(57)【要約】【課題】水と練和して使用することで歯科用模型を作製するための歯科に適した流動性、硬化時間及び硬化体の強度を有する歯科用石膏粉末を提供する。【解決手段】歯科用石膏粉末を、半水石膏１００重量部に対して、二水石膏２〜４重量部、硫酸カリウム０．５〜３重量部、ポリカルボン酸塩系の減水剤０．０５〜０．８重量部が配合され、その他の添加剤を合計で０．３重量部を超えて含まない構成とする。ポリカルボン酸塩系の減水剤の配合量が、半水石膏１００重量部に対して、０．１５〜０．３重量部であったり、硫酸カリウムの配合量が、二水石膏の２５重量％以上〜同量であるとより好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
半水石膏１００重量部に対して、二水石膏２〜４重量部、硫酸カリウム０．５〜３重量部、ポリカルボン酸塩系の減水剤０．０５〜０．８重量部が配合され、その他の添加剤を合計で０．３重量部を超えて含まないことを特徴とする歯科用石膏粉末。
【請求項２】
ポリカルボン酸塩系の減水剤の配合量が、半水石膏１００重量部に対して、０．１５〜０．３重量部である請求項１に記載の歯科用石膏粉末。
【請求項３】
硫酸カリウムの配合量が、二水石膏の２５重量％以上〜同量である請求項１又は２に記載の歯科用石膏粉末。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用模型を作製する際に用いられ、水との練和により硬化体となる歯科用石膏粉末に関する。更に詳細には、歯科に適した練和時の流動性、硬化時間及び硬化体の強度を有する歯科用石膏粉末に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯科分野においては、口腔内に装着されるインレー，クラウン，ブリッジ，部分床義歯，全部床義歯等の各種歯科補綴物を作製する際に、口腔内の形状を模した型の作製に歯科用石膏が使用されている。
【０００３】
この歯科用石膏は、通常、半水石膏であるα半水石膏（硬質石膏）及び／またはβ半水石膏（焼石膏）を主成分とした粉末の形態で提供されている。歯科医や歯科技工士等は使用時に所定量の歯科用石膏粉末及び練和用の水をゴム製の小型ボウル（ラバーボウル）に採取し、専用のスパチュラを用いて練和し、石膏スラリーとした後に、模型用として使用する場合には口腔内の印象を採得した陰型内に注入して硬化させることで口腔内状態を再現した作業用模型や顎模型等を作製する。この作業用模型や顎模型を元に歯科補綴物が作製される。
【０００４】
従って歯科用石膏には、細部を再現するための精密さが必要とされ、同時に、再現した細部が破壊されたり傷んだりしない程度の強度も必要とされている。強度を確保するために混和する水は一定割合以下に抑える必要があることから、従来の歯科用石膏のスラリーの粘度は比較的高めであった。
【０００５】
陰型内に注入して硬化させるという歯科用石膏の作業性の観点から、特に歯科用石膏のスラリーには細部にまで流れ込む流動性が求められる。また、歯科用石膏粉末と水との練和の際、スラリー中に直径０．２〜３ｍｍ程度の気泡が混入すると模型の精度に影響が出るため、気泡の混入を抑えることが重要である。しかしながら前述の通り、従来の歯科用石膏はスラリーの粘度が高いために気泡が入り易いという問題があった。
【０００６】
一般に水と練和した後の組成物の流動性を高める方法としては、粉末に対する練和液の割合である混水比を大きくする方法が知られている。しかしながら、混水比を増大させると硬化後の硬化体の密度が低下して機械的強さが低下するという問題がある。この問題に対して、建築用コンクリートの分野では、コンクリート組成物中に減水剤やＡＥ減水剤を添加することにより流動性を高める方法が知られている（例えば、特許文献１〜３参照。）。
【０００７】
減水剤は、粉液を練和し易くする効果をもたらすことで混和時の水の量を減らし、硬化後の組成物の強度を向上させる物質であり、リグニンスルホン酸塩，オキシカルボン酸塩，ナフタレンスルホン酸塩，メラミンスルホン酸塩，ポリスチレンスルホン酸塩，ポリカルボン酸塩等の界面活性効果を持ったものが知られている。この減水剤を配合すると、粉液比を変化させることなくスラリーの粘度が低下するので流動性が向上し練和性や作業性を高めることが可能である。また、ＡＥ剤（Air-Entraining admixture）は、前記減水剤の効果に加えて、硬化体中に微細な独立気泡を一様に分散させる効果を有する物質である。
【０００８】
しかしながら、歯科用石膏粉末に従来の減水剤を使用すると、硬化が著しく遅くなるという問題があり、５分以内に印象から取り外す等の短時間での硬化が要求される作業がある歯科分野では用いられていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第３５８４５６４号公報
【特許文献２】特開２００１−３１４５７号公報
【特許文献３】特開２００６−２８２４３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、歯科に適した練和時の流動性、硬化時間及び硬化体の強度を有する優れた歯科用石膏粉末を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、鋭意研究した結果、半水石膏に対して特定量の二水石膏、硫酸カリウム、ポリカルボン酸塩系の減水剤を配合し、その他の添加剤は特定量以下とすると前記課題を解決できることを究明して本発明を完成した。
【００１２】
即ち、本発明は、半水石膏１００重量部に対して、二水石膏２〜４重量部、硫酸カリウム０．５〜３重量部、ポリカルボン酸塩系の減水剤０．０５〜０．８重量部が配合され、その他の添加剤を合計で０．３重量部を超えて含まないことを特徴とする歯科用石膏粉末であり、ポリカルボン酸塩系の減水剤の配合量は半水石膏１００重量部に対して０．１５〜０．３重量部が好ましく、硫酸カリウムの配合量が二水石膏の配合量に対して２５重量％以上〜同量が好ましい歯科用石膏粉末である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明に係る歯科用石膏粉末は、歯科に適した練和時の流動性、硬化時間及び硬化体の強度を有する優れた歯科用石膏粉末である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。本発明に係る歯科用石膏粉末は、従来の歯科用石膏粉末には使用されなかった減水剤の中でもポリカルボン酸塩系の減水剤を配合する。この配合により、粉液を練和し易くする効果に加えて、硬化体中に微細な独立気泡を一様に分散させる効果が得られる。
ポリカルボン酸塩系とは、従来から主にコンクリートの分野で使用されてきた物が使用可能であり、例えば、Ｃが５〜６の鎖状オレフィンとエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物との共重合体の水溶性塩，ポリエチレングリコールモノアリルエーテルと不飽和ジカルボン酸との共重合体，ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体，末端にスルホン基を有する（メタ）アクリル酸アミドとアクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸との共重合体，ビニルスルホネートやアリールスルホネートやメタクリルスルホネートのようにスルホン基を有する単量体と（メタ）アクリル酸とその他の単量体の共重合体，スルホン基で置換された芳香族環を有する単量体とマレイン酸との共重合体，末端にスルホン基を有する単量体とポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルとポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エーテルと（メタ）アクリル酸との４者共重合体等を例示することができる。
【００１５】
ポリカルボン酸塩系の減水剤の配合量は、半水石膏１００重量部に対して０．０５〜０．８重量部であり、好ましくは０．１５〜０．３重量部である。更に好ましくは、０．１５〜０．２５重量部である。この減水剤の配合量は０．０５重量部未満では前記効果が十分でなく、０．８重量部を超えると流動性の増大に寄与せず硬化後の耐久性も低下し、更に硬化時間の遅延が発生する。なお、減水剤の配合方法は懸濁液、粉末または粒状の何れでも可能であり、その配合時期は粉末中へのドライブレンドである。
【００１６】
本発明に係る歯科用石膏粉末は、半水石膏を主成分とする従来からの歯科用石膏粉末に前述の特定の減水剤を配合する。半水石膏は、α半水石膏，β半水石膏，α半水石膏とβ半水石膏の混合物がある。
【００１７】
本発明に係る歯科用石膏粉末は、特定量の二水石膏を含有する。二水石膏を配合することで硬化促進と硬化膨張増大の効果が得られる。この二水石膏の配合量は、半水石膏１００重量部に対して２〜４重量部であり、好ましくは２〜３．５重量部である。更に好ましくは、２〜３重量部である。この二水石膏の配合量が２重量部未満であると硬化促進の効果が十分でなく、４重量部を超えると流動性が低下し、また硬化膨張が大きくなるため模型の精度が低下する。
【００１８】
二水石膏には、天然石膏と化学石膏がある。化学石膏としては、硫酸と炭酸カルシウムから新たに合成されるものもあるが、その多くは、各種の化学プロセスの副産物として得られる副生石膏である。これらの化学石膏の平均粒径は概ね３０〜６０μｍであるが、平均粒径が６０μｍよりも大きい結晶の二水石膏も使用できる。
【００１９】
本発明に係る歯科用石膏粉末は、特定量の硫酸カリウムを含有する。硫酸カリウムを配合することで硬化促進及び硬化膨張抑制の効果が得られる。この硫酸カリウムの配合量は、半水石膏１００重量部に対して０．５〜３重量部であり、その配合量が半水石膏１００重量部に対して０．５重量部未満であると硬化促進の効果が十分でなく、３重量部を超えた場合は硬化が早くなり過ぎてしまう。好ましくは０．５〜３重量部である。また、前述の二水石膏との配合量の関係で定義してもよく、この場合には、硫酸カリウムの配合量が、二水石膏の配合量に対して２５重量％以上〜同量と設定すれば、歯科用模型として適切な硬化膨張となるために好ましい。
【００２０】
本発明に係る歯科用石膏粉末には、酒石酸カリウム等の硬化膨張抑制剤、公知の着色剤、軽量化材、クエン酸塩，ホウ酸塩，酢酸塩等の塩類、デン粉，アラビアゴム，カルボキシメチルセルロース，ゼラチン等の水溶性高分子等の公知の硬化遅延剤を配合してもよいが、これらの添加剤の配合量は、減水剤の効果を得るために半水石膏１００重量部に対して０．３重量部を超えないことが必要である。
【００２１】
本発明に係る歯科用石膏粉末には、前記ポリカルボン酸塩系の減水剤以外の減水剤は、流動性を高めた場合に歯科用石膏の硬化の遅延が著しいため、配合しない。この本発明では使用しない減水剤としては、ナフタリン系（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等）、メラミン系（メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物等）、アミノスルホン酸系（芳香族アミノスルホン酸ポリマー等）を挙げることができる。
【００２２】
本発明に係る歯科用石膏粉末は、従来の歯科用石膏と同様の粉末形態であり、この粉末に適量の水、例えば粉末１００重量部に対し１８〜２８重量部の水を加えてスラリー状とし、任意の形状に成形後、硬化して歯科用模型を作ることができる。
【００２３】
以下、本発明に係る歯科用石膏粉末の実施例を挙げ詳細に説明する。
【実施例】
【００２４】
二水石膏、減水剤、硫酸カリウム、添加剤をポットミルに所定の原料を入れポットミルにて２０分間混合し歯科用石膏粉末を作製した。
各実施例の配合を表１に、各比較例の配合を表２に纏めて示す。
【００２５】
＜硬化時間の評価＞
各実施例及び各比較例にて作製した歯科用石膏粉末１００ｇと水道水２３ｇとをラバーボウルに入れ、石膏スパチュラにて混合しスラリーとした後、ＪＩＳ  Ｔ６６０５「歯科用硬質石膏」に定められた方法により物理的性質（硬化時間）を測定した。結果を表１及び表２に示す。
【００２６】
＜流動性の評価＞
各実施例及び各比較例にて作製した歯科用石膏粉末１００ｇと水道水２３ｇとをラバーボウルに入れ、石膏スパチュラにて混合しスラリーとした後、ＪＩＳ  Ｔ６６０１「歯科鋳造用石こう系埋没材」に定められた方法によりこのスラリーの物理的性質（流動性）を測定した。結果を表１及び表２に示す。表中で評価を示す記号は以下の通りである。
◎  ６０ｍｍを超える
○  ４０〜６０ｍｍ
×  ４０ｍｍ未満
【００２７】
＜硬化体の５分後の強度の評価＞
各実施例及び各比較例にて作製した歯科用石膏粉末１００ｇと水道水２３ｇとをラバーボウルに入れ、石膏スパチュラにて混合しスラリーとした。このスラリーを印象材へ流し込み５分経過後に印象材から石膏模型を取り外し、ＪＩＳ  Ｔ６６０５「歯科用硬質石膏」に定められた方法により物理的性質（強度）を測定した。結果を表１及び表２に示す。表中で評価を示す記号は以下の通りである。
◎  １０ＭＰａを超える
○  ３〜１０ＭＰａ
×  ３ＭＰａ未満
【００２８】
【表１】
2018034010.tif 000002
【００２９】
【表２】
2018034010.tif 000003
【００３０】
表中、Ｍｅｌｆｌｕｘ２６５１Ｆ、Ｍｅｌｆｌｕｘ４９３０Ｆ及びＭｅｌｆｌｕｘ５５８１ＦはＢＡＳＦ社製のポリカルボン酸塩系の減水剤であり、ＭｅｌｆｌｕｘＡＰ１０１ＦはＢＡＳＦ社製の変性ポリカルボン酸系減水剤であり、ＰｏｗｅｒｃｏｎはＢＡＳＦ社製のナフタレンスルホン酸系減水剤であり、ＮＬ−Ｇ４００はＢＡＳＦ社製のメラミンスルホン酸系減水剤である。
【００３１】
表１より明らかな如く、実施例１〜８は硬化時間が５分以内で流動性及び５分後の強度が少なくとも評価が○以上であるが、表２の如くポリカルボン酸塩系の減水剤の配合量が本発明の範囲内であるが添加物の配合量が０．３重量部を超えている比較例１〜３は硬化時間が５分を超え且つ５分後の強度の評価が×であり、減水剤としてポリカルボン酸塩系の減水剤を使用していない比較例４〜１６は流動性及び５分後の強度の少なくとも一方の評価が×であって歯科用石膏粉末として好ましいものではないことが判る。
【手続補正書】
【提出日】平成29年12月13日(2017.12.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
半水石膏１００重量部に対して、二水石膏２〜４重量部、硫酸カリウム０．５〜３重量部、ポリカルボン酸塩系の減水剤０．０５〜０．８重量部が配合されており、その他の添加剤が合計で０．３重量部を超えて配合されていない歯科用石膏粉末であって、
当該歯科用石膏粉末１００重量部に対して、１８〜２８重量部の水を加えて用いられる歯科用石膏粉末。
【請求項２】
前記ポリカルボン酸塩系の減水剤の配合量が、前記半水石膏１００重量部に対して、０．１５〜０．３重量部である請求項１に記載の歯科用石膏粉末。
【請求項３】
前記硫酸カリウムの配合量が、前記二水石膏の配合量に対して、２５〜１００重量％である請求項１又は２に記載の歯科用石膏粉末。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
即ち、本発明は、半水石膏１００重量部に対して、二水石膏２〜４重量部、硫酸カリウム０．５〜３重量部、ポリカルボン酸塩系の減水剤０．０５〜０．８重量部が配合されており、その他の添加剤が合計で０．３重量部を超えて配合されていない歯科用石膏粉末であって、当該歯科用石膏粉末１００重量部に対して、１８〜２８重量部の水を加えて用いられる歯科用石膏粉末である。歯科用石膏粉末は、前記ポリカルボン酸塩系の減水剤の配合量が、前記半水石膏１００重量部に対して、０．１５〜０．３重量部であることが好ましく、前記硫酸カリウムの配合量が、前記二水石膏の配合量に対して、２５〜１００重量％であることが好ましい。