(57)【要約】      （修正有）【課題】半透膜素材としても有用なセルロース混合エステルの提供。【解決手段】一般式（I）の構造式で示されるセルロース混合エステルであって、Ｘが芳香族アシル基であるときの置換度が２．９１〜３．０であり、前記芳香族アシル基が、置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）と、カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）からなるものであり、前記置換度が３．０のとき、前記置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）の置換度が２．４〜２．９５、前記カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）の置換度が０．０５〜０．６であり、Ｘの一部が芳香族アシル基であるとき、残部が水素原子またはアルキル基を示し、ｎは20〜20，000の整数を示すセルロース混合エステル。2018154807.tif 000010【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（I）の構造式で示されるセルロース混合エステルであって、
Ｘが芳香族アシル基であるときの置換度が２．９１〜３．０であり、
前記芳香族アシル基が、置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）と、カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）からなるものであり、
前記置換度が３．０であるとき、前記置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）の置換度が２．４〜２．９５、前記カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）の置換度が０．０５〜０．６であるセルロース混合エステル。
【化１】
2018154807.tif 000008
（一般式（I）中、Ｘの全部または一部が芳香族アシル基であり、Ｘの一部が芳香族アシル基であるとき、残部が水素原子またはアルキル基を示し、ｎは20〜20，000の整数を示す。）
【請求項２】
一般式（I）の構造式で示されるセルロース混合エステルであって、
Ｘが芳香族アシル基であるときの置換度が１．８〜２．９であり、
前記芳香族アシル基が、置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）と、カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）からなるものであり、
前記置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）の置換度が１．７５〜２．８５、前記カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）の置換度が０．０５〜０．６であり、
Ｘが水素原子であるときのヒドロキシル基に相当する置換度が０．１〜１．２であるセルロース混合エステル。
【化１】
2018154807.tif 000009
（一般式（I）中、Ｘの一部が芳香族アシル基であり、残部が水素原子を示し、ｎは20〜20，000の整数を示す。）
【請求項３】
前記置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）が、ベンゾイル基、パラーメチルベンゾイル基、オルソーメチルベンゾイル基、パラーメトキシベンゾイル基、オルソーメトキシベンゾイル基、およびジメチルベンゾイル基から選ばれるものであり、前記カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）が、セルロースのヒドロキシ基と、置換基を有していてもよい芳香族ジカルボン酸一無水物との反応により生成する芳香族アシル基から選ばれるものである、請求項１又は２に記載のセルロース混合エステル。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のセルロース混合エステルからなる成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半透膜、フィルム、シートなどとして使用できるセルロース混合エステルと、前記セルロース混合エステルからなる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
膜素材として酢酸セルロースからなる膜を使用した水処理技術が知られている（特許文献１、２）。
特許文献１には、三酢酸セルロースなどからなる耐塩素性のＲＯ膜（段落番号００３１）を使用した水処理方法の発明が記載されている。
特許文献２には、酢酸セルロースからなる正浸透処理用の中空糸型半透膜の発明が記載されている。段落番号００１７には、酢酸セルロースが殺菌剤である塩素に対する耐性があること、耐久性の点で三酢酸セルロースが好ましいことが記載されている。
【０００３】
特許文献３には、低フラックス、中フラックス又は高フラックス範囲用の平板状膜、管状膜又は中空繊維膜の形の安定かつ貯蔵可能なセルロース透析膜の製法の発明が記載されている。製膜成分として変性されたセルロースを使用することが記載されている。
特許文献４には、複数のアルキルアシル置換基および複数のアリールアシル置換基を含む位置選択的に置換されたセルロースエステルと光学フィルムの発明が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第５４７１２４２号公報
【特許文献２】特許第５４１８７３９号公報
【特許文献３】特開平１０−５２６３０号公報
【特許文献４】特表２０１４−５１３１７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、セルロース混合エステル、それから得られる成形体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、一般式（I）の構造式で示されるセルロース混合エステル（以下、第１のセルロース混合エステルとする）であって、
Ｘが芳香族アシル基であるときの置換度が２．９１〜３．０であり、
前記芳香族アシル基が、置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）と、カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）からなるものであり、
前記置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）の置換度が２．４〜２．９５、前記カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）の置換度が０．０５〜０．６であるセルロース混合エステルを提供する。
【０００７】
【化１】
2018154807.tif 000002
【０００８】
（一般式（I）中、Ｘの全部または一部が芳香族アシル基であり、Ｘの一部が芳香族アシル基であるとき、残部が水素原子またはアルキル基を示し、ｎは20〜20，000の整数を示す。）
【０００９】
また本発明は、一般式（I）の構造式で示されるセルロース混合エステル（以下、第２のセルロース混合エステルとする）であって、
Ｘが芳香族アシル基であるときの置換度が１．８〜２．９であり、
前記アシル基が、置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）と、カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）からなるものであり、
前記置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）の置換度が１．７５〜２．８５、前記カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）の置換度が０．０５〜０．６であり、
Ｘが水素原子であるときのヒドロキシル基に相当する置換度が０．１〜１．２であるセルロース混合エステルを提供する。
【００１０】
【化１】
2018154807.tif 000003
【００１１】
（一般式（I）中、Ｘの一部が芳香族アシル基であり、残部が水素原子を示し、ｎは20〜20，000の整数を示す。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明のセルロース混合エステルからなる成形体は、三酢酸セルロース膜に比べて、耐塩素性及び耐アルカリ性が高い。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施例における多孔状フィラメントの製造方法の説明図。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜第１のセルロース混合エステル＞
本発明の第１のセルロース混合エステルは、下記一般式（I）の構造式で示されるセルロース混合エステルである。
【００１５】
【化１】
2018154807.tif 000004
【００１６】
（一般式（I）中、Ｘの全部または一部が芳香族アシル基であり、Ｘの一部が芳香族アシル基であるとき、残部が水素原子またはアルキル基を示し、ｎは20〜20，000の整数を示す。）
【００１７】
第１のセルロース混合エステル中のＸが芳香族アシル基であるときの置換度は２．９１〜３．０である。「置換度」は、グルコース環中の３つのヒドロキシ基に対する芳香族アシル基付加数の平均値である。
芳香族アシル基の置換度が３．０であるとき、Ｘの全部が芳香族アシル基である。
芳香族アシル基の置換度が３．０未満であるとき、残部のＸは水素原子またはアルキル基である。
ｎは20〜20，000の整数を示し、好ましくは40〜10,000の整数、より好ましくは60〜8,000の整数を示す。
【００１８】
Ｘが芳香族アシル基であり、芳香族アシル基の置換度が３．０であるとき、置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）と、カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）からなるものである。
置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）の置換度は２．４〜２．９５であり、本発明のセルロース混合エステルの耐塩素性を向上させるためには置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）の置換度が高い方が好ましい。
カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）の置換度は０．０５〜０．６であり、好ましくは０．１〜０．５の範囲である。
前記カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）の置換度が０．０５を下回ると本発明のセルロース混合エステルの親水性能が不足し、例えば半透膜として使用する場合には、耐ファウリング性が不足するため好ましくなく、逆に０．６を上回ると耐アルカリ性が悪化するため好ましくない。
【００１９】
置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）は、ベンゾイル基、またはオルソ位、メタ位、パラ位の１箇所以上に、メチル基、トリフルオロメチル基、tert-ブチル基、フェニル基などのアルキル基、メトキシ基、フェノキシ基などのアルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、イミノ基、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基などの１種以上の置換基を有しているベンゾイル基である。
これらの中で、耐塩素性と耐アルカリ性が共に高く、且つ入手し易いことからベンゾイル基、パラ−メチルベンゾイル基、オルソ−メチルベンゾイル基、パラ−メトキシベンゾイル基、オルソ−メトキシベンゾイル基、ジメチルベンゾイル基から選ばれるものが好ましい。
【００２０】
カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）は、セルロースのヒドロキシ基と、置換基を有していてもよい無水フタル酸、置換基を有していてもよいナフタル酸無水物等の置換基を有していてもよい芳香族ジカルボン酸一無水物との反応により生成する芳香族アシル基であるものから選ばれるものが好ましい。
前記芳香族ジカルボン酸一無水物の具体例としては、無水フタル酸、３−メチルフタル酸無水物、４−メチルフタル酸無水物、３−ニトロフタル酸無水物、４−エトキシカルボニル−３，５−ジメチルフタル酸無水物、１，２−ナフタル酸無水物、１，８−ナフタル酸無水物、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、４−ブロモ−１，８−ナフタル酸無水物、２，３−アントラセンジカルボン酸無水物、２，３−ピリジンジカルボン酸無水物等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００２１】
＜第２のセルロース混合エステル＞
本発明の第２のセルロース混合エステルは、下記一般式（I）の構造式で示されるセルロース混合エステルである。
【００２２】
【化１】
2018154807.tif 000005
【００２３】
（一般式（I）中、Ｘの一部が芳香族アシル基であり、残部が水素原子を示し、ｎは20〜20，000の整数を示す。）
第２のセルロース混合エステル中のＸが芳香族アシル基であるときの置換度は１．８〜２．９である。「置換度」は、グルコース環中の３つのヒドロキシ基に対する芳香族アシル基付加数の平均値である。
Ｘが水素原子であるときのヒドロキシル基に相当する置換度は０．１〜１．２である。
ｎは20〜20，000の整数を示し、好ましくは40〜10,000の整数、より好ましくは60〜8,000の整数を示す。
Ｘが芳香族アシル基であるとき、置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）と、カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）からなるものである。
置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）の置換度は１．７５〜２．８５であり、本発明のセルロース混合エステルの耐塩素性と耐アルカリ性を向上させるためには置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）の置換度が高い方が好ましい。
カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）の置換度は０．０５〜０．６であり、好ましくは０．１〜０．５の範囲である。
前記カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）の置換度が０．０５を下回ると本発明のセルロース混合エステルの親水性能が不足し、例えば半透膜として使用する場合には、耐ファウリング性が不足するため好ましくなく、逆に０．６を上回ると耐アルカリ性が悪化するため好ましくない。
【００２４】
置換基を有していてもよいベンゾイル基（Ａ）は、ベンゾイル基、またはオルソ位、メタ位、パラ位の１箇所以上に、メチル基、トリフルオロメチル基、tert-ブチル基、フェニル基などのアルキル基、メトキシ基、フェノキシ基などのアルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、イミノ基、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基などの１種以上の置換基を有しているベンゾイル基である。
これらの中で、耐塩素性と耐アルカリ性が共に高く、且つ入手し易いことからベンゾイル基、パラ−メチルベンゾイル基、オルソ−メチルベンゾイル基、パラ−メトキシベンゾイル基、オルソ−メトキシベンゾイル基、ジメチルベンゾイル基から選ばれるものが好ましい。
【００２５】
カルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）は、セルロースのヒドロキシ基と、置換基を有していてもよい無水フタル酸、置換基を有していてもよいナフタル酸無水物等の置換基を有していてもよい芳香族ジカルボン酸一無水物との反応により生成する芳香族アシル基であるものから選ばれるものが好ましい。
前記芳香族ジカルボン酸一無水物の具体例としては、無水フタル酸、３−メチルフタル酸無水物、４−メチルフタル酸無水物、３−ニトロフタル酸無水物、４−エトキシカルボニル−３，５−ジメチルフタル酸無水物、１，２−ナフタル酸無水物、１，８−ナフタル酸無水物、２，３−ナフタレンジカルボン酸無水物、４−ブロモ−１，８−ナフタル酸無水物、２，３−アントラセンジカルボン酸無水物、２，３−ピリジンジカルボン酸無水物等が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。
【００２６】
Ｘが水素原子であるときのヒドロキシル基に相当する置換度は０．１〜１．２である。
Ｘが水素原子であるときのヒドロキシル基に相当する置換度が０．１を下回ると本発明のセルロース混合エステルの親水性能が不足し、例えば半透膜として使用する場合には、耐ファウリング性が不足するため好ましくなく、逆に１．２を上回ると耐塩素性が悪化するため好ましくない。
Ｘが水素原子であるときのヒドロキシル基に相当する置換度は、本発明のセルロース混合エステルの機能に応じて、特にカルボキシル基またはカルボキシル基の塩を含む芳香族アシル基（Ｂ）の置換度との割合によって調整される。
【００２７】
＜成形体＞
本発明の第１および第２のセルロース混合エステルは、用途に応じた形状および大きさの成形体にすることができる。
本発明の第１および第２のセルロース混合エステルからなる成形体は、半透膜、シート、発泡シート、トレイ、パイプ、フィルム、繊維（フィラメント）、不織布、袋を含む容器から選ばれるものが好ましい。
【００２８】
半透膜は、セルロース混合エステル、溶媒、および必要に応じて塩類、非溶媒を含む製膜溶液を使用して製造することができる。
溶媒は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）を挙げることができるが、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）が好ましい。
非溶媒は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールを挙げることができる。
塩類は、例えば、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグシウム、塩化カルシウムを挙げることができるが、塩化リチウムが好ましい。
第１のセルロース混合エステルと溶媒の濃度は、第１のセルロース混合エステル１０〜３５質量％、溶媒６５〜９０質量％が好ましい。
塩類は、第１のセルロース混合エステルと溶媒の合計質量１００質量部に対して、０．５〜２．０質量％が好ましい。
半透膜は、上記した製膜溶液を使用して、公知の製造方法、例えば特許第５４１８７３９号公報の実施例に記載の製造方法を利用して製造することができる。
半透膜は、中空糸膜、逆浸透膜や正浸透膜の分離機能膜または平膜が好ましい。
【００２９】
フィルムは、上記した製膜溶液を基板上に流延した後、乾燥する方法を適用して製造することができる。
繊維（フィラメント）は、上記した製膜溶液を使用し、公知の湿式紡糸法または乾式紡糸法を適用して製造することができる。
不織布は、繊維を接着剤で積層する方法、熱融着により積層する方法で製造することができる。
トレイ、発泡シート、袋を含む容器は、セルロース混合エステルと必要に応じて公知の樹脂用添加剤（可塑剤など）を混合した後、押出成形、ブロー成形、射出成形などの公知の成形法を適用して製造することができる。
【実施例】
【００３０】
実施例１（第２のセルロース混合エステルの製造）
攪拌機、冷却管を備えた丸底フラスコに、アンモニアを含有する水溶液９００ｇを入れ、次にアセチル置換度が２．４４の二酢酸セルロース１００ｇを入れ、室温で攪拌した。
２４時間後に、吸引ろ過により固形物を集め、セルロースを含むウエットケーキを得た。得られたウエットケーキを、DMSO（Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホキシド）３００ｇに入れて、１時間室温で攪拌し、再度吸引ろ過を実施して固形物を集めた。
続いて、このセルロースを、塩化リチウム５６ｇをDMAC（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）４６０ｇに溶解させた溶液に加えて、１００℃で攪拌し、セルロースを溶解させた。
攪拌機、冷却管を備えた丸底フラスコに、上記のセルロース溶液を入れ、攪拌を開始した。攪拌を継続しながら、セルロースのヒドロキシ基に対して８５モル％に相当する塩化ベンゾイルを滴下ロートから滴下した後、８０℃に昇温し、攪拌を継続した。
その後、前記セルロースのヒドロキシ基に対し２０モル％に相当する無水フタル酸のDMAC溶液を滴下ロートから滴下した後、攪拌を継続した。
得られた反応混合物を室温まで冷却し、攪拌しながらメタノールを加え、沈殿を形成させた。沈殿物を吸引ろ過により集め、粗セルロースベンゾエートフタレートのウエットケーキを得た。
得られたウエットケーキに、エタノールを加え、攪拌することにより洗浄し、脱液した。このエタノールによる洗浄操作をさらに３回繰り返した後、水で溶媒置換を行った。熱風乾燥機で乾燥させ、セルロースベンゾエートフタレートを得た。ベンゾイル基の置換度は２．５５で、オルソーカルボン酸ベンゾイル基の置換度は０．４５であった。
置換度は、1Ｈ−ＮＭＲ及び13Ｃ−ＮＭＲにより確認した。
【００３１】
実施例２（実施例１のセルロース混合エステルからなる中空糸膜）
実施例１で得たセルロースベンゾエートフタレートを使用して、中空糸膜（内径／外径＝0.8／1.3mm）を製造した。
製膜溶液は、セルロースベンゾエートフタレート／ＤＭＳＯ／ＬｉＣｌ＝２１．０／７８．０／１．０（質量％）を使用した。
製膜方法は、次のとおりである。
製膜溶液を１０５℃で十分に溶解し、これを二重菅型紡糸口金の外側から、８０℃で吐出すると共に、内管から内部凝固液として水を吐出し、５０℃の水槽中で凝固させ、洗浄槽で十分に溶剤を除去した。
得られた中空糸膜は、水分を乾燥させないウェット状態のまま保管して、表１に示す各項目を測定した。結果を表１に示す。
【００３２】
比較例１
アセチル基の置換度２．８７の酢酸セルロース（（株）ダイセル製）を使用し、中空糸膜（内径／外径＝0.8／1.3mm）を製造した。
製膜溶液は、ＣＴＡ／ＤＭＳＯ／ＬｉＣｌ＝１７．７／８１．３／１．０（質量％）を使用した。
製膜方法は、次のとおりである。
製膜溶液を105℃で十分に溶解し、これを二重菅型紡糸口金の外側から、圧力０．４ＭＰａ、吐出温度９５℃で吐出すると共に、内管から内部凝固液として水を吐出し、空気中を通過させた後、水槽中で凝固させ、６ｍ／minの速度で引取った後、洗浄槽で十分に溶剤を除去した。
得られた中空糸膜は、水分を乾燥させないウェット状態のまま保管して、表１に示す各項目を測定した。結果を表１に示す。
【００３３】
実施例３（多孔状フィラメントの製造）
実施例１で得たセルロースベンゾエートフタレートを使用して、図１に示した装置を用い多孔状フィラメントを紡糸した。
丸底フラスコに所定量の溶媒のＤＭＳＯを仕込み、スリーワンモーターで攪拌しながら、セルロースベンゾエートフタレートの混合比率が２０質量％になるように添加し、その後、オイルバス加温し、完全に溶解させた。
セルロースベンゾエートフタレート溶解液（ドープ）をサンプル瓶へ移液し、室温になるまで放冷し、脱気を行った。
先端に直径約0．5mm口径のノズルをセットした注射器１からシリンジポンプ２を用い、25℃の水を入れたジョッキ４に吐出し（注射液３）、ＤＭＳＯを水で置換することにより、直径0.5mmの多孔状フィラメントを得た。シリンジポンプ２は、ラボジャッキ５で支持した。
得られた多孔状フィラメントは、水分を乾燥させないウェット状態のまま保管し、下記の表２に示す各測定をした。結果を表２に示す。
【００３４】
比較例２
比較例１と同じアセチル基の置換度２．８７の酢酸セルロース（（株）ダイセル製）を使用し、実施例３と同様な方法で多孔状フィラメントを紡糸し、下記の表２に示す各測定をした。結果を表２に示す。
【００３５】
（耐塩素性試験）
実施例２、比較例１の中空糸膜（内径／外径＝0.8／1.3mm，長さ１ｍ）または実施例３、比較例２の多孔状フィラメント（直径＝0.5mm，長さ１０ｃｍ）をそれぞれ５０本使用した。
有効塩素濃度１２質量％の次亜塩素酸ナトリウム水溶液を純水で希釈し、500ppmまたは1000ppm次亜塩素酸ナトリウム水溶液の試験液を調製した。有効塩素濃度は、柴田科学製ハンディ水質計AQUAB，型式AQ-102を使用し測定した。
５０本の中空糸膜を試験液となる液温が約25℃の500ppmまたは1000ppm次亜塩素酸ナトリウム水溶液１Ｌを入れた蓋付ポリ容器に完全に浸かるように浸漬し、７日毎に新たに500ppmまたは1000ppm次亜塩素酸ナトリウム水溶液を調整し、試験液を全量交換した。
また、７日毎に１０本の中空糸を蓋付ポリ容器から取り出し、水道水で水洗後、水分を拭き取り湿った状態のまま「引張強さ」と「伸び」を測定した。
【００３６】
（耐アルカリ性試験）
実施例２、比較例１の中空糸膜（内径／外径＝0.8／1.3mm，長さ１ｍ）または実施例３、比較例２の多孔状フィラメント（直径＝0.5mm，長さ１０ｃｍ）をそれぞれ５０本使用した。
１Ｌの純水にNaOHペレット（純度９７％以上）を１０ｇ入れて溶解し、燐酸を用い、ｐＨ値を１２．０に調整した。
５０本の多孔状フィラメントまたは５０本の中空糸膜を試験液となる液温が25℃のｐＨ値１２．０のアルカリ水溶液１Ｌを入れた蓋付ポリ容器に完全に浸かるように浸漬し、７日毎に新たにｐＨ値１２．０のアルカリ水溶液を調整し、試験液を全量交換した。
また、2時間、8時間、24時間、96時間、240時間で、それぞれ5本の多孔状フィラメントまたは5本の中空糸膜を蓋付ポリ容器から取り出し、水道水で水洗後、水分を拭き取り湿った状態のまま「引張り強さ」と「伸び」を測定した。
【００３７】
（「引張り強さ」と「伸び」の測定と耐塩素性、耐アルカリ性の判断方法）
小型卓上試験機（島津製作所製EZ‐Test）を用いて、チャック間距離5cmになるようウェット状態の多孔状フィラメントまたは中空糸膜を一本ずつ挟んで、引張り速度20mm/minで測定を実施した。
耐塩素性は、液温が25℃の500ppmまたは1000ppm次亜塩素酸ナトリウム水溶液に浸漬させた直後の多孔状フィラメントまたは中空糸膜の「引張り強さ」の値を基準として、その値が基準値の90％を下回る際の時間（日数または時間）を「引張り強さ」測定値の劣化状態から求めた。
耐アルカリ性は液温が25℃のｐＨ値１２．０のアルカリ水溶液に浸漬させた直後の多孔状フィラメントまたは中空糸膜の「引張り強さ」の値を基準として、その値が基準値の90％を下回る際の時間（日数または時間）を「引張り強さ」測定値の劣化状態から求めた。
なお、「引張り強さ」は、同じサンプルで5本測定した「引張り強さ」の最高値と最低値を除いた3本の平均値とした。結果を表１と表２に示す。
【００３８】
【表１】
2018154807.tif 000006
【００３９】
【表２】
2018154807.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００４０】
本発明の第１のセルロース混合エステルからなる成形体と第２のセルロース混合エステルからなる成形体は、半透膜、シート、発泡シート、トレイ、パイプ、フィルム、繊維（フィラメント）、不織布、袋を含む容器として利用することができる。
【図１】
2018154807.tif 000011