(57)【要約】【課題】毛髪色素形成に関与する細胞に作用して毛髪色素の生成を促し、白髪を防止・改善することができる毛髪色素増強剤を提供する。【解決手段】有効成分として、マメ亜科ムクナ属植物の植物エキスと、カルシウム塩を含むミネラル類とを含み、前記カルシウム塩の含有量が５０ｐｐｍ以上であり、かつ前記ミネラル類の総含量が０．３質量％以上である毛髪色素増強剤である。この毛髪色素増強剤は、糖類、アミノ酸類、ビタミン類、補酵素類からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。また、サポニン類の少なくとも１種を含むことが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効成分として、マメ亜科ムクナ属植物の植物エキスと、カルシウム塩を含むミネラル類とを含み、前記カルシウム塩の含有量が５０ｐｐｍ以上であり、かつ前記ミネラル類の総含量が０．３質量％以上であることを特徴とする毛髪色素増強剤。
【請求項２】
糖類、アミノ酸類、ビタミン類、及び補酵素類からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする、請求項１に記載の毛髪色素増強剤。
【請求項３】
サポニン類の少なくとも１種を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の毛髪色素増強剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪色素形成に関与する細胞を活性化して毛髪色素の形成を促進する毛髪色素増強剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、老化（加齢）に伴う白髪化に対し、髪を黒髪へと変化させる方法として、染毛が主として行われてきた。ところが近年においては、白髪化は、頭皮の毛包中の毛髪色素細胞が老化やストレスにより機能が低下することで起こることが分かってきた。そして、白髪化については、毛髪色素細胞におけるメラニン産生を促進させる成分が見出され、そのような成分を用いた白髪防止用組成物が提案されている（特許文献１〜５参照）。
【０００３】
例えば、特許文献１には、オタネニンジン、田七人参、タンジン、ユッカ、ビワ、およびキンギンカ等から選ばれる１種又は２種以上の植物抽出物を主成分とするメラニン産生促進剤及びそのメラニン産生促進剤からなる白髪改善剤が記載されている。
また、特許文献２には、植物抽出物を有効成分として含んでなるチロシナーゼ活性促進用組成物ないしは白髪防止用組成物であって、その有効成分が、アキノタムラソウ属（Salvia）、ハナスゲ属（Anemarrhena）及びサツマイモ属（Ipomoea）からなる群より選ばれる属に属する植物由来の抽出物の少なくとも１種からなる組成物が記載されている。
また、特許文献３には、６−ベンジルアミノプリン及び該物質を含むナンバンゲ抽出物が、白髪防止用外用剤の有効成分として有用である旨記載されている。
また、特許文献４には、ステルビン及び該物質を含むヤーバサンタ及びカワラヨモギ抽出物が、白毛の予防・改善用に有用である旨記載されている。
特許文献５には、ペオノール及び該物質を含むボタンピ抽出物がメラニン産生能を有し、これを配合することで白髪防止改善効果に優れた外用剤を提供することが記載されている。
一方、特許文献６には、はっしょうまめ等の豆類のエキスとミノキシジルを有効成分として含有する白髪防止化粧料が記載されている。
また、特許文献７には、ムクナプルリエンス（ムクナ豆）の抽出物が、髪のハリ・コシを増したり、抜け毛を防止したりするのに有用である旨記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２８８０９８号公報
【特許文献２】特開平９−２６３５４０号公報
【特許文献３】特開２０１３−１５９５９２号公報
【特許文献４】特開２０１３−１４７４９１号公報
【特許文献５】特開２００５−０１５４７２号公報
【特許文献６】特開平６−１００４２３号公報
【特許文献７】特開２００６−２５７０５９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献に記載のようなメラニン産生促進剤や白髪防止組成物は、メラニン産生促進効果等の一定の効果を有するものの、未だ白髪を防止・改善するには十分ではなく、さらに優れた白髪防止・改善効果を有する素材の出現が望まれていた。また、上記特許文献７には、ムクナプルリエンス（ムクナ豆）の抽出物を毛髪に適用することが記載されているが、白髪に対する効果は定かではなかった。
【０００６】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、毛髪色素形成に関与する細胞に作用して毛髪色素の生成を促し、従来のメラニン産生促進剤や白髪防止組成物に比べて、より優れた白髪防止・改善能を有する毛髪色素増強剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、今回、高い毛髪色素増強能を有する薬剤の探索の一環として、ポリフェノール化合物類についてヒト試験系で鋭意検討したところ、ポリフェノール化合物類を含有するムクナ属植物の植物エキスと、カルシウム塩を含むミネラル類との併用により、顕著に優れた白髪防止・改善効果が奏されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の毛髪色素増強剤は、有効成分として、マメ亜科ムクナ属植物の植物エキスと、カルシウム塩を含むミネラル類とを含み、前記カルシウム塩の含有量が５０ｐｐｍ以上であり、かつ前記ミネラル類の総含量が０．３質量％以上であることを特徴とする。本発明の毛髪色素増強剤は、上記ムクナ属植物の植物エキスと上記所定量のカルシウム塩を含むミネラル類を有効成分として含むことにより、頭皮に付与することで白髪防止・改善効果が得られる。
【０００９】
本発明の毛髪色素増強剤においては、さらに、糖類、アミノ酸類、ビタミン類、補酵素類からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。それらを含むことで、白髪防止・改善効果をより向上することができる。
【００１０】
本発明の毛髪色素増強剤においては、さらに、サポニン類の少なくとも１種を含むことが好ましい。サポニン類を含むことで白髪防止・改善効果をより向上することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００１２】
まず、本発明の毛髪色素増強剤によって奏される作用効果について説明する。毛髪色素には、主に黒褐色の真性メラニン（ユーメラニン）と、黄橙色の亜メラニン（フェオメラニン）の２種類のメラニン色素がある。その割合と量で黒髪、栗毛、金髪、赤毛になる。二つのメラニン色素形成に関与するのは、色素幹細胞、毛包幹細胞、メラノサイト、毛母細胞、毛乳頭細胞、メラノソーム等の細胞であり、本発明の毛髪色素増強剤によれば、それらの細胞に作用して毛髪色素の生成を促し、すなわち毛髪色素の増強を促すことができる。これにより、白髪を防止したり、白髪の状態を改善したりすることができる。なお、本明細書において、白髪の防止や改善とは、通常当業者に理解されるのと異ならずに、具体的には、防止とは、例えば、黒髪、栗毛、金髪、赤毛等の状態の毛髪やその頭皮部に予防的に適用して、その適用を受けた毛髪が白髪やより退色した状態になるのを防ぐこと等を意味し、改善とは、例えば、白髪や退色した状態となった毛髪やその頭皮部に適用して、もとの黒髪、栗毛、金髪、赤毛等の状態にしたり、より有色に着色した状態にしたりすること等を意味している。
【００１３】
よって、本発明における有効成分とは、上記毛髪色素増強の機能性を発揮することができる成分のことであり、色素幹細胞、毛包幹細胞、メラノサイト、毛母細胞、毛乳頭細胞、メラノソーム等の毛髪色素に関与するいずれかの細胞に作用して、その毛髪色素の産生を促進する成分である。
【００１４】
本発明においては、その有効成分の１つとして、マメ亜科ムクナ属植物の植物エキスを用いる。ムクナ属植物としては、より具体的には、ムクナプルリエンス（学名：mucuna pruriens，和名：ビロード豆）、ハッショウ豆（学名：Stizolobium hassjoo）、猫豆（学名：Mucuna cochinchinensis）、トビカズラ（学名：Mucuna japonica）を挙げることができる。ムクナ属植物の植物エキスは、花、葉、茎、根等すべての部位の抽出物が利用され得るが、種子の抽出物が最も有効である。植物エキスの調製のための抽出は、適宜当業者に周知の方法に準じて行うことができ、例えば、未乾燥もしくは乾燥した種子を粉砕し、これに水、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノール等）、ジオール類（プロピレングリコール、ブチレングリコール等）もしくはそれらの混合溶媒を添加して、その抽出処理後に溶媒を留去する、等の方法が挙げられる。
【００１５】
なお、上記ムクナ属植物の種子には、生体内でのメラニン産生の中間体であるＬ−ドーパ（３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン）が含まれることが知られているが、本発明者らの検討によれば、ムクナ属植物の種子抽出物と該抽出物中に含まれるのと同量のＬ−ドーパについて毛髪色素増強効果を比較したところ、ムクナ属植物の種子抽出物の方が明らかに効果が高かった。
【００１６】
これらムクナ属植物の植物エキスの添加量は、そのエキス中の有効成分量によっても変動するが、好ましくは０．０５〜１０質量％であり、特に好ましくは０．１〜５質量％である。ムクナ属植物の植物エキスの添加量が上記範囲より少ないと毛髪色素増強の作用効果を有効に発揮し得ない場合があり、ひいては白髪防止・改善効果を十分に発揮し得ない場合がある。上記添加量であればムクナ属植物の植物エキスによる効果を享受できて、さらにミネラル類等の他の成分を組み合わせることにより、毛髪色素増強の作用効果や白髪防止・改善効果をより向上することができる。また、他の製剤上の素材等と組み合わせることにより、使用上の便宜のよい形態と成すことができる。
【００１７】
次に、本発明において、上記ムクナ属植物の植物エキスと協働して毛髪色素増強の機能性をさらに高める成分として、カルシウム塩を含むミネラル類、糖類、アミノ酸類、ビタミンおよび補酵素類について、それぞれ説明する。
【００１８】
カルシウム塩を含むミネラル類としては、カルシウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム等の塩化物、塩酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸一水素塩、リン酸二水素塩等を挙げることができ、水溶性のカルシウム塩、例えば塩化カルシウム、炭酸水素カルシウム、硝酸カルシウムが特に好ましく、ナトリウム塩およびカリウム塩も好ましい例として挙げることができる。これらのミネラル類の添加量は、カルシウム塩として５０ｐｐｍ以上が好ましく、１００〜５００ｐｐｍがより好ましい。また、ミネラル類の総含量としては、０．３〜１２質量％が好ましく、特に好ましくは０．５〜８質量％である。カルシウム塩やそれを含むミネラル類の添加量が上記範囲より少ないと毛髪色素増強の作用効果を有効に発揮し得ない場合があり、ひいては白髪防止・改善効果を十分に発揮し得ない場合がある。上記添加量であればカルシウム塩やそれを含むミネラル類による効果を享受できて、さらに上記ムクナ属植物の植物エキス等の他の成分を組み合わせることにより、毛髪色素増強の作用効果や白髪防止・改善効果をより向上することができる。また、他の製剤上の素材等と組み合わせることにより、使用上の便宜のよい形態と成すことができる。
【００１９】
なお、本発明による毛髪色素増強剤において、上記のとおりにミネラル類の総含量が少なくとも０．３質量％以上を満たすかどうかをより客観的に判定するためには、典型的なミネラル類として、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム、塩化カルシウム、炭酸水素カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸マグネシウム、及び塩化マグネシウムなどからなるミネラル類の合計の含有量を求めて、その合計量の全体量に対する百分率で上記濃度以上となるかどうかなどにより、その判定を行なえばよい。
【００２０】
糖類には単糖類、二糖類および多糖類があるが、単糖類と二糖類が好ましく、特に好ましいものとして、グルコース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、スクロース、マルトース等を挙げることができる。また、アミノ酸類としては、必須アミノ酸と非必須アミノ酸があるが、好ましいアミノ酸として、グリシン、Ｌ−ヒスチジン、Ｌ−イソロイシン、Ｌ−リシン、Ｌ−メチオニン、Ｌ−フェニルアラニン、Ｌ−トレオニン、Ｌ−トリプトファン、Ｌ−バリン、Ｌ−アルギニン、Ｌ−シスチン、Ｌ−グルタミン、Ｌ−セリン、Ｌ−チロシン等を挙げることができる。これら糖類およびアミノ酸類の添加量は、好ましくは０．０５〜２０質量％であり、特に好ましくは０．１〜１０質量％である。糖類やアミノ酸類の添加量が上記範囲より少ないと毛髪色素増強のさらなる向上に寄与し得ない場合があり、ひいては白髪防止・改善効果の向上に十分に寄与し得ない場合がある。上記添加量であれば糖類やアミノ酸類の添加による効果を享受できて、さらに上記ムクナ属植物の植物エキスやカルシウム塩を含むミネラル類等の他の成分を組み合わせることにより、毛髪色素増強の作用効果や白髪防止・改善効果をより向上することができる。また、他の製剤上の素材等と組み合わせることにより、使用上の便宜のよい形態と成すことができる。
【００２１】
ビタミンおよび補酵素類としては、ビタミンＡ，ビタミンＤ，ビタミンＥ、ビタミンＢ１(チアミン)、Ｂ２（リボフラビン）、Ｂ３（ナイアシン）、Ｂ５(パントテン酸)、Ｂ６（ピリドキシン）、Ｂ８(葉酸)、Ｂ１２（コバラミン）、ビオチン、コリン、リポ酸、イノシトール等を挙げることができ、好ましいものとして、ビタミンＢ１（チアミン)、Ｂ２（リボフラビン）、Ｂ３（ナイアシン）、Ｂ５(パントテン酸)、Ｂ６（ピリドキシン）、Ｂ８(葉酸)、ビオチン、コリン、リポ酸、イノシトール、ミオイノシトール等を挙げることができる。これらの添加量は、好ましくは０．０１〜２質量％であり、特に好ましくは０．０５〜１質量％である。ビタミンおよび補酵素類の添加量が上記範囲より少ないと毛髪色素増強のさらなる向上に寄与し得ない場合があり、ひいては白髪防止・改善効果の向上に十分に寄与し得ない場合がある。上記添加量であればビタミンおよび補酵素類の添加による効果を享受できて、さらに上記ムクナ属植物の植物エキスやカルシウム塩を含むミネラル類等の他の成分を組み合わせることにより、毛髪色素増強の作用効果や白髪防止・改善効果をより向上することができる。また、他の製剤上の素材等と組み合わせることにより、使用上の便宜のよい形態と成すことができる。
【００２２】
本発明の毛髪色素増強剤は、サポニン類の少なくとも１種を含むことがその白髪防止・改善効果を向上させるために好ましい。サポニンとはサポゲニンと糖から構成される配糖体の総称であり、オレアナン系、ダンマラン系、およびステロイド系サポニンに大別される。
【００２３】
オレアナン系サポニンとしては、オンジ、モクツウ、キキョウ、サイコ、セネガ、カンゾウ、ゴシツ、チクセツニンジンＶ、およびキラヤ等のサポニンがあり、ダンマラン系サポニンとしては、ニンジン、タイソウ、チクセツニンジンIII、トラガント、およびオウギ等のサポニンがあり、ステロイド系サポニンとしては、ヤマノイモ、チモ、バクモンドウ、ジギタリス、およびサルサ等のサポニンがある。
【００２４】
本発明において、好ましいサポニンはサイコサポニン、キラヤサポニン、チクセツニンジンサポニンおよびサルササポニンであり、特に好ましくはキラヤサポニンとサルササポニンである。これらの添加量は、０．０５〜１５質量％であることが好ましく、特に好ましくは０．１〜１０質量％である。サポニン類の添加量が上記範囲より少ないと毛髪色素増強のさらなる向上に寄与し得ない場合があり、ひいては白髪防止・改善効果の向上に十分に寄与し得ない場合がある。上記添加量であればサポニン類の添加による効果を享受できて、さらに上記ムクナ属植物の植物エキスやカルシウム塩を含むミネラル類等の他の成分を組み合わせることにより、毛髪色素増強の作用効果や白髪防止・改善効果をより向上することができる。また、他の製剤上の素材等と組み合わせることにより、使用上の便宜のよい形態と成すことができる。
【００２５】
本発明では必要に応じてさらに他の成分、例えば、界面活性剤、浸透促進剤、保湿剤、血行促進剤、抗炎症剤、抗酸化剤、紫外線防止剤、抗菌剤、細胞増殖促進剤、細胞分化誘導剤、香料、油脂、オイル、酵素、清涼剤等を添加してもよい。例えば、ピペリンおよびカプサイシンなどの血行促進剤、ナリンゲニンなどの細胞増殖促進剤、フォルスコリンなどの細胞分化誘導剤、椿油およびスクワランなどのオイル、チロシナーゼなどの酵素等である。好ましい他の成分の添加量は０．０１〜１０質量％であり。好ましくは０．１〜５質量％である。これら他の成分の添加量が上記範囲より少ないと、添加してもそれによる効果を十分に享受できない場合があり、一方でこれらの他の成分の添加量が上記範囲を超えると、上述した毛髪色素増強や白髪防止・改善効果を発揮する成分を十分に配合できない場合がある。
【００２６】
本発明の毛髪色素増強剤が溶液（分散液を含む）の場合、用いられる主要な溶媒は水であるが、有効成分が水に溶解しにくい場合は、化粧料に添加することが認められている有機溶媒を使用することができる。例えばエタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ブチレングリコールもしくはグリセリンなどの有機溶媒を使用することができるが、その使用量は２０質量％未満であることが好ましい。
【００２７】
本発明の毛髪色素増強剤への添加物が水に極めて難溶解な化合物の場合、水にナノ分散して溶液にすることが必要になる。体積平均粒径２００ｎｍ以下にナノ分散させると頭皮から毛根への浸透性が向上し、その機能を好適に使用することができる。体積平均粒径は、浸透性向上の観点から１００ｎｍ以下であることがより好ましい。
【実施例】
【００２８】
以下に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［実施例１〜１０、比較例１〜３］〜ヒト試験（試験期間３ヶ月）〜
（１）ヘアートニックの調製
表１に示す各種有効成分を適宜選択し、その表に示す各成分の含有量となるように、精製水１５０ｍｌおよびブチレングリコール５０ｍｌに溶解させて、表２、３に示すヘアートニックＡ〜Ｊを調製した。なお、キラヤサポニンとしては、丸善製薬製キラヤニンＤ−１００（キラヤサポニン：２５質量％、プロピレングリコール：１５質量％、及び水：６０質量％からなる）を用い、また、サルササポニンとしては、丸善製薬製サラキープＡＬＳ（サルササポニン：７．５質量％、水：４２．５質量％、エタノール：５０質量％からなる）を用いた。また、以下に示す表中において、キラヤサポニンをＱＳ、サルササポニンをＳＳ，糖類をＳ、アミノ酸類をＡＡ、ビタミン類および補酵素類をＶ、ミネラル類をＭと表記した。
【００２９】
（２）比較サンプル溶液の調製
精製水１５０ｍｌおよびブチレングリコール５０ｍｌの混合物にムクナプルリエンス種子抽出物（バイオアクティブズジャパン製：L-DOPA含有量30％；以下の表中においてＭＰと表記）１．２ｇを溶解させて比較サンプル１の溶液とした。また、精製水１５０ｍｌおよびブチレングリコール５０ｍｌの混合物にハッショウマメエキス（自社製：乾燥ハッショウマメ粉末を５０％エタノールで抽出し、溶媒を減圧留去したもの；以下の表中においてＨＭと表記）１．２ｇを溶解させ、比較サンプル２の溶液とした。さらに、試薬（和光純薬製）のＬ−ＤＯＰＡ、０．３６ｇを精製水１５０ｍｌおよびブチレングリコール５０ｍｌの混合物に加熱溶解して、比較サンプル３の溶液とした（以下の表中においてDOPAと表記）。
【００３０】
【表１】
2018177644.tif 000002
【００３１】
［ヒト試験］
頭髪の１／３〜２／３が白髪化した５０〜６５歳の女性６５名を５名ずつの１３のグループに分けた。実施例１〜１０において、表２の組成のヘアートニックＡ〜Ｊを用い、比較例１〜３においては前記の比較サンプル溶液を用いた。
各実施例・比較例において、毎日、入浴後就寝前と起床後の２回／日、各ヘアートニックを１ｍｌ／回、３ヶ月間、白髪部に塗布、塗布部のマッサージを行って頭皮に浸透させた。
【００３２】
効果の判定は、試験前後に、毛根に近い部分（頭皮から３ｃｍの範囲）の写真撮影を行い、白毛が黒化した割合を測定して５０％以上黒化した時は◎、２０〜５０％が黒化した時は○、２０％未満の場合は×とした。
【００３３】
【表２】
2018177644.tif 000003
【００３４】
その結果、表２に示されるように、ムクナプルリエンス種子エキス（ＭＰ）やハッショウマメエキス（ＨＭ）やＬ−ＤＯＰＡ（DOPA）では、いずれも白髪改善効果に乏しい結果となった。それに対して、ムクナプルリエンス種子エキス（ＭＰ）を、ミネラル類（Ｍ）や、ミネラル類と糖類（Ｍ／Ｓ）や、ミネラル類と糖類とアミノ酸類（Ｍ／Ｓ／ＡＡ）や、ミネラル類と糖類とアミノ酸類とキラヤサポニン（Ｍ／Ｓ／ＡＡ／ＱＳ）や、ミネラル類と糖類とアミノ酸類とサルササポニン（Ｍ／Ｓ／ＡＡ／ＳＳ）などと併用すると、白髪改善効果が顕著に認められるようになった。また、ハッショウマメエキス（ＨＭ）を、ミネラル類（Ｍ）や、ミネラル類と糖類（Ｍ／Ｓ）や、ミネラル類と糖類とアミノ酸類（Ｍ／Ｓ／ＡＡ）や、ミネラル類と糖類とアミノ酸類とキラヤサポニン（Ｍ／Ｓ／ＡＡ／ＱＳ）などと併用すると、ムクナプルリエンスの種子エキス（ＭＰ）の場合と同様に、白髪改善効果が顕著に認められるようになった。
以上から、ムクナプルリエンスやハッショウマメ等のマメ亜科ムクナ属植物の植物エキスを単独で使用したのでは白髪改善効果に乏しいが、少なくともカルシウム塩を含むミネラル類と併用したり、さらには、これに糖類、アミノ酸類、ビタミン類、補酵素類等を併用したりすることにより、顕著な白髪防止・改善効果が得られることが明らかとなった。