(57)【要約】【課題】水への溶解性が高く、且つ溶解速度が高いタンタル化合物又はニオブ化合物を提供すること。【解決手段】本発明の水溶性アンモニウム塩は、Ｔａ又はＮｂを含み、Ｘ線回折測定において２００面に対する２２０面のピーク強度比（２２０）／（２００）が０．６以上である。水溶性アンモニウム塩は、組成式が（ＮＨ４）ｘＮｂ（Ｏ２）ｙＦｚ又は（ＮＨ４）ｘＴａｙ（Ｏ２）Ｆｚで表され、式中、２ｙ＋ｚ−ｘ＝５(ｘ＞０、ｙ＞０、ｚ≧０)であることが好適である。多結晶の粒子の状態であり、結晶子サイズが１００ｎｍ以下であることも好適である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｔａ又はＮｂを含み、Ｘ線回折測定において２００面に対する２２０面のピーク強度比（２２０）／（２００）が０．６以上である、水溶性アンモニウム塩。
【請求項２】
更にＣの含有量が０．２質量％以下である請求項１に記載の水溶性アンモニウム塩。
【請求項３】
組成式が（ＮＨ４）ｘＮｂ（Ｏ２）ｙＦｚ又は（ＮＨ４）ｘＴａ（Ｏ２）ｙＦｚで表され、式中、２ｙ＋ｚ−ｘ＝５（ｘ＞０、ｙ＞０、ｚ≧０である。）である請求項１又は２に記載の水溶性アンモニウム塩。
【請求項４】
多結晶の粒子の状態であり、結晶子サイズが１００ｎｍ以下である請求項１ないし３のいずれか一項に記載の水溶性アンモニウム塩。
【請求項５】
７０℃以上１５０℃以下の範囲において分解を生じ、熱分析におけるＤＴＡ曲線に発熱ピークが観察されるものである請求項１ないし４のいずれか一項に記載の水溶性アンモニウム塩。
【請求項６】
Ｔａ又はＮｂを含む水溶性アンモニウム塩の製造方法であって、
タンタル化合物又はニオブ化合物の水溶液と、過酸化水素水とを混合して混合液を調製し、前記混合液とアンモニア水溶液と混合して析出物を生じさせ、
前記析出物を固液分離する工程を有する、水溶性アンモニウム塩の製造方法。
【請求項７】
過酸化水素水の濃度が１ｍｏｌ／Ｌ以上２２ｍｏｌ／Ｌ以下であり、アンモニア水の濃度が１ｍｏｌ／Ｌ以上１９ｍｏｌ／Ｌ以下である、請求項６に記載の水溶性アンモニウム塩の製造方法。
【請求項８】
組成式が（ＮＨ４）ｘＮｂ（Ｏ２）ｙＦｚ又は（ＮＨ４）ｘＴａ（Ｏ２）ｙＦｚで表され、式中、２ｙ＋ｚ−ｘ＝５（ｘ＞０、ｙ＞０、ｚ≧０である。）であるアンモニウム塩を製造する、請求項６又は７に記載の水溶性アンモニウム塩の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｔａ又はＮｂを含む水溶性アンモニウム塩及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
タンタルやニオブの酸化物又は水酸化物は様々な材料の原料として有用なものである。タンタルやニオブの酸化物又は水酸化物を製造するためには、原料としてタンタルやニオブの化合物が水溶性であることが有利である。この理由は、水溶液からの酸化物の合成は、粒径が揃った酸化物の粒子が得られやすいこと、微粒の酸化物の粒子が得られやすいこと、粒子の形態制御が可能であること、水系のため安全性が高いこと、及び溶媒経由の炭素のコンタミネーションがないこと、によるものである。対照的に、粉砕によってタンタルやニオブの酸化物を製造すると、微粒品の製造や、粒子の形態制御が困難である。また、粉砕メディアや設備によるコンタミネーションが避けられず高純度化が困難である。
【０００３】
水溶性タンタル化合物や水溶性ニオブ化合物に関する従来の技術としては、特許文献１及び２に記載のものが知られている。特許文献１には、水溶性のニオブ化合物であるアンモニウム（ビスアクオオキソビスオキサラト）ニオベート（ＮＨ４）［Ｎｂ（Ｏ）（Ｃ２Ｏ４）２（Ｈ２Ｏ）２］が記載されている。特許文献２には、タンタルやニオブなどの高融点金属とキレート剤と過酸化水素とを含み、且つフッ酸を含まないアルカリ水溶液が記載されている。このアルカリ水溶液を液相プロセスの液体原料として用いることによって、高融点金属元素を含むファインセラミックスを従来よりも低コストで製造することができる、と同文献には記載されている。
【０００４】
また、非特許文献１には、ＮａＮｂＯ３を合成するための原料となる水溶性のニオブ化合物としてＮａ［Ｎｂ（Ｏ２）３］２Ｈ２Ｏが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００９−５０９９８５号公報
【特許文献２】特開２０１５−１３１７７５号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】J. Ceramic Soc. Japan, 2007, 115, 12, p.808-812
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
特許文献１に記載の化合物は炭素を含有することから、高純度品を得るためには高温での熱処理が必要となる上に、条件によっては炭素が完全に除去できず高純度品を得ることが困難である。また、同文献に記載の化合物を原料として用いる場合には、製品中に炭素が意図せず残留してしまう懸念がある。特許文献２に記載の水溶液では、該水溶液のニオブ濃度が１０−４ｍｏｌ／Ｌオーダーという希薄なものになってしまう。同様に非特許文献１に記載の化合物の水溶液も濃度が希薄である。また、同文献に記載の化合物は結晶子サイズが大きいことに起因して水への溶解速度が低いものである。
【０００８】
したがって本発明の課題は、水への溶解性が高く、且つ溶解速度が高いタンタル化合物又はニオブ化合物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、Ｔａ又はＮｂを含み、Ｘ線回折において２００面に対する２２０面のピーク強度比（２２０）／（２００）が０．６以上である、水溶性アンモニウム塩を提供するものである。
【００１０】
また本発明は、前記の水溶性アンモニウム塩の好適な製造方法として、
タンタル化合物又はニオブ化合物の水溶液と、過酸化水素水とを混合して混合液を調製し、
前記混合液とアンモニア水溶液と混合して析出物を生じさせ、
前記析出物を固液分離する工程を有する、水溶性アンモニウム塩の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、水への溶解性が高く、且つ溶解速度が高いタンタル化合物又はニオブ化合物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１は、実施例１で得られたニオブ含有アンモニウム塩のＸ線回折測定の結果を表すチャートである。
【図２】図２は、実施例２で得られたタンタル含有アンモニウム塩のＸ線回折測定の結果を表すチャートである。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の水溶性アンモニウム塩は、タンタル又はニオブを含む化合物である。本発明において「水溶性」とは、溶媒である水に対して水溶性アンモニウム塩が分解せずに親和する性質のことである。水溶性アンモニウム塩は、１００ｇの水に対する溶解性が２５℃において０．５ｇ以上であることが好ましい。本発明の水溶性アンモニウム塩は２５℃・１気圧下において固体の状態にある。固体状態の水溶性アンモニウム塩を水に溶解することで、タンタル又はニオブを含む水溶液が得られる。
【００１４】
本発明の水溶性アンモニウム塩は、タンタル又はニオブを含み、且つアンモニウム部位（ＮＨ４＋）を含んでいる。タンタル及びニオブは、本発明の水溶性アンモニウム塩中で５価の価数を有していることが、水溶性の高いアンモニウム塩が容易に得られやすい点から好ましい。タンタル又はニオブが５価の価数を有している場合、これらの金属元素は、本発明の水溶性アンモニウム塩中でＭ５＋（Ｍはタンタル又はニオブを表す）の状態で存在していてもよく、あるいはＭＡｐ５＋ａｐ（Ａは配位子を示し、ｐはＡの配位数を示し、ａはＡの電荷を示す。）で表される錯イオンの状態で存在していてもよい。
【００１５】
本発明の水溶性アンモニウム塩は、タンタル又はニオブを含み、且つアンモニウム部位（ＮＨ４＋）を含んでいることに加え、更に別の元素を含んでいてもよい。そのような元素としては、例えばフッ素を初めとするハロゲンが挙げられる。
【００１６】
水溶性アンモニウム塩が炭素を含有する場合には、この水溶性アンモニウム塩を、高い純度が要求される用途には使用できない。高い純度が要求される用途の原料として水溶性アンモニウム塩を使用する場合には、炭素除去のために高温での処理が必要となる。このような処理を不要とし、本発明の水溶性アンモニウム塩を原料として酸化物の製造を容易に行う観点から、本発明の水溶性アンモニウム塩は、炭素を含まないことが好ましい。これによって、本発明の水溶性アンモニウム塩を原料として酸化物を製造する場合、該酸化物を含む製品中に炭素が意図せず混入してしまうおそれがなくなる。好ましい炭素の含有量の上限は０．２質量％以下であり、より好ましくは０．１質量％であり、更に好ましくは０．０５質量％以下である。下限値は特に制限されないが、製造の容易さの観点から、０．０１質量％以上とすることが好ましい。水溶性アンモニウム塩における炭素の含有量の測定方法は、後述する実施例において詳述する。
【００１７】
本発明の水溶性アンモニウム塩は、これをＸ線回折測定したときに、特定の２つの面のピーク強度の比率に特徴の一つを有するものである。詳細には、Ｘ線回折測定において、２００面に対する２２０面のピーク強度比（２２０）／（２００）が０．６以上であることによって、本発明の水溶性アンモニウム塩は高い水溶性を示すものとなることが、本発明者の検討の結果判明した。ピーク強度比（２２０）／（２００）が１．０以上であることで、本発明の水溶性アンモニウム塩の水溶性は一層向上する。ピーク強度比（２２０）／（２００）の上限値は、３．０以下であることが好ましく、２．５以下であることが更に好ましい。
【００１８】
前記のピーク強度とは、Ｘ線回折測定によって得られるピーク高さであり、具体的にはカウントの積算値のことである。Ｘ線回折測定の条件は以下のとおりである。すなわち、Mini Flex II（株式会社リガク、Ｘ線源：Ｃｕ管球）を用いて、測定範囲：２θ／θ  １０−９０°、スキャンスピード：２°／ｍｉｎ、ステップ：０．２°で測定した。
【００１９】
本発明の水溶性アンモニウム塩が、上述のピーク強度比（２２０）／（２００）を満たすようにするためには、該アンモニウム塩が、（ＮＨ４）ｘＮｂ（Ｏ２）ｙＦｚ又は（ＮＨ４）ｘＴａｙ（Ｏ２）Ｆｚで表される組成式を有するものであることが有利であることが本発明者の検討の結果判明した（式中、Ｎｂ及びＴａはいずれも五価である）。この組成式中、２ｙ＋ｚ−ｘ＝５である。またｘ＞０であり、ｙ＞０であり、ｚ≧０である。すなわち前記の組成式で表されるアンモニウム塩はフッ素を含んでいてもよく、あるいは含まなくてもよい。
【００２０】
前記の組成式で表される本発明の水溶性アンモニウム塩の好ましい例としては、（ＮＨ４）３Ｎｂ（Ｏ２）４、（ＮＨ４）３Ｎｂ（Ｏ２）３Ｆ２、（ＮＨ４）３Ｔａ（Ｏ２）４、及び（ＮＨ４）３Ｔａ（Ｏ２）３Ｆ２などが挙げられる。本発明の水溶性アンモニウム塩は、これらの化合物のうちの１種でもよく、あるいは２種以上の組み合わせであってもよい。
【００２１】
本発明の水溶性アンモニウム塩は、複数の粒子の集合体である粉体であることが好ましい。この場合、粒子は多結晶のものであることが、本発明の水溶性アンモニウム塩の溶解速度が高くなる点から好ましい。溶解速度を一層高める観点から、多結晶の粒子における結晶子サイズは１００ｎｍ以下であることが好ましく、７０ｎｍ以下であることが更に好ましく、５０ｎｍ以下であることが一層好ましい。結晶子サイズの下限値に特に制限はないが、結晶子サイズを小さくするには、添加剤の選定、混合液とアンモニア水溶液の高速撹拌、臨界状態での混合などの操作が必要となる。１０ｎｍ以上であれば本発明の水溶性アンモニウム塩を生産性良く製造することができる。
【００２２】
前記の結晶子サイズは、Ｘ線回折測定装置によって測定された結果から、シェラー法にて算出できる。
【００２３】
本発明の水溶性アンモニウム塩が粒子の形態である場合、該粒子の形状に特に制限はない。例えば球形、多面体、針状、紡錘状、不定形などの様々な形状をとり得る。粒子の粒径は、水溶性を高める観点から、光学顕微鏡を用いて測定した平均粒径Ｄが４５０μｍ以下であることが好ましく、２００μｍ以下であることがより好ましく、１００μｍ以下であることが更に好ましい。下限値は特にないが効率よく製造する観点から、１μｍ以上であることが好ましい。平均粒径Ｄは、光学顕微鏡の一視野の写真を用いて、一視野に存在する粒子のうち３０個の粒子の直径を測定し、その測定値の算術平均値である。粒子の直径とは粒子を横切る線分のうち最も長い線分における当該長さのことである。
【００２４】
本発明の水溶性アンモニウム塩は、熱分析において７０℃以上１５０℃以下の範囲において分解を生じるものであることが、低温でタンタル又はニオブ化合物粒子を合成する等、本発明の水溶性アンモニウム塩を原料とする製造用途を広げる上で好ましい。この観点から、本発明の水溶性アンモニウム塩は、熱分析において７５℃以上１４０℃以下の範囲において分解を生じるものであることが更に好ましく、８０℃以上１３０℃以下の範囲において分解を生じるものであることが一層好ましい。この熱分析は、差動型示差熱天秤 Thermo plus Evo II TG-DTA8120（株式会社リガク）を用いて、操作速度：２０℃／ｍｉｎ、温度範囲：室温から１０００℃、雰囲気：大気で測定することができる。
【００２５】
また、本発明の水溶性アンモニウム塩は、熱分析における示差熱分析（ＤＴＡ）曲線に発熱ピークが観察されるものであることが好ましい。かかる発熱ピークが観察されることで、本発明の水溶性アンモニウム塩は、低温で酸化物又は水酸化物を得ることができ、ニオブ化合物粒子を低温で合成する等、本発明の水溶性アンモニウム塩を原料として製造した酸化物又は水酸化物や化合物の用途を広げる上で好ましい。この観点から、この発熱ピークは好ましくは７０℃以上１５０℃以下、更に好ましくは７５℃以上１４０℃以下、一層好ましくは８０℃以上１３０℃以下の温度範囲に観察されることが好ましい。この熱分析の条件は、先に述べた熱分析の条件と同様である。
【００２６】
次に、本発明の水溶性アンモニウム塩の好適な製造方法について説明する。本製造方法においては、まずタンタル化合物又はニオブ化合物の水溶液と、過酸化水素水とを混合して混合液を調製する。タンタル化合物としては、例えばＨ２ＴａＦ７、ＨＴａＦ６、ＴａＦ５などが挙げられる。ニオブ化合物としては、Ｈ２ＮｂＦ７、ＨＮｂＦ６、ＮｂＦ５などが挙げられる。
【００２７】
タンタル化合物又はニオブ化合物の水溶液と過酸化水素水とを混合することで、好適にはタンタル又はニオブの可溶性錯体が水溶液中に生成する。例えばニオブ化合物として上述のＨ２ＴａＦ７を用いた場合には、Ｈ（２ｎ−５）Ｔａ（Ｏ２）ｎ（ｎは、タンタル１モルに対する過酸化水素の添加モル数を表す。）で表される可溶性錯体が生成する。ニオブ化合物として上述のＨ２ＮｂＦ７を用いた場合には、Ｈ（２ｎ−５）Ｎｂ（Ｏ２）ｎ（ｎは、ニオブ１モルに対する過酸化水素の添加モル数を表す。）で表される可溶性錯体が生成する。
【００２８】
タンタル化合物又はニオブ化合物の水溶液と過酸化水素水とを混合する場合、混合液中でのタンタル又はニオブの濃度が好ましくは０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上４ｍｏｌ／Ｌ以下、更に好ましくは０．１ｍｏｌ／Ｌ以上２ｍｏｌ／Ｌ以下、一層好ましくは０．２ｍｏｌ／Ｌ以上１．５ｍｏｌ／Ｌ以下となるように混合を行う。また、混合液中での過酸化水素の濃度が好ましくは１ｍｏｌ／Ｌ以上２２ｍｏｌ／Ｌ以下、更に好ましくは２ｍｏｌ／Ｌ以上１０ｍｏｌ／Ｌ以下、一層好ましくは３ｍｏｌ／Ｌ以上８ｍｏｌ／Ｌ以下となるように混合を行う。
【００２９】
次に、前記の混合液とアンモニア水溶液とを混合して液中に析出物を生成させる。この析出物が、目的とする水溶性アンモニウム塩である。例えばニオブ化合物として上述のＨ２ＮｂＦ７を用いた場合には、組成式が（ＮＨ４）３Ｎｂ（Ｏ２）４で表される水溶性アンモニウム塩が析出する。析出物の生成においては、混合液中でのＮＨ４ＯＨの濃度が好ましくは１ｍｏｌ／Ｌ以上１９ｍｏｌ／Ｌ以下、更に好ましくは２ｍｏｌ／Ｌ以上９ｍｏｌ／Ｌ以下、一層好ましくは３ｍｏｌ／Ｌ以上８ｍｏｌ／Ｌ以下となるように混合を行う。
【００３０】
以上のようにして混合液中に析出物が生成したら、固液分離を行い固形分である析出物を単離する。その後、洗浄操作を繰り返して不純物を除去し、更に乾燥させることで、目的とする水溶性アンモニウム塩が得られる。
【００３１】
以上の工程を備えた本製造方法は、本発明の水溶性アンモニウム塩の一例である（ＮＨ４）３Ｔａ（Ｏ２）４や（ＮＨ４）３Ｎｂ（Ｏ２）４を製造する方法に好適に適用されるところ、本発明の水溶性アンモニウム塩の他の例である（ＮＨ４）３Ｔａ（Ｏ２）３Ｆ２や（ＮＨ４）３Ｎｂ（Ｏ２）３Ｆ２を製造する場合には、過酸化水素やアンモニア水溶液の混合条件（例えば混合量や混合速度など）を変化させる以下の方法を採用すればよい。
【００３２】
以上の方法によれば、水溶性の高いタンタル又はニオブ含有のアンモニウム塩が好適に得られる。また、以上の方法によれば、結晶子サイズが１００ｎｍ以下である多結晶の粒子の状態のアンモニウム塩が好適に得られる。更に、以上の方法によれば、先に述べた熱分析の特性を有するアンモニウム塩が好適に得られる。
【００３３】
以上の方法で好適に製造された水溶性アンモニウム塩は、これを水に溶解した水溶液の状態で好適に使用され、例えば低温での酸化物の製造や、低温でのタンタル又はニオブ化合物粒子の製造に好適に用いられる。
【実施例】
【００３４】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。
【００３５】
〔実施例１〕
Ｈ２ＮｂＦ７を０．４ｍｏｌ含む水溶液１０Ｌに、過酸化水素を１３．４ｍｏｌ含む水溶液７．５Ｌを添加して混合液を調製した。この混合液に、ＮＨ４ＯＨを１３．４ｍｏｌ含む水溶液を６．５Ｌ添加した。この添加によって液中に析出物が生成した。この混合液をヌッチェで固液分離し、分離された固相を複数回にわたり水洗して不純物を除去した。この後、固相を乾燥させることで、目的とするニオブ含有水溶性アンモニウム塩を得た。元素分析の結果、このアンモニウム塩の組成式は（ＮＨ４）３Ｎｂ（Ｏ２）４であった。
【００３６】
〔実施例２〕
実施例１において用いたＨ２ＮｂＦ７に代えてＨ２ＴａＦ７を用いた。これ以外は実施例１と同様にしてタンタル含有水溶性アンモニウム塩を得た。元素分析の結果、このアンモニウム塩の組成式は（ＮＨ４）３Ｔａ（Ｏ２）４であった。
【００３７】
〔比較例１〕
本比較例では非特許文献１に記載の方法に準じてニオブ含有アンモニウム塩を製造した。詳細には、酸化ニオブ三水和物と過酸化水素水とを混合した後、更にアンモニア水を添加してペルオキソニオブ酸錯体溶液を得た後、錯体溶液から再結晶することで目的の結晶を得た。元素分析の結果、このアンモニウム塩の組成式は（ＮＨ４）３Ｎｂ（Ｏ２）４であった。
【００３８】
〔比較例２〕
本比較例では特許文献１に記載の方法に準じてニオブ含有アンモニウム塩を製造した。詳細には、水酸化ニオブ（２４１ｋｇ、ニオブ含有率：２３．６質量％）を、水３０Ｌに撹拌しながら添加した。次いで、シュウ酸（２２５ｋｇ）及びアンモニア水溶液（３３Ｌ、ＮＨ３含有率：２５質量％）を添加した。アンモニアの添加により該溶液は４０℃に昇温した。続いて、当該溶液を一夜撹拌した後、２３℃に冷却し、シュウ酸ニオブ錯体を溶液から沈殿させた。沈殿物を濾別した後、濾別した沈殿物を７０℃で約２０時間乾燥させて、粗製シュウ酸アンモニウムニオブ錯体２１３ｋｇを得た。更に粗製シュウ酸アンモニウムニオブ錯体を水に溶解し再結晶させ、目的の［ＮＨ４］［Ｎｂ（Ｏ）（Ｃ２Ｏ４）２（Ｈ２Ｏ）２］・３Ｈ２Ｏ錯体を得た。元素分析の結果、このアンモニウム塩の組成式は（ＮＨ４）Ｎｂ（Ｏ）（Ｃ２Ｏ４）２（Ｈ２Ｏ）２であった。
【００３９】
〔比較例３〕
本比較例では特許文献２に記載の方法に準じてニオブ含有塩を製造した。詳細には、３０％過酸化水素水１２５ｍＬと、２９％アンモニア水３７ｍＬと、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）５ｇとを混合して溶媒を調製した。溶媒中の過酸化水素の濃度は６．８ｍｏｌ／Ｌであり、ＥＤＴＡの濃度は１．７×１０−２ｍｏｌ／Ｌである。前記の溶媒に対してＮｂ粉末１．６ｍｇを投入し、スターラーで５時間撹拌してすべてのＮｂ粉末を溶解させ、Ｎｂの非フッ酸系水溶液を作製した。元素分析の結果、このニオブ含有塩の組成式はＨＮｂ（Ｏ２）（ＥＤＴＡ）であった。
【００４０】
〔評価〕
実施例及び比較例で得られた化合物について、上述の方法でＸ線回折測定を行いピーク強度比（２２０）／（２００）及び結晶子サイズを測定した。実施例１及び２の化合物についてのＸ線回折測定の結果を図１及び図２に示す。また、以下の方法で化合物分子内の炭素含有量を測定した。更に、水への溶解度及び水への溶解速度を以下の方法で測定した。これらの結果を以下の表１に示す。
【００４１】
〔化合物分子内の炭素含有量〕
ＬＥＣＯジャパン合同会社製の炭素分析装置Ｃ−２００を用いて測定を実施した。この結果を以下の表１に示す。
【００４２】
〔水への溶解性〕
実施例１及び実施例２で調製した水溶性アンモニウム塩を０．５ｇから３ｇまで段階的に変化させ、２５℃の水１００ｍＬに溶解させて目視で未溶解分の確認を行った。確認は、水に水溶性アンモニウム塩を添加し、６０秒撹拌した後に懸濁していないか目視で評価した。これらの結果を以下の表１に示す。
【００４３】
〔水への溶解速度〕
実施例１及び実施例２で調製した水溶性アンモニウム塩１ｇを水１００ｍＬに投入し、３０秒撹拌した。この撹拌により溶解した場合は３０秒以下と記載する。それ以上は実測値を記載する。これらの結果を以下の表１に示す。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
表１に示す結果から明らかなとおり、各実施例で得られた化合物は粒径が小さく、水溶性が高いものであることが分かる。
【図１】
2018177604.tif 000004
【図２】
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