(57)【要約】【課題】ＨＦＯ１１２３を含む作動媒体の不均化反応抑制を確実なものとして冷凍サイクル装置の信頼性を高める。【解決手段】冷凍サイクル用作動媒体に１，１，２−トリフルオロエチレンを含む作動媒体に不均化抑制剤を添加し、前記不均化抑制剤は極性を有する物質としてある。これにより、不均化抑制材は冷凍サイクルの運転によって活性化する圧縮機の摺動部の金属表面や金属粉と結びつき、圧縮機内に多く保持されるようになる。したがって、密閉型圧縮機内では不均化抑制剤の濃度が高くなり、不均化反応を抑制する効果が強力に発揮され、作動媒体の不均化反応を確実に抑制することができる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
圧縮機構部と電動機部と潤滑油を収納した密閉型圧縮機、凝縮器、膨張手段、蒸発器を有する冷凍サイクル回路に、１，１，２−トリフルオロエチレンを含む作動媒体を封入した冷凍サイクル装置であって、前記作動媒体に前記１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を抑制する不均化抑制剤を添加するとともに、前記不均化抑制剤が極性を有することを特徴とした冷凍サイクル装置。
【請求項２】
前記不均化抑制剤として、次式（１）
ＣＨmＸn  ・・・  （１）
（ただし、式（１）におけるＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉからなる群より選択されるハロゲン原子であり、ｍは０以上の整数であるとともにｎは１以上の整数であり、さらに、ｎおよびｍの和は４であり、ｎが２以上のときＸは同一または異なる種類のハロゲン原子である。）
に示す構造を有するハロメタン（ＸがＦのみの場合を除く）が添加されている請求項１記載の冷凍サイクル装置。
【請求項３】
前記不均化抑制剤として、炭素数２〜５の飽和炭化水素を添加し、冷媒成分および前記不均化抑制剤の全量を１００質量％としたときに、前記１，１，２−トリフルオロエチレンの含有量が４０質量％以上であり、かつ、前記飽和炭化水素の含有量が０．６質量％以上１０質量％以下の範囲内とした請求項１記載の冷凍サイクル装置。
【請求項４】
前記不均化抑制剤は、炭素数２〜５の飽和炭化水素と、炭素数１または２であってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くハロアルカンと、を含有する構成とした請求項１記載の冷凍サイクル装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＨＦＯ１１２３を含む作動媒体を用いる冷凍サイクル装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、冷凍サイクル装置は、圧縮機、必要に応じて四方弁、放熱器（または凝縮器）、キャピラリーチューブや膨張弁等の減圧器、蒸発器、等を配管接続して冷凍サイクルを構成し、その内部に冷凍サイクル用作動媒体（冷媒または熱媒体）を循環させることにより、冷却または加熱作用を行っている。
【０００３】
これらの冷凍サイクル装置における冷凍サイクル用作動媒体としては、フロン類（フロン類はＲ○○またはＲ○○○と記すことが、米国ＡＳＨＲＡＥ３４規格により規定されている。以下、Ｒ○○またはＲ○○○と示す）と呼ばれるメタンまたはエタンから誘導されたハロゲン化炭化水素が知られている。
【０００４】
上記のような冷凍サイクル用冷媒としては、Ｒ４１０Ａが多く用いられているが、Ｒ４１０Ａ冷媒の地球温暖化係数（ＧＷＰ）は２０９０と大きく、地球温暖化防止の観点から問題がある。
【０００５】
そこで、地球温暖化防止の観点からは、ＧＷＰの小さな冷媒として、例えば、ＨＦＯ１１２３（１，１，２−トリフルオロエチレン）や、ＨＦＯ１１３２（１，２−ジフルオロエチレン）が注目されている（例えば、特許文献１または特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】国際公開第２０１２／１５７７６４号公報
【特許文献２】国際公開第２０１２／１５７７６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、ＨＦＯ１１２３（１，１，２−トリフルオロエチレン）や、ＨＦＯ１１３２（１，２−ジフルオロエチレン）は、Ｒ４１０Ａなどの従来の冷媒に比べて安定性が低く、これに起因して、不均化反応と呼ばれる自己分解反応およびこの自己分解反応に続く重合反応（以下、不均化反応と記載する。）が生じやすい。不均化反応とは、狭義では自己分解反応のみであり、広義では自己分解反応およびこの自己分解反応に続く重合反応である。
【０００８】
不均化反応は大きな熱放出を伴って圧力上昇するため、圧縮機や冷凍サイクル装置の信頼性を低下させる恐れがある。このため、ＨＦＯ１１２３やＨＦＯ１１３２を圧縮機や冷凍サイクル装置に用いる場合には、この不均化反応を抑制する必要がある。
【０００９】
このような不均化反応は、過度に高温高圧となった冷媒雰囲気下、特に圧縮機内にて、高エネルギが付加されると、これが起点となって発生する。
【００１０】
例えば、一例を挙げると、正常な運転条件下ではない状態、すなわち、凝縮器側の送風ファン停止、冷凍サイクル回路の閉塞等が生じると、吐出圧力（冷凍サイクルの高圧側）が過度に上昇する。
【００１１】
このような状態下で圧縮機のロック異常が生じ、このロック異常下においても、圧縮機への電力供給を続けると、圧縮機の電動機へ電力が過剰に供給され、電動機が異常に発熱する。その結果、電動機の固定子を構成する固定子巻線の導線同士でレイヤーショートと呼ばれる現象を引き起こし、これが高エネルギ源となって不均化反応を誘起することになる。
【００１２】
そして、不均化反応が発生すると圧縮機内の圧力が異常に上昇し、圧縮機や冷凍サイクル装置の信頼性を低下させる恐れがある。
【００１３】
そこで出願人はＨＦＯ１１２３（１，１，２−トリフルオロエチレン）や、ＨＦＯ１１３２（１，２−ジフルオロエチレン）等の不均化反応を抑制または緩和する不均化抑制剤を添加した作動媒体を提案している。
【００１４】
上記不均化抑制剤を添加した作動媒体はその不均化反応を抑制でき、冷凍サイクル装置の信頼性を高めることが可能である。その半面、作動媒体に対する添加量が多くなると、作動媒体への影響が大きくなって冷凍サイクルの性能を低下させることになる。
【００１５】
したがって、必要最小限の少ない不均化抑制剤によってその効果を確実に発揮させるようにする必要がある。
【００１６】
本発明は、このような点に鑑みてなしたもので、不均化抑制剤の不均化抑制効果を効果的に発揮させて性能を低下させることなく信頼性を高めた冷凍サイクル装置の提供を目的としたものである。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、上記目的を達成するため、圧縮機構部と電動構部と潤滑油を収納した密閉型圧縮機、凝縮器、膨張手段、蒸発器を有する冷凍サイクル回路に、１，１，２−トリフルオロエチレンを含む作動媒体を封入した冷凍サイクル装置において、前記作動媒体に前記１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を抑制する不均化抑制剤を添加するとともに、前記不均化抑制剤が極性を有する冷凍サイクル装置としてある。
【００１８】
前記構成によれば、不均化抑制剤が密閉型圧縮機内の圧縮機構部の摺動部において活性化した金属表面、或いは、摺動部より発生した金属粉の一部と結びつき、不均化反応が生じやすい密閉型圧縮機内に多くの不均化抑制剤が保持されるようになる。したがって、不均化反応は、不均化反応が生じやすいときに、当該不均化反応が生じやすい場所に、多く存在することになり、その効果を強力に発揮するようになる。したがって、効果的に不均化反応を抑制することができ、冷凍サイクル装置の信頼性を高めることができる。
【発明の効果】
【００１９】
本発明は、上記構成により、不均化抑制剤の効果を確実に発揮させることができ、ＨＦＯ１１２３を含む作動媒体を用いた信頼性の高い冷凍サイクル装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本発明の実施の形態１に係る冷凍サイクル装置の概略構成図
【図２】同実施の形態１に係る冷凍サイクル装置の密閉型圧縮機を示す概略構成図
【発明を実施するための形態】
【００２１】
第１の発明は、圧縮機構部と電動構部と潤滑油を収納した密閉型圧縮機、凝縮器、膨張手段、蒸発器を有する冷凍サイクル回路に、１，１，２−トリフルオロエチレンを含む作
動媒体を封入した冷凍サイクル装置であって、前記作動媒体に前記１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を抑制する不均化抑制剤を添加するとともに、前記不均化抑制剤が極性を有する冷凍サイクル装置としてある。
【００２２】
前記構成によれば、不均化抑制剤が密閉型圧縮機内の圧縮機構部の摺動部において活性化した金属表面、或いは、摺動部より発生した金属粉の一部と結びつき、不均化反応が生じやすい密閉型圧縮機内に多くの不均化抑制剤が保持されるようになる。したがって、不均化反応は、不均化反応が生じやすいときに、当該不均化反応が生じやすい場所に、多く存在することになり、その効果を強力に発揮するようになる。したがって、効果的に不均化反応を抑制することができ、冷凍サイクル装置の信頼性を高めることができる。
【００２３】
第２の発明は、第１の発明において、前記不均化抑制剤は、次式（１）
ＣＨmＸn  ・・・  （１）
（ただし、式（１）におけるＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉからなる群より選択されるハロゲン原子であり、ｍは０以上の整数であるとともにｎは１以上の整数であり、さらに、ｎおよびｍの和は４であり、ｎが２以上のときＸは同一または異なる種類のハロゲン原子である。）
に示す構造を有するハロメタン（ＸがＦのみの場合を除く）である。
【００２４】
前記構成によれば、不均化抑制剤となるハロメタンが、不均化反応の連鎖分岐反応を引き起こすフッ素ラジカル、フルオロメチルラジカル、およびフルオロメチレンラジカル等のラジカルを良好に捕捉する。そのため、１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制したり、不均化反応の急激な進行を緩和したりすることができる。その結果、冷凍サイクル用作動媒体およびこれを用いた冷凍サイクルシステムの信頼性を向上させることができる。
【００２５】
第３の発明は、第１の発明において、前記不均化抑制剤は、炭素数２〜５の飽和炭化水素を含有し、冷媒成分および前記不均化抑制剤の全量を１００質量％としたときに、前記１，１，２−トリフルオロエチレンの含有量が４０質量％以上であり、かつ、前記飽和炭化水素の含有量が０．６質量％以上１０質量％以下の範囲内である構成である。
【００２６】
所定範囲内となっている飽和炭化水素が不均化反応を有効に抑制したり不均化反応の急激な進行を緩和したりする。すなわち、１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応では、フッ素ラジカル、フルオロメチルラジカル、およびフルオロメチレンラジカル等のラジカルにより連鎖分岐反応を引き起こすが、飽和炭化水素は、これらラジカルを良好に捕捉することができる。そのため、全冷媒成分中において１，１，２−トリフルオロエチレンの含有量を増加させても、不均化反応を有効に抑制したり不均化反応の急激な進行を緩和したりすることができる。その結果、作動媒体及びこれを用いた冷凍サイクル装置の信頼性を向上させることができる。
【００２７】
第４の発明は、第１の発明において、前記不均化抑制剤は、炭素数２〜５の飽和炭化水素と、炭素数１または２であってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くハロアルカンと、を含有する構成である。
【００２８】
前記構成によれば、不均化抑制剤となる飽和炭化水素およびハロアルカンが不均化反応を有効に抑制したり不均化反応の急激な進行を緩和したりする。すなわち、１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応では、フッ素ラジカル、フルオロメチルラジカル、およびフルオロメチレンラジカル等のラジカルにより連鎖分岐反応を引き起こすが、飽和炭化水素およびハロアルカンは、いずれも、これらラジカルを良好に捕捉することができる。そのため、１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制したり、不均
化反応の急激な進行を緩和したりすることができる。しかも、飽和炭化水素単独、または、ハロアルカン単独を不均化抑制剤として添加する場合よりも少ない量で不均化反応の抑制または進行の緩和を実現することも可能となる。その結果、作動媒体およびこれを用いた冷凍サイクル装置の信頼性を向上させることができる。
【００２９】
以下、本発明の実施の形態について空気調和機を例にして図面を参照しながら説明する。なお、この実施の形態によって本発明が限定されるものではない。
【００３０】
（実施の形態１）
図１は本発明の実施の形態１に係る空気調和機の概略構成図、図２は同空気調和機に用いた密閉型圧縮機の概略構成図である。
【００３１】
本実施の形態の空気調和機１０は、室内機１１および室外機１２、並びにこれらを接続する配管１３を備えており、室内機１１は熱交換器１４を備え、室外機１２は熱交換器１５、圧縮機１６、および減圧装置１７を備えている。
【００３２】
室内機１１の熱交換器１４と室外機１２の熱交換器１５とは、配管１３で環状に接続され、これにより冷凍サイクルが形成されている。具体的には、室内機１１の熱交換器１４、圧縮機１６、室外機１２の熱交換器１５、減圧装置１７の順で配管１３により環状に接続されている。また、熱交換器１４、圧縮機１６、および熱交換器１５を接続する配管１３には、冷暖房切換用の四方弁１８が設けられている。なお、室内機１１は、図示しない送風ファン、温度センサ、操作部等を備えており、室外機１２は、図示しない送風機、アキュームレータ等を備えている。さらに、配管１３には、図示しない各種弁装置（四方弁１８も含む）、ストレーナ等が設けられている。
【００３３】
室内機１１が備える熱交換器１４は、送風ファンにより室内機１１の内部に吸い込まれた室内空気と、熱交換器１４の内部を流れる冷媒（冷凍サイクル用作動媒体）との間で熱交換を行う。室内機１１は、暖房時には熱交換により暖められた空気を室内に送風し、冷房時には熱交換により冷却された空気を室内に送風する。室外機１２が備える熱交換器１５は、送風機により室外機１２の内部に吸い込まれた外気と熱交換器１５の内部を流れる冷媒との間で熱交換を行う。
【００３４】
冷凍サイクル中には冷媒（冷凍サイクル用作動媒体）が封入されており、圧縮機１６がこの冷媒を圧縮して冷凍サイクル中を循環させている。この圧縮機１６はいわゆる密閉型のロータリ式圧縮機で、内部に潤滑油が封入してある。
【００３５】
上記圧縮機１６は、図２に示すように、その外郭となる密閉容器１６１の内部に、電動機部１６２、圧縮機構部１６３が収納され、内部は高温高圧の吐出冷媒と、潤滑油で満たされ、底部は潤滑油を溜める貯油部１６４となっている。電動機モータ１６２ａは、所謂ブラシレス・モータである。電動機部１６２は、圧縮機構部１６３に接続された回転子１６２ｂと、回転子１６２ｂの周囲に設けられた固定子１６２ｃとを備えている。
【００３６】
固定子１６２ｃには三相の固定子巻線が施され、固定子１６２ｃ上下方向の端部でコイルエンドを形成している。そして、三相の固定子巻線の端部はそれぞれリード線１６５となっている。つまり、固定子１６２ｃは、三相の固定子巻線のそれぞれから延びる３本のリード線１６５を備えている。３本のリード線１６５の他端は、給電ターミナル１６６に接続される。給電ターミナル１６６は、３つの端子を備え、それぞれの端子は、電動機駆動装置１１５に接続されている。
【００３７】
なお、室内機１１および室外機１２の具体的な構成、あるいは、熱交換器１４または熱
交換器１５、圧縮機１６、減圧装置１７、四方弁１８、送風ファン、温度センサ、操作部、送風機、アキュームレータ、その他の弁装置、ストレーナ等の具体的な構成は特に限定されず、公知の構成を好適に用いることができる。
【００３８】
次に上記冷凍サイクル回路内に封入した冷媒（冷凍サイクル用作動媒体）について説明する。本実施の形態の空気調和機１０に封入される作動媒体は、冷媒成分が少なくとも１，１，２−トリフルオロエチレンで構成されるとともに、不均化抑制剤が添加してある。
【００３９】
上記不均化抑制剤は、極性を有し、金属イオンと結びつきやすいものとしてある。
【００４０】
例えば、次式（１）
ＣＨmＸn  ・・・  （１）
（ただし、式（１）におけるＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉからなる群より選択されるハロゲン原子であり、ｍは０以上の整数であるとともにｎは１以上の整数であり、さらに、ｎおよびｍの和は４であり、ｎが２以上のときＸは同一または異なる種類のハロゲン原子である。）
に示す構造を有するハロメタン（ＸがＦのみの場合を除く）である。
【００４１】
前記ハロメタンは、不均化反応の連鎖分岐反応を引き起こすフッ素ラジカル、フルオロメチルラジカル、およびフルオロメチレンラジカル等のラジカルを良好に捕捉することが可能である。そのため、１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制したり、不均化反応の急激な進行を緩和したりすることができる。その結果、冷凍サイクル用作動媒体およびこれを用いた冷凍サイクルシステムの信頼性を向上させることができる。
【００４２】
なお、式（１）に示すハロメタンとしては、具体的には、例えば、（モノ）ヨードメタン（ＣＨ3Ｉ  ）、ジヨードメタン（ＣＨ2Ｉ2）、ジブロモメタン（ＣＨ2Ｂｒ2）、ブロモメタン（ＣＨ3Ｂｒ  ）、ジクロロメタン（ＣＨ2Ｃｌ2）、クロロヨードメタン（ＣＨ2ＣｌＩ  ）、ジブロモクロロメタン（ＣＨＢｒ2Ｃｌ  ）、四ヨウ化メタン（ＣＩ4  ）、四臭化炭素（ＣＢｒ4  ）、ブロモトリクロロメタン（ＣＢｒＣｌ3  ）、ジブロモジクロロメタン（ＣＢｒ2Ｃｌ2）、トリブロモフルオロメタン（ＣＢｒ3Ｆ  ）、フルオロヨードメタン（ＣＨＦＩ2  ）、ジフルオロジヨードメタン（ＣＦ2Ｉ2）、ジブロモジフルオロメタン（ＣＢｒ2Ｆ2）、トリフルオロヨードメタン（ＣＦ3Ｉ  ）等が挙げられるが、特に限定されない。
【００４３】
これら不均化抑制剤は、１種類のみが用いられてもよいし２種類以上が適宜組み合わせられて用いられてもよい。
【００４４】
これらの中でも、不均化抑制剤として好ましいハロメタンとしては、例えば、ハロゲン原子Ｘに臭素が含まれているものを挙げることができ、より好ましいハロメタンとしては、ジブロモメタン（ＣＨ2Ｂｒ2）、ブロモメタン（ＣＨ3Ｂｒ  ）、またはジブロモジクロロメタン（ＣＢｒ2Ｃｌ2）を挙げることができる。
【００４５】
ここで前記ハロメタンの添加量は、前記冷媒成分および前記不均化抑制剤の全量を１００モル％としたときに１０モル％以下としてある。これにより不均化抑制剤であるハロメタン過剰な添加による冷媒成分（冷凍サイクル用作動媒体）の性質に影響が及ぼされることを有効に回避することができる。
【００４６】
なお、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記ハロメタンは、前記ハロゲン原子Ｘに臭素が含まれている構成であってもよい。不均化抑制剤であるハロメタンが臭
素を含むため、１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応をより一層良好に抑制または緩和することができる。
【００４７】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記ハロメタンが、ジブロモメタン、ブロモメタン、またはジブロモジクロロメタンである構成であってもよい。不均化抑制剤であるハロメタンがジブロモメタンまたはブロモメタンであるため、１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応をさらに一層良好に抑制または緩和することができる。
【００４８】
更にまた、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、冷媒成分としてジフルオロメタンを含有する構成であってもよい。ジフルオロメタンは、１，１，２−トリフルオロエチレンと同様に環境への影響が少ないため、冷凍サイクル用作動媒体として良好な性質を実現することができる。
【００４９】
次に上記のように構成した空気調和機１０の作用効果について以下説明する。
【００５０】
まず、空気調和機の基本的な動作を簡単に説明しておく。冷房運転または除湿運転では、室外機１２の圧縮機１６はガス冷媒を圧縮して吐出し、これによりガス冷媒は四方弁１８を介して室外機１２の熱交換器１５に送出される。熱交換器１５は外気とガス冷媒とを熱交換するので、ガス冷媒は凝縮して液化する。液化した液冷媒は減圧装置１７により減圧され、室内機１１の熱交換器１４に送出される。熱交換器１４では、室内空気との熱交換により液冷媒が蒸発してガス冷媒となる。このガス冷媒は、四方弁１８を介して室外機１２の圧縮機１６に戻る。圧縮機１６はガス冷媒を圧縮して四方弁１８を介して再び熱交換器１５に吐出する。
【００５１】
また、暖房運転では、室外機１２の圧縮機１６はガス冷媒を圧縮して吐出し、これによりガス冷媒は四方弁１８を介して室内機１１の熱交換器１４に送出される。熱交換器１４では、室内空気との熱交換によりガス冷媒が凝縮して液化する。液化した液冷媒は、減圧装置１７により減圧されて気液二相冷媒となり、室外機１２の熱交換器１５に送出される。熱交換器１５は外気と気液二相冷媒とを熱交換するので、気液二相冷媒は蒸発してガス冷媒となり、圧縮機１６に戻る。圧縮機１６はガス冷媒を圧縮して四方弁１８を介して再び室内機１１の熱交換器１４に吐出する。
【００５２】
次に不均化抑制剤の作用効果について説明する。
【００５３】
上記運転中、圧縮機１６は圧縮機構部１６３の圧縮運転によりその摺動部において活性化した金属表面、或いは摺動部より発生した金属粉により金属イオンが発生する。
【００５４】
そのため、極性を有する不均化抑制剤は上記金属表面や金属粉と結びつき、圧縮機１６内において多く存在することになる。つまり、冷凍サイクル中において圧力が最も高く、かつレイヤーショート等の不均化反応を誘引する事象が発生しやすい圧縮機１６内に不均化抑制剤が多く保持されることになり、不均化抑制剤はその効果を強力に発揮可能となる。
【００５５】
従って、圧縮機１６内において、圧力が高まりレイヤーショート等が発生しても、不均化反応を効果的に抑制することができ、冷凍サイクル装置の信頼性を確保することができる。
【００５６】
また、不均化抑制剤は不均化反応が発生しやすい圧縮機１６内に多く保持されるようになるので、添加量を少なくしても不均化抑制効果を効率よく発揮させることができる。
【００５７】
したがって、不均化抑制剤の添加量を増やして、１，１，２−トリフルオロエチレンで構成される冷媒成分（作動媒体）の熱的性質に影響を及ぼすことを回避でき、冷凍サイクルの性能も高く保持することができる。
【００５８】
なお、上記不均化抑制剤として、本実施の形態ではハロメタン（ＸがＦのみの場合を除く）を例示したが、ハロメタン（ＸがＦのみの場合を除く）以外に更に次のようなものがあげられる。
【００５９】
その一つは、炭素数２〜５の飽和炭化水素であり、前記冷媒成分および前記不均化抑制剤の全量を１００質量％としたときに、前記１，１，２−トリフルオロエチレンの含有量が４０質量％以上であり、かつ、前記飽和炭化水素の含有量が０．６質量％以上１０質量％以下の範囲内としたものである。
【００６０】
この不均化抑制剤の場合不均化抑制作用は次の通りである。すなわち１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応では、フッ素ラジカル、フルオロメチルラジカル、およびフルオロメチレンラジカル等のラジカルにより連鎖分岐反応を引き起こすが、飽和炭化水素は、これらラジカルを良好に捕捉することができる。そのため、全冷媒成分中において１，１，２−トリフルオロエチレンの含有量を増加させても、不均化反応を有効に抑制したり不均化反応の急激な進行を緩和したりすることができる。その結果、冷凍サイクル用作動媒体およびこれを用いた冷凍サイクルシステムの信頼性を向上させることができる。
【００６１】
前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記飽和炭化水素が、ｎ−プロパンである構成であってもよい。
【００６２】
前記構成によれば、飽和炭化水素がｎ−プロパンであれば、より一層良好な不均化反応抑制剤として作用する。
【００６３】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記冷媒成分および前記不均化抑制剤の全量における前記飽和炭化水素の含有量は、１．０質量％以上９．５質量％以下の範囲内である構成であってもよい。
【００６４】
前記構成によれば、飽和炭化水素の含有量が少なくとも前記の範囲内となるように１，１，２−トリフルオロエチレンに混合されていれば、不均化反応をより一層有効に抑制したり急激な進行をより一層緩和したりすることができる。
【００６５】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、さらに、冷媒成分としてジフルオロメタンを含有するとともに、前記冷媒成分および前記不均化抑制剤の全量における前記ジフルオロメタンの含有量は、６０質量％未満である構成であってもよい。
【００６６】
前記構成によれば、１，１，２−トリフルオロエチレンと同様に環境への影響が少なく、良好な冷媒成分であるジフルオロメタンを含有するため、冷凍サイクル用作動媒体として良好な性質を実現することができる。
【００６７】
さらに不均化抑制剤としては次のようなものがある。すなわち、炭素数２〜５の飽和炭化水素と、炭素数１または２であってハロゲン原子が全てフッ素の場合を除くハロアルカンと、を含有するものである。
【００６８】
この不均化抑制剤の場合不均化抑制作用は次の通りである。すなわち前記構成によれば、１，１，２−トリフルオロエチレン（ＨＦＯ１１２３）を主成分とする冷媒成分に対し
て、不均化抑制剤として、飽和炭化水素およびハロアルカンを組み合わせて添加している。１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応では、フッ素ラジカル、フルオロメチルラジカル、およびフルオロメチレンラジカル等のラジカルにより連鎖分岐反応を引き起こすが、飽和炭化水素およびハロアルカンは、いずれも、これらラジカルを良好に捕捉することができる。そのため、１，１，２−トリフルオロエチレンの不均化反応を有効に抑制したり、不均化反応の急激な進行を緩和したりすることができる。
【００６９】
しかも、飽和炭化水素単独、または、ハロアルカン単独を不均化抑制剤として添加する場合よりも少ない量で不均化反応の抑制または進行の緩和を実現することも可能となる。その結果、冷凍サイクル用作動媒体およびこれを用いた冷凍サイクルシステムの信頼性を向上させることができる。
【００７０】
前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記ハロアルカンが、次式（１）
Ｃ2ＨmＸn  ・・・  （１）
（ただし、式（１）におけるＸは、Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉからなる群より選択されるハロゲン原子であり、ｍは０以上の整数であるとともにｎは１以上の整数であり、さらに、ｍおよびｎの和は６であり、ｎが２以上のときＸは同一または異なる種類のハロゲン原子である。）
に示す構造を有するハロエタン（ＸがＦのみの場合を除く）であるか、または、次式（２）
ＣＨpＸq  ・・・  （２）
（ただし、式（２）におけるＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉからなる群より選択されるハロゲン原子であり、ｐは０以上の整数であるとともにｑは１以上の整数であり、さらに、ｐおよびｑの和は４であり、ｑが２以上のときＸは同一または異なる種類のハロゲン原子である。）
に示す構造を有するハロメタン（ＸがＦのみの場合を除く）である構成であってもよい。
【００７１】
前記構成によれば、ハロアルカンとして、前記式（１）に示すハロエタンまたは前記式（２）に示すハロメタンを用いることになるので、不均化反応の抑制または進行の緩和を良好に実現することができる。
【００７２】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記不均化抑制剤として、前記飽和炭化水素と、前記ハロエタンおよび前記ハロメタンの少なくとも一方とを含有している構成であってもよい。
【００７３】
前記構成によれば、不均化抑制剤の組合せとして、［１］飽和炭化水素、ハロエタンおよびハロメタンの３種類の組合せ、［２］飽和炭化水素およびハロエタンの２種類の組合せ、あるいは、［３］飽和炭化水素およびハロメタンの２種類の組合せ、のいずれかの組合せを用いることになるので、不均化反応の抑制または進行の緩和を良好に実現することができる。
【００７４】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記ハロエタンは、前記ハロゲン原子ＸがＦおよびＩの少なくともいずれかであり、前記ハロメタンは、前記ハロゲン原子Ｘに臭素が含まれている構成であってもよい。
【００７５】
前記構成によれば、ハロアルカンとして、不均化反応の抑制または進行の緩和の効果をより良好に実現できるもの、あるいは、入手性または取扱性に制限を受けにくいものを用いることができる。
【００７６】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記飽和炭化水素がｎ−プロパ
ンであり、前記ハロエタンが１，１，１−トリフルオロ−２−ヨードエタン（ＣＦ3ＣＨ2Ｉ）であり、前記ハロメタンがトリフルオロヨードメタン（ＣＦ3Ｉ  ）である構成であってもよい。
【００７７】
前記構成によれば、飽和炭化水素およびハロアルカンとして前記の各化合物を用いることで、不均化反応の抑制または進行の緩和をより良好に実現することができる。
【００７８】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、さらに、冷媒成分としてジフルオロメタンを含有するとともに、前記冷媒成分および前記不均化抑制剤の全量における前記ジフルオロメタンの含有量は、６０質量％未満である構成であってもよい。
【００７９】
前記構成によれば、１，１，２−トリフルオロエチレンと同様に環境への影響が少なく、良好な冷媒成分であるジフルオロメタンを含有するため、冷凍サイクル用作動媒体として良好な性質を実現することができる。
【００８０】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記冷媒成分および前記不均化抑制剤の全量を１００質量％としたときに、前記不均化抑制剤の含有量は３質量％以下である構成であってもよい。
【００８１】
前記構成によれば、飽和炭化水素およびハロアルカンの全量を３質量％以下に抑えても、不均化反応の抑制または進行の緩和を良好に実現することができる。それゆえ、少ない含有量（添加量）でも良好な不均化抑制剤として利用することができる。
【００８２】
また、前記構成の冷凍サイクル用作動媒体においては、前記不均化抑制剤の含有量は１．２質量％以上である構成であってもよい。
【００８３】
前記構成によれば、飽和炭化水素およびハロアルカンの全量が１．２質量％以上であれば、特に良好に不均化反応の抑制または進行の緩和を実現することができる。それゆえ少ない含有量（添加量）でも良好な不均化抑制剤として利用することができる。
【００８４】
なお、不均化抑制剤としては更にリモネンやピカン、カンフェン、シメン、テルピネン等のテルペン類、あるいは、シトロネロール、チルピネオール、ボルネオール等のテルペノイド類のいずれか一種類を含む物質で構成することもできる。
【００８５】
以上のように本発明の冷凍サイクル用作動媒体は構成されているが、いずれの場合も冷媒成分として、１，１，２−トリフルオロエチレン以外の化合物（他の冷媒成分）が含まれてもよい。代表的な他の冷媒成分としては、ジフルオロメタン、ジフルオロエタン、トリフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ペンタフルオロエタン、ペンタフルオロプロパン、ヘキサフルオロプロパン、ヘプタフルオロプロパン、ペンタフルオロブタン、ヘプタフルオロシクロペンタン等のハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）；モノフルオロプロペン、トリフルオロプロペン、テトラフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペン、ヘキサフルオロブテン等のハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）等を挙げることができるが、特に限定されない。
【００８６】
これらＨＦＣまたはＨＦＯは、いずれもオゾン層破壊および地球温暖化への影響が少ないものとして知られているため、１，１，２−トリフルオロエチレンとともに冷媒成分として併用することができる。前述した他の冷媒成分は、１種類のみ併用してもよいし２種類以上を適宜組み合わせて併用してもよい。これらの中でも、特に好ましい一例としては、ジフルオロメタン（Ｒ３２）を挙げることができる。
【００８７】
本発明にかかる冷凍サイクル用作動媒体においては、他の冷媒成分を含有する場合、全ての冷媒成分の半分以上が１，１，２−トリフルオロエチレンであればよい。したがって、本発明では、１，１，２−トリフルオロエチレンが冷媒成分の主成分であるということができる。なお、冷媒成分は、もちろん、１，１，２−トリフルオロエチレンのみで構成されてもよい。
【００８８】
さらに、冷凍サイクル用作動媒体と併用する潤滑油成分は、冷凍サイクルシステムで公知の各種潤滑油を好適に用いることができる。具体的な潤滑油としては、エステル系潤滑油、エーテル系潤滑油、グリコール系潤滑油、アルキルベンゼン系潤滑油、フッ素系潤滑油、鉱物油、炭化水素系合成油等を挙げることができるが、特に限定されない。これら潤滑油は、１種類のみが用いられてもよいし、２種類以上が適宜組み合わせられて用いられてもよい。
【００８９】
また、作動媒体含有組成物には、不均化抑制剤以外の公知の各種添加剤が添加されてもよい。具体的な添加剤としては、酸化防止剤、水分捕捉剤、金属不活性化剤、摩耗防止剤、消泡剤等が挙げられるが、特に限定されない。酸化防止剤は、冷媒成分もしくは潤滑油の熱安定性、耐酸化性、化学的安定性等を改善するために用いられる。水分捕捉剤は、冷凍サイクルシステム内に水分が浸入した場合に当該水分を除去し、特に潤滑油の性質変化を抑制するために用いられる。金属不活性化剤は、金属成分の触媒作用による化学反応を抑制または防止するために用いられる。摩耗防止剤は、圧縮機内の摺動部分における摩耗、特に圧力の高い運転時の摩耗を軽減するために用いられる。消泡剤は、特に潤滑油に気泡が発生することを抑制するために用いられる。
【００９０】
これら添加剤の具体的な種類は特に限定されず、諸条件に応じて公知の化合物等を好適に用いることができる。また、これら添加剤としては、１種類の化合物等みが用いられてもよいし２種類以上の化合物等が適宜組み合わせられて用いられてもよい。さらに、これら添加剤の添加量も特に限定されず、本発明にかかる冷凍サイクル用作動媒体、もしくは、これを含有する作動媒体含有組成物の性質を損なわない限り、公知の範囲内で添加することができる。
【００９１】
また、圧縮機には、スクロール式、ロータリ式、レシプロ式、スライディングベーン式等の様々な形式があるが、密閉型で且つ内部に潤滑油が封入されていれば、圧縮機の形式によらず同様の効果を発揮できる。また、アキュームレータやストレーナ等の部品についても、圧縮機の形式によっては備える必要がない場合があるが、有無によらず同様の効果を発揮できる。
【００９２】
以上、本実施の形態では、冷凍サイクル装置として空気調和機を例に挙げて説明したが、これは圧縮機、凝縮器、膨張手段、および蒸発器等の構成要素が配管にて接続された冷凍サイクル装置であれば具体的な適用例は特に限定されず、例えば、冷蔵庫（家庭用、業務用）、除湿器、ショーケース、製氷機、ヒートポンプ式給湯機、ヒートポンプ式洗濯乾燥機、自動販売機等を挙げることができる。
【産業上の利用可能性】
【００９３】
上述したように本発明は、不均化抑制剤の効果を確実に発揮させることができ、ＨＦＯ１１２３を含む作動媒体を用いた冷凍サイクル装置の信頼性を向上させることができる。したがって、住居及び業務用の各エアコン、カーエアコン、給湯器、冷凍冷蔵庫、ショーケース、除湿機等の用途に幅広く適用することができる。
【符号の説明】
【００９４】
１０  空気調和機
１１  室内機
１２  室外機
１３  配管
１４、１５  熱交換器
１６  圧縮機
１７  減圧装置
１８  四方弁
１６１  密閉容器
１６２  電動機部
１６３  圧縮機構部
１６４  貯油部
１６５  リード線
１６６  給電ターミナル
１６２ｂ  回転子
１６２ｃ  固定子
【図１】
2018177967.tif 000003
【図２】
2018177967.tif 000004