(57)【要約】【課題】本発明は、静電荷相互作用に依存する気泡安定化組成物を提供する。【解決手段】本発明によれば、正に荷電した種類のポリマー、例えばポリエチレンイミン（ＰＥＩ）ポリマーが、それの中に存在する、洗浄性のアニオン性または両性界面活性剤と長期に亘る静電的相互作用を与えるのに用いられる。この相互作用は、成分が沈殿せずに、むしろより長く持続する、そして増加した気泡の生成をもたらすのに十分な特性でなければならない。この系は、コカミドＤＥＡのような慣用の発泡向上剤への環境に優しい代替物を提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
正に荷電したＰＥＩポリマー；
洗浄剤量の界面活性剤であって、該界面活性剤は、１種もしくは２種以上の、アニオン性界面活性剤、アミンオキシド、およびベタインもしくはスルタインを含む界面活性剤；
を含む発泡性洗浄組成物であって、
０．５質量％未満のコカミドＤＥＡを含む、組成物。
【請求項２】
前記ＰＥＩが、エトキシル化ＰＥＩポリマーである、請求項１記載の発泡性洗浄組成物。
【請求項３】
前記ＰＥＩが、約０．０１質量％〜約５質量％の量で存在する、請求項１記載の発泡性洗浄組成物。
【請求項４】
前記アニオン性界面活性剤が、約１質量％〜約７５％の量で存在する、請求項１記載の発泡性洗浄組成物。
【請求項５】
前記組成物が、０．０５質量％未満のコカミドＤＥＡを有する、請求項１記載の発泡性洗浄組成物。
【請求項６】
前記アミンオキシドが、８質量％有効量未満の量で存在する、請求項１記載の発泡性洗浄組成物。
【請求項７】
前記ベタインまたはスルタインが、約０．０１〜約７５質量％の量で存在する、請求項５記載の発泡性洗浄組成物。
【請求項８】
前記アニオン性界面活性剤が、ラウレルエーテル硫酸ナトリウムおよびアルファオレフィンスルホネートまたはアルキルベンゼンスルホン酸を含む、請求項５記載の発泡性洗浄組成物。
【請求項９】
アニオン性界面活性剤およびアミンオキシドを含む、請求項１記載の発泡性組成物。
【請求項１０】
前記ＰＥＩポリマーが、エトキシル化ＰＥＩポリマーである、請求項１記載の発泡性洗浄組成物。
【請求項１１】
（ａ）ポリアミド、ポリクワット、ポリグリセロールクワット、エトキシル化ＰＥＩ、プロポキシル化ＰＥＩ、またはＰＥＩとグリコールとの混合物、または該ＰＥＩ／グリコール混合物に加えられた、ＰＯ−ブロック化−ＥＯ単位を含むＰＥＩからなる群から選ばれた、約０．０１質量％〜約５質量％の正に荷電したポリマー；
（ｂ）約１質量％〜約７５質量％のアニオン性界面活性剤、またはそれらの混合物；ならびに、
（ｃ）約０．０１質量％〜約７５質量％のベタインまたはスルタイン、あるいは８質量％有効量未満の両性界面活性剤；
を含んでなる、コカミドＤＥＡフリーの発泡性洗浄組成物であって、
（ｄ）該組成物が、０．５質量％未満のコカミドＤＥＡを有する、
発泡性洗浄組成物。
【請求項１２】
前記ＰＥＩが、エトキシル化ＰＥＩポリマーである、請求項１１記載の発泡性洗浄組成物。
【請求項１３】
前記組成物が、０．０５質量％未満のコカミドＤＥＡを有する、請求項１１記載の発泡性洗浄組成物。
【請求項１４】
前記組成物が、０．０１質量％未満のコカミドＤＥＡを有する、請求項１１記載の発泡性洗浄組成物。
【請求項１５】
更にノニオン性界面活性剤を含む、請求項１１記載の発泡性洗浄組成物。
【請求項１６】
前記アニオン性界面活性剤が、ラウレルエーテル硫酸ナトリウムおよびアルファオレフィンスルホネートまたはアルキルベンゼンスルホン酸を含む、請求項１１記載の発泡性洗浄組成物。
【請求項１７】
発泡洗浄または水除去法における気泡およびその水成分の安定化方法であって、
アニオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤またはそれらの混合物と静電的に相互作用するが、しかしながら沈殿せず、そのために気泡高さおよび消散するまでの時間が、正に荷電したポリマーを含まない発泡性洗浄組成物の気泡高さおよび消散するまでの時間よりも増加する、正に荷電したポリマーを準備すること、ならびに、
該ポリマーを、アニオン性界面活性剤または両性界面活性剤またはそれらの混合物と混合すること、
を含んでなる方法。
【請求項１８】
前記ポリマーが、ＰＥＩまたはその誘導体である、請求項１８記載の方法。
【請求項１９】
前記アニオン性界面活性剤が、
スルホン酸（および塩）、例えばイセチオン酸塩（例えば、アシルイセチオン酸塩）、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホサクシネート（例えば、スルホサクシネートのモノエステルおよびジエステル）、および硫酸エステル（および塩）、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩；および硫酸エステル（および塩）、例えばアルキルエーテル硫酸塩、およびアルキル硫酸塩、からなる群から選択された、請求項１７記載の方法。
【請求項２０】
前記気泡安定化が、ガス脱水プロセスにおける水の除去も含む、請求項１７の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄組成物における使用のための、長期に亘って分子間相互作用の形成（静電的なまたはイオン性の）によって作用する、新規な気泡安定化組成物に関する。そのような気泡安定化組成物は、ポットおよびパン浸漬組成物、ハンドソープ、泡沫分離、ガス探査水除去、食品および飲料発泡洗浄剤、車両洗浄などのそのような洗浄組成物において、規制の圧力下にある慣用の発泡剤の代替として用いることができる。また、本発明は、それらの組成物を製造する方法、およびそれらの組成物を用いる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの洗浄組成物が、洗浄される表面との接触時間を増大させるために発泡剤を含んでいる。そのような組成物は、現在は多くの用途、例えば小売りの、産業用の、そして施設用の、例えばグリースカッター、粘着性の水垢除去剤、シャワー壁洗浄剤、浴槽洗浄剤、手用消毒ゲル、消毒剤ゲル、ハンドソープ、乳頭浸漬、被覆剤、安定化酵素、構造化液体などに用いられている。
【０００３】
最も広く用いられている発泡剤は、コカミドＤＥＡまたはコカミドジエタノールアミン、ココナツオイル（コカミド）からの脂肪酸の混合物とジエタノールアミンとの反応によって作られたジエタノールアミドである。また、この化学薬品は、ラウラミドジエタノールアミン、ココジエタノールアミド、ジエタノールアミンのココナツオイルアミド、ラウラミドＤＥＡ，ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウロイルジエタノールアミド、およびラウリルジエタノールアミドとしても知られている。
【０００４】
それは粘稠な液体であり、そして浴用製品、例えばシャンプーおよびハンドソープ中で発泡剤として、そして化粧品中で乳化剤として用いられている。化学式は、ＣＨ３（ＣＨ２）ｎＣ（＝Ｏ）Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２であり、ここでｎは脂肪酸の供給源に依存して変わる可能性がある。ココナツオイルは、約５０％のラウリン酸を含んでおり、従ってコカミドの式は、ＣＨ３（ＣＨ２）１０ＣＯＮＨ２と書くことができるが、しかしながら鎖中の炭素原子の数は変化する。コカミドＤＥＡは、最近は批判に曝されてきており、そしてこれを製品から取り除かせるという規制の圧力下にある。これは、皮膚アレルギーを受け易い個人に接触皮膚炎を引き起こす可能性があるアレルゲンである。より最近では、コカミドＤＥＡはガンに関連付けられている。
【０００５】
国際癌研究機構（ＩＡＲＣ）は、ココナツオイルジエタノールアミン縮合物（コカミドＤＥＡ）を、ＩＡＲＣグループ２Ｂ発がん性物質に載せており、これはこの化学薬品を人間に対して、おそらくは発がん性ありとして識別している。２０１２年６月に、環境健康危害評価（Environmental Health Hazard Assessment）のカリフォルニアオフィスは、コカミドＤＥＡを、ガンを引き起こすと知られている化学薬品のカリフォルニアプロポジション６５（１９８５）リストに加えた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、コカミドＤＥＡの代替として用いることができる気泡安定剤を提供することが本願の目的である。
【０００７】
安全で、環境に優しく、そして経済的に実現可能な気泡安定剤を提供することが本発明の更なる他の目的である。
【０００８】
本発明の他の目的、態様および利点は、以下の開示、図面および添付の特許請求の範囲によって、当業者には明らかとなるであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、静電荷相互作用または非イオン性／疎水性相互作用に基づく気泡安定化組成物に関する。本発明は、正電荷またはカチオン性電荷を有するポリマーと組み合わされた、アニオン性界面活性剤または特定の両性界面活性剤の使用を意図している。カチオン性ポリマーが、界面活性剤と相互作用するが、しかしながら界面活性剤を沈殿させないことが極めて重要である。本発明によって提供されるこの分子間相互作用は、気泡の成分である水を含めて、発泡安定性を提供する。
【００１０】
本発明によれば、正に荷電したポリマーの種類、例えばポリエチレンイミン（ＰＥＩ）およびその誘導体、例えばエトキシル化（ＰＥＩ）ポリマー、プロポキル化（ＰＥＩ）ポリマー、ポリアミン、ポリクワット（polyquats）、ポリグリセロールクワット（quats）、および他のＰＥＩ誘導体、それらの塩またはそれらの混合物は、発泡性組成物中で用いられて、発泡性組成物中に存在する界面活性剤と静電的な相互作用を与え、特に好ましいのはエトキシル化またはプロポキシル化ＰＥＩポリマーである。好ましいそのような態様では、ＰＥＩまたはＰＥＩ類は、分岐した、球状の高分子アミンであり、そして用いられるＰＥＩまたはＰＥＩ塩の分子量は、約８００ダルトン〜約２百万ダルトンである。更に、好ましい態様では、用いられるＰＥＩまたはＰＥＩ塩の電荷密度は、約１５ｍｅｇ／ｇ〜約２５ｍｅｇ／ｇ、より好ましくは約１６ｍｅｇ／ｇ〜約２０ｍｅｇ／ｇである。好ましいそのようなＰＥＩの例としては、BASF製品のLUPASOL WF（２５ｋＤａ；１６〜２０ｍｅｑ／ｇ）およびLupasol（商標）FG（８００ダルトン；１６〜２０ｍｅｑ／ｇ）およびBASFから入手可能なSOKALAN（商標）ファミリーのポリマー、例えば、SOKALAN（商標）HP20、SOKALAN（商標）HP22 Gなどが挙げられる。
【００１１】
本発明によれば、洗浄組成物は、洗浄力のある量のアニオン性界面活性剤（約１質量％〜約７５質量％）および約０．０１質量％〜約５．０質量％のエトキシル化ＰＥＩまたは他の同様の正に荷電したポリマー、例えばポリアミン、ポリクワット（polyquats）、ポリグリセロールクワット（quats）、およびNalcoから商業的に入手可能な製品、例えば、VX10035、プロポキシル化ＰＥＩおよび２種の他のNalco製品、VX9945およびVX9946（これらではＰＥＩは先ずプロポキシル化され、次いでエトキシル化されている）で形成されている。
【００１２】
他の態様では、洗浄組成物は、アミンオキシドまたはベタインおよびスルタイン（sultaines）（これ以降、両性イオン性界面活性剤と記す）を含む群から選択された両性界面活性剤で形成される。両性界面活性剤は、約０．０１質量％〜約７５質量％の量で存在し、そしてＰＥＩは、約０．０１質量％〜約５．０質量％の量で存在する。
【００１３】
好ましい態様では、アミンオキシドは、８質量％未満の有効量で存在する。より好ましい態様では、本組成物は、約１質量％〜約７５質量％の量のアニオン性界面活性剤および８質量％未満の有効量のアミンオキシドの両方を、ＰＥＩポリマーに加えて含んでいる。また、本組成物は、水および付加的な随意選択的な洗浄性成分を含んでいる。本洗浄組成物は、コカミドＤＥＡを実質的に含まない。また、他の界面活性剤および標準的な洗浄組成物成分もまた含むことができる。
【００１４】
本発明の発泡性洗浄組成物は、有利には、コカミドＤＥＡを含まず、リン酸塩を含まず、そしてアミノカルボン酸塩を含まず、加えて、人間への使用に安全であると包括的に認識される（ＧＲＡＳ）成分だけを含むように配合される。
【００１５】
好ましい態様では、洗浄組成物は、コカミドＤＥＡを含まない。コカミドＤＥＡを含まないとは、コカミドＤＥＡ含有配合物が加えられていない組成物、混合物または成分を表している。例えばコカミドＤＥＡを含まない組成物、混合物または成分に、汚染を通してそれらの配合物が存在する場合には、それらの水準は、０．５質量％未満でなければならず、０．１質量％未満、そしてしばしば０．０１質量％であることができる。
【００１６】
他の態様では、ここに記載する技術は、コカミドＤＥＡを含まない発泡性洗浄組成物を調製するプロセスを提供する。本プロセスは、水性媒体に、洗浄力のある量のアニオン性界面活性剤または両性界面活性剤、および約０．０１質量％〜約５質量％の１種もしくは２種以上の正に荷電したポリマー、例えばエトキシル化ＰＥＩを加える工程を含むことができる。特定の配合では、本方法はまた、８質量％未満の有効量のアミンオキシドを加える工程を含む。
【００１７】
また、新規な洗浄方法も、本発明の範囲であり、そして発泡性洗浄混合物を、洗浄される表面に適用すること、泡が、洗浄のために十分な時間（典型的には泡が消散するまで）残留することを可能にし、そしてその後、洗浄組成物が、汚れおよび残骸とともに除去されるようにその表面をすすぐことを含んでいる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、配合６、９、１０、１１、１２、１３、１９、２８、３２および３４ならびに商業的に入手可能な発泡性ポットおよびパン洗浄製品の商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ１０／ＰＰＧ−７を含む）および商品３の気泡高さを描くグラフである。
【００１９】
【図２】図２は、商品１、２および３ならびに配合６、９、９−３、１０、１１、１２、１３、１９、２７、３４および３２についての、汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを描くグラフである。
【００２０】
【図３】図３は、配合１５、２０、２１、１４、２９、２５、２６、３８、４０および４１ならびに商業的に入手可能な発泡性ポットおよびパン洗浄製品の商品１および２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含んでいる）および商品３の気泡高さを描くグラフである。
【００２１】
【図４】図４は、商品１、２および３ならびに配合１４、１４−２、１５、２０、２１、２５、２６、２６−２、２９、３８、４０および４１についての汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを描くグラフである。
【００２２】
【図５】図５は、配合４２、４３、４５、４６、４７、４８、５５、５９、６０、６２、６３および６４ならびに商業的に入手可能な発泡性ポットおよびパン洗浄製品の商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含んでいる）および商品３の気泡高さを描くグラフである。
【００２３】
【図６】図６は、商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含む）および商品３ならびに配合４２、４３、４５、４６、４７、４８、５５、５９、６０、６２、６３および６４について、汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを描くグラフである。
【００２４】
【図７】図７は、配合６５、６６、６８、６９、７０、７１、７２、７３、８３、８４、８５、８７、８８および８９ならびに商業的に入手可能な発泡性ポットおよびパン洗浄製品の商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含む）および商品３の気泡高さを描くグラフである。
【００２５】
【図８】図８は、商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含む）および商品３ならびに配合６５、６６、６８、６９、７０、７０−２、７１、７２、７３、８３、８４、８５、８７、８８および８９について、汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを描くグラフである。
【００２６】
【図９】図９は、配合６５のＰＥＩなしおよびＰＥＩあり、ならびに配合６９のＰＥＩありおよびなし、ならびに商業的に入手可能な発泡性ポットおよびパン洗浄製品の商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含む）および商品３の気泡高さを描くグラフである。
【００２７】
【図１０】図１０は、配合６５のＰＥＩなしおよびＰＥＩあり、ならびに配合６９のＰＥＩありおよびなしについての汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを描くグラフである。
【００２８】
【図１１】図１１は、配合９、１４、２０、２６、４１および４５ならびに商品３についての気泡高さを示すグラフである。
【００２９】
【図１２】図１２は、配合９、１４、２０、２６、４１および４５ならびに商品３についての汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを描くグラフである。
【００３０】
【図１３】図１３は、配合９、１４、２０、２６、４１および４５ならびに商業的に入手可能な発泡性ポットおよびパン洗浄製品の商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含む）および商品３についての気泡高さを示すグラフである。
【００３１】
【図１４】図１４は、商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含む）および商品３ならびに配合９、１４、２０、２６、４１および４５について、汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを描くグラフである。
【００３２】
【図１５】図１５は、配合６５、７２、９５および９７ならびに商業的に入手可能な発泡性ポットおよびパン洗浄製品の商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含む）および商品３についての８０°Ｆでの気泡高さを示すグラフである。
【００３３】
【図１６】図１６は、商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含む）および商品３ならびに配合６５、７２、９５、９５−２、９５−３、９５−４および９７についての８０°Ｆでの、汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを描くグラフである。
【００３４】
【図１７】図１７は、配合６５、７２、９５および９７ならびに商業的に入手可能な発泡性ポットおよびパン洗浄製品の商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含む）および商品３についての１１０°Ｆでの気泡高さを示すグラフである。
【００３５】
【図１８】図１８は、商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含む）および商品３ならびに配合６５、７２、９５、９５−２、９５−３、９５−４および９７についての１１０°Ｆでの、汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを描くグラフである。
【００３６】
【図１９】図１９は、配合９５のＰＥＩありおよびなし、９９、９８、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７および１０８ならびに商業的に入手可能な発泡性ポットおよびパン洗浄製品の商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含む）および商品３についての気泡高さを示すグラフである。
【００３７】
【図２０】図２０は、商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含む）および商品３ならびに配合９５のＰＥＩありおよびなし、９５−２、９５−３、９５−４、９５−５、９９、９８、１００、１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７および１０８についての、汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを描くグラフである。
【００３８】
【図２１】図２１は、配合９５のＰＥＩありおよびなし、９９、１００、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７および１０８ならびに商業的に入手可能な発泡性ポットおよびパン洗浄性の商品３についての気泡高さを示すグラフである。
【００３９】
【図２２】図２２は、商品３ならびに配合９５のＰＥＩありとなし、および配合９９、１００、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１０７および１０８について、汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを描くグラフである。
【００４０】
【図２３】図２３は、配合９５のＰＥＩありとなし、６５のＰＥＩありとなし、および９５のＰＥＩありとなしについて、気泡高さを示すグラフである。
【００４１】
【図２４】図２４は、配合６５のＰＥＩありとなし、および配合９５のＰＥＩありおよび配合９５のＰＥＩなしの幾つかの試料、ならびに９５のＰＥＩありとなしの、汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを描くグラフである。
【００４２】
【図２５】図２５は、洗浄組成物の粘度のアミンオキシドのパーセントについての散布図である。
【００４３】
【図２６】図２６は、配合９５、１４２、１４３および１４４についての８０°Ｆでの気泡高さを示すグラフである。
【００４４】
【図２７】図２７は、配合９５、１４２、１４３および１４４についての８０°Ｆでの、汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを示すグラフである。
【００４５】
【図２８】図２８は、配合９５、１４２、１４３および１４４についての１１０°Ｆでの気泡高さを示すグラフである。
【００４６】
【図２９】図２９は、配合９５、１４２、１４３および１４４についての１１０°Ｆでの、汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを示すグラフである。
【００４７】
【図３０】図３０は、配合１４５および９５についての８０°Ｆでの気泡高さを示すグラフである。
【００４８】
【図３１】図３１は、配合１４５および９５についての、汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを示すグラフである。
【００４９】
【図３２】図３２は、配合１４５および９５についての１１０°Ｆでの気泡高さを示すグラフである。
【００５０】
【図３３】図３３は、配合１４５および９５についての、汚れの液滴を加えた場合の気泡高さを描くグラフである。
【００５１】
【図３４】図３４は、組成物９、１４、２０、２６、４１、４５および対照の商品１および商品２（これらはＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７）および商品３についての長時間の汚れの乳化および長時間の気泡安定性を示す写真である（１１０°Ｆ、５ググレインの市水、６滴の汚れ、５００ｐｐｍの界面活性剤、混合の２０分間後）。
【００５２】
【図３５】図３５は、ＰＥＩありとなしでの、時間０分間と１分間の気泡の写真を含んでいる（２２滴のコーンオイルプラスSudan IV染料、配合９５を周囲温度で、５００ｐｐｍ有効量の界面活性剤）。
【００５３】
【図３６】図３６は、ＰＥＩありとなしでの、時間０分間および１分間の気泡の写真を含んでいる（８２滴のコーンオイルプラスSudan IV染料、配合９５を周囲温度で、５００ｐｐｍ有効量の界面活性剤）。
【発明を実施するための形態】
【００５４】
ここに記載された技術は、１つもしくは２つ以上の好ましい態様に関連付けて説明されているが、当業者には、この技術は、それらの特定の態様のみには限定されないことが理解されるであろう。反対に、ここに記載された技術は、添付の特許請求の範囲の精神および範囲内に含まれる可能性がある全ての代替案、修正および等価物を含んでいる。
【００５５】
「洗浄」とは、汚れ除去、漂白、微生物個体群の低減、すすぎ、またはそれらの組み合わせの実施またはそれを援けることを意味している。
【００５６】
本明細書および添付の特許請求の範囲で、用いられる単数形「a」、「an」および「the」は、特に断りのない限り、複数をも含むことに留意しなければならない。従って、例えば、「１つの化合物（a compound）」を含む組成物の言及は、２種もしくは３種以上の化合物の混合物を含んでいる。また、用語「または」は、特に断りのない限り、「および／または」を含む意味で通常用いられていることに留意しなければならない。
【００５７】
用語「有効量（actives）」または「パーセント活性（percent actives）」または「質量パーセントの有効量（percent by weight actives）」または「有効濃度（actives concentration）」は、本明細書では互いに同じ意味で用いられ、そして不活性の成分、例えば水もしくは塩を除いた百分率として表された、洗浄において含まれるそれらの成分の濃度を表している。
【００５８】
本明細書で用いられる「質量パーセント（weight percent）」、「ｗｔ％」、「質量パーセント（percent by weight）」、「質量％」およびそれらの変形は、物質の質量を組成物の全重量で割り算し、１００を掛け算した、その物質の濃度を表している。本明細書で用いられた「パーセント」、「％」などは、「質量パーセント」、「ｗｔ％」などと同義であることが意図されていることが理解される。
【００５９】
本発明の組成物中の、または本発明の方法で用いられる成分の量を修飾する、本明細書で用いられる用語「約」は、例えば、濃縮物もしくは使用溶液を作るのに用いられる典型的な測定および液体取扱い手順を通して；それらの手順における偶発的な誤りを通して；本組成物を作るか、または本方法を実施するのに用いられる成分の製造、供給源、もしくは純度の差異を通じて；などから発生する可能性がある数的な量における変動を表している。また、用語「約」は、特定の初期の混合物からもたらされる組成物についての異なる平衡状態に因って異なる量をも含んでいる。用語「約」によって修飾されているか否かにかかわらず、特許請求の範囲は、それらの量の等価物を含んでいる。全ての数値は、ここでは、明示的に示されているか否かにかかわらず、用語「約」によって修飾されるとみなされる。用語「約」は、通常は、当業者が、記載された値と等価である（すなわち、同じ機能または結果を有する）と考える数値範囲を表している。多くの例において、用語「約」は、最も近い有効数字に四捨五入された数値を含むことができる。
【００６０】
端点による数値範囲の記載は、その範囲内に含まれる全ての数を含んでいる（例えば、１〜５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、および５を含んでいる）。
【００６１】
＜定義＞
用語「商業的に容認可能な洗浄性能」は、典型的な基材上の典型的な汚れの状態を解消するために洗浄製品または洗浄システムを用いた場合に、典型的な消費者が、達成する、もしくは費やすことを期待する、清浄度の程度、努力の程度、またはその両方を通常は表している。この清浄度の程度は、特定の洗浄製品および特定の基材に応じて、目視可能な汚れの全体的な不在または清浄度のいくらかのより少ない度合に相当している。例えば、シャワー洗浄剤または便器洗浄剤は、典型的な消費者によって、中度に汚れているが、しかしながら比較的に新しい硬質表面上に用いられた場合には、目視可能な汚れがない状態の達成が期待されるが、しかしながら既に永久的な汚れ、例えば重度のカルサイトの堆積または鉄の汚れを有している古い硬質表面上に用いられる場合には、目視可能な汚れがない状態を達成することは、期待はされない。
【００６２】
清浄度は、用いられる特定の洗浄製品（例えば、器物洗浄剤もしくは洗濯用洗浄剤、すすぎ助剤、硬質表面洗浄剤、車両洗浄剤もしくはすすぎ剤など）および洗浄される特定の硬質もしくは軟質表面（例えば、器物、洗濯物、繊維製品、車両など）に応じて種々の方法で評価することがで、そして通常は、一般的に認められている業界標準試験またはそのような試験の地域的な変形を用いて測定することができる。そのような認められた業界標準試験がなければ、清浄度は、そのブランドとの関連付けて販売されるそのリン含有洗浄製品の洗浄性能を評価するために、製造者または販売者によって既に用いられている試験もしくは試験（複数）を使用して評価することができる。
【００６３】
用語「実質的に同様の洗浄性能」は、典型的な基材上の典型的な汚れの状態に対処するために、商標の付けられたリン含有洗浄ではなく、代替の洗浄製品または代替の洗浄システムを用いた場合に、代替の洗浄製品または代替の洗浄システムによって、包括的に同じ程度の（または少なくとも有意に劣らない程度の）清浄度が、または包括的に同じ労力（または少なくとも有意に劣らない労力）で、またはその両方が得られることを包括的に表している。この清浄度の程度は、特定の洗浄製品および特定の基材に応じて、前の段落で説明したように、全体に目視可能な汚れのないこと、または清浄度の幾らか劣る程度に相当する。
【００６４】
用語「硬質表面」は、非弾性的な洗浄可能な基材、例えばセラミック、石材、ガラスまたはプラスチックで作られた材料、例えば、シャワー、流し、便器、浴槽、調理台、窓、鏡、運搬用車両、壁、木製もしくはタイル床、患者の治療用設備（例えば診断装置、シャント、ボディスコープ、車椅子、ベッドフレームなど）、手術用機器などを表している。
【００６５】
用語「向上した洗浄性能」は、典型的な基材上の典型的な汚れの状態に対処するために、商標の付けられたリン含有洗浄製品ではなく、代替の洗浄製品または代替の洗浄システムを用いた場合に、代替の洗浄製品または代替の洗浄システムによって、包括的により大きな程度の清浄度を、または包括的に低減された労力で、またはその両方が得られることを包括的に表している。この清浄度の程度は、特定の洗浄製品および特定の基材に応じて、上記で説明したように、全体に目視可能な汚れのないこと、または清浄度の幾らか劣る程度に相当することができる。
【００６６】
用語「含む」および「含めた」は、材料の列挙に関して用いられた場合には、列挙された材料を表すが、しかしながらそれらには限定されない。
【００６７】
用語「軟質表面」は、弾性的な洗浄可能な表面、例えば、織物の、不織のもしくは編まれた繊維製品、皮革、ゴムまたは可撓性プラスチック、例えば布帛（例えば、手術用衣類、厚地のカーテン類、ベッドリネン、包帯など）、カーペット、運搬用車両用シートの張り布、および室内用装備品（components）などを表す。
【００６８】
用語「固体」は、想定される貯蔵条件の下で、包括的に安定な形状にある組成物、例えば、単位用量の、または単位用量をそれから引き出すことができる部分でのいずれかの、粉末、粒子、集塊、フレーク、顆粒、ペレット、錠剤（tablet）、錠剤（lozenge）、パック（puck）、ブリケット、れんが状の塊または塊を表している。固体は、様々な程度の形状安定性を有することができるが、しかしながら典型的には知覚できるほどには流動せず、そして中度の応力、圧力または単なる重力の下で、例えば、成型された固体が型から取り外された時に、押出成形された固体が押出機を出た時になど、実質的にはその形状を保持する。固体は、種々の程度の表面硬度を有することができ、そして例えば、表面が比較的に緻密および硬質である、コンクリートに類似した、溶融固体塊から、可鍛性の、そしてスポンジ様の、硬化されたコーキング材に類似した、と特徴付けられる硬度までの範囲であることができる。
【００６９】
用語「水溶性」は、１質量％超の濃度で水に溶解することができる化合物を表す。用語「難溶性」または「難水溶性」は、単に０．１〜１．０質量％の濃度にだけ水に溶解することができる化合物を表す。用語「水不溶性」は、０．１質量％未満の濃度にだけ水に溶解することができる化合物を表す。
【００７０】
＜本発明の組成物＞
＜正に荷電したポリマー＞
本発明によれば、正に荷電し種類のポリマー、例えばポリエチレンイミン（ＰＥＩ）およびその誘導体、例えばエトキシル化（ＰＥＩ）ポリマー、ポリアミン、ポリクワット（polyquats）、ポリグリセロールクワット（quats）、および他のＰＥＩ誘導体、それらの塩または混合物を、本発明の組成物に用いることができる。ＰＥＩは、高分子アミンまたはポリアミンであり、そしてポリエチレンイミン化合物（ＰＥＩ）および／またはその誘導体が挙げられる。ポリエチレンイミンとしては、第１級、第２級または第３級アミン化合物を挙げることができる。ポリエチレンイミン化合物および／またはその誘導体としては、直鎖および／または分岐ポリエチレンイミンを挙げることができる。なお更に、ポリエチレンイミンおよび／またはその誘導体は、分子量、トポロジーおよび形状、例えば直鎖、分岐もしくはエチレンイミンの開環重合の結果としての櫛型構造が、有意に変わることができる。Angelescuら、Langmuir、27、9961-9971(2011)を参照、その全体を参照することによって本明細書の内容とする。本発明の態様によれば、漂白活性化剤は、直鎖および／または分岐ポリエチレンイミンであることができる。
【００７１】
直鎖のポリエチレンイミンは、オキサゾリンおよびオキサジン誘導体のカチオン重合によって作られる。直鎖ＰＥＩの調製方法は、より完全に、Advances in Polymer Science、第102巻、p.171-188、1992年（参照文献６−３１）中に記載されており、その全体を参照することによって本明細書の内容とする。また、ポリエチレンイミンは、アジリジンの重合によって、第１級、第２級、および第３級アミン官能性をしばしば含む高分子アミンをもたらすように、作ることができる。ＰＥＩの商業的な調製は、通常は酸によって触媒された反応であり、以下に示された、アジリジンとしても知られている、エチレンイミンを開環する。
【００７２】
【化１】
2018040008.tif 000003
【００７３】
多くの場合、次いで触媒により開環されてＰＥＩを形成するエチレンイミンの商業的生産は、以下に示すように、エタノールアミンの硫酸エステル化を通して行われる。
【００７４】
【化２】
2018040008.tif 000004
【００７５】
本発明において有用な、好適なポリエチレンイミン化合物は、第１級、第２級、および第３級アミン置換基の混合物を含むことができる。第１級、第２級、および第３級アミン置換基の混合物は、いずれかの比率であることができ、例えば約１：１：１〜約１：２：１の比率であり、鎖セグメントに沿って、３〜３．５窒素原子毎に分岐している。あるいは、好適なポリエーテルイミン化合物は、主として、第１級、第２級、または第３級アミン置換基の１つであることができる。
【００７６】
例示的なＰＥＩ製品としては、次の式（−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）ｎ−）による分岐したポリマー構造を有しており、４３．０７の分子量（繰り返し単位として）を有している、多官能性のカチオン性ポリエチレンイミンが挙げられる。特定の態様では、式（−（ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ）ｎ−）は、ｎの値が少なくとも１０〜１０５であり、そして窒素の炭素に対する比が、１：２である。ＰＥＩポリマーは、下記の一般式のポリマー構造を有している。
【００７７】
【化３】
2018040008.tif 000005
【００７８】
また、ＰＥＩ製品は、下記の一般式によって表すことができ、これは、置換基、大きさ（size）、分子量、分岐などで変わる可能性がある。
【００７９】
【化４】
2018040008.tif 000006
【００８０】
式中、ｘは、１または２以上の整数であり、そしてｙは、１または２以上の整数である。好ましくは、ｘは、約１〜約１２００００、好ましくは約２〜約６００００、より好ましくは約３〜約２４０００の整数であり、そしてｙは、約１〜約６００００、好ましくは約２〜約３００００、より好ましくは約３〜約１２０００の整数である。
【００８１】
種々の商業的なポリエチレンイミンが入手可能であり、例えば、Lupasol（商標）（BASF）、例えばLupasol（商標）FG、Lupasol（商標）G、Lupasol（商標）PR 8515、Lupasol（商標）WF、Lupasol（商標）G 20/35/100、Lupasol（商標）HF、Lupasol（商標）P、Lupasol（商標）PS、Lupasol（商標）PO 100、Lupasol（商標）PN 50/60、およびLupasol（商標）SKの商品名で販売されているものが挙げられる。そのような例示的なポリエチレンイミンは、無水物のポリエチレンイミンおよび／または水溶液もしくはメトキシプロパノール溶液（Lupasol（商標）PO 100）として提供される変性されたポリエチレンイミンとして入手可能である。変性ポリエチレンイミンを含めたポリエチレンイミンの分子量は、約８００ｇ／モル〜少なくとも２００００００ｇ／モルの範囲で変わることができる。
【００８２】
特定の態様では、高分子のアミン漂白活性化剤、そして好ましくはＰＥＩ漂白活性化剤は、分岐した、球状高分子アミンであることができる。更なる態様では、高分子アミン漂白活性化剤またはＰＥＩ漂白剤の分子量は、約１００ダルトン〜約２百万ダルトン（ＰＥＩ−２００００００）、より好ましくは約１００ダルトン〜約１百万ダルトン（ＰＥＩ−１００００００）、より好ましくは約５００ダルトン〜約５００キロダルトン（ＰＥＩ−５０００００）、より好ましくは約５００ダルトン〜約５０キロダルトン（ＰＥＩ−５００００）、より好ましくは約８００ダルトン〜約５０キロダルトン（ＰＥＩ−５００００）、より好ましくは約８００ダルトン〜約１０キロダルトン（ＰＥＩ−１００００）である。更なる態様では、ＰＥＩまたはＰＥＩ塩の電荷密度は、約１５ｍｅｑ／ｇ〜約２５ｍｅｑ／ｇ、より好ましくは約１６ｍｅｑ／ｇ〜約２０ｍｅｑ／ｇである。そのような好ましいＰＥＩの商業的に入手可能な例としては、BASFの製品のLUPASOL（商標）WF（２５キロダルトン；１６−２０ｍｅｑ／ｇ）およびLupasol（商標）FG（８００ダルトン；１６−２０ｍｅｑ／ｇ）、およびBASF製品のSOKALAN（商標）ファミリーのポリマー、例えばSOKALAN（商標）HP20、SOKALAN（商標）HP22 Gなどが挙げられる。
【００８３】
１つの態様では、高分子アミンは、他の置換基および／または共重合体を含むことができる。例えば、高分子アミンはまた、置換基、例えばエトキシレートおよびプロポキシレートを含むことができる。本発明の態様では、高分子アミン、例えばポリエチレンイミンは、エチレンオキシド（ＥＯ）および／またはプロピレンオキシド（ＰＯ）側鎖で誘導体化されている。本発明によれば、ＰＥＩは、プロピレンオキシド側鎖を含まない。本発明の例示的な態様では、エトキシル化ＰＥＩは、高度に分岐されていてよく、第１級および第２級窒素上の置換可能な水素は、下記のポリマー構造（一般的にＰＥＩ２０ＥＯ）のように、種々の程度の繰り返し単位を含むエトキシル化鎖で置換されている。
【００８４】
【化５】
2018040008.tif 000007
【００８５】
１つの態様では、漂白活性化剤は、エチレンオキシド鎖を有するポリエチレンイミンポリマーである。ＰＥＩのエトキシル化は、本発明による漂白活性剤の溶解性を向上させる。
【００８６】
また、高分子アミンは、例えばエチレンジアミンを含む、共重合体を含むことができる。種々の置換基および／または共重合体を、本発明による漂白活性化剤として用いられる特定の高分子アミンの溶解性またはいずれかの他の物理的特徴を改質するために、含むことができる。
【００８７】
アミン基の存在のために、ＰＥＩは、酸でプロトン化することができ、周囲の媒体からＰＥＩ塩を形成して、ｐＨに応じて部分的または完全にイオン化された生成物をもたらすことができる。例えば、ｐＨ２ではＰＥＩの約７３％がプロトン化されており、ｐＨ４ではＰＥＩの約５０％がプロトン化されており、ｐＨ５ではＰＥＩの約３３％がプロトン化されており、ｐＨ８ではＰＥＩの約２５％がプロトン化されており、そしてｐＨ１０ではＰＥＩの約４％がプロトン化されている。一般的に、ＰＥＩは、それらのプロトン化された、または非プロトン化された形態で、水のあり、およびなしで、購入することができる。分岐し、プロトン化されたポリエチレンイミン（ＰＥＩ塩）のセグメントの例が、下記に示されている。
【００８８】
【化６】
2018040008.tif 000008
【００８９】
それぞれのプロトン化された窒素中心の対イオンは、中和の間に得られた酸のアニオンと釣り合っている。プロトン化されたＰＥＩ塩の例としては、ＰＥＩ−塩酸塩、ＰＥＩ−硫酸塩、ＰＥＩ−硝酸塩、ＰＥＩ酢酸塩、ＰＥＩ脂肪酸塩などが挙げられるが、それらには限定されない。実際に、いずれかの酸を、ＰＥＩをプロトン化して、対応するＰＥＩ塩化合物の形成をもたらすように用いることができる。
【００９０】
カチオン性ポリマー、ＰＥＩは、約０．０１質量％〜約５質量％の量で存在する。５質量％超では、影響は減少し、そしてこれが臨界的な上限である。
【００９１】
＜アニオン性界面活性剤＞
本発明は、１種もしくは２種以上のアニオン性界面活性剤の使用を意図しており、これは、正に荷電したポリマーと、静電気的に相互作用するか、またはイオン的に相互作用して、気泡安定性を高める。アニオン性界面活性剤は、疎水性物質上の電荷が負であるので、アニオンに分類される表面活性物質であるか、あるいは、ｐＨが中性またはそれ以上に高められていない限り、分子の疎水性部分が電荷を帯びない界面活性剤（例えば、カルボン酸）である。カルボキシレート、スルホネート、スルフェートおよびホスフェートは、アニオン性界面活性剤中にみられる極性（親水性）可溶化基である。それらの極性基に会合するカチオン（対イオン）では、ナトリウム、リチウムおよびカリウムが水溶性を与え、アンモニウムおよび置換アンモニウムイオンは、水溶性と油溶性の両方を与え、そしてカルシウム、バリウム、およびマグネシウムは、油溶性を促進する。
【００９２】
当業者は理解するように、アニオンは、優れた洗浄性界面活性剤であり、そして従って重質洗剤組成物への添加に伝統的に好まれる。一般的に、アニオンは、高い気泡プロファイルを有しており、それが本発明の発泡性洗浄組成物に有用である。アニオン性界面活性化合物は、本組成物内で洗浄性以外の特殊な化学的または物理的性質を与えるのに有用である。
【００９３】
大部分の大量商業的アニオン性界面活性剤は、当業者に知られており、そして「Surfactant Encyclopedia」、Cosmetics & Toiletries、第104巻、第2号、p.71-86（1989）に記載されている、５つの主要な化学的分類および付加的な部分群に更に分割することができる。
【００９４】
第１の分類は、アシルアミノ酸（および塩）、例えばacylgluamates、アシルペプチド、サルコシナート（例えば、Ｎ−アシルサルコシナート）、タウレート（例えば、Ｎ−アシルタウレートおよびメチルタウリドの脂肪酸アミド）などを含んでいる。第２の分類は、カルボン酸（および塩）、例えばアルカン酸（およびアルカノエート）、エステルカルボン酸（例えば、アルキルスクシネート）、エーテルカルボン酸などを含んでいる。第３の分類は、スルホン酸（および塩）、例えば、イセチオン酸塩（例えば、アシルイセチオン酸塩）、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルホネート、スルホサクシネート（例えば、スルホサクシネートのモノエステルおよびジエステル）などを含んでいる。特に好ましいアニオン性界面活性剤は、アルファオレフィンスルホネートである。第４の分類は、スルホン酸（および塩）、例えば、イセチオン酸塩（例えば、アシルイセチオン酸塩）、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルホネート、スルホサクシネート（例えば、スルホサクシネートのモノエステルおよびジエステル）などを含んでいる。第５の分類は、硫酸エステル（塩）、例えばアルキルエーテルスルフェート、アルキルスルフェートなどを含んでいる。第５の分類は、硫酸エステル（および塩）、例えばアルキルエーテルスルフェート、アルキルスルフェートなどを含んでいる。特に好ましいアニオン性界面活性剤は、ナトリウムラウレル（laurel）エーテルスルフェートである。
【００９５】
本発明の組成物における使用に好適なアニオン性スルフェート界面活性剤としては、直鎖および分岐第１級および第２級アルキルスルフェート、アルキルエトキシスルフェート、脂肪族オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスルフェート、Ｃ５−Ｃ１７アシル−Ｎ−（Ｃ１−Ｃ４アルキル）および−Ｎ−（Ｃ１−Ｃ２ヒドロキシアルキル）グルカミンスルフェート、ならびにアルキルポリサッカリドのスルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのスルフェートが挙げられる（ノニオン性の非硫酸化化合物が、ここに記載されている）。アンモニウムおよび置換アンモニウム(例えば、モノ−、ジ−、およびトリエタノールアミン）および、アルキル基中に５〜１８個の炭素原子を含む、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル単環式芳香族スルホネートのアルカリ金属（例えば、ナトリウム、リチウムおよびカリウム）塩、例えばアルキルベンゼンスルホネートの、あるいはアルキルトルエン、キシレン、クメンおよびフェノールスルホネートの塩；アルキルナフタレンスルホネート、ジアミルナフタレンスルホネート、およびジノニルナフタレンスルホネートおよびアルコキシル化誘導体。
【００９６】
好適な合成の、水溶性アニオン性洗浄剤化合物の例としては、アンモニウムおよび置換アンモニウム（例えば、モノ−、ジ−、およびトリエタノールアミン）およびアルキル基中に５〜１８個の炭素原子を含む、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル単環式芳香族スルホネートのアルカリ金属（例えば、ナトリウム、リチウムおよびカリウム）塩、例えばアルキルベンゼンスルホネートの、あるいはアルキルトルエン、キシレン、クメンおよびフェノールスルホネートの塩；アルキルナフタレンスルホネート、ジアミルナフタレンスルホネート、およびジノニルナフタレンスルホネートおよびアルコキシル化誘導体、が挙げられる。
【００９７】
本発明の組成物における使用に好適なアニオン性カルボキシレート界面活性剤としては、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤および石鹸（例えば、アルキルカルボキシル）が挙げられる。本発明の組成物において有用な第２の石鹸界面活性剤（例えば、アルキルカルボキシル界面活性剤）としては、第２級炭素に結合されたカルボキシル単位を含むものが挙げられる。第２級炭素は、例えばｐ−オクチル安息香酸中でのように、またはアルキル置換シクロヘキシルカルボキシレート中でのように、環構造中にあってもよい。第２の石鹸界面活性剤は、典型的にはエーテル結合、エステル結合およびヒドロキシル基を含んでいない。更に、それらは、典型的には、ヘッド基（両親媒性部分）中に窒素原子を含まない。好適な第２の石鹸界面活性剤は、典型的には１１〜１３個の総炭素原子を含んでいるが、しかしながらより多くの炭素原子（例えば、１６以下）が存在していてもよい。
【００９８】
本発明の組成物での使用に好適な他のアニオン性洗浄剤としては、オレフィンスルホネート、例えば長鎖アルケンスルホネート、長鎖ヒドロキシアルカンスルホネート、またはアルケンスルホネートとヒドロキシアルカンスルホネートの混合物が挙げられる。また、アルキルスルフェート、アルキルポリ(エチレンオキシ）エーテルスルフェートおよび芳香族ポリ（エチレンオキシ）スルフェート、例えば、エチレンオキシドおよびノニルフェノールのスルフェートまたは縮合生成物（通常は、分子当たりに１〜６個のオキシエチレン基を有する）が挙げられる。樹脂酸および水素化樹脂酸もまた、好適であり、例えば、ロジン、水素化ロジン、ならびに獣脂中に存在するもしくは、獣脂から誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸がある。
【００９９】
具体的な塩が、特定の配合およびその必要性に応じて好適に選択される。
【０１００】
好適なアニオン性界面活性剤の更なる例が、"Surface Active Agents and Detergents" （第I巻および第II巻、Schwartz、PerryおよびBerch著）中に与えられている。また、種々のそのような界面活性剤が、Laughlinらの、１９７５年１２月３０日発行の米国特許第3,929,678号明細書の第２３欄第５８行目〜第２９欄第２３行目に開示されている。
【０１０１】
アニオン性界面活性剤は、本組成物中に、典型的には洗浄組成物の約１質量％〜約７５質量％の範囲であることができる、いずれかの洗剤量で存在することができる。好ましい態様では、約５質量％〜約６５質量％、そしてより好ましくは約１５質量％〜約６０質量％。
【０１０２】
＜両性界面活性剤＞（アミンオキシド、ベタインおよびスルタイン）
また、本発明は、両性および／または両性イオン性界面活性剤を含んでおり、約１０〜約１８個の炭素原子の１つのアルキル部分ならびに、約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれた２つの部分を含む水溶性アミンオキシド；約１０〜約１８個の炭素原子の１つのアルキル部分ならびに、約１〜約３個の炭素原子を含むアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれた２つの部分を含む水溶性ホスフィンオキシド；ならびに約１０〜約１８個の炭素原子の１つのアルキル部分ならびに、約１〜約３個の炭素原子のアルキルおよびヒドロキシアルキル部分からなる群から選ばれた部分を含む水溶性スルホキシドが挙げられる。
【０１０３】
好ましい半極性のノニオン性洗浄剤界面活性剤は、下記の式を有するアミンオキシド界面活性剤である。
【０１０４】
【化７】
2018040008.tif 000009
【０１０５】
式中、Ｒ３は、約８〜約２２個の炭素原子を含む、アルキル、ヒドロキシアルキル、またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり；Ｒ４は、約２〜約３個の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり；ｘは、０〜約３であり；そしてそれぞれのＲ５は、約１〜約３個の炭素原子を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基あるいは約１〜約３個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である。
【０１０６】
好ましいアミンオキシド界面活性剤は、Ｃ１０−Ｃ１８アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ８−Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドである。また、ここに記載された、他の両性界面活性剤もまた、本発明によれば用いることができる。本願出願人は、両性界面活性剤（好ましくはアミンオキシド）は、８質量％超の有効量で存在することができないことを見出した。両性界面活性剤の典型的な範囲としては、約０質量％の有効量〜約７．９９質量％の有効量、好ましくは約．１〜約７質量％の有効量、そして最も好ましくは、約２質量％の有効量〜約６質量％の有効量が挙げられる。
【０１０７】
また、本発明は、両性界面活性剤の、両性イオン性の種類を含むことができる。
【０１０８】
＜両性イオン性界面活性剤＞
両性イオン性界面活性剤は、両性界面活性剤の小分類であると考えることができる。両性イオン性界面活性剤は、第２級アミンおよび第３級アミンの誘導体、ヘテロ環式の、第２級アミンおよび第３級アミンの誘導体、あるいは第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム、もしくは第３級スルホニウム化合物の誘導体として広範囲に記載することができる。典型的には、両性イオン性界面活性剤としては、正に荷電した第４級アンモニウム、または場合によっては、スルホニウムもしくはホスホニウムイオン、負に荷電したカルボキシル基、およびアルキル基が挙げられる。両性イオンは、通常は、カチオン性基およびアニオン性基を含んでおり、それらは分子の等電位の領域でほぼ等しい程度にイオン化されており、そして正−負電荷センターの間で、強力な「分子内塩」の引力を発現することができる。そのような両性イオン性の合成界面活性剤の例としては、脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体が挙げられ、その中で、脂肪族基は、直鎖もしくは分岐鎖であることができ、そして脂肪族置換基の１つは、８〜１８個の炭素原子を含んでおり、そしてそれは、アニオン性の水溶性化基、例えばカルボキシ、スルホネート、ホスフェート、またはホスホネート、を含んでいる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤は、ここでの使用のための例示的な両性イオン性界面活性剤である。
【０１０９】
それらの化合物の一般式は、下記のとおりである。
【０１１０】
【化８】
2018040008.tif 000010
【０１１１】
式中、Ｒ１は、０〜１０のエチレンオキシド部分および０〜１のグリセリル部分を有する、８〜１８個の炭素原子の、アルキル、アルケニル、またはヒドロキシアルキル基を含んでおり；Ｙは、窒素、リンおよびイオウ原子からなる群から選ばれ；Ｒ２は、１〜３個の炭素原子を含む、アルキルまたはモノヒドロキシアルキル基であり；Ｙがイオウ原子である場合には、ｘは１であり、そしてＹが窒素もしくはリン原子である場合には、ｘは２であり；Ｒ３は、１〜４個の炭素原子を含む、アルキレンまたはヒドロキシアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり；そしてＺは、カルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスホネートおよびホスフェート基からなる群から選ばれる基である。
【０１１２】
上記に列挙された構造を有する両性イオン性界面活性剤の例としては、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−オクタデシルアンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート；５−［Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−Ｓ−ヘキサデシルスルホニオ］−３−ヒドロキシペンタン−１−スルフェート；３−［Ｐ，Ｐ−ジエチル−Ｐ−３，６，９−トリオキサテトラコサンホスホニオ］−２−ヒドロキシプロパン−１−ホスフェート；３−［Ｎ，Ｎ−ジプロピル−Ｎ−３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル−アンモニオ−プロパン−１−ホスホネート；３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−プロパン−１−スルホネート；３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシ−プロパン−１−スルホネート；４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ（２−ヒドロキシドデシル）アンモニオ］−ブタン−１−カルボキシレート；３−［Ｓ−エチル−Ｓ−（３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル）スルホニオ］−プロパン−１−ホスフェート；３−［Ｐ，Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシルホスホニオ］−プロパン−１−ホスホネート；およびＳ［Ｎ，Ｎ−ジ（３−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ］−２−ヒドロキシ−ペンタン−１−スルフェートが挙げられる。これらの洗浄剤界面活性剤に含まれるアルキル基は、直鎖もしくは分岐、そして飽和もしくは不飽和であることができる。
【０１１３】
本発明の組成物での使用に好適な両性イオン界面活性剤としては、下記の一般的構造のベタインが挙げられる。
【０１１４】
【化９】
2018040008.tif 000011
【０１１５】
それらの界面活性剤のベタインは、典型的には極度のｐＨでは強いカチオン性またはアニオン性を示さないか、またはそれらはそれらの等電位の範囲では低い水溶性を示さない。「外部」第４級アンモニウム塩とは異なり、ベタインはアニオンと相溶性である。好適なベタインの例としては、ココナツアシルアミドプロピルジメチルベタイン；ヘキサデシルジメチルベタイン；Ｃ１２−１４アシルアミドプロピルベタイン；Ｃ８−１４アシルアミドヘキシルジエチルベタイン；４−Ｃ１４−１６アシルメチルアミドジエチルアンモニオ−１−カルボキシブタン；Ｃ１６−１８アシルアミドジメチルベタイン；Ｃ１２−１６アシルアミドペンタンジエチルベタイン；およびＣ１２−１６アシルメチルアミドジメチルベタインが挙げられる。
【０１１６】
本発明で有用なスルタインとしては、式（Ｒ（Ｒ１）２Ｎ＋Ｒ２ＳＯ３−を有する化合物が挙げられ、ここでＲは、Ｃ６−Ｃ１８ヒドロカルビル基、それぞれのＲ１は、典型的には独立してＣ１−Ｃ３アルキル、例えば、メチルであり、そしてＲ２は、Ｃ１−Ｃ６ヒドロカルビル基、例えばＣ１−Ｃ３アルキレンもしくはヒドロキシアルキレン基である。
【０１１７】
両性イオン性の種類およびそれらの界面活性剤の種の典型的な一覧表が、LaughlinおよびHeuringの１９７５年１２月３０日発行の米国特許第3,929,678号明細書中に与えられている。更なる例が、"Surface Active Agents and Detergents"、（第I巻および第II巻、Schwartz、PerryおよびBerch）中に与えられている。
【０１１８】
ベタインおよびスルタインおよび他のそのような両性イオン性界面活性剤は量で存在しており、アニオン性界面活性剤は、本組成物中にいずれかの洗浄剤量で存在しており、それは、典型的には洗浄組成物の約０．０１質量％〜約７５質量％の範囲であることができる。好ましい態様では、約１０質量〜約３０質量％、そしてより好ましくは約１５質量％〜約２５質量％。
【０１１９】
＜付加的な材料＞
また、本組成物は、付加的な材料、例えば付加的な機能性材料、例えば酵素、酵素安定化系、付加的な界面活性剤、キレート化剤、金属イオン封鎖剤、漂白剤、付加的な増粘剤、溶解性改質剤、洗浄剤充填剤、再堆積防止剤、閾値剤または系、審美性向上剤（すなわち、染料、香料など）など、あるいはそれらの組合わせまたは混合物を含むことができる。補助剤および他の添加剤成分は、製造される組成物の種類に応じて変わり、そして本組成物中にいずれかの量で含まれることができる。以下は、そのような付加的な材料の幾つかの例の簡単な議論である。
【０１２０】
＜付加的な界面活性剤＞
付加的な界面活性剤は、本発明を用いる幾つかの組成物中に、上記のものに加えて存在することができる。付加的な界面活性剤または界面活性剤混合物は、ノニオン性（上記の）、半極性のノニオン性、アニオン性（上記の）、カチオン性、両性、または両性イオン性界面活性剤、あるいはそれらのいずれかの組合わせから選択することができる。少なくとも幾つかの態様では、これらの界面活性剤は、水溶性または水混和性である。本発明のプロセスおよび製品中での使用のために選ばれた特定の界面活性剤または界面活性剤混合物は、最終的な有用性、例えば、製造法、物理的な製品の形態、使用ｐＨ，使用温度、気泡制御、および汚れの種類、の条件に依存する。界面活性剤の議論については、Kirk-Othmer、Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、第８巻、p.900-912を参照。本組成物は、付加的な界面活性剤を、所望の水準の洗浄性を与えるのに有効な量、例えば、０〜２０質量％、または１．５〜１５質量％で含むことができる。これ以降に、既に述べられてはいない界面活性剤の異なる種類の例の議論が続けられる。
【０１２１】
＜ノニオン性界面活性剤＞
界面活性剤は、好ましくはノニオン性界面活性剤である。本発明で有用なノニオン性界面活性剤は、通常は、有機疎水性基および有機親水性基の存在によって特徴付けられ、そして典型的には、有機脂肪族、アルキル芳香族、もしくはポリオキシアルキレン疎水性化合物と、親水性アルカリ（alkaline）オキシド部分との縮合によって生成され、親水性アルカリ（alkaline）オキシド部分は、一般的な方法では、エチレンオキシドまたはその多水和（polyhydration）生成物、ポリエチレングリコールである。実際に、反応性水素原子を備えたヒドロキシル、カルボキシル、アミノまたはアミノ基を有するいずれかの疎水性化合物は、エチレンオキシド、またはその多水和付加物（polyhydration）、またはアルコキシレン、例えばプロピレンオキシドとのその混合物、と縮合して、ノニオン性界面活性剤を形成することができる。いずれかの特定の疎水性化合物と縮合した親水性ポリオキシアルキレン部分の長さは、親水性と疎水性の間の均衡の所望の程度を有する水分散性または水溶性化合物をもたらすように、容易に調整することができる。
【０１２２】
本発明において有用なノニオン性界面活性剤としては、以下のものが挙げられる。
１．  プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパンを基にし、エチレンジアミンを開始剤の反応性水素化合物とした、ブロックポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリマー化合物。開始剤の逐次的なプロポキシ化およびエトキシル化で作られたポリマー化合物の例としては、商業的に入手可能な、BASF Corp.によって製造された商品名Pluronic（商標）およびTetronic（商標）がある。
【０１２３】
Pluronic（商標）化合物は、エチレンオキシドを、プロピレンオキシドの、プロピレンングリコールの２つのヒドロキシル基への付加によって形成された疎水性基部と縮合することによって形成された２官能性（２つの反応性水素）化合物である。この分子のこの疎水性部分は、１０００〜４０００の分子量である。次いで、エチレンオキシドが、親水性基の間にこの疎水性物質をサンドイッチするように付加され、長さが、最終的な分子の約１０質量％〜約８０質量％を構成するように制御される。
【０１２４】
Tetronic（商標）化合物は、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドのエチレンジアミンへの逐次的な付加によって誘導された４官能のブロック共重合体である。プロピレンオキシド疎水性物質の分子量は、５００〜７００の範囲であり、親水性の、エチレンオキシドは、分子の１０質量〜８０質量％を構成するように付加される。
【０１２５】
２．  １モルのアルキルフェノールの縮合製品、ここでアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖の形態であるか、または単一もしくは２つのアルキル成分であり、８〜１８個の炭素原子を含んでいて、３〜５０モルのエチレンオキシドを有している。アルキル基は、例えば、ジイソブチレン、ジアミル、重合されたプロピレン、イソオクチル、ノニル、およびジノニルを挙げることができる。それらの界面活性剤は、アルキルフェノールの、ポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオキシド縮合物であることができる。この化学物質の商業的な化合物の例としては、市場で入手可能な、Rhone-Poulencによって製造された商品名Igepal（商標）およびUnion Carbideによって製造されたTriton（商標）がある。
【０１２６】
３．  Ｃ１２−Ｃ１８脂肪酸からなる群から選ばれたエステル化脂肪酸とのポリエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ここで平均約１〜３のこれらの酸が、ポリオキシエチレンソルビタン分子当たりにエステル化されている。１つの好ましいノニオン性界面活性剤は、主に、約２０モルのエチレンオキシドと縮合されたモノエステルからなる、ソルビトールのラウリン酸エステルとソルビトール無水物（ソルビタン）との混合物である。この界面活性剤は、ＣＴＦＡ辞典では、ポリソルベート２０と称され、そして当技術分野ではポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレートとしても知られており、そして幾つかの商業的な供給源から入手可能である。ポリオキシエチレンアルキルエステルの他の好適な例としては、ＣＴＦＡの名称でポリソルベート８０があり、これは約８０モルのエチレンオキシドと縮合されたソルビトールおよびソルビトール無水物のオレイン酸エステルの混合物である。好ましい態様では、この界面活性剤は、ソルビタンエステルである。
【０１２７】
４．  １モルの、６〜２４個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分岐鎖のアルコールと、３〜５０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物。このアルコール部分は、上記の炭素範囲のアルコールの混合物からなることができ、またはそれは、この範囲内の特定の炭素原子数を有するアルコールからなることができる。好ましい商業的な界面活性剤の例は、Shell Chemical Co.によって製造されたNeodol（商標）、およびVista Chemical Co.によって製造されたAlfonic（商標）の商品名の下に入手可能である。
【０１２８】
５．  １モルの、８〜１８個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和、直鎖もしくは分岐鎖のカルボン酸と、６〜５０モルのエチレンオキシドとの縮合生成物。この酸部分は、上記で規定した炭素原子の範囲の酸の混合物からなることができ、またはこれは、この範囲内の特定の数の炭素原子を有する酸からなることができる。この化学物質の商業的な化合物の例は、Henkel Corporationによって製造されたNopalcol（商標）およびLipo Chemicals, Inc.によって製造されたLipopeg（商標）の商品名の下に市場で入手可能である。
【０１２９】
通常ポリエチレングリコールエステルと称される、エトキシル化されたカルボン酸に加えて、グリセリド、グリセリンおよび多価（サッカリドまたはソルビタン／ソルビトール）アルコールとの反応によって形成された他のアルカン酸エステルは、本発明において利用される。それらのエステル部分の全ては、それらの分子上に１つもしくは２つ以上の反応性水素サイトを有しており、これは更なるアシル化またはエチレンオキシド（アルコキシド）付加を受けることができ、それらの物質の親水性を制御する。
【０１３０】
ノニオン性低発泡性界面活性剤の例としては、以下のものが挙げられる。
６．  エチレングリコ―ルにエチレンオキシドを付加して、示した分子量の親水性物質を与え、そして次いでプロピレンオキシドを付加して、この分子の外側（両末端）に疎水性ブロックを得ることによって、変性した、基本的には逆転させた、（１）からの化合物。この分子の疎水性部分は、１０００〜３１００の分子量であり、中心の親水性物質は、最終的な分子の１０質量％〜８０質量％である。それらの逆転Pluronics（商標）は、BASF CorporationによってPluronic（商標）R界面活性剤の商品名の下で製造されている。
【０１３１】
同様に、Tetronic（商標）R界面活性剤が、BASF Corporationによって、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのエチレンジアミンへの逐次的な付加によって生成されている。この分子の疎水性部分は、２１００〜６７００の分子量であり、中心の親水性物質は、最終的な分子の１０質量％〜８０質量％である。
【０１３２】
７．  小さい疎水性分子、例えばプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ベンジルクロリド；および１〜５個の炭素原子を含む、短鎖脂肪酸、アルコールもしくはアルキルハライド；ならびにそれらの混合物、との反応によって、末端のヒドロキシ基または基（複数）（多官能性の部分）が「キャッピング」または「末端ブロッキング」によって変性されて、発泡性を低減された、群（１）、（２）、（３）および（４）からの化合物。反応物、例えば末端のヒドロキシ基をクロリド基に変換された塩化チオニルもまた含まれる。末端ヒドロキシ基のそのような変性は、全ブロック、ブロック−ヘテリック、ヘテリック−ブロックまたは全ヘテリックノニオン性物質をもたらすことができる。
【０１３３】
有効な低発泡性ノニオン性物質の更なる例としては、以下のものが挙げられる。
８．  １９５９年９月８日発行の、Brownらの米国特許第2,903,486号明細書の、下記の式で表されるアルキルフェノキシポリエトキシアルカノール。
【化１０】
2018040008.tif 000012
式中、Ｒは、８〜９個の炭素原子のアルキル基、Ａは、３〜４個の炭素原子のアルキレン鎖、ｎは、７〜１６の整数、そしてｍは、１〜１０の整数である。
【０１３４】
１９６２年８月７日発行のMartinらの米国特許第3,048,548号明細書のポリアルキレングリコール縮合物で、交互の親水性オキシエチレン鎖および疎水性オキシプロピレン鎖を有しており、末端の疎水性鎖の質量、中間の疎水性単位の質量、および結合親水性単位の質量は、それぞれその縮合物の約三分の一に相当する。
【０１３５】
１９６８年５月７日発行のLissantらの米国特許第3,382,178号明細書中に開示された消泡性ノニオン性界面活性剤で、一般式Ｚ［（ＯＲ）ｎＯＨ］ｚを有しており、Ｚはアルコキシル化可能な材料であり、Ｒは、エチレンおよびプロピレンであることができる、アルカリ性（alkaline）オキシドから誘導される基であり、ｎは、例えば１０〜２０００以上の整数であり、そしてｚは、反応性オキシアルキル化可能な基の数によって定められる整数である。
【０１３６】
１９５４年５月４日発行のJacksonらの米国特許第2,677,700号明細書中に記載された共役ポリオキシアルキレン化合物で、式Ｙ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＨに相当し、Ｙは、１〜６個の炭素原子および１個の反応性水素原子を有する有機化合物の残基であり、ｎは、ヒドロキシル価によって定められる少なくとも６．４の平均値を有し、そしてｍは、オキシエチレン部分が、この分子の１０質量％〜９０質量％を構成するような値を有している。
【０１３７】
１９５４年４月６日発行のLundstedらの米国特許第2,674,619号明細書中に記載された共役ポリオキシアルキレン化合物であり、式Ｙ［（Ｃ３Ｈ６Ｏｎ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＨ］ｘを有しており、Ｙは、２〜６個の炭素原子を有し、そしてｘ個の反応性水素原子を含む有機化合物の残基であり、ｘは、少なくとも２の値を有し、ｎは、ポリオキシプロピレン疎水性基部の分子量が、少なくとも９００であるような値であり、そしてｍは、この分子のオキシエチレン含有量が、１０質量％〜９０質量％であるような値を有している。このＹの定義の範囲内に入る化合物としては、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミンなどが挙げられる。オキシプロピレン鎖は、随意選択的に、しかしながら有利には、少量のエチレンオキシドおよびオキシエチレン鎖を含んでおり、更に随意選択的に、しかしながら有利には少量のプロピレンオキシドを含んでいる。
【０１３８】
本発明の組成物中に有利に用いられる、更なる共役ポリオキシアルキレン界面活性剤は、式：Ｐ［（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＨ］ｘに相当し、Ｐは、８〜１８個の炭素原子を有し、そしてｘ個の反応性水素原子を含む有機化合物の残基であり、ｘは１または２の値であり、ｎは、ポリオキシエチレン部分の分子量が少なくとも４４であるような値を有しており、そしてｍは、この分子のオキシプロピレン含有量が１０質量％〜９０質量％であるような値を有している。いずれの場合にも、このオキシプロピレン鎖は、随意選択的に、しかしながら有利には、少量のエチレンオキシドを含むことができ、そしてオキシエチレン鎖はまた、随意選択的に、しかしながら有利には、少量のプロピレンオキシドを含むことができる。
【０１３９】
９．  本発明の組成物中に用いるために好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤としては、構造式Ｒ２ＣＯＮＲ１Ｚを有するものが挙げられ、ここでＲ１はＨ、Ｃ１−Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ基、またはそれらの混合物；Ｒは、Ｃ５−Ｃ３ｌヒドロカルビルであり、直鎖であることができ；そしてＺは、ポリヒドロキシヒドロカルビルであり、直鎖のヒドロカルビル鎖を有しており、この鎖に直接に結合した少なくとも３つのヒドロキシルを備えており、またはそれらのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化もしくはプロポキシル化）である。Ｚは、還元的アミノ化反応で還元糖から誘導することができ、例えばglycityl部分。
【０１４０】
１０．  ０〜２５モルのエチレンオキシドを備えた脂肪族のアルキルエトキシレート縮合生成品は、本発明の組成物における使用に好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐、第１級または第２級のいずれでもよく、そして通常は６〜２２個の炭素原子を含んでいる。
【０１４１】
１１．  エトキシル化Ｃ６−Ｃ１８脂肪族アルコールおよびＣ６−Ｃ１８混合エトキシル化およびプロポキシル化脂肪族アルコール、特に水溶性であるものは、本発明の組成物における使用に好適である。好適なエトキシル化脂肪族アルコールとしては、３〜５０のエトキシル化度を備えたＣ１０−Ｃ１８エトキシル化脂肪族アルコールが挙げられる。
【０１４２】
１２．  本発明の組成物における使用のために特に好適なノニオン性アルキルポリサッカリド界面活性剤としては、１９８６年１月２１日発行のLlenadoの米国特許第4,565,647号明細書中に開示されているものが挙げられる。それらの界面活性剤は、６〜３０個の炭素原子を含む疎水性基および、ポリサッカリド、例えば、１．３〜１０個のサッカリド単位を含むポリグリコシド、親水性基を含んでいる。５〜６個の炭素原子を含むいずれかの還元糖を用いることができ、例えば、グルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分を、グルコシル部分に置換することができる。（随意選択的に、疎水性基は、２−、３−、４−などの位置に結合することができ、そのようにしてグルコシド、ガラクトシドとは対照的に、グルコースまたはガラクトースを与える。）糖間結合は、例えば、付加的なサッカリド単位の１つの位置と、それに続くサッカリド単位上の２−、３−、４−および／または６−位との間であることができる。
【０１４３】
１３．  本発明の組成物における使用のために好適な脂肪酸アミド界面活性剤としては、式：Ｒ６ＣＯＮ（Ｒ７）２を有するものが挙げられ、ここでＲ６は、７〜２１個の炭素原子を含むアルキル基であり、そしてそれぞれのＲ７は、独立して水素、Ｃ１―Ｃ４アルキル、Ｃ１−Ｃ４ヒドロキシアルキル、または−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨであり、ｘは１〜３の範囲である。
【０１４４】
１４．  有用な種類のノニオン性界面活性剤としては、アルコキシル化アミンと定義される種類、最も好ましくはアルコールアルコキシル化／アミン化／アルコキシル化界面活性剤が挙げられる。それらのノニオン性界面活性剤は、少なくとも一部は、下記の一般式によって表される。
【０１４５】
【化１１】
2018040008.tif 000013
【０１４６】
式中、Ｒ２０は、アルキル、アルケニルまたは他の脂肪族基、または８〜２０個、好ましくは１２〜１４個の炭素原子のアルキル−アリール基であり、ＥＯはオキシエチレンであり、ＰＯはオキシプロピレンであり、ｓは、１〜２０、好ましくは２〜５であり、ｔは１〜１０、好ましくは２〜５であり、そしてｕは１〜１０、好ましくは２〜５である。それらの化合物の範囲の他の変形は、下記の代替の式によって表すことができる。
【０１４７】
【化１２】
2018040008.tif 000014
【０１４８】
式中、Ｒ２０は、上記で規定したとおりであり、ｖは１〜２０（例えば、１、２、３または４（好ましくは２））であり、そしてｗおよびｚは、独立して１〜１０、好ましくは２〜５である。
【０１４９】
それらの化合物は、Huntsman Chemicalsによってノニオン性界面活性剤として販売されている製品系列によって商業的に代表される。この種類の好ましい化学薬品としては、Surfonic（商標）PEA 25アミンアルコキシレートが挙げられる。
【０１５０】
１５．  延長鎖界面活性剤であって、界面活性剤の慣用の親油性セグメントと親水性セブ面との間に挿入された、中間の極性結合鎖、例えばポリプロピレンオキシドのブロック、またはポリエチレンオキシドのブロック、またはポリブチレンオキシドのブロックあるいはそれらの混合物を有する延長鎖界面活性剤。
【０１５１】
The treatise Nonionic Surfactants、Schick, M. J.編集、the Surfactant Science Series、第１巻、Marcel Dekker, Inc.、New York、1983年、は、本発明の実施において一般に用いられる広範囲なノニオン性化合物の優れた参考書である。ノニオン性の分類およびそれらの界面活性剤の種の典型的な一覧表が、１９７５年１２月３０日発行のLaughlinおよびHeuringの米国特許第3,929,678号明細書中に与えられている。更なる例が、"Surface Active Agents and Detergents"（第Ｉ巻および第ＩＩ巻、Schwartz、PerryおよびBerch）中に与えられている。
【０１５２】
＜半極性ノニオン性界面活性剤＞
半極性の種類のノニオン性界面活性剤は、本発明の組成物に有用なノニオン性界面活性剤の他の種類である。通常は、半極性ノニオン性物質は、高発泡剤（high foamers）および気泡安定化剤であり、このことが、それらのＣＩＰ系における用途を制限する可能性がある。しかしながら、高発泡洗浄方法のために設計された本発明の組成物の態様では、半極性ノニオン性物質は、直接的な有用性を有する可能性がある。半極性ノニオン性界面活性剤としては、アミンオキシド、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびそれらのアルコキシル化誘導体が挙げられる。
【０１５３】
アミンオキシドは、下記の式に相当する第３級アミンオキシドである。
【０１５４】
【化１３】
2018040008.tif 000015
【０１５５】
式中、矢印は、半極性結合の慣用の表現であり、そしてＲ１、Ｒ２およびＲ３は、脂肪族、芳香族、ヘテロ環式、脂環式、またはそれらの組合わせであることができる。通常は、洗浄剤に関与するアミンオキシドでは、Ｒ１は、８〜２４個の炭素原子のアルキル基であり；Ｒ２およびＲ３は、１〜３個の炭素原子を含むアルキルもしくはヒドロキシアルキルまたはそれらの混合物であり；Ｒ２およびＲ３は、例えば酸素もしくは窒素原子を介して互いに結合して、環構造を形成していてもよく；Ｒ４は、２〜３個の炭素原子を含むアルカリ性（alkaline）またはヒドロキシアルキレン基であり；そしてｎは０〜２０の範囲である。
【０１５６】
有用な水溶性アミンオキシド界面活性剤は、ココナツもしくは獣脂アルキルジ−（低級アルキル）アミンオキシドから選ばれ、その具体的な例としては、ドデシルジメチルアミンオキシド、トリデシルジメチルアミンオキシド、テトラデシルジメチルアミンオキシド、ペンタデシルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、へプタデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルジメチルアミンオキシド、ドデシルジプロピルアミンオキシド、テトラデシルジプロピルアミンオキシド、ヘキサデシルジプロピルアミンオキシド、テトラデシルジブチルアミンオキシド、オクタデシルジブチルアミンオキシド、ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキシド、ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−ドデコキシ−１−ヒドロキシプロピルアミンオキシド、ジメチル−（２−ヒドロキシドデシル）アミンオキシド、３，６，９−トリオクタデシルジメチルアミンオキシドおよび３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルジ−（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドがある。
【０１５７】
また、有用な半極性のノニオン性界面活性剤としては、下記の構造を有する水溶性ホスフィンオキシドが挙げられる。
【０１５８】
【化１４】
2018040008.tif 000016
【０１５９】
式中、矢印は、半極性結合の慣用の表現であり；そしてＲ１は、鎖長中の１０〜２４個の範囲の炭素原子のアルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル部分であり、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ１〜３個の炭素原子を含むアルキルもしくはヒドロキシアルキル基から別々に選択されるアルキル部分である。
【０１６０】
有用なホスフィンオキシドの例としては、ジメチルデシルホスフィンオキシド、ジメチルテトラデシルホスフィンオキシド、メチルエチルテトラデシルホスフィンオキシド、ジメチルヘキサデシルホスフィンオキシド、ジエチル−２−ヒドロキシオクチルデシルホスフィンオキシド、ビス（２−ヒドロキシエチル）ドデシルホスフィンオキシド、およびビス（ヒドロキシメチル）テトラデシルホスフィンオキシドが挙げられる。
【０１６１】
また、ここで有用な半極性のノニオン性界面活性剤としては、下記の構造を有する水溶性のスルホキシド化合物が挙げられる。
【０１６２】
【化１５】
2018040008.tif 000017
【０１６３】
式中、矢印は、半極性結合の慣用の表現であり；そしてＲ１は、８〜２８個の炭素原子、０〜５のエーテル結合および０〜２のヒドロキシル置換基のアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり；そしてＲ２は、１〜３個の炭素原子を有するアルキルおよびヒドロキシアルキル基からなるアルキル部分である。
【０１６４】
それらのスルホキシドの有用な例としては、ドデシルメチルスルホキシド；３−ヒドロキシトリデシルメチルスルホキシド；３−メトキシトリデシルメチルスルホキシド；および３−ヒドロキシ−４−ドデコキシブチルメチルスルホキシドが挙げられる。
【０１６５】
好適なアニオン性界面活性剤の更なる例が、"Surface Active Agents and Detergents"（第Ｉ巻および第ＩＩ巻、Schwartz、PerryおよびBerch）与えられている。また、種々のそのような界面活性剤が、１９７５年１２月３０日発行のLaughlinらの米国特許第3,929,678号明細書の第２３欄、第５８行目〜第２９欄、第２３行目に包括的に開示されている。
【０１６６】
＜カチオン性界面活性剤＞
界面活性物質は、その分子のヒドロトロープ部分上の電荷が正である場合には、カチオン性と分類される。界面活性剤であって、ｐＨが中性近くか、もしくはそれ以下に低下されていない場合には、そのヒドロトロープが電荷を帯びていないが、しかしながらその場合にはカチオン性である（例えば、アルキルアミン類）界面活性剤もまた、この群に包含される。理論上は、カチオン性界面活性剤は、「オニウム」構造ＲｎＸ＋Ｙ−を含む要素のいずれかの組合わせから合成することができ、そして窒素以外の（アンモニウム）、例えばリン（ホスホニウム）およびイオウ（スルホニウム）化合物を含むことができる。実際には、カチオン性界面活性剤の分野は、窒素含有化合物によって優越されているが、それは恐らくは、窒素を含むカチオン性物質の合成経路が単純で直接的であり、そして生成物の高い収率を与えるためであり、このことはそれらをより安価にすることができる。
【０１６７】
カチオン性界面活性剤としては、少なくとも１つの長鎖炭素鎖疎水性基および少なくとも１つの正に荷電した窒素を含む化合物が好ましくは挙げられ、より好ましくはそれを指している。この長鎖の炭素鎖基は、単純な置換によってこの窒素に、直接に；またはより好ましくは、橋渡しをする官能基もしくは官能基（複数）によって、いわゆる中断された（interrupted）アルキルアミンおよびアミドアミンとして、間接的に結合されていることができる。そのような官能基は、その分子をより親水性および／またはより水分散性にさせ、共界面活性剤混合物によってより水に可溶化され、および／または水溶性にさせることができる。より向上した水溶性のためには、更なる第１級、第２級または第３級アミノ基を導入することができ、またはアミノ窒素を、低分子量のアルキル基で第４級化することができる。更に、窒素は、種々の程度の不飽和の、または飽和もしくは不飽和ヘテロ環状の環の分岐したもしくは直鎖の部分の一部であることができる。更に、カチオン性界面活性剤は、２つ以上のカチオン性窒素原子を有する複雑な結合を含むことができる。
【０１６８】
アミンオキシド、両性イオン（amphoterics）および両性イオン（zwitterions）として分類される界面活性剤化合物は、中性近傍から酸性のｐＨの溶液では、それ自体が、典型的にカチオン性であり、そして界面活性剤の分類が重複する可能性がある。ポリオキシエチル化カチオン性界面活性剤は、通常は、アルカリ溶液中ではノニオン性界面活性剤のように、そして酸性溶液中ではカチオン性界面活性剤のように挙動する。
【０１６９】
最も単純なカチオン性アミン、アミン塩および第４級アンモニウム化合物は、以下のように概略的に描くことができる。
【０１７０】
【化１６】
2018040008.tif 000018
【０１７１】
式中、Ｒは、長鎖のアルキル鎖、Ｒ’、Ｒ’’、およびＲ’’’は、長鎖のアルキル鎖またはより短鎖のアルキルもしくはアリール基もしくは水素のいずれかであることができ、そしてＸはアニオンを表す。本発明における実際の用途では、アミン塩および第４級アンモニウム化合物が、それらの高い程度の水溶性のために、好ましい、
【０１７２】
大量の市販のカチオン性界面活性剤の大部分は、当業者に知られている４つの主要な分類および付加的な小群に更に細分することができ、"Surfactant Encyclopedia"、Cosmetics & Toiletries、第104巻、第2号、p.86-96（1989）に記載されている。第１の分類には、アルキルアミンおよびその塩が含まれる。第２の分類には、アルキルイミダゾリンが含まれる。第３の分類には、エトキシル化アミンが含まれる。第４の分類には、第４級物、例えばアルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンゼン塩、ヘテロ環式アンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩などが含まれる。カチオン性界面活性剤は、本発明の組成物において有益であることができる種々の性質を有することが知られている。それらの望ましい性質としては、中性のｐＨの組成物または中性のｐＨ未満の組成物での洗浄性、抗微生物効能、他の試薬との協同での増粘もしくはゲル化などを挙げることができる。
【０１７３】
本発明の組成物において有用なカチオン性界面活性剤としては、式Ｒ１ｍＲ２ｘＹＬＺを有するものが挙げられ、ここでそれぞれのＲ１は、直鎖もしくは分岐アルキルまたはアルケニル基を含み、随意線的に３つ以下のフェニルもしくはヒドロキシ基で置換されており、そして随意選択的に４つ以下の下記の構造、またはそれらの構造の同位体もしくは混合物によって中断されている、有機基であり、この有機基は８〜２２個の炭素原子を含んでいる。
【０１７４】
【化１７】
2018040008.tif 000019
【０１７５】
Ｒ１基は、更に１２以下のエトキシ基を含むことができ、ｍは１〜３の数である。好ましくは、分子中の１以下のＲ１基は、ｍが２の場合には、１６個以上の炭素原子を、またはｍが３である場合には、１２個超の炭素原子を有している。それぞれのＲ２は、１〜４個の炭素原子を含むアルキルもしくはヒドロキシアルキル基またはベンジル基であり、分子中の１つ以下のＲ２はベンジルであり、そしてｘは、０〜１１、好ましくは０〜６の数である。Ｙ基上のいずれかの炭素原子の位置の残りは、水素で満たされている。
【０１７６】
Ｙとしては、限定されるものではないが、以下の基またはそれらの混合物を挙げることができる。
【０１７７】
【化１８】
2018040008.tif 000020
【０１７８】
好ましくは、Ｌは１または２であり、Ｙ基は、１〜２２個の炭素原子と、Ｌが２の場合には２つの自由（free）炭素単結合とを有するＲ１およびＲ２類似体（好ましくはアルキレンまたはアルケニレン）から選択された部分によって分離されている。Ｚは、カチオン性成分の電気的な中性を与える数の、水溶性アニオン、例えばスルフェート、メチルスルフェート、ヒドロキシド、またはニトレートアニオン、特に好ましくはスルフェートまたはメチルスルフェートアニオンである。
【０１７９】
＜両性界面活性剤＞
両性の（Amphoteric）、または両性の（ampholytic）界面活性剤は、塩基性および酸性親水性基ならびに有機疎水性基の両方を含む。それらのイオン性構成要素は、他の種類の界面活性剤についてここに記載されたアニオン性もしくはカチオン性基のいずれかであることができる。塩基性窒素および酸性カルボキシレート基は、塩基性および酸性の親水性基として用いられる典型的な官能基である。幾つかの界面活性剤では、スルホネート、スルフェート、ホスホネートまたはホスフェートが、負の電荷を与える。
【０１８０】
両性界面活性剤は、脂肪族第２級および第３級アミンの誘導体として広範囲に記載することができ、その中で脂肪族基は、直鎖もしくは分岐鎖であることができ、そして脂肪族置換基の１つは、８〜１８個の炭素原子を含んでおり、そして１つは、アニオン性の水溶化基、例えばカルボキシ、スルホ、スルフェート、ホスフェート、またはホスホノを含む。両性界面活性剤は、当業者に知られており、そして"Surfactant Encyclopedia"、Cosmetics & Toiletries、第104巻、第2号、p.69-71（1989）中に記載されている、２つの主要な種類に更に分割される。第１の種類には、アシル／ジアルキルエチレンジアミン誘導体（例えば、２−アルキルヒドロキシエチルイミダゾリン誘導体）およびそれらの塩が含まれる。第２の種類は、Ｎ−アルキルアミノ酸およびそれらの塩を含んでいる。幾つかの両性界面活性剤は、両方の種類に適合すると想定することができる。
【０１８１】
両性界面活性剤は、当業者に知られている方法によって合成することができる。例えば、２−アルキルヒドロキシエチルイミダゾリンは、長鎖カルボン酸（もしくは誘導体）とジアルキルエチレンジアミンとの縮合および閉環によって合成される。商業的な両性界面活性剤は、例えば酢酸エチルのアルキル化によって、その後の加水分解およびイミダゾリン環の開環によって誘導される。アルキル化の間に、１つもしくは２つのカルボキシ−アルキル基は反応して、異なるアルキル化剤と第３級アミンおよびエーテル結合を形成して、異なる第３級アミンを生じる。
【０１８２】
本発明で用途を有する長鎖のイミダゾール誘導体は、通常下記の一般式を有している。
【０１８３】
【化１９】
2018040008.tif 000021
【０１８４】
式中、Ｒは、８〜１９個の炭素原子を含む非環式疎水性基であり、そしてＭは、アニオンの電荷を中和するカチオンであり、通常はナトリウムである。本発明の組成物に用いることができる商業的に著名なイミダゾリンから誘導された両性物質としては、例えば、ココアンホプロピオネート、ココアンホカルボキシ−プロピオネート、ココアンホグリシネート、ココアンホカルボキシ−グリシネート、ココアンホプロピル−スルホネート、およびココアンホカルボキシ−プロピオン酸が挙げられる。好ましいアンホカルボン酸は、脂肪族イミダゾリンから生成され、アンホジカルボン酸のジカルボン酸官能性は、二酢酸および／またはジプロピオン酸である。
【０１８５】
ここで上記されたカルボキシメチル化化合物（グリシネート）は、しばしばベタインと称される。ベタインは、ここで以下に、両性イオン界面活性剤と表題を付けた章中で議論される両性物質の特別な種類である。
【０１８６】
長鎖Ｎ−アルキルアミノ酸は、ＲＮＨ２（式中、ＲはＣ８−Ｃ１８直鎖もしくは分岐鎖アルキル、脂肪族アミンである）を、ハロゲン化カルボン酸と反応することによって容易に調製される。アミノ酸の第１級アミノ基のアルキル化は、第２級および第３級アミンをもたらす。アルキル置換基は、２つ以上の反応性窒素中心を与える付加的なアミノ基を有することができる。大抵の商業的なＮ−アルキルアミン酸は、ベータ−アニリンまたはベータ−Ｎ（２−カルボキシエチル）アニリンのアルキル誘導体である。本発明で用途を有する商業的なＮ−アルキルアミノ酸両性物質としては、アルキルベータ−アミノジプロピオネート、ＲＮ（Ｃ２Ｈ４ＣＯＯＭ）２およびＲＮＨＣ２Ｈ４ＣＯＯＭが挙げられる。それらの中で、Ｒは、好ましくは８〜１８個の炭素原子を含む非環式疎水性基であり、そしてＭは、アニオンの電荷を中和するカチオンである。
【０１８７】
好ましい両性界面活性剤としては、ココナツ製品、例えばココナツ油またはココナツ脂肪酸から誘導されたものが挙げられる。それらのココナツから誘導された界面活性剤のより好ましいものは、それらの構造の一部として、エチレンジアミン部分、アルカノールアミド部分、アミノ酸部分、好ましくはグリシン、またはそれらの組合わせ、および８〜１８（好ましくは１２）個の炭素原子の脂肪族置換基を含んでいる。また、そのような界面活性剤は、アルキルアンホジカルボン酸と考えることができる。ココアンホジプロピオン酸二ナトリウムは、最も好ましい両性界面活性剤であり、そしてRhodia Inc.（Cranbury、ニュージャージー州）からMiranol（商標）FBSの商品名で商業的に入手可能である。他の最も好ましいココナツから誘導された両性界面活性剤もまた、ココアンホ二酢酸二ナトリウムの化学名を有し、Rhodia Inc.（Cranbury、ニュージャージー州）からMiranol C2M-SF Coneの商品名で販売されている。
【０１８８】
両性物質の種類の典型的な一覧表およびそれらの界面活性剤の種の、１９７５年１２月３０日発行のLaughlinおよびHeuringの米国特許第3,929,678号明細書中に与えられている。更なる例が、"Surface Active Agents and Detergents"、（第I巻および第II巻、Schwartz、PerryおよびBerch）中に与えられている。
【０１８９】
更なる界面活性剤は、そららが、気泡安定性を与える、静電的な、イオン性の相互作用を妨害しない限りにおいて、本組成物中に、いずれかの洗浄剤量で存在することができる。
【０１９０】
＜酵素＞
本発明の組成物は、１種もしくは２種以上の酵素を含むことができ、それらの酵素は、基材からのタンパク質系、炭水化物系またはトリグリセリド系汚れの除去のために；洗浄、脱染、および消毒予浸、例えば平食器、カップおよびボウル、ならびにポットおよびパンのための予浸；医療用および歯科用器具のための予浸；または肉切断装置のための予浸のために；機械式器物洗浄のために；洗濯および繊維製品洗浄および脱染のために；カーペット洗浄および脱染のために；その場での洗浄およびその場での脱染のために；食品加工表面および装置の洗浄および脱染のために；排水管の洗浄のために；洗浄のための予浸；などに望ましい活性を与えることができる。酵素は、表面または繊維製品上で遭遇する汚れの残渣の１種もしくは２種以上の種類を分解する、または変えることによって作用することができ、それによって汚れを除去するか、または汚れを、界面活性剤もしくは洗浄組成物の他の成分によってより除去し易くする。汚れ残渣の除去および変性の両方は、汚れを、洗浄される表面もしくは繊維製品に結合させる物理化学的な力を低減させることによって、すなわち汚れがより水溶性になる、ことによって洗浄力を向上させることができる。例えば、１種もしくは２種以上のタンパク質分解酵素は、汚れの残渣中に存在する複雑な、高分子量のタンパク質構造を、より単純な短鎖の分子へと開裂させることができ、それらはそれら自体が表面から、それらのタンパク質酵素を含む洗浄性溶液によって、より容易に脱着され、可溶化され、または他のように容易に除去される。
【０１９１】
好適な酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、グルコナーゼ（gluconase）、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、またはいずれかの好適な由来、例えば植物、動物、バクテリア、真菌もしくは酵母由来のそれらの混合物を挙げることができる。選択は、ｐＨ−活性および／または安定性最適条件、熱安定性、および活性洗浄剤、ビルダーなどに対する安定性、などの因子によって影響される。この点では、細菌性または真菌の酵素、例えば細菌性のアミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌性のセルラーゼ、が好ましい。好ましくは、酵素は、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、またはそれらの組合わせであることができる。酵素は、本組成物中に、少なくとも０．０１質量％、または０．０１〜２質量％存在することができる。
【０１９２】
＜酵素安定化系＞
本発明の組成物は、酵素安定化系を含むことができる。酵素安定化系は、ホウ酸塩、例えばアルカリ金属ホウ酸塩またはアミン（例えば、アルカノールアミン）ボレート、もしくはアルカリ金属ホウ酸塩、もしくはホウ酸カリウムを含むことができる。また、酵素安定化系は、特定の酵素を安定化する、またはホウ酸塩の効果を高めるか、もしくは維持する他の成分を含むことができる。
【０１９３】
例えば、本発明の洗浄組成物は、カルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの水溶性供給源を含むことができる。カルシウムイオンは、通常はマグネシウムイオンよりもより効果的であり、そして、もしもただ１種のカチオンが用いられる場合には、ここでは好ましい。洗浄組成物および／または安定化酵素洗浄組成物は、特に液体では、最終的な組成物のリットル当たりに、１〜３０、２〜２０、または８〜２０ミリモルのカルシウムイオンを含むことができるが、しかしながら組み込まれる酵素の多様性、種類および量を含む因子に応じて変わる可能性がある。水溶性のカルシウムまたはマグネシウム塩を用いることができ、例えば塩化カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウムおよび酢酸カルシウムが挙げられ；より一般的には硫酸カルシウムまたは列挙されたカルシウム塩に対応するマグネシウム塩を用いることができる。更に増加した水準のカルシウムおよび／またはマグネシウムももちろんのこと、例えば特定の種類の界面活性剤のグリースカット作用を促進するために、有用である。
【０１９４】
特定の洗浄組成物の安定化系、例えば器物洗浄安定化酵素洗浄組成物は、多くの給水中に存在する塩素漂白種が、特にアルカリ性条件の下で、酵素を攻撃し、そして不活性化するのを防止するように加えられた、０〜１０質量％、または０．０１質量％〜６質量％の塩素漂白剤スカベンジャを更に含むことができる。水中の塩素の水準は少ない可能性があり、典型的には約０．５ｐｐｍ〜約１．７５ｐｐｍの範囲であるが、例えば器物洗浄の間に、酵素と接触するようになる水の総体積中の有効な塩素は、比較的に多い可能性があり、従って、使用中の塩素に対する酵素の安定性は問題となる可能性がある。
【０１９５】
好適な塩素スカベンジャアニオンは知られており、そして容易に入手可能であり、そして用いられる場合には、アンモニウムカチオンを亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヨウ化物などと共に含む塩であることができる。酸化防止剤、例えばカルバミン酸塩、アスコルビン酸塩など、有機アミン、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、およびそれらの混合物も同様に用いることができる。
【０１９６】
＜キレート化剤／金属イオン封鎖剤＞
本組成物は、キレート化剤／金属イオン封鎖剤、例えばアミノカルボン酸、縮合リン酸塩、ホスホン酸塩、ポリアクリレートなどを含むことができる。一般に、キレート化剤は、天然水中に通常見出される金属イオンに、その金属イオンが、洗浄組成物の他の洗浄性成分の作用を妨害することを防止するように、配位（すなわち結合）できる分子である。また、キレート化剤／金属イオン封鎖剤は、有効な量で含まれた場合には、閾値剤として機能することができる。本組成物は、０．１〜７０質量％、または５〜６０質量％のキレート化剤／金属イオン封鎖剤を含むことができる。イミノジコハク酸塩（BayerからIDS（商標）として商業的に入手可能）をキレート化剤として用いることができる。
【０１９７】
有用なアミノカルボン酸としては、例えば、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）などが挙げられる。
【０１９８】
本発明の組成物に有用な縮合リン酸塩の例としては、オルトリン酸ナトリウムおよびカリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびカリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【０１９９】
本組成物は、ホスホン酸塩、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸などを含むことができる。
【０２００】
また、本組成物中に、高分子のポリカルボキシレートを含むことができる。洗浄剤としての使用に好適なものは、ペンダントのカルボキシレート基を有しており、そして例えば、ポリアクリル酸、マレイン酸／オレフィン共重合体、アクリル酸／マレイン酸共重合体、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、加水分解されたポリアクリルアミド、加水分解されたポリメタクリルアミド、加水分解されたポリアミド−メタクリルアミド共重合体、加水分解されたポリアクリロニトリル、加水分解されたポリメタクリロニトリル、加水分解されたアクリロニトリル−メタクリロニトリル共重合体などが挙げられる。キレート化剤／金属イオン封鎖剤の更なる議論については、Kirk-Othmer、Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、第５巻、p.339-366、および第２３巻、p.319-320を参照（その開示を参照することによって本明細書の内容とする）。
【０２０１】
＜漂白剤＞
基材を淡色化（lightening）または白化するための漂白剤としては、洗浄プロセス間に典型的に遭遇する条件の下で、活性ハロゲン種、例えばＣｌ２、Ｂｒ２、−ＯＣｌ−および／または−ＯＢｒ−を遊離することができる、漂白化合物が挙げられる。好適な漂白剤としては、例えば、塩素含有化合物、例えば、塩素、次亜塩素酸塩、クロラミンが挙げられる。ハロゲン放出化合物としては、アルカリ金属ジクロロイソシアヌレート、塩素化リン酸三ナトリウム、アルカリ金属次亜塩素酸塩、モノクロラミンおよびジクロラミンなどを挙げることができる。また、カプセルに包まれた塩素源も、本組成物中の塩素源の安定性を高めるように用いることができる（例えば、米国特許第4,618,914号および第4,830,773号明細書を参照、その開示を参照することによって本明細書の内容とする）。また、漂白剤は、過酸素または活性酸素源、例えば過酸化水素、過ホウ酸塩、炭酸ナトリウムペルオキシヒドラート、ホスファートペルオキシヒドラート、ペルモノ硫酸カリウム、および過ホウ酸ナトリウムモノおよびテトラヒドラートで、活性化剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミンなどのあり、およびなし、であることができる。洗浄組成物は、少量であるが、しかしながら有効量の漂白剤、例えば０．１〜１０質量％、または１〜６質量％を含むことができる。
【０２０２】
＜洗浄剤ビルダーまたは充填剤＞
組成物は、少量だが、しかしながら有効な量の１種もしくは２種以上の洗浄剤充填剤を含むことができ、それは、それ自体は洗浄剤として機能しはしないが、しかしながら洗浄剤と協働して本組成物の全体的な洗浄能力を高める。本発明の洗浄組成物における使用に好適な充填剤の例としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、デンプン、糖、Ｃ１−Ｃ１０アルキレングリコール、例えばポリプロピレングリコールなどが挙げられる。無機の、またはリン酸塩含有洗浄剤ビルダーとしては、アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩のポリリン酸塩（例えば、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、およびガラス質の高分子メタリン酸塩）を挙げることができる。また、非リン酸塩ビルダーも用いることができる。洗浄剤充填剤は、１〜２０質量％、または３〜１５質量％の量で含むことができる。
【０２０３】
＜再堆積防止剤＞
本組成物は、洗浄溶液中の固体の持続した懸濁を促進することができ、そして除去された汚れが、洗浄されている基材上に再堆積するのを防止することができる、再堆積防止剤を含むことができる。好適な再堆積防止剤の例としては、脂肪酸アミド、フルオロカーボン界面活性剤、複合リン酸エステル、スチレン無水マレイン酸共重合体、およびセルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる。本組成物は、０．５〜１０質量％、または１〜５質量％の再堆積防止剤を含むことができる。
【０２０４】
＜染料／着臭剤＞
また、種々の染料、着臭剤、例えば香料、および他の審美性向上剤を本組成物中に含むことができる。染料は、本組成物の外観を変えるために含むことができ、例としては、Direct Blue 86 (Miles) 、Fastusol Blue (Mobay Chemical Corp.) 、Acid Orange 7 (American Cyanamid) 、Basic Violet 10 (Sandoz) 、Acid Yellow 23 (GAF) 、Acid Yellow 17 (Sigma Chemical) 、Sap Green (Keyston Analine and Chemical) 、Metanil Yellow (Keystone Analine and Chemical) 、Acid Blue 9 (Hilton Davis) 、Sandolan Blue/Acid Blue 182 (Sandoz) 、Hisol Fast Red (Capitol Color and Chemical) 、Fluorescein (Capitol Color and Chemical) 、Acid Green 25 (Ciba-Geigy)などがある。
【０２０５】
本組成物中に含むことができる芳香剤または香料としては、例えば、テルペノイド、例えば、シトロネロール、アルデヒド、例えば、アミルシンナムアルデヒド、ジャスミン、例えばＣ１Ｓ−ジャスミンまたはジャスマール、バニリンなどを挙げることができる。
【０２０６】
＜二価のイオン＞
本発明の組成物は、カルシウムイオンおよびマグネシウムイオンから選ばれた二価のイオンを、本組成物の０．０５〜５質量％、または０．１〜１質量％、もしくは０．２５質量％の水準で、含むことができる。二価のイオンは、例えばカルシウムまたはマグネシウムであることができる。カルシウムイオンは、例えば、塩化物、水酸化物、酸化物、ギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩として加えることができる。
【０２０７】
＜ポリオール＞
また、本発明の組成物は、ポリオールを含むことができる。ポリオールは、本組成物に付加的な安定性およびヒドロトロープ性を与えることができる。プロピレングリコールおよびソルビトールは、幾つかの好適なポリオールの例である。
【０２０８】
＜増粘剤＞
幾つかの態様では、増粘剤を含んでもよいことが想定されるが、しかしながら多くの態様では、増粘剤は必要とされない。付加的な増粘剤の幾つかの例としては、可溶性の有機または無機系増粘剤材料が挙げられる。無機系増粘剤の幾つかの例としては、粘土、ケイ酸塩および他のよく知られた無機系増粘剤が挙げられる。有機系増粘剤の幾つかの例としては、チキソトロープ性および非チキソトロープ性増粘剤が挙げられる。幾つかの態様では、増粘剤は、容易な除去性能を促進するように幾らかの実質的な割合の水溶性を有している。本発明の組成物のための有用な可溶性の有機系増粘剤の例としては、カルボキシル化ビニルポリマー、例えばポリアクリル酸およびそれらのナトリウム塩、エトキシル化セルロース、ポリアクリルアミド増粘剤、キサンタン増粘剤、グアールガム、アルギン酸ナトリウム、およびアルギン副生成物、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、および幾らかの実質的な割合の水溶性を有する他の同様の水性増粘剤を含んでいる。
【０２０９】
＜硬化剤＞
本発明の方法および組成物において用いられる硬化剤は、本組成物の均一な固化に有意に寄与する有機もしくは無機の、化合物または化合物の系である。好ましくは、硬化剤は、本組成物の洗浄剤および他の活性成分と相溶性であり、そして加工された組成物に有効な量の硬度および／または水溶性を与えることができる。また、硬化剤は、混合され、そして固形化された場合に、洗浄剤および他の成分とともに均一なマトリックスを形成することができ、使用の間に固体の組成物から洗浄剤の均一な溶解を与えなければならない。
【０２１０】
本洗浄組成物中に含まれる硬化剤の量は、調製される洗浄組成物の種類、その組成物の成分、その組成物の意図された用途、使用の間に経時で固体組成物に適用される分配溶液の量、分配溶液の温度、分配溶液の硬度、固体組成物の物理的な大きさ、他の成分の濃度、その組成物中の洗浄剤の濃度、および他の同様の因子に応じて変化する。硬化剤の量は、洗浄剤と組成物の他の成分を組み合わせて、連続的な混合条件下で、そしてその硬化剤の溶融温度で、もしくは溶融温度未満の温度で、均一な混合物を形成するのに有効な量であることが好ましい。
【０２１１】
また、硬化剤は、洗浄剤および他の成分とマトリックスを形成することが好ましく、それは、混合が終了し、そして混合物が混合システムから分配された後に、約１分間〜約３時間、好ましくは約２分間〜約２時間、好ましくは約５分間〜約１時間内に、約３０〜５０℃、好ましくは約３５〜４５℃の周囲温度の下で、固体の形態に硬化する。外部熱源からの最少量の熱を、この混合物の加工を促進するように、この混合物に加えることができる。本組成物中に含まれる硬化剤の量は、硬度と、水性媒体中に置かれた場合に、加工された組成物の制御された溶解性の所望の速度とを与えて、使用の間に、固体化された組成物からの洗浄剤の所望の分配速度を達成するのに有効であることが好ましい。
【０２１２】
上記の洗浄組成物における使用のために好ましい有機硬化剤は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）化合物である。本発明によって作られた、ポリエチレングリコール硬化剤を含む洗浄組成物の固化速度は、少なくとも部分的には、その組成物に加えられるポリエチレングリコールの量および分子量によって変わる。
【０２１３】
本発明よって有用なポリエチレングリコール化合物としては、例えば、一般式Ｈ（ＯＣＨ２−ＣＨ２）ｎＯＨの固体ポリエチレングリコールが挙げられ、ここでｎは１５より大きく、より好ましくは約３０〜１７００である。有用である固体ポリエチレングリコールは、Union CarbideからCARBOWAXの名称で商業的に入手可能である。典型的には、ポリエチレングリコールは、約１０００〜１０００００の分子量を有する、好ましく少なくとも約１４５０〜２００００、より好ましくは約１４５０〜約８０００の範囲の分子量を有する、易流動性の粉末またはフレークの形態の固体である。ポリエチレングリコールは、約１〜７５質量％、好ましくは約３〜１５質量％の濃度で存在する。本発明によって有用な、好適なポリエチレングリコール化合物としては、例えば、とりわけＰＥＧ１４５０およびＰＥＧ８０００が挙げられ、ＰＥＧ８０００が最も好ましい。
【０２１４】
好ましい無機硬化剤としては、水和可能な無機塩、例えば硫酸塩、酢酸塩、炭酸塩、および炭酸水素塩がある。無機硬化剤は、約０〜５０質量％、好ましくは約５〜２５質量％、より好ましくは約５〜１５質量％の濃度で存在する。
【０２１５】
＜アルカリ源＞
本発明によって生成された洗浄組成物は、アニオン性界面活性剤を中和し、そして本組成物の汚れ除去性能を向上させるように、少量の、しかしながら有効な量の、１種もしくは２種以上のアルカリ源を含むことができる。従って、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物または他の水和可能なアルカリ源が、本洗浄組成物中に、好ましくはアニオン性界面活性剤を中和するのに有効な量で含まれる。しかしながら、アルカリ金属水酸化物または他のアルカリ源は、限定された程度において、本組成物の固化を援けることができることが、理解されなければならない。アルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物の量は、上記のようにアニオン性界面活性剤を中和するのに必要とされるものではあるが、水溶液のｐＨが９を超えない量まで、更なるアルカリ源が存在することができる。
【０２１６】
好適なアルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムが挙げられる。好適なアルカリ土類金属水酸化物としては、例えば水酸化マグネシウムが挙げられる。アルカリもしくはアルカリ土類金属水酸化物は、本組成物に、固体ビーズの形態で、水溶液中に溶解して、またはそれらの組み合わせで加えることができる。アルカリおよびアルカリ土類金属水酸化物は、約１２〜１００米国メッシュの範囲の粒子径の混合物を有する小球状にされたビーズの形態の固体、または水溶液として、例えば５０質量％および７３質量％の溶液として、商業的に入手可能である。アルカリまたはアルカリ土類金属水酸化物は、固体アルカリ材料の水和のために本組成物中で発生される熱の量を低減させるために、水溶液、例えば５０質量％の水酸化物溶液の形態で加えられることが好ましい。
【０２１７】
洗浄組成物は、アルカリ金属水酸化物の他に、第２のアルカリ源を含むことができる。第２のアルカリ源の例としては、金属ケイ酸塩、例えばケイ酸ナトリウムもしくはケイ酸カリウムまたはメタケイ酸ナトリウムもしくはメタケイ酸カリウム；金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウムもしくは炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムもしくは炭酸水素カリウムまたはセスキ炭酸ナトリウムもしくはセスキ炭酸カリウムなど；金属ホウ酸塩、例えばホウ酸ナトリウムもしくはホウ酸カリウムなど；エタノールアミンおよびアミン；ならびに他の同様のアルカリ源が挙げられる。第２のアルカリ性剤は、水性のまたは粉末化された形態のいずれかで商業的に入手可能であり、それらのいずれもが、本発明の洗浄組成物の配合に有用である。
【０２１８】
＜キレート化剤／金属イオン封鎖剤＞
本組成物は、キレート化剤／金属イオン封鎖剤、例えばアミノカルボン酸、縮合リン酸塩、ホスホン酸塩、ポリアクリレートなどを含むことができる。一般に、キレート化剤は、天然水中に通常見出される金属イオンに、その金属イオンが、洗浄組成物の他の洗浄性成分の作用を妨害することを防止するように、配位（すなわち結合）できる分子である。また、配合される洗浄組成物の種類に応じて、キレート化剤／金属イオン封鎖剤は、約
０．１〜７０質量％、好ましくは５〜５０質量％の量で含まれることができる。
【０２１９】
有用なアミノカルボン酸としては、例えば、Ｎ−ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、Ｎ−ヒドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）などが挙げられる。本発明の組成物に有用な縮合リン酸塩の例としては、例えばオルトリン酸ナトリウムおよびカリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびカリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどが挙げられる。また、縮合リン酸塩は、限定された程度に、本組成物中に存在する自由水を水和水として固定化することによって、本組成物の固化を援けることができる。
【０２２０】
本組成物は、ホスホン酸塩、例えばアミノトリス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）などを含むことができる。ホスホン酸が加えられた場合に中和反応によって発生される熱が少ししかないように、または無いように、中和された、またはアルカリ性のホスホン酸塩を用いること、またはホスホン酸を、混合物中に加える前にアルカリ源と混合することが好ましい。
【０２２１】
洗浄剤としての使用に好適なポリアクリレートとしては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体、加水分解されたポリアクリルアミド、加水分解されたポリメタクリルアミド、加水分解されたポリアミド−メタクリルアミド共重合体、加水分解されたポリアクリロニトリル、加水分解されたポリメタクリロニトリル、加水分解されたアクリロニトリル−メタクリロニトリル共重合体などが挙げられる。キレート化剤／金属イオン封鎖剤の更なる議論については、Kirk-Othmer、Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、第５巻、p.339-366、および第２３巻、p.319-320を参照（その開示を参照することによって本明細書の内容とする）。
【０２２２】
＜本組成物の製造方法＞
本発明による組成物は、当技術分野で知られている多くの技術のいずれかによって容易に製造される。便利には、水の一部が、攪拌機（stirrer）または攪拌機（agitator）更に備えた好適な混合容器に供給され、そして撹拌しながら、本発明の組成物の１００質量％を与えるのに必要とされるいずれかの最終的な量の水を含めた、残りの構成物質がその混合容器へと加えられる。
【０２２３】
本組成物は、いずれかの好適な容器、特にはフラスコまたはビン、例えば搾り出し型のボトル、ならびに本組成物をスプレーによって分配するのに用いられるスプレー装置（例えば、トリガースプレー）を備えたビン中に容れることができる。従って、本組成物は、望ましくは手動で操作されるスプレー式分配容器中に、直ぐ使用できる製品として提供され、またはエーロゾル化された製品として供給することができ、それは加圧されたエーロゾル容器から放出される。用いることができる推進剤はよく知られており、そして当技術分野において一般的であり、そして例えば、１〜１０個の炭素原子の炭化水素、例えばｎ−プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、およびそれらの混合物；ジメチルエーテルおよびそれらの混合物、ならびにクロロ−、クロロフルオロ―および／またはフルオルハイドロカーボンおよび／またはヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）の単体または混合物が挙げられる。有用な商業的に入手可能な組成物としては、A-70（例えばDiversifiedおよびAeropressのような会社から入手可能な７０psigの蒸気圧を有するエーロゾル組成物）およびDyme（商標）152a（DuPontの１，１−ジフルオロエタン）が挙げられる。圧縮ガス、例えば二酸化炭素、圧縮空気、窒素、およびおそらくは緻密なもしくは超臨界流体も用いることができる。そのような用途では、本組成物は、前記のエーロゾル型の容器の解放ノズルを作動させることによって、処理の必要な領域へと分配され、そして前述した方法に従って、その領域が処理される（例えば、洗浄される、および／または殺菌される、および／または消毒される）。推進剤が用いられる場合には、推進剤は、通常はそのエーロゾル配合物の約１質量％〜約５０質量％の量であり、好ましい量は、約２質量％〜約２５質量％、より好ましくは約５質量％〜約１５質量である。一般的には、用いられる特定の推進剤の量は、７０°Ｆで、約３０〜約１５０psigの内部圧力を与えなければならない。
【０２２４】
好ましくは、本組成物は、トリカースプレーを用いて分配されるように適合される。あるいは、好ましくは、本組成物は、ノズルを通して搾り出し型ボトルを用いて分配されるように適合される。
【０２２５】
また、本発明による組成物は、洗浄組成物として、消費者用の「スプレーおよびワイプ」用途での使用のために適合されることもできる。そのような用途では、消費者は、通常は、ポンプを用いて本組成物の有効な量を適用し、そしてその後の短時間の内に、処理される領域を、布、タオル、またはスポンジ、通常は使い捨ての紙タオルもしくはスポンジで拭き取る。しかしながら、特定の用途、特には望ましくない汚れの堆積が重度、例えばグリース汚れ、である場合には、本発明による洗浄組成物は、それが汚れの堆積を効果的に緩めるまで、汚れた領域上に残すことが出き、その後に、洗浄組成物を次いで拭き取ることができ、すすぎ落とすことができ、または他のように取り除くことができる。また、そのような望ましくない汚れの特に重度の堆積のためには、複数回の適用を用いることができる。随意選択的に、本組成物が表面上に一定の時間留まった後に、本組成物は、その表面からすすぎまたは拭き取ることができる。本組成物の粘弾性のために、本洗浄組成物は、向上した粘着性を有し、そして垂直の表面上でさえも長時間に亘って留まる。
【０２２６】
本発明の組成物は記載された液体形態の種類で用いられることを意図されてはいるが、本明細書中の何も、本発明による組成物が、それから更なる量の水で洗浄溶液を形成する使用を制限するようには理解されてはならない。そのような提案された希釈された洗浄溶液では、その洗浄希釈液を形成するように加えられた水の比率が大きくなればなる程、そのように形成された洗浄溶液の速度および／または効率の低下は大きくなる可能性がある。従って、汚れを緩めることに影響する汚れの上のより長い滞留時間および／またはより大量の使用が、必要とされる可能性がある。濃縮された硬質表面洗浄組成物：水の好ましい希釈比率は、質量／質量（”ｗ／ｗ”）比またはあるいは体積／体積（”ｖ／ｖ”）比のいずれでも、１：１〜１００、好ましくは、１：２〜１００、より好ましくは、１：３〜１００、なおより好ましくは、１：１０〜１００、そして最も好ましくは、１：１６〜８５である。
【０２２７】
逆に、本明細書の中の何も、上記の組成物に基づいた「超−濃縮された」洗浄組成物の形成を制限するとも理解されてはならない。そのような超−濃縮された成分組成物は、それらがより少ない量の水を含むこと以外は、本質的に上記の洗浄組成物と同様である。
【０２２８】
他の態様では、本発明は、１種もしくは２種以上の上記の本発明の洗浄組成物および１種もしくは２種以上の付加的な洗浄成分を含む、洗濯洗浄剤予備処理組成物を提供する。特定のそのような態様では、洗濯洗浄剤組成物は、液体組成物、スプレー、エーロゾルとして、または発泡性ゲル組成物として提供される。
【０２２９】
他の態様では、本発明は、１種もしくは２種以上の上記の本発明の洗浄組成物および１種もしくは２種以上の付加的な洗浄成分を含む、硬質表面洗浄組成物を提供する。特定のそのような態様では、硬質表面洗浄組成物は、液体組成物、スプレー、エーロゾルとして、または発泡性ゲル組成物として提供される。
【０２３０】
他の態様では、本発明は、１種もしくは２種以上の上記の本発明の洗浄組成物および１種もしくは２種以上の付加的な食器洗浄成分（例えば、１種もしくは２種以上の酵素、１種もしくは２種以上のすすぎ助剤、１種もしくは２種以上の界面活性剤、１種もしくは２種以上のビルダー、１種もしくは２種以上の漂白剤または漂白剤発生化合物もしくは系など）を含む、食器洗浄組成物を提供する。そのような特定の態様では、食器洗浄組成物は、液体組成物、スプレー、エーロゾルとして、または発泡性ゲル組成物として提供される。更なるそのような態様では、食器洗浄組成物は、単位用量形態で、例えば自動食器洗浄機での使用に好適な、水に可溶性の（例えば、ポリビニルアルコール）パウチ、錠剤などで提供される。
【０２３１】
更なる態様では、本発明は、約０．０１〜約５質量％の、１種もしくは２種以上の本発明の組成物（例えば、１種もしくは２種以上の洗濯洗浄剤組成物）を含む水溶液中で、布帛を撹拌することを含む布帛の洗濯方法を提供する。
【０２３２】
更なる態様では、本発明は、硬質表面を、約０．０１〜約５質量％の１種もしくは２種以上の本発明の組成物（例えば、１種もしくは２種以上の硬質表面洗浄組成物）を含む水溶液と接触させることを含む、硬質表面の洗浄方法を提供する。
【０２３３】
更なる態様では、本発明は、食器を、約０．０１質量％〜約５質量％の本発明の組成物（例えば、１種もしくは２種以上の食器洗浄組成物）を含む水溶液と接触させることを含む、食器の洗浄方法を提供する。
【０２３４】
＜洗浄方法＞
また、本発明は、汚れた物の洗浄方法に関する。この方法のこの態様は、物を、本発明の洗浄組成物と接触させることを含むことができる。洗浄工程は、特定の配合物に応じて、多くの方法で提供することができる。１つの態様では、本方法は、物を、洗浄組成物と、所定の時間、好ましくは、気泡を散逸させるのに十分な時間接触させること；そして所定の時間の経過後に、その物から洗浄組成物をすすいで、それによって洗浄組成物およびいずれかの汚れもしくは残骸を洗い去ることを含むことができる。本方法は、種々の物のいずれかを洗浄するのに用いることができる。１つの態様では、汚れた物としては、食品加工プラントのパイプもしくは容器、食器、洗濯物、オーブン、グリル、または床、カーペット、医療用装置、が挙げられる、あるいは、がある。
【０２３５】
＜例示的な組成物＞
下記の表に、本発明におけるそれぞれの基本的な成分の有用な、好ましい、およびより好ましい組成の範囲が与えられており、残りは水である。
【０２３６】
【表１】
2018040008.tif 000022
【０２３７】
本発明は、ここに下記の限定するものではない例によって更に説明され、その中で、部およびパーセントは、特に断りのない限り、質量による。
【実施例】
【０２３８】
＜手動のポットおよびパンシリンダー気泡試験法＞
目的
手洗い用食器洗浄剤を、気泡高さおよび安定性について評価する。
【０２３９】
範囲
この手順は、いずれの手洗い用食器洗浄製品にも適用される。
【０２４０】
装置および材料
１．Ciscoショートニング
２．穀粉
３．粉末卵
４．オレイン酸
５．使い捨てピペット
６．Guwina-Hoffmann回転装置
７．摺合せガラス栓付きメスシリンダー（２５０ｍＬ）
８．ゴム栓
９．可変熱調整付きホッププレート
１０．水浴／加熱室
【０２４１】
汚れの配合
１．４５％Criscoショートニング
２．３０％穀粉
３．１５％粉末卵
４．１０％オレイン酸
【０２４２】
装置構成
Guwina-Hofmann回転装置を３０ｒｐｍに較正する。
【０２４３】
手順
１．溶液を調製する。試験溶液は、５００ｐｐｍ有効量の界面活性剤である（ＳＸＳを含まない）。
２．２５０ｍＬのメスシリンダに、４０ｍＬの試験溶液を加える。この工程をそれぞれの製品について繰り返す。全てのシリンダにラベルを貼る。
３．栓を緩め、そして溶液を含むシリンダを８０°Ｆに、そして第２の組を１１０°Ｆに加熱する。
４．１０４°Ｆに設定された低温のホットプレート上で汚れを液化する。
５．シリンダに栓をして、装置内に置き、そしてしっかりと固定する。
６．２４０秒間（４分間）に亘って回転させる。初期の気泡高さを記録する。使い捨てピペットで２滴（０．５ｇ）の汚れを加える。
７．１２０秒間（２分間）に亘って回転させる。気泡高さを記録する。使い捨てピペットで２滴（０．５ｇ）の汚れを加える。この手順を、４０ｍＬ以下の気泡高さが維持されるまで継続する。
【０２４４】
計算
全ての気泡高さの合計−（読みの数）×４０ｍＬ
【０２４５】
一般的な説明
回転を始める前にメスシリンダが固定されていることを確実にする。
【０２４６】
調製され、そして試験された組成物が、下記の表に示されている。ES 8965、ＰＥＩエトキシレートとラベルを貼られた原材料は、Sokalan HP-20と同じである。Acusol 820とラベルを貼られた原材料は、ROI 2865US01からの非常に有効と見出された有効な会合性増粘剤である。
【０２４７】
【表２】
2018040008.tif 000023
【表３】
2018040008.tif 000024
【表４】
2018040008.tif 000025
【表５】
2018040008.tif 000026
【表６】
2018040008.tif 000027
【表７】
2018040008.tif 000028
【表８】
2018040008.tif 000029
【表９】
2018040008.tif 000030
【表１０】
2018040008.tif 000031
【表１１】
2018040008.tif 000032
【表１２】
2018040008.tif 000033
【表１３】
2018040008.tif 000034
【表１４】
2018040008.tif 000035
【表１５】
2018040008.tif 000036
【表１６】
2018040008.tif 000037
【表１７】
2018040008.tif 000038
【表１８】
2018040008.tif 000039
【表１９】
2018040008.tif 000040
【表２０】
2018040008.tif 000041
【０２４８】
（Ｉ）定められた質量の用量での気泡の結果：
前述の試験および図１〜１０は、低水準のSokalan HP-20（約０．５％）またはAcusol 820（約１％）のあり、またはなしでのこれらの組成物が、このように低水準であってさえもそれらの２種のポリマーを含むことの利益を極めて頻繁に示している。
【０２４９】
【表２１】
2018040008.tif 000042
【０２５０】
【表２２】
2018040008.tif 000043
【０２５１】
【表２３】
2018040008.tif 000044
【０２５２】
例２
定められた有効量の界面活性剤濃度の用量での気泡の結果：
以下の気泡の結果は、定められた有効量の界面活性剤濃度の用量で得られた、従ってそれぞれの界面活性剤／ポリマー系の有効性を、より容易に比較することができる。
【０２５３】
図１１、１２、１３および１４には、ＰＥＩエトキシレートを用いた場合の高められた気泡の利益が明確に示されている。商品３の対照配合を配合１４番と特に比較すると、対照中の１１．７％活性のコカミドＤＥＡが、０．５％（現品のままで）のSokalan HP-20で置き換えられている以外は、両者は同じである。
【０２５４】
更には、用いる場合には、アミンオキシドを増加させることによって、ＰＥＩエトキシレートは、配合２０番、２６番、４１番および４５番で、図１１中で見ることができるように、合計の気泡を更にいっそう増加するように作用する。
【０２５５】
図１３および１４には、ＤＥＡへの気泡増強代替としてのＰＥＩエトキシレートは実現可能であり、そして事実、コカミドＤＥＡに対して実際に優れているという、図１１および図１３と同じ結果が、しかしながら８０°Ｆの代わりに１１０°Ｆで、示されている。
【０２５６】
図１５および１６は、気泡試験は、非常に再現性があることを示しており、そしてＰＥＩエトキシレート含有配合は、８０°Ｆで高められた気泡を示している。
【０２５７】
図１７および１８は、ここでも我々の気泡試験は再現性があり、そしてＰＥＩ含有配合が、１１０°Ｆでも高められた気泡を有することを示している。
【０２５８】
図１９は、高められた気泡のために必要とされる最適なSokalan HP-20濃度を定めるための実験であった。図１９は、０．５％〜０．５５％が、界面活性剤のこの特定の組合わせおよび水準のための最適な濃度であることを示している。事実、０．５５％のSokalan HP-20を含む組成物９５番は、軟水で我々がこれまでに測定した最も高い気泡を生成する（図２１および２２参照）。
【０２５９】
８０°Ｆで、ＬＡＳ含有組成物６５番の使用溶液は、５グレインの市水では貧弱な気泡を、しかしながら軟水では優れた気泡を示す。しかしながら、１１０°Ｆでは、良好な気泡が得られる。それらのことは、クラフト温度の問題を示唆する（図１５、１６、１７、１８、２３および２４）。ノニオン性界面活性剤、Novel IIの組み込みが、このクラフト温度の問題を克服する（組成物７２番、図１５、１６、１７および１８を参照）。
【０２６０】
我々のデータは、気泡の点では、ＰＥＩエトキシレートを含む我々の配合は、特に１１０°Ｆでは、ＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７を含むものに対して優れていることを示している。
【０２６１】
例３
汚れの乳化、および長時間の気泡安定性（撹拌停止後の特定の時間での気泡の安定性）
この試験結果は、コカミドＤＥＡは、長時間の気泡安定性を援けるように思われる（商品３）（撹拌停止後の２０分間）が、一方でＡＯはそうではない（９番）ことを示唆している。しかしながら、ＰＥＩエトキシレート＋４〜６％ＡＯは、更により良い長時間の気泡安定性を与えた。また、約１３．７％ＡＯ、およびＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７（商品１）を含む組成物は、貧弱な長時間の気泡安定性を示した。このことは、ＰＥＩエトキシレートと、商品によって用いられたＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７との間の差異を、再び対照して引き立たせる。
【０２６２】
（Ｉ）高いパーセントのアミンオキシドと関連した加工上の問題
図２５に示された結果は、多量のアミンオキシド（８％超）では製品の粘度が高くなり過ぎることを示している。
【０２６３】
（ＩＩ）気泡相中の油状汚れの乳化／混和
我々は、スダンレッドで染色したコーンオイル（このオイルが何処に位置しているかを目視て識別するために）および、一方は０．５％のSokalan HP-20を有しており、そして他方は有していない以外は同じである組成物の使用溶液で、発泡実験を行った。ＰＥＩエトキシレートを含むもの（左側のメスシリンダ）は、ＰＥＩエトキシレートを含まないもの（右側のメスシリンダ）よりも、より多くのコーンオイルを、安定な気泡相中に視覚的に包含している。このことは、より良好な汚れの取扱い（基材からの除去および基材表面上への再堆積のより少ない機会）を示唆しているので重要である。
【０２６４】
ＰＥＩのシリンダは、加えられた２２滴および８２滴の汚れの両方で、より大きな気泡層およびより小さな液層を有しており、ＰＥＩを含む気泡相中に、より多くの汚れおよびより多くの水が捕捉されることを示している。図３５を参照。より多くの水もまた捕捉されるという事実は、このプロセスは、プロセスにおける脱水、例えばガス探査における脱水においてもまた有用である可能性があることを示している。また、図３６を参照。
【０２６５】
試験方法は、以下に記載されている。
気泡相中の油状汚れの乳化および混和の有効性
【０２６６】
気泡相中の油状汚れの乳化および混和の有効性を定めるための試験方法
目的
気泡が汚れの上に留まる有効性の決定のための手動の食器洗浄用洗浄剤の評価
【０２６７】
範囲
この手順は、手動の食器洗浄用製品に適用される。
【０２６８】
装置および材料
１．好ましくは油溶性染料で染色されたコーンオイルおよびいずれかの他のオイル
２．使い捨てピペット
３．Guwina-Hoffmann回転装置
４．摺合せガラス栓付きメスシリンダ（２５０ｍＬ）
５．ゴム栓
６．水浴／加熱室
【０２６９】
汚れの配合
１．１００％コーンオイル
２．０．１％油溶性染料
【０２７０】
装置構成
Guwina-Hofmann回転装置を３０ｒｐｍに較正する。
【０２７１】
手順
１．溶液を調製する。試験溶液は、５００ｐｐｍの有効量の界面活性剤である（ＳＸＳを含まない）。
２．２５０ｍＬのメスシリンダに、４０ｍＬの試験溶液を加える。この工程をそれぞれの製品について繰り返す。全てのシリンダにラベルを貼る。
３．栓を緩め、そして溶液を含むシリンダを周囲温度に、そして第２の組を１１０°Ｆに加熱する。
４．シリンダに栓をして、装置内に置き、そしてしっかりと固定する。
５．１２０秒間（２分間）に亘って回転させる。初期の気泡高さおよび、液相と気泡相の間の界面の水準を記録する。メスシリンダを１分間静置して、そして液相と気泡相の間の界面を観察し、そして記録する。Ｘ滴の汚れを使い捨てピペットで加える。
６．所望により工程５を繰り返す。
【０２７２】
（ＩＩＩ）結果のまとめ
・ＰＥＩエトキシレートおよび会合型増粘剤の取り組みの両方が非常に良好に働く。それらの材料の非常に低い水準が、コカミドＤＥＡの高い水準よりも有意により性能が優れている。
・コカミドＤＥＡは、長時間の気泡安定性（撹拌停止後の２０分間）を援けるように見えるが、一方でＡＯはそうではない。しかしながら、ＰＥＩエトキシレート＋４〜６％有効量のＡＯは、更により良好な長時間の気泡安定性を与える。
・ＰＥＩエトキシレートを含むと、気泡の結果は、約６％有効量のＡＯで最適値を示す。この水準以上では、処理も問題となる。
・Ｍｇ２＋の添加は、８０°Ｆで気泡に悪影響を与えるが、しかしながら１１０°Ｆでは与えない。このことは、クラフト温度の問題である可能性がある。
・ＰＥＩエトキシレートは、商品１および２で用いられているＰＥＩ−１４  ＰＥＧ−１０／ＰＰＧ−７よりも優れている。
・ＰＥＩエトキシレートの水準を増加することは有効ではないように思われる。このことは電荷密度の問題である可能性がある。
・ＰＥＩエトキシレートの分子量および電荷密度を最適化する可能性。
【０２７３】
潜在的に、正の電荷を有する他のポリマーもまた、それらが本組成物中でアニオン性界面活性剤とともに沈殿しないのであれば、有効であることを強調しなければならない。他の候補としては、ポリアミン、ポリクワット（polyquats）、ポリグリセロールクワット（quats）、NalcoのVX10035（ＰＥＩおよびグリコールのプロポキル化混合物）、およびＰＥＩ／グリコール混合物に加えられた、ＰＯ−ブロック−ＥＯ単位を有する同様のNalco製品が挙げられるが、それらには限定されない。
【０２７４】
我々の発明の用途としては、ポット−ｎ−パン、ハンドソープ、Ｆ＆Ｂ設備フォーミング、ＶＣＤフォーミング、Nalcoガス探査の水除去、泡沫分離法、フォーミング環境消毒、および蹄フォーミング消毒などが挙げられるが、それらには限定されない。
【０２７５】
ＰＥＩエトキシレートおよび正の電荷を有する上記のポリマーの他の潜在的な用途としては、粘弾性界面活性剤との更なる相互作用のための擬似架橋剤がある。
【０２７６】
図２６および２７は、他の供給源からのＰＥＩを用いた、気泡安定性を試験された更なる配合を示すグラフである。この第２の供給源は、最初のＰＥＩに対して有意性を示さない。
【０２７７】
図２８および２９は、他の供給源からのＰＥＩを用いた、気泡安定性を試験された更なる配合を示すグラフである。この第２の供給源は、最初のＰＥＩに対して有意性を示さない。
【０２７８】
図３０および３１は、８０°Ｆで、ＰＥＩおよび両性界面活性剤の利点は、aphoteric界面活性剤としてアミンオキシドに限定されないことを示すグラフである。この場合にはコカミドプロピルベタインが用いられた。
【０２７９】
図３２および３３は、１１０°Ｆで、ＰＥＩエトキシレートおよび、アミンオキシド以外の両性界面活性剤を用いた場合の向上した気泡の利点を明確に示している。
【図１】
2018040008.tif 000045
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【手続補正書】
【提出日】平成29年12月1日(2017.12.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正に荷電したＰＥＩポリマー；
洗浄剤量の界面活性剤であって、該界面活性剤は、１種もしくは２種以上の、アニオン性界面活性剤、アミンオキシド、およびベタインもしくはスルタインを含む界面活性剤；
を含む発泡性洗浄組成物であって、
コカミドＤＥＡが０．５質量％未満である、組成物。
【外国語明細書】
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