(57)【要約】【課題】優れた香味立ちと使用感の歯磨き剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）セタノールとのハンセン溶解度パラメータ距離が４．１以上１０以下の香料化合物（ａ１）を香料組成物中に３０質量％以上含む香料組成物、（Ｂ）メントール、（Ｃ）少なくともセタノール（ｃ１）及びステアリルアルコール（ｃ２）を含む炭素数１２以上２２以下の高級アルコール、（Ｄ）少なくともソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれるノニオン界面活性剤（ｄ１）、並びに炭素数１２以上２２以下の脂肪酸又はその塩であるアニオン界面活性剤（ｄ２）から選ばれる１種又は２種以上を含む界面活性剤、（Ｅ）水を含有し、成分（Ａ）の含有量が歯磨き剤中に０．０５質量％以上２．５質量％以下、成分（Ｂ）の含有量が歯磨き剤中に０．１質量％以上１質量％以下、成分（Ｃ）の含有量が歯磨き剤中に４質量％以上３０質量％以下、成分（Ｄ）の含有量が歯磨き剤中に０．１質量％以上１０質量％以下であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が０．８以上５以下である歯磨き剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）並びに（Ｅ）：
（Ａ）セタノールとのハンセン溶解度パラメータ距離が４．１以上１０以下の香料化合物（ａ１）を香料組成物中に３０質量％以上含む香料組成物、
（Ｂ）メントール、
（Ｃ）少なくともセタノール（ｃ１）及びステアリルアルコール（ｃ２）を含む炭素数１２以上２２以下の高級アルコール、
（Ｄ）少なくともソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれるノニオン界面活性剤（ｄ１）、並びに炭素数１２以上２２以下の脂肪酸又はその塩であるアニオン界面活性剤（ｄ２）から選ばれる１種又は２種以上を含む界面活性剤、
（Ｅ）水
を含有し、成分（Ａ）の含有量が歯磨き剤中に０．０５質量％以上２．５質量％以下、成分（Ｂ）の含有量が歯磨き剤中に０．１質量％以上１質量％以下、成分（Ｃ）の含有量が歯磨き剤中に４質量％以上３０質量％以下、成分（Ｄ）の含有量が歯磨き剤中に０．１質量％以上１０質量％以下であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が０．８以上５以下である歯磨き剤組成物。
【請求項２】
成分（Ａ）香料組成物中に（ａ１）を３０質量％〜９５質量％含むものである請求項１に記載の歯磨き剤組成物。
【請求項３】
香料化合物（ａ１）が、オイゲノール、アセチルオイゲノール、メチルオイゲノール、アネトール、チモール、カルバクロール、カンファー、カンフェン、プレゴン、β−クベベン、α−パチュオレン、ｐ−シメン、α−ピネン、β−ピネン、サビネン、リナロール、テルピネン−４−オール、テルピネン−１−オール、α−テルピネオール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、フェニルエチルアルコール、シンナミックアルデヒド、シンナミックアルコール、アニスアルデヒド、アニスアルコール、ベンジルベンゾエートから選ばれるものである請求項１又は２に記載の歯磨き剤組成物。
【請求項４】
成分（Ａ）中に、（ａ２）として、セタノールとのハンセン溶解度パラメータ距離が４．１未満の香料化合物を４質量％以上７０質量％含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯磨き剤組成物。
【請求項５】
成分（ａ１）と成分（ａ２）の質量比（（ａ１）／（ａ２））が、０．４以上２０以下である請求項４に記載の歯磨き剤組成物。
【請求項６】
成分（ｃ１）の含有量及び成分（ｃ２）の含有量の合計量と、成分（Ｃ）の含有量との質量比（（ｃ１）＋（ｃ２））／（Ｃ）が、０．８５以上１以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯磨き剤組成物。
【請求項７】
成分（Ｅ）の含有量が、５０質量％以上９５質量％以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯磨き剤組成物。
【請求項８】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外の油性成分（Ｇ）の含有量と、成分（Ｃ）の含有量との質量比（（Ｇ）／（Ｃ））が、１未満である請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯磨き剤組成物
【請求項９】
成分（Ｃ）の融点以上９０℃以下の温度で、成分（Ｃ）〜成分（Ｅ）を混合した後、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を添加及び混合する工程を備える、請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯磨き剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯磨き剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯磨き剤組成物に用いられる油溶性薬効成分や香料は、組成物中の溶解性が低く、安定性に課題がある。また、これら油溶性成分の配合量を増やすと使用感が脂っぽくなったり、香味立ちが低下するため、これらを改善すべく多くの研究がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、グリチルレチン酸と、メントール、アネトール、シネオール等の香料を含む歯磨き剤組成物に、オリガナム油、タイム油等の特定の香料成分を添加することによって、油溶性薬効成分であるグリチルレチン酸の安定性が向上することが開示されている。特許文献２には、抗プラスミン剤を含有する歯磨剤組成物に、ワックスと共に、アネトール等の特定の香料成分、メントールを配合することによって、口腔内への抗プラスミン剤の滞留性と保存安定性が向上することが開示されている。特許文献３には、トコフェロール、グリチルレチン酸等の水難溶性有効成分を含む歯磨組成物に、界面活性剤と非テルペンカットペパーミント油等の油溶成分を配合することで、優れた薬効を発揮しつつ、保存安定性および使用感が向上することが記載されている。また、特許文献４には、グリチルレチン酸等の水難溶性有効成分と、炭化水素、高級アルコール等の油性基剤とを含有する油性成分の多い口腔用組成物に、リン酸水素カルシウムを配合することで、べたつきの抑制と外観安定性が向上することが記載されている。
【０００４】
【特許文献１】特開昭６２−１５５２０７号公報
【特許文献２】特開２００２−２０２５０号公報
【特許文献３】特開２００７−４５７８６号公報
【特許文献４】特開２０１１−１４４１６０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜３に開示されているような油溶性有効成分と特定香料の組み合わせでは、処方の安定化は図れるものの香味立ちを得るには十分ではない。また、特許文献４では、油性成分のべたつきを改善できるものの、油性成分を多量に含有することによる香味立ちについては言及がなく、十分とはいえない。
【０００６】
したがって、本発明は、油溶性薬効成分等の油性成分を多量に配合していても、使用時に良好な香味立ちを発揮し、同時に、冷涼感を効果的に高めることのできる、歯磨き剤組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、油溶性薬効成分等の油性成分を多量に含む歯磨剤の香り立ちについて検討した結果、特定の長鎖アルコールを含むα−ゲル構造を形成する歯磨き剤組成物において、特定の香料成分が優れた香味立ちと使用感を付与しつつ、油溶性有効成分の歯茎や口腔内粘膜への吸着量を効果的に増大させることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）並びに（Ｅ）：
（Ａ）セタノールとのハンセン溶解度パラメータ距離が４．１以上１０以下の香料化合物（ａ１）を香料組成物中に３０質量％以上含む香料組成物、
（Ｂ）メントール、
（Ｃ）少なくともセタノール（ｃ１）及びステアリルアルコール（ｃ２）を含む炭素数１２以上２２以下の高級アルコール、
（Ｄ）少なくともソルビタン脂肪酸エステル、及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれるノニオン界面活性剤（ｄ１）、並びに炭素数１２以上２２以下の脂肪酸又はその塩であるアニオン界面活性剤（ｄ２）から選ばれる１種又は２種以上を含む界面活性剤、
（Ｅ）水
を含有し、成分（Ａ）の含有量が歯磨き剤中に０．０５質量％以上２．５質量％以下、成分（Ｂ）の含有量が歯磨き剤中に０．１質量％以上１質量％以下、成分（Ｃ）の含有量が歯磨き剤中に４質量％以上３０質量％以下、成分（Ｄ）の含有量が歯磨き剤中に０．１質量％以上１０質量％以下であって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が０．８以上５以下である歯磨き剤組成物に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の歯磨き剤組成物によれば、α−ゲル構造内に油溶性有効成分が安定に包埋されながら、優れた香味立ちと使用感を付与しつつ、吸着性能も向上し、歯茎や口腔内粘膜への吸着量を効果的に増大させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の歯磨き剤組成物は、成分（Ａ）として、セタノールとのハンセン溶解度パラメータ距離が４．１以上１０以下の香料化合物（ａ１）を、香料組成物中に３０質量％（以下、「％」とする）以上含む香料組成物を含有する。
ここで、ハンセン溶解度パラメータ（以下、「ＨＳＰ」と称することがある。）は、物質の分散状態を構成する３種のエネルギー項（単位：MPa 0.5）、分散項(dD)、分極項(dP)、水素結合項(dH)を用いて３次元座標空間の点として表現される値であり、ＨＳＰ距離とは、個々の化合物のＨＳＰを３次元座標空間におけるベクトルで表現した際に、２種の化合物におけるＨＳＰに相当するベクトル間の距離のことであり、ＨＳＰ距離Raは以下の式によって求めることができる。
(Ra)2＝4(δd2−δd1)2＋(δp2−δp1)2＋(δh2−δh1)2
ＨＳＰ距離が近いほど化合物の相溶性が高くなる。また、セタノールとステアリルアルコールのＨＳＰ距離は近接しているために、本発明ではセタノールを基準とした。
【００１１】
成分（Ａ）香料組成物中の（ａ１）の含有量は香料組成物中に３０％以上であるが、香味立ちが良好で、かつ冷涼感を得る観点で、好ましくは４０％以上、より好ましくは４５％以上である。また、香味の自由度を得る点から、好ましくは９５％以下であり、より好ましくは８０％以下、更に好ましくは７０％以下である。
成分（Ａ）香料組成物中に（ａ１）を３０〜９５％含むのが好ましい。
【００１２】
（ａ１）の香料化合物として、例えば、オイゲノール、アセチルオイゲノール、メチルオイゲノール、アネトール、チモール、カルバクロール、カンファー、カンフェン、プレゴン、β−クベベン、α−パチュオレン、ｐ−シメン、α−ピネン、β−ピネン、サビネン、リナロール、テルピネン−４−オール、テルピネン−１−オール、α−テルピネオール、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、フェニルエチルアルコール、シンナミックアルデヒド、シンナミックアルコール、アニスアルデヒド、アニスアルコール、ベンジルベンゾエート等が挙げられる。これらの香料化合物（ａ１）のＨＳＰ距離の値を表１に示す。
【００１３】
【表１】
2018020979.tif 000002
【００１４】
成分（Ａ）の香料組成物中、（ａ１）以外の香料成分として、香味を強く知覚させ、かつ冷涼感を持続させる観点から、セタノールとのＨＳＰ距離が４．１未満の香料化合物（ａ２）を含むことが好ましい。（ａ２）の香料化合物としては、例えば、シンナミルアセテート、リナリルアセテート、α−テルピニルアセテート、メンチルアセテート、cis−３−ヘキセニルヘキサノエート、１，８−シネオール、メントフラン、フェンキルアルコール、グアイオール、パチョリアルコール、メントン、イソメントン、α−イオノン、β−イオノン、メチルヘプタノン、カンフェン、α−カリオフィレン、β−カリオフィレン、ｎ−カリオフィレンオキシド、α−ファルネセン、β−エレメン、β−フェランドレン、β−ビサボレン、リモネン、γ−テルピネン、α−テルピノレン、α−テルピネン、ミルセン、β−オシメン、δ−グアイエン、ジンギベレン、ブルボネン等が挙げられる。
これらのうち、好ましい香料化合物（ａ２）およびそのＨＳＰ距離の値を併せて表２に示す。
【００１５】
【表２】
2018020979.tif 000003
【００１６】
成分（ａ２）の含有量は、香料組成物中に、４％以上７０％以下が好ましい。
また、香料組成物中の成分（ａ１）と成分（ａ２）の質量比（（ａ１）／（ａ２））は、香味を強く知覚させる点から、好ましくは０．４以上２０以下であり、より好ましくは１．２以上１０以下である。
【００１７】
さらに、成分（Ａ）の香料組成物は、上記（ａ１）および（ａ２）以外にその他の香料化合物としてセタノールとのＨＳＰ距離が１０を超えるものを含んでもよい。このような化合物としては、例えば、バニリンやエチルマルトールが挙げられる。香料組成物中のその他の香料化合物の含有量は、良好な香味立ちの点から、５％以下であることが好ましい。
【００１８】
成分（Ａ）の含有量は、歯磨き剤中に０．０５％以上２．５％以下であるが、香味を強く知覚させる点で、好ましくは０．１％以上、より好ましくは０．３％以上、更に好ましくは０．７％以上である。また、冷涼感を高め、後味をすっきりさせる点から、好ましくは２％以下、より好ましくは１．８％以下、更に好ましくは１．３％以下である。
なお、成分（Ａ）香料組成物としては、各種精油を用いることもできる。精油を用いる場合は、精油に含まれる各香料化合物のＨＳＰを換算すればよい。
【００１９】
本発明の歯磨き剤組成物は、成分（Ｂ）として、冷感剤としてメントールを０．１％以上１．５％以下で含有する。メントールの含有量は、冷涼感を付与し、香味立ちを良好にする観点から、好ましくは０．３％以上、より好ましくは０．５％以上であり、また、香味立ちと処方の安定性のバランスをとる観点から、好ましくは１．１％以下、より好ましくは０．８％以下である。なお、本発明において、メントールは、成分（Ａ）の香料化合物に含めないこととする。
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は０．８以上５以下であるが、優れた香味立ちと冷涼感を両立させる観点から、好ましくは０．９以上であり、また冷涼感の持続性の点から好ましくは４．３以下である。
【００２０】
本発明の歯磨き剤組成物は、成分（Ｃ）として、少なくともセタノール（ｃ１）及びステアリルアルコール（ｃ２）を含む炭素数１２以上２２以下の高級アルコールを４％以上３０％以下含有する。すなわち、成分（Ｃ）は、セタノール及びステアリルアルコールを必須成分とするものである。かかる成分（Ｃ）を含有することにより、後述する成分（Ｄ）および成分（Ｆ）とともに、ラメラ構造を有するα−ゲルを形成し、油性成分を良好に包埋しつつ、歯茎や口腔内粘膜への吸着性能を効果的に高めることができる。
【００２１】
セタノールの含有量（ｃ１）とステアリルアルコールの含有量（ｃ２）との質量比（（ｃ１）／（ｃ２））は、良好にα−ゲルを形成しつつ、歯磨き剤組成物としての保存安定性を向上する観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．７以上である。また、同様の観点から、好ましくは５以下、より好ましくは３以下、さらに好ましくは２以下、よりさらに好ましくは１．７以下である。
【００２２】
成分（Ｃ）の高級アルコールは、良好にα−ゲルを形成しつつ、歯磨き剤組成物としての適度な粘度を保持する観点から、セタノールの含有量とステアリルアルコールの含有量の合計量と、成分（Ｃ）の含有量との質量比（（（ｃ１）＋（ｃ２））／（Ｃ））は、好ましくは０．８５以上であり、より好ましくは０．９以上であり、さらに好ましくは０．９２以上であり、１以下である。
【００２３】
セタノール及びステアリルアルコール以外の成分（Ｃ）としては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、及びベヘニルアルコールから選ばれる１種又は２種以上であることが好ましく、ラウリルアルコール及びミリスチルアルコールから選ばれるものであることがより好ましい。ラウリルアルコール及びミリスチルアルコールは、味の観点から、ラウリルアルコールの含有量及びミリスチルアルコールの含有量の合計量と、成分（Ｃ）の含有量との質量比（（ラウリルアルコール＋ミリスチルアルコール）／（Ｃ））が、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０３以下、さらに好ましくは０．０１以下である。一方、ベヘニルアルコールは、成分（Ｃ）の析出や分離を抑制する観点から、ベヘニルアルコールの含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（ベヘニルアルコール／（Ｃ））が、好ましくは０．１以下、より好ましくは０.０５以下である。
【００２４】
炭素数１０以下の高級アルコールは、保存安定性の観点から、炭素数１０以下の高級アルコールの含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（炭素数１０以下の高級アルコール／（Ｃ））が、好ましくは０．１以下であり、より好ましくは０．０１以下であり、さらに好ましくは０．００５以下であり、或いは本発明の歯磨き剤組成物は、炭素数１０以下の高級アルコールを含有しないことがよりさらに好ましい。
また、炭素数２４以上の高級アルコールは、保存安定性の観点から、炭素数２４以上の高級アルコールの含有量と成分（Ｃ）の含有量との質量比（炭素数２４以上の高級アルコール／（Ｃ））が、好ましくは０．１以下であり、より好ましくは０．０１以下であり、さらに好ましくは０．００５以下であり、或いは本発明の歯磨き剤組成物は、炭素数２４以上の高級アルコールを含有しないことがよりさらに好ましい。
【００２５】
成分（Ｃ）高級アルコールの含有量は、本発明の歯磨き剤中に４％以上３０％以下であるが、良好にα−ゲルを形成させる観点から、好ましくは４．５％以上である。また、適度な粘度とする観点、及び組成物中における各成分の分散性を確保する等の観点から、好ましくは２５％以下であり、より好ましくは２０％以下であり、さらに好ましくは１８％以下である。そして、成分（Ｃ）の含有量は、本発明の歯磨き剤中に、４％以上３０％以下であって、好ましくは４％以上２５％以下であり、より好ましくは４％以上２０％以下であり、さらに好ましくは４．５％以上１８％以下である。
【００２６】
本発明の歯磨き剤組成物は、成分（Ｄ）として、ソルビタン脂肪酸エステル及びポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルから選ばれるノニオン界面活性剤（ｄ１）、炭素数１２以上２２以下の脂肪酸塩であるアニオン界面活性剤（ｄ２）から選ばれる少なくとも１種以上の界面活性剤を、歯磨き剤中に０．１％以上１０％以下含有する。
このように、（ｄ１）ノニオン界面活性剤、及び（ｄ２）アニオン界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上を用いることにより、上記成分（Ｃ）高級アルコールとともにα−ゲルを形成し、良好な香味立ちおよび冷涼感を付与することができる。
【００２７】
（ｄ１）のうちソルビタン脂肪酸エステルとしては、好ましくは炭素数１０以上の脂肪酸由来のものであり、より好ましくは炭素数１２以上の脂肪酸由来のものであり、好ましくは炭素数２０以下の脂肪酸由来のものであり、より好ましくは炭素数１８以下の脂肪酸由来のものから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。具体的には、例えば、モノカプリン酸ソルビタン、モノウンデシル酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノトリデシル酸ソルビタン、モノミリスチン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、テトラオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、及びトリステアリン酸ソルビタン等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、モノパルミチン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、及びモノステアリン酸ソルビタンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００２８】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、好ましくは炭素数６以上の脂肪酸由来のものであり、より好ましくは炭素数１２以上の脂肪酸由来のものであり、好ましくは炭素数２２以下の脂肪酸由来のものであり、より好ましくは炭素数２０以下の脂肪酸由来のものから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。また、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルにおけるエチレンオキシ基の平均付加モル数は、同様の観点から、好ましくは５〜４０モルであり、より好ましくは１０〜２５モルであり、さらに好ましくは１０〜２０モルである。かかるポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノミリスチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、及びモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、優れた起泡性を発揮しつつ低温安定性を高める観点から、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン及びモノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００２９】
（ｄ２）アニオン界面活性剤は、炭素数１２以上２２以下の脂肪酸又はその塩である。（ｄ２）は、良好な香味を確保する観点から、炭素数１２以上であって、好ましくは炭素数１４以上であり、より好ましくは１６以上であり、炭素数２２以下であって、好ましくは炭素数２０以下であり、より好ましくは１８以下である。また、（ｄ２）を構成する脂肪酸は直鎖であるのが好ましい。かかる脂肪酸としては、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ステアリン酸又はその塩を含有することがさらに好ましい。
また、（ｄ２）を構成する塩としては、ナトリウム及びカリウムから選ばれるアルカリ金属；アルギニン等の塩基性アミノ酸；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等のアルカノールアンモニウム；アンモニウム等が挙げられる。なかでも成分（ｄ２）を構成する塩として、組成物の安定性の観点から、ナトリウム及びカリウムから選ばれるアルカリ金属が好ましい。
【００３０】
（ｄ１）の含有量は、成分（Ｃ）とともにα−ゲルを形成、良好な香味を付与する観点から、本発明の歯磨き剤中に、好ましくは０．１％以上であり、より好ましくは０．２％以上であり、より好ましくは０．４％以上であり、さらに好ましくは０．５％以上である。また、組成物の安定性を確保する観点、及び適度な粘度や風味とのバランスの観点から、好ましくは１０％以下であり、より好ましくは８％以下であり、さらに好ましくは６％以下である。
【００３１】
（ｄ２）の含有量は、成分（Ｃ）とともにα−ゲルを形成し、適度な粘度を付与する観点から、本発明の歯磨き剤中に、脂肪酸換算量で、好ましくは０．０５％以上であり、より好ましくは０．０８％以上であり、さらに好ましくは０．１％以上であり、より好ましくは０．２％以上であり、加えて保形性の点から好ましくは１質量％以上である。また、組成物の安定性、適度な粘度、香味とのバランス、さらに口腔内粘膜への為害性を低減する観点から、本発明の歯磨き剤中に、脂肪酸換算量で、好ましくは５％以下であり、より好ましくは３％以下であり、さらに好ましくは２．５％以下であり、よりさらに好ましくは２％以下であり、加えて香味を良好にする点からよりさらに好ましくは０．５％以下であり、よりさらに好ましくは０．２％以下である。
【００３２】
（ｄ１）の含有量及び（ｄ２）の脂肪酸換算量の合計量は、成分（Ｃ）とともにα−ゲルを形成し、良好な香味立ちの観点から、本発明の歯磨き剤中に、好ましくは０．１％以上であり、より好ましくは０．２％以上であり、さらに好ましくは０．５％以上である。また、組成物の安定性を確保する観点および適度な粘度や風味とのバランスの観点から、好ましくは１０％以下であり、より好ましくは８％以下であり、さらに好ましくは６．５％以下である。
【００３３】
本発明の歯磨き剤組成物は、少なくとも成分（ｄ１）を含有することが好ましく、（ｄ１）及び（ｄ２）の両方を含有することがより好ましい。
【００３４】
成分（Ｄ）は、上記（ｄ１）及び（ｄ２）以外に、さらにポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、及びポリグリセリン脂肪酸エステルから選ばれるノニオン界面活性剤（ｄ３）、並びにアルキル硫酸ナトリウム、アシルメチルタウリン塩、及びアシルサルコシン塩から選ばれるアニオン界面活性剤（ｄ４）から選ばれる１種又は２種以上を含んでもよい。
【００３５】
（ｄ３）のうち、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油におけるエチレンオキシ基の平均付加モル数は、組成物の安定性を確保する観点から、好ましくは２０〜１００モルであり、より好ましくは４０〜８０モルである。
また、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、グリセリンが２〜２０個縮合したポリグリセリンに、炭素数８〜２４の脂肪酸が１〜４個エステル結合したものが挙げられる。特に、炭素数１２〜２０の脂肪酸由来のものが好ましく、炭素数１２〜１８の脂肪酸由来のものがより好ましく、炭素数１２〜１４の脂肪酸由来のものがさらに好ましく、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、これらの脂肪酸部分から構成されるモノエステルであることが好ましい。また、ポリグリセリン脂肪酸エステルにおけるグリセリンの平均縮合度は、同様の観点から、好ましくは２〜２０であり、より好ましくは５〜１２である。（ｄ３）のうち、ショ糖脂肪酸エステルとしては、炭素数６〜２０の脂肪酸由来の脂肪酸部分から構成されるショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。脂肪酸部分としては、炭素数１０〜１８の脂肪酸由来のものが好ましく、炭素数１２〜１４の脂肪酸由来のものがより好ましい。
成分（Ｄ）中に（ｄ３）を含む場合の（ｄ３）の含有量は、本発明の歯磨き剤組成物中に、好ましくは０．５％以下であり、より好ましくは０．２５％以下であり、さらに好ましくは０．２％以下であり、よりさらに好ましくは０．１％以下であり、よりさらに好ましくは０．０５％以下である。
【００３６】
（ｄ４）のアルキル硫酸塩、アシルメチルタウリン塩、及びアシルサルコシン塩から選ばれる１種又は２種以上のアニオン界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩；Ｎ-ラウロイルサルコシン、Ｎ−ミリストイルサルコシン、Ｎ−パルミトイルサルコシン、Ｎ−ステアロイルサルコシン、Ｎ−イソステアロイルサルコシン、Ｎ−オレオイルサルコシン等のアシルサルコシンのナトリウム塩又はカリウム塩；カプリルメチルタウリン、ラウリルメチルタウリン、ミリスチルメチルタウリン、パルミチルメチルタウリン、ステアリルメチルタウリン等のアシルメチルタウリンのナトリウム塩又はカリウム塩から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、ラウリル硫酸ナトリウム、Ｎ−ラウロイルサルコシン塩、Ｎ−ミリストイルサルコシン塩、ラウリルメチルタウリン塩、及びミリスチルメチルタウリン塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ラウリル硫酸ナトリウムがより好ましい。
成分（Ｄ）中に（ｄ４）を含む場合の（ｄ４）の含有量は、歯茎や口腔内粘膜への為害性、及び風味の観点から、本発明の歯磨き剤組成物中に、好ましくは２％以下であり、より好ましくは１．５％以下であり、さらに好ましくは１％以下であり、よりさらに好ましくは０．７％以下である
【００３７】
成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ｃ）とともにα−ゲルを形成して良好な香味立ちおよび冷涼感を付与する観点から、本発明の歯磨き剤組成物中に、０．１％以上であって、好ましくは０．２％以上であり、より好ましくは０．３％以上であり、さらに好ましくは０．４％以上である。また、組成物の安定性を確保する観点および適度な粘度や風味とのバランスの観点から、本発明の歯磨き剤中に、１０％以下であって、好ましくは９％以下であり、より好ましくは８％以下であり、さらに好ましくは７％以下である。
【００３８】
また、成分（Ｃ）の含有量と、成分（ｄ１）ノニオン界面活性剤の含有量との質量比（（Ｃ）／（ｄ１））は、良好にα−ゲルを形成する観点から、好ましくは１以上であり、より好ましくは１．２以上であり、さらに好ましくは１．４以上である。また、適度な粘度の保持および安定性の観点から、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１７以下であり、さらに好ましくは１５以下である。
成分（Ｃ）の含有量と、成分（ｄ２）アニオン界面活性剤の含有量との質量比（（Ｃ）／（ｄ２））は、良好にα−ゲルを形成する観点から、好ましくは３以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは７以上であり、またさらに好ましくは１０以上である。また、適度な粘度を保持しつつ安定性を確保する観点および良好な使用感を付与する観点から、好ましくは２００以下であり、より好ましくは１８０以下である。
【００３９】
本発明の歯磨き剤において、成分（Ｃ）の含有量と、成分（ｄ１）及び成分（ｄ２）の脂肪酸換算量の合計量との質量比（（Ｃ）／（（ｄ１）＋（ｄ２）））は、良好にα−ゲルを形成して良好な香味立ちおよび冷涼感を高める観点から、好ましくは１より大きく、より好ましくは１．２以上であり、さらに好ましくは１．５以上である。また、適度な粘度を保持しつつ組成物の安定性を確保し、はっきりとした冷涼感を付与する観点から、好ましくは４０以下であり、より好ましくは３５以下であり、さらに好ましくは３０以下である。
【００４０】
本発明の歯磨き剤は、成分（Ｅ）の水を含有する。本発明における成分（Ｅ）の水は、歯磨き剤組成物に直接配合した精製水等だけでなく、歯磨き剤に配合する他の成分に含まれる水も含むものである。例えば、配合する成分が、７０％ソルビトール液（水溶液）や４８％水酸化カリウム液（水溶液）のように水分を含む場合、これらの水分も、歯磨き剤中に含まれる水分を意味する。かかる成分（Ｅ）の水を含有することにより、歯磨き剤組成物としての適度な粘度や良好な保形性を確保しつつ、形成されるα−ゲルを組成物中で良好に保持しながら各成分を良好に分散又は溶解さることができる。成分（Ｅ）の含有量は、本発明の歯磨き剤組成物中に、好ましくは３０％以上であり、より好ましくは４０％以上であり、さらに好ましくは５０％以上であり、より好ましくは５５％以上である。また、好ましくは９５％以下であり、より好ましくは９２％以下である。成分（Ｅ）の含有量は、歯磨き剤組成物中に、５０％以上９５％以下が好ましい。
【００４１】
なお、本発明の歯磨き剤組成物の成分（Ｅ）の含有量、すなわち水分量は、配合した水分量及び配合した成分中の水分量から計算によって算出することもできるが、例えばカールフィッシャー水分計で測定することができる。カールフィッシャー水分計としては、例えば、微量水分測定装置（平沼産業）を用いることができる。この装置では、歯磨き剤組成物を５ｇとり、無水メタノール２５ｇにより懸濁させ、この懸濁液０．０２ｇを分取して水分量を測定することができる。
【００４２】
また、本発明の歯磨き剤組成物は、α−ゲルの崩壊を抑制し、適度な粘度を保持する観点から、エタノールの含有量は、歯磨き剤組成物中に、８％以下とすることが好ましく、５％以下がより好ましく、２％以下がさらに好ましい。
【００４３】
本発明の歯磨き剤組成物は、成分（Ｆ）として、グリチルレチン酸、トコフェロール、及びトコフェロール誘導体から選ばれる１種又は２種以上の油溶性薬効成分を含有することができる。これらの薬効成分の配合により、抗炎症作用、歯槽骨吸収抑制作用、ヒスタミン遊離抑制作用、血行促進作用等をもたらすことができ、また歯周炎や歯周病等の予防改善作用をもたらすこともできる。
【００４４】
グリチルレチン酸としては、α−グリチルレチン酸、β−グリチルレチン酸、グリチルリチン酸等が挙げられる。なかでもβ−グリチルレチン酸が好ましい。トコフェロール及びその誘導体としては、酢酸トコフェロール、コハク酸トコフェロール、ニコチン酸トコフェロール等が挙げられる。なかでも、酢酸トコフェロールが好ましく、酢酸−ＤＬ−α−トコフェロールがより好ましい。
成分（Ｆ）の含有量は、所望の薬理作用を有効に発揮させる観点から、歯磨き剤組成物中に、好ましくは０．０１％以上、より好ましくは０．０２％以上であり、さらに好ましくは０．０５％以上であり、よりさらに好ましくは０．０８％以上である。また、良好な香味を確保する等の観点から、好ましくは２．５％以下、より好ましくは２．３％以下であり、より好ましくは１．５％以下であり、さらに好ましくは１％以下であり、よりさらに好ましくは０．５％以下であり、またさらに好ましくは０．３％以下である。
【００４５】
さらに、本発明の歯磨き剤組成物は、α−ゲル中で成分（Ｆ）の歯茎や口腔内粘膜への吸着性能を高める観点から、カチオン性殺菌剤を含有することが好ましい。カチオン性殺菌剤としては、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ステアリルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、及び塩化ラウロイルコラミノホルミルメチルピリジニウムから選ばれる第４級アンモニウム化合物が好ましい。
カチオン性殺菌剤の含有量は、成分（Ｆ）の歯茎や口腔内粘膜への吸着性能を高める観点から、歯磨き剤組成物中に、好ましくは０．００５％以上であり、より好ましくは０．０１％以上であり、さらに好ましくは０．０２％以上であり、風味や刺激の観点から、好ましくは０．１％以下であり、より好ましくは０．０８％以下であり、さらに好ましくは０．０６％以下である。
【００４６】
さらに、本発明の歯磨き剤組成物において、上記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｆ）以外の油剤（Ｇ）の含有量と、成分（Ｃ）高級アルコールの含有量との質量比（（Ｇ）／（Ｃ））は、１未満とすることが好ましく、０．５以下とすることがより好ましく、０．３以下がさらに好ましい。本発明の歯磨き剤組成物において、α−ゲルを形成する成分（Ｃ）の高級アルコールに対するかかる油剤（Ｇ）の含有を制限することにより、α−ゲルの形成阻害が十分に抑制されて組成物の安定性を向上し、また風味を良好なものとすることができる。かかる成分（Ｇ）としては、例えば、流動パラフィン、ワセリン、ミネラルオイル、軽質流動パラフィン、パラフィンワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワックス、ミツロウウ、スクワラン、スクワレン等の炭化水素油；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸プロピル、セバシン酸ジエチル、グリセリン脂肪酸エステル等のエステル油；トリグリセライド及びこれを含むオリーブ油、ナタネ油、シア脂、米糠油の植物油；シリコーン油；パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル等の防腐剤；油溶性殺菌剤等が挙げられる。成分（Ｇ）の含有量は、歯磨き剤組成物中に、好ましくは５％以下であり、より好ましくは２％以下であり、さらに好ましくは１％以下であり、よりさらに好ましくは０．５％以下である。
【００４７】
また、本発明の歯磨き剤組成物は、風味の観点から、糖アルコールを含有することが好ましい。かかる糖アルコールとしては、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、還元パラチノース、及びマンニトールから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、水への溶解性が高く、組成物をなめらかな感触にする観点から、ソルビトール、及びキシリトールから選ばれる１種又は２種がより好ましい。糖アルコールの含有量は、香味の点から、好ましくは３０％以下であり、より好ましくは２０％以下であり、さらに好ましくは１５％以下であり、好ましくは１％以上であり、より好ましくは２％以上であり、さらに好ましくは５％以上である。
【００４８】
また、本発明の歯磨き剤組成物は、α−ゲルが崩壊するのを抑制する観点から、多価金属を含む研磨剤（研磨性紛体）の含有量を５％以下とすることが好ましい。多価金属としては、例えばアルミニウム、カルシウム、ジルコニウム、鉄、銅、亜鉛、マンガンが挙げられ、また研磨性紛体としては、炭酸カルシウム等の水不溶性カルシウム化合物、リン酸水素カルシウム、不溶性メタリン酸カリウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等が挙げられる。
【００４９】
また、本発明の歯磨き剤は、粘結剤、具体的には、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、キサンタンガム、ポリアクリル酸ナトリウム、ペクチン、寒天、トラガントガム、アラビアガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、ジェラガム、タマリドガム、サイリウムシードガム、及びカルボキシビニルポリマー等から選ばれる１種又は２種以上を含むことができる。粘結剤の含有量は、０．５％以下とすることが好ましい。このうち、αゲルを形成している組成物の適度な粘度や保形性を維持する観点から、セルロース系粘結剤、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシアルキルセルロース（例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキプロピルセルロース）等の含有量は、０．３％以下とすることが好ましく、含有しないことがより好ましい。
【００５０】
また、本発明の歯磨き剤組成物は、粘結剤による粘弾性を増強する観点から、増粘剤を含有することが好ましい。増粘剤としては、吸油量が１８０〜３５０ｍＬ／１００ｇの増粘性シリカ、及び脂肪酸デキストリンから選ばれる１種又は２種が好ましく、増粘剤の含有量は、３％以下が好ましい。
【００５１】
本発明の歯磨き剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記成分以外に、多価アルコール、甘味剤、湿潤剤、保存料、フッ化物、酵素、色素等を含有させることができる。
【００５２】
本発明の歯磨き剤組成物の粘度（２０℃）は、良好な保形性や使用感を確保する観点から、好ましくは５０００ｄＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは４０００ｄＰａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは３８００ｄＰａ・ｓ以下であり、また、好ましくは３００ｄＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは４００ｄＰａ・ｓ以上であり、さらに好ましくは５００ｄＰａ・ｓ以上であり、よりさらに好ましくは７００ｄＰａ・ｓ以上である。かかる粘度は、粘度測定用の容器に詰め、２０℃の恒温器で２４時間保存した後、ヘリパス型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＢ−１０ 東機産業）を用いて、ロータＴ−Ｃ、回転数２．５ｒｐｍ、１分間の条件で測定することができる。
【００５３】
本発明の歯磨き剤組成物は、例えば、以下の工程により製造することが好ましい。
成分（Ｃ）高級アルコールの融点以上９０℃以下の温度下で、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）界面活性剤を混合し、さらに成分（Ｅ）水を添加して混合液を得る。混合液を得たのちに、成分（Ａ）及び（Ｂ）を添加及び混合して歯磨き剤組成物を得る。
【実施例】
【００５４】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
【００５５】
成分(Ａ)の香料組成物として、表３の調合香料（香料１〜８）を調製した。
【００５６】
【表３】
2018020979.tif 000004
【００５７】
実施例１〜６、比較例１〜２
表４に示す組成の歯磨き剤組成物を製造した。
まず、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）及びその他の成分を８０℃（８０〜８２℃）に加温して混合し、約１０分間撹拌した。次いで、成分（Ｅ）を添加して混合した後、１０分間混合してα−ゲル製剤を得た。得られた製剤に成分（Ａ）香料組成物および成分（Ｂ）メントールを添加して、歯磨き剤組成物とした。
【００５８】
得られた歯磨き剤組成物について、以下の基準に基づき、香味の評価を行った。なお、評価は３名の専門パネラーによる平均値とした。結果を合わせて表４に示す。
【００５９】
〔歯磨時の香味の強さの評価〕
５：磨いているときの香味がとても強く感じられる。
４：磨いているときの香味が強く感じられる。
３：磨いているときの香味が弱い。
２：磨いているときに何かの香味は感じられるがクリアでない。
１：磨いているときの香味よりも基剤による雑味が感じられる。
【００６０】
〔歯磨後、すすいだ直後の香味の評価〕
５：すすいだ後にすっきりした香味がとても強く感じられ、油っぽさがない。
４：すすいだ後もすっきりした香味が感じられ、油っぽさをほとんど感じない。
３：すすいだ後にすっきりした香味は感じられるが、やや油っぽさがある。
２：すすいだ後に清涼感が残っているものの、油っぽさも感じる。
１：すすいだ後の清涼感がなく、油っぽさが強く感じられる。
【００６１】
【表４】
2018020979.tif 000005