(57)【要約】【課題】  塩素化合物を含有する木質系バイオマスを原料として、塩素含有率が低減された固体燃料の製造方法を提供する。【解決手段】  木質系バイオマスを１０ｍｍ以下に破砕した破砕処理物、好ましくは該破砕処理物を温度１８０〜２５０℃、圧力１．０〜４．０ＭＰａで、５〜６０分間、水蒸気処理した後、瞬時に圧解放して爆砕処理することによって得られる爆砕処理物を水で洗浄した後に脱水する工程を含む方法により、固体燃料を製造する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
木質系バイオマスを１０ｍｍ以下に破砕して破砕処理物を得る工程、
該破砕処理物を水で洗浄した後に脱水する工程、を含む固体燃料の製造方法
【請求項２】
木質系バイオマスを１０ｍｍ以下に破砕して破砕処理物を得る工程、
該破砕処理物を温度１８０〜２５０℃、圧力１．０〜４．０ＭＰａで、５〜６０分間、水蒸気処理した後、瞬時に圧解放して爆砕処理することによって爆砕処理物を得る工程、
該爆砕処理物を水で洗浄した後に脱水する工程、を含む固体燃料の製造方法。
【請求項３】
木質系バイオマスの破砕処理物あるいは木質系バイオマスの爆砕処理物の乾燥固形分に対して３〜２００倍の質量の水で洗浄する請求項１ないし２記載の固体燃料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、木質系バイオマスを破砕処理して得られる破砕処理物を水で洗浄する、好ましくは破砕処理物を爆砕処理することによって得られる爆砕処理物を水で洗浄することによって塩素含有率が低い固体燃料を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、化石燃料の枯渇化及びＣＯ２排出による地球温暖化への対策として、バイオマスを原料とする燃料の利用が検討されている。一般にバイオマスとは、エネルギー源又は工業原料として利用することのできる生物体をいい、代表的なものは木材、建築廃材、農産廃棄物等である。従来よりバイオマスを有効利用する方法が各種提案されている。その中でも、バイオマスを低コストで以って高付加価値物に転換できる有用な方法として、バイオマスを炭化して固体燃料を製造する方法がある。これは、バイオマスを炭化炉に投入して酸素欠乏雰囲気下で所定時間加熱して炭化処理し、固体燃料を製造するものである。
【０００３】
このようにして製造された固体燃料は、発電設備や焼却設備等の燃焼設備の燃料に用いられるが、この場合、燃焼効率を向上させるために固体燃料を細かく粉砕して微粉燃料として用いることがある。固体燃料は単独であるいは石炭と混合して粉砕されるが、バイオマスのうち木質系バイオマスは大部分が繊維質であるため、粉砕性が悪く、燃焼効率の低下、粉砕機の運転性低下等の問題があった。
【０００４】
特許文献１には、材廃材、間伐材、庭木、建築廃材等の木質系バイオマスを２４０℃以上３００℃以下の温度で、１５分以上９０分以下の時間で熱分解した後に粉砕する方法が開示されている。加熱温度が２４０℃より低い温度であると破砕性、粉砕性が向上せず、３００℃よりも高い温度であると破砕、粉砕時にサブミクロンオーダーの微粉量が増大して粉体トラブルを生じ易くなるため好ましくないとしている。
【０００５】
また、特許文献２には穀類、実、種子を含むバイオマスを酸素濃度１〜５％、処理温度３５０〜４００℃で３０〜９０分加熱して炭化処理することで、石炭と同等の粉砕性を有する固体燃料を製造する方法が開示されている。
【０００６】
塩素化合物が含まれているバイオマスから得られる固体燃料は塩素含有率が高く、このような固体燃料は燃焼設備の腐食に対する対策や排ガス処理設備が必要となる。従って、固体燃料の塩素含有率を低減させることが求められる。特許文献３には、バイオマスを含む原料から焙焼によって製造される固体燃料の塩素含有率を低下させるために、固体燃料を水で洗浄する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開2006−26474号公報
【特許文献２】特開2009−191085号公報
【特許文献３】特表2009−540097号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、塩素化合物が含まれているバイオマスから得られる固体燃料は、塩素含有率が高く、ボイラーの燃料として使用することが困難である。従って、塩素含有率を低減するための後処理や、燃焼設備の腐食に対する対策や排ガス処理設備が必要となるが、コストアップなる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、木質系バイオマスから簡便かつ効率的に塩素含有率が低減された固体燃料を製造する技術を検討したところ、木質系バイオマスを破砕処理し、得られた破砕処理物を水で洗浄して脱水することによって、塩素含有率が低減された固体燃料を効率的に製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】
これに限定されるものではないが、本発明は、以下の態様を包含する。
（１）  木質系バイオマスを１０ｍｍ以下に破砕して破砕処理物を得る工程、該破砕処理物を水で洗浄した後に脱水する工程を含む固体燃料の製造方法。
（２）  木質系バイオマスを１０ｍｍ以下に破砕して破砕処理物を得る工程、破砕処理物を温度１８０〜２５０℃、圧力１．０〜４．０ＭＰａで、５〜６０分間、水蒸気処理した後、瞬時に圧解放して爆砕処理することによって爆砕処理物を得る工程、
爆砕処理物を水で洗浄した後に脱水する工程を、含む固体燃料の製造方法。
（３）  木質系バイオマスの破砕処理物あるいは木質系バイオマスの爆砕処理物の乾燥固形分に対して３〜２００倍の質量の水で洗浄する（１）ないし（２）に記載の固体燃料の製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、木質系バイオマスを破砕処理した後に、水で洗浄して脱水することにより塩素含有率が低減された固体燃料を製造できる。本発明による塩素含有率の低減のメカニズムは、破砕処理により木質バイオマスのヘミセルロースが分解され、更に繊維壁が破壊されるため、塩素イオンが水溶液側に移動し、その塩素イオンを含む水溶液がプレスや洗浄により除去されるので、木質バイオマスの塩素含有率が減少するものと考えられる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明は、木質系バイオマスを１０ｍｍ以下に破砕した後に、水で洗浄した後に脱水する工程を含む、固体燃料の製造方法である。
【００１３】
また、本発明の好ましい態様としては、木質系バイオマスを１０ｍｍ以下に破砕して破砕処理物を得る工程、該破砕処理物を温度１８０〜２５０℃、圧力１．０〜４．０ＭＰａで、５〜６０分間、水蒸気処理した後、瞬時に圧解放して爆砕処理することによって爆砕処理物を得る工程、該爆砕処理物を水で洗浄した後に脱水する工程を含む、固体燃料の製造方法である。
【００１４】
本発明の爆砕処理は、木材を温度１８０〜２５０℃、圧力１．０〜４．０ＭＰａで、保持時間５〜６０分間水蒸気処理した後、瞬時に圧解放するものである。このような条件で爆砕処理を行うことにより、木材中のリグニンやヘミセルロースが部分的に分解及び／または変性することによって、粉砕性が向上し、結果的に微粒子化が容易となるので、固体燃料として好適となる。
【００１５】
水蒸気処理の温度が１８０℃未満であると繊維壁の破壊が不十分となり、爆砕処理物の塩素含有率が十分に低減しない。また、２５０℃を超えるとセルロースの分解が過度になり収率が低下する。
【００１６】
水蒸気処理の保持時間が５分以内であると繊維壁の破壊が不十分となり、爆砕処理物の塩素含有率が十分に低減しない。また、６０分を超えるとリグニンが縮合するため繊維壁の破壊が不十分となり、爆砕処理物の塩素含有率が十分に低減しない。
【００１７】
本発明において、木質バイオマス１質量部に対して水を１〜１０００質量部添加して水蒸気処理を行うことが好ましい。
【００１８】
原料の木材としては、例えば、広葉樹、針葉樹、のいずれもが使用できる。具体的には、広葉樹としては、ブナ、シナ、シラカバ、ポプラ、ユーカリ、アカシア、ナラ、イタヤカエデ、センノキ、ニレ、キリ、ホオノキ、ヤナギ、セン、ウバメガシ、コナラ、クヌギ、トチノキ、ケヤキ、ミズメ、ミズキ、アオダモ等が例示される。針葉樹としては、スギ、エゾマツ、カラマツ、クロマツ、トドマツ、ヒメコマツ、イチイ、ネズコ、ハリモミ、イラモミ、イヌマキ、モミ、サワラ、トガサワラ、アスナロ、ヒバ、ツガ、コメツガ、ヒノキ、イチイ、イヌガヤ、トウヒ、イエローシーダー（ベイヒバ）、ロウソンヒノキ（ベイヒ）、ダグラスファー（ベイマツ）、シトカスプルース（ベイトウヒ）、ラジアータマツ、イースタンスプルース、イースタンホワイトパイン、ウェスタンラーチ、ウェスタンファー、ウェスタンヘムロック、タマラック等が例示される。
【００１９】
本発明において、木質系バイオマスは１０ｍｍ以下のサイズに粉砕された粉砕物を使用することが必要で、０．１〜１０ｍｍのサイズのものを使用することがさらに好ましい。なお、本発明において、木質系バイオマス粉砕物のサイズとは、篩い分け器の円形の穴の大きさによって篩い分けされたものである。木質系バイオマスを粉砕するための装置としては、ナイフ切削型バイオマス燃料用チッパーで粉砕処理することが好ましい。
【００２０】
爆砕処理を行うための装置としては、バルメット、日東高圧（株）、日本電熱（株）、（株）ヤスジマ、日本化学機械製造（株）のバッチ式の爆砕処理装置、あるいはバルメット、アンドリッツの連続式の爆砕処理装置等が挙げられる。
【００２１】
破砕処理物あるいは爆砕処理物を水で洗浄する工程が必要である。水で洗浄することにより、破砕処理物あるいは爆砕処理物の塩素含有率を低下させることが可能となる。この際、破砕処理物あるいは爆砕処理物の乾燥固形分に対して３〜２００倍の質量の水で洗浄することが好ましい。洗浄する水の質量が３倍未満では破砕処理物あるいは爆砕処理物の塩素含有率の低下は不十分であり、洗浄する水の質量が２００倍を超えても頭打ちとなる。
【００２２】
破砕処理物あるいは爆砕処理物を脱水する工程においてはプレス処理して脱水することが好ましい。破砕処理物あるいは爆砕処理物を水で洗浄後にプレス処理して脱水する工程では、プレス圧が０．３〜０．６ＭＰａであることが好ましい。プレス圧が０．２ＭＰａ未満では十分な脱水が行われないので、破砕処理物あるいは爆砕処理物の塩素含有率の低減が不十分である。プレス圧が０．６ＭＰａを超えても脱水率は向上しないので、結果的に爆砕処理物の塩素含有率の低減は頭打ちとなる。プレス処理して脱水する装置としては、加圧式の固液分離装置であるスクリュープレスやフィルタープレス、ベルトプレス、レシプロ型プレス機などを好ましく用いることができる。
【００２３】
本発明で得られる爆砕処理を行った固体燃料は、原料の木質バイオマスに対して物質収率で６０〜９５％、熱量収率で７０〜９５％である。また、粉砕性の指標であるＪＩＳ  Ｍ  ８８０１：２００４に規定のハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）は３０以上が好ましく、４０以上がさらに好ましい。ＨＧＩが高くなるほど、粉砕され易いことを示している。ＨＧＩが３０〜７０の範囲であれば、石炭と混合して粉砕処理することが可能となる。石炭のＨＧＩは通常４０〜７０であるので、本発明で得られた固体燃料は石炭と同等の粉砕性を有している。
【実施例】
【００２４】
以下に実施例にて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２５】
［実施例１］
ユーカリ  ユーログランディスの５０ｍｍアンダーチップ（水分４０％）をカッティングミル（商品名：Ｐ−１５、フリッチュ社製）で６ｍｍ以下に破砕した。破砕物の絶乾固形分１００ｇに対して水を１０ｋｇ加えて５分間洗浄し、ブフナー漏斗で脱水した。その後、シートマシンプレス（熊谷理機械工製）を用いて、プレス圧０．４１ＭＰａで５分間プレス処理して脱水した。この脱水物を後乾燥機により１０５℃で乾燥した後、常温雰囲気下で風乾し、固体燃料を得た。
【００２６】
［実施例２］
ユーカリ  ユーログランディスの５０ｍｍアンダーチップ（水分４０％）をカッティングミル（商品名：Ｐ−１５、フリッチュ社製）で６ｍｍ以下に破砕した。破砕物の絶乾固形分１００ｇに対して水を２００ｇ加え、蒸気爆砕装置（日東高圧（株）製）を用いて２００℃まで加温し、圧力１．６ＭＰａ、１０分間保持して水蒸気処理した後、瞬時に圧解放して爆砕処理を行った。
得られた爆砕処理物を１０ｋｇの水で５分間洗浄し、ブフナー漏斗で脱水した。その後、シートマシンプレス（熊谷理機械工製）を用いて、プレス圧０．４１ＭＰａで５分間プレス処理して脱水した。この脱水物を乾燥機により１０５℃で乾燥した後、常温雰囲気下で風乾し、固体燃料を得た。
【００２７】
［実施例３］
爆砕処理条件を２３０℃まで加温し、圧力２．８ＭＰａ、１０分間保持した以外は、実施例２と同様にして固体燃料を得た。
【００２８】
［実施例４］
爆砕処理条件を２００℃まで加温し、圧力１．６Ｍｐａ、３０分間保持した以外は、実施例２と同様にして固体燃料を得た。
【００２９】
［比較例１］
ユーカリ  ユーログランディスの５０ｍｍアンダーチップ（水分４０％）を６ｍｍアンダーに破砕しなかったこと以外は、実施例１と同様にして固形燃料を得た。
【００３０】
［比較例２］
実施例２のユーカリ  ユーログランディスの６ｍｍアンダー粉砕物を１０５℃で乾燥機で乾燥した後、常温雰囲気下で風乾し、固体燃料を得た。
【００３１】
［比較例３］
実施例３の爆砕処理物を、１０５℃で乾燥機で乾燥した後、常温雰囲気下で風乾し、固体燃料を得た。
【００３２】
実施例１〜４、比較例１〜３で得られた固体燃料について下記の項目について評価し、結果を表１に示した。
・塩素含有率：ＪＩＳ  Ｚ  ７３０２−６に従い、塩素濃度をイオンクロマトグラフィーで測定し、これを基に算出した。
・物質収率：原料前後の試料の重量から計算した。
【００３３】
【表１】
2018154721.tif 000002
【００３４】
表１に示されるように、実施例１〜４の固体燃料は、塩素含有率が低減され、０．０１％未満であった。特に、実施例２〜４は塩素含有率が０．００５％未満であった。これに対して、比較例１〜３では塩素含有率が０．０２％を超えていた。
【手続補正書】
【提出日】平成29年3月17日(2017.3.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
木質系バイオマスを１５ｍｍ以下に破砕して破砕処理物を得る工程、
該破砕処理物を水で洗浄した後に脱水する工程、を含む固体燃料の製造方法。
【請求項２】
木質系バイオマスを１５ｍｍ以下に破砕して破砕処理物を得る工程、
該破砕処理物を温度１８０〜２５０℃、圧力１．０〜４．０ＭＰａで、５〜６０分間、水蒸気処理した後、瞬時に圧解放して爆砕処理することによって爆砕処理物を得る工程、
該爆砕処理物を水で洗浄した後に脱水する工程、を含む固体燃料の製造方法。
【請求項３】
木質系バイオマスの破砕処理物あるいは木質系バイオマスの爆砕処理物の乾燥固形分に対して３〜２００倍の質量の水で洗浄する請求項１ないし２記載の固体燃料の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
これに限定されるものではないが、本発明は、以下の態様を包含する。
（１）  木質系バイオマスを１５ｍｍ以下に破砕して破砕処理物を得る工程、該破砕処理物を水で洗浄した後に脱水する工程を含む固体燃料の製造方法。
（２）  木質系バイオマスを１５ｍｍ以下に破砕して破砕処理物を得る工程、破砕処理物を温度１８０〜２５０℃、圧力１．０〜４．０ＭＰａで、５〜６０分間、水蒸気処理した後、瞬時に圧解放して爆砕処理することによって爆砕処理物を得る工程、
爆砕処理物を水で洗浄した後に脱水する工程を、含む固体燃料の製造方法。
（３）  木質系バイオマスの破砕処理物あるいは木質系バイオマスの爆砕処理物の乾燥固形分に対して３〜２００倍の質量の水で洗浄する（１）ないし（２）に記載の固体燃料の製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明は、木質系バイオマスを１５ｍｍ以下に破砕した後に、水で洗浄した後に脱水する工程を含む、固体燃料の製造方法である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
また、本発明の好ましい態様としては、木質系バイオマスを１５ｍｍ以下に破砕して破砕処理物を得る工程、該破砕処理物を温度１８０〜２５０℃、圧力１．０〜４．０ＭＰａで、５〜６０分間、水蒸気処理した後、瞬時に圧解放して爆砕処理することによって爆砕処理物を得る工程、該爆砕処理物を水で洗浄した後に脱水する工程を含む、固体燃料の製造方法である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明において、木質系バイオマスは１５ｍｍ以下のサイズに粉砕された粉砕物を使用することが必要で、０．１〜１５ｍｍのサイズのものを使用することがさらに好ましい。なお、本発明において、木質系バイオマス粉砕物のサイズとは、篩い分け器の円形の穴の大きさによって篩い分けされたものである。木質系バイオマスを粉砕するための装置としては、ナイフ切削型バイオマス燃料用チッパーで粉砕処理することが好ましい。