(57)【要約】【課題】  エナメル小柱の隙間を埋める歯科用コーティング剤およびその製造方法を提供する。【構成】  この発明にかかる歯科用コーティング剤は、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよびビニルトリメトキシシランにリン酸水溶液を加えることで得られた、アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンに、フェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィン酸リチウムを水溶性光ラジカル開始剤として添加した水溶液からなる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アンモニウム基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンにおいて、
メルカプト基およびビニル基をさらに側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンを含み、歯面の被覆に使用される歯科用コーティング剤。
【請求項２】
前記アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランの加水分解／縮合反応により得られたものである、請求項１に記載の歯科用コーティング剤。
【請求項３】
前記アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンに、水溶性光ラジカル開始剤を加えた水溶液からなる、請求項２に記載の歯科用コーティング剤。
【請求項４】
前記水溶性光ラジカル開始剤は、フェニルホスフィン酸リチウムである、請求項３に記載の歯科用コーティング剤。
【請求項５】
歯牙のエナメル質の表面近傍におけるエナメル小柱間の隙間に浸透する、請求項２ないし請求項４のいずれかに記載の歯科用コーティング剤。
【請求項６】
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランを、アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンを合成可能なモル比で混合する工程と、
前記混合された原料に、リン酸水溶液を添加し、加水分解／縮合反応の完了に要する時間攪拌する工程と、
前記攪拌された水溶液の溶媒を加熱、乾燥する工程と、
前記加熱、乾燥後の生成物に含まれる、アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンを、水を加えて回収する工程とを含む歯科用コーティング剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯面の被覆に使用して有効な歯科用コーティング剤およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、特許文献１に示されたように、う蝕（虫歯）は、う蝕原性菌の感染・歯面への定着の後、う蝕原性菌によって産出された酸（糖質から産出される乳酸など）による脱灰により、う窩（虫歯によってできた凹型の穴）が形成されることで発症する。そこで、虫歯を予防するための手段の１つとして、例えば、特許文献２に示されたように、歯面全体のコーティングが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平８−２５３４２７号公報
【特許文献２】特開２００１−１５１６５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、コーティング剤の材質によっては（例えば、コーティング剤が有機ポリマー材料である場合）、加工が容易であり、有機溶剤に可溶であるというメリットが存在する反面、化学的安定性が劣り、舌触りが悪い、かみ合わせ部分のコーティングが剥がれやすいなどの課題があった。
そこで、本件発明者は、鋭意研究の結果、生体への安全性を有する物質としてシルセスキオキサンに着目した。本願発明は、このシルセスキオキサンを改良することで、舌触りの悪さを抑え、かつ、耐久性のある歯科用コーティング剤およびその製造方法を提供せんとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
また、この発明に係る歯科用コーティング剤は、アンモニウム基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンにおいて、メルカプト基およびビニル基をさらに側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンを含み、歯面の被覆に使用されるようにしたものである。
また、この発明に係る歯科用コーティング剤では、アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランの加水分解／縮合反応により得られたものであるようにしたものである。
また、この発明に係る歯科用コーティング剤では、アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンに、水溶性光ラジカル開始剤を加えた水溶液からなるようにしたものである。
また、この発明に係る歯科用コーティング剤では、水溶性光ラジカル開始剤は、フェニルホスフィン酸リチウムであるようにしたものである。
また、この発明に係る歯科用コーティング剤では、歯牙のエナメル質の表面近傍におけるエナメル小柱間の隙間に浸透するものである。
また、この発明に係る歯科用コーティング剤の製造方法は、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランを、アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンを合成可能なモル比で混合する工程と、混合された原料に、リン酸水溶液を添加し、加水分解／縮合反応の完了に要する時間攪拌する工程と、攪拌された水溶液の溶媒を加熱、乾燥する工程と、加熱、乾燥後の生成物に含まれる、アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンを、水を加えて回収する工程とを含むようにしたものである。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、歯牙の表面にコーティングすることで、エナメル質の表面付近のエナメル小柱の隙間を埋めることにより、舌触りの悪さを抑えつつ、耐久性のある歯科用コーティング剤、及びその製造方法を提供することができる。
【０００７】
この発明の上述の目的、その他の目的、特徴及び利点は、図面を参照して行う以下の発明を実施するための形態の説明から一層明らかとなろう。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１ａ】この発明の実施の形態に係る歯科用コーティング剤の原料である３種類の化学物質の化学式を示す図である。
【図１ｂ】この発明の実施の形態に係る歯科用コーティング剤の主成分である化学物質の化学式を示す図である。
【図１ｃ】この発明の実施の形態に係る歯科用コーティング剤を含有する水溶液に含める水溶性光ラジカル開始剤の化学式を示す図である。
【図２ａ】この発明の実施の形態に係る歯科用コーティング剤の主成分である生成物の重水中でのＮＭＲスペクトルより算出したアンモニウム基含有ユニット、メルカプト基含有ユニットおよびビニル基含有ユニットの組成比を示す図である。
【図２ｂ】この発明の実施の形態に係る歯科用コーティング剤の主成分である生成物の重水中でのＮＭＲスペクトルにおけるシグナルを示す図である。
【図３ａ】この発明の実施の形態に係る歯科用コーティング剤の塗布前の歯牙のＥＤＸパターンを示す図である。
【図３ｂ】この発明の実施の形態に係る歯科用コーティング剤を歯牙に塗布し乾燥し、光反応により硬化した後のＥＤＸパターンを示す図である。
【図３ｃ】この発明の実施の形態に係る歯科用コーティング剤を硬化し５０回ブラッシングした後のＥＤＸパターンを示す図である。
【図３ｄ】この発明の実施の形態に係る歯科用コーティング剤を硬化し１０００回ブラッシングした後のＥＤＸパターンを示す図である。
【図４】この発明の実施の形態に係る歯科用コーティング剤がエナメル小柱の隙間に埋まり、乾燥後の光照射により硬化する際の、ＰＳＱ−ＡＭＶの状態の推移を模式的に示す図であり、図４（ａ）は、アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ＰＳＱ−ＡＭＶを含む水溶液が歯牙のエナメル質のエナメル小柱間の隙間に浸透した状態を示す図、図４（ｂ）は、この水溶液を乾燥した状態を示す図、図４（ｃ）は、乾燥後に可視光照射を行った状態を示す図、図４（ｄ）は、エナメル質のエナメル小柱とその間の隙間を示す図、図４（ｅ）は、歯牙の主な組織を示す模式図である。
【図５】この発明の実施の形態に係る歯科用コーティング剤を歯牙の表面に塗布した試験片の塗布面および縦断面の状態を示す図であり、図５（ａ）は、試験片の観察箇所を示す模式図、図５（ｂ）は、薄めのコーティングを行った試験片の縦断面および水溶液の塗布面を示す図、図５（ｃ）は、厚めのコーティングを行った試験片の縦断面および水溶液の塗布面を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
歯牙の主な組織は、図４（ｅ）に示すように、表面のエナメル質Ｅとその内側の象牙質ＴＤとからなり、エナメル質Ｅは、図４（ｄ）に示すように、象牙質ＴＤに対してほぼ垂直に立ち並んだエナメル小柱ＥＳから構成されている。エナメル小柱間には隙間Ｇが存在しており、この隙間Ｇにう蝕原性菌が入ることで、歯面への定着が起こりやすくなる。
従って、エナメル小柱間の隙間を何らかの材料で埋めることで、う蝕原性菌の定着を起こりにくくすれば、虫歯の発症を抑制できると考えられる。
そこで、本件発明者は、エナメル小柱間の隙間を埋めることができる新たな歯科用コーティング剤の開発を目的に、鋭意検討を行った。
【００１０】
ところで、一般に、口腔内で使用される歯科材料に求められる条件として、
（１）  生体に安全である、
（２）  組織の代わりに機能する、
（３）  耐久性（化学安定性）がある、
（４）  寸法変化が少なく、精密で良好な適合性を持つ、
（５）  操作性が良い、
（６）  審美性が高い、
（７）  経済的である、
などが挙げられる。
【００１１】
しかしながら、本発明の技術的課題である、エナメル質のエナメル小柱間の隙間を埋めるための歯科用コーティング剤には、（２）と（６）の条件を満たす必要はない。
【００１２】
そこで、本件発明者は、このようなコーティング剤の素材としてシルセスキオキサン（以下、ＳＱと称す）に着目した。
【００１３】
ＳＱとは、（ＲＳｉＯ1.5）nの構造を持つ無機骨格材料であり、有機トリアルコキシシラン（シランカップリング剤）の加水分解／縮合反応（ゾル−ゲル反応）によって合成される。通常、この反応からは、シリカゲルなどと同様なランダム構造のシロキサン（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）結合骨格からなるポリシリコーンとして、不溶性ポリＳＱ（以下、ポリＳＱをＰＳＱと称す）や、かご型の可溶性オリゴＳＱであるＰＯＳＳ（ｐｏｌｙｈｅｄｒａｌ  ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ  ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅの略称）が得られやすく、成膜性や可溶性を示すラダー状ＰＳＱの合成例は限られる。
【００１４】
一方で、これまでに、本件発明者らは、アミノ基含有有機トリアルコキシシランの塩酸水溶液中での加水分解／縮合反応により、アンモニウム基含有水溶性ラダー状ＰＳＱが得られることを報告している。このＰＳＱは、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合に由来する耐久性や化学安定性を有し（条件（３）を充足）、主鎖のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合が二重鎖であり、剛直な構造のため熱膨張・収縮も起こりにくい（条件（４）を充足）。また、側鎖には歯との接着性や親和性の高いイオン性基が存在し（条件（４）を充足）、このイオン性基の存在と制御された１次元構造のために水溶性であり、水溶液として扱えることから操作性が良く（条件（５）を充足）、さらにＳＱである有機トリアルキルコキシシランは、比較的安価な試薬である（条件（７）を充足）。一方、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合骨格構造は、一般的に生体適合性に優れるものが多い（条件（１）を充足）。
【００１５】
以上の考察に基づき、本発明の歯科用コーティング剤は、アンモニウム基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンにおいて、メルカプト基およびビニル基をさらに側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンである。
【００１６】
また、この歯科用コーティング剤である前記アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシランの加水分解／縮合反応により得られたものであることが好ましい。
【００１７】
さらに、歯科用コーティング剤は、さらに好ましくは、アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンに、水溶性光ラジカル開始剤を加えた水溶液からなる。このように、歯科用コーティング剤に水溶性光ラジカル開始剤を加えることで、水溶性光ラジカル開始剤が、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセオキシサンの可視光照射による架橋反応を可能とする。
【００１８】
特に、水溶性光ラジカル開始剤は、フェニルホスフィン酸リチウムであることが好ましい。
【００１９】
次に、本発明にかかる歯科用コーティング剤の製造方法について説明する。
【００２０】
まず、アンモニウム基を含む３−アミノプロピルトリメトキシシランと、メルカプト基を含む３−メルカプトプロピルトリメトキシシランと、ビニル基を含むビニルトリメトキシシランを準備する。
【００２１】
次に、アンモニウム基を含む３−アミノプロピルトリメトキシシランと、メルカプト基を含む３−メルカプトプロピルトリメトキシシランと、ビニル基を含むビニルトリメトキシシランのそれぞれを、合成可能なモル比で混合することにより、アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンの混合された原料が得られる。
このモル比は、アンモニウム基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンの機能が作用され、さらに、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンが、水溶性ラジカル開始剤の作用により、可視光照射による架橋反応を可能にするように決定され、３−アミノプロピルトリメトキシシランと、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランと、ビニルトリメトキシシランとの比率は、たとえば、６：２：２である。また、この３−アミノプロピルトリメトキシシランと、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランと、ビニルトリメトキシシランとの比率が、８：１：１で合成されたポリシルセスキオキサンでも光照射で硬化が生じる。従って、光照射で硬化が生じるのは、３−アミノプロピルトリメトキシシランの比率が、６以上８以下の場合である。この場合、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランと、ビニルトリメトキシシランについては、同比率（１：１）であることが好ましい。
【００２２】
続いて、混合された原料に、リン酸水溶液を添加し、加水分解／縮合反応の完了に要する時間攪拌する。このリン酸水溶液の添加により、歯との接触性および生体への安全性が向上する。
【００２３】
そして、攪拌された水溶液の溶媒を加熱、乾燥する。
【００２４】
次に、加熱、乾燥後の生成物に含まれる、アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンに、水を加えて回収する。
【００２５】
以上により、本発明にかかる歯科用コーティング剤を製造することができる。
【００２６】
このようにして得られた歯科用コーティング剤は、まず、上述のようにして得られたその水溶液を、歯牙の表面に塗布する。
【００２７】
続いて、塗布された歯科用コーティング剤に対して光照射（可視光、たとえば、波長３８０ｎｍ以上４２０ｎｍ以下）により硬化反応させることで、歯科用コーティング剤を歯牙の表面に確実にコーティングすることができる。
【００２８】
このようにして、本発明にかかる歯科用コーティング剤によりコーティングされた歯牙は、ブラッシングによってもアンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ラダー状ポリシルセスキオキサンが残存し、エナメル小柱間にう蝕原性菌が定着するのを妨げ得る。
【００２９】
次に、本発明にかかる歯科用コーティング剤について、その効果を確認する実験を行った。歯科用コーティング剤は、以下のようにして製造した。
【００３０】
まず、歯との接触性の向上および生体への安全性を考慮してリン酸イオンを対イオンに有し、さらに、コーティング後のＰＳＱの硬化反応のために、光ラジカル開始剤存在下での可視光照射によって架橋反応が可能なメルカプト基とビニル基を含む、アンモニウム基含有水溶性ＰＳＱ（以下、ＰＳＱ−ＡＭＶと称す）の合成を行った。
【００３１】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれによりなんら限定されるものではない。
【００３２】
（ＰＳＱ−ＡＭＶの合成および構造解析）
ＰＳＱ−ＡＭＶの合成は、図１ａに示すように、原料である３−アミノプロピルトリメトキシシラン（以下、ＡＰＴＭＳと称す）、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（以下、ＭＰＴＭＳと称す）およびビニルトリメトキシシラン（以下、ＶＴＭＳと称す）を、ＰＳＱ−ＡＭＶを合成可能なモル比６：２：２で混合し、原料に対してリン酸が等モルになるように、０．２８ｍｏｌ／Ｌリン酸水溶液を加えて室温で加水分解／縮合反応の完了に要する２時間攪拌後、開放系（６０℃）で加熱し溶媒を蒸発させ、さらに得られた固形生成物を、１００℃のオーブンで加熱することで行った。このリン酸水溶液の添加により、ＰＳＱ−ＡＭＶと歯牙との接着性と、生体への安全性が高められた。
得られた粗生成物をエタノールで洗浄し、減圧乾燥後、水を加えて可溶部を回収し、水を留去することで、図１ｂに示すように、ＰＳＱ−ＡＭＶを収率９８％で得た。
【００３３】
ここで、生成物のＤ2Ｏ（重水）中での1Ｈ ＮＭＲスペクトルにおけるＮ原子とＳ原子に隣接しているメチレン基由来のシグナル（ｄおよびｃ）とビニル基由来のシグナル（ｅ）の積分比より（図２ｂ参照）、アンモニウム基由来含有ユニット、メルカプト基含有ユニットおよびビニル基含有ユニットの組成比を算出したところ、６２：１９：１９であることが分かった（図２ａ参照）。したがって、これにより原料の仕込み比とほぼ同様であることが確認された。
【００３４】
なお、ＡＰＴＭＳ：ＭＰＴＭＳ：ＶＴＭＳのモル比が８：１：１で合成したＰＳＱ−ＡＭＶも、光照射で硬化した。しかしながら、このモル比が９：０．５：０．５で合成されたＰＳＱ−ＡＭＶは硬化しなかった。また、５：２．５：２．５で合成されたＰＳＱ−ＡＭＶは、水に不溶となった。
【００３５】
（ＰＳＱ−ＡＭＶの抜歯歯牙へのコーティング性能評価）
次に、ＰＳＱ−ＡＭＶを水に溶解させ（１．０ｗｔ％）、水溶性光ラジカル開始剤のフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィン酸リチウム（以下、ＬＡＰと称す）（図１ｃ参照）をＰＳＱ−ＡＭＶに対して１．０ｍｏｌ％加えることで抜歯歯牙にコーティングする水溶液を調製した。水溶性光ラジカル開始剤としてＬＡＰを使用したのは、ＬＡＰが紫外光のみならず可視光照射でもラジカルを発生でき、しかも生体適合性を有する点を考慮した。このようにして、本実施例にかかる歯科用コーティング剤を作製した。
【００３６】
続いて、この水溶液を、綿棒を用いて抜歯歯牙に塗布することで、水溶液がエナメル小柱ＥＳ間の隙間Ｇに浸透する（図４（ａ）参照）。塗布した水溶液を自然乾燥させた後（図４（ｂ）参照）、歯科用ＬＥＤライトにて可視光（波長３８０−４２０ｎｍ）を抜歯歯牙に照射して、ＰＳＱ−ＡＭＶの硬化反応を行った（図４（ｃ）参照）。図４（ｃ）は、この可視光照射により、近隣に存在するＰＳＱ−ＡＭＶの側鎖の一部のイオン基同士が、架橋反応により結合する様子を示している。
【００３７】
コーティング前の抜歯歯牙のＥＤＸパターン（図３ａ参照）からは観測されなかったシリコン（Ｓｉ）原子由来のピークが、コーティング後の抜歯歯牙のＥＤＸパターン（図３ｂ参照）からは観測された（Ｓｉ／Ｐ［リン］＝０．７５、Ｓｉ／Ｃａ［カルシウム］＝０．７６）。このＰＳＱ−ＡＭＶでコーティングされた抜歯歯牙を水ですすぎながら歯ブラシで５０回磨いて自然乾燥させた後に、エネルギー分散型Ｘ線分析（Ｅｎｅｒｇｙ  ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ  Ｘ−ｒａｙ  ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；以下、ＥＤＸと称す）測定を行ったところ（図３ｃ参照）、Ｓｉ原子の割合が減少した（Ｓｉ／Ｐ＝０．１２、Ｓｉ／Ｃａ＝０．０８）。これは抜歯歯牙の表面のＰＳＱ−ＡＭＶの一部が剥がれたことを示している。しかし、さらに水ですすぎながら歯ブラシで１０００回（５０回×２０）磨いても（図３ｄ参照）、Ｓｉ原子の割合はこれ以上減少しなかった（Ｓｉ／Ｐ＝０．１４、Ｓｉ／Ｃａ＝０．０９）。これはおそらく、エナメル小柱間の隙間は一般的な歯ブラシの毛先の太さよりも小さく、その結果、エナメル小柱間の隙間に埋まったＰＳＱ−ＡＭＶは剥がれずに残存していたためと推察している。
【００３８】
ＰＳＱ−ＡＭＶがエナメル質と親和性の高い材料であり、エナメル小柱間の隙間に浸透していることを確認するために、牛の歯の試験片を用いて、ＰＳＱ−ＡＭＶをコーティングしたものの縦断面のＳＥＭ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）測定を行った。
この測定は、図５（ａ）に模式的に示すように、試験片ＳＰの水溶液を塗布した塗布面ＣＳから縦断面ＬＣにかけてのエッジ近傍の観察箇所ＯＰを、倍率１５００倍で観察したものである。
【００３９】
図５（ｂ）に示すように、牛の歯に薄めにコーティングした試験片の水溶液の塗布面ＣＳは、エナメル小柱の先端が硬化したＰＳＱ−ＡＭＶにより被覆され、エナメル小柱間の隙間が埋められていることが分かった。これに対し、水溶液が塗布されない縦断面では、エナメル小柱間に存在する隙間は、ＰＳＱ−ＡＭＶが浸透していないことが分かった。
この場合における薄めのコーティングは、
１．水溶液５μＬを、ピペットを用いて塗布した
２．自然乾燥した
３．可視光を照射（５分間）した
４．水に浸してすすいだ
の手順によった。
【００４０】
また、図５（ｃ）に示すように、牛の歯に厚めにコーティングした試験片の水溶液の塗布面ＣＳにおいても、エナメル小柱間の隙間の大部分が、エナメル小柱の先端の形状を殆ど反映しない程に、硬化したＰＳＱ−ＡＭＶにより覆われていることが分かった。
この場合における厚めのコーティングは、
１．水溶液５μＬを、ピペットを用いて塗布した
２．自然乾燥した
３．１．，２．を計５回繰り返した
４．可視光を照射（５分間）した
５．水に浸してすすいだ
の手順によった。
【００４１】
ＡＰＴＭＳ、ＭＰＴＭＳおよびＶＴＭＳのリン酸水溶液中でのゾル−ゲル反応により、アンモニウム基、メルカプト基およびビニル基を側鎖に有する水溶性ＰＳＱ（ＰＳＱ−ＡＭＶ）が得られることを見出した。ＰＳＱ−ＡＭＶおよび水溶性光ラジカル開始剤であるＬＡＰを溶解させた水溶液を抜歯歯牙に塗布し、可視光照射により硬化反応を行ったところ、水ですすぎながら歯ブラシで磨いても、一定量のＰＳＱ−ＡＭＶが抜歯歯牙表面に残存していることをＥＤＸおよび電子線マイクロアナライザー測定により確認した。これは、エナメル小柱間の隙間にＰＳＱ−ＡＭＶが埋まっているためと推察される。
この残存したＰＳＱ−ＡＭＶにより、エナメル小柱間にう蝕原性菌が定着するのを妨げ、う蝕の発症を抑制できる可能性が見出された。
【００４２】
以上のように、本発明の実施の形態は、前記記載で開示されているが、本発明は、これに限定されるものではない。
すなわち、本発明の技術的思想及び目的の範囲から逸脱することなく、以上説明した実施の形態に対し、機序、形状、材質、数量、位置又は配置等に関して、様々の変更を加えることができるものであり、それらは、本発明に含まれるものである。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
この発明にかかる歯科用コーティング剤およびその製造方法は、生体に安全であり、寸法変化が少なく、精密で良好な適合性が要求される歯科用コーティング剤の用途において、エナメル小柱間の隙間を埋めることが可能で、虫歯の発症の抑制などに利用される。また、この発明によれば、舌触りの悪さを抑え、かつ、耐久性があり、製造コストが低廉で、歯牙との接着性が良好な歯科用コーティング剤が得られ、オーラルケアに大いに寄与する。
【符号の説明】
【００４４】
Ｅ  エナメル質
ＴＤ  象牙質
ＥＳ  エナメル小柱
Ｇ  隙間
ＳＰ  試験片
ＣＳ  塗布面
ＬＣ  縦断面
ＯＰ  観察箇所
ｃ  シグナル
ｄ  シグナル
ｅ  シグナル
【図１ａ】
2018154593.tif 000002
【図１ｂ】
2018154593.tif 000003
【図１ｃ】
2018154593.tif 000004
【図２ａ】
2018154593.tif 000005
【図２ｂ】
2018154593.tif 000006
【図３ａ】
2018154593.tif 000007
【図３ｂ】
2018154593.tif 000008
【図３ｃ】
2018154593.tif 000009
【図３ｄ】
2018154593.tif 000010
【図４】
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【図５】
2018154593.tif 000012