(57)【要約】【課題】良質な泡を吐出でき、低温時（−５℃）でも保存安定性が高く、洗髪時（皮脂存在下で）の泡量および泡質が良好であり、更に毛髪すすぎ時の滑らかさに優れる、泡吐出容器に充填して用いる毛髪洗浄剤組成物の提供。【解決手段】成分（Ａ）：アニオン性界面活性剤を含む界面活性剤、成分（Ｂ）：カチオン化ポリマーおよび成分（Ｃ）：ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテルを含み、泡吐出容器に充填して用いる毛髪洗浄剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含み、泡吐出容器に充填して用いる毛髪洗浄剤組成物。
（Ａ）アニオン性界面活性剤を含む界面活性剤
（Ｂ）カチオン化ポリマー
（Ｃ）ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル
【請求項２】
当該毛髪洗浄剤組成物中の前記成分（Ａ）の含有量が、当該毛髪洗浄剤組成物全体に対して５質量％以上２０質量％以下である、請求項１に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項３】
当該毛髪洗浄剤組成物中の前記成分（Ｂ）の含有量が、当該毛髪洗浄剤組成物全体に対して０．０１質量％以上１．０質量％以下である、請求項１または２に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記成分（Ｂ）が、カチオン化ガラクトマンナン、カチオン化デンプン、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−２２およびポリクオタニウム−５２からなる群より選択される１種以上である、請求項１乃至３いずれか一項に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項５】
前記成分（Ｂ）が、カチオン化ガラクトマンナン、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０およびポリクオタニウム−２２からなる群より選択される少なくとも１種である、請求項４に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項６】
当該毛髪洗浄剤組成物中の前記成分（Ｃ）の含有量が、当該毛髪洗浄剤組成物全体に対して０．０１質量％以上１０質量％以下である、請求項１乃至５いずれか一項に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項７】
当該毛髪洗浄剤組成物中の前記成分（Ｂ）の含有量に対する前記成分（Ｃ）の含有量の質量割合（（Ｃ）／（Ｂ））が、０．１以上２０以下である、請求項１乃至６いずれか一項に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項８】
当該毛髪洗浄剤組成物中の前記成分（Ａ）の含有量に対するアニオン性界面活性剤の含有量の質量割合（（アニオン性界面活性剤）／（Ａ））が、０．２５以上１．０以下である、請求項１乃至７いずれか一項に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項９】
前記成分（Ａ）が更にノニオン性界面活性剤を含む、請求項１乃至８いずれか一項に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項１０】
前記ノニオン性界面活性剤が下記一般式（２）で表される化合物を含む、請求項９に記載の毛髪洗浄剤組成物。
Ｒ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）n−Ｈ    （２）
〔上記一般式（２）中、Ｒ2は炭素数１２〜２４の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは１〜５０の数を示す。〕
【請求項１１】
更に成分（Ｄ）としてポリプロピレングリコールを含む、請求項１乃至１０いずれか一項に記載の毛髪洗浄剤組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１いずれか一項に記載の毛髪洗浄剤組成物を泡吐出容器から吐出して毛髪に適用し、洗い流すことを含む、毛髪の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、泡吐出容器に充填して用いる毛髪洗浄剤組成物およびそれを用いた毛髪の洗浄方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、泡吐出容器に充填された洗浄剤が開発されている。泡吐出容器に充填して用いられる洗浄剤に関する技術として、特許文献１に記載のものがある。
【０００３】
特許文献１（特開２０１３−１５５１４３号公報）には、特定のアミドアミン型両性界面活性剤および特定のカチオン化セルロースを含有する泡吐出容器用頭髪洗浄剤組成物が記載されている。同文献によれば、かかる構成により、低温においても目詰まり無く、クリーミーな泡を吐出でき、かつ、髪への十分なリンスイン効果を有する泡吐出容器用頭髪洗浄剤を提供することができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１５５１４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ここで、一般的な泡吐出容器用頭髪洗浄剤中ではアニオン性界面活性剤とカチオン化ポリマーとを併用すると、吐出時の泡質低下や低温時（−５℃）における組成物の保存安定性の悪化が生じることがあった。また、先行文献１に示すような泡吐出容器用頭髪洗浄剤組成物では洗髪時（皮脂存在下で）の泡量および泡質が低下してしまうことがあった。
【０００６】
そこで、本発明は、良質な泡の吐出性や低温時（−５℃）の保存安定性といった基本性能は担保しつつ、洗髪時（皮脂存在下で）の泡量および泡質が良好であり、更に毛髪すすぎ時の滑らかさに優れる、泡吐出容器に充填して用いる毛髪洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者の検討の結果、驚くべきことに、毛髪洗浄剤組成物中にアニオン性界面活性剤およびカチオン化ポリマーに加えて、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテルを併用することで、上記課題を解決し得ることを見出した。
【０００８】
本発明は、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含み、泡吐出容器に充填して用いる毛髪洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）アニオン性界面活性剤を含む界面活性剤
（Ｂ）カチオン化ポリマー
（Ｃ）ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル
【０００９】
また、本発明は、上記本発明における毛髪洗浄剤組成物を前記泡吐出容器から吐出して毛髪に適用し、洗い流すことを含む、毛髪の洗浄方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、良質な泡を吐出でき、低温時（−５℃）でも保存安定性が高く、洗髪時（皮脂存在下で）の泡量および泡質が良好であり、更に毛髪すすぎ時の滑らかさに優れる、泡吐出容器に充填して用いる毛髪洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について、具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１２】
本実施形態における毛髪洗浄剤組成物は、上述した成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む組成物である。また、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物は、泡吐出容器に充填して用いるものである。以下、各成分について説明する。
【００１３】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は少なくとも１種のアニオン性界面活性剤を含む界面活性剤である。界面活性剤の具体例として、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
【００１４】
毛髪洗浄剤組成物中の成分（Ａ）の界面活性剤の総含有量は、組成物の低温保存安定性（−５℃）および吐出時の泡質を向上させる観点、洗髪時の良好な泡立ち（泡量）を付与する観点ならびにすすぎ時の毛髪への滑らかさ付与の観点から、毛髪洗浄剤組成物全体に対して例えば５質量％以上であり、好ましくは６質量％以上、より好ましくは７質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上、さらにより好ましくは９質量％以上、殊更好ましくは１１質量％以上であり、また、例えば２０質量％以下であり、好ましくは１７質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。
【００１５】
（アニオン性界面活性剤）
アニオン性界面活性剤は、毛髪洗浄剤組成物に用いられるものであればよく、その具体例として、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩等の硫酸塩型アニオン性界面活性剤；スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型アニオン性界面活性剤；高級脂肪酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸またはその塩等のカルボン酸型アニオン性界面活性剤が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
【００１６】
中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩が好ましく、中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、下記一般式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。
【００１７】
Ｒ1Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）aＳＯ3Ｍ    （１）
〔上記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数８以上１８以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸を示し、ａはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、質量平均で０．５以上５以下の数を示す。〕
【００１８】
これらの中でも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（１）中のＲ1が炭素数１２以上１４以下の直鎖のアルキル基であるものが好ましい。また、エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数ａは、０．９以上４以下であるのが好ましく、１以上３以下であるのがより好ましい。さらに、Ｍがアンモニウムまたはナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、ラウレス硫酸アンモニウム、ラウレス硫酸ナトリウムがより好ましい。
【００１９】
また、アニオン性界面活性剤がカルボン酸型アニオン性界面活性剤を含むとき、カルボン酸型アニオン性界面活性剤は、好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩であり、より好ましくは下記一般式（３）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルである。
【００２０】
Ｒ3Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2Ｏ）s−ＣＨ2ＣＯＯＸ    （３）
〔上記一般式（３）中、Ｒ3は炭素数１０以上１８以下の直鎖または分岐鎖のアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｘはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、ｓはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、質量平均で０．５以上１５以下の数を示す。〕
【００２１】
これらの中でも、洗浄時の泡立ちを豊かにする観点から、一般式（３）中のＲ3が炭素数１２以上１６以下の直鎖のアルキル基であるものが好ましい。また、エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数ｓは、１以上６以下であるのが好ましい。さらに、Ｘがアンモニウムまたはナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩が好ましく、ラウレスカルボン酸アンモニウム、ラウレスカルボン酸ナトリウムがより好ましい。
また、アニオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩と前述のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩とを含むことも好ましい。
【００２２】
毛髪洗浄剤組成物中のアニオン性界面活性剤の含有量は、泡立ちをさらにより向上させる観点から、毛髪洗浄剤組成物全体に対して、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上、さらにより好ましくは７質量％以上、殊更好ましくは８質量％以上である。また、泡切れの向上およびすすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、毛髪洗浄剤組成物全体に対するアニオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１７質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下、さらにより好ましくは１３質量％以下、殊更好ましくは１２質量％以下である。
【００２３】
また、毛髪洗浄剤組成物中の成分（Ａ）の含有量に対するアニオン性界面活性剤の含有量の質量割合（（アニオン性界面活性剤）／（Ａ））は、組成物の低温保存安定性（−５℃）および吐出時の泡質を向上させる観点、洗髪時の良好な泡立ち（泡量）を付与する観点ならびにすすぎ時の毛髪への滑らかさ付与の観点から、好ましくは０．２５以上であり、より好ましくは０．３０以上、さらに好ましくは０．５以上であり、また、好ましくは１．０以下であり、より好ましくは０．８５以下、さらに好ましくは０．７５以下である。
【００２４】
（カチオン性界面活性剤）
カチオン性界面活性剤は、毛髪洗浄剤組成物に用いられるものであればよく、その具体例として、第３級アミン化合物またはその塩および第４級アンモニウム塩が挙げられる。より具体的には、特開２０１７−１９７４８号公報に記載のカチオン性界面活性剤を用いることができる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
【００２５】
毛髪洗浄剤組成物中のカチオン性界面活性剤の含有量は、すすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、毛髪洗浄剤組成物全体に対して好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１０質量％以上、さらに好ましくは０．２質量％以上、さらにより好ましくは０．３質量％以上であり、また、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１．０質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以下である。
【００２６】
（ノニオン性界面活性剤）
成分（Ａ）は、組成物の低温保存安定性（−５℃）および吐出時の泡質をさらに向上させる観点、洗髪時の良好な泡立ち（泡量）を付与する観点ならびにすすぎ時の毛髪への滑らかさ付与の観点から、好ましくはノニオン性界面活性剤を更に含む。
ノニオン性界面活性剤は、毛髪洗浄剤組成物に用いられるものであればよく、その具体例として、アルキルポリグリコシド；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリプロピレングリコールカプリリルエーテル等のポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；グリセリン脂肪酸エステル；ソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル；ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等の（ポリ）エチレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル；２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル等のモノアルキルグリセリルエーテル；モノアルケニルグリセリルエーテル；ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸Ｎ−メチルモノエタノールアミド等の脂肪酸モノアルカノールアミド等が挙げられる。ノニオン性界面活性剤におけるアルキル基は直鎖であってもよいし分岐であってもよい。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
【００２７】
これらの中でも下記の一般式（２）で表される化合物を含む化合物を含むノニオン性界面活性剤が、良好な泡立ちを得る観点から好ましい。
Ｒ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）n−Ｈ    （２）
〔上記一般式（２）中、Ｒ2は炭素数１２〜２４の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは１〜５０の数を示す。〕
これらの中でも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（２）中のＲ2が炭素数１２以上２０以下の直鎖のアルキル基であるものが好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ｎは、１以上２５以下であるのが好ましい。
【００２８】
毛髪洗浄剤組成物中のノニオン性界面活性剤の含有量は、組成物の低温保存安定性（−５℃）および吐出時の泡質を向上させる観点、洗髪時の良好な泡立ち（泡量）を付与する観点ならびにすすぎ時の毛髪への滑らかさ付与の観点から、毛髪洗浄剤組成物全体に対して好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１．０質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは７質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００２９】
（両性界面活性剤）
両性界面活性剤は、毛髪洗浄剤組成物に用いられるものであればよく、ベタイン型界面活性剤、アミノ酸型界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤、アミノキサイド型界面活性剤等が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
このうち、ベタイン型界面活性剤の具体例として、アルキルカルボベタイン等のカルボベタイン型界面活性剤；アルキルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン等のアルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤；アルキルアミドアミン型ベタイン；アルキルイミダゾリン型ベタイン等が挙げられる。
このうち、泡質と洗い上がりの使用感の点から、両性界面活性剤は、好ましくは炭素数８〜１８のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインまたはアルキルヒドロキシスルホベタインであり、より好ましくはアルキルヒドロキシスルホベタインであり、さらに好ましくはヤシ油脂肪酸ヒドロキシスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチルヒドロキシスルホベタインからなる群から選択される１種以上であり、さらにより好ましくはラウリルヒドロキシスルホベタインである。
また、炭素数８〜１４のアルキル基を有するアルキルアミドプロピルベタインは、好ましくはラウラミドプロピルベタインである。
【００３０】
毛髪洗浄剤組成物全体に対する両性界面活性剤の含有量は、泡立ちを向上させる観点およびすすぎ時の毛髪のきしみを抑制する観点から、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。
【００３１】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、カチオン化ポリマーである。カチオン化ポリマーの具体例として、カチオン化グァーガム（例えば、ソルベイ社製のジャガーＣ１４、ジャガーＣ１７やジャガーＥｘｃｅｌ）、カチオン化タラガム（例えば、東邦化学社製のカチナールＣＴＲ−１００）、カチオン化ローカストビーンガム（ローカストビーンヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド；例えば、東邦化学社製のカチナールＣＬＢ−１００）、カチオン化フェヌグリークガム（例えば、東邦化学社製のカチナールＣＦ−１００）等のカチオン化ガラクトマンナンのほか、カチオン化キサンタンガム、カチオン化セルロース（例えばポリクオタニウム−１０；例えば、花王社製のポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ）、カチオン化デンプン、ジアリルジメチル四級アンモニウム塩のホモポリマー（ポリクオタニウム−６；例えば、ルーブリゾール社製のマーコート１００）、ジアリルジメチル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物（ポリクオタニウム−７；例えば、ルーブリゾール社製のマーコート５５０、マーコート７４０、マーコート２２００）、ジアリルジメチル四級アンモニウム塩／アクリル酸共重合物（ポリクオタニウム−２２；例えば、ルーブリゾール社製のマーコート２８０）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体（ポリクオタニウム−５２；例えば、花王社製のソフケアＫＧ−１０１Ｅ、ソフケアＫＧ−３０１Ｗ）、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体（ポリクオタニウム−４；例えば、アクゾノーベル社製のセルコートＬ２００）、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（ポリクオタニウム−１１；例えば、アシュランド社製のガフカット７５５）、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体（例えば、アシュランド社製のコポリマー８４５、９３７、９５８）、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体（アシュランド社製のガフカットＨＳ−１００）、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン化ポリマー等が挙げられる。
【００３２】
中でも、洗髪時の良好な泡立ち（泡量）および良好な泡質を付与する観点ならびにすすぎ時の毛髪への滑らかさ付与の観点から、成分（Ｂ）が、カチオン化ガラクトマンナン、カチオン化デンプン、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−２２およびポリクオタニウム−５２からなる群より選択される１種以上であることが好ましい。更に、成分（Ｂ）は、カチオン化ガラクトマンナン、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０およびポリクオタニウム−２２からなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましい。これら成分（Ｂ）は、いずれかを単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３３】
毛髪洗浄剤組成物全体に対する成分（Ｂ）の含有量は、洗髪時の良好な泡質を付与する観点およびすすぎ時の毛髪への滑らかさ付与の観点から、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０１５質量％以上、さらに好ましくは０．０３質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、また、吐出時の泡質を向上させる観点から、好ましくは１．０質量％以下であり、より好ましくは０．８質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．３０質量％以下、さらに好ましくは０．２５質量％以下である。
【００３４】
（成分（Ｃ））
成分（Ｃ）は、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテルであり、ここでは、２分子以上のグリセリンと２分子以上のプロピレンオキシドとの縮合物を示し、更には、２分子以上のグリセリンが縮合したポリグリセリンと、２分子以上のプロピレンオキシドの縮合物である。
【００３５】
成分（Ｃ）中のグリセリンの重合度は、毛髪洗浄剤組成物の粘度を低下させる観点および洗髪時の良好な泡質を得る観点、すすぎ時の毛髪のきしみ感を抑制する観点から、２以上であり、好ましくは２以上１０以下、より好ましくは２以上５以下、さらに好ましくは２以上３以下、さらにより好ましくは２である。
【００３６】
また、成分（Ｃ）におけるプロピレンオキシドの付加モル数は、洗髪時の良好な泡質の付与およびすすぎ時の髪のきしみの抑制の観点から、好ましくは３以上であり、より好ましくは５以上、さらに好ましくは７以上、さらにより好ましくは９以上であり、また、好ましくは２４以下であり、より好ましくは２０以下、さらに好ましくは１５以下、さらにより好ましくは１４以下である。同様の観点から、成分（Ｃ）におけるプロピレングリコールの付加モル数は、好ましくは３以上２４以下であり、より好ましくは３以上２０以下、さらに好ましくは５以上１５以下、さらにより好ましくは７以上１４以下、殊更好ましくは９以上１４以下である。
【００３７】
成分（Ｃ）として用いることができる市販品の例として、日油社製のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルであるユニルーブ  ＤＧＰ−７００（ＰＰＧ−９ジグリセリル）、ユニルーブ  ＤＧＰ−７００Ｆ（ＰＰＧ−９ジグリセリル）、ユニルーブ  ＤＧＰ−９５０（ＰＰＧ−１４ジグリセリル）；阪本薬品工業社製のポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルであるＳＹ−ＤＰ９（ＰＰＧ−９ジグリセリル）、ＳＹ−ＤＰ１４（ＰＰＧ−１４ポリグリセリル−２エーテル）、ＳＹ−ＤＰ１４Ｔ（ＰＰＧ−１４ポリグリセリル−２エーテル）；ならびに阪本薬品工業社製のポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテルであるＳＣ−Ｐ７５０（ＰＯＰ（９）ポリグリセリルエーテル）、ＳＣ−Ｐ１０００（ＰＯＰ（１４）ポリグリセリルエーテル）、ＳＣ−Ｐ１６００（ＰＯＰ（２４）ポリグリセリルエーテル）が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
【００３８】
毛髪洗浄剤組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、成分（Ｂ）の種類ならびに含有量等を踏まえて決めることができるが、洗髪時の良好な泡立ち（泡量）および良好な泡質を付与する観点ならびにすすぎ時の毛髪への滑らかさ付与の観点から、例えば０．０１質量％以上であり、好ましくは０．０２５質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．０７５質量％以上、さらにより好ましくは０．１０質量％以上、さらにより好ましくは０．２質量％以上であり、また、例えば１０質量％以下であり、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下、さらにより好ましくは２質量％以下、さらにより好ましくは１．０質量％以下、さらにより好ましくは０．７５質量％以下、さらにより好ましくは０．５質量％以下、さらにより好ましくは０．３質量％以下である。
【００３９】
また、毛髪洗浄剤組成物中の成分（Ｂ）の含有量に対する成分（Ｃ）の含有量の質量割合（（Ｃ）／（Ｂ））は、組成物の吐出時の泡質を向上させる観点、洗髪時の良好な泡立ち（泡量）を付与する観点およびすすぎ時の毛髪への滑らかさ付与の観点から、例えば０．１以上であり、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．７５以上、さらにより好ましくは１．０以上、さらにより好ましくは１．５以上であり、また、好ましくは２０以下であり、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１２以下、さらにより好ましくは８以下、さらにより好ましくは６以下、さらにより好ましくは５以下、さらにより好ましくは４以下、さらにより好ましくは３以下である。
【００４０】
次に、毛髪洗浄剤組成物のｐＨについて説明する。
本実施形態において、毛髪洗浄剤組成物を水で２０倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨは、毛髪洗浄剤組成物の保存安定性の観点ならびに洗髪時の泡立ちや汚れ落ち性能を向上させる観点から、上記ｐＨは例えば７．０以下、好ましくは６．５以下、より好ましくは６以下である。また、同様の観点から、上記ｐＨが、好ましくは２．５以上であり、より好ましくは３．０以上であり、さらに好ましくは３．５以上である。
【００４１】
また、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物は好ましくは液状の組成物である。このとき、毛髪洗浄剤組成物の５℃における粘度は、前述の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の量ならびに比率、ならびに用いる泡吐出容器の構造や機構にもよるが、毛髪へ塗布しやすい泡質とする観点から、好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上、さらに好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上であり、また、ノンガス型の泡吐出容器に充填して用いられる際の吐出性を向上させる観点から、好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは２５０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下である。
【００４２】
ここで、毛髪洗浄剤組成物の粘度は、ブルックフィールド型粘度計（東機産業社製、ＴＶ−１０）により測定される。
【００４３】
本実施形態における毛髪洗浄剤組成物は、前述した成分（Ａ）〜（Ｃ）以外の成分を含んでもよい。
【００４４】
（成分（Ｄ））
毛髪洗浄剤組成物は、更に成分（Ｄ）としてポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）を含有し得る。成分（Ｄ）は、ここでは、３分子以上のプロピレングリコールの重合体を示す。
成分（Ｄ）におけるプロピレングリコールの重合度は、洗髪時の良好な泡立ち（泡量）および良好な泡質を付与する観点ならびにすすぎ時の毛髪への滑らかさ付与の観点から、３以上であり、好ましくは５以上、さらに好ましくは７以上であり、また、好ましくは３０以下であり、より好ましくは２６以下、さらに好ましくは２０以下、さらにより好ましくは１７以下である。また、同様の観点から、プロピレングリコールの重合度は好ましくは３以上３０以下であり、より好ましくは重合度が５以上２６以下、さらに好ましくは重合度が７以上２０以下、さらにより好ましくは重合度が７以上１７以下である。
【００４５】
成分（Ｄ）のポリプロピレングリコールの具体例として、ＰＰＧ−３、ＰＰＧ−７、ＰＰＧ−９、ＰＰＧ−１７およびＰＰＧ−６１が挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上併用してもよい。
【００４６】
毛髪洗浄剤組成物中の成分（Ｄ）の含有量は、成分（Ａ）の種類および含有量等を踏まえて決めることができるが、洗髪時の良好な泡立ち（泡量）および良好な泡質を付与する観点ならびにすすぎ時の毛髪への滑らかさ付与の観点から、例えば０．０１質量％以上であり、好ましくは０．０２５質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．０７５質量％以上、さらにより好ましくは０．１０質量％以上であり、また、例えば５質量％以下であり、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下、さらにより好ましくは１質量％以下である。
【００４７】
本実施形態における毛髪洗浄剤組成物は、さらに水を含んでもよい。水としては、イオン交換水や蒸留水等を用いることができる。
毛髪洗浄剤組成物中の水の含有量は、例えば毛髪洗浄剤中の水以外の成分を除いた残部とすることができる。また、水の含有量は、毛髪洗浄剤組成物全体に対し、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましい。また９５質量％以下が好ましく、９２質量％以下がより好ましい。
【００４８】
また、本実施形態において、毛髪洗浄剤組成物は、上記成分（Ｃ）および（Ｄ）以外の多価アルコールをさらに含んでもよい。
【００４９】
また、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物には、ｐＨ調整剤を配合してもよい。ｐＨ調整剤の具体例として、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、コハク酸等の有機カルボン酸が挙げられる。また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。
【００５０】
また、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物には、洗浄性能の向上、乾燥後の毛髪の仕上がりの向上等について所望の効果を得るために、さらに、油剤を含有させてもよく、油剤の具体例として、ラウリン酸等の脂肪酸、シリコーン類が挙げられる。
【００５１】
本実施形態の毛髪洗浄剤組成物においては、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤組成物に用いられる成分を所望の効果に応じて適宜配合できる。このような任意成分としては、例えば、エタノール等の炭素数１〜６のアルコール；抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；グリチルリチン酸ジカリウム等のグリチルリチン酸およびその塩、グリチルレチン酸およびその塩等の抗炎症剤；安息香酸およびその塩等の防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物等のユーカリエキス、コンキオリンまたはその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質またはその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、ハス抽出物、ザクロ抽出物、ノバラ抽出物、カモミラ抽出物、カンゾウ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；紫外線吸収剤；酸化防止剤；シアバター；ローズ水；ヒマワリ油；オレンジ油；ユーカリ油等が挙げられる。
【００５２】
次に、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物の製造方法を説明する。
本実施形態の毛髪洗浄剤組成物は、例えば、成分（Ａ）〜（Ｃ）および適宜他の成分を所定の順序で混合することで製造される。さらに具体的には、水を含む毛髪洗浄剤組成物は、成分（Ａ）〜（Ｃ）および適宜他の成分を所定の順序で混合して水に溶解または分散することで製造される。
具体的には、５０〜１００℃程度に加熱した水に、成分（Ａ）および（Ｂ）を加え撹拌し均一にした後、冷却しながら成分（Ｃ）および適宜その他の成分を加え撹拌し均一にして、室温まで冷却することにより得ることができる。
【００５３】
得られた毛髪洗浄剤組成物は、泡吐出容器に充填されて、より好ましくはノンガス型の泡吐出容器に充填されて用いられる。
ノンガス型の泡吐出容器としては、空気と混合して泡として吐出できるものであればいずれのものでも用いることができるが、例えば、ポンプヘッドを押すことで、空気室のシリンダーと液体洗浄剤組成物のシリンダーが加圧されて、空気と液体洗浄剤組成物とが混合されて泡状となって吐出するポンプフォーマー容器や、押圧変形可能な容器の胴体部分を押すことで、容器が変形して吐出するスクイズフォーマー容器が挙げられ、これらの容器の毛髪洗浄剤組成物の吐出流路にメッシュ等の多孔質膜フィルターが設けられていることが好ましい。
ノンガス型の泡吐出容器の具体例として、吉野工業所社製、大和製罐社製のフォーマー容器が挙げられる。また、特開平７−３１５４６３号公報、特開平８−２３０９６１号公報、特開２００５−１９３９７２号公報等に記載された泡吐出容器を使用することもできる。
【００５４】
また、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物を用いた毛髪の洗浄方法は、例えば、毛髪洗浄剤組成物を毛髪に適用し、洗い流すことを含む。また、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物を用いた毛髪の洗浄方法は、好ましくは、毛髪洗浄剤組成物を泡吐出容器から吐出して毛髪に適用し、洗い流すことを含み、より好ましくは、泡吐出容器からから吐出した毛髪洗浄剤組成物を毛髪に適用し、適用した毛髪洗浄剤組成物を泡立てた後、洗い流すことを含む。毛髪洗浄剤組成物を泡状にして毛髪に塗布することにより、塗布時に毛髪全体に広げやすく、毛髪になじませ易くすることができる。
【００５５】
本実施形態における毛髪洗浄剤組成物では、特定の成分（Ａ）〜（Ｃ）が組み合わせて用いられているため、良質な泡を吐出でき、低温時の保存安定性に優れるとともに、洗髪時（皮脂存在下で）の泡量および泡質が良好であり、更に毛髪すすぎ時に優れた滑らかさを得ることができる。
さらに具体的には、泡の吐出性に優れ、寒冷地域の冬場浴室の環境として想定される−５℃程度の低温下においても保存安定性が高い毛髪洗浄剤組成物を得ることができる。また、吐出した泡の外観に優れる毛髪洗浄剤組成物が得られ、例えば吐出した泡をきめ細かく一様に均質なものとすることができる。
また、本実施形態における毛髪洗浄剤組成物は、上述した良質の泡の吐出性や低温時（−５℃）の保存安定性といった基本性能を担保しつつ、容器から吐出した泡の頭髪上での泡立ちに優れた毛髪洗浄剤組成物を得ることができるため、例えば、洗髪時に使用者が好ましい清浄感や、皮脂汚れの洗浄効果に優れるという実感を得ることも可能となる。
【００５６】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００５７】
（実施例１〜１１、比較例１〜２）
表１に示す組成の毛髪洗浄剤組成物を調製し、以下の方法に従って評価した。評価方法および評価基準を以下に示す。
【００５８】
（ポンプフォーマーから吐出の際の泡質：５℃）
得られた各例の毛髪洗浄剤組成物を、ポンプヘッドを押すことで泡を吐出するポンプフォーマー容器（吉野工業所社製、泡吐出流路に設けた多孔質膜フィルターのメッシュサイズ；＃２００、メッシュ枚数；２枚、１プッシュあたりの液吐出量；約１ｇ、１プッシュあたりの空気吐出量（泡吐出量）；約１３ｃｍ3、容器の容積；約３００ｍＬ）に約１００ｍＬ充填・密閉し、５℃の定温恒温室にて２４時間以上静置した。その後、該容器を水平な台上に置き、ポンプヘッドを鉛直に最後まで押し下げて泡を吐出する操作を行った。該操作により吐出した４プッシュ分の泡の状態を、専門パネラー１名にて以下の３段階の基準で目視評価した。
Ａ：泡のキメが揃っている
Ｂ：概ね泡のキメが揃っている
Ｃ：泡のキメが揃っていない
評価結果を表１中、「吐出時の泡質」の項に示す。
【００５９】
（低温（−５℃）の保存安定性）
得られた各例の毛髪洗浄剤組成物を、１１０ｍＬガラス瓶に約１００ｍＬ充填・密閉し、−５℃の定温恒温室にて３日間静置し、外観を目視にて観察した。
Ａ：透明
Ｂ：白濁
Ｃ：析出、分離または沈殿が認められる
【００６０】
（モデル皮脂存在下での洗髪時の泡立ち）
長さ３０ｃｍ、幅６ｃｍ、重さ２０ｇの日本人女性毛髪束を４０℃の温水で充分にすすいだ後、０．０２ｇのモデル皮脂（組成については後述する。）を毛髪束上に塗布し、１．０ｇの毛髪洗浄剤組成物を上記泡吐出容器より吐出して毛髪に均一に塗布し、約３０秒間、毛髪同士を軽く擦り合せるように泡立てた。その際の泡立ちの良さ（泡量）を、専門パネラー１名にて以下の５段階基準で官能評価した。
５：とても泡立ちが良い
４：泡立ちが良い
３：やや泡立ちが良い
２：やや泡立ちが悪い
１：泡立ちが悪い
【００６１】
＜モデル皮脂組成＞
成分                            配合
パルミチン酸                  ３６．８質量部
オレイン酸                    １８．８質量部
スクアレン                      ８    質量部
ミリスチン酸ミリスチル        １４    質量部
綿実油                          ７．２質量部
コレステロール                １２    質量部
コレステロールエステル          ４    質量部
合計                        １００．８質量部
【００６２】
（モデル皮脂存在下での洗髪時の泡質）
長さ３０ｃｍ、幅６ｃｍ、重さ２０ｇの日本人女性毛髪束を４０℃の温水で充分にすすいだ後、０．０２ｇの上記モデル皮脂を毛髪束上に塗布し、１．０ｇの毛髪洗浄剤組成物を上記泡吐出容器より吐出して塗布し、約３０秒間、毛髪同士を軽く擦り合せるように泡立てた。その際の泡質を専門パネラー１名にて、以下の５段階基準で官能評価した。
５：きめ細かくとても良質である
４：きめ細かく良質である
３：ややきめ細かくやや良質である
２：やや粗くあまり良質でない
１：粗く良質でない
【００６３】
（すすぎ時の毛髪の滑らかさ）
長さ３０ｃｍ、幅６ｃｍ、重さ２０ｇの日本人女性毛髪束を４０℃の温水で充分にすすいだ後、１．０ｇの毛髪洗浄剤組成物を上記泡吐出容器より吐出して塗布し、約３０秒間、毛髪同士を軽く擦り合せるように泡立てた。その後、４０℃の温水ですすぎながら、すすぎ時の毛髪の滑らかさを、専門パネラー１名にて以下の５段階基準で官能評価した。
５：滑らかさがとても良好である
４：やや滑らかさが良好である
３：滑らかさがやや良好である
２：滑らかさがあまり良好でない
１：滑らかさが良好でない
【００６４】
【表１】
2018177652.tif 000002
【００６５】
表１中の各例で用いた成分の詳細を以下に示す。
＊１  ポリクオタニウム−１０：ポイズＣ−８０Ｍ（花王社製）
＊２  カチオン化グァーガム：Ｊａｇｕａｒ  Ｅｘｃｅｌ（ソルベイ社製）
＊３  ポリクオタニウム−７：Ｍｅｒｑｕａｔ−７４０（ルーブリゾール社製）
＊４  ＰＰＧ−９ジグリセリル：ＳＹ−ＤＰ９（阪本薬品工業社製）
＊５  ＰＰＧ−７：アデカカーポール  ＤＬ−３０（ＡＤＥＫＡ社製）
【００６６】
表１より、各実施例で得られた毛髪洗浄剤組成物は、ポンプフォーマーから吐出した際の泡質および低温下（−５℃）での保存安定性について好ましいものであった。そして、各実施例で得られた毛髪洗浄剤組成物は、洗髪時の泡量および泡質、ならびに、すすぎ時の毛髪の滑らかさの各効果のバランスの点で、各比較例のものよりも優れていた。
【００６７】
（処方例１〜７）
毛髪洗浄剤組成物の処方例を表２に示す。
【００６８】
【表２】
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【００６９】
表２中の各例で用いた成分のうち、表１について前述した成分以外の成分の詳細を以下に示す。
＊６  ＰＰＧ−１４ジグリセリル：ＳＹ−ＤＰ１４（阪本薬品工業社製）