(57)【要約】【課題】所定の粒径のシリカナノ粒子を容易に得ることができるシリカナノ粒子の製造方法を提供する。【解決手段】アルコキシシラン、アルカリ性触媒、及び、アルコールを含む混合物を撹拌しながら反応させる工程を有する、アルコキシシランとアルカリ性触媒とアルコールとの割合は、モル比で、アルコキシシラン：アルカリ性触媒：アルコール＝１：２〜６：５０〜８０とする。アルコキシシランに対するアルカリ性触媒の量を変化させることにより、シリカナノ粒子の平均粒径を２０ｎｍ〜１００ｎｍの間に制御する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコキシシラン、アルカリ性触媒、及び、アルコールを含む混合物を撹拌しながら反応させる工程を有するナノシリカ粒子の製造方法であって、
アルコキシシランとアルカリ性触媒とアルコールとの割合をモル比でアルコキシシラン：アルカリ性触媒：アルコール＝１：２〜６：５０〜８０とし、
アルコキシシランに対するアルカリ性触媒の量を変化させることにより、シリカナノ粒子の平均粒径を２０ｎｍ〜１００ｎｍの間に制御する
ことを特徴とするシリカナノ粒子の製造方法。
【請求項２】
アルコキシシランがテトラエトキシシラン、アルカリ性触媒がアンモニア、アルコールがエタノールであることを特徴とする請求項１記載のシリカナノ粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリカガラスフィラー材、特に封止材料用、精密樹脂成形用、焼結用材料として好ましく用いることができるシリカナノ粒子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、合成石英粉は広く工業的に製造されている。例えば、特許文献１には、原料としてアルコキシシランを用い、触媒としてアンモニア等のアルカリ性触媒を用いて、反応温度を３０℃〜５０℃として加水分解することにより、シリカナノ粒子を製造する方法が記載されている。この方法によれば、原料等に不純物の少ない高品質の物質を用いることができるので、高純度のシリカナノ粒子を得ることができる。また、反応温度を制御することにより粒径が１００ｎｍ以下のナノ粒子を得ることができる。特に、焼結用材料として用いる場合には、粒径が小さい方が焼結温度を低くすることができるので、環境的に好ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭６３−７４９１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の方法では、正確な温度制御が必要であるため、目的とする粒径のシリカナノ粒子を精度良く得ることは難しいという問題があった。
【０００５】
本発明は、このような問題に基づきなされたものであり、所定の粒径のシリカナノ粒子を容易に得ることができるシリカナノ粒子の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のシリカナノ粒子の製造方法は、アルコキシシラン、アルカリ性触媒、及び、アルコールを含む混合物を撹拌しながら反応させる工程を有するものであって、アルコキシシランとアルカリ性触媒とアルコールとの割合をモル比でアルコキシシラン：アルカリ性触媒：アルコール＝１：２〜６：５０〜８０とし、アルコキシシランに対するアルカリ性触媒の量を変化させることにより、シリカナノ粒子の平均粒径を２０ｎｍ〜１００ｎｍの間に制御するものである。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、アルコールをアルコキシシランに対するモル比で５０倍以上と多量に混合するようにしたので、アルコキシシランとアルカリ性触媒とのモル比を１：２〜６の範囲内で変化させることにより、容易に、シリカナノ粒子の平均粒径を２０ｎｍ〜１００ｎｍの間に制御することができる。
なお、アルコキシシランはテトラエトキシシラン、アルカリ性触媒はアンモニア、アルコールはエタノールを選択することがシリカナノ粒子の製造方法として特に好ましい。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例２で得られたシリカナノ粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ；以下、ＳＥＭと表記する）写真である。
【図２】比較例１で得られたシリカナノ粒子のＳＥＭ写真である。
【図３】比較例２で得られたシリカナノ粒子のＳＥＭ写真である。
【図４】比較例３で得られたシリカナノ粒子のＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。
【００１０】
本実施の形態のシリカナノ粒子の製造方法は、アルコキシシラン、アルカリ性触媒、及び、アルコールを含む混合物を撹拌しながら反応させる工程を有している。
【００１１】
アルコキシシランはシリカの原料であり、例えば、下記の一般式で表されるものが挙げられる。
（ＲＯ）ｘＳｉＨ４−ｘ
（式中、Ｒは同一でも異なっていてもよく、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基であり、ｘは１〜４の整数である。）
中でも、安全性の面から、ｘ＝４のテトラアルコキシシランが好ましい。また、シリカナノ粒子の平均粒径を１００ｎｍ以下と小さくするには、アルキル基がメチル基又はエチル基であるものが好ましく、特に好ましいのは、テトラエトキシシランである。
【００１２】
アルカリ性触媒としては、アンモニアが好ましく挙げられる。アンモニアとしては、例えば、２８％〜３０％濃度水溶液を用いることが好ましい。アルコールは溶媒であり、エタノール又はメタノールが好ましく挙げられる。反応後にアルコールを蒸発させて除去する際に、沸点が低い方が好ましいからである。
【００１３】
これらアルコキシシランとアルカリ性触媒とアルコールとの割合は、モル比で、アルコキシシラン：アルカリ性触媒：アルコール＝１：２〜６：５０〜８０とすることが好ましい。アルコールをアルコキシシランに対するモル比で５０倍以上８０倍以下と多量に混合することにより、温度の影響を排除し、アルコキシシランとアルカリ性触媒とのモル比で、シリカの粒径を制御することができるからである。なお、アルコールの比率がこれよりも高いとシリカ粒子の生成率が低下するので好ましくなく、アルコールの比率がこれよりも低いと粒子同士が結合して球形に近い粒子を得ることが難しくなる。
【００１４】
アルコキシシランとアルカリ性触媒とのモル比は、アルカリ性触媒の濃度が低いほど粒径は小さくなる。例えば、アルコキシシランとアルカリ性触媒とのモル比が１：６であれば、得られるシリカナノ粒子の平均粒子径は１００ｎｍとなり、アルコキシシランとアルカリ性触媒とのモル比が１：２であれば、得られるシリカナノ粒子の平均粒子径は２０ｎｍとなる。アルコキシシランとアルカリ性触媒とのモル比を１：２〜６の範囲内で変化させることにより、シリカナノ粒子の平均粒径を２０ｎｍ〜１００ｎｍの間に制御することができる。
【００１５】
製造時の温度は、例えば、２０℃〜２５℃の室温とすることができ、この温度であれば粒径は変化しない。撹拌時間は、１０時間以上とすることが好ましく、２４時間以上とすればより好ましい。十分に反応させることができるからである。
【００１６】
アルコキシシラン、アルカリ性触媒、及び、アルコールを含む混合物を撹拌しながら反応させたのち、例えば、溶媒を蒸発などにより除去する。これにより、平均粒径が２０ｎｍ〜１００ｎｍのシリカナノ粒子が得られる。
【００１７】
このように本実施の形態によれば、アルコールをアルコキシシランに対するモル比で５０倍以上と多量に混合するようにしたので、アルコキシシランとアルカリ性触媒とのモル比を１：２〜６の範囲内で変化させることにより、容易に、シリカナノ粒子の平均粒径を２０ｎｍ〜１００ｎｍの間に制御することができる。
【実施例】
【００１８】
（実施例１）
テトラエトキシシランとアンモニアとエタノールとをポリプロピレン製のディスポカップに入れ、３００ｒｐｍでスターラーを用いて撹拌した。なお、アンモニアには２８％〜３０％濃度水溶液を用いた。テトラエトキシシラン:アンモニア：エタノールのモル比は１：４．４：７７とし、テトラエトキシシランは５．２ｇ使用した。また、撹拌時間は２４時間とし、製造時の温度は２０℃〜２５℃の室温とした。撹拌終了後、ドラフト内で溶媒を乾燥させ、シリカナノ粒子粉を得た。粒径はＳＥＭ（日立ハイテクノロジーズＳ−４８００、加速電圧２ｋＶ）により観察したところ、粒径は平均５０ｎｍであった。
【００１９】
（実施例２）
テトラエトキシシラン:アンモニア：エタノールのモル比を１：３：７７としたことを除き、他は実施例１と同様にしてシリカナノ粒子粉を製造し、同様にして粒径を観察した。その結果、粒径は平均２０ｎｍであった。図１に実施例２で得られたシリカナノ粒子のＳＥＭ写真を示す。実施例１と実施例２とを比較すると、アンモニアの濃度を低くすると粒径が小さくなることが分かる。
【００２０】
（比較例１）
テトラエトキシシラン:アンモニア：エタノールのモル比を１：８：１５４としたことを除き、他は実施例１と同様にしてシリカナノ粒子粉を製造し、同様にして粒径を観察した。その結果、粒径平均５０ｎｍの粒子がところどころあったが、未反応の不定形な物質がほとんどであった。図２に比較例１で得られたシリカナノ粒子のＳＥＭ写真を示す。実施例１，２と比較例１とを比較すると、エタノールの濃度を高くしすぎるとシリカナノ粒子の生成率が低下してしまい好ましくないことが分かる。
【００２１】
（比較例２）
テトラエトキシシラン:アンモニア：エタノールのモル比を１：１７：３８としたことを除き、他は実施例１と同様にしてシリカナノ粒子粉を製造し、同様にして粒径を観察した。その結果、粒径平均１００ｎｍの粒子が凝集しており、粒径も真球からはずれていた。図３に比較例２で得られたシリカナノ粒子のＳＥＭ写真を示す。実施例１，２と比較例２とを比較すると、エタノールの濃度を低くしすぎるとシリカナノ粒子が結合して球形に近い粒子を得ることができないことが分かる。
【００２２】
（比較例３）
テトラエトキシシラン:アンモニア：エタノールのモル比を１：７：７７としたことを除き、他は実施例１と同様にしてシリカナノ粒子粉を製造し、同様にして粒径を観察した。その結果、粒径は平均２００ｎｍであった。図４に比較例３で得られたシリカナノ粒子のＳＥＭ写真を示す。実施例１，２と比較例３とを比較すると、アルコキシシランとアルカリ性触媒とのモル比を１：６よりも大きくすると平均粒径が１００ｎｍよりも大きくなることが分かる。
各実施例、比較例をまとめると表１のようになる。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
以上、実施の形態を挙げて本発明を説明したが、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、種々変形可能である。例えば、シリカナノ粒子を得た後に、フッ素添加等の処理をおこなうようにしてもよく、このような処理を行ってもシリカナノ粒子の粒径は変化しない。
【産業上の利用可能性】
【００２５】
シリカガラスフィラー材などに好ましく用いることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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