(57)【要約】      （修正有）【課題】電子写真感光体の帯電安定性を向上させるトリフェニルアミン誘導体の提供。【解決手段】式（１）又は（２）で表されるトリフェニルアミン誘導体。2018090544.tif 000028［Ｒ1〜Ｒ6は各々独立にアルキル基、アルコキシ基、アリール基等；ｍ１、ｍ２及びｐ２は０〜５の整数；ｋ１、ｎ１及びｎ２は０〜２の整数；（但し、ｋ１とｎ１が同時に１では無い）］【選択図】図１
2018090544.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）又は一般式（２）で表されるトリフェニルアミン誘導体。
【化１】
2018090544.tif 000025
前記一般式（１）中、
Ｒ1、Ｒ3、及びＲ5は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、又は炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表し、
ｍ１は、０以上５以下の整数を表し、
ｍ１が２以上の整数を表す場合、複数のＲ1は互いに同一であっても異なってもよく、
２つのＲ3は、互いに同一であっても異なってもよく、
２つのＲ5は、互いに同一であっても異なってもよく、
ｋ１及びｎ１は、各々独立に、０以上２以下の整数を表し（ただし、ｋ１が１を表し、かつｎ１が１を表す場合を除く）、
前記一般式（２）中、
Ｒ4は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、又は炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表し、
Ｒ2及びＲ6は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、又は炭素原子数８以上２０以下のアリールアルケニル基を表し、
ｍ２及びｐ２は、各々独立に、０以上５以下の整数を表し、
ｍ２が２以上の整数を表す場合、複数のＲ2は互いに同一であっても異なってもよく、
ｐ２が２以上の整数を表す場合、複数のＲ6は互いに同一であっても異なってもよく、
ｎ２は、０以上２以下の整数を表し、
２つのＲ4は、互いに同一であっても異なってもよい。
【請求項２】
前記一般式（１）中、
Ｒ1、Ｒ3、及びＲ5は、炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表し、
ｍ１は、２を表し、
ｋ１及びｎ１は、０を表し、
前記一般式（２）中、
Ｒ2及びＲ6は、各々独立に、炭素原子数１以上３以下のアルキル基又は炭素原子数８以上１０以下のアリールアルケニル基を表し、
Ｒ4は、炭素原子数１以上３以下のアルキル基又は炭素原子数７以上９以下のアラルキル基を表し、
ｍ２及びｐ２は、各々独立に、０又は１を表し、
ｎ２は、０を表す、請求項１に記載のトリフェニルアミン誘導体。
【請求項３】
化学式（１−１）、化学式（２−１）、化学式（２−２）、化学式（２−３）、又は化学式（２−４）で表される、請求項１又は２に記載のトリフェニルアミン誘導体。
【化２】
2018090544.tif 000026
【請求項４】
導電性基体と、感光層とを備える電子写真感光体であって、
前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを含み、
前記正孔輸送剤は、請求項１〜３の何れか一項に記載のトリフェニルアミン誘導体を含む、電子写真感光体。
【請求項５】
前記感光層は、さらに一般式（ＥＴ）で表される化合物を含む、請求項４に記載の電子写真感光体。
【化３】
2018090544.tif 000027
前記一般式（ＥＴ）中、
Ｒ10及びＲ11は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表す。
【請求項６】
前記電荷発生剤は、Ｘ型無金属フタロシアニン又はＹ型チタニルフタロシアニンである、請求項４又は５に記載の電子写真感光体。
【請求項７】
前記感光層は、単層型感光層である、請求項４〜６の何れか一項に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記感光層は、電荷発生層と、電荷輸送層とを備え、
前記電荷発生層は、前記電荷発生剤を含み、
前記電荷輸送層は、前記正孔輸送剤と、前記バインダー樹脂とを含む、請求項４〜６の何れか一項に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリフェニルアミン誘導体及び電子写真感光体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体は、電子写真方式の画像形成装置に用いられる。電子写真感光体は、感光層を備える。電子写真感光体としては、例えば、積層型電子写真感光体又は単層型感光体が挙げられる。積層型電子写真感光体は、感光層として、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを備える。単層型電子写真感光体は、電荷発生及び電荷輸送の機能を有する単層型感光層を備える。
【０００３】
特許文献１には、正孔輸送剤として下記化学式（ＨＴ−Ａ）で表される化合物が記載されている。
【０００４】
【化１】
2018090544.tif 000003
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−１７８６３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載の電子写真感光体では、帯電電位の繰返し安定性（帯電安定性）が十分ではなかった。
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、電子写真感光体の帯電安定性を向上させるトリフェニルアミン誘導体を提供することである。また、本発明の別の目的は、帯電安定性に優れる電子写真感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のトリフェニルアミン誘導体は、一般式（１）又は一般式（２）で表される。
【０００９】
【化２】
2018090544.tif 000004
【００１０】
前記一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ3、及びＲ5は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、又は炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表す。ｍ１は、０以上５以下の整数を表す。ｍ１が２以上の整数を表す場合、複数のＲ1は互いに同一であっても異なってもよい。２つのＲ3は、互いに同一であっても異なってもよい。２つのＲ5は、互いに同一であっても異なってもよい。ｋ１及びｎ１は、各々独立に、０以上２以下の整数を表す（ただし、ｋ１が１を表し、かつｎ１が１を表す場合を除く）。
【００１１】
前記一般式（２）中、Ｒ4は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、又は炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表す。Ｒ2及びＲ6は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、又は炭素原子数８以上２０以下のアリールアルケニル基を表す。ｍ２及びｐ２は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｍ２が２以上の整数を表す場合、複数のＲ2は互いに同一であっても異なってもよい。ｐ２が２以上の整数を表す場合、複数のＲ6は互いに同一であっても異なってもよい。ｎ２は、０以上２以下の整数を表す。２つのＲ4は、互いに同一であっても異なってもよい。
【００１２】
本発明の電子写真感光体は、導電性基体と、感光層とを備える。前記感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを含む。前記正孔輸送剤は、上述のトリフェニルアミン誘導体を含む。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のトリフェニルアミン誘導体は、電子写真感光体の帯電安定性を向上させることができる。また、本発明の電子写真感光体は、帯電安定性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、それぞれ、本発明の実施形態に係る電子写真感光体の一例を示す概略断面図である。
【図２】（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）は、それぞれ、本発明の実施形態に係る電子写真感光体の別の例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。しかし、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されない。本発明は、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨は限定されない。
【００１６】
以下、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。また、化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。
【００１７】
以下、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上５以下のアルキル基、炭素原子数１以上３以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、炭素原子数７以上９以下のアラルキル基、炭素原子数８以上２０以下のアリールアルケニル基、及び炭素原子数８以上１０以下のアリールアルケニル基は、何ら規定していなければ、各々次の意味である。
【００１８】
炭素原子数１以上６以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、２−メチル−２−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、又はヘキシル基が挙げられる。
【００１９】
炭素原子数１以上５以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上５以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、２−メチル−２−ブチル基、イソペンチル基、又はネオペンチル基が挙げられる。
【００２０】
炭素原子数１以上３以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数１以上３以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、又はイソプロピル基が挙げられる。
【００２１】
炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基は、直鎖状又は分岐鎖状で非置換である。炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、へプチルオキシ基、又はヘキシルオキシ基が挙げられる。
【００２２】
炭素原子数６以上１４以下のアリール基は、例えば、炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族単環炭化水素基、炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族縮合二環炭化水素基又は炭素原子数６以上１４以下の非置換の芳香族縮合三環炭化水素基である。炭素原子数６以上１４以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基が挙げられる。
【００２３】
炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基は、炭素原子数６以上１４以下のアリール基と、炭素原子数１以上６以下のアルキル基とが結合した基である。炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状で非置換である。炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基としては、例えば、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルペンチル基、ナフチルメチル基、アントリルメチル基、又はフェナントリルメチル基が挙げられる。
【００２４】
炭素原子数７以上９以下のアラルキル基は、フェニル基と、炭素原子数１以上３以下のアルキル基とが結合した基である。炭素原子数７以上９以下のアラルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状で非置換である。炭素原子数７以上９以下のアラルキル基としては、例えば、フェニルメチル基、フェニルエチル基、フェニル−ｎ−プロピル基、又はフェニル−ｉｓｏ−プロピル基が挙げられる。
【００２５】
炭素原子数８以上２０以下のアリールアルケニル基は、炭素原子数６以上１４以下のアリール基と、炭素原子数２以上６以下の直鎖状又は分岐鎖状での不飽和炭化水素基（より具体的には、アルケニル基又はポリエン基）とが結合した基である。炭素原子数８以上２０以下のアリールアルケニル基は、非置換である。炭素原子数８以上２０以下のアリールアルケニル基としては、例えば、フェニルエテニル基（スチリル基）、フェニルブテニル基、フェニルブタジエニル基、フェニルヘキセニル基、フェニルヘキサトリエニル基、フェニルオクタテトラエニル基、アントリルエテニル基、又はフェナントリルエテニル基が挙げられる。
【００２６】
炭素原子数８以上１２以下のアリールアルケニル基は、フェニル基と、炭素原子数２以上６以下の直鎖状又は分岐状の不飽和炭化水素基（より具体的には、アルケニル基又はポリエン基）とが結合した基である。炭素原子数８以上１２以下のアリールアルケニル基は、非置換である。炭素原子数８以上１２以下のアリールアルケニル基としては、例えば、フェニルエテニル基、フェニルブテニル基、フェニルブタジエニル基、フェニルヘキセニル基、又はフェニルヘキサトリエニル基が挙げられる。
【００２７】
＜第一実施形態：トリフェニルアミン誘導体＞
トリフェニルアミン誘導体は、一般式（１）又は一般式（２）で表される。以下、このようなトリフェニルアミン誘導体をそれぞれトリフェニルアミン誘導体（１）及び（２）と記載することがある。
【００２８】
【化３】
2018090544.tif 000005
【００２９】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ3、及びＲ5は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、又は炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表す。ｍ１は、０以上５以下の整数を表す。ｍ１が２以上の整数を表す場合、複数のＲ1は互いに同一であっても異なってもよい。２つのＲ3は、互いに同一であっても異なってもよい。２つのＲ5は、互いに同一であっても異なってもよい。ｋ１及びｎ１は、各々独立に、０以上２以下の整数を表す（ただし、ｋ１が１を表し、かつｎ１が１を表す場合を除く）。
【００３０】
一般式（２）中、Ｒ4は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、又は炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表す。Ｒ2及びＲ6は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基、炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基、炭素原子数６以上１４以下のアリール基、炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基、又は炭素原子数８以上２０以下のアリールアルケニル基を表す。ｍ２及びｐ２は、各々独立に、０以上５以下の整数を表す。ｍ２が２以上の整数を表す場合、複数のＲ2は互いに同一であっても異なってもよい。ｐ２が２以上の整数を表す場合、複数のＲ6は互いに同一であっても異なってもよい。ｎ２は、０以上２以下の整数を表す。２つのＲ4は、互いに同一であっても異なってもよい。
【００３１】
一般式（１）中、Ｒ1で表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、炭素原子数１以上３以下のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。ｍ１は２を表すことが好ましい。Ｒ1の置換位置としては、例えば、窒素原子との結合を基準としてベンゼン環のオルト位（ｏ位）、メタ位（ｍ位）、又はパラ位（ｐ位）が挙げられ、オルト位が好ましい。
【００３２】
一般式（１）中、Ｒ3及びＲ5で表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、炭素原子数１以上３以下のアルキル基が好ましく、エチル基がより好ましい。置換基を有するアミノ基（−Ｎ（Ｒ3）2、−Ｎ（Ｒ5）2）の置換位置としては、例えば、アルケニル基との結合を基準としてベンゼン環のオルト位、メタ位、又はパラ位が挙げられ、パラ位が好ましい。
【００３３】
一般式（１）中、ｋ１及びｎ１は０を表すことが好ましい。
【００３４】
一般式（１）中、Ｒ1、Ｒ3、及びＲ5は炭素原子数１以上３以下のアルキル基を表し、ｍ１は２を表し、ｋ１及びｎ１は０を表すことが好ましい。
【００３５】
トリフェニルアミン誘導体（１）としては、例えば、化学式（１−１）で表されるトリフェニルアミン誘導体（以下、トリフェニルアミン誘導体（１−１）と記載することがある）が挙げられる。
【００３６】
【化４】
2018090544.tif 000006
【００３７】
一般式（２）中、Ｒ2及びＲ6で表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、炭素原子数１以上３以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。Ｒ2及びＲ6で表される炭素原子数８以上２０以下のアリールアルケニル基としては、炭素原子数８以上１２以下のアリールアルケニル基が好ましく、フェニルブタジエニル基又はフェニルヘキサトリエニル基がより好ましい。一般式（２）中、Ｒ2及びＲ6は、各々独立に、炭素原子数１以上３以下のアルキル基又は炭素原子数８以上１２以下のアリールアルケニル基を表すことが好ましく、メチル基、フェニルブタジエニル基、又はフェニルヘキサトリエニル基がより好ましい。一般式（２）中、ｍ２及びｐ２は、各々独立に、０又は１を表すことが好ましい。
【００３８】
一般式（２）中、Ｒ4で表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、炭素原子数１以上３以下のアルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。Ｒ4で表される炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基としては、炭素原子数７以上９以下のアラルキル基が好ましく、フェニルメチル基がより好ましい。一般式（２）中、Ｒ4は、炭素原子数１以上３以下のアルキル基又は炭素原子数７以上９以下のアラルキル基を表すことが好ましく、メチル基、エチル基、又はフェニルメチル基を表すことが好ましい。２つのＲ4は、互いに同一であることが好ましい。
【００３９】
一般式（２）中、Ｒ2及びＲ6は各々独立に炭素原子数１以上３以下のアルキル基又は炭素原子数８以上１２以下のアリールアルケニル基を表し、Ｒ4は炭素原子数１以上３以下のアルキル基又は炭素原子数７以上９以下のアラルキル基を表し、ｍ２及びｐ２は各々独立に０又は１を表し、ｎ２は０を表すことが好ましい。
【００４０】
トリフェニルアミン誘導体（２）としては、例えば、化学式（２−１）、化学式（２−２）、化学式（２−３）、又は化学式（２−４）で表されるトリオフェニルアミン誘導体が挙げられる（以下、それぞれトリフェニルアミン誘導体（２−１）〜（２−４）と記載することがある）。
【００４１】
【化５】
2018090544.tif 000007
【００４２】
トリフェニルアミン誘導体（１−１）及び（２−１）〜（２−４）のうち、トリフェニルアミン誘導体（２−３）が好ましい。感光体の感度特性を向上させる観点から、トリフェニルアミン誘導体（１−１）及び（２−１）〜（２−４）のうち、トリフェニルアミン誘導体（１−１）、（２−１）、又は（２−３）が好ましく、トリフェニルアミン誘導体（２−３）がより好ましい。感光体の帯電安定性をさらに向上させる観点から、トリフェニルアミン誘導体（１−１）及び（２−１）〜（２−４）のうち、トリフェニルアミン誘導体（１−１）、（２−２）、（２−３）、又は（２−４）が好ましく、トリフェニルアミン誘導体（２−２）又は（２−３）がより好ましい。
【００４３】
［トリフェニルアミン誘導体の合成方法］
［トリフェニルアミン誘導体（２）の合成方法］
トリフェニルアミン誘導体（２）は、例えば、反応式（Ｒ２−１）で表される反応（以下、反応（Ｒ２−１）と記載することがある）と反応式（Ｒ２−２）で表される反応（以下、反応（Ｒ２−２）と記載することがある）に従って又はこれに準ずる方法によって製造される。なお、反応式（Ｒ２−１）及び（Ｒ２−２）において、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ6、ｍ２、ｎ２、及びｐ２は、それぞれ一般式（２）中のＲ2、Ｒ4、Ｒ6、ｍ２、ｎ２、及びｐ２と同義である。Ｘはハロゲン原子を表し、塩素原子を表すことが好ましい。また、ｎ３は、各々独立に、０以上２以下の整数を表す。
【００４４】
【化６】
2018090544.tif 000008
【００４５】
［反応（Ｒ２−１）］
反応（Ｒ２−１）では、一般式（Ａ）で表されるホスホナート誘導体（以下、ホスホナート誘導体（Ａ）と記載することがある）と、一般式（Ｂ）で表されるアルデヒド誘導体（以下、アルデヒド誘導体（Ｂ）と記載することがある）とを反応させて、一般式（Ｃ）で表されるジフェニルアルケン誘導体（以下、ジフェニルアルケン誘導体（Ｃ）と記載することがある）を得る。反応（Ｒ２−１）はＷｉｔｔｉｇ反応である。
【００４６】
ホスホナート誘導体（Ａ）とアルデヒド誘導体（Ｂ）との反応比［ホスホナート誘導体（Ａ）：アルデヒド誘導体（Ｂ）］は、モル比で、１：１〜１：２．５であることが好ましい。ホスホナート誘導体（Ａ）の物質量１モルに対してアルデヒド誘導体（Ｂ）の物質量が１モル以上であると、ジフェニルアルケン誘導体（Ｃ）の収率が低下しにくい。ホスホナート誘導体（Ａ）の物質量１モルに対してアルデヒド誘導体（Ｂ）の物質量が２．５モル以下であると、未反応のアルデヒド誘導体（Ｂ）が残留しにくく、ジフェニルアルケン誘導体（Ｃ）の精製が容易となる。
【００４７】
反応（Ｒ２−１）は、塩基の存在下にて行うことができる。塩基としては、例えば、有機塩又は無機塩が挙げられる。有機塩としては、例えば、アルカリ金属アルコキシド（より具体的には、ナトリウムメトキシド、又はナトリウムｔ−ブトキシド等）、金属水素化物（より具体的には、水素化ナトリウム、又は水素化カリウム等）、又は金属塩（より具体的には、ｎ−ブチルリチウム等）が挙げられる。無機塩基としては、例えば、リン酸三カリウム、又はフッ化セシウムが挙げられる。これらの塩基は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
塩基の添加量は、アルデヒド誘導体（Ｂ）の物質量１モルに対して１モル以上２モル以下であることが好ましい。アルデヒド誘導体（Ｂ）の物質量１モルに対して塩基の添加量が１モル以上であると、反応性が低下しにくい。一方、アルデヒド誘導体（Ｂ）の物質量１モルに対して塩基の添加量が２モル以下であると、反応の制御が容易となる。
【００４９】
反応（Ｒ２−１）は、溶剤中で行うことができる。溶剤としては、例えば、エーテル（より具体的には、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、又はジオキサン等）、ハロゲン化炭化水素（より具体的には、塩化メチレン、クロロホルム、又はジクロロエタン等）、又は芳香族炭化水素（より具体的には、ベンゼン、トルエン、又はキシレン等）が挙げられる。
【００５０】
反応（Ｒ２−１）では、反応温度は０℃以上５０℃以下であることが好ましく、反応時間は２時間以上２４時間以下であることが好ましい。
【００５１】
［反応（２−２）］
反応（Ｒ２−２）では、例えば、ジフェニルアルケン誘導体（Ｃ）と、一般式（Ｄ）で表されるアミン誘導体（以下、アミン誘導体（Ｄ）と記載することがある）とを反応させてトリフェニルアミン誘導体（２）を得る。
【００５２】
ジフェニルアルケン誘導体（Ｃ）と、アミン誘導体（Ｄ）との反応比［ジフェニルアルケン誘導体（Ｃ）：アミン誘導体（Ｄ）］は、モル比で、５：１〜１：１であることが好ましい。ジフェニルアルケン誘導体（Ｃ）の物質量がアミン誘導体（Ｄ）の物質量１モルに対して１モル以上であると、トリフェニルアミン誘導体（２）の収率が低下しにくい。一方、ジフェニルアルケン誘導体（Ｃ）の物質量がアミン誘導体（Ｄ）の物質量１モルに対して５モル以下であると、反応（Ｒ２−２）の後に未反応のジフェニルアミン誘導体（Ｐ）が残留しにくく、トリフェニルアミン誘導体（２）の精製が容易となる。
【００５３】
反応（Ｒ２−２）では、反応温度は８０℃以上１４０℃以下であることが好ましく、反応時間は２時間以上１０時間以下であることが好ましい。
【００５４】
反応（Ｒ２−２）では、触媒としてパラジウム化合物を用いることが好ましい。これにより、反応（Ｒ２−２）における活性化エネルギーを低下させることができる。その結果、トリフェニルアミン誘導体（２）の収率をより向上させることができる。
【００５５】
パラジウム化合物としては、例えば、四価パラジウム化合物類、二価パラジウム化合物類、又はその他のパラジウム化合物類が挙げられる。四価パラジウム化合物類としては、例えば、ヘキサクロルパラジウム（ＩＶ）酸ナトリウム四水和物、又はヘキサクロルパラジウム（ＩＶ）酸カリウム四水和物が挙げられる。二価パラジウム化合物類としては、例えば、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセテート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロルビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラミンパラジウム（ＩＩ）、又はジクロロ（シクロオクタ−１，５−ジエン）パラジウム（ＩＩ）が挙げられる。その他のパラジウム化合物類としては、例えば、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムクロロホルム錯体（０）、又はテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）が挙げられる。また、パラジウム化合物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５６】
パラジウム化合物の添加量は、ジフェニルアルケン誘導体（Ｃ）の物質量１モルに対して０．０００５モル以上２０モル以下であることが好ましく、０．００１モル以上１モル以下であることがより好ましい。
【００５７】
このようなパラジウム触媒は、配位子を含む構造であってもよい。これにより、反応（Ｒ２−２）の反応性を向上させることができる。配位子としては、例えば、トリシクロヘキシルホスフィン、トリフェニルホスフィン、メチルジフェニルホスフィン、トリフリルホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、ジシクロヘキシルフェニルホスフィン、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、又は２，２’−ビス［（ジフェニルホスフィノ）ジフェニル］エーテルが挙げられる。配位子は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。配位子の添加量は、ジフェニルアルケン誘導体（Ｃ）の物質量１モルに対して、０．０００５モル以上２０モル以下であることが好ましく、０．００１モル以上１モル以下であることがより好ましい。
【００５８】
反応（Ｒ２−２）は、塩基の存在下で行われることが好ましい。これにより、反応系中で発生するハロゲン化水素がすみやかに中和され、触媒活性を向上させることができる。その結果、トリフェニルアミン誘導体（２）の収率を向上させることができる。
【００５９】
塩基は、無機塩基であってもよいし、有機塩基であってもよい。有機塩基及び無機塩基としては、例えば、反応（Ｒ２−１）で例示する有機塩基及び無機塩基が挙げられる。
【００６０】
ジフェニルアルケニル誘導体（Ｃ）の物質量１モルに対して、パラジウム化合物を０．０００５モル以上２０モル以下を加えた場合、塩基の添加量は、１モル以上１０モル以下であることが好ましく、１モル以上５モル以下であることがより好ましい。
【００６１】
反応（Ｒ２−２）は、溶剤中で行うことができる。溶剤としては、例えば、反応（Ｒ２−１）で例示する溶剤が挙げられる。
【００６２】
反応（Ｒ２−１）〜（Ｒ２−２）以外に必要に応じて適宜な工程（例えば、精製工程）を含んでもよい。精製方法としては、例えば、公知の方法（より具体的には、ろ過、クロマトグラフィー、又は晶折等）が挙げられる。
【００６３】
［トリフェニルアミン誘導体（１）の合成方法］
トリフェニルアミン誘導体（１）は、例えば、反応式（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−４）で表される反応（以下、それぞれ反応（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−４）と記載することがある）に従って又はこれに準ずる方法によって製造される。なお、反応式（Ｒ１−１）及び（Ｒ１−２）において、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ5、ｍ１、ｎ１、及びｋ１は、それぞれ一般式（２）中のＲ1、Ｒ3、Ｒ5、ｍ１、ｎ１、及びｋ１と同義である。Ｘはハロゲン原子を表し、塩素原子を表すことが好ましい。また、ｎ４及びｋ２は、各々独立に、０以上２以下の整数を表す。
【００６４】
【化７】
2018090544.tif 000009
【００６５】
［反応（Ｒ１−１）〜（Ｒ１−２）］
反応（Ｒ１−１）では、ホスホナート誘導体（Ａ）と、一般式（Ｅ）で表されるアルデヒド誘導体（以下、アルデヒド誘導体（Ｅ）と記載することがある）とを反応させて、一般式（Ｆ）で表されるジフェニルアルケン誘導体（以下、ジフェニルアルケン誘導体（Ｆ）と記載することがある）を得る。反応（Ｒ１−１）は、アルデヒド誘導体（Ｂ）をアルデヒド誘導体（Ｅ）に変更した以外は反応（Ｒ２−１）と同じ反応である。
【００６６】
反応（Ｒ１−２）では、ホスホナート誘導体（Ａ）と、一般式（Ｇ）で表されるアルデヒド誘導体（以下、アルデヒド誘導体（Ｇ）と記載することがある）とを反応させて、一般式（Ｈ）で表されるジフェニルアルケン誘導体（以下、ジフェニルアルケン誘導体（Ｈ）と記載することがある）を得る。反応（Ｒ１−２）は、アルデヒド誘導体（Ｂ）をアルデヒド誘導体（Ｇ）に変更した以外は反応（Ｒ２−１）と同じ反応である。
【００６７】
［反応（Ｒ１−３）〜（Ｒ１−４）］
反応（Ｒ１−３）〜（Ｒ１−４）では、例えば、一般式（Ｊ）で表されるアミン誘導体（以下、アミン誘導体（Ｊ）と記載することがある）と、ジフェニルアルケン誘導体（Ｆ）と、ジフェニルアルケン誘導体（Ｈ）とを反応させてトリフェニルアミン誘導体（１）を得る。反応式（Ｒ１―３）〜（Ｒ１−４）中、Ｒ1、ｍ１、ｎ１、Ｒ3、ｋ１、及びＲ5は、それぞれ一般式（１）中のＲ1、ｍ１、ｎ１、Ｒ3、ｋ１、及びＲ5と同義である。Ｘは、ハロゲン原子を表し、塩素原子が好ましい。
【００６８】
反応（Ｒ１−３）では、アミン誘導体（Ｊ）にジフェニルアルケン誘導体（Ｆ）を反応させて中間生成物であるアミン誘導体（Ｋ）（反応（Ｒ１−３）では記載していない）を生成する。
【００６９】
ジフェニルアルケン誘導体（Ｆ）とアミン誘導体（Ｊ）との反応比［ジフェニルアルケン誘導体（Ｆ）：アミン誘導体（Ｊ）］は、モル比で、１．５：１〜１：１であることが好ましい。アミン誘導体（Ｊ）の物質量１モルに対してジフェニルアルケン誘導体（Ｆ）の物質量が１モル以上であると、アミン誘導体（Ｋ）の収率が低下しにくい。一方、アミン誘導体（Ｊ）の物質量１モルに対してジフェニルアルケン誘導体（Ｆ）の物質量が１．５モル以下であると、反応（Ｒ１−３）の後に、未反応のジフェニルアルケン誘導体（Ｆ）が残留しにくく、アミン誘導体（Ｋ）の精製が容易となる。
【００７０】
反応（Ｒ１−３）では、反応温度は８０℃以上１４０℃以下であることが好ましく、反応時間は２時間以上１０時間以下であることが好ましい。
【００７１】
反応（Ｒ１−３）では、触媒としてパラジウム化合物を用いることが好ましい。これにより、反応式（Ｒ１−３）における活性化エネルギーを低下させることができる。その結果、アミン誘導体（Ｋ）の収率をより向上させることができる。パラジウム化合物としては、例えば、反応（Ｒ２−２）で例示されるパラジウム化合物が挙げられる。
【００７２】
パラジウム化合物の添加量は、ジフェニルアルケン誘導体（Ｆ）の物質量１モルに対して、０．０００５モル以上２０モル以下であることが好ましく、０．００１モル以上１モル以下であることがより好ましい。
【００７３】
パラジウム化合物は、配位子を含む構造であってもよい。これにより、反応（Ｒ１−３）の反応性を向上させることができる。配位子としては、例えば、反応（２−２）で例示した配位子が挙げられる。
【００７４】
反応（Ｒ１−３）は、塩基の存在下で行われることが好ましい。これにより、反応系中で発生するハロゲン化水素がすみやかに中和され、触媒活性を向上させることができる。その結果、アミン誘導体（Ｋ）の収率を向上させることができる。塩基は、反応（Ｒ２−２）で例示された塩基が挙げられる。
【００７５】
反応（Ｒ１−３）は、溶剤中で行うことができる。溶剤としては、例えば、反応（Ｒ２−２）で例示した溶媒が挙げられる。
【００７６】
反応（Ｒ１−４）では、ジフェニルアルケン誘導体（Ｈ）と、反応（Ｒ１−３）で得られたアミン誘導体（Ｋ）（反応（Ｒ１−４）では記載していない）とを反応させてトリフェニルアミン誘導体（１）を生成する。
【００７７】
ジフェニルアルケン誘導体（Ｈ）とアミン誘導体（Ｋ）との反応比［ジフェニルアルケン誘導体（Ｈ）：アミン誘導体（Ｋ）］は、モル比で、１．５：１〜１：１であることが好ましい。アミン誘導体（Ｋ）の物質量１モルに対してジフェニルアルケン誘導体（Ｈ）の物質量が１モル以上であると、トリフェニルアミン誘導体（１）の収率が低下しにくい。一方、アミン誘導体（Ｋ）の物質量１モルに対してジフェニルアルケン誘導体（Ｈ）の物質量が１．５モル以下であると、反応（Ｒ１−３）の後に、未反応のジフェニルアルケン誘導体（Ｆ）が残留しにくく、トリフェニルアミン誘導体（１）の精製が容易となる。
【００７８】
反応（Ｒ１−４）では、反応温度は８０℃以上１４０℃以下であることが好ましく、反応時間は２時間以上１０時間以下であることが好ましい。
【００７９】
反応（Ｒ１−４）では、触媒としてパラジウム化合物を用いることが好ましい。これにより、反応式（Ｒ１−４）における活性化エネルギーを低下させることができる。その結果、トリフェニルアミン誘導体（１）の収率をより向上させることができる。パラジウム化合物としては、例えば、反応（Ｒ２−２）で例示されるパラジウム化合物が挙げられる。
【００８０】
パラジウム化合物の添加量は、ジフェニルアルケン誘導体（Ｈ）の物質量１モルに対して、０．０００５モル以上２０モル以下であることが好ましく、０．００１モル以上１モル以下であることがより好ましい。
【００８１】
パラジウム化合物は、配位子を含む構造であってもよい。これにより、反応（Ｒ１−４）の反応性を向上させることができる。配位子としては、例えば、反応（２−２）で例示した配位子が挙げられる。
【００８２】
反応（Ｒ１−４）は、塩基の存在下で行われることが好ましい。これにより、反応系中で発生するハロゲン化水素がすみやかに中和され、触媒活性を向上させることができる。その結果、トリフェニルアミン誘導体（１）の収率を向上させることができる。塩基は、反応（Ｒ２−２）で例示された塩基が挙げられる。
【００８３】
反応（Ｒ１−４）は、溶剤中で行うことができる。溶剤としては、例えば、反応（Ｒ２−２）で例示した溶媒が挙げられる。
【００８４】
反応（Ｒ１−３）〜（Ｒ１−４）では、アミン誘導体（Ｊ）に対して順にジフェニルアルケン誘導体（Ｆ）とジフェニルアルケン誘導体（Ｈ）とを逐次的に反応させている。これ以外に、ジフェニルアミン誘導体（Ｆ）とジフェニルアルケン誘導体（Ｈ）とをアミン誘導体（Ｊ）に反応させる順番を変えてもよい。また、ジフェニルアルケン誘導体（Ｆ）及びジフェニルアルケン誘導体（Ｈ）をアミン誘導体（Ｊ）に同時に反応させてもよい。
【００８５】
＜第二実施形態：感光体＞
本発明の第二実施形態に係る電子写真感光体（以下、感光体と記載することがある）は、感度特性に優れる。その理由は、以下のように推測される。第二実施形態に係る感光体は、導電性基体と感光層とを備える。感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを含む。正孔輸送剤は、トリフェニルアミン誘導体（１）又は（２）を含む。
【００８６】
トリフェニルアミン誘導体（１）又は（２）は、アミノ基が分子末端に置換された構造を有する。さらに、アミノ基は置換基を有する。トリフェニルアミン誘導体（１）又は（２）は、このような構造を有するため、酸化防止機能を有する。このため、画像形成工程において酸性ガス等が発生し、感光体の表面が酸性ガス（より具体的には、Ｏ3又はＮＯX等）等に曝された場合であっても、感光体の表面は酸化されにくい。このため、トリフェニルアミン誘導体（１）又は（２）を正孔輸送剤として含む感光体は、長期間の使用においても、帯電電位の繰返し安定性（帯電安定性）に優れる。
【００８７】
第二実施形態に係る感光体の構造を説明する。感光体としては、例えば、単層型電子写真感光体（以下、単層型感光体と記載することがある）又は積層型電子写真感光体（以下、積層型感光体と記載することがある）が挙げられる。
【００８８】
＜１．単層型感光体＞
以下、図１を参照して、感光体１が単層型感光体である場合の感光体１の構造について説明する。図１は、第二実施形態に係る感光体１の一例である単層型感光体を示す概略断面図である。
【００８９】
図１（ａ）に示すように、感光体１としての単層型感光体は、導電性基体２と、感光層３とを備える。感光層３は、単層型感光層３ａである。すなわち感光体１としての単層型感光体には、感光層３として単層型感光層３ａが備えられる。単層型感光層３ａは、一層の感光層３である。
【００９０】
図１（ｂ）に示すように、感光体１としての単層型感光体は、導電性基体２と、単層型感光層３ａと、中間層（下引き層）４とを備えてもよい。中間層４は、導電性基体２と単層型感光層３ａとの間に設けられる。また、図２（ｃ）に示すように、単層型感光層３ａ上に保護層５が設けられてもよい。
【００９１】
単層型感光層３ａの厚さは、単層型感光層としての機能を十分に発現できる限り、特に限定されない。単層型感光層３ａの厚さは、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００９２】
感光層３としての単層型感光層３ａは、電荷発生剤と、正孔輸送剤としてのトリフェニルアミン誘導体（１）又は（２）と、バインダー樹脂とを含む。単層型感光層３ａは、必要に応じて、各種添加剤を含んでもよい。つまり、感光体１が単層型感光体である場合、電荷発生剤と、正孔輸送剤としてのトリフェニルアミン誘導体（１）又は（２）と、バインダー樹脂と、必要に応じて添加される成分（例えば、添加剤）とが、一層の感光層３（単層型感光層３ａ）に含まれる。
【００９３】
＜２．積層型感光体＞
以下、図２を参照して、感光体が積層型感光体である場合の感光体の構造について説明する。図２は、第二実施形態に係る感光体の別の例である積層型感光体を示す概略断面図である。
【００９４】
図２（ａ）に示すように、感光体１としての積層型感光体は、導電性基体２と感光層３とを備える。感光層３は、電荷発生層３ｂと電荷輸送層３ｃとを備える。積層型感光体の耐摩耗性を向上させるためには、図２（ａ）に示すように、導電性基体２上に電荷発生層３ｂが設けられ、電荷発生層３ｂ上に電荷輸送層３ｃが設けられることが好ましい。
【００９５】
図２（ｂ）に示すように、感光体１としての積層型感光体では、導電性基体２上に電荷輸送層３ｃが設けられ、電荷輸送層３ｃ上に電荷発生層３ｂが設けられてもよい。
【００９６】
図２（ｃ）に示すように、感光体１としての積層型感光体は、導電性基体２と感光層３と中間層（下引き層）４とを備えていてもよい。中間層４は、導電性基体２と感光層３との間に備えられる。また、感光層３上には、保護層５（図１参照）が設けられていてもよい。
【００９７】
電荷発生層３ｂ及び電荷輸送層３ｃの厚さは、それぞれの層としての機能を十分に発現できる限り、特に限定されない。電荷発生層３ｂの厚さは、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。電荷輸送層３ｃの厚さは、２μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
【００９８】
感光層３のうちの電荷発生層３ｂは、例えば、電荷発生剤と、電荷発生層用バインダー樹脂（以下、ベース樹脂と記載することがある）とを含む。電荷発生層３ｂは、必要に応じて、各種添加剤を含んでもよい。
【００９９】
電荷輸送層３ｃは、例えば、正孔輸送剤と、バインダー樹脂とを含む。電荷輸送層３ｃは、必要に応じて、各種添加剤を含んでもよい。
【０１００】
次に、積層型感光体及び単層型感光体の要素について説明する。
【０１０１】
＜３．導電性基体＞
導電性基体は、感光体の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体は、少なくとも表面部が導電性を有する材料で形成されていればよい。導電性基体の一例としては、導電性を有する材料で形成される導電性基体が挙げられる。導電性基体の別の例としては、導電性を有する材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、又はインジウムが挙げられる。これらの導電性を有する材料を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。２種類以上の組合せとしては、例えば、合金（より具体的には、アルミニウム合金、ステンレス鋼、又は真鍮等）が挙げられる。これらの導電性を有する材料の中でも、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。
【０１０２】
導電性基体の形状は、画像形成装置の構造に合わせて適宜選択される。導電性基体の形状としては、例えば、シート状又はドラム状が挙げられる。また、導電性基体の厚さは、導電性基体の形状に応じて適宜選択される。
【０１０３】
＜４．電荷発生剤＞
電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料（より具体的には、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、又はアモルファスシリコン等）の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、又はキナクリドン系顔料が挙げられる。電荷発生剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１０４】
フタロシアニン系顔料としては、例えば、化学式（Ｃ−１）で表される無金属フタロシアニン（以下、化合物（Ｃ−１）と記載することがある）又は金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、化学式（Ｃ−２）で表されるチタニルフタロシアニン（以下、化合物（Ｃ−２）と記載することがある）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、又はクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。フタロシアニン系顔料の結晶形状（例えば、α型、β型、Ｙ型、Ｖ型、又はＩＩ型）については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。
【０１０５】
【化８】
2018090544.tif 000010
【０１０６】
無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのＸ型結晶（以下、Ｘ型無金属フタロシアニンと記載することがある）が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型、又はＹ型結晶（以下、α型、β型、又はＹ型チタニルフタロシアニンと記載することがある）が挙げられる。ヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニンのＶ型結晶が挙げられる。クロロガリウムフタロシアニンの結晶としては、クロロガリウムフタロシアニンのＩＩ型結晶が挙げられる。
【０１０７】
例えば、デジタル光学式の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体を用いることが好ましい。このような画像形成装置としては、例えば、半導体レーザーを備えるレーザープリンター又はファクシミリが挙げられる。７００ｎｍ以上の波長領域で高い量子収率を有することから、電荷発生剤としては、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン又はチタニルフタロシアニンがより好ましい。感光層にトリフェニルアミン誘導体（１）又は（２）を含む場合、感光体の帯電安定性をさらに向上させるためには、電荷発生剤としては、Ｘ型無金属フタロシアニン又はＹ型チタニルフタロシアニンがさらに好ましい。
【０１０８】
Ｙ型チタニルフタロシアニンは、ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおいて、例えば、ブラッグ角（２θ±０．２°）の２７．２°に主ピークを有する。ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルにおける主ピークとは、ブラッグ角（２θ±０．２°）が３°以上４０°以下である範囲において、１番目又は２番目に大きな強度を有するピークである。
【０１０９】
（ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルの測定方法）
ＣｕＫα特性Ｘ線回折スペクトルの測定方法の一例について説明する。試料（チタニルフタロシアニン）をＸ線回折装置（例えば、株式会社リガク製「ＲＩＮＴ（登録商標）１１００」）のサンプルホルダーに充填してＸ線回折スペクトルを測定する。測定条件は、Ｘ線管球Ｃｕ、管電圧４０ｋＶ、管電流３０ｍＡ、かつＣｕＫα特性Ｘ線の波長１．５４２Åである。測定範囲（２θ）は、３°以上４０°以下（スタート角３°、ストップ角４０°）であり、走査速度は、１０°／分である。
【０１１０】
短波長レーザー光源を用いた画像形成装置に適用される感光体には、電荷発生剤として、アンサンスロン系顔料が好適に用いられる。短波長レーザー光の波長は、例えば、３５０ｎｍ以上５５０ｎｍ以下である。
【０１１１】
感光体が積層型感光体である場合、電荷発生剤の含有量は、電荷発生層に含まれるベース樹脂１００質量部に対して、５質量部以上１０００質量部以下であることが好ましく、３０質量部以上５００質量部以下であることがより好ましい。
【０１１２】
感光体が単層型感光体である場合、電荷発生剤の含有量は、単層型感光層に含まれるバインダー樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上３０質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以上６．０質量部以下であることが特に好ましい。
【０１１３】
＜５．正孔輸送剤＞
感光層は、トリフェニルアミン誘導体（１）又は（２）以外の他の正孔輸送剤を含有してもよい。このような他の正孔輸送剤としては、例えば、ジアミン誘導体（より具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、又はＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体等）、オキサジアゾール系化合物（より具体的には、２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等）、スチリル化合物（より具体的には、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン等）、カルバゾール化合物（より具体的には、ポリビニルカルバゾール等）、有機ポリシラン化合物、ピラゾリン系化合物（より具体的には、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン等）、ヒドラゾン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物又はトリアゾール系化合物が挙げられる。これらの正孔輸送剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１１４】
トリフェニルアミン誘導体（１）又は（２）の含有量は、感光層に含有される正孔輸送剤１００質量部に対して、８０質量以上であることが好ましく、９０質量部以上であることがより好ましく、１００質量部であることがさらに好ましい。
【０１１５】
正孔輸送剤の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上２００質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上１００質量部以下であることがより好ましい。
【０１１６】
正孔輸送剤の含有量は、通常、添加剤としての酸化防止剤（より具体的には、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）ｐ−クレゾール等）の含有量（より具体的には、バインダー樹脂１００質量部に対して０．１質量部以上１５質量部以下の含有量）に比べ、多い。このため、第二実施形態に係る感光体は酸化防止機能を有する正孔輸送剤を含むため、感光層が添加剤として酸化防止剤を含む場合に比べ、酸化防止機能を高めることができる。
【０１１７】
＜６．バインダー樹脂＞
バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、又は光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂又はポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、又はメラミン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ−アクリル酸系樹脂（エポキシ化合物のアクリル酸誘導体付加物）又はウレタン−アクリル酸系樹脂（ウレタン化合物のアクリル酸誘導体付加物）が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのバインダー樹脂のうち、化学式（Ｒｅｓｉｎ−１）で表されるＺ型ポリカーボネート樹脂（以下、ポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）と記載することがある）が好ましい。
【０１１８】
【化９】
2018090544.tif 000011
【０１１９】
バインダー樹脂の粘度平均分子量は、４０，０００以上であることが好ましく、４０，０００以上５２，５００以下であることがより好ましく、４５，０００以上５０，５００以下であることがさらに好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が４０，０００以上であると、感光体の耐摩耗性を向上させ易い。バインダー樹脂の粘度平均分子量が５２，５００以下であると、感光層の形成時にバインダー樹脂が溶剤に溶解し易くなり、電荷輸送層用塗布液の粘度が高くなり過ぎない。その結果、電荷輸送層を形成し易くなる。
【０１２０】
＜７．ベース樹脂＞
電荷発生層はベース樹脂を含有する。ベース樹脂は、感光体に適用できるベース樹脂である限り、特に制限されない。ベース樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂又はポリエステル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂又はその他架橋性の熱硬化性樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ−アクリル酸系樹脂（エポキシ化合物のアクリル酸誘導体付加物）又はウレタン−アクリル酸系樹脂（ウレタン化合物のアクリル酸誘導体付加物）が挙げられる。ベース樹脂は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１２１】
電荷発生層に含有されるベース樹脂は、電荷輸送層に含有されるバインダー樹脂とは異なることが好ましい。ベース樹脂がバインダー樹脂と異なれば、電荷輸送層に用いる溶剤にベース樹脂が溶解しにくく、電荷輸送層形成の際に、電荷発生層のベース樹脂が溶解しにくく、均一な電荷発生層を形成し易いからである。一般的に、感光体の製造では、例えば、導電性基体上に電荷発生層を形成し、電荷発生層上に電荷輸送層を形成する。このため、電荷輸送層を形成する際に、電荷発生層上に電荷輸送層用塗布液を塗布する。
【０１２２】
＜８．添加剤＞
感光体の感光層は、必要に応じて、各種の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、劣化防止剤（より具体的には、ラジカル捕捉剤、消光剤、又は紫外線吸収剤等）、電子アクセプター化合物、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ドナー、界面活性剤、可塑剤、増感剤、又はレベリング剤が挙げられる。
【０１２３】
感光層は、電子輸送剤又は電子アクセプター化合物を含んでもよい。例えば、単層型感光層又は電荷発生層は、電子輸送剤を含んでもよい。電荷輸送層は、電子アクセプター化合物を含んでもよい。電子輸送剤又は電子アクセプター化合物としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、３，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、又はジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物、又はジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。これらの電子輸送剤又は電子アクセプター化合物は、１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。これらの電子輸送剤又は電子アクセプター化合物のうち、一般式（Ｅ１）で表される化合物が好ましい。
【０１２４】
【化１０】
2018090544.tif 000012
【０１２５】
一般式（ＥＴ）中、Ｒ10及びＲ11は、各々独立に、炭素原子数１以上６以下のアルキル基又は炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基を表す。
【０１２６】
一般式（ＥＴ）中、Ｒ10及びＲ11で表される炭素原子数７以上２０以下のアラルキル基としては、フェニルペンチル基（より具体的には、４−フェニル−２−メチル−２−ブチル基等）がより好ましい。
【０１２７】
一般式（ＥＴ）中、Ｒ10及びＲ11で表される炭素原子数１以上６以下のアルキル基としては、炭素原子数１以上５以下のアルキル基が好ましく、２−メチル−２−ブチル基がより好ましい。
【０１２８】
一般式（ＥＴ）で表される化合物としては、例えば、化学式（Ｅ−１）又は化学式（Ｅ−２）で表される化合物（以下、それぞれ化合物（Ｅ−１）及び（Ｅ−２）と記載することがある）が挙げられる。
【０１２９】
【化１１】
2018090544.tif 000013
【０１３０】
＜９．中間層＞
中間層（下引き層）は、例えば、無機粒子及び中間層に用いられる樹脂（中間層用樹脂）を含有する。中間層が存在することにより、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、抵抗の上昇が抑えられると考えられる。
【０１３１】
無機粒子としては、例えば、金属（より具体的には、アルミニウム、鉄、又は銅等）の粒子、金属酸化物（より具体的には、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、又は酸化亜鉛等）の粒子、又は非金属酸化物（より具体的には、シリカ等）の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１３２】
中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができる限り、特に限定されない。中間層は、各種の添加剤を含有してもよい。添加剤は、感光層の添加剤と同様である。
【０１３３】
＜１０．感光体の製造方法＞
単層型感光体は、例えば、単層型感光層用塗布液を導電性基体上に塗布し、塗布膜を形成する。そして、塗布膜を乾燥させることによって製造される。例えば、電荷発生剤と、正孔輸送剤としてのトリフェニルアミン誘導体（１）又は（２）と、バインダー樹脂と、必要に応じて添加される成分（より具体的には、添加剤等）とを溶剤に溶解又は分散させることにより、単層型感光層用塗布液は製造される。
【０１３４】
積層型感光体は、例えば、以下のように製造される。まず、電荷発生層用塗布液と、電荷輸送層用塗布液とを調製する。電荷発生層用塗布液を導電性基体上に塗布し、塗布膜を形成する。そして、塗布膜を乾燥させることによって、電荷発生層を形成する。続いて、電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に塗布し、塗布膜を形成する。塗布膜を乾燥させることによって、電荷輸送層を形成する。これにより、積層型感光体が製造される。
【０１３５】
例えば、電荷発生剤と、必要に応じて添加される成分（より具体的には、ベース樹脂又は各種の添加剤等）とを、溶剤に溶解又は分散させることにより、電荷発生層用塗布液は調製される。例えば、正孔輸送剤としてのトリフェニルアミン誘導体（１）又は（２）と、バインダー樹脂と、必要に応じて添加される成分（より具体的には、添加剤等）とを溶剤に溶解又は分散させることにより、電荷輸送層用塗布液は調製される。
【０１３６】
単層型感光層用塗布液、電荷発生層用塗布液、及び電荷輸送層用塗布液（以下、これら３つの塗布液をあわせて塗布液と記載することがある）に含有される溶剤は、塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できる限り、特に限定されない。溶剤としては、例えば、アルコール（より具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、又はブタノール等）、脂肪族炭化水素（より具体的には、ｎ−ヘキサン、オクタン、又はシクロヘキサン等）、芳香族炭化水素（より具体的には、ベンゼン、トルエン、又はキシレン等）、ハロゲン化炭化水素（より具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、又はクロロベンゼン等）、エーテル（より具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、又はプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、ケトン（より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、又はシクロヘキサノン等）、エステル（より具体的には、酢酸エチル、又は酢酸メチル等）、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、又はジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いられる。感光体の製造時の作業性を向上させるためには、溶剤として非ハロゲン溶剤（ハロゲン化炭化水素以外の溶剤）を用いることが好ましい。
【０１３７】
塗布液は、各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー、又は超音波分散機を用いることができる。
【０１３８】
塗布液は、各成分の分散性を向上させるために、例えば、界面活性剤を含有してもよい。
【０１３９】
塗布液を塗布する方法としては、塗布液を導電性基体上に均一に塗布できる方法である限り、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、又はバーコート法が挙げられる。
【０１４０】
塗布液を乾燥する方法としては、塗布液中の溶剤を蒸発させ得る限り、特に限定されない。例えば、高温乾燥機又は減圧乾燥機を用いて、熱処理（熱風乾燥）する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、４０℃以上１５０℃以下の温度、かつ３分間以上１２０分間以下の時間である。
【０１４１】
なお、感光体の製造方法は、必要に応じて、中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程の一方又は両方をさらに含んでもよい。中間層を形成する工程及び保護層を形成する工程では、公知の方法が適宜選択される。
【０１４２】
以上、本実施形態に係る感光体について説明した。本実施形態の感光体によれば、感光体の電気特性を向上させることができる。
【実施例】
【０１４３】
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。しかし、本発明は実施例の範囲に何ら限定されない。
【０１４４】
＜１．感光体の材料＞
電荷発生層、電荷輸送層、及び単層型感光層を形成するための材料として、以下の正孔輸送剤、電荷発生剤、バインダー樹脂、及び電子輸送剤を準備した。
【０１４５】
［１−１．正孔輸送剤］
正孔輸送剤として、トリフェニルアミン誘導体（１−１）及び（２−１）〜（２−４）、並びに化学式（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−３）で表される化合物（以下、それぞれ正孔輸送剤（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−３）と記載することがある）を準備した。
【０１４６】
【化１２】
2018090544.tif 000014
【０１４７】
［１−１−１．トリフェニルアミン誘導体（１）の合成］
（ジフェニルアルケン誘導体（１Ｆ）の合成）
反応（ｒ１−１）に従って、ジフェニルアルケン誘導体（１Ｆ）を合成した。
【０１４８】
【化１３】
2018090544.tif 000015
【０１４９】
反応（ｒ１−１）では、３００ｍＬ容の二口フラスコに、ホスホナート誘導体（１Ａ）（７．８６ｇ、０．０３ｍｏＬ）を０℃で加えた。フラスコ内を、アルゴンガスで置換した。その後、フラスコ内に、乾燥テトラヒドロフラン（１００ｍＬ）と２８質量％ナトリウムメトキシド（５．７９ｇ、０．０３ｍｏＬ）とを加え、３０分間攪拌し、第一テトラヒドロフラン溶液を調製した。その後、アルデヒド誘導体（１Ｅ）（５．３１ｇ、０．０３ｍｏＬ）を乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に加え、第二テトラヒドロフラン溶液を調製した。第二テトラヒドロフラン溶液を第一テトラヒドロフラン溶液に加え、室温（２５℃）で１２時間攪拌した。得られた混合物を、イオン交換水に注ぎ、トルエンで抽出した。得られた有機層を、イオン交換水で５回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を留去した。得られた残渣を、トルエン／メタノール（２０ｍＬ／１００ｍＬ）を用いて晶析し、ジフェニルアルケン誘導体（１Ｆ）を白色結晶として得た。ジフェニルアルケン誘導体（１Ｆ）のホスホナート誘導体（１Ａ）からの収量は、７．７０ｇ（収率：９０モル％）であった。
【０１５０】
（トリフェニルアミン誘導体（１−１）の合成）
反応（ｒ１−３）及び（ｒ１−４）に従って、トリフェニルアミン誘導体（１−１）を合成した。
【０１５１】
【化１４】
2018090544.tif 000016
【０１５２】
反応（ｒ１−３）及び（ｒ１−４）では、三口フラスコに、反応（ｒ１−１）で得られたジフェニルアルケン誘導体（１Ｆ）１４．２５ｇ（０．０５ｍｏＬ）、トリシクロヘキシルホスフィン０．０６６２ｇ（０．０００１８９ｍｏＬ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）０．０８６４ｇ（０．００００９４４ｍｏＬ）、ナトリウムｔ−ブトキシド７．６８ｇ（０．０８ｍｏＬ）、アミン誘導体（１Ｊ）３．３８ｇ（０．０２５ｍｏＬ）、及び蒸留したо−キシレン（１００ｍＬ）を加えた。フラスコ内を、アルゴンガスで置換した。その後、フラスコ内容物を、１２０℃で５時間攪拌し、室温（２５℃）まで冷却した。得られた混合物を、イオン交換水で３回洗浄し、有機層を得た。有機層に、無水硫酸ナトリウムと活性白土とを加え、乾燥処理及び吸着処理を行った。その後、得られた有機層を減圧留去し、о−キシレンを除去した。得られた残渣を、クロロホルム／ヘキサン（体積比Ｖ／Ｖ＝１／１）を用いて、シリカゲルクロマトグラフィーで精製し、トリフェニルアミン誘導体（１−１）を得た。ジフェニルアルケン誘導体（１Ｆ）からの収量は９．５０ｇ（収率：６０モル％）であった。
【０１５３】
［１−１−２．トリフェニルアミン誘導体（２）の合成］
（ジフェニルアルケン誘導体（２Ｃ）の合成）
反応（ｒ２−１）に従ってジフェニルアルケン誘導体（２Ｃ）を合成した。アルデヒド誘導体（１Ｅ）を表１に記載のアルデヒド誘導体（２Ｂ）に変更した以外は、反応（ｒ１−１）と同様の方法でジフェニルアルケン誘導体（２Ｃ）を得た。なお、ジフェニルアルケン誘導体（２Ｃ−２）〜（２Ｃ−３）の製造において使用される各反応物質（Ｒｅａｃｔａｎｔ）の物質量は、特に記載がなければ、ジフェニルアルケン誘導体（２Ｃ−１）の製造において対応する反応物質の物質量と同じである。
【０１５４】
表１に反応（ｒ２−１）におけるホスホナート誘導体（Ａ）及びアルデヒド誘導体（Ｂ）の添加量、並びにジフェニルアルケン誘導体（Ｃ）の収量及び収率を示す。表１中、欄「アルデヒド誘導体（Ｂ）の種類」の２Ｂ−１〜２Ｂ−３は、それぞれアルデヒド誘導体（２Ｂ−１）〜（２Ｂ−３）を示す。欄「ジフェニルアルケン誘導体（Ｃ）の種類」の２Ｃ−１〜２Ｃ−３は、それぞれアミン誘導体（２Ｃ−１）〜（２Ｃ−３）を示す。
【０１５５】
【表１】
2018090544.tif 000017
【０１５６】
アルデヒド誘導体（２Ｂ−１）〜（２Ｂ−３）は、それぞれ化学式（２Ｂ−１）〜（２Ｂ−３）で表される。ジフェニルアルケン誘導体（２Ｅ−１）〜（２Ｅ−３）は、それぞれ化学式（２Ｅ−１）〜（２Ｅ−３）で表される。
【０１５７】
【化１５】
2018090544.tif 000018
【０１５８】
【化１６】
2018090544.tif 000019
【０１５９】
（トリフェニルアミン誘導体（２−１）の合成）
反応（ｒ２−２）に従ってトリフェニルアミン誘導体（２−１）を合成した。
【０１６０】
【化１７】
2018090544.tif 000020
【０１６１】
反応（ｒ２−２）では、三口フラスコに、アミン誘導体（２Ｄ−１）（７．４３ｇ、０．０２５ｍｏＬ）と、ジフェニルアルケン誘導体（２Ｃ−１）（７．１３ｇ、０．０２５ｍｏＬ）と、トリシクロヘキシルホスフィン（０．０３３１ｇ、９．４５×１０-5ｍｏＬ）と、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（０．０４３２ｇ、４．７２×１０-5ｍｏＬ）と、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（３．８４ｇ、０．０４ｍｏＬ）と、蒸留したо−キシレン（１００ｍＬ）とを加えた。フラスコ内を、アルゴンガスで置換した。その後、フラスコ内容物を、１２０℃で５時間攪拌し、室温（２５℃）まで冷却した。得られた混合物を、イオン交換水で３回洗浄し、有機層を得た。有機層に、無水硫酸ナトリウムと活性白土とを加え、乾燥処理及び吸着処理を行った。その後、得られた有機層を減圧留去し、о−キシレンを除去した。得られた残渣を、展開溶媒としてクロロホルム／ヘキサン（体積比Ｖ／Ｖ＝１／１）を用いて、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、トリフェニルアミン誘導体（２−１）を得た。アミン誘導体（２Ｄ−１）からのトリフェニルアミン誘導体（２−１）の収量は７．５１ｇ（収率：５５モル％）であった。
【０１６２】
（トリフェニルアミン誘導体（２−２）〜（２−４）の合成）
アミン誘導体（２Ｄ−１）を表２に記載のアミン誘導体（２Ｄ）に変更し、ジフェニルアルケン誘導体（２Ｃ−１）を表１に記載のジフェニルアルケン誘導体（２Ｃ）に変更した以外は、反応（ｒ２−２）と同様の方法でトリフェニルアミン誘導体（２）を得た。なお、トリフェニルアミン誘導体（２−２）〜（２−４）の製造において使用される各反応物質（Ｒｅａｃｔａｎｔ）の物質量は、特に記載がなければ、トリフェニルアミン誘導体（２−１）の製造において対応する反応物質の物質量と同じである。
【０１６３】
表２に反応（ｒ２−２）におけるジフェニルアルケン誘導体（２Ｃ）及びアミン誘導体（２Ｄ）の添加量、並びにトリフェニルアミン誘導体（２）の収量及び収率を示す。表２中、欄「ジフェニルアルケン誘導体（２Ｃ）の種類」の２Ｃ−１〜２Ｃ−３は、それぞれジフェニルアルケン誘導体（２Ｃ−１）〜（２Ｃ−３）を示す。欄「アミン誘導体（２Ｄ）の種類」の２Ｄ−１〜２Ｄ−３は、それぞれアミン誘導体（２Ｄ−１）〜（２Ｄ−３）を示す。欄「トリフェニルアミン誘導体（２）の種類」の２−１〜２−４は、それぞれトリフェニルアミン誘導体（２−１）〜（２−４）を示す。
【０１６４】
【表２】
2018090544.tif 000021
【０１６５】
アミン誘導体（２Ｄ−２）〜（２Ｄ−３）は、それぞれ化学式（２Ｄ−２）〜（２Ｄ−３）で表される。
【０１６６】
【化１８】
2018090544.tif 000022
【０１６７】
次に、プロトン核磁気共鳴分光計（日本分光株式会社製、３００ＭＨｚ）を用いて、製造したトリフェニルアミン誘導体（１−１）及び（２−１）〜（２−４）の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定した。溶媒としてＣＤＣｌ3を用いた。内部標準試料としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いた。これらのうち、トリフェニルアミン誘導体（１−１）及び（２−１）〜（２−２）を代表例として挙げる。
【０１６８】
以下にトリフェニルアミン誘導体（１−１）及び（２−１）〜（２−２）の化学シフト値をそれぞれ示す。
トリフェニルアミン誘導体（１−１）：1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝７．３７−７．２９（ｍ，７Ｈ），７．２５（ｓ，２Ｈ），７．２４−７．１４（ｍ，３Ｈ），６．９５−６．８３（ｍ，７Ｈ），６．６７−６．６３（ｄ，４Ｈ），３．３７（ｑ，８Ｈ），２．４４（ｑ，２Ｈ），２．０４（ｓ，３Ｈ），１．１７（ｔ，１２Ｈ），１．００（ｔ，３Ｈ）．
トリフェニルアミン誘導体（２−１）：1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝７．４５−７．２０（ｍ，１３Ｈ），７．１４−６．８０（ｍ，１１Ｈ），６．６８−６．５９（ｍ，４Ｈ），３．３７（ｑ，４Ｈ），１．１８（ｔ，６Ｈ）．
トリフェニルアミン誘導体（２−２）：1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ＝７．３７−７．２８（ｍ，４Ｈ），７．０７−６．９３（ｍ，１０Ｈ），６．８９−６．７８（ｍ，２Ｈ），６．６７−６．６３（ｍ，２Ｈ），３．３６（ｑ，４Ｈ），２．３０（ｓ，６Ｈ），１．１７（ｔ，６Ｈ）．
【０１６９】
化学シフト値により、トリフェニルアミン誘導体（１−１）及び（２−１）〜（２−２）が得られていることを確認した。他のトリフェニルアミン誘導体（２−３）〜（２−４）も同様にして、化学シフト値により、トリフェニルアミン誘導体（２−３）〜（２−４）がそれぞれ得られていることを確認した。
【０１７０】
［１−２．電荷発生剤］
電荷発生剤として、第二実施形態で説明した化合物（Ｃ−１）及び化合物（Ｃ−２）を準備した。化合物（Ｃ−１）は、化学式（Ｃ−１）で表される無金属フタロシアニン（Ｘ型無金属フタロシアニン）であった。また、化合物（Ｃ−１）の結晶構造はＸ型であった。化合物（Ｃ−２）は、化学式（Ｃ−２）で表されるチタニルフタロシアニン（Ｙ型チタニルフタロシアニン）であった。また、化合物（Ｃ−２）の結晶構造はＹ型であった。また、化合物（Ｃ−２）のＸ線回折スペクトルは、ブラッグ角２θ±０．２°＝２７．２°に主ピークを有していた。
【０１７１】
［１−３．バインダー樹脂］
バインダー樹脂として、第二実施形態で説明したポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）（帝人株式会社製「ＴＳ２０５０」粘度平均分子量５０，０００）を準備した。
【０１７２】
［１−４．電子輸送剤］
電子輸送剤として、第二実施形態で説明した化合物（Ｅ−１）及び化合物（Ｅ−２）を準備した。
【０１７３】
＜２．感光体の製造＞
［２−１．積層型感光体の製造］
感光層を形成するための材料を用いて、積層型感光体（Ａ−１）〜（Ａ−５）及び積層型感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）を製造した。
【０１７４】
［２−１−１．積層型感光体（Ａ−１）の製造］
（下引き層の形成）
はじめに、表面処理された酸化チタン（テイカ株式会社製「試作品ＳＭＴ−０２」、数平均一次粒径１０ｎｍ）を準備した。詳しくは、アルミナとシリカとを用いて表面処理し、さらに、表面処理された酸化チタンを湿式分散しながらメチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて表面処理したものを準備した。次いで、表面処理された酸化チタン（２．８質量部）と、共重合ポリアミド樹脂（ダイセルエボニック株式会社製「ダイアミドＸ４６８５」）（１質量部）とを混合溶媒に添加した。混合溶媒は、エタノール（１０質量部）と、ブタノール（２質量部）とを含んでした。ビーズミルを用いて、これら材料（表面処理された酸化チタン及び共重合ポリアミド樹脂）と混合溶媒とを５時間混合し、混合溶剤中に材料を分散させた。これにより、下引層用塗布液を作製した。
【０１７５】
得られた下引層用塗布液を、目開き５μｍのフィルターを用いてろ過した。その後、導電性基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体（直径３０ｍｍ、全長２３８．５ｍｍ）の表面に、ディップコート法を用いて中間層用塗布液を塗布し、塗布膜を形成した。続いて、塗布膜を１３０℃で３０分間乾燥させて、導電性基体上に下引き層（膜厚１．５μｍ）を形成した。
【０１７６】
（電荷発生層の形成）
次に、電荷発生剤として化合物（Ｃ−２）（Ｙ型チタニルフタロシアニン）（１質量部）と、バインダー樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（デンカ株式会社製「デンカブチラール＃６０００ＥＰ」）（１質量部）とを、混合溶媒に添加した。混合溶媒は、プロピレングリコールモノメチルエーテル（４０質量部）と、テトラヒドロフラン（４０質量部）とを含んでいた。ビーズミルを用いてこれら材料（化合物（Ｃ−２）及びポリビニルブチラール樹脂）と混合溶媒とを２時間混合し、混合溶剤中に材料を分散させて、電荷発生層用塗布液を作製した。得られた電荷発生層用塗布液を、目開き３μｍのフィルターを用いてろ過した。次いで、得られたろ過液を、上述のようにして形成された下引き層上にディップコート法を用いて塗布し、塗布膜を形成した。塗布膜を５０℃で５分間乾燥させた。これにより、下引き層上に電荷発生層（膜厚０．３μｍ）を形成した。
【０１７７】
（電荷輸送層の形成）
次に、トリフェニルアミン誘導体（１−１）（７０質量部）と、添加剤としてのジｔｅｒｔブチル−ｐ−クレゾール（５質量部）、バインダー樹脂としてのポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）（１００質量部）とを、混合溶媒に添加した。混合溶媒は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（４３０質量部）と、トルエン（４３０質量部）とを含んでいた。これら材料（トリフェニルアミン誘導体（１−１）、ジｔｅｒｔブチル−ｐ−クレゾール、及びポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１））と混合溶媒とを混合し、混合溶剤中に材料を分散させて、電荷輸送層用塗布液を作製した。次いで、電荷輸送層用塗布液を、電荷発生層用塗布液と同様にして電荷発生層上に塗布し、塗布膜を形成した。塗布膜を１３０℃で３０分間乾燥させた。これにより、電荷発生層上に電荷輸送層（膜厚２０μｍ）を形成し、積層型感光体（Ａ−１）を作製した。
【０１７８】
［２−１−２．積層型感光体（Ａ−２）〜（Ａ−５）及び積層型感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）の製造］
以下の点を変更した以外は、積層型感光体（Ａ−１）の製造と同様の方法で、積層型感光体（Ａ−２）〜（Ａ−５）及び積層型感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）をそれぞれ製造した。積層型感光体（Ａ−１）の製造に用いた正孔輸送剤としてのトリフェニルアミン誘導体（１−１）を、表３に示す種類の正孔輸送剤に変更した。なお、表３中、欄「感光体Ｎｏ」のＡ−１〜Ａ−５、及びＢ−１〜Ｂ−３は、それぞれ積層型感光体（Ａ−１）〜（Ａ−５）、及び積層型感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）を示す。欄「正孔輸送剤」の１−１、２−１〜２−４、及びＨＴ−１〜ＨＴ−３は、それぞれトリフェニルアミン誘導体（１−１）、（２−１）〜（２−４）、及び正孔輸送剤（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−３）を示す。
【０１７９】
［２−２．単層型感光体の製造］
感光層を形成するための材料を用いて、単層型感光体（Ａ−６）〜（Ａ−２０）及び単層型感光体（Ｂ−４）〜（Ｂ−１２）を製造した。
【０１８０】
［２−２−１．単層型感光体（Ａ−６）の製造］
（単層型感光層の形成）
Ｘ型無金属フタロシアニン（５質量部）と、正孔輸送剤としてのトリフェニルアミン誘導体（１−１）（８０質量部）と、電子輸送剤としての化合物（Ｅ−１）（５０質量部）と、バインダー樹脂としてのポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１）（１００質量部）とを、ＴＨＦ（８００質量部）に添加した。ボールミルを用いて、これら材料（Ｘ型無金属フタロシアニン、トリフェニルアミン誘導体（１−１）、及びポリカーボネート樹脂（Ｒｅｓｉｎ−１））と溶媒とを５０時間混合し、溶剤中に材料を分散させて、感光層用塗布液を作製した。次いで、感光層用塗布液を、導電性基体上に塗布し、塗布膜を形成した。塗布膜を１００℃で３０分間乾燥させた。これにより、導電性基体上に単層型感光層（膜厚２５μｍ）を形成し、単層型感光体（Ａ−６）を作製した。
【０１８１】
［２−２−２．単層型感光体（Ａ−７）〜（Ａ−１１）及び単層型感光体（Ｂ−４）〜（Ｂ−１２）の製造］
以下の点を変更した以外は、積層型感光体（Ａ−６）の製造と同様の方法で、単層型感光体（Ａ−７）〜（Ａ−２０）及び単層型感光体（Ｂ−４）〜（Ｂ−１２）をそれぞれ製造した。単層型感光体（Ａ−６）の製造に用いた正孔輸送剤としてのトリフェニルアミン誘導体（１−１）を、表４に示す種類の正孔輸送剤に変更した。単層型感光体（Ａ−６）の製造に用いた電荷発生剤としてのＸ型無金属フタロシアニンを、表４に示す種類の電荷発生剤に変更した。単層型感光体（Ａ−６）の製造に用いた電子輸送剤としての化合物（Ｅ−１）を、表４に示す種類の電子輸送剤に変更した。なお、表４中、欄「感光体Ｎｏ」のＡ−６〜Ａ−２０、及びＢ−４〜Ｂ−１２は、それぞれ単層型感光体（Ａ−６）〜（Ａ−２０）、及び単層型感光体（Ｂ−４）〜（Ｂ−１２）を示す。欄「正孔輸送剤」の１−１、２−１〜２−４、及びＨＴ−１〜ＨＴ−３は、それぞれトリフェニルアミン誘導体（１−１）、（２−１）〜（２−４）、及び正孔輸送剤（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−３）を示す。欄「電子輸送剤」のＥ−１〜Ｅ−２は、それぞれ化合物（Ｅ−１）〜（Ｅ−２）を示す。
【０１８２】
＜３．感光体の感度特性の評価＞
（３−１．積層型感光体の感度電位の測定）
製造した積層型感光体（Ａ−１）〜（Ａ−５）及び積層型感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）の各々に対して、感度特性を評価した。感度特性の評価は、温度２３℃及び湿度５０％ＲＨの環境下で行った。まず、ドラム感度試験機（ジェンテック株式会社製）を用いて、感光体の表面を−７００Ｖに帯電させた。次いで、バンドパスフィルターを用いて、ハロゲンランプの白色光から単色光（波長７８０ｎｍ、半値幅２０ｎｍ、光強度０．４μＪ／ｍ2）を取り出した。取り出された単色光を、感光体の表面に照射した。照射が開始してから０．５秒経過した時の感光体の表面電位を測定した。測定された表面電位を、感度電位（ＶL、単位Ｖ）とした。測定された感光体の感度電位（ＶL）を、表３に示す。なお、感度電位（ＶL）の絶対値が小さいほど、感光体の電気特性が優れていることを示す。
【０１８３】
（３−２．積層型感光体の帯電電位の測定）
製造した積層型感光体（Ａ−１）〜（Ａ−５）及び積層型感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）の各々に対して、帯電安定性を評価した。帯電安定性の評価は、温度１０℃及び湿度１５％ＲＨの環境下で行った。まず、ドラム感度試験機（ジェンテック株式会社製）を用いて、回転数２２２ｒｐｍで感光体の表面を−７００Ｖに帯電させた（帯電工程）。初期に設定した帯電電位（−７００Ｖ）を初期帯電電位（Ｖ0（０）（単位：Ｖ））とした。次いで、バンドパスフィルターを用いて、ハロゲンランプの白色光から単色光（波長７８０ｎｍ、半値幅２０ｎｍ、光強度１．０μＪ／ｍ2）を取り出した。取り出された単色光を、感光体の表面に照射した（露光工程）。次いで、単色光（波長：６６０ｎｍ、露光量：５．０μＪ／ｃｍ2）を感光体の表面に照射して除電した（除電工程）。このような帯電工程−露光工程−除電工程を繰り返し、感光体を１万回転させた。次いで、回転数２２２ｒｐｍで感光体の表面を帯電し、帯電電位を測定した。得られた帯電電位を１万回転後の帯電電位（Ｖ0（１０，０００）（単位：Ｖ））とした。Ｖ0（０）及びＶ0（１０，０００）から数式（１）を用いて、帯電電位差ΔＶ0（単位：Ｖ）を算出した。
ΔＶ0＝｜Ｖ0（０）−Ｖ0（１０，０００）｜・・・（１）
表３にΔＶ0を示す。ΔＶ0の値が小さいほど、帯電電位の繰返し安定性（帯電安定性）が優れることを示す。
【０１８４】
【表３】
2018090544.tif 000023
【０１８５】
（３−３．単層型感光体の感度電位の測定）
製造した単層型感光体（Ａ−６）〜（Ａ−２０）及び単層型感光体（Ｂ−４）〜（Ｂ−１２）の各々に対して、感度特性を評価した。帯電電位を−７００Ｖから＋７００Ｖに変更し、単色光の光強度を０．４μＪ／ｍ2から１．５μＪ／ｍ2に変更した以外は、積層型感光体の感度電位の測定と同様にして、単層型感光体の感度電位を測定した。測定された感光体の感度電位（ＶL）を、表４に示す。なお、感度電位（ＶL）の絶対値が小さいほど、感光体の感度特性が優れていることを示す。
【０１８６】
（３−４．単層型感光体の帯電電位の測定）
製造した単層型感光体（Ａ−６）〜（Ａ−２０）及び単層型感光体（Ｂ−４）〜（Ｂ−３）の各々に対して、帯電安定性を評価した。帯電電位を−７００Ｖから＋７００Ｖに変更した以外は、積層型感光体の帯電電位の測定と同様にして、単層型感光体の帯電電位を測定した。測定された感光体の初期帯電電位（Ｖ0（０）（単位：Ｖ））及び１万回転後の帯電電位（Ｖ0（１０，０００）（単位：Ｖ））から数式（１）を用いて、帯電電位差ΔＶ0を算出した。表４にΔＶ0を示す。ΔＶ0の値が小さいほど、帯電電位の繰返し安定性（帯電安定性）が優れることを示す。
【０１８７】
【表４】
2018090544.tif 000024
【０１８８】
表３に示すように、積層型感光体（Ａ−１）〜（Ａ−５）では、電荷発生層は電荷発生剤を含有していた。電荷輸送層は正孔輸送剤としてトリフェニルアミン誘導体（１−１）及び（２−１）〜（２−４）の何れか１種と、バインダー樹脂とを含有していた。トリフェニルアミン誘導体（１−１）は、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体であった。トリフェニルアミン誘導体（２−１）〜（２−４）は、一般式（２）で表されるトリフェニルアミン誘導体であった。積層型感光体（Ａ−１）〜（Ａ−５）では、帯電電位差ΔＶ0が１８Ｖ以上２２Ｖ以下であった。
【０１８９】
表３に示すように、積層型感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）では、電荷輸送層は正孔輸送剤（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−３）の何れか１種を含有していた。正孔輸送剤（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−３）は、一般式（１）又は一般式（２）で表されるトリフェニルアミン誘導体でなかった。積層型感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）では、帯電電位差ΔＶ0が４８Ｖ以上５５Ｖ以下であった。
【０１９０】
よって、トリフェニルアミン誘導体（１−１）及び（２−１）〜（２−４）は、正孔輸送剤（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−３）に比べ、積層型感光体の帯電安定性を向上させることが明らかである。積層型感光体（Ａ−１）〜（Ａ−５）は、積層型感光体（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）に比べ、帯電安定性に優れることが明らかである。
【０１９１】
表４に示すように、単層型感光体（Ａ−６）〜（Ａ−２０）では、単層型感光層は、電荷発生剤と、正孔輸送剤としてトリフェニルアミン誘導体（１−１）及び（２−１）〜（２−４）の何れか１種と、バインダー樹脂とを含有していた。トリフェニルアミン誘導体（１−１）は、一般式（１）で表されるトリフェニルアミン誘導体であった。トリフェニルアミン誘導体（２−１）〜（２−４）は、一般式（２）で表されるトリフェニルアミン誘導体であった。単層型感光体（Ａ−６）〜（Ａ−２０）では、帯電電位差ΔＶ0が５１Ｖ以上６０Ｖ以下であった。
【０１９２】
表４に示すように、単層型感光体（Ｂ−４）〜（Ｂ−１２）では、単層型感光層は正孔輸送剤として正孔輸送剤（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−３）の何れか１種を含有していた。正孔輸送剤（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−３）は、一般式（１）又は一般式（２）で表されるトリフェニルアミン誘導体でなかった。積層型感光体（Ｂ−４）〜（Ｂ−１２）では、帯電電位差ΔＶ0が６０Ｖ以上７２Ｖ以下であった。
【０１９３】
よって、トリフェニルアミン誘導体（１−１）及び（２−１）〜（２−４）は、正孔輸送剤（ＨＴ−１）〜（ＨＴ−３）に比べ、単層型感光体の帯電安定性を向上させることが明らかである。単層型感光体（Ａ−６）〜（Ａ−２０）は、積層型感光体（Ｂ−４）〜（Ｂ−１２）に比べ、帯電安定性に優れることが明らかである。
【０１９４】
一般式（１）又は一般式（２）で表されるトリフェニルアミン誘導体は、感光体の帯電安定性を向上させることが明らかである。また、一般式（１）又は一般式（２）で表されるトリフェニルアミン誘導体を正孔輸送剤として含む感光体は、帯電安定性に優れることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１９５】
本発明に係る感光体は、画像形成装置に利用することができる。
【符号の説明】
【０１９６】
１    電子写真感光体
３    感光層
３ａ  単層型感光層
３ｂ  電荷発生層
３ｃ  電荷輸送層
【図１】
2018090544.tif 000029
【図２】
2018090544.tif 000030