(57)【要約】【課題】新規な多環芳香族化合物およびそれを用いた有機電界発光素子を提供する。【解決手段】ホウ素原子と窒素原子などで複数の芳香族環を連結した新規な多環芳香族化合物を提供することで、有機ＥＬ素子用材料の選択肢を増やす。また、新規な多環芳香族化合物を有機電界発光素子用材料として用いることで、優れた有機ＥＬ素子を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物、または下記一般式（１）で表される構造を２つ有する多環芳香族化合物の二量体。
【化１】
2018043984.tif 000177
（上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｐ（−Ｒ）２、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ、Ｓｂ＝Ｏ、Ｓｂ＝Ｓ、Ｓｂ（−Ｒ）２、オルトクロラニルが結合したＳｂ、Ｂｉ、Ｂｉ＝Ｏ、Ｂｉ＝Ｓ、Ｂｉ（−Ｒ）２またはオルトクロラニルが結合したＢｉであり、前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２のＲは、アリール、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンであり、前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２における２つのＲは、単結合または縮合により互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｎ−Ｒ、ＳまたはＳｅであり、前記Ｎ−ＲのＲは置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、ここで、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうちの少なくとも１つはＮ−Ｒであり、また、前記Ｎ−ＲのＲは連結基、単結合または縮合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、そして、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項２】
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環における少なくとも１つの水素は、置換または無置換のアリール、置換または無置換のヘテロアリール、置換または無置換のジアリールアミノ、置換または無置換のジヘテロアリールアミノ、置換または無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換または無置換のアルキル、置換または無置換のシクロアルキル、置換または無置換のアルコキシ、置換または無置換のアリールオキシ、置換または無置換のアリールスルホニル、置換または無置換のジアリールホスフィン、置換または無置換のジアリールホスフィンオキシド、または、置換または無置換のジアリールホスフィンスルフィドで置換されていてもよく、
また、Ａ環、Ｂ環およびＣ環はＹ１、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３から構成される上記式（１）中央の縮合３環構造と結合を共有する５員環または６員環を有し、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｐ（−Ｒ）２、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ、Ｓｂ＝Ｏ、Ｓｂ＝Ｓ、Ｓｂ（−Ｒ）２、オルトクロラニルが結合したＳｂ、Ｂｉ、Ｂｉ＝Ｏ、Ｂｉ＝Ｓ、Ｂｉ（−Ｒ）２またはオルトクロラニルが結合したＢｉであり、前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２のＲは、アリール、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンであり、前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２における２つのＲは、単結合または縮合により互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｎ−Ｒ、ＳまたはＳｅであり、前記Ｎ−ＲのＲはアルキルで置換されていてもよいアリール、アルキルで置換されていてもよいヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、ここで、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうちの少なくとも１つはＮ−Ｒであり、また、前記Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−、＞Ｎ−Ｒ、炭素数６〜３０のアリーレン、単結合または縮合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは水素、アルキルまたはアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲはアルキルまたはアルキルで置換されていてもよいアリールであり、そして、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
請求項１に記載する多環芳香族化合物またはその二量体。
【請求項３】
下記一般式（２）で表される、請求項１に記載する多環芳香族化合物。
【化２】
2018043984.tif 000178
（上記式（２）中、
Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、また、Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｐ（−Ｒ）２、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ、Ｓｂ＝Ｏ、Ｓｂ＝Ｓ、Ｓｂ（−Ｒ）２、オルトクロラニルが結合したＳｂ、Ｂｉ、Ｂｉ＝Ｏ、Ｂｉ＝Ｓ、Ｂｉ（−Ｒ）２またはオルトクロラニルが結合したＢｉであり、前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２のＲは、炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜６のアルコキシ、炭素数６〜１２のアリールオキシまたはハロゲンであり、前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２における２つのＲは、単結合または縮合により互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｎ−Ｒ、ＳまたはＳｅであり、前記Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、ここで、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうちの少なくとも２つはＮ−Ｒであり、また、前記Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−、＞Ｎ−Ｒ、炭素数６〜１２のアリーレン、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環および／またはｃ環と結合していてもよく、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数１〜６のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリールであり、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【請求項４】
Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）であり、また、Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９〜１６のアリール環または炭素数６〜１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６〜１０のアリールで置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｓｉ−Ｒ、Ｓｂ、Ｓｂ＝Ｏ、Ｓｂ＝Ｓ、オルトクロラニルが結合したＳｂ、Ｂｉ、Ｂｉ＝Ｏ、Ｂｉ＝Ｓまたはオルトクロラニルが結合したＢｉであり、前記Ｓｉ−ＲのＲは炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数１〜４のアルキルであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｎ−ＲまたはＳであり、前記Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数１〜４のアルキルであり、ここで、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうちの少なくとも２つはＮ−Ｒであり、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
請求項３に記載する多環芳香族化合物。
【請求項５】
前記ハロゲンはフッ素である、請求項１〜４のいずれかに記載する多環芳香族化合物またはその二量体。
【請求項６】
下記化学構造式で表される、請求項１に記載する多環芳香族化合物。
【化３】
2018043984.tif 000179
式中、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基である。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載する多環芳香族化合物またはその二量体を含有する、有機デバイス用材料。
【請求項８】
前記有機デバイス用材料が、有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料である、請求項７に記載する有機デバイス用材料。
【請求項９】
発光層用材料である、請求項８に記載する有機電界発光素子用材料。
【請求項１０】
電子注入層用材料または電子輸送層用材料である、請求項８に記載する有機電界発光素子用材料。
【請求項１１】
正孔注入層用材料または正孔輸送層用材料である、請求項８に記載する有機電界発光素子用材料。
【請求項１２】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、請求項９に記載する発光層用材料を含有する発光層とを有する、有機電界発光素子。
【請求項１３】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置された発光層と、前記陰極および前記発光層の間に配置され、請求項１０に記載する電子注入層用材料および／または電子輸送層用材料を含有する電子注入層および／または電子輸送層とを有する、有機電界発光素子。
【請求項１４】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置された発光層と、前記陽極および前記発光層の間に配置され、請求項１１に記載する正孔注入層用材料および／または正孔輸送層用材料を含有する正孔注入層および／または正孔輸送層とを有する、有機電界発光素子。
【請求項１５】
さらに、前記陰極と該発光層との間に配置される電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１２〜１４のいずれかに記載する有機電界発光素子。
【請求項１６】
前記電子輸送層および／または電子注入層が、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項１５に記載の有機電界発光素子。
【請求項１７】
請求項１２〜１６のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。
【請求項１８】
請求項１２〜１６のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多環芳香族化合物と、これを用いた有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタおよび有機薄膜太陽電池、並びに、表示装置および照明装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電界発光する発光素子を用いた表示装置は、省電力化や薄型化が可能なことから、種々研究され、さらに、有機材料から成る有機電界発光素子は、軽量化や大型化が容易なことから活発に検討されてきた。特に、光の三原色の一つである青色などの発光特性を有する有機材料の開発、および正孔、電子などの電荷輸送能（半導体や超電導体となる可能性を有する）を備えた有機材料の開発については、高分子化合物、低分子化合物を問わずこれまで活発に研究されてきた。
【０００３】
有機ＥＬ素子は、陽極および陰極からなる一対の電極と、当該一対の電極間に配置され、有機化合物を含む一層または複数の層とからなる構造を有する。有機化合物を含む層には、発光層や、正孔、電子などの電荷を輸送または注入する電荷輸送／注入層などがあるが、これらの層に適当な種々の有機材料が開発されている。
【０００４】
発光層用材料としては、例えばベンゾフルオレン系化合物などが開発されている（国際公開第2004/061047号公報）。また、正孔輸送材料としては、例えばトリフェニルアミン系化合物などが開発されている（特開2001-172232号公報）。また、電子輸送材料としては、例えばアントラセン系化合物などが開発されている（特開2005-170911号公報）。
【０００５】
また、近年では有機ＥＬ素子や有機薄膜太陽電池に使用する材料としてトリフェニルアミン誘導体を改良した材料も報告されている（国際公開第2012/118164号公報）。この材料は既に実用化されていたＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）を参考にして、トリフェニルアミンを構成する芳香環同士を連結することでその平面性を高めたことを特徴とする材料である。この文献では例えばＮＯ連結系化合物（６３頁の化合物１）の電荷輸送特性が評価されているが、ＮＯ連結系化合物以外の材料の製造方法については記載されておらず、また、連結する元素が異なれば化合物全体の電子状態が異なるため、ＮＯ連結系化合物以外の材料から得られる特性も未だ知られていない。このような化合物の例は他にも見られる（国際公開第2011/107186号公報、国際公開第2015/102118号公報）。例えば、三重項励起子のエネルギー（Ｔ１）が大きい共役構造を有する化合物は、より短い波長の燐光を発することができるため、青色の発光層用材料として有益である。また、発光層を挟む電子輸送材料や正孔輸送材料としてもＴ１が大きい新規共役構造を有する化合物が求められている。
【０００６】
有機ＥＬ素子のホスト材料は、一般に、ベンゼンやカルバゾールなどの既存の芳香環を単結合やリン原子やケイ素原子で複数連結した分子である。これは、比較的共役系の小さな芳香環を多数連結することで、ホスト材料に必要とされる大きなＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップ（薄膜におけるバンドギャップＥｇ）が担保されるからである。さらに、燐光材料や熱活性型遅延蛍光材料を用いた有機ＥＬ素子のホスト材料には、高い三重項励起エネルギー（ＥＴ）も必要となるが、分子にドナーあるいはアクセプター性の芳香環や置換基を連結することで、三重項励起状態（Ｔ１）のＳＯＭＯ１およびＳＯＭＯ２を局在化させ、両軌道間の交換相互作用を小さくすることで、三重項励起エネルギー（ＥＴ）を向上させることが可能となる。しかし、共役系の小さな芳香環はレドックス安定性が十分ではなく、既存の芳香環を連結していった分子をホスト材料として用いた素子は寿命が十分ではない。一方、拡張π共役系を有する多環芳香族化合物は、一般に、レドックス安定性は優れているが、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップ（薄膜におけるバンドギャップＥｇ）や三重項励起エネルギー（ＥＴ）が低いため、ホスト材料に不向きと考えられてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第2004/061047号公報
【特許文献２】特開2001-172232号公報
【特許文献３】特開2005-170911号公報
【特許文献４】国際公開第2012/118164号公報
【特許文献５】国際公開第2011/107186号公報
【特許文献６】国際公開第2015/102118号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述するように、有機ＥＬ素子に用いられる材料としては種々の材料が開発されているが、有機ＥＬ素子用材料の選択肢を増やすために、従来とは異なる化合物からなる材料の開発が望まれている。特に、特許文献１〜６で報告されたＮＯ連結系化合物以外の材料から得られる有機ＥＬ特性やその製造方法は未だ知られていない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ホウ素原子と窒素原子などで複数の芳香族環を連結した新規な多環芳香族化合物を見出し、その製造に成功した。また、この多環芳香族化合物を含有する層を一対の電極間に配置して有機ＥＬ素子を構成することにより、優れた有機ＥＬ素子が得られることを見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明は、以下のような多環芳香族化合物またはその二量体、さらには以下のような多環芳香族化合物またはその二量体を含む有機ＥＬ素子用材料を提供する。
【００１０】
項１．  下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物、または下記一般式（１）で表される構造を２つ有する多環芳香族化合物の二量体。
【化４】
2018043984.tif 000002
（上記式（１）中、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｐ（−Ｒ）２、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ、Ｓｂ＝Ｏ、Ｓｂ＝Ｓ、Ｓｂ（−Ｒ）２、オルトクロラニルが結合したＳｂ、Ｂｉ、Ｂｉ＝Ｏ、Ｂｉ＝Ｓ、Ｂｉ（−Ｒ）２またはオルトクロラニルが結合したＢｉであり、前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２のＲは、アリール、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンであり、前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２における２つのＲは、単結合または縮合により互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｎ−Ｒ、ＳまたはＳｅであり、前記Ｎ−ＲのＲは置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、ここで、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうちの少なくとも１つはＮ−Ｒであり、また、前記Ｎ−ＲのＲは連結基、単結合または縮合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、そして、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【００１１】
項２．  Ａ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、
Ａ環、Ｂ環およびＣ環における少なくとも１つの水素は、置換または無置換のアリール、置換または無置換のヘテロアリール、置換または無置換のジアリールアミノ、置換または無置換のジヘテロアリールアミノ、置換または無置換のアリールヘテロアリールアミノ、置換または無置換のアルキル、置換または無置換のシクロアルキル、置換または無置換のアルコキシ、置換または無置換のアリールオキシ、置換または無置換のアリールスルホニル、置換または無置換のジアリールホスフィン、置換または無置換のジアリールホスフィンオキシド、または、置換または無置換のジアリールホスフィンスルフィドで置換されていてもよく、
また、Ａ環、Ｂ環およびＣ環はＹ１、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３から構成される上記式（１）中央の縮合３環構造と結合を共有する５員環または６員環を有し、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｐ（−Ｒ）２、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ、Ｓｂ＝Ｏ、Ｓｂ＝Ｓ、Ｓｂ（−Ｒ）２、オルトクロラニルが結合したＳｂ、Ｂｉ、Ｂｉ＝Ｏ、Ｂｉ＝Ｓ、Ｂｉ（−Ｒ）２またはオルトクロラニルが結合したＢｉであり、前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２のＲは、アリール、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンであり、前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２における２つのＲは、単結合または縮合により互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｎ−Ｒ、ＳまたはＳｅであり、前記Ｎ−ＲのＲはアルキルで置換されていてもよいアリール、アルキルで置換されていてもよいヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、ここで、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうちの少なくとも１つはＮ−Ｒであり、また、前記Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−、＞Ｎ−Ｒ、炭素数６〜３０のアリーレン、単結合または縮合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは水素、アルキルまたはアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲはアルキルまたはアルキルで置換されていてもよいアリールであり、そして、
式（１）で表される化合物または構造における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
項１に記載する多環芳香族化合物またはその二量体。
【００１２】
項３．  下記一般式（２）で表される、項１に記載する多環芳香族化合物。
【化５】
2018043984.tif 000003
（上記式（２）中、
Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、アリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシまたはアリールオキシであり、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、また、Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｐ（−Ｒ）２、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ、Ｓｂ＝Ｏ、Ｓｂ＝Ｓ、Ｓｂ（−Ｒ）２、オルトクロラニルが結合したＳｂ、Ｂｉ、Ｂｉ＝Ｏ、Ｂｉ＝Ｓ、Ｂｉ（−Ｒ）２またはオルトクロラニルが結合したＢｉであり、前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２のＲは、炭素数６〜１２のアリール、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜６のアルコキシ、炭素数６〜１２のアリールオキシまたはハロゲンであり、前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２における２つのＲは、単結合または縮合により互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｎ−Ｒ、ＳまたはＳｅであり、前記Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１２のアリール、炭素数２〜１５のヘテロアリール、炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルであり、ここで、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうちの少なくとも２つはＮ−Ｒであり、また、前記Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−、＞Ｎ−Ｒ、炭素数６〜１２のアリーレン、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環および／またはｃ環と結合していてもよく、前記−Ｃ（−Ｒ）２−のＲは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数６〜１２のアリールであり、前記＞Ｎ−ＲのＲは炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数１〜６のアルキルで置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリールであり、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい。）
【００１３】
項４．  Ｒ１〜Ｒ９は、それぞれ独立して、水素、炭素数６〜３０のアリール、炭素数２〜３０のヘテロアリールまたはジアリールアミノ（ただしアリールは炭素数６〜１２のアリール）であり、また、Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に炭素数９〜１６のアリール環または炭素数６〜１５のヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素は炭素数６〜１０のアリールで置換されていてもよく、
Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｓｉ−Ｒ、Ｓｂ、Ｓｂ＝Ｏ、Ｓｂ＝Ｓ、オルトクロラニルが結合したＳｂ、Ｂｉ、Ｂｉ＝Ｏ、Ｂｉ＝Ｓまたはオルトクロラニルが結合したＢｉであり、前記Ｓｉ−ＲのＲは炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数１〜４のアルキルであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｎ−ＲまたはＳであり、前記Ｎ−ＲのＲは炭素数６〜１０のアリールまたは炭素数１〜４のアルキルであり、ここで、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうちの少なくとも２つはＮ−Ｒであり、そして、
式（２）で表される化合物における少なくとも１つの水素はシアノ、ハロゲンまたは重水素で置換されていてもよい、
項３に記載する多環芳香族化合物。
【００１４】
項５．  前記ハロゲンはフッ素である、項１〜４のいずれかに記載する多環芳香族化合物またはその二量体。
【００１５】
項６．  下記化学構造式で表される、項１に記載する多環芳香族化合物。
【化６】
2018043984.tif 000004
式中、Ｍｅはメチル基、Ｐｈはフェニル基である。
【００１６】
項７．  項１〜６のいずれかに記載する多環芳香族化合物またはその二量体を含有する、有機デバイス用材料。
【００１７】
項８．  前記有機デバイス用材料が、有機電界発光素子用材料、有機電界効果トランジスタ用材料または有機薄膜太陽電池用材料である、項７に記載する有機デバイス用材料。
【００１８】
項９．  発光層用材料である、項８に記載する有機電界発光素子用材料。
【００１９】
項１０．  電子注入層用材料または電子輸送層用材料である、項８に記載する有機電界発光素子用材料。
【００２０】
項１１．  正孔注入層用材料または正孔輸送層用材料である、項８に記載する有機電界発光素子用材料。
【００２１】
項１２．  陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置され、項９に記載する発光層用材料を含有する発光層とを有する、有機電界発光素子。
【００２２】
項１３．  陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置された発光層と、前記陰極および前記発光層の間に配置され、項１０に記載する電子注入層用材料および／または電子輸送層用材料を含有する電子注入層および／または電子輸送層とを有する、有機電界発光素子。
【００２３】
項１４．  陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置された発光層と、前記陽極および前記発光層の間に配置され、項１１に記載する正孔注入層用材料および／または正孔輸送層用材料を含有する正孔注入層および／または正孔輸送層とを有する、有機電界発光素子。
【００２４】
項１５．  さらに、前記陰極と該発光層との間に配置される電子輸送層および／または電子注入層を有し、該電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、キノリノール系金属錯体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体、ボラン誘導体およびベンゾイミダゾール誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、項１２〜１４のいずれかに記載する有機電界発光素子。
【００２５】
項１６．  前記電子輸送層および／または電子注入層が、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、項１５に記載の有機電界発光素子。
【００２６】
項１７．  項１２〜１６のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた表示装置。
【００２７】
項１８．項１２〜１６のいずれかに記載する有機電界発光素子を備えた照明装置。
【発明の効果】
【００２８】
本発明の好ましい態様によれば、例えば有機ＥＬ素子用材料として用いることができる、新規な多環芳香族化合物を提供することができ、この多環芳香族化合物を用いることで優れた有機ＥＬ素子を提供することができる。
【００２９】
具体的には、本発明者らは、芳香環をホウ素、窒素、リン、酸素、硫黄などのヘテロ元素で連結した多環芳香族化合物が、大きなＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップ（薄膜におけるバンドギャップＥｇ）と高い三重項励起エネルギー（ＥＴ）を有することを見出した。これは、ヘテロ元素を含む６員環は芳香族性が低いため、共役系の拡張に伴うＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップの減少が抑制されること、ヘテロ元素の電子的な摂動により三重項励起状態（Ｔ１）のＳＯＭＯ１およびＳＯＭＯ２が局在化することが原因となっていると考えられる。また、本発明に係るヘテロ元素を含有する多環芳香族化合物は、三重項励起状態（Ｔ１）におけるＳＯＭＯ１およびＳＯＭＯ２の局在化により、両軌道間の交換相互作用が小さくなるため、三重項励起状態（Ｔ１）と一重項励起状態（Ｓ１）のエネルギー差が小さく、熱活性型遅延蛍光を示すため、有機ＥＬ素子の蛍光材料としても有用である。また、高い三重項励起エネルギー（ＥＴ）を有する材料は、燐光有機ＥＬ素子や熱活性型遅延蛍光を利用した有機ＥＬ素子の電子輸送層や正孔輸送層としても有用である。更に、これらの多環芳香族化合物は、置換基の導入により、ＨＯＭＯとＬＵＭＯのエネルギーを任意に動かすことができるため、イオン化ポテンシャルや電子親和力を周辺材料に応じて最適化することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【図２】化合物（１−１）の吸収・蛍光・燐光スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
１．多環芳香族化合物およびその二量体
本願発明は、下記一般式（１）で表される多環芳香族化合物、または下記一般式（１）で表される構造を２つ有する多環芳香族化合物の二量体である。本願発明は、好ましくは、下記一般式（２）で表される多環芳香族化合物、または下記一般式（２）で表される構造を２つ有する多環芳香族化合物の二量体である。
【化７】
2018043984.tif 000005
【００３２】
一般式（１）におけるＡ環、Ｂ環およびＣ環は、それぞれ独立して、アリール環またはヘテロアリール環であり、これらの環における少なくとも１つの水素は置換基で置換されていてもよい。この置換基は、置換または無置換のアリール、置換または無置換のヘテロアリール、置換または無置換のジアリールアミノ、置換または無置換のジヘテロアリールアミノ、置換または無置換のアリールヘテロアリールアミノ（アリールとヘテロアリールを有するアミノ基）、置換または無置換のアルキル、置換または無置換のシクロアルキル、置換または無置換のアルコキシ、置換または無置換のアリールオキシ、置換または無置換のアリールスルホニル、置換または無置換のジアリールホスフィン、置換または無置換のジアリールホスフィンオキシド、置換または無置換のジアリールホスフィンスルフィド、または、シアノが好ましい。これらの基が置換基を有する場合の置換基としては、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルがあげられる。
【００３３】
また、上記アリール環またはヘテロアリール環は、Ｙ１、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３から構成される一般式（１）中央の縮合３環構造（以下、この構造を「Ｄ構造」とも言う）と結合を共有する５員環または６員環を有することが好ましい。
【００３４】
ここで、「縮合３環構造（Ｄ構造）」とは、一般式（１）の中央に示した、Ｙ１、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３を含んで構成される３つの飽和炭化水素環が縮合した構造を意味する。また、「縮合３環構造と結合を共有する６員環」とは、例えば上記一般式（２）で示すように前記Ｄ構造に縮合したａ環（ベンゼン環（６員環））を意味する。また、「（Ａ環である）アリール環またはヘテロアリール環がこの６員環を有する」とは、この６員環だけでＡ環が形成されるか、または、この６員環を含むようにこの６員環にさらに他の環などが縮合してＡ環が形成されることを意味する。言い換えれば、ここで言う「６員環を有する（Ａ環である）アリール環またはヘテロアリール環」とは、Ａ環の全部または一部を構成する６員環が、前記Ｄ構造に縮合していることを意味する。「Ｂ環（ｂ環）」、「Ｃ環（ｃ環）」、また「５員環」についても同様の説明が当てはまる。
【００３５】
一般式（１）におけるＡ環（またはＢ環、Ｃ環）は、一般式（２）におけるａ環とその置換基Ｒ１〜Ｒ３（またはｂ環とその置換基Ｒ４〜Ｒ６、ｃ環とその置換基Ｒ７〜Ｒ９）に対応する。すなわち、一般式（２）は、一般式（１）のＡ〜Ｃ環として「６員環を有するＡ〜Ｃ環」が選択された式に対応する。その意味で、一般式（２）の各環を小文字のａ〜ｃで表した。
【００３６】
一般式（２）では、ａ環、ｂ環およびｃ環の置換基Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシまたはアリールオキシで置換されていてもよく、これらにおける少なくとも１つの水素はアリール、ヘテロアリールまたはアルキルで置換されていてもよい。したがって、一般式（２）で表される多環芳香族化合物は、ａ環、ｂ環およびｃ環における置換基の相互の結合形態によって、下記式（２−１）および式（２−２）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。各式中のＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環は、一般式（１）におけるそれぞれＡ環、Ｂ環およびＣ環に対応する。
【００３７】
【化８】
2018043984.tif 000006
【００３８】
上記式（２−１）および式（２−２）中のＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環は、一般式（２）で説明すれば、置換基Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合して、それぞれａ環、ｂ環およびｃ環と共に形成したアリール環またはヘテロアリール環を示す（ａ環、ｂ環またはｃ環に他の環構造が縮合してできた縮合環ともいえる）。なお、式では示してはいないが、ａ環、ｂ環およびｃ環の全てがＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環に変化した化合物もある。また、上記式（２−１）および式（２−２）から分かるように、例えば、ａ環のＲ３とｂ環のＲ４、ｂ環のＲ６とｃ環のＲ７、ｃ環のＲ９とａ環のＲ１などは「隣接する基同士」には該当せず、これらが結合することはない。すなわち、「隣接する基」とは同一環上で隣接する基を意味する。
【００３９】
上記式（２−１）や式（２−２）で表される化合物は、例えば後述する具体的化合物として列挙した式（１−４）や式（１−４９）で表されるような化合物に対応する。これらの化合物は、例えばａ環（またはｂ環またはｃ環）であるベンゼン環に対してベンゼン環、インダン環（ジメチル置換体などを含む）、インドール環、ピロール環、ベンゾフラン環またはベンゾチオフェン環が縮合して形成されるＡ’環（またはＢ’環またはＣ’環）を有する化合物であり、形成されてできた縮合環Ａ’（または縮合環Ｂ’または縮合環Ｃ’）はそれぞれナフタレン環、フルオレン環（ジメチル置換体などを含む）、カルバゾール環、インドール環、ジベンゾフラン環またはジベンゾチオフェン環である。
【００４０】
一般式（１）におけるＹ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｐ（−Ｒ）２、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ、Ｓｂ＝Ｏ、Ｓｂ＝Ｓ、Ｓｂ（−Ｒ）２、オルトクロラニルが結合したＳｂ、Ｂｉ、Ｂｉ＝Ｏ、Ｂｉ＝Ｓ、Ｂｉ（−Ｒ）２またはオルトクロラニルが結合したＢｉであり、前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２のＲは、アリール、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンである。前記Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２における２つのＲは、単結合または縮合により互いに結合して環を形成していてもよく、形成された環としては例えばオルトクロラニル環やパラクロラニル環などが挙げられる。Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｐ（−Ｒ）２、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ＝Ｏ、Ｓｂ＝Ｓ、Ｓｂ（−Ｒ）２、オルトクロラニルが結合したＳｂ、Ｂｉ＝Ｏ、Ｂｉ＝Ｓ、Ｂｉ（−Ｒ）２またはオルトクロラニルが結合したＢｉの場合には、Ａ環、Ｂ環およびＣ環と結合する原子はそれぞれＰ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、ＳｂまたはＢｉである。Ｙ１は、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝Ｏ、Ｐ＝Ｓ、Ｓｉ−Ｒ、Ｓｂ、Ｓｂ＝Ｏ、Ｓｂ＝Ｓ、オルトクロラニルが結合したＳｂ、Ｂｉ、Ｂｉ＝Ｏ、Ｂｉ＝Ｓまたはオルトクロラニルが結合したＢｉが好ましく、Ｂ、Ｐ、ＳｂまたはＢｉがさらに好ましく、Ｂが特に好ましい。この説明は一般式（２）におけるＹ１でも同じである。
【００４１】
一般式（１）におけるＸ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ独立して、Ｏ、Ｎ−Ｒ、ＳまたはＳｅであり、前記Ｎ−ＲのＲは置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、ここで、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうちの少なくとも１つがＮ−Ｒ、好ましくは少なくとも２つがＮ−Ｒ、さらに好ましくは３つがＮ−Ｒであり、また、前記Ｎ−ＲのＲは連結基、単結合または縮合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合していてもよく、連結基としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−、＞Ｎ−Ｒ、または、炭素数６〜３０のアリーレンが好ましい。なお、前記「−Ｃ（−Ｒ）２−」のＲは水素、アルキルまたはアリールである。また、前記「＞Ｎ−Ｒ」のＲはアルキルまたはアルキルで置換されていてもよいアリールである。この説明は一般式（２）におけるＸ１、Ｘ２およびＸ３でも同じである。
【００４２】
ここで、一般式（１）における「Ｎ−ＲのＲは連結基、単結合または縮合により前記Ａ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合している」との規定は、一般式（２）では「Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−、＞Ｎ−Ｒ、炭素数６〜１２のアリーレン、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環および／またはｃ環と結合している」との規定に対応する。
【００４３】
この規定は、下記式（２−３−１）で表される、Ｘ２やＸ１が縮合環Ｂ’および縮合環Ｃ’に取り込まれた環構造を有する化合物で表現できる。すなわち、例えば一般式（２）におけるｂ環（またはｃ環）であるベンゼン環に対してＸ２（またはＸ１）を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるＢ’環（またはＣ’環）を有する化合物である。この化合物は、例えば後述する具体的化合物として列挙した、式（１−６１）〜式（１−６３）、式（１−６５）、式（１−７３）、式（１−７４）などで表されるような化合物に対応し、形成されてできた縮合環Ｂ’（または縮合環Ｃ’）は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環、アクリジン環またはフェノホスファジン環である。
【００４４】
また、上記規定は、下記式（２−３−２）や式（２−３−３）で表される、Ｘ１および／またはＸ２が縮合環Ａ’に取り込まれた環構造を有する化合物でも表現できる。すなわち、例えば一般式（２）におけるａ環であるベンゼン環に対してＸ１（および／またはＸ２）を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるＡ’環を有する化合物である。この化合物は、例えば後述する具体的化合物として列挙した式（１−６６）、式（１−６９）などで表されるような化合物に対応し、形成されてできた縮合環Ａ’は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環、アクリジン環またはフェノホスファジン環である。
【００４５】
【化９】
2018043984.tif 000007
【００４６】
具体的には説明しなかったが、上記規定には、Ｘ３のＮ−ＲのＲが連結基や単結合でＢ環および／またはＣ環（ｂ環および／またはｃ環）と結合した形態も含まれる。例えば一般式（２）におけるｂ環（またはｃ環）であるベンゼン環に対してＸ３を取り込むようにして他の環が縮合して形成されるＢ’環（またはＣ’環）を有する化合物である。例えば後述する具体的化合物として列挙した、式（１−７０）または式（１−７１）などで表されるような化合物に対応し、形成されてできた縮合環Ｂ’（または縮合環Ｃ’）は例えばフェノキサジン環、フェノチアジン環、アクリジン環またはフェノホスファジン環である。
【００４７】
また、上記規定には、Ｘ１、Ｘ２またはＸ３がいずれかの縮合環に取り込まれた形態が複合した形態も含まれる。例えば後述する具体的化合物として列挙した、式（１−６４）および式（１−６８）などで表されるような化合物に対応する。
【００４８】
さらに、連結基が「＞Ｎ−Ｒ」の場合としては、後述する具体的化合物として列挙した、式（１−７１）または式（１−２９２）などで表されるような化合物があげられ、連結基が「炭素数６〜３０のアリーレン」の場合としては式（１−７４）などで表されるような化合物があげられ、「Ｎ−ＲのＲが縮合によりＡ環、Ｂ環および／またはＣ環と結合している」場合としては式（１−７５）などで表されるような化合物があげられる。
【００４９】
一般式（１）のＡ環、Ｂ環およびＣ環である「アリール環」としては、例えば、炭素数６〜３０のアリール環があげられ、炭素数６〜１６のアリール環が好ましく、炭素数６〜１２のアリール環がより好ましく、炭素数６〜１０のアリール環が特に好ましい。なお、この「アリール環」は、一般式（２）で規定された「Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に形成されたアリール環」に対応し、また、ａ環（またはｂ環、ｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環で構成されているため、これに５員環が縮合した縮合環の合計炭素数９が下限の炭素数となる。
【００５０】
具体的な「アリール環」としては、単環系であるベンゼン環、二環系であるビフェニル環、縮合二環系であるナフタレン環、三環系であるテルフェニル環（ｍ−テルフェニル、ｏ−テルフェニル、ｐ−テルフェニル）、縮合三環系である、アセナフチレン環、フルオレン環、フェナレン環、フェナントレン環、縮合四環系であるトリフェニレン環、ピレン環、ナフタセン環、ベンゾフルオレン環、縮合五環系であるペリレン環、ペンタセン環などがあげられる。また、フルオレン環やベンゾフルオレン環には、フルオレン環やベンゾフルオレン環がスピロ結合した構造も含まれる。
【００５１】
一般式（１）のＡ環、Ｂ環およびＣ環である「ヘテロアリール環」としては、例えば、炭素数２〜３０のヘテロアリール環があげられ、炭素数２〜２５のヘテロアリール環が好ましく、炭素数２〜２０のヘテロアリール環がより好ましく、炭素数２〜１５のヘテロアリール環がさらに好ましく、炭素数２〜１０のヘテロアリール環が特に好ましい。また、「ヘテロアリール環」としては、例えば環構成原子として炭素以外に酸素、硫黄および窒素から選ばれるヘテロ原子を１〜５個含有する複素環などがあげられる。なお、この「ヘテロアリール環」は、一般式（２）で規定された「Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共に形成されたヘテロアリール環」に対応し、また、ａ環（またはｂ環、ｃ環）がすでに炭素数６のベンゼン環で構成されているため、これに５員環が縮合した縮合環の合計炭素数６が下限の炭素数となる。
【００５２】
具体的な「ヘテロアリール環」としては、例えば、ピロール環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、イミダゾール環（無置換、メチルなどのアルキル置換またはフェニルなどのアリール置換）、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、テトラゾール環、ピラゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、トリアジン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ−インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、１Ｈ−ベンゾトリアゾール環、キノリン環、イソキノリン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、プリン環、プテリジン環、カルバゾール環、アクリジン環、フェノキサチイン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、インドリジン環、フラン環、ベンゾフラン環、イソベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、ナフトベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、ナフトベンゾチオフェン環、ベンゾホスホール環、ジベンゾホスホール環、ベンゾホスホールオキシド環、ジベンゾホスホールオキシド環、フラザン環、オキサジアゾール環、チアントレン環などがあげられる。
【００５３】
上記「アリール環」または「ヘテロアリール環」における少なくとも１つの水素は、第１の置換基である、置換または無置換の「アリール」、置換または無置換の「ヘテロアリール」、置換または無置換の「ジアリールアミノ」、置換または無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換または無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換または無置換の「アルキル」、置換または無置換の「シクロアルキル」、置換または無置換の「アルコキシ」、置換または無置換の「アリールオキシ」、置換または無置換の「アリールスルホニル」、置換または無置換の「ジアリールホスフィン」、置換または無置換の「ジアリールホスフィンオキシド」、または、置換または無置換の「ジアリールホスフィンスルフィド」で置換されていてもよいが、この第１の置換基としての「アリール」や「ヘテロアリール」、「ジアリールアミノ」のアリール、「ジヘテロアリールアミノ」のヘテロアリール、「アリールヘテロアリールアミノ」のアリールとヘテロアリール、「アリールオキシ」のアリール、「アリールスルホニル」のアリール、「ジアリールホスフィン」のアリール、「ジアリールホスフィンオキシド」のアリール、「ジアリールホスフィンスルフィド」のアリールとしては上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基があげられる。
【００５４】
また第１の置換基としての「アルキル」としては、直鎖および分岐鎖のいずれでもよく、例えば、炭素数１〜２４の直鎖アルキルまたは炭素数３〜２４の分岐鎖アルキルがあげられる。炭素数１〜１８のアルキル（炭素数３〜１８の分岐鎖アルキル）が好ましく、炭素数１〜１２のアルキル（炭素数３〜１２の分岐鎖アルキル）がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分岐鎖アルキル）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分岐鎖アルキル）が特に好ましい。
【００５５】
具体的なアルキルとしては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ｎ−ヘプチル、１−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、１−メチルヘプチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、ｎ−ノニル、２，２−ジメチルヘプチル、２，６−ジメチル−４−ヘプチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、１−メチルデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、１−ヘキシルヘプチル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−エイコシルなどがあげられる。
【００５６】
また第１の置換基としての「シクロアルキル」としては、例えば、炭素数３〜１２のシクロアルキルがあげられる。好ましいシクロアルキルは、炭素数３〜１０のシクロアルキルである。より好ましいシクロアルキルは、炭素数３〜８のシクロアルキルである。さらに好ましいシクロアルキルは、炭素数３〜６のシクロアルキルである。この説明は、Ａ環、Ｂ環およびＣ環の少なくとも１つに縮合し得るシクロアルキルの説明としても引用できる。
【００５７】
具体的なシクロアルキルとしては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
【００５８】
また第１の置換基としての「アルコキシ」としては、例えば、炭素数１〜２４の直鎖または炭素数３〜２４の分岐鎖のアルコキシがあげられる。炭素数１〜１８のアルコキシ（炭素数３〜１８の分岐鎖のアルコキシ）が好ましく、炭素数１〜１２のアルコキシ（炭素数３〜１２の分岐鎖のアルコキシ）がより好ましく、炭素数１〜６のアルコキシ（炭素数３〜６の分岐鎖のアルコキシ）がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ（炭素数３〜４の分岐鎖のアルコキシ）が特に好ましい。
【００５９】
具体的なアルコキシとしては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシなどがあげられる。
【００６０】
第１の置換基である、置換または無置換の「アリール」、置換または無置換の「ヘテロアリール」、置換または無置換の「ジアリールアミノ」、置換または無置換の「ジヘテロアリールアミノ」、置換または無置換の「アリールヘテロアリールアミノ」、置換または無置換の「アルキル」、置換または無置換の「シクロアルキル」、置換または無置換の「アルコキシ」、置換または無置換の「アリールオキシ」、置換または無置換の「アリールスルホニル」、置換または無置換の「ジアリールホスフィン」、置換または無置換の「ジアリールホスフィンオキシド」、置換または無置換の「ジアリールホスフィンスルフィド」は、置換または無置換と説明されているとおり、それらにおける少なくとも１つの水素が第２の置換基で置換されていてもよい。この第２の置換基としては、例えば、アリール、ヘテロアリールまたはアルキルがあげられ、それらの具体例は、上述した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基、また第１の置換基としての「アルキル」の説明を参照することができる。また、第２の置換基としてのアリールやヘテロアリールには、それらにおける少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリール（具体例は上述した基）やメチルなどのアルキル（具体例は上述した基）で置換された基も含まれる。その一例としては、第２の置換基がカルバゾリル基の場合には、９位における少なくとも１つの水素がフェニルなどのアリールやメチルなどのアルキルで置換されたカルバゾリル基も第２の置換基としてのヘテロアリールに含まれる。
【００６１】
一般式（２）のＲ１〜Ｒ９におけるアリール、ヘテロアリール、ジアリールアミノのアリール、ジヘテロアリールアミノのヘテロアリール、アリールヘテロアリールアミノのアリールとヘテロアリール、またはアリールオキシのアリールとしては、一般式（１）で説明した「アリール環」または「ヘテロアリール環」の一価の基があげられる。また、Ｒ１〜Ｒ９におけるアルキルまたはアルコキシとしては、上述した一般式（１）の説明における第１の置換基としての「アルキル」や「アルコキシ」の説明を参照することができる。さらに、これらの基への置換基としてのアリール、ヘテロアリールまたはアルキルも同様である。また、Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成した場合の、これらの環への置換基であるヘテロアリール、ジアリールアミノ、ジヘテロアリールアミノ、アリールヘテロアリールアミノ、アルキル、アルコキシまたはアリールオキシ、および、さらなる置換基であるアリール、ヘテロアリールまたはアルキルについても同様である。
【００６２】
一般式（１）のＹ１におけるＰ（−Ｒ）２、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ（−Ｒ）２およびＢｉ（−Ｒ）２のＲは、アリール、アルキル、アルコキシ、アリールオキシまたはハロゲンであるが、このアリール、アルキル、アルコキシおよびアリールオキシの具体例としては上述する基があげられる。特に炭素数６〜１２のアリール、炭素数６〜１０のアリール（例えばフェニル、ナフチルなど）、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）、炭素数１〜６のアルコキシ、炭素数１〜４のアルコキシ（例えばメトキシ、エトキシなど）、炭素数６〜１２のアリールオキシ、炭素数６〜１０のアリール（例えばフェニルオキシ、ナフチルオキシなど）が好ましい。また、ハロゲンとしては、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩがあげられ、特にＦおよびＣｌが好ましい。この説明は一般式（２）におけるＹ１でも同じである。
【００６３】
一般式（１）のＸ１、Ｘ２およびＸ３におけるＮ−ＲのＲは上述した第２の置換基で置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルであり、アリールやヘテロアリールにおける少なくとも１つの水素は例えばアルキルで置換されていてもよい。このアリール、ヘテロアリール、アルキルまたはシクロアルキルの具体例としては上述する基があげられる。特に炭素数６〜１０のアリール（例えばフェニル、ナフチルなど）、炭素数２〜１５のヘテロアリール（例えばカルバゾリルなど）、炭素数１〜４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）が好ましい。この説明は一般式（２）におけるＸ１、Ｘ２およびＸ３でも同じである。
【００６４】
一般式（１）における連結基である「−Ｃ（−Ｒ）２−」のＲは水素、アルキルまたはアリールであり、「＞Ｎ−Ｒ」のＲはアルキルまたはアルキルで置換されていてもよいアリールであるが、このアルキルやアリールの具体例としては上述する基があげられる。特に炭素数１〜６のアルキルや炭素数１〜４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）、炭素数１〜６のアルキルや炭素数１〜４のアルキル（例えばメチル、エチルなど）で置換されていてもよい炭素数６〜１２のアリール（フェニル、ナフチルなど）が好ましい。この説明は一般式（２）における連結基である「−Ｃ（−Ｒ）２−」や「＞Ｎ−Ｒ」でも同じである。
【００６５】
また、一般式（１）における連結基である「アリーレン」や「炭素数６〜３０のアリーレン」としては上述したアリールと同じ構造の２価の基があげられる。この説明は一般式（２）における連結基である「炭素数６〜１２のアリーレン」でも同じである。
【００６６】
また、本願発明は、一般式（１）で表される単位構造を２つ有する多環芳香族化合物の二量体、好ましくは、一般式（２）で表される単位構造を２つ有する多環芳香族化合物の二量体である。二量体は、一つの化合物の中に上記単位構造を２つ有する形態であればよく、例えば、上記単位構造が単結合、炭素数１〜３のアルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基などの連結基で２つ結合した形態に加えて、上記単位構造に含まれる任意の環（Ａ環、Ｂ環またはＣ環、ａ環、ｂ環またはｃ環）を２つの単位構造で共有するようにして結合した形態であってもよく、また、上記単位構造に含まれる任意の環（Ａ環、Ｂ環またはＣ環、ａ環、ｂ環またはｃ環）同士が縮合するようにして結合した形態であってもよい。
【００６７】
このような二量体としては、例えば、下記式（２−４）、式（２−５）または式（２−６）で表される二量体が挙げられる。下記式（２−４）で表される二量体は、例えば後述する式（１−２００１）〜式（１−２０３５）などで表されるような化合物に対応する。すなわち、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環を共有するようにして、２つの一般式（２）で表される単位構造を１つの化合物中に有する二量体である。また、下記式（２−５）で表される二量体は、一般式（２）で説明すれば、ａ環であるベンゼン環とＸ２を共有するようにして、２つの一般式（２）で表される単位構造を１つの化合物中に有する二量体である。また、下記式（２−６）で表される二量体は、例えば後述する式（１−２０４１）〜式（１−２０９２）などで表されるような化合物に対応する。すなわち、一般式（２）で説明すれば、例えばある単位構造のａ環（またはｂ環、ｃ環）であるベンゼン環とある単位構造のａ環（またはｂ環、ｃ環）であるベンゼン環とが縮合するようにして、２つの一般式（２）で表される単位構造を１つの化合物中に有する二量体である。なお、下記式におけるＹ１、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｒ１およびＲ３〜Ｒ９の定義は式（２）のそれらの定義と同一である。
【００６８】
【化１０】
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【００６９】
また、一般式（１）または（２）で表される多環芳香族化合物およびその二量体の化学構造中の水素は、その全てまたは一部がシアノ、ハロゲンまたは重水素であってもよい。例えば、式（１）においては、Ａ環、Ｂ環、Ｃ環（Ａ〜Ｃ環はアリール環またはヘテロアリール環）、Ａ〜Ｃ環への置換基、Ｙ１がＰ（−Ｒ）２、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ（−Ｒ）２またはＢｉ（−Ｒ）２であるときのＲ（＝アルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ）、ならびに、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３がＮ−ＲであるときのＲ（＝アルキル、アリール）における水素がシアノ、ハロゲンや重水素で置換されうるが、これらの中でもアリールやヘテロアリールにおける全てまたは一部のシアノ、水素がハロゲンや重水素で置換された態様が挙げられる。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素、より好ましくは塩素である。
【００７０】
また、本発明に係る多環芳香族化合物およびその二量体は、有機デバイス用材料として用いることができる。有機デバイスとしては、例えば、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などがあげられる。特に、有機電界発光素子においては、発光層のドーパント材料として、Ｙ１がＢ、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３がＮ−Ｒである化合物、Ｙ１がＢ、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうち１つがＯであり、他がＮ−Ｒである化合物、Ｙ１がＢ、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうち２つがＯであり、他がＮ−Ｒである化合物が好ましく、発光層のホスト材料として、Ｙ１がＢまたはＰ＝Ｏ、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３がＮ−Ｒである化合物、Ｙ１がＢまたはＰ＝Ｏ、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうち１つがＯであり、他がＮ−Ｒである化合物、Ｙ１がＢまたはＰ＝Ｏ、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうち２つがＯであり、他がＮ−Ｒである化合物が好ましく、電子輸送材料として、Ｙ１がＢまたはＰ＝Ｏ、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のうち２つがＯであり、他がＮ−Ｒである化合物が好ましく用いられる。
【００７１】
本発明の多環芳香族化合物のさらに具体的な例としては、例えば以下の化学構造式で表される化合物があげられる。なお、化学構造式中、中心元素のＳｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、ＳｂおよびＢｉに結合した、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、Ｐｒはｎ−プロピル基またはｉｓｏ−プロピル基（１つの構造式中に複数ある場合は独立して選択される）、Ｂｕはｎ−ブチル基またはｔｅｒｔ−ブチル基（１つの構造式中に複数ある場合は独立して選択される）である。また、Ｄは重水素、Ｐｈはフェニル基、Ｎｐはナフチル基である。
【００７２】
【化１１】
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【００７３】
【化１２】
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【００７４】
【化１３】
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【００７５】
【化１４】
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【００７６】
【化１５】
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【００７７】
【化１６】
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【００７８】
【化１７】
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【００７９】
【化１８】
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【００８０】
【化１９】
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【００８１】
【化２０】
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【００８２】
【化２１】
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【００８３】
【化２２】
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【００８４】
【化２３】
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【００８５】
【化２４】
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【００８６】
【化２５】
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【００８７】
【化２６】
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【化２７】
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【００８９】
【化２８】
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【０１００】
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【化４８】
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【０１１０】
【化４９】
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【０１１１】
【化５０】
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【０１１３】
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【０１１４】
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【０１１８】
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【０１１９】
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【０１２０】
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【化６４】
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【０１２９】
【化６８】
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【０１３０】
【化６９】
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【化７０】
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【化７１】
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【化７４】
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【０１３８】
【化７７】
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【０１３９】
【化７８】
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【０１４０】
【化７９】
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【０１４１】
【化８０】
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【０１４２】
【化８１】
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【０１４３】
【化８２】
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【０１４４】
【化８３】
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【０１４５】
【化８４】
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【０１４６】
【化８５】
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【０１４７】
【化８６】
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【０１４８】
【化８７】
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【０１４９】
【化８８】
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【０１５０】
【化８９】
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【０１５１】
【化９０】
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【０１５２】
【化９１】
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【０１５３】
【化９２】
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【０１５４】
【化９３】
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【０１５５】
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【化９６】
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【化９７】
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【０１５９】
【化９８】
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【０１６０】
【化９９】
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【０１６２】
【化１０１】
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【化１０４】
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【０１６８】
【化１０７】
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【０１６９】
【化１０８】
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【０１７０】
【化１０９】
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【０１７１】
【化１１０】
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【０１７２】
【化１１１】
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【０１７３】
【化１１２】
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【０１７４】
【化１１３】
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【０１７５】
【化１１４】
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【０１７６】
【化１１５】
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【０１７７】
２．多環芳香族化合物およびその二量体の製造方法
一般式（１）や（２）で表される多環芳香族化合物およびその二量体は、基本的には、まずＡ環（ａ環）とＢ環（ｂ環）およびＣ環（ｃ環）とを結合基（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３含む基）で結合させることで中間体を製造し（第１反応）、その後に、Ａ環（ａ環）、Ｂ環（ｂ環）およびＣ環（ｃ環）を結合基（Ｙ１を含む基）で結合させることで最終生成物を製造することができる（第２反応）。第１反応では、例えばエーテル化反応であれば、求核置換反応、ウルマン反応といった一般的反応が利用でき、アミノ化反応で有ればブッフバルト−ハートウィッグ反応といった一般的反応が利用できる。また、第２反応では、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応（連続的な芳香族求電子置換反応、以下同様）が利用できる。なお、以下のスキームにおいてＹ１、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｒ１〜Ｒ９およびＲの定義は式（１）または式（２）のそれらの定義と同一である。
【０１７８】
第２反応は、下記スキーム（１）や（２）に示すように、Ａ環（ａ環）、Ｂ環（ｂ環）およびＣ環（ｃ環）を結合するＹ１を導入する反応であり、例としてＹ１がホウ素原子、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３が窒素原子の場合を以下に示す。まず、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３の間の水素原子をｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムまたはｔ−ブチルリチウム等でオルトメタル化する。次いで、三塩化ホウ素や三臭化ホウ素等を加え、リチウム−ホウ素の金属交換を行った後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等のブレンステッド塩基を加えることで、タンデムボラフリーデルクラフツ反応させ、目的物を得ることができる。第２反応においては反応を促進させるために三塩化アルミニウム等のルイス酸を加えてもよい。
【０１７９】
【化１１６】
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【０１８０】
なお、上記スキーム（１）や（２）は、一般式（１）や（２）で表される多環芳香族化合物の製造方法を主に示しているが、その二量体については、複数のＡ環（ａ環）、Ｂ環（ｂ環）およびＣ環（ｃ環）を有する中間体を用いることで製造することができる。詳細には下記スキーム（３）〜（４）で説明する。この場合、使用するブチルリチウム等の試薬の量を２倍量とすることで目的物を得ることができる。
【０１８１】
【化１１７】
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【０１８２】
上記スキームにおいては、オルトメタル化により所望の位置へリチウムを導入したが、下記スキーム（５）および（６）のようにリチウムを導入したい位置にハロゲン原子（Ｈａｌ）を導入し、ハロゲン−メタル交換によっても所望の位置へリチウムを導入することができる。
【０１８３】
【化１１８】
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【０１８４】
また、スキーム（３）やスキーム（４）で説明した二量体の製造方法についても、上記スキーム（５）および（６）のようにリチウムを導入したい位置に臭素原子や塩素原子等のハロゲンを導入し、ハロゲン−メタル交換によっても所望の位置へリチウムを導入することができる（下記スキーム（７）および（８））。
【０１８５】
【化１１９】
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【０１８６】
この方法によれば、置換基の影響でオルトメタル化ができないようなケースでも目的物を合成することができ有用である。
【０１８７】
上述の合成法を適宜選択し、使用する原料も適宜選択することで、所望の位置に置換基を有し、Ｙ１がホウ素原子、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が窒素原子である多環芳香族化合物およびその二量体を合成することができる。
【０１８８】
次に、例としてＹ１がホウ素原子、Ｘ１およびＸ２が窒素原子であり、Ｘ３が酸素原子の場合を下記スキーム（９）および（１０）に示す。Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３すべてが窒素原子である場合と同様に、リチウムを導入したい位置に臭素原子や塩素原子等のハロゲンを導入し、ｎ−ブチルリチウム等を作用させハロゲン−メタル交換によってメタル化する。次いで、三臭化ホウ素等を加え、リチウム−ホウ素の金属交換を行った後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等のブレンステッド塩基を加えることで、タンデムボラフリーデルクラフツ反応させ、目的物を得ることができる。ここでは反応を促進させるために三塩化アルミニウム等のルイス酸を加えてもよい。
【０１８９】
【化１２０】
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【０１９０】
また、Ｙ１がホウ素原子、Ｘ１およびＸ２が窒素原子であり、Ｘ３が酸素原子の場合の二量体についても、上記スキーム（７）および（８）のようにリチウムを導入したい位置に臭素原子や塩素原子等のハロゲンを導入し、ハロゲン−メタル交換によっても所望の位置へリチウムを導入することができる（下記スキーム（１１）および（１２））。
【０１９１】
【化１２１】
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【０１９２】
次に、例としてＹ１がリンスルフィド、リンオキサイドまたはリン原子であり、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３すべてが窒素原子である場合を下記スキーム（１３）〜（１６）に示す。これまでと同様に、まずリチウムを導入したい位置に臭素原子や塩素原子等のハロゲンを導入し、ハロゲン−メタル交換によってメタル化する。次いで、三塩化リン、硫黄の順に添加し、最後に三塩化アルミニウム等のルイス酸およびＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン等のブレンステッド塩基を加えることで、タンデムホスファフリーデルクラフツ反応させ、Ｙ１がリンスルフィドである化合物を得ることができる。また、得られたリンスルフィド化合物をｍ−クロロ過安息香酸（ｍ−ＣＰＢＡ）で処理することでＹ１がリンオキサイドである化合物を得ることができ、得られたリンオキサイド化合物をトリエチルホスフィンで処理することでＹ１がリン原子である化合物を得ることができる。
【０１９３】
【化１２２】
2018043984.tif 000120
【０１９４】
【化１２３】
2018043984.tif 000121
【０１９５】
また、Ｙ１がリンスルフィド、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３すべてが窒素原子である場合の二量体についても、上記スキーム（７）および（８）のようにリチウムを導入したい位置に臭素原子や塩素原子等のハロゲンを導入し、ハロゲン−メタル交換によっても所望の位置へリチウムを導入することができる（下記スキーム（１７）および（１８））。また、このようにしてＹ１がリンスルフィド、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３すべてが窒素原子である場合の二量体も、上記スキーム（１５）および（１６）のようにして、リンスルフィド化合物をｍ−クロロ過安息香酸（ｍ−ＣＰＢＡ）で処理することでＹ１がリンオキサイドである化合物を得ることができ、得られたリンオキサイド化合物をトリエチルホスフィンで処理することでＹ１がリン原子である化合物を得ることができる。
【０１９６】
【化１２４】
2018043984.tif 000122
【０１９７】
ここでは、Ｙ１が、Ｂ、Ｐ、Ｐ＝ＯまたはＰ＝Ｓであり、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３がＮ−ＲまたはＯである例を記載したが、原料を適宜変更することで、Ｙ１が、Ｐ（−Ｒ）２、Ａｌ、Ｇａ、Ａｓ、Ｓｉ−Ｒ、Ｇｅ−Ｒ、Ｓｎ−Ｒ、Ｓｂ、Ｓｂ＝Ｏ、Ｓｂ＝Ｓ、Ｓｂ（−Ｒ）２、オルトクロラニルが結合したＳｂ、Ｂｉ、Ｂｉ＝Ｏ、Ｂｉ＝Ｓ、Ｂｉ（−Ｒ）２またはオルトクロラニルが結合したＢｉであったり、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３がＳである化合物も合成することができる。また、Ｙ１がＳｎ−Ｒの化合物からＳｎを他の遷移金属へ変換することも可能である。
【０１９８】
以上の反応で用いられる溶媒の具体例は、ｔ−ブチルベンゼンやキシレンなどである。
【０１９９】
また、一般式（２）では、ａ環、ｂ環およびｃ環の置換基Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合してａ環、ｂ環またはｃ環と共にアリール環またはヘテロアリール環を形成していてもよく、形成された環における少なくとも１つの水素はアリールまたはヘテロアリールで置換されていてもよい。したがって、一般式（２）で表される多環芳香族化合物は、ａ環、ｂ環およびｃ環における置換基の相互の結合形態によって、下記スキーム（１９）および（２０）の式（２−１）および式（２−２）に示すように、化合物を構成する環構造が変化する。これらの化合物は下記スキーム（１９）および（２０）に示す中間体に上記スキーム（１）〜（１８）で示した合成法を適用することで合成することができる。
【０２００】
【化１２５】
2018043984.tif 000123
【０２０１】
上記式（２−１）および式（２−２）中のＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環は、置換基Ｒ１〜Ｒ９のうちの隣接する基同士が結合して、それぞれａ環、ｂ環およびｃ環と共に形成したアリール環またはヘテロアリール環を示す（ａ環、ｂ環またはｃ環に他の環構造が縮合してできた縮合環ともいえる）。なお、式では示してはいないが、ａ環、ｂ環およびｃ環の全てがＡ’環、Ｂ’環およびＣ’環に変化した化合物もある。
【０２０２】
また、一般式（２）における「Ｎ−ＲのＲは−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（−Ｒ）２−、＞Ｎ−Ｒ、アリーレン、単結合または縮合により前記ａ環、ｂ環および／またはｃ環と結合している」との規定は、下記スキーム（２１）の式（２−３−１）で表される、Ｘ１やＸ２が縮合環Ｂ’および縮合環Ｃ’に取り込まれた環構造を有する化合物や、式（２−３−２）や式（２−３−３）で表される、Ｘ１やＸ２が縮合環Ａ’に取り込まれた環構造を有する化合物で表現することができる。これらの化合物は下記スキーム（２１）に示す中間体に上記スキーム（１）〜（１８）で示した合成法を適用することで合成することができる。
【０２０３】
【化１２６】
2018043984.tif 000124
【０２０４】
また、上記スキーム（１）〜（１４）および（１７）〜（２１）の合成法では、三塩化ホウ素や三臭化ホウ素等を加える前に、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３の間の水素原子（またはハロゲン原子）をブチルリチウム等でオルトメタル化することで、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応させた例を示したが、ブチルリチウム等を用いたオルトメタル化を行わずに、三塩化ホウ素や三臭化ホウ素等の添加により反応を進行させることもできる。
【０２０５】
また、Ｙ１がリン系の場合には、下記スキーム（２２）や（２３）に示すように、Ｘ１とＸ２およびＸ３（下記式では＞ＮＲ）の間の水素原子（またはハロゲン原子）をｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウムまたはｔ−ブチルリチウム等でオルトメタル化し、次いで、ビスジエチルアミノクロロホスフィンを加え、リチウム−リンの金属交換を行った後、三塩化アルミニウム等のルイス酸を加えることで、タンデムホスファフリーデルクラフツ反応させ、目的物を得ることができる。この反応方法は国際公開第２０１０／１０４０４７号公報（例えば２７頁）にも記載されている。
【０２０６】
【化１２７】
2018043984.tif 000125
【０２０７】
【化１２８】
2018043984.tif 000126
【０２０８】
なお、上記スキーム（２２）や（２３）においても、ブチルリチウム等のオルトメタル化試薬を中間体１のモル量に対して２倍のモル量を使用することで二量体を合成することができる。また、リチウム等のメタルを導入したい位置にあらかじめ臭素原子や塩素原子等のハロゲンを導入しておき、ハロゲン−メタル交換することで所望の位置へメタルを導入することができる。
【０２０９】
なお、上記スキーム（１）〜（２３）で使用するオルトメタル化試薬としては、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等のアルキルリチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムテトラメチルピペリジド、リチウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジドなどの有機アルカリ化合物が挙げられる。
【０２１０】
なお、上記スキーム（１）〜（２３）で使用するメタル−Ｙ１の金属交換試薬としては、Ｙ１の三フッ化物、Ｙ１の三塩化物、Ｙ１の三臭化物、Ｙ１の三ヨウ化物などのＹ１のハロゲン化物、ＣＩＰＮ（ＮＥｔ２）２などのＹ１のアミノ化ハロゲン化物、Ｙ１のアルコキシ化物、Ｙ１のアリールオキシ化物などが挙げられる。
【０２１１】
なお、上記スキーム（１）〜（２３）で使用するブレンステッド塩基としては、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、トリエチルアミン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトルイジン、２，６−ルチジン、テトラフェニルホウ酸ナトリウム、テトラフェニルホウ酸カリウム、トリフェニルボラン、テトラフェニルシラン、Ａｒ４ＢＮａ、Ａｒ４ＢＫ、Ａｒ３Ｂ、Ａｒ４Ｓｉ（なお、Ａｒはフェニルなどのアリール）などが挙げられる。
【０２１２】
上記スキーム（１）〜（２３）で使用するルイス酸としては、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＡｌＦ３、ＢＦ３・ＯＥｔ２、ＢＣｌ３、ＢＢｒ３、ＧａＣｌ３、ＧａＢｒ３、ＩｎＣｌ３、ＩｎＢｒ３、Ｉｎ（ＯＴｆ）３、ＳｎＣｌ４、ＳｎＢｒ４、ＡｇＯＴｆ、ＳｃＣｌ３、Ｓｃ（ＯＴｆ）３、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、Ｚｎ（ＯＴｆ）２、ＭｇＣｌ２、ＭｇＢｒ２、Ｍｇ（ＯＴｆ）２、ＬｉＯＴｆ、ＮａＯＴｆ、ＫＯＴｆ、Ｍｅ３ＳｉＯＴｆ、Ｃｕ（ＯＴｆ）２、ＣｕＣｌ２、ＹＣｌ３、Ｙ（ＯＴｆ）３、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＺｒＣｌ４、ＺｒＢｒ４、ＦｅＣｌ３、ＦｅＢｒ３、ＣｏＣｌ３、ＣｏＢｒ３などが挙げられる。
【０２１３】
上記スキーム（１）〜（２３）では、タンデムヘテロフリーデルクラフツ反応の促進のためにブレンステッド塩基またはルイス酸を使用してもよい。ただし、Ｙ１の三フッ化物、Ｙ１の三塩化物、Ｙ１の三臭化物、Ｙ１の三ヨウ化物などのＹ１のハロゲン化物を用いた場合は、芳香族求電子置換反応の進行とともに、フッ化水素、塩化水素、臭化水素、ヨウ化水素といった酸が生成するため、酸を捕捉するブレンステッド塩基の使用が効果的である。一方、Ｙ１のアミノ化ハロゲン化物、Ｙ１のアルコキシ化物を用いた場合は、芳香族求電子置換反応の進行とともに、アミン、アルコールが生成するために、多くの場合、ブレンステッド塩基を使用する必要はないが、アミノ基やアルコキシ基の脱離能が低いために、その脱離を促進するルイス酸の使用が効果的である。
【０２１４】
また、本発明の多環芳香族化合物やその二量体には、少なくとも一部の水素原子がシアノで置換されている化合物などや、重水素で置換されている化合物などや、フッ素や塩素などのハロゲンで置換されている化合物なども含まれるが、このような化合物などは所望の箇所がシアノ化、重水素化、フッ素化または塩素化された原料を用いることで、上記と同様に合成することができる。
【０２１５】
本発明に係る多環芳香族化合物およびその二量体は、有機デバイス用材料として用いることができる。有機デバイスとしては、例えば、有機電界発光素子、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などがあげられる。
【０２１６】
３．有機電界発光素子
本発明に係る多環芳香族化合物およびその二量体は、例えば、有機電界発光素子の材料として用いることができる。以下に、本実施形態に係る有機ＥＬ素子について図面に基づいて詳細に説明する。図１は、本実施形態に係る有機ＥＬ素子を示す概略断面図である。
【０２１７】
＜有機電界発光素子の構造＞
図１に示された有機電界発光素子１００は、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陽極１０２と、陽極１０２の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた陰極１０８とを有する。
【０２１８】
なお、有機電界発光素子１００は、作製順序を逆にして、例えば、基板１０１と、基板１０１上に設けられた陰極１０８と、陰極１０８の上に設けられた電子注入層１０７と、電子注入層１０７の上に設けられた電子輸送層１０６と、電子輸送層１０６の上に設けられた発光層１０５と、発光層１０５の上に設けられた正孔輸送層１０４と、正孔輸送層１０４の上に設けられた正孔注入層１０３と、正孔注入層１０３の上に設けられた陽極１０２とを有する構成としてもよい。
【０２１９】
上記各層すべてがなくてはならないわけではなく、最小構成単位を陽極１０２と発光層１０５と陰極１０８とからなる構成として、正孔注入層１０３、正孔輸送層１０４、電子輸送層１０６、電子注入層１０７は任意に設けられる層である。また、上記各層は、それぞれ単一層からなってもよいし、複数層からなってもよい。
【０２２０】
有機電界発光素子を構成する層の態様としては、上述する「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」の構成態様の他に、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極」、「基板／陽極／正孔注入層／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子輸送層／陰極」、「基板／陽極／発光層／電子注入層／陰極」の構成態様であってもよい。
【０２２１】
＜有機電界発光素子における基板＞
基板１０１は、有機電界発光素子１００の支持体であり、通常、石英、ガラス、金属、プラスチックなどが用いられる。基板１０１は、目的に応じて板状、フィルム状、またはシート状に形成され、例えば、ガラス板、金属板、金属箔、プラスチックフィルム、プラスチックシートなどが用いられる。なかでも、ガラス板、および、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリスルホンなどの透明な合成樹脂製の板が好ましい。ガラス基板であれば、ソーダライムガラスや無アルカリガラスなどが用いられ、また、厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、例えば、０．２ｍｍ以上あればよい。厚さの上限値としては、例えば、２ｍｍ以下、好ましくは１ｍｍ以下である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ２などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用することができる。また、基板１０１には、ガスバリア性を高めるために、少なくとも片面に緻密なシリコン酸化膜などのガスバリア膜を設けてもよく、特にガスバリア性が低い合成樹脂製の板、フィルムまたはシートを基板１０１として用いる場合にはガスバリア膜を設けるのが好ましい。
【０２２２】
＜有機電界発光素子における陽極＞
陽極１０２は、発光層１０５へ正孔を注入する役割を果たす。なお、陽極１０２と発光層１０５との間に正孔注入層１０３および／または正孔輸送層１０４が設けられている場合には、これらを介して発光層１０５へ正孔を注入することになる。
【０２２３】
陽極１０２を形成する材料としては、無機化合物および有機化合物があげられる。無機化合物としては、例えば、金属（アルミニウム、金、銀、ニッケル、パラジウム、クロムなど）、金属酸化物（インジウムの酸化物、スズの酸化物、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム−亜鉛酸化物（ＩＺＯ）など）、ハロゲン化金属（ヨウ化銅など）、硫化銅、カーボンブラック、ＩＴＯガラスやネサガラスなどがあげられる。有機化合物としては、例えば、ポリ（３−メチルチオフェン）などのポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマーなどがあげられる。その他、有機電界発光素子の陽極として用いられている物質の中から適宜選択して用いることができる。
【０２２４】
透明電極の抵抗は、発光素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、発光素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば、３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、例えば１００〜５Ω／□、好ましくは５０〜５Ω／□の低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常５０〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。
【０２２５】
＜有機電界発光素子における正孔注入層、正孔輸送層＞
正孔注入層１０３は、陽極１０２から移動してくる正孔を、効率よく発光層１０５内または正孔輸送層１０４内に注入する役割を果たす。正孔輸送層１０４は、陽極１０２から注入された正孔または陽極１０２から正孔注入層１０３を介して注入された正孔を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４は、それぞれ、正孔注入・輸送材料の一種または二種以上を積層、混合するか、正孔注入・輸送材料と高分子結着剤の混合物により形成される。また、正孔注入・輸送材料に塩化鉄（III）のような無機塩を添加して層を形成してもよい。
【０２２６】
正孔注入・輸送性物質としては電界を与えられた電極間において正極からの正孔を効率よく注入・輸送することが必要で、正孔注入効率が高く、注入された正孔を効率よく輸送することが望ましい。そのためにはイオン化ポテンシャルが小さく、しかも正孔移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。
【０２２７】
正孔注入層１０３および正孔輸送層１０４を形成する材料としては、上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物またはその二量体を使用することができる。また、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物、ｐ型半導体、有機電界発光素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意の化合物を選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾール誘導体（Ｎ−フェニルカルバゾール、ポリビニルカルバゾールなど）、ビス（Ｎ−アリールカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）などのビスカルバゾール誘導体、トリアリールアミン誘導体（芳香族第３級アミノを主鎖あるいは側鎖に持つポリマー、１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、４，４’，４”−トリス（３−メチルフェニル（フェニル）アミノ）トリフェニルアミンなどのトリフェニルアミン誘導体、スターバーストアミン誘導体など）、スチルベン誘導体、フタロシアニン誘導体（無金属、銅フタロシアニンなど）、ピラゾリン誘導体、ヒドラゾン系化合物、ベンゾフラン誘導体やチオフェン誘導体、オキサジアゾール誘導体、キノキサリン誘導体（例えば、１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレン−２，３，６，７，１０，１１−ヘキサカルボニトリルなど）、ポルフィリン誘導体などの複素環化合物、ポリシランなどである。ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾールおよびポリシランなどが好ましいが、発光素子の作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されない。
【０２２８】
また、有機半導体の導電性は、そのドーピングにより、強い影響を受けることも知られている。このような有機半導体マトリックス物質は、電子供与性の良好な化合物、または、電子受容性の良好な化合物から構成されている。電子供与物質のドーピングのために、テトラシアノキノンジメタン（ＴＣＮＱ）または２，３，５，６−テトラフルオロテトラシアノ−１，４−ベンゾキノンジメタン（Ｆ４ＴＣＮＱ）などの強い電子受容体が知られている（例えば、文献「M.Pfeiffer,A.Beyer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73(22),3202-3204(1998)」および文献「J.Blochwitz,M.Pheiffer,T.Fritz,K.Leo,Appl.Phys.Lett.,73（6）,729-731（1998）」を参照）。これらは、電子供与型ベース物質（正孔輸送物質）における電子移動プロセスによって、いわゆる正孔を生成する。正孔の数および移動度によって、ベース物質の伝導性が、かなり大きく変化する。正孔輸送特性を有するマトリックス物質としては、例えばベンジジン誘導体（ＴＰＤなど）またはスターバーストアミン誘導体（ＴＤＡＴＡなど）、あるいは、特定の金属フタロシアニン（特に、亜鉛フタロシアニン（ＺｎＰｃ）など）が知られている（特開2005-167175号公報）。
【０２２９】
＜有機電界発光素子における発光層＞
発光層１０５は、電界を与えられた電極間において、陽極１０２から注入された正孔と、陰極１０８から注入された電子とを再結合させることにより発光する層である。発光層１０５を形成する材料としては、正孔と電子との再結合によって励起されて発光する化合物（発光性化合物）であればよく、安定な薄膜形状を形成することができ、かつ、固体状態で強い発光（蛍光）効率を示す化合物であるのが好ましい。本発明では、発光層用の材料として、上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物またはその二量体を用いることができる。
【０２３０】
発光層は単一層でも複数層からなってもどちらでもよく、それぞれ発光層用材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成される。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料とドーパント材料とを予め混合してから同時に蒸着してもよい。
【０２３１】
ホスト材料の使用量はホスト材料の種類によって異なり、そのホスト材料の特性に合わせて決めればよい。ホスト材料の使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の５０〜９９．９９９重量％であり、より好ましくは８０〜９９．９５重量％であり、さらに好ましくは９０〜９９．９重量％である。上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物またはその二量体はホスト材料としても使用することもできる。
【０２３２】
ドーパント材料の使用量はドーパント材料の種類によって異なり、そのドーパント材料の特性に合わせて決めればよい。ドーパントの使用量の目安は、好ましくは発光層用材料全体の０．００１〜５０重量％であり、より好ましくは０．０５〜２０重量％であり、さらに好ましくは０．１〜１０重量％である。上記の範囲であれば、例えば、濃度消光現象を防止できるという点で好ましい。上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物またはその二量体はドーパント材料としても使用することもできる。
【０２３３】
上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物またはその二量体と併用することができるホスト材料としては、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、フルオレン誘導体、ベンゾフルオレン誘導体などが挙げられる。
【０２３４】
また、上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物またはその二量体と併用することができるドーパント材料としては、特に限定されず、既知の化合物を用いることができ、所望の発光色に応じて様々な材料の中から選択することができる。具体的には、例えば、フェナンスレン、アントラセン、ピレン、テトラセン、ペンタセン、ペリレン、ナフトピレン、ジベンゾピレン、ルブレンおよびクリセンなどの縮合環誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、ピラゾリン誘導体、スチルベン誘導体、チオフェン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体（特開平１−２４５０８７号公報）、ビススチリルアリーレン誘導体（特開平２−２４７２７８号公報）、ジアザインダセン誘導体、フラン誘導体、ベンゾフラン誘導体、フェニルイソベンゾフラン、ジメシチルイソベンゾフラン、ジ（２−メチルフェニル）イソベンゾフラン、ジ（２−トリフルオロメチルフェニル）イソベンゾフラン、フェニルイソベンゾフランなどのイソベンゾフラン誘導体、ジベンゾフラン誘導体、７−ジアルキルアミノクマリン誘導体、７−ピペリジノクマリン誘導体、７−ヒドロキシクマリン誘導体、７−メトキシクマリン誘導体、７−アセトキシクマリン誘導体、３−ベンゾチアゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾイミダゾリルクマリン誘導体、３−ベンゾオキサゾリルクマリン誘導体などのクマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、ポリメチン誘導体、シアニン誘導体、オキソベンゾアンスラセン誘導体、キサンテン誘導体、ローダミン誘導体、フルオレセイン誘導体、ピリリウム誘導体、カルボスチリル誘導体、アクリジン誘導体、オキサジン誘導体、フェニレンオキサイド誘導体、キナクリドン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、フロピリジン誘導体、１，２，５−チアジアゾロピレン誘導体、ピロメテン誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、アクリドン誘導体、デアザフラビン誘導体、フルオレン誘導体およびベンゾフルオレン誘導体などがあげられる。
【０２３５】
発色光ごとに例示すると、青〜青緑色ドーパント材料としては、ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、トリフェニレン、ペリレン、フルオレン、インデン、クリセンなどの芳香族炭化水素化合物やその誘導体、フラン、ピロール、チオフェン、シロール、９−シラフルオレン、９，９’−スピロビシラフルオレン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン、イミダゾピリジン、フェナントロリン、ピラジン、ナフチリジン、キノキサリン、ピロロピリジン、チオキサンテンなどの芳香族複素環化合物やその誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、アルダジン誘導体、クマリン誘導体、イミダゾール、チアゾール、チアジアゾール、カルバゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾールなどのアゾール誘導体およびその金属錯体およびＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンに代表される芳香族アミン誘導体などがあげられる。
【０２３６】
また、緑〜黄色ドーパント材料としては、クマリン誘導体、フタルイミド誘導体、ナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、ピロロピロール誘導体、シクロペンタジエン誘導体、アクリドン誘導体、キナクリドン誘導体およびルブレンなどのナフタセン誘導体などがあげられ、さらに上記青〜青緑色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。
【０２３７】
さらに、橙〜赤色ドーパント材料としては、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン誘導体、キナゾリン誘導体、ピロロピリジン誘導体、スクアリリウム誘導体、ビオラントロン誘導体、フェナジン誘導体、フェノキサゾン誘導体およびチアジアゾロピレン誘導体などあげられ、さらに上記青〜青緑色および緑〜黄色ドーパント材料として例示した化合物に、アリール、ヘテロアリール、アリールビニル、アミノ、シアノなど長波長化を可能とする置換基を導入した化合物も好適な例としてあげられる。
【０２３８】
その他、ドーパントとしては、化学工業２００４年６月号１３頁、および、それにあげられた参考文献などに記載された化合物などの中から適宜選択して用いることができる。
【０２３９】
上述するドーパント材料の中でも、特にスチルベン構造を有するアミン、ペリレン誘導体、ボラン誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ピラン誘導体またはピレン誘導体が好ましい。
【０２４０】
スチルベン構造を有するアミンは、例えば、下記式で表される。
【化１２９】
2018043984.tif 000127
当該式中、Ａｒ１は炭素数６〜３０のアリールに由来するｍ価の基であり、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであるが、Ａｒ１〜Ａｒ３の少なくとも１つはスチルベン構造を有し、Ａｒ１〜Ａｒ３は置換されていてもよく、そして、ｍは１〜４の整数である。
【０２４１】
スチルベン構造を有するアミンは、下記式で表されるジアミノスチルベンがより好ましい。
【化１３０】
2018043984.tif 000128
当該式中、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ２およびＡｒ３は置換されていてもよい。
【０２４２】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、ベンゼン、ナフタレン、アセナフチレン、フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ペリレン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、ジスチリルビフェニル、ジスチリルフルオレンなどが挙げられる。
【０２４３】
スチルベン構造を有するアミンの具体例は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニリル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（１−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（２−ナフチル）−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、Ｎ，Ｎ’−ジ（９−フェナントリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジアミノスチルベン、４，４’−ビス［４”−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ビフェニル、１，４−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−ベンゼン、２，７−ビス［４’−ビス（ジフェニルアミノ）スチリル］−９，９−ジメチルフルオレン、４，４’−ビス（９−エチル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニル、４，４’−ビス（９−フェニル−３−カルバゾビニレン）−ビフェニルなどが挙げられる。
また、特開2003-347056号公報、および特開2001-307884号公報などに記載されたスチルベン構造を有するアミンを用いてもよい。
【０２４４】
ペリレン誘導体としては、例えば、３，１０−ビス（２，６−ジメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）ペリレン、３，１０−ジフェニルペリレン、３，４−ジフェニルペリレン、２，５，８，１１−テトラ−ｔ−ブチルペリレン、３，４，９，１０−テトラフェニルペリレン、３−（１’−ピレニル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３−（９’−アントリル）−８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレン、３，３’−ビス（８，１１−ジ（ｔ−ブチル）ペリレニル）などがあげられる。
また、特開平11-97178号公報、特開2000-133457号公報、特開2000-26324号公報、特開2001-267079号公報、特開2001-267078号公報、特開2001-267076号公報、特開2000-34234号公報、特開2001-267075号公報、および特開2001-217077号公報などに記載されたペリレン誘導体を用いてもよい。
【０２４５】
ボラン誘導体としては、例えば、１，８−ジフェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−フェニル−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、４−（９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、４−（１０’−フェニル−９’−アントリル）ジメシチルボリルナフタレン、９−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−ビフェニリル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセン、９−（４’−（Ｎ−カルバゾリル）フェニル）−１０−（ジメシチルボリル）アントラセンなどがあげられる。
また、国際公開第2000/40586号パンフレットなどに記載されたボラン誘導体を用いてもよい。
【０２４６】
芳香族アミン誘導体は、例えば、下記式で表される。
【化１３１】
2018043984.tif 000129
当該式中、Ａｒ４は炭素数６〜３０のアリールに由来するｎ価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６はそれぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ４〜Ａｒ６は置換されていてもよく、そして、ｎは１〜４の整数である。
【０２４７】
特に、Ａｒ４がアントラセン、クリセン、フルオレン、ベンゾフルオレンまたはピレンに由来する２価の基であり、Ａｒ５およびＡｒ６がそれぞれ独立して炭素数６〜３０のアリールであり、Ａｒ４〜Ａｒ６は置換されていてもよく、そして、ｎは２である、芳香族アミン誘導体がより好ましい。
【０２４８】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、ベンゼン、ナフタレン、アセナフチレン、フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランテン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ペリレン、ペンタセンなどが挙げられる。
【０２４９】
芳香族アミン誘導体としては、クリセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルクリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ナフタレン−２−イル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）クリセン−６，１２−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）クリセン−６，１２−ジアミンなどが挙げられる。
【０２５０】
また、ピレン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）ピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３，４−ジメチルフェニル）−３，８−ジフェニルピレン−１，６−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルピレン−１，８−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（ビフェニル−４−イル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルピレン−１，８−ジアミン、Ｎ１，Ｎ６−ジフェニル−Ｎ１，Ｎ６−ビス−（４−トリメチルシラニル−フェニル）−１Ｈ，８Ｈ−ピレン−１，６−ジアミンなどが挙げられる。
【０２５１】
また、アントラセン系としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラフェニルアントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）アントラセン−９，１０−ジアミン、２，６−ジシクロヘキシル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−イソプロピルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）アントラセン−９，１０−ジアミン、９，１０−ビス（４−ジフェニルアミノ−フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（１−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、９，１０−ビス（４−ジ（２−ナフチルアミノ）フェニル）アントラセン、１０−ジ−ｐ−トリルアミノ−９−（４−ジ−ｐ−トリルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（４−ジフェニルアミノ−１−ナフチル）アントラセン、１０−ジフェニルアミノ−９−（６−ジフェニルアミノ−２−ナフチル）アントラセンなどが挙げられる。
【０２５２】
また、他には、［４−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−１−イル］−ジフェニルアミン、［６−（４−ジフェニルアミノ−フェニル）ナフタレン−２−イル］−ジフェニルアミン、４，４’−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］ビフェニル、４，４’−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］ビフェニル、４，４”−ビス［４−ジフェニルアミノナフタレン−１−イル］−ｐ−テルフェニル、４，４”−ビス［６−ジフェニルアミノナフタレン−２−イル］−ｐ−テルフェニルなどがあげられる。
また、特開2006-156888号公報などに記載された芳香族アミン誘導体を用いてもよい。
【０２５３】
クマリン誘導体としては、クマリン−６、クマリン−３３４などがあげられる。
また、特開2004-43646号公報、特開2001-76876号公報、および特開平6-298758号公報などに記載されたクマリン誘導体を用いてもよい。
【０２５４】
ピラン誘導体としては、下記のＤＣＭ、ＤＣＪＴＢなどがあげられる。
【化１３２】
2018043984.tif 000130
また、特開2005-126399号公報、特開2005-097283号公報、特開2002-234892号公報、特開2001-220577号公報、特開2001-081090号公報、および特開2001-052869号公報などに記載されたピラン誘導体を用いてもよい。
【０２５５】
＜有機電界発光素子における電子注入層、電子輸送層＞
電子注入層１０７は、陰極１０８から移動してくる電子を、効率よく発光層１０５内または電子輸送層１０６内に注入する役割を果たす。電子輸送層１０６は、陰極１０８から注入された電子または陰極１０８から電子注入層１０７を介して注入された電子を、効率よく発光層１０５に輸送する役割を果たす。電子輸送層１０６および電子注入層１０７は、それぞれ、電子輸送・注入材料の一種または二種以上を積層、混合するか、電子輸送・注入材料と高分子結着剤の混合物により形成される。
【０２５６】
電子注入・輸送層とは、陰極から電子が注入され、さらに電子を輸送することをつかさどる層であり、電子注入効率が高く、注入された電子を効率よく輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが好ましい。しかしながら、正孔と電子の輸送バランスを考えた場合に、電子注入・輸送層が、陽極からの正孔が再結合せずに陰極側へ流れるのを効率よく阻止できる役割を主に果たす場合には、電子輸送能力がそれ程高くなくても、発光効率を向上させる効果は電子輸送能力が高い材料と同等に有する。したがって、本実施形態における電子注入・輸送層は、正孔の移動を効率よく阻止できる層の機能も含まれてもよい。
【０２５７】
電子輸送層１０６または電子注入層１０７を形成する材料（電子輸送材料）としては、上記一般式（１）で表される多環芳香族化合物またはその二量体を使用することができる。また、光導電材料において電子伝達化合物として従来から慣用されている化合物、有機電界発光素子の電子注入層および電子輸送層に使用されている公知の化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【０２５８】
電子輸送層または電子注入層に用いられる材料としては、炭素、水素、酸素、硫黄、ケイ素およびリンの中から選ばれる一種以上の原子で構成される芳香環もしくは複素芳香環からなる化合物、ピロール誘導体およびその縮合環誘導体および電子受容性窒素を有する金属錯体の中から選ばれる少なくとも一種を含有することが好ましい。具体的には、ナフタレン、アントラセンなどの縮合環系芳香環誘導体、４，４’−ビス（ジフェニルエテニル）ビフェニルに代表されるスチリル系芳香環誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノンやジフェノキノンなどのキノン誘導体、リンオキサイド誘導体、カルバゾール誘導体およびインドール誘導体などがあげられる。電子受容性窒素を有する金属錯体としては、例えば、ヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。これらの材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０２５９】
また、他の電子伝達化合物の具体例として、ピリジン誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、フェナントロリン誘導体、ペリノン誘導体、クマリン誘導体、ナフタルイミド誘導体、アントラキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体（１，３−ビス［（４−ｔ−ブチルフェニル）１，３，４−オキサジアゾリル］フェニレンなど）、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体（Ｎ−ナフチル−２，５−ジフェニル−１，３，４−トリアゾールなど）、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノリノール系金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パーフルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体（２，２’−ビス（ベンゾ［ｈ］キノリン−２−イル）−９，９’−スピロビフルオレンなど）、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体（トリス（Ｎ−フェニルベンゾイミダゾール−２−イル）ベンゼンなど）、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、テルピリジンなどのオリゴピリジン誘導体、ビピリジン誘導体、テルピリジン誘導体（１，３−ビス（４’−（２，２’：６’２”−テルピリジニル））ベンゼンなど）、ナフチリジン誘導体（ビス（１−ナフチル）−４−（１，８−ナフチリジン−２−イル）フェニルホスフィンオキサイドなど）、アルダジン誘導体、カルバゾール誘導体、インドール誘導体、リンオキサイド誘導体、ビススチリル誘導体などがあげられる。
【０２６０】
また、電子受容性窒素を有する金属錯体を用いることもでき、例えば、キノリノール系金属錯体やヒドロキシフェニルオキサゾール錯体などのヒドロキシアゾール錯体、アゾメチン錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体およびベンゾキノリン金属錯体などがあげられる。
【０２６１】
上述した材料は単独でも用いられるが、異なる材料と混合して使用しても構わない。
【０２６２】
上述した材料の中でも、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体またはボラン誘導体が好ましい。
【０２６３】
キノリノール系金属錯体は、下記一般式（Ｅ−１）で表される化合物である。
【化１３３】
2018043984.tif 000131
式中、Ｒ１〜Ｒ６は水素または置換基であり、ＭはＬｉ、Ａｌ、Ｇａ、ＢｅまたはＺｎであり、ｎは１〜３の整数である。
【０２６４】
キノリノール系金属錯体の具体例としては、８−キノリノールリチウム、トリス（８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（３，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，５−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、トリス（４，６−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（フェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−メチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，３−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，４−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，６−ジフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリフェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，６−トリメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２，４，５，６−テトラメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（１−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）（２−ナフトラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（２−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（４−フェニルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジメチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム−μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラート）アルミニウム、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリン）ベリリウムなどがあげられる。
【０２６５】
ビピリジン誘導体は、下記一般式（Ｅ−２）で表される化合物である。
【化１３４】
2018043984.tif 000132
式中、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、ピリジン−ピリジンまたはピリジン−Ｇの結合に用いられない炭素は置換されていてもよい。
【０２６６】
一般式（Ｅ−２）のＧとしては、例えば、以下の構造式があげられる。なお、下記構造式中のＲは、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、ビフェニリルまたはテルフェニリルである。
【化１３５】
2018043984.tif 000133
【０２６７】
ピリジン誘導体の具体例としては、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−６−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジフェニルシロール、２，５−ビス（２，２’−ピリジン−５−イル）−１，１−ジメチル−３，４−ジメシチルシロール、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−６−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−５−イル）アントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，３’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，２’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（２，４’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ピリジン−６−イル）−２−フェニルアントラセン、９，１０−ジ（３，４’−ピリジン−５−イル）−２−フェニルアントラセン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，２’−ピリジン−６−イル）チオフェン、３，４−ジフェニル−２，５−ジ（２，３’−ピリジン−５−イル）チオフェン、６’，６”−ジ（２−ピリジル）２，２’：４’，４”：２”，２”’−クアテルピリジンなどがあげられる。
【０２６８】
フェナントロリン誘導体は、下記一般式（Ｅ−３−１）または（Ｅ−３−２）で表される化合物である。
【化１３６】
2018043984.tif 000134
式中、Ｒ１〜Ｒ８は水素または置換基であり、隣接する基は互いに結合して縮合環を形成してもよく、Ｇは単なる結合手またはｎ価の連結基を表し、ｎは２〜８の整数である。また、一般式（Ｅ−３−２）のＧとしては、例えば、ビピリジン誘導体の欄でＧとして説明した構造式があげられる。
【０２６９】
フェナントロリン誘導体の具体例としては、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン、９，１０−ジ（１，１０−フェナントロリン−２−イル）アントラセン、２，６−ジ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ピリジン、１，３，５−トリ（１，１０−フェナントロリン−５−イル）ベンゼン、９，９’−ジフルオロ−ビス（１，１０−フェナントロリン−５−イル）、バソクプロインや１，３−ビス（２−フェニル−１，１０−フェナントロリン−９−イル）ベンゼンなどがあげられる。
【０２７０】
特に、フェナントロリン誘導体を電子輸送層、電子注入層に用いた場合について説明する。長時間にわたって安定な発光を得るには、熱的安定性や薄膜形成性に優れた材料が望まれ、フェナントロリン誘導体の中でも、置換基自身が三次元的立体構造を有するか、フェナントロリン骨格とのあるいは隣接置換基との立体反発により三次元的立体構造を有する誘導体、あるいは複数のフェナントロリン骨格を連結した誘導体が好ましい。さらに、複数のフェナントロリン骨格を連結する場合、連結ユニット中に共役結合、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素、置換もしくは無置換の芳香複素環を含んでいる化合物がより好ましい。
【０２７１】
ボラン誘導体は、下記一般式（Ｅ−４）で表される化合物であり、詳細には特開2007-27587号公報に開示されている。
【化１３７】
2018043984.tif 000135
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘは、置換されていてもよいアリーレンであり、Ｙは、置換されていてもよい炭素数１６以下のアリール、置換されているボリル、または置換されていてもよいカルバゾリルであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。
【０２７２】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−１）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−１−１）〜（Ｅ−４−１−４）で表される化合物が好ましい。具体例としては、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）フェニル］カルバゾール、９−［４−（４−ジメシチルボリルナフタレン−１−イル）ナフタレン−１−イル］カルバゾールなどがあげられる。
【化１３８】
2018043984.tif 000136
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数であり、そして、ｍはそれぞれ独立して０〜４の整数である。
【０２７３】
【化１３９】
2018043984.tif 000137
各式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
【０２７４】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−２）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−２−１）で表される化合物が好ましい。
【化１４０】
2018043984.tif 000138
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数２０以下のアリーレンであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。
【０２７５】
【化１４１】
2018043984.tif 000139
式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
【０２７６】
上記一般式（Ｅ−４）で表される化合物の中でも、下記一般式（Ｅ−４−３）で表される化合物、さらに下記一般式（Ｅ−４−３−１）または（Ｅ−４−３−２）で表される化合物が好ましい。
【化１４２】
2018043984.tif 000140
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ独立して、水素、アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されているシリル、置換されていてもよい窒素含有複素環、またはシアノの少なくとも一つであり、Ｒ１３〜Ｒ１６は、それぞれ独立して、置換されていてもよいアルキル、または置換されていてもよいアリールであり、Ｘ１は、置換されていてもよい炭素数１０以下のアリーレンであり、Ｙ１は、置換されていてもよい炭素数１４以下のアリールであり、そして、ｎはそれぞれ独立して０〜３の整数である。
【０２７７】
【化１４３】
2018043984.tif 000141
各式中、Ｒ３１〜Ｒ３４は、それぞれ独立して、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかであり、そして、Ｒ３５およびＲ３６は、それぞれ独立して、水素、メチル、イソプロピルまたはフェニルのいずれかである。
【０２７８】
ベンゾイミダゾール誘導体は、下記一般式（Ｅ−５）で表される化合物である。
【化１４４】
2018043984.tif 000142
式中、Ａｒ１〜Ａｒ３はそれぞれ独立に水素または置換されてもよい炭素数６〜３０のアリールである。特に、Ａｒ１が置換されてもよいアントリルであるベンゾイミダゾール誘導体が好ましい。
【０２７９】
炭素数６〜３０のアリールの具体例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、アセナフチレン−１−イル、アセナフチレン−３−イル、アセナフチレン−４−イル、アセナフチレン−５−イル、フルオレン−１−イル、フルオレン−２−イル、フルオレン−３−イル、フルオレン−４−イル、フルオレン−９−イル、フェナレン−１−イル、フェナレン−２−イル、１−フェナントリル、２−フェナントリル、３−フェナントリル、４−フェナントリル、９−フェナントリル、１−アントリル、２−アントリル、９−アントリル、フルオランテン−１−イル、フルオランテン−２−イル、フルオランテン−３−イル、フルオランテン−７−イル、フルオランテン−８−イル、トリフェニレン−１−イル、トリフェニレン−２−イル、ピレン−１−イル、ピレン−２−イル、ピレン−４−イル、クリセン−１−イル、クリセン−２−イル、クリセン−３−イル、クリセン−４−イル、クリセン−５−イル、クリセン−６−イル、ナフタセン−１−イル、ナフタセン−２−イル、ナフタセン−５−イル、ペリレン−１−イル、ペリレン−２−イル、ペリレン−３−イル、ペンタセン−１−イル、ペンタセン−２−イル、ペンタセン−５−イル、ペンタセン−６−イルである。
【０２８０】
ベンゾイミダゾール誘導体の具体例は、１−フェニル−２−（４−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）フェニル）−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、２−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、１−（４−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）フェニル）−２−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール、５−（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン−２−イル）−１，２−ジフェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールである。
【０２８１】
電子輸送層または電子注入層には、さらに、電子輸送層または電子注入層を形成する材料を還元できる物質を含んでいてもよい。この還元性物質は、一定の還元性を有する物質であれば、様々な物質が用いられ、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを好適に使用することができる。
【０２８２】
好ましい還元性物質としては、Ｎａ（仕事関数２．３６ｅＶ）、Ｋ（同２．２８ｅＶ）、Ｒｂ（同２．１６ｅＶ）またはＣｓ（同１．９５ｅＶ）などのアルカリ金属や、Ｃａ（同２．９ｅＶ）、Ｓｒ（同２．０〜２．５ｅＶ）またはＢａ（同２．５２ｅＶ）などのアルカリ土類金属が挙げられ、仕事関数が２．９ｅＶ以下の物質が特に好ましい。これらのうち、より好ましい還元性物質は、Ｋ、ＲｂまたはＣｓのアルカリ金属であり、さらに好ましくはＲｂまたはＣｓであり、最も好ましいのはＣｓである。これらのアルカリ金属は、特に還元能力が高く、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への比較的少量の添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。また、仕事関数が２．９ｅＶ以下の還元性物質として、これら２種以上のアルカリ金属の組み合わせも好ましく、特に、Ｃｓを含んだ組み合わせ、例えば、ＣｓとＮａ、ＣｓとＫ、ＣｓとＲｂ、またはＣｓとＮａとＫとの組み合わせが好ましい。Ｃｓを含むことにより、還元能力を効率的に発揮することができ、電子輸送層または電子注入層を形成する材料への添加により、有機ＥＬ素子における発光輝度の向上や長寿命化が図られる。
【０２８３】
＜有機電界発光素子における陰極＞
陰極１０８は、電子注入層１０７および電子輸送層１０６を介して、発光層１０５に電子を注入する役割を果たす。
【０２８４】
陰極１０８を形成する材料としては、電子を有機層に効率よく注入できる物質であれば特に限定されないが、陽極１０２を形成する材料と同様の材料を用いることができる。なかでも、スズ、インジウム、カルシウム、アルミニウム、銀、銅、ニッケル、クロム、金、白金、鉄、亜鉛、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウムおよびマグネシウムなどの金属またはそれらの合金（マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、フッ化リチウム／アルミニウムなどのアルミニウム−リチウム合金など）などが好ましい。電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためには、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかしながら、これらの低仕事関数金属は一般に大気中で不安定であることが多い。この点を改善するために、例えば、有機層に微量のリチウム、セシウムやマグネシウムをドーピングして、安定性の高い電極を使用する方法が知られている。その他のドーパントとしては、フッ化リチウム、フッ化セシウム、酸化リチウムおよび酸化セシウムのような無機塩も使用することができる。ただし、これらに限定されない。
【０２８５】
さらに、電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、スズ、アルミニウムおよびインジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニアおよび窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子化合物などを積層することが、好ましい例としてあげられる。これらの電極の作製法も、抵抗加熱蒸着、電子線ビーム蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングおよびコーティングなど、導通を取ることができれば特に制限されない。
【０２８６】
＜各層で用いてもよい結着剤＞
以上の正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層および電子注入層に用いられる材料は単独で各層を形成することができるが、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
【０２８７】
＜有機電界発光素子の作製方法＞
有機電界発光素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、印刷法、スピンコート法またはキャスト法、コーティング法などの方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。膜厚は通常、水晶発振式膜厚測定装置などで測定できる。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、材料の種類、膜の目的とする結晶構造および会合構造などにより異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度＋５０〜＋４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚２ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【０２８８】
次に、有機電界発光素子を作製する方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／ホスト材料とドーパント材料からなる発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機電界発光素子の作製法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法などにより形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上にホスト材料とドーパント材料を共蒸着し薄膜を形成させて発光層とし、この発光層の上に電子輸送層、電子注入層を形成させ、さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法などにより形成させて陰極とすることにより、目的の有機電界発光素子が得られる。なお、上述の有機電界発光素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【０２８９】
このようにして得られた有機電界発光素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機電界発光素子は、パルス電流や交流電流を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【０２９０】
＜有機電界発光素子の応用例＞
また、本発明は、有機電界発光素子を備えた表示装置または有機電界発光素子を備えた照明装置などにも応用することができる。
有機電界発光素子を備えた表示装置または照明装置は、本実施形態にかかる有機電界発光素子と公知の駆動装置とを接続するなど公知の方法によって製造することができ、直流駆動、パルス駆動、交流駆動など公知の駆動方法を適宜用いて駆動することができる。
【０２９１】
表示装置としては、例えば、カラーフラットパネルディスプレイなどのパネルディスプレイ、フレキシブルカラー有機電界発光（ＥＬ）ディスプレイなどのフレキシブルディスプレイなどがあげられる（例えば、特開平10-335066号公報、特開2003-321546号公報、特開2004-281086号公報など参照）。また、ディスプレイの表示方式としては、例えば、マトリクスおよび／またはセグメント方式などがあげられる。なお、マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
【０２９２】
マトリクスでは、表示のための画素が格子状やモザイク状など二次元的に配置されており、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状やサイズは用途によって決まる。例えば、パソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられ、また、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
【０２９３】
セグメント方式（タイプ）では、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示および自動車のパネル表示などがあげられる。
【０２９４】
照明装置としては、例えば、室内照明などの照明装置、液晶表示装置のバックライトなどがあげられる（例えば、特開2003-257621号公報、特開2003-277741号公報、特開2004-119211号公報など参照）。バックライトは、主に自発光しない表示装置の視認性を向上させる目的に使用され、液晶表示装置、時計、オーディオ装置、自動車パネル、表示板および標識などに使用される。特に、液晶表示装置、中でも薄型化が課題となっているパソコン用途のバックライトとしては、従来方式が蛍光灯や導光板からなっているため薄型化が困難であることを考えると、本実施形態に係る発光素子を用いたバックライトは薄型で軽量が特徴になる。
【０２９５】
４．その他の有機デバイス
本発明に係る多環芳香族化合物およびその二量体は、上述した有機電界発光素子の他に、有機電界効果トランジスタまたは有機薄膜太陽電池などの作製に用いることができる。
【０２９６】
有機電界効果トランジスタは、電圧入力によって発生させた電界により電流を制御するトランジスタのことであり、ソース電極とドレイン電極の他にゲート電極が設けられている。ゲート電極に電圧を印加すると電界が生じ、有機電界効果トランジスタは、ソース電極とドレイン電極間を流れる電子（あるいはホール）の流れを任意にせき止めて電流を制御することができる。電界効果トランジスタは、単なるトランジスタ（バイポーラトランジスタ）に比べて小型化が容易であり、集積回路などを構成する素子としてよく用いられている。
【０２９７】
有機電界効果トランジスタの構造は、通常、本発明に係る多環芳香族化合物およびその二量体を用いて形成される有機半導体活性層に接してソース電極及びドレイン電極が設けられており、さらに有機半導体活性層に接した絶縁層（誘電体層）を挟んでゲート電極が設けられていればよい。その素子構造としては、例えば以下の構造があげられる。
（１）基板／ゲート電極／絶縁体層／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層
（２）基板／ゲート電極／絶縁体層／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極
（３）基板／有機半導体活性層／ソース電極・ドレイン電極／絶縁体層／ゲート電極
（４）基板／ソース電極・ドレイン電極／有機半導体活性層／絶縁体層／ゲート電極
このように構成された有機電界効果トランジスタは、アクティブマトリックス駆動方式の液晶ディスプレイや有機エレクトロルミネッセンスディスプレイの画素駆動スイッチング素子等として適用できる。
【０２９８】
有機薄膜太陽電池は、ガラスなどの透明基板上にＩＴＯなどの陽極、ホール輸送層、光電変換層、電子輸送層、陰極が積層された構造を有する。光電変換層は陽極側にｐ型半導体層を有し、陰極側にｎ型半導体層を有している。本発明に係る多環芳香族化合物およびその二量体は、その物性に応じて、ホール輸送層、ｐ型半導体層、ｎ型半導体層、電子輸送層の材料として用いることが可能である。本発明に係る多環芳香族化合物およびその二量体は、有機薄膜太陽電池においてホール輸送材料や電子輸送材料として機能しうる。有機薄膜太陽電池は、上記の他にホールブロック層、電子ブロック層、電子注入層、ホール注入層、平滑化層などを適宜備えていてもよい。有機薄膜太陽電池には、有機薄膜太陽電池に用いられる既知の材料を適宜選択して組み合わせて用いることができる。
【実施例】
【０２９９】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定されない。以下は実施例で合成した化合物である。
【化１４５】
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【０３００】
合成例（１）：
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−８，１２−ジヒドロ−４Ｈ−４，８，１２−トリアザ−１２ｃ−ボラジベンゾ［ｃｄ，ｍｎ］ピレン
【化１４６】
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【０３０１】
［第１段］
１−ブロモ−２，３−ジクロロベンゼン［ｒ−１］（２２．６ｇ、１００ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（２９．６ｇ、３０８ｍｍｏｌ）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル［ＢＩＮＡＰ］（２．５１ｇ、４．０ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）［Ｐｄ２（ｄｂａ）３］（１．８３ｇ、２．０ｍｍｏｌ）およびトルエン（４００ｍｌ）に窒素雰囲気下、室温でアニリン［ｒ−２］（１８．５ｍｌ、２０３ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で２６時間加熱撹拌を行った。反応液を室温まで冷やし、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて濾過し、溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。その後、トルエンを用いて洗浄することにより、白色固体の２−クロロ−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ベンゼンジアミン［ｒ−３］（１８．４ｇ、収率６３％）を得た。
【化１４７】
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【０３０２】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．０８（ｓ，２Ｈ），６．８０（ｓ，２Ｈ），６．９９（ｔ，１Ｈ），７．０４（ｔｔ，Ｊ＝１．１，７．３Ｈｚ，２Ｈ，（ＣＨ）２ＣＨ（ＣＨ２）２），７．１８（ｄｄ，４Ｈ），７．３２（ｄｄ，４Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１０７．１（２Ｃ），１０９．４，１２０．４（４Ｃ），１２２．５（２Ｃ），１２７．０，１２９．３（４Ｃ），１４１．１（２Ｃ），１４１．６（２Ｃ）．
【０３０３】
［第２段］
第１段で得た化合物［ｒ−３］（７．３７ｇ、２５ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（７．２９ｇ、７６ｍｍｏｌ）、トリｔ−ブチルホスフィン（０．２１２ｇ、１．０５ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）［Ｐｄ２（ｄｂａ）３］（０．４６５ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）およびトルエン（１００ｍｌ）に窒素雰囲気下、０℃で１−クロロ−３−ヨードベンゼン［ｒ−４］（６．２０ｇ、５０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２１時間撹拌した。反応液はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン）を用いて濾過し、溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。その後、メタノールを用いて洗浄することにより、白色固体の２−クロロ−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−クロロフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ベンゼンジアミン［ｒ−５］（１２．３ｇ、収率９５％）を得た。
【化１４８】
2018043984.tif 000146
【０３０４】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．６７（ｄｄｄ，２Ｈ），６．８６−６．９０（ｍ，４Ｈ），７．０３−７．０６（ｍ，６Ｈ），７．１１（ｔ，４Ｈ），７．１２（ｄ，２Ｈ），７．２４−７．３０（ｍ，５Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１１８．９（２Ｃ），１２０．６（２Ｃ），１２１．７（２Ｃ），１２３．１（４Ｃ），１２３．４（２Ｃ），１２８．２（２Ｃ），１２８．６，１２９．３（４Ｃ），１３０．０（２Ｃ），１３２．１，１３４．７（２Ｃ），１４５．７（２Ｃ），１４６．１（２Ｃ），１４８．２（２Ｃ）．
【０３０５】
［第３段］
第２段で合成した２−クロロ−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−クロロフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，３−ベンゼンジアミン［ｒ−５］（１０．３ｇ、２０ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（５．７６ｇ、６０ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル［ＳＰｈｏｓ］（０．３２９ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）［Ｐｄ２（ｄｂａ）３］（０．３６６ｇ、０．４０ｍｍｏｌ）およびｏ−キシレン（２００ｍｌ）に窒素雰囲気下、室温でアニリン［ｒ−２］（１．８０ｍｌ、２０ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間加熱撹拌を行った。反応液を室温まで冷やし、シリカゲルを用いて濾過し（溶離液：トルエン）、溶媒を減圧留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／ヘキサン＝１／４（容量比））で精製することで、白色固体の２−クロロ−Ｎ−（３−クロロフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ’−（３−クロロアミノフェニル）−１，３−ベンゼンジアミン［ｒ−６］（５．６５ｇ、収率４９％）を得た。
【化１４９】
2018043984.tif 000147
【０３０６】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝５．６３（ｓ，１Ｈ），６．５３（ｄｄ，１Ｈ），６．６６−６．７０（ｍ，２Ｈ），６．７８（ｄｄ，１Ｈ），６．８４−６．９０（ｍ，３Ｈ），６．９５−７．２７（ｍ，１８Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１１１．２，１１１．５，１１４．４，１１７．６（２Ｃ），１１８．８，１２０．４，１２０．９，１２１．５，１２２．３（２Ｃ），１２２．４，１２３．１（２Ｃ），１２３．３，１２７．９，１２８．４，１２８．５，１２９．１（２Ｃ），１２９．２（２Ｃ），１２９．３（２Ｃ），１２９．３（２Ｃ），１２９．８，１２９．９，１３２．４，１３４．６，１４２．８，１４３．８，１４５．５，１４６．２，１４６．３，１４６．７，１４８．１，１４８．２．
【０３０７】
［第４段］
窒素雰囲気下、ナトリウムｔ−ブトキシド（０．５８９ｇ、６．１ｍｍｏｌ）、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（０．１３５ｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．１４９ｇ、０．１６ｍｍｏｌ）およびｏ−キシレン（４００ｍｌ）の溶液を１４０℃に加熱撹拌し、２−クロロ−Ｎ−（３−クロロフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ’−（３−クロロアミノフェニル）−１，３−ベンゼンジアミン（２．２９ｇ、４．０ｍｍｏｌ）およびｏ−キシレン（９００ｍｌ）の溶液を１２時間かけてゆっくりと滴下した。その後、反応液を室温まで冷やし、シリカゲルを用いて濾過し（溶離液：トルエン）、溶媒を減圧留去した。粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／ヘキサン＝１／４（容量比））で精製することで、白色固体のＮ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−１，３，５−トリアザ−２２−クロロ−２，４，６（１，３）−トリベンゼナシクロヘキサファン（２．７３ｇ、収率７１％）を得た。
【化１５０】
2018043984.tif 000148
【０３０８】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．７１（ｄ，２Ｈ），６．７５（ｔ，２Ｈ），６．９４−７．０８（ｍ，９Ｈ），７．１２−７．１７（ｍ，３Ｈ），７．２６−７．３３（ｍ，１０Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１１８．１（２Ｃ），１１９．２（２Ｃ），１１９．８（４Ｃ），１２３．３（２Ｃ），１２０．９（２Ｃ），１２１．３，１２１．６（２Ｃ），１２９．４（２Ｃ），１２８．３，１２９．２（２Ｃ＋４Ｃ），１２９．３（２Ｃ），１３２．０，１４５．４（２Ｃ），１４６．１，１４８．８（２Ｃ），１４９．０（２Ｃ），１４９．４（２Ｃ）．
【０３０９】
［第５段］
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−１，３，５−トリアザ−２２−クロロ−２，４，６（１，３）−トリベンゼナシクロヘキサファン［化合物（ｒ−７）］（０．１０４ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（４．０ｍｌ）溶液に、窒素雰囲気下、−４０℃で１．６Ｍのｔｅｒｔ−ブチルリチウムヘキサン溶液（０．１２５ｍｌ、０．２０ｍｍｏｌ）を加えた。５０℃で３０分間加熱撹拌した後に反応液を−４０℃まで冷却し、三臭化ホウ素（３７．５μｌ、０．４０ｍｍｏｌ）を加え、３０分間撹拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミン（７０．０μｌ、０．４１ｍｍｏｌ）を加え、１６５℃で１４時間加熱撹拌した。反応液を室温まで冷やし、フロリジルを用いて濾過した（溶離液：ジクロロメタン）。溶媒を減圧留去した後、ジクロロメタンで洗浄することで、白色固体の化合物（１−１）（４５．６ｍｇ、収率４５％）を得た。
【化１５１】
2018043984.tif 000149
【０３１０】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．０１（ｄ，６Ｈ），７．２３（ｔ，３Ｈ），７．４４（ｄ，６Ｈ），７．６０（ｔ，３Ｈ），７．７１（ｔ，６Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１０５．８（６Ｃ），１２８．９（３Ｃ），１３０．７（６Ｃ），１３１．４（６Ｃ），１３２．８（３Ｃ），１４２．０（３Ｃ），１４７．９（６Ｃ）．
なお、ホウ素原子のα位に位置する炭素原子はＮＭＲ測定では観測されなかった。
【０３１１】
合成例（２）：
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−８，１２−ジヒドロ−４Ｈ−４，８，１２−トリアザ−１２ｃ−ホスファスルフィドジベンゾ［ｃｄ，ｍｎ］ピレン
【化１５２】
2018043984.tif 000150
【０３１２】
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−１，３，５−トリアザ−２２−クロロ−２，４，６（１，３）−トリベンゼナシクロヘキサファン［化合物（ｒ−７）］（０．１０７ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）およびトルエン（２．０ｍＬ）に窒素雰囲気下、−４０℃で１．９ｍｏｌ／Ｌのｔｅｒｔ−ブチルリチウム（０．２１１ｍＬ、０．４０ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で２時間加熱撹拌した。反応液を−４０℃まで冷やし、三塩化リン（３４．９μＬ、０．４０ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃で２時間加熱撹拌後、溶媒を留去した。留去後、硫黄（１４．０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）およびｏ−クロロベンゼン（４．０ｍＬ）を加えた後、１１０℃で１２時間加熱撹拌した。その後、フロリジルを用いて濾過し（溶離液：ジクロロメタン）、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物をヘキサンで洗浄することによって単離精製し、黄色固体の化合物（１−２４１）（６７．９ｍｇ、収率６３％）を得た。
【化１５３】
2018043984.tif 000151
【０３１３】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．２１（ｄｄ，６Ｈ），７．００（ｔ，３Ｈ），７．４９−７．５６（ｍ，９Ｈ），７．６４（ｔ，６Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１０２．２（ｄ，３Ｃ），１１０．１（ｄ，６Ｃ），１２８．８（３Ｃ），１３０．５（６Ｃ），１３２．８（９Ｃ），１４０．４（３Ｃ），１４５．１（６Ｃ）．
【０３１４】
合成例（３）：
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−８，１２−ジヒドロ−４Ｈ−４，８，１２−トリアザ−１２ｃ−ホスファオキシドジベンゾ［ｃｄ，ｍｎ］ピレン
【化１５４】
2018043984.tif 000152
【０３１５】
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−８，１２−ジヒドロ−４Ｈ−４，８，１２−トリアザ−１２ｃ−ホスファスルフィドジベンゾ［ｃｄ，ｍｎ］ピレン［化合物（１−２４１）］（５６．０ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）およびジクロロメタン（２．０ｍＬ）に窒素雰囲気下、−３０℃でｍ−クロロ過安息香酸（ｍ−ＣＰＢＡ）（９０．０ｍｇ、７７．７ｗｔ％、４．０ｍｍｏｌ）を加え、１時間撹拌した。その後、亜硫酸ナトリウムの飽和溶液（２．０ｍＬ）を加え1時間撹拌した。ジクロロメタンを用いて有機層を抽出し、溶媒を減圧留去することで、黄色固体の化合物（１−４２１）（４９．１ｍｇ、収率９０％）を得た。
【化１５５】
2018043984.tif 000153
【０３１６】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．２１（ｄｄ，６Ｈ），７．０６（ｔ，３Ｈ），７．６１（ｔ，１Ｈ），７．６２（ｄｄ，２Ｈ），８．２１（ｄｄｄ，２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１０３．７（ｄ，３Ｃ），１０９．５（ｄ，６Ｃ），１２８．８（３Ｃ），１３０．６（６Ｃ），１３０．７（６Ｃ），１３１．６（３Ｃ），１４０．３（３Ｃ），１４６．０（６Ｃ）．
【０３１７】
合成例（４）：
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−８，１２−ジヒドロ−４Ｈ−４，８，１２−トリアザ−１２ｃ−ホスファジベンゾ［ｃｄ，ｍｎ］ピレン
【化１５６】
2018043984.tif 000154
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−８，１２−ジヒドロ−４Ｈ−４，８，１２−トリアザ−１２ｃ−ホスファスルフィドジベンゾ［ｃｄ，ｍｎ］ピレン［化合物（１−２４１）］（５６．２ｍｇ、０．１０ｍｍｏｌ）およびｏ−キシレン（２．０ｍＬ）に窒素雰囲気下、トリエチルホスフィン（５３．７ｍＬ、４．０ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃２日間加熱撹拌した。その後、溶媒並びにトリエチルホスフィンスルフィドを減圧留去により取り除くことで、黄色固体の化合物（１−６０１）（４８．６ｍｇ、収率９２％）を得た。
【化１５７】
2018043984.tif 000155
【０３１８】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．０１（ｄｄ，６Ｈ），７．２３（ｔ，３Ｈ），７．４４−７．５０（ｍ，９Ｈ），７．５９（ｔ，６Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１０４．５（ｄ，３Ｃ），１１０．０（ｄ，６Ｃ），１２７．８（３Ｃ），１２８．１（３Ｃ），１３０．２（６Ｃ），１３１．１（６Ｃ），１４１．４（３Ｃ），１４５．０（６Ｃ）．
【０３１９】
合成例（５）：
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−８，１２−ジヒドロ−４Ｈ−４，８，１２−トリアザ−１２ｃ−メチルシラジベンゾ［ｃｄ，ｍｎ］ピレン
【化１５８】
2018043984.tif 000156
【０３２０】
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−１，３，５−トリアザ−２２−クロロ−２，４，６（１，３）−トリベンゼナシクロヘキサファン［化合物（ｒ−７）］（８０．４ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）およびｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（３．５ｍＬ）に窒素雰囲気下、−４０℃でｔｅｒｔ−ブチルリチウム［１．９ｍｏｌ／Ｌ］（０．３１４ｍＬ、０．６０ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で３０分間加熱撹拌した。反応液を−４０℃まで冷やし、トリクロロメチルシラン（７０．４μＬ）を加え、１６０℃で１８時間加熱した。その後、フロリジルを用いて濾過し（溶離液：ジクロロメタン）、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物を薄層シリカゲルクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／トルエン＝３／１（容量比））により単離精製したところ、白色固体の化合物（１−７８１）（４．２３ｍｇ、収率５２％）を得た。
【化１５９】
2018043984.tif 000157
【０３２１】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．２８（ｄ，８Ｈ），６．９０（ｔ，３Ｈ），７．４５（ｔ，９Ｈ），７．５８（ｔ，６Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：−５．０６，１０８．９（３Ｃ），１１１．１（６Ｃ），１２７．５（３Ｃ），１２９．０（３Ｃ），１２９．９（６Ｃ），１３０．６（６Ｃ），１４２．６（３Ｃ），１５１．５（６Ｃ）．
【０３２２】
合成例（６）：
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−８，１２−ジヒドロ−４Ｈ−４，８，１２−トリアザ−１２ｃ−メチルゲルマジベンゾ［ｃｄ，ｍｎ］ピレン
【化１６０】
2018043984.tif 000158
【０３２３】
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−１，３，５−トリアザ−２２−クロロ−２，４，６（１，３）−トリベンゼナシクロヘキサファン［化合物（ｒ−７）］（８０．４ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）およびｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（３．５ｍＬ）に窒素雰囲気下、−４０℃でｔｅｒｔ−ブチルリチウム［１．９ｍｏｌ／Ｌ］（０．３１４ｍＬ、０．６０ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で３０分加熱撹拌した。反応液を−４０℃まで冷やし、四塩化ゲルマニウム（０．１２８ｍＬ、０．６０ｍｍｏｌ）を加え、１６０℃で１８時間加熱した。続いて、反応液を０℃まで冷やし、メチルリチウムのエーテル溶液［１．０ｍｏｌ／Ｌ］（２．１０ｍＬ、２．１ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間撹拌した。その後、フロリジルを用いて濾過し（溶離液：ジクロロメタン）、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物を薄層シリカゲルクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／トルエン＝３／１（容量比））により単離精製し、白色固体の化合物（１−９６１）（２７．３ｍｇ、収率３１％）を得た。
【化１６１】
2018043984.tif 000159
【０３２４】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．０３（ｔ，３Ｈ），７．１２（ｄｄ，６Ｈ），７．１７−７．２１（ｍ，３Ｈ），７．２５−７．３６（ｍ，１２Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：−６．１６，１１９．３（６Ｃ），１２１．６（３Ｃ），１２１．９（６Ｃ），１２９．２（９Ｃ），１３２．０（３Ｃ），１４６．０（６Ｃ），１５１．０（３Ｃ）．
【０３２５】
合成例（７）：
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−８，１２−ジヒドロ−４Ｈ−４，８，１２−トリアザ−１２ｃ−フェニルスタンナジベンゾ［ｃｄ，ｍｎ］ピレン
【化１６２】
2018043984.tif 000160
【０３２６】
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−１，３，５−トリアザ−２２−クロロ−２，４，６（１，３）−トリベンゼナシクロヘキサファン［化合物（ｒ−７）］（８０．４ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）およびｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（３．５ｍＬ）に窒素雰囲気下、−４０℃でｔｅｒｔ−ブチルリチウム［１．９ｍｏｌ／Ｌ］（０．３１４ｍＬ、０．６０ｍｍｏｌ）を加え、５０℃で３０分加熱撹拌した。反応液を−４０℃まで冷やし、トリクロロフェニルスタンナン（９８．５μＬ、０．６０ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間加熱後、６０℃に昇温し、２時間加熱撹拌した。その後、フロリジルを用いて濾過し（溶離液：ジクロロメタン）、溶媒を減圧留去した。得られた粗生成物を薄層シリカゲルクロマトグラフィー（展開液：ヘキサン／トルエン＝２／１（容量比））により単離精製し、その後ヘキサン洗浄を行ったところ、白色固体の化合物（１−１１６１）（１８．７ｍｇ、収率１８％）を得た。
【化１６３】
2018043984.tif 000161
【０３２７】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．８０（ｔ，３Ｈ），７．００（ｔ，２Ｈ），７．１２−７．１４（ｍ，７Ｈ），７．２０−７．２７（ｍ，９Ｈ），７．３４−７．４０（ｑ，６Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１１４．４（６Ｃ），１１８．４（３Ｃ），１２６．９（６Ｃ），１２８．７（２Ｃ），１２９．１（６Ｃ），１２９．８，１３０．７，１３７．０（３Ｃ），１３６．９（２Ｃ），１４７．９（３Ｃ），１４９．１（３Ｃ），１５３．３（６Ｃ）．
【０３２８】
合成例（８）：
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−８，１２−ジヒドロ−４Ｈ−４，８，１２−トリアザ−１２ｃ−スチバベンゾ［ｃｄ，ｍｎ］ピレン
【化１６４】
2018043984.tif 000162
【０３２９】
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−１，３，５−トリアザ−２２−クロロ−２，４，６（１，３）−トリベンゼナシクロヘキサファン［化合物（ｒ−７）］（１．６１ｇ、３．０ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（６０．０ｍｌ）溶液に、窒素雰囲気下、−４０℃でｔｅｒｔ−ブチルリチウムヘキサン溶液［１．９ｍｏｌ／Ｌ］（６．３０ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を加えた。４５℃で２時間加熱撹拌した後に反応液を−４０℃まで冷却し、三塩化アンチモン（２．７６ｇ、１２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液（１０ｍｌ）を加え、室温で１４時間撹拌した。その後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミン（４．２ｍｌ、２４ｍｍｏｌ）を加え、反応液をフロリジルを用いて濾過（溶離液：ジクロロメタン）した。溶媒を減圧留去した後、トルエンで洗浄することで、白色固体の化合物（１−１２２１）（０．８７０ｇ、収率４７％）を得た。
【化１６５】
2018043984.tif 000163
【０３３０】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．８９（ｔ，３Ｈ），７．２６−７．３２（ｍ，１５Ｈ），７．４５（ｄ，６Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１１３．８（６Ｃ），１１９．２（３Ｃ），１２５．２（６Ｃ），１２９．２（６Ｃ），１２９．５（３Ｃ），１４４．６（３Ｃ），１４５．５（６Ｃ），１４７．１（６Ｃ）．
【０３３１】
合成例（９）：
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−８，１２−ジヒドロ−４Ｈ−４，８，１２−トリアザ−１２ｃ−ビスマベンゾ［ｃｄ，ｍｎ］ピレン
【化１６６】
2018043984.tif 000164
【０３３２】
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−１，３，５−トリアザ−２２−クロロ−２，４，６（１，３）−トリベンゼナシクロヘキサファン［化合物（ｒ−７）］（１．６１ｇ、３．０ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（４．０ｍｌ）溶液に、窒素雰囲気下、−４０℃でｔｅｒｔ−ブチルリチウムヘキサン溶液［１．９ｍｏｌ／Ｌ］（６．３０ｍｌ、１２ｍｍｏｌ）を加えた。４５℃で２時間加熱撹拌した後に反応液を−４０℃まで冷却し、三塩化ビスマス（３．７９ｇ、１２ｍｍｏｌ）を加え、３時間撹拌した後、室温で１４時間撹拌した。反応液をフロリジルを用いて濾過（溶離液：ジクロロメタン）した。溶媒を減圧留去した後、トルエンで洗浄することで、白色固体として化合物（１−１２８１）（０．８７７ｇ、収率４１％）を得た。
【化１６７】
2018043984.tif 000165
【０３３３】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝６．８２（ｔ，３Ｈ），７．２３−７．３２（ｍ，１５Ｈ），７．５９（ｄ，６Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１１３．５（６Ｃ），１１８．７（３Ｃ），１２５．９（６Ｃ），１２９．１（６Ｃ），１２９．５（３Ｃ），１４６．０（３Ｃ），１４７．０（６Ｃ），１５３．３（３Ｃ）．
【０３３４】
合成例（１０）：
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−８，１２−ジヒドロ−４Ｈ−４，８，１２−トリアザ−１２ｃ−スチバベンゾ［ｃｄ，ｍｎ］ピレンのｏ−クロラニル置換体
【化１６８】
2018043984.tif 000166
【０３３５】
Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニル−８，１２−ジヒドロ−４Ｈ−４，８，１２−トリアザ−１２ｃ−スチバベンゾ［ｃｄ，ｍｎ］ピレン［化合物（１−１２２１）］（３０．７ｍｇ、０．０５０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（８．０ｍｌ）溶液に、窒素雰囲気下、ｏ−クロラニル（１４．５ｍｇ、０．０６０ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１．０ｍｌ）溶液を加えた。室温で３時間撹拌した後に溶媒を留去し、粗生成物をメタノールとヘキサンで洗浄することで、黄色固体の化合物（１−１３４１）（４１．４ｍｇ、収率９０％）を得た。
【化１６９】
2018043984.tif 000167
【０３３６】
ＮＭＲスペクトルにより得られた化合物の構造を確認した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝７．２９−７．３８（ｍ，１５Ｈ），７．５１（ｄ，６Ｈ）．
１３Ｃ−ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：１１６．０（６Ｃ），１１６．９（２Ｃ），１２０．８（３Ｃ＋２Ｃ），１２６．７（６Ｃ），１２９．７（６Ｃ），１３１．８（３Ｃ），１４０．７（３Ｃ），１４０．７（３Ｃ），１４３．８（２Ｃ），１４５．７（２Ｃ），１５０．５（６Ｃ）．
【０３３７】
原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他の化合物を合成することができる。
【０３３８】
次に、本発明の化合物の基礎物性の評価と本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の作製と評価について記載する。
【０３３９】
＜基礎物性の評価＞
サンプルの準備
評価対象の化合物の吸収特性と発光特性（蛍光と燐光）を評価する場合、評価対象の化合物を溶媒に溶解して溶媒中で評価する場合と薄膜状態で評価する場合がある。さらに、薄膜状態で評価する場合は、評価対象の化合物の有機ＥＬ素子における使用の態様に応じて、評価対象の化合物のみを薄膜化し評価する場合と評価対象の化合物を適切なマトリックス材料中に分散して薄膜化して評価する場合がある。マトリックス材料としては、市販のＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）等を用いることができる。ＰＭＭＡに分散した薄膜サンプルは、例えば、ＰＭＭＡと評価対象の化合物をトルエン中で溶解させた後、スピンコーティング法により石英製の透明支持基板（１０ｍｍ×１０ｍｍ）上に薄膜を形成して作製することができる。また、マトリックス材料がホスト材料である場合の薄膜サンプルの作製方法を以下に記す。石英製の透明支持基板（１０ｍｍ×１０ｍｍ×１．０ｍｍ）を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ホスト材料を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ドーパント材料を入れたモリブデン製蒸着用ボートを装着する。次に、真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、ホスト材料が入った蒸着用ボートとドーパント材料が入った蒸着用ボートを同時に加熱して適切な膜厚になるように蒸着してホスト材料とドーパント材料の混合薄膜を形成する。ホスト材料とドーパント材料の設定重量比に応じて蒸着速度を制御する。
【０３４０】
吸収特性と発光特性の評価
前記サンプルの吸収スペクトルの測定は、紫外可視近赤外分光光度計（（株）島津製作所製、ＵＶ−２６００）を用いて行った。また、前記サンプルの蛍光スペクトルまたは燐光スペクトルの測定は、分光蛍光光度計（日立ハイテク（株）製、Ｆ−７０００）を用いて行った。蛍光スペクトルの測定に対しては、室温で適切な励起波長で励起しフォトルミネッセンスを測定した。燐光スペクトルの測定に対しては、付属の冷却ユニットを使用して、前記サンプルを液体窒素に浸した状態（温度７７Ｋ）で測定した。燐光スペクトルを観測するため、光学チョッパを使用して励起光照射から測定開始までの遅れ時間を調整した。サンプルは適切な励起波長で励起しフォトルミネッセンスを測定した。
【０３４１】
遅延蛍光の評価
蛍光寿命測定装置（浜松ホトニクス（株）製、Ｃ１１３６７−０１）を用いて３００Ｋで蛍光寿命を測定する。適切な励起波長で測定される極大発光波長において蛍光寿命の早い成分と遅い成分を観測する。蛍光を発光する一般的な有機ＥＬ材料の室温における蛍光寿命測定では、熱による３重項成分の失活により、燐光に由来する３重項成分が関与する遅い成分が観測されることはほとんどない。評価対象の化合物において遅い成分が観測された場合は、励起寿命の長い３重項エネルギーが熱活性化により１重項エネルギーに移動して遅延蛍光として観測されたことを示すことになる。
【０３４２】
＜有機ＥＬ素子の評価＞
本発明の化合物は、適切なバンドギャップ（Ｅｇ）、高い三重項励起エネルギー（ＥＴ）および小さいΔＥＳＴ（三重項励起状態（Ｔ１）と一重項励起状態（Ｓ１）のエネルギー差）を特徴として有しているため、特に発光層および電荷輸送層への適用が期待できる。
【０３４３】
有機ＥＬ素子の構成
本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の構成として、例えば、以下の構成Ａと構成Ｂがある。
【０３４４】
（素子構成Ａ）
各層のリファレンスとなる構成材料の一例を下記表１に示す。本構成における正孔輸送層材料、電子阻止層材料、発光層のホスト材料、発光層のドーパント材料または電子輸送層材料の少なくとも一つを本発明の化合物に代替することによって更なる特性改善が期待できる。なお、各層の膜厚や構成材料は本発明の化合物の基礎物性によって適宜変更することができる。
【０３４５】
【表１】
2018043984.tif 000168
【０３４６】
表１において、「ＨＩ」（正孔注入層材料）はＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−４，４’−ジアミノビフェニルであり、「ＨＴ」（正孔輸送層材料）は４，４’，４”−トリス（Ｎ−カルバゾリル）トリフェニルアミンであり、「ＥＢ」（電子阻止層材料）は１，３−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ベンゼンであり、「ＥＭ−Ｈ」（発光層ホスト材料）は３，３’−ビス（Ｎ−カルバゾリル）−１，１’−ビフェニルであり、「Ｆｉｒｐｉｃ」（発光層ドーパント材料）はビス［２−（４，６−ジフルオロフェニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ２］（ピコリナト）イリジウム（III）であり、「ＥＴ」（電子輸送層材料）はジフェニル［４−（トリフェニルシリル）フェニル］ホスフィンオキシドである。以下に化学構造を示す。
【化１７０】
2018043984.tif 000169
【０３４７】
（素子構成Ｂ）
各層のリファレンスとなる構成材料の一例を下記表２に示す。本構成における正孔輸送層１の材料、正孔輸送層２の材料、発光層のホスト材料、発光層のドーパント材料または電子輸送層材料の少なくとも一つを本発明の化合物に代替することによって更なる特性改善が期待できる。なお、各層の膜厚や構成材料は本発明の化合物の基礎物性によって適宜変更することができる。
【０３４８】
【表２】
2018043984.tif 000170
【０３４９】
表２において、「ＨＩ」（正孔注入層材料）はＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンであり、「ＨＡＴ−ＣＮ」（正孔注入層材料）は１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリルであり、「ＨＴ−１」（正孔輸送層材料）はＮ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミンであり、「ＨＴ−２」（正孔輸送層材料）はＮ，Ｎ−ビス（４−（ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン−４−イル）フェニル）−［１，１’:４’，１”−テルフェニル］−４−アミンであり、「ＥＭ−Ｈ」（発光層ホスト材料）は９−フェニル−１０−（４−フェニルナフタレン−１−イル）アントラセンであり、「ＢＤ１」（発光層ドーパント材料）は７，７，−ジメチル−Ｎ５，Ｎ９−ジフェニル−Ｎ５，Ｎ９−ビス（４−（トリメチルシリル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンであり、「ＥＴ」（電子輸送層材料）は４，４’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ジピリジンである。「Ｌｉｑ」と共に以下に化学構造を示す。
【化１７１】
2018043984.tif 000171
【０３５０】
有機ＥＬ素子の作製
素子構成Ａの作製方法を以下に記述する。スパッタリングにより１００ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（昭和真空（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ（正孔注入層材料）、ＨＴ（正孔輸送層材料）、ＥＢ（電子阻止層材料）、ＥＭ−Ｈ（ホスト材料）、Ｆｉｒｐｉｃ（ドーパント材料）、ＥＴ（電子輸送層材料）およびＬｉＦ（電子注入層材料）をそれぞれ入れたモリブデン製蒸着用ボート、およびアルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。
【０３５１】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成した。次に、ＨＴを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、ＥＢを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子阻止層を形成した。次に、ＥＭ−ＨとＦｉｒｐｉｃ（ドーパント材料）を同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＥＭ−ＨとＦｉｒｐｉｃの重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、ＥＴを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。
【０３５２】
その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。このとき、アルミニウムの蒸着速度は１ｎｍ〜１０ｎｍ／秒になるように調節した。
【０３５３】
素子構成Ｂも素子構成Ａと同様に条件を最適化して作製することができる。
【０３５４】
評価項目および評価方法
評価項目としては、駆動電圧（Ｖ）、発光波長（ｎｍ）、ＣＩＥ色度（ｘ，ｙ）、外部量子効率（％）、発光スペクトルの最大波長（ｎｍ）および半値幅（ｎｍ）等がある。これらの評価項目は、例えば１０ｃｄ／ｍ２発光時の値を用いることができる。
【０３５５】
発光素子の量子効率には、内部量子効率と外部量子効率とがあるが、内部量子効率は、発光素子の発光層に電子（または正孔）として注入される外部エネルギーが純粋に光子に変換される割合を示している。一方、外部量子効率は、この光子が発光素子の外部にまで放出された量に基づいて算出され、発光層において発生した光子は、その一部が発光素子の内部で吸収されたりあるいは反射され続けたりして、発光素子の外部に放出されないため、外部量子効率は内部量子効率よりも低くなる。
【０３５６】
分光放射輝度（発光スペクトル）と外部量子効率の測定方法は次の通りである。アドバンテスト社製電圧／電流発生器Ｒ６１４４を用いて、素子の輝度が１０ｃｄ／ｍ２になる電圧を印加して素子を発光させた。ＴＯＰＣＯＮ社製分光放射輝度計ＳＲ−３ＡＲを用いて、発光面に対して垂直方向から可視光領域の分光放射輝度を測定した。発光面が完全拡散面であると仮定して、測定した各波長成分の分光放射輝度の値を波長エネルギーで割ってπを掛けた数値が各波長におけるフォトン数である。次いで、観測した全波長領域でフォトン数を積算し、素子から放出された全フォトン数とした。印加電流値を素電荷で割った数値を素子へ注入したキャリア数として、素子から放出された全フォトン数を素子へ注入したキャリア数で割った数値が外部量子効率である。また、発光スペクトルの半値幅は、極大発光波長を中心として、その強度が５０％になる上下の波長間の幅として求められる。
【０３５７】
化合物（１−１）の実施例
＜基礎物性の評価＞
［吸収特性］
化合物（１−１）を２．０×１０−５ｍｏｌ／ｌの濃度で溶媒ＣＨ２Ｃｌ２に溶解し吸収スペクトルの測定を行った。結果、吸収端波長は４００ｎｍ、吸収極大波長は３８４ｎｍ、吸収極大波長におけるモル吸光度係数は３２１６４ｃｍ−１Ｍ−１となった（図２）。また、前記吸収端波長から算出したエネルギーギャップは３．１０ｅＶであった。
【０３５８】
［発光特性］
蛍光スペクトルの測定は、化合物（１−１）を２．０×１０−５ｍｏｌ／ｌの濃度で溶媒ＣＨ２Ｃｌ２に溶解し室温にて測定した。サンプルを励起波長３４０ｎｍで励起しフォトルミネッセンスを測定した結果、極大発光波長は４０３ｎｍであった（図２）。
燐光スペクトルの測定は、化合物（１−１）を３−メチルペンタンに溶解して実施した。サンプルを励起波長３４０ｎｍで励起しフォトルミネッセンスを測定した結果、極大発光波長は４１５ｎｍであった（図２）。
測定した蛍光スペクトルと燐光スペクトルの極大発光波長から、最低一重項励起エネルギー（３．０８ｅＶ）と最低三重項励起エネルギー（２．９９ｅＶ）の差ΔＥＳＴを見積もると、０．０９ｅＶであった。
【０３５９】
以上より化合物（１−１）は適切なエネルギーギャップおよび高い三重項励起エネルギーを有するため発光層用の材料として最適である。更に、小さいΔＥＳＴを有するため発光層用の熱活性化遅延蛍光材料としても期待できる。
【０３６０】
＜有機ＥＬ素子の評価＞
前記素子構成Ａまたは素子構成Ｂにおいて化合物（１−１）を発光層のホストとした有機ＥＬ素子を前記手順で作製し評価することができる。
【０３６１】
＜実際の有機ＥＬ素子の評価＞
実施例１および２に係る有機ＥＬ素子を作製し、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で駆動した際の外部量子効率を測定した。作製した有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を下記表３に示す。
【０３６２】
【表３】
2018043984.tif 000172
【０３６３】
表３において、「ＨＡＴ−ＣＮ」は１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル、「ＴＢＢ」はＮ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、「ＴｃＴａ」はトリス（４−カルバゾリル−９−イルフェニル）アミン、「Ｉｒ（ＰＰｙ）３」はトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）、「ＴＰＢｉ」は１，３，５−トリス（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）ベンゼンである。以下に化学構造を示す。
【化１７２】
2018043984.tif 000173
【０３６４】
＜実施例１＞
＜化合物（１−１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
スパッタリングにより製膜したＩＴＯを５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（（株）長州産業）の基板ホルダーに固定し、ＨＡＴ−ＣＮ、ＴＢＢ、ＴｃＴａ、本発明の化合物（１−１）、Ｉｒ（ＰＰｙ）３、ＴＰＢｉおよびＬｉＦをそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ルツボ、およびアルミニウムを入れた窒化アルミニウム製蒸着用ルツボを装着した。
【０３６５】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を２．０×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＡＴ−ＣＮを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、次いで、ＴＢＢを加熱して膜厚６５ｎｍになるように蒸着し、更にＴｃＴａを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着することで３層からなる正孔注入層および正孔輸送層を形成した。次に、本発明の化合物（１−１）とＩｒ（ＰＰｙ）３を同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。本発明の化合物（１−１）とＩｒ（ＰＰｙ）３の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、ＴＰＢｉを加熱して膜厚５０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。
【０３６６】
その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。このとき、蒸着速度が０．１ｎｍ〜２ｎｍ／秒になるように蒸着して陰極を形成し有機電界発光素子を得た。
【０３６７】
ＩＴＯ電極を陽極、ＬｉＦ／アルミニウム電極を陰極として、直流電圧を印加すると、約５１０ｎｍにピークトップを有する緑色発光が得られた。輝度１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は４．０％だった。
【０３６８】
＜実施例２＞
＜化合物（１−２４１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（１−２４１）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。両電極に直流電圧を印加すると、約５１４ｎｍにピークトップを有する緑色発光が得られた。輝度１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は８．３％だった。
【０３６９】
次に、実施例３および４および比較例１および２に係る有機ＥＬ素子を作製し、１０００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で駆動した際の外部量子効率を測定した。作製した有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を下記表４に示す。
【０３７０】
【表４】
2018043984.tif 000174
【０３７１】
表４において、「ＤＯＢＮＡ」は６，８−ビフェニル−５，９−ジオキサ−１３ｂ−ボラナフト［３，２，１−ｄｅ］アントラセンである。以下に化学構造を示す。
【化１７３】
2018043984.tif 000175
【０３７２】
＜実施例３＞
＜化合物（１−１）を正孔輸送層２に用いた素子＞
スパッタリングにより製膜したＩＴＯを５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（（株）長州産業）の基板ホルダーに固定し、ＨＡＴ−ＣＮ、ＴＢＢ、本発明の化合物（１−１）、ＤＯＢＮＡ、Ｉｒ（ＰＰｙ）３、ＴＰＢｉおよびＬｉＦをそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ルツボ、およびアルミニウムを入れた窒化アルミニウム製蒸着用ルツボを装着した。
【０３７３】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を２．０×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＡＴ−ＣＮを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、次いで、ＴＢＢを加熱して膜厚６５ｎｍになるように蒸着し、更に本発明の化合物（１−１）を加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着することで３層からなる正孔注入層および正孔輸送層を形成した。次に、ＤＯＢＮＡとＩｒ（ＰＰｙ）３を同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＤＯＢＮＡとＩｒ（ＰＰｙ）３の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、ＴＰＢｉを加熱して膜厚５０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。
【０３７４】
その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。このとき、蒸着速度が０．１ｎｍ〜２ｎｍ／秒になるように蒸着して陰極を形成し有機電界発光素子を得た。
【０３７５】
ＩＴＯ電極を陽極、ＬｉＦ／アルミニウム電極を陰極として、直流電圧を印加すると、約５１４ｎｍにピークトップを有する緑色発光が得られた。輝度１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は１８．０％だった。
【０３７６】
＜実施例４＞
＜化合物（１−２４１）を正孔輸送層２に用いた素子＞
正孔輸送層２の材料である化合物（１−１）を化合物（１−２４１）に替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。両電極に直流電圧を印加すると、約５１４ｎｍにピークトップを有する緑色発光が得られた。輝度１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は２０．２％だった。
【０３７７】
＜比較例１＞
＜ＴｃＴａを正孔輸送層２に用いた素子＞
正孔輸送層２の材料である化合物（１−１）をＴｃＴａに替えた以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。両電極に直流電圧を印加すると、約５１４ｎｍにピークトップを有する緑色発光が得られた。輝度１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は１９．０％だった。
【０３７８】
＜比較例２＞
＜正孔輸送層２を用いない素子＞
正孔輸送層１の膜厚を６５ｎｍから７５ｎｍに変え、正孔輸送層２を蒸着しなかった（１０ｎｍから０ｎｍへ変えた）以外は実施例３に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。両電極に直流電圧を印加すると、約５１４ｎｍにピークトップを有する緑色発光が得られた。輝度１０００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は１１．８％だった。
【０３７９】
次に、実施例５および実施例６に係る有機ＥＬ素子を作製し、１００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で駆動した際の外部量子効率を測定した。作製した有機ＥＬ素子における、各層の材料構成を下記表５に示す。
【０３８０】
【表５】
2018043984.tif 000176
【０３８１】
＜実施例５＞
＜化合物（１−１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
スパッタリングにより製膜したＩＴＯを５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（（株）長州産業）の基板ホルダーに固定し、ＨＡＴ−ＣＮ、ＴＢＢ、ＴｃＴａ、本発明の化合物（１−１）、Ｆｉｒｐｉｃ、ＴＰＢｉおよびＬｉＦをそれぞれ入れたタンタル製蒸着用ルツボ、およびアルミニウムを入れた窒化アルミニウム製蒸着用ルツボを装着した。
【０３８２】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を２．０×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＡＴ−ＣＮを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着し、次いで、ＴＢＢを加熱して膜厚６５ｎｍになるように蒸着し、更にＴｃＴａを加熱して膜厚１０ｎｍになるように蒸着することで３層からなる正孔注入層および正孔輸送層を形成した。次に、本発明の化合物（１−１）とＦｉｒｐｉｃを同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。本発明の化合物（１−１）とＦｉｒｐｉｃの重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、ＴＰＢｉを加熱して膜厚５０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。
【０３８３】
その後、ＬｉＦを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、アルミニウムを加熱して膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。このとき、蒸着速度が０．１ｎｍ〜２ｎｍ／秒になるように蒸着して陰極を形成し有機電界発光素子を得た。
【０３８４】
ＩＴＯ電極を陽極、ＬｉＦ／アルミニウム電極を陰極として、直流電圧を印加すると、約４７２ｎｍにピークトップを有する青色発光が得られた。輝度１００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は７．８％だった。
【０３８５】
＜実施例６＞
＜化合物（１−２４１）を発光層のホスト材料に用いた素子＞
発光層のホスト材料である化合物（１−１）を化合物（１−２４１）に替えた以外は実施例５に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。両電極に直流電圧を印加すると、約４７１ｎｍにピークトップを有する青色発光が得られた。輝度１００ｃｄ／ｍ２における外部量子効率は１７．３％だった。
【産業上の利用可能性】
【０３８６】
本発明では、新規な多環芳香族化合物を提供することで、有機ＥＬ素子用材料の選択肢を増やすことができる。また、新規な多環芳香族化合物を有機電界発光素子用材料として用いることで、優れた有機ＥＬ素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。
【符号の説明】
【０３８７】
１００    有機電界発光素子
１０１    基板
１０２    陽極
１０３    正孔注入層
１０４    正孔輸送層
１０５    発光層
１０６    電子輸送層
１０７    電子注入層
１０８    陰極
【図１】
2018043984.tif 000180
【図２】
2018043984.tif 000181