(57)【要約】【課題】長期間安定であり、用時水と反応して炭酸ガス及び水素ガスを発生する化粧料組成物の提供。【解決手段】（ａ）炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる１種又は２種以上、（ｂ）固体状の有機酸、並びに（ｃ）平均粒子径７０μｍ以下の粉末状金属マグネシウムを含有する化粧料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる１種又は２種以上、（ｂ）固体状の有機酸、並びに（ｃ）平均粒子径７０μｍ以下の粉末状金属マグネシウムを含有する化粧料組成物。
【請求項２】
（ｃ）粉末状金属マグネシウムが、球状又は略球状である請求項１記載の化粧料組成物。
【請求項３】
（ｂ）固体状の有機酸が、コハク酸、クエン酸及びフマル酸から選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は２記載の化粧料組成物。
【請求項４】
入浴剤組成物である請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】  炭酸塩と有機酸を含有する炭酸ガス発泡性入浴剤は、炭酸ガスによる血行促進効果を有することから広く使用されている（特許文献１〜３）。【０００３】  一方、水素を高濃度に溶解した水（水素水）は、抗酸化作用を有することから、これを飲用すれば体内で発生する活性酸素を消去して健康によいとされている。かかる観点から、水素水を短時間で生成させる水素発生剤が報告されている（特許文献４〜６）。水素発生剤としては、マグネシウム金属とトルマリン鉱石を用いる方法（特許文献４）、粒度５０メッシュ以上２００メッシュ以下の金属マグネシウム粉末を５〜２０重量％と、固体状有機酸１５〜５０重量％を配合した錠剤（特許文献５）等が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭５９−７０６０９号公報
【特許文献２】特開２００１−１３９４５４号公報
【特許文献３】特開２００４−８３５８４号公報
【特許文献４】特開２００２−３３６８７７号公報
【特許文献５】特開２００５−０５２８１１号公報
【特許文献６】特開２００９−１２６７３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】  しかしながら、金属マグネシウムを使用する特許文献４や５の水素発生手段では、マグネシウムと水との反応が遅く、短時間で十分な水素を水中に溶解させることができなかった。そこで、金属マグネシウムに代えて水素化マグネシウムを使用する手段が開発された（特許文献６）。
そこで本発明者は、炭酸ガスと水素ガスの両方を発生する組成物を開発すべく、炭酸塩と有機酸と水素化マグネシウムとを含有する組成物を製造したところ、水素化マグネシウムは有機酸と反応して速やかに水素を発生するため、安定な組成物が得られなかった。
従って、本発明の課題は、使用するまで安定であり、かつ水と接触したときに速やかに炭酸ガスと水素ガスとを発生する化粧料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】  そこで本発明者は、水素化マグネシウムに代えて水素ガス発生速度が遅いとされている金属マグネシウムと炭酸塩と有機酸とを用いて組成物を製造して、炭酸ガスと水素ガスの発生状況を検討したところ、金属マグネシウムの平均粒子径を７０μｍ以下に調整すれば水素ガスの発生が速やかであり、入浴剤として用いたときの使用感が良好で、かつ長期保存しても安定な化粧料組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。【０００７】  すなわち、本発明は、次の〔１〕〜〔４〕を提供するものである。【０００８】〔１〕（ａ）炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる１種又は２種以上、（ｂ）固体状の有機酸、並びに（ｃ）平均粒子径７０μｍ以下の粉末状金属マグネシウムを含有する化粧料組成物。
〔２〕（ｃ）粉末状金属マグネシウムが、球状又は略球状である〔１〕記載の化粧料組成物。
〔３〕（ｂ）固体状の有機酸が、コハク酸、クエン酸及びフマル酸から選ばれる１種又は２種以上である〔１〕又は〔２〕記載の化粧料組成物。
〔４〕入浴剤組成物である〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の化粧料組成物。
【発明の効果】
【０００９】  本発明の化粧料組成物は、水と接触させると速やかに炭酸ガスと水素ガスを発生し、その水中に高濃度の炭酸ガスと水素ガスとを溶解させることができるため、入浴剤、パック、フェイスマスク等として有用である。また、長期間保存しても包装袋の膨張等がなく、長期安定性にも優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１０】  本発明の化粧料組成物は、（ａ）炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる１種又は２種以上と、（ｂ）固体状の有機酸と、（ｃ）平均粒子径７０μｍ以下の粉末状金属マグネシウムを含有する。
【００１１】  （ｂ）炭酸塩、炭酸水素塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられる。このうち、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムが好ましい。これらの炭酸塩、炭酸水素塩は、１種でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１２】  成分（ａ）の含有量は、発泡性、炭酸ガス発生能の点から、化粧料組成物中に２０〜６０質量％であるのが好ましく、より好ましくは２５〜５５質量％、さらに好ましくは３０〜５０質量％である。
【００１３】  （ｂ）固体状の有機酸としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、フマル酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、アジピン酸等が挙げられる。このうち、コハク酸、フマル酸、クエン酸が、炭酸ガス発生量、水素ガス発生能の点でより好ましい。これらの有機酸は１種でも２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１４】  成分（ｂ）の含有量は、炭酸ガス発生量、水素ガス発生能の点から、化粧料組成物中に２０〜６０質量％が好ましく、２５〜５５質量％がより好ましく、３０〜５０質量％がさらに好ましい。
【００１５】  （ｃ）粉末状金属マグネシウムは、平均粒子径７０μｍ以下のものを使用するのが水素ガス発生性の点から必要である。平均粒子径が７０μｍを超えると水素ガス発生が遅く、入浴剤等の化粧料として使用するうえで好ましくない。好ましい平均粒子径は６８μｍ以下であり、より好ましくは６０μｍ以下、さらに好ましくは５０μｍ以下である。なお、平均粒子径の下限は０．５μｍ以上が好ましい。成分（ｃ）の平均粒子径は、ＪＩＳの篩を用いた体積平均粒子径である。粒子系分布はレーザー回析／散乱式粒度分布測定装置などによって、より正確に測定できる。
【００１６】  また（ｃ）粉末状金属マグネシウムの形状は、均一な水素ガス発生及び入浴剤等の化粧料としての使用感（ざらつき等）の点から球状又は略球状であるのが好ましい。
【００１７】  成分（ｃ）の含有量は、水素ガス発生量、使用感等の点から化粧料組成物中に１〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、１〜８質量％がさらに好ましい。
【００１８】  本発明の化粧料組成物には、前記成分の他に、硫酸塩、塩化ナトリウム、ホウ砂、硝酸カルシウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、酸化カルシウム等の無機塩；無水ケイ酸、メタケイ酸、ホウ酸等の無機酸類；油脂類；生薬、ハーブ類；香料、ポリエチレングリコール等を配合することができる。
【００１９】  本発明の化粧料組成物の形態は、錠剤、顆粒剤、粉末、ブリケット剤等が挙げられる。このうち、入浴剤組成物とする場合には、錠剤、顆粒剤、ブリケット剤がより好ましい。これらの剤形は、それぞれの形態に応じた通常の方法によって製造できるが、製造時水を使用しないで製造するのが好ましく、例えば錠剤の場合には乾式圧縮成形法により製造するのが好ましい。
【００２０】  本発明の化粧料組成物は、用時水と接触させて炭酸ガス及び水素ガスを発生させるものであることから、入浴剤が好ましいが、用時水と接触させて使用できる乳液、パック、ジェル、化粧水、フェイスマスクとしても使用可能である。入浴剤の場合には、浴湯に本発明の入浴剤を投入し、炭酸ガス及び水素ガスが発生した後に入浴するのが好ましい。
【実施例】
【００２１】  次に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。【００２２】実施例１
平均粒子径の異なる４種類の粉末マグネシウム（表１）とコハク酸を用いて、水中の溶存水素濃度を経時的に測定した。水素濃度の測定には、マイクロセンサー（ユニセンス社）を用いた。【００２３】
【表１】
2018012680.tif 000002
【００２４】（１）ビーカーサイズ（２Ｌ）での検討
マグネシウム１０ｍｇ及びコハク酸５０ｍｇを使用し、水素発生状況、最大濃度、持続時間を測定した。その結果を表２に示す。平均粒子径が７０μｍ以下のマグネシウムは水素発生濃度が良好であった。水素発生持続時間は、１２時間を超えていた。なお水素が出始めるまでの時間は、いずれのマグネシウムも３〜１０分であった。【００２５】
【表２】
2018012680.tif 000003
【００２６】（２）３０Ｌサイズでの検討
マグネシウム１５０ｍｇ及びコハク酸７５０ｍｇを使用し、水素発生状況、最大濃度、持続時間を測定した。その結果を表３に示す。【００２７】
【表３】
2018012680.tif 000004
【００２８】  水素ガス発生状況は、平均粒子径７０μｍ以下の小さいマグネシウムでより良好であった。いずれの場合も、水素ガスは１２時間以上発生し続け、ゆっくりと水素ガスが発生していることが確認された。【００２９】（３）混合性
炭酸水素ナトリウム（比重２．２０）３０ｇと粉末マグネシウムとの混合性を検討した。この結果、Ａ〜Ｄ（０．５ｇ）で混合性は全て良好で、目視により均一に混合されていることが確認された。【００３０】実施例２
Ｄのマグネシウム５００ｍｇと炭酸水素ナトリウム１０ｇを混合し、アルミ袋に詰め、室温又は４０℃に保存した。２１日後に包装袋を観察した結果、全く膨張は認められなかった。【００３１】実施例３
炭酸ガスを発生する組成物（炭酸水素ナトリウム２０ｇ、コハク酸２０ｇ）に、４種類のマグネシウム１ｇを配合し、実際に浴槽（２００Ｌ）で入浴した際の使用感について、７名のボランティアで検討した。比較例として、従来品の水素化マグネシウムを用いた市販の水素入浴剤を用いた。その結果を表４に示す。【００３２】
【表４】
2018012680.tif 000005
【００３３】  水素化マグネシウムは球形ではないため、粉体の表面が角張っており、ザラザラし使用感が良好ではなかった。一方、球形のマグネシウムを用いた場合は、粒径が小さくなるほどざらつき感が減ることがわかった。粉体マグネシウムの表面の形状が、使用感に大きな影響を与えることがわかった。【００３４】実施例４
炭酸ガスを発生する組成物（炭酸水素ナトリウム及びコハク酸）に、Ａの粉体マグネシウム及び無水硫酸ナトリウムを配合して、４０ｇの重量の炭酸ガス及び水素ガスを同時に発生する打錠品を調製した（マグネシウム  １ｇ、炭酸水素ナトリウム  １４ｇ、コハク酸  １４ｇ、無水硫酸ナトリウム  １１ｇ）。粉体マグネシウムはほぼ均一に混合されていることを確認した。２００Ｌの湯をはった浴槽に打錠品１錠を投入した。投入直後より盛んに炭酸ガスが発生し、数分後より水素ガスが小さな泡としてゆっくりと発生することを目視にて確認した。湯のｐＨは、６．７３であった。
室温又は４０℃の条件下に２２日間保存した場合、包装袋は全く膨張していなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成29年5月2日(2017.5.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる１種又は２種以上  ２０〜６０質量％、
（ｂ）固体状の有機酸  ２０〜６０質量％、並びに
（ｃ）平均粒子径０．５〜７０μｍの粉末状で球状又は略球状の金属マグネシウム  １〜１５質量％
を含有する入浴剤組成物。
【請求項２】
（ｂ）固体状の有機酸が、コハク酸、クエン酸及びフマル酸から選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の入浴剤組成物。
【手続補正書】
【提出日】平成29年8月24日(2017.8.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）炭酸塩及び炭酸水素塩から選ばれる１種又は２種以上  ２０〜６０質量％、
（ｂ）固体状の有機酸  ２０〜６０質量％、並びに
（ｃ）平均粒子径０．５〜７０μｍの粉末状で球状又は略球状の金属マグネシウム  １〜１０質量％
を含有する入浴剤組成物。
【請求項２】
（ｂ）固体状の有機酸が、コハク酸、クエン酸及びフマル酸から選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の入浴剤組成物。