(57)【要約】【課題】リラクサー、パーマ、ヘアカラー、ヘアブリーチ等の化学処理によって損傷を受けた毛髪の損傷を修復する毛髪処理方法の提供。【解決手段】下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、化学処理され損傷した毛髪の損傷を修復する毛髪処理方法。  (ｉ) 以下の成分(A)、(B)及び(C)を含有する毛髪処理剤を、化学処理され損傷した毛髪に塗布するステップ    (A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩及びグリオキシルアミドから選ばれる化合物    (B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所がＨであるフェノール化合物（メタ位の電子供与基は隣接するＣ原子と共にＯＨが置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）    (C)：水  (ii) 毛髪処理剤を塗布した毛髪を加熱するステップ【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、化学処理され損傷した毛髪の損傷を修復する毛髪処理方法。
(ｉ) 以下の成分(A)、(B)及び(C)を含有する毛髪処理剤を、化学処理され損傷した毛髪に塗布するステップ
(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
(C)：水
(ii) 毛髪処理剤を塗布した毛髪を加熱するステップ
【請求項２】
化学処理が、リラクサー、パーマ、ヘアカラー又はヘアブリーチである請求項１に記載の毛髪処理方法。
【請求項３】
化学処理が、アルカリ性の処理剤を用いた処理を含む請求項１又は２に記載の毛髪処理方法。
【請求項４】
毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)が0.001以上2.5未満である請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項５】
毛髪処理剤中における成分(A)の含有量が、グリオキシル酸換算で１質量％以上30質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項６】
毛髪処理剤中における成分(B)の含有量が、0.2質量％以上40質量％以下である請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項７】
工程(ｉ)が、成分(A)、(B)及び(C)を含有する単一の組成物から構成される一剤式毛髪処理剤を、化学処理され損傷した毛髪に塗布するステップである請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項８】
一剤式毛髪処理剤のpHが4.0以下である請求項７に記載の毛髪処理方法。
【請求項９】
工程(ｉ)が、成分(B)及び(C)を含有する第１剤、並びに成分(A)及び(C)を含有する第２剤を含む多剤式毛髪処理剤の第１剤と第２剤とを混合し、化学処理され損傷した毛髪に塗布するステップである請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項１０】
工程(ｉ)が、成分(B)及び(C)を含有する第１剤、並びに成分(A)及び(C)を含有する第２剤を含む多剤式毛髪処理剤の第１剤を化学処理され損傷した毛髪に塗布し、その後、第２剤を毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて塗布するステップである請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項１１】
多剤式毛髪処理剤の第２剤のpHが4.0以下である請求項９又は10に記載の毛髪処理方法。
【請求項１２】
工程(ｉ)の後、毛髪処理剤を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する工程を含む請求項１〜11のいずれかに記載の毛髪処理方法。
【請求項１３】
工程(ii)における加熱温度が50℃以上250℃以下である、請求項１〜12のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項１４】
工程(ii)が、水分の蒸発が抑制される環境下で行われるものである、請求項１〜13のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
【請求項１５】
工程(ｉ)において、第１剤を毛髪に塗布した後、第２剤を毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて塗布する前に、第１剤を洗い流す工程を含む、請求項10に記載の毛髪処理方法。
【請求項１６】
成分(B)が次の成分(B2)である請求項１〜15のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
(B2)：一般式(1)で表される化合物
【化１】
2018177719.tif 000037
〔式中、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は炭素数６〜12の置換基を有してもよい芳香族炭化水素基）を示し、
Ｂは、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
【請求項１７】
成分(B)が次の(B3)である請求項１〜15のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
(B3)：一般式(2)で表される化合物
【化２】
2018177719.tif 000038
〔式中、
Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｙは、水素原子、酸素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｚは、水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、
Ｒxは、水素原子、酸素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
Ｒyは、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示し、
破線は２重結合であってもよいことを示す。
ただし、Ｒx又はＹに隣接する破線及び実線は、Ｒx又はＹが酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
また、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx又はＲyがo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【請求項１８】
成分(B)が次の成分(B1)である請求項１〜15のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
(B1)：レゾルシン
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化学処理による毛髪の損傷を修復する毛髪処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪の色や形状を半永久的ないし永久的に変形するための方法として、リラクサー、パーマ、ヘアカラー、ヘアブリーチ等に代表される化学処理剤を用いる方法がある。しかし、これらの方法は毛髪への負荷が大きく、毛髪にダメージが残りやすいことがよく知られている。
【０００３】
そこで、毛髪へのダメージが少ない処理方法や、上記の化学処理で生じた毛髪の損傷を回復修復する方法が探索されている。例えば特許文献１では、グリオキシル酸とレゾルシンを用いた酸性条件での毛髪形状変形処理方法が、ダメージの少ない方法として開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開2016-108319号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１には毛髪形状変形処理後の毛髪のダメージの程度に関する記述はなく、更には前述のような各種化学処理によって損傷を受けた毛髪を変形処理の対象とした場合の効果には言及していない。
【０００６】
そこで本発明は、リラクサー、パーマ、ヘアカラー、ヘアブリーチ等の化学処理によって損傷を受けた毛髪の損傷を修復する毛髪処理方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、各種化学処理によって損傷を受けた毛髪に対して、グリオキシル酸と特定のフェノール化合物の組み合わせによる毛髪処理を行うことによって、その損傷を修復できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本発明は、下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、化学処理され損傷した毛髪の損傷を修復する毛髪処理方法を提供するものである。
(ｉ) 以下の成分(A)、(B)及び(C)を含有する毛髪処理剤を、化学処理され損傷した毛髪に塗布するステップ
(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
(C)：水
(ii) 毛髪処理剤を塗布した毛髪を加熱するステップ
【発明の効果】
【０００９】
本発明の毛髪処理方法は、リラクサー、パーマ、ヘアカラー、ヘアブリーチ等の化学処理によって損傷を受けた毛髪の損傷を修復することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
＜毛髪処理剤＞
工程(ｉ)で用いる毛髪処理剤には、単一の組成物から構成される一剤式毛髪処理剤、二剤式等の複数の組成物から構成される多剤式毛髪処理剤のいずれの形態も包含される。また、多剤式毛髪処理剤は、第１剤と第２剤等とを混合して毛髪に適用する単回適用型、第１剤、第２剤等により順次毛髪に適用する逐次適用型に分類される。
【００１１】
本発明において、「毛髪処理剤の全組成」とは、一剤式毛髪処理剤の場合は一剤式毛髪処理剤を構成する単一の組成物の組成をいい、単回適用型の多剤式毛髪処理剤の場合には多剤式毛髪処理剤を構成する全ての組成物を、各成分相互の比率が本発明で意図した範囲となるような量比で、毛髪適用前に混合してなる混合物の組成をいう。また、実際には混合されない逐次適用型の多剤式毛髪処理剤の場合にも、多剤式毛髪処理剤を構成する全ての組成物を、各成分相互の比率が本発明で意図した範囲となるような量比で、仮想的に混合した場合の混合物の組成を「毛髪処理剤の全組成」というものとする。
【００１２】
〔成分(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩又はグリオキシルアミド〕
成分(A)には、グリオキシル酸のほか、グリオキシル酸の水和物、グリオキシル酸の塩、及びグリオキシルアミドが含まれる。グリオキシル酸の水和物としては、グリオキシル酸一水和物が挙げられる。グリオキシル酸の塩としては、グリオキシル酸アルカリ金属塩、グリオキシル酸アルカリ土類金属塩が挙げられ、アルカリ金属塩としては、例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ、アルカリ土類金属塩としては、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。グリオキシルアミドとしてはN-グリオキシロイルカルボシステイン、N-グリオキシロイルケラチンアミノ酸等が挙げられる。
【００１３】
工程(ｉ)で用いる毛髪処理剤中における成分(A)の含有量は、高い毛髪損傷修復効果を得る観点から、毛髪処理剤の全組成を基準として、グリオキシル酸換算で、好ましくは1.0質量％以上、より好ましくは2.0質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは3.0質量％以上であり、また、上述の観点に加え、皮膚への刺激を抑制する観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
【００１４】
〔成分(B)：特定構造のフェノール化合物〕
成分(B)は、メタ位の少なくとも１ヶ所、好ましくは２ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物である。なお、該フェノール化合物のメタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成してもよく、該ベンゼン環は更に水酸基が置換していてもよい。毛髪内への浸透性の観点から、成分(B)の分子量は100以上が好ましく、110以上がより好ましく、かつ1000以下が好ましく、700以下がより好ましく、500以下が更に好ましい。成分(B)のフェノール化合物としては、例えば、次の成分(B1)、(B2)及び(B3)が挙げられる。
【００１５】
(B1)レゾルシン
(B2)一般式(1)で表される化合物
(B3)一般式(2)で表される化合物
【００１６】
成分(B1)は次の式で表されるレゾルシンである。
【００１７】
【化１】
2018177719.tif 000002
【００１８】
成分(B2)は、次の一般式(1)で表される化合物である。
【００１９】
【化２】
2018177719.tif 000003
【００２０】
〔式中、
Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は−ＣＯ−Ｒ2（Ｒ2は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は置換基を有してもよい炭素数６〜12の芳香族炭化水素基）を示し、
Ｂは、水素原子、炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
【００２１】
一般式(1)において、アラルキル基、アリールアルケニル基又は芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、その置換基としては、水酸基、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜12のアルコキシ基が挙げられる。また、アラルキル基、アリールアルケニル基、芳香族炭化水素基の炭素数は、置換基の炭素原子の数を含んだ総炭素数を指す。
【００２２】
Ｒ3及びＥにおける炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1-メチルペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。
【００２３】
Ａ1、Ａ2、Ｅにおける炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基としては、上記炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられる。
【００２４】
Ａ1、Ａ2、Ｒ2、Ｂにおける炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば前記炭素数１〜６のアルキル基又はアルケニル基のほか、n-ヘプチル基、2,4-ジメチルペンチル基、1-n-プロピルブチル基、n-オクチル基、2-エチルへキシル基、n-ノニル基、1-メチルノニル基、n-デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-イソプロピル-5-メチルヘキシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、デセニル基等が挙げられる。
【００２５】
Ｄにおける炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基としては、上記炭素数１〜12のアルキル基又はアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられる。
【００２６】
Ａ1、Ａ2、Ｒ2、Ｂにおける置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基としては、ベンジル基、ヒドロキシベンジル基、ジヒドロキシベンジル基、フェニルエチル基、フェニルエテニル基、ヒドロキシフェニルエチル基、ジヒドロキシフェニルエチル基、ヒドロキシフェニルエテニル基、ジヒドロキシフェニルエテニル基、フェニルプロピル基、フェニルプロペニル基、フェニルブチル基、フェニルブテニル基、フェニルペンチル基、フェニルペンテニル基、フェニルヘキシル基、フェニルヘキセニル基等が挙げられる。
【００２７】
Ｒ2における置換基を有してもよい炭素数６〜12の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、ジヒドロキシフェニル基、トリヒドロキシフェニル基、ナフチル基、ヒドロキシナフチル基、ジヒドロキシナフチル基等が挙げられる。
【００２８】
Ａ1、Ａ2におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
【００２９】
一般式(1)で表される化合物の具体例としては、以下の一般式(1-1)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、及び一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体が挙げられる。
【００３０】
【化３】
2018177719.tif 000004
【００３１】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示し、Ｄ1は水酸基又はメトキシ基を示す。〕
【００３２】
【化４】
2018177719.tif 000005
【００３３】
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｄ2は水酸基又は炭素数１〜12のアルコキシ基を示し、Ｇは水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１〜６のアルコキシ基を示し、ｎは０から２の整数を示す。〕
【００３４】
【化５】
2018177719.tif 000006
【００３５】
〔式中、Ｒ1、Ａ2、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
【００３６】
【化６】
2018177719.tif 000007
【００３７】
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
【００３８】
一般式(1-1)で表される化合物としては、以下の(1-1-1)〜(1-1-3)の化合物が好ましい。
【００３９】
(1-1-1) 以下の一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体
【００４０】
【化７】
2018177719.tif 000008
【００４１】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【００４２】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
Ｂとしては、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基が好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基がより好ましい。
Ｅとしては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
【００４３】
(1-1-1)に該当する化合物としては、例えば、1,3-ジメトキシベンゼン、3,5-ジメトキシフェノール、2,6-ジメトキシフェノール、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（pterostilbene））等が挙げられる。
【００４４】
(1-1-2) 以下の一般式(1-1-2)で表されるm-メトキシフェノール誘導体
【００４５】
【化８】
2018177719.tif 000009
【００４６】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【００４７】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基が好ましく、水素原子、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基が好ましい。
Ｂとしては、水素原子、炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基、−ＯＲ3（Ｒ3は水素原子、又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）が好ましく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基がより好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜10のアリールアルケニル基、水酸基が更に好ましい。
Ｅは水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましく、水素原子、水酸基が好ましい。
【００４８】
(1-1-2)に該当する化合物としては、例えば、3-メトキシフェノール、5-メトキシレゾルシン、3-メトキシベンゼン-1,2-ジオール、4-ブチル-3-メトキシフェノール、3-メトキシ-4-(1-フェニルエチル)フェノール、5-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)-1-ヒドロキシ-3-メトキシベンゼン（慣用名：ピノスチルベン（Pinostilbene））等が挙げられる。
【００４９】
(1-1-3) 以下の一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体
【００５０】
【化９】
2018177719.tif 000010
【００５１】
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
【００５２】
一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体としては、以下の一般式(ｉ)又は(ii)で表されるものが挙げられる。
【００５３】
【化１０】
2018177719.tif 000011
【００５４】
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢは前記と同じ意味を示し、Ｅ1は水酸基、炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
【００５５】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
Ｂとしては、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７〜12のアラルキル基又はアリールアルケニル基、−ＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）が好ましい。
Ｅ1としては、水酸基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましい。
【００５６】
一般式(ｉ)で表されるレゾルシン誘導体としては、2-メチルレゾルシン、2-エチルレゾルシン、2-プロピルレゾルシン等の2-アルキルレゾルシン；
ピロガロール；
2-メトキシレゾルシン等の2-アルコキシレゾルシン；
没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル等の没食子酸エステル；
5-(フェニルエテニル)2-イソプロピルレゾルシン等が挙げられる。
【００５７】
【化１１】
2018177719.tif 000012
【００５８】
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢは前記と同じ意味を示す。〕
【００５９】
一般式(ii)で表されるレゾルシン誘導体としては、更に一般式(ii-1)又は(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体が好ましい。
【００６０】
【化１２】
2018177719.tif 000013
【００６１】
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示す。〕
【００６２】
一般式(ii-1)で表されるレゾルシン誘導体としては、4-メチルレゾルシン、4-エチルレゾルシン、4-プロピルレゾルシン、4-イソプロピルレゾルシン、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-イソブチルレゾルシン、4-sec-ブチルレゾルシン、4-tert-ブチルレゾルシン、4-ペンチルレゾルシン、4-イソペンチルレゾルシン、4-sec-ペンチルレゾルシン、4-tert-ペンチルレゾルシン、4-ネオペンチルレゾルシン、4-ヘキシルレゾルシン、4-イソヘキシルレゾルシン、4-ヘプチルレゾルシン、4-オクチルレゾルシン、4-(2-エチルヘキシル)レゾルシン、4-ノニルレゾルシン、4-デシルレゾルシン、4-ウンデシルレゾルシン、4-ドデシルレゾルシン等の4-アルキルレゾルシン；
4-ビニルレゾルシン、4-アリルレゾルシン、4-ブテニルレゾルシン、4-ヘキセニルレゾルシン、4-デセニルレゾルシン等の4-アルケニルレゾルシン；
4-ベンジルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite 377））、4-フラニルエチルレゾルシン、4−テトラヒドロピラニルレゾルシン、4-(2-フェニルエチル)レゾルシン、4-(3-フェニルプロピル)レゾルシン等の4-アラルキルレゾルシン；
4-(4-ヒドロキシベンジル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシベンジル)レゾルシン、4-(4-ヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン等の4-ヒドロキシアラルキルレゾルシン；
4-(1-フェニルエテニル)レゾルシン、4-(3-フェニルプロペニル)レゾルシン等の4-アリールアルケニルレゾルシン；
4-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシフェニルエテニル）レゾルシン等の4-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン；
4-(1-メチルナフチル)レゾルシン；
4-メトキシレゾルシン、4-エトキシレゾルシン、4-イソプロポキシレゾルシン、4-プロポキシレゾルシン、4-ブトキシレゾルシン、4-sec-ブトキシレゾルシン、4-tert-ブトキシレゾルシン、4-ペントキシレゾルシン等の4-アルコキシレゾルシン；
4-クロロレゾルシン、4-ブロモレゾルシン等のハロゲン化レゾルシン；
4-アセチルレゾルシン、4-プロパノイルレゾルシン、4-ブタノイルレゾルシン、4-ペンタノイルレゾルシン、4-ヘキサノイルレゾルシン等の4-アルカノイルレゾルシン；
4-フェニルエタノイルレゾルシン、4-フェニルプロパノイルレゾルシン、4-フェニルブタノイルレゾルシン、4-フェニルペンタノイルレゾルシン、4-フェニルヘキサノイルレゾルシン、3-(ヒドロキシフェニル)-1-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プロペン-1-オン（慣用名：イソリキリチゲニン（Isoliquiritigenin））等の4-アリールアルカノイルレゾルシン等が挙げられる。
【００６３】
これらの中では、毛髪内で形成する成分(A)と成分(B)との縮合物により本発明の毛髪化粧料による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-ハロゲン化レゾルシンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、4-ヘキシルレゾルシン、ルシノール、シムホワイト377、4-クロロレゾルシンから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【００６４】
【化１３】
2018177719.tif 000014
【００６５】
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示し、Ｂ1は炭素数１〜12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７〜12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、−ＯＲ3又は−ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示す。〕
【００６６】
一般式(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体としては、更に一般式(ii-2-a)又は(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体が好ましい。
【００６７】
【化１４】
2018177719.tif 000015
【００６８】
〔式中、Ｂ1は、前記と同じ意味を示す。〕
【００６９】
一般式(ii-2-a)で表されるレゾルシン誘導体としては、5-メチルレゾルシン、5-エチルレゾルシン、5-プロピルレゾルシン、5-イソプロピルレゾルシン、5-ブチルレゾルシン、5-イソブチルレゾルシン、5-sec-ブチルレゾルシン、5-tert-ブチルレゾルシン、5-ペンチル-レゾルシン（慣用名：オリベトール（Olivetol））、5-イソペンチルレゾルシン、5-ネオペンチルレゾルシン、5-ヘキシルレゾルシン、5-イソヘキシルレゾルシン、5-ヘプチルレゾルシン、5-オクチルレゾルシン、5-(2-エチルヘキシル)レゾルシン、5-ノニルレゾルシン、5-デシルレゾルシン、5-ウンデシルレゾルシン、5-ドデシルレゾルシン等の5-アルキルレゾルシン；
5-ビニルレゾルシン、5-アリルレゾルシン、5-ブテニルレゾルシン、5-ヘキセニルレゾルシン、5-デセニルレゾルシン等の5-アルケニルレゾルシン；
フロログルシノール；
5-エトキシベンゼン-1,3-ジオール、5-プロポキシベンゼン-1,3-ジオール、5-ブトキシベンゼン-1,3-ジオール等の5-アルコキシベンゼン-1,3-ジオール；
3,5-ジヒドロキシ安息香酸；
3,5-ジヒドロキシ安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸エチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸プロピル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ブチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ペンチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ヘキシル等の3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル；
5-ベンジルレゾルシン、5-(1-フェニルエチル)レゾルシン、5-(2-フェニルエチル)レゾルシン、5-(フェニルプロピル)レゾルシン等の5-アラルキルレゾルシン；
5-(4-ヒドロキシベンジル)レゾルシン、5-(2,4-ジヒドロキシベンジル)レゾルシン、5-(ヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン（慣用名：ジヒドロレスベラトール（Dihydro-resveratrol））、5-(2,4-ジヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン、等の5-ヒドロキシアラルキルレゾルシン；
5-(フェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ピノシルビン（Pinosylvin））5-(フェニルプロペニル)レゾルシン等の5-アリールアルケニルレゾルシン；
5-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（Resveratrol））、5-(4-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：4-メトキシレスベラトロール（4-MethoxyResveratrol））、5-(2,4-ジヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：オキシレスベラトロール（Oxyresveratrol））、5-(2-メトキシ-4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：グネツクレイストールD（Gnetucleistol D））、5-(3,4-ジメトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：グネツクレイストールE（Gnetucleistol E））、5-(3-ヒドロキシ-4-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ラポンチゲニン（Rhapontigenin））、5-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：イソラポンチゲニン（Isorhapontigenin））、5-(ジヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ピセアタンノール（Piceatannol））等の5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン等が挙げられる。
【００７０】
【化１５】
2018177719.tif 000016
【００７１】
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢ1は前記と同じ意味を示す。〕
【００７２】
Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１〜４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１〜４のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましい。
【００７３】
一般式(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体としては、2-メチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-エチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-プロピルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ブチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ヘキシルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-オクチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ドデシルベンゼン-1,3,5-トリオール等の2-アルキルベンゼン-1,3,5-トリオール；
2-ベンジルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(フェニルエチル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(フェニルプロピル)ベンゼン-1,3,5-トリオール等の2-アラルキルベンゼン-1,3,5-トリオール；
2-アセチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-プロパノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ブタノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-フェニルエタノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)エタン-1-オン、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin））、4-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)ブタン-1-オン、2-ベンゾイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(ヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(3,5-ジヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール等の2,4,6-トリヒドロキシフェニルアラルキルケトン；
3,5-ジヒドロキシ-2-メチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-メチル安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ-2-エチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-エチル安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ-2-プロピル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-プロピル安息香酸メチル3,5-ジヒドロキシ-2-ブチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-ブチル安息香酸メチル等の3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。
【００７４】
一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体としては、4-ベンゾイルレゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-1（Benzophenone-1））、4-(ヒドロキシベンゾイル)レゾルシン、4-(ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、4-(メチルベンゾイル)レゾルシン、4-(エチルベンゾイル)レゾルシン、4-(ジメチルベンゾイル)レゾルシン、4-(ジエチルベンゾイル)レゾルシン、4-ナフトイルレゾルシン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-3（Benzophenone-3）、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-6（Benzophenone-6）、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-8（Benzophenone-8）、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-10（Benzophenone-10）、2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-12（Benzophenone-12））等が挙げられる。
【００７５】
一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で示されるナフトール誘導体としては、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)中、Ｒ1が水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基若しくはアルケニルであるものが好ましく、水素原子であるものがより好ましい。
また、Ａ1及びＡ2が水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であるものが好ましく、水素原子又は水酸基であるものがより好ましい。
また、Ｄが水素原子、水酸基、炭素数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基であるものが好ましい。
また、Ｅが水素原子、水酸基又は炭素数１〜４のアルキル基若しくは炭素数１〜４のアルコキシ基であるものが好ましい。
【００７６】
このような化合物としては、1-ナフトール、2-ナフトール、3-メチルナフタレン-1-オール、ナフタレン-1,4-ジオール、ナフタレン-1,5-ジオール、ナフタレン-1,8-ジオール等が挙げられる。
【００７７】
一般式(1)で表される化合物の中でも、一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体、一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体が好ましい。更に、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-アシル化レゾルシン、5-アルキルレゾルシン、5-アラルキルレゾルシン、5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、2,4,6-トリヒドロキシフェニルアラルキルケトン、没食子酸及び没食子酸エステルが好ましい。更に、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-ヘキシルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite377））、4-フラニルエチルレゾルシン、4−テトラヒドロピラニルレゾルシン、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（resveratrol））、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin）、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（Pterostilbene））、1-ナフトールが好ましい。更に、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、4-n-ブチルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシンが好ましい。
【００７８】
また、一般式(1)で表される化合物の中でも、毛髪内で形成する成分(A)と成分(B)との縮合物により本発明の毛髪化粧料による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にするとともに、化学処理によって損傷を受けた毛髪の損傷を修復を向上させる観点から、一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体、一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
更に、2-アルキルレゾルシン、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-ハロゲン化レゾルシン、5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、2,4,6-トリヒドロキシフェニルアラルキルケトン、ベンゾフェノン誘導体、ナフトール、4-アシル化レゾルシン、5-アルキルレゾルシン、5-アラルキルレゾルシン、没食子酸及び没食子酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
更に、2-メチルレゾルシン、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-ヘキシルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite377））、4-クロロレゾルシン、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（resveratrol））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（Pterostilbene））、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin）、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、1-ナフトールから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【００７９】
一般式(1)で表される化合物の分子量は、120以上が好ましく、また、毛髪内部への浸透性の観点から、1000以下、更には500以下、更には300以下が好ましい。
【００８０】
成分(B3)は、次の一般式(2)で表される化合物である。
【００８１】
【化１６】
2018177719.tif 000017
【００８２】
〔式中、
Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示し、
Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｙは、水素原子、酸素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｚは、水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、
Ｒxは、水素原子、酸素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
Ｒyは、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示し、
破線は２重結合であってもよいことを示す。
ただし、Ｒx又はＹに隣接する破線及び実線は、Ｒx又はＹが酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
また、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx又はＲyがo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【００８３】
Ｚにおける炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基、1-メチルペンチル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。
【００８４】
Ｒx又はＲyにおける芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。1,3-ジオキソランとの縮合環を形成した芳香族炭化水素基としては、1,3-ベンゾジオキソール-5-イル基等が挙げられる。
【００８５】
Ｒyにおけるアリールカルボニルオキシ基としては、ベンゾイルオキシ基等が挙げられ、アラルキルカルボニルオキシ基としては、ベンジルカルボニルオキシ基、フェニルエチルカルボニルオキシ基、フェニルプロピルカルボニルオキシ基、フェニルブチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００８６】
一般式(2)で表される化合物として、具体的には以下の(2-1)〜(2-5)が挙げられる。
【００８７】
(2-1) 以下の一般式(2-1)で表されるフラバノール（flavanol）類
【００８８】
【化１７】
2018177719.tif 000018
【００８９】
〔式中、
Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示し、
Ｙ1は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｒx1は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
Ｒy1は、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
【００９０】
(2-2) 以下の一般式(2-2)で表されるフラバノン（flavanone）類又はフラバノノール（Flavanonol）類
【００９１】
【化１８】
2018177719.tif 000019
【００９２】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は、前記と同じ意味を示し、Ｒy2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【００９３】
(2-3) 以下の一般式(2-3)で表されるフラボン（Flavone）類又はフラボノール（Flavonol）類
【００９４】
【化１９】
2018177719.tif 000020
【００９５】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ、Ｒx1及びＲy2は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【００９６】
(2-4) 以下の一般式(2-4)で表されるイソフラボン類又はイソフラバン類
【００９７】
【化２０】
2018177719.tif 000021
【００９８】
〔式中、
Ｒ4、Ｘ、Ｚ及び破線は、前記と同じ意味を示し、
Ｙ2は、水素原子又は酸素原子を示し、
Ｒx2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
Ｒy3は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す。
ただし、Ｙ2に隣接する破線及び実線は、Ｙ2が酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
また、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒy3がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【００９９】
(2-5) 以下の一般式(2-5)で表されるクマリン類
【０１００】
【化２１】
2018177719.tif 000022
【０１０１】
〔式中、Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示す〕
【０１０２】
(2-1)の化合物としては、以下の(2-1-A)〜(2-1-C)が好ましい。
【０１０３】
(2-1-A) 以下の一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）類
【０１０４】
【化２２】
2018177719.tif 000023
【０１０５】
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｒy11は、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
【０１０６】
一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す化合物が好ましい。
【０１０７】
(2-1-A)に該当する化合物としては、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、メシアダノール（Meciadanol）、アフゼレキン（Afzelechin）、エピアフゼレキン（Epiafzelechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、フィロフラバン（Phylloflavan）、フィセチニドール（Fisetinidol）、グイブルチニドール（Guibourtinidol）、ロビネチニドール（Robinetinidol）等が挙げられる。
【０１０８】
(2-1-B) 以下の一般式(2-1-B)で表されるフラバン-4-オール（Flavan-4-ol）類
【０１０９】
【化２３】
2018177719.tif 000024
【０１１０】
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｙ11は、水酸基又はメトキシ基を示す。〕
【０１１１】
一般式(2-1-B)で表されるフラバン-4-オール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｙ11が水酸基を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１１２】
(2-1-B)に該当する化合物としては、アピホロール（Apiforol）、ルテオホロール（Luteoforol）等が挙げられる。
【０１１３】
(2-1-C) 以下の一般式(2-1-C)で表されるフラバン-3,4-ジオール（Flavan-3,4-diol）類
【０１１４】
【化２４】
2018177719.tif 000025
【０１１５】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｙ11、Ｒx1及びＲy11は前記と同じ意味を示す。〕
【０１１６】
一般式(2-1-C)で表されるフラバン-3,4-ジオール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｙ11が水酸基又はメトキシ基を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
【０１１７】
(2-1-C)に該当する化合物としては、ロイコシアニジン（Leucocyanidin）、ロイコデルフィニジン（Leucodelphinidin）、ロイコペラルゴニジン（Leucopelargonidin）、ロイコペオニジン（Leucopeonidin）、ロイコフィセチニジン（Leucofisetinidin）等が挙げられる。
【０１１８】
(2-2)の化合物としては、以下の(2-2-A)及び(2-2-B)が好ましい。
【０１１９】
(2-2-A) 以下の一般式(2-2-A)で表されるフラバノン（Flavanone）類
【０１２０】
【化２５】
2018177719.tif 000026
【０１２１】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１２２】
一般式(2-2-A)で表されるフラバノン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１２３】
(2-2-A)に該当する化合物としては、エリオジクチオール（Eriodictyol）、ナリンゲニン（Naringenin）、ピノセムブリン（Pinocembrin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ホモエリオジクチオール（Homoeriodictyol）、イソサクラネチン（Isosakuranetin）、ステルビン（Sterubin）、サクラネチン（Sakuranetin）、アルピネチン（Alpinetin）、ブチン（Butin）等が挙げられる。
【０１２４】
(2-2-B) 以下の一般式(2-2-B)で表されるフラバノノール（Flavanonol）類
【０１２５】
【化２６】
2018177719.tif 000027
【０１２６】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｒy21は、水酸基又はメトキシ基を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１２７】
一般式(2-2-B)で表されるフラバノノール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
【０１２８】
(2-2-B)に該当する化合物としては、アロマデンドリン（Aromadendrin）、タキシフォリン（Taxifolin）、ジヒドロケンペリド（Dihydrokaempferide）等が挙げられる。
【０１２９】
(2-3)の化合物としては、以下の(2-3-A)及び(2-3-B)が好ましい。
【０１３０】
(2-3-A) 以下の一般式(2-3-A)で表されるフラボン（Flavone）類
【０１３１】
【化２７】
2018177719.tif 000028
【０１３２】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１３３】
一般式(2-3-A)で表されるフラボン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１３４】
(2-3-A)に該当する化合物としては、ルテオリン（Luteolin）、アピゲニン（Apigenin）、クリシン（Chrysin）、ノルアルトカルペチン（Norartocarpetin）、トリセチン（Tricetin）、ジオスメチン（diosmetin）、アカセチン（Acacetin）、クリソエリオール（Chrysoeriol）、ゲンクワニン（Genkwanin）、テクトクリシン（Techtochrysin）、トリシン（Tricin）、4',7-ジヒドロキシフラボン（4',7-Dihydroxyflavone）、プラトール（Pratol）等が挙げられる。
【０１３５】
(2-3-B) 以下の一般式(2-3-B)で表されるフラボノール（Flavonol）類
【０１３６】
【化２８】
2018177719.tif 000029
【０１３７】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ、Ｒx1及びＲy21は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１３８】
一般式(2-3-B)で表されるフラボノール類は、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
【０１３９】
(2-3-B)に該当する化合物としては、クェルセチン（Quercetin）、ミリセチン（Myricetin）、モリン（Morin）、ケンペロール（Kaempferol）、ガランギン（Galangin）、ケンペリド（Kaempferide）、タマリキセチン（Tamarixetin）、ラリシトリン（Laricitrin）、アンヌラチン（Annulatin）、イソラムネチン（Isorhamnetin）、シリンゲチン（Syringetin）、ラムネチン（Rhamnetin）、オイペロチン（Europetin）、アザレアチン（Azaleatin）、5-O-メチルミリセチン（5-O-Methylmyricetin）、レツシン（Retusin）、パキポドール（Pachypodol）、ラムナジン（Rhamnazin）、アヤニン（Ayanin）、オンブイン（Ombuin）、フィセチン（Fisetin）等が挙げられる。
【０１４０】
(2-4)の化合物としては、以下の(2-4-A)〜(2-4-C)が好ましい。
【０１４１】
(2-4-A) 以下の一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン（Isoflavone）類
【０１４２】
【化２９】
2018177719.tif 000030
【０１４３】
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲy3は前記と同じ意味を示す。
ただし、Ｚが炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒy3がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
【０１４４】
一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子又は炭素数１〜５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１４５】
(2-4-A)に該当する化合物としては、ゲニステイン（Genistein）、ダイゼイン（Daidzein）、オロボール（Orobol）、ビオカニンＡ（Biochanin A）、プラテンセイン（Pratensein）、5-O-メチルゲニステイン（5-O-Methylgenistein）、プルネチン（Prunetin）、カリコシン（Calycosin）、ホルモノネチン（Formononetin）、7-O-メチルルテオン（7-O-Methylluteone）、ルテオン（Luteone）、プソイドバプチゲニン（Pseudobaptigenin）等が挙げられる。
【０１４６】
(2-4-B) 以下の一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン（Isoflavane）類
【０１４７】
【化３０】
2018177719.tif 000031
【０１４８】
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲy3は前記と同じ意味を示す。〕
【０１４９】
一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１５０】
(2-4-B)に該当する化合物としてはエクオール（Equol）等が挙げられる。
【０１５１】
(2-4-C) 以下の一般式(2-4-C)で表されるイソフラベン（Isoflavene）類
【０１５２】
【化３１】
2018177719.tif 000032
【０１５３】
〔式中、Ｒ4、Ｒx2及びＲy3は前記と同じ意味を示す。〕
【０１５４】
一般式(2-4-C)で表されるイソフラベン類としては、式中のＲ4及びＲx2が前記と同じ意味を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
【０１５５】
(2-4-C)に該当する化合物としては、ハギニンＤ（Haginin D）、ハギニンＥ（Haginin E）、2-メトキシジュダイシン（2-Methoxyjudaicin）等が挙げられる。
【０１５６】
(2-5)に該当する化合物としては、ウンベリフェロン（Umbelliferone）等が挙げられる。
【０１５７】
これらのうち、一般式(2)で表される化合物としては、一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）、一般式(2-3-B)で表されるフラボノール（Flavonol）類、一般式(2-2-A)で表されるフラバノン（Flavanone）類、一般式(2-3-A)で表されるフラボン（Flavone）、一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン（Isoflavone）類、一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン（Isoflavane）類、一般式(2-5)で表されるクマリン（Coumarin）類が好ましく、更に具体的には、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、クェルセチン（Quercetin）、モリン（Morin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ナリンゲニン（Naringenin）、クリシン（Chrysin）、ダイゼイン（Daidzein）、エクオール（Equol）、ウンベリフェロン（Umbelliferone）等が好ましい。更にはカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、ナリンゲニン、エクオールが好ましい。また、緑茶抽出物等、上記の化合物を含む混合物を利用することもできる。
【０１５８】
また、一般式(2)で表される化合物の分子量は、分子量150以上が好ましい。また、毛髪内部への浸透性の観点から、分子量1000以下、更には700以下、更には500以下が好ましい。
【０１５９】
成分(B)の中でも、毛髪内で形成する成分(A)と成分(B)との縮合物により本発明の毛髪化粧料による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、一般式(ii-1)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体、一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体、一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）、一般式(2-3-B)で表されるフラボノール（Flavonol）類、一般式(2-2-A)で表されるフラバノン（Flavanone）類、一般式(2-3-A)で表されるフラボン（Flavone）、一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン（Isoflavone）類、一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン（Isoflavane）類、及び一般式(2-5)で表されるクマリン（Coumarin）類から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、各成分に分類される好ましいものは、前記のとおりである。
【０１６０】
成分(B)は単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができ、(B1)〜(B3)の２タイプ以上を併用することもできる。本発明の構成で毛髪形状がより一層しっかりと変形できる点からは(B2)又は(B3)が好ましい。
【０１６１】
工程(ｉ)で用いる毛髪処理剤中における成分(B)全体としての合計含有量は、高い毛髪損傷修復効果を得る観点から、毛髪処理剤の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上であり、また、上記の観点に加え、処方配合性の観点から、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である。
【０１６２】
成分(B)として特に成分(B1)を使用する場合、毛髪処理剤中における成分(B1)の含有量は、毛髪処理剤の全組成を基準として、前記成分(B)としての好ましい含有量においてより好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、更に好ましくは17質量％以下である。
【０１６３】
成分(B)として特に成分(B2)を使用する場合、毛髪処理剤中における成分(B2)の含有量は、前記成分(B)としての好ましい含有量において更に好ましくは２質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、より好ましくは17質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
【０１６４】
成分(B)として成分(B3)を使用する場合、毛髪処理剤中における成分(B3)の含有量は、前記成分(B)としての好ましい含有量において処方配合性の観点から、より好ましくは17質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
【０１６５】
毛髪処理剤により毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)は、毛髪内で形成する成分(A)と成分(B)との縮合物によって毛髪損傷修復効果をより高める観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下である。
【０１６６】
成分(B)として特に成分(B1)を使用する場合、毛髪処理剤により毛髪に適用される成分(A)及び(B1)のモル比(B1)／(A)は、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.4以上、更に好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である。
【０１６７】
成分(B)として特に成分(B2)を使用する場合、毛髪処理剤により毛髪に適用される成分(A)及び(B2)のモル比(B2)／(A)は、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である。
【０１６８】
成分(B)として特に成分(B3)を使用する場合、毛髪処理剤により毛髪に適用される成分(A)及び(B3)の含有量のモル比(B3)／(A)は、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下である。
【０１６９】
〔成分(C)：水〕
毛髪処理剤は、(C)水を媒体とする。多剤式の場合、第１剤、第２剤のいずれも(C)水を媒体とする。
【０１７０】
毛髪処理剤は、一剤式、二剤式等の多剤式のいずれの形態とすることもできるが、成分(A)と成分(B)の毛髪内への浸透性を良好にし、本発明の効果を高くする観点から成分(A)と成分(B)とをそれぞれ別の剤に含有する逐次適用型の多剤式、更には二剤式とすることがより好ましい。逐次適用型の多剤式の場合、毛髪に最初に適用される第１剤に成分(B)及び(C)を含有させ、第１剤の適用の後に毛髪に適用される第２剤に成分(A)及び(C)を含有させることが好ましい。
【０１７１】
〔成分(D)：増粘ポリマー〕
毛髪処理剤には、化学処理によって損傷を受けた毛髪の損傷を修復を向上させる観点から、更に成分(D)として増粘ポリマーを含有させることができる。増粘ポリマーとしては、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性ポリマーから選択される少なくとも１種を使用することができる。
【０１７２】
非イオン性ポリマー
非イオン性ポリマーとしては特に限定されず、毛髪用化粧料の分野に通常用いられる、非イオン性増粘性ポリマーであればいずれも使用することができる。毛髪処理剤は、１種又は２種以上の非イオン性ポリマーを含むことができ、この非イオン性ポリマーと組み合わせて、１種以上のアニオン性、カチオン性及び／又は両性ポリマーを更に含むことができる。
【０１７３】
非イオン性ポリマーの例としては、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、中性多糖及びその誘導体（そのエーテルやエステル等）が挙げられる。これに関連し、中性ガム類（グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー等）、セルロースエーテル（ヒドロキシエチルセルロース（HEC）、メチルヒドロキシエチルセルロース（MHEC）、エチルヒドロキシエチルセルロース（EHEC）、メチルエチルヒドロキシエチルセルロース（MEHEC）、ヒドロキシプロピルセルロース（HPC）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（HPMC）、その疎水化誘導体（HM-EHEC等））、デンプン及びその誘導体（デキストリン等）を挙げることができる。
【０１７４】
これらのうち、MHEC、MEHEC等のセルロースエーテル、ポリアクリルアミドから選ばれる少なくとも１種が好ましい。市販品としては、例えば、STRUCTURE（登録商標）CEL 12000 M（MEHEC）を挙げることができる（アクゾノーベルより入手可能、数字は粘度（cps単位）を表す）。
【０１７５】
アニオン性ポリマー
アニオン性ポリマーとしては特に限定されず、毛髪用化粧料の分野に通常用いられるアニオン性増粘性ポリマーであればいずれも使用することができる。毛髪処理剤は、１種又は２種以上のアニオン性ポリマーを含むことができ、このアニオン性ポリマーと組み合わせて、１種以上の非イオン性、カチオン性及び／又は両性ポリマーを更に含むことができる。
【０１７６】
アニオン性ポリマーの例としては、例えば、アニオン性多糖及びその誘導体（アルギン酸塩、ペクチン、ヒアルロン酸塩等）、アニオン性ガム（キサンタンガム、デヒドロキサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム、アラビアガム、カラヤガム、トラガカントガム等）、アニオン性セルロース誘導体（カルボキシメチルセルロース（CMC）等）が挙げられる。
【０１７７】
他の例としては、ポリアクリル酸や、アクリル酸と中性ビニル系モノマー及び／又は中性アクリル系モノマーと、これらの塩（ポリアクリル酸ナトリウム等）との組合せを含むコポリマー等の合成アニオン性ポリマーが挙げられる。
【０１７８】
これらのうち、pH安定性の観点から、アニオン性ガムが好ましく、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルキサンタンガム及びデヒドロキサンタンガムから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
【０１７９】
また、これら非イオン性ポリマーやアニオン性ポリマーを含む乳化増粘剤を用いることもできる。例えば、ポリアクリルアミド／（C13,C14）イソパラフィン／ラウレス-7（Seppic社製、Sepigel305）等が挙げられる。
【０１８０】
カチオン性ポリマー
カチオン性ポリマーとしては特に限定されず、毛髪用化粧料の分野に通常用いられるカチオン性増粘性ポリマーであればいずれも使用することができる。毛髪処理剤は１種又は２種以上のカチオン性ポリマーを含むことができ、このカチオン性ポリマーと組み合わせて、一種以上の非イオン性、アニオン性及び／又は両性ポリマーを更に含むことができる。
【０１８１】
カチオン性ポリマーは、第四級アンモニウム基等のカチオン性基、又はカチオン性基にイオン化することができる第一級、第二級又は第三級アミノ基等の基を有するポリマーである。カチオン性ポリマーは、典型的には、アミン基若しくはアンモニウム基を高分子鎖の側鎖に含むポリマー又は構成単位としてジアリル四級アンモニウム塩を含むポリマーである。
【０１８２】
カチオン性ポリマーの中でも、第三級アミン基又は第四級アンモニウム基を有するポリマーが好ましく、第四級アンモニウム基を有するポリマーがより好ましい。反対に、第一級アミン基を有するポリマーは、成分(A)と縮合反応する可能性があり、従って有効濃度を低下させるため、好ましくない。
【０１８３】
好ましいカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン性スターチ、カチオン性グアーガム、第四級アンモニウム側鎖を有するビニル系又は（メタ）アクリル系ポリマー又はコポリマー、四級化ポリビニルピロリドン、（メタ）アクリレート／アミノアクリレートコポリマー、アミン置換ポリ（メタ）アクリレートクロスポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩のポリマー又はコポリマー、及び四級化ポリビニルピロリドンが挙げられる。
【０１８４】
カチオン化セルロースの具体例としては、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリドをヒドロキシエチルセルロースに付加することにより得られる第四級アンモニウム塩のポリマー（ポリクオタニウム-10）、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー（ポリクオタニウム-4）、並びにヒドロキシエチルセルロースをトリメチルアンモニウム置換エポキシド及びラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応させることにより得られる第四級アンモニウム塩のポリマー（ポリクオタニウム-67）が挙げられる。
【０１８５】
第四級アンモニウム側鎖を有するビニル系又は（メタ）アクリル系ポリマー又はコポリマーの例としては、ポリ（2-メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド）（ポリクオタニウム-37）を挙げることができる。
【０１８６】
四級化ポリビニルピロリドンの具体例としては、ビニルピロリドン（VP）及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマーと硫酸ジエチルとから合成される第四級アンモニウム塩（ポリクオタニウム-11）が挙げられる。
【０１８７】
（メタ）アクリレート／アミノアクリレートコポリマーの例としては、（アクリレーツ／アミノアクリレーツ／Ｃ10-30アルキルPEG-20イタコン酸）コポリマーを挙げることができる。
【０１８８】
アミン置換ポリ（メタ）アクリレートクロスポリマーの例としては、ポリアクリレート-1 クロスポリマー、ポリクオタニウム-52を挙げることができる。
【０１８９】
これらの中で、操作性及び形状付与効果向上の観点から、第四級アンモニウム側鎖を有するビニル系又は（メタ）アクリル系ポリマー又はコポリマーが好ましく、なかでもポリクオタニウム-37が好ましい。
【０１９０】
両性ポリマー
両性ポリマーは、カチオン性基及びアニオン性基の両方を含む。構造的な観点からいえば、両性ポリマーは、上述の種類のカチオン性ポリマーのいずれかにアニオン性基又はコモノマーを更に導入することによって誘導することができる。
【０１９１】
両性ポリマーもカチオン性ポリマーと同様に、特に正の実効電荷を有する場合にヘアコンディショニング効果を付与することができる。
【０１９２】
両性ポリマーとしては、毛髪用化粧料の分野に通常用いられる両性増粘性ポリマーであればいずれも使用することができる。毛髪処理剤は１種又は２種以上のの両性ポリマーを含むことができ、この両性ポリマーと組み合わせて非イオン性、アニオン性及び／又はカチオン性ポリマーを更に含むことができる。
【０１９３】
両性ポリマーの例としては、カルボキシル変性又はスルホン酸変性カチオン性多糖（カルボキシメチルキトサン等）を挙げることができる。
【０１９４】
他の例としては、カチオン性ビニル系又は（メタ）アクリル系モノマーと（メタ）アクリル酸とのコポリマー（ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリル酸コポリマー（ポリクオタニウム-22）等）が挙げられる。
【０１９５】
両性ポリマーとしては、これらのうちポリクオタニウム-22が好ましい。
【０１９６】
増粘剤の中では、化学処理によって損傷を受けた毛髪の損傷を修復を向上させる観点から、非イオン性ポリマー、アニオン性ポリマー、非イオン性ポリマー又はアニオン性ポリマーを含む乳化増粘剤、及びカチオン性ポリマーから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、ポリアクリルアミド、セルロースエーテル、アニオン性ガム、第四級アンモニウム側鎖を有するビニル系又は（メタ）アクリル系ポリマー又はコポリマーから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
【０１９７】
毛髪処理剤中における(D)増粘ポリマーの含有量は、毛髪処理中における水分の揮発を抑制し、処理後における毛髪の加熱ロッドからの取り外しを容易にし、すすぎ時のごわつき、ひっかかりのないものとし、更に、毛髪の損傷修復を効果的にする観点から、毛髪処理剤の全組成を基準として、好ましくは0.01質量％以上、より好ましくは0.05質量％以上、更に好ましくは0.1質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは15質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは２質量％以下である。毛髪処理剤が多剤式である場合、成分(D)は単回適用型の場合、いずれか一方又は両方に含有することができるが、両方に含有していることが好ましい。また、逐次適用型の場合、成分(D)はいずれか一方又は両方に含有することができるが、両方に含有していることが好ましい。単回適用型の場合、一剤と二剤の混合後の濃度が上記範囲となることが好ましく、逐次適用型の場合、増粘ポリマーの含有量は、第１剤の全組成、第２剤の全組成のそれぞれを基準として上記範囲となることが好ましい。
【０１９８】
〔粘度〕
毛髪処理剤の粘度は、毛髪処理中における水分の揮発を抑制し、処理後における毛髪の加熱ロッドからの取り外しを容易にし、すすぎ時におけるごわつき、ひっかかりを抑制し、更に、毛髪の損傷修復を効果的にする観点から、好ましくは10mPa・s以上、より好ましくは100mPa・s以上、更に好ましくは1000mPa・s以上であり、また過剰な増粘による操作性の低下を防ぐ観点から、好ましくは100万mPa・s以下、より好ましくは50万mPa・s以下、更に好ましくは10万mPa・s以下である。なお、上記粘度は、前記成分(D)の増粘ポリマーの粘度測定について定義した方法による測定値であって、一剤式の場合は当該毛髪処理剤そのものの粘度、単回適用型の多剤式毛髪処理剤の場合は第１剤と第２剤の混合後の粘度、逐次適用型の多剤式毛髪処理剤の場合は第２剤の粘度である。逐次適用型の第１剤の粘度範囲は、好ましくは１mPa・s以上、より好ましくは10mPa・s以上、更に好ましくは100mPa・s以上、更に好ましくは1000mPa・s以上であり、また過剰な増粘による操作性の低下を防ぐ観点から、好ましくは100万mPa・s以下、より好ましくは50万mPa・s以下、更に好ましくは10万mPa・s以下である。
【０１９９】
〔pH〕
毛髪処理剤のpHは、毛髪内への浸透性の観点から、一剤式の場合、好ましくは4.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下であり、また、毛髪ダメージ抑制、皮膚刺激抑制の観点から、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上である。多剤式の場合は、成分(A)を含有する剤、すなわち第２剤を上記範囲とすることが好ましい。また、多剤式の場合、組成物の変色を防止する観点から、成分(B)を含有する剤、すなわち第１剤のpHは、好ましくは6.0以下、より好ましくは5.0以下、更に好ましくは4.5以下であり、かつ好ましくは2.5以上、より好ましくは3.0以上、更に好ましくは3.5以上である。なお、本発明において、毛髪処理剤のpHとは、毛髪処理剤を希釈等することなく、室温（25℃）において、pHメーター（HORIBA製 / 型番：F-52）でそのまま測定して得られた値を指す。
【０２００】
毛髪処理剤のpHを上記範囲に調整するために、適宜pH調整剤を用いることができる。pH調整剤としては、アルカリ剤として、アンモニア又はその塩；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン又はその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン又はその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物等を使用することができる。また、酸剤として、塩酸、リン酸等の無機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩、乳酸、リンゴ酸等の成分(A)以外の有機酸等を使用することができる。
【０２０１】
〔その他の成分〕
毛髪処理後の髪の感触を改善し、本願発明の効果を一層向上させる観点から、毛髪処理剤を構成する１以上の組成物にカチオン性界面活性剤を含有することが好ましい。カチオン性界面活性剤は１個の炭素数８〜24のアルキル基及び３個の炭素数１〜４のアルキル基を有するモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましい。
【０２０２】
好ましくは、少なくとも１種のモノ長鎖アルキル四級アンモニウム界面活性剤は、下記一般式で表される化合物から選択される。
【０２０３】
【化３２】
2018177719.tif 000033
【０２０４】
〔式中、Ｒ5は炭素数８〜22の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ9−ＣＯ−ＮＨ−(ＣＨ2)m−又はＲ9−ＣＯ−Ｏ−(ＣＨ2)m−（Ｒ9は炭素数７〜21の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、ｍは１〜４の整数を示す）を示し、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は独立して、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシルアルキル基を示し、An-は塩化物イオン、臭化物イオン、メトサルフェートイオン又はエトサルフェートイオンを示す。〕
【０２０５】
好適なカチオン性界面活性剤としては、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド等の長鎖四級アンモニウム化合物が挙げられ、これらは単独で使用することもでき、これらの混合物として使用することもできる。
【０２０６】
毛髪処理剤中におけるカチオン性界面活性剤の含有量は、毛髪処理剤の全組成を基準として、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。毛髪処理剤が多剤式である場合、カチオン性界面活性剤は第１剤に含有してもよく、第２剤に含有してもよく、第１剤と第２剤の両方に含有していてもよい。
【０２０７】
また、毛髪処理剤は、毛髪処理後の髪の感触を改善し、まとまりを良くする観点からシリコーンを含むことが好ましい。シリコーンとしてはジメチルポリシロキサン及びアミノ変性シリコーンが好ましい。
【０２０８】
ジメチルポリシロキサンとしては、環状又は非環状のいずれのジメチルポリシロキサンポリマーを用いることもでき、その例としてSH200シリーズ、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-9088、KM-900シリーズ、MK-15H、MK-88（いずれも信越化学工業株式会社）が挙げられる。
【０２０９】
アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有するあらゆるシリコーンを用いることができ、その例として、全部又は一部の末端ヒドロキシル基がメチル基等で末端封止されたアミノ変性シリコーンオイル及び末端封止されていないアモジメチコンが挙げられる。好ましいアミノ変性シリコーンとして、例えば次式で示される化合物を用いることができる。
【０２１０】
【化３３】
2018177719.tif 000034
【０２１１】
〔式中、Ｒ'は水素原子、水酸基又はＲZを示し、ＲZは置換又は非置換の炭素数１〜20の一価炭化水素基を示し、ＪはＲZ、Ｒ"−(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)aＮＨ2、ＯＲZ又は水酸基を示し、Ｒ"は炭素数１〜８の二価炭化水素基を示し、ａは０〜３の数を示し、ｂ及びｃはその和が数平均で、10以上20000未満、好ましくは20以上3000未満、より好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。〕
【０２１２】
好適なアミノ変性シリコーンの市販品の具体例としては、SF8452C、SS3551（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-8004、KF-867S、KF-8015（いずれも信越化学工業株式会社）等のアミノ変性シリコーンオイル、SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ4672（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）等のアモジメチコンエマルションが挙げられる。
【０２１３】
毛髪処理剤中におけるシリコーンの含有量は、毛髪処理剤の全組成を基準として、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。毛髪処理剤が多剤式である場合、シリコーンは第１剤に含有してもよく、第２剤に含有してもよく、第１剤と第２剤の両方に含有していてもよい。
【０２１４】
更に、毛髪処理剤を構成する１以上の組成物に、通常含有する程度の量の酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては毛髪処理剤の分野で一般的に用いられているものであればよく、例えばアスコルビン酸等が挙げられる。
【０２１５】
毛髪処理剤には、以上の成分のほか、通常毛髪化粧料に配合される成分を適宜含有させることができる。
【０２１６】
＜毛髪処理方法＞
本発明の毛髪処理方法は、化学処理され損傷した毛髪に対して前記の工程(ｉ)及び(ii)を含む処理を行うことにより、その損傷を修復するものである。毛髪を損傷させる化学処理としては、毛髪を損傷させる処理であれば特に限定されるものではないが、例えば、リラクサー、パーマ、ヘアカラー、ヘアブリーチ等が挙げられる。
【０２１７】
リラクサーは、一部の黒色人種にみられるような極めて強い縮毛に対し、水酸化ナトリウム、水酸化グアニジン等のアルカリ剤を含有する毛髪処理剤を用いて強アルカリ条件下で処理することにより直毛化する毛髪処理である。
【０２１８】
パーマは、チオグリコール酸塩、システイン等の還元性物質やアルカリ剤を含有する第１液によって毛髪内のシスチン結合を開裂させ、毛髪を膨潤、軟化し、ロッド等に巻き付ける（ウェーブパーマ）か、又は櫛、アイロン等によって直線的に伸張する（ストレートバーマ）ことで所望の形状にセットした後、臭素酸塩や過酸化水素などの酸化剤を含有する第２液によってシスチン結合を再形成させることにより、所望の形状に固定させる毛髪処理である。
上記のようなアルカリ性のパーマ第１液を用いたアルカリ性パーマのほか、還元性物質としてチオグリコール酸グリセリル、ブチロラクトンチオール等を用いた酸性ないし中性パーマも存在する。
【０２１９】
ヘアカラーは、アルカリ剤と酸化染料中間体を含有する第１剤と過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤を混合し、得られた混合物を毛髪に塗布することにより毛髪を染色する毛髪処理である。
ヘアブリーチは、アルカリ剤を含有する第１剤と過酸化水素等の酸化剤を含有する第２剤を混合し、得られた混合物を毛髪に塗布することにより毛髪を脱色する毛髪処理である。
ヘアカラー及びヘアブリーチには、脱色力を向上するため更に過硫酸塩等の造粒物が併用される場合もある。
【０２２０】
本発明の毛髪処理方法では、これらの化学処理のいずれによって損傷された毛髪をも処理対象とすることができるが、なかでもアルカリ性での毛髪処理はより激しい損傷を引き起こすため、アルカリ性の処理剤を用いた化学処理によって損傷した毛髪を処理対象とすることが効果的である。
【０２２１】
また、本発明の毛髪処理方法を行う時期は特に限定されるものではなく、前述の各種化学処理を毛髪に施した直後に本発明の毛髪処理方法を行ってもよく、また前述の化学処理から数時間〜数週間経過した後に本発明の毛髪処理方法を行ってもよい。
【０２２２】
なお、以下の毛髪に対する処理方法の記載において、単に「毛髪処理剤」というときは、実際に毛髪に適用される組成物を指すものとし、一剤式毛髪処理剤、単回適用型の多剤式毛髪処理剤の第１剤と第２剤の混合物、逐次適用型の多剤式毛髪処理剤の第１剤及び第２剤のいずれをもいうものとする。
【０２２３】
・一剤式毛髪処理剤の場合
(ｉ)一剤式毛髪処理剤を、化学処理され損傷した毛髪に塗布するステップ
(ii)毛髪処理剤を塗布した毛髪を加熱するステップ
【０２２４】
・単回適用型の多剤式毛髪処理剤の場合
(ｉ)多剤式毛髪処理剤の第１剤と第２剤とを混合し、化学処理され損傷した毛髪に塗布するステップ
(ii)毛髪処理剤を塗布した毛髪を加熱するステップ
【０２２５】
・逐次適用型の多剤式毛髪処理剤の場合
(ｉ)多剤式毛髪処理剤の第１剤を、化学処理され損傷した毛髪に塗布し、その後、多剤式毛髪処理剤の第２剤を毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて塗布するステップ
(ii)毛髪処理剤を塗布した毛髪を加熱するステップ
【０２２６】
工程(ｉ)において、毛髪処理剤は、乾燥した毛髪に対し塗布しても濡れた毛髪に対し塗布してもよい。すなわち、リラクサー、パーマ、ヘアカラー、ヘアブリーチ等の化学処理の後、毛髪を乾燥させることなく、直ちに工程(ｉ)を行ってもよいが、乾燥させた後に工程(ｉ)を行ってもよい。また、これら化学処理から日時が経過している場合には、毛髪を濡らすことなく直ちに工程(ｉ)を行ってもよいが、毛髪を濡らしてから工程(ｉ)を行ってもよい。工程(ｉ)を化学処理に続けて行う場合、化学処理の後工程(ｉ)の前に、毛髪を水ですすいでもよく、すすがないでもよいが、工程(ｉ)は酸性で行うことが好ましいため、アルカリ性による化学処理の場合は、水ですすいだ後に工程(ｉ)を行うことが好ましい。
【０２２７】
工程(ｉ)において毛髪に塗布する毛髪処理剤の質量は、毛髪の質量に対する浴比（毛髪処理剤の質量／毛髪の質量）で、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.10以上、更に好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.5以上であり、また好ましくは100以下、より好ましくは90以下、更に好ましくは40以下、更に好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である。また、逐次適用型の多剤式毛髪処理剤の場合、塗布性の観点から、第１剤、第２剤それぞれについて上記の浴比が好ましい。処理の対象となる毛髪は、頭髪の全部でも、その一部でも構わない。
【０２２８】
工程(ｉ)において、逐次適用型の多剤式毛髪処理剤の場合、毛髪処理剤の浸透を促進し、効果を高める観点から、第１剤を塗布した後、毛髪処理剤が塗布された毛髪を一定時間放置し、その後に第２剤を塗布してもよい。その場合の放置時間は、毛髪処理剤を毛髪内に浸透・拡散させるため、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは１時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下である。そしてこのとき、第１剤の浸透を促進する観点から加温してもよい。加温する場合は40〜90℃で加温するのが好ましい。
【０２２９】
また、工程(ｉ)において、逐次適用型の多剤式毛髪処理剤の場合、第１剤を塗布し放置した後、第２剤を塗布する前に、第１剤を洗い流す工程（以降、中間すすぎ工程と記載する）を含んでもよい。処理時間の短縮の観点からは中間すすぎ工程は含まない方が好ましい。中間すすぎ工程を含まない場合、毛髪損傷修復効果をより一層高める観点から、第１剤に含まれる成分(B)の分子量は100〜180であることが好ましく、100〜140であることがより好ましい。一方、毛髪処理後の感触向上の観点からは中間すすぎ工程を含む方が好ましい。中間すすぎ工程を含む場合、毛髪損傷修復効果をより一層高め、かつ処理後の感触を良好にする観点から、第１剤に含まれる成分(B)の分子量は140〜1000であることが好ましく、180〜1000であることがより好ましい。
【０２３０】
また、逐次適用型の多剤式毛髪処理剤の場合には、第１剤と第２剤の塗布量は特に定めない。毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上となり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下となるよう塗布するのが好ましい。ここで毛髪に塗布した成分(A)及び成分(B)の量は、第１剤及び第２剤の毛髪への塗布量と、各成分の第１剤又は第２剤中の含有量とから計算して得られた値をいう。
【０２３１】
工程(ｉ)と工程(ii)の間に、毛髪処理剤が塗布された毛髪を一定時間放置するステップを入れてもよい。その場合の放置時間は、毛髪処理剤を毛髪内に浸透・拡散させるため、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは１時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下である。
また、放置するステップにおいて、毛髪処理剤の浸透を促進する観点から毛髪を加温してもよい。加温する場合は40〜90℃で加温するのが好ましい。この加温によって、工程(ii)の前に低次のオリゴマーを毛髪内で重合することができるため、工程(ii)をより有利に進めることができる点でも好ましい。
【０２３２】
工程(ｉ)と工程(ii)の間に、毛髪処理剤が塗布された毛髪をすすいでもよく、またすすがなくてもよいが、毛髪内に毛髪処理剤の成分を十分に保持し、毛髪の損傷を修復する効果をより一層高める観点から、すすがない方が好ましい。
【０２３３】
工程(ii)における加熱温度は、毛髪損傷修復効果の観点から、好ましくは50℃以上、より好ましくは60℃以上、更に好ましくは80℃以上であり、また、加熱中の水分の急激な蒸発を抑制するため、好ましくは250℃以下、より好ましくは240℃以下、更に好ましくは230℃以下である。加熱方法としては、ヘアアイロン、電熱ロッド、ホットカーラー等を用いる方法が挙げられる。
【０２３４】
工程(ii)における加熱時間は、使用する加熱器具・加熱温度によって適宜選ばれるが、毛髪処理剤を毛髪内に浸透・拡散させ、十分な重合を起こす観点から、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上、更に好ましくは１分以上、更に好ましくは５分以上、更に好ましくは15分以上、更に好ましくは30分以上であり、また、毛髪ダメージ抑制のため、好ましくは５時間以下、より好ましくは４時間以下、更に好ましくは２時間以下、更に好ましくは１時間以下、更に好ましくは45分以下である。
【０２３５】
工程(ii)は、水分の急激な蒸発が抑制される環境下で行われることが好ましい。水分の蒸発を抑制する具体的手段としては、毛髪処理剤が塗布された毛髪を、食品用ラップフィルム等のプラスチックフィルム、キャップ等で覆う方法、過熱水蒸気等の水蒸気を毛髪に継続的に噴霧する方法等が挙げられる。
【０２３６】
工程(ii)の後、毛髪をすすいでもよく、またすすがなくてもよいが、余剰の重合物による毛髪感触低下を防ぐ観点から、すすぐ方が好ましい。
【実施例】
【０２３７】
実施例１、比較例１
表１に示す毛髪処理剤を調製し、以下の方法及び基準に従って、毛髪の損傷修復について評価した。この結果を表１に併せて示す。なお、pHは各組成物を調製後、希釈することなく、室温（25℃）において、pHメーター（HORIBA製 / 型番：F-52）でそのまま測定して値を得た。
【０２３８】
＜Ｉ：化学処理（リラクサー）＞
１．アフリカンアメリカン毛（未処理毛）３ｇの長さ25cmの毛束に市販の毛髪化粧料（SoftSheen-Carson社製、Dark and Lovely, Healthy-Gloss5 Shea Moisture Relaxer、下に示すａ剤とｂ剤のａ剤：ｂ剤＝17.7g：2.5gの混合物）を９ｇ塗布した。
・ａ剤成分：水、ワセリン、流動パラフィン、セテアリルアルコール、炭酸グアニジン、PEG-75ラノリン、ベヘントリモニウムメトサルフェート、ポリクオタニウム-6、コカミドプロピルベタイン、香料、プロピレングリコール、シアバター、だいだい色205号（D&C Orange No.4（CI 15510))
・ｂ剤成分：プロピレングリコール、水酸化カルシウム、シリカ、酸化チタン
２．毛束を室温で20分放置した。
３．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、上記製品に付属のシャンプーで60秒泡立て、毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。この操作を２回繰り返した。
・付属シャンプー成分：水、コカミドプロピルベタイン、ラウレス硫酸ナトリウム、ポリソルベート20、コカミドMEA、フェノキシエタノール、香料、メチルパラベン、ソルビン酸カリウム、ポリクオタニウム-7、クエン酸、dl-ピロリドンカルボン酸ナトリウム、EDTA-2Na、ヒドロキシプロピルトリモニウムハニー、ヘキシルシンナムアルデヒド、ブチルフェニルメチルプロピオナール、リモネン、サリチル酸ベンジル、ヒドロキシイソヘキシル3-シクロヘキセンカルボキサルデヒド、フェノールスルホンフタレイン
４．毛束を実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、実測温度230℃のフラットアイロンで５cm/secの速度で６回スライドした。
５．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
６．毛束を実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した。
【０２３９】
＜II：損傷修復処理＞
１．Ｉの処理後の毛束0.5ｇを30℃の水道水で30秒間濡らした。
２．毛束を表１に記載の毛髪処理剤40ｇに浸漬し、90℃の恒温槽中で３時間加熱した。
３．毛束を恒温槽から取り出し、室温に戻した。
４．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
【０２４０】
＜評価用シャンプーの処方＞
成分                            （質量％）
ラウレス硫酸ナトリウム                15.5
ラウラミドDEA                          1.5
安息香酸ナトリウム                     0.5
EDTA-2Na                               0.3
リン酸                          pH7に調整する量
イオン交換水                        バランス
合計                                 100
【０２４１】
＜引張弾性率の測定＞
リラクサー処理を施す前のアフリカンアメリカン毛（未処理毛）、未処理毛にＩの化学処理（リラクサー）を施した毛髪（比較例１）、未処理毛にＩの化学処理（リラクサー）を施した後、IIの損傷修復処理を行った毛髪（実施例１）の３種の毛髪について、引張弾性率の測定を行った。
引張弾性率の測定には、毛髪をイオン交換水に浸漬し、その状態で、各20本について、ダイアストロン社製毛髪自動引張り試験装置を用いて引張率０〜0.8％における応力を測定し、毛髪20本の平均値から引張弾性率を算出した。損傷毛より引張弾性率が大きいほど、毛髪の損傷が回復されていることを示す。
【０２４２】
【表１】
2018177719.tif 000035
【０２４３】
表１から明らかなように、化学処理した毛髪は損傷を受けているにもかかわらず、本発明の毛髪処理方法を適用することにより、損傷によって低下した引張弾性率が向上している。
【０２４４】
実施例２、比較例２
表２に示す二剤式の毛髪処理剤を調製し、以下の方法及び基準に従って、毛髪の損傷修復について評価した。この結果を表２に併せて示す。
【０２４５】
＜Ｉ：化学処理（パーマ）＞
１．アジア人毛（未処理毛）0.5ｇの長さ25cmの毛束に市販の毛髪化粧料（Kao Professional Salon Services 製、Straight'n Shine R）のｘ剤１ｇを塗布した。
・ｘ剤成分：水、チオグリコール酸アンモニウム、セテアリルアルコール、エタノールアミン、ステアレス-2、ジチオジグリコール酸ジアンモニウム、ベヘントリモニウムクロライド、流動パラフィン、イソプロピルアルコール、EDTA-4Na、アスコルビン酸、、トリデセス-12、セトリモニウムクロライド、フェノキシエタノール、香料、アシッドイエロー３
２．40℃の恒温槽中で30分加熱した。
３．毛束を恒温槽から取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
４．毛束に市販の毛髪化粧料（Kao Professional Salon Service 製、Straight'n Shine R）のｙ剤を１ｇ塗布した。
・ｙ剤表示成分：セテアリルアルコール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、ラウリル硫酸塩、サリチル酸、香料
５．40℃の恒温槽中で30分加熱した。
６．毛束を恒温槽から取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
【０２４６】
＜II：損傷修復処理＞
１．Ｉの処理後の毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした。
２．毛束に毛髪処理剤の第１剤を１ｇ塗布し、90℃の恒温槽中で１時間加熱した。
３．毛束を恒温槽から取り出し、室温に戻した。
４．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
５．毛束に毛髪処理剤の第２剤を１ｇ塗布し、90℃の恒温槽中で１時間加熱した。
６．毛束を恒温槽から取り出し、室温に戻した。
７．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
【０２４７】
＜引張弾性率の測定＞
パーマ処理を施す前のアジア人毛（未処理毛）、未処理毛にＩの化学処理（パーマ）を施した毛髪（比較例２）、未処理毛にＩの化学処理（パーマ）を施した後、IIの損傷修復処理を行った毛髪（実施例２）の３種の毛髪について、引張弾性率の測定を行った。
引張弾性率の測定には、毛髪をイオン交換水に浸漬し、その状態髪で、各20本について、ダイアストロン社製毛髪自動引張り試験装置を用いて引張率０〜0.8％における応力を測定し、毛髪20本の平均値から引張弾性率を算出した。損傷毛より引張弾性率が大きいほど、毛髪の損傷が回復されていることを示す。
【０２４８】
【表２】
2018177719.tif 000036
【０２４９】
表２から明らかなように、化学処理した毛髪は損傷を受けているにもかかわらず、本発明の毛髪処理方法を適用することにより、損傷によって低下した引張弾性率が向上している。
【０２５０】
毛髪を損傷する化学処理剤の処方例
本発明の毛髪処理方法により、例えば、以下に示すような化学処理剤を用いた毛髪処理によって生じた毛髪損傷を修復することができる。
【０２５１】
＜パーマ  その１（特許第4717900号公報より）＞
［第１剤］                                                （質量％）
ブチロラクトンチオール                                      2.0
システアミン塩酸塩                                          0.5
プロピレングリコール                                        3.0
ポリオキシエチレン(20)セチルエーテル                        2.0
モノエタノールアミン                                        2.0
ヒドロキシエーテルアミン化合物                              0.5
ヒドロキシエーテルアミン第４級アンモニウム塩                0.1
リン酸二水素ナトリウム                                      0.2
リン酸水素二ナトリウム                                      0.8
香料                                                        0.2
精製水                                                     残量
【０２５２】
［第２剤］                                                （質量％）
臭素酸ナトリウム                                            8.0
ヒドロキシエーテルアミン第４級アンモニウム塩                3.0
リン酸第１カリウム                                          0.1
リン酸第２ナトリウム                                        0.2
ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム液（30％）            1.5
精製水                                                     残量
【０２５３】
＜酸性パーマ  その２（特開平05-065219号公報より）＞
［還元剤組成物］（pHは6.8に調整）                         （質量％）
チオグリコール酸モノグリセリルエステル                     14.1
Ｃ12-14脂肪族アルコールポリグリコールエーテル               0.4
Ｃ10-14アルキルポリグルコシド(2.5)                          0.8
1,2-プロパンジオール                                        4.5
錯化剤（EDTA），香料，色素                                 適量
水                                                         残量
【０２５４】
［中和剤組成物］                                          （質量％）
過酸化水素（30％）                                          5.0
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム                              0.4
Ｃ14-16アルキルポリグルコシド(1.5)                          0.9
香料、安定化剤                                             適量
水                                                         残量
【０２５５】
＜ヘアカラー（新化粧品学第２版、光井武夫編、p.473-474より）＞
［１剤］                                                  （質量％）
パラフェニレンジアミン                                      3.0
レゾルシン                                                  0.5
オレイン酸                                                 20.0
ポリオキシエチレン(10)オレイルアルコールエーテル           15.0
イソプロピルアルコール                                     10.0
アンモニア水（28％）                                       10.0
精製水                                                     41.5
酸化防止剤、キレート剤                                     適量
【０２５６】
［２剤］                                                  （質量％）
過酸化水素水（30％）                                       20
精製水                                                     80
安定化剤                                                   適量
【０２５７】
＜ブリーチ（新化粧品学第２版、光井武夫編、p.474-475より）＞
［１剤］                                                  （質量％）
ポリオキシエチレン(10)オレイルアルコール                   20.0
ポリオキシエチレン(15)ジステアレート                       10.0
パルミチン酸                                                4.0
エチルアルコール                                           10.0
アンモニア水                                                9.0
キレート剤                                                 適量
精製水                                                     47.0
【０２５８】
［２剤］                                                  （質量％）
ラウリル硫酸ナトリウム                                      5.0
ポリオキシエチレン(9)オレイルアルコール                     5.0
セタノール                                                 52.0
過酸化水素水（35％）                                       17.0
安定化剤                                                   適量
精製水                                                     21.0
【０２５９】
＜パウダーブリーチ（毛髪の科学第４版、クラーレンス・Ｒ・ロビンス著、山口真主訳、p.178-179より）＞
［第１剤］                                                （質量％）
ココジエタノールアミド                                      9.0
オレイン酸                                                  8.0
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム                        7.0
ネオドール91-2.5                                            6.0
濃アンモニア水                                              6.0
硫酸ナトリウム                                              1.0
イオン交換水                                               残量
【０２６０】
［第２剤］                                                （質量％）
過酸化水素（30％）                                         17.0
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム                        7.0
ノノキシノール-9                                            6.0
セチルアルコール                                            3.0
ステアリルアルコール                                        2.0
リン酸                                                      1.0
水                                                         残量
【０２６１】
［促進剤パウダー］                                        （質量％）
過硫酸カリウム                                             27.0
ケイ酸ナトリウム                                           26.0
過硫酸アンモニウム                                         25.0
シリカ                                                     20.0
ラウリル硫酸ナトリウム                                      1.8
EDTA２ナトリウム                                            0.2