(57)【要約】【課題】壁紙等の対象物に対して良好なインク液滴の広がり性を有する複数種のインクを用いて記録した際に、高画像濃度であり、発色性に優れる画像が得られるインク塗布方法の提供。【解決手段】対象物にインクジェット方式により複数種のインクをそれぞれ塗布するインク塗布方法であって、前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、前記複数種のインクが、油性インクであり、かつインクｘと、前記インクｘが吐出された後に吐出されるインクｙと、を有し、前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であるインク塗布方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
対象物にインクジェット方式により複数種のインクをそれぞれ塗布するインク塗布方法であって、
前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、
前記複数種のインクが、油性インクであり、かつインクｘと、前記インクｘが吐出された後に吐出されるインクｙと、を有し、
前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であることを特徴とするインク塗布方法。
【請求項２】
前記複数種のインクから選択可能な前記インクｘと前記インクｙとの全ての組合せにおいて、前記相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下である請求項１に記載のインク塗布方法。
【請求項３】
前記油性インクが、顔料インクである請求項１から２のいずれかに記載のインク塗布方法。
【請求項４】
前記対象物のパルスＮＭＲ法によって測定して得られる自由誘導減衰曲線について、ハード成分、及びソフト成分に由来する２つの曲線に分離した場合における前記ハード成分の比率が、３５％以上４０％以下であり、
前記ソフト成分のハーンエコー法によって求められるスピン−スピン緩和時間が、３０．０ｍｓ以上４５．０ｍｓ以下である請求項１から３のいずれかに記載のインク塗布方法。
【請求項５】
前記複数種のインクが、溶剤をさらに含む請求項１から４のいずれかに記載のインク塗布方法。
【請求項６】
前記インクｘ、及び前記インクｙが、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクから選択される少なくとも１種であり、かつ
前記インクｘと、前記インクｙとが異なる色である請求項１から５のいずれかに記載のインク塗布方法。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載のインク塗布方法における対象物が、壁紙であることを特徴とする壁紙の製造方法。
【請求項８】
前記壁紙におけるゲル層が、発泡剤を含む請求項７に記載の壁紙の製造方法。
【請求項９】
前記壁紙を加熱して、前記発泡剤により前記ゲル層を発泡させる加熱工程をさらに含む請求項８に記載の壁紙の製造方法。
【請求項１０】
前記加熱工程後に、前記壁紙に、凹凸模様を形成するエンボス工程をさらに含む請求項９に記載の壁紙の製造方法。
【請求項１１】
対象物と、前記対象物にインクジェット方式によりそれぞれ塗布される複数種のインクと、を有する画像形成セットであって、
前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を有するゲル層と、を有し、
前記複数種のインクが、油性インクであり、かつインクｘと、前記インクｘが吐出された後に吐出されるインクｙと、を有し、
前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であることを特徴とする画像形成セット。
【請求項１２】
対象物と、複数種のインクと、前記対象物にインクジェット方式により前記複数種のインクをそれぞれ塗布する画像形成装置と、を有する画像形成システムであって、
前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、
前記複数種のインクが、油性インクであり、かつインクｘと、前記インクｘが吐出された後に吐出されるインクｙと、を有し、
前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であることを特徴とする画像形成システム。
【請求項１３】
対象物にインクジェット方式により塗布され、インクｙとともに用いられるインクであって、
前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、
前記インクｙ及び前記インクが、油性インクであり、
前記インクに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であることを特徴とするインク。
【請求項１４】
対象物にインクジェット方式により塗布され、インクｘとともに用いられるインクであって、
前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、
前記インクｘ及び前記インクが、油性インクであり、
前記インクｘに対する前記インクの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であることを特徴とするインク。
【請求項１５】
対象物にインクジェット方式により塗布されるインクｘ及びインクｙを有するインクセットであって、
前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、
前記インクｘ及び前記インクｙが、油性インクであり、
前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であることを特徴とするインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク塗布方法、壁紙の製造方法、画像形成セット、及び画像形成システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、建築物の内壁や天井には、意匠性に優れたシート状の壁紙が使用されている。
【０００３】
これらの壁紙は、通常壁面の貼り付け性、不燃性、防火性の観点から、不燃性を有するベースペーパーや不織布が用いられる。さらにその表面に擦れや汚染に対して耐性を有する樹脂層が設けられている。
前記樹脂層は、主としてエステル油からなる可塑剤を含有するポリ塩化ビニル系樹脂からなり、さらに発泡剤を含有することにより発泡させて柔軟性を付与したり、エンボス加工を施すことによって立体的な装飾を付与させることが広く知られている。
【０００４】
近年では、前記樹脂層にインクジェット方式によって所望の画像を印刷し、壁紙に展開する試みがなされている。しかし、前記樹脂層に含まれる前記ポリ塩化ビニル系樹脂は、主にその材料の特性から、インクの吸収性が著しく悪いという問題がある。
【０００５】
そこで、塩化ビニル樹脂からなる樹脂層の更に上層部にインク受容層を新たに設けて、インクの浸透・定着を促進するエンボス加工壁紙の作製方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、画像を記録するインクとして、油性インクが用いられている。前記油性インクは、色材の高濃度な溶解・分散性による高い画像濃度、良好な耐水性、インクジェット装置のヘッドノズルに対する良好な目詰まり耐性といった利点を有し、特に耐光性、耐オゾン性が優れることから近年では大判のＰＯＰアート、広告・ディスプレイ用途で壁紙などにも多用されている。
例えば、支持体上にガラス転移温度を所望の範囲に規定した塩化ビニル−アクリル樹脂共重合体を主体とする油性インク受容層を有するセミグロス油性インクジェット記録シートが提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、壁紙等の対象物に対して良好なインク液滴の広がり性を有する複数種のインクを用いて記録した際に、高画像濃度であり、発色性に優れる画像が得られるインク塗布方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するための手段としての本発明のインク塗布方法は、対象物にインクジェット方式により複数種のインクをそれぞれ塗布するインク塗布方法であって、前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、前記複数種のインクが、油性インクであり、かつインクｘと、前記インクｘが吐出された後に吐出されるインクｙと、を有し、前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、壁紙等の対象物に対して良好なインク液滴の広がり性を有する複数種のインクを用いて記録した際に、高画像濃度であり、発色性に優れる画像が得られるインク塗布方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、減衰曲線の例と、それを分解して得られるハード成分、及びソフト成分の３つの緩和曲線を示す図である。
【図２】図２は、シアンインクとマゼンタインクとを用いて青色の画像を形成する場合の模式図である。
【図３】図３は、シアンインクとマゼンタインクとの定着画像の重なりの一例を示す概略図である。
【図４】図４は、本発明のインク塗布方法に用いられるインクジェット方式のインク塗布装置の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（インク塗布方法、及び壁紙の製造方法）
本発明のインク塗布方法は、対象物にインクジェット方式により複数種のインクをそれぞれ塗布するインク塗布方法であって、前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、前記複数種のインクが、油性インクであり、かつインクｘと、前記インクｘが吐出された後に吐出されるインクｙと、を有し、前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であり、更に必要に応じてその他の工程を含む。
本発明のインク塗布方法は、従来のエンボス加工壁紙の作製方法では、油性インクを用いた場合に、前記油性インクの大半は不揮発性であり、前記インク受容層に対する浸透吸収性が著しく低いという問題があるという知見に基づくものである。また、本発明のインク塗布方法は、従来のセミグロス油性インクジェット記録シートでは、インク受容層を形成する工程が増え、工程が煩雑になるという問題があるという知見に基づくものである。
【００１２】
本発明の壁紙の製造方法は、本発明のインク塗布方法における対象物が、壁紙であり、加熱工程、及びエンボス工程を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の工程を含む。
【００１３】
−対象物−
前記対象物は、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、更に必要に応じてその他の層を有する。
【００１４】
前記対象物としては、パルスＮＭＲ法によって測定して得られる自由誘導減衰曲線について、ハード成分、及びソフト成分に由来する２つの曲線に分離した場合における前記ハード成分の比率は、３５％以上４０％以下の範囲の状態であることが好ましい。また、前記ソフト成分のハーンエコー法によって求められるスピン−スピン緩和時間は、３０．０ｍｓ以上４５．０ｍｓ以下であることが好ましい。
前記ハード成分の比率、及び前記ソフト成分のスピン−スピン緩和時間が、前記範囲内であると、前記対象物にインク液滴を着弾させたときに、良好な液滴の濡れ広がりと吸収性を両立でき、インクにじみが少なく画像濃度の良好な画像を形成することができる。ここで、画像濃度が良好であることは、ビーディングを抑制できていることも示唆するものである。
【００１５】
前記対象物は、前記油性インクとの親和性を向上させ、速やかにその内部にインクを吸収可能な状態になることが好ましい。そのためには対象物中のゲル層における可塑剤の流動状態（分子運動性）が影響する。前記対象物の印刷時のパルスＮＭＲ法におけるソフト成分のハーンエコー法によって求められるスピン−スピン緩和時間が４５．０ｍｓを超えると油性インクの濡れ広がり性が悪化して、画像濃度の低下やベタの被覆性が損なわれた画像になりやすい。
【００１６】
この理由としては、ゲル中の可塑剤の分子運動性が良好になることにより、着弾したインクのゲル内部への吸収は促進されるが、それに伴ってインクの横方向への濡れ広がりが阻害されるためと考えられる。また、前記緩和時間が３０．０ｍｓ未満である場合、インク着弾後のインクの対象物中への吸収が著しく低下して、二色間のにじみ（カラーブリード）が発生しやすくなり、極端な場合隣り合ったインク同士が合一して寄り集まるはじきが見られ、画像濃度が著しく悪化する傾向にある。この理由としては、可塑剤等の分子流動が不十分であり、着弾したインク成分も対象物表面に長く留まるためと考えられる。
【００１７】
前記対象物のパルスＮＭＲ法におけるソフト成分のハーンエコー法によって求められるスピン−スピン緩和時間としては、前記対象物を構成する塩化ビニル樹脂と可塑剤からなるゲルの状態を制御することで調整される。具体的には、前記基材にゲル層を形成する過程での加熱温度や加熱時間、また、前記インクジェット印刷時の油性インクが対象物に接触するときの対象物の温度を変化させることにより、前記スピン−スピン緩和時間を制御することができる。
【００１８】
［パルスＮＭＲ法］
本発明において、前記対象物のパルスＮＭＲ法による計測は、例えば、以下の方法で行うことができる。
即ち、Ｂｒｕｋｅｒ社製のパルスＮＭＲ；Ｍｉｎｉｓｐｅｃ  ｍｑシリーズを用いて、ＮＭＲ管に入れた対象物に高周波磁場をパルスとして印加し、磁化ベクトルを倒して、そのｘ，ｙ成分が消滅するまでの時間（＝緩和時間）から対象物を構成する分子の運動性を評価する手法である。
【００１９】
（１）サンプル
対象物０．２ｇを直径１０ｍｍのＮＭＲ管に量り取り、印刷時と同じ加熱温度に調整した予熱器で１５分間温めて測定に用いる。なお、同じ加熱温度であっても、一度設定温度より高温にし、冷却を経て所定温度としたサンプルは、ゲル状態が大きく変化し、全く異なる性質となってしまうため、必ず予熱器を所定温度に調整した後にサンプルの温めを開始するものとする。
【００２０】
（２）測定条件
ハーンエコー法
Ｆｉｒｓｔ９０°Ｐｕｌｓｅ  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ；０．０１ｍｓｅｃ
Ｆｉｎａｌ  Ｐｕｌｓｅ  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ；２０ｍｓｅｃ
Ｎｕｍｂｅｒ  ｏｆ  Ｄａｔａ  Ｐｏｉｎｔ  ｆｏｒ  Ｆｉｔｔｉｎｇ；４０ｐｏｉｎｔｓ
Ｃｕｍｕｌａｔｅｄ  ｎｕｍｂｅｒ；３２ｔｉｍｅｓ
Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；印刷時の加熱温度に同じ
【００２１】
（３）スピン−スピン緩和時間（ｔ２）の算出方法
パルスＮＭＲ測定のハーンエコー法により得た減衰曲線から、ＯＲＩＧＩＮ８．５（ＯｒｉｇｉｎＬａｂ社製）のｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ近似を用いて、スピン−スピン緩和時間（ｔ２）を算出する。スピン−スピン緩和時間は、分子運動性が低いほど短く、高いほど長いことが知られている。
【００２２】
（４）スピン−スピン緩和時間（ｔＨ、ｔＳ）の算出方法
パルスＮＭＲ測定のハーンエコー法により得た減衰曲線は、分子運動性の低いハード成分と、分子運動性の高いソフト成分の二成分に由来する緩和曲線が重畳したものである。
ＯＲＩＧＩＮ８．５（ＯｒｉｇｉｎＬａｂ社製）のＢｉ−ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ近似を用いることにより、得られたエコー信号を二成分に由来する二つの緩和曲線に分離し、それぞれの成分のスピン−スピン緩和時間（ｔＨ、ｔＳ）を算出することができる。
【００２３】
図１に減衰曲線の例と、それを分解して得られるハード成分、ソフト成分の３つの緩和曲線を示す。
分子運動性が低いハード成分は、硬い材料に由来する成分であることが一般的であり、一方で分子運動性が高いソフト成分は柔らかい材料に由来する。
前記スピン−スピン緩和時間は、分子運動性が低いほど短く、分子運動性が高いほど長いことが知られている。
したがって、２つに分離された緩和曲線のうち、短いスピン−スピン緩和時間を持つ緩和曲線がハード成分であり、長いスピン−スピン緩和時間を持つ緩和曲線がソフト成分であると言える。
【００２４】
前記対象物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、壁紙が好ましい。
【００２５】
−−基材−−
前記基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プラスチックフィルム、合成繊維からなる合成紙、不織布等のシートなどが挙げられる。これらの中でも、耐水性を有する基材が好ましい。
前記対象物が壁紙である場合、前記基材としては、壁紙の基材として適当な機械強度、耐熱性を有することが好ましい。
前記壁紙に用いる基材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、天然紙、合成紙等の紙、プラスチックフィルム、不織布、布、木材、金属薄膜などが挙げられる。
【００２６】
前記プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム；ポリプロピレンフィルム；ポリエチレンフィルム；ナイロン、ビニロン、アクリル等のプラスチックフィルム、又は前記フィルムの貼り合わせたものなどが挙げられる。
前記プラスチックフィルムとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、強度の点から、一軸若しくは二軸延伸されていることが好ましい。
【００２７】
前記不織布としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレン繊維をシート状に散布し、熱圧着させてシート状に形成したものなどが挙げられる。
【００２８】
−−ゲル層−−
前記ゲル層は、塩化ビニル樹脂、及び可塑剤を含み、更に必要に応じて、発泡剤、充填剤、分散剤、消泡剤、ブロッキング防止剤、増粘剤、その他の成分を含む。
【００２９】
−−−塩化ビニル樹脂−−−
前記塩化ビニル樹脂は、物理的乃至化学的特性が優れた汎用樹脂であり、他の樹脂に比べて安価である。
前記塩化ビニル樹脂としては、例えば、軟質塩化ビニル樹脂、半硬質塩化ビニル樹脂、硬質塩化ビニル樹脂などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
前記塩化ビニル樹脂の含有量としては、ゲル層全量に対して、２０質量％以上６０質量％以下が好ましく、３０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。
【００３１】
−−−可塑剤−−−
前記可塑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジノニルフタレート（ＤＮＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ、ＨＳＰのδＰ：２４．８ＭＰａ１／２）、ジデシルフタレート（ＤＤＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ、ＨＳＰのδＰ：１４．７ＭＰａ１／２）、ジイソノニルフタレート（フタル酸ジイソノニル、ＤＩＮＰ）、ジトリデシルフタレート（ＤＴＤＰ）、ｎ−ヘキシル−ｎ−デシルフタレート（ＮＨＤＰ）等のフタル酸エステル系可塑剤；トリ−２−エチルヘキシルホスフェート（ＴＯＰ）等のリン酸エステル系可塑剤；ジデシルアジペート（ＤＤＡ）、ジイソデシルアジペート（ＤＩＤＡ）等のアジピン酸エステル系可塑剤；トリオクチルトリメリテート（ＴＯＴＭ）、トリ−ｎ−オクチル−ｎ−デシルトリメリテート（ノニルＤＴＭ）等のトリメリット酸エステル系可塑剤；ポリエステル系可塑剤；エポキシ系可塑剤；セバシン酸エステル系可塑剤；アゼライン酸エステル系可塑剤；クエン酸エステル系可塑剤；グリコール酸系可塑剤；リシノール酸系可塑剤；マレイン酸エステル系可塑剤；フマル酸エステル系可塑剤；ピロメリット酸エステル系可塑剤；イタコン酸エステル系可塑剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
前記可塑剤としては、前記塩化ビニル樹脂のコーティング時に共存させて、ゲル化の際にゲル層に内包されることによりゲル層に導入することができる。これにより、前記油性インクと親和性の高い対象物を形成することが可能となる。
【００３３】
前記可塑剤のハンセン溶解パラメータ（ＨＳＰ）の極性項（δＰ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１２ＭＰａ１／２以上３０ＭＰａ１／２以下が好ましく、１３．５ＭＰａ１／２以上１８．５ＭＰａ１／２以下がより好ましい。
なお、前記ハンセン溶解パラメータの極性項（δＰ）は、商品名：ＨＳＰｉＰ等のソフトウエアにより算出することができる。
【００３４】
前記可塑剤の含有量としては、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して、３０質量部以上１００質量部以下が好ましい。前記含有量が、３０質量部以上１００質量部以下であると、前記可塑剤により塩化ビニル樹脂を膨潤、溶媒和したゲル層を得ることができる。
【００３５】
−−−発泡剤−−−
前記発泡剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、壁紙において一般的に使用されているものが好ましい。
前記発泡剤としては、例えば、無機系発泡剤、有機系発泡剤、マイクロカプセル発泡剤などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
前記有機系発泡剤としては、例えば、アゾジカルボン酸アミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスイソブチルニトリル（ＡＩＢＮ）、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）などが挙げられる。
【００３７】
前記無機系発泡剤としては、例えば、炭酸水素ナトリウム等の無機炭酸塩などが挙げられる。
【００３８】
−−−充填剤−−−
前記充填剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化第一鉄、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛、珪砂、クレー、タルク、シリカ類、二酸化チタン、珪酸マグネシウムなどが挙げられる。これらの中でも、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムが好ましい。
【００３９】
−複数種のインク−
前記複数種のインクは、油性インクであり、かつインクｘと、前記インクｘが吐出された後に吐出されるインクｙと、を有し、更に必要に応じてその他のインクを有する。
【００４０】
−−油性インク−−
前記油性インクは、油性成分（溶剤）、及び着色剤を含むことが好ましく、必要に応じて、分散剤、結着樹脂、その他の成分を含むことがより好ましい。
【００４１】
−−−油性成分（溶剤）−−−
前記油性成分（溶剤）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、エステル油を主成分とすることが好ましい。前記エステル油を主成分とすると、可塑剤を含有するゲル層に加熱状態にて記録する場合、従来の技術では不可能であった、インクジェットインクのための特別なインク受容層を設けなくても、良好な画像品質を有する画像を形成可能となる。
【００４２】
前記油性成分（溶剤）としては、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジカブリル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ブチル−２−エチルヘキシル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル酸エステル、アジピン酸ジオクチル（アジピン酸ジエチルヘキシル：ＤＯＡ、ＨＳＰのδＰ：１７．８ＭＰａ１／２）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）等のアジピン酸エステル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジイソノニル等のセバシン酸エステル、アゼライン酸ジブチル、アゼライン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソノニル等のアゼライン酸エステル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸イソブチル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、オクタン酸セチル、オクタン酸オクチル（エチルヘキサン酸エチルヘキシル：ＯＯＥ）、オクタン酸イソノニル等のオクタン酸エステル、イソノナン酸エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル等のイソノニル酸エステルなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル等のアジピン酸エステル、オクタン酸オクチル等のオクタン酸エステルが好ましい。
【００４３】
前記油性成分（溶剤）のハンセン溶解パラメータの極性項（δＰ）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１２ＭＰａ１／２以上３０ＭＰａ１／２以下が好ましく、１３．５ＭＰａ１／２以上１８．５ＭＰａ１／２以下がより好ましい。
なお、前記ハンセン溶解パラメータの極性項（δＰ）は、商品名：ＨＳＰｉＰ等のソフトウエアにより算出することができる。
【００４４】
前記油性成分（溶剤）の含有量としては、インク全量に対して、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、３０質量％以上であると、画像品質を向上できる。
【００４５】
−−−着色剤−−−
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、建染染料系顔料、媒染染料系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、天然染料系顔料等の顔料、ジアゾ染料、アントラキノン系染料等の油溶性染料などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、顔料が好ましい。
前記着色剤の含有量としては、インク全量に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、５質量％以上２０質量％以下がより好ましい。前記含有量が、１質量％以上３０質量％以下であると、画像品質を向上できる。
【００４６】
前記油性インクとしては、揮発に伴うインクの物性変化が生じず、インクジェット方式を用いた際に、安定した記録が可能であり、良好な画像品質が得られる点から、１５０℃にて１時間放置した場合の加熱減量が、２０質量％未満であること好ましい。
【００４７】
［相互進入比率Ｐｘｙ］
前記複数種のインクは、インクｘと、前記インクｘが吐出された後に吐出されるインクｙと、を有し、前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙは、７．０％以上１３．０％以下であり、７．５％以上１２．０％以下が好ましく、９．１％以上１０．２％以下がより好ましい。前記Ｐｘｙが、７．０％以上であると、インクｘとインクｙとの重なりが少なくなるため、両インクにより形成した画像の発色に適切な吸収波長の強度を得ることができ、画像品質を向上できる。また、前記Ｐｘｙが、１３．０％以下であると、インクｙがインクｘの定着画像上への広がりが大きくなりすぎることを防止し、実使用時の記録の際に、重なるべきインクの定着画像以外の定着画像表面への広がりも防止でき、結果的に他の色が混じり合うことによる彩度が低下を抑制し、画像品質を向上できる。また、前記相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であると、インクの液滴の広がりを良好にし、かつ二次色の発色性を良好とすることができ、また、画像品質の良好な画像を形成可能となる。また、対象物が壁紙である場合であっても、前記相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であると、壁紙に画像を記録後に、加熱、エンボス加工しても、画像品位に優れる。
【００４８】
前記相互進入比率Ｐｘｙについて、図２及び図３を用いて詳細に説明する。
図２は、シアンインクとマゼンタインクを用いて青色の画像を形成する場合の模式図である。前記インクｘとしてシアンインク１１の液滴を対象物上に付与する。前記シアンインク１１が、対象物１０への吸収及び定着が生じ、表面が平滑になった時点において、続いてインクｙとしてマゼンタインク１２の液滴を前記シアンインク１１の付着端に付与する。このとき、マゼンタインク１２の液滴は、対象物１０上のシアンインク１１の定着画像上へ広がろうとするため、次第にシアンインクの定着画像上にマゼンタインクの液滴が重なり、青色の画像が形成される（図３）。
【００４９】
この際に、先に液滴が定着されたシアンインクの定着画像の面積Ａｘとし、前記シアンインクと前記マゼンタインクの液滴の定着画像が重複した部分の面積Ａｙとしたときに、前記面積Ａｙを面積Ａｘで割り、百分率で表した数値（（Ａｙ／Ａｘ）×１００）をＰｘｙとする。
【００５０】
上記にシアンインクとマゼンタインクとを用いて、相互進入比率Ｐｘｙの一例を示したが、二次色の形成の全てのパターンに対してこの関係は成立し、前記複数種のインクから選択可能な前記インクｘと前記インクｙとの全ての組合せにおいて、前記相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下が好ましく、７．５％以上１２．０％以下がより好ましく、９．１％以上１０．２％以下が特に好ましい。
前記インクの組合せとしては、例えば、シアンインクの画像をマゼンタインク又はイエローインクの定着画像上に記録する場合；イエローインクの画像をマゼンタインク又はシアンインクの定着画像上に記録する場合；マゼンタインクの画像をイエローインク又はシアンインクの定着画像上に記録する場合などが挙げられる。
【００５１】
また、前記インクｘ、及び前記インクｙが、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクから選択される少なくとも１種であり、かつ前記インクｘと、前記インクｙとが異なる色であることが好ましい。
【００５２】
−相互進入比率Ｐｘｙの測定方法−
（１）対象物を３ｃｍ×３ｃｍの正方形に切り取る。対角線が交わる点の位置を測り、前記対角線が交わる点に鉛筆を用いて印を付ける。
（２）対象物を１５０℃に加熱したホットプレート（装置名：ＮＤ−１、アズワン社製）上に耐熱両面シール（商品名：カプトンＮｏ７６０２、株式会社寺岡製作所製）を使用して貼り付け、１分間放置する。
（３）次に、画像の下地となるインクｘをマイクロピペット（商品名：ＮｉｃｈｉｐｅｔＰｒｅｍｉｕｍ１００、株式会社ニチリョー製）を用いて、３０μＬはかりとり、前記（１）において印をつけた点に滴下し、１０秒間放置後、定着しきれていないインクｘを不織布ワイパー（商品名：Ｂｅｍｃｏｔ、旭化成株式会社製）でふき取り、鉛筆で液滴部分の付着端に印を付ける。
（４）次に、インクｙを前記インクｘの付着端として印をつけた円の線上の任意の場所に、マイクロピペット（商品名：ＮｉｃｈｉｐｅｔＰｒｅｍｉｕｍ１００、株式会社ニチリョー製）を用いて、５μＬ滴下し、１０秒間放置後、前記（３）と同様にして、定着しきれていないインクをふき取り、インクｘ及びインクｙにより得られた定着画像を得る。
（５）共焦点顕微鏡（装置名：ＦＶ３０００、オリンパス株式会社製）を用いて、付随の画像解析ソフトを用いて鉛筆で印をつけたインクｘの面積Ａｘと、インクｘとインクｙが重複した部分の面積Ａｙを測定し、前記面積Ａｙを前記面積Ａｘで割り、得られた値を百分率で表し、Ｐｘｙを求める。
【００５３】
−−−分散剤−−−
前記分散剤は、前記インクの表面張力を調節することができる。これにより、前記インクの前記対象物への浸透性を向上することができる。
【００５４】
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリウレア、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、尿素樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、多糖類、ゼラチン、アラビアゴム、デキストラン、カゼイン、タンパク質、天然ゴム、カルボキシポリメチレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、セルロース、エチルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリスチレン、（メタ）アクリル酸の重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸エステルの重合体又は共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アルギン酸ソーダ、脂肪酸、パラフィン、ミツロウ、水ロウ、硬化牛脂、カルナバロウ、アルブミン、又はこれらの共重合体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリアミド等の窒素原子を含む樹脂系の分散剤が好ましい。
【００５５】
前記分散剤としては、市販品を用いることができ、前記市販品としては、例えば、商品名：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  １１２００、商品名：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  １３９４０（以上、日本ルーブリゾール株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
前記分散剤の含有量としては、インク全量に対して、３質量％以上７質量％以下が好ましく、４質量％以上５質量％以下がより好ましい。前記含有量が、３質量％以上７質量％以下であると、分散されている顔料に代表される着色剤の凝集を防ぎ、分散安定性を向上できる。
【００５７】
［可塑剤とインク中の溶剤とのハンセン溶解パラメータの極性項の差］
前記対象物における前記ゲル層中の可塑剤のハンセン溶解パラメータ（ＨＳＰ）の極性項（δＰ）と、少なくとも１種の前記インク中の溶剤のハンセン溶解パラメータ（ＨＳＰ）の極性項（δＰ）との差としては、１５ＭＰａ１／２以下であることが好ましく、５ＭＰａ１／２以下であることがより好ましい。前記差が、１５ＭＰａ１／２以下であると、対象物に対して、インクの濡れ広がり性を向上することができる。
【００５８】
＜インクの濡れ広がりと画質＞
前記可塑剤で構成されたインクで構成されたインクを、２種類以上使用して画像を形成する際、画質の低下防ぐためには、基材とインクの濡れ広がりを良くするだけではなく、一方の液滴が定着した表面にもう一方のインクの液滴が濡れ広がることも必要になる。基材とインクの濡れ広がりは、前述の通り、基材と同様の可塑剤で構成された油性インクを使用することにより良好な画質を得ることができるが、一方の液滴が定着した表面にもう一方のインクの液滴が濡れ広がるには、顔料種、分散剤、可塑剤の含有率を対象のインク同士の親和性が高まるように配合することが必要になる。例えば、他方の顔料が相対的に疎水性が低く、親水性が高いものであれば、分散剤の含有量を増加させ、濡れ広がり性を制御する手段がとられる。これは、顔料種、分散剤および可塑剤の組合せと他方のインクとの関係によって決まるものである。
【００５９】
ここで、本発明のインク塗布方法について、以下に説明する。
【００６０】
図４は、本発明のインク塗布方法に用いられるインクジェット方式のインク塗布装置の一例を示す概略図である。基材上にゲル層を有する対象物１は、図４に示されるように、プレヒートドラム２により予備加熱された後、加熱ドラム３によって一定の温度に加熱されながらインクジェット吐出手段４まで搬送される。ここでインクジェット吐出手段４によって吐出されたインク液滴が前記対象物１上に着弾することによって、所望の画像を形成することが可能となる。
【００６１】
［対象物の製造工程］
前記対象物は、基材上に、塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層を形成することによって得られる。
前記基材上に、前記ゲル層をコーティングする方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ナイフコート法、ノズルコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、グラビアコート法、ロータリースクリーンコート法、リバースロールコート法等の塗工方法などが挙げられる。
また、前記対象物の製造工程をインク塗布工程の前工程として付加してもよい。
【００６２】
前記塩化ビニル樹脂は、塗工後に加熱処理されて、ゲル化し、可塑剤を含有するゲル層を形成することができる。
前記ゲル化の温度としては、１５０℃以上１９０℃以下が好ましい。前記温度が、１９０℃以下であると、ゲル化の進行と共に表面に複数の溝が生じることを抑制し、インクのゲル層への吸収性を促進し、画像品質を向上できる。また、前記温度が、１５０℃以上であると、ゲル化を促進でき、記録後の画像がにじむことを抑制し、所望の画像濃度を得ることができる。
【００６３】
また、前記対象物が壁紙である壁紙の製造法について、以下に説明する。
前記壁紙の製造方法としては、本発明のインク塗布方法における対象物が壁紙であり、加熱工程、及びエンボス工程を含むことが好ましく、更に必要に応じてその他の工程を含む。
前記壁紙の製造方法においては、発泡剤をゲル層に含有させておいて加熱により発泡剤を発泡させる加熱工程を含む場合と、ゲル層が発泡剤を含まず発泡させないため加熱工程を含まない場合とがある。
【００６４】
＜＜インク塗布方法＞＞
前記インク塗布方法としては、本発明のインク塗布方法と同様のものを用いることができる。
【００６５】
＜＜加熱工程＞＞
前記加熱工程は、発泡剤をゲル層に含有させておいて加熱により発泡剤を発泡させる工程である。
前記加熱の温度としては、１００℃以上２５０℃以下が好ましい。
【００６６】
＜＜エンボス工程＞＞
前記エンボス工程は、対象物の発泡したゲル層に凹凸模様を形成する工程である。
前記凹凸模様としては、通常、壁紙、化粧材等に凹凸を付与する目的で使用されるエンボス加工、ケミカルエンボス加工、ロータリースクリーン加工、又は盛り上げ印刷等のよく知られた方法を選択使用することができる。
前記エンボス工程としては、例えば、エンボス版を用いる加工、ケミカルエンボス加工、ロータリースクリーン、又は盛り上げ印刷により凹凸を付与する方法などが挙げられる。
【００６７】
前記エンボス工程においては、加熱後冷却ローラでエンボスする方法、及び熱ローラエンボスを用いて一度にエンボスする方法のいずれの方法でも構わない。
前記エンボス加工によるエンボスの深さとしては、０．０８ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下が好ましい。前記エンボスの深さが、０．０８ｍｍ以上であると、立体感を出すことができ、０．５０ｍｍ以下であると、表面の摩耗強さを向上できる。
【００６８】
これらの工程は、それぞれ個別にバッチ式にて行ってもよいが、一連の工程を連続して行ってもよい。
【００６９】
＜＜その他の工程＞＞
本発明ではさらに、必要に応じてその他壁紙の製造工程で通常取りうる工程を適宜選択することができる。
前記その他の工程としては、例えば、耐擦性を付与するためのコーティング処理等を施してもよい。
特に、本発明においては、コーティング処理による透明保護層を設けることによりベタツキ防止、及び意匠性を向上できる。
前記透明保護層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン系樹脂、ポリメチルメタアクリレート等アクリル系樹脂、ポリフッ化ビニル樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリフッ化エチレン樹脂等のフッ素系樹脂などが挙げられる。
前記その他の工程としては、必要に応じて各インク塗布工程の前後いずれにも用いることができる。
【００７０】
（画像形成セット）
本発明の画像形成セットは、対象物と、前記対象物にインクジェット方式によりそれぞれ塗布される複数種のインクと、を有する画像形成セットであって、前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を有するゲル層と、を有し、前記複数種のインクが、油性インクであり、かつインクｘと、前記インクｘが吐出された後に吐出されるインクｙと、を有し、前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下である。
【００７１】
前記対象物としては、本発明のインク塗布方法、又は壁紙の製造方法における対象物と同様のものを用いることができる。
前記複数種のインクとしては、本発明のインク塗布方法における複数種のインクと同様のものを用いることができる。
【００７２】
（画像形成システム）
本発明の画像形成システムは、対象物と、複数種のインクと、前記対象物にインクジェット方式により前記複数種のインクをそれぞれ塗布する画像形成装置と、を有する画像形成システムであって、前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、前記複数種のインクが、油性インクであり、かつインクｘと、前記インクｘが吐出された後に吐出されるインクｙと、を有し、前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下である。
【００７３】
前記対象物としては、本発明のインク塗布方法、又は壁紙の製造方法における対象物と同様のものを用いることができる。
前記複数種のインクとしては、本発明のインク塗布方法における複数種のインクと同様のものを用いることができる。
【００７４】
（インク）
本発明のインクは、対象物にインクジェット方式により塗布され、インクｙとともに用いられるインクであって、前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、前記インクｙ及び前記インクが、油性インクであり、前記インクに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下である。
また、本発明のインクは、対象物にインクジェット方式により塗布され、インクｘとともに用いられるインクであって、前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、前記インクｘ及び前記インクが、油性インクであり、前記インクｘに対する前記インクの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下である。
【００７５】
前記対象物としては、本発明のインク塗布方法、又は壁紙の製造方法における対象物と同様のものを用いることができる。
前記インクとしては、本発明のインク塗布方法における複数種のインクと同様のものを用いることができる。
【００７６】
（インクセット）
本発明のインクセットは、対象物にインクジェット方式により塗布されるインクｘ及びインクｙを有するインクセットであって、前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、前記インクｘ及び前記インクｙが、油性インクであり、前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下である。
【００７７】
前記対象物としては、本発明のインク塗布方法における対象物と同様のものを用いることができる。
前記前記インクｘ及び前記インクｙとしては、本発明のインク塗布方法における複数種のインクと同様のものを用いることができる。
【実施例】
【００７８】
以下、実施例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。
【００７９】
（対象物の製造例１）
＜対象物１の製造＞
可塑剤としてフタル酸ジオクチル（東京化成工業株式会社製）５０質量部、及び安定剤としてＢａ／Ｚｎ系塩ビ用安定化剤（東京化成工業株式会社製）３質量部を添加して、よく撹拌して混合した。これに、乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂（商品名：ＰＳＬ−３１、株式会社カネカ製）１００質量部、発泡剤としてアゾジカルボンアミド（東京化成工業株式会社製）５質量部、炭酸カルシウム９０質量部、及び二酸化チタン１５質量部を添加し、混合液を得た。質量８０ｇ／ｍ２の用紙（商品名：エココートＩＪ８０、桜井株式会社製）に、得られた混合液をコーターを用いて、塗布量１３０ｇ／ｍ２にて塗布し、加熱温度１２０℃、加熱時間９０秒間の条件にてオーブンに放置し、ポリ塩化ビニルゾルをプレゲル状態にし、対象物（壁紙）１を得た。
【００８０】
（対象物の製造例２）
＜対象物２の製造＞
対象物の製造例１において、下記表１に示す組成に変更した以外は、対象物の製造例１と同様にして、対象物（壁紙）２を得た。
【００８１】
【表１】
2018012319.tif 000002
【００８２】
なお、前記表１において、成分の商品名、及び製造会社名については下記の通りである。
・乳化重合ポリ塩化ビニル樹脂：株式会社カネカ製、商品名：ＰＳＬ−３１
・フタル酸ジオクチル：東京化成工業株式会社製
・フタル酸ジイソノニル：東京化成工業株式会社製
・炭酸カルシウム：東京化成工業株式会社製
・二酸化チタン：東京化成工業株式会社製
・アゾジカルボンアミド：東京化成工業株式会社製
・Ｂａ／Ｚｎ系塩ビ用安定化剤：東京化成工業株式会社製
【００８３】
［パルスＮＭＲの測定］
対象物１〜２について、下記の測定方法により、加熱温度別のパルスＮＭＲを測定した。
対象物１〜２を、Ｂｒｕｋｅｒ社製のパルスＮＭＲ；Ｍｉｎｉｓｐｅｃ  ｍｑシリーズを用い、下記（１）〜（４）に基づいて、ハード成分の比率、及びソフト成分のハーンエコー法によって求められるスピン−スピン緩和時間を求めた。下記表２に、ハード成分の比率、ソフト成分の各加熱温度におけるスピン−スピン緩和時間を示す。
【００８４】
（１）サンプル
対象物０．２ｇを直径１０ｍｍのＮＭＲ管に量り取り、印刷時と同じ加熱温度に調整した予熱器で１５分間温めて測定に用いた。なお、同じ加熱温度であっても、一度設定温度より高温にし、冷却を経て所定温度としたサンプルは、ゲル状態が大きく変化し、全く異なる性質となってしまうため、必ず予熱器を所定温度に調整した後にサンプルの温めを開始した。
【００８５】
（２）測定条件
ハーンエコー法
Ｆｉｒｓｔ９０°Ｐｕｌｓｅ  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ；０．０１ｍｓｅｃ
Ｆｉｎａｌ  Ｐｕｌｓｅ  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ；２０ｍｓｅｃ
Ｎｕｍｂｅｒ  ｏｆ  Ｄａｔａ  Ｐｏｉｎｔ  ｆｏｒ  Ｆｉｔｔｉｎｇ；４０ｐｏｉｎｔｓ
Ｃｕｍｕｌａｔｅｄ  ｎｕｍｂｅｒ；３２ｔｉｍｅｓ
Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ；印刷時の加熱温度に同じ
【００８６】
（３）スピン−スピン緩和時間（ｔ２）の算出方法
パルスＮＭＲ測定のハーンエコー法により得た減衰曲線から、ＯＲＩＧＩＮ８．５（ＯｒｉｇｉｎＬａｂ社製）のｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ近似を用いて、スピン−スピン緩和時間（ｔ２）を算出した。
【００８７】
（４）スピン−スピン緩和時間（ｔＨ、ｔＳ）の算出方法
パルスＮＭＲ測定のハーンエコー法により得た減衰曲線は、分子運動性の低いハード成分と、分子運動性の高いソフト成分の二成分に由来する緩和曲線が重畳したものである。
ＯＲＩＧＩＮ８．５（ＯｒｉｇｉｎＬａｂ社製）のＢｉ−ｅｘｐｏｎｅｎｔｉａｌ近似を用いることにより、得られたエコー信号を二成分に由来する二つの緩和曲線に分離し、それぞれの成分のスピン−スピン緩和時間（ｔＨ、ｔＳ）を算出した。
【００８８】
【表２】
2018012319.tif 000003
【００８９】
（インクの調製例１）
＜インク１Ｃの調製＞
顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４（ＰＢ１５：４、トーヨーカラー株式会社製）１０質量部、溶剤（油性成分）としてアジピン酸ジイソノニル（東京化成工業株式会社製）８５質量部、及び分散剤としてＳｏｌｓｐｅｒｓｅ  １１２００（日本ルーブリゾール株式会社製）５質量部を配合して得られた混合物を、ビーズミル分散機にて混合分散し、インク１Ｃを得た。
【００９０】
（インクの調製例２〜３０）
＜インク２Ｃ〜インク１０Ｃ、インク１Ｍ〜インク１０Ｍ、及びインク１Ｙ〜１０Ｙの調製＞
インクの調製例１において、下記表３に示す組成に変更した以外は、インクの調製例１と同様にして、インク２Ｃ〜インク１０Ｃ、インク１Ｍ〜インク１０Ｍ、及びインク１Ｙ〜１０Ｙを得た。
【００９１】
【表３】
2018012319.tif 000004
【００９２】
なお、前記表３において、成分の商品名、及び製造会社名については下記の通りである。
・ＰＢ１５：４（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：４）：トーヨーカラー株式会社製
・ＰＲ１２２（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２）：クラリアントジャパン株式会社製
・ＰＹ１８５（Ｃ．Ｉ．ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１８５）：ＢＡＳＦ社製
・アジピン酸ジイソノニル：東京化成工業株式会社製
・アジピン酸ジオクチル：東京化成工業株式会社製
・オクタン酸ジオクチル：東京化成工業株式会社製
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  １１２００：日本ルーブリゾール株式会社製
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  １３９４０：日本ルーブリゾール株式会社製
【００９３】
（実施例１〜４２及び比較例１〜２４）
得られた各対象物及び各インクを下記表４〜６に示すように組合せ、以下のようにして、「相互進入比率Ｐｘｙ」、及び「画像濃度」を評価した。また、対象物１及び２を２００℃にて塗布工程後に加熱し、絹目調の模様が施されたエンボスロールにて連続的に加工を施した場合についても、同様の方法にて評価した。結果を下記表７〜９に示す。
【００９４】
（相互進入比率Ｐｘｙ）
各インクを下記表４〜６に示すように二次色にて組み合わせた。前記インクの組合せにおいて、前記の計測方法にて各対象物上に各インクの液滴を垂らし、以下のようにして、相互進入比率Ｐｘｙを求めた。
（１）対象物を３ｃｍ×３ｃｍの正方形に切り取った。対角線が交わる点の位置を測り、前記対角線が交わる点に鉛筆を用いて印を付けた。
（２）対象物を１５０℃に加熱したホットプレート（装置名：ＮＤ−１、アズワン社製）上に耐熱両面シール（商品名：カプトンＮｏ７６０２、株式会社寺岡製作所製）を使用して貼り付け、１分間放置した。
（３）次に、画像の下地となるインクｘをマイクロピペット（商品名：ＮｉｃｈｉｐｅｔＰｒｅｍｉｕｍ１００、株式会社ニチリョー製）を用いて、３０μＬはかりとり、前記（１）において印をつけた点に滴下し、１０秒間放置後、定着しきれていないインクｘを不織布ワイパー（商品名：Ｂｅｍｃｏｔ、旭化成株式会社製）でふき取り、鉛筆で液滴部分の付着端に印を付けた。
（４）次に、インクｙを前記インクｘの付着端として印をつけた円の線上の任意の場所に、マイクロピペット（商品名：ＮｉｃｈｉｐｅｔＰｒｅｍｉｕｍ１００、株式会社ニチリョー製）を用いて、５μＬ滴下し、１０秒間放置後、前記（３）と同様にして、定着しきれていないインクをふき取り、インクｘ及びインクｙにより得られた定着画像を得た。
（５）共焦点顕微鏡（装置名：ＦＶ３０００、オリンパス株式会社製）を用いて、付随の画像解析ソフトを用いて鉛筆で印をつけたインクｘの面積Ａｘと、インクｘとインクｙが重複した部分の面積Ａｙを測定し、前記面積Ａｙを前記面積Ａｘで割り、得られた値を百分率で表し、Ｐｘｙを求めた。
【００９５】
（画像濃度）
対象物１及び２を、ホットプレート上に耐熱両面テープ（商品名：カプトンＮｏ７６０２、株式会社寺岡製作所製）にて固定し、各対象物の表面温度が１３０℃になるように、ホットプレートを１５０℃にセットして加熱した。次いで、各インクが充填されたインクジェットプリンタ（装置名：ＩＰＳＩＯ  ＧＸ５５００、株式会社リコー製）のインク記録部に前記ホットプレートが導入されるように改造した作像装置を用いて、下記表４〜６に示すような画像の記録順（先にインクｘを付与、その後インクｙを付与）となるように二次色の青色、緑色、又は赤色の１ｃｍ×１ｃｍのカラーパッチを６００ｄｐｉにて記録し、ベタ画像を得た。得られたベタ画像を、反射型カラー分光測色濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、９３８）を用いて、二次色を構成する各単色の数値（青色＝Ｃ及びＭ、緑色＝Ｃ及びＹ、赤色＝Ｍ及びＹ）を測定し、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、又はイエロー（Ｙ）の画像濃度を、下記評価基準に基づいて、「画像濃度」を評価した。なお、前記評価には、各インクの組合せにおける画像の画像濃度のうち、もっとも低い数値を用いた。また、「○」以上が合格レベルである。ここで、画像濃度が高いことは、ビーディングを抑制できていることも示唆するものである。
［評価基準］
◎：画像濃度が、１．２以上
○：画像濃度が、０．８以上１．２未満
×：画像濃度が、０．８未満
【００９６】
【表４】
2018012319.tif 000005
【００９７】
【表５】
2018012319.tif 000006
【００９８】
【表６】
2018012319.tif 000007
【００９９】
【表７】
2018012319.tif 000008
【０１００】
【表８】
2018012319.tif 000009
【０１０１】
【表９】
2018012319.tif 000010
【０１０２】
前記表７〜９の結果から、実施例１〜４２のすべてが、合格レベルであり、相互進入比率Ｐｘｙが所定の範囲であると、品質が高い画像を得ることができることが分かる。
【０１０３】
本発明の態様としては、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  対象物にインクジェット方式により複数種のインクをそれぞれ塗布するインク塗布方法であって、
前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、
前記複数種のインクが、油性インクであり、かつインクｘと、前記インクｘが吐出された後に吐出されるインクｙと、を有し、
前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であることを特徴とするインク塗布方法である。
＜２＞  前記複数種のインクから選択可能な前記インクｘと前記インクｙとの全ての組合せにおいて、前記相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下である前記＜１＞に記載のインク塗布方法である。
＜３＞  前記油性インクが、顔料インクである前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のインク塗布方法である。
＜４＞  前記対象物のパルスＮＭＲ法によって測定して得られる自由誘導減衰曲線について、ハード成分、及びソフト成分に由来する２つの曲線に分離した場合における前記ハード成分の比率が、３５％以上４０％以下であり、
前記ソフト成分のハーンエコー法によって求められるスピン−スピン緩和時間が、３０．０ｍｓ以上４５．０ｍｓ以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインク塗布方法である。
＜５＞  前記複数種のインクが、溶剤をさらに含む前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインク塗布方法である。
＜６＞  前記インクｘ、及び前記インクｙが、シアンインク、マゼンタインク、及びイエローインクから選択される少なくとも１種であり、かつ
前記インクｘと、前記インクｙとが異なる色である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載のインク塗布方法である。
＜７＞  前記相互進入比率Ｐｘｙが、７．５％以上１２．０％以下である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載のインク塗布方法である。
＜８＞  前記相互進入比率Ｐｘｙが、９．１％以上１０．２％以下である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載のインク塗布方法である。
＜９＞  前記複数種のインクが、分散剤をさらに含む前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載のインク塗布方法である。
＜１０＞  前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインク塗布方法における対象物が、壁紙であることを特徴とする壁紙の製造方法である。
＜１１＞  前記壁紙におけるゲル層が、発泡剤を含む前記＜１０＞に記載の壁紙の製造方法である。
＜１２＞  前記壁紙を加熱して、前記発泡剤により前記ゲル層を発泡させる加熱工程をさらに含む前記＜１１＞に記載の壁紙の製造方法である。
＜１３＞  前記加熱工程後に、前記壁紙に、凹凸模様を形成するエンボス工程をさらに含む前記＜１２＞に記載の壁紙の製造方法である。
＜１４＞  前記発泡剤が、アゾジカルボン酸アミドである前記＜１１＞から＜１３＞のいずれかに記載の壁紙の製造方法である。
＜１５＞  前記エンボス工程が、エンボス加工を行う前記＜１３＞から＜１４＞のいずれかに記載の壁紙の製造方法である。
＜１６＞  前記エンボス加工によるエンボスの深さが、０．０８ｍｍ以上０．５０ｍｍ以下である前記＜１５＞に記載の壁紙の製造方法である。
＜１７＞  対象物と、前記対象物にインクジェット方式によりそれぞれ塗布される複数種のインクと、を有する画像形成セットであって、
前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を有するゲル層と、を有し、
前記複数種のインクが、油性インクであり、かつインクｘと、前記インクｘが吐出された後に吐出されるインクｙと、を有し、
前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であることを特徴とする画像形成セットである。
＜１８＞  前記対象物が、壁紙である前記＜１７＞に記載の画像形成セットである。
＜１９＞  対象物と、複数種のインクと、前記対象物にインクジェット方式により前記複数種のインクをそれぞれ塗布する画像形成装置と、を有する画像形成システムであって、
前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、
前記複数種のインクが、油性インクであり、かつインクｘと、前記インクｘが吐出された後に吐出されるインクｙと、を有し、
前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であることを特徴とする画像形成システムである。
＜２０＞  前記対象物が、壁紙である前記＜１９＞に記載の画像形成システムである。
＜２１＞  対象物にインクジェット方式により塗布され、インクｙとともに用いられるインクであって、
前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、
前記インクｙ及び前記インクが、油性インクであり、
前記インクに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であることを特徴とするインクである。
＜２２＞  対象物にインクジェット方式により塗布され、インクｘとともに用いられるインクであって、
前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、
前記インクｘ及び前記インクが、油性インクであり、
前記インクｘに対する前記インクの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であることを特徴とするインクである。
＜２３＞  対象物にインクジェット方式により塗布されるインクｘ及びインクｙを有するインクセットであって、
前記対象物が、基材と、前記基材上に塩化ビニル樹脂及び可塑剤を含有するゲル層と、を有し、
前記インクｘ及び前記インクｙが、油性インクであり、
前記インクｘに対する前記インクｙの相互進入比率Ｐｘｙが、７．０％以上１３．０％以下であることを特徴とするインクセットである。
【０１０４】
前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載のインク塗布方法、前記＜１０＞から＜１６＞のいずれかに記載の壁紙の製造方法、前記＜１７＞から＜１８＞のいずれかに記載の画像形成セット、前記＜１９＞から＜２０＞のいずれかに記載の画像形成システム、前記＜２１＞から＜２２＞のいずれかに記載のインク、及び前記＜２３＞に記載のインクセットによると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０１０５】
【特許文献１】特開２０００−３１８０３８号公報
【特許文献２】特許第４８９７８４８号公報
【符号の説明】
【０１０６】
１、１０      対象物
１１      インクｘ
１２      インクｙ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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