(57)【要約】【課題】過酷な摩耗に耐えるような高い耐摩耗性を備えたスエード調人工皮革を提供する。【解決手段】合成繊維の不織布と不織布に含浸付与されたポリウレタンを含むスエード調人工皮革生機に、アクリル系樹脂とシリコーン系柔軟剤とをさらに含有させたスエード調人工皮革。また、合成繊維の不織布と不織布に含浸付与されたポリウレタンを含むスエード調人工皮革生機を準備する工程と、スエード調生機に、アクリル系樹脂０．５〜８質量％とシリコーン系柔軟剤０．０５〜０．７質量％とを付与する工程と、を含む耐摩耗性のスエード調人工皮革の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成繊維の不織布と前記不織布に含浸付与されたポリウレタンを含むスエード調人工皮革生機に、アクリル系樹脂とシリコーン系柔軟剤をさらに含有させたことを特徴とするスエード調人工皮革。
【請求項２】
前記合成繊維の表面に前記アクリル系樹脂及び前記シリコーン系柔軟剤が付着している請求項１に記載のスエード調人工皮革。
【請求項３】
前記合成繊維は繊維束状に存在する平均繊度０．５ｄｔｅｘ以下のマイクロファイバーである請求項１または２に記載のスエード調人工皮革。
【請求項４】
前記スエード調人工皮革生機に対して、前記アクリル系樹脂０．５〜８質量％と前記シリコーン系柔軟剤０．０５〜０．７質量％とを含有させた請求項１〜３の何れか１項に記載のスエード調人工皮革。
【請求項５】
テーバー摩耗試験（摩耗輪Ｈ−２２、荷重５００ｇ）により、表面を１０００回摩耗したときの摩耗減量が４５ｍｇ以下である請求項１〜４の何れか１項に記載のスエード調人工皮革。
【請求項６】
ソフトネスが３．０ｍｍ以上である請求項１〜５の何れか１項に記載のスエード調人工皮革。
【請求項７】
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６（６．１７．５Ｅ法  マーチンデール法）に準じ、押圧荷重１２ｋＰａ（ｇｆ／ｃｍ２）、摩耗回数２０００回で実施する耐ピリング性試験において、１〜３級を示す請求項１〜６の何れか１項に記載のスエード調人工皮革。
【請求項８】
耐摩耗性のスエード調人工皮革の製造方法であって、
合成繊維の不織布と前記不織布に含浸付与されたポリウレタンを含むスエード調人工皮革生機を準備する工程と、
前記スエード調人工皮革生機に、アクリル系樹脂とシリコーン系柔軟剤とを付与する工程と、を含むことを特徴とするスエード調人工皮革の製造方法。
【請求項９】
前記スエード調人工皮革生機に対して、前記アクリル系樹脂０．５〜８質量％と前記シリコーン系柔軟剤０．０５〜０．７質量％とを付与する請求項８に記載のスエード調人工皮革の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐摩耗性に優れたスエード調人工皮革に関する。
【背景技術】
【０００２】
スエード調人工皮革はスポーツ靴やカジュアル靴の甲皮材として好ましく用いられている。スポーツ靴においては、高い耐摩耗性を求められることが多い。耐摩耗性が求められるスポーツ靴の中でも、例えば、スケートボード用靴はスケートボード表面のざらついた滑り止め部分を靴の甲で蹴り上げるようにしてスケートボードを操作するために、極めて高い耐摩耗性が要求される。このような高い耐摩耗性の要求のために、従来、スケートボード用靴には耐摩耗性が高い良質で厚手のスエード調の天然皮革が用いられており、天然皮革よりも耐摩耗性が劣るスエード調人工皮革は用いられていなかった。
【０００３】
耐摩耗性の高いスエード調人工皮革としては、例えば、下記特許文献１は、表面繊維層と繊維構造体であるスクリムが交絡一体化した構造と熱可塑性樹脂からなり、熱可塑性樹脂の少なくとも一部が塊状形状で表面繊維層の表面に露出しており、また、少なくとも一部が該主体繊維間を接着していることを特徴とする耐摩耗性に優れた人工皮革を開示する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−２２７６３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、過酷な摩耗に耐えるような高い耐摩耗性を備えたスエード調人工皮革を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一局面は、合成繊維の不織布と不織布に含浸付与されたポリウレタンを含むスエード調人工皮革生機に、アクリル系樹脂とシリコーン系柔軟剤をさらに含有させたスエード調人工皮革である。本発明によれば、スエード調人工皮革生機に、アクリル系樹脂とシリコーン系柔軟剤を付与することにより、スエード調人工皮革の優れた外観や風合いを失わせずに高い耐摩耗性を賦与することができる。また、上記スエード調人工皮革においては、合成繊維の表面にアクリル系樹脂及びシリコーン系柔軟剤が付着していることが好ましい。本発明においては、アクリル系樹脂は繊維にコシを付与し、コシの付与された繊維をシリコーン系柔軟剤が滑らせることにより、激しく摩擦されても摩耗しにくくなる。なお、アクリル系樹脂のみを付与した場合には、繊維にコシが出て摩擦を受けた場合に逃げることができなくなって摩耗しやすくなる。また、シリコーン系柔軟剤のみを付与した場合には、滑り性のみが付与されることにより、摩擦された場合に繊維が抜けやすくなって摩耗しやすくなる。また、アクリル系樹脂の代わりに、ポリウレタンを用いた場合には耐摩耗性は向上しない。
【０００７】
また、合成繊維は繊維束状に存在する平均繊度０．５ｄｔｅｘ以下のマイクロファイバーであることが、優れた風合いやしなやかさを保持しながら、高い耐摩耗性を備える点から好ましい。また、合成繊維が繊維束を形成している場合には、繊維束の繊維同士の空隙に毛細管現象でアクリル系樹脂及びシリコーン系柔軟剤が充分に吸収されて繊維一本一本にアクリル系樹脂及びシリコーン系柔軟剤が付着する点から好ましい。
【０００８】
また、スエード調人工皮革においては、スエード調人工皮革生機に対して、アクリル系樹脂０．５〜８質量％とシリコーン系柔軟剤０．０５〜０．７質量％とを含有させることが、高い耐摩耗性を保持しながら、しなやかさにも優れる点から好ましい。
【０００９】
また、スエード調人工皮革においては、テーバー摩耗試験（摩耗輪Ｈ−２２、荷重５００ｇ）により、表面を１０００回摩耗したときの摩耗減量が４５ｍｇ以下である好ましい。本発明のスエード調人工皮革においては、所謂マーチンデール摩耗試験のようなゆるい摩耗ではなく、目の粗いＨ２２の摩耗輪を用いたテーバー摩耗試験において、とくに顕著な効果を発揮する。
【００１０】
また、スエード調人工皮革においては、ソフトネスが３．０ｍｍ以上であることが、しなやかな風合いを保持することができる点から好ましい。
【００１１】
また、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６（６．１７．５Ｅ法  マーチンデール法）に準じ、押圧荷重１２ｋＰａ（ｇｆ／ｃｍ２）、摩耗回数２０００回で実施する耐ピリング性試験において、１〜３級を示すことが好ましい。
【００１２】
また、本発明の他の一局面は、耐摩耗性のスエード調人工皮革の製造方法であって、合成繊維の不織布と不織布に含浸付与されたポリウレタンを含むスエード調人工皮革生機を準備する工程と、スエード調人工皮革生機に、アクリル系樹脂とシリコーン系柔軟剤とを付与する工程と、を含む耐摩耗性のスエード調人工皮革の製造方法である。このような製造方法によれば、耐摩耗性が付与されたスエード調人工皮革が得られる。また、スエード調人工皮革生機に対して、アクリル系樹脂０．５〜８質量％とシリコーン系柔軟剤０．０５〜０．７質量％とを付与することが特に好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
過酷な摩耗に耐えるような高い耐摩耗性を備えたスエード調人工皮革が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明に係るスエード調人工皮革をその製造方法の一実施形態に沿って以下に説明する。本実施形態のスエード調人工皮革は、合成繊維の不織布と不織布に含浸付与されたポリウレタンを含み、アクリル系樹脂とシリコーン系柔軟剤をさらに含有する。
【００１５】
合成繊維の不織布を形成するための樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ），イソフタル酸変性ＰＥＴ，スルホイソフタル酸変性ＰＥＴ，ポリブチレンテレフタレート，ポリヘキサメチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル；ポリ乳酸，ポリエチレンサクシネート，ポリブチレンサクシネート，ポリブチレンサクシネートアジペート，ポリヒドロキシブチレート−ポリヒドロキシバリレート共重合体等の脂肪族ポリエステル；ポリアミド６，ポリアミド６６，ポリアミド１０，ポリアミド１１，ポリアミド１２，ポリアミド６−１２等のポリアミド；ポリプロピレン，ポリエチレン，ポリブテン，ポリメチルペンテン，塩素系ポリオレフィンなどのポリオレフィン；エチレン単位を２５〜７０モル％含有する変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール；およびポリウレタン系エラストマー，ポリアミド系エラストマー，ポリエステル系エラストマーなどのエラストマー等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂はそれぞれ単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
合成繊維の不織布を形成する繊維の繊度は特に限定されず、平均繊度０．５ｄｔｅｘ超のレギュラーファイバーであっても、平均繊度０．５ｄｔｅｘ以下のマイクロファイバーであってもよいが、しなやかな風合いと高い充実感を備えるスエード調人工皮革が得られる点からマイクロファイバーが特に好ましい。マイクロファイバーの平均繊度は、０．００１〜０．５ｄｔｅｘ、さらには０．００５〜０．３ｄｔｅｘ程度であることが好ましい。合成繊維の平均繊度が低すぎる場合には、繊維強力が低くなりすぎて得られるスエード調人工皮革の機械的特性が低くなる傾向がある。また、合成繊維の平均繊度が高すぎる場合には、繊維自体が嵩高いために繊維密度を上げることができなくなり、得られるスエード調人工皮革の充実感が低下する傾向がある。また、不織布の目付としては、１４０〜３０００ｇ／ｍ２程度であることが好ましい。また、厚みも特に限定されないが、例えば、０．５〜４．０ｍｍ、さらには０．８〜３．０ｍｍであることが好ましい。
【００１７】
本実施形態では、代表例として、選択的に除去される樹脂からなる海成分とマイクロファイバーを形成するための樹脂からなる島成分とを含む海島型複合繊維を用いてマイクロファイバーの不織布を製造する方法について詳しく説明する。
【００１８】
海島型複合繊維の島成分はマイクロファイバーを形成するための樹脂成分であり、上述したような合成繊維の不織布を形成するための樹脂が用いられる。また、海島型複合繊維の海成分は、海島型複合繊維をマイクロファイバーの繊維束に変換する際に、溶剤により選択的に抽出除去されたり、熱水または分解剤により選択的に分解除去されたりする成分である。海成分を形成する樹脂の具体例としては、例えば、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリスチレン，エチレン−プロピレン共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体，スチレン−エチレン共重合体，スチレン−アクリル共重合体，水溶性熱可塑性ポリビニルアルコール（水溶性ＰＶＡ）等のポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。
【００１９】
マイクロファイバーの不織布の製造においては、はじめに海島型複合繊維のウェブを形成する。ウェブの形成方法としては、紡糸した海島型複合繊維をスパンボンド法などによりネット上で融着させるような方法が好ましく用いられる。具体的には、海成分の樹脂と島成分の樹脂とを複合紡糸用口金から押出して溶融紡糸し、口金から吐出した溶融状態の海島型複合繊維を冷却装置により冷却した後、エアジェットノズルなどの吸引装置を用いて、目的の繊度となるように１０００〜６０００ｍ／分の引取速度に相当する速度の高速気流により牽引細化し、移動式ネットなどの捕集面上に堆積させることにより連続繊維（長繊維）のウェブを形成する。また、必要に応じて、得られたウェブをプレスすること等により部分的に圧着して形態を安定化させる処理をしてもよい。また、このような連続繊維のウェブの製造方法の代わりに、原綿供給装置、開繊装置、カード機などを用いる短繊維のウェブの製造方法を用いてもよい。なお、連続繊維のウェブを用いた場合には、繊維の嵩高性がおさえられ、繊維密度が高くなるために機械的特性や充実感に優れるスエード調人工皮革が得られる。海島型複合繊維の海成分と島成分との体積比に相当する横断面における海成分と島成分との平均面積比も特に限定されないが、５／９５〜７０／３０であることが好ましい。
【００２０】
上述のようにして得られたウェブを複数層重ねて絡合処理することにより海島型複合繊維の絡合体を形成する。具体的には、ウェブをクロスラッパー等を用いて厚さ方向に複数層重ね合わせた後、その両外側から同時または交互に少なくとも１つ以上のバーブが貫通する条件でニードルパンチを行う。このような工程により、海島型複合繊維同士が三次元的に絡合された海島型複合繊維の絡合体が得られる。なお、海島型複合繊維の絡合体には、その製造から絡合処理までのいずれかの段階で、針折れ防止油剤、帯電防止油剤、絡合向上油剤などのシリコーン系油剤または鉱物油系油剤を付与することが好ましい。また、海島型複合繊維の絡合体には熱収縮処理が施されることが好ましい。熱収縮処理により、海島型複合繊維の絡合体の絡合状態が緻密化されて形態保持性が良好になる。熱収縮処理としては、水蒸気による熱収縮処理や、７０〜１５０℃の温水に浸漬する処理等が挙げられるが、水蒸気による熱収縮処理が特に好ましい。
【００２１】
海島型複合繊維の絡合体には、ポリウレタンが含浸付与される。海島型複合繊維の絡合体にポリウレタンを含浸付与する方法の具体例としては、例えば、ポリウレタンエマルジョンやポリウレタン溶液を海島型複合繊維の絡合体に含浸させた後、乾燥することにより凝固させる。ポリウレタンの含有割合としては、ポリウレタンの固形分量／形成されるマイクロファイバーの量の質量比が５／９５〜３０／７０、さらには８／９２〜２５／７５、になるような比率に調整されることが好ましい。ポリウレタンの比率が高すぎる場合には、得られるスエード調人工皮革がポリウレタンのゴム感を持った風合いになり、高級感のある天然皮革に似たソフトな風合いが得られにくくなる傾向がある。
【００２２】
次にポリウレタンを付与された海島型複合繊維の絡合体に含まれる、海島型複合繊維の海成分を除去する。海成分を除去する方法としては、島成分を形成する樹脂を溶解及び分解せず、海成分を形成する樹脂のみを溶解または分解するような溶剤または分解剤でポリウレタンを含浸付与された海島型複合繊維の絡合体を処理する方法が挙げられる。島成分を形成する樹脂がポリアミド系樹脂やポリエステル系樹脂であり、海成分を形成する樹脂が水溶性ＰＶＡ樹脂である場合には、８５〜１００℃の温水が溶剤として用いられる。このようにして、マイクロファイバーである合成繊維の不織布と不織布に付与されたポリウレタンを含む人工皮革生機が形成される。
【００２３】
人工皮革生機は、必要に応じて、揉み柔軟化処理、逆シールのブラッシング処理、防汚処理、親水化処理、滑剤処理、酸化防止剤処理、紫外線吸収剤処理、蛍光剤処理、難燃剤処理等の仕上げ処理が施されてもよい。そして、その人工皮革生機の表面をコンタクトバフやエメリーバフなどでバフィング処理されることにより表面の繊維が起毛されてスエード調の表面に仕上げられる。このようにしてスエード調人工皮革生機が製造される。
【００２４】
得られたスエード調人工皮革生機は、必要に応じて、分散染料、酸性染料、カチオン染料、硫化染料、含金染料、スレン染料等の染料で染色される。染色方法も特に限定されず、高圧液流染色法、ジッガー染色法、サーモゾル連続染色法、ウインス染色法等から、繊維や染料の種類に応じて適宜選択されることが好ましい。
【００２５】
このようにして得られたスエード調人工皮革生機に、次のような処理によりアクリル系樹脂とシリコーン系柔軟剤とを含浸付与することにより、耐摩耗性が向上されたスエード調人工皮革が得られる。
【００２６】
本実施形態においては、耐摩耗性を賦与するための処理は、アクリル系樹脂とシリコーン系柔軟剤を含む処理液にスエード調人工皮革生機を含浸した後、引き上げて、乾燥させることにより付与する。なお、アクリル系樹脂とシリコーン系柔軟剤との付与は、それらを別々に付与してもよい。
【００２７】
アクリル系樹脂の配合には、アクリル系樹脂エマルジョンやアクリル系樹脂溶液、好ましくはアクリル系樹脂エマルジョンが用いられる。
【００２８】
アクリル系樹脂としては、特に限定されないが、例えば、軟質モノマーと硬質モノマーと、その他必要に応じて用いられる架橋性モノマーとを共重合させて得られるものが挙げられる。
【００２９】
軟質モノマーとは、その単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が−５℃未満、好ましくは−９０℃以上−５℃未満である非架橋性のエチレン性不飽和結合を有するモノマー成分である。軟質モノマーの具体例としては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸誘導体等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリル酸」の表記は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。
【００３０】
硬質モノマーとは、その単独重合体のＴｇが５０℃を越え、好ましくは５０℃を超えて２５０℃以下である非架橋性のエチレン性不飽和結合を有するモノマー成分である。硬質モノマーの具体例としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸誘導体；スチレン、α-メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミドなどのアクリルアミド類；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびそれらの誘導体；ビニルピロリドンなどの複素環式ビニル化合物；塩化ビニル、アクリロニトリル、ビニルエーテル、ビニルケトン、ビニルアミドなどのビニル化合物；エチレン、プロピレンなどで代表されるα-オレフィンなどが挙げられる。
【００３１】
架橋性モノマーとは、架橋構造を形成し得る単官能または多官能エチレン性不飽和モノマー単位、または、ポリマー鎖に導入されたエチレン性不飽和モノマー単位と反応して架橋構造を形成し得るモノマーである。このような架橋性モノマーの具体例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート類；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどのトリ（メタ）アクリレート類；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等などのテトラ（メタ）アクリレート類；ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼンなどの多官能芳香族ビニル化合物；アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸不飽和エステル類；２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートの２：１付加反応物、ペンタエリスリトールトリアクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートの２：１付加反応物、グリセリンジ（メタ）アクリレートとトリレンジイソシアネートの２：１付加反応物などの分子量が１５００以下のウレタンアクリレート；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの水酸基を有する（メタ）アクリル酸誘導体；（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミドなどのアクリルアミド類およびそれらの誘導体；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸誘導体；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのカルボキシル基を有するビニル化合物；ビニルアミドなどのアミド基を有するビニル化合物等が挙げられる。
【００３２】
上述した各種モノマーは、それぞれ単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。このようなアクリル系樹脂としては、ガラス転移温度（Ｔg）２０℃以下、好ましくは−６０〜２０℃程度の範囲のアクリル系樹脂が延展性に優れる点から好ましい。延展性に優れる場合には、摩擦されたときにアクリル系樹脂が延展することにより繊維の全体に付着してコシを与え、また、表面を充分に保護することにより、より切れやすくする傾向がある。
【００３３】
また、シリコーン系柔軟剤の配合には、シリコーン系柔軟剤のエマルジョンや溶液状のシリコーン系柔軟剤が用いられる。
【００３４】
シリコーン系柔軟剤としては、繊維加工剤として用いられている、例えば、アミノ変性シリコーン系、アルキルシリコーン系、アミド変性シリコーン系、エポキシ変性シリコーン系などの各種シリコーン系柔軟剤が特に限定なく用いられる。これらは単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中では、特に、アミノ変性シリコーン系柔軟剤が繊維に対し適度な滑性を与えられる点からとくに好ましい。
【００３５】
そして、これらを併用することにより、スエード調人工皮革の外観や風合いを保ちつつ、高い耐摩耗性を賦与することができる。
【００３６】
本実施形態のスエード調人工皮革中のアクリル系樹脂の含有割合は、スエード調人工皮革生機に対して０．５〜８質量％、さらには、１．５〜６質量％であることが好ましい。アクリル系樹脂の含有割合が高すぎる場合には、耐摩耗性が低下するとともに、柔軟性も失われる傾向がある。また、アクリル系樹脂の含有割合が低すぎる場合には、耐摩耗性の向上効果が充分に発現しない傾向がある。
【００３７】
また、スエード調人工皮革中のシリコーン系柔軟剤の含有割合は、スエード調人工皮革生機に対して０．０５〜０．７質量％、さらには、０．１〜０．６質量％であることが好ましい。シリコーン系柔軟剤の含有割合が高すぎる場合には耐ピリング性が低下する傾向がある。また、シリコーン系柔軟剤の含有割合が低すぎる場合には、耐摩耗性の向上効果が充分に発現しないことがある。
【００３８】
アクリル系樹脂とシリコーン系柔軟剤をスエード調人工皮革生機に付与する方法は特に限定されないが、一例としては、アクリル系樹脂エマルジョンとシリコーン系柔軟剤エマルジョンを含む処理液にスエード調人工皮革生機を含浸させた後、引き上げて、乾燥する溶液含浸法が挙げられる。乾燥条件は特に限定されないが、１００〜１５０℃で１〜２０分間程度乾燥させることが好ましい。このとき、処理液中の水分が乾燥されることにより、合成繊維の表面にアクリル系樹脂及びシリコーン系柔軟剤が付着する。その結果、アクリル系樹脂が合成繊維にコシを付与し、コシの付与された繊維をシリコーン系柔軟剤が滑らせることにより、激しく摩擦されても摩耗しにくくなる。
【００３９】
以上のようにして、本実施形態のスエード調人工皮革が得られる。本実施形態のスエード調人工皮革の製造方法によれば、しなやかな風合いと、優れた外観と、高い耐摩耗性とを兼ね備えたスエード調人工皮革が得られる。スエード調人工皮革の耐摩耗性としては、所謂マーチンデール摩耗試験のようなゆるい摩耗ではなく、テーバー摩耗試験（摩耗輪Ｈ−２２、荷重５００ｇ）により、表面を１０００回摩耗したときの摩耗減量が４５ｍｇ以下、さらには３５ｍｇ以下であることが、高い耐摩耗性が要求される靴の甲皮材として用いることができる点から好ましい。また、スエード調人工皮革のしなやかさとしては、ソフトネスが２．９ｍｍ以上、さらには３．２ｍｍ以上であることが好ましい。また、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６（６．１７．５Ｅ法  マーチンデール法）に準じ、押圧荷重１２ｋＰａ（ｇｆ／ｃｍ２）、摩耗回数２０００回で実施する耐ピリング性試験において、１〜３級、さらには１〜２級であることが摩擦されてもピリング発生の少ないスエード調人工皮革になる点から好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明の範囲はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００４１】
［実施例１］
水溶性ＰＶＡ樹脂を海成分とし、イソフタル酸変性度６モル％のＰＥＴを島成分とし、繊維１本あたりの島数が２５島で、海成分／島成分が２５／７５（質量比）となるような溶融複合紡糸用口金を用い、２６０℃で海島型のフィラメントを口金より吐出した。そして、紡糸速度が４０００ｍ／ｍｉｎとなるようにエジェクター圧力を調整し、平均繊度２．５ｄｔｅｘの連続繊維の海島型複合繊維をネット上に捕集し、目付３０ｇ／ｍ２の連続繊維のウェブを得た。
【００４２】
得られたウェブをクロスラッピングすることにより６枚重ね、これに、針折れ防止油剤をスプレーした。そして、６バーブのニードル針で２０００パンチ／ｃｍ２のパンチ密度でニードルパンチングすることにより、海島型複合繊維の絡合体を得た。そして、海島型複合繊維の絡合体を水蒸気により熱収縮させた。熱収縮された海島型複合繊維の絡合体に、ポリウレタンエマルジョンを含浸させた後、１２０℃で１０分間乾燥した。
【００４３】
そして、ポリウレタンを含浸させた海島型複合繊維の絡合体を９５℃の熱水中に１０分間浸漬することにより海成分を除去してマイクロファイバーを形成した後、１２０℃で１０分間乾燥させた。次いで両面を＃２４０および＃３２０のサンドペーパーでバフィング処理した。このようにして平均繊度０．０８ｄｔｅｘの変性ＰＥＴ繊維の不織布及び１２．５質量％のポリウレタンを含むスエード調人工皮革生機が得られた。
【００４４】
スエード調人工皮革生機を、８０℃の熱水中に２０分間湯通しして熱水になじませると共に生地をリラックスさせた後、高圧液流染色機（（株）日阪製作所サーキュラー染色機））を用いて下記条件で染色した。このようにしてベージュ色に染色された厚み１．０ｍｍ、目付５００ｇ／ｍ２のスエード調人工皮革生機を得た。
【００４５】
（染色条件）
染料液：
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ７３（分散染料）（北陸カラー（株）製）４．３５％ｏ．ｗ．ｆ．
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １６７．１（分散染料）（北陸カラー（株）製）２．０１％ｏ．ｗ．ｆ．
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６３（分散染料）（北陸カラー（株）製）５．４８％ｏ．ｗ．ｆ．
・「ＡＬ」（均染剤）（日本化薬（株）製）２．０ｇ／ｄｍ３
・「ニューバッファーＫ」（ｐＨ調節剤）（ミテジマ化学（株）製）１．８ｇ／ｄｍ３
・「Ｈ８６７」（金属イオン封鎖剤）（一方社油脂工業（株）製）０．５ｇ／ｄｍ３
染色温度：１２０℃
染色時間：４０分間
浴比：１：２０
【００４６】
そして、染色されたスエード調人工皮革生機を、アクリル系樹脂エマルジョン（日華化学（株）のカセゾールARS-2、樹脂分６０質量％、Tg −１７℃）見掛け１．５質量%及びシリコーン系柔軟剤（アミノ変性シリコーン系、有効成分２１．５質量％、吉村油化学（株）製のソフトロン  DX-1）見掛け５．９質量％含む処理液に含浸付与した。そして、１００℃の乾燥機で１０分間乾燥した。その後、含浸工程で固着した表面の毛羽をエチケットブラシ（登録商標）により起毛処理することにより、スエード調人工皮革を得た。ピックアップ率から計算されたスエード調人工皮革生機に対して付与された各成分の有効成分割合は、アクリル系樹脂０．５質量％であり、シリコーン系柔軟剤０．７０質量％であった。
【００４７】
なお、スエード調人工皮革生機に対して付与された各成分割合は、スエード調人工皮革生機を処理液に浸漬して引き上げたときの処理液のピックアップ率に、処理液中のシリコーン系柔軟剤及びアクリル系樹脂エマルジョンの不揮発分の合計割合（質量％）を乗じて算出した。
【００４８】
そして、得られたスエード調人工皮革のテーバー摩耗減量、耐ピリング性及びソフトネスを以下の各方法に従って評価した。
【００４９】
〈テーバー摩耗減量〉
テーバーアブレージョンテスター（TABER INSTRUMENT Corp製）を用いて、ターンテーブル上の２個の摩耗輪（Ｈ−２２、荷重５００ｇ）を用い、スエード調人工皮革の表面を１０００回摩耗したときの摩耗減量を測定した。
【００５０】
〈耐ピリング性〉
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６（６．１７．５Ｅ法  マーチンデール法）に準じ、押圧荷重１２ｋＰａ（ｇｆ／ｃｍ２）、摩耗回数２０００回でマーチンデール摩耗試験機を用いて試験を行い、以下の等級基準で判定した。
１：変化なし
２：最大径１ｍｍ未満のピリングが僅かに発生した。
３：最大径１〜２ｍｍのピリングが発生した。
４：最大径１〜２ｍｍのピリングが多量に発生した。
５：最大径２ｍｍ超のピリングが多量に発生した。
【００５１】
〈ソフトネス〉
イギリスＭＳＡエンジニアリングシステム社の皮革ソフトネス計測装置ＳＴ−３００を使用して、１サンプルについて任意の５点でソフトネスの測定を実施し、その５点の平均値をソフトネスの値とした。
【００５２】
以上の結果をまとめて表１に示す。
【００５３】
【表１】
2018109248.tif 000002
【００５４】
［実施例２〜１８］
実施例１において、スエード調人工皮革生機に対して付与された各成分割合を表１に示したように変更した以外は実施例１と同様にしてスエード調の人工皮革を得、評価した。結果を表１に示す。
【００５５】
［実施例１９］
実施例３において、アクリル系樹脂エマルジョン（日華化学（株）製のカセゾールＡＲＳ−２）の代わりに、アクリル系樹脂エマルジョン（ＤＩＣ（株）製のボンコートＡＢ−８８６、Ｔｇ−３８℃）を用いた以外は実施例３と同様にしてスエード調の人工皮革を得、評価した。結果を表１に示す。
【００５６】
［実施例２０］
実施例３において、シリコーン系柔軟剤（アミノ変性シリコーン系、吉村油化学（株）製のソフトロン  ＤＸ−１）の代わりに、シリコーン系柔軟剤（エポキシ変性シリコーン系、信越化学（株）製のＸ−５１−１２６４）を用いた以外は実施例３と同様にしてスエード調の人工皮革を得、評価した。結果を表１に示す。
【００５７】
［実施例２１］
実施例１において、平均繊度０．０８ｄｔｅｘの変性ＰＥＴ繊維の不織布に代えて、平均繊度０．３ｄｔｅｘの変性ＰＥＴ繊維の不織布を用い、１１．０質量％のポリウレタンを含むスエード調人工皮革生機を準備した。そして、スエード調人工皮革生機を、８０℃の熱水中に２０分間湯通しして熱水になじませると共に生地をリラックスさせた後、高圧液流染色機（（株）日阪製作所サーキュラー染色機））を用いて下記条件で染色した。このようにしてベージュ色に染色された厚み１．０ｍｍ、目付５５０ｇ／ｍ２のスエード調人工皮革生機を得た。
【００５８】
染色条件
染料液：
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ７３（分散染料）（北陸カラー（株）製）３．０５％ｏ．ｗ．ｆ．
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １６７．１（分散染料）（北陸カラー（株）製）１．４１％ｏ．ｗ．ｆ．
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６３（分散染料）（北陸カラー（株）製）３．８４％ｏ．ｗ．ｆ．
・「ＡＬ」（均染剤）（日本化薬（株）製）２．０ｇ／ｄｍ３
・「ニューバッファーＫ」（ｐＨ調節剤）（ミテジマ化学（株）製）１．８ｇ／ｄｍ３
・「Ｈ８６７」（金属イオン封鎖剤）（一方社油脂工業（株）製）０．５ｇ／ｄｍ３
染色温度：１２０℃
染色時間：４０分間
浴比：１：２０
【００５９】
そして、染色されたスエード調人工皮革生機を、アクリル系樹脂エマルジョン（日華化学（株）のカセゾールARS-2）見掛け１０．０質量％及びシリコーン系柔軟剤（吉村油化学（株）製のソフトロン  DX-1）見掛け１．０質量％含む処理液に含浸付与した。そして、１００℃の乾燥機で１０分間乾燥した。その後、含浸工程で固着した表面の毛羽をエチケットブラシ（登録商標）により起毛処理することにより、スエード調人工皮革を得た。ピックアップ率から計算されたスエード調人工皮革生機に対して付与された各成分の有効成分割合は、アクリル系樹脂３．３質量％であり、シリコーン系柔軟剤０．１２質量％であった。このようにして得られたスエード調人工皮革を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００６０】
［実施例２２］
実施例１において、平均繊度０．０８ｄｔｅｘの変性ＰＥＴ繊維の不織布に代えて、平均繊度２ｄｔｅｘの変性ＰＥＴ繊維の不織布を用い、１２．５質量％のポリウレタンを含むスエード調人工皮革生機を準備した。そして、スエード調人工皮革生機を、８０℃の熱水中に２０分間湯通しして熱水になじませると共に生地をリラックスさせた後、高圧液流染色機（（株）日阪製作所サーキュラー染色機））を用いて下記条件で染色した。このようにしてベージュ色に染色された厚み１．０ｍｍ、目付５５０ｇ／ｍ２のスエード調人工皮革生機を得た。
【００６１】
染色条件
染料液：
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ７３（分散染料）（北陸カラー（株）製）１．３９％ｏ．ｗ．ｆ．
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  １６７．１（分散染料）（北陸カラー（株）製）０．６４％ｏ．ｗ．ｆ．
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６３（分散染料）（北陸カラー（株）製）１．７５％ｏ．ｗ．ｆ．
・「ＡＬ」（均染剤）（日本化薬（株）製）２．０ｇ／ｄｍ３
・「ニューバッファーＫ」（ｐＨ調節剤）（ミテジマ化学（株）製）１．８ｇ／ｄｍ３
・「Ｈ８６７」（金属イオン封鎖剤）（一方社油脂工業（株）製）０．５ｇ／ｄｍ３
染色温度：１２０℃
染色時間：４０分間
浴比：１：２０
【００６２】
そして、染色されたスエード調人工皮革生機を、アクリル系樹脂エマルジョン（日華化学（株）のカセゾールARS-2）見掛け１０．０質量％及びシリコーン系柔軟剤（吉村油化学（株）製のソフトロン  DX-1）見掛け１．０質量％含む処理液に含浸付与した。そして、１００℃の乾燥機で１０分間乾燥した。その後、含浸工程で固着した表面の毛羽をエチケットブラシ（登録商標）により起毛処理することにより、スエード調人工皮革を得た。ピックアップ率から計算されたスエード調人工皮革生機に対して付与された各成分の有効成分割合は、アクリル系樹脂３．１質量％であり、シリコーン系柔軟剤０．１１質量％であった。このようにして得られたスエード調人工皮革を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００６３】
［比較例１］
実施例１において、アクリル系樹脂及びシリコーン系柔軟剤を含む処理液で処理する工程を省略したスエード調人工皮革生機を実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００６４】
［比較例２］
実施例３において、アクリル系樹脂エマルジョンの代わりに、ポリウレタンエマルジョン（ポリカーボネート系ポリウレタン、１００％モジュラス ３．０ＭＰa）を用いた以外は実施例３と同様にしてスエード調の人工皮革を得、評価した。結果を表１に示す。
【００６５】
［比較例３〜１０］
実施例１において、スエード調人工皮革生機に対して付与された各成分割合を表１に示したように変更した以外は実施例１と同様にしてスエード調の人工皮革を得、評価した。結果を表１に示す。
【００６６】
表１の結果を参照すれば、本発明に係る実施例１〜２２で得られたスエード調人工皮革は何れも、アクリル系樹脂及びシリコーン系柔軟剤を付与する前の比較例１のスエード調人工皮革生機よりも耐摩耗性が顕著に向上した。また、ソフトネスも２．９以上であり、しなやかな風合いも維持されていた。一方、アクリル系樹脂に代えて、ポリウレタンをシリコーン系柔軟剤とともに付与した比較例２のスエード調人工皮革では耐摩耗性が大幅に低下した。また、比較例３〜６に示すように、シリコーン系柔軟剤のみを付与した場合、また、比較例７〜１０に示すように、アクリル系樹脂のみを付与した場合には、耐摩耗性が顕著に低下した。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
本発明によれば、しなやかさを失わせずに耐摩耗性が向上したスエード調人工皮革が得られる。このようなスエード調人工皮革は、高い耐摩耗性が要求されるようなスポーツシューズの甲皮材等に好ましく用いられる。