(57)【要約】【課題】金属検出機による手袋片の最小検出体積を小さくする。【解決手段】金属探知機による手袋片の最小検出体積を小さくする。ゴムまたは樹脂で形成される皮膜に磁性粒子を含む手袋であって、磁性粒子は、皮膜全体に対して０．２質量％以上４０質量％未満であり、磁性粒子は、１次粒子が凝集した２次粒子を含む、手袋である。【選択図】図１
2018090951.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴムまたは樹脂で形成される手袋皮膜に磁性粒子を含む手袋であって、
前記磁性粒子は、手袋皮膜全体に対して０．２質量％以上４０質量％未満であり、
前記磁性粒子は、１次粒子が凝集した２次粒子を含む、手袋。
【請求項２】
前記磁性粒子は、手袋皮膜全体に対して０．２質量％以上２０質量％未満である、請求項１に記載の手袋。
【請求項３】
前記磁性粒子は、２次粒子の粒子径が１μｍを超過する粒子の体積割合が、粒子全体の総体積に対して２０体積％以上である、請求項１または２に記載の手袋。
【請求項４】
前記磁性粒子は、１次粒子の平均粒子径が１μｍ以下である、請求項１から３のいずれか１項に記載の手袋。
【請求項５】
前記手袋皮膜が単層である、請求項１から４のいずれか１項に記載の手袋。
【請求項６】
前記手袋皮膜が複数層であり、ゴム層または樹脂層の一部またはすべてに１次粒子が凝集した２次粒子を含む磁性粒子を含む、請求項１から４のいずれか１項に記載の手袋。
【請求項７】
前記磁性粒子はフェライト粒子を含む、請求項１から６のいずれか１項に記載の手袋。
【請求項８】
前記磁性粒子はマグネタイト粒子を含む、請求項１から７のいずれか１項に記載の手袋。
【請求項９】
前記ゴムは、天然ゴム、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシル化ＮＢＲ（Ｘ−ＮＢＲ）、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム及びブタジエンゴムから選択される少なくとも１種を含む、請求項１から８のいずれか１項に記載の手袋。
【請求項１０】
１次粒子の平均粒子径が１μｍ以下である磁性粒子を溶媒中に分散させ磁性粒子分散体を作製する工程、
ゴムまたは樹脂を含むエマルジョンに前記磁性粒子分散体を添加し、固形分全量に対し前記磁性粒子が０．２質量％以上である磁性粒子含有エマルジョンを作製する工程、及び
前記磁性粒子含有エマルジョンを用いて、磁性粒子が手袋皮膜全体に対して０．２質量％以上４０質量％未満で、１次粒子が凝集した２次粒子を含む手袋を作製する工程を含む、
手袋の製造方法。
【請求項１１】
前記磁性粒子含有エマルジョンの磁性粒子が２０質量％未満であり、ゴム層または樹脂層が単層である、請求項１０に記載の手袋の製造方法。
【請求項１２】
前記前記磁性粒子含有エマルジョンの磁性粒子が８０質量％未満であり、複数のゴム層または樹脂層の一部またはすべてに磁性粒子を含む、請求項１０に記載の手袋の製造方法。  
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、手袋、詳しくは金属探知機に検知される手袋及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴム製または樹脂製の手袋は、食品業、電子部品製造業、製薬業などの種々の産業用および医療用等に幅広く使用されている。このような用途では、手袋が破損して小さな手袋片となって、この手袋片が製品や包装に混入することが問題になる。特に、食品業では、食品を安全に大量生産で製造するために、手袋片の混入を検出することが重要になる。
【０００３】
製品等に混入した手袋片を検出する方法としては、手袋に予め磁性材料を配合しておいて、製品等を金属検出機によって測定することで、磁性材料が含まれる手袋片を検出する方法がある。例えば、製造ラインの最終工程において、ベルトコンベア式の金属検出機によって製品等を測定して、製品等に混入された手袋片を検出することができる。
【０００４】
特許文献１には、ゴム、合成樹脂または合成樹脂フィルムから形成された厚さ０．０１〜３ｍｍの手袋本体からなり、手袋本体に黒色酸化鉄粉が混入されてなる手袋が提案されている。
特許文献１では、０．１〜１μｍ以下の黒色酸化鉄粉が、ゴム等に対して２０質量％以上で配合されている。
【０００５】
特許文献２には、磁気検出可能ラテックス物品であって、硬化ラテックス層および硬化テックス層全体に分散された酸化クロムを含むラテックス物品が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】実用新案登録第３１４９８９３号公報
【特許文献２】特開２００５−５１９２９４号公報
【０００７】
特許文献１では、黒色酸化鉄粉の配合量が多いため、金属検出機等によって手袋の破片の検出が可能である。しかし、黒色酸化鉄粉が過剰に配合されることで、手袋の機械的特性や使用感が低下することがある。また、０．１〜１μｍ以下の黒色酸化鉄粉が手袋に単に添加されるのみである。
【０００８】
特許文献２では、実施例の酸化クロム原料の粒子サイズは０．３０μｍ〜１５．００μｍと記載されているが、手袋内での個々の粒子の形状については検討されていない。また、特許文献２では、ラテックス中に単に酸化クロムを添加・攪拌し、分散液を作製するのみである（段落００１８）。
【０００９】
特許文献１及び２では、いずれも手袋内での黒色酸化鉄粉または酸化クロムの分散状態について検討されていないため、金属検出機によって検出される手袋片の最小検出体積を十分に小さくしているとはいえず、金属検出機による手袋の検知性能の最適化はされていないといえる。
【００１０】
そこで、本発明の一目的としては、金属検出機による手袋片の最小検出体積を小さくすることである。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の一側面としては、ゴムまたは樹脂で形成される皮膜を単層、または複数層有し、その皮膜すべて、または一部に磁性粒子を含む手袋であって、前記磁性粒子は、手袋の皮膜全体に対して０．２質量％以上４０質量％未満であり、前記磁性粒子は、１次粒子が凝集した２次粒子を含む、手袋である。
【００１２】
本発明の他の側面としては、１次粒子の平均粒子径が１μｍ以下である磁性粒子を溶媒中に分散させ磁性粒子分散体を作製する工程、ゴムまたは樹脂を含むエマルジョンに前記磁性粒子分散体を添加し、固形分全量に対し前記磁性粒子が０．２質量％以上である磁性粒子含有エマルジョンを作製する工程、及び前記磁性粒子含有エマルジョンを用いて単層、または異なる組成の前記磁性粒子含有エマルジョンを用いて複数層のゴム層または樹脂層を有し、磁性粒子が手袋皮膜全体に対して０．２質量％以上４０質量％未満で、１次粒子が凝集した２次粒子を含む手袋を作製する工程を含む、手袋の製造方法である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、金属検出機による手袋片の最小検出体積を小さくすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】図１は、実施例５の手袋断面の電子顕微鏡写真である。
【図２】図２は、比較例３の手袋断面の電子顕微鏡写真である。
【図３】図３は、実施例９の手袋断面の電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
「手袋」
本発明の一実施形態による手袋としては、ゴムまたは樹脂で形成される皮膜を単層、または複数層有し、その皮膜すべて、または一部に磁性粒子を含む手袋であって、磁性粒子は、手袋全体に対して０．２質量％以上４０質量％未満であり、磁性粒子は、１次粒子が凝集した２次粒子を含むことを特徴とする。
【００１６】
これによって、少ない磁性粒子量で、磁性粒子の磁気特性（飽和磁束密度或いは飽和磁化）等を高めて、金属検出機による手袋片の最小検出体積を小さくすることができる。また、優れた機械的特性を得ることができる。
【００１７】
本実施形態では、少ない磁性粒子量であっても、金属検出機による手袋片の検出感度を高めることができる。特に、食品業界では異物の混入が問題となるが、本実施形態によれば、金属検出機によってより小さな手袋片を検出可能であり、食品や包装内に手袋片が混入することを防止することができる。
【００１８】
従来、手袋の磁気特性を高めるために磁性粒子量を増加させると、機械的特性及び使用感が低下することがある。本実施形態では、少ない磁性粒子量で磁気特性（飽和磁束密度等）を高めることができるため、金属検出機による検出感度を高めながら、機械的特性及び使用感の低下を防止することができる。
【００１９】
本実施形態による手袋には、ゴムとして、天然ゴム及び合成ゴムを用いることができ、具体的には、天然ゴム、ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、カルボキシル化ＮＢＲ（Ｘ−ＮＢＲ）、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ブタジエンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ポリクロロプレン等を挙げることができる。これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
未加硫のゴムは、その分子量の目安であるムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））が３０〜２００であることが好ましい。このムーニー粘度が下限値未満では、手袋表面への移行（ブリード）が懸念され、この上限値を超えては、手袋の柔軟性が不足する場合がある。
【００２１】
本実施形態による手袋には、樹脂として、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等を挙げることができる。これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
樹脂は、スチレン換算の質量平均分子量が１０，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは１５，０００〜８００，０００である。この分子量が下限値未満では、手袋表面への移行（ブリード）が懸念され、この上限値を超える場合は、手袋の柔軟性が不足する場合がある。
【００２３】
本実施形態による磁性粒子としては、単位質量当たりの飽和磁気モーメントが５０Ｇ・ｃｍ３／ｇ、５０Ａ／ｍ・ｋｇ以上、または６．２８×１０−５Ｗｂ・ｍ／ｋｇ以上であることが好ましい。
【００２４】
磁性粒子としては、フェライト、純鉄、酸化クロム、コバルト等を用いることができる。フェライトとしては、ニッケルフェライト、マンガンフェライト、マグヘマイト、マグネタイト（ＦｅＦｅ３＋２Ｏ４）、マンガン・亜鉛フェライト（Ｍｎ・ＺｎＦｅ２Ｏ４）、ニッケル・亜鉛フェライト（Ｎｉ・ＺｎＦｅ２Ｏ４）等を挙げることができる。これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
安定性と安全性、入手のしやすさより、マグネタイトを好ましく用いることができる。マグネタイトを用いる場合、日本国の食品衛生法に適合する手袋を製造することができ、特に食品業界において安心して使用できる手袋を製造することができる。
【００２６】
磁性粒子は、１次粒子が凝集した２次粒子を含むことが好ましい。凝集としては、複数の１次粒子が集まって、複数の１次粒子によって１つの凝集体を形成する形態である。この１次粒子が凝集した２次粒子の形態は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって確認することができ、１個の粒子、すなわち１次粒子が、複数集まって一つの塊状、すなわち凝集体に観察される。
【００２７】
このように磁性粒子が凝集した形態であることで、磁性粒子の飽和磁束密度の阻害要因を緩和し、磁性粒子の飽和磁束密度を十分に発揮することができる。詳しくは、電磁気学において反磁場などの影響を緩和することができる。
【００２８】
また、大きな磁性粒子が一様に分布した手袋を製造することができる。磁性粒子分散体を製造する際、溶媒中にいきなり大きな磁性粒子を分散させ混合しようとすると、混合の際に磁性粒子が沈降し溶媒中に一様に分散しない。これに対して、小さい磁性粒子を用い、混合過程で１次磁性粒子が凝集し、２次磁性粒子を形成するようにすることにより、大きな磁性粒子が一様に分散した磁性粒子分散体を得ることができる。すなわち、磁性粒子が手袋の皮膜内に１次粒子が凝集した２次粒子の形態で存在することで、皮膜内での磁性粒子の分布をより均一にすることができる。
【００２９】
磁性粒子は、２次粒子の粒子径が１μｍを超過する粒子の体積割合が、粒子全体の総体積に対して２０体積％以上であることが好ましい。
２次粒子の粒子径が１μｍを超過する粒子の体積割合は、粒子全体の総体積に対して３０体積％以上であることが好ましく、より好ましくは３５体積％以上であり、さらに好ましくは４０体積％以上である。
【００３０】
２次粒子の粒子径が１μｍを超過する粒子の体積割合が、粒子全体の総体積に対して２０体積％以上であることで、１次粒子が単独で分散している状態に比べて、手袋の磁気特性を高めて金属検出機による検出感度を高めることができる。
さらに、磁性粒子の２次粒子の粒子径が１μｍを超過する粒子の体積割合が、粒子全体の総体積に対して２０体積％以上であることで、少ない磁性粒子量で手袋内に磁性粒子が均一に配合されて、手袋の磁気特性を高めて金属検出機による検出感度を高めることができる。
【００３１】
一方、２次粒子の粒子径が１μｍを超過する粒子の体積割合の上限値は、特に制限されず、１００体積％以下であってもよく、粒子径分布によって小径の粒子が混入することを考慮すれば、通常９０体積％以下であることが好ましい。
【００３２】
ここで、磁性粒子の２次粒子径の測定は次の方法で行うことができる。まず、手袋を切断した断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて２次粒子を観察する。ここで、２次粒子は、１粒の粒子、すなわち１次粒子が２個以上重なって観察される凝集体として観察する。次いで、観察される２次粒子の長径及び短径を測定する。次いで、この２次粒子と同体積の真球の直径を計算し、この直径を２次粒子径として用いることができる。
２次粒子の粒子径が１μｍを超過する粒子の体積割合の測定は次の方法で行うことができる。まず、手袋を切断した断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、所定範囲に２次粒子が２００〜７００個含まれるように観察し、これらの２００〜７００個の２次粒子径を上記した方法で求める。次いで、２００〜７００個の２次粒子の総体積に対して、１μｍを超過する２次粒子の体積の割合として、２次粒子の粒子径が１μｍを超過する粒子の体積割合を求めることができる。
【００３３】
磁性粒子の１次粒子の平均粒子径としては、１μｍ以下であることが好ましい。また、平均粒子径は、特に断りのない限り、個数平均の粒子径である（以下同じ）。
【００３４】
磁性粒子の１次粒子の平均粒子径が１μｍ以下であることで、手袋中に磁性粒子を全体的に均一に配合させることができる。すなわち、手袋の製造方法において、原料中に磁性粒子を均一に分散させて、得られる手袋においても磁性粒子を均一に配合させることができる。
磁性粒子の１次粒子の平均粒子径は、より好ましくは０．８μｍ以下であり、さらに好ましくは０．６μｍ以下であり、一層好ましくは０．４μｍ以下である。
【００３５】
一方、磁性粒子の１次粒子の平均粒子径が小さくなると、比表面積が大きくなり、磁性粒子の表面が酸化によって失活することがある。この観点から、磁性粒子の１次粒子の平均粒子径は、０．００１μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．００５μｍ以上であり、さらに好ましくは０．０１μｍ以上である。
【００３６】
ここで、磁性粒子の１次粒子径の測定は、上記した２次粒子径の測定と同様の方法で２００〜７００個の１次粒子径を測定し、これらを個数基準で平均して求めて行うことができる。走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の観察では、１次粒子は、１粒の粒子として観察されるものとする。
【００３７】
磁性粒子の含有量としては、手袋の皮膜全体に対して、０．２質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上であり、一層好ましくは０．５質量％以上である。これによって、手袋全体の飽和磁束密度を高めて、より小さな手袋片を金属検出機によって検出することができるようにする。
【００３８】
一方、磁性粒子の含有量としては、手袋の皮膜全体に対して、４０質量％未満であり、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％未満である。これによって、手袋の機械的特性及び使用感を高めることができる。特に、手袋の破断時の強度、伸び率の低下を緩和できる。
【００３９】
磁性粒子全体に対してフェライト粒子が１０質量％以上で含まれることが好ましく、より好ましくは７０質量％以上である。
【００４０】
フェライトとしてはマグネタイトであることがより好ましい。この場合、マグネタイトは手袋全体磁性粒子に対し５０質量％以上で含まれることが好ましく、より好ましくは８０質量％以上である。
【００４１】
磁性粒子の含有量及び組成比は、手袋の製造工程において、配合する原料のうち不揮発分（固形分）全量に対する磁性粒子量の割合から求めることができる。
【００４２】
また、磁性粒子の含有量は、高周波プラズマ発光分析（ＩＣＰ−ＡＥＳ）装置を用いて手袋中の磁性粒子の残存量を測定することで求めることができる。
【００４３】
また、磁性粒子の組成比は、Ｘ線回折分析（ＸＲＤ）を用いて手袋中の磁性粒子の組成比を測定することができる。
【００４４】
Ｘ線回折分析では、手袋を窒素雰囲気下４００℃で炭化した試料片を用いるとよい。この試料片を、Ｘ線回折分析の測定装置として株式会社リガク製「ＲＩＮＴ２０００」を用いて、以下の条件で測定することができる。
管球：Ｃｕ
電圧：４０ｋＶ
電流：２００ｍＡ
測定角度２θ：５〜９０°
ステップ：０．０２°
スキャンスピード：４°／ｍｉｎ
発散・散乱スリット：１ｄｅｇ
受光スリット：０．３ｍｍｓｗ
【００４５】
本実施形態による手袋には、本発明の効果を損なわない範囲内で、その他の任意成分が含まれてもよい。例えば、後述する手袋の製造方法において、原料に添加される任意成分を挙げることができる。これらの任意成分の合計量は、手袋全体に対して、通常２５質量％以下で配合することができる。
【００４６】
金属検出機による手袋片の最小検出体積としては、４０ｍｍ３以下であることが好ましく、より好ましくは３８ｍｍ３以下であり、さらに好ましくは３６ｍｍ３以下である。これによって、より小さな手袋片を異物として金属検出機によって検出することができる。特に、食品の製造ラインにおいて、より小さな手袋片を検出することができ、食品等への手袋片の混入を防止することができる。
【００４７】
本実施形態では、より少ない量の磁性粒子でも、金属検出機によって手袋片を検出することができるため、検出可能な手袋片の大きさをより小さくすることができる。
【００４８】
一方、手袋片の金属検出機による最小検出体積の下限値としては、金属検出機の検出限界にもよるが、通常０．５０ｍｍ３以上とすることができる。
【００４９】
ここで、手袋片の金属検出機による最小検出体積は、以下の方法によって測定することができる。
【００５０】
手袋を各サイズに切り出して手袋片を作製し、各手袋片が金属検出機によって検出されるかを測定する。そして、金属検出機によって検出される最小サイズの手袋片の体積を最小検出体積とする。
【００５１】
金属検出機の一例としては、アンリツ産機システム株式会社製「ｄｕｗ−ｈ  ＫＤ８１１２ＢＷ」及び日新電子工業株式会社製「ＭＳ−３１３７Ａ−２５ＨＩ−１００」等を挙げることができる。これらはいずれも設定検出感度が鉄球直径φ０．５ｍｍである。
【００５２】
例えば、金属検出機において直径φ０．５ｍｍの鉄球と同等と検出される手袋片のサイズとしては、本実施形態によれば、手袋全体に対する磁性粒子量が１５質量％のときに、厚さ０．０８ｍｍで３ｍｍ四方の手袋片、すなわち体積が０．７ｍｍ３の手袋片とすることができる。
【００５３】
一方、従来の手袋では、金属検出機において直径φ０．５ｍｍの鉄球と同等と検出される手袋片のサイズとしては、手袋全体に対する磁性粒子量が２０質量％以上のときに、厚さ０．０３ｍｍで５．５ｍｍ四方の手袋片であり、すなわち手袋片の体積が０．９ｍｍ３である。
【００５４】
これより、本実施形態では、従来に比べて、より少ない磁性粒子量で、より小さな手袋片を金属検出機によって検出可能であることがわかる。
【００５５】
手袋の飽和磁束密度としては、１ガウス以上であることが好ましく、より好ましくは４ガウス以上である。これによって、より小さな手袋片を金属検出機によって検出することができる。本実施形態では、磁性粒子がより少ない量でも、手袋の飽和磁束密度を高めることができる。
【００５６】
一方、手袋の飽和磁束密度としては、２２０ガウス以下であることが好ましく、より好ましくは２００ガウス以下である。飽和磁束密度を高めるために磁性粒子の配合量を過剰に配合すると、手袋の機械的特性が低下することがあり、これを防止することができる。
【００５７】
ここで、手袋の飽和磁束密度は、試料振動型磁力計（ＶＳＭ）で測定することができる。具体的には、東英工業株式会社製「ＶＳＭ−５−１５型」を用いて、磁化校正Ｎｉ（ニッケル）、Ｇｄ２Ｏ３（酸化ガドリニウム）で、測定磁界１０ｋＯｅで、常温で測定することができる。
【００５８】
手袋の引張強度としては、２０ＭＰａ以上であることが好ましく、より好ましくは２１ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは２２ＭＰａ以上である。
【００５９】
手袋の引張破断伸び率としては、４００％以上であることが好ましく、より好ましくは４１０％以上であり、さらに好ましくは４１５％以上である。
【００６０】
手袋の１００％モジュラスとしては、５．５ＭＰａ以下であることが好ましく、より好ましくは５．２ＭＰａ以下である。
【００６１】
引張強度、引張破断伸び率及び１００％モジュラスがそれぞれ上記した範囲であることで、手袋の機械的特性及び使用感を高めることができる。本実施形態では、手袋への磁性粒子量を適切に調整することができ、磁性粒子を配合しない手袋と同等の機械的特性及び使用感を得ることができる。
【００６２】
ここで、手袋の引張強度、引張破断伸び率及び１００％モジュラスの測定方法としては、ＪＩＳＫ６２５１−１９９３にしたがって測定することができる。具体的には、引張試験機に株式会社オリエンテック製「ＳＴＡ−１２２５」を用いて、ダンベル形状５号で、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで測定することができる。
【００６３】
手袋の厚さとしては、０．２０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１５ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．１０ｍｍ以下である。本実施形態では、より少ない磁性粒子の量で金属検出機による検出が可能である。そのため、手袋の厚さを０．２０ｍｍ以下に薄くしても、その検出感度を維持することができる。
【００６４】
一方、手袋の機械的強度の観点から、手袋の厚さとしては、０．０５ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．０７ｍｍ以上である。
【００６５】
「手袋の製造方法」
本発明の一実施形態による手袋の製造方法としては、１次粒子の平均粒子径が１μｍ以下である磁性粒子を溶媒中に分散させ磁性粒子分散体を作製する工程、ゴムまたは樹脂を含むエマルジョンに磁性粒子分散体を添加し、固形分全量に対し磁性粒子が０．２質量％以上８０質量％未満である磁性粒子含有エマルジョンを作製する工程、及び磁性粒子含有エマルジョンを用いて単層、または異なる組成の磁性粒子含有エマルジョンを用いて複数層のゴム層または樹脂層を有し、磁性粒子が手袋皮膜全体に対して０．２質量％以上４０質量％未満で、１次粒子が凝集した２次粒子を含む手袋を作製する工程を含むことを特徴とする。
【００６６】
これによって、手袋内で磁性粒子が適切な大きさの２次粒子を形成し、少ない磁性粒子量でも、金属検出機による手袋片の最小検出体積が小さい手袋を提供することができる。また、優れた機械的特性を得ることができる。
【００６７】
本実施形態による手袋の製造方法では、まず、１次粒子の平均粒子径が１μｍ以下である磁性粒子を溶媒中に分散させ磁性粒子分散体を作製する。
【００６８】
磁性粒子としては、上記した通りである。１次粒子の平均粒子径が１μｍ以下である磁性粒子を溶媒中に分散させることで、磁性粒子の1次粒子が凝集して分散体中で凝集物を形成することができる。この凝集物は、粒子径が１μｍを超過する粒子の体積割合が、粒子全体の体積に対して２０体積％以上であることが好ましい。この凝集物がその形状を保ちながら、手袋において上記した範囲の粒子径の２次粒子の磁性粒子として配合されると考えられる。
【００６９】
原料としての磁性粒子は、１次粒子の平均粒子径が１μｍ以下であればよく、より好ましくは０．８μｍ以下であり、さらに好ましくは０．６μｍ以下であり、一層好ましくは０．４μｍ以下である。
一方、原料としての磁性粒子は、１次粒子の平均粒子径が０．０１μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上である。
【００７０】
原料としての磁性粒子は、１次粒子が凝集して２次粒子を形成していないことが好ましい。
【００７１】
分散体中に形成される凝集物は、手袋製造後にも、その凝集物の形状及びサイズを維持していることが好ましい。この場合、分散体中に形成される凝集物の粒子径は、上記した２次粒子の粒子径とほぼ対応することが好ましい。
【００７２】
磁性粒子分散体の溶媒としては、水系溶媒であることが好ましく、好ましくは水分散体であり、任意に水溶性有機溶剤が含まれてもよい。
【００７３】
磁性粒子分散体全体に対して、磁性粒子は、１０質量％以上で含まれることが好ましく、より好ましくは１２質量％以上である。
一方、磁性粒子分散体全体に対して、磁性粒子は、９０質量％以下で含まれることが好ましく、より好ましくは８５質量％以下である。
この範囲において、溶媒中で磁性粒子の分散性を高めることができ、さらに、分散体中の凝集物のサイズを制御して手袋中に存在する２次粒子を上記した範囲の粒子径の存在割合で得ることができる。
【００７４】
磁性粒子分散体には、磁性粒子の分散性の観点から、分散剤として界面活性剤を添加することができる。
界面活性剤としては、例えば、カルボン酸塩、スルホン酸塩、ポリアクリル酸塩、リン酸塩、ポリリン酸エステル、高分子化アルキルアリールスルフォネート、高分子化スルホン化ナフタレン、高分子化ナフタレン／ホルムアルデヒド縮合重合体等のアニオン性界面活性剤；
ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルエステル、ポリエチレングリコール脂肪酸アミド等のノニオン性界面活性剤；
アルキルトリメチルアンモニウム塩、ベンザルコニウム塩等のカチオン性界面活性剤；及び
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩等の両性界面活性剤を挙げることができ、好ましくは、アニオン性界面活性剤を用いることができる。
【００７５】
界面活性剤としては、上記の中から、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩等のスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩等を好ましく挙げることができる。
【００７６】
界面活性剤は、磁性粒子分散体全体に含まれる固形分１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部で配合することができ、より好ましくは０．２〜４．０質量部である。
【００７７】
磁性粒子分散体には、着色剤及び顔料を添加してもよい。なお、着色剤及び顔料は、後述するゴムまたは樹脂を含むエマルジョンに配合してもよい。
【００７８】
着色剤としては、市販のカラメル色素、クチナシ青色等の天然色素、インジゴカルミン（青色２号）、ローズベンガル（赤色１０５号）等の合成着色料等を使用することができる。
【００７９】
着色剤は、磁性粒子分散体全体に対して、１．０〜２０．０質量％で配合することができ、より好ましくは２．０〜１５．０質量％である。
また、着色剤は、手袋製造後、手袋全体に対して０．１〜１．０質量％で含まれることが好ましく、さらに好ましくは０．２〜０．８質量％である。
【００８０】
顔料としては、ＴｉＯ２、酸化亜鉛等の白色顔料、鉛丹、酸化鉄等の赤色顔料、ウルトラマリン青、フタロシアニン青等の青色顔料等を挙げることができる。
【００８１】
顔料は、磁性粒子分散体全体に対して、１０〜９０質量％で配合することができ、より好ましくは１５〜８０質量％である。
また、顔料は、手袋製造後、手袋全体に対して１．０〜５．０質量％で含まれることが好ましく、さらに好ましくは１．５〜４．５質量％である。
【００８２】
磁性粒子分散体の作製方法としては、上記した各成分を一括または分割で混合して、任意に攪拌することで作製することができる。磁性粒子分散体の作製では、磁性粒子が分散体中で十分に分散されることが好ましい。
【００８３】
各成分は、溶媒中に、順次あるいは同時に添加することができる。
攪拌方法としては、通常の各種の水溶液攪拌法を用いることができる。
攪拌時間は、通常０．３〜２．０時間で設定することができ、好ましくは０．５〜１．５時間である。
【００８４】
次に、ゴムまたは樹脂を含むエマルジョンに磁性粒子分散体を添加し、磁性粒子含有エマルジョンを作製する。
【００８５】
エマルジョンに含まれるゴムまたは樹脂としては、上記した通りである。ゴムまたは樹脂を含むエマルジョンは、水系エマルジョンであることが好ましく、任意に水溶性有機溶剤が含まれてもよい。
【００８６】
磁性粒子含有エマルジョンの固形分量全量に対し磁性粒子は０．２質量％以上であればよい。好ましくは０．３質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上である。一方、好ましくは８０質量％未満であり、さらに好ましくは７０質量％以下である。
【００８７】
ゴムを含むエマルジョン、すなわちゴムラテックスを用いる場合は、ゴムラテックスに、任意に加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、分散剤等の各種添加剤を加えて、磁性粒子分散剤を添加する。この磁性粒子含有ゴムラテックスを手袋型に付着させて、手袋型ごと乾燥及び加熱してゴムを加硫し、手袋を提供することができる。
【００８８】
ゴムラテックスは、ゴムの固形分量が１２〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは４０〜５０質量％である。
【００８９】
加硫剤としては、硫黄を用いることができる。ゴムラテックスのうちゴムの固形分１００質量部に対して加硫剤は０．５〜４．５質量部であることが好ましい。
【００９０】
加硫促進剤としては、例えば、ジチオカルバメート、チラウム、チアゾール系化合物等を挙げることができる。
また、加硫促進助剤としては、２価金属酸化物を好ましく用いることができる。２価金属酸化物としては、例えば、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等を挙げることができる。
ゴムラテックスのうちゴムの固形分１００質量部に対して加硫促進剤は０．２〜２．５質量部であることが好ましい。
【００９１】
乳化剤ないし分散剤としては、上記した磁性粒子分散体で挙げたものを用いることができる。ゴムラテックス中の乳化剤ないし分散剤は、磁性粒子分散体中の分散剤と反応して凝集物などを生成しないものが好ましい。より好ましくは、ゴムラテックスと磁性粒子分散体に同じ分散剤を用いる。
【００９２】
ゴムラテックスのうちゴムの固形分１００質量部に対して分散剤は２〜４質量部であることが好ましい。
【００９３】
樹脂を含むエマルジョン、すなわち樹脂エマルジョンを用いる場合は、樹脂エマルジョンに、任意に分散剤等の各種添加剤を加えて、磁性粒子分散剤を添加する。この磁性粒子含有樹脂エマルジョンを手袋型に付着させて、手袋型ごと乾燥及び加熱して樹脂を固化し、手袋を提供することができる。
【００９４】
樹脂エマルジョンは、樹脂の固形分量が１２〜６０質量％であることが好ましく、より好ましくは４０〜５０質量％である。
【００９５】
樹脂エマルジョンに添加する分散剤としては、上記したゴムラテックスと共通する。
【００９６】
ゴムラテックス及び樹脂エマルジョンは、さらにその他の任意成分を含んでもよい。例えば、フェノール類、アミン類等の老化防止剤、カオリン、炭酸カルシウム等の充填剤等を挙げることができる。これらのその他の任意成分は、ゴムラテックス及び／または樹脂エマルジョン全体に対し通常１０質量％以下で配合することができる。
【００９７】
ゴムラテックス及び／または樹脂エマルジョンに磁性粒子分散体を添加後に、上記した任意成分をさらに添加してもよい。また、この段階で、パラフィンワックス、植物性ワックス等の離型剤を添加することもできる。これらの離型剤は老化防止剤としても機能する。これらの離型剤は、磁性粒子含有エマルジョン全体に対し通常５質量％以下で配合することができる。
【００９８】
磁性粒子分散体を添加後、ゴムラテックス及び樹脂エマルジョンは、ｐＨが８以上のアルカリ性であることが好ましく、より好ましくはｐＨが９〜１１である。ｐＨ調整剤として、水酸化カリウムやアンモニアを添加してもよい。
【００９９】
ゴムラテックスまたは樹脂エマルジョンに、磁性粒子分散体を添加した後に、磁性粒子含有エマルジョンの固形分量としては、通常１０〜８５質量％とすることができ、より好ましくは１２〜８０質量％である。
【０１００】
次に、磁性粒子含有エマルジョンを用いて手袋を作製する。手袋は、浸漬法（ディッピング法）によって作製することが好ましい。浸漬法としては、直接浸漬法、凝着浸漬法、感熱浸漬法等を用いることができる。
【０１０１】
直接浸漬法では、手の形状の木製、金属製、またはセラミック製等の手袋型を、エマルジョンに浸漬して、これを手袋型の表面に付着させ、乾燥及び加硫することで手袋を作製することができる。
【０１０２】
凝着浸漬法としては、凝固剤によるアノード法、ティーグ法、反覆法等を用いることができる。凝固剤としては、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等を用いることができる。
【０１０３】
アノード法としては、手袋型を凝固剤中に浸漬して、手袋型の表面に凝固剤を付着させ、次いで、手袋型をエマルジョンに浸漬して、これを手袋型の表面に付着させ、乾燥及び加硫することで手袋を作製することができる。
【０１０４】
ティーグ法としては、手袋型をエマルジョンに浸漬して、これを手袋型の表面に付着させ、次いで、手袋型を凝固剤中に浸漬して、手袋型の表面のエマルジョンをゲル化させ、乾燥及び加硫することで手袋を作製することができる。
【０１０５】
反覆法としては、手袋型を凝固剤及びエマルジョンに交互に浸漬し、その後に、乾燥及び加硫することで手袋を作製することができる。この方法は、厚い手袋の作製や、ゲル化が遅いエマルジョンでの手袋の作製に適している。
【０１０６】
感熱浸漬法では、上記したエマルジョンに感熱凝固剤を添加して、このエマルジョンに加熱した手袋型を浸漬して、これを手袋型の表面に付着させてゲル化させ、乾燥及び加硫することで手袋を作製することができる。
【０１０７】
以下、本実施形態による手袋の製造方法の一例として、アノード凝着浸漬法によって磁性粒子含有ゴムラテックスを用いて手袋を作製する方法について、具体的に説明する。
【０１０８】
（ａ）まず、手袋型を洗浄液で洗浄して汚れを除去して乾燥する。洗浄液としては、硝酸等の酸性水溶液、水酸化ナトリウム、次亜塩素酸ナトリウム等のアルカリ性水溶液、温水等を用いることができる。
【０１０９】
（ｂ）次いで、手袋型を凝固剤溶液中に浸漬する。これによって、手袋型の表面に凝固剤が付着される。凝固剤溶液としては、上記した凝固剤を５〜５０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％で含む水溶液を用いることができる。凝固剤溶液は加温されていることが好ましい。凝固剤溶液の温度は、より好ましくは３０〜７０℃であり、さらに好ましくは５５〜６５℃である。
【０１１０】
（ｃ）次いで、手袋型を凝固剤溶液から取り出して、凝固剤が付着した手袋型を乾燥する。乾燥温度としては、通常室温から８０℃とすることができ、さらに好ましくは５５〜６５℃である。手袋型は、全体的に乾燥してもよいが、部分的に乾燥されてもよい。
【０１１１】
（ｄ）次いで、凝固剤を付着させ乾燥させた手袋型を、本実施形態による磁性粒子含有ゴムラテックスに浸漬する。これによって、手袋型の表面にゴムとともに磁性粒子が付着される。磁性粒子含有ゴムラテックスは、十分に攪拌されて均一となっていることが好ましい。また、磁性粒子含有ゴムラテックスは、加温されていてもよい。この加温温度としては、好ましくは２０〜５０℃より好ましくは２５〜４０℃である。磁性粒子含有ゴムラテックスへの手袋型の浸漬は、１回でもよいが、２回以上浸漬することも可能である。
【０１１２】
（ｅ）次いで、磁性粒子含有ゴムラテックスへの浸漬後に、手袋型を乾燥する。乾燥は、乾燥炉内に手袋型を収容して行うことができる。乾燥温度としては、好ましくは８０〜１５０℃である。
【０１１３】
（ｆ）次いで、上記（ｅ）で処理した手袋型から薬剤を分離する（リーチング工程）。分離方法としては、磁性粒子含有ゴムラテックスが付着した手袋型を、水が収容されたリーチングタンク中で処理する方法がある。水は、加温されていることが好ましい。この加温温度としては、３０〜８０℃であることが好ましく、より好ましくは４０〜６０℃である。
【０１１４】
（ｇ）次いで、手袋型に付着した磁性粒子含有ゴムラテックスを加硫する。加硫は、手袋型を加熱することで行うことができる。加熱温度としては、好ましくは１００℃〜１５０℃である。加熱温度としては、通常１分〜１時間とすることができ、好ましくは１５〜３０分である。
【０１１５】
（ｈ）加硫後、手袋型からゴム手袋を取り外し、手袋を得ることができる。また、手袋型から手袋を取り外す前に任意に、手袋表面を塩素処理し、アルカリで中和処理し、水洗後、乾燥することができる。塩素処理は、塩素濃度で８００〜２０００ｐｐｍで行うことが好ましい。
【０１１６】
上記（ｄ）の浸漬工程では、組成の異なる複数のエマルジョンに手袋型を順次浸漬し、組成が異なる複数の層を手袋型に付着させる工程を含み、この複数のエマルジョンのうち少なくとも１種を、上記した磁性粒子含有エマルジョンとすることができる。
これによって、組成の異なる複数の層によって手袋の皮膜を形成することができ、機能性を高めることができる。
【０１１７】
例えば、磁性粒子含有エマルジョンの磁性粒子の配合割合が異なる複数のエマルジョンを用意して、これらの磁性粒子含有エマルジョンに順次手袋型を浸漬することができる。
また、磁性粒子含有エマルジョンと、磁性粒子を含まないエマルジョンとを用意して、これらのエマルジョンに順次手袋型を浸漬することができる。
この場合、各エマルジョンに１回ずつ手袋型を浸漬してもよいし、同じエマルジョンに複数回手袋型を浸漬してもよい。また、浸漬順序は限定されない。
【０１１８】
手袋型に、最初に磁性粒子を含まないエマルジョン、または磁性粒子の濃度が低い磁性粒子含有エマルジョンを付着させ、その後に、磁性粒子を含む磁性粒子含有エマルジョン、または磁性粒子の濃度が高い磁性粒子含有エマルジョンを付着させることで、手袋製造後に、手袋の表面に磁性粒子を含まない層、または磁性粒子の濃度が低い層が形成されるため、手袋表面の色合いを調整することができる。
この際に、最初のエマルジョンに顔料を含ませ、次のエマルジョンに顔料を含ませない、または顔料の濃度を低くすることで、外側表面の色合いを調整することが可能となる。
【０１１９】
本実施形態による手袋としては、ゴムまたは樹脂で形成される皮膜によって単層構造である手袋の他、繊維などで補強した手袋であってもよい。例えば、繊維製の編み手袋と、ゴムまたは樹脂で形成される皮膜を一体化させた手袋であってもよい。
【０１２０】
本実施形態による手袋としては、手のひら全体を覆うタイプの手袋や、手先から肘や腕までを覆うタイプの手袋の他、指カバー等の指先のみを覆うタイプの手袋も含まれる。
【実施例】
【０１２１】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されない。以下の実施例を通して共通する成分には同じものを用いた。
【０１２２】
（実施例１）
表１に、実施例の手袋の原料組成及び評価結果を示す。
【０１２３】
「磁性粒子分散体の作製」
表１に示す原料組成のうち、磁性粒子分散体の組成割合にしたがって、水中に、ＴｉＯ２、顔料、及び磁性粒子としてマグネタイト（ＦｅＦｅ２Ｏ４）粒子を添加し、これにＳＤＢＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ）をさらに添加した。この混合物を、水中に常温で１時間均一に攪拌及び混合し、磁性粒子分散体を作製した。この際、磁性粒子分散体の固形分量が５０質量％となるように水分を調整した。
【０１２４】
使用した成分は以下の通りである。
ＴｉＯ２：ＴｉＯ２白色顔料粉、Ｒｅｖｅｒｔｅｘ  Ｓｄｎ  Ｂｈｄ製
顔料：ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（フタロシアニン銅）と、ＣＩ
Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（８,１８-ジクロロ‐５,１５-ジエチル−５,１５-ジヒドロジインドロ［３，２-ｂ：３′，２′-ｍ］トリフェノジオキサジン）との混合物
マグネタイト粒子：マグタイトＦｅＦｅ２Ｏ４粒子、戸田工業株式会社製「ＭＡＧＮＥＴＡＩＴＥ−ＭＡ」
ＳＤＢＳ：ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ、ＫＣ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  （Ｍ）  ＳＤＮ  ＢＨＤ製
【０１２５】
「ＮＢＲラテックスの作製」
表１に示す原料組成のうち、ラテックスの組成割合にしたがって、ＮＢＲラテックス（表１では固形分量で示す）、硫黄、ＳＤＢＳ（ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ）、加硫促進剤、及びＺｎＯを混合し、ＮＢＲラテックスを作製した。混合の際には、精製水、アンモニア水、水酸化カリウム水溶液を加えて、ｐＨ調整をした。得られたＮＢＲラテックスの固形分量は３０質量％であった。
【０１２６】
使用した成分は以下の通りである。
ＮＢＲラテックス：固形分量４３．５質量％、Ｎａｎｔｅｘ  Ｉｎｄｕｓｔｏｒｙ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ製．「Ｎａｎｔｅｘ  ６７２０」
硫黄：Ｔｉａｒｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍ）  Ｓｄｎ  Ｂｈｄ製
加硫促進剤：ＺＭＢＴ（ビス（メルカプトベンゾチアゾール）亜鉛）、Ｔｉａｒｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍ）  Ｓｄｎ  Ｂｈｄ製
ＺｎＯ：Ｔｉａｒｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍ）  Ｓｄｎ  Ｂｈｄ製
【０１２７】
「磁性粒子含有ゴムラテックスの作製」
ＮＢＲラテックスに、磁性粒子分散体を徐々に滴下して、水酸化カリウムまたはアンモニアを添加してｐＨを９〜１１に調整した。このとき、ＮＢＲラテックスと磁性粒子分散体との混合割合が表１に示す割合となるように作製した。次いで、パラフィンワックス（Ｅｍｕｌｃｏ  Ｓｄｎ．  Ｂｈｄ製）を加え、磁性粒子含有ゴムラテックスを得た。最終的な磁性粒子含有ゴムラテックスの固形分量は３０質量％であった。
【０１２８】
「ＮＢＲ手袋の作製」
上記磁性粒子含有ラテックスを用いて、浸漬法によってＮＢＲ手袋を作製した。詳細な手順は以下の通りである。
【０１２９】
（ａ）手袋型を、硝酸、水酸化ナトリウム水溶液、そして温水の順で洗浄して汚れを除去して乾燥した。
【０１３０】
（ｂ）次いで、手袋型を、１０〜２５質量％の硝酸カルシウムを含む凝固剤水溶液中に５５℃〜６５℃で浸した。
【０１３１】
（ｃ）次いで、凝固剤が付着した手袋型を５５〜６５℃で乾燥した。
【０１３２】
（ｄ）次いで、手袋型を、十分均一に攪拌及び混合された上記磁性粒子含有ラテックス中に浸漬した。凝固剤が付着した手袋型を、磁性粒子含有ラテックス中に１５秒間、３０℃の温度条件下に浸すことにより、磁性粒子含有ラテックスを付着させた。浸漬は、１回行った。
【０１３３】
（ｅ）次いで、磁性粒子含有ラテックスを付着させた手袋型を８０〜１５０℃で炉内乾燥した。
【０１３４】
（ｆ）次いで、手袋型から薬剤を分離した（リーチング）。部分的に乾燥されたラテックスによりコートされた手袋型を、リーチングタンク内で熱水（４０〜６０℃）によって処理した。
【０１３５】
（ｇ）次いで、手袋型に付着したラテックスを加硫した。加硫は、手袋型を１２０〜１５０℃、１５〜３０分の条件下で加熱して行った。
【０１３６】
（ｈ）次いで、手袋型の表面（手袋使用時に内側になる面）を塩素処理（８００〜２０００ｐｐｍ）し、アルカリで中和処理し、水洗後、乾燥し、手袋を手袋型から取り外した。
【０１３７】
得られた手袋の厚さは０．０８９ｍｍであった。結果を表１に併せて示す。
【０１３８】
得られた手袋において、磁性粒子の１次粒子径及び２次粒子径を測定した。結果を表１に併せて示す。
【０１３９】
２次粒子の粒子径が１μｍを超過する粒子の体積割合の測定は次の方法で行った。まず、手袋を切断した断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、所定範囲に２次粒子が２００〜７００個含まれるように観察し、これらの２００〜７００個の２次粒子径を測定した。２次粒子径の測定は、各２次粒子の長径及び短径を測定し、各２次粒子と同体積の真球の直径を計算し、この直径を２次粒子径として用いた。ここで、２次粒子は、１粒の粒子、すなわち１次粒子が２個以上重なって観察される凝集体として観察した。次いで、２００〜７００個の２次粒子の総体積に対して、１μｍを超過する２次粒子の体積の割合として、２次粒子の粒子径が１μｍを超過する粒子の体積割合を求めた。
比較例３では、１μｍを超過する２次粒子は観察されなかった。
【０１４０】
１次粒子の平均粒子径は、上記した２次粒子径の測定と同様の方法で２００〜７００個の１次粒子径を測定し、これらを個数基準で平均して求めて行った。走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）の観察では、１次粒子は、１粒の粒子として観察されるものとした。
なお、原料のマグネタイト粒子の１次粒子径は、手袋内で観察される１次粒子径と等しかった。
【０１４１】
（実施例２〜５）
実施例２〜５では、表１に示すように磁性粒子分散体の組成割合を変えた他は、上記した実施例１と同様にして、手袋を作製した。
【０１４２】
（比較例１〜３）
表２に、比較例の手袋の原料組成及び評価結果を示す。
【０１４３】
比較例１及び２では、表２に示すように磁性粒子分散体の組成割合を変えた他は、上記した実施例１と同様にして、手袋を作製した。
【０１４４】
比較例３として、市販品の手袋として、アラム株式会社製「ＭＰＦサクラメン（商品名）」を用意した。この手袋は、１８〜２２質量％のマグネタイト（ＦｅＦｅ２Ｏ４）を含むポリエチレン樹脂製手袋である。表２に、参照として磁性粒子であるマグネタイトの配合量の平均値２０質量％を示す。
【０１４５】
（実施例６〜８）
表３に、実施例の手袋の原料組成及び評価結果を示す。
【０１４６】
実施例６〜８では、磁性粒子として以下の磁性粒子を４．８質量％で用いた他は、上記した実施例１と同様にして、手袋を作製した。
実施例６：γ−Ｆｅ２Ｏ３フェライト粉、関東化学株式会社製。
実施例７：マンガン・亜鉛フェライト（Ｍｎ・ＺｎＦｅ２Ｏ４）粉、ＪＦＥケミカル株式会社製。
実施例８：ニッケル・亜鉛フェライト（Ｎｉ・ＺｎＦｅ２Ｏ４）粉、ＪＦＥケミカル株式会社製。
【０１４７】
（実施例９〜１３）
表４から表６に、実施例の手袋の原料組成及び評価結果を示す。
【０１４８】
実施例９〜１３では、手袋型をゴムラテックスに浸漬する際に、組成の異なるラテックス槽にそれぞれ１回ずつ手袋型を浸漬した他は、上記した実施例１と同様にして、手袋を作製した。
実施例９〜１１では、１回目のラテックス槽は、顔料を含み磁性粒子を含んでいないラテックスを収容しており、２回目のラテックス槽は、磁性粒子を１９．５〜７０．０質量％含み顔料を含んでいないラテックスを収容している。
実施例１２及び１３では、１回目と最後のゴムラテックス槽は、顔料を含み磁性粒子を含んでいないゴムラテックスを収容しており、それ以外の２回目以降のゴムラテックス槽は、磁性粒子を３８．０〜７０．０質量％含み、顔料を含んでいないゴムラテックスを収容している。
そして、それぞれのゴムラテックス槽に手袋型を１回ずつ浸漬した。
このようにして、手袋型から手袋を取り外した際に、手袋の外側表面に顔料を含み磁性粒子を含まない層が形成され、手袋の内側に磁性粒子を含み顔料を含まない層が形成され、積層構造の手袋を作製した。
【０１４９】
【表１】
2018090951.tif 000003
【０１５０】
【表２】
2018090951.tif 000004
【０１５１】
【表３】
2018090951.tif 000005
【０１５２】
【表４】
2018090951.tif 000006
【０１５３】
【表５】
2018090951.tif 000007
【０１５４】
【表６】
2018090951.tif 000008
【０１５５】
【表７】
2018090951.tif 000009
【０１５６】
（評価）
得られた手袋について以下の評価を行った。評価結果を各表に併せて示す。
【０１５７】
「飽和磁束密度」
手袋の飽和磁束密度は、試料振動型磁力計（Ｖｉｂｒａｔｉｎｇ  Ｓａｍｐｌｅ  Ｍａｇｎｅｔｏｍｅｔｅｒ、東英工業株式会社製「ＶＳＭ−５−１５型」）を用いて以下の条件で測定した。
磁化校正：Ｎｉ（ニッケル）、Ｇｄ２Ｏ３（酸化ガドリニウム）
測定磁界：１０ｋＯｅ
測定温度：常温
【０１５８】
「最小検出体積」
金属検出機として、日新電子工業株式会社製「ＭＳ−３１３７」を用いて測定した。この金属検出機の設定検出感度は、φ０．５ｍｍのＦｅ球である。
各サイズの手袋片を切り出して、各手袋片を金属検出機に通過させて検出の有無を確認し、金属検出機で検出された手袋片の最小のサイズを最小検出体積とした。
【０１５９】
「引張強度、引張破断伸び率、１００％モジュラス」
手袋の機械的強度として、引張強度（ＭＰａ）、破断時伸び率（％）及び１００％モジュラス（ＭＰａ）を、ＪＩＳＫ６２５１−１９９３にしたがって測定した。引張試験機として株式会社オリエンテック製「ＳＴＡ−１２２５」を用いて、ダンベル形状５号で、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
【０１６０】
「手袋内の磁性粒子の観察」
実施例５、比較例３及び実施例９について、手袋を切断した断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察した。実施例５、比較例３及び実施例９のＳＥＭ写真をそれぞれ図１から図３に示す。各図において、粒子状の白色部分が磁性粒子である。
【０１６１】
各表に示す通り、各実施例の手袋では、金属検出機による最小検出体積が３６ｍｍ３以下であり、飽和磁束密度が４Ｇａｕｓｓ以上であり、金属検出機によってより小さな手袋片を検出可能であることがわかった。また、機械的特性にも優れ、かつ、厚さ０．０９１ｍｍ以下の薄い手袋を作製することができた。
【０１６２】
実施例１〜５に示す通り、磁性粒子の増加とともに、金属検出機による最小検出体積は０．７ｍｍ３まで小さくなった。
【０１６３】
比較例１では、磁性粒子の配合量が足りず、飽和磁束密度が０．１Ｇａｕｓｓ以下で金属検出機によって手袋片を検出できなかった。
比較例２では、磁性粒子の配合量が過剰であり、ラテックスと磁性粒子分散体を均一に混合することが難しく、得られた手袋に色むらが発生した。
【０１６４】
比較例３では、金属検出機による最小検出体積が小さいが、磁性粒子の配合量が多く、伸び率が低下すると考えられる。比較例３では、磁性粒子が２０質量％であり最小検出体積が０．９ｍｍ３である。これに対し、実施例５では、磁性粒子が１５．０質量％であり最小検出体積が０．７ｍｍ３である。これより、実施例５では、より少ない磁性粒子で、最小検出体積を小さくすることができた。
【０１６５】
図１に示すように、実施例５の磁性粒子は２次粒子が凝集しているのに対し、図２に示すように、比較例３の磁性粒子は２次粒子の凝集状態が顕著でなく、むしろ１次粒子が均一に分散しているように観察された。すなわち、比較例３では、１μｍを超過する２次粒子が観察されなかった。この凝集状態の違いによって、実施例１〜５では、最小検出体積を小さくすることができると考えられる。
【０１６６】
実施例６〜８では、磁性粒子の種類が異なるが、いずれも、磁性粒子の配合量が同じである実施例３と同様に良好な結果であった。
【０１６７】
また、実施例９〜１３では、手袋型をラテックスに浸漬する際に、組成の異なるラテックスに複数回手袋型を浸漬した。実施例９では、図３に示すように、手袋の断面構造が２層構造であるが、手袋の皮膜全体としての磁性粒子量はそれぞれ実施例４とほぼ同じであった。この場合、金属検出機による最小検出体積もそれぞれ実施例４、５とほぼ同じ感度を示し良好な結果であった。加えて、実施例１０〜１３に関しては磁性粒子含有ラテックス中の磁性粒子の濃度が３０質量％以上と高い濃度にもかかわらず、手袋表面には色むらが見られず、各種物性も良好な結果であった。
【図１】
2018090951.tif 000010
【図２】
2018090951.tif 000011
【図３】
2018090951.tif 000012
【手続補正書】
【提出日】平成30年3月26日(2018.3.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴムまたは樹脂で形成される手袋皮膜に磁性粒子を含む手袋であって、
前記磁性粒子は、手袋皮膜全体に対して０．２質量％以上４０質量％未満であり、
前記磁性粒子は、１次粒子が凝集した２次粒子を含む、手袋。