(57)【要約】      （修正有）【課題】自動車用塗料において、高い意匠性が求められるようになり、その中でもアルミニウム顔料などの光輝性顔料を含有するシルバーメタリックは塗色が多く、意匠が多彩であることから人気が高い。この意匠性の指標としてフリップフロップ性がある。光輝性顔料を含有するメタリックベースコート塗膜、及びクリアコート塗膜を含む複層塗膜の、フリップフロップ性が高くなる複層塗膜形成方法を提供すること。【解決手段】光輝性顔料を含有するメタリックベースコート塗膜とクリアコート塗膜とを含む複層塗膜形成の際、被塗物の温度を特定の温度より、例えば２５℃未満、好ましくは２０℃以下、より好ましくは１５℃以下に下げて光輝性顔料を含有する水性メタリックコートを塗装する複層塗膜形成方法。好ましくは、水性メタリックベースコートを塗装した後、上に溶剤系クリアコートを塗装する、複層塗膜形成方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光輝性顔料を含有するメタリックベースコート塗膜、及びクリアコート塗膜を含む複層塗膜を形成する複層塗膜形成方法であって、温度が２５℃未満の被塗物に、光輝性顔料を含有する水性メタリックベースコートを塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法。
【請求項２】
請求項１に記載の複層塗膜形成方法において、光輝性顔料を含有するメタリックベースコート塗膜を形成し、プレヒート後に、クリアコートを塗装し、さらに乾燥して複層塗膜を形成することを特徴とする複層塗膜形成方法。
【請求項３】
温度が２０℃以下の被塗物に塗装することを特徴とする請求項１又は２に記載の複層塗膜形成方法。
【請求項４】
温度が１５℃以下の被塗物に塗装することを特徴とする請求項１又は２に記載の複層塗膜形成方法。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の方法で水性メタリックベースコートを塗装した後、該ベースコート上に溶剤系クリアコートを塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法。
【請求項６】
溶剤系クリアコートが、ポリイソシアネートとポリオールとを含む二液型ポリウレタン系塗料である、請求項５に記載の複層塗膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウェット・オン・ウェット塗装による複層塗膜形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、自動車用塗料において、高い意匠性が求められるようになり、その中でもアルミニウム顔料などの光輝性顔料を含有するシルバーメタリックは塗色が多く、意匠が多彩であることから人気が高い。この意匠性の指標としてフリップフロップ性がある。このフリップフロップ性とは、角度を変えて塗膜を観察した際に、観察の角度によって明度の変化の程度を表したものであり、その変化が大きいほど、フリップフロップ性が高く、意匠性が高い塗膜となる。
【０００３】
ところで、近年の自動車車体または自動車部品における複層塗膜形成方式としては、被塗物（鋼板、プラスチックなど）に、プライマー／ベース／クリアトップの３層を塗装してから加熱硬化を行う３コート１ベーク方式や、ベース／クリアトップの２層を塗装してから加熱硬化を行う２コート１ベーク方式が検討されている。その中でも有機溶剤の揮発による環境負荷を低減する観点から、ベース塗料として水性塗料を用いた３コート１ベーク方式および２コート１ベーク方式が特に求められるようになった。
【０００４】
しかしながら、上記３コート１ベーク方式および２コート１ベーク方式にした場合、上層と下層の塗料で混層が生じ、水性ベース層に含有していたアルミニウム顔料などの光輝性顔料が動くことにより、その配向が乱れ、フリップフロップ性が悪化する傾向があった。
【０００５】
特許文献１では、高いフリップフロップ性を有する塗膜を作製する場合、高湿条件下での塗膜の層間界面（水性メタリックベースコートとクリアトップコートの界面）でのなじみや反転を制御する方法が提案されているが、塗装環境の湿度を８５％と非常に高く設定する必要があるため、特別な塗装設備が必要となる。
【０００６】
特許文献２では、水性メタリックベースコートの粘度を高くすることによって、水性メタリックベースコート内に残存している水分の突沸が生じても、アルミフレークの配向性が損なわれないという手法が提案されている。しかし、高粘度のメタリックベースコートを塗装するためには、加温して塗装に適した粘度まで低下させるというように、粘度制御が必要である。
【０００７】
また、特許文献３では、塗膜の層間に硬化触媒を塗布することで、少なくとも塗膜境界面が硬化し、塗膜の混層が生じることが無くなるという手法が提案され、アルミフレークの配向性の乱れを抑制できる可能性があるものの、触媒の塗布工程が増え、塗工方法が煩雑になるという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００１―３１１０３５号公報
【特許文献２】特開２００５―２０５２８９号公報
【特許文献３】特開２００７―２２９６７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記した背景技術に鑑みてなされたものであり、水性メタリックベースコート塗膜、クリアコート塗膜を含む複層塗膜のフリップフロップ性が高くなる、複層塗膜形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、検討を重ねた結果、水性メタリックベースコートを塗装する際に、被塗物の温度を低くすることで、高いフリップフロップ性を有する複層塗膜が得られることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち本発明は、以下の［１］〜［６］に示す実施形態を含むものである。
【００１２】
［１］光輝性顔料を含有するメタリックベースコート塗膜、及びクリアコート塗膜を含む複層塗膜を形成する複層塗膜形成方法であって、温度が２５℃未満の被塗物に、光輝性顔料を含有する水性メタリックベースコートを塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法。
【００１３】
［２］上記［１］に記載の複層塗膜形成方法において、光輝性顔料を含有するメタリックベースコート塗膜を形成し、プレヒート後に、クリアコートを塗装し、さらに乾燥して複層塗膜を形成することを特徴とする複層塗膜形成方法。
【００１４】
［３］温度が２０℃以下の被塗物に塗装することを特徴とする上記［１］又は［２］に記載の複層塗膜形成方法。
【００１５】
［４］温度が１５℃以下の被塗物に塗装することを特徴とする上記［１］又は［２］に記載の複層塗膜形成方法。
【００１６】
［５］上記［１］乃至［４］のいずれかに記載の方法で水性メタリックベースコートを塗装した後、該ベースコート上に溶剤系クリアコートを塗装することを特徴とする複層塗膜形成方法。
【００１７】
［６］溶剤系クリアコートが、ポリイソシアネートとポリオールとを含む二液型ポリウレタン系塗料である、上記［５］に記載の複層塗膜形成方法。
【００１８】
なお、本発明においては、水性メタリックベースコート塗膜を形成し、プレヒート後に、クリアコートを塗装し、さらに乾燥して複層塗膜を形成する方法をウェット・オン・ウェット方式による複層塗膜形成方法という。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の複層塗膜形成方法により、フリップフロップ値が高い複層塗膜を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に本発明について詳しく説明する。
【００２１】
本発明の複層塗膜形成方法は、ウェット・オン・ウェット方式の複層塗膜形成方法であって、光輝性顔料を含有する水性メタリックベースコートを塗装する際、被塗物の温度を２５℃未満に下げた後に塗装する、複層塗膜形成方法である。
【００２２】
塗膜を形成する際、被塗物の温度を２５℃以上にしてベースコートを塗装した場合フリップフロップ値が低下するが、この原因は、基材温度の熱エネルギーによって、メタリックベースコート内の光輝性顔料の揺動が大きくなり、その配向が乱れたためと考えられる。
【００２３】
上記とは逆に、本発明に示すように被塗物の温度を２５℃未満に下げた場合には、メタリックベースコート内の光輝性顔料の揺動を抑制することができ、その配向の乱れが最小限にとどまることから、得られる塗膜のフリップフロップ値を高くすることができると考えられる。
【００２４】
本発明においては、複層塗膜形成方法における被塗物の温度を２５℃未満にしてベースコートを塗装することで、被塗物の温度を２５℃以上で塗装した場合と比較して、十分に高いフリップフロップ値が得られる。また、被塗物の温度は、２０℃以下であることが好ましく、１５℃以下であることがさらに好ましい。本発明においては、被塗物の温度が低温になるほどフリップフロップ値が高くなることから、より低温であることが好ましいが、水性メタリックベースコートに含まれる水分の凍結による外観不良を発生させないために、５℃を下回らないことが好ましい。
【００２５】
また、本発明においては、水性メタリックベースコート塗膜を形成し、プレヒート後に、溶剤系クリアコートを塗装し、さらに乾燥して複層塗膜を形成するウェット・オン・ウェット方式による複層塗膜形成方法であることが好ましい。
【００２６】
本発明の複層塗膜形成方法に用いることのできる水性メタリックベースコートは、特に限定されるものではないが、工業的入手の容易さから、水性アクリルポリオールを主成分とした樹脂に光輝性顔料としてアルミフレークを分散したものが好ましい。
【００２７】
また、本発明の複層塗膜形成方法に用いることのできる溶剤系クリアコートは、アクリル／メラミン系塗料、酸／エポキシ系塗料、ポリウレタン系塗料等が挙げられるが、その中でもポリイソシアネートとポリオールとを含む二液型ポリウレタン系塗料であることが好ましい。二液型ポリウレタン系塗料を用いることで耐チッピング性、耐擦り傷性が高く、仕上がり外観が高い複層塗膜を得ることができる。
【００２８】
二液型ポリウレタン系塗料で用いることができるポリイソシアネートとしては、例えば脂肪族ポリイソシアネート、及び脂肪族ポリイソシアネートのイソシアネート基末端プレポリマーからなる群より選ばれる少なくとも一種のイソシアネート化合物とアルコールとの反応生成物であるウレタン基やアロファネート基を有するポリイソシアネート組成物や、脂肪族ポリイソシアネート、及び脂肪族ポリイソシアネートのイソシアネート基末端プレポリマーからなる群より選ばれる少なくとも一種のイソシアネート化合物同士を環化重合させたイソシアヌレート基を有するポリイソシアネート組成物等を挙げることができる。
【００２９】
さらにこのポリイソシアネート組成物は、ポットライフの延長や塗料組成物の一液化を目的として、公知のブロック剤を用いてブロックイソシアネートとすることも可能である。これにより、ブロック化されたポリイソシアネートは、常温時は不活性であるが、加熱することでブロック剤が解離し、再びイソシアネート基が活性化することで、活性水素基と反応する潜在的な機能を付加することができる。
【００３０】
ブロック剤としては、活性水素基を分子内に１個有する化合物であり、例えば、アルコール系、アルキルフェノール系、フェノール系、活性メチレン、メルカプタン系、酸アミド系、酸イミド系、イミダゾール系、尿素系、オキシム系、アミン系、イミド系、ピラゾール系化合物等を挙げることができる。
【００３１】
二液型ポリウレタン系塗料で用いることができるポリオールとしては、特に限定されるものではないが、イソシアネート基との反応基として活性水素基を含有する化合物であり、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、シリコーンポリオール、ヒマシ油系ポリオール、フッ素系ポリオール、２種類以上のポリオールのエステル交換物、及びポリイソシアネートとウレタン化反応した水酸基末端プレポリマー等が好適に用いられ、これらは１種類又は２種類以上の混合物として使用することもできる。
【００３２】
＜ポリエステルポリオール＞
ポリエステルポリオールの具体例としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、グルタコン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイドロムコン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α，β−ジエチルサクシン酸、マレイン酸、フマル酸等のジカルボン酸またはこれらの無水物等の１種類以上と、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物、ビス（β−ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の分子量５００以下の低分子ポリオール類の１種類以上との縮重合反応から得られるものを挙げることができる。また、ε−カプロラクトン、アルキル置換ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、アルキル置換δ−バレロラクトン等の環状エステル（いわゆるラクトン）モノマーの開環重合から得られるラクトン系ポリエステルポリオール等を挙げることができる。更に、低分子ポリオールの一部をヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、モノエタノールアミン等の低分子ポリアミンや低分子アミノアルコールに代えて得られるポリエステル−アミドポリオールを使用することもできる。
【００３３】
＜ポリエーテルポリオール＞
ポリエーテルポリオールの具体例としては、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールＡ、ビス（β−ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール類、またはエチレンジアミン、プロピレンジアミン、トルエンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン等の低分子ポリアミン類等のような活性水素基を２個以上、好ましくは２〜３個有する化合物を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のようなアルキレンオキサイド類を付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオール、或いはメチルグリシジルエーテル等のアルキルグリシジルエーテル類、フェニルグリシジルエーテル等のアリールグリシジルエーテル類、テトラヒドロフラン等の環状エーテルモノマーを開環重合することで得られるポリエーテルポリオールを挙げることができる。
【００３４】
＜ポリカーボネートポリオール＞
ポリカーボネートポリオールの具体例としては、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ダイマー酸ジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド付加物、ビス（β−ヒドロキシエチル）ベンゼン、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオールの１種類以上と、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のアルキレンカーボネート類、ジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジアントリルカーボネート、ジフェナントリルカーボネート、ジインダニルカーボネート、テトラヒドロナフチルカーボネート等のジアリールカーボネート類との脱アルコール反応や脱フェノール反応から得られるもの等を挙げることができる。
【００３５】
また、ポリカーボネートポリオールとポリエステルポリオールと低分子ポリオールのエステル交換反応により得られたポリオールも好適に用いることができる。
【００３６】
＜ポリオレフィンポリオール＞
ポリオレフィンポリオールの具体例としては、水酸基を２個以上有するポリブタジエン、水素添加ポリブタジエン、ポリイソプレン、水素添加ポリイソプレン等を挙げることができる。
【００３７】
＜アクリルポリオール＞
アクリルポリオールとしては、アクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸エステル（以下（メタ）アクリル酸エステルという）と、反応点となりうる少なくとも分子内に１個以上の水酸基を有するアクリル酸ヒドロキシ化合物及び／又はメタクリル酸ヒドロキシ化合物（以下（メタ）アクリル酸ヒドロキシ化合物という）と、重合開始剤とを熱エネルギーや紫外線または電子線などの光エネルギー等を使用し、アクリルモノマーを共重合したものを挙げることができる。
【００３８】
＜（メタ）アクリル酸エステル＞
（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば炭素数１〜２０のアルキルエステルを挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステル、シクロヘキシル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸の脂環属アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジルのような（メタ）アクリル酸アリールエステルを挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルは単独または２種類以上組み合わせたものを挙げることができる。
【００３９】
＜（メタ）アクリル酸ヒドロキシ化合物＞
（メタ）アクリル酸ヒドロキシ化合物の具体例としては、ポリイソシアネートとの反応点となりうる少なくとも分子内に１個以上の水酸基を有しており、具体的には、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のアクリル酸ヒドロキシ化合物が挙げられる。また、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピルメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート等のメタクリル酸ヒドロキシ化合物が挙げられる。これら（メタ）アクリル酸ヒドロキシ化合物は、単独または２種以上を組み合わせたものを挙げることができる。
【００４０】
＜シリコーンポリオール＞
シリコーンポリオールの具体例としては、例えばγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどを重合したビニル基含有シリコーン化合物、及び分子中に少なくとも１個の末端水酸基を有する、α，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサン、α，ω−ジヒドロキシポリジフェニルシロキサン等のポリシロキサンを挙げることができる。
【００４１】
＜ヒマシ油系ポリオール＞
ヒマシ油系ポリオールの具体例としては、ヒマシ油脂肪酸とポリオールとの反応により得られる線状または分岐状ポリエステルポリオールが挙げられる。また、脱水ヒマシ油、一部分を脱水した部分脱水ヒマシ油、水素を付加させた水添ヒマシ油等も使用することができる。
【００４２】
＜フッ素系ポリオール＞
フッ素系ポリオールの具体例としては、含フッ素モノマーとヒドロキシ基を有するモノマーとを必須成分として共重合反応により得られる線状または分岐状のポリオールを挙げることができる。ここで、含フッ素モノマーとしては、フルオロオレフィンであることが好ましく、例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリクロロフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニル、トリフルオロメチルトリフルオロエチレン等が挙げられる。また、ヒドロキシル基を有するモノマーとしては、例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンジオールモノビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等のヒドロキシアルキルアリルエーテル、ヒドロキシアルキルクロトン酸ビニル等のヒドロキシル基含有カルボン酸ビニル又はアリルエステル等のヒドロキシル基を有するモノマーが挙げられる。
【００４３】
また、これらのポリオールは、１分子中の活性水素基数（平均官能基数）が１．９〜３０．０であることが好ましい。活性水素基数が下限値未満の場合には、塗膜物性が低下する恐れがある。また、上限値を超える場合には、密着性が低下する恐れがある。
【００４４】
また、これらのポリオールの数平均分子量は、７５０〜５００００の範囲にあることが好ましい。下限値未満の場合には、下限未満の場合には密着性低下の恐れがあり、上限値を超えると低極性有機溶剤に対する溶解性の低下や密着性低下を招く恐れがある。
【００４５】
また、本発明の二液型ポリウレタン系塗料のポリイソシアネート組成物と、ポリオールの配合割合は、特に限定するものではないが、イソシアネート組成物中のイソシアネート基とポリオール中の水酸基のモル比が、Ｒ＝イソシアネート基／水酸基で０．５〜２．５となるように配合することが好ましい。下限値未満の場合には水酸基が過剰になり、密着性の低下を招く恐れがある。また、架橋密度が低下し耐久性の低下や塗膜の機械的強度が低下する恐れがある。上限値を超える場合にはイソシアネート基が過剰になり、空気中の水分と反応し、塗膜の膨れやこれに伴う密着性の低下を生じる恐れがある。
【００４６】
また、本発明に用いることができる光輝性顔料としては、例えば、パール顔料、アルミニウム粉、ステンレス鋼粉等の金属粉、アルミニウムフレーク等の金属フレーク、ガラスビーズ、ガラスフレーク、雲母、鱗片状酸化鉄等が挙げられる。
【００４７】
また、希釈溶剤として使用する有機溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ等のエステル類、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ミネラルスピリット、ナフサ等の炭化水素類等からなる群から、目的及び用途に応じて適宜選択して使用することができる。これらの溶剤は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
また、本発明の二液型ポリウレタン系塗料は、ポットライフ、硬化条件、及び作業条件等を考慮し、適宜に公知のウレタン化触媒を用いることができる。具体的には、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート等の有機金属化合物や、トリエチレンジアミンやトリエチルアミン等の有機アミンやその塩を選択して用いる。これらの触媒は、単独で使用、または２種以上併用しても良い。
【００４９】
また、二液型ポリウレタン系塗料の硬化条件としては、触媒等により変化するため、特に限定するものではないが、硬化温度が−５〜１２０℃、湿度が１０〜９５％ＲＨ、養生時間が０．５〜１６８時間であることが好ましい。
【００５０】
本発明の二液型ポリウレタン系塗料には、必要に応じて、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、溶剤、難燃剤、加水分解抑制剤、潤滑剤、可塑剤、充填材、帯電防止剤、分散剤、触媒、貯蔵安定剤、界面活性剤、レベリング剤等の添加剤を適宜配合することができる。
【００５１】
また、本発明の塗膜形成方法では、スプレー、刷毛、浸漬、コーターなどの公知の方法により、塗膜を形成することができる。
【００５２】
ここで被塗物は特に限定されるものではなく、ステンレス、リン酸処理鋼、亜鉛鋼、鉄、銅、アルミニウム、真鍮、ガラス、スレート、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリブチレンフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート−ＡＢＳ樹脂、６−ナイロン樹脂、６，６−ナイロン樹脂、ＭＸＤ６ナイロン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリアセタール樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ＮＢＲ樹脂、クロロプレン樹脂、ＳＢＲ樹脂、ＳＥＢＳ樹脂などの素材で成形された被塗物、コロナ放電処理やその他表面処理を施されたポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン樹脂、または前記被着体表面に中間形成となりうる塗膜層が形成された被塗物を用いることができる。
【００５３】
＜複層塗膜形成方法＞
本発明における複層塗膜形成方法は、例えば以下の第一工程〜第三工程による方法を挙げることができる。
・第一工程：被塗物の温度を２５℃未満に調整する。
・第二工程：水性メタリックベースコートを第一工程の被塗物に塗布し、メタリックベース層を形成する。
・第三工程：第二工程で得られたメタリックベース層に、クリアトップコートを塗布し、複層塗膜を得る。
【００５４】
第一工程は、被塗物の温度を、ベースコートを塗布する前に調整する工程である。被塗物の温度調整方法は、被塗物を目的の温度に調節することができれば特に限定されるものではなく、恒温槽への投入等の方法を挙げることができる。また、本発明における被塗物の温度は、その塗装面の温度であり、非接触式温度測定機等により測定することができる。
【００５５】
第二工程は、第一工程で準備した被塗物に水性メタリックベースコートを塗布し、メタリックベース層を形成する工程である。具体的には、水性メタリックベースコート塗布後、５〜３０分静置、４０〜８０℃で２０〜６０分予備加熱しメタリックベース層を形成することが好ましい。水性メタリックベースコートの乾燥時の膜厚は、１０〜５０μｍであることが好ましい。
【００５６】
第三工程は、第二工程で得られたメタリックベース層にクリアトップコートを塗布し、複層塗膜を得る工程である。室温に戻したメタリックベース層にクリアトップコートを塗布し、５〜２０分静置、その後７０〜１２０℃で２０〜６０分乾燥することが好ましく、これにより複層塗膜を得ることができる。
【００５７】
以上の工程においては、前記した実施の形態を満たせば特に限定するものではなく、適宜変更し、適用することができる。
【００５８】
以上のような、本発明の塗膜形成方法は自動車塗料用途へ好適に用いることができる。
【００５９】
本発明の塗膜形成方法で得られた塗膜は、下記式１で求められるフリップフロップ値が被塗物の温度を２５℃以上にした場合よりも高くなるため、意匠性に優れる。
フリップフロップ値＝
２．６９×（Ｌ＊１５°−Ｌ＊１１０°）１．１１／（Ｌ＊４５°）０．８６  （式１）
（上記式１におけるＬ＊は、多角度測色機による１５°、４５°、１１０°の各角度におけるＬ＊の測定値）
【実施例】
【００６０】
以下に示す、合成例、実施例および比較例に基づいて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００６１】
＜フリップフロップ性評価用水性メタリックベースコート組成物の調製＞
配合量は表１に示すように、水性アクリルポリオール（商品名：バーノックＷＥ−３０３）と、アルミフレーク（商品名：ＳＴＡＰＡ  ＩＬ  Ｈｙｄｒｏｌａｎ  ２１５４、ＢＹＫ社製）、沈降防止剤（商品名：ＢＹＫ−４２５、ＢＹＫ社製）、消泡剤（商品名：ＢＹＫ−０１２、ＢＹＫ社製）、湿潤分散剤（商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９２、ＢＹＫ社製）、及びメタノールを配合し、水性メタリックベースコート組成物を調製した。
【００６２】
【表１】
2018126711.tif 000002
【００６３】
＜フリップフロップ性評価用クリアトップコート組成物の調製＞
配合量は表２に示すように、アクリルポリオール（商品名：アクリディックＡ−８０１、水酸基価：５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分：５０％、ＤＩＣ社製）と、ＨＤＩイソシアヌレート系ポリイソシアネート（商品名：コロネートＨＸＲ、ＮＣＯ含量２１．８質量％、粘度（２５℃）２６００ｍＰａ・ｓ、遊離のＨＤＩ含量０．２質量％、東ソー社製）を、Ｒ（イソシアネート基／水酸基のモル比）＝１．２になるように配合し、酢酸ブチルを固形分が３０質量％になるように配合し、クリアトップコート組成物を調製した。
【００６４】
【表２】
2018126711.tif 000003
【００６５】
＜フリップフロップ性評価用複層塗膜の作製方法＞
鋼板（ＪＩＳ  Ｇ３１４１、商品名：ＳＰＣＣ−ＳＢ、ＰＦ−１０７７処理、パルテック社製）をメチルエチルケトンで脱脂し、被塗物の温度を各温度に調整した後、その鋼板に表１で調製した水性メタリックベースコート組成物をスプレーで塗布し、その後、２５℃で１０分間静置した後、温度６０℃の乾燥機中で３０分間強制乾燥を行い、乾燥膜厚３０μｍのメタリックベース層を形成させた。続いて２５℃で１０分間静置した後に、表２で調製した二液型ポリウレタン塗料を、アプリケーターを用いて塗布し、２５℃で１０分間静置した後に、温度９０℃の乾燥器で３０分間強制乾燥を行い、さらに８０℃の乾燥器で１０時間強制乾燥させ、フリップフロップ性評価用複層塗膜を得た。
【００６６】
＜フリップフロップ評価方法＞
作製した２層塗膜のフリップフロップ性評価は、多角度測色機ＢＹＫ−ｍａｃ（ＢＹＫ製）を用いて１５°、４５°、１１０°の各角度におけるＬ＊を測定し、下式にて計算した値をフリップフロップ値とした。
・フリップフロップ計算式
２．６９×（Ｌ＊１５°−Ｌ＊１１０°）１．１１／（Ｌ＊４５°）０．８６
（上記式におけるＬ＊は、多角度測色機による１５°、４５°、１１０°の各角度におけるＬ＊の測定値）
測定結果を表３に示す。
【００６７】
＜評価基準＞
ベースコート塗装時の被塗物の温度を２５℃にして塗膜を形成した場合のフリップフロップ値を１００とした場合の各温度におけるフリップフロップ値を算出した。
【００６８】
フリップフロップ値が１００を超える場合をフリップフロップ性が良好とし、１００未満の場合を不良とした。
【００６９】
【表３】
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