(57)【要約】      （修正有）【課題】極性が低く、高分子化合物やゴムなどとの反応性が高い反応性官能基と、ガラスやシリカなどの無機材料との反応性が高い加水分解性基とを有する化合物を含んでなるシランカップリング剤を提供。【解決手段】式（Ｉ）で表される化合物。2018108936.tif 000034（Ｒ１は、Ｈ又はアルキル基；Ｒ２は、アルコキシ基又は１以上のアルキル基で置換されたアミノ基；ｎは、０〜２；ｐは、０〜１０；ｑは、０〜５；ｒは、０〜５；ｓは、０〜３０；ｐが２以上である場合、ｑはそれぞれ独立して選択される。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物からなる、シランカップリング剤。
【化１】
2018108936.tif 000030
（上記式中、
Ｒ１は、水素またはアルキル基であり、
Ｒ２は、アルコキシ基または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基であり、
ｎは、０〜２の整数であり、
ｐは、０〜１０の整数であり、
ｑは、０〜５の整数であり、
ｒは、０〜５の整数であり、
ｓは、０〜３０の整数であり、
ｐが２以上である場合、ｑはそれぞれ独立して選択される。）
【請求項２】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、シーリング剤と、を含んでなる、シーリング剤組成物。
【化２】
2018108936.tif 000031
（上記式中、
Ｒ１は、水素またはアルキル基であり、
Ｒ２は、アルコキシ基または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基であり、
ｎは、０〜２の整数であり、
ｐは、０〜１０の整数であり、
ｑは、０〜５の整数であり、
ｒは、０〜５の整数であり、
ｓは、０〜３０の整数であり、
ｐが２以上である場合、ｑはそれぞれ独立して選択される。）
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、０．１〜３０質量％である、請求項２に記載のシーリング剤組成物。
【請求項４】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、接着剤と、を含んでなる、接着剤組成物。
【化３】
2018108936.tif 000032
（上記式中、
Ｒ１は、水素またはアルキル基であり、
Ｒ２は、アルコキシ基または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基であり、
ｎは、０〜２の整数であり、
ｐは、０〜１０の整数であり、
ｑは、０〜５の整数であり、
ｒは、０〜５の整数であり、
ｓは、０〜３０の整数であり、
ｐが２以上である場合、ｑはそれぞれ独立して選択される。）
【請求項５】
下記一般式（Ｉ）で表される化合物と、エラストマー性ポリマーと、無機材料と、を含んでなる、ゴム組成物。
【化４】
2018108936.tif 000033
（上記式中、
Ｒ１は、水素またはアルキル基であり、
Ｒ２は、アルコキシ基または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基であり、
ｎは、０〜２の整数であり、
ｐは、０〜１０の整数であり、
ｑは、０〜５の整数であり、
ｒは、０〜５の整数であり、
ｓは、０〜３０の整数であり、
ｐが２以上である場合、ｑはそれぞれ独立して選択される。）
【請求項６】
前記エラストマー性ポリマーのガラス転移温度が、２５℃以下である、請求項５に記載のゴム組成物。
【請求項７】
前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、前記エラストマー性ポリマー１００質量部に対し、０．１〜３０質量部である、請求項５または６に記載のゴム組成物。
【請求項８】
前記エラストマー性ポリマーは、天然ゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレンゴム、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化イソブチレン−ｐ−メチルスチレンゴムからなる群より選択される、請求項５〜７のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項９】
請求項５〜８のいずれか一項に記載のゴム組成物を含んでなる、タイヤ。
【請求項１０】
請求項５〜８のいずれか一項に記載のゴム組成物に対し、プレス加硫を行うことを含んでなる、タイヤの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シランカップリング剤、シーリング剤組成物、接着剤組成物およびゴム組成物ならびにタイヤに関する。より具体的には、低極性の反応性官能基と、加水分解性基とを有するシラン化合物からなるシランカップリング剤、この化合物を含んでなるシーリング剤組成物、接着剤組成物およびゴム組成物ならびにタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、反応性官能基および加水分解性基を有するシラン化合物は、ゴム組成物中などにおいて、ゴムなどの有機高分子材料とシリカなどの無機材料との分散性を向上させるためのシランカップリング剤として用いられてきた。また、このようなシラン化合物は、接着剤組成物やシーリング剤組成物において、ガラスなどの無機材料への接着性を改善するための接着助剤として用いられてきた。
【０００３】
通常、このようなシラン化合物は、ゴムなどの有機高分子材料との反応性が高い反応性官能基として、メルカプト基、ポリスルフィド基、アミノ基やエポキシ基などの置換基を有し、かつシリカやガラスなどの無機材料との反応性が高い加水分解性基として、アルコキシシリル基などの置換基を有する。例えば、特開平８−２５９７３６号公報（特許文献１）には、ポリスルフィド系のシランカップリング剤が開示されている。特開平１１−３３５３８１号公報（特許文献２）には、反応性官能基としてアミノ基、加水分解性基としてメトキシ基を有するシラン化合物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２５９７３６号公報
【特許文献２】特開平１１−３３５３８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、アミノ基やエポキシ基などの高極性の反応性官能基を有するシラン化合物を低極性の高分子材料と混合した場合、シラン化合物と有機高分子材料との親和性が低下し、分散不良や混合不良が生じる傾向があった。また、このようなシラン化合物を接着剤やシーリング剤に添加した場合、シラン化合物と有機高分子材料との親和性が低下し、無機材料との接着性が低下する傾向があった。一方、有機高分子材料との親和性を高めるために、極性が低い反応性官能基を有するシラン化合物を添加した場合、有機高分子材料との反応性が低く、シランカップリング剤や接着助剤としての性能が不十分であった。
【０００６】
本願発明は、上記のような問題に鑑みてなされたものである。本願発明の主目的は、ゴムなどの有機高分子材料との反応性が高く、低極性の反応性官能基と、シリカやガラスなどの無機材料との反応性が高い加水分解性基とを有するシラン化合物からなるシランカップリング剤およびこれを含んでなるシーリング剤組成物などを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によるシランカップリング剤は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物からなる。
【化１】
2018108936.tif 000002
（上記式中、
Ｒ１は、水素またはアルキル基であり、
Ｒ２は、アルコキシ基または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基であり、
ｎは、０〜２の整数であり、
ｐは、０〜１０の整数であり、
ｑは、０〜５の整数であり、
ｒは、０〜５の整数であり、
ｓは、０〜３０の整数であり、
ｐが２以上である場合、ｑはそれぞれ独立して選択される。）
【０００８】
本発明によるシーリング剤組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物と、シーリング剤と、を含んでなる。
【０００９】
本発明の態様において、シーリング剤組成物における一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、０．１〜３０質量％であることが好ましい。
【００１０】
本発明による接着剤組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物と、接着剤と、を含んでなる。
【００１１】
本発明によるゴム組成物は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物と、エラストマー性ポリマーと、無機材料と、を含んでなる。
【００１２】
本発明の態様において、前記エラストマー性ポリマーのガラス転移温度が、２５℃以下であることが好ましい。
【００１３】
本発明の態様において、ゴム組成物における前記一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量が、前記エラストマー性ポリマー１００質量部に対し、０．１〜３０質量部であることが好ましい。
【００１４】
本発明の態様において、前記エラストマー性ポリマーは、天然ゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレンゴム、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化イソブチレン−ｐ−メチルスチレンゴムからなる群より選択されることが好ましい。
【００１５】
本発明によるタイヤは、上記ゴム組成物を含んでなるものである。
【００１６】
本発明によるタイヤの製造方法は、上記ゴム組成物に対し、プレス加硫を行うことを含んでなるものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、ゴムなどの有機高分子材料との反応性および親和性が高く、かつシリカやガラスなどの無機材料との反応性が高いシラン化合物を含んでなるシランカップリング剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】図１は、参考例１で合成したシラン化合物の１Ｈ−ＮＭＲチャートを表す。
【図２】図２は、参考例１で合成したシラン化合物の１３Ｃ−ＮＭＲチャートを表す。
【図３】図３は、参考例１で合成したシラン化合物のクロマトグラムを表す。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本明細書において、配合を示す「部」、「％」などは特に断らない限り質量基準である。
【００２０】
＜シランカップリング剤＞
本発明によるシランカップリング剤は、下記一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物からなる。このようなシラン化合物は、低極性でありながら高い活性部位を有する反応性官能基と、加水分解性基とを有するため、極性基などを有していない高分子材料と組み合わせて用いた場合であっても、優れた親和性（分散性）を有しながら、該高分子材料との反応性も維持できる。
【化２】
2018108936.tif 000003
【００２１】
（反応性官能基）
シラン化合物における反応性官能基は、上記一般式（Ｉ）中の脂環式炭化水素を含む置換基である。この置換基は、反応性官能基全体として低極性でありながら高い活性部位（アリル位水素）を有しており、ゴムなどの有機高分子材料との高い反応性を有する。
【００２２】
（加水分解性基）
シラン化合物における加水分解性基は、上記一般式（Ｉ）中の置換基Ｒ２である。置換基Ｒ２は、シリカやガラスなどの無機材料との反応性が高く、加水分解反応により、シラン化合物と無機材料との間で結合を形成することができる。
【００２３】
一般式（Ｉ）において、Ｒ１は、水素またはアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基、さらに好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基であり、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基、へキシル基およびシクロへキシル基などが挙げられ、これらの中でも、メチル基およびエチル基が好ましい。
【００２４】
一般式（Ｉ）において、Ｒ２は、アルコキシ基、より好ましくは炭素数１〜３０のアルコキシ基、さらに好ましくは炭素数１〜２０のアルコキシ基、または１以上のアルキル基で置換されたアミノ基、より好ましくは１以上の炭素数１〜３０のアルキル基で置換されたアミノ基、さらに好ましくは１以上の炭素数１〜２０のアルキル基で置換されたアミノ基である。具体的には、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基およびイソブトキシ基などが挙げられ、これらの中でも、メトキシ基またはエトキシ基が好ましい。また、１以上のアルキル基で置換されたアミノ基としては、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基およびＮ−イソプロピルアミノ基などが挙げられ、これらの中でも、Ｎ−メチルアミノ基またはＮ−エチルアミノ基が好ましい。なお、アルコキシ基およびアミノ基は、炭化水素基などの連結基を介してケイ素（Ｓｉ）と結合してもよい。
【００２５】
一般式（Ｉ）において、ｎは、０〜２の整数であり、ｐは、０〜１０の整数であり、より好ましくは１〜５の整数であり、ｑは、０〜５の整数であり、より好ましくは０〜３の整数であり、ｒは、０〜５の整数であり、より好ましくは０〜３の整数であり、ｓは、０〜３０の整数であり、好ましくは１〜３０の整数であり、より好ましくは２〜３０の整数であり、特に好ましくは２〜１０の整数である。なお、ｐが２以上である場合、ｑはそれぞれ独立して０〜５の整数から選択される。
【００２６】
上記一般式（Ｉ）を満たす化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
【化３】
2018108936.tif 000004
【化４】
2018108936.tif 000005
【化５】
2018108936.tif 000006
【化６】
2018108936.tif 000007
【化７】
2018108936.tif 000008
【化８】
2018108936.tif 000009
【化９】
2018108936.tif 000010
【化１０】
2018108936.tif 000011
【化１１】
2018108936.tif 000012
【００２７】
上記した化合物の中でも、下記化合物は、有機材料と反応性が高く、また、シリカなどの表面と縮合した際、健康上問題ないエタノールを脱離させることができるため特に好ましい。
【化１２】
2018108936.tif 000013
【００２８】
＜シラン化合物の合成方法＞
一実施形態において、本発明によるシラン化合物は、不飽和基を有する脂環式炭化水素化合物と、シラン化合物とを、ヒドロシリル化触媒の存在下において、ヒドロシリル化反応させることにより得ることができる。
【００２９】
不飽和基を有する脂環式炭化水素化合物は、例えば、１，４−ブタジエンとシクロペンタジエンのディールズアルダー反応により、ビニルノルボルネンが生成し、さらにシクロペンタジエンが反応することにより得ることができる。また、不飽和基を有する脂環式炭化水素化合物と反応させるシラン化合物は、対応するハロシランとアルコール又はアミンと反応させることにより得ることができる。
【００３０】
（ヒドロシリル化触媒）
ヒドロシリル化触媒は、一方の原料化合物中の脂肪族不飽和基（アルケニル基、ジエン基など）と他方の原料化合物中のケイ素原子結合水素原子（即ち、ＳｉＨ基）とを付加反応させる触媒である。ヒドロシリル化触媒としては、例えば、白金族の金属単体やその化合物などの白金族金属系触媒が挙げられる。白金族金属系触媒としては従来公知のものが使用でき、その具体例としては、シリカ、アルミナ又はシリカゲルのような担体上に吸着させた微粒子状白金金属、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸6水塩のアルコール溶液、パラジウム触媒、ロジウム触媒などが挙げられる。たとえば、Ｓｐｅｉｅｒ触媒（Ｈ２ＰｔＣｌ６・Ｈ２Ｏ）、Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒（Ｐｔ２｛［（ＣＨ２=ＣＨ）Ｍｅ２Ｓｉ］２Ｏ｝３、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３やＲｈＨ（ＰＰｈ３）４などのＲｈ触媒などの公知の触媒が挙げられるが、白金族金属として白金を含むものが好ましい。ヒドロシリル化触媒は一種単独で使用しても二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３１】
ヒドロシリル化触媒の添加量は、上記付加反応を促進できる有効量であればよく、通常、白金族金属量に換算して原料化合物の合計に対して１ｐｐｍ（質量基準。以下、同様）〜１質量％の範囲であることが好ましく、１０〜５００ｐｐｍの範囲であることがより好ましい。該添加量がこの範囲内にあると、付加反応が十分に促進されやすく、また、該添加量の増加に応じて付加反応の速度が向上しやすいので、経済的にも有利となりやすい。
【００３２】
以下、本発明によるシラン化合物の合成方法の一実施形態について具体的に説明する。まず、２−エテニル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４−メタノナフタレン（以下、場合により「ＶＮＢＢ」と表す。）は、５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）と、１，４−ブタジエンとをディールズアルダー反応させることにより得ることができる。ＶＮＢは、１，４−ブタジエンとシクロペンタジエンのディールズアルダー反応させることにより得ることができる。
【００３３】
常圧窒素雰囲気としたフラスコ内に、トルエンなどの溶媒を入れ、塩化白金酸ＩＰＡ溶液などの遷移金属触媒溶液を注入する。次に上述のようにして得られたＶＮＢＢを入れ、オイルバスに浸漬し、加熱し（例えば、バス温度を５０℃程度とする。）、そこへトリエトキシシランなどのシラン化合物を滴下する。
【００３４】
バス温度としては、２０〜１２０℃であることが好ましい。３〜１２時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温まで放置する。場合によっては水洗、乾燥を行った後に、溶媒を減圧留去した後、減圧乾燥機などを用いて乾燥させることにより、上記一般式（Ｉ）を満たすシラン化合物を得ることができる。純度が低い場合は、蒸留やカラムにより精製を行うことが好ましい。
【化１３】
2018108936.tif 000014
【００３５】
本発明によるシラン化合物の合成方法の他の実施形態について具体的に説明する。まず、２−エテニル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４，５，８−ジメタノナフタレン（以下、場合により「ＶＤＭＯＮ」と表す。）は、ＶＮＢと、シクロペンタジエンとをディールズアルダー反応させることにより得ることができる。
【００３６】
常圧窒素雰囲気としたフラスコ内に、トルエンなどの溶媒を入れ、塩化白金酸ＩＰＡ溶液などの遷移金属触媒溶液を注入する。次に上述のようにして得られたＶＤＭＯＮを入れ、オイルバスに浸漬し、加熱し（例えば、バス温度を５０℃程度とする。）、そこへトリエトキシシランなどのシラン化合物を滴下する。
【００３７】
バス温度としては、２０〜１２０℃であることが好ましい。３〜１２時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温まで放置する。場合によっては水洗、乾燥を行った後に、溶媒を減圧留去した後、減圧乾燥機などを用いて乾燥させることにより、上記一般式（Ｉ）を満たすシラン化合物を得ることができる。純度が低い場合は、蒸留やカラムにより精製を行うことが好ましい。
【化１４】
2018108936.tif 000015
【００３８】
本発明によるシラン化合物の合成方法のさらに他の実施形態について具体的に説明する。
常圧窒素雰囲気としたフラスコ内に、トルエンなどの溶媒を入れ、塩化白金酸ＩＰＡ溶液などの遷移金属触媒溶液を注入する。次にＶＮＢを入れ、オイルバスに浸漬し、加熱し（例えば、バス温度を５０℃程度とする。）、そこへトリエトキシシランなどのシラン化合物を滴下する。
【００３９】
バス温度としては、２０〜１２０℃であることが好ましい。３〜１２時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温まで放置する。場合によっては水洗、乾燥を行った後に、溶媒を減圧留去した後、減圧乾燥機などを用いて乾燥させることにより、上記一般式（Ｉ）を満たすシラン化合物を得ることができる。純度が低い場合は、蒸留やカラムにより精製を行うことが好ましい。
【化１５】
2018108936.tif 000016
【００４０】
本発明によるシラン化合物の合成方法のさらに他の実施形態について具体的に説明する。
常圧窒素雰囲気としたフラスコ内に、トルエン溶媒などの溶媒を入れ、塩化白金酸ＩＰＡ溶液などの遷移金属触媒溶液を注入する。次に、５−ビニル−２−シクロヘキセン（ＶＣＨ）を入れ、フラスコをオイルバスに浸漬し、加熱し（例えば、バス温度を５０℃程度とする。）、そこへトリエトキシシランなどのシラン化合物を滴下する。
【００４１】
３〜１２時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温まで放置する。場合によっては水洗、乾燥を行った後に、溶媒を減圧留去した後、減圧乾燥機などを用いて乾燥させることにより、上記一般式（Ｉ）を満たすシラン化合物を得ることができる。純度が低い場合は、蒸留やカラムにより精製を行うことが好ましい。
【化１６】
2018108936.tif 000017
【００４２】
また、一実施形態において、上記一般式（Ｉ）を満たすシラン化合物は、ビニルシランと、シクロペンタジエンとを、ディールズアルダー反応させることにより得ることができる。
【化１７】
2018108936.tif 000018
【００４３】
また、一実施形態において、上記一般式（Ｉ）を満たすシラン化合物は、アリルシランと、シクロペンタジエンとを、ディールズアルダー反応させることにより得ることができる。
【化１８】
2018108936.tif 000019
【００４４】
また、一実施形態において、上記一般式（Ｉ）を満たすシラン化合物は、以下のような２段階のディールズアルダー反応を利用することにより得ることができる。
【化１９】
2018108936.tif 000020
【化２０】
2018108936.tif 000021
【化２１】
2018108936.tif 000022
【化２２】
2018108936.tif 000023
【００４５】
＜シーリング剤組成物＞
本発明のシーリング剤組成物は、上記一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物と、シーリング剤（シーリング性ポリマー）と、を含んでなる。なお、シーリング剤は、一液硬化型（湿気硬化、酸素硬化、乾燥硬化、非硬化型）のものであってもよく、二液硬化型（反応硬化型）ものであってもよい。
【００４６】
シーリング剤組成物が一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物を含んでなることにより、分散性を高めることができるとともに、シーリング剤組成物の湿潤性および乾燥接着強度を改善することができる。また、耐薬品性、熱水安定性、耐候性および耐久性を向上させることができる。さらに、粘弾性を改善することもできる。また、充填剤および顔料分散性の改善を図ることができる。
【００４７】
シラン化合物の含有量は、０．１〜３０質量％であることが好ましく、１〜２０質量％であることがより好ましい。
【００４８】
また、本発明のシーリング剤組成物は、本発明の目的を損なわない範囲において、上記一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物以外のシラン化合物をさらに含んでいてもよい。
【００４９】
シーリング剤（シーリング性ポリマー）は特に限定されるものではなく、アクリル系ポリマー、アクリルウレタン系ポリマー、ポリウレタン系ポリマー、シリコン系ポリマー、変成シリコン系ポリマー、ポリサルファイド系ポリマー、ＳＢＲ系ポリマー、ブチルゴム系ポリマー、油性コーキング系ポリマーなどが挙げられ、これらの中でも、一液硬化型のポリウレタン系ポリマー、シリコン系ポリマー、変成シリコン系ポリマー、ポリサルファイド系ポリマー、ブチルゴム系ポリマーが好ましい。シーリング剤組成物は、上記したシーリング剤を１または２以上含んでいてもよい。
【００５０】
シーリング剤の重量平均分子量は、３００〜５００，０００であることが好ましく、１０００〜３００，０００であることがさらに好ましい。なお、本発明において、重量平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフィー（Ｇｅｌ  ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＧＰＣ））により測定した重量平均分子量（ポリスチレン換算）である。測定にはテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、クロロホルムを溶媒として用いるのが好ましい。
【００５１】
本発明のシーリング剤組成物は、その効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、老化防止剤、耐電防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、核剤、透明化剤、加工性改良剤、滑剤、充填剤、可塑剤、フィラー、アンチブロッキング剤、架橋剤、染料および顔料などの添加剤を含んでいてもよい。
【００５２】
被着体の材質については特に限定されるものではないが、例えば、ステンレス、アルミ、銅、鉄などの金属、ナイロン、スチロール、アクリル、塩化ビニル、ＡＢＳ、ＦＲＰ、ポリカーボネートなどのプラスチック、天然ゴム、合成ゴム、シリコーンゴムなどのゴム、コンクリート、モルタル、天然石、タイル、ガラス、陶磁器などの無機材料、木材、合板、皮革、厚紙などの天然素材、その他ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、ポリアセタールなどが挙げられる。
【００５３】
＜接着剤組成物＞
本発明の接着剤組成物は、上記一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物と、接着剤（接着性ポリマー）と、を含んでなる。なお、接着剤は、一液硬化型のものであってもよく、二液硬化型ものであってもよい。
【００５４】
接着剤組成物が一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物を含んでなることにより、分散性を高めることができるとともに、接着剤組成物の湿潤性および乾燥接着強度を改善することができる。また、耐薬品性、熱水安定性、耐候性および耐久性を向上させることができる。さらに、粘弾性を改善することもできる。また、充填剤および顔料分散性の改善を図ることができる。
【００５５】
シラン化合物の含有量は、０．１〜３０質量％であることが好ましく、１〜２０質量％であることがより好ましい。
【００５６】
また、本発明の接着剤組成物は、本発明の目的を損なわない範囲において、上記一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物以外のシラン化合物をさらに含んでいてもよい。
【００５７】
接着剤は、水分散系接着剤、溶液系接着剤、反応系接着剤、固体系接着剤、テープ系接着剤のいずれであってもよい。また、接着剤（接着性ポリマー）は、有機系接着剤であっても、無機系接着剤であってもよい。
有機系接着剤としては、例えば、酢酸ビニル系接着剤、酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、エチレン−酢酸ビニル樹脂系エマルジョン接着剤、ポリ酢酸ビニル樹脂溶液系接着剤、エチレン-酢酸ビニル樹脂ホットメルト接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、エポキシ樹脂エマルジョン接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、エチレン酢酸ビニル系接着剤、塩化ビニル系接着剤、塩化ビニル樹脂溶剤系接着剤、水性高分子-イソシアネート系接着剤、α−オレフィン系接着剤、アクリル樹脂系接着剤、アクリル樹脂嫌気性接着剤、アクリル樹脂エマルジョン接着剤、アクリル樹脂系粘着テープ、ポリアミド系接着剤、ポリアミド樹脂ホットメルト系接着剤、ポリイミド系接着剤、セルロース系接着剤（エーテルセルロース、ニトロセルロースなど）、ポリビニルピロリドン系接着剤、ポリスチレン系接着剤、ポリスチレン樹脂溶剤系接着剤、シアノアクリレート系接着剤、ポリビニルアセタール系接着剤、ウレタン樹脂系接着剤、ウレタン樹脂溶剤系接着剤、ウレタン樹脂エマルジョン接着剤、ポリウレタン樹脂ホットメルト接着剤、ポリオレフィン樹脂ホットメルト接着剤、ポリビニルブチラール樹脂系接着剤、ポリアロマティック系接着剤、構造用アクリル樹脂系接着剤、ユリア樹脂系接着剤、メラミン樹脂系接着剤、フェノール樹脂系接着剤、レゾルシノール系接着剤、エステル系接着剤、クロロブレンゴム系接着剤、ニトリルゴム系接着剤、スチレンブタジエンゴム接着剤、スチレン-ブタジエンゴム系ラテックス接着剤、ポリベンズイミダソール接着剤、ポリメタクリレート樹脂溶液系接着剤、熱可塑性エラストマー系接着剤、ブチルゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、変性シリコン系接着剤、シリル化ウレタン系接着剤、ウレタンゴム系接着剤、ポリサルファイト系接着剤、アクリルゴム系接着剤などの合成系接着剤、並びにデンプン系接着剤、天然ゴム系接着剤、天然ゴムラッテクス系接着剤、アスファルト、膠、アラビアガム、漆、カゼイン、大豆タンパク、松やになどの天然系接着剤、反応性ホットメルト接着剤などが挙げられる。
無機系接着剤としては、シリカ系接着剤、はんだ、水ガラス（珪酸ソーダ、珪酸ナトリウム）、セメント（ポルトランドセメント、漆喰、石膏、マグネシウムセメント、リサージセメント、歯科用セメントなど）およびセラミックなどが挙げられる。
上記した接着剤の中でも、被着体の材質が厚紙や木材である場合には、セルロース系接着剤、酢酸ビニル系接着剤、酢酸ビニル樹脂エマルジョン系接着剤デンプン系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリビニルピロリドン系接着剤が好ましい。また、被着体の材質がプラスチックである場合には、ビニル系接着剤、スチレン樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、シアノアクリレート系接着剤が好ましい。また、被着体の材質がゴムや皮革である場合には、クロロブレンゴム系接着剤、ニトリルゴム系接着剤、スチレンブタジエンゴム接着剤が好ましい。また、被着体の材質が金属、陶磁器、コンクリートである場合には、エポキシ樹脂系接着剤、シリコン系接着剤、酢酸ビニル系接着剤が好ましい。また、相溶性および安定性の観点からは、エポキシ系接着剤が好ましい。接着剤組成物は、上記した接着剤を１または２以上含んでいてもよい。
【００５８】
接着剤の重量平均分子量は、３００〜５００，０００であることが好ましく、１０００〜３００，０００であることがさらに好ましい。
【００５９】
本発明の接着剤組成物は、その効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、老化防止剤、耐電防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、核剤、透明化剤、加工性改良剤、滑剤、充填剤、可塑剤、フィラー、アンチブロッキング剤、架橋剤、染料および顔料などの添加剤を含んでいてもよい。
【００６０】
被着体の材質については特に限定されるものではなく、シーリング剤と同様である。
【００６１】
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、上記した一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物と、エラストマー性ポリマーと、無機材料と、を含んでなる。ゴム組成物が上記シラン化合物を含んでなることにより、ゴム組成物のｔａｎδバランス（＝ｔａｎδ（０℃）／ｔａｎδ（６０℃））を改善することができ、良好な粘弾性を付与することができる。また、追従性、耐摩耗性および耐引き裂き性を向上させることができる。なお、ｔａｎδ（６０℃）およびｔａｎδ（０℃）は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３９４に準拠し、測定することができる。
【００６２】
シラン化合物の含有量は、エラストマー性ポリマー１００質量部に対し、０．１〜３０質量部であることが好ましく、１〜２０質量部であることがより好ましい。
【００６３】
また、本発明のゴム組成物は、本発明の目的を損なわない範囲において、上記一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物以外のシラン化合物をさらに含んでいてもよい。このようなシラン化合物は上記した通りである。
【００６４】
（エラストマー性ポリマー）
エラストマー性ポリマーは、一般的に公知の天然高分子または合成高分子であって、そのガラス転移点が室温（２５℃）以下のポリマー、すなわちエラストマー性ポリマーであることが好ましく、液状または固体状であってもよい。
【００６５】
このようなガラス転移点が室温（２５℃）以下のエラストマー性ポリマーとしては、従来から一般的に使用されている任意のゴムを用いることができ、具体的には、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、１,２−ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレンゴム、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化イソブチレン−ｐ−メチルスチレンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴムなどのジエン系ゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレン系ゴム（ＥＰＤＭ、ＥＰＭ）、エチレン−ブテンゴム（ＢＢＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、フッ素ゴムなどのオレフィン系ゴム、エピクロロヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴムなどを挙げることができ、また、水添されていてもよいポリスチレン系エラストマー性ポリマー（ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ）、ポリオレフィン系エラストマー性ポリマー、ポリ塩化ビニル系エラストマー性ポリマー、ポリウレタン系エラストマー性ポリマー、ポリエステル系エラストマー性ポリマーまたはポリアミド系エラストマー性ポリマーなどの熱可塑性エラストマーでもよい。なお、これらは単独、または任意のブレンドとして使用することができる。好ましいエラストマー性ポリマーは、天然ゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレン−ブタジエンゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、ハロゲン化ブチルゴム、ハロゲン化イソプレンゴム、ハロゲン化イソブチレンコポリマー、クロロプレンゴム、ブチルゴムおよびハロゲン化イソブチレン−ｐ−メチルスチレンゴムであり、より好ましくは、天然ゴム、ブチルゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴムなどのジエン系ゴムである。
【００６６】
エラストマー性ポリマーの重量平均分子量は、１，０００〜３０００，０００であることが好ましく、１０，０００〜１０００，０００であることがさらに好ましい。
【００６７】
エラストマー性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、上述したように２５℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがさらに好ましい。エラストマー性ポリマーのＴｇがこの範囲であると、本発明のゴム組成物が室温でゴム状弾性を示すため好ましい。なお、本発明において、Ｔｇは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ−Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ  Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ）により測定したガラス転移点である。昇温速度は１０℃／ｍｉｎにするのが好ましい。
【００６８】
無機材料としては、例えば、シリカ、カーボンブラック、炭酸カルシウム、酸化チタンクレイ、クレイおよびタルクなどが挙げられ、これらの中でも、機械的特性および耐熱性をより向上させることができることから、シリカおよび／またはカーボンブラックを用いることが好ましい。
【００６９】
無機材料の添加量は、エラストマー性ポリマー１００質量部に対し、０．１〜５００質量部であることが好ましく、１〜３００質量部であることがより好ましい。
【００７０】
ゴム組成物は、その効果を損なわない範囲で、シリカ補強剤、カーボンブラックなどの補強剤、シランカップリング剤、硫黄、酸化亜鉛などの加硫剤、架橋剤、加硫促進剤、架橋促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤、軟化剤、各種オイル、酸化防止剤、老化防止剤、充填剤及び可塑材などの添加剤を含んでいてもよい。
【００７１】
シリカ補強剤としては、特に限定されないが、例えば、乾式法ホワイトカーボン、湿式法ホワイトカーボン、コロイダルシリカ、および沈降シリカなどが挙げられる。これらの中でも、含水ケイ酸を主成分とする湿式法ホワイトカーボンが好ましい。これらのシリカは、１０〜２００重量部の配合量で、それぞれ単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらシリカの比表面積は、特に制限されないが、窒素吸着比表面積（ＢＥＴ法）で通常５０〜４００ｍ２／ｇ、好ましくは１００〜２５０ｍ２/ｇ、更に好ましくは１２０〜１９０ｍ２／ｇの範囲であるときに、補強性、耐摩耗性および発熱性などの改善が十分に達成され好適である。ここで、窒素吸着比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じ、ＢＥＴ法で測定される値である。
【００７２】
前記カーボンブラックは、用途に応じて適宜選択使用される。一般に、カーボンブラックは粒子径に基づいて、ハードカーボンとソフトカーボンとに分類される。ソフトカーボンはゴムに対する補強性が低く、ハードカーボンはゴムに対する補強性が強い。本発明のゴム組成物では、特に補強性の強いハードカーボンを用いるのが好ましい。エラストマー性ポリマー１００重量部に対して１０〜７０重量部、好ましくは２０〜６０重量部、より好ましくは３０〜５０重量部含んでいるのがよい。
【００７３】
前記老化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、脂肪族および芳香族のヒンダードアミン系などの化合物が挙げられ、エラストマー性ポリマー１００重量部に対して０.１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部添加するのがよい。また、前記酸化防止剤としては、例えば、ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）などが挙げられる。エラストマー性ポリマー１００重量部に対して０.１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部添加するのがよい。
【００７４】
前記着色剤としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、群青、ベンガラ、リトポン、鉛、カドミウム、鉄、コバルト、アルミニウム、塩酸塩、硫酸塩などの無機顔料、アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料などが挙げられる。エラストマー性ポリマー１００重量部に対して０.１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部添加するのがよい。
【００７５】
前記加硫剤としては、粉末硫黄、沈降性硫黄、高分散性硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイドなどの硫黄系加硫剤や亜鉛華、酸化マグネシウム、リサージ、ｐ−キノンジオキサム、ｐ−ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ−ｐ−ベンゾキノン、ポリ−ｐ−ジニトロベンゼン、メチレンジアニリンなどが挙げられる。
【００７６】
前記加硫助剤としては、アセチル酸、プロピオン酸、ブタン酸、ステアリン酸、アクリル酸、マレイン酸などの脂肪酸、アセチル酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、ブタン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、マレイン酸亜鉛などの脂肪酸亜鉛などが挙げられる。
【００７７】
前記加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）などのチウラム系、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒド・アンモニア系、ジフェニルグアニジンなどのグアニジン系、ジベンゾチアジルジサルファイド（ＤＭ）などのチアゾール系、シクロヘキシルベンゾチアジルスルフェンアマイド系などが挙げられる。
【００７８】
本発明では、前記配合剤および添加剤は、公知のゴム用混練機、例えば、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどで混練し、任意の条件で加硫してゴム組成物として使用することができる。これら配合剤および添加剤の添加量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
【００７９】
＜タイヤ＞
本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を含んでなり、ゴム組成物に対し、プレス加硫を行うことにより製造することができる。より具体的には、例えば、上記ゴム組成物を加熱溶融し、加熱溶融したゴム組成物を押し出し、次いで、タイヤ成型機を用いて成形した後、加硫機を用いて加熱・加圧することにより、タイヤを作製することができる。
【００８０】
＜その他＞
本発明のシランカップリング剤は、シーリング剤組成物、接着剤組成物およびゴム組成物に使用することができる他、例えば、電気・電子、化学、自動車、機械、食品・化粧品、繊維、パルプ、建築・土木関係の製品に適用することができる。
【００８１】
本発明のシランカップリング剤は、パワトレイン関係製品として、ハイブリッド・電気自動車用製品、ディーゼルエンジン関係製品、スタータ、オルタネータ、エンジン冷却製品、駆動系製品など自動車関係製品に適用することができる。
具体的には、例えば、
（１）タイヤのトレッド、カーカス、サイドウォール、インナーライナー、アンダートレッド、ベルト部などのタイヤ各部、
（２）外装のラジエータグリル、サイドモール、ガーニッシュ（ピラー、リア、カウルトップ）、エアロパーツ（エアダム、スポイラー）、ホイールカバー、ウェザーストリップ、カウベルトグリル、エアアウトレット・ルーバー、エアスクープ、フードバルジ、換気口部品、防触対策部品（オーバーフェンダー、サイドシールパネル、モール（ウインドー、フード、ドアベルト））、マーク類；ドア、ライト、ワイパーのウェザーストリップ、グラスラン、グラスランチャンネルなどの内装窓枠用部品、
（３）エアダクトホース、ラジエターホース、ブレーキホース、
（４）クランクシャフトシール、バルブステムシール、ヘッドカバーガスケット、Ａ／Ｔオイルクーラーホース、ミッションオイルシール、Ｐ／Ｓホース、Ｐ／Ｓオイルシールなどの潤滑油系部品、
（５）燃料ホース、エミッションコントロールホース、インレットフィラーホース、ダイヤフラム類などの燃料系部品；エンジンマウント、インタンクポンプマウントなどの防振用部品、
（６）ＣＶＪブーツ、ラック＆ピニオンブーツなどのブーツ類、
（７）Ａ／Ｃホース、Ａ／Ｃシールなどのエアコンデショニング用部品、
（８）タイミングベルト、補機用ベルトなどのベルト部品、
（９）ウィンドシールドシーラー、ビニルプラスチゾルシーラー、嫌気性シーラー、ボディシーラー、スポットウェルドシーラーなどのシーラー類などが挙げられる。
また、乗用車用エアコン、バス用エアコン、冷凍機などの空調関係製品に適用することができる。また、コンビネーションメータ、ヘッドアップディスプレイ、ボデー製品、リレーなどのボデー関係製品に適用することができる。また、車間制御クルーズ／プリクラッシュセーフティ／レーンキーピングアシストシステム、ステアリングシステム、灯火制御システム、エアバッグ関連センサ＆ＥＣＵ、ブレーキコントロールなどの走行安全関係製品に適用することができる。また、カーナビゲーションシステム、ＥＴＣ、データ通信モジュール、ＣＡＮ−Ｇａｔｅｗａｙ ＥＣＵなどの情報通信関係製品に適用することができる。また、自動車部品、ホース、ベルト、シート、防振ゴム、ローラー、ライニング、ゴム引布、シール材、手袋、防舷材、医療用ゴム（シリンジガスケット、チューブ、カテーテル）、ガスケット（家電用、建築用）、アスファルト改質剤、ホットメルト接着剤、ブーツ類、グリップ類、玩具、靴、サンダル、キーパッド、ギア、ペットボトルキャプライナーなどのエラストマー、ゴム履物、ベルト、ホース、防振ゴム、ゴムロール、印刷用ブランケット、ゴム・樹脂ライニング、ゴム板（ゴムシート）、導電性ゴム製品、シーリング材、シート防水、ウレタン塗膜防水、土木用遮水シート、密封装置、押出ゴム製品、スポンジゴム製品、防舷材、建築用ガスケット、 免震ゴム、舗装用ゴムブロック、非金属チェーン、医療・衛生用ゴム製品、ゴム引布製品、ゴム・ビニール手袋に適用することができる。また、タッチパネル用耐指紋コーティング、金属表面用潤滑性コート、金属塗装用プライマーなどのコーティング剤に適用することができる。
【００８２】
また、本発明によるシランカップリング剤は、無機充填剤の表面処理に使用することができる。表面処理方法としては、（１）乾式法、（２）湿式法および（３）インテグラルブレンド法がある。
乾式法は、大量の無機充填剤の表面処理をするのに適している方法で、無機充填剤をよくかき混ぜながらシランカップリング剤を噴霧するか蒸気状態で吹き込むことにより行われる。また、必要に応じて加熱処理工程を入れる。この方法は、希釈剤を使用しないため作業性に優れる。
湿式法は、無機充填剤を溶媒中に分散させ、シランカップリング剤も水や有機溶媒に希釈し、スラリー状態で激しくかき混ぜながら添加することにより行われる。この方法によれば、均一な表面処理が可能である。
インテグラルブレンド法は、無機充填剤を有機樹脂に混合する際に、シランカップリング剤を直接有機樹脂に添加することにより行われる。この方法は、簡便であることから工業的に広く行われている。この方法で無機充填剤にシランカップリング剤が作用する際には、フィラー表面へのシランカップリング剤の移行、加水分解および縮合の３工程を経る。したがって、この方法ではシランカップリング剤と有機樹脂の反応性に注意する必要があります。
シランカップリング剤の添加量としては、一般的に以下の式により計算することができる。
・添加量（ｇ）＝［無機充填剤の重量（ｇ）×無機充填剤の比表面積（ｍ２／ｇ）］／シランカップリング剤の最小被覆面積（ｍ２／ｇ）
なお、シランカップリング剤の最小被覆面積は、以下の式により計算することができる。
・最小被覆面積（ｍ２／ｇ）＝（６．０２×１０２３×１３×１０−２０）／シランカップリング剤の分子量
なお、無機充填剤の比表面積が不明の場合、１重量％のシランカップリング剤により処理し、次いで量を適宜増減して最適な結果が得られる量を見出すことにより求める。
無機充填剤としては、例えば、Ｅ−ガラス（比表面積０．１〜０．１２ｍ２／ｇ）、マイカ（比表面積０．２〜０．３ｍ２／ｇ）、石英粉（比表面積１．０〜２．０ｍ２／ｇ）、ケイ酸カルシウム（比表面積１．０〜３．０ｍ２／ｇ）、磁性紛（比表面積１．０〜３．０ｍ２／ｇ）、炭酸カルシウム（比表面積２．０〜５．０ｍ２／ｇ）、クレイ（比表面積６．０〜１５．０ｍ２／ｇ）、カオリン（比表面積７．０〜３０．０ｍ２／ｇ）、タルク（比表面積８３０〜２０．０ｍ２／ｇ）、合成シリカ（比表面積２００．０〜３００．０ｍ２／ｇ）などが挙げられる。
【００８３】
本発明によるシランカップリング剤を塗料またはコーティング剤に適用することにより、接着性、耐候性、耐久性、耐摩耗性、耐薬品性を向上させることができるとともに、充填剤および顔料分散性を改善することができる。
また、本発明によるシランカップリング剤をガラス繊維強化樹脂に適用することにより、衝撃強度、耐水性、電気絶縁性および湿潤環境下における長期安定性を向上させることができる。また、強度保持能力および断熱マットの弾性力を改善することができる。さらにガラス繊維束のほつれを防止することができる。
また、本発明によるシランカップリング剤を印刷用インクに適用することにより、接着性および離型性を向上させることができるとともに、濡れ性を改善することができる。
また、本発明によるシランカップリング剤をエラストマーに適用することにより、耐摩耗性、耐引き裂き性、追従性、伸び性を向上させることができるとともに、充填剤の分散性を改善することができる。また、混練工程を短縮させることができるため、コストを低減させることもできる。
また、本発明によるシランカップリング剤を熱可塑性樹脂に適用することにより、充填剤や顔料の分散性を改善することができるとともに、オレフィン樹脂などの架橋性を向上させることができる。また、高機能化や難燃性の付与も期待することができる。
【００８４】
本発明によるシランカップリング剤を有機材料または有機溶剤へ添加する場合、その添加量としては、一般的に０．２〜２．０質量％とすることができる。
【００８５】
本発明によるシランカップリング剤をプライマーとして使用する場合、まず、アルコール系溶媒、例えば、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の１〜２％溶液を調製し、被着体に塗布することが好ましい。その後ＩＰＡを揮発させ、目的の接着剤またはコーティング剤を塗布することが好ましい。
【００８６】
本発明によるシランカップリング剤を接着向上剤として使用する場合、
接着剤またはコーティング材に、シランカップリング剤を１％程度添加することができる。使用する接着剤またはコーティング材によっては、反応してゲル化する場合があるため留意する。
【実施例】
【００８７】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例に限定されるものではない。
【００８８】
（実施例１−１）
シラン化合物１の合成
１００ｍＬの２口フラスコに玉栓、真空ラインを繋げた３方コック、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら、系内の脱気−窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。
【００８９】
そのフラスコ内に、モレキュラシーブスにて乾燥した３．８４ｇのトルエン溶媒を入れた後、塩化白金酸０．２６７％イソプロパノール溶液を０．５ｇ（２．５５μｍｏｌ）注入し、２−エテニル−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−１，４−メタノナフタレン（ＶＮＢＢ）を１．８３８ｇ（１０．５４ｍｍｏｌ）をシリンジを用いて注入した。
【００９０】
その後、スターラーを用いて撹拌し溶解させた。次にフラスコをオイルバスに浸漬し、バス温度を５０℃まで徐々に上昇させ反応させた。シリンジを用いて、２．００ｇ（１２．２２ｍｍｏｌ）のトリエトキシシランを滴下した。
【００９１】
６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温まで放置した。次に、トルエンを減圧去した後、減圧乾燥機にて１ｍｍＨｇ、１２時間、室温にて乾燥することにより、３．３９ｇの化合物を得た（収率９５％）。得られた化合物の構造を１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲ測定およびＧＣ−ＭＳ測定により確認したところ、シランの導入率は１００％であり、目的とするシラン化合物１が得られていることを確認した。それぞれのＮＭＲチャートを図１および２に表す。また、得られたシラン化合物１のクロマトグラムを図３に表す。
【化２３】
2018108936.tif 000024
【００９２】
シーリング剤（接着剤）組成物の作製
シラン化合物１を、１成分形ウレタン系シーリング剤（接着剤）（ウレタンシールＳ７００ＮＢ、セメダイン株式会社製）に、表１に示す量で混合し、減圧乾燥機にて脱気し、シーリング剤（接着剤）組成物を得た。得られたシーリング剤（接着剤）組成物を、ガラス板（松波硝子工業株式会社、７６ｍｍ×２６ｍｍ×１．０ｍｍのマイクロスライドガラス）に塗布し、室温で１週間放置、硬化させた。次に硬化させたシーリング剤（接着剤）組成物の接着力（Ｎ／ｍ）をＪＩＳ  Ｋ６８５４−１に準拠し、９０°剥離試験（引張速度３００ｍｍ／分、室温）により測定した。結果を表１に示す。
【００９３】
（実施例１−２）
シラン化合物２の合成
１００ｍＬの２口フラスコに玉栓、真空ラインを繋げた３方コック、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら、系内の脱気−窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。
【００９４】
そのフラスコ内に、モレキュラシーブスにて乾燥した３．２７ｇのトルエン溶媒を入れた後、塩化白金酸０．２６７％イソプロパノール溶液を０．５ｇ（２．５５μｍｏｌ）注入し、５−ビニル−２−ノルボルネン（ＶＮＢ）を１．２６７ｇ（１０．５４ｍｍｏｌ）をシリンジを用いて注入した。
【００９５】
その後、スターラーを用いて撹拌し溶解させた。次にフラスコをオイルバスに浸漬し、バス温度を５０℃まで徐々に上昇させ反応させた。シリンジを用いて、２．００ｇ（１２．１８ｍｍｏｌ）のトリエトキシシランを滴下した。
【００９６】
６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温まで放置した。次に、トルエンを減圧留去した後、減圧乾燥機にて１ｍｍＨｇ、１２時間、室温にて乾燥することにより、３．３９ｇのシラン化合物２を得た（収率９５％）。
【化２４】
2018108936.tif 000025
【００９７】
次に、実施例１−１と同様にして、シーリング剤（接着剤）組成物を得、硬化させたシーリング剤（接着剤）組成物の接着力（Ｎ／ｍ）を測定した。結果を表１に示す。
【００９８】
（実施例１−３）
シラン化合物３の合成
３００ｍＬの３口フラスコに滴下ロート、玉栓、真空ラインを繋げた３方コック、スターラーバーを入れ、真空ラインを用いて、ドライヤーで加熱しながら、系内の脱気−窒素置換を１０回繰り返し、常圧窒素雰囲気下とした。
【００９９】
そのフラスコ内に、モレキュラシーブスにて乾燥した１００ｍLのトルエン溶媒を入れた後、塩化白金酸０．２６７％イソプロパノール溶液を１．５ｇ（７．７３μｍｏｌ）注入し、５−ビニル−２−シクロヘキセン（ＶＣＨ）を４２．２１５ｇ（０．３９ｍｏｌ）をシリンジを用いて注入した。
【０１００】
その後、スターラーを用いて撹拌し溶解させた。次にフラスコをオイルバスに浸漬し、バス温度を５０℃まで徐々に上昇させた。滴下ロートを用いて、８０ｇ（０．４８７ｍｏｌ）のトリエトキシシランを1時間かけて滴下した。
【０１０１】
６時間後、フラスコからオイルバスをはずし、室温まで放置した。次に、トルエンを減圧留去した後、減圧乾燥機にて１ｍｍＨｇ、１２時間、室温にて乾燥することにより、１０２ｇのシラン化合物３を得た（収率９６％）。
【化２５】
2018108936.tif 000026
【０１０２】
次に、実施例１−１と同様にして、シーリング剤（接着剤）組成物を得、硬化させたシーリング剤（接着剤）組成物の接着力（Ｎ／ｍ）を測定した。結果を表１に示す。
【０１０３】
（比較例１−１）
１成分形ウレタン系シーリング剤（接着剤）（ウレタンシールＳ７００ＮＢ、セメダイン株式会社製）を、ガラス板（松波硝子工業株式会社、マイクロスライドガラス７６ｍｍ×２６ｍｍ×１．０ｍｍ）に塗布し、室温で１週間放置、硬化させた。次に硬化させたシーリング剤（接着剤）の接着力を実施例１−１同様、９０°剥離試験により測定した。結果を表１に示す。
【０１０４】
（比較例１−２）
１成分形ウレタン系シーリング剤（接着剤）（ウレタンシールＳ７００ＮＢ、セメダイン株式会社製）に、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（ＫＢＥ−４０３、信越化学工業株式会社、下記化学式（ＩＩ））を、表１に示す量で混合して、減圧乾燥機にて脱気し、シーリング剤（接着剤）組成物を得た。得られたシーリング剤（接着剤）組成物を、ガラス板（松波硝子工業株式会社、マイクロスライドガラス７６ｍｍ×２６ｍｍ×１．０ｍｍ）に塗布し、室温で１週間放置、硬化させた。次に硬化させたシーリング剤（接着剤）組成物の接着力を実施例１−１同様、９０°剥離試験により測定した。結果を表１に示す。
【化２６】
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【０１０５】
【表１】
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【０１０６】
（実施例２−１）
ゴム組成物の作製
以下の各成分を１００ｍＬニーダー（東洋精機社製ラボプラストミル）を用いて混練し、ゴム組成物を得た。このゴム組成物について１６０°、１５分間のプレス加硫を行いゴム組成物からなる厚さ１ｍｍのゴムシートを得た。
・天然ゴム（ＲＳＳ♯３）                                            １００質量部
・シラン化合物２                                                        １質量部
・シランカップリング剤（エボニック社製、商品名：Ｓｉ６９）          ３．２質量部
・シリカＡＱ（東ソー社製、商品名：ニップシールＡＱ）                  ４０質量部
・酸化亜鉛３号（東邦亜鉛社製、商品名：銀嶺Ｒ）                          ３質量部
・ステアリン酸（新日本理化製、商品名：ステアリン酸３００）              １質量部
・老化防止剤（大内新興化学社製、ノクラック２２４）                      ２質量部
・硫黄（細井化学社製、油処理硫黄）                                      ２質量部
・加硫促進剤（大内新興化学者製、商品名：ノンセラーＣＺ）                １質量部
・加硫促進剤（大内新興化学者製、商品名：ノンセラーＤ）              ０．５質量部
【０１０７】
（実施例２−２）
シラン化合物２を実施例１−１で得られたシラン化合物１に変更し、含有量を１．１９質量部とした以外は実施例２−１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。
【０１０８】
（実施例２−３）
シランカップリング剤の含有量を２．２質量部に変更した以外は実施例２−１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。
【０１０９】
（実施例２−４）
シランカップリング剤の含有量を２．２質量部に変更した以外は実施例２−２と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。
【０１１０】
（実施例２−５）
天然ゴムをスチレンブタジエンゴム（日本ゼオン社製、商品名：ニポール１５０２）に変更し、加硫時間を２０分に変更した以外は実施例２−１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。
【０１１１】
（実施例２−６）
シラン化合物２を実施例１−１で得られたシラン化合物１に変更し、含有量を１．１９質量部とした以外は実施例２−５と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。
【０１１２】
（比較例２−１）
シラン化合物２を含有させなかった以外は実施例２−１と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。
【０１１３】
（比較例２−２）
シラン化合物２を含有させなかった以外は実施例２−５と同様にしてゴム組成物およびゴムシートを得た。
【０１１４】
＜物性評価＞
上記実施例２−１〜２−６および比較例２−１〜２−２で得られたおよびゴムシートの物性を下記の方法により評価した。
【０１１５】
（ＪＩＳ−Ａ硬度）
実施例２−１で得られたゴムシートを６枚重ね、ＪＩＳ  Ｋ６３５３（２０１２年発行）に準拠して、ＪＩＳ−Ａ硬度を測定した。実施例２−２〜２−６および比較例２−１〜２−２において得られたゴムシートについても同様にして測定した。測定結果を表２に表す。
【０１１６】
（引張特性）
実施例２−１で得られたゴムシートから３号ダンベル状の試験片を打ち抜き、引張速度５００ｍｍ／分での引張試験をＪＩＳ  Ｋ６２５１（２０１０年発行）に準拠して行い、１００％モジュラス（１００％Ｍｏｄ）［ＭＰａ］、３００％モジュラス（３００％Ｍｏｄ）［ＭＰａ］、破断強度（ＴＢ）［ＭＰａ］、および、破断伸び（ＥＢ）［％］を室温（２５℃）にて測定した。実施例２−２〜２−６および比較例２−１〜２−２において得られたゴムシートについても同様にして測定した。測定結果を表２に表す。
【０１１７】
（粘弾性）
粘弾性測定装置（ＵＢＭ社製ＲＥＯＧＥＬ Ｅ−４０００）を用い、ＪＩＳ  Ｋ  ６３９４に準拠して、歪２０μｍ、約０．１％、周波数１０Ｈｚの条件下において、実施例２−１で得られたゴムシートの、測定温度０℃および６０℃におけるｔａｎδを求め、この値からｔａｎδバランス（＝ｔａｎδ（０℃）／ｔａｎδ（６０℃））を算出した。実施例２−２〜２−６および比較例２−１〜２−２において得られたゴムシートについても同様にして測定した。測定結果を表２に表す。
【０１１８】
【表２】
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【０１１９】
実施例２−１〜２−４で得られたゴムシートと、比較例２−１で得られたゴムシートを比較すると、ｔａｎδバランスは実施例２−１および２−２で得られたゴムシートのほうが高く、粘弾性に優れることが分かる。
【０１２０】
また、実施例２−５および２−６で得られたゴムシートと、比較例２−２で得られたゴムシートを比較すると、ｔａｎδバランスは実施例２−５および２−６で得られたゴムシートのほうが高く、粘弾性に優れることが分かる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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