(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリオキサゾリジンの特性の広い選択を可能にする非結晶性ポリオキサゾリジンを提供する。【解決手段】ａ）少なくとも２つのウレタン基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＵ及びｂ）少なくとも１つのカルボナート基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＣを含む組成物である。特に、ａ）少なくとも２つのウレタン基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＵの化学構造は、２つのオキサゾリジン環が、１５０〜４０００ｇ／モルの分子量のポリイソシアネートのウレタン化した化合物の両末端に結合したものであり、また、ｂ）少なくとも１つのカルボナート基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＣは、２つのオキサゾリジン環がカーボネート基を持つ化合物の両末端に結合した化合物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも２つのウレタン基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＵ及び
ｂ）少なくとも１つのカルボナート基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＣ
を含む組成物。
【請求項２】
ポリオキサゾリジンＰＯＵが以下の式（Ｉ）、特に式（Ｉａ）
【化１】
2018109181.tif 000018
［式中、
Ｒ１は、炭素数２〜５のアルキレン基、特にエチレン基であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別にＨあるいは任意選択で置換されている炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基又はアリール基であり、
Ｒ４は、１５０〜４０００ｇ／モル、特に１６０〜１０００  ｇ／モルの分子量のポリイソシアネートのｎ個のイソシアネート基の除去の後のｎ価残基であり、
ｎ＝２、３、４、５又は６である］
による構造を有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ４が
【化２】
2018109181.tif 000019
又はその対応するジイソシアネートのイソシアヌレート若しくはビウレット若しくはウレトジオンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｒ４が、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート及びｎ個のＮＣＯ基の除去後のそのイソシアヌレート又はビウレット又はウレトジオンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
ポリオキサゾリジンＰＯＣが以下の式（ＩＩ）、特に式（ＩＩａ）
【化３】
2018109181.tif 000020
［式中、
Ｒ５は、炭素数２〜５のアルキレン基、特にエチレン基であり、
Ｒ６及びＲ７は、個別にＨあるいは任意選択で置換されている炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐アルキル基又はアリール基であり、
ｍ＝１、２、３、４、５又は６、特に２であり、
Ｒ８は、以下の式（ＩＩＩ）
【化４】
2018109181.tif 000021
の置換基を特に有する１５〜１０００ｇ／モルの分子量のｍ価残基である］
による構造を有することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ポリオキサゾリジンＰＯＣが
【化５】
2018109181.tif 000022
［式中、Ｒ６及びＲ７は、個別にＨあるいは任意選択で置換されている炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基又はアリール基、好ましくはメチル、エチル若しくはイソプロピル基である］
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
ポリオキサゾリジンＰＵＣが以下の式（ＩＶ）又は（ＩＶ’）のビスオキサゾリジンであり、ポリオキサゾリジンＰＯＣが以下の式（Ｖ）
【化６】
2018109181.tif 000023
［式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立にＨ又は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基、特にメチル、エチル若しくはイソプロピル基、好ましくはイソプロピル基である］
のビスオキサゾリジンであることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
Ｒ２及びＲ６がＨであることを特徴とする、請求項２から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
少なくとも１種の二環式オキサゾリジンＢＣＯをさらに含むことを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
二環式オキサゾリジンＢＣＯが以下の式（ＶＩ）
【化７】
2018109181.tif 000024
［式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、個別に、炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基、又は炭素数が好ましくは６〜１２のアリール基若しくはシクロアルキル基であり、
Ｒ１３は、Ｈ又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、個別に、Ｈ又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基である］
による構造を有することを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
すべてのポリオキサゾリジンＰＯＣ及び任意選択で存在するすべての二環式オキサゾリジンＢＣＯ並びにすべてのポリオキサゾリジンＰＯＵの合計の量が、総組成物の重量に関して８０〜１００重量％、特に９０〜１００重量％、好ましくは９５〜１００重量％であることを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
すべてのポリオキサゾリジンＰＯＣの合計とすべてのポリオキサゾリジンＰＯＵの合計の重量比が５：９５〜９５：５、特に１０：９０〜４５：５５、好ましくは２５：７５〜３５：６５であることを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
ポリイソシアネート、特に少なくとも２つのＮＣＯ基を有するポリマーをさらに含むことを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
すべてのポリオキサゾリジンＰＯＣ及び二環式オキサゾリジンＢＣＯ並びにすべてのポリオキサゾリジンＰＯＵの合計の量が、総組成物の重量に関して５〜２０重量％、特に５〜１５重量％、好ましくは６〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
ポリイソシアネート用の非結晶性硬化剤としての、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、それぞれポリイソシアネート、ポリウレタン用オキサゾリジン硬化剤の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
オキサゾリジン、特にビスオキサゾリジンは、ポリウレタン用の硬化剤として周知である。硬化剤として特に有用なものは、例えば、ＵＳ５，７４７，６２７、ＵＳ５，１８９，１７６及びＧＢ１４６３９４４に開示されているウレタン基により連結されているビスオキサゾリジンである。
【０００３】
さらなる種類のオキサゾリジンは、カルボナート基により連結されているビスオキサゾリジンである。そのようなビスオキサゾリジンは、例えば、ＥＰ０４９９１８８Ａ１に開示されている。
【０００４】
さらなる種類のオキサゾリジンは、例えば、ＵＳ５，１２６，４２１、ＷＯ９６／０８３０８Ａ１、ＷＯ９９／０７７６２Ａ１及びＧＢ１２９２４５５に開示されている二環式オキサゾリジンである。
【０００５】
しかし、ポリオキサゾリジン全般、特にウレタン基を有するポリオキサゾリジンは、結晶化する傾向がある。これは、これらの化合物の貯蔵、輸送及び用途を考慮すると非常に不利である。この問題を解決するためのいくつかのアプローチが存在した。溶媒の使用は、機械的性質の低下及び溶媒（ＶＯＣ：揮発性有機化合物）の放出などの不都合が生ずる。ＵＳ５，１８９，１７６は、ヘキサメチレン基によりともに連結された２つのウレタン基を有し、オキサゾリジン環の酸素原子と窒素原子の間に位置する炭素に結合した炭素数５〜８炭化水素置換基を有する非結晶性ビスオキサゾリジンを提案している。しかし、この非常に狭い群の化合物は、ポリオキサゾリジンの適切な特性の選択において非常に限定的である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】ＵＳ５，７４７，６２７
【特許文献２】ＵＳ５，１８９，１７６
【特許文献３】ＧＢ１４６３９４４
【特許文献４】ＥＰ０４９９１８８Ａ１
【特許文献５】ＵＳ５，１２６，４２１
【特許文献６】ＷＯ９６／０８３０８Ａ１
【特許文献７】ＷＯ９９／０７７６２Ａ１
【特許文献８】ＧＢ１２９２４５５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明により解決すべき問題は、ポリオキサゾリジンの特性の広い選択を可能にする非結晶性ポリオキサゾリジンを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この問題は、請求項１の特徴による組成物により解決することができる。
【０００９】
さらに、これらのポリオキサゾリジンは、溶媒をベースとせず、したがって、生態学的且つ経済的に有利である。最も重要な利点は、広範囲の既存の結晶性ポリオキサゾリジンを改質して、本発明による非結晶性ポリオキサゾリジン組成物を得ることができることである。これにより、硬化特性を顧客の必要に合わせる可能性が見込まれる。
【００１０】
本発明のさらなる態様は、さらなる主要な請求項の対象である。好ましい実施形態は、従属請求項の対象である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、第１の態様において、
ａ）少なくとも２つのウレタン基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＵ及び
ｂ）少なくとも１つのカルボナート基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＣ
を含む組成物に関する。
【００１２】
ＰＯＵ、ＰＯＣ、ＢＣＯなどのような本文書におけるすべての太字表示は、情報提供のためにのみ用い、理解及び識別を助ける役割のみを果たす。
【００１３】
「ウレタン基」という用語は、本文書において以下の式(a)
【００１４】
【化１】
2018109181.tif 000002
【００１５】
の基を意味するものとする。
【００１６】
点線は、本文書において他の置換基への結合部位を示す。
【００１７】
「カルボナート基」という用語は、本文書において以下の式（ｂ）
【００１８】
【化２】
2018109181.tif 000003
【００１９】
の基を意味するものとする。
【００２０】
「室温」という用語は、本文書において２５℃の温度を意味するものとする。
【００２１】
「二環式ポリオキサゾリジン」という用語は、本文書において縮合している２つのオキサゾリジン環を有する化合物、言い換えれば、以下の式（ｃ）
【００２２】
【化３】
2018109181.tif 000004
【００２３】
の構造要素を含む化合物を意味するものとする。
【００２４】
「から本質的になる」という用語は、本文書において言及されている成分のほかには、他の成分が少量、すなわち、一般的に５重量％未満、特に１重量％未満しか存在しないことを意味するものとする。
【００２５】
「ポリウレタン」という用語は、イソシアネート基が残るか否かに無関係に、ポリイソシアネート及びポリオール及び／又はポリメルカプタン及び最終的に水の付加反応の任意の生成物を意味するものとする。特に、イソシアネート基のために湿気により硬化し得るいわゆるポリウレタンプレポリマーも、ＮＣＯ基が本質的に残っていない完全に硬化したポリマーと同様にポリウレタンとみなされる。
【００２６】
この組成物は、少なくとも２つのウレタン基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＵを含む。
【００２７】
好ましくは、少なくとも２つのウレタン基を有するポリオキサゾリジンＰＯＵは、以下の式（Ｉ）、特に式（Ｉａ）
【００２８】
【化４】
2018109181.tif 000005
【００２９】
［式中、
Ｒ１は、炭素数２〜５のアルキレン基、特にエチレン基であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別にＨあるいは任意選択で置換されている炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基又はアリール基であり、
Ｒ４は、１５０〜４０００ｇ／モル、特に１６０〜１０００  ｇ／モルの分子量のポリイソシアネートのｎ個のイソシアネート基の除去の後のｎ価残基であり、
ｎ＝２、３、４、５又は６である］
による構造を有する。
【００３０】
好ましくはｎは、２の値を表す。すなわち、ポリオキサゾリジンＰＯＵは、好ましくはビスオキサゾリジンである。
【００３１】
置換基Ｒ４は、好ましくは
【００３２】
【化５Ａ】
2018109181.tif 000006
【化５Ｂ】
2018109181.tif 000007
【００３３】
又はその対応するジイソシアネートのイソシアヌレート若しくはビウレット若しくはウレトジオンからなる群から選択される。
【００３４】
対応するジイソシアネートのイソシアヌレート又はビウレット又はウレトジオンに由来するそれらの置換基Ｒ４は、特に以下の構造式
【００３５】
【化６】
2018109181.tif 000008
【００３６】
の１つを有する。
【００３７】
これらの式において、Ｒａは、２つのＮＣＯ基の除去の後の対応するジイソシアネートを表す。
【００３８】
より好ましい置換基Ｒ４は、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート及びｎ個のＮＣＯ基の除去後のそのイソシアヌレート又はビウレット又はウレトジオンからなる群から選択される。
【００３９】
少なくとも２つのウレタン基を有するポリオキサゾリジンＰＯＵは、好ましくはポリイソシアネート、特に式（ＩＡ）のポリイソシアネートと、ヒドロキシル基を有する置換基を有するオキサゾリジン、特に式（ＩＢ）の、好ましくは式（ＩＢ−１）のオキサゾリジンとの反応により調製される。
【００４０】
【化７】
2018109181.tif 000009
【００４１】
ヒドロキシル基を有する置換基を有するオキサゾリジンは、好ましくは、Ｎ−ヒドロアルキルエタノールアミン、特にジエタノールアミンと、それぞれ対応するケトンＲ２ＣＯＲ３、好ましくは対応するアルデヒドＨＣＯＲ３との縮合反応により製造される。
【００４２】
式（ＩＡ）の適切なポリイソシアネートは、特に１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート及びリシンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン１，３−及び１，４−ジイソシアネート並びにこれらの異性体の所望の混合物、１−メチル−２，４−及び−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン並びにこれらの異性体（ＨＴＤＩ又はＨ６ＴＤＩ）の所望の混合物、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、ペルヒドロ−２，４’−及び−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ又はＨ１２ＭＤＩ）、１，４−ジイソシアナト−２，２，６−トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＩ）、１，３−及び１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ−及びｐ−キシリレンジイソシアネート（ｍ−及びｐ−ＸＤＩ）、ｍ−及びｐ−テトラメチル−１，３−及び−１，４−キシリレンジイソシアネート（ｍ−及びｐ−ＴＭＸＤＩ）、ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ナフタレン、２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，３−及び１，４−フェニレンジイソシアネート、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジイソシアナトベンゼン、ナフタレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、ジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）、前述のイソシアネートのオリゴマー及びポリマー、並びに前述のイソシアネートの所望の混合物である。単量体ジイソシアネート、特にＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩ及びＩＰＤＩが優先される。
【００４３】
直前に言及したポリイソシアネートのイソシアヌレート又はビウレット又はウレトジオンもまた、式（ＩＡ）のポリイソシアネートとして適する。
【００４４】
前述のポリイソシアネートとポリオール及び／又はポリアミンの反応生成物であるイソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーもまた、式（ＩＡ）のポリイソシアネートとして適する。
【００４５】
式（ＩＡ）のポリイソシアネートとして特に好ましいものは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートからなる群から選択される。
【００４６】
より好ましいポリイソシアネートは、ジイソシアネートであり、最も好ましいものは、ＨＤＩ及びＴＤＩである。
【００４７】
最も好ましいものは、以下の式（ＩＶ）又は（ＩＶ’）
【００４８】
【化８】
2018109181.tif 000010
【００４９】
のビスオキサゾリジンであるポリオキサゾリジンＰＵＣである。Ｒ２及びＲ３は、上で既に定義されている。Ｒ２は、最も好ましくはＨを表す。
【００５０】
少なくとも２つのウレタン基を有する上述のポリオキサゾリジンＰＯＵは、一般的に室温で液体であり、低温での貯蔵時に結晶化する傾向がある。一般的に結晶化は、４℃の温度で１週間以内に起こる。種結晶は、この結晶化過程を促進することが知られている。
【００５１】
該組成物は、少なくとも１つのカルボナート基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＣを含む。
【００５２】
好ましくは少なくとも１つのカルボナート基を有するポリオキサゾリジンＰＯＣは、以下の式（ＩＩ）、特に式（ＩＩａ）
【００５３】
【化９】
2018109181.tif 000011
【００５４】
［式中、
Ｒ５は、炭素数２〜５のアルキレン基、特にエチレン基であり、
Ｒ６及びＲ７は、個別にＨあるいは任意選択で置換されている炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐アルキル基又はアリール基であり、
ｍ＝１、２、３、４、５又は６であり、
Ｒ８は、以下の式（ＩＩＩ）
【００５５】
【化１０】
2018109181.tif 000012
【００５６】
の置換基を特に有する１５〜１０００ｇ／モルの分子量のｍ価残基である］による構造を有する。
【００５７】
好ましくはｍは、２の値を表す。すなわち、ポリオキサゾリジンＰＯＣは、好ましくはビスオキサゾリジンである。
【００５８】
ポリオキサゾリジンＰＯＣは、好ましくは、有機カーボネート、最終的にポリオール、特に式（ＩＩＡ）のポリオール、ヒドロキシル基を有する置換基を有するオキサゾリジン、特に式（ＩＩＢ）の、好ましくは式（ＩＩＢ−１）のオキサゾリジンの反応により調製される。
【００５９】
【化１１】
2018109181.tif 000013
【００６０】
この反応及び生成されるその生成物の詳細は、全開示が参照により本明細書に組み込まれている、ＥＰ  ０４９９１８８Ａ１に記載されている。
【００６１】
式（ＩＩＡ）のポリオールとして特に適するものは、１，２−エタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール（＝２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール）、ジペンタエリスリトール（＝３−（３−ヒドロキシ−２，２−ビスヒドロキシメチルプロポキシ）−２，２−ビスヒドロキシメチルプロパン−１−オール）、グリセロール（＝１，２，３−プロパントリオール）、トリメチロールプロパン（＝２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール）、トリメチロールエタン（＝２−（ヒドロキシメチル）−２−メチル−１，３−プロパンジオール）、ジ（トリメチロールプロパン）（＝３−（２，２−ビス（ヒドロキシメチル）ブトキシ）−２−エチル−２−ヒドロキシメチルプロパン−１−オール）、ジ（トリメチロールエタン）（＝３−（３−ヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロポキシ）−２−ヒドロキシメチル−２−メチルプロパン−１−オール）、ジグリセリン（＝ビス（２，３−ジヒドロキシ−プロピル）エーテル；シクロヘキサン−１，２−ジイルジメタノール、シクロヘキサン−１，３−ジイルジメタノール、シクロヘキサン−１，４−ジイルジメタノール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−１，３，５−トリアジナン−２，４，６−トリオン、２，２’，２”−ニトリロトリエタノール；  （ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール及び（ポリ）ブチレングリコール（＝ポリ（オキシ−１，４−ブタンジイル）−α−ヒドロ−ω−ヒドロキシル）からなる群のポリオールである。
【００６２】
ヒドロキシル基を有する置換基を有するオキサゾリジンは、好ましくは、Ｎ−ヒドロキシアルキルエタノールアミン、特にジエタノールアミンと、それぞれ対応するケトンＲ６ＣＯＲ７、好ましくは対応するアルデヒドＨＣＯＲ７との縮合反応により製造される。
【００６３】
好ましいポリオキサゾリジンＰＯＣは、
【００６４】
【化１２】
2018109181.tif 000014
【００６５】
［式中、Ｒ６及びＲ７は、個別にＨあるいは任意選択で置換されている炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基又はアリール基、好ましくはメチル、エチル若しくはイソプロピル基である］
からなる群から選択されるものである。
【００６６】
本発明の組成物は、
ａ）少なくとも２つのウレタン基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＵ及び
ｂ）少なくとも１つのカルボナート基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＣ
を含む。
【００６７】
好ましくは該組成物は、以下の式（ＩＶ）又は（ＩＶ’）のビスオキサゾリジンであるポリオキサゾリジンＰＵＣ及び以下の式（Ｖ）のビスオキサゾリジンであるポリオキサゾリジンＰＯＣを含むか又はそれらからなる。
【００６８】
【化１３】
2018109181.tif 000015
【００６９】
［式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立にＨ又は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基、特にメチル、エチル若しくはイソプロピル基、好ましくはイソプロピル基である］。
好ましくはＲ２及びＲ６はＨである。
【００７０】
本発明の１つの実施形態において、組成物は、少なくとも１種の二環式オキサゾリジンＢＣＯをさらに含む。好ましい二環式オキサゾリジンＢＣＯは、以下の式（ＶＩ）
【００７１】
【化１４】
2018109181.tif 000016
【００７２】
［式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、個別に、炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基、又は炭素数が好ましくは６〜１２のアリール基若しくはシクロアルキル基であり、
Ｒ１３は、Ｈ又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、個別に、Ｈ又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基である］
による構造を有するものである。好ましくは、Ｒ９及びＲ１１はＨである。
【００７３】
そのような二環式オキサゾリジンＢＣＯを調製する方法は公知である。調製の方法の詳細及び生成される生成物の詳細は、全開示が参照により本明細書に組み込まれている、ＵＳ５，１２６，４２１及びＷＯ９６／０８３０８Ａ１に特に記載されている。
【００７４】
二環式オキサゾリジンＢＣＯとして特に好ましいものは、Ａｎｇｕｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｂｕｆｆａｌｏ  Ｇｒｏｖｅ、ＵＳＡ）により商品名ＺＯＬＤＩＮＥ（登録商標）  ＲＤ−２０のもとに商品化された化合物１−アザ−３，７−ジオキソ−２，８−ジイソプロピル−５−エチルビシクロ［３，３，０］オクタンであり、したがって、Ｒ９、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７がすべてＨであり、Ｒ１０及びＲ１２がイソプロピル基であり、Ｒ１３がエチル基である式（ＶＩ）の構造を有する。
【００７５】
好ましくは、すべてのポリオキサゾリジンＰＯＣ及び任意選択で存在するすべての二環式オキサゾリジンＢＣＯ並びにすべてのポリオキサゾリジンＰＯＵの合計の量は、総組成物の重量に関して８０〜１００重量％、特に９０〜１００重量％、好ましくは９５〜１００重量％である。
【００７６】
すべてのポリオキサゾリジンＰＯＣの合計とすべてのポリオキサゾリジンＰＯＵの合計の重量比が５：９５〜９５：５、特に１０：９０〜４５：５５、好ましくは２５：７５〜３５：６５であることが好ましい。
【００７７】
第１の好ましい実施形態において、組成物は、ポリイソシアネート又はポリウレタンに添加するのに適する硬化剤として用いる。この実施形態において、組成物がポリオキサゾリジンＰＯＣ、ポリオキサゾリジンＰＯＵ及び任意選択で二環式オキサゾリジンＢＣＯから本質的になる、好ましくはそれらのみからなることが好ましい。特に、組成物は、溶媒を成分として有さない。そのような硬化剤組成物は、室温で液体であり、ポリオキサゾリジンＰＯＵと比較して結晶化する傾向が明らかに低い。これらの組成物は、著しくより良好な貯蔵及び輸送特性を有し、それほど費用がかからない貯蔵装置又は適用装置を必要とし、したがって、非常に有利である。
【００７８】
前記組成物は、特に、それ自体は用いたときに結晶化する傾向がある商業的に公知のポリオキサゾリジンＰＯＵも用いることにより、硬化特性を顧客の必要に合わせることができる広範囲の非結晶性硬化剤を今や提供することができるという点で既存のポリオキサゾリジンと比べて非常に有利である。
【００７９】
したがって、本発明のさらなる態様は、ポリイソシアネート用の非結晶性硬化剤としての前述の組成物の使用に関する。
【００８０】
さらなる好ましい実施形態において、前述の組成物は、ポリイソシアネート、特に少なくとも２つのＮＣＯ基を有するポリマーをさらに含む。言い換えれば、組成物のこの実施形態は、ポリイソシアネート又はポリウレタン組成物に添加された、第１の実施形態による組成物に対応する。
【００８１】
この実施形態において、すべてのポリオキサゾリジンＰＯＣ及び二環式オキサゾリジンＢＣＯ並びにすべてのポリオキサゾリジンＰＯＵの合計の量は、総組成物の重量に関して５〜２０重量％、特に５〜１５重量％、好ましくは６〜１０重量％である。
【００８２】
この実施形態のための追加のポリイソシアネートとして、少なくとも２つのウレタン基を有するポリオキサゾリジンＰＯＵの製造に関して前述したそれらのポリイソシアネートを用いることができる。
【００８３】
さらに、イソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーを追加のポリイソシアネートとして用いることができる。これらのポリウレタンプレポリマーは、好ましくは上述のポリイソシアネート及びポリオールから調製する。
【００８４】
ポリウレタンプレポリマーの調製に特に適するポリオールは、以下のとおりである：
−  ２個以上の活性水素原子を有する開始剤分子、例えば、水、アンモニア又は複数のＯＨ若しくはＮＨ基を有する化合物の助けを借りて重合される可能性がある、エチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−若しくは２，３−ブチレンオキシド、オキセタン、テトラヒドロフラン又はそれらの混合物の重合生成物である、ポリオキシアルキレンポリオール又はオリゴエテロールとしても公知であるポリエーテルポリオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール、異性体ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、アニリン、並びに前記化合物の混合物。例えば、複金属シアン化物錯体触媒（ＤＭＣ触媒）を用いて調製された低い不飽和度（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８４９−６９に従って測定し、ポリオール１ｇ当たりミリ当量の不飽和（ｍｅｑ／ｇ）で報告する）を有するポリオキシアルキレンポリオール、又は例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ若しくはアルカリ金属アルコキシドなどのアニオン触媒の助けを借りて調製されたより高い不飽和度を有するポリオキシアルキレンポリオールを用いることが可能である。
【００８５】
特に適するものは、ポリオキシエチレンポリオール及びポリオキシプロピレンポリオール、特にポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシエチレントリオール及びポリオキシプロピレントリオールである。
【００８６】
特に適するものは、０．０２ｍｅｑ／ｇより低い不飽和度を有し、１０００〜３００００ｇ／モルの範囲の分子量を有するポリオキシアルキレンジオール又はポリオキシアルキレントリオール、さらにまた４００〜８０００ｇ／モルの分子量を有するポリオキシエチレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレンジオール及びポリオキシプロピレントリオールである。「分子量」又は「分子質量」は、本文書において分子量平均値Ｍｎを意味すると常に理解される。
【００８７】
同様に特に適するものは、いわゆるエチレンオキシド末端（「ＥＯエンドキャップ」、エチレンオキシドエンドキャップ）ポリオキシプロピレンポリオールである。後者は、例えば、純ポリオキシプロピレンポリオール、特にポリオキシプロピレンジオール及び−トリオールをポリプロポキシル化反応の完了時にエチレンオキシドを用いてさらにアルコキシル化することにより得られ、結果として第一級ヒドロキシル基を有する特定のポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオールである。この場合、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンジオール及びポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオールが優先される。
−  スチレン−アクリロニトリル−又はアクリロニトリル−メチルメタクリレート−グラフトポリエーテルポリオール。
−  例えば、二〜三価アルコール、例えば、１，２−エタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン又は前述のアルコールの混合物から、有機ジカルボン酸又は無水物又はそのエステル、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びヘキサヒドロフタル酸又は前述の酸の混合物を用いて調製されたオリゴエステロールとしても知られているｐｏｌＣｔｅｒｐｏｌｙｏｌ、さらにまたラクトン、例えば、ε−カプロラクトンから生成したｐｏｌＣｔｅｒｐｏｌｙｏｌ。
−  例えば、上述のアルコール（ポリエステルポリオールを生成するために用いる）とジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート又はホスゲンとの反応により得られるポリカーボネートポリオール。
−  ポリアクリレート−及びポリメタクリレートポリオール。
−  ポリヒドロキシ官能性脂肪及び油、例えば、天然脂肪及び油、特にヒマシ油；又は天然脂肪及び油の化学修飾により得られるポリオール（オレオケミカルポリオールとして公知）、例えば不飽和油のエポキシ化及びその後のカルボン酸若しくはアルコールによる開環により得られるエポキシｐｏｌＣｔｅｒ若しくはエポキシポリエーテル、又は不飽和油のヒドロホルミル化及び水素化により得られるポリオール；又はアルコール分解若しくはオゾン分解などの分解過程及びそれにより得られた分解生成物若しくはその誘導体の例えばエステル交換若しくは二量化によるその後の化学的連結により天然脂肪及び油から得られるポリオール。天然脂肪及び油の適切な分解生成物は、特に脂肪酸及び脂肪アルコール、さらにまた例えば、ヒドロキシ脂肪酸エステルへのヒドロホルミル化及び水素化により誘導体化することができる、脂肪酸エステル、特にメチルエステル（ＦＡＭＥ）である。
−  オリゴヒドロカルボノールとしても公知のポリ炭化水素ポリオール、例えば、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓにより製造されたようなポリヒドロキシ官能性エチレン−プロピレン、エチレン−ブチレン若しくはエチレン−プロピレン−ジエンコポリマー、又は１，３−ブタジエンなどのジエン若しくはジエン混合物とスチレン、アクリロニトリル若しくはイソブチレンなどのビニルモノマーとのポリヒドロキシ官能性コポリマー、又は例えば、１，３−ブタジエンとアリルアルコールの共重合により調製され、水素化することもできるポリヒドロキシ官能性ポリブタジエンポリオール。
−  例えば、エポキシド又はアミノアルコール及びカルボキシル末端アクリロニトリル／ブタジエンコポリマーから調製することができる、ポリヒドロキシ官能性アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー（ＮｏｖｅｏｎからＨｙｐｒｏ（登録商標）ＣＴＢＮ（以前はＨｙｃａｒ（登録商標）ＣＴＢＮ）の名称のもとに市販されている）。
【００８８】
前述のこれらのポリオールは、好ましくは２５０〜３００００ｇ／モル、特に１０００〜３００００ｇ／モルの平均分子量を有し、好ましくは１．６〜３の範囲の平均ＯＨ官能性を有する。
【００８９】
特に適するポリオールは、ｐｏｌＣｔｅｒｐｏｌｙｏｌ及びポリエーテルポリオール、特にポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール及びポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオール、好ましくはポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンジオール及びポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオールである。
【００９０】
前述のこれらのポリオールに加えて、少量の低分子量二価又は多価アルコール、例えば、１，２−エタンジオール、１，２−及び１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール、異性体ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、１，３−及び１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、二量体脂肪アルコール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール又はマンニトールなどの糖アルコール、ショ糖などの糖、他の高級多価アルコール、前述の二価及び多価アルコールの低分子量アルコキシル化生成物、並びに前述のアルコールの混合物を、ポリウレタンプレポリマーの調製にさらに用いることができる。
【００９１】
これらの組成物は、充填剤、付着促進剤、安定剤、チキソトロープ剤、硬化触媒及びポリウレタン組成物の技術分野の技術者に公知である他の添加剤などの他の成分をさらに含んでいてよい。
【００９２】
充填剤は、未硬化組成物のレオロジー特性と硬化組成物の機械的性質及び表面特性の両方に影響を及ぼす。適切な充填剤は、無機及び有機充填剤、例えば、脂肪酸、特にステアリン酸塩で任意選択で被覆されている天然、粉砕又は沈澱炭酸カルシウム、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４、バライト又は重晶石としても公知）、焼成カオリン、石英粉、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、シリカ、特に、熱分解法による高分散度シリカ、カーボンブラック、特に工業的に製造されたカーボンブラック、ＰＶＣ粉末又は中空球である。好ましい充填剤は、硫酸バリウム及び炭酸カルシウム、カーボンブラック並びに難燃性充填剤、例えば、水酸化物又は水和物、特にアルミニウムの水酸化物又は水和物、好ましくは水酸化アルミニウムである。
【００９３】
これらの組成物は、非常に速やかに硬化し、特に、ポリオキサゾリジンＰＵＣ及びポリオキサゾリジンＰＯＣの構造の選択により硬化挙動を容易に変化させることができる点で利点を有する。
【００９４】
該組成物は、広範囲の用途に、特にコーティング、接着剤、封止材として、床張り材又は成形品用組成物として用いることができる。
【００９５】
これらの組成物は、修理、土木工学及び物品の工業的製造の分野に、特に自動車などの輸送手段の製造に用いるのに特に適している。
【実施例】
【００９６】
以下の実施例は、上述の本発明を例示する役割を果たす。
【００９７】
２−（２−イソプロピルオキサゾリジン−３−イル）エタノール（ｉ−Ｐｒ−ＯＥ）の合成
１４９５．０７ｇ（１４．２モル）のジエタノールアミン及び４００ｇの軽質石油ナフサ溶媒を、撹拌機及び還流冷却器を装着した５リットル反応フラスコに加えた。加熱マントルを用いて混合物を４０℃に加熱し、反応温度を６０℃以下に維持しながら、１１０４．９ｇ（１５．３モル）のイソブチルアルデヒドを１時間にわたり徐々に加えた。イソブチルアルデヒドのすべてが添加された時点で、ディーン−スターク装置を反応容器に加え、混合物を８５℃に加熱した。２５４．３ｇの水が留去されるまで、反応を８０〜８５℃に維持した。次に反応温度を１２５℃に上昇させ、溶媒及び過剰のイソブチルアルデヒドを減圧下（約０．８バール）で留去した。
【００９８】
得られた２−（２−イソプロピルオキサゾリジン−３−イル）エタノール（ｉ−Ｐｒ−ＯＥ）は、９７．１％の純度（ＧＣにより測定）を有する黄色油とした単離した。
【００９９】
ポリオキサゾリジンＰＯＵ−１の合成
９９４．６ｇ（６．３モル）の２−（２−イソプロピルオキサゾリジン−３−イル）エタノール（ｉ−Ｐｒ−ＯＥ）及び０．１２ｇのＤＢＴＤＬ触媒を１リットル反応容器に加えた。３３５．５ｇ（１．９モル）のトルエンジイソシアネート（Ｄｅｓｍｏｐｈｅｎ  Ｔ８０）（２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネートの８０：２０混合物）を２時間にわたって滴加した。緩やかな加熱を用いて反応混合物を９０〜１００℃に１．５〜２時間保持した。反応の終了は、ＩＲ分析及び２２７５ｃｍ−１におけるＮＣＯピークの消失により判断した。最終ビスオキサゾリジン生成物ＰＯＵ−１は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄにより２０℃で測定した粘度が２１．４Ｐａ・ｓ（２１４Ｐ）の粘稠な浅黄色液体として単離した。
【０１００】
ポリオキサゾリジンＰＯＣ−１の合成
１０８１．９８ｇ（６．８モル）の２−（２−イソプロピルオキサゾリジン−３−イル）エタノール（ｉ−Ｐｒ−ＯＥ）、９１２．９ｇ（１０．１モル）の炭酸ジメチル及び５．１２ｇのカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドを還流冷却器を装着した２リットル反応フラスコに加え、８０℃に加熱した。エステル交換を窒素中で８０〜１００℃で６時間実施し、その後、バッチを還流に設定し、８０〜１３０℃でメタノールを除去した。１１２．３ｇのメタノールを収集した。収集された過剰な質量は、過剰の炭酸ジメチルに起因していた。最終ビスオキサゾリジン生成物ＰＯＣ−１は、４８．２ｍＰａ・ｓ  （４８．２ｃＰ）の粘度（用いた方法については、前記のＰＯＵ−１の合成を参照）を有し、７７％の純度（ＧＣにより測定）を有する自由流動性黄色液体として単離した。
【０１０１】
ポリオキサゾリジンＰＯＵ−２の合成
６６８．８ｇ（４．２モル）の２−（２−イソプロピルオキサゾリジン−３−イル）エタノール（ｉ−Ｐｒ−ＯＥ）及び０．０８ｇのＤＢＴＤＬ触媒を１リットル反応容器に加えた。反応温度を１００℃以下に維持しながら、３３１．１ｇ（２．０モル）のヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）を１．５時間にわたり滴加した。次に、緩やかな加熱を用いて反応混合物を９０〜１００℃に２時間保持した。反応の終了は、ＩＲ分析及び２２７５ｃｍ−１におけるＮＣＯピークの消失により判断した。最終ビスオキサゾリジン生成物ＰＯＵ−２は、１５．４Ｐａ・ｓ（１５４Ｐ）の粘度（用いた方法は上のＰＯＵ−１の合成を参照）を有する粘稠な黄色液体として単離した。
【０１０２】
貯蔵安定性試験
ポリオキサゾリジンそれぞれの混合物（窒素中混合容器中でＴａｂｌｅ  １（表１）に示した混合比で２つのポリオキサゾリジンを６０℃で３０分混合することにより調製した）をそれらの貯蔵安定性を考慮して、それぞれそれらの結晶化する傾向について試験した。
【０１０３】
このために、比較例（Ｒｅｆ．１、Ｒｅｆ．２及びＲｅｆ．３）並びに実施例（１、２、３及び４）を個別に４℃及び−１２．５℃の密封容器中に貯蔵する。試料が結晶化したか否かを判断するために試料を定期的にチェックした。Ｔａｂｌｅ  １（表１）に試料が結晶化した（「Ｃ」）又は結晶化しなかった（「ＮＣ」）又は部分的に結晶化した（「ＰＣ」）かどうかを示した。
【０１０４】
さらなる一連の実験において、ＰＯＵ−２の少数の結晶を種結晶として各種試料のそれぞれに最初に加え、結晶化挙動を同様にしてチェックした。
【０１０５】
【表１】
2018109181.tif 000017
【０１０６】
Ｔａｂｌｅ  １（表１）の結果から、実施例１、２及び３は少なくとも２つのウレタン基のみを有するポリオキサゾリジン（Ｒｅｆ．１及びＲｅｆ．２）と比較してはるかに良好な貯蔵安定性を有することがわかる。
【手続補正書】
【提出日】平成30年3月2日(2018.3.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
この問題は、下記の態様１の特徴による組成物により解決することができる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明のさらなる態様は、さらなる主要な態様の対象である。好ましい実施形態は、従属的態様の対象である。
本発明の態様としては以下を挙げることができる：
《態様１》
ａ）少なくとも２つのウレタン基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＵ及び
ｂ）少なくとも１つのカルボナート基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＣ
を含む組成物。
《態様２》
ポリオキサゾリジンＰＯＵが以下の式（Ｉ）、特に式（Ｉａ）
【化１】
2018109181.tif 000025
［式中、
Ｒ１は、炭素数２〜５のアルキレン基、特にエチレン基であり、
Ｒ２及びＲ３は、個別にＨあるいは任意選択で置換されている炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基又はアリール基であり、
Ｒ４は、１５０〜４０００ｇ／モル、特に１６０〜１０００  ｇ／モルの分子量のポリイソシアネートのｎ個のイソシアネート基の除去の後のｎ価残基であり、
ｎ＝２、３、４、５又は６である］
による構造を有することを特徴とする、態様１に記載の組成物。
《態様３》
Ｒ４が
【化２】
2018109181.tif 000026
又はその対応するジイソシアネートのイソシアヌレート若しくはビウレット若しくはウレトジオンからなる群から選択されることを特徴とする、態様２に記載の組成物。
《態様４》
Ｒ４が、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート及びｎ個のＮＣＯ基の除去後のそのイソシアヌレート又はビウレット又はウレトジオンからなる群から選択されることを特徴とする、態様２又は３に記載の組成物。
《態様５》
ポリオキサゾリジンＰＯＣが以下の式（ＩＩ）、特に式（ＩＩａ）
【化３】
2018109181.tif 000027
［式中、
Ｒ５は、炭素数２〜５のアルキレン基、特にエチレン基であり、
Ｒ６及びＲ７は、個別にＨあるいは任意選択で置換されている炭素数１〜６の直鎖若しくは分岐アルキル基又はアリール基であり、
ｍ＝１、２、３、４、５又は６、特に２であり、
Ｒ８は、以下の式（ＩＩＩ）
【化４】
2018109181.tif 000028
の置換基を特に有する１５〜１０００ｇ／モルの分子量のｍ価残基である］
による構造を有することを特徴とする、態様１から４のいずれか一項に記載の組成物。
《態様６》
ポリオキサゾリジンＰＯＣが
【化５】
2018109181.tif 000029
［式中、Ｒ６及びＲ７は、個別にＨあるいは任意選択で置換されている炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基又はアリール基、好ましくはメチル、エチル若しくはイソプロピル基である］
からなる群から選択されることを特徴とする、態様１から５のいずれか一項に記載の組成物。
《態様７》
ポリオキサゾリジンＰＵＣが以下の式（ＩＶ）又は（ＩＶ’）のビスオキサゾリジンであり、ポリオキサゾリジンＰＯＣが以下の式（Ｖ）
【化６】
2018109181.tif 000030
［式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立にＨ又は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基、特にメチル、エチル若しくはイソプロピル基、好ましくはイソプロピル基である］
のビスオキサゾリジンであることを特徴とする、態様１から６のいずれか一項に記載の組成物。
《態様８》
Ｒ２及びＲ６がＨであることを特徴とする、態様２から７のいずれか一項に記載の組成物。
《態様９》
少なくとも１種の二環式オキサゾリジンＢＣＯをさらに含むことを特徴とする、態様１から８のいずれか一項に記載の組成物。
《態様１０》
二環式オキサゾリジンＢＣＯが以下の式（ＶＩ）
【化７】
2018109181.tif 000031
［式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、個別に、炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基、又は炭素数が好ましくは６〜１２のアリール基若しくはシクロアルキル基であり、
Ｒ１３は、Ｈ又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、個別に、Ｈ又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐アルキル基、又は炭素数が好ましくは１〜８の直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基である］
による構造を有することを特徴とする、態様９に記載の組成物。
《態様１１》
すべてのポリオキサゾリジンＰＯＣ及び任意選択で存在するすべての二環式オキサゾリジンＢＣＯ並びにすべてのポリオキサゾリジンＰＯＵの合計の量が、総組成物の重量に関して８０〜１００重量％、特に９０〜１００重量％、好ましくは９５〜１００重量％であることを特徴とする、態様１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
《態様１２》
すべてのポリオキサゾリジンＰＯＣの合計とすべてのポリオキサゾリジンＰＯＵの合計の重量比が５：９５〜９５：５、特に１０：９０〜４５：５５、好ましくは２５：７５〜３５：６５であることを特徴とする、態様１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
《態様１３》
ポリイソシアネート、特に少なくとも２つのＮＣＯ基を有するポリマーをさらに含むことを特徴とする、態様１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
《態様１４》
すべてのポリオキサゾリジンＰＯＣ及び二環式オキサゾリジンＢＣＯ並びにすべてのポリオキサゾリジンＰＯＵの合計の量が、総組成物の重量に関して５〜２０重量％、特に５〜１５重量％、好ましくは６〜１０重量％であることを特徴とする、態様１３に記載の組成物。
《態様１５》
ポリイソシアネート用の非結晶性硬化剤としての、態様１から１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも２つのウレタン基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＵ及び
ｂ）少なくとも１つのカルボナート基を有する少なくとも１種のポリオキサゾリジンＰＯＣ
を含み、
ポリオキサゾリジンＰＯＵが、以下の式（Ｉａ）による構造を有し：
【化１】
2018109181.tif 000032
［式中、
Ｒ１は、炭素数２〜５のアルキレン基、
Ｒ２及びＲ３は、個別にＨあるいは任意選択で置換されている炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基又はアリール基であり、
Ｒ４は、１５０〜４０００ｇ／モルの分子量のポリイソシアネートの２個のイソシアネート基の除去の後の２価残基であり］；
ポリオキサゾリジンＰＯＣが、以下の式（ＩＩａ）による構造を有し：
【化２】
2018109181.tif 000033
［式中、
Ｒ５は、炭素数２〜５のアルキレン基
Ｒ６及びＲ７は、個別にＨあるいは任意選択で置換されている炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基又はアリール基である］；かつ
すべてのポリオキサゾリジンＰＯＣの合計とすべてのポリオキサゾリジンＰＯＵの合計の重量比が５：９５〜４５：５５である、組成物。
【請求項２】
Ｒ４が、以下のジイソシアネート残基、又はその対応するジイソシアネートのイソシアヌレート若しくはビウレット若しくはウレトジオンのイソシアネート残基からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物：
【化３】
2018109181.tif 000034
【請求項３】
Ｒ４が、次のジイソシアネート残基、又はその対応するジイソシアネートのイソシアヌレート若しくはビウレット若しくはウレトジオンのイソシアネート残基からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物：１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、２，４−トルエンジイソシアネート、及び２，６−トルエンジイソシアネート。
【請求項４】
ポリオキサゾリジンＰＯＣが、以下からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物：
【化４】
2018109181.tif 000035
［式中、Ｒ６及びＲ７は、個別にＨあるいは任意選択で置換されている炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基又はアリール基である］。
【請求項５】
ポリオキサゾリジンＰＯＵが、以下の式（ＩＶ）又は（ＩＶ’）のビスオキサゾリジンであり、ポリオキサゾリジンＰＯＣが以下の式（Ｖ）のビスオキサゾリジンであることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物：
【化５】
2018109181.tif 000036
［式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立にＨ又は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐アルキル基である］。
【請求項６】
Ｒ２及びＲ６がＨであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも１種の二環式オキサゾリジンＢＣＯをさらに含むことを特徴とする、請求項１〜６からのいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
二環式オキサゾリジンＢＣＯが、以下の式（ＶＩ）による構造を有することを特徴とする、請求項７に記載の組成物：
【化６】
2018109181.tif 000037
［式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、個別に、直鎖若しくは分岐アルキル基、又は直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基、又はアリール基若しくはシクロアルキル基であり、
Ｒ１３は、Ｈ又は直鎖若しくは分岐アルキル基、又は直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ１７は、個別に、Ｈ又は直鎖若しくは分岐アルキル基、又は直鎖若しくは分岐ヒドロキシアルキル基である］。
【請求項９】
すべてのポリオキサゾリジンＰＯＣ及び任意選択で存在するすべての二環式オキサゾリジンＢＣＯ並びにすべてのポリオキサゾリジンＰＯＵの合計の量が、総組成物の重量に関して８０〜１００重量％であることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリイソシアネートをさらに含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
すべてのポリオキサゾリジンＰＯＣ及び二環式オキサゾリジンＢＣＯ並びにすべてのポリオキサゾリジンＰＯＵの合計の量が、総組成物の重量に関して５〜２０重量％であることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
すべてのポリオキサゾリジンＰＯＣの合計とすべてのポリオキサゾリジンＰＯＵの合計の重量比が２５：７５〜３５：６５であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
ポリイソシアネート用の非結晶性硬化剤としての、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【外国語明細書】
2018109181000001.pdf