(57)【要約】【課題】皮膚等の対象面に直接静電スプレーする場合に、湿度が高い環境においても、対象面に繊維状の良好な被膜を形成するための手段の提供。【解決手段】次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含有する、静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物。（ａ）被膜形成能を有するポリマー    １質量％以上４５質量％以下（ｂ）アルコール及びケトンから選ばれる１種以上の揮発性物質    ４５質量％以上９５質量％以下（ｃ）組成物の導電率を８μＳ／ｃｍ以上３００μＳ／ｃｍ以下とする導電率制御剤（ｄ）水    ０．２質量％以上２５質量％以下【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含有する、静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物。
（ａ）被膜形成能を有するポリマー    １質量％以上４５質量％以下
（ｂ）アルコール及びケトンから選ばれる１種以上の揮発性物質    ４５質量％以上９５質量％以下
（ｃ）組成物の導電率を８μＳ／ｃｍ以上３００μＳ／ｃｍ以下とする導電率制御剤
（ｄ）水    ０．２質量％以上２５質量％以下
【請求項２】
２５℃で２〜３０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する請求項１記載の被膜形成用組成物。
【請求項３】
成分（ｃ）が、イオン性化合物及びアシルアミノ酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である請求項１又は２記載の被膜形成用組成物。
【請求項４】
成分（ａ）が、成分（ｂ）に可溶で、水に不溶である請求項１〜３のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項５】
前記適用対象物が、皮膚である請求項１〜４のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項６】
ヒトの手で把持可能な静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための請求項１〜５のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項７】
成分（ｂ）が、エタノール、イソプロピルアルコール、及びブチルアルコールから選ばれる１種以上である請求項１〜６のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項８】
成分（ｂ）が少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、揮発性物質中のエタノールの含有量が５０質量％以上１００質量％である請求項１〜７のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項９】
成分（ａ）の含有量が前記組成物中に８質量％以上４５質量％以下である請求項１〜８のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項１０】
成分（ｂ）の含有量が前記組成物中に５０質量％以上９２質量％以下である請求項１〜９のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項１１】
成分（ａ）が、完全鹸化又は部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、オキサゾリン変性シリコーン、水溶性ポリエステル及びツエインから選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜１０のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項１２】
成分（ａ）が、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜１１のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項１３】
成分（ｂ）と成分（ａ）の含有量の比率（（ｂ）／（ａ））が、１以上１５以下である請求項１〜１２のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項１４】
ヒトの手で把持可能な静電スプレー装置を用いて適用対象表面に繊維で形成された被膜を形成する方法であって、次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含有する組成物を含有する被膜形成用組成物を適用対象の表面に静電スプレーすることを特徴とする被膜形成方法。
（ａ）被膜形成能を有するポリマー    １質量％以上４５質量％以下
（ｂ）アルコール及びケトンから選ばれる１種以上の揮発性物質    ４５質量％以上９５質量％以下
（ｃ）組成物の導電率を８μＳ／ｃｍ以上３００μＳ／ｃｍ以下とする導電率制御剤
（ｄ）水    ０．２質量％以上２５質量％以下
【請求項１５】
前記組成物が、２５℃で２〜３０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する請求項１４記載の被膜形成方法。
【請求項１６】
成分（ｃ）が、イオン性化合物及びアシルアミノ酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である請求項１４又は１５記載の被膜形成方法。
【請求項１７】
成分（ａ）が、成分（ｂ）に可溶で、水に不溶である請求項１４〜１６のいずれか１項記載の被膜形成方法。
【請求項１８】
前記適用対象が、皮膚である請求項１４〜１７のいずれか１項記載の被膜形成方法。
【請求項１９】
成分（ｂ）が少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、揮発性物質中のエタノールの含有量が５０質量％以上１００質量％である請求項１４〜１８のいずれか１項記載の被膜形成方法。
【請求項２０】
成分（ａ）の含有量が前記組成物中に８質量％以上４５質量％以下であり、成分（ｂ）の含有量が前記組成物中に５０質量％以上９２質量％以下である請求項１４〜１９のいずれか１項記載の被膜形成方法。
【請求項２１】
成分（ａ）が、完全鹸化又は部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、オキサゾリン変性シリコーン、水溶性ポリエステル及びツエインから選ばれる１種又は２種以上である請求項１４〜２０のいずれか１項記載の被膜形成方法。
【請求項２２】
成分（ａ）が、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる１種又は２種以上である請求項１４〜２１のいずれか１項記載の被膜形成方法。
【請求項２３】
成分（ｂ）と成分（ａ）の含有量の比率（（ｂ）／（ａ））が、１以上１５以下である請求項１４〜２２のいずれか１項記載の被膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電スプレー法による被膜形成用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電スプレーによって被膜を形成する方法が種々知られている。例えば特許文献１には、皮膚に組成物を静電スプレーすることを含む皮膚を処理する方法が記載されている。この方法で用いられる組成物は、液体絶縁性物質と、導電性物質と、粒子状粉末物質と、増粘剤とを含んでいる。この組成物としては、典型的には顔料を含む化粧品やスキンケア組成物が用いられている。具体的には、組成物として化粧用ファンデーションが用いられている。すなわち、特許文献１に記載の発明は、美容の目的で化粧用ファンデーションを静電スプレーして、皮膚を化粧することを主として想定している。
【０００３】
特許文献２には、化粧品の静電スプレー装置に使用するための使い捨てカートリッジが記載されている。この静電スプレー装置は、手持ち式の自蔵型のものである。この静電スプレー装置は、前記の特許文献１と同様に化粧用ファンデーションを噴霧するために用いられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１０４２１１号公報
【特許文献２】特表２００３−５０７１６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
適用対象物に繊維の堆積物による被膜を形成する場合、対象物への密着性の点から少量の水を含むことが好ましい。しかしながら、密着性を付与する水分であっても、前記手持ち式（ハンディータイプ）の静電スプレー装置を用いて適用対象物に被膜を形成する際に、空気中に水が存在する場合、具体的には高湿度条件下では、静電スプレーにより生成した繊維がふわついて対象面に積層したり、装置や装置を握る手に繊維が戻る、あるいは周囲に飛散する等して、対象面に良好な被膜を形成できなくなることが判明した。また、噴霧用組成物中の水の含有量が多いと、目的とする繊維が形成されず、繊維状の被膜を形成することができない場合があった。
従って、本発明は、噴霧用組成物中に少量の水が含まれており、高湿度条件下であっても、対象面に繊維状の良好な被膜を形成するための噴霧用組成物及び被膜の形成方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者らは、噴霧用組成物中の成分につき種々検討した結果、被膜形成能を有するポリマー、アルコール等の揮発性物質及び少量の水に加えて、噴霧用組成物の導電率を一定の範囲にする導電率制御剤を含有する組成物を用いれば、湿度が高くなっても、静電スプレーにより形成された繊維が対象面に的確に堆積し、密着性の高い繊維で形成された被膜が生成することを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明は、次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含有する、静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物に関する。
（ａ）被膜形成能を有するポリマー    １質量％以上４５質量％以下
（ｂ）アルコール及びケトンから選ばれる１種以上の揮発性物質    ４５質量％以上９５質量％以下
（ｃ）組成物の導電率を８μＳ／ｃｍ以上３００μＳ／ｃｍ以下とする導電率制御剤
（ｄ）水    ０．２質量％以上２５質量％以下
【０００８】
また、本発明は、ヒトの手で把持可能な静電スプレー装置を用いて適用対象表面に繊維で形成された被膜を形成する方法であって、次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含有する組成物を適用対象の表面に静電スプレーする被膜形成方法に関する。
（ａ）被膜形成能を有するポリマー    １質量％以上４５質量％以下
（ｂ）アルコール及びケトンから選ばれる１種以上の揮発性物質    ４５質量％以上９５質量％以下
（ｃ）組成物の導電率を８μＳ／ｃｍ以上３００μＳ／ｃｍ以下とする導電率制御剤
（ｄ）水    ０．２質量％以上２５質量％以下
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高い湿度の環境においても、静電スプレーする装置や装置を握る手に繊維が戻ってくることを防止し、周囲に飛散する繊維も減少し、対象面に良好な繊維の被膜を形成することが可能となる。また、得られた被膜が柔らかく、対象面に対する密着性が顕著に向上する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明で好適に用いられる静電スプレー装置の構成を示す概略図である。
【図２】静電スプレー装置を用いて静電スプレー法を行う様子を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明において、静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物（以下、噴霧用組成物ともいう）は、次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含有する。
（ａ）被膜形成能を有するポリマー    １質量％以上４５質量％以下
（ｂ）アルコール及びケトンから選ばれる１種以上の揮発性物質    ４５質量％以上９５質量％以下
（ｃ）組成物の導電率を８μＳ／ｃｍ以上３００μＳ／ｃｍ以下とする導電率制御剤
（ｄ）水    ０．２質量％以上２５質量％以下
【００１２】
成分（ａ）である被膜形成能を有するポリマーは、一般に、成分（ｂ）の揮発性物質に溶解することが可能な物質である。ここで、溶解するとは２０℃において分散状態にあり、その分散状態が目視で均一な状態、好ましくは目視で透明又は半透明な状態であることをいう。
【００１３】
被膜形成能を有するポリマーとしては、成分（ｂ）の揮発性物質の性質に応じて適切なものが用いられる。具体的には、被膜形成能を有するポリマーは、成分（ｂ）に可溶で、水に対して難溶なポリマーである。本明細書において「水溶性ポリマー」とは、１気圧・２３℃の環境下において、ポリマー１ｇを秤量したのちに、１０ｇのイオン交換水に浸漬し、２４時間経過後、浸漬したポリマーの０．５ｇ以上が水に溶解する性質を有するものをいう。一方、本明細書において「水不溶性ポリマー」あるいは「水難溶性ポリマー」とは、１気圧・２３℃の環境下において、ポリマー１ｇ秤量したのちに、１０ｇのイオン交換水に浸漬し、２４時間経過後、浸漬したポリマーの０．５ｇ以上溶解しない性質を有するもの、言い換えれば溶解量が０．５ｇ未満の性質を有するものをいう。
【００１４】
水不溶性である被膜形成能を有するポリマーとしては、例えば被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−プロパノイルエチレンイミン）グラフト−ジメチルシロキサン／γ−アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン（とうもろこし蛋白質の主要成分）、ポリエステル、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂などが挙げられる。これらの水不溶性ポリマーから選ばれる１種又は２種以上の組み合わせを用いることができる。これらの水不溶性ポリマーのうち、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリ（Ｎ−プロパノイルエチレンイミン）グラフト−ジメチルシロキサン／γ−アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエインから選ばれる１種又は２種以上を用いることが好ましい。さらに、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００１５】
噴霧用組成物中の成分（ａ）の含有量は、１質量％以上４５質量％以下であり、５質量％以上であることがより好ましく、８質量％以上であることがさらに好ましく、より高い湿度においても被膜を安定して形成する観点から１０質量％以上であることが好ましい。噴霧用組成物中の成分（ａ）の含有量は、成分（ａ）がポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる１種又は２種以上を含む場合は、好ましくは１質量％以上４５質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上４５質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以上４５質量％以下であり、よりさらに好ましくは１０質量％以上４０質量％以下である。噴霧用組成物中の成分（ａ）の含有量は、４０質量％以下であることが好ましい。噴霧用組成物中の成分（ａ）の含有量は、成分（ａ）がポリビニルブチラール樹脂を含む場合は、好ましくは１質量％以上３０質量％以下であり、２質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、３質量％以上２０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上２０質量％以下がさらに好ましい。この割合で噴霧用組成物中に成分（ａ）を含有させることで、繊維状の被膜を安定して効率的に形成することができる。
【００１６】
成分（ｂ）の揮発性物質は、液体の状態において２０℃で揮発性を有する物質である。噴霧用組成物において成分（ｂ）は、電界内に置かれた該噴霧用組成物を十分に帯電させた後、ノズル先端から適用対象物に向かって吐出され、成分（ｂ）が蒸発していくと、噴霧用組成物の電荷密度が過剰となり、クーロン反発によって更に微細化しながら成分（ｂ）が更に蒸発していき、最終的に成分（ａ）による繊維を含む被膜を形成させる目的で配合される。この目的のために、揮発性物質はその蒸気圧が２０℃において０．０１ｋＰａ以上、１０６．６６ｋＰａ以下であることが好ましく、０．１３ｋＰａ以上、６６．６６ｋＰａ以下であることがより好ましく、０．６７ｋＰａ以上、４０．００ｋＰａ以下であることが更に好ましく、１．３３ｋＰａ以上、４０．００ｋＰａ以下であることがより一層好ましい。
【００１７】
成分（ｂ）の揮発性物質のうち、アルコールとしては例えば一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール、一価の芳香族アルコールが好適に用いられる。一価の鎖式脂肪族アルコールとしてはＣ1−Ｃ6アルコール、一価の環式アルコールとしてはＣ4−Ｃ6環式アルコール、一価の芳香族アルコールとしてはベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール等がそれぞれ挙げられる。それらの具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フェニルエチルアルコール、ｎ−プロパノール、ｎ−ペンタノールなどが挙げられる。これらのアルコールは、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。
【００１８】
成分（ｂ）の揮発性物質のうち、ケトンとしてはジＣ1−Ｃ4アルキルケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどが挙げられる。これらのケトンは１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
成分（ｂ）の揮発性物質は、より好ましくはエタノール、イソプロピルアルコール及びブチルアルコールから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはエタノール及びブチルアルコールから選ばれる１種又は２種以上であり、繊維の感触の観点から更に好ましくは少なくともエタノールを含有する揮発性物質である。
【００２０】
噴霧用組成物における成分（ｂ）の含有量は、４５質量％以上９５質量％以下であり、５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることがより好ましい。また、噴霧用組成物における成分（ｂ）の含有量は、９２質量％以下であることが好ましく、８９質量％以下であることがさらに好ましい。噴霧用組成物における成分（ｂ）の含有量は、５０質量％以上９５質量％以下であり、５５質量％以上９４質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上９３質量％以下であることがより好ましく、６５質量％以上９２質量％以下であることがさらに好ましい。この割合で噴霧用組成物中に成分（ｂ）を含有させることで、静電スプレー法を行うときに、噴霧された噴霧用組成物が適用対象物に届くまでに又は対象物に付着直後に成分（ｂ）を十分に揮発させて繊維を良好に形成することができる。
なお、成分（ａ）がポリビニルブチラール樹脂を含む場合には、成分（ｂ）の含有量は、好ましくは５５質量％以上９２質量％以下であり、より好ましくは６０質量％以上９０質量％以下であり、さらに好ましくは６５質量％以上８９質量％以下である。
【００２１】
噴霧用組成物中の成分（ｂ）と成分（ａ）の含有量の比率（（ｂ）／（ａ））は、静電スプレー法を行うときに成分（ｂ）を十分に揮発させることができ、繊維で形成された被膜を安定して形成させる観点から、１以上１５以下が好ましく、１．２以上１０以下がより好ましく、１．４以上９以下がさらに好ましい。
また、噴霧用組成物中のエタノール（ｂ）と成分（ａ）の含有量の比率（（ｂ）／（ａ））は、静電スプレー法を行うときにエタノール（ｂ）を十分に揮発させることができ、繊維で形成された被膜を安定して形成させる観点から、１以上１５以下が好ましく、１．２以上１０以下がより好ましく、１．２以上９以下がさらに好ましい。
【００２２】
成分（ｃ）の導電率制御剤は、２５℃において噴霧用組成物の導電率を８μＳ／ｃｍ以上３００μＳ／ｃｍ以下とする成分である。噴霧用組成物の導電率をこの範囲に制御することにより、噴霧用組成物中に水が含まれており、高湿度下であっても、静電スプレーにより適用対象面に繊維で形成された被膜を安定して形成させることができる。
噴霧用組成物の導電率は、繊維で形成された被膜を安定して形成させる点から、１０μＳ／ｃｍ以上が好ましく、１５μＳ／ｃｍ以上がより好ましく、１８μＳ／ｃｍ以上がさらに好ましい。また、同様の観点から、噴霧用組成物の導電率は、２６０μＳ／ｃｍ以下が好ましく、２２０μＳ／ｃｍ以下がより好ましく、２００μＳ／ｃｍ以下がさらに好ましい。噴霧用組成物の導電率は、１０μＳ／ｃｍ以上２６０μＳ／ｃｍ以下が好ましく、１５μＳ／ｃｍ以上２２０μＳ／ｃｍ以下がより好ましく、１８μＳ／ｃｍ以上２００μＳ／ｃｍ以下がさらに好ましい。組成物の導電率はインピーダンス測定装置（ＳＩ１２６０、ソーラトロン社製）により、測定端子（ＳＨ−Ｚ）、２５℃、φ１０ｍｍ、距離１ｍｍの条件により測定することができる。
【００２３】
成分（ｃ）の導電率制御剤としては、水溶性の塩、エタノール溶解性の化合物、及び／又はエタノール分散性の化合物が好ましく、導電率向上性の観点からイオン性化合物又はアシルアミノ酸エステルがより好ましく、ベタイン化合物、イオン性界面活性剤、イオン性ポリマー、アシルアミノ酸エステルがさらに好ましい。
イオン性界面活性剤としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩が好ましい。
第４級アンモニウム塩としては、例えばテトラアルキルアンモニウム塩、ベンジルアルキルアンモニウム塩、ベンジルトリアルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩が挙げられる。第４級アンモニウム塩の具体例としては、例えば塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム塩、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化ジステアリルジアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（ジステアリルジモニウムクロリド）、塩化ジセチルメチルアンモニウム、セチルトリエチルアンモニウムメチルサルフェート、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。
【００２４】
アニオン性界面活性剤としては、アシルアミノ酸塩、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられるが、アシルアミノ酸塩がより好ましい。
アシルアミノ酸塩としては、アシルグルタミン酸塩、アシルアスパラギン酸塩、アシルサルコシン塩、アシルタウリン塩、アシルメチルタウリン塩、アシルアラニン塩等が挙げられ、塩としてはアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好ましい。これらのアシルアミノ酸塩としては、例えば、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルアスパラギン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ラウロイルアスパラギン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、パルミトイルサルコシンナトリウム、アシルグルタミン酸トリエタノールアミン塩、ココイルアラニントリエタノールアミン塩等が挙げられる。
【００２５】
両性界面活性剤としては、ベタイン型、スルホベタイン型が挙げられ、具体的にはコカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン等が挙げられる。
【００２６】
アシルアミノ酸エステルとしては、アシルアミノ酸（フィトステリル／オクチルドデシル）が挙げられ、具体的にはラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）等が挙げられる。
【００２７】
イオン性ポリマーとしては、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマーのいずれも挙げることができる。アニオン性ポリマーとしては、（メタ）アクリル酸単位を有するホモポリマー又はコポリマーが挙げられ、例えばアクリレート／Ｃ1-18アルキルアクリレート／Ｃ1-8アルキルアクリルアミドコポリマーＡＭＰ等が挙げられる。カチオン性ポリマーとしては、第１級〜第３級アミノ基又は第４級アンモニウム基を有するホモポリマー又はコポリマーが挙げられ、例えばエチルアクリレート／Ｎ−〔３−（ジメチルアミノ）プロピル〕アクリルアミド／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド／メタクリレート−α−メチルポリ（オキシエチレン）−ω−イル−コポリマー、ポリ（Ｎ−プロパノイルエチレンイミン）−グラフト−ジメチルシロキサン／γ−アミノプロピルメチルシロキサンコポリマー−モノエチルサルフェート塩等が挙げられる。両性ポリマーとしては、アルキルベタイン単位又はスルホベタイン単位を有するホモポリマー又はコポリマーが挙げられ、具体的にはＮ−メチルアクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキルメタアクリレートコポリマーが挙げられる。
【００２８】
ベタイン化合物としては、アミノ酸のアミノ基に３個のメチル基が付加した化合物が挙げられ、例えばトリメチルグリシン、カルニチン（ビタミンＢｔ；３−ヒドロキシ−４−（トリメチルアンモニオ）ブタン酸エステル）、及びアシル化されたカルニチンが挙げられる。
【００２９】
成分（ｃ）としては、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、アシルアミノ酸エステル、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマー及びベタイン化合物から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、第４級アンモニウム塩、アシルアミノ酸塩、アシルアミノ酸エステル塩、（メタ）アクリル酸単位を有するホモポリマー又はコポリマー、第1級〜第３級アミノ基を有するホモポリマー又はコポリマー、第４級アンモニウム基を有するホモポリマー又はコポリマー、アルキルベタイン単位又はスルホベタイン単位を有するホモポリマー又はコポリマー、及びトリメチルグリシンから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００３０】
噴霧用組成物における成分（ｃ）の含有量は、組成物の導電率を前記の範囲にある量であれば限定されないが、高湿度環境においても被膜を安定して形成させる観点及び過度に導電率が上がることを防止する観点から、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下がさらに好ましく、２．５質量％以下がよりさらに好まく、２質量％以下がよりさらに好ましい。
成分（ｃ）の含有量は、ポリマーを含有する場合は、組成物の導電率と粘度のバランスの観点から、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。
噴霧用組成物における成分（ｃ）の含有量は、組成物の導電率を前記の範囲にある量であれば限定されないが、高湿度環境においても被膜を安定して形成させる観点及び過度に導電率が上がることを防止する観点、組成物の粘度の上昇を抑制する観点から、好ましくは０．０１質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下である。
【００３１】
成分（ｄ）は、水である。水は、成分（ｃ）を溶解し、導電率を付与する観点、静電スプレーにより形成される被膜の皮膚への密着性の向上、安定した被膜の形成性、紡糸の安定性向上、ノズル先端の原料液固化・詰まりの抑制の点で、噴霧用組成物中に０．２質量％以上２５質量％以下含有する。成分（ｄ）水の含有量は、好ましくは０．２５質量％以上であり、より好ましくは０．３質量％以上である。また、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下であり、さらに好ましくは１０質量％以下である。噴霧用組成物中の成分（ｄ）水の含有量は０．２５質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．３質量％以上１５質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上１０質量％以下がさらに好ましい。
【００３２】
成分（ｃ）と成分（ｄ）との質量比（ｃ／ｄ）は、導電率を付与する観点、被膜の形成性や紡糸の安定性向上の観点から、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．０２以上であり、さらに好ましくは０．０３以上であり、好ましくは６以下であり、より好ましくは５以下であり、さらに好ましくは４以下であり、ポリマーを含む場合は、好ましくは４０以下であり、より好ましくは３０以下である。
【００３３】
噴霧用組成物中の成分（ａ）と成分（ｄ）との質量比（ａ／ｄ）は、導電率の付与と噴霧性能の両立の観点から、好ましくは０，４以上であり、より好ましくは０．５以上であり、さらに好ましくは０．６以上であり、よりさらに好ましくは１以上であり、同様の観点から好ましくは１５０以下であることが好ましく、成分（ａ）がポリビニルブチラール樹脂を含む場合には同様の観点から好ましくは５０以下であり、より好ましくは４５以下であり、さらに好ましくは４０以下である。
【００３４】
噴霧用組成物中の成分（ｂ）と成分（ｄ）との質量比（ｂ）／（ｄ）は、成分（ｃ）を組成物中に溶解、あるいは分散させつつ、しかも湿度が高い環境における繊維形成性を向上する観点から、好ましくは３以上であり、より好ましくは４以上であり、さらに好ましくは８以上であり、好ましくは３００以下であり、より好ましくは２８０以下であり、さらに好ましくは２７０以下である。
【００３５】
更に、噴霧用組成物中にグリコールを含有することができる。グリコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。グリコールによる成分（ａ）の可塑化や繊維のベタツキを抑制する観点、静電スプレー法を行うときに成分（ｂ）を十分に揮発させる観点、繊維の被膜を安定して形成する観点から、噴霧用組成物中に１０質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下が好ましく、実質含まないことが好ましい。
【００３６】
噴霧用組成物中には、上述した成分（ａ）〜（ｄ）のみが含まれていてもよく、あるいは成分（ａ）〜（ｄ）に加えて他の成分が含まれていてもよい。他の成分としては、例えばポリオール、油剤（液状油、固体脂）、成分（ａ）の被膜形成能を有するポリマーの可塑剤、着色顔料、体質顔料、染料、香料、忌避剤、酸化防止剤、安定剤、防腐剤、各種ビタミン等が挙げられる。噴霧用組成物中に他の成分が含まれる場合、当該他の成分の含有割合は、０．１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上２０質量％以下であることがさらに好ましい。また、噴霧用組成物中の着色顔料、体質顔料等の粉体の含有量は、被膜の密着性、スプレーされる被膜の均一性の観点、詰まり防止の観点から、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下であり、さらに好ましくは０．０１質量％以下であり、不可避的に混入される場合を除き含有されていないことが好ましい。
【００３７】
噴霧用組成物の粘度は、繊維状の被膜を安定して形成する点、静電スプレー時の紡糸性、繊維の乾燥、繊維の細径化等の点から、２５℃で２〜３０００ｍＰａ・ｓが好ましい。当該粘度は、５ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましい。また、当該粘度は２０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、８００ｍＰａ・ｓ以下がよりさらに好ましい。粘度の範囲は２ｍＰａ・ｓ以上３０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上１５００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以上８００ｍＰａ・ｓ以下がよりさらに好ましい。噴霧用組成物の粘度は、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定される。Ｅ型粘度計としては例えば東京計器株式会社製のＥ型粘度計（ＶＩＳＣＯＮＩＣ  ＥＭＤ）を用いることができる。その場合の測定条件は、２５℃、コーンプレートのローターＮＯ．４３、回転数は粘度に応じた適切な回転数が選択され、５００ｍＰａ・Ｓ以上の粘度は５ｒｐｍ、１５０ｍＰａ・Ｓ以上５００ｍＰａ・Ｓ未満の粘度は１０ｒｐｍ、１５０ｍＰａ・Ｓ未満の粘度は２０ｒｐｍとする。
【００３８】
また、噴霧用組成物における導電率（Ｙ［μＳ／ｃｍ］）と２５℃の粘度（Ｘ［ｍＰａ・ｓ］）との関係は、繊維状の被膜を安定して得る点、紡糸の安定性の観点から、Ｙ／Ｘが、好ましくは０．１以上であり、より好ましくは０．２以上であり、さらに好ましくは０．３以上であり、好ましくは３．３以下であり、より好ましくは３以下であり、さらに好ましくは２．５以下であり、よりさらに好ましくは２以下である。
【００３９】
本発明においては、前記噴霧用組成物を、適用対象表面に静電スプレーして繊維で形成された被膜を形成する。より具体的には、前記噴霧用組成物を、静電スプレー装置、好ましくはヒトの手で把持可能な静電スプレー装置を用いて適用対象表面に繊維で形成された被膜を形成する方法に使用する。
【００４０】
適用対象表面とは、直接被膜を形成する対象表面であり、シート製品を製造するための被膜形成用の対象面とは区別される。例えば、ヒトの皮膚や爪等を、ヒトの手で静電スプレー装置を用いて被膜を形成する場合、工場等でシートを製造する場合と異なり、湿度や温度はコントロールされていない。本発明は、ヒトの手で把持する、少なくとも操作部をヒトの手で把持するハンディな装置を用いて、適用対象物の表面に被膜を直接形成する場合の適用対象面を意味する。本発明であれば、適用対象面は、目視で理解できる凹凸のある表面、あるいは段差のある表面であっても静電スプレーにより良好な被膜を形成することができる。適用対象面としては、金属表面、プラスチック表面、ゴム表面、セラミック表面、皮革、人造皮革の他、ヒトの皮膚表面、ヒトの爪表面、ヒトの各部位の表面が挙げられ、本発明では、ヒトの皮膚表面及び爪表面がより好ましく、ヒトの皮膚表面がさらに好ましい。
【００４１】
噴霧用組成物は静電スプレー法によって、ヒトの皮膚等の被膜を形成しようとする部位に直接噴霧される。静電スプレー法は、静電スプレー装置を用い、皮膚に噴霧用組成物を静電スプレーする工程を含む。静電スプレー装置は、基本的に、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを有する。
【００４２】
図１には、本発明で好適に用いられる静電スプレー装置の構成を表す概略図が示されている。同図に示す静電スプレー装置１０は、低電圧電源１１を備えている。低電圧電源１１は、数Ｖから十数Ｖの電圧を発生させ得るものである。静電スプレー装置１０の可搬性を高める目的で、低電圧電源１１は１個又は２個以上の電池からなることが好ましい。また、低電圧電源１１として電池を用いることで、必要に応じ取り替えを容易に行えるという利点もある。電池に代えて、ＡＣアダプタ等を低電圧電源１１として用いることもできる。
【００４３】
静電スプレー装置１０は、高電圧電源１２も備えている。高電圧電源１２は、低電圧電源１１と接続されており、低電圧電源１１で発生した電圧を高電圧に昇圧する電気回路（図示せず）を備えている。昇圧電気回路は一般にトランス、キャパシタ及び半導体素子等から構成されている。
【００４４】
静電スプレー装置１０は、補助的電気回路１３を更に備えている。補助的電気回路１３は、上述した低電圧電源１１と高電圧電源１２との間に介在し、低電圧電源１１の電圧を調整して高電圧電源１２を安定的に動作させる機能を有する。更に補助的電気回路１３は、後述するマイクロギヤポンプ１４に備えられているモータの回転数を制御する機能を有する。モータの回転数を制御することで、後述する噴霧用組成物の容器１５からマイクロギヤポンプ１４への噴霧用組成物の供給量が制御される。補助的電気回路１３と低電圧電源１１との間にはスイッチＳＷが取り付けられており、スイッチＳＷの入り切りによって、静電スプレー装置１０を運転／停止できるようになっている。
【００４５】
静電スプレー装置１０は、ノズル１６を更に備えている。ノズル１６は、金属を初めとする各種の導電体や、プラスチック、ゴム、セラミックなどの非導電体からなり、その先端から噴霧用組成物の吐出が可能な形状をしている。ノズル１６内には噴霧用組成物が流通する微小空間が、該ノズル１６の長手方向に沿って形成されている。この微小空間の横断面の大きさは、直径で表して１００μｍ以上３０００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以上１４００μｍ以下であることが好ましい。
ノズル１６は、管路１７を介してマイクロギヤポンプ１４と連通している。管路１７は導電体でもよく、あるいは非導電体でもよい。また、ノズル１６は、高電圧電源１２と電気的に接続されている。これによって、ノズル１６に高電圧を印加することが可能になっている。この場合、ノズル１６に人体が直接触れた場合に過大な電流が流れることを防止するために、ノズル１６と高電圧電源１２とは、電流制限抵抗１９を介して電気的に接続されている。
【００４６】
管路１７を介してノズル１６と連通しているマイクロギヤポンプ１４は、容器１５中に収容されている噴霧用組成物をノズル１６に供給する供給装置として機能する。マイクロギヤポンプ１４は、低電圧電源１１から電源の供給を受けて動作する。また、マイクロギヤポンプ１４は、補助的電気回路１３による制御を受けて所定量の噴霧用組成物をノズル１６に供給するように構成されている。
【００４７】
マイクロギヤポンプ１４には、フレキシブル管路１８を介して容器１５が接続されている。容器１５中には噴霧用組成物が収容されている。容器１５は、カートリッジ式の交換可能な形態をしていることが好ましい。
【００４８】
以上の構成を有する静電スプレー装置１０は、例えば図２に示すように使用することができる。図２には、片手で把持できる寸法を有するハンディタイプの静電スプレー装置１０が示されている。同図に示す静電スプレー装置１０は、図１に示す構成図の部材のすべてが円筒形の筐体２０内に収容されている。筐体２０の長手方向の一端１０ａには、ノズル（図示せず）が配置されている。ノズルは、その組成物の吹き出し方向を、筐体２０の縦方向と一致させて、肌側に向かい凸状になるように該筐体２０に配置されている。ノズル先端が筐体２０の縦方向においてに肌に向かい凸状になるように配置されていることによって、筐体に噴霧用組成物が付着しにくくなり、安定的に被膜を形成することができる。
【００４９】
次に適用対象面として皮膚表面に被膜を形成する場合について説明する。
静電スプレー装置１０を動作させるときには、使用者、すなわち静電スプレーによって皮膚上の被膜を形成しようとする部位上に被膜を形成する者が該装置１０を手で把持し、ノズル（図示せず）が配置されている該装置１０の一端１０ａを、静電スプレーを行う適用部位に向ける。図２では、使用者の前腕部内側に静電スプレー装置１０の一端１０ａを向けている状態が示されている。この状態下に、装置１０のスイッチをオンにして静電スプレー法を行う。装置１０に電源が入ることで、ノズルと皮膚との間には電界が生じる。図２に示す実施形態では、ノズルに正の高電圧が印加され、皮膚が負極となる。ノズルと皮膚との間に電界が生じると、ノズル先端部の噴霧用組成物は、静電誘導によって分極して先端部分がコーン状になり、コーン先端から帯電した噴霧用組成物の液滴が電界に沿って、皮膚に向かって空中に吐出される。空間に吐出され且つ帯電した噴霧用組成物から溶媒である成分（ｂ）が蒸発していくと、噴霧用組成物表面の電荷密度が過剰となり、クーロン反発力によって微細化を繰り返しながら空間をすすみ、皮膚に到達する。この場合、噴霧用組成物の粘度を適切に調整することで、空間に吐出されている間に、溶媒である揮発性物質を液滴から揮発させ、溶質である被膜形成能を有する成分（ａ）のポリマーを固化させつつ、電位差によって伸長変形させながら繊維を形成し、その繊維を適用部位に堆積させることもできる。例えば、噴霧用組成物の粘度を高めると、該組成物を繊維の形態で適用部位に堆積させやすい。これによって、繊維の堆積物からなる多孔性被膜が適用部位の表面に形成される。このような繊維の堆積物からなる多孔性被膜は、ノズルと皮膚との間の距離や、ノズルに印加する電圧を調整することでも形成することが可能である。
【００５０】
静電スプレー法を行っている間は、ノズルと皮膚との間に高い電位差が生じている。しかし、インピーダンスが非常に大きいので、人体を流れる電流は極めて微小である。例えば通常の生活下において生じる静電気によって人体に流れる電流よりも、静電スプレー法を行っている間に人体に流れる電流の方が数桁小さいことを、本発明者らは確認している。
【００５１】
静電スプレー法によって繊維の堆積物を形成する場合、該繊維の太さは、円相当直径で表した場合、１０ｎｍ以上であることが好ましく、５０ｎｍ以上であることが更に好ましい。また３０００ｎｍ以下であることが好ましく、１０００ｎｍ以下であることが更に好ましい。繊維の太さは、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）観察によって、繊維を１００００倍に拡大して観察し、その二次元画像から欠陥（繊維の塊、繊維の交差部分、液滴）を除き、繊維を任意に１０本選び出し、繊維の長手方向に直交する線を引き、繊維径を直接読み取ることで測定することができる。
【００５２】
静電スプレー法によれば、噴霧用組成物は荷電して噴霧され、湿度が高い場合は大気中の水分により影響を受けてしまうが、成分（ｃ）導電率制御剤を含むことによりこの影響を受けにくくすることができる。このことは、成分（ｃ）導電率制御剤を含むことにより、噴霧用組成物に含まれる成分（ｄ）水により導電率制御剤の少なくとも１部が溶解又は分散し、電離されることにより導電率をあげて、湿度への影響を受けにくくするものと考えられる。本発明では、繊維の適用対象物への密着性のために、噴霧直後の繊維の表面に水分を存在させることを可能にしつつ、湿度による影響を防止することができる。繊維の表面とは、表面あるいは、表面の一部、繊維間を意味する。また、このように被膜を構成する繊維に水分担持被膜が形成されると、皮膚との密着性が高まり、被膜が透明化する傾向にあり、自然な見た目に近づく。更に、密着の持続性が高まることから皮膚の保湿性、或いは皮膚の状態改善に効果的である。なお、これらの密着性の効果は、後述する噴霧スプレーの前或いは後に塗布する液剤によりさらに増強される。
【００５３】
汗や皮脂などを含む皮膚の場合、繊維中又は繊維間に水分や油分が複合されることで、繊維が膨潤したり、可塑化しやすくなる。例えば、同じ組成物を、水分や油分を含まない金属表面と、水分や油分を含む肌表面、例えば手のひらに対して５秒間静電スプレーして薄膜を作製した場合、繊維径の変化を経時観察すると、肌表面に静電スプレーされた繊維は、金属表面に静電スプレーされた繊維よりも、膨潤により経時で大径化する。このように、静電スプレーにより形成された、繊維を含む被膜が、皮膚中の油分や水分で可塑化して一層柔らかくなることで、繊維そのものの皮膚のキメへの追従性が向上し、また繊維から水分がブリードアウトして、繊維表面や繊維と繊維の間に存在することで、繊維を含む被膜が半透明または透明化し、見た目の自然さが付与される。被膜形成対象物が汗や皮脂などを含む皮膚の場合、膨潤による繊維径は以下の（１）式を満たす。
（皮膚に対して紡糸し、３０秒後の繊維径）＞（金属板に対して紡糸し、３０秒後の繊維径）・・・（１）
【００５４】
噴霧用組成物に含まれる成分（ａ）、成分（ｃ）及び成分（ｄ）の含有量は以下のようにして測定する。揮発性物質である成分（ｂ）は形成された被膜に存在せず、又は存在しても揮発するため、形成された被膜には成分（ａ）、成分（ｃ）及び成分（ｄ）のみが含有される状態で測定し、その含有量は以下のようにして測定する。
【００５５】
＜噴霧用組成物の成分（ａ）、成分（ｃ）及び成分（ｄ）の含有量の測定法＞
溶液状態にて液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）による分離同定や、赤外分光光度計（ＩＲ）にて同定する方法がある。液体クロマトグラフでは、分子量の大きい成分から溶出するため、分子量の予測や、成分の溶出位置によって組成を同定することもできる。ＩＲ分析では個々の吸収体より官能基を帰属し同定することも可能であり、一般的には市販添加剤の標準チャートと成分のＩＲチャートを比較することで同定することが可能である。
【００５６】
＜形成された被膜における成分（ａ）及び成分（ｃ）の含有量の測定法＞
被膜を溶解可能な溶媒の探索を行い、溶媒に被膜を溶解後、液体クロマトグラフ（ＨＰＬＣ）による分離同定や、赤外分光光度計（ＩＲ）にて同定する。
【００５７】
噴霧組成物の製造方法は、全ての成分を含有する混合液を撹拌してもよいが、成分（ａ）以外の成分を含む混合液１を撹拌する工程１の後に、成分（ａ）を添加して撹拌して混合する工程２を備えることが好ましい。これらの工程１、工程２は１０℃〜３０℃の常温で行うことが好ましい。
【００５８】
被膜を形成する前記繊維は、製造の原理上は無限長の連続繊維となるが、少なくとも繊維の太さの１００倍以上の長さを有することが好ましい。本明細書においては、繊維の太さの１００倍以上の長さを有する繊維のことを「連続繊維」と定義する。そして、静電スプレー法によって製造される被膜は、連続繊維の堆積物からなる多孔性の不連続被膜であることが好ましい。このような形態の被膜は、集合体として１枚のシートとして扱えるだけでなく、非常に柔らかい特徴を持っており、それに剪断力が加わってもばらばらになりにくく、身体の動きへの追従性に優れるという利点がある。また、被膜の完全除去が容易であるという利点もある。これに対して、細孔を有さない連続被膜は剥離が容易でなく、また汗の放散性が低いので、皮膚に蒸れが生じる虞がある。また、粒子の集合体からなる多孔性の不連続被膜は、被膜を完全に除去するために、被膜全体に摩擦をかける等の動作が必要となるなど、皮膚へのダメージなく完全除去することは困難である。
【００５９】
静電スプレー装置１０を用いた静電スプレー工程において、静電スプレーされ繊維状となった噴霧用組成物は、成分（ｂ）が蒸発しながら、成分（ａ）及び成分（ｃ）が帯電した状態で皮膚に直接到達する。先に述べたとおり皮膚も帯電しているので、繊維は静電力によって一枚の膜の形態で皮膚に密着する。皮膚の表面には肌理等の微細な凹凸が形成されているので、その凹凸によるアンカー効果と相まって繊維は一枚の膜の形態で皮膚の表面に一層密着する。このようにして静電スプレーが完了したら、静電スプレー装置１０の電源を切る。これによってノズルと皮膚との間の電界が消失し、皮膚の表面は電荷が固定化される。その結果、一枚の膜の形態の被膜の密着性が一層発現し、着用中に被膜の際からの剥離がし難く、使用中の耐久性が向上する。また、被膜を構成する繊維が水分を含有しているので、優れた保湿効果、被膜の柔軟化効果が得られるだけでなく、皮膚に被膜を十分に密着させることができる。この理由としては、水分が繊維中又は繊維間に存在することで、可塑効果により繊維自体が柔らかくなり微細な凹凸面への追従性が高まることや、水分が繊維表面にブリードアウトすることで繊維と皮膚との間を液体架橋するためと考えられる。更に、被膜を構成する繊維の繊維間又は繊維の表面に水分が存在する水分担持被膜を有しているので、被膜を構成する繊維が光を反射し難く、被膜の見た目が透明となり易く、見た目が自然な状態で皮膚を被覆できる。これらの効果は、後述の噴霧スプレーの前又は後の液剤塗布により、さらに増強される。
【００６０】
ノズルと皮膚との間の距離は、ノズルに印加する電圧にも依存するが、被膜の形成性を向上する観点から、好ましくは１０ｍｍ以上であり、より好ましくは２０ｍｍ以上であり、さらに好ましくは４０ｍｍ以上であり、好ましくは１６０ｍｍ以下であり、より好ましくは１５０ｍｍ以下であり、さらに好ましくは１２０ｍｍ以下である。ノズルと皮膚との間の距離は、一般的に用いられる非接触式センサ等で測定することができる。
【００６１】
静電スプレー法によって形成された被膜が多孔性のものであるか否かを問わず、被膜の坪量は、０．１ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、１ｇ／ｍ2以上であることが更に好ましい。また、形成された被膜の坪量は、５０ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、４０ｇ／ｍ2以下であることが更に好ましい。形成された被膜の坪量は、０．１ｇ／ｍ2以上５０ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、１ｇ／ｍ2以上４０ｇ／ｍ2以下であることが更に好ましい。被膜の坪量をこのように設定することで、被膜の密着性を向上させることができる。
【００６２】
なお、皮膚に組成物を直接に静電スプレーして被膜を形成する静電スプレー工程とは、皮膚に静電スプレーして、被膜を形成する工程を意味する。組成物を皮膚以外の場所に静電スプレーして繊維からなるシートを作製し、そのシートを皮膚に塗布する工程は、前記静電スプレー工程とは異なる。
【００６３】
本発明においては、上述した静電スプレーによって皮膚上に被膜を形成する静電スプレー工程の前又は後に、２０℃で液体のポリオール及び２０℃で液体の油から選ばれる１種以上を含有する液剤を、静電スプレー以外の手段により、皮膚に塗布する液剤塗布工程を行ってもよい。前記液剤塗布工程を行うことで、静電スプレー工程で形成される被膜が、適用部位になじみやすくなり、該被膜が皮膚に高密着化することが可能となり、より一層透明化することもできる。例えば、被膜の端部と皮膚との間に段差が生じにくくなり、それによって被膜と皮膚との密着性が向上する。その結果、被膜の剥離や破れ等が生じにくくなる。より好ましい態様である、被膜が繊維の堆積物からなる多孔性被膜である場合、高い空隙率であるにもかかわらず皮膚との密着性が高く、また大きな毛管力が発生しやすい。更に、繊維が微細である場合には多孔性被膜を高比表面積化することが容易となる。
【００６４】
特に、静電スプレー工程において繊維の堆積物からなる多孔性被膜を形成した後に、静電スプレー以外の手段により、液剤塗布工程を行うことにより、該多孔性被膜を形成する繊維間、及び／又は繊維表面に該液剤が存在する被膜が形成される。これによって、被膜の密着性が向上し、目視における被膜の透明性が維持又は向上する。特に被膜が無色透明あるいは有色透明である場合には、より被膜を視認しにくくなることによって、自然な皮膚のように見せることができる。また、被膜が有色透明である場合には、被膜に透明感が出るため、皮膚の一部のように見せることができる。
【００６５】
２０℃において液体の油としては、例えば流動パラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン等の直鎖又は分岐の炭化水素油；モノアルコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル、トリグリセリル脂肪酸エステル（トリグリセライド）等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン油などが挙げられ、これらから選ばれる１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、塗布時の滑らかさなどの使用感の点から、炭化水素油及びエステル油から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。また、これらの炭化水素油、エステル油を含む植物油や動物油を用いることもできる。
【００６６】
前記炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、ｎ−オクタン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン等が挙げられ、使用感の観点から流動パラフィン、スクワランが好ましい。また、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、炭化水素油の３０℃における粘度は、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以上である。かかる観点から、３０℃において粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満である、イソドデカン、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテンの液剤中の合計の含有量は、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下であり、より更に好ましくは０．５質量％以下であり、含有しなくてもよい。
同様に、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、エステル油及びシリコーン油の３０℃における粘度は、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上であり、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以上である。
ここでの粘度は、３０℃においてＢＭ型粘度計（トキメック社製、測定条件：ローターＮｏ．１、６０ｒｐｍ、１分間）により測定される。
なお、同様の観点から、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル、ジカプリルエーテル、ジラウリルエーテル、ジイソステアリルエーテル等のエーテル油の液剤中の合計の含有量は、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下である。
【００６７】
前記エステル油としては、直鎖又は分岐鎖の脂肪酸と、直鎖又は分岐鎖のアルコール又は多価アルコールからなるエステルが挙げられる。具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、ナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル、安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、（ジカプリル酸／カプリン酸）ブチレングリコール、トリラウリン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、トリパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、トリヤシ油脂肪酸グリセリル、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール等が挙げられる。
【００６８】
これらの中では、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点及び皮膚に塗布した際の感覚に優れる点から、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、セテアリルイソノナノエート、アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリンから選ばれる少なくとも１種が好ましく、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリンから選ばれる少なくとも１種がより好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、安息香酸（炭素数１２〜１５）アルキル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリンから選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
【００６９】
トリグリセライドとしては、トリグリセリル脂肪酸エステルが好ましく、例えばオリーブ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、メドフォーム油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、アボカド油、キャノーラ油、キョウニン油、米胚芽油、米糠油などに含まれる。
【００７０】
高級アルコールとしては、炭素数１２〜２０の液状の高級アルコールが挙げられ、具体的にはイソステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
【００７１】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、高級アルコール変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
２５℃におけるシリコーン油の動粘度は、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、３ｍｍ2／ｓが好ましく、４ｍｍ2／ｓがより好ましく、５ｍｍ2／ｓ以上が更に好ましく、３０ｍｍ2／ｓ以下が好ましく、２０ｍｍ2／ｓ以下がより好ましく、１０ｍｍ2／ｓ以下が更に好ましい。
これらの中では、静電噴霧された被膜を皮膚に密着させる観点から、ジメチルポリシロキサンを含むことが好ましい。
【００７２】
前記液剤中の２０℃で液体の油の含有量は、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上であり、更に好ましくは５質量％以上である。また、好ましくは１００質量％以下である。液剤中における２０℃で液体の油の含有量は、好ましくは０．１質量％以上１００質量％以下であり、より好ましくは０．５質量％以上１００質量％以下である。
【００７３】
前記液剤に用いられる２０℃で液体のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール等のアルキレングリコール類；ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のジアルキレングリコール類；重量平均分子量２０００以下のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン等のグリセリン類等が挙げられる。これらのうち、塗布時の滑らかさなどの使用感の点から、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、重量平均分子量２０００以下のポリエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリンが好ましく、更にプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、グリセリンがより好ましく、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、グリセリンが一層好ましい。
【００７４】
液剤は、２５℃において５０００ｍＰａ・ｓ以下の粘性を有することが、静電スプレー法によって形成された被膜と適用部位との密着性の向上の点から好ましい。液体の粘度の測定方法は、上述したとおりである。
【００７５】
当該液剤を皮膚に塗布するには静電スプレー以外の手段であればよく、種々の方法を用いることができる。例えば、滴下や振りかけ等の方法によって液剤を皮膚に施し、該液剤を塗り広げる工程を備えることにより、皮膚又は被膜になじませることが可能となり、該液剤の薄層を形成することができる。液剤を塗り広げる工程は、例えば使用者本人の指や、アプリケータ等の道具を用いた擦過などの方法を採用することができる。液剤を単に滴下したり振りかけたりしただけでもよいが、塗り広げる工程を備えることにより、皮膚又は被膜になじませることが可能となり、被膜の密着性を十分に向上させることができる。別法として、液剤を皮膚に噴霧して該液剤の薄層を形成することもできる。この場合には、別途の塗り広げは格別必要ないが、噴霧後に塗り広げの操作を行うことは妨げられない。なお、被膜の形成後に液剤を施す場合には、十分な液剤を皮膚に適用し、余分の液剤はシート材を液剤の施した範囲に接触させる工程により、余剰の液剤を除去することができる。
【００７６】
液剤を皮膚に塗布する量は、皮膚と被膜との密着性が向上するのに必要十分な量とすればよい。液剤中に液体油が含まれている場合には、皮膚と被膜との密着性を確実にする観点から、液剤を皮膚に施す量は、液体油の坪量が好ましくは０．１ｇ／ｍ2以上であり、より好ましくは０．２ｇ／ｍ2以上となるような量とし、好ましくは４０ｇ／ｍ2以下であり、より好ましくは３５ｇ／ｍ2以下となるような量とする。例えば、液剤を皮膚に施す量は、液体油の坪量が好ましくは０．１ｇ／ｍ2以上４０ｇ／ｍ2以下、より好ましくは０．２ｇ／ｍ2以上３５ｇ／ｍ2以下となるような量とする。
また、液剤を皮膚に、又は被膜に施す量は、皮膚と被膜の密着性を向上させる観点、透明性を向上させる観点から、好ましくは５ｇ／ｍ2以上であり、より好ましくは１０ｇ／ｍ2以上であり、更に好ましくは１５ｇ／ｍ2以上であり、好ましくは５０ｇ／ｍ2以下であり、より好ましくは４５ｇ／ｍ2以下である。
【００７７】
以上、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明は前記実施形態に制限されない。例えば前記実施形態においては、自己の皮膚に被膜を形成させたい者が静電スプレー装置１０を把持し、該装置１０の導電性ノズルとその者の皮膚との間に電界を生じさせたが、両者間に電界が生じる限り、自己の皮膚に被膜を形成させたい者が静電スプレー装置１０を把持する必要はない。
【００７８】
上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の組成物及び方法を開示する。
【００７９】
＜１＞次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含有する、静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物。
（ａ）被膜形成能を有するポリマー    １質量％以上４５質量％以下
（ｂ）アルコール及びケトンから選ばれる１種以上の揮発性物質    ４５質量％以上９５質量％以下
（ｃ）組成物の導電率を８μＳ／ｃｍ以上３００μＳ／ｃｍ以下とする導電率制御剤
（ｄ）水    ０．２質量％以上２５質量％以下
＜２＞成分（ａ）の被膜形成能を有するポリマーは、成分（ｂ）の揮発性物質に溶解することが可能な物質であり、水不溶性ポリマーである前記＜１＞記載の組成物。
＜３＞被膜形成能を有するポリマーが、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−プロパノイルエチレンイミン）グラフト−ジメチルシロキサン／γ−アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエイン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂から選ばれる１種又は２種以上の水不溶性ポリマーであり、より好ましくは、被膜形成後に不溶化処理できる完全鹸化ポリビニルアルコール、架橋剤と併用することで被膜形成後に架橋処理できる部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸樹脂等のアクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ乳酸、ポリ（Ｎ−プロパノイルエチレンイミン）グラフト−ジメチルシロキサン／γ−アミノプロピルメチルシロキサン共重合体等のオキサゾリン変性シリコーン、ポリビニルアセタールジエチルアミノアセテート、ツエインから選ばれる１種又は２種以上の水不溶性ポリマーであり、さらに好ましくはポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる１種又は２種以上の水不溶性ポリマーである前記＜１＞又は＜２＞記載の組成物。
＜４＞前記組成物における成分（ａ）の含有量は、５質量％以上であることが好ましく、８質量％以上であることが更に好ましく、１０質量％以上であることが一層好ましく、また４５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることが更に好ましく、前記組成物における成分（ａ）の含有量は、５質量％以上４５質量％以下であることが好ましく、８質量％以上４０質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であることが一層好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の組成物。
＜５＞成分（ｂ）の揮発性物質はその蒸気圧が２０℃において０．０１ｋＰａ以上、１０６．６６ｋＰａ以下であることが好ましく、０．１３ｋＰａ以上、６６．６６ｋＰａ以下であることがより好ましく、０．６７ｋＰａ以上、４０．００ｋＰａ以下であることが更に好ましく、１．３３ｋＰａ以上、４０．００ｋＰａ以下であることがより一層好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の組成物。
＜６＞成分（ｂ）の揮発性物質がアルコールであり、該アルコールとして一価の鎖式脂肪族アルコール、一価の環式脂肪族アルコール、及び一価の芳香族アルコールから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、該アルコールとして、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、フェニルエチルアルコール、プロパノール、及びペンタノールから選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の組成物。
＜７＞成分（ｂ）の揮発性物質が、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、及び水から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはエタノール、及びブチルアルコールから選ばれる１種又は２種であり、更に好ましくは少なくともエタノールを含有する揮発性物質である前記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の組成物。
＜８＞前記組成物における成分（ｂ）の含有量は、５０質量％以上であることが好ましく、５５質量％以上であることが更に好ましく、また９２質量％以下であることが好ましく、８９質量％以下であることが更に好ましく、前記組成物における成分（ｂ）の含有量は、５０質量％以上９２質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上８９質量％以下であることが更に好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の組成物。
＜９＞成分（ｃ）の導電率制御剤による組成物の導電率が、１０μＳ／ｃｍ以上が好ましく、１５μＳ／ｃｍ以上がより好ましく、１８μＳ／ｃｍ以上がさらに好ましく、また、２６０μＳ／ｃｍ以下が好ましく、２２０μＳ／ｃｍ以下がより好ましく、２００μＳ／ｃｍ以下がさらに好ましく、１０μＳ／ｃｍ以上２６０μＳ／ｃｍ以下が好ましく、１５μＳ／ｃｍ以上２２０μＳ／ｃｍ以下がより好ましく、１８μＳ／ｃｍ以上２００μＳ／ｃｍ以下がさらに好ましい＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の組成物。
＜１０＞成分（ｃ）が、水溶性の塩、エタノール溶解性の化合物及びエタノール分散性の化合物から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、イオン性化合物及びアシルアミノ酸エステルから選ばれる１種又は２種以上がより好ましく、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、アシルアミノ酸エステル、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー及びベタイン化合物から選ばれる１種又は２種以上がさらに好ましく、第４級アンモニウム塩、アシルアミノ酸塩、アシルアミノ酸エステル、（メタ）アクリル酸単位を有するホモポリマー又はコポリマー、第1級〜第３級アミノ基を有するホモポリマー又はコポリマー、第４級アンモニウム基を有するホモポリマー又はコポリマー、アルキルベタイン単位又はスルホベタイン単位を有するホモポリマー又はコポリマー、及びトリメチルグリシンから選ばれる１種又は２種以上がよりさらに好ましい＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の組成物。
＜１１＞前記組成物における成分（ｃ）の含有量が、０．０１質量％以上１５質量％以下が好ましく、また、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上がさらに好ましく、また、１０質量％以下がより好ましく、０．１質量％以上１０質量％以下が好ましい＜１＞〜＜１０＞のいずれかに記載の組成物。
＜１２＞成分（ｄ）の水の前記組成物中の含有量が、好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上であり、さらに好ましくは０．４質量％以上であり、また、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下であり、さらに好ましくは１５質量％以下であり、よりさらに好ましくは１０質量％以下であり、また、０．２５質量％以上２０質量％以下が好ましく、０．３質量％以上１５質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上１０質量％以下がさらに好ましい＜１＞〜＜１１＞のいずれかに記載の組成物。
＜１３＞成分（ｃ）と成分（ｄ）との質量比（ｃ／ｄ）が、０．０１以上が好ましく、０．０２以上がより好ましく、０．０３以上がさらに好ましく、１５０以下が好ましく、６以下が好ましく、５以下がさらに好ましく、４以下がさらに好ましく、また、０．０１〜４０が好ましく、０．３〜３０がより好ましい＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の組成物。
＜１４＞前記組成物には、さらにポリオール、油剤、成分（ａ）の被膜形成能を有するポリマーの可塑剤、着色顔料、体質顔料、染料、香料、忌避剤、酸化防止剤、安定剤、防腐剤及び各種ビタミン等から選ばれる他の成分が含まれ、当該他の成分の含有量は、０．１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上２０質量％以下であることがさらに好ましい＜１＞〜＜１２＞のいずれかに記載の組成物。
＜１５＞前記被膜形成用組成物中の粉体の含有量は、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％以下であり、さらに好ましくは０．０１質量％以下であり、不可避的に混入される場合を除き含有されていないことが好ましい＜１＞〜＜１４＞のいずれかに記載の組成物。
＜１６＞前記被膜形成用組成物の粘度は、２５℃で２〜３０００ｍＰａ・ｓが好ましく、また、５ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以上がさらに好ましく、また、当該粘度は２０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１５００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、８００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、また、２ｍＰａ・ｓ以上３０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５ｍＰａ・ｓ以上２０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上１５００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以上８００ｍＰａ・ｓ以下がよりさらに好ましい＜１＞〜＜１５＞のいずれかに記載の組成物。
＜１７＞前記組成物における導電率（Ｙ［μＳ／ｃｍ］）と２５℃の粘度（Ｘ）との関係が０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、０．３以上がさらに好ましく、３．３以下が好ましく、３以下がより好ましく、２．５以下がさらに好ましく、２以下がさらに好ましい＜１＞〜＜１６＞のいずれかに記載の組成物。
＜１８＞適用対象表面が、金属表面、プラスチック表面、ゴム表面、セラミック表面、皮革、人造皮革、又は皮膚表面であり、皮膚表面がより好ましい＜１＞〜＜１７＞のいずれかに記載の組成物。
＜１９＞前記静電スプレーが、前記組成物を収容する容器と、前記組成物を吐出するノズルと、前記容器中に収容されている前記組成物を前記ノズルに供給する供給装置と、前記ノズルに電圧を印加する電源とを有する静電スプレー装置を用いて行なわれる＜１＞〜＜１８＞のいずれか１項記載の組成物。
＜２０＞静電スプレー法を静電スプレー装置を用いて行い、
前記静電スプレー装置はノズルを備えており、
前記ノズルは、金属を初めとする各種の導電体、又はプラスチック、ゴム、セラミックなどの非導電体からなり、その先端から前記組成物の吐出が可能な形状をしている前記＜１＞ないし＜１９＞のいずれかに記載の組成物。
＜２１＞静電スプレー法を静電スプレー装置を用いて行い、
前記静電スプレー装置はノズル及び筐体を備えており、
前記筐体の長手方向の一端に、前記ノズルが配置されており、
前記ノズルは、前記組成物の吹き出し方向を、前記筐体の縦方向と一致させて、肌側に向かい凸状になるように該筐体に配置されている前記＜１＞〜＜２０＞のいずれかに記載の組成物。
＜２２＞噴霧された該組成物を、溶媒である揮発性物質を液滴から揮発させ、溶質である被膜形成能を有するポリマーを固化させつつ、電位差によって伸長変形させながら繊維を形成する前記＜１＞〜＜２１＞のいずれかに記載の組成物。
【００８０】
＜２３＞静電スプレー法を静電スプレー装置を用いて行い、
前記静電スプレー装置はノズルを備えており、
前記ノズルと皮膚との間の距離を、１０ｍｍ以上、１６０ｍｍ以下にする、好ましくは２０ｍｍ以上、１５０ｍｍ以下にする、より好ましくは４０ｍｍ以上１２０ｍｍ以下にする前記＜１＞ないし＜２２＞のいずれかに記載の組成物。
＜２４＞静電スプレー法によって形成された被膜の坪量は、０．１ｇ／ｍ2以上であることが好ましく、１ｇ／ｍ2以上であることが更に好ましく、３０ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、２０ｇ／ｍ2以下であることが更に好ましく、被膜の坪量は、０．１ｇ／ｍ2以上３０ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、１ｇ／ｍ2以上２０ｇ／ｍ2以下であることが更に好ましい前記＜１＞〜＜２３＞のいずれかに記載の組成物。
＜２５＞前記組成物中のグリコールの含有量は、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは１質量％以下である＜１＞〜＜２４＞のいずれかに記載の組成物。
＜２６＞成分（ｂ）が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、成分（ａ）が、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜２５＞のいずれかに記載の組成物。
＜２７＞成分（ｂ）が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、グリコールの含有量が１質量％以下である＜１＞〜＜２６＞のいずれかに記載の組成物。
＜２８＞成分（ｂ）が、少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、揮発性物質中のエタノールの含有量が５０質量％以上１００質量％であり、組成物中の粉体の含有量が１質量％以下である＜１＞〜＜２７＞のいずれかに記載の組成物。
＜２９＞成分（ａ）の含有量が１０質量％以上４０質量％以下であり、成分（ｂ）の含有量が５５質量％以上８９質量％以下であり、成分（ｂ）と成分（ａ）の含有量の質量比（ｂ／ａ）が１．４〜９である＜１＞〜＜２８＞のいずれかに記載の組成物。
＜３０＞成分（ｄ）の含有量が０．３質量％以上１０質量％以下であり、成分（ａ）と成分（ｄ）の含有量の質量比（ａ／ｄ）が１以上１５０以下である＜１＞〜＜２９＞のいずれかに記載の組成物。
＜３１＞成分（ｃ）の導電率制御剤による組成物の導電率が、１０μＳ／ｃｍ以上３００μＳ／ｃｍ以下である＜１＞〜＜３０＞のいずれかに記載の組成物。
＜３２＞組成物の導電率（Ｙ［μＳ／ｃｍ］）と２５℃の粘度（Ｘ［ｍＰａ・ｓ］）との関係Ｙ／Ｘが、０．１以上３．３以下である＜１＞〜＜３１＞のいずれかに記載の組成物。
＜３３＞成分（ａ）がポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜３２＞のいずれかに記載の組成物。
＜３４＞成分（ｂ）がエタノールを含有し、成分（ｂ）におけるエタノールの含有量が８０質量％以上１００質量％以下である＜１＞〜＜３３＞のいずれかに記載の組成物。
＜３５＞成分（ｃ）がイオン性化合物及びアシルアミノ酸エステルから選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜３４＞のいずれかに記載の組成物。
＜３６＞成分（ｃ）が第４級アンモニウム塩、アシルアミノ酸塩、アシルアミノ酸エステル、（メタ）アクリル酸単位を有するホモポリマー又はコポリマー、第1級〜第３級アミノ基を有するホモポリマー又はコポリマー、第４級アンモニウム基を有するホモポリマー又はコポリマー、アルキルベタイン単位又はスルホベタイン単位を有するホモポリマー又はコポリマー、及びトリメチルグリシンから選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜３５＞のいずれかに記載の組成物。
＜３７＞ヒトの手で把持可能な静電スプレー装置を用いて適用対象表面に繊維で形成された被膜を形成する方法であって、次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含有する組成物を含有する被膜形成用組成物を適用対象の表面に静電スプレーすることを特徴とする被膜形成方法。
（ａ）被膜形成能を有するポリマー    １質量％以上４５質量％以下
（ｂ）アルコール及びケトンから選ばれる１種以上の揮発性物質    ４５質量％以上９５質量％以下
（ｃ）組成物の導電率を８μＳ／ｃｍ以上３００μＳ／ｃｍ以下とする導電率制御剤
（ｄ）水    ０．２質量％以上２５質量％以下
＜３８＞前記＜２＞〜＜３６＞のいずれかに記載の実施態様を含む＜３７＞記載の方法。
【実施例】
【００８１】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。
【００８２】
［試験例１］
〔実施例１〜１６、比較例１〜３〕
（１）噴霧用組成物の調製
噴霧用組成物の成分（ｂ）として９９．５％エタノール（和光純薬工業株式会社製）を用いた。成分（ａ）としてポリビニルブチラール（積水化学工業株式会社製：商品名エスレックＢ）、ポリウレタン（Covestro Deutschland AG：商品名Ｂａｙｃｕｓａｎ  Ｃ２０００）を用いた。成分（ｃ）として、表１及び表２に示す導電率制御剤を用いた。なお、表１及び表２に示す各成分の含有量は、有効量であり、単位は質量％である。
【００８３】
【表１】
2018177801.tif 000002
【００８４】
【表２】
2018177801.tif 000003
【００８５】
１Ｌのガラス製ビーカーに、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を測りとり、プロペラミキサーを用いて常温にて１２時間程度撹拌し、均一透明な溶液を得た。これを噴霧用組成物とした。
より具体的には、成分（ｃ）と成分（ｂ）と（ｄ）を混合した後に、成分（ａ）を添加して混合し、プロペラミキサーを用いて常温にて撹拌し、噴霧組成物を得た。
【００８６】
（２）噴霧用組成物の粘度
噴霧用組成物の製造後、２４時間、２５℃で保存した後に、Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した。Ｅ型粘度計としては東京計器株式会社製のＥ型粘度計（ＶＩＳＣＯＮＩＣ  ＥＭＤ）を用い、コーンプレートのローターＮｏ．４３、回転数は２０ｒｐで測定した。但し、粘度が１５０ｍＰａ・ｓ以上である場合は、回転数１０ｒｐｍで測定した。測定結果を表１に示す。
【００８７】
（３）噴霧用組成物の導電率
噴霧用組成物の製造後、２４時間、２５℃で保存した後に、インピーダンス測定装置（ＳＩ１２６０、ソーラトロン社製）により、測定端子（ＳＨ−Ｚ）、２５℃、φ１０ｍｍ、距離１ｍｍの条件により実施例１〜１６、比較例１〜３の噴霧用組成物の導電率を測定した。測定結果を表１及び表２に示す。
【００８８】
（２）静電スプレー工程
図１に示す構成を有し、図２に示す外観を有する静電スプレー装置１０を用い、静電スプレー法を３０秒間行った。静電スプレー法の条件は以下に示すとおりとした。なお、適用対象物は、距離の測定性と噴霧の飛び散りの把握しやすさの点から、アルミニウム板（１００ｍｍ×１００ｍｍ）とした。
・印加電圧：１０ｋＶ
・ノズルと適用対象物との距離：８０ｍｍ
・噴霧用組成物の吐出量：５ｍＬ／ｈ
・環境：３０℃、７０％ＲＨ
この静電スプレーによって、適用対象物の表面に被膜を形成させて、以下の基準により評価した。なお、被膜は、質量は約７ｍｇであった。
【００８９】
噴霧性の評価
Ａ：紡糸が安定しており、繊維膜の形成も良好である
ａ：紡糸の際に繊維がややふわつく。繊維膜の形成は可能。
Ｂ：紡糸の際に繊維がふわつく。繊維膜の形成はなんとか可能。
Ｃ：紡糸の際に繊維が周囲に飛びほどふわつく。繊維膜の形成が困難。
【００９０】
表１及び表２に示すように、導電率が８μＳ／ｃｍ未満である比較例１、３、及び３００μＳ／ｃｍを超える比較例２に比べて、実施例１〜１６は、湿度が７０％ＲＨの環境においても繊維膜を形成することが可能であり、実施例２〜１６は紡糸性能にも優れることが認められた。
【００９１】
表３に示す噴霧用組成物を製造した。具体的には、噴霧用組成物の成分（ｂ）として９９．５％エタノール（和光純薬工業株式会社製）を用い、成分（ａ）としてポリビニルブチラール（積水化学工業株式会社製：商品名エスレックＢ）を用い、成分（ｃ）として表３に示す導電率制御剤を用いた。表３に示すようにアニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、両性ポリマーのいずれにおいても、十分な導電率を確認した。これらの実施例についても高湿度下において繊維膜を形成することができる。
【符号の説明】
【００９２】
１０    静電スプレー装置
１１    低電圧電源
１２    高電圧電源
１３    補助的電気回路
１４    マイクロギヤポンプ
１５    容器
１６    ノズル
１７    管路
１８    フレキシブル管路
１９    電流制限抵抗
２０    筐体
【図１】
2018177801.tif 000004
【図２】
2018177801.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成30年9月10日(2018.9.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含有する、静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための被膜形成用組成物。
（ａ）被膜形成能を有するポリマー    １質量％以上４５質量％以下
（ｂ）アルコール及びケトンから選ばれる１種以上の揮発性物質    ４５質量％以上９５質量％以下
（ｃ）組成物の導電率を８μＳ／ｃｍ以上３００μＳ／ｃｍ以下とする、イオン性化合物及びアシルアミノ酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の導電率制御剤
（ｄ）水    ０．２質量％以上２５質量％以下
【請求項２】
２５℃で２〜３０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する請求項１記載の被膜形成用組成物。
【請求項３】
成分（ａ）が、成分（ｂ）に可溶で、水に不溶である請求項１又は２記載の被膜形成用組成物。
【請求項４】
前記適用対象物が、皮膚である請求項１〜３のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項５】
ヒトの手で把持可能な静電スプレーにより適用対象物に繊維で形成された被膜を形成するための請求項１〜４のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項６】
成分（ｂ）が、エタノール、イソプロピルアルコール、及びブチルアルコールから選ばれる１種以上である請求項１〜５のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項７】
成分（ｂ）が少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、揮発性物質中のエタノールの含有量が５０質量％以上１００質量％である請求項１〜６のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項８】
成分（ａ）の含有量が前記組成物中に８質量％以上４５質量％以下である請求項１〜７のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項９】
成分（ｂ）の含有量が前記組成物中に５０質量％以上９２質量％以下である請求項１〜８のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項１０】
成分（ａ）が、完全鹸化又は部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、オキサゾリン変性シリコーン、水溶性ポリエステル及びツエインから選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜９のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項１１】
成分（ａ）が、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる１種又は２種以上である請求項１〜１０のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項１２】
成分（ｂ）と成分（ａ）の含有量の比率（（ｂ）／（ａ））が、１以上１５以下である請求項１〜１１のいずれか１項記載の被膜形成用組成物。
【請求項１３】
ヒトの手で把持可能な静電スプレー装置を用いて適用対象表面に繊維で形成された被膜を形成する方法であって、次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を含有する組成物を含有する被膜形成用組成物を適用対象の表面に静電スプレーすることを特徴とする被膜形成方法。
（ａ）被膜形成能を有するポリマー    １質量％以上４５質量％以下
（ｂ）アルコール及びケトンから選ばれる１種以上の揮発性物質    ４５質量％以上９５質量％以下
（ｃ）組成物の導電率を８μＳ／ｃｍ以上３００μＳ／ｃｍ以下とする、イオン性化合物及びアシルアミノ酸エステルから選ばれる１種又は２種以上の導電率制御剤
（ｄ）水    ０．２質量％以上２５質量％以下
【請求項１４】
前記組成物が、２５℃で２〜３０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する請求項１３記載の被膜形成方法。
【請求項１５】
成分（ａ）が、成分（ｂ）に可溶で、水に不溶である請求項１３又は１４のいずれか１項記載の被膜形成方法。
【請求項１６】
前記適用対象が、皮膚である請求項１３〜１５のいずれか１項記載の被膜形成方法。
【請求項１７】
成分（ｂ）が少なくともエタノールを含む揮発性物質であり、揮発性物質中のエタノールの含有量が５０質量％以上１００質量％である請求項１３〜１６のいずれか１項記載の被膜形成方法。
【請求項１８】
成分（ａ）の含有量が前記組成物中に８質量％以上４５質量％以下であり、成分（ｂ）の含有量が前記組成物中に５０質量％以上９２質量％以下である請求項１３〜１７のいずれか１項記載の被膜形成方法。
【請求項１９】
成分（ａ）が、完全鹸化又は部分鹸化ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、オキサゾリン変性シリコーン、水溶性ポリエステル及びツエインから選ばれる１種又は２種以上である請求項１３〜１８のいずれか１項記載の被膜形成方法。
【請求項２０】
成分（ａ）が、ポリビニルブチラール樹脂及びポリウレタン樹脂から選ばれる１種又は２種以上である請求項１３〜１９のいずれか１項記載の被膜形成方法。
【請求項２１】
成分（ｂ）と成分（ａ）の含有量の比率（（ｂ）／（ａ））が、１以上１５以下である請求項１３〜２０のいずれか１項記載の被膜形成方法。