(57)【要約】【課題】有機電子構成部品における使用に適しているイリジウム錯体および白金錯体を提供する。【解決手段】本発明は、イリジウムおよび白金から選択された中心原子および特殊なアザベンズイミダゾールカルベン配位子を有する金属カルベン錯体、かかる錯体を含むＯＬＥＤｓ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ  Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅ（有機発光ダイオード）、ＯＬＥＤ）、かかるＯＬＥＤを有する、照明素子、固定型視覚表示装置および可動型視覚表示装置からなる群から選択されたデバイス、例えばエミッター、マトリックス材料、電荷輸送材料および／または電荷ブロッカーまたは励起子ブロッカーとしての、ＯＬＥＤｓにおけるかかる金属カルベン錯体の使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2018024696.tif 000170
〔式中、Ｍ、ｎ、Ｙ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、ｐ、Ｋ、Ｌ、ｍおよびｏは、それぞれ以下のように規定されている：
Ｍは、ＩｒまたはＰｔであり、
ｎは、１、２または３から選択された整数であり、ここで、次の単数または複数の配位子
【化２】
2018024696.tif 000171
は、それぞれ二座配位子であり、
Ｙは、ＮＲ1、Ｏ、ＳまたはＣ（Ｒ10）2であり、
Ｒ1は、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
または
Ｒ2およびＲ3またはＲ3およびＲ4は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、および任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環に任意に融合されていてよい、任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環を形成し、
Ａ1は、ＣＲ6またはＮであり、
Ａ2は、ＣＲ7またはＮであり、
Ａ3は、ＣＲ8またはＮであり、
Ａ4は、ＣＲ9またはＮであり、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立して、水素、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
または
Ｒ6およびＲ7、Ｒ7およびＲ8またはＲ8およびＲ9は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、かつ任意に、少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環に任意に融合されていてよい、任意に置換された、飽和、不飽和または芳香族の環を形成し、
ｐは、０または１であり、
Ｒ10は、独立して、少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含みかつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
または
２個のＲ10基は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和または不飽和の、任意に置換された環を形成し、
Ｋは、非荷電の一座または二座配位子であり、
Ｌは、モノアニオン性またはジアニオン性配位子、好ましくはモノアニオン性配位子であり、これは、一座または二座であってよく、
ｍは、０、１または２であり、ここでｍが２である場合には、Ｋ配位子は、同一でも異なっていてもよく、
ｏは、０、１または２であり、ここでｏが２である場合には、Ｌ配位子は、同一でも異なっていてもよく、
但し、次の一般式（Ａ）
【化３】
2018024696.tif 000172
（式中、Ｙ'、Ａ2'、Ａ3'、Ａ4'、Ａ5'、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'、Ｒ9'およびＲ10'は、それぞれ以下のとおり規定される：
Ｙ'は、ＮＲ1'、Ｏ、ＳまたはＣ（Ｒ10'）2であり、
Ａ2'、Ａ3'、Ａ4'、Ａ5'は、それぞれ独立して、ＮまたはＣであり、ここで、２個のＡ'は、窒素原子でありかつ少なくとも１個の炭素原子は、前記環内の２個の窒素原子の間に存在し、
Ｒ1'は、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ａ2'、Ａ3'、Ａ4'および／またはＡ5'がＮであるならば、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'は、それぞれ非共有電子対であるか、またはＡ2'、Ａ3'、Ａ4'および／またはＡ5'がＣであるならば、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'は、それぞれ独立して水素、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
または
Ｒ3'およびＲ4'は、Ａ3'およびＡ4'と一緒になって、任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断され、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、任意に置換された不飽和環を形成し、
Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'、Ｒ9'は、それぞれ独立して、水素、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状アルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロヘテロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
または
Ｒ6'およびＲ7'、Ｒ7'およびＲ8'、またはＲ8'およびＲ9'は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断された、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和、不飽和または芳香族の、任意に置換された環を形成し、
および／または
Ａ5'がＣであるならば、Ｒ5'およびＲ6'は、一緒になって、ヘテロ原子、芳香族単位、ヘテロ芳香族単位および／または官能基を含みかつ全部で１〜３０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和または不飽和の直鎖状または分枝鎖状の橋を形成し、前記橋には、任意に、炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換の５〜８員環が融合されており、
Ｒ10'は、独立して、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基である）の配位子Ｌを除くものとする〕の金属カルベン錯体。
【請求項２】
一般式（Ｉ）中で、Ｌが一般式（ＩＩ）
【化４】
2018024696.tif 000173
〔式中、
Ａ9は、ＣＲ12またはＮであり、
Ａ10は、ＣＲ13またはＮであり、
Ｒ11は、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のヘテロシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ｒ12、Ｒ13は、それぞれ独立して、水素、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
Ａ5は、ＣＲ14またはＮであり、
Ａ6は、ＣＲ15またはＮであり、
Ａ7は、ＣＲ6またはＮであり、
Ａ8は、ＣＲ17またはＮであり、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は、それぞれ独立して、水素、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であるか、
または
Ｒ14およびＲ15、Ｒ15およびＲ16、またはＲ16およびＲ17は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、不飽和または芳香族の、任意に置換された環を形成し、
および／または
Ｒ12およびＲ13は、これらが結合されるＡ9およびＡ10と一緒になって、任意に正確に１個のヘテロ原子または２個の隣接したヘテロ原子によって中断され、かつ全部で５〜１８個の炭素原子を有する、不飽和または芳香族の、任意に置換された環を形成し、
および／または
Ａ9がＣＲ12であるならば、Ｒ12およびＲ17は、一緒になって、任意にヘテロ原子、芳香族単位、ヘテロ芳香族単位および／または官能基を含みかつ全部で１〜３０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和または不飽和の直鎖状または分枝鎖状の橋を形成し、前記橋には、任意に炭素原子および／またはヘテロ原子を含む、置換または非置換の、５〜８員環が融合されており、
ｑは、０または１である〕のカルベン配位子であり、
ここで、式（Ｉ）中のｏが２である場合には、式（ＩＩ）のカルベン配位子Ｌは、同一でも異なっていてもよい、請求項１記載の金属カルベン錯体。
【請求項３】
Ｍ、ｎ、ｍおよびｏがそれぞれ以下のように規定されている：
ＭがＩｒであり、
ｎが３であり、ここで、配位子
【化５】
2018024696.tif 000174
は、それぞれ二座配位子であり、ここで、ｎ個の全ての配位子は、同じであり、
ｍ、ｏは、それぞれ０である、
請求項１記載の金属カルベン錯体。
【請求項４】
一般式（Ｉ）中で、Ｌが式（Ｂ）
【化６】
2018024696.tif 000175
〔式中、
Ｒ51は、そのつど独立して、１〜６個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、有利にメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ＣＦ3、６〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、有利に非置換のフェニルまたは２，６−ジアルキルフェニル、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ｒ52は、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、有利に水素であり、ここで、式（Ｂ）の配位子は、例えばアセチルアセトナトまたはヘキサフルオロアセチルアセトナトである〕の配位子、
ピコリナト、サリチラト８−ヒドロキシキノラトおよび
一般式（ＩＩＩ）
【化７】
2018024696.tif 000176
のヘテロ環式非カルベン配位子からなる群から選択されており、
上記式中、一般式（ＩＩＩ）の配位子における符号は、それぞれ次のように規定される：
Ｄは、それぞれ独立して、ＣＲ18またはＮ、有利にＣＲ18であり、
Ｗは、Ｃ、Ｎ、有利にＣであり、
Ｅは、それぞれ独立して、ＣＲ19、Ｎ、ＮＲ20、有利にＣＲ19またはＮであり、
Ｇは、ＣＲ21、Ｎ、ＮＲ22、Ｓ、Ｏ、有利にＮＲ21であり、
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ21は、それぞれ独立して、水素、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であるか、
または、そのつど２個のＲ18、Ｒ19、Ｒ21残基は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和、不飽和または芳香族の、任意に置換された環を形成し、
Ｒ20、Ｒ22は、それぞれ独立して、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基、有利にｏ，ｏ'−ジアルキル化アリール残基であり、ここで、湾曲した実線は、Ｄ基の１つとＧ基との間の任意の橋であり、ここでこの橋は、以下のように規定されてよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ23、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲ24Ｒ25、ＣＲ50＝Ｎおよび（ＣＲ26Ｒ27）d、ここで１個以上の非隣接（ＣＲ26Ｒ27）基は、ＮＲ23、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲ24Ｒ25によって置き換えられていてよく、
ｄは、２〜１０であり、
および
Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ50は、
それぞれＨ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルであり、
ここで、式（Ｉ）中のｏが２である場合には、配位子Ｌは、同一でも異なっていてもよい、請求項１記載の金属カルベン錯体。
【請求項５】
Ｍが、Ｉｒであり、
ｎが、１、２または３、有利に３であり、その際に単数または複数の配位子
【化８】
2018024696.tif 000177
は、そのつど二座配位子であり、およびｎ個の全ての配位子は、より有利には同一であり、
Ｙが、ＮＲ1であり、
Ｒ1が、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、５〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換ヘテロアリール残基であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4が、独立して、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基、ハロゲン残基、有利にＦ、Ｃｌ、より有利にＦ、ＣＦ3、ＣＮおよびＳｉＭｅ3から選択された、供与体作用または受容体作用を有する基であるか、
または
Ｒ2およびＲ3またはＲ3およびＲ4は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断され、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、かつ任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環に任意に融合されていてよい、任意に置換された、不飽和または飽和または芳香族の環を形成し、
ｐは、１であり、
Ａ1は、ＣＲ6であり、
Ａ2は、ＣＲ7であり、
Ａ3は、ＣＲ8であり、
Ａ4は、ＣＲ9であり、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立して、水素、少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、ハロゲン残基、有利にＦ、Ｃｌ、より有利にＦ、ＣＦ3、ＣＮおよびＳｉＭｅ3から選択された、供与体作用または受容体作用を有する基であるか、
または
Ｒ6およびＲ7またはＲ7およびＲ8またはＲ8およびＲ9は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、かつ任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環に任意に融合されていてよい、任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環を形成し、
Ｌは、有利に請求項２記載の一般式（ＩＩ）のカルベン配位子、
式（Ｂ）
【化９】
2018024696.tif 000178
の配位子、ここで、式（Ｂ）の配位子は、例えばアセチルアセトナトまたはヘキサフルオロアセチルアセトナトである、
ピコリネート、サリチラト、８−ヒドロキシキノレートおよび一般式（ＩＩＩ）のヘテロ環式非カルベン配位子からなる群から選択された、モノアニオン性二座配位子であり、
上記式中、
Ｒ51は、そのつど独立して、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、有利にメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ＣＦ3、６〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、有利に非置換のフェニルまたは２，６−ジアルキルフェニル、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ｒ52は、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、有利に水素であり、
ｍは、０であり、
ｏは、０、１または２、有利に０である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の金属カルベン錯体。
【請求項６】
Ｍが、Ｉｒであり、
ｎが３であり、その際に単数または複数の配位子
【化１０】
2018024696.tif 000179
は、そのつど二座配位子であり、ここで、ｎ個の全ての配位子は、より有利には同一であり、
Ｙが、ＮＲ1であり、
Ｒ1が、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、５〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換ヘテロアリール残基であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4が、独立して、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、殊にｏ，ｏ'−ジアルキル化フェニル残基または非置換のフェニル残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基、ハロゲン残基、有利にＦ、Ｃｌ、より有利にＦ、ＣＦ3、ＣＮおよびＳｉＭｅ3から選択された、供与体作用または受容体作用を有する基であるか、
または
Ｒ2およびＲ3またはＲ3およびＲ4は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断され、全部で５〜７個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、かつ任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜７個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環に任意に融合されていてよい、任意に置換された、不飽和または飽和または芳香族の環を形成し、
ｐは、１であり、
Ａ1は、ＣＲ6であり、
Ａ2は、ＣＲ7であり、
Ａ3は、ＣＲ8であり、
Ａ4は、ＣＲ9であり、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立して、水素、１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール残基、ハロゲン残基、有利にＦ、Ｃｌ、より有利にＦ、ＣＦ3、ＣＮおよびＳｉＭｅ3から選択された、供与体作用または受容体作用を有する基であるか、
または
Ｒ6およびＲ7、Ｒ7およびＲ8またはＲ8およびＲ9は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に１個の窒素原子または酸素原子によって中断され、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、かつ任意に１個の窒素原子または酸素原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された芳香環に任意に融合されていてよい、任意に置換された芳香環を形成し、
Ｌは、一般式（ＩＩ）のカルベン配位子、式（Ｂ）
【化１１】
2018024696.tif 000180
〔式中、
Ｒ51は、そのつど独立して、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、有利にメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ＣＦ3、６〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、有利に非置換のフェニルまたは２，６−ジアルキルフェニル、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ｒ52は、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、有利に水素であり、
ここで、式（Ｂ）の配位子は、例えばアセチルアセトナトまたはヘキサフルオロアセチルアセトナトである〕の配位子、
ピコリネート、サリチラト、８−ヒドロキシキノレートおよび一般式（ＩＩＩ）のヘテロ環式非カルベン配位子からなる群から選択されたモノアニオン性二座配位子であり、
ｍは、０であり、
ｏは、０、１または２である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の金属カルベン錯体。
【請求項７】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の金属カルベン錯体の製造法であって、Ｍを含む適した化合物を一般式（ＩＶ）または（Ｖ）
【化１２】
2018024696.tif 000181
〔式中、Ｙ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびｐは、それぞれ一般式（Ｉ）の化合物に対する請求項１の規定と同じであり、およびＲ28またはＸは、それぞれ以下のように規定される：
Ｒ28は、独立して、ＳｉＲ29Ｒ30Ｒ31、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＰＦ6、ＢＦ4であり、
Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルである〕の化合物と接触させることによる、前記方法。
【請求項８】
請求項１から６までのいずれか１項に記載の、少なくとも１つの金属カルベン錯体を含む有機電子構成部品。
【請求項９】
有機電子構成部品が有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機光電池（ＯＰＶ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）および発光電気化学セル（ＬＥＥＣ）から選択される、請求項８記載の有機電子構成部品。
【請求項１０】
有機電子構成部品が請求項１から５までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの金属カルベン錯体を含む発光層を有するＯＬＥＤである、請求項９記載の有機電子構成部品。
【請求項１１】
有機電子構成部品が請求項１から６までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの金属カルベン錯体、および式（Ｘ）
【化１３】
2018024696.tif 000182
〔式中、
Ｔは、ＮＲ57、Ｓ、ＯまたはＰＲ57、有利にＳまたはＯ、より有利にＯであり、
Ｒ57は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
Ｑ'は、−ＮＲ58Ｒ59、−ＳｉＲ70Ｒ71Ｒ72、−Ｐ（Ｏ）Ｒ60Ｒ61、−ＰＲ62Ｒ63、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ64、−Ｓ（Ｏ）Ｒ65、−ＳＲ66または−ＯＲ67、有利に−ＮＲ58Ｒ59、より有利に
【化１４】
2018024696.tif 000183
上記式中、
Ｒ68、Ｒ69は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリール、有利にメチル、カルバゾリル、ジベンゾフリルまたはジベンゾチエニルであり、
ｙ、ｚは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４、有利に０または１であり、Ｒ55、Ｒ56は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ＳｉＲ70Ｒ71Ｒ72、Ｑ'基または供与体作用もしくは受容体作用を有する基であり、
ａ''は、０、１、２、３または４であり、
ｂ'は、０、１、２または３であり、
Ｒ58、Ｒ59は、窒素原子と一緒になって、３〜１０個の環原子を有しかつ非置換であってよいかまたはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された１個以上の置換基によって置換されていてよく、および／または３〜１０個の環原子を有する、１個以上のさらなる環式基に融合されていてよい環式基を形成し、ここで、融合された基は、非置換であってよいかまたはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された１個以上の置換基によって置換されていてよく、
Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルである〕の少なくとも１つの化合物を含むＯＬＥＤであるか、
または
一般式（Ｘ）の２個の単位が１個の結合またはＯを介して、少なくとも１個のヘテロ原子によって任意に中断された、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和の橋により、互いに架橋されている、請求項９または１０記載の有機電子構成部品。
【請求項１２】
式（ＸＩ）または（ＸＩ*）
【化１５】
2018024696.tif 000184
〔式中、
Ｔは、ＮＲ57、Ｓ、ＯまたはＰＲ57であり、
Ｒ57は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
Ｑ'は、−ＮＲ58Ｒ59、−ＳｉＲ70Ｒ71Ｒ72,−Ｐ（Ｏ）Ｒ60Ｒ61、−ＰＲ62Ｒ63、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ64、−Ｓ（Ｏ）Ｒ65、−ＳＲ66または−ＯＲ67であり、
Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキルまたはＯＲ73であり、
Ｒ55、Ｒ56は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｑ'基または供与体作用もしくは受容体作用を有する基であり、
式（ＸＩ）の化合物に対するａ'、ｂ'は、それぞれ独立して、０、１、２、３であり、式（ＸＩ*）の化合物に対して、ａ'は０、１、２であり、かつｂ'は０、１、２、３、４であり、
Ｒ58、Ｒ59は、窒素原子と一緒になって、３〜１０個の環原子を有しかつ非置換であってよいかまたはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された１個以上の置換基によって置換されていてよく、および／または３〜１０個の環原子を有する、１個以上のさらなる環式基に融合されていてよい環式基を形成し、ここで、融合された基は、非置換であってよいかまたはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された１個以上の置換基によって置換されていてよく、
Ｒ73は、それぞれ独立して、任意にＯＲ77基によって置換された、ＳｉＲ74Ｒ75Ｒ76、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
Ｒ77は、それぞれ独立して、ＳｉＲ74Ｒ75Ｒ76、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76は、
それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルである〕の少なくとも１つの化合物を含むか、
または
一般式（ＸＩ）および／または（ＸＩ*）の２個の単位が、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されたかまたはＯを介して中断された、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和の橋により、互いに架橋されており、ここで、一般式（ＸＩ）および／または（ＸＩ*）中の前記橋は、そのつどＲ71ではなくケイ素原子に結合されている、請求項１１記載の有機電子構成部品。
【請求項１３】
有機電子構成部品が請求項１から６までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの金属カルベン錯体および請求項１１または１２記載の式（Ｘ）および／または（ＸＩ）または（ＸＩ*）の少なくとも１つのマトリックス材料を含むエミッション層を有するＯＬＥＤである、請求項１１または１２記載の有機電子構成部品。
【請求項１４】
有機電子構成部品が請求項１から６までのいずれか１項に記載の１つ以上の金属カルベン錯体からなるエミッション層を有するＯＬＥＤである、請求項１０記載の有機電子構成部品。
【請求項１５】
請求項９から１４までのいずれか１項に記載の有機電子構成部品における少なくとも１つのＯＬＥＤを有する、固定型視覚表示装置、可動型視覚表示装置および照明手段からなる群から選択されたデバイス。
【請求項１６】
ＯＬＥＤにおける、請求項１から６までのいずれか１項に記載の金属カルベン錯体の使用。
【請求項１７】
金属カルベン錯体がエミッター、マトリックス材料、電荷輸送材料および／または電荷ブロッカーとして使用される、請求項１６記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イリジウムおよび白金から選択された中心原子および特殊なアザベンズイミダゾールカルベン配位子を有する金属カルベン錯体、かかる錯体を含むＯＬＥＤｓ（Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｉｏｄｅｓ（有機発光ダイオード））、かかるＯＬＥＤを有する、照明素子、固定型視覚表示装置および可動型視覚表示装置からなる群から選択されたデバイス、例えばエミッター、マトリックス材料、電荷輸送材料および／または電荷ブロッカーまたは励起子ブロッカーとしての、ＯＬＥＤｓにおける金属カルベン錯体の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光ダイオード（ＯＬＥＤｓ）は、光を放出する材料が電流によって励起される際に当該材料の傾向を引き出す。ＯＬＥＤｓは、平らな視覚表示装置を生産するために、陰極線管および液晶ディスプレイに対する代替品として特に関心がもたれている。極めてコンパクトな設計および基本的に低電力消費のために、ＯＬＥＤｓを有するデバイスは、殊に、モバイルの用途に、例えば携帯電話、スマートフォン、デジタルカメラ、ｍｐ３プレイヤー、ラップトップ等における用途に適している。さらに、白色ＯＬＥＤｓは、現在知られている照明技術に亘って大きな利点、殊に特に高い効率を与える。
【０００３】
刊行物には、電流による励起時に光を放出する数多くの材料が提案されている。
【０００４】
ＷＯ  ２００５／０１９３７３には、ＯＬＥＤｓにおける、少なくとも１つのカルベン配位子を有する遷移金属錯体の使用が開示されている。ＷＯ  ２００５／０１９３７３によれば、フルカラーディスプレイの生産を可能にする、電磁スペクトルの青色領域、赤色領域および緑色領域におけるエレクトロルミネセンスに適している、新規の化合物種が見い出された。
【０００５】
ＷＯ  ２００６／０５６４１８  Ａ２には、有機発光ダイオードにおいて、少なくとも１つの不斉置換されたカルベン配位子を有する遷移金属カルベン錯体の使用が開示されている。遷移金属カルベン錯体は、電磁スペクトルの青色領域、赤色領域および緑色領域におけるエレクトロルミネセンスに適している。数多くの様々なカルベン配位子を有する、開示されたカルベン錯体の中で、特殊なアザベンズイミダゾールカルベン配位子を有するホモレプチックカルベン錯体は、開示された、さらなるカルベン錯体を超える利点が記載されていないにも拘わらず、当該錯体に言及されている。しかし、前記カルベン錯体は、本発明によるカルベン錯体とは異なる。
【０００６】
ＷＯ  ２００５／１１３７０４Ａ２は、カルベン配位子を有する発光化合物に関する。ＷＯ  ２００５／１１３７０４Ａ２には、数多くの様々なタイプのカルベン配位子が開示されている。数多くの様々なカルベン配位子を有する、開示されたカルベン配位子の中で、特殊なアザベンズイミダゾールカルベン配位子を有するホモレプチックカルベン錯体は、開示された、さらなるカルベン錯体を超える利点が記載されていないにも拘わらず、当該錯体に言及されている。しかし、前記カルベン錯体は、本発明によるカルベン錯体とは異なる。
【０００７】
ＷＯ  ２００９／０４６２６６Ａ１には、三座配位子を有する錯体が開示されている。言及された三座配位子は、三座カルベン配位子を含み、当該三座カルベン配位子は、例えば２個のアザベンズイミダゾール置換基を有していてよい。本願によるカルベン錯体は、殊に三座カルベン配位子を全く有していない点で、ＷＯ  ２００９／０４６２６６中に開示されたカルベン錯体と異なる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２００５／０１９３７３号
【特許文献２】国際公開第２００６／０５６４１８号
【特許文献３】国際公開第２００５／１１３７０４号
【特許文献４】国際公開第２００９／０４６２６６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ＯＬＥＤｓにおける使用に適している、アザベンズイミダゾールカルベン配位子をベースとしたカルベン錯体が、殊に発光物質として既に公知であるにも拘わらず、産業において有用である、より安定した化合物および／またはより効率的な化合物を提供することが望まれている。さらに、電磁スペクトルの青色領域（４００ｎｍ〜５００ｎｍ）において、殊に電磁スペクトルの濃青色領域（４００ｎｍ〜４７０ｎｍ）において放出する発光物質が望まれている。本明細書の記載内容において、エレクトロルミネセンスは、エレクトロフルオレセンスおよびエレクトロホスホレセンスの双方を意味するものと解釈される。
【００１０】
それゆえに、本発明の目的は、有機電子構成部品における使用に適しているイリジウム錯体および白金錯体を提供することである。さらに詳述すれば、イリジウム錯体および白金錯体は、エミッター、マトリックス材料、電荷輸送材料または電荷ブロッカーとして、ＯＬＥＤｓにおける使用に適しているであろう。前記錯体は、例えばフルカラーディスプレイおよび白色ＯＬＥＤｓの生産を可能にする、電磁スペクトルの青色領域における、より詳述すれば濃青色領域におけるエレクトロルミネセンスに特に適しているであろう。本発明のさらなる目的は、ＯＬＥＤｓにおいて、ホスト化合物との混合物（マトリックス材料）として、または発光層としての純粋な層として使用されうる、相応する錯体を提供することである。より詳述すれば、公知の遷移金属錯体を超える改善されたスペクトル特性、例えば改善された効率、改善されたＣＩＥ色座標および／または改善された寿命／安定性を示す遷移金属錯体を提供することが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記目的は、本発明によれば、一般式（Ｉ）
【化１】
2018024696.tif 000002
〔式中、Ｍ、ｎ、Ｙ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、ｐ、Ｋ、Ｌ、ｍおよびｏは、それぞれ以下のように規定されている：
Ｍは、ＩｒまたはＰｔであり、
ｎは、１、２または３から選択された整数であり、ここで、次の配位子
【化２】
2018024696.tif 000003
は、それぞれ二座配位子であり、
Ｙは、ＮＲ1、Ｏ、ＳまたはＣ（Ｒ10）2であり、
Ｒ1は、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素原子、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
または
Ｒ2およびＲ3またはＲ3およびＲ4は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、および任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環に任意に融合されていてよい、任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環を形成し
、
Ａ1は、ＣＲ6またはＮであり、
Ａ2は、ＣＲ7またはＮであり、
Ａ3は、ＣＲ8またはＮであり、
Ａ4は、ＣＲ9またはＮであり、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立して、水素、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
または
Ｒ6およびＲ7、Ｒ7およびＲ8またはＲ8およびＲ9は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断され、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、かつ任意に、少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環に任意に融合されていてよい、飽和、不飽和または芳香族の、任意に置換された環を形成し、
ｐは、０または１であり、
Ｒ10は、独立して、少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含みかつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
２個のＲ10残基は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和または不飽和の、任意に置換された環を形成し、
Ｋは、非荷電の一座または二座配位子であり、
Ｌは、モノアニオン性またはジアニオン性配位子、好ましくはモノアニオン性配位子であり、これは、一座または二座であってよく、
ｍは、０、１または２であり、ここでｍが２である場合には、Ｋ配位子は、同一でも異なっていてもよく、
ｏは、０、１または２であり、ここでｏが２である場合には、Ｌ配位子は、同一でも異なっていてもよく、
但し、次の一般式（Ａ）
【化３】
2018024696.tif 000004
（式中、Ｙ'、Ａ2'、Ａ3'、Ａ4'、Ａ5'、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'、
Ｒ8'、Ｒ9'およびＲ10'は、それぞれ以下のとおり規定される：
Ｙ'は、ＮＲ1'、Ｏ、ＳまたはＣ（Ｒ10'）2であり、
Ａ2'、Ａ3'、Ａ4'、Ａ5'は、それぞれ独立して、ＮまたはＣであり、ここで、２個のＡ'は、窒素原子でありかつ少なくとも１個の炭素原子は、前記環内の２個の窒素原子の間に存在し、
Ｒ1'は、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ａ2'、Ａ3'、Ａ4'および／またはＡ5'がＮであるならば、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'は、それぞれ非共有電子対であるか、またはＡ2'、Ａ3'、Ａ4'および／またはＡ5'がＣであるならば、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'は、それぞれ独立して水素、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール基、全部で全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
または
Ｒ3'およびＲ4'は、Ａ3'およびＡ4'と一緒になって、任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断され、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、任意に置換された不飽和環を形成し、
Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'、Ｒ9'は、それぞれ独立して、水素、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状アルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロヘテロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
または
Ｒ6'およびＲ7'、Ｒ7'およびＲ8'、またはＲ8'およびＲ9'は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断された、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、不飽和または芳香族の、任意に置換された環を形成し、
および／または
Ａ5'がＣであるならば、Ｒ5'およびＲ6'は、一緒になって、ヘテロ原子、芳香族単位、ヘテロ芳香族単位および／または官能基を含みかつ全部で１〜３０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和または不飽和の直鎖状または分枝鎖状の橋を形成し、前記橋には、任意に、炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換の５〜８員環が融合されており、
Ｒ10'は、独立して、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基である）の配位子Ｌを除くものとする〕の金属カルベン錯体を製造することによって達成される。
【００１２】
好ましくは、ｐが１である一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体において、これは、式（Ｉ）の好ましい金属カルベン錯体が次式：
【化４】
2018024696.tif 000005
〔式中、挙げられた基および係数は、それぞれ式（Ｉ）に関する上記および下記の規定と同じである〕を有することを意味する。
【００１３】
特に好ましい実施態様において、式（Ｉ）中のｍおよびｏは、それぞれ０であり、および一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体における式
【化５】
2018024696.tif 000006
のｎカルベン配位子は、同一であり、これは、当該錯体が一般式（Ｉ）のホモレプチック金属カルベン錯体であることを意味する。これは、ＭがＩｒである場合にｎが３であり、およびＭがＰｔである場合にｎが２であることを意味する。
【００１４】
原理的に、好ましい実施態様において、一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体におけるｎカルベン配位子は、異なっていてもよい。この場合、前記錯体は、ｍおよびｎがそれぞれ０である場合、式（Ｉ）の純粋なヘテロレプチックカルベン錯体である。
【００１５】
さらなる好ましい実施態様において、ｏは、１または２でありかつＬは、カルベン配位子であり、その際に適したカルベン配位子は、上記に規定されたものである。この場合、前記錯体は、同様に、式（Ｉ）の純粋なヘテロレプチックカルベン錯体である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本明細書の記載内容において、アリール残基、単位または基、ヘテロアリール残基、単位または基、アルキル残基、単位または基、シクロアルキル残基、単位または基、シクロヘテロアルキル残基、単位または基、および供与体作用または受容体作用を有する基は、別記しない限り、それぞれ以下のように規定されている：
６〜３０個の炭素原子を有する、アリール残基または置換もしくは非置換のアリール残基（Ｃ6〜Ｃ30アリール残基）は、本発明において、如何なる環ヘテロ原子も有しない単環式、二環式もしくは三環式の芳香族化合物に由来する残基に帰因する。前記系が単環系ではない場合、第２の環に対する「アリール」の用語は、飽和形（ペルヒドロ形）または部分飽和形（例えば、ジヒドロ形もしくはテトラヒドロ形）も含み、但し、前記の特別な形は、公知でありかつ安定性である。これは、本発明における「アリール」の用語は、例えば二環式または三環式残基も含み、ここで２個の残基または全部で３個の残基は、芳香族であり、および１個の環だけが芳香族である二環式または三環式残基であり、ならびに２個の環が芳香族である三環式残基である。アリールの例は、次のとおりである：フェニル、ナフチル、インダリル、１，２−ジヒドロナフテニル、１，４−ジヒドロナフテニル、インデニル、アントラセニル、フェナントレニルまたは１，２，３，４−テトラヒドロナフチル。Ｃ6〜Ｃ10アリール残基、例えばフェニルまたはナフチルが特に好ましく、Ｃ6アリール残基が殊に好ましい。
【００１７】
アリール残基またはＣ6〜Ｃ30アリール残基は、置換されていなくともよいし、１個以上のさらなる残基によって置換されていてもよい。適したさらなる残基は、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ6〜Ｃ30アリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基からなる群から選択されており、その際に供与体作用または受容体作用を有する適した置換基は、上記に規定された。Ｃ6〜Ｃ30アリール残基は、好ましくは、置換されていないか、または１個以上のＣ1〜Ｃ20アルキル残基、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ基、ＣＮ、ＣＦ3、Ｆまたはアミノ基（ＮＲ32Ｒ33、ここで適したＲ32残基およびＲ33残基は、下記に規定されている）によって置換されている。
【００１８】
全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、ヘテロアリール残基または置換もしくは非置換のヘテロアリール残基は、単環式、二環式または三環式のヘテロ芳香族化合物を意味するものと解釈され、当該ヘテロ芳香族化合物の幾つかは、アリール基本構造における少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられた、前記アリールに由来しうる。好ましいヘテロ原子は、Ｎ、ＯおよびＳである。ヘテロアリール残基は、より好ましくは、５〜１３個の環原子を有する。ヘテロアリール残基の基本構造は、殊に有利に、複数の系、例えばピリジンおよび５員のヘテロ芳香族化合物、例えばチオフェン、ピロール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾールまたはフランから選択されている。前記基本構造は、任意に１または２個の６員の芳香族残基に融合されていてよい。適した融合されたヘテロ芳香族化合物は、カルバゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾフリル、ベンゾチアゾール、ベンゾキサゾール、ジベンゾフリルまたはジベンゾチオフェニルである。
【００１９】
前記基本構造は、１つの、１つを上回る、または全ての置換可能な位置で置換されていてよく、その際に適した置換基は、Ｃ6〜Ｃ30アリールの規定で既に詳述されたものと同じである。しかし、ヘテロアリール残基は、好ましくは置換されていない。適したヘテロアリール残基は、例えばピリジン−２−イル、ピリジン−３−イル、ピリジン−４−イル、チオフェン−２−イル、チオフェン−３−イル、ピロール−２−イル、ピロール−３−イル、フラン−２−イル、チアゾール−２−イル、オキサゾール−２−イルおよびイミダゾール−２−イル、ならびに相応するベンゾ縮合した残基、殊にカルバゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾフリル、ベンゾチアゾール、ベンゾキサゾール、ジベンゾフリルまたはジベンゾチオフェニルである。
【００２０】
本明細書の記載内容においてアルキル残基は、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状アルキル残基である。Ｃ1〜Ｃ10アルキル残基が好ましく、Ｃ1〜Ｃ6アルキル残基が特に好ましい。さらに、アルキル残基は、好ましくはＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、ハロゲン、有利にＦ、Ｃ1〜Ｃ20ハロゲン化アルキル、例えばＣＦ3、およびさら置換されていてもよいし、置換されていなくともよいＣ6〜Ｃ30アリールからなる群から選択された、１個以上の官能基によって置換されていてよい。適したアリール置換基および適したアルコキシおよびハロゲン置換基は、下記に詳述されている。適したアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチルおよびオクチル、ならびにＣ1〜Ｃ20アルキル置換、Ｃ1〜Ｃ20ハロゲン化アルキル置換、Ｃ6〜Ｃ30アリール置換、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ置換および／またはハロゲン置換された、殊にＦ置換された、上記アルキル基の誘導体、例えばＣＦ3である。これは、上記残基のｎ−異性体と分枝鎖状異性体、例えばイソプロピル、イソブチル、イソペンチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチル、３，３−ジメチルブチル、３−エチルヘキシル等との双方を含む。好ましいアルキル基は、メチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチルおよびＣＦ3である。
【００２１】
３〜２０個の炭素原子を有する、シクロアルキル残基または置換もしくは非置換のシクロアルキル残基は、本明細書の記載内容において、置換または非置換のＣ3〜Ｃ20シクロアルキル残基を意味するものと解釈される。基本構造（環）内に５〜２０個、より有利に５〜１０個、最も有利に５〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル残基は、好ましいものと解釈すべきである。適した置換基は、アルキル基に対して挙げられた前記置換基である。非置換であってもよいし、アルキル基に対して上記された残基によって置換されていてよい、適したシクロアルキル基の例は、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニルおよびシクロデシルである。前記例は、多環式環系、例えばデカリニル、ノルボルニル、ボルナニルまたはアダマンチルであってもよい。
【００２２】
３〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、ヘテロシクロアルキル残基または置換もしくは非置換ヘテロシクロアルキル残基は、３〜２０個、有利に５〜１０個、より有利に５〜８個の環原子を有するヘテロシクロアルキル残基を意味するものと解釈され、ここでヘテロシクロアルキル基本構造における少なくとも１個の炭素原子は、ヘテロ原子によって置き換えられた。好ましいヘテロ原子は、Ｎ、ＯおよびＳである。適した置換基は、アルキル基に対して挙げられた前記置換基である。置換されていなくともよいし、アルキル基に対して上記された残基によって置換されていてもよい、適したヘテロシクロアルキル基の例は、次のヘテロ環式化合物に由来する残基である：ピロリジン、チオラン、テトラヒドロフラン、１，２−オキサチオラン、オキサゾリジン、ピペリジン、チアン、オキサン、ジオキサン、１，３−ジチアン、モルホリン、ピペラジン。前記例は、多環式環系であってもよい。
【００２３】
適したアルコキシ残基およびアルキルチオ残基は、それぞれ前記アルキル残基に由来する。ここで、例は、ＯＣＨ3、ＯＣ2Ｈ5、ＯＣ3Ｈ7、ＯＣ4Ｈ9およびＯＣ8Ｈ17、ならびにＳＣＨ3、ＳＣ2Ｈ5、ＳＣ3Ｈ7、ＳＣ4Ｈ9およびＳＣ8Ｈ17を含む。本記載内容において、Ｃ3Ｈ7、Ｃ4Ｈ9およびＣ8Ｈ17は、ｎ−異性体と分枝鎖状異性体の双方、例えばイソプロピル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルおよび２−エチルヘキシルを含む。特に好ましいアルコキシ基またはアルキルチオ基は、メトキシ、エトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシおよびＳＣＨ3である。
【００２４】
本明細書の記載内容において適したハロゲン残基またはハロゲン置換基は、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素、有利にフッ素、塩素および臭素、より有利にフッ素および塩素、最も有利にフッ素である。
【００２５】
本明細書の記載内容において、供与体作用または受容体作用を有する基は、次の基を意
味するものと解釈される：
Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ30アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ20アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ30アリールチオ、ＳｉＲ32Ｒ33Ｒ34、ハロゲン残基、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ20アルキル残基、カルボニル（−ＣＯ（Ｒ32））、カルボニルチオ（−Ｃ＝Ｏ（ＳＲ32））、カルボニルオキシ（−Ｃ＝Ｏ（ＯＲ32））、オキシカルボニル（−ＯＣ＝Ｏ（Ｒ32））、チオカルボニル（−ＳＣ＝Ｏ（Ｒ32））、アミノ（−ＮＲ32Ｒ33）、ＯＨ、擬ハロゲン残基、アミド（−Ｃ＝Ｏ（ＮＲ32Ｒ33））、−ＮＲ32Ｃ＝Ｏ（Ｒ33）、ホスホネート（−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ32）2）、ホスフェート（−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ32）2）、ホスフィン（−ＰＲ32Ｒ33）、ホスフィンオキシド（−Ｐ（Ｏ）Ｒ322）、スルフェート（−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ32）、スルホキシド（−Ｓ（Ｏ）Ｒ32）、スルホネート（−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ32）、スルホニル（−Ｓ（Ｏ）2Ｒ32）、スルホンアミド（−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ32Ｒ33）、ＮＯ2、ホウ酸エステル（−ＯＢ（ＯＲ32）2）、イミノ（−Ｃ＝ＮＲ32Ｒ33）、ボラン残基、スズ酸塩残基、ヒドラジン残基、ヒドラゾン残基、オキシム残基、ニトロソ基、ジアゾ基、ビニル基、スルホキシミン、アラン、ゲルマン、ボロキシンおよびボラジン。
【００２６】
供与体作用または受容体作用を有する基を有する好ましい置換基は、次の置換基：Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、有利にＣ1〜Ｃ6アルコキシ、より有利にエトキシまたはメトキシ、Ｃ6〜Ｃ30アリールオキシ、有利にＣ6〜Ｃ10アリールオキシ、より有利にフェニルオキシ、ＳｉＲ32Ｒ33Ｒ34、ここでＲ32、Ｒ33およびＲ34は、有利に互いに独立して、置換もしくは非置換のアルキルまたは置換もしくは非置換のフェニル基であり、その際に適した置換基は、上記に詳述され、ハロゲン残基、有利にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、より有利にＦまたはＣｌ、最も有利にＦ、ハロゲン化されたＣ1〜Ｃ20アルキル残基、有利にハロゲン化されたＣ1〜Ｃ6アルキル残基、最も有利に弗素化されたＣ1〜Ｃ6アルキル残基、例えばＣＦ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2またはＣ2Ｆ5、アミノ、有利にジメチルアミノ、ジエチルアミノまたはジフェニルアミノ、ＯＨ、擬ハロゲン残基、有利にＣＮ、ＳＣＮまたはＯＣＮ、より有利にＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ4アルキル、有利に−Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ、Ｐ（Ｏ）Ｒ2、有利にＰ（Ｏ）Ｐｈ2およびＳＯ2Ｒ2、有利にＳＯ2Ｐｈ
からなる群から選択されている。
【００２７】
供与体作用または受容体作用を有する殊に好ましい置換基は、メトキシ、フェニルオキシ、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ4アルキル、有利にＣＦ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、Ｃ2Ｆ5、ハロゲン、有利にＦ、ＣＮ、ＳｉＲ32Ｒ33Ｒ34、ここで適しているＲ32、Ｒ33およびＲ34は、上記に詳述され、ジフェニルアミノ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ4アルキル、有利に−Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ、Ｐ（Ｏ）Ｐｈ2およびＳＯ2Ｐｈからなる群から選択されている。
【００２８】
供与体作用または受容体作用を有する前記基は、さらなる残基および上記に詳述したものの中の基が供与体作用または受容体作用を有していてもよい可能性を排除することを意図するものではない。例えば、前記ヘテロアリール残基は、同様に供与体作用または受容体作用を有する基であり、およびＣ1〜Ｃ20アルキル残基は、供与体作用を有する基である。
【００２９】
供与体作用または受容体作用を有する前記基において挙げられたＲ32、Ｒ33およびＲ34残基は、既に上記された規定を有し、このことは、Ｒ32、Ｒ33およびＲ34がそれぞれ独立していることを意味する：
水素、置換もしくは非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルまたは置換もしくは非置換のＣ6〜Ｃ30アリールまたは５〜３０個の環原子を有する置換もしくは非置換のヘテロアリール、その際に適した、好ましいアルキル残基およびアリール残基は、上記に規定された。より好ましくは、Ｒ32、Ｒ33およびＲ34残基は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、例えばメチル、エチル、イソプロピルもしくはｔ−ブチル、またはフェニルもしくはピリジルである。
【００３０】
一般式（Ｉ）中のＫは、非荷電の一座または二座配位子であり、および一般式（Ｉ）中のＬは、モノアニオン性またはジアニオン性配位子、好ましくはモノアニオン性配位子であり、これは、一座または二座であってよい。
【００３１】
次の一般式（Ａ）を有する配位子Ｌは、本出願によれば、除外される：
【化６】
2018024696.tif 000007
【００３２】
上記式中、Ｙ'、Ａ2'、Ａ3'、Ａ4'、Ａ5'、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7
'、Ｒ8'、Ｒ9'およびＲ10'は、それぞれ以下のとおり規定される：
Ｙ'は、ＮＲ1'、Ｏ、ＳまたはＣ（Ｒ10'）2であり、
Ａ2'、Ａ3'、Ａ4'、Ａ5'は、それぞれ独立して、ＮまたはＣであり、ここで２個のＡ'は、窒素原子であり、および少なくとも１個の炭素原子は、環における２個の窒素原子の間に存在し、
Ｒ1'は、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状アルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ａ2'、Ａ3'、Ａ4'および／またはＡ5'がＮであるならば、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'は、それぞれ非共有電子対であるか、またはＡ2'、Ａ3'、Ａ4'および／またはＡ5'がＣであるならば、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'は、それぞれ独立して、水素、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール基残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
または
Ｒ3'およびＲ4'は、Ａ3'およびＡ4'と一緒になって、任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、任意に置換された不飽和環を形成し、
Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'、Ｒ9'は、それぞれ独立して、水素、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロヘテロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール基残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
または
Ｒ6'およびＲ7'、Ｒ7'およびＲ8'、またはＲ8'およびＲ9'は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和、不飽和または芳香族、任意に置換された環を形成し、
および／または
Ａ5'がＣであるならば、Ｒ5'およびＲ6'は、一緒になって、任意にヘテロ原子、芳香族単位、ヘテロ芳香族単位および／または官能基を含みかつ全部で１〜３０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和または不飽和の、直鎖状または分枝鎖状の橋であり、前記橋には、任意に炭素原子および／またはヘテロ原子を含む、置換または非置換の、５〜８員環が融合されており、
Ｒ10'は、独立して、少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素電子を有する、置換または非置換のアリール基残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基である。
【００３３】
二座配位子は、２個の部位で遷移金属原子Ｍに配位された配位子を意味するものと解釈される。一座配位子は、１個の配位部位で遷移金属原子Ｍに配位された配位子を意味するものと解釈される。
【００３４】
本発明によれば、式（Ｉ）の金属カルベン錯体における、ｎ個のカルベン配位子
【化７】
2018024696.tif 000008
は、二座配位子である。
【００３５】
適した非荷電の一座または二座配位子Ｋは、有利に、ホスフィン、モノホスフィンおよびビスホスフィンの双方、ホスホネート、モノホスホネートおよびビスホスホネートの双方、およびこれらの誘導体、ヒ酸塩、モノヒ酸塩およびビスヒ酸塩の双方、およびこれらの誘導体、ホスフィット、モノホスフィットおよびビスホスフィットの双方、ＣＯ、ピリジン、モノピリジンおよびビスピリジンの双方、ニトリル、ジニトリル、アリル、ジイミン、Ｍ１とπ錯体を形成する、非共役ジエンおよび共役ジエンからなる群から選択されている。特に好ましい非荷電の一座または二座配位子Ｋは、ホスフィン、モノホスフィンおよびビスホスフィンの双方、有利にトリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィンまたはアルキルアリールホスフィン、より有利にＰＡｒ3、ここで、Ａｒは、置換または非置換のアリール残基であり、かつＰＡｒ3における３個のアリール残基は、同一でも異なっていてもよく、より有利にＰＰｈ3、ＰＥｔ3、ＰｎＢｕ3、ＰＥｔ2Ｐｈ、ＰＭｅ2Ｐｈ、ＰｎＢｕ2Ｐｈ、ホスホネートおよびその誘導体、ヒ酸塩およびその誘導体、ホスフィット、ＣＯ、ピリジン、モノピリジンおよびビスピリジンの双方、ここでピリジンは、アルキル基またはアリール基によって置換されていてよく、ニトリルおよびＭ1とπ錯体を形成するジエン、有利にη4−ジフェニル−１，３−ブタジエン、η4−１，３−ペンタジエン、η4−１−フェニル−１，３−ペンタジエン、η4−１，４−ジベンジル−１，３−ブタジエン、η4−２，４−ヘキサジエン、η4−３−メチル−１，３−ペンタジエン、η4−１，４−ジトリル−１，３−ブタジエン、η4−１，４−ビス（トリメチルシリル）−１，３−ブタジエンおよびη2−シクロオクタジエンまたはη4−シクロオクタジエン（それぞれ１，３−およびそれぞれ１，５−）、より有利に１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、ブタジエン、η2−シクロオクテン、η4−１，３−シクロオクタジエンおよびη4−１，５−シクロオクタジエンからなる群から選択されている。殊に好ましい非荷電の一座配位子は、ＰＰｈ3、Ｐ（ＯＰｈ）3、ＡｓＰｈ3、ＣＯ、ピリジン、ニトリルおよびこれらの誘導体からなる群から選択されている。適した非荷電の一座または二座配位子は、有利に１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１−フェニル−１，３−ペンタジエン、２，４−ヘキサジエン、η4−シクロオクタジエンおよびη2−シクロオクタジエン（それぞれ１，３およびそれぞれ１，５）である。
【００３６】
一座または二座であってよい、適したモノアニオン性配位子またはジアニオン性配位子Ｌ、有利にモノアニオン性配位子Ｌは、前記一般式（Ａ）の配位子を除いて、典型的に一座または二座のモノアニオン性配位子またはジアニオン性配位子として使用される配位子である。
【００３７】
適したモノアニオン性一座配位子は、例えばハロゲン化物、殊にＣｌ-およびＢｒ-、擬ハロゲン化物、殊にＣＮ-、シクロペンタジエニル（Ｃｐ-）、水素化物、σ結合を介して遷移金属Ｍに結合したアルキル残基、例えばＣＨ3、σ結合を介して遷移金属Ｍに結合したアルキルアリール残基、例えばベンジルである。
【００３８】
適したモノアニオン性二座配位子は、例えば式（Ｂ）
【化８】
2018024696.tif 000009
〔式中、
Ｒ51は、そのつど独立して、１〜６個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、有利にメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ＣＦ3、６〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、有利に非置換のフェニルまたは２，６−ジアルキルフェニル、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ｒ52は、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、有利に水素である〕の配位子であり、
ここで、式（Ｂ）の配位子は、例えばアセチルアセトナトまたはヘキサフルオロアセチルアセトナト、ピコリナト、シッフ塩基に由来するサリチラト８−ヒドロキシキノラト配位子、アミノ酸に由来する配位子、下記に規定された一般式（ＩＩＩ）のヘテロ環式非カルベン配位子、例えばアリールピリジン、例えばフェニルピリジン、およびＷＯ  ０２／１５６４５中に規定されたさらなる二座モノアニオン性配位子、下記に規定された一般式（ＩＩ）のカルベン配位子、ならびにＷＯ  ２００６０５６４１８中および欧州特許第１６５８３４３号明細書中に規定されたようなカルベン配位子、およびアリールアゾール、例えば２−アリールイミダゾールである。
【００３９】
適したジアニオン性二座配位子は、例えばジアルコキシド、ジカーボネート、ジカルボキシレート、ジアミド、ジイミド、ジチオレート、ビスシクロペンタジエニル、ビスホスホネート、ビススルホネートおよび３−フェニルピラゾールである。
【００４０】
好ましい実施態様において、本発明は、本発明による金属カルベン錯体に関し、ここで、一般式（Ｉ）中のＬは、一般式（ＩＩ）
【化９】
2018024696.tif 000010
〔式中、
Ａ9は、ＣＲ12またはＮであり、
Ａ10は、ＣＲ13またはＮであり、
Ｒ11は、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のヘテロシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ｒ12、Ｒ13は、それぞれ独立して、水素、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
Ａ5は、ＣＲ14またはＮであり、
Ａ6は、ＣＲ15またはＮであり、
Ａ7は、ＣＲ6またはＮであり、
Ａ8は、ＣＲ17またはＮであり、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17は、それぞれ独立して、水素、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であるか、
または、
Ｒ14およびＲ15、Ｒ15およびＲ16、またはＲ16およびＲ17は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、不飽和または芳香族の、任意に置換された環を形成し、
および／または
Ｒ12およびＲ13は、これらが結合されるＡ9およびＡ10と一緒になって、任意に正確に１個のヘテロ原子または２個の隣接したヘテロ原子によって中断され、かつ全部で５〜１８個の炭素原子を有する、不飽和または芳香族の、任意に置換された環を形成し、
および／または
Ａ9がＣＲ12であるならば、Ｒ12およびＲ17は、一緒になって任意にヘテロ原子、芳香族単位、ヘテロ芳香族単位および／または官能基を含みかつ全部で１〜３０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和または不飽和の直鎖状または分枝鎖状の橋を形成し、前記橋には、任意に、炭素原子および／またはヘテロ原子を含む、置換または非置換の、５〜８員環が融合されており、
ｑは、０または１である〕のカルベン配位子であり、
ここで、式（Ｉ）中のｏが２である場合には、式（ＩＩ）のカルベン配位子Ｌは、同一でも異なっていてもよい。
【００４１】
式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体が２個の配位子Ｌを有する場合には、配位子Ｌは、それぞれ式（ＩＩ）の同一の配位子Ｌであってもよいし、式（ＩＩ）の異なる配位子Ｌであってもよい。配位子Ｌの一方が式（ＩＩ）の配位子であり、第２の配位子が任意の配位子Ｌであることも可能である。好ましい実施態様において、式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体が２個の配位子Ｌを有する場合には、配位子Ｌは、それぞれ式（ＩＩ）の同一の配位子である。
【００４２】
好ましい実施態様において、本発明は、もっぱらカルベン配位子を有する、一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体に関する。
【００４３】
１つの実施態様において、一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体におけるｍおよびｏは、それぞれ０である。この場合、ｎは、有利に３（ＭがＩｒ（ＩＩＩ）である場合）または２（ＭがＰｔ（ＩＩ）である場合）である。ｎアザベンズイミダゾールカルベン配位子は、それぞれ、一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体において同一でも異なっていてもよい。前記のｎアザベンズイミダゾールカルベン配位子は、有利に同一であり、これは、好ましい実施態様において、本願が一般式（Ｉ）のホモレプチック金属カルベン錯体に関することを意味する。
【００４４】
さらなる実施態様において、ｍは、０であり、ｎは、１または２であり、およびｏは、１または２であり、ここで単数または複数のｏ  配位子は、一般式（ＩＩ）の単数または複数の配位子である。ｎまたはｏが２であるならば、特別なｎ  アザベンズイミダゾールカルベン配位子またはｏ  配位子Ｌは、同一でも異なっていてもよい。この場合、前記錯体は、もっぱらカルベン配位子を有するヘテロレプチック金属カルベン錯体である。
【００４５】
もっぱらカルベン配位子を有する一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体は、一般に電磁スペクトルの濃青色領域における光放出が顕著である。
【００４６】
それゆえに、一般式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体は、好ましい実施態様において、次のＣＩＥ値が顕著である：ＣＩＥ：ｙ：一般に０．４０未満、有利に０．０８〜０．３０、最も有利に０．１５〜０．２５、ｘ：一般に０．２５未満、有利に０．１０〜０．２０、より有利に０．１４〜０．２０。
【００４７】
それゆえに、もっぱらカルベン配位子を有する一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体は、特に有利にＯＬＥＤにおけるエミッター材料として適している。
【００４８】
より有利に、もっぱらカルベン配位子を有する一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体は、Ｉｒである。
【００４９】
さらなる好ましい実施態様において、本発明は、本発明による金属カルベン錯体に関し、ここで、一般式（Ｉ）において、Ｌは、式（Ｂ）
【化１０】
2018024696.tif 000011
〔式中、
Ｒ51は、そのつど独立して、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、有利にメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ＣＦ3、６〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、有利に非置換フェニルまたは２，６−ジアルキルフェニル、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ｒ52は、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、有利に水素であり、ここで、式（Ｂ）の配位子は、例えばアセチルアセトナトまたはヘキサフルオロアセチルアセトナトである〕の配位子、
ピコリナト、サリチラト  ８−ヒドロキシキノラトおよび
一般式（ＩＩＩ）
【化１１】
2018024696.tif 000012
のヘテロ環式非カルベン配位子からなる群から選択されており
上記式中、一般式（ＩＩＩ）の配位子における符号は、それぞれ次のように規定される：
Ｄは、それぞれ独立して、ＣＲ18またはＮ、有利にＣＲ18であり、
Ｗは、Ｃ、Ｎ、有利にＣであり、
Ｅは、それぞれ独立して、ＣＲ19、Ｎ、ＮＲ20、有利にＣＲ19またはＮであり、
Ｇは、ＣＲ21、Ｎ、ＮＲ22、Ｓ、Ｏ、有利にＮＲ21であり、
Ｒ18、Ｒ19、Ｒ21は、それぞれ独立して、水素、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基であるか、
またはそのつど２個のＲ18、Ｒ19、Ｒ21残基は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和、不飽和または芳香族の、任意に置換された環を形成し、
Ｒ20、Ｒ22は、それぞれ独立して、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ３〜２０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロシクロアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、供与体作用または受容体作用を有する基、有利にｏ，ｏ'−ジアルキル化アリール残基であり、ここで、湾曲した実線は、Ｄ基の１つとＧ基との間の任意の橋であり、ここでこの橋は、以下のように規定されてよい：
アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレン、アルキニレン、アルケニレン、ＮＲ23、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲ24Ｒ25、ＣＲ50＝Ｎおよび（ＣＲ26Ｒ27）d、ここで１個以上の非隣接（ＣＲ26Ｒ27）基は、ＮＲ23、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲ24Ｒ25によって置き換えられていてよく、
ｄは、２〜１０であり、
および
Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ50は、それぞれＨ、アルキル、アリール、ヘテロアリール、アルケニル、アルキニルであり、
ここで、式（Ｉ）中のｏが２である場合には、配位子Ｌは、同一でも異なっていてもよい。
【００５０】
そのつど２個のＲ18、Ｒ19およびＲ21残基が、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和、不飽和または芳香族の、任意に置換された環を形成する本発明による実施態様に対して、例えば２個のＲ18残基、２個のＲ19残基または１個のＲ19残基および１個のＲ21残基は、相応する環を形成する。
【００５１】
式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体が２個の配位子Ｌ（Ｍ＝Ｉｒの場合）を有する場合、配位子Ｌは、それぞれ式（ＩＩＩ）の配位子と同一であってもよいし、式（ＩＩＩ）の配位子と異なっていてもよい。配位子Ｌの一方は、式（ＩＩＩ）の配位子であり、第２の配位子は、任意の配位子Ｌであることも可能である。さらなる好ましい実施態様において、式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体が２個の配位子Ｌを有する場合には、配位子Ｌは、それぞれ式（ＩＩＩ）の配位子と同一である。
【００５２】
さらなる実施態様において、ｍは、０であり、ｎは、１または２であり、およびｏは、１または２であり、ここで単数または複数のｏ配位子Ｌは、一般式（ＩＩＩ）の単数または複数の配位子である。ｎまたはｏが２であるならば、特別なｎアザベンズイミダゾールカルベン配位子またはｏ配位子Ｌは、同一でも異なっていてもよい。この場合、前記錯体は、ヘテロレプチック金属カルベン錯体であり、これは、ｎアザベンズイミダゾールカルベン配位子と同様に、一般式（ＩＩＩ）のｏ配位子を有する。一般式（Ｉ）の前記金属カルベン錯体は、ＯＬＥＤの発光層におけるエミッター材料として殊に適している。
【００５３】
より有利に、式（Ｉ）のヘテロレプチック金属カルベン錯体におけるＭは、Ｐｔであり
、ここでＭ＝Ｐｔの場合には、有利にｍは、０であり、ｎは、１であり、かつｏは、１で
ある。
【００５４】
したがって、Ｌは、有利に一般式（ＩＩ）のカルベン配位子、式（Ｂ）の配位子、より有利にアセチルアセトナトまたはヘキサフルオロアセチルアセトナト、ピコリナト、サリチラト  ８−ヒドロキシキノラトおよび一般式（ＩＩＩ）のヘテロ環式非カルベン配位子からなる群から選択されている。
【００５５】
本発明により特に好ましい配位子Ｌは、以下に示されている：
【化１２】
2018024696.tif 000013
【００５６】
さらに、好ましい配位子Ｌは、次のとおりである：
【化１３】
2018024696.tif 000014
【００５７】
前記の場合にモノアニオン性配位子Ｌの数ｏは、０、１、２である。ｏが１を上回る場合、Ｌ配位子は、同一でも異なっていてもよく、かつ有利には、同一である。
【００５８】
非荷電の配位子Ｋの数ｍは、Ｉｒ（ＩＩＩ）の配位数６またはＰｔ（ＩＩ）の配位数４が既にカルベン配位子および配位子Ｌを利用して達成されたかどうかに依存する。Ｉｒ（ＩＩＩ）が使用される場合に、ｎが３でありかつ３個のモノアニオン性二座カルベン配位子が使用される際に、前記の場合におけるｍは、０である。Ｐｔ（ＩＩ）が使用される場合に、ｎが２でありかつ２個のモノアニオン性二座カルベン配位子が使用される際に、この場合におけるｍは、同様に０である。
【００５９】
好ましい実施態様において、一般式（Ｉ）におけるＭ、ｎ、Ｙ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、ｐ、Ｋ、Ｌ、ｎおよびｏは、それぞれ以下のように規定される：
本発明によれば、Ｍは、ＩｒまたはＰｔ，有利にＩｒである。Ｉｒは、本発明による錯体において、有利に＋３の酸化状態（Ｉｒ（ＩＩＩ））で存在する。Ｐｔは、本発明による錯体において、＋２の酸化状態（Ｐｔ（ＩＩ））で存在する。
【００６０】
ｎは、一般に１、２または３である。Ｍが、Ｉｒ（ＩＩＩ）であるならば、ｎは、有利に３であり、ここで全てのｎカルベン配位子
【化１４】
2018024696.tif 000015
は、より有利に同一であり（ホモレプチックカルベン錯体）、この場合のｍおよびｏは、有利にそれぞれ０である。
【００６１】
ＭがＰｔ（ＩＩ）であるならば、ｎは、有利に１である。この場合、式（Ｉ）中のｏは、有利に同様に１であり、かつｍ＝０である。適した配位子Ｌは、上記に規定されたが、ここで、この場合のＬは、より有利に式（Ｂ）の配位子である。
【００６２】
本発明によれば、Ｙは、ＮＲ1、Ｏ、ＳまたはＣ（Ｒ10）2、有利にＮＲ1である。
【００６３】
ＹがＮＲ1である、好ましい場合に、好ましい実施態様におけるＲ1は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、５〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基である。
【００６４】
Ｒ1は、より有利に１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または非分枝鎖状のアルキル残基、置換または非置換のフェニル残基、全部で５または６個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基である。
【００６５】
Ｒ1は、最も有利にフェニル、トリル、メシチル、チオフェニル、フラニル、ピリジル、メチル、イソプロピルおよびネオペンチルから選択されている。
【００６６】
それゆえに、本発明は、殊に、式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体に関し、式中、Ｙは、ＮＲ1であり、ここでＲ1は、フェニル、トリル、メシル、チオフェニル、フラニル、ピリジル、メチル、イソプロピルおよびネオペンチルからなる群から選択されている。
【００６７】
好ましい実施態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、５〜２０個の炭素を有する置換または非置換のシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基または供与体作用または受容体作用を有する基である。
【００６８】
好ましい実施態様において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、それぞれ独立して、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基、またはハロゲン残基、有利にＦ、Ｃｌ、より有利にＦ、ＣＦ3、ＣＮおよびＳｉＭｅ3から選択された、供与体作用または受容体作用を有する基であるか、
または
Ｒ3およびＲ4は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されている、任意に置換された不飽和環を形成してよく、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、かつ任意に、少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された不飽和環に融合されていてよい。
【００６９】
本発明によれば、不飽和環は、モノ不飽和、ジ不飽和またはポリ不飽和の、有利にモノ不飽和の環である。
【００７０】
Ｒ2は、より有利に水素である。
【００７１】
Ｒ3は、より有利に水素であるか、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基または全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、任意に置換された、飽和、不飽和または芳香族の環、より有利に分枝鎖状アルキル残基またはｏ，ｏ’−ジアルキル化フェニル環である。
【００７２】
Ｒ4は、より有利に水素または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキル残基、または全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、任意に置換された、飽和、不飽和または芳香族の環、より有利に分枝鎖状アルキル残基またはｏ，ｏ’−ジアルキル化フェニル環である。
【００７３】
さらなる実施態様において、Ｒ3およびＲ4は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、全部で５〜１８個の炭素原子を有する、任意に置換された不飽和環を形成する。
【００７４】
好ましい実施態様におけるｐは、１である。
【００７５】
１つの実施態様において、Ａ1基は、ＣＲ6またはＮ、有利にＣＲ6であり、Ａ2基は、ＣＲ7またはＮ、有利にＣＲ7であり、Ａ3基は、ＣＲ8またはＮ、有利にＣＲ8であり、およびＡ4基は、ＣＲ9またはＮ、有利にＣＲ9である。さらなる実施態様において、Ａ1、Ａ2、Ａ3またはＡ4基の０、１または２個がＮであり、より有利に０または１個の基がＮであり、最も有利には０個の基がＮである。
【００７６】
さらなる好ましい実施態様において、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立して、水素、または１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、Ｃ6〜Ｃアリール残基、有利にフェニル残基またはｏ，ｏ’−ジアルキル化フェニル残基または供与体作用または受容体作用を有する基、有利にハロゲン残基、有利にＦ、Ｃｌ、より有利にＦ、ＣＦ3、ＣＮおよびＳｉＭｅ3から選択された、供与体作用または受容体作用を有する基、より有利に水素である。
【００７７】
さらなる好ましい実施態様において、Ｒ6およびＲ7またはＲ7およびＲ8またはＲ8およびＲ9は、フェニル環と一緒になって、すなわちＲ6およびＲ7またはＲ7およびＲ8またはＲ8およびＲ9は、これらの残基が結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されている、不飽和または芳香族の、任意に置換された環を形成し、全部で５、６または７個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、かつ任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された不飽和環に融合されていてよい。２個の特別な残基は、より有利にフェニル環と一緒になって、次のヘテロ環式化合物を形成する：ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、フルオレン、アクリダン、キサンテン、チオキサンテン、フェナジンまたはフェノキサジン。
【００７８】
Ｒ10は、存在するならば、本発明によれば、有利に独立して、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基、より有利に直鎖状アルキル残基または置換もしくは非置換のフェニル残基であるか、
または
２個のＲ10残基は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和または不飽和の、任意に置換された環を形成する。
【００７９】
特に好ましい実施態様において、本発明は、本発明による金属カルベン錯体に関し、ここで、Ｍ、ｎ、Ｙ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、ｐ、Ｌ、ｍおよびｏは、それぞれ以下のとおり規定される：
Ｍは、Ｉｒであり、
ｎは、１、２または３、有利に３であり、その際に単数または複数の配位子
【化１５】
2018024696.tif 000016
は、そのつど二座配位子であり、およびｎ個の全ての配位子は、より有利には同一であり
、
Ｙは、ＮＲ1であり、
Ｒ1は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、５〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換ヘテロアリール残基であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、独立して、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基、ハロゲン残基、有利にＦ、Ｃｌ、より有利にＦ、ＣＦ3、ＣＮおよびＳｉＭｅ3から選択された、供与体作用または受容体作用を有する基であるか、
または
Ｒ2およびＲ3またはＲ3およびＲ4は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断され、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、かつ任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環に任意に融合されていてよい、任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環を形成し、
ｐは、１であり、
Ａ1は、ＣＲ6であり、
Ａ2は、ＣＲ7であり、
Ａ3は、ＣＲ8であり、
Ａ4は、ＣＲ9である。
【００８０】
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立して、水素、少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、任意に少なくとも１個の官能基を含み、かつ全部で５〜１８個の炭素原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基、ハロゲン残基、有利にＦ、Ｃｌ、より有利にＦ、ＣＦ3、ＣＮおよびＳｉＭｅ3から選択された、供与体作用または受容体作用を有する基であるか、
または
Ｒ6およびＲ7またはＲ7およびＲ8またはＲ8およびＲ9は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、かつ任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環に任意に融合されていてよい、任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環を形成し、
Ｌは、有利に請求項２記載の一般式（ＩＩ）のカルベン配位子、
式（Ｂ）
【化１６】
2018024696.tif 000017
〔式中、
Ｒ51は、そのつど独立して、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、有利にメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ＣＦ3、６〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、有利に非置換のフェニルまたは２，６−ジアルキルフェニル、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ｒ52は、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、有利に水素であり、
ここで、式（Ｂ）の配位子は、例えばアセチルアセトナトまたはヘキサフルオロアセチルアセトナトである〕の配位子、
ピコリネート、サリチラト、８−ヒドロキシキノレートおよび一般式（ＩＩＩ）のヘテロ環式非カルベン配位子からなる群から選択されたモノアニオン性二座配位子であり、
ｍは、０であり、
ｏは、０、１または２、有利に０であり、
次の一般式（Ａ）：
【化１７】
2018024696.tif 000018
〔式中、Ｙ'、Ａ2'、Ａ3'、Ａ4'、Ａ5'、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'、Ｒ9'およびＲ10'は、それぞれ以下のとおり規定される：
Ｙ'は、ＮＲ1'、Ｏ、ＳまたはＣ（Ｒ10'）2であり、
Ａ2'、Ａ3'、Ａ4'、Ａ5'は、それぞれ独立して、ＮまたはＣであり、ここで、２個のＡ'は、窒素原子でありかつ少なくとも１個の炭素原子は、前記環内の２個の窒素原子の間に存在し、
Ｒ1'は、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ａ2'、Ａ3'、Ａ4'および／またはＡ5'がＮであるならば、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'は、それぞれ非共有電子対であるか、またはＡ2'、Ａ3'、Ａ4'および／またはＡ5'がＣであるならば、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'は、それぞれ独立して水素、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
または
Ｒ3'およびＲ4'は、Ａ3'およびＡ4'と一緒になって、任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断され、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、任意に置換された不飽和環を形成し、
Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'、Ｒ9'は、それぞれ独立して、水素、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状アルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロヘテロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール基、全部で５〜１８個の炭素原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール基、供与体作用または受容体作用を有する基であり、
または
Ｒ6'およびＲ7'、Ｒ7'およびＲ8'、またはＲ8'およびＲ9'は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断され、かつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和、不飽和または芳香族の、任意に置換された環を形成し、
および／または
Ａ5'がＣであるならば、Ｒ5'およびＲ6'は、一緒になって、ヘテロ原子、芳香族単位、ヘテロ芳香族単位および／または官能基を含みかつ全部で１〜３０個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、飽和または不飽和の直鎖状または分枝鎖状の橋を形成し、前記橋には、任意に、炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、置換または非置換の５〜８員環が融合されており、
Ｒ10'は、独立して、任意に少なくとも１個の官能基を含み、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ１〜２０個の炭素原子を有する、直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、３〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール基である〕の配位子Ｌを除く。
【００８１】
一般式（ＩＩ）のカルベン配位子および一般式（ＩＩＩ）のヘテロ環式非カルベン配位子は、上記に規定された。
【００８２】
本発明は、より有利に、本発明による金属カルベン錯体に関し、ここで、Ｍ、ｎ、Ｙ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ａ1、Ａ2、Ａ３7、Ａ48、ｐ、Ｌ、ｍおよびｏは、それぞれ以下に規定される：
Ｍは、Ｉｒであり、
ｎは、３であり、その際に単数または複数の配位子
【化１８】
2018024696.tif 000019
は、それぞれ二座配位子であり、およびｎ個の全ての配位子は、より有利には同一であり、
Ｙは、ＮＲ1であり、
Ｒ1は、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、５〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換ヘテロアリール残基であり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、独立して、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、殊にｏ，ｏ’−ジアルキル化フェニル残基または非置換のフェニル残基、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基、ハロゲン残基、有利にＦ、Ｃｌ、より有利にＦ、ＣＦ3、ＣＮおよびＳｉＭｅ3から選択された、供与体作用または受容体作用を有する基であるか、
または
Ｒ2およびＲ3またはＲ3およびＲ4は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断され、全部で５〜７個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、かつ任意に少なくとも１個のさらなるヘテロ原子によって中断されかつ全部で５〜７個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環に任意に融合されていてよい、任意に置換された、飽和または不飽和または芳香族の環を形成し、
ｐは、１であり、
Ａ1は、ＣＲ6であり、
Ａ2は、ＣＲ7であり、
Ａ3は、ＣＲ8であり、
Ａ4は、ＣＲ9であり、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立して、水素、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有するアリール残基、ハロゲン残基、有利にＦ、Ｃｌ、より有利にＦ、ＣＦ3、ＣＮおよびＳｉＭｅ3から選択された、供与体作用または受容体作用を有する基であるか、
または
Ｒ6およびＲ7またはＲ7およびＲ8またはＲ8およびＲ9は、これらが結合される炭素原子と一緒になって、任意に１個の窒素原子または酸素原子によって中断され、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有し、かつ任意に１個の窒素原子または酸素原子によって中断されかつ全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する、少なくとも１個のさらなる任意に置換された芳香環に任意に融合されていてよい、任意に置換された芳香環を形成し、
Ｌは、一般式（ＩＩ）のカルベン配位子、
式（Ｂ）
【化１９】
2018024696.tif 000020
〔式中、
Ｒ51は、そのつど独立して、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、有利にメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ＣＦ3、６〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、有利に非置換のフェニルまたは２，６−ジアルキルフェニル、全部で５〜１８個の炭素原子および／またはヘテロ原子を有する置換または非置換のヘテロアリール残基であり、
Ｒ52は、水素、１〜６個の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、６〜２０個の炭素原子を有する置換または非置換のアリール残基、有利に水素であり、ここで、式（Ｂ）の配位子は、例えばアセチルアセトネートまたはヘキサフルオロアセチルアセトネートである〕の配位子、
ピコリネート、サリチラト、８−ヒドロキシキノレートおよび一般式（ＩＩＩ）のヘテロ環式非カルベン配位子からなる群から選択されたモノアニオン性二座配位子であり、
ｍは、０であり、
ｏは、０、１または２である。
【００８３】
さらに、上記の好ましい、特に好ましい実施態様がそれぞれ適用される。
【００８４】
一般式（Ｉ）の殊に好ましい、本発明による金属カルベン錯体は、以下に示される。
【００８５】
【化２０】
2018024696.tif 000021
【００８６】
【化２１】
2018024696.tif 000022
【００８７】
【化２２】
2018024696.tif 000023
【００８８】
本発明のホモレプチック金属カルベン錯体は、ｆａｃｉａｌ型またはｍｅｒｉｄｉｏｎａｌ型の異性体の形で存在していてよい。
【００８９】
殊に、一般式（Ｉ）の好ましいホモレプチック金属カルベン錯体（ｎ＝３、ここで全てのｎカルベン配位子は、同一である）の場合、ｆａｃｉａｌ型の異性体は、有利に発光層におけるマトリックス材料として使用されてよいか、または電荷ブロッカーとして使用されてよく、およびｍｅｒｉｄｉｏｎａｌ型の異性体は、有利にＯＬＥＤにおけるエミッター材料として使用されてよい。
【００９０】
それゆえに、本願の特に好ましい実施態様は、一般式（Ｉ）の少なくとも１つのホモレプチック金属カルベン錯体をエミッター材料として含むＯＬＥＤに関し、その際に式（Ｉ）のホモレプチック金属カルベン錯体は、有利にそのｍｅｒｉｄｉｏｎａｌ型の異性体の形で使用される。しかし、原理的に式（Ｉ）のｆａｃｉａｌ型の異性体と式（Ｉ）のｍｅｒｉｄｉｏｎａｌ型の異性体との混合物、または式（Ｉ）のｆａｃｉａｌ型の異性体は、ＯＬＥＤにおいてエミッター材料として適している。
【００９１】
ヘテロレプチック金属カルベン錯体の場合には、４つの異なる異性体が存在する。前記ヘテロレプチック錯体は、有利にエミッター材料および／または電荷輸送材料として使用される。
【００９２】
本発明は、さらに、Ｍを含む適した化合物を適した配位子または配位子前駆体と接触させることによって、本発明による金属カルベン錯体を製造する方法にも関する。
【００９３】
本発明による方法の好ましい実施態様において、適した金属Ｍ、すなわちイリジウムまたは白金、有利にイリジウムおよび適したカルベン配位子を有する適した化合物は、有利に脱プロトン化された形で遊離カルベンとして接触されるか、または保護されたカルベンの形で、例えば銀カルベン配位子として接触される。適した前駆体化合物は、一般式（Ｉ）の錯体において存在すべきである適した置換基Ｒ1〜Ｒ4およびＲ6〜Ｒ9およびＲ10を含む。
【００９４】
それゆえに、本発明は、より詳述すれば、使用される配位子前駆体が相応するＡｇカルベン錯体である、本発明による方法に関する。
【００９５】
本発明による方法のさらに好ましい実施態様において、使用される配位子がＭを含む適した化合物と反応される有機化合物である。前記カルベンは、揮発性物質、例えば低級アルコール、例えばメタノール、エタノールを、例えば高められた温度で、および／または減圧下で、および／または除去されるアルコール分子を結合するモレキュラーシーブを用いて、除去することにより、カルベン配位子の前駆体から放出されうる。
【００９６】
本発明は、Ｍを含む適した化合物を一般式（ＩＶ）または（Ｖ）
【化２３】
2018024696.tif 000024
〔式中、Ｙ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびｐは、それぞれ一般式（Ｉ）の化合物に対して既に規定した内容と同じであり、およびＲ28またはＸは、以下のように規定される：
Ｒ28は、独立して、ＳｉＲ29Ｒ30Ｒ31、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＰＦ6、ＢＦ4であり、
Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルである〕の化合物と接触させることによって、一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体を製造する本発明による方法にも関する。
【００９７】
アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルの規定は、上記されている。
【００９８】
特に好ましい実施態様において、Ｒ28は、アルキル、殊にＣ1〜Ｃ20アルキル、有利にＣ1〜Ｃ10アルキル、より有利にＣ1〜Ｃ8、例えばメチル、エチル、プロピル、例えばｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、例えばｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチルまたはオクチルである。
【００９９】
一般式（ＩＶ）の化合物におけるＲ28は、最も有利にメチルまたはエチルである。
【０１００】
一般式（ＩＶ）および（Ｖ）の化合物は、一般に当業者に公知の方法によって得ることができる。
【０１０１】
本発明によれば、ＹがＮＲ1であり、Ａ1がＲ6であり、Ａ2がＲ7であり、Ａ3がＲ8であり、Ａ4がＲ9であり、かつｐが１である、特に好ましい場合には、例えば、一般式（ＩＶ）の相応する化合物は、一般式（Ｖ'）
【化２４】
2018024696.tif 000025
の化合物を、
一般式（ＶＩ）
ＨＣ（ＯＲ28）3  （ＶＩ）
〔式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9およびＲ28は、それぞれ一般式（Ｉ）または（ＩＶ）の化合物に対する上記の規定と同じである〕の化合物と反応させることによって得ることができる。
【０１０２】
一般式（ＩＶ）の化合物の前記製造は、溶剤の存在下または不在下で行なうことができる。適した溶剤は、下記に規定されている。好ましい実施態様において、一般式（ＩＶ）の化合物は、物質中で製造されるか、または一般式（ＶＩ）の化合物は、当該化合物が溶剤として機能する程度に過剰量で添加される。
【０１０３】
一般式（Ｖ）および（ＶＩ）の化合物は、商業的に入手可能であり、および／または当業者に公知の方法によって得ることができ、例えば一般式（Ｖ）の化合物は、適した塩化物を適したアミンと反応させることによって得ることができる。
【０１０４】
一般式（ＩＶ）の化合物は、一般に１０〜１５０℃、有利に４０〜１２０℃、より有利に６０〜１１０℃の温度で製造される。
【０１０５】
反応時間は、一般に２〜４８時間、有利に６〜２４時間、より有利に８〜１６時間である。
【０１０６】
反応が終結した後、望ましい生成物は、単離されかつ当業者に公知の常法、例えばろ過、再結晶、カラムクロマトグラフィー等により精製されうる。
【０１０７】
適した金属Ｍ、有利にイリジウムを含む、適した化合物、殊に錯体は、当業者に公知である。白金またはイリジウムを含む、特に適した化合物は、例えば配位子、例えばハロゲン化物、有利に塩化物、１，５−シクロオクタジエン（ＣＯＤ）、シクロオクテン（ＣＯＥ）、ホスフィン、シアン化物、アルコキシド、擬ハロゲン化物および／またはアルキルを含む。
【０１０８】
適した金属、殊にイリジウムを含む特に好ましい錯体は、［Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ］2、［Ｉｒ（ＣＯＥ）2Ｃｌ］2ＩｒＣｌ3×Ｈ2Ｏ、Ｉｒ（ａｃａｃ）3、Ｉｒ（ＣＯＤ）2ＢＦ4、Ｉｒ（ＣＯＤ）2ＢＡＲＦ（ＢＡＲＦ＝テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート）、Ｐｔ（ＣＯＤ）Ｃｌ2、Ｐｔ（ａｃａｃ）2、［Ｐｔ（Ｃ6Ｈ10）Ｃｌ2］2、Ｋ2ＰｔＣｌ6およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【０１０９】
カルベン配位子前駆体は、有利に反応前に、例えば当業者に公知の塩基性化合物、例えば塩基性メタレート、塩基性金属酢酸塩、アセチルアセトネートまたはアルコキシド、または塩基、例えばＫＯｔＢｕ、ＮａＯｔＢｕ、ＬｉＯｔＢｕ、ＮａＨ、シリルアミド、Ａｇ2Ｏおよびホスファゼン塩基によって脱プロトン化される。Ａｇ2Ｏで脱プロトン化し、相応するＡｇカルベンを得、このＡｇカルベンをＭを含む化合物と反応させ、本発明による錯体を生じることは、特に好ましい。
【０１１０】
一般式（ＩＶ）または（Ｖ）の化合物を用いて一般式（Ｉ）の錯体を製造する、本発明による方法は、一般式（ＩＶ）および（Ｖ）の化合物が安定した中間体であり、この中間体が直ちに取扱い可能でありかつ標準の実験室条件下で単離されうるという利点を有する。さらに、一般式（ＩＶ）および（Ｖ）の化合物は、所望の生成物、すなわち一般式（Ｉ）の錯体の後処理が例えば単離および／または精製のために直ちに可能である程度に、均一な溶液中での、一般式（Ｉ）の本発明による錯体の製造が可能である、常用の有機溶剤中で可溶性である。
【０１１１】
前記接触は、有利に溶剤中で行なわれる。適した溶剤は、当業者に自体公知であり、かつ有利に、芳香族溶剤または脂肪族溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレンまたはメシチレン、環式エーテルまたは非環式エーテル、例えばジオキサンまたはＴＨＦ、アルコール、エステル、アミド、ケトン、ニトリル、ハロゲン化化合物およびこれらの混合物からなる群から選択される。特に好ましい溶剤は、トルエン、キシレン、メシチレンおよびジオキサンである。
【０１１２】
使用される金属非カルベン錯体対使用されるカルベン配位子とのモル比は、一般に１：１０〜１０：１、有利に１：１〜１：６、より有利に１：２〜１：５である。
【０１１３】
前記接触は、一般に２０〜２００℃、有利に５０〜１５０℃、より有利に６０〜１３０℃の温度で行なわれる。
【０１１４】
前記反応時間は、所望のカルベン錯体に依存し、かつ一般に０．０２〜５０時間、有利に０．１〜２４時間、より有利に１〜１２時間である。
【０１１５】
反応後に得られる一般式（Ｉ）の錯体は、任意に当業者に公知の方法、例えば洗浄、結晶化またはクロマトグラフィーによって精製されることができ、かつ任意に当業者に公知の同様の条件下で、例えば酸の介在によるか、熱的または光化学的に異性体化されることができる。
【０１１６】
式（Ｉ）の本発明による金属非カルベン錯体は、電子構成部品、例えばスイッチング素子、例えば有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機光電池（ＯＰＶ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）および発光電気化学セル（ＬＥＥＣ）から選択される有機電子構成部品において使用されることができ、その際にＯＬＥＤにおいて式（Ｉ）の金属カルベン錯体を使用することは、好ましい。
【０１１７】
好ましい実施態様において、有機電子構成部品は、式（Ｉ）の少なくとも１つの本発明による金属カルベン錯体を含む発光層を備えるＯＬＥＤである。
【０１１８】
式（Ｉ）の前記の金属カルベン錯体およびその混合物は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）においてエミッター分子として顕著に適している。前記配位子における変法は、電磁スペクトルの赤色領域、緑色領域および殊に青色領域におけるエレクトロルミネセンスを示す、相応する錯体を提供することを可能にする。それゆえに、一般式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体は、エミッター物質として顕著に適しており、それというのも、当該金属カルベン錯体は、電磁スペクトルの可視領域内で、例えば４００〜８００ｎｍ、有利に４００〜６００ｎｍで発光（エレクトロルミネセンス）を有するからである。本発明による錯体は、電磁スペクトルの赤色領域、緑色領域および殊に青色領域におけるエレクトロルミネセンスを有する化合物を提供することを可能にする。したがって、エミッター物質としての本発明による錯体を利用して、工業的に有用なＯＬＥＤを提供することを可能にする。
【０１１９】
さらに、一般式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体は、マトリックス材料、電荷輸送材料、殊に正孔輸送材料および／または電荷ブロッカーとして使用されることができる。
【０１２０】
一般式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体は、有利に、エミッター材料および／または電荷輸送材料および／またはマトリックス材料として、より有利にエミッターとして使用される。
【０１２１】
一般式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体の特別な性質は、ＯＬＥＤｓにおいて使用された際に、特に良好な効率、良好なＣＩＥ色座標および長い寿命を示す。
【０１２２】
それゆえに、本願は、さらに、一般式（Ｉ）の少なくとも１つの本発明による金属カルベン錯体を含むＯＬＥＤを提供する。一般式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体は、ＯＬＥＤにおいて、有利にエミッター、マトリックス材料、電荷輸送材料、殊に正孔輸送材料、および／または電荷ブロッカー、より有利にエミッターおよび／または正孔輸送材料として、最も有利にエミッターとして使用される。
【０１２３】
また、本願は、有利にエミッター、マトリックス材料、電荷輸送材料、殊に正孔輸送材料、および／または電荷ブロッカーとして、より有利にエミッターおよび／または正孔輸送材料として、最も有利にエミッターとしての、ＯＬＥＤにおける一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体の使用を提供する。
【０１２４】
有機発光ダイオードは、原理的に複数の層、例えば：
−  陽極（１）
−  正孔輸送層（２）
−  発光層（３）
−  電子輸送層（４）
−  陰極（５）
から形成される。
【０１２５】
しかし、ＯＬＥＤが上記層の全てを有するとは限らないことも可能であり、例えば複数の層（１）（陽極）、（３）（発光層）および（５）（陰極）を有するＯＬＥＤが同様に適しており、この場合層（２）（正孔輸送層）および（４）（電子輸送層）の機能は、隣接層によって推定される。複数の層（１）、（２）、（３）および（５）または複数の層（１）、（３）、（４）および（５）を有するＯＬＥＤは、同様に適している。
【０１２６】
一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体は、有利に、発光層（３）におけるエミッター分子および／またはマトリックス材料として使用される。一般式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体は、発光層（３）におけるエミッター分子および／またはマトリックス材料としての使用の他に、または前記発光層における使用の代わりに、正孔輸送層（２）における、または電子輸送層（４）における電荷輸送材料として、および／または電荷ブロッカーとして使用されてもよく、その際に正孔輸送層（２）（正孔輸送材料）における電荷輸送材料としての使用が好ましい。
【０１２７】
それゆえに、本願は、有利にエミッター材料および／またはマトリックス材料として、より有利にエミッター材料としての、一般式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体の少なくとも１つを含む発光層を提供する。一般式（Ｉ）の好ましい金属カルベン錯体は、既に上記に規定された。
【０１２８】
さらなる実施態様において、本発明は、一般式（Ｉ）の少なくとも１つの本発明による金属カルベン錯体からなる発光層に関する。
【０１２９】
本発明により使用される一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体は、物質中に、すなわちさらなる添加なしに発光層中に存在していてよい。しかし、本発明により使用される一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体の他に、さらなる化合物が発光層内に存在することも可能である。さらに、希釈材料（マトリックス材料）が使用されてよい。この希釈材料は、ポリマー、例えばポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）またはポリシランであってよい。しかし、前記希釈材料は、小さな分子、例えば４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル（ＣＤＰ）または第三級芳香族アミンであってよい。希釈材料が使用される場合、発光層における一般式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体の割合は、一般に４０質量％未満、有利に３〜３０質量％である。一般式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体は、有利にマトリックスにおいて使用される。したがって、前記発光層は、有利に一般式（Ｉ）の少なくとも１つの本発明による金属カルベン錯体および少なくとも１つのマトリックス材料を含む。
【０１３０】
適したマトリックス材料は、前記希釈材料の他に、原理的に正孔輸送材料および電子輸送材料として下記に規定された材料ならびに炭素錯体、例えば式（Ｉ）のカルベン錯体またはＷＯ  ２００５／０１９３７３中に記載のカルベン錯体である。特に、カルバゾール誘導体、例えば４，４’−ビス（カルバゾリ−９−イル）−２，２’−ジメチルビフェニル（ＣＤＢＰ）、４，４’−ビス（カルバゾリ−９−イル）−ビフェニル（ＣＢＰ）、１，３−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼン（ｍＣＰ）および以下の出願：ＷＯ  ２００８／０３４７５８、ＷＯ  ２００９／００３９１９中に規定されたマトリックス材料である。
【０１３１】
さらに、小さな分子であってよいかまたは挙げられた小さな分子の（コ）ポリマーであってよい、適したマトリックス材料は、以下の刊行物中に規定されている：
ＷＯ  ２００７１０８４５９（Ｈ−１〜Ｈ−３７）、有利にＨ−２０〜Ｈ−２２およびＨ−３２〜Ｈ−３７、最も有利にＨ−２０、Ｈ−３２、Ｈ−３６、Ｈ−３７、ＷＯ  ２００８０３５５７１Ａ１（Ｈｏｓｔ１〜Ｈｏｓｔ６）、特開２０１０−１３５４６７号公報（化合物１〜４６およびＨｏｓｔ−１〜Ｈｏｓｔ−３９およびＨｏｓｔ−４３）、ＷＯ  ２００９００８１００化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６７、有利にＮｏ．３、Ｎｏ．４、Ｎｏ．７〜Ｎｏ．１２、Ｎｏ．５５、Ｎｏ．５９、Ｎｏ．６３〜Ｎｏ．６７、より有利にＮｏ．４、Ｎｏ．８〜Ｎｏ．１２、Ｎｏ．５５、Ｎｏ．５９、Ｎ０．６４、Ｎｏ．６５およびＮｏ．６７、ＷＯ２００９００８０９９化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１１０、ＷＯ２００８１４０１１４化合物１−１〜１−５０、ＷＯ２００８０９０９１２化合物ＯＣ−７〜ＯＣ−３６およびＭｏ−４２〜Ｍｏ−５１のポリマー、特開２００８−０８４９１３号公報Ｈ−１〜Ｈ−７０、ＷＯ２００７０７７８１０化合物１〜４４、有利に１、２、４〜６、８、１９〜２２、２６、２８〜３０、３２、３６、３９〜４４、ＷＯ２０１００１８３０モノマー１−１〜１−９のポリマー、有利に１−３、１−７および１−９、ＷＯ２００８０２９７２９化合物１−１〜１−３６の化合物（のポリマー）、ＷＯ２０１００４４３３４２ＨＳ−１〜ＨＳ−１０１およびＢＨ−１〜ＢＨ−１７、有利にＢＨ−１〜ＢＨ−１７、特開２００９−１８２２９８号公報モノマー１〜７５をベースとする（コ）ポリマー、特開２００９−１７０７６４号公報、特開２００９−１３５１８３号公報モノマー１−１４をベースとする（コ）ポリマー、ＷＯ２００９０６３７５７有利にモノマー１−１〜１−２６をベースとする（コ）ポリマー、ＷＯ２００８１４６８３８化合物ａ−１〜ａ−４３および１−１〜１−４６、特開２００８−２０７５２０号公報モノマー１−１〜１−２６をベースとする（コ）ポリマー、特開２００８−０６６５６９号公報モノマー１−１〜１−１６をベースとする（コ）ポリマー、ＷＯ２００８０２９６５２モノマー１−１〜１−５２をベースとする（コ）ポリマー、ＷＯ２００７１１４２４４モノマー１−１〜１−１８をベースとする（コ）ポリマー、特開２０１０−０４０８３０号公報化合物ＨＡ−１〜ＨＡ−２０、ＨＢ−１〜ＨＢ−１６、ＨＣ−１〜ＨＣ−２３およびモノマーＨＤ−１〜ＨＤ−１２をベースとする（コ）ポリマー、特開２００９−０２１３３６号公報、ＷＯ２０１００９００７７化合物１〜５５、ＷＯ２０１００７９６７８化合物Ｈ１〜Ｈ４２、ＷＯ２０１００６７７４６、ＷＯ２０１００４４３４２化合物ＨＳ−１〜ＨＳ−１０１およびＰｏｌｙ−１〜Ｐｏｌｙ−４、特開２０１０−１１４１８０号公報化合物ＰＨ−１〜ＰＨ−３６、米国特許第２００９２８４１３８号明細書化合物１〜１１１およびＨ１〜Ｈ７１、ＷＯ２００８０７２５９６化合物１〜４５、特開２０１０−０２１３３６号公報化合物Ｈ−１〜Ｈ−３８、有利にＨ−１、ＷＯ２０１０００４８７７化合物Ｈ−１〜Ｈ−６０、特開２００９−２６７２５５号公報化合物１−１〜１−１０５、ＷＯ２００９１０４４８８化合物１−１〜１−３８、ＷＯ２００９０８６０２８、米国特許第２００９１５３０３４号明細書、米国特許第２００９１３４７８４号明細書、ＷＯ２００９０８４４１３化合物２−１〜２−５６、特開２００９−１１４３６９号公報化合物２−１〜２−４０、特開２００９−１１４３７０号公報化合物１〜６７、ＷＯ２００９０６０７４２化合物２−１〜２−５６、ＷＯ２００９０６０７５７化合物１−１〜１−７６、ＷＯ２００９０６０７８０化合物１−１〜１−７０，ＷＯ２００９０６０７７９化合物１−１〜１−４２、ＷＯ２００８１５６１０５化合物１〜５４、特開２００９−０５９７６７号公報化合物１〜２０、特開２００８−０７４９３９号公報化合物１〜２５６、特開２００８−０２１６８７号公報化合物１〜５０、ＷＯ２００７１１９８１６化合物１〜３７、ＷＯ２０１００８７２２２化合物Ｈ−１〜Ｈ−３１、ＷＯ２０１００９５５６４化合物ＨＯＳＴ−１〜ＨＯＳＴ−６１、ＷＯ２００７１０８３６２、ＷＯ２００９００３８９８、ＷＯ２００９００３９１９、ＷＯ２０１００４０７７７、米国特許第２００７２２４４４６号明細書およびＷＯ０６１２８８００。
【０１３２】
特に好ましい実施態様において、下記に規定された一般式（Ｘ）の１つ以上の化合物は、マトリックス材料として使用される。一般式（Ｘ）の化合物の好ましい実施態様は、同様に下記に規定されている。
【０１３３】
さらに、ＯＬＥＤの前記層の中の個々の層は、２つ以上の層から形成されていてよい。例えば、前記正孔輸送層は、正孔が電極から注入される１つの層と正孔を正孔注入層から発光層中に輸送する層とから形成されていてよい。前記電子輸送層は、同様に、例えば電子が電極を通って注入される層と電子注入層からの電子を受容しかつ当該電子を発光層中に輸送する層の複数の層から成っていてよい。挙げられた前記層は、それぞれ因子、例えばエネルギー準位、熱抵抗および電荷キャリア移動度、ならびに前記層と有機層または金属電極とのエネルギー差に従って選択される。当業者であれば、ＯＬＥＤが本発明によるエミッター物質として使用される、本発明によるヘテロレプチック錯体に最適に適合される程度に、ＯＬＥＤの構成を選択することができる。
【０１３４】
特に効率的なＯＬＥＤを得るために、正孔輸送層のＨＯＭＯ（ｈｉｇｈｅｓｔ  ｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ最高被占軌道）は、陽極の仕事関数に整合されるべきであり、および電子輸送層のＬＵＭＯ（ｌｏｗｅｓｔ  ｕｎｏｃｃｕｐｉｅｄ  ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  ｏｒｂｉｔａｌ最低空軌道）は、陰極の仕事関数に整合されるべきである。
【０１３５】
さらに、本願は、少なくとも１つの本発明による発光層を有するＯＬＥＤを提供する。ＯＬＥＤにおけるさらなる層は、典型的にはかかる層において使用されかつ当業者に公知である、任意の材料から形成されていてよい。
【０１３６】
前記層に適した材料（陽極材料、陰極材料、正孔注入材料および電子注入材料、正孔輸送材料および電子輸送材料ならびに正孔ブロッカー材料および電子ブロッカー材料、マトリックス材料、蛍光エミッターおよび燐光エミッター）は、当業者に公知でありかつ例えば、Ｈ．Ｍｅｎｇ、Ｎ．Ｈｅｒｒｏｎ，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｍａｌｌ  ＭｏｌｅｃｕｌｅＭａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｄｅｖｉｃｅｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｌｉｇｈｔ−Ｅｍｉｔｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖｉｃｅｓ，編者：Ｚ．Ｌｉ，Ｈ．Ｍｅｎｇ，Ｔａｙｌｏｒ  ＆  Ｆｒａｎｃｉｓ，２００７，第３章，第２９５〜４１１頁中に規定されている。
【０１３７】
陽極は、正の電荷キャリアを供給する電極である。前記陽極は、例えば金属、様々な金属の混合物、金属合金、金属酸化物または様々な金属酸化物の混合物を含む材料から成っていてよい。それとは別に、陽極は、導電性ポリマーであってよい。適した金属は、元素の周期律表の第１１族、第４族、第５族および第６族の金属、ならびに第８族〜第１０族の遷移金属を含む。陽極が透明であるべき場合には、元素の周期律表の第１２族、第１３族および第１４族の混合金属酸化物、例えば酸化インジウム錫（ＩＴＯ）が一般に使用される。同様に、陽極（１）が例えばＮａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ．３５７，第４７７〜４７９頁（６月１１日、１９９２）中に記載された有機材料、例えばポリアニリンを含むことも可能である。少なくとも陽極または陰極のどちらか一方は、形成された光を放出するために、少なくとも部分的に透明であるべきである。
【０１３８】
本発明によるＯＬＥＤの層（２）に適した正孔輸送材料は、例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第４版，Ｖｏｌ．１８，第８３７〜８６０頁，１９９６中に開示されている。正孔輸送分子または正孔輸送ポリマーのどちらか一方は、正孔輸送材料として使用されてよい。通常使用される正孔輸送分子は、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（α−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１′−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス［（ジ−４−トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−［１，１′−（３，３’−ジメチル）ビフェニル］−４，４’−アミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、α−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス［４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル］（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−［ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル］−５−［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］ピラゾリン（ＰＰＲまたはＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾリ−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１′−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、フッ素化合物、例えば２，２’，７，７’−テトラ（Ｎ，Ｎ−ジトリル）アミノ−９，９−スピロビフルオレン（スピロ−ＴＴＢ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（ナフタレニ−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）−９，９−スピロビフルオレン（スピロ−ＮＰＢ）および９，９−ビス（４−（Ｎ，Ｎ−ビス−ビフェニル−４−イル−アミノ）フェニル−９Ｈ−フルオレン）、ベンジン化合物、例えばＮ，Ｎ’−ビス（ナフタレニ−１−イル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジンおよびポルフィリン化合物、例えば銅フタロシアニンである。通常使用される正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシランおよびポリアニリンからなる群から選択される。同様に、正孔輸送分子をポリマー、例えばポリスチレンおよびポリカーボネート中にドーピングすることによって正孔輸送ポリマーを得ることができる。適した正孔輸送分子は、既に上記した分子である。
【０１３９】
さらに、１つの実施態様において、カルベン錯体を正孔導体材料として使用することが可能であり、その場合少なくとも１つの正孔導体材料のバンドギャップは、使用されたエミッター材料のバンドギャップよりも大きい。本明細書の記載内容において、バンドギャップは、三重項エネルギーを意味するものと解釈される。適したカルベン錯体は、例えば一般式（Ｉ）の本発明によるカルベン錯体、ＷＯ  ２００５／０１９３７３Ａ２、ＷＯ  ２００６／０５６４１８Ａ２、ＷＯ  ２００５／１１３７０４、ＷＯ  ２００７／１１５９７０、ＷＯ  ２００７／１１５９８１およびＷＯ  ２００８／０００７２７中に記載されたカルベン錯体である。適したカルベン錯体の１例は、式：
【化２５】
2018024696.tif 000026
のＩｒ（ＤＰＢＩＣ）3である。
【０１４０】
正孔輸送層は、使用される前記材料の有機半導体層特性を改善する目的で、第１に層厚をより厚くするために（ピンホール／短絡の回避）、および第２にデバイスの動作電圧を最小にするために、電子ドーピングされていてもよい。電子ドーピングは、当業者に公知でありかつ例えば、Ｗ．Ｇａｏ，Ａ．Ｋａｈｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．９４，Ｎｏ．１，１  Ｊｕｌｙ  ２００３（ｐ−ドーピングされた有機層）、Ａ．Ｇ．Ｗｅｒｎｅｒ，Ｆ．Ｌｉ，Ｋ．Ｈａｒａｄａ，Ｍ．Ｐｆｅｉｆｆｅｒ，Ｔ．Ｆｒｉｔｚ，Ｋ．Ｌｅｏ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，Ｖｏｌ．８２，Ｎｏ．２５，２３  Ｊｕｎｅ  ２００３およびＰｆｅｉｆｆｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  ２００３，４，８９−１０３およびＫ．Ｗａｌｚｅｒ，Ｂ．Ｍａｅｎｎｉｇ，Ｍ．Ｐｆｅｉｆｆｅｒ，Ｋ．Ｌｅｏ，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．２００７，１０７，１２３３中に開示されている。例えば、混合物、殊に正孔輸送層の電気的ｐドーピングを生じる混合物を正孔輸送層において使用することは可能である。ｐドーピングは、三価材料を添加することによって達成される。前記混合物は、例えば以下の混合物であってよい：上記の正孔輸送材料と少なくとも１つの金属酸化物、例えばＭｏＯ2、ＭｏＯ3、ＷＯx、ＲｅＯ3および／またはＶ2Ｏ5、有利にＭｏＯ3および／またはＲｅＯ3との混合物または上記の正孔輸送材料と７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（ＴＣＮＱ）、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン（Ｆ４−ＴＣＮＱ），２，５−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、ビス（テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム）テトラシアノジフェノキノジメタン、２，５−ジメチル−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、テトラシアノエチレン、１１，１１，１２，１２−テトラシアノナフト−２，６−キノジメタン、２−フルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、２，５−ジフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、ジシアノメチレン−１，３，４，５，７，８−ヘキサフルオロ−６Ｈ−ナフタレン−２−イリデン）マロノニトリル（Ｆ６−ＴＮＡＰ）、Ｍｏ（ｔｆｄ）3（Ｋａｈｎ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００９，１３１（３５），１２５３０１２５３１から）、欧州特許第１９８８５８７号明細書および欧州特許第２１８００２９号明細書中に記載された化合物および欧州特許第０９１５３７７６．１号明細書に記載されたキノン化合物から選択された１つ以上の化合物を含む混合物。
【０１４１】
本発明によるＯＬＥＤの層（４）に適した電子輸送材料は、欧州特許第１７８６０５０号明細書、欧州特許第１９７０３７１号明細書または欧州特許第１０９７９８１号明細書中に開示された、オキシノイド化合物、例えばトリス（８−ヒドロキシキノレート）アルミニウム（Ａｌｑ3）、フェナントロリンをベースとする化合物、例えば２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＤＰＡ＝ＢＣＰ）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（Ｂｐｈｅｎ），２，４，７，９−テトラフェニル−１，１０−フェナントロリン、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（ＤＰＡ）またはフェナントロリン誘導体、ならびにアゾール化合物、例えば２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）および３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−Ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）でキレート化された金属を含む。層（４）は、ＯＬＥＤの層の境界面での励起子の急冷を回避させるために、緩衝層として、またはバリヤー層としての双方の電子輸送を簡易化するのに貢献してよい。層（４）は、有利に電子移動度を改善し、かつ励起子の急冷を減少させる。
【０１４２】
同様に、少なくとも２つの材料の混合物を電子輸送層において使用することは、可能であり、この場合に少なくとも１つの材料は、電子伝導性である。好ましくは、かかる混合された電子輸送層において、少なくとも１つのフェナントロリン化合物、有利にＢＣＰ、または下記の式（ＶＩＩＩ）による、少なくとも１つのピリジン化合物、有利に下記の式（ＶＩＩＩａａ）の化合物が使用される。より好ましくは、混合された電子輸送層において、少なくとも１つのフェナントロリン化合物の他に、アルカリ土類金属ヒドロキシキノレート錯体またはアルカリ金属ヒドロキシキノレート錯体、例えばＬｉｑ、が使用される。適したアルカリ土類金属ヒドロキシキノレート錯体またはアルカリ金属ヒドロキシキノレート錯体は、下記に規定されている（式ＶＩＩ）。
【０１４３】
電子輸送層は、使用される前記材料の輸送特性を改善する目的で、第１に層厚をより厚くするために（ピンホール／短絡の回避）、および第２にデバイスの動作電圧を最小にするために、電子ドーピングされていてもよい。電子ドーピングは、当業者に公知でありかつ例えば、Ｗ．Ｇａｏ，Ａ．Ｋａｈｎ，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．９４，Ｎｏ．１，１  Ｊｕｌｙ  ２００３（ｐ−ドーピングされた有機層）、Ａ．Ｇ．Ｗｅｒｎｅｒ，Ｆ．Ｌｉ，Ｋ．Ｈａｒａｄａ，Ｍ．Ｐｆｅｉｆｆｅｒ，Ｔ．Ｆｒｉｔｚ，Ｋ．Ｌｅｏ，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，Ｖｏｌ．８２，Ｎｏ．２５，２３  Ｊｕｎｅ  ２００３およびＰｆｅｉｆｆｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  ２００３，４，８９−１０３およびＫ．Ｗａｌｚｅｒ，Ｂ．Ｍａｅｎｎｉｇ，Ｍ．Ｐｆｅｉｆｆｅｒ，Ｋ．Ｌｅｏ，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．２００７，１０７，１２３３中に開示されている。例えば、電子輸送層の電気的ｐドーピングを生じる混合物を使用することは可能である。ｎ−ドーピングは、還元材料を添加することによって達成される。前記混合物は、例えば上記電子輸送材料とアルカリ金属／アルカリ土類金属またはアルカリ金属／アルカリ土類金属塩、例えばＬｉ、Ｃｓ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｃｓ2ＣＯ3との混合物、上記電子輸送材料とアルカリ金属錯体、例えば８−ヒドロキシキノレートリチウム（Ｌｉｑ）との混合物、ならびに上記電子輸送材料と欧州特許第１７８６０５０号明細書からのＹ、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｉ3Ｎ、Ｒｂ2ＣＯ3、ジカリウムフタレート、Ｗ（ｈｐｐ）4との混合物、または上記電子輸送材料と欧州特許第１８３７９２６号明細書Ｂ１に記載された化合物との混合物であってよい。
【０１４４】
それゆえに、本発明は、少なくとも２つの様々な材料を含む電子輸送層を有する本発明によるＯＬＥＤにも関し、当該材料の中で、少なくとも１つの材料は、電子伝導性である。
【０１４５】
好ましい実施態様において、電子輸送層は、一般式（ＶＩＩ）
【化２６】
2018024696.tif 000027
〔式中、
Ｒ32およびＲ33は、それぞれ独立して、Ｆ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ6〜Ｃ14アリールであり、これらは、任意に１個以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基によって置換されているか、または
２個のＲ32および／またはＲ33は一緒になって、融合されたベンゼン環を形成し、これは、任意に１個以上のＣ1〜Ｃ8アルキル基によって置換されており、
ａおよびｂは、それぞれ独立して、０、または１、２もしくは３であり、
Ｍ1は、アルカリ金属原子またはアルカリ土類金属原子であり、
Ｍ1がアルカリ金属原子である場合に、ｐは、１であり、Ｍ1がアルカリ土類金属原子である場合に、ｐは、２である〕の少なくとも１つの化合物を含む。
【０１４６】
式（ＶＩＩ）の殊に好ましい化合物は、
【化２７】
2018024696.tif 000028
であり、
これは、単一の種として存在してよいか、または他の形で、例えばｇが整数であるＬｉgＱg、例えばＬｉ6Ｑ6の形で存在してよい。Ｑは、８−ヒドロキシキノレートまたは８−ヒドロキシキノレート誘導体である。
【０１４７】
さらなる好ましい実施態様において、電子輸送層は、式（ＶＩＩＩ）
【化２８】
2018024696.tif 000029
〔式中、
Ｒ34、Ｒ35、Ｒ36、Ｒ37、Ｒ34'、Ｒ35'、Ｒ36'およびＲ37'は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換されている、および／またはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｇによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、またはＧによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、
Ｑは、アリーレン基またはヘテロアリーレン基であり、これらは、それぞれ任意にＧによって置換されており、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ40−、−ＳｉＲ45Ｒ46−、−ＰＯＲ47−、−ＣＲ38＝ＣＲ39−または−Ｃ≡Ｃ−であり、および
Ｅは、−ＯＲ44、−ＳＲ44、−ＮＲ40Ｒ41、−ＣＯＲ43、−ＣＯＯＲ42、−ＣＯＮＲ40Ｒ41、−ＣＮまたはＦであり、
Ｇは、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｄによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18ペルフルオロアルキル、Ｃ1〜Ｃ18アルコキシ、またはＥによって中断されている、および／またはＤによって中断されているＣ1〜Ｃ18アルコキシであり、
上記式中、
Ｒ38およびＲ39は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ40およびＲ41は、それぞれ独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、または
Ｒ40およびＲ41は、一緒になって６員環を形成し、
Ｒ42およびＲ43は、それぞれ独立して、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ44は、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキルもしくはＣ1〜Ｃ18アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、または−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ18アルキルであり、
Ｒ45およびＲ46は、それぞれ独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ47は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、またはＣ1〜Ｃ18アルキルによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールである〕の少なくとも１つの化合物を含む。
【０１４８】
式（ＶＩＩＩ）の好ましい化合物は、式（ＶＩＩＩａ）
【化２９】
2018024696.tif 000030
〔式中、Ｑは、
【化３０】
2018024696.tif 000031
であり、
Ｒ48は、ＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルであり、および
Ｒ48’は、ＨまたはＣ1〜Ｃ18アルキルまたは
【化３１】
2018024696.tif 000032
である〕の化合物である。
【０１４９】
式（ＶＩＩＩａａ）
【化３２】
2018024696.tif 000033
の化合物は、特に好ましい。
【０１５０】
さらに、殊に好ましい実施態様において、電子輸送層は、式
【化３３】
2018024696.tif 000034
の化合物および式
【化３４】
2018024696.tif 000035
の化合物を含む。
【０１５１】
好ましい実施態様において、電子輸送層は、式（ＶＩＩ）の化合物を９９〜１質量％、有利に７５〜２５質量％、より有利に約５０質量％の量で含み、ここで式（ＶＩＩ）の化合物の量および式（ＶＩＩＩ）の化合物の量は、合計で１００質量％である。
【０１５２】
式（ＶＩＩＩ）の化合物の製造は、Ｊ．Ｋｉｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．（２００８）５８２１−５８２３，Ｊ．Ｋｉｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｍａ
ｔｅｒ．２０（２００８）５９５１−５９５３および特開２００８−１２７３２６号公報中に記載されているか、または前記化合物は、前記刊行物中に開示された方法と同様に製造されうる。
【０１５３】
式（ＶＩＩ）の化合物の製造は、例えばＣｈｒｉｓｔｏｐｈ  Ｓｃｈｍｉｔｚ  ｅｔ  ａｌ．Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．１２（２０００）３０１２−３０１９およびＷＯ  ００／３２７１７中に記載されているか、または前記化合物は、前記刊行物中に開示された方法と同様に製造されうる。
【０１５４】
好ましい実施態様において、本発明は、発明によるＯＬＥＤに関し、ここで、電子輸送層は、少なくとも１つのフェナントロリン誘導体および／またはピリジン誘導体を含む。
【０１５５】
更に好ましい実施態様において、本発明は、本発明によるＯＬＥＤに関し、ここで、電子輸送層は、少なくとも１つのフェナントロリン誘導体および／またはピリジン誘導体および少なくとも１つのアルカリ金属ヒドロキシキノレート錯体を含む。
【０１５６】
さらに好ましい実施態様において、本発明は、本発明によるＯＬＥＤに関し、ここで、電子輸送層は、少なくとも１つのフェナントロリン誘導体および／またはピリジン誘導体および８−ヒドロキシキノレートリチウムを含む。
【０１５７】
正孔輸送材料および電子輸送材料としての上記材料の幾つかは、幾つかの機能を満たすことができる。例えば、電子輸送材料の幾つかは、これらが低い準位のＨＯＭＯを有するならば、同時に正孔ブロッカー材料である。
【０１５８】
陰極（５）は、電子キャリアまたは負電荷キャリアを導入するのに役立つ電極である。
前記陰極は、陽極よりも低い仕事関数を有する任意の金属または非金属であってよい。陰極に適した材料は、希土類金属およびランタニドおよびアクチニドを含めて、元素の周期律表の第１族のアルカリ金属、例えばＬｉ、Ｃｓ、第２族のアルカリ土類金属、第１２族の金属の金属からなる群から選択される。さらに、金属、例えばアルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウムおよび馬櫛実現される、およびこれらの組合せが使用されうる。さらに、リチウム含有有機金属化合物、例えば８−ヒドロキシキノレートリチウム（Ｌｉｑ）、ＣｓＦ、ＮａＦ、ＫＦ、Ｃｓ2ＣＯ3またはＬｉＦは、動作電圧を減少させるために、有機層と電子注入層としての陰極との間に適用されうる。
【０１５９】
本発明のＯＬＥＤは、さらに、当業者に公知である≫さらなる層を有していてよい。例えば、正電荷の輸送および／または前記層の間のバンドギャップの互いの適合を簡易化する層は、層（２）と発光層（３）との間に適用されてよい。それとは別に、前記のさらなる層は、保護層として役立ちうる。同様に、さらなる層は、負電荷の輸送および／または前記層の間のバンドギャップの互いの適合を簡易化するために、発光層（３）と前記層（４）との間に存在していてよい。それとは別に、前記層は、保護層として役立ちうる。
【０１６０】
好ましい実施態様において、本発明によるＯＬＥＤは、前記層（１）〜（５）の他に、下記したさらなる層の少なくとも１つを含む：
−  前記陽極（１）と前記正孔輸送層（２）との間の正孔注入層、
−  前記正孔輸送層（２）と前記発光層（３）との間の電子に対するブロック化層、
−  前記発光層（３）と電子輸送層（４）との間の正孔に対するブロック化層、
−  塩基電子輸送層（４）と前記陰極（５）との間の電子注入層。
【０１６１】
しかし、上記に既述したように、前記ＯＬＥＤが前記層（１）〜（５）の必ずしも全てを有しないことも可能であり、例えば層（１）（陽極）、（３）（発光層）および（５）（陰極）を有するＯＬＥＤは、同様に適しており、その際に層（２）（正孔輸送層）および（４）（電子輸送層）の機能は、隣接層によって想定される。層（１）、（２）、（３）および（５）または層（１）、（３）、（４）および（５）を有するＯＬＥＤは、同様に適している。
【０１６２】
当業者であれば、どのようにして適した材料を選択しなければならないかを承知している（例えば、電気化学的研究に基づいて）。個々の層に適した材料は、当業者に公知であり、かつ例えばＷＯ  ００／７０６５５中に開示されている。
【０１６３】
さらに、電子キャリア輸送の効率を増加させるために、層（１）、（２）、（３）、（４）および（５）の幾つかまたは全てが表面処理されたものであることも可能である。それぞれの前記層に対する材料の選択は、有利に高い効率を有するＯＬＥＤを得ることによって決定される。
【０１６４】
本発明によるＯＬＥＤは、当業者に公知の方法によって製造されうる。一般に、ＯＬＥＤは、個々の層を適した基材上に連続的に蒸着することによって製造される。適した基材は、例えばガラス、無機材料、例えばＩＴＯもしくはＩＺＯまたはポリマーフィルムである。蒸着には、常用の技術、例えば熱的蒸発、化学的蒸着（ＣＶＤ）、物理的蒸着（ＰＶＤ）等が使用されてよい。
【０１６５】
それとは別の方法において、前記有機層は、適したよう溶剤中の溶液または分散液から塗布されてよく、その際に当業者に公知の塗布技術が使用される。適した塗布技術は、例えば回転塗布法、注型法、ラングミュア−ブロジェット（「ＬＢ」）法、インキジェット印刷法、浸漬被覆法、凸版印刷法、スクリーン印刷法、ドクターブレード印刷法、スリットコーティング法、ローラー印刷法、リバースローラー印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、ウェブ印刷法、スプレー塗装法、刷り込み捺染またはパッド印刷による塗布等である。前記方法の中で、上記の蒸着の他に、回転塗布法、インキジェット印刷法および注型法が好ましく、それというのも、これらの方法は、特に簡単に安価に実施することができるからである。前記ＯＬＥＤの層が回転塗布法、注型法またはインキジェット印刷法によって得られる場合には、前記被覆は、前記組成物を０．０００１〜９０質量％の濃度で、適した有機溶剤中、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、アニソール、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、水およびこれらの混合物中に溶解することによって製造された溶液を使用して得ることができる。
【０１６６】
前記ＯＬＥＤの層が全て同じ塗布法によって製造されることは可能である。さらに、同様に、前記ＯＬＥＤの層の製造のために、２つ以上の様々な塗布法を行なうことも可能である。
【０１６７】
一般に、様々な層は、次の厚さを有する：陽極（２）５００〜５０００Ａ、有利に１０００〜２０００Ａ（オングストローム）、正孔輸送層（３）５０〜１０００Ａ、有利に２００〜８００Ａ、発光層（４）１０〜１０００Ａ、有利に１００〜８００Ａ、電子輸送層（５）５０〜１０００Ａ、有利に２００〜８００Ａ、陰極（６）２００〜１００００Ａ、有利に３００〜５０００Ａ。さらに、同様に、幾つかの層を混合によって組み合わせることも可能である。例えば、前記正孔輸送材料は、発光層の材料と混合されかつ次に一緒に塗布されることができる。本発明によるＯＬＥＤにおける正孔および電子の再結合帯域の位置は、それぞれの層の相対的厚さおよび濃度の割合によって影響を及ぼされてよい。これは、電子輸送層の厚さが有利に、電子／正孔再結合帯域が発光層内にある程度に選択されるべきであることを意味する。前記ＯＬＥＤにおける個々の層の層厚の割合は、使用される材料に依存する。使用される任意のさらなる層の層厚は、当業者に公知である。
【０１６８】
好ましい実施態様において、本発明は、少なくとも１つの本発明による金属カルベン錯体および一般式（Ｘ）
【化３５】
2018024696.tif 000036
〔式中、
Ｔは、ＮＲ57、Ｓ、ＯまたはＰＲ57、有利にＳまたはＯ、より有利にＯであり、
Ｒ57は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
Ｑ'は、−ＮＲ58Ｒ59、−ＳｉＲ70Ｒ71Ｒ72、−Ｐ（Ｏ）Ｒ60Ｒ61、−ＰＲ62Ｒ63、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ64、−Ｓ（Ｏ）Ｒ65、−ＳＲ66または−ＯＲ67、有利に−ＮＲ58Ｒ59、より有利に
【化３６】
2018024696.tif 000037
上記式中、
Ｒ68、Ｒ69は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリール、有利にメチル、カルバゾリル、ジベンゾフリルまたはジベンゾチエニルであり、
ｙ、ｚは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４、有利に０または１であり、
Ｒ55、Ｒ56は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ＳｉＲ70Ｒ71Ｒ72、Ｑ'基または供与体作用もしくは受容体作用を有する基であり、
ａ''は、０、１、２、３または４であり、
ｂ'は、０、１、２または３であり、
Ｒ58、Ｒ59は、窒素原子と一緒になって、３〜１０個の環原子を有しかつ非置換であってよいかまたはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された１個以上の置換基によって置換されていてよく、および／または３〜１０個の環原子を有する、１個以上のさらなる環式基に融合されていてよい環式基を形成し、ここで、融合された基は、非置換であってよいかまたはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された１個以上の置換基によって置換されていてよく、
Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルである〕の少なくとも１つの化合物、
または
１個の結合またはＯを介して、少なくとも１個のヘテロ原子によって任意に中断された、直鎖状、分枝鎖状、飽和または不飽和の橋により、互いに架橋されている、一般式（Ｘ）の２個の単位
を含むＯＬＥＤに関する。
【０１６９】
式（Ｘ）の化合物が好ましく、ここで、
Ｔは、ＳまたはＯ、有利にＯであり、および
Ｑ'は、
【化３７】
2018024696.tif 000038
であり、
ここで、
Ｒ68、Ｒ69は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリール、有利にメチル、カルバゾリル、ジベンゾフリルまたはジベンゾチエニルであり、
ｙ、ｚは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４、有利に０または１である。
【０１７０】
式（Ｘ）の特に好ましい化合物は、次の式（Ｘａ）：
【化３８】
2018024696.tif 000039
〔式中、符号および係数は、Ｑ'、Ｔ、Ｒ55、Ｒ56、ａ''およびｂ'は、それぞれ上記の規定と同様である〕を有する。
【０１７１】
式（Ｘ）の殊に好ましい化合物は、式（Ｘａａ）：
【化３９】
2018024696.tif 000040
〔式中、符号および係数は、Ｒ68、Ｒ69、ｙ、ｚ、Ｔ、Ｒ55、Ｒ56、ａおよびｂは、それぞれ上記の記載と同様である〕を有する。
【０１７２】
殊に好ましい実施態様において、式（Ｘａａ）中で：
Ｔは、ＯまたはＳ、有利にＯであり、
ａ''は、１であり、
ｂ'は、０であり、
ｙ、ｚは、それぞれ独立して、０または１であり、および
Ｒ68、Ｒ69は、それぞれ独立して、メチル、カルバゾイル、ジベンゾＦＵＨＲイルまたはジベンゾチエニルであり、
Ｒ55は、置換されたフェニル、カルバゾリル、ジベンゾフリルまたはジベンゾチエニルである。
【０１７３】
式（Ｘ）のさらに好ましい化合物は、式（Ｘａｂ）：
【化４０】
2018024696.tif 000041
〔式中、符号および係数、それぞれ独立して、Ｒ68、Ｒ69、ｙ、ｚ、Ｒ55、Ｒ56、ａ''およびｂ'は、それぞれ独立して、上記の規定と同様である〕を有する。
【０１７４】
殊に好ましい実施態様において、式（Ｘａｂ）中で、
Ｔは、ＯまたはＳ、有利にＯであり、
ａ''は、０であり、
ｂ'は、０であり、
ｙ、ｚは、それぞれ独立して、０または１であり、および
Ｒ68、Ｒ69は、それぞれ独立して、メチル、カルバゾリル、ジベンゾフリルまたはジベンゾチエニルであり、
Ｒ55は、置換されたフェニル、カルバゾリル、ジベンゾフリルまたはジベンゾチエニルである。
【０１７５】
式（Ｘａｂ）の殊に好ましい化合物は、次のとおりである：
【化４１】
2018024696.tif 000042
上記式中、Ｔは、ＯまたはＳ、有利にＯである。
【０１７６】
式（Ｘ）の化合物は、例えばＷＯ  ２０１００７９０５１、ＷＯ  ２００７／０７７８１０、特開２００９−２６７２５５号公報または米国特許第２００９００１７３３１号明細書Ａ１およびＷＯ  ２００９／００３８９８に記載された方法によって製造されうるか、または上記刊行物中に記載された方法と同様に製造されうる。
【０１７７】
さらに好ましい実施態様において、式（Ｘ）の化合物は、式（ＸＩ）または（ＸＩ*）：
【化４２】
2018024696.tif 000043
〔式中、
Ｔは、ＮＲ57、Ｓ、ＯまたはＰＲ57であり、
Ｒ57は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
Ｑ'は、−ＮＲ58Ｒ59、−ＳｉＲ70Ｒ71Ｒ72,−Ｐ（Ｏ）Ｒ60Ｒ61、−ＰＲ62Ｒ63、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ64、−Ｓ（Ｏ）Ｒ65、−ＳＲ66または−ＯＲ67であり、
Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキルまたはＯＲ73であり、
Ｒ55、Ｒ56は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、Ｑ'基または供与体作用もしくは受容体作用を有する基であり、
式（ＸＩ）の化合物に対するａ'、ｂ'は、それぞれ独立して、０、１、２、３であり、式（ＸＩ*）の化合物に対して、ａ'は０、１、２であり、かつｂ'は０、１、２、３、４であり、
Ｒ58、Ｒ59は、窒素原子と一緒になって、３〜１０個の環原子を有しかつ非置換であってよいかまたはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された１個以上の置換基によって置換されていてよく、および／または３〜１０個の環原子を有する、１個以上のさらなる環式基に融合されていてよい環式基を形成し、ここで、融合された基は、非置換であってよいかまたはアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された１個以上の置換基によって置換されていてよく、
Ｒ73は、それぞれ独立して、任意にＯＲ77基によって置換された、ＳｉＲ74Ｒ75Ｒ76、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
Ｒ77は、それぞれ独立して、ＳｉＲ74Ｒ75Ｒ76、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルである〕を有するか、
または
任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されたかまたはＯを介して中断された、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和の橋により、互いに架橋されている、一般式（ＸＩ）および／または（ＸＩ*）の２個の単位を有し、ここで、一般式（ＸＩ）および／または（ＸＩ*）中の前記橋は、そのつどＲ71ではなくケイ素原子に結合されている。
【０１７８】
一般式（Ｘ）の化合物は、マトリックス（希釈材料）、正孔／励起子ブロッカー、電子／励起子ブロッカー、電子輸送材料または正孔輸送材料として、特許請求された前記錯体と組み合わせて使用されることができ、当該化合物は、さらに有利にエミッターとして役立つ。式（Ｘ）の少なくとも１つの化合物および式（Ｉ）の化合物の双方を含む、本発明によるＯＬＥＤは、特に良好な効率および寿命を示す。式（Ｘ）の化合物が使用される機能に依存して、当該化合物は、純粋な形で存在するかまたは様々な混合割合で存在する。特に好ましい実施態様において、式（Ｘ）の１つ以上の化合物は、発光層においてマトリックス材料として使用される。
【０１７９】
一般式（Ｘ）の化合物に対して、殊にＲ55〜Ｒ77残基に対して次のとおりである：
アリール残基またはアリール基、ヘテロアリール残基またはヘテロアリール基、アルケニル残基またはアルケニル基、アルキニル残基またはアルキニル基、および供与体作用および／または受容体作用を有する基は、それぞれ以下のように規定される：
アリール残基（または基）は、６〜３０の炭素原子数、有利に６〜１８の炭素原子数の基本骨格を有する残基を意味するものと解釈され、当該残基は、１個の芳香環または複数の融合芳香環から形成される。適した基本骨格は、例えばフェニル、ナフチル、アントラセルまたはフェナントレニル、インデニルまたはフルオレニルである。この基本骨格は、非置換であってよい（これは、置換可能である全ての炭素原子が水素原子を有することを意味する）か、または基本骨格の１つの、１つより多くの、または全ての置換可能な位置で置換されていてよい。
【０１８０】
適した置換基は、例えばデューテリウム、アルコキシ残基、アリールオキシ残基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、カルバゾイル基、シリル基、ＳｉＲ78Ｒ79Ｒ80であり、その際に、適したシリル基ＳｉＲ78Ｒ79Ｒ80は、下記に規定され、アルキル残基、有利に１〜８個の炭素原子を有するアルキル残基、より有利にメチル残基、エチル残基またはイソプロピル残基、アリール残基、有利にＣ6アリール残基、これは、さらに置換または非置換であってよく、ヘテロアリール残基、有利に少なくとも１個の窒素原子を有するヘテロアリール残基、より有利にピリジル残基およびカルバゾイル残基、アルケニル残基、有利に１個の二重結合を有するアルケニル残基、より有利に１個の二重結合および１〜８個の炭素原子を有するアルケニル残基、アルキニル残基、有利に１個の三重結合を有するアルキニル残基、より有利に１個の三重結合および１〜８個の炭素原子を有するアルキニル残基、または供与体作用もしくは受容体作用を有する基である。供与体作用または受容体作用を有する適した基は、下記に規定される。置換されたアリール基は、最も有利には、メチル、エチル、イソプロピル、アルコキシ、ヘテロアリール、ハロゲン、擬ハロゲンおよびアミノ、有利にアリールアミノからなる群から選択された置換基を有する。アリール残基またはアリール基は、有利にＣ6〜Ｃ18アリール残基、より有利にＣ6アリール残基であり、これは、任意に少なくとも１個の、または１個より多い前記置換基によって任意に置換されている。Ｃ6〜Ｃ18アリール残基、有利にＣ6アリール残基は、より有利には、０、１、２、３または４個の前記置換基を有し、最も有利には、０、１または２個の前記置換基を有する。
【０１８１】
ヘテロアリール残基またはヘテロアリール基は、アリール残基の基本骨格における少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられておりかつヘテロアリール残基の基本骨格が全部で５〜１８個の環原子を有する前記アリール残基とは異なる残基を意味するものと解釈される。好ましいヘテロ原子は、Ｎ、ＯおよびＳである。特に好ましい、適したヘテロアリール残基は、窒素を含むヘテロアリール残基である。最も有利には、基本骨格の１または２個の炭素原子は、ヘテロ原子、有利に窒素によって置き換えられている。基本骨格は、殊に有利に、系、例えばピリジン、ピリミジンおよび５員のヘテロ芳香族化合物、例えばピロール、フラン、ピラゾール、イミダゾール、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、トリアゾールから選択される。さらに、ヘテロアリール残基は、融合された環系、例えばベンゾフリル、ベンゾチエニル、ベンゾピロール、ジベンゾフリル、フェナントロリニル、カルバゾリル残基、アザカルバゾリル残基またはジアザカルバゾリル残基であってよい。基本骨格は、基本骨格の１つの、１つを上回る、または全ての置換可能な位置で置換されていてよい。適した置換基は、アリール基に対する既述の規定と同様である。
【０１８２】
アルキル残基またはアルキル基は、１〜２０個の炭素原子、有利に１〜１０個の炭素原子、より有利に１〜８個、最も有利に１〜４個の炭素原子を有する残基を意味するものと解釈される。前記アルキル残基は、分枝鎖状または非分枝鎖状であってよく、かつ任意に１個以上のヘテロ原子、有利にＳｉ、Ｎ、ＯまたはＳ、より有利にＮ、ＯまたはＳによって中断されていてよい。さらに、前記アルキル残基は、アリール基に対して規定された、１個以上の置換基によって置換されていてよい。さらに、本発明によれば、存在するアルキル残基は、少なくとも１個のハロゲン原子、例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ、殊にＦを有していてよい。さらなる実施態様において、本発明によれば、存在するアルキル残基は、十分にフッ素化されていてよい。同様に、アルキル残基は、１個以上の（ヘテロ）アリール基を有することが可能である。したがって、本明細書の記載内容において、例えばベンジル残基は、置換されたアルキル残基である。前記の記載内容において、上記の全ての（ヘテロ）アリール基は、適している。アルキル残基は、より有利には、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルおよびｔ−ブチルからなる群から選択され、その際に、メチルおよびエチルは、特に好ましい。
【０１８３】
シクロアルキル残基またはシクロアルキル基は、３〜２０個の炭素原子、有利に３〜１０個の炭素原子、より有利に３〜８個の炭素原子を有する残基を意味するものと解釈される。前記基本骨格は、非置換であってもよい（これは、置換可能である全ての炭素原子が水素原子を有することを意味する）し、前記基本骨格の１つの、１つを上回る、または全ての置換可能な位置で置換されていてもよい。適した置換基は、アリール残基に対して上記に既述した基である。同様に、シクロアルキル残基が１個以上の（ヘテロ）アリール基を有することも可能である。適したシクロアルキル残基の例は、シクロプロピル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルである。
【０１８４】
ヘテロシクロアルキル残基またはヘテロシクロアルキル基は、シクロアルキル残基の基本骨格における少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子によって置き換えられている、前記シクロアルキル残基とは異なる残基を意味するものと解釈される。好ましいヘテロ原子は、Ｎ、ＯおよびＳである。最も有利には、シクロアルキル残基の基本骨格の１または２個の炭素原子は、ヘテロ原子によって置き換えられている。適した
ヘテロシクロアルキル残基の例は、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、テトラヒドロフラン、ジオキサンに由来する残基である。
【０１８５】
アルケニル残基またはアルケニル基は、少なくとも２個の炭素原子を有する前記アルキル残基に相応するが、当該アルキル残基の少なくとも１個のＣ−Ｃ単結合がＣ−Ｃ二重結合によって置き換えられている点で異なる残基を意味するものと解釈される。アルケニル残基は、有利に１または２個の二重結合を有する。
【０１８６】
アルキニル残基またはアルキニル基は、少なくとも２個の炭素原子を有する前記アルキル残基に相応するが、当該アルキル残基の少なくとも１個のＣ−Ｃ単結合がＣ−Ｃ三重結合によって置き換えられている点で異なる残基を意味するものと解釈される。アルキニル残基は、有利に１個または２個の三重結合を有する。
【０１８７】
ＳｉＲ78Ｒ79Ｒ80基は、Ｒ78、Ｒ79およびＲ80がそれぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールまたはＯＲ73であるシリル残基を意味するものと解釈される。
【０１８８】
Ｒ74、Ｒ75およびＲ76は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールまたはＯＲ73である。
【０１８９】
本明細書の記載内容において、供与体作用または受容体作用を有する基または置換基は、以下の基を意味するものと解釈される：
供与体作用を有する基は、＋Ｉ効果および／または＋Ｍ効果を有する基を意味するものと解釈され、および受容体作用を有する基は、−Ｉ効果および／または−Ｍ効果を有する基を意味するものと解釈される。好ましい適した基は、Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、Ｃ6〜Ｃ30アリールオキシ、Ｃ1〜Ｃ20アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ30アリールチオ、ＳｉＲ81Ｒ82Ｒ83、ＯＲ73、ハロゲン残基、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ20アルキル残基、カルボニル（−ＣＯ（Ｒ81））、カルボニルチオ（−Ｃ＝Ｏ（ＳＲ81））、カルボニルオキシ（−Ｃ＝Ｏ（ＯＲ81））、オキシカルボニル（−ＯＣ＝Ｏ（Ｒ81））、チオカルボニル（−ＳＣ＝Ｏ（Ｒ81））、アミノ（−ＮＲ81Ｒ82）、擬ハロゲン残基、アミド（−Ｃ＝Ｏ（ＮＲ81））、−ＮＲ81Ｃ＝Ｏ（Ｒ83）、ホスホネート、（−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ81）2）、ホスフェート（−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ81）2）、ホスフィン（−ＰＲ81Ｒ82）、ホスフィンオキシド（−Ｐ（Ｏ）Ｒ812）、スルフェート（−ＯＳ（Ｏ）2ＯＲ81）、スルホキシド（−Ｓ（Ｏ）Ｒ81）、スルホネート（−Ｓ（Ｏ）2ＯＲ81）、スルホニル（−Ｓ（Ｏ）2Ｒ81）、スルホンアミド（−Ｓ（Ｏ）2ＮＲ81Ｒ82）、ＮＯ2、ホウ酸エステル（−ＯＢ（ＯＲ81）2）、イミノ（−Ｃ＝ＮＲ81Ｒ82）、ボラン残基、スタナン残基、ヒドラジン残基、ヒドラゾン残基、オキシム残基、ニトロソ基、ジアゾ基、ビニル基、スルホキシミン、アラン、ゲルマン、ボロキシムおよびボラジンから選択される。
【０１９０】
供与体作用または受容体作用を有する前記基において挙げられた、Ｒ81、Ｒ82およびＲ83残基は、それぞれ独立して、次のものである：
置換もしくは非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルまたは置換もしくは非置換のＣ6〜Ｃ30アリール、またはＯＲ76、適した好ましいアルキル残基およびアリール残基は、上記に規定された。Ｒ81、Ｒ82およびＲ83残基は、より有利にＣ1〜Ｃ6アルキル、例えばメチル、エチルもしくはイソプロピル、またはフェニルである。好ましい実施態様において、ＳｉＲ81Ｒ82Ｒ83の場合に、Ｒ81、Ｒ82およびＲ83は、有利にそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルまたは置換もしくは非置換のアリール、有利にフェニルである。
【０１９１】
供与体作用または受容体作用を有する好ましい置換基は、次のもの：
Ｃ1〜Ｃ20アルコキシ、有利にＣ1〜Ｃ6アルコキシ、より有利にエトキシもしくはメトキシ、Ｃ6〜Ｃ30アリールオキシ、有利にＣ6〜Ｃ10アリールオキシ、より有利にフェニルオキシ、ＳｉＲ81Ｒ82Ｒ83、ここで、Ｒ81、Ｒ82およびＲ83は、有利にそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のアルキルまたは置換もしくは非置換のアリール、有利にフェニル、例えばＳｉＰｈ3またはＳｉＭｅ、ハロゲン残基、有利にＦ、Ｃｌ、より有利にＦ、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ20アルキル残基、有利にハロゲン化Ｃ1〜Ｃ6アルキル残基、最も有利にフッ素化Ｃ1〜Ｃ6アルキル残基、例えばＣＦ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2またはＣ2Ｆ5、アミノ、有利にジメチルアミノ、ジエチルアミノまたはジアリールアミノ、より有利にジアリールアミノ、擬ハロゲン残基、有利にＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ4アルキル、有利に−Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ、Ｐ（Ｏ）Ｒ2、有利にＰ（Ｏ）Ｐｈ2からなる群から選択される。
【０１９２】
供与体作用または受容体作用を有する殊に好ましい置換基は、メトキシ、フェニルオキシ、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ4アルキル、有利にＣＦ3、ＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、Ｃ2Ｆ5、ハロゲン、有利にＦ、ＣＮ、ＳｉＲ81Ｒ82Ｒ83からなる群から選択され、その際に適したＲ81、Ｒ82およびＲ83は、既に規定された、例えばＳｉＭｅ3、ジアリールアミノ（ＮＲ84Ｒ85、ここで、Ｒ84、Ｒ85は、それぞれＣ6〜Ｃ30アリールである）、−Ｃ（Ｏ）ＯＣ1〜Ｃ4アルキル、有利に−Ｃ（Ｏ）ＯＭｅ、Ｐ（Ｏ）Ｐｈ2である。
【０１９３】
ハロゲン基は、有利にＦ、ＣｌおよびＢｒ、より有利にＦおよびＣｌ、最も有利にＦを意味するものと解釈される。
【０１９４】
擬ハロゲン基は、有利にＣＮ、ＳＣＮおよびＯＣＮ、より有利にＣＮを意味するものと解釈される。
【０１９５】
供与体作用または受容体作用を有する前記基は、本明細書中に挙げられたが、しかし、供与体作用または受容体作用を有する基の上記リストに含まれていない、さらなる残基および置換基が供与体作用または受容体作用を有する可能性を排除するものではない。
【０１９６】
アリール残基またはアリール基、ヘテロアリール残基またはヘテロアリール基、アルキル残基またはアルキル基、シクロアルキル残基またはシクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル残基またはヘテロシクロアルキル基、アルケニル残基またはアルケニル基および供与体作用または受容体作用を有する基は、上記したように、置換されていてもよいし、置換されていなくともよい。本明細書中の記載内容において、非置換の基または置換されていない基は、当該基の置換可能な原子が水素原子を有する基を意味するものと解釈される。本明細書の記載内容において、置換の基または置換された基は、１個以上の適した、単数または複数の原子が少なくとも１つの位置で水素原子ではなく置換基を有する基を意味するものと解釈される。適した置換基は、アリール残基またはアリール基に対して上記に規定された置換基である。
【０１９７】
同数を有する残基が本発明による化合物において１回より多く生じる場合には、前記残基は、それぞれ独立して、規定された意味を有していてよい。
【０１９８】
式（Ｘ）の化合物におけるＴ残基は、ＮＲ57、Ｓ、ＯまたはＰＲ57、有利にＮＲ57、ＳまたはＯ、より有利に０またはＳ、最も有利にＯである。
【０１９９】
Ｒ57残基は、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル、有利にアリール、ヘテロアリールまたはアルキル、より有利にアリールであり、ここで、前記残基は、置換されていなくともよいし、置換されていてもよい。適した置換基は、上記に規定された。Ｒ65は、より有利に、前記置換基によって置換されていてよいフェニルであるか、または置換されていなくともよいフェニルである。Ｒ57は、最も有利に置換されていないフェニルである。
【０２００】
式（Ｘ）の化合物におけるＱ'基は、−ＮＲ58Ｒ59、−ＳｉＲ70Ｒ71Ｒ72、−Ｐ（Ｏ）Ｒ60Ｒ61、−ＰＲ62Ｒ63、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ64、−Ｓ（Ｏ）Ｒ65、−ＳＲ66または−ＯＲ67、有利に−ＮＲ58Ｒ59、−Ｐ（Ｏ）Ｒ60Ｒ61または−ＯＲ67、より有利に−ＮＲ58Ｒ59である。
【０２０１】
Ｒ58〜Ｒ67、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72およびＲ74〜Ｒ76残基は、それぞれ以下のとおり規定される：
Ｒ58、Ｒ59は、窒素原子と一緒になって、３〜１０個の環原子を有し、かつ置換されていなくともよいし、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された、１個以上の置換基によって置換されていてよく、および／または３〜１０個の環原子を有する、１個以上のさらなる環式基に融合されていてよい、環式基を形成し、ここで、前記の融合された残基は、置換されていなくともよいし、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された、１個以上の置換基によって置換されていてよく、
Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロ
アルキル、ヘテロシクロアルキルまたはＯＲ73であり、
Ｒ73は、独立して、任意に１個のＯＲ77基によって置換された、ＳｉＲ74Ｒ75Ｒ76、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
Ｒ77は、独立して、ＳｉＲ74Ｒ75Ｒ76、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76は、それぞれ独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル、有利にアリールまたはヘテロアリールであり、ここで、前記残基は、置換されていなくともよいし、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された、１個以上の置換基によって置換されていてよく、より有利には、非置換または置換のフェニルであり、その際に適した置換基は、上記に規定されたもの、例えばトリルまたは式
【化４３】
2018024696.tif 000044
〔式中、Ｔ基は、式（ＸＩ）または（ＸＩ*）の化合物に対する規定と同様であり、およびＲ70、Ｒ71およびＲ72残基は、上記の規定と同様である〕の基である。
【０２０２】
Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66およびＲ67は、最も有利に、それぞれ独立して、フェニル、トリルまたは式
【化４４】
2018024696.tif 000045
〔式中、Ｔは、ＮＰｈ、ＳまたはＯである〕の基である。
【０２０３】
有利に適している−ＮＲ58Ｒ59基の例は、ピロリル、２，５−ジヒドロ−１−ピロリル、ピロリジニル、インドリル、インドリニル、イソインドリニル、カルバゾリル、アザカルバゾリル、ジアザカルバゾリル、イミダゾリル、イミダゾリニル、ベンズイミダゾリル、ピラゾリル、インダゾリル、１，２，３−トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、１，２，４−トリアゾリル、テトラゾリル、１，３−オキサゾリル、１，３−チアゾリル、ピペリジル、モルホリニル、９，１０−ジヒドロアクリジニルおよび１，４−オキサジニルからなる群から選択され、ここで、前記基は、置換されていなくともよいし、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された、１個以上の置換基によって置換されていてよく、−ＮＲ58Ｒ59基は、有利に、カルバゾリル、ピロリル、インドリル、イミダゾリル、ベンズイミダゾリル、アザカルバゾリルおよびジアザカルバゾリルから選択され、ここで、前記基は、置換されていなくともよいし、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された、１個以上の置換基によって置換されていてよく、−ＮＲ58Ｒ59基は、より有利に、置換されていなくともよいし、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリールおよび供与体作用または受容体作用を有する基から選択された、１個以上の置換基によって置換されていてよいカルバゾリルである。
【０２０４】
特に好ましい−ＮＲ58Ｒ59基は、次のとおりである：
【化４５】
2018024696.tif 000046
上記式中、
Ｒ68、Ｒ69は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリールまたはヘテロアリール、有利にメチル、カルバゾリル、ジベンゾフリルまたはジベンゾチエニルであり、
ｙ、ｚは、それぞれ独立して、０、１、２、３または４、有利に０または１であり、
例えば
【化４６】
2018024696.tif 000047
【０２０５】
【化４７】
2018024696.tif 000048
である。
【０２０６】
式（Ｘ）の化合物におけるＲ55、Ｒ56は、それぞれ独立して、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、さらなるＡ基または供与体作用もしくは受容体作用を有する基、有利にそれぞれ独立して、アルキル、アリール、ヘテロアリールまたは供与体作用もしくは受容体作用を有する基である。例えば、Ｒ55またはＲ56は、それぞれ独立して、次のとおりである：
【化４８】
2018024696.tif 000049
【０２０７】
式（Ｘ）の化合物において、ａ''Ｒ基および／またはｂ'Ｒ基は、存在していてよく、
ここで、ａ''およびｂ'は、次のとおりである：
ａ''は、０、１、２，３または４、有利に独立して、０、１または２であり、
ｂ'は、０、１、２または３、有利に独立して、０、１または２である。
【０２０８】
最も有利には、少なくともａ''またはｂ'は、０であり、特に有利には、ａ''およびｂ'は、それぞれ０であるか、またはａ''は、１であり、かつｂ'は、０である。
【０２０９】
一般式（ＸＩ）の化合物におけるＲ73は、一般に独立して、任意に１個のＯＲ77基によって置換された、ＳｉＲ74Ｒ75Ｒ76、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルであり、
一般式（ＸＩ）の化合物におけるＲ77は、一般に独立して、アリール、ヘテロアリール、アルキル、シクロアルキルまたはヘテロシクロアルキルである。
【０２１０】
任意に存在するＯＲ77置換基は、一般に、当業者に適していると思われる全ての部位で前記残基中に存在していてよい。
【０２１１】
さらなる実施態様において、一般式（ＸＩ）および／または（Ｘ）の２個の単位は、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されたかまたはＯを介して中断された、直鎖状または分枝鎖状、飽和または不飽和の橋により、互いに架橋されており、ここで、一般式（ＸＩ）および／または（Ｘ）における前記橋は、そのつどＲ71ではなくケイ素原子に結合されている。
【０２１２】
この橋は、有利に、−ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ3Ｈ6−、−Ｃ4Ｈ8−、−Ｃ6Ｈ12−、−Ｃ8Ｈ16−、−Ｃ9Ｈ18−、−ＣＨ（Ｃ8Ｈ17）ＣＨ2−、−Ｃ2Ｈ4（ＣＦ2）8Ｃ2Ｈ4−、−Ｃ＝Ｃ−、１，４−（ＣＨ2）2−フェニル−（ＣＨ2）2−、１，３−（ＣＨ2）2ーフェニル−（ＣＨ2）2−、−１，４−フェニル−、−１，３−フェニル−、−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−、−Ｏ−からなる群から選択されている。本願の好ましい実施態様において、一般式（Ｘ）の化合物は、一般式（ＸＩａ）、（ＸＩｂ）、（ＸＩｃ）、（ＸＩｄ）または（ＸＩｅ）を有し、すなわち当該化合物は、一般式（ＸＩ）または（ＸＩ*）の化合物の好ましい実施態様である：
【化４９】
2018024696.tif 000050
上記式中、Ｑ'、Ｔ、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ55、Ｒ56残基およびＲ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ55、Ｒ56基、ならびにａ'およびｂ'は、上記の規定と同様である。
【０２１３】
本発明によれば、好ましい別の実施態様において、一般式（ＸＩ）または（ＸＩ*）の化合物においてＲ70、Ｒ71またはＲ72は、一般式（ＸＩｉ）または（ＸＩｉ*）
【化５０】
2018024696.tif 000051
の芳香族単位である。
【０２１４】
ここで、Ｒ55、Ｒ56、Ｑ'、Ｔ、ａ'およびｂ'は、それぞれ上記の規定と同様である。
【０２１５】
したがって、本発明は、１つの実施態様において、本発明によるＯＬＥＤに関し、ここで、一般式（ＸＩ）または（ＸＩ*）の化合物におけるＲ70、Ｒ71またはＲ72は、一般式（ＸＩｉ）または（ＸＩｉ*）
【化５１】
2018024696.tif 000052
の芳香族単位である。
【０２１６】
ここで、Ｒ55、Ｒ56、Ｑ'、Ｔ、ａ'およびｂ'は、それぞれ上記の規定と同様である。
【０２１７】
好ましい実施態様において、本発明は、ＯＬＥＤに関し、ここで、一般式（ＸＩ）または（ＸＩ*）の化合物は、次の群から選択される：
【化５２】
2018024696.tif 000053
【０２１８】
【化５３】
2018024696.tif 000054
【０２１９】
【化５４】
2018024696.tif 000055
【０２２０】
【化５５】
2018024696.tif 000056
【０２２１】
【化５６】
2018024696.tif 000057
【０２２２】
一般式（ＸＩ）または（ＸＩ*）の前記の特に好ましい化合物において：
Ｔは、ＳまたはＯであり、および
Ｒ'は、ＨまたはＣＨ3であり、および
Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72は、それぞれ、フェニル、カルバゾリル、ジベンゾフランまたはジベンゾチオフェンである。
【０２２３】
さらに、一般式（ＸＩ）または（ＸＩ*）の特に好ましい化合物は、次のとおりである
：
【化５７】
2018024696.tif 000058
【０２２４】
【化５８】
2018024696.tif 000059
【０２２５】
【化５９】
2018024696.tif 000060
【０２２６】
【化６０】
2018024696.tif 000061
【０２２７】
また、一般式（ＸＩ）または（ＸＩ*）の前記の特に好ましい化合物において、Ｔは、ＯまたはＳ、有利にＯである。
【０２２８】
さらに、一般式（ＸＩ）または（ＸＩ*）の適した化合物は、次の式（ＸＩＩ）に相当する。
【０２２９】
【化６１】
2018024696.tif 000062
【０２３０】
一般式（ＸＩＩ）において、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72は、以下のように規定される：
任意に少なくとも１個の官能基を有し、任意に少なくとも１個のヘテロ原子によって中断されかつ１〜３０個の炭素原子を有する、独立して直鎖状または分枝鎖状のアルキル残基、１〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ残基、３〜２０個の炭素原子を有する、置換または非置換のシクロアルキル残基、６〜３０個の炭素原子を有する、置換または非置換のアリール残基、式（ＸＩＩ）の好ましい化合物および好ましいＲ70、Ｒ71、Ｒ72残基は、欧州特許出願第１０１８７１７６．２号明細書および米国特許第６１／３９１７１２号明細書およびＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６９５４１中に規定されており、これらの刊行物の全ては、本願の優先権主張日には、まだ公開されていなかった。
【０２３１】
さらに、欧州特許出願第号１０１８７１７６．２明細書および米国特許第６１／３９１７１２号明細書およびＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６９５４１、これらの刊行物の全ては、本願の優先権主張日には、まだ公開されていなかった。式（Ｘ）のさらなる適した化合物を参照のこと。
【０２３２】
さらなる好ましい実施態様において、本発明は、式（Ｉ）の少なくとも１つの本発明による金属カルベン錯体および一般式（Ｘ）の少なくとも１つの化合物を含むＯＬＥＤに関し、ここで、一般式（Ｘ）の化合物は、一般式（ＸＩＶ）を有する：
本発明のさらなる実施態様は、本発明による有機発光ダイオードに関し、ここで、一般式ＶＩの化合物は、一般式ＶＩａの３，６−ジシリル置換された化合物である：
【化６２】
2018024696.tif 000063
ここで、
Ｘ'は、Ｓ、Ｏであり、
Ｒ37'は、置換もしくは非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、置換もしくは非置換のＣ6〜Ｃ30アリールまたは５〜３０個の環原子を有する置換もしくは非置換のヘテロアリール、有利に置換もしくは非置換のＣ6〜Ｃ30アリールまたは非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、より有利に置換または非置換のＣ6〜Ｃ10アリール、最も有利に置換または非置換のフェニルであり、その際に適した置換基は、上記に規定されたものであり、
Ｒ38'、Ｒ39'、Ｒ40'、Ｒ41'、Ｒ42'、Ｒ43'は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルまたは置換もしくは非置換のＣ6〜Ｃ30アリール、または一般式（ｃ）の構造であり、
有利にＲ38'、Ｒ39'またはＲ40'残基の少なくとも１つおよび／またはＲ41'、Ｒ42'またはＲ43'残基の少なくとも１つは、置換または非置換のＣ6〜Ｃ30アリール、より有利に置換または非置換のＣ6〜Ｃ10アリール、最も有利に置換または非置換のフェニルであり、
その際に適した置換基は、上記規定されたものであり、および／またはＲ38'、Ｒ39'またはＲ40'残基の１つおよび／またはＲ41'、Ｒ42'またはＲ43'残基の１つは、構造式（ｃ）の残基であり、
Ｒ44'、Ｒ45'、Ｒ46'、Ｒ47'、Ｒ48'、Ｒ49'は、それぞれ独立して、水素であるかまたは
Ｒａ'およびＲｂ'に対する規定と同様であり、すなわちそれぞれ独立して、置換または非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、置換または非置換のＣ6〜Ｃ20アリール、５〜３０個の環原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール、または供与体作用または受容体作用を有する基、上記に規定された供与体作用または受容体作用を有する基、有利に水素、置換または非置換のＣ1〜Ｃ6アルキル、置換または非置換のＣ6〜Ｃ10アリールまたはＳｉＲ34'Ｒ35'Ｒ36'、より有利に水素、メチル、エチル、フェニル、ＣＦ3またはＳｉＲ34'Ｒ35'Ｒ36'であり、ここで、Ｒ34'、Ｒ35'およびＲ36'は、有利にそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルまたは置換もしくは非置換のフェニルであり、より有利にＲ34'、Ｒ35'およびＲ36'の少なくとも１つは、置換または非置換のフェニルであり、
最も有利にＲ34'、Ｒ35'およびＲ36'の少なくとも1つは、置換フェニルであり、その際に適した置換基は、上記に規定されたものであり、
およびＲ34'、Ｒ35'およびＲ36'のさらなる残基および係数は、それぞれ上記に規定されたものである。
【０２３３】
特に好ましい実施態様において、本発明による有機発光ダイオードにおいて使用される式（ＸＩＶ）の化合物は、Ｒ37〜Ｒ43、Ｒａ'およびＲｂ'残基、ならびにＸ'基に対して、以下の規定を有する：
Ｘ'は、ＮＲ37'であり、
Ｒ37'は、置換または非置換のＣ6〜Ｃ30アリール、有利に置換または非置換のＣ6〜Ｃ10アリール、より有利に置換または非置換のフェニルであり、その際に適した置換基は、上記に規定されたものであり、
Ｒ38'、Ｒ39'、Ｒ40'、Ｒ41'、Ｒ42'、Ｒ43'は、
それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルまたは置換もしくは非置換のＣ6〜Ｃ30アリール、または一般式（ｃ）の構造、有利にそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ1〜Ｃ6アルキルまたは置換もしくは非置換のＣ6〜Ｃ10アリール、より有利に置換もしくは非置換のＣ1〜Ｃ6アルキルまたは置換もしくは非置換のフェニルであり、ここで、１つの実施態様において、Ｒ38'、Ｒ39'およびＲ40'残基の少なくとも１つおよび／またはＲ41'、Ｒ42'またはＲ43'残基の少なくとも１つは、置換または非置換のＣ6〜Ｃ30アリール、有利に置換または非置換のＣ6〜Ｃ10アリール、より有利に置換または非置換のフェニルであり、その際に好ましい置換基は、上記に規定されたものであり、
Ｒ44'、Ｒ45'、Ｒ46'、Ｒ47'、Ｒ48'、Ｒ49'は、それぞれ独立して、水素であるかまたは
Ｒａ'およびＲｂ'に対する規定と同様であり、すなわちそれぞれ独立して、置換または非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、置換または非置換のＣ6〜Ｃ30アリール、５〜３０個の環原子を有する、置換または非置換のヘテロアリール、または供与体作用または受容体作用を有する置換基、その際に供与体作用または受容体作用を有する、適した置換基は、既に、上記に規定されたものであり、有利に水素、置換もしくは非置換のＣ1〜Ｃ6アルキル、置換もしくは非置換のＣ6〜Ｃ10アリールまたはＳｉＲ34'Ｒ35'Ｒ36'、より有利に水素、メチル、エチル、フェニル、ＣＦ3またはＳｉＲ34'Ｒ35'Ｒ36'であり、
Ｒ34'、Ｒ35'、Ｒ36'は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルまたは置換もしくは非置換のＣ6〜Ｃ30アリール、有利に置換もしくは非置換のＣ1〜Ｃ6アルキルまたは置換もしくは非置換のＣ6〜Ｃ10アリールであり、ここで、Ｒ34'、Ｒ35'およびＲ36'は、より有利にそれぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ1〜Ｃ20アルキルまたは置換もしくは非置換のフェニル、より有利に、Ｒ34'、Ｒ35'またはＲ36'の少なくとも1つは、置換または非置換のフェニルであり、最も有利にＲ34'、Ｒ35'またはＲ36'の少なくとも１つは、置換フェニルであり、その際に適した置換基は、上記に規定されたものである。
【０２３４】
式（ＸＩＶ）の特に適した化合物の１つの例は、
【化６３】
2018024696.tif 000064
である。
【０２３５】
殊に好ましい実施態様において、本発明は、一般式（Ｉ）の少なくとも１つの金属カルベン錯体と同様に、一般式（Ｘ）の少なくとも１つの化合物を含むＯＬＥＤに関し、その際に式（Ｘ）の化合物は、最も有利に下記した化合物の少なくとも１つである：
【化６４】
2018024696.tif 000065
【０２３６】
【化６５】
2018024696.tif 000066
【０２３７】
【化６６】
2018024696.tif 000067
【０２３８】
【化６７】
2018024696.tif 000068
【０２３９】
前記化合物において、Ｔは、ＯまたはＳ、有利にＯである。１個を上回るＴが分子内に生じる場合には、全てのＴ基は、同じ規定を有する。
【０２４０】
式（Ｘ）の化合物の他に、本発明によれば、一般式（Ｘ）をベースとする繰返し単位を架橋された形または重合された形で一般式Ｉ（Ｉ）の少なくとも１つの金属カルベン錯体と一緒に含む、架橋材料またはポリマー材料を使用することも可能である。一般式（Ｘ）の化合物と同様に、後者の一般式（Ｉ）の少なくとも１つの金属カルベン錯体は、有利にマトリックス材料として使用される。
【０２４１】
前記の架橋材料またはポリマー材料は、有機溶剤中での顕著な可溶性、優れた被膜形成特性および比較的高いガラス転移温度を有する。さらに、相応する成分の高い電子キャリア移動度、色放出の高い安定性および長い動作時間は、本発明による架橋材料またはポリマー材料が有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）において使用される場合に、観察されうる。
【０２４２】
前記の架橋材料または重合材料は、被覆として特に好適であるかまたは薄膜において特に好適でアリール残基、それというのも、当該材料は、熱的および機械的に安定性であり、かつ比較的欠陥を含まないからである。
【０２４３】
一般式（Ｘ）をベースとする繰返し単位を含む、架橋材料または重合材料は、工程（ａ）および（ｂ）：
（ａ）一般式（Ｘ）の架橋性化合物または重合性化合物を製造する工程、ここで、ａ''Ｒ55残基の少なくとも１つまたはｂ'Ｒ56残基の少なくとも１つがスペーサーを介して結合された架橋性基または重合性基であり、および
（ｂ）工程（ａ）から得られた、一般式（Ｘ）の化合物を架橋または重合する工程
を含む方法によって製造されうる。
【０２４４】
前記の架橋材料または重合材料は、コポリマーであってもよく、これは、一般式（Ｘ）の単位の他に、さらなるモノマー、例えば正孔伝導性および／または電子伝導性を有するモノマーが架橋された形または重合された形で存在することを意味する。
【０２４５】
本発明によるＯＬＥＤのさらなる好ましい実施態様において、当該ＯＬＥＤは、一般式（Ｉ）の少なくとも１つの本発明による金属カルベン錯体、式（Ｘ）の少なくとも１つのマトリックス材料および任意に少なくとも１つのさらなる正孔輸送マトリックス材料を含むエミッション層を有する。
【０２４６】
本発明によるＯＬＥＤは、エレクトロルミネセンスが有用である全てのデバイスにおいて使用されうる。適したデバイスは、有利に、固定型視覚表示装置および可動型視覚表示装置ならびに照明手段から選択される。したがって、また、本発明は、本発明によるＯＬＥＤを含む、固定型視覚表示装置および可動型視覚表示装置ならびに照明手段からなる群から選択されたデバイスに関する。
【０２４７】
固定型視覚表示装置は、例えばコンピューターの視覚表示装置、テレビジョン、プリンターにおける視覚表示装置、台所用家庭電化製品および広告パネル、照明パネルおよびインフォメーションパネルである。可動型視覚表示装置は、例えば、携帯電話における視覚表示装置、ラップトップにおける視覚表示装置、タブレットＰＣにおける視覚表示装置、デジタルカメラにおける視覚表示装置、ｍｐ−３プレイヤーにおける視覚表示装置、スマートフォンにおける視覚表示装置、車両における視覚表示装置、ならびにバス用目的地表示装置および鉄道用目的地表示装置である。
【０２４８】
一般式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体は、さらに、逆構造ＯＬＥＤにおいて使用されうる。前記の逆構造ＯＬＥＤにおいて、本発明による錯体は、さらに有利に発光層において使用される。前記の逆構造ＯＬＥＤの構造および当該ＯＬＥＤにおいて典型的に使用される材料は、当業者に公知である。
【０２４９】
さらに、本発明は、一般式（Ｉ）の少なくとも１つの本発明による金属カルベン錯体を含む白色ＯＬＥＤを提供する。好ましい実施態様において、一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体は、白色ＯＬＥＤにおいてエミッター材料として使用される。一般式（Ｉ）の金属カルベン錯体の好ましい実施態様は、上記に規定された。一般式（Ｉ）の少なくとも１つの金属カルベン錯体の他に、白色ＯＬＥＤは、次の化合物を含んでいてよい：
（ｉ）式（Ｘ）の少なくとも１つの化合物。式（Ｘ）の化合物は、有利にマトリックス材料として使用される。式（Ｘ）の好ましい化合物は、上記に規定されたものであり、および／または
（ｉｉ）式（ＶＩＩ）および／または（ＩＸ）の少なくとも１つの化合物。式（ＶＩＩ）および／または（ＩＸ）の化合物は、有利に電子輸送材料として使用される。式（ＶＩＩ）および（ＩＸ）の好ましい化合物は、上記に規定されたものである。
【０２５０】
白色光を得るために、前記ＯＬＥＤは、スペクトルの全可視領域を着色する光を発生させなければならない。しかし、有機エミッターは、通常、可視領域の限定された部分でのみ発光し、すなわち着色される。白色光は、様々なエミッターの組合せによって発生されうる。典型的には、赤色エミッターと緑色エミッターと青色エミッターとが組み合わされる。しかし、前記刊行物には、白色ＯＬＥＤを形成させる他の方法、例えばトリプレットハーベスティング技術も開示されている。白色ＯＬＥＤの適した構造または白色ＯＬＥＤの形成方法は、当業者に公知である。
【０２５１】
白色ＯＬＥＤの１つの実施態様において、幾つかの染料は、ＯＬＥＤの発光層において別の上面上に積層されたものであり、それゆえに結合される（積層型デバイス）。これは、全ての染料を混合することによって達成されうるか、または様々に着色された層を直接に一連の結合によって達成されうる。「層状ＯＬＥＤ」の表現および適した実施態様は、当業者に公知である。
【０２５２】
一般に、さらに、様々な層は、次の厚さを有する：陽極（２）５００〜５０００Ａ（オングストローム）、有利に１０００〜２０００Ａ、正孔輸送層（３）５０〜１０００Ａ、有利に２００〜８００Ａ、様々なエミッター材料の混合物を含む発光層（４）：１０〜１０００Ａ、有利に１００〜８００Ａか、または連続した幾つかの発光層、様々なエミッター材料（４ａ、ｂ、ｃ、．．．）を含むそれぞれの個別層：それぞれ１０〜１０００Ａ、有利にそれぞれ５０〜６００Ａ、電子輸送層（５）５０〜１０００Ａ、有利に２００〜８００Ａ、陰極（６）２００〜１００００Ａ、有利に３００〜５０００Ａ。
【０２５３】
白色ＯＬＥＤのさらなる実施態様において、幾つかの様々な着色されたＯＬＥＤは、別の上面上に積み重ねたものである（積み重ねデバイス）。２個のＯＬＥＤを積み重ねるために、電荷発生層（ＣＧ層）と呼ばれるものが使用される。前記ＣＧ層は、例えば１つの電気的にｎ型ドーピングされた輸送層および１つのｐ型ドーピングされた輸送層から形成されうる。「積み重ねＯＬＥＤ」の表現および適した実施態様は、当業者に公知である。
【０２５４】
一般に、さらに、様々な層は、次の厚さを有する：陽極（２）５００〜５０００Ａ（オングストローム）、有利に１０００〜２０００Ａ、第１の正孔輸送層（３）５０〜１０００Ａ、有利に２００〜８００Ａ、第１の発光層（４）１０〜１０００Ａ、有利に５０〜６００Ａ、第１の電子輸送層（５）５０〜１０００Ａ、有利に２００〜８００Ａ、電気的にｎ型ドーピングされた層５０〜１０００Ａ、有利に１００〜８００Ａ、電気的にｐ型ドーピングされた層５０〜１０００Ａ、有利に１００〜８００Ａ、第２の正孔輸送層（３）５０〜１０００Ａ、有利に２００〜８００Ａ、第２の発光層（４）１０〜１０００Ａ、有利に５０〜６００Ａ、第２の電子輸送層（５）５０〜１０００Ａ、有利に２００〜８００Ａ、電気的にｎ型ドーピングされた層５０〜１０００Ａ、有利に１００〜８００Ａ、電気的にｐ型ドーピングされた層５０〜１０００Ａ、有利に１００〜８００Ａ、第３の正孔輸送層（３）〜１０００Ａ、有利に２００〜８００Ａ、第３の発光層（４）１０〜１０００Ａ、有利に５０〜６００Ａ、第３の電子輸送層（５）５０〜１０００Ａ、有利に２００〜８００Ａ、陰極（６）２００〜１００００Ａ、有利に３００〜５０００Ａ。
【０２５５】
前記「積み重ねデバイスの概念」のさらなる実施態様において、２個だけのＯＬＥＤを積み重ねることも可能であるし、３個を上回るＯＬＥＤを積み重ねることも可能である。
【０２５６】
白色ＯＬＥＤのさらなる実施態様において、白色光の発生について述べた２つの概念は、組み合わされてもよい。例えば、単色ＯＬＥＤ（例えば、青色）は、多色積層型ＯＬＥＤ（例えば、赤色緑色）で積み重ねられうる。さらに、２つの概念の組合せは、想像可能であり、かつ当業者に公知である。
【０２５７】
式（Ｉ）の本発明による金属カルベン錯体は、白色ＯＬＥＤにおいて上記された、任意の層に使用されうる。好ましい実施態様において、当該カルベン錯体は、単数または複数のＯＬＥＤの１つの、１つを上回る、または全ての発光層において使用され、その際に本発明による金属カルベン錯体の構造は、前記錯体の使用の機能として変化される。単数または複数の発光型ＯＬＥＤのさらなる層に適した、好ましい成分または単数もしくは複数の発光層においてマトリックス材料として適した材料および好ましいマトリックス材料は、同様に上記に規定されている。
【０２５８】
また、本発明は、一般式（Ｉ）の少なくとも１つの本発明による金属カルベン錯体を含む、有機電子部品、有利に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機光起電力セル（ＯＰＶ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）または発光電気化学的セル（ＬＥＥＣ）に関する。
【実施例】
【０２５９】
例
以下の例、より詳述すれば、例中に詳説された、方法、材料、条件、プロセス因子、装置等は、本発明を裏付けることを意図するものであるが、しかし、本発明の範囲を制限するものではない。
【０２６０】
全ての試験は、保護ガス雰囲気中で実施される。
【０２６１】
以下の例中の述べられた百分率および割合は、別記しない限り、質量％および質量割合である。
【０２６２】
合成例
例１
２，３−ビス（フェニルアミノ）ピリジン（ＺＷ１）
【化６８】
2018024696.tif 000069
【０２６３】
２，３−ジアミノピリジン（８．９ｇ、９ｍｍｏｌ）およびジオキサン（２７０ｍｌ）中のヨードベンゼン（１７．８ｍｌ、１８ｍｍｏｌ）の懸濁液を、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（Ｐｄ2（ｄｂａ）3、３８３８ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）、９，９−ジメチル−ｙｏ４，５−ビス（ジフェニルホスフィン）キサンテン（１．４ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（１５．４ｇ、１８ｍｍｏｌ）および水（２．３ｇ）と混合する。この混合物を還流下に一晩中、攪拌する。室温への冷却後、沈殿物を吸引ろ過してろ別し、かつジクロロメタンで洗浄する。合わせたろ液を濃縮乾固し、残留物をジクロロメタン（１２５ｍｌ）およびシクロヘキサン（１５０ｍｌ）中に溶解し、かつカラムでろ過する。生成物画分を濃縮し、沈澱した生成物をろ別する。収量：１４．２ｇ（６７％）。
【０２６４】
【数１】
2018024696.tif 000070
【０２６５】
１，３−ジフェニル−４−アザベンズイミダゾリウムクロリド：
【化６９】
2018024696.tif 000071
【０２６６】
塩酸（２００ｍｌ）中の２，３−ビス（Ｎ−フェニルアミノ）ピリジン（１４．２ｇ、５４ｍｍｏｌ）の懸濁液を室温で一晩中、攪拌する。この混合物を濃縮乾固し、固体１４．０ｇを得る。この固体にトリエチルオルトホルミエート（１６０ｍｌ）を添加し、この混合物を１０５℃で一晩中、攪拌する。室温への冷却後、固体を吸引ろ過してろ別し、かつトリエチルオルトホルミエートで洗浄する。収量：１０．３ｇ（６２％）。
【０２６７】
【数２】
2018024696.tif 000072
【０２６８】
錯体ｆａｃ−Ｅｍ１：
【化７０】
2018024696.tif 000073
【０２６９】
１，３−ジフェニル−４−アザベンズイミダゾリウムクロリド（４．９ｇ、１６ｍｍｏｌ）およびジオキサン（２５０ｍｌ）中の３Ａ  モレキュラーシーブ（２５ｇ）の懸濁液を、酸化銀（Ｉ）（３，０ｇ、１３ｍｍｏｌ）と混合し、かつ室温で一晩中、攪拌する。この混合物をクロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）二量体（１．１ｇ、１．６ｍｍｏｌ）と混合し、かつ還流下に一晩中、攪拌する。室温への冷却後、沈殿物を吸引ろ過してろ別し、かつジクロロメタンで洗浄する。合わせたろ液を濃縮乾固し、残留物をカラムでろ過することによって精製する。生じる固体をブタノン（１１０ｍｌ）中に溶解し、かつ塩酸（１Ｎ、１１．８ｍｌ）と混合する。この混合物を還流下に２４時間、攪拌する。室温への冷却後、沈殿物を吸引ろ過してろ別し、シクロヘキサンで洗浄し、かつカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、２：３  ジクロロメタン／シクロヘキサン）。
【０２７０】
【数３】
2018024696.tif 000074
【０２７１】
例２：
２−クロロ−３−ｎ−イソプロピルアミノピリジン：
【化７１】
2018024696.tif 000075
【０２７２】
ジクロロメタン（３００ｍｌ）中の３−アミノ−２−クロロピリジン（１６．０ｇ、１２４ｍｍｏｌ）および氷酢酸（１５０ｍｌ）の溶液を、アセトン（２５．０ｍｌ、３３５ｍｍｏｌ）と混合し、かつ０℃でボラン−ジメチルスルフィド錯体（１３．０ｍｌ、１３６ｍｍｏｌ）と混合し、およびこの混合物を室温で一晩中、攪拌する。この溶液をアンモニア（水中で２５％）でｐＨ８に調節し、かつ水（１００ｍｌ）で希釈する。有機層を除去し、水相をジクロロメタン（３×１００ｍｌ）で抽出する。合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、かつ濃縮乾固する。粗製生成物を後精製なしに使用する。収量：２１．４ｇ（１００％超）。
【０２７３】
【数４】
2018024696.tif 000076
【０２７４】
２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン：
【化７２】
2018024696.tif 000077
【０２７５】
アニリン（１１．４ｍｌ、１２５ｍｍｏｌ）中の２−クロロ−３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン（２１．４ｇ、１２５ｍｍｏｌ）の混合物を１７０℃で一晩中、攪拌する。室温への冷却後、固体を水（１００ｍｌ）中に溶解し、この溶液を水酸化ナトリウム溶液（１Ｎ）でｐＨ１１に調節する。水相をジクロロメタン（１×１００ｍｌ、２×５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機相を濃縮乾固し、粗製生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、エチルアセテート／ｎ−ヘキサン勾配）。収量：１５．８ｇ（５６％）。
【０２７６】
【数５】
2018024696.tif 000078
【０２７７】
１−イソプロピル−３−フェニル−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド：
【化７３】
2018024696.tif 000079
【０２７８】
２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン（５．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）とトリエチルオルトホルメート（２０ｍｌ）との混合物を、ヨウ化アンモニウム（３．２ｇ、２２ｍｍｏｌ）と混合し、かつ７０℃で一晩中、攪拌する。室温への冷却後、固体を吸引ろ過してろ別し、かつ石油エーテルおよび少量のジクロロメタンで洗浄する。収量：６．６ｇ（８９％）。
【０２７９】
【数６】
2018024696.tif 000080
【０２８０】
錯体  ｍｅｒ−Ｅｍ２：
【化７４】
2018024696.tif 000081
【０２８１】
１−イソプロピル−３−フェニル−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド（４．５ｇ、１６ｍｍｏｌ）およびジオキサン（３８０ｍｌ）中の３Ａモレキュラーシーブ（５５ｇ）の懸濁液を、酸化銀（Ｉ）（３．１ｇ、１３ｍｍｏｌ）と混合し、かつ室温で一晩中、攪拌する。この混合物をｏ−キシレン（５００ｍｌ）中のクロロ−（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）二量体（１．１ｇ、１．６ｍｍｏｌ）の溶液と混合し、かつ１１０℃で一晩中、攪拌する。室温への冷却後、沈殿物を吸引ろ過してろ別し、かつ酢酸エチル（４００ｍｌ）およびジクロロメタン（４００ｍｌ）と一緒にして攪拌する。合わせたろ液を濃縮乾固し、残留物をカラムでろ過する（シリカゲル、ジクロロメタン）。生成物画分を濃縮乾固し、かつメチルｔ−ブチルエーテルと一緒にして攪拌する。収量：２．１ｇ（７２％）。
【０２８２】
【数７】
2018024696.tif 000082
【０２８３】
錯体  ｆａｃ−Ｅｍ２：
【化７５】
2018024696.tif 000083
【０２８４】
メタノール（５０ｍｌ）中のｍｅｒ−Ｅｍ２（５００ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）の溶液を塩酸（１Ｎ、５ｍｌ）と混合し、かつ還流下に一晩中、攪拌する。室温への冷却後、沈殿物を吸引ろ過してろ別し、石油エーテルで洗浄し、かつメチルｔ−ブチルエーテルと一緒にして一晩中、攪拌する。収量：３３８ｍｇ（６８％）。
【０２８５】
【数８】
2018024696.tif 000084
【０２８６】
例３：
２−Ｎ−（２''−メチルビフェニ−３'−イル）アミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン：
【化７６】
2018024696.tif 000085
【０２８７】
２−クロロ−３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン（３．５ｇ、２０ｍｍｏｌ）およびトルエン（６５ｍｌ）中の２'−メチルビフェニ−３−イルアミン塩酸塩（４．９ｇ、２３ｍｍｏｌ）の溶液を、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（２８１ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）、ｒａｃ−ＢＩＮＡＰ（５８５ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）およびナトリウムｔ−ブトキシド（５．１ｇ、５１ｍｍｏｌ）と混合する。この混合物を還流下に一晩中、攪拌する。室温への冷却後、沈殿物を吸引ろ過してろ別し、ろ液を濃縮乾固する。残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、１０：１  トルエン／酢酸エチル）。収量：６．１ｇ（９３％）、２'−メチルビフェニ−３−イルアミン約３０％で汚染されていた。
【０２８８】
【数９】
2018024696.tif 000086
【０２８９】
１−イソプロピル−３−（２''−メチルビフェニ−３'−イル）−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド：
【化７７】
2018024696.tif 000087
【０２９０】
トリエチルオルトホルメート（８ｍｌ）中の２−Ｎ−（２''−メチルビフェニ−３'−イル）アミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン（２．０ｇ、６．３ｍｍｏｌ）の混合物を、ヨウ化アンモニウム（２８１ｍｇ、６．６ｍｍｏｌ）と混合し、かつ８０℃で一晩中、攪拌する。室温への冷却後、この混合物をトリエチルオルトホルメート（５ｍｌ）およびイソプロパノール（３．５ｍｌ）で希釈し、かつ室温で一晩中、攪拌する。沈殿物を吸引ろ過してろ別し、かつｎ−ヘキサンで洗浄する。収量：２．０ｇ（７０％）。
【０２９１】
【数１０】
2018024696.tif 000088
【０２９２】
錯体  ｍｅｒ−Ｅｍ３：
【化７８】
2018024696.tif 000089
【０２９３】
１−イソプロピル−３−（２''−メチルビフェニ−３'−イル）−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド（４００ｍｇ、０．９ｍｍｏｌ）およびジオキサン（１５ｍｌ）中の３Ａモレキュラーシーブ（２ｇ）の懸濁液を、酸化銀（Ｉ）（１６３ｍｇ、０．７ｍｍｏｌ）と混合し、かつ室温で一晩中、攪拌する。この混合物をクロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）二量体（５７ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）と混合し、かつ還流下に３日間攪拌する。室温への冷却後、この混合物をジクロロメタン（１５ｍｌ）で希釈し、沈殿物を吸引ろ過してろ別し、かつジクロロメタンで洗浄する。合わせたろ液を濃縮乾固し、残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、９：１→４：１  トルエン／酢酸エチル）。収量：１７６ｍｇ（８９％）。
【０２９４】
【数１１】
2018024696.tif 000090
【０２９５】
錯体  ｆａｃ−Ｅｍ３：
【化７９】
2018024696.tif 000091
【０２９６】
ブタノン（１５ｍｌ）中のｍｅｒ−Ｅｍ３（１２７ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）の溶液を塩酸（１Ｎ、１．５ｍｌ）と混合し、かつ還流下に一晩中、攪拌する。室温への冷却後、この混合物をジクロロメタンで希釈する。有機相を水で洗浄し、かつ濃縮乾固する。残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製した（シリカゲル、８：１  トルエン／酢酸エチル）。収量：５０ｍｇ（３９％）。
【０２９７】
【数１２】
2018024696.tif 000092
【０２９８】
例４：
２，６−ジクロロ−３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン：
【化８０】
2018024696.tif 000093
【０２９９】
ジクロロメタン（２００ｍｌ）中の２，６−ジクロロ−３−アミノピリジン（１０．０ｇ、６１ｍｍｏｌ）および氷酢酸（１００ｍｌ）の溶液を、アセトン（１２．０ｍｌ、１６６ｍｍｏｌ）と混合し、かつ０℃でボランジメチルスルフィド錯体（６．４ｍｌ、６８ｍｍｏｌ）と混合し、この混合物を室温で３時間、攪拌する。この溶液をアンモニアでｐＨ９に調節する（水中で２５％、１５０ｍｌ）。有機相を除去し、水相をジクロロメタン（２×１００ｍｌ）で抽出する。合わせた有機相を濃縮乾固し、残留物をカラムでろ過する（シリカゲル、１：１  ジクロロメタン／シクロヘキサン）。収量：１１．７ｇ（９３％）。
【０３００】
【数１３】
2018024696.tif 000094
【０３０１】
２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−クロロピリジン（ＺＷ２）：
【化８１】
2018024696.tif 000095
【０３０２】
２，６−ジクロロ−３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン（２３．２ｇ、１１３ｍｍｏｌ）およびトルエン（５００ｍｌ）中のアニリン（１１．０ｍｌ、１２１ｍｍｏｌ）の溶液を、トリス（ジベンジリデンアセトン）−ジパラジウム（１．６ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、ｒａｃ−ＢＩＮＡＰ（３．２ｇ、５．１ｍｍｏｌ）およびナトリウムｔ−ブトキシド（１５．２ｇ、１５８ｍｍｏｌ）と混合する。この混合物を還流下に２４時間、攪拌し、かつ室温への冷却後、濃縮乾固する。この残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、３：７  ジクロロメタン／シクロヘキサン→ジクロロメタン）。
【０３０３】
【数１４】
2018024696.tif 000096
【０３０４】
２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−（２'−メチルフェニル）ピリジン：
【化８２】
2018024696.tif 000097
【０３０５】
２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−クロロピリジン（５．０ｇ、１９ｍｍｏｌ）およびジオキサン（４０ｍｌ）中の２−メチルフェニルホウ酸（３．１ｇ、２３ｍｍｏｌ）を、ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（３２４ｇ、０．７ｍｍｏｌ）および水酸化ナトリウム溶液（５Ｎ、１１．５ｍｍｏｌ）と混合し、この混合物を８５℃で一晩中、攪拌する。この混合物をジクロロメタンで希釈し、かつ水で洗浄する。有機相を除去し、かつ濃縮乾固する。残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、ジクロロメタン）。収量：５．６ｇ（９２％）。
【０３０６】
【数１５】
2018024696.tif 000098
【０３０７】
１−イソプロピル−３−フェニル−５−（２'−メチルフェニル）−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド：
【化８３】
2018024696.tif 000099
【０３０８】
トリエチルオルトホルメート（１０ｍｌ）中の２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−（２'−メチルフェニル）ピリジン（６．５ｇ、２１ｍｍｏｌ）の混合物をヨウ化アンモニウム（５．９ｍｇ、４１ｍｍｏｌ）と混合し、かつ８０℃で一晩中、攪拌する。室温への冷却後、この混合物を濃縮乾固し、残留物をジクロロメタン（５０ｍｌ）中に溶解する。沈殿物をろ別し、かつジクロロメタンで洗浄する。ろ液をメチルｔ−ブチルエーテルに添加する。沈殿物を吸引ろ過してろ別し、メチルｔ−ブチルエーテルで洗浄し、かつ７０℃で真空乾燥キャビネット中で乾燥する。収量：８．６ｇ（９２％）。
【０３０９】
【数１６】
2018024696.tif 000100
【０３１０】
錯体  ｍｅｒ−Ｅｍ４：
【化８４】
2018024696.tif 000101
【０３１１】
１−イソプロピル−３−フェニル−５−（２'−メチルフェニル）−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド（３３０ｍｇ、０．７ｍｍｏｌ）およびジオキサン（１０ｍｌ）中の３Ａ  モレキュラーシーブ（２ｇ）の懸濁液を、酸化銀（Ｉ）（１６７ｍｇ、０．７ｍｍｏｌ）と混合し、かつ室温で一晩中、攪拌する。この混合物をクロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）二量体（４９ｍｇ、０．０７ｍｍｏｌ）と混合し、かつ還流下に一晩中、攪拌する。室温への冷却後、沈殿物を吸引ろ過してろ別し、かつジクロロメタンで洗浄する。合わせたろ液を濃縮乾固し、残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、シクロヘキサン→酢酸エチル）。収量：８０ｍｇ（４７％）。
【０３１２】
【数１７】
2018024696.tif 000102
【０３１３】
錯体  ｆａｃ−Ｅｍ４：
【化８５】
2018024696.tif 000103
【０３１４】
メタノール（１−ｍｌ）中のｍｅｒ−Ｅｍ４（１００ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）の溶液を塩酸（１Ｎ、１ｍｌ）と混合し、かつ還流下に一晩中、攪拌する。室温への冷却後、沈殿物を吸引ろ過してろ別し、かつメタノールで洗浄する。固体をシクロヘキサンと一緒に攪拌し、吸引ろ過してろ別し、かつ７０℃で真空乾燥キャビネット中で乾燥する。収量：８０ｍｇ（８０％）。
【０３１５】
【数１８】
2018024696.tif 000104
【０３１６】
例５
２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−（２'，６'−ジメチルフェニル）ピリジン
【化８６】
2018024696.tif 000105
【０３１７】
ジオキサン（９０ｍｌ）中の２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−クロロピリジンＺＷ２（１．４６ｇ、５．５８ｍｍｏｌ、製造のために例４のＺＷ２参照）の溶液を、水酸化ナトリウム溶液（Ｈ2Ｏ中で５０％、０．９０ｍｌ、１．３４ｇ、１６．８ｍｍｏｌ、３．０ｅｑ）と混合し、脱ガス化し、ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（１００ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌｍ３．５モル％）および２，６−ジメチルフェニルホウ酸（１．０１ｇ、６．７０ｍｍｏｌ、１．２ｅｑ）と混合し、かつ１８時間還流する。前記溶剤を除去し、前記混合物をジクロロメタンに溶解し、かつ水で洗浄する。前記有機相を除去し、かつ濃縮乾固する。残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、ＣＨ：ＥＡ＝４：１）。収量：１．１５ｇ（６２％）。
【０３１８】
【数１９】
2018024696.tif 000106
【０３１９】
１−イソプロピル−３−フェニル−５−（２'，６'−ジメチルフェニル）−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド：
【化８７】
2018024696.tif 000107
【０３２０】
トリエチルオルトホルメート（２５ｍｌ）中の２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−（２'，６'−ジメチルフェニル）ピリジン（０．９５ｇ、２．８７ｍｍｏｌ）の混合物を、ヨウ化アンモニウム（１．８６ｇ、１２．９ｍｍｏｌ、４．５ｅｑ）と混合し、かつ１８時間還流する。冷却後、形成された沈殿物をろ別し、石油エーテルで洗浄し、次に乾燥させる。収量：１．１２ｇ（８３％）。
【０３２１】
【数２０】
2018024696.tif 000108
【０３２２】
錯体  ｍｅｒ−Ｅｍ５：
【化８８】
2018024696.tif 000109
【０３２３】
１−イソプロピル−３−フェニル−５−（２'，６'−ジメチルフェニル）−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド（１．１２ｇ、２．３８ｇ）を最初にアセトニトリル（１２０ｍｌ）中に装入し、酸化銀（Ｉ）（２７６ｍｇ、１．１９ｍｍｏｌ）と混合し、かつ５０℃で１８時間攪拌する。溶剤を除去し、ｏ−キシレン（１２０ｍｌ）を添加する。この混合物をクロロ（１，５−シクロオクタジエン）−イリジウム（Ｉ）二量体（１６０ｍｇ、０．２３８ｍｍｏｌ）と混合し、かつ１３５℃で６５時間攪拌する。冷却後、前記溶剤を除去し、残留物を酢酸エチルに溶解し、かつ水で洗浄する。有機相を乾燥させ、かつ濃縮し、残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、シクロヘキサン：酢酸エチル＝４：１）。収量：５７０ｍｇ（定量的）。
【０３２４】
【数２１】
2018024696.tif 000110
【０３２５】
例６
２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−（２'，４'，６'−トリイソプロピルフェニル）ピリジン：
【化８９】
2018024696.tif 000111
【０３２６】
ジオキサン（１００ｍｌ）中の２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−クロロピリジンＺＷ２（２．００ｇ、７．６４ｍｍｏｌ、製造のために例４のＺＷ２参照）の溶液を、水酸化ナトリウム溶液（Ｈ2Ｏ中で５０％、１．２３ｍｌ、１．８３ｇ、２２．９、３．０ｅｑ）と混合し、脱ガス化し、ビス（トリ−ｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（１４０ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ、３．５モル％）および２，４，６−トリイソプロピルホウ酸（１．７３ｇ、６．９８ｍｍｏｌ、０．９ｅｑ）と混合し、かつ４時間還流する。さらに、ジオキサン４０ｍｌを添加し、この混合物を９３時間に亘って還流する。溶剤を除去し、混合物をジクロロメタンに溶解し、かつ水で洗浄する。有機相を除去し、かつ濃縮乾固する。残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、ＣＨ：ＥＡ＝３：２、さらに９：１）。収量：４２０ｍｇ（１４％）。
【０３２７】
【数２２】
2018024696.tif 000112
【０３２８】
１−イソプロピル−３−フェニル−５−（２'，４'，６'−トリイソプロピルフェニル）−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド：
【化９０】
2018024696.tif 000113
【０３２９】
トリエチルオルトホルメート（１５ｍｌ）中の２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−（２'，４'，６'−トリイソプロピルフェニル）ピリジン（０．３５ｇ、０．８３ｍｍｏｌ）の混合物を、ヨウ化アンモニウム（０．３６ｇ、２．５ｍｍｏｌ、３．０ｅｑ）と混合し、かつ１６時間還流する。冷却後、形成された沈殿物をろ別し、石油エーテルで洗浄し、次に乾燥させる。収量：０．３４ｇ（７３％）。
【０３３０】
【数２３】
2018024696.tif 000114
【０３３１】
錯体  ｍｅｒ−Ｅｍ６：
【化９１】
2018024696.tif 000115
【０３３２】
１−イソプロピル−３−フェニル−５−（２'，４'，６'−トリイソプロピルフェニル）−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド（３２８ｍｇ、０．５７９ｍｍｏｌ）を最初にアセトニトリル（６０ｍｌ）中に装入し、酸化銀（Ｉ）（６７ｍｇ、０．２９ｍｍｏｌ）と混合し、この混合物を５０℃で１８時間攪拌する。前記溶剤を除去し、ｏ−キシレン（６０ｍｌ）を添加する。前記混合物をクロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）二量体（３９ｍｇ、０．０５８ｍｍｏｌ）と混合し、かつ１３５℃で６６時間、
攪拌する。冷却後、前記溶剤を除去し、ジクロロメタンに溶解し、かつ水で洗浄する。有機相を濃縮乾固し、残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、シクロヘキサン：酢酸エチル＝３：２）収量：１５１ｍｇ（８６％）。
【０３３３】
【数２４】
2018024696.tif 000116
【０３３４】
例７：
２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−フェノキシピリジン：
【化９２】
2018024696.tif 000117
【０３３５】
２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−クロロピリジンＺＷ２（２．０８ｇ、８．００ｍｍｏｌ、製造のために例４のＺＷ２参照）、フェノール（３．７６ｇ＋４．０ｇ、４０ｍｍｏｌ＋４２．５ｍｍｏｌ、１０．３ｅｑ）、Ｃｓ2ＣＯ3（７．８２ｇ、２４ｍｍｏｌ、３．０ｅｑ）および銅粉末（１００ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ、０．２ｅｑ）の混合物を注意深く混合し、かつ１００℃で６０時間保持する。冷却後、ジクロロメタンおよび水を添加し、前記相を分離し、水相をジクロロメタンで抽出する。合わせた有機相を乾燥させかつ濃縮する。精製をクロマトグラフィーによって行なう（シリカゲル、ＣＨ：ＣＨ2Ｃｌ2＝２：３）。収量：７２０ｍｇ（２８％）。
【０３３６】
【数２５】
2018024696.tif 000118
【０３３７】
１−イソプロピル−３−フェニル−５−フェノキシ−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド：
【化９３】
2018024696.tif 000119
【０３３８】
トリエチルオルトホルメート（２５ｍｌ）中の２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−フェノキシピリジン（０．６８ｇ、２．１ｍｍｏｌ）の混合物を、ヨウ化アンモニウム（０．９３ｇ、６．３９ｍｍｏｌ、３．０ｅｑ）と混合し、かつ一晩中、８０℃で保持する。０℃への冷却後、形成された沈殿物をろ別し、冷たい石油エーテルで洗浄し、次に乾燥させる。収量：７６０ｍｇ（７８％）。
【０３３９】
【数２６】
2018024696.tif 000120
【０３４０】
錯体  ｍｅｒ−Ｅｍ７：
【化９４】
2018024696.tif 000121
【０３４１】
１−イソプロピル−３−フェニル−５−フェノキシ−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド（０．７ｇ、１．５３ｍｍｏｌ）を最初にアセトニトリル（８０ｍｌ）中に装入し、酸化銀（Ｉ）（１８０ｍｇ、０．７７ｍｍｏｌ）と混合し、この混合物を５０℃で１８時間攪拌する。溶剤を除去し、ｏ−キシレン（８０ｍｌ）を添加する。この混合物をクロロ−１，５−（シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）二量体（１０３ｍｇ、０．１５３ｍｍｏｌ）と混合し、室温で１時間攪拌し、次に１３５℃で１８時間攪拌する。冷却後、溶剤を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、シクロヘキサン：酢酸エチル＝４：１）。収量：６０ｍｇ（５％）。
【０３４２】
【数２７】
2018024696.tif 000122
【０３４３】
例８
２−Ｎ−（４−ｔ−ブチルフェニル）アミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン：
【化９５】
2018024696.tif 000123
【０３４４】
４−ｔ−ブチルフェニル（ｔ−ブチル）アニリン（１７．０ｍｌ、１０７ｍｍｏｌ）中の２−クロロ３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン（１７．９ｇ、１０２ｍｍｏｌ）の混合物を１８０℃で一晩中、攪拌する。室温への冷却後、固体をジクロロメタン（１００ｍｌ）中に溶解して、かつ水（１００ｍｌ）と混合する。水酸化ナトリウム溶液（２５％）を、１１のｐＨが達成されるまで、生じる混合物に添加する。前記相を分離し、水相をジクロロメタン（２×５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機相を濃縮乾固し、粗製生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、酢酸エチル／ｎ−ヘキサン勾配）。収量：１９．９ｇ（６９％）。
【０３４５】
【数２８】
2018024696.tif 000124
【０３４６】
１−イソプロピル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド：
【化９６】
2018024696.tif 000125
【０３４７】
２−Ｎ−（４−ｔ−ブチルフェニル）アミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン（１２．１ｇ、４２．７ｍｍｏｌ）およびトリエチルオルトホルメート（９０ｍｌ）の混合物を、ヨウ化アンモニウム（６．５０ｇ、４４．８ｍｍｏｌ）と混合し、かつ８０℃で一晩中、攪拌する。室温への冷却後、固体を吸引ろ過してろ別し、かつ石油エーテルおよび少量の酢酸エチルで洗浄する。収量：１６．１ｇ（９０％）。
【０３４８】
【数２９】
2018024696.tif 000126
【０３４９】
錯体  ｍｅｒ−Ｅｍ８：
【化９７】
2018024696.tif 000127
【０３５０】
１−イソプロピル−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド（８．０５ｇ、１９．２ｍｍｏｌ）およびジオキサン（４００ｍｌ）中の３Ａモレキュラーシーブ（６０ｇ）の懸濁液を、酸化銀（Ｉ）（３．３５ｇ、１４．５ｍｍｏｌ）と混合し、かつ室温で一晩中、攪拌する。この混合物をｏ−キシレン（６００ｍｌ）中のクロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）二量体（１．２８ｇ、１．９１ｍｍｏｌ）の溶液と混合し、かつ１１０℃で一晩中、攪拌する。室温への冷却後、沈殿物を吸引ろ過してろ別し、かつジクロロメタンで洗浄する。合わせたろ液を濃縮乾固する。残留物をメチルｔ−ブチルエーテル（５０ｍｌ）と混合し、超音波浴中で均質化し、かつ吸引ろ過してろ別する。固体をカラムクロマトグラフィーによってろ過する（シリカゲル、ジクロロメタン）。生成物画分を濃縮乾固する。収量：２．５３ｇ（６１％）。
【０３５１】
【数３０】
2018024696.tif 000128
【０３５２】
例９：
２−Ｎ−（４'−（Ｎ'−エチルカルバゾリル））−３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン：
【化９８】
2018024696.tif 000129
【０３５３】
Ｎ−エチル−４−アミノカルバゾール（５．２ｇ、２３．５ｍｍｏｌ）中の２−クロロ−３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン（２．００ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）の混合物を１５０℃で一晩中、攪拌する。室温への冷却後、固体をジクロロメタン中に溶解する。不溶性残留物をろ別し、かつ廃棄する。ろ液を水と混合する。水酸化ナトリウム水溶液（２５％）を１１のｐＨが達成されるまで、生じる混合物に添加する。相を分離し、水相をジクロロメタン（２×５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機相を濃縮乾固し、粗製生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（アルミナ、ジクロロメタン）。収量：３．６５ｇ（９０％）。
【０３５４】
【数３１】
2018024696.tif 000130
【０３５５】
１−イソプロピル−３−（４'−Ｎ'−エチルカルバゾリル）−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド：
【化９９】
2018024696.tif 000131
【０３５６】
２−Ｎ−（４'−（Ｎ−エチルカルバゾリル））−３−Ｎ−イソプロピルアミノピリジン（４．０４ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）およびトリエチルオルトホルメート（５０ｍｌ）の混合物をヨウ化アンモニウム（１．７０ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）と混合し、かつ８０℃で一晩中、攪拌する。室温への冷却後、固体を吸引ろ過してろ別し、かつシクロヘキサンで洗浄する。生じる固体をジクロロメタン中に溶解し、かつシクロヘキサンを添加することによって沈澱させる。固体を吸引ろ過してろ別し、かつ減圧下で乾燥させる。収量：３．０１ｇ（５３％）。
【０３５７】
【数３２】
2018024696.tif 000132
【０３５８】
錯体  ｍｅｒ−Ｅｍ９：
【化１００】
2018024696.tif 000133
【０３５９】
１−イソプロピル−３−（４'（−Ｎ−エチルカルバゾリル））−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド（３．９９ｇ、８．２７ｍｍｏｌ）およびジオキサン（７００ｍｌ）中の３Ａモレキュラーシーブ（５０ｇ）の懸濁液を、酸化銀（Ｉ）（１．９７ｇ、８．５０ｍｍｏｌ）と混合し、かつ室温で４８時間、攪拌する。この混合物をｏ−キシレン（５００ｍｌ）中のクロロ（１，５−シクロオクタジエン）イリジウム（Ｉ）二量体（５５５ｍｇ、０．８３ｍｍｏｌ）の溶液と混合し、かつ１１０℃で一晩中、攪拌する。室温への冷却後、沈殿物を吸引ろ過してろ別し、かつ酢酸エチルで洗浄する。合わせたろ液を濃縮乾固する。残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、４：１ｎ−ヘキサン／酢酸エチル）。生じる固体を熱いメチルｔ−ブチルエーテル（５０ｍｌ）から再結晶させ、吸引ろ過してろ別し、かつ乾燥させる。収量：９１０ｍｇ（４４％）。
【０３６０】
【数３３】
2018024696.tif 000134
【０３６１】
例１０：
１，３−ジフェニル−３Ｈ−ベンズイミダゾリウムテトラフルオロボレート：
前記化合物の合成は、ＷＯ  ２００５／０１９３７３中に記載されている（化合物３）。
【０３６２】
錯体  Ｋ１：
【化１０１】
2018024696.tif 000135
【０３６３】
１，３−ジフェニル−３Ｈ−ベンズイミダゾリウムテトラフルオロボレート５．００ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）を無水トルエン８０ｍｌ中に懸濁させ、かつ−８℃に冷却する。次に、カリウムビス（トリメチルシリル）アミド２８ｍｌ（ＫＨＭＤＳ、トルエン中で０．５Ｍ、１４．０ｍｍｏｌ）を１０分以内に添加する。この混合物を室温で１時間攪拌し、次に−７８℃で１５分以内に、トルエン２００ｍｌ中の［（μ−Ｃｌ）Ｉｒ（η4−１，５−ＣＯＤ）］2  ４．７０ｇ（７．０ｍｍｏｌ）の溶液に滴加する。反応混合物を室温で１．５時間攪拌し、次に還流下に１９時間、加熱する。冷却後、沈殿物をろ別し、かつトルエンで洗浄する。合わせたトルエン相を濃縮乾固し、カラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、溶離剤塩化メチレン）。これは、Ｋ１黄色の粉末５．８ｇ（６８％）を生じる。
【０３６４】
【数３４】
2018024696.tif 000136
【０３６５】
錯体  Ｅｍ１０：
【化１０２】
2018024696.tif 000137
【０３６６】
無水トルエン７５ｍｌ中の１，３−ジフェニル−４−アザベンズイミダゾリウムクロリドＺＷ１  ０．９８ｇ（３．２ｍｍｏｌ）の懸濁液をカリウムビス（トリメチルシリル）アミド６．４ｍｌ（ＫＨＭＤＳ、トルエン中で０．５Ｍ、３．２ｍｍｏｌ）と０℃で少しずつ混合する。反応混合物を昇温させ、かつ室温で１時間、攪拌する。次に、無水トルエン１２５ｍｌ中のＫ１  ０．９２ｇ（１．５ｍｍｏｌ）の溶液を滴加する。これに続いて、室温で３０分間攪拌し、かつ１８時間還流させる。溶剤を減圧下で除去した後、残留物をカラムクロマトグラフィーによって精製する（シリカゲル、溶離剤：４／１の質量比を有するシクロヘキサン／アセトン）これは、Ｅｍ１０  ０．１７ｇを黄色の粉末として生じる（ＲＦ＝０．３０）。
【０３６７】
【数３５】
2018024696.tif 000138
【０３６８】
例１１
錯体  Ｅｍ１１−ｓ：
【化１０３】
2018024696.tif 000139
【０３６９】
無水ジオキサン（１００ｍｌ）中の１−イソプロピル−３−フェニル−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド（例２の工程３において記載された合成；０．４６ｇ、１．３ｍｍｏｌ）の懸濁液を、モレキュラーシーブ（１０ｇ）および酸化銀（Ｉ）（０．１９ｇ、０．８１ｍｍｏｌ）と混合し、この混合物を室温で一晩中、攪拌する。その後に、クロロ二量体Ｋ２（Ｎ−（２，６−ジイソプロピルフェニル）−２−フェニルイミダゾール配位子をＷＯ  ２００６／１２１８１１中の実施例１４と同様に合成した；クロロ二量体Ｋ２の製造は、ＷＯ  ２０１１／０５１４０４中の化合物Ｄ１として記載されている；０．５２ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）の溶液を、ジオキサン（５０ｍｌ）中に溶解して、かつ前記反応混合物に滴加する。これに続いて、さらにジオキサン（２５ｍｌ）で希釈した。その後に、この混合物を還流下に１時間、攪拌する。この反応混合物を冷却し、かつろ過する。ろ液から減圧下に溶剤を除去し、メタノールで洗浄する。これは、Ｅｍ１１−ｓ  ０．４０ｇを黄色の粉末として生じる（６２％）。
【０３７０】
【数３６】
2018024696.tif 000140
【０３７１】
錯体  Ｅｍ１１−ｉ：
【化１０４】
2018024696.tif 000141
【０３７２】
錯体Ｅｍ１１−ｉ（Ｅｍ１１−ｓの異性体）を、３−メトキシプロピオニトリル中のＥｍ１１−ｓの溶液をブラックライトブルーランプ（Ｏｓｒａｍ、Ｌ１８Ｗ／７３、最大＝３７０〜３８０ｎｍ）で照射しかつその後にカラムクロマトグラフィーにより精製する（シクロヘキサン：アセトン＝１０：１）ことによって得る。
【０３７３】
【数３７】
2018024696.tif 000142
【０３７４】
例１２
錯体  Ｅｍ１２−ｓ
【化１０５】
2018024696.tif 000143
【０３７５】
無水ジオキサン（１００ｍｌ）中の１−イソプロピル−３−フェニル−４−アザベンズイミダゾリウムヨージド（例２の工程３において記載された合成、０．４６ｇ、１．３ｍｍｏｌ）の懸濁液を、モレキュラーシーブ（１０ｇ）および酸化銀（Ｉ）（０．１９ｇ、０．８１ｍｍｏｌ）と混合し、かつ室温で一晩中、攪拌する。その後に、クロロ二量体Ｋ３（クロロ二量体の製造は、ＷＯ  ２０１１／０５１４０４中の化合物Ｄ２として記載されている、０．５７ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）の溶液を、ジオキサン（１００ｍｌ）中に溶解し、かつ前記反応混合物に滴加する。その後に、この混合物を還流下に３時間、攪拌する。この反応混合物を冷却し、かつろ過する。ろ液から減圧下に溶剤を除去し、メタノールで洗浄する。これは、カラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン：アセトン＝２５：１）による精製後に、Ｅｍ１２−ｓ  ０．３５ｇをレモンの黄色の粉末として生じる（４９％）。
【０３７６】
【数３８】
2018024696.tif 000144
【０３７７】
錯体  Ｅｍ１２−ｉ
【化１０６】
2018024696.tif 000145
【０３７８】
錯体Ｅｍ１２−ｉ（Ｅｍ１２−ｓの異性体）を、３−メトキシプロピオニトリル中のＥｍ１２−ｓの溶液をブラックライトブルーランプ（Ｏｓｒａｍ、Ｌ１８Ｗ／７３、最大＝３７０〜３８０ｎｍ）で照射しかつその後にカラムクロマトグラフィーにより精製する（シクロヘキサン：アセトン＝１０：１）ことによって得る。
【０３７９】
【数３９】
2018024696.tif 000146
【０３８０】
例１３（比較例、本発明によらない）
【化１０７】
2018024696.tif 000147
【０３８１】
Ｉｒ（ＤＰＢＩＣ）3の製造および光物理的データは、ＷＯ  ２００５／０１９３７３中に記載されている（フェイシャル型Ｉｒ錯体（７）参照）。
【０３８２】
フォトルミネセンス（ＰＭＭＡフィルムにおいて、ＷＯ  ２００５／０１９３７３中の第３表参照、試料３）：ＣＩＥ：（０．１６；０．０５）、量子収量：１７％。
【０３８３】
ＩＩ  デバイスの例
例１４
ＰＬＥＤの製造（Ｅｍ１１−ｉの例の使用）エミッターとしての使用
陽極として使用されるＩＴＯ基材を最初にＬＣＤ製造用の市販の洗浄剤（Ｄｅｃｏｎｅｘ（登録商標）２０ＮＳ、および２５０ＲＧＡＮ−ＡＣＩＤ（登録商標）中和剤）で清浄にし、かつさらに超音波浴内のアセトン／イソプロパノール混合物中で清浄にする。予想される有機残留物を除去するために、前記基材をさらに２５分間、オゾン炉内の連続的なオゾン流に晒す。また、この処理は、ＩＴＯの正孔注入特性を改善する。次に、Ｐｌｅｘｃｏｒｅ社製の正孔注入層ＡＪ２０−１０００を溶液からスピンオンする。
【０３８４】
その後に、下記に規定された有機材料を、約１０-7〜１０-9ミリバールで約０．５〜５ｎｍ／分の速度で、清浄にされた基材に蒸着によって塗布する。前記基材に塗布された正孔導体および励起子ブロッカーは、４５ｎｍの厚さを有するＩｒ（ＤＰＢＩＣ）3であり、当該厚さの第１の３５ｎｍは、ＭｏＯxでドーピングされ、伝導性を改善する。
【０３８５】
【化１０８】
2018024696.tif 000148
【０３８６】
その後に、エミッター、この場合Ｅｍ１１−ｉ（１５％）と化合物Ｍａ１との混合物を、２０ｎｍの厚さで蒸着によって塗布し、その際に後者の化合物は、マトリックス材料として機能する。
【０３８７】
【化１０９】
2018024696.tif 000149
【０３８８】
化合物Ｍａ１は、ＷＯ  ２０１０／０７９０５１中にＮｏ．１４として記載されている。
【０３８９】
その後に、材料Ｉｒ（ＤＰＢＩＣ）3を、５ｎｍの厚さで励起子ブロッカーおよび正孔ブロッカーとして蒸着によって塗布する。次に、電子輸送材料として、ＬｉｑとＢＣＰ（２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン）との混合物を、１．０ｎｍの厚さがｌｉｑ層でありかつ最終的に１００ｎｍの厚さがＡｌ電極であるように、４０ｎｍの厚さで蒸着によって塗布する。全ての成分は、不活性の窒素雰囲気中でガラス蓋に接着結合されている。
【０３９０】
【化１１０】
2018024696.tif 000150
【０３９１】
前記ＯＬＥＤを特性決定するために、エレクトロルミネセンススペクトルを様々な電流および電圧で記録する。さらに、電流電圧特性を、放出される光出力と組み合わせて測定する。光出力は、光度計での較正によって光度パラメーターに変換されうる。ダイオードの寿命ｔ１／２は、輝度が初期値の５０％に低下する時間によって規定される。寿命の測定は、定電流で実施される。
【０３９２】
以下のＣＩＥ値を有する発光ダイオードが得られる：０．１８、０．２６（Ｖ＠３００ニットでの電圧：４．５）。
【０３９３】
例１５
ｍｅｒ−ＥＭ８の例を用いての、または／およびマトリックス材料としての本発明の化合物を用いてのマトリックス材料ＭＭの影響
ダイオードの構造：
ＨＩＬ  Ｐｌｅｘｃｏｒｅ  ＡＪ２０−１０００−１０ｎｍ  Ｉｒ（ＤＰＢＩＣ）3：ＲｅＯ3（９５：５）−１０ｎｍ  Ｉｒ（ＤＰＢＩＣ）3−２０ｎｍ  ＭＭ：ｍｅｒ−Ｅｍ８（８０：２０）−５ｎｍ  Ｍａ１−３５ｎｍ  Ｔ１：Ｌｉｑ（５０：５０）−４ｎｍ  ＫＦ−１００ｎｍ  Ａｌ、ダイオードは、例１４と同様に製造された。
【０３９４】
【化１１１】
2018024696.tif 000151
【０３９５】
Ｔ１の合成は、欧州特許出願第１０１６６５０７．３号明細書および米国特許出願第６１／３５６０５７号明細書中でＡ１として記載されている。
【０３９６】
上記のＯＬＥＤ構造において、様々なマトリックス材料中（マトリックス材料なし）のエミッター  ｍｅｒ−Ｅｍ８について、以下の電気光学的データが得られる：
【表１】
2018024696.tif 000152
1  前記構造において、正孔導体層は、１５ｎｍであるが、しかし、正孔ブロッカー層は、５ｎｍでありかつ電子伝導層は、４０ｎｍであった。
2  この場合、３０％  ｍｅｒ−Ｅｍ８は、エミッターとして使用され、正孔輸送層は、１０ｎｍのＩｒ（ＤＰＢＩＣ）3からなり、正孔ブロッカーは、１０ｎｍのＬＢ１からなる。
【０３９７】
【化１１２】
2018024696.tif 000153
化合物ＬＢ１は、ＷＯ  ２００９／００３８９８中で化合物"４ｇ"として記載されている
。
3  エミッターは、この場合、マトリックスそれ自体として機能し、正孔ブロッカー層の場合は、１０ｎｍであった。
【０３９８】
例１６
ｆａｃ−ＥＭ２の例を用いての正孔導体としての本発明の化合物および電子ブロッカーＬＬの使用、および比較例
ダイオードの構造：
Ｐｌｅｘｃｏｒｅ  ＡＪ２０−１０００−３５ｎｍ  ＬＬ：ＭｏＯx（９０：１０）−１０ｎｍ  ＬＬ−２０ｎｍ  Ｍａ２：ＡＥｍ（７０：３０）−１０ｎｍ  Ｍａ２−２０ｎｍ  Ｔ２−４ｎｍ  ＣｓＦ−１００ｎｍ  Ａｌ、ダイオードは、例１４と同様に製造された。
【０３９９】
以下のとおり：
【化１１３】
2018024696.tif 000154
Ｍａ２、ＷＯ  ０７０７７８１０Ａ１中で化合物（１）として記載された。
【０４００】
【化１１４】
2018024696.tif 000155
ＡＥｍ、欧州特許出願第１０１８７１７６．２号明細書および米国特許出願第６１／３９１７１２号明細書ならびにＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０６９５４１中でｆａｃ−Ｅｍ１における化合物として記載された。
および
【化１１５】
2018024696.tif 000156
Ｔ２、欧州特許出願第１０１６８９２１．４号明細書および米国特許出願第６１／３６２３１４号明細書中で化合物７として記載された合成。
【０４０１】
上記のＯＬＥＤ構造における正孔導体の結果として、以下の電気光学的データが得られる：
【表２】
2018024696.tif 000157
【０４０２】
例１７
ｆａｃ−ＥＭ２の例を用いての混合マトリックス中のエミッターとしての本発明の化合物の使用。
【０４０３】
ダイオードの構造：
Ｐｌｅｘｃｏｒｅ  ＡＪ２０−１０００−３５ｎｍ  ｆａｃ−Ｅｍ２：ＭｏＯx（９０：１０）−１０ｎｍ  ｆａｃ−Ｅｍ２−２０ｎｍ  Ｍａ２：ＡＥｍ：ｆａｃ−Ｅｍ２−１０ｎｍ  Ｍａ２−２０ｎｍ  Ｔ２−４ｎｍ  ＣｓＦ−１００ｎｍ  Ａｌ、ダイオードは、例１４と同様に製造された。
【０４０４】
前記エミッターの濃度の変動は、上記のＯＬＥＤ構造において以下の電気光学的データを生じる：
【表３】
2018024696.tif 000158
1  この場合も、ｆａｃ−Ｅｍ２であるが、しかし、なおも正孔導体および電子ブロッカーとして使用される。
【０４０５】
例１８
２−クロロ−３−アミノ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン：
【化１１６】
2018024696.tif 000159
【０４０６】
塩化亜鉛（ＩＩ）二水和物（４．３９ｇ、１９．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル（２５ｍｌ）中の２−クロロ−３−ニトロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン（１．００ｇ、４．４１ｍｍｏｌ）の溶液に添加し、生じる懸濁液を８０℃で２時間攪拌する。室温への冷却後、この反応混合物を氷冷却した飽和炭酸水素ナトリウム溶液（１００ｍｌ）中に徐々に滴加する。室温へ昇温させた後、生じる懸濁液をセライト層を介してろ過し、残留物を酢酸エチル（そのつど５０ｍｌ）で４回洗浄する。ろ液と洗浄液を合わせ、その後に飽和炭酸水素ナトリウム、水および飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄する。有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、かつ濃縮乾固する。収量：０．７８ｇ（９０％）。
【０４０７】
【数４０】
2018024696.tif 000160
【０４０８】
２−クロロ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン
【化１１７】
2018024696.tif 000161
【０４０９】
ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の２−クロロ−３−アミノ−５（トリフルオロメチル）ピリジン（０．７８ｇ、３．９７ｍｍｏｌ）の溶液に、続けて０℃で氷酢酸（５ｍｌ）、アセトン（０．６２ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）およびボラン−ジメチルスルフィド（０．３３ｇ、４．３７ｍｍｏｌ）を添加する。室温へ昇温させた後、生じる溶液を１６時間攪拌する。反応混合物を０℃へ冷却し、次に２５％のアンモニア水溶液を、ｐＨが８に達するまで添加する。水（５ｍｌ）を添加した後、水相を除去し、かつジクロロメタン（４０ｍｌ）で４回抽出する。合わせた有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、かつ濃縮乾固する。収量：０．６０ｇ（６３％）。
【０４１０】
【数４１】
2018024696.tif 000162
【０４１１】
２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミン−５−（トリフルオロメチル）ピリジン：
【化１１８】
2018024696.tif 000163
【０４１２】
２−クロロ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン（０．４０ｇ、１．６８ｍｍｏｌ）とアニリン（０．２５ｇ、２．７２ｍｍｏｌ）との混合物を１８０℃で１６時間攪拌する。室温への冷却後、続けて水（１０ｍｌ）およびジクロロメタンを添加し、次にｐＨ値を５０％の水酸化ナトリウム水溶液で１２に調節する。前記相を分離し、水相をジクロロメタン（３０ｍｌ）で３回抽出する。合わせた有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、かつ濃縮乾固する。冷却された生成物をシリカゲルでカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤、シクロヘキサン／酢酸エチル  ４：１）。収量：０．２４ｇ（４９％）。
【０４１３】
【数４２】
2018024696.tif 000164
【０４１４】
１−イソプロピル−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４−アザベンズイミダゾール−ヨージド：
【化１１９】
2018024696.tif 000165
【０４１５】
ヨウ化アンモニウム（０．１２ｇ、０．８５ｍｍｏｌ）をトリエチルオルトホルメート（７．５ｍｌ）中の２−Ｎ−フェニルアミノ−３−Ｎ−イソプロピルアミノ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン（０．２２ｇ、０．７４ｍｍｏｌ）の溶液に添加し、生じる反応混合物を８５℃で１８時間、攪拌する。室温へ冷却した後、形成された沈殿物をろ過し、石油エーテルで洗浄し、かつ真空中で乾燥させる。収量：０．３１ｇ（９７％）。
【０４１６】
【数４３】
2018024696.tif 000166
【０４１７】
錯体  ｍｅｒ−ＥＭ１３
【化１２０】
2018024696.tif 000167
【０４１８】
酸化銀（Ｉ）（０．５０ｇ、２．１５ｍｍｏｌ）を、１−イソプロピル−３−フェニル−６−トリフルオロメチル−４−アザベンズイミダゾール−ヨージド（１．２５ｇ、２．８８ｍｍｏｌ）とモレキュラーシーブ（１０ｇ）と１，４−ジオキサン（１５０ｍｌ）との混合物に添加し、反応今後物を室温で１６時間攪拌する。溶剤を減圧下で除去し、残留物をｏ−キシロール（２００ｍｌ）中に溶解する。ｏ−キシロール（７５ｍｌ）中のＩｒ［（ｃｏｄ）Ｃｌ］2（５７５ｍｇ、０．８６ｍｍｏｌ）の溶液を２０分間で滴加し、反応混合物を還流下に４８時間攪拌する。室温への冷却後、不溶性の残留物をろ過し、ろ液を濃縮乾固する。冷却された生成物をシリカゲルでカラムクロマトグラフィーにより精製する（溶離剤：シクロヘキサン／アセトン  １０：１）。収量  ０．３０ｇ（１６％）。
【０４１９】
【数４４】
2018024696.tif 000168
【０４２０】
フォトルミネセンス（ＰＭＭＡフィルムにおいて、２％）：
最大＝４７８ｎｍ、ＣＩＥ：（０．１８；０．２８）、ＱＹ＝７３％。
【０４２１】
例１９
エミッターとしてのｍｅｒ−ＥＭ１３の使用
ダイオードの構造１：
ＨＩＬ  Ｐｌｅｘｃｏｒｅ  ＡＪ２０−１０００−１０ｎｍ  Ｉｒ（ＤＰＢＩＣ）3：ＲｅＯ3（９５：５）−１０ｎｍ  Ｉｒ（ＤＰＢＩＣ）3−４０ｎｍ  Ｍａ１：ｍｅｒ−Ｅｍ１３（８０：２０）−５ｎｍ  Ｍａ１−２５ｎｍ  Ｔ１：Ｌｉｑ（５０：５０）−４ｎｍ  ＫＦ−１００ｎｍ  Ａｌ、ダイオードは、例１４と同様に製造された。
【０４２２】
ＣＩＥ（ｘ：ｖ）＝（０．２２：０．３９）：電圧300ニット、＝４．１Ｖ、ＥＱＥ300ニット＝１４．０％。
【０４２３】
ダイオードの構造２：
ＨＩＬ  Ｐｌｅｘｃｏｒｅ  ＡＪ２０−１０００−１０ｎｍ  Ｉｒ（ＤＰＢＩＣ）3：ＲｅＯ3（９５：５）−１０ｎｍ  Ｉｒ（ＤＰＢＩＣ）3−４０ｎｍ  Ｍａ３：ｍｅｒ−Ｅｍ１３：Ｉｒ（ＤＰＢＩＣ）3（７５：１０：１５）−５ｎｍ  Ｍａ３−２０ｎｍ  Ｔ１：Ｌｉｑ（５０：５０）−４ｎｍ  ＫＦ−１００ｎｍ  Ａｌ、ダイオードは、例１４と同様に製造された。
【０４２４】
ＣＩＥ（ｘ：ｖ）＝（０．１６：０．２７）：電圧300ニット＝４．１Ｖ、ＥＱＥ300ニット＝１２．１％。
【０４２５】
【化１２１】
2018024696.tif 000169
【外国語明細書】
2018024696000001.pdf