(57)【要約】【課題】粘着シートが電解液に接触した場合であっても、粘着剤が電解液に溶出し難い粘着性組成物、電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池を提供する。【解決手段】電池用粘着シート１の粘着剤層１３を形成するための粘着性組成物であって、重合体を構成するモノマー単位として、分子内にカルボキシ基を有するモノマーを含む（メタ）アクリル酸エステル重合体と、金属キレート系架橋剤とを含有する粘着性組成物。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
電池用粘着シートの粘着剤層を形成するための粘着性組成物であって、
重合体を構成するモノマー単位として、分子内にカルボキシ基を有するモノマーを含む（メタ）アクリル酸エステル重合体と、
金属キレート系架橋剤と
を含有することを特徴とする粘着性組成物。
【請求項２】
シランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の粘着性組成物。
【請求項３】
基材と、前記基材の一方の面側に積層された粘着剤層とを備え、
前記粘着剤層が、請求項１または２に記載の粘着性組成物から形成されたものである
ことを特徴とする電池用粘着シート。
【請求項４】
前記粘着剤層を構成する粘着剤を非水系電解液の溶媒に８０℃で７２時間浸漬した後における前記粘着剤のゲル分率が、６０％以上、１００％以下であることを特徴とする請求項３に記載の電池用粘着シート。
【請求項５】
前記基材が、主鎖に窒素含有環構造を有する重合体のフィルムであることを特徴とする請求項３または４に記載の電池用粘着シート。
【請求項６】
前記基材における前記粘着剤層側の面には、ハードコート層が形成されていることを特徴とする請求項３〜５のいずれか一項に記載の電池用粘着シート。
【請求項７】
電池の内部にて、請求項３〜６のいずれか一項に記載の電池用粘着シートを用いて、２つ以上の導電体同士が接触した状態で固定されている
ことを特徴とするリチウムイオン電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電池用の粘着シート、当該電池用粘着シートの粘着剤層を形成するための粘着性組成物、およびそれらを用いて製造されたリチウムイオン電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一部の電池では、正極と、負極と、それらの間に位置するセパレータとが積層されてなる帯状の積層体が巻き取られた状態で内部に収容されている。正極および負極には、導電体からなる電極取り出しタブがそれぞれ接続されており、これらの電極取り出しタブを介して、正極および負極は、それぞれ電池の正極端子および負極端子に電気的に接続されている。
【０００３】
上記積層体の巻き留めや、電極への電極取り出しタブの固定には、粘着テープが使用される。特許文献１には、このような粘着テープが開示されている。この粘着テープは、基材と、当該基材の一方の面に設けられた粘着剤層とからなり、粘着剤層は、ゴム、特にブチルゴムを主剤とするものからなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１３８６３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
電池内部に使用される粘着テープは、電池内部に充填された電解液に接触したり、充放電等の際に発生する熱に曝されたりする可能性がある。特に近年、小型で高性能の電池の開発が進められており、電池内部に使用される粘着テープは、より厳しい条件下に曝されることとなる。
【０００６】
電池としての性能を良好に発揮するためには、粘着テープは、上述のような厳しい条件下に曝されたとしても、被着体との間で高い密着性を維持すること、そして粘着剤が電解液に溶出せずに、電池性能に悪影響を及ぼさないことが要求される。しかしながら、従来の粘着テープでは、そのような要求を十分満たすことができないことがあった。
【０００７】
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、粘着シートが電解液に接触した場合であっても、粘着剤が電解液に溶出し難い粘着性組成物、電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、第１に本発明は、電池用粘着シートの粘着剤層を形成するための粘着性組成物であって、重合体を構成するモノマー単位として、分子内にカルボキシ基を有するモノマーを含む（メタ）アクリル酸エステル重合体と、金属キレート系架橋剤とを含有することを特徴とする粘着性組成物を提供する（発明１）。なお、本明細書において、シートにはテープの概念も含まれるものとする。
【０００９】
上記発明（発明１）によれば、当該発明に係る粘着性組成物によって粘着剤層を形成した電池用粘着シートが電解液に接触した場合（浸漬した場合を含む）であっても、粘着剤層を構成する粘着剤が電解液に溶出し難く、粘着剤が電池性能に悪影響を及ぼさない。それによって、粘着シートに起因する電池の誤作動、熱暴走および短絡が抑制される。
【００１０】
上記発明（発明１）に係る粘着性組成物は、シランカップリング剤を含有することが好ましい（発明２）。
【００１１】
第２に本発明は、基材と、前記基材の一方の面側に積層された粘着剤層とを備え、前記粘着剤層が、前記粘着性組成物（発明１，２）から形成されたものであることを特徴とする電池用粘着シートを提供する（発明３）。
【００１２】
上記発明（発明３）においては、前記粘着剤層を構成する粘着剤を非水系電解液の溶媒に８０℃で７２時間浸漬した後における前記粘着剤のゲル分率が、６０％以上、１００％以下であることが好ましい（発明４）。
【００１３】
上記発明（発明３，４）においては、前記基材が、主鎖に窒素含有環構造を有する重合体のフィルムであることが好ましい（発明５）。
【００１４】
上記発明（発明３〜５）において、前記基材における前記粘着剤層側の面には、ハードコート層が形成されていることが好ましい（発明６）。なお、本明細書におけるハードコート層は、基材よりも硬い材料からなる層を意味し、フィルムの最表層に存在する層を意味するものではない。
【００１５】
第３に本発明は、電池の内部にて、前記電池用粘着シート（発明３〜６）を用いて、２つ以上の導電体同士が接触した状態で固定されていることを特徴とするリチウムイオン電池を提供する（発明７）。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係る粘着性組成物、電池用粘着シートおよびリチウムイオン電池によれば、電池用粘着シートが電解液に接触した場合であっても、粘着剤が電解液に溶出し難い。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施形態に係る電池用粘着シートの断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の部分断面分解斜視図である。
【図３】本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池の電極体の展開斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着性組成物〕
本発明の一実施形態に係る粘着性組成物は、電池用粘着シートの粘着剤層を形成するための粘着性組成物である。本明細書における「電池用粘着シート」は、電池の製造において電解液に接触する可能性のある箇所で使用される粘着シートであり、好ましくは電池の内部にて使用される粘着シートであり、電池内装用粘着シートであってもよい。電池としては、非水系電池であることが好ましい。したがって、その電池に使用する電解液は非水系電解液であることが好ましい。本明細書における電池用粘着シートは、非水系電池内部の電解液に浸漬する可能性のある部位または電解液に接触する可能性のある部位に貼付される粘着シートであることが好ましい。非水系電池としては、リチウムイオン電池が特に好ましい。
【００１９】
本実施形態に係る粘着性組成物（以下「粘着性組成物Ｐ」という場合がある。）は、重合体を構成するモノマー単位として、分子内にカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）を含む（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、金属キレート系架橋剤（Ｂ）とを含有し、好ましくはさらにシランカップリング剤（Ｃ）を含有する。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
【００２０】
電池用粘着シートの粘着剤層を、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と金属キレート系架橋剤（Ｂ）とを含有する粘着性組成物Ｐによって形成することにより、当該電池用粘着シートが電解液に接触した場合（浸漬した場合を含む）であっても、粘着剤層を構成する粘着剤が電解液に溶出し難く、粘着剤が電池性能に悪影響を及ぼさない。それによって、電池用粘着シートに起因する電池の誤作動、熱暴走および短絡が抑制される。また、粘着性組成物Ｐがシランカップリング剤（Ｃ）を含有する場合には、電池用粘着シートが電解液に接触した場合（浸漬した場合を含む）であっても、被着体に対して（特に金属部材に対して）優れた粘着力を発揮する。それによって、電池用粘着シートが被着体から剥がれることが抑制され、当該電池用粘着シートに起因する電池性能の低下が抑制される。さらに、電池用粘着シートにおいて基材の粘着剤層側の面にハードコート層が形成されている場合であっても、上記粘着剤層はハードコート層に対する密着性が高いものとなる。そのため、電池用粘着シートの電解液溶媒への浸漬によってハードコート層と粘着剤層との界面で剥がれ等が生じることを防止し、電解液溶媒浸漬後の粘着力を高いものとすることができる。また、粘着剤層から剥離シートを剥離するときに、粘着剤層が剥離シートに転着してハードコート層から剥離することも抑制することができる。
【００２１】
（１）各成分
（１−１）（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内にカルボキシ基を有するモノマー（カルボキシ基含有モノマー）を含む。このカルボキシ基含有モノマー由来のカルボキシ基は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の架橋時に金属キレート系架橋剤（Ｂ）と反応し、それによって、三次元網目構造である架橋構造が形成される。このカルボキシ基と金属キレート系架橋剤（Ｂ）との反応による架橋構造を有する粘着剤は、電解液、特に非水系電解液に対する耐性が高く、当該電解液に接触しても溶出し難い。
【００２２】
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸が好ましい。アクリル酸によれば、上記の効果がより優れたものとなる。上記カルボキシ基含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを、下限値として０．５質量％以上含有することが好ましく、特に１質量％以上含有することが好ましく、さらには３質量％以上含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを、上限値として３０質量％以下含有することが好ましく、特に２５質量％以下含有することが好ましく、さらには２０質量％以下含有することが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）がモノマー単位として上記の量でカルボキシ基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において上記の効果がより優れたものとなる。
【００２４】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が１〜８の（メタ）アクリル酸エステルが含まれることが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上含有することが好ましく、特に６０質量％以上含有することが好ましく、さらには７０質量％以上含有することが好ましい。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを５０質量％以上含有すると、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は好適な粘着性を発揮することができる。また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９９質量％以下含有することが好ましく、特に９７質量％以下含有することが好ましく、さらには９０質量％以下含有することが好ましい。上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルを９９質量％以下とすることにより、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）中に他のモノマー成分を好適な量導入することができる。
【００２６】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１〜２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃を超えるモノマー（ハードモノマー）と、ホモポリマーとしてのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下のモノマー（ソフトモノマー）とを組み合わせて使用することも好ましい。これにより、電解液に対する耐溶出性をより優れたものにすることができる。この場合、ハードモノマーとソフトモノマーとの質量比は、５：９５〜４０：６０であることが好ましく、特に２０：８０〜３０：７０であることが好ましい。
【００２７】
上記ハードモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル（Ｔｇ１０℃）、メタクリル酸メチル（Ｔｇ１０５℃）、アクリル酸イソボルニル（Ｔｇ９４℃）、メタクリル酸イソボルニル（Ｔｇ１８０℃）、アクリル酸アダマンチル（Ｔｇ１１５℃）、メタクリル酸アダマンチル（Ｔｇ１４１℃）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２８】
上記ハードモノマーの中でも、粘着性等の特性への悪影響を防止しつつハードモノマーの性能をより発揮させる観点から、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸イソボルニルが好ましく、特にアクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルが好ましい。
【００２９】
上記ソフトモノマーとしては、炭素数が２〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。例えば、アクリル酸２−エチルヘキシル（Ｔｇ−７０℃）、アクリル酸ｎ−ブチル（Ｔｇ−５４℃）等が好ましく、特にアクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性を有する官能基（カルボキシ基を除く）を含むモノマーであってもよいし、反応性を有する官能基を含まないモノマーであってもよい。
【００３１】
反応性を有する官能基を含むモノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）、分子内にアミノ基を有するモノマー（アミノ基含有モノマー）等が挙げられる。
【００３２】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
なお、カルボキシ基と金属キレート系架橋剤（Ｂ）との反応による架橋構造によって得られる効果を阻害しないためにも、反応性を有する官能基を含むモノマーは、前述のカルボキシ基含有モノマーのみとすることが好ましい。
【００３５】
一方、反応性を有する官能基を含まないモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、（メタ）アクリロイルモルホリン等の非架橋性の３級アミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
【００３７】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、下限値として５万以上であることが好ましく、１０万以上であることがより好ましく、特に２０万以上であることが好ましく、さらには５０万以上であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、得られる粘着剤の電解液への耐溶出性がより優れたものとなる。
【００３８】
また、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、上限値として２５０万以下であることが好ましく、２００万以下であることがより好ましく、特に１５０万以下であることが好ましく、さらには１２０万以下であることが好ましい。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、得られる粘着剤の粘着力がより優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
【００３９】
なお、粘着性組成物Ｐにおいて、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４０】
（１−２）金属キレート系架橋剤（Ｂ）
金属キレート系架橋剤（Ｂ）としては、金属原子がアルミニウム、ジルコニウム、チタニウム、亜鉛、鉄、スズ等である金属キレート化合物を使用することができる。中でもアルミニウムキレート化合物が特に好ましい。アルミニウムキレート化合物は、前述した電解液への耐溶出性を特に効果的に発揮する。
【００４１】
アルミニウムキレート化合物としては、例えば、ジイソプロポキシアルミニウムモノオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムビスオレイルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノオレエートモノエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノラウリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノステアリルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムモノイソステアリルアセトアセテート、モノイソプロポキシアルミニウムモノ−Ｎ−ラウロイル−β−アラネートモノラウリルアセトアセテート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（イソブチルアセトアセテート）キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（２−エチルヘキシルアセトアセテート）キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（ドデシルアセトアセテート）キレート、モノアセチルアセトネートアルミニウムビス（オレイルアセトアセテート）キレート等が挙げられる。これらの中でも、上記効果の観点から、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４２】
また、その他の金属キレート化合物としては、例えば、チタニウムテトラプロピオネート、チタニウムテトラ−ｎ−ブチレート、チタニウムテトラ−２−エチルヘキサノエート、ジルコニウムｓｅｃ−ブチレート、ジルコニウムジエトキシ−ｔｅｒｔ−ブチレート、トリエタノールアミンチタニウムジプロピオネート、チタニウムラクテートのアンモニウム塩、テトラオクチレングリコールチタネート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４３】
上記の金属キレート系架橋剤（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４４】
本実施形態に係る粘着剤組成物Ｐ中における金属キレート系架橋剤（Ｂ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、下限値として０．１質量部以上であることが好ましく、０．２質量部以上であることがより好ましく、特に０．３質量部以上であることが好ましく、さらには０．５質量部以上であることが好ましい。また、金属キレート系架橋剤（Ｂ）の含有量は、上限値として５質量部以下であることが好ましく、特に４質量部以下であることが好ましく、さらには３質量部以下であることが好ましい。金属キレート系架橋剤（Ｂ）の含有量が上記の範囲にあることにより、前述した効果がより優れたものとなる。
【００４５】
なお、本実施形態に係る粘着剤組成物Ｐは、金属キレート系架橋剤（Ｂ）以外の架橋剤を含有してもよい。金属キレート系架橋剤（Ｂ）以外の架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）のカルボキシ基と金属キレート系架橋剤（Ｂ）との反応を阻害せずに、しかもカルボキシ基と反応するイソシアネート系架橋剤が好ましい。
【００４６】
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましく、さらにはトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００４７】
イソシアネート系架橋剤を併用する場合、金属キレート系架橋剤（Ｂ）とイソシアネート系架橋剤との質量比は、９９：１〜１：９９であることが好ましく、特に９０：１０〜５：９５であることが好ましく、さらには２０：８０〜１０：９０であることが好ましい。
【００４８】
（１−３）シランカップリング剤（Ｃ）
粘着性組成物Ｐは、さらにシランカップリング剤（Ｃ）を含有することが好ましい。シランカップリング剤（Ｃ）を含有すると、粘着剤層が電解液に接触した場合であっても、被着体に対して（特に金属部材に対して）優れた粘着力を発揮する。また、電池用粘着シートにおいて基材の粘着剤層側の面にハードコート層が形成されている場合であっても、粘着剤層はハードコート層に対する密着性がより高いものとなる。そのため、電池用粘着シートの電解液溶媒への浸漬によってハードコート層と粘着剤層との界面で剥がれ等が生じることを防止し、電解液溶媒浸漬後の粘着力を高いものとすることができる。また、粘着剤層から剥離シートを剥離するときに、粘着剤層が剥離シートに転着してハードコート層から剥離することを効果的に抑制することができる。
【００４９】
シランカップリング剤（Ｃ）としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも１個有する有機ケイ素化合物であって、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）との相溶性がよいものが好ましい。
【００５０】
かかるシランカップリング剤（Ｃ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも１つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらの中でも、上記効果の観点から、エポキシ構造を有するケイ素化合物が好ましく、特に３−グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５１】
粘着性組成物Ｐ中におけるシランカップリング剤（Ｃ）の含有量は、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましく、特に０．１質量部以上であることが好ましく、さらには０．４質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、５質量部以下であることが好ましく、４質量部以下であることがより好ましく、特に３質量部以下であることが好ましく、さらには１．５質量部以下であることが好ましい。シランカップリング剤（Ｃ）の含有量が上記の範囲にあることにより、電解液浸漬後の粘着力がより優れたものとなる。
【００５２】
（１−４）各種添加剤
粘着性組成物Ｐには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば粘着付与剤、酸化防止剤、軟化剤、充填剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Ｐを構成する添加剤に含まれないものとする。
【００５３】
（２）粘着性組成物の製造
粘着性組成物Ｐは、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）を製造し、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、金属キレート系架橋剤（Ｂ）と、所望により、シランカップリング剤（Ｃ）、他の架橋剤、添加剤を加えることで製造することができる。
【００５４】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法等により行うことができる。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。
【００５５】
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２'−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【００５６】
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００５７】
なお、上記重合工程において、２−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
【００５８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）の溶液に、金属キレート系架橋剤（Ｂ）、および所望によりシランカップリング剤（Ｃ）、他の架橋剤、添加剤を添加し、十分に混合することにより、粘着性組成物Ｐを得る。
【００５９】
なお、粘着性組成物Ｐは、塗工に適切な粘度に調整したり、粘着剤層を所望の膜厚に調整するため、適宜、前述の重合溶媒に加え、希釈溶媒等で希釈して、後述する塗布液としてもよい。希釈溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。
【００６０】
〔電池用粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る電池用粘着シートは、基材と、基材の一方の面側に積層された粘着剤層とを備え、当該粘着剤層が、前述した粘着性組成物Ｐから形成されたものである。以下、好ましい実施形態に係る電池用粘着シートについて説明する。
【００６１】
図１に示すように、本実施形態に係る電池用粘着シート１は、基材１１と、基材１１の一方の面側に設けられたハードコート層１２と、ハードコート層１２における基材１１とは反対側に設けられた粘着剤層１３と、粘着剤層１３におけるハードコート層１２とは反対側に設けられた剥離シート１４とから構成される。粘着剤層１３は、前述した粘着性組成物Ｐから形成されたものである。なお、本発明においてハードコート層１２および剥離シート１４は必須構成要素ではなく、それぞれ省略されてもよい。
【００６２】
前述した粘着性組成物Ｐから形成された粘着剤層１３を有する電池用粘着シート１は、電解液に接触した場合（浸漬した場合を含む）であっても、粘着剤層１３を構成する粘着剤が電解液に溶出し難く、粘着剤が電池性能に悪影響を及ぼさない。また、粘着性組成物Ｐがシランカップリング剤（Ｃ）を含有する場合には、電池用粘着シート１が電解液に接触した場合であっても、被着体に対して（特に金属部材に対して）優れた粘着力を発揮する。かかる粘着剤層１３はハードコート層１２に対する密着性が高いものとなる。そのため、電池用粘着シート１の電解液溶媒への浸漬によってハードコート層１２と粘着剤層１３との界面で剥がれ等が生じることを防止し、電解液溶媒浸漬後の粘着力を高いものとすることができる。また、粘着剤層１３から剥離シート１４を剥離するときに、粘着剤層１３が剥離シート１４に転着してハードコート層１２から剥離することを抑制することができる。
【００６３】
さらに、上記のように基材１１と粘着剤層１３との間にハードコート層１２を有する電池用粘着シート１によると、基材１１に浸入した電解液は、ハードコート層１２により遮断されるため、当該ハードコート層１２を透過して粘着剤層１３に到達することが抑制されるものと推定される。これにより、粘着剤層１３に浸入する電解液の量が低減するものと推定される。
【００６４】
なお、ハードコート層１２が、基材１１と粘着剤層１３との間ではなく、基材１１の粘着剤層１３とは反対側の面に積層された構成であっても、電解液の浸入を低減できることが、ある程度期待できる。しかしながら、そのような構成であっても、基材１１の端部から浸入した電解液が、基材１１の内部を介して、基材１１に接触する粘着剤層１３に到達するものと推定される。一般的に使用される基材１１の材料には、電解液の透過性が非常に高いものも存在し、そのような材料を使用した場合、端部のみからでも所定量の電解液が基材１１に浸入し、その後粘着剤層１３に浸入するものと推定される。
【００６５】
これに対し、本実施形態に係る電池用粘着シート１では、基材１１と粘着剤層１３との間にハードコート層１２を備えることにより、主面から基材１１に浸入する電解液のみならず、端部から基材１１に浸入する電解液についても、ハードコート層１２に遮断されるため、粘着剤層１３に到達することが抑制されるものと推定される。
【００６６】
以上のように、本実施形態に係る電池用粘着シート１では、粘着剤層１３に浸入する電解液の量が低減し、これによって、粘着剤層１３の粘着力がより良好に維持され、電池用粘着シート１が被着体から剥がれることがより効果的に抑制される。それによって、電池用粘着シート１を使用した電池では、粘着シートに起因する性能の低下が抑制される。また、粘着剤層１３に浸入する電解液の量が低減することで、電解液中に溶出する粘着剤の量がより低減する。それによって、電池用粘着シート１を使用した電池の誤作動、熱暴走および短絡がより効果的に抑制される。
【００６７】
また、本実施形態に係る電池用粘着シート１は、ハードコート層１２を備えることにより、基材１１や粘着剤層１３が炭化した場合であっても、絶縁性を確保することができ、電池の安全性を向上させることができる。
【００６８】
１．基材
本実施形態に係る電池用粘着シート１では、基材１１は、ＵＬ９４規格の難燃レベルＶ−０を満たす難燃性を有することが好ましい。基材１１がこのような難燃性を有することにより、通常の電池の使用により発熱した場合であっても、基材１１の変性や変形が抑制される。また、電池に不具合が発生し、過度に発熱した場合であっても、基材１１の発火や燃焼が抑制され、重大な事故が防止される。
【００６９】
基材１１の材料は、難燃性、耐熱性、絶縁性、電解液との反応性、電解液の透過性等の観点から適宜選択できる。特に、基材１１としては、樹脂フィルムを使用することが好ましい。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム等の主鎖に窒素を含む重合体からなるフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリウレタン樹脂フィルム、ノルボルネン系重合体フィルム、環状オレフィン系重合体フィルム、環状共役ジエン系重合体フィルム、ビニル脂環式炭化水素重合体フィルム等の樹脂フィルムまたはそれらの積層フィルムが挙げられる。特に、優れた難燃性および耐熱性を示す観点から、主鎖に窒素を含む重合体のフィルム（当該重合体以外の成分を含有してもよい。本明細書にて同様。）が好ましく、特に主鎖に窒素含有環構造を有する重合体のフィルムが好ましく、さらには、主鎖に窒素含有環構造および芳香環構造を有する重合体のフィルムが好ましい。具体的には、例えば、ポリイミドフィルム、ポリエーテルイミドフィルムまたはポリエーテルエーテルケトンフィルムが好ましく、これらの中でもより高い耐熱性を示すポリイミドフィルムが好ましい。
【００７０】
基材１１の厚さは、５〜２００μｍであることが好ましく、特に１０〜１００μｍであることが好ましく、さらには１５〜４０μｍであることが好ましい。基材１１の厚さが５μｍ以上であることにより、基材１１に適度な剛性が付与され、基材１１にハードコート層１２を形成する際に硬化収縮が発生した場合であってもカールの発生が効果的に抑制される。また、基材１１の厚さが２００μｍ以下であることにより、電池用粘着シート１が適度な柔軟性を有し、電極と電極取り出しタブとを固定する場合のように、段差が存在する面に電池用粘着シート１を貼付する場合であっても、当該段差に対して良好に追従することができる。
【００７１】
２．ハードコート層
（１）ハードコート層の物性
本実施形態に係る電池用粘着シート１では、基材１１に設けられた状態におけるハードコート層１２は、＃００００のスチールウールを用いて、２５０ｇ／ｃｍ２の荷重でハードコート層１２を１０ｃｍ、１０往復擦り、傷が生じないことが好ましい。このような耐スチールウール性の評価を有すると、電解液のハードコート層１２の透過が効果的に遮断され、ハードコート層１２の膨潤による無機フィラーの抜け出しが効果的に抑制される。
【００７２】
（２）ハードコート層の組成
ハードコート層１２は、有機成分と無機フィラーとを含有する組成物（以下「ハードコート層用組成物」ということがある。）から形成されることが好ましい。特に、ハードコート層１２は、活性エネルギー線硬化性成分と無機フィラーとを含有する組成物を硬化させた材料からなることが好ましい。
【００７３】
（２−１）活性エネルギー線硬化性成分
活性エネルギー線硬化性成分としては、活性エネルギー線の照射により硬化して所望の硬度を発揮するものであれば特に限定されない。
【００７４】
具体的な活性エネルギー線硬化性成分としては、多官能性（メタ）アクリレート系モノマー、（メタ）アクリレート系プレポリマー、活性エネルギー線硬化性ポリマー等が挙げられるが、中でも多官能性（メタ）アクリレート系モノマーおよび／または（メタ）アクリレート系プレポリマーであることが好ましい。多官能性（メタ）アクリレート系モノマーおよび（メタ）アクリレート系プレポリマーは、それぞれ単独で使用してもよいし、両者を併用してもよい。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味する。他の類似用語も同様である。
【００７５】
多官能性（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレートが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、多官能（メタ）アクリレート系モノマーは、特に制約されないが、電解液浸漬下にてハードコート層１２から無機フィラーの抜け出しを防止する観点から、分子量１０００未満のものであることがより好ましい。
【００７６】
一方、（メタ）アクリレート系プレポリマーとしては、例えば、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系等のプレポリマーが挙げられる。プレポリマーは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７７】
本実施形態のハードコート層１２を構成する活性エネルギー線硬化性成分は、硬化後のガラス転移点が１３０℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、ガラス転移点が観測されないものであることが特に好ましい。活性エネルギー線硬化性成分のガラス転移点が上述の通りであることにより、ハードコート層１２の耐熱性が優れたものとなり、このようなハードコート層１２が設けられた電池用粘着シート１を含む電池の性能および安全性も優れたものとなる。
【００７８】
なお、本実施形態のハードコート層１２にて活性エネルギー線硬化性成分を２種以上使用する場合、それらの活性エネルギー線硬化性成分は、互いに相溶性に優れたものであることが好ましい。
【００７９】
（２−２）無機フィラー
本実施形態のハードコート層１２を構成するハードコート層用組成物は、無機フィラーを含有することが好ましい。無機フィラーを含有することで、本実施形態のハードコート層１２に剛性が付与され、高温下あるいは電解液浸漬下での衝撃等により電池用粘着シート１が破れたり穴が空いたりする等の破損を防止することができる。
【００８０】
好ましい無機フィラーとしては、シリカ、アルミナ、ベーマイト、タルク、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化鉄、炭化珪素、窒化ホウ素、酸化ジルコニウム等の粉末、これらを球形化したビーズ、単結晶繊維およびガラス繊維等が挙げられ、これらを単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。これらの中でも、シリカ、アルミナ、ベーマイト、酸化チタン、酸化ジルコニウム等が好ましく、活性エネルギー線硬化性成分中への分散性の観点からシリカ、アルミナおよび酸化ジルコニウムが好ましい。なお、これらの無機フィラーは、分散媒中に分散しゾル状となった形態で使用することもできる。
【００８１】
また、無機フィラーは、表面修飾されていることも好ましい。このような無機フィラーとして、反応性シリカを例示することができる。
【００８２】
本明細書において「反応性シリカ」とは、活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾されたシリカ微粒子をいう。上記活性エネルギー線硬化性不飽和基を有する有機化合物で表面修飾されたシリカ微粒子（反応性シリカ）は、例えば、通常、平均粒径１〜２００ｎｍのシリカ微粒子表面のシラノール基に、当該シラノール基と反応し得る官能基（例えば、イソシアネート基、エポキシ基、カルボキシ基等）を有する活性エネルギー線硬化性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。なお、上記活性エネルギー線硬化性不飽和基としては、（メタ）アクリロイル基やビニル基を好ましく挙げることができる。
【００８３】
このような反応性シリカと、前述した多官能性（メタ）アクリレート系モノマーおよび／または（メタ）アクリレート系プレポリマーとを含有する有機無機ハイブリッド材料（オルガノシリカゾル）としては、例えば商品名「オプスターＺ７５３０」、「オプスターＺ７５２４」、「オプスターＴＵ４０８６」、「オプスターＺ７５３７」（以上、ＪＳＲ社製）等を使用することができる。
【００８４】
好ましい無機フィラーのその他の例としては、アルミナセラミックナノ粒子、シリカ表面のシラノール基がむき出しのままのシリカ微粒子が分散媒中にコロイド状態で懸濁しているシリカゾル、シリカ表面のシラノール基がシランカップリング剤等で表面処理されたオルガノシリカゾル等が挙げられる。
【００８５】
本実施形態において用いる無機フィラーは、平均粒径が１〜１０００ｎｍであることが好ましく、１０〜５００ｎｍであることが特に好ましく、１５〜２００ｎｍであることがさらに好ましい。無機フィラーの平均粒径が１ｎｍ以上であることで、ハードコート層用組成物を硬化させたハードコート層１２が、より高い剛性を有するものとなる。また、無機フィラーの平均粒径が１０００ｎｍ以下であることで、ハードコート層用組成物中における無機フィラーの分散性が優れたものとなり、基材１１上にハードコート層１２を形成した際に、ハードコート層１２における基材１１とは反対側の面における凹凸の発生を効果的に防止することができる。さらに、当該面上に粘着剤層１３を形成することで、粘着剤層１３におけるハードコート層１２とは反対側の面において非常に高い平滑性を得ることができる。これにより、粘着剤層１３は被着体に対して優れた密着性を発揮することができる。なお、無機フィラーの平均粒径は、レーザー回折散乱式粒度分布測定装置によって測定したものとする。
【００８６】
本実施形態のハードコート層１２における無機フィラーの含有量は、ハードコート層１２に対して０〜９０質量％（９０質量％以下）であることが好ましく、３０〜８５質量％であることがより好ましく、４０〜８０質量％であることが特に好ましく、４５〜７０質量％であることがさらに好ましい。無機フィラーを含有する場合には、その含有量が３０質量％以上であることで、ハードコート層１２に付与される剛性がより高いものとなる。一方、無機フィラーの含有量が９０質量％以下であることで、ハードコート層用組成物を用いた層形成が容易になる。
【００８７】
（２−３）その他の成分
本実施形態のハードコート層１２を形成するための組成物は、上述した成分以外に、各種添加剤を含有してもよい。各種添加剤としては、例えば、光重合開始剤、酸化防止剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、着色剤、界面活性剤、保存安定剤、可塑剤、滑剤、消泡剤、有機系充填材等が挙げられる。
【００８８】
活性エネルギー線として紫外線を使用してハードコート層１２を形成する場合、光重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤としては、使用する活性エネルギー線硬化性成分の光重合開始剤として機能するものであれば特に限定されないが、例えば、アシルホスフィンオキサイド系化合物、ベンゾイン化合物、アセトフェノン化合物、チタノセン化合物、チオキサントン化合物、パーオキサイド化合物等が挙げられる。具体的には、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン―１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジベンジル、ジアセチル、β−クロールアンスラキノンなどが例示できる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８９】
ハードコート層用組成物中における上記光重合開始剤の含有量は、通常は、活性エネルギー線硬化性成分１００質量部に対して、０．１〜２０質量部であることが好ましく、特に１〜１５質量部であることが好ましい。
【００９０】
（３）ハードコート層の厚さ
ハードコート層１２の厚さは、０．１〜１０μｍであることが好ましく、特に０．５〜７μｍであることが好ましく、さらには１〜４μｍであることが好ましい。ハードコート層１２の厚さが０．１μｍ以上であることにより、電解液によるハードコート層１２の透過が効果的に遮断される。また、ハードコート層１２の厚さが１０μｍ以下であることにより、電池用粘着シート１が適度な柔軟性を有し、電極と電極取り出しタブとを固定する場合のように、段差が存在する面に電池用粘着シート１を貼付する場合であっても、電池用粘着シート１が当該段差に対して良好に追従することができる。
【００９１】
３．粘着剤層
粘着剤層１３は、前述した粘着性組成物Ｐから形成されたものである。粘着剤層１３の形成方法は後述する。
【００９２】
（１）粘着剤／粘着剤層の物性
本実施形態に係る電池用粘着シート１では、粘着剤層１３を構成する粘着剤を非水系電解液の溶媒に８０℃で７２時間浸漬した後における粘着剤のゲル分率が、下限値として６０％以上であることが好ましく、特に７０％以上であることが好ましく、さらには８０％以上であることが好ましい。上記ゲル分率の下限値が上記であることにより、粘着剤層１３が電解液に接触した場合における粘着剤の溶出量が低く抑えられることとなる。それによって、電池用粘着シート１を使用した電池の誤作動、熱暴走および短絡がより効果的に抑制される。
【００９３】
一方、上記ゲル分率の上限値は、１００％以下であることが好ましく、特に９９％以下であることが好ましく、さらには９８％以下であることが好ましい。ゲル分率の上限値が９８％以下であると、電池用粘着シート１が適度な柔軟性を有し、電極と電極取り出しタブとを固定する場合のように、段差が存在する面に電池用粘着シート１を貼付する場合であっても、当該段差に対して良好に追従することができる。
【００９４】
なお、ここにおける非水系電解液の溶媒とは、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを１：１の体積比で混合した調製液であり、ゲル分率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。
【００９５】
（２）粘着剤層の厚さ
粘着剤層１３の厚さ（ＪＩＳ  Ｋ７１３０に準じて測定した値）は、１〜５０μｍであることが好ましく、特に３〜１５μｍであることが好ましく、さらには４〜９μｍであることが好ましい。粘着剤層１３の厚さが１μｍ以上であることにより、電池用粘着シート１は良好な粘着力を発揮することができる。また、粘着剤層１３の厚さが５０μｍ以下であることにより、粘着剤層１３の端部から浸入する電解液の量を効果的に低減することができる。
【００９６】
４．剥離シート
剥離シート１４は、電池用粘着シート１の使用時まで粘着剤層を保護するものであり、電池用粘着シート１を使用するときに剥離される。本実施形態に係る電池用粘着シート１において、剥離シート１４は必ずしも必要なものではない。
【００９７】
剥離シート１４としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、液晶ポリマーフィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
【００９８】
剥離シート１４の剥離面（粘着剤層１３と接する面）には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。
【００９９】
剥離シート１４の厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
【０１００】
５．電池用粘着シートの物性等
本実施形態に係る電池用粘着シート１のアルミニウム板に対する粘着力（電解液溶媒浸漬前の粘着力）は、下限値として０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、特に０．７５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。電池用粘着シート１の電解液溶媒浸漬前の粘着力の下限値が上記であることにより、電池用粘着シート１が電解液に接触する前に、電池用粘着シート１が被着体（特に金属部材）から剥離する不具合が発生し難い。上記電解液溶媒浸漬前の粘着力の上限値は特に限定されないが、通常は５０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、特に４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには３０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。なお、本明細書における粘着力は、基本的にはＪＩＳ Ｚ０２３７：２００９に準じた１８０°引き剥がし法により測定した粘着力をいい、詳細な測定方法は後述する試験例にて示す通りである。
【０１０１】
また、本実施形態に係る電池用粘着シート１をアルミニウム板に貼付し、非水系電解液の溶媒に８０℃で７２時間浸漬した後の、当該電池用粘着シート１のアルミニウム板に対する粘着力（電解液溶媒浸漬後の粘着力）は、下限値として０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、０．７５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがより好ましく、特に１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、さらには２．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。電池用粘着シート１の電解液溶媒浸漬後の粘着力の下限値が上記であることにより、電池用粘着シート１が電解液に接触（浸漬）した後であっても、電池用粘着シート１が被着体（特に金属部材）から剥離する不具合が発生し難い。上記電解液溶媒浸漬後の粘着力の上限値は特に限定されないが、通常は４０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、特に３０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましく、さらには２０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。本実施形態に係る電池用粘着シート１は、シランカップリング剤（Ｃ）を含有する粘着性組成物Ｐを使用して形成された粘着剤層１３を有することにより、さらには基材１１と粘着剤層１３との間にハードコート層１２を備えることにより、上記範囲の優れた粘着力を達成することができる。なお、ここにおける非水系電解液の溶媒とは、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを１：１の体積比で混合した調製液である。
【０１０２】
電解液溶媒浸漬後の粘着力は、電解液溶媒浸漬前の粘着力に対して、５０％以上であることが好ましく、６０％以上であることがより好ましく、特に７０％以上であることが好ましく、さらには１００％以上であることが好ましい。
【０１０３】
電池用粘着シート１の厚さ（剥離シート１４の厚さを除く）は、１０〜２５０μｍであることが好ましく、特に１５〜１１０μｍであることが好ましく、さらには２０〜４５μｍであることが好ましい。電池用粘着シート１の厚さが上記の範囲にあることにより、電池用粘着シート１は粘着力および耐熱性を両立した、より好適なものとなる。
【０１０４】
６．電池用粘着シートの製造方法
本実施形態に係る電池用粘着シート１は、例えば、基材１１とハードコート層１２との積層体、および粘着性組成物Ｐの塗膜と剥離シート１４との積層体をそれぞれ作製し、ハードコート層１２と粘着性組成物Ｐの塗膜とが接するようにこれらの積層体を貼合した後、養生して、粘着性組成物Ｐの塗膜から粘着剤層１３を形成することで製造することができる。なお、ハードコート層１２と粘着剤層１３との密着性を向上させる観点から、これらのいずれかの層の貼合する面または両方の層の貼合する面に対し、コロナ処理、プラズマ処理などの表面処理を行ってから両層を貼合することも好ましい。
【０１０５】
基材１１とハードコート層１２との積層体は、例えば、次のように作製することができる。まず、基材１１の一方の主面に対して、ハードコート層用組成物と、所望によりさらに溶媒とを含有する塗布液を塗布し、乾燥させる。塗布液の塗布は、常法によって行えばよく、例えば、バーコート法、ナイフコート法、マイヤーバー法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法によって行えばよい。乾燥は、例えば８０〜１５０℃で３０秒〜５分程度加熱することによって行うことができる。
【０１０６】
その後、上記塗布液を乾燥させてなる層に活性エネルギー線を照射することにより、当該層を硬化させてハードコート層１２を形成する。活性エネルギー線としては、例えば、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを使用でき、具体的には、紫外線や電子線などを使用することができる。特に、取扱いが容易な紫外線が好ましい。紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が５０〜１０００ｍＷ／ｃｍ２程度であることが好ましい。また、光量は、５０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、８０〜５０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましく、２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２であることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、１０〜１０００ｋｒａｄ程度が好ましい。
【０１０７】
粘着性組成物Ｐの塗膜と剥離シート１４との積層体は、例えば次のように作製することができる。前述した粘着性組成物Ｐおよび所望により溶剤を含有する塗布液を、剥離シート１４の剥離面に塗布し、加熱処理を行って、塗膜を形成する。
【０１０８】
上記加熱処理は、塗布液の希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。加熱処理を行う場合、加熱温度は、５０〜１５０℃であることが好ましく、特に７０〜１２０℃であることが好ましい。また、加熱時間は、３０秒〜１０分であることが好ましく、特に５０秒〜２分であることが好ましい。
【０１０９】
基材１１上のハードコート層１２と、剥離シート１４上の粘着性組成物Ｐの塗膜とを貼合した後、養生を行う。この養生は、通常、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１〜２週間程度行う。これにより、粘着性組成物Ｐの塗膜が粘着剤層１３となり、電池用粘着シート１が製造される。
【０１１０】
なお、上記粘着性組成物Ｐの塗膜の加熱処理及び養生により、金属キレート系架橋剤（Ｂ）を介して（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が良好に架橋され、三次元網目構造である架橋構造が形成される。
【０１１１】
本実施形態に係る電池用粘着シート１の他の製造方法として、基材１１上にハードコート層１２および粘着剤層１３を順に形成することで、電池用粘着シート１を製造してもよい。
【０１１２】
〔リチウムイオン電池〕
本発明の一実施形態に係るリチウムイオン電池は、電池の内部にて、前述した電池用粘着シートを用いて、２つ以上の導電体同士が接触した状態で固定されているものである。２つ以上の導電体の少なくとも１つはシート状であり、少なくとも１つは線状またはテープ状であることが好ましい。以下、好ましい実施形態に係るリチウムイオン電池について説明する。
【０１１３】
図２に示すように、本実施形態に係るリチウムイオン電池２は、底部が負極端子２３を構成する有底円筒状の外装体２１と、外装体２１の開口部に設けられた正極端子２２と、外装体２１の内部に設けられた電極体２４とを備えている。また、当該リチウムイオン電池２の内部には、電解液が封入されている。
【０１１４】
電極体２４は、それぞれシート状（帯状）の、正極活物質層２４１ａが積層された正極集電体２４１と、負極活物質層２４２ａ層が積層された負極集電体２４２と、それらの間に介在するセパレータ２４３とを備えている。なお、正極集電体２４１および正極活物質層２４１ａの積層体を正極という場合があり、負極集電体２４２および負極活物質層２４２ａの積層体を負極という場合があり、それら正極および負極を包括して電極という場合がある。正極、負極およびセパレータ２４３は、それぞれ巻回されて、外装体２１の内部に挿入される。
【０１１５】
また、図３に示すように、正極集電体２４１には、線状またはテープ状の電極取り出しタブ２４４が、前述した電池用粘着シート１によって貼り付けられており、それによって電極取り出しタブ２４４は正極集電体２４１に電気的に接続している。この電極取り出しタブ２４４は、上記正極端子２２にも電気的に接続している。なお、負極集電体２４２は、図示しない電極取り出しタブを介して負極端子２３に電気的に接続している。
【０１１６】
一般的に、正極集電体２４１および負極集電体２４２は、アルミニウムといった金属を材料とし、電極取り出しタブ２４４は、アルミニウムまたは銅といった金属を材料とする。
【０１１７】
リチウムイオン電池２で使用される電解液は、通常、非水系電解液である。この非水系電解液としては、例えば、電解質としてのリチウム塩が、環状炭酸エステルと低級鎖状炭酸エステルとの混合溶媒に溶解したものが好ましく挙げられる。リチウム塩としては、ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、ホウフッ化リチウム（ＬｉＢＦ４）といったフッ素系錯塩や、ＬｉＮ（ＳＯ２Ｒｆ）２・ＬｉＣ（ＳＯ２Ｒｆ）３（ただしＲｆ＝ＣＦ３，Ｃ２Ｆ５）等が使用される。また、環状炭酸エステルとしては、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等が使用され、低級鎖状炭酸エステルとしては、炭酸ジメチル、炭酸エチルメチル、炭酸ジエチル等が好ましく挙げられる。
【０１１８】
本実施形態に係るリチウムイオン電池２は、電極取り出しタブ２４４の固定に前述した電池用粘着シート１を使用する以外、通常の方法によって製造することができる。
【０１１９】
本実施形態に係るリチウムイオン電池２では、電極取り出しタブ２４４の正極集電体２４１への貼付を電池用粘着シート１により行っている。当該電池用粘着シート１は、非水系電解液に浸漬された状態であっても、粘着剤層１３を構成する粘着剤が非水系電解液に溶出し難く、粘着剤が電池性能に悪影響を及ぼさない。また、上記電池用粘着シート１では、基材１１と粘着剤層１３との間にハードコート層１２を備えることにより、粘着剤層１３に浸入する電解液の量が低減するため、電解液中に溶出する粘着剤の量がより低減する。
【０１２０】
さらに、電池用粘着シート１の粘着剤層１３を構成する粘着性組成物Ｐがシランカップリング剤（Ｃ）を含有する場合には、当該電池用粘着シート１は、非水系電解液に浸漬された状態であっても、正極集電体２４１および電極取り出しタブ２４４に対して優れた粘着力を発揮する。また、上記電池用粘着シート１では、基材１１と粘着剤層１３との間にハードコート層１２を備えることにより、粘着剤層１３に浸入する電解液の量が低減するため、上記の粘着力がより高く維持され、電池用粘着シート１が正極集電体２４１および電極取り出しタブ２４４から剥がれることが効果的に抑制される。
【０１２１】
さらにまた、上記電池用粘着シート１はハードコート層１２を備えるため、基材１１や粘着剤層１３が炭化した場合であっても、絶縁性を確保することができる。
【０１２２】
以上のことから、本実施形態に係るリチウムイオン電池２は、電池用粘着シート１に起因する性能の低下、誤作動、熱暴走および短絡が抑制され、また、大電流での条件下においても温度安定性や安全性に優れることが期待される。
【０１２３】
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
【０１２４】
例えば、電池用粘着シート１において、ハードコート層１２および／または剥離シート１４は省略されてもよい。また、電池用粘着シート１において、基材１１とハードコート層１２との間には、その他の層が設けられてもよい。
【実施例】
【０１２５】
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【０１２６】
〔実施例１〕
１．基材上におけるハードコート層の形成
活性エネルギー線硬化性成分としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（硬化後にガラス転移点が観測されない材料）４０質量部と、光重合開始剤としてのヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５質量部と、無機フィラーとしてのオルガノシリカゾル（日産化学社製，商品名「ＭＥＫ−ＳＴ」；平均粒径３０ｎｍ）６０質量部（固形分換算値；以下同じ）とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、ハードコート層用塗布液を調製した。
【０１２７】
基材としてのポリイミドフィルム（東レデュポン社製，商品名「カプトン１００Ｈ」，厚さ２５μｍ，ＵＬ９４規格の難燃レベルＶ−０）の一方の面に、上記塗布液をナイフコーターで塗布した後、７０℃で１分間乾燥させた。次に、その塗膜に対して紫外線（照度２３０ｍＷ／ｃｍ２，光量５１０ｍＪ／ｃｍ２）を照射することにより、当該塗膜を硬化させた。これにより、基材の一方の面に厚さ２μｍのハードコート層が形成された第１の積層体を得た。
【０１２８】
なお、得られた第１の積層体においては、耐スチールウール性試験として、＃００００のスチールウールを用いて、ハードコート層の表面を、２５０ｇ／ｃｍ２の荷重で１０ｃｍ、１０往復擦った。その結果、当該ハードコート層の表面にはスチールウールによる擦り傷が形成されなかったことを確認した。
【０１２９】
２．剥離シート上における粘着性組成物の塗膜の形成
アクリル酸ブチル７６．８質量部、アクリル酸メチル１９．２質量部およびアクリル酸４質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１００万であった。
【０１３０】
次に、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部と、金属キレート系架橋剤としてのアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）（綜研化学社製，商品名「Ｍ−５Ａ」）０．９３質量部と、シランカップリング剤としての３−グリシドキプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製，商品名「ＫＢＭ−４０３」）０．５質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤層用塗布液を調製した。
【０１３１】
得られた塗布液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，商品名「ＰＥＴ２５１１３０」）の剥離処理面にナイフコーターで塗布したのち、１２０℃で１分間加熱処理した。これにより、剥離シートの剥離処理面に、粘着性組成物の塗膜が積層された第２の積層体を得た。
【０１３２】
３．電池用粘着シートの作製
上記の通り作製した第１の積層体のハードコート層側の面と、上記の通り作製した第２の積層体の粘着性組成物の塗膜側の面とを貼合し、その後、２３℃、５０％ＲＨで７日間養生した。これにより、粘着性組成物の塗膜が粘着剤層となった電池用粘着シートを得た。なお、粘着剤層の厚さは７μｍであった。当該粘着剤層の厚さは、電池用粘着シートの総厚を求め、当該総厚から第１の積層体および上記剥離シートの厚さを差し引くことにより算出した。
【０１３３】
〔実施例２〕
実施例１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部と、金属キレート系架橋剤としてのアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）（綜研化学社製，商品名「Ｍ−５Ａ」）０．３１質量部と、イソシアネート系架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（トーヨーケム社製，商品名「ＢＨＳ８５１５」）２．３５質量部と、シランカップリング剤としての３−グリシドキプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製，商品名「ＫＢＭ−４０３」）０．５質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤層用塗布液を調製した。粘着剤層用塗布液として、得られた粘着剤層用塗布液を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。
【０１３４】
〔実施例３〕
アクリル酸ブチル９０質量部およびアクリル酸１０質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は７０万であった。（メタ）アクリル酸エステル重合体として、上記で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。
【０１３５】
〔実施例４〕
活性エネルギー線硬化性成分としてのジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（硬化後にガラス転移点が観測されない材料）３０質量部と、光重合開始剤としてのヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５質量部と、無機フィラーとしてのアルミナゾル（ビックケミージャパン社製，商品名「ＮＡＮＯＢＹＫ−３６０１」）７０質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、ハードコート層用塗布液を調製した。ハードコート層用塗布液として、得られたハードコート層用塗布液を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。
【０１３６】
〔比較例１〕
実施例１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部と、イソシアネート系架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（トーヨーケム社製，商品名「ＢＨＳ８５１５」）２．３５質量部と、シランカップリング剤としての３−グリシドキプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製，商品名「ＫＢＭ−４０３」）０．５質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤層用塗布液を調製した。粘着剤層用塗布液として、得られた粘着剤層用塗布液を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。
【０１３７】
〔比較例２〕
実施例１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部と、イソシアネート系架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート（トーヨーケム社製，商品名「ＢＨＳ８５１５」）４．７質量部と、シランカップリング剤としての３−グリシドキプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製，商品名「ＫＢＭ−４０３」）０．５質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤層用塗布液を調製した。粘着剤層用塗布液として、得られた粘着剤層用塗布液を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。
【０１３８】
〔比較例３〕
実施例１で得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部と、エポキシ系架橋剤としての１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン（大成化薬社製，商品名「マルタイトＴＣ−５」）０．３１質量部と、シランカップリング剤としての３−グリシドキプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製，商品名「ＫＢＭ−４０３」）０．５質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤層用塗布液を調製した。粘着剤層用塗布液として、得られた粘着剤層用塗布液を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。
【０１３９】
〔比較例４〕
アクリル酸ブチル９９質量部およびアクリル酸４−ヒドロキシブチル１質量部を溶液重合法により共重合させて、（メタ）アクリル酸エステル重合体を調製した。この重合体の分子量を後述するゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０万であった。
【０１４０】
次に、得られた（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部と、イソシアネート系架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性キシレンジイソシアネート（綜研社製，商品名「ＴＤ―７５」）０．１５質量部と、シランカップリング剤としての３−グリシドキプロピルメチルジメトキシシラン（信越化学社製，商品名「ＫＢＭ−４０３」）０．５質量部とを混合し、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着剤層用塗布液を調製した。粘着剤層用塗布液として、得られた粘着剤層用塗布液を使用する以外、実施例１と同様にして電池用粘着シートを製造した。
【０１４１】
ここで、前述した重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定（ＧＰＣ測定）した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
＜測定条件＞
・ＧＰＣ測定装置：東ソー社製，ＨＬＣ−８０２０
・ＧＰＣカラム（以下の順に通過）：東ソー社製
ＴＳＫ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨＸＬ−Ｈ
ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨＸＬ（×２）
ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ
・測定溶媒：テトラヒドロフラン
・測定温度：４０℃
【０１４２】
〔試験例１〕（電解液溶媒浸漬によるゲル分率の測定）
実施例および比較例の電池用粘着シートの製造の際に得られた第２の積層体の粘着性組成物の塗膜側の面と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した剥離シート（リンテック社製，商品名「ＰＥＴ２５１１３０」）の剥離処理面とを貼合した。その後、２３℃、５０％ＲＨで７日間養生して、両面を剥離シートで保護された粘着剤層単独からなる測定用シートを得た。
【０１４３】
得られた測定用シートを８０ｍｍ×８０ｍｍのサイズに裁断し、粘着剤層の両面を保護する剥離シートを剥がし、ポリエステル製メッシュ（メッシュサイズ２００）に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ１とする。次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、電解液溶媒としての、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを１：１の体積比で混合した調製液に８０℃で７２時間浸漬させた。その後粘着剤層を取り出し、エタノール中に一旦浸漬することにより、付着した電解液溶媒を溶解除去した後、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で、２４時間風乾させ、さらに８０℃のオーブン中にて１２時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をＭ２とする。ゲル分率（％)を、（Ｍ２／Ｍ１）×１００という計算式から算出した。結果を表１に示す。
【０１４４】
〔試験例２〕（電解液溶媒浸漬前の粘着力の測定）
本試験例による電池用粘着シートの粘着力は、以下に示す操作以外、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準じて測定した。
【０１４５】
実施例および比較例で得られた電池用粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍに裁断した後、剥離シートを剥離することで試験片を得た。この試験片の露出した粘着剤層を、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、被着体としてのアルミニウム板に２ｋｇゴムローラーを用いて貼付した。その直後、万能型引張試験機（オリエンテック社製，商品名「テンシロンＵＴＭ−４−１００」）を用いて、剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで試験片を上記アルミニウム板から剥離することにより、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。この測定値を電解液溶媒浸漬前の粘着力とした。結果を表１に示す。
【０１４６】
〔試験例３〕（電解液溶媒浸漬後の粘着力の測定）
本試験例による電池用粘着シートの粘着力は、以下に示す操作以外、ＪＩＳ  Ｚ０２３７：２００９に準じて測定した。
【０１４７】
実施例および比較例で得られた電池用粘着シートを幅２５ｍｍ、長さ２５０ｍｍに裁断した後、剥離シートを剥離することで試験片を得た。この試験片の露出した粘着剤層を、２３℃、５０％ＲＨの環境下で、被着体としてのアルミニウム板に２ｋｇゴムローラーを用いて貼付した後、同環境下に２０分放置した。その後、試験片をアルミニウム板に貼付した状態で、電解液溶媒としての、炭酸エチレンおよび炭酸ジエチルを１：１の体積比で混合した調製液に８０℃で７２時間浸漬させた。そして調製液から取り出した直後に、上記と同様にして粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。この測定値を電解液溶媒浸漬後の粘着力とした。結果を表１に示す。
【０１４８】
【表１】
2018090750.tif 000003
【０１４９】
表１から明らかなように、実施例の電池用粘着シートは、比較例の電池用粘着シートと比べて、電解液溶媒に浸漬した後においても高い粘着力（電解液溶媒浸漬前の粘着力に対して５０％以上）を示した。また、実施例の電池用粘着シートの粘着剤は、電解液溶媒に浸漬した後においても高いゲル分率を示し、電解液溶媒に溶出し難いことが分かった。
【産業上の利用可能性】
【０１５０】
本発明に係る粘着性組成物および電池用粘着シートは、リチウムイオン電池の内部にて、電極取り出しタブを電極（集電体）に貼り付けるのに好適である。
【符号の説明】
【０１５１】
１…電池用粘着シート
１１…基材
１２…ハードコート層
１３…粘着剤層
１４…剥離シート
２…リチウムイオン電池
２１…外装体
２２…正極端子
２３…負極端子
２４…電極体
２４１…正極集電体
２４１ａ…正極活物質層
２４２…負極集電体
２４２ａ…負極活物質層
２４３…セパレータ
２４４…電極取り出しタブ
【図１】
2018090750.tif 000004
【図２】
2018090750.tif 000005
【図３】
2018090750.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成30年4月13日(2018.4.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材の一方の面側に積層された粘着剤層とを備える電池用粘着シートであって、
前記基材における前記粘着剤層側の面には、ハードコート層が形成されており、
前記粘着剤層が、
重合体を構成するモノマー単位として、分子内にカルボキシ基を有するモノマーを含む（メタ）アクリル酸エステル重合体と、
金属キレート系架橋剤と
を含有する粘着性組成物から形成されたものである
ことを特徴とする電池用粘着シート。
【請求項２】
前記粘着性組成物がシランカップリング剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の電池用粘着シート。
【請求項３】
前記粘着剤層を構成する粘着剤を非水系電解液の溶媒に８０℃で７２時間浸漬した後における前記粘着剤のゲル分率が、６０％以上、１００％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載の電池用粘着シート。
【請求項４】
前記基材が、主鎖に窒素含有環構造を有する重合体のフィルムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の電池用粘着シート。
【請求項５】
電池の内部にて、請求項１〜４のいずれか一項に記載の電池用粘着シートを用いて、２つ以上の導電体同士が接触した状態で固定されている
ことを特徴とするリチウムイオン電池。