(57)【要約】【課題】低平滑紙であっても優れた転写性を有し、高精細な印字画像が得られる熱転写記録媒体の提供。【解決手段】支持体と、前記支持体上に設けられた剥離層と、前記剥離層上に設けられた熱溶融性インク層と、前記剥離層と前記熱溶融性インク層との間にバリア層と、を有する熱転写記録媒体であって、前記熱溶融性インク層が、ワックス及び着色剤を含有し、前記剥離層が、平均粒子径３．０μｍ以上８．０μｍ以下のワックスを含有し、前記バリア層が、平均粒子径０．１０μｍ以上２．０μｍ以下のワックスを含有する熱転写記録媒体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、前記支持体上に設けられた剥離層と、前記剥離層上に設けられた熱溶融性インク層と、前記剥離層と前記熱溶融性インク層との間にバリア層と、を有する熱転写記録媒体であって、
前記熱溶融性インク層が、ワックス及び着色剤を含有し、
前記剥離層が、平均粒子径３．０μｍ以上８．０μｍ以下のワックスを含有し、
前記バリア層が、平均粒子径０．１０μｍ以上２．０μｍ以下のワックスを含有することを特徴とする熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記剥離層が、平均粒子径４．０μｍ以上６．０μｍ以下のワックスを含有する請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記バリア層のワックスが、カルナバワックスを含有する請求項１から２のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【請求項４】
前記バリア層の平均厚みが、０．２μｍ以上１．０μｍ以下である請求項１から３のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【請求項５】
前記剥離層のワックスが、カルナバワックスを含有する請求項１から４のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【請求項６】
前記剥離層がノニオン界面活性剤を含有し、前記ノニオン界面活性剤の含有量が、前記剥離層中のワックス１００質量部に対して、２質量部以上１０質量部以下である請求項１から５のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【請求項７】
前記ノニオン界面活性剤が、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルキルエーテルである請求項６に記載の熱転写記録媒体。
【請求項８】
前記剥離層の平均厚みが、０．５μｍ以上３．０μｍ以下である請求項１から７のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、サーマルヘッド等を用いる熱転写記録方式が、無騒音であること、装置が比較的安価でかつ小型化できること、保守が容易であること、印字画像が安定であることなどの利点を有することから広く用いられている。
【０００３】
このような熱転写記録方式に用いられる熱転写記録媒体において、転写力の弱い低平滑紙に対する転写性を改良するため、例えば、基材上に、１種以上のワックスを含有する剥離層を設け、更に該剥離層上に熱転写性インク層を積層してなり、前記剥離層中のワックスの１種以上が、平均粒径０．１μｍ以上０．５μｍ未満の粒子群Ａと、平均粒径０．５μｍ以上５．０μｍ以下の粒子群Ｂとからなる熱転写記録媒体が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
また、基材の一方の面に離型層と、熱溶融性樹脂をバインダの主成分とする着色インク層とが順次設けられ、前記離型層と前記着色インク層との間に、熱溶融性樹脂を主成分とするバインダに微粒子が分散している微粒子含有層が設けられており、微粒子が部分的に前記微粒子含有層の表面より突出し着色インク層中に侵入していて、微粒子含有層の厚さをｍ（μｍ）、微粒子の平均粒子径をｒ（μｍ）、着色インク層の厚さをｎ（μｍ）とする場合、ｍ、ｒ、ｎの関係が、ｎ＞ｒ≧ｍで表すことができ、更に微粒子含有層中の微粒子の含有量が、１０〜４０重量％の範囲である熱転写記録媒体が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、低平滑紙であっても優れた転写性を有し、高精細な印字画像が得られる熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段として本発明の熱転写記録媒体は、支持体と、前記支持体上に設けられた剥離層と、前記剥離層上に設けられた熱溶融性インク層と、前記剥離層と前記熱溶融性インク層との間にバリア層と、を有する熱転写記録媒体であって、
前記熱溶融性インク層が、ワックス及び着色剤を含有し、
前記剥離層が、平均粒子径３．０μｍ以上８．０μｍ以下のワックスを含有し、
前記バリア層が、平均粒子径０．１０μｍ以上２．０μｍ以下のワックスを含有する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によると、低平滑紙であっても優れた転写性を有し、高精細な印字画像が得られる熱転写記録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本発明の熱転写記録媒体の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（熱転写記録媒体）
本発明の熱転写記録媒体は、支持体と、前記支持体上に設けられた剥離層と、前記剥離層上に設けられた熱溶融性インク層と、前記剥離層と前記熱溶融性インク層との間にバリア層と、を有し、
前記熱溶融性インク層が、ワックス及び着色剤を含有し、
前記剥離層が、平均粒子径３．０μｍ以上８．０μｍ以下のワックスを含有し、
前記バリア層が、平均粒子径０．１０μｍ以上２．０μｍ以下のワックスを含有し、更に必要に応じてその他の層を有する。
【０００９】
本発明の熱転写記録媒体は、前記特許文献１に記載の支持体と熱溶融性インク層との間に剥離層を有する熱転写記録媒体では、前記剥離層に前記熱溶融性インク層を形成する時に熱溶融性インク層用塗布液が前記剥離層にしみ込むことにより、前記剥離層と前記支持体との接着力が上がり、被転写体への転写性が低下してしまう。特に転写力の弱い低平滑紙への転写性が悪くなり、高精細な印字画像が得られないという知見に基づくものである。
また、前記特許文献２に記載の離型層と着色インク層との間に微粒子含有層を有する熱転写記録媒体では、前記微粒子含有層には、熱溶融性インク層用塗布液のバリア機能はなく、前記微粒子含有層を介して熱溶融性インク層用塗布液が前記剥離層にしみ込むことにより、前記特許文献１と同様の問題が生じるという知見に基づくものである。
【００１０】
＜支持体＞
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフィルム等の各種プラスチックフィルムなどが挙げられる。これらの中でも、強度、耐熱性、及び熱伝導性に優れる点で、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
前記支持体の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。
【００１１】
＜剥離層＞
前記剥離層は、印字の際に、前記支持体と前記熱溶融性インク層との剥離性を向上させる機能を有し、サーマルヘッドで加熱されると熱溶融して低粘度の液体となり、加熱部分と非加熱部分との界面近傍にて、前記熱溶融性インク層の切断を容易にする。
前記剥離層は、ワックスを含有し、バインダ、及び分散剤を含有することが好ましく、更に必要に応じて、その他の成分を含有する。
【００１２】
−ワックス−
前記ワックスとしては、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化パラフィンワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、モンタンワックス、セレシンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、カスターワックス、牛脂硬化油、ラノリン、木ロウ、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテート、ステアリルアルコール、ポリアミドワックス、オレイルアミド、ステアリルアミド、ヒドロキシステアリン酸、合成エステルワックスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、カルナバワックス、ライスワックス、ポリエチレンワックスが好ましく、カルナバワックスがより好ましい。
【００１３】
前記ワックスの平均粒子径は、３．０μｍ以上８．０μｍ以下であり、４．０μｍ以上６．０μｍ以下が好ましい。前記平均粒子径が、３．０μｍ以上８．０μｍ以下であると、熱感度が向上し、高精細な印字画像が得られ、低平滑紙への転写性を向上させることができる。
【００１４】
前記平均粒子径は、例えば、熱転写記録媒体の剥離層の断面より観察されるワックスの粒形態から求めることができる。前記断面観察は、常法により試料を作製し透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて測定することができる。前記ＴＥＭ観察でのワックスの粒子径測定値と剥離層を形成するために用いる剥離層用塗布液のワックスの粒子径測定値とは実質的に一致するので、剥離層用塗布液のワックスの粒径分布によって、剥離層形成後のワックスの粒径分布を設定することができる。なお、前記剥離層用塗布液中のワックスの体積平均粒子径は、例えば、レーザー拡散方式による株式会社堀場製作所製ＬＡ−９６０などにより測定することができる。
【００１５】
−バインダ−
前記バインダとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、部分ケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸ナトリウム共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、ポリアクリル酸、イソブチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリアクリルアミド、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、ブチルゴム、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、支持体への接着性、及び転写性に優れる点から、スチレン−ブタジエン共重合体が好ましい。
【００１６】
−分散剤−
前記剥離層が、水系エマルション又は水分散塗布液により形成される場合には、ワックスを小粒径化する必要があるため、分散剤を添加することが好ましい。
前記分散剤としては、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤などが挙げられる。これらの中でも、分散性の観点から、ノニオン界面活性剤が好ましい。
【００１７】
前記ノニオン界面活性剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキエチレン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド等の脂肪酸系；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテルや、アルキルグルコシド等の高級アルコール系；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジステアレート等のポリオキシエチレンジアルキルエステル類；ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、分散性の点から、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキエチレン（ＰＯＥ）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルキルエーテルが好ましく、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルキルエーテルがより好ましい。
【００１８】
前記ノニオン界面活性剤の前記剥離層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記剥離層中のワックス１００質量部に対して、２質量部以上１０質量部以下が好ましく、３質量部以上６質量部以下がより好ましい。前記含有量が２質量部以上であると、前記ワックスを水系エマルション又は水分散液化する際の小粒径を実現できる。また、前記含有量が１０質量部以下であると、低平滑紙への転写性が良好となり、画像耐摩擦性が向上する。
【００１９】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、分散助剤、溶剤、などが挙げられる。
【００２０】
前記剥離層は、前記ワックス、前記バインダ、前記分散剤、及び必要に応じて前記その他の成分を含む剥離層用塗布液を前記支持体上に、グラビアコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーター等の塗布方法により塗布し、乾燥させることにより、形成することができる。
【００２１】
前記剥離層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５μｍ以上３．０μｍ以下が好ましく、０．８μｍ以上１．５μｍ以下がより好ましい。前記平均厚みが、０．５μｍ以上３．０μｍ以下であると、低平滑紙への転写性が向上し、十分な接着強度が得られる。
【００２２】
＜バリア層＞
前記バリア層は、熱溶融性インク層を形成時に熱溶融性インク層用塗布液が剥離層中にしみ込むことを防ぐ機能を有している。また、熱溶融性インク層用塗布液の剥離層へのしみ込みを防止することにより、前記支持体と前記剥離層との接着力の増加、熱感度の低下、及び低平滑紙への転写性の低下を防止することができる。
前記バリア層は、ワックスを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００２３】
−ワックス−
前記ワックスとしては、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化パラフィンワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、モンタンワックス、セレシンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、カスターワックス、牛脂硬化油、ラノリン、木ロウ、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテート、ステアリルアルコール、ポリアミドワックス、オレイルアミド、ステアリルアミド、ヒドロキシステアリン酸、合成エステルワックスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記剥離層中に含まれるワックスと同様な材料である場合には、なじみが良くなり塗工性も良くなる点から、カルナバワックス、ライスワックス、ポリエチレンワックスが好ましく、カルナバワックスがより好ましい。
【００２４】
前記バリア層におけるワックスの平均粒子径は、０．１０μｍ以上２．０μｍ以下である。前記平均粒子径が、０．１０μｍ以上２．０μｍ以下であると、低平滑紙への転写性が向上し、良好な熱感度が得られる。
前記バリア層におけるワックスの平均粒子径は、前記剥離層と同様の方法により測定することができる。
【００２５】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、分散剤、有機脂肪酸、長鎖アルコール、有機塩基、バインダ、溶剤などが挙げられる。
前記分散剤は、バリア層用塗布液を水系エマルション又は水分散塗布液とする場合には、前記ワックスを小粒径化するために添加される。
前記分散剤としては、前記剥離層と同様の分散剤を用いることができる。
前記有機脂肪酸、前記長鎖アルコール、前記有機塩基、及び前記バインダとしては、後述する熱溶融性インク層と同様なものを用いることができる。
【００２６】
前記バリア層は、前記ワックス、及び必要に応じて前記その他の成分を含むバリア層用塗布液を前記剥離層上にグラビアコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーター等の塗布方法により、塗布し、乾燥させることにより、形成することができる。
【００２７】
前記バリア層の平均厚みは、０．２μｍ以上１．０μｍ以下が好ましく、０．２μｍ以上０．６μｍ以下がより好ましい。前記平均厚みが、０．２μｍ以上１．０μｍ以下であると、良好なバリア機能が得られ、低平滑紙への転写性が向上し、熱感度が向上する。
【００２８】
＜熱溶融性インク層＞
前記熱溶融性インク層は、ワックス、及び着色剤を含有し、有機脂肪酸及び長鎖アルコールを含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００２９】
−ワックス−
前記ワックスとしては、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化パラフィンワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、モンタンワックス、セレシンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、カスターワックス、牛脂硬化油、ラノリン、木ロウ、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテート、ステアリルアルコール、ポリアミドワックス、オレイルアミド、ステアリルアミド、ヒドロキシステアリン酸、合成エステルワックスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、カルナバワックスが好ましい。
前記カルナバワックスは針入度１以下の硬質ワックスであるため、前記熱溶融性インク層の耐摩擦性が向上する。また、前記カルナバワックスの融点が８０℃と低いので、感度特性に優れる。更に、前記カルナバワックスは熱特性がシャープであり、溶融粘度が低いため、印字特性にも優れるという利点がある。
【００３０】
前記ワックスは、有機脂肪酸、及び長鎖アルコールの少なくともいずれかと共に、水系エマルションの形態で含有することが好ましい。この場合、サーマルヘッドで加熱された際、エマルションを形成していた各粒子の境界で優先的に切断されて剥離し、被転写体表面に移行するため、被転写体への印字のエッジ部分が非常にシャープになる。また、水系であるので、環境への負荷が小さいという利点がある。
前記ワックスの水系エマルションの形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記有機脂肪酸と前記有機塩基とを液中に添加して生成した塩を乳化剤とすることにより、前記ワックスを乳化することができる。
【００３１】
−着色剤−
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、アゾ系染顔料、フタロシアニン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、キノフタロン、アニリンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化クロムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。
【００３２】
−有機脂肪酸−
前記有機脂肪酸としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、モンタン酸、オレイン酸、ベヘン酸などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記有機脂肪酸の酸価は、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
前記酸価が、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、アルカリと反応してアニオン系乳化剤となり、感度及び耐スミア性に悪影響を及ぼすことなく、前記ワックスを乳化することができる。
前記有機脂肪酸の融点は、７０℃以上９０℃以下であることが好ましい。前記融点が、前記好ましい数値範囲であると、前記ワックスの融点と近いため、感度特性が良好となる。
【００３３】
前記有機脂肪酸の前記熱溶融性インク層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ワックス１００質量部に対して、１質量部以上６質量部以下が好ましい。
前記含有量が、前記ワックス１００質量部に対して、１質量部以上６質量部以下であると、前記ワックスを効率よくエマルション化でき、前記ワックスのブルーミングの発生を抑制することができる。
【００３４】
−長鎖アルコール−
前記長鎖アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、脂肪族アルコールが好ましい。
前記長鎖は、直鎖のみからなるものであってもよいし、分岐鎖を有するものであってもよい。
前記長鎖アルコールとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式（１）及び下記一般式（２）の少なくともいずれかで表されるものが好ましい。
【００３５】
【化１】
2018043417.tif 000002
ただし、前記一般式（１）中、Ｒは、炭素数２８以上３８以下のアルキル基を表す。
【００３６】
【化２】
2018043417.tif 000003
ただし、前記一般式（２）中、Ｒは、炭素数２８以上３８以下のアルキル基を表す。
【００３７】
前記Ｒのアルキル基の炭素数が、２８未満又は３８を超えると、ブルーミング抑制効果が得られないことがある。
ここで、前記ワックスは、水系エマルション形成時に、一度完全溶融されるが、冷却後も過冷却性を有することにより、時間経過に伴い、前記熱溶融性インク層表面にブルーミングすることがある。このことにより、前記熱転写記録媒体をロール状に保管すると、バック層表面を汚すという問題があった。前記一般式（１）及び前記一般式（２）中、前記Ｒにおける炭素数が、２８以上３８以下である前記長鎖アルコールを用いると、前記ワックスのブルーミングを抑制することができる点で、有利である。
【００３８】
前記一般式（１）で表される長鎖アルコール及び前記一般式（２）で表される長鎖アルコールの融点としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、７０℃以上９０℃以下が好ましい。
前記融点が、前記数値範囲内であると、前記ワックスの融点と近いため、感度特性が良好となる。
【００３９】
前記一般式（１）で表される長鎖アルコール及び前記一般式（２）で表される長鎖アルコールの少なくともいずれかの前記熱溶融性インク層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ワックス１００質量部に対して、６質量部以上１２質量部以下が好ましい。
前記含有量が、６質量部以上１２質量部以下であると、ブルーミング抑制効果が得られ、感度特性が良好となる。
【００４０】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機塩基、分散剤、バインダ、分散助剤、溶剤などが挙げられる。
【００４１】
−−有機塩基−−
前記有機塩基は、前記ワックスを乳化する際に、前記有機脂肪酸と共に使用することが好ましい。
前記有機塩基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、乾燥後に揮発しやすい点から、モルホリンが好ましい。
前記有機塩基の前記熱溶融性インク層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ワックス１００質量部に対して、０．５質量部以上５質量部以下が好ましい。
【００４２】
−−分散剤−−
前記分散剤を添加すると、前記ワックスの水系エマルションを小粒径化することができ、前記熱溶融性インク層の凝集力が向上し、地汚れを防止することができる。
前記分散剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ノニオン界面活性剤が好ましく、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）オレイルエーテルがより好ましい。
前記分散剤の前記熱溶融性インク層における含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ワックス１００質量部に対して、２質量部以上７質量部以下が好ましい。
【００４３】
−−バインダ−−
前記バインダとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリレート共重合体、ウレタン樹脂、セルロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、石油樹脂、ロジン樹脂、又はこれらの誘導体、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
前記バインダとしては、耐摩擦性、耐薬品性などに優れた品質を有するものが好ましいが、従来の熱転写プリンタによって印加される熱量では不足する場合もあり、感度を阻害しない程度の添加が好ましい。
【００４４】
前記熱溶融性インク層は、前記ワックス、前記着色剤、前記有機脂肪酸、及び前記長鎖アルコール、及び更に必要に応じて前記その他の成分を含む熱溶融性インク層用塗布液を前記バリア層上にグラビアコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーター等の塗布方法により、塗布し、乾燥させることにより、形成することができる。
【００４５】
前記熱溶融性インク層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１μｍ以上３μｍ以下が好ましい。
【００４６】
＜その他の層＞
前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オーバー層、バック層などが挙げられる。
【００４７】
−オーバー層−
前記熱転写記録媒体は、地汚れの防止性付与のため、前記熱溶融性インク層上にオーバー層を設けてもよい。ただし、前記オーバー層を設ける場合には、全体のインク面の厚みが増えることになるため、サーマルヘッドによって効率的に前記熱溶融性インク層に熱が印加されるのを阻害しない範囲が好ましい。
前記オーバー層は、ワックスを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
前記ワックスとしては、前記前記熱溶融性インク層と同様のワックスを用いることができ、耐摩擦性及び感度の点から、カルナバワックスが好ましい。
前記その他の成分としては、バインダ、分散剤、溶剤などが挙げられる。
前記オーバー層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５μｍ以上１．５μｍ以下が好ましい。
【００４８】
−バック層−
前記バック層は、前記支持体の前記熱溶融性インク層が形成されている面とは反対側の面に設けることが好ましい。前記反対面には、転写時に、サーマルヘッド等で画像に合わせて熱が直接印加されため、前記バック層には、高熱への耐性、サーマルヘッド等との摩擦への耐性を有することが好ましい。
前記バック層は、バインダを含有し、更に必要に応じて粒子、滑剤を含有する。
前記バインダとしては、例えば、シリコーン変性ウレタン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ニトロセルロースなどが挙げられる。
前記粒子としては、例えば、タルク、シリカ、オルガノポリシロキサンなどが挙げられる。
前記バック層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．０１μｍ以上１．０μｍ以下が好ましい。
【００４９】
ここで、図１は、本発明の熱転写記録媒体の一例を示す概略図である。この図１の熱転写記録媒体１０は、支持体１と、前記支持体１上に設けられた剥離層２と、前記剥離層２上に設けられた熱溶融性インク層４と、前記剥離層２と前記熱溶融性インク層４との間にバリア層３と、を有している。また、支持体１の熱溶融性インク層４を設けていない側の面にバック層５を有している。なお、図示を省略しているが、熱溶融性インク層４上にオーバー層を設けることもできる。
【００５０】
＜熱転写方法＞
本発明の熱転写記録媒体の熱転写方法は、被転写体に、本発明の熱転写記録媒体の熱溶融性インク層を熱転写する方法である。
前記被転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィルム等のフィルム；合成紙、耐洗紙、軽量コート紙、キャストコート紙、アート紙等の紙；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、厚紙等の厚みがあるカード；ナイロン、ポリエステル、綿、不織布に代表される布帛；前記フィルムを積層したもの、前記フィルムにマット処理、コロナ処理、金属蒸着等の表面処理を施したものなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記熱転写は、加熱手段により行われることが好ましい。
前記加熱手段としては、例えば、シリアルサーマルヘッド、ライン型サーマルヘッドなどが挙げられる。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５２】
＜バリア層及び剥離層における熱溶融性材料（ワックス）の平均粒子径＞
前記平均粒子径は、熱転写記録媒体のバリア層及び剥離層の断面より観察される熱溶融性材料（ワックス）の粒形態から求めた。前記断面観察は、常法により試料を作製し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ−２１０、日本電子株式会社製））により、断面ＴＥＭ写真を撮影し、５個の熱溶融性材料（ワックス）を測定し、その平均値を熱溶融性材料（ワックス）の平均粒子径とした。
【００５３】
＜バリア層及び剥離層の平均厚み＞
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ、ＪＥＭ−２１０、日本電子株式会社製）により３箇所のバリア層及び剥離層の厚みを測定し、その平均値をバリア層及び剥離層の平均厚みとした。
【００５４】
（実施例１）
＜熱転写記録媒体の作製＞
−熱溶融性インク層用塗布液の調製−
カルナバワックスパウダー（加藤洋行株式会社製）１００質量部、モンタン酸（酸価１３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点８０℃）２質量部、及び前記一般式（１）で表される長鎖アルコール（Ｒは炭素数２８〜３８のアルキル基、融点７５℃）９質量部を、１２０℃で溶解した後、攪拌下にモルホリン５質量部を投入した。
次に、９０℃の熱水を固形分３０質量％になる量滴下し、水中油型のエマルションを形成した後、冷却して固形分３０質量％のカルナバワックスの水系エマルションを得た。
得られた水系エマルションの体積平均粒子径を、レーザー回折散乱式粒子径分布測定装置（「ＬＡ−９６０」、株式会社堀場製作所製）を用いて測定したところ、０．４μｍであった。
次に、前記カルナバワックスの水系エマルション（固形分３０質量％）８０質量部と、カーボンブラック（＃４４、三菱化学株式会社製）の固形分３０質量％の水分散体２０質量部とを混合し、熱溶融性インク層用塗布液を得た。
【００５５】
−剥離層用塗布液の調製−
カルナバワックスパウダー（加藤洋行株式会社製）５０質量部、ポリエチレンワックス（ハイワックス、三井化学株式会社製）５０質量部、及びＰＯＥアルキルエーテル（ＥＴ−１８９、第一工業製薬株式会社製）５質量部に、水及びイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を固形分４０質量％になるまで混合して分散させた。
得られた水系エマルションの体積平均粒子径を、レーザー回折散乱式粒子径分布測定装置（「ＬＡ−９６０」、株式会社堀場製作所製）を用いて測定したところ、４．５μｍであった。
次いで、前記カルナバワックスとポリエチレンの分散液（固形分４０質量％）９０質量部と、スチレン−ブタジエン共重合体エマルション（ＳＢラテックス０５４８、ＪＳＲ株式会社製、固形分５０質量％）１０質量部とを混合し、剥離層用塗布液を得た。
【００５６】
−バリア層用塗布液の調製−
カルナバワックスパウダー（加藤洋行株式会社製）１００質量部、モンタン酸（酸価１３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点８０℃）２質量部、及び前記一般式（１）で表される長鎖アルコール（Ｒは炭素数２８〜３８のアルキル基、融点７５℃）９質量部を、１２０℃で溶解した後、攪拌下にモルホリン５質量部を投入した。次いで、９０℃の熱水を固形分３０質量％になる量滴下し、水中油型エマルションを形成した後、分散させた。分散後、冷却して固形分３０質量％のカルナバワックスの水系エマルションとしてバリア層用塗布液を得た。
得られた水系エマルションの体積平均粒子径を、レーザー回折散乱式粒子径分布測定装置（「ＬＡ−９６０」、株式会社堀場製作所製）を用いて測定したところ、１．５μｍであった。
【００５７】
−バック層用塗布液の調製−
シリコーンゴム（ＳＤ７２２６、東レダウコーニング株式会社製）１６．８質量部、塩化白金酸触媒０．２質量部、及びトルエン８３質量部を混合し、バック層用塗布液を得た。
【００５８】
次に、支持体としての平均厚み４．５μｍのポリエステルフィルムの片面に、前記バック層用塗布液を塗布し、８０℃で１０秒間乾燥して、平均厚み０．０２μｍのバック層を形成した。
次に、前記ポリエステルフィルムにおける前記バック層が形成された面とは反対側の面に、前記剥離層用塗布液を塗布し、７０℃で１５秒間乾燥して、平均厚み１．０μｍの剥離層を形成した。
次に、前記剥離層上に、前記バリア層用塗布液を塗布し、７０℃で１０秒間乾燥して、平均厚み０．５μｍのバリア層を形成した。
次に、前記バリア層上に、前記熱溶融性インク層用塗布液を塗布し、７０℃で１０秒間乾燥して、平均厚み１．７μｍの熱溶融性インク層を形成した。以上により、熱転写記録媒体を作製した。
なお、断面ＴＥＭ観察による剥離層の熱溶融性材料であるワックスの平均粒子径は４．５μｍ、バリア層の熱溶融性材料であるワックスの平均粒子径は１．５μｍであった。以下の実施例及び比較例において、熱溶融性材料（ワックス）の平均粒子径は、すべて断面ＴＥＭ観察により測定した値である。
【００５９】
（実施例２）
実施例１において、バリア層用塗布液の調製の際の分散時間を変えることにより、バリア層におけるワックスの平均粒子径を１．５μｍから０．１μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００６０】
（実施例３）
実施例１において、剥離層用塗布液の調製の際の分散時間を変えることにより、剥離層におけるワックスの平均粒子径を４．５μｍから３．０μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００６１】
（実施例４）
実施例１において、剥離層用塗布液の調製の際の分散時間を変えることにより、剥離層におけるワックスの平均粒子径を４．５μｍから４．０μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００６２】
（実施例５）
実施例１において、剥離層用塗布液の調製の際の分散時間を変えることにより、剥離層におけるワックスの平均粒子径を４．５μｍから６．０μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００６３】
（実施例６）
実施例１において、剥離層用塗布液の調製の際の分散時間を変えることにより、剥離層におけるワックスの平均粒子径を４．５μｍから８．０μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００６４】
（実施例７）
実施例１において、バリア層用塗布液の調製の際の分散時間を変えることにより、バリア層におけるワックスの平均粒子径を１．５μｍから２．０μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００６５】
（実施例８）
実施例１において、バリア層用塗布液のカルナバワックスを、ポリエチレンワックス（ハイワックス、三井化学株式会社製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００６６】
（実施例９）
実施例１において、バリア層用塗布液のカルナバワックスを、ライスワックスパウダー（ボーソー油脂株式会社製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００６７】
（実施例１０）
実施例１において、バリア層用塗布液のカルナバワックスを、カルナバワックスとポリエチレンワックスを１：１（質量比）で混合したワックスに代えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００６８】
（実施例１１）
実施例１において、バリア層の平均厚みを０．５μｍから０．２μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００６９】
（実施例１２）
実施例１において、バリア層の平均厚みを０．５μｍから１．０μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００７０】
（実施例１３）
実施例１において、剥離用塗布液の調製に際して、ＰＯＥアルキルエーテル（ＥＴ−１８９、第一工業製薬株式会社製）５質量部から２質量部に変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００７１】
（実施例１４）
実施例１において、剥離用塗布液の調製に際して、ＰＯＥアルキルエーテル（ＥＴ−１８９、第一工業製薬株式会社製）５質量部から１０質量部に変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００７２】
（実施例１５）
実施例１において、剥離用塗布液の調製に際して、ＰＯＥアルキルエーテル（ＥＴ−１８９、第一工業製薬株式会社製）からＰＯＥフェニルエーテル(ＥＡ−１７７、第一工業製薬株式会社製)に代えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００７３】
（実施例１６）
実施例１において、剥離層の平均厚みを１．０μｍから０．５μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００７４】
（実施例１７）
実施例１において、剥離層の平均厚みを１．０μｍから３．０μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００７５】
（比較例１）
実施例１において、バリア層を設けない以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００７６】
（比較例２）
実施例１において、バリア層用塗布液の調製の際の分散時間を変えることにより、バリア層におけるワックスの平均粒子径を１．５μｍから０．０５μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００７７】
（比較例３）
実施例１において、バリア層用塗布液の調製の際の分散時間を変えることにより、バリア層におけるワックスの平均粒子径を１．５μｍから３．０μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００７８】
（比較例４）
実施例１において、剥離層用塗布液の調製の際の分散時間を変えることにより、剥離層におけるワックスの平均粒子径を４．５μｍから２．０μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００７９】
（比較例５）
実施例１において、剥離層用塗布液の調製の際の分散時間を変えることにより、剥離層におけるワックスの平均粒子径を４．５μｍから９．０μｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００８０】
（比較例６）
実施例１において、バリア層のカルナバワックスを、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ、Ｋ−０５、デンカ株式会社製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００８１】
（比較例７）
実施例１において、バリア層のカルナバワックスを、エチレンビニルアルコール（ＥＶＡ、Ｓ４００ＨＱ、住友ケムテックス株式会社製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００８２】
（比較例８）
実施例１において、剥離層のカルナバワックス及びポリエチレンワックスを、エチレンビニルアルコール（ＥＶＡ、Ｓ４００ＨＱ、住友ケムテックス株式会社製）に代えた以外は、実施例１と同様にして、熱転写記録媒体を作製した。
【００８３】
以下の表１、表２−１、及び表２−２に、実施例及び比較例のバリア層及び剥離層の材料、平均粒子径、及び平均厚みをまとめて記載した。
【００８４】
【表１】
2018043417.tif 000004
【００８５】
【表２−１】
2018043417.tif 000005
【００８６】
【表２−２】
2018043417.tif 000006
【００８７】
次に、作製した各熱転写記録媒体について、以下のようにして、諸特性を評価した。結果を表３に示した。なお、受容紙のベック平滑度は、王研式平滑度試験機(熊谷理機株式会社製)を用いて測定した値である。
【００８８】
＜低平滑紙の転写性（印字品質）＞
ベック平滑度が４００秒間の受容紙（Ｎマット５５、王子タック株式会社製）に、下記条件で印字した画像のバーコード部のＡＮＳＩ  グレード値［バーコードの読取り率（エラーの出ない率）を０、１、２、３、４の５段階で表示したもの］をバーコード検証器（Ｔｒｕｅｃｈｅｃｋ、ムナゾヲ社製）により測定し、下記基準で評価した。
［印字条件］
・印字プリンタ：Ｚｅｂｒａ１０５ＳＬ（ゼブラテクノロジー社製）
・印字スピード：１００ｍｍ／ｓｅｃ
・印加エネルギー：２４ｍＪ／ｍｍ２
［評価基準］
○：ＡＮＳI  グレード値３．０以上
△：ＡＮＳI  グレード値１．５以上３．０未満
×：ＡＮＳI  グレード値１．５未満
【００８９】
＜高平滑紙の転写性（印字品質）＞
ベック平滑度が７，０００秒間の受容紙（Ｋ８、ＯＳＰ社製）に、下記条件で印字した画像のバーコード部のＡＮＳＩ  グレード値［バーコードの読取り率（エラーの出ない率）を０、１、２、３、４の５段階で表示したもの］を、バーコード検証器（Ｔｒｕｅｃｈｅｃｋ、ムナゾヲ社製）により測定し、下記基準で評価した。
［印字条件］
・印字プリンタ：Ｚｅｂｒａ１０５ＳＬ（ゼブラテクノロジー社製）
・印字スピード：１００ｍｍ／ｓｅｃ
・印加エネルギー：２４ｍＪ／ｍｍ２
［評価基準］
○：ＡＮＳI  グレード値３．０以上
△：ＡＮＳI  グレード値１．５以上３．０未満
×：ＡＮＳI  グレード値１．５未満
【００９０】
＜熱感度＞
ベック平滑度が２,０００秒間の受容紙（Ｃ６、ＯＳＰ社製）に、下記条件で印字した画像のバーコード部のＡＮＳI  グレード値［バーコードの読取り率（エラーの出ない率）を０、１、２、３、４の５段階で表示したもの］が２．５以上になるときの印加エネルギー、を下記基準で評価した。
［印字条件］
・印字プリンタ：Ｚｅｂｒａ１０５ＳＬ（ゼブラテクノロジー社製）
・印字スピード：１００ｍｍ／ｓｅｃ
［評価基準］
○：印加エネルギーが２０ｍＪ／ｍｍ２未満
△：印加エネルギーが２０ｍＪ／ｍｍ２以上２２ｍＪ／ｍｍ２未満
×：印加エネルギーが２２ｍＪ／ｍｍ２以上
【００９１】
【表３】
2018043417.tif 000007
表３の結果から、実施例１〜１７の熱転写記録媒体は、比較例１〜８の熱転写記録媒体に比べて、低平滑紙及び高平滑紙（特に低平滑紙）への転写性に優れ、高精細な印字画像が得られることがわかった。
【００９２】
本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  支持体と、前記支持体上に設けられた剥離層と、前記剥離層上に設けられた熱溶融性インク層と、前記剥離層と前記熱溶融性インク層との間にバリア層と、を有する熱転写記録媒体であって、
前記熱溶融性インク層が、ワックス及び着色剤を含有し、
前記剥離層が、平均粒子径３．０μｍ以上８．０μｍ以下のワックスを含有し、
前記バリア層が、平均粒子径０．１０μｍ以上２．０μｍ以下のワックスを含有することを特徴とする熱転写記録媒体である。
＜２＞  前記剥離層が、平均粒子径４．０μｍ以上６．０μｍ以下のワックスを含有する前記＜１＞に記載の熱転写記録媒体である。
＜３＞  前記バリア層のワックスが、カルナバワックスを含有する前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜４＞  前記バリア層の平均厚みが、０．２μｍ以上１．０μｍ以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜５＞  前記剥離層のワックスが、カルナバワックスを含有する前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜６＞  前記剥離層がノニオン界面活性剤を含有し、前記ノニオン界面活性剤の含有量が、前記剥離層中のワックス１００質量部に対して、２質量部以上１０質量部以下である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜７＞  前記ノニオン界面活性剤が、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）アルキルエーテルである前記＜６＞に記載の熱転写記録媒体である。
＜８＞  前記剥離層の平均厚みが、０．５μｍ以上３．０μｍ以下である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜９＞  前記熱溶融性インク層の平均厚みが、１μｍ以上３μｍ以下である前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜１０＞  前記支持体の前記熱溶融性インク層が形成されている面とは反対側の面にバック層を有する前記＜１＞から＜９＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜１１＞  前記熱溶融性インク層のワックスが、カルナバワックスを含有する前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜１２＞  前記熱溶融性インク層が、更に、有機脂肪酸及び長鎖アルコールを含有する前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜１３＞  前記長鎖アルコールが、下記一般式（１）及び下記一般式（２）の少なくともいずれかで表される化合物である前記＜１２＞に記載の熱転写記録媒体である。
【化３】
2018043417.tif 000008
ただし、前記一般式（１）中、Ｒは、炭素数２８以上３８以下のアルキル基を表す。
【化４】
2018043417.tif 000009
ただし、前記一般式（２）中、Ｒは、炭素数２８以上３８以下のアルキル基を表す。
【００９３】
前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【００９４】
１      支持体
２      剥離層
３      バリア層
４      熱溶融性インク層
５      バック層
１０      熱転写記録媒体
【先行技術文献】
【特許文献】
【００９５】
【特許文献１】特開２００１−７１６５２号公報
【特許文献２】特許第３７２５９２９号公報
【図１】
2018043417.tif 000010