】
［ノニオン界面活性剤］
ノニオン界面活性剤としては、高級アルコール、アルキルフェノール、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル又は高級アミン等にアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、脂肪酸ポリグリセリンエステル、糖脂肪酸エステル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、アミドアミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、グリセリルエーテル等が挙げられる。なお、ここでいう高級とは、炭素数が８以上の化合物を意味する。
【００１８】
ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のなかでも、飽和の高級アルコールにアルキレンオキシドを付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ＡＥ）が好ましい。
前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの有するアルキル基の炭素数は８〜１８が好ましく、洗浄力向上の点から、前記アルキル基の炭素数は、１０〜１６がより好ましく、１０〜１４が特に好ましい。前記アルキル基の炭素数が８以上であれば、界面活性剤としての機能を充分に発揮でき、液体洗浄剤に優れた洗浄力を付与できる。一方、前記アルキル基の炭素数が１８以下であれば、液体状態が維持されやすいため、液体洗浄剤の液安定性がより向上する。
【００１９】
前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドのいずれか１種であってもよく、これらの２種以上が混在するものであってもよい。アルキレンオキシドのなかでも、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。エチレンオキシド、プロピレンオキシド又はブチレンオキシドの２種以上が混在する場合、これらはランダム状に混在していてもよく、ブロック状に混在していてもよい。アルキレンオキシドの平均付加モル数は、５〜３０の数であり、液体洗剤の安定性向上の点から、５〜２０の数が好ましく、５〜１０の数がより好ましい。
【００２０】
（ｂ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ｂ）成分としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ｂ１）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ｂ２）、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（ｂ３）が好ましい。
低温安定性に優れ、高粘度な液体洗浄剤が得られやすい点から、（ｂ）成分の一部として（ｂ１）成分を含むことが好ましい。また、より洗浄性に優れる液体洗浄剤が得られやすい点から（ｂ）成分が（ｂ１）成分、（ｂ２）成分および（ｂ３）成分からなる群から選ばれる２種以上を含むことが好ましく、（ｂ１）成分と（ｂ２）成分と（ｂ３）とを併用することがより好ましい。
【００２１】
（ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、５〜２７質量％が好ましく、７〜２５質量％がより好ましく、７〜２０質量％がさらに好ましく、１０〜２０質量％が特に好ましい。（ｂ）成分の含有量が、前記の好ましい範囲であると、低温安定性により優れる液体洗浄剤が得られやすい。
【００２２】
液体洗浄剤中の（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量（以下、「（ａ＋ｂ）合計含有量」ともいう。）は、８〜３０質量％である。（ａ＋ｂ）合計含有量が、上記の範囲内であると、低温安定性に優れるとともに、高粘度な液体洗浄剤が得られやすい。（ａ＋ｂ）合計含有量は１０〜２５質量％が好ましい。
【００２３】
（ａ＋ｂ）合計含有量に対して、（ａ）成分の含有量は５０質量％以下である。（ａ）成分の含有量が５０質量％以下であると低温安定性に優れる。
（ａ＋ｂ）合計含有量に対して、（ａ）成分の含有量は４５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。下限は１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。（ａ）成分の含有量が前記下限以上であると、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分とを併用したことで得られる本発明の効果をより享受しやすくなる。
【００２４】
（ｂ）成分の一部として（ｂ１）成分が含まれる場合、（ｂ１）／｛（ｂ）−（ｂ１）｝で表される質量比、すなわち（ｂ）成分中の（ｂ１）成分以外の成分の合計含有量に対する、（ｂ１）成分の含有量の質量比（以下「（ｂ１）／｛（ｂ）−（ｂ１）｝比」ともいう）は２．０以下である。（ｂ１）／｛（ｂ）−（ｂ１）｝比が２．０以下であると低温安定性に優れる。（ｂ）成分が（ｂ１）成分を含む場合の（ｂ１）／｛（ｂ）−（ｂ１）｝比の下限値は０超である。
低温安定性に優れるとともに、高粘度な液体洗浄剤が得られやすい点から、（ｂ１）／｛（ｂ）−（ｂ１）｝比は０．２〜１．５好ましく、０．３〜１．３がより好ましく、０．５〜１．０がさらに好ましい。
【００２５】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、炭素数１６〜２２の不飽和脂肪酸塩である。（ａ）成分を含有する液体洗浄剤において、（ｂ）成分と（ｃ）成分とを併用することで、粘度が高められ、かつ低温安定性が向上する。
（ｃ）成分としては、パルミトレイン酸塩、オレイン酸塩、バクセン酸塩、リノール酸塩、リノレン酸塩、アラキドン酸塩、エルカ酸塩が挙げられる。これらのなかでも、オレイン酸塩、リノール酸塩が好ましく、オレイン酸塩がより好ましい。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アルキルアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらのなかでも、アルカリ金属塩またはアルカノールアミン塩が好ましい。
【００２６】
（ｃ）成分は、いずれか１種が単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１．２〜７．５質量％である。（ｃ）成分の含有量が、前記の範囲であると、低温安定性に優れ、かつ、高粘度な液体洗浄剤が得られやすい。前記（ｃ）成分の含有量は、１．５〜５．０質量％が好ましい。
【００２７】
界面活性剤の総質量に対して、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計含有量は、７５量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％であってもよい。
界面活性剤の総質量に対する（ａ）〜（ｃ）成分の合計含有量が、上記下限値以上であると、低温安定性に優れるとともに、高粘度な液体洗浄剤が得られやすい。
【００２８】
＜その他の成分＞
本発明の液体洗浄剤は、上記（ａ）〜（ｃ）成分以外に、液体洗浄剤に通常用いられるその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、例えば、（ａ）〜（ｃ）成分以外の界面活性剤、水混和性有機溶剤、キレート剤、殺菌剤、防腐剤、抗カビ剤、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、ｐＨ調整剤、水等が挙げられる。
【００２９】
［（ａ）〜（ｃ）成分以外の界面活性剤］
上記（ａ）〜（ｃ）成分以外の界面活性剤としては、カルボン酸型又はリン酸型のアニオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
上記カルボン酸型のアニオン界面活性剤としては、（ｃ）成分以外の高級脂肪酸塩（以下、（ｄ）成分ともいう。）、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等が挙げられる。
上記リン酸型のアニオン界面活性剤としては、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等が挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらの中でも、アルカリ金属塩が好ましい。
【００３０】
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００３１】
適度な粘度を付与できる点から、液体洗浄剤が（ｃ）成分以外の高級脂肪酸塩（（ｄ）成分）を含むことが好ましい。（ｄ）成分の炭素数は８〜１４が好ましい。例えばカプリン酸塩、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩が好ましく、カプリン酸塩、ラウリン酸塩がさらに好ましい。
（ｃ）成分の含有量に対する、（ｄ）成分の含有量の質量比（（ｄ）／（ｃ））は３．０以下が好ましく、２．０以下がより好ましく、１．０以下がさらに好ましい。（ｄ）／（ｃ）の質量比が３．０以下であると、優れた低温安定性と、高い粘度が得られやすい。
液体洗浄剤が（ｄ）成分を含む場合、（ｄ）／（ｃ）の質量比の下限値は０．２５以上が好ましく、０．６６以上がより好ましい。
【００３２】
［水混和性有機溶剤］
水混和性有機溶剤としては、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等のアルコール類、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量約２００〜１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類等が挙げられる。
なお、本発明において、水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶剤をいう。
【００３３】
［水］
本発明の液体洗浄剤は、溶媒として水、または、水混和性有機溶剤の１種以上と水の混合物を用いることが好ましい。
液体洗浄剤の総質量に対して、水と水混和性有機溶剤の合計の含有量は、特に限定されないが、５０〜９０質量％であることが好ましく、６０〜８５質量％がより好ましい。
【００３４】
［ｐＨ調整剤］
本発明の液体洗浄剤には、ｐＨを所望の値とするためにｐＨ調整剤を配合してもよい。但し、上述した各成分を配合したのみで液体洗浄剤のｐＨが所望の値となる場合は、ｐＨ調整剤は必ずしも配合しなくてもよい。ｐＨ調整剤としては、たとえば硫酸、塩酸等の酸性化合物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物が挙げられる。アルカリ性化合物としては前記アルカノールアミン以外のアミン類も使用できる。これらのｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
＜液体洗浄剤のｐＨおよび粘度＞
本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが５〜９であることが好ましく、ｐＨが７〜９であることがより好ましい。液体洗浄剤のｐＨが前記の好ましい範囲内であると、液体洗浄剤を長期保存した際、α−ＳＦ塩がより安定化されるため良好な洗浄力が維持されやすい。また、ｐＨを上記上限以下とすることにより低温安定性がより高められやすくなるため好ましい。
なお、本発明における液体洗浄剤の２５℃でのｐＨは、試料を２５℃に調整し、ｐＨメーター（例えば、東亜ディーケーケー株式会社製の製品名「ＨＭ−３０Ｇ」を使用）等により測定される値を示す。
【００３６】
本明細書において液体洗浄剤の粘度は、特に断りが無い限り２５℃での値である。
本発明の液体洗浄剤の５００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましい。上限は２００００ｍＰａ．ｓ以下が好ましく、１００００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
液体洗浄剤の粘度が上記下限値以上であると、液体洗浄剤の粘度が高められたことを明らかに感知でき嗜好性が高められる。上記上限値以下であると、例えば液体洗浄剤を容器から注出しやすくなり、使用性が高められる。
液体洗浄剤の粘度は、５００〜２００００ｍＰａ・ｓが好ましく、５００〜１００００ｍＰａ・ｓがより好ましく、５００〜５０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましく、７５０〜４０００ｍＰａ・ｓが特に好ましく、１０００〜３０００ｍＰａ・ｓが最も好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
【００３８】
＜（ａ）成分＞
ａ−１：下記合成例１により合成されたα−ＳＦ塩（質量比でパルミチン酸メチル／ステアリン酸メチル＝８５／１５混合物のスルホン化物のナトリウム塩）。
ａ−２：下記合成例２により合成されたα−ＳＦ塩（質量比でパルミチン酸メチル／ステアリン酸メチル＝６０／４０混合物のスルホン化物のナトリウム塩）。
ａ−３：下記合成例３により合成された（ｃ１２４６８）組成物（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル／パルミチン酸メチル／ステアリン酸メチル＝１８．７５／６．２５／６３．７５／１１．２５混合物のスルホン化物のナトリウム塩）のうち、パルミチン酸メチルとステアリン酸メチルに由来するα−ＳＦ塩。
【００３９】
＜（ｂ）成分＞
ｂ１−１：ＬＡＳ、直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン株式会社製、商品名「ライポンＬＳ−２５０」）。
ｂ２−１：ＡＥＳ、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル硫酸ナトリウム［エチレンオキシドの平均付加モル数２］。花王株式会社製、商品名「ＥＭＡＬ２７０Ｎ」。
ｂ３−１：ＡＥ、ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２〜１４）エーテル（エチレンオキシドの平均付加モル数７）、ライオン株式会社製、商品名「レオックスＣＬ−７０」。
ｂ４−１：下記合成例３により合成された（ｃ１２４６８）組成物（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル／パルミチン酸メチル／ステアリン酸メチル＝１８．７５／６．２５／６３．７５／１１．２５混合物のスルホン化物のナトリウム塩）のうち、ラウリン酸メチルとミリスチン酸メチルに由来するα−ＳＦ塩。
【００４０】
＜（ｃ）成分＞
ｃ−１：オレイン酸ナトリウム、試薬、東京化成工業株式会社製。
ｃ−２：オレイン酸ナトリウム、オレイン酸（試薬、関東化学株式会社製）を水酸化ナトリウムで中和したものを用いる。
ｃ−３：リノール酸ナトリウム、リノール酸（試薬、東京化成工業株式会社製）を水酸化ナトリウムで中和したものを用いる。
【００４１】
＜（ｄ）成分：（ｃ）成分以外の高級脂肪酸塩＞
ｄ−１：ラウリン酸ナトリウム、試薬、関東化学株式会社製。
ｄ−２：ミリスチン酸ナトリウム、試薬、東京化成工業株式会社製。
ｄ−３：椰子脂肪酸ナトリウム、日油株式会社製、製品名「椰子脂肪酸」、椰子脂肪酸を水酸化ナトリウムにて中和したものを用いる。
【００４２】
＜合成例１：ａ−１の合成＞
パルミチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１８０）とを、８５：１５の質量比となるように混合して脂肪酸メチルエステル混合物を得た。この脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に注入した後、該混合物を撹拌しながら、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１５．６ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングした。反応温度は８０℃であった。スルホン化ガスは脂肪酸メチルエステル混合物に３時間かけて等速で吹き込まれた。その後、無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して１．５質量部投入し、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
その後、メタノール１３．５ｋｇを供給し、温度条件８０℃、熟成時間３０分間でエステル化を行った。ついで、反応装置から抜き出したエステル化物を、ラインミキサーを用いて、当量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより連続的に中和した。この中和物を漂白剤混合ラインに注入し、３５容量％過酸化水素水を供給して混合し、８０℃に保ちながら漂白を行い、ペースト状のα−ＳＦ塩１を得た。
得られたペースト状のα−ＳＦ塩１を、回転数１０６０ｒｐｍ、羽根先端速度約１１ｍ／ｓで回転している真空薄膜蒸発機（伝熱面：０．５ｍ２、筒状の処理部の内径：２０５ｍｍ、伝熱面と掻き取り手段である羽根先端とのクリアランス：３ｍｍ、商品名「エクセバ」、神鋼パンテック株式会社製）に３５ｋｇ／ｈｒで導入し、内壁加熱温度（伝熱面の温度）１３５℃、真空度（処理部内の圧力）０．００７〜０．０１４ＭＰａの条件で濃縮を行った。得られた濃縮物の温度は１１５℃であり、水分含有量は２．５％であった。
得られた各濃縮物を、投入プーリー間クリアランスを２ｍｍに調整した日本ベルティング株式会社製のダブルベルト式ベルトクーラー（ＮＲ３−Ｌｏ．クーラー）に連続的に２２２ｋｇ／ｈで供給し、冷却した。この際のベルト移動速度を６ｍ／ｓとし、また、冷却水の流量は、上ベルト側１５００Ｌ／ｈ（ベルト裏面上に向流方式で流下して冷却）、下ベルト側１８００Ｌ／ｈ（ベルト裏面に噴霧して冷却）とし、冷却水供給温度を２０℃とした。ついで、冷却ベルトから排出されて得られたα−ＳＦ塩含有物シートを、排出プーリー付近に設置された付属の解砕機にて２００ｒｐｍの回転数で解砕することにより、２５℃のフレーク状のα−ＳＦ塩固形物であるａ−１を得た。
【００４３】
＜合成例２：ａ−２の合成＞
パルミチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１８０）とを、６：４の質量比となるように混合して脂肪酸メチルエステル混合物を得た。この脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に注入した後、該混合物を撹拌しながら、着色抑制剤として無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して５質量部投入した。その後、撹拌を継続しながら、窒素ガスで４容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１２．８ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．２倍モル）をバブリングした。反応温度は８０℃であった。スルホン化ガスは脂肪酸メチルエステル混合物に３時間かけて等速で吹き込まれた。その後、引き続き８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。
ついで、ａ−１と同様にして、エステル化、中和、漂白を行い、ペースト状のα−ＳＦ塩２を得た。さらに、α−ＳＦ塩１の代わりにα−ＳＦ塩２を用いた以外は上記と同様にしてα−ＳＦ塩固形物であるａ−２を得た。
【００４４】
＜合成例３：（ｃ１２４６８）組成物の合成＞
本例では、脂肪酸エステルを所望の比率で混合した混合物をスルホン化する方法でα−ＳＦ塩含有液を調製した。
まず原料である脂肪酸エステルとして、ラウリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１２）と、ミリスチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１４）とを、７５：２５の質量比となるように混合して混合物（以下、ｃ１２４ＭＥという）を調製した。
パルミチン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１６）と、ステアリン酸メチル（ライオン株式会社製の商品名パステルＭ−１８０）とを、８５：１５の質量比となるように混合して混合物（以下、ｃ１６８ＭＥ−１という）を調製した。
ｃ１２４ＭＥとｃ１６８ＭＥ−１を、ｃ１２４ＭＥ／ｃ１６８ＭＥの質量比が１／３となるように混合して脂肪酸メチルエステル混合物を調製した。
撹拌機付きの容量１ｋＬの反応装置に脂肪酸メチルエステル混合物３３０ｋｇを注入し、撹拌しながら、反応温度を８０℃に保ち、窒素ガスで８容量％に希釈したＳＯ３ガス（スルホン化ガス）１１５．６ｋｇ（前記脂肪酸メチルエステル混合物に対して１．１５倍モル）をバブリングしながら４時間かけて等速で吹き込んだ。その後、無水硫酸ナトリウムを、前記脂肪酸メチルエステル混合物１００質量部に対して０．２５質量部投入し、８０℃に保ちながら３０分間熟成を行った。その後、低級アルコールとしてメタノール１３．５ｋｇ（を供給し、温度条件８０℃、熟成時間６０分間でエステル化を行った。ついで、反応装置から抜き出したエステル化物を、ラインミキサーを用いて、当量の水酸化ナトリウム水溶液を添加することにより連続的に中和した。
ついで、この中和物を漂白剤混合ラインに注入し、３５容量％過酸化水素水を純分換算で、ＡＩ含有量に対して１質量％を供給して混合し、８０℃（に保ちながら漂白を行った。
ついで、真空薄膜蒸発機を用いて、メタノールを除去し、ペースト状の（ｃ１２４６８）組成物を得た。
【００４５】
＜ＡＩの測定方法＞
（ａ）成分中のα−ＳＦ塩濃度（α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩（α−ＳＦ−Ｎａ）とα−スルホ脂肪酸ジナトリウム塩（ｄｉ−Ｎａ塩）との合計濃度（ＡＩ））を以下のようにして測定した。
０．２ｇとなる量の試料を、容量２００ｍＬメスフラスコに正確に量り取り、イオン交換水（蒸留水）を標線まで加え、超音波で試料をイオン交換水に溶解させた。溶解後、約２５℃まで冷却し、この試料水溶液中から５ｍＬをホールピペットで滴定瓶に取り、メチレンブルー指示薬２５ｍＬとクロロホルム１５ｍＬとを加え、さらに０．００４ｍｏｌ／Ｌ塩化ベンゼトニウム溶液５ｍＬを加えた後、０．００２ｍｏｌ／Ｌアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液で滴定した。滴定は、その都度、滴定瓶に栓をして激しく振とうした後、静置し、白色板を背景として分離した両層が同一色調になった点を終点とした。
同様に、空試験（試料を使用しない以外は前記と同じ試験）を行い、前記アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液の滴定量の差から、α−ＳＦ塩固形物中のＡＩの含有量を下式より算出した。
ＡＩ含有量（質量％）＝（空試験での滴定量（ｍＬ）−滴定量（ｍＬ））×０．００２（ｍｏｌ／Ｌ）×α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩の分子量／（試料採取量（ｇ）×５（ｍＬ）／２００（ｍＬ））／１０
上記測定の結果、ａ−１中のα−ＳＦ塩濃度は９０．０％、ａ−２中のα−ＳＦ塩濃度は８８．１％、（ｃ１２４６８）組成物中のパルミチン酸メチルとステアリン酸メチルに由来するα−ＳＦ塩濃度は５６．５％、（ｃ１２４６８）組成物中のラウリン酸メチルとミリスチン酸メチルに由来するα−ＳＦ塩濃度は１８．８％と算出された。本実施例において、（ａ）成分および（ｂ４−１）成分の含有量についてはこれらの値を使用し、実施例記載の質量％となるように液体洗浄剤を調製した。
【００４６】
＜実施例１〜１６、比較例１〜７＞
表１、２に示す組成に従い、（ａ）〜（ｃ）成分、および必要に応じて（ｄ）成分を精製水に加えて混合し、２５℃におけるｐＨが７．５〜８．０となるように、必要に応じてｐＨ調整剤を添加して液体洗浄剤を得た。
表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、配合成分の含有量は、特に断りがない限り純分換算量を示す。
精製水の含有量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
得られた液体洗浄剤について、粘度及び低温安定性を下記の方法で評価した。評価結果を表１、２に示す。
【００４７】
＜評価方法＞
［低温安定性］
液体洗浄剤５０ｍをサンプル瓶にとり、０℃および５℃の恒温槽に入れ、１ヶ月後外観を目視にて評価した。
（判定基準）
Ａ：０℃で透明。
Ｂ：５℃で透明。
Ｃ：５℃で不透明、あるいは固化。
【００４８】
［粘度］
液体洗浄剤５０ｍをサンプル瓶にとり、試料を２５℃に調整した後、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用いて測定した。測定条件を以下に示す。
測定条件：回転数３０ｒｐｍ、３０秒後の粘度を測定。
粘度が１００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲のとき、ロータＮｏ．３を使用。
粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下のとき、ロータＮｏ．１又は２を使用。
粘度が５０００ｍＰａ・ｓ以上のとき、ロータＮｏ．４を使用。
（判定基準）
Ａ：１０００ｍＰａ・ｓ以上。
Ｂ：５００ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ未満。
Ｃ：５００ｍＰａ・ｓ未満。
なお、低温安定性評価がＡまたはＢであった場合にのみ粘度測定を行い、低温安定性評価がＣの場合は粘度を測定していないため、表には「−」と示した。
【００４９】
【表１】
2018024728.tif 000002
【００５０】
【表２】
2018024728.tif 000003
【００５１】
表１、２の結果より、本発明を適用した実施例１〜１６の液体洗浄剤は、粘度が高く、かつ低温安定性も良好であった。
（ｃ）成分を含まない比較例１、および（ｃ）成分の含有量が少ない比較例２の液体洗浄剤は粘度が低かった。
（ｃ）成分の含有量が多い比較例３の液体洗浄剤は、低温安定性が不充分であった。
（ｃ）成分の含有量を少なくし、その代わりに（ｄ）成分を含有させた比較例４は、低温安定性が不充分であった。
（ａ）成分と（ｂ）成分との合計含有量が多い比較例５は低温安定性が不充分であった。
（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対する（ａ）成分の含有量の割合が多い比較例６は低温安定性が不充分であった。
（ｂ１）／｛（ｂ）−（ｂ１）｝比が大きい比較例７は低温安定性が不充分であった。