(57)【要約】【課題】密着性、鏡面光沢性および成型加工性が良好である金属蒸着フィルムを提供する。また、かかる金属蒸着フィルムを得るための金属蒸着用フィルムを提供する。【解決手段】基材フィルムの少なくとも一方の面に硬化樹脂層を有する金属蒸着用フィルムであって、前記硬化樹脂層が、環状骨格を有するウレタン化合物および反応性無機粒子を含有する組成物を硬化した層であることを特徴とする、金属蒸着用フィルム。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの少なくとも一方の面に硬化樹脂層を有する金属蒸着用フィルムであって、前記硬化樹脂層が、環状骨格を有するウレタン化合物および反応性無機粒子を含有する組成物を硬化した層であることを特徴とする、金属蒸着用フィルム。
【請求項２】
前記環状骨格を有するウレタン化合物がウレタン（メタ）アクリレート化合物である、請求項１に記載の金属蒸着用フィルム。
【請求項３】
前記反応性無機粒子が、エチレン性不飽和基を有するシリカ粒子である、請求項１または２に記載の金属蒸着用フィルム。
【請求項４】
前記硬化樹脂層の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で測定される表面粗さ（Ｒａ）が２．０ｎｍ未満である、請求項１〜３のいずれかに記載の金属蒸着用フィルム。
【請求項５】
前記硬化樹脂層のナノインデンテーション法により測定される押し込み硬さが２００〜６００Ｎ／ｍｍ２の範囲である、請求項１〜４のいずれかに記載の金属蒸着用フィルム。
【請求項６】
前記硬化樹脂層の引張クラック伸度が１０％以上である、請求項１〜５のいずれかに記載の金属蒸着用フィルム。
【請求項７】
前記硬化樹脂層が活性エネルギー線硬化樹脂層である、請求項１〜６のいずれかに記載の金属蒸着用フィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の金属蒸着用フィルムの硬化樹脂層上に金属蒸着膜が積層されてなる金属蒸着フィルム。
【請求項９】
前記金属蒸着膜の光沢度が１００以上である、請求項８に記載の金属蒸着フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属蒸着用フィルムおよび金属蒸着フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
金属蒸着フィルムは、蒸着金属を選択することにより、ガスバリア性、光遮蔽性、熱線反射性、導電性、磁気記録性、意匠性（美麗性）などの特性を付与することが可能であるため、各種の用途、例えば、包装材料、装飾用材料、窓ガラスの遮蔽用材料、コンデンサー材料、表示材料、配線基板材料、磁気記録材料、導電性材料、ガスバリア性材料などに利用されている。
【０００３】
しかしながら、金属蒸着フィルムは、基材フィルムと金属蒸着膜との密着性に課題がある。このような密着性等を改良するために、基材フィルムと金属蒸着膜との間にアンダーコート層を設けることが提案されている（特許文献１〜６）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１１８４７９号公報
【特許文献２】特開２００８−１７９６９３号公報
【特許文献３】特開２００９−２８６０３５号公報
【特許文献４】特開２０１１−９４１０８号公報
【特許文献５】特開２０１２−１６２７１５号公報
【特許文献６】特開２０１４−５８１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
金属蒸着フィルムは、上述したように各種用途に用いられているが、金属蒸着膜の密着性に加えて、例えば、意匠性や熱線反射性を高めるために鏡面光沢性が高いこと、および曲面形状等への成型加工性が良好であることが求められている。
【０００６】
ところが、上述した特許文献に記載された金属蒸着フィルムは、いずれも、密着性、鏡面光沢性および成型加工性を十分に満足するものではなかった。
【０００７】
従って、本発明の目的は、上記課題に鑑み、密着性、鏡面光沢性および成型加工性が良好である金属蒸着フィルムを提供することにある。本発明の他の目的は、かかる金属蒸着フィルムを得るための金属蒸着用フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の上記目的は、以下の本発明によって達成される。
［１］基材フィルムの少なくとも一方の面に硬化樹脂層を有する金属蒸着用フィルムであって、前記硬化樹脂層が、環状骨格を有するウレタン化合物および反応性無機粒子を含有する組成物を硬化した層であることを特徴とする、金属蒸着用フィルム。
［２］前記環状骨格を有するウレタン化合物がウレタン（メタ）アクリレート化合物である、［１］に記載の金属蒸着用フィルム。
［３］前記反応性無機粒子が、エチレン性不飽和基を有するシリカ粒子である、［１］または［２］に記載の金属蒸着用フィルム。
［４］前記硬化樹脂層の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で測定される表面粗さ（Ｒａ）が２．０ｎｍ未満である、［１］〜［３］のいずれかに記載の金属蒸着用フィルム。
［５］前記硬化樹脂層のナノインデンテーション法により測定される押し込み硬さが２００〜６００Ｎ／ｍｍ２の範囲である、［１］〜［４］のいずれかに記載の金属蒸着用フィルム。
［６］前記硬化樹脂層の引張クラック伸度が１０％以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載の金属蒸着用フィルム。
［７］前記硬化樹脂層が活性エネルギー線硬化樹脂層である、［１］〜［６］のいずれかに記載の金属蒸着用フィルム。
［８］［１］〜［７］のいずれかに記載の金属蒸着用フィルムの硬化樹脂層上に金属蒸着膜が積層されてなる金属蒸着フィルム。
［９］前記金属蒸着膜の光沢度が１００以上である、［８］に記載の金属蒸着フィルム。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、密着性、鏡面光沢性および成型加工性が良好である金属蒸着フィルム、および、かかる金属蒸着フィルムを得るための金属蒸着用フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の金属蒸着用フィルムは、金属蒸着フィルムを得るために用いられるものである。つまり、本発明の金属蒸着用フィルムの硬化樹脂層上に金属蒸着膜を積層することによって金属蒸着フィルムが得られる。
【００１１】
本発明の金属蒸着用フィルムは、基材フィルムの少なくとも一方の面に硬化樹脂層を有し、該硬化樹脂層は環状骨格を有するウレタン化合物および反応性無機粒子を含有する組成物を硬化した層であることを特徴とする。
【００１２】
以下、本発明の金属蒸着用フィルムを構成する各要素について詳細に説明する。
【００１３】
［基材フィルム］
本発明における基材フィルムは、プラスチックフィルムが好ましく用いられる。基材フィルムを構成する材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステル、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、アラミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ乳酸、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、脂環式アクリル樹脂、シクロオレフィン樹脂、トリアセチルセルロース、およびこれら樹脂を混合および／または共重合したものが挙げられる。これらの樹脂を未延伸、一軸延伸、あるいは二軸延伸してフィルムとしたものを基材フィルムとして使用することができる。
【００１４】
上記した基材フィルムの中でも、寸法安定性、機械的特性、耐熱性、電気的特性、耐薬品性などに優れていることから、ポリエステルフィルムが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）が好ましく、中でも二軸延伸されたＰＥＴフィルムが好ましく用いられる。
【００１５】
基材フィルムの厚みは、２０〜３００μｍの範囲が適当であり、３０〜２５０μｍの範囲が好ましく、５０〜２００μｍの範囲がより好ましい。
【００１６】
基材フィルムは、少なくとも硬化樹脂層が積層される面に以下に示すような易接着層が予め積層されていることが好ましい。
【００１７】
［易接着層］
基材フィルムと硬化樹脂層との密着性を強化するために、基材フィルムは硬化樹脂層が積層される面に易接着層が設けられていることが好ましい。さらに、易接着層は、基材フィルムの両面に積層されていることがより好ましい。易接着層が基材フィルムの両面に積層されていることにより、一方の面に、平滑性が高い硬化樹脂層が積層されても、良好な滑り性や耐ブロッキング性を確保することができる。
【００１８】
易接着層は、樹脂を主成分として含有する層である。ここで、樹脂を主成分として含有するとは、樹脂を易接着層の固形分総量１００質量％に対して５０質量％以上含有することを意味する。易接着層を形成する樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は単独あるいは複数種併用することができる。
【００１９】
易接着層は、基材フィルムと硬化樹脂層との密着性を向上させるという観点から、樹脂としてポリエステル樹脂、アクリル樹脂およびポリウレタン樹脂からなる群の中から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましく、特に、ポリエステル樹脂が好ましい。
【００２０】
易接着層における樹脂の含有量は、易接着層の固形分総量１００質量％に対して６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、特に８０質量％以上が好ましい。上限に関しては、易接着層における樹脂の含有量は９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。
【００２１】
また、易接着層は２層構成にて形成されていてもよい。２層構成の場合は、基材フィルム側から順にポリエステル樹脂を主成分とする第１層とアクリル樹脂を主成分とする第２層で構成されることが好ましい。この２層構成の易接着層は、ポリエステル樹脂とアクリル樹脂を含有する１つの塗布液を１回塗布し、その乾燥過程でポリエステル樹脂を含む第１層とアクリル樹脂を含む第２層とに相分離することによって形成することができる。
【００２２】
易接着層は、金属蒸着用フィルムの製造工程における適度な滑り性や巻き取り性を確保するという観点から、粒子を含有することが好ましい。
【００２３】
易接着層に含有される粒子としては特に限定されないが、シリカ粒子、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、ゼオライト粒子などの無機粒子や、アクリル粒子、シリコーン粒子、ポリイミド粒子、テフロン（登録商標）粒子、架橋ポリエステル粒子、架橋ポリスチレン粒子、コアシェル粒子などの有機粒子が挙げられる。これらの中でもシリカ粒子が好ましく、特にコロイダルシリカが好ましい。
【００２４】
易接着層に含有される粒子は、その算術平均粒子径が易接着層の厚みより大きいことが好ましい。具体的には、算術平均粒子径は易接着層の厚みの１．３倍以上が好ましく、１．５倍以上がより好ましく、２．０倍以上が特に好ましい。上限は２０倍以下が好ましく、１５倍以下がより好ましく、１０倍以下が特に好ましい。
【００２５】
易接着層に含有される粒子の算術平均粒子径は易接着層の厚み設計に応じて適宜選択されるが、具体的には算術平均粒子径は０．０２〜１μｍの範囲であることが好ましく、０．０５〜０．７μｍの範囲がより好ましく、特に０．１〜０．５μｍの範囲が好ましい。算術平均粒子径が０．０２μｍ未満であると滑り性が低下することがある。算術平均粒子径が１μｍを越えると粒子が脱落したり、透明性が低下したり、あるいは外観が悪化することがある。
【００２６】
易接着層の厚みは、０．００５〜０．３μｍの範囲が好ましい。易接着層の厚みが０．００５μｍ未満の場合は、基材フィルムと硬化樹脂層との密着性が低下することがある。また、易接着層の厚みが０．３μｍより大きくなると硬化樹脂層を積層した後の耐ブロッキング性が低下することがある。なお、易接着層が複数層で構成されている場合は、複数層の合計厚みを易接着層の厚みとする。
【００２７】
易接着層の厚みは、上記観点から、さらに０．０１０μｍ以上が好ましく、０．０１５μｍ以上がより好ましく、特に０．０２０μｍ以上が好ましい。上限に関し、易接着層の厚みは０．２５μｍ以下が好ましく、０．２０μｍ以下が好ましく、特に０．１５μｍ以下が好ましい。
【００２８】
易接着層における粒子の含有量は、易接着層の固形分総量１００質量％に対して０．０５〜１０質量％の範囲が好ましく、０．１〜８質量％の範囲がより好ましく、特に０．５〜５質量％の範囲が好ましい。易接着層における粒子の含有量が０．０５質量％未満であると、良好な滑り性が得られないことがあり、粒子の含有量が１０質量％を越えると、透明性が低下したり、硬化層樹脂層の塗布性が悪化したり、硬化樹脂層の平滑性が低下することがある。
【００２９】
易接着層は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。易接着層は上述の樹脂と架橋剤を含有する熱硬化層であることが好ましい。易接着層をこのような熱硬化層とすることにより、基材フィルムと硬化樹脂層との密着性をさらに向上させることができる。易接着層を熱硬化するときの条件（加熱温度、時間）は特に限定されないが、加熱温度は７０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましく、１５０℃以上が特に好ましく、２００℃以上が最も好ましい。上限に関し、加熱温度は３００℃以下が好ましい。加熱時間の範囲は５〜３００秒の範囲が好ましく、１０〜２００秒の範囲がより好ましい。
【００３０】
上記架橋剤としては、例えばメラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系架橋剤、アクリルアミド系架橋剤、ポリアミド系樹脂、アミドエポキシ化合物、各種シランカップリング剤、各種チタネート系カップリング剤などが挙げられる。これらの中でも、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤が好ましく、特にメラミン系架橋剤が好ましい。
【００３１】
メラミン系架橋剤としては、例えばイミノ基型メチル化メラミン樹脂、メチロール基型メラミン樹脂、メチロール基型メチル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂などが挙げられる。これらの中でも、イミノ基型メラミン樹脂、メチロール化メラミン樹脂が好ましく用いられる。
【００３２】
易接着層における架橋剤の含有量は、易接着層の固形分総量１００質量％に対して０．５〜４０質量％の範囲が好ましく、１〜３０質量％の範囲がより好ましく、特に２〜２０質量％の範囲が好ましい。
【００３３】
［硬化樹脂層］
本発明における硬化樹脂層は、環状骨格を有するウレタン化合物および反応性無機粒子を含有する組成物を硬化した層である。
【００３４】
本発明における硬化樹脂層は、熱硬化樹脂層あるいは活性エネルギー線硬化樹脂層であることが好ましく、特に活性エネルギー線硬化樹脂層であることが好ましい。
【００３５】
熱硬化樹脂層は、例えば、架橋剤（例えば、メラミン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アジリジン系架橋剤、エポキシ系架橋剤）を含有する塗布膜を加熱することによって得られる。
【００３６】
活性エネルギー線硬化樹脂層は、塗布膜に紫外線や電子線などの活性エネルギー線を照射することによって硬化せしめられた硬化樹脂層である。活性エネルギー線硬化樹脂層については、詳細は後述する。
【００３７】
[環状骨格を有するウレタン化合物]
環状骨格を有するウレタン化合物は、分子内に環状骨格を有する。ここで、環状骨格とは、例えば、芳香族環、脂環式環、複素環、およびこれらの複合環が挙げられる。
【００３８】
芳香族環としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フルオレンなどが挙げられる。
【００３９】
脂環式環としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、トリシクロデカンなどのシクロアルカン、シクロペンテン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなどのシクロアルケンが挙げられる。
【００４０】
複素環としては、例えば、チオフェン、フラン、ピロール、テトラヒドロチオフェン、テトラヒドロフラン、ピリジン、テトラヒドロチオピアン、テトラヒドロピラン、ピペリジン、ピリジン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピラジン、モルホリン、チアジン、プリン、プテリジンなどが挙げられる。
【００４１】
複合環としては、インドール、ベンゾイミダゾール、キノリン、クロメン、イソクロメンなどが挙げられる。
【００４２】
上記した環状骨格の中でも、芳香族環が特に好ましい。
【００４３】
ウレタン化合物は、例えば、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物とを重合させて得ることができる。本発明における環状骨格を有するウレタン化合物は、ポリオール化合物およびポリイソシアネート化合物のどちらか一方、もしくは両方に環状骨格を有する化合物を用いることによって合成することができる。
【００４４】
本発明における環状骨格を有するウレタン化合物は、環状骨格を有するポリオール化合物を用いて合成されたものが好ましい。この合成に用いられるポリイソシアネート化合物は、環状骨格を有していてもよいし、有していなくともよい。
【００４５】
［環状骨格を有するポリオール化合物］
環状骨格を有するポリオール化合物としては、例えば、以下の（ａ１）〜（ａ４）の化合物が挙げられる。
（ａ１）分子内に環状骨格を有するジエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られた、エポキシ（メタ）アクリレート化合物
ここで、（メタ）アクリル酸とは、「アクリル酸」と「メタクリル酸」を含む総称であり、「・・・（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」と「メタクリレート」の総称であり、以下の説明において同様である。
【００４６】
上記の分子内に環状骨格を有するジエポキシ化合物としては、
例えば、ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、水添ビスフェノールＦ型、レゾルシン、ヒドロキノン等の芳香族グリコールのジエポキシ化合物、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物、
シクロペンタンジオール、シクロペンタンジメタノール、シクロペンタンジエタノール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、ノルボルナンジオール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、デカリンジオール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノール等の脂環型グリコールのジエポキシ化合物、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のジエポキシ化合物、
３，４−エポキシシクロヘキシルメチルカーボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロー３，４−エポキシ）シクロヘキサンーメタジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート等の脂環式エポキシ化合物等、
が挙げられる。
（ａ２）脂環式多価アルコール
例えば、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、水添ダイマージオール、シクロペンタンジオール、シクロペンタンジメタノール、シクロペンタンジエタノール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノール、ノルボルナンジオール、ノルボルナンジメタノール、ノルボルナンジエタノール、デカリンジオール、デカリンジメタノール、デカリンジエタノール、ビス（ヒドロキシ）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシエチル）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシプロピル）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシメトキシ）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシエトキシ）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシメトキシシクロヘキシル）プロパン、ビス（ヒドロキシエトキシシクロヘキシル）プロパン、ビス（ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、ビス（ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、ビス（ヒドロキシメチル）シクロプロパン、ビス（ヒドロキシメチル）シクロブタン、ビス（ヒドロキシメチル）シクロペンタン、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘプタン、ビス（ヒドロキシメチル）シクロオクタン、ビス（ヒドロキシメチル）シクロノナン、ビス（ヒドロキシメチル）シクロデカン、ビス（ヒドロキシメチル）シクロウンデカン、ビス（ヒドロキシメチル）シクロドデカン、ビス（ヒドロキシメチル）ビシクロブタン、ビス（ヒドロキシメチル）ビシクロペンタン、ビス（ヒドロキシメチル）ビシクロヘキサン、ビス（ヒドロキシメチル）ビシクロヘプタン、ビス（ヒドロキシメチル）ビシクロオクタン、ビス（ヒドロキシメチル）ビシクロノナン、ビス（ヒドロキシメチル）ビシクロデカン、ビス（ヒドロキシメチル）ビシクロウンデカン、ビス（ヒドロキシメチル）ビシクロドデカン、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロヘプタン、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロオクタン、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロノナン、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロウンデカン、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロドデカン、ビス（ヒドロキシメチル）スピロオクタン、ビス（ヒドロキシメチル）スピロノナン、ビス（ヒドロキシメチル）スピロデカン、ビス（ヒドロキシメチル）スピロウンデカン、ビス（ヒドロキシメチル）スピロドデカン、ビス（ヒドロキシメチル）シクロペンタンスピロシクロブタン、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンスピロシクロペンタン等が挙げられる。
（ａ３）芳香族ポリオール
例えば、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、レゾルシン、ヒドロキノン等の芳香族グリコール類、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物、あるいはポリエチレンテレフタレートジオール、ポリエチレンイソフタレートジオール、ポリヘキサメチレンイソフタレートアジペートジオール等の芳香族ポリエステルポリオール、およびこれらのアルキレンオキサイド付加物が挙げられる。
（ａ４）脂環式骨格を有するポリエステルポリオール
例えば、イ）脂環式骨格を有する多価アルコールと多価カルボン酸との縮合重合物、ロ）多価アルコールと脂環式骨格を有する多価カルボン酸との縮合重合物が挙げられる。
【００４７】
ここで、脂環式骨格を有する多価アルコールとしては、上記（ａ２）の脂環式多価アルコールを用いることができる。
【００４８】
多価カルボン酸としては、例えば、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。
【００４９】
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，４−テトラメチレンジオール、１，３−テトラメチレンジオール、２−メチル−１，３−トリメチレンジオール、１，５−ペンタメチレンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサメチレンジオール、３−メチル−１，５−ペンタメチレンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタメチレンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、シクロヘキサンジオール類（１，４−シクロヘキサンジオールなど）、ビスフェノール類（ビスフェノールＡやビスフェノールＦなど）、糖アルコール類（キシリトールやソルビトールなど）が挙げられる。
【００５０】
環状骨格を有する多価カルボン酸としては、例えば、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、トリメリット酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。
【００５１】
上記した（ａ１）〜（ａ４）の化合物の中でも、環状骨格として芳香族環を有する化合物が好ましく、特に芳香族環を有するエポキシ（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００５２】
［ポリイソシアネート化合物］
ポリイソシアネート化合物としては、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシレンジイソシアネート、１，４−キシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、リジントリイソシアネート、キシレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００５３】
上記したポリイソシアネート化合物の中でも、硬化樹脂層の後述する膜物性の観点から、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートが好ましい。
【００５４】
［環状骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物］
本発明における環状骨格を有するウレタン化合物としては、環状骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物が好ましい。硬化樹脂層が環状骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物で形成されることによって、後述する膜物性が得られやすくなる。
【００５５】
環状骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物は、例えば、上述の環状骨格を有するウレタン化合物の合成方法、例えば、ポリオール化合物およびポリイソシアネート化合物のどちらか一方、もしくは両方に環状骨格を有する化合物を用いる合成方法において、さらに分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を反応させることによって得ることができる。
【００５６】
上記の分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、シクロペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、シクロペンタンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、シクロペンタンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジエタノールモノ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジオールモノ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、ノルボルナンジエタノールモノ（メタ）アクリレート、デカリンジオールモノ（メタ）アクリレート、デカリンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、デカリンジエタノールモノ（メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールＡモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５７】
上記化合物の中でも、分子内に１個の水酸基と１個以上の官能基（（メタ）アクリレート基）を有している化合物が好ましく、特に、分子内に１個の水酸基と２〜６個の官能基を有している化合物が好ましい。例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが好ましい。
【００５８】
上記した環状骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物の中でも、前述の（ａ１）分子内に環状骨格を有するジエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸とを反応させて得られたエポキシ（メタ）アクリレート化合物、前述のポリイソシアネート化合物、および上記の分子内に水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物を反応させて得られた、環状骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物が好ましい。
【００５９】
また、環状骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物のウレタン結合量を増加させるために、上記した合成方法において、さらに、分子内に２個の水酸基を有する化合物を反応させることが好ましい。
【００６０】
分子内に２個の水酸基を有する化合物としては、脂肪族ジオール化合物が好ましく用いられる。かかる脂肪族ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、３−メチル−１，２−ブタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，３−ジメチルトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等が挙げられる。
【００６１】
硬化樹脂層における環状骨格を有するウレタン化合物の含有量は、密着性および成型加工性の観点から、硬化樹脂層の固形分総量１００質量％に対して、２０〜９０質量％の範囲が好ましく、３０〜８５質量％の範囲がより好ましく、４０〜８０質量％の範囲が特に好ましい。
【００６２】
［反応性無機粒子］
本発明における反応性無機粒子は、加熱や活性エネルギー線照射によって反応する無機粒子であり、例えば、粒子表面に、エポキシ基やメラミンなどの熱反応性基、あるいはエチレン性不飽和基のような活性エネルギー線照射による反応性基を有する粒子である。
【００６３】
本発明における反応性無機粒子としては、粒子表面にエチレン性不飽和基を有する無機粒子が特に好ましい。ここで、エチレン性不飽和基としては、ビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基等が挙げられる。
【００６４】
粒子表面にエチレン性不飽和基を有する粒子は、エチレン性不飽和基を有する化合物で表面修飾することによって得ることができる。エチレン性不飽和基を有する化合物としては、エチレン性不飽和基を有するシランカップリング剤が好ましく用いられる。
【００６５】
エチレン性不飽和基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルフェニレントリメトキシシラン、ビニルフェニレントリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等が挙げられ、これらの化合物の１種もしくは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６６】
上記化合物の中でも、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランから選択される化合物は、活性エネルギー線照射により重合活性に優れる点で特に好ましい。
【００６７】
無機粒子を上記シランカップリング剤で表面修飾する方法としては、例えば、無機粒子を溶剤に分散させてから上記シランカップリング剤を加えて反応させる湿式の方法などが挙げられる。
【００６８】
無機粒子としては、シリカ粒子、アルミナ粒子、ジルコニア粒子、チタニア粒子、酸化亜鉛粒子などの金属酸化物粒子が挙げられ、これらの無機粒子の中でも硬化樹脂層の膜強を高めるという観点から、シリカ粒子およびアルミナ粒子が好ましく、特にシリカ粒子が好ましい。シリカ粒子としては、コロイダルシリカ、ヒュームドシリカ（乾式法シリカ）、沈降性シリカなどが挙げられ、これらの中でもコロイダルシリカが好ましく用いられる。
【００６９】
シリカ粒子は、一般的に表面にシラノール基を有しており、このシラノール基と前述のエチレン性不飽和基を有するシランカップリング剤とを反応させることで、比較的容易に反応性無機粒子を得ることができる。
【００７０】
無機粒子の形状としては、球、楕円体、多面体、鱗片形、不定形などが挙げられるが、無機粒子の形状は均一で整粒であることが好ましい。特に球状であることが好ましい。
【００７１】
無機粒子の算術平均粒子径は、金属蒸着用フィルムの成型加工性および硬化樹脂層の表面平滑性を向上させるという観点から、３〜３００ｎｍの範囲が好ましく、５〜１５０ｎｍの範囲がより好ましく、さらに７〜１００ｎｍの範囲が好ましく、特に１０〜５０ｎｍの範囲が好ましい。
【００７２】
また、硬化樹脂層の表面平滑性の観点から、無機粒子の算術平均粒子径（ｒ：μｍ）と硬化樹脂層の膜厚（ｄ：μｍ）との比率（ｒ／ｄ）は、０．５以下が好ましく、０．１以下がより好ましく、０．０５以下が特に好ましい。下限は、０．００１程度である。
【００７３】
硬化樹脂層における反応性無機粒子の含有量は、金属蒸着用フィルムの成型加工性を向上させるという観点から、硬化樹脂層の固形分総量１００質量％に対して、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上が特に好ましい。反応性無機微粒子の含有量が多くなり過ぎると硬化樹脂層の表面平滑性が低下することがあるので、上限の含有量は、硬化樹脂層の固形分総量１００質量％に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が特に好ましい。
【００７４】
［活性エネルギー線硬化樹脂層］
本発明における硬化樹脂層は、活性エネルギー線硬化樹脂層であることが好ましい。活性エネルギー線硬化樹脂層は、塗布膜に紫外線や電子線などの活性エネルギー線を照射することによって硬化せしめられた硬化樹脂層である。
【００７５】
硬化樹脂層が活性エネルギー線硬化樹脂層である場合は、ウレタン化合物としてウレタン（メタ）アクリレート化合物を含有することが好ましい。さらに、硬化樹脂層の被膜強度を高めるために、エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物を含有させることが好ましい。このエチレン性不飽和基を２個以上有する化合物には、ウレタン（メタ）アクリレート化合物は含まれない。
【００７６】
エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００７７】
上記エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物の含有量は、硬化樹脂層（活性エネルギー線硬化樹脂層）の固形分総量１００質量％に対して３〜４５質量％の範囲が好ましく、５〜４０質量％の範囲がより好ましく、７〜３５質量％の範囲が特に好ましい。
【００７８】
また、環状骨格を有するウレタン化合物と上記エチレン性不飽和基を２個以上有する化合物の含有比率（質量比）は、硬化樹脂層のナノインデンテーション法により測定される押し込み硬さを後述の範囲に調整するという観点から、９５：５〜３０：７０の範囲が好ましく、９０：１０〜４０：６０の範囲がより好ましく、８５：１５〜５０：５０の範囲が特に好ましい。
【００７９】
活性エネルギー線硬化樹脂層は、さらに光重合開始剤を含むことが好ましい。かかる光重合開始剤の具体例としては、例えばアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４，４’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルベンゾイルフォルメート、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどのカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントンなどの硫黄化合物などを用いることができる。これらの光重合開始剤は単独で使用してもよいし、２種以上組み合せて用いてもよい。
【００８０】
また、光重合開始剤は一般に市販されており、それらを使用することができる。例えば、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製のイルガキュア（登録商標）１８４、イルガキュア９０７、イルガキュア３７９、イルガキュア８１９、イルガキュア１２７、イルガキュア５００、イルガキュア７５４、イルガキュア２５０、イルガキュア１８００、イルガキュア１８７０、イルガキュアＯＸＥ０１、ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標） ＴＰＯ、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３等、日本シイベルヘグナー（株）製のＳｐｅｅｄｃｕｒｅ（登録商標）ＭＢＢ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＰＢＺ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＩＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＣＴＸ、ＳｐｅｅｄｃｕｒｅＥＤＢ、Ｅｓａｃｕｒｅ（登録商標） ＯＮＥ、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ１５０、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＴＯ４６等、日本化薬（株）製のＫＡＹＡＣＵＲＥ（登録商標） ＤＥＴＸ−Ｓ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＣＴＸ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＭＢＩ等が挙げられる。
【００８１】
上記光重合開始剤の含有量は、硬化樹脂層（活性エネルギー線硬化樹脂層）の固形分総量１００質量％に対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましく、０．５〜８質量％の範囲がより好ましい。
【００８２】
活性エネルギー線硬化樹脂層を硬化させるための活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、線、β線、γ線などが挙げられる。これらの活性エネルギー線の中でも、紫外線および電子線が好ましく、特に紫外線が好ましく用いられる。
【００８３】
紫外線を照射するための光源としては、特に限定されないが、例えば、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。また、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエキシマレーザ、エキシマランプ又はシンクロトロン放射光等も用いることができる。このうち、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプを好ましく用いられる。また、紫外線を照射するときに、低酸素濃度下の雰囲気下、例えば、酸素濃度が５００ｐｐｍ以下の雰囲気下で照射を行なうと、効率よく硬化させることができるので好ましい。
【００８４】
紫外線の照射光量は、５０ｍＪ／ｃｍ２以上が好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ２以上がより好ましく、特に１５０ｍＪ／ｃｍ２以上が好ましい。上限は２０００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、１０００ｍＪ／ｃｍ２以下がより好ましい。
【００８５】
硬化樹脂層は、基材フィルム上に、ウェットコーティング法により塗布されることが好ましく、例えばリバースコート法、スプレーコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、ダイコート法、スピンコート法、エクストルージョンコート法等の塗布方法を用いることができる。
【００８６】
［硬化樹脂層の好ましい特性／物性］
硬化樹脂層の厚みは、被膜強度を高めるという観点から、０．５μｍ以上が好ましく、０．７５μｍ以上がより好ましく、１．０μｍ以上が特に好ましい。一方、良好な成型加工性を得るという観点から、７μｍ以下が好ましく、６μｍ以下がより好ましく、５μｍ以下が特に好ましい。
【００８７】
硬化樹脂層の表面は平滑であることが好ましい。硬化樹脂層上に金属蒸着膜を積層するとき、硬化樹脂層の表面平滑性が低いと、金属蒸着膜にピンホールやクラックが発生したり、金属蒸着膜の鏡面光沢度を低下させたりすることがある。
【００８８】
上記観点から、硬化樹脂層表面の原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で測定される表面粗さ（Ｒａ）は、２．０ｎｍ未満が好ましく、１．５ｎｍ未満がより好ましく、１．０ｎｍ未満が特に好ましい。下限は特に限定されないが、現実的には０．１ｎｍ程度である。
【００８９】
上記の硬化樹脂層表面の表面粗さ（Ｒａ）は、例えば、硬化樹脂層に含有される反応性無機粒子を構成する無機粒子の算術平均粒子径を前述した範囲に調整することによって、あるいは無機粒子の算術平均粒子径（ｒ：μｍ）と硬化樹脂層の膜厚（ｄ：μｍ）との比率（ｒ／ｄ）を前述した範囲に調整することによって得ることができる。
【００９０】
硬化樹脂層は、良好な密着性と成型加工性を得るという観点から、適度な硬度を有することが好ましい。上記観点から、硬化樹脂層のナノインデンテーション法により測定される押し込み硬さは、２００〜６００Ｎ／ｍｍ２の範囲が好ましく、２５０〜５５０Ｎ／ｍｍ２の範囲がより好ましく、特に３００〜５００Ｎ／ｍｍ２の範囲が好ましい。
【００９１】
硬化樹脂層は、良好な成型加工性を得るという観点から、引張クラック伸度が１０％以上であることが好ましく、１３％以上であることがより好ましく、１５％以上であることが特に好ましい。上限は、２００％程度である。
【００９２】
ここで、引張クラック伸度とは、金属蒸着用フィルムの片側を固定して引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで金属蒸着用フィルムを引っ張ったときに、硬化樹脂層にクラックが発生するときの伸び率である。
【００９３】
上記の引張クラック伸度は、例えば、硬化樹脂層に環状骨格を有するウレタン化合物を含有させ、かつ反応性無機粒子の含有量を硬化樹脂層の固形分総量１００質量％に対して１〜３０質量％の範囲で調整することにより得ることができる。
【００９４】
［金属蒸着フィルム］
本発明の金属蒸着用フィルムの硬化樹脂層上に金属蒸着膜を積層することにより、金属蒸着フィルムを得ることができる。金属蒸着膜は、硬化樹脂層上に直接に積層されることが好ましい。
【００９５】
金属蒸着フィルムにおける金属蒸着膜の金属としては、アルミニウム、マグネシウム、パラジウム、亜鉛、ニッケル、銀、銅、金、白金、インジウム、錫、ステンレス鋼、クロム、チタン等が挙げられ、これらの金属を単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。上記した金属の中でも、アルミニウムが最も好ましい。なお、上記の金属には、金属の酸化物、硫化物、窒化物、炭化物が含まれる。また、本発明における金属蒸着膜の金属には、半金属であるケイ素およびケイ素を含む化合物（酸化物、窒化物、炭化物等の化合物）は含まれない。
【００９６】
蒸着方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法等の従来から知られている方法を用いることができる。
【００９７】
金属蒸着膜の厚みは、３〜３００ｎｍの範囲が好ましく、５〜２００ｎｍの範囲がより好ましく、１０〜１００ｎｍの範囲が特に好ましい。膜厚が３ｎｍ未満となると鏡面光沢度が低下することがあり、一方膜厚が３００ｎｍを超えると、蒸着膜のフレキシブル性（柔軟性）が低下し、成型加工性が低下することがある。
【００９８】
金属蒸着フィルムに、良好な意匠性や熱線反射性を付与するために、金属蒸着膜の光沢度は１００以上であることが好ましく、１１０以上であることが好ましく、１２０以上であることが特に好ましい。上限は特に限定されないが、現実的には５００程度である。
【実施例】
【００９９】
以下、本発明を実施例に基づき、具体的に説明する。ただし、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
［評価方法］
まず、各実施例および比較例における評価方法を説明する。評価ｎ数は、特に断りのない限り、ｎ＝５とし算術平均値を求めた。
（１）原子間力顕微鏡で測定される表面粗さ（Ｒａ）の測定
硬化樹脂層の表面粗さ（Ｒａ）を、日立ハイテクサイエンス製の原子間力顕微鏡「ＡＦＭ５１００Ｎ」を用い、下記条件により測定した。
・走査モード：ＤＦＭ
・走査範囲：５μｍ×５μｍ
・データ数：２５６×２５６
・測定環境：２５℃、大気中。
（２）ナノインデンテーション法による押し込み硬さの測定
（株）エリオニクス製のナノインデンター「ＥＮＴ−２１００」を用いて測定した。金属蒸着用フィルムの測定面（硬化樹脂層面）とは反対面を、接着剤（東亞合成（株）製「“アロンアルファ”（登録商標）」を介して専用のサンプル固定台に固定し、硬化樹脂層の押し込み硬さ（ＨＩＴ（Ｎ／ｍｍ２））を、稜間角１１５°の三角錐ダイヤモンド圧子（Ｂｅｒｋｏｖｉｃｈ圧子）を用いて下記条件にて測定した。測定データは「ＥＮＴ−２１００」の専用解析ソフト（ｖｅｒｓｉｏｎ  ６．１８）により処理した。
＜測定条件＞
・測定モード：負荷−除荷試験
・最大荷重：１００ｍＮ
・最大荷重に達した時の保持時間：１秒
・荷重速度、除荷速度：１０ｍＮ／ｓｅｃ
・押し込み深さ：膜厚の１／１０。
（３）硬化樹脂層の引張クラック伸度
金属蒸着用フィルムを常温で１日保管後、長さ１１０ｍｍ×幅２０ｍｍの短形に切り出して試験サンプルを作製した。引張試験機（島津製作所製の「オートグラフＡＧＳ−５００ＮＸ」）を用いて、チャック間距離５０ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで、目視にて硬化樹脂層のクラック発生状態を確認しながら引張試験を行った。クラックが発生したときの伸度を下記の計算式で求め引張クラック伸度とした。測定時の環境は、２３℃±２℃、相対湿度５５％±５％である。
【０１００】
＜引張クラック伸度の計算式＞
（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０×１００
上記式中、Ｌ０は引っ張る前の寸法、Ｌ１は硬化樹脂層にクラックが発生した時の寸法を表す。
（４）密着性試験
金属蒸着フィルムの金属蒸着膜（アルミニウム膜）の表面に１ｍｍ２のクロスカットを１００個入れ、ニチバン（株）製のセロハンテープ（登録商標）をその上に貼り付け、指で強く押し付けた後、９０度方向に急速に剥離し、残存した個数により、以下の基準で密着性を評価した。
Ａ：９０／１００（残存個数／測定個数）以上
Ｂ：８０〜８９／１００（残存個数／測定個数）
Ｃ：８０／１００（残存個数／測定個数）未満。
（５）光沢度
金属蒸着フィルムの金属蒸着膜面の光沢度を、スガ試験機（株）の光沢計（Ｇｌｏｓｓ Ｍｏｂｉｌｅ「ＧＭ−１」）を用いて、８５°光沢度を測定した。
（６）各層の厚み
金属蒸着用フィルムおよび金属蒸着フィルムについて、硬化樹脂層および金属蒸着膜の断面観察用サンプルをマイクロサンプリングシステム（日立製ＦＢ−２０００Ａ）を使用してＦＩＢ法により（具体的には「高分子表面加工学」（岩森暁著）ｐ．１１８〜１１９に記載の方法に基づいて）作製した。透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−９０００ＵＨＲII）により、加速電圧３００ｋＶとして、断面観察用サンプルの断面を観察し、硬化樹脂層および金属蒸着膜の厚みを測定した。
（７）硬化樹脂層に含有される粒子の算術平均粒子径の測定
硬化樹脂層の断面をＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察（約１万〜３０万倍）し、その断面写真の中から３０個の粒子を無作為に選択して最大長さを計測し、それらを算術平均した値を粒子の算術平均粒子径とした。
（８）成型加工性
真空成型機（成光産業（株）製フォーミング３００型）に金属蒸着用フィルムを設置し、セラミックヒーターで金属蒸着用フィルムを１００℃に加熱した。その後、成型倍率が１．１倍となる金型を用い、金型を金属蒸着用フィルムに押しつけ、金型側から真空で吸引することで成型を行った。
【０１０１】
上記のようにして成型された金属蒸着用フィルムの硬化樹脂層表面に、下記実施例１１と同様にしてアルミニウム膜（膜厚４０ｎｍ）を積層し、アルミニウム膜の密着性と光沢度を上記（４）および（５）と同様にして測定した。成型加工前と成型加工後で、アルミニウム膜の密着性および光沢度の変化が小さいほど、成型加工性が良好であると判断した。
【０１０２】
[実施例および比較例に使用する材料]
≪環状骨格を有するウレタン化合物の合成≫
＜ＵＡ−１；環状骨格（芳香族環）を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物＞
４つ口フラスコに、ビスフェノールＦ型ジエポキシ樹脂（東都化成（株）製、商品名：エポトートＹＤＦ−８１７０Ｃ、エポキシ当量：１５９）を３１８０質量部、アクリル酸を１４４０質量部、重合禁止剤としてヒドロキノンモノメチルエーテルを４．６質量部、合成触媒としてジメチルアミノエチルメタアクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名：アクリエステルＤＭ）を２３質量部入れ、攪拌しながら９５℃まで昇温させ、９５℃に保持した状態で１４時間反応を続けた。酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで内温が６０℃になるまで冷却してエポキシ（メタ）アクリレート化合物を得た。
【０１０３】
次に、４つ口フラスコに、上記エポキシ（メタ）アクリレート化合物を２９８質量部、酢酸エチルを７１１．３質量部入れ、内温６０℃になるように加温した。合成触媒としてジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫を０．２１質量部添加し、攪拌しながら、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（三井化学ポリウレタン（株）製、商品名：タケネート６００）１９９質量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後２時間反応を続行し、続いてジエチレングリコール（和光純薬工業（株）製試薬、商品名：ジエチレングリコール、分子量１０６）２７．３質量部と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（東亜合成（株）製、商品名：アロニックスＭ−３０６）１８７質量部の混合物を１時間かけて滴下した。滴下後５時間反応を続行し、質量平均分子量１９８００のウレタン（メタ）アクリレート化合物（ＵＡ−１）を得た。
【０１０４】
＜ＵＡ−２；環状骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物＞
上記ＵＡ−１の合成において、ビスフェノールＦ型ジエポキシ樹脂の代わりに、ビスフェノールＡ型ジエポキシ樹脂（東都化成（株）製、商品名：エポトートＹＤ−８１２５、エポキシ当量：１７３．１）３４６２質量部を用いて、ヒドロキノンモノメチルエーテルを４．９質量部、ジメチルアミノエチルメタアクリレートを２４質量部に変更したこと以外は、ＵＡ−１と同様にして、ウレタン（メタ）アクリレート化合物（ＵＡ−２）を得た。
【０１０５】
＜ＵＡ−３；環状骨格（芳香族環）を有するウレタン化合物＞
４つ口フラスコに、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物（共栄社化学社製、商品名：エポキシエステル３０００Ａ）を３００質量部、酢酸エチル７１０質量部を入れ、内温６０℃になるよう加温した。合成触媒としてジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫０．２質量部を添加し、攪拌しながらジシクロヘキシルメタン４，４’−ジイソシアネート（東京化成工業社製）２００質量部を１時間かけて滴下した。滴下終了後２時間反応を続行し、続いてジエチレングリコール（和光純薬工業社製）２５質量部を１時間かけて滴下した。滴下後５時間反応を続行し、質量平均分子量２０，０００の環状骨格を有するウレタン化合物（ＵＡ−３）を得た。尚、このウレタン化合物（ＵＡ−３）は、エチレン性不飽和基は有しない。
【０１０６】
＜ＵＡ−４；環状骨格（脂環式環）を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物＞
４つ口フラスコに、ヘキサメチレンジイソシアネート７５質量部と酢酸ｎブチル１００質量部を充填し、内温を５０℃にした後、シクロヘキサンジカルボン酸系ポリエステルポリオール（クラレ（株）製のＰ−１０４１；分子量１００２、水酸基価１１１．７ｍｇＫＯＨ／ｇ）２２０質量部、およびジブチル錫ジラウレート１００ｐｐｍ（得られるウレタン（メタ）アクリレートに対する添加量）の混合液を２時間かけて滴下した。更に４時間熟成反応させ、ＮＣＯ濃度が変化しなくなったことを確認後、内温を７０℃にした後、ヒドロキシエチルアクリレート５４質量部、酢酸ｎブチル５０質量部、およびハイドロキノンモノメチルエーテル８００ｐｐｍ（得られるウレタン（メタ）アクリレートに対する添加量）の混合液を１時間かけて滴下し、更に４時間反応させた。ＮＣＯ濃度が０．１質量％以下になったことを確認して反応を終了させ、ウレタン（メタ）アクリレート化合物（ＵＡ−４）を得た。
【０１０７】
≪シリカ粒子≫
＜反応性シリカ（Ｓｉ−１）＞
コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製のオルガノシリカゾル「ＭＥＫ−ＳＴ」、固形分３０質量％、メチルエチルケトン７０質量％）１５０質量部に、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコン社製、商品名：ＫＢＭ−５０３）１３．７質量部と、１０質量％蟻酸水溶液１．７質量部を混合し、７０℃にて１時間撹拌して、反応性シリカ粒子（Ｓｉ−１）を得た。
【０１０８】
＜反応性シリカ（Ｓｉ−２）＞
４つ口フラスコに、コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製の「ＩＰＡ−ＳＴ」、固形分３０質量％、イソプロピルアルコール７０質量％）２，０００質量部と、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコン社製、商品名：ＫＢＭ−５０３）３８２質量部を投入した。次いで、フラスコ内を撹拌しながら昇温させ、揮発成分の還流が始まると同時に純水１５０質量部を還流温度を維持するように徐々に滴下させ、滴下終了後、還流下で２時間撹拌しながら加水分解を行った。加水分解終了後、常圧状態でアルコール、水等の揮発成分を留出させ、固形分濃度が約６０質量％の時点でトルエン６００質量部を追加し、アルコール、水等をトルエンと一緒に共沸留出させた。更に、トルエン１，５００質量部を追加し、完全に溶媒置換を行い、トルエン分散系とした。このときの固形分濃度は約４０質量％であった。更に、トルエンを留出させながら１１０℃で４時間反応を行ない、固形分濃度を約６０質量％とした。
【０１０９】
＜非反応性シリカ（Ｓｉ−３）＞
コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製のオルガノシリカゾル「ＭＥＫ−ＳＴ」、固形分３０質量％、メチルエチルケトン７０質量％）１５０質量部に、テトラメトキシシラン１３．７質量部と、１０質量％蟻酸水溶液１．７質量部を混合し、７０℃にて１時間撹拌して、シランカップリング剤で表面修飾されたシリカ粒子を得た。尚、この表面修飾されたシリカ粒子は非反応性である。
【０１１０】
＜非反応性シリカ（Ｓｉ−４）＞
コロイダルシリカ；日産化学工業（株）製のオルガノシリカゾル「ＭＥＫ−ＳＴ」、固形分３０質量％、メチルエチルケトン７０質量％）
［実施例１］
下記の要領で金属蒸着用フィルムを作製した。
【０１１１】
＜易接着層積層ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの作製＞
実質的に外部添加粒子を含有しないＰＥＴペレット（極限粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を充分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し２８５℃で溶融し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度２５℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この未延伸フィルムを９０℃に加熱して長手方向に３．４倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。この一軸延伸フィルムの両面に空気中でコロナ放電処理を施した後、一軸延伸フィルムの両面にそれぞれ下記の易接着層塗布液を塗布した。
【０１１２】
次に、易接着層塗布液が塗布された一軸延伸フィルムをクリップで把持して予熱ゾーンに導き、雰囲気温度７５℃で乾燥、ラジエーションヒーターを用いて１１０℃に上げ、再度９０℃で乾燥した後、引き続き連続的に１２０℃の加熱ゾーンで幅方向に３．５倍延伸し、続いて２２０℃の加熱ゾーンで２０秒間熱処理を施し、結晶配向の完了した二軸延伸ＰＥＴフィルムを作製した。
【０１１３】
このようにして得られた易接着層積層ＰＥＴフィルムの厚みは１２５μｍ、両面に積層されたに易接着層の厚みは、それぞれ０．０９μｍであった。
【０１１４】
＜易接着層塗布液＞
固形分質量比で、ポリエステル樹脂ａを２６質量％、ポリエステル樹脂ｂを５４質量％、メラミン系架橋剤を１８質量％、粒子を２質量％混合して水分散塗布液を調製した。
・ポリエステル樹脂ａ；２，６−ナフタレンジカルボン酸４３モル％、５−ナトリウムスルホイソフタル酸７モル％、エチレングリコールを含むジオール成分５０モル％を共重合して得られたポリエステル樹脂
・ポリエステル樹脂ｂ；テレフタル酸３８モル％、トリメリット酸１２モル％、エチレングリコールを含むジオール成分５０モル％を共重合して得られたポリエステル樹脂
・メラミン系架橋剤；三和ケミカル（株）製の「ニカラック ＭＷ１２ＬＦ」
・粒子；算術平均粒子径０．１９μｍのコロイダルシリカ。
【０１１５】
＜硬化樹脂層の積層＞
上記で作製した易接着層積層ＰＥＴフィルムの一方の面に、下記の硬化樹脂層用塗布液ａ１をグラビアコーターで塗布し、９０℃で乾燥後、紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２照射し硬化させて硬化樹脂層を形成した。この硬化樹脂層の厚みは３μｍであった。
【０１１６】
＜硬化樹脂層用塗布液ａ１＞
芳香族環を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物（ＵＡ−１）を１４０質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）を２０質量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「イルガキュア」（登録商標）９０７）を５質量部、反応性シリカ（Ｓｉ−１）を固形分質量比（当該塗布液の全固形分に対する比率）で５質量％を混合し、有機溶剤（メチルエチルケトン）で希釈して、固形分濃度が２０質量％になるように調製した。
【０１１７】
[実施例２]
下記の硬化樹脂層塗布液ａ２に変更する以外は、実施例１と同様にして金属蒸着用フィルムを作製した。
【０１１８】
＜硬化樹脂層用塗布液ａ２＞
芳香族環を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物（ＵＡ−２）を１４０質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）を２０質量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「イルガキュア」（登録商標）９０７）を５質量部、反応性シリカ（Ｓｉ−２）を固形分質量比（当該塗布液の全固形分に対する比率）で５質量％を混合し、有機溶剤（メチルエチルケトン）で希釈して、固形分濃度が２０質量％になるように調製した。
【０１１９】
[実施例３]
下記の硬化樹脂層用塗布液ａ３に変更する以外は、実施例１と同様にして金属蒸着用フィルムを作製した。
【０１２０】
＜硬化樹脂層用塗布液ａ３＞
芳香族環を有するウレタン化合物（ＵＡ−３）を１００質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）を４０質量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「イルガキュア」（登録商標）１８４）を５質量部、反応性シリカ（Ｓｉ−１）を固形分質量比（当該塗布液の全固形分に対する比率）で５質量％を混合し、有機溶剤（メチルエチルケトン）で希釈して、固形分濃度が２０質量％になるように調製した。
【０１２１】
[実施例４]
下記の硬化樹脂層用塗布液ａ４に変更する以外は、実施例１と同様にして金属蒸着用フィルムを作製した。
【０１２２】
＜硬化樹脂層用塗布液ａ４＞
脂環式環を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物（ＵＡ−４）を１５０質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）を３０質量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「イルガキュア」（登録商標）１８４）を５質量部、反応性シリカ（Ｓｉ−１）を固形分質量比（当該塗布液の全固形分に対する比率）で５質量％を混合し、有機溶剤（メチルエチルケトン）で希釈して、固形分濃度が２０質量％になるように調製した。
【０１２３】
[比較例１]
下記の硬化樹脂層用塗布液ａ５に変更する以外は、実施例１と同様にして金属蒸着用フィルムを作製した。
【０１２４】
＜硬化樹脂層用塗布液ａ５＞
脂肪族系多官能ウレタン（メタ）アクリレート化合物（ダイセル・サイテック（株）の「ＫＲＭ８４５２」）を７０質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）を３０質量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「イルガキュア」（登録商標）１８４)を５質量部、反応性シリカ（Ｓｉ−１）を固形分質量比（当該塗布液の全固形分に対する比率）で５質量％を混合し、有機溶剤（メチルエチルケトン）に混合して、固形分濃度が３０質量％の組成物を調製した。
【０１２５】
[比較例２]
下記の硬化樹脂層用塗布液ａ６に変更する以外は、実施例１と同様にして金属蒸着用フィルムを作製した。
【０１２６】
＜硬化樹脂層用塗布液ａ６＞
芳香族環を有するウレタン化合物（ＵＡ−３）を１００質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）を４０質量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「イルガキュア」（登録商標）１８４）を５質量部、非反応性シリカ（Ｓｉ−３）を固形分質量比（当該塗布液の全固形分に対する比率）で５質量％を混合し、有機溶剤（メチルエチルケトン）で希釈して、固形分濃度が２０質量％になるように調製した。
【０１２７】
[比較例３]
下記の硬化樹脂層用塗布液ａ７に変更する以外は、実施例１と同様にして金属蒸着用フィルムを作製した。
【０１２８】
＜硬化樹脂層用塗布液ａ７＞
脂環式環を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物（ＵＡ−４）を１５０質量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトアクリレートＤＰＥ−６Ａ）を３０質量部、光重合開始剤（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製「イルガキュア」（登録商標）１８４）を５質量部、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（信越シリコン社製、商品名：ＫＢＭ−５０３）を３質量部、非反応性シリカ（Ｓｉ−４）を固形分質量比（当該塗布液の全固形分に対する比率）で５質量％を混合し、有機溶剤（メチルエチルケトン）で希釈して、固形分濃度が２０質量％になるように調製した。
【０１２９】
[実施例１１〜１４および比較例１１〜１３]
実施例１〜４および比較例１〜３で作製した金属蒸着用フィルムの硬化樹脂層の面に、アルミニウム膜をベルジャー型真空蒸着機ＥＢＨ−６（（株）アルバック製）を用いて、膜厚が８０ｎｍになるように蒸着して、実施例１１〜１４および比較例１１〜１３の金属蒸着フィルムを得た。
【０１３０】
［評価］
上記の実施例１〜４および比較例１〜３で得られた金属蒸着用フィルム、並びに実施例１１〜１４および比較例１１〜１３で得られた金属蒸着フィルムについて、前述の測定および評価を行った。その結果を表１に示す。
【０１３１】
【表１】
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