(57)【要約】      （修正有）【課題】高性能な有機エレクトロルミネッセンス素子及び化合物の提供。【解決手段】下記式（１）で表される化合物、並びに陰極、陽極、及び該陰極と該陽極の間に位置する有機層を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。2018108940.tif 000181【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物。
【化１】
2018108940.tif 000173
（式中、
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、Ｒ２１〜Ｒ２５から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、
＊ａに結合する単結合を表さないＲ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２５のそれぞれは水素原子又は置換基を表し、
Ｒ１１とＲ２３、又は、Ｒ１８とＲ２４は互いに結合して単結合を表してもよく、
Ｒ３１〜Ｒ４８から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、
＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８及びＲ３９〜Ｒ４８のそれぞれは水素原子又は置換基を表し、
Ｒ４３とＲ４４は互いに結合して単結合を表してもよく、
Ｒ３１〜Ｒ３４のうち隣接する２つが互いに結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ３５〜Ｒ３８のうち隣接する２つが互いに結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ３９〜Ｒ４３のうち隣接する２つが互いに結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ４４〜Ｒ４８のうち隣接する２つが互いに結合して環構造を形成していてもよく、
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立して単結合又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基を表し、
Ａｒは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表す。）
【請求項２】
下記式（２）で表される請求項１に記載の化合物。
【化２】
2018108940.tif 000174
（式中、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１２〜Ｒ１８、Ｒ２１〜Ｒ２２、Ｒ２４〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じである。）
【請求項３】
下記式（３）で表される請求項１に記載の化合物。
【化３】
2018108940.tif 000175
（式中、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１２〜Ｒ１８、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じである。ただし、Ｒ１１とＲ２３は互いに結合しない。）
【請求項４】
下記式（４）で表される請求項１に記載の化合物。
【化４】
2018108940.tif 000176
（式中、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１２〜Ｒ１８、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じである。ただし、Ｒ１８とＲ２４は互いに結合しない。）
【請求項５】
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、又はＲ７が＊ａに結合する単結合を表す請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
下記式（２ａ）で表される請求項１、２、及び４〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【化５】
2018108940.tif 000177
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ３１〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じである。ただし、Ｒ４３とＲ４４は互いに結合しない。）
【請求項７】
下記式（３ａ）で表される請求項１、３、及び４〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【化６】
2018108940.tif 000178
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ３１〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じである。ただし、Ｒ４３とＲ４４は互いに結合しない。）
【請求項８】
下記式（２ｂ）で表される請求項１、２、及び４〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【化７】
2018108940.tif 000179
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ３１〜Ｒ４２、Ｒ４５〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じである。）
【請求項９】
下記式（３ｂ）で表される請求項１、３、及び４〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【化８】
2018108940.tif 000180
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ３１〜Ｒ４２、Ｒ４５〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じである。）
【請求項１０】
Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５、又はＲ３７が＊ｂに結合する単結合を表す請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、又はＲ７が＊ａに結合する単結合を表し、かつ、Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５、又はＲ３７が＊ｂに結合する単結合を表す請求項１〜９のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３が、それぞれ独立してフェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、又はナフチレン基である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｌ１及びＬ２の双方が単結合である請求項１〜１１のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１４】
Ａｒが置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基である請求項１〜１３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１５】
Ａｒが置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基である請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｌ３が置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基である請求項１〜１１及び１３〜１５のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１７】
前記置換基及び「置換もしくは無置換」というときの任意の置換基が、炭素数１〜３０のアルキル基；環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基；環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）；環形成炭素数６〜３０のアリール基を有する炭素数７〜３１のアラルキル基；炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルコキシ基；環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）を有するアリールオキシ基；炭素数１〜３０のアルキル基及び環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）から選ばれる置換基を有するモノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基；炭素数１〜３０のハロアルキル基；炭素数１〜３０のハロアルキル基を有するハロアルコキシ基；ハロゲン原子；シアノ基；及びニトロ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基である請求項１〜１６のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１８】
請求項１〜１７のいずれか１項に記載の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項１９】
陰極、陽極、及び該陰極と該陽極の間に位置する有機層を含む有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該有機層が発光層を含み、該有機層の少なくとも１層が請求項１〜１７のいずれか１項に記載の化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２０】
前記有機層が、前記陽極と前記発光層の間に正孔輸送帯域を含み、該正孔輸送帯域が前記化合物を含む請求項１９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２１】
前記正孔輸送帯域が、前記陽極から前記発光層に向かって第１正孔輸送層及び第２正孔輸送層をこの順で含み、該第１正孔輸送層及び該第２正孔輸送層の一方が前記化合物を含む請求項１９又は２０に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２２】
前記第１正孔輸送層が前記化合物を含む請求項２１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２３】
前記第２正孔輸送層が前記化合物を含む請求項２１に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２４】
前記発光層がドーパント材料を含み、該ドーパント材料が蛍光発光材料又は燐光発光材料である請求項１９〜２３のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項２５】
請求項１９〜２４のいずれか１項に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子を含む電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子は、陽極、陰極、及び陽極と陰極に挟まれた１層以上の有機薄膜層から構成されている。両電極間に電圧が印加されると、陰極側から電子、陽極側から正孔が発光領域に注入され、注入された電子と正孔は発光領域において再結合して励起状態を生成し、励起状態が基底状態に戻る際に光を放出する。
また、有機ＥＬ素子は、発光層に種々の発光材料を用いることにより、多様な発光色を得ることが可能であることから、ディスプレイなどへの実用化研究が盛んである。特に赤色、緑色、青色の三原色の発光材料の研究が最も活発であり、特性向上を目指して鋭意研究がなされている。
最近では、有機ＥＬ素子の性能を改善する方法の一つとして、正孔輸送層材料の開発が研究されている。
特許文献１は下記式で表される化合物が有機ＥＬ素子用材料として使用できることを記載している。
【化１】
2018108940.tif 000002
【０００３】
特許文献２は下記式で表される化合物が有機EL素子の正孔輸送層に使用出来ることを記載している。
【化２】
2018108940.tif 000003
実施例においては、例えば化学式２−１１などを正孔輸送層に使用した有機ＥＬ素子の性能が測定されている。
【化３】
2018108940.tif 000004
【０００４】
特許文献３は下記式で表される化合物が有機ＥＬ素子用材料として使用できることを記載している。
【化４】
2018108940.tif 000005
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２００６／０８０６４０Ａ１
【特許文献２】ＷＯ２０１６／０２７９８９Ａ１
【特許文献３】ＫＲ１０−２０１６−０１１１７７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記の課題を解決するためになされたもので、良好な有機ＥＬ性能を示す有機ＥＬ素子を提供すること目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、下記式（１）で表される化合物を有機ＥＬ素子用の材料として用いることにより、有機ＥＬ素子の発光効率が改善されることを見出した。
【０００８】
すなわち、一態様において、下記式（１）で表される化合物を提供する。
【化５】
2018108940.tif 000006
【０００９】
（式中、
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、Ｒ２１〜Ｒ２５から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、
＊ａに結合する単結合を表さないＲ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２５のそれぞれは水素原子又は置換基を表し、
Ｒ１１とＲ２３、又は、Ｒ１８とＲ２４は互いに結合して単結合を表してもよく、
Ｒ３１〜Ｒ４８から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、
＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８及びＲ３９〜Ｒ４８のそれぞれは水素原子又は置換基を表し、
Ｒ４３とＲ４４は互いに結合して単結合を表してもよく、
Ｒ３１〜Ｒ３４のうち隣接する２つが互いに結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ３５〜Ｒ３８のうち隣接する２つが互いに結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ３９〜Ｒ４３のうち隣接する２つが互いに結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ４４〜Ｒ４８のうち隣接する２つが互いに結合して環構造を形成していてもよく、
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立して単結合又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基を表し、
Ａｒは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表す。）
【００１０】
他の態様において、本発明は、前記化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料を提供する。
また、他の態様において、本発明は、陰極、陽極、及び該陰極と該陽極の間に位置する有機層を含む有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該有機層が発光層を含み、該有機層の少なくとも１層が前記化合物を含む有機エレクトロルミネッセンス素子を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は発光効率が改善された有機ＥＬ素子を実現する。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の一態様に係る有機ＥＬ素子の概略構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書において、「置換もしくは無置換の炭素数ＸＸ〜ＹＹのＺＺ基」という表現における「炭素数ＸＸ〜ＹＹ」は、ＺＺ基が無置換である場合の炭素数を表すものであり、置換されている場合の置換基の炭素数は含めない。
【００１４】
本明細書において、「置換もしくは無置換の原子数ＸＸ〜ＹＹのＺＺ基」という表現における「原子数ＸＸ〜ＹＹ」は、ＺＺ基が無置換である場合の原子数を表すものであり、置換されている場合の置換基の原子数は含めない。
【００１５】
本明細書において、「置換もしくは無置換のＺＺ基」という場合における「無置換のＺＺ基」とは、ＺＺ基の水素原子が置換基で置換されていないことを意味する。
【００１６】
本明細書において、「水素原子」とは、中性子数が異なる同位体、すなわち、軽水素（ｐｒｏｔｉｕｍ）、重水素（ｄｅｕｔｅｒｉｕｍ）、及び三重水素（ｔｒｉｔｉｕｍ）を包含する。
【００１７】
本明細書において、「環形成炭素数」とは、原子が環状に結合した構造の化合物（例えば、単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物）の当該環自体を構成する原子のうちの炭素原子の数を表す。当該環が置換基によって置換される場合、置換基に含まれる炭素は環形成炭素には含まない。以下で記される「環形成炭素数」については、特筆しない限り同様とする。例えば、ベンゼン環は環形成炭素数が６であり、ナフタレン環は環形成炭素数が１０であり、ピリジン環は環形成炭素数５であり、フラン環は環形成炭素数４である。また、ベンゼン環やナフタレン環に置換基として例えばアルキル基が置換している場合、当該アルキル基の炭素数は、環形成炭素数の数に含めない。また、フルオレン環に置換基として例えばフルオレン環が結合している場合（スピロビフルオレン環を含む）、置換基としてのフルオレン環の炭素数は環形成炭素数に含めない。
【００１８】
本明細書において、「環形成原子数」とは、原子が環状に結合した構造（例えば単環、縮合環、環集合）の化合物（例えば単環化合物、縮合環化合物、架橋化合物、炭素環化合物、複素環化合物）の当該環自体を構成する原子の数を表す。環を構成しない原子（例えば環を構成する原子の結合手を終端する水素原子）や、当該環が置換基によって置換される場合の置換基に含まれる原子は環形成原子数には含まない。以下で記される「環形成原子数」については、特筆しない限り同様とする。例えば、ピリジン環は環形成原子数は６であり、キナゾリン環は環形成原子数が１０であり、フラン環の環形成原子数は５である。ピリジン環やキナゾリン環の環形成炭素原子にそれぞれ結合している水素原子や置換基を構成する原子は、環形成原子数の数に含めない。また、フルオレン環に置換基として例えばフルオレン環が結合している場合（スピロビフルオレン環を含む）、置換基としてのフルオレン環の原子数は環形成原子数の数に含めない。
【００１９】
本明細書中において、「ヘテロアリール基」、「ヘテロアリーレン基」及び「複素環基」は、環形成原子として、少なくとも１つのヘテロ原子を含む基であり、該へテロ原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子及びセレン原子から選ばれる１種以上であることが好ましい。
【００２０】
本明細書中において、「置換もしくは無置換のカルバゾリル基」は、下記のカルバゾリル基、
【化６】
2018108940.tif 000007
及び上記の基に対して、さらに任意の置換基を有する置換カルバゾリル基を表す。
なお、当該置換カルバゾリル基は、任意の置換基同士が互いに結合して縮環してもよく、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子及びセレン原子等のヘテロ原子を含んでもよく、また、結合位置は１位〜９位のいずれであってもよい。このような置換カルバゾリル基の具体例として、例えば、下記に示す基が挙げられる。
【００２１】
【化７】
2018108940.tif 000008
【００２２】
本明細書において、「置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基」及び「置換もしくは無置換のジベンゾチオフェニル基」は、下記のジベンゾフラニル基及びジベンゾチオフェニル基、
【化８】
2018108940.tif 000009
及び上記の基に対して、さらに任意の置換基を有する置換ジベンゾフラニル基及び置換ジベンゾチオフェニル基を表す。
なお、当該置換ジベンゾフラニル基及び置換ジベンゾチオフェニル基は、任意の置換基同士が互いに結合して縮環してもよく、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子及びセレン原子等のヘテロ原子を含んでもよく、また、結合位置は１位〜８位のいずれであってもよい。
このような置換ジベンゾフラニル基及び置換ジベンゾチオフェニル基の具体例として、例えば、下記に示す基が挙げられる。
【００２３】
【化９】
2018108940.tif 000010
［上記式中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子を表し、Ｙは酸素原子、硫黄原子、ＮＨ、ＮＲａ（Ｒａはアルキル基又はアリール基である。）、ＣＨ２、又は、ＣＲｂ２（Ｒｂはアルキル基又はアリール基である。）を表す。］
【００２４】
本明細書において、単に「置換基」という時の置換基及び「置換もしくは無置換」というときの任意の置換基は、特に断らない限り、炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基；環形成炭素数３〜３０、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜８、さらに好ましくは５又は６のシクロアルキル基；環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）；環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基を有する炭素数７〜３１、好ましくは７〜２６、より好ましくは７〜２０のアラルキル基；アミノ基；炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基及び環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基から選ばれる置換基を有するモノ置換又はジ置換アミノ基；炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基を有するアルコキシ基；環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）を有するアリールオキシ基；炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基を有するアルキルチオ基；環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）を有するアリールチオ基；炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基及び環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）から選ばれる置換基を有するモノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基；炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のハロアルキル基；炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のハロアルキル基を有するハロアルコキシ基；環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３の芳香族もしくは非芳香族複素環基（非縮合複素環基、縮合複素環基、及び複素環集合を含む）［以下、ヘテロアリール基と称することがある］；ハロゲン原子；シアノ基；及びニトロ基から選ばれる基である。
【００２５】
前記置換基及び前記任意の置換基は、より好ましくは、炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基；環形成炭素数３〜３０、好ましくは３〜１０、より好ましくは３〜８、さらに好ましくは５又は６のシクロアルキル基；環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、芳香族環集合を含む）；炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のアルキル基及び環形成炭素数６〜３０、好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８のアリール（非縮合アリール基、縮合アリール基、芳香族環集合を含む）基から選ばれる置換基を有するモノ置換又はジ置換アミノ基；環形成原子数５〜３０、好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３の芳香族複素環基（非縮合芳香族複素環基、縮合芳香族複素環基、及び芳香族複素環集合を含む）；ハロゲン原子；及びシアノ基から選ばれる。
【００２６】
前記炭素数１〜３０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基（異性体基を含む）、ヘキシル基（異性体基を含む）、ヘプチル基（異性体基を含む）、オクチル基（異性体基を含む）、ノニル基（異性体基を含む）、デシル基（異性体基を含む）、ウンデシル基（異性体基を含む）、及びドデシル基（異性体基を含む）等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、及びペンチル基（異性体基を含む）が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、及びｔ−ブチル基がより好ましく、メチル基及びｔ−ブチル基がさらに好ましい。
【００２７】
前記環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロヘプチル基が挙げられる。
【００２８】
前記環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ビフェニレニル基、ナフチル基、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、ｓ−インダセニル基、ａｓ−インダセニル基、フルオランテニル基、及びペリレニル基等が挙げられ、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、及びナフチル基が好ましく、フェニル基、ビフェニリル基、及びナフチル基がより好ましく、フェニル基がさらに好ましい。
置換された環形成炭素数６〜５０のアリール基としては、９，９−ジメチルフルオレニル基及び９，９−ジフェニルフルオレニル基が好ましい。
【００２９】
前記炭素数７〜３１のアラルキル基が有する環形成炭素数６〜３０のアリール基は、上記の環形成炭素数６〜３０のアリール基と同様であり、該アラルキル基のアルキル部分は、炭素数７〜３１を満たすように前記アルキル基から選択される。前記炭素数７〜３１のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基、フェニルプロピル基等が挙げられ、ベンジル基が好ましい。
【００３０】
前記モノ置換又はジ置換アミノ基が有する炭素数１〜３０のアルキル基及び環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）は、上記炭素数１〜３０のアルキル基及び上記環形成炭素数６〜３０のアリール基と同様である。前記モノ置換又はジ置換アミノ基としては、例えば、ジアルキルアミノ基、ジアリールアミノ基、アルキルアリールアミノ基が挙げられる。
【００３１】
前記アルコキシ基が有する炭素数１〜３０のアルキル基は、上記炭素数１〜３０アルキル基と同様である。前記アルコキシ基としては、ｔ−ブトキシ基、プロポキシ基、エトキシ基、及びメトキシ基が好ましく、エトキシ基及びメトキシ基がより好ましく、メトキシ基がさらに好ましい。
【００３２】
前記アリールオキシ基が有する環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）は、上記環形成炭素数６〜３０のアリール基と同様である。前記アリールオキシ基としては、ターフェニルオキシ基、ビフェニルオキシ基、及びフェノキシ基が好ましく、ビフェニルオキシ基及びフェノキシ基がより好ましく、フェノキシ基がさらに好ましい。
【００３３】
前記アルキルチオ基が有する炭素数１〜３０のアルキル基は、上記炭素数１〜３０アルキル基と同様である。前記アルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基が挙げられる。
【００３４】
前記アリールチオ基が有する環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）は、上記環形成炭素数６〜３０のアリール基と同様である。前記アリールチオ基としては、フェニルチオ基が挙げられる。
【００３５】
前記モノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基が有する炭素数１〜３０アルキル基及び環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）は上記炭素数１〜３０アルキル基及び上記環形成炭素数６〜３０のアリール基と同様である。トリ置換シリル基が好ましく、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、イソプロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、及びトリトリルシリル基が挙げられる。
【００３６】
前記炭素数１〜３０のハロアルキル基は、上記の炭素数１〜３０のアルキル基の少なくとも１個、好ましくは１〜７個の水素原子、又は全ての水素原子をフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子から選ばれるハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で置換して得られる基が挙げられ、炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のフルオロアルキル基が好ましく、ヘプタフルオロプロピル基（異性体を含む）、ペンタフルオロエチル基、２,２,２−トリフルオロエチル基、及びトリフルオロメチル基がより好ましく、ペンタフルオロエチル基、２,２,２−トリフルオロエチル基、及びトリフルオロメチル基がさらに好ましく、トリフルオロメチル基が特に好ましい。
【００３７】
前記ハロアルコキシ基が有する炭素数１〜３０のハロアルキル基は、上記の炭素数１〜３０のハロアルキル基と同様であり、炭素数１〜３０、好ましくは１〜１８、より好ましくは１〜８のフルオロアルコキシ基が好ましく、ヘプタフルオロプロポキシ基（異性体を含む）、ペンタフルオロエトキシ基、２,２,２−トリフルオロエトキシ基、及びトリフルオロメトキシ基がより好ましく、ペンタフルオロエトキシ基、２,２,２−トリフルオロエトキシ基、及びトリフルオロメトキシ基がさらに好ましく、トリフルオロメトキシ基が特に好ましい。
【００３８】
前記環形成原子数５〜３０の芳香族もしくは非芳香族複素環基は１〜５個、好ましくは１〜３個、より好ましくは１〜２個の環形成ヘテロ原子、例えば、窒素原子、硫黄原子及び酸素原子を含む。
芳香族複素環基としては、例えば、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基（ベンゾチエニル基、以下同様）、インドリジニル基、キノリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基（ジベンゾチエニル基、以下同様）、ナフトベンゾチオフェニル基（ナフトベンゾチエニル基）、カルバゾリル基（Ｎ−カルバゾリル基及びＣ−カルバゾリル基）、ベンゾカルバゾリル基（ベンゾ−Ｎ−カルバゾリル基及びベンゾ−Ｃ−カルバゾリル基）、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、及びキサンテニル基が挙げられ、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ナフトベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基、及びベンゾカルバゾリル基が好ましく、チエニル基、ベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基、ナフトベンゾチオフェニル基、カルバゾリル基及びベンゾカルバゾリル基がより好ましい。置換芳香族複素環基としては、例えば、Ｎ−フェニルカルバゾリル基、Ｎ−ビフェニリルカルバゾリル基、Ｎ−フェニルフェニルカルバゾリル基、Ｎ−ナフチルカルバゾリル基、フェニルジベンゾフラニル基、及びフェニルジベンゾチオフェニル基（フェニルジベンゾチエニル基）が好ましい。
非芳香族複素環基としては、例えば、前記芳香族複素環基の芳香族環を一部又は完全に水素化して脂肪族環に変換した基が挙げられる。
【００３９】
ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子でありフッ素原子が好ましい。
【００４０】
［化合物］
本発明の一態様に係る化合物は、下記式（１）で表される（“化合物（１）”と称することもある）。
【化１０】
2018108940.tif 000011
【００４１】
（式中、
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、Ｒ２１〜Ｒ２５から選ばれる１つは＊ａに結合する単結合を表し、
＊ａに結合する単結合を表さないＲ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、及びＲ２１〜Ｒ２５のそれぞれは水素原子又は置換基を表し、
Ｒ１１とＲ２３、又は、Ｒ１８とＲ２４は互いに結合して単結合を表してもよく、
本発明の一態様において、Ｒ１１とＲ２３、及び、Ｒ１８とＲ２４の一方が前記単結合を形成する。例えば、Ｒ１１とＲ２３が前記単結合を形成する場合、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１２〜Ｒ１８、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、及びＲ２５から選ばれる１つ、好ましくはＲ２〜Ｒ７、Ｒ１３、Ｒ１６、及びＲ１７から選ばれる１つ、より好ましくはＲ２〜Ｒ７及びＲ１７から選ばれる１つ、さらに好ましくはＲ２、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ７から選ばれる１つが*ａに結合する単結合を表す。
Ｒ３１〜Ｒ４８から選ばれる１つは＊ｂに結合する単結合を表し、
＊ｂに結合する単結合を表さないＲ３１〜Ｒ３８及びＲ３９〜Ｒ４８のそれぞれは水素原子又は置換基を表し、
Ｒ４３とＲ４４は互いに結合して単結合を表してもよく、
Ｒ３１〜Ｒ３４のうち隣接する２つが互いに結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ３５〜Ｒ３８のうち隣接する２つが互いに結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ３９〜Ｒ４３のうち隣接する２つが互いに結合して環構造を形成していてもよく、Ｒ４４〜Ｒ４８のうち隣接する２つが互いに結合して環構造を形成していてもよく、
Ｌ１、Ｌ２及びＬ３はそれぞれ独立して単結合又は置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基を表し、
Ａｒは、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基を表す。）
【００４２】
前記Ａｒの示す環形成炭素数６〜３０（好ましくは６〜２５、より好ましくは６〜１８）のアリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ビフェニレニル基、ナフチル基、アセナフチレニル基、アントリル基、ベンゾアントリル基、アセアントリル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、フェナレニル基、フルオレニル基、ペンタセニル基、ピセニル基、ペンタフェニル基、ピレニル基、クリセニル基、ベンゾクリセニル基、ｓ−インダセニル基、ａｓ−インダセニル基、フルオランテニル基、及びペリレニル基が挙げられ、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニレニル基等が好ましい。
【００４３】
前記Ａｒの示す環形成原子数５〜３０（好ましくは５〜２４、より好ましくは５〜１３）のヘテロアリール基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、イミダゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピラゾリル基、イソオキサゾリル基、イソチアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、インドリル基、イソインドリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基（ベンゾチエニル基、以下同様）、インドリジニル基、キノリジニル基、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、フタラジニル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、インダゾリル基、ベンゾイソキサゾリル基、ベンゾイソチアゾリル基、ジベンゾフラニル基、ナフトベンゾフラニル基、ジベンゾチオフェニル基（ジベンゾチエニル基、以下同様）、ナフトベンゾチオフェニル基（ナフトベンゾチエニル基）、カルバゾリル基（Ｎ−カルバゾリル基及びＣ−カルバゾリル基）、ベンゾカルバゾリル基（ベンゾ−Ｎ−カルバゾリル基及びベンゾ−Ｃ−カルバゾリル基）、フェナントリジニル基、アクリジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、及びキサンテニル基等が挙げられ、カルバゾリル基、ジベンゾチオフェニル基、ジベンゾフラニル基が好ましい。
【００４４】
前記Ｌ１、Ｌ２及びＬ３の示す置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基としては、前記Ａｒの示すアリール基の具体例を２価とした例が挙げられ、特に、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、又はナフチレン基が好ましい。好ましい炭素数も同様である。
また、Ｌ１及びＬ２の双方が単結合であると好ましく、Ｌ３が置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリーレン基であると好ましい。
【００４５】
前記Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１〜Ｒ１８、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ４８の示す置換基、及び「置換もしくは無置換」の置換基としては、炭素数１〜３０のアルキル基；環形成炭素数３〜３０のシクロアルキル基；環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）；環形成炭素数６〜３０のアリール基を有する炭素数７〜３１のアラルキル基；炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルコキシ基；環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）を有するアリールオキシ基；炭素数１〜３０のアルキル基及び環形成炭素数６〜３０のアリール基（非縮合アリール基、縮合アリール基、及び芳香族環集合を含む）から選ばれる置換基を有するモノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基；炭素数１〜３０のハロアルキル基；炭素数１〜３０のハロアルキル基を有するハロアルコキシ基；ハロゲン原子；シアノ基；及びニトロ基からなる群より選ばれる少なくとも１つの基であると好ましい。
これらの中でも、メチル基、エチル基、ブチル基、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、トリフェニル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチオニル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチオニル基、カルバゾリル基、フルオレニル基が好ましい。
【００４６】
式（１）において、下記式（Ａ）で表される部分構造
【化１１】
2018108940.tif 000012
としては、以下の例が挙げられる。
【化１２】
2018108940.tif 000013
上記式で、−は＊ｂへの結合位置を示す。また、上記式は、記載を略しているがＲ３１〜Ｒ４８に相当する置換基を有しても良い。
【００４７】
式（１）は、下記式（２）又は（３）で表されると好ましい。
【化１３】
2018108940.tif 000014
（式中、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１２〜Ｒ１８、Ｒ２１〜Ｒ２２、Ｒ２４〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じであり、具体例及び好ましい炭素数、原子数も同じである。）
【００４８】
【化１４】
2018108940.tif 000015
（式中、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１２〜Ｒ１８、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じであり、具体例及び好ましい炭素数、原子数も同じである。ただし、Ｒ１１とＲ２３は互いに結合しない。）
【００４９】
また、式（１）は、下記式（４）で表されてもよい。
【化１５】
2018108940.tif 000016
（式中、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１２〜Ｒ１８、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｒ３１〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じである。ただし、Ｒ１８とＲ２４は互いに結合しない。）
【００５０】
式（１）において、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、又はＲ７が＊ａに結合する単結合を表すと好ましい。
【００５１】
式（１）は、下記式（２ａ）又は（３ａ）で表されると好ましく、下記式（２ｂ）又は（３ｂ）で表されるとさらに好ましい。
【化１６】
2018108940.tif 000017
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ３１〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じであり、具体例及び好ましい炭素数、原子数も同じである。ただし、Ｒ４３とＲ４４は互いに結合しない。）
【００５２】
【化１７】
2018108940.tif 000018
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ３１〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じであり、具体例及び好ましい炭素数、原子数も同じである。ただし、Ｒ４３とＲ４４は互いに結合しない。）
【００５３】
【化１８】
2018108940.tif 000019
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ３１〜Ｒ４２、Ｒ４５〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じであり、具体例及び好ましい炭素数、原子数も同じである。）
【００５４】
【化１９】
2018108940.tif 000020
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ３１〜Ｒ４２、Ｒ４５〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じであり、具体例及び好ましい炭素数、原子数も同じである。）
【００５５】
また、式（１）は、下記式（４ａ）又は（５ａ）で表されても良い。
【化２０】
2018108940.tif 000021
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ３１〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じであり、具体例及び好ましい炭素数、原子数も同じである。ただし、Ｒ４３とＲ４４は互いに結合しない。）
【００５６】
【化２１】
2018108940.tif 000022
（式中、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ３１〜Ｒ４２、Ｒ４５〜Ｒ４８、Ｌ１〜Ｌ３、及びＡｒは前記と同じであり、具体例及び好ましい炭素数、原子数も同じである。）
【００５７】
式（１）、（２）、（３）、（２ａ）、（２ｂ）、（３ａ）、（３ｂ）、（４ａ）及び（５ａ）において、Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５、又はＲ３７が＊ｂに結合する単結合を表すと好ましい。また、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、又はＲ７が＊ａに結合する単結合を表し、かつ、Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ３５、又はＲ３７が＊ｂに結合する単結合を表すと好ましい。
【００５８】
本発明の式（１）のスピロ炭素原子は不斉炭素原子となる場合がある。スピロ炭素原子が不斉炭素原子である場合、本発明の化合物（１）は２つの光学異性体の一方、ラセミ体、及び２つの光学異性体を任意の割合で含む混合物のいずれであってもよい。
【００５９】
以下、式（１）で表される化合物の具体例を記載するが、これらに限定されるものではない。
【００６０】
【化２２】
2018108940.tif 000023
【００６１】
【化２３】
2018108940.tif 000024
【００６２】
【化２４】
2018108940.tif 000025
【００６３】
【化２５】
2018108940.tif 000026
【００６４】
【化２６】
2018108940.tif 000027
【００６５】
【化２７】
2018108940.tif 000028
【００６６】
【化２８】
2018108940.tif 000029
【００６７】
【化２９】
2018108940.tif 000030
【００６８】
【化３０】
2018108940.tif 000031
【００６９】
【化３１】
2018108940.tif 000032
【００７０】
【化３２】
2018108940.tif 000033
【００７１】
【化３３】
2018108940.tif 000034
【００７２】
【化３４】
2018108940.tif 000035
【００７３】
【化３５】
2018108940.tif 000036
【００７４】
【化３６】
2018108940.tif 000037
【００７５】
【化３７】
2018108940.tif 000038
【００７６】
【化３８】
2018108940.tif 000039
【００７７】
【化３９】
2018108940.tif 000040
【００７８】
【化４０】
2018108940.tif 000041
【００７９】
【化４１】
2018108940.tif 000042
【００８０】
【化４２】
2018108940.tif 000043
【００８１】
【化４３】
2018108940.tif 000044
【００８２】
【化４４】
2018108940.tif 000045
【００８３】
【化４５】
2018108940.tif 000046
【００８４】
【化４６】
2018108940.tif 000047
【００８５】
【化４７】
2018108940.tif 000048
【００８６】
【化４８】
2018108940.tif 000049
【００８７】
【化４９】
2018108940.tif 000050
【００８８】
【化５０】
2018108940.tif 000051
【００８９】
【化５１】
2018108940.tif 000052
【００９０】
【化５２】
2018108940.tif 000053
【００９１】
【化５３】
2018108940.tif 000054
【００９２】
【化５４】
2018108940.tif 000055
【００９３】
【化５５】
2018108940.tif 000056
【００９４】
【化５６】
2018108940.tif 000057
【００９５】
【化５７】
2018108940.tif 000058
【００９６】
【化５８】
2018108940.tif 000059
【００９７】
【化５９】
2018108940.tif 000060
【００９８】
【化６０】
2018108940.tif 000061
【００９９】
【化６１】
2018108940.tif 000062
【０１００】
【化６２】
2018108940.tif 000063
【０１０１】
【化６３】
2018108940.tif 000064
【０１０２】
【化６４】
2018108940.tif 000065
【０１０３】
【化６５】
2018108940.tif 000066
【０１０４】
【化６６】
2018108940.tif 000067
【０１０５】
【化６７】
2018108940.tif 000068
【０１０６】
【化６８】
2018108940.tif 000069
【０１０７】
【化６９】
2018108940.tif 000070
【０１０８】
【化７０】
2018108940.tif 000071
【０１０９】
【化７１】
2018108940.tif 000072
【０１１０】
本発明の化合物の製造方法は特に制限されず、当業者であれば以下に記載する実施例を参照しながら、公知の合成反応を利用及び変更して容易に製造することができる。
【０１１１】
［有機ＥＬ素子］
次に、本発明の有機ＥＬ素子について説明する。
陰極、陽極、及び該陰極と該陽極の間に位置する有機層を含む有機エレクトロルミネッセンス素子であって、該有機層が発光層を含み、該有機層の少なくとも１層が前述した本発明の化合物を含む。
前記有機層が、前記陽極と前記発光層の間に正孔輸送帯域を含み、該正孔輸送帯域が前記化合物を含むと好ましい。
前記正孔輸送帯域が、前記陽極から前記発光層に向かって第１正孔輸送層及び第２正孔輸送層をこの順で含み、該第１正孔輸送層及び該第２正孔輸送層の一方が前記化合物を含むと好ましい。
また、該第１正孔輸送層と第２正孔輸送層が共に前記化合物を含む場合であっても、最適化により、有機ＥＬ素子の効率等の性能向上が期待できることから好ましい。
【０１１２】
本発明の有機ＥＬ素子は、蛍光又は燐光発光型の単色発光素子であっても、蛍光／燐光ハイブリッド型の白色発光素子であってもよいし、単独の発光ユニットを有するシンプル型であっても、複数の発光ユニットを有するタンデム型であってもよく、中でも、蛍光発光型の素子であることが好ましい。ここで、「発光ユニット」とは、有機層を含み、そのうちの少なくとも一層が発光層であり、注入された正孔と電子が再結合することにより発光する最小単位をいう。
【０１１３】
例えば、シンプル型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、以下の素子構成を挙げることができる。
（１）陽極／発光ユニット／陰極
また、上記発光ユニットは、燐光発光層や蛍光発光層を複数有する積層型であってもよく、その場合、各発光層の間に、燐光発光層で生成された励起子が蛍光発光層に拡散することを防ぐ目的で、スペース層を有していてもよい。シンプル型発光ユニットの代表的な層構成を以下に示す。括弧内の層は任意である。
（ａ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層／電子輸送層
（ｂ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／電子輸送層
（ｃ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第１蛍光発光層／第２蛍光発光層／電子輸送層
（ｄ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第１燐光発光層／第２燐光発光層／電子輸送層
（ｅ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／スペース層／蛍光発光層／電子輸送層
（ｆ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第１燐光発光層／第２燐光発光層／スペース層／蛍光発光層／電子輸送層
（ｇ）（正孔注入層／）正孔輸送層／第１燐光発光層／スペース層／第２燐光発光層／スペース層／蛍光発光層／電子輸送層
（ｈ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／スペース層／第１蛍光発光層／第２蛍光発光層／電子輸送層
（ｉ）（正孔注入層／）正孔輸送層／電子阻止層／蛍光発光層／電子輸送層
（ｊ）（正孔注入層／）正孔輸送層／電子阻止層／燐光発光層／電子輸送層
（ｋ）（正孔注入層／）正孔輸送層／励起子阻止層／蛍光発光層／電子輸送層
（ｌ）（正孔注入層／）正孔輸送層／励起子阻止層／燐光発光層／電子輸送層
（ｍ）（正孔注入層／）第１正孔輸送層／第２正孔輸送層／蛍光発光層／電子輸送層
（ｎ）（正孔注入層／）第１正孔輸送層／第２正孔輸送層／燐光発光層／電子輸送層
（ｏ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層／電子輸送層
（ｐ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／電子輸送層
（ｑ）（正孔注入層／）正孔輸送層／蛍光発光層／トリプレット阻止層／電子輸送層
（ｒ）（正孔注入層／）正孔輸送層／燐光発光層／トリプレット阻止層／電子輸送層
【０１１４】
上記各燐光又は蛍光発光層は、それぞれ互いに異なる発光色を示すものとすることができる。具体的には、上記積層発光ユニット（ｆ）において、（正孔注入層／）正孔輸送層／第１燐光発光層（赤色発光）／第２燐光発光層（緑色発光）／スペース層／蛍光発光層（青色発光）／電子輸送層といった層構成等が挙げられる。
なお、各発光層と正孔輸送層あるいはスペース層との間には、適宜、電子阻止層を設けてもよい。電子阻止層を設けることで、電子又は正孔を発光層内に閉じ込めて、発光層における電荷の再結合確率を高め、発光効率を向上させることができる。
【０１１５】
タンデム型有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、以下の素子構成を挙げることができる。
（２）陽極／第１発光ユニット／中間層／第２発光ユニット／陰極
ここで、上記第１発光ユニット及び第２発光ユニットとしては、例えば、それぞれ独立に上述の発光ユニットから選択することができる。
上記中間層は、一般的に、中間電極、中間導電層、電荷発生層、電子引抜層、接続層、中間絶縁層とも呼ばれ、第１発光ユニットに電子を、第２二発光ユニットに正孔を供給する、公知の材料構成を用いることができる。
【０１１６】
図１に、前記有機ＥＬ素子の一例の概略構成を示す。有機ＥＬ素子１は、基板２、陽極３、陰極４、及び該陽極３と陰極４との間に配置された発光ユニット１０とを有する。発光ユニット１０は、少なくとも一つの発光層７を有する。発光層７と陽極３との間に第１正孔輸送層６／第２正孔輸送層５（陽極側有機層）が形成されている。発光層７と陰極３との間に電子輸送層８（陰極側有機層）が形成されている。電子輸送層８と陰極４との間に電子注入層を形成してもよい。また、発光層７の陽極３側に電子阻止層を設けてもよい。これにより、電子や正孔を発光層７に閉じ込めて、発光層７における励起子の生成確率をさらに高めることができる。
【０１１７】
なお、本発明において、蛍光ドーパント（蛍光発光材料）と組み合わされたホストを蛍光ホストと称し、燐光ドーパントと組み合わされたホストを燐光ホストと称する。蛍光ホストと燐光ホストは分子構造のみにより区分されるものではない。すなわち、燐光ホストとは、燐光ドーパントを含有する燐光発光層を形成する材料を意味し、蛍光発光層を形成する材料として利用できないことを意味しているわけではない。蛍光ホストについても同様である。
【０１１８】
基板
基板は、有機ＥＬ素子の支持体として用いられる。基板としては、例えば、ガラス、石英、プラスチックなどの板を用いることができる。また、可撓性基板を用いてもよい。可撓性基板とは、折り曲げることができる（フレキシブル）基板のことであり、例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニルからなるプラスチック基板等が挙げられる。また、無機蒸着フィルムを用いることもできる。
【０１１９】
陽極
基板上に形成される陽極には、仕事関数の大きい（具体的には４．０ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。具体的には、例えば、酸化インジウム−酸化スズ（ＩＴＯ：Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ、酸化インジウム−酸化亜鉛、酸化タングステンおよび酸化亜鉛を含有した酸化インジウム、グラフェン等が挙げられる。この他、金（Ａｕ）、白金（Ｐｔ）、ニッケル（Ｎｉ）、タングステン（Ｗ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（Ｍｏ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、パラジウム（Ｐｄ）、チタン（Ｔｉ）、または前記金属の窒化物（例えば、窒化チタン）等が挙げられる。
【０１２０】
これらの材料は、通常、スパッタリング法により成膜される。例えば、酸化インジウム−酸化亜鉛は、酸化インジウムに対し１〜１０ｗｔ％の酸化亜鉛を加えたターゲットを、酸化タングステンおよび酸化亜鉛を含有した酸化インジウムは、酸化インジウムに対し酸化タングステンを０．５〜５ｗｔ％、酸化亜鉛を０．１〜１ｗｔ％含有したターゲットを用いることにより、スパッタリング法で形成することができる。その他、真空蒸着法、塗布法、インクジェット法、スピンコート法などにより作製してもよい。
【０１２１】
陽極に接して形成される正孔注入層は、陽極の仕事関数に関係なく正孔注入が容易である材料を用いて形成されるため、電極材料として一般的に使用される材料（例えば、金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物、元素周期表の第１族または第２族に属する元素）を用いることができる。
仕事関数の小さい材料である、元素周期表の第１族または第２族に属する元素、すなわちリチウム（Ｌｉ）やセシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属、およびマグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金（例えば、ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）等の希土類金属およびこれらを含む合金等を用いることもできる。なお、アルカリ金属、アルカリ土類金属、およびこれらを含む合金を用いて陽極を形成する場合には、真空蒸着法やスパッタリング法を用いることができる。さらに、銀ペーストなどを用いる場合には、塗布法やインクジェット法などを用いることができる。
【０１２２】
正孔注入層
正孔注入層は、正孔注入性の高い材料（正孔注入性材料）を含む層である。正孔注入層は、正孔注入性材料に加え、隣接する正孔輸送層が含む材料と同一の材料を含む場合もある。また、化合物（１）を単独または後述する正孔注入性材料と組み合わせて正孔注入層に用いてもよい。
【０１２３】
正孔注入性材料としては、モリブデン酸化物、チタン酸化物、バナジウム酸化物、レニウム酸化物、ルテニウム酸化物、クロム酸化物、ジルコニウム酸化物、ハフニウム酸化物、タンタル酸化物、銀酸化物、タングステン酸化物、マンガン酸化物等を用いることができる。
【０１２４】
低分子の有機化合物である４，４’，４’’−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（略称：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４’’−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン（略称：ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（４−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＤＰＡＢ）、４，４’−ビス（Ｎ−｛４−［Ｎ’−（３−メチルフェニル）−Ｎ’−フェニルアミノ］フェニル｝−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニル（略称：ＤＮＴＰＤ）、１，３，５−トリス［Ｎ−（４−ジフェニルアミノフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］ベンゼン（略称：ＤＰＡ３Ｂ）、３−［Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＡ１）、３，６−ビス［Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＡ２）、３−［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−（９−フェニルカルバゾール−３−イル）アミノ］−９−フェニルカルバゾール（略称：ＰＣｚＰＣＮ１）等の芳香族アミン化合物等も化正孔注入性材料として挙げられる。また、４−（｛２，３−ｂｉｓ［ｃｙａｎｏ−（４−ｃｙａｎｏ−２，３，５，６−ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ］ｃｙｃｌｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ｝ｃｙａｎｏｍｅｔｈｙｌ）−２，３，５，６−ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ等のラジアレン化合物も正孔注入層材料として挙げられる。なお、ラジアレン化合物を正孔注入性材料として用いる場合にも、正孔注入層は該ラジアレン化合物に加え、隣接する正孔輸送層が含む材料と同一の材料を含んでもよい。また、化合物（１）をラジアレン化合物と組み合わせて正孔注入層に用いてもよい。
【０１２５】
高分子化合物（オリゴマー、デンドリマー、ポリマー等）を用いることもできる。例えば、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（略称：ＰＶＫ）、ポリ（４−ビニルトリフェニルアミン）（略称：ＰＶＴＰＡ）、ポリ［Ｎ−（４−｛Ｎ’−［４−（４−ジフェニルアミノ）フェニル］フェニル−Ｎ’−フェニルアミノ｝フェニル）メタクリルアミド］（略称：ＰＴＰＤＭＡ）、ポリ［Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（フェニル）ベンジジン］（略称：Ｐｏｌｙ−ＴＰＤ）などの高分子化合物が挙げられる。また、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／ポリ（スチレンスルホン酸）（ＰＡｎｉ／ＰＳＳ）等の酸を添加した高分子化合物を正孔注入性材料として用いることもできる。
【０１２６】
また、正孔注入性材料としては、下記（２−１）及び（２−２）で表される化合物が好ましく挙げられる。
【化７２】
2018108940.tif 000073
【０１２７】
式（２−１）及び（２−２）において、Ａｒ２１は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０の芳香族炭化水素環又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０の芳香族複素環を表す。該芳香族炭化水素環はベンゼン環であることが好ましい。該芳香族複素環は環原子数が６である環、例えば、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環が好ましい。
【０１２８】
式（２−１）及び（２−２）において、Ｘ２３〜Ｘ２８は、それぞれ独立に、Ｃ（Ｒ）または窒素原子である。
Ｒは、それぞれ独立に、
水素原子、
ハロゲン原子、
ヒドロキシル基、
シアノ基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基及び置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基から選ばれる置換基を有するモノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルコキシ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基を有するアリールオキシ基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基及び置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基から選ばれる置換基を有するモノ置換又はジ置換アミノ基、
置換もしくは無置換の炭素数１〜３０のアルキル基を有するアルキルチオ基、
置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜３０のアリール基を有するアリールチオ基、又は
置換もしくは無置換の環形成原子数５〜３０のヘテロアリール基である。
上記アルキル基、アリール基、モノ置換、ジ置換又はトリ置換シリル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、モノ置換又はジ置換アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、及びヘテロアリール基の詳細は、単に「置換基」というときの置換基及び「置換もしくは無置換」というときの任意の置換基に関して記載した対応する基とそれぞれ同じである。
【０１２９】
式（２−１）及び（２−２）において、ａ２１〜ａ２３は、下記式（２ｂ）で表される環構造である。
【化７３】
2018108940.tif 000074
【０１３０】
式（２ｂ）のＸ２０は、下記式（２ｂ−１）〜（２ｂ−１２）のいずれかで表される。
【化７４】
2018108940.tif 000075
（式（２ｂ−１）〜（２ｂ−１２）において、Ｒ２０はＲと同義である。）
【０１３１】
式（２−１）及び（２−２）において、Ｒ２３〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、Ｒと同義である。
【０１３２】
式（２−１）及び（２−２）で表される化合物の具体例を以下に記載するが、下記化合物に限定されるものではない。
【０１３３】
【化７５】
2018108940.tif 000076
【０１３４】
【化７６】
2018108940.tif 000077
【０１３５】
【化７７】
2018108940.tif 000078
【０１３６】
【化７８】
2018108940.tif 000079
【０１３７】
【化７９】
2018108940.tif 000080
【０１３８】
【化８０】
2018108940.tif 000081
【０１３９】
【化８１】
2018108940.tif 000082
【０１４０】
【化８２】
2018108940.tif 000083
【０１４１】
【化８３】
2018108940.tif 000084
【０１４２】
【化８４】
2018108940.tif 000085
【０１４３】
【化８５】
2018108940.tif 000086
【０１４４】
【化８６】
2018108940.tif 000087
【０１４５】
【化８７】
2018108940.tif 000088
【０１４６】
【化８８】
2018108940.tif 000089
【０１４７】
【化８９】
2018108940.tif 000090
【０１４８】
【化９０】
2018108940.tif 000091
【０１４９】
【化９１】
2018108940.tif 000092
【０１５０】
【化９２】
2018108940.tif 000093
【０１５１】
【化９３】
2018108940.tif 000094
【０１５２】
【化９４】
2018108940.tif 000095
【０１５３】
【化９５】
2018108940.tif 000096
【０１５４】
【化９６】
2018108940.tif 000097
【０１５５】
【化９７】
2018108940.tif 000098
【０１５６】
【化９８】
2018108940.tif 000099
【０１５７】
【化９９】
2018108940.tif 000100
【０１５８】
【化１００】
2018108940.tif 000101
【０１５９】
【化１０１】
2018108940.tif 000102
【０１６０】
【化１０２】
2018108940.tif 000103
【０１６１】
【化１０３】
2018108940.tif 000104
【０１６２】
【化１０４】
2018108940.tif 000105
【０１６３】
【化１０５】
2018108940.tif 000106
【０１６４】
【化１０６】
2018108940.tif 000107
【０１６５】
【化１０７】
2018108940.tif 000108
【０１６６】
【化１０８】
2018108940.tif 000109
【０１６７】
【化１０９】
2018108940.tif 000110
【０１６８】
【化１１０】
2018108940.tif 000111
【０１６９】
【化１１１】
2018108940.tif 000112
【０１７０】
【化１１２】
2018108940.tif 000113
【０１７１】
【化１１３】
2018108940.tif 000114
【０１７２】
【化１１４】
2018108940.tif 000115
【０１７３】
【化１１５】
2018108940.tif 000116
【０１７４】
【化１１６】
2018108940.tif 000117
【０１７５】
【化１１７】
2018108940.tif 000118
【０１７６】
さらに、下記式（Ｋ）で表されるヘキサアザトリフェニレン（ＨＡＴ）化合物などのアクセプター材料を正孔注入層材料として用いることもできる。
【化１１８】
2018108940.tif 000119
【０１７７】
（上記式中、Ｒ２１〜Ｒ２６は互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立にシアノ基、−ＣＯＮＨ２、カルボキシル基、又は−ＣＯＯＲ２７（Ｒ２７は炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数３〜２０のシクロアルキル基を表す）を表す。また、Ｒ２１及びＲ２２、Ｒ２３及びＲ２４、及びＲ２５及びＲ２６において、隣接する２つの基が互いに結合して−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−で示される基を形成してもよい。）
Ｒ２７としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【０１７８】
正孔輸送層
正孔輸送層は、正孔輸送性の高い材料（正孔輸送性材料）を含む層である。
【０１７９】
本発明の化合物は、正孔輸送層に含まれると好ましく、それ以外の正孔輸送性材料としては、例えば、芳香族アミン化合物、カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体等を使用する事ができる。芳香族アミン化合物としては、例えば、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＮＰＢ）やＮ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（略称：ＴＰＤ）、４−フェニル−４’−（９−フェニルフルオレン−９−イル）トリフェニルアミン（略称：ＢＡＦＬＰ）、４，４’−ビス［Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＤＦＬＤＰＢｉ）、４，４’，４”−トリス（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン（略称：ＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミン（略称：ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（スピロ−９，９’−ビフルオレン−２−イル）−Ｎ―フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＢＳＰＢ）が挙げられる。上記化合物は、１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の正孔移動度を有する。
【０１８０】
正孔輸送層には、４，４’−ジ（９−カルバゾリル）ビフェニル（略称：ＣＢＰ）、９−［４−（９−カルバゾリル）フェニル］−１０−フェニルアントラセン（略称：ＣｚＰＡ）、９−フェニル−３−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＰＣｚＰＡ）等のカルバゾール誘導体や、２−ｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ｔ−ＢｕＤＮＡ）、９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ＤＮＡ）、９，１０−ジフェニルアントラセン（略称：ＤＰＡｎｔｈ）等のアントラセン誘導体を用いてもよい。ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（略称：ＰＶＫ）やポリ（４−ビニルトリフェニルアミン）（略称：ＰＶＴＰＡ）等の高分子化合物を用いることもできる。
但し、電子輸送性よりも正孔輸送性の方が高い化合物であれば、上記以外の化合物を用いてもよい。なお、正孔輸送性の高い化合物を含む層は、単層でもよく、上記化合物を含む２以上の層からなる積層でもよい。例えば、正孔輸送層は第１正孔輸送層（陽極側）と第２正孔輸送層（陰極側）の２層構造にしてもよい。
【０１８１】
発光層のドーパント材料
発光層は、発光性の高い材料（ドーパント材料）を含む層であり、種々の材料を用いることができる。例えば、蛍光発光材料や燐光発光材料をドーパント材料として用いることができる。蛍光発光材料は一重項励起状態から発光する化合物であり、燐光発光材料は三重項励起状態から発光する化合物である。
【０１８２】
発光層に用いることができる青色系の蛍光発光材料として、ピレン誘導体、スチリルアミン誘導体、クリセン誘導体、フルオランテン誘導体、フルオレン誘導体、ジアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体等が使用できる。具体的には、Ｎ，Ｎ’−ビス［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルスチルベン−４，４’−ジアミン（略称：ＹＧＡ２Ｓ）、４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−４’−（１０−フェニル−９−アントリル）トリフェニルアミン（略称：ＹＧＡＰＡ）、４−（１０−フェニル−９−アントリル）−４’−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）トリフェニルアミン（略称：ＰＣＢＡＰＡ）などが挙げられる。
【０１８３】
発光層に用いることができる緑色系の蛍光発光材料として、芳香族アミン誘導体等を使用できる。具体的には、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＰＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）−２−アントリル］−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＢＰｈＡ）、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＰＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）−２−アントリル］−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリフェニル−１，４−フェニレンジアミン（略称：２ＤＰＡＢＰｈＡ）、Ｎ−［９，１０−ビス（１，１’−ビフェニル−２−イル）］−Ｎ−［４−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）フェニル］−Ｎ−フェニルアントラセン−２−アミン（略称：２ＹＧＡＢＰｈＡ）、Ｎ，Ｎ，９−トリフェニルアントラセン−９−アミン（略称：ＤＰｈＡＰｈＡ）などが挙げられる。
【０１８４】
発光層に用いることができる赤色系の蛍光発光材料として、テトラセン誘導体、ジアミン誘導体等が使用できる。具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）テトラセン−５，１１−ジアミン（略称：ｐ−ｍＰｈＴＤ）、７，１４−ジフェニル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）アセナフト［１，２−ａ］フルオランテン−３，１０−ジアミン（略称：ｐ−ｍＰｈＡＦＤ）などが挙げられる。
【０１８５】
発光層に用いることができる青色系の燐光発光材料として、イリジウム錯体、オスミウム錯体、白金錯体等の金属錯体が使用される。具体的には、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）テトラキス（１−ピラゾリル）ボラート（略称：ＦＩｒ６）、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）ピコリナート（略称：ＦＩｒｐｉｃ）、ビス［２−（３’，５’ビストリフルオロメチルフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）ピコリナート（略称：Ｉｒ（ＣＦ３ｐｐｙ）２（ｐｉｃ））、ビス［２−（４’，６’−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２’］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：ＦＩｒａｃａｃ）などが挙げられる。
【０１８６】
発光層に用いることができる緑色系の燐光発光材料として、イリジウム錯体等が使用される。トリス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（ｐｐｙ）３）、ビス（２−フェニルピリジナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ））、ビス（１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾラト）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｂｉ）２（ａｃａｃ））、ビス（ベンゾ［ｈ］キノリナト）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｂｚｑ）２（ａｃａｃ））などが挙げられる。
【０１８７】
発光層に用いることができる赤色系の燐光発光材料として、イリジウム錯体、白金錯体、テルビウム錯体、ユーロピウム錯体等の金属錯体が使用される。具体的には、ビス［２−（２’−ベンゾ［４，５−α］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ３’］イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｂｔｐ）２（ａｃａｃ））、ビス（１−フェニルイソキノリナト−Ｎ，Ｃ２’）イリジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトナート（略称：Ｉｒ（ｐｉｑ）２（ａｃａｃ））、（アセチルアセトナート）ビス［２，３−ビス（４−フルオロフェニル）キノキサリナト］イリジウム（ＩＩＩ）（略称：Ｉｒ（Ｆｄｐｑ）２（ａｃａｃ））、２，３，７，８，１２，１３，１７，１８−オクタエチル−２１Ｈ，２３Ｈ−ポルフィリン白金（ＩＩ）（略称：ＰｔＯＥＰ）等の有機金属錯体が挙げられる。
【０１８８】
また、トリス（アセチルアセトナート）（モノフェナントロリン）テルビウム（ＩＩＩ）（略称：Ｔｂ（ａｃａｃ）３（Ｐｈｅｎ））、トリス（１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオナト）（モノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：Ｅｕ（ＤＢＭ）３（Ｐｈｅｎ））、トリス［１−（２−テノイル）−３，３，３−トリフルオロアセトナト］（モノフェナントロリン）ユーロピウム（ＩＩＩ）（略称：Ｅｕ（ＴＴＡ）３（Ｐｈｅｎ））等の希土類金属錯体は、希土類金属イオンからの発光（異なる多重度間の電子遷移）であるため、燐光発光材料として用いることができる。
【０１８９】
発光層のホスト材料
発光層は、上述したドーパント材料を他の材料（ホスト材料）に分散させた構成としてもよい。ホスト材料としては各種の材料を用いることができ、ドーパント材料よりも最低空軌道準位（ＬＵＭＯ準位）が高く、最高占有軌道準位（ＨＯＭＯ準位）が低い材料を用いることが好ましい。
【０１９０】
ホスト材料としては、例えば
（１）アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、又は亜鉛錯体等の金属錯体、
（２）オキサジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、又はフェナントロリン誘導体等の複素環化合物、
（３）カルバゾール誘導体、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ピレン誘導体、又はクリセン誘導体等の縮合芳香族化合物、
（４）トリアリールアミン誘導体又は縮合多環芳香族アミン誘導体等の芳香族アミン化合物が使用される。
【０１９１】
例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（略称：Ａｌｑ）、トリス（４−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（略称：Ａｌｍｑ３）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム（ＩＩ）（略称：ＢｅＢｑ２）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（略称：ＢＡｌｑ）、ビス（８−キノリノラト）亜鉛（ＩＩ）（略称：Ｚｎｑ）、ビス［２−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）（略称：ＺｎＰＢＯ）、ビス［２−（２−ベンゾチアゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）（略称：ＺｎＢＴＺ）などの金属錯体；
２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（略称：ＰＢＤ）、１，３−ビス［５−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（略称：ＯＸＤ−７）、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（略称：ＴＡＺ）、２，２’，２’’−（１，３，５−ベンゼントリイル）トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾイミダゾール）（略称：ＴＰＢＩ）、バソフェナントロリン（略称：ＢＰｈｅｎ）、バソキュプロイン（略称：ＢＣＰ）などの複素環化合物；
９−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＣｚＰＡ）、３，６−ジフェニル−９−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール（略称：ＤＰＣｚＰＡ）、９，１０−ビス（３，５−ジフェニルフェニル）アントラセン（略称：ＤＰＰＡ）、９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ＤＮＡ）、２−ｔｅｒｔ−ブチル−９，１０−ジ（２−ナフチル）アントラセン（略称：ｔ−ＢｕＤＮＡ）、９，９’−ビアントリル（略称：ＢＡＮＴ）、９，９’−（スチルベン−３，３’−ジイル）ジフェナントレン（略称：ＤＰＮＳ）、９，９’−（スチルベン−４，４’−ジイル）ジフェナントレン（略称：ＤＰＮＳ２）、３，３’，３’’−（ベンゼン−１，３，５−トリイル）トリピレン（略称：ＴＰＢ３）、９，１０−ジフェニルアントラセン（略称：ＤＰＡｎｔｈ）、６，１２−ジメトキシ−５，１１−ジフェニルクリセンなどの縮合芳香族化合物；及び
Ｎ，Ｎ−ジフェニル−９−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：ＣｚＡ１ＰＡ）、４−（１０−フェニル−９−アントリル）トリフェニルアミン（略称：ＤＰｈＰＡ）、Ｎ，９−ジフェニル−Ｎ−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：ＰＣＡＰＡ）、Ｎ，９−ジフェニル−Ｎ−｛４−［４−（１０−フェニル−９−アントリル）フェニル］フェニル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：ＰＣＡＰＢＡ）、Ｎ−（９，１０−ジフェニル−２−アントリル）−Ｎ，９−ジフェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−アミン（略称：２ＰＣＡＰＡ）、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＮＰＢまたはα−ＮＰＤ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（略称：ＴＰＤ）、４，４’−ビス［Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＤＦＬＤＰＢｉ）、４，４’−ビス［Ｎ−（スピロ−９，９’−ビフルオレン−２−イル）−Ｎ―フェニルアミノ］ビフェニル（略称：ＢＳＰＢ）などの芳香族アミン化合物を用いることができる。ホスト材料は複数種用いてもよい。
【０１９２】
本発明の一態様において、下記式（７）で表されるアントラセン化合物をホストとして含む発光層と前記化合物を含む正孔輸送層を組み合わせた有機ＥＬ素子は良好なＥＬ素子性能、例えば、良好な発光効率を示すので好ましい。
【０１９３】
【化１１９】
2018108940.tif 000120
【０１９４】
式（７）中、Ａｒ１１およびＡｒ１２は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基であり、Ｒ１〜Ｒ８は、それぞれ独立に、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシル基から選ばれる基である。
【０１９５】
これらのアントラセン化合物の中でも、下記アントラセン化合物（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）のいずれかであることが好ましく、有機ＥＬ素子の構成や求める特性に応じて選択される。
【０１９６】
アントラセン化合物（Ａ）
アントラセン化合物（Ａ）は、式（７）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜５０の縮合アリール基となっている。当該アントラセン化合物としては、Ａｒ１１およびＡｒ１２が同一の置換を有していてもよい縮合アリール基である場合、および異なる置換基を有してもよい縮合アリール基である場合に分けることができる。
具体的には、下記式（７−１）〜（７−３）で表されるアントラセン化合物、および式（７）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が異なる置換基を有していてもよい縮合アリール基であるアントラセン誘導体が挙げられる。
【０１９７】
下記式（７−１）で表されるアントラセン化合物は、Ａｒ１１およびＡｒ１２が置換基を有してもよい９−フェナントレニル基となっている。
【０１９８】
【化１２０】
2018108940.tif 000121
【０１９９】
（式（７−１）中、Ｒ１〜Ｒ８は前記と同様であり、
Ｒ１１は、水素原子、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールチオ基、置換もしくは無置換の炭素数２〜５０のアルコキシカルボニル基、置換もしくは無置換のよいシリル基、カルボキシル基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基およびヒドロキシル基から選ばれる基であり、
ａは、０〜９の整数である。ａが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、２つの置換基を有してもよいフェナントレニル基が同一であることを条件に、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【０２００】
下記式（７−２）で表されるアントラセン化合物は、式（７）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が、置換基を有してもよい２−ナフチル基となっている。
【０２０１】
【化１２１】
2018108940.tif 000122
【０２０２】
（式（７−２）中、Ｒ１〜Ｒ８およびＲ１１は前記と同様であり、
ｂは１〜７の整数である。ｂが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、２つの置換基を有してもよい２−ナフチル基が同一であることを条件に、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【０２０３】
下記式（７−３）で表されるアントラセン化合物は、式（７）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が、置換基を有してもよい１−ナフチル基となっている。
【０２０４】
【化１２２】
2018108940.tif 000123
【０２０５】
（式（７−３）中、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１およびｂは、前記と同様である。また、ｂが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、２つの置換基を有してもよい１−ナフチル基が同一であることを条件に、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【０２０６】
式（７）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２が異なる置換基を有してもよい縮合アリール基であるアントラセン化合物としては、Ａｒ１１およびＡｒ１２が、置換もしくは無置換の９−フェナントレニル基、置換もしくは無置換の１−ナフチル基および置換もしくは無置換の２−ナフチル基のいずれかであることが好ましい。
具体的には、Ａｒ１１が１−ナフチル基、およびＡｒ１２が２−ナフチル基である場合、Ａｒ１１が１−ナフチル基およびＡｒ１２が９−フェナントリル基である場合、並びにＡｒ１１が２−ナフチル基およびＡｒ１２が９−フェナントリル基である場合である。
【０２０７】
アントラセン化合物（Ｂ）
当該アントラセン化合物は、式（７）におけるＡｒ１１およびＡｒ１２の一方が置換もしくは無置換のフェニル基であり、他方が置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜５０の縮合アリール基となっている。当該アントラセン化合物としては、具体的には、下記式（７−４）および（７−５）で表されるアントラセン化合物が挙げられる。
【０２０８】
下記式（７−４）で表されるアントラセン化合物は、式（７）におけるＡｒ１１が置換もしくは無置換の１−ナフチル基であり、Ａｒ１２が、置換もしくは無置換のフェニル基となっている。
【０２０９】
【化１２３】
2018108940.tif 000124
【０２１０】
（式（７−４）中、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１およびｂは、前記と同様であり、
Ａｒ６は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基、９，９−ジメチルフルオレン−１−イル基、９，９−ジメチルフルオレン−２−イル基、９，９−ジメチルフルオレン−３−イル基、９，９−ジメチルフルオレン−４−イル基、ジベンゾフラン−１−イル基、ジベンゾフラン−２−イル基、ジベンゾフラン−３−イル基、又はジベンゾフラン−４−イル基である。
また、Ａｒ６は、それが結合しているベンゼン環と共に、置換もしくは無置換のフルオレニル基や置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基等の環を形成していてもよい。
ｂが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【０２１１】
下記式（７−５）で表されるアントラセン化合物は、式（７）におけるＡｒ１１が置換もしくは無置換の２−ナフチル基であり、Ａｒ１２が、置換もしくは無置換のフェニル基となっている。
【０２１２】
【化１２４】
2018108940.tif 000125
【０２１３】
（式（７−５）中、Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１およびｂは前記と同様であり、
Ａｒ７は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、ジベンゾフラン−１−イル基、ジベンゾフラン−２−イル基、ジベンゾフラン−３−イル基、又はジベンゾフラン−４−イル基である。
また、Ａｒ７はそれが結合しているベンゼン環と共に、置換もしくは無置換のフルオレニル基や置換もしくは無置換のジベンゾフラニル基等の環を形成していてもよい。
ｂが２以上の整数の場合、複数あるＲ１１は、それぞれが同一でも異なっていてもよい。）
【０２１４】
アントラセン化合物（Ｃ）
当該アントラセン化合物は、下記式（７−６）で表され、具体的には、下記式（７−６−１）、（７−６−２）および（７−６−３）のいずれかで表される誘導体であることが好ましい。
【０２１５】
【化１２５】
2018108940.tif 000126
【０２１６】
（式（７−６）中、Ｒ１〜Ｒ８およびＡｒ６は、前記と同様であり、
Ａｒ５は、置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数７〜５０のアラルキル基、又は置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基であり、
Ａｒ５とＡｒ６は、それぞれ独立に選択される。）
【０２１７】
【化１２６】
2018108940.tif 000127
【０２１８】
（式（７−６−１）中、Ｒ１〜Ｒ８は、前記と同様である。）
【０２１９】
【化１２７】
2018108940.tif 000128
【０２２０】
（式（７−６−２）中、Ｒ１〜Ｒ８は、前記と同様である。Ａｒ８は、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜２０の縮合アリール基である。）
【０２２１】
【化１２８】
2018108940.tif 000129
【０２２２】
（式（７−６−３）中、Ｒ１〜Ｒ８は、式（７）と同様である。
Ａｒ５ａおよびＡｒ６ａは、それぞれ独立に、置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜２０の縮合アリール基である。）
【０２２３】
以下、式（７）、（７−１）〜（７−６）、（７−６−１）〜（７−６−３）の各記号が表す基を説明する。
【０２２４】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１、Ａｒ５〜Ａｒ７、Ａｒ１１およびＡｒ１２の置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、６−クリセニル基、１−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、２−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、３−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、４−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、５−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、６−ベンゾ［ｃ］フェナントリル基、１−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、２−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、３−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、４−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、５−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、６−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、７−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、８−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、９−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１０−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１１−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１２−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１３−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１４−ベンゾ［ｇ］クリセニル基、１−トリフェニル基、２−トリフェニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチルフルオレン−２−イル基、９，９−ジフェニルフルオレン−２−イル基、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基等が挙げられる。好ましくは、無置換のフェニル基、置換フェニル基および置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜１４のアリール基（例えば、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基）、置換もしくは無置換のフルオレニル基（２−フルオレニル基）、および置換もしくは無置換のピレニル基（１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基）である。
【０２２５】
Ａｒ５ａ、Ａｒ６ａおよびＡｒ８の置換もしくは無置換の環形成炭素数１０〜２０の縮合アリール基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−フルオレニル基等が挙げられる。特に、１−ナフチル基、２−ナフチル基、９−フェナントリル基、およびフルオレニル基（２−フルオレニル基）が好ましい。
【０２２６】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１、Ａｒ５〜Ａｒ７、Ａｒ１１およびＡｒ１２の置換もしくは無置換の環形成原子数５〜５０の複素環基としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、
１−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、３−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、ベンゾナフトフラニル基、１−ジベンゾチオフェニル基、２−ジベンゾチオフェニル基、３−ジベンゾチオフェニル基、４−ジベンゾチオフェニル基、ベンゾナフトチオフェニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、
１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、ベンゾカルバゾリル基、１−フェナントリジニル基、２−フェナントリジニル基、３−フェナントリジニル基、４−フェナントリジニル基、６−フェナントリジニル基、７−フェナントリジニル基、８−フェナントリジニル基、９−フェナントリジニル基、１０−フェナントリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナントロリン−２−イル基、１，７−フェナントロリン−３−イル基、１，７−フェナントロリン−４−イル基、１，７−フェナントロリン−５−イル基、１，７−フェナントロリン−６−イル基、１，７−フェナントロリン−８−イル基、１，７−フェナントロリン−９−イル基、１，７−フェナントロリン−１０−イル基、１，８−フェナントロリン−２−イル基、１，８−フェナントロリン−３−イル基、１，８−フェナントロリン−４−イル基、１，８−フェナントロリン−５−イル基、１，８−フェナントロリン−６−イル基、１，８−フェナントロリン−７−イル基、１，８−フェナントロリン−９−イル基、１，８−フェナントロリン−１０−イル基、１，９−フェナントロリン−２−イル基、１，９−フェナントロリン−３−イル基、１，９−フェナントロリン−４−イル基、１，９−フェナントロリン−５−イル基、１，９−フェナントロリン−６−イル基、１，９−フェナントロリン−７−イル基、１，９−フェナントロリン−８−イル基、１，９−フェナントロリン−１０−イル基、１，１０−フェナントロリン−２−イル基、１，１０−フェナントロリン−３−イル基、１，１０−フェナントロリン−４−イル基、１，１０−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−１−イル基、２，９−フェナントロリン−３−イル基、２，９−フェナントロリン−４−イル基、２，９−フェナントロリン−５−イル基、２，９−フェナントロリン−６−イル基、２，９−フェナントロリン−７−イル基、２，９−フェナントロリン−８−イル基、２，９−フェナントロリン−１０−イル基、２，８−フェナントロリン−１−イル基、２，８−フェナントロリン−３−イル基、２，８−フェナントロリン−４−イル基、２，８−フェナントロリン−５−イル基、２，８−フェナントロリン−６−イル基、２，８−フェナントロリン−７−イル基、２，８−フェナントロリン−９−イル基、２，８−フェナントロリン−１０−イル基、２，７−フェナントロリン−１−イル基、２，７−フェナントロリン−３−イル基、２，７−フェナントロリン−４−イル基、２，７−フェナントロリン−５−イル基、２，７−フェナントロリン−６−イル基、２，７−フェナントロリン−８−イル基、２，７−フェナントロリン−９−イル基、２，７−フェナントロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル−１−インドリル基、４−ｔ−ブチル−１−インドリル基、２−ｔ−ブチル−３−インドリル基、４−ｔ−ブチル−３−インドリル基等が挙げられる。好ましくは、１−ジベンゾフラニル基、２−ジベンゾフラニル基、３−ジベンゾフラニル基、４−ジベンゾフラニル基、１−ジベンゾチオフェニル基、２−ジベンゾチオフェニル基、３−ジベンゾチオフェニル基、４−ジベンゾチオフェニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、ベンゾナフトフラニル基、ベンゾナフトチオフェニル基、ベンゾカルバゾリル基である。
【０２２７】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１およびＡｒ５〜Ａｒ７の置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基である。
【０２２８】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１およびＡｒ５〜Ａｒ７の置換もしくは無置換の環形成炭素数３〜５０のシクロアルキル基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−アダマンチル基、２−アダマンチル基、１−ノルボルニル基、２−ノルボルニル基等が挙げられる。好ましくは、シクロペンチル基、シクロヘキシル基である。
【０２２９】
Ｒ１〜Ｒ８およびＲ１１の置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基は、−ＯＺで表される基であり、Ｚは、前記Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基から選択される。
【０２３０】
Ｒ１〜Ｒ８、Ｒ１１およびＡｒ５〜Ａｒ７の置換もしくは無置換の炭素数７〜５０アラルキル基（アリール部分は炭素数６〜４９、アルキル部分は炭素数１〜４４）としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基等が挙げられる。
【０２３１】
Ｒ１〜Ｒ８およびＲ１１の置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリールオキシ基およびアリールチオ基は、それぞれ−ＯＹおよびＳＹと表され、Ｙは、前記Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の環形成炭素数６〜５０のアリール基から選ばれる。
【０２３２】
Ｒ１〜Ｒ８およびＲ１１の置換もしくは無置換の炭素数２〜５０アルコキシカルボニル基（アルキル部分は炭素数１〜４９）は、−ＣＯＯＺと表され、Ｚは、前記Ｒ１〜Ｒ８の置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基から選ばれる。
【０２３３】
Ｒ１〜Ｒ８およびＲ１１の置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ビニルジメチルシリル基、プロピルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
【０２３４】
Ｒ１〜Ｒ８およびＲ１１のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【０２３５】
電子輸送層
電子輸送層は電子輸送性の高い材料（電子輸送性材料）を含む層である。
電子輸送層には、例えば、
（１）アルミニウム錯体、ベリリウム錯体、亜鉛錯体等の金属錯体、
（２）イミダゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、アジン誘導体、カルバゾール誘導体、フェナントロリン誘導体等の複素芳香族化合物、
（３）高分子化合物、
（４）アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、これらの金属の化合物
を使用することができる。
【０２３６】
金属錯体としては、例えば、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（略称：Ａｌｑ）、トリス（４−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム（略称：Ａｌｍｑ３）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリナト）ベリリウム（略称：ＢｅＢｑ2）、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（４−フェニルフェノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（略称：ＢＡｌｑ）、ビス（８−キノリノラト）亜鉛（ＩＩ）（略称：Ｚｎｑ）、ビス［２−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）（略称：ＺｎＰＢＯ）、ビス［２−（２−ベンゾチアゾリル）フェノラト］亜鉛（ＩＩ）（略称：ＺｎＢＴＺ）が挙げられる。
【０２３７】
複素芳香族化合物としては、例えば、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（略称：ＰＢＤ）、１，３−ビス［５−（ｐｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２−イル］ベンゼン（略称：ＯＸＤ−７）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−フェニル−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略称：ＴＡＺ）、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４−（４−エチルフェニル）−５−（４−ビフェニリル）−１，２，４−トリアゾール（略称：ｐ−ＥｔＴＡＺ）、バソフェナントロリン（略称：ＢＰｈｅｎ）、バソキュプロイン（略称：ＢＣＰ）、４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン（略称：ＢｚＯｓ）が挙げられる。
【０２３８】
高分子化合物としては、例えば、ポリ［（９，９−ジヘキシルフルオレン−２，７−ジイル）−ｃｏ−（ピリジン−３，５−ジイル）］（略称：ＰＦ−Ｐｙ）、ポリ［（９，９−ジオクチルフルオレン−２，７−ジイル）−ｃｏ−（２，２’−ビピリジン−６，６’−ジイル）］（略称：ＰＦ−ＢＰｙ）が挙げられる。
【０２３９】
電子輸送層はアルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、及びこれらの金属の化合物から選ばれる１種又は２種以上を含んでも良い。これにより、電子輸送性能がさらに改善される。
アルカリ金属としてはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓなどが挙げられ、アルカリ土類金属としては、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ等が挙げられ、希土類金属としてはＹｂ、Ｅｕ及びＣｅ等が挙げられる。
これらの金属の化合物としては、酸化物、フッ化物、塩化物、臭化物等のハロゲン化物、及び有機錯体が挙げられる。
【０２４０】
上記材料は、主に１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上の電子移動度を有する材料である。なお、正孔輸送性よりも電子輸送性の高い材料であれば、上記以外の材料を電子輸送層に用いてもよい。
【０２４１】
電子注入層
電子注入層は、電子注入性の高い材料を含む層である。電子注入層には、リチウム（Ｌｉ）、セシウム（Ｃｓ）、カルシウム（Ｃａ）、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化セシウム（ＣｓＦ）、フッ化カルシウム（ＣａＦ２）、リチウム酸化物（ＬｉＯｘ）等のアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を用いることができる。その他、電子輸送性を有する材料にアルカリ金属、アルカリ土類金属、またはそれらの化合物を含有させたもの、具体的にはＡｌｑ中にマグネシウム（Ｍｇ）を含有させたもの等を用いてもよい。なお、この場合には、陰極からの電子注入をより効率良く行うことができる。
あるいは、電子注入層に、有機化合物と電子供与体（ドナー）とを混合してなる複合材料を用いてもよい。このような複合材料は、有機化合物が電子供与体から電子を受け取るため、電子注入性および電子輸送性に優れている。この場合、有機化合物としては、受け取った電子の輸送に優れた材料であることが好ましく、具体的には、例えば上述した電子輸送層を構成する材料（金属錯体や複素芳香族化合物等）を用いることができる。電子供与体としては、有機化合物に対し電子供与性を示す材料であればよい。具体的には、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類金属が好ましく、リチウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、エルビウム、イッテルビウム等が挙げられる。また、アルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物が好ましく、リチウム酸化物、カルシウム酸化物、バリウム酸化物等が挙げられる。また、酸化マグネシウムのようなルイス塩基を用いることもできる。また、テトラチアフルバレン（略称：ＴＴＦ）等の有機化合物を用いることもできる。
【０２４２】
陰極
陰極には、仕事関数の小さい（具体的には３．８ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物などを用いることが好ましい。このような陰極材料の具体例としては、元素周期表の第１族または第２族に属する元素、すなわちリチウム（Ｌｉ）やセシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属、およびマグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）等のアルカリ土類金属、およびこれらを含む合金（例えば、ＭｇＡｇ、ＡｌＬｉ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、イッテルビウム（Ｙｂ）等の希土類金属およびこれらを含む合金等が挙げられる。
なお、アルカリ金属、アルカリ土類金属、これらを含む合金を用いて陰極を形成する場合には、真空蒸着法やスパッタリング法を用いることができる。また、銀ペーストなどを用いる場合には、塗布法やインクジェット法などを用いることができる。
なお、電子注入層を設けることにより、仕事関数の大小に関わらず、Ａｌ、Ａｇ、ＩＴＯ、グラフェン、珪素若しくは酸化珪素を含有した酸化インジウム−酸化スズ等様々な導電性材料を用いて陰極を形成することができる。これらの導電性材料は、スパッタリング法やインクジェット法、スピンコート法等を用いて成膜することができる。
【０２４３】
絶縁層
有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印加するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層からなる絶縁層を挿入してもよい。
絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。なお、これらの混合物や積層物を用いてもよい。
【０２４４】
スペース層
上記スペース層とは、例えば、蛍光発光層と燐光発光層とを積層する場合に、燐光発光層で生成する励起子を蛍光発光層に拡散させない、あるいは、キャリアバランスを調整する目的で、蛍光発光層と燐光発光層との間に設けられる層である。また、スペース層は、複数の燐光発光層の間に設けることもできる。
スペース層は発光層間に設けられるため、電子輸送性と正孔輸送性を兼ね備える材料であることが好ましい。また、隣接する燐光発光層内の三重項エネルギーの拡散を防ぐため、三重項エネルギーが２．６ｅＶ以上であることが好ましい。スペース層に用いられる材料としては、上述の正孔輸送層に用いられるものと同様のものが挙げられる。
【０２４５】
阻止層
発光層に隣接する部分に、電子阻止層、正孔阻止層、トリプレット阻止層などの阻止層を設けてもいい。電子阻止層とは発光層から正孔輸送層へ電子が漏れることを防ぐ層であり、正孔阻止層とは発光層から電子輸送層へ正孔が漏れることを防ぐ層であり、本発明の有機ＥＬ素子では第１電子輸送層が正孔阻止層として機能する。トリプレット阻止層は発光層で生成した励起子が周辺の層へ拡散することを防止し、励起子を発光層内に閉じ込める機能を有する。
【０２４６】
前記有機ＥＬ素子の各層は従来公知の蒸着法、塗布法等により形成することができる。例えば、真空蒸着法、分子線蒸着法（ＭＢＥ法）などの蒸着法、あるいは、層を形成する化合物の溶液を用いた、ディッピング法、スピンコーティング法、キャスティング法、バーコート法、ロールコート法等の塗布法による公知の方法で形成することができる。
【０２４７】
各層の膜厚は特に制限されないが、一般に膜厚が薄すぎるとピンホール等の欠陥が生じやすく、逆に厚すぎると高い駆動電圧が必要となり効率が悪くなるため、通常５ｎｍ〜１０μｍであり、１０ｎｍ〜０．２μｍがより好ましい。
【０２４８】
前記有機ＥＬ素子は、有機ＥＬパネルモジュール等の表示部品、テレビ、携帯電話、パーソナルコンピュータ等の表示装置、及び、照明、車両用灯具の発光装置等の電子機器に使用できる。
【実施例】
【０２４９】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【０２５０】
［中間体Ａ〜Ｆの合成］
・中間体ａの合成
カルバゾール（１．７ｇ）、１−ブロモ−２−ヨードベンゼン（１．５ｍｌ）、炭酸カリウム（２．８ｇ）、ヨウ化銅（９５ｍｇ）およびキシレン２５ｍｌを窒素の雰囲気下で還流した。常温に冷却した後に生成物を酢酸エチルで抽出した。抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下において溶媒を除去した。ヘキサン溶媒を用いてシリカゲルカラムを通過させ、溶媒を減圧下において除去し、得られた残渣を真空乾燥して白色固体の中間体ａ（８００ｍｇ、２５％収率）を得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝３２３
【０２５１】
【化１２９】
2018108940.tif 000130
中間体ａ
【０２５２】
・中間体Ａの合成
中間体ａ（４．１９）を精製ＴＨＦ（５０ｍｌ）に溶かした後、−７８ｏＣでｎ−ブチルリチウムの２．５Ｍヘキサン溶液（４．８ｍｌ）をゆっくり滴加した。同一温度で４５分間攪拌した後、２−ブロモ−９−フルオレノン（２．５９ｇ）を加えた。同一温度で一時間攪拌し、常温に温度を上げて２時間さらに攪拌した後、塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を終了した。エチルエーテルで有機物を抽出した後、抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで、エチルエーテルを除去し、黄色固体を得た。得られた固体をエタノールに分散させた後、攪拌した。濾別した固体を真空乾燥して４．５ｇの中間体を得た。得られた中間体を４０ｍｌの酢酸に分散させ、これに濃硫酸を１２滴加えた後、３時間還流した。常温に冷却した後、得られた固体を濾別し、エタノールで洗浄した後に真空乾燥して３．９８ｇ（８２％収率）の中間体Ａを得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝４８４
【化１３０】
2018108940.tif 000131
【０２５３】
・中間体Ｂの合成
中間体ａ（６．９６ｇ）を精製ＴＨＦ（３００ｍｌ）に溶かした後に−７８ｏＣに冷却した。ｎ−ブチルリチウムの２．５Ｍヘキサン溶液（８．６４ｍｌ）をゆっくり滴加した。同一温度で３０分間攪拌した後、４−ブロモ−９−フルオレノン、（６．０８ｇ）を加えた。同一温度で４０分間攪拌した後、常温に温度を上げて３時間さらに攪拌した後、塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を終了した。エチルエーテルで有機物を抽出した後、抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、次いで、エチルエーテルを除去した。得られた固体をエタノールに分散させ、１日間攪拌した。濾別した固体を真空乾燥して１０．１２ｇ（９７％収率）の中間体を得た。得られた中間体を１０ｍｌの酢酸に分散させ、これに濃硫酸を１０滴加えて４時間還流した。得られた固体を濾別し、エタノールで洗浄した後に真空乾燥して９．４９ｇ（９７％収率）の中間体Ｂを得た。ＭＳ：［Ｍ＋Ｈ］＋＝５６３
【化１３１】
2018108940.tif 000132
【０２５４】
・中間体Ｃの合成
中間体Ｃは下記の合成ルートによって合成した。
【化１３２】
2018108940.tif 000133
【０２５５】
第１工程
アルゴン雰囲気下、９Ｈ−カルバゾール（９．３ｇ）、１−ブロモ−４−クロロ−２−フルオロベンゼン（２３．３ｇ）、炭酸セシウム（３６．２ｇ）、ＤＭＦ（２２２ｍＬ）を１５０℃で７時間撹拌した。室温にて水を加え得られた混合物を酢酸エチルにて抽出した。有機層をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し９−（２−ブロモ−５−クロロフェニル）カルバゾールを白色固体として得た（１１．４ｇ、収率５８％）。
【０２５６】
【化１３３】
2018108940.tif 000134
【０２５７】
第２及び３工程
アルゴン雰囲気下、９−（２−ブロモ−５−クロロフェニル）カルバゾール（１１．３ｇ）とＴＨＦ（１０６ｍＬ）の混合物に、−７８℃でｎ−ブチルリチウム（１．６Мヘキサン溶液, ２５．１ｍＬ）を滴下した。ここへフルオレノン（６．８５g）のＴＨＦ（１０６ｍＬ）溶液を等温で滴下し、その後、徐々に昇温しながら５時間攪拌した。氷冷下飽和アンモニウム水溶液を滴下し、次いで、酢酸エチルで抽出し、得られた有機層を濃縮して橙黄色固体を得た。これを精製せずに次の反応に使用した。
得られた橙黄色固体（１５．８ｇ）をフラスコ中でジクロロメタン（４６３ｍＬ）に加熱溶解させた。氷冷下ボロンフルオライド  エチルエーテルコンプレックス（３．９ｍＬ）を滴下し等温で４時間攪拌した。有機層を抽出し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製し白色固体を得た。これを酢酸エチルにて再結晶し中間体Ｃを得た（４．９ｇ、収率３６％（第２及び３工程））。
【０２５８】
・中間体Ｄの合成
以下のスキームにて、中間体Ｄを合成した。
【化１３４】
2018108940.tif 000135
【０２５９】
・中間体Ｅの合成
２−ブロモ−９−フルオレノンの代わりに４−ブロモ−９−フルオレノンを用いた以外は中間体Ｄの合成と同様にして中間体Ｅを合成した。
【化１３５】
2018108940.tif 000136
【０２６０】
・中間体Ｆの合成
先に得られた中間体Ｃを用いて中間体Ｆを合成した。
【化１３６】
2018108940.tif 000137
【０２６１】
アルゴン雰囲気下、中間体Ｃ（７．９ｇ）、ビスピナコラートジボラン（４．２５ｇ）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(0)（８２４ｍｇ）、ＸＰｈｏｓ（８５８ｍｇ）、酢酸カリウム（３．５３ｇ）、及びトルエン（２００ｍＬ）の混合物を１１０℃にて１２時間加熱撹拌した。放冷後、トルエンにて抽出しカラムクロマトグラフィーにて精製しピナコールエステル化合物を得た（７．５ｇ、収率７８％）。
マススペクトル分析の結果（ピナコールエステルの分子量）
計算値：５３１
測定値：ｍ／ｅ＝５３１
アルゴン雰囲気下、得られたピナコールエステル（５．０ｇ）、１−ブロモ−４−クロロベンゼン（１．８ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１．０９ｇ）、及び２Ｍ炭酸ナトリウム水溶液（６０ｍｌ）をトルエン（１００ｍｌ）に加え１２０℃にて６時間過熱攪拌した。放冷後、トルエンにて抽出しカラムクロマトグラフィーにて精製し中間体Ｆを得た（４．２ｇ、収率８７％）。
マススペクトル分析の結果（中間体Ｆの分子量）
計算値：５１５
測定値：ｍ／ｅ＝５１５
【０２６２】
合成例１：化合物１の合成
【化１３７】
2018108940.tif 000138
【０２６３】
アルゴン雰囲気下、既知中間体１（２．５ｇ）、中間体Ａ（２．５ｇ）、トリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(０)（９５ｍｇ）、ＸＰｈｏｓ（１９４ｍｇ）、ナトリウム−ｔ−ブトキシド（１．５ｇ）、トルエン（５１ｍＬ）を加え１１０℃にて６時間加熱撹拌した。放冷後、析出した結晶をろ別し、トルエンにて抽出しカラムクロマトグラフィーにて精製し化合物１を白色個体として得た（１．５ｇ、３３％）。
マススペクトル分析の結果、化合物１の分子量８８８に対し、ｍ／ｅ＝８８８であった。
【０２６４】
合成例２：化合物２の合成
【化１３８】
2018108940.tif 000139
【０２６５】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体２を用いて同様の方法で化合物２を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物２の分子量８８６に対し、ｍ／ｅ＝８８６であった。
【０２６６】
合成例３：化合物３の合成
【化１３９】
2018108940.tif 000140
【０２６７】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体３を用いて同様の方法で化合物３を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物３の分子量８８８に対し、ｍ／ｅ＝８８８であった。
【０２６８】
合成例４：化合物４の合成
【化１４０】
2018108940.tif 000141
【０２６９】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体４を用いて同様の方法で化合物４を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物４の分子量８８６に対し、ｍ／ｅ＝８８６であった。
【０２７０】
合成例５：化合物５の合成
【化１４１】
2018108940.tif 000142
【０２７１】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体５を用いて同様の方法で化合物５を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物５の分子量８８８に対し、ｍ／ｅ＝８８８であった。
【０２７２】
合成例６：化合物６の合成
【化１４２】
2018108940.tif 000143
【０２７３】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体６を用いて同様の方法で化合物６を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物６の分子量８８６に対し、ｍ／ｅ＝８８６であった。
【０２７４】
合成例７：化合物７の合成
【化１４３】
2018108940.tif 000144
【０２７５】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体７を用いて同様の方法で化合物７を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物７の分子量９３８に対し、ｍ／ｅ＝９３８であった。
【０２７６】
合成例８：化合物８の合成
【化１４４】
2018108940.tif 000145
【０２７７】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体８を用いて同様の方法で化合物８を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物８の分子量９１２に対し、ｍ／ｅ＝９１２であった。
【０２７８】
合成例９：化合物９の合成
【化１４５】
2018108940.tif 000146
【０２７９】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体９を用いて同様の方法で化合物９を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物９の分子量９６２に対し、ｍ／ｅ＝９６２であった。
【０２８０】
合成例１０：化合物１０の合成
【化１４６】
2018108940.tif 000147
【０２８１】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体１０を用いて同様の方法で化合物１０を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物１０の分子量８６２に対し、ｍ／ｅ＝８６２であった。
【０２８２】
合成例１１：化合物１１の合成
【化１４７】
2018108940.tif 000148
【０２８３】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体１１を用いて同様の方法で化合物１１を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物１１の分子量８８８に対し、ｍ／ｅ＝８８８であった。
【０２８４】
合成例１２：化合物１２の合成
【化１４８】
2018108940.tif 000149
【０２８５】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体１２を用いて同様の方法で化合物１２を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物１２の分子量８８６に対し、ｍ／ｅ＝８８６であった。
【０２８６】
合成例１３：化合物１３の合成
【化１４９】
2018108940.tif 000150
【０２８７】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体１３を用いて同様の方法で化合物１３を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物１３の分子量１０５３に対し、ｍ／ｅ＝１０５３であった。
【０２８８】
合成例１４：化合物１４の合成
【化１５０】
2018108940.tif 000151
【０２８９】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体１４を用いて同様の方法で化合物１４を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物１４の分子量９７７に対し、ｍ／ｅ＝９７７であった。
【０２９０】
合成例１５：化合物１５の合成
【化１５１】
2018108940.tif 000152
【０２９１】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体１５を用いて同様の方法で化合物１５を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物１５の分子量１０５１に対し、ｍ／ｅ＝１０５１であった。
【０２９２】
合成例１６：化合物１６の合成
【化１５２】
2018108940.tif 000153
【０２９３】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体１６を用いて同様の方法で化合物１６を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物１６の分子量１０５３に対し、ｍ／ｅ＝１０５３であった。
【０２９４】
合成例１７：化合物１７の合成
【化１５３】
2018108940.tif 000154
【０２９５】
化合物１の合成において、中間体１の代わりに中間体１７を用いて同様の方法で化合物１７を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物１７の分子量９７８に対し、ｍ／ｅ＝９７８であった。
【０２９６】
合成例１８：化合物１８の合成
【化１５４】
2018108940.tif 000155
【０２９７】
化合物１の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いて同様の方法で化合物１８を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物１８の分子量８８８に対し、ｍ／ｅ＝８８８であった。
【０２９８】
合成例１９：化合物１９の合成
【化１５５】
2018108940.tif 000156
【０２９９】
化合物２の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いて同様の方法で化合物１９を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物１９の分子量８８６に対し、ｍ／ｅ＝８８６であった。
【０３００】
合成例２０：化合物２０の合成
【化１５６】
2018108940.tif 000157
【０３０１】
化合物１３の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いて同様の方法で化合物２０を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物２０の分子量１０５３に対し、ｍ／ｅ＝１０５３であった。
【０３０２】
合成例２１：化合物２１の合成
【化１５７】
2018108940.tif 000158
【０３０３】
化合物１４の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いて同様の方法で化合物２１を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物２１の分子量９７７に対し、ｍ／ｅ＝９７７であった。
【０３０４】
合成例２２：化合物２２の合成
【化１５８】
2018108940.tif 000159
【０３０５】
化合物１５の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いて同様の方法で化合物２２を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物２２の分子量１０５１に対し、ｍ／ｅ＝１０５１であった。
【０３０６】
合成例２３：化合物２３の合成
【化１５９】
2018108940.tif 000160
【０３０７】
化合物１６の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｂを用いて同様の方法で化合物２３を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物２３の分子量１０５３に対し、ｍ／ｅ＝１０５３であった。
【０３０８】
合成例２４：化合物２４の合成
【化１６０】
2018108940.tif 000161
【０３０９】
化合物１の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｃを用いて同様の方法で化合物２４を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物２４の分子量８８８に対し、ｍ／ｅ＝８８８であった。
【０３１０】
合成例２５：化合物２５の合成
【化１６１】
2018108940.tif 000162
【０３１１】
化合物２の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｃを用いて同様の方法で化合物２５を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物２５の分子量８８６に対し、ｍ／ｅ＝８８６であった。
【０３１２】
合成例２６：化合物２６の合成
【化１６２】
2018108940.tif 000163
【０３１３】
化合物１の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｄを用いて同様の方法で化合物２６を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物２６の分子量８９０に対し、ｍ／ｅ＝８９０であった。
【０３１４】
合成例２７：化合物２７の合成
【化１６３】
2018108940.tif 000164
【０３１５】
化合物２の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｄを用いて同様の方法で化合物２７を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物２７の分子量８８８に対し、ｍ／ｅ＝８８８であった。
【０３１６】
合成例２８：化合物２８の合成
【化１６４】
2018108940.tif 000165
【０３１７】
化合物１の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｅを用いて同様の方法で化合物２８を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物２８の分子量８９０に対し、ｍ／ｅ＝８９０であった。
【０３１８】
合成例２９：化合物２９の合成
【化１６５】
2018108940.tif 000166
【０３１９】
化合物２の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｅを用いて同様の方法で化合物２９を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物２９の分子量８８８に対し、ｍ／ｅ＝８８８であった。
【０３２０】
合成例３０：化合物３０の合成
【化１６６】
2018108940.tif 000167
【０３２１】
化合物１の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｆを用いて同様の方法で化合物３０を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物３０の分子量９６４に対し、ｍ／ｅ＝９６４であった。
【０３２２】
合成例３１：化合物３１の合成
【化１６７】
2018108940.tif 000168
【０３２３】
化合物２の合成において、中間体Ａの代わりに中間体Ｆを用いて同様の方法で化合物３１を合成した。
マススペクトル分析の結果、化合物３１の分子量９６２に対し、ｍ／ｅ＝９６２であった。
【０３２４】
実施例１
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極（陽極）付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。ＩＴＯの膜厚は、１３０ｎｍとした。
洗浄後の透明電極付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極が形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして化合物ＨＩを蒸着して膜厚５ｎｍの正孔注入層を形成した。
次に、この正孔注入層の上に、化合物１を蒸着して膜厚８０ｎｍの第１正孔輸送層を形成した。
次に、この第１正孔輸送層の上に、化合物ＨＴ２を蒸着して膜厚１０ｎｍの第２正孔輸送層を形成した。
次に、この第２正孔輸送層の上に、化合物ＢＨ（ホスト材料）及び化合物ＢＤ（ドーパント材料）を共蒸着により成膜し、膜厚２５ｎｍの発光層を形成した。発光層に含まれる化合物ＢＨと化合物ＢＤの質量比は９６：４とした。
この発光層の成膜に続けて、化合物ＥＴ１を蒸着して膜厚１０ｎｍの第１電子輸送層を形成した後、化合物ＥＴ２を蒸着して膜厚１５ｎｍの第２電子輸送層を形成した。
この第２電子輸送層上にＬｉＦを蒸着して膜厚１ｎｍの電子注入層を形成した。
この電子注入層上に金属Ａｌを蒸着して膜厚８０ｎｍの金属陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製した。
【化１６８】
2018108940.tif 000169
【０３２５】
比較例１
化合物１に代えて下記の比較化合物１を使用して第１正孔輸送層を形成した以外は実施例１と同様にして各有機ＥＬ素子を作製した。
【化１６９】
2018108940.tif 000170
【０３２６】
実施例２
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極（陽極）付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。ＩＴＯの膜厚は、１３０ｎｍとした。
洗浄後の透明電極付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極が形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして化合物ＨＩを蒸着して膜厚５ｎｍの正孔注入層を形成した。
次に、この正孔注入層の上に、化合物ＨＴ１を蒸着して膜厚８０ｎｍの第１正孔輸送層を形成した。
次に、この第１正孔輸送層の上に、化合物１を蒸着して膜厚１０ｎｍの第２正孔輸送層を形成した。
次に、この第２正孔輸送層の上に、化合物ＢＨ（ホスト材料）及び化合物ＢＤ（ドーパント材料）を共蒸着により成膜し、膜厚２５ｎｍの発光層を形成した。発光層に含まれる化合物ＢＨと化合物ＢＤの質量比は９６：４とした。
この発光層の成膜に続けて、化合物ＥＴ１を蒸着して膜厚１０ｎｍの第１電子輸送層を形成した後、化合物ＥＴ２を蒸着して膜厚１５ｎｍの第２電子輸送層を形成した。
この第２電子輸送層上にＬｉＦを蒸着して膜厚１ｎｍの電子注入層を形成した。
この電子注入層上に金属Ａｌを蒸着して膜厚８０ｎｍの金属陰極を形成し、有機ＥＬ素子を作製した。
【化１７０】
2018108940.tif 000171
【０３２７】
比較例２
化合物１に代えて比較化合物１を使用して第２正孔輸送層を形成した以外は実施例１と同様にして各有機ＥＬ素子を作製した。
【０３２８】
［ＥＬ素子性能の評価］
以上のようにして作製した各有機ＥＬ素子を直流定電流駆動し、輝度計を用いて電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２における駆動電圧、輝度および発光スペクトルを測定した。得られた結果から外部量子効率ＥＱＥ（％）を求めた。
結果を表１に示す。
【表１】
2018108940.tif 000172
【符号の説明】
【０３２９】
１  有機ＥＬ素子
２  基板
３  陽極
４  陰極
５  陽極側有機層（第２正孔輸送層）
６  陽極側有機層（第１正孔輸送層）
７  発光層
８  陰極側有機層（電子輸送層）
１０  発光ユニット
【図１】
2018108940.tif 000182