(57)【要約】      （修正有）【課題】繰り返し使用しても高い撥水性を発揮し、硬化後のコンクリートとの高い剥離性を有し、かつ窪みの発生を良好に防止することができるコンクリート成型枠材に用いられる撥水性積層体を提供する。【解決手段】本発明のコンクリート成型枠材用撥水性積層体１０は、基材１１と、該基材上に撥水機能層１２とを備え、撥水機能層が、樹脂、撥水性微粒子１３及び該撥水性微粒子よりも平均粒子径の大きいビーズ粒子１４を含んでなることを特徴とする。【選択図】図１
2018108692.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材上に撥水機能層とを備え、
前記撥水機能層が、樹脂、撥水性微粒子及び前記撥水性微粒子よりも平均粒子径の大きいビーズ粒子を含んでなることを特徴とする、コンクリート成型枠材用撥水性積層体。
【請求項２】
前記樹脂が、熱可塑性樹脂、電子線硬化樹脂及び／又は紫外線硬化樹脂である、請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記撥水性微粒子の平均粒子径が、１ｎｍ以上、３００ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項４】
前記ビーズ粒子の平均粒子径が、１μｍ以上、５０μｍ以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項５】
前記撥水機能層における前記撥水性微粒子の含有量は、前記撥水機能層に含まれる前記樹脂１００質量部に対し、５質量部以上、５００質量部以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項６】
前記撥水機能層における前記樹脂の含有量と、前記撥水性微粒子及び前記ビーズ粒子の含有量との比が、質量基準で、２：１〜１：５である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の積層体からなるコンクリート成型枠材用シート又はフィルム。
【請求項８】
枠材用基材及び前記枠材用基材上に請求項７に記載のシート又はフィルムを備えるコンクリート成型枠材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンクリート成型枠材用撥水性積層体、コンクリート成型枠材用シート及びフィルム、ならびにこれを備えるコンクリート成型枠材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、建築分野、土木分野においては、コンクリートを打ち込み所定の形状や寸法を有するコンクリート成型品を製造するために木製、金属製などのコンクリート成型枠材が使用されている。
【０００３】
コンクリート成型枠材には、硬化後のコンクリートから容易に剥離することができるよう、その表面が撥水性を有することが求められる。
また、コンクリート内部に含まれていた空気や、成型時に巻き込まれた空気により、コンクリートと枠材との間に気泡が生じ、これにより、硬化後のコンクリート成型品の表面に空気あばたと呼ばれる窪みが形成され、意匠性を損なうこととなってしまうことがあるが、この形成を防止することができることが求められている。
【０００４】
上記要求に対し、特許文献１では、枠材用基材の表面に、撥水性微粒子を付着させ、多孔質層としたコンクリート成型枠材が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−１９３２４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、今般、本発明者らは、特許文献１で提案されるコンクリート成型枠材は耐久性が低く、その表面に付着した撥水性微粒子が、使用を重ねる度に滑落してしまい、硬化後のコンクリートとの剥離性が低下してしまったり、窪みの発生を良好に防止することができなくなってしまうという問題を知見した。
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、高い耐久性を有するコンクリート成型枠材、すなわち、繰り返し使用しても高い撥水性を発揮し、硬化後のコンクリートとの高い剥離性を有し、かつ窪みの発生を良好に防止することができるコンクリート成型枠材に用いられる撥水性積層体を提供することをその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明のコンクリート成型枠材用撥水性積層体は、基材と、該基材上に撥水機能層とを備え、撥水機能層が、樹脂、撥水性微粒子及び該撥水性微粒子よりも平均粒子径の大きいビーズ粒子を含んでなることを特徴とする。
【０００９】
上記態様においては、樹脂が、熱可塑性樹脂、電子線硬化樹脂及び／又は紫外線硬化樹脂であることが好ましい。
【００１０】
上記態様においては、撥水性微粒子の平均粒子径が、１ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００１１】
上記態様においては、ビーズ粒子の平均粒子径が、１μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましい。
【００１２】
上記態様においては、撥水機能層における撥水性微粒子の含有量は、撥水機能層に含まれる樹脂１００質量部に対し、５質量部以上、５００質量部以下であることが好ましい。
【００１３】
上記態様においては、撥水機能層における樹脂の含有量と、撥水性微粒子及びビーズ粒子の含有量との比が、質量基準で、２：１〜１：５であることが好ましい。
【００１４】
本発明のコンクリート成型枠材用シート又はフィルムは、上記コンクリート成型枠材用撥水性積層体からなることを特徴とする。
【００１５】
本発明のコンクリート成型枠材は、枠材用基材及び該枠材用基材上に上記シート又はフィルムを備えることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明のコンクリート成型枠材用撥水性積層体によれば、繰り返し使用しても高い撥水性を発揮し、硬化後のコンクリートとの高い剥離性を有し、かつ窪みの発生を良好に防止することができ、意匠性の高いコンクリート成形品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の一実施形態によるコンクリート成型枠材用撥水性積層体の断面模式図である。
【図２】本発明の一実施形態によるコンクリート成型枠材の断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
＜コンクリート成型枠材用撥水性積層体＞
本発明の実施の形態を図面を参照しながら説明する。図１は、本発明の実施形態によるコンクリート成型枠材用撥水性積層体の断面模式図を示したものである。一実施形態において、コンクリート成型枠材用撥水性積層体１０は、基材１１と、撥水性微粒子１３及びビーズ粒子１４を含んでなる撥水機能層１２とを備えてなる。以下、本発明によるコンクリート成型枠材用撥水性積層体を構成する各層について説明する。
【００１９】
（基材）
基材として、コート紙、印刷用紙、上質紙及びクラフト紙などの紙材を使用することができる。
また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリエチレンテレフタレート／ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６，６などのポリアミド系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリメチルメタアクリレートなどの（メタ）アクリル系樹脂、ポリイミド、ポリエーテルイミドなどのイミド系樹脂、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）、ポリアラミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルニトリル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルファイトなどのエンジニアリング樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、高衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）及びアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などのスチレン系樹脂、セロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂等の樹脂を含むフィルムを使用することができる。
さらには、アルミ箔等の金属箔を使用することもできる。
【００２０】
。
また、上記した２以上の基材からなる積層体を基材として使用しても良い。この積層は、特に限定されず、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、ヒートラミネート法等、従来公知の方法により行うことができる。
【００２１】
一実施形態において、基材は、アルミニウムや酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウムなどの無機酸化物からなる蒸着膜を一方又は両面に備えていても良い
【００２２】
また、基材の撥水機能層を形成する面には、所望に怖じて、コロナ放電処理、薬品処理、オゾン処理などの表面処理を施すことができる。これにより、基材と撥水機能層との密着性を向上させることができる。
【００２３】
基材の厚さは、特に限定されるものではないが、例えば、５μｍ以上、２００μｍ以下とすることができる。
【００２４】
（撥水機能層）
本発明の撥水機能層は、樹脂、撥水性微粒子及び撥水性微粒子よりも平均粒子径の大きいビーズ粒子を含んでなる。
このように撥水機能層が大きさの異なる２種類の粒子及び樹脂を含んでなるため、表面に特有の凹凸構造が形成され、表面の撥水性及び窪み形成防止性能を顕著に向上させることができると共に、撥水性微粒子及びビーズ粒子の滑落を防止することができる。
【００２５】
撥水機能層に含まれる樹脂としては、熱可塑性樹脂、電子線硬化樹脂及び紫外線硬化樹脂が挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アイオノマー樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル共重合体、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル樹脂などが挙げられる。
電子線硬化樹脂として電子線硬化性樹脂として一般的に用いられている各種の重合性オリゴマー及びプレポリマーの中から選択された１種又は２種以上を用いることができる。重合性オリゴマー及びプレポリマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー又はプレポリマーを挙げることができ、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエーテルウレタン（メタ）アクリレート系、カプロラクトンウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系等のオリゴマー又はプレポリマー等を挙げることができる。
本発明において、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
紫外線硬化性樹脂としては、アクリレート基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基等のラジカル重合性不飽和基を有するモノマー（単量体）、オリゴマー及びプレポリマーを挙げることができる。
このようなオリゴマー及びプレポリマーとしては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ポリエチレンアクリレート、ポリブタジエンアクリレート、シリコーンアクリレート及びポリオールアクリレート等を挙げることができる。
ラジカル重合性不飽和基を有するモノマーとしては、単官能モノマー及び多官能モノマーを挙げることができる。単官能モノマーとしては、特に限定されないが、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカブロラクトン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、スチレン等のビニルモノマー；フェノキシエチルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、アクリロイルモルホリン等のアクリレートモノマー；及びアクリルアミド誘導体が挙げられる。多官能モノマーとしては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ノナンジオールジアクリレート、ペンタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロールートリシクロデカンジアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等、及びこれらのエチレンオキシド変性物、プロピレンオキシド変性物、及びカプロラクタン変性物等が挙げられる。モノマーは、１種を用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。また、上記したモノマーが結合して生成したオリゴマーやプレポリマーであってもよい。
上記した樹脂の中でも、撥水性微粒子及びビーズ粒子の滑落防止という観点からは、ビニール系、アクリル系、エステル系、オレフィン系の樹脂が特に好ましい。
【００２６】
撥水機能層に含まれる撥水性微粒子としては、疎水化表面処理を施した酸化物微粒子、例えば、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３及びＭｇＯなどを使用することができる。また、ＣａＣＯ３、タルク、マイカなどを撥水性微粒子として使用することもできる。
これらの中でも、コストの面からＳｉＯ２が好ましい。
撥水機能層は、２種以上の撥水性微粒子を含んでいてもよい。
疎水化表面処理の方法としては、例えば、乾式法（ＣＶＤ法、プラズマ法）を用いても、湿式法を用いてもよい。
【００２７】
撥水性微粒子の平均粒子径は、１ｎｍ以上、３００ｎｍ以下であることが好ましく、１ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１ｎｍ以上、１００ｎｍ以下であることがさらに好ましい。撥水性微粒子の平均粒子径を上記数値範囲とすることにより、撥水機能層の撥水性及び窪み形成防止性能をより一層向上させることができる。
撥水性微粒子の平均粒子径は、走査電子顕微鏡により測定することができる。
【００２８】
撥水機能層における撥水性微粒子の含有量は、５質量％以上、８５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上、７０質量％以下であることがより好ましい。撥水性微粒子の含有量を上記数値範囲とすることにより、撥水機能層の撥水性及び窪み形成防止性能をより一層向上させることができる。
また、撥水機能層における撥水性微粒子の含有量は、撥水機能層に含まれる樹脂１００質量部に対し、５質量部以上、５００質量部以下であることが好ましく、２０質量部以上、２００質量部以下であることがより好ましく、７０質量部以上、１７０質量部以下であることがさらに好ましい。
【００２９】
撥水機能層に含まれるビーズ粒子としては、有機樹脂ビーズ又は無機ビーズなどが挙げられる。有機樹脂ビーズとしては、アクリル樹脂ビーズ、ポリエチレン樹脂ビーズ、ポリスチレン樹脂ビーズ、スチレン−アクリル共重合体ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ポリ塩化ビニルビーズ、メラミン樹脂ビーズ、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合体ビーズ、メラミン−ホルムアルデヒド縮合体ビーズ、ベンゾグアナミン−メラミン−ホルムアルデヒド縮合体ビーズ及びベンゾグアナミン−メラミン縮合体ビーズなどが挙げられる。また、無機ビーズとしては、ガラスビーズ、シリカビーズ、アルミナシリケート、タルク、マイカなどが挙げられる。その中でも安定性、コストなどの点から、シリカビーズであることがより好ましい。なお、上記有機樹脂ビーズ及び／又は無機ビーズを２種以上用いてもよい。
【００３０】
ビーズ粒子の平均粒子径は、１μｍ以上、５０μｍ以下であることが好ましく、３μｍ以上、３０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以上、２０μｍ以下であることがさらに好ましい。ビーズ粒子の平均粒子径を上記数値範囲とすることにより、撥水機能層の撥水性及び窪み形成防止性能をより一層向上させることができる。また、撥水機能層からの撥水性微粒子及びビーズ粒子の滑落をより効果的に防止することができる。
【００３１】
撥水機能層におけるビーズ粒子の含有量は、５質量％以上、８５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上、７０質量％以下であることがより好ましい。ビーズ粒子の含有量を上記数値範囲とすることにより、撥水機能層の撥水性及び窪み形成防止性能をより一層向上させることができる。また、撥水機能層からの撥水性微粒子及びビーズ粒子の滑落をより効果的に防止することができる。
【００３２】
撥水機能層における樹脂の含有量と、撥水性微粒子及びビーズ粒子の含有量との比が、質量基準で、２：１〜１：５であることが好ましく、１．５：１〜１：３であることがより好ましい。これにより、撥水機能層の撥水性及び窪み形成防止性能をより一層向上させることができる。また、撥水機能層からの撥水性微粒子及びビーズ粒子の滑落をより効果的に防止することができる。
【００３３】
撥水機能層は、重合開始剤を含んでいても良い。光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アセトフェノン系化合物及びアシルフォスフォンオキサイド系化合物等を挙げることができる。
アセトフェノン系化合物としては、例えば、アセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、アミノアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン］、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１等を挙げることができ、アシルフォスフォンオキサイド系化合物としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。
【００３４】
撥水機能層は、基材上に上記した材料を含んでなる撥水機能層用塗工液をバーコート法など、公知の方法により塗布、乾燥することにより形成させることができる。
撥水機能層用塗工液の乾燥後塗布量は、０．５ｇ／ｍ２以上、１０ｇ／ｍ２以下であることが好ましく、１．０ｇ／ｍ２以上、７ｇ／ｍ２以下であることがより好ましい。塗工液の乾燥後塗布量が上記数値範囲内であれば、撥水機能層の撥水性及び窪み形成防止性能をより一層向上させることができる。
【００３５】
＜コンクリート成型枠材＞
本発明のコンクリート成型枠材は、枠材用基材と、上記した本発明の積層体からなるフィルムまたはシートを備える。
【００３６】
枠材用基材の材質は特に限定されるものではなく、木製、金属製、樹脂製の基材等を適宜使用することができる、
また、その形状および寸法についても特に限定されるものではなく、目的とするコンクリート成型品の形状等に応じ適宜変更することが好ましい。
【００３７】
枠材用基材とフィルムまたはシートとは、従来公知の接着剤を介して接着することができる。例えば、ポリアミド系接着剤、アクリル系接着剤、ビニル系接着剤、ウレタン系接着剤等を使用することができる。
【実施例】
【００３８】
本発明について実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明がこれら実施例によって限定されるものではない。
【００３９】
（実施例１）
基材の作製
コロナ処理を一方の面に施したＰＥＴフィルム（東洋紡エスペット社製、商品名：Ｅ５１００、厚さ：１２μｍ)のコロナ面に、ポリエステル系接着剤（ロックペイント株式会社製、商品名：ＲＵ−００４）を塗工し、ＡＬ箔（東洋アルミニウム株式会社性、商品名：１Ｎ３０、厚さ：７μｍ）をラミネートした後、エージングし、基材を作製した。
【００４０】
コンクリート成型枠材用撥水性積層体の作製
櫻宮化学製のインキＷＲＤ−２＜溶媒：トルエン５０質量部、メチルエチルケトン３０質量部、酢酸エチル２０質量部、樹脂として塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、撥水性微粒子として疎水性ＳｉＯ２（平均粒子径１〜１００ｎｍ）、ビーズ粒子としてＳｉＯ２（平均粒子径１〜３０μｍ）含有、樹脂：撥水性微粒子＋ビーズ粒子＝１：１＞１０質量部に、トルエン５０質量部、メチルエチルケトン３０質量部、酢酸エチル２０質量部からなる希釈溶剤を混合し、これを基材のＡＬ箔側に、バーコート法により、乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｍ２となるよう、塗布し、乾燥炉内で１００℃で３秒間乾燥させ、コンクリート成型枠材用撥水性積層体を作製した。なお、塗工液の塗布にはミヤバー♯３（第一理化株式会社製）を用いた。
【００４１】
（実施例２）
希釈溶剤を混合せず、インキＷＲＤ−２を、乾燥後の塗布量が２．０ｇ／ｍ２となるよう塗布した以外は、実施例１と同様にして、コンクリート成型枠材用撥水性積層体を作製した。
【００４２】
（実施例３）
希釈溶剤を混合せず、インキＷＲＤ−２をミヤバー♯８を使用し、乾燥後の塗布量が３．０ｇ／ｍ２となるよう塗布した以外は、実施例１と同様にして、コンクリート成型枠材用撥水性積層体を作製した。
【００４３】
（実施例４）
希釈溶剤を混合せず、インキＷＲＤ−２をミヤバー♯１２を使用し、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ２となるよう塗布した以外は、実施例１と同様にして、コンクリート成型枠材用撥水性積層体を作製した。
【００４４】
（実施例５）
基材の作製
印刷用紙（大王製紙社製、商品名：リュウオウコート、５５ｇ／ｍ２）の一方の面に印刷インキ（ＤＩＣ社製、商品名：サイアスＨＲ）を用いて、グラビア印刷により柄を施した。印刷用紙の非印刷面に、アルミニウム蒸着ＰＥＴフィルムをドライラミネートした後、エージングを行い、基材を作製した。なお、ドライラミネートには、ポリエーテル系接着剤（ロックペイント株式会社製、商品名：ＲＵ３９００）を用いた。
【００４５】
コンクリート成型枠材用撥水性積層体の作製
櫻宮化学製のインキＷＲＤ−４＜熱可塑性樹脂としてアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、撥水性微粒子として疎水性ＳｉＯ２（平均粒子径１〜１００ｎｍ）、ビーズ粒子としてＳｉＯ２（平均粒子径１〜３０μｍ）含有＞２００質量部に、ＥＶＯＮＩＫ社製ヒートシール剤ＶＰ４１７４Ｅを酢酸エチルにより希釈した溶液を６０質量部混合し、混合物を得た（熱可塑性樹脂：撥水性微粒子＋ビーズ粒子＝１：１）。
この混合物を、ＰＥＴフィルム側に、バーコート法により、乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ２となるよう、塗布し、乾燥炉内で１００℃で３秒間乾燥させ、コンクリート成型枠材用撥水性積層体を作製した。なお、塗工液の塗布にはミヤバー♯１２を用いた。
【００４６】
（実施例６）
撥水機能層用塗工液における熱可塑性樹脂：撥水性微粒子＋ビーズ粒子＝１：１．５となるようＥＶＯＮＩＫ社製ヒートシール剤ＶＰ４１７４Ｅの混合量を変更した以外は、実施例５と同様にして、コンクリート成型枠材用撥水性積層体を作製した。
【００４７】
（実施例７）
撥水機能層用塗工液における熱可塑性樹脂：撥水性微粒子＋ビーズ粒子＝１：２となるようＥＶＯＮＩＫ社製ヒートシール剤ＶＰ４１７４Ｅの混合量を変更した以外は、実施例５と同様にして、コンクリート成型枠材用撥水性積層体を作製した。
【００４８】
（実施例８）
撥水機能層用塗工液における熱可塑性樹脂：撥水性微粒子＋ビーズ粒子＝１：３となるようＥＶＯＮＩＫ社製ヒートシール剤ＶＰ４１７４Ｅの混合量を変更した以外は、実施例５と同様にして、コンクリート成型枠材用撥水性積層体を作製した。
【００４９】
（実施例９）
基材の作製
印刷用紙（大王製紙社製、商品名：リュウオウコート、５５ｇ／ｍ２）の一方の面に印刷インキ（ＤＩＣ社製、商品名：サイアスＨＲ）を用いて、グラビア印刷により柄を施した。印刷用紙の非印刷面に、アルミニウム蒸着ＰＥＴフィルムをドライラミネートした後、エージングを行い、基材を作製した。なお、ドライラミネートには、ポリエーテル系接着剤（ロックペイント株式会社製、商品名：ＲＵ３９００）を用いた。
【００５０】
コンクリート成型枠材用撥水性積層体の作製
櫻宮化学製のインキＷＲＤ−１＜熱可塑性樹脂としてオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、撥水性微粒子として疎水性ＳｉＯ２（平均粒子径１〜１００ｎｍ）、ビーズ粒子としてＳｉＯ２（平均粒子径１〜３０μｍ）含有、熱可塑性樹脂：撥水性微粒子＋ビーズ粒子＝１：１＞５０質量部にトルエンとＭＥＫと酢酸エチルを５：４：１で混合した溶液を５０質量部加えて良く撹拌した。
この混合物を、ＰＥＴフィルム側に、バーコート法により、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ２となるよう、塗布し、乾燥炉内で１００℃で３秒間乾燥させ、コンクリート成型枠材用撥水性積層体を作製した。なお、塗工液の塗布にはミヤバー♯８を用いた。
【００５１】
（実施例１０）
乾燥後の塗工量を２．０ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は（実施例３−１）と同様にしてコンクリート成型枠材用撥水性積層体を作製した。
【００５２】
（実施例１１）
乾燥後の塗工量を２．５ｇ／ｍ２となるように塗工した以外は（実施例３−１）と同様にしてコンクリート成型枠材用撥水性積層体を作製した。
【００５３】
（比較例１）
ビーズ粒子（ＳｉＯ２、平均粒子径１〜３０μｍ）及び撥水性微粒子（疎水性ＳｉＯ２、平均粒子径１〜１００ｎｍ）をトルエンに分散させ、分散液を得た。この分散液を、コロナ処理を一方の面に施したＰＥＴフィルム（東洋紡エスペット社製、商品名：Ｅ５１００、厚さ：１２μｍ)のコロナ面に、塗布、乾燥し、基材表面にビーズ粒子及び撥水性微粒子を付着させた。
【００５４】
＜コンクリート成型枠材用撥水性積層体の耐久性能評価＞
２枚の４００ｍｍ×４００ｍｍの木板を準備した。この木材の一方の面に上記実施例及び比較例において得られたコンクリート成型枠材用撥水性積層体を接着剤（コニシ社製、商品名：ボンドＧ１０Ｚ）を介して接着した。次いで、コンクリート成型枠材用撥水性積層体を接着した木板を向かい合わせて配置し、図２に示すようなコンクリート成型枠材とした。両者の間の距離は、１５０ｍｍで一定とした。
【００５５】
コンクリート成型枠材に、ポルドラルセメント１００質量部、砂２００質量部、砂利３００質量部、水６０質量部からなる生コンクリートを流し込み、５５℃の蒸気浴中において、４時間加熱した後、室温において２４時間放冷し、硬化させ、コンクリート成型品を得た。このコンクリート成型品を繰り返し製造し、１回目の製造後、３回目の製造後、１０回目の製造後のコンクリート成型枠材用撥水性積層体の表面の状態を以下の評価基準に従い評価した。評価結果を表１に表す。
＜評価基準＞
○：積層体表面におけるビーズ粒子及び撥水性微粒子の滑落が見られず、硬化後のコンクリートから容易に剥離することができると共に、コンクリート成形品の表面には窪みは見られなかった。
△：積層体表面におけるビーズ粒子及び撥水性微粒子の滑落が見られるが、実用上問題のない程度であった。
×：積層体表面におけるビーズ粒子及び撥水性微粒子の滑落が多く見られ、硬化後のコンクリートからの剥離が困難であると共に、コンクリート成形品の表面に窪みが見られた。
【００５６】
【表１】
2018108692.tif 000003
【符号の説明】
【００５７】
１０：コンクリート成型枠材用撥水性積層体
１１：基材
１２：撥水機能層
１３：撥水性微粒子
１４：ビーズ粒子
２０：コンクリート成型枠材
２１：枠材用基材
【図１】
2018108692.tif 000004
【図２】
2018108692.tif 000005