(57)【要約】【課題】優れた柔軟性とともに、引張強度が高く、端末の止水のために接着剤を用いる場合での接着剤との接着性に優れ、引抜力が安定している絶縁層を形成できる絶縁性樹脂組成物、及び、前記絶縁性樹脂組成物の架橋体により形成される絶縁層を有する絶縁電線を提供する。【解決手段】炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体である第１の共重合体、炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体であって、酸変性がされ、かつ密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満の第２の共重合体、及びアクリル酸エステル等とエチレンとの共重合体である第３の共重合体を含有し、第１〜第３の共重合体の含有量の比率が特定範囲内である樹脂成分、並びに前記樹脂成分１００質量部に対して、難燃剤３０〜１００質量部及び架橋助剤１〜５質量部を含有する絶縁性樹脂組成物、及び、前記絶縁性樹脂組成物の架橋体により形成される絶縁層を有する絶縁電線。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体であって、かつ密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満の第１の共重合体、
炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体であって、酸変性がされ、かつ密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満の第２の共重合体、及び
アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとエチレンとの共重合体である第３の共重合体を含有し、
第２の共重合体の含有量が、第１の共重合体、第２の共重合体及び第３の共重合体の含有量の合計の１０質量％以上であり、
第１の共重合体と第２の共重合体の含有量の合計：第３の共重合体の含有量の比率（質量比）が１００：０〜４０：６０である樹脂成分、並びに
前記樹脂成分１００質量部に対して、難燃剤３０〜１００質量部及び架橋助剤１〜５質量部を含有する絶縁性樹脂組成物。
【請求項２】
前記第２の共重合体が、エチレン−アクリル酸エチル共重合体である請求項１に記載の絶縁性樹脂組成物。
【請求項３】
第１の共重合体と第２の共重合体の含有量の合計：第３の共重合体の含有量の比率（質量比）が、８０：２０〜４０：６０である請求項１又は請求項２に記載の絶縁性樹脂組成物。
【請求項４】
前記難燃剤が、臭素系難燃剤と三酸化アンチモンの混合物である請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の絶縁性樹脂組成物。
【請求項５】
導体及び前記導体を直接又は他の層を介して被覆する絶縁層を有する絶縁電線であって、前記絶縁層が、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の絶縁性樹脂組成物の架橋体からなる絶縁電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両内の配線等として用いられる絶縁電線の作製に用いられる絶縁性樹脂組成物及びその絶縁性樹脂組成物を用いて作製される絶縁電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
車両内の配線等に用いられる絶縁電線や電気ケーブル（以下、電気ケーブルも含めて絶縁電線と言うことがある）には、取り回しの容易性や省スペース化のために、優れた柔軟性が求められる。柔軟性に優れた絶縁電線として、例えば、特許文献１には、ポリプロピレン系樹脂、プロピレン−αオレフィン共重合体、低密度ポリエチレン樹脂とからなるベース樹脂及び金属水和物、フェノール系酸化防止剤等を含有するハロゲンフリー樹脂組成物を絶縁被覆とする絶縁電線及びこの絶縁電線を含むワイヤハーネスが開示されている。そして、この絶縁電線やワイヤハーネスは、柔軟性とともに、耐摩耗性等の機械特性、難燃性、長期耐熱性（耐熱老化性）に優れるとも述べられている。
【０００３】
近年開発されているハイブリッド車や電気自動車等の用途には、大電流の通電を可能にするため導体の大径化が求められる。そこで、導体の大径化に対応するため柔軟性のさらなる向上、及び、通電による大きな発熱に対応するための耐熱性の向上も求められている。特許文献２には、このような近年の要請にも対応できる優れた柔軟性と耐熱性を併せ持つ絶縁電線の作製を可能にし、さらに充分な止水性能（端末止水性）を得るための耐クリープ変形性を与えることができる絶縁性樹脂組成物として、
炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体であり、かつ密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満の第１の共重合体、及びアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとエチレンとの共重合体である第２の共重合体を、
第１の共重合体：第２の共重合体（質量比）が１００：０〜４０：６０となる比率で含有する樹脂、並びに
前記樹脂１００質量部に対して、難燃剤３０〜１００質量部及び架橋助剤１〜５質量部を含有する絶縁性樹脂組成物が開示されている。特許文献２には、さらにこの絶縁性樹脂組成物の架橋体により形成される絶縁層を有し、柔軟性、耐熱性、止水性能（端末止水性）に優れる絶縁電線（電気ケーブルも含む）が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１２７０４０号公報
【特許文献２】ＷＯ２０１５／１５９７８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、前記従来の絶縁電線では、前記絶縁性樹脂組成物により形成される絶縁層や電線被覆材の引張強度が十分でない場合があった。又、絶縁電線の端末の止水のために接着剤を用いる場合、絶縁層や電線被覆材と接着剤との接着が弱く、電線被覆材の引抜力（電線から被覆材からを引抜くときに必要な力）が安定（引抜力が適切な範囲内であること）しない等の問題もあった。
【０００６】
本発明は、絶縁電線の絶縁層や電線の被覆材（電線被覆）の材料となる絶縁性樹脂組成物であって、前記従来の絶縁電線が有する柔軟性等の優れた性質を維持したまま、引張強度が強く、端末の止水のために接着剤を用いる場合での接着剤との接着性に優れ、引抜力が安定している絶縁層や電線被覆を形成できる絶縁性樹脂組成物を提供することを課題とする。本発明は、又、前記絶縁性樹脂組成物の架橋体により形成される絶縁層や電線被覆を有し、従来の絶縁電線が有する柔軟性等の優れた性質を保持するとともに、前記絶縁層や電線被覆の引張強度や接着剤との接着性に優れ、引抜力が安定している絶縁電線を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、前記課題を達成するために鋭意検討した結果、特許文献２で開示されている前記絶縁性樹脂組成物に、密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満である炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体（超低密度ポリエチレン）であって酸変性したものを含ませることにより、従来の絶縁電線と同等の優れた柔軟性を有する絶縁電線を作製できるとともに、引張強度が高く、端末の止水のために接着剤を用いる場合での接着剤との接着性に優れて引抜力が高く安定している絶縁層や電線被覆を形成できる絶縁性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本発明の第１の態様は、
炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体であって、かつ密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満の第１の共重合体、
炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体であって、酸変性がされ、かつ密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満の第２の共重合体、及び
アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとエチレンとの共重合体である第３の共重合体を含有し、
第２の共重合体の含有量が、第１の共重合体、第２の共重合体及び第３の共重合体の含有量の合計の１０質量％以上であり、
第１の共重合体と第２の共重合体の含有量の合計：第３の共重合体の含有量の比率（質量比）が１００：０〜４０：６０である樹脂成分、並びに
前記樹脂成分１００質量部に対して、難燃剤３０〜１００質量部及び架橋助剤１〜５質量部を含有する絶縁性樹脂組成物である。
【０００９】
本発明の第２の態様は、
導体及び前記導体を直接又は他の層を介して被覆する絶縁層を有する絶縁電線であって、前記絶縁層が、前記第１の態様の絶縁性樹脂組成物の架橋体からなる絶縁電線である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の第１の態様により、
絶縁電線の絶縁層や電線被覆の材料となる絶縁性樹脂組成物であって、従来の絶縁電線と同等の優れた柔軟性を有する絶縁電線を作製できるとともに、引張強度が高く、端末の止水のために接着剤を用いる場合での接着剤との接着性に優れて引抜力が安定している絶縁層や電線被覆を形成できる絶縁性樹脂組成物が提供される。
【００１１】
本発明の第２の態様により、
従来の絶縁電線が有する柔軟性等の優れた性質を有するとともに、引張強度、接着剤との接着性に優れ、引抜力が安定している絶縁層や電線被覆を有する絶縁電線が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】絶縁電線の一例（シールド電線）の構造を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
次に、本発明を実施するための形態について説明するが、本発明の範囲はこの形態に限定されるものではなく本発明の趣旨を損なわない範囲で種々の変更をすることができる。
【００１４】
本発明の第１の態様は、
炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体であって、かつ密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満の第１の共重合体、
炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体であって、酸変性がされ、かつ密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満の第２の共重合体、及び
アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルとエチレンとの共重合体である第３の共重合体を含有し、
第２の共重合体の含有量が、第１の共重合体、第２の共重合体及び第３の共重合体の含有量の合計の１０質量％以上であり、
第１の共重合体と第２の共重合体の含有量の合計：第３の共重合体の含有量の比率（質量比）が１００：０〜４０：６０である樹脂成分、並びに
前記樹脂成分１００質量部に対して、難燃剤３０〜１００質量部及び架橋助剤１〜５質量部を含有する絶縁性樹脂組成物である。
【００１５】
この第１の態様の絶縁性樹脂組成物により絶縁電線の絶縁層を形成し、樹脂を架橋させれば、容易な配策を可能にする良好な柔軟性を有する絶縁電線を製造することができる。さらにこの絶縁性樹脂組成物の架橋体により形成される前記絶縁層は、引張強度が高く、絶縁電線の端末の止水のために接着剤を用いる場合での、接着剤との接着性に優れ、引抜力が高く安定している。
【００１６】
樹脂の架橋の方法としては、電離放射線照射による方法を挙げることができる。電離放射線としては、Ｘ線、γ線等の高エネルギー電磁波、粒子線等を挙げることができるが、装置が比較的安価であり制御が容易で、高エネルギーが得られやすい等の点から電子線が好ましい。
【００１７】
この絶縁性樹脂組成物を構成する第１の共重合体は、炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体であって、かつ密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満のポリオレフィン樹脂である。密度が０．８８ｇ／ｃｍ３以上のポリオレフィン樹脂を、第１の共重合体として用いた場合は、近年の要請を充たす柔軟性を得ることは困難である。又、炭素数３以下の不飽和炭化水素とエチレンの共重合体では、優れた耐熱寿命や優れた耐クリープ変形性、止水性能を得ることは困難である。さらに、樹脂の架橋を効率的に進めることが困難になるので、高温（例えば、１５０℃）での弾性率が低くなる。
【００１８】
このようなポリオレフィン樹脂としては、エチレン−ブテン共重合体（ＥＢ）、エチレン−オクテン共重合体（ＥＯ）等が挙げられる。中でもＥＢを用いた場合は、柔軟性、耐熱寿命、耐クリープ変形性のバランスに優れるため好ましい。
【００１９】
第１の共重合体としては、市販品を用いることができる。例えば、ＥＢとしては、エンゲージ７４６７（ダウ社製、密度０．８６２）、タフマーＤＦ６１０（三井化学社製、密度０．８６２）、タフマーＤＦ７１０（三井化学社製、密度０．８７０）、ＥＯとしては、エンゲージ８８４２（ダウ社製、密度０．８５７）等の市販品を挙げることができる。
【００２０】
この絶縁性樹脂組成物を構成する第２の共重合体は、炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体であり、酸変性がされ、かつ密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満のポリオレフィン樹脂である。ここで、酸変性とは、炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体を、不飽和カルボン酸又はその誘導体によりグラフト変性することを言う。グラフト変性することにより、前記共重合体は、カルボキシル基等の酸性基を有するようになる。
【００２１】
前記共重合体をグラフト変性する不飽和カルボン酸又はその誘導体（グラフトモノマー）としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸、又は、その誘導体、例えば上記不飽和カルボン酸の酸無水物、イミド、アミド、エステル等を挙げることが出来る。これらの中では、不飽和カルボン酸の酸無水物が好適であり、特に、無水マレイン酸が好適である。
【００２２】
グラフト変性は、従来公知の方法を用いて行うことが出来る。例えば、共重合体を溶融させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる溶融変性法、共重合体を溶媒に溶解させグラフトモノマーを添加してグラフト共重合させる溶液変性法等の方法を挙げることが出来る。グラフト変性の反応は、ラジカル開始剤の存在下に行うことが好ましく、この場合の反応温度は通常６０〜３５０℃の範囲である。ラジカル開始剤としては、ジクミルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔーブチルパーオキサイド、２、５ージメチルー２、５ージ（ｔｅｒｔーブチルパーオキシ）ヘキサンー３、２、５ージメチルー２、５ージ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１、４ービス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等の有機パーオキサイド等を挙げることができる。
【００２３】
他の樹脂との相溶性を良好にするために、酸変性は、変性される共重合体に対しグラフトモノマーが０．０１〜１０質量％、特に１〜５質量％の範囲が好ましい。
【００２４】
第２の共重合体の密度は０．８８ｇ／ｃｍ３未満である。０．８８ｇ／ｃｍ３以上の場合は、近年の要請を充たす柔軟性を得ることは困難となる。さらに、樹脂の架橋を効率的に進めることが困難になるので、高温（例えば、１５０℃）での弾性率が低くなる。又、第２の共重合体を構成する不飽和炭化水素も炭素数４以上のものである。不飽和炭化水素の炭素数が３以下の場合は、優れた耐熱寿命や優れた耐クリープ変形性、止水性能を得ることは困難となる。
【００２５】
第２の共重合体となるポリオレフィン樹脂としては、ＥＢの酸変性物、ＥＯの酸変性物等が挙げられる。中でもＥＢの酸変性物を用いた場合は、柔軟性、耐熱寿命、耐クリープ変形性のバランスに優れるため、望ましい。
【００２６】
第２の共重合体としては、市販品を用いることができる。例えば、ＥＢの酸変性物としては、タフマーＭＨ５０２０（密度０．８６６）、タフマーＭＨ７０１０（密度０．８７０）、タフマーＭＨ７０２０（密度０．８７３）（以上、三井化学社製）等の市販品を挙げることができる。
【００２７】
第２の共重合体の含有量は、第１の共重合体、第２の共重合体と第３の共重合体の含有量の合計の１０質量％以上であり、好ましくは、２０〜８０質量％である。第２の共重合体の含有量が、１０質量％未満の場合は、端末の止水のために接着剤を用いる場合での接着剤との接着性が不十分となり、安定した引抜力が得られない。接着性が不十分の場合、端末の止水性を確保する事が出来ず、コネクタ部で接触不良となる。又、引抜力が安定しないと、端末加工のための絶縁層除去でうまく除去する事が出来ず、作業効率が低下する。第２の共重合体の含有量を２０質量％以上とすることにより、端末の止水のために用いられる接着剤との十分な接着性が得られるので好ましい。一方、８０質量％を超えると、導体との接着が強すぎて引抜力が大きくなりすぎる場合がある。
【００２８】
第３の共重合体は、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びエチレン−メタクリル酸エステル共重合体からなる群より選定される。具体的には、エチレン−アクリル酸メチル、エチレン−アクリル酸エチル、エチレン−アクリル酸ブチル、エチレン−メタクリル酸メチル、エチレン−メタクリル酸エチル、エチレン−メタクリル酸ブチル等を挙げることができる。  
【００２９】
中でもエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）は柔軟性や耐熱性の観点から望ましく、特にアクリル酸エチル（ＥＡ）比率が２０％（モル比）以上のものが望ましい。そこで、好ましい態様として、第３の共重合体が、ＥＥＡである態様が提供される。ＥＥＡとしては、レクスパールＡ４２５０（日本ポリエチレン社製、ＥＡ比率２５％）、ＤＦＤＪ６１８２、ＮＵＣ−６５１０（ＮＵＣ社製、ＥＡ比率２３％）、ＮＵＣ−６５２０（ＮＵＣ社製、ＥＡ比率２４％）、ＤＰＤＪ−６１８２（ＮＵＣ社製、ＥＡ比率１５％）等の市販品を用いることもできる。
【００３０】
第３の共重合体の含有量は、第１の共重合体と第２の共重合体の含有量の合計：第３の共重合体（質量比）の含有量の比率が１００：０〜４０：６０となる範囲であり、好ましくは、８０：２０〜４０：６０の範囲である。１００：０〜４０：６０の範囲内で、優れた柔軟性、高い引張強度、端末の止水のために接着剤を用いる場合での接着剤との優れた接着性及び安定した引抜力が得られる。第３の共重合体（質量比）の含有量が、第１の共重合体と第２の共重合体の含有量の合計の６０％を超える場合は、架橋体の２％セカントモジュラスは３５ＭＰａを超え、近年の要請を充たす優れた柔軟性は得られない。
【００３１】
近年、１万時間の加熱でも、絶縁体の伸びが１００％を確保できる連続耐熱温度（自動車規格（ＪＡＳＯ）で規定される耐熱寿命）として１５０℃以上が求められる場合が多くなっている。第３の共重合体の含有量の比率を２０質量％以上（第１の共重合体と第２の共重合体の含有量の合計の比率を８０質量％以下）とすることにより、この要請を充たす優れた耐熱性が得られる。そこで、好ましい態様として、第１の共重合体と第２の共重合体の含有量の合計：第３の共重合体の含有量の比率（質量比）が８０：２０〜４０：６０である態様が提供される。
【００３２】
絶縁電線の難燃性を向上させるために、第１の態様の絶縁性樹脂組成物には、難燃剤が配合される。樹脂組成物中の難燃剤の含有量は、樹脂の１００質量部に対し３０〜１００質量部である。難燃剤の含有量が３０質量部未満の場合は、充分な難燃性が得られない。一方、難燃剤の含有量が１００質量部を超える場合は、絶縁層の機械的強度が低下するので好ましくない。
【００３３】
難燃剤としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、臭素系難燃剤、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、硼酸亜鉛等を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を併用して用いることができる。しかし、水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムは、十分な難燃性を得るためには充填量を増す必要があり、機械強度の低下や耐熱性の低下等、特性を損なうことが多いため、難燃剤としては、臭素系難燃剤と三酸化アンチモンの併用が望ましい。特に、樹脂成分の１００質量部に対し、臭素系難燃剤を２０〜５０質量部、三酸化アンチモンを５〜２５質量部配合することが好ましい。臭素系難燃剤としては、サイテックス８０１０等の市販品を用いることもできる。
【００３４】
第１の態様の絶縁性樹脂組成物中の架橋助剤の含有量は、樹脂の１００質量部に対し１〜５質量部である。架橋助剤の含有量が１質量部未満の場合は、架橋が充分進行せず、絶縁層の機械的強度が低下する場合がある。一方、架橋助剤の含有量が５質量部を超える場合は、架橋密度が大きくなり過ぎ絶縁層が硬くなり柔軟性が損なわれるので好ましくない。架橋助剤としては、例えば、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート（ＤＡ−ＭＧＩＣ）等のイソシアヌレート類、トリメチロールプロパントリメタクリレートを挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を併用して用いることができる。中でも、効果的に架橋をさせるために、トリメチロールプロパントリメタクリレートが好ましい。
【００３５】
第１の態様の絶縁性樹脂組成物には、必要により、本発明の趣旨を損ねない範囲で、他の成分を加えることができる。他の成分としては、例えば、滑剤、加工助剤、着色剤、酸化防止剤、酸化亜鉛、ダイスカス防止剤を挙げることができる。酸化防止剤としては、硫黄系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等を挙げることができる。酸化防止剤を、樹脂成分の１００質量部に対し１０〜４０質量部加えることにより、本発明の趣旨を損ねない範囲で樹脂の酸化劣化を効果的に抑制できるので好ましい。
【００３６】
第１の態様の絶縁性樹脂組成物は、前記の必須成分及び非必須成分を混練して製造される。混練の方法は公知の種々の手段を用いることができる。混練機としては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールミル等公知の混練機を用いることができる。予めヘンシェルミキサー等の高速混合装置を用いてプリブレンドした後、前記の混練機を用いて混練する方法等も採用することができる。
【００３７】
本発明の第２の態様は、
導体及び前記導体を直接又は他の層を介して被覆する絶縁層を有する絶縁電線であって、前記絶縁層が、第１の態様の絶縁性樹脂組成物からなり、樹脂が架橋されている絶縁電線である。第２の態様の絶縁電線は、従来の絶縁電線が有する柔軟性等の優れた性質を有する。さらに、この絶縁電線の絶縁層は、第１の態様の絶縁性樹脂組成物の架橋体により形成されているため、引張強度が高く、端末の止水のために接着剤を用いる場合での接着剤との接着性に優れ、引抜力が安定している。
【００３８】
第２の態様の絶縁電線には、導体及び前記導体を被覆する絶縁層からなる絶縁電線の単体の他、前記絶縁電線を複数束ねてなるもの等も含まれる。前記絶縁電線を複数束ねてなるものとしては、例えば自動車内の配線に使用されるワイヤハーネスを挙げることができる。絶縁電線の種類、構造には制限がなく、例えば、単線、フラット線、シールド線等が挙げられる。
【００３９】
絶縁電線の導体は、銅やアルミニウム等の金属からなり、長尺線状に設けられている。導体は、一本でもよく、又複数本でもよい。
【００４０】
導体は、第１の態様の絶縁性樹脂組成物により形成される絶縁層により被覆されているが、第２の態様には、導体に被覆が直接される場合、及び他の層を介して被覆される場合のいずれも含まれる。他の層を介して導体を被覆する絶縁層としては、例えば、絶縁電線の外側に導電層を設けた場合に、その導電層の外側を被覆するシース層を挙げることができる。
【００４１】
導体の外側を直接又は導体を被覆する他の層の外側を、第１の態様の絶縁性樹脂組成物で被覆した後、樹脂の架橋が施される。第１の態様の絶縁性樹脂組成物の被覆は、絶縁電線の作製に一般的に用いられている押出成形法等、公知の種々の手段を用いることができる。例えば、シリンダー直径Φ２０ｍｍ〜９０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝１０〜４０の単軸押出機を使用して行うことができる。樹脂の架橋は、被覆後の導体に、電子線等の電離放射線を照射することにより行うことができる。
【００４２】
ワイヤハーネスは、前記のようにして得られた複数の絶縁電線を結束させて得られる。絶縁電線の単線やワイヤハーネス等の絶縁電線の端末には、例えば、コネクタが取り付けられる。コネクタは、他の電子機器に設けられたコネクタと嵌合し、絶縁電線は電子機器に電力や制御信号等を伝達する。
【００４３】
図１は、第２の態様の絶縁電線の一例（シールド電線）の構造を示す（部分切欠きの）斜視図である。図中、１は導体を表す。この例では、導体１は、複数の素線を撚ってなる撚線である。図中の２は導体１を直接被覆する絶縁層であり、３は導電性（又は半導電性）の材料の網組からなり外部からの電磁波の影響を遮蔽するために設けられたシールド層である。この例では、シールド層３の外側も絶縁層（シース）４で被覆されている。
【００４４】
第１の態様の絶縁性樹脂組成物は、導体１を直接被覆する絶縁層２の形成に用いることができるとともに、導体１を絶縁層２等の他の層を介して被覆する絶縁層（シース）４の形成にも用いることができる。
【実施例】
【００４５】
先ず、実施例、比較例で用いた各材料を以下に示す。
【００４６】
（使用した材料）
［樹脂組成物］
・ＥＥＡ：ＮＵＣ−６５１０（ＮＵＣ社製、ＥＡ比率２３％、ＭＩ０．５）
・ＥＢ：エンゲージ７４６７（ダウ社製、密度０．８６２、ＭＩ１．２）
・酸変性ＥＢ：タフマーＭＨ５０２０（三井化学社製：無水マレイン酸変性−ＥＢ、密度０．８６６、ＭＩ０．６、表中では「ＭＡＨ−ＥＢ」と表す。）
【００４７】
・難燃剤：
臭素系難燃剤  Ｓａｙｔｅｘ  ８０１０
三酸化アンチモン
・酸化亜鉛：酸化亜鉛１種
・酸化防止剤：
スミライザーＭＢ（住友化学社製：イオウ系酸化防止剤）
イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製：ヒンダードフェノール系酸化防止剤）
イルガノックスＰＳ８０２（ＢＡＳＦ社製：イオウ系酸化防止剤）
【００４８】
・架橋助剤：
ＴＤ１５００ｓ（ＤＩＣ社：トリメチロールプロパントリメタクリラート）
【００４９】
［電線構成］
・導体：１５ｓｑ：０．１８ｍｍの素線を３０本の撚り線とした後、この撚り線を１９本の撚り線とした撚撚構造としたもの：導体の外径：５．５ｍｍ、
・絶縁層：厚さ１．２５ｍｍ、電線の外径：８ｍｍ
【００５０】
（実験）
表１〜３に示す配合比で混合した樹脂組成物を、前記の導体上に前記の厚さの絶縁層となるように押出被覆して前記電線構成の絶縁電線を得た。電子線を２４０ｋＧｙ照射することにより樹脂に架橋を施した後、下記の方法で絶縁電線の引張強度Ｔｓ、引張伸びＥＩ、２％セカントモジュラス（柔軟性）、加熱変形残率、ゲル分率、引き抜き力を測定した。結果を表１〜３に示す。
【００５１】
［引張強度Ｔｓ、引張伸びＥＩの測定方法］
ＪＡＳＯ  Ｄ６１８  絶縁体引張試験に準拠して測定した。
【００５２】
［２％セカントモジュラスの測定方法］
長さ１００ｍｍの試験片を、引張試験機を用いて引張速度５０ｍｍ／分の速度で長さ方向に引っ張った際の２％伸長時の荷重を断面積で除した値を測定し、それを５０倍して２％セカントモジュラス値（ＭＰａ）とした。
【００５３】
［耐熱寿命の評価方法］
自動車規格（ＪＡＳＯ）の連続耐熱温度により耐熱性を判定した。具体的には、１７０℃、１８０℃、１９０℃、２００℃の各温度で老化試験を行い、引張伸びが１００％を切るまでの時間を求め、アレニウスプロットを行うことにより、１００００時間で伸びが１００％となる温度（連続耐熱温度）を求め、耐熱寿命とした。耐熱寿命は、１５０℃以上が好ましく、１５１℃以上がより好ましい。
【００５４】
［引き抜き力の測定方法］
電線１００ｍｍを切り出し、そのうちの５０ｍｍの絶縁層を除去した。導体が通るサイズの穴が開いた板材に導体を通して、引張試験機で板材を固定して導体を引っ張り、絶縁を除去した時の最大荷重を測定し、その測定値を引き抜き力とした。
【００５５】
【表１】
2018012817.tif 000002
【００５６】
【表２】
2018012817.tif 000003
【００５７】
【表３】
2018012817.tif 000004
【００５８】
表１〜３に示されているように、酸変性された炭素数４以上の不飽和炭化水素とエチレンとの共重合体であって、密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満のＭＡＨ−ＥＢ（第２の共重合体）を、ＥＥＡ（第３の共重合体）、ＥＢ（第１の共重合体）及びＭＡＨ−ＥＢの含有量の合計に対して、１０質量％以上含有し、かつＥＥＡの含有量が、ＥＥＡ、ＥＢ及びＭＡＨ−ＥＢの含有量の合計に対し６０質量％以下である実験例２〜７及び実験例１２〜１８の組成物を用いた場合は、１０．３ＭＰａ以上の引張強度、３５ＭＰａ以下の２％セカントモジュラス（近年の要請を充たす優れた柔軟性の範囲）が得られ、引き抜き力も５〜１０ｋｇ／５０ｍｍの範囲（安定した引き抜き力の範囲）である。
【００５９】
しかし、ＭＡＨ−ＥＢを含有しないかその含有量が１０質量％未満の実験例１、８、９では、引き抜き力は、５ｋｇ／５０ｍｍ未満であり、安定した引き抜き力は得られていない。これらの結果より、安定した引き抜き力を得るためには、ＭＡＨ−ＥＢの含有量は、ＥＥＡ、ＥＢ及びＭＡＨ−ＥＢの含有量の合計に対し１０質量％以上とする必要があることが示されている。
【００６０】
又、ＥＥＡの含有量が、ＥＥＡ、ＥＢ及びＭＡＨ−ＥＢの含有量の合計に対し６０質量％を超える実験例８〜１１では、架橋体の２％セカントモジュラスは３５ＭＰａを超えている。従って、これらの結果より、近年の要請を充たす優れた柔軟性を得るためには、ＥＥＡの含有量は、ＥＥＡ、ＥＢ及びＭＡＨ−ＥＢの含有量の合計に対し６０質量％以下とする必要があることが示されている。
【００６１】
ＥＥＡの含有量が、ＥＥＡ、ＥＢ及びＭＡＨ−ＥＢの含有量の合計に対し２０質量％未満の実験例１７、１８では、１５０℃以上の耐熱寿命は得られていない。これらの結果より、ＥＥＡの含有量は、ＥＥＡ、ＥＢ及びＭＡＨ−ＥＢの含有量の合計に対し２０質量％以上が好ましいことが示されている。
【図１】
2018012817.tif 000005