(57)【要約】      （修正有）【課題】耐水性を付与し、パーソナルケア組成物中の有効成分の保持を補助する組成物の提供。【解決手段】重合体を含むパーソナルケア組成物であって、（ａ）重合単位として（ｉ）７５〜３５重量％の、Ｃ１−Ｃ４（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、スチレン、又は置換スチレン、のうち少なくとも１つから選択される１以上のモノマーと、（ｉｉ）２５〜６５重量％の、アルキル鎖長がＣ８〜Ｃ２２である疎水的に置換された（メタ）アクリレートモノマーを含む１以上の疎水性モノマーと、（ｉｉｉ）架橋剤と、を含む、１以上の重合体と、（ｂ）１以上のパーソナルケア有効成分と、を含む、パーソナルケア組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体を含むパーソナルケア組成物であって、
（ａ）１以上の重合体であって、重合単位として
（ｉ）前記重合体の重量を基準として７５重量％〜３５重量％の、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、メタアクリル酸およびスチレンからなる群から選択される２つ以上と、
（ｉｉ）前記重合体の重量を基準として２５重量％〜６５重量％の、エチルヘキシルアクリレート、べヘニルメタクリレート、ラウリルアクリレート及びべヘニルアクリレートからなる群から選択される１以上の疎水性モノマーと、
（ｉｉｉ）架橋剤と、
を含む、１以上の重合体と、
（ｂ）サンケア有効成分以外の１以上のパーソナルケア有効成分と、を含む、
パーソナルケア組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のパーソナルケア組成物であって、前記モノマー（ｉｉ）が、エチルヘキシルアクリレート、べヘニルメタクリレート、ラウリルアクリレート及びべヘニルアクリレートのうち２つ以上である、パーソナルケア組成物。
【請求項３】
請求項１に記載のパーソナルケア組成物であって、前記パーソナルケア有効成分が、保湿剤等の保湿有効成分、皮膚軟化剤、抗酸化剤、植物成分、皮膚美白剤、パーソナルケア用クレンジング有効成分、パーソナルケア用洗浄有効成分、ビタミン、葉酸誘導体、角質除去剤、デオドラント有効成分、芳香性有効成分、皮膚角質除去有効成分、パーソナルケア用局所薬用有効成分、パーソナルケア用化粧剤、ヘアコンディショナー、フェイシャルケア有効成分、顔料、着色料シリコーン、局所用製剤、パーソナルケア用赤外線（ＩＲ）吸収剤、にきび用薬剤、及びこれらの組み合わせ、のうち１つ以上である、パーソナルケア組成物。
【請求項４】
請求項１に記載のパーソナルケア組成物であって、前記重合体が１段階で形成される、パーソナルケア組成物。
【請求項５】
請求項４に記載のパーソナルケア組成物であって、前記重合体が、
２０重量部のＢＡ／４０重量部のＥＨＡ／３８．５重量部のＭＭＡ／１．５重量部のＭＡＡ／０．０７５重量部のＡＬＭＡ
である、パーソナルケア組成物。
【請求項６】
請求項１に記載のパーソナルケア組成物であって、前記重合体が２段階反応で形成される、パーソナルケア組成物。
【請求項７】
請求項６に記載のパーソナルケア組成物であって、前記第２段階重合体が、重合単位として
（ｉ）重合体形成後に８０℃超のＴｇを有する１以上のモノマー１０〜９９％と、
（ｉｉ）酸官能基を含む１以上の（メタ）アクリレートモノマー１〜１０％と、
（ｉｉｉ）架橋剤と、
を含む、パーソナルケア組成物。
【請求項８】
請求項６に記載のパーソナルケア組成物であって、前記第１段階と前記第２段階との割合が６０：４０〜９９：１である、パーソナルケア組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、耐水性を付与し、パーソナルケア組成物中の有効成分の保持を補助する組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
耐水性を付与し、パーソナルケア組成物中の有効成分の保持を補助する組成物の必要性が広く知られている。それら無しでは、パーソナルケア用有効成分は洗い流されたり、こすり取られたり、再乳化したり、もしくはその他の要因によって、有効性を失ってしまうおそれがある。既存の耐水性付与重合体の問題は、それらが典型的には非常に粘着質であり、塗布したままにする剤形に配合した場合、消費者に劣悪な美的印象を与えてしまうことである。なお、消費者がパーソナルケア組成物を選択、もしくは少なくとも継続購入する際には、美観は最も重要な検討事項の１つである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
したがって、向上した美的性能と、水の存在下における有効成分の優れた保持性とを有する耐水性重合体が求められている。
【発明を実施するための形態】
【０００４】
一の実施形態において、本発明は、重合体を含むパーソナルケア組成物であって、（ａ）１以上の重合体であって、重合単位として（ｉ）前記重合体の重量を基準として７５重量％〜３５重量％の、Ｃ１−Ｃ４（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、スチレン、又は置換スチレン、のうち少なくとも１つから選択される１以上の（メタ）アクリレートモノマーと、（ｉｉ）前記重合体の重量を基準として２５重量％〜６５重量％の、アルキル鎖長がＣ８〜Ｃ２２である疎水的に置換された（メタ）アクリレートモノマーを含む１以上の疎水性モノマーと、（ｉｉｉ）任意で架橋剤と、を含む、１以上の重合体と、（ｂ）サンケア有効成分以外の１以上のパーソナルケア有効成分と、を含む、パーソナルケア組成物を提供する。この結果得られる重合体は、優れた美的印象と高い膜形成性を有し、また、水の存在下における有効成分の保持性に優れる。
【０００５】
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを指し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを指し、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド又はメタクリルアミドを指す。「置換」は、例えばアルキル基、アルケニル基、ビニル基、ヒドロキシル基、カルボン酸基、その他の官能基、及びそれらの組み合わせ、等の１以上の付加された化学基を有することを指す。
【０００６】
スチレンモノマー及び置換スチレンモノマーは、分子あたり１つのエチレン性不飽和基を有する。スチレンモノマー及び置換スチレンモノマーの例には、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メトキシスチレン、２−ヒドロキシメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−エトキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロ−３−メチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、２，４−ジクロロスチレン、２，６−ジクロロスチレン、が含まれる。好適なスチレンモノマー及び置換スチレンモノマーには、スチレン（Ｓｔｙ）及び４−メチルスチレン（ビニルトルエン）が含まれる。
【０００７】
酸官能基を含む好適な（メタ）アクリレートモノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸が含まれる。酸官能基を含むより好適な（メタ）アクリレートモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸である。
【０００８】
一の実施形態において、モノマー（ｉ）は、７５重量％〜３５重量％の範囲内で存在する。好適なモノマー（ｉ）は、アルキル鎖長がＣ４以下である（メタ）アクリレートモノマー、スチレン、置換スチレンである。より好適なモノマー（ｉ）は、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、アクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、メタクリル酸、スチレン、である。最も好適なモノマー（ｉ）は、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、メタクリル酸、スチレンである。一の実施形態において、モノマー（ｉｉ）は、アルキル鎖長がＣ８〜Ｃ２２である疎水的に置換された（メタ）アクリレートモノマーを含む、１以上の疎水性モノマーである。好適なモノマー（ｉｉ）は、エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、及びセチル−エイコシルメタクリレート、べヘニルメタクリレート、エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、及びセチル−エイコシルアクリレート、べヘニルアクリレートから選択される１つ又は２つのモノマーである。最も好適なモノマー（ｉｉ）は、エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレートから選択される１つ又は２つのモノマーである。
【０００９】
一部の実施形態において、上記重合体は架橋剤を更に含む。架橋剤は、２以上のエチレン性飽和基を有するモノマーであり、例えばジビニル芳香族化合物、ジ−、トリ−、及びテトラ−（メタ）アクリレートエステル、ジ−、トリ−、及びテトラ−アリルエーテル、又はエステル化合物及びアリル（メタ）アクリレートを含み得る。このようなモノマーの好適な例には、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、トリメチルプロパンジアリルエーテル、テトラアリルペンタエリスリトール、トリアリルペンタエリスリトール、ジアリルペンタエリスリトール、ジアリルフタレート、ジアリルマレエート、トリアリルシアヌレート、ビスフェノールＡジアリルエーテル、アリルスクロース、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリアクリレート、アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、ヘキサン−１，６−ジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、及びブチレングリコールジメタクリレート（ＢＧＤＭＡ）が含まれる。特に好適な架橋剤には、ＤＶＢ、ＡＬＭＡ、ＥＧＤＭＡ、ＨＤＤＡ、及びＢＧＤＭＡが含まれる。最も好適な架橋剤はＡＬＭＡである。本発明の一部の実施形態において、重合体中の重合化された架橋剤残渣の量は０．０１％以上、もしくは０．０２％以上、もしくは０．０５％以上である。本発明の一部の実施形態において、重合体中の架橋剤残渣の量は０．３％以下、もしくは０．２％以下、もしくは０．１５％以下である。本発明において有用に採用される重合体は、慣用の乳化重合、溶液重合、又は懸濁重合によって調製できる。乳化重合が好ましい。重合体の調製に用いられるモノマーは、逐次工程によって、又はランダムに加えられ、過酸化化合物又はジアゾ化合物等のフリーラジカル開始剤と、任意で連鎖移動剤を用いて、非ランダム又はランダム重合体を提供する。重合体主鎖の長さは、典型的には、あらゆる架橋が除去されている場合、分子量（Ｍｗ）が約５０，０００〜１０，０００，０００、もしくは１００，０００〜５，０００，０００、もしくは２００，０００〜２，０００，０００の範囲となるような長さである。
【００１０】
溶液重合及び乳化重合においてはフリーラジカル開始剤が用いられる。好適なフリーラジカル開始剤には、過酸化水素；ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド；ヒドロペルオキシド；過硫酸塩ナトリウム、カリウム、リチウム、及びアンモニウム、等が含まれる。上記開始剤と組み合わせて、アルカリ金属メタ重亜硫酸塩、ハイドロサルファイト、及び次亜硫酸塩；及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、を含む、亜硫酸水素塩等の還元剤、もしくはアスコルビン酸又はイソアスコルビン酸等の還元糖が、酸化還元系を形成するために用いられ得る。懸濁重合において有用に採用される開始剤には、油溶性過酸化物、ヒドロペルオキシド、及びＡＩＢＮ等のアゾ化合物が含まれる。開始剤の分量は、投入されるモノマーを基準として０．０１重量％〜約２重量％であってよく、酸化還元系においては、対応する０．０１重量％〜約２重量％の範囲の還元剤が用いられてよい。鉄塩及び銅塩等の遷移金属触媒が用いられ得る。
【００１１】
水性乳化重合、懸濁重合、及び溶液重合において、重合化温度は、約１０℃〜１２０℃の範囲内であり得る。過硫酸塩系の場合、温度は６０℃〜９０℃の範囲内であることが好ましい。酸化還元系においては、温度は２０℃〜７０℃の範囲内であることが好ましい。
【００１２】
乳化重合体において、モノマーエマルション又はポリマーエマルションを調製するために任意で用いられる任意の乳化剤又は分散剤は、アニオン性、カチオン性、又は非イオン性であり得る。更に、いずれか２種以上の混合物も用いられ得る。適切な非イオン性乳化剤には、エトキシ化オクチルフェノール、エトキシ化ノニルフェノール、エトキシ化脂肪アルコール等が含まれるがこれらに限定されない。適切なアニオン性乳化剤には、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノニルフェノール、オクチルフェノール、及び脂肪アルコールの硫酸化又はエトキシ化誘導体、エステル化スルホサクシネート等が含まれるがこれらに限定されない。適切なカチオン性乳化剤には、ラウリルピリジウムクロリド、セチルジメチルアミンアセテート、（Ｃ８−Ｃ１８）塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム等が含まれるがこれらに限定されない。乳化剤の量は、投入されるモノマーの総量を基準として約０．１重量％〜約１０重量％であってよい。
【００１３】
一の実施形態において、モノマー（ｉ）は、酢酸ブチル、メチルメタクリレート、メタクリル酸、又はスチレン、のうち２以上である。
【００１４】
一の実施形態において、モノマー（ｉｉ）は、エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、及びセチル−エイコシルメタクリレート、べヘニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、及びセチル−エイコシルアクリレート、べヘニルアクリレートのうち１以上である。一の実施形態において、モノマー（ｉｉ）は、エチルヘキシルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、及びセチル−エイコシルメタクリレート、べヘニルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、及びセチル−エイコシルアクリレート、べヘニルアクリレートのうち２以上である。
【００１５】
一の実施形態において、重合体は１段階で形成される。
【００１６】
一の実施形態において、重合体は２段階反応で形成される。一の実施形態において、第２段階重合体は、重合単位として（ｉ）重合体形成後に８０℃超のＴｇを有する１以上のモノマー１０〜９９％と、（ｉｉ）酸官能基を含む１以上の（メタ）アクリレートモノマー１−１０％と、（ｉｉｉ）任意で架橋剤と、を含む。一の実施形態において、第１段階と第２段階の割合は６０：４０〜９９：１の範囲にわたる。
【００１７】
重合体膜特性の粘着性を低下させるために、高いガラス転移温度（「Ｔｇ」）を有する重合体が典型的に用いられる。しかしながら、高Ｔｇのポリマーには、きわめて固く脆い膜を形成するという欠点がある。第２段階の重合体のＴｇは約５０〜２００℃、もしくは７５〜１５０℃、もしくは８０〜１２０℃の範囲内であることが好ましい。
【００１８】
本発明の一部の実施形態において、第１段階と第２段階の割合は５０：５０より大きく、好ましくは６０：４０よりも大きい。本発明の一部の実施形態において、第１段階と第２段階の割合は９９：１より小さく、好ましくは９０対１０よりも小さい。
【００１９】
本発明は、耐水性重合体、パーソナルケア組成物、化粧用に許容可能な任意の油基材を含む製剤を提供する。適切な油基材には、パーソナルケア製品に慣用される任意の油、又は油の混合物が含まれる。例として、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸オクタドデシルステアロイル、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジオクチル等の飽和脂肪酸エステル及びジエステル、パラフィン油、パラフィンワックス、ミンク油、ココナツ油、大豆油、パーム油、コーン油、ココアバター、ゴマ油、ラノリン油等の動物油及び植物油、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、イソセチルアルコール等の脂肪アルコールが含まれる。列挙した油は単なる例示であり、いかなる形でも本発明を限定することを意図しない。一般的に、人体及び動物への使用において毒物学的に安全な任意の疎水性材料又は混合物が、本発明の油基材を構成し得る。
【００２０】
耐水性重合体を含有するパーソナルケア組成物及び製剤は、油分散体、水中油滴型エマルション、油中水滴型エマルション、１以上の有機溶媒による溶液、という４つの基本組成を有する。油分散体は、１以上の有効成分を含む油基材中に耐水性重合体を分散させることで調製される。最終的な水中油滴型又は油中水滴型エマルションの調製に先立って、耐水性重合体は油相に分散させてもよいし、水性懸濁液として調整してもよい。重合体は、組成物又は製剤の調整に際し、いずれの段階でいずれの相に加えられてもよい。パーソナルケア製剤は、耐水性重合体と、任意で水相を含む油基材と、１以上の有効成分と、任意の添加剤と、を、低速で撹拌しながら加熱することによって混合して調製される。油性のパーソナルケア組成物及び製剤は、１以上の耐水性重合体を、製剤の総重量を基準として０．０１〜１０重量％含む。組成物及び製剤の化粧用に許容可能な基材は、固体でも液体でもよいが、塗布の容易さの観点から、皮膚温において製剤全体が流体であることが好ましい。重合体の溶液を調整するのに適切な溶剤は、典型的には、当業において用いられるものであり、エチルアルコール等のアルコール、及びシクロメチコン等の揮発性シリコーンが含まれる。適切な添加剤には、香料、充填剤、染料、着色料、保存料、殺菌剤、酸化防止剤、パーソナルケア製品においてその本質に悪影響を与えることなく慣用されるその他の添加剤、およびこれらの組み合わせ、が含まれる。
【００２１】
本発明は、油基剤中に分散された耐水性重合体と、１以上のパーソナルケア有効成分とを含む、経皮塗布されるパーソナルケア組成物及び製剤を提供する。適切な有効成分には、サンスクリーン有効成分、保湿剤等の保湿有効成分、皮膚軟化剤、抗酸化剤、植物成分、皮膚美白剤、パーソナルケア用クレンジング有効成分、パーソナルケア用洗浄有効成分、ビタミン、葉酸誘導体、角質除去剤、デオドラント有効成分、芳香性有効成分、皮膚角質除去有効成分、パーソナルケア用局所薬用有効成分、パーソナルケア用化粧剤、ヘアコンディショナー、フェイシャルケア有効成分、顔料、着色料シリコーン、局所用製剤、パーソナルケア用赤外線（ＩＲ）吸収剤、にきび用薬剤、及びこれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。化粧材には、例えば、マスカラ、アイライナー、リップスティック、パウダー、ペイント剤、ファンデーション、マスクが含まれる。
【００２２】
本発明のスキンケア組成物及び製剤は、慣用のエマルション法と安価な撹拌機器によって調製され得る。このようにして調製されたスキンケア組成物及び製剤は安定なエマルションであり、油相における組成物の総重量を基準とした重合体重量が０．０１〜１０％という低い重合体含有量において重合体が有効成分を効果的に保持し、製剤の油相の粘度は１０００ダイン／ｃｍ２以下のせん断応力下において１０ポアズ以上である。製剤は水中油滴型エマルションであることが好ましい。
【００２３】
哺乳類の皮膚に塗布した際、本発明のこれらのパーソナルケア組成物及び製剤は、皮膚表面に油膜を形成する。この膜は皮膚にうるおいと艶のある外見を与え、外見的気品を提供する。
【００２４】
この膜は、乾燥と、環境の酸化作用から皮膚を保護するのに役立つ。さらに、該組成物及び製剤は長期間にわたり、かつ、水、湿度、発汗等の水性環境への長時間の曝露においても、その本質を維持する。
【００２５】
水中油滴型エマルションは通常、油相と水相とを加熱し、よく撹拌しながら水相を徐々に油相へ加えることにより調製される。均質化は有益であり得るが必須ではない。少量の安定化成分を水相に加えることが有益であると判明している。硫酸マグネシウム等の塩は、有用なエマルション安定化剤であり、製剤の耐水性に大きく影響しないことが証明されている。グアー誘導体、キサンタンガム、アロエベラ等の水溶性ゴム、及び、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等の増粘剤を加えることが、エマルションの安定化に有益であることが判明している。
【００２６】
パーソナルケア組成物および製剤は、本発明に従って、クリーム、ローション、ゲル、紙おしぼり、ウェットティッシュ、マスク、粘着パッド、溶剤によって投与するスプレー、およびパーソナルケア分野で慣用の任意の手段、として有用に用いられる。
【００２７】
以下の実施例は、本発明の具体的態様と特定の実施形態を説明するものであるが、それによって限定されるものと解釈されるべきではない。
【実施例】
【００２８】
本明細書内で説明される実施例において、以下の略称が用いられる。
ＢＡ＝アクリル酸ブチル
Ｓｔｙ＝スチレン
ＭＡＡ＝メタクリル酸
ＭＭＡ＝メチルメタクリレート
ＥＨＡ＝エチルヘキシルアクリレート
ＳＭＡ＝ステアリルメタクリレート
ＣＥＭＡ＝セチル−エイコシルメタクリレート
ＡＬＭＡ＝アリルメタクリレート
【００２９】
実施例１
本発明の１段階重合体が表１に列挙される。
【表１】
2018109047.tif 000002
標準の乳化重合法を用いる。例えば、オーバーヘッド撹拌機と、熱電対と、コンデンサと、モノマーと開始剤の投入用の注入口と、を備えた２リットルの丸底フラスコに、１８３．５ｇの脱イオン水と、２６．６ｇの５０％  ＣＡＶＡＳＯＬＴＭ  Ｗ７  Ｍ  ＴＬ（Ｗａｃｋｅｒ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手のシクロデキストリン）と、６．１ｇの３０％  ＤＩＳＰＯＮＩＬ（商標）ＦＥＳ  ３２（Ｃｏｇｎｉｓ）界面活性剤と、１．８ｇの炭酸ナトリウムと、を投入する。フラスコを撹拌し、９２℃に加熱する。モノマーエマルションを以下のように調製する。３６３ｇの脱イオン水と１３．６ｇのＤＩＳＰＯＮＩＬ（商標）ＦＥＳ  ３２界面活性剤とを適切な容器に投入し、撹拌用にセットする。界面活性剤が水と同化した後、１７５ｇのＢＡと、２０３ｇのスチレンと、１０５ｇのＭＡＡと、２１７ｇのＳＭＡとを、撹拌混合物に徐々に加える。コフィード（ｃｏｆｅｅｄ）触媒溶液も、０．６９ｇの過硫酸ナトリウムと９６ｇの脱イオン水とを投入することで調製する。
【００３０】
９２℃の反応温度で、上記調製したモノマーエマルション２５ｇを、１１グラムの脱イオン水リンスと共に釜に投入し、その後２．１１ｇの過硫酸ナトリウムと１２ｇの水との開始剤溶液を投入する。
【００３１】
初期重合後、８５℃で、モノマーエマルションのコフィードを開始し、毎分６．３３ｇの速度で１０分間、及び毎分１２．７ｇの速度で７５分間行う。同時に、触媒のコフィードも開始し、毎分１．１ｇで８８分間行う。モノマーエマルションと触媒とのコフィードが完了すると、残留モノマーの量を減らすために反応混合物をチェースする。結果として得られた重合体１ラテックスは、以下の特性を有する。固体は、ラテックスが蒸発乾燥された後に残った固形物の重量であり、ラテックスの総重量のパーセンテージである。粗粒は、メッシュ袋に保持された物体の量である。平均粒子径は、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｃｏｒｐ．のＢＩ−９０機器で測定した。残留モノマーの量は、ヘッドスペースガスクロマトグラフィーによって測定した。
固体：４４．７％
粗粒：＜１００ｐｐｍ
平均粒子径：２０５ｎｍ
残留スチレン：７ｐｐｍ
【００３２】
重合体２は、適宜変更を加えたほかは、上記と該同様にして作成された。
【００３３】
実施例２（比較例）
比較例の１段階重合体が表２に列挙される。
【表２】
2018109047.tif 000003
比較例の重合体は、適宜変更を加えたほかは、実施例１で説明されたものと該同様にして調製した。
【００３４】
実施例３
本発明の２段階重合体が表３に列挙される。
【表３】
2018109047.tif 000004
標準の乳化重合法を用いる。例えば、重合体９の場合、オーバーヘッド撹拌機と、熱電対と、コンデンサと、モノマーと開始剤の投入用の注入口と、を備えた２リットルの丸底フラスコに、２５２ｇの脱イオン水と、８ｇの２３％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムと、２ｇの炭酸ナトリウムと、を投入する。フラスコを撹拌し、９２℃に加熱する。モノマーエマルション（第１段階）を以下のように調製する。１４６ｇの脱イオン水と５．６ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２３％）とを適切な容器に投入し、撹拌用にセットする。界面活性剤が水と同化した後、９０ｇのＢＡと、１８０ｇのＥＨＡと、１７４ｇのＭＭＡと、６．８ｇのＭＡＡと、０．３４ｇのＡＬＭＡとを、撹拌混合物に徐々に加える。コフィード触媒溶液も、０．８６ｇの過硫酸ナトリウムと５０ｇの脱イオン水とを投入することで調製する。
【００３５】
８８℃の反応温度で、上記調製されたモノマーエマルション１９ｇを、５ｇの脱イオン水リンスと共に釜に投入し、その後１．９ｇの過硫酸ナトリウムと１５ｇの水との開始剤溶液を投入する。初期重合後、８５℃で、第１段階モノマーエマルションのコフィードを開始し、毎分４．７２ｇの速度で１５分間、及び毎分１０．１ｇの速度で８３分間行う。同時に、触媒のコフィードも開始し、毎分０．６１ｇで８８分間行う。モノマーエマルションと触媒とのコフィードの完了後、反応混合物を１０分間保持する。
【００３６】
第１段階のフィードの間に、第２段階モノマーエマルションと触媒とを調製する。第２段階モノマーエマルションは以下のように調製する。５２ｇの脱イオン水と２ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（２３％）とを適切な容器に投入し、撹拌用にセットする。界面活性剤が水と同化した後、１１２ｇのＭＭＡと、１．１ｇのＭＡＡと、０．０９ｇのＡＬＭＡとを、撹拌混合物に徐々に加える。第２段階コフィード触媒溶液も、０．１２ｇの過硫酸ナトリウムと１４ｇの脱イオン水とを投入することで調製する。第１段階の保持の完了後、第２段階モノマーエマルションのコフィードを開始し、毎分６．５５ｇの速度で２９分間行う。
【００３７】
第２段階モノマーエマルションと触媒とのコフィードの完了後、残留モノマーの量を減らすために反応混合物をチェースする。結果として得られたラテックスは、以下の特性を有する。
固体：４３．５％
粗粒：＜１００ｐｐｍ
平均粒子径：１０３ｎｍ
残留ＥＨＡ：２９ｐｐｍ
【００３８】
重合体３〜８は、適宜変更を加えたほかは、上記と該同様にして作成された。
【００３９】
実施例４
表４に重量パーセントで列挙された成分から、本発明のパーソナルケア製剤を調製する。比較例の製剤は本発明の１又は複数の重合体を含まない。
【表４】
2018109047.tif 000005
以下のとおり化粧製剤を調製する。全てのフェーズＡ成分を容器に投入し、７５℃に加熱する。全てのフェーズＢ成分を別の容器に投入し、７５℃に加熱して油相を形成する。その後、７５℃でｐＨを７未満に調節し、フェーズＡとフェーズＢとを混合し、フェーズＣ（あれば）を加える。製剤を４５℃に冷却し、フェーズＤ成分を加え、その後製剤を室温まで放冷する。
【００４０】
実施例５
ファンデーション１ローションと、比較例のファンデーションＡローションとの実施例を、Ｌｅｎｅｔａ  Ｆｏｒｍ  ２Ａ不透明度カードの上に、６ミルの膜試料をいくつか形成するよう塗り広げ、一晩乾燥した。
【００４１】
訓練された５名の試験員が、手に持った１片のガーゼで各自膜を擦り、ローションを基材から拭き取るのが容易（１）か困難（５）かを１〜５の尺度で評価する。この結果から、ファンデーション１の膜が、比較例のファンデーションＡに比べて、拭き取りがおよそ２倍困難であることが分かるだろう。このような拭きとりにくさは有益である。
【００４２】
耐水性を確認するために、１つの膜に、０．０６ガロン／分、３４℃、カードからの距離１５センチ、角度４５°の水流を３０秒間流した。この結果から、比較例のファンデーションＡがすぐに洗い流される一方、ファンデーション１のフィルムが優れた耐水性を示すことが分かるだろう。
【外国語明細書】
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2018109047000002.pdf
2018109047000003.pdf