(57)【要約】【課題】ハードコート層の硬さを損なう事無く、ハードコートフィルムの支持基材およびハードコート層間の密着性を改善し、それらの層間で発生する干渉縞を低減し、更には位相差が小さい（低リタデーション）ハードコートフィルムを提供することを課題とする。【解決手段】支持基材層を形成する光重合性組成物Ａとハードコート層を形成する光重合性組成物Ｂを、支持体上に同時重層塗工にて塗布、光硬化した後に剥離して形成されるハードコートフィルムであり、光重合性組成物Ａを単独で硬化し形成される樹脂成形体Ａの引張り強度が３０Ｎ／ｍｍ２以上であり、かつ、下式（１）にて表される引張伸度が５％以上であることを特徴とするハードコートフィルム。【数１１】2018047563.tif 000014【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合性組成物Ａを硬化してなる支持基材層と、光重合性組成物Ｂを硬化してなるハードコート層と、を備えたハードコートフィルムにおいて、
支持基材層とハードコート層の間に、光重合性組成物Ａの濃度と、光重合性組成物Ｂの濃度が連続的に変化した中間層を備えていることを特徴とするハードコートフィルム。
【請求項２】
前記光重合性組成物Ａを単独で硬化し形成した樹脂成形体の引張り強度が３０Ｎ／ｍｍ２以上であり、かつ、下式（１）にて表される引張り伸度が５％以上であることを特徴とする請求項１に記載のハードコートフィルム。
【数１】
2018047563.tif 000012
【請求項３】
前記ハードコートフィルムの下式（２）で表される厚み方向の位相差Ｒｔｈが２ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のハードコートフィルム。
【数２】
2018047563.tif 000013
【請求項４】
前記ハードコートフィルムの前記ハードコート層の鉛筆硬度がＨ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のハードコートフィルム。
【請求項５】
支持基材層を形成する光重合性組成物Ａと、ハードコート層を形成する光重合性組成物Ｂと、を支持体上に同時重層塗工する工程と、
塗工された光重合性組成物Ａと光重合性組成物Ｂを光硬化させて樹脂成形体を作製する工程と、
その樹脂成形体を支持体から剥離する工程と、を備えていることを特徴とするハードコートフィルムの製造方法。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の前記ハードコートフィルムを備えることを特徴とする偏光板。
【請求項７】
請求項１〜４のいずれかに記載の前記ハードコートフィルムを備えることを特徴とする透過型液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
液晶表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、ＥＬ表示装置などや、タッチパネルなどの表示装置部品などの保護フィルムとして使用でき、また、機能性フィルムとしても使用できるハードコートフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイ用偏光板保護フィルムや、有機ＥＬディスプレイ等に用いられる偏光板の保護フィルムは、様々な機能を持たせるために樹脂層が形成されている。樹脂層としては、例えば帯電防止機能を持たせるための帯電防止層、反射を抑えるための反射防止層、表面硬度を向上させるためのハードコート層といったものが形成される。特にハードコート層についてはディスプレイ用途では必要不可欠なものとなっており、単層で用いるだけでなく反射防止層の下層にもなる。
【０００３】
ハードコート等、支持基材上に樹脂層が形成されるものにおいては、ハードコート層と支持基材が異なる樹脂系で屈折率差が大きくなった場合、ハードコート層上面（ディスプレイ表面）で反射する光と、ハードコート層下面（透明基材との界面）で反射する光で、両者の光が干渉して虹色のムラ（干渉縞）を生じ、ディスプレイの視認性が低下する要因となる。
【０００４】
干渉縞を軽減する方法として、透明支持基材とハードコート層の屈折率差を低減するために、透明支持基材とハードコート層の間に、屈折率が透明基材とハードコート層の各値の中間の値である層（中間層）を１層設ける方法（特許文献１参照）、透明基材とハードコート層の界面近傍の屈折率が連続的に変化するように、ハードコート塗液中の溶剤に透明基材を溶解又は膨潤させるものを用い、透明基材とハードコート層の間に屈折率傾斜層を設ける方法（特許文献２参照）、などが検討されている。
【０００５】
しかし、中間層を設ける方法では、屈折率差は小さくなるが、層間の界面は依然として残っており、干渉縞を完全になくすことは不可能であり、さらに中間層を形成させるプロセスが必要であるため、製造コストが増すこととなる。また、透明基材を溶解又は膨潤させる溶剤を用いた方法では、干渉縞をなくすために必要な厚さの屈折率傾斜層が形成される前に、溶剤が揮発してしまうことが多く、干渉縞抑制が困難である。また、透明支持基材を溶解、もしくは膨潤させるため、ハードコート層の十分な硬さが得られないといった課題があった。
【０００６】
また、液晶表示装置は、液晶分子の持つ複屈折性を利用した表示素子である。液晶表示装置を構成する部材においては、液晶、位相差板、偏光板以外のものは位相差をもたないものとして設計することが多い。液晶、位相差板、偏光板以外の部材において、微小ながらも位相差を有する場合には、液晶表示装置特有の視認性、特に斜め視認性が悪化する。そのため、液晶表示装置などで使用される支持基材や、塗布膜は極力位相差を有さないものが望ましい。
【０００７】
光学フィルムの支持基材として一般的に使用される、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などは、基材の材料による性質、またはその基材の製造過程により位相差が発生する。たとえば、これらを液晶ディスプレイのハードコートの支持基材として使用した場合には、視認性の低下が生じやすくなるため、近年では、支持基材の位相差を低減させる検討も試みられている（非特許文献１）。
【０００８】
フィルムなどにおける厚み方向の位相差Ｒｔｈは式（３）にてあらわされ、膜厚に比例して大きくなる。また、複屈折率Δｎは、式（４）にてあらわされる。式（３）より、位相差を有する基材について、膜厚の薄いものを使用する方が視認性は良化することがわかる。
【数３】
2018047563.tif 000002
【数４】
2018047563.tif 000003
【０００９】
また、基材に形成される塗膜についても、位相差の小さいものであることが望ましい。特に、熱硬化性の樹脂においては、収縮が大きいものを用いると、上記式（４）に記載の応力σが大きくなり、結果として位相差が大きくなる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２０００−１１１７０６号公報
【特許文献２】特開２００３−１３１００７号公報
【非特許文献】
【００１１】
【非特許文献１】鈴木亮、「低複屈折光学フィルムの開発と動向」、月刊ディスプレイ、テクノタイムズ社、２０１２年４月
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上記の事情に鑑み、本発明は、ハードコート層の硬さを損なう事無く、ハードコートフィルムの支持基材層とハードコート層間の密着性を改善し、それらの層間で発生する干渉縞を低減し、更には位相差が小さい（低リタデーション）ハードコートフィルムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記課題を達成するために、支持基材層を形成する光重合性組成物Ａとハードコート層を形成する光重合性組成物Ｂを同時重層塗工にて塗布し光硬化した後に、支持体から形成されたハードコートフィルムを剥離して得ることにより、上記課題を解決することを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち本発明の請求項１に記載の発明は、光重合性組成物Ａを硬化してなる支持基材層と、光重合性組成物Ｂを硬化してなるハードコート層と、を備えたハードコートフィルムにおいて、
支持基材層とハードコート層の間に、光重合性組成物Ａの濃度と、光重合性組成物Ｂの濃度が連続的に変化した中間層を備えていることを特徴とするハードコートフィルムである。
【００１４】
また、請求項２に記載の発明は、前記光重合性組成物Ａを単独で硬化し形成した樹脂成形体の引張り強度が３０Ｎ／ｍｍ２以上であり、かつ、下式（１）にて表される引張り伸度が５％以上であることを特徴とする請求項１に記載のハードコートフィルムである。
【数５】
2018047563.tif 000004
【００１５】
また、請求項３に記載の発明は、前記ハードコートフィルムの下式（２）で表される厚み方向の位相差Ｒｔｈが２ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のハードコートフィルムである。
【数６】
2018047563.tif 000005
【００１６】
また、請求項４に記載の発明は、前記ハードコートフィルムの前記ハードコート層の鉛筆硬度がＨ以上であることを特徴とする請求項1〜３のいずれかに記載のハードコートフィルムである。
【００１７】
また、請求項５に記載の発明は、支持基材層を形成する光重合性組成物Ａと、ハードコート層を形成する光重合性組成物Ｂと、を支持体上に同時重層塗工する工程と、
塗工された光重合性組成物Ａと光重合性組成物Ｂを光硬化させて樹脂成形体を作製する工程と、
その樹脂成形体を支持体から剥離する工程と、を備えていることを特徴とするハードコートフィルムの製造方法である。
【００１８】
また、請求項６に記載の発明は、請求項１〜４のいずれかに記載の前記ハードコートフィルムを備えることを特徴とする偏光板である。
【００１９】
また、請求項７に記載の発明は、請求項１〜４のいずれかに記載の前記ハードコートフィルムを備えることを特徴とする透過型液晶ディスプレイである。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のハードコートフィルムによれば、支持基材層を形成する光重合性組成物Ａと、ハードコート層を形成する光重合性組成物Ｂを支持体上に同時重層塗工し、光硬化した後に、樹脂成形体を支持体から剥離してハードコートフィルムを形成することで、支持基材層とハードコート層の間に屈折率が連続的に変化した中間層が形成されるため、干渉縞がなく密着性良好なハードコートフィルムが得られる。また、柔軟性のある支持基材層上に、ハードコート層を形成することで、靭性のあるハードコートフィルムとして使用することができる。さらに、光硬化にて形成されるため、リタデーションの小さいハードコートフィルムの形成が可能となる。また、このハードコートフィルムを搭載した偏光板を使用することで、視認性良好なディスプレイを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明のハードコートフィルムの実施形態について説明する。
本発明のハードコートフィルムは、光重合性組成物Ａからなる支持基材層と、光重合性組成物Ｂからなるハードコート層と、を備えたハードコートフィルムであり、支持基材層とハードコート層の間に、光重合性組成物Ａの濃度と、光重合性組成物Ｂの濃度が連続的に変化した中間層を備えている。
【００２２】
この中間層においては、支持基材層を構成する光重合性組成物Ａが、同時重層塗工された光重合性組成物Ａと光重合性組成物Ｂの当初の界面から、時間の経過と共に、徐々に光重合性組成物Ｂ側に向って拡散してゆく。同様に、光重合性組成物Ｂは逆に当初の界面から、光重合性組成物Ａ側に向って拡散してゆく。
【００２３】
光重合性組成物Ａと光重合性組成物Ｂがお互いに、それらの成分が混ざり合う方向に拡散すると、あるところで拡散が止まり、それぞれの成分の濃度が、対向する方向に行くに従って連続的に低下した中間層が形成される。
【００２４】
この様にして、光重合性組成物Ａと光重合性組成物Ｂの界面が明確では無くなるため、界面での反射が無くなると同時に、支持基材層とハードコート層の接着力が増強される。
【００２５】
また、本発明のハードコートフィルムは、支持基材層を形成する光重合性組成物Ａのみを光硬化させて得られる樹脂成形体Ａの引張強度が３０Ｎ／ｍｍ２以上、且つ下式（１）で表される引張り伸度が５％以上であることが望ましい。
【数７】
2018047563.tif 000006
【００２６】
また、本発明のハードコートフィルムは、ハードコートフィルムの下式（２）で表される厚み方向の位相差Ｒｔｈが２ｎｍ以下であることが望ましい。
【数８】
2018047563.tif 000007
【００２７】
また、本発明のハードコートフィルムは、ハードコートフィルムのハードコート層の鉛筆硬度がＨ以上であることが望ましい。
【００２８】
本発明で使用される光重合性組成物とは、紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応を経て硬化する樹脂を主たる成分とする樹脂のことをいう。
【００２９】
〔支持基材層〕
支持基材層に用いられる紫外線硬化性樹脂として、アクリレート（メタクリレート）系のモノマーもしくはエポキシ系のモノマーを用いることができる。含有するアクリロイル基、メタクリロイル基、グリシジル、脂環式エポキシなどの官能基数は、それぞれのモノマー中１から３個が望ましく、より好ましくは２個である。単官能モノマーのみを使用した場合は、塗膜の架橋反応が進みにくく、塗膜フィルムとして剥離しにくい。また、３官能以上のモノマーのみを使用した場合には、塗膜フィルムが脆くなりやすい、カールが発生しやすいといった課題が生じることがあり、組成物中の官能基数は適宜調整するとよい。
【００３０】
また、ウレタン骨格を含有するアクリレート系モノマーを使用することで、塗膜の靭性が向上しやすくなる。芳香環もしくは脂環構造を含有するアクリレート系モノマー、エポキシ系モノマーを使用することで比較的強度の高い特性が得られる。
【００３１】
本発明で使用されるアクリレート（メタクリレート）系のモノマーとしては、ジメチロール-トリシクロデカンジメタクリレート（ライトエステルＤＣＰ−Ｍ：共栄社化学）、ビスフェノールＡ  ＥＯ付加物ジメタクリレート（ライトエステルＢＰ−２ＥＭＫ、ライトエステルＢＰ−４ＥＭ、ライトエステルＢＰ−６ＥＭ：共栄社化学）、ビスフェノールＡ  ＥＯ付加物ジアクリレート（ライトアクリレートＢＰ−ＥＡＬ：共栄社化学）、ビスフェノールＡのＰＯ  ＰＯ付加物ジアクリレート（ライトアクリレートＢＰ−４ＰＡ）、ビスフェノールＡ  ＰＯ２ｍｏｌ付加物ジグリシジルエーテルアクリル付加物（エポキシエステル３００２Ａ：共栄社化学）、パラクミルフェノールＥＯ変性アクリレート（アロニックスＭ−１１０：東亞合成）、ビスフェノールＥＯ変性ジアクリレート（Ｍ−２１１Ｂ：東亞合成）、ウレタンアクリレート（ＵＡ−１２２Ｐ、ＵＡ−Ｗ２Ａ：新中村化学工業）、（ＵＶ−７０００Ｂ、ＵＶ−６６３０Ｂ、ＵＶ−７５１０Ｂ：日本合成化学工業）、などがあげられる。特に耐熱性、強度を向上させるために用いられるモノマーとして、脂環骨格含有アクリレート(ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ、ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ：共栄社化学)、フルオレン骨格含有アクリレート（オグゾールＥＡ−ＨＧ００１：大阪ガスケミカル）などが好んで用いられる。
【００３２】
また、エポキシ系モノマーとしては、ビスフェノールＡ骨格含有２官能エポキシ樹脂（ｊｅｒ−８２５、ｊｅｒ−８２８、ｊｅｒ−１００１：三菱化学）、脂環エポキシ(セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１：ダイセル)などを使用することができる。また、これらのエポキシと併用して、硬化性の向上や塗膜の柔軟性向上を目的とし、アロンオキセタン（ＯＸＴ−２２１、ＯＸＴ−１２１、ＯＸＴ−１０１：東亞合成）や、ポリオール（プラクセル３０３、プラクセル３０５、プラクセル３０８、プラクセル３０９、プラクセル３１２、プラクセル３２０：ダイセル）などを併用することもできる。
【００３３】
また、本発明でアクリレート系、メタクリレート系の光重合に使用される光重合性開始剤は、特に限定されないが、特に着色の少ないイルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）を用いることができる。また、表面硬化系の重合開始剤α−ヒドロキシケトン、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、高いモル吸光係数をもつα−アミノケトンの２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オンと内部硬化系の重合開始剤であるアシルフォスフィンオキサイド、例えば、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、また、ｈ線に吸収領域を有するα−アミノケトン、例えば２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１などを組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
また、上記に示されるもの以外にも、例えば、アセトフェノン類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケタール類、アントラキノン類、チオキサントン類等で、表面硬化系、内部硬化系の特徴を有する開始剤であれば適宜選択できる。
【００３５】
紫外線重合開始剤の使用量は、紫外線硬化性樹脂（感光性着色組成物）の全固形分量を基準として、０．５〜１０．０重量％が好ましく、この範囲より多くても少なくても、膜硬度は低くなる傾向にある。特に、多すぎる場合には、塗膜が着色する可能性もある。
【００３６】
また、光増感剤としてｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ｎ−ブチルホスフィン等を混合して用いてもよい。
【００３７】
また、本発明でエポキシ系の硬化に使用される光酸発生剤は、特に限定されないが、スルホニウム塩タイプのものや、ヨードニウム塩タイプのものを利用できる。例えばＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ｐ、ＣＰＩ−２００Ｋ、ＣＰＩ−２１０Ｓ：サンアプロなどがあげられる。使用できる量としては、樹脂に対し、固形分で０．１％〜５．０％であり、好ましくは０．５％から３．０％である。少ない場合には硬化性が低下する可能性があり、多い場合には、色づきが発生することがある。
【００３８】
〔ハードコート層〕
また、支持基材層と同時にコーティングするハードコート層は、感光性重合性組成物であれば、いずれの樹脂を使用してもよい。硬度を向上させるために、多官能のメタ（アクリル）系樹脂、ウレタン骨格を含むもの、耐熱性向上させるために脂環構造を含むもの、硬化時の収縮を緩和し、カールを低減するためにポリマーを併用することもある。硬度と収縮のバランスをよりよいものとするために、複数のモノマーやポリマーを適宜選択し、組み合わせて使用することができる。
【００３９】
また、ハードコート層のアクリレート系、メタクリレート系の光重合に使用される光重合性開始剤としては、支持基材層で使用されるものと同様に使用でき、表面硬化性の重合開始剤を使用することで、表面硬度の高いハードコートフィルムを得ることができる。
【００４０】
ハードコート層を形成する塗料には、防汚性、滑り性付与、欠陥防止、粒子の分散性向上のために添加剤を添加してもよい。例えば、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリマー、アクリル系共重合物、ポリエステル変性アクリル含有ポリジメチルシロキサン、シリコン変性ポリアクリル等を用いることができる。
【００４１】
以上のようにして得たハードコート層には、ブロッキング防止や硬度付与、防眩性、帯電防止性能付与、または屈折率調整のために無機あるいは有機化合物の微粒子を含ませる
ことができる。
【００４２】
使用される無機微粒子としては、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化スズ、五酸化アンチモンといった酸化物やアンチモンドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ等複合酸化物などを用いることができる。その他では、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、カオリン、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、リン酸カルシウム等も使用することができる。
【００４３】
また、有機微粒子としては、ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂粉末、アクリル−スチレン系樹脂粉末、ポリメチルメタクリレート樹脂粉末、シリコン樹脂粉末、ポリスチレン系粉末、ポリカーボネート粉末、メラミン系樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末等を用いることができる。
【００４４】
これらの微粒子粉末の平均粒径としては１０ｎｍ〜１０μｍがより好ましい。また、これらの微粒子は２種類以上を複合して用いることもできる。ただし、平均粒径は、動的光散乱法による５０％径（メジアン径）とした。
【００４５】
光硬化性樹脂を光硬化反応により硬化させ、硬化皮膜を形成するための光源としては、紫外線を発生する光源であれば、特に限定されない。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電管等を用いることができる。照射条件として、紫外線照射量は、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２に設定することができる。
【００４６】
また、光重合性組成物は、粘度の調整等に溶剤を含むことができる。使用できる溶剤はいずれでも良いが、樹脂との相溶性、溶剤沸点により乾燥速度や面性、また、支持体に塗布した後の塗工基材層とハードコート層の間に形成される中間層の厚み等に影響することもあるため適宜選択するとよい。
【００４７】
〔重層塗工〕
塗工は同時重層塗工法を用いる。支持基材層を形成する光重合性組成物Ａとハードコート層を形成する光重合性組成物Ｂをウェットオンウェットで重層塗工した後、光硬化することで、塗布液同士が混合し、屈折率が連続的に変化した中間層を形成することができる。
【００４８】
形成された中間層は、支持基材層を形成する光重合性組成物Ａとハードコート層を形成する光重合性組成物Ｂが、その界面の近傍で傾斜的に混合したものとなり、中間層における重合性組成物Ａの濃度は、支持基材層側からハードコート層に向って徐々に薄くなり、光重合組成物Ｂの濃度が大きくなり、逆に重合性組成物Ｂの濃度は、ハードコート層側から支持基材層に向って徐々に薄くなっているものと考えられる。そのため、屈折率が連続的に変化した中間層が形成され、光重合性組成物Ａと重合性組成物Ｂの樹脂物性の界面がなくなることで、界面反射が抑制され、干渉縞がみられなくなる。さらには界面がなくなることで、密着性も改善する。
【００４９】
重合性組成物Ａおよび重合性組成物Ｂは、それぞれ、求める支持基材層、ハードコート層の特性が得られるものであればどのようなものでも良いが、中間層の形成のしやすさを考慮すると、塗液の極性が類似しているものが使用しやすい。
【００５０】
本発明において、塗膜を形成させるために使用される支持体としては、ロール状の金属体やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴフィルム）などを使用することができる。光重合性組成物を塗布した後、紫外線硬化等の工程において支持体が変形することなく、紫外
線硬化後に硬化したハードコートフィルムを容易に剥離することができれば、特に限定されるものではない。
【００５１】
以上説明したハードコートフィルムを偏光子シート上に設けることで、外観が良好で、位相差の小さい、偏光板を実現することができる。
【００５２】
また、画像表示パネルとバックライトユニットを備えた透過型液晶ディスプレイにおいて、画像表示パネルが本発明に係るハードコートフィルムを含む偏光板を搭載することで、位相差が小さく、視認性向上効果が期待される。
【実施例】
【００５３】
以下に、実施例について説明する。ただし、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。ハードコートフィルムの性能は，以下の方法に従って評価した。
【００５４】
<リタデーション>
ハードコートフィルムの厚み方向の位相差Ｒｔｈについては、分光エリプソメーターＭ２２０（日本分光社製）を使用して、ハードコート層が形成された支持基材の法線方向から４５°傾けた方向よりリタデーションΔ（λ）を測定し、この値を用いて得られる３次元屈折率から、下式（２）を用いてＲｔｈを算出した。尚、分光エリプソメーターの測定波長は５９０ｎｍとした。
【数９】
2018047563.tif 000008
ここで、Ｎｘはハードコートフィルムの平面内で定義したＸ方向の屈折率、ＮｙはＹ方向の屈折率、Ｎｚは厚み方向の屈折率である。また、ＮｘはＮｘ≧Ｎｙとする遅相軸、ｄはハードコートフィルムの厚みである。
【００５５】
<引張試験>
引張り特性の試験は、光硬化性樹脂フィルムから１００ｍｍ×１５ｍｍの短冊状のフィルムサンプルを形成し、島津製作所社製小型卓上試験機ＥＺ−ＬＸを用い、測定開始時のチャック間距離を５０ｍｍとし、引張り速度５ｍｍ／ｍｉｎにて試験をおこなった。また、引張り伸度は下式（１）を用いて算出した。
【数１０】
2018047563.tif 000009
【００５６】
<干渉縞の観察>
透明基材の他方の面（裏面）をサンドペーパーで擦り、その後、艶消しの黒色塗料を塗布し、蛍光灯（三波長蛍光灯）直下、帯電防止機能付き反射防止層を観察した。なお、目視にて確認した干渉縞は、以下の基準で評価した。
◎：干渉縞が認められない。○：干渉縞がほとんど認められない。△：干渉縞がわずかに認められる。×：干渉縞が顕著に認められる。
【００５７】
<鉛筆硬度>
透明基材の一方の表面に対して、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４に示された試験方法に基づき評価した。
【００５８】
<密着性>
得られた光学積層体について、塗料一般試験法ＪＩＳ−Ｋ５４００−１９９０の付着性試験方法（碁盤目テープ法）に準拠して、光学フィルム表面の塗膜の残存数にて評価した。
目視にて確認した評価は、○、△、×の３段階とし、
○：剥離がみられない
△：剥離が５マス以下
×：剥離が５マス以上、とした。
【００５９】
<樹脂の合成>
支持基材を形成するにあたり、ウレタン１については、下記の様にして合成した。
［ウレタン１の製造］
冷却管、攪拌装置および温度計を取り付けた反応容器に、イソホロンジイソシアネート３１．５重量部およびジブチル錫ジラウレート０．１重量部を仕込み、５０℃にてε−カプロラクトン１ｍｏｌ変性２−ヒドロキシエチルアクリレート６８．４質量部を１時間かけて滴下した後、９０℃で１０時間攪拌して反応を行った。この反応液中の残存イソシアネート量をＦＴ−ＩＲを使用して測定したところ、ウレタン化反応が定量的に行われ、最終的にはイソシアネートがなくなり、下記の化学式（１）で表されるウレタンアクリレート（以下、ウレタン１）９９．９質量部を得た。
【化１】
2018047563.tif 000010
【００６０】
＜実施例１＞
○支持基材層の光重合性組成物
ウレタン１                                                  ５３．３３重量部
紫光ＵＶ−７０００Ｂ                                        ２２．８６重量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                              ３．８１重量部
メチルエチルケトン                                          ２０．００重量部
・  ハードコート層
ウレタンアクリレートＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学）            ３６．３６重量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学）                  ３６．３６重量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                              ３．６４重量部
ＴＰＯ（ＢＡＳＦ）                                            ３．６４重量部
メチルイソブチルケトン                                      ２０．００重量部
【００６１】
上記の支持基材層の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にダイコート法により塗布した後、乾燥させ、高圧水銀ランプにより３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、樹脂成形体Ａを得た。膜厚は４０μｍであり、引張強度は６５Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は１２％であった。
【００６２】
次に、支持基材層およびハードコート層に記載の感光性組成物を攪拌、混合した各塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）に同時重層塗工により支持基材層４０μｍ、ハードコート層８μｍになるように塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、ハードコートフィルムを得た。このハードコートフィルムのリタデーションは１．０ｎｍであり、干渉縞はみられなかった。また、このハードコートフィルムの鉛筆硬度は２Ｈで、密着性は剥離がみられず良好だった。
【００６３】
＜実施例２＞
・  支持基材層の光重合性組成物
セロキサイド２０２１（ダイセル）                         ６６．０４重量部
プラクセル３０５（ダイセル）                             ２８．３０重量部
ＣＰＩ−１１０（サンアプロ）                               ５．６６重量部
・  ハードコート層
ウレタンアクリレートＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学）         ３６．３６重量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学）               ３６．３６重量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                           ３．６４重量部
ＴＰＯ（ＢＡＳＦ）                                         ３．６４重量部
メチルイソブチルケトン                                   ２０．００重量部
【００６４】
上記の支持基材層の光重合性組成物を攪拌、混合した各塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μm：東レ）にダイコート法により塗布した後、乾燥させ、高圧水銀ランプにより３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、樹脂成形体Ａを得た。膜厚は４０μｍであり、引張強度は６０Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は７％であった。
【００６５】
次に、支持基材層およびハードコート層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）に同時重層塗工により支持基材層４０μｍ、ハードコート層８μｍになるように塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、ハードコートフィルムを得た。このハードコートフィルムのリタデーションは１ｎｍであり、干渉縞はみられなかった。また、このハードコートフィルムの鉛筆硬度はＨで、密着性は剥離がみられず良好だった。
【００６６】
＜実施例３＞
○支持基材層の光重合性組成物
Ｊｅｒ８２８（三菱化学）                                    ６６．０４重量部
プラクセル３０５（ダイセル）                                ２８．３０重量部
ＣＰＩ−１１０（サンアプロ）                                  ５．６６重量部
・  ハードコート層の光重合性組成物
ウレタンアクリレートＵＡ−３０６Ｉ（共栄社化学）            ３６．３６重量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学）                  ３６．３６重量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                              ３．６４重量部
ＴＰＯ（ＢＡＳＦ）                                            ３．６４重量部
メチルイソブチルケトン                                      ２０．００重量部
【００６７】
上記の支持基材層の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にダイコート法により塗布した後、乾燥させ、高圧水銀ランプにより３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、樹脂成形体Ａを得た。膜厚は４０μｍであり、引張強度は７５Ｎ／ｍｍ２、引張り伸度は６％であった。
【００６８】
次に、支持基材層およびハードコート層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した各塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）に同時重層塗工により支持基材層４０μｍ、ハードコート層８μｍになるように塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、ハードコートフィルムを得た。このハードコートフィルムのリタデーションは１．５ｎｍであり、干渉縞はみられなかった。また、このハードコートフィルムの鉛筆硬度は２Ｈで、密着性は剥離がみられず良好だった。
【００６９】
＜実施例４＞
○支持基材層の光重合性組成物
ウレタン１                                                  ３８．１０重量部
オグゾールＥＡ−ＨＧ００１                                  １５．２４重量部
紫光ＵＶ−７０００Ｂ                                        ２２．８６重量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                              ３．８１重量部
メチルエチルケトン                                          ２０．００重量部
・  ハードコート層
ウレタンアクリレートＵＡ−３０６I（共栄社化学）            ３６．３６重量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学）                 ３６．３６重量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                             ３．６４重量部
ＴＰＯ（ＢＡＳＦ）                                           ３．６４重量部
メチルイソブチルケトン                                     ２０．００重量部
【００７０】
上記の支持基材層の光重合性組成物に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にダイコート法により塗布した後、乾燥させ、高圧水銀ランプにより３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化したと膜を剥離し、樹脂成形体Ａを得た。膜厚は４０μｍであり、引張強度は７０Ｎ／ｍｍ２、伸度は５％であった。
【００７１】
次に、支持基材層およびハードコート層に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した各塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）に同時重層塗工により支持基材層４０μｍ、ハードコート層８μｍになるように塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化した塗膜を剥離し、ハードコートフィルムを得た。このハードコートフィルムのリタデーションは１．５ｎｍであり、干渉縞はみられなかった。また、このハードコートフィルムの鉛筆硬度は２Ｈで、密着性は剥離がみられず良好だった。
【００７２】
＜比較例１＞
・  ハードコート層の光重合性組成物
ウレタンアクリレートＵＡ−３０６I（共栄社化学）           ３６．３６重量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学）                ３６．３６重量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                            ３．６４重量部
ＴＰＯ（ＢＡＳＦ）                                          ３．６４重量部
メチルイソブチルケトン                                    ２０．００重量部
【００７３】
上記のハードコート層の光重合性組成物に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、ＴＡＣフィルムにダイコート法により硬化膜厚８μｍになるように、塗布、乾燥させ、高圧水銀ランプにより３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、ハードコートフィルムを得た。このハードコートフィルムのリタデーションは１５．０ｎｍであり、干渉縞のレベルは×であった。また、このハードコートフィルムの鉛筆硬度はＢで、密着性は１０マスの剥離がみられた。
【００７４】
＜比較例２＞
○支持基材層の光重合性組成物
セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル）                        ６６．０４重量部
プラクセル３０５（ダイセル）                              ２８．３０重量部
ＣＰＩ−１１０（サンアプロ）                                ５．６６重量部
・  ハードコート層
ウレタンアクリレートＵＡ−３０６I（共栄社化学）           ３６．３６重量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学）                ３６．３６重量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                            ３．６４重量部
ＴＰＯ（ＢＡＳＦ）                                          ３．６４重量部
メチルイソブチルケトン                                    ２０．００重量部
【００７５】
実施例２の支持基材の光重合性組成物に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にダイコート法により塗布した後、乾燥させ、高圧水銀ランプにより３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、膜厚は４０μｍの塗工膜を得た。さらに、形成した塗膜上に、実施例２のハードコートの光重合性組成物に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗液を先に形成した樹脂成形体Ａの上に塗布した後、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、膜厚が８μｍとなるようにした。塗工膜を支持体から剥離して得られたハードコートフィルムのリタデーションは１．５ｎｍであったが、干渉縞レベルは△であった。また、このハードコートフィルムの鉛筆硬度は２Ｈで、密着性は３マスの剥離がみられた。
【００７６】
＜比較例３＞
○支持基材層の光重合性組成物
ウレタン１                                                  ３８．１０重量部
オグゾールＥＡ−ＨＧ００１                                  １５．２４重量部
紫光ＵＶ−７０００Ｂ                                        ２２．８６重量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                              ３．８１重量部
メチルエチルケトン                                          ２０．００重量部
・  ハードコート層の光重合性組成物
ウレタンアクリレートＵＡ−３０６I（共栄社化学）             ３６．３６重量部
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（共栄社化学）                  ３６．３６重量部
イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ）                              ３．６４重量部
ＴＰＯ（ＢＡＳＦ）                                            ３．６４重量部
メチルイソブチルケトン                                      ２０．００重量部
【００７７】
比較例３の支持基材の光重合性組成物に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗布液を、ＰＥＴフィルム（ルミラーＴ６０−７５μｍ：東レ）にダイコート法により塗布した後、乾燥させ、高圧水銀ランプにより３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、膜厚は４０μｍの塗工膜を得た。さらに、形成した塗膜上に、比較例３のハードコート層の光重合性組成物に記載の光重合性組成物を攪拌、混合した塗液を先に形成した樹脂成形体Ａ上に塗布した後、乾燥させ、高圧水銀ランプにより、３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射し、膜厚が８μｍとなるようにした。塗工膜を支持体から剥離して得られたハードコートフィルムのリタデーションは１．５ｎｍであったが、干渉縞レベルは×であった。また、このハードコートフィルムの鉛筆硬度は２Ｈで、密着性は２マスの剥離がみられた。
【００７８】
表１に、実施例１〜４および比較例１〜３の評価結果をまとめて示した。
実施例１〜４で説明した様に、本発明のハードコートフィルムは、干渉縞が見られず外観が良好であり、リタデーションは１．０〜１．５ｎｍと低リタデーションであり、鉛筆硬度はＨまたは２Ｈと高い硬度が得られている。また剥離が見られず十分良好な密着性が得られた。このハードコートフィルムを搭載した液晶ディスプレイにおいては視認性向上効果が期待できる。
一方、比較例１〜３においては、リタデーションは１．５ｎｍまたは１５．０ｎｍであり、鉛筆硬度も２ＨまたはＢであり、不良ではない場合もあるが、いずれの場合も、干渉縞が発生しており外観が不良であると同時に、剥離が全てにおいて発生していたため、いずれも良好ではなかった。
【００７９】
【表１】
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【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明は、液晶表示装置、プラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光ダイオード表示装置、ＥＬ表示装置などや、タッチパネルなどの表示装置部品などの保護フィルムとして使用でき、また、機能性フィルムとして使用できる光硬化性樹脂塗布フィルムなどに利用することができる。