(57)【要約】      （修正有）【課題】飛翔害虫忌避効果と製造性を向上させた飛翔害虫忌避粘着シールの提供。【解決手段】バリア性フィルム層の上層側に不織布層を積層し、前記バリア性フィルム層の下層側には被服に対して感圧接着可能な粘着剤層を設けた長方状又は略長方状の粘着シール積層体に飛翔害虫忌避香料成分を注加した飛翔害虫忌避粘着シールであって、前記飛翔害虫忌避香料成分は、２５℃における蒸気圧が（ａ）９．０〜３００Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分の１種又は２種以上と、（ｂ）４．０〜９．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分の１種又は２種以上、及び（ｃ）０．０１〜４．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分の１種又は２種以上、とを含有する飛翔害虫忌避粘着シール。前記飛翔害虫忌避香料成分は、０．５〜２．０ｍｇ／ｃｍ2の割合で前記不織布層に注加され、飛翔害虫忌避効果は８〜１２時間持続するように調整されている飛翔害虫忌避粘着シール。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
バリア性フィルム層の上層側に不織布層を積層し、前記バリア性フィルム層の下層側には被服に対して感圧接着可能な粘着剤層を設けた長方状又は略長方状の粘着シール積層体に飛翔害虫忌避香料成分を注加した飛翔害虫忌避粘着シールであって、
前記飛翔害虫忌避香料成分は、２５℃における蒸気圧が（ａ）９．０Ｐａ以上〜３００Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分の１種又は２種以上と、（ｂ）４．０Ｐａ以上〜９．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分の１種又は２種以上、及び（ｃ）０．０１Ｐａ以上〜４．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分の１種又は２種以上、とを含有する飛翔害虫忌避粘着シール。
【請求項２】
前記飛翔害虫忌避香料成分は、０．５〜２．０ｍｇ／ｃｍ2の割合で前記不織布層に注加され、飛翔害虫忌避効果が８〜１２時間持続するように調整されてなる請求項１に記載の飛翔害虫忌避粘着シール。
【請求項３】
前記（ａ）９．０Ｐａ以上〜３００Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分は、アリルヘキサノエート、アリルヘプタノエート、ベンジルアセテート、スチラリルアセテート、リナリルアセテート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ジヒドロミルセノール、リナロール、フェネチルアルコール、シトロネラール、シトラール、及び１，８−シネオールであり、
前記（ｂ）４．０Ｐａ以上〜９．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分は、シトロネリルアセテート、フェネチルアセテート、ゲラニルアセテート、α−テルピネオール、メントール、及びボルネオールであり、
前記（ｃ）０．０１Ｐａ以上〜４．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分は、ベンジルベンゾエート、シンナミルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、アニシルアセテート、ゲラニオール、オイゲノール、シトロネロール、ネロール、エチルリナロール、チモール、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、及びジフェニルオキサイドである請求項１又は２に記載の飛翔害虫忌避粘着シール。
【請求項４】
前記（ａ）９．０Ｐａ以上〜３００Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分と、前記（ｂ）４．０Ｐａ以上〜９．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分、及び前記（ｃ）０．０１Ｐａ以上〜４．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分との配合比率［（ａ）／（ｂ）／（ｃ）］は、０．１〜０．９／１．０／０．０５〜０．７である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の飛翔害虫忌避粘着シール。
【請求項５】
前記不織布層は、熱溶着性を備えたポリオレフィン繊維とパルプ繊維を含む請求項１ないし４のいずれか１項に記載の飛翔害虫忌避粘着シール。
【請求項６】
前記粘着剤層の下層側に更にセパレータが設けられている請求項１ないし５のいずれか１項に記載の飛翔害虫忌避粘着シール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、飛翔害虫忌避粘着シールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、蚊、蚋、ユスリカ、ハエ類などの飛翔害虫に対して、ディート（Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミド）を含む忌避剤を人体皮膚表面に塗布する方法が汎用されてきたが、ディートは通常の香料成分と比べると揮散性が幾分低いために空間的な忌避効果は期待できない。一方、常温揮散性の殺虫成分、例えば、ピレスロイド系のエムペントリン等を空間に揮散させて飛翔害虫に対する忌避効果を実現することもできるが、殺虫成分の使用が敬遠される場面も少なからず存在する。
そこで、忌避成分として揮散性の天然精油やその組成成分を用いる試みが数多く提案されている。例えば、シトロネラ油やその主成分であるシトロネラールが蚊に対して忌避効果を示すことはよく知られており、アメリカではシトロネラ油を有効成分として含有するキャンドルが市販された。しかしながら、キャンドルの熱を利用してシトロネラールを放散させる方法はシトロネラールの揮散効率が悪く、実用的な忌避効果を奏しえない。
【０００３】
一方、忌避成分を含有するシート材料に粘着剤を塗布しシート状にしたものは、被服等の様々なところに貼りつけて使用できるうえ、直接肌に接触せず、口から摂取される恐れも少ないという利点から、種々の形態が検討されている。一般に、このような害虫忌避粘着シートは、剤型の特性上、害虫忌避成分の添加量が少量であり、その害虫忌避効果を効率的に発揮させるために、害虫忌避成分を接着剤やワックス等と混合して放出速度を調節したり、製造工程中のロスが生じないように揮散性の高い香料忌避成分の配合を避けるなどの方策を講じることが多い。従って、害虫忌避成分としては、個々の害虫忌避香料成分の組合せを検討することなく、これまでは天然精油を単一使用するのが一般的で、その害虫忌避効果は必ずしも満足のいくものとは言えなかった。
【０００４】
例えば、特許文献１（登録実用新案第３１４９３８１号公報）には、ラベンダー油やヒバ油等の害虫忌避成分と、ポリオレフィンやロジン、テルペン、スチレン、パラフィン、ワックス等からなる接着剤とを混合した害虫忌避層を、害虫忌避成分の透過を制御する透過制御層と、害虫忌避成分の透過を防ぐバリア層とで挟み、バリア層の反対側に粘着剤層を設けて被服等に接着可能にした害虫忌避粘着シートが記載されている。
また、特許文献２（特開２０００−１２８７２０号公報）は、シトロネラ油、ガーリックオイル等の虫よけ効果を有する揮発性油類とポリマーゲルを含む虫よけ用組成物が不織布上に塗布された虫よけパッチを開示する。ここで、ポリマーゲルは、有効成分のキャリヤーとしての役割に加え、有効成分の放出速度を制御する機能を有するのであるが、虫よけ成分の具体例としてはシトロネラ油があげられているに過ぎず、特許文献１と同様、害虫忌避効果の向上を目的として個々の害虫忌避香料成分の組合せを言及することは何らなされていない。
このように、特許文献１における接着剤やワックス等の使用や、特許文献２におけるポリマーゲルの役割は、害虫忌避成分の添加量を幾分増やすことができるものの、製造工程が複雑なうえ害虫忌避成分の揮散調整には困難を伴うことが多く、害虫忌避効果及び製造工程の両面から改良すべき課題を残していた。
【０００５】
他方、特許文献３（特許第５８３２６４９号公報）には、飛翔害虫忌避香料成分として、酢酸エステル化合物とモノテルペン系アルコール及び／又は炭素数１０の芳香族アルコールを含有する組成物を硬度５０度以下のシリコーンゴム成形体に保持させた飛翔害虫忌避製品が、所定期間にわたって優れた飛翔害虫忌避効果を示すことが記載されている。特許文献３の技術は、天然精油ではなく、個々の飛翔害虫忌避香料成分の有用な組合せを、注加方式によってシリコーンゴム成形体に適用した点で特許性の高いものである。そして、シリコーンゴム成形体は吸油量が大きい立体状の基材であり、その内部に含有された害虫忌避香料成分は内部から表面に移行後揮散するので、害虫忌避香料成分の化学構造のファクターがその移行過程に関与し、揮散性能を左右することを明示している。特許文献３における、酢酸エステル化合物とモノテルペン系アルコール及び／又は炭素数１０の芳香族アルコールの好適な組合せは、こうした綿密な検討の結果得られた知見に他ならない。
【０００６】
ところで、新しいタイプの害虫忌避粘着シールを開発するにあたり、従来の製造工程を改良する目的で、特許文献３に見られるような、害虫忌避香料成分を基材層に注加する方式が想起されなかったわけではない。しかしながら、害虫忌避粘着シートの場合、害虫忌避香料成分は平面状の基材に少量注加されて表面塗布されるに留まり、シリコーンゴム成形体の場合のような害虫忌避香料成分の移行過程は殆ど生じない。従って、表面塗布された害虫忌避香料成分の揮散性能を左右するファクターとしては、害虫忌避香料成分の化学構造は殆ど問題とならず、その蒸気圧が重視されるべきと本発明者らは判断するに至った。このように、有用な害虫忌避粘着シールの開発に際しては、特許文献１ないし３は何ら参考にならず、最初から試行錯誤を繰り返して鋭意検討を重ねざるを得ない状況であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】登録実用新案第３１４９３８１号公報
【特許文献２】特開２０００−１２８７２０号公報
【特許文献３】特許第５８３２６４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、バリア性フィルム層の上層側に不織布層を積層し、前記バリア性フィルム層の下層側には被服に対して感圧接着可能な粘着剤層を設けた長方状又は略長方状の粘着シール積層体に、特定の飛翔害虫忌避香料成分を注加することによって、飛翔害虫忌避効果と製造性を向上させた飛翔害虫忌避粘着シールを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、以下の構成が上記目的を達成するために優れた効果を奏することを見出したものである。
（１）バリア性フィルム層の上層側に不織布層を積層し、前記バリア性フィルム層の下層側には被服に対して感圧接着可能な粘着剤層を設けた長方状又は略長方状の粘着シール積層体に飛翔害虫忌避香料成分を注加した飛翔害虫忌避粘着シールであって、
前記飛翔害虫忌避香料成分は、２５℃における蒸気圧が（ａ）９．０Ｐａ以上〜３００Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分の１種又は２種以上と、（ｂ）４．０Ｐａ以上〜９．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分の１種又は２種以上、及び（ｃ）０．０１Ｐａ以上〜４．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分の１種又は２種以上、とを含有する飛翔害虫忌避粘着シール。
（２）前記飛翔害虫忌避香料成分は、０．５〜２．０ｍｇ／ｃｍ2の割合で前記不織布層に注加され、飛翔害虫忌避効果が８〜１２時間持続するように調整されてなる（１）に記載の飛翔害虫忌避粘着シール。
（３）前記（ａ）９．０Ｐａ以上〜３００Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分は、アリルヘキサノエート、アリルヘプタノエート、ベンジルアセテート、スチラリルアセテート、リナリルアセテート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、ジヒドロミルセノール、リナロール、フェネチルアルコール、シトロネラール、シトラール、及び１，８−シネオールであり、
前記（ｂ）４．０Ｐａ以上〜９．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分は、シトロネリルアセテート、フェネチルアセテート、ゲラニルアセテート、α−テルピネオール、メントール、及びボルネオールであり、
前記（ｃ）０．０１Ｐａ以上〜４．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分は、ベンジルベンゾエート、シンナミルアセテート、トリシクロデセニルアセテート、アニシルアセテート、ゲラニオール、オイゲノール、シトロネロール、ネロール、エチルリナロール、チモール、ｐ−メンタン−３，８−ジオール、及びジフェニルオキサイドである（１）又は（２）に記載の飛翔害虫忌避粘着シール。
（４）前記（ａ）９．０Ｐａ以上〜３００Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分と、前記（ｂ）４．０Ｐａ以上〜９．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分、及び前記（ｃ）０．０１Ｐａ以上〜４．０Ｐａ未満である飛翔害虫忌避香料成分との配合比率［（ａ）／（ｂ）／（ｃ）］は、０．１〜０．９／１．０／０．０５〜０．７である（１）ないし（３）のいずれか一に記載の飛翔害虫忌避粘着シール。
（５）前記不織布層は、熱溶着性を備えたポリオレフィン繊維とパルプ繊維を含む（１）ないし（４）いずれか一に記載の飛翔害虫忌避粘着シール。
（６）前記粘着剤層の下層側に更にセパレータが設けられている（１）ないし（５）のいずれか一に記載の飛翔害虫忌避粘着シール。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の飛翔害虫忌避粘着シールは、バリア性フィルム層の上層側に不織布層を積層し、前記バリア性フィルム層の下層側には被服に対して感圧接着可能な粘着剤層を設けた長方状又は略長方状の粘着シール積層体に特定の飛翔害虫忌避香料成分を注加することによって、飛翔害虫忌避効果と製造性を向上させたので、その有用性は極めて高い。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の飛翔害虫忌避粘着シール（１）の一例の断面図を示す。バリア性フィルム層（３）の上層側に不織布層（２）を積層し、バリア性フィルム層（３）の下層側には被服に対して感圧接着可能な粘着剤層（４）を設け、この粘着剤層の更に下層側に、この粘着剤と剥離可能なセパレータ（５）を貼り付けている。特定の飛翔害虫忌避香料成分は前記不織布層（２）に注加される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の飛翔害虫忌避粘着シール（以降、害虫忌避粘着シール）は、バリア性フィルム層の上層側に不織布層を積層し、前記バリア性フィルム層の下層側には被服に対して感圧接着可能な粘着剤層を設けた長方状又は略長方状の粘着シール積層体に、特定の飛翔害虫忌避香料成分（以降、害虫忌避香料成分）を注加してなることを特徴とする。
従来、害虫忌避香料成分は、予め接着剤やワックス等に混入されて害虫忌避層を構成するのが一般的であったが、本発明では製造工程を効率化するために、特定の害虫忌避香料成分を粘着シール積層体の上層の不織布層に注加する方式を採用する。そして、本発明が１日使用の製品を目指していることから、その注加量は害虫忌避効果が８〜１２時間持続するように０．５〜２．０ｍｇ／ｃｍ2の割合に設定される。
ここで、注加量が０．５ｍｇ／ｃｍ2未満であると特定の害虫忌避香料成分を用いたとしても十分な害虫忌避効果が得られず、一方、２．０ｍｇ／ｃｍ2を超えるとシールに滲み等の不具合が生じる恐れが避けられない。
【００１３】
本発明の害虫忌避粘着シールの特徴として、その形状が長方状又は略長方状であることがあげられる。従来、害虫忌避香料成分が予め接着剤やワックス等に混入されるタイプでは円形状が一般的であったが、本発明では害虫忌避香料成分を数箇所で注加して全体の注加量をアップできるように長方状又は略長方状とされる。
その大きさとしては、幅が１．５〜３．０ｃｍで、長さが６．０〜１０ｃｍ程度のものが適しており、更に使い易いようにシールの四隅を丸めＲ状にしたり、長さ方向先端部を波形にカットするようにしても勿論構わない。また、かかる長方状又は略長方状シールの採用によって、注加箇所に過度の滲みが生じにくいことや、接着後被服から剥がれにくいという利点も認められている。
【００１４】
本発明の害虫忌避粘着シールを構成する不織布層の材質としては、熱溶着性を備えたポリオレフィン繊維、例えばポリプロピレン繊維を主体としたものが好ましいが、これにパルプ繊維を混紡させたものは害虫忌避香料成分の吸油性を高め得るのでより好適である。かかる不織布層は、バリア性フィルム層の上層側に積層されている。この不織布層の目付け量は４０〜８０ｇ／ｍ２とすることが好ましく、本発明での不織布の目付け量は７０ｇ／ｍ２  程度が最も好ましい。また、この不織布層に印刷等の手段により動物等のキャラクターを表示するなどしてデザイン性を高め、アクセサリー感覚で使用してももちろん構わない。
なお、害虫忌避香料成分を変性させず、かつ害虫忌避香料成分の揮散を必要以上に阻害させない限りにおいて、後記するバリア性フィルム層と不織布層の間に、アクリル系接着剤、ゴム系接着剤、ビニルエーテル系接着剤、シリコーン系接着剤等の接着剤やワックス等を賦与し、不織布層における害虫忌避香料成分の保持性を向上せしめるようにすることもできる。
【００１５】
バリア性フィルム層は、被服接着用の粘着剤層に特定の害虫忌避香料成分が移行するのを防止するために設けられる。かかるバリア性フィルムの材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル製シートや、アクリロニトリル、アルミ箔、ポリアミド等からなるシートを挙げることができる。
そのバリア性フィルム層の厚さは、３μｍ以上であると好ましく、１０μｍ以上であるとより好ましい。３μｍ未満では薄すぎて上記の材質であっても害虫忌避香料成分を過度に透過させてしまうおそれがあり、また強度が不足して傷を生じ、その傷から害虫忌避香料成分を揮散させてしまう可能性が無視できなくなる。一方、厚ければその分透過性はより低くなるので透過の点から特に上限は無いが、厚すぎると透明性が低下し、無駄に重量が増加したり、剛性が高くなったりするため、１００μｍ以下であると好ましく、７０μｍ以下であるとより好ましい。
【００１６】
本発明の害虫忌避粘着シールは、バリア性フィルム層の上層側に不織布層を積層し、バリア性フィルム層の下層側には被服に対して感圧接着可能な粘着剤層を設けたものである。そして、この粘着剤層の更に下層側に、この粘着剤と剥離可能なセパレータを貼り付けた実施形態とすることが出来る。この実施形態の断面図を図１に示す。
この実施形態にかかる害虫忌避粘着シールは、上記セパレータを剥がして、粘着剤層の接着効果により被服等に貼り付け実用に供される。
これらに使用される粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤など各種の粘着剤が例示されるが、特にこれらに限定されるものではない。ただし、これらの粘着剤は、害虫忌避香料成分が吸着しても変質しないことが必要である。また、粘着剤の代わりに両面粘着テープを使用することも可能である。更に、セパレータについては、紙やフィルム材質のものなど各種のセパレータが例示されるが、特にこれらに限定されるものではない。
また、上記粘着剤層に、例えば、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、光沢剤、分散剤、香料、顔料、染料等のその他の成分を含有させても構わない。
【００１７】
本発明は、上記粘着シール積層体に、特定の害虫忌避香料成分を注加することによって、害虫忌避効果と製造性を向上させた害虫忌避粘着シールを達成したことに特徴を有する。
すなわち、本発明でいう特定の害虫忌避香料成分とは、２５℃における蒸気圧が（ａ）９．０Ｐａ以上〜３００Ｐａ未満である香料成分の１種又は２種以上と、（ｂ）４．０Ｐａ以上〜９．０Ｐａ未満である香料成分の１種又は２種以上、及び（ｃ）０．０１Ｐａ以上〜４．０Ｐａ未満である香料成分の１種又は２種以上、とを含有する混合物を指すものである。なお、本発明では、天然精油由来の組成成分は個々の害虫忌避香料成分として見なされる。例えば、「エッセンシャルオイル総覧（２００７版）」によれば、ラベンダー・オイルの主成分は、「酢酸リナリル（２５−４５％）、リナロール（２５−３８％）、ｃｉｓ−β−オシメン（４−１０％）・・・」である旨記載されているので、本発明は、ラベンダー・オイルとしてではなく、酢酸リナリル、リナロール及びｃｉｓ−β−オシメン等の成分を個別に含有するものとして取扱う。
以下に代表的な害虫忌避香料成分を列記する。なお、（  ）の数字は２５℃における蒸気圧を示し単位はＰａである。
【００１８】
前記（ａ）９．０Ｐａ以上〜３００Ｐａ未満である害虫忌避香料成分としては、アリルヘキサノエート（９０．２）、アリルヘプタノエート（２１．３）、ベンジルアセテート（２３．６）、スチラリルアセテート（２２．９）、リナリルアセテート（１３．１）、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（１３．７）、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（１３．７）、ジヒドロミルセノール（２２．１）、リナロール（２２．６）、フェネチルアルコール（９．９）、シトロネラール（３３．９）、シトラール（１２．１）、及び１，８−シネオール（２５３）等があげられる。
【００１９】
前記（ｂ）４．０Ｐａ以上〜９．０Ｐａ未満である害虫忌避香料成分としては、シトロネリルアセテート（７．０）、フェネチルアセテート（７．５）、ゲラニルアセテート（６．２）、α−テルピネオール（５．６）、メントール（８．５）、及びボルネオール（６．７）等があげられる。
【００２０】
前記（ｃ）０．０１Ｐａ以上〜４．０Ｐａ未満である害虫忌避香料成分としては、ベンジルベンゾエート（０．０３３）、シンナミルアセテート（１．０）、トリシクロデセニルアセテート（１．９）、アニシルアセテート（２．８）、ゲラニオール（２．１）、オイゲノール（１．４）、シトロネロール（２．７）、ネロール（２．１）、エチルリナロール（０．６９）、チモール（０．２９）、ｐ−メンタン−３，８−ジオール（０．１８）、及びジフェニルオキサイド（２．７）等があげられる。
【００２１】
本発明で用いる害虫忌避粘着シールは、吸油量が大きい立体状のシリコーンゴム成形体とは異なり、害虫忌避香料成分が平面状の基材に少量注加されて表面塗布される。従って、前述したように、表面塗布された害虫忌避香料成分の揮散性能を左右するファクターとしては、害虫忌避香料成分の化学構造は殆ど問題とならず、その蒸気圧が極めて重要となる。
本発明者らは、用いる粘着シール積層体の仕様を考慮し、害虫忌避香料成分が０．５〜２．０ｍｇ／ｃｍ2の割合で注加された時に、害虫忌避効果が８〜１２時間持続するように害虫忌避香料成分の組合せについて鋭意検討を行った。その結果、下記の条件で配合した特定の害虫忌避香料成分を用いることによって、安定した揮散性能を示すとともに、８〜１２時間にわたり所望の害虫忌避効果を奏し得ることを知見し、本発明を完成するに至ったものである。
［Ｉ］（ａ）９．０Ｐａ以上〜３００Ｐａ未満である害虫忌避香料成分の１種又は２種以上と、（ｂ）４．０Ｐａ以上〜９．０Ｐａ未満である害虫忌避香料成分の１種又は２種以上、及び（ｃ）０．０１Ｐａ以上〜４．０Ｐａ未満である害虫忌避香料成分の１種又は２種以上、とを含有する。
［ＩＩ］（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のなかで（ｂ）の配合量を最も多くする。３者の配合比率［（ａ）／（ｂ）／（ｃ）］としては、０．１〜０．９／１．０／０．０５〜０．７、好ましくは、０．４〜０．９／１．０／０．２〜０．７に設定するのが好ましい。
【００２２】
上記条件の組合せが効果的な理由としては、（ｂ）４．０Ｐａ以上〜９．０Ｐａ未満である害虫忌避香料成分が、本発明の８〜１２時間害虫忌避効果を持続させるタイプに適合し、これより揮散性の高い（ａ）害虫忌避香料成分と、揮散性の低い（ｃ）害虫忌避香料成分とを補完させることによって、効率的で安定した揮散性能と害虫忌避効果を達成できたものと考えられる。
【００２３】
また、本発明では、種々精油類、例えば、ジャスミン油、ネロリ油、ペパーミント油、ベルガモット油、オレンジ油、ゼラニウム油、プチグレン油、レモン油、シトロネラ油、レモングラス油、シナモン油、ユーカリ油、レモンユーカリ油、タイム油等を適宜添加しても構わないが、これら精油類に含まれる個々の組成香料成分が本発明の作用、効果に関与するものである。
【００２４】
本発明では、害虫忌避香料成分のみを粘着シール積層体に注加してもよいが、通常その効果に支障を来たさない限りにおいて、種々の機能性成分や補助成分を配合して害虫忌避香料組成物を構成し、この害虫忌避香料組成物を粘着シール積層体に注加する方法が一般的である。
例えば、害虫忌避香料成分の揮散時の害虫忌避効果持続成分として、２０℃における蒸気圧が０．２〜２０Ｐａのグリコール及び／又はグリコールエーテルの１種又は２種以上を配合することができる。このようなグリコール及び／又はグリコールエーテルは、溶剤としてのみならず、害虫忌避香料成分に対して特異的に害虫忌避効果の持続作用を奏し、芳香性の害虫忌避香料成分を用いた場合には初期の香調をも持続させることが可能となる。
【００２５】
その具体的代表例（２０℃における蒸気圧を併記、単位はＰａ）としては、プロピレングリコール（１０．７）、ジプロピレングリコール（１．３）、トリプロピレングリコール（０．６７）、ジエチレングリコール（３．０）、トリエチレングリコール（１．０）、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール（６．７）、ベンジルグリコール（２．７）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（３．０）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びトリプロピレングリコールモノメチルエーテルがあげられ、なかんずく、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００２６】
他の機能性成分としては、例えば、殺虫成分や、消臭成分、除菌・抗菌成分等があげられる。殺虫成分としては、常温揮散性ピレスロイド系のエムペントリン、プロフルトリン、トランスフルトリン、メトフルトリン等があげられるが、本発明の趣旨に照らし、配合するとしても極力微量に留めるのが好ましい。消臭成分としては、イネ科、ツバキ科、イチョウ科、モクセイ科、クワ科、ミカン科、キントラノオ科、カキノキ科の中から選ばれる植物抽出物が代表的である。また、「緑の香り」と呼ばれる青葉アルコールや青葉アルデヒド等を添加してリラックス効果を付与することもできる。
【００２７】
また、害虫忌避香料組成物には補助成分として、必要に応じ、滲み拡散防止剤、溶剤、界面活性剤、可溶化剤、分散剤、安定化剤、ｐＨ調整剤、着色剤等を適宜配合してもよい。特に、滲み拡散防止剤の配合は本発明の粘着シール積層体に滲みを残さないために有効で、アルキレングリコール化合物が適しており、なかんずくプロピレングリコールが好適であった。
【００２８】
上記溶剤としては、例えば、水、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、ノルマルパラフィンやイソパラフィン等の炭化水素系溶剤等があげられる。
また、界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル類（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル等の非イオン系界面活性剤や、ラウリルアミンオキサイド、ステアリルアミンオキサイド、ラウリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド等の高級アルキルアミンオキサイド系界面活性剤を例示することができる。
【００２９】
害虫忌避香料組成物を粘着シール積層体に注加するに際しても、従来公知の方法を適宜採用することができる。通常、適度な動粘度を有する害虫忌避香料組成物を調製後、薬液分注装置を用いて不織布層上に例えば２ないし３箇所注加し、拡散させればよい。
【００３０】
本発明の害虫忌避粘着シールは、セパレータを剥がして粘着剤層を露出させ、これを被服の襟元や袖口、あるいは帽子等に貼り付けて使用する。玄関、台所、トイレ、リビングルーム、寝室などの室内、倉庫、車中等の空間や、庭先、屋外で、１ないし複数個を装着して使用することにより、アカイエカ、チカイエカ、ヒトスジシマカなどの蚊類、蚋、ユスリカ類、ハエ類、コバエ類（ショウジョウバエ類、ノミバエ類等）、チョウバエ類、イガ類などの飛翔害虫に対し、８〜１２時間にわたり優れた害虫忌避効果を示す。そして、芳香性の害虫忌避香料成分を用いた場合には初期の香調が変質することなく所定期間持続し、しかも、実質的に殺虫成分を含有していない本害虫忌避粘着シールは殺虫剤の使用を嫌がる人にも手軽に使用できるので、その実用性は極めて高い。
【００３１】
次に具体的な実施例に基づき、本発明の害虫忌避粘着シールについて更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例１】
【００３２】
害虫忌避香料成分として、（ａ）９．０Ｐａ以上〜３００Ｐａ未満に該当する害虫忌避香料成分：アリルヘプタノエートを５．０質量％、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテートを７．７質量％及びジヒドロミルセノールを９．６質量％と、（ｂ）４．０Ｐａ以上〜９．０Ｐａ未満に該当する害虫忌避香料成分：α−テルピネオールを２９．０質量％及びフェネチルアセテートを２．８質量％と、（ｃ）０．０１Ｐａ以上〜４．０Ｐａ未満に該当する害虫忌避香料成分：ゲラニオールを６．４質量％、トリシクロデセニルアセテートを２．４質量％及びジフェニルオキサイドを２．１質量％を含有し、これに滲み拡散防止剤としてプロピレングリコールを３５．０質量％配合して、本発明で用いる害虫忌避香料組成物を調製した。
滲み拡散防止剤を除いた害虫忌避香料成分における（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の配合比率［（ａ）／（ｂ）／（ｃ）］は［０．７０／１．０／０．３４］であった。
【００３３】
厚さが１０μｍで材質がポリエチレンテレフタレート製であるバリア性フィルム層の上層側に、ポリプロピレン繊維とパルプ繊維からなる不織布層（目付け量：７０ｇ／ｍ２）を積層し、前記バリア性フィルム層の下層側にはアクリル系粘着剤層とセパレータをこの順に積層して、本発明で用いる粘着シール積層体を構成した。この粘着シール積層体の形状は、幅２ｃｍ、長さ８ｃｍの長方状（面積：１６ｃｍ２）であった。
汎用の薬液分注装置を用い、上記害虫忌避香料組成物の２２ｍｇ（害虫忌避香料成分として１４ｍｇ）を３箇所に分けて上記粘着シール積層体の不織布層上に注加し十分拡散させて、単位面積当たりの害虫忌避香料成分注加量が０．８８ｍｇ／ｃｍ２で、有効時間が約１０時間である本発明の害虫忌避粘着シールを得た。
【００３４】
得られた上記害虫忌避粘着シール６個のセパレータを剥がし、その３個ずつをＴシャツの左右腕付近に貼り付けて外出したところ、およそ１０時間にわたり、蚊やコバエ等の飛翔害虫に煩わされることがなく実用的な忌避効果が確認された。また、不織布層に描かれたキャラクターを身に付けることで遊び心を楽しめるとともに、身体の周囲空間には初期香調のままの芳香が漂い、快適な爽やかさをも満喫できた。
【実施例２】
【００３５】
実施例１に準じ、表１に示す各種害虫忌避粘着シールを調製し、以下の害虫忌避効力試験を行った。なお、バリア性フィルム層と、アクリル系粘着剤層とセパレータは、全て実施例１と同じものを用いた。結果を表２に示す。
［害虫忌避効力試験］
試験室内（約６ｍ３）に、蓋をしていないオープン状態のプラスチックカップ（約１Ｌ）を２個併設した。片方のプラスチックカップ内にアカイエカ誘引源と供試害虫忌避粘着シールを入れ（処理区）、他方のプラスチックカップ内にはアカイエカ誘引源のみを入れた（コントロール区）。使用開始２時間後、５時間後及び１０時間後、室内にアカイエカ雌成虫５０匹を放ち、両区プラスチックカップ内への侵入虫を計数し、次式に従って害虫忌避率を算出した。
害虫忌避率＝［（コントロール区の侵入虫数−処理区の侵入虫数）／コントロール区の侵入虫数］×１００
【００３６】
【表１】
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【００３７】
【表２】
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【００３８】
試験の結果、本発明の害虫忌避粘着シール［即ち、バリア性フィルム層の上層側に不織布層を積層し、前記バリア性フィルム層の下層側には被服に対して感圧接着可能な粘着剤層を設けた長方状又は略長方状の粘着シール積層体に害虫忌避香料成分を注加した害虫忌避粘着シールであって、害虫忌避香料成分は、２５℃における蒸気圧が（ａ）９．０Ｐａ以上〜３００Ｐａ未満である害虫香料成分の１種又は２種以上と、（ｂ）４．０Ｐａ以上〜９．０Ｐａ未満である害虫香料成分の１種又は２種以上、及び（ｃ）０．０１Ｐａ以上〜４．０Ｐａ未満である害虫香料成分の１種又は２種以上、とを含有するもの］は、およそ１２時間にわたり優れた害虫忌避効果を示し、製造性を向上させ得ることが認められた。なお、害虫忌避香料成分は、０．５〜２．０ｍｇ／ｃｍ2の割合で不織布層に注加されるのが好ましく、また、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の配合比率［（ａ）／（ｂ）／（ｃ）］は、０．１〜０．９／１．０／０．０５〜０．７、好ましくは０．４〜０．９／１．０／０．２〜０．７であれば、高い害虫忌避効果を期待できることが実証された。
これに対し、粘着シール積層体が円形の比較１は、十分な害虫忌避香料成分の注加量を確保するのが困難であった。また、比較２から４のように、害虫忌避香料成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）のいずれかでも欠けた場合は、所定期間にわたって満足のいく害虫忌避効果を奏し得なかった。
従って、本発明に基づく害虫忌避粘着シールが、高い実用性を有することは明らかである。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明の害虫忌避粘着シールは、飛翔害虫用だけでなく広範な害虫防除を目的として利用することが可能である。
【符号の説明】
【００４０】
１：害虫忌避粘着シール
２：不織布層（害虫忌避香料成分の注加層）
３：バリア性フィルム層
４：粘着剤層
５：セパレータ
【図１】
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