(57)【要約】      （修正有）【課題】Ｃ型肝炎ウイルス（ＨＣＶ）ＮＳ３プロテアーゼ阻害剤の提供。【解決手段】式ＩＶの化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。2018154651.tif 000494【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ型肝炎ウイルスの阻害剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願への相互参照
本出願は、２０１２年７月３日に出願された米国仮特許出願第６１／６６７，８０６号
および２０１３年３月１５日に出願された米国仮特許出願第６１／７９８，５２４号の利
益を米国特許法§１１９（ｅ）の下、主張する。これら両方の米国仮特許出願の全体が、
参考として本明細書に援用される。
【０００２】
分野
新規の低分子ウイルス複製阻害剤を開示し、また、そのような化合物を含有する組成物
およびそのような化合物の投与を含む治療方法を開示する。
【背景技術】
【０００３】
背景
フラビウイルス科ヘパシウイルス属のメンバーであるＣ型肝炎ウイルス（ＨＣＶ）は世
界的に、慢性肝臓疾患の主な原因である（Ｂｏｙｅｒ，Ｎ．ら、Ｊ  Ｈｅｐａｔｏｌ．、
２０００年、３２巻、９８〜１１２頁）。そのため、現行の抗ウイルス研究の重要な焦点
は、ヒトにおいて慢性ＨＣＶ感染症を処置するための改良された方法の開発に向けられて
いる（Ｃｉｅｓｅｋ，  Ｓ．、ｖｏｎ  Ｈａｈｎ  Ｔ．、およびＭａｎｎｓ，  ＭＰ．、
Ｃｌｉｎ．  Ｌｉｖｅｒ  Ｄｉｓ．、２０１１年、１５巻、５９７〜６０９頁；Ｓｏｒｉ
ａｎｏ，  Ｖ．ら、Ｊ．  Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂ．  Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒ．、２０１１年
、６６巻、１５７３〜１６８６頁；Ｂｒｏｄｙ，  Ｈ．、Ｎａｔｕｒｅ  Ｏｕｔｌｏｏｋ
、２０１１年、４７４巻、Ｓ１〜Ｓ７；Ｇｏｒｄｏｎ，  Ｃ．  Ｐ．ら、Ｊ．  Ｍｅｄ．
Ｃｈｅｍ．  ２００５年、４８巻、１〜２０頁；Ｍａｒａｄｐｏｕｒ，  Ｄ．ら、Ｎａ
ｔ．  Ｒｅｖ．  Ｍｉｃｒｏ．  ２００７年、５巻、４５３〜４６３頁）。
【０００４】
慢性ＨＣＶ感染症を有する患者のウイルス学的治癒は、慢性感染した患者における連日
の莫大なウイルス産生量と、ＨＣＶの高い自発的変異性とによって、実現が困難である（
Ｎｅｕｍａｎｎら、Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９８年、２８２巻、１０３〜７頁；Ｆｕｋｉｍ
ｏｔｏら、Ｈｅｐａｔｏｌｏｇｙ、１９９６年、２４巻、１３５１〜４頁；Ｄｏｍｉｎｇ
ｏら、Ｇｅｎｅ  １９８５年、４０巻、１〜８頁；Ｍａｒｔｅｌｌら、Ｊ．  Ｖｉｒｏｌ
．  １９９２年、６６巻、３２２５〜９頁）。ＨＣＶ処置は、ＨＣＶが遺伝的に多様であ
り、いくつかの異なる遺伝子型および多数のサブタイプとして発現するという事実によっ
てさらに複雑になっている。例えば、ＨＣＶは現在、６種の主な遺伝子型（１〜６と称さ
れる）、多くのサブタイプ（ａ、ｂ、ｃなどと称される）、および約１００種の株（１、
２、３などとナンバリングされる）に分類されている。
【０００５】
ＨＣＶは全世界に分布しており、遺伝子型１、２、および３は、米国、欧州、オースト
ラリア、および東アジア（日本、台湾、タイ、および中国）で優勢である。遺伝子型４は
、中東、エジプト、および中央アフリカにおいて広く見出され、遺伝子型５および６は、
主に南アフリカおよび東南アジアにおいてそれぞれ見出される（Ｓｉｍｍｏｎｄｓ，Ｐ．
ら、Ｊ  Ｖｉｒｏｌ．８４巻：４５９７〜４６１０頁、２０１０年）。
【０００６】
リバビリン、ヌクレオシド類似体、およびインターフェロン−アルファ（α）（ＩＦＮ
）の組合せが、ヒトにおける慢性ＨＣＶ感染症の複数の遺伝子型を処置するために利用さ
れる。しかしながら、患者間で観察される様々な臨床応答と、このレジメンの毒性とによ
って、その有用性は限られている。ＨＣＶプロテアーゼ阻害剤（テラプレビルまたはボセ
プレビル）をリバビリンおよびＩＦＮレジメンに加えることによって、処置後１２週での
ウイルス陰性化（ＳＶＲ１２）率がかなり改善する。しかしながら、このレジメンは、現
在、遺伝子型１の患者にのみ認可されており、毒性および他の副作用が残っている。
【０００７】
ＨＣＶ感染症のうちの複数の遺伝子型を処置するために指向作用性抗ウイルス剤を使用
することは、別の遺伝子型に対しては、様々な抗ウイルス剤の活性によって、チャレンジ
ングであることが判明している。ＨＣＶプロテアーゼ阻害剤のｉｎ  ｖｉｔｒｏ活性は往
々にして、ＨＣＶ遺伝子型１と比較すると、ＨＣＶ遺伝子型２および３に対しては損なわ
れている（例えば、Ｓｕｍｍａ，  Ｖ．ら、Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  Ａｇｅｎｔｓ
ａｎｄ  Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙの表１、２０１２年、５６巻、４１６１〜４１６７
頁；Ｇｏｔｔｗｅｉｎ，  Ｊ．ら、Ｇａｓｔｒｏｅｎｔｅｒｏｌｏｇｙ、２０１１年、１
４１巻、１０６７〜１０７９頁を参照されたい）。対応して、臨床有効性も、ＨＣＶ遺伝
子型にわたって高度に変異性であることが判明している。例えば、ＨＣＶ遺伝子型１およ
び２に対しては高度に有効な療法が、遺伝子型３に対しては限定的な臨床有効性を有する
場合もあり、臨床有効性を有さない場合もある（Ｍｏｒｅｎｏ，  Ｃら、Ｐｏｓｔｅｒ  
８９５、６１ｓｔ  ＡＡＳＬＤ  Ｍｅｅｔｉｎｇ、Ｂｏｓｔｏｎ、ＭＡ、ＵＳＡ、２０１
０年１０月２９日〜１１月２日；Ｇｒａｈａｍ，  Ｆ．ら、Ｇａｓｔｒｏｅｎｔｅｒｏｌ
ｏｇｙ、２０１１年、１４１巻、８８１〜８８９頁；Ｆｏｓｔｅｒ，  Ｇ．Ｒ．ら、ＥＡ
ＳＬ  ４５ｔｈ  Ａｎｎｕａｌ  Ｍｅｅｔｉｎｇ、２０１０年４月１４〜１８日、Ｖｉｅ
ｎｎａ、オーストリア）。場合によっては、抗ウイルス剤は、遺伝子型１に対しては良好
な臨床有効性を有するが、遺伝子型２および３に対しては、より低く、かつより様々な臨
床有効性を有する（Ｒｅｉｓｅｒ，  Ｍ．ら、Ｈｅｐａｔｏｌｏｇｙ、２００５年、４１
巻、８３２〜８３５頁）。遺伝子型３の患者における低い有効性を克服するために、かな
り多い用量の抗ウイルス剤が、ウイルス量の実質的な低減を達成するために必要とされる
ことがある（Ｆｒａｓｅｒ，ＩＰら、Ａｂｓｔｒａｃｔ  ＃４８、ＨＥＰ  ＤＡＲＴ  ２
０１１、Ｋｏｌｏａ、ＨＩ、２０１１年１２月）。
【０００８】
ウイルス耐性を受けにくい抗ウイルス剤も必要である。例えば、ＨＣＶプロテアーゼに
おける１５５および１６８位での耐性変異は往々にして、ＨＣＶプロテアーゼ阻害剤の抗
ウイルス有効性のかなりの低下をもたらす（Ｍａｎｉ，  Ｎ．、Ａｎｎ  Ｆｏｒｕｍ  Ｃ
ｏｌｌａｂ  ＨＩＶ  Ｒｅｓ．、２０１２年、１４巻、１〜８頁；Ｒｏｍａｎｏ，  ＫＰ
ら、ＰＮＡＳ、２０１０年、１０７巻、２０９８６〜２０９９１頁；  Ｌｅｎｚ  Ｏ、Ａ
ｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ、２０１
０年、５４巻、１８７８〜１８８７頁）。
【０００９】
現行のＨＣＶ療法の限界を考慮すると、より有効な抗ＨＣＶ療法を開発することが必要
とされる。複数のＨＣＶ遺伝子型およびサブタイプに対して有効な療法を提供することも
有用であろう。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】Ｂｏｙｅｒ，Ｎ．ら、Ｊ  Ｈｅｐａｔｏｌ．、２０００年、３２巻、９８〜１１２頁
【非特許文献２】Ｃｉｅｓｅｋ，  Ｓ．、ｖｏｎ  Ｈａｈｎ  Ｔ．、およびＭａｎｎｓ，  ＭＰ．、Ｃｌｉｎ．  Ｌｉｖｅｒ  Ｄｉｓ．、２０１１年、１５巻、５９７〜６０９頁
【非特許文献３】Ｓｏｒｉａｎｏ，  Ｖ．ら、Ｊ．  Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂ．  Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒ．、２０１１年、６６巻、１５７３〜１６８６頁
【非特許文献４】Ｂｒｏｄｙ，  Ｈ．、Ｎａｔｕｒｅ  Ｏｕｔｌｏｏｋ、２０１１年、４７４巻、Ｓ１〜Ｓ７
【非特許文献５】Ｇｏｒｄｏｎ，  Ｃ．  Ｐ．ら、Ｊ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．  ２００５年、４８巻、１〜２０頁
【非特許文献６】Ｍａｒａｄｐｏｕｒ，  Ｄ．ら、Ｎａｔ．  Ｒｅｖ．  Ｍｉｃｒｏ．  ２００７年、５巻、４５３〜４６３頁
【非特許文献７】Ｎｅｕｍａｎｎら、Ｓｃｉｅｎｃｅ  １９９８年、２８２巻、１０３〜７頁
【非特許文献８】Ｆｕｋｉｍｏｔｏら、Ｈｅｐａｔｏｌｏｇｙ、１９９６年、２４巻、１３５１〜４頁
【非特許文献９】Ｄｏｍｉｎｇｏら、Ｇｅｎｅ  １９８５年、４０巻、１〜８頁
【非特許文献１０】Ｍａｒｔｅｌｌら、Ｊ．  Ｖｉｒｏｌ．  １９９２年、６６巻、３２２５〜９頁
【非特許文献１１】Ｓｉｍｍｏｎｄｓ，Ｐ．ら、Ｊ  Ｖｉｒｏｌ．８４巻：４５９７〜４６１０頁、２０１０年
【非特許文献１２】Ｓｕｍｍａ，  Ｖ．ら、Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ、２０１２年、５６巻、４１６１〜４１６７頁
【非特許文献１３】Ｇｏｔｔｗｅｉｎ，  Ｊ．ら、Ｇａｓｔｒｏｅｎｔｅｒｏｌｏｇｙ、２０１１年、１４１巻、１０６７〜１０７９頁
【非特許文献１４】Ｇｒａｈａｍ，  Ｆ．ら、Ｇａｓｔｒｏｅｎｔｅｒｏｌｏｇｙ、２０１１年、１４１巻、８８１〜８８９頁
【非特許文献１５】Ｒｅｉｓｅｒ，  Ｍ．ら、Ｈｅｐａｔｏｌｏｇｙ、２００５年、４１巻、８３２〜８３５頁
【非特許文献１６】Ｍａｎｉ，  Ｎ．、Ａｎｎ  Ｆｏｒｕｍ  Ｃｏｌｌａｂ  ＨＩＶ  Ｒｅｓ．、２０１２年、１４巻、１〜８頁
【非特許文献１７】Ｒｏｍａｎｏ，  ＫＰら、ＰＮＡＳ、２０１０年、１０７巻、２０９８６〜２０９９１頁
【非特許文献１８】Ｌｅｎｚ  Ｏ、Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ、２０１０年、５４巻、１８７８〜１８８７頁
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１１】
要旨
Ｃ型肝炎ウイルス（ＨＣＶ）ＮＳ３プロテアーゼを阻害する新規化合物を開示する。あ
る特定の実施形態では、開示する化合物は、Ｃ型肝炎ウイルスのうちの複数の遺伝子型を
阻害する。これらの化合物は、ＨＣＶ感染症および関連症状を処置するのに有用である。
【００１２】
一実施形態では、式（ＩＶ）の化合物
【化１】
2018154651.tif 000002
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を提供
し、式中、
Ｊは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ３〜Ｃ６カルボシクリルであり、ここで、Ｃ１〜Ｃ
４アルキルまたはＣ３〜Ｃ６カルボシクリルは、ハロゲン、−ＯＨ、アリール、またはシ
アノで必要に応じて置換されており、
【化２】
2018154651.tif 000003
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ５カルボシク
リレンであり、ここで、上記Ｃ３〜Ｃ６カルボシクリレンは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１
〜Ｃ３ハロアルキル、ハロゲン、−ＯＨ、もしくはシアノで必要に応じて置換されている
か、または
【化３】
2018154651.tif 000004
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび化合物の残りに結合しているＣ５〜Ｃ８二環式カル
ボシクリレンであり、
Ｌは、１〜４個のハロゲン、−ＯＨ、またはシアノで必要に応じて置換されているＣ３
〜Ｃ６アルキレン、Ｃ３〜Ｃ６アルケニレン、または−（ＣＨ２）３−シクロプロピル−
であり、
Ｑは、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ハロゲン、−ＯＨ、またはシアノで必要に応じて置換され
ているＣ２〜Ｃ４アルキルまたはＣ３〜Ｃ６カルボシクリルであり、
Ｅは、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ハロゲン、−ＯＨ、またはシアノで必要に応じて置換され
ているＣ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ２〜Ｃ３アルケニルであり、
Ｗは、Ｈ、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ３）ハロアルキル、
ハロゲン、またはシアノであり、
Ｚ２ａは、ＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキル、ハロゲン、−ＯＨ、もしくはシアノである。
【００１３】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、
【化４】
2018154651.tif 000005
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式ＩＶの化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ６カ
ルボシクリレンであり、ここで、上記Ｃ３〜Ｃ６カルボシクレンは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル
またはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルで必要に応じて置換されている。
【００１４】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、
【化５】
2018154651.tif 000006
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式ＩＶの化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ６カ
ルボシクリレンであり、ここで、上記Ｃ３〜Ｃ６カルボシクレンは、メチル、エチル、ま
たはトリフルオロメチルで必要に応じて置換されている。
【００１５】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、
【化６】
2018154651.tif 000007
は、シクロプロピレンである。
【００１６】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、
【化７】
2018154651.tif 000008
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式ＩＶの化合物の残りに結合しているＣ６〜Ｃ８架
橋二環式カルボシクリレンまたはＣ６〜Ｃ８縮合二環式カルボシクリレンである。
【００１７】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｌは、１〜４個のハロゲンで置換されているＣ３
〜Ｃ６アルキレンである。式（ＩＶ）の別の実施形態では、Ｌは、２個のハロゲンで置換
されているＣ５アルキレンである。一部の実施形態では、ハロゲンはそれぞれフルオロで
ある。
【００１８】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｌは、Ｃ３〜Ｃ６アルキレンである。
【００１９】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｌは、Ｃ５アルキレンである。
【００２０】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｑは、ｔ−ブチルまたはＣ５〜Ｃ６カルボシクリ
ルである。
【００２１】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｑは、ｔ−ブチルである。
【００２２】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｅは、１〜３個のハロゲン原子で必要に応じて置
換されているＣ１〜Ｃ３アルキルである。
【００２３】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｅは、ジフルオロメチルである。
【００２４】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｗは、水素、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、ハロ
ゲン、またはシアノである。
【００２５】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｗは、メトキシである。
【００２６】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｚ２ａは、水素またはメチルである。
【００２７】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｚ２ａは、メチルである。
【００２８】
一実施形態では、式（Ｉ）の化合物
【化８】
2018154651.tif 000009
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を提供
し、式中、
Ｊは、Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３、Ｊ４、Ｊ５、Ｊ６、Ｊ７、Ｊ８、またはＪ９であり、
【化９】
2018154651.tif 000010
は、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ６、Ｔ７、Ｔ８、Ｔ９、Ｔ１０、Ｔ１１、Ｔ１２
、Ｔ１３、またはＴ１４であり、
Ｌは、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、またはＬ１０であり
、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ
２−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ１６）−、−Ｓ−、＝Ｎ−Ｏ−、または結合であり、
Ａは、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、６〜１０員のアリーレン、５〜１０員のヘテロ
アリーレン、または４〜１０員のヘテロシクレンであり、ここで、上記アリーレン、ヘテ
ロシクレン、またはヘテロアリーレンのいずれかは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置
換されており、
Ｍは、結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、−Ｏ−、または−Ｎ（Ｒ１６）−であり、
Ｒ１は、ＨまたはＦであり、
Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立に、ＨまたはＺ１から選択され、
Ｑは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、またはＱ７であり、
Ｅは、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、またはＥ６であり、
Ｇは、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯＮＨＳＯ２Ｚ２、テトラゾリル、−ＣＯＮＨＰ（Ｏ）（Ｒ１
６）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｒ１６）、および−Ｐ（Ｏ）（Ｒ１６）２であり、
【化１０】
2018154651.tif 000011
は、Ｕ１、Ｕ２、Ｕ３、Ｕ４、Ｕ５、Ｕ６、またはＵ７であり、
Ｊ１はハロゲンであり、
Ｊ２は−ＯＨであり、かつＲ１はＨであり、
Ｊ３は−ＮＲ１７Ｒ１８であり、かつＲ１はＨであり、
Ｊ４はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｊ５は、１〜４個のＺ３基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｊ６は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルで
あり、
Ｊ７は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、５〜
１０員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
Ｊ８は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ１〜Ｃ８アルコキシであり
、かつＲ１はＨであり、
Ｊ９は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルオ
キシ（ｃａｒｂｏｃｙｃｌｙｌｅｏｘｙ）であり、かつＲ１はＨであり、
Ｔ１は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、
Ｔ２は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、１〜４個のＣ１〜Ｃ８アルキル基で置換さ
れており、
Ｔ３は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、１〜４個のハロゲン原子で置換されており
、上記カルボシクリレンは、１〜４個のＣ１〜Ｃ６アルキル基で必要に応じて置換されて
おり、
Ｔ４は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基で必要に応じて置換
されており、ここで、上記アルキル基は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されてお
り、
Ｔ５は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合している４〜１０員のヘテロシクレ
ンであり、
Ｔ６は、炭素原子を介してＬに結合しており、かつＮ原子を介してＭに結合している４
〜１０員のヘテロシクレンであり、ここで、上記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で
必要に応じて置換されており、
Ｔ７は、炭素原子を介してＭに結合しており、かつＮ原子を介してＬに結合している４
〜１０員のヘテロシクレンであり、ここで、上記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で
必要に応じて置換されており、
Ｔ８は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合している４〜１０員のヘテロシクレ
ンであり、ここで、上記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されて
おり、
Ｔ９は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２スピロ二環式
カルボシクリレンであり、ここで、上記スピロ二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ
１基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１０は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２縮合二環式
カルボシクリレンであり、ここで、上記縮合二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１
基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１１は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２架橋二環式
カルボシクリレンであり、ここで、上記架橋二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１
基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１２は、２個の非隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ４〜Ｃ８カルボシク
リレンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換
されており、
Ｔ１３は、２個の隣接原子を介してＬおよびＭに結合している５〜８員の縮合、架橋、
またはスピロ二環式ヘテロシクレンであり、ここで、上記ヘテロシクレンは、１〜４個の
Ｚ１基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１４は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリ
レンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、１〜４個のＺ４基で必要に応じて置換さ
れており、
Ｌ１は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、
Ｌ２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、ここで、上記Ｃ
１〜Ｃ８アルキレンは、１〜４個のハロゲンで置換されているか、または上記Ｃ２〜Ｃ８
アルケニレンは、１〜４個のハロゲンで置換されており、
Ｌ３は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、ここで、上記Ｃ
１〜Ｃ８アルキレンは、１〜４個のＺ４基で置換されているか、または上記Ｃ２〜Ｃ８ア
ルケニレンは、１〜４個のＺ４基で置換されており、かつそれぞれが、１〜４個のハロゲ
ンで必要に応じて置換されており、
Ｌ４は、一緒になってスピロＣ３〜Ｃ８カルボシクリル基を形成している２個のジェミ
ナルのＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８ア
ルケニレンであり、ここで、Ｌ４は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｌ５は、Ｏ、Ｓ、またはＮ原子によって
【化１１】
2018154651.tif 000012
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは４〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、上記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のＺ３基で必要に応じ
て置換されており、
Ｌ６は、炭素原子によって
【化１２】
2018154651.tif 000013
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは５〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、上記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のハロゲン原子で置換
され、そして、１〜４個のＺ４基で必要に応じて置換されており、
Ｌ７は、炭素原子によって
【化１３】
2018154651.tif 000014
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは４〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、上記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のＺ４基で必要に応じ
て置換されており、
Ｌ８はＬ８Ａ−Ｌ８Ｂ−Ｌ８Ｃであり、ここで、Ｌ８ＡおよびＬ８Ｃは、それぞれ独立
に、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、Ｃ１〜Ｃ６ヘテロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ６アルケニレン、ま
たは結合から選択され、Ｌ８Ｂは、Ｎ、Ｏ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原
子を含有する３〜６員の飽和または不飽和環であり、ここで、Ｌ８ＡおよびＬ８Ｃは、２
個の異なる環原子でＬ８Ｂに結合しており、Ｌ８Ｂは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて
置換されており、
Ｌ９は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ２〜Ｃ８アルキニレンであ
り、
Ｌ１０は、一緒になって４〜８員のスピロヘテロシクリル基を形成している２個のジェ
ミナルのＺ１基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ３〜Ｃ８アルケニレンで
あり、ここで、Ｌ１０は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｕ１は、１〜４個のＷ基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１４員のアリーレンで
あり、
Ｕ２は、１〜４個のＷ基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８員のカルボシクリレ
ンであり、
Ｕ３は、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４個のＷ
基で必要に応じて置換されている４〜１４員のヘテロシクレンであり、
Ｕ４は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、または３個のヘテロ原子を含
有する５または６員の単環式ヘテロアリーレンであり、ここで、上記ヘテロアリーレンは
、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４個のＷ基で必要
に応じて置換されており、
Ｕ５は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、または３個のヘテロ原子環原
子を含有する８、９、または１０員の縮合二環式ヘテロアリーレンであり、ここで、上記
ヘテロアリーレンは、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１
〜４個のＷ基で必要に応じて置換されており、
Ｕ６は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、３、または４個のヘテロ原子
環原子を含有する１１〜１４員の縮合三環式ヘテロアリーレンであり、ここで、上記ヘテ
ロアリーレンは、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４
個のＷ基で必要に応じて置換されており、
Ｕ７は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される４個のヘテロ原子環原子を含有する８
〜１０員の縮合二環式ヘテロアリーレンであり、ここで、上記ヘテロアリールは、Ｃまた
はＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜２個のＷ基で必要に応じて
置換されており、
Ｗは、独立に、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、またはＷ７であり、
Ｗ１は、オキソ、ハロゲン、−ＯＲ６、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−ＣＮ、−ＣＦ３、−Ｓ
Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ６）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、−Ｎ（Ｒ６）Ｃ（
Ｏ）Ｒ６、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ３
〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−Ｎ（
Ｒ６）２、−ＮＲ６（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ハロ（Ｃ１〜Ｃ
６アルコキシ）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｒ６、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６）２、−ＮＨＣＯＯＲ６、−Ｎ
ＨＣＯＮＨＲ６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘ
テロシクリル、または−Ｏ（４〜１０員のヘテロシクリル）であり、ここで、上記Ｗ１の
アルキル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アリー
ル、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換
されており、
各Ｒ６は、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、またはＣ１〜Ｃ６アルキルから独立に選択され
、ここで、上記アリールまたはアルキルは、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ６〜
Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員
のヘテロシクリル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル
）、−ＳＨ、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１
〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６ア
ルキル）、−ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２から独立に選択される１〜４個の置換基で
必要に応じて置換されており、
Ｗ２は、５〜１４員のヘテロアリールまたはＣ６〜Ｃ１０アリールで置換されているＣ
１〜Ｃ６アルコキシであり、ここで、上記ヘテロアリールまたはアリールは、１〜４個の
Ｚ１基で置換されており、
Ｗ３は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ
１〜Ｃ６ハロアルキル、４〜１０員のヘテロシクリル、または５〜１４員のヘテロアリー
ルで置換されているＣ２〜Ｃ６アルキニルであり、ここで、上記アリール、カルボシクリ
ル、アルキル、ハロアルキル、ヘテロシクリル、またはヘテロアリールは、１〜４個のＺ
１基で必要に応じて置換されており、
Ｗ４は−ＳＦ５であり、
Ｗ５は−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＯＲ２２であり、ここで、Ｒ２２は、１〜４個のＺ
１基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール
、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
Ｗ６は−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＮＲ１６Ｒ２２であり、ここで、Ｒ２２は、１〜４
個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロア
リール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
Ｗ７は−Ｏ（５〜１４員のヘテロアリール）であり、ここで、上記−Ｏ（５〜１４員の
ヘテロアリール）は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｅ１はＣ２〜Ｃ６アルケニルであり、
Ｅ２はＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｅ３はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり、
Ｅ４はＣ２〜Ｃ６ハロアルケニルであり、
Ｅ５はＣ３〜Ｃ６カルボシクリルであり、
Ｅ６は、−ＯＣＨ３、−ＯＣＤ３、−ＯＣＦ３、または−ＯＣＦ２Ｈで置換されている
Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｑ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール
、５〜６員のヘテロアリール、または５〜６員のヘテロシクリルであり、ここで、Ｑ１が
Ｈではない場合、上記Ｑ１は、ハロゲン、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ６〜
Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコ
キシ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ア
ルキル）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｚ２、−ＳＯ２ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＨＣＯＯＲ１６、−ＮＨ
ＣＯＺ２、−ＮＨＣＯＮＨＲ１６、−ＣＯ２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、または−ＣＯＮ（Ｒ
６）２から独立に選択される１〜３個の置換基で必要に応じて置換されており、
Ｑ２は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０スピロ二環式カ
ルボシクリルであり、
Ｑ３は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０縮合二環式カル
ボシクリルであり、
Ｑ４は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０架橋二環式カル
ボシクリルであり、
Ｑ５は、Ｎ、Ｏ、またはＳから選択される１個のヘテロ原子を有する４員のヘテロシク
リルであり、ここで、Ｑ５は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されており、
Ｑ６は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５
〜６員のヘテロアリール、または５〜６員のヘテロシクリルであり、ここで、Ｑ６は、１
個のオキソ基と、ハロゲン、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ６〜Ｃ１０アリー
ル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、−ＮＯ
２、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アル
キル）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｚ２、−ＳＯ２ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＨＣＯＯＲ１６、−ＮＨＣ
ＯＺ２、−ＮＨＣＯＮＨＲ１６、−ＣＯ２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、または−ＣＯＮ（Ｒ６
）２から独立に選択される０〜３個の置換基とで置換されており、
Ｑ７はＣ３〜Ｃ８カルボシクリルであり、ここで、Ｑ７は、４〜８個のＦ原子で置換さ
れており、Ｑ７の各炭素は、０〜２個のＦ原子で置換されており、
各Ｚ１は、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、
Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル
、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜
１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）
ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｎ
Ｒ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１７Ｒ１８、−
ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１６、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１７
Ｒ１８、−ＳＲ１６、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６または−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１
７Ｒ１８であり、ここで、Ｚ１の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシク
リル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ａ基で必要
に応じて置換されており、
各Ｚ１ａは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニ
ル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロア
ルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシク
リル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−
ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−ＮＲ１６
Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１７
Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１６、−ＯＣ（Ｏ
）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＳＲ１６、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６または−Ｓ（Ｏ
）２ＮＲ１７Ｒ１８であり、ここで、Ｚ１ａの任意のアルケニル、アルキニル、カルボシ
クリル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必
要に応じて置換されており、
各Ｒ１６は、独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８ア
ルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１
０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
ここで、Ｒ１６の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール
、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換さ
れており、
各Ｚ１ｃは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシク
リル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリ
ール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）
（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜
Ｃ８アルキル）２、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル）２、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル）、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル
）、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリルオキシ、−Ｓ（Ｃ
１〜Ｃ８アルキル）、または−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）２であり、ここで、
Ｚ１ｃの任意のアルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル
、またはシクロアルコキシ部分は、１〜４個のハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アルコキシ
基で必要に応じて置換されており、
Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケ
ニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシ
クリル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員の
ヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、ここで、Ｒ１７またはＲ１
８の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリ
ール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換されているか、
またはＲ１７およびＲ１８は、それらが結合している窒素と一緒に、４〜７員のヘテロシ
クリル基を形成しており、ここで、上記４〜７員のヘテロシクリル基は、１〜４個のＺ１
ｃ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ２は、独立に、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二
環式カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員
のヘテロシクリル、−ＮＲ１７Ｒ１８、または−ＯＲ１６であり、ここで、Ｚ２の任意の
アルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、
１〜４個のＺ２ａ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ２ａは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル
、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアル
キル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリ
ル、−（Ｃ２〜Ｃ８アルキニル）アリール、−（Ｃ２〜Ｃ８アルキニル）ヘテロアリール
、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−
Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ
）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＯＨ、−Ｏ
（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ
、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、または−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２であり、こ
こで、Ｚ２ａの任意のアルキル、アルキニル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、アリ
ール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンまたはＣ１〜
Ｃ６アルコキシ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ３は、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル
、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアル
キル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリ
ル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−Ｎ
Ｒ１６Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＯＲ１６、−ＳＲ１６、または−ＳＯ２Ｒ１６であり
、ここで、Ｚ３の任意のアルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロア
リール、またはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されてお
り、
各Ｚ４は、独立に、オキソ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ
８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６
〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ
、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（
Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＯＲ１６、−ＳＲ１６、または−ＳＯ２Ｒ１６であり、ここで、
Ｚ４の任意のアルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、ま
たはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されている。
【００２９】
別の実施形態では、式（ＩＩ）の化合物
【化１４】
2018154651.tif 000015
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を提供
し、式中、
Ｍは−Ｏ−であり、
Ｊは、Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３、Ｊ４、Ｊ５、Ｊ６、Ｊ７、Ｊ８、またはＪ９であり、
【化１５】
2018154651.tif 000016
は、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ７、Ｔ８、Ｔ９、Ｔ１０、Ｔ１１、Ｔ１２、Ｔ１
３、またはＴ１４であり、
Ｌは、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、またはＬ１０であり
、
Ｒ１は、ＨまたはＦであり、
Ｑは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、またはＱ７であり、
Ｅは、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、またはＥ６であり、
【化１６】
2018154651.tif 000017
は、Ｕ１、Ｕ２、Ｕ３、Ｕ４、Ｕ５、Ｕ６、またはＵ７であり、
Ｊ１はハロゲンであり、
Ｊ２は−ＯＨであり、かつＲ１はＨであり、
Ｊ３は−ＮＲ１７Ｒ１８であり、かつＲ１はＨであり、
Ｊ４はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｊ５は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｊ６は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルで
あり、
Ｊ７は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘ
テロシクリルであり、これらのいずれもが、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されて
おり、
Ｊ８は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ１〜Ｃ８アルコキシであり
、かつＲ１はＨであり、
Ｊ９は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルオ
キシであり、かつＲ１はＨであり、
Ｔ１は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、
Ｔ２は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、１〜４個のＣ１〜Ｃ８アルキル基で必要に
応じて置換されており、
Ｔ３は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、１〜４個のハロゲン原子で必要に応じて置
換されており、上記カルボシクリレンは、１〜４個のＣ１〜Ｃ６アルキル基で必要に応じ
て置換されており、
Ｔ４は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基で必要に応じて置換
されており、ここで、上記アルキル基は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されてお
り、
Ｔ５は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合している４〜１０員のヘテロシクレ
ンであり、
Ｔ７は、炭素原子を介してＭに結合しており、かつＮ原子を介してＬに結合している４
〜１０員のヘテロシクレンであり、ここで、上記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で
必要に応じて置換されており、
Ｔ８は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合している４〜１０員のヘテロシクレ
ンであり、ここで、上記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されて
おり、
Ｔ９は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２スピロ二環式
カルボシクリレンであり、ここで、上記スピロ二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ
１基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１０は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２縮合二環式
カルボシクリレンであり、ここで、上記縮合二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１
基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１１は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２架橋二環式
カルボシクリレンであり、ここで、上記架橋二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１
基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１２は、２個の非隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ４〜Ｃ８カルボシク
リレンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換
されており、
Ｔ１３は、２個の隣接原子を介してＬおよびＭに結合している５〜８員の縮合、架橋、
またはスピロ二環式ヘテロシクレンであり、ここで、上記ヘテロシクレンは、１〜４個の
Ｚ１基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１４は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリ
レンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、１〜４個のＺ４基で必要に応じて置換さ
れており、
Ｌ１は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、
Ｌ２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、ここで、上記Ｃ
１〜Ｃ８アルキレンは、１〜４個のハロゲンで置換されているか、または上記Ｃ２〜Ｃ８
アルケニレンは、１〜４個のハロゲンで置換されており、
Ｌ３は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、ここで、上記Ｃ
１〜Ｃ８アルキレンは、１〜４個のＺ４基で置換されているか、または上記Ｃ２〜Ｃ８ア
ルケニレンは、１〜４個のＺ４基で置換されており、かつそれぞれが、１〜４個のハロゲ
ンで必要に応じて置換されており、
Ｌ４は、一緒になってスピロＣ３〜Ｃ８カルボシクリル基を形成している２個のジェミ
ナルのＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８ア
ルケニレンであり、ここで、Ｌ４は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｌ５は、Ｏ、Ｓ、またはＮ原子によって
【化１７】
2018154651.tif 000018
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは４〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、上記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のＺ３基で必要に応じ
て置換されており、
Ｌ６は、炭素原子によって
【化１８】
2018154651.tif 000019
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは５〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、上記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のハロゲン原子で置換
され、そして、１〜４個のＺ４基で必要に応じて置換されており、
Ｌ７は、炭素原子によって
【化１９】
2018154651.tif 000020
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは４〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、上記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のＺ４基で必要に応じ
て置換されており、
Ｌ８はＬ８Ａ−Ｌ８Ｂ−Ｌ８Ｃであり、ここで、Ｌ８ＡおよびＬ８Ｃは、それぞれ独立
に、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、Ｃ１〜Ｃ６ヘテロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ６アルケニレン、ま
たは結合から選択され、Ｌ８Ｂは、Ｎ、Ｏ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原
子を含有する３〜６員の飽和または不飽和環であり、ここで、Ｌ８ＡおよびＬ８Ｃは、２
個の異なる環原子でＬ８Ｂに結合しており、Ｌ８Ｂは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて
置換されており、
Ｌ９は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ２〜Ｃ８アルキニレンであ
り、
Ｌ１０は、一緒になって４〜８員のスピロヘテロシクリル基を形成している２個のジェ
ミナルのＺ１基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ３〜Ｃ８アルケニレンで
あり、ここで、Ｌ１０は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｕ１は、１〜４個のＷ基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１４員のアリーレンで
あり、
各Ｕ２は、１〜４個のＷ基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８員のカルボシクリ
レンであり、
各Ｕ３は、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４個の
Ｗ基で必要に応じて置換されている４〜１４員のヘテロシクレンであり、
Ｕ４は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、または３個のヘテロ原子を含
有する５または６員の単環式ヘテロアリーレンであり、ここで、上記ヘテロアリーレンは
、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４個のＷ基で必要
に応じて置換されており、
Ｕ５は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、または３個のヘテロ原子環原
子を含有する８、９、または１０員の縮合二環式ヘテロアリーレンであり、ここで、上記
ヘテロアリーレンは、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１
〜４個のＷ基で必要に応じて置換されており、
Ｕ６は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、３、または４個のヘテロ原子
環原子を含有する１１〜１４員の縮合三環式ヘテロアリーレンであり、ここで、上記ヘテ
ロアリーレンは、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４
個のＷ基で必要に応じて置換されており、
Ｕ７は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される４個のヘテロ原子環原子を含有する８
〜１０員の縮合二環式ヘテロアリーレンであり、ここで、上記ヘテロアリールは、Ｃまた
はＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜２個のＷ基で必要に応じて
置換されており、
各Ｗは、独立に、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、またはＷ７であり、
各Ｗ１は、オキソ、ハロゲン、−ＯＲ６、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−ＣＮ、−ＣＦ３、−
ＳＲ６、−Ｃ（Ｏ）２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ６）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、−Ｎ（Ｒ６）Ｃ
（Ｏ）Ｒ６、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ
３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−Ｎ
（Ｒ６）２、−ＮＲ６（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ハロ（Ｃ１〜
Ｃ６アルコキシ）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｒ６、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６）２、−ＮＨＣＯＯＲ６、−
ＮＨＣＯＮＨＲ６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員の
ヘテロシクリル、または−Ｏ（４〜１０員のヘテロシクリル）であり、ここで、上記Ｗ１
のアルキル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アリ
ール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置
換されており、
各Ｒ６は、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、またはＣ１〜Ｃ６アルキルから独立に選択され
、ここで、上記アリールまたはアルキルは、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ６〜
Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員
のヘテロシクリル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル
）、−ＳＨ、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１
〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６ア
ルキル）、−ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２から独立に選択される１〜４個の置換基で
必要に応じて置換されており、
各Ｗ２は、５〜１４員のヘテロアリールまたはＣ６〜Ｃ１０アリールで置換されている
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシであり、ここで、上記ヘテロアリールまたはアリールは、１〜４個
のＺ１ｃ基で置換されており、
各Ｗ３は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、４〜１０員のヘテロシクリル、または５〜１４員のヘテロアリ
ールで置換されているＣ２〜Ｃ６アルキニルであり、ここで、上記アリール、カルボシク
リル、アルキル、ハロアルキル、ヘテロシクリル、またはヘテロアリールは、１〜４個の
Ｚ１基で必要に応じて置換されており、
各Ｗ４は−ＳＦ５であり、
各Ｗ５は−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＯＲ２２であり、ここで、Ｒ２２は、１〜４個の
Ｚ１基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリー
ル、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
各Ｗ６は−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＮＲ１６Ｒ２２であり、ここで、Ｒ２２は、１〜
４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロ
アリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
各Ｗ７は−Ｏ（５〜１４員のヘテロアリール）であり、ここで、上記−Ｏ（５〜１４員
のヘテロアリール）は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、かつ上記−Ｏ
（５〜１４員のヘテロアリール）の２個の隣接置換基は一緒になって、Ｎ、Ｏ、またはＳ
から独立に選択される０〜３個のヘテロ原子を含有する３〜６員環式環を形成していてよ
く、
Ｅ１はＣ２〜Ｃ６アルケニルであり、
Ｅ２はＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｅ３はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり、
Ｅ４はＣ２〜Ｃ６ハロアルケニルであり、
Ｅ５はＣ３〜Ｃ６カルボシクリルであり、
Ｅ６は、−ＯＣＨ３、−ＯＣＤ３、−ＯＣＦ３、または−ＯＣＦ２Ｈで必要に応じて置
換されているＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｑ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール
、５〜６員のヘテロアリール、または５〜６員のヘテロシクリル基から選択され、ここで
、Ｑ１がＨではない場合、上記Ｑ１は、ハロゲン、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−Ｎ（Ｒ６）２
、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハ
ロアルコキシ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（
Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｚ２、−ＳＯ２ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＨＣ
ＯＯＲ１６、−ＮＨＣＯＺ２、−ＮＨＣＯＮＨＲ１６、−ＣＯ２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、
および−ＣＯＮ（Ｒ６）２から独立に選択される１〜４個の置換基で必要に応じて置換さ
れており、
Ｑ２は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０スピロ二環式カ
ルボシクリルであり、
Ｑ３は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０縮合二環式カル
ボシクリルであり、
Ｑ４は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０架橋二環式カル
ボシクリルであり、
Ｑ５は、Ｎ、Ｏ、またはＳから選択される１個のヘテロ原子を有する４員のヘテロシク
リルであり、ここで、Ｑ５は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されており、
Ｑ６は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５
〜６員のヘテロアリール、または５〜６員のヘテロシクリルであり、ここで、Ｑ６は、１
個のオキソ基と、ハロゲン、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ６〜Ｃ１０アリー
ル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、−ＮＯ
２、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アル
キル）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｚ２、−ＳＯ２ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＨＣＯＯＲ１６、−ＮＨＣ
ＯＺ２、−ＮＨＣＯＮＨＲ１６、−ＣＯ２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、または−ＣＯＮ（Ｒ６
）２から独立に選択される０〜３個の置換基とで置換されており、
Ｑ７はＣ３〜Ｃ８カルボシクリルであり、ここで、Ｑ７は、４〜８個のＦ原子で置換さ
れており、Ｑ７の各炭素は、０〜２個のＦ原子で置換されており、
各Ｚ１は、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、
Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル
、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜
１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）
ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｎ
Ｒ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１７Ｒ１８、−
ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１６、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１７
Ｒ１８、−ＳＲ１６、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６または−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１
７Ｒ１８であり、ここで、Ｚ１の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシク
リル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ａ基で必要
に応じて置換されており、
各Ｚ１ａは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニ
ル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロア
ルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシク
リル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−
ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−ＮＲ１６
Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１７
Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１６、−ＯＣ（Ｏ
）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＳＲ１６、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６または−Ｓ（Ｏ
）２ＮＲ１７Ｒ１８であり、ここで、Ｚ１ａの任意のアルケニル、アルキニル、カルボシ
クリル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必
要に応じて置換されており、
各Ｒ１６は、独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８ア
ルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１
０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
ここで、Ｒ１６の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール
、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換さ
れており、
各Ｚ１ｃは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシク
リル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリ
ール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）
（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜
Ｃ８アルキル）２、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル）２、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル）、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル
）、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリルオキシ、−Ｓ（Ｃ
１〜Ｃ８アルキル）、または−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）２であり、ここで、
Ｚ１ｃの任意のアルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル
、またはシクロアルコキシ部分は、１〜４個のハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アルコキシ
基で必要に応じて置換されており、
Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケ
ニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシ
クリル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員の
ヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、ここで、Ｒ１７またはＲ１
８の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリ
ール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換されているか、
またはＲ１７およびＲ１８は、それらが結合している窒素と一緒に、４〜７員のヘテロシ
クリル基を形成しており、ここで、上記４〜７員のヘテロシクリル基は、１〜４個のＺ１
ｃ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ２は、独立に、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二
環式カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員
のヘテロシクリル、−ＮＲ１７Ｒ１８、または−ＯＲ１６であり、ここで、Ｚ２の任意の
アルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、
１〜４個のＺ２ａ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ２ａは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル
、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアル
キル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリ
ル、−（Ｃ２〜Ｃ８アルキニル）アリール、−（Ｃ２〜Ｃ８アルキニル）ヘテロアリール
、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−
Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ
）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＯＨ、−Ｏ
（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ
、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、または−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２であり、こ
こで、Ｚ２ａの任意のアルキル、アルキニル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、アリ
ール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンまたはＣ１〜
Ｃ６アルコキシ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ３は、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル
、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアル
キル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリ
ル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−Ｎ
Ｒ１６Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＯＲ１６、−ＳＲ１６、または−ＳＯ２Ｒ１６であり
、ここで、Ｚ３の任意のアルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロア
リール、またはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されてお
り、
各Ｚ４は、独立に、オキソ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ
８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６
〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ
、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（
Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＯＲ１６、−ＳＲ１６、または−ＳＯ２Ｒ１６であり、ここで、
Ｚ４の任意のアルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、ま
たはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されている。
【００３０】
さらなる実施形態では、式（ＩＩＩ）の化合物
【化２０】
2018154651.tif 000021
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を提供
し、式中、
Ｍは−Ｏ−であり、
Ｊは、Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３、Ｊ４、Ｊ５、Ｊ６、Ｊ７、Ｊ８、またはＪ９であり、
【化２１】
2018154651.tif 000022
は、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ７、Ｔ８、Ｔ９、Ｔ１０、Ｔ１１、Ｔ１２、Ｔ１
３、またはＴ１４であり、
Ｌは、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、またはＬ１０であり
、
Ｑは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、またはＱ７であり、
Ｅは、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、またはＥ４であり、
【化２２】
2018154651.tif 000023
は、Ｕ１、Ｕ３、Ｕ４、Ｕ５、Ｕ６、またはＵ７から選択され、
Ｊ１はハロゲンであり、
Ｊ２は−ＯＨであり、
Ｊ３は−ＮＲ１７Ｒ１８であり、
Ｊ４はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｊ５は、１〜４個のＺ３基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｊ６は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルで
あり、
Ｊ７は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘ
テロシクリルであり、これらの基のいずれもが、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換さ
れており、
Ｊ８は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ１〜Ｃ８アルコキシであり
、
Ｊ９は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルオ
キシであり、
Ｔ１は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、
Ｔ２は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、１〜４個のＣ１〜Ｃ８アルキル基で置換さ
れており、
Ｔ３は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、１〜４個のハロゲン原子で置換されており
、上記カルボシクリレンは、１〜４個のＣ１〜Ｃ６アルキル基で必要に応じて置換されて
おり、
Ｔ４は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基で置換されており、
ここで、上記アルキル基は、１〜４個のＺ３基で置換されており、
Ｔ５は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合している４〜１０員のヘテロシクレ
ンであり、
Ｔ７は、炭素原子を介してＭに結合しており、かつＮ原子を介してＬに結合している４
〜１０員のヘテロシクレンであり、ここで、上記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で
必要に応じて置換されており、
Ｔ８は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合している４〜１０員のヘテロシクレ
ンであり、ここで、上記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で置換されており、
Ｔ９は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２スピロ二環式
カルボシクリレンであり、ここで、上記スピロ二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ
１基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１０は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２縮合二環式
カルボシクリレンであり、ここで、上記縮合二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１
基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１１は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２架橋二環式
カルボシクリレンであり、ここで、上記架橋二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１
基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１２は、２個の非隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ４〜Ｃ８カルボシク
リレンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換
されており、
Ｔ１３は、２個の隣接原子を介してＬおよびＭに結合している５〜８員の縮合、架橋、
またはスピロ二環式ヘテロシクレンであり、ここで、上記ヘテロシクレンは、１〜４個の
Ｚ１基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１４は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリ
レンであり、ここで、上記カルボシクリレンは、１〜４個のＺ４基で置換されており、
Ｌ１は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、
Ｌ２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、ここで、上記Ｃ
１〜Ｃ８アルキレンまたは上記Ｃ２〜Ｃ８アルケニレンは、１〜４個のハロゲンで置換さ
れており、
Ｌ３は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、ここで、上記Ｃ
１〜Ｃ８アルキレンまたは上記Ｃ２〜Ｃ８アルケニレンは、上記Ｃ１〜Ｃ８アルキレンま
たは上記Ｃ２〜Ｃ８アルケニレンは、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されており
、
Ｌ４は、一緒になってスピロＣ３〜Ｃ８カルボシクリル基を形成している２個のジェミ
ナルのＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８ア
ルケニレンであり、ここで、Ｌ４は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｌ５は、Ｏ、Ｓ、またはＮ原子によって
【化２３】
2018154651.tif 000024
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは４〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、上記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のＺ３基で必要に応じ
て置換されており、
Ｌ６は、炭素原子によって
【化２４】
2018154651.tif 000025
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは５〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、上記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のハロゲン原子で置換
され、そして、１〜４個のＺ４基で必要に応じて置換されており、
Ｌ７は、炭素原子によって
【化２５】
2018154651.tif 000026
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは４〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、上記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のＺ４基で必要に応じ
て置換されており、
Ｌ８はＬ８Ａ−Ｌ８Ｂ−Ｌ８Ｃであり、ここで、Ｌ８ＡおよびＬ８Ｃは、それぞれ独立
に、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、Ｃ１〜Ｃ６ヘテロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ６アルケニレン、ま
たは結合であり、Ｌ８Ｂは、Ｎ、Ｏ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含
有する３〜６員の飽和または不飽和環であり、ここで、Ｌ８ＡおよびＬ８Ｃは、２個の異
なる環原子でＬ８Ｂに結合しており、Ｌ８Ｂは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換さ
れており、
Ｌ９は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ２〜Ｃ８アルキニレンであ
り、
Ｌ１０は、一緒になって４〜８員のスピロヘテロシクリル基を形成している２個のジェ
ミナルのＺ１基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ３〜Ｃ８アルケニレンで
あり、ここで、Ｌ１０は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｕ１は、１〜４個のＷ基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１４員のアリーレンで
あり、
Ｕ３は、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４個のＷ
基で必要に応じて置換されている４〜１４員のヘテロシクレンであり、
Ｕ４は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、または３個のヘテロ原子を含
有する５または６員の単環式ヘテロアリーレンであり、ここで、上記ヘテロアリーレンは
、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４個のＷ基で必要
に応じて置換されており、
Ｕ５は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、または３個のヘテロ原子環原
子を含有する８、９、または１０員の縮合二環式ヘテロアリーレンであり、ここで、上記
ヘテロアリーレンは、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１
〜４個のＷ基で必要に応じて置換されており、
Ｕ６は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、３、または４個のヘテロ原子
環原子を含有する１１〜１４員の縮合三環式ヘテロアリーレンであり、ここで、上記ヘテ
ロアリーレンは、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４
個のＷ基で必要に応じて置換されており、
Ｕ７は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される４個のヘテロ原子環原子を含有する８
〜１０員の縮合二環式ヘテロアリーレンであり、ここで、上記ヘテロアリールは、Ｃまた
はＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜２個のＷ基で必要に応じて
置換されており、
各Ｗは、独立に、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、またはＷ７であり、
各Ｗ１は、独立に、オキソ、ハロゲン、−ＯＲ６、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−ＣＮ、−Ｃ
Ｆ３、−ＳＲ６、−Ｃ（Ｏ）２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ６）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、−Ｎ（
Ｒ６）Ｃ（Ｏ）Ｒ６、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキ
ル）、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキ
ル、−Ｎ（Ｒ６）２、−ＮＲ６（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ハロ
（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｒ６、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６）２、−ＮＨＣＯＯ
Ｒ６、−ＮＨＣＯＮＨＲ６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜
１０員のヘテロシクリル、または−Ｏ（４〜１０員のヘテロシクリル）であり、ここで、
上記Ｗ１のアルキル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキ
シ、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に
応じて置換されており、
各Ｒ６は、独立に、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、こ
こで、上記アリールまたはアルキルは、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ６〜Ｃ１
０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘ
テロシクリル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
−ＳＨ、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｎ
（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ
６アルキル）２、−ＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６アルキ
ル）、−ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、また
は−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２から独立に選択される１〜４個の置換基で必要
に応じて置換されており、
各Ｗ２は、５〜１４員のヘテロアリールまたはＣ６〜Ｃ１０アリールで置換されている
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシであり、ここで、上記ヘテロアリールまたはアリールは、１〜４個
のＺ１基で置換されており、
各Ｗ３は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、４〜１０員のヘテロシクリル、または５〜１４員のヘテロアリ
ール基で置換されているＣ２〜Ｃ６アルキニル基であり、ここで、上記アリール、カルボ
シクリル、アルキル、ハロアルキル、ヘテロシクリル、またはヘテロアリール基は、１〜
４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
各Ｗ４は−ＳＦ５であり、
各Ｗ５は−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＯＲ２２であり、ここで、Ｒ２２は、１〜４個の
Ｚ１基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリー
ル、または４〜１０員のヘテロシクリル基であり、
各Ｗ６は−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＮＲ１６Ｒ２２であり、ここで、Ｒ２２は、１〜
４個のＺ１基で必要に応じて置換されているアリール、ヘテロアリール、またはヘテロシ
クリル基であり、
各Ｗ７は−Ｏ（５〜１４員のヘテロアリール）であり、ここで、上記−Ｏ（５〜１４員
のヘテロアリール）は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、かつ上記−Ｏ
（５〜１４員のヘテロアリール）の２個の隣接置換基は一緒になって、Ｎ、Ｏ、またはＳ
から独立に選択される０〜３個のヘテロ原子を含有する３〜６員環式環を形成していてよ
く、
Ｅ１は、
【化２６】
2018154651.tif 000027
であり、
Ｅ２は、
【化２７】
2018154651.tif 000028
であり、
Ｅ３は、
【化２８】
2018154651.tif 000029
であり、
Ｅ４は、
【化２９】
2018154651.tif 000030
であり、
Ｑ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール
、５〜６員のヘテロアリール、または５〜６員のヘテロシクリル基であり、ここで、Ｑ１
がＨではない場合、上記Ｑ１は、ハロゲン、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ６
〜Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアル
コキシ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６
アルキル）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｚ２、−ＳＯ２ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＨＣＯＯＲ１６、−Ｎ
ＨＣＯＺ２、−ＮＨＣＯＮＨＲ１６、−ＣＯ２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６または−ＣＯＮ（Ｒ
６）２から独立に選択される１〜４個の置換基で必要に応じて置換されており、
Ｑ２は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０スピロ二環式カ
ルボシクリルであり、
Ｑ３は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０縮合二環式カル
ボシクリルであり、
Ｑ４は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０架橋二環式カル
ボシクリルであり、
Ｑ５は、Ｎ、Ｏ、またはＳから選択される１個のヘテロ原子を有する４員のヘテロシク
リルであり、ここで、Ｑ５は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されており、
Ｑ７は、４〜８個のＦ原子で置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルであり、かつＱ
７の各炭素は、０〜２個のＦ原子で置換されており、
各Ｚ１は、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、
Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル
、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜
１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）
ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｎ
Ｒ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１７Ｒ１８、−
ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１６、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１７
Ｒ１８、−ＳＲ１６、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６または−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１
７Ｒ１８であり、ここで、Ｚ１の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシク
リル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ａ基で必要
に応じて置換されており、
各Ｚ１ａは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニ
ル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロア
ルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシク
リル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−
ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−ＮＲ１６
Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１７
Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１６、−ＯＣ（Ｏ
）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＳＲ１６、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６または−Ｓ（Ｏ
）２ＮＲ１７Ｒ１８であり、ここで、Ｚ１ａの任意のアルケニル、アルキニル、カルボシ
クリル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必
要に応じて置換されており、
各Ｒ１６は、独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８ア
ルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１
０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
ここで、Ｒ１６の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール
、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換さ
れており、
各Ｚ１ｃは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシク
リル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリ
ール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）
（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜
Ｃ８アルキル）２、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル）２、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル）、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル
）、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリルオキシ、−Ｓ（Ｃ
１〜Ｃ８アルキル）、または−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）２であり、ここで、
Ｚ１ｃの任意のアルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル
、またはシクロアルコキシ部分は、１〜４個のハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アルコキシ
基で必要に応じて置換されており、
Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケ
ニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシ
クリル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員の
ヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、ここで、Ｒ１７またはＲ１
８の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリ
ール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換されているか、
またはＲ１７およびＲ１８は、それらが結合している窒素と一緒に、４〜７員のヘテロシ
クリル基を形成しており、ここで、上記４〜７員のヘテロシクリル基は、１〜４個のＺ１
ｃ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ２は、独立に、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二
環式カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員
のヘテロシクリル、−ＮＲ１７Ｒ１８、または−ＯＲ１６であり、ここで、Ｚ２の任意の
アルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、
１〜４個のＺ２ａ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ２ａは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル
、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアル
キル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリ
ル、−（Ｃ２〜Ｃ８アルキニル）アリール、−（Ｃ２〜Ｃ８アルキニル）ヘテロアリール
、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−
Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ
）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＯＨ、−Ｏ
（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ
、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、または−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２であり、こ
こで、Ｚ２ａの任意のアルキル、アルキニル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、アリ
ール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンまたはＣ１〜
Ｃ６アルコキシ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ３は、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル
、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアル
キル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリ
ル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−Ｎ
Ｒ１６Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＯＲ１６、−ＳＲ１６、または−ＳＯ２Ｒ１６であり
、ここで、Ｚ３の任意のアルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロア
リール、またはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されてお
り、
各Ｚ４は、独立に、オキソ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ
８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６
〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ
、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（
Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＯＲ１６、−ＳＲ１６、または−ＳＯ２Ｒ１６であり、ここで、
Ｚ４の任意のアルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、ま
たはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されている。
【００３１】
一実施形態は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど
）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容され
る塩と、薬学的に許容される担体とを含む薬学的組成物を提供する。
【００３２】
一実施形態は、フラビウイルス科ウイルス感染症（例えば、ＨＣＶウイルス感染症）の
処置を必要とする患者（例えば、ヒトなどの哺乳動物）において、フラビウイルス科ウイ
ルス感染症（例えば、ＨＣＶウイルス感染症）を処置するための方法を提供する。この方
法は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を患者
に投与することを含む。
【００３３】
一実施形態は、ＨＣＶウイルスの増殖の阻害、ＨＣＶの処置、またはＨＣＶ症状の発症
の遅延を必要とする患者（例えば、ヒトなどの哺乳動物）において、ＨＣＶウイルスの増
殖を阻害するか、ＨＣＶを処置するか、またはＨＣＶ症状の発症を遅延させる方法を提供
する。この方法は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つな
ど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容さ
れる塩を患者に投与することを含む。
【００３４】
一実施形態は、医学的療法において使用するための（例えば、ＨＣＶウイルス感染症な
どのフラビウイルス科ウイルス感染症の処置またはＨＣＶウイルスの増殖の処置もしくは
ＨＣＶ症状の発症の遅延を必要とする患者（例えば、ヒトなどの哺乳動物）において、Ｈ
ＣＶウイルス感染症などのフラビウイルス科ウイルス感染症の処置において、またはＨＣ
Ｖウイルスの増殖の処置もしくはＨＣＶ症状の発症の遅延において使用するための）式Ｉ
、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはその
立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を提供する。
【００３５】
一実施形態は、フラビウイルス科ウイルス感染症（例えば、ＨＣＶウイルス感染症）も
しくはＨＣＶウイルス増殖の処置またはＨＣＶ症状の発症の遅延を必要とする患者（例え
ば、ヒトなどの哺乳動物）においてフラビウイルス科ウイルス感染症（例えば、ＨＣＶウ
イルス感染症）もしくはＨＣＶウイルス増殖を処置するか、またはＨＣＶ症状の発症を遅
延させるための医薬品を製造する際に使用するための、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ
（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性
体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を提供する。
【００３６】
一実施形態は、フラビウイルス科ウイルス、ＨＣＶウイルスの増殖を予防的もしくは治
療的処置する際に使用するための、またはＨＣＶ症状の発症を遅延させる治療的処置の際
に使用するための、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つな
ど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容さ
れる塩を提供する。
【００３７】
一実施形態は、フラビウイルス科ウイルス感染症（例えば、ＨＣＶウイルス感染症）の
予防的または治療的処置において使用するための式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶ
ａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混
合物もしくは薬学的に許容される塩を提供する。
【００３８】
一実施形態は、フラビウイルス科ウイルス感染症（例えば、ＨＣＶウイルス感染症）の
ための医薬品を必要とする患者（例えば、ヒトなどの哺乳動物）におけるフラビウイルス
科ウイルス感染症（例えば、ＨＣＶウイルス感染症）のための医薬品を製造するための式
Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはそ
の立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩の使用を提供す
る。
【００３９】
一実施形態は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど
）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは塩を調製するのに
有用な、本明細書において開示するプロセスおよび中間体を提供する。
本発明の実施形態において、例えば以下の項目が提供される。
（項目１）
式（ＩＶ）の化合物
【化３２４】
2018154651.tif 000031
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩であっ
て、式中、
Ｊは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ３〜Ｃ６カルボシクリルであり、ここで、前記Ｃ１
〜Ｃ４アルキルまたはＣ３〜Ｃ６カルボシクリルは、１〜４個のハロゲン、−ＯＨ、アリ
ール、またはシアノで必要に応じて置換されており、
【化３２５】
2018154651.tif 000032
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式ＩＶの化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ５カ
ルボシクリレンであり、ここで、前記Ｃ３〜Ｃ５カルボシクリレンは、Ｃ１〜Ｃ４アルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキル、ハロゲン、−ＯＨ、またはシアノで必要に応じて置換され
ているか、または
【化３２６】
2018154651.tif 000033
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式ＩＶの化合物の残りに結合しているＣ５〜Ｃ８二
環式カルボシクリレン、または２個の隣接炭素を介してＬおよび式ＩＶの化合物の残りに
結合しているＣ３〜Ｃ６カルボシクリレンであり、ここで、前記Ｃ３〜Ｃ６カルボシクレ
ン（ｃａｒｃｂｏｃｙｃｌｅｎｅ）は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキ
ルで必要に応じて置換されており、
Ｌは、１〜４個のハロゲン、−ＯＨ、またはシアノで必要に応じて置換されているＣ３
〜Ｃ６アルキレン、Ｃ３〜Ｃ６アルケニレン、または−（ＣＨ２）３−シクロプロピレン
−であり、
Ｑは、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ハロゲン、−ＯＨ、またはシアノで必要に応じて置換され
ているＣ２〜Ｃ４アルキルまたはＣ３〜Ｃ６カルボシクリルであり、
Ｅは、１〜３個のハロゲンで必要に応じて置換されているＣ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ
２〜Ｃ３アルケニルであり、
Ｗは、Ｈ、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ３）ハロアルキル、
ハロゲン、またはシアノであり、
Ｚ２ａは、ＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキルである、
化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩
。
（項目２）
ＪがＣ１〜Ｃ３アルキルである、項目１に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目３）
Ｊがメチルまたはエチルである、項目１に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目４）
【化３２７】
2018154651.tif 000034
が、２個の隣接炭素を介してＬおよび式ＩＶの化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ６カ
ルボシクリレンであり、ここで、前記Ｃ３〜Ｃ６カルボシクレンは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル
またはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルで必要に応じて置換されている、項目１から３のいずれ
か一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的
に許容される塩。
（項目５）
【化３２８】
2018154651.tif 000035
が、２個の隣接炭素を介してＬおよび式ＩＶの化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ６カ
ルボシクリレンであり、ここで、前記Ｃ３〜Ｃ６カルボシクレンは、メチル、エチル、ま
たはトリフルオロメチルで必要に応じて置換されている、項目１から３のいずれか一項
に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容
される塩。
（項目６）
【化３２９】
2018154651.tif 000036
がシクロプロピレンである、項目１から３のいずれか一項に記載の化合物またはその立
体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目７）
【化３３０】
2018154651.tif 000037
が、２個の隣接炭素を介してＬおよび式ＩＶの化合物の残りに結合しているＣ６〜Ｃ８架
橋二環式カルボシクリレンまたはＣ６〜Ｃ８縮合二環式カルボシクリレンである、項目
１から３のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合
物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目８）
Ｌが、１〜４個のハロゲンで置換されているＣ３〜Ｃ６アルキレンである、項目１か
ら７のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物も
しくは薬学的に許容される塩。
（項目９）
Ｌが、２個のハロゲンで置換されているＣ５アルキレンである、項目１から７のいず
れか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学
的に許容される塩。
（項目１０）
ＬがＣ３〜Ｃ６アルキレンである、項目１から７のいずれか一項に記載の化合物また
はその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目１１）
ＬがＣ５アルキレンである、項目１から７のいずれか一項に記載の化合物またはその
立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目１２）
前記ハロゲンがそれぞれフルオロである、項目８または項目９に記載の化合物また
はその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目１３）
Ｑが、ｔ−ブチルまたはＣ５〜Ｃ６カルボシクリルである、項目１から１２のいずれ
か一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的
に許容される塩。
（項目１４）
Ｑがｔ−ブチルである、項目１から１２のいずれか一項に記載の化合物またはその立
体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目１５）
Ｅが、１〜３個のハロゲン原子で必要に応じて置換されているＣ１〜Ｃ３アルキルであ
る、項目１から１４のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体
異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目１６）
Ｅがジフルオロメチルである、項目１から１４のいずれか一項に記載の化合物または
その立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目１７）
Ｗが、水素、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、ハロゲン、またはシアノである、項目１
から１６のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合
物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目１８）
Ｗがメトキシである、項目１から１６のいずれか一項に記載の化合物またはその立体
異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目１９）
Ｚ２ａが、水素またはメチルである、項目１から１８のいずれか一項に記載の化合物
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目２０）
Ｚ２ａがメチルである、項目１から１８のいずれか一項に記載の化合物またはその立
体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目２１）
式ＩＶａの化合物
【化３３１】
2018154651.tif 000038
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目２２）
式ＩＶｂの化合物
【化３３２】
2018154651.tif 000039
またはその薬学的に許容される塩。
（項目２３）
式ＩＶｃの化合物
【化３３３】
2018154651.tif 000040
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目２４）
式ＩＶｄの化合物
【化３３４】
2018154651.tif 000041
またはその薬学的に許容される塩。
（項目２５）
式ＩＶｅの化合物
【化３３５】
2018154651.tif 000042
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目２６）
式ＩＶｆの化合物
【化３３６】
2018154651.tif 000043
またはその薬学的に許容される塩。
（項目２７）
式ＩＶｇの化合物
【化３３７】
2018154651.tif 000044
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目２８）
式ＩＶｈの化合物
【化３３８】
2018154651.tif 000045
またはその薬学的に許容される塩。
（項目２９）
式（Ｉ）の化合物
【化３３９】
2018154651.tif 000046
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩であっ
て、式中、
Ｊは、Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３、Ｊ４、Ｊ５、Ｊ６、Ｊ７、Ｊ８、またはＪ９であり、
【化３４０】
2018154651.tif 000047
は、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ６、Ｔ７、Ｔ８、Ｔ９、Ｔ１０、Ｔ１１、Ｔ１２
、Ｔ１３、またはＴ１４であり、
Ｌは、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、またはＬ１０であり
、
Ｘは、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＳＯ
２−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｎ（Ｒ１６）−、−Ｓ−、＝Ｎ−Ｏ−、または結合であり、
Ａは、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、６〜１０員のアリーレン、５〜１０員のヘテロ
アリーレン、または４〜１０員のヘテロシクレンであり、ここで、前記アリーレン、ヘテ
ロシクレン、またはヘテロアリーレンのいずれかは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置
換されており、
Ｍは、結合、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、−Ｏ−、または−Ｎ（Ｒ１６）−であり、
Ｒ１は、ＨまたはＦであり、
Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５は、それぞれ独立に、ＨまたはＺ１から選択され、
Ｑは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、またはＱ７であり、
Ｅは、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、またはＥ６であり、
Ｇは、−ＣＯ２Ｈ、−ＣＯＮＨＳＯ２Ｚ２、テトラゾリル、−ＣＯＮＨＰ（Ｏ）（Ｒ１
６）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）（Ｒ１６）、および−Ｐ（Ｏ）（Ｒ１６）２であり、
【化３４１】
2018154651.tif 000048
は、Ｕ１、Ｕ２、Ｕ３、Ｕ４、Ｕ５、Ｕ６、またはＵ７であり、
Ｊ１はハロゲンであり、
Ｊ２は−ＯＨであり、かつＲ１はＨであり、
Ｊ３は−ＮＲ１７Ｒ１８であり、かつＲ１はＨであり、
Ｊ４はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｊ５は、１〜４個のＺ３基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｊ６は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルで
あり、
Ｊ７は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、５〜
１０員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
Ｊ８は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ１〜Ｃ８アルコキシであり
、かつＲ１はＨであり、
Ｊ９は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルオ
キシであり、かつＲ１はＨであり、
Ｔ１は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、
Ｔ２は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクレン
であり、ここで、前記カルボシクリレンは、１〜４個のＣ１〜Ｃ８アルキル基で置換され
ており、
Ｔ３は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクレン
であり、ここで、前記カルボシクリレンは、１〜４個のハロゲン原子で置換されており、
前記カルボシクリレンは、１〜４個のＣ１〜Ｃ６アルキル基で必要に応じて置換されてお
り、
Ｔ４は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクレン
であり、ここで、前記カルボシクリレンは、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基で必要に応じて置換さ
れており、ここで、前記アルキル基は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されており
、
Ｔ５は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合している４〜１０員のヘテロシクレ
ンであり、
Ｔ６は、炭素原子を介してＬに結合しており、かつＮ原子を介してＭに結合している４
〜１０員のヘテロシクレンであり、ここで、前記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で
必要に応じて置換されており、
Ｔ７は、炭素原子を介してＭに結合しており、かつＮ原子を介してＬに結合している４
〜１０員のヘテロシクレンであり、ここで、前記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で
必要に応じて置換されており、
Ｔ８は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合している４〜１０員のヘテロシクレ
ンであり、ここで、前記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されて
おり、
Ｔ９は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２スピロ二環式
カルボシクリレンであり、ここで、前記スピロ二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ
１基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１０は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２縮合二環式
カルボシクリレンであり、ここで、前記縮合二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１
基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１１は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２架橋二環式
カルボシクリレンであり、ここで、前記架橋二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１
基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１２は、２個の非隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ４〜Ｃ８カルボシク
レン（ｃａｒｂｏｃｙｌｅｎｅ）であり、ここで、前記カルボシクレンは、１〜４個のＺ
１基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１３は、２個の隣接原子を介してＬおよびＭに結合している５〜８員の縮合、架橋、
またはスピロ二環式ヘテロシクレンであり、ここで、前記ヘテロシクレンは、１〜４個の
Ｚ１基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１４は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリ
レンであり、ここで、前記カルボシクリレンは、１〜４個のＺ４基で必要に応じて置換さ
れており、
Ｌ１は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、
Ｌ２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、ここで、前記Ｃ
１〜Ｃ８アルキレンは、１〜４個のハロゲンで置換されているか、または前記Ｃ２〜Ｃ８
アルケニレンは、１〜４個のハロゲンで置換されており、
Ｌ３は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、ここで、前記Ｃ
１〜Ｃ８アルキレンは、１〜４個のＺ４基で置換されているか、または前記Ｃ２〜Ｃ８ア
ルケニレンは、１〜４個のＺ４基で置換されており、かつそれぞれが、１〜４個のハロゲ
ンで必要に応じて置換されており、
Ｌ４は、一緒になってスピロＣ３〜Ｃ８カルボシクリル基を形成している２個のジェミ
ナルのＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８ア
ルケニレンであり、ここで、Ｌ４は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｌ５は、Ｏ、Ｓ、またはＮ原子によって
【化３４２】
2018154651.tif 000049
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは４〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、前記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のＺ３基で必要に応じ
て置換されており、
Ｌ６は、炭素原子によって
【化３４３】
2018154651.tif 000050
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは５〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、前記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のハロゲン原子で置換
され、そして、１〜４個のＺ４基で必要に応じて置換されており、
Ｌ７は、炭素原子によって
【化３４４】
2018154651.tif 000051
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは４〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、前記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のＺ４基で必要に応じ
て置換されており、
Ｌ８はＬ８Ａ−Ｌ８Ｂ−Ｌ８Ｃであり、ここで、Ｌ８ＡおよびＬ８Ｃは、それぞれ独立
に、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、Ｃ１〜Ｃ６ヘテロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ６アルケニレン、ま
たは結合から選択され、Ｌ８Ｂは、Ｎ、Ｏ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原
子を含有する３〜６員の飽和または不飽和環であり、ここで、Ｌ８ＡおよびＬ８Ｃは、２
個の異なる環原子でＬ８Ｂに結合しており、Ｌ８Ｂは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて
置換されており、
Ｌ９は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ２〜Ｃ８アルキニレンであ
り、
Ｌ１０は、一緒になって４〜８員のスピロヘテロシクリル基を形成している２個のジェ
ミナルのＺ１基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ３〜Ｃ８アルケニレンで
あり、ここで、Ｌ１０は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｕ１は、１〜４個のＷ基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１４員のアリーレンで
あり、
Ｕ２は、１〜４個のＷ基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８員のカルボシクリレ
ンであり、
Ｕ３は、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４個のＷ
基で必要に応じて置換されている４〜１４員のヘテロシクレンであり、
Ｕ４は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、または３個のヘテロ原子を含
有する５または６員の単環式ヘテロアリーレンであり、ここで、前記ヘテロアリーレンは
、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４個のＷ基で必要
に応じて置換されており、
Ｕ５は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、または３個のヘテロ原子環原
子を含有する８、９、または１０員の縮合二環式ヘテロアリーレンであり、ここで、前記
ヘテロアリーレンは、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１
〜４個のＷ基で必要に応じて置換されており、
Ｕ６は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、３、または４個のヘテロ原子
環原子を含有する１１〜１４員の縮合三環式ヘテロアリーレンであり、ここで、前記ヘテ
ロアリーレンは、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４
個のＷ基で必要に応じて置換されており、
Ｕ７は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される４個のヘテロ原子環原子を含有する８
〜１０員の縮合二環式ヘテロアリーレンであり、ここで、前記ヘテロアリールは、Ｃまた
はＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜２個のＷ基で必要に応じて
置換されており、
Ｗは、独立に、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、またはＷ７であり、
Ｗ１は、オキソ、ハロゲン、−ＯＲ６、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−ＣＮ、−ＣＦ３、−Ｓ
Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ６）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、−Ｎ（Ｒ６）Ｃ（
Ｏ）Ｒ６、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ３
〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−Ｎ（
Ｒ６）２、−ＮＲ６（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ハロ（Ｃ１〜Ｃ
６アルコキシ）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｒ６、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６）２、−ＮＨＣＯＯＲ６、−Ｎ
ＨＣＯＮＨＲ６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘ
テロシクリル、または−Ｏ（４〜１０員のヘテロシクリル）であり、ここで、前記Ｗ１の
アルキル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アリー
ル、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換
されており、
各Ｒ６は、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、またはＣ１〜Ｃ６アルキルから独立に選択され
、ここで、前記アリールまたはアルキルは、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ６〜
Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員
のヘテロシクリル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル
）、−ＳＨ、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１
〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６ア
ルキル）、−ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２から独立に選択される１〜４個の置換基で
必要に応じて置換されており、
Ｗ２は、５〜１４員のヘテロアリールまたはＣ６〜Ｃ１０アリールで置換されているＣ
１〜Ｃ６アルコキシであり、ここで、前記ヘテロアリールまたはアリールは、１〜４個の
Ｚ１基で置換されており、
Ｗ３は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ
１〜Ｃ６ハロアルキル、４〜１０員のヘテロシクリル、または５〜１４員のヘテロアリー
ルで置換されているＣ２〜Ｃ６アルキニルであり、ここで、前記アリール、カルボシクリ
ル、アルキル、ハロアルキル、ヘテロシクリル、またはヘテロアリールは、１〜４個のＺ
１基で必要に応じて置換されており、
Ｗ４は−ＳＦ５であり、
Ｗ５は−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＯＲ２２であり、ここで、Ｒ２２は、Ｃ６〜Ｃ１０
アリール、５〜１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、前
記アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１基で必要に応じ
て置換されており、
Ｗ６は−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＮＲ１６Ｒ２２であり、ここで、Ｒ２２は、Ｃ６〜
Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであ
り、前記アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１基で必要
に応じて置換されており、
Ｗ７は−Ｏ（５〜１４員のヘテロアリール）であり、ここで、前記−Ｏ（５〜１４員の
ヘテロアリール）は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｅ１はＣ２〜Ｃ６アルケニルであり、
Ｅ２はＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｅ３はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり、
Ｅ４はＣ２〜Ｃ６ハロアルケニルであり、
Ｅ５はＣ３〜Ｃ６カルボシクリルであり、
Ｅ６は、−ＯＣＨ３、−ＯＣＤ３、−ＯＣＦ３、または−ＯＣＦ２Ｈで置換されている
Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｑ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール
、５〜６員のヘテロアリール、または５〜６員のヘテロシクリルであり、ここで、Ｑ１が
Ｈではない場合、前記Ｑ１は、ハロゲン、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ６〜
Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコ
キシ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６ア
ルキル）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｚ２、−ＳＯ２ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＨＣＯＯＲ１６、−ＮＨ
ＣＯＺ２、−ＮＨＣＯＮＨＲ１６、−ＣＯ２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、または−ＣＯＮ（Ｒ
６）２から独立に選択される１〜３個の置換基で必要に応じて置換されており、
Ｑ２は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０スピロ二環式カ
ルボシクリルであり、
Ｑ３は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０縮合二環式カル
ボシクリルであり、
Ｑ４は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０架橋二環式カル
ボシクリルであり、
Ｑ５は、Ｎ、Ｏ、またはＳから選択される１個のヘテロ原子を有する４員のヘテロシク
リルであり、ここで、Ｑ５は、アルキルまたは１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換され
ており、
Ｑ６は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５
〜６員のヘテロアリール、または５〜６員のヘテロシクリルであり、ここで、Ｑ６は、１
個のオキソ基と、ハロゲン、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ６〜Ｃ１０アリー
ル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、−ＮＯ
２、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アル
キル）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｚ２、−ＳＯ２ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＨＣＯＯＲ１６、−ＮＨＣ
ＯＺ２、−ＮＨＣＯＮＨＲ１６、−ＣＯ２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、または−ＣＯＮ（Ｒ６
）２から独立に選択される０〜３個の置換基とで置換されており、
Ｑ７はＣ３〜Ｃ８カルボシクリルであり、ここで、Ｑ７は、４〜８個のＦ原子で置換さ
れており、Ｑ７の各炭素は、０〜２個のＦ原子で置換されており、
各Ｚ１は、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、
Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル
、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜
１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）
ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｎ
Ｒ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１７Ｒ１８、−
ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１６、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１７
Ｒ１８、−ＳＲ１６、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６または−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１
７Ｒ１８であり、ここで、Ｚ１の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシク
リル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ａ基で必要
に応じて置換されており、
各Ｚ１ａは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニ
ル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロア
ルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシク
リル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−
ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−ＮＲ１６
Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１７
Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１６、−ＯＣ（Ｏ
）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＳＲ１６、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６または−Ｓ（Ｏ
）２ＮＲ１７Ｒ１８であり、ここで、Ｚ１ａの任意のアルケニル、アルキニル、カルボシ
クリル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必
要に応じて置換されており、
各Ｒ１６は、独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８ア
ルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１
０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
ここで、Ｒ１６の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール
、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換さ
れており、
各Ｚ１ｃは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシク
リル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリ
ール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）
（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜
Ｃ８アルキル）２、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル）２、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル）、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル
）、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリルオキシ、−Ｓ（Ｃ
１〜Ｃ８アルキル）、または−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）２であり、ここで、
Ｚ１ｃの任意のアルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル
、またはシクロアルコキシ部分は、１〜４個のハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アルコキシ
基で必要に応じて置換されており、
Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケ
ニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシ
クリル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員の
ヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、ここで、Ｒ１７またはＲ１
８の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリ
ール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換されているか、
またはＲ１７およびＲ１８は、それらが結合している窒素と一緒に、４〜７員のヘテロシ
クリル基を形成しており、ここで、前記４〜７員のヘテロシクリル基は、１〜４個のＺ１
ｃ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ２は、独立に、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二
環式カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員
のヘテロシクリル、−ＮＲ１７Ｒ１８、または−ＯＲ１６であり、ここで、Ｚ２の任意の
アルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、
１〜４個のＺ２ａ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ２ａは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル
、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアル
キル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリ
ル、−（Ｃ２〜Ｃ８アルキニル）アリール、−（Ｃ２〜Ｃ８アルキニル）ヘテロアリール
、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−
Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ
）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＯＨ、−Ｏ
（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ
、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、または−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２であり、こ
こで、Ｚ２ａの任意のアルキル、アルキニル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、アリ
ール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンまたはＣ１〜
Ｃ６アルコキシ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ３は、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル
、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアル
キル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリ
ル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−Ｎ
Ｒ１６Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＯＲ１６、−ＳＲ１６、または−ＳＯ２Ｒ１６であり
、ここで、Ｚ３の任意のアルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロア
リール、またはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されてお
り、
各Ｚ４は、独立に、オキソ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ
８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６
〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ
、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（
Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＯＲ１６、−ＳＲ１６、または−ＳＯ２Ｒ１６であり、ここで、
Ｚ４の任意のアルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、ま
たはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されている、
化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩
。
（項目３０）
Ａが、−Ｃ（Ｏ）−、６〜１０員のアリーレン、または５〜６員のヘテロアリーレンで
あり、ここで、前記アリーレンまたはヘテロアリーレンが、１〜４個のハロゲンまたはハ
ロアルキル基で必要に応じて置換されている、項目２９に記載の化合物またはその立体
異性体もしくは立体異性体の混合物、薬学的に許容される塩。
（項目３１）
Ｍが−Ｏ−または結合である、項目２９または３０に記載の化合物またはその立体異
性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目３２）
Ｇが、−ＣＯ２Ｈまたは−ＣＯＮＨＳＯ２Ｚ２である、項目２９〜３１のいずれか一
項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許
容される塩。
（項目３３）
Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５のうちの一つがＺ１であり、その他の二つがＨである、項目
２９〜３２のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混
合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目３４）
Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５がそれぞれＨである、項目２９〜３２のいずれか一項に記載
の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される
塩。
（項目３５）
Ｘが、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、または直接結合である、項目２９〜３４のいずれか
一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に
許容される塩。
（項目３６）
Ｇが、
【化３４５】
2018154651.tif 000052
である、項目２９〜３５のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは
立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目３７）
式（ＩＩ）の化合物
【化３４６】
2018154651.tif 000053
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩であっ
て、式中、
Ｍは−Ｏ−であり、
Ｊは、Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３、Ｊ４、Ｊ５、Ｊ６、Ｊ７、Ｊ８、またはＪ９であり、
【化３４７】
2018154651.tif 000054
は、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ７、Ｔ８、Ｔ９、Ｔ１０、Ｔ１１、Ｔ１２、Ｔ１
３、またはＴ１４であり、
Ｌは、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、またはＬ１０であり
、
Ｒ１は、ＨまたはＦであり、
Ｑは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、Ｑ６、またはＱ７であり、
Ｅは、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、Ｅ５、またはＥ６であり、
【化３４８】
2018154651.tif 000055
は、Ｕ１、Ｕ２、Ｕ３、Ｕ４、Ｕ５、Ｕ６、またはＵ７であり、
Ｊ１はハロゲンであり、
Ｊ２は−ＯＨであり、かつＲ１はＨであり、
Ｊ３は−ＮＲ１７Ｒ１８であり、かつＲ１はＨであり、
Ｊ４はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｊ５は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｊ６は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルで
あり、
Ｊ７は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘ
テロシクリルであり、前記Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１
０員のヘテロシクリルのいずれも、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されており、
Ｊ８は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ１〜Ｃ８アルコキシであり
、かつＲ１はＨであり、
Ｊ９は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルオ
キシであり、かつＲ１はＨであり、
Ｔ１は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、
Ｔ２は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、前記カルボシクリレンは、１〜４個のＣ１〜Ｃ８アルキル基で必要に
応じて置換されており、
Ｔ３は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、前記カルボシクリレンは、１〜４個のハロゲン原子で必要に応じて置
換されており、前記カルボシクリレンは、１〜４個のＣ１〜Ｃ６アルキル基で必要に応じ
て置換されており、
Ｔ４は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、前記カルボシクリレンは、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基で必要に応じて置換
されており、ここで、前記アルキル基は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されてお
り、
Ｔ５は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合している４〜１０員のヘテロシクレ
ンであり、
Ｔ７は、炭素原子を介してＭに結合しており、かつＮ原子を介してＬに結合している４
〜１０員のヘテロシクレンであり、ここで、前記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で
必要に応じて置換されており、
Ｔ８は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合している４〜１０員のヘテロシクレ
ンであり、ここで、前記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されて
おり、
Ｔ９は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２スピロ二環式
カルボシクリレンであり、ここで、前記スピロ二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ
１基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１０は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２縮合二環式
カルボシクリレンであり、ここで、前記縮合二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１
基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１１は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２架橋二環式
カルボシクリレンであり、ここで、前記架橋二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１
基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１２は、２個の非隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ４〜Ｃ８カルボシク
リレンであり、ここで、前記カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換
されており、
Ｔ１３は、２個の隣接原子を介してＬおよびＭに結合している５〜８員の縮合、架橋、
またはスピロ二環式ヘテロシクレンであり、ここで、前記ヘテロシクレンは、１〜４個の
Ｚ１基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１４は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリ
レンであり、ここで、前記カルボシクリレンは、１〜４個のＺ４基で必要に応じて置換さ
れており、
Ｌ１は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、
Ｌ２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、ここで、前記Ｃ
１〜Ｃ８アルキレンは、１〜４個のハロゲンで置換されているか、または前記Ｃ２〜Ｃ８
アルケニレンは、１〜４個のハロゲンで置換されており、
Ｌ３は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、ここで、前記Ｃ
１〜Ｃ８アルキレンは、１〜４個のＺ４基で置換されているか、または前記Ｃ２〜Ｃ８ア
ルケニレンは、１〜４個のＺ４基で置換されており、かつそれぞれが、１〜４個のハロゲ
ンで必要に応じて置換されており、
Ｌ４は、一緒になってスピロＣ３〜Ｃ８カルボシクリル基を形成している２個のジェミ
ナルのＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８ア
ルケニレンであり、ここで、Ｌ４は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｌ５は、Ｏ、Ｓ、またはＮ原子によって
【化３４９】
2018154651.tif 000056
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは４〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、前記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のＺ３基で必要に応じ
て置換されており、
Ｌ６は、炭素原子によって
【化３５０】
2018154651.tif 000057
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは５〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、前記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のハロゲン原子で置換
され、そして、１〜４個のＺ４基で必要に応じて置換されており、
Ｌ７は、炭素原子によって
【化３５１】
2018154651.tif 000058
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは４〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、前記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のＺ４基で必要に応じ
て置換されており、
Ｌ８はＬ８Ａ−Ｌ８Ｂ−Ｌ８Ｃであり、ここで、Ｌ８ＡおよびＬ８Ｃは、それぞれ独立
に、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、Ｃ１〜Ｃ６ヘテロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ６アルケニレン、ま
たは結合から選択され、Ｌ８Ｂは、Ｎ、Ｏ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原
子を含有する３〜６員の飽和または不飽和環であり、ここで、Ｌ８ＡおよびＬ８Ｃは、２
個の異なる環原子でＬ８Ｂに結合しており、Ｌ８Ｂは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて
置換されており、
Ｌ９は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ２〜Ｃ８アルキニレンであ
り、
Ｌ１０は、一緒になって４〜８員のスピロヘテロシクリル基を形成している２個のジェ
ミナルのＺ１基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ３〜Ｃ８アルケニレンで
あり、ここで、Ｌ１０は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｕ１は、１〜４個のＷ基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１４員のアリーレンで
あり、
各Ｕ２は、１〜４個のＷ基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８員のカルボシクリ
レンであり、
各Ｕ３は、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４個の
Ｗ基で必要に応じて置換されている４〜１４員のヘテロシクレンであり、
Ｕ４は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、または３個のヘテロ原子を含
有する５または６員の単環式ヘテロアリーレンであり、ここで、前記ヘテロアリーレンは
、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４個のＷ基で必要
に応じて置換されており、
Ｕ５は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、または３個のヘテロ原子環原
子を含有する８、９、または１０員の縮合二環式ヘテロアリーレンであり、ここで、前記
ヘテロアリーレンは、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１
〜４個のＷ基で必要に応じて置換されており、
Ｕ６は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、３、または４個のヘテロ原子
環原子を含有する１１〜１４員の縮合三環式ヘテロアリーレンであり、ここで、前記ヘテ
ロアリーレンは、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４
個のＷ基で必要に応じて置換されており、
Ｕ７は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される４個のヘテロ原子環原子を含有する８
〜１０員の縮合二環式ヘテロアリーレンであり、ここで、前記ヘテロアリールは、Ｃまた
はＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜２個のＷ基で必要に応じて
置換されており、
各Ｗは、独立に、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、またはＷ７であり、
各Ｗ１は、オキソ、ハロゲン、−ＯＲ６、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−ＣＮ、−ＣＦ３、−
ＳＲ６、−Ｃ（Ｏ）２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ６）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、−Ｎ（Ｒ６）Ｃ
（Ｏ）Ｒ６、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ
３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、−Ｎ
（Ｒ６）２、−ＮＲ６（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ハロ（Ｃ１〜
Ｃ６アルコキシ）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｒ６、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６）２、−ＮＨＣＯＯＲ６、−
ＮＨＣＯＮＨＲ６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員の
ヘテロシクリル、または−Ｏ（４〜１０員のヘテロシクリル）であり、ここで、前記Ｗ１
のアルキル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アリ
ール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置
換されており、
各Ｒ６は、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、またはＣ１〜Ｃ６アルキルから独立に選択され
、ここで、前記アリールまたはアルキルは、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ６〜
Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員
のヘテロシクリル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル
）、−ＳＨ、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１
〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６ア
ルキル）、−ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２から独立に選択される１〜４個の置換基で
必要に応じて置換されており、
各Ｗ２は、５〜１４員のヘテロアリールまたはＣ６〜Ｃ１０アリールで置換されている
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシであり、ここで、前記ヘテロアリールまたはアリールは、１〜４個
のＺ１ｃ基で置換されており、
各Ｗ３は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、４〜１０員のヘテロシクリル、または５〜１４員のヘテロアリ
ールで置換されているＣ２〜Ｃ６アルキニルであり、ここで、前記アリール、カルボシク
リル、アルキル、ハロアルキル、ヘテロシクリル、またはヘテロアリールは、１〜４個の
Ｚ１基で必要に応じて置換されており、
各Ｗ４は−ＳＦ５であり、
各Ｗ５は−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＯＲ２２であり、ここで、Ｒ２２は、１〜４個の
Ｚ１基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリー
ル、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
各Ｗ６は−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＮＲ１６Ｒ２２であり、ここで、Ｒ２２は、１〜
４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロ
アリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
各Ｗ７は−Ｏ（５〜１４員のヘテロアリール）であり、ここで、前記−Ｏ（５〜１４員
のヘテロアリール）は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、かつ前記−Ｏ
（５〜１４員のヘテロアリール）の２個の隣接置換基は一緒になって、Ｎ、Ｏ、またはＳ
から独立に選択される０〜３個のヘテロ原子を含有する３〜６員環式環を形成していてよ
く、
Ｅ１はＣ２〜Ｃ６アルケニルであり、
Ｅ２はＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｅ３はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり、
Ｅ４はＣ２〜Ｃ６ハロアルケニルであり、
Ｅ５はＣ３〜Ｃ６カルボシクリルであり、
Ｅ６は、−ＯＣＨ３、−ＯＣＤ３、−ＯＣＦ３、または−ＯＣＦ２Ｈで必要に応じて置
換されているＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｑ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール
、５〜６員のヘテロアリール、または５〜６員のヘテロシクリル基から選択され、ここで
、Ｑ１がＨではない場合、前記Ｑ１は、ハロゲン、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−Ｎ（Ｒ６）２
、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハ
ロアルコキシ、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（
Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｚ２、−ＳＯ２ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＨＣ
ＯＯＲ１６、−ＮＨＣＯＺ２、−ＮＨＣＯＮＨＲ１６、−ＣＯ２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、
および−ＣＯＮ（Ｒ６）２から独立に選択される１〜４個の置換基で必要に応じて置換さ
れており、
Ｑ２は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０スピロ二環式カ
ルボシクリルであり、
Ｑ３は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０縮合二環式カル
ボシクリルであり、
Ｑ４は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０架橋二環式カル
ボシクリルであり、
Ｑ５は、Ｎ、Ｏ、またはＳから選択される１個のヘテロ原子を有する４員のヘテロシク
リルであり、ここで、Ｑ５は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されており、
Ｑ６は、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５
〜６員のヘテロアリール、または５〜６員のヘテロシクリルであり、ここで、Ｑ６は、１
個のオキソ基と、ハロゲン、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ６〜Ｃ１０アリー
ル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、−ＮＯ
２、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アル
キル）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｚ２、−ＳＯ２ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＨＣＯＯＲ１６、−ＮＨＣ
ＯＺ２、−ＮＨＣＯＮＨＲ１６、−ＣＯ２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、または−ＣＯＮ（Ｒ６
）２から独立に選択される０〜３個の置換基とで置換されており、
Ｑ７はＣ３〜Ｃ８カルボシクリルであり、ここで、Ｑ７は、４〜８個のＦ原子で置換さ
れており、Ｑ７の各炭素は、０〜２個のＦ原子で置換されており、
各Ｚ１は、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、
Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル
、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜
１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）
ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｎ
Ｒ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１７Ｒ１８、−
ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１６、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１７
Ｒ１８、−ＳＲ１６、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６または−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１
７Ｒ１８であり、ここで、Ｚ１の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシク
リル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ａ基で必要
に応じて置換されており、
各Ｚ１ａは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニ
ル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロア
ルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシク
リル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−
ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−ＮＲ１６
Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１７
Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１６、−ＯＣ（Ｏ
）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＳＲ１６、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６または−Ｓ（Ｏ
）２ＮＲ１７Ｒ１８であり、ここで、Ｚ１ａの任意のアルケニル、アルキニル、カルボシ
クリル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必
要に応じて置換されており、
各Ｒ１６は、独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８ア
ルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１
０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
ここで、Ｒ１６の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール
、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換さ
れており、
各Ｚ１ｃは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシク
リル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリ
ール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）
（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜
Ｃ８アルキル）２、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル）２、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル）、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル
）、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリルオキシ、−Ｓ（Ｃ
１〜Ｃ８アルキル）、または−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）２であり、ここで、
Ｚ１ｃの任意のアルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル
、またはシクロアルコキシ部分は、１〜４個のハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アルコキシ
基で必要に応じて置換されており、
Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケ
ニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシ
クリル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員の
ヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、ここで、Ｒ１７またはＲ１
８の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリ
ール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換されているか、
またはＲ１７およびＲ１８は、それらが結合している窒素と一緒に、４〜７員のヘテロシ
クリル基を形成しており、ここで、前記４〜７員のヘテロシクリル基は、１〜４個のＺ１
ｃ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ２は、独立に、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二
環式カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員
のヘテロシクリル、−ＮＲ１７Ｒ１８、または−ＯＲ１６であり、ここで、Ｚ２の任意の
アルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、
１〜４個のＺ２ａ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ２ａは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル
、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアル
キル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリ
ル、−（Ｃ２〜Ｃ８アルキニル）アリール、−（Ｃ２〜Ｃ８アルキニル）ヘテロアリール
、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−
Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ
）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＯＨ、−Ｏ
（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ
、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、または−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２であり、こ
こで、Ｚ２ａの任意のアルキル、アルキニル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、アリ
ール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンまたはＣ１〜
Ｃ６アルコキシ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ３は、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル
、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアル
キル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリ
ル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−Ｎ
Ｒ１６Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＯＲ１６、−ＳＲ１６、または−ＳＯ２Ｒ１６であり
、ここで、Ｚ３の任意のアルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロア
リール、またはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されてお
り、
各Ｚ４は、独立に、オキソ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ
８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６
〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ
、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（
Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＯＲ１６、−ＳＲ１６、または−ＳＯ２Ｒ１６であり、ここで、
Ｚ４の任意のアルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、ま
たはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されている、
化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩
。
（項目３８）
Ｚ２が、
【化３５２】
2018154651.tif 000059
である、項目３７に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物も
しくは薬学的に許容される塩。
（項目３９）
Ｅが、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、またはＥ４である、項目３７または３８に記載の化合物ま
たはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目４０）
【化３５３】
2018154651.tif 000060
が、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ９、Ｔ１０、Ｔ１１、またはＴ１４である、項目３７
から３９のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合
物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目４１）
Ｌが、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、またはＬ６である、項目３７から４０のいず
れか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学
的に許容される塩。
（項目４２）
式（ＩＩＩ）の化合物
【化３５４】
2018154651.tif 000061
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩であっ
て、式中、
Ｍは−Ｏ−であり、
Ｊは、Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３、Ｊ４、Ｊ５、Ｊ６、Ｊ７、Ｊ８、またはＪ９であり、
【化３５５】
2018154651.tif 000062
は、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ７、Ｔ８、Ｔ９、Ｔ１０、Ｔ１１、Ｔ１２、Ｔ１
３、またはＴ１４であり、
Ｌは、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、Ｌ９、またはＬ１０であり
、
Ｑは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、またはＱ７であり、
Ｅは、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、またはＥ４であり、
【化３５６】
2018154651.tif 000063
は、Ｕ１、Ｕ３、Ｕ４、Ｕ５、Ｕ６、またはＵ７から選択され、
Ｊ１はハロゲンであり、
Ｊ２は−ＯＨであり、
Ｊ３は−ＮＲ１７Ｒ１８であり、
Ｊ４はＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｊ５は、１〜４個のＺ３基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキルであり、
Ｊ６は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルで
あり、
Ｊ７は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘ
テロシクリルであり、前記基のいずれも、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されてお
り、
Ｊ８は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ１〜Ｃ８アルコキシであり
、
Ｊ９は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルオ
キシであり、
Ｔ１は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、
Ｔ２は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、前記カルボシクリレンは、１〜４個のＣ１〜Ｃ８アルキル基で置換さ
れており、
Ｔ３は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、前記カルボシクリレンは、１〜４個のハロゲン原子で置換されており
、前記カルボシクリレンは、１〜４個のＣ１〜Ｃ６アルキル基で必要に応じて置換されて
おり、
Ｔ４は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリレ
ンであり、ここで、前記カルボシクリレンは、Ｃ１〜Ｃ８アルキル基で置換されており、
ここで、前記アルキル基は、１〜４個のＺ３基で置換されており、
Ｔ５は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合している４〜１０員のヘテロシクレ
ンであり、
Ｔ７は、炭素原子を介してＭに結合しており、かつＮ原子を介してＬに結合している４
〜１０員のヘテロシクレンであり、ここで、前記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で
必要に応じて置換されており、
Ｔ８は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合している４〜１０員のヘテロシクレ
ンであり、ここで、前記ヘテロシクレンは、１〜４個のＺ１基で置換されており、
Ｔ９は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２スピロ二環式
カルボシクリレンであり、ここで、前記スピロ二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ
１基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１０は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２縮合二環式
カルボシクリレンであり、ここで、前記縮合二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１
基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１１は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ５〜Ｃ１２架橋二環式
カルボシクリレンであり、ここで、前記架橋二環式カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１
基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１２は、２個の非隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ４〜Ｃ８カルボシク
リレンであり、ここで、前記カルボシクリレンは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換
されており、
Ｔ１３は、２個の隣接原子を介してＬおよびＭに結合している５〜８員の縮合、架橋、
またはスピロ二環式ヘテロシクレンであり、ここで、前記ヘテロシクレンは、１〜４個の
Ｚ１基で必要に応じて置換されており、
Ｔ１４は、２個の隣接炭素を介してＬおよびＭに結合しているＣ３〜Ｃ８カルボシクリ
レンであり、ここで、前記カルボシクリレンは、１〜４個のＺ４基で置換されており、
Ｌ１は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、
Ｌ２は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、ここで、前記Ｃ
１〜Ｃ８アルキレンまたは前記Ｃ２〜Ｃ８アルケニレンは、１〜４個のハロゲンで置換さ
れており、
Ｌ３は、Ｃ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８アルケニレンであり、ここで、前記Ｃ
１〜Ｃ８アルキレンまたは前記Ｃ２〜Ｃ８アルケニレンは、前記Ｃ１〜Ｃ８アルキレンま
たは前記Ｃ２〜Ｃ８アルケニレンは、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されており
、
Ｌ４は、一緒になってスピロＣ３〜Ｃ８カルボシクリル基を形成している２個のジェミ
ナルのＣ１〜Ｃ４アルキル基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ２〜Ｃ８ア
ルケニレンであり、ここで、Ｌ４は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｌ５は、Ｏ、Ｓ、またはＮ原子によって
【化３５７】
2018154651.tif 000064
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは４〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、前記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のＺ３基で必要に応じ
て置換されており、
Ｌ６は、炭素原子によって
【化３５８】
2018154651.tif 000065
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは５〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、前記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のハロゲン原子で置換
され、そして、１〜４個のＺ４基で必要に応じて置換されており、
Ｌ７は、炭素原子によって
【化３５９】
2018154651.tif 000066
に連結されている２〜８員のヘテロアルキレンまたは４〜８員のヘテロアルケニレンであ
り、前記ヘテロアルキレンまたはヘテロアルケニレンは、１〜４個のＺ４基で必要に応じ
て置換されており、
Ｌ８はＬ８Ａ−Ｌ８Ｂ−Ｌ８Ｃであり、ここで、Ｌ８ＡおよびＬ８Ｃは、それぞれ独立
に、Ｃ１〜Ｃ６アルキレン、Ｃ１〜Ｃ６ヘテロアルキレン、Ｃ２〜Ｃ６アルケニレン、ま
たは結合であり、Ｌ８Ｂは、Ｎ、Ｏ、またはＳから選択される０〜３個のヘテロ原子を含
有する３〜６員の飽和または不飽和環であり、ここで、Ｌ８ＡおよびＬ８Ｃは、２個の異
なる環原子でＬ８Ｂに結合しており、Ｌ８Ｂは、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換さ
れており、
Ｌ９は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ２〜Ｃ８アルキニレンであ
り、
Ｌ１０は、一緒になって４〜８員のスピロヘテロシクリル基を形成している２個のジェ
ミナルのＺ１基で置換されているＣ１〜Ｃ８アルキレンまたはＣ３〜Ｃ８アルケニレンで
あり、ここで、Ｌ１０は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｕ１は、１〜４個のＷ基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１４員のアリーレンで
あり、
Ｕ３は、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４個のＷ
基で必要に応じて置換されている４〜１４員のヘテロシクレンであり、
Ｕ４は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、または３個のヘテロ原子を含
有する５または６員の単環式ヘテロアリーレンであり、ここで、前記ヘテロアリーレンは
、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４個のＷ基で必要
に応じて置換されており、
Ｕ５は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、または３個のヘテロ原子環原
子を含有する８、９、または１０員の縮合二環式ヘテロアリーレンであり、ここで、前記
ヘテロアリーレンは、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１
〜４個のＷ基で必要に応じて置換されており、
Ｕ６は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される１、２、３、または４個のヘテロ原子
環原子を含有する１１〜１４員の縮合三環式ヘテロアリーレンであり、ここで、前記ヘテ
ロアリーレンは、ＣまたはＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜４
個のＷ基で必要に応じて置換されており、
Ｕ７は、Ｎ、Ｏ、またはＳから独立に選択される４個のヘテロ原子環原子を含有する８
〜１０員の縮合二環式ヘテロアリーレンであり、ここで、前記ヘテロアリールは、Ｃまた
はＮから選択される１個または複数の環原子上に位置する１〜２個のＷ基で必要に応じて
置換されており、
各Ｗは、独立に、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、またはＷ７であり、
各Ｗ１は、独立に、オキソ、ハロゲン、−ＯＲ６、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−ＣＮ、−Ｃ
Ｆ３、−ＳＲ６、−Ｃ（Ｏ）２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ６）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、−Ｎ（
Ｒ６）Ｃ（Ｏ）Ｒ６、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキ
ル）、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキ
ル、−Ｎ（Ｒ６）２、−ＮＲ６（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ハロ
（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｒ６、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６）２、−ＮＨＣＯＯ
Ｒ６、−ＮＨＣＯＮＨＲ６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜
１０員のヘテロシクリル、または−Ｏ（４〜１０員のヘテロシクリル）であり、ここで、
前記Ｗ１のアルキル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキ
シ、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に
応じて置換されており、
各Ｒ６は、独立に、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、こ
こで、前記アリールまたはアルキルは、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ６〜Ｃ１
０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘ
テロシクリル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
−ＳＨ、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｎ
（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ
６アルキル）２、−ＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６アルキ
ル）、−ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、また
は−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２から独立に選択される１〜４個の置換基で必要
に応じて置換されており、
各Ｗ２は、５〜１４員のヘテロアリールまたはＣ６〜Ｃ１０アリールで置換されている
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシであり、ここで、前記ヘテロアリールまたはアリールは、１〜４個
のＺ１基で置換されており、
各Ｗ３は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、４〜１０員のヘテロシクリル、または５〜１４員のヘテロアリ
ール基で置換されているＣ２〜Ｃ６アルキニル基であり、ここで、前記アリール、カルボ
シクリル、アルキル、ハロアルキル、ヘテロシクリル、またはヘテロアリール基は、１〜
４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
各Ｗ４は−ＳＦ５であり、
各Ｗ５は−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＯＲ２２であり、ここで、Ｒ２２は、１〜４個の
Ｚ１基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリー
ル、または４〜１０員のヘテロシクリル基であり、
各Ｗ６は−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＮＲ１６Ｒ２２であり、ここで、Ｒ２２は、１〜
４個のＺ１基で必要に応じて置換されているアリール、ヘテロアリール、またはヘテロシ
クリル基であり、
各Ｗ７は−Ｏ（５〜１４員のヘテロアリール）であり、ここで、前記−Ｏ（５〜１４員
のヘテロアリール）は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されており、かつ前記−Ｏ
（５〜１４員のヘテロアリール）の２個の隣接置換基は一緒になって、Ｎ、Ｏ、またはＳ
から独立に選択される０〜３個のヘテロ原子を含有する３〜６員環式環を形成していてよ
く、
Ｅ１は、
【化３６０】
2018154651.tif 000067
であり、
Ｅ２は、
【化３６１】
2018154651.tif 000068
であり、
Ｅ３は、
【化３６２】
2018154651.tif 000069
であり、
Ｅ４は、
【化３６３】
2018154651.tif 000070
であり、
Ｑ１は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール
、５〜６員のヘテロアリール、または５〜６員のヘテロシクリル基であり、ここで、Ｑ１
がＨではない場合、前記Ｑ１は、ハロゲン、−ＯＲ６、−ＳＲ６、−Ｎ（Ｒ６）２、Ｃ６
〜Ｃ１０アリール、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアル
コキシ、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６
アルキル）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｚ２、−ＳＯ２ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＨＣＯＯＲ１６、−Ｎ
ＨＣＯＺ２、−ＮＨＣＯＮＨＲ１６、−ＣＯ２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６または−ＣＯＮ（Ｒ
６）２から独立に選択される１〜４個の置換基で必要に応じて置換されており、
Ｑ２は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０スピロ二環式カ
ルボシクリルであり、
Ｑ３は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０縮合二環式カル
ボシクリルであり、
Ｑ４は、１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＣ５〜Ｃ１０架橋二環式カル
ボシクリルであり、
Ｑ５は、Ｎ、Ｏ、またはＳから選択される１個のヘテロ原子を有する４員のヘテロシク
リルであり、ここで、Ｑ５は、１〜４個のＺ３基で必要に応じて置換されており、
Ｑ７は、４〜８個のＦ原子で置換されているＣ３〜Ｃ８カルボシクリルであり、かつＱ
７の各炭素は、０〜２個のＦ原子で置換されており、
各Ｚ１は、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、
Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル
、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜
１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）
ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｎ
Ｒ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１７Ｒ１８、−
ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１６、−ＯＣ（Ｏ）ＮＲ１７
Ｒ１８、−ＳＲ１６、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６または−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１
７Ｒ１８であり、ここで、Ｚ１の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシク
リル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ａ基で必要
に応じて置換されており、
各Ｚ１ａは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニ
ル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロア
ルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシク
リル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−
ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−ＮＲ１６
Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＮＲ１７
Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｓ（Ｏ）２ＯＲ１６、−ＯＲ１６、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１６、−ＯＣ（Ｏ
）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＳＲ１６、−Ｓ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ１６または−Ｓ（Ｏ
）２ＮＲ１７Ｒ１８であり、ここで、Ｚ１ａの任意のアルケニル、アルキニル、カルボシ
クリル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必
要に応じて置換されており、
各Ｒ１６は、独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８ア
ルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１
０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、
ここで、Ｒ１６の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール
、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換さ
れており、
各Ｚ１ｃは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシク
リル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリ
ール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）
（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜
Ｃ８アルキル）２、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル）２、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ８アルキ
ル）、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル
）、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリルオキシ、−Ｓ（Ｃ
１〜Ｃ８アルキル）、または−Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ８アルキル）２であり、ここで、
Ｚ１ｃの任意のアルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクリル
、またはシクロアルコキシ部分は、１〜４個のハロゲン原子またはＣ１〜Ｃ６アルコキシ
基で必要に応じて置換されており、
Ｒ１７およびＲ１８は、それぞれ独立に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルケ
ニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシ
クリル、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１６、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員の
ヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリルであり、ここで、Ｒ１７またはＲ１
８の任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリ
ール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換されているか、
またはＲ１７およびＲ１８は、それらが結合している窒素と一緒に、４〜７員のヘテロシ
クリル基を形成しており、ここで、前記４〜７員のヘテロシクリル基は、１〜４個のＺ１
ｃ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ２は、独立に、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二
環式カルボシクリル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員
のヘテロシクリル、−ＮＲ１７Ｒ１８、または−ＯＲ１６であり、ここで、Ｚ２の任意の
アルキル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、
１〜４個のＺ２ａ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ２ａは、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル
、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアル
キル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリ
ル、−（Ｃ２〜Ｃ８アルキニル）アリール、−（Ｃ２〜Ｃ８アルキニル）ヘテロアリール
、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−
Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ
）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＯＨ、−Ｏ
（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ
、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、または−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２であり、こ
こで、Ｚ２ａの任意のアルキル、アルキニル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、アリ
ール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンまたはＣ１〜
Ｃ６アルコキシ基で必要に応じて置換されており、
各Ｚ３は、独立に、オキソ、ハロゲン、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル
、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアル
キル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリ
ル、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−Ｎ
Ｒ１６Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＯＲ１６、−ＳＲ１６、または−ＳＯ２Ｒ１６であり
、ここで、Ｚ３の任意のアルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロア
リール、またはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されてお
り、
各Ｚ４は、独立に、オキソ、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ８アルキニル、Ｃ３〜Ｃ
８カルボシクリル、Ｃ５〜Ｃ１０二環式カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８ハロアルキル、Ｃ６
〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘテロシクリル、−ＣＮ
、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１６、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１７Ｒ１８、−ＮＲ１６Ｃ（
Ｏ）ＮＲ１７Ｒ１８、−ＯＲ１６、−ＳＲ１６、または−ＳＯ２Ｒ１６であり、ここで、
Ｚ４の任意のアルケニル、アルキニル、カルボシクリル、アリール、ヘテロアリール、ま
たはヘテロシクリル部分は、１〜４個のハロゲンで必要に応じて置換されている、
化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩
。
（項目４３）
Ｊが、Ｊ１、Ｊ４、Ｊ５、またはＪ８である、項目４２に記載の化合物またはその立
体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目４４）
ＪがＪ４である、項目４２に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体
の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目４５）
ＪがＪ４であり、Ｊ４が、
【化３６４】
2018154651.tif 000071
である、項目４２に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物も
しくは薬学的に許容される塩。
（項目４６）
ＪがＪ４であり、Ｊ４が、
【化３６５】
2018154651.tif 000072
である、項目４２に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物も
しくは薬学的に許容される塩。
（項目４７）
ＪがＪ４であり、Ｊ４が、
【化３６６】
2018154651.tif 000073
である、項目４２に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物も
しくは薬学的に許容される塩。
（項目４８）
ＪがＪ５である、項目４２に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体
の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目４９）
ＪがＪ５であり、Ｊ５が、
【化３６７】
2018154651.tif 000074
である、項目４２に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物も
しくは薬学的に許容される塩。
（項目５０）
【化３６８】
2018154651.tif 000075
が、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ８、Ｔ９、Ｔ１０、Ｔ１１、またはＴ１２であり
、
Ｔ１が、
【化３６９】
2018154651.tif 000076
であり、
Ｔ２が、
【化３７０】
2018154651.tif 000077
であり、
Ｔ３が、
【化３７１】
2018154651.tif 000078
であり、
Ｔ４が、
【化３７２】
2018154651.tif 000079
であり、
Ｔ５が、
【化３７３】
2018154651.tif 000080
であり、
Ｔ８が、
【化３７４】
2018154651.tif 000081
であり、
Ｔ９が、
【化３７５】
2018154651.tif 000082
であり、
Ｔ１０が、
【化３７６】
2018154651.tif 000083
であり、
Ｔ１１が、
【化３７７】
2018154651.tif 000084
であり、
Ｔ１２が、
【化３７８】
2018154651.tif 000085
である、項目４２〜４９のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは
立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目５１）
【化３７９】
2018154651.tif 000086
である、項目４２〜４９のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは
立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目５２）
【化３８０】
2018154651.tif 000087
である、項目４２から４９のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目５３）
【化３８１】
2018154651.tif 000088
である、項目４２から４９のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目５４）
【化３８２】
2018154651.tif 000089
である、項目４２から４９のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目５５）
【化３８３】
2018154651.tif 000090
である、項目４２から４９のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目５６）
Ｌが、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、またはＬ９であり、
Ｌ１が、
【化３８４】
2018154651.tif 000091
であり、
Ｌ２が、
【化３８５】
2018154651.tif 000092
であり、
Ｌ３が、
【化３８６】
2018154651.tif 000093
であり、
Ｌ４が、
【化３８７】
2018154651.tif 000094
であり、
Ｌ５が、
【化３８８】
2018154651.tif 000095
であり、
Ｌ６が、
【化３８９】
2018154651.tif 000096
であり、
Ｌ７が、
【化３９０】
2018154651.tif 000097
であり、
Ｌ８が、
【化３９１】
2018154651.tif 000098
であり、
Ｌ９が、
【化３９２】
2018154651.tif 000099
である、項目４２から５５のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目５７）
Ｌが、
【化３９３】
2018154651.tif 000100
である、項目４２から５５のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目５８）
Ｌが、
【化３９４】
2018154651.tif 000101
である、項目４２から５５のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目５９）
Ｌが、
【化３９５】
2018154651.tif 000102
である、項目４２から５５のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目６０）
Ｌが、
【化３９６】
2018154651.tif 000103
である、項目４２から５５のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目６１）
Ｚ２ａが、
【化３９７】
2018154651.tif 000104
である、項目４２から６０のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目６２）
Ｚ２ａが、
【化３９８】
2018154651.tif 000105
である、項目４２から６０のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目６３）
Ｚ２ａが、
【化３９９】
2018154651.tif 000106
である、項目４２から６０のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目６４）
【化４００】
2018154651.tif 000107
が、Ｕ１、Ｕ３、Ｕ４、Ｕ５、またはＵ６であり、ここで、各Ｕ１、Ｕ３、Ｕ４、Ｕ５、
またはＵ６は、任意の置換可能位置で１〜３個のＷで必要に応じて置換されており、各Ｗ
は、独立に、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、またはＷ７であり、
各Ｗ１が、独立に、オキソ、ハロゲン、−ＯＲ６、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、−ＣＮ、−Ｃ
Ｆ３、−ＳＲ６、−Ｃ（Ｏ）２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ６）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６、−Ｎ（
Ｒ６）Ｃ（Ｏ）Ｒ６、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキ
ル）、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキ
ル、−Ｎ（Ｒ６）２、−ＮＲ６（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、ハロ
（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｒ６、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６）２、−ＮＨＣＯＯ
Ｒ６、−ＮＨＣＯＮＨＲ６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、４〜
１０員のヘテロシクリル、または−Ｏ（４〜１０員のヘテロシクリル）であり、ここで、
前記Ｗ１のアルキル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキ
シ、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に
応じて置換されており、
各Ｒ６が、独立に、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、またはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、こ
こで、前記アリールまたはアルキルは、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ６〜Ｃ１
０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、５〜１４員のヘテロアリール、４〜１０員のヘ
テロシクリル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、
−ＳＨ、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｎ
（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ
６アルキル）２、−ＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６アルキ
ル）、−ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、また
は−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２から独立に選択される１〜４個の置換基で必要
に応じて置換されており、
各Ｗ２が、５〜１４員のヘテロアリールまたはＣ６〜Ｃ１０アリールで置換されている
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシであり、ここで、前記ヘテロアリールまたはアリールは、１〜４個
のＺ１ｃ基で置換されており、
各Ｗ３が、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、４〜１０員のヘテロシクリル、または５〜１４員のヘテロアリ
ールで置換されているＣ２〜Ｃ８アルキニルであり、ここで、前記アリール、カルボシク
リル、アルキル、ハロアルキル、ヘテロシクリル、またはヘテロアリールは、１〜４個の
Ｚ１ｃ基で必要に応じて置換されており、
各Ｗ４が−ＳＦ５であり、
各Ｗ５が−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＯＲ２２であり、ここで、Ｒ２２は、Ｃ６〜Ｃ１
０アリール、５〜１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリル基であり
、Ｒ２２は、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換されており、
Ｕ１が、
【化４０１】
2018154651.tif 000108
であり、ここで、Ｕ１は、１〜２個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｕ３が、
【化４０２】
2018154651.tif 000109
であり、ここで、Ｕ３は、１〜２個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｕ４が、
【化４０３】
2018154651.tif 000110
であり、ここで、Ｕ４は、１〜２個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｕ５が、
【化４０４】
2018154651.tif 000111
であり、ここで、Ｕ５は、１〜２個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｕ６が、
【化４０５】
2018154651.tif 000112
であり、ここで、Ｕ６は、１〜２個のＺ１基で必要に応じて置換されており、
Ｕ７が、
【化４０６】
2018154651.tif 000113
であり、ここで、Ｕ７は、１〜２個のＺ１基で必要に応じて置換されている、項目４２
から６３のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合
物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目６５）
【化４０７】
2018154651.tif 000114
が、任意の置換可能位置で、１個または２個のＷで必要に応じて置換されており、各Ｗが
、独立に、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、またはＷ７であり、
【化４０８】
2018154651.tif 000115
である、項目４２から６３のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目６６）
【化４０９】
2018154651.tif 000116
が、任意の置換可能位置で、１個のＷで必要に応じて置換されており、各Ｗが、独立に、
Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、またはＷ７であり、
【化４１０】
2018154651.tif 000117
である、項目４２から６３のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目６７）
各Ｗが、独立に、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、またはＷ７であり、
Ｗ１が、
【化４１１】
2018154651.tif 000118
であり、
Ｗ２が、
【化４１２】
2018154651.tif 000119
であり、
Ｗ３が、
【化４１３】
2018154651.tif 000120
であり、
Ｗ５が、
【化４１４】
2018154651.tif 000121
であり、
Ｗ６が、
【化４１５】
2018154651.tif 000122
であり、
Ｗ７が、
【化４１６】
2018154651.tif 000123
である、項目４２から６６のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目６８）
Ｗが、
【化４１７】
2018154651.tif 000124
である、項目４０から６６のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目６９）
Ｑが、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、またはＱ７であり、
Ｑ１が、
【化４１８】
2018154651.tif 000125
であり、
Ｑ２が、
【化４１９】
2018154651.tif 000126
であり、
Ｑ３が、
【化４２０】
2018154651.tif 000127
であり、
Ｑ４が、
【化４２１】
2018154651.tif 000128
であり、
Ｑ５が、
【化４２２】
2018154651.tif 000129
であり、
Ｑ７が、
【化４２３】
2018154651.tif 000130
である、項目４２から６８のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目７０）
Ｑが、
【化４２４】
2018154651.tif 000131
である、項目４２から６８のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目７１）
Ｑが、
【化４２５】
2018154651.tif 000132
である、項目４２から６８のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目７２）
Ｅが、
【化４２６】
2018154651.tif 000133
である、項目４２から７１のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目７３）
Ｅが、
【化４２７】
2018154651.tif 000134
である、項目４２から７１のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目７４）
Ｅが、
【化４２８】
2018154651.tif 000135
である、項目４２から７１のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目７５）
Ｅが、
【化４２９】
2018154651.tif 000136
である、項目４２から７１のいずれか一項に記載の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩。
（項目７６）
以下の
【化４３０−１】
2018154651.tif 000137
【化４３０−２】
2018154651.tif 000138
【化４３０−３】
2018154651.tif 000139
【化４３０−４】
2018154651.tif 000140
【化４３０−５】
2018154651.tif 000141
【化４３０−６】
2018154651.tif 000142
【化４３０−７】
2018154651.tif 000143
【化４３０−８】
2018154651.tif 000144
【化４３０−９】
2018154651.tif 000145
【化４３０−１０】
2018154651.tif 000146
【化４３０−１１】
2018154651.tif 000147
【化４３０−１２】
2018154651.tif 000148
【化４３０−１３】
2018154651.tif 000149
からなる群から選択される化合物またはその薬学的に許容される塩。
（項目７７）
項目１〜７６のいずれか一項に記載の化合物またはその薬学的に許容される塩と、薬
学的に許容される賦形剤とを含む薬学的組成物。
（項目７８）
Ｃ型肝炎ウイルス感染症の処置を必要とする患者においてＣ型肝炎ウイルス感染症を処
置する方法であって、前記患者に、治療有効量の項目１から７６のいずれか一項に記載
の化合物もしくはその薬学的に許容される塩、または項目７７もしくは７８に記載の薬
学的組成物を投与することを含む方法。
（項目７９）
医学的療法において使用するための、項目１から７６のいずれか一項に記載の化合物
またはその薬学的に許容される塩。
（項目８０）
Ｃ型肝炎ウイルス感染症の処置において使用するための、項目７７に記載の薬学的組
成物。
（項目８１）
Ｃ型肝炎ウイルス感染症を予防的または治療的に処置するための、項目１から７６の
いずれか一項に記載の化合物またはその薬学的に許容される塩。
（項目８２）
哺乳動物においてＣ型肝炎ウイルス感染症を処置するための医薬品を製造するための、
項目１から７６のいずれか一項に記載の化合物またはその薬学的に許容される塩の使用
。
（項目８３）
項目１〜７６のいずれか一項に記載の化合物またはその薬学的に許容される塩と、薬
学的に許容される賦形剤とを含み、少なくとも１種の追加の治療剤をさらに含む薬学的組
成物。
（項目８４）
前記追加の治療剤が、インターフェロン、リバビリン類似体、ＮＳ５ａ阻害剤、ＮＳ４
ｂ阻害剤、ＮＳ３プロテアーゼ阻害剤、ＮＳ５ｂ阻害剤、アルファ−グルコシダーゼ１阻
害剤、肝臓保護剤、ＨＣＶの非ヌクレオシド阻害剤、またはＣ型肝炎ウイルス感染症を処
置するための他の薬物である、項目８３に記載の薬学的組成物。
【００４０】
他の実施形態、目的、特徴、および利点を、以下の実施形態の詳細な説明において明示
するが、一部は説明から明らかであるか、または特許請求の範囲に記載の発明の実施によ
って分かることもある。これらの目的および利点は、記載した説明およびその特許請求の
範囲において特に挙げたプロセスおよび組成物によって実現および達成される。上述の要
旨は、この要旨が本明細書において開示する実施形態の一部の簡単かつ一般的な梗概とみ
なされるべきであり、読者にとって単に有益かつ便利であるように提示するものであり、
かつ添付の特許請求の範囲によって法的に認められる範囲、または同等の範囲を何らかの
形で制限することを意図したものではないという理解のもとに作成されている。
【発明を実施するための形態】
【００４１】
詳細な説明
本発明は、様々な形態で実施することが可能であり、いくつかの実施形態についての以
下の記載は、本開示は、特許請求の範囲に記載された主題の例とみなされるべきであり、
添付の特許請求の範囲を、例示されている具体的な実施形態に限定することを意図したも
のではないという理解のもとに作成されている。本開示を通じて使用する見出しは、便宜
的に提示されているだけであり、特許請求の範囲を何らかの形で制限するものとして解釈
されるべきではない。どのような見出しのもとに例示される実施形態であっても、他のど
のような見出しのもとに例示される実施形態と組み合わせることができる。
【００４２】
略語
以下の略語が、本明細書を通じて使用され、これらは次の意味を有する。
℃＝摂氏温度
Å＝オングストローム
Ａｃ＝アセチル
ＡｃＯＨ＝酢酸
ａｑ＝水性
Ａｒ＝アルゴン
ａｔｍ＝気圧
ＢＥＰ＝２−ブロモ−１−エチルピリジニウムテトラフルオロボレート
ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド
Ｂｎ＝ベンジル
Ｂｏｃ＝ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル
Ｂｏｃ２Ｏ＝二炭酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
ｂｐ＝沸点
Ｂｓ＝４−ブロモフェニルスルホニル
Ｂｕ＝ブチル
ｃａｌｃｄ＝計算値
ＣＢＳ＝Ｃｏｒｅｙ−Ｂａｋｓｈｉ−Ｓｈｉｂａｔａ
ＣＢＺ＝Ｃｂｚ＝カルボキシベンジル
ＣＤＩ＝１，１’−カルボニルジイミダゾール
ｃｍ＝センチメートル
ＣＯＭＵ＝（１−シアノ−２−エトキシ−２−オキソエチリデンアミノオキシ）ジメチル
アミノ−モルホリノ−カルベニウムヘキサフルオロホスフェート
ＤＡＢＣＯ＝１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン
ＤＢＵ＝１，８−ジアザビシクロウンデカ−７−エン
ＤＣＥ＝１，２−ジクロロエタン
ＤＣＭ＝ジクロロメタン
ＤＤＱ＝２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン
ＤＩＡＤ＝ジイソプロピルアゾジカルボキシレート
ジオキサン＝１，４−ジオキサン
ＤＩＰＥＡ＝Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−Ｎ−エチルアミン
ＤＭＦ＝Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＤＭＡＰ＝４−ジメチルアミノピリジン
ＤＭＰＵ＝１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−ピリミジノ
ン
ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
ｄｐｐｆ＝１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン
ＤＳＣ＝Ｎ，Ｎ’−ジスクシンイミジルカルボネート
ＥＡ＝ＥｔＯＡｃ＝酢酸エチル
ＥＣ５０＝最大半量有効濃度
ＥＤＣ＝１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド
Ｅｔ＝エチル
Ｅｔ２Ｏ＝ジエチルエーテル
ＥｔＯＡｃ＝酢酸エチル
ＥｔＯＨ＝エタノール
ｅｑｕｉｖ＝当量
Ｆ−ＮＭＲ＝フッ素核磁気共鳴分光法
ｇ＝グラム
ｈ＝ｈｒ＝時間
ＨＡＴＵ＝Ｏ−（７−アザベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート
ＨＣＶ＝Ｃ型肝炎ウイルス
ＨＥＰＥＳ＝ヒドロキシエチルピペラジンエタンスルホン酸
Ｈｅｘ＝ｈｅｘ＝ヘキサン
ＨＭＤＳ＝ヘキサメチルジシラザン（アジド）
ＨＭＰＡ＝ヘキサメチルホスホルアミド
１Ｈ−ＮＭＲ＝陽子核磁気共鳴分光法
ＨＯＡｃ＝酢酸
ＨＯＢＴ＝ヒドロキシベンゾトリアゾール
ＨＰＬＣ＝高圧液体クロマトグラフィー
Ｈｚ＝ヘルツ
ＩＰＡ＝イソプロピルアルコール
ｉ＝イソ
Ｊ＝結合定数
ＫＨＭＤＳ＝カリウムビス（トリメチルシリル）アミド
Ｌ＝リットル
ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋＝液体クロマトグラフィー質量分析計（エレクトロスプレーイオン化
）
ＬｉＨＭＤＳ＝リチウムビス（トリメチルシリル）アミド
Ｍ＝モル濃度（ｍｏｌ／Ｌ）
ｍＣＰＢＡ＝メタ−クロロペルオキシ安息香酸
Ｍｅ＝メチル
ＭｅＣＮ＝ＡＣＮ＝アセトニトリル
ＭｅＯＨ＝メタノール
ＭｅＴＨＦ＝２−メチルテトラヒドロフラン
ｍｇ＝ミリグラム
ＭＨｚ＝メガヘルツ
ｍＬ＝ミリリットル
ｍｍｏｌ＝ミリモル
ｍｉｎ＝分
ＭＴＢＥ＝メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル
Ｍｓ＝メタンスルホニル
ＭｓＣｌ＝塩化メタンスルホニル
ＭＳ＝分子ふるい
ＭＳＡ＝メチルスルホン酸
ｎ＝ノルマル
Ｎ＝規定濃度
ＮＣＳ＝Ｎ−クロロスクシンイミド
ＮＭＭ＝Ｎ−メチルモルホリン
ＮＭＯ＝Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ−オキシド
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリジノン
ｏ／ｎ＝一晩
ＰＣＲ＝ポリメラーゼ連鎖反応
Ｐｆ＝９−フェニル−９Ｈ−フルオレン−９−イル
ＰＧ＝保護基
ＰＥ＝石油エーテル
Ｐｈ＝フェニル
ＰｈＭｅ＝トルエン
ｐＭ＝ピコモル
ＰＭＢ＝４−メトキシベンジル
Ｐｒ＝プロピル
Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２＝ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）＝ＰｄＣｌ２ｄｐｐｆ＝（１，１’−
ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）
ＰＰｈ３＝トリフェニルホスフィン
ＲｅｔＴｉｍｅ＝保持時間
ｒｔ＝室温
ｓａｔ＝ｓａｔ．＝飽和
ｓｅｃ＝第二級
ＳＮ１＝単分子求核置換
ＳＮ２＝二分子求核置換
ＳＮＡｒ＝芳香族求核置換
ｔ＝ｔｅｒｔ＝第三級
ＴＢＡＦ＝テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオリド
ＴＢＳ＝ＴＢＤＭＳ＝ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル
ＴＢＴＵ＝Ｏ−（ベンゾトリアゾール−１−イル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル
ウロニウムテトラフルオロボレート
ＴＥＡ＝トリエチルアミン
ｔｅｍｐ＝温度
ＴＥＭＰＯ＝（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イル）オキシル
Ｔｆ＝トリフルオロメタンスルホニル
ＴＦＡ＝トリフルオロ酢酸
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン
ＴＩＰＳ＝トリイソプロピルシリル
ＴＬＣ＝薄層クロマトグラフィー
ＴＭＳ＝トリメチルシリル
ＴＭＳＯＴｆ＝トリメチルシリルトリフルオロメタンスルホネート
ＴＰＡＰ＝テトラプロピルアンモニウムペルルテネート
Ｔｒ＝トリフェニルメチル
Ｔｓ＝パラ−トルエンスルホニル
ｗｔ＝重量
ｗ／ｗ＝重量／重量比
【００４３】
定義
別段に述べない限り、以下の用語および語句は、本明細書で使用する場合、以下の意味
を有することが意図されている。
【００４４】
環式基（例えば、シクロアルキル、カルボシクリル、二環式カルボシクリル、ヘテロア
リール、ヘテロシクリル）が数値または数値範囲によって限定されている場合、その数値
は、その環式基を構成する、任意のヘテロ原子を含めた原子の数を指している。したがっ
て、例えば、４〜８員のヘテロシクリル基は、４、５、６、７、または８個の環原子を有
する。
【００４５】
「アルケニル」は、少なくとも１個の不飽和部位、例えば、（ｓｐ２）炭素−（ｓｐ２
）炭素二重結合を有する直鎖または分枝鎖ヒドロカルビルを指す。例えば、アルケニル基
は、２〜８個の炭素原子（すなわち、Ｃ２〜Ｃ８アルケニル）または２〜６個の炭素原子
（すなわち、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル）を有することができる。適切なアルケニル基の例に
は、これらだけに限定されないが、エチレンまたはビニル（−ＣＨ＝ＣＨ２）およびアリ
ル（−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）が含まれる。
【００４６】
「アルケニレン」は、親アルケンの同じ、または２個の異なる炭素原子から２個の水素
原子を除去することにより得られる２個の一価ラジカル中心を有するアルケンを指す。例
示的なアルケニレンラジカルには、これらだけに限定されないが、１，２−エテニレン（
−ＣＨ＝ＣＨ−）またはプロパ−１−エニレン（−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−）が含まれる。
【００４７】
「アルコキシ」は、Ｒが本明細書において定義したとおりのアルキルであるＲＯ−であ
る。アルコキシ基の非限定的な例には、メトキシ、エトキシ、およびプロポキシが含まれ
る。
【００４８】
「アルキル」は、飽和の直鎖または分枝鎖ヒドロカルビルラジカルを指す。例えば、ア
ルキル基は、１〜８個の炭素原子（すなわち、（Ｃ１〜Ｃ８）アルキル）または１〜６個
の炭素原子（すなわち、（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）または１〜４個の炭素原子を有すること
ができる。アルキル基の例には、これらだけに限定されないが、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、およびデシルが含まれる。
【００４９】
「アルキレン」は、親アルカンの同じ、または２個の異なる炭素原子から２個の水素原
子を除去することにより得られる２個の一価ラジカル中心を有するアルキルを指す。アル
キレンラジカルの例には、これらだけに限定されないが、メチレン（−ＣＨ２−）、エチ
レン（−ＣＨ２ＣＨ２−）、プロピレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、およびブチレン（
−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）が含まれる。
【００５０】
「アルキニル」は、少なくとも１個の不飽和部位、例えば、（ｓｐ）炭素−（ｓｐ）炭
素三重結合を有する直鎖または分枝鎖炭化水素を指す。例えば、アルキニル基は、２〜８
個の炭素原子（Ｃ２〜Ｃ８アルキン）または２〜６個の炭素原子（Ｃ２〜Ｃ６アルキニル
）を有することができる。アルキニル基の例には、これらだけに限定されないが、アセチ
レニル（−Ｃ≡ＣＨ）およびプロパルギル（−ＣＨ２Ｃ≡ＣＨ）基が含まれる。
【００５１】
「アルキニレン」は、親アルキンの同じ、または２個の異なる炭素原子から２個の水素
原子を除去することにより得られる２個の一価ラジカル中心を有するアルキニルを指す。
典型的なアルキニレンラジカルには、これらだけに限定されないが、アセチレン（−Ｃ≡
Ｃ−）、プロパルギレン（−ＣＨ２Ｃ≡Ｃ−）、および１−ペンチニレン（−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ２Ｃ≡Ｃ−）が含まれる。
【００５２】
「アリール」は、単一の全炭素芳香環、または環のうちの少なくとも１個が芳香族であ
る多重縮合（ｍｕｌｔｉｐｌｅ  ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ）全炭素環系（例えば、縮合多環式
環系）を指す。例えば、アリール基は、６〜２０個の炭素原子、６〜１４個の炭素原子、
または６〜１２個の炭素原子を有することができる。上で定義したとおりの多重縮合環系
の結合点は、環の芳香族またはカルボシクリル部分を含めた、その環系の任意の位置にあ
ってよいことを理解されたい。アリール基の例には、これらだけに限定されないが、フェ
ニル、ナフチル、テトラヒドロナフチル、およびインダニルが含まれる。
【００５３】
「アリーレン」は、親アリールの２個の異なる炭素原子から２個の水素原子を除去する
ことにより得られる２個の一価ラジカル中心を有する、本明細書において定義したとおり
のアリールを指す。典型的なアリーレンラジカルには、これらだけに限定されないが、フ
ェニレン、例えば、
【化３０】
2018154651.tif 000150
およびナフチレン、例えば、
【化３１】
2018154651.tif 000151
が含まれる。
【００５４】
「二環式カルボシクリル」は、環炭素を介して結合している５〜１４員の飽和または部
分不飽和二環式縮合、架橋、またはスピロ環炭化水素を指す。スピロ二環式カルボシクリ
ルでは、２個の環は、単一の共通する炭素原子を共有している。縮合二環式カルボシクリ
ルでは、２個の環は、２個の共通する隣接炭素原子を共有している。架橋二環式カルボシ
クリルでは、２個の環は、３個以上の共通する非隣接炭素原子を共有している。二環式カ
ルボシクリル基の例には、これらだけに限定されないが、２個のカルボシクリル環が１個
の共通する原子を共有しているスピロ二環式カルボシクリル基
【化３２】
2018154651.tif 000152
２個のカルボシクリル環が２個の共通する原子を共有している縮合二環式カルボシクリル
基
【化３３】
2018154651.tif 000153
および２個のカルボシクリル環が３個以上（３、４、５、または６個など）の共通する原
子を共有している架橋二環式カルボシクリル基
【化３４】
2018154651.tif 000154
が含まれる。
【００５５】
「二環式カルボシクリレン」は、親二環式カルボシクリルの同じ、または２個の異なる
炭素原子から２個の水素原子を除去することにより得られる２個の一価ラジカル中心を有
する、上で定義したとおりの二環式カルボシクリルを指す。二環式カルボシクリレン基の
例には、これらだけに限定されないが、２個のカルボシクリル環が１個の共通する原子を
共有しているスピロ二環式カルボシクリレン基
【化３５】
2018154651.tif 000155
２個のカルボシクリル環が２個の共通する原子を共有している縮合二環式カルボシクリレ
ン基
【化３６】
2018154651.tif 000156
および２個のカルボシクリル環が３個以上（３、４、５、または６個など）の共通原子を
共有している架橋二環式カルボシクリレン基
【化３７】
2018154651.tif 000157
が含まれる。
【００５６】
「カルボシクリルオキシ」は、Ｒが本明細書において定義したとおりのカルボシクリル
であるＲＯ−である。
【００５７】
「二環式カルボシクリルオキシ」は、Ｒが本明細書において定義したとおりの二環式カ
ルボシクリルであるＲＯ−である。
【００５８】
「カルボシクリル」および「炭素環」は、環炭素を介して結合している１個の飽和また
は部分不飽和環構造を含有するヒドロカルビル基を指す。様々な実施形態において、カル
ボシクリルは、飽和または部分不飽和Ｃ３〜Ｃ１２環式部分を指し、その例には、シクロ
プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロ
ヘキセニル、シクロヘプチル、およびシクロオクチルが含まれる。
【００５９】
「カルボシクリレン」（ならびに「カルボシクレン（ｃａｒｂｏｃｙｃｌｅｎｅ）」）
は、親カルボシクリルの同じ、または２個の異なる炭素原子から２個の水素原子を除去す
ることにより得られる２個の一価ラジカル中心を有する、本明細書において定義したとお
りのカルボシクリルを指す。カルボシクレンの例には、これらだけに限定されないが、シ
クロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレン、およびシクロヘキシレンが含まれ
る。
【００６０】
「カルボシクリルアルキル」は、アルキル基に結合しており、環炭素またはアルキル炭
素を介して結合している１個の飽和または部分不飽和環構造を含有するヒドロカルビル基
を指す。様々な実施形態では、カルボシクリルアルキルは、飽和または部分不飽和Ｃｒ〜
Ｃ１２カルボシクリルアルキル部分を指し、その例には、シクロプロピルアルキル、シク
ロブチルアルキル、シクロプロピルエチル、およびシクロプロピルプロピルが含まれる。
【００６１】
「カルボシクリルアルキレン」は、親シクロアルキルアルキルの同じ、または２個の異
なる炭素原子から２個の水素原子を除去することにより得られる２個の一価ラジカル中心
を有する、本明細書において定義したとおりのカルボシクリルアルキルを指す。シクロア
ルキレンの例には、これらだけに限定されないが、シクロプロピルメチレンおよびシクロ
プロピルメチレンが含まれる。
【００６２】
「シクロアルキル」は、環炭素を介して結合している１個の飽和環構造を含有するヒド
ロカルビル基を指す。様々な実施形態において、シクロアルキルは飽和Ｃ３〜Ｃ１２環式
部分を指し、その例には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル、シクロヘプチル、およびシクロオクチルが含まれる。
【００６３】
「シクロアルコキシ」は、Ｒが本明細書において定義したとおりのシクロアルキルであ
るＲＯ−を指す。
【００６４】
「直接結合」は、２個の原子間の共有結合を指す。
【００６５】
「ハロ」または「ハロゲン」は、クロロ（−Ｃｌ）、ブロモ（−Ｂｒ）、フルオロ（−
Ｆ）、またはヨード（−Ｉ）を指す。
【００６６】
「ハロアルケニル」は、１個または複数のハロゲン原子で置換されている、本明細書に
おいて定義したとおりのアルケニル基を指す。
【００６７】
「ハロアルコキシ」は、１個または複数のハロゲン原子で置換されている、本明細書に
おいて定義したとおりのアルコキシを指す。
【００６８】
「ハロアルキル」は、アルキル基の１個または複数の水素原子がハロゲン原子で置き換
えられているアルキル基を指す。ハロアルキル基の例には、これらだけに限定されないが
、−ＣＦ３、−ＣＨＦ２、−ＣＦＨ２、および−ＣＨ２ＣＦ３が含まれる。
【００６９】
「ハロアルキレン」は、１個または複数のハロゲン原子で置換されている、本明細書に
おいて定義したとおりのアルキレン基を指す。
【００７０】
「ヘテロアルキル」は、１個または複数の炭素原子が酸素、硫黄、または窒素原子で置
き換えられている、本明細書において定義したとおりのアルキル基を指す。
【００７１】
「ヘテロアルキレン」は、１個または複数の炭素原子が酸素、硫黄、または窒素原子で
置き換えられている、本明細書において定義したとおりのアルキレン基を指す。
【００７２】
「ヘテロアルケニル」は、１個または複数の炭素原子が酸素、硫黄、または窒素原子で
置き換えられている、本明細書において定義したとおりのアルケニル基を指す。
【００７３】
「ヘテロアルケニレン」は、親ヘテロアルケニル基の同じ、または２個の異なる原子か
ら２個の水素原子を除去することにより得られる２個の一価ラジカル中心を有する、上で
定義したとおりのヘテロアルケニル基を指す。
【００７４】
「ヘテロアリール」は、炭素以外の、少なくとも１個の原子を環中に有し、その原子が
、酸素、窒素、および硫黄からなる群から選択される単一の芳香環を指す。この用語には
また、少なくとも１個のそのような芳香環を有する多重縮合環系も含まれる。例えば、ヘ
テロアリールには、６個までの原子を各環中に有する単環式、二環式、または三環式環で
あって、少なくとも１個の環が芳香族であり、かつ酸素、窒素、および硫黄からなる群か
ら選択される１〜４個のヘテロ原子を環中に含有する環が含まれる。多重縮合環系の環は
、原子価要件が許す場合には、縮合、スピロ、および架橋結合を介して互いに連結されて
いてよい。ヘテロアリールの非限定的な例には、ピリジル、チエニル、フラニル、ピリミ
ジル、イミダゾリル、ピラニル、ピラゾリル、チアゾリル、チアジアゾリル、イソチアゾ
リル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、ピロリル、ピリダジニル、ピラジニル、キノリ
ニル、イソキノリニル、キノキサリニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、ジベンゾ
チオフェニル、ベンゾチエニル、インドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、
ベンゾイミダゾリル、イソインドリル、ベンゾトリアゾリル、プリニル、チアナフテニル
、およびピラジニルが含まれる。ヘテロアリールの結合は、芳香環を介してか、またはヘ
テロアリールが二環式または三環式であり、かつ環のうちの１個が芳香族でないか、もし
くはヘテロ原子を含有してなければ、非芳香環もしくはヘテロ原子を含有しない環を介し
て起こり得る。「ヘテロアリール」には、任意の窒素含有ヘテロアリールのＮ−オキシド
誘導体も含まれると理解される。
【００７５】
「ヘテロアリーレン」は、親ヘテロアリール基の同じ、または２個の異なる炭素原子か
ら２個の水素原子を除去することによってか、または１個の炭素原子から１個の水素を除
去しかつ１個の窒素原子から１個の水素原子を除去することによって得られる２個の一価
ラジカル中心を有する、上で定義したとおりのヘテロアリールを指す。ヘテロアリーレン
基の非限定的な例は、
【化３８】
2018154651.tif 000158
である。
【００７６】
「ヘテロシクリル」は、２〜１４個の環炭素原子と、環炭素原子に加えて、窒素、酸素
、および硫黄から選択される１〜４個のヘテロ原子とからなる飽和または部分不飽和単環
式、二環式、または三環式基を指す。二環式または三環式ヘテロシクリル基は、縮合、架
橋、またはスピロ環接続性を有してよい。様々な実施形態において、複素環基は、別の部
分に炭素を介して、またはヘテロ原子を介して結合している。ヘテロシクリルの例には、
限定ではないが、アゼチジニル、オキサゾリニル、イソオキサゾリニル、オキセタニル、
テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、テトラヒドロイソキノリニル、１，
４−ジオキサニル、ピロリジニル、モルホリニル、チオモルホリニル、ジヒドロベンゾイ
ミダゾリル、ジヒドロベンゾフラニル、ジヒドロベンゾチオフェニル、ジヒドロベンゾオ
キサゾリル、ジヒドロフラニル、ジヒドロイミダゾリル、ジヒドロインドリル、ジヒドロ
イソオキサゾリル、ジヒドロイソチアゾリル、ジヒドロオキサジアゾリル、ジヒドロオキ
サゾリル、ジヒドロピラジニル、ジヒドロピラゾリル、ジヒドロピリジニル、ジヒドロピ
リミジニル、ジヒドロピロリル、ジヒドロキノリニル、ジヒドロテトラゾリル、ジヒドロ
チアジアゾリル、ジヒドロチアゾリル、ジヒドロチエニル、ジヒドロトリアゾリル、ジヒ
ドロアゼチジニル、メチレンジオキシベンゾイル、クロマニル、ジヒドロピラノキノキサ
リニル、テトラヒドロキノキサリニル、テトラヒドロキノリニル、ジヒドロピラノキノリ
ニル、およびテトラヒドロチエニル、ならびにそれらのＮ−オキシドが含まれる。スピロ
二環式ヘテロシクリル基は、二環式ヘテロシクリル基の２個の環が１個の共通する原子を
共有している二環式ヘテロシクリル基を指す。縮合二環式二環式ヘテロシクリル基は、二
環式ヘテロシクリル基の２個の環が２個の共通する原子を共有している二環式ヘテロシク
リル基を指す。架橋二環式ヘテロシクリル基は、二環式ヘテロシクリル基の２個の環が３
個以上（３、４、５、または６個など）の共通する原子を共有している二環式ヘテロシク
リル基を指す。
【００７７】
「ヘテロシクレン」は、親複素環の同じ、もしくは２個の異なる炭素原子、１個の炭素
および１個のヘテロ原子、または２個のヘテロ原子から２個の水素原子を除去することに
より得られる２個の一価ラジカル中心を有する、本明細書において定義したとおりのヘテ
ロシクリルを指す。
【００７８】
「プロドラッグ」は、生物系に投与されると、自発的な化学反応（複数可）、酵素に触
媒される化学反応（複数可）、光分解、および／または代謝による化学反応（複数可）の
結果として、薬物物質または活性成分を生成する任意の化合物を指す。したがって、プロ
ドラッグは、治療的に活性な化合物の、共有結合によって修飾された類似体または潜在的
形態である。プロドラッグの非限定的な例には、エステル部分、第四級アンモニウム部分
、およびグリコール部分などが含まれる。
【００７９】
用語「必要に応じて置換されている」は、すべての置換基が水素であるか、またはその
部分の水素のうちの１個または複数が非水素置換基によって置き換えられている部分を指
し、すなわち、必要に応じて置換されている部分は、置換されているか、または非置換で
あるかのいずれかである。
【００８０】
「脱離基（ＬＧ）」は、化学反応での置き換えまたは置換に対して活性な化合物の部分
を指す。そのような置き換えまたは置換が起こる例には、これらだけに限定されないが、
二分子求核置換（ＳＮ２）、単分子求核置換（ＳＮ１）、芳香族求核置換（ＳＮＡｒ）、
および遷移金属触媒クロスカップリングが含まれる。脱離基の例には、これらだけに限定
されないが、ハロゲン原子（例えば、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ）およびスルホネート（例え
ば、メシレート（−ＯＭ）、トシレート（−ＯＴ）、またはトリフレート（−ＯＴｆ））
が含まれる。当業者であれば、様々な化学的脱離基および活性化のためのストラテジーを
認識し、特定の化学反応、その基が結合している官能基、および置き換えまたは置換反応
に影響を及ぼすために使用する化学試薬に基づき、脱離基として作用するであろう適切な
部分を理解するであろう。非限定的な例として、一部の状況では、ハロゲン原子（例えば
、−Ｃｌ、−Ｂｒ、または−Ｉ）が、遷移金属および塩基などの別の試薬によって触媒さ
れる反応（例えば、ハロゲン化アリールとアリールボロン酸とのＰｄ触媒鈴木カップリン
グ）において脱離基として役立つ。
【００８１】
立体異性体
本明細書において使用する立体化学の定義および規則は一般に、Ｓ．  Ｐ．  Ｐａｒｋ
ｅｒ編、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔ
ｅｒｍｓ  （１９８４年）  ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ  Ｂｏｏｋ  Ｃｏｍｐａｎｙ、  Ｎ
ｅｗ  Ｙｏｒｋ；ならびにＥｌｉｅｌ，  Ｅ．およびＷｉｌｅｎ，  Ｓ．、Ｓｔｅｒｅｏ
ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  （１９９４年）  Ｊ
ｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋに従っている。
【００８２】
用語「キラル」は、鏡像対を重ね合わせることができないという特性を有する分子を指
し、用語「アキラル」は、それらの鏡像対に重ね合わせることができる分子を指す。
【００８３】
「異性体」は、同じ分子式を有する異なる化合物である。異性体には、立体異性体、鏡
像異性体、およびジアステレオ異性体が含まれる。
【００８４】
「ジアステレオ異性体」は、少なくとも２個の不斉原子を有するが、互いの鏡像ではな
い立体異性体を指す。
【００８５】
「鏡像異性体」は、互いに重ね合わせることのできない鏡像である立体異性体の対であ
る。鏡像異性体の対の１：１混合物は、「ラセミ」混合物である。用語「（±）」は、適
宜、ラセミ混合物を示すために使用される。
【００８６】
用語「立体異性体」は、同一の化学的構成を有するが、空間における原子または基の配
置に関しては異なる化合物を指す。
【００８７】
本明細書において開示する化合物は、キラル中心、例えば、キラル炭素原子を有するこ
とがある。したがってそのような化合物には、鏡像異性体、ジアステレオ異性体、および
アトロプ異性体を含めたすべての立体異性体のラセミ混合物が含まれる。加えて、本明細
書において開示する化合物には、任意またはすべての不斉キラル原子において富化または
分割された光学異性体が含まれる。言い換えると、記載から明らかなキラル中心は、キラ
ル異性体またはラセミ混合物として提示される。ラセミ混合物およびジアステレオ異性体
混合物の両方、ならびにその鏡像異性体対またはジアステレオ異性体対を実質的に含有し
ない単離または合成された個々の光学異性体もすべて、本発明の範囲内である。ラセミ混
合物は、例えば、光学的に活性な補助剤、例えば、酸または塩基と共に形成されたジアス
テレオマー塩を分離し、続いて、光学活性物質に再び変換するなどの周知の技法を介して
、実質的に光学的に純粋な個々の異性体に分離することができる。所望の出発物質の適切
な立体異性体から開始する立体特異的反応によって、所望の光学異性体を合成することも
できる。
【００８８】
本明細書において開示する化合物について、結合が非立体化学的様式で（例えば、平面
で）示されている場合、結合が付されている原子はすべての立体化学の可能性を含むこと
を理解されたい。結合が立体化学的様式（例えば、太字、太いくさび形、点線、または点
線のくさび形）で示されている場合、立体化学的結合が付されている原子は、別段に特記
されていない限り、示されている通りの立体化学を有することも理解されたい。したがっ
て、一実施形態では、本明細書において開示する化合物は、５０％超が、単一の鏡像異性
体である。別の実施形態では、本明細書において開示する化合物は、少なくとも８０％が
、単一の鏡像異性体である。別の実施形態では、本明細書において開示する化合物は、少
なくとも９０％が、単一の鏡像異性体である。別の実施形態では、本明細書において開示
する化合物は、少なくとも９８％が、単一の鏡像異性体である。別の実施形態では、本明
細書において開示する化合物は、少なくとも９９％が、単一の鏡像異性体である。別の実
施形態では、本明細書において開示する化合物は、５０％超が、単一のジアステレオ異性
体である。別の実施形態では、本明細書において開示する化合物は、少なくとも８０％が
、単一のジアステレオ異性体である。別の実施形態では、本明細書において開示する化合
物は、少なくとも９０％が、単一のジアステレオ異性体である。別の実施形態では、本明
細書において開示する化合物は、少なくとも９８％が、単一のジアステレオ異性体である
。別の実施形態では、本明細書において開示する化合物は、少なくとも９９％が、単一の
ジアステレオ異性体である。
【００８９】
互変異性体
本明細書において開示する化合物は、ある特定の場合には、互変異性体としても存在し
得る。一つの非局在化共鳴構造しか描かれていない場合があるが、そのような形態の全て
が本発明の範囲内と企図される。例えば、エン−アミン互変異性体は、プリン、ピリミジ
ン、イミダゾール、グアニジン、アミジン、およびテトラゾール系について存在し得、そ
れらの起こり得るすべての互変異性形態が、本発明の範囲内である。
【００９０】
同位体
本発明には、任意またはすべての原子において、１種または複数種の同位体（例えば、
ジュウテリウム（２ＨまたはＤ）であるが、これに限定されない）で、天然に存在する同
位体比を超えて富化されていてよい特許請求の範囲に記載の任意の化合物も含まれること
は、当業者には理解される。非限定的な例として、−ＣＨ３基は−ＣＤ３によって置き換
えられていてよい。
【００９１】
ラジカル、置換基、および範囲について以下にあげる具体的な値は単なる例示であり、
それらは、ラジカルおよび置換基について定義した範囲内の他の規定値または他の値を排
除するものではない。
【００９２】
保護基
ある特定の実施形態では、保護基には、プロドラッグ部分および化学的保護基が含まれ
る。保護基を、略語「ＰＧ」で表すことがある。
【００９３】
「保護基」（「ＰＧ」）は、官能基の特性または化合物の全体としての特性を隠すか、
または改変する化合物の部分を指す。化学的保護基および保護／脱保護のためのストラテ
ジーは、当技術分野で周知である。例えば、Ｐｅｔｅｒ  Ｇ．  Ｍ．  ＷｕｔｓおよびＴ
ｈｅｏｄｏｒａ  Ｗ．  Ｇｒｅｅｎｅ、Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏ
ｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ；  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ
＆  Ｓｏｎｓ，  Ｉｎｃ．：  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ、２００７年を参照されたい。他
にもＫｏｃｉｅｎｓｋｉ，  Ｐ．Ｊ．    Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐｓ、３ｒｄ
ｅｄｉｔｉｏｎ；  Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ：
Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、２００５年、特にＣｈａｐｔｅｒ  １のＰｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇ
ｒｏｕｐｓ：  Ａｎ  Ｏｖｅｒｖｉｅｗ、１〜４８頁、Ｃｈａｐｔｅｒ  ２のＣａｒｂｏ
ｎｙｌ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐｓ、４９〜１１８頁、Ｃｈａｐｔｅｒ  ３の
Ｄｉｏｌ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐｓ、１１９〜１８６頁、Ｃｈａｐｔｅｒ
４のＨｙｄｒｏｘｙｌ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐｓ、１８７〜３６４頁、Ｃ
ｈａｐｔｅｒ  ５のＴｈｉｏｌ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐｓ、３６５〜３９２
頁を参照されたい。保護基は、特定の官能基の反応性を隠すために、例えば、順番どおり
に、かつ計画されたとおりに化学結合を作製および破壊して、所望の化学反応の効率を助
けるために利用されることが多い。
【００９４】
化合物の官能基を保護することで、極性、親油性（疎水性）などの、保護された官能基
の反応性以外の物理的特性と、通常の分析ツールによって測定され得る他の特性とが変化
する。化学的に保護された中間体それ自体は、生物学的に活性でも不活性でもよい。
【００９５】
ある特定の実施形態では、合成手順の間、保護された基との副反応を防ぐために、保護
基を必要に応じて利用する。そうした場合に保護する適切な基の選択と、化学的保護基「
ＰＧ」の性質とは、防ぐべき反応の化学作用（例えば、酸性、塩基性、酸化性、還元性、
または他の条件）および意図されている合成方向に依存する。化合物が複数のＰＧで置換
されている場合、ＰＧは、同じである必要はなく、一般に同じではない。一般に、ＰＧは
、カルボキシル、ヒドロキシル、チオ、またはアミノ基などの官能基を保護するために、
したがって、副反応を防ぐか、またはそれとは別に、合成効率を促進するために使用され
る。遊離の脱保護された基を得るための脱保護の順序は、意図されている合成方向および
遭遇する反応条件に依存し、当業者が決定するとおりの任意の順序で起こり得る。
【００９６】
塩および水和物
本明細書において開示する化合物の薬学的に許容される塩の例には、アルカリ金属（例
えば、ナトリウム）、アルカリ土類金属（例えば、マグネシウム）、アンモニウム、およ
びＮＸ４＋（式中、ＸはＣ１〜Ｃ４アルキルである）などの適切な塩基に由来する塩が含
まれる。窒素原子またはアミノ基の薬学的に許容される塩には、例えば、酢酸、安息香酸
、乳酸、フマル酸、酒石酸、マレイン酸、マロン酸、リンゴ酸、イセチオン酸、ラクトビ
オン酸、およびコハク酸などの有機カルボン酸；メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、
ベンゼンスルホン酸、およびｐ−トルエンスルホン酸などの有機スルホン酸；ならびに塩
酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸、およびスルファミン酸などの無機酸の塩が含まれる。ヒ
ドロキシ基の化合物の薬学的に許容される塩には、Ｎａ＋およびＮＸ４＋（式中、各Ｘは
、独立に、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル基から選択される）などの適切なカチオンと組み
合わせた上記化合物のアニオンが含まれる。
【００９７】
治療用途では、本明細書において開示する化合物の活性成分の塩は、典型的には、薬学
的に許容される。すなわち、それらの塩は、生理学的に許容される酸または塩基に由来す
る塩であろう。しかしながら、薬学的に許容されない酸または塩基の塩も、例えば、式Ｉ
、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物または立体
異性体もしくは立体異性体の混合物、あるいは本明細書において開示する別の化合物の調
製または精製において有用であり得る。生理学的に許容される酸または塩基に由来するか
どうかにかかわらず、すべての塩が本発明の範囲内である。
【００９８】
金属塩は典型的には、金属水酸化物を本明細書において開示する化合物と反応させるこ
とによって調製される。この方法で調製される金属塩の例は、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、およびＫ
＋を含有する塩である。可溶性の低い金属塩は、適切な金属化合物を加えることによって
、より可溶性の高い塩の溶液から沈殿させることができる。
【００９９】
加えて、ある特定の有機および無機酸、例えば、ＨＣｌ、ＨＢｒ、Ｈ２ＳＯ４、Ｈ３Ｐ
Ｏ４、または有機スルホン酸を、アミンなどの塩基中心に酸付加することによって、塩を
形成することができる。最後に、本明細書に記載の組成物は、本明細書において開示する
化合物をその非イオン化形態で、ならびに双性イオン形態で、かつ化学量論的量の水との
組み合わせで水和物の形として含むことを理解されたい。
【０１００】
実施形態
ある特定の実施形態では、Ａは、−Ｃ（Ｏ）−、６〜１０員のアリーレン、または５〜
６員のヘテロアリーレン基であり、ここで、上記アリーレンまたはヘテロアリーレンは、
１〜４個のハロゲンまたはハロアルキル基で必要に応じて置換されている。一部の実施形
態では、Ａは−Ｃ（Ｏ）−である。
【０１０１】
ある特定の実施形態では、Ｍは、−Ｏ−または結合である。一部の実施形態では、Ｍは
−Ｏ−である。
【０１０２】
ある特定の実施形態では、Ｇは、−ＣＯ２Ｈまたは−ＣＯＮＨＳＯ２Ｚ２である。一部
の実施形態では、Ｇは−ＣＯＮＨＳＯ２Ｚ２である。一部の実施形態では、Ｇは−ＣＯＮ
ＨＳＯ２Ｚ２であり、Ｚ２は、メチルで必要に応じて置換されているシクロプロピルであ
る。
【０１０３】
ある特定の実施形態では、Ｇは、
【化３９】
2018154651.tif 000159
である。
【０１０４】
一部の実施形態では、Ｇは、
【化４０】
2018154651.tif 000160
である。
【０１０５】
ある特定の実施形態では、Ｚ２は、
【化４１】
2018154651.tif 000161
である。
【０１０６】
ある特定の実施形態では、Ｚ２は、
【化４２】
2018154651.tif 000162
である。
【０１０７】
ある特定の実施形態では、Ｚ２ａは、水素、ハロゲン、またはメチルである。一部の実
施形態では、Ｚ２ａは、
【化４３】
2018154651.tif 000163
である。
【０１０８】
他の実施形態では、Ｚ２ａは、
【化４４】
2018154651.tif 000164
（すなわち、水素またはメチル）である。
【０１０９】
他の実施形態では、Ｚ２ａは、
【化４５】
2018154651.tif 000165
である。
【０１１０】
いっそうさらなる実施形態では、Ｚ２ａは、
【化４６】
2018154651.tif 000166
（すなわち、メチル）である。
【０１１１】
ある特定の実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５のうちの一つはＺ１であり、その他
の二つはＨである。一部の実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、およびＲ５はそれぞれ、Ｈである
。
【０１１２】
ある特定の実施形態では、Ｘは、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、または直接結合である。一
部の実施形態では、Ｘは−Ｏ−である。
【０１１３】
ある特定の実施形態では、Ｘは、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｏ−、または直接結合である。あ
る特定の他の実施形態では、Ｘは−Ｏ−である。
【０１１４】
ある特定の実施形態では、
【化４７】
2018154651.tif 000167
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈ
など）の化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ６カルボシクリレンであり、ここで、上記
Ｃ３〜Ｃ５カルボシクリレンは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルで必
要に応じて置換されている。
【０１１５】
ある特定の実施形態では、
【化４８】
2018154651.tif 000168
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈ
のいずれか１つなど）の化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ６カルボシクリレンであり
、ここで、Ｃ３〜Ｃ５カルボシクリレンは、メチル、エチル、またはトリフルオロメチル
で必要に応じて置換されている。一部の実施形態では、
【化４９】
2018154651.tif 000169
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈ
のいずれか１つなど）の化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ６カルボシクリレンである
。
【０１１６】
ある特定の実施形態では、
【化５０】
2018154651.tif 000170
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈ
のいずれか１つなど）の化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ６シクロアルキルであり、
ここで、Ｃ３〜Ｃ５シクロアルキルは、メチル、エチル、またはトリフルオロメチルで必
要に応じて置換されている。一部の実施形態では、
【化５１】
2018154651.tif 000171
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈ
のいずれか１つなど）の化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ６シクロアルキルである。
【０１１７】
ある特定の実施形態では、
【化５２】
2018154651.tif 000172
は、メチルまたはトリフルオロメチルで必要に応じて置換されているシクロプロピルであ
る。
【０１１８】
ある特定の実施形態では、
【化５３】
2018154651.tif 000173
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈ
のいずれか１つなど）の化合物の残りに結合しているＣ６〜Ｃ８架橋二環式カルボシクリ
レンまたはＣ６〜Ｃ８架橋縮合カルボシクリレンである。
【０１１９】
ある特定の実施形態では、
【化５４】
2018154651.tif 000174
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈ
のいずれか１つなど）の化合物の残りに結合しているＣ６〜Ｃ８架橋二環式シクロアルキ
ルまたはＣ６〜Ｃ８架橋縮合シクロアルキルである。
【０１２０】
一部の実施形態では、
【化５５】
2018154651.tif 000175
は、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ５、Ｔ８、Ｔ９、Ｔ１０、Ｔ１１、またはＴ１２である
。ある特定の実施形態では、
【化５６】
2018154651.tif 000176
は、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４、Ｔ９、Ｔ１０、Ｔ１１、またはＴ１４である。一部の実施
形態では、
【化５７】
2018154651.tif 000177
は、同じか、または異なる１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＴ１、Ｔ２、
またはＴ３である。
【０１２１】
一部の実施形態では、Ｔ１は、
【化５８】
2018154651.tif 000178
である。
【０１２２】
一部の実施形態では、Ｔ２は、
【化５９】
2018154651.tif 000179
である。
【０１２３】
一部の実施形態では、Ｔ３は、
【化６０】
2018154651.tif 000180
である。
【０１２４】
一部の実施形態では、Ｔ４は、
【化６１】
2018154651.tif 000181
である。
【０１２５】
一部の実施形態では、Ｔ５は、
【化６２】
2018154651.tif 000182
である。
【０１２６】
一部の実施形態では、Ｔ８は、
【化６３】
2018154651.tif 000183
である。
【０１２７】
一部の実施形態では、Ｔ９は、
【化６４】
2018154651.tif 000184
である。
【０１２８】
一部の実施形態では、Ｔ１０は、
【化６５】
2018154651.tif 000185
である。
【０１２９】
一部の実施形態では、Ｔ１１は、
【化６６】
2018154651.tif 000186
である。
【０１３０】
一部の実施形態では、Ｔ１２は、
【化６７】
2018154651.tif 000187
である。
【０１３１】
他の実施形態では、
【化６８】
2018154651.tif 000188
は、
【化６９】
2018154651.tif 000189
である。
【０１３２】
ある特定の実施形態では、Ｔ１は、
【化７０】
2018154651.tif 000190
である。
【０１３３】
ある特定の実施形態では、Ｔ２は、
【化７１】
2018154651.tif 000191
である。
【０１３４】
ある特定の実施形態では、Ｔ３は、
【化７２】
2018154651.tif 000192
である。
【０１３５】
ある特定の実施形態では、
【化７３】
2018154651.tif 000193
は、同じか、または異なる１〜４個のＺ１基で必要に応じて置換されているＴ２である。
【０１３６】
ある特定の実施形態では、Ｔ２は、
【化７４】
2018154651.tif 000194
である。
【０１３７】
ある特定の実施形態では、
【化７５】
2018154651.tif 000195
である。
【０１３８】
他の実施形態では、
【化７６】
2018154651.tif 000196
である。
【０１３９】
他の実施形態では、
【化７７】
2018154651.tif 000197
である。
【０１４０】
他の実施形態では、
【化７８】
2018154651.tif 000198
である。
【０１４１】
ある特定の実施形態では、Ｔ２は、
【化７９】
2018154651.tif 000199
である。
【０１４２】
ある特定の実施形態では、Ｔ２は、
【化８０】
2018154651.tif 000200
である。
【０１４３】
ある特定の実施形態では、Ｔ２は、
【化８１】
2018154651.tif 000201
（ビシクロ［３．１．０］ヘキサニレンの立体異性体）である。
【０１４４】
ある特定の実施形態では、Ｊは、Ｊ１、Ｊ４、Ｊ５、またはＪ８である。他の実施形態
では、ＪはＪ４である。ある特定の実施形態では、ＪはＪ５である。
【０１４５】
さらなる実施形態では、Ｊ４は、
【化８２】
2018154651.tif 000202
である。
【０１４６】
他の実施形態では、Ｊは、
【化８３】
2018154651.tif 000203
である。
【０１４７】
他の実施形態では、Ｊは、
【化８４】
2018154651.tif 000204
である。
【０１４８】
他の実施形態では、Ｊ５は、
【化８５】
2018154651.tif 000205
である。
【０１４９】
ある特定の実施形態では、ＪはＣ１〜Ｃ３アルキルである。ある特定の実施形態では、
Ｊは、メチルまたはエチルである。さらに他の実施形態では、Ｊは−ＣＨ２−ＣＨ３であ
る。
【０１５０】
一部の実施形態では、Ｌは、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、また
はＬ９である。一実施形態では、Ｌは、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５、またはＬ６であ
る。ある特定の実施形態では、Ｌは、Ｌ１またはＬ２である。
【０１５１】
一部の実施形態では、Ｌは、１〜４個のハロゲンで置換されているＣ３〜Ｃ６アルキレ
ンである。
【０１５２】
一部の実施形態では、Ｌは、２個のハロゲンで置換されているＣ５アルキレンである。
一部の実施形態では、Ｌのハロゲンはそれぞれ、フルオロである。
ある特定の実施形態では、Ｌは、
【化８６】
2018154651.tif 000206
である。
【０１５３】
ある特定の他の実施形態では、Ｌは、
【化８７】
2018154651.tif 000207
である。
【０１５４】
一部の実施形態では、Ｌ１は、
【化８８】
2018154651.tif 000208
である。
【０１５５】
一部の実施形態では、Ｌ２は、
【化８９】
2018154651.tif 000209
である。
【０１５６】
一部の実施形態では、Ｌ３は、
【化９０】
2018154651.tif 000210
である。
【０１５７】
一部の実施形態では、Ｌ４は、
【化９１】
2018154651.tif 000211
である。
【０１５８】
一部の実施形態では、Ｌ５は、
【化９２】
2018154651.tif 000212
である。
【０１５９】
一部の実施形態では、Ｌ６は、
【化９３】
2018154651.tif 000213
である。
【０１６０】
一部の実施形態では、Ｌ７は、
【化９４】
2018154651.tif 000214
である。
【０１６１】
一部の実施形態では、Ｌ８は、
【化９５】
2018154651.tif 000215
である。
一部の実施形態では、Ｌ９は、
【化９６】
2018154651.tif 000216
である。
【０１６２】
他の実施形態では、Ｌは、
【化９７】
2018154651.tif 000217
である。
【０１６３】
さらなる実施形態では、Ｌは、
【化９８】
2018154651.tif 000218
である。
【０１６４】
さらなる実施形態では、Ｌは、
【化９９】
2018154651.tif 000219
である。
【０１６５】
なおさらなる実施形態では、Ｌは、
【化１００】
2018154651.tif 000220
である。
【０１６６】
他の実施形態では、Ｌは、
【化１０１】
2018154651.tif 000221
である。
【０１６７】
一部の実施形態では、Ｑは、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４、Ｑ５、またはＱ７である。
【０１６８】
一部の実施形態では、Ｑ１は、
【化１０２】
2018154651.tif 000222
である。
【０１６９】
一部の実施形態では、Ｑ２は、
【化１０３】
2018154651.tif 000223
である。
【０１７０】
一部の実施形態では、Ｑ３は、
【化１０４】
2018154651.tif 000224
である。
【０１７１】
一部の実施形態では、Ｑ４は、
【化１０５】
2018154651.tif 000225
である。
【０１７２】
一部の実施形態では、Ｑ５は、
【化１０６】
2018154651.tif 000226
である。
一部の実施形態では、Ｑ７は、
【化１０７】
2018154651.tif 000227
である。
【０１７３】
他の実施形態では、Ｑは、
【化１０８】
2018154651.tif 000228
である。
【０１７４】
ある特定の実施形態では、ＱはＱ１である。ある特定の他の実施形態では、Ｑは、Ｃ１
〜Ｃ４アルキルまたはＣ３〜６カルボシクリルである。さらなる実施形態では、Ｑは、
【化１０９】
2018154651.tif 000229
（すなわち、ｔ−ブチル）である。一部の実施形態では、Ｑは、ｔ−ブチルまたはＣ５〜
Ｃ６シクロアルキルである。
【０１７５】
ある特定の実施形態では、Ｅは、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、またはＥ４である。ある特定の実
施形態では、ＥはＥ３である。
【０１７６】
ある特定の実施形態では、Ｅは、１〜３個のハロゲン原子で必要に応じて置換されてい
るＣ１〜Ｃ３アルキルである。ある特定の実施形態では、Ｅはジフルオロメチルである。
【０１７７】
ある特定の他の実施形態では、Ｅは、
【化１１０】
2018154651.tif 000230
である。
【０１７８】
一部の実施形態では、Ｅは、
【化１１１】
2018154651.tif 000231
である。
【０１７９】
他の実施形態では、Ｅは、
【化１１２】
2018154651.tif 000232
である。
【０１８０】
他の実施形態では、Ｅは、
【化１１３】
2018154651.tif 000233
である。
【０１８１】
他の実施形態では、Ｅは、
【化１１４】
2018154651.tif 000234
である。
【０１８２】
ある特定の実施形態では、
【化１１５】
2018154651.tif 000235
は、同じか、または異なる１〜４個のＷ基で必要に応じて置換されている二環式ヘテロア
リールである。
【０１８３】
ある特定の他の実施形態では、
【化１１６】
2018154651.tif 000236
は、同じか、または異なる１〜４個のＷ基で必要に応じて置換されている
【化１１７】
2018154651.tif 000237
である。
【０１８４】
ある特定の実施形態では、
【化１１８】
2018154651.tif 000238
は、１個のＷ基で置換されている。
【０１８５】
一部の実施形態では、
【化１１９】
2018154651.tif 000239
は、Ｕ１、Ｕ３、Ｕ４、Ｕ５、またはＵ６であり、ここで、各Ｕ１、Ｕ３、Ｕ４、Ｕ５、
またはＵ６は、任意の置換可能位置で１〜３個のＷで必要に応じて置換されており、各Ｗ
は、独立に、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、またはＷ７である。
【０１８６】
ある特定の実施形態では、Ｗ１は、オキソ、ハロゲン、−ＯＲ６、Ｃ１〜Ｃ６アルキル
、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＳＲ６、−Ｃ（Ｏ）２Ｒ６、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ６）２、−Ｃ（Ｏ
）Ｒ６、−Ｎ（Ｒ６）Ｃ（Ｏ）Ｒ６、−ＳＯ２（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｓ（Ｏ）（Ｃ
１〜Ｃ６アルキル）、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、Ｃ３〜Ｃ８シクロアルコキシ、Ｃ１〜
Ｃ６ハロアルキル、−Ｎ（Ｒ６）２、−ＮＲ６（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）Ｏ（Ｃ１〜Ｃ６ア
ルキル）、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、−ＮＲ６ＳＯ２Ｒ６、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ６）２
、−ＮＨＣＯＯＲ６、−ＮＨＣＯＮＨＲ６、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、５〜１４員のヘテロ
アリール、４〜１０員のヘテロシクリル、または−Ｏ（４〜１０員のヘテロシクリル）で
あり、ここで、上記Ｗ１のアルキル、カルボシクリル、シクロアルコキシ、ハロアルキル
、ハロアルコキシ、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロシクリルは、１〜４個のＺ
１ｃ基で必要に応じて置換されている。
【０１８７】
ある特定の実施形態では、各Ｒ６は、独立に、Ｈ、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、またはＣ１
〜Ｃ６アルキルであり、ここで、上記アリールまたはアルキルは、ハロゲン原子、Ｃ１〜
Ｃ６アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル、５〜１４員のヘテロ
アリール、４〜１０員のヘテロシクリル、ハロ（Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ）、−ＯＨ、−Ｏ
（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＳＨ、−Ｓ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨ２、−ＮＨ（Ｃ
１〜Ｃ６アルキル）、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−Ｃ（Ｏ）（Ｃ１〜Ｃ６アルキル
）、−ＳＯ２Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、−ＮＨＣＯＯ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−Ｎ
ＨＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＮＨＣＯＮＨ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）、−ＣＯ２（Ｃ
１〜Ｃ６アルキル）、または−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２から独立に選択され
る１〜４個の置換基で必要に応じて置換されている。
【０１８８】
ある特定の実施形態では、Ｗ２は、５〜１４員のヘテロアリールまたはＣ６〜Ｃ１０ア
リールで置換されているＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、ここで、上記ヘテロアリールまた
はアリールは、１〜４個のＺ１ｃ基で置換されている。
【０１８９】
ある特定の実施形態では、Ｗ３は、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ３〜Ｃ８カルボシクリル
、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、４〜１０員のヘテロシクリル、または
５〜１４員のヘテロアリール基で置換されているＣ２〜Ｃ８アルキニル基であり、ここで
、上記アリール、カルボシクリル、アルキル、ハロアルキル、ヘテロシクリル、またはヘ
テロアリール基は、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換されている。
【０１９０】
一部の実施形態では、Ｗ４は−ＳＦ５である。
【０１９１】
一部の実施形態では、Ｗ５は−Ｏ（Ｃ２〜Ｃ６アルキル）ＯＲ２２であり、ここで、Ｒ
２２は、１〜４個のＺ１ｃ基で必要に応じて置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、５〜
１４員のヘテロアリール、または４〜１０員のヘテロシクリル基である。
【０１９２】
ある特定の実施形態では、Ｗは、水素、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、ハロゲン、また
はシアノである。
【０１９３】
ある特定の実施形態では、Ｗはメトキシである。
【０１９４】
一部の実施形態では、Ｕ１は、
【化１２０】
2018154651.tif 000240
であり、ここで、各Ｕ１は、１〜２個のＺ１基で必要に応じて置換されている。
【０１９５】
一部の実施形態では、Ｕ３は、
【化１２１】
2018154651.tif 000241
であり、ここで、各Ｕ３は、１〜２個のＺ１基で必要に応じて置換されている。
【０１９６】
一部の実施形態では、Ｕ４は、
【化１２２】
2018154651.tif 000242
であり、ここで、各Ｕ４は、１〜２個のＺ１基で必要に応じて置換されている。
【０１９７】
一部の実施形態では、Ｕ５は、
【化１２３】
2018154651.tif 000243
であり、ここで、各Ｕ５は、１〜２個のＺ１基で必要に応じて置換されている。
【０１９８】
一部の実施形態では、Ｕ６は、
【化１２４】
2018154651.tif 000244
であり、ここで、各Ｕ６は、１〜２個のＺ１基で必要に応じて置換されている。
【０１９９】
一部の実施形態では、Ｕ７は、
【化１２５】
2018154651.tif 000245
であり、ここで、各Ｕ７は、１〜２個のＺ１基で必要に応じて置換されている。
【０２００】
他の実施形態では、
【化１２６】
2018154651.tif 000246
は、任意の置換可能位置で１個または２個のＷで必要に応じて置換されており、各Ｗは、
独立に、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６またはＷ７であり、ここで、
【化１２７】
2018154651.tif 000247
は、
【化１２８】
2018154651.tif 000248
である。
【０２０１】
他の実施形態では、
【化１２９】
2018154651.tif 000249
は、任意の置換可能位置で１個のＷで必要に応じて置換されており、各Ｗは、独立に、Ｗ
１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、またはＷ７であり、ここで、
【化１３０】
2018154651.tif 000250
は、
【化１３１】
2018154651.tif 000251
である。
【０２０２】
他の実施形態では、各Ｗは、独立に、Ｗ１、Ｗ２、Ｗ３、Ｗ４、Ｗ５、Ｗ６、またはＷ
７である。
【０２０３】
一部の実施形態では、Ｗ１は、
【化１３２】
2018154651.tif 000252
である。
【０２０４】
一部の実施形態では、Ｗ２は、
【化１３３】
2018154651.tif 000253
である。
【０２０５】
一部の実施形態では、Ｗ３は、
【化１３４】
2018154651.tif 000254
である。
【０２０６】
一部の実施形態では、Ｗ５は、
【化１３５】
2018154651.tif 000255
である。
【０２０７】
一部の実施形態では、Ｗ６は、
【化１３６】
2018154651.tif 000256
である。
【０２０８】
一部の実施形態では、Ｗ７は、
【化１３７】
2018154651.tif 000257
である。
【０２０９】
他の実施形態では、Ｗは、
【化１３８】
2018154651.tif 000258
である。
【０２１０】
ある特定の実施形態では、各Ｗは、独立に、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ４アルコキシであ
る。
【０２１１】
特定の実施形態では、Ｊは、メチルまたはエチルであり、Ｅは、１〜２個のハロゲン原
子で置換されており、Ｌは、１〜２個のハロゲン原子で置換されており、Ｔは非置換であ
る。
【０２１２】
さらなる実施形態では、Ｊは、メチルまたはエチルであり、ＥはＣ１〜Ｃ３ハロアルキ
ルであり、Ｌは、Ｃ５−アルキルまたはＣ５−アルケニルである。
【０２１３】
別の実施形態では、式（ＩＶ）の化合物
【化１３９】
2018154651.tif 000259
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を提供
し、式中、
Ｊは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはＣ３〜Ｃ６カルボシクリルであり、ここで、Ｃ１〜Ｃ
４アルキルまたはＣ３〜Ｃ６カルボシクリルは、ハロゲン、−ＯＨ、アリール、またはシ
アノで必要に応じて置換されており、
【化１４０】
2018154651.tif 000260
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ５カルボシク
リレンであり、ここで、上記Ｃ３〜Ｃ５カルボシクリレンは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１
〜Ｃ３ハロアルキル、ハロゲン、−ＯＨ、もしくはシアノで必要に応じて置換されている
か、または
【化１４１】
2018154651.tif 000261
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび化合物の残りに結合しているＣ５〜Ｃ８二環式カル
ボシクリレンであるか、または
【化１４２】
2018154651.tif 000262
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式ＩＶの化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ６カ
ルボシクリレンであり、ここで、上記Ｃ３〜Ｃ６シクレンは、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたは
Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルで必要に応じて置換されており、
Ｌは、１〜４個のハロゲン、−ＯＨ、またはシアノで必要に応じて置換されているＣ３
〜Ｃ６アルキレン、Ｃ３〜Ｃ６アルケニレン、または−（ＣＨ２）３−シクロプロピレン
−であり、
Ｑは、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ハロゲン、−ＯＨ、またはシアノで必要に応じて置換され
ているＣ２〜Ｃ４アルキルまたはＣ３〜Ｃ６カルボシクリルであり、
Ｅは、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ハロゲン、−ＯＨ、またはシアノで必要に応じて置換され
ているＣ１〜Ｃ３アルキルまたはＣ２〜Ｃ３アルケニルであり、
Ｗは、Ｈ、−ＯＨ、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ３）ハロアルキル、
ハロゲン、またはシアノであり、
Ｚ２ａは、ＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキル、ハロゲン、−ＯＨ、もしくはシアノである。
【０２１４】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｊは、Ｃ１〜Ｃ３アルキルである。
【０２１５】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｊは、メチルまたはエチルである。
【０２１６】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、
【化１４３】
2018154651.tif 000263
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式ＩＶの化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ６カ
ルボシクリレンであり、ここで、上記Ｃ３〜Ｃ６カルボシクレンは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル
またはＣ１〜Ｃ３ハロアルキルで必要に応じて置換されている。
【０２１７】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、
【化１４４】
2018154651.tif 000264
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式ＩＶの化合物の残りに結合しているＣ３〜Ｃ６カ
ルボシクリレンであり、ここで、上記Ｃ３〜Ｃ６カルボシクレンは、メチル、エチル、ま
たはトリフルオロメチルで必要に応じて置換されている。
【０２１８】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、
【化１４５】
2018154651.tif 000265
は、シクロプロピレンである。
【０２１９】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、
【化１４６】
2018154651.tif 000266
は、２個の隣接炭素を介してＬおよび式ＩＶの化合物の残りに結合しているＣ６〜Ｃ８架
橋二環式カルボシクリレンまたはＣ６〜Ｃ８縮合二環式カルボシクリレンである。
【０２２０】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｌは、１〜４個のハロゲンで置換されているＣ３
〜Ｃ６アルキレンである。式（ＩＶ）の別の実施形態では、Ｌは、２個のハロゲンで置換
されているＣ５アルキレンである。一部の実施形態では、ハロゲンは、それぞれフルオロ
である。
【０２２１】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｌは、Ｃ３〜Ｃ６アルキレンである。
【０２２２】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｌは、Ｃ５アルキレンである。
【０２２３】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｑは、ｔ−ブチルまたはＣ５〜Ｃ６カルボシクリ
ルである。
【０２２４】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｑは、ｔ−ブチルである。
【０２２５】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｅは、１〜３個のハロゲン原子で必要に応じて置
換されているＣ１〜Ｃ３アルキルである。
【０２２６】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｅはジフルオロメチルである。
【０２２７】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｗは、水素、−Ｏ（Ｃ１〜Ｃ３）アルキル、ハロ
ゲン、またはシアノである。
【０２２８】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｗはメトキシである。
【０２２９】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｚ２ａは、水素またはメチルである。
【０２３０】
式（ＩＶ）のさらなる実施形態では、Ｚ２ａはメチルである。
さらに、
【化１４７−１】
2018154651.tif 000267
【化１４７−２】
2018154651.tif 000268
【化１４７−３】
2018154651.tif 000269
【化１４７−４】
2018154651.tif 000270
【化１４７−５】
2018154651.tif 000271
【化１４７−６】
2018154651.tif 000272
【化１４７−７】
2018154651.tif 000273
【化１４７−８】
2018154651.tif 000274
【化１４７−９】
2018154651.tif 000275
【化１４７−１０】
2018154651.tif 000276
【化１４７−１１】
2018154651.tif 000277
【化１４７−１２】
2018154651.tif 000278
【化１４７−１３】
2018154651.tif 000279
【化１４７−１４】
2018154651.tif 000280
からなる群から選択される化合物を提供する。
【０２３１】
一実施形態では、式ＩＶａの化合物
【化１４８】
2018154651.tif 000281
またはその薬学的に許容される塩を提供する。
【０２３２】
一実施形態では、式ＩＶｂの化合物
【化１４９】
2018154651.tif 000282
またはその薬学的に許容される塩を提供する。
【０２３３】
一実施形態では、式ＩＶｃの化合物
【化１５０】
2018154651.tif 000283
またはその薬学的に許容される塩を提供する。
【０２３４】
一実施形態では、式ＩＶｄの化合物
【化１５１】
2018154651.tif 000284
またはその薬学的に許容される塩を提供する。
【０２３５】
一実施形態では、式ＩＶｅの化合物
【化１５２】
2018154651.tif 000285
またはその薬学的に許容される塩を提供する。
【０２３６】
一実施形態では、式ＩＶｆの化合物
【化１５３】
2018154651.tif 000286
またはその薬学的に許容される塩を提供する。
【０２３７】
一実施形態では、式ＩＶｇの化合物
【化１５４】
2018154651.tif 000287
またはその薬学的に許容される塩を提供する。
【０２３８】
一実施形態では、式ＩＶｈの化合物
【化１５５】
2018154651.tif 000288
またはその薬学的に許容される塩を提供する。
【０２３９】
一実施形態では、式ＩＶａ、ＩＶｂ、ＩＶｃ、ＩＶｄ、ＩＶｅ、ＩＶｆ、ＩＶｇ、もし
くはＩＶｈのいずれか１つの化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物も
しくは薬学的に許容される塩を提供する。
【０２４０】
処置方法
一実施形態は、フラビウイルス科ウイルス感染症（例えば、ＨＣＶウイルス感染症）の
処置を必要とする患者（例えば、ヒトなどの哺乳動物）において、フラビウイルス科ウイ
ルス感染症（例えば、ＨＣＶウイルス感染症）を処置するための方法を提供する。この方
法は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物
またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を患者
に投与することを含む。
【０２４１】
一実施形態は、ＨＣＶウイルスの増殖の阻害、ＨＣＶ感染症の処置、またはＨＣＶ症状
の発症の遅延を必要とする患者（例えば、ヒトなどの哺乳動物）において、ＨＣＶウイル
スの増殖を阻害するか、ＨＣＶ感染症を処置するか、またはＨＣＶ症状の発症を遅延させ
る方法を提供する。この方法は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのい
ずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬
学的に許容される塩を患者に投与することを含む。
【０２４２】
一実施形態は、医学的療法において使用するための（例えば、患者（例えば、ヒトなど
の哺乳動物）においてフラビウイルス科ウイルス感染症（例えば、ＨＣＶウイルス感染症
）もしくはＨＣＶウイルスの増殖を処置するか、またはＨＣＶ症状の発症を遅延させる際
に使用するための）式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つ
など）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容
される塩を提供する。
【０２４３】
一実施形態は、フラビウイルス科ウイルス感染症（例えば、ＨＣＶウイルス感染症）も
しくはＨＣＶウイルス増殖の処置またはＨＣＶ症状の発症の遅延を必要とする患者（例え
ば、ヒトなどの哺乳動物）においてフラビウイルス科ウイルス感染症（例えば、ＨＣＶウ
イルス感染症）もしくはＨＣＶウイルス増殖を処置するか、またはＨＣＶ症状の発症を遅
延させるための医薬品を製造する際に使用するための、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ
（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性
体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を提供する。
【０２４４】
一実施形態は、フラビウイルス科ウイルス、ＨＣＶウイルスの増殖を予防的もしくは治
療的処置する際に使用するための、またはＨＣＶ症状の発症を遅延させる治療的処置の際
に使用するための、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つな
ど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容さ
れる塩を提供する。
【０２４５】
一実施形態は、フラビウイルス科ウイルス感染症（例えば、ＨＣＶウイルス感染症）の
予防的または治療的処置において使用するための式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶ
ａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混
合物もしくは薬学的に許容される塩を提供する。
【０２４６】
一実施形態は、哺乳動物（例えば、ヒト）におけるフラビウイルス科ウイルス感染症（
例えば、ＨＣＶウイルス感染症）のための医薬品を製造するための式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、
またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩の使用を提供する。
【０２４７】
ある特定の実施形態では、慢性Ｃ型肝炎感染症を処置する方法を提供する。この方法は
、それを必要とする患者に、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいず
れか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学
的に許容される塩を患者に投与することを含む。
【０２４８】
ある特定の実施形態では、処置を受けたことのない（ｔｒｅａｔｍｅｎｔ−ｎａｉｖｅ
）患者においてＣ型肝炎感染症を処置する方法を提供する。この方法は、処置を受けたこ
とのない患者に、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つな
ど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容さ
れる塩を投与することを含む。
【０２４９】
ある特定の実施形態では、処置を受けたことのある患者においてＣ型肝炎感染症を処置
する方法を提供する。この方法は、処置を受けたことのある患者に、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ
、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体も
しくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を投与することを含む。
【０２５０】
ある特定の実施形態では、インターフェロン不適格か、またはインターフェロン不耐容
の患者においてＣ型肝炎感染症を処置する方法を提供する。この方法は、式Ｉ、ＩＩ、Ｉ
ＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性
体もしくは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を患者に投与することを含
む。
【０２５１】
ある特定の実施形態では、本明細書に記載の処置方法は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしく
はＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立
体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を患者に、一定の継続期間にわたって投
与することを含む。一部の実施形態では、一定の継続期間は、４週間、６週間、８週間、
１０週間、または１２週間である。他の実施形態では、一定の継続期間は１２週間以下で
ある。
【０２５２】
一部の実施形態では、この化合物を約１２週間にわたって投与する。さらなる実施形態
では、この化合物を約１２週間もしくはそれより未満、約１０週間もしくはそれ未満、約
８週間もしくはそれ未満、約６週間もしくはそれ未満、または約４週間もしくはそれ未満
にわたって投与する。
【０２５３】
この化合物は、１日１回、１日２回、１日おき、週に２回、週に３回、週に４回、また
は週に５回投与することができる
【０２５４】
ある特定の実施形態では、本明細書に記載の処置方法は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしく
はＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立
体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を、ＨＣＶ遺伝子型（ＧＴ）１、２、３
、４、５、または６に感染しているものに投与することを含む（すなわち、ＧＴ１、２、
３、４、５、または６ＨＣＶ感染症を処置するための方法）。
【０２５５】
一実施形態は、ＨＣＶ感染症の処置を必要とする患者（例えば、ヒトなどの哺乳動物）
においてＨＣＶ感染症を処置するための方法であって、患者がＨＣＶ遺伝子型１に感染し
ている方法を提供する。この方法は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶ
ｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もし
くは薬学的に許容される塩を患者に投与することを含む。
【０２５６】
一実施形態は、ＨＣＶ感染症の処置を必要とする患者（例えば、ヒトなどの哺乳動物）
においてＨＣＶ感染症を処置するための方法であって、患者がＨＣＶ遺伝子型２に感染し
ている方法を提供する。この方法は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶ
ｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もし
くは薬学的に許容される塩を患者に投与することを含む。
【０２５７】
一実施形態は、ＨＣＶ感染症の処置を必要とする患者（例えば、ヒトなどの哺乳動物）
においてＨＣＶ感染症を処置するための方法であって、患者がＨＣＶ遺伝子型３に感染し
ている方法を提供する。この方法は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶ
ｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もし
くは薬学的に許容される塩を患者に投与することを含む。
【０２５８】
一実施形態は、ＨＣＶ感染症の処置を必要とする患者（例えば、ヒトなどの哺乳動物）
においてＨＣＶ感染症を処置するための方法であって、患者がＨＣＶ遺伝子型４に感染し
ている方法を提供する。この方法は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶ
ｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もし
くは薬学的に許容される塩を患者に投与することを含む。
【０２５９】
一実施形態は、ＨＣＶ感染症の処置を必要とする患者（例えば、ヒトなどの哺乳動物）
においてＨＣＶ感染症を処置するための方法であって、患者がＨＣＶ遺伝子型５に感染し
ている方法を提供する。この方法は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶ
ｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もし
くは薬学的に許容される塩を患者に投与することを含む。
【０２６０】
一実施形態は、ＨＣＶ感染症の処置を必要とする患者（例えば、ヒトなどの哺乳動物）
においてＨＣＶ感染症を処置するための方法であって、患者がＨＣＶ遺伝子型６に感染し
ている方法を提供する。この方法は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶ
ｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もし
くは薬学的に許容される塩を患者に投与することを含む。
【０２６１】
本明細書に記載の処置方法では、投与ステップは、治療有効量の式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、
もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もし
くは立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を、処置を必要とする患者に投与
することを含む。
【０２６２】
ある特定の実施形態では、ＨＣＶの活性を阻害する方法を提供する。そのような方法は
、ＨＣＶの含有が疑われる試料を、本明細書において開示する化合物または組成物で処置
するステップを含む。
【０２６３】
一実施形態では、本明細書において開示する化合物は、ＨＣＶの阻害剤として作用する
か、そのような阻害剤の中間体として作用するか、または下記のとおりの他の有用性を有
する。
【０２６４】
ある特定の実施形態では、肝臓において結合する化合物は、様々な程度の可逆性で結合
し得る。
【０２６５】
一実施形態では、ＨＣＶを処置するための方法は、本明細書において開示する化合物を
試料に添加することを含む。この添加ステップは、上記のとおりの任意の投与方法を含む
。
【０２６６】
所望の場合には、化合物を適用した後のＨＣＶの活性を、ＨＣＶ活性を検出する直接的
および間接的方法を含めた任意の方法によって観察することができる。ＨＣＶ活性を決定
する定量的、定性的、および半定量的方法のすべてが企図される。上記のスクリーニング
方法のうちの典型的な方法を利用するが、生体の生理学的特性の観察などの任意の他の方
法も利用することができる。
【０２６７】
多くの生体がＨＣＶを含む。本発明の化合物は、動物またはヒトにおけるＨＣＶ活性化
に関連する状態を処置または予防する際に有用である。
【０２６８】
薬学的製剤
「薬学的に許容される」は、医薬調製物中での使用に適しているか、そのような使用に
ついて安全であると一般にみなされているか、そのような使用について中央政府もしくは
州政府の規制当局によって公的に認可されているか、または動物、より詳細にはヒトにお
いて使用するために米国薬局方もしくは他の一般に認められている薬局方に列挙されてい
ることを意味する。
【０２６９】
「薬学的に許容される担体」は、薬学的に許容され、かつ、本発明の化合物が共に投与
される、希釈剤、アジュバント、賦形剤、もしくは担体、または他の成分を指す。
【０２７０】
本発明の化合物を、通常の実施に従って選択される従来の担体（例えば、不活性成分ま
たは賦形剤物質）を用いて製剤化する。錠剤は、流動促進剤、充填剤、および結合剤など
を含めた賦形剤を含有する。水性製剤は滅菌形態で調製し、経口投与以外による送達が意
図される場合には、一般に、等張性である。すべての製剤が、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ
Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｅｘｃｉｐｉｅｎｔｓ」（１９８６年）に明示されて
いる賦形剤などの賦形剤を必要に応じて含有する。賦形剤には、アスコルビン酸および他
の酸化防止剤、ＥＤＴＡなどのキレート剤、デキストリンなどの炭水化物、ヒドロキシア
ルキルセルロース、ヒドロキシアルキルメチルセルロース、およびステアリン酸などが含
まれる。一実施形態は、製剤を、固体経口剤形を含めた固体剤形として提供する。製剤の
ｐＨは、約３〜約１１の範囲であるが、通常は約７〜１０である。
【０２７１】
活性成分を単独で投与することが可能であるが、それらを薬学的製剤（組成物）として
提供することが好ましいことがある。獣医学およびヒトでの使用の両方について、本発明
の製剤は、上で定義したとおりの少なくとも１種の活性成分を、そのための１種または複
数種の許容される担体、および必要に応じて他の治療成分と一緒に含む。この担体（複数
種可）は、製剤の他の成分と適合性であり、かつそのレシピエントに対して生理学的に無
害であるという意味において「許容され」なければならない。
【０２７２】
製剤には、上述の投与経路に適したものが含まれる。この製剤を、好都合に単位剤形で
提供することができ、製薬分野で周知の方法のいずれかによって調製することができる。
技法および製剤は一般に、Ｒｅｍｉｎｇｔｏｎ’ｓ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｓ
ｃｉｅｎｃｅｓ（Ｍａｃｋ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．、Ｅａｓｔｏｎ，  ＰＡ）に
おいて見出される。そのような方法は、１種または複数種の補助成分を構成する、不活性
成分（例えば、担体、医薬品賦形剤など）と活性成分を会合させるステップを含む。一般
に、製剤を、活性成分を液体担体もしくは微粉の固体担体またはそれら両方と均一かつ密
接に会合させ、次いで、必要な場合には、生成物を成形することによって調製する。
【０２７３】
ある特定の実施形態では、経口投与に適した製剤を、所定の量の活性成分をそれぞれ含
有するカプセル剤、カシェ剤、または錠剤などの別個の単位として提供する。
【０２７４】
ある特定の実施形態では、薬学的製剤は、１種または複数種の本発明の化合物を、１種
または複数種の薬学的に許容される担体または賦形剤、および必要に応じて他の治療剤と
一緒に含む。活性成分を含有する薬学的製剤は、意図されている投与方法に適した任意の
形態であってよい。経口使用で使用する場合には、例えば、錠剤、トローチ剤、ロゼンジ
剤、水性もしくは油性懸濁剤、分散性散剤もしくは顆粒剤、乳剤、硬もしくは軟カプセル
剤、シロップ剤、またはエリキシル剤を調製することができる。経口使用が意図されてい
る組成物は、薬学的組成物を製造するために当技術分野で公知の任意の方法にしたがって
調製することができ、そのような組成物は、嗜好性のある調製物を得るために、甘味剤、
矯味矯臭剤、着色剤、および保存剤を含めた１種または複数種の剤を含有することがある
。錠剤を製造するのに適した非毒性の薬学的に許容される賦形剤と混合された形で活性成
分を含有する錠剤が許容される。これらの賦形剤は、例えば、炭酸カルシウムまたは炭酸
ナトリウム、ラクトース、ラクトース一水和物、クロスカルメロースナトリウム、ポビド
ン、リン酸カルシウムまたはリン酸ナトリウムなどの不活性希釈剤；トウモロコシデンプ
ンまたはアルギン酸などの造粒剤および崩壊剤；セルロース、微結晶性セルロース、デン
プン、ゼラチン、またはアカシアなどの結合剤；ならびにステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸、またはタルクなどの滑沢剤であってよい。錠剤は、コーティングされていな
くてもよく、または、胃腸管での崩壊および吸着を遅延させ、それによって、長期間にわ
たる持続作用を得るためのマイクロカプセル化を含めた公知の技法によってコーティング
されていてもよい。例えば、モノステアリン酸グリセリルまたはジステアリン酸グリセリ
ルなどの時間遅延物質を単独で、またはワックスと共に使用することができる。
【０２７５】
剤形を作製するために不活性成分と組み合わせる活性成分の量は、処置を受ける宿主お
よび特定の投与様式に応じて様々である。例えば、一部の実施形態では、ヒトに経口投与
するための剤形は、適切で好都合な量の担体物質（例えば、不活性成分または賦形剤物質
）を用いて製剤化される活性物質約１〜１０００ｍｇを含有する。ある特定の実施形態で
は、担体物質は、組成物全体のうちの約５〜約９５％（重量：重量）で変わる。一部の実
施形態では、本明細書に記載の薬学的組成物は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（Ｉ
Ｖａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の
混合物もしくは薬学的に許容される塩を約１〜８００ｍｇ、１〜６００ｍｇ、１〜４００
ｍｇ、１〜２００ｍｇ、１〜１００ｍｇ、または１〜５０ｍｇ含有する。一部の実施形態
では、本明細書に記載の薬学的組成物は、約４００ｍｇ以下の、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、も
しくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしく
は立体異性体の混合物もしくは薬学的に許容される塩を含有する。一部の実施形態では、
本明細書に記載の薬学的組成物は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈ
のいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物もしく
は薬学的に許容される塩を約１００ｍｇ含有する。
【０２７６】
上で特に述べた成分に加えて、本明細書において開示する製剤は、該当する製剤の種類
を顧慮して当技術分野で慣用の他の剤を含むことができ、例えば、経口投与に適した製剤
は、矯味矯臭剤を含んでよいことは理解すべきである。
【０２７７】
上で定義したとおりの少なくとも１種の活性成分を獣医学用担体と一緒に含む獣医学用
組成物をさらに提供する。
【０２７８】
獣医学用担体は、組成物を投与する目的に対して有用な物質であり、その他の点では獣
医学分野で不活性か、または許容され、かつ活性成分と適合性である固体、液体、または
気体の物質であってよい。これらの獣医学用組成物は、経口、非経口、または任意の他の
所望の経路によって投与することができる。
【０２７９】
活性成分の有効な用量は少なくとも、処置を受ける状態の性質、毒性、その化合物が予
防的に使用されているのかどうか（比較的低い用量）、送達方法、および薬学的製剤に依
存し、臨床医によって、従来の用量漸増研究を使用して決定される。
【０２８０】
投与経路
１種または複数種の式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１
つなど）の化合物（本明細書で活性成分と称される）またはその薬学的に許容される塩を
、処置を受ける状態に適した任意の経路によって投与する。適切な経路には、経口、直腸
、経鼻、局所（頬側および舌下を含む）、膣および非経口（皮下、筋肉内、静脈内、皮内
、髄腔内、および硬膜外を含む）などが含まれる。好ましい経路は、例えば、レシピエン
トの状態と共に変わり得ることは分かるであろう。本発明の化合物の利点は、それらが経
口で生物学的に利用可能であること、経口投薬することができることである。したがって
、一実施形態では、本明細書に記載の薬学的組成物は経口剤形である。ある特定の実施形
態では、本明細書に記載の薬学的組成物は経口固体剤形である。
【０２８１】
当業者であれば、許容し得る安定な薬学的組成物に製剤化することができる薬学的に有
用な化合物を提供するのに十分に安定な化合物を提供する目的で、本明細書に記載の一般
式の化合物の置換基および他の部分を選択すべきであることは分かるであろう。そのよう
な安定性を有する化合物が、本発明の範囲内に該当すると企図されている。上記の定義お
よび置換基のいずれの組合せも、実行不可能な種または化合物をもたらすべきではないこ
とを、当業者は理解すべきである。
【０２８２】
併用療法
さらに別の実施形態では、本出願は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜Ｉ
Ｖｈのいずれか１つなど）の化合物またはその薬学的に許容される塩を、少なくとも１種
の追加の治療剤（すなわち、活性成分）および薬学的に許容される担体または賦形剤と組
み合わせた形で含む薬学的組成物を開示する。ある特定の実施形態では、追加の治療剤に
は、追加の抗ウイルス剤が含まれる。
【０２８３】
本明細書に記載の化合物と組み合わせて使用される追加の治療剤には、限定ではないが
、本発明の化合物と組み合わせて使用したときに治療効果を有する任意の剤が含まれる。
そのような組合せを、処置を受ける状態、成分の交差反応性、および組合せの薬物特性に
基づき選択する。例えば、ある特定の実施形態では、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（
ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物と組み合わせて使用する治療剤には、限定
ではないが、次のもののうちの１種または複数種が含まれる：インターフェロン、リバビ
リン類似体、ＮＳ３プロテアーゼ阻害剤、ＮＳ５ａ阻害剤、ＮＳ５ｂ阻害剤、アルファ−
グルコシダーゼ１阻害剤、肝臓保護剤（ｈｅｐａｔｏｐｒｏｔｅｃｔａｎｔｓ）、ＨＣＶ
の非ヌクレオシド阻害剤、ヌクレオシド類似体、およびＨＣＶ感染症を処置するための他
の薬物。一部の実施形態では、追加の治療剤には、限定ではないが、ＮＳ３プロテアーゼ
阻害剤、ＮＳ５ａ阻害剤、および／またはＮＳ５ｂ阻害剤が含まれる。一部の実施形態で
は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物
またはその薬学的に許容される塩と、ＮＳ３プロテアーゼ阻害剤、ＮＳ５ａ阻害剤、およ
び／またはＮＳ５ｂ阻害剤のうちの１種または複数種とを含む薬学的組成物を提供する。
一部の実施形態では、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１
つなど）またはその薬学的に許容される塩と、ＮＳ５ａ阻害剤および／またはＮＳ５ｂ阻
害剤のうちの１種または複数種とを含む薬学的組成物を提供する。ある特定の実施形態で
は、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、またはＩＶ（ＩＶａ〜ＩＶｈのいずれか１つなど）の化合物と
、１種または複数種の追加の抗ウイルス剤とを含む薬学的組成物であって、追加の抗ウイ
ルス剤がインターフェロンでも、リバビリンでも、リバビリン類似体でもない薬学的組成
物を提供する。さらなる実施形態では、式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、もしくはＩＶ（ＩＶａ〜Ｉ
Ｖｈのいずれか１つなど）の化合物またはその立体異性体もしくは立体異性体の混合物と
、１種または複数種の追加の抗ウイルス剤とを含む薬学的組成物であって、追加の抗ウイ
ルス剤がリバビリンでもリバビリン類似体でもない薬学的組成物を提供する。
【０２８４】
ある特定の実施形態では、本明細書において開示する化合物を、１種または複数種の他
の活性成分（例えば、１種または複数種の追加の抗ウイルス剤）と、患者に同時または逐
次投与するための単位的剤形の形で組み合わせる。併用療法は、同時または逐次レジメン
として投与することができる。逐次投与する場合、組合せを２回投与またはそれより多い
回数の投与で投与する。ある特定の実施形態では、活性成分を、（１）組合せ薬学的組成
物の形で共製剤化し、そして同時に投与するかもしくは送達するか、（２）別々の薬学的
組成物として交替でもしくは並行して送達するか、または（３）いくつかの他のレジメン
により送達する。交替療法で送達する場合、活性成分を逐次、例えば、別々の錠剤、丸剤
、またはカプセル剤で、または別々のシリンジ中の異なる注射によって投与または送達す
る。一般に、交替療法の間に、各活性成分の有効な投薬量を逐次、すなわち連続して投与
するが、併用療法では、２種もしくは２種超の活性成分の有効な投薬量を一緒に投与する
。
【０２８５】
例示的なインターフェロンには、限定ではないが、ペグ化ｒＩＦＮ−アルファ２ｂ（Ｐ
ＥＧ−Ｉｎｔｒｏｎ）、ペグ化ｒＩＦＮ−アルファ２ａ（Ｐｅｇａｓｙｓ）、ｒＩＦＮ−
アルファ２ｂ（Ｉｎｔｒｏｎ  Ａ）、ｒＩＦＮ−アルファ２ａ（Ｒｏｆｅｒｏｎ−Ａ）、
インターフェロンアルファ（ＭＯＲ−２２、ＯＰＣ−１８、Ａｌｆａｆｅｒｏｎｅ、Ａｌ
ｆａｎａｔｉｖｅ、Ｍｕｌｔｉｆｅｒｏｎ、スバリン（ｓｕｂａｒｉｎ）、インターフェ
ロンアルファコン−１（Ｉｎｆｅｒｇｅｎ）、インターフェロンアルファ−ｎ１（Ｗｅｌ
ｌｆｅｒｏｎ）、インターフェロンアルファ−ｎ３（Ａｌｆｅｒｏｎ）、インターフェロ
ン−ベータ（Ａｖｏｎｅｘ、ＤＬ−８２３４）、インターフェロン−オメガ（オメガＤＵ
ＲＯＳ、Ｂｉｏｍｅｄ  ５１０）、アルブインターフェロンアルファ−２ｂ（Ａｌｂｕｆ
ｅｒｏｎ）、ＩＦＮ  アルファ  ＸＬ、ＢＬＸ−８８３（Ｌｏｃｔｅｒｏｎ）、ＤＡ−３
０２１、グリコシル化インターフェロンアルファ−２ｂ（ＡＶＩ−００５）、ＰＥＧ−Ｉ
ｎｆｅｒｇｅｎ、ペグ化インターフェロン  ラムダ（ペグ化ＩＬ−２９）、またはベレロ
フォン、ＩＦＮ  アルファ−２ｂ  ＸＬ、ｒＩＦＮ−アルファ  ２ａ、コンセンサスＩＦ
Ｎ  アルファ、インフェルゲン、レビフ、ペグ化ＩＦＮ−ベータ、経口インターフェロン
アルファ、フェロン、レアフェロン、インターマックスアルファ、ｒ−ＩＦＮ−ベータ、
およびインフェルゲン＋アクティミューンが含まれる。
【０２８６】
例示的なリババリン類似体には、限定ではないが、リバビリン（Ｒｅｂｅｔｏｌ、Ｃｏ
ｐｅｇｕｓ）、レボビリンＶＸ−４９７、およびタリバビリン（Ｖｉｒａｍｉｄｉｎｅ）
が含まれる。
【０２８７】
例示的なＮＳ５Ａ阻害剤には、限定ではないが、レジパスビル（ＧＳ−５８８５）、Ｇ
Ｓ−５８１６、ＪＮＪ−４７９１０３８２、ダクラタスビル（ＢＭＳ−７９００５２）、
ＡＢＴ−２６７、ＭＫ−８７４２、ＥＤＰ−２３９、ＩＤＸ−７１９、ＰＰＩ−６６８、
ＧＳＫ−２３３６８０５、ＡＣＨ−３１０２、Ａ−８３１、Ａ−６８９、ＡＺＤ−２８３
６（Ａ−８３１）、ＡＺＤ−７２９５（Ａ−６８９）、およびＢＭＳ−７９００５２が含
まれる。
【０２８８】
例示的なＮＳ５Ｂ阻害剤には、限定ではないが、ポリメラーゼ阻害剤であるソホスブビ
ル（ＧＳ−７９７７）、テゴブビル（ＧＳ−９１９０）、ＧＳ−９６６９、ＴＭＣ６４７
０５５、ＡＢＴ−３３３、ＡＢＴ−０７２、セトロブビル（ＡＮＡ−５９８）、フィリブ
ビル（ＰＦ−８６８５５４）、ＶＸ−２２２、ＩＤＸ−３７５、ＩＤＸ−１８４、ＩＤＸ
−１０２、ＢＩ−２０７１２７、ヴァロピシタビン（ＮＭ−２８３）、Ｒ１６２６、ＰＳ
Ｉ−６１３０（Ｒ１６５６）、ＰＳＩ−７８５１、ＢＣＸ−４６７８、ネスブビル（ＨＣ
Ｖ−７９６）、ＢＩＬＢ  １９４１、ＭＫ−０６０８、ＮＭ−１０７、Ｒ７１２８、ＶＣ
Ｈ−７５９、ＧＳＫ６２５４３３、ＸＴＬ−２１２５、ＶＣＨ−９１６、ＪＴＫ−６５２
、ＭＫ−３２８１、ＶＢＹ−７０８、Ａ８４８８３７、ＧＬ５９７２８、Ａ−６３８９０
、Ａ−４８７７３、Ａ−４８５４７、ＢＣ−２３２９、ＢＭＳ−７９１３２５、およびＢ
ＩＬＢ−１９４１が含まれる。
【０２８９】
例示的なＮＳ３プロテアーゼ阻害剤には、限定ではないが、ＧＳ−９４５１、ＧＳ−９
２５６、シメプレビル（ＴＭＣ−４３５）、ＡＢＴ−４５０、ボセプレビル（ＳＣＨ−５
０３０３４）、ナルラプレビル（ＳＣＨ−９００５１８）、バニプレビル（ＭＫ−７００
９）、ＭＫ−５１７２、ダノプレビル（ＩＴＭＮ−１９１）、ソバプレビル（ＡＣＨ−１
６２５）、ネセプレビル（ＡＣＨ−２６８４）、テラプレビル（ＶＸ−９５０）、ＶＸ−
８１３、ＶＸ−５００、ファルダプレビル（ＢＩ−２０１３３５）、アスナプレビル（Ｂ
ＭＳ−６５００３２）、ＢＭＳ−６０５３３９、ＶＢＹ−３７６、ＰＨＸ−１７６６、Ｙ
Ｈ５５３１、ＢＩＬＮ−２０６５、およびＢＩＬＮ−２０６１が含まれる。
【０２９０】
例示的なアルファ−グルコシダーゼ１阻害剤には、限定ではないが、セルゴシビル（Ｍ
Ｘ−３２５３）、ミグリトール、およびＵＴ−２３１Ｂが含まれる。
【０２９１】
例示的な肝臓保護剤には、限定ではないが、ＩＤＮ−６５５６、ＭＥ３７３８、Ｍｉｔ
ｏＱ、およびＬＢ−８４４５１が含まれる。
【０２９２】
ＨＣＶの例示的な非ヌクレオシド阻害剤には、限定ではないが、ベンゾイミダゾール誘
導体、ベンゾ−１，２，４−チアジアジン誘導体、およびフェニルアラニン誘導体が含ま
れる。
【０２９３】
例示的なヌクレオシド類似体には、限定ではないが、リバビリン、ビラミジン、レボビ
リン、Ｌ−ヌクレオシド、またはイサトリビンが含まれ、上記インターフェロンは、α−
インターフェロンまたはペグ化インターフェロンである。
【０２９４】
ＨＣＶ感染症を処置するための例示的な他の薬物には、限定ではないが、イミキモド、
８５２Ａ、ＧＳ−９５２４、ＡＮＡ−７７３、ＡＮＡ−９７５、ＡＺＤ−８８４８（ＤＳ
Ｐ−３０２５）、ＰＦ−０４８７８６９１、およびＳＭ−３６０３２０、シクロフィリン
（ｃｙｃｌｏｐｈｉｌｌｉｎ）阻害剤（例えば、ＤＥＢＩＯ−０２５、ＳＣＹ−６３５、
またはＮＩＭ８１１）、またはＨＣＶ  ＩＲＥＳ阻害剤（例えば、ＭＣＩ−０６７）；エ
メリカサン（ＩＤＮ−６５５６）、ＭＥ−３７３８、ＧＳ−９４５０（ＬＢ−８４４５１
）、シリビリン、またはＭｉｔｏＱ．  ＢＡＳ−１００、ＳＰＩ−４５２、ＰＦ−４１９
４４７７、ＴＭＣ−４１６２９、ＧＳ−９３５０、ＧＳ−９５８５、およびロキシスロマ
イシンが含まれる。
【０２９５】
ＨＣＶ感染症を処置するための追加の例示的な他の薬物には、限定ではないが、ザダキ
シン、ニタゾキサニド（アリネア）、ＢＩＶＮ−４０１（ビロスタット）、ＤＥＢＩＯ−
０２５、ＶＧＸ−４１０Ｃ、ＥＭＺ−７０２、ＡＶＩ  ４０６５、バビツキシマブ、オグ
ルファニド、ＰＹＮ−１７、ＫＰＥ０２００３００２、アクチロン（ＣＰＧ−１０１０１
）、ＫＲＮ−７０００、シバシル、ＧＩ−５００５、ＡＮＡ−９７５（イサトリビン）、
ＸＴＬ−６８６５、ＡＮＡ  ９７１、ＮＯＶ−２０５、タルバシン、ＥＨＣ−１８、およ
びＮＩＭ８１１が含まれる。
【０２９６】
ＨＣＶ感染症を処置するためのなおさらなる例示的な他の薬物には、限定ではないが、
チモシンアルファ１（Ｚａｄａｘｉｎ）、ニタゾキサニド（Ａｌｉｎｅａ、ＮＴＺ）、Ｂ
ＩＶＮ−４０１（ビロスタット）、ＰＹＮ−１７（アルチレックス）、ＫＰＥ０２００３
００２、アクチロン（ＣＰＧ−１０１０１）、ＧＳ−９５２５、ＫＲＮ−７０００、シバ
シル、ＧＩ−５００５、ＸＴＬ−６８６５、ＢＩＴ２２５、ＰＴＸ−１１１、ＩＴＸ２８
６５、ＴＴ−０３３ｉ、ＡＮＡ  ９７１、ＮＯＶ−２０５、タルバシン、ＥＨＣ−１８、
ＶＧＸ−４１０Ｃ、ＥＭＺ−７０２、ＡＶＩ  ４０６５、ＢＭＳ−６５００３２、Ｂａｖ
ｉｔｕｘｉｍａｂ、ＭＤＸ−１１０６（ＯＮＯ−４５３８）、Ｏｇｌｕｆａｎｉｄｅ、Ｆ
Ｋ−７８８、ＶＸ−４９７（メリメポジブ）、ＤＥＢＩＯ−０２５、ＡＮＡ−９７５（イ
サトリビン）、ＸＴＬ−６８６５、またはＮＩＭ８１１が含まれる。
【０２９７】
一般合成手順
本明細書において提供するスキーム、手順、および実施例では、本明細書において開示
する化合物、ならびにそれらの化合物を調製するために使用する中間体の合成を記載する
。本明細書に記載の個々のステップを組み合わせることができることを理解されたい。ま
た、化合物の別々のバッチを合わせ、次いで、それを次の合成ステップにさらに進めるこ
とができることを理解されたい。
【０２９８】
次のスキームでは、本明細書において開示する化合物を調製するのに有用な方法を記載
する。
【０２９９】
ＬＦは、「リンカー断片」（すなわち、Ｌに対する前駆体）であり、ここで、
【化１５６】
2018154651.tif 000289
に対して遠位にあるＬＦの位置で結合した不飽和炭素−炭素結合（例えば、アルケンまた
はアルキン）は、非限定的な例として、金属触媒反応を促進して、ＬＦとＵとの連結をも
たらし、Ｌ基を形成する。そのような連結をもたらす金属触媒反応の非限定的な例には、
Ｒｕによって触媒される閉環メタセシスまたはＰｄによって触媒されるクロスカップリン
グ反応（例えば、根岸、Ｈｅｃｋ、または薗頭カップリング）が含まれる。
【０３００】
１Ｈ核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルはすべてのケースにおいて、提示された構造と一
致した。特徴的な化学シフト（δ）は、主要なピークを指名するための通常の略語を使用
して（例えばｓ、一重線；ｄ、二重線；ｔ、三重線；ｑ、四重線；ｍ、多重線；ｂｒ、ブ
ロード）、テトラメチルシランからの低磁場の度合いを百万分率で示す。次の略語を、核
磁気共鳴実験で使用する一般的な溶媒のために使用している：ＣＤＣｌ３、重水素化クロ
ロホルム；ＣＤ３ＯＤ、過重水素化メタノール（ｐｅｒｄｅｕｔｅｒｏｍｅｔｈａｎｏｌ
）；ＣＤ３ＣＮ、過重水素化アセトニトリル（ｐｅｒｄｅｕｔｅｒｏａｃｅｔｏｎｉｔｒ
ｉｌｅ）；ｄ６−ＤＭＳＯ、過重水素化ジメチルスルホキシド（ｐｅｒｄｅｕｔｅｒｏｄ
ｉｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｘｉｄｅ）。質量スペクトルを、エレクトロスプレーイオン化
（ＥＳＩ）を備えたＴｈｅｒｍｏ  ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃまたはＡｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｉｅｓ質量分析計を使用して得た。質量を、例えば、化合物のイオン（［Ｍ
］＋によって表す）、化合物と水素イオン（［Ｍ＋Ｈ］＋によって表す）、ナトリウムイ
オン（［Ｍ＋Ｎａ］＋によって表す）などの別のイオンとから形成されるイオン、脱プロ
トン化化合物（［Ｍ−Ｈ］−によって表す）など、イオンが失われることによって化合物
から形成されるイオンの質量電荷比（ｍ／ｚ）として報告する。分析用ＨＰＬＣ測定を、
Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｓｅｒｉｅｓ  １１００  ＨＰＬＣで、Ｐ
ｈｅｎｏｍｅｎｅｘ  Ｋｉｎｅｔｅｘ  Ｃ１８、２．６μｍ  １００Å、４．６×１００
ｍｍカラムを使用し、１．５ｍＬ／分の流速で、０．５５分間の２％溶媒Ｂ、８分間かけ
て９８％溶媒Ｂへの勾配、０．４０分間の９８％溶媒Ｂでの維持、その後の０．０２分間
かけての２％溶媒Ｂへの戻し、および２．０３分間の２％溶媒Ｂでの維持（溶媒Ａ＝Ｍｉ
ｌｉＱ濾過Ｈ２Ｏ＋０．１％ＴＦＡ、溶媒Ｂ＝ＭｅＣＮ＋０．１％ＴＦＡ）からなる溶離
プログラムを用いて行った。用語「薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）」は、シリカゲル
６０Ｆ２５４プレートを使用するシリカゲルクロマトグラフィーを指す。化合物の保持係
数（「Ｒｆ」）は、ＴＬＣプレート上での化合物の移動距離を、溶媒フロントの移動距離
で割ったものである。「先に溶出」および「後に溶出」などの用語は、化合物が溶離する
順番、または固体固定相／液体溶媒移動相をベースとするクロマトグラフィー法（例えば
、順相シリカゲルクロマトグラフィーまたは逆相高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ
））から回収される順番を指す。
【０３０１】
スキーム１
【化１５７】
2018154651.tif 000290
スキーム１は、Ｓ１−３に至る一般経路を示しており、式中、Ｊ、Ｒ１、Ｒ、Ｍ、Ｌ、
Ｔ、Ｕ、Ｗ、およびＱは、本明細書において定義したとおりであり、Ｚ２ａは、式ＩＶま
たはＩＩＩにおいて定義したとおりであるか、あるいはＨまたは式ＩもしくはＩＩにおい
て定義したとおりのＺ２ａである。スキーム１では、エステル中間体Ｓ１−１を、ＲがＣ
１〜Ｃ３アルキル（例えば、メチル）である場合には水酸化リチウムなどの塩基で、また
はＲがｔｅｒｔ−ブチルである場合にはトリフルオロ酢酸などの酸で加水分解する。次い
で、エステル加水分解の生成物をカップリング反応（例えば、ＨＡＴＵなどのペプチドカ
ップリング剤およびＤＩＰＥＡなどの塩基を使用）によって中間体Ｓ１−２とカップリン
グさせて、一般構造Ｓ１−３の化合物を生成する。
【０３０２】
スキーム２
【化１５８】
2018154651.tif 000291
スキーム２は、中間体Ｓ２−６の一般合成を示しており、式中、Ｕ、Ｗ、Ｒ１、Ｊ、お
よびＱは本明細書において定義したとおりである。スキーム２では、適切に置換および保
護したプロリン種Ｓ２−２を、ＳＮＡｒ（例えば、Ｒ２がＨであり、かつＬＧ２がハロゲ
ンである場合には、Ｃｓ２ＣＯ３およびＳ２−１で処理）、ＳＮ２（例えば、Ｓ２−２を
ブロシレート（ｂｒｏｓｙｌａｔｅ）（Ｒ２がＢｓである）にあらかじめ変換し、続いて
、ＬＧ２が−ＯＨであるＳ２−１およびＤＡＢＣＯなどの塩基で処理）、光延反応（例え
ば、Ｓ２−２をＤＩＡＤおよびトリフェニルホスフィンで処理、続いて、ＬＧ２が−ＯＨ
であるＳ２−１で処理）、または金属触媒クロスカップリング反応（ＬＧ２はハロゲンで
あり、Ｒ２はＨである）などのエーテル化反応にかけて、中間体Ｓ２−３を生成する。中
間体Ｓ２−３を脱保護して（例えば、ＰＧがＢｏｃである場合には、ジオキサン中４Ｎの
ＨＣｌ）、中間体Ｓ２−４を作製する。Ｓ２−４の処理の前に、ペプチドカップリング剤
または他のカルボン酸活性化方法を使用してＳ２−５のカルボン酸を活性化させることに
よって、アミド結合を形成して、中間体Ｓ２−６を得る。
【０３０３】
スキーム３
【化１５９】
2018154651.tif 000292
スキーム３は、中間体Ｓ３−６の一般合成を示しており、式中、ＬＦ−ＣＨ２−ＣＨ２
はＬであり、Ｕ、Ｗ、Ｒ１、Ｊ、Ｑ、Ｍ、Ｔ、およびＬは本明細書において定義したとお
りである。スキーム３では、中間体Ｓ３−１を、アミド結合形成反応によって中間体Ｓ３
−２にカップリングさせて、中間体Ｓ３−３を得る。金属触媒クロスカップリング（例え
ば、ビニルトリフルオロホウ酸カリウム、Ｅｔ３Ｎ、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２を使用する
鈴木反応）によってＳ３−４を得、続いて、閉環メタセシス（例えば、Ｚｈａｎ  １Ｂ）
によってＳ３−５を得、続いて、二重結合の還元（例えば、Ｈ２、１０％Ｐｄ／Ｃ）によ
って、中間体Ｓ３−６を得る。
【０３０４】
スキーム４
【化１６０】
2018154651.tif 000293
スキーム４は、中間体Ｓ４−５の一般合成を示しており、式中、ＬＦ−ＣＨ２−ＣＨ２
はＬであり、Ｕ、Ｗ、Ｒ１、Ｊ、Ｑ、Ｑ、およびＬは、本明細書において定義したとおり
である。スキーム４では、中間体Ｓ４−１を、Ｂｏｃなどの保護基で保護する。Ｓ４−１
を、中間体Ｓ４−２との遷移金属触媒クロスカップリング（例えば、薗頭カップリング）
にかけて、中間体Ｓ４−３を得る。中間体Ｓ４−３の三重結合を水素化（例えば、Ｈ２、
触媒量の１０％Ｐｄ／Ｃ）によって単結合に還元して、中間体Ｓ４−４を得る。Ｂｏｃ−
アミンを脱保護し、続いて、塩基性条件（例えば、トリエチルアミン）下でカップリング
させて、中間体Ｓ４−５を得る。
【０３０５】
スキーム５
【化１６１】
2018154651.tif 000294
スキーム５は、中間体Ｓ５−９の一般合成を示しており、式中、ＬＦ−ＣＨ２−ＣＨ２
はＬであり、Ｕ、Ｗ、Ｒ１、Ｊ、Ｑ、Ｔ、およびＬは、本明細書において定義したとおり
である。スキーム５では、中間体Ｓ５−１を、中間体Ｓ５−２との金属触媒クロスカップ
リング（薗頭反応など）にかけて、中間体Ｓ５−３を得る。水素化（例えば、触媒量の１
０％Ｐｄ／ＣでＨ２を使用）などによる適切な条件下で中間体Ｓ５−３の三重結合を単結
合に還元して、中間体Ｓ５−４を得る。アルコールを脱保護してＳ５−５を得、続いて、
活性化させて（例えば、塩基性条件下、例えば、トリエチルアミン下でのＤＳＣ）、中間
体Ｓ５−６を得る。Ｓ５−６およびＳ５−７を塩基性条件下でカップリングさせて、Ｓ５
−８を得る。プロリン窒素を脱保護し（例えば、ＰＧ＝Ｂｏｃの場合には、ジオキサン中
のＨＣｌ）、続いて、マクロラクタム化して（例えば、塩基性条件下でＨＡＴＵなどのカ
ップリング剤）、中間体Ｓ５−９を得る。
【０３０６】
スキーム６
【化１６２】
2018154651.tif 000295
スキーム６は、中間体Ｓ６−６およびＳ６−７の一般合成を示しており、式中、Ｕ、Ｒ
１、Ｊ、Ｑ、Ｍ、Ｔ、およびＬは、本明細書において定義したとおりである。スキーム６
の中間体Ｓ６−１では、ＷはＯＰＧであり、ここで、ＰＧは保護基である。Ｓ６−１を初
めに脱保護して、中間体Ｓ６−２を得る。Ｓ６−４などの適切な求電子試薬で中間体Ｓ６
−２をアルキル化して、中間体Ｓ６−６を得る。Ｓ６−２をトリフルオロメタンスルホン
酸無水物と反応させて、Ｓ６−３を得、次いでこれを、Ｓ６−５などの適切な求核性カッ
プリングパートナーとの金属触媒クロスカップリング（例えば、薗頭または鈴木反応）に
かけて、中間体Ｓ６−７を得る。
【０３０７】
スキーム７
【化１６３】
2018154651.tif 000296
スキーム７は、中間体Ｓ７−１３の一般合成を示しており、式中、ＬＦ−ＣＨ２−ＣＨ
２−ＣＦ２はＬであり、Ｗ、Ｒ１、Ｊ、Ｑ、Ｍ、およびＴは本明細書において定義したと
おりである。Ｓ７−１３では、ＬはＣ１〜Ｃ３アルキルである。スキーム７では、中間体
Ｓ７−１を初めに、リチウムハロゲン交換を経て、次いで、中間体Ｓ７−２で処理して、
中間体Ｓ７−３を生成し、次いでこれを、中間体Ｓ７−４と縮合させて、キノキサリン中
間体Ｓ７−５を得る。Ｓ７−５をハロゲン化して（例えば、ＰＯＣｌ３）、中間体Ｓ７−
６を得る。中間体Ｓ７−６を、ＳＮＡｒ反応（例えば、Ｃｓ２ＣＯ３）によって、エーテ
ル形成により中間体Ｓ７−７に結合させて、中間体Ｓ７−８を生成する。中間体Ｓ７−８
のＮ−ＰＧを脱保護して、Ｓ７−１０を得る。中間体Ｓ７−９および中間体Ｓ７−１０の
アミド結合カップリング反応（例えば、ＥＤＣおよびＨＯＢＴ、またはＨＡＴＵ、ＮＭＭ
、ＤＩＰＥＡ）によって、中間体Ｓ７−１１を得る。Ｓ７−１１の閉環メタセシスによっ
て、中間体Ｓ７−１２を生成する。二重結合の還元（例えば、炭素上のパラジウムで水素
化）によって、中間体Ｓ７−１３を得る。
【０３０８】
スキーム８
【化１６４】
2018154651.tif 000297
スキーム８は、中間体Ｓ８−５の一般合成を示しており、この際、適切に保護した４−
オキソプロリンＳ８−１をＢｒｅｄｅｒｅｃｋ試薬と反応させて、エナミノンＳ８−２を
生成する。有機金属種を加えて、エノンＳ８−３を得、これを、立体選択的手法（例えば
、Ｌｕｃｈｅ還元またはＣＢＳ還元）での還元にかけて、ヒドロキシル中間体Ｓ８−４に
する。その後のオレフィン還元によって、３−置換ヒドロキシプロリン中間体Ｓ８−５を
得る。
【０３０９】
スキーム９
【化１６５】
2018154651.tif 000298
スキーム９は、中間体Ｓ９−３の一般合成を示しており、この際、ビニルトリフレート
Ｓ９−１（例えば、Ｋａｍｅｎｅｃｋａ，  Ｔ．Ｍ．ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅ
ｔｔｅｒｓ、２００１年、８５７１頁の方法によって調製）を、金属触媒クロスカップリ
ング（例えば、根岸カップリング）にかけて、中間体Ｓ９−２を生成する。中間体Ｓ９−
２のヒドロホウ素化およびその後の酸化によって、中間体Ｓ９−３を得る。
【０３１０】
スキーム１０
【化１６６】
2018154651.tif 000299
スキーム１０は、置換スルホンアミド中間体Ｓ１０−３の一般合成を示している。ｔｅ
ｒｔ−ブチルシクロプロピルスルホニルカルバメートＳ１０−１を脱プロトン化し（例え
ば、ｎ−ＢｕＬｉ）、求電子試薬（例えば、アルキルハライド）と反応させて、保護され
た置換スルホンアミド中間体Ｓ１０−２を得、次いでこれを脱保護して（例えば、ジオキ
サン中４ＮのＨＣｌ）、中間体Ｓ１０−３を得る。
【０３１１】
スキーム１１
【化１６７】
2018154651.tif 000300
スキーム１１は、中間体Ｓ１１−３の一般合成を示しており、式中、Ｅは本明細書にお
いて定義したとおりである。スキーム１１では、ＣＤＩなどのカップリング剤およびＤＢ
Ｕなどの塩基を使用して、スルホンアミドＳ１１−１を、保護されているアミノ酸Ｓ１１
−２にカップリングさせる。
【０３１２】
スキーム１２
【化１６８】
2018154651.tif 000301
スキーム１２は、中間体Ｓ１２−１０およびＳ１２−１７の一般合成を示しており、式
中、ＬＦはＣ１〜Ｃ３アルキレンである。スキーム１２では、合成を両方とも、中間体Ｓ
１２−１のモノ保護から開始して、Ｓ１２−２を生じさせ、続いて、酸化させて（例えば
、Ｓｗｅｒｎ酸化）、中間体Ｓ１２−３を得る。エナンチオ選択的アルファ塩素化（例え
ば、有機分子触媒Ｓ１２−４およびＮＣＳ）によって、クロロアルデヒドＳ１２−５を得
る。Ｓ１２−５をビス−亜鉛イオメタン（ｂｉｓ−ｚｉｎｃｉｏｍｅｔｈａｎｅ）誘導体
（例えば、Ｎｙｓｔｅｄ試薬）と反応させて、シクロプロパン中間体Ｓ１２−６を得る。
中間体Ｓ１２−６を直交保護して、中間体Ｓ１２−７を得る。Ｓ１２−７の−ＯＰＧを脱
保護して、中間体Ｓ１２−８を得、その後、これを脱水して（例えば、Ｇｒｉｅｃｏ試薬
）中間体Ｓ１２−９にし、最後に、Ｏ−ＰＧ２を除去して、中間体Ｓ１２−１０を得る。
別法では、中間体Ｓ１２−６を活性化させて（例えば、ＤＳＣおよびピリジンなどの塩基
）、中間体Ｓ１２−１１を得、これを中間体Ｓ１２−１２とカップリングさせて、カルバ
メート中間体Ｓ１２−１３を得る。中間体Ｓ１２−１３を脱保護して、中間体Ｓ１２−１
４を得、次いでこれを酸化させて（例えば、Ｓｗｅｒｎ酸化）、アルデヒド中間体Ｓ１２
−１５を得る。中間体Ｓ１２−１５をオレフィン化させて（例えば、ウィティッヒ反応）
、中間体Ｓ１２−１６を得る。エステル加水分解（例えば、Ｒがメチルである場合にはＬ
ｉＯＨ、Ｒ＝ｔｅｒｔ−ブチルの場合にはＴＦＡ）によって、中間体Ｓ１２−１７を得る
。
【０３１３】
スキーム１３
【化１６９】
2018154651.tif 000302
スキーム１３は、中間体Ｓ１３−５の一般合成を示しており、式中、ＱおよびＴは本明
細書において定義したとおりであり、ＬＦはＣ１〜Ｃ３アルキレンである。中間体Ｓ１３
−１を活性化させ（例えば、ＤＳＣ）、続いて、塩基性条件下で中間体Ｓ１３−２とアミ
ノ酸エステル中間体Ｓ１３−３との間でカルバメートを形成して、エステル中間体Ｓ１３
−４を得る。エステル加水分解（例えば、Ｒ＝メチルの場合にはＬｉＯＨ、またはＲ＝ｔ
ｅｒｔ−ブチルの場合にはＴＦＡ）によって、中間体Ｓ１３−５を得る。
【０３１４】
スキーム１４
【化１７０】
2018154651.tif 000303
スキーム１４は、中間体Ｓ１４−７の一般合成を示しており、式中、Ｑは本明細書にお
いて定義したとおりであり、ＬＦはＣ１〜Ｃ３アルキレンである。中間体Ｓ１４−１の酸
化（例えば、デス−マーチンペルヨージナン）によって、ケトンＳ１４−２を生じさせる
。適切な試薬（ＣｓＦなど）が存在する状態で、Ｓ１４−２をＳ１４−３（例えば、Ｒ２
は−ＣＦ３である）で処理して、中間体Ｓ１４−４を得る。Ｓ１４−４の脱保護（例えば
、ＴＢＡＦ）によって、Ｓ１４−５を得、次いでこれを、イソシアネートＳ１４−６に付
加して、中間体Ｓ１４−７を得る。
【０３１５】
スキーム１５
【化１７１】
2018154651.tif 000304
スキーム１５は、Ｋｕｌｉｎｋｏｖｉｃｈ，  Ｏ．Ｇ．およびＫａｎａｎｏｖｉｃｈ，
Ｄ．Ｇ．，  Ｅｕｒ．  Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．  ２００７、２００７年、２１２
１頁に記載されているとおりの標準的な手順に従って、グリニャール試薬Ｓ１５−１およ
びエステルＳ１５−２のＫｕｌｉｎｋｏｖｉｃｈ反応から生成される中間体（±）−Ｓ１
５−３の一般合成を示している。
【０３１６】
スキーム１６
【化１７２】
2018154651.tif 000305
スキーム１６は、中間体Ｓ１６−４の一般合成を示しており、式中、Ｑ、Ｍ、およびＴ
は、本明細書において定義したとおりであり、ＬＦはＣ１〜Ｃ３アルキレンである。スキ
ーム１６では、オレフィンＳ１６−１を酸化的開裂（例えば、ＯｓＯ４、ＮａＩＯ４）に
かけてアルデヒドＳ１６−２にし、次いでこれを還元してアルコールＳ１６−３にし（例
えば、ＮａＢＨ４）、最後に、脱水して（例えば、Ｇｒｅｉｃｏ脱離）、中間体Ｓ１６−
４を得る。
【０３１７】
スキーム１７
【化１７３】
2018154651.tif 000306
スキーム１７は、中間体Ｓ１７−３を生じさせるための２つの一般合成ストラテジーを
示しており、式中、Ｊは本明細書において定義したとおりである。スキーム１７では、適
切に保護された４−オキソプロリンＳ１７−１を脱プロトン化し、アルキル化する（例え
ば、ＬｉＨＭＤＳ、続いてＪ−ＬＧ）。記載されているプロトコル（Ｂｌａｎｃｏ，  Ｍ
−Ｊ．ら、Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．、１９９９年、６４巻、８７８６頁）に基づき、
塩基を用いての第２の脱プロトン化、続く、低温での再プロトン化によって、立体的富化
（ｓｔｅｒｅｏｅｎｒｉｃｈｅｄ）中間体Ｓ１７−２を生成する。立体選択的手法（例え
ば、ＣＢＳ還元）でケトンを還元して、アルコールＳ１７−３を得る。Ｊがメチルである
場合、スキーム１７は、別の一般合成を示しており、この際、中間体Ｓ１７−４を水素化
して、Ｓ１７−５およびＳ１７−６の混合物を生成する。立体選択的手法でのＳ１７−５
のケトン還元（例えば、ＣＢＳ還元）によって、Ｊがメチルである中間体Ｓ１７−３を得
る。
【０３１８】
スキーム１８
【化１７４】
2018154651.tif 000307
【０３１９】
スキーム１８は、中間体Ｓ１８−４およびＳ１８−５の一般合成を示しており、この際
、適切に保護された４−オキソプロリンＳ１８−１を立体選択的手法（例えば、ＭｏＯＰ
ｈ）で水酸化して、中間体Ｓ１８−２を得、その後、これをアルキル化剤（例えば、テト
ラフルオロホウ酸トリメチルオキソニウム）と反応させて、中間体Ｓ１８−３を得る。ケ
トンの還元（例えば、ＢＨ３・ＳＭｅ２錯体）によって、中間体Ｓ１８−４およびＳ１８
−５を得る。
【０３２０】
スキーム１９
【化１７５】
2018154651.tif 000308
スキーム１９は、中間体Ｓ１９−７の一般合成を示しており、式中、Ｑは本明細書にお
いて定義したとおりであり、ＬＦはＣ１〜Ｃ３アルキレンである。スキーム１９では、エ
ポキシド中間体Ｓ１９−１を（±）−トランス−中間体Ｓ１９−３に変換する。アルコー
ル中間体（±）−Ｓ１９−３を活性化させて（例えば、ＤＳＣ）、カルボネート（±）−
Ｓ１９−４を生じさせ、これを中間体Ｓ１９−５で処理して、カルバメート中間体Ｓ１９
−６を得る。次いで、中間体Ｓ１９−６をエステル加水分解（例えば、Ｒ＝メチルである
場合にはＬｉＯＨ、またはＲ＝ｔｅｒｔ−ブチルの場合にはＴＦＡ）にかけて、中間体Ｓ
１９−７を得る。
【０３２１】
スキーム２０
【化１７６】
2018154651.tif 000309
スキーム２０は、中間体Ｓ２０−３の一般合成を示しており、式中、ＬＦ−ＯはＦであ
り、Ｕ、Ｗ、Ｒ１、Ｊ、Ｑ、Ｍ、Ｔ、およびＬは本明細書において定義したとおりである
。スキーム２０では、中間体Ｓ２０−１を初めに、オレフィンの酸化的開裂（例えば、Ｏ
ｓＯ４、ＮａＩＯ４）にかけ、その後、結果として生じたアルデヒドを還元して（例えば
、ＮａＢＨ４）、中間体Ｓ２０−２を得る。遷移金属触媒クロスカップリングによって、
中間体Ｓ２０−３を得る。
【０３２２】
スキーム２１
【化１７７】
2018154651.tif 000310
スキーム２１は、中間体Ｓ２１−７の一般合成を示しており、式中、ＱおよびＴは、本
明細書において定義したとおりである。スキーム２１では、モノ保護されているジオール
Ｓ２１−１を活性化させ（例えば、ＤＳＣ）、続いて、アミノエステル中間体Ｓ２１−３
とカップリングさせて、カルバメート中間体Ｓ２１−４を得る。次いで、中間体Ｓ２１−
４を脱保護して、アルコール官能基を露出させ（中間体Ｓ２１−５）、次いでこれをアリ
ル化して、中間体Ｓ２１−６を得る。次いで、中間体Ｓ２１−６をエステル加水分解にか
けて（例えば、Ｒ＝メチルの場合にはＬｉＯＨ、またはＲ＝ｔｅｒｔ−ブチルの場合には
ＴＦＡ）、中間体Ｓ２１−７を得る。
【０３２３】
スキーム２２
【化１７８】
2018154651.tif 000311
スキーム２２は、中間体Ｓ２２−３の一般合成を示しており、式中、Ｕ、Ｗ、Ｒ１、Ｊ
、およびＱは、本明細書において定義したとおりである。スキーム２２では、中間体Ｓ２
２−１を全体的に脱保護して、アミノ酸中間体Ｓ２２−２を得る。次いで、中間体Ｓ２２
−２の酸官能基を、塩基に対して不安定なカルボン酸エステル（例えば、メチルエステル
）である中間体Ｓ２２−３に変換する。
【０３２４】
選択した中間体の調製
中間体Ａ１の調製。
【化１７９】
2018154651.tif 000312
【０３２５】
ステップ１〜３。中間体Ａ１の調製：中間体Ａ１は、国際特許公開第２００８／０６４
０６６号（これ以降、「ＷＯ’０６６」とする）（７５〜７６頁）の実施例２．１２に詳
述されている手順を用い、（１Ｒ，２Ｓ）−エチル１−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル
アミノ）−２−ビニルシクロプロパン−カルボキシレートの代わりに（１Ｒ，２Ｓ）−メ
チル１−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−ビニルシクロプロパン−カルボ
キシレート（Ｂｅａｕｌｉｅｕ，  Ｐ．  Ｌ．ら、Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．、２００
５年、７０巻、５８６９頁に従って調製した）を使用して調製した。
【０３２６】
中間体Ａ２の調製。
【化１８０】
2018154651.tif 000313
【０３２７】
中間体Ａ２は、シクロプロパンスルホンアミドの代わりに１−メチルシクロプロパン−
１−スルホンアミド（ＷＯ‘０６６、４７頁の実施例１．２に従って調製した）を使用し
て、中間体Ａ１と同様に調製した。
【０３２８】
中間体Ａ３の調製。
【化１８１】
2018154651.tif 000314
ステップ１。Ａ３−１の調製：シクロプロパンエステルＡ３−１は、国際特許公開番号
ＷＯ２００９／００５６７７（これ以降、「ＷＯ‘６７７」とする）（１７６頁）の実施
例２６に詳述されている手順を使用し、（１Ｒ，２Ｓ）−メチル１−（ｔｅｒｔ−ブトキ
シカルボニルアミノ）−２−ビニルシクロプロパンカルボキシレート（Ｂｅａｕｌｉｅｕ
，  Ｐ．  Ｌ．ら、Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．、２００５年、７０巻、５８６９頁に従
って調製した）から調製した。
【０３２９】
ステップ２〜４。中間体Ａ３の調製：中間体Ａ３は、（１Ｒ，２Ｓ）−エチル１−（ｔ
ｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−ビニルシクロプロパン−カルボキシレートの
代わりにＡ３−１を使用して、ＷＯ‘０６６の実施例２．１２（７５〜７６頁）の（１Ｒ
，２Ｓ）−１−アミノ−Ｎ−（シクロプロピルスルホニル）−２−ビニルシクロプロパン
カルボキサミド塩酸塩と同様に調製した。
【０３３０】
中間体Ａ４の調製。
【化１８２】
2018154651.tif 000315
【０３３１】
中間体Ａ４は、シクロプロパンスルホンアミドの代わりに１−メチルシクロプロパン−
１−スルホンアミド（ＷＯ‘０６６、４７頁の実施例１．２に従って調製した）を使用し
て、中間体Ａ３と同様に調製した。
【０３３２】
中間体Ａ５の調製。
【化１８３】
2018154651.tif 000316
【０３３３】
ステップ１〜３。中間体Ａ５の調製：中間体Ａ５は、（１Ｒ，２Ｓ）−エチル１−（ｔ
ｅｒｔ−ブトキシカルボニルアミノ）−２−ビニルシクロプロパンカルボキシレートの代
わりにＡ５−１（ＷＯ‘６７７、２６５頁の実施例１０４に従って調製した）を使用して
、ＷＯ‘０６６の実施例２．１２（７５〜７６頁）の（１Ｒ，２Ｓ）−１−アミノ−Ｎ−
（シクロプロピルスルホニル）−２−ビニルシクロプロパン−カルボキサミド塩酸塩と同
様に調製した。
【０３３４】
中間体Ａ６の調製。
【化１８４】
2018154651.tif 000317
【０３３５】
中間体Ａ６は、シクロプロパンスルホンアミドの代わりに１−メチルシクロプロパン−
１−スルホンアミド（ＷＯ‘０６６、４７頁の実施例１．２に従って調製した）を使用し
て、中間体Ａ５と同様に調製した。
【０３３６】
中間体Ａ７の調製。
【化１８５】
2018154651.tif 000318
【０３３７】
中間体Ａ７は、米国特許公開第２００９／２７４６５２号（これ以降、「ＵＳ‘６５２
」とする）、７２〜７３頁の実施例９７．１．６に従って調製した。
【０３３８】
中間体Ａ８の調製。
【化１８６】
2018154651.tif 000319
【０３３９】
ステップ１〜２。中間体Ａ８の調製：中間体Ａ８は、（１Ｒ，２Ｓ）−１−（ｔｅｒｔ
−ブトキシカルボニルアミノ）−２−ビニルシクロ−プロパンカルボン酸の代わりにＡ８
−１（ＵＳ‘６５２、７２〜３頁の実施例９７．１．４に詳述されている手順に従って調
製した）を使用し、シクロプロパンスルホンアミドの代わりに１−メチルシクロプロパン
−１−スルホンアミド（ＷＯ‘０６６、４７頁の実施例１．２に従って調製した）を使用
して、ＷＯ‘０６６の実施例２．１２（７５〜７６頁）の（１Ｒ，２Ｓ）−１−アミノ−
Ｎ−（シクロプロピルスルホニル）−２−ビニルシクロプロパン−カルボキサミド塩酸塩
と同様に調製した。Ａ８−１１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ９．
２２  （ｂｒ  ｓ，  １Ｈ），  ６．０５−５．７５  （ｍ，  １Ｈ），  ５．３８  （
ｂｒ  ｓ，１Ｈ），  ２．０４  （ｍ，  ２Ｈ），  １．６８  （ｍ，  ２Ｈ），  １．
６１  （ｍ，  ３Ｈ），  １．５２  （ｍ，  ９Ｈ），  １．４２  （ｍ，  １Ｈ），  
１．２８  （ｍ，  １Ｈ），  ０．８５  （ｍ，  ２Ｈ）．
【０３４０】
中間体Ａ９の調製。
【化１８７】
2018154651.tif 000320
【０３４１】
ステップ１〜２。中間体Ａ９の調製：中間体Ａ９は、（１Ｒ，２Ｓ）−１−（ｔｅｒｔ
−ブトキシカルボニルアミノ）−２−ビニルシクロプロパンカルボン酸の代わりにＡ９−
１（国際特許公開第２００９／１３４９８７号、７５〜７７頁の実施例１のステップ１Ｌ
−１Ｏに従って調製した）を使用して、ＷＯ‘０６６の実施例２．１２（７５〜７６頁）
の（１Ｒ，２Ｓ）−１−アミノ−Ｎ−（シクロプロピルスルホニル）−２−ビニルシクロ
プロパン−カルボキサミド塩酸塩と同様に調製した。
【０３４２】
中間体Ａ１０の調製。
【化１８８】
2018154651.tif 000321
【０３４３】
中間体Ａ１０は、シクロプロパンスルホンアミドの代わりに１−メチルシクロプロパン
−１−スルホンアミド（ＷＯ‘０６６、４７頁の実施例１．２に従って調製した）を使用
して、中間体Ａ９と同様に調製した。
【０３４４】
中間体Ａ１１の調製。
【化１８９】
2018154651.tif 000322
【０３４５】
ステップ１。Ａ１１−１の調製：ＮａＯＨ（４６．２ｇ、水中５０％ｗ／ｗ）の溶液に
、ＢｎＥｔ３ＮＣｌ（１０．５ｇ、４６ｍｍｏｌ）、マロン酸ジ−ｔｅｒｔ−ブチル（１
０ｇ、４６ｍｍｏｌ）、および１，２−ジブロモプロパン（１４ｇ、６９．３ｍｍｏｌ）
を室温で添加した。この混合物を室温で一晩撹拌し、ＤＣＭ（３×１００ｍＬ）で抽出し
た。有機層を水（８０ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）により洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ
４で乾燥した。真空で濃縮するとＡ１１−１が生成し、これをさらに精製することなく、
引き続き使用した。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １．８３−１
．６２  （ｍ，  １Ｈ）；  １．４２  （ｓ，  ９Ｈ）；  １．４０  （ｓ，  ９Ｈ）；
１．２４−１．０５  （ｍ，  ２Ｈ）；  １．０３−１．０２  （ｄ，  ３Ｈ）．
【０３４６】
ステップ２。Ａ１１−２の調製：エーテル（１．２Ｌ）中のｔ−ＢｕＯＫ（１７５ｇ、
１．５６ｍｏｌ）の混合物に、０℃で水（３．４ｍＬ）を添加し、続いてジエステルＡ１
１−１（９１ｇ、０．３５ｍｏｌ）を添加した。この混合物を室温で３日撹拌し、次に、
氷水によりクエンチした。この水層をエーテル（２×４００ｍＬ）で抽出し、クエン酸に
より酸性にし、次に、ＥＡ（３×４００ｍＬ）で抽出した。合わせた酢酸エチル抽出物を
水（２×１００ｍＬ）、ブライン（２００ｍＬ）により洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥
して真空で濃縮するとＡ１１−２が生成し、これをさらに精製することなく、引き続き使
用した。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １２．６０  （ｓ，
１Ｈ）；  １．７０−１．６４  （ｓ，  １Ｈ）；  １．３７  （ｓ，  ９Ｈ）；  １
．１９−１．１３  （ｍ，  １Ｈ）；  １．０３−１．００  （ｍ，  ４Ｈ）．
【０３４７】
ステップ３。Ａ１１−３の調製：ＴＨＦ（２００ｍＬ）中のＡ１１−２（３３．５ｇ、
０．１７ｍｏｌ）およびトリエチルアミン（７０ｍＬ）の混合物に、０℃でクロロギ酸エ
チル（２２ｍＬ）を添加した。混合物を０℃で１時間撹拌した。この混合物に、０℃で水
（１００ｍＬ）中のアジ化ナトリウム（５４ｇ、０．８３ｍｏｌ、４．９当量）を添加し
、この混合物を４０分間撹拌した。この混合物をＥＡ（２×４００ｍＬ）で抽出して水（
１００ｍＬ）、ブライン（１００ｍＬ）により洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥して真空
で濃縮すると残渣が生成し、これをトルエン（１００ｍＬ）に溶かし、ベンジルアルコー
ル（５０ｍＬ）により処理した。次に、この混合物を７０℃で２時間加熱し、室温に冷却
して炭酸水素ナトリウムを用いてｐＨ８に調整し、次にエーテル（３×２００ｍＬ）で抽
出した。次に、水層を１Ｎ  ＨＣｌを用いてｐＨ５に調整し、ＥＡ（２×３００ｍＬ）で
抽出した。合わせた酢酸エチル抽出物を水（１００ｍＬ）、ブライン（８０ｍＬ）により
洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥して真空で濃縮すると、ＣＢＺ保護アミンＡ１１−３（
１６ｇ）が得られ、これをさらに精製することなく、引き続き使用する。１Ｈ  ＮＭＲ  
（４００ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ７．８５  （ｓ，  １Ｈ）；  ７．２８−７
．１５  （ｍ，  ５Ｈ）；  ４．９７−５．０３  （ｍ，  ２Ｈ）；  １．３３  （ｓ，
９Ｈ）；  １．３３−１．１７  （ｍ，  ２Ｈ）；  １．１０  （ｄ，  Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ，  ３Ｈ）；  ０．９０−１．００  （ｍ，  １Ｈ）．
【０３４８】
ステップ４および５。Ａ１１−４の調製：Ｃｂｚ保護アミンＡ１１−３（１６ｇ、５２
ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（２５０ｍＬ）溶液に、室温でＴＦＡ（２５０ｍＬ、３．２４ｍｏｌ
）を滴下添加し、この混合物を室温で一晩撹拌した。この混合物を真空で濃縮し、水性炭
酸ナトリウムを使用してｐＨ８〜９に調整し、エーテル（３×８０ｍＬ）により洗浄した
。次に、この水相を１Ｎ  ＨＣｌを使用してｐＨ５〜６に調整し、ＥＡ（２×３００ｍＬ
）で抽出した。合わせた酢酸エチル相を水（８０ｍＬ）、ブライン（８０ｍＬ）により洗
浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥して濃縮するとわずかに黄色油状物として１３ｇ得られ、
これをさらに精製することなく次のステップに使用した。この物質（８．０ｇ、３２ｍｍ
ｏｌ）をメタノール（２００ｍＬ）に溶かし、０℃で塩化チオニル（１５ｍＬ）により処
理し、次に室温で一晩撹拌した。得られた混合物を真空で濃縮し、シリカ上のフラッシュ
クロマトグラフィー（溶離液ＰＥ／ＥＡ１０：１〜５：１）によって精製すると、メチル
エステルＡ１１−４（６ｇ）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−
ｄ６）  δ  ７．９７  （ｓ，  １Ｈ）；  ７．３７−７．２６  （ｍ，  ５Ｈ）；  ４
．９９  （ｓ，  ２Ｈ）；  ３．６１  （ｓ，  ３Ｈ）；  １．４８−１．４５  （ｍ，
１Ｈ）；  １．１７−１．０８  （ｍ，  ２Ｈ）；  １．０６−１．０４  （ｄ，  ３
Ｈ）．
【０３４９】
ステップ６。Ａ１１−５の調製：ＣｂｚカルボキサミドＡ１１−４（３６ｇ、０．１５
ｍｏｌ）、Ｂｏｃ２Ｏ（４０ｇ、０．１８ｍｏｌ）、およびＰｄ／Ｃ（３．６ｇ、１０％
ｗ／ｗ）をＨ２下、メタノール中で混合し、３２℃で一晩撹拌した。この反応混合物を濾
過して触媒を除去し、追加のＢｏｃ２Ｏ（４０ｇ、０．１８ｍｏｌ）およびＰｄ／Ｃ（３
．６ｇ、１０％ｗ／ｗ）を添加し、この反応物を室温で週末にわたって撹拌しながらＨ２
雰囲気下に置いた。反応混合物を濾過して触媒を除去して真空で濃縮し、シリカ上のフラ
ッシュクロマトグラフィー（溶離液ＰＥ／ＥＡ２０：１〜１０：１）によって精製すると
、Ｂｏｃ保護アミンＡ１１−５が生成した。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ
−ｄ６）  δ  ７．４８  （ｓ，  １Ｈ），  ３．５９  （ｓ，  ３Ｈ），  １．４３−
１．４１  （ｍ，  １Ｈ），  １．３４  （ｓ，  ９Ｈ），  １．２１−１．１８  （ｍ
，  １Ｈ），  １．０７−１．０１  （ｍ，  ４Ｈ）．
【０３５０】
ステップ７。Ａ１１−６の調製：ＮａＨ２ＰＯ４（１．９ｇ）の水溶液（１６０ｍＬ）
に、４０℃でアルカラーゼ（２．４Ｕ／ｇ、１６ｍＬ）を添加した。この混合物を水性５
０％水酸化ナトリウムによりｐＨ８に調整した。この緩衝液に３０分間かけて、ＤＭＳＯ
（３２ｍＬ）中のＡ１１−５（２．８０ｇ）を滴下添加した。この混合物を４０℃で撹拌
し、５０％ＮａＯＨを添加することにより、１９時間、ｐＨ８に維持した。この混合物を
室温に冷却してエーテル（３×１００ｍＬ）で抽出し、有機相を飽和ＮａＨＣＯ３（２×
４０ｍＬ）、水（２×４０ｍＬ）、ブライン（４０ｍＬ）で洗浄して、無水Ｎａ２ＳＯ４
で乾燥して濾過し、真空で濃縮するとＡ１１−６が生成した。１Ｈ  ＮＭＲ  （３００Ｍ
Ｈｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  ５．１８  （ｂｒ  ｓ，  １Ｈ）；  ３．７１  （ｓ，
３Ｈ）；  １．４３−１．１８  （ｍ，  ２Ｈ）；  １．３４  （ｓ，  ９Ｈ）；  １
．０７−１．０１  （ｍ，  ４Ｈ）．ｃｈｒｏｍｅｇａＣｈｉｒａｌ  ＣＣ３カラム（０
．４６ｃｍ（Ｉ．Ｄ．）×２５ｃｍ（Ｌ）、３μＬ注入、８０／２０ヘキサン／ＩＰＡ、
１ｍＬ／分、３４℃、２２０ｎＭでＵＶ検出）を使用した生成物の分析により、鏡像異性
体過剰率が９９．４％（所望のものがＲＴ＝５．２３８分、望ましくないものがＲＴ＝６
．７４５分）と決定した。
【０３５１】
ステップ８および９。Ａ１１−７の調製：ＭｅＯＨ（５０ｍＬ）／水（５０ｍＬ）に、
室温で固体のＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（１９．１ｇ、４５５ｍｍｏｌ）に溶かす。一旦ＬｉＯＨ
がすべて溶解すると、メチルエステルＡ１１−６（１０．４ｇ、４５．５ｍｍｏｌ）をＴ
ＨＦ１００ｍＬに溶かし、反応混合物に添加し、一晩激しく撹拌する。得られた溶液を水
（１５０ｍＬ）により希釈し、１２Ｍ  ＨＣｌを用いてｐＨ約３に調整し、ＥｔＯＡｃで
抽出する。合わせた有機層をブラインにより洗浄し、無水ＭｇＳＯ４で乾燥して真空で濃
縮すると、白色微粉末（９．２ｇ）が生成する。この物質（１．５ｇ、７ｍｍｏｌ）をＴ
ＨＦ（３０ｍＬ）に溶かし、ＣＤＩ（１．４７ｇ、９．１ｍｍｏｌ）により処理する。得
られた溶液を６５℃に２時間加熱し、室温に冷却してＤＢＵ（２．１ｍＬ、１３．９ｍｍ
ｏｌ）および１−メチルシクロプロパン−１−スルホンアミド（１．４ｇ、１０．５ｍｍ
ｏｌ）により処理した。得られた溶液を室温で一晩撹拌する。１Ｍ  ＨＣｌの添加を使用
してｐＨを約１に調整した後、ＴＨＦの大部分を真空で除去する。得られたスラリーをＥ
ｔＯＡｃで抽出し、合わせた有機物をブラインで洗浄して無水ＭｇＳＯ４で乾燥し、真空
で濃縮するとアシルスルホンアミドＡ１１−７が２．２９ｇ生成する。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ
＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｎａ］＋計算値Ｃ１４Ｈ２４Ｎ２ＮａＯ５Ｓ：３５５．４１；測定
値：３５５．８４。
【０３５２】
ステップ１０。中間体Ａ１１の調製。ジオキサン（１ｍＬ）中のアシルスルホンアミド
Ａ１１−７（０．２５ｇ、０．７５ｍｍｏｌ）をＨＣｌ（ジオキサン中４Ｍ、２．８ｍＬ
、１１．２ｍｍｏｌ）により室温で処理する。４時間後、この反応物を真空で濃縮すると
０．２０ｇの中間体Ａ−１１が生成し、これをさらに精製することなく、引き続き使用す
る。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤ３ＯＤ）  δ  １．８７−１．８４  （ｍ，
０．５  Ｈ）；  １．７７−１．６５  （ｍ，  １．５Ｈ）；  １．５８−１．４６  
（ｍ，  ２Ｈ）；  １．５４  （ｄ，  Ｊ＝８Ｈｚ，  ３Ｈ）；  １．３４−１．２６  
（ｍ，  ３＋１Ｈ）；  １．０２−０．９２  （ｍ，  １Ｈ）；  ０．８３−０．７７  
（ｍ，  １Ｈ）．
【０３５３】
中間体Ａ１２の調製。
【化１９０】
2018154651.tif 000323
【０３５４】
ステップ１。Ａ１２−１の調製：カルボン酸Ａ９−１（１ｇ、４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（
１５ｍＬ）溶液が入っている容器をＣＤＩ（０．８４ｇ、５．２ｍｍｏｌ）により処理し
、密封して２時間、７５℃に加熱した。濁りのない黄褐色溶液を半分に分け、さらに精製
することなく、中間体Ａ１２の調製におけるステップ１の残り、ならびに以下に詳述され
ている中間体Ａ１３の調製のために引き続き使用する。この溶液を１−フルオロシクロプ
ロパン−１−スルホンアミド（０．４２ｇ、３ｍｍｏｌ；国際特許公開第２００９／１４
７３０号、１０７〜１１０頁の実施例７のステップ１、４、および９に従って調製した）
、およびＤＢＵ（０．６ｍＬ、４ｍｍｏｌ）により処理し、室温で一晩撹拌する。この溶
液を１Ｍ  ＨＣｌを用いて酸性にしてｐＨを約１にし、真空で濃縮してＴＨＦの大部分を
除去した。この水層をＥｔＯＡｃで抽出し、合わせた有機物をブラインにより洗浄して無
水ＭｇＳＯ４で乾燥し、真空で濃縮して乾固させるとＡ１２−１が０．７３ｇ得られ、こ
れをさらに精製することなく使用した。
【０３５５】
ステップ２。中間体Ａ１２の調製：アシルスルホンアミドＡ１２−１（０．２５ｇ、０
．６７ｍｍｏｌ）をジオキサン１ｍＬに溶かし、ＨＣｌ（ジオキサン中４Ｍ、２．５ｍＬ
、１１ｍｍｏｌ）により処理した。この反応物を室温で２時間撹拌し、真空で濃縮して乾
固させると、定量的収率の中間体Ａ１２が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  
ＣＤ３ＯＤ）  δ  ６．０４  （ｔｄ，  ＪＨ−Ｆ＝５５．６Ｈｚ，  Ｊ＝５．２Ｈｚ，
１Ｈ）；  ２．２５−２．１４  （ｍ，  １Ｈ）；  １．７８−１．６２  （ｍ，  ２
Ｈ）；１．５２−１．３８  （ｍ，  ４Ｈ）．
【０３５６】
中間体Ａ１３の調製。
【化１９１】
2018154651.tif 000324
【０３５７】
中間体Ａ１３は、ステップ１において、１−クロロシクロプロパン−１−スルホンアミ
ドの代わりに１−クロロシクロプロパン−１−スルホンアミド（Ｌｉ，  Ｊら、Ｓｙｎｌ
ｅｔｔ、２００６年、５巻、７２５〜７２８頁によって調製した）を使用して、中間体Ａ
１２と同様に調製した。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤ３ＯＤ）  δ  ６．０３
（ｔｄ，  ＪＨ−Ｆ＝５４．８Ｈｚ，  Ｊ＝６Ｈｚ，  １Ｈ）；  ２．３２−２．１８
（ｍ，  １Ｈ）；  ２．０６−１．９２  （ｍ，  ２Ｈ）；１．８０−１．６８  （ｍ
，  ２＋１Ｈ）；  １．５６−１．４４  （ｍ，  １Ｈ）；  １．４４−１．３７  （ｍ
，  １Ｈ）．
【０３５８】
中間体Ｂ１の調製。
【化１９２】
2018154651.tif 000325
【０３５９】
ステップ１および２。中間体Ｂ１の調製：エナミノンＢ１−１（４．０ｇ、１１．８ｍ
ｍｏｌ、Ｃａｍｐｌｏ，  Ｍ．ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、２００５年、６１巻、３７
２５頁に従って調製した）をアセトン（１２０ｍＬ）に溶解させ、反応容器をＡｒにより
パージした。Ｐｄ／Ｃ（１０重量％Ｐｄ、８２０ｍｇ）を１回で添加し、この反応容器を
Ｈ２により２回パージした。この反応物を１ａｔｍのＨ２下、室温で１５時間撹拌し、次
に、アセトンを用いてセライトパッドを通して濾過した。濾液を濃縮し、ヘキサン中３０
％ＥｔＯＡｃを用いてシリカゲルプラグにより濾過すると、ケトンＢ１−２およびＢ１−
３の約２：１混合物（３．４８ｇ）が白色固体として得られた。この混合物（３．３７ｇ
、１１．３ｍｍｏｌ）をＡｒ下、ＴＨＦ（１００ｍＬ）に溶解させた。（Ｒ）−（＋）−
２−メチル−ＣＢＳ−オキサザボロリジンの１Ｍトルエン溶液（１１．３ｍＬ、１１．３
ｍｍｏｌ）を１回で添加し、得られた溶液を−７８℃に冷却した。次に、ＢＨ３・ＳＭｅ
２の１Ｍ  ＣＨ２Ｃｌ２溶液（１１．３ｍＬ）を５分間かけて滴下添加した。得られた溶
液を２０分間撹拌し、冷浴から取り出した。さらに１５分後に、この反応物を周囲温度の
水浴中に置いた。さらに７分後、ＭｅＯＨ（２０ｍＬ）を滴下添加することにより、この
反応をクエンチした。この反応混合物をさらに２．５時間撹拌した後、濃縮してＥｔＯＡ
ｃ（３００ｍＬ）に溶解させ、０．２Ｍ  ＨＣｌ（２００ｍＬ）により洗浄した。相を分
離し、水相をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相を濾過して固体を除
去し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥して濾過し、濃縮した。粗製残渣をＣＨ２Ｃｌ２に溶解させ、
シリカゲル２０ｇ上で濃縮した。シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン中２５〜４０
％ＥｔＯＡｃ）により精製すると、中間体Ｂ１と他のジアステレオ生成物とが一部分離さ
れた。混合したフラクションを貯めておき、シリカゲル９ｇ上で濃縮した。シリカゲルク
ロマトグラフィーにより精製すると、少量のジアステレオマー成分が混入した中間体Ｂ１
が、白色固体（１．９６ｇ）として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣ
ｌ３，  観察された回転異性体）  δ  ４．２５−４．１５  （ｍ，  １Ｈ），  ４．１
３−４．０４  （ｍ，  １Ｈ），  ３．９１−３．７９  （ｍ，  １Ｈ），  ３．２８−
３．０９  （ｍ，  １Ｈ），  ２．４１−２．２３  （ｍ，  １Ｈ），  ２．０４  （ｂ
ｓ，  １Ｈ），  １．５１−１．３９  （ｍ，  １８Ｈ），  １．０９−１．０１  （ｍ
，  ３Ｈ）．
【０３６０】
中間体Ｂ２の調製。
【化１９３】
2018154651.tif 000326
【０３６１】
ステップ１および２。Ｂ２−１の調製：ｔｒａｎｓ−３−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン（
５７１ｍｇ、４．３５ｍｍｏｌ、Ｃｈｅｍ−Ｉｍｐｅｘ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，
Ｉｎｃ．）をＭｅＯＨに懸濁させ、０℃に冷却した。塩化チオニル（１．６ｍＬ、２２ｍ
ｍｏｌ）を５分間かけて添加し、この溶液を室温まで温めた。この反応混合物を２４時間
撹拌した後、減圧下で濃縮するとメチルエステルが得られ、これをさらに精製することな
く、続けた。粗製エステルをＤＣＭ（２２ｍＬ）に懸濁させ、ＴＥＡ（１．３ｍＬ、９．
５７ｍｍｏｌ）により処理した。この撹拌混合物を０℃に冷却し、塩化トリチル（１．２
１ｇ、４．３５ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を一晩かけて徐々に室温にし、次
に水性飽和ＮａＨＣＯ３に注ぎ入れた。水層をＤＣＭにより３回抽出した。合わせた有機
物をＮａ２ＳＯ４で乾燥して濾過し、減圧下で濃縮した。粗製残渣をシリカゲルクロマト
グラフィー（２５％〜５０％ＥｔＯＡｃ／Ｈｅｘ）によって精製すると、アルコールＢ２
−１（１．２７ｇ）が得られた。
【０３６２】
ステップ３。Ｂ２−２の調製：アルコールＢ２−１（１．２３ｇ、３．１８ｍｍｏｌ）
および４ÅＭＳ  ２ｇをＤＣＭ（１６ｍＬ）に懸濁させ、ＮＭＯ（５６０ｍｇ、４．７８
ｍｍｏｌ）およびＴＰＡＰ（７６ｍｇ、０．２１８ｍｍｏｌ）で処理した。この混合物を
３０分間撹拌した後、短いシリカパッドで濾過し、５０％ＥｔＯＡｃ／Ｈｅｘにより溶出
した。この濾液を濃縮し、粗製残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（１０％〜３０％Ｅ
ｔＯＡｃ／Ｈｅｘによって精製すると、ケトンＢ２−２（０．９９ｇ）が得られた。
【０３６３】
ステップ４。Ｂ２−３の調製：ＬｉＨＭＤＳ（ＴＨＦ中１．０Ｍ、５．８ｍＬ、５．８
ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（２２ｍＬ）に添加し、この撹拌溶液を−７８℃に冷却した。ＴＨＦ
（６ｍＬ）中のケトンＢ２−２（２．１４ｇ、５．５５ｍｍｏｌ）の室温溶液を、カニュ
ーレにより５分間かけて滴下添加した。次に、Ｂ２−２が入っているフラスコをＴＨＦ（
４ｍＬ）ですすぎ、このすすぎ液をカニューレにより反応混合物に滴下添加した。３５分
後、この反応混合物に、シリンジによりＴＨＦ（６ｍＬ）中のＮ−（５−クロロ−２−ピ
リジル）ビス（トリフルオロメタンスルホンイミド）（２．４０ｇ、６．１１ｍｍｏｌ）
を５分間かけて滴下添加した。さらに１時間後、この反応混合物を室温まで温めた。さら
に３０分後、Ｈ２Ｏ  ２０ｍＬを添加することにより反応をクエンチし、Ｅｔ２Ｏにより
希釈した。この有機溶液を１０％ＮａＯＨにより洗浄してＫ２ＣＯ３で乾燥し、濾過して
減圧下で濃縮した。この粗製残渣を、１％ＴＥＡ／Ｈｅｘであらかじめ平衡化したシリカ
カラムにロードした。この物質をシリカゲルクロマトグラフィー（１％ＴＥＡを加えた０
〜１５％ＥｔＯＡｃ／Ｈｅｘ）によって精製すると、エノールトリフレートＢ２−３（１
．８９ｇ）が得られた。
【０３６４】
ステップ５。Ｂ２−４の調製：エノールトリフレートＢ２−３（９５７ｍｇ、１．８５
ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（９ｍＬ）に溶解させ、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１０７ｍｇ、０．０９
２５ｍｍｏｌ）およびジメチル亜鉛（ＰｈＭｅ中２．０Ｍ、１．９ｍＬ、３．７ｍｍｏｌ
）により処理した。この反応混合物を室温で５時間撹拌し、次に、さらなるジメチル亜鉛
（ＰｈＭｅ中２．０Ｍ、１．９ｍＬ、３．７ｍｍｏｌ）を添加し、この反応物を１５分間
５０℃に加熱した。室温に冷却した後、この混合物をＥｔ２Ｏにより希釈した。この有機
溶液を１０％ＮａＯＨにより２回洗浄し、次にＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過して減圧下で濃
縮した。この粗製残渣Ｂ２−４をさらに精製することなく、続けた。
【０３６５】
ステップ６および７。Ｂ２−５の調製：化合物Ｂ２−４（１．８５ｍｍｏｌ、理論量）
を１：１ＭｅＯＨ／ＤＣＭ（２０ｍＬ）に溶解させ、ＨＣｌ（ジオキサン中４．０Ｍ、２
ｍＬ、８．０ｍｍｏｌ）により処理した。この反応混合物を室温で２時間撹拌した後、濃
縮し、粗製物質をさらに精製することなく続けた。粗生成物であるアミン塩酸塩をＢｏｃ
２Ｏ（２．０２ｇ、９．２５ｍｍｏｌ）、ＤＣＭ（１８ｍＬ）、ＭｅＯＨ（１．８ｍＬ）
、およびＴＥＡ（０．５２ｍＬ、３．７ｍｍｏｌ）で処理した。室温で２時間撹拌した後
、この反応混合物をＥｔＯＡｃにより希釈し、１０％ＨＣｌ、水性飽和ＮａＨＣＯ３、お
よびブラインにより洗浄した。この有機溶液をＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過して減圧下で濃
縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（１５％〜４０％ＥｔＯＡｃ／Ｈｅｘ）に
よって精製すると、カルバメートＢ２−５（３３１ｍｇ）が得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ
＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１２Ｈ２０ＮＯ４：２４２．１４；測定値：２４３
．２６。
【０３６６】
ステップ８。中間体Ｂ２の調製：カルバメートＢ２−５（３４５ｍｇ、１．４３ｍｍｏ
ｌ）をＴＨＦ（７ｍＬ）に溶解させ、０℃に冷却した。ＢＨ３・ＳＭｅ２錯体（ＴＨＦ中
２．０Ｍ、０．７９ｍＬ、１．５８ｍｍｏｌ）を滴下添加し、この反応混合物を徐々に室
温にした。１５時間後、Ｈ２Ｏを滴下添加することにより反応をクエンチし（気泡発生が
止まるまで添加した）、次に０℃に冷却した。過酸化水素（Ｈ２Ｏ中３０％ｗ／ｗ、０．
７３ｍＬ、７．２ｍｍｏｌ）およびＮａＯＨ（Ｈ２Ｏ中２．０Ｍ、０．８６ｍＬ、１．７
２ｍｍｏｌ）を素早く連続して添加し、この撹拌混合物を３５分間５０℃に加熱した。次
に、この混合物をＥｔ２Ｏにより希釈し、Ｈ２Ｏ、水性飽和ＮａＨＣＯ３、およびブライ
ンで連続して洗浄し、次に、ＭｇＳＯ４で乾燥して濾過し、減圧下で濃縮した。中間体Ｂ
２をさらに精製することなく、後の反応に使用した。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［
Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１２Ｈ２２ＮＯ５：２６０．１５；測定値：２５９．９９。
【０３６７】
中間体Ｂ３の調製。
【化１９４】
2018154651.tif 000327
【０３６８】
ステップ１。Ｂ３−１の調製：エノールトリフレートＢ２−３（９１ｍｇ、０．１７６
ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１．７ｍＬ）に溶解させ、臭化シクロプロピル亜鉛（ＴＨＦ中０．
５Ｍ、１．７ｍＬ、０．８５ｍｍｏｌ）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（２０ｍｇ、０．０１
８ｍｍｏｌ）により処理した。撹拌した反応混合物を５０℃に２時間加熱し、次に室温に
冷却して、ＥｔＯＡｃにより希釈した。この有機溶液を水性飽和ＮａＨＣＯ３およびブラ
インにより連続して洗浄し、次に、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過して減圧下で濃縮した。こ
の粗製残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０％〜２０％ＥｔＯＡｃ／Ｈｅｘ）によっ
て精製すると、シクロプロパンＢ３−１（４３ｍｇ）が得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（
ｍ／ｚ）：［Ｍ−Ｔｒ＋Ｈ］＋計算値Ｃ９Ｈ１４ＮＯ２：１６８．１０；測定値：１６８
．０４。
【０３６９】
ステップ２および３。Ｂ３−２の調製：ビニルシクロプロパンＢ３−１（４３ｍｇ、０
．１１ｍｍｏｌ）を１：１ＭｅＯＨ／ＤＣＭ（１０ｍＬ）に溶解させ、ＨＣｌ（ジオキサ
ン中４．０Ｍ、１ｍＬ、４．０ｍｍｏｌ）により処理した。この反応混合物を室温で１．
５時間撹拌した後、濃縮し、この粗製物質をさらに精製することなく、続けた。ステップ
２の粗生成物をＢｏｃ２Ｏ（２２９ｍｇ、１．０５ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（１３ｍｇ、０
．１０５ｍｍｏｌ）、ＤＣＭ（５ｍＬ）、およびＴＥＡ（０．２９３ｍＬ、２．１０ｍｍ
ｏｌ）で処理した。この反応混合物を室温で５時間撹拌した後、ＥｔＯＡｃにより希釈し
、１０％ＨＣｌ、水性飽和ＮａＨＣＯ３により２回、およびブラインにより洗浄した。こ
の有機溶液をＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過して減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィー（１０％〜３０％ＥｔＯＡｃ／Ｈｅｘ）によって精製すると、カルバメート
Ｂ３−２（２０ｍｇ）が得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ−（ｔ−Ｂｕ）
＋Ｈ］＋計算値Ｃ１０Ｈ１４ＮＯ４：２１２．０９；測定値：２１１．９１。
【０３７０】
ステップ４。中間体Ｂ３の調製：カルバメートＢ３−２（１５２ｍｇ、０．５６９ｍｍ
ｏｌ）をＴＨＦ（５．７ｍＬ）に溶解させ、０℃に冷却した。ＢＨ３・ＳＭｅ２錯体（Ｔ
ＨＦ中２．０Ｍ、０．３１ｍＬ、０．６３ｍｍｏｌ）を滴下添加し、この反応混合物を徐
々に室温にした。２０時間後、Ｈ２Ｏを滴下添加することにより反応をクエンチし（気泡
発生が止まるまで添加した）、次に０℃に冷却した。過酸化水素（Ｈ２Ｏ中３０％ｗ／ｗ
、０．２９ｍＬ、２．８５ｍｍｏｌ）およびＮａＯＨ（Ｈ２Ｏ中２．０Ｍ、０．４３ｍＬ
、０．８６ｍｍｏｌ）を素早く連続して添加し、この撹拌混合物を３０分間５０℃に加熱
した。次に、この混合物をＥｔ２Ｏにより希釈し、Ｈ２Ｏ、水性飽和ＮａＨＣＯ３、およ
びブラインで連続して洗浄し、次に、ＭｇＳＯ４で乾燥して濾過し、減圧下で濃縮した。
中間体Ｂ３をさらに精製することなく、続けた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ−
（ｔ−Ｂｕ）＋Ｈ］＋計算値Ｃ１０Ｈ１６ＮＯ５：２３０．１０；測定値：２３０．０３
。
【０３７１】
中間体Ｂ４の調製。
【化１９５】
2018154651.tif 000328
【０３７２】
中間体Ｂ４（（２Ｓ，３Ｓ，４Ｒ）−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル３−エチル−４−ヒドロキ
シピロリジン−１，２−ジカルボキシレート）は、Ｃａｍｐｌｏ，  Ｍ．ら、Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎ、２００５年、６１巻、３７２５頁に従って調製した。
【０３７３】
中間体Ｂ５の調製。
【化１９６】
2018154651.tif 000329
【０３７４】
ステップ１。エノンＢ５−２の調製：アルゴン雰囲気下、Ｂ１−１のテトラヒドロフラ
ン（７．３５ｍＬ）溶液に、−７８℃でエチルマグネシウムブロミド（ジエチルエーテル
中３Ｍ、１．４７ｍＬ、４．４１ｍｍｏｌ）をシリンジにより添加した。２．５時間後、
この反応混合物を３０分間かけて室温まで温め、この時点で、反応混合物を飽和塩化アン
モニウム水溶液（２０ｍＬ）により希釈した。得られた混合物を酢酸エチル（２０ｍＬ、
２回）で抽出し、合わせた有機抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥して真空で濃縮した。
粗製残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／ヘキサンのグラジ
エント）によって精製すると、中間体Ｂ５−１（３０８．８ｍｇ）が無色油状物として得
られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１７Ｈ２８ＮＯ５：３２
６．２；測定値：３２６．２。
【０３７５】
ステップ２。Ｂ５−２の調製：アルゴン雰囲気下、エノンＢ５−１（３０８ｍｇ、０．
９５ｍｍｏｌ）のメタノール（４．７ｍＬ）溶液に、室温で塩化セリウム（ＩＩＩ）七水
和物（５６６ｍｇ、１．５２ｍｍｏｌ）を添加した。得られた混合物を−７８℃に冷却し
、固体の水素化ホウ素ナトリウム（５７．７ｍｇ、１．５２ｍｍｏｌ）を添加した。１時
間後、この反応混合物を０℃まで温め、水性飽和塩化アンモニウム（２０ｍＬ）を添加し
た。得られた混合物を酢酸エチル（２０ｍＬ、２回）で抽出し、合わせた有機抽出物を無
水硫酸ナトリウムで乾燥して真空で濃縮すると、アリルアルコールＢ５−２（３１９．３
ｍｇ）が無色油状物として得られ、これを精製することなく次のステップに直接使用した
。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１７Ｈ２９ＮＯ５：３２８．２
；測定値：３２８．２。
【０３７６】
ステップ３。中間体Ｂ５の調製：アルゴン雰囲気下、アルコールＢ５−２（３１９ｍｇ
、０．９８ｍｍｏｌ）のエタノール（４．９ｍＬ）溶液に、室温でＰｄ／Ｃ（１０％、１
０３．９ｍｇ、０．０９７ｍｍｏｌ）を添加した。この雰囲気を水素に置き換え、この反
応混合物を室温で激しく撹拌した。１６時間後、この反応混合物を酢酸エチル（２５ｍＬ
）により希釈し、酢酸エチル洗浄液（１０ｍＬ、３回）を用いてセライトパッドを通して
濾過した。濾液を真空で濃縮すると中間体Ｂ５（１８８ｍｇ）が得られ、これを精製する
ことなく、次のステップに直接使用した。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋
計算値Ｃ１７Ｈ３２ＮＯ５：３３０．２；測定値：３３０．３。
【０３７７】
中間体Ｂ６の調製。
【化１９７】
2018154651.tif 000330
【０３７８】
ステップ１。Ｂ６−１の調製：アルゴン下、Ｂ１−１（１．０２ｇ、３．００ｍｍｏｌ
）の−７８℃に冷却したエーテル（６０ｍＬ）溶液に、イソプロピルマグネシウムブロミ
ド（ＭｅＴＨＦ中２．９Ｍ、３．２ｍＬ、９．３ｍｍｏｌ）の溶液を滴下添加した。反応
混合物を室温まで温め、３時間撹拌した。反応混合物を水性飽和ＮＨ４Ｃｌによりクエン
チし、エーテルで３回抽出した。合わせた有機物を水性飽和ＮａＨＣＯ３およびブライン
により洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）して濾過し、減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー（ヘキサン中０〜３０％酢酸エチル）によって精製すると、Ｂ
６−１（７４３ｍｇ）が薄黄色油状物として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，
ＣＤＣｌ３）：  δ  ６．６０  （ｄｄ，  Ｊ＝１０．８，  ２．４Ｈｚ，  １Ｈ），
５．１４  および  ５．０６  （回転異性体，  ｄ，  Ｊ＝２．４Ｈｚ，  １Ｈ），  
３．９６  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．９１  （ｍ，  １Ｈ），  １．４６  （ｓ，  ９Ｈ）
，  １．２７  （ｓ，  ９Ｈ），  １．０４  （ｄ，  Ｊ＝８．８Ｈｚ，  ６Ｈ）．
【０３７９】
ステップ２。Ｂ６−２およびＢ６−３の調製：アルゴン下、Ｂ６−１（７４０ｍｇ、２
．１８ｍｍｏｌ）のメタノール（４７ｍＬ）溶液に、室温でＣｅＣｌ３・７Ｈ２Ｏ（１．
３２ｇ、３．５０ｍｍｏｌ）を添加した。−７８℃に冷却した後、水素化ホウ素ナトリウ
ム（１２７ｍｇ、３．３４ｍｍｏｌ）を小分けにしてゆっくりと添加した。２時間後、反
応混合物を０℃に温めた。１５分後、反応混合物を水性飽和ＮＨ４Ｃｌによりクエンチし
、酢酸エチルで３回抽出した。合わせた有機物をブラインで洗浄し、乾燥（ＭｇＳＯ４）
して濾過し、減圧下で濃縮すると、Ｂ６−２（主）とＢ６−３（副）の約３：１混合物が
無色膜状物（７３８ｍｇ）として得られ、これをさらに精製することなく次のステップに
使用した。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）：  δ  ５．６８−５．４８
（ｍ，  １Ｈ），  ４．９０−４．３１  （ｍ，  ２Ｈ），  ４．０５−３．１５  （
ｍ，  ２Ｈ），  ２．９０−２．６１  （ｍ，  １Ｈ），  １．５０−１．３９  （ｂｒ
ｓ，  １８Ｈ），  １．０２  （ｄ，  Ｊ＝９．２Ｈｚ，  ６Ｈ）．
【０３８０】
ステップ３。中間体Ｂ６の調製：Ｂ６−２とＢ６−３（３４１ｍｇ、１．００ｍｍｏｌ
）の約３：１混合物を酢酸エチル２８ｍＬに溶解させた。次に、パラジウム担持炭素（１
０重量％、１０９ｍｇ、０．１１ｍｍｏｌ）を加え、混合物を水素雰囲気下、１９時間水
素化した。次に、混合物をセライトで濾過して酢酸エチルにより洗浄し、濾液を減圧下で
濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン中０〜５０％酢酸エ
チル）によって精製すると、中間体Ｂ６（１４１ｍｇ）が無色油状物として得られた。１
Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）：  δ  ４．３１−４．１７  （ｍ，  ２
Ｈ），  ３．９７−３．８５  （ｍ，  １Ｈ），  ３．２１−３．０７  （ｍ，  １Ｈ）
，  ２．３５−２．１８  （ｍ，  １Ｈ），  １．９２−１．７８  （ｍ，  １Ｈ），  
１．４７−１．３７  （ｍ，  １８Ｈ），  １．３５−１．１９  （ｍ，  ２Ｈ），  ０
．９４  （ｄ，  Ｊ＝８．８Ｈｚ，  ６Ｈ）．
【０３８１】
中間体Ｂ７の調製。
【化１９８】
2018154651.tif 000331
【０３８２】
ステップ１。Ｂ７−２の調製：アルゴン雰囲気下、アルコールＢ７−１（５００ｍｇ、
１．３３ｍｍｏｌ；Ｂａｒｒｅｌｉｎｇ，  Ｐ．ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、１９９５
年、５１巻、４１９５頁に従って調製した）のＤＣＭ（６．６５ｍＬ）溶液に、デス−マ
ーチンペルヨージナン（５６４ｍｇ、１．３３ｍｍｏｌ）を室温で添加した。２時間後、
この反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／ヘキサンの
グラジエント）によって直接精製すると、ケトンＢ７−２（４３１ｍｇ）が無色油状物と
して得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ２１Ｈ３０ＮＯ５
：３７６．２；測定値：３７６．２。
【０３８３】
ステップ２。中間体Ｂ７の調製：アルゴン雰囲気下、中間体Ｂ７−２（４１０ｍｇ、１
．０９ｍｍｏｌ）および（Ｒ）−（＋）−２−メチル−ＣＢＳ−オキサザボロリジン（Ａ
ｌｄｒｉｃｈ、トルエン中１Ｍ、１．０９ｍＬ、１．０９ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５．４５
ｍＬ）溶液に、−７８℃でＢＨ３・ＴＨＦ（トルエン中１Ｍ、２．１８ｍＬ、２．１８ｍ
ｍｏｌ）を添加した。１時間後、この反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（１５ｍ
Ｌ）によりクエンチし、得られた混合物を室温まで温めた。相を分離し、水相をＤＣＭに
より２回（２０ｍＬ）抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空で
濃縮した。粗製残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／ヘキサ
ンのグラジエント）によって精製すると、中間体Ｂ７（３９０．９ｍｇ、４：１ジアステ
レオ混合物）が無色油状物として得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］
＋計算値Ｃ２１Ｈ３２ＮＯ５：３７８．２；測定値：３７８．５。
【０３８４】
中間体Ｂ８の調製。
【化１９９】
2018154651.tif 000332
【０３８５】
ステップ１。Ｂ８−１の調製。（Ｓ）−メチル４−オキソ−１−（９−フェニル−９Ｈ
−フルオレン−９−イル）ピロリジン−２−カルボキシレート（３８３ｍｇ、１ｍｍｏｌ
、Ｓａｒｄｉｎａ，  Ｆ．  Ｊ．、Ｂｌａｎｃｏ，  Ｍ．−Ｊ．  Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈ
ｅｍ．、１９９６年、６１巻、４７４８頁において記載されている通り調製した）の冷（
−７８℃）ＴＨＦ／ＨＭＰＡ（３．８ｍＬ／０．４ｍＬ）溶液に、ｎ−ＢｕＬｉ（０．４
４ｍＬ、１．１ｍｍｏｌ、ヘキサン中２．５Ｍ）を添加した。得られた溶液を−７８℃〜
−５０℃で１．５時間撹拌し、次にブロモアセトニトリル（０．２ｍＬ、３ｍｍｏｌ）を
添加した。温度を−１０℃に到達させながら（４時間）、反応混合物を撹拌した。この反
応混合物に、水性飽和ＮＨ４Ｃｌ（１ｍＬ）およびＥｔＯＡｃ（１５ｍＬ）を入れた。有
機層を分離し、水層をＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）で抽出した。両方の有機層を合わせ、Ｈ２
Ｏおよびブラインにより洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。有機層を濃縮し、シリカゲル
クロマトグラフィーによって精製すると、ジアステレオ混合物Ｂ８−１（１７０ｍｇ）が
無色油状物として得られた。
【０３８６】
ステップ２。Ｂ８−２の調製：Ｂ８−１（１４０ｍｇ、０．３３ｍｍｏｌ）の冷（−７
８℃）ＴＨＦ／ＤＭＰＵ（１．５ｍＬ／０．７５ｍＬ）溶液に、ＫＨＭＤＳ（０．４ｍＬ
、０．４ｍｍｏｌ、ＴＨＦ中１Ｍ）を添加した。得られた溶液を−７８℃で１．５時間撹
拌した。次に、ＨＯＡｃ（０．１ｍＬ）を添加した。この反応混合物に、水性飽和ＮＨ４
Ｃｌ（１ｍＬ）およびＥｔＯＡｃ（１５ｍＬ）を入れた。有機層を分離し、水層をＥｔＯ
Ａｃ（１０ｍＬ）で抽出した。両方の有機層を合わせ、Ｈ２Ｏおよびブラインにより洗浄
し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。有機層を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーによって
精製すると、ケトンＢ８−２（１２０ｍｇ）が無色油状物として得られた。
【０３８７】
ステップ３。中間体Ｂ８の調製。オーブンで乾燥し、窒素を流したフラスコに、ＢＨ３
・ＴＨＦ（０．２８ｍＬ、０．２８ｍｍｏｌ）を添加し、続いて（Ｒ）−（＋）−２−メ
チル−ＣＢＳ−オキサザボロリジン（０．０１２ｍＬ、０．０３ｍｍｏｌ、トルエン中１
．０Ｍ）を添加した。Ｂ８−２（１２０ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（０．５ｍＬ
）溶液を滴下添加した。この反応混合物を室温で６０分間撹拌し、次に、水性１．０Ｍ  
ＨＣｌ（０．２ｍＬ）を添加することによりクエンチした。ＥｔＯＡｃ（２０ｍＬ）を添
加し、有機相を水性飽和ＮａＨＣＯ３およびブラインにより洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥
した。有機層を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーによって精製すると、中間体Ｂ８
（１００ｍｇ）が無色油状物として得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ］＋
計算値Ｃ２７Ｈ２４Ｎ２Ｏ３：４２４．４９；測定値：４２４．７７。
【０３８８】
中間体Ｃ１の調製。
【化２００】
2018154651.tif 000333
【０３８９】
メチル３−メチル−Ｎ−（オキソメチレン）−Ｌ−バリネート（中間体Ｃ１）は、国際
特許公開第２０１０／１１５６６号（これ以降、「ＷＯ’５６６」とする）、１４頁の中
間体Ｂ１のステップ３に従って調製した。
【０３９０】
中間体Ｃ２の調製。
【化２０１】
2018154651.tif 000334
【０３９１】
中間体Ｃ２（ｔｅｒｔ−ブチル３−メチル−Ｎ−（オキソメチレン）−Ｌ−バリネート
）は、ＷＯ’５６６、１４頁の中間体Ｂ１のステップ３において、メチル３−メチル−Ｌ
−バリネートの代わりにｔｅｒｔ−ブチル３−メチル−Ｌ−バリネート（Ｂａｃｈｅｍ  
ＡＧ）を使用して、中間体Ｃ１と同様の方法で調製した。
【０３９２】
中間体Ｄ１の調製。
【化２０２】
2018154651.tif 000335
【０３９３】
ステップ１および２。ｔｒａｎｓ−シクロプロパノールＤ１−２とＤ１−３の混合物の
調製：Ｍｇ（３２．２ｇ、１．３４ｍｏｌ）を含有する三つ口丸底フラスコに、ＴＨＦ（
１０００ｍＬ）を入れた。７−ブロモヘプタ−１−エン（２１６ｇ、１．２２ｍｏｌ）の
ＴＨＦ（６００ｍＬ）溶液を滴下漏斗に入れた。この反応物に、ヨウ素の結晶１粒、およ
び７−ブロモヘプタ−１−エン溶液２０ｍＬを添加した。この溶液を加熱して還流し、７
−ブロモヘプタ−１−エン溶液の残りを滴下添加した。添加の終了後、この混合物をさら
に２時間還流し、次に室温に冷却するとグリニャール試薬Ｄ１−１の溶液が生成し、この
溶液を次に、室温で、ギ酸エチル（３０ｇ、０．４１ｍｏｌ）およびＴｉ（Ｏｉ−Ｐｒ）
４（１１５．２ｇ、０．４１ｍｏｌ）のＴＨＦ（１２００ｍＬ）溶液に滴下添加した。こ
の混合物を一晩撹拌した後、１６００ｍＬの水性１０％Ｈ２ＳＯ４に注ぎ入れ、ＭＴＢＥ
（１５００ｍＬ、３回）で抽出した。合わせた有機層をブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４で
乾燥して濾過し、真空で濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製す
ると、３１．０ｇのｔｒａｎｓ−シクロプロピルアルコールＤ１−２とＤ１−３の混合物
が黄色油状物として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ：  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）：  δ
５．７７−５．７０  （ｍ，  １Ｈ），  ４．９６−４．８６  （ｍ，  ２Ｈ），  ３
．１５−３．１２  （ｍ，  １Ｈ），  ２．０３−１．９８  （ｍ，  ２Ｈ），  １．７
５  （ｂｒ  ｓ，  １Ｈ），  １．４５−１．３７  （ｍ，  ２Ｈ），  １．２０−１．
１５  （ｍ，  １Ｈ），  １．０６−１．０１  （ｍ，  １Ｈ），  ０．８９−０．８２
（ｍ，  １Ｈ），  ０．６３−０．５９  （ｍ，  １Ｈ），  ０．２４  （ｑ，  Ｊ＝
６．０Ｈｚ，  １Ｈ）．
【０３９４】
ステップ３。酢酸シクロプロピルＤ１−４およびＤ１−５の混合物の調製：１０００ｍ
Ｌ丸底フラスコに、ｔｒａｎｓ−シクロプロピルアルコールＤ１−２とＤ１−３の混合物
（６０．３ｇ、０．４８ｍｏｌ）、ＤＣＭ（７００ｍＬ）、およびＴＥＡ（６２．９ｇ、
０．６２ｍｏｌ）を添加した後、この溶液をアセトン／氷浴中、＜５℃の内部温度まで冷
却した。この溶液に、内部温度を＜１０℃に維持しながら、塩化アセチル（４１．３ｇ、
０．５３ｍｏｌ）を３０分間かけて滴下添加した。次に、得られたスラリーを室温まで温
め、２時間撹拌した。この反応混合物を水３５０ｍＬにより希釈した。二相混合物を分液
漏斗に移し、水層を除去した。有機層を水性２Ｎ  ＨＣｌ（４８０ｍＬ）、次に水性飽和
ＮａＨＣＯ３（５００ｍＬ）により洗浄した後、ＭｇＳＯ４で乾燥した。この溶媒を真空
で除去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製すると、Ｄ１−４とＤ１
−５の混合物（５６．３ｇ）が黄色油状物として得られた。ＴＬＣ情報（ＰＥ／ＥｔＯＡ
ｃ＝５／１）、Ｒｆ（出発原料）＝０．４；Ｒｆ（生成物）＝０．８。
【０３９５】
ステップ４。Ｄ１−３の調製：１０００ｍＬ丸底フラスコに、水性０．１Ｍ  リン酸緩
衝液（ｐＨ７）で飽和させたＭＴＢＥ（６８０ｍＬ）中のＤ１−４とＤ１−５の混合物（
３９ｇ、０．２３ｍｏｌ）の溶液を添加した。このフラスコを氷浴に置き、加水分解反応
の間、およそ１０℃の内部温度に維持し、Ｎｏｖｏｚｙｍｅ４３５を３．０ｇ添加するこ
とにより、この反応を開始した。転化率が約４０％に達するまで１０℃でおよそ６時間反
応させた。この反応混合物を濾過し、固体に固定化した酵素をＭＴＢＥ２００ｍＬにより
３回洗浄した。得られたＭＴＢＥ溶液を真空で濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラ
フィーによって精製すると、Ｄ１−３（１１．３ｇ）が黄色油状物として得られた。１Ｈ
ＮＭＲ：  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ５．８０−５．７５  （ｍ，  １Ｈ
），  ５．０２−４．９１  （ｍ，  ２Ｈ），  ３．２０−３．１７  （ｍ，  １Ｈ），
２．０９−２．０３  （ｍ，  ３Ｈ），  １．５０−１．４３  （ｍ，  ２Ｈ），  １
．２６−１．２２  （ｍ，  １Ｈ），  １．１７−１．０８  （ｍ，  １Ｈ），  １．０
７−０．８９  （ｍ，  １Ｈ），  ０．７０−０．６５  （ｍ，  １Ｈ），  ０．３２−
０．２７  （ｍ，  １Ｈ）．
【０３９６】
ステップ５。Ｄ１−６の調製：シクロプロパノールＤ１−３（１７．７ｇ、０．１４０
ｍｏｌ）を０℃でＭｅＣＮ（３００ｍＬ）に溶解させた。この溶液に、ＤＳＣ（７２．０
ｇ、０．２８０ｍｏｌ）およびＴＥＡ（４２．４２ｇ、０．４２０ｍｏｌ）を添加した。
この反応混合物を４０℃に温めて一晩撹拌し、次に、真空で濃縮した。残渣をシリカゲル
クロマトグラフィーによって精製すると、Ｄ１−６（２５．８ｇ）が黄色固体として得ら
れた。１Ｈ  ＮＭＲ：  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ５．８４−５．７７  （
ｍ，  １Ｈ），  ５．０５−４．９６  （ｍ，  ２Ｈ），  ４．０９−４．０３  （ｄ，
Ｊ＝２４Ｈｚ，  １Ｈ），  ２．８６  （ｓ，  ４Ｈ），  ２．１２−２．０６  （ｍ
，  ２Ｈ），  １．５８−１．５１  （ｍ，  ２Ｈ），  １．３３−１．２７  （ｍ，  
３Ｈ），  １．０９  （ｍ，  １Ｈ），  ０．６８−０．６２  （ｍ，  １Ｈ）．
【０３９７】
ステップ６。Ｄ１−７の調製：Ｄ１−６（１０ｇ、０．０３７４ｍｏｌ）のＴＨＦ（３
７４ｍＬ）溶液に、Ｌ−ｔｅｒｔ−ロイシンメチルエステル塩酸塩（１０．２ｇ、０．０
５６ｍｏｌ）およびＴＥＡ（１１．３ｇ、０．１１２ｍｏｌ）を添加した。この溶液を４
０℃で一晩撹拌した。混合物を真空で濃縮した。残渣をＥｔＯＡｃにより希釈して水およ
びブラインにより洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥して濾過し、真空で濃縮した。残渣
をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製すると、Ｄ１−７（１０．２ｇ）が黄色油
状物として得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１６Ｈ２８
ＮＯ４：２９８．２；測定値：２９８．０。
【０３９８】
ステップ７。中間体Ｄ１の調製。ＭｅＯＨ／Ｈ２Ｏ（４４７ｍＬ／２２３ｍＬ）の２：
１混合物中のＤ１−７（２０ｇ、０．０６７ｍｏｌ）の溶液をＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（１１．
３ｇ、０．２６９ｍｏｌ）により処理し、次に６０℃で４時間加熱した。この反応混合物
を冷却して体積が半分になるまで濃縮し、ＭＴＢＥで抽出した。次に、この水溶液を水性
１Ｎ  ＨＣｌ（４００ｍＬ）を用いて酸性にし、ＥｔＯＡｃ（４００ｍＬ×３）で抽出し
、合わせた有機層をブラインで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥して濾過し、濃縮すると中間
体Ｄ１（１８ｇ）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ：  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  
１０．５−９．４  （ｂｒ，  １Ｈ），  ５．８２−５．７１  （ｍ，  １Ｈ），  ５．
２０−５．１７  （ｍ，  １Ｈ），  ４．９９−４．９１  （ｍ，  ２Ｈ），  ４．１９
−４．１６  （ｍ，  １Ｈ），  ３．８６−３．６８  （ｍ，  １Ｈ），  ２．０９−２
．０３  （ｍ，  ２Ｈ），  １．５３−１．３２  （ｍ，  ２Ｈ），  １．３０−１．２
０  （ｍ，  ２Ｈ），  １．１８−１．１３  （ｍ，  １Ｈ），  １．１１−０．９９  
（ｓ，  ９Ｈ），  ０．８０−０．７５  （ｍ，  １Ｈ），  ０．４９−０．４７  （ｍ
，  １Ｈ）．
【０３９９】
中間体Ｄ２の調製。
【化２０３】
2018154651.tif 000336
【０４００】
ステップ１。中間体Ｄ２の調製：ＴＨＦ（２０ｍＬ）中のＤ１−６（６００ｍｇ、２．
２５ｍｍｏｌ）および（Ｓ）−２−アミノ−２−シクロペンチル酢酸塩酸塩（３８６ｍｇ
、２．７ｍｍｏｌ、Ｂｅｔａｐｈａｒｍａ  Ｉｎｃ．）の懸濁液に蒸留水（６ｍＬ）およ
びトリエチルアミン（０．９４ｍＬ、６．７４ｍｍｏｌ）を添加した。均一溶液を約１８
時間撹拌した。ＴＨＦを蒸発させて、水性残渣を水（２０ｍＬ）により希釈した。この混
合物を１Ｎ  ＮａＯＨ（ｐＨ＞１０）により塩基性化し、次に、酢酸エチルにより２回（
２０ｍＬ）洗浄した。次に、水相を１Ｎ  ＨＣｌにより酸性（ｐＨ＜２）にし、得られた
溶液を酢酸エチルで２回（２０ｍＬ）抽出した。合わせた有機相を無水ＭｇＳＯ４で乾燥
して濃縮すると、中間体Ｄ２（５００ｍｇ）が褐色油状物として得られた。これを精製す
ることなく、後のステップに使用した。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計
算値Ｃ１６Ｈ２６ＮＯ４：２９６．２；測定値：２９６．３。
【０４０１】
中間体Ｄ３の調製。
【化２０４】
2018154651.tif 000337
【０４０２】
ステップ１。中間体Ｄ３の調製：水（１５ｍＬ）中のＤ１−６（８００ｍｇ、３ｍｍｏ
ｌ）および（Ｓ）−２−アミノ−２−シクロヘキシル酢酸（５１９ｍｇ、３．３ｍｍｏｌ
；Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ）の懸濁液にＫ３ＰＯ４（１．２７ｇ、６ｍｍｏｌ）を添加した
。均一溶液を室温で５時間撹拌した。反応混合物に水（１５ｍＬ）およびＥｔＯＡｃ（１
５ｍＬ）を入れた。有機層を分離し、水層をＥｔＯＡｃ（１０ｍＬ）で抽出した。有機層
を合わせ、１Ｎ  ＨＣｌ、Ｈ２Ｏおよびブラインにより洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した
。この有機溶液を濃縮すると、中間体Ｄ３（８５０ｍｇ）が油状物として得られ、これを
さらに精製することなく、引き続き使用した。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ
］＋計算値Ｃ１７Ｈ２８ＮＯ４：３１０．４；測定値：３１０．３。
【０４０３】
中間体Ｄ４の調製。
【化２０５】
2018154651.tif 000338
【０４０４】
ステップ１。Ｄ４−２の調製：二環式アルコールＤ４−１（２．９ｇ、２９．５ｍｍｏ
ｌ、米国特許第８，１７８，４９１Ｂ２号（これ以降、「ＵＳ‘４９１」とする）、１９
２頁）の項目Ａの中間体１に従って調製した）をＤＣＭ（６０ｍＬ）に溶解させ、ＴＥＡ
（８．２ｍＬ、５９ｍｍｏｌ）を添加した。この撹拌混合物を０℃に冷却し、ＭｓＣｌ（
３．４ｍＬ、４４ｍｍｏｌ）を添加した。反応混合物を室温まで徐々に温めた。１８時間
後、この反応混合物をＨ２Ｏに注ぎ入れた。水層をＤＣＭで抽出（２×）し、次に、合わ
せた有機物をＭｇＳＯ４で乾燥して濾過し、減圧下で濃縮した。粗製物質をシリカゲルク
ロマトグラフィー（２０％〜５０％ＥｔＯＡｃ／Ｈｅｘ）によって精製すると、Ｄ４−２
（３．７３ｇ）が得られた。
【０４０５】
ステップ２。Ｄ４−３の調製：ＮａＨ（１．６９ｇ、４２．３ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１
００ｍＬ）に懸濁させ、この混合物を０℃に冷却した。マロン酸ジエチル（６．４ｍＬ、
４７ｍｍｏｌ）を４分間かけて滴下添加し、この撹拌混合物を室温まで温めた。さらに１
時間後、ＴＨＦ（２０ｍＬ）中のメシレートＤ４−２（３．７３ｇ、２１．２ｍｍｏｌ）
を添加し、この反応混合物を１５時間加熱して還流した。この時間の後、この反応混合物
を室温に冷却し、水性飽和ＮａＨＣＯ３に注ぎ入れた。水層をＥｔＯＡｃで抽出（２×）
した。次に、この有機物をＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過して減圧下で濃縮した。粗製物質を
シリカゲルクロマトグラフィー（０％〜１５％ＥｔＯＡｃ／Ｈｅｘ）によって精製すると
、Ｄ４−３（４．６４ｇ）が得られた。
【０４０６】
ステップ３。Ｄ４−４の調製：マロン酸エステルＤ４−３（４．６４ｇ、１９．３ｍｍ
ｏｌ）をＤＭＳＯ（２０ｍＬ）に溶解させ、次にＮａＣｌ（１．２４ｇ、２１．２ｍｍｏ
ｌ）および水（０．６９４ｍＬ、３８．６ｍｍｏｌ）を添加した。この撹拌混合物を１７
０℃に４８時間加熱し、次に室温まで冷却して、Ｅｔ２Ｏにより希釈した。この有機溶液
をＨ２Ｏにより２回、次にブラインにより洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過して減圧下
で濃縮した。粗製物質をシリカゲルクロマトグラフィー（５％〜１５％ＥｔＯＡｃ／Ｈｅ
ｘ）によって精製すると、Ｄ４−４（２．８３ｇ）が得られた。
【０４０７】
ステップ４および５。Ｄ４−５の調製：エチルエステルＤ４−４（２．８３ｇ、１６．
８ｍｍｏｌ）およびＬｉＯＨ（Ｈ２Ｏ中１Ｍ、３４ｍＬ、３４ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（６
８ｍＬ）溶液を室温で一晩撹拌し、次に、減圧下で濃縮しＥｔＯＨを除去した。残存物質
をＨ２Ｏにより希釈し、ＤＣＭにより２回洗浄した。水相を１０％ＨＣｌにより酸性にし
てｐＨを１〜２にし、次に、ＤＣＭにより３回抽出した。このＤＣＭ溶液をＭｇＳＯ４で
乾燥し、濾過して減圧下で濃縮した。得られた粗製カルボン酸をＤＣＭ（１００ｍＬ）に
溶解させ、ＤＭＦ（５滴）により処理した。塩化オキサリル（２．２ｍＬ、２５ｍｍｏｌ
）を注意深く添加した。一晩撹拌した後、この反応混合物を減圧下で濃縮するとＤ４−５
が得られ、これをさらに精製することなく、続けた。
【０４０８】
ステップ６。Ｄ４−６の調製：（Ｓ）−４−ベンジル−２−オキサゾリジノン（３．５
７ｇ、２０．２ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（８０ｍＬ）に溶解させ、−７８℃に冷却した。ｎ−
ＢｕＬｉ（ヘキサン中１．６Ｍ、１２．６ｍＬ、２０．２ｍｍｏｌ）を７分間かけて滴下
添加し、この反応混合物を−７８℃で３０分間撹拌した。次に、リチウム化したオキサゾ
リジノンを含有しているこの溶液を、−７８℃の酸塩化物Ｄ４−５（１６．８ｍｍｏｌ）
のＴＨＦ（８０ｍＬ）溶液に、カニューレによって６分間かけて添加した。この反応混合
物を−７８℃でさらに３０分間撹拌した後、水性１Ｍ  ＮａＨＳＯ４を添加することによ
りクエンチした。水相をＥｔＯＡｃで抽出し、有機層をＭｇＳＯ４で乾燥して濾過し、減
圧下で濃縮した。粗製物質をシリカゲルクロマトグラフィー（１０％〜４０％ＥｔＯＡｃ
／Ｈｅｘ）によって精製すると、Ｄ４−６（４．３２ｇ）が得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ
＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１８Ｈ２２ＮＯ３：３００．１６；測定値：３００
．１４。
【０４０９】
ステップ７。Ｄ４−７の調製：ＫＨＭＤＳ（ＰｈＭｅ中０．５Ｍ、３．４ｍＬ、１．７
ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液を−７８℃に冷却し、それとは別のＴＨＦ（５ｍＬ）
中のオキサゾリジノンＤ４−６（４６５ｍｇ、１．５５ｍｍｏｌ）の−７８℃溶液をカニ
ューレにより滴下添加した。３０分後、トリシルアジド（５７６ｍｇ、１．８６ｍｍｏｌ
）のＴＨＦ（５ｍＬ）溶液（−７８℃）をカニューレにより添加した。３分後、ＡｃＯＨ
（０．４１ｍＬ、７．１３ｍｍｏｌ）を添加することにより反応をクエンチし、この反応
混合物を２時間、３０℃に加熱した。冷却後、この混合物をブラインに注ぎ入れた。水層
をＤＣＭにより３回抽出した。合わせた有機物をＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過して減圧下で
濃縮した。粗製物質をシリカゲルクロマトグラフィー（４％〜２５％ＥｔＯＡｃ／Ｈｅｘ
）によって精製すると、アジドＤ４−７（３６７ｍｇ）が得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋
（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１８Ｈ２１Ｎ４Ｏ３：３４１．１６；測定値：３４１
．１０。
【０４１０】
ステップ８。Ｄ４−８の調製：アジドＤ４−７（３６７ｍｇ、１．０８ｍｍｏｌ）およ
びジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート（４７１ｍｇ、２．１６ｍｍｏｌ）をＥｔＯＡｃ
（２０ｍＬ）に溶解させた。１０％Ｐｄ／Ｃ（１９７ｍｇ）を添加し、雰囲気をＨ２に置
き換えた。この懸濁液を１ａｔｍのＨ２下で２０時間撹拌し、次にセライトで濾過して減
圧下で濃縮した。粗製残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（１５％〜３０％ＥｔＯＡｃ
／Ｈｅｘ）によって精製すると、Ｄ４−８（３７６ｍｇ）が得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ
＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ−（ｔ−Ｂｕ）＋Ｈ］＋計算値Ｃ１９Ｈ２３Ｎ２Ｏ５：３５９．１６
；測定値：３５９．４３。
【０４１１】
ステップ９および１０。Ｄ４−９の調製：カルバメートＤ４−８（３７６ｍｇ、０．９
０７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（９ｍＬ）に溶解させ、０℃に冷却した。Ｈ２Ｏ２（Ｈ２Ｏ中３
０％、０．４６３ｍＬ、４．５４ｍｍｏｌ）およびＬｉＯＨ（Ｈ２Ｏ中１Ｍ、２．７ｍＬ
、２．７ｍｍｏｌ）を添加した。この反応物を０℃でさらに２時間撹拌し、次に減圧下で
濃縮した。得られた濃縮物をＨ２Ｏに注ぎ入れ、この水溶液をＥｔ２Ｏにより２回洗浄し
、次に、酸性にしてｐＨを１〜２にし、ＤＣＭにより３回抽出した。合わせた抽出物をＭ
ｇＳＯ４で乾燥し、濾過して減圧下で濃縮した。得られた粗製残渣をＤＣＭ（８ｍＬ）お
よびＭｅＯＨ（１ｍＬ）に溶解させ、トリメチルシリルジアゾメタン（ヘキサン中２Ｍ、
０．９ｍＬ、１．８ｍｍｏｌ）により処理した。室温で４０分間撹拌した後、１０％Ａｃ
ＯＨ／ＭｅＯＨを添加することによりこの反応をクエンチし、減圧下で濃縮した。残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー（４％〜２５％ＥｔＯＡｃ／Ｈｅｘ）によって精製すると
、Ｄ４−９（１６７ｍｇ）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）
δ  ４．９８  （ｄ，  Ｊ＝７．８Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．２２  （ｔ，  Ｊ＝７．０
Ｈｚ，  １Ｈ），  ３．７０  （ｓ，  ３Ｈ），  １．８９  （ｍ，  １Ｈ），  １．７
７−１．４６  （ｍ，  ４Ｈ），  １．４２  （ｓ，  ９Ｈ），  １．２２  （ｍ，  ２
Ｈ），  ０．２８  （ｄｄ，  Ｊ＝７．２Ｈｚ，  １３．３Ｈｚ，  １Ｈ），  ０．１３
（ｄ，  Ｊ＝３．７Ｈｚ，  １Ｈ）．
【０４１２】
ステップ１１。Ｄ４−１０の調製：カルバメートＤ４−９（２２３ｍｇ、０．８２８ｍ
ｍｏｌ）をＤＣＭ（４ｍＬ）に溶解させ、ＨＣｌ（ジオキサン中４．０Ｍ、１ｍＬ、４．
０ｍｍｏｌ）により処理した。室温で１７時間撹拌した後、この反応混合物を減圧下で濃
縮するとアミン塩酸塩Ｄ４−１０が得られ、これを精製することなく、続けた。ＬＣＭＳ
−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ９Ｈ１６ＮＯ２：１７０．１２；測定値：
１７０．０４。
【０４１３】
ステップ１２および１３。中間体Ｄ４の調製：Ｈ２Ｏ（１．４ｍＬ）中のアミン塩酸塩
Ｄ４−１０（０．８２８ｍｍｏｌ、理論量）を、新しく調製したＤ１−６（１．３５ｍｍ
ｏｌ）のＤＭＦ（１．４ｍＬ）溶液により処理した。Ｋ３ＰＯ４（７０３ｍｇ、３．３１
ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を室温で２時間撹拌した。ＥｔＯＡｃにより希釈し
た後、有機層を水性１０％ＨＣｌおよびブラインにより洗浄し、次に、ＭｇＳＯ４で乾燥
して濾過し、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０％〜２５％Ｅ
ｔＯＡｃ／Ｈｅｘ）によって精製すると、期待したカルバメート（２３９ｍｇ）が得られ
た。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１８Ｈ２８ＮＯ４：３２２．
２０；測定値：３２３．００。この物質（２３９ｍｇ、０．７４４ｍｍｏｌ）をＭｅＯＨ
に溶解させ、ＬｉＯＨ（Ｈ２Ｏ中１．０Ｍ、５．０ｍＬ、５．０ｍｍｏｌ）により処理し
た。室温で１時間撹拌した後、ＭｅＯＨを減圧下で除去した。水溶液を水性１０％ＨＣｌ
により酸性にしてｐＨを１〜２にし、ＤＣＭにより３回抽出した。合わせた有機物をＭｇ
ＳＯ４で乾燥し、濾過して減圧下で濃縮すると、中間体Ｄ４（２２９ｍｇ）が得られた。
ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１７Ｈ２６ＮＯ４：３０８．２；
測定値：３０７．９。
【０４１４】
中間体Ｄ５の調製。
【化２０６】
2018154651.tif 000339
【０４１５】
中間体Ｄ５は、Ｌｉ，Ｈ．らのＳｙｎｌｅｔｔ、２０１１年、１０巻、１４５４頁にお
いて詳述されている手順に従って調製した。
【０４１６】
中間体混合物Ｄ６の調製。
【化２０７】
2018154651.tif 000340
【０４１７】
ステップ１。カルバメートのジアステレオ混合物Ｄ６−１の調製：中間体Ｃ２（１．３
４ｇ、６．３１ｍｍｏｌ）、（±）−ｔｒａｎｓ−１−メチル−２−（ペンタ−４−エニ
ル）シクロプロパノール（５９０ｍｇ、４．２０８ｍｍｏｌ；ＷＯ２０１１０１４４８７
、３６頁の中間体Ｃ３に関する手順に従って調製した）、ＤＭＡＰ（５１４ｍｇ、４．２
１ｍｍｏｌ）、およびＤＩＰＥＡ（２．９３ｍＬ、１６．８３ｍｍｏｌ）をトルエン（１
４ｍＬ）中で混合した。反応物を９０℃で１８時間加熱した。この反応物をＥｔ２Ｏ（２
５ｍＬ）および水性１Ｎ  ＨＣｌ（７５ｍＬ）により希釈して十分に撹拌し、有機物を除
去した。水層をエーテル（５０ｍＬ）により３回抽出し、有機物を合わせてブラインによ
り洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥して濾過し、濃縮すると粗製油状物が得られ、これをシリカ
ゲルクロマトグラフィーによって精製すると、１：１ジアステレオ混合物Ｄ６−１が透明
な油状物（８２０ｍｇ）として得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｎａ］
＋計算値Ｃ２０Ｈ３５ＮＮａＯ４：３７６．３；測定値：３７６．２。
【０４１８】
ステップ２。ジアステレオ中間体混合物Ｄ６の調製。ジアステレオ混合物Ｄ６−１をＤ
ＣＭ（２ｍＬ）に溶かし、室温でＴＦＡ（２ｍＬ）により処理した。１．５時間後、反応
物を真空で濃縮し、クロロホルムを用いて繰り返し共蒸発させて残存ＴＦＡを除去し、シ
リカゲルクロマトグラフィーによって精製すると、中間体Ｄ６の１：１ジアステレオ混合
物が褐色油状物（５３６ｍｇ）として得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋
Ｎａ］＋計算値Ｃ１６Ｈ２７ＮＮａＯ４：３２０．２；測定値：３２０．１。
【０４１９】
中間体Ｄ７の調製。
【化２０８】
2018154651.tif 000341
【０４２０】
ステップ１。Ｄ７−１の調製：（１Ｒ，２Ｒ）−１−メチル−２−（ペンタ−４−エニ
ル）シクロペンタノール（２２０．９ｍｇ、１．３１３ｍｍｏｌ；国際特許公開第２００
８／０５７２０９号（これ以降、「ＷＯ‘２０９」とする）、４５頁の中間体Ｂ２６に関
する手順に従って調製した）および中間体Ｃ１（３３７．１ｍｇ、１．９６９ｍｍｏｌ）
を、トルエン（４．４ｍＬ）中、ＤＩＰＥＡ（０．９１ｍＬ、５．２５２ｍｍｏｌ）およ
びＤＭＡＰ（１６０．４ｍｇ、１．３１３ｍｍｏｌ）により処理した。この混合物を８５
℃で２１時間加熱した。溶液をエーテル（８０ｍＬ）により希釈した。溶液を水性１Ｎ  
ＨＣｌ（３０ｍＬ）およびブライン（３０ｍＬ）により連続して洗浄した。得られた有機
層をＮａ２ＳＯ４で乾燥した。濾過により乾燥剤を除去した後、溶媒を減圧下で除去した
。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン中１３％酢酸エチル）によって精製す
ると、Ｄ７−１（２４９．５ｍｇ、０．７３５ｍｍｏｌ）が無色油状物として得られた。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３，  各回転異性体は全Ｈ値×存在分率とし
て表わしている）  δ  ５．７６−５．９２  （ｍ，  １Ｈ），  ５．１２  （ｄ，  Ｊ
＝９．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．０２  （ｄ，  Ｊ＝１６．８Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．９
６  （ｄ，  Ｊ＝９．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．１３  （ｄ，  Ｊ＝９．６Ｈｚ，  １Ｈ
），  ３．８１  （ｓ，  ３  ｘ  ４／１０Ｈ），  ３．７３  （ｓ，  ３  ｘ  ６／１
０Ｈ），  １．８０−２．１５  （ｍ，  ７Ｈ），  １．０４−１．７４  （ｍ，  ６Ｈ
），  １．３６  （ｓ，  ３Ｈ），  １．０４  （ｓ，  ９  ｘ  ４／１０Ｈ），  ０．
９７  （ｓ，  ９  ｘ  ６／１０Ｈ）．
【０４２１】
ステップ２。中間体Ｄ７の調製：エステルＤ７−１（２４９．５ｍｇ、０．７３５ｍｍ
ｏｌ）を、ＭｅＯＨ／ＴＨＦ（４ｍＬ／４ｍＬ）中、水性２Ｍ  ＬｉＯＨ水溶液（２ｍＬ
、４．０ｍｍｏｌ）により室温で２５時間処理した。次に、この反応混合物を水性１Ｎ  
ＨＣｌ（５ｍＬ）および水性ブライン（２５ｍＬ）により処理して、わずかに酸性にした
。この混合物をＣＨ２Ｃｌ２（３０ｍＬ）により３回抽出した。有機層を水性ブライン（
３０ｍＬ）により洗浄した。得られた有機層をＮａ２ＳＯ４で乾燥した。濾過により乾燥
剤を除去した後、溶媒を減圧下で除去すると、中間体Ｄ７（１９１．２ｍｇ、０．５８７
ｍｍｏｌ）が無色油状物として得られ、これをさらに精製することなく、引き続き使用し
た。１Ｈ  ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ９．００  （ｂｒ  ｓ，  １
Ｈ），  ５．７２−５．９０  （ｍ，  １Ｈ），  ５．１２  （ｄ，  Ｊ＝９．６Ｈｚ，
１Ｈ），  ５．００  （ｄ，  Ｊ＝１６．８Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．９４  （ｄ，  Ｊ
＝９．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．１３  （ｄ，  Ｊ＝９．６Ｈｚ，  １Ｈ），  １．８０
−２．１６  （ｍ，  ７Ｈ），  １．０４−１．７４  （ｍ，  ６Ｈ），  １．３５  （
ｓ，  ３Ｈ），  １．０２  （ｓ，  ９Ｈ）．
【０４２２】
中間体混合物Ｄ８の調製。
【化２０９】
2018154651.tif 000342
【０４２３】
ステップ１。Ｄ８−２の調製：アルゴン雰囲気下、中間体Ｄ８−１（５００ｍｇ、３．
２４ｍｍｏｌ、ＷＯ‘２０９、３６頁に従って調製した）のＤＣＭ（６．６５ｍＬ）溶液
に、デス−マーチンペルヨージナン（１．３７ｇ、３．２４ｍｍｏｌ）を室温で添加した
。６時間後、この反応混合物をセライトパッドを通して濾過し、シリカゲルクロマトグラ
フィー（０〜１００％酢酸エチル／ヘキサンのグラジエント）によって直接精製すると、
ケトンＤ８−２（２５２ｍｇ）が無色油状物として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００Ｍ
Ｈｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ５．８１  （ｄｄｔ，  Ｊ＝１６．９，  １０．２，  ６．
６Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．０５−４．９２  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．３８−１．９３  （
ｍ，  ７Ｈ），  １．８７−１．６８  （ｍ，  ２Ｈ），  １．６０−１．３７  （ｍ，
３Ｈ），  １．３５−１．２０  （ｍ，  １Ｈ）．
【０４２４】
ステップ２。ジアステレオ混合物Ｄ８−３の調製：アルゴン雰囲気下、ケトンＤ８−２
（３８５ｍｇ、２．５３ｍｍｏｌ）およびＴＭＳＣＦ３（７４９μＬ、５．０７ｍｍｏｌ
）のＴＨＦ（２．３ｍＬ）溶液に、ＣｓＦ（７．０ｍｇ、４６μｍｏｌ）を室温で添加し
た。２．５時間後、この反応混合物を水（１０ｍＬ）により希釈し、得られた混合物をＤ
ＣＭ（１０ｍＬ）により２回抽出した。合わせた有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
真空で濃縮した。粗製残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／
ヘキサンのグラジエント）によって精製すると、シリルエーテルＤ８−３（７１４ｍｇ、
１：１ジアステレオ混合物）が無色油状物として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨ
ｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ５．６７  （ｄｄｔ，  Ｊ＝１３．３，  １０．１，  ６．７
Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．９１−４．７６  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．０２−１．００  （ｍ
，  １３Ｈ），  ０．００  （ｓ，  ９Ｈ）．
【０４２５】
ステップ３。ジアステレオ混合物Ｄ８−４の調製：アルゴン雰囲気下、Ｄ８−３（７０
０ｍｇ、２．３８ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１１．９ｍＬ）溶液に、室温でＴＢＡＦ（ＴＨＦ
中１Ｍ、２．３８ｍＬ、２．３８ｍｍｏｌ）を添加した。３０分後、この反応混合物をジ
クロロメタン（１００ｍＬ）により希釈した。得られた混合物を飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液（７５ｍＬ）により洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空で濃縮した。粗製
残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／ヘキサンのグラジエン
ト）によって精製すると、アルコールＤ８−４（４１８ｍｇ、１：１ジアステレオ混合物
）が無色油状物として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  
５．８１  （ｄｔ，  Ｊ＝１６．８，  ６．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．０９−４．８８  
（ｍ，  ２Ｈ），  ２．２０−１．９１  （ｍ，  ４Ｈ），  １．８６−１．０８  （ｍ
，  １０Ｈ）．
【０４２６】
ステップ４。ジアステレオ混合物Ｄ８−５の調製：アルゴン雰囲気下、Ｄ８−４（３８
０ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ）、中間体Ｃ１（２９５．７ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ）、ＤＩ
ＰＥＡ（１．２０ｍＬ、６．８８ｍｍｏｌ）、およびＤＭＡＰ（２１０ｍｇ、１．７２ｍ
ｍｏｌ）のトルエン（８．６ｍＬ）溶液を８５℃に加熱した。２０時間後、この反応混合
物を室温に冷却し、酢酸エチル（１００ｍＬ）により希釈した。得られた混合物を１Ｎ  
ＨＣｌ溶液（５０ｍＬ）、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、およびブライン
（５０ｍＬ）により洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空で濃縮した。
粗製残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／ヘキサンのグラジ
エント）によって精製すると、カルバメートＤ８−５（５５０ｍｇ、１：１ジアステレオ
混合物）が無色油状物として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）
δ  ５．８１  （ｄｄｔ，  Ｊ＝１６．７，  ９．８，  ６．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ５
．３７  （ｄ，  Ｊ＝９．４Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．０６−４．８９  （ｍ，  ２Ｈ），
４．１６−４．０７  （ｍ，  １Ｈ），  ３．７５  （ｓ，  ３Ｈ），  ２．８４−２
．２９  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．２７−１．８９  （ｍ，  ３Ｈ），  １．８５−１．１
２  （ｍ，  ８Ｈ），  ０．９８  （ｓ，  ９Ｈ）．
【０４２７】
ステップ５。ジアステレオ中間体混合物Ｄ８の調製：アルゴン雰囲気下、カルバメート
Ｄ８−５（５００ｍｇ、１．２７ｍｍｏｌ）のＤＣＥ（６．４ｍＬ）溶液に、室温で水酸
化トリメチルスズ（２．３０ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を６５℃
に加熱した。２１時間後、この反応混合物を室温に冷却し、１Ｎ  ＨＣｌ溶液（５０ｍＬ
）により希釈した。得られた混合物を酢酸エチル（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた
有機抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空で濃縮すると、中間体Ｄ８（５７５ｍｇ
、１：１ジアステレオ混合物）が無色油状物として得られ、これをさらに精製することな
く、引き続き使用した。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ５．９０
−５．７１  （ｍ，  １Ｈ），  ５．３２  （ｄ，  Ｊ＝９．３Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．
０７−４．８９  （ｍ，  ２Ｈ），  ４．１６  （ｄ，  Ｊ＝９．８Ｈｚ，  １Ｈ），  
２．８３−２．３０  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．２７−１．８７  （ｍ，  ３Ｈ），  １．
８３−１．１２  （ｍ，  ８Ｈ），  １．０４  （ｓ，  ９Ｈ）．
【０４２８】
Ｄ９とＤ１０の中間体混合物の調製。
【化２１０】
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【０４２９】
ステップ１および２。ラセミ体Ｄ９−１の調製：還流冷却器を装備した二つ口フラスコ
にマグネシウム金属（１．３２ｇ、５４．３ｍｍｏｌ）を添加し、この容器にＡｒを流し
た。ＴＨＦ（４２ｍＬ）を添加し、続いてヨウ素（約５ｍｇ）を添加した。撹拌懸濁液を
４５℃まで加熱し、５−ブロモペンタ−１−エン（１．２ｇ、８．１ｍｍｏｌ）を一度に
添加した。数分間撹拌した後、温和な還流を維持するのに十分な速度で追加の５−ブロモ
ペンタ−１−エン（５．５ｇ、３７ｍｍｏｌ）を添加した。得られた混合物を５０℃で１
５分間撹拌し、次に周囲温度まで冷却し、以下のステップに直ちに使用した。アルゴン下
、ＴＨＦ（２４ｍＬ）中のＣｕＩ（６３０ｍｇ、３．３ｍｍｏｌ）の懸濁液を−５℃に冷
却した。ステップ１において調製したペンタ−４−エニルマグネシウムブロミド（約０．
９５Ｍ、２０ｍＬ、１９ｍｍｏｌ）のアリコートを５分間かけて添加し、得られた混合物
をさらに１５分間撹拌した。次に、この反応混合物を−２０℃に冷却し、（±）−エキソ
−２，３−エポキシノルボルナン（１．５ｇ、１４ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５ｍＬ）溶液と
して１分間かけて添加した。２つの追加分のＴＨＦ（それぞれ２．５ｍＬ）を使用して、
移送が完全となるのを確実にし、得られた混合物を２０分間撹拌した。次に、この反応物
を冷浴から取り出し、室温まで温めた。さらに１．７５時間撹拌した後、水性飽和ＮＨ４
Ｃｌ（５ｍＬ）によりこの反応をクエンチし、ＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）およびＨ２Ｏ（
１００ｍＬ）を用いてセライトにより濾過した。相を分離し、有機相をＮａ２ＳＯ４で乾
燥して濾過し、濃縮すると（±）−Ｄ９−１が無色残渣（８１３ｍｇ）として得られた。
１Ｈ  ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ５．９０−５．６７  （ｍ，  １
Ｈ），  ５．０４−４．８６  （ｍ，  ２Ｈ），  ３．１２  （ｓ，  １Ｈ），  ２．２
０−１．９２  （ｍ，  ５Ｈ），  １．６９−１．５７  （ｍ，  １Ｈ），  １．５５−
１．１２  （ｍ，  ９Ｈ），  １．０３−０．８４  （ｍ，  １Ｈ）．
【０４３０】
ステップ３。Ｄ９とＤ１０のジアステレオ中間体混合物の調製：アルコール混合物（±
）−Ｄ９−１（８１３ｍｇ、４．５１ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（４．５ｍＬ）に溶解させた。
ピリジン（３７０μＬ、４．５ｍｍｏｌ）を添加し、続いてＤＳＣ（１．５ｇ、５．８ｍ
ｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を４５℃に加熱し、４時間撹拌した。次に、この反
応混合物を０℃に冷却し、２分間かけて水（４．５ｍＬ）を滴下添加した。この反応混合
物を５分間撹拌し、冷浴から取り出した。さらに５分後、この反応混合物を０℃に冷却し
、Ｌ−ｔｅｒｔ−ロイシン（８３５ｍｇ、６．３７ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（２．７
０ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）を添加した。この混合物を１０分間撹拌し、冷浴から取り出し
た。さらに２４時間撹拌した後、この混合物をＥｔＯＡｃ（３０ｍＬ）により希釈し、水
性１Ｍ  ＨＣｌ（１５ｍＬ）を用いて酸性にし、水性０．２Ｍ  ＨＣｌ（１５ｍＬ）によ
り希釈した。相を分離し、有機相を水性０．２Ｍ  ＨＣｌ（２×２０ｍＬ）により洗浄し
て、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、濾過して濃縮するとＤ９とＤ１０のジアステレオ中間体混合
物（１．６４ｇ）が得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ−（ｍ／ｚ）：［Ｍ−Ｈ］−計算値Ｃ１
９Ｈ３０ＮＯ４：３３６．２；測定値：３３６．０。
【０４３１】
中間体Ｄ１１の調製。
【化２１１】
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【０４３２】
ステップ１。Ｄ１１−１の調製：ＴＨＦ（２４ｍＬ）および水（１２ｍＬ）中のＤ１（
１．０ｇ、３．５３ｍｍｏｌ）、過ヨウ素酸ナトリウム（２．２６ｇ、１０．５９ｍｍｏ
ｌ）の混合物に、Ｏｓ  ＥｎＣａｔ（商標）４０（担持量０．２５ｍｍｏｌ／ｇ、２８２
ｍｇ、０．０７１ｍｍｏｌ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ）を添加した。この混合物を３
日間撹拌した。水（５０ｍＬ）を添加し、この混合物を濾過した。濾過ケーキを水（全体
積４００ｍＬ）および酢酸エチル（全体積６００ｍＬ）により洗浄した。濾液の層を分離
した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過して濃縮するとＤ１１−１（１．５６ｇ）
が得られ、これをさらに精製することなく使用した。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［
Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１４Ｈ２４ＮＯ５：２８６．２測定値：２８６．１。
【０４３３】
ステップ２。Ｄ１１−２の調製：Ｄ１１−１（３．０５ｇ、１０．７ｍｍｏｌ）のＭｅ
ＯＨ（５０ｍＬ）溶液に、０℃で水素化ホウ素ナトリウム（８０９ｍｇ、２１．４ｍｍｏ
ｌ）を小分けにして添加した。この反応混合物を室温で６時間撹拌した。この混合物を酢
酸エチル（５０ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）により希釈し、これらの層を分離した
。酢酸エチル２５ｍＬを２回用いて、有機相を抽出した。合わせた有機相を硫酸ナトリウ
ムで乾燥して濾過し、濃縮した。粗生成物の混合物をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘ
キサン中のＥｔＯＡｃ：１０％〜１００％）により精製するとＤ１１−２（３８０ｍｇ）
が得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１４Ｈ２６ＮＯ５：
２８８．２；測定値：２８８．１。
【０４３４】
ステップ３。中間体Ｄ１１の調製：Ｄ１１−２（２８３ｍｇ、０．９８ｍｍｏｌ）のＴ
ＨＦ（２．８ｍＬ）溶液に、０℃で１−ニトロ−２−セレノシアナトベンゼン（３３６ｍ
ｇ、１．４７ｍｍｏｌ）およびトリブチルホスフィン（３６３μＬ、１．４７ｍｍｏｌ）
を添加した。冷却浴を除去し、混合物を室温で２５分間撹拌した。この反応物を０℃に再
度冷却し、３０％過酸化水素溶液（０．６６５ｍＬ、５．８５ｍｍｏｌ）により処理し、
室温で１時間撹拌し、次に６０℃で１時間加熱した。反応物をＥｔＯＡｃにより希釈し、
所望の生成物を水性炭酸水素ナトリウムに抽出した。この炭酸水素塩による抽出物を２Ｎ
ＨＣｌを用いて酸性にし、酢酸エチルで抽出した。有機相を硫酸ナトリウムで乾燥して
濃縮すると、中間体Ｄ１１（１３６ｍｇ）が得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：
［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１４Ｈ２４ＮＯ４：２７０．２；測定値：２７０．１。
【０４３５】
Ｄ１２とＤ１３の中間体混合物の調製。
【化２１２】
2018154651.tif 000345
【０４３６】
ステップ１：Ｄ１２−１の調製：Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７（１２１ｇ、０．４１ｍｏｌ）のＨ２
Ｏ（１．５Ｌ）溶液に、室温でＨ２ＳＯ４（１４３ｇ、１．４６ｍｏｌ）を滴下添加し、
この混合物を１時間撹拌した。次に、この混合物を０℃に冷却し、ＭＴＢＥ（１．５Ｌ）
中のＤ４−１（８０ｇ、０．８１４ｍｏｌ；ＵＳ‘４９１、１９２頁の項目Ａの中間体１
に従って調製した）を滴下添加した。この反応混合物を室温で２時間撹拌した。水相をＭ
ＴＢＥ（３×５００ｍＬ）で抽出し、ＭｇＳＯ４で乾燥して濾過し、真空で濃縮した。粗
生成物を蒸留（２０ｍｍＨｇ、ｂｐ：６０〜６２℃）により精製すると、Ｄ１２−１が淡
黄色液体（６０ｇ）として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  
δ  ２．５７−２．６３  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．１４−２．１９  （ｄ，  Ｊ＝２０Ｈ
ｚ，  ２Ｈ），  １．５２−１．５７  （ｍ，  ２Ｈ），  ０．８９−０．９４  （ｍ，
１Ｈ），−０．０５  −  −０．０２  （ｍ，  １Ｈ）．
【０４３７】
ステップ２：（±）−Ｄ１２−２の調製：Ａｒ下、ＴＨＦ（４．４ｍＬ）およびＨＭＰ
Ａ（１．８ｍＬ）の混合物を−７８℃に冷却した。ＴＨＦ中のＬｉＨＭＤＳの１Ｍ溶液（
２．２ｍＬ、２．２ｍｍｏｌ）を添加した。ケトンＤ１２−１（２０２ｍｇ、２．１０ｍ
ｍｏｌ）をＴＨＦ溶液（２ｍＬ）として、１分間かけて添加し、追加のＴＨＦ（２×１ｍ
Ｌ）により洗浄して、完全な移送を確実にした。２５分後、５−ヨードペンタ−１−エン
（Ｊｉｎ，  Ｊ．ら、Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．  ２００７年、７２巻、５０９８〜５
１０３頁に従って調製した）（８８０ｍｇ、４．５ｍｍｏｌ）をシリンジにより３０秒間
かけて添加した。１０分後、この反応物を−４５℃の冷浴中に置き、１．５時間かけて−
３０℃まで温めた。水性飽和ＮＨ４Ｃｌ（１５ｍＬ）によりこの反応をクエンチし、Ｅｔ
ＯＡｃ（３０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（１５ｍＬ）により希釈した。相を分離し、水相をＥｔ
ＯＡｃ（３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物をＮａ２ＳＯ４で乾燥して濾過し、濃縮
すると粗製残渣が得られ、これをシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン中０％〜１５
％ＥｔＯＡｃ）によって精製すると、無色油状物の（＋／−）−Ｄ１２−２（１６２ｍｇ
）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  ５．８２−５．６７  
（ｍ，  １Ｈ），  ５．０３−４．８７  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．６１−２．５１  （ｍ
，  １Ｈ），  ２．１１  （ｄ，  Ｊ＝１９．１Ｈｚ，  １Ｈ），  ２．０８−１．９９
（ｍ，  ３Ｈ），  １．６１−１．４０  （ｍ，  ５Ｈ），  １．３６−１．２８  （
ｍ，  １Ｈ），  ０．９２−０．８１  （ｍ，  １Ｈ），−０．０３  −  −０．１１  
（ｍ，  １Ｈ）．
【０４３８】
ステップ３：（±）−Ｄ１２−３および（±）−Ｄ１２−４の調製：（±）−Ｄ１２−
２（１４２ｍｇ、０．８６５ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４ｍＬ）溶液を−７８℃に冷却した。
ＬｉＢＨＥｔ３（１．３ｍＬ、１．３ｍｍｏｌ）の１Ｍ  ＴＨＦ溶液を３０秒間かけて滴
下添加した。この反応物を１５分間撹拌し、冷浴から取り出した。室温まで温めた後（１
５分間）、水性飽和ＮＨ４Ｃｌ（１ｍＬ）によりこの反応をクエンチした。得られた混合
物をＥｔ２Ｏ（２０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（２０ｍＬ）により希釈した。相を分離し、水相
をＥｔ２Ｏ（２０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機物をＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過して濃
縮し、粗製残渣にした。シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン中０％〜１０％ＥｔＯ
Ａｃ）により精製すると、ジアステレオマー（±）−Ｄ１２−３と（±）−Ｄ１２−４の
混合物が１３３ｍｇ得られた。２回の実験から合わせた物質（２５３ｍｇ）をシリカゲル
クロマトグラフィー（ヘキサン中０％〜１５％ＥｔＯＡｃ）によってさらに精製すると、
（±）−Ｄ１２−３（１５０ｍｇ）および（±）−Ｄ１２−４（５８ｍｇ）が無色油状物
として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  ：  （±）−Ｄ１２−３    （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣ
ｌ３）  δ  ５．９１−５．６９  （ｍ，  １Ｈ），  ５．０７−４．８８  （ｍ，  ２
Ｈ），  ３．９７  （ｄ，  Ｊ＝６．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ２．１９−１．９９  （ｍ，
３Ｈ），  １．８４−１．７３  （ｍ，  １Ｈ），  １．６２  （ｄ，  Ｊ＝１４．１
Ｈｚ，  １Ｈ），  １．５４−１．４０  （ｍ，  ２Ｈ），  １．３２−１．１７  （ｍ
，  ３Ｈ），  １．１６−１．０６  （ｍ，  １Ｈ），  ０．６０−０．４３  （ｍ，  
２Ｈ）．  １Ｈ  ＮＭＲ  ：  （±）−Ｄ１２−４  （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  
δ  ５．９５−５．７３  （ｍ，  １Ｈ），      ５．０９−４．８８  （ｍ，  ２Ｈ）
，  ４．０５−３．８６  （ｍ，  １Ｈ），  ２．１７−１．８４  （ｍ，  ４Ｈ），  
１．７２−１．３４  （ｍ，  ５Ｈ），  １．２８−１．０８  （ｍ，  ３Ｈ），  ０．
４９−０．３６  （ｍ，  １Ｈ），  ０．２１−０．１１  （ｍ，  １Ｈ）．
【０４３９】
ステップ４：Ｄ１２とＤ１３のジアステレオ中間体混合物の調製：（±）−Ｄ１２−３
（１５０ｍｇ、０．９０ｍｍｏｌ）の混合物をＤＭＦ（１．０ｍＬ）に溶解させた。ピリ
ジン（７５μＬ、０．９２ｍｍｏｌ）およびＤＳＣ（３０２ｍｇ、１．１８ｍｍｏｌ）を
添加し、この反応物を４５℃で２１．５時間撹拌した。次に、反応物を氷水浴に置き、Ｈ
２Ｏ（１．０ｍＬ）をシリンジにより１分間かけて滴下添加した。この混合物を冷浴から
取り出し、５分間撹拌した。この混合物を氷水浴中で再冷却し、Ｌ−ｔｅｒｔ−ロイシン
（１５４ｍｇ、１．１７ｍｍｏｌ）を添加し、次いでＫ３ＰＯ４（５０２ｍｇ、２．３６
ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を冷浴から取り出し、室温で２４時間撹拌した。
次に、この混合物をＥｔＯＡｃ（４０ｍＬ）および水性１Ｍ  ＨＣｌ（２０ｍＬ）により
希釈した。相を分離し、水相をＥｔＯＡｃ（３０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相を水
性０．２Ｍ  ＨＣｌ（２×２０ｍＬ）により洗浄してＭｇＳＯ４で乾燥、濾過して濃縮す
るとＤ１２とＤ１３のジアステレオ中間体混合物（３００ｍｇ）が無色油状物として得ら
れた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ−（ｍ／ｚ）：［Ｍ−Ｈ］−計算値Ｃ１８Ｈ２８ＮＯ４：３２２
．２；測定値：３２２．０）。
【０４４０】
中間体Ｄ１２の調製。
【化２１３】
2018154651.tif 000346
【０４４１】
ステップ１：Ｄ１２−５の調製：アルゴン雰囲気下、（１Ｓ，４Ｒ）−ｃｉｓ−４−ア
セトキシ−２−シクロペンタ−１−オール（Ａｌｄｒｉｃｈ、１０ｇ、７０．４ｍｍｏｌ
）、トリエチルアミン（４８．８ｍＬ、３５０ｍｍｏｌ）、およびＤＭＡＰ（４．２９ｇ
、３５．２ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（３５２ｍＬ）溶液に、シリンジにより０℃で塩
化ピバロイル（１０．８ｍＬ、８７．７５ｍｍｏｌ）を滴下添加した。２時間後、この反
応混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５００ｍＬ）により希釈し、ジクロロメタン
（２×５００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真
空で濃縮するとＤ１２−５（１５．０ｇ）が無色油状物として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  
（３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ６．０８  （ｂｒ  ｓ，  ２Ｈ），  ５．５４  
（ｔｄ，  Ｊ＝８．０，  ４．１Ｈｚ，  ２Ｈ），  ２．８８  （ｄｔ，  Ｊ＝１４．９
，  ７．５Ｈｚ，  １Ｈ），  ２．０７  （ｓ，  ３Ｈ），  １．６９  （ｄｔ，  Ｊ＝
１４．７，  ４．１Ｈｚ，  １Ｈ），  １．２０  （ｓ，  ９Ｈ）．
【０４４２】
ステップ２：Ｄ１２−６の調製：アルゴン雰囲気下、Ｄ１２−５（１５．０ｇ、７０．
４ｍｍｏｌ）のメタノール（３５２ｍＬ）溶液に、室温で炭酸カリウム（９．７３ｇ、７
０．４ｍｍｏｌ）を添加した。５時間後、この反応混合物を濾過し、真空で濃縮した。残
渣を酢酸エチル（５００ｍＬ）に溶解させ、得られた混合物を水（５００ｍＬ）およびブ
ライン（５００ｍＬ）により洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥して真空で濃縮した。粗
製残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／ヘキサン）によって
精製すると、Ｄ１２−６（１２．０ｇ）が無色油状物として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （
３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ６．１１  （ｂｒ  ｄ，  Ｊ＝５．５Ｈｚ，  １Ｈ
），  ５．９７  （ｂｒ  ｄ，  Ｊ＝５．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．４８  （ｂｒ  ｓ，
１Ｈ），  ４．７３  （ｂｒ  ｓ，  １Ｈ），  ２．８２  （ｄｔ，  Ｊ＝１４．６，
７．３Ｈｚ，  １Ｈ），  １．６７  （ｓ，  １Ｈ），  １．６１  （ｄｔ，  Ｊ＝１
４．５，  ４．０Ｈｚ，  １Ｈ），  １．２０  （ｓ，  Ｊ＝３．８Ｈｚ，  ９Ｈ）．
【０４４３】
ステップ３：Ｄ１２−７の調製：アルゴン雰囲気下、シアン化銅（Ｉ）（５．１０ｇ、
５７．０ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（９５ｍＬ）溶液に、０℃でペンタ−４−エニル
マグネシウムブロミド（Ｎｏｖｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、ＴＨＦ中
０．５Ｍ、１１４ｍＬ、５７．０ｍｍｏｌ）をカニューレにより３０分間かけて滴下添加
した。１０分後、Ｄ１２−６（３．５０ｇ、１９．０ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（１
０ｍＬ）溶液を、カニューレによってゆっくり添加した。次に、この反応混合物を室温ま
でゆっくり温めた。１６時間後、得られた混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（４００
ｍＬ）によりクエンチし、得られた混合物を酢酸エチル（２×４００ｍＬ）に抽出した。
合わせた有機相をブライン（４００ｍＬ）により洗浄して無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
真空で濃縮した。粗製残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／
ヘキサン）によって精製すると、Ｄ１２−７（２．４ｇ）が無色油状物として得られた。
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ５．８０  （ｄｄｔ，  Ｊ＝１６
．９，  １０．２，  ６．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．６９  （ｄｄ，  Ｊ＝５．８，  １
．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．６５  （ｄ，  Ｊ＝７．２Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．００  （
ｄｄ，  Ｊ＝１７．１，  １．３Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．９４  （ｄ，  Ｊ＝１０．２Ｈ
ｚ，  １Ｈ），  ４．１２−４．０５  （ｍ，  １Ｈ），  ２．６９  （ｄｄｄ，  Ｊ＝
１７．２，  ６．４，  １．５Ｈｚ，  １Ｈ），  ２．５４−２．４５  （ｍ，  １Ｈ）
，  ２．２４  （ｄ，  Ｊ＝１７．２Ｈｚ，  １Ｈ），  １．６９  （ｂｒ  ｓ，  １Ｈ
），  １．５２−１．１９  （ｍ，  ６Ｈ）．
【０４４４】
ステップ４：（１Ｓ，２Ｒ，３Ｒ，５Ｓ）−Ｄ１２−３の調製：アルゴン雰囲気下、Ｄ
１２−７（２０ｍｇ、０．１３ｍｍｏｌ）およびジエチル亜鉛（ヘキサン中１Ｍ、１３２
μＬ、０．１３２ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル（０．６６ｍＬ）溶液に、ジヨードメタ
ン（２１μＬ、０．２６ｍｍｏｌ））を室温で添加した。２時間後、この反応混合物を１
Ｎ  ＨＣｌ水溶液（０．６６ｍＬ）によりクエンチした。５分後、得られた黄色混合物を
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（５ｍＬ）により希釈し、得られた混合物をジクロロメタ
ン（３×５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物を無水硫酸ナトリウム溶液で乾燥し、
真空で濃縮した。粗製残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／
ヘキサン）によって精製すると、（１Ｓ，２Ｒ，３Ｒ，５Ｓ）−Ｄ１２−３（１０ｍｇ）
が無色油状物として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ５
．８３  （ｄｄｔ，  Ｊ＝１６．９，  １０．２，  ６．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．０２
（ｄ，  Ｊ＝１７．２Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．９６  （ｄ，  Ｊ＝１１．３Ｈｚ，  １
Ｈ），  ４．００  （ｄ，  Ｊ＝６．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ２．１９−２．０２  （ｍ，
３Ｈ），  １．８２  （ｔ，  Ｊ＝７．２Ｈｚ，  １Ｈ），  １．６４  （ｄ，  Ｊ＝
１４．２Ｈｚ，  １Ｈ），  １．５５−１．４２  （ｍ，  ２Ｈ），  １．３８−１．２
０  （ｍ，  ４Ｈ），  １．１９−１．０８  （ｍ，  １Ｈ），  ０．６２−０．４７  
（ｍ，  ２Ｈ）．
【０４４５】
ステップ５：中間体Ｄ１２の調製：アルコール（１Ｓ，２Ｒ，３Ｒ，５Ｓ）−Ｄ１２−
３（０．４５０ｇ、２．７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（２．７ｍＬ）に溶かし、続いてＤＳＣ（
０．９２ｇ、３．５２ｍｍｏｌ）およびピリジン（０．２２ｍＬ、２．８ｍｍｏｌ）によ
り処理した。次に、反応物を一晩５０℃に加熱した。次に、この反応物を０℃に冷却し、
１分間かけて水（５．５ｍＬ）を滴下添加した。得られた不透明な懸濁液を室温で１０分
間撹拌した後、０℃に再冷却した。次に、この反応物を続いてＬ−ｔｅｒｔ−ロイシン（
０．４６２ｇ、３．５ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（１．５ｇ、７．０ｍｍｏｌ）により
処理し、激しく撹拌しながら一晩、室温まで温めた。得られた不透明な懸濁液をＥｔＯＡ
ｃおよび水性１Ｍ  ＨＣｌにより希釈した。追加のＨＣｌ（１２Ｍ）を滴下添加し、ｐＨ
約３に調整した。水層をＥｔＯＡｃで抽出し、合わせた有機物をブラインにより洗浄して
無水ＭｇＳＯ４で乾燥した。真空での濃縮後、中間体Ｄ１２が無色粘性油状物として得ら
れ（１．７２ｇ）、これは少量のＤＭＦおよびＥｔＯＡｃが混入している。この物質をさ
らに精製することなく、後の反応に使用した。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ
］＋計算値Ｃ１８Ｈ３０ＮＯ４：３２４．２；測定値：３２４．７。
【０４４６】
中間体Ｄ１４の調製。
【化２１４】
2018154651.tif 000347
【０４４７】
ステップ１。中間体Ｄ１４の調製。カーボネートＤ１−６（８６２ｍｇ、３．２３ｍｍ
ｏｌ）を（Ｓ）−２−アミノ−２−（１−メチルシクロペンチル）酢酸塩酸塩（７５０ｍ
ｇ、３．８７ｍｍｏｌ；Ｒｏｂｌ，  Ｊ．Ａ．らＪ．  Ｍｅｄ．  Ｃｈｅｍ．、２００４
年、４７巻、２５８７頁に従って調製した）、ＴＨＦ（２８ｍＬ）、Ｈ２Ｏ（８．４ｍＬ
）、およびＴＥＡ（１．４ｍＬ、９．７ｍｍｏｌ）により処理した。この反応混合物を１
６時間撹拌し、ＴＨＦを真空で除去した。残存物質をＨ２Ｏにより希釈し、水性１０％Ｎ
ａＯＨを添加することにより、ｐＨを約１０〜１２に調整した。水相をＥｔＯＡｃにより
２回洗浄し、次に水性１０％ＨＣｌにより酸性にしてｐＨを約１〜２にした。この酸性溶
液をＥｔＯＡｃで抽出した（３×）。合わせた抽出物を無水ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過し
て真空で濃縮した。最初の（塩基性水溶液の）ＥｔＯＡｃ洗浄液を水性１０％ＨＣｌで洗
浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥して濾過し、真空で濃縮した。合わせた濃縮物をシリカゲルクロ
マトグラフィー（５０％〜１００％ＥｔＯＡｃ／Ｈｅｘ）によって精製すると、中間体Ｄ
１４（９８０ｍｇ）が得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ
１７Ｈ２８ＮＯ４：３１０．２；測定値：３１０．０。
【０４４８】
中間体混合物Ｄ１５の調製。
【化２１５】
2018154651.tif 000348
【０４４９】
ステップ１。（±）−Ｄ１５−１の調製：アルゴン雰囲気下、チタン（ＩＶ）イソプロ
ポキシド（１１．３ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１６０ｍＬ）溶液に、室温でメチ
ルマグネシウムブロミド（Ｅｔ２Ｏ中３Ｍ、２０ｍＬ、６０．０ｍｍｏｌ）をシリンジに
より滴下添加した。１０分後、この反応混合物を０℃に冷却し、プロピオン酸メチル（３
．８０ｍＬ、４０．０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液をシリンジによりゆっくりと
添加した。５分後、ヘプタ−６−エニルマグネシウムブロミド（Ｎｏｖｅｌ  Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、ＴＨＦ中０．５Ｍ、１６０ｍＬ、８０ｍｍｏｌ）を、滴下
漏斗により１時間かけて滴下添加した。２．５時間後、この反応混合物を水性１０％硫酸
（１００ｍＬ）によりクエンチし、得られた混合物をジエチルエーテル（２×２００ｍＬ
）で抽出した。有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空で濃縮した。粗製残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／ヘキサン）によって精製すると、
（±）−Ｄ１５−１（３．０３ｇ、５０％）が無色油状物として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ
（３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ５．７７  （ｄｄｔ，  Ｊ＝１６．９，  １０
．２，  ６．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．０３−４．８６  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．０４  
（ｑ，  Ｊ＝６．１Ｈｚ，  ２Ｈ），  １．７５−１．１４  （ｍ，  ６Ｈ），  １．０
４  （ｔ，  Ｊ＝７．４Ｈｚ，  ３Ｈ），  １．０１−０．９１  （ｍ，  １Ｈ），  ０
．８９−０．７１  （ｍ，  ２Ｈ），  ０．０２  （ｔ，  Ｊ＝５．５Ｈｚ，  １Ｈ）．
【０４５０】
ステップ２。ジアステレオ中間体混合物Ｄ１５の調製：ラセミアルコール混合物（±）
−Ｄ１５−１（２．００ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（１３．０ｍＬ）に溶解させた
。ピリジン（１．０５ｍＬ、１３．０ｍｍｏｌ）を添加し、続いてＤＳＣ（４．００ｇ、
１５．６ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を５０℃に加熱し、２０時間撹拌した。
次に、この反応混合物を室温に冷却し、水（１３ｍＬ）を２分間かけて滴下添加した。次
に、Ｌ−ｔｅｒｔ−ロイシン（２．１７ｇ、１３．０ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（８．
２８ｇ、３９．０ｍｍｏｌ）を添加し、この反応混合物を５０℃に温めた。５時間後、こ
の反応混合物を室温に冷却し、水（５００ｍＬ）により希釈した。得られた混合物をジク
ロロメタン（１００ｍＬ）により洗浄した。次に、水相を２Ｎ  ＨＣｌ水溶液を用いて酸
性にしてｐＨ２にし、ＤＣＭ（２×４００ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物を無水
硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で濃縮すると、ジアステレオ中間体混合物Ｄ１５（４．
５ｇ）が、淡橙色油状物として得られ、これをさらに精製することなく、引き続き使用し
た。
中間体Ｄ１６の調製：
【化２１６】
2018154651.tif 000349
【０４５１】
中間体Ｄ１６は、ステップ３において、ペンタ−４−エニルマグネシウムブロミドの代
わりにブタ−３−エニルマグネシウムブロミドを使用して、中間体Ｄ１２の調製と同様の
方法で調製した。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１７Ｈ２８ＮＯ
４：３１０．２；測定値：３１０．８。
【０４５２】
中間体Ｄ１７の調製：
【化２１７】
2018154651.tif 000350
ステップ１。中間体混合物Ｄ１７の調製。国際特許公開第２０１２／４００４０号（こ
れ以降「ＷＯ‘０４０」とする）、３８頁の中間体Ｂ２に関する手順に従って調製した、
（±）−ｔｒａｎｓ−１−メチル−２−（ブタ−３−エニル）シクロプロパノール（９０
０ｍｇ、１３ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（６ｍＬ）に溶解させた。ピリジン（５７７μＬ、７．
１３ｍｍｏｌ）を添加し、続いてＤＳＣ（２．３７ｇ、９．２７ｍｍｏｌ）を添加した。
この反応混合物を４０℃に加熱し、１８時間撹拌した。次に、この反応混合物を０℃に冷
却し、５分間かけて水（６ｍＬ）を滴下添加した。この反応混合物を５分間撹拌し、冷浴
から取り出した。さらに５分後、この反応混合物を０℃に冷却し、Ｌ−ｔｅｒｔ−ロイシ
ン（１．２１ｇ、９．２７ｍｍｏｌ）およびＫ３ＰＯ４（４．６９ｇ、２２．１ｍｍｏｌ
）を添加した。この混合物を１０分間撹拌し、冷浴から取り出した。さらに６時間撹拌し
た後、この混合物をＥｔＯＡｃ（３０ｍＬ）により希釈し、水性１Ｍ  ＨＣｌ（２５ｍＬ
）を用いて酸性にし、水性０．２Ｍ  ＨＣｌ（２５ｍＬ）により希釈した。相を分離し、
有機相を水性０．２Ｍ  ＨＣｌ（２×２０ｍＬ）により洗浄して、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し
、濾過して濃縮するとカルバメートＤ１７のジアステレオ混合物（２．１０ｇ）が得られ
た。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｎａ］＋計算値Ｃ１５Ｈ２５ＮＮａＯ４：３
０６．２；測定値：３０６．１。
【０４５３】
中間体Ｄ１８の調製：
【化２１８】
2018154651.tif 000351
ステップ１。Ｄ１８−１の調製：（ＷＯ２０１１０１３１４１に従って調製した）（Ｓ
）−４−アミノ−２−ヒドロキシブタン酸（１５ｇ、１２６ｍｍｏｌ）のメタノール（９
５ｍＬ）溶液に濃硫酸（８ｍＬ）を添加し、この反応物を加熱して還流した。１８時間後
、得られた混合物を室温に冷却し、真空で濃縮した。残渣を酢酸エチル（９５ｍＬ）によ
りスラリーにし、Ｄ１８−１を吸引濾過により収集した。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ
，  ＣＤＣｌ３）  δ  ５．６９  （ｂｒ  ｓ，  １Ｈ），  ４．３１  （ｄｄｄ，  Ｊ
＝９．２，  ８．１，  ２．２Ｈｚ，  １Ｈ），  ３．４９  （ｄ，  Ｊ＝５．６Ｈｚ，
１Ｈ），  ３．４１  （ｔｔ，  Ｊ＝９．２，  １．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ３．３３  
（ｔｄ，  Ｊ＝９．４，  ６．５Ｈｚ，  １Ｈ），  ２．８１  （ｂｒ  ｓ，  １Ｈ），
２．５９−２．４８  （ｍ，  １Ｈ），  ２．０９  （ｄｑ，  Ｊ＝１２．９，  ９．
１Ｈｚ，  １Ｈ）．
【０４５４】
ステップ２。Ｄ１８−２の調製：アルゴン雰囲気下、Ｄ１８−１（４．５ｇ、４４ｍｍ
ｏｌ）、４−ニトロ安息香酸（８．１９ｇ、４９ｍｍｏｌ）、およびトリフェニルホスフ
ィン（２２．４ｇ、１３２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２２０ｍＬ）溶液に、２３
℃でジイソプロピルアゾジカルボキシレート（１２．１ｍＬ、６１．６ｍｍｏｌ）をシリ
ンジにより滴下添加した。２０時間後、得られた濁りのある橙色反応混合物を真空で濃縮
し、メタノール（２００ｍＬ）を添加し、続いて炭酸カリウム（１５ｇ、１０９ｍｍｏｌ
）を添加し、この反応物を２３℃で撹拌した。さらに５時間後、得られた混合物をクロロ
ホルム（２００ｍＬ）により希釈し、濾過した。濾液を真空で濃縮し、粗製残渣を水（１
５０ｍＬ）および１Ｎ塩酸水溶液（５０ｍＬ）中に溶かした。この水層を酢酸エチル（３
×２００ｍＬ）により洗浄して有機副生成物を除去し、真空で濃縮すると粗製Ｄ１８−２
が得られ、これを次のステップに直接使用した。１Ｈ  ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤ
３ＯＤ）  δ  ４．２８  （ｔ，  Ｊ＝８．４Ｈｚ，  １Ｈ），  ３．４３−３．２０  
（ｍ，  １Ｈ），  ２．５６−２．３９  （ｍ，  １Ｈ），  １．９６  （ｄｑ，  Ｊ＝
１２．７，  ８．７Ｈｚ，  １Ｈ）．
【０４５５】
ステップ３。Ｄ１８−３の調製：アルゴン雰囲気下、粗製Ｄ１８−２（５ｇ、４９．５
ｍｍｏｌ）およびイミダゾール（３．４ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（２４７ｍＬ）
溶液に、０℃でＴＢＳＣｌ（７．５ｇ、４９．５ｍｍｏｌ）を添加した。得られた混合物
を２３℃に温めた。７時間後、追加のイミダゾール（７ｇ、１０２ｍｍｏｌ）およびＴＢ
ＳＣｌ（１６ｇ、１０６ｍｍｏｌ）を逐次添加した。さらに１６時間後、得られた混合物
を１Ｎ塩酸水溶液（１Ｌ）により希釈し、酢酸エチル（１Ｌ）で抽出した。有機層を分け
てブライン（１Ｌ）により洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥して、真空で濃縮した。粗
製残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／ヘキサンのグラジエ
ント）によって精製すると、Ｄ１８−３が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  
ＣＤＣｌ３）  δ  ５．９９  （ｓ，  １Ｈ），  ４．２６  （ｔ，  Ｊ＝７．７Ｈｚ，
１Ｈ），  ３．４４−３．３３  （ｍ，  １Ｈ），  ３．３０−３．１９  （ｍ，  １
Ｈ），  ２．４５−２．２９  （ｍ，  １Ｈ），  ２．１１−１．９５  （ｍ，  １Ｈ）
，  ０．９１  （ｓ，  ９Ｈ），  ０．０２  （ｓ，  ３Ｈ），  ０．００  （ｓ，  ３
Ｈ）．
【０４５６】
ステップ４。Ｄ１８−４の調製：アルゴン雰囲気下、Ｄ１８−３（１．００ｇ、４．６
５ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（５７．８ｍｇ、０．４６５ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミ
ン（１．２９ｍＬ、９．３ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２３．３ｍＬ）溶液に、２３℃
でジ−ｔｅｒｔ−ブチルジカーボネート（１．５ｇ、６．９７ｍｍｏｌ）を添加した。２
０時間後、この反応混合物をシリカゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／
ヘキサンのグラジエント）によって直接精製すると、Ｄ１８−４が得られた。１Ｈ  ＮＭ
Ｒ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ４．３１  （ｄｄ，  Ｊ＝９．４，  ７．９
Ｈｚ，  １Ｈ），  ３．７９  （ｄｄｄ，  Ｊ＝１１．０，  ８．９，  ２．２Ｈｚ，  
１Ｈ），  ３．５３−３．４１  （ｍ，  １Ｈ），  ２．３４−２．２１  （ｍ，  １Ｈ
），  １．９２  （ｄｑ，  Ｊ＝１２．２，  ９．２Ｈｚ，  １Ｈ），  １．５３  （ｓ
，  ９Ｈ），  ０．９１  （ｓ，  ９Ｈ），  ０．１７  （ｓ，  ３Ｈ），  ０．１３  
（ｓ，  ３Ｈ）．
【０４５７】
ステップ５。Ｄ１８−５の調製：アルゴン雰囲気下、Ｄ１８−４（７００ｍｇ、２．２
２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（１１．１ｍＬ）溶液に、−７８℃でペンタ−４−エ
ニルマグネシウムブロミド（Ｎｏｖｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、２−
ＭｅＴＨＦ中０．５Ｍ、４．８９ｍＬ、２．４４ｍｍｏｌ）をシリンジにより滴下添加し
た。１時間後、この反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液（５０ｍＬ）によりクエン
チし、室温まで温めた。得られた混合物を酢酸エチル（２×１００ｍＬ）で抽出し、合わ
せた有機抽出物をブライン（１００ｍＬ）により洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥して
真空で濃縮した。粗製残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／
ヘキサンのグラジエント）によって精製すると、Ｄ１８−５が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  
（４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ５．７７−５．６２  （ｍ，  １Ｈ），  ４．９
５  （ｄ，  Ｊ＝１５．８Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．９２  （ｄ，  Ｊ＝１０．２Ｈｚ，  
１Ｈ），  ４．２６  （見かけ  ｔ，  Ｊ＝８．４Ｈｚ，  １Ｈ），  ３．７７−３．６
９  （ｍ，  １Ｈ），  ３．４１  （ｔｄ，  Ｊ＝１０．４，  ６．７Ｈｚ，  １Ｈ），
２．４８  （ｔ，  Ｊ＝７．４Ｈｚ，  ２Ｈ），  ２．２８−２．１７  （ｍ，  １Ｈ
），  １．９１−１．７８  （ｍ，  ２Ｈ），  １．７７−１．６５  （ｍ，  １Ｈ），
１．６０  （五重線，  Ｊ＝７．３Ｈｚ，  ２Ｈ），  １．４７  （ｓ，  ９Ｈ），  
０．８５  （ｓ，  ９Ｈ），  ０．１１  （ｓ，  ３Ｈ），  ０．０７  （ｓ，  ３Ｈ）
．
【０４５８】
ステップ６。Ｄ１８−６の調製：アルゴン雰囲気下、Ｄ１８−５（７４０ｍｇ、１．９
２ｍｍｏｌ）およびトリエチルシラン（６．１０ｍＬ、３８．４ｍｍｏｌ）のジクロロメ
タン（９．６ｍＬ）溶液に、−７８℃で三フッ化ホウ素ジエチルエーテレート（３０８μ
Ｌ、２．５０ｍｍｏｌ）をシリンジにより滴下添加した。１時間後、この反応混合物を室
温まで温めた。さらに４時間後、この反応を飽和塩化アンモニウム水溶液（１０ｍＬ）に
よりクエンチし、飽和炭酸水素ナトリウム溶液（５０ｍＬ）により希釈した。得られた混
合物を酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥して真空で
濃縮すると、粗製遊離アミンが得られ、これを次のステップに直接使用した。アルゴン雰
囲気下、粗製遊離アミンおよびトリエチルアミン（５３５μＬ、３．８４ｍｍｏｌ）のテ
トラヒドロフラン（９．６ｍＬ）溶液に、室温で無水酢酸（１４６．５μＬ、１．５５ｍ
ｍｏｌ）を添加した。１時間後、得られた混合物を真空で濃縮し、粗製残渣をシリカゲル
クロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／ヘキサンのグラジエント）により精製す
ると、Ｄ１８−６（所望の１−（（２Ｓ，３Ｒ）−３−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリ
ルオキシ）−２−（ペンタ−４−エニル）ピロリジン−１−イル）エタノンジアステレオ
マーを優先的に含む（ｆａｖｏｒｉｎｇ）２：１ジアステレオ混合物）が得られた。１Ｈ
ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３，  副ジアステレオマーは＊で示す）  δ  ５
．８０−５．６４  （ｍ，  １Ｈ，  １Ｈ＊），  ５．０１−４．８２  （ｍ，  ２Ｈ，
２Ｈ＊），  ４．１０  （ｄ，  Ｊ＝４．２Ｈｚ，  １Ｈ＊），  ４．０４  （ｄ，  
Ｊ＝３．７Ｈｚ，  １Ｈ），  ３．８２  （ｄｄ，  Ｊ＝１０．３，  ４．０Ｈｚ，  １
Ｈ），  ３．６６−３．５６  （ｍ，  １Ｈ＊），  ３．５５−３．２９  （ｍ，  ２Ｈ
，  １Ｈ＊），  ３．２４−３．１６  （ｍ，  １Ｈ＊），  ２．３７−２．２５  （ｍ
，  １Ｈ＊），  ２．０８−１．８８  （ｍ，  ２Ｈ，  １Ｈ＊），  ２．０３  （ｓ，
３Ｈ＊），  ２．００  （ｓ，  ３Ｈ），  １．８１−１．６１  （ｍ，  ２Ｈ，  ２
Ｈ＊），  １．５０−１．０１  （ｍ，  ４Ｈ，  ４Ｈ＊），  ０．８５  （ｓ，  ９Ｈ
＊），  ０．８０  （ｓ，  ９Ｈ），  ０．１０  （ｓ，  ３Ｈ＊），  ０．０９  （ｓ
，  ３Ｈ＊），  ０．００  （ｂｒ  ｓ，  ６Ｈ）．
【０４５９】
ステップ７。Ｄ１８−７の調製：アルゴン雰囲気下、Ｄ１８−６（３３８ｍｇ、１．０
８ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２１ｍＬ）溶液に、０℃でＴＢＡＦ（テトラヒドロ
フラン中１Ｍ、２１ｍＬ、２１ｍｍｏｌ）を添加した。１７時間後、反応混合物を真空で
濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー（０〜１００％酢酸エチル／ヘキサンのグラジエ
ント）により直接精製すると、Ｄ１８−７（１０２ｍｇ、所望の１１−（（２Ｓ，３Ｒ）
−３−ヒドロキシ−２−（ペンタ−４−エニル）ピロリジン−１−イル）エタノンジアス
テレオマーを優先的に含む２：１ジアステレオ混合物）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４
００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３  副ジアステレオマーは＊で示す）  δ  ５．８４−５．７０
（ｍ，  １Ｈ，  １Ｈ＊），  ５．０６−４．９１  （ｍ，  ２Ｈ，  ２Ｈ＊），  ４
．２５  （ｄ，  Ｊ＝３．７Ｈｚ，  １Ｈ＊），  ４．２０  （ｄ，  Ｊ＝３．７Ｈｚ，
１Ｈ），  ３．９８  （ｄｄ，  Ｊ＝９．２，  ４．２Ｈｚ，  １Ｈ），  ３．７６−
３．６８  （ｍ，  １Ｈ＊），  ３．６７−３．５９  （ｍ，  １Ｈ，  １Ｈ＊），  ３
．５５−３．４６  （ｍ，  １Ｈ，  ２Ｈ＊），  ３．０２−２．９４  （ｍ，  １Ｈ）
，  ２．２２−１．８５  （ｍ，  ２Ｈ，  ２Ｈ＊），  ２．１０  （ｓ，  ３Ｈ＊），
２．０７  （ｓ，  ３Ｈ），  １．８２−１．５９  （ｍ，  ２Ｈ，  ２Ｈ＊），  １
．５５−１．１３  （ｍ，  ４Ｈ，  ４Ｈ＊）．
【０４６０】
ステップ８。Ｄ１８−８の調製：Ｄ１８−７（１０２ｍｇ、０．５１８ｍｍｏｌ）およ
びピリジン（８μＬ、０．１０４ｍｍｏｌ）の溶液に、室温でＤＳＣ（１５９．２ｍｇ、
０．６２１ｍｍｏｌ）を添加し、得られた混合物を４５℃に加熱した。１６時間後、この
反応混合物を室温に冷却し、水（５１８μＬ）、Ｌ−ｔｅｒｔ−ロイシン（８６．５ｍｇ
、０．５１８ｍｍｏｌ）、およびＫ３ＰＯ４（３３０ｍｇ、１．５５ｍｍｏｌ）を逐次添
加し、得られた混合物を５０℃に加熱した。６時間後、この反応混合物を室温まで冷却し
、１Ｎ塩酸水溶液（１０ｍＬ）により希釈した。得られた混合物をジクロロメタン（２×
１０ｍＬ）で抽出し、合わせた有機抽出物を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空で濃縮す
るとＤ１８−８（所望の（Ｓ）−２−（（（２Ｓ，３Ｒ）−１−アセチル−２−（ペンタ
−４−エニル）ピロリジン−３−イルオキシ）カルボニルアミノ）−３，３−ジメチルブ
タン酸を優先的に含む２：１ジアステレオ混合物）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００
ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３，  副ジアステレオマーは＊で示す）  δ  ５．８５−５．６５  
（ｍ，  １Ｈ，  １Ｈ＊），  ５．３９  （ｄ，  Ｊ＝９．３Ｈｚ，  １Ｈ＊），  ５．
３４  （ｄ，  Ｊ＝９．２Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．０７−４．８７  （ｍ，  ３Ｈ，  ３
Ｈ＊），  ４．１６−４．０３  （ｍ，  １Ｈ，  １Ｈ＊），  ３．８３−３．４５  （
ｍ，  ３Ｈ，  ３Ｈ＊），  ２．３０−１．９５  （ｍ，  ８Ｈ），  ２．３０−１．９
５  （ｍ，  ２Ｈ，  ３Ｈ＊），  １．８２−１．６５  （ｍ，  ２Ｈ，  １Ｈ＊），  
２．１１  （ｓ，  ３Ｈ），  ２．０９  （ｓ，  ３Ｈ＊），  １．５８−１．１３  
（ｍ，  ４Ｈ，  ４Ｈ＊），  １．０１  （ｂｒ  ｓ，  ９Ｈ，  ９Ｈ＊）．
【０４６１】
中間体混合物Ｄ１９の調製。
【化２１９】
2018154651.tif 000352
【０４６２】
ステップ１および２：Ｄ１９−１の調製：Ａｒ下、ＫＨＭＤＳ（１０ｍＬ、１０ｍｍｏ
ｌ）の１．０Ｍ  ＴＨＦ溶液をＴＨＦ（１０ｍＬ）により希釈し、得られた溶液をＣＯ２
：アセトン浴中、−７８℃に冷却した。ビシクロ［３．１．１］ヘプタン−２−オン（１
．０ｇ、９．１ｍｍｏｌ、Ｙｉｎら、Ｊ．  Ｏｒｇ．  Ｃｈｅｍ．１９８５年、５０巻、
５３１頁を参照されたい）をＴＨＦ（５ｍＬ）溶液として２分間かけて添加し、追加のＴ
ＨＦ（２×２．５ｍＬ）を用いて洗浄し、完全な移送を確実にした。得られた混合物を３
０分間撹拌し、Ｎ−（５−クロロ−２−ピリジル）ビス（トリフルオロメタンスルホンイ
ミド）（３．８ｇ、９．７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（１０ｍＬ）溶液として２分間かけて添加
し、追加のＴＨＦ（２×２．５ｍＬ）を用いて洗浄した。得られた混合物を５分間撹拌し
、冷浴から取り出した。さらに３０分間撹拌した後、この反応物をＥｔ２Ｏ（７０ｍＬ）
および水性１Ｍ  ＨＣｌ（５０ｍＬ）により希釈した。相を分離し、有機相を水性１Ｍ  
ＮａＯＨ（２×３０ｍＬ）により洗浄した。合わせた有機相をＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過
して濃縮すると粗製残渣が得られた。これをヘキサン中３０％ＥｔＯＡｃを用いてシリカ
プラグにより濾過すると、粗製残渣（１．２４ｇ）が得られ、これを以下のステップに直
接使用した。ステップ２：Ａｒ下、氷水浴中で冷却した３−ブテナールジエチルアセター
ル（１．４ｍＬ、８．３ｍｍｏｌ）の溶液に、９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン（
１５．９ｍＬ、７．９５ｍｍｏｌ）の０．５Ｍ  ＴＨＦ溶液を３分間かけて添加した。こ
の冷浴が一晩で効果を失うようにしながら、この反応物を２０時間撹拌した。次に、Ｎａ
ＯＨ（２．９ｍＬ、８．７ｍｍｏｌ）の３Ｍ水溶液を添加し、２０分間撹拌した後、得ら
れた溶液全部を、ステップ１からの生成物（約５．１６ｍｍｏｌ）およびＰｄＣｌ２（ｄ
ｐｐｆ）・ＣＨ２Ｃｌ２（４２０ｍｇ、０．５１ｍｍｏｌ）が入っているフラスコに移送
した。得られた混合物を６０℃に加熱した。１４時間撹拌した後、反応混合物をＥｔ２Ｏ
（５０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（５０ｍＬ）により希釈した。相を分離し、有機相をＭｇＳＯ
４で乾燥して濾過し、濃縮した。シリカゲルクロマトグラフィー（ＥｔＯＡｃ中１％Ｅｔ
３Ｎであらかじめ平衡化した後、ヘキサン中０％〜１０％ＥｔＯＡｃ）により精製すると
、中間体Ｄ１９−１が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  ５．
３６−５．２８  （ｍ，  １Ｈ），  ４．５９  （ｔ，  Ｊ＝５．６Ｈｚ，  １Ｈ），  
３．７３−３．５８  （ｍ，  ２Ｈ），  ３．５４−３．３９  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．
７２−２．６０  （ｍ，  １Ｈ），  ２．４５−２．３４  （ｍ，  ３Ｈ），  ２．２３
−２．０８  （ｍ，  ４Ｈ），  １．８９−１．７６  （ｍ，  ２Ｈ），  １．６７  （
ｄｔ，  Ｊ＝１６．１，  ６．９Ｈｚ，  ２Ｈ），  １．５８−１．４７  （ｍ，  ２Ｈ
），  １．２３  （ｔ，  Ｊ＝７．０Ｈｚ，  ６Ｈ）．
【０４６３】
ステップ３：Ｄ１９−２の調製：オレフィンＤ１９−１（６６０ｍｇ、２．７７ｍｍｏ
ｌ）のＴＨＦ（２５ｍＬ）溶液を氷水浴中で冷却した。次に、ＢＨ３・Ｍｅ２ＳをＣＨ２
Ｃｌ２中の１Ｍ溶液（２．９ｍＬ、２．９ｍｍｏｌ）として、１分間かけて添加した。得
られた溶液を氷水浴中で２時間撹拌し、次に室温まで温めた。さらに３時間撹拌した後、
この反応混合物を氷水浴中で再冷却し、水性２Ｍ  ＮａＯＨ（７ｍＬ）、続いて水性３０
％Ｈ２Ｏ２（７ｍＬ）により希釈した。冷浴の効果を徐々に失わせながら、得られた混合
物をさらに１６時間撹拌した。この混合物をＥｔ２Ｏ（１００ｍＬ）とＨ２Ｏ（５０ｍＬ
）との間で分配し、相を分離して有機相を水性０．５Ｍ  ＮａＯＨ（５０ｍＬ）により洗
浄した。有機相をＭｇＳＯ４で乾燥して濾過し、濃縮すると粗製残渣が得られ、これをシ
リカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン中１５％〜４０％ＥｔＯＡｃ）によって精製する
と、中間体Ｄ１９−２が５７０ｍｇ得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣ
ｌ３）  δ  ４．６０  （ｔ，  Ｊ＝５．６Ｈｚ，  １Ｈ），  ３．７６−３．６０  （
ｍ，  ３Ｈ），  ３．５８−３．４２  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．３９−２．０５  （ｍ，
４Ｈ），  １．９１−１．４８  （ｍ，  ９Ｈ），  １．４３−１．３５  （ｍ，  １
Ｈ），  １．２５  （ｔ，  Ｊ＝７．０Ｈｚ，  ６Ｈ），  １．０６−０．９８  （ｍ，
１Ｈ）．
【０４６４】
ステップ４および５：Ｄ１９−３の調製：アセタールＤ１９−２（３６０ｍｇ、１．４
ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（８ｍＬ）およびＨ２Ｏ（２ｍＬ）に溶解させた。パラ−トルエンス
ルホン酸一水和物（４０ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）を添加し、得られた溶液を室温で１６時
間撹拌した。この反応物をＥｔ２Ｏ（５０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（３０ｍＬ）により希釈し
、相を分離した。水相をＥｔ２Ｏ（３０ｍＬ）で抽出し、合わせた有機相を水性飽和Ｎａ
ＨＣＯ３（１５ｍＬ）により洗浄した。有機相をＭｇＳＯ４で乾燥して濾過し、濃縮する
と粗製残渣が得られ、これを以下のステップで直ちに使用した。ステップ５：Ａｒ下、メ
チルトリフェニルホスホニウムブロミド（１．６６ｇ、４．６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（４０
ｍＬ）に懸濁させ、ＣＯ２／アセトン浴により−７８℃に冷却した。ＮａＨＭＤＳの１Ｍ
ＴＨＦ溶液（４．２ｍＬ、４．２ｍｍｏｌ）を滴下法で添加し、得られた黄色懸濁液を
５分間撹拌した。この混合物を冷浴から取り出し、さらに３０分間撹拌を続けた。次に、
この混合物を−７８℃に再冷却し、前のステップに由来する粗製残渣（約１．４ｍｍｏｌ
）をＴＨＦ（５ｍＬ）溶液として５分間かけて添加し、追加のＴＨＦ（２×２．５ｍＬ）
を用いて洗浄し、完全な移送を確実にした。得られた混合物を５分間撹拌し、次に、氷水
浴中に置き、さらに１時間撹拌した。水性飽和ＮＨ４Ｃｌ（２０ｍＬ）によりこの反応を
クエンチし、Ｅｔ２Ｏ（３０ｍＬ）およびＨ２Ｏ（２０ｍＬ）により希釈した。相を分離
し、有機相をＭｇＳＯ４で乾燥して濾過し、シリカゲル５ｇ上で濃縮した。シリカゲルク
ロマトグラフィー（ヘキサン中１０％〜３０％ＥｔＯＡｃ）により精製すると、Ｄ１９−
３が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ６．０１−５．８
１  （ｍ，  １Ｈ），  ５．２２−５．０５  （ｍ，  ２Ｈ），  ３．７９−３．６６  
（ｍ，  １Ｈ），  ２．４３−２．２５  （ｍ，  ２Ｈ），  ２．２４−２．０４  （ｍ
，  ４Ｈ），  １．８３−１．１６  （ｍ，  １０Ｈ）．
【０４６５】
ステップ６：中間体Ｄ１９−３（２７０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ（２．０ｍＬ
）に溶解させた。ピリジン（１２５μＬ、１．５ｍｍｏｌ）およびＤＳＣ（５００ｍｇ、
１．９ｍｍｏｌ）を添加し、この反応物を４５℃で１５時間撹拌した。次に、反応物を氷
水浴中に置き、Ｈ２Ｏ（２．０ｍＬ）を３０秒間かけて滴下添加した。この混合物を冷浴
から取り出し、１０分間撹拌した。この混合物を氷水浴中で再冷却し、Ｌ−ｔｅｒｔ−ロ
イシン（２５９ｍｇ、１．９７ｍｍｏｌ）を添加し、次いでＫ３ＰＯ４（８３５ｍｇ、３
．９３ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を冷浴から取り出し、室温で５．２５時間
撹拌した。次に、この混合物をＥｔＯＡｃ（４０ｍＬ）、水性１Ｍ  ＨＣｌ（２０ｍＬ）
、およびＨ２Ｏ（１５ｍＬ）により希釈した。相を分離し、水相をＥｔＯＡｃ（３０ｍＬ
）で抽出した。合わせた有機相を水性０．２Ｍ  ＨＣｌ（２×２５ｍＬ）により洗浄して
、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥、濾過して濃縮するとＤ１９のジアステレオマー混合物（５０５ｍ
ｇ）が無色油状物として得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値
Ｃ１９Ｈ３２ＮＯ４：３３８．２；測定値：３３７．８。
【０４６６】
中間体Ｅ１の調製。
【化２２０】
2018154651.tif 000353
【０４６７】
中間体Ｅ１（２−クロロ−６−メトキシ−３−（メチルスルホニル）キノキサリン）は
、Ｍａｈａｔａ，  Ｐ．  Ｋ．ら、Ｏｒｇ．  Ｌｅｔｔ．  ２００５年、７巻、２１６９
頁に従って調製した。
【０４６８】
中間体Ｅ２の調製。
【化２２１】
2018154651.tif 000354
【０４６９】
ステップ１。Ｅ２−１の調製：丸底フラスコで、エタノール（４０ｍＬ）中の３−（ベ
ンジルオキシ）アニリン（４．０２５ｇ、２０．２０ｍｍｏｌ）および１，１−ビス（メ
チルチオ）−２−ニトロエチレン（３．３３８ｇ、２０．２０ｍｍｏｌ）を一定の撹拌を
行いながら、２４時間還流した。次に、この反応混合物を氷浴中で冷却し、エーテル（１
５０ｍＬ）により希釈した。この混合物を濾過してエーテルで洗浄すると、Ｅ２−１（３
．３２ｇ）が黄色固体として得られ、これを以下のステップに直接使用した。ＬＣＭＳ−
ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１６Ｈ１７Ｎ２Ｏ３Ｓ：３１７．１；測定値
：３１７．１。
【０４７０】
ステップ２。Ｅ２−２の調製：ＭｅＣＮ（２５ｍＬ）中のＥ２−１（３．３２ｇ、１０
．４９ｍｍｏｌ）の懸濁液に、一定の撹拌を行いながら、１５分間かけて、ＰＯＣｌ３（
２．９３ｍＬ、３１．５ｍｍｏｌ）を滴下添加した。この反応混合物を８０℃に温めて、
５時間撹拌した。次に、反応物を周囲温度に冷却して氷冷飽和ＮａＨＣＯ３水溶液により
中和し、ＣＨ２Ｃｌ２（１００ｍＬ）で３回抽出し、水、ブラインにより洗浄し、無水Ｎ
ａ２ＳＯ４で乾燥した。この溶媒を減圧下で除去した。粗製物質をＣＨ２Ｃｌ２を用いて
シリカプラグを通して溶出した。溶媒を減圧下で除去し、固体をＭｅＣＮにより洗浄する
と、Ｅ２−２（１．５６ｇ）がオフホワイト固体として得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（
ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１６Ｈ１４ＣｌＮ２ＯＳ：３１７．１；測定値：３１７
．３。
【０４７１】
ステップ３。中間体Ｅ２の調製。ＣＨ２Ｃｌ２（４０ｍＬ）中のＥ２−２（１．５６ｇ
、４．９２ｍｍｏｌ）の撹拌溶液に、０℃でｍＣＰＢＡ（１．８７ｇ、１０．８３ｍｍｏ
ｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（４０ｍＬ）溶液を３０分間かけて滴下添加した。この反応混合物を
さらに周囲温度で５時間撹拌した。次に、この混合物を氷冷水性飽和ＮａＨＣＯ３に注ぎ
入れ、ＣＨ２Ｃｌ２により分配した。次に、有機層を引き続き水、ブラインにより洗浄し
、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥した。溶媒を減圧下で除去し、粗製物質をＣＨ２Ｃｌ２を用い
て順相クロマトグラフィーにより精製すると、表題化合物の中間体Ｅ２が淡黄色固体とし
て得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１６Ｈ１４ＣｌＮ２
Ｏ３Ｓ：３４９．０；測定値：３４９．０。
【０４７２】
中間体Ｅ３の調製。
【化２２２】
2018154651.tif 000355
【０４７３】
ステップ１。Ｅ３−１の調製：ＴＨＦ（３８０ｍＬ）、ジエチルエーテル（９０ｍＬ）
およびｎ−ペンタン（９０ｍＬ）中の３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロパ−１−エン
（２５．０ｇ、１５９ｍｍｏｌ）およびシュウ酸ジエチル（２１．６ｍＬ、１５９ｍｍｏ
ｌ）の溶液に、−１００℃で３０分間かけてｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ、
６７ｍＬ、１６７．６ｍｍｏｌ）を滴下添加した。反応混合物を−９５℃で１時間、およ
び−７８℃で２時間撹拌し、水性ＮＨ４Ｃｌ（水１５０ｍＬ中に１１ｇ）によりクエンチ
した。この混合物をエーテルで抽出した（３回）。有機層を水性１Ｎ  ＨＣｌ、ブライン
により洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥して濃縮すると、粗製残渣が得られ、これをシリカゲ
ルクロマトグラフィー（ヘキサン中のＥｔＯＡｃ：０％〜４０％）によって精製すると、
Ｅ３−１（７．０ｇ）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ
５．９８−６．１８  （ｍ，  １Ｈ），  ５．７８  （ｄｄ，  Ｊ＝０．９Ｈｚ，  １
３Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．６０  （ｄｄ，  Ｊ＝０．９Ｈｚ，  １１Ｈｚ，  １Ｈ），  
４．３８  （ｑ，  Ｊ＝６．９Ｈｚ，  ２Ｈ），  １．３７  （ｔ，  Ｊ＝７．２Ｈｚ，
３Ｈ）．
【０４７４】
ステップ２。Ｅ３−２およびＥ３−３の調製：Ｅ３−１（１４．０ｇ、７８．６ｍｍｏ
ｌ）および４−メトキシベンゼン−１，２−ジアミン二塩酸塩（１５．０８ｇ、７１．４
ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（３６０ｍＬ）溶液に、室温でトリエチルアミン（１９．９ｍＬ、
１４２．８ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を室温で一晩撹拌した。この混合物を
濃縮した。ジクロロメタン（３０ｍＬ）中でスラリーにして濾過すると、沈殿種として、
Ｅ３−２と共に位置異性体が一部分離した。（濾過およびその後のクロマトグラフィーか
ら総収量１６．５ｇ）。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １１．９
４０  （ｂｒ  ｓ，  １Ｈ），  ７．８５０  （ｄ，  Ｊ＝９Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９
８５  （ｄｄ，  Ｊ＝３Ｈｚ，  ９Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．７５４  （ｄ，  Ｊ＝２Ｈｚ
，  １Ｈ），  ６．６２５−６．４９８  （ｍ，  １Ｈ），  ５．９０７  （ｄｔ，  Ｊ
＝１７，    ２Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．６０１  （ｄ，  Ｊ＝１１Ｈｚ，  １Ｈ），  ３
．９３８  （ｓ，  ３Ｈ）．この混合物をスラリーにして濾過し、もう一度濃縮し、次に
シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン中のＥｔＯＡｃ：５％〜３４％）によって精製
すると、Ｅ３−３（２．０７ｇ）が第１の溶出成分として得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４
００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １２．０５  （ｂｒ  ｓ，  １Ｈ），  ７．８５０  
（ｄ，  Ｊ＝９Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．９８６  （ｄｄ，  Ｊ＝３Ｈｚ，  ９Ｈｚ，  １
Ｈ），  ６．７６１  （ｄ，  Ｊ＝３Ｈｚ，  １Ｈ），  ６．５９７−６．５２６  （ｍ
，  １Ｈ），  ５．９１  （ｄｔ，  Ｊ＝１７，    ２Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．６０１  
（ｄ，  Ｊ＝１１Ｈｚ，  １Ｈ），  ３．９３９  （ｓ，  ３Ｈ）．
【０４７５】
ステップ３。中間体Ｅ３の調製：Ｅ３−３（２．０７ｇ、８．２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（
１ｍＬ）溶液をＰＯＣｌ３（０．８ｍＬ）により処理し、６５℃で２．５時間加熱した。
この反応物をＥｔＯＡｃにより希釈し、氷水に注ぎ入れることによりクエンチした。続い
て、有機相を水性飽和炭酸水素ナトリウムおよびブラインにより洗浄し、硫酸ナトリウム
で乾燥して濃縮すると、２．１ｇの中間体Ｅ３が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨ
ｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ８．０２８  （ｄ，  Ｊ＝１０Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．４６  
（ｄｄ，  Ｊ＝３Ｈｚ，  ９Ｈｚ，  １Ｈ），  ７．３２（ｄ，  Ｊ＝３Ｈｚ，  １Ｈ）
，  ６．５４９−６．４７８  （ｍ，  １Ｈ），  ５．８６  （ｄｔ，  Ｊ＝１７，    
２Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．６７  （ｄ，  Ｊ＝１１Ｈｚ，  １Ｈ），  ３．９８１  （ｓ
，  ３Ｈ）．
【０４７６】
中間体Ｅ４の調製。
【化２２３】
2018154651.tif 000356
【０４７７】
中間体Ｅ４（２−クロロ−３−（１，１−ジフルオロアリル）キノキサリン）は、ステ
ップ２において４−メトキシベンゼン−１，２−ジアミン二塩酸塩の代わりに１，２−ジ
アミノベンゼンを使用して、中間体Ｅ３と同様の方法で調製した。
【０４７８】
中間体Ｅ５の調製。
【化２２４】
2018154651.tif 000357
【０４７９】
中間体Ｅ５（２，６−ジクロロ−３−（メチルスルホニル）キノキサリン）は、Ｍａｈ
ａｔａ，  Ｐ．  Ｋ．ら、Ｏｒｇ．  Ｌｅｔｔ．  ２００５年、７巻、２１６９頁に従っ
て調製した。
【０４８０】
中間体Ｅ６の調製。
【化２２５】
2018154651.tif 000358
【０４８１】
ステップ１。Ｅ６−１の調製：１Ｌの三つ口丸底フラスコに、ＤＭＦ（３６０ｍＬ）お
よび水（９０ｍＬ）中の３−ブロモ−３，３−ジフルオロプロパ−１−エン（２５ｇ、１
５９．３ｍｍｏｌ）の溶液を入れた。得られた溶液を２−オキソ酢酸エチル（３３ｍＬ、
トルエン中１Ｍ）およびＩｎ（２５ｇ）により処理した。この反応混合物を室温で一晩撹
拌し、次に、エーテル（３×３００ｍＬ）で抽出した。有機層を合わせ、水性飽和ＮＨ４
Ｃｌ（１×１００ｍＬ）およびブライン（１×１００ｍＬ）により洗浄し、無水Ｎａ２Ｓ
Ｏ４で乾燥して真空で濃縮すると、Ｅ６−１が得られ、これをさらに精製することなく引
き続き使用した。
【０４８２】
ステップ２。Ｅ６−２の調製。オーバーヘッド撹拌器および内部温度プローブを装備し
た、２Ｌの三つ口フラスコ中で、ヒドロキシエステルＥ６−１（５８．１ｇ、３２３ｍｍ
ｏｌ）にＤＣＭ（７００ｍＬ）を添加した。次に、このフラスコに２０℃で、ＴＥＭＰＯ
（５．４ｇ、３５ｍｍｏｌ）、緩衝溶液（水１００ｍＬあたり、４．２ｇのＮａＨＣＯ３
および０．５３ｇのＮａ２ＣＯ３を溶解することにより調製した。７００ｍＬ、７ｖ）、
およびＮａＯＣｌ（Ｃｌｏｒｏｘ６．１５重量％、４２２ｍＬ、３９５ｍｍｏｌ）を逐次
添加した。２時間後、この有機層を分離し、水相を酢酸エチルで抽出した（２×３００ｍ
Ｌ）。合わせた有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、真空で濃縮するとＥ６−２が得られ
た。１Ｈ−ＮＭＲ  （３００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  ５．９８−６．１８  （ｍ，
１Ｈ），  ５．７８  （ｄｄ，  Ｊ＝０．９Ｈｚ，  １３Ｈｚ，  １Ｈ），  ５．６０
（ｄｄ，  Ｊ＝０．９Ｈｚ，  １１Ｈｚ，  １Ｈ），  ４．３８  （ｑ，  Ｊ＝６．９
Ｈｚ，  ２Ｈ），  １．３７  （ｔ，  Ｊ＝７．２Ｈｚ，  ３Ｈ）．
【０４８３】
ステップ３。Ｅ６−３の調製。ＴＨＦ（７２５ｍＬ）および水（１３１ｍＬ）中の３，
３−ジフルオロ−２，２−ジヒドロキシペンタ−４−エノン酸エチルＥ６−２（５７．４
ｇ、２９２ｍｍｏｌ）の溶液に、２０℃でＬｉＯＨ・Ｈ２Ｏ（２２ｇ、５２９ｍｍｏｌ）
を添加した。２．５時間後、この反応混合物を真空で濃縮した。固体残渣を水（３００ｍ
Ｌ）中に懸濁させ、得られた混合物を、濃塩酸水溶液を用いて酸性にしてｐＨ＝１にした
。固体がすべて溶解するまで（約１．５時間）、得られた混合物を撹拌し、次に塩化ナト
リウムをこの溶液が飽和するまで添加した。得られた溶液をＭＴＢＥ（２×５００ｍＬ）
および酢酸エチル（２×５００ｍＬ）で抽出し、合わせた有機層を無水Ｎａ２ＳＯ４で乾
燥して、真空で濃縮した。この粗製橙色固体残渣をＤＣＭ（１００ｍＬ）に懸濁させ、こ
の固体が細かく分布するまで撹拌した後、ヘキサン（７５ｍＬ）を滴下漏斗によりゆっく
りと添加した。得られた固体を、中程度のフリット付き漏斗を通す吸引濾過をすることに
より収集し、１：１のジクロロメタン／ヘキサン（２×１０ｍＬ）により洗浄すると、所
望の生成物が得られた。１Ｈ−ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＤＭＳＯ−ｄ６）  δ  １３
．１７  （ｂｓ，  １Ｈ），  ６．１８−６．０１  （ｍ，  １Ｈ），  ５．６４−５．
５２  （ｍ，  ２Ｈ）．
【０４８４】
ステップ４。Ｅ６−４およびＥ６−５の調製：Ｅ６−３（０．５ｇ、３．３ｍｍｏｌ）
のＥｔＯＨ（１２ｍＬ）溶液を３，４−ジアミノベンゾニトリル（０．４７ｇ、３．５ｍ
ｍｏｌ）により処理した。この反応混合物を８０℃で１時間加熱し、次に、真空で濃縮し
た。得られた残渣をシリカゲル上に吸収させ、次に、カラムクロマトグラフィーによって
精製すると、Ｅ６−４（０．５ｇ）が第１の溶出成分として得られた。１Ｈ−ＮＭＲ  （
４００ＭＨｚ，  ＣＤ３ＯＤ）  δ  ８．０１  （ｄ，  １Ｈ），  ７．６５  （ｄｄ，
２Ｈ），  ６．４９  （ｍ，  １Ｈ），  ５．８０  （ｄｔ，  １Ｈ），  ５．６０  
（ｄ，  １Ｈ）．Ｅ６−５（０．２ｇ）は、第２の溶出成分として回収した。１Ｈ−ＮＭ
Ｒ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤ３ＯＤ）  δ  ８．２５  （ｄ，  １Ｈ），  ７．８７  （
ｄｄ，  １Ｈ），  ７．４１  （ｄ，  １Ｈ），  ６．４９  （ｍ，  １Ｈ），  ５．８
０  （ｄｔ，  １Ｈ），  ５．５９  （ｄ，  １Ｈ）．
【０４８５】
ステップ５。中間体Ｅ６の調製：Ｅ６−４（０．５ｇ、２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（４．５
ｍＬ）溶液をＰＯＣｌ３（３ｍＬ）により処理し、６５℃で３時間加熱した。この反応物
をＥｔＯＡｃにより希釈し、氷水に注ぎ入れることによりクエンチした。続いて、有機相
を水性飽和ＮａＨＣＯ３およびブラインにより洗浄し、無水Ｎａ２ＳＯ４で乾燥して真空
で濃縮すると０．４８ｇの中間体Ｅ６（３−クロロ−２−（１，１−ジフルオロアリル）
キノキサリン−６−カルボニトリル）が得られた。１Ｈ−ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  Ｃ
Ｄ３ＯＤ）  δ  ８．５２  （ｓ，  １Ｈ），  ８．３０  （ｄ，  １Ｈ），  ８．１３
（ｄｄ，  １Ｈ），  ６．５５  （ｍ，  １Ｈ），  ５．８４  （ｄｔ，１Ｈ），  ５
．７２  （ｄ，  １Ｈ）．
【０４８６】
中間体Ｅ７の調製。
【化２２６】
2018154651.tif 000359
ステップ１。Ｅ７−１の調製：Ｅ３−１（１．８４ｇ、１０．９３ｍｍｏｌ）および４
−（ジフルオロメトキシ）ベンゼン−１，２−ジアミン（１．９０ｇ、１０．９３ｍｍｏ
ｌ、ＷＯ２００３０３５０６５、５１１頁の参照実施例３０ｙに従って調製した）のＤＭ
Ｆ（４０ｍＬ）溶液に、室温でＤＩＰＥＡ（９．５ｍＬ、５４．６５ｍｍｏｌ）およびＨ
ＡＴＵ（６．２３ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）を添加した。この反応混合物を室温で２４時間
撹拌し、酢酸エチル（１００ｍＬ）により希釈して水（１００ｍＬ）およびブライン（５
０ｍＬ）により洗浄した。混合物を真空で濃縮した。シリカゲルクロマトグラフィー（ヘ
キサン中のＥｔＯＡｃ：２０％〜６０％）により精製すると、Ｅ７−１（８００ｍｇ）が
、類似した質量スペクトルを有する２種のうちの後に溶出したフラクションとして得られ
た。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１２Ｈ９Ｆ４Ｎ２Ｏ：２８９
．２；測定値：２８９．０。
【０４８７】
ステップ２：中間体Ｅ７の調製：ヒドロキシキノキサリンＥ７−１（８００ｍｇ、２．
８ｍｍｏｌ）、ＰＯＣｌ３（１．６５ｍＬ、３．０ｍｍｏｌ）およびＤＭＦ（１０ｍＬ）
を室温で混合し、次に６５℃に２．５時間加熱し、２．５時間経過した時点で追加のＰＯ
Ｃｌ３（０．２ｍＬ、０．３６ｍｍｏｌ）を添加した。反応物を６５℃でさらに３時間加
熱し、次いで室温まで冷却した。冷水（３０ｍＬ）を添加することにより反応物をクエン
チし、酢酸エチル（５０ｍＬ）中に溶かして水性飽和Ｎａ２ＣＯ３（１００ｍＬ）、次い
でブライン（５０ｍＬ）により洗浄し、無水ＭｇＳＯ４で乾燥した。得られた溶液を真空
で濃縮すると中間体Ｅ７（８５９ｍｇ）が得られ、これをさらに精製することなく、引き
続き使用した。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ１２Ｈ８ＣｌＦ４
Ｎ２Ｏ：３０７．０；測定値：３０７．０。
【０４８８】
中間体Ｅ８の調製。
【化２２７】
2018154651.tif 000360
【０４８９】
中間体Ｅ８（２−クロロ−６−フルオロ−３−（メチルスルホニル）キノキサリン）は
、Ｍａｈａｔａ，  Ｐ．  Ｋ．ら、Ｏｒｇ．  Ｌｅｔｔ．  ２００５年、７巻、２１６９
頁に従って調製した。
【０４９０】
中間体Ｅ９の調製。
【化２２８】
2018154651.tif 000361
【０４９１】
２，７−ジクロロ−３−（プロパ−２−エン−１−イル）キナゾリン−４（３Ｈ）−オ
ン（中間体Ｅ９）は、ＷＯ‘０４０、５３〜４頁の中間体Ｄ５のステップ３に従って調製
した。
【実施例】
【０４９２】
実施例の調製
（実施例１）（１ａＲ，５Ｓ，８Ｓ，９Ｓ，１０Ｒ，２２ａＲ）−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）−２−（ジフルオロメチル）−１−｛［（１−メチルシクロプ
ロピル）スルホニル］カルバモイル｝シクロプロピル］−９−エチル−１４−メトキシ−
３，６−ジオキソ−１，１ａ，３，４，５，６，９，１０，１８，１９，２０，２１，２
２，２２ａ−テトラデカヒドロ−８Ｈ−７，１０−メタノシクロプロパ［１８，１９］［
１，１０，３，６］ジオキサジアザシクロノナデシノ［１１，１２−ｂ］キノキサリン−
８−カルボキサミドの調製。
【化２２９】
2018154651.tif 000362
【０４９３】
ステップ１。１−１の調製：Ａｒ雰囲気下、ＭｅＣＮ（４０ｍＬ）中に、中間体Ｂ４（
２．０３ｇ、６．４４ｍｍｏｌ）、中間体Ｅ１（１．６ｇ、５．８５ｍｍｏｌ）、および
炭酸セシウム（３．１５ｇ、９．６６ｍｍｏｌ）を含有している混合物を室温で１６時間
激しく撹拌した。次に、この反応物をセライトパッドを通して濾過し、濾液を真空で濃縮
した。粗製物質をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製すると、１−１が白色固体
（２．５ｇ）として得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ−Ｂｏｃ＋２Ｈ］＋
計算値Ｃ２０Ｈ２７ＣｌＮ３Ｏ４：４０８．９；測定値：４０８．６。
【０４９４】
ステップ２。１−２の調製：１−１（２．５ｇ、４．９２ｍｍｏｌ）のジオキサン（１
０ｍＬ）溶液に、ジオキサン中の塩酸（４Ｍ、２５ｍＬ、９８．４ｍｍｏｌ）を添加し、
この反応物を室温で５時間撹拌した。粗製反応物を真空で濃縮すると１−２が白色固体（
２．４９ｇ）として得られ、これをさらに精製することなく引き続き使用した。ＬＣＭＳ
−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ］＋計算値Ｃ２０Ｈ２６ＣｌＮ３Ｏ４：４０７．９；測定値
：４０７．９。
【０４９５】
ステップ３。１−３の調製：１−２（２．４９ｇ、５．６１ｍｍｏｌ）、中間体Ｄ１（
１．７５ｍｇ、６．１７ｍｍｏｌ）およびＤＩＰＥＡ（３．９ｍＬ、２２．４４ｍｍｏｌ
）のＤＭＦ（３５ｍＬ）溶液にＣＯＭＵ（３．１２ｇ、７．２９ｍｍｏｌ）を添加し、こ
の反応物を室温で３時間撹拌した。この反応物を５％クエン酸水溶液によりクエンチして
ＥｔＯＡｃで抽出し、続いてブラインで洗浄して無水ＭｇＳＯ４で乾燥し、濾過して濃縮
すると１−３が橙色発泡体（２．３１ｇ）として生成し、これをさらに精製することなく
使用した。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ］＋計算値Ｃ３５Ｈ４９ＣｌＮ４Ｏ７：
６７３．３；測定値：６７３．７。
【０４９６】
ステップ４。１−４の調製：１−３（２．３１ｇ、３．４３ｍｍｏｌ）、ＴＥＡ（０．
７２ｍＬ、５．１５ｍｍｏｌ）、およびビニルトリフルオロホウ酸カリウム（０．６９ｍ
ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（３５ｍＬ）溶液に、ＰｄＣｌ２（ｄｐｐｆ）（０．
２５ｇ、０．３４ｍｍｏｌ、Ｆｒｏｎｔｉｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）を添加した。こ
の反応物にアルゴンを１５分間通気し、２時間８０℃に加熱した。この反応物を直接シリ
カゲルに吸着させ、シリカゲルクロマトグラフィーを使用して精製すると、１−４が黄色
油状物（１．９５ｇ）として得られた。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計
算値Ｃ３７Ｈ５３Ｎ４Ｏ７：６６５．４；測定値：６６５．３。
【０４９７】
ステップ５。１−５の調製：１−４（１．９５ｇ、２．９３ｍｍｏｌ）のＤＣＥ（５８
５ｍＬ）溶液に、Ｚｈａｎ  １Ｂ触媒（０．２１５ｇ、０．２９ｍｍｏｌ、Ｓｔｒｅｍ）
を添加し、この反応物にＡｒを１５分間通気した。反応物を８０℃に１．５時間加熱し、
室温まで冷却して濃縮した。粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィーによって精製する
と、１−５が黄色油状物（１．４７ｇ；ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計
算値Ｃ３５Ｈ４９Ｎ４Ｏ７：６３７．４；測定値：６３７．３）として生成した。
【０４９８】
ステップ６。１−６の調製：１−５（０．９７ｇ、１．５２ｍｍｏｌ）のＥｔＯＨ（１
５ｍＬ）溶液をＰｄ／Ｃ（１０重量％Ｐｄ、０．１６２ｇ）により処理した。雰囲気を水
素に置き換えて、室温で２時間撹拌した。反応物をセライトにより濾過し、このパッドを
ＥｔＯＡｃにより洗浄して濃縮すると、１−６が褐色発泡状固体（０．８０３ｇ）として
得られ、これをさらに精製することなく引き続き使用した。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ
）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ３５Ｈ５１Ｎ４Ｏ７：６３９．４；測定値：６３９．３。
【０４９９】
ステップ７。１−７の調製：１−６（０．８０３ｇ、１．２６ｍｍｏｌ）のＤＣＭ（１
０ｍＬ）溶液にＴＦＡ（５ｍＬ）を添加し、室温で３時間撹拌した。追加のＴＦＡ（２ｍ
Ｌ）を添加し、この反応物をさらに１．５時間撹拌した。反応物を濃縮すると褐色油状物
になり、これをＥｔＯＡｃ（３５ｍＬ）に溶かした。有機溶液を水により洗浄した。層を
分離した後、水層のｐＨが約７〜８に達するまで、水性飽和ＮａＨＣＯ３を撹拌しながら
添加した。層を再度分離し、水層をＥｔＯＡｃにより２回抽出した。合わせた有機物を水
性１Ｍクエン酸、ブラインにより洗浄し、無水ＭｇＳＯ４で乾燥して濾過し、濃縮すると
１−６が褐色発泡性固体（０．７１９ｇ）として得られ、これをさらに精製することなく
引き続き使用した。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ３１Ｈ４３Ｎ
４Ｏ７：５８３．３；測定値：５８３．４。
【０５００】
ステップ８。実施例１の調製：１−７（０．２００ｇ、０．３４３ｍｍｏｌ）、中間体
Ａ１０（０．１５７ｇ、０．５１５ｍｍｏｌ）、ＤＭＡＰ（０．０６３ｇ、０．５１ｍｍ
ｏｌ）、およびＤＩＰＥＡ（０．３ｍＬ、１．７２ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（３ｍＬ）溶液に
、ＨＡＴＵ（０．２３５ｇ、０．６１７ｍｍｏｌ）を添加し、この反応物を室温で一晩撹
拌した。反応物をＭｅＣＮにより希釈し、逆相ＨＰＬＣ（Ｇｅｍｉｎｉ、３０〜１００％
ＭｅＣＮ／Ｈ２Ｏ＋０．１％ＴＦＡ）により直接精製して凍結乾燥すると、実施例１（１
１８．６ｍｇ）が固体のＴＦＡ塩として得られた。ＨＰＬＣ分析による保持時間：８．６
３分。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ４０Ｈ５５Ｆ２Ｎ６Ｏ９Ｓ
：８３３．４；測定値：８３３．５。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤ３ＯＤ）  
δ  ９．１９  （ｓ，  １Ｈ）；  ７．８０  （ｄ，  Ｊ＝８．８Ｈｚ，  １Ｈ）；  ７
．２３  （ｄｄ，  Ｊ＝８．８，  ２．４Ｈｚ，  １Ｈ）；  ７．１５  （ｄ，  Ｊ＝２
．４Ｈｚ，  １Ｈ）；  ５．８９  （ｄ，  Ｊ＝３．６Ｈｚ，  １Ｈ）；  ５．８３  （
ｔｄ，  ＪＨ−Ｆ＝５５．６Ｈｚ，  Ｊ＝６．４Ｈｚ，  １Ｈ）；  ４．５６  （ｄ，  
Ｊ＝７．２Ｈｚ，  １Ｈ）；  ４．４０  （ｓ，  １Ｈ）  ４．３８  （見かけ  ｄ，  
Ｊ＝７．２Ｈｚ，  １Ｈ）；  ４．１６  （ｄｄ，  Ｊ＝１２，  ４Ｈｚ，  １Ｈ）；  
３．９３  （ｓ，  ３Ｈ）；  ３．７５  （ｄｔ，  Ｊ＝７．２，  ４Ｈｚ，  １Ｈ）；
３．００−２．９１  （ｍ，  １Ｈ）；  ２．８１  （ｔｄ，  Ｊ＝１２，  ４．４Ｈ
ｚ，  １Ｈ）；  ２．６３−２．５４  （ｍ，  １Ｈ）；  ２．０１  （ｂｒ  ｓ，  ２
Ｈ）；  １．８８−１．６４  （ｍ，  ３Ｈ）；  １．６６−１．３３  （ｍ，  １１Ｈ
）  １．５２  （ｓ，  ３Ｈ）；  １．２４  （ｔ，  Ｊ＝７．２Ｈｚ，  ３Ｈ）；  １
．１０  （ｓ，  ９Ｈ）；  １．０２−０．９６  （ｍ，  ２Ｈ）；  ０．９６−０．８
８  （ｍ，  ２Ｈ）；  ０．７８−０．６８  （ｍ，  １Ｈ）；  ０．５５−０．４６  
（ｍ，  １Ｈ）．
【０５０１】
（実施例２）（１ａＲ，５Ｓ，８Ｓ，９Ｓ，１０Ｒ，２２ａＲ）−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−Ｎ−［（１Ｒ，２Ｒ）−１−［（シクロプロピルスルホニル）カルバモイル］−２−
（ジフルオロメチル）シクロプロピル］−９−エチル−１４−メトキシ−３，６−ジオキ
ソ−１，１ａ，３，４，５，６，９，１０，１８，１９，２０，２１，２２，２２ａ−テ
トラデカヒドロ−８Ｈ−７，１０−メタノシクロプロパ［１８，１９］［１，１０，３，
６］ジオキサジアザシクロノナデシノ［１１，１２−ｂ］キノキサリン−８−カルボキサ
ミドの調製。
【化２３０】
2018154651.tif 000363
【０５０２】
実施例２は、実施例１と同様の方法で、ステップ８において中間体Ａ１０の代わりに中
間体Ａ９を使用して調製した。実施例２は、ＴＦＡ塩としておよそ８５％の純度で単離さ
れた（３７．９ｍｇ）。ＨＰＬＣ分析による保持時間：８．５４分。ＬＣＭＳ−ＥＳＩ＋
（ｍ／ｚ）：［Ｍ＋Ｈ］＋計算値Ｃ３９Ｈ５３Ｆ２Ｎ６Ｏ９Ｓ：８１９．３５；測定値：
８１９．５１。１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）  δ  １０．２６  （ｓ
，  １Ｈ）；  ７．９０  （ｄ，  Ｊ＝９．２Ｈｚ，  １Ｈ）；  ７．２６  （ｄｄ，  
Ｊ＝９．２，  ２．４Ｈｚ，  １Ｈ）；  ７．１０  （ｄ，  Ｊ＝２．４Ｈｚ，  １Ｈ）
；  ６．６８  （ｂｒ  ｓ，  １Ｈ）；  ６．０１  （ｔｄ，  ＪＨ−Ｆ＝５５．６Ｈｚ
，  Ｊ＝６．８Ｈｚ，  １Ｈ）；  ５．８７  （ｄ，  Ｊ＝３．６Ｈｚ，  １Ｈ）；  ５
．３８，  （ｄ，  Ｊ＝１０Ｈｚ，  １Ｈ）；  ４．５０−４．４０  （ｍ，  ３Ｈ）；
４．１０  （ｄｄ，  Ｊ＝１２，  ３．６Ｈｚ，  １Ｈ）；  ３．９５  （ｓ，  ３Ｈ
）；  ３．７９−３．７２  （ｍ，  １Ｈ）；  ２．９６−２．８２  （ｍ，  ３Ｈ）；
２．６３−２．５６  （ｍ，  １Ｈ）；  ２．１４  （ｔ，  Ｊ＝６．８Ｈｚ，  １Ｈ
）；  １．９８−１．８６  （ｍ，  １Ｈ）；  １．８４−１．２８  （ｍ，  １３Ｈ）
；  １．２３  （ｔ，  Ｊ＝７．２Ｈｚ，  ３Ｈ）；  １．１６−０．９２  （ｍ，  ３
Ｈ）；  １．０９  （ｓ，  ９Ｈ）；  ０．７４−０．６４  （ｍ，  １Ｈ）；  ０．４
８  （ｑ，  Ｊ＝６．４Ｈｚ，  １Ｈ）．
【０５０３】
（実施例３）（１ａＲ，５Ｓ，８Ｓ，９Ｓ，１０Ｒ，２２ａＲ）−５−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−Ｎ−｛（１Ｒ，２Ｒ）−１−［（シクロプロピルスルホニル）カルバモイル］−２−
エチルシクロプロピル｝−９−エチル−１４−メトキシ−３，６−ジオキソ−１，１ａ，
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