(57)【要約】【課題】低燃費性、耐摩耗性、耐チッピング性能、高速での氷雪上性能、氷雪がない低温路面での高速性能（操縦安定性、グリップ性能）をバランス良く改善するスタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物、及びそれを用いたスタッドレスタイヤを提供する。【解決手段】イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカと、可塑剤とを含有し、前記ゴム成分１００質量％中の前記イソプレン系ゴム及び前記ブタジエンゴムの合計含有量が８０質量％以上、前記ブタジエンゴムの含有量が３０質量％以上、前記スチレンブタジエンゴムの含有量が０．３〜１０質量％、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１２０質量部以上、前記可塑剤の含有量が５０質量部以上であるスタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカと、可塑剤とを含有し、
前記ゴム成分１００質量％中の前記イソプレン系ゴム及び前記ブタジエンゴムの合計含有量が８０質量％以上、前記ブタジエンゴムの含有量が３０質量％以上、前記スチレンブタジエンゴムの含有量が０．３〜１０質量％、
前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１２０質量部以上、前記可塑剤の含有量が５０質量部以上であるスタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分１００質量％中の前記イソプレン系ゴム及び前記ブタジエンゴムの合計含有量が９０質量％以上、前記スチレンブタジエンゴムの含有量が０．３〜５質量％である請求項１記載のスタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物。
【請求項３】
前記シリカの窒素吸着比表面積が１８０ｍ２／ｇ以上である請求項１又は２記載のスタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物。
【請求項４】
前記ブタジエンゴムは、シス含量が７０質量％以上である請求項１〜３のいずれかに記載のスタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物。
【請求項５】
前記可塑剤が液体可塑剤及び／又は固体可塑剤である請求項１〜４のいずれかに記載のスタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物。
【請求項６】
前記液体可塑剤は、エステル系可塑剤、テルペン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、及び液状ジエン系ポリマーからなる群より選択される少なくとも１種である請求項５記載のスタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物。
【請求項７】
前記固体可塑剤は、軟化点が２５〜１００℃である請求項５記載のスタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製したキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物、及びそれを用いたスタッドレスタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来からスタッドレスタイヤ（冬用タイヤ）のキャップトレッドには、低温特性を考慮して、天然ゴム及びブタジエンゴムのみからなるゴム成分が汎用されており、更に氷上性能を向上する目的で、シリカと特定のブタジエンゴムを配合する技術等が開示されている（特許文献１参照）。
【０００３】
一方、近年、道路事情が向上し、スタッドレスタイヤで高速走行する機会が多くなっているが、従来のスタッドレスタイヤは、比較的低速の氷雪上性能を重視していることに起因して、高速走行時の操縦安定性、グリップ性能に劣る傾向がある。
【０００４】
また、資源保護の観点から、耐摩耗性の向上も求められているが、スタッドレスタイヤ配合のような比較的低硬度のゴム成分に、シリカ等の充填剤を多く配合すると、通常の耐摩耗性は向上するものの、ゴムのチッピングに起因する摩耗が改善されないケースが多く見られる。このような傾向は、氷上性能を向上させるために発泡したり、表面に細かいサイプを施したようなパターンを有するタイヤには特に顕著に見られる。
【０００５】
更に、耐摩耗性、低燃費性能等の性能の点で有望と考えられる微粒子シリカ配合系では、微粒子シリカのブタジエンゴム層と天然ゴム層間での分配や、各層中での分散のコントロールが難しく、氷雪が存在しない路面上での高速性能やチッピング摩耗に対する耐性がサマータイヤに比較して大きく劣る傾向がある。加えて、自動車性能の向上により、氷上道路でも比較的高速で走行するドライバーも多く、高速の氷上性能も向上する必要もある。
【０００６】
従って、高速での氷雪上性能を向上しつつ、氷雪がない低温路面での高速性能（操縦安定性、グリップ性能）、耐摩耗性、耐チッピング性能を改善し、低燃費性、耐摩耗性、耐チッピング性能、高速での氷雪上性能、氷雪がない低温路面での高速性能（操縦安定性、グリップ性能）、等の性能をバランス良く改善することが望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１５−２３２１１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記課題を解決し、低燃費性、耐摩耗性、耐チッピング性能、高速での氷雪上性能、氷雪がない低温路面での高速性能（操縦安定性、グリップ性能）をバランス良く改善するスタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物、及びそれを用いたスタッドレスタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカと、可塑剤とを含有し、前記ゴム成分１００質量％中の前記イソプレン系ゴム及び前記ブタジエンゴムの合計含有量が８０質量％以上、前記ブタジエンゴムの含有量が３０質量％以上、前記スチレンブタジエンゴムの含有量が０．３〜１０質量％、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１２０質量部以上、前記可塑剤の含有量が５０質量部以上であるスタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物に関する。
【００１０】
前記ゴム成分１００質量％中の前記イソプレン系ゴム及び前記ブタジエンゴムの合計含有量が９０質量％以上、前記スチレンブタジエンゴムの含有量が０．３〜５質量％であることが好ましい。
【００１１】
前記シリカの窒素吸着比表面積が１８０ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。
前記ブタジエンゴムは、シス含量が７０質量％以上であることが好ましい。
前記可塑剤が液体可塑剤及び／又は固体可塑剤であることが好ましい。
【００１２】
前記液体可塑剤は、エステル系可塑剤、テルペン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、及び液状ジエン系ポリマーからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１３】
前記固体可塑剤は、軟化点が２５〜１００℃であることが好ましい。
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製したキャップトレッドを有するスタッドレスタイヤに関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム及びスチレンブタジエンゴムを含むゴム成分と、シリカと、可塑剤とを含有し、前記ゴム成分１００質量％中の前記イソプレン系ゴム及び前記ブタジエンゴムの合計含有量が８０質量％以上、前記ブタジエンゴムの含有量が３０質量％以上、前記スチレンブタジエンゴムの含有量が０．３〜１０質量％、前記ゴム成分１００質量部に対する前記シリカの含有量が１２０質量部以上、前記可塑剤の含有量が５０質量部以上であるスタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物であるので、低燃費性、耐摩耗性、耐チッピング性能、高速での氷雪上性能、氷雪がない低温路面での高速性能（操縦安定性、グリップ性能）をバランス良く改善できる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
〔スタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物〕
本発明のスタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物は、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含むゴム成分と、シリカと、可塑剤とをそれぞれ所定量含むものである。
【００１６】
前記のとおり、シリカ配合では、ＢＲ、ＮＲ等の各ゴム層の層間における分配、各ゴム層中での分散コントロールが一般に困難であるが、本発明では、多量のシリカを含む配合において、ゴム成分として所定量のイソプレン系ゴムとＢＲを用いる他、更にＳＢＲを少量配合し、更に可塑剤も配合している。そのため、加工性が向上し、モルホロジーコントロールが困難なイソプレン系ゴムとＢＲの配合系でもモルホロジーを安定化させることが可能となる。従って、各ゴム層へのシリカの均等な分配を実現できると共に、各ゴム層内でのシリカ分散の向上も可能となり、その結果、高速での氷雪上性能、氷雪がない低温路面での高速性能（操縦安定性、グリップ性能）、耐チッピング性能を向上できる。
【００１７】
よって、本発明では、良好な低燃費性、耐摩耗性を得つつ、高速での氷雪上性能、氷雪がない低温路面での高速性能（操縦安定性、グリップ性能）、耐チッピング性能の改善が可能となるため、これらの性能バランスを顕著に改善できる。特に、所定量のイソプレン系ゴム、ＢＲ、シリカ及び可塑剤を含む本願特定配合に少量のＳＢＲを添加した場合、他の配合に添加するケースに比べて、前記性能バランスが顕著に（相乗的に）改善されるという効果を奏する。
【００１８】
前記キャップトレッドゴム組成物では、イソプレン系ゴムが使用される。
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、改質ＮＲ、変性ＮＲ、変性ＩＲ等が挙げられる。ＮＲは、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０等、ＩＲは、ＩＲ２２００等、タイヤ工業で一般的なものを使用できる。改質は、脱タンパク質天然ゴム（ＤＰＮＲ）、高純度天然ゴム（ＵＰＮＲ）等、変性ＮＲは、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、水素添加天然ゴム（ＨＮＲ）、グラフト化天然ゴム等、変性ＩＲは、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上である。２０質量％以上にすることで、良好な耐破壊性が得られる傾向がある。該含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。６０質量％以下にすることで、良好な低温性能が得られる傾向がある。
【００２０】
前記キャップトレッドゴム組成物では、ＢＲが使用される。ＢＲとしては特に限定されず、高シス含量のＢＲ（ハイシスＢＲ）、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ等、タイヤ分野において公知のものを使用できる。なかでも、ハイシスＢＲを好適に使用できる。ＢＲは、非変性ＢＲ、変性ＢＲのいずれも使用可能である。市販品としては、宇部興産（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、３０質量％以上である。３０質量％以上にすることで、良好な氷雪上性能（低温性能）が得られる傾向がある。好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上である。ＢＲの含有量の上限は、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。８０質量％以下にすることで、氷雪がない低温路面での高速性能を確保できる傾向がある。
【００２２】
ＢＲのシス含量は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上である。ハイシスＢＲにより、低温性能、耐摩耗性をバランスよく向上できる。ＢＲ１００質量％中のハイシスＢＲの含有量は、５０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％が最も好ましい。
なお、本明細書において、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析により算出される値である。
【００２３】
変性ＢＲは特に限定されず、例えば、シリカと相互作用する変性基を有するＢＲを使用できる。なかでも、シス含量が７０質量％以上のブタジエン重合体の活性末端に、少なくともアルコキシシラン化合物が結合した変性ＢＲが好ましい。
【００２４】
変性ＢＲは、公知の方法で製造できる。例えば、重合触媒の存在下、ブタジエンを重合反応させてブタジエン重合体を得、得られたブタジエン重合体の活性末端をアルコキシシラン化合物により変性（以下、「変性反応」ともいう）して調製できる。一例として、国際公開第０３／０４６０２０号パンフレットに記載された重合触媒の存在下で重合することにより、シス含量を７０質量％以上にできる。
【００２５】
ブタジエン重合体の活性末端の変性に用いるアルコキシシラン化合物は、アルコキシシリル基を含む２つ以上の反応基を有するものが好ましい。アルコキシシリル基以外の反応基としては、特にその種類は限定されないが、例えば、エポキシ基、イソシアネート基、カルボニル基、シアノ基、アミノ基等の官能基が好ましい。なお、上記アルコキシシラン化合物は、部分縮合物でも、該アルコキシシラン化合物と該部分縮合物の混合物でもよい。
【００２６】
前記アルコキシシラン化合物としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、〔３−（ジエチルアミノ）プロピル〕トリメトキシシラン、〔３−（ジエチルアミノ）プロピル〕トリエトキシシラン、及びそれらの部分縮合物、等を好適に使用できる。
【００２７】
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム及びＢＲの合計含有量は、８０質量％以上である。８０質量％以上にすることで、良好な低温性能が得られる傾向がある。好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。該合計含有量は、好ましくは９９．７質量％以下、より好ましくは９９．０質量％以下である。９９．７質量％以下にすることで、氷雪がない低温路面での高速性能を確保できる傾向がある。
【００２８】
前記キャップトレッドゴム組成物では、ＳＢＲが使用される。ＳＢＲとしては特に限定さないが、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）などが挙げられる。ＳＢＲは、非変性ＳＢＲ、変性ＳＢＲのいずれも使用可能である。市販品としては、住友化学（株）、ＪＳＲ（株）、旭化成（株）、日本ゼオン（株）等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、低温性能を確保しながら、高速操縦安定性、耐チッピング性能を向上できるという点から、０．３質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上である。また、該ＳＢＲの含有量は、氷雪上性能の観点から、１０質量％以下、好ましくは９質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。上記範囲内のＳＢＲの配合により、高速での走行性能、耐チッピング性能を向上できる。
【００３０】
ＳＢＲのスチレン含量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上である。１０質量％以上にすることで、本発明の効果が充分に得られる傾向がある。該スチレン含量は、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下である。４０質量％以下にすることで、良好な氷雪上性能が得られる傾向がある。なお、本明細書において、スチレン含量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
【００３１】
また、本発明におけるＳＢＲは、ＳＢＲとしての性質を損なわない程度（例えば、３質量％以下）の割合で他の成分を共重合したものでもよい。具体的には、変性基導入のための化合物、ブタジエン以外のジエン系モノマー等が挙げられる。
【００３２】
ゴム成分は、本発明の効果を阻害しない範囲内で他のゴム成分を配合してもよい。他のゴム成分としては、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）等が挙げられる。なお、ＮＲ等の各種ゴム成分は、単独又は２種以上を併用できる。
【００３３】
前記キャップトレッドゴム組成物では、充填剤として、シリカが使用される。
シリカの含有量は、ゴム１００質量部に対して、１２０質量部以上である。１２０質量部以上にすることで、優れた耐摩耗性、ウェット性能が得られる傾向がある。下限は、１２５質量部以上が好ましく、１３０質量部以上がより好ましく、１３５質量部以上が更に好ましい。該含有量の上限は、加工性、氷上性能の観点から、２５０質量部以下が好ましく、２２０質量部以下がより好ましい。
【００３４】
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。なお、シリカは、単独又は２種以上を併用できる。市販品としては、東ソーシリカ（株）製のＮｉｐｓｉｌ  ＡＱ（Ｎ２ＳＡ：２００ｍ２／ｇ、ＣＴＡＢ比表面積：１５５ｍ２／ｇ）；ローディア社製のＺｅｏｓｉｌ  Ｐｒｅｍｉｕｍ  ２００ＭＰ（Ｎ２ＳＡ：２００ｍ２／ｇ、ＣＴＡＢ比表面積：２００ｍ２／ｇ）、ＨＲＳ  １２００ＭＰ（Ｎ２ＳＡ：２００ｍ２／ｇ、ＣＴＡＢ比表面積：１９５ｍ２／ｇ）；エボニック社製のウルトラシル  ９０００ＧＲ（Ｎ２ＳＡ：２４０ｍ２／ｇ、ＣＴＡＢ比表面積：２００ｍ２／ｇ）等が挙げられる。
【００３５】
シリカは、耐摩耗性、氷雪上性能を顕著に向上できるという点から、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）１６０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１８０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１９０ｍ２／ｇ以上が更に好ましく、耐摩耗性の点から、２００ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。該Ｎ２ＳＡは、該Ｎ２ＳＡの上限は特に限定されないが、良好な作業性、加工性が得られるという点から、４００ｍ２／ｇ以下が好ましく、３００ｍ２／ｇ以下がより好ましい。なお、シリカの窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００３６】
シリカのＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロミド）比表面積は、耐摩耗性、氷雪上性能、耐チッピング性能の観点から、好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１８０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１９０ｍ２／ｇ以上である。該ＣＴＡＢ比表面積は、作業性、加工性の点から、好ましくは４００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以下である。なお、ＣＴＡＢ比表面積は、ＡＳＴＭ  Ｄ３７６５−９２に準拠して測定される。
【００３７】
充填剤１００質量％中のシリカの含有量は、６０質量％以上が好ましい。これにより、良好な低燃費性、耐摩耗性、グリップ性能がバランス良く改善され、本発明の効果が良好に得られる。好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。上限は特に限定されないが、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９８質量％以下である。
【００３８】
前記キャップトレッドゴム組成物では、シリカとともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系シランカップリング剤が好ましい。なお、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは０．５〜３０質量部、より好ましくは１．５〜１５質量部である。
【００３９】
シランカップリング剤としては、例えば、エボニック社、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社、信越シリコーン（株）、東京化成工業（株）、アヅマックス（株）、東レ・ダウコーニング（株）等の製品を使用できる。
【００４０】
前記キャップトレッドゴム組成物では、充填剤として、カーボンブラックを含むことが好ましい。これにより、耐静電性能、耐候性を向上できる。また、良好な前記性能バランスが得られる。
【００４１】
カーボンブラックとしては、特に限定されないが、Ｎ１３４、Ｎ１１０、Ｎ２２０、Ｎ２３４、Ｎ２１９、Ｎ３３９、Ｎ３３０、Ｎ３２６、Ｎ３５１、Ｎ５５０、Ｎ７６２等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン（株）、キャボットジャパン（株）、東海カーボン（株）、三菱化学（株）、ライオン（株）、新日化カーボン（株）、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。
【００４２】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上である。０．１質量部以上にすることで、前記の添加による効果が得られる傾向がある。該含有量の上限は特に限定されないが、低燃費性の観点から、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。
【００４３】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、良好な耐チッピング性能、耐摩耗性等が得られる点から、５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、９０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１００ｍ２／ｇ以上が更に好ましく、１１０ｍ２／ｇ以上がより更に好ましい。該Ｎ２ＳＡは、良好な分散性が得られる点から、２００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１８０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１によって求められる。
【００４４】
前記キャップトレッドゴム組成物は、可塑剤を含む。
可塑剤とは、ゴム成分に可塑性を付与する材料であり、液体可塑剤（２５℃で液体（液状）の可塑剤）及び固体可塑剤（２５℃で固体の可塑剤）を含む概念である。具体的には、ゴム組成物からアセトンを用いて抽出されるような成分である。
【００４５】
可塑剤（液体可塑剤及び固体可塑剤の合計含有量）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、加工性、氷雪上性能を向上できるという点から、５０質量部以上、好ましくは５５質量部以上、より好ましくは６０質量部以上である。可塑剤類を多く配合した場合、通常は耐チッピング性能に劣ることが多いが、本発明は、更にＳＢＲを所定量含むため、氷上性能、耐摩耗性を向上させながら、優れた耐チッピング性能も得られるという知見を見出し、完成したものである。可塑剤の含有量の上限は特に限定されないが、耐摩耗性、耐破壊性能の観点から、２００質量部以下が好ましく、１８０質量部以下がより好ましく、１５０質量部以下が更に好ましく、１２０質量部以下が特に好ましい。
【００４６】
液体可塑剤としては、プロセスオイル、伸展オイル、植物油、動物油等の油脂類、液状ポリマー（ジエン系、オレフィン系、エステル系等）、液状樹脂、テレビン油等の天然物由来の精油、エステル系可塑剤、等が挙げられる。固形可塑剤としては、２５℃で固形（固体）のタイヤ業界で通常用いられるような固体樹脂類、ワックス類、等が挙げられる。
【００４７】
液体可塑剤としては、エステル系可塑剤（エステル基を有する化合物）、液状樹脂、液状ジエン系ポリマーが好ましい。この場合、多量のシリカを配合した場合でも、加工性と分散を向上させ、氷雪上性能と耐摩耗性をバランスよく向上できる。
【００４８】
エステル系可塑剤（エステル基を有する化合物）としては、２５℃で液状の植物油等の脂肪酸エステル類、フタル酸エステル類、リン酸エステル類等が挙げられる。これらは、適度な極性を有してシリカと相互作用し、分散を向上させることに加え、低温での柔軟性をゴム組成物に付与することにより、大量に配合した場合にも耐摩耗性を低下させずに、氷雪上性能、耐チッピング性能を向上できる。
【００４９】
液状樹脂としては、２５℃で液状のテルペン系樹脂（テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂を含む）、ロジン樹脂、スチレン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロンインデン系樹脂（クマロン、インデン単体樹脂を含む）、オレフィン系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂等が挙げられるが、これらに限定されない。なかでも、特に、テルペン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン系樹脂が好ましい。これらの成分を含むことにより、ジエン系ゴムマトリクスとの相溶性が増し、ゴムマトリクス間の強度を強固にし、かつ加工性を向上してシリカ分散を向上させることにより、氷雪上性能と耐摩耗性に加え、耐チッピング性能を向上できる。
【００５０】
液状ジエン系ポリマーとしては、２５℃で液状の液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）、液状スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体（液状ＳＢＳブロックポリマー）、液状スチレンイソプレンスチレンブロック共重合体（液状ＳＩＳブロックポリマー）等が挙げられるが、これらに限定されない。これらは、末端や主鎖が極性基で変性されていても構わない。このような液状ジエン系ポリマーは、ゴムマトリクスへの相溶性が良好な上に、共架橋するためにブリードしにくく、ゴム成分にしなやかさを与えることにより、加工性を改善しながら、耐摩耗性、氷雪上性能、耐チッピング性能を顕著に向上できる。
【００５１】
液状ジエン系ポリマーとしては、重量平均分子量（Ｍｗ）が１．０×１０３〜２．０×１０５のエポキシ化ジエン系ポリマー（以下、低分子量エポキシ化ジエン系ポリマーともいう）を好適に使用できる。該Ｍｗは、耐摩耗性、加工性等の点から、好ましくは２．０×１０３〜１．０×１０５、より好ましくは３．０×１０３〜５．０×１０４である。
【００５２】
低分子量エポキシ化ジエン系ポリマーのエポキシ化率は特に限定されないが、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。５０質量％以下にすることで、良好な耐摩耗性が得られる傾向がある。低分子量エポキシ化ジエン系ポリマーのエポキシ化率は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは５質量％以上である。０．１質量％以上にすることで、良好なシリカ分散が得られる傾向がある。
【００５３】
低分子量エポキシ化ジエン系ポリマーとしては、ＢＲとの親和性の観点よりブタジエンユニットを有するポリマーが好ましく、エポキシ化ポリブタジエン（以下、低分子量エポキシ化ポリブタジエン（Ｌ−ＥＢＲ）ともいう）がより好ましい。Ｌ−ＥＢＲのシス量、トランス量、ビニル量などのミクロ構造は特に制限されないが、良好なゴム物性を発現するという観点から、ビニル量が１〜９０質量％であることが好ましく、２〜８０質量％であることがより好ましく、２〜５０質量％であることが更に好ましい。
【００５４】
液体可塑剤を配合する場合、その含有量は、本発明の効果の観点から、ゴム成分１００質量部に対して、２〜１５０質量部が好ましく、５〜１２０質量部がより好ましく、１０〜〜１００質量部が更に好ましい。
【００５５】
固体可塑剤としては、タイヤ配合物として、通常用いられる固体樹脂類、ワックス類全般を使用できる。具体的には、テルペン系樹脂、ロジン樹脂、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ９系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、クマロン系樹脂、インデン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。これらは、１種でも２種以上の混合物でもよく、また、樹脂自体が複数の由来のモノマー成分を共重合したものでもよい。なかでも、ゴム成分との相溶性、耐摩耗性の観点から、特に、テルペン系樹脂、Ｃ５系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系樹脂、スチレン系樹脂、クマロンインデン系樹脂が好ましい。
【００５６】
固体可塑剤の軟化点は、２５℃以上が好ましく、３０℃以上がより好ましい。該軟化点の上限は特に限定されないが、加工性の観点から、１５０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましく、１００℃以下が更に好ましく、９０℃以下が特に好ましい。
なお、軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００５７】
固体可塑剤を配合する場合、その含有量は、本発明の効果の観点から、ゴム成分１００質量部に対して、２〜１５０質量部が好ましく、５〜１２０質量部がより好ましく、１０〜〜１００質量部が更に好ましい。
【００５８】
前記キャップトレッドゴム組成物は、有機繊維を含むことが好ましい。有機繊維としては特に限定されず、タイヤ分野で公知のものを使用でき、例えば、表面に被覆層が形成された親水性樹脂からなる複合体（繊維）を好適に使用できる。
【００５９】
親水性樹脂は、水との間に親和性を発揮し得る樹脂、すなわち分子内に親水性基を有する樹脂を使用できる。例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ビニルアルコール単独重合体、ポリ（メタ）アクリル酸樹脂、ポリアミド樹脂、脂肪族ポリアミド系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、セルロース系樹脂、又はアクリル系樹脂等が挙げられる。
【００６０】
親水性樹脂からなる複合体（繊維）の表面は、ゴム成分に対して親和性を有し、好ましくは、加硫最高温度よりも低い融点を有する低融点樹脂（以下、「低融点樹脂」ともいう）からなる被覆層が形成されている。これにより、親水性樹脂自体が有する水との親和性を有効に保持しつつ、複合体（繊維）近傍のゴム成分との良好な親和性を発揮できるとともに、発泡剤を配合した場合に、加硫時には融解しにくい親水性樹脂を補足し、複合体（繊維）の内部における空洞の形成を促進できる。
【００６１】
ゴム成分に対して親和性を有する樹脂としては、例えば、溶解パラメーター（ＳＰ値）がゴム成分に近い樹脂を使用できる。
【００６２】
低融点樹脂は、その融点が加硫最高温度よりも低い樹脂であり、該加硫最高温度とは、加硫時にゴム組成物が達する最高温度を意味する。低融点樹脂の融点の上限は、加硫最高温度より１０℃以上低いことが好ましく、２０℃以上低いことがより好ましい。例えば、加硫最高温度が１９０℃に設定されている場合、低融点樹脂の融点は、通常１９０℃以下の範囲で選択され、１８０℃以下が好ましく、１７０℃以下がより好ましい。なお、融点は、例えば、ＤＳＣ測定装置を用いて測定した融解ピーク温度を前記融点とできる。
【００６３】
低融点樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂を好適に使用できる。これにより、ゴム成分中における親水性樹脂からなる複合体（繊維）の分散性を向上させつつ、複合体（繊維）の内部に空洞を形成できる。
【００６４】
ポリオレフィン系樹脂は、分岐状、直鎖状等のいずれでもよい。また、エチレン−メタクリル酸共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂でもよい。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン・プロピレン・ジエン三元共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、並びにこれらのアイオノマー樹脂等が挙げられる。
【００６５】
上記低融点樹脂からなる被覆層が形成された親水性樹脂からなる複合体（繊維）は、例えば、これらの樹脂を混合ミルを用いてブレンドし、溶融紡糸して未延伸糸を形成し、該未延伸糸を熱延伸しながら繊維状にする方法、等により製造できる。
【００６６】
前記複合体等の有機繊維の平均長さは通常０．１〜５００ｍｍ、好ましくは０．１〜７ｍｍ、平均径は通常０．００１〜２ｍｍ、好ましくは０．００５〜０．５ｍｍである。また、アスペクト比は通常１０〜４０００、好ましくは５０〜２０００である。なお、アスペクト比とは、複合体（繊維）の長軸の短軸に対する比を意味する。
【００６７】
前記複合体等の有機繊維の含有量は、ゴム成分１００質量部に対し、０．１〜１００質量部が好ましく、０．１〜５０質量部がより好ましい。上記範囲内であると、有機繊維の内部に空洞を形成して良好な排水性を発揮しつつ、充分な耐久性を保持できる。
【００６８】
前記キャップトレッドゴム組成物は、発泡剤を含有することが好ましい。例えば、前記複合体を用いた場合、加硫工程中に発泡剤から発生したガスを溶融した上記低融点樹脂からなる被覆層を介して親水性樹脂の内部に侵入させ、複合体（繊維）の形状に連動した形状、すなわち長尺状の形状を有する気泡を容易に形成できる。そのため、タイヤが摩耗するにつれて排水溝としての機能が発揮されて排水性が付与され、氷雪上性能の向上が可能になる。
【００６９】
発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、ジニトロソペンタスチレンテトラミンやベンゼンスルホニルヒドラジド誘導体、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、二酸化炭素を発生する重炭酸アンモニウム、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、窒素を発生するニトロソスルホニルアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソフタルアミド、トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジド等が挙げられる。なかでも、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）が好ましく、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）がより好ましい。なお、発泡剤の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１〜２０質量部が好ましい。
【００７０】
発泡剤を含有するゴム組成物を加硫した後に得られる加硫ゴムにおいて、その発泡率は、０．１〜５０％が好ましく、３〜４０％がより好ましい。上記範囲内の発泡率であれば、排水溝として有効に機能する気泡の形成を確保しつつ、気泡の量を適度に保持できるので、耐久性を損なうおそれもない。ここで、上記加硫ゴムの発泡率とは、平均発泡率Ｖｓを意味し、具体的には次式（Ｉ）により算出される値を意味する。
Ｖｓ＝（ρ０／ρ１−１）×１００（％）      （Ｉ）
（式（Ｉ）中、ρ１は加硫ゴム（発泡ゴム）の密度（ｇ／ｃｍ３）を示し、ρ０は加硫ゴム（発泡ゴム）における固相部の密度（ｇ／ｃｍ３）を示す。）
【００７１】
前記キャップトレッドゴム組成物には、上記の材料以外にも、老化防止剤、界面活性剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、ワックス、加硫剤、加硫促進剤等、タイヤ工業において一般的に用いられている各種材料を適宜配合してもよい。
【００７２】
前記キャップトレッドゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、上記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。
【００７３】
〔スタッドレスタイヤ用ベーストレッドゴム組成物〕
本発明では、前記スタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物を用いると共に、ＳＢＲを含むスタッドレスタイヤ用ベーストレッドゴム組成物を用いることが好ましい。これにより、トレッド部のキャップ／ベース間のゴム物性の差を減少し、破壊性能向上やノイズの低減が実現する。
【００７４】
前記ベーストレッドゴム組成物と前記キャップトレッドゴム組成物とのＳＢＲ配合比（質量比：ベーストレッド／キャップトレッド）は、１００〜１が好ましく、８０〜１がより好ましく、５０〜２が更に好ましく、４０〜３が特に好ましい。上記範囲内であることにより、キャップ／ベース間のゴム物性のバランスが良くなり、また、タイヤ製造後のフィラーや薬品の転移も適度に抑制され、更に高速操縦安定性も向上できる。
【００７５】
前記ベーストレッドゴム組成物において、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、操縦安定性と加工性が向上できるという点から、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が更に好ましい。上限は特に規定されないが、良好な低燃費性、低温特性が得られる点から、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６０質量％以下が更に好ましい。
【００７６】
前記ベーストレッド用ゴム組成物は、低燃費性と操縦安定性をバランスよく改善できる点から、シリカを０．１〜１０質量部含むことが好ましい。０．３〜８質量部がより好ましく、０．５〜５質量部が更に好ましい。シリカの種類は特に限定されないが、耐破壊性等の観点から、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５０ｍ２／ｇ以上のものが好適で、より好ましくは１００〜２００ｍ２／ｇ、更に好ましくは１５０〜２００ｍ２／ｇである。
【００７７】
前記ベーストレッド用ゴム組成物は、前記キャップトレッドゴム組成物と同様に、各種材料を適宜配合してもよい。また、同様の方法で製造できる。
【００７８】
〔スタッドレスタイヤ〕
前記キャップトレッドゴム組成物、前記ベーストレッド用ゴム組成物を用いたスタッドレスタイヤは、該ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。すなわち、必要に応じて各種添加剤を配合した前記キャップトレッドゴム組成物、前記ベーストレッド用ゴム組成物を、未加硫の段階で部材の形状に合わせて押し出し加工し、タイヤ成型機上にて通常の方法にて成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、未加硫タイヤを形成した後、加硫機中で加熱加圧してタイヤを製造できる。
【００７９】
本発明では、前記ゴム組成物を用いることで、空気入りタイヤ、非空気入りタイヤを製造できる。スタッドレスタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤ等として用いられる。
【実施例】
【００８０】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００８１】
下記製造例１〜３に従って、重合体、有機繊維を合成した。物性は、以下に示す方法によって測定した。
【００８２】
＜重合体中のミクロ構造（シス含量、トランス含量、ビニル含量）＞
ＢＲＵＫＥＲ社製ＡＶ４００のＮＭＲ装置、データ解析ソフトＴＯＰ  ＳＰＩＮ２．１を用いて測定した。
【００８３】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）＞
下記の条件（１）〜（８）でゲル・パーミエイション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。
（１）装置：東ソー社製ＨＬＣ−８２２０
（２）分離カラム：東ソー社製ＨＭ−Ｈ（２本直列）
（３）測定温度：４０℃
（４）キャリア：テトラヒドロフラン
（５）流量：０．６ｍＬ／分
（６）注入量：５μＬ
（７）検出器：示差屈折
（８）分子量標準：標準ポリスチレン
【００８４】
＜エポキシ化率の測定＞
エポキシ化ジエン系ゴムを重水素化クロロホルムに溶解し、核磁気共鳴（ＮＭＲ（ＢＲＵＫＥＲ社製ＡＶ４００のＮＭＲ装置、データ解析ソフトＴＯＰ  ＳＰＩＮ２．１））分光分析により、エポキシ化されていないジエンユニット数とエポキシ化されたジエンユニット数の比を求め、以下の算出式を用いてエポキシ化率（単位：質量％）を算出した。
（エポキシ化率）＝（ゴムの主鎖に含まれるエポキシの質量）／（ゴムの主鎖に含まれるジエンユニットの質量（エポキシ化されたユニットも含む））×１００
【００８５】
＜製造例１：変性ハイシスＢＲ＞
５Ｌオートクレーブに、窒素雰囲気下、シクロヘキサン２．４ｋｇ、１，３−ブタジエン３００ｇを仕込んだ。これらに、予めバーサチック酸ネオジム（０．０９ｍｍｏｌ）のシクロヘキサン溶液、メチルアルモキサン（１．０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液、水素化ジイソブチルアルミニウム（３．５ｍｍｏｌ）及びジエチルアルミニウムクロリド（０．１８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液と、１，３−ブタジエン（４．５ｍｍｏｌ）とを５０℃で３０分間反応熟成させて調製した触媒を仕込み、８０℃で７０分間重合反応を行った。
次に、反応温度６０℃に保ち、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（４．５ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を添加し、３０分間反応を行い、活性末端を変性させた。その後、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１．５ｇを含むメタノール溶液を添加した。
次に、水酸化ナトリウムによりｐＨ１０に調整した水溶液２０Ｌに、上記変性重合体溶液を添加し、１１０℃で２時間、脱溶媒後、１１０℃のロールで乾燥させて、ＢＲ１（変性ハイシスＢＲ）を得た。
得られた重合体は、シス含量９７質量％、ビニル量１．１％、Ｍｗ４８万であった。
【００８６】
＜製造例２：液状ジエン系ポリマーの合成＞
内容積２リットルの攪拌装置付きステンレス製重合反応器を洗浄、乾燥後、乾燥窒素で置換した。ここに、シクロへキサン３００ｇ、１，３−ブタジエン５０ｇを加え、更にｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）５．２ｍｍｏｌを含むｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液を加えた後、５０℃で２時間重合反応を行った。その後、重合反応系に、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）のイソプロパノール溶液（ＢＨＴ濃度：５質量％）０．５ｍＬを加えて、重合反応を停止させた。反応溶液に界面活性剤５ｇを含む水溶液１００ｍｌを加え、上記過酢酸溶液１００ｍｌを添加し、激しく攪拌下超音波を照射することにより、乳化条件下で０．５時間エポキシ化反応を行った。有機層を分離し、溶媒除去、減圧乾燥を行うことにより、低分子量エポキシ化ＢＲ１（Ｌ−ＥＢＲ１）を得た。
Ｌ−ＥＢＲ１を分析した結果、Ｍｗは１．０×１０４、エポキシ化率は５質量％、ビニル含量は２６質量％、トランス含量は４２質量％、シス含量は３２質量％であった。
【００８７】
＜製造例３：有機繊維（低融点樹脂被覆層が形成された親水性樹脂繊維）の製造＞
二軸押出機を用い、ポリエチレン（日本ポリエチレン(株)製、ノバテックＨＪ３６０（ＭＦＲ５．５、融点１３２℃）４０質量部と、エチレン−ビニルアルコール共重合体（(株)クラレ製、エバールＦ１０４Ｂ（ＭＦＲ４．４、融点１８３℃））４０質量部とを投入し、各々同時に押し出して、常法に従ってポリエチレンからなる被覆層が形成された親水性樹脂繊維を作製した。この親水性樹脂繊維の平均径は２０μｍ、平均長さは３ｍｍであった。
【００８８】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＮＲ：ＴＳＲ
ＢＲ１：製造例１（変性ハイシスＢＲ）
ＢＲ２：宇部興産（株）製のＢＲ−１５０Ｂ
ＳＢＲ：ランクセス社製  Ｂｕｎａ  ＳＬ４５２５−０（スチレン含量２５質量％、非油展、非変性Ｓ−ＳＢＲ）
シリカ１：エボニック社製のウルトラシル９０００ＧＲ（Ｎ２ＳＡ：２４０ｍ２／ｇ、ＣＴＡＢ：２００ｍ２／ｇ）
シリカ２：エボニック社製のＵｌｔｒａｓｉｌ  ＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ、ＣＴＡＢ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニック社製Ｓｉ６９
カーボンブラック１：三菱化学（株）製のダイアブラックＡ（Ｎ２ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ）
カーボンブラック２：三菱化学（株）製のダイアブラックＩ（ＩＳＡＦクラス、Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ）
液体可塑剤１：製造例２（液状ジエン系ポリマー）
液体可塑剤２：ルトガー社製ＮＯＶＡＲＥＳ  Ｃ１０（液状クマロンインデン樹脂）
液体可塑剤３：Ｈ＆Ｒ社製のＶｉｖａｔｅｃ５００（ＴＤＡＥオイル）
固体可塑剤１：テルペン樹脂（ヤスハラケミカル製ＹＳレジンＰＸ３００Ｎ、β−ピネン樹脂、軟化点３０℃）
固体可塑剤２：Ｃ５／Ｃ９樹脂（東ソー製ペトロタック９０Ｖ、軟化点８７℃）
ステアリン酸：日油（株）製のビーズステアリン酸つばき
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン） 
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の酸化亜鉛２種
発泡剤：永和化成工業（株）製ネオセルボン  ＳＢ＃５１（４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド））
有機繊維：製造例３
ワックス：大内新興化学工業（株）製の「サンノックワックス」
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＮＳ（Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
【００８９】
＜スタッドレスタイヤ用キャップトレッドゴム組成物の製法＞
表１、３に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、ベース練り工程に記載の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に仕上げ工程に記載の薬品を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
【００９０】
＜スタッドレスタイヤ用ベーストレッドゴム組成物の製法＞
表２に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１５０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、８０℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。
【００９１】
＜試験用タイヤの製法＞
得られた未加硫キャップトレッドゴム組成物をキャップトレッド、未加硫ベーストレッドゴム組成物をベーストレッドの形状にそれぞれ成形し、タイヤ成型機上で、他のタイヤ部材と共に貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃で１０分間加硫し、試験用タイヤ（サイズ２０５／７０Ｒ１５、乗用車用スタッドレスタイヤ）を製造した。トレッドパターンは、住友ゴム工業社のＷＩＮＴＥＲ  ＭＡＸＸ０２（細かいサイプを有するスタッドレストレッドパターン）と同様である。
得られた試験用タイヤを下記により評価し、結果を表１、３に示した。
【００９２】
〔評価〕
試験用タイヤを以下の方法で評価し、結果を表１、３に示した。なお、表１は、比較例１−１を基準とした指数である。表３は、実施例１−１及び比較例１−５が比較例１−１を、比較例２−２が比較例２−１を基準とした指数である。
＜発泡率Ｖｓ＞
各キャップトレッド配合について、前記式（Ｉ）により、それぞれの発泡率を算出した。
【００９３】
＜低燃費性＞
転がり抵抗試験機を用い、各試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、基準比較例を１００とした時の指数で表示した。指数は大きい方が良好（低燃費性）である。指数が８５以上の場合、実用的に問題ない。
【００９４】
＜耐摩耗性＞
各試験用タイヤを国産ＦＦ２０００ｃｃ車に装着し、走行距離８０００ｋｍ後のタイヤトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を算出し、下記の式により指数化した。指数が大きいほど、耐摩耗性が良好である。
耐摩耗性指数＝（１ｍｍ溝深さが減るときの走行距離）／（基準比較例のタイヤ溝が１ｍｍ減るときの走行距離）×１００
【００９５】
＜高速氷上性能（氷上グリップ性能）＞
各試験用タイヤを用いて、下記の条件で氷上で実車性能を評価した。試験用タイヤを国産２０００ｃｃのＦＦ車に装着した。試験場所は住友ゴム工業株式会社の北海道旭川テストコース（氷上）で行い、氷上気温は−１〜−６℃であった。
制動性能（氷上制動停止距離）：時速５０ｋｍ／ｈでロックブレーキを踏み停止させるまでに要した氷上の停止距離を測定した。基準比較例１００として、下記式により指数表示した。指数が大きいほど、高速での氷上での制動性能が良好であることを示す。
（高速氷上グリップ指数）＝（基準比較例の停止距離）／（各配合の停止距離）×１００
【００９６】
＜低温高速操縦安定性＞
各試験用タイヤを国産２０００ｃｃのＦＦ車に装着し、北海道旭川テストコースにて、雪氷のない５℃の路面を１００ｋｍ/ｈにて実車走行し、コーナリング、直進性についてフィーリングによる評価を行った。フィーリング評価は、基準比較例を１００として、明らかに性能が向上したとテストドライバーが判断したものを１２０、はるかに良いレベルであるものを１４０と、評点付けをした。
【００９７】
＜耐チッピング性能＞
各試験用タイヤを国産２０００ｃｃのＦＦ車に装着し、主に砕石場等の悪路で約１０，０００ｋｍ走行後のトレッド表面の単位面積あたりのカット傷の数及びチッピング数を計数し、基準比較例の計数値を１００として指数で表した。指数が大きいほど、耐チッピング性能（破壊特性）に優れていることを示す。
【００９８】
【表１】
2018177980.tif 000002
【００９９】
【表２】
2018177980.tif 000003
【０１００】
表１から、イソプレン系ゴム、ＢＲ、シリカ、可塑剤を含む特定配合に比較的少量のＳＢＲを添加した実施例では、低燃費性、耐摩耗性、耐チッピング性能、高速での氷雪上性能、氷雪がない低温路面での高速性能（操縦安定性、グリップ性能）が非常にバランス良く改善されるのに対し、ＳＢＲを添加しない場合、所定量のシリカや可塑剤を用いない場合、比較的多量のＳＢＲを添加した場合の比較例では、性能が大きく劣ることが明らかとなった。
【０１０１】
【表３】
2018177980.tif 000004
【０１０２】
表３から、ＢＲ２５部の本願特定の外の配合に少量のＳＢＲを添加したケースに比べて（比較例２−２、２−１）、ＢＲ５０部の本願特定の配合に添加したケースの方が（比較例１−５、実施例１−１）、低燃費性、耐摩耗性、耐チッピング性能、高速での氷雪上性能、氷雪がない低温路面での高速性能（操縦安定性、グリップ性能）の性能バランスが顕著に改善された。従って、本願特定配合に比較的少量のＳＢＲを添加することで、前記性能バランスが相乗的に改善されることが明らかとなった。