(57)【要約】【課題】近赤外線吸収色素を含み、所望の色相が得られ、かつ、赤外線吸収能が長時間維持される色素組成物及び印画物を提供する。【解決手段】一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長域に極大吸収波長を有する有色色素と、を含む色素組成物及びその応用。化合物の符号の詳細は明細書に記載の通りである。2018154672.tif 000025【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長域に極大吸収波長を有する有色色素と、を含む色素組成物。
【化１】
2018154672.tif 000021
一般式（１）中、Ｒ１ａ及びＲ１ｂはそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
複数のＲ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成してもよい。複数のＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素、又は金属原子を表し、Ｒ４は、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ及びＲ３から選ばれる少なくとも１つと共有結合もしくは配位結合にて結合してもよい。
【化２】
2018154672.tif 000022
一般式（２）中、環Ａ及び環Ｂは、それぞれ独立に、芳香環又は複素芳香環を表し、ＸＡ及びＸＢはそれぞれ独立に１価の置換基を表す。
ＧＡ及びＧＢはそれぞれ独立に１価の置換基を表し、ｋＡは、０〜ｎＡ、ｋＢは０〜ｎＢの整数を表す。ここで、ｎＡは１価の置換基であるＧＡが環Ａに置換可能な最大の整数を表し、ｎＢは、１価の置換基であるＧＢ環が環Ｂに置換可能な最大の整数を表す。
ＸＡとＧＡ、ＸＢとＧＢは、それぞれ互いに結合して環を形成してもよく、ＧＡ及びＧＢがそれぞれ複数存在する場合は、環Ａに結合する複数のＧＡ、及び環Ａに結合する複数のＧＢは、それぞれ互いに結合して環構造を形成していてもよい。
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）で表される化合物である請求項１に記載の色素組成物。
【化３】
2018154672.tif 000023
一般式（４）中、複数のＲ３１ａ及びＲ３１ｂはそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
複数のＲ３２は水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ３２のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。複数のＲ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、Ｒ６及びＲ７は互いに結合して環を形成してもよい。複数のＲ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
複数のＸは、それぞれ独立に酸素原子、イオウ原子、−ＮＲ−、又はＣＲＲ’−を表し、Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
【請求項３】
前記一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（６）で表される化合物である請求項１又は請求項２に記載の色素組成物。
【化４】
2018154672.tif 000024
一般式（６）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、１価の置換基を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、又は、アルキル基を表す。
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、酸素原子、又は、−Ｎ（Ｒ５）−を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子、又は、ホウ素原子を表し、Ｒ５は、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、１価の置換基を表し、Ｙ１とＹ２、及び、Ｙ３とＹ４は、互いに結合して環を形成していてもよい。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４を、それぞれ複数有する場合は、それらは互いに結合して環を形成していてもよい。
ｐ及びｓは、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｑ及びｒは、それぞれ独立に０〜２の整数を表す。
【請求項４】
液状組成物である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の色素組成物。
【請求項５】
さらに、液状媒体を含み、前記近赤外線吸収色素が、前記液状媒体に粒子分散状態で含まれる請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の色素組成物。
【請求項６】
前記液状媒体は水系溶媒である請求項５に記載の色素組成物。
【請求項７】
前記液状媒体は油性溶媒である請求項５に記載の色素組成物。
【請求項８】
前記近赤外線吸収色素を、色素組成物の全量に対し、０．０５質量％〜５質量％含有する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の色素組成物。
【請求項９】
インク組成物である請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の色素組成物。
【請求項１０】
インクジェット用インク組成物である請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の色素組成物。
【請求項１１】
記録媒体上に、請求項１〜請求項１０のいずれか１項に記載の色素組成物を用いて得られた画像を有する印画物。
【請求項１２】
偽造防止用である請求項１１に記載の印画物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、色素組成物及び印画物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、近赤外線吸収色素の特性、なかでも、赤外領域の光を吸収する特性、赤外領域の光を遮断する特性、近赤外領域の光を吸収し、熱に変換する特性等を活かした様々な用途への展開が提案されている。
例えば、特定構造のフタロシアニン化合物を含むシートであり、窓ガラスに貼ることで室内温度の上昇を抑制する熱線遮蔽シートが提案されている（特許文献１参照）。また、金属媒染染料に特定のクロム含金染料を含有する染浴に繊維を浸漬し、赤外線反射率３０％以下であり、赤外線撮影時に衣服の透過を防止できる赤外線吸収能繊維を得る染色方法が提案されている（特許文献２参照）。さらに、遠赤外線放射性微粒子を含有する熱可塑性繊維であり、繊維表面に近赤外線吸収剤が付着している機能性繊維、及び保温性布帛が提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−２１４２１号公報
【特許文献２】特開２００９−６２６５２号公報
【特許文献３】特開２０１５−１０１８１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
近赤外線吸収色素が様々な用途に使われていく上で、要求される特性の一つとして、不可視性と耐久性がある。例えば、近赤外線吸収色素が、人間の眼に見える可視領域の吸収量が多い色素である場合、近赤外線吸収色素の添加の有無、或いは含有量によって色素組成物の見た目が変化してしまう。このため、可視領域の吸収量が小さいことが好ましい。この特性を不可視性と称する。
また、近赤外線吸収色素を含む色素組成物をインク組成物に適用した場合、インク組成物により得られた印画物を、例えば、屋外で長時間使用する際に、近赤外吸収色素の耐光性が求められる。
【０００５】
公知の近赤外線吸収色素としては、シアニン、フタロシアニン、アントラキノン、ジインモニウムなどが挙げられる。しかし、シアニン及びジインモニウムは、可視透明性、即ち不可視性に優れるが、耐光性が低く、例えば、色素組成物をインクに適用した場合、得られた印画物は屋外での長時間使用に耐えられないという課題がある。印画物の耐光性向上のため、これらの近赤外線吸収色素をその他の有色色素と組み合わせて使用することがある。しかし、経時により、近赤外線吸収色素のみ分解が進み、近赤外吸収能が低下するのみならず、可視領域に近赤外線吸収色素の分解物に起因する吸収が生じ、印画物の色味が変化することがある。
フタロシアニン、アントラキノンなどは、近赤外線吸収色素自体の耐光性には優れるが、可視領域の吸収を有するため、不可視性が低いという課題がある。
【０００６】
本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、近赤外線吸収色素を含み、所望の色相が得られ、かつ、赤外線吸収能が長時間維持される色素組成物を提供することにある。
また、本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、所望の色相が得られ、かつ、赤外線吸収能が長時間維持される印画物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
＜１＞  下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長域に極大吸収波長を有する有色色素と、を含む色素組成物。
【０００８】
【化１】
2018154672.tif 000002
【０００９】
一般式（１）中、Ｒ１ａ及びＲ１ｂはそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
複数のＲ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成してもよい。複数のＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素、又は金属原子を表し、Ｒ４は、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ及びＲ３から選ばれる少なくとも１つと共有結合もしくは配位結合にて結合してもよい。
【００１０】
【化２】
2018154672.tif 000003
【００１１】
一般式（２）中、環Ａ及び環Ｂは、それぞれ独立に、芳香環又は複素芳香環を表し、ＸＡ及びＸＢはそれぞれ独立に１価の置換基を表す。
ＧＡ及びＧＢはそれぞれ独立に１価の置換基を表し、ｋＡは、０〜ｎＡ、ｋＢは０〜ｎＢの整数を表す。ここで、ｎＡは１価の置換基であるＧＡが環Ａに置換可能な最大の整数を表し、ｎＢは、１価の置換基であるＧＢ環が環Ｂに置換可能な最大の整数を表す。
ＸＡとＧＡ、ＸＢとＧＢは、それぞれ互いに結合して環を形成してもよく、ＧＡ及びＧＢがそれぞれ複数存在する場合は、環Ａに結合する複数のＧＡ、及び環Ａに結合する複数のＧＢは、それぞれ互いに結合して環構造を形成していてもよい。
【００１２】
＜２＞  一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（４）で表される化合物である＜１＞に記載の色素組成物。
【００１３】
【化３】
2018154672.tif 000004
【００１４】
一般式（４）中、Ｒ３１ａ及びＲ３１ｂはそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｒ３２は水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ３２のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。複数のＲ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基を表し、Ｒ６及びＲ７は互いに結合して環を形成してもよい。複数のＲ８及びＲ９はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はヘテロアリール基を表す。
複数のＸはそれぞれ独立に酸素原子、イオウ原子、−ＮＲ−、又はＣＲＲ’−を表し、Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、又はアリール基を表す。
【００１５】
＜３＞  一般式（２）で表される化合物が、下記一般式（６）で表される化合物である＜１＞又は＜２＞に記載の色素組成物。
【００１６】
【化４】
2018154672.tif 000005
【００１７】
一般式（６）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、１価の置換基を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、又は、アルキル基を表す。
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、酸素原子、又は、−Ｎ（Ｒ５）−を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子、又は、ホウ素原子を表し、Ｒ５は、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、１価の置換基を表し、Ｙ１とＹ２、及び、Ｙ３とＹ４は、互いに結合して環を形成していてもよい。Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４を、それぞれ複数有する場合は、それらは互いに結合して環を形成していてもよい。
ｐ及びｓは、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｑ及びｒは、それぞれ独立に０〜２の整数を表す。
【００１８】
＜４＞  液状組成物である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の色素組成物。
＜５＞  さらに、液状媒体を含み、近赤外線吸収色素が、液状媒体に粒子分散状態で含まれる＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の色素組成物。
＜６＞  液状媒体は水系溶媒である＜５＞に記載の色素組成物。
＜７＞  液状媒体は油性溶媒である＜５＞に記載の色素組成物。
【００１９】
＜８＞  近赤外線吸収色素を、色素組成物の全量に対し、０．０５質量％〜５質量％含有する＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の色素組成物
＜９＞  インク組成物である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の色素組成物。
＜１０＞  インクジェット用インク組成物である＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の色素組成物。
【００２０】
＜１１＞  ＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の色素組成物を用いて得られた画像を有する印画物。
＜１３＞  偽造防止印画物である＜１１＞に記載の印画物。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の一実施形態によれば、近赤外線吸収色素を含み、所望の色相が得られ、かつ、赤外線吸収能が長時間維持される色素組成物を提供することができる。
本発明の他の実施形態によれば、所望の色相が得られ、かつ、赤外線吸収能が長時間維持される印画物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本開示の色素組成物及び印画物について詳細に説明する。
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書において、組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の成分の合計量を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書における「固形分」の語は、溶剤を除く成分を意味し、溶剤以外の低分子量成分などの液状の成分も本明細書における「固形分」に含まれる。
本明細書において「溶媒」とは、水、有機溶剤、及び水と有機溶剤との混合溶媒を包含する意味で用いられる。
また、本明細書では、アクリル及びメタクリルの双方或いはいずれかを「（メタ）アクリル」と表記する場合がある。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【００２３】
＜色素組成物＞
本開示の色素組成物は、一般式（１）で表される化合物(以下、化合物(１)と称することがある）及び一般式（２）で表される化合物(以下、化合物(２)と称することがある）から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素と、４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長域に極大吸収波長を有する有色色素(以下、特定有色色素と称することがある）と、を含む色素組成物である。
なお、本明細書では、化合物(１)及び化合物(２)から選ばれる少なくとも１種の近赤外線吸収色素を特定赤外線吸収色素と総称することがある。
【００２４】
本開示の色素組成物の作用は明確ではないが、以下のように推定される。
化合物(１)及び化合物（２）から選ばれる近赤外線吸収色素は、可視領域における吸収を有しないか、或いは吸収が極めて少ないため、目視における不可視性が良好である。このため、色素組成物が含有する４００ｎｍ〜７００ｎｍに極大吸収波長を有する有色色素の色味を損なわず、色素組成物に含まれる有色色素の色相を有する色素組成物となる。従って、本開示の色素組成物によれば、有色色素の色相を選択することで、目的に応じた種々の色相を基材に付与したり、種々の色相を有する画像が形成された印画物を形成したりすることができる。
また、化合物(１)及び化合物（２）から選ばれる近赤外線吸収色素は、近赤外領域に大きな吸収を有し、かつ、耐光性に優れるため、本開示の色素組成物は、優れた赤外線吸収能を長期間に亘り維持することができると考えられる。
従って、本開示の色素組成物によれば、近赤外線検出による偽造防止を目的としたセキュリティーインクによる印画物の形成に使用することができる。すなわち、有色色素本来の色味を損なわず、色素組成物自体にセキュリティ―性を付与することが可能であり、また耐光性にも優れるため、色素組成物はインク組成物、なかでも、偽造防止用画像の形成に適するインク組成物に好適であり、得られた偽造防止用印画物によれば、長期間にわたってセキュリティ―性を保持することができる。
【００２５】
まず、本開示の色素組成物における近赤外線吸収色素である化合物（１）及び化合物（２）について説明する。
【００２６】
〔一般式（１）で表される化合物：化合物（１）〕
【００２７】
【化５】
2018154672.tif 000006
【００２８】
一般式（１）中、Ｒ１ａ及びＲ１ｂはそれぞれ独立にアルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。複数のＲ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表し、Ｒ２及びＲ３のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。Ｒ２及びＲ３は互いに結合して環を形成してもよい。
複数のＲ４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、置換ホウ素、金属原子を表し、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ及びＲ３から選ばれる少なくとも１つと共有結合もしくは配位結合していてもよい。
【００２９】
一般式（１）中、Ｒ１ａ又はＲ１ｂで表されるアルキル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、さらに好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
また、Ｒ１ａ又はＲ１ｂで表されるアリール基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、さらに好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、例えばフェニル、ｏ−メチルフェニル、ｐ−メチルフェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリルなどが挙げられる。
Ｒ１ａ又はＲ１ｂで表されるヘテロアリール基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２のヘテロアリール基である。ヘテロ原子としては、例えば、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられる。
ヘテロアリール基としては、具体的には、例えばイミダゾリル、ピリジル、キノリル、フリル、チエニル、ベンズオキサゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ナフトチアゾリル、ベンズオキサゾリル、ｍ−カルバゾリル、アゼピニルなどが挙げられる。
【００３０】
Ｒ１ａ及びＲ１ｂであらわされるアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基は、さらに置換基を有していてもよい。
導入可能な置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、シリル基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換されてもよい。
【００３１】
置換基としては、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシル基から選ばれる置換基が好ましく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族ヘテロ環オキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、芳香族ヘテロ環チオ基、スルホニル基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、及びカルボキシル基から選ばれる置換基がより好ましい。
なお、置換基における「炭素数」とは、置換基の「総炭素数」を意味する。
【００３２】
アルキル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、さらに好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ヘキサデシル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
アリール基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリール基であり、例えばフェニル、ｐ−メチルフェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラニル、フェナントリルなどが挙げられる。
アミノ基としては、好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０のアミノ基であり、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジベンジルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノなどが挙げられる。
【００３３】
アルコキシ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基であり、例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−エチルヘキシロキシなどが挙げられる。
アリールオキシ基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールオキシ基であり、例えばフェニルオキシ、１−ナフチルオキシ、２−ナフチルオキシなどが挙げられる。
芳香族ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ、ピラジルオキシ、ピリミジルオキシ、キノリルオキシなどが挙げられる。
アシル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のアシル基であり、例えばアセチル、ベンゾイル、ホルミル、ピバロイルなどが挙げられる。
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニルなどが挙げられる。
【００３４】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基であり、例えばフェニルオキシカルボニルなどが挙げられる。
アシルオキシ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０のアシルオキシ基であり、例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシなどが挙げられる。
アシルアミノ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０のアシルアミノ基であり、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２のアルコキシカルボニルアミノ基であり、例えばメトキシカルボニルアミノなどが挙げられる。
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニルアミノ基であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノなどが挙られる。
スルホニルアミノ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のスルホニルアミノ基であり、例えばメタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノなどが挙げられる。
【００３５】
アルキルチオ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチルチオなどが挙げられる。
アリールチオ基としては、好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２のアリールチオ基であり、例えばフェニルチオなどが挙げられる。
芳香族ヘテロ環チオ基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２の芳香族ヘテロ環チオ基であり、例えばピリジルチオ、２−ベンズイミゾリルチオ、２−ベンズオキサゾリルチオ、２−ベンズチアゾリルチオなどが挙げられる。
スルホニル基としては、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２のスルホニル基であり、例えばメシル、トシルなどが挙げられる。
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
その他の置換基としては、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基等が挙げられる。
これらの置換基はさらに置換されてもよい。
【００３６】
複数のＲ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。複数のＲ２及びＲ３のうち少なくとも一つは電子吸引性基である。
Ｒ２とＲ３とは互いに結合して環を形成してもよい。
複数のＲ２及びＲ３が表す１価の置換基としては、例えば、先に示したＲ１ａ及びＲ１ｂで表されるアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基に導入可能な置換基として挙げた１価の置換基が挙げられる。
【００３７】
複数存在するＲ２及びＲ３の内の少なくとも１つとしての電子吸引性基は、好ましくはＨａｍｍｅｔｔのσｐ値（シグマパラ値）が０．２以上の電子吸引性基を表す。電子吸引性基としては、具体的には、例えば、シアノ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基、スルフィニル基、ヘテロ環基などが挙げられる。これら電子吸引性基はさらに置換基を有していてもよい。
【００３８】
ハメットの置換基定数σ値について説明する。ハメット則は、ベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１９３５年Ｌ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則に求められた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に見出すことができる。例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編、「Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ  Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」増刊、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９年（南光堂）、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年、９１巻、１６５〜１９５ページなどに詳しい。本発明におけるハメットの置換基定数σｐ値が０．２以上の置換基とは電子求引性基であることを示している
電子吸引性基におけるσｐ値として好ましくは０．２５以上であり、より好ましくは０．３以上であり、特に好ましくは０．３５以上である。
【００３９】
電子吸引性基の具体例としては、シアノ基（０．６６）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ：０．４５）、アルコキシカルボニル基（−ＣＯＯＭｅ：０．４５）、アリールオキシカルボニル基（−ＣＯＯＰｈ：０．４４）、カルバモイル基（−ＣＯＮＨ２：０．３６）、アルキルカルボニル基（−ＣＯＭｅ：０．５０）、アリールカルボニル基（−ＣＯＰｈ：０．４３）、アルキルスルホニル基（−ＳＯ２Ｍｅ：０．７２）、又はアリールスルホニル基（−ＳＯ２Ｐｈ：０．６８）などが挙げられる。
本明細書において、メチル基をＭｅと、フェニル基をＰｈとそれぞれ脚記することがある。なお、上記電子吸引性基における括弧内の値は、代表的な置換基のσｐ値をＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９１年、９１巻、１６５〜１９５ページから抜粋したものである。
【００４０】
さらに、Ｒ２及びＲ３が結合して環を形成する場合は、５ないし７員環（好ましくは５ないし６員環）の環を形成し、形成される環としては通常メロシアニン色素で酸性核として用いられるものが好ましく、その具体例としては例えば以下のものが挙げられる。
（ａ）１，３−ジカルボニル核：例えば１，３−インダンジオン核、１，３−シクロヘキサンジオン、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−ジオキサン−４，６−ジオンなど。
（ｂ）ピラゾリノン核：例えば１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、３−メチル−１−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−（２−ベンゾチアゾイル）−３−メチル−２−ピラゾリン−５−オンなど。
（ｃ）イソオキサゾリノン核：例えば３−フェニル−２−イソオキサゾリン−５−オン、３−メチル−２−イソオキサゾリン−５−オンなど。
（ｄ）オキシインドール核：例えば１−アルキル−２，３−ジヒドロ−２−オキシインドールなど。
（ｅ）２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核：例えばバルビツル酸又は２−チオバルビツル酸及びその誘導体など。誘導体としては例えば１−メチル、１−エチル等の１−アルキル体、１，３−ジメチル、１，３−ジエチル、１，３−ジブチル等の１，３−ジアルキル体、１，３−ジフェニル、１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）、１，３−ジ（ｐ−エトキシカルボニルフェニル）等の１，３−ジアリール体、１−エチル−３−フェニル等の１−アルキル−１−アリール体、１，３−ジ（２−ピリジル）等の１，３位ジヘテロ環置換体等が挙げられる。
【００４１】
（ｆ）２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核：例えばローダニン及びその誘導体など。誘導体としては例えば３−メチルローダニン、３−エチルローダニン、３−アリルローダニン等の３−アルキルローダニン、３−フェニルローダニン等の３−アリールローダニン、３−（２−ピリジル）ローダニン等の３位ヘテロ環置換ローダニン等が挙げられる。
（ｇ）２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン（２−チオ−２，４−（３Ｈ，５Ｈ）−オキサゾールジオン核：例えば３−エチル−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオンなど。
（ｈ）チアナフテノン核：例えば３（２Ｈ）−チアナフテノン−１，１−ジオキサイドなど。
（ｉ）２−チオ−２，５−チオゾリジンジオン核：例えば３−エチル−２−チオ−２，５−チアゾリジンジオンなど。
（ｊ）２，４−チオゾリジンジオン核：例えば２，４−チアゾリジンジオン、３−エチル−２，４−チアゾリジンジオン、３−フェニル−２，４−チアゾリジンジオンなど。
【００４２】
（ｋ）チアゾリン−４−オン核：例えば４−チアゾリノン、２−エチル−４−チアゾリノンなど。
（ｌ）４−チアゾリジノン核：例えば２−エチルメルカプト−５−チアゾリン−４−オン、２−アルキルフェニルアミノ−５−チアゾリン−４−オンなど。
（ｍ）２，４−イミダゾリジンジオン（ヒダントイン）核：例えば２，４−イミダゾリジンジオン、３−エチル−２，４−イミダゾリジンジオンなど。
（ｎ）２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン（２−チオヒダントイン）核：例えば２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン、３−エチル−２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオンなど。
（ｏ）イミダゾリン−５−オン核：例えば２−プロピルメルカプト−２−イミダゾリン−５−オンなど。
（ｐ）３，５−ピラゾリジンジオン核：例えば１，２−ジフェニル−３，５−ピラゾリジンジオン、１，２−ジメチル−３，５−ピラゾリジンジオンなど。
（ｑ）ベンゾチオフェン−３−オン核：例えばベンゾチオフェン−３−オン、オキソベンゾチオフェンー３−オン、ジオキソベンゾチオフェンー３−オンなど。
（ｒ）インダノン核：例えば１−インダノン、３−フェニル−１−インダノン、３−メチル−１−インダノン、３，３−ジフェニル−１−インダノン、３，３−ジメチル−１−インダノンなど。
【００４３】
なお、環を形成する場合のＲ２及びＲ３のσｐ値を規定することはできないが、本開示においては複数のＲ２及びＲ３にそれぞれ環の部分構造が置換しているとみなして、環形成の場合のσｐ値を定義することとする。例えば１，３−インダンジオン環を形成している場合、Ｒ２及びＲ３にそれぞれベンゾイル基が置換したものとして考える。
【００４４】
Ｒ２及びＲ３が結合して形成される環としては、好ましくは１，３−ジカルボニル核、ピラゾリノン核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核（チオケトン体も含む）、２−チオ−２，４−チアゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−オキサゾリジンジオン核、２−チオ−２，５−チアゾリジンジオン核、２，４−チアゾリジンジオン核、２，４−イミダゾリジンジオン核、２−チオ−２，４−イミダゾリジンジオン核、２−イミダゾリン−５−オン核、３，５−ピラゾリジンジオン核、ベンゾチオフェン−３−オン核、又はインダノン核であり、さらに好ましくは１，３−ジカルボニル核、２，４，６−トリケトヘキサヒドロピリミジン核（チオケトン体も含む）、３，５−ピラゾリジンジオン核、ベンゾチオフェン−３−オン核、又はインダノン核である。
【００４５】
Ｒ３はヘテロ環であることが特に好ましい。
一般式（１）中の２つのＲ２は、互いに同一でも異なってもよく、また、２つのＲ３は、互いに同一でも異なってもよい。
【００４６】
Ｒ４で表されるアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基は、Ｒ１ａ及びＲ１ｂで説明した置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ４で表される置換ホウ素の置換基は、Ｒ２及びＲ３について上述した置換基と同義であり、好ましくはアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基である。また、Ｒ４で表される金属原子は、好ましくは遷移金属、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、又はスズであり、より好ましくはアルミニウム、亜鉛、スズ、バナジウム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、パラジウム、イリジウム、又は白金であり、特に好ましくはアルミニウム、亜鉛、バナジウム、鉄、銅、パラジウム、イリジウム、又は白金である。
Ｒ４は、Ｒ１ａ、Ｒ１ｂ及び／又はＲ３と共有結合もしくは配位結合してもよい。
一般式（１）中の２つのＲ４は、互いに同一でも異なってもよい。
【００４７】
一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（３）、一般式（４）及び一般式（５）のいずれかで表される化合物が好ましく、なかでも一般式（４）で表される化合物が好ましい。
【００４８】
【化６】
2018154672.tif 000007
【００４９】
一般式（３）中、Ｚ１ａ及びＺ１ｂはそれぞれ独立にアリール環もしくはヘテロアリール環を形成する原子団を表す。Ｒ５ａ及びＲ５ｂはそれぞれ独立に炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルコキシカルボニル基、カルボキシル基、炭素数１〜２０のカルバモイル基、ハロゲン原子、又はシアノ基のいずれか１つを表し、Ｒ５ａ又はＲ５ｂとＺ１ａ又はＺ１ｂとが結合して縮合環を形成してもよい。複数のＲ２２及びＲ２３はそれぞれ独立にシアノ基、炭素数１〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアルキルもしくはアリールスルフィニル基、又は炭素数３〜２０の含窒素ヘテロアリール基を表し、又はＲ２２及びＲ２３が結合して環状酸性核を表す。
複数のＲ４は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０のヘテロアリール基、金属原子、又は置換基としてハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、もしくは炭素数４〜２０のヘテロアリール基を有する置換ホウ素を表し、Ｒ２３と共有結合もしくは配位結合を有してもよい。また、当該化合物はさらに置換基を有してもよい。
【００５０】
【化７】
2018154672.tif 000008
【００５１】
一般式（４）中、Ｒ３１ａ及びＲ３１ｂはそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数３〜２０のヘテロアリール基を表す。複数のＲ３２はシアノ基、炭素数１〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアルキルもしくはアリールスルフィニル基、又は炭素数３〜１０の含窒素ヘテロアリール基を表す。複数のＲ６及びＲ７はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、又は炭素数４〜１０のヘテロアリール基を表し、Ｒ６及びＲ７は結合して環を形成してよく、形成する環としては炭素数５〜１０の脂環、炭素数６〜１０のアリール環、又は炭素数３〜１０のヘテロアリール環である。複数のＲ８及びＲ９はそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリール基、又は炭素数３〜１０のヘテロアリール基を表す。
複数のＸは酸素原子、イオウ原子、−ＮＲ−、−ＣＲＲ’−を表し、Ｒ及びＲ’は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を表す。
【００５２】
一般式（４）中、Ｒ３１ａ及びＲ３１ｂは、一般式（１）におけるＲ１ａ及びＲ１ｂで説明した例と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ３１ａ及びＲ３１ｂは同一であることが好ましい。
Ｒ３２は、一般式（１）におけるＲ２の例と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｒ６及びＲ７は、一般式（１）におけるＲ２及びＲ３の置換基の例と同義であり、好ましい範囲も同様である。また、Ｒ６及びＲ７は結合して環を形成してよく、形成する環としては炭素数５〜１０の脂環、炭素数６〜１０のアリール環、炭素数３〜１０のヘテロアリール環であり、好ましい例としてはベンゼン環やナフタレン環、ビリジン環などが挙げられる。
Ｒ６及びＲ７が置換した５員含窒素ヘテロ環を導入し、さらにホウ素錯体とすることで、高い堅牢性、高い不可視性を両立する近赤外線吸収色素を実現することができる。
Ｒ８及びＲ９は、一般式（１）におけるＲ２及びＲ３の置換基の例と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｘは、好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基である。
一般式（４）における好ましい組合せとしては、Ｒ３１ａ及びＲ３１ｂがそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、ベンゼン環もしくはピリジン環であり、Ｒ３２がシアノ基、アルコキシカルボニル基であり、Ｒ６及びＲ７が結合してベンゼン環もしくはピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環を形成し、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ独立に炭素原子１〜６のアルキル基、フェニル基、ナフチル基であり、Ｘが酸素原子、イオウ原子、−ＮＲ−、−ＣＲＲ’−であり、Ｒ及びＲ’がそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基である場合である。特に好ましい組合せとしては、Ｒ３１ａ及びＲ３１ｂが共に炭素数１〜１０のアルキル基又はベンゼン環であり、Ｒ３２がシアノ基であり、Ｒ６及びＲ７が結合してベンゼン環もしくはピリジン環であり、Ｒ８及びＲ９がそれぞれ独立に炭素原子１〜６のアルキル基、フェニル基、ナフチル基であり、Ｘが酸素原子、又はイオウ原子である場合である。
【００５３】
【化８】
2018154672.tif 000009
【００５４】
一般式（５）中、Ｒ４１ａ及びＲ４１ｂは互いに異なる基を表し、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数３〜２０のヘテロアリール基を表す。複数のＲ４２は、それぞれ独立にシアノ基、炭素数１〜６のアシル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアルキルもしくはアリールスルフィニル基、又は炭素数３〜１０の含窒素ヘテロアリール基を表す。複数のＺ２は−Ｃ＝Ｎ−と結合して含窒素ヘテロ５又は６員環を形成する原子団を表し、含窒素ヘテロ環としてはピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、これらのベンゾ縮環もしくはナフト縮環、又はこれら縮環の複合体を表す。複数のＲ４４は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０のヘテロアリール基、金属原子、又は置換基としてハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、もしくは炭素数４〜２０のヘテロアリール基を有する置換ホウ素を表し、Ｚ２が形成する含窒素ヘテロ環と共有結合もしくは配位結合を有してもよい。また、当該化合物はさらに置換基を有してもよい。
【００５５】
一般式（３）について説明する。
一般式（３）中、Ｚ１ａ及びＺ１ｂはそれぞれ独立にアリール環もしくはヘテロアリール環を形成する原子団を表す。形成されるアリール環、ヘテロアリール環は、一般式（１）におけるＲ２及びＲ３の置換基として説明したアリール基、ヘテロアリール基と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｚ１ａ及びＺ１ｂは同一であることが好ましい。
Ｒ５ａ及びＲ５ｂは、一般式（１）におけるＲ２及びＲ３で説明した例と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ５ａ及びＲ５ｂは同一であることが好ましい。
Ｒ５ａ又はＲ５ｂとＺ１ａ又はＺ１ｂとが結合し縮合環を形成してもよく、該縮合環としてはナフチル環、キノリン環などが挙げられる。
Ｚ１ａ又はＺ１ｂが形成するアリール環もしくはヘテロアリール環にＲ５ａ又はＲ５ｂで表される基を導入することで、不可視性を大きく向上することができる。
複数のＲ２２及びＲ２３は、一般式（１）におけるＲ２及びＲ３で説明した例と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ４は一般式（１）におけるＲ４と同義であり、好ましい範囲も同様である。Ｒ４はＲ２３と共有結合もしくは配位結合を有してもよい。
一般式（３）で表される化合物はさらに置換基を有してもよく、該置換基としてはＲ２及びＲ３の置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（３）における好ましい組合せとしては、Ｚ１ａ及びＺ１ｂがそれぞれ独立にベンゼン環もしくはピリジン環を形成し、Ｒ５ａ及びＲ５ｂがそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基であり、Ｒ２２及びＲ２３がそれぞれ独立にヘテロ環基、シアノ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、又はＲ２２及びＲ２３が結合した環状酸性核であり、Ｒ４が水素原子、置換ホウ素、遷移金属原子、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、スズである場合である。特に好ましい組合せとしては、Ｚ１ａ及びＺ１ｂが共にベンゼン環を形成し、Ｒ５ａ及びＲ５ｂが共にアルキル基、ハロゲン原子、又はシアノ基であり、Ｒ２２及びＲ２３がそれぞれ独立に含窒素ヘテロ環基とシアノ基もしくはアルコキシカルボニル基との組合せ、又はＲ２２及びＲ２３が結合した環状酸性核であり、Ｒ４が水素原子、置換ホウ素、アルミニウム、亜鉛、バナジウム、鉄、銅、パラジウム、イリジウム、白金である場合である。
【００５６】
一般式（５）について説明する。
一般式（５）中、Ｒ４１ａ及びＲ４１ｂは、一般式（１）におけるＲ１ａ及びＲ１ｂで説明した例と同義であり、好ましい範囲も同様である。ただし、Ｒ４１ａ及びＲ４１ｂは互いに異なる基を表す。
Ｒ４２は、一般式（１）におけるＲ２の例と同義であり、好ましい範囲も同様である。
Ｚ２は−Ｃ＝Ｎ−と結合して含窒素ヘテロ５又は６員環を形成する原子団を表し、含窒素ヘテロ環としてはピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、これらのベンゾ縮環もしくはナフト縮環、又はこれら縮環の複合体を表す。
Ｒ４４は水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数４〜２０のヘテロアリール基、金属原子又は置換基としてハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、もしくは炭素数４〜２０のヘテロアリール基を有する置換ホウ素を表し、Ｚ２が形成する含窒素ヘテロ環と共有結合もしくは配位結合を有してもよい。
互いに異なるＲ４１ａ及びＲ４１ｂで表される基を導入し、Ｚ２が−Ｃ＝Ｎ−と結合して形成する含窒素ヘテロ５又は６員環を導入することで、高い堅牢性、高い不可視性、優れた分散性、及び高い有機溶媒溶解性を付与することができる。
一般式（５）における好ましい組合せとしては、Ｒ４１ａ及びＲ４１ｂがそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基、ベンゼン環もしくはピリジン環であり、Ｒ４２がシアノ基、炭素数１〜１０のアルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルコキシカルボニル基であり、Ｚ２が−Ｃ＝Ｎ−と結合してチアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、又はこれらのベンゾ縮環もしくはナフト縮環を形成し、Ｒ４４が水素原子、置換ホウ素、遷移金属原子、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、又はスズである場合である。特に好ましい組合せとしては、Ｒ４１ａ及びＲ４１ｂがそれぞれ独立に炭素数１〜１０のアルキル基又はベンゼン環であり、Ｒ４２がシアノ基であり、Ｚ２が−Ｃ＝Ｎ−と結合してチアゾール環、オキサゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、ピリミジン環、又はこれらのベンゾ縮環もしくはナフト縮環を形成し、Ｒ４４が水素原子、置換ホウ素（置換基としては炭素数１〜１０のアルキル基、ベンゼン環、ピリジン環、又はチオフェン環）、アルミニウム、亜鉛、バナジウム、鉄、銅、パラジウム、イリジウム、又は白金である場合である。
【００５７】
本開示の色素組成物において近赤外線吸収色素として用いられる上記一般式（１）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物、一般式（４）で表される化合物、及び一般式（５）で表される化合物については、特開２００９−２６３６１４号公報に詳細に記載され、ここに記載の化合物は本開示における近赤外線吸収色素として好適に用いられる。また、一般式（１）で表される化合物及びその好ましい態様である一般式（４）で表される化合物の具体例としては、例えば、特開２００９−２６３６１４号公報に記載の化合物、以下に示す構造の化合物が挙げられる。しかし、一般式（１）で表される化合物の具体例は、これらの記載に限定されない。
【００５８】
【化９】
2018154672.tif 000010
【００５９】
【化１０】
2018154672.tif 000011
【００６０】
【化１１】
2018154672.tif 000012
【００６１】
〔一般式（２）で表される化合物：化合物（２）〕
【００６２】
【化１２】
2018154672.tif 000013
【００６３】
環Ａ及び環Ｂは、それぞれ独立に、芳香環又は複素芳香環を表し、ＸＡ及びＸＢはそれぞれ独立に１価の置換基を表し、ＧＡ及びＧＢはそれぞれ独立に１価の置換基を表し、ｋＡは０〜ｎＡ、ｋＢは０〜ｎＢの整数を表し、ｎＡ及びｎＢはそれぞれＡ環又はＢ環に置換可能なＧＡ及びＧＢの最大の数である整数を表す。
ＸＡとＧＡ、ＸＢとＧＢは互いに結合して環を形成してもよく、ＧＡ及びＧＢがそれぞれ複数存在する場合は、互いに結合して環構造を形成していてもよい。
【００６４】
ＧＡ及びＧＢはそれぞれ独立に１価の置換基を表す。１価の置換基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アラルキル基、−ＯＲ１０、−ＣＯＲ１１、−ＣＯＯＲ１２、−ＯＣＯＲ１３、−ＮＲ１４Ｒ１５、−ＮＨＣＯＲ１６、−ＣＯＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＨＣＯＮＲ１９Ｒ２０、−ＮＨＣＯＯＲ２１、−ＳＲ２２、−ＳＯ２Ｒ２３、−ＳＯ２ＯＲ２４、−ＮＨＳＯ２Ｒ２５又はＳＯ２ＮＲ２６Ｒ２７が挙げられる。
Ｒ１０〜Ｒ２７は、それぞれ独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表す。なお、−ＣＯＯＲ１２のＲ１２が水素の場合（すなわち、カルボキシル基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、カルボネート基）、塩の状態であってもよい。また、−ＳＯ２ＯＲ２４のＲ２４が水素原子の場合（すなわち、スルホ基）は、水素原子が解離してもよく（すなわち、スルホネート基）、塩の状態であってもよい。
【００６５】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
アルキル基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１５がより好ましく、１〜８がさらに好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖又は分岐が好ましい。
アルケニル基の炭素数は、２〜２０が好ましく、２〜１２がより好ましく、２〜８が特に好ましい。アルケニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖又は分岐が好ましい。
アルキニル基の炭素数は、２〜４０が好ましく、２〜３０がより好ましく、２〜２５が特に好ましい。アルキニル基は直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、直鎖又は分岐が好ましい。
アリール基の炭素数は、６〜３０が好ましく、６〜２０がより好ましく、６〜１２がさらに好ましい。
アラルキル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基のアリール部分は、上記アリール基と同様である。アラルキル基の炭素数は、７〜４０が好ましく、７〜３０がより好ましく、７〜２５がさらに好ましい。
【００６６】
ヘテロアリール基は、単環又は縮合環が好ましく、単環又は縮合数が２〜８の縮合環が好ましく、単環又は縮合数が２〜４の縮合環がより好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子の数は１〜３が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子が好ましい。ヘテロアリール基は、５員環又は６員環が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成する炭素原子の数は３〜３０が好ましく、３〜１８がより好ましく、３〜１２がより好ましい。ヘテロアリール基の例には、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環基、フルフラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モルホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジン環、インドリン環、チアゾール環、ピラジン環、チアジアジン環、ベンゾキノリン環及びチアジアゾール環が挙げられる。
【００６７】
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基及びヘテロアリール基は、置換基を有していてもよく、無置換であってもよい。置換基としては、上述した一般式（１）の説明において、Ｒ１ａ及びＲ１ｂで表されるアルキル基、アリール基、又はヘテロアリール基に導入可能な置換基として挙げた１価の置換基が同様に挙げられる。
ＸＡ及びＸＢはそれぞれ独立に１価の置換基を表す。置換基は、活性水素を有する基が好ましく、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＲＸ１ＲＸ２、−ＮＨＣＯＲＸ１、−ＣＯＮＲＸ１ＲＸ２、−ＮＨＣＯＮＲＸ１ＲＸ２、−ＮＨＣＯＯＲＸ１、−ＮＨＳＯ２ＲＸ１、−Ｂ（ＯＨ）２及びＰＯ（ＯＨ）２がより好ましく、−ＯＨ、−ＳＨ及びＮＲＸ１ＲＸ２がさらに好ましい。
ＲＸ１及びＲＸ１は、それぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。置換基としてはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、又は、ヘテロアリール基が挙げられる。アルキル基が好ましい。アルキル基は直鎖又は分岐が好ましい。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、及び、ヘテロアリール基の詳細については、ＧＡ及びＧＢで説明した範囲と同義である。
【００６８】
環Ａ及び環Ｂは、それぞれ独立に、芳香環又は複素芳香環を表す。
芳香環及び複素芳香環は、単環であってもよく、縮合環であってもよい。
芳香環及び複素芳香環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、ペンタレン環、インデン環、アズレン環、ヘプタレン環、インデセン環、ペリレン環、ペンタセン環、アセタフタレン環、フェナントレン環、アントラセン環、ナフタセン環、クリセン環、トリフェニレン環、フルオレン環、ビフェニル環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、インドリジン環、インドール環、ベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン環、キノリジン環、キノリン環、フタラジン環、ナフチリジン環、キノキサリン環、キノキサゾリン環、イソキノリン環、カルバゾール環、フェナントリジン環、アクリジン環、フェナントロリン環、チアントレン環、クロメン環、キサンテン環、フェノキサチイン環、フェノチアジン環、及び、フェナジン環が挙げられ、ベンゼン環又はナフタレン環が好ましい。
芳香族環は、無置換であってもよく、置換基を有していてもよい。置換基としては、ＧＡ及びＧＢで説明した置換基が挙げられる。
【００６９】
ＸＡとＧＡ、ＸＢとＧＢは互いに結合して環を形成してもよく、ＧＡ及びＧＢがそれぞれ複数存在する場合は、互いに結合して環を形成していてもよい。
環としては、５員環又は６員環が好ましい。環は単環であってもよく、複環であってもよい。
ＸＡとＧＡ、ＸＢとＧＢ、ＧＡ同士又はＧＢ同士が結合して環を形成する場合、これらが直接結合して環を形成してもよく、アルキレン基、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、−ＢＲ−及びそれらの組み合わせからなる群より選ばれる２価の連結基を介して結合して環を形成してもよい。ＸＡとＧＡ、ＸＢとＧＢ、ＧＡ同士又はＧＢ同士が、−ＢＲ−を介して結合して環を形成することが好ましい。
Ｒは、水素原子又は１価の置換基を表す。置換基としては、ＧＡ及びＧＢで説明した置換基が挙げられる。アルキル基又はアリール基が好ましい。
ｋＡは０〜ｎＡの整数を表し、ｋＢは０〜ｎＢの整数を表し、ｎＡは、Ａ環に置換可能な最大の整数を表し、ｎＢは、Ｂ環に置換可能な最大の整数を表す。
ｋＡ及びｋＢは、それぞれ独立に０〜４が好ましく、０〜２がより好ましく、０〜１が特に好ましい。
【００７０】
一般式（２）で表される化合物、即ち、赤外線吸収色素であるスクアリリウム色素の好ましい一実施形態として下記一般式（６）で表される化合物が挙げられる。下記一般式（６）で表される化合物は、赤外線吸収色素として耐熱性に優れるという特性を有する。
【００７１】
【化１３】
2018154672.tif 000014
【００７２】
一般式（６）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、１価の置換基を表し、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、又は、アルキル基を表す。
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、酸素原子、又は、−Ｎ（Ｒ５）−を表し、Ｘ３及びＸ４は、それぞれ独立に、炭素原子、又は、ホウ素原子を表す。
Ｒ５は、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表し、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ独立に、１価の置換基を表し、Ｙ１とＹ２、及び、Ｙ３とＹ４は、互いに結合して環を形成していてもよく、
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４は、それぞれ複数存在する場合には、互いに結合して環を形成していてもよい。
ｐ及びｓは、それぞれ独立に０〜３の整数を表し、ｑ及びｒは、それぞれ独立に０〜２の整数を表す。
Ｒ１、Ｒ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３及びＹ４が表す置換基は、ＧＡ及びＧＢで説明した置換基が同様に挙げられる。
【００７３】
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基等を表す。Ｒ３のアルキル基の炭素数は例えば１〜４、好ましくは１又は２である。直鎖又は分岐していてもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。Ｒ３は、好ましくは水素原子又はメチル基、エチル基であり、特に好ましくは水素、メチル基であり、最も好ましくは水素である。
Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、酸素原子（−Ｏ−）、又は、−Ｎ（Ｒ５）−を表す。Ｘ１とＸ２は同一であってもよく、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
Ｒ５は、水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。
Ｒ５は、水素原子、アルキル基又はアリール基が好ましく、水素原子又はアルキル基がより好ましい。Ｒ５が表すアルキル基、アリール基及びヘテロアリール基は、無置換であってもよく、１価の置換基を有していてもよい。１価の置換基としては、上述したＧＡ及びＧＢで説明した１価の置換基が挙げられる。
アルキル基の炭素数は、１〜２０が好ましく、１〜１０がより好ましく、１〜４がさらに好ましく、１〜２が特に好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐のいずれでもよい。
アリール基の炭素数は、６〜２０が好ましく、６〜１２がより好ましい。
ヘテロアリール基は、単環であっても多環であってもよい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子の数は１〜３が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成するヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子が好ましい。ヘテロアリール基の環を構成する炭素原子の数は３〜３０が好ましく、３〜１８がより好ましく、３〜１２がより好ましい。
【００７４】
一般式（２）で表される化合物の分子量は、１００〜２，０００が好ましく、１５０〜１，０００がより好ましい。
【００７５】
本開示の色素組成物において近赤外線吸収色素として用いられる上記一般式（２）で表される化合物、及びその好ましい態様である一般式（６）で表される化合物については、特開２０１１−２０８０１０１号公報に詳細に記載され、ここに記載の化合物は本開示における近赤外線吸収色素として好適に用いられる。また、一般式（２）で表される化合物及びその好ましい態様である一般式（６）で表される化合物の具体例としては、例えば、特開２０１１−２０８１０１号公報に記載の化合物、及び以下に示す構造の化合物が挙げられる。しかし、一般式（２）で表される化合物の具体例は、これらの記載に限定されない。
【００７６】
【化１４】
2018154672.tif 000015
【００７７】
【化１５】
2018154672.tif 000016
【００７８】
本開示の色素組成物は後述するように液状組成物とすることができる。
本開示における赤外線吸収色素としての一般式（１）〜一般式（６）のいずれかで表される化合物は、色素組成物である液状組成物中に溶解させて含有してもよく、固体状態で粒子として分散状態させて含有してもよい。
粒子として用いる場合、一般式（１）〜一般式（６）のいずれかで表される化合物と、水系又は非水系の液状媒体とを、分散装置を用いて分散することで得られる粒子分散物として用いることができる。
粒子分散物の調製に使用し得る分散装置としては、例えば、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ロールミル、ジェットミル、ペイントシェイカー、アトライター、超音波分散機、ディスパー等が挙げられる。
分散物を調製する際、後述する特定有色色素と同時に分散させて、近赤外線吸収色素と特定有色色素とを含む分散物を得ることができる。得られた近赤外線吸収色素と特定有色色素とを含む粒子分散物を色素組成物に用いることができる。
【００７９】
本開示の色素組成物が一般式（１）〜一般式（６）のいずれかで表される化合物を粒子として含む場合、粒子の体積平均粒子径は１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが好ましい。
より好ましい体積平均粒子径は、２０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは３０ｎｍ以上２３０ｎｍ以下である。
粒子分散物中の粒子の数平均粒子径が１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることで、色素組成物の保存安定性が良好となり、充分な光学濃度を得ることができる。
【００８０】
本明細書において粒子の体積平均粒子径とは、微粒子自体の粒子径、又は微粒子に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒子径を指す。
粒子の体積平均粒子径は、測定装置としてナノトラックＵＰＡ粒度分析計（ＵＰＡ−ＥＸ１５０、商品名、日機装社製）を用いて測定することができる。測定は、粒子分散体３ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定方法に従って行うことができる。なお、測定時に入力するパラメーターとしては、粘度には色素組成物の粘度を、分散粒子の密度には赤外線吸収色素又は特定有色色素としての顔料の密度を用いる。
【００８１】
本開示の色素組成物は、既述の特定赤外線吸収色素を１種のみ含んでいてもよく、２種以上を含んでいてもよい。既述のように赤外線吸収色素は溶解状態で含まれてもよく、固体状態で粒子分散物として含まれてもよい。
色素組成物における特定赤外線吸収色素の含有量には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
一般的には、赤外線吸収能を充分に発現し得るという観点から、特定赤外線吸収色素は、色素組成物の全量に対し、０．００１質量％〜３０質量％含有させることが好ましく、０．０１質量％〜１０質量％含有させることがより好ましく、０．０５質量％〜５質量％含有させることがさらに好ましい。
【００８２】
〔４００ｎｍ〜７００ｎｍの波長域に極大吸収波長を有する有色色素：特定有色色素〕
本開示の色素組成物は、４００ｎｍ〜７００ｎｍに極大吸収波長を有する有色色素（特定有色色素）を含む。特定有色色素は、４００ｎｍ〜７００ｎｍに極大吸収波長を有する限り特に制限はなく、適度な色調と濃度とを有するものであれば、目的に応じて、適宜選択して用いることができる。
特定有色色素は、染料化合物であってもよく、顔料であってもよい。顔料は顔料分散物などの固体粒子分散物として含まれてもよい。また、既存の色素でも、新規に合成した色素でもよい。
【００８３】
本開示の色素組成物に特定有色色素として用い得る染料化合物としては、例えば、アントラキノン系（例えば、特開２００１−１０８８１５記載のアントラキノン化合物）、フタロシアニン系（例えば、米国特許２００８／００７６０４４Ａ１記載のフタロシアニン化合物）、キサンテン系（例えば、シー・アイ・アシッド・レッド２８９（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ．Ｒｅｄ  ２８９））、トリアリールメタン系（例えば、シー・アイ・アシッドブルー７（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ７）、シー・アイ・アシッドブルー８３（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ８３）、シー・アイ・アシッドブルー９０（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ９０）、シー・アイ・ソルベント・ブルー３８（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ３８）、シー・アイ・アシッド・バイオレット１７（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ１７）、シー・アイ・アシッド・バイオレット４９（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ４９）、シー・アイ・アシッド・グリーン３（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ３）、スクアリリウム系、ピラゾールアゾ系、メチン系、ピラゾロンアゾ系、バルビツールアゾ系、などが挙げられる。
【００８４】
直接染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクイトブラック１７、１９、２２、３１、３２、３８、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、
Ｃ．Ｉ．ダイレクイトイエロー４、８、１１、１２、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、
Ｃ．Ｉ．ダイレクイトレッド１、２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３７、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８１、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２３０、
Ｃ．Ｉ．ダイレクイトブルー１、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１９９、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６、
等が挙げられる。
【００８５】
酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、２６、３１、４８、５１、５２、１０７、１０９、１１０、１１５、１１９、１５４、１５６、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、６１、７２、７８、１１０、１３５、１２７、１４１、１４２、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、８０、８２、８３、８７、８９、９２、９４、１０６、１１１、１１４、１１５、１２９、１３１、１３３、１３４、１３８、１４５、１５８、１８６、１９８、２４９、２５４、２６５、２７６、２８９、
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、１７、４９、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４１、４３、５９、６２、７４、７８、８０、８３、９０、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１、
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、９、１６、２５、２７等が挙げられる。
塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、３８、３９、９２、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、７、５、９、１９、２４、２５、２６、２８、４５、５４、６５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８、
等が挙げられる。
【００８６】
油溶性染料としては、ニグロシン系、アジン系、モノアゾ系、ジスアゾ系、金属錯塩型モノアゾ系、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリアリールメタン系等の油溶性染料、油溶性造塩染料、油溶性含金染料を用いることができる。
油溶性染料としては、
ニグロシンベースＥＥ、ＥＥＬ、ＥＸ、ＥＸＢＰ、ＥＢ、
オイルイエロー１０５、１０７、
オイルピンク３１２、
オイルスカーレット３１８、
オイルブラウンＢＢ、ＧＲ、４１６、
オイルグリーンＢＧ、オイルブルー６１３、ＢＯＳ、
オイルブラックＨＢＢ、８６０、ＢＳ、
バリファストイエロー１１０１、１１０５、３１０８、４１２０、４１２１、
バリファストオレンジ２２１０、３２０９、３２１０、
バリファストレッド１３０６、１３０８、１３５５、１３６０、２３０３、２３２０、３３０４、３３０６、３３２０、
バリファストピンク２３１０Ｎ、
バリファストブラウン２４０２、３４０５、
バリファストグリーン１５０１、
バリファストブルー１６０３、１６０５、１６３１、２６０６、２６１０、２６２０、
バリファストバイオレット１７０１、１７０２、
バリファストブラック１８０７、３８０４、３８０６、３８０８、３８１０、３８２０、３８３０、
オスピーイエローＲＹ、ＲＯＢ−Ｂ、ＭＶＢ３、ＳＰブルー１０５（以上、オリエント化学工業（株）製）、
アイゼンスピロンイエロー３ＲＨ、ＧＲＬＨスペシャル、Ｃ−２ＧＨ、Ｃ−ＧＮＨ、
アイゼンスピロンオレンジ２ＲＨ、ＧＲＨコンクスペシャル、
アイゼンスピロンレッドＧＥＨ、ＢＥＨ、ＧＲＬＨスペシャル、Ｃ−ＧＨ、Ｃ−ＢＨ、
アイゼンスピロンバイオレットＲＨ、Ｃ−ＲＨ、
アイゼンスピロンブラウンＢＨコンク、ＲＨ、
アイゼンスピロンマホガニーＲＨ、
アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、２ＢＮＨ、Ｃ−ＲＨ、ＢＰＮＨ、
アイゼンスピロングリーンＣ−ＧＨ、
アイゼンスピロンブラックＢＮＨ、ＭＨ、ＲＬＨ、ＧＭＨスペシャル、ＢＨスペシャル、
Ｓ．Ｂ．Ｎ．オレンジ７０３、
Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、５２１、
Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、
Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、
ＳＯＴピンク１、
ＳＯＴブルー４、
ＳＯＴブラック１、６、１０、１２、１３リキッド、
アイゼンローダミンＢベース、アイゼンメチルバイオレットベース、アイゼンビクトリアブルーＢベース（以上、保土谷化学工業（株）製）、
オイルイエローＣＨ、
オイルピンク３３０、
オイルブルー８Ｂ、
オイルブラックＳ、ＦＳスペシャルＡ、２０２０、１０９、２１５、
ＡＬイエロー１１０６Ｄ、３１０１、
ＡＬレッド２３０８、
ネオスーパーイエローＣ−１３１、Ｃ−１３２、Ｃ−１３４、
ネオスーパーオレンジＣ−２３３、
ネオスーパーレッドＣ−４３１、
ネオスーパーブルーＣ−５５５、
ネオスーパーブラウンＣ−７３２、Ｃ−７３３、（以上、中央合成化学（株）製）、
などが挙げられる。
その他、天然色素、食用色素、植物色素などの染料を用いることができる。
【００８７】
顔料としては、従来公知の有機顔料及び無機顔料を使用することができる。
顔料としては、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ・チオインジゴ系、ベリノン・ベリレン系、イソインドレノン系、アゾメチレンアゾ系などの有機顔料、カーボンブラック、チタン白などの無機顔料、着色樹脂エマルジョン、パール顔料、アルミニウム顔料、光輝性顔料、蓄光顔料、蛍光顔料などを用いることができる。
【００８８】
顔料化合物としては、ペリレン、ペリノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、アントラキノン、アントアントロン、ベンズイミダゾロン、ジスアゾ縮合、ジスアゾ、アゾ、インダントロン、フタロシアニン、トリアリールカルボニウム、ジオキサジン、アミノアントラキノン、ジケトピロロピロール、インジゴ、チオインジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、ピラントロン、イソビオラントロン等が挙げられる。
【００８９】
さらに詳しくは、たとえば、ピグメントレッド１９０、ピグメントレッド２２４、ピグメントバイオレット２９等のペリレン化合物顔料、ピグメントオレンジ４３、もしくはピグメントレッド１９４等のペリノン化合物顔料、ピグメントバイオレット１９、ピグメントバイオレット４２、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド１９２、ピグメントレッド２０２、ピグメントレッド２０７、もしくはピグメントレッド２０９のキナクリドン化合物顔料、ピグメントレッド２０６、ピグメントオレンジ４８、もしくはピグメントオレンジ４９等のキナクリドンキノン化合物顔料、ピグメントイエロー１４７等のアントラキノン化合物顔料、ピグメントレッド１６８等のアントアントロン化合物顔料、ピグメントブラウン２５、ピグメントバイオレット３２、ピグメントオレンジ３６、ピグメントイエロー１２０、ピグメントイエロー１８０、ピグメントイエロー１８１、ピグメントオレンジ６２、もしくはピグメントレッド１８５等のベンズイミダゾロン化合物顔料、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９４、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１６６、ピグメントオレンジ３４、ピグメントオレンジ１３、ピグメントオレンジ３１、ピグメントレッド１４４、ピグメントレッド１６６、ピグメントレッド２２０、ピグメントレッド２２１、ピグメントレッド２４２、ピグメントレッド２４８、ピグメントレッド２６２、もしくはピグメントブラウン２３等のジスアゾ縮合化合物顔料、ピグメントイエロー１３、ピグメントイエロー８３、もしくはピグメントイエロー１８８等のジスアゾ化合物顔料、ピグメントレッド１８７、ピグメントレッド１７０、ピグメントイエロー７４、ピグメントイエロー１５０、ピグメントレッド４８、ピグメントレッド５３、ピグメントオレンジ６４、もしくはピグメントレッド２４７等のアゾ化合物顔料、ピグメントブルー６０等のインダントロン化合物顔料、ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６、ピグメントグリーン３７、ピグメントグリーン５８、ピグメントブルー１６、ピグメントブルー７５、もしくはピグメントブルー１５等のフタロシアニン化合物顔料、ピグメントブルー５６、もしくはピグメントブルー６１等のトリアリールカルボニウム化合物顔料、ピグメントバイオレット２３、もしくはピグメントバイオレット３７等のジオキサジン化合物顔料、ピグメントレッド１７７等のアミノアントラキノン化合物顔料、ピグメントレッド２５４、ピグメントレッド２５５、ピグメントレッド２６４、ピグメントレッド２７２、ピグメントオレンジ７１、もしくはピグメントオレンジ７３等のジケトピロロピロール化合物顔料、ピグメントレッド８８等のチオインジゴ化合物顔料、ピグメントイエロー１３９、ピグメントオレンジ６６等のイソインドリン化合物顔料、ピグメントイエロー１０９、もしくはピグメントオレンジ６１等のイソインドリノン化合物顔料、ピグメントオレンジ４０、もしくはピグメントレッド２１６等のピラントロン化合物顔料、又はピグメントバイオレット３１等のイソビオラントロン化合物顔料が挙げられる。
【００９０】
顔料は、そのまま色素組成物に含有させてもよく、また、分散物を調製して顔料分散物として含有させてもよい。
特定有色色素として顔料を使用する場合、顔料の分散方法及び好ましい粒子径などは、既述の近赤外吸収色素における顔料の例と同様である。
【００９１】
顔料は、公知の樹脂、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、スチレン−アクリル酸共重合体、及び、それらの金属塩、アンモニウム塩及びアミン塩などに練り込んで加工顔料としてもよく、樹脂に練り込んだ加工顔料は、溶剤と混合する際に容易に分散するため好ましい。
加工顔料は、既に分散剤中に顔料を練り込んである市販の加工顔料を用いてもよい。使用可能な市販の加工顔料としては、具体的には、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＹｅｌｌｏｗ３Ｇ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＹｅｌｌｏｗ２Ｒ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＳｃａｒｌｅｔＲ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＢｌｕｅ４Ｇ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＹｅｌｌｏｗ２Ｒ−Ａ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＳｃａｒｌｅｔＲ−Ａ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨＢｌｕｅ４Ｇ−Ａ（以上、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製）、ＥＭＹＥＬＬＯＷＦＸ−３０２４、ＥＭＳＣＡＲＬＥＴ２ＹＤ、ＥＭＧＲＥＥＮＧ、ＥＭＰＩＮＫ２Ｂ、ＥＭＢＬＵＥ２Ｇ（以上、東洋インキ（株）製）、ＳＡＮＤＹＥＳＵＰＥＲＹＥＬＬＯＷ１６０８、ＳＡＮＤＹＥＳＵＰＥＲＹＥＬＬＯＷＤ２１５、ＳＡＮＤＹＥＳＵＰＥＲＢＬＵＥＧＬＬ、ＳＡＮＤＹＥＳＵＰＥＲＣＡＲＭＩＮＥＦＢ（以上、山陽色素（株）製）等を例示することができる。
【００９２】
本開示の色素組成物は、特定有色色素を１種単独で含んでもよく、目的に応じて２種以上を含んでいてもよい。
なお、特定有色色素としては、特定赤外線吸収色素との関連、及び、分光の観点、及び、堅牢性がより高いといった観点から、フタロシアニン、トリアリールメタン、スクアリリウム、アゾ、金属錯塩型アゾ、メチン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、ベンズイミダゾロン、ジオキサジン、ジケトピロロピロール、イソインドリン、カーボンブラック、チタンなどから選ばれる色素が好ましい。
【００９３】
色素組成物における特定有色色素の含有量には特に制限はなく、色素組成物の使用目的、必要な色相、発色濃度により適宜決定することができる。
一般的には、特定有色色素の含有量は、色素組成物の全量に対して０．０１質量％〜５０質量％が好ましく、０．１質量％〜３０質量％がより好ましく、０．５質量％〜２０質量％がさらに好ましい。
色素組成物における特定有色色素の含有量が上記範囲において、より鮮明な発色を得ることができ、色素組成物の取り扱い性良好な物性を得易い。
【００９４】
色素組成物における特定赤外線吸収色素と特定有色色素との含有比率には特に制限はなく、色素組成物の使用目的、必要な色相、発色濃度により適宜決定することができる。
一般的には、色素組成物において、特定赤外線吸収色素（ＩＲ）と特定有色色素（ＣＬ）との含有比率（ＩＲ／ＣＬ）は、質量比で、１／１０００〜１／１が好ましく、１／１０００〜１／２がより好ましく、１／５００〜１／２がさらに好ましく、１／２００〜１／２が最も好ましい。
色素組成物における特定赤外線吸収色素と特定有色色素との含有比率が上記範囲において、有色色素の色相が、より再現し易いという利点を有する。
【００９５】
（液状媒体）
本開示の色素組成物は、液状組成物であることが好ましい。
色素組成物が液状組成物であることで、種々の用途に使用することができる。色素組成物は、既述の特定赤外線吸収色素、及び特定有色色素に加えて、液状媒体を含むことで、液状組成物の形態をとる。
例えば、色素組成物が、既述の特定赤外線吸収色素及び特定有色色素に加えて、さらに液状媒体を含み、特定赤外線吸収色素が、液状媒体中に粒子分散状態で含まれる形態とすることができる。
また、特定赤外線吸収色素及び特定有色色素の少なくともいずれかが、液状媒体に溶解した状態で含まれていてもよい。
【００９６】
液状媒体は、色素組成物の目的、含有する特定赤外線吸収色素、及び特定有色色素の種類、含有量などを考慮して適宜選択することができる。液状媒体としては、例えば、水、水と混和する水性の有機溶媒、非水性の有機溶媒、液状油などが挙げられ、これらのうち１種又は２種以上用いることができる。
液状媒体として、水系溶媒を用いることができる。
水系溶媒は、少なくとも水を含有し、所望により水と親和性のある水以外の他の溶媒を含有する溶媒を指す。水系溶媒は、好ましくは、溶媒中の水の含有量が、３０質量％以上の溶媒である。
また、液状媒体として、油性溶媒を用いることができる。
油性溶媒は、油性成分を含む溶媒をさす。油性溶媒は、液状油、親油性有機溶媒及びこれらの混合物を含む。
【００９７】
〔色素組成物の用途〕
本開示の色素組成物は、インク組成物とすることができる。
さらに、色素組成物に含まれる特定赤外線吸収色素、特定有色色素、及び液状媒体の種類と量、さらに、特定赤外線吸収色素又は特定有色色素が粒子分散されている場合には、粒子径、分散条件等を制御することで、色素組成物は、インクジェットインク組成物として用いることができる。
【００９８】
即ち、本開示の色素組成物は、特定赤外線吸収色素と特定有色色素とを含むインク組成物に適用し得る。インク組成物は、目視では、特定有色色素の色相を有するインク組成物となり、特定赤外線吸収色素を含有することから、例えば、近赤外の波長領域の光を照射することで、目視では確認し得ない赤外線吸収色素を含むインク組成物であることが確認できる。
【００９９】
本開示の色素組成物、水系の組成物であっても、非水系の組成物であってもよい。
（水系組成物）
本開示の色素組成物が水系組成物である場合、液状媒体として用い得る水性の液体としては、水、及びさらに所望により親水性有機溶剤を含有する液体を挙げることができる。
既述の特定赤外線吸収色素及び特定有色色素の少なくともいずれかが粒子状態で含まれる場合、液状媒体は分散媒としての機能を有する。
【０１００】
液状媒体中に含まれる水の含有量は、液状媒体全量に対し、３０質量％〜１００質量％が好ましく、５０質量％〜１００質量％がより好ましい。
色素組成物が含有する水は、不純物が少ないという観点から、蒸留水、イオン交換水、イオン交換した蒸留水、純水等が好ましい。
液状媒体が水以外の有機溶剤を含有する場合、水と併用し得る有機溶剤としては、以下に示す親水性有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ブチルセロソルブなどの水に溶解性を有する溶剤が挙げられる。
【０１０１】
親水性有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートトリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、３−メチル―３−メトキシブタノール、３−メトキシブタノール等のグリコール誘導体、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン等のアミン、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
【０１０２】
水系組成物に含まれる液状媒体としては、水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；テトラヒドロフラン、ブチルセロソルブなどの水に溶解性を有する非水系溶剤が好ましい。
液状媒体は、色素組成物の目的に応じて適宜選択して用いられる。
【０１０３】
本開示の色素組成物は水系組成物である場合、さらに、水性樹脂を含んでいてもよい。
水性樹脂としては、水に溶解する樹脂、より具体的には、２５℃の水に対し、１質量％以上溶解する樹脂、水に分散する水分散性の樹脂、コロイダルディスパーション樹脂、及びこれらの混合物が挙げられる。
水性樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、フッ素樹脂などが挙げられる。
水に溶解する樹脂としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール等のビニル樹脂、カルボキシメチルセルロースなどの水溶性セルロース誘導体が挙げられる。
水分散性の樹脂とは、主成分が水である分散媒に疎水性の合成樹脂粒子が分散された分散物である。分散媒としては水を３０質量％〜１００質量％含む分散媒に分散し得る樹脂であり、以下に示す合成樹脂が挙げられる。
水分散性の合成樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、フッ素樹脂などが挙げられる。
【０１０４】
アクリル樹脂としては、アクリル酸、アクリル酸アルキル等のアクリル酸エステル類、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステル類、メタクリルアミド及びメタクリロニトリルのいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体を挙げることができる。
なかでも、アクリル酸アルキル等のアクリル酸エステル類、及びメタクリル酸アルキル等のメタクリル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体が好ましい。例えば、炭素原子数１〜６のアルキル基を有するアクリル酸エステル類及びメタクリル酸エステル類のいずれかのモノマーの単独重合体又はこれらのモノマー２種以上の重合により得られる共重合体を挙げることができる。
例えば、色素組成物をインク組成物、塗料などの膜形成性組成物として用いる場合には、架橋可能な官能基を導入したり、架橋成分、例えば、推算祈祷の官能基を有する第三成分を添加したりすることができる。
従って、アクリル樹脂の場合には、例えば、カルボジイミド化合物との架橋反応が可能なように、例えば、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びアミノ基から選ばれるいずれかの基を有するモノマーを共重合することにより、架橋可能な官能基を導入してもよい。
【０１０５】
ポリウレタンとしては、ポリヒドロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン）、ポリヒドロキシ化合物と多塩基酸との反応により得られる脂肪族ポリエステル系ポリオール、ポリエーテルポリオール（例、ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオール、ポリ（オキシエチレン−プロピレンエーテル）ポリオール）、ポリカーボネート系ポリオール、及びポリエチレンテレフタレートポリオールのいずれか一種、あるいはこれらの混合物とポリイソシアネートから誘導されるポリウレタンを挙げることができる。
ポリウレタンを用いる場合においても、例えば、ポリオールとポリイソシアネートとの反応後、未反応として残った水酸基をカルボジイミド化合物との架橋反応が可能な官能基として利用することができる。
【０１０６】
ポリエステルとしては、一般にポリヒドロキシ化合物（例、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン）と多塩基酸との反応により得られるポリマーが使用される。
ポリエステル樹脂では、例えば、ポリオールと多塩基酸との反応終了後、未反応として残った水酸基、カルボキシル基をカルボジイミド化合物との架橋反応が可能な官能基として利用することができる。また、水酸基等の官能基を有する第三成分を併用してもよい。
【０１０７】
なお、合成樹脂の水性分散物の分散状態としては、ポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持つもの等のいずれでもよい。
ポリマーの水性分散物については、「合成樹脂エマルジョン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７８））、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行（１９９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行会発行（１９７０））等に記載されている。
分散樹脂粒子の平均粒子径は１ｎｍ〜５００００ｎｍが好ましく、５ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲がより好ましい。分散樹脂粒子の粒径分布に関しては特に制限はなく、広い粒径分布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよい。
分散樹脂粒子の平均粒子径は、既述の特定赤外線吸収色素の固体粒子の粒子径と同様にして測定することができる。
【０１０８】
樹脂粒子の水性分散物としては、市販品を用いてもよい。市販品としては、スーパフレックス８３０、４６０、８７０、４２０、４２０ＮＳ（第一工業製薬製：ポリウレタン）、ボンディック１３７０ＮＳ、１３２０ＮＳ、ハイドランＨｗ１４０ＳＦ、ＷＬＳ２０１、ＷＬＳ２０２、ＷＬＳ２１３（ＤＩＣ（株）製：ポリウレタン）、オレスターＵＤ３５０、ＵＤ５００、ＵＤ６００（三井化学製：ポリウレタン）、ネオレッツＲ９７２、Ｒ９６６、Ｒ９６６０（楠本化成製：ポリウレタン）、ファインテックスＥｓ６５０、Ｅｓ２２００（ＤＩＣ製、ポリエステル）、バイロナール（登録商標）ＭＤ１１００、ＭＤ１４００、ＭＤ１４８０（東洋紡製：ポリエステル）、ジュリマー（登録商標）ＥＴ３２５、ＥＴ４１０、ＡＴ−６１３、ＳＥＫ３０１（日本純薬工業製：アクリル樹脂）、ボンコートＡＮ１１７、ＡＮ２２６（ＤＩＣ製：アクリル樹脂）、ラックスターＤＳ６１６、ＤＳ８０７（ＤＩＣ製、スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ１１０、ＬＸ２０６、ＬＸ４２６、ＬＸ４３３（日本ゼオン製：スチレン−ブタジエンゴム）、ニッポールＬＸ５１３、ＬＸ１５５１、ＬＸ５５０、ＬＸ１５７１（日本ゼオン製：アクリロニトリル−ブタジエンゴム）。
【０１０９】
水溶性樹脂であるビニル樹脂としては、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体を挙げることができる。これらの中で、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホリマール、ポリオレフィン、エチレン／ブタジエン共重合体及びエチレン／酢酸ビニル系共重合体等が挙げられ、なかでも、エチレン／酢酸ビニル／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸エステル共重合体などが好ましい。
【０１１０】
ビニル樹脂は、カルボジイミド化合物との架橋反応が可能なように、ポリビニルアルコール、酸変性ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル及びポリ酢酸ビニルでは、例えば、ビニルアルコール単位をポリマー中に残すことにより水酸基を有するポリマーとしてもよい。また、ビニル樹脂に、例えば、メチロール基、水酸基、カルボキシル基及びアミノ基のいずれかの基を有するモノマーを共重合させ、架橋可能な官能基を水溶性樹脂に導入してもよい。
【０１１１】
既述の合成樹脂の分子量には特に制限はない。通常、本開示に用いうる合成樹脂の分子量は、重量平均分子量で３，０００〜１，０００，０００程度のものが好ましい。重量平均分子量が上記範囲において、水系の色素組成物を用いて塗膜を形成する場合に、塗膜の充分な強度が得られ、塗布面状が良好となる。
合成樹脂の分子量は、以下の方法にて測定することができる。
【０１１２】
水系組成物である色素組成物は、既述の合成樹脂を目的に応じて１種類を単独で含有してもよく、２種類以上を併用してもよい。
合成樹脂の添加量は色素組成物の使用目的、用いる合成樹脂の特性等に応じて適宜選択される。
例えば、色素組成物に、水に溶解する樹脂を含有させる場合には、色素組成物の全量に対し、０．１質量％〜５０質量％の範囲で含有することが好ましく、水分散性の樹脂を含有させる場合には、色素組成物の全量に対し、０．１質量％〜３０質量％の範囲で含有することが好ましい。
【０１１３】
本開示の色素組成物が水系組成物である場合には、特定赤外線吸収色素、特定有色色素、及び液状媒体に加え、種々の添加剤を含有してもよい。
例えば、粒子の分散性及び色素組成物を用いて形成される塗膜、或いは、画像の品質を向上させる目的で、界面活性剤及び分散剤から選ばれる少なくとも１種を含有することができる。
界面活性剤としては、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両イオン性等の界面活性剤が挙げられ、いずれの界面活性剤を用いてもよい。なかでも、アニオン性又は非イオン性の界面活性剤を用いることが、分散安定性がより向上するという観点から好ましい。
【０１１４】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセロール脂肪酸エステル等が挙げられる。
【０１１５】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン系等が挙げられる。
【０１１６】
（非水系組成物）
本開示の色素組成物が非水系組成物である場合、特定赤外線吸収色素、特定有色色素に加え、非水系ビヒクルを含有することが好ましい。ここで、ビヒクルとは、有色色素等の色材を分散し得る分散媒を指し、分散剤と非水系の分散媒である有機溶剤とを含有する液状媒体を指す。
非水系ビヒクルに使用される分散剤としての樹脂は、例えば、石油樹脂、カゼイン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾性油、スチレン／マレイン酸樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂塩素化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。
非水系ビヒクルは、光硬化性樹脂、及び熱硬化性樹脂から選ばれる少なくとも一種を含有してもよい。
【０１１７】
非水系ビヒクルに含有し得る有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン等の芳香族系溶剤、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の酢酸エステル系溶剤、エトキシエチルプロピオネート等のプロピオネート系溶剤、オクタノール等の水不溶性のアルコール系溶剤、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶剤、ドデカノン等の水不溶性のケトン系溶剤、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、γ−ブチロラクタム、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、アニリン、ピリジン等の窒素化合物系溶剤、γ−ブチロラクトン等のラクトン系溶剤、カルバミン酸メチルとカルバミン酸エチルの４８：５２の混合物のようなカルバミン酸エステル、アマニ油、ヒマシ油等の植物油、リシノール酸プロピレンエステル、リシノール酸ブチルエステル、リシノール酸モノグリセライド等のヒマシ油誘導体等が挙げられる。
【０１１８】
（インク組成物）
本開示の色素組成物は、インク組成物に適用することができる。
インク組成物は、特定近赤外線吸収色素と特定有色色素と、好ましくは液状媒体とを含む。
インク組成物は、インクジェット用インク組成物としても使用することができる。
本開示の色素組成物をインク組成物とする場合、液状媒体中に、既述の特定赤外線吸収色素を固体粒子として分散させた分散物を用いて作製することが好ましい。分散物は、既述の如く水系媒体を含有することが好ましい。
インク組成物としての使用においては、本開示における効果を損なわない限り、必要に応じてその他の添加剤を含有させてもよい。
添加剤としては、例えば、樹脂、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の添加剤が挙げられる。
添加剤は、インク組成物が水系組成物である場合にはインク組成物に直接含有させることができる。
インク組成物が、特定有色色素として、油溶性染料を分散物の形で含有する場合には、まず、油溶性染料分散物を調製し、その後、得られた分散物に添加することが一般的である。しかし、分散物の調製時に、油相又は水相に添加してもよい。
【０１１９】
色素組成物をインク組成物に適用する場合、液状媒体としては、特に制限はなく、平板印刷インク、グラビア印刷用インク、インクジェット記録用インク、紫外線硬化型インク、ボールペンなどの筆記用具、トナー等のインク組成物に用いられる公知の液状媒体を、インク組成物の使用目的に応じて適宜選択して用いることができる。
なかでも、インク組成物に用いる液状媒体としては、水を含有する水系媒体が好ましく、既述のように、水を液状媒体の３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上含有する水系媒体が好ましい。
【０１２０】
インク組成物は、既述の合成樹脂を含有することが好ましい。合成樹脂を含有することで、印画物を形成する際、インクが上で塗膜を形成し、画像を保護するため、画像の耐久性が向上する。また、合成樹脂は、特定赤外線吸収色素、特定有色色素などの色材の固体粒子の分散性を向上させ、均一な画像を形成するのに有用である。
好ましい合成樹脂は、インク組成物の種類によって異なるが、水溶性樹脂又は水分散性樹脂を用いることが好ましく、例えば、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が好ましく挙げられる。
さらに、印刷安定性、塗膜物性の観点からは、水分散性樹脂が好ましく、例えば、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が使用できる。これら樹脂の例は前述のとおりである。
【０１２１】
本開示の色素組成物をインク組成物とする場合、特定赤外線吸収色素を、インク組成物全量に対し、０．００１質量％〜３０質量％含有させることが好ましく、０．０１質量％〜１０質量％含有させることがより好ましく、０．０５質量％〜５質量％含有させることがさらに好ましい。
【０１２２】
色素組成物をインク組成物に用いる際には、既述の各成分に加えて、褪色防止剤、防黴剤、消泡剤等を含有することができる。
【０１２３】
褪色防止剤は、インク組成物により形成される画像の保存性を向上させる目的で使用される。
褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチ・ディスクロージャー(以下、Ｒ．Ｄと称することがある）  Ｎｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、Ｒ．Ｄ  Ｎｏ．１５１６２、Ｒ．Ｄ  Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、Ｒ．Ｄ  Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、Ｒ．Ｄ  Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、Ｒ．Ｄ  Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０１２４】
防黴剤を含有することで、インク組成物の保存性を向上することができる。
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。
インク組成物は、防黴剤を１種のみ含んでいてもよく、２種以上含んでいてもよい。
防黴剤を含有する場合の含有量は、インク組成物の全量に対し、０．０２質量％〜１．００質量％の範囲が好ましい。
【０１２５】
消泡剤としては、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、エチレンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）に代表されるキレート剤等が挙げられ、必要に応じて使用することができる。
インク組成物の適用範囲には特に制限は無く、平版印刷用インク、インクジェット用インク、紫外線硬化型インク、ボールペンなどの筆記用具におけるインク、トナー、朱肉用インク、浸透印用インク、捺染インク、凸版印刷用インク、凹版印刷用インク（グラビア印刷など）、孔版印刷用インク（スクリーン印刷など）、フレキソインクなどが挙げられる。
【０１２６】
インク組成物により印画物を形成する際の被記録媒体としては、特に制限はない。
被記録媒体としては、通常の非コート紙、コート紙などの紙類、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性樹脂材料をフィルム状に成形した樹脂フィルム、金属箔等を用いることができる。
紙類としては、純白ロール紙、クラフト紙、板紙、上質紙、ＯＣＲ用紙、アート紙、コート紙、ミラーコート紙、コンデンサー紙、パラフィン紙などが挙げられる。
樹脂フィルムとしては、ポリエステルフィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、セロファン、アセテートフィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、二軸延伸ポリスチレン（ＯＰＳ）フィルム、二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム、二軸延伸ナイロン（ＯＮｙ）フィルム、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム、ポリエチレン（ＰＥ）フィルム、トリアセテート（ＴＡＣ）フィルム等が挙げられる。などの樹脂のフィルムが挙げられる。
また、紙に樹脂をコーティングしたラミネート紙、紙又は樹脂フィルムに銅、アルミニウムなどの金属層を形成した複合基材などを用いてもよい。
【０１２７】
本開示の色素組成物は、インクジェット用インク組成物とすることができる。
インクジェット用インク組成物は、既述のインク組成物に、さらに乾燥防止剤、浸透促進剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤などを含むことが好ましい。
乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において、インクジェット用インク組成物が乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。
具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。
なかでも、グリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールが好ましい。
乾燥防止剤は、インク組成物に単独で用いてもよいし２種以上併用してもよい。
乾燥防止剤を含有する場合の含有量は、インク組成物の全量に対し、１０質量％〜５０質量％であることが好ましい。
【０１２８】
浸透促進剤は、インクジェット用インク組成物の被記録媒体への浸透性を撚り向上させる目的で好適に使用される。
浸透促進剤としては、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等を用いることができる。
浸透促進剤を用いる場合の含有量は、インク組成物全量に対し５質量％〜３０質量％とすることができる。浸透促進剤の含有量が上記範囲において、通常は充分な浸透促進効果が得られる。インクの物性、被記録媒体の種類に応じて画像形成時のインク画像の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲を適宜調整して使用することが好ましい。
【０１２９】
表面張力調整剤としては、ノニオン性、カチオン性あるいはアニオン性界面活性剤等が挙げられる。
本開示の色素組成物をインクジェット用インク組成物として用いる際には、表面張力は２０ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍが好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜４５ｍＮ／ｍがより好ましい。
インクジェット用インク組成物の粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下がより好ましい。
界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤等が挙げられる。
アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（商品名、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）も好ましく用いられる。さらにＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好まし句用いることができる。
表面張力調整剤として用い得る界面活性剤としては、特開昭５９−１５７６３６号公報の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤を用いることができる。
【０１３０】
ｐＨ調整剤としては、中和剤として機能し得る有機塩基、無機アルカリなどを、適宜用いることができる。
ｐＨ調整剤はインクジェット用インク組成物の保存安定性を向上させる目的で、インクジェット用インク組成物のｐＨが６〜１０に範囲となる量で含有することが好ましく、ｐＨが７〜１０の範囲となる量で添加することがより好ましい。
【０１３１】
インクジェット用インク組成物の調製方法については、特開平５−１４８４３６号、特開平５−２９５３１２号、特開平７−９７５４１号、特開平７−８２５１５号、特開平７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特開平１１−２８６６３７号、特開２００１−２７１００３号、特開２００１−２６２０３９号、特開２００１−２４０７６３号、特開２００２−８０７７２号の各公報に詳細が記載されており、本開示の色素組成物であるインクジェット用インク組成物の調製に、これらの記載を適用できる。
【０１３２】
本開示の印画物は、被記録媒体上に、既述の本開示の色素組成物を用いて得られた画像を有する。
本開示の色素組成物は、不可視性及び耐久性に特定赤外線吸収色素を含むことから、特定有色色素の有する色相を再現することができるため、インク組成物として、任意の色相を有する有色画像を形成することができる。このため、本開示の印画物は、偽造防止用の印画物とすることができる。
【０１３３】
本開示の印画物における偽造防止判定の方法は、特に制限はない。例えば、赤外光を照射する装置と、赤外線カメラ又は赤外線センサと、を使用することにより、赤外画像を認識することで行うことができる。
偽造防止判定の際に、可視光カットフィルターなどを併用することで、より赤外画像を鮮明に映し出すことが可能となる。
色素組成物をインク組成物、とくに、粘度が低く非接触で鮮鋭な画像を形成し得るインクジェット用インク組成物により、画像を形成することにより、微小な印刷パターンを形成することが可能となり、さらに偽造防止性を高めることができる。
また、本開示の色素組成物に含まれる特定赤外線吸収色素は、耐光性に優れるため、色素組成物を用いて形成された画像を有する印画物は、長期間の保存後にも偽造防止の判定に有効である。
【実施例】
【０１３４】
以下、実施例を挙げて、本開示の色素組成物及び印画物について、より具体的に説明するが、本開示は以下のこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１３５】
以下、実施例で使用した原料を示す。
〔特定有色色素〕
（Ｃ−１）：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１２．８質量部とｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１２０００  ３．２質量部とを、ジエチレングリコールモノブチルエーテル８質量部及び純水７６質量部と混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させて得られた青色顔料分散物
（Ｃ−２）：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を１２．８質量部とｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１２０００  ３．２質量部とを、ジエチレングリコールモノブチルエーテル８質量部及び純水７６質量部と混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させて得られた赤色顔料分散物
（Ｃ−３）：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４を１２．８質量部とｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１２０００  ３．２質量部とを、ジエチレングリコールモノブチルエーテル８質量部及び純水７６質量部と混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させて得られた黄色顔料分散物
（Ｃ−４）：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック  ７を５質量部、ポリビニルピロリドン１５質量部、純水２５質量部、グリセリン５５質量部、及びドデシルベンゼンスルホンサンナトリウム１質量部を混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させて得られた黒色顔料分散物
（Ｃ−５）：キナクリドンレッドを１２．８質量部とｓｏｌｓｐｅｒｓｅ５５０００  １２．８質量部とを、プロピレングリコールモノメチルエーテル８４質量部と混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させて得られた赤色顔料分散物
（Ｃ−６）：酸化チタンを２質量部及びｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１１０  ２質量部を、プロピレングリコールモノメチルエーテル９６質量部と混合し、ビーズミルを用いて顔料を十分に分散させて得られた酸化チタン分散物
（Ｃ−７）：Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０（染料）
（Ｃ−８）：Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０（染料）
（Ｃ−９）：Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２（染料）
（Ｃ−１０）Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６（染料）
【０１３６】
〔特定赤外線吸収色素〕
既述の例示化合物（Ａ−１）〜（Ａ−３０）及び（Ｂ−１）〜（Ｂ−４０）より選択した表１に記載の化合物
〔比較赤外線吸収色素〕
（Ｄ−１）：ナフタロシアニン（下記構造）
【０１３７】
【化１６】
2018154672.tif 000017
【０１３８】
〔分散媒：液状媒体〕
Ｓ−１：純水
Ｓ−２：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
Ｓ−３：３−メトキシブタノール
Ｓ−４：プロピレングリコールモノメチルエーテル
〔分散剤〕
Ｗ−１：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
Ｗ−２：ドデシルベンゼンスルホン酸
Ｗ−３：Ｄｙｓｐｅｒｂｙｋ（登録商標）−１９１（ビックケミー  ジャパン（株））
Ｗ−４：ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）１２０００（日本ルーブリゾール(株））
Ｗ−５：ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ（登録商標）５５０００（日本ルーブリゾール(株））
【０１３９】
［実施例１〜２０、比較例１〜２］
〔特定赤外線吸収色素分散物Ｐ−１〜Ｐ−２２の調製〕
下記表１に示す種類の特定赤外線吸収色素５質量部と分散剤５質量部とに、分散媒を加え１００質量部とした。
さらに、０．１ｍｍφのジルコニアビーズを１００質量部添加し、遊星型ボールミルにて、３００ｒｐｍ（回転／分、以下同様）にて５時間、分散処理を行い、分散媒に特定赤外線吸収色素粒子が分散された分散物を調製した。
【０１４０】
【表１】
2018154672.tif 000018
【０１４１】
〔色素組成物（インク組成物）の調製〕
得られた分散物（Ｐ−１）〜（Ｐ−２２）を用いて、下記表２に記載の処方に従って、各成分を充分に撹拌混合し、開孔径０．２μｍのフィルタで濾過して、インク組成物である色素組成物（Ｑ−１）〜（Ｑ−２２）を得た。各色素組成物の全量に対する赤外線吸収色素（特定赤外線吸収色素又は比較赤外線吸収色素）、及び有色色素の含有量を表２に併記する。
【０１４２】
〔インク組成物による印画物の作製〕
得られた色素組成物をインク組成物として用い、市販のフォトマット紙（セイコーエプソン(株）、ＫＡ４５０ＭＭ：商品名）を被記録媒体として用い、バーコーターＮｏ．１０を用いて塗布し、被記録媒体上に、インク組成物による画像を有する印画物（Ｒ−１）〜（Ｒ−２２）を得た。
【０１４３】
【表２】
2018154672.tif 000019
【０１４４】
［実施例２１］
〔色素組成物（インク組成物）の調製〕
特定赤外線吸収色素Ａ−１８を０．２質量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を３質量部、及び分散剤であるｓｏｌｓｐｅｒｓｅ１２０００を５質量部の混合物に対し、純水を加え１００質量部とした。
さらに、０．１ｍｍΦのジルコニアビーズを１００質量部添加し、遊星型ボールミルにて、３００ｒｐｍ、５時間分散処理を行い、赤外線吸収色素Ａ−１８が粒子分散された分散物を調製し、色素組成物（Ｑ−２３）を得た。
【０１４５】
〔インク組成物による印画物の作製〕
得られた色素組成物（Ｑ−２３）をインク組成物として用い、市販のフォトマット紙（セイコーエプソン(株）、ＫＡ４５０ＭＭ：商品名）を被記録媒体として用い、バーコーターＮｏ．１０を用いて塗布し、被記録媒体上に、インク組成物による画像を有する印画物（Ｒ−２３）を得た。
【０１４６】
〔色素組成物の評価〕
（１．色味変化）
得られた色素組成物（Ｑ−１）〜（Ｑ−２３）を評価する際に、それぞれに対応する組成において、特定赤外線吸収色素分散物を添加しないこと以外は色素組成物（Ｑ−１）〜（Ｑ−２３）の調製と同様の調製方法により、基準となる対照色素組成物（Ｔ−１）〜（Ｔ−２３）を調製した。即ち、対照色素組成物（Ｔ−１）〜（Ｔ−２３）は、特定赤外線吸収色素を含まず、特定有色色素のみを含む色素組成物である。
色素組成物（Ｑ−１）〜（Ｑ−２３）を用いて作製した印画物（Ｒ−１）〜（Ｒ−２３）と同様にして、それぞれに対応する対照色素組成物（Ｔ−１）〜（Ｔ−２３）を用いて作製した印画物（ＴＲ−１）〜（ＴＲ−２３）を得た
続いて、色度計ＭＣＰＤ−１０００（大塚電子製）にて、色素組成物（Ｑ−１）〜（Ｑ−２３）により得られた印画物（Ｒ−１）〜（Ｒ−２３）と、対照色素組成物（Ｔ−１）〜（Ｔ−２３）により得られた印画物（ＲＴ−１）〜（ＲＴ−２３）と、のΔＥａｂ値を測定して、下記評価基準に従って評価した。結果を表３に示す。
ΔＥａｂ値が小さい方が、赤外線吸収色素を含有することに起因する色素組成物の色変化量が少なく、色素組成物に含まれる赤外線吸収色素の不可視性に優れていることを示す。以下の評価基準において、ランクＡ、及びランクＢであれば、実用上充分な赤外線吸収色素の不可視性を有すると判断する。
なお、ΔＥａｂ値は、ＣＩＥ（Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  ｌ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）１９７６（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）空間表色系に基づく、以下の色差公式から求められる値である（日本色彩学会編  新編色彩科学ハンドブック（昭和６０年）ｐ．２６６）。
ΔＥａｂ＝｛（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２｝１／２
（評価基準）
Ａ：ΔＥａｂ値＜３
Ｂ：３≦ΔＥａｂ値＜２０
Ｃ：２０≦ΔＥａｂ値
【０１４７】
（２．耐光性）
得られた色素組成物（Ｑ−１）〜（Ｑ−２３）を用いて作製した印画物（Ｒ−１）〜（Ｒ−２３）に対して、メリーゴーランド型耐光試験機（イーグルエンジニアリング社製、セルテスト機ＩＩＩ型（商品名）；Ｓｃｈｏｔｔ製ＷＧ３２０フィルタ（商品名）付き）を用いて、照度１７万ｌｘのキセノン光を２４時間照射した。
照射前後の印画物に関し、７３０ｎｍ−１２００ｎｍの近赤外領域における極小反射率を分光光度計ＵＶ−３１００（島津製作所社製）を用いて測定することで、赤外線吸収色素の残存率を求めた。
残存率は反射率の値を吸光度に変換して算出した。すなわち、残存率＝（照射後の吸光度）÷（照射前の吸光度）×１００として算出し、以下の基準にて評価した。結果を表３に示す。
以下の評価基準においてランクＡ、及びランクＢであれば、実用上充分な赤外線吸収色素の残存率を有すると判断する。
（評価基準）
Ａ：残存率＞９０％
Ｂ：７０％＜残存率≦９０％
Ｃ：残存率＜７０％
【０１４８】
【表３】
2018154672.tif 000020
【０１４９】
表３に明らかなように、実施例１〜実施例２１の色素組成物により得られた印画物における画像は、水性組成物、油性組成物（実施例１９、２０）に拘わらず、特定赤外線吸収色素に起因する特定有色色素からの色味の変化が殆ど見られず、所望の色相の画像を得られることがわかる。また、印画物の評価より、色素組成物に含まれる赤外線吸収色素の耐光性に優れ、促進試験においても、実用上充分な赤外線吸収色素が残存していることがわかる。
なお、例えば、実施例１と実施例１３との対比より、一般式（１）で表される化合物の好ましい態様である一般式（４）で表される化合物を用いることで、色味変化がより抑制されることがわかる。同様に実施例７と実施例１８との対比より、一般式（２）で表される化合物の好ましい態様である一般式（６）で表される化合物を用いることで、色味変化がより抑制されることがわかる。
【０１５０】
一方、比較赤外線吸収色素を用いた比較例１及び比較例２では、赤外線吸収色素の含有に起因する色味の変化が著しく、赤外線吸収色素の耐光性に劣ることから、実用上充分な耐久性が得られないことがわかる。
【０１５１】
［実施例２２］
〔インクジェット用インク組成物の作製〕
既述のようにして得られた分散物Ｐ−６を１０質量部、青色顔料分散物Ｃ−１を２０質量部、プロピレングリコールを２０質量部、オルフィンＥ１０１０を１質量部、純水を５０質量部加え、撹拌混合し、開孔径０．２μｍのフィルタで濾過して水性インクジェット用インク組成物を作製した。
得られたインクジェット用インク組成物を、空のインクカートリッジに充填し、インクジェットプリンター（ＰＸ−Ｖ６３０、商品名、セイコーエプソン社製）で、実施例１で用いたものと同じフォトマット紙上に印刷し、印画物（Ｒ−２４）を得た。
【０１５２】
〔印画物の評価〕
印画物（Ｒ−２４）に関して、実施例１におけるのと同様に、色味変化及び耐光性について評価した。
結果は、色味変化：Ａ、耐光性評価：Ａの評価となり、本開示の色素組成物をインクジェット用インク組成物に適用しても、有色色素が持つ色味を損なうことなく、赤外線吸収色素による耐光性に優れた赤外線吸収能を付与できることが分かった。