(57)【要約】【課題】チタン触媒の存在下、テレフタル酸と１価のアルコールとからテレフタル酸ジエステルを製造するに際し、装置内に不溶物が付着し、蓄積することを抑制し、煩雑な装置の洗浄作業を軽減し、生産性を向上し得るテレフタル酸ジエステルの製造方法を提供すること。【解決手段】１）のエステル化工程と２）の遠心分離工程を有するテレフタル酸ジエステルの製造方法であって、前記エステル化工程と前記遠心分離工程の間で前記エステル化工程の温度を保持したまま、前記遠心分離工程を行う前記製造方法。１）チタン触媒の存在下、テレフタル酸と炭素数４〜１３の１価のアルコールとをエステル化反応し、粗生成物を得る工程２）前記粗生成物からチタン触媒分解物を含む不溶物を遠心分離機により分離する処理をし、処理液を得る工程【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）のエステル化工程と２）の遠心分離工程を有するテレフタル酸ジエステルの製造方法であって、前記エステル化工程と前記遠心分離工程の間で前記エステル化工程の温度を保持したまま、前記遠心分離工程を行う前記製造方法。
１）チタン触媒の存在下、テレフタル酸と炭素数４〜１３の１価のアルコールとをエステル化反応し、粗生成物を得る工程
２）前記粗生成物からチタン触媒分解物を含む不溶物を遠心分離機により分離する処理をし、処理液を得る工程
【請求項２】
前記遠心分離機が液体サイクロンである、請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
前記チタン触媒分解物の平均粒子径が １〜５０μｍである、請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
前記エステル化工程におけるテレフタル酸の転化率が９６〜９９．７％ であり、前記遠心分離工程における不溶物が、チタン触媒分解物と未反応のテレフタル酸を含む不溶物である、請求項１〜３のいずれかに記載の製造方法。
【請求項５】
前記チタン触媒が式（１）
【化１】
2018177662.tif 000005
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は、同一または異なって、炭素数３〜９のアルキル基を表す］で表わされるテトラアルコキシチタンである、請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。
【請求項６】
前記遠心分離工程における前記処理液を、熱交換器に通し熱回収する、請求項１〜５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
前記１価のアルコールが炭素数８または９の１価のアルコールである、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、生産性を向上し得るテレフタル酸ジエステルの製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
テレフタル酸ジエステルは、触媒存在下、テレフタル酸と１価のアルコールから製造される。従来より、触媒としては、パラトルエンスルホン酸、硫酸などの酸触媒や、チタン、錫、亜鉛、ジルコニウムなどの有機金属触媒が使用されている。有機金属触媒を使用するとエステル化反応における副生成物の生成が少なく、エステルの着色も少ないという利点があるが、その中でも特に、チタン触媒は、毒性、環境適合性、取り扱い性、入手の容易性等の利点もあることから工業的に広く使用されている。しかし、製品中にチタン触媒が混入することは好ましくないため、エステル化反応後に加水分解により触媒を不溶化する触媒分解工程を経由した後、濾過で取り除くことが一般的に行われる。その際、チタン触媒の分解物がゲル化すると濾過性が悪化し、結果として生産性が低下するため、濾過性を改善するためのエステルの製造方法が報告されている。例えば、特開昭５８−１２１２４５号公報には、テトラアルキルチタネートもしくはそのポリマーを触媒としてカルボン酸もしくはその無水物とアルコールとを反応させ、反応後の反応系に対して約６重量％以下の水を添加して加熱下で上記触媒を加水分解したのち、アルカリ添加によって反応系を中和する以前に上記加水分解により得られた加水分解生成物を反応系から機械的に分離回収することを特徴とするエステルの製造方法が記載されている。特表２０１２−５１２２３０号公報には、粗製エステルを圧力下で中和した後、減圧下で水を蒸発させ、得られた液相に水を添加して再湿潤凝集させ、濾過処理することを特徴とする粗製エステルの後処理方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５８−１２１２４５号公報
【特許文献２】特表２０１２−５１２２３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、従来の方法にてテレフタル酸ジエステルを製造すると、運転時間が長くなるのに伴い、不溶物が増加するため、エステル化反応後に熱回収等を行うと、装置や配管に不溶物が付着し、蓄積する懸念が残されていた。そのため定期的に製造運転を停止し、配管などを分解して洗浄する必要があり、長時間の安定した連続運転ができないという問題があった。また、反応後に、未反応のテレフタル酸を含む反応液を濾過すると濾材が目詰まりし、濾過性が悪化する問題があった。この場合、製造運転を停止し、濾材を洗浄する必要が生じるための多大な労力を費やさなければならなかった。
本発明の目的は、チタン触媒の存在下、テレフタル酸と１価のアルコールとからテレフタル酸ジエステルを製造するに際し、装置内に不溶物が付着し、蓄積することを抑制し、煩雑な装置の洗浄作業を軽減し、生産性を向上し得るテレフタル酸ジエステルの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、装置内に不溶物が付着し、蓄積することや、濾過性が悪化することの原因は、エステル化反応時に発生するチタン触媒分解物を含む不溶物にあることをつきとめた。そして、エステル化反応によって得られた粗生成物を、エステル化反応後、エステル化反応時の温度を保持したまま遠心分離することにより、この不溶物を除去することで上記課題を解決することを見出した。すなわち、本発明は、以下の［１］〜［７］に記載のテレフタル酸ジエステルの製造方法を提供する。
［１］１）のエステル化工程と２）の遠心分離工程を有するテレフタル酸ジエステルの製造方法であって、前記エステル化工程と前記遠心分離工程の間で前記エステル化工程の温度を保持したまま、前記遠心分離工程を行う前記製造方法。
１）チタン触媒の存在下、テレフタル酸と炭素数４〜１３の１価のアルコールとをエステル化反応し、粗生成物を得る工程
２）前記粗生成物からチタン触媒分解物を含む不溶物を遠心分離機により分離する処理をし、処理液を得る工程
［２］前記遠心分離機が液体サイクロンである、［１］に記載の製造方法。
［３］前記チタン触媒分解物の平均粒子径が １〜５０μｍである、［１］または［２］に記載の製造方法。
［４］前記エステル化工程におけるテレフタル酸の転化率が９６〜９９．７％であり、前記遠心分離工程における不溶物が、チタン触媒分解物と未反応のテレフタル酸を含む不溶物である、［１］〜［３］のいずれかに記載の製造方法。
［５］前記チタン触媒が式（１）
【化１】
2018177662.tif 000002
[式中、Ｒ1〜Ｒ4は、同一または異なって、炭素数３〜９のアルキル基を表す］で表わされるテトラアルコキシチタンである、［１］〜［４］のいずれかに記載の製造方法。
［６］前記遠心分離工程における前記処理液を、熱交換器に通し熱回収する、［１］〜［５］のいずれかに記載の製造方法。
［７］前記１価のアルコールが炭素数８または９の１価のアルコールである、［１］〜［６］のいずれかに記載の製造方法。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、チタン触媒の存在下、テレフタル酸と１価のアルコールとからテレフタル酸ジエステルを製造するに際し、装置内に不溶物が付着し、蓄積することを抑制し、煩雑な装置の洗浄作業を軽減することが可能となり、生産性を向上し得るテレフタル酸ジエステルの製造方法を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下、本発明のテレフタル酸ジエステルの製造方法について詳細に説明する。
本発明におけるエステル化工程は、チタン触媒存在下、テレフタル酸と炭素数４〜１３の１価のアルコールとからテレフタル酸ジエステルの粗生成物を得る工程である。
本発明において用いられる炭素数４〜１３の１価のアルコールは、分岐または直鎖状であってもよく、好ましくは飽和脂肪族の１価のアルコールであり、例えば、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−メチルブタノール、ｎ−ヘキサノール、２−メチルペンタノール、ｎ−ヘプタノール、５−メチルヘキサノール、２−メチルヘキサノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、６−メチルヘプタノール、２−エチル−４−メチルペンタノール、ｎ−ノナノール、イソノナノール（異性体混合物）、３，５，５−トリメチルヘキサノール、ｎ−デカノール、イソデカノール（異性体混合物）、ｎ−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、２−プロピルヘプタノール、イソトリデカノール（異性体混合物）等が挙げられる。これらの中で、炭素数が８または９の１価のアルコールが好ましく、特に２−エチルヘキサノール、またはイソノナノール（異性体混合物）が好ましい。これらの１価のアルコールは、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。反応に使用する１価のアルコールの量は特に限定されないが、１モルのテレフタル酸に対して、２．０〜４．０モル量を使用することが好ましく、２．２〜３．５モル量を使用することがより好ましい。
【０００８】
本発明で用いられるテレフタル酸の粒子径は特に限定されないが、テレフタル酸は、１価のアルコール、及び生成するテレフタル酸ジエステルに難溶であるため、小さい粒子径であることが好ましく、具体的には８０〜２５０μｍの平均粒子径を有することが好ましい。なお、本発明における平均粒子径とは、走査型電子顕微鏡の画像から１０個の粒子を任意に選択し、各粒子の粒子径の平均値を算出したものを意味する。
【０００９】
本発明で用いられるチタン触媒は、例えば、アルコキシチタン、アリールオキシチタン、チタンアシラート、アルコキシチタンのオリゴマーなどが挙げられる。具体的には、特表２０１２−５１２２３０号公報、特表平０８−５０５８７９号公報、特開昭５８−１２１２４５号公報、国際公開第ＷＯ２０１６／４３６１６Ａ１パンフレットなどに記載されているチタン触媒が挙げられ、市販品としては、ＤＯＲＦ  ＫＥＴＡＬ社製のＴｙｚｏｒ（登録商標）シリーズ、マツモトファインケミカル（株）製のオルガチックス（登録商標）シリーズ、日本曹達（株）製の有機チタン類などが挙げられる。
このうち、操作性と活性のバランスの観点より、アルコキシチタンが好ましく、中でも式（１）
【化２】
2018177662.tif 000003
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は、同一または異なって、炭素数３〜９のアルキル基を表す］で表わされるテトラアルコキシチタン（ＩＶ）がより好ましい。具体的には、テトライソプロポキシチタン（ＩＶ）、テトラブトキシチタン（ＩＶ）、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン（ＩＶ）等が好ましい例として挙げられる。
これらのチタン触媒は、単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用してもよい。また、式（１）で表わされるテトラアルコキシチタン（ＩＶ）は、エステル化工程の過程で１価のアルコールと配位子交換してもよいし、環状構造等を形成してもよい。
チタン触媒の使用量は、エステル化工程で使用されるテレフタル酸と１価のアルコールの合計量に対して０．００５〜１．０質量％が好ましく、０．０１〜０．５質量％がより好ましい。
【００１０】
エステル化工程の反応形式は、バッチ式、連続式のいずれでもよいが、生産性の観点から連続式が好ましい。また、連続式においては、槽型反応器を複数、直列に接続した連続槽型の反応形式が好ましい。槽型反応器としては、公知のエステル化反応装置が使用できる。具体的には、撹拌機、蒸留塔、コンデンサー、及びデカンターを備えたエステル化反応装置などが挙げられる。
本発明のエステル化工程では、未反応のテレフタル酸が多く存在すると、次工程の遠心分離工程における負荷が高くなるため、テレフタル酸の転化率は、９６％以上が好ましく、また生産性の観点から、９６〜９９．７％がより好ましい。
エステル化の反応温度は、使用する１価のアルコールの沸点や、チタン触媒の種類、触媒濃度等の諸条件によって、適宜設定されるが、チタン触媒の活性と安定性、及び副反応を抑制する観点から、エステル化工程は、好ましくは１４０〜２９０℃、より好ましくは１７０〜２７０℃、特に好ましくは１９０〜２６０℃で行われる。また、反応の進行具合によって、反応途中で反応温度を変化させてもよい。エステル化の反応圧力は、使用する１価のアルコールや、触媒の種類、触媒濃度、還流状態等の諸条件によって、減圧から加圧状態まで適宜設定され、反応の進行具合によって、反応途中で変化させてもよい。また、窒素などの不活性ガス雰囲気下で反応させることが好ましく、加圧の際は不活性ガスで加圧することが好ましい。
【００１１】
チタン触媒は、一般に５００ｐｐｍを超える水分で失活すると言われていることから、エステル化工程においては、エステル化で副生する水を速やかに分離し、反応液中の水分量を抑制することが重要となる。しかしながら、水分量を管理することは難しく、エステル化工程中の操作条件の変動により一時的に水分量が上昇すると、チタン触媒の一部が部分的に加水分解し、チタン触媒分解物として析出する。このチタン触媒分解物は、チタン触媒同士で互いに析出する程度まで縮重合したものと推定される。
【００１２】
本発明の遠心分離工程は、前記チタン触媒分解物を含む不溶物を粗生成物から分離する工程であって、エステル化反応後、不溶物が装置内に付着し、蓄積しないように、水やアルカリ水等を加えチタン触媒を完全に分解する工程（触媒分解工程）及び中和・水洗工程を行わず、粗生成物をエステル化工程と遠心分離工程の間でエステル化工程の温度を保持したままで、速やかに実施することが好ましい。なお、粗生成物をエステル化反応器から遠心分離機へ移送する際に、エステル化工程の温度から自然に低下することもあるが、本発明の効果を奏する範囲であれば、本発明でいう保持に含まれる。具体的には、遠心分離機の入り口温度が１４０〜２９０℃であることが好ましく、１７０〜２７０℃であることがより好ましく、１９０〜２６０℃であることが特に好ましい。遠心分離工程において、前記不溶物の分離率（粗生成物から分離される割合）は７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。特に、前記不溶物の中でも、濾過性の悪化を防止するため、あるいは、付着し、蓄積することを抑制するためには、１〜５０μｍの平均粒子径を有するチタン触媒分解物を分離することが好ましく、２〜３０μｍの平均粒子径を有するチタン触媒分解物を分離することがより好ましい。また、チタン触媒分解物の分離率は、７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
前記不溶物にはエステル化工程における未反応のテレフタル酸が含まれることがあるが、この場合は、粗生成物からテレフタル酸とチタン触媒分解物とを同時に分離してもよいし、段階的に分離してもよい。遠心分離機を２種類以上使用することにより、未反応のテレフタル酸とチタン触媒分解物を選別して分離することができる。
未反応のテレフタル酸の分離率は、８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましい。未反応のテレフタル酸の分離を濾過でなく、遠心分離で行うことで、濾過時に問題となる濾過性の悪化、濾材の目詰まりなどに伴う煩雑な洗浄作業を避けることができる。また、分離した未反応のテレフタル酸は回収し、再利用することができる。
【００１３】
本発明に使用できる遠心分離機は、濾布や金網などの濾材や、焼結金属フィルターを使用せずに遠心力を利用して、固液の密度差により固液分離する装置であり、具体的には、ディスクセパレーター、分離板型デカンター遠心分離機、液体サイクロンなどが挙げられる。このうち、液体サイクロンは、初期投資が安価で設置空間が節約できること、可動部分がなく、洗浄などのメンテナンス性に優れ、処理量が増加しても磨耗する懸念がなく、設備維持が容易でランニングコストが安く、経済性に優れることなどにより、好ましく使用される。
本発明の遠心分離工程において、粗生成物中の不溶物の分離効率は、不溶物と、粗生成物から不溶物を除いた溶液（以下、「液相」という）の物性、例えば、不溶物の形状や大きさ、不溶物及び液相の密度、液相の粘度等によって変動する。例えば、不溶物と液相の密度差が大きい程、不溶物が受ける遠心力と液相が受ける遠心力の差が大きくなるため、分離効率は向上する。また、液相の粘度が低い程、不溶物が液相から受ける抗力が小さくなるため、分離効率は向上する。
遠心分離工程で処理される粗生成物の粘度は、特に限定されないが、分離効率の観点から低粘度であることが好ましい。具体的には、３０ｃＰ以下が好ましく、１０ｃＰ以下がより好ましく、５ｃＰ以下が更により好ましい。粗生成物の粘度が高い場合、粘度を下げる方法としては、原料の１価のアルコール等で粗生成物を希釈する方法や、粗生成物を高温にする方法等が挙げられるが、特に、生産性の面から、希釈せずに、粗生成物の高温を利用して処理する方法が好ましい。遠心分離機により処理する場合、粗生成物の温度は、粗生成物がエステル化工程と遠心分離工程の間でエステル化工程の温度に保持された温度で調整することが好ましい。
【００１４】
本発明には、遠心分離工程の後に、一般的な精製工程、例えば、触媒分解工程、中和・水洗工程、蒸留工程、吸着工程等を設けることもできる。吸着工程で使用する吸着剤としては、活性炭、活性白土、アルミナ等が挙げられる。これらの精製工程により、エステル化の粗生成物に含まれる過剰の１価のアルコール、ハーフエステルなどの酸成分、溶存しているチタン触媒等を除去または回収することができる。また、回収した１価のアルコールは、エステル化工程の原料として再利用することができる。
また、本発明には、省エネルギー化を目的に、遠心分離工程後、好ましくは精製工程の前に、熱回収の工程を設けることができる。ここで熱回収とは、遠心分離工程の処理液を高温側の流体として熱交換器に通し、低温側の流体と接触させることで熱エネルギーを回収、利用することをいう。低温側の流体としては、水やオイルなどの熱媒、１価のアルコール等の原料が挙げられる。回収した熱エネルギーは、エステル化工程、遠心分離工程、１価のアルコールの回収・精製蒸留等に使用する熱源の一部として、また１価のアルコールの回収・精製蒸留へ供給するプロセス流体を昇温するための予熱やエステル化工程へ供給する原料を昇温するための予熱などに利用することができる。本発明は遠心分離工程で不溶物を分離除去するため、遠心分離工程の処理液を熱交換器に通したときに付着する不溶物は少ないため、効率的な熱回収が可能となる。また同時に、洗浄作業の頻度を少なくできる利点もある。なお、熱回収工程は、熱回収の効率及び不溶物による配管や熱交換器等への付着の抑制から遠心分離工程の直後に行うことが好ましい。
【実施例】
【００１５】
本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により限定されるものではない。なお、本実施例において、テレフタル酸ビス（２−エチルヘキシル）をＤＯＴＰ、テトラブトキシチタン（ＩＶ）をＴＢＴと略す。
【００１６】
［実施例 １：エステル化工程］
分水管を取り付けたフラスコに、テレフタル酸（平均粒子径１８０μｍ）１６６．０ｇ（１．００モル）と２−エチルヘキサノール３９１．４ｇ（３．０１モル）とＴＢＴ０．４１ｇを仕込み、常圧窒素雰囲気下、１８３〜２２２℃で５時間攪拌し、粗生成物を得た。また、反応で生成した水の合計量(反応生成水量)は３５．７ｇであった。
上記反応において、テレフタル酸が全て反応したときに生成する水の合計量（理論生成水量）は３６．０ｇであることから、下記式２より、テレフタル酸の転化率は９９．１％であると計算された。
テレフタル酸の転化率（％）＝（反応生成水量÷理論生成水量）×１００   （式２）
なお、粗生成物をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、ハーフエステルは検出されなかった。
【００１７】
［実施例  ２：粒子径の観察］
Ｎｏ．５Ｃ濾紙（保留粒子径１μｍ）を使用して、実施例１で得られた粗生成物を濾過し、不溶物を減圧乾燥した。得られた不溶物を、エネルギー分散型Ｘ線分析装置付き走査型電子顕微鏡を用いて不溶物を観察し、チタン元素のカラーマッピングと粒子の画像から、不溶物中のＴＢＴ分解物の存在を確認した。そのうち任意の１０個の粒子径を測定して、平均値を算出したところ、平均粒子径は３μｍであった。
【００１８】
［実施例３：遠心分離工程］
ＤＯＴＰの粘度が高いことから、実施例１で得られた粗生成物中の不溶物を十分に分離するためには、高温条件での遠心分離操作が有効である。そこで、不溶物の分離に必要な温度を簡易的に確認することを目的に、粗生成物より粘度の低いモデル液を代替品として調製し、モデル液の分離性能を評価することにした。
【００１９】
（１）粗生成物の成分の推定
実施例１の粗生成物の成分は、仕込みの原料比とテレフタル酸の転化率（９９．１％）、及びハーフエステルが確認されなかったことから、以下の成分および質量比であると推定した。なお、エステル化における副反応はないこと、粗生成物中の残存するＴＢＴ及びＴＢＴ分解物の合計量は、仕込みのＴＢＴの量と同じであることを仮定した。
（粗生成物の成分）２−エチルヘキサノール  ２５．５％、ＤＯＴＰ  ７４．１％、テレフタル酸  ０．３％、ＴＢＴ及びＴＢＴ分解物  ０．１％
【００２０】
（２）モデル液の調製
上記の粗生成物の成分比を基に、ＤＯＴＰを２−エチルヘキサノールに置き換えた組成物４１７６ｇ（２−エチルヘキサノール４１６４ｇとテレフタル酸１２ｇとからなる組成物）を調製した。この組成物にＴＢＴ１３ｇと水２ｇを加え、室温で攪拌することでＴＢＴの分解物を組成物中で生成させ、モデル液を調製した。なお、遠心分離工程における分離性能を確認しやすくするため、テレフタル酸及びＴＢＴの量は、実施例１の粗生成物中に残存する量より、高い割合で加えた。
【００２１】
（３）液相の粘度と密度の算出
遠心分離機を用いたときの分離性能は、試験液の液相の粘度、及び密度に大きく影響される。そこで、プロセスシミュレータであるＡＳＰＥＮ  ＰＬＵＳ（登録商標）（ＡＳＰＥＮ  ＴＥＣＨ製）を用いて、（１）で示した実施例１の粗生成物の液相と（２）で示したモデル液の各液相について、２０℃〜２４０℃の温度範囲における粘度と密度を算出した。その結果を表１に示す。表１に示したとおり、１９０℃の粗生成物と５０℃のモデル液の密度がほぼ一致することが分かった。またその時の粘度は、モデル液の方が高いことが分かったため、５０℃のモデル液で十分な分離性能を確認できれば、１９０℃の粗生成物はそれと同等の分離性能があると言える。
【表１】
2018177662.tif 000004
【００２２】
（４）液体サイクロンによる遠心分離
（３）の結果を受け、５０℃のモデル液を試験液として採用し、遠心分離による不溶物の分離性能を確認した。
遠心分離機としては、液体サイクロンであるＦＩＬＳＴＡＲ（登録商標）［（株）Ｉｎｄｕｓｔｒｉａ製、製品名ＫＳ−１５］を使用した。モデル液を給液タンクに仕込み、給液タンクから、２０Ｌ／ｍｉｎ、５０℃、差圧０．２ＭＰａでサイクロンに給液し、遠心分離させることで、装置上部より遠心分離の処理液を採取した。
【００２３】
［実施例４：不溶物の分離率の算出］
実施例３で調製したモデル液とその処理液のそれぞれについて、Ｎｏ．５Ｃ濾紙（保留粒子径１μｍ）を使用して濾過し、不溶物の乾燥後の質量を測定した。モデル液１Ｌ中における不溶物の乾燥質量は２．８６ｇ、処理液１Ｌ中における不溶物の乾燥質量は０．１５ｇであった。
下記式３より、モデル液を液体サイクロンで遠心分離したときの不溶物の分離率を算出したところ、９５％であった。
不溶物の分離率（％）＝［（モデル液中の不溶物の乾燥質量−処理液中の不溶物の乾燥質量）／モデル液中の不溶物の乾燥質量］×１００  （式３）
この結果より、実施例１の粗生成物を１９０℃で液体サイクロンにより遠心分離したときの不溶物の分離率は、９５％程度であることが推定される。すなわち、粗生成物を１９０℃またはそれ以上の温度で液体サイクロンにより遠心分離すれば、不溶物を大幅に除去できることが分かる。
【００２４】
［比較例１：濾過による不溶物の除去］
実施例３で調製したモデル液１０８０ｇを２７０ｇずつに分け、２１ｍｍφのＮｏ．５Ａ濾紙（保留粒子径７μｍ）を使用して連続的に５０℃で減圧濾過したところ、３回目のフラクションより濾過性が悪化し、４回目のフラクションで完全に濾過ができなくなった。
実施例１の粗生成物はモデル液よりも粘度が高いため、実施例１の粗生成物を上記と同じ条件で濾過した場合、濾過性は更に悪くなることが推定される。
以上より、従来、濾過による分離が困難であったエステル化反応の粗生成物中に含まれる不溶物を、液体サイクロンを用いた遠心分離によって、効率的に除去できることが分かった。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
本発明により、チタン触媒の存在下、テレフタル酸と１価のアルコールとからテレフタル酸ジエステルを製造するに際し、装置内に不溶物が付着し、蓄積することを抑制し、煩雑な装置の洗浄作業を軽減することが可能となり、生産性を向上し得るテレフタル酸ジエステルの製造方法を提供できる。