(57)【要約】【課題】保存安定性及び印刷物の耐水性が良好で、かつ吐出安定性が良好なインクジェット記録用水系インクを提供すること。【解決手段】色材と、水−オクタノール分配係数が２．０以上５．０以下である、エステル系の消泡剤と、水−オクタノール分配係数が−０．５以上２．０以下である、エステル系の第１溶剤と、ゼータ電位が−６５ｍＶ以上−１５ｍＶ以下であり、かつエステル系の反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子と、を含む、インクジェット記録用水系インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と、
水−オクタノール分配係数が２．０以上５．０以下である、エステル系の消泡剤と、
水−オクタノール分配係数が−０．５以上２．０以下である、エステル系の第１溶剤と、
ゼータ電位が−６５ｍＶ以上−１５ｍＶ以下であり、かつエステル系の反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子と、
を含む、インクジェット記録用水系インク。
【請求項２】
請求項１において、
前記第１溶剤の含有量は、０．５質量％以上１５質量％以下である、インクジェット記録用水系インク。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
グリコール系の第２溶剤をさらに含む、インクジェット記録用水系インク。
【請求項４】
請求項３において、
前記第２溶剤の含有量は、２質量％以上３０質量％以下である、インクジェット記録用水系インク。
【請求項５】
請求項３又は請求項４において、
前記第２溶剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール及びその多量体から選ばれる、インクジェット記録用水系インク。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
前記消泡剤の含有量は、０．００５質量％以上０．５質量％以下である、インクジェット記録用水系インク。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか一項において、
前記反応性界面活性剤は、硫酸エステル、リン酸エステル、カルボン酸エステルから選ばれる、インクジェット記録用水系インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用水系インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、微細なノズルからインクの小滴を吐出して、記録媒体に付着させて記録を行う方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度かつ高品位な画像を、高速で記録できるという特徴を有する。
【０００３】
インクジェット記録方法においては、用いるインクの性質、記録における安定性、得られる画像の品質をはじめとして、非常に多くの検討要素があり、インクジェット記録装置のみならず、用いるインクに対する研究も盛んである。
【０００４】
例えば、特許文献１には、反応性界面活性剤を共有結合し、架橋剤を含むラテックス粒子を含んだインクジェットインクが開示されており、インク液滴を安定に射出させることにより記録媒体に良好な画像を形成させることが試みられている。
【０００５】
また、特許文献２では、反応性分散剤で分子発色体を分散させ、それに続いて樹脂を重合した色材／樹脂複合粒子を含む水性インクが開示され、形成される画像の発色性、光沢性、定着性の向上、及びインクの吐出安定性の向上が試みられている。
【０００６】
さらに、特許文献３には、反応性界面活性剤の存在下で乳化重合したポリマー粒子とｌｏｇＰ値（有機化合物の１−オクタノール／水の分配係数の対数値）が−１〜１１の水不溶性有機化合物を含むインクジェット記録用水分散体が開示され、印字濃度、及び耐マーカー性の向上が試みられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特表２００６−５２０４０５号公報
【特許文献２】特開２００３−１２８９７６号公報
【特許文献３】特開２００６−２８２９８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記特許文献１〜３に記載された技術では、反応性界面活性剤又は反応性分散剤を用いて、乳化重合によってラテックス粒子、色材／樹脂複合粒子又はポリマー粒子を作成している。係る粒子は、記録する画像の定着性を向上させる機能を有する。しかしながら、これらのラテックス粒子又は色材／樹脂複合粒子を用いてインクを形成する際には消泡剤を添加していない。
【０００９】
ここで、乳化重合法では重合時に乳化剤が必須であり、重合後に係る乳化剤が系に残るため、得られる水系分散体は泡立ちやすい性質となる。そうすると、間欠的に液滴を吐出（噴射）するインクジェット記録用のインクにこのような水系分散体を使用した場合には、例えば、クリーニング動作などによってインクが起泡しやすく、生じた気泡も解消しにくいものとなる。そのため微少な気泡が記録ヘッド等の流路へ取り込まれやすく、インクの吐出性が悪化する場合がある。
【００１０】
気泡を生じにくくする手法としては、樹脂粒子の重合の際の乳化剤の量を減らすことが
考えられる。しかしこのように乳化重合の際の乳化剤の添加量を小さくすると、樹脂粒子の分散性が不十分となり、インクに用いたときの保存安定性が得られにくくなる。
【００１１】
また、乳化剤を減らすことなく気泡を生じにくくする手法としては、反応時に乳化剤として機能し得る反応性の界面活性剤を採用し、重合後に粒子に乳化剤を取り込ませることが考えられる。しかし、残存する乳化剤を減らすためには、未反応（遊離）の反応性界面活性剤の量を減らすことが必要であるが、反応性界面活性剤の重合における反応収率（転化率）を１００％とすることは未だ難しい。
【００１２】
このような状況の下、未反応の反応性界面活性剤や、添加された乳化剤を減らすことなく気泡を生じにくくし、生じた気泡を破壊しやすくする手法として、消泡剤を用いることが考えられる。消泡剤は、多くの種類が存在し、その材質や消泡メカニズムは、多岐にわたっている。消泡剤は、多くの場合に疎水性が高く、組み合わせによっては水中に分散している樹脂粒子の分散状態を破壊して凝集物を発生させる場合もある。そのような消泡剤を用いると、凝集物が一定サイズ以上になって記録ヘッドやインクの流路を詰まらせ、吐出不良の原因になることがある。また、消泡剤の種類によっては印刷面のはじきを生じることもあるため、インク中の他の材料との組み合わせを考慮せずに消泡剤を選定すると不具合を生じることが多い。
【００１３】
上記特許文献２には、消泡剤を用いることが記載されているが、具体的な材料やその組み合わせの示唆はなく、特にインクジェット記録用のインクにおいて、特許文献２に記載されたようなｌｏｇＰ値が−１〜１１程度の水不溶性有機化合物を消泡剤として用いることは、疎水性の高い消泡剤と同様に、インク中の他の材料との組み合わせより樹脂粒子や色材を凝集させることが懸念される。
【００１４】
このように、インクジェット記録用水系インクの保存安定性、吐出安定性を考えるだけでも、非常に多くの検討要素が存在する。その上、得られる画像の品質の向上も含めたバランスのよいインクジェット記録用水系インクが求められている。
【００１５】
本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、保存安定性及び印刷物の耐水性が良好で、かつ吐出安定性が良好なインクジェット記録用水系インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【００１７】
本発明に係るインクジェット記録用水系インクの一態様は、
色材と、
水−オクタノール分配係数が２．０以上５．０以下である、エステル系の消泡剤と、
水−オクタノール分配係数が−０．５以上２．０以下である、エステル系の第１溶剤と、
ゼータ電位が−６５ｍＶ以上−１５ｍＶ以下以下であり、かつエステル系の反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子と、
を含む。
【００１８】
上記インクジェット記録用水系インクは、疎水性の比較的高い（水−オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が２．０以上５．０以下である）消泡剤と、疎水性の比較的低い（水−オクタノール分配係数が−０．５以上２．０以下である）エステル系の第１溶剤と、を含むので、消泡剤の可溶化が良好であるとともに、気泡が抑制され、吐出安定性が良好である。また、上記インクジェット記録用水系インクは、樹脂粒子のゼータ電位が−６５ｍＶ
以上−１５ｍＶ以下であり、かつ、エステル系の反応性界面活性剤を構成単位に含む。そのため、エステル系の第１溶剤との親和性が良好であること、及び、ゼータ電位が適切であることにより、良好な分散安定性を有する。これにより、樹脂粒子が凝集しにくく保存安定性が良好である。さらに、上記インクジェット記録用水系インクは、樹脂粒子に対して少なくともエステル系の構成単位が共有結合によって結合しているので、記録物における定着性及び耐水性が良好である。
【００１９】
本発明に係るインクジェット記録用水系インクにおいて、
前記第１溶剤の含有量は、０．５質量％以上１５質量％以下であってもよい。
【００２０】
このようなインクジェット記録用水系インクは、消泡剤をさらに可溶化することができ、インクジェット記録用としてさらに適している。
【００２１】
本発明に係るインクジェット記録用水系インクにおいて、
グリコール系の第２溶剤をさらに含んでもよい。
【００２２】
このようなインクジェット記録用水系インクによれば、樹脂粒子が、ポリオキシエチレン鎖を有するエステル系の反応性界面活性剤を構成単位に含む場合に、ポリオキシエチレン鎖と親和性の高い第２溶剤による分散安定性を得ることができる。これにより、樹脂粒子がさらに凝集しにくく保存安定性が良好となる。さらにこの場合には、樹脂粒子に対して少なくともポリオキシエチレン鎖が共有結合によって結合しているので、記録物における定着性及び耐水性がさらに良好となる。
【００２３】
本発明に係るインクジェット記録用水系インクにおいて、
前記第２溶剤の含有量は、２質量％以上３０質量％以下であってもよい。
【００２４】
このようなインクジェット記録用水系インクは、さらに保存安定性が良好で、インクジェット記録用としてさらに適している。
【００２５】
本発明に係るインクジェット記録用水系インクにおいて、
前記第２溶剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール及びその多量体から選ばれてもよい。
【００２６】
このようなインクジェット記録用水系インクによれば、樹脂粒子が、ポリオキシエチレン鎖を有するエステル系の反応性界面活性剤を構成単位に含む場合に、さらに保存安定性が良好である。
【００２７】
本発明に係るインクジェット記録用水系インクにおいて、
前記消泡剤の含有量は、０．００５質量％以上０．５質量％以下であってもよい。
【００２８】
このようなインクジェット記録用水系インクは、消泡剤による消泡効果がより良好である。
【００２９】
本発明に係るインクジェット記録用水系インクにおいて、
前記反応性界面活性剤は、硫酸エステル、リン酸エステル、カルボン酸エステルから選ばれてもよい。
【００３０】
このようなインクジェット記録用水系インクによれば、樹脂粒子が、エステル系の構成単位を有するため、エステル系の第１溶剤との親和性が良好で、分散が安定する。これにより、例えば、記録ヘッドのノズル付近でインクジェット記録用水系インクが乾燥した場
合でも、固化しにくく、クリーニング動作等による再吐出が容易である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００３２】
１．インクジェット記録用水系インク
本実施形態に係るインクジェット記録用水系インクは、色材と、消泡剤と、第１溶剤と、樹脂粒子と、を含む。
【００３３】
１．１．色材
本実施形態に係るインクジェット記録用水系インクは、色材を含む。色材としては、顔料、染料のいずれも用いることができ、カーボンブラックを含む無機顔料、有機顔料、油溶染料、酸性染料、直接染料、反応性染料、塩基性染料、分散染料等を用いることができる。本実施形態のインクジェット記録用水系インクでは、色材が分散樹脂により分散されていてもよい。
【００３４】
無機顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ等を用いることができる。
【００３５】
カーボンブラックとしては、三菱化学株式会社製のＮｏ．２３００、９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．２０Ｂ、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ２２００Ｂ等が挙げられる。デグサ社製のカラーブラックＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、プリテックス３５、Ｕ、Ｖ、１４０Ｕ、スペシャルブラック６、５、４Ａ、４、２５０等が挙げられる。コロンビアカーボン社製のコンダクテックスＳＣ、ラーベン１２５５、５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等が挙げられる。キャボット社製のリガール４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、モグルＬ、モナーク７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００、エルフテックス１２等が挙げられる。
【００３６】
有機顔料としては、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料又はアゾ系顔料等が挙げられる。
【００３７】
インクジェット記録用水系インクに用いられる有機顔料の具体例としては下記のものが挙げられる。
【００３８】
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０等；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０等が挙げられ、好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、及び６０からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物が挙げられる。
【００３９】
マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２、１２２、１２３、１６８、１８４、２０２
、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、及び２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物が挙げられる。
【００４０】
イエローインクジェット記録用水系インクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１９、１１０、１１４、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５、等が挙げられ、好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、１０９、１１０、１２８、及び１３８からなる群から選択される一種又は二種以上の混合物が挙げられる。
【００４１】
オレンジインクジェット記録用水系インクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６若しくは４３又はこれらの混合物が挙げられ、。グリーンインクジェット記録用水系インクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７若しくは３６又はこれらの混合物が挙げられる。
【００４２】
上記例示した顔料は、好適な顔料の例であり、これらによって本発明が限定されるものではない。これらの顔料は一種又は二種以上の混合物として用いてよいし、染料と併用しても構わない。
【００４３】
また、顔料は、水溶性樹脂、水分散性樹脂や界面活性剤から選ばれる分散剤を用いて顔料分散して用いてもよく、あるいはオゾン、次亜塩素酸、発煙硫酸等により、顔料表面を酸化、あるいはスルホン化して自己分散顔料として用いてもよい。
【００４４】
本実施形態のインクジェット記録用水系インクにおいて、顔料を分散樹脂により分散させる場合には、顔料と分散樹脂との比率は１０：１〜１：１０が好ましく、４：１〜１：３がより好ましい。また、分散時の顔料の体積平均粒子径は、動的光散乱法で計測した場合の最大粒径が５００ｎｍ未満で平均粒径が３００ｎｍ以下であり、より好ましくは平均粒径が２００ｎｍ以下である。
【００４５】
染料としては、水溶解系として酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料、水分散系として分散染料、油溶染料等を用いることができる。
【００４６】
酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、８０、８２、２４９、２５４、２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、４５、２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、９４等が挙げられる。
【００４７】
直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、３３、５０、５５、５８、８６、１３２、１４２、１４４、１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、８０、８１、２２５、２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、１５、７１、８６、８７、９８、１６５、１９９、２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１９５、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー２、３、８、１０、１２、３１、３５、６３、１１６、１３０、１４９、１９９、２３０、２３１等が挙げられる。
【００４８】
反応性染料としてＣ．Ｉ．リアクティブイエロー２、７、１５、２２、３７、４２、５７、６９、７６、８１、９５、１０２、１２５、１３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２、１４、２４、３２、５５、７９、１０６、１１１、１２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、１３、２１、３８、４１、５０、６９、７２、１０９、１２０、１４３、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、５、８、１３、１４、３１、３４、３５、３９等が挙げら
れる。
【００４９】
塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１３、１９、２１、２５、３２、３６、４０、５１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、５、１２、１９、２２、２９、３７、３９、９２、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、９、１１、１６、１７、２４、２８、４１、４５、５４、６５、６６、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８等が挙げられる。
【００５０】
また、分散染料、油溶染料としては、インクビヒクル中で溶解せずに分散する色材であればいずれも用いることができ、アゾ系、金属錯塩アゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリアリルメタン系等が挙げられる。
【００５１】
分散染料としては、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、８２、８６、８６：１、１６７：１、２７９、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４、７１、８６、１１４、１５３、２３３、２４５、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２７、６０、７３、７７、７７：１、８７、２５７、３６７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６、３３、３６、５７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ３０、４１、６１等が挙げられる。
【００５２】
油溶染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６、２１、２５、２９、３３、５１、５６、８２、８８、８９、１５０、１６３、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド７、８、１８、２４、２７、４９、１０９、１２２、１２５、１２７、１３０、１３２、１３５、２１８、２２５、２３０、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、２５、３５、３８、４８、６７、６８、７０、１３２、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、７、２７、２８、２９、３４等が挙げられる。
【００５３】
上記例示した染料は、好適な色材の例であり、これらによって本発明が限定されるものではない。これらの染料は一種又は二種以上の混合物として用いてよいし、顔料と併用しても構わない。
【００５４】
色材の含有量は、用途に応じて適宜調整することができるが、好ましくは０．１０質量％以上２０．０質量％以下であり、より好ましくは０．２０質量％以上１５．０質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上１０．０質量％以下である。
【００５５】
１．２．消泡剤
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、消泡剤を含む。本実施形態では、消泡剤は、水−オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ値）が２．０以上５．０以下のエステル系化合物から選ばれる。消泡効果の高さと、インク中での溶解性の高さのバランスの観点から、消泡剤のｌｏｇＰ値は、２．１以上４．５以下がより好ましく、２．３以上４．２以下がさらに好ましい。
【００５６】
ここで、水−オクタノール分配係数、つまりｌｏｇＰ値とは、ＯＥＣＤ  Ｔｅｓｔ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅ  １０７で定義される値をいう。ｌｏｇＰ値は、高いほど疎水性が高く、低いほど親水性が高いことを示す。
【００５７】
本実施形態における消泡剤の機能の一つとしては、インクジェット記録用水系インクが、インク収容容器や記録ヘッド内で、例えば振とうされた場合に、気泡を生じにくくさせることが挙げられる。また、消泡剤の機能の一つとしては、インクジェット記録用水系インクに気泡が生じた場合に、気泡を解消し易くすることが挙げられる。本明細書では、これらの機能・作用のことを、消泡効果と称することがある。消泡剤の消泡効果により、インクジェット記録用水系インクをインクジェット記録装置に用いた場合に、例えば、記録
ヘッド等のインクの流路を詰まりにくくしたり、インクジェット記録用水系インクに対して加えられる圧力の損失を抑えることができ、記録ヘッドからのインクジェット記録用水系インクの吐出安定性を高めることができる。
【００５８】
消泡剤としては、水−オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ値）が２．０以上５．０以下のエステル系化合物から選ばれる限り、限定されないが、具体例として、５−ヒドロキシドデカン酸  ２，３−ジヒドロキシプロピル（ｌｏｇＰ：２．１５）、３−（２−エチルヘキシルオキシ）−１，２−プロパンジオール（ｌｏｇＰ：２．５３）、３−メンチルオキシ−１，２−プロパンジオール（ｌｏｇＰ：２．６０）、トリブチリン（ｌｏｇＰ：２．９５）等が挙げられる（括弧内にｌｏｇＰ値を記載した。）。また、消泡剤は、複数種を混合して用いてもよい。
【００５９】
なお、エステル系の化合物とは、酸とアルコールとが反応した結果生じる結合（エステル結合）を少なくとも１つ含む化合物である。エステル系の化合物のエステル結合の個数は特に限定されない。
【００６０】
消泡剤の配合量は、インクジェット記録用水系インクの全量に対して、０．００１質量％以上１質量％以下、好ましくは０．００３質量％以上０．８質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以上０．５質量％以下である。消泡剤の配合量がこの範囲であれば、インクジェット記録用水系インクにおける消泡効果を十分に得ることができる。
【００６１】
１．３．第１溶剤
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、第１溶剤を含有する。第１溶剤は、水−オクタノール分配係数が−０．５以上２．０以下のエステル系化合物から選ばれる。第１溶剤のｌｏｇＰ値は、−０．３以上１．９以下がより好ましく、−０．２５以上１．８以下がさらに好ましい。
【００６２】
第１溶剤の機能の一つとしては、消泡剤を可溶化することが挙げられる。上述の消泡剤は、ｌｏｇＰ値が２．０以上５．０以下のエステル系化合物であり、疎水性が比較的高い。一方、第１溶剤は、ｌｏｇＰ値が−０．５以上２．０以下のエステル系化合物であり、ｌｏｇＰ値が示すとおり、消泡剤と比較して疎水性が低くより水溶性である。
【００６３】
本実施形態のインクジェット記録用水系インクでは、比較的高い疎水性により比較的溶解しにくい消泡剤を、比較的疎水性の低い第１溶剤によって溶解し易くさせている。すなわち、第１溶剤は、消泡剤と水とを親和させる機能を有している。したがって第１溶剤は、インクジェット記録用水系インクへの消泡剤の添加量を高める機能をも有している。さらに、本実施形態では、第１溶剤がエステル系化合物であるため、樹脂粒子（後述）に含まれるエステル基との親和性が高く、第１溶剤は、樹脂粒子の凝集を抑制する機能も有している。
【００６４】
第１溶剤としては、ｌｏｇＰ値が−０．５以上２．０以下のエステル系化合物から選ばれる限り限定されないが、トリアセチン（ｌｏｇＰ：−０．２４）、１−ブチリン（ｌｏｇＰ：−０．２１）、グリセリン  １−メタクリレート（ｌｏｇＰ：−０．１２）、３−イソペンチルオキシ−１，２−プロパンジオール（ｌｏｇＰ：０．６４）、α−モノカプロイン（ｌｏｇＰ：０．８５）、１，３−ジブチリン（ｌｏｇＰ：１．５９）、２−エチルヘキサン酸  ２，３−ジヒドロキシプロピル（ｌｏｇＰ：１．７３）等が挙げられる（括弧内にｌｏｇＰ値を記載した。）。また、第１溶剤は、複数種を混合して用いてもよい。
【００６５】
第１溶剤の配合量は、インクジェット記録用水系インクの全量に対して、０．２質量％
以上３０質量％以下、好ましくは０．４質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以上１０質量％以下である。第１溶剤の配合量がこの範囲であれば、消泡剤を十分に可溶化することができるとともに、樹脂粒子の凝集を抑制することができ、インクジェット記録用水系インクをインクジェット記録装置にさらに適するものとすることができる。
【００６６】
１．４．樹脂粒子
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、樹脂粒子を含有する。樹脂粒子は、ゼータ電位が−６５ｍＶ以上−１５ｍＶ以下であり、かつ、エステル系の反応性界面活性剤を構成単位に有する。樹脂粒子の分散性（凝集抑制性）及びこれらに伴うインクの保存安定性の観点から、ゼータ電位は、−６０ｍＶ以上−２０ｍＶ以下がより好ましく、−５５ｍＶ以上−２５ｍＶ以下がさらに好ましい。
【００６７】
ここで、ゼータ電位とは、界面動電電位のことを指し、樹脂粒子と媒体との界面におけれう電位差を示す指標である。ゼータ電位は電気浸透や電気泳動などの方法によりしく呈することができる。ゼータ電位は、例えば、ゼータサイザー  ナノＺＳ（商品名：Ｍａｌｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．社製）等の市販の測定装置により測定することができる。
【００６８】
樹脂粒子の機能の一つとしては、色材を記録媒体に固定する（定着させる）ことが挙げられる。樹脂粒子は、インクジェット記録用水系インク中で、粒子状の形態となっており、これにより、溶液として定着用樹脂を配合する場合に比較して、インクジェット記録用水系インクの粘度を低く抑えることができる。
【００６９】
樹脂粒子は、付加重合系モノマーを使った乳化重合や懸濁重合により、分散体として直接合成することができる。係る乳化重合や懸濁重合の態様は、特に限定されず、重合に用いるモノマーを全て混合して乳化状態のモノマー組成物を作成し、これを開始剤溶液に滴下する方法、重合に用いるモノマーの種類及び／又は量を複数に分けて、乳化状態の複数のモノマー組成物を作成し、これを開始剤溶液に滴下する方法などを採用することができる。重合反応によって、モノマーは互いに共有結合して重合体（高分子）となり、粒子状の形態となる。
【００７０】
重合に用いるモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル酸エステル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、スチレン、メチルスチレン、塩化ビニル、無水マレイン酸、ジビニルベンゼンなどの炭素炭素二重結合を有する化合物を用いることができる。
【００７１】
また、本実施形態の樹脂粒子に結果的に導入されるエステル基（エステル結合）は、エステル系の反応性界面活性剤をモノマーとして用いることにより導入される。すなわちエステル系の反応性界面活性剤は、エステル結合と、炭素炭素二重結合とを含む化合物であり、係る二重結合を利用して、樹脂粒子の構成単位に組み込まれる。
【００７２】
また、エステル系の反応性界面活性剤が有するエステル結合の酸成分は、特に限定されない。しかし、係る酸成分としては、硫酸、リン酸及びカルボン酸の少なくとも一種を選択することがより好ましい。このような酸を用いたエステルは、硫酸エステル、リン酸エステル、カルボン酸エステルであり、これらを選択すれば、エステル系の第１溶剤との親和性がさらに良好となり、インクジェット記録用水系インクの分散がさらに安定しやすい。これにより、例えば、記録ヘッドのノズル付近でインクジェット記録用水系インクが乾燥した場合でも、固化しにくく、クリーニング動作等による再吐出が容易である。
【００７３】
さらに、エステル系の反応性界面活性剤が有するエステル結合のアルコール（水酸基）成分は、特に限定されないが、ポリオキシエチレン鎖の末端の水酸基であることがさらに好ましい。このようなアルコールを用いたエステルは、ポリオキシエチレン鎖を有し、後述するグリコール系の第２溶剤を用いた場合には、これとの親和性が高まるので、インクジェット記録用水系インクにおける樹脂粒子の分散をがさらに向上させることができる。
【００７４】
このように、樹脂粒子がポリオキシエチレン鎖を有する場合であって、ポリオキシエチレン鎖と、後述するグリコール系の第２溶剤を用いた場合には、これとの親和性によって、分散が安定する。これにより、例えば、記録ヘッドのノズル付近でインクジェット記録用水系インクが乾燥した場合でも、固化しにくく、クリーニング動作等による再吐出が容易である。また、印刷後は、第２溶剤は、記録媒体に浸透あるいは蒸発・揮散して樹脂粒子と分離するため、記録物の耐水性が悪化することが抑制される。
【００７５】
エステル系の反応性界面活性剤の具体例としては、アクアロンＫＨ（商品名、第一工業製薬株式会社製：硫酸エステル型）、アクアロンＨＳ（商品名、第一工業製薬株式会社製：硫酸エステル型）、アクアロンＢＣ（商品名、第一工業製薬株式会社製：硫酸エステル型）、アデカリアソープＰＰ−７０（商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製：リン酸エステル型）、アントックスＭＳ−６０（商品名、日本乳化剤株式会社製：硫酸エステル型）、アントックス ＥＭＨ−２０（商品名、日本乳化剤株式会社製：カルボン酸エステル型）、アントックスＬＭＨ−２０（商品名、日本乳化剤株式会社製：カルボン酸エステル型）、アントックス ＳＭＨ−２０（商品名、日本乳化剤株式会社製：カルボン酸エステル型）等を例示することができる。
【００７６】
また、本実施形態の樹脂粒子は、−６５ｍＶ以上−１５ｍＶ以下のゼータ電位を有するが、このようなゼータ電位は、樹脂粒子が負に帯電していることを示している。
【００７７】
このようなゼータ電位は、上記エステル系の反応性界面活性剤が分子構造中に有するカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基を調節することによって得ることができる。
【００７８】
なお、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステルのような、アニオン性の官能基及びエステル結合の両者を有する反応性界面活性剤をモノマーとして用いる場合には、樹脂粒子にエステル結合及びアニオン性官能基の両者を一の重合により導入することができるので、ゼータ電位が−６５ｍＶ以上−１５ｍＶ以下であり、かつ、エステル基を有する樹脂粒子をより容易に合成することができる場合がある。
【００７９】
乳化重合又は懸濁重合のための重合開始剤としては、特に限定されないが、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、アゾビスイソブチロニトリル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル等の水溶性重合開始剤が好ましい。
【００８０】
一般に、乳化重合又は懸濁重合においては、モノマーを乳化又は懸濁するために、反応性を有しない乳化剤（界面活性剤）が添加される。その場合、重合反応の終了後には、乳化剤が遊離の状態で系中に残ることになる。これにより形成された乳化液又は懸濁液は、泡立ちやすい性状となることが多い。
【００８１】
これに対して、乳化重合又は懸濁重合において、上述の反応性界面活性剤を用いると、重合前及び重合中に乳化又は懸濁することができる上に、重合反応が進むにつれて、乳化剤として機能する化合物（反応性界面活性剤）が減少することになる。したがって、重合反応が終了したときに、遊離の状態で系中に残る乳化剤（反応性界面活性剤）の量を十分に少なくすることができる。これにより形成された乳化液又は懸濁液は、気泡を生じにく
くなる。なお、乳化剤として機能する基は、樹脂粒子に結合しており、系中に残る乳化剤（反応性界面活性剤）の量が少なくても、樹脂粒子の分散性が大きく損なわれることがない。なお、反応性界面活性剤をモノマーとして用いる場合であっても、乳化力を補うために非反応性界面活性剤を共存させて重合することもでき、その場合には、反応性界面活性剤の使用量を低減することができる。さらに、乳化重合又は懸濁重合において、連鎖移動剤、オリゴマー、マクロマーの共存下で重合することもできる。また、樹脂粒子は、複数種のモノマーを用いた乳化重合により合成され得るが、各種のモノマーの単独又はその混合物を用いた重合を逐次的に行って合成されてもよい。
【００８２】
樹脂粒子を合成する際の反応性界面活性剤の配合量としては、全モノマーを１００質量％とした場合に、０．５質量％以上５質量％以下、好ましくは１質量％以上４質量％以下、より好ましくは１．５質量％以上３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以上２．５質量％以下である。また、逐次的な重合を行う場合であっても、樹脂粒子を合成する際の反応性界面活性剤の配合量は、各重合反応に使用するモノマーの合計において、上記範囲とすることが好ましい。
【００８３】
また、インクジェット記録用水系インクにおける樹脂粒子の配合量（固形分）は、複数種を用いる場合も含め、合計量として、インクジェット記録用水系インクの全質量に対して、０．５質量％以上２０質量％以下とすることが好ましく、１質量％以上１５質量％以下とすることがより好ましく、５質量％以上１５質量％以下とすることがさらに好ましい。樹脂粒子の含有量が０．５質量％以上であることで、インクジェット記録用水系インクの記録媒体との密着性が一層良好となる。また、樹脂粒子の含有量が２０質量％以下であることで、インクジェット記録用水系インクの記録ヘッドからの吐出性が良好になる傾向にある。
【００８４】
また、本実施形態の樹脂粒子の体積基準の平均粒子径は、１００ｎｍ以上５００ｎｍ以下、好ましくは１５０ｎｍ以上４００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以上３００ｎｍ以下である。このような粒子径は、例えば、乳化重合時の諸条件（撹拌条件、温度等）により適宜に設定することができる。樹脂粒子の体積基準の平均粒子径は、例えば、レーザー回折散乱法を測定原理とする粒度分布測定装置により測定することができる。粒度分布測定装置としては、例えば、動的光散乱法を測定原理とする粒度分布計（例えば、「マイクロトラックＵＰＡ」日機装株式会社製）が挙げられる。
【００８５】
１．６．水
本実施形態に係るインクジェット記録用水系インクは、水を含んでいる。水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インクジェット記録用水系インクを長期保存する場合に細菌類や真菌類の発生を防止することができる。
【００８６】
水の含有量は、インクジェット記録用水系インクの総量に対して、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上であり、より好ましくは４５質量％以上であり、さらに好ましくは５０質量％以上である。なおインクジェット記録用水系インク中の水というときには、例えば、原料として用いる顔料分散液、樹脂粒子分散液、添加する水を含むものとする。水の含有量が３０質量％以上であることにより、インクジェット記録用水系インクを比較的低粘度とすることができる。また、水の含有量の上限は、インクジェット記録用水系インクの総量に対して、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８５質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以下である。なお、本明細書において「水系インク」という場合には、インクの全質量（１００質量％）に対して、水を３０質量％以上含有するインクのことを指す。
【００８７】
１．７．その他の成分
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、保湿剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤等の成分を含有してもよい。
【００８８】
１．７．１．第２溶剤
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、さらに第２溶剤を含んでもよい。第２溶剤は、グリコール系の化合物である。第２溶剤のｌｏｇＰ値は、限定されない。第２溶剤は、グリコール系の化合物であって、水への溶解性の観点から、ｌｏｇＰ値が０．０２未満の化合物であることがより好ましい。
【００８９】
第２溶剤の機能の一つとしては、第１溶剤と水とを親和させることが挙げられる。また、本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、第２溶剤を含有することにより第１溶剤の配合量を高めることができ、さらに、消泡剤の配合量も高めることができる場合がある。
【００９０】
第２溶剤の具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のグリコール類が挙げられる。これらの中でも第２溶剤は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール及びその多量体（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールなど）から選ばれることがより好ましい。第２溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９１】
第２溶剤の配合量は、インクジェット記録用水系インクの全量に対して、０．５質量％以上５０質量％以下、好ましくは１質量％以上４０質量％以下、より好ましくは２質量％以上３０質量％以下、さらに好ましくは３質量％以上２５質量％以下である。第２溶剤の配合量がこの範囲であれば、第１溶剤の溶解性を高めることができ、これにより消泡剤をさらに十分に可溶化することができるとともに、樹脂粒子の凝集を抑制することができる。
【００９２】
１．７．２．保湿剤
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、保湿剤を含有してもよい。保湿剤としては、一般にインクジェットインクジェット記録用水系インクに用いられるものであれば特に限定されず使用可能である。保湿剤の沸点は、好ましくは１８０℃以上であり、２００℃以上がより好ましい。沸点が上記範囲内であることにより、インクジェット記録用水系インクに良好な保水性及び湿潤性を付与することができる。
【００９３】
保湿剤の具体例としては、グリセリン、ジグリセリン、メソエリスリトール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの水酸基３個以上のポリオール類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ε−カプロラクタム、ヒドロキシエチルピロリドン等のラクタム類、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジノン類等の尿素誘導体、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の単糖類、二糖類、オリゴ糖類及び多糖類及びこれらの糖類の誘導体、グリ
シン、トリメチルグリシンのベタイン類などが挙げられる。
【００９４】
なお、上記例示した保湿剤のうち、ポリオール類（グリコール系化合物）であって、既述した第１溶剤と異なるものは第２溶剤に分類されるものとする。
【００９５】
本実施形態のインクジェット記録用水系インクに保湿剤を配合する場合の配合量としては、インクジェット記録用水系インクの全量に対して、０．２質量％以上３０質量％以下、好ましくは０．４質量％以上２０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下、さらに好ましくは０．７質量％以上１０質量％以下である。
【００９６】
１．７．３．表面張力調整剤
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、表面張力調整剤を含有してもよい。表面張力調整剤としては、水溶解時に表面張力を低下させインクの印刷用基材や吐出流路に対する濡れ性を調整するために用いられ、低表面張力性の水溶性溶剤及び界面活性剤から選ばれる。水溶性溶剤系としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの低級アルコール類、ブチレングリコール、１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどのジオール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールモノエーテル類が挙げられる。
【００９７】
なお、上記例示した水溶性溶剤系の表面張力調整剤のうち、ジオール類（グリコール系化合物）又はグリコールモノエーテル類（グリコールエーテル系化合物）であって、ｌｏｇＰ値が−０．５以上２．０以下のものは、第１溶剤に分類され、ジオール類（グリコール系化合物）であって、既述した第１溶剤と異なるものは第２溶剤に分類されるものとする。
【００９８】
界面活性剤系としては、例えばノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤から適宜選択できる。またこれらのうち界面活性が高く気泡性の少ないアセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤がより好ましい。
【００９９】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、オルフィンＥ１００４、Ｅ１０１０、Ｅ１０２０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００４、ＰＤ−００５、ＥＸＰ．４２００、ＥＸＰ．４１２３、ＥＸＰ．４３００（以上商品名：日信化学工業株式会社製）、サーフィノール４４０、４６５、４８５、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＴＧ、ＧＡ、ダイノール６０４、６０７（以上商品名：エアプロダクツ社（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｊａｐａｎ，  Ｉｎｃ．）製）、アセチレノールＥ４０、Ｅ６０、Ｅ１００（以上商品名：川研ファインケミカル株式会社製）、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（商品名：エアプロダクツ社（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｊａｐａｎ，  Ｉｎｃ．）製）、サーフィノール４６５（商品名：日信化学工業社（Ｎｉｓｓｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  ＣＯ．，Ｌｔｄ．）製）などが挙げられる。
【０１００】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名：ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、
ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、（以上商品名：信越化学株式会社製）、シルフェイスＳＡＧ００２、００５、５０３Ａ、００８（以上商品名：日信化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【０１０１】
１．７．４．ｐＨ調整剤
本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、そのｐＨを調整する目的で、ｐＨ調整剤を添加することができる。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、無機酸として、硫酸、塩酸、硝酸等、無機塩基として水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等、有機塩基としてトリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、有機酸としてアジピン酸、クエン酸、コハク酸、乳酸等が挙げられる。
【０１０２】
１．７．５．その他の成分
本実施形態に係るインクジェット記録用水系インクは、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持したり、目詰まり改善のために、又はインクジェット記録用水系インクの劣化を防止するために、防腐剤、溶解助剤、粘度調整剤、酸化防止剤、防黴剤及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することができる。
【０１０３】
１．８．作用効果
本実施形態に係るインクジェット記録用水系インクは、疎水性の比較的高い（水−オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）が２．０以上５．０以下である）消泡剤と、疎水性の比較的低い（水−オクタノール分配係数が−０．５以上２．０以下である）エステル系化合物から選ばれる第１溶剤と、を含むので、消泡剤の可溶化が良好であるとともに、気泡が抑制され、吐出安定性が良好である。また、本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、樹脂粒子のゼータ電位が−６５ｍＶ以上−１５ｍＶ以下である。そのため、ゼータ電位による分散安定性が得られ、これにより、樹脂粒子が凝集しにくく保存安定性が良好である。
【０１０４】
２．インクジェット記録装置
上記本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、インクジェット記録装置に好適に用いることができる。インクジェット記録装置は、上述のインクジェット記録用水系インクを収容するインク収容容器（カートリッジ、タンク等）及びこれに接続される記録ヘッドを少なくとも有し、上述のインクジェット記録用水系インクを記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を形成することができれば、特に限定されない。
【０１０５】
本実施形態のインクジェット記録装置としては、シリアル型およびライン型のいずれでも使用することができる。これらの型のインクジェット記録装置には、記録ヘッドが搭載されており、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させながら、記録ヘッドのノズル孔からインクジェット記録用水系インクの液滴を所定のタイミングで（間欠的に）かつ所定の体積（質量）で吐出させ、記録媒体にインクジェット記録用水系インクを付着させて所定の画像を形成することができる。
【０１０６】
ここで一般に、シリアル型のインクジェット記録装置では、記録媒体の搬送方向と、記録ヘッドの往復動作の方向が交差しており、記録ヘッドの往復動作と記録媒体の搬送動作（往復動作も含む）との組み合わせによって、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させる。またこの場合、一般的には、記録ヘッドには複数のノズル孔（インクジェット記録用水系インクを吐出する孔）が配置され、記録媒体の搬送方向に沿ってノズル
孔の列（ノズル列）が形成されている。また、記録ヘッドには、インクジェット記録用水系インクの種類や数に応じて、複数のノズル列が形成される場合もある。
【０１０７】
また、一般に、ライン型のインクジェット記録装置では、記録ヘッドは往復動作を行わず、記録媒体の搬送によって記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させて、記録媒体と記録ヘッドとの相対的な位置関係を変化させる。この場合においても、一般的には、記録ヘッドには、ノズル孔が複数配置され、記録媒体の搬送方向に交差する方向に沿って該ノズル孔の列（ノズル列）が形成されている。
【０１０８】
インクジェット記録方式は、上述したようなシリアル型またはライン型のインクジェット記録装置を用いるものであるが、方式としては、インクジェット記録用水系インクを微細なノズル孔より液滴として吐出して該液滴を記録媒体に付着させることができれば、特に制限されない。例えば、インクジェット記録方式としては、静電吸引方式、ポンプ圧力によりインク滴を噴射させる方式、圧電素子を用いる方式、インク液を微小電極で加熱発泡させインク滴を噴射させる方式、などを挙げることができる。
【０１０９】
本実施形態で用いられるインクジェット記録装置には、例えば、加熱ユニット、乾燥ユニット、ロールユニット、巻き取り装置などの公知の構成を制限無く採用することができる。
【０１１０】
インクジェット記録装置が、加熱ユニットを有する態様では、加熱ユニットは、画像形成時及び画像形成後の少なくとも一方において、記録ヘッド内、記録媒体及び／又は記録媒体上のインクジェット記録用水系インク（画像）を加熱することができる。これにより、記録媒体上に付着させたインクジェット記録用水系インク中に含有される液媒体（具体的には、水、アルキルポリオール、グリコールエーテルなど）を速やかに蒸発させることができる。これにより、記録媒体上においても高画質な画像を短時間で得ることができる。また、加熱ユニットとしては、インクジェット記録用水系インクの粘度を下げる目的で、記録ヘッド内のインクジェット記録用水系インクを加熱するものであってもよい。これにより、インクジェット記録用水系インクの粘度を下げて吐出性を向上させる態様であってもよい。具体的な加熱手段としては、強制空気加熱、輻射加熱、電導加熱、高周波乾燥、マイクロ波乾燥等が好ましく用いられる。
【０１１１】
上記本実施形態のインクジェット記録用水系インクは、インクジェット記録装置に好適に用いることができるが、特に、加熱ユニットを含む（加熱乾燥方式の）インクジェット記録装置において、非常に優れた効果を奏する。
【０１１２】
すなわち、インクジェット記録装置が加熱ユニットを含む場合、記録ヘッドや記録媒体を加熱することで、記録ヘッドのノズル孔の付近のインクジェット記録用水系インクも乾燥させてしまう場合がある。そうすると通常はインクジェット記録用水系インクが樹脂の凝集等により高粘度化あるいは固化してノズル孔を詰まらせることになる。
【０１１３】
これに対して、上記実施形態のインクジェット記録用水系インクでは、樹脂粒子のゼータ電位が−６５ｍＶ以上−１５ｍＶ以下である。そのため、水分が多い状態では主として特定範囲のゼータ電位の効果によって樹脂粒子の分散性を安定させることができる。また、水分が乾燥して溶剤の濃度が上がった状態では、第２溶剤を含む場合には樹脂粒子の分散性を安定させることができ、これにより、ある程度までは乾燥が進行しても樹脂の凝集を生じにくく、ノズル孔からのインクジェット記録用水系インクの再吐出が容易となる。なおこの場合、印刷後は、第２溶剤は記録媒体に浸透あるいは蒸発・揮散して樹脂粒子と分離するため、記録物の耐水性、定着性は十分に確保される。
【０１１４】
３．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１１５】
３．１．樹脂粒子分散液の調製
３．１．１．樹脂粒子分散液１
モノマーとしてメタクリル酸メチル５０ｇ、メタクリル酸−２−エチルヘキシル１００ｇ、硫酸エステル型反応性界面活性剤としてアクアロンＫＨ（商品名、第一工業製薬株式会社製）３．５ｇ、イオン交換水１００ｇをホモミキサーで混合してモノマー乳濁液１を調製した。
【０１１６】
モノマーとしてメタクリル酸メチル１００ｇ、メタクリル酸−２−エチルヘキシル５０ｇ、メタクリル酸１ｇ、アクアロンＫＨ（商品名、第一工業製薬株式会社製）３．５ｇ、イオン交換水１００ｇをホモミキサーで混合してモノマー乳濁液２を調製した。
【０１１７】
重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．５ｇをイオン交換水２０ｇに溶解した開始剤溶液を調製した。
【０１１８】
次に撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素導入管、滴下ロート３ヶを備えた反応器に、イオン交換水１５０ｇ、炭酸水素ナトリウム０．２ｇとモノマー乳濁液１を５０ｇを投入し、窒素を通気しながら８０℃で３０分撹拌を行った。続いて開始剤溶液を滴下ロートから１５分かけて投入、さらにモノマー乳濁液１の残り全量を滴下ロートから１．５時間かけて投入、続けてモノマー乳濁液２の全量を滴下ロートから２時間かけて投入して重合を行った。熟成のため３時間おいてから冷却し、イオン交換水の追加とアンモニア水でｐＨを７．５に調整して固形分濃度４０％の樹脂粒子分散液１を調整した。
【０１１９】
得られた樹脂粒子の粒子径をマイクロトラックＵＰＡ（日機装株式会社製）をもちいて測定したところ、２５０ｎｍであった。また、この樹脂粒子を０．１ｗｔ％となるように水で希釈してゼータサイザー  ナノ  ＺＳ（商品名：Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．社製）にてゼータ電位を測定した結果、−５０ｍＶであった。さらに化学分解ガスクロマトグラフィー法にてポリオキシエチレン鎖の定性分析を行った。
【０１２０】
３．１．２．樹脂粒子分散液２及び３
反応性界面活性剤、重合開始剤の量及び種類を表１に示したように変更した以外は、上記樹脂粒子分散液１の調製と同様にして、樹脂粒子分散液２及び３を調製した。各樹脂粒子のゼータ電位は、それぞれ、−４０ｍＶ、−５５ｍＶであり、表１に併記した。
【０１２１】
【表１】
2018177914.tif 000002
【０１２２】
３．２．インクの調製
別に調製したシアン顔料分散液（顔料濃度１５質量％）を１０２０ｇ、消泡剤としてサーフィノールＤＦ１１０Ｄ（商品名：エアプロダクツジャパン株式会社製）（２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール）（ｌｏｇＰ＝４．１８）（アセチレングリコール系）を０．２ｇ、第１溶剤としての１，２−ヘキサンジオール（ｌｏｇＰ＝０．７）を５ｇ、第２溶剤としてのポリエチレングリコール２００を５ｇ、樹脂粒子分散液１を２５ｇ、保湿剤としてグリセリンを１５ｇ、表面張力調整剤としてシルフェイスＳＡＧ５０３Ａ（商品名：日信化学工業株式会社製）を０．５ｇ、ｐＨ調整剤としてトリイソプロパノールアミンを０．４ｇ混合して、イオン交換水を加えて全量を１００ｇとし十分に撹拌した。その後、孔径１．２μｍのメンブレンフィルターで濾過を行って、実施例１のインクを調製した。
【０１２３】
消泡剤、第１溶剤、第２溶剤、樹脂粒子分散液、保湿剤及び表面張力調整剤の種類及び量を表２に示すように変更し、上記と同様にして実施例２、３のインク、及び比較例１、２のインクをそれぞれ作成した。
【０１２４】
【表２】
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表２中、「ＫＳ−６６」は、シリコーン系消泡剤であり、信越化学工業株式会社から入手した。「ＢＹＫ−３４８」は、表面張力調整剤であり、ビックケミー・ジャパン株式会社から入手した。また、消泡剤の、３−メンチルオキシ−１，２−プロパンジオールの水−オクタノール分配係数（ｌｏｇＰ）は、２．６０、トリブチリンのｌｏｇＰは２．９５、５−ヒドロキシドデカン酸  ２，３−ジヒドロキシプロピルのｌｏｇＰは、２．１５であり、第１溶剤の３−イソペンチルオキシ−１，２−プロパンジオールのｌｏｇＰは、０．６４、１−ブチリンのｌｏｇＰは、−０．２１、トリアセチンのｌｏｇＰは、−０．２４である。
【０１２５】
３．３．インクの評価
３．３．１．保存安定性
実施例及び比較例の各インクをサンプル瓶に入れ、６０℃及び−２０℃の二水準でそれぞれ１週間保存し、その後各インクを濾過して析出物を集めた。二水準の合計の析出物の個数及び外観により、保存安定性を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ：析出物が５０個／１ｍＬ未満
Ｂ：析出物が５０個／１ｍＬ以上２００個／１ｍＬ未満
Ｃ：析出物が２００個／１ｍＬ以上
Ｄ：インクに分離あり
【０１２６】
３．３．２．消泡性
実施例及び比較例の各インクをサンプル瓶に、サンプル瓶の１／１０の高さまで入れ、１分間撹拌してそのまま静置し、１０分後に残っている泡の高さで消泡性を評価した。評価基準を以下に示す。
Ａ：インク高さの１０％未満
Ｂ：インク高さの１０％以上１００％未満
Ｃ：インク高さの１００％以上５００％未満
Ｄ：インク高さの５００％以上
【０１２７】
３．３．３．吐出安定性
インクジェット方式のプリンターＥＭ−９３０Ｃ（商品名：セイコーエプソン株式会社製）に実施例及び比較例の各インクをそれぞれ充填し、クリーニングを３回繰り返した直後に全ノズルを吐出しながら２０頁連続印刷して、印刷抜け、曲がりのノズル本数を以下の基準に基づいて判定した。
Ａ：抜け、曲がりが０ノズル
Ｂ：抜け、曲がりが１〜５ノズル
Ｃ：抜け、曲がりが６ノズル以上
【０１２８】
３．４．評価結果
以上の評価結果を表２に併記した。評価結果をみると、水−オクタノール分配係数が２．０以上５．０以下のエステル系化合物から選ばれる消泡剤と、水−オクタノール分配係数が−０．５以上２．０以下のエステル系化合物から選ばれる第１溶剤と、ゼータ電位が−６５ｍＶ以上−１５ｍＶ以下であり、かつ、エステル系の反応性界面活性剤を構成単位に含む樹脂粒子と、を含む、各実施例のインクは、保存安定性、消泡性及び吐出安定性のいずれも非常に良好な結果となった。この結果は、少なくとも、消泡剤が第１溶剤によって十分に可溶化されていること、樹脂粒子の凝集が生じていないこと、及び十分な消泡性とこれによる吐出安定性が得られていることを裏付けている。
【０１２９】
一方、第１溶剤を含まない比較例１のインクでは、保存安定性及び吐出安定性が不十分な結果となった。これは、消泡剤が十分に可溶化されず、消泡剤の凝集が生じた結果と推測できる。
【０１３０】
また、消泡剤をシリコーン系の化合物とした比較例２では、保存安定性及び吐出安定性が不十分であった。これは、エステル系の第１溶剤及びグリコール系の第２溶剤の両者によっては、シリコーン系の消泡剤を十分に可溶化できなかったことに起因していると考えられる。
【０１３１】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。