(57)【要約】【課題】  Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの塩とフルポキサムとを有効成分とした、雑草に直接散布出来る水性除草組成物を提供する。【解決手段】（ａ）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの塩、（ｂ）フルポキサム、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）極性溶剤及び（ｅ）水を含有する水性除草剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの塩、（ｂ）フルポキサム、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）極性溶剤及び（ｅ）水を含有する水性除草剤組成物。
【請求項２】
（ｃ）の界面活性剤がアルキル硫酸エステル及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、α―オレフィンスルホン酸及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、アルキルナフタレンスルホン酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル及びその塩、並びにポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及びその塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上である請求項１記載の水性除草剤組成物。
【請求項３】
（ｄ）極性溶剤がアルコール、Ｎ−アルキルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボン酸アミド及びジアルキルスルホキシドからなる群から選ばれる１種以上である請求項１又は請求項２記載の水性除草剤組成物。
【請求項４】
（ｄ）極性溶剤がアルコール又はＮ−アルキルピロリドンである請求項３記載の水性除草剤組成物。
【請求項５】
（ｄ）極性溶剤が炭素原子数１〜５のアルコールである請求項４記載の水性除草剤組成物。
【請求項６】
（ｄ）極性溶剤がメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール及び２−メチル−２−プロパノールからなる群から選ばれる１種以上である請求項５記載の水性除草剤組成物。
【請求項７】
（ｄ）極性溶剤がメタノールである請求項６記載の水性除草剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水で希釈をせず雑草に直接散布する水性除草剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンやフルポキサムは、優れた除草効果を持つ剤として広く知られている（例えば、特許文献１参照）。またＮ−（ホスホノメチル）グリシンの塩とフルポキサムを併用した場合に優れた茎葉土壌処理効果を奏することが知られている（例えば、特許文献２参照）。また、グルホシネート等の水溶性除草活性成分、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、有機溶媒及びポリオキシエチレンアルキルエーテルを含有し、かつ、低温保存時に単一相を保つことが出来る組成物が知られている（例えば、特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２００８／０１８５０１号
【特許文献２】特開２０１２−１４０３８１号公報
【特許文献３】国際公開第２０１２／０８６６１７号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの塩は水溶解度の大きい農薬活性成分として一般的に知られている。一方フルポキサムは、例えば特許文献１に記載されている様に、撥水性・撥油性を有するために、湿潤性が悪い農薬活性成分として知られている。
【０００５】
ゆえに水溶解度の大きいＮ−（ホスホノメチル）グリシンの塩と、湿潤性の悪いフルポキサムの様な、物性の大きく異なる２つの農薬活性成分を有効成分とする水性除草剤製剤、特に水で希釈せずに雑草に直接散布可能な水性除草剤製剤は具体的には知られていない。さらに、農薬活性成分の他に、界面活性剤や溶剤などの多数の構成成分が含まれる水性除草剤製剤を開発する場合、澄明な水性製剤が出来るか、雑草に直接散布可能な物性を持つ水性製剤が出来るか、保存安定性に優れた水性製剤が出来るかは、構成成分の種類やそれらの使用量等、調整に非常に多くの検討が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討した結果、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの塩、フルポキサム、極性溶剤及び界面活性剤を組み合わせることで、上記記載の種々の課題を解決出来ることを見出した。
【０００７】
即ち、本発明は下記〔１〕乃至〔９〕記載の水性除草剤組成物（以下、本発明組成物とも称する。）に関するものである。
【０００８】
〔１〕（ａ）Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの塩、（ｂ）フルポキサム、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）極性溶剤及び（ｅ）水を含有する水性除草剤組成物。
【０００９】
〔２〕（ｃ）の界面活性剤がアルキル硫酸エステル及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、α―オレフィンスルホン酸及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、アルキルナフタレンスルホン酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル及びその塩、並びにポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及びその塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上である上記〔１〕記載の水性除草剤組成物。
【００１０】
〔３〕（ｄ）極性溶剤がアルコール、Ｎ−アルキルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボン酸アミド及びジアルキルスルホキシドからなる群から選ばれる１種以上である上記〔１〕又は〔２〕記載の水性除草剤組成物。
【００１１】
〔４〕（ｄ）極性溶剤がアルコール又はＮ−アルキルピロリドンである上記〔３〕記載の水性除草剤組成物。
【００１２】
〔５〕（ｄ）極性溶剤が炭素原子数１〜５のアルコールである上記〔４〕から選ばれるいずれか１項記載の水性除草剤組成物。
【００１３】
〔６〕（ｄ）極性溶剤がメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール及び２−メチル−２−プロパノールからなる群から選ばれる１種以上である上記〔５〕記載の水性除草剤組成物。
【００１４】
〔７〕（ｄ）極性溶剤がメタノールである上記〔６〕記載の水性除草剤組成物。
【００１５】
〔８〕極性溶剤の含有量が組成物全体に対して０．１〜８質量％である上記〔１〕乃至〔７〕から選ばれるいずれか１項記載の水性除草剤組成物。
【００１６】
〔９〕極性溶剤の含有量が組成物全体に対して１〜５質量％である請求項８記載の水性除草剤組成物。
【発明の効果】
【００１７】
本発明組成物は、澄明で特に低温下での保存安定性に優れた、水で希釈せずに雑草に直接散布可能な水性除草剤組成物を提供することができる。また本発明組成物は速攻的な除草活性を有している。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明組成物の形態は、水を含有し、澄明な液体状であれば特に限定されるものではなく、例えば、液剤（soluble concentrate）、マイクロエマルジョン（microemulsion）が挙げられる。
【００１９】
Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（一般名：グリホサート）は、一般には、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシンの塩として用いられる。当該塩は、農薬として使用できるものであれば特に限定されないが、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩のようなアルカリ金属塩、カルシウム塩のようなアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、イソプロピルアミン塩のようなアミン塩等が挙げられる。好ましい塩としては、アルカリ金属塩が挙げられ、より好ましい塩はとしてはカリウム塩が挙げられる。
【００２０】
本発明組成物におけるＮ−（ホスホノメチル）グリシンの塩の含有量は、通常０．５〜５質量％、好ましくは０．５〜２質量％である。
【００２１】
フルポキサム（一般名）は、イネ科の雑草や広葉植物に対して除草効果を有する化合物として、例えば特開昭６３−３１３７７９、国際公開第２００８／０９６６７５号等に記載されている。
【００２２】
本発明組成物におけるフルポキサムの含有量は、通常０．０５〜５質量％、好ましくは０．１〜２質量％である。
【００２３】
本発明組成物に用いる極性溶剤は、水や多くの有機溶剤とよく混和する溶剤であれば特に限定されない。極性溶剤の例としては、例えばアルコール、Ｎ−アルキルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボン酸アミド及びジアルキルスルホキシドが挙げられ、好ましくはアルコール、Ｎ−アルキルピロリドンが挙げられ、より好ましくはアルコールが挙げられる。これらの極性溶剤は単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２４】
アルコールとしては、例えば炭素原子数１〜８のアルコールが挙げられ、具体的にはメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、２−フェノキシエタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。その内、好ましくはメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、２−フェノキシエタノール、シクロヘキサノールが挙げられ、より好ましくはメタノール、エタノールが挙げられ、さらに好ましくはメタノールが挙げられる。
【００２５】
Ｎ−アルキルピロリドンとしては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−オクチル−２−ピロリドン及びＮ−ドデシル−２−ピロリドンが挙げられ、より好ましくはＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドンが挙げられる。
【００２６】
Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルボン酸アミドとしては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル乳酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカンアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルドデカンアミドが挙げられる。
【００２７】
ジアルキルスルホキシドとしては、ジメチルスルホキシドが挙げられる。
【００２８】
極性溶剤の総含有量は本発明組成物に対して０．０５〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜８質量％であり、特に好ましくは１〜５質量％である。
【００２９】
本発明組成物に用いる界面活性剤としては、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）が挙げられる。
【００３０】
（Ａ）ノニオン性界面活性剤：
ノニオン性界面活性剤としては、以下の（Ａ−１）、（Ａ−２）及び（Ａ−３）が挙げられる。
【００３１】
（Ａ−１）ポリアルキレングリコール型界面活性剤
ポリアルキレングリコール型界面活性剤としては、例えば以下の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）が挙げられる。
（ａ）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、下記式（１）で表される化合物である。
【００３２】
ＲＯ(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｍＨ      （１）
式中、Ｒは、炭素数２〜２４の直鎖又は分岐アルキル基であり、例えばエチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、ｎ-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ｎ-ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基が挙げられ、好ましくは炭素数が１０〜１６である直鎖又は分岐アルキル基が挙げられ、より好ましくは炭素数が１１、１２、１３、１４、１５である直鎖又は分岐アルキル基が挙げられる。なお、ｎ-はノルマル、sec-はセカンダリー及びt-はターシャリーを各々意味する。ｍは、エチレンオキサイドの付加モル数であり、通常、２〜１００の整数である。エチレンオキサイドの付加モル数は、下限が２以上、５以上であり、上限が１０以下、１５以下、２０以下、２５以下であるものが好ましく、５〜１０がより好ましく、６、７、８、９が特に好ましい。その具体例としては、ポリオキシエチレンアルキル（例えばＣ８〜１８）エーテルが挙げられる。
（ｂ）ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル
ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテルが挙げられる。
（ｃ）その他
その他のポリアルキレングリコール型界面活性剤としては、例えばアルキルナフトールのエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレン（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ８〜１２）フェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ８〜１２）フェニルエーテルのホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）フェニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）ベンジルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレン（モノ、ジ又はトリ）ベンジルフェニルエーテル、又は又は又は又はポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、アルキル（例えばＣ８〜１８）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、アルキル（例えばＣ８〜１２）フェニルポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンビスフェニルエーテル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（例えばＣ８〜１８）モノエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸（例えばＣ８〜１８）ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタン（モノ、ジ又はトリ）脂肪酸（例えばＣ８〜１８）エステル、グリセロール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、アルキル（例えばＣ８〜１８）アミンエチレンオキサイド付加物及び脂肪酸（例えばＣ８〜１８）アミドエチレンオキサイド付加物等。
【００３３】
（Ａ−２）多価アルコール型界面活性剤：例えば、グリセロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸（例えばＣ８〜１８）エステル、ソルビタン（モノ、ジ又はトリ）脂肪酸（例えばＣ８〜１８）エステル、ショ糖脂肪酸エステル、多価アルコールアルキルエーテル、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド及び脂肪酸アルカノールアミド等。
【００３４】
（Ａ−３）アセチレン系界面活性剤：例えば、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物及びアセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等。
【００３５】
（Ｂ）アニオン性界面活性剤：
アニオン性界面活性剤としては、以下の（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）及び（Ｂ−４）が挙げられる。
【００３６】
（Ｂ−１）カルボン酸型界面活性剤：例えば、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリマレイン酸、ポリ無水マレイン酸、マレイン酸又は無水マレイン酸とオレフィン（例えばイソブチレン及びジイソブチレン等）との共重合物、アクリル酸とイタコン酸の共重合物、メタアクリル酸とイタコン酸の共重合物、マレイン酸又は無水マレイン酸とスチレンの共重合物、アクリル酸とメタアクリル酸の共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステルとの共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、アクリル酸とマレイン酸又は無水マレイン酸の共重合物、ポリオキシエチレンアルキル（例えばＣ８〜１８）エーテル酢酸、Ｎ−メチル−脂肪酸（例えばＣ８〜１８）サルコシネート、樹脂酸及び脂肪酸（例えばＣ８〜１８）等のカルボン酸、並びにそれらカルボン酸の塩。
【００３７】
（Ｂ−２）硫酸エステル型界面活性剤：例えば、アルキル（例えばＣ８〜１８）硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（例えばＣ８〜１８）エーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ８〜１２）フェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ８〜１２）フェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）フェニルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）ベンジルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの硫酸エステル、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化脂肪酸及び硫酸化オレフィン等の硫酸エステル、並びにそれら硫酸エステルの塩。
【００３８】
この内、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及びその塩におけるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルは、下記式（３）で表される化合物である。
ＲＯ(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｑＳＯ３Ｈ      （３）
式中、Ｒは、炭素数１〜２４の直鎖又は分岐アルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、イソプロピル基、ｎ-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、t-ブチル基、ｎ-ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基が挙げられ、好ましくは炭素数が１０〜１６である直鎖又は分岐アルキル基が挙げられ、より好ましくは炭素数が１１、１２、１３、１４、１５である直鎖又は分岐アルキル基が挙げられる。ｑは、エチレンオキサイドの付加モル数であり、通常、２〜１００の整数である。エチレンオキサイドの付加モル数は、下限が２以上、５以上であり、上限が１０以下、１５以下、２０以下、２５以下であるものが好ましく、５〜１０がより好ましく、６、７、８、９が特に好ましい。
【００３９】
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルの塩としては、例えばナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニア、トリエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン塩等が挙げられる。
【００４０】
（Ｂ−３）スルホン酸型界面活性剤：例えば、パラフィン（例えばＣ８〜２２）スルホン酸、アルキル（例えばＣ８〜１２）ベンゼンスルホン酸、アルキル（例えばＣ８〜１２）ベンゼンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレゾールスルホン酸のホルマリン縮合物、α−オレフィン（例えばＣ８〜１６）スルホン酸、ジアルキル（例えばＣ８〜１２）スルホコハク酸、リグニンスルホン酸、ポリオキシエチレン（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ８〜１２）フェニルエーテルスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキル（例えばＣ８〜１８）エーテルスルホコハク酸ハーフエステル、ナフタレンスルホン酸、（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ１〜６）ナフタレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ１〜６）ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、アルキル（例えばＣ８〜１２）ジフェニルエーテルジスルホン酸、イゲポンＴ（商品名）、ポリスチレンスルホン酸及びスチレンスルホン酸とメタアクリル酸の共重合物等のスルホン酸、並びにそれらスルホン酸の塩。
【００４１】
(Ｂ−４)燐酸エステル型界面活性剤：例えば、アルキル（例えばＣ８〜１２）燐酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（例えばＣ８〜１８）エーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ又はジ）アルキル（例えばＣ８〜１２）フェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）アルキル（例えばＣ８〜１２）フェニルエーテルのポリマーの燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）フェニルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）ベンジルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテル燐酸エステル、ポリオキシエチレン（モノ、ジ又はトリ）スチリルフェニルエーテルのポリマーの燐酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの燐酸エステル、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールイミン及び縮合燐酸（例えばトリポリリン酸等）等の燐酸エステル、並びにそれら燐酸エステルの塩。
【００４２】
上記の（Ｂ−１）〜（Ｂ−４）における塩の対イオンとしては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム及びカリウム等）、アルカリ土類金属（カルシウム及びマグネシウム等）及び及び各種アミン（例えばアンモニア、アルキルアミン、シクロアルキルアミン及びアルカノールアミン等）等が挙げられる。
【００４３】
（Ｃ）カチオン性界面活性剤：
例えば、アルキルアミン、アルキル４級アンモニウム塩、アルキルアミンのエチレンオキサイド付加物及びアルキル４級アンモニウム塩のエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００４４】
（Ｄ）両性界面活性剤：
両性界面活性剤としては、以下の（Ｄ−１）、（Ｄ−２）及び（Ｄ−３）が挙げられる。
【００４５】
（Ｄ−１）ベタイン型界面活性剤：例えば、アルキル（例えばＣ８〜１８）ジメチルアミノ酢酸ベタイン、アシル（例えばＣ８〜１８）アミノプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキル（例えばＣ８〜１８）ヒドロキシスルホベタイン及び２−アルキル（例えばＣ８〜１８）−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインが挙げられる
（Ｄ−２）アミノ酸型界面活性剤：例えば、アルキル（例えばＣ８〜１８）アミノプロピオン酸、アルキル（例えばＣ８〜１８）アミノジプロピオン酸及びＮ−アシル（例えばＣ８〜１８）−Ｎ‘−カルボキシエチル−Ｎ‘−ヒドロキシエチルエチレンジアミンが挙げられる。
【００４６】
（Ｄ−３）アミンオキシド型界面活性剤：例えば、アルキル（例えばＣ８〜１８）ジメチルアミンオキシド及びアシル（例えばＣ８〜１８）アミノプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
【００４７】
（Ｅ）その他の界面活性剤：
その他の界面活性剤として、以下の（Ｅ−１）及び（Ｅ−２）が挙げられる。
【００４８】
（Ｅ−１）シリコン系界面活性剤：例えば、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン・メチルポリシロキサン共重合体及びポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。
【００４９】
（Ｅ−２）フッ素系界面活性剤：例えば、パーフルオロアルケニルベンゼンスルホン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルケニルポリオキシエチレンエーテル、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンエーテル及びパーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００５０】
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の界面活性剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【００５１】
本発明組成物中に界面活性剤を１種類用いる場合、例えば、アルキル硫酸エステル及びその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、α―オレフィンスルホン酸及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸及びその塩、アルキルナフタレンスルホン酸及びその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル及びその塩、並びにポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及びその塩等が挙げられ、好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルの塩が挙げられる。
【００５２】
本発明組成物中に界面活性剤を２種類以上用いる場合、組合せとしては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、α―オレフィンスルホン酸塩とアルキルナフタレンスルホン酸塩、α―オレフィンスルホン酸塩とアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩とポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩とポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルとポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルとポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩等が挙げられる。好ましくは、α―オレフィンスルホン酸塩とアルキルナフタレンスルホン酸塩、α―オレフィンスルホン酸塩とアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルの塩が挙げられ、さらに好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテルとポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルの塩が挙げられる。
【００５３】
界面活性剤の総含有量は本発明組成物に対して１．０〜２０．０質量％が好ましく、より好ましくは３．０〜１５．０質量％であり、特に好ましくは５．０〜１３．０質量％である。
【００５４】
界面活性剤を２種類用いる場合、２種の界面活性剤の混合割合は限定されないが、質量比で１：１〜１：１０が好ましく、１：１〜１：７がより好ましい。
【００５５】
本発明組成物に更に用いることのできる補助成分としては、例えば、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、分解防止剤、着色剤、消泡剤及び防腐剤等が挙げられる。
【００５６】
凍結防止剤としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコール、グリセリン等を用いることができる。好ましくはプロピレングリコール、グリセリンである。また、本発明組成物中の含有量も自由に選択することができる。
【００５７】
ｐＨ調整剤としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、ホウ酸ナトリウム、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、クエン酸、酢酸、シュウ酸、フタル酸、安息香酸、コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸水素二カリウム及びリン酸二水素カリウムが挙げられる。
【００５８】
消泡剤としては、例えばシリコン系エマルジョン等が挙げられる。
【００５９】
防腐剤は、例えば、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、Ｎ−ｎ−ブチル−１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾリン系；３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチル尿素（ＤＣＭＵ）、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メチル−１−メトキシ尿素、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−（２−メチルシクロヘキシル）、３−フェニル−１−（２−メチルシクロヘキシル）尿素、３−（フェニルジメチルメチル）−１−（４−メチルフェニル）尿素等の尿素系；２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン、２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−Ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−Ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４，６−ビス（イソプロピルアミノ）−Ｓ−トリアジン、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−Ｓ−トリアジン、Ｎ’−ｔ−ブチル−Ｎ−シクロプロピル−６−（メチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２，４−ジアミン等のトリアジン系；テトラメチルチウラムジサルファイド、テトラエチルチウラムジサルファイド、テトライソプロピルチウラムジサルファイド、ジピロリゾルチウラムジサルファイド、ポリエチレンチウラムジサルファイド等のチウラムジサルファイド系；２−（４−チアジル）ベンズイミタゾール、２−（カルボメトキシアミノ）ベンズイミダゾール等のベンズイミダゾール系；２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピリジン等のピリジン系；ジンク−２−ピリチンチオール−１−オキサイド等のジンクピリチオン系；２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール等のチアゾール系；有機ハロゲン系、有機金属系、ハロアルキルチオ系、フェノール類（例えばフェノール、チモール、クロロフェノール、ブロモフェノール、クロロブロモフェノール、クレゾール、グアヤコール、Ｏ−フェニルフェノール、キシレノール、フェノールスルホン酸、レゾルシン、ピロガロール、フェノキシエタノール）、カルボン酸又はその塩もしくはエステル類（例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、モノブロモ酢酸エステル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、ソルビン酸エステル等が挙げられる。
【００６０】
本発明組成物の室温におけるｐＨは、３．０〜８．０に調整することが好ましく、４．０〜６．０がより好ましい。当該ｐＨは、本発明組成物に使用されるｐＨ調整剤の含有量を増減させることにより、調整することができる。
【００６１】
本発明組成物は、例えば、休耕田、水田の畦畔、果樹園、牧草地、森林又は非農耕地などで用いることができる。
【００６２】
本発明組成物は、例えば、雑草の出芽前又は出芽後に、雑草又はその周辺に散布処理することができる。
【００６３】
本発明組成物は、各種雑草の防除に用いることができる。例えば、ソバカズラ、サナエタデ、ギシギシ、スベリヒユ、ハコベ、シロザ、アオゲイトウ、ダイコン、ノハラガラシ、ナズナ、タネツケバナ、アメリカツノクサネム、エビスグサ、イチビ、アメリカキンゴジカ、フィールドパンジー、ヤエムグラ、アメリカアサガオ、マルバアサガオ、セイヨウヒルガオ、ヒメオドリコソウ、ホトケノザ、シロバナチョウセンアサガオ、イヌホウズキ、オオイヌノフグリ、オナモミ、オニノゲシ、ヒマワリ、イヌカミツレ、コーンマリーゴールド、ヨモギ、オオアレチノギク、セイタカアワダチソウ、カモジグサ、ヒエ、イヌビエ、アメリカスズメノヒエ、エノコログサ、メヒシバ、スズメノカタビラ、ノスズメノテッポウ、エンバク、カラスムギ、セイバンモロコシ、シバムギ、ウマノチャヒキ、ギョウギシバ、ススキ類、オギ類、ササ類、チガヤ、ヨシ類、ツユクサ、コゴメガヤツリ、ハマスゲ、ヒユ、アメリカスズカケノキ、ナタネ、オランダフウロ、アサガオ、ホウキギ、ゼニアオイ、タデ、スベリヒユ、ロシアンアザミ、キンゴジカ、ノハラガラシ、オナモミ、アメリカセンダングサ、シロザ、カーペットグラス、オヒシバ、ライグラス、イネ、ブラキアリア、ツユクサ、小麦、トウモロコシ、ヨモギ、ミルクウィード、エゾキツネアザミ、セイヨウヒルガオ、クズ、シロツメクサ、ヨウシュヤマゴボウ、ギョウギシバ、キハマスゲ、ハマスゲ、シバムギ、チガヤ、ペレニアルライグラス、ギニアグラス、ダリスグラス、アシ、ジョンソングラス、リードカナリーグラス、ガマ、スギナ、ワラビ、ブラックベリー、ビャクシンなどの防除に用いることができる。
【００６４】
本発明組成物の製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、水に前述の各成分を加え、攪拌混合し均一に溶解させることで得られる。
【００６５】
本発明組成物は、有効成分に組合せる成分（界面活性剤等）の種類や量を調整することにより様々な除草効果を発揮することができ、例えば、高い除草効果、速効的な除草効果、長期的な除草効果等が挙げられる。
【００６６】
高い除草効果とは、組成物を一定の範囲に処理した時に、当該範囲に存在する雑草の大部分を枯殺する効果である。現在使用されている水性除草剤製剤には、有効成分の除草活性が十分に発揮されず、除草効果が低下する剤がある。本発明組成物は除草効果の低下が見られない。
【００６７】
速効的な除草効果とは、例えば本発明組成物を処理した後、数時間から数日で除草効果が発現することを表す。本発明組成物の場合、界面活性剤として特定の界面活性剤、例えばノニオン系界面活性剤の種類や量を調整することにより、速攻的な除草効果が発現する。
【００６８】
長期的な除草効果とは、例えば本発明組成物を処理した後、３週間以上、好ましくは1ヶ月以上高い除草効果を維持すること表す。
【００６９】
本発明組成物は、雑草に直接散布できる組成物であり、外観が澄明で、一層である。
【００７０】
澄明とは、濁りや結晶、溶け残り、不純物などがない状態をいう。
【００７１】
本発明組成物は、直接散布に適した粘度であるため、散布容器から容易に排出され、容器内への残留が少ない。
【００７２】
本発明組成物は保存安定性に優れた組成物である。特に本発明組成物を寒冷地の様な低温（例えば、２〜−５℃）下で一定時間（例えば７日間）保存した後であっても、濁り、結晶析出、層の分離などが生じず、顕著な粘度上昇も生じない。また本発明組成物を屋外倉庫など内部が高温下で一定時間（例えば４０℃で４か月、６０℃で１か月）保存した後であっても、濁り、結晶析出、層の分離などが生じず、顕著な粘度上昇も生じない。
【実施例】
【００７３】
次に実施例及び試験例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下において「部」は質量部を意味する。
〔実施例１〕
フルポキサム（純度９８．２質量％）０．２５部を、メタノール２部及びアルキルサルフェート金属塩（商品名:ニューカルゲンＬＸ−Ｃ、竹本油脂株式会社製）５部に撹拌溶解し、均質な溶液を得た。前記溶液を水９１．０２部と撹拌混合し、均質な溶液を得た。前記溶液にＮ−（ホスホノメチル）グリシンのカリウム塩水溶液（純度５９質量％）１．６３部、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（商品名:プロクセルＧＸＬ（Ｓ）、ロンザジャパン株式会社製）０．１部を混合して、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例２〕
実施例１のアルキルサルフェート金属塩５部を、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル（商品名:エマルゲンＭＳ−１１０、花王株式会社製）５部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例３〕
実施例１のアルキルサルフェート金属塩５部を、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル（商品名:ノイゲンＳＤ−７０、第一工業製薬株式会社製）５部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例４〕
実施例１のアルキルサルフェート金属塩５部を、ポリオキシアルキレン分岐デシルエーテル（商品名:ノイゲンＸＬ−８０、第一工業製薬株式会社製）５部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例５〕
実施例１のアルキルサルフェート金属塩５部を、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：ペグノールＴＨ−８、東邦化学工業株式会社製）９部に変更し、水を８７．０２部にした以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例６〕
実施例１のアルキルサルフェート金属塩５部を、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：ＤＫＳ  ＮＬ−９０、第一工業製薬株式会社製）５部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例７〕
実施例１のアルキルサルフェート金属塩５部を、α―オレフィンスルホン酸塩（商品名：リポランＰＢ−８００、ライオン株式会社製）２．５部に変更し、水を９３．５２部にした以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例８〕
実施例１のアルキルサルフェート金属塩５部を、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（商品名:ハイテノールＳ−１２、第一工業製薬株式会社製）５部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例９〕
実施例１のアルキルサルフェート金属塩を、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩（商品名：ハイテノールＬＡ−１０、第一工業製薬株式会社製）６部に変更し、水を９０．０２部とした以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例１０〕
実施例１のアルキルサルフェート金属塩５部を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（商品名:ソルポール７８６７、東邦化学工業株式会社製）７部に変更し、水を８９．０２部とした以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例１１〕
実施例７にアルキルナフタレンスルホン酸塩（商品名:ペレックスＮＢ−Ｌ、花王株式会社製）１．５部を加え、水を９２．０２部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例１２〕
実施例７のα―オレフィンスルホン酸塩２．５部を１．５部に変更し、アルキルベンゼンスルホン酸塩（商品名:ニューカルゲンＡ−４１Ｂ、竹本油脂株式会社製）１．５部を加え、水を９３．０２部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
１００部を得た。
〔実施例１３〕
実施例５のポリオキシエチレンラウリルエーテル９部を２部に変更し、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩（商品名:ハイテノールＬＡ−１０、第一工業製薬株式会社製）５部を加え、水を８９．０２部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例１４〕
実施例５のポリオキシエチレンラウリルエーテル９部を３部に変更し、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（商品名:ソルポール７８６７、東邦化学工業式会社製）６部を加え、水を８７．０２部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例１５〕
実施例１４のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩６部を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（商品名：ソルポール７９７６、東邦化学株式会社製）５．５部に変更し、水を８７．５２部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例１６〕
実施例１４のポリオキシエチレンラウリルエーテル３部を、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（商品名：ノイゲンＥＴ−１３５、第一工業製薬株式会社製）３部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例１７〕
実施例６のポリオキシエチレンラウリルエーテル５部を２部に変更し、アルキルベンゼンスルホン酸塩（商品名:ニューカルゲンＡ−４１Ｂ、竹本油脂株式会社製）３部を加えた以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例１８〕
実施例１７のポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：ＤＳＫ  ＮＬ−９０，第一工業製薬株式会社）２部をポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：ＤＳＫ  ＮＬ−７０、第一工業製薬株式会社）２部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔実施例１９〕
実施例１７のアルキルベンゼンスルホン酸塩（商品名：ニューカルゲンＡ−４１Ｂ，竹本油脂株式会社）３部を４部に変更し、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：ＤＳＫ  ＮＬ−９０、第一工業製薬株式会社）２部をポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル（商品名：プライサーフＡ２１９Ｂ、第一工業製薬株式会社）１部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔比較例１〕
実施例１のポリオキシエチレンラウリルエーテル５部を、ジオクチルスルホコハク酸塩（商品名：ネオコールＹＳＫ、第一工業製薬会社製）５部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔比較例２〕
実施例１のポリオキシエチレンラウリルエーテル５部を、ソルビタン脂肪酸エステル（商品名：ソルゲン３０、第一工業製薬会社製）５部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔比較例３〕
実施例１のポリオキシエチレンラウリルエーテル５部を、ポリオキシエチレンひまし油（商品名：ソルポールＡ−２０、東邦化学株式会社製）５部に変更した以外は同様の方法にて製造し、水性除草剤組成物１００部を得た。
〔試験例１〕水性除草剤組成物の外観
実施例１〜１２及び比較例１〜３で得られた水性除草剤組成物の外観を目視により観察した。結果を第１表に示す。
【００７４】
第１表
−−−−−−−−−−−−−−−−−−
製造直後の外観
−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例１            澄明
実施例２            澄明
実施例３            澄明
実施例４            澄明
実施例５            澄明
実施例６            澄明
実施例７            澄明
実施例８            澄明
実施例９            澄明
実施例１０          澄明
実施例１１          澄明
実施例１２          澄明
実施例１３          澄明
実施例１４          澄明
実施例１５          澄明
実施例１６          澄明
実施例１７          澄明
実施例１８          澄明
実施例１９          澄明
比較例１            白濁
比較例２            白濁
比較例３            白濁
−−−−−−−−−−−−−−−−−−
〔試験例２〕保存安定性試験
実施例５、６、８〜１０、１３〜１６で得られた本発明組成物１０ｍｌを容量１５ｍｌのガラス製容器に入れ、微量のフルポキサム原体を種晶として加えてから蓋をして、−５℃の恒温槽中で７日間静置した。静置後の本発明組成物の外観を目視により観察した。結果を第２表に示す。
第２表
−−−−−−−−−−−−−−−−−−
７日間静置後の外観
−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例５            澄明
実施例６            澄明
実施例８            澄明
実施例９            澄明
実施例１０          澄明
実施例１３          澄明
実施例１４          澄明
実施例１５          澄明
実施例１６          澄明
−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明組成物は、雑草の防除に使用できる。