(57)【要約】【課題】オレンジ顔料、バイオレット顔料、及びグリーン顔料から選ばれる顔料を含むインクであって、保存安定性が良く、且つ色域の広い画像を形成しうる光硬化性インクジェットインクを提供する。【解決手段】グリーン顔料、バイオレット顔料、及びオレンジ顔料からなる群より選ばれる一種類の顔料と、前記選ばれた一種類の顔料から誘導される顔料誘導体と、高分子分散剤と、光重合性化合物とを含有する光硬化性インクジェットインクであって、前記光重合性化合物は、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含む、光硬化性インクジェットインク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン化銅フタロシアニン構造を有するグリーン顔料、ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料、及び環状構造を有し、且つ環状構造内に塩基性部位を有するオレンジ顔料からなる群より選ばれる一種を含む顔料と、前記選ばれた顔料から誘導される顔料誘導体と、高分子分散剤と、光重合性化合物とを含有する光硬化性インクジェットインクであって、
前記顔料が前記グリーン顔料であるとき、
前記顔料誘導体は、カルボキシル基又はスルホン酸基を有する銅フタロシアニン誘導体であり、
前記顔料が前記バイオレット顔料であるとき、
前記顔料誘導体は、カルボキシル基又はスルホン酸基を有するジオキサジン誘導体であり、
前記顔料が前記オレンジ顔料であるとき、
前記顔料誘導体は、スルホン酸基を有するアゾ誘導体であり、
前記光重合性化合物は、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含む、光硬化性インクジェットインク。
【請求項２】
前記グリーン顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６からなる群より選ばれる一以上を含み、
前記バイオレット顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３７からなる群より選ばれる一以上を含み、
前記オレンジ顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６４、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ７１からなる群より選ばれる一以上を含む、請求項１に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項３】
前記顔料、前記顔料誘導体、及び前記高分子分散剤を含む凝集体の平均粒子径は、８５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項４】
前記２官能の光重合性化合物は、炭素原子数が５以上１２以下の分岐アルキレン基を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項５】
前記２官能の光重合性化合物の含有量は、前記光重合性化合物の全質量に対して１０〜１００質量％である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項６】
前記高分子分散剤は、塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の光硬化性インクジェットインク。
【請求項７】
イエローインクと、マゼンタインクと、シアンインクと、ブラックインクと、それら以外の一以上の特色インクとを含むインクセットであって、
前記一以上の特色インクの少なくとも一つが、請求項１〜６のいずれか一項に記載の光硬化性インクジェットインクである、インクセット。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の光硬化性インクジェットインクの製造方法であって、
前記顔料、前記顔料誘導体及び前記高分子分散剤を、前記炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含む光重合性化合物中で分散させる工程を含む、光硬化性インクジェットインクの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の光硬化性インクジェットインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程と、
前記記録媒体に着弾した前記インクに活性光線を照射して前記インクを硬化させる工程とを含む、画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化性インクジェットインク、インクセット、光硬化性インクジェットインクの製造方法、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、簡易且つ安価に画像を形成できることから、各種印刷分野で用いられている。インクジェット記録方式の一つとして、活性光線硬化型インクの液滴を記録媒体に着弾させた後、活性光線を照射して硬化させて画像を形成する活性光線硬化型インクジェット方式がある。活性光線硬化型インクジェット方式では、インク吸収性のない記録媒体においても、高い耐擦過性と密着性を有する画像を形成できることから、近年注目されつつある。
【０００３】
インクジェット記録方式では、通常、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクから、形成すべき色に応じて好適なインクの組み合わせを選択し、選択したインクを重ね打ちすることで、フルカラーの画像を形成する。このとき、形成される画像の色域をさらに広げるため、グリーンインクやオレンジインク、バイオレットインク等の特色インクをさらに組み合わせることがある。
【０００４】
そのような特色インクとして、例えば特許文献１では、オレンジ顔料、バイオレット顔料、及びグリーン顔料から選ばれる顔料と、分子末端に顔料吸着構造を有する重合体（顔料分散剤）と、光重合性化合物とを含むインクジェット用インク組成物が開示されている。光重合性化合物としては、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートやフェノキシエチルアクリレート等の環構造を有するモノマーや；ジメチルアミノエチルアクリレート等の比較的短鎖のアルキレン基を有するモノマーが用いられている。
【０００５】
特許文献２では、（Ａ）オレンジ顔料、バイオレット顔料、及びグリーン顔料から選ばれる顔料と、（Ｂ）増感剤と、（Ｃ）光重合性化合物とを含むインク組成物が開示されている。（Ｃ）光重合性化合物としては、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレートやフェノキシエチルアクリレート等の環構造を有するモノマーや；ジプロピレングリコールジアクリレートやトリメチロールプロパントリアクリレート等の比較的短鎖のアルキレン基を有するモノマーが用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００９−２１５４６０号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３５７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１や２に示されるインクは、顔料が凝集しやすく、保存安定性が低いという問題があった。また、そのようなインクは、粗大粒子を含むことから、得られる画像は散乱反射が多く、色域を十分には広げることができないという問題があった。
【０００８】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、オレンジ顔料、バイオレット顔料、及びグリーン顔料から選ばれる顔料を含むインクであって、保存安定性が良く、且つ色域の広い画像を形成しうる光硬化性インクジェットインクを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
［１］  ハロゲン化銅フタロシアニン構造を有するグリーン顔料、ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料、及び環状構造を有し、且つ環状構造内に塩基性部位を有するオレンジ顔料からなる群より選ばれる一種を含む顔料と、前記選ばれた顔料から誘導される顔料誘導体と、高分子分散剤と、光重合性化合物とを含有する光硬化性インクジェットインクであって、前記顔料が前記グリーン顔料であるとき、前記顔料誘導体は、カルボキシル基又はスルホン酸基を有する銅フタロシアニン誘導体であり、前記顔料が前記バイオレット顔料であるとき、前記顔料誘導体は、カルボキシル基又はスルホン酸基を有するジオキサジン誘導体であり、前記顔料が前記オレンジ顔料であるとき、前記顔料誘導体は、スルホン酸基を有するアゾ誘導体であり、前記光重合性化合物は、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含む、光硬化性インクジェットインク。
［２］  前記グリーン顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６からなる群より選ばれる一以上を含み、前記バイオレット顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３７からなる群より選ばれる一以上を含み、前記オレンジ顔料は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６４、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ７１からなる群より選ばれる一以上を含む、［１］に記載の光硬化性インクジェットインク。
［３］  前記顔料、前記顔料誘導体、及び前記高分子分散剤を含む凝集体の平均粒子径は、８５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である、［１］又は［２］に記載の光硬化性インクジェットインク。
［４］  前記２官能の光重合性化合物は、炭素原子数が５以上１２以下の分岐アルキレン基を有する、［１］〜［３］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［５］  前記２官能の光重合性化合物の含有量は、前記光重合性化合物の全質量に対して１０〜１００質量％である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［６］  前記高分子分散剤は、塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーである、［１］〜［５］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインク。
［７］  イエローインクと、マゼンタインクと、シアンインクと、ブラックインクとそれら以外の一以上の特色インクとを含むインクセットであって、前記一以上の特色インクの少なくとも一つが、［１］〜［６］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインクである、インクセット。
［８］  ［１］〜［６］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインクの製造方法であって、前記顔料、前記顔料誘導体及び前記高分子分散剤を、前記炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含む光重合性化合物中で分散させる工程を含む、光硬化性インクジェットインクの製造方法。
［９］  ［１］〜［６］のいずれかに記載の光硬化性インクジェットインクをインクジェットヘッドのノズルから射出して記録媒体に着弾させる工程と、前記記録媒体に着弾した前記インクに活性光線を照射して前記インクを硬化させる工程とを含む、画像形成方法。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、オレンジ顔料、バイオレット顔料、及びグリーン顔料から選ばれる顔料を含むインクであって、保存安定性が良く、色域の広い画像を形成しうる光硬化性インクジェットインクを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
前述の通り、オレンジ顔料、バイオレット顔料、及びグリーン顔料から選ばれる顔料と、光重合性化合物として、環構造を有するモノマー又は比較的短鎖のアルキレン基を有するモノマーとを含むインクは、顔料が凝集して粗大粒子を形成しやすく、保存安定性が低い傾向があった。この理由は明らかではないが、以下のように推測される。即ち、上記のような顔料は比較的極性が低い骨格を有することから、上記従来の光重合性化合物では、顔料や顔料吸着構造を有する重合体（分散剤）との親和性が低く、光重合性化合物が顔料同士の間、又は顔料と顔料吸着構造を有する重合体（分散剤）との間に入りこみにくい。その結果、顔料吸着構造を有する重合体を、顔料に十分に吸着させることができず、顔料の凝集を抑制しきれないためであると推測される。
【００１２】
これに対して本発明では、オレンジ顔料、バイオレット顔料、及びグリーン顔料から選ばれる顔料と、当該顔料の誘導体とを含むインクにおいて、光重合性化合物として、比較的長鎖のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物（炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物）を含むことで、顔料の凝集を効果的に抑制し、保存安定性を高めることができる。この理由は明らかではないが、以下のように推測される。即ち、上記比較的長鎖のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物は、比較的極性が低いことから、上記のような顔料や顔料誘導体との親和性が高い。その結果、光重合性化合物が顔料同士の間、又は顔料と顔料誘導体との間に十分に入り込みやすく、顔料誘導体を顔料に十分に吸着させることができる。それにより、顔料の凝集を抑制し、良好に分散させることができると推測される。
【００１３】
さらに、上記２官能の光重合性化合物に含まれる炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基が分岐アルキレン基であると、光重合性化合物の粘度が低くなるため、顔料と顔料誘導体との間により入りこみやすく、顔料誘導体を顔料に一層吸着させやすくすることができる。それにより、顔料の分散性を一層高めることができ、インクの保存安定性を一層高めることができる。本発明は、これらの知見に基づいてなされたものである。
【００１４】
１．光硬化性インクジェットインク
本発明の光硬化性インクジェットインクは、顔料、顔料誘導体、高分子分散剤、光重合性化合物、及び光重合開始剤を含む。
【００１５】
１−１．顔料
顔料は、グリーン顔料、バイオレット顔料、及びオレンジ顔料からなる群より選ばれる一種を含む。
【００１６】
（グリーン顔料）
グリーン顔料は、ハロゲン化銅フタロシアニン構造を有するグリーン顔料でありうる。
【００１７】
ハロゲン化銅フタロシアニン構造を有するグリーン顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７（ＰＧ７）、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６（ＰＧ３６）が含まれる。ＰＧ７は、以下の（式１）で表される構造を有し、ＰＧ３６は、以下の（式２）で表される構造を有する。
【００１８】
【化１】
2018177959.tif 000002
【００１９】
【化２】
2018177959.tif 000003
【００２０】
ＰＧ７の市販品の例には、ＰＶ Ｆａｓｔ Ｇｒｅｅｎ ＧＮＸ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）が含まれる。ＰＧ３６の市販品の例には、ＦＡＳＴＯＧＥＮＧｒｅｅｎ ２ＹＫ（ＤＩＣ社製）が含まれる。
【００２１】
グリーン顔料を含むインクにおけるグリーン顔料は、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００２２】
（バイオレット顔料）
バイオレット顔料は、ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料でありうる。
【００２３】
ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（ＰＶ２３）及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３７（ＰＶ３７）が含まれる。ＰＶ２３は、以下の（式３）で表される構造を有し、ＰＶ３７は、以下の（式４）で表される構造を有する。
【００２４】
【化３】
2018177959.tif 000004
【００２５】
【化４】
2018177959.tif 000005
【００２６】
ＰＶ２３の市販品の例には、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＬＢＰ０２、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＬＢＰ０３、Ｆａｓｔｏｇｅｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＬＢＰ０４（いずれもＤＩＣ株式会社製、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ」は同社の登録商標）、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｄ５８０８（ＢＡＳＦ社製、「Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ」は同社の登録商標）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＮＦ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｐ−ＲＬ、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ（クラリアント社製、「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００２７】
ＰＶ３７の市販品の例には、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｄ５８０８（ＢＡＳＦ社製）が含まれる。
【００２８】
バイオレット顔料を含むインクにおけるバイオレット顔料は、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００２９】
（オレンジ顔料）
オレンジ顔料は、環状構造を有し、且つ環状構造内に塩基性部位を有する塩基性オレンジ顔料でありうる。
【００３０】
オレンジ顔料が有する環状構造は、非芳香族性の環状構造である。このような環状構造の例には、環状構造が炭素と水素のみからなる脂環式構造、環状構造が炭素とそれ以外の原子とを含むヘテロ環構造、及び複数の前記環状構造が１つの原子を共有するスピロ環構造が含まれる。環状構造は二重結合を含んでいてもよい。
【００３１】
オレンジ顔料が有する塩基性部位は、正の荷電を有し得る部位を意味する。塩基性部分の例には、第２級アミノ基、第３級アミノ基及び第４級アンモニウム基を含むアミノ基、ならびにピロール、ピラゾール、ピロリジン又はピペリジンの骨格を有する含窒素複素環基が含まれる。光重合性化合物を含むインク中の成分との反応によるインクの劣化を防ぐ観点からは、塩基性部位は第２級アミノ基及び第３級アミノ基であることが好ましい。
【００３２】
後述するアゾ誘導体とオレンジ顔料とをよく会合させる観点からは、オレンジ顔料は、分子内に塩基性部位を２つ以上有することが好ましく、３つ以上有することがさらに好ましい。
【００３３】
オレンジ顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６（ＰＯ３６）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６４（ＰＯ６４）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ７１（ＰＯ７１）が含まれる。ＰＯ３６は、以下の（式５）で表される構造を有し、ＰＯ６４は、（式６）で表される構造を有し、ＰＯ７１は、（式７）で表される構造を有する。ＰＯ３６及びＰＯ７１は、分子内に塩基性部位を２つ有し、ＰＯ６４は、分子内に塩基性部位を４つ有する。
【００３４】
【化５】
2018177959.tif 000006
【００３５】
【化６】
2018177959.tif 000007
【００３６】
【化７】
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【００３７】
オレンジ顔料を含むインクにおけるオレンジ顔料は、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００３８】
顔料の含有量は、得られる画像における各色を十分に発色させることができ、且つインクの粘度をインクジェットヘッドから吐出できる程度にできる範囲であればよい。上記観点からは、顔料の含有量は、例えばインクの全質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．４質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
【００３９】
１−２．顔料誘導体
顔料誘導体は、前述のグリーン顔料、バイオレット顔料、及びオレンジ顔料からなる群より選ばれる顔料の誘導体である。顔料誘導体は、顔料の分散性を高めるために使用される分散助剤（分散シナジスト）として機能しうる。
【００４０】
顔料誘導体は、組み合わされる顔料との親和性を高める観点から、組み合わされる顔料と同じ主骨格を有し、且つ親水性の部位を有する化合物であることが好ましい。そのような顔料誘導体は、その主骨格が、顔料が有する主骨格とπ−π結合を形成しやすく；親水性の部位が、高分子分散剤が有する塩基性の部位と酸−塩基結合を形成しやすい。従って、顔料誘導体を添加することで、顔料粒子の表面に、顔料誘導体を介して高分子分散剤を間接的に吸着させることができるので、顔料粒子の分散性を高めることができる。
【００４１】
また、顔料誘導体は、顔料と同様に、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物との親和性も高いと考えられる。
【００４２】
このように、親水性の部位を有し、且つ顔料と同じ主骨格を有する顔料誘導体は、（１）顔料の表面に吸着する性質、（２）高分子分散剤と酸−塩基相互作用をする性質、（３）炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物に対する親和性、の３つの性質を同時に併せ持つため、顔料の周囲に安定して会合し、その周囲に高分子分散剤が吸着することで、顔料の分散安定性を高めることができると考えられる。
【００４３】
（グリーン顔料の顔料誘導体）
グリーン顔料の顔料誘導体は、例えばハロゲン化銅フタロシアニン錯体に、親水性の部位としてスルホン酸基又はカルボキシル基を導入したもの；即ち、カルボキシル基又はスルホン酸基を有する銅フタロシアニン誘導体でありうる。このような銅フタロシアニン構造を有する顔料誘導体は、ハロゲン化銅フタロシアニン構造を有するグリーン顔料と高い親和性を有しうる。
【００４４】
グリーン顔料の顔料誘導体の例には、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ５０００、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  １２０００、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製（「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００４５】
（バイオレット顔料の顔料誘導体）
バイオレット顔料の顔料誘導体は、例えばジオキサジン骨格を有する顔料に、親水性の部位としてカルボキシル基又はスルホン酸基を導入したもの；即ち、カルボキシル基又はスルホン酸基を有するジオキサジン誘導体でありうる。このようなジオキサジン骨格を有する顔料誘導体は、ジオキサジン骨格を有するバイオレット顔料と高い親和性を有しうる。
【００４６】
バイオレット顔料の顔料誘導体の例には、アリザリンアストロール（東京化成工業株式会社製）、キノリンイエロー（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈ製）、コンゴーレッド染料誘導体、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １０６（東京化成工業株式会社製）等が含まれる。
【００４７】
スルホン酸塩基を有し、且つジオキサジン骨格を有する顔料誘導体の例には、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １０６等が含まれる。
【００４８】
（オレンジ顔料の顔料誘導体）
オレンジ顔料の顔料誘導体は、例えば不溶性アゾ顔料に、親水性の部位としてスルホン酸基を導入したもの；即ち、スルホン酸基を有するアゾ誘導体でありうる。そのようなアゾ誘導体は、スルホン酸基に由来する極性の高い部分を有するため、同じく極性の高い部分を有する塩基性オレンジ顔料とよく会合できる。それにより、オレンジ顔料を良好に分散させることができ、Ｐａｎｔｏｎｅ色見本帳に記載のオレンジに近い色調を有する画像を形成できると考えられる。
【００４９】
オレンジ顔料の顔料誘導体の例には、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ２２０００、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製（「Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ」は同社の登録商標）及びＢＹＫ  ｓｙｎａｇｉｓｔ  ２１０５、ビックケミー社製（「ＢＹＫ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００５０】
顔料誘導体の含有量は、インクの全質量に対して０．０５質量％以上１５質量％以下である。顔料誘導体の含有量が０．０５質量％であると、顔料と顔料誘導体とをよく会合させることができ、吐出安定性の低下を抑制しやすい。顔料誘導体の含有量が１５質量％以下であると、顔料誘導体の凝集が抑制され、吐出安定性が損なわれにくい。顔料誘導体の含有量は、インクの全質量に対して０．０７質量％以上１２質量％以下であることがより好ましい。
【００５１】
１−３．高分子分散剤
高分子分散剤は、顔料表面に直接的に吸着するか、又は後述する顔料誘導体を介して間接的に吸着することで、顔料の分散性を高める機能を有しうる。
【００５２】
高分子分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、及びステアリルアミンアセテートが含まれる。
【００５３】
中でも、後述するスルホン酸基やカルボキシル基を有する顔料誘導体との親和性がよく、顔料表面に顔料誘導体を介して間接的に吸着しやすい点から、塩基性基を有する高分子分散剤が好ましく、塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーがより好ましい。
【００５４】
塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーにおけるくし型ブロックコポリマーとは、主鎖を形成する直鎖状のポリマーと、直鎖状の主鎖を構成するモノマー由来のそれぞれの構成単位に対してグラフト重合した別の種類のポリマーとを含むコポリマーをいう。くし型ブロックコポリマーの例には、主鎖がアクリル酸エステルのポリマーであり、側鎖が長鎖ポリオキシアルキル基（ＥＯ-ＰＯ共重合基）であるものが含まれる。
【００５５】
塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーにおける塩基性基は、２級又は１級のアミン基であることが好ましい。
【００５６】
塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーの塩基性基は、顔料誘導体が有するスルホン酸基又はカルボキシル基と良好に親和しうる。また、塩基性基を有するくし型ブロックコポリマーは、グラフト重合した側鎖が立体障害を生じるため、顔料誘導体同士や顔料同士の凝集を抑制することができる。顔料誘導体や顔料は、一次粒子径が５０ｎｍ以下と小さいため、粒子間の相互作用が強く、凝集しやすい性質を有する。そのため、くし型ブロックコポリマーによる分散性の向上は、そのような小さい粒径を有する顔料誘導体や顔料を含むインクにおいて特に顕著となる。上記作用によって顔料の分散性が高まることにより、凝集した顔料粒子による吐出不良やインク吐出用記録ヘッドの穴詰まりが発生しにくくなる。
【００５７】
塩基性基を有するくし型ブロックコポリマータイプの市販品の例には、ＢＹＫ社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、１６８、２１５５；ＢＹＫ社製のＢＹＫＪＥＴ−９１５０及び９１５１；ＢＡＳＦ社製のＥｆｋａＰＸ ４７０１、７７０１、ＦＡ４４３１；味の素ファインテクノ社製のＰＢ−８２１、８２２、８２４；ルーブリゾール社製のソルスパース２４０００ＧＲ、３２０００、３５０００、３９０００、Ｊ−１００、Ｊ−１８０、Ｊ−２００及びＸ−３００等が含まれる。「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ」はＢＹＫ社の登録商標であり、「Ｅｆｋａ」はＢＡＳＦ社の登録商標であり、「ソルスパース」はルーブリゾール社の登録商標である。
【００５８】
高分子分散剤の含有量は、顔料の全質量に対して２０質量％以上７０質量％以下とすることができる。上記合計した総含有量を、顔料の全質量に対して２０質量％以上とすることで、高分子分散剤が顔料表面を直接又は顔料誘導体を介して間接的に被覆することにより、インク保存中の顔料同士の凝集をより生じにくくすることができる。上記合計した総含有量を、顔料の全質量に対して７０質量％以下とすることで、高分子分散剤同士の凝集を抑制しやすい。上記合計した総含有量は、顔料の全質量に対して３０質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以上５０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５９】
インク中では、顔料、顔料誘導体、及び高分子分散剤は、高度に分散した凝集体を形成しうる。即ち、顔料、顔料誘導体、及び高分子分散剤で構成される凝集体の平均粒子径は、８５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることが好ましい。凝集体の平均粒子径が１５０ｎｍ以下であると、得られる画像において（粗大粒子に起因する）散乱反射を少なくすることができるので、色域の低下を高度に抑制しうる。顔料、顔料誘導体、及び高分子分散剤を含む凝集体の平均粒子径は、８５ｎｍ以上１２５ｎｍ以下であることがより好ましい。
【００６０】
インク中の凝集体の平均粒子径は、Ｍａｌｖｅｒｎ社製粒子径測定機Zetasizer nano S90を用いて、動的光散乱法（Dynamic Light Scattering:DLS）により粒子径分布測定を行い、体積平均粒子径として求めることができる。
【００６１】
１−４．光重合性化合物
光重合性化合物は、活性光線を照射されることにより架橋又は重合する化合物である。活性光線の例には、紫外線、電子線、α線、γ線及びＸ線が含まれる。安全性の観点及びより低いエネルギー量でも重合及び架橋を発生させることができるという観点から、活性光線は、紫外線又は電子線であることが好ましい。
【００６２】
光重合性化合物は、ラジカル重合性化合物又はカチオン重合性化合物でありうる。重合及び架橋を発生させやすく、且つ形成する画像に応じて多様な化合物から選択できるという観点からは、ラジカル重合性化合物が好ましい。
【００６３】
ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物である。ラジカル重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマー又はこれらの混合物のいずれであってもよい。ラジカル重合性化合物は、インク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００６４】
ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物の例には、不飽和カルボン酸とその塩、不飽和カルボン酸エステル化合物、不飽和カルボン酸ウレタン化合物、不飽和カルボン酸アミド化合物及びその無水物、アクリロニトリル、スチレン、不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等が挙げられる。不飽和カルボン酸の例には、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等が含まれる。
【００６５】
中でも、ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレートであることがより好ましい。なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタアクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基又はメタアクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。
【００６６】
光重合性化合物は、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含む。２官能の光重合性化合物とは、分子内に２つの光重合性基（好ましくは（メタ）アクリレート基）を有する化合物をいう。
【００６７】
炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基は、炭素原子数が６以上８以下のアルキレン基であることがより好ましい。また、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基は、直鎖アルキレン基であってもよいし、側鎖を有する分岐アルキレン基であってもよいが、顔料をより分散させやすくする観点では、分岐アルキレン基であることが好ましい。
【００６８】
炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物は、前述の通り、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の（メタ）アクリレートであることが好ましい。そのような２官能の（メタ）アクリレートの例には、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレートが含まれる。中でも、分岐アルキレン基を有するネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましい。市販品の例には、ＳＲ３４１（３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート）、ＳＲ２４７（ネオペンチルグリコールジアクリレート）、ＳＲ２３８（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート）、ＣＤ５９５（１，１０−デカンジオールジアクリレート）（いずれもＳａｒｔｏｍｅｒ社製）が含まれる。
【００６９】
炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物の含有量は、光重合性化合物の全質量に対して１０〜１００質量％であることが好ましい。炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物の含有量が１０質量％以上であると、当該光重合性化合物と顔料や顔料誘導体との親和性をより高めることができるので、顔料の凝集をより抑制しやすく、顔料の分散性を一層高めうる。炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物の含有量は、光重合性化合物の全質量に対して５０〜１００質量％であることがより好ましく、８０〜９０質量％であることがさらに好ましい。
【００７０】
光重合性化合物は、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物以外の他の光重合性化合物をさらに含んでいてもよい。他の光重合性化合物の例には、単官能の（メタ）アクリレート、炭素原子数が５未満又は１２超のアルキレン基を有する２官能の（メタ）アクリレート、３官能以上の（メタ）アクリレート等が含まれる。
【００７１】
単官能の（メタ）アクリレートの例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸及びｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートが含まれる。
【００７２】
炭素原子数が５未満又は１２超のアルキレン基を有する２官能の（メタ）アクリレートの例には、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート等が含まれる。
【００７３】
３官能以上の（メタ）アクリレートの例には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート及びペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートが含まれる。
【００７４】
光重合性化合物の含有量は、活性光線を照射されたインクが十分に硬化する範囲であればよく、例えばインクの全質量に対して１質量％以上９７質量％以下とすることができる。光重合性化合物の含有量は、インクの全質量に対して３０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。
【００７５】
１−５．光重合開始剤
光重合開始剤は、光重合性化合物がラジカル重合性化合物であるときは光ラジカル開始剤であり、光重合性化合物がカチオン重合性化合物であるときは光酸発生剤である。光重合開始剤は、インク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。光重合開始剤は、光ラジカル開始剤と光酸発生剤の両方の組み合わせであってもよい。
【００７６】
光ラジカル開始剤は、開裂型ラジカル開始剤又は水素引き抜き型ラジカル開始剤でありうる。
【００７７】
開裂型ラジカル開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン及び２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノンを含むアセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテルを含むベンゾイン系の開始剤、２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドを含むアシルホスフィンオキシド系の開始剤、ベンジル並びにメチルフェニルグリオキシエステルが含まれる。
【００７８】
水素引き抜き型ラジカル開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−４−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン及び３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノンを含むベンゾフェノン系の開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン及び２，４−ジクロロチオキサントンを含むチオキサントン系の開始剤、ミヒラーケトン及び４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノンを含むアミノベンゾフェノン系の開始剤、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン並びにカンファーキノンが含まれる。
【００７９】
光酸発生剤の例には、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７〜１９２ページに記載の化合物が含まれる。
【００８０】
光重合開始剤の含有量は、光重合性化合物を十分に硬化させうる範囲であればよく、例えばインクの全質量に対して０．０１質量％以上１０質量％以下とすることができる。
【００８１】
１−６．その他の成分
本発明の光硬化性インクジェットインクは、本発明の効果が得られる範囲において、光重合開始剤助剤、重合禁止剤、ゲル化剤、界面活性剤等の他の成分をさらに含んでいてもよい。これらの成分は、インク中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【００８２】
１−６−１．光重合開始剤助剤
光重合開始剤助剤の例には、芳香族第３級アミン化合物を含む第３級アミン化合物が含まれる。芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミン及びＮ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミンが含まれる。
【００８３】
１−６−２．重合禁止剤
重合禁止剤の例には、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシムおよびシクロヘキサノンオキシムが含まれる。
【００８４】
１−６−３．ゲル化剤
ゲル化剤は、記録媒体に着弾したインクの液滴をゲル状態にして仮固定（ピニング）する機能を有する。ゲル化剤を含むインクは、ゲル状態でピニングされると、インクの濡れ広がりが抑えられて隣り合うドットが同一しにくくなるため、より高精細な画像を形成することができる。そのようなゲル化剤の例には、下記一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトンや下記一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステルが含まれる。
一般式（Ｇ１）：Ｒ１−ＣＯ−Ｒ２
一般式（Ｇ１）において、Ｒ１及びＲ２は、いずれも炭素原子数が９以上２５以下である直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基である。
【００８５】
一般式（Ｇ２）：Ｒ３−ＣＯＯ−Ｒ４
一般式（Ｇ２）において、Ｒ３及びＲ４は、いずれも炭素原子数が９以上２５以下である直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基である。
【００８６】
１−６−４．界面活性剤
界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類および脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、及び第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、並びにシリコーン系やフッ素系の界面活性剤が含まれる。
【００８７】
シリコーン系の界面活性剤の例には、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物、具体的には、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−６４２およびＸ−２２−４２７２、信越化学工業製、ＢＹＫ３０７、ＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７及びＢＹＫ３４８、ビッグケミー製（「ＢＹＫ」は同社の登録商標）、並びにＴＳＦ４４５２、東芝シリコーン社製が含まれる。
【００８８】
フッ素系の界面活性剤は、通常の界面活性剤の疎水性基の炭素に結合した水素の代わりに、その一部又は全部をフッ素で置換したものを意味する。フッ素系の界面活性剤の例には、Ｍｅｇａｆａｃ  Ｆ、ＤＩＣ社製（「Ｍｅｇａｆａｃ」は同社の登録商標）、Ｓｕｒｆｌｏｎ、ＡＧＣセイケミカル社製（「Ｓｕｒｆｌｏｎ」は同社の登録商標）、Ｆｌｕｏｒａｄ  ＦＣ、３Ｍ社製（「Ｆｌｕｏｒａｄ」は同社の登録商標）、Ｍｏｎｆｌｏｒ、インペリアル・ケミカル・インダストリー社製、Ｚｏｎｙｌｓ、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社製、Ｌｉｃｏｗｅｔ  ＶＰＦ、ルベベルケ・ヘキスト社製、およびＦＴＥＲＧＥＮＴ、ネオス社製（「ＦＴＥＲＧＥＮＴ」は同社の登録商標）が含まれる。
【００８９】
界面活性剤の量は、本発明の効果が得られる範囲において、任意に設定することができる。界面活性剤の量は、インクの全質量に対して、例えば０．００１質量％以上１．０質量％未満とすることができる。
【００９０】
１−７．光硬化性インクジェットインクの物性
インクジェットヘッドからの吐出性をより高める観点から、インクの２５℃における粘度は、３ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００９１】
インクの２５℃における粘度は、レオメータ、例えばＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製レオメータＰｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０１（コーンプレートの直径：７５ｍｍ、コーン角：１．０°）を用いて、２５℃、剪断速度１１．７（１／ｓ）の条件で測定することができる。
【００９２】
２．光硬化性インクジェットインクの製造方法
本発明の光硬化性インクジェットインクは、例えば前述の各成分を混合して得ることができる。
【００９３】
具体的には、光硬化性インクジェットインクは、前述の顔料、顔料誘導体及び高分子分散剤を、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含む光重合性化合物中で分散させる工程を経て製造されることが好ましい。さらには、上記分散させる工程で、顔料を顔料誘導体と高分子分散剤とで分散させた顔料分散体を得た後、これに残りの成分（残りの光重合性化合物や重合開始剤等）をさらに添加して混合してもよい。このように、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物中では、顔料、顔料誘導体及び高分子分散剤による粗大粒子が形成されにくく、顔料を良好に分散させうるからである。
【００９４】
顔料、顔料誘導体及び高分子分散剤の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、又はペイントシェーカーにより行うことができる。
【００９５】
得られた混合液を、所定のフィルターでさらに濾過することが好ましい。
【００９６】
３．インクセット
本発明のインクセットは、色の異なる複数のインクを含み、その少なくとも１つが、本発明の光硬化性インクジェットインクである。具体的には、本発明のインクセットは、イエローインクと、マゼンタインクと、シアンインクと、ブラックインクと、それら以外の一以上の特色インクとを含み；当該特色インクの少なくとも一つが、本発明の光硬化性インクジェットインクである。
【００９７】
例えば、インクセットがイエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクを含むことで、フルカラーの画像を形成することが可能となり、インクセットが、オレンジインク及びグリーンインクをさらに含むことで、より多彩な色調の画像を形成することが可能となる。
【００９８】
イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクは、前述の本発明の光硬化性インクジェットインクとは異なる組成の、顔料、光重合性化合物、高分子分散剤及び光重合開始剤を含有する光硬化性インクジェットインクでありうる。これらのイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクに含有される光重合性化合物、高分子分散剤、及び光重合開始剤は、前述の本発明の光硬化性インクジェットインクと同様の化合物とすることができる。インク同士の親和性をより高め、より高精細な画像を形成する観点からは、これらのインクは、光重合性化合物、高分子分散剤及び光重合開始剤として、前述の本発明の光硬化性インクジェットインクと同じ化合物を含有することが好ましい。
【００９９】
イエローインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがイエロー色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  （以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ」を単に「ＰＹ」ともいう。）１、ＰＹ３、ＰＹ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１４、ＰＹ１７、ＰＹ３４、ＰＹ３５、ＰＹ３７、ＰＹ５５、ＰＹ７４、ＰＹ８１、ＰＹ８３、ＰＹ９３、ＰＹ９４、ＰＹ９５、ＰＹ９７、ＰＹ１０８、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１３７、ＰＹ１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５３、ＰＹ１５４、ＰＹ１５５、ＰＹ１５７、ＰＹ１６６、ＰＹ１６７、ＰＹ１６８、ＰＹ１８０、ＰＹ１８５及びＰＹ１９３が含まれる。これらの顔料は、イエローインク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【０１００】
マゼンタインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがマゼンタ色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  （以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ」を単に「ＰＲ」ともいう。）３、ＰＲ５、ＰＲ１９、ＰＲ２２、ＰＲ３１、ＰＲ３８、ＰＲ４３、ＰＲ４８：１、ＰＲ４８：２、ＰＲ４８：３、ＰＲ４８：４、ＰＲ４８：５、ＰＲ４９：１、ＰＲ５３：１、ＰＲ５７：１、ＰＲ５７：２、ＰＲ５８：４、ＰＲ６３：１、ＰＲ８１、ＰＲ８１：１、ＰＲ８１：２、ＰＲ８１：３、ＰＲ８１：４、ＰＲ８８、ＰＲ１０４、ＰＲ１０８、ＰＲ１１２、ＰＲ１２２、ＰＲ１２３、ＰＲ１４４、ＰＲ１４６、ＰＲ１４９、ＰＲ１６６、ＰＲ１６８、ＰＲ１６９、ＰＲ１７０、ＰＲ１７７、ＰＲ１７８、ＰＲ１７９、ＰＲ１８４、ＰＲ１８５、ＰＲ２０８、ＰＲ２１６、ＰＲ２２６及びＰＲ２５７が含まれる。これらの顔料は、マゼンタインク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【０１０１】
シアンインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがシアン色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  （以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ」を単に「ＰＢ」ともいう。）１、ＰＢ１５、ＰＢ１５：１、ＰＢ１５：２、ＰＢ１５：３、ＰＢ１５：４、ＰＢ１５：６、ＰＢ１６、ＰＢ１７−１、ＰＢ２２、ＰＢ２７、ＰＢ２８、ＰＢ２９、ＰＢ３６及びＰＢ６０が含まれる。これらの顔料は、シアンインク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【０１０２】
ブラックインクが含有する顔料は、記録媒体上に着弾し硬化したインクがブラック色を呈することができる顔料であればよい。このような顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  （以下、「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ」を単に「ＰＢｋ」ともいう。）７（カーボンブラック）、ＰＢｋ２８及びＰＢｋ２６が含まれる。これらの顔料は、ブラックインク中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
【０１０３】
４．画像形成方法
本発明の画像形成方法は、本発明の光硬化性インクジェットインクをインクジェットヘッドのノズルから吐出して記録媒体に着弾させる第１の工程と、記録媒体に着弾したインクに活性光線を照射してインクを硬化させる第２の工程とを含む。
【０１０４】
４−１．第１の工程
第１の工程では、インクの液滴をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体の、形成すべき画像に応じた位置に着弾させる。
【０１０５】
インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式とコンティニュアス方式のいずれでもよい。オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型及びシェアードウォール型等の電気−機械変換方式、並びにサーマルインクジェット型及びバブルジェット（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型等の電気−熱変換方式等のいずれでもよい。
【０１０６】
吐出される際のインクの温度は、室温（例えば２５℃）であってよい。吐出される際のインクの液滴量は、記録速度及び画質の面から、２ｐＬ以上２０ｐＬ以下であることが好ましい。
【０１０７】
記録媒体は、特に制限されないが、例えばポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ポリエチレンテレフタレート及びポリブタジエンテレフタレート等のプラスチックで構成される非吸収性の記録媒体（プラスチック基材）、金属類及びガラス等の非吸収性の無機記録媒体、並びに吸収性の紙類（例えば印刷用コート紙及び印刷用コート紙Ｂ）とすることができる。
【０１０８】
４−２．第２の工程
第２の工程では、第１の工程で記録媒体に着弾させたインクに活性光線を照射して、該インクが硬化してなる画像を形成する。
【０１０９】
活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、及びエックス線等から選択することができるが、好ましくは紫外線である。紫外線の照射は、例えばＰｈｏｓｅｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の水冷ＬＥＤを用いて、波長３９５ｎｍの条件下で行うことができる。ＬＥＤを光源とすることで、光源の輻射熱によってインクが溶けることによるインクの硬化不良を抑制することができる。
【０１１０】
紫外線の照射は、３７０ｎｍ以上４１０ｎｍ以下の波長を有する紫外線の画像表面におけるピーク照度が、好ましくは０．５Ｗ／ｃｍ２以上１０Ｗ／ｃｍ２以下、より好ましくは１Ｗ／ｃｍ２以上５Ｗ／ｃｍ２以下となるように行う。輻射熱がインクに照射されることを抑制する観点からは、画像に照射される光量は３５０ｍＪ／ｃｍ２未満であることが好ましい。
【０１１１】
活性光線の照射は、インク着弾後０．００１秒以上１．０秒以下の間に行うことが好ましく、高精細な画像を形成するためには、０．００１秒以上０．５秒以下の間に行うことがより好ましい。
【０１１２】
活性光線の照射は、２段階に分けて行ってもよい。まず、インクが着弾した後０．００１秒以上２．０秒以下の間に活性光線を照射してインクを仮硬化させ、全印字終了後、さらに活性光線を照射してインクを本硬化させてもよい。活性光線の照射を２段階に分けることで、インク硬化の際に起こる記録材料の収縮がより生じにくくなる。
【実施例】
【０１１３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１１４】
１．インク材料
１−１．顔料
＜グリーン顔料＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７（ＰＧ７）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３６（ＰＧ３６）
【０１１５】
＜バイオレット顔料＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３（ＰＶ２３）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３７（ＰＶ３７）
【０１１６】
＜オレンジ顔料＞
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３６（ＰＯ３６）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６４（ＰＯ６４）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ７１（ＰＯ７１）
【０１１７】
１−２．顔料誘導体
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ５０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、銅フタロシアニン誘導体）
ジオキサジン誘導体
Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ ２２０００（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製、アゾ誘導体）
【０１１８】
１−３．高分子分散剤
Ｅｆｋａ ＰＸ４７０１（塩基性基を有する櫛形コポリマー）
ＢＹＫ ＪＥＴ−９１５０（塩基性基を有する櫛形コポリマー）
ＢＹＫ ＪＥＴ−９１５１（塩基性基を有する櫛形コポリマー）
Ｅｆｋａ ７７０１（塩基性基を有する櫛形コポリマー）
直鎖型ブロックポリマー
【０１１９】
１−４．光重合性化合物
ＳＲ３４１（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート；分岐Ｃ６）
ＳＲ２４７（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、ネオペンチルグリコールジアクリレート；分岐Ｃ５）
ＳＲ２３８（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート；直鎖Ｃ６）
ＳＲ２１３（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、１，４−ブタンジオールジアクリレート；Ｃ４）
１，１３−トリデカンジオールジメタクリレート（Ｃ１３）
ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート
ＰＥＡ（フェノキシエチルアクリレート）
【０１２０】
１−５．光重合開始剤
ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ＢＡＳＦ社製、アシルフォスフィンオキサイド）
Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ ７０１０（ＬＡＭＢＳＯＮ社製、高分子開始剤）
【０１２１】
１−６．界面活性剤
ＢＹＫ−３０７（ビックケミー・ジャパン社製）
【０１２２】
２．光硬化性インクジェットインク１（グリーンインク）の調製・評価
２−１．顔料分散体の調製
表１に示される各成分を、合計で１００ｇとなるように調合した。これを、０．５ｍｍφジルコニアビーズ２００ｇと共に２００ｃｃの蓋付ポリエチレン容器に入れた後、蓋を閉め、ペイントコンディショナーで３時間分散した。その後、上記ビーズを分離して、顔料分散体Ｇｒ１〜１６を得た。
【０１２３】
得られた顔料分散体Ｇｒ１〜１６の組成を表１に示す。
【表１】
2018177959.tif 000009
【０１２４】
２−２．インクの調製
得られた顔料分散体Ｇｒ１〜１６を６０℃に加熱しながら、表２又は３に示されるように各成分を配合して、インク１−１〜１−３０を調製した。
【０１２５】
２−３．評価
得られたインク１−１〜１−３０の、顔料、顔料誘導体及び高分子分散剤で構成される凝集体の平均粒子径、及び保存安定性を、以下の方法で評価した。
【０１２６】
（平均粒子径）
インク中の凝集体（顔料、顔料誘導体及び高分子分散剤の凝集体）の平均粒子径は、Ｍａｌｖｅｒｎ社製粒子径測定機Zetasizer nano S90を用いて、動的光散乱法（Dynamic Light Scattering:DLS）により粒子径分布測定を行い、体積平均粒子径として求めた。そして、以下の基準に基づいて評価した。
○：平均粒子径が８５ｎｍ超１２５ｎｍ以下
△：平均粒子径が１２５ｎｍ超１５０ｎｍ以下
×：平均粒子径が１５０ｎｍ超５００ｎｍ以下
【０１２７】
（保存安定性）
得られたインクを９０℃で７日間保存した。保存前後のインク中の平均粒子径を下記式に当てはめて、平均粒子径の変化率を測定した。
変化率（％）＝（保存後の平均粒子径−保存前の平均粒子径）／保存前の平均粒子径×１００
そして、変化率に基づき、以下の基準で評価した。
○：変化率が５％未満
△：変化率が５％以上１５％未満
×：変化率が１５％以上
【０１２８】
インク１−１〜１−１５の評価結果を表２に、インク１−１６〜１−３０の評価結果を表３に示す。
【表２】
2018177959.tif 000010
【表３】
2018177959.tif 000011
【０１２９】
表２及び３に示されるように、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含むインク１−１〜１−２５（実施例）は、いずれも顔料、顔料誘導体及び高分子分散剤で構成される凝集体の平均粒子径が小さく、保存安定性も良好であることがわかる。
【０１３０】
特に、顔料分散体に用いる光重合性化合物が、分岐アルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含むことで、インクの保存安定性を高めうることがわかる（例えばインク１−１とインク１−９との対比、インク１−５とインク１−１０との対比）。さらに、インク調製時の光重合性化合物が、分岐アルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含むことで、保存安定性を高めうることがわかる（例えばインク１−１３とインク１−１７との対比）。
【０１３１】
また、顔料分散体に用いる高分子分散剤を、櫛型コポリマーとすることで、平均粒子径をさらに小さくし、保存安定性もさらに高めうることがわかる（例えばインク１−１とインク１−１８との対比）。
【０１３２】
これに対して、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含まないインク１−２６〜１−３０（比較例）は、いずれも顔料の平均粒子径が大きく、保存安定性も悪いことがわかる。
【０１３３】
３．光硬化性インクジェットインク２（バイオレットインク）の調製・評価
３−１．顔料分散体の調製
表４に示される各成分を、合計で１００ｇとなるように調合した。これを、０．５ｍｍφジルコニアビーズ２００ｇと共に２００ｃｃの蓋付ポリエチレン容器に入れた後、蓋を閉め、ペイントコンディショナーで３時間分散した。その後、上記ビーズを分離して、顔料分散体Ｖｉ１〜１６を得た。
【０１３４】
得られた顔料分散体Ｖｉ１〜１６の組成を表４に示す。
【表４】
2018177959.tif 000012
【０１３５】
３−２．インクの調製
得られた顔料分散体Ｖｉ１〜１６を６０℃に加熱しながら、表５又は６に示されるように各成分を配合して、インク２−１〜２−３０を調製した。
【０１３６】
３−３．評価
得られたインク２−１〜２−３０の、顔料、顔料誘導体及び高分子分散剤で構成される凝集体の平均粒子径及び保存安定性を、前述と同様の方法で評価した。
【０１３７】
インク２−１〜２−１５の評価結果を表５に、インク２−１６〜２−３０の評価結果を表６に示す。
【表５】
2018177959.tif 000013
【表６】
2018177959.tif 000014
【０１３８】
表５及び６に示されるように、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含むインク２−１〜２−２５（実施例）は、いずれも顔料の平均粒子径が小さく、保存安定性も良好であることがわかる。
【０１３９】
特に、顔料分散体に用いる光重合性化合物が、分岐アルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含むことで、顔料、顔料誘導体及び高分子分散剤で構成される凝集体の平均粒子径を小さくし、且つ保存安定性を高めうることがわかる（例えばインク２−１とインク２−９との対比、インク２−５とインク２−１０との対比）。さらに、インク調製時の光重合性化合物が、分岐アルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含むことで、顔料、顔料誘導体及び高分子分散剤で構成される凝集体の平均粒子径を小さくし、且つ保存安定性を高めうることがわかる（例えばインク２−１３とインク２−１７との対比）。
【０１４０】
また、顔料分散体に用いる高分子分散剤を櫛型コポリマーとすることで、顔料、顔料誘導体及び高分子分散剤で構成される凝集体の平均粒子径をさらに小さくし、保存安定性もさらに高めうることがわかる（例えばインク２−１とインク２−１８との対比）。
【０１４１】
これに対して、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含まないインク２−２６〜２−３０（比較例）は、いずれも顔料、顔料誘導体及び高分子分散剤で構成される凝集体の平均粒子径が大きく、保存安定性も悪いことがわかる。
【０１４２】
４．光硬化性インクジェットインク３（オレンジインク）の調製・評価
４−１．顔料分散体の調製
表７に示される各成分を、合計で１００ｇとなるように調合した。これを、０．５ｍｍφジルコニアビーズ２００ｇと共に２００ｃｃの蓋付ポリエチレン容器に入れた後、蓋を閉め、ペイントコンディショナーで３時間分散した。その後、上記ビーズを分離して、顔料分散体Ｏｒ１〜１６を得た。
【０１４３】
得られた顔料分散体Ｏｒ１〜１６の組成を表７に示す。
【表７】
2018177959.tif 000015
【０１４４】
４−２．インクの調製
得られた顔料分散体Ｏｒ１〜１６を６０℃に加熱しながら、表８又は９に示されるように各成分を配合して、インク３−１〜３−３０を調製した。
【０１４５】
４−３．評価
得られたインク３−１〜３−３０の平均粒子径及び保存安定性を、前述と同様の方法で評価した。それらの結果を表８及び９に示す。
【０１４６】
インク３−１〜３−１５の評価結果を表８に、インク３−１６〜３−３０の評価結果を表９に示す。
【表８】
2018177959.tif 000016
【表９】
2018177959.tif 000017
【０１４７】
表８及び９に示されるように、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含むインク３−１〜３−２５（実施例）は、いずれも顔料の平均粒子径が小さく、保存安定性も良好であることがわかる。
【０１４８】
特に、顔料分散体に用いる光重合性化合物が、分岐アルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含むことで、顔料、顔料誘導体及び高分子分散剤で構成される凝集体の平均粒子径を小さくし、且つ保存安定性を高めうることがわかる（例えばインク３−１とインク３−９との対比、インク３−５とインク３−１０との対比）。さらに、インク調製時の光重合性化合物が、分岐アルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含むことで、顔料、顔料誘導体及び高分子分散剤で構成される凝集体の平均粒子径を小さくし、且つ保存安定性を高めうることがわかる（例えばインク３−１３とインク３−１７との対比）。
【０１４９】
また、顔料分散体に用いる高分子分散剤を、櫛型コポリマーとすることで、平均粒子径をさらに小さくし、保存安定性もさらに高めうることがわかる（例えばインク３−１とインク３−１８との対比）。
【０１５０】
これに対して、炭素原子数が５以上１２以下のアルキレン基を有する２官能の光重合性化合物を含まないインク３−２６〜３−３０（比較例）は、いずれも顔料の平均粒子径が大きく、保存安定性も悪いことがわかる。
【０１５１】
５．インクセットの作製・評価
５−１．ＹＭＣＫインクの調製
イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｂ）の各色の光硬化性インクジェットインクを調製した。
具体的には、各色のインクは、いずれも、各色顔料を１５ｗｔ％の濃度で含有する顔料分散体を調製した後、該顔料分散体にグリーンインクやバイオレットインク、オレンジインクと同様の光重合性化合物、光重合開始剤及び界面活性剤を、表１０に示す組成で配合してインクを得た。
【表１０】
2018177959.tif 000018
【０１５２】
５−２．インクセットの作製・評価
上記作製したイエローインク、マゼンタインク、シアンインク及びブラックインクと共に、表１１に示されるグリーンインク、バイオレットインク及びオレンジインクを組み合わせて、インクセット１〜５とした。
【０１５３】
得られたインクセットを用いて、以下の方法で画像形成を行い、色域を評価した。
【０１５４】
（色域）
得られたインクを用いて、ＫＭ５１２ヘッドを用いて、電圧１６Ｖ、走査１００ｍｍ／ｍｉｎの条件で、縦３０ｍｍ×横１５０ｍｍのベタ画像１００％印字率の画像を形成した。その後、紫外線ＬＥＤランプ（波長３９５ｎｍ）を照射して画像を硬化させた。
【０１５５】
得られた画像の反射スペクトルを、コニカミノルタ社製ＦＤ−７で測定し、そのデータをＸＹＺの色空間データに変換して描画した。
予めｐａｎｔｏｎｅ色空間基本データを入れて置き、その色空間域に対して、実験で得られた各水準での色空間データがどのくらいの割合になるかを計算した。その結果を表１２に示す。ｐａｎｔｏｎｅ色域に対して７５％以上であれば良好、８０％を超えればより良好と判断した。
【表１１】
2018177959.tif 000019
【０１５６】
表１１に示されるように、実施例のグリーンインク、バイオレットインク及びオレンジインクを用いたインクセット１〜４は、いずれも色域が７５％以上であり、比較例のグリーンインク、バイオレットインク及びオレンジインクを用いたインクセット５よりも高い色域を示すことがわかる。