(57)【要約】【課題】  本発明は、上記の課題を解決するものであり、水を含まず、手にツルツルした感触が残らず、シットリ、滑らかな感触で、毛髪を保護する能力に優れ、これらの効果が長時間続く毛髪化粧料を提供する事に有る。【解決手段】  課題を解決するため鋭意検討した結果、新規な組成の毛髪化粧料でこの課題を解消する事を見出し、本発明を完成するに至った。  低分子量シリコーン、環状シリコーンとＩＯＢ値が５近傍の高純度ポリオールモノアルキルエステル、もしくはポリオールモノアルキルエーテルと含み、更にはＩＯＢ値が１近傍の特定のポリオールアルキルエステルを含む事を特徴とし、更に好ましくはアミノ変性死コーンを含有する事を特徴とする毛髪化粧料である。且つ実質に水を含まない事を特徴とする毛髪化粧料である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンを含有するオイル、及びＩＯＢ値が５近傍の高純度ポリオールモノアルキルエステル、もしくはポリオールモノアルキルエーテルを含む事を特徴とする毛髪化粧料。
前記オイルとはシリコーン、炭化水素油、エステル油、植物油などをいい、且つ、実質的に水分を含まない。
前記ＩＯＢ値が５近傍とはＩＯＢ値が４から６の範囲に有り、環状シリコーン、低分子量シリコーンと相溶する性質を有する物質をいう。
【請求項２】
ＩＯＢ値が１近傍のポリオールモノアルキルエステル、もしくはポリオールモノアルキルエーテルを０．１から１０％を含む事を特徴とする請求項１記載の毛髪化粧料
近傍とはＩＯＢ値が９から１１の範囲に有り、環状シリコーン、低分子量シリコーンと相溶する性質を有する物質をいう。
【請求項３】
アミノシリコーンを含む事を特徴とする請求項１，２記載の毛髪化粧料
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明はツルツルした手残り感が無く、シットリ、滑らかな感触で、毛髪を保護、修復する効果の持続する新規な組成のヘアオイルに関する。
【背景技術】
【０００２】  古く  枝毛コート剤としてシリコーンが使われるようになり、近年ブラッシングによる毛髪の傷み抑制、毛髪の艶付与などを目的に多くの商品が市販されている。これらの商品は炭化水素、エステル油を主として含むもの、シリコーンオイルを主に含むもの、これらが混合されたものなど多数市販されている。またエステル油を主体に、高分子を配合してスタイリング性を付与したものも見られる（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５０１４７５３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】  シリコーンは毛髪に塗布すると滑らかな感触のため、ブラッシングによる傷みの軽減に有効である。但し手に付いたシリコーンは洗い落とし難く、ツルツルした感触が手に残り、滑るために次の作業がし難い。環状シリコーン、低分子量シリコーンの手残り感は少ないが、シリコーンの利点である傷み軽減の効果が低く、持続性が無い。高分子量ジメチコンは毛髪の保護性、艶、持続性に優れるものの、手残り感が強い。【０００５】  一般的な炭化水素、エステル類、植物油などのオイルは柔らかて、優れた感触が有るものの、この感触が持続しないという欠点がある。また毛髪の保護効果も弱い。【０００６】  最近  ヘアアイロンの普及により、ヘアオイルに熱ダメージに対する抑制効果が望まれている。また水分を含むと爆発的に水蒸気化するため、毛髪が傷むと言われている。アミノシリコーンは熱からの保護効果が高いと言われているものの、オイルとの相溶性が悪く、非水のヘアオイルには使用されていない。【０００７】  水を含まず、手にツルツルした感触が残らず、シットリ、滑らかな感触で、毛髪を保護する能力に優れ、これらの効果が長時間続くヘアオイルが望まれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】  本発明は、上記の課題を８９解決するものであり、水を含まず、手にツルツルした感触が残らず、シットリ、滑らかな感触で、毛髪を保護する能力に優れ、これらの効果が長時間続く毛髪化粧料を提供する事に有る。
【課題を解決するための手段】
【０００９】  課題を解決するため鋭意検討した結果、新規な組成の毛髪化粧料でこの課題を解消する事を見出し、本発明を完成するに至った。【００１０】  低分子量シリコーン、環状シリコーンとＩＯＢ値が５近傍の高純度ポリオールモノアルキルエステル、もしくはポリオールモノアルキルエーテルと含み、更にはＩＯＢ値が１近傍の特定のポリオールアルキルエステルを含む事を特徴とし、更に好ましくはアミノ変性死コーンを含有する事を特徴とする毛髪化粧料である。且つ実質に水を含まない事を特徴とする毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【００１１】  本発明よれば毛髪に塗布して十分な毛髪保護効果が得られ、アイロンによる熱ダメージも受けにくい、手に付着してもツルツルした手残り感が無く、支障なく続く作業が出き、シットリ、滑らかな感触が長時間続き、健やかな毛髪となる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】  本発明はＩＯＢ４から６の特定のポリオールモノアルキルエステル、もしくはアルキルエーテルが揮発性シリコーン、低分子量シリコーンと相溶する事を見出した。またこれらの混合物がシットリした感触となり、ツルツルした手残りが消える事を見出して、更に効果が持続する事を見出した。
【００１３】  更にはＩＯＢが９−１１のポリオールモノアルキルエステル、もしくはポリオールモノアルキルエーテルを併用する事により、更にこの感触が増し、更にはアミノシリコーンを併用する事により、持続性が更に改善される事を見出して本発明を完成した。
【００１４】  本発明の効果を理由つけするため、ヘアオイルのガラス面への付着性を検討した。オイルがガラス面に均一に付着せず、斑となることが知られている。これはガラスのような親水性表面には水膜が存在し、オイルをはじくために斑になると思われる。
【００１５】  本検討の結果  市販ヘアオイルも同様に斑に付着することが解った。更に均一に付着させるため検討を行った所、ＩＯＢ  ９から１１近傍のポリオールモノアルキルエステル、もしくはポリオールモノアルキルエーテルを微量配合する事により均一に塗布でき、この結果として毛髪の持続性の相関が得られた。傷んだ毛髪はＳ−、ＣＯＮＨが存在しており、親水性表面となっていると言われている。このような事からにＩＯＢ９から１１のポリオールエステル、もしくはエーテルを併用する事によりヘアオイルが均一に毛髪に塗布され、密着するため感触が更に良くなり、持続性が増すものと思われる。
【００１６】  植物油、流動パラフィン、エステル油などは低分子量ジメチコンオイルとは相溶するが、ジメチコノール、アミノ変性シリコーンとの相溶性に劣る。毛髪への吸着性の強いアモジメチコンは一般的なオイルとの溶解性が無く、これを配合する事が出来ていない。
【００１７】  環状シリコーン、低分子量シリコーンとＩＯＢ値が４−６のポリオールアルキルエステル、もしくはポリオールアルキルエーテルとが相溶し、更にはアミノ変性シリコーン、ジメチコノール、高分子量ジメチコンとの相溶性を高める事を見出した。
【００１８】  ＩＯＢ値が４から６のポリオールモノアルキルエステル、もしくはポリオールモノアルキルエーテルは肌、毛髪への密着性が高く、油性感が強く、厚く塗り広げられる。またこれらの物質は両親媒性物質と呼ばれ、水を含んで液晶を形成する事が知られている。
液晶形成する物質は毛髪に付着し易く、洗い流され難い。
【００１９】  低分子量シリコーン、環状シリコーンは薄く毛髪、肌に塗り広げられ、ツルツルしたすべり感が得られる。ＩＯＢ値が４−６のポリオールアルキルエステル、もしくはポリオールアルキルエーテルと併用される事により、厚み感のある、油性感を持った感触で、シリコーンのすべり感が消失するものと思われる。
【００２０】  アモジメチコンは毛髪に吸着し易く、均一に塗布されると髪を柔らかくする事が良く知られている。このため、アモジメチコンの併用は柔らかさを付与し、持続感を増したものと思われる。
【００２１】  本発明でいうオイルとはシリコーン、植物油、エステル類などをいう。植物曲とはホホバ油、大豆油、マカデミアンナッツ油などである。エステル油とはトリオクタン酸グリセリルなどのポリオール脂肪酸エステル、高級アルコール高級脂肪酸エステル、イソプロピルミリステートなどの低級アルコールと脂肪エステルなどがある。
【００２２】  実質的に水分を含まないとは、原料に含まれる水分以外に含まないことを意味しており、添加する水分量は１％以下である。
【００２３】  本発明で言うシリコーンオイルとは環状シリコーン、高分子量ジメチコン、中分子量ジメチコン、ジメチコノール、ヒドロジェンシリコーン、フェニルシリコーン、エチルトリシロキサン、アルキル変性シリコーン、シリコーンレジン、アミノ変性シリコーン、アモジメチコンなどをいう。シリコーンの含有量は５％から９５％含む。望ましくは２０％から９０％である。
【００２４】  環状シリコーンとはシクロペンタシロキサンが好ましい。低分子量シリコーンとは重合度の低いもので、高分子量シリコーン、ジメチコノールの希釈剤に使用されているものが好ましい。
【００２５】  本発明では環状シリコーン、及び、もしくは低分子量シリコーンを主として使用し、高分子量ジメチコン、ジメチコノールは少量使用する事が好ましい。シリコーンの総量はヘアオイルの５から９５％で、好ましくは２０％以上９５％以下である。高分子量ジメチコン、ジメチコノールは好ましくは両成分の総量がシリコーンの２５％以下、好ましくは１５％以下である。
【００２６】  高分子量のジメチコンはジメチコノールよりも手残り感が強い。このためジメチコノールを少し多めに使用して感触調整をする。
【００２７】  アミノシリコーンの使用量は０．１％以上である。多くなると手残り感が出て好ましくは無い。好ましくは１％以上、１０％以下である。
【００２８】  ここで言う高分子量ジメチコン、ジメチコノールは希釈剤との混合物の市販品である。
【００２９】  本発明で言うアミノ変性シリコーンとはアモジメチコン、アミノプロピルジメチコン、アミノステアリルアモジメチコン、（アミノエチルアミノプロピルジメチコン／ジメチコン）コポリマーなどである。
【００３０】  本発明で言うＩＯＢ値５近傍の高純度ポリオールモノアルキルエステル、及びポリオールモノアルキルエーテルとは２，３価のアルコールと脂肪酸、もしくは脂肪アルコールとのエーテルで有る
【００３１】  ポリオールにはエチレングリコール、プロパンジオール、プロピレングリコール、ブチレングリコールなどがある。脂肪酸、脂肪アルコールは、飽和、不飽和、分岐を問わず、炭素数６から１８以下である。好ましくは８〜１８である。
【００３２】  ＩＯＢ値とは物質の極性を示す値で、有機概念図法にて、化学構造より計算される（無機性値／有機性値）。
【００３３】  これらは両親媒性物質と呼ばれ、水を親水基に着けて液晶を作って水に分散する。又肌、毛髪に密着して、水を含んだ液晶膜を作り、洗い流され難く、肌、毛髪に水分を保持する事が知られている。このような両親媒性物質は一般的な炭化水素系オイルに溶けるため、保湿成分、感触成分として使われている。
【００３４】  例えば下記物質に限定するものでは無いが、高純度プロピレングリコールモノラウレート（リケマールＰＬ−１００）、オレイルグリセリルエーテル（ＮＩＫＫＯＬ  セラキルアルコール）、グリセリンモノイソステアレートなどが挙げられる。これら物質はエステル化度の異なる物質、未反応高級アルコール、高級脂肪酸を含むなど混合物が多く、同じＩＯＢ値でもシリコーンとの相溶性が悪いものなどもある。このため蒸留などの操作により高純度なものが望ましい。本発明ではＩＯＢ値が４から６で揮発性シリコーン、低分子量シリコーンと相溶性を有する物を言う。
【００３５】  使用量は５から９５％で、好ましくは１０から９０％である。
【００３６】  本発明でいうＩＯＢ値  ９から１１のポリオールモノアルキルエステル、及びポリオールモノアルキルエーテルとは２，３価のアルコールと脂肪酸、もしくは脂肪アルコールとのエーテルで有る。
【００３７】  使用量は０．１％から５％、好ましくは１から１０％である。使用量が少ないとこの効果が無く、使用量が多くなるとシリコーンとの相溶性が無くなり、水に洗い落とされ易くなり、持続性を損なう。これら物質はエステル化度の異なる物質、未反応高級アルコール、高級脂肪酸を含むなど混合物が多く、同じＩＯＢ値でもシリコーンとの相溶性が悪いものなどもある。このため蒸留などの操作により高純度なものが望ましい。本発明ではＩＯＢ値が４から６で揮発性シリコーン、低分子量シリコーンと相溶性を有する物を言う。
【００３８】  本発明ではシリコーン、ポリオールモノアルキルエステル、及びポリオールモノアルキルエーテルのみの限定するものでは無く、種々の化粧品原料が使用できる。例えば一般的に用いられる植物油、炭化水素、エステル類、界面活性剤、動植物抽出エキス、香料、多価アルコール、ワックスなどが挙げられる。
【００３９】  本発明でいう実質的に水分を含まないとは、アイロンによる傷みを軽減する本発明の目的を逸脱するためである。実質的には３％以下、好ましくは１％以下である。
【実施例】  以下に実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
【実施例１】
【００４０】  ＜ヘアオイルのガラス板への濡れ性の検討＞
ヘアオイルの構成成分とガラス板への濡れ性を検討した。
（ガラス板への濡れ性試験法）
ガラス板：顕微鏡で使用するスライドガラス（２０×５０ｍｍ）を良く洗浄し、乾燥後室温に一日以上放置したものを用いた。【００４１】（濡れ性評価試験法）
ガラス板に試料をスポイトにて一滴を落し、これをガラス棒で塗り広げた。この状態を１分放置後肉眼にて評価した。
◎：均一に塗り広げられた
○：油が一部弾かれていた。
△：少し油の弾きがみられた。
×：斑に塗り広げられた【００４２】（感触の評価試験法）
毛束を用いて、現役の美容師さんに２名により評価した結果を次のようにまとめて示した。
×：市販品より悪い。
△：市販商品１種と比較して変わらない。
○：市販品より優れている。
◎：素晴らしい。
（持続性評価法）
長い髪の２０以上から４０歳以下の女性１０名でモニター試験を行った。
髪の毛の中間部位から毛先部位まで、現在使用していたヘアオイルとの比較で使用試験を行った。其々の結果を以下の様に纏めて示した。
◎：素晴らしいがモニター数の６０％以上で有った。
○：良いが６０％以上であった。
△：使用している商品と同じが、６０％以上であった。
×：使用している商品よりも悪いが、６０％以上で有った。【００４３】（試料）
ＰＭＬ：ＩＯＢ＝０．５，高純度プロピレングリコールモノラウリン酸エステル（理研ビタミン社製、リケマールＰＬ−１００）
シクロペンタシロキサン：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製  ＴＳＦ４０５
オレイルグリセリルエーテル：日光ケミカルズ社製  ＮＩＫＫＯＬ  セラキルアルコール
ＧＭＥＫ：ＩＯＢ＝１、オクトキシグリセリン、Ｓｅｎｃｉｖａ  ＳＣ−５０  Ｓｅｐｐｉｃ社製
高純度ポリオールモノアルキルエステル、ポリオールモノアルキルエーテル：市販品に無い物は、高純度品を試作して使用した
アミノ変性シリコーン：Ｍｏｍｅｔｉｖｅ社製  ＸＦ４２−Ｂ１９８９
コハク酸ジエチルヘキシル：Ｃｒｏｄａ社製【００４４】（処方と結果）
処方と結果を表１に示した。
【表１】
2018177727.tif 000002
2018177727.tif 000003
（結果）
シクロペンタシロキサンはサラサラした感触でツルツル感も有り、持続性もない。リケマールは油性感が強く、滑らかさに欠ける。両者を併用するとツルツル感が消失し、滑らかな感触となる。オクトキシグリセリンを加えると感触、持続性が改善される。アモジメチコンを配合すると更に感触が良く、持続性も良くなる。
【実施例２】
【００４５】  ポリオールモノアルキルエステルの検討
（試験法）
実施例１に準じて行った。
（試料）
ＰＧＤ：プロピレングリコールモノデカン酸エステル、ＩＯＢ＝０．６
ＰＭＭ：プロピレングリコールモノミリステート，ＩＯＢ＝０．５
ＰＭＰ：プロピレングリコールモノカプリレート，ＩＯＢ＝０．４
ＤＥＬ：ジエチレングリコールモノラウリン酸エステル、混合品、ＩＯＢ＝０．６【００４６】処方と結果を表２に示した。【００４７】
【表２】
2018177727.tif 000004
【実施例３】  ＜高純度プロピレングリコールモノラウレートの量の検討＞
プロピレングリコールモノラウレートの量の検討を行った。【００４８】（試験法）
実施例１に準じて行った。【００４９】（試料）
ＧＭＤ：グリセリンモノデカン酸エステル。【００５０】
【表３】
2018177727.tif 000005
【００５１】（結果）
シクロメチコンにリケマールを１０％配合すると感触が大きく改善され、更に配合量が増えると持続性が改善された。ＩＯＢ値  １０近傍のオクトキシグリセリン、デカン酸グリセリンを配合すると持続性が改善された。
【実施例３】
【００５２】高純度ポリオールモノアルキルエステルの検討
ＩＯＢ５近傍のポリオールモノアルキルエステルの種類を変えて、機能を検討した。【００５３】（試験法）
実施例１に準じて行った。
（試料）
市販品に無い物質は実験室で合成した高純度品である。
ＰＭＤ：プロピレングリコールモノデカン酸エステル
ＰＭＭ：プロピレングリコールモノミリスチン酸エステル
ＰＭＰ：プロピレングリコールモノパルミチン酸エステル
処方と結果は表４に示した。【００５４】
【表４】
2018177727.tif 000006
【００５５】（試験結果）
ＩＯＢ５近傍のプロピレングリコールアルキルエステルは濡れ性が有り、持続性があるか、これを外れると持続性に劣る事が解った。
【実施例４】  ＩＯＢ１０近傍のポリオールアルキルエステル、及びアルキルエーテルの検討【００５６】（試験法）
ＩＯＢ１０近傍のポリオールアルキルエステルの種類を変えて性能を評価した。
実施例１に準じて行った。
（試料）
ＧＭＭ：モノミリスチン酸グリセリンＧＭＬ：モノラウリン酸グリセリン、太陽化学社製（サンソフト  Ｎｏ７６０）
ＧＭＵ：モノデカン酸グリセリン、市販混合品  日光ケミカルズ社製（ＮＩＫＫＯＬ  ＭＧＵ）
ＧＫＤ：モノデカン酸グリセリン
ＧＭＫ：ＩＯＢ＝１．２、  モノカプリン酸グリセリン、ＭＧ−８０（第一工業製薬社製）【００５７】  処方と結果は表４−１に示した。【００５８】
【表４−１】
2018177727.tif 000007
試験結果
ＧＭＭ、ＧＭＵ，ＧＭＫは濁り、テストが出来なかった。
ＧＫＤ（ＩＯＢ＝１）は濡れ性が改善され、持続性、感触も改善された。【００５９】（実施例５）  ＩＯＢ＝１０近傍のポリオールモノアルキルエーテルの検討
ＧＭＥＤ：ＩＯＢ＝０．９、デシルグリセリルエーテル
ＧＭＥＬ：ＩＯＢ＝０．７，ラウリルグリセリルエーテル
【表５】
2018177727.tif 000008
2018177727.tif 000009
【００６０】    （試験結果）
ＧＭＥＤ，ＧＭＥＬは相溶性が得られず、ＩＯＢ１０近傍のポリオールモノアルキルエーテルは透明で、濡れ性に優れ、持続性、感触に優れた結果であった。【００６１】（実施例６）アミノシリコーン量の検討
試験法
実施例１に準じて行った。
【表６】
2018177727.tif 000010
【００６２】試験法
（結果）
アミノシリコーンの配合量が増すと持続性が出る。
アミノシリコーンを多く併用すると、重く手残り感も強くなる。【００６３】（実施例７）  オイルの種類の検討
試験法
実施例１に準じて行った。【００６４】（結果）
ジメチコノール、高分子量シリコーン、ジメチコノール、
【表７】
2018177727.tif 000011