(57)【要約】【課題】強度に優れ、流動性が良く、微粉の発生の少ない造粒物が得られる製造方法を提供する。【解決手段】下記工程１及び２を有し、有機酸の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であり、非イオン界面活性剤に対する有機酸の割合が５以上２５以下である造粒物の製造方法。工程１：有機酸と非イオン界面活性剤とを混合する工程工程２：工程１で得られた混合物に水溶性バインダーを混合し、混合物を造粒し、造粒物を得る工程【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程１及び２を有し、有機酸の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であり、非イオン界面活性剤に対する有機酸の質量比が５以上２５以下である造粒物の製造方法。
工程１：有機酸と非イオン界面活性剤とを混合する工程
工程２：工程１で得られた混合物に水溶性バインダーを混合し、混合物を造粒し、造粒物を得る工程
【請求項２】
造粒物が入浴剤用造粒物である、請求項１記載の造粒物の製造方法。
【請求項３】
水溶性バインダーに対する有機酸の質量比が１以上６以下である、請求項１又は２記載の造粒物の製造方法。
【請求項４】
造粒物が無機塩を０．１質量％以上７０質量％以下含有する、請求項１〜３の何れか１項記載の造粒物の製造方法。
【請求項５】
工程２で非イオン界面活性剤を混合する、請求項１〜４の何れか１項記載の造粒物の製造方法。
【請求項６】
造粒物に配合される全非イオン界面活性剤のうち、工程１で混合する非イオン界面活性剤の比率が５０質量％以上９０質量％以下である、請求項５記載の造粒物の製造方法。
【請求項７】
工程１及び工程２の少なくともいずれかで、糖類、及び無機塩から選ばれる１種以上の成分を混合する、請求項１〜６の何れか１項記載の造粒物の製造方法。
【請求項８】
下記工程Ａ及びＢを有する、入浴剤組成物の製造方法。
工程Ａ：請求項１〜７の何れか１項記載の造粒物の製造方法により、有機酸と非イオン界面活性剤とを含有し、有機酸の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であり、非イオン界面活性剤に対する有機酸の質量比が５以上２５以下である造粒物を製造する工程
工程Ｂ：工程Ａで得られた造粒物と炭酸塩とを混合する工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、造粒物の製造方法、入浴剤用造粒物の製造方法、及び入浴剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、炭酸塩と有機酸との反応により炭酸ガスを発生させる入浴剤が知られている。そのような入浴剤の形状として、粉末、錠剤、タブレットなどが知られている。粉末状の入浴剤は、有機酸と非イオン界面活性剤とを含有する造粒物を、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩と混合して製造することが知られている（特許文献１、２）。また、特許文献３には、有機酸、親水性活性剤及び油性成分を含有する入浴剤用造粒物を、有機酸及び親水性活性剤を混合した後、油性成分を添加し混合して製造することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１１−０２１００４号公報
【特許文献２】特開２０１２−１５８５８８号公報
【特許文献３】特開２０１２−１４６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
有機酸と非イオン界面活性剤とを含有する造粒物は、入浴剤用の造粒物として好適でああり、炭酸塩と混合して入浴剤を製造することができるが、このような造粒物は、輸送などに対して十分な強度を有する必要がある。また、炭酸塩との混合作業の際に、流動性が良く、微粉の発生が少ないものが望ましい。
本発明は、強度に優れ、流動性が良く、微粉の発生の少ない造粒物が得られる製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、下記工程１及び２を有し、有機酸の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であり、非イオン界面活性剤に対する有機酸の質量比が５以上２５以下である造粒物の製造方法に関する。
工程１：有機酸と非イオン界面活性剤とを混合する工程
工程２：工程１で得られた混合物に水溶性バインダーを混合し、混合物を造粒し、造粒物を得る工程
【０００６】
また、本発明は、下記工程Ａ及びＢを有する、入浴剤組成物の製造方法に関する
工程Ａ：前記本発明の造粒物の製造方法により、有機酸と非イオン界面活性剤とを含有し、有機酸の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であり、非イオン界面活性剤に対する有機酸の質量比が５以上２５以下である造粒物を製造する工程
工程Ｂ：工程Ａで得られた造粒物と炭酸塩とを混合する工程
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、強度に優れ、流動性が良く、微粉の発生の少ない入浴剤用造粒物等として好適な造粒物が得られる製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
〔造粒物の製造方法〕
本発明の造粒物の製造方法は、下記工程１及び２を有し、有機酸の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であり、非イオン界面活性剤に対する有機酸の質量比が５以上２５以下である造粒物を製造する。
工程１：有機酸と非イオン界面活性剤とを混合する工程
工程２：工程１で得られた混合物に水溶性バインダーを混合し、混合物を造粒し、造粒物を得る工程
【０００９】
本発明の造粒物の製造方法は、有機酸、非イオン界面活性剤、水溶性バインダーを混合して、有機酸の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であり、非イオン界面活性剤に対する有機酸の質量比が５以上２５以下である造粒物を製造する、造粒物の製造方法であって、有機酸と非イオン界面活性剤とを混合した後、水溶性バインダーを混合する、造粒物の製造方法である。この方法では、有機酸の全部と非イオン界面活性剤の少なくとも一部とを混合した後、水溶性バインダーの全部を混合することができる。
【００１０】
（工程１）
本発明で用いる有機酸は、浴水中での溶解性及びハンドリング性の観点から、水溶性のものが好ましい。また、有機酸は、固体のものが好ましい。
本発明で用いる有機酸は固体の場合には、造粒物中に油性成分を配合する場合の十分な担持性能の観点から、吸油能０．０２ｍｌ／ｇ以上のものが好ましく、０．０５ｍｌ／ｇ以上のものがより好ましい。吸油能は、実施例に記載の方法により決定される値である。尚、吸油能の上限は、特に限定されるものでないが、１．０ｍｌ／ｇ以下であることが望ましい。
【００１１】
有機酸としては、コハク酸、フマル酸、リンゴ酸、アジピン酸、酒石酸、安息香酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、サリチル酸等が好ましい。ハンドリングの容易さ及び経済性の観点から、フマル酸がより好ましい。これら有機酸は、単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１２】
有機酸の平均粒径は固体の場合には、造粒性及び溶解性の観点から、２５０μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１５０μｍ以下が更に好ましい。
【００１３】
非イオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。非イオン界面活性剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
非イオン界面活性剤としては、炭酸ガスと相まって温浴効果を高める点からポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルが好ましい。ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルは、エチレンオキシドの平均付加モル数が２０以上７０以下が好ましい。また、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルは、脂肪酸が炭素数１２以上１８以下の脂肪酸であることが好ましい。脂肪酸はオレイン酸が好ましい。
【００１４】
本発明で得られる造粒物は、有機酸の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であり、非イオン界面活性剤に対する有機酸の質量比が５以上２５以下である。これを考慮して、工程１で用いる有機酸と非イオン界面活性剤の量を設定することができる。
【００１５】
工程１は、非イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤１質量部に対して５質量部以上２５質量部以下の有機酸を混合する工程であってよい。これは、造粒物の流動性と強度の観点から、非イオン界面活性剤の全量を工程１で用いる場合に好ましい。
【００１６】
工程１での有機酸と非イオン界面活性剤との混合は、適当な混合機を用いて行うことができる。混合機は加熱のできるジャケット付きのものが好ましく、仕込み時及び／又は仕込み後に所定の温度に加熱しておくことが好ましい。
混合機としては、混合時に強い剪断を与えて大きく圧密化させることのない装置であれば良い。例えば、ドラム型ミキサー、リボンミキサー、ナウターミキサー等が挙げられる。
【００１７】
複数種の有機酸を用いる場合には、有機酸の仕込み後、１分間以上１０分間以下の混合を行うことが好ましい。
【００１８】
工程１での有機酸と非イオン界面活性剤との混合は、後工程の昇温時間の短縮の観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、さらに好ましくは２０℃以上、そして、好ましくは６０℃以下、より好ましくは５０℃以下、さらに好ましくは４０℃以下の温度で行う。
【００１９】
非イオン界面活性剤が液体の場合は、あらかじめ非イオン界面活性剤を４０℃以上６０℃以下の温度にしておくことが後工程の昇温時間の短縮の観点から好ましい。粉体の非イオン界面活性剤を添加する場合は、常温で用いても良い。
【００２０】
非イオン界面活性剤を均一に添加、混合する観点から、有機酸が仕込まれた混合機に、撹拌下、好ましくは０．５分以上、より好ましくは１分以上、さらに好ましくは３分以上、そして、好ましくは２０分以下、より好ましくは１５分以下、さらに好ましくは１０分以下かけて非イオン界面活性剤を添加する。工程１での非イオン界面活性剤の添加は、連続的に行っても断続的に行っても良い。
【００２１】
工程１では、造粒物に配合される有機酸の全量を非イオン界面活性剤と混合することが造粒物の流動性と強度の観点から好ましい。
【００２２】
また、工程１では、造粒物に配合される非イオン界面活性剤の全量のうち、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、そして、１００質量％以下の非イオン界面活性剤を有機酸と混合することが、造粒物の流動性と強度の観点から、好ましい。造粒物に配合される非イオン界面活性剤の全量、すなわち１００質量％を工程１で用いてもよい。
【００２３】
（工程２）
工程２は、工程１で得られた混合物に水溶性バインダーを混合し、混合物を造粒し、造粒物を得る工程である。
【００２４】
水溶性バインダーは、造粒物の製造において、主として、造粒物の強度を高めるための成分である。また、有機酸が水溶性バインダーによって被覆されることで、保存中に造粒物中の有機酸と炭酸塩が接触して反応することが抑制され、炭酸ガスの発生により包装容器が膨張することが防止できる。
【００２５】
水溶性バインダーは、造粒物の製造適性の観点から熱可塑性であることが好ましい。また、水溶性バインダーは、液体で混合することが好ましい。また、水溶性バインダーは、水溶液で混合しないことが好ましい。
水溶性バインダーとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェノールエーテルが好ましく、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが更に好ましい。
【００２６】
また、水溶性バインダーの数平均分子量は、造粒化を行う際の粘度調整とハンドリング性の観点から、ポリスチレンを標準としたＧＰＣ法で、４，０００以上が好ましく、６，０００以上がより好ましく、７，０００以上が更に好ましく、そして、２０，０００以下が好ましく、１３，０００以下がより好ましく、９，０００以下が更に好ましい。ポリエチレングリコールの分子量を測定する場合には、溶媒として水／エタノールを用いる。
【００２７】
また、これら水溶性バインダーを用いる場合には、平均分子量の異なる水溶性バインダーを２種以上組み合わせて用いても構わない。
【００２８】
工程２では、水溶性バインダーを、水溶性バインダーに対する有機酸の質量比が、造粒物の流動性と強度の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは３以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは５．５以下となるように混合する。
【００２９】
工程２で非イオン界面活性剤を混合することができる。工程２で混合する非イオン界面活性剤は、工程１と同じでも異なっていても良いが、同じであることが好ましい。工程２で非イオン界面活性剤を混合する場合、造粒物に配合される全非イオン界面活性剤のうち、工程１で混合する非イオン界面活性剤の比率は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。
【００３０】
工程２では、油性成分を混合することができる。油性成分は、工程１では混合しないことが好ましい。
油性成分は、浴水中での分散性等の観点から、４０℃にて液体のものが好ましい。これは単独では４０℃にて固体や半固体の油性成分を含んでいても、油性成分全体では液体であるならば良いことを意味する。
【００３１】
油性成分は、炭酸ガスの油相／水相の分配比が１．１以上となるものを用いると、造粒物を入浴用造粒物として用いる場合、浴中で発生した炭酸ガスが油性成分中により高濃度に存在することとなるので、高濃度の炭酸ガスを皮膚に供給可能となり、入浴後の温まり効果をさらに高めることができるため好ましい。より好ましい分配比は１．３以上であり、更に好ましくは１．５以上であり、特に好ましくは１．６以上であり、更に好ましくは１．７以上である。尚、炭酸ガスの油相／水相への分配比は、特開２００７−２２３９３６号の段落［0060］に記載の方法により測定できる。
【００３２】
油性成分としては、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソステアリル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソノナン酸イソトリデシル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール等の脂肪酸エステル；
トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリル等の脂肪酸トリグリセライド；
大豆油、ヌカ油、ホホバ油、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、カカオ脂、ゴマ油、パーシック油、ヒマシ油、ヤシ油、ミンク油、牛脂、豚脂等の天然油脂、これらの天然油脂を水素添加して得られる硬化油及びミリスチン酸グリセリド、２−エチルヘキサン酸グリセリド等のグリセリド；
流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワラン、スクアレン、ジオクチルシクロヘキサン、ブリスタン等の炭化水素油；
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸等の高級脂肪酸；
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール、２−ヘキシルデカノール等の高級アルコール；
ハッカ油、ジャスミン油、ショウ脳油、ヒノキ油、トウヒ油、リュウ油、テレピン油、ケイ皮油、ベルガモット油、ミカン油、ショウブ油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ヒバ油、バラ油、ユーカリ油、レモン油、タイム油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラーオール、カンファー、チモール、スピラントール、ピネン、リモネン、テルペン系化合物等の精油；
シリコーン油
等が挙げられる。
【００３３】
前記分配比は、油性成分を２種配合した場合には、その混合物の分配比である。従って、単独では前記分配比が１．１未満の油性成分であっても、他の油性成分と混合して分配比を１．１以上にすることができる。
【００３４】
油性成分のうち、単独で前記分配比が１．７以上のものとしては、ホホバ油、スクアレン、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソセチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソトリデシル及びジオクチルシクロヘキサン、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、トリカプリル酸グリセリルが挙げられる。
【００３５】
油性成分としては、上記の単独で前記分配比が１．７以上のものを含有し、前記分配比が１．１以上となるものが好ましい。
【００３６】
油性成分は、油性成分１質量部に対して、２０質量部以上６０質量部以下の有機酸の量で混合するのが好ましい。
【００３７】
工程１で得られた混合物と、油性成分と、水溶性バインダーとの混合は、工程１と同じ混合機で行っても良いし、別の混合機で行っても良い。同じ混合機で、工程１の混合と工程２の混合を連続して行うことができる。
【００３８】
本発明の造粒物の製造方法では、工程１及び工程２の少なくともいずれかで、糖類、及び無機塩から選ばれる１種以上の成分を混合することができる。これらの成分は、造粒物の崩壊性を向上させ、入浴剤とした場合に浴湯中での溶解性を向上させることができる。
【００３９】
糖類は、混合物の表面改質の観点から工程２、もしくは工程２の後に添加することが好ましく、工程２の後に添加することがさらに好ましい。
糖類としては、ぶどう糖、果糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、デキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリン、トレハロースが挙げられる。
本発明により製造される造粒物は、糖類を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、含有する。この含有量となるように混合する糖類の量を調整する。
【００４０】
無機塩は均一に混合する観点から工程１で添加することが好ましい。
無機塩は、炭酸塩以外の無機塩が用いられる。無機塩としては、無機硫酸塩、無機塩化物、無機燐酸塩、無機硝酸塩など挙げられる。具体的には、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酸化マグネシウム、チオ硫酸ナトリウム、ポリ燐酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウムが挙げられる。
本発明により製造される造粒物は、無機塩を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、含有する。この含有量となるように混合する無機塩の量を調整する。
【００４１】
本発明の造粒物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、前記糖類や無機塩以外にも、通常浴用剤に用いられる成分を適宜含有させてもよい。このような成分としては、
ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンフェノールエーテル、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体等の水溶性高分子；
エタノール、ステアリルアルコール、イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール等の１価アルコール；
グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール類；
ケイ酸カルシウム等の賦形剤、生薬等の薬効成分、色素、香料等
が挙げられる。
【００４２】
油性成分と水溶性バインダーを混合した混合物の造粒には、ペレッターダブル、ドームグラン、ツインドームグラン、ディスクペレッター（ダルトン（株）製）、バスケット式整粒機（（株）菊水製作所製）等の周知の押出造粒機のほか、転動造粒機等を用いることができるが、押出し造粒機を用いて押出し造粒することが好ましい。更に顆粒の圧密を抑制する観点から、前押しタイプの押出し造粒機である、ドームグランやツインドームグランを用いて押出し造粒することが好ましい。
【００４３】
押出し造粒機を用いるときのスクリーンの穴径は、好ましくは０．３ｍｍ以上、より好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは０．７ｍｍ以上、そして、好ましくは２．０ｍｍ以下、より好ましくは１．０ｍｍ以下である。このようなスクリーンを用いることにより、円筒状もしくはヌードル状造粒物を得ることができる。
押出し造粒の際の造粒機に投入する混合物の温度は、造粒能力の観点から、好ましくは４０℃以上、より好ましくは４５℃以上、更に好ましくは５０℃以上、そして、好ましくは９０℃以下、より好ましくは７５℃以下、更に好ましくは６０℃以下である。
【００４４】
得られた造粒物は、合一化や塊状化を抑制するために冷却を行い、その後、必要に応じて整粒することができる。整粒する際に使用する機械としては、周知の粉砕機（あるいは破砕機）を用いることができ、例えば、ハイスピードミキサー（深江パウテック（株）製）、マルメライザー（ダルトン（株）製）、スパイラーフロー（フロイント産業（株）製）、フィッツミル（ダルトン（株）製）、パワーミル（パウレック（株）製）、コーミル（Ｑｕａｄｒｏ製）等が挙げられる。
【００４５】
本発明により得られる造粒物の平均粒子径は、造粒性及びハンドリング性の観点から、０．５ｍｍ以上、好ましくは０．６ｍｍ以上、そして浴水中での溶解性の観点から１．０ｍｍ以下、好ましくは０．９ｍｍ未満である。造粒物の平均粒子径は、実施例に記載の方法により測定される。
【００４６】
また、本発明により得られる造粒物の嵩密度（見掛け密度）は、浴水中での溶解性の観点から、４００ｇ／Ｌ以上、好ましくは５００ｇ／Ｌ以上、そして９００ｇ／Ｌ以下、好ましくは８００ｇ／Ｌ未満である。造粒物の嵩密度は、実施例に記載の方法により測定される。
【００４７】
本発明により得られる造粒物は、有機酸の含有量が、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、そして、７０質量％以下、好ましくは７０質量％未満、より好ましくは６９質量％以下、更に好ましくは６８質量％以下である。
【００４８】
また、本発明により得られる造粒物は、温浴効果やスキンケア効果の観点から、非イオン界面活性剤に対する有機酸の質量比、すなわち、有機酸／非イオン界面活性剤の質量比が、５以上、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、２５以下、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下である。
【００４９】
本発明により得られる造粒物の好ましい組成の一例は以下の通りである。この組成の造粒物は、入浴剤用造粒物として好ましい。
有機酸の含有量：３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、そして、７０質量％以下、好ましくは７０質量％未満、より好ましくは６９質量％以下、更に好ましくは６８質量％以下
有機酸／非イオン界面活性剤の質量比：５以上、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、そして、２５以下、好ましくは２２以下、より好ましくは２０以下
水溶性バインダーの含有量：好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下
油性成分の含有量：好ましくは０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは２．５質量％以下、より好ましくは３．５質量％以下
無機塩の含有量：好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下
糖類の含有量：０．１質量％以上、好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下
【００５０】
本発明の態様として、下記工程１及び２を有し、有機酸の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であり、非イオン界面活性剤に対する有機酸の質量比が５以上２５以下である入浴剤用造粒物の製造方法が挙げられる。この製造方法には、本発明の造粒物の製造方法で述べた事項を適宜適用することができる。
工程１：有機酸と非イオン界面活性剤とを混合する工程
工程２：工程１で得られた混合物に水溶性バインダーを混合し、混合物を造粒し、造粒物を得る工程
本発明によれば、強度に優れ、流動性が良く、微粉の発生の少ない入浴剤用造粒物が得られる。
【００５１】
〔入浴剤の製造方法〕
本発明の入浴剤組成物の製造方法は、下記工程Ａ及びＢを有する。
工程Ａ：本発明の造粒物の製造方法により、有機酸と非イオン界面活性剤とを含有し、有機酸の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であり、非イオン界面活性剤に対する有機酸の質量比が５以上２５以下である造粒物を製造する工程
工程Ｂ：工程Ａで得られた造粒物と炭酸塩とを混合する工程
【００５２】
工程Ａは、本発明の造粒物の製造方法、好ましくは本発明の入用剤用造粒物の製造方法により実施できる。
【００５３】
工程Ｂで用いる炭酸塩としては、発生する炭酸ガスの泡を微細化する点から、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムが挙げられ、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）が好ましい。微細な泡を発生させる観点から、炭酸塩中の炭酸ナトリウム含有量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは８５質量％以上、そして、１００質量％以下であることが好ましい。１００質量％であってもよい。なお、炭酸塩中の炭酸水素ナトリウム量が多くなると、炭酸ガスは白濁状を呈するような微細な泡にはならずに大きくなる傾向があるので好ましくない。
炭酸塩の平均粒径は、泡の微細化、泡の持続時間、沈降性等の点から、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは２００μｍ以上、更に好ましくは２５０μｍ以上、そして、好ましくは７５０μｍ以下、より好ましくは５００μｍ以下、更に好ましくは４００μｍ以下である。
【００５４】
本発明により得られる入浴剤における、造粒物の含有量は、炭酸ガス発生量及び微細な泡を得る点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。
また、本発明により得られる入浴剤における、炭酸塩の含有量は、炭酸ガス発生量及び微細な泡を得る点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
これらの含有量となるように、造粒物と炭酸塩とを混合する。
【００５５】
本発明の入浴剤の製造方法では、炭酸塩以外の成分を混合することができる。
【００５６】
造粒物と炭酸塩とを混合し入浴剤を製造するにあたり、混合方法としては、造粒物と炭酸塩が実質的に均一に混合できればどのような方法を用いても良い。例えば、上記の混合機を使用して混合しても良いし、Ｖ型ブレンダー（パウレックス（株）製）、ダブルコーンミキサー（（株）徳寿工作所製）、及びリボンブレンダー（ホソカワミクロン（株）製）等を用いても構わない。
【００５７】
本発明の製造方法で得られた造粒物と炭酸塩とを混合して製造される入浴剤は、その０．０１質量％水溶液の２５℃におけるｐＨが好ましくは５以上、より好ましくは５．５以上、そして、好ましくは７以下、より好ましくは６．５以下である。ｐＨがこの範囲であれば、発生した炭酸ガスが浴水中に溶け込み易く、血行促進等の効果が高められるからである。
【００５８】
本発明の製造方法で得られた造粒物を用いて製造される入浴剤は、発泡性粉末入浴剤である。該入浴剤は、浴水中に溶解した際に微細な泡が大量に発生し、且つその泡発生の持続時間が長い。微細な泡の発生は、浴水１８０リットル中に４０〜６０ｇの入浴剤を溶解した際に、発生した泡により、浴水が速やかに白濁することから確認できる。
【００５９】
発泡性粉末入浴剤は、浴水に溶解し、炭酸ガスの泡を発生させて使用する。尚、風呂等の全身浴はもちろん、足浴、腕浴等の部分浴としても使用できる。
【００６０】
本発明の発泡性粉末入浴剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で、通常入浴剤に用いられている成分を適宜含有させてもよい。このような成分としては、
硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、酸化マグネシウム、チオ硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ポリ燐酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム等の無機塩；
ぶどう糖、果糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、デキストリン、マルトデキストリン、シクロデキストリン、トレハロース等の糖類；
ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンフェノールエーテル、ヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体等の水溶性高分子；
エタノール、ステアリルアルコール、イソプロピルアルコール、セチルアルコール、ヘキサデシルアルコール等の１価アルコール；
グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール類；
ケイ酸カルシウム等の賦形剤、生薬等の薬効成分、色素、香料等
が挙げられる。
【００６１】
本発明の態様として、下記工程Ａ及びＢを有する、入浴剤組成物の製造方法が挙げられる。この製造方法には、本発明の造粒物の製造方法及び本発明の入浴剤の製造方法で述べた事項を適宜適用することができる。
工程Ａ：本発明の入浴剤用造粒物の製造方法により、有機酸と非イオン界面活性剤とを含有し、有機酸の含有量が３０質量％以上７０質量％以下であり、非イオン界面活性剤に対する有機酸の質量比が５以上２５以下である入浴剤用造粒物を製造する工程
工程Ｂ：工程Ａで得られた入浴剤用造粒物と炭酸塩とを混合する工程
【実施例】
【００６２】
実施例及び比較例で用いた原料及び装置は次のとおりである。
＜原料＞
有機酸：フマル酸、川崎化成工業株式会社製（有効分９９％以上）、平均粒子径：１３０μｍ、吸油能０．１９１ｍＬ／ｇ
（吸油能）
有機酸の吸油能測定は以下の方法で行った。吸収量測定器（株式会社あさひ総研製Ｓ４１０）に有機酸の粉末を４５ｇ投入し、駆動羽根２００ｒｐｍで回転させた。ここに非イオン界面活性剤（花王（株）レオドール４４０Ｖ  ＨＬＢ＝１２．６）を、液供給速度２ｍｌ／ｍｉｎで滴下し、最大トルクとなる点（滴下量）を見極めた。この最大トルクとなる点の７０％のトルクとなる点での液添加量を粉末投入量で除算し、吸油能とした。
【００６３】
非イオン界面活性剤：ポリオキシエチレン（４０）ソルビトールテトラオレエート、「レオドール４４０Ｖ」花王（株）製
水溶性バインダー：ポリエチレングリコール、「Ｋ−ＰＥＧ６０００ＬＡ」花王（株）製、数平均分子量：約８５００
無機塩：硫酸マグネシウム、「硫酸マグネシウム（乾燥）」富田製薬（株）製（有効分９９％以上）
賦形剤：ぶどう糖、「無水結晶ぶどう糖＃９００」日本食品化工（株）製、平均粒子径２５μｍ
【００６４】
＜装置＞
混合機：１００Ｌナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製：ＮＸ−１／自転回転数９０ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数１．１３／ジャケット水温度６０℃）
押出造粒機：ツインドームグラン（ダルトン（株）製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）
整粒機：コーミル（Ｑｕａｄｒｏ製：ＱＣ−１９４Ｓ、φ２．４ｍｍ）
【００６５】
＜物性の測定方法＞
（嵩密度）
嵩密度は、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：２００８により規定された方法で測定した。
【００６６】
（粒子径、微粉率）
粒子径と微粉率は、ＪＩＳ  Ｋ８８０１−１：２００６記載の目開き２０００〜１２５μｍの金属製網ふるいを用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率からメジアン径、微粉率を算出した。
より詳細には、目開き１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの９段の標準篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの粒子を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（HEIKO製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させたあと、それぞれの篩及び受け皿上に残留した該粒子の質量を測定し、各篩上の該粒子の質量割合（％）を算出した。受け皿から順に目開きの小さな篩上の該粒子の質量割合を積算していき合計が５０％となる粒子径を平均粒子径とした。
受け皿から２５０μｍ篩の該粒子の質量割合（％）の計を算出し、微粉率とした。微粉率が小さい方がボトルからの吐出性や造粒性に優れていることを示す。
【００６７】
（流動性）
容積１００ｍＬの円筒容器（直径４ｃｍ）内に嵩密度測定用のホッパーを用いて造粒物を流入させて容器上部で造粒物をすりきり、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：２００８により規定された嵩密度測定用のホッパーから流出させ、流れ始めから流れ落ちが終了するまでの時間を測定した。時間が短い方が、流動性が優れることを示す。
【００６８】
（粒子強度）
造粒物の粒子強度は、粒子硬度測定装置グラノ（岡田精工（株）製）を用い、造粒物１５点の粒子強度を室温環境で測定し、その平均値を用いた。造粒物の粒子強度は、ハンドリングの観点から１４０ｇｆ／ｍｍ２以上が好ましい。
【００６９】
＜実施例１＞
ナウターミキサーに、表１に表わす量のフマル酸、硫酸マグネシウムを投入し３．５分間混合した。
次いでポリオキシエチレン（４０）ソルビトールテトラオレエートを表１に表わす量添加し、２０分間混合した（工程１）。
更に、残りのポリオキシエチレン（４０）ソルビトールテトラオレエート、ポリエチレングリコールを添加し、１５分間混合した後にぶどう糖を添加し、５分間混合した後、混合物を抜出した。
得られた混合物（投入温度５５℃）を、ツインドームグラン（ダルトン製：ＴＤＧ−１１０型、φ０．７ｍｍスクリーン、回転数３６ｒｐｍ）を用いて押出し造粒を行った（工程２）。
押出し造粒物はバットに受け、２５℃で冷却した後、コーミル（Ｑｕａｄｒｏ製：ＱＣ−１９４Ｓ、φ２．４ｍｍ）で整粒を行い、実施例１の入浴剤用造粒物を得た。
得られた入浴剤用造粒物の、微粉率、流動性、粒子強度、嵩密度、平均粒子径を測定した。結果を表１に示した。
【００７０】
＜実施例２＞
実施例１と同様に、ただし、ポリオキシエチレン（４０）ソルビトールテトラオレエートの全量を工程１で用いて、入浴剤用造粒物を得た。得られた入浴剤用造粒物の、微粉率、流動性、粒子強度、嵩密度、平均粒子径を測定した。結果を表１に示した。
【００７１】
＜実施例３、４＞
実施例２と同様に、ただし、入浴剤用造粒物の組成を表１の通りとして、入浴剤用造粒物を得た。得られた入浴剤用造粒物の、微粉率、流動性、粒子強度、嵩密度、平均粒子径を測定した。結果を表１に示した。
【００７２】
＜比較例１＞
実施例１と同様に、ただし、ポリオキシエチレン（４０）ソルビトールテトラオレエートの全量を工程２で用いて、入浴剤用造粒物を得た。得られた入浴剤用造粒物の、微粉率、流動性、粒子強度、嵩密度、平均粒子径を測定した。結果を表１に示した。
【００７３】
＜比較例２＞
実施例２と同様に、ただし、入浴剤用造粒物の組成を表１の通りとして、入浴剤用造粒物を得た。得られた入浴剤用造粒物の、微粉率、流動性、粒子強度、嵩密度、平均粒子径を測定した。結果を表１に示した。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
実施例１から４は、造粒物の強度に優れ、流動性が良く、微粉の発生の少ない入浴剤用造粒物が得られた。
比較例１は工程１で非イオン性界面活性剤を添加していないため、造粒物の流動性がなく、微粉が多く発生した。
比較例２は非イオン性界面活性剤に対する有機酸の質量比が２５を超えたため、造粒物の強度が低く、流動性がなく、微粉が多く発生した。