(57)【要約】【課題】高速インクジェットプリンターでカラー印刷した場合であっても、インクの乾燥性が良好で、表面がマットコート調である記録シートの提供。【解決手段】基材１１と、基材１１の少なくとも一方の表面１１ａ上に形成されたインク受容層１２と、を備えた記録シート１において、インク受容層１２を、顔料として、平均２次粒子径が１μｍ未満である第１の凝集軽質炭酸カルシウムと、平均２次粒子径が２〜５μｍである第２の凝集軽質炭酸カルシウムと、を含有し、さらにバインダーとしてポリビニルアルコールを含有するものとし、インク受容層１２の基材１１側とは反対側の表面１１ａについて、ＪＩＳ  Ｐ  ８１５５：２０１０に準拠して測定された平滑度が、４００〜１９００秒であるものとする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、前記基材の少なくとも一方の表面上に形成されたインク受容層と、を備えた記録シートであって、
前記インク受容層は、顔料として、平均２次粒子径が１μｍ未満である第１の凝集軽質炭酸カルシウムと、平均２次粒子径が２〜５μｍである第２の凝集軽質炭酸カルシウムと、を含有し、
前記インク受容層は、バインダーとしてポリビニルアルコールを含有し、
前記インク受容層の前記基材側とは反対側の表面について、ＪＩＳ  Ｐ  ８１５５：２０１０に準拠して測定された平滑度が、４００〜１９００秒である、記録シート。
【請求項２】
前記インク受容層において、［前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］：［前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］の比率が、１０：９０〜４０：６０である、請求項１に記載の記録シート。
【請求項３】
前記インク受容層の前記基材側とは反対側の表面について、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２：２００５に準拠して測定された７５°鏡面光沢度が、１７〜３０％である、請求項１又は２に記載の記録シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットインクによる情報記録方式は、フルカラーの高画質な画像を容易に得られ、近年の技術進歩により、銀塩写真に迫る高画質も実現できることから、急速に広まってきている。
インクとしては、水や、水及び親水性有機溶媒の混合溶媒等の溶媒中に、各種色材を含有させた水系インクと、疎水性有機溶媒中に油溶性の色材を含有させた油系インクとが挙げられ、目的に応じて使い分けられる。
【０００３】
一方、インクジェット用の記録シートは、インクを吸収させて画像を形成するためのインク受容層が、紙等の基材上に形成されてなる。インク受容層には、インクの乾燥性が良好であることが求められる。そして、インク受容層は、インクの定着等に必要な成分と、これらを分散させるための分散媒と、を含有する組成物を塗工及び乾燥させることで形成できる。
【０００４】
このような記録シートには、記録する情報等の水準に応じて、適した表面状態を有することが望まれる。そして、記録シートの表面状態を判断する一つの指標として、平滑度がある。例えば、インク受容層の表面の平滑度が特定の範囲内にある記録シートは、外観がマットコート調となり、利用価値が高い。
これに対して、インクの受容性と表面の平滑度を向上させた、種々の印刷方式で利用可能な記録シートが開示されている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−７１６０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１で開示されている記録シートは、表面の平滑度が１００〜２００秒にとどまり、マットコート調とするのには不十分であるという問題点があった。
そこで、本発明は、高速インクジェットプリンターでカラー印刷した場合であっても、インクの乾燥性が良好で、表面がマットコート調である記録シートを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、基材と、前記基材の少なくとも一方の表面上に形成されたインク受容層と、を備えた記録シートであって、前記インク受容層は、顔料として、平均２次粒子径が１μｍ未満である第１の凝集軽質炭酸カルシウムと、平均２次粒子径が２〜５μｍである第２の凝集軽質炭酸カルシウムと、を含有し、前記インク受容層は、バインダーとしてポリビニルアルコールを含有し、前記インク受容層の前記基材側とは反対側の表面について、ＪＩＳ  Ｐ  ８１５５：２０１０に準拠して測定された平滑度が、４００〜１９００秒である、記録シートを提供する。
【０００８】
本発明の記録シートにおいては、前記インク受容層において、［前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］：［前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］の比率が、１０：９０〜４０：６０であることが好ましい。
本発明の記録シートにおいては、前記インク受容層の前記基材側とは反対側の表面について、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２：２００５に準拠して測定された７５°鏡面光沢度が、１７〜３０％であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、高速インクジェットプリンターでカラー印刷した場合であっても、インクの乾燥性が良好で、表面がマットコート調である記録シートが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の記録シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の記録シートの他の実施形態を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜＜記録シート＞＞
本発明の記録シートは、基材と、前記基材の少なくとも一方の表面上に形成されたインク受容層と、を備えた記録シートであって、前記インク受容層は、顔料として、平均２次粒子径が１μｍ未満である第１の凝集軽質炭酸カルシウムと、平均２次粒子径が２〜５μｍである第２の凝集軽質炭酸カルシウムと、を含有し、前記インク受容層は、バインダーとしてポリビニルアルコールを含有し、前記インク受容層の前記基材側とは反対側の表面について、ＪＩＳ  Ｐ  ８１５５：２０１０に準拠して測定された平滑度が、４００〜１９００秒のものである。
【００１２】
本発明の記録シートは、インク受容層が上記のような限定的な組成を有すること、特に顔料として、前記第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含有することにより、高速インクジェットプリンターでカラー印刷した場合であっても、インクの乾燥性が高い。また、後述する製造方法における平滑化処理が行われることで、インク受容層の平滑度が上記のような特定範囲となり、記録シートの表面が望ましいマットコート調となる。
【００１３】
前記インク受容層は、これを構成するための成分を含有するインク受容層用組成物を基材上に塗工し、乾燥させることで形成できる。
インク受容層用組成物中の、常温で気化しない成分同士の含有量の比率は、通常、インク受容層の前記成分同士の含有量の比率と同じとなる。なお、本明細書において、「常温」とは、特に冷やしたり、熱したりしない温度、すなわち平常の温度を意味し、例えば、１５〜２５℃の温度等が挙げられる。
【００１４】
本発明の記録シートは、例えば、インクジェット用記録シートとして好適であり、液体トナー用記録シートとしても使用可能であり、汎用性が高い。
以下、本発明の記録シートについて、おもにインクジェット用記録シートを例に挙げて説明する。
【００１５】
＜インク受容層用組成物＞
前記インク受容層用組成物（以下、単に「組成物」と略記することがある）としては、例えば、前記顔料、バインダー、及び必要に応じてこれらのいずれにも該当しないその他の成分を含有するものが挙げられる。
以下、各成分について説明する。
【００１６】
［顔料］
前記顔料は、インク受容層において、インク中の顔料を保持し、水分の吸収及び透過に影響を与える成分である。
インク受容層用組成物及びインク受容層は、前記顔料として、平均２次粒子径が１μｍ未満である第１の凝集軽質炭酸カルシウムと、平均２次粒子径が２〜５μｍである第２の凝集軽質炭酸カルシウムと、を含有する。
【００１７】
炭酸カルシウムには、重質炭酸カルシウム及び軽質炭酸カルシウムが存在する。
重質炭酸カルシウムは、天然の石灰石を粉砕分級したものである。
軽質炭酸カルシウムは、化学的に合成したものであり、その粒子の形や大きさは化学的に制御できる。軽質炭酸カルシウムの粒子の形は、通常、立方形、紡錘形又は柱形等である。軽質炭酸カルシウムには、１次粒子が単体粒子として存在するものと、１次粒子が凝集して２次粒子を形成したものとがある。
１次粒子が凝集して２次粒子を形成した軽質炭酸カルシウムを凝集軽質炭酸カルシウムという。１次粒子の平均粒子径（平均１次粒子径）は、例えば、走査型電子顕微鏡での観察結果から求められる。２次粒子の平均粒子径は、例えば、レーザー回折法での測定により求められる。
本発明においては、前記顔料として、少なくとも平均２次粒子径が互いに異なる第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムを用いる。
【００１８】
前記第１の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径は１μｍ未満であり、０．９μｍ以下であることが好ましく、例えば、０．８μｍ以下、０．７μｍ以下及び０．６μｍ以下のいずれかとすることができるが、これらは一例である。
一方、第１の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．２μｍとすることができる。インク受容層が第１の凝集軽質炭酸カルシウムを含有することにより、記録シートにインクジェット印刷した場合のドット滲みを抑制する効果が高くなる。
【００１９】
前記第２の凝集軽質炭酸カルシウムの平均２次粒子径は２〜５μｍであり２．３〜４．７μｍであることが好ましく、例えば、２．６〜４．４μｍとすることができるが、これは一例である。
インク受容層が第２の凝集軽質炭酸カルシウムを含有することにより、記録シートにインクジェット印刷した場合のインクの乾燥性が高くなる。ここで、「インクの乾燥性が高い」とは、「インクの乾燥に要する時間が短い」ことを意味する。
【００２０】
インク受容層は、第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムとして、上述のいずれかの平均２次粒子径のものを、適宜組み合わせて含んでいればよい。
このように、インク受容層が第１の凝集軽質炭酸カルシウム及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムをともに含有することにより、前記記録シートは、高速インクジェットプリンターでカラー印刷した場合であっても、インクの乾燥性が良好となる。
【００２１】
インク受容層用組成物及びインク受容層において、［第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］：［第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］の比率は、特に限定されないが、１０：９０〜９０：１０であることが好ましく、１０：９０〜８０：２０であることがより好ましい。ドット滲みの抑制効果を向上させる点では、第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量が多いことが好ましく、インクの乾燥性を向上させる点では、第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量が多いことが好ましい。そして、［第１の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］：［第２の凝集軽質炭酸カルシウムの含有量（質量）］の比率が、例えば、１０：９０〜４０：６０であることにより、前記記録シートにおいて、ドット滲みの抑制効果の向上と乾燥性の向上との双方をさらにバランスよく達成でき、かつ前記記録シートは、高速インクジェットプリンターでカラー印刷した場合であっても、インクの乾燥性がより良好となる。
【００２２】
インク受容層用組成物及びインク受容層は、本発明の効果を損なわない範囲内において、第１の凝集軽質炭酸カルシウムと、第２の凝集軽質炭酸カルシウムと、のいずれにも該当しない、その他の顔料を含有していてもよい。
前記その他の顔料としては、例えば、第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウム以外の凝集軽質炭酸カルシウム；非凝集軽質炭酸カルシウム（すなわち、１次粒子が凝集して２次粒子を形成したものではない軽質炭酸カルシウム）；前記重質炭酸カルシウム等の、第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウム以外の炭酸カルシウムが挙げられる。
第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウム以外の凝集軽質炭酸カルシウムとしては、例えば、平均２次粒子径が１μｍ以上２μｍ未満である凝集軽質炭酸カルシウム、平均２次粒子径が５μｍより大きい凝集軽質炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００２３】
第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウム、並びに前記その他の顔料は、いずれも１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００２４】
インク受容層用組成物及びインク受容層において、顔料の総含有量に対する、第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムの合計含有量の割合は、９２質量％以上であることが好ましく、９４質量％以上であることがより好ましく、９６質量％以上であることがさらに好ましく、９８質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％であってもよい。
【００２５】
インク受容層用組成物における、後述する溶媒以外の成分の総含有量に対する顔料の含有量の割合（すなわち、インク受容層の顔料の含有量）は、７０〜９５質量％であることが好ましく、７５〜９２質量％であることがより好ましく、８０〜９０質量％であることが特に好ましい。前記割合が前記下限値以上であることで、顔料を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、前記割合が前記上限値以下であることで、インク受容層の強度がより高くなる。
なお、本明細書において、「顔料の含有量」とは、特に断りのない限り、第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウムだけでなく、その他の顔料も含めて、用いているすべての顔料の含有量（すなわち、顔料の総含有量）を意味する。
【００２６】
［バインダー］
前記バインダーは、インク受容層において、これが含有する顔料（第１及び第２の凝集軽質炭酸カルシウム等）を保持するための成分である。
インク受容層用組成物及びインク受容層は、前記バインダーとして、ポリビニルアルコールを含有する。
ポリビニルアルコールは、インク受容層におけるインクの乾燥性及びドット滲み、並びにインク受容層の強度にも影響を与える成分である。
【００２７】
ポリビニルアルコールとしては、例えば、完全ケン化型ポリビニルアルコール、部分ケン化型ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００２８】
ポリビニルアルコールのケン化度は、９０モル％以上であることが好ましく、９３モル％以上であることがより好ましく、９６モル％以上であることが特に好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度が前記下限値以上であることで、インク受容層におけるドット滲みの抑制効果がより向上し、インク受容層の強度がより向上する。ポリビニルアルコールのケン化度の上限値は特に限定されず、例えば、９９．５モル％であってもよいし、１００モル％であってもよい。
ポリビニルアルコールのケン化度は、上述のいずれかの下限値と上限値とが適宜任意に組み合わされて設定された範囲内にあることが好ましい。
【００２９】
ポリビニルアルコールの重合度は、５００〜２５００であることが好ましく、７５０〜２３５０であることがより好ましく、１０００〜２２００であることがさらに好ましく、１２５０〜２０００であることが特に好ましい。ポリビニルアルコールの重合度が前記上限値以下であることで、インクの乾燥性がより向上する。また、ポリビニルアルコールの重合度が前記下限値以上であることで、インク受容層の強度がより向上する。
【００３０】
インク受容層用組成物及びインク受容層は、本発明の効果を損なわない範囲内において、前記ポリビニルアルコール以外のその他のバインダーを含有していてもよい。
前記その他のバインダーとしては、例えば、前記ポリビニルアルコール以外の水溶性高分子等が挙げられる。
【００３１】
前記水溶性高分子としては、例えば、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール；酸化デンプン；リン酸エステル化デンプン；ローコンス；カゼイン；カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）；エステル系ポリウレタン、カーボネート系ポリウレタン等のポリウレタン等が挙げられる。
前記ポリウレタンは、例えば、カチオン性、アニオン性及び非イオン性のいずれであってもよい。
【００３２】
前記ポリビニルアルコール、及び前記その他のバインダーは、いずれも１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００３３】
インク受容層用組成物及びインク受容層において、バインダーの総含有量に対する、前記ポリビニルアルコールの含有量の割合は、６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが特に好ましく、例えば、８５質量％以上、９０質量％以上及び９５質量％以上のいずれかであってもよいし、１００質量％であってもよい。
【００３４】
インク受容層用組成物及びインク受容層において、顔料の含有量に対する、バインダーの含有量の割合は、３〜２０質量％であることが好ましく、４〜１５質量％であることがより好ましく、５〜１３質量％であることが特に好ましい。前記割合が前記下限値以上であることで、インク受容層の強度がより高くなり、前記割合が前記上限値以下であることで、インク受容層でのインクの乾燥性がより高くなる。
なお、本明細書において、「バインダーの含有量」とは、特に断りのない限り、ポリビニルアルコールだけでなく、その他のバインダーも含めて、用いているすべてのバインダーの含有量（すなわち、バインダーの総含有量）を意味する。
【００３５】
［その他の成分］
前記その他の成分としては、例えば、溶媒、カチオン樹脂、多価金属塩、ｐＨ調整剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤、紙力増強剤、着色染料、着色顔料、色素定着剤、顔料分散剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等、インクジェット用記録シートのインク受容層において通常使用される成分が挙げられる。
前記その他の成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００３６】
（溶媒）
インク受容層用組成物において、前記顔料、バインダー、又は溶媒以外の前記他の成分を分散物又は溶液として配合し、そのときの分散媒又は溶媒として使用したもの以外に、溶媒を使用しなかった場合には、前記溶媒とは、分散物の調製に使用した前記分散媒、又は溶液の調節に使用した前記溶媒を意味する。
また、分散物の調製に使用した前記分散媒、又は溶液の調節に使用した前記溶媒以外に、別途溶媒を配合した場合には、前記溶媒とは、前記分散媒又は溶媒と、この別途配合した溶媒と、の双方を意味する。そして、前記顔料、バインダー、及び溶媒以外の前記他の成分をいずれも固形物として配合した場合には、前記溶媒とは、これらとは別に配合した溶媒を意味する。
前記溶媒としては、例えば、水、アルコール等が挙げられる。
【００３７】
溶媒は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００３８】
インク受容層用組成物の溶媒の含有量は、目的に応じて適宜選択すればよく、特に限定されないが、例えば、２０〜９０質量％であることが好ましい。
【００３９】
（カチオン樹脂）
前記カチオン樹脂は、インク受容層において、インクの定着剤として好適なものであり、水に溶解したときに解離してカチオン性を呈するものが好ましい。
なかでも、カチオン樹脂は、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン若しくは第４級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー又はポリマーであることが好ましく、前記オリゴマー又はポリマーであることがより好ましい。
【００４０】
カチオン樹脂でさらに好ましいものとしては、例えば、アルキルアミン−エピクロルヒドリン共重合物；第２級アミノ基、第３級アミノ基又は第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体；ポリビニルアミン；ポリビニルアミジン；５員環アミジン類；ジシアンジアミド−ホルマリン共重合体等のジシアン系カチオン樹脂；ジシアンジアミド−ポリエチレンアミン共重合物等のポリアミン系カチオン樹脂；ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン等のポリアルキレンポリアミン類及びその誘導体；ジアリルジメチルアンモニウム−ＳＯ２共重合物；ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物；ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物；アリルアミン塩の重合物；ビニルベンジルトリアリルアンモニウム塩の単独重合体又は共重合体；ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合物；アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物；ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム等のアルミニウム塩が挙げられ、アルキルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物であることが特に好ましく、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物であることが最も好ましい。
【００４１】
なお、本明細書において「誘導体」、「類」との記載は、特に断りのない限り、元の化合物の１個以上の水素原子が水素原子以外の基（原子）で置換されているものを意味する。
【００４２】
カチオン樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００４３】
インク受容層用組成物及びインク受容層において、顔料の含有量に対する、カチオン樹脂の含有量の割合は、１〜４０質量％であることが好ましく、１〜２５質量％であることがより好ましく、例えば、１〜１５質量％、１〜１０質量％、１〜６質量％及び１〜４質量％のいずれかであってもよいが、これらは一例である。
【００４４】
（多価金属塩）
前記多価金属塩は、インク受容層において、インクの乾燥性を向上させる成分であり、価数が２以上の金属カチオンを構成成分とするものであれば特に限定されない。
【００４５】
多価金属塩としては、例えば、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）、塩化バリウム（ＢａＣｌ２）、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ４）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）、硝酸カルシウム（Ｃａ（ＮＯ３）２）、酢酸マグネシウム（（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｍｇ）、酢酸カルシウム（（ＣＨ３ＣＯＯ）２Ｃａ）、硫酸アルミニウムカリウム（カリミョウバン、ＡｌＫ（ＳＯ４）２）等が挙げられる。
多価金属塩は水和物であってもよいし、非水和物であってもよい。
【００４６】
なかでも、多価金属塩は、インク受容層におけるインクの乾燥性及び発色濃度、並びにインク受容層の耐水性及び耐擦過性等のインクジェット印刷適性をバランスよく向上させることができ、安全性も高い点で、塩化カルシウム、塩化マグネシウム又は硫酸アルミニウムカリウムであることが好ましく、特にインクの乾燥性がより向上する点では、硫酸アルミニウムカリウムであることが好ましい。
【００４７】
多価金属塩は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００４８】
インク受容層用組成物及びインク受容層は、塩化カルシウム、塩化マグネシウム及び硫酸アルミニウムカリウムからなる群より選択される１種以上を含有するものが好ましく、硫酸アルミニウムカリウムを含有するものがより好ましく、硫酸アルミニウムカリウムを含有する場合、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムのいずれか一方又は両方を含有するものもより好ましい。インク受容層は、少なくとも硫酸アルミニウムカリウムを含有することで、インクの乾燥性がより向上する。
【００４９】
インク受容層用組成物及びインク受容層において、顔料の含有量に対する、多価金属塩の含有量の割合は、３〜５５質量％であることが好ましく、３〜２５質量％であることがより好ましく、３〜１５質量％であることがさらに好ましく、３〜１０質量％であることが特に好ましい。前記割合が前記下限値以上であることで、多価金属塩を用いたことによる効果がより顕著に得られる。また、前記割合が前記上限値以下であることで、多価金属塩の過剰使用が抑制される。
【００５０】
（消泡剤）
前記消泡剤は特に限定されず、公知のものでよい。
消泡剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合、それらの組み合わせ及び比率は、目的に応じて適宜選択すればよい。
【００５１】
インク受容層用組成物における、前記その他の成分の総含有量は、目的に応じて適宜調節すればよい。
【００５２】
＜インク受容層用組成物の製造方法＞
インク受容層用組成物は、前記顔料、バインダー、及び必要に応じてその他の成分を配合して、これら配合成分を十分に撹拌することで製造できる。インク受容層用組成物において、顔料及びバインダーは、共に分散されていることが好ましい。
【００５３】
前記他の成分として、溶媒、多価金属塩及びカチオン樹脂を用いる場合の、各成分の配合方法の一例としては、溶媒に多価金属塩、カチオン樹脂、バインダー及び顔料をこの順に添加して混合する方法等が挙げられる。顔料の添加順序は特に限定されず、例えば、第２の凝集軽質炭酸カルシウム、次いで第１の凝集軽質炭酸カルシウムの順に添加することができるが、第１の凝集軽質炭酸カルシウム、次いで第２の凝集軽質炭酸カルシウムの順に添加してもよい。この方法では、各成分、特に前記他の成分を２種以上併用する場合には、これら２種以上の成分は同時に添加してもよいし、別々に添加してもよく、別々に添加する場合には、添加順及び添加時期は、その成分の種類に応じて、適宜調節できる。溶媒は、先に説明したように、顔料、バインダー、又は溶媒以外の前記他の成分とあらかじめ混合して使用してもよいし、これらの成分とあらかじめ混合することなく、単独で使用してもよい。
【００５４】
各成分の配合時の温度は特に限定されず、配合成分の種類等に応じて適宜調節すればよいが、通常は、１５〜３０℃であることが好ましい。
撹拌は、ミキサーを使用する方法等、分散物を調製する公知の方法で行えばよい。撹拌時間は、製造するインク受容層用組成物の総量や撹拌方法等に応じて、適宜調節すればよく、例えば、１０分〜２４時間であることが好ましい。
【００５５】
本発明の記録シートは、前記インク受容層用組成物を基材上に塗工し、乾燥させて、インク受容層を形成することで製造でき、さらに、インク受容層を形成後に、少なくともインク受容層の表面を平滑化処理することで、容易に製造できる。
このような製造方法により、インク受容層の前記基材側とは反対側の表面は、ＪＩＳ  Ｐ  ８１５５：２０１０に準拠して測定された平滑度が、容易に４００〜１９００秒となる。
【００５６】
記録シート（インク受容層の表面）の平滑化処理は、例えば、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー、グロスカレンダー、コンパクトカレンダー、マットスーパーカレンダー、マットカレンダー等の公知のカレンダー装置を用いて行うことができる。
【００５７】
カレンダー装置は、コーターと分離されたオフタイプ、及びコーターと一体となったオンタイプのいずれであってもよい。
カレンダー装置のうちロールには、例えば、剛性ロール及び弾性ロールがある。
前記剛性ロールとしては、例えば、金属製ロール、金属の表面が硬質クロムメッキ等で鏡面処理されたロール等が挙げられる。
前記弾性ロールとしては、例えば、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアミド、フェノール樹脂又はポリアクリレート等の樹脂製ロール；コットン、ナイロン、アスベスト又はアラミド繊維等を成型したロール等が挙げられる。
【００５８】
平滑化処理の条件は、剛性ロールの温度、カレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、平滑化処理前の紙水分等により、要求される品質に応じて適宜選択される。
【００５９】
基材上にインク受容層が形成された後に表面が平滑化処理された記録シートは、その厚さ方向に圧縮されているため、基材やインク受容層がより目詰まりして通気性が低下し（例えば、透気度の値が大きくなり）、通常であれば、インクの通りが悪くなって乾燥性が低下する傾向にある。しかし、本発明の記録シートは、表面が平滑化処理されていても、インク受容層が上記のような限定的な組成を有することにより、インクの乾燥性の低下が抑制されている。
また、本発明の記録シートは、平滑化処理によって、インク受容層の平滑度が上記のような特定範囲となっており、記録シートの表面は望ましいマットコート調となっている。
次に、本発明の記録シートを構成する各層について、詳しく説明する。
【００６０】
＜基材＞
基材の材質は特に限定されず、塗工層を形成可能なものから目的に応じて選択すればよい。
基材の材質として、具体的には、例えば、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、レジンコート紙、合成紙等の紙類；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリフェニレンスルファイド、ポリスルホン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン、ポリイミド等の合成樹脂等が挙げられる。
【００６１】
基材の厚さは、基材の形状がシート状又はフィルム状である限り、特に限定されないが、２０〜１０００μｍであることが好ましく、３５〜５００μｍであることがより好ましく、５０〜２００μｍであることが特に好ましい。基材の厚さが前記下限値以上であることで、インク受容層の構造をより安定して保持でき、基材の厚さが前記上限値以下であることで、記録シートとしての取り扱い性がより良好となる。
【００６２】
基材は、単層からなるものでもよいし、２層以上の複数層からなるものでもよく、複数層からなる場合、これら複数層は、互いに同一でも異なっていてもよい。すなわち、すべての層が同一であってもよいし、すべての層が異なっていてもよく、一部の層のみが異なっていてもよい。そして、複数層が互いに異なる場合、これら複数層の組み合わせは特に限定されない。ここで、複数層が互いに異なるとは、各層の材質及び厚さの少なくとも一方が互いに異なることを意味する。
なお、基材が複数層からなる場合には、各層の合計の厚さが、上記の好ましい基材の厚さとなるようにするとよい。
【００６３】
インク受容層用組成物の塗工方法は特に限定されず、液状物を塗工できる方法であれば、いずれでもよい。具体的な塗工方法としては、例えば、エアーナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ゲートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、グラビアオフセットコーター等の各種コーター；ワイヤーバーコーター等の装置を使用する公知の方法が挙げられる。
【００６４】
＜インク受容層＞
インク受容層は、上述のように、前記インク受容層用組成物を用いて形成できる。
インク受容層用組成物の基材上への塗工は、１回で行ってもよいし、複数回に分けて行ってもよい。塗工を複数回に分けて行う場合には、乾燥させた塗工層上に、さらにインク受容層用組成物を塗工する方法、及び、乾燥させていない塗工層上に、さらにインク受容層用組成物を塗工する方法のいずれであってもよい。
インク受容層用組成物の塗工量は、インク受容層用組成物の固形分濃度、インク受容層の厚さ等を考慮して、適宜調節すればよい。
【００６５】
塗工したインク受容層用組成物は、送風乾燥、加熱送風乾燥等、公知の方法で乾燥させればよい。乾燥温度、乾燥時間等の条件は、乾燥方法に応じて適宜設定すればよい。
【００６６】
基材上でのインク受容層の形成量は、１〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、２〜２０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００６７】
本発明の記録シートは、インク受容層を基材の少なくとも一方の表面上に備えていればよく、片面上のみに備えていてもよいし、両面上に備えていてもよい。
本発明の記録シートが、基材の両面上にインク受容層を備えている場合、これら２層のインク受容層は、互いに同一でも異なっていてもよい。
【００６８】
図１は、本発明の記録シートの一実施形態を模式的に示す断面図である。また、図２は、本発明の記録シートの他の実施形態を模式的に示す断面図である。
なお、図２においては、図１に示すものと同じ構成要素には、図１の場合と同じ符号を付している。
また、以下の説明で用いる図面は、本発明の特徴を分かり易くするために、便宜上、要部となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率等が実際と同じであるとは限らない。
【００６９】
図１に示す記録シート１は、基材１１の一方の表面１１ａ上のみにインク受容層１２を備えたものである。
また、図２に示す記録シート２は、基材１１の一方の表面１１ａ上及び他方の表面１１ｂ上に、ともにインク受容層１２を備えたものである。記録シート２における２層のインク受容層１２，１２については、必要に応じて、基材１１の一方の表面１１ａ上に設けられているものを第１インク受容層１２１として示し、基材１１の他方の表面１１ｂ上に設けられているものを第２インク受容層１２２として示して、互いに区別する。
【００７０】
なお、図１において、符号１２ａは、インク受容層１２の基材１１側とは反対側の表面を示し、符号１２ｂは、インク受容層１２の基材１１側の表面を示している。
また、図２において、符号１２ａ、１２１ａ及び１２２ａは、それぞれインク受容層１２、第１インク受容層１２１及び第２インク受容層１２２の、基材１１側とは反対側の表面を示し、符号１２ｂ、１２１ｂ及び１２２ｂは、それぞれインク受容層１２、第１インク受容層１２１及び第２インク受容層１２２の、基材１１側の表面を示している。
【００７１】
図１及び図２において、基材１１及びインク受容層１２（第１インク受容層１２１、第２インク受容層１２２）は、それぞれ上記で説明したものである。
【００７２】
ただし、図１及び図２に示す記録シートは、本発明の記録シートの一例に過ぎず、本発明の記録シートはこれらに限定されない。
【００７３】
本発明の記録シートにおいて、インク受容層は、基材上の形成対象面の全面に設けられていてもよいし、一部の領域のみに設けられていてもよい。
本発明の記録シートをインク受容層が設けられている側の上方から見下ろして平面視したときに、インク受容層の表面積は、基材の表面積に対して同等以下であればよく、この条件を満たす限り、特に限定されない。そして、このように平面視したときのインク受容層及び基材の形状も、目的に応じて任意に設定でき、特に限定されない。
【００７４】
インク受容層の前記基材側とは反対側の表面について、ＪＩＳ  Ｐ  ８１５５：２０１０に準拠して測定された平滑度は、４００〜１９００秒であり、４５０〜１８８０秒であることが好ましく、５００〜１８６０秒であることがより好ましく、５５０〜１８４０秒であることが特に好ましい。前記平滑度は、例えば、上述の平滑化処理の条件を調節することで、容易に調節できる。
なお、ここで「インク受容層の前記基材側とは反対側の表面」とは、図１に示す記録シート１においては、「インク受容層１２の前記表面１２ａ」を意味し、図２に示す記録シート２においては、「インク受容層１２の前記表面１２ａ」、「第１インク受容層１２１の前記表面１２１ａ」、「第２インク受容層１２２の前記表面１２２ａ」を意味する。
【００７５】
インク受容層の前記基材側とは反対側の表面について、ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２：２００５に準拠して測定された７５°鏡面光沢度は、１７〜３０％であることが好ましく、１８〜２８％であることがより好ましい。前記平滑度は、例えば、上述の平滑化処理の条件を調節することで、又は、インク受容層の含有成分の種類若しくは含有量等を調節することで、容易に調節できる。
【００７６】
本発明の記録シートは、上述のように、インクジェット用記録シートとして好適なものであるが、さらに液体トナー用記録シートとしても好適である。本発明の記録シートを液体トナー用記録シートとして用いる場合、インク受容層は、液体トナーの受容層として機能する。
本発明の記録シートは、インク受容層が上記のような特定範囲の材料で構成されるため、このようにインクジェット用及び液体トナー用のいずれとしても用いることができ、汎用性に優れる。
【実施例】
【００７７】
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。
【００７８】
＜使用原料＞
以下に示す実施例及び比較例では、基材にインク受容層用組成物を塗工して、インクジェット用記録シートを製造した。
【００７９】
インク受容層用組成物の製造では、顔料として、表１に示す物性の凝集軽質炭酸カルシウム（凝集粒子である合成炭酸カルシウム）を使用した。表１において、平均１次粒子径は、走査型電子顕微鏡を用いて顔料を倍率３００００倍で観察し、１次粒子２０個の粒子径を測定してその平均値として算出した。表１において、平均２次粒子径は、ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＭＴ３０００（商品名、日機装社製）を用いたレーザー回折法により測定した。測定結果は個数基準に換算した。
【００８０】
バインダーとしては、ポリビニルアルコール（クラレ社製「ＰＶＡ１１７」、ケン化度９８．０〜９９．０モル％、重合度１７００）を使用した。
カチオン樹脂としては、アルキルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物（里田化工社製「Ｊｅｔｆｉｘ２６０」）を使用した。
多価金属塩としては、塩化カルシウム、硫酸アルミニウムカリウム（カリミョウバン）を使用した。
消泡剤としては、ＳＮデフォーマー７７７、ＳＮデフォーマー４５０（いずれもサンノプコ社製）を使用した。
【００８１】
＜記録シートの製造＞
［実施例１］
水に塩化カルシウム４．２９０質量部、カチオン樹脂（「Ｊｅｔｆｉｘ２６０」）２．７７８質量部をこの順に加え、常温下で撹拌することで、これらの成分を分散させた分散液を得た。
一方、水にポリビニルアルコール（「ＰＶＡ１１７」）８．３０質量部（固形分）を加え、撹拌しながら９５℃まで昇温し、消泡剤（「ＳＮデフォーマー７７７」）０．００５質量部を加えて、９５℃で６０分撹拌することにより、ポリビニルアルコール水溶液を得た。
次いで、上記で得られた分散液に、上記で得られたポリビニルアルコール水溶液を加え、常温下で５分撹拌した後、得られた混合液に、顔料（Ｂ）（平均２次粒子径３．３９μｍの凝集軽質炭酸カルシウム）７５質量部、顔料（Ａ）（平均２次粒子径０．４９μｍの凝集軽質炭酸カルシウム）２５質量部をこの順に加え、常温下で６０分撹拌した。
次いで、硫酸アルミニウムカリウム２．１４０質量部を水に分散させた分散液を、上記で得られた撹拌液に加え、さらに消泡剤（「ＳＮデフォーマー４５０」）０．１００質量部を加えて、十分に撹拌することで分散を行い、インク受容層用組成物を製造した。
【００８２】
ロール状の基材（フォーム用紙、日本製紙社製「ＮＰｉフォーム＜７０＞」、厚さ１０２±６μｍ、幅１６５５ｍｍ、坪量８１．４ｇ／ｍ２）を繰り出し、その両面上に、エアナイフコーターを使用して、上記で得られたインク受容層用組成物を塗布し、１５０℃で乾燥を行い、厚さが１０μｍのインク受容層を形成した。このときの乾燥は、インク受容層用組成物を塗布済みの基材上において、加熱送風を行う乾燥炉を移動させることによって、インク受容層の水分含有量が８質量％以下となるように行った。
【００８３】
次いで、実機スーパーカレンダー装置を用いて、ロール温度５０℃、カレンダー圧力５ＭＰａの条件で、このインク受容層を形成した基材の平滑化（カレンダー）処理を行った。
以上により、インクジェット用記録シートを製造した。
【００８４】
［実施例２〜４、比較例１〜２］
平滑化処理の条件と、受容層用組成物のロールへの塗布面と、のいずれか一方又は両方を、表２に示すとおりとした点以外は、実施例１と同じ方法でインクジェット用記録シートを製造した。
【００８５】
＜記録シートの評価＞
上記で得られたインクジェット用記録シートについて、下記項目を評価した。結果を表２に示す。
【００８６】
［平滑度］
受容層の基材側とは反対側の面について、ＪＩＳ  Ｐ  ８１５５：２０１０に準拠して、平滑度を測定した。
【００８７】
［インク乾燥性］
インクジェットプリンターを用いて、インクジェット用記録シートの受容層上に、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの４色のインクで印字を行った。印字は、より具体的には、各色ごとに印字濃度を１０％単位で１００％から４００％まで変化させて行った。
次いで、印字終了直後に、透明なポリエチレンテレフタレート製フィルム（厚さ１００μｍ）を、インクジェット用記録シートの前記印字面に重ね合せて、しっかりと押し当てて密着させた。
次いで、このフィルムを前記印字面に密着させたまま、前記印字面への密着面とは反対側から目視観察して、前記密着面に前記印字面から転写されていないインクの最高印字濃度を確認し、下記評価基準でインクの乾燥性を評価した。なお、表２中の「インク乾燥性」の欄中のかっこ内の数値は、前記最高印字濃度である。この評価方法では、前記フィルムが印字面に密着してさえいれば、評価結果にばらつきが生じないことを予め確認した。
（評価基準）
◎：インクの最高印字濃度が３００％以上であり、乾燥性に優れ、高速印刷適性を有している。
○：インクの最高印字濃度が１９０％以上３００％未満であり、乾燥性が良好で、高速印刷適性を有している。
×：インクの最高印字濃度が１９０％未満であり、乾燥性に劣り、高速印刷適性を有していない。
【００８８】
［７５°鏡面光沢度］
ＪＩＳ  Ｐ  ８１４２：２００５に従って、光沢度計（村上色彩技術研究所製「グロスメーターＧＭ２６Ｄ」）を用いて、インクジェット用記録シートの表面、すなわち、インク受容層の基材側とは反対側の表面の７５°鏡面光沢度を測定した。
【００８９】
［外観］
受容層の表面が望ましいマットコート調であるか否かという観点から、インクジェット用記録シートの外観を評価した。より具体的には、受容層の表面が望ましいマットコート調である場合を○、そうでない場合を×と評価した。
【００９０】
【表１】
2018047653.tif 000003
【００９１】
【表２】
2018047653.tif 000004
【００９２】
上記結果から明らかなように、実施例１〜４のインクジェット用記録シートは、受容層の前記平滑度が５９０〜１８００秒であり、受容層の表面は望ましいマットコート調であった。また、転写されていないインクの最高印字濃度が２００〜２５０％であり、高速インクジェットプリンターでのカラー印刷に適したインクの乾燥性を有していた。
【００９３】
これに対して、比較例１のインクジェット用記録シートは、受容層の前記平滑度が低く、受容層の表面が望ましいマットコート調でなく、外観が不良であった。
また、比較例２のインクジェット用記録シートは、転写されていないインクの最高印字濃度が低く、高速インクジェットプリンターでのカラー印刷に適したインクの乾燥性を有していなかった。
【産業上の利用可能性】
【００９４】
本発明は、高速インクジェットプリンターでのカラー印刷に適用するインクジェット用記録シートに利用可能である。また、本発明は、液体トナー用記録シートにも利用可能である。
【符号の説明】
【００９５】
１，２・・・記録シート、１１・・・基材、１１ａ・・・基材の一方の表面、１１ｂ・・・基材の他方の表面、１２・・・インク受容層、１２ａ・・・インク受容層の基材側とは反対側の表面、１２ｂ・・・インク受容層の基材側の表面、１２１・・・第１インク受容層、１２１ａ・・・第１インク受容層の基材側とは反対側の表面、１２１ｂ・・・第１インク受容層の基材側の表面、１２２・・・第２インク受容層、１２２ａ・・・第２インク受容層の基材側とは反対側の表面、１２２ｂ・・・第２インク受容層の基材側の表面
【図１】
2018047653.tif 000005
【図２】
2018047653.tif 000006