(57)【要約】【課題】    原料のアルカリ溶液および塩基性塩化アルミニウム溶液の濃度が高い状態での製造が可能でスケールアップしても製品物性のバラつきが小さい生産効率の高い塩基性塩化アルミニウムの製造方法を提供する【解決手段】    組成が、Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．１、Ｍ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．１〜１．２（Ｍはアルカリ金属のモル数を示す）、Ｅ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．３（Ｅはアルカリ土類金属のモル数を示す）、Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝１．０〜３．０、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．３５である、塩基度４５〜８０％の塩基性塩化アルミニウムの製造方法であって、（１）温度を０〜４０℃に維持した状態で、塩基度４０〜６５％の塩基性塩化アルミニウム第１溶液を、ｐＨが１３以上のアルカリ溶液に添加して反応させ、アルミナゲルをｐＨが１０以上の反応液溶液中で調製する第１工程と、（２）第１工程で得られるアルミナゲルを塩基度４０〜５５％の塩基性塩化アルミニウム第２溶液に添加し溶解する第２工程と、を包含することを特徴とする塩基性塩化アルミニウムの製造方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成が、Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．１、Ｍ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．１〜１．２（Ｍはアルカリ金属のモル数を示す）、Ｅ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．３（Ｅはアルカリ土類金属のモル数を示す）、Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝１．０〜３．０、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．３５である、塩基度４５〜８０％の塩基性塩化アルミニウムの製造方法であって、
（１）温度を０〜４０℃に維持した状態で、塩基度４０〜６５％の塩基性塩化アルミニウム第１溶液を、ｐＨが１３以上のアルカリ溶液に添加して反応させ、アルミナゲルをｐＨが１０以上の反応液溶液中で調製する第１工程と、
（２）第１工程で得られるアルミナゲルを塩基度４０〜５５％の塩基性塩化アルミニウム第２溶液に添加し溶解する第２工程と、を包含することを特徴とする塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
【請求項２】
前記第１工程において、生成するアルミナゲルをさらに１０〜４０℃で熟成することを特徴とする請求項１記載の塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
【請求項３】
前記第２工程において、アルミナゲルの溶解を３０〜８０℃で行うことを特徴とする請求項１記載の塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
【請求項４】
前記第２工程において、アルミナゲル溶解液をさらに３０〜８０℃で熟成することを特徴とする請求項１または２に記載の塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
【請求項５】
前記第１工程におけるアルカリ溶液が、アルカリケイ酸塩を含むことを特徴とする請求項１または２に記載の塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
【請求項６】
前記第１工程におけるアルカリ溶液が、アルミン酸アルカリを含むことを特徴とする請求項５に記載の塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
【請求項７】
前記第２工程の溶解液に、硫酸アルミニウムを添加することを特徴とする請求項１または４に記載の塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
【請求項８】
前記塩基性塩化アルミニウム第１溶液が、塩化マグネシウムおよび／または硫酸アルミニウムを含む塩基性塩化アルミニウム溶液であることを特徴とする請求項１に記載の塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
【請求項９】
前記塩基性塩化アルミニウム第２溶液が、塩化マグネシウムおよび／または硫酸アルミニウムを含む塩基性塩化アルミニウム溶液であることを特徴とする請求項１に記載の塩基性塩化アルミニウムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、産業排水・用水、上下水などの水処理用凝集剤に使用する塩基性塩化アルミニウムの製造方法に関し、さらには、アルミナゲルを用いて製造する塩基性塩化アルミニウムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水処理用凝集剤である塩基性塩化アルミニウムは、一般的に、塩酸とアルミナ水和物を反応させ、塩基性塩化アルミニウムとなし、これに硫酸又は水溶性硫酸塩を添加し含硫酸塩塩基性塩化アルミニウム（ＰＡＣ）が製造されている。
【０００３】
具体的には、目標とする塩基度に応じて塩酸とアルミナ水和物をオートクレーブに投入し、約１２０℃〜約２００℃で、約３０分〜約１時間撹拌することにより塩基性塩化アルミニウムを合成し、次いで冷却後これに硫酸又は水溶性硫酸塩を添加し、含硫酸塩塩基性塩化アルミニウムを製造する方法である。
【０００４】
このようにして得られるＰＡＣは、塩基度が５０％前後であり、このため硫酸根を含有させることにより、凝集性能を向上させているが、ｐＨ、アルカリ度、溶解しているイオン、濁度などが異なる種々の水すべてに対応できるわけではなく、適用範囲が狭められている。
【０００５】
このため、塩基度を上げ凝集性能を向上させることにより、水の種類による幅広い物性の変動に対応できる塩基性塩化アルミニウムを得ることが期待される。
【０００６】
しかし前記製造方法においては、塩基度を上げるのは容易ではなく、このため、アルミナゲルを用いて、これを塩基性塩化アルミニウム溶液に溶解する方法が知られている。
【０００７】
たとえば、特許文献１には、硫酸塩とアルミン酸アルカリを温度５０℃以下で混合反応せしめ得られたアルミナ濃度（Ａｌ2Ｏ3換算）５重量％以下の水酸化アルミニウムゲルを、塩基性塩化アルミニウムに溶解させてなるポリ塩化アルミニウムの製造方法が開示されている。
【０００８】
この方法の問題点は、塩基性塩化アルミニウム溶液（酸性）に、アルミン酸アルカリ溶液（アルカリ性）を添加するため、後者を添加し始めると直ちにゲルが析出し、時間と共に強固なゲルとなり、次の工程であるゲルを塩基性塩化アルミニウムに溶解する際、溶解が困難となることである。
【０００９】
このため、原料の塩基性塩化アルミニウム溶液およびアルミン酸アルカリ溶液の濃度を低くして強固なゲル生成を防ぐ必要があるが、約１０％のＡｌ２Ｏ３含有量の塩基性塩化アルミニウムを得るには、生産効率が極端に低くなる。
【００１０】
特許文献２には、硫酸根含有塩基性塩化アルミニウム溶液の製造方法に於いて（１）塩基度が５０％未満の塩基性塩化アルミニウム溶液とアルカリとして炭酸塩、又はアルミン酸アルカリ溶液と炭酸塩の混合溶液のいずれか一種を所要の割合にてｐＨ６〜９の範囲に維持しつつ同時に添加混合反応せしめアルミナゲルを生成する第１工程、（２）第１工程で得られたアルミナゲルを、塩基度が５０％未満の塩基性塩化アルミニウム溶液に、６０〜７５℃、２．５〜４時間の範囲内で溶解する第２工程、（３）第２工程で得られた塩基性塩化アルミニウム溶液に水溶性硫酸塩を添加する第３工程、よりなることを特徴とする塩基度が６０〜８０％の硫酸根含有塩基性塩化アルミニウム溶液の製造方法が開示されている。
【００１１】
この方法では、ｐＨ６〜９というほぼ中性領域で反応させることにより、生成ゲルとして比較的易溶性のものが得られ、これに加えて炭酸塩を使用することにより、反応時の炭酸塩の分解でＣＯ２が発生し、ゲルに微細な気泡が含まれ表面積が増すため塩基性塩化アルミニウムへの溶解が容易で、原料のアルカリ溶液と塩化アルミニウム溶液として高濃度のものが使用可能であり、生産効率は高い。
【００１２】
しかしながら、ｐＨ６〜９の範囲は、わずかに酸またはアルカリが過剰でもこの範囲を容易に超えてしまい、また生産スケールが大きくなると、局部的にｐＨ６〜９の範囲を超えてしまう部分があり、制御が非常に困難であり、製品のバラつきの原因となる。
【００１３】
特許文献３には、下記（１）〜（３）の工程を包含することを特徴とする硫酸根含有ポリ塩化アルミニウムの製造方法が開示されている。
（１）塩基性塩化アルミニウム溶液（塩基度３５〜６５％、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３のモル比が０〜０.４）及び硫酸アルミニウム溶液のうちの少なくとも１つからなる水溶性アルミニウム塩溶液と、アルミン酸ナトリウム溶液とを、両溶液の混合液のｐＨが４〜１１の範囲内を維持するように添加し反応させて、アルミナゲル含有液を調製する第１の工程。
（２）第１の工程で得られたアルミナゲル含有液と、塩基度が２５〜６５％である塩基性塩化アルミニウム溶液とを混合する第２の工程。
（３）第２の工程で得られた混合液中のアルミナゲルを溶解させる第３の工程。
【００１４】
この方法は、特許文献２の方法から炭酸塩を除いた方法で、炭酸塩に由来する問題は解決するが、ゲル生成時のｐＨ維持範囲は４〜１１と特許文献２よりやや広い範囲ではあるが、特許文献２と同様、生産スケールが大きくなると、依然として製品のバラつき等の問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】特開平１１−２７８８３０号公報
【特許文献２】特許第３１９４１７号公報
【特許文献３】特許第５９８６４４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
本発明の目的は、アルミナゲルを用いる塩基性塩化アルミニウムの製造法において、易溶性のゲルを生成し、かつ原料のアルカリ溶液および塩基性塩化アルミニウム溶液の濃度が高い状態での製造が可能でスケールアップしても製品物性のバラつきが小さい生産効率の高い塩基性塩化アルミニウムの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
本発明は、組成が、Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．１、Ｍ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．１〜１．２（Ｍはアルカリ金属のモル数を示す）、Ｅ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．３（Ｅはアルカリ土類金属のモル数を示す）、Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝１．０〜３．０、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．３５である、塩基度４５〜８０％の塩基性塩化アルミニウムの製造方法であって、
（１）温度を０〜４０℃に維持した状態で、塩基度４０〜６５％の塩基性塩化アルミニウム第１溶液を、ｐＨが１３以上のアルカリ溶液に添加して反応させ、アルミナゲルをｐＨが１０以上の反応液溶液中で調製する第１工程と、
（２）第１工程で得られるアルミナゲルを塩基度４０〜５５％の塩基性塩化アルミニウム第２溶液に添加し溶解する第２工程と、を包含することを特徴とする塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
【００１８】
また本発明は、前記第１工程において、得られるアルミナゲルをさらに０〜４０℃で熟成することを特徴とする塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
【００１９】
また本発明は、前記第２工程において、アルミナゲルの溶解を３０〜８０℃で行うことを特徴とする塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
【００２０】
また本発明は、前記第２工程において、得られるアルミナゲル溶解液をさらに３０〜８０℃で熟成することを特徴とする塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
【００２１】
また本発明は、前記第１工程におけるアルカリ溶液が、アルカリケイ酸塩を含むことを特徴とする塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
【００２２】
また本発明は、前記第１工程におけるアルカリ溶液が、アルミン酸アルカリを含むことを特徴とする塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
【００２３】
また本発明は、前記第２工程の溶解液に、硫酸アルミニウムを添加することを特徴とする塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
【００２４】
また本発明は、前記塩基性塩化アルミニウム第１溶液が、塩化マグネシウムおよび／または硫酸アルミニウムを含む塩基性塩化アルミニウム溶液であることを特徴とする塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
【００２５】
また本発明は、前記塩基性塩化アルミニウム第２溶液が、塩化マグネシウムおよび／または硫酸アルミニウムを含む塩基性塩化アルミニウム溶液であることを特徴とする塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
【発明の効果】
【００２６】
本発明によると、易溶性のゲルを生成し、かつ原料のアルカリ溶液および塩基性塩化アルミニウム溶液の濃度が高い状態での製造が可能でスケールアップしても製品物性のバラつきが小さい生産効率の高い塩基性塩化アルミニウムの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
出願人らは、鋭意検討の結果、アルミナゲルをｐＨ１３以上の液中で生成させ、生成したアルミナゲルを、ｐＨ１０以上の液中で混合すること、またその時の温度を０〜４０℃に維持することにより、易溶性ゲルを生成でき、生産効率が高く、スケールアップ時のバラつきが小さい塩基性塩化アルミニウムの製造方法を提供することが可能なことを発見し、本発明を完成した。
【００２８】
すなわち、本発明は、組成が、Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．１、Ｍ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．１〜１．２（Ｍはアルカリ金属のモル数を示す）、Ｅ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．３（Ｅはアルカリ土類金属のモル数を示す）、Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝１．０〜３．０、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．３５である、塩基度４５〜８０％の塩基性塩化アルミニウムの製造方法であって、
（１）温度を０〜４０℃に維持した状態で、塩基度４０〜６５％の塩基性塩化アルミニウム第１溶液を、ｐＨが１３以上のアルカリ溶液に添加して反応させ、アルミナゲルをｐＨが１０以上の反応液溶液中で調製する第１工程と、
（２）第１工程で得られるアルミナゲルを塩基度４０〜５５％の塩基性塩化アルミニウム第２溶液に添加し溶解する第２工程と、を包含することを特徴とする塩基性塩化アルミニウムの製造方法である。
【００２９】
本発明において、第１工程で用いる原料のアルカリ溶液は、そのｐＨが１３以上のアルカリ溶液であり、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ金属、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなどのアルミン酸アルカリ金属塩を含む溶液である。炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの炭酸アルカリ金属塩も使用することができる。
【００３０】
これらの内、水酸化アルカリ金属、炭酸アルカリ金属塩を単独で用いる場合には、ナトリウムの含有量が多くなり、必然的に製品の塩基性塩化アルミニウム中に、塩化ナトリウムの量が多く含まれることになるので、アルミン酸アルカリ金属塩と併用することが好ましい。
【００３１】
アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウムなどのアルミン酸アルカリ金属塩は、アルミナ分が塩基度向上に寄与し、所定の塩基度にするために必要なＮａ量を少なくし、反応による残留ＮａＣｌの量を少なくすることができるので好ましい。また、アルミン酸アルカリのアルカリ金属とＡｌ２Ｏ３モル比は、１．０〜２．０のものが使用できる。
【００３２】
第１工程で用いる塩基性塩化アルミニウム第１溶液は、特に限定されないが、式Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ３ｎ−ｍで表される塩基度〔（ｍ／３ｎ）×１００〕が０を超え、かつ５０％未満、望ましくは３０％を超え、かつ５０％未満のものである。
【００３３】
この塩基性塩化アルミニウムは、既知の方法で製造されるものであればよく、たとえば塩酸と水酸化アルミニウムとを反応させることによって、製造することができる。
【００３４】
その１例をあげると、３５％塩酸：６４９ｇ、水酸化アルミニウム（含水率２．６％）：３２５．３ｇ、水：３５．７ｇをオートクレーブ中で１６０℃、１６０分反応させて合成されるものである。
【００３５】
ゲル生成に際しては、ｐＨが１３以上の前記アルカリ溶液に、前記塩基性塩化アルミニウム第１溶液を添加して反応させる。
ゲル生成の初期状態においては、前記強アルカリ溶液に酸性の塩基性塩化アルミニウム第１溶液を添加することにより析出したゲルは速やかにアルカリ溶液に溶解する。
【００３６】
反応が進むとゲルを溶解したアルカリ溶液は、過飽和になり、アルミナゲルを析出するが、ｐＨ１０以上の反応液中で混合して、アルミナゲルを調製することにより、この析出ゲルは酸に難溶性の結晶性ゲルには成長せず易溶性ゲルとなる。
【００３７】
また、前記アルカリ溶液と塩基性塩化アルミニウム第１溶液の混合時の温度を０〜４０℃に維持することで、アルカリ環境下においても安定的にアルミナゲルを生成できる。更に、生成したアルミナゲルは、第２工程に移行する前に熟成することが好ましい。
【００３８】
この熟成により、第２工程での溶解がさらに容易になる。この熟成時の温度も０℃〜４０℃が好ましい。混合・熟成時の温度が４０℃を越えると、アルミナゲルのポリマー化が進みすぎ、出来上がりの塩基性塩化アルミが半透明の白く濁ったものになるため、好ましくない。熟成時間は、０〜１時間行うことが好ましい。
【００３９】
第２工程では、このようにして得られるアルミナゲルを、塩基性塩化アルミニウム第２溶液に添加し溶解する。またはこのアルミナゲルに塩基性塩化アルミニウム第２溶液を添加し溶解する。
【００４０】
ここで用いる塩基性塩化アルミニウム第２溶液は、前記第１工程で用いる塩基性塩化アルミニウム第１溶液と同じもの、同じ製法のものでよい。また、第１溶液と濃度や塩基度が異なっていても問題ない。
【００４１】
さらに、第２工程で得られる溶解液は、溶解時および／または溶解後に３０℃〜８０℃で加温処理を行うことが好ましい。処理時間は、１〜３時間行う。この処理により、未溶解ゲルを少なくすると共に塩基性塩化アルミニウムを安定化させ、保管時の析出沈降を防止することができる。
【００４２】
この塩基性塩化アルミニウムの製造方法は、組成として、Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．１、Ｍ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．１〜１．２（Ｍはアルカリ金属のモル数を示す）、Ｅ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．３（Ｅはアルカリ土類金属のモル数を示す）、Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝１．０〜３．０、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０〜０．３５である、塩基度４５〜８０％の塩基性塩化アルミニウムに適用することができる。
【００４３】
この塩基性塩化アルミニウム中には、ＳｉがＡｌ２Ｏ３１モルに対し０〜０．１モル含まれる。Ｓｉを含む場合は、０．００１〜０．１モル含まれることが好ましく、特に好ましくは、０．００３〜０．０７モルである。Ｓｉは凝集性を高めると共に特に高濁度での処理水に効果がある。
【００４４】
Ｓｉを含有した塩基性塩化アルミニウムを製造する場合には、このアルカリ溶液中に、Ｓｉ源としてケイ酸アルカリを混合し溶解する。これにより、ゲル生成過程でＳｉが均一に分散したアルミナゲルとなり、これを用いて塩基性塩化アルミニウム溶液とすることにより一部にＡｌ−Ｓｉ結合が均一に生じ凝集性能に優れた凝集剤とすることができる。
【００４５】
ケイ酸アルカリを混合溶解する量は、製品の塩基性塩化アルミニウムとして、ＳｉがＡｌ２Ｏ３１モルに対し０．００１〜０．１モル、好ましくは、０．００３〜０．０７モル含まれる量に調整する。
【００４６】
またこの塩基性塩化アルミニウム中には、Ｎａ、Ｋなどアルカリ金属がＡｌ２Ｏ３１モルに対し０．１〜１．２モル、特に好ましくは０．３〜０．８モル含まれる。このアルカリ金属は、製造工程で反応によりアルミナゲルを生じさせるために必然的に含有するものである。
【００４７】
前記アルカリ金属は、塩基性塩化アルミニウムにおいて、ＮａＣｌまたはＫＣｌの形態で含まれるが、このアルカリ金属が、Ａｌ２Ｏ３１モルに対し０．１モル未満だと所望の量のゲルを得ることができず塩基度が上がらないので好ましくなく、１．２モルを超えると、安定性が悪くなるので好ましくない。１．２モルを超える場合には、ゲル生成段階で脱塩処理をし、範囲内とすることが好ましい。
【００４８】
またこの塩基性塩化アルミニウム中には、必要に応じＣａ、Ｍｇなどアルカリ土類金属がＡｌ２Ｏ３１モルに対し０〜０．３モル、特に好ましくは０．０２〜０．２モル含まれる。
アルカリ土類金属としてはＭｇが好ましい。このアルカリ土類金属は、シリコンとの相乗効果により、さらに凝集性を高め、特に低濁度、高ｐＨ領域で効果がある。含有量が０．３モルを超えても効果が飽和するため好ましくない。
【００４９】
Ｍｇなどアルカリ土類金属を含有させる方法としては、第１工程における塩基性塩化アルミニウム第１溶液にＭｇＣｌ２などと混合溶解する方法、第２工程における原料の塩基性塩化アルミニウム第２溶液にＭｇＣｌ２などとして混合溶解する方法を挙げることができる。
【００５０】
またこの塩基性塩化アルミニウム中には、ＣｌがＡｌ２Ｏ３１モルに対し１．０〜３．０モル、特に好ましくは１．５〜２．７モル含まれる。このＣｌは、Ａｌに結合しているＣｌとアルカリ金属に結合しているＣｌを合算したものである。１．０モル未満であっても、３．０モルを超えても塩基性塩化アルミニウムの安定性が悪くなるので好ましくない。
【００５１】
またこの塩基性塩化アルミニウム中には、ＳＯ４がＡｌ２Ｏ３１モルに対し０〜０．３５モル含まれる。このＳＯ４は凝集性に対し補助的に用いられ、水の種類によっては含まなくても可能である。
【００５２】
ＳＯ４を含有させる方法としては、第１工程における原料の塩基性塩化アルミニウム第１溶液にＳＯ４化合物などと混合溶解する方法、第２工程における原料の塩基性塩化アルミニウム第２溶液にＳＯ４化合物などとして混合溶解する方法が挙げられ、第２工程で得られる溶解液にＳＯ４化合物を添加してもよい。
【実施例】
【００５３】
以下、実施例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例によって限定されるものではない。
【００５４】
（実施例１）
アルミン酸ナトリウム溶液（Ａｌ２Ｏ３換算１８．８％、Ｎａ２Ｏ換算１９．５％）１１４．２ｇと、ケイ酸ナトリウム溶液（ＳｉＯ２換算２８％、Ｎａ２Ｏ換算１０％）１．５ｇ、および炭酸ナトリウム７．０ｇを混合しアルカリ溶液を用意した。
【００５５】
次に塩基性塩化アルミニウム第１溶液（塩基度５１％、Ａｌ２Ｏ３１０．２％、ＳＯ４２．５％、Ｃｌ９．７％）２３９.１ｇを希釈し、希釈塩基性塩化アルミニウム溶液を用意した。
【００５６】
前記アルカリ溶液に前記希釈塩基性塩化アルミニウム溶液を添加して混合し、アルミナゲルを生成した。この時の温度は、２０〜２５℃であり、ｐＨの推移は、混合時１４からゲル生成時１１であった。
【００５７】
このゲルを２０〜２５℃で０．７５時間熟成し、その後、塩基性塩化アルミニウム第２溶液（塩基度４７．１％、Ａｌ２Ｏ３１９．７％、Ｃｌ２２．３％）２８３．７ｇを添加し、６０℃、３時間で溶解した。
【００５８】
その後、液体硫酸バンド（Ａｌ２Ｏ３８．０％、ＳＯ４２２．３％）２．３ｇを添加、撹拌した後、塩化マグネシウム（６水和物）１２．０ｇを添加することにより、塩基度７３．３％の塩基性塩化アルミニウム溶液（Ａｌ２Ｏ３１０．３％）を得た。得られた塩基性塩化アルミニウムの組成は、Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．０３、Ｎａ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．８、Ｍｇ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．０６、Ｃｌ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝２．５、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．０７２であった。
【００５９】
なお、各元素の分析に関しては、ＪＩＳ分析法に従って分析を行った。
その他評価は、以下のようにして行った。
【００６０】
（溶解液の性状）
１．ゲル溶解率
試料１０００ｇを濾紙（Ｎｏ．６、アドバンテック東洋株式会社製）を用いて濾過し、濾紙上の残渣重量を測定し、ＰＡＣ中のアルミナをトータルアルミナゲル量とし、濾過残渣のアルミナゲルから不溶解分（％）を算出した。
【００６１】
○：不溶解分が０．５％以下
△：不溶解分が０．５％〜１．０％
×：不溶解分が１．０％以上
【００６２】
２．濾過状況
濾紙（Ｎｏ．６、アドバンテック東洋株式会社製）を用いて、試料１０００ｇの塩基性塩化アルミニウム溶液を濾過し、濾過状況を目視し、以下のように評価した。
○：目詰まりを起こすことなく濾過できた。
△：濾過が進むと次第に目詰まりが生じた。
×：濾過の初期の段階で目詰まりが生じた。
【００６３】
３．仕上がり液状
濾過後の濾液状態を目視で観察し、以下のように評価した。
○：濁りがなく、透明でクリヤである。
△：少し白濁が認められる。
×：全体が白濁している。
【００６４】
（バラつき）
各実施例、比較例ごとに、全く同じ製造条件で、３回製造を繰り返した。得られたものの溶解液の性状の評価を前記と全く同じ方法で行いバラつきを見た。表１においてｎ数をそれぞれｎ＝１、２、３と表示する。
【００６５】
（凝集性能）
ビーカーに河川水（濁度１８５ｍｇ／Ｌ）１リットルを入れ、急速撹拌（１５０ｒｐｍ：９６ｃｍ／ｓｅｃ）しながら実施例および比較例の塩基性塩化アルミニウムを２０ｐｐｍ添加し、引き続き上記条件と同じ急速撹拌１分、緩速撹拌（５０ｒｐｍ；３２ｃｍ／ｓｅｃ）を１０分行い、１０分間静置し、上澄液をサイホンにて採取し、濁度を求めた。
評価は以下のように行った。
○：濁度が１ｍｇ／Ｌ以下
△：濁度が１ｍｇ／Ｌ〜５ｍｇ／Ｌ
×：濁度が５ｍｇ／Ｌ以上
【００６６】
これらの評価結果は、表１に示す。
【００６７】
（実施例２）
塩基性塩化アルミニウムの組成として、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．３であり、その他は実施例１と同じになるよう原料を配合し、塩基性塩化アルミニウムを調製した。
評価等の結果は、表１に示す。
【００６８】
（実施例３）
塩基性塩化アルミニウムの組成として、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０であり、その他は実施例１と同じになるよう原料を配合し、塩基性塩化アルミニウムを調製した。
評価等の結果は、表１に示す。
【００６９】
（実施例４）
塩基性塩化アルミニウムの組成として、Ｓｉ／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０、Ｍｇ／Ａ
ｌ２Ｏ３（モル比）＝０、ＳＯ４／Ａｌ２Ｏ３（モル比）＝０．３であり、その他は実施例１と同じになるよう原料を配合し、塩基性塩化アルミニウムを調製した。
評価等の結果は、表１に示す。
【００７０】
（比較例１）
組成として、実施例１と同じ塩基性塩化アルミニウムになる原料を配合し、塩基性塩化アルミニウムに、アルカリ溶液（アルミン酸ナトリウム溶液、ケイ酸ナトリウム溶液、および炭酸ナトリウムの混合液）を添加する方法で、アルミナゲルを生成した。このときの添加時のｐＨは３．５、ゲル生成時のｐＨは８であった。その他は、実施例１と同様にして塩化アルミニウム溶液を製造し、実施例１と同様に評価した。この結果は、表２に示す。
【００７１】
（比較例２）
組成として、実施例１と同じ塩基性塩化アルミニウムになる原料を配合し、塩基性塩化アルミニウムと、アルカリ溶液（アルミン酸ナトリウム溶液、ケイ酸ナトリウム溶液、および炭酸ナトリウムの混合液）とを、ｐＨが７に維持できるよう同時添加する方法で、アルミナゲルを生成した。その他は、実施例１と同様にして塩化アルミニウム溶液を製造し、実施例１と同様に評価した。この結果は、表２に示す。
【００７２】
（比較例３）
組成として、実施例１と同じ塩基性塩化アルミニウムになるよう原料を配合し、実施例１と同様、アルカリ溶液に塩基性塩化アルミニウムを添加し、添加時のｐＨが１３を超え、ゲル生成時のｐＨが１１となるよう維持してアルミナゲルを生成した。実施例１と異なる処理として、ゲル生成時、温度を４５℃に維持し、ゲル生成後の熟成を４５℃で行った。その他は、実施例１と同様にして塩化アルミニウム溶液を製造したが、濾過工程で目詰まりし、濾液を回収できなかった。この結果は、表２に示す。
【００７３】
【表１】
2018154543.tif 000002
【００７４】
【表２】
2018154543.tif 000003