(57)【要約】【課題】易接着処理されていないポリエチレンテレフタレートフィルムに対して密着性に優れ、且つ低粘度な光硬化性インクを提供すること。【解決手段】式（２）で表されるヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、2018177904.tif 000015（式中、Ｒ9は環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒ10は水素またはメチルであり、ａは１〜３０の整数である。）  構造にアルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）および光重合開始剤（Ｄ）を含有する光学シート用光硬化性インクであって、２５℃における粘度が１〜１５０ｍＰａ・ｓである光学シート用光硬化性インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（２）で表されるヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、
【化１】
2018177904.tif 000011
（式中、Ｒ9は環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒ10は水素またはメチルであり、ａは１〜３０の整数である。）
構造にアルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）および光重合開始剤（Ｄ）を含有する光学シート用光硬化性インクであって、２５℃における粘度が１〜１５０ｍＰａ・ｓである光学シート用光硬化性インク。
【請求項２】
ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）が、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである、請求項１に記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項３】
ヒドロキシル基を有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）が、下記式（３）で表される化合物である、請求項１〜２のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インク。
【化２】
2018177904.tif 000012
（式中、Ｒ11は水素またはメチルであり、Ｒ12は、フェニル、シクロヘキサン、シクロペンタン、ビシクロ［２.２.１］ヘプタン、テトラヒドロフラン、５員環以上のラクトン、ジシクロペンタン、ジシクロペンテン、アダマンタン、ピペリジン、イミド環および環状ホルマールからなる群より選ばれる少なくとも１種を有する有機基であり、ｂは０〜１の整数であり、Ｚは下記式（３−１）または式（３−２）で表される二価の基である。）
【化３】
2018177904.tif 000013
（式中、ｃおよびｄは０〜１０の整数である。）
【請求項４】
ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）が、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、およびテトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項３に記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項５】
構造にアルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）が、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートおよび式（１）で表わされる化合物から選ばれる１つ以上である、請求項１〜４のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インク。
【化４】
2018177904.tif 000014
（式（１）中、Ｒ1は水素または炭素数が１〜６のアルキルであり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素またはメチルであり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立に炭素数が１〜６のアルキレンであり、ｋは０または１であり、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜１０の整数である。）
【請求項６】
多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）が、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジアクリレートである、請求項５に記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項７】
さらに、２官能のウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）を含有する、請求項１〜６のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項８】
２官能のウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）が、脂肪族のポリエステルジオールおよび脂肪族のポリエーテルジオールから誘導されるウレタン（メタ）アクリレートから選ばれる１つ以上である、請求項７に記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項９】
光重合開始剤（Ｄ）がα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤である、請求項１〜８のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項１０】
前記α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤が、光重合開始剤（Ｄ）総量に対して８０質量％以上含まれることを特徴とする請求項９に記載の光学シート用光硬化性インク。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インクの硬化物からなる光学シート用硬化膜。
【請求項１２】
前記硬化膜が透明な基材シート表面に形成されてなる、請求項１１に記載の光学シート用硬化膜。
【請求項１３】
前記透明な基材シートが易接着処理されていないポリエチレンテレフタレートフィルムである、請求項１２に記載の光学シート用硬化膜。
【請求項１４】
光学シート用光硬化性インクのインクジェット印刷物である、請求項１１〜１３のいずれかに記載の光学シート用硬化膜。
【請求項１５】
印刷物が突起様のドットであることを特徴とする請求項１４に記載の光学シート用硬化膜。
【請求項１６】
請求項１１〜１５のいずれかに記載の光学シート用硬化膜を有する光学シート。
【請求項１７】
請求項１６に記載の光学シートを有するバックライトユニット。
【請求項１８】
請求項１７に記載のバックライトユニットを搭載した液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に易接着処理されていないポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムなどのプラスチックに優れた密着性を有する光学シート用光硬化性インク、該インクから製造した硬化膜および該硬化膜を含む光学シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、テレビをはじめ、パソコン、携帯電話など液晶ディスプレイの用途が拡大し、より明るい液晶ディスプレイが求められている。この液晶ディスプレイの明るさ向上を図るにはバックライトユニットの光拡散シートにおける光拡散性、光透過性が重要であり、約９０％はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが用いられている。実際のベースフィルムにはＰＥＴフィルムにアクリル樹脂をバインダーとしてアクリル製の微粒子などの充填剤を配合したインクを塗布することで、さらに光拡散性を高めている。しかしながら、ＰＥＴフィルム自体がコーティング剤に対して難付着性の基材であること、液晶ディスプレイメーカーのコストダウン追及により、特に易接着処理されていないＰＥＴ（未処理ＰＥＴ）フィルムに移行しつつあることから、密着性の更なる改善が求められている。
【０００３】
光硬化性インクジェットインクを使用したインクジェット印刷は、基板上に所望のパターンを安価に形成する方法として広く知られている。また、この用途に使用される光硬化性インクジェトインクも各種提案されている（特許文献１）。特許文献１には、特定の環構造を有する（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、および、前記（メタ）アクリル酸エステル（Ａ）以外のラジカル重合性二重結合を有する化合物（Ｃ）を含有する光硬化性インクジェットインクが開示されている。当該技術は、液晶表示素子などの光学機器を製造するために好適に用いられる光硬化性インクジェットインクに関するものであり、未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性について何ら記載されていない。
【０００４】
光硬化性インクジェットインクとしてインクヘッドから吐出が可能なインクは、低粘度でなければ吐出困難であるため、モノマーは低粘度材料を用いることが多い。低粘度材料となるものは、分子量の小さい単官能モノマーであることが多く、単官能モノマーの重合物は鎖状となるため、３次元架橋構造を形成し難い。３次元架橋構造を形成し難いということは硬化膜の強度も弱く、耐溶剤性に劣るといえる。そのため、２官能以上の多官能モノマーを一定量配合することで、高度に架橋構造が成長した硬化物を得ることが必要である。
【０００５】
しかしながら、紫外線照射によって分子量の小さい光重合性モノマーが重合することで形成される硬化物は収縮が大きく、密着性が不足する問題が生じる。
硬化物の収縮による密着性不良を改善するため、紫外線硬化型インクに特定のポリエステル樹脂を含有することにより密着性を高めることを開示した特許文献２、重合体または共重合体としてスチレン、スチレン誘導体、アクリル酸エステル、アクリル酸を少なくとも１つ含有するポリマー成分を添加することにより密着性を向上させることができることを開示した特許文献３、部分的にポリマー化した光硬化性樹脂を添加することで体積収縮を減じることで密着性を向上させることができることを開示した特許文献４が知られているが、未処理ＰＥＴに対する密着性の改善効果には何ら言及されていなかった。
【０００６】
未処理ＰＥＴへの密着性を改善するため、特定の置換基を有する単量体成分からなる重合体を含む組成物がＰＥＴフィルムなどのプラスチックフィルムへの密着性に好適に寄与することが開示された特許文献５や、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、シリカおよび酸基含有エチレン性不飽和化合物を含有してなる活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が易接処理を施していないポリオレフィン基材に対して優れた密着性を示すことが開示された特許文献６が知られているが、印刷性が低いため、インクジェット印刷への適用が困難であった。
【０００７】
特許文献７には、特定構造のヒドロキシルを有する単官能重合性モノマー（Ａ）、二官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）を含有するインクジェット用インクが開示されている。当該技術は、高精細なパターンをインクジェット法で回路基板上に形成するのに適したインクジェット用インクに関するものであり、未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性について何ら記載されていない。
【０００８】
特許文献８には、三官能（メタ）アクリレート（Ａ）、単官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）および光架橋性官能基を有する界面活性剤（Ｄ）を含有するインクジェット用インクであって、該組成物を基板上に塗布し、２０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で紫外線を照射させて得た硬化膜表面の２５℃で測定した水の接触角が９０°以上であり、２５℃における粘度が１〜２００ｍＰａ・ｓであるインクジェット用インクが開示されている。当該技術は、液晶用またはＥＬ用などの表示素子や、プリント配線板およびフレキシブル配線板などの電子回路基板を製造に関するものであり、未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性について何ら記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第５９８２８１３号公報
【特許文献２】特許第５５４０８６２号公報
【特許文献３】特許第５９９４３９３号公報
【特許文献４】特開２０１５−１９６７０３号公報
【特許文献５】特開２０１０−２７５３４４号公報
【特許文献６】特開２００７−１６１４５号公報
【特許文献７】特許第５３１５６２９号公報
【特許文献８】特許第５４７７１５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
上記の状況の下、本発明の目的は、硬化膜が未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性に優れ、且つインクジェット方式による印刷が可能な低粘度の光学シート用光硬化性インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）および光重合開始剤（Ｄ）を含有する光学シート用光硬化性インクであって、該インクが未処理ＰＥＴフィルムに対して優れた密着性を有することを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
【００１２】
すなわち本発明は、以下の項を含む。
［１］式（２）で表されるヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、
【００１３】
【化１】
2018177904.tif 000002
（式中、Ｒ9は環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒ10は水素またはメチルであり、ａは１〜３０の整数である。）
構造にアルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、
ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）および
光重合開始剤（Ｄ）を含有する光学シート用光硬化性インクであって、
２５℃における粘度が１〜１５０ｍＰａ・ｓである光学シート用光硬化性インク。
【００１４】
［２］ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）が、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートである、［１］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［３］ヒドロキシル基を有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）が、下記式（３）で表される化合物である、［１］〜［２］のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インク。
【００１５】
【化２】
2018177904.tif 000003
（式中、Ｒ11は水素またはメチルであり、Ｒ12は、フェニル、シクロヘキサン、シクロペンタン、ビシクロ［２.２.１］ヘプタン、テトラヒドロフラン、５員環以上のラクトン、ジシクロペンタン、ジシクロペンテン、アダマンタン、ピペリジン、イミド環および環状ホルマールからなる群より選ばれる少なくとも１種を有する有機基であり、ｂは０〜１の整数であり、Ｚは下記式（３−１）または式（３−２）で表される二価の基である。）
【００１６】
【化３】
2018177904.tif 000004
（式中、ｃおよびｄは０〜１０の整数である。）
【００１７】
［４］ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）が、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、およびテトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［３］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［５］構造にアルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）が、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートおよび式（１）で表わされる化合物から選ばれる１つ以上である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学シート用光硬化性インク。
【００１８】
【化４】
2018177904.tif 000005
（式（１）中、Ｒ1は水素または炭素数が１〜６のアルキルであり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素またはメチルであり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立に炭素数が１〜６のアルキレンであり、ｋは０または１であり、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜１０の整数である。）
【００１９】
［６］多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）が、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジアクリレートである、［５］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［７］さらに、２官能のウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）を含有する、［１］〜［６］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［８］２官能のウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）が、脂肪族のポリエステルジオールおよび脂肪族のポリエーテルジオールから誘導されるウレタン（メタ）アクリレートから選ばれる１つ以上である、［７］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［９］光重合開始剤（Ｄ）がα−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤である、［１］〜［８］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［１０］前記α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤が、光重合開始剤（Ｄ）総量に対して８０質量％以上含まれることを特徴とする［９］に記載の光学シート用光硬化性インク。
［１１］前記［１］〜［１０］の光学シート用光硬化性インクの硬化物からなる光学シート用硬化膜。
［１２］前記硬化膜が透明な基材シート表面に形成されてなる、［１１］の光学シート用硬化膜。
［１３］前記透明な基材シートが易接着処理されていないポリエチレンテレフタレートフィルムである、［１２］に記載の光学シート用硬化膜。
［１４］光学シート用光硬化性インクのインクジェット印刷物である、［１１］〜［１３］の光学シート用硬化膜。
［１５］印刷物が突起様のドットであることを特徴とする［１４］に記載の光学シート用硬化膜。
［１６］［１１］〜［１５］の光学シート用硬化膜を有する光学シート。
［１７］［１５］の光学シートを有するバックライトユニット。
［１８］［１７］のバックライトユニットを搭載した液晶表示素子。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の光学シート用光硬化性インクは、硬化膜が未処理ＰＥＴフィルムに対して優れた密着性を有するため、未処理ＰＥＴフィルム上に硬化膜を形成することができる。したがって、本発明の光学シート用光硬化性インクを用いると、簡易で安価な製造工程により、高品位な光学シートを好適に製造可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明について具体的に説明する。
＜１．光学シート用光硬化性インク＞
本発明は、ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）および光重合開始剤（Ｄ）を含有する光学シート用光硬化性インクに関する。
【００２２】
本発明の光学シート用光硬化性インクは、光学シートに用いるため無色透明である方が好ましい。しかしながら、得られる硬化膜が、光学シート本来の光学的機能が大幅に損なわれたり、搭載した光学シートが液晶表示装置に悪影響を及ぼさない限り、これに限定されるものではない。
【００２３】
また、本発明の光学シート用光硬化性インクは、必要に応じて、他のラジカル重合性二重結合を有する化合物、溶媒、重合禁止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、硬化助剤、界面活性剤などを含むことができる。ここで、「他のラジカル重合性二重結合を有する化合物」とは、以下に示すヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）以外のラジカル重合性二重結合を有する化合物である。
【００２４】
１．１．（メタ）アクリレート
本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートとメタクリレートの両者または一方を示すために用いられる。
【００２５】
（メタ）アクリレートの硬化反応では、（メタ）アクリロイル基の二重結合がラジカル重合するので、「官能」部分は、（メタ）アクリロイル基であり、単官能は（メタ）アクリロイル基が１個、多官能は（メタ）アクリロイル基が２個以上のものをいう。
以下、上記各成分について説明する。
【００２６】
１．１．１．ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）
本発明のヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）はそのような構造を有する化合物であれば特に限定されないが、式（２）の構造であることが好ましい。本発明のヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）を用いることにより、光硬化性インクの相溶性や得られる硬化膜の未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性が良好となる。
【００２７】
【化５】
2018177904.tif 000006
（式中、Ｒ9は環状構造を有してよい炭素数２〜１２のアルキレンであり、Ｒ10は水素またはメチルであり、ａは１〜３０の整数である。）
【００２８】
式（２）の構造を有する化合物の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、または１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。中でも、光硬化性インクの相溶性が優れる点から、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００２９】
これらのヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）は１種の化合物であっても、２種以上の異なる化合物の混合物であってもよい。
ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）の含有量は、本発明の光硬化性インク総量の５〜７０質量％であると、使用する用途に合わせた粘度に調整できるので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると、より好ましくは１０〜６０質量％であり、さらに好ましくは１５〜５０質量％である。
【００３０】
１．１．２．アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）
本発明の、アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は、構造中に、２個以上の（メタ）アクリロイル基とともに、アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有していればいずれの態様も採用できる。
【００３１】
本発明の多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）を用いることにより、得られる硬化膜の未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性が良好となる。
アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の具体例としては、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸プロピレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＦプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡプロピレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレートおよび式（１）で表わされる化合物を挙げることができる。
【００３２】
【化６】
2018177904.tif 000007
（式（１）中、Ｒ1は水素または炭素数が１〜６のアルキルであり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に水素またはメチルであり、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立に炭素数が１〜６のアルキレンであり、ｋは０または１であり、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立に１〜１０の整数である。）
【００３３】
中でも、未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性および強度のバランスが良好な硬化膜が得られる点から、ビスフェノールＦエチレンオキサイド変性ジアクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジアクリレートおよびエチレンオキサイド変性グリセリントリアクリレートが特に好ましい。
【００３４】
本発明のアルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）は、１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する、多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有量は、本発明の光硬化性インク総量の５〜５０質量％であると、使用する用途に合わせた粘度に調整できるので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると、より好ましくは５〜４０質量％であり、さらに好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３５】
１．１．３．ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）
本発明のヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）は、構造中にヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレートであればあれば特に限定されないが、式（３）の構造であることが好ましい。
【００３６】
【化７】
2018177904.tif 000008
（式中、Ｒ11は水素またはメチルであり、Ｒ12は、フェニル、シクロヘキサン、シクロペンタン、ビシクロ［２.２.１］ヘプタン、テトラヒドロフラン、５員以上のラクトン、ジシクロペンタン、ジシクロペンテン、アダマンタン、ピペリジン、イミド環および環状ホルマールからなる群より選ばれる少なくとも１種を有する有機基であり、ｂは０〜１の整数であり、Ｚは下記式（３−１）または式（３−２）で表される二価の基である。）
【００３７】
【化８】
2018177904.tif 000009
（式中、ｃおよびｄは０〜１０の整数である。）
【００３８】
式（３）の構造を有する化合物の具体例としては、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステル、γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル（メタ）アクリレート、３，５−ジメチル−７−ヒドロキシアダマンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ−１−アダマンチル（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシノルボルナン（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジニル（メタ）アクリレート、イミド環を有する（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００３９】
中でも、インクジェット方式での印刷が可能な粘度の調整が容易で硬化性のバランスが良好な、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステルが特に好ましい。
【００４０】
本発明のヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）は、１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）の含有量は、本発明の光硬化性インク総量の２０〜８０質量％であると、使用する用途に合わせた粘度に調整できるので好ましく、他特性とのバランスを考慮すると、より好ましくは２５〜７０質量％であり、さらに好ましくは３０〜６０質量％である。
【００４１】
１．１．４．他のラジカル重合性二重結合を有する化合物
本発明の光学シート用光硬化性インクは、光硬化性、密着性、透過率、強度を損なわない範囲で、他のラジカル重合性二重結合を有する化合物を添加してもよい。
【００４２】
その他のラジカル重合性二重結合を有する化合物には、ヒドロキシルを有する単官能（メタ）アクリレート（Ａ）、アルキレンオキサイドの繰り返し単位を３〜２０有する多官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、ヒドロキシルを有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）以外の（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート以外のラジカル重合性二重結合を有する低分子化合物、不飽和ポリエステル樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）などのラジカル重合が可能な不飽和結合を有する樹脂が含まれる。
【００４３】
（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、ポリアルキレングリコールアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン付加ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００４４】
（メタ）アクリレート以外のラジカル重合性二重結合を有する低分子化合物の具体例としては、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、Ｎ-ビニルホルムアミド、２−アリルオキシメチルアクリル酸メチル、ポリメチルメタクリレートマクロモノマー、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、スチレン、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、およびＮ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。
【００４５】
不飽和ポリエステル樹脂としては、多価アルコールと不飽和多塩基酸（および必要に応じて飽和多塩基酸）とのエステル化反応による縮合生成物（不飽和ポリエステル）を、重合性モノマーに溶解したものが挙げられる。
【００４６】
不飽和ポリエステルとしては、無水マレイン酸などの不飽和酸とエチレングリコールなどのジオールとを重縮合させて製造できる。具体的にはフマル酸、マレイン酸、イタコン酸などの重合性不飽和結合を有する多塩基酸またはその無水物を酸成分とし、これとエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの多価アルコールをアルコール成分として反応させ、また、必要に応じてフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバシン酸などの重合性不飽和結合を有していない多塩基酸またはその無水物も酸成分として加えて製造されるものが挙げられる。
【００４７】
ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂としては、（１）飽和多塩基酸および／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基のポリエステルにα，β−不飽和カルボン酸エステル基を含有するエポキシ化合物を反応して得られる（メタ）アクリレート、（２）飽和多塩基酸および／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基のポリエステルに水酸基含有アクリレートを反応させて得られる（メタ）アクリレート、（３）飽和多塩基酸および／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端水酸基のポリエステルに（メタ）アクリル酸を反応して得られる（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４８】
ポリエステル（メタ）アクリレートの原料として用いられる飽和多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸などの重合性不飽和結合を有していない多塩基酸またはその無水物とフマル酸、マレイン酸、イタコン酸などの重合性不飽和多塩基酸またはその無水物が挙げられる。さらに多価アルコール成分としては、前記不飽和ポリエステルと同様である。
【００４９】
エポキシ（メタ）アクリレート樹脂は、グリシジル基（エポキシ基）を有する化合物と、(メタ)アクリル酸などの重合性不飽和結合を有するカルボキシル化合物のカルボキシル基との開環反応により生成する重合性不飽和結合を持った化合物（ビニルエステル）である。通常、重合性モノマーに溶解したものが使用される。
【００５０】
ビスフェノールＡジグリシジルエーテルおよびその高分子量同族体、ノボラック型グリシジルエーテル類などが挙げられる。(メタ)アクリル酸以外に、ビスフェノール（例えばＡ型）またはアジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸（ハリダイマー２７０Ｓ：ハリマ化成（株））などの二塩基酸の反応物を含むものであってもよい。
【００５１】
グリシジル基（エポキシ基）を有する化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルおよびその高分子量同族体、ノボラック型グリシジルエーテル類などが挙げられる。
【００５２】
ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）としては、例えば、ポリイソシアネートとポリヒドロキシ化合物あるいは多価アルコール類とを反応させた後、さらに水酸基含有（メタ）アクリル化合物および必要に応じて水酸基含有アリルエーテル化合物を反応させることによって得ることができるラジカル重合性不飽和基含有オリゴマーが挙げられる。
【００５３】
前記ポリイソシアネートとしては、具体的には２，４−トリレンジイソシアネートおよびその異性体、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、バノックＤ−７５０、クリスボンＮＫ（商品名；大日本インキ化学工業（株）製）、デスモジュールＬ（商品名；住友バイエルウレタン（株）製）、コロネートＬ（商品名；日本ポリウレタン工業（株）製）、タケネートＤ１０２（商品名；三井武田ケミカル（株）製）、イソネート１４３Ｌ（商品名；三菱化学（株）製）などが挙げられる。
【００５４】
前記ポリヒドロキシ化合物としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなどが挙げられ、具体的にはグリセリン−エチレンオキサイド付加物、グリセリン−プロピレンオキサイド付加物、グリセリン−テトラヒドロフラン付加物、グリセリン−エチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン−エチレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン−プロピレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン−テトラヒドロフラン付加物、トリメチロールプロパン−エチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物、ジペンタエスリトール−エチレンオキサイド付加物、ジペンタエスリトール−プロピレンオキサイド付加物、ジペンタエスリトール−テトラヒドロフラン付加物、ジペンタエスリトール−エチレンオキサイドプロピレンオキサイド付加物などが挙げられる。中でも、未処理ＰＥＴに対する密着性に優れたウレタン（メタ）アクリレート樹脂を誘導することが容易なポリエステルジオール、ポリエーテルジオールが好ましい。
【００５５】
前記多価アルコール類としては、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ビスフェノールＡとプロピレンオキサイドまたはエチレンオキサイドとの付加物、１，２，３，４−テトラヒドロキシブタン、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ブタンジオール、１，２−シクロヘキサングリコール、１，３−シクロヘキサングリコール、１，４−シクロヘキサングリコール、パラキシレングリコール、ビシクロヘキシル−４，４−ジオール、２，６−デカリングリコール、２，７−デカリングリコールなどが挙げられる。
【００５６】
前記水酸基含有（メタ）アクリル化合物としては、特に限定されるものではないが、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌルサンノジ（メタ）アクリレート、ペンタエスリトールトリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５７】
以上の他のラジカル重合性二重結合を有する化合物の中でも、未処理ＰＥＴに対する密着性に優れる点で、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂（Ｅ）が好ましく、さらに脂肪族のポリエステルジオールから誘導される２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、脂肪族のポリエーテルジオールから誘導される２官能ウレタン（メタ）アクリレート樹脂が好ましい。
【００５８】
他のラジカル重合性二重結合を有する化合物は１種でも、２種以上の混合物でもよい。
他のラジカル重合性二重結合を有する化合物の含有量は、本発明の光硬化性インク総量の１０〜５０質量％であると、光硬化性、得られる光学シート用硬化膜の基板に対する密着性、透過率、強度のバランスがよい。ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）を使用する場合の好ましい量は１０〜４０質量％にある。
【００５９】
１．２．光重合開始剤（Ｄ）
本発明の光学シート用光硬化性インクは、光重合開始剤（Ｄ）を含有する。光重合開始剤（Ｄ）は、紫外線あるいは可視光線の照射によりラジカルを発生することのできる化合物であれば特に限定されないが、α−ヒドロキシルアルキルフェノン系が好ましい。
【００６０】
光重合開始剤（Ｄ）の具体例としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、４，４'−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、キサントン、チオキサントン、イソプロピルキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−エチルアントラキノン、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４'−イソプロピルプロピオフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルベンゾインエーテル、イソブチルベンゾインエーテル、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、カンファーキノン、ベンズアントロン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４，４'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４，４'−トリ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'，４，４'−テトラ（ｔ−ヘキシルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３'−ジ（メトキシカルボニル）−４，４'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，４'−ジ（メトキシカルボニル）−４，３'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４'−ジ（メトキシカルボニル）−３，３'−ジ（ｔ−ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２−（４'−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（３'，４'−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２'，４'−ジメトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（２'−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４'−ペンチルオキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）］−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（２'−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、１，３−ビス（トリクロロメチル）−５−（４'−メトキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンズチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、３，３'−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２−クロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラキス（４−エトキシカルボニルフェニル）−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４−ジブロモフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、２，２'−ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）−４，４'，５，５'−テトラフェニル−１，２'−ビイミダゾール、３−（２−メチル−２−ジメチルアミノプロピオニル）カルバゾール、３，６−ビス（２−メチル−２−モルホリノプロピオニル）−９−ｎ−ドデシルカルバゾール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（η5−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドおよび２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドを挙げることができる。
【００６１】
この中でも、２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル〕フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイドが好ましい。
【００６２】
光重合開始剤（Ｄ）は、１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、本発明の光硬化性インク総量の１〜２０質量％であると、紫外線に対する光硬化性に優れるため好ましく、より好ましくは２〜１５質量％であり、さらに好ましくは３〜１０質量％である。
【００６３】
１．３．溶媒
本発明の光学シート用光硬化性インクは、溶媒を含有してもよい。
本発明に用いることができる溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジフェニルエーテル、ジメトキシベンゼン、アセトン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ベンジルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル、エチレンカーボネーツ、プロピレンカーボネート、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、ジオキサン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トルエン、キシレン、アニソール、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンおよびジメチルイミダゾリジノンが挙げられる。
【００６４】
この中でも、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヒドロキシイソ酪酸メチル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、γ−ブチロラクトンが好ましい。
【００６５】
本発明の光学シート用光硬化性インクに用いられる溶媒は１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
本発明のインクにおいて、溶媒の含有量が、該インク総量（固形分＋溶媒）１００質量％に対し、０〜６０質量％であると、インクジェット法によりインクを塗布する際に、インクジェットヘッドの吐出孔が閉塞しにくくなるため好ましい。他特性とのバランスを考慮すると、より好ましくは０〜４０質量％であり、さらに好ましくは０〜２０質量％である。本発明の光学シート用光硬化性インクは、成分（Ａ）〜（Ｄ）の混合物の粘度が低いので、溶媒を含有しない無溶媒インクとすることも可能である。なお、インク調製時の溶媒を使用し、脱気して実質的に溶媒を含まないものも無溶媒インクに含まれる。
【００６６】
１．４．重合禁止剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、保存安定性を向上させるために重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤の具体例としては、４−メトキシフェノール、ヒドロキノンおよびフェノチアジンを挙げることができる。これらの中でも、フェノチアジンが長期の保存においても粘度の増加が小さいために好ましい。
本発明の光学シート用光硬化性インクに用いられる重合禁止剤は、１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。
【００６７】
１．５．難燃剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、難燃剤を含有してもよい。難燃剤を含有すると、得られる硬化膜の難燃性が高いので好ましい。難燃剤としては、難燃性を付与できる化合物であれば特に限定されないが、低有毒性、低公害性および安全性の観点から、有機リン系難燃剤を用いることが好ましい。
【００６８】
有機リン系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキサイド、１０−（２，５−ジヒドロキシフェニル）−１０Ｈ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、縮合９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０オキサイドなどが挙げられる。
【００６９】
１．６．紫外線吸収剤および光安定剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、得られる硬化膜などがバックライトなどの光によって劣化することを防止するために、紫外線吸収剤および光安定剤（ＨＡＬＳ）を含有してもよい。
【００７０】
紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール化合物、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノールなどのトリアジン化合物、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン化合物、および２−エトキシ−２’−エチルオキサリック酸ビスアニリドなどのシュウ酸アニリド化合物などが挙げられる。
【００７１】
光安定剤（ＨＡＬＳ）としては、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）５１００、ＴＩＮＵＶＩＮ２９２（化合物名：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート）、ＴＩＮＵＶＩＮ１５２（化合物名：２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン）、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４（化合物名：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）−［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート）、ＴＩＮＵＶＩＮ１２３（化合物名：デカン二酸、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１−（オクチルオキシ）−４ピペリジニル）エステルの反応生成物（１，１−ジメチルエチルヒドロぺルオキサイドおよびオクタン存在下））、ＴＩＮＵＶＩＮ１１１ＦＤＬ（約５０％、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２、化合物名：（ブタン二酸ポリマー（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル  ピペリジニル−イル）エタノール存在下）、約５０％、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９、化合物名：Ｎ−Ｎ’−Ｎ’’−Ｎ’’’−テトラキス（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン）、（いずれもＢＡＳＦ社製）または、アデカスタブＬＡシリーズ（（株）アデカ製）、具体的には、ＬＡ−５２、ＬＡ−５７、ＬＡ−６２、ＬＡ−６７などを挙げることができる。
本発明の光学シート用光硬化性インクに用いられうる紫外線吸収剤および光安定剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００７２】
１．７．酸化防止剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、得られる硬化膜などの酸化を防止するために、酸化防止剤を含有してもよい。
【００７３】
酸化防止剤としては、ペンタエリスリトール  テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール  −ビス−［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール  −ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステルなどのヒンダードフェノール化合物、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミンおよびジエチルアミノメチルメタクリレートなどのアミン化合物、（ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリルル−３，３’−チオジプロピオネートなど）などの硫黄系化合物、リフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビ（２，４−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、ビス［２−ｔ−ブチル−６−メチル−４−｛２−（オクタデシルオキシカルボニル）エチル｝フェニル］ヒドロゲンホスファイトなど）、およびオキサホスファフェナントレンオキサイド類（９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイドなどのリン系化合物が挙げられる。
本発明の光学シート用光硬化性インクに用いられうる酸化防止剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００７４】
１．８．帯電防止剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、帯電防止剤を含有してもよい。帯電防止剤は、得られる硬化膜表面が静電気により帯電するのを防ぎ、埃などが表面に付着するのを抑制する。
【００７５】
帯電防止剤としては、特に限定されることはなく、エトキシグリセリン脂肪酸エステル、第４級アミン化合物、脂肪族アミン誘導体、アルキルスルホン酸塩化合物、（ポリエチレンオキサイドのような）エポキシ樹脂、シロキサン、またはポリ（エチレングリコール）エステル、ポリ（エチレングリコール）エーテルなどのようなその他のアルコール誘導体といった、当業者に周知のどのような帯電防止剤でも構わない。
【００７６】
帯電防止剤の具体例としては、コルコート２００、コルコート５１５、コルコート１０００、コルコートＷＡＳ−１５Ｘ（いずれも、コルコート（株）製）、エレクトロストリッパーＡＣ、エレクトロストリッパーＱＮ、エレクトロストリッパーＭＥ−２（いずれも花王（株）製）、ＦＣ−４４００（３Ｍ製）、ＡＣ−ＩＬＡ（化研産業（株）製）、ＩＬ−Ａ２、ＩＬ−ＡＰ３（いずれも、広栄化学工業（株）製）、ＰＥＬ−２０Ａ、ＰＥＬ−２５、ＰＥＬ−４６、ＰＥＬ−１００、ＣＩＬ−３１２、ＣＩＬ−３１３（いずれも日本カーリット（株）製）、アクリット１ＳＸ−１０５５、アクリット１ＳＸ−１０６０、アクリット１ＳＸ−１０９０、アクリット１ＳＸ−３０００（いずれも大成ファインケミカル（株）製）、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ１１２１（楠本化成（株）製）、ＰＣ−３６６２、ＰＣ−６８６２（いずれも丸菱油化工業（株）製）などを挙げることができる。
本発明の光学シート用光硬化性インクに用いられる帯電防止剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００７７】
１．９．硬化助剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、感度を向上させる目的で硬化助剤を含有してもよい。硬化助剤としては、１分子中にチオールを２個以上有する化合物が挙げられる。より具体的には、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、ブタンジオールビスグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコネート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、１,４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン（商品名：カレンズＭＴ  ＢＤ１、昭和電工株式会社製）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）（商品名：カレンズＭＴ  ＰＥ１、昭和電工株式会社製）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン―２，４，６（１Ｈ，３Ｈ,５Ｈ）−トリオン（商品名：カレンズＭＴ  ＮＲ１、昭和電工株式会社製）などが挙げられる。
これらの硬化助剤は、単独または２種以上を併用することができる。
【００７８】
１．１０．界面活性剤
本発明の光学シート用光硬化性インクは、光学シートへの塗れ性を制御する目的で、必要に応じてさらに界面活性剤を含んでもよい。
界面活性剤の具体例としては、ポリフローＮｏ．４５、ポリフローＫＬ−２４５、ポリフローＮｏ．７５、ポリフローＮｏ．９０、ポリフローＮｏ．９５（商品名、共栄社化学工業（株）製）、ディスパーベイク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１６１、ディスパーベイク１６２、ディスパーベイク１６３、ディスパーベイク１６４、ディスパーベイク１６６、ディスパーベイク１７０、ディスパーベイク１８０、ディスパーベイク１８１、ディスパーベイク１８２、ＢＹＫ３００、ＢＹＫ３０６、ＢＹＫ３１０、ＢＹＫ３２０、ＢＹＫ３３０、ＢＹＫ３４２、ＢＹＫ３４４、ＢＹＫ３４６（商品名、ビックケミー・ジャパン（株）製）、ＫＰ−３４１、ＫＰ−３５８、ＫＰ−３６８、ＫＦ−９６−５０ＣＳ、ＫＦ−５０−１００ＣＳ（商品名、信越化学工業（株）製）、サーフロンＳＣ−１０１、サーフロンＫＨ−４０（商品名、セイミケミカル（株）製）、フタージェント２２２Ｆ、フタージェント２５１、ＦＴＸ−２１８（商品名、（株）ネオス製）、ＴＥＧＯ  Ｒａｄ２１００、２２００Ｎ、２２５０、２５００、２６００、２７００（商品名、エボニックデグサ社製）ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−３５１、ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−３５２、ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−６０１、ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−８０１、ＥＦＴＯＰ  ＥＦ−８０２（商品名、三菱マテリアル（株）製）、メガファックＦ−１７１、メガファックＦ−１７７、メガファックＦ−４７５、メガファックＦ−４７７、メガファックＦ−５５６、メガファックＲ−０８、メガファックＲ−３０（商品名、ＤＩＣ（株）製）、フルオロアルキルベンゼンスルホン酸塩、フルオルアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル、フルオロアルキルアンモニウムヨージド、フルオロアルキルベタイン、フルオロアルキルスルホン酸塩、ジグリセリンテトラキス（フルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル）、フルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、フルオロアルキルアミノスルホン酸塩、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンオレエート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ソルビタンラウレート、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンオレエート、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエート、ポリオキシエチレンナフチルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、およびアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩を挙げることができる。
本発明の光学シート用光硬化性インクに用いられる界面活性剤は、１種の化合物であっても、２種以上の化合物の混合物であってもよい。
【００７９】
＜２．光学シート用光硬化性インクの調製方法＞
本発明の光学シート用光硬化性インクは、原料となる各成分を公知の方法により混合することで調製し、インクジェットインクとして使用することができる。
【００８０】
特に、本発明の光学シート用光硬化性インクは、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分および必要に応じてその他の成分を混合し、得られた溶液をろ過することにより調製されることが好ましい。そのようにして調製された光硬化性インクは、インクジェット塗布時の吐出性に優れる。前記ろ過には、例えばフッ素樹脂製、ポリエチレン製、ポリプロピレン製のフィルターが用いられる。
【００８１】
本発明の光学シート用光硬化性インクは、２５℃における粘度が１〜１５０ｍＰａ・ｓである。このような範囲の粘度であると、インクジェット印刷方式に好適に適用できる。なお、粘度の調整は、各成分の組成比を調整することが可能である。
【００８２】
インク粘度はＥ型粘度計で測定され、好ましくは、好ましくは２〜１５０ｍＰａ・ｓであり、さらに好ましくは３〜１００ｍＰａ・ｓである。前記粘度であると、インクジェットインクをインクジェット法で塗布する場合に、インクジェット装置による吐出性が良好となる。
【００８３】
粘度は、各成分の組成や含有量によって調整可能であるが、例えば、界面活性剤を使用すれば下げることは可能であり、成分（Ｅ）が配合されると、粘度は高くなるが、溶剤配合によって、粘度は下げることが可能であるが、この限りでない。
【００８４】
また、インクジェット方式でインクを塗布する場合、光硬化性インクの２５℃における粘度は、１〜３０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、２〜２５ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましく、３〜２０ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。
【００８５】
２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓを超えるインクジェットインクを使用する場合は、インクジェットヘッドを加熱して吐出時のインクジェットインクの粘度を下げることで、より安定した吐出が可能になる。加熱して吐出を行う場合は、加熱時（通常４０〜１２０℃）のインクの粘度が１〜３０ｍＰａ・ｓとなるように調整すればよい。インクジェットヘッドを加熱する場合は、溶媒を含まないインクジェットインクを用いることが好ましい。
本発明の光学シート用光硬化性インクは、４〜２５℃で保存すると保存中の粘度変化が小さく、保存安定性が良好である。
【００８６】
＜３．光学シート用光硬化性インクの硬化方法＞
本発明の硬化膜の製造方法は、以下の工程を含む。
（工程１）本発明の光学シート用光硬化性インクを各種印刷法で光学シートに塗布し、光学シート上に塗膜を形成する工程および
（工程２）工程１で得られた塗膜に紫外線を照射する工程。
【００８７】
３．１．（工程１）光学シート用光硬化性インクを印刷法で基板に塗布し、基板上に塗膜を形成する工程
本発明の光学シート用光硬化性インクを塗布する基板は、未処理ＰＥＴフィルムに限定したものではなく、所望の光学的機能を大幅に損なわない限り、ガラスまたはプラスチックのような当業者に知られているどのような基板でもよく、その形状は平板状に限られず曲面状であってもよい。
【００８８】
基板の材質は特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）およびポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリエステル系樹脂、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのアクリル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリシクロオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポリイミドなどのプラスチックフィルム、セロハン、アセテート、金属箔、ポリイミドと金属箔との積層フィルム、目止め効果があるグラシン紙、パーチメント紙、ならびに、ポリエチレン、クレーバインダー、ポリビニルアルコール、でんぷんまたはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）などで目止め処理した紙およびガラスなどを挙げることができる。
【００８９】
これらの基板を構成する物質には、本発明の効果に悪影響を及ぼさない範囲において、さらに、酸化防止剤、劣化防止剤、充填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤および／または電磁波防止剤などの添加剤を含有させてもよい。また、基板の表面の少なくとも一部には、必要により撥水処理、コロナ処理、プラズマ処理、またはブラスト処理などの易接着処理を施したり、表面の少なくとも一部に易接着層やカラーフィルター用保護膜、ハードコート膜を設けたりしてもよい。
基板の厚さは特に限定されないが、通常、１０μｍ〜１０ｍｍであり、使用する目的により適宜調整される。
【００９０】
本発明の光学シート用光硬化性インクは、公知の印刷法を用いて基板に塗布することができる。印刷法としては、特に制限されないが、インクジェット法、スピンコート法、ロールコート法、スリットコート法、ディッピング法、スプレーコート法、グラビアコート法、リバースコート法、ロッドコート法、バーコート法、ダイコート法、キスコート法、リバースキスコート法、エアナイフコート法、カーテンコート法などがある。
本発明の光学シート用光硬化性インクは、溶媒を含有しない状態で十分粘度が低いため、インクジェット法による塗布方法を好適に用いることができる。
【００９１】
３．２．（工程２）工程１で得られた塗膜に組成物に紫外線を照射する工程
本発明の光学シート用硬化膜は、本発明の光学シート用光硬化性インクを所望の印刷法により基板表面に塗布して得られた塗膜に、必要に応じて乾燥工程を経て、紫外線や可視光線などの光を照射して硬化させることで得られる。
【００９２】
溶媒を含む光硬化性インクは、硬化させる前に溶媒を除去する目的で乾燥工程を加えてもよく、例えば５０〜２００℃で１〜５分間加熱することによって、溶媒を除去するとともに膜の密着性をさらに高めることができる。
【００９３】
紫外線や可視光線などを照射する場合の照射する光の量（露光量）は、光硬化性インクの組成に依存するが、照度計（ＵＶＰＦ−Ａ１／ＰＤ−３６５、岩崎電気（株）製）で測定して、１００〜５，０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、１００〜４０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましく、１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ2がさらに好ましい。また、照射する紫外線や可視光線などの波長は、２００〜５００ｎｍが好ましく、３００〜４５０ｎｍがより好ましい。
【００９４】
なお、露光機としては、高圧水銀灯ランプ、超高圧水銀灯ランプ、メタルハライドランプ、ハロゲンランプなどを搭載し、２５０〜５００ｎｍの範囲で、紫外線や可視光線などを照射する装置であれば特に限定されない。
【００９５】
また、必要に応じて、光の照射により硬化した硬化膜をさらに加熱してもよく、例えば８０〜２５０℃で１０〜６０分間加熱することによって、硬化膜の強度をさらに高めることができる。
【００９６】
＜４．硬化膜の用途＞
本発明の硬化膜などの用途は特に限定されないが、本発明の硬化膜などは未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性に優れるため、未処理ＰＥＴフィルムを基板とした光学シート、特に液晶表示素子のバックライトユニットに使用される光拡散用の光学シートに用いることが好ましい。
【００９７】
４．１．光拡散用光学シート
光拡散用の光学シートは、基材シートと、基材シートの表面に積層される光拡散層と、基材シートの裏面に配設されるスティッキング防止層とから構成される。本発明の光硬化性インクは、光拡散層形成に用いても、スティッキング防止層形成に用いても、さらに双方に用いてもよい。目的とする層の構成に応じて、適宜組成は調整され、必ずしも同じ組成のインクから形成される硬化膜である必要はない。
【００９８】
４．１．１．基材シート
光線を透過させる必要があるため透明、特に無色透明の合成樹脂を主成分として形成されている。基材シートに用いられる合成樹脂としては、特に限定されるものではなく、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロースアセテート、耐候性塩化ビニルなどが挙げられる。中でも、透明性に優れ、強度が高いポリエチレンテレフタレートが好ましく、撓み性能が改善されたポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。本発明の光硬化性インクは未処理ＰＥＴに対する密着性に優れるため、基材シートとして未処理ＰＥＴを用いることがさらに好ましい。
【００９９】
基材シートの平均厚みの下限としては、１０μｍが好ましく、３５μｍがより好ましく、５０μｍがさらに好ましい。一方、基材シートの平均厚みの上限としては、５００μｍが好ましく、２５０μｍがより好ましく、１８８μｍがさらに好ましい。基材シートの平均厚みが上記下限未満の場合、光拡散層およびスティッキング防止層を塗工によって形成した場合にカールを発生するおそれがある。逆に、基材シートの平均厚みが上記上限を超える場合、液晶表示装置の輝度が低下するおそれがあるとともに、バックライトユニットの厚みが大きくなって液晶表示装置の薄型化の要請に沿えないおそれがある。
【０１００】
４．１．２．光拡散層
光拡散層は、基材シートの表面に積層されている。光拡散層は、光拡散剤と、そのバインダーとを有する。光拡散層は、光拡散剤を略等密度で分散含有している。光拡散剤は、バインダーに囲繞されている。光拡散層は、光拡散剤を分散含有することによって、裏面側から表面側に透過する光を略均一に拡散させる。また、光拡散層は、光拡散剤によって表面に微細凹凸が略均一に形成され、この微細凹凸の各凹部および凸部がレンズ状に形成されている。光拡散層は、かかる微細凹凸のレンズ的作用によって、優れた光拡散機能を発揮し、この光拡散機能に起因して透過光線を法線方向側へ屈折させる屈折機能および透過光線を法線方向に巨視的に集光させる集光機能を有している。
【０１０１】
光拡散剤は、光線を拡散させる性質を有する粒子であり、無機フィラーと有機フィラーに大別される。無機フィラーとしては、例えばシリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、硫化バリウム、マグネシウムシリケート、またはこれらの混合物が挙げられる。有機フィラーの具体的な材料としては、例えばアクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリアクリロニトリルなどが挙げられる。中でも、透明性が高いアクリル樹脂が好ましく、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が特に好ましい。
【０１０２】
光拡散剤の形状は、特に限定されるものではなく、例えば球状、立方状、針状、棒状、紡錘形状、板状、鱗片状、繊維状などが挙げられ、中でも、光拡散性に優れる球状の微粒子が好ましい。
【０１０３】
光拡散剤の平均粒子径の下限としては、１μｍが好ましく、２μｍがより好ましく、５μｍがさらに好ましい。一方、光拡散剤の平均粒子径の上限としては、５０μｍが好ましく、２０μｍがより好ましく、１５μｍがさらに好ましい。光拡散剤の平均粒子径が上記下限未満の場合、光拡散剤によって形成される光拡散層表面の凹凸が小さくなり、光拡散シートとして必要な光拡散性を満たさないおそれがある。逆に、光拡散剤の平均粒子径が上記上限を超える場合、光学シートの厚さが増大し、且つ均一な拡散が困難になるおそれがある。
【０１０４】
光拡散剤の配合量（バインダーの形成材料であるポリマー組成物中のポリマー分１００質量部に対する固形分換算の配合量）の下限としては、１０質量部が好ましく、２０質量部がより好ましく、５０質量部がさらに好ましい。一方、光拡散剤の配合量（バインダーの形成材料であるポリマー組成物中のポリマー分１００質量部に対する固形分換算の配合量）の上限としては、５００質量部が好ましく、３００質量部がより好ましく、２００質量部がさらに好ましい。光拡散剤の配合量が上記下限未満の場合、光拡散性が不十分となるおそれがある。逆に、光拡散剤の配合量が上記上限を超える場合、光拡散剤がバインダーによって的確に固定されないおそれがある。但し、当該光学シートがプリズムシートの表面側に配設される所謂上用光拡散シートとして使用される場合、高い光拡散性を必要とされないため、光拡散剤の配合量の下限としては５質量部が好ましく、１０質量部がより好ましく、また上限としては４０質量部が好ましく、３０質量部がより好ましい。
【０１０５】
バインダーは、基材ポリマーを含むポリマー組成物を硬化（架橋など）させることで形成される。光拡散剤は、バインダーによって、基材シートの表面全面に略等密度で配置固定される。本発明の光硬化性インクは該バインダーとして利用でき、例えば微小無機充填剤、硬化剤、可塑剤、分散剤、各種レベリング剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、粘性改質剤、潤滑剤、光安定化剤などが適宜配合されていてもよい。
【０１０６】
光拡散層を基材シートに積層する方法は、特に限定されるものではなく種々の公知の方法が採用される。具体的な積層手段としては、例えばグラビアコート法、ロールコート法、バーコート法、ブレードコート法、スプレーコート法などを用いたコーティングなどが採用される。中でも、光拡散剤を含むバインダーを薄く且つムラなくコーティングできるグラビアコート法が最も好ましい。
【０１０７】
４．１．３．スティッキング防止層
スティッキング防止層は、基材シートを介して光拡散層と反対側の面に配設される。スティッキング防止層は、例えば、光拡散層を有する光学シートを導光板上に配置する場合に、光学シートの裏面の一部が導光板の表面とスティッキング（部分的密着）して干渉縞が生じるという不都合を防止するものであるが、スティッキングを防止する一番良い方法は、構造的にくっつかないように突起を形成することである。
【０１０８】
本発明の光硬化性インクをスティッキング防止層に用いる場合、光拡散層と同様に微粒子を分散させる方法と、インクジェット法を用いて突起様のドットパターンを基材シートに施す方法を選択することができる。
【０１０９】
微粒子を分散させる方法で用いられる微粒子は、光拡散剤として用いられる微粒子と同じであっても異なっていてもよく、光拡散層と同様の方法で基材シートに配設することができる。
【０１１０】
ドットの形状やサイズは、特に制限されず、半球状や円錐状、円柱状、角柱状、角錐状など公知の形状を採用できる。インクジェット法では複数のドットパターンを備える。またインクジェットのノズルや噴出条件、噴出雰囲気を調整することで、その形状や大きさを調整することも可能である。
【０１１１】
さらに、突起様のドットパターンを基材シートに施す方法は、インクジェット法の他に、例えばスクリーン印刷法、グラビアコート法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、ディスペンサ印刷法なども挙げられる。本発明にかかる光硬化性インクはいずれの印刷方式にも採用可能である。例えば小径の印刷ドットを高精度に形成可能なオフセット印刷、小径の印刷ドットの精度よく容易に形成可能なフレキソ印刷、インクの肉盛りを厚くすることで背の高い印刷ドットを形成容易なスクリーン印刷、または特定の形状のみを基材シートに非接触で印刷することができるインクジェット法が好ましい。
【０１１２】
突起様のドットパターンを形成させる場合は、スキッティング防止性を高めるため、必要に応じて基材シート表面に対して撥液性を付与することが好ましい。撥液性を付与する方法は、例えば、撥液性を有するフッ素系樹脂を含むインクを基材シート表面に塗布する方法や、基材シートの表面に対してフッ素プラズマ処理を行う方法などが公知技術としてある。
【実施例】
【０１１３】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例における各物性は、以下の条件で測定した。
【０１１４】
（i）粘度
Ｅ型粘度計（東機産業（株）製  ＴＶ−２２）を用い、２５℃における粘度を測定した。
【０１１５】
（ii）露光量
露光量は、照度計（ＵＶＰＦ−Ａ１／ＰＤ−３６５、岩崎電気（株）製）で測定した。
【０１１６】
（iii）硬化性
硬化膜のベタツキを下記の通り評価した。
○：触感で硬化膜表面にベタツキがないもの
×：触感でベタツキがあるもの
【０１１７】
（iv）密着性
硬化膜に５ｍｍ間隔で縦横それぞれ４本の切れ目を付け、９個のマス目を作り、市販のセロハンテープ（セロテープ（登録商標）、ＣＴ２４、ニチバン社製）をよく密着させ、１８０度手前方向に急激に剥がした際の、硬化膜が剥離せずに残存した碁盤目を下記の通り評価した。なお比較例１および２は硬化性が悪く、密着性の評価ができないので、“−”としている。
◎：どの格子の目もはがれがない
○：カットの交差点における硬化膜の小さなはがれ（明確に５％を上回らない）
△：硬化膜がカットの線に沿って部分的、全面的にはがれている（５％以上３５％未満）
×：３５％以上はがれている
【０１１８】
また、ドットパターンの密着性に関しては、ドットパターンに市販のセロハンテープ（セロテープ（登録商標）、ＣＴ２４、ニチバン社製）をよく密着させ、１８０度手前方向に急激に剥がした際の、セロハンテープが密着していた中央から無作為に選択した１００個のドットの内、剥離せずに残存したドットの個数を下記の通り評価した。
◎：全くはがれがない（１００／１００）
○：５個以上はがれがない（９５〜９９／１００）
△：６〜３５個はがれている（６５〜９４／１００）
×：３６個以上はがれている
実施例および比較例で用いる、反応原料および溶剤の名称を略号で示す。以下の記述にはこの略号を使用する。
【０１１９】
成分（Ａ）
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
成分（Ｂ）
ＳＲ６０２：ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジアクリレート、エチレンオキシドの繰り返し単位＝１０（ＡＲＫＥＭＡ（株）製）
成分（Ｃ）
ＴＨＦＡ：テトラヒドロフルフリルアクリレート
Ｖ１５０Ｄ：テトラヒドロフルフリルアルコールアクリル酸多量体エステル（大阪有機化学工業（株）製）
成分（Ｄ）
ＩＣ１２７：２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル]−２−メチル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ製）
ＩＣ８１９：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ製）
界面活性剤
２２００Ｎ：アクリロイル基を有する反応性界面活性剤（エボニック  デグサ  ジャパン（株）製）
帯電防止剤
ＰＣ３６６２：光反応性基を有するリチウム塩（丸菱油化工業（株）製）
硬化助剤
ＭＴＰＥ１：ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート）（昭和電工（株）製）
その他のラジカル重合性二重結合を有する化合物
・ウレタン（メタ）アクリレート（Ｅ）
ＣＮ９６６Ｊ７５：２官能脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートのイソボルニルアクリレート混合物（Ｓａｒｔｏｍａｅｒ製）
・構造にアルキレンオキサイド鎖を有さない多官能アクリレート
Ｍ３０９：トリメチロールプロパントリアクリレート（東亜合成（株）製）
溶剤
ＭＥＫ：メチルエチルケトン
【０１２０】
［実施例１］
＜光硬化性インク１の調製＞
下記に示す材料を混合・溶解した後、ＵＰＥ製のメンブレンフィルター（０．２μｍ）でろ過し、光硬化性インク１を得た。
（Ａ）４ＨＢＡ                        ４．５０ｇ
（Ｂ）ＳＲ６０２                      ４．５０ｇ
（Ｃ）ＴＨＦＡ                  ６．００ｇ
（Ｄ）ＩＣ１２７                      １．６９ｇ
（界面活性剤）２２００Ｎ       ０．０１８ｇ
インクの粘度は、１９．７ｍＰａ・ｓであった。
【０１２１】
＜硬化膜の作製＞
得られた光硬化性インク１を、コーティングロッド（＃７、Ｒ．Ｄ．スペシャリティーズ社製）を用いて、ＰＥＴフィルム（厚さ：５０μｍ  銘柄名：ルミラーＴ６０、東レ株式会社製）上に塗布した。
得られた塗膜を、高圧水銀ランプ（Ｈ０８−Ｌ４１、定格  １６０Ｗ／ｃｍ、岩崎電気（株）製）が付属したコンベア式ＵＶ照射装置を用いて、照度３００ｍＷ／ｃｍ2、露光量３００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線を照射し、透明な硬化膜を得た。デジタル測長機（ＤＩＧＩＭＩＣＲＯ  ＭＦ−５０１、（株）ニコン製）を用いて測定した硬化膜の膜厚は、１０μｍであった。
【０１２２】
＜硬化膜の評価＞
得られた硬化膜の硬化性、および密着性を評価した。
以上の結果を表１に示す。
【０１２３】
［実施例２〜１０］
表１に示す材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、光硬化性インク２〜１０を調製した。光硬化性インク２〜１０の粘度を測定した。
光硬化性インク２〜１０を用いて、実施例１と同様の方法で硬化膜を作製し、硬化性および密着性を評価した。
【０１２４】
光硬化性インク８は、コーティングロッド（＃１０、Ｒ．Ｄ．スペシャリティーズ社  製）を用いて、ＰＥＴフィルム（厚さ：５０μｍ  銘柄名：ルミラーＴ６０、東レ株式会社製）上に塗布し、得られた塗膜を、８０℃の高温チャンバーで１分間乾燥させた以外は、実施例１と同様の方法で硬化膜を作製し、硬化性および密着性を評価した。デジタル測長機（ＤＩＧＩＭＩＣＲＯ  ＭＦ−５０１、（株）ニコン製）を用いて測定した硬化膜の膜厚は、１１μｍであった。
【０１２５】
［比較例１〜４］
表１に示す材料を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、光硬化性インクＲ１〜Ｒ４を調製した。光硬化性インクＲ１〜Ｒ４の粘度を測定した。
光硬化性インクＲ１〜Ｒ４を用いて、実施例１と同様の方法で硬化膜を作製し、硬化性および密着性を評価した。
【０１２６】
【表１】
2018177904.tif 000010
【０１２７】
［実施例１１］
＜光硬化性インク１１の調製＞
下記に示す材料を混合・溶解した後、ＵＰＥ製のメンブレンフィルター（０．２μｍ）でろ過し、光硬化性インク１１を得た。
（Ａ）４ＨＢＡ                                ４．５０ｇ
（Ｂ）ＳＲ６０２                              ４．５０ｇ
（Ｃ）ＴＨＦＡ                          ６．００ｇ
（Ｄ）ＩＣ１２７                              １．３５ｇ
（Ｅ）ＩＣ８１９                              ０．３０ｇ
（界面活性剤）２２００Ｎ                ０．０１８ｇ
インクの粘度は、１９．５ｍＰａ・ｓであった。
【０１２８】
大気圧プラズマ装置（ＭｙＰＬ−Ａｕｔｏ−１００ＰＬＣ、（株）ウェル製）を用いて、原料ガスとしてテトラフルオロカーボン（ＣＦ４）を用い、ＣＦ４ガス流量は、０．１Ｌ／分とし、ラインスピードは、１００ｍｍ／秒とし、ＰＥＴフィルム（厚さ：５０μｍ  銘柄名：ルミラーＴ６０、東レ株式会社製）表面にプラズマ処理を行った。
【０１２９】
光硬化性インク１１をインクジェットカートリッジに注入し、インクジェット装置（ＤＭＰ−２８１１、Ｄｉｍａｔｉｘ（株）製）にセットし、プラズマ処理を行ったＰＥＴフィルム上に１５０μｍ間隔でインクを１ドットずつ塗布した。
【０１３０】
得られたドットパターンが塗布されたＰＥＴを、高圧水銀ランプ（Ｈ０８−Ｌ４１、定格  １６０Ｗ／ｃｍ、岩崎電気（株）製）が付属したコンベア式ＵＶ照射装置を用いて、照度８０ｍＷ／ｃｍ2、露光量３００ｍＪ／ｃｍ2で紫外線を照射し、透明なドットパターンを得た。
【０１３１】
基板中央の３×３個（合計９個）のドットパターンについて、その直径と高さを触針式膜厚計Ｐ−１５（ＫＬＡ−Ｔｅｎｃｏｒ  Ｊａｐａｎ（株）製）を用いて測定した。直径および高さの平均値を求めた結果、直径５０μｍ、高さ４μｍであった。
また、ドットパターンにベタつきはなく、硬化性は「○」であった。そして、密着性もドットの剥がれは確認されなかったため、密着性は「◎」であった。
【産業上の利用可能性】
【０１３２】
以上、説明したように、本発明の光硬化性インクは、硬化膜が未処理ＰＥＴフィルムに対する密着性に優れ、且つインクジェット方式による印刷が可能な低粘度の光学シート用光硬化性インクを提供することが可能である。
【０１３３】
また、本発明の硬化膜は、紫外線を本発明の光硬化性インクに照射することにより形成されるため、基板の歪みを生じる熱の使用を最小限とすることができる。したがって、本発明の光硬化性インクを用いると、簡易で安価な製造工程により、高品位な光学シートを好適に製造するのに有用である。