(57)【要約】【課題】単分散性の高いポリマ粒子を、継続的に安定して製造できる方法を提供すること。【解決手段】乳化装置１の流路１０内で、モノマを含むモノマ液２０を水性液２５と混合して、分散相としてのモノマ液の液滴２１と連続相としての水性液２５とを含有する乳化液３０を形成させる工程と、乳化液３０中でモノマを重合させて、モノマの重合体を含むポリマ粒子を形成させる工程とを含む、ポリマ粒子を製造する方法が開示される。流路の表面１０Ｓが、両性ポリマを含むコーティング膜で覆われている。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳化装置の流路内で、モノマを含むモノマ液を水を含む水性液と混合して、分散相としての前記モノマ液の液滴と連続相としての前記水性液とを含有する乳化液を形成させる工程と、
前記乳化液中で前記モノマを重合させて、前記モノマの重合体を含むポリマ粒子を形成させる工程と、
を含み、
前記流路の表面が、両性ポリマを含むコーティング膜で覆われている、
ポリマ粒子を製造する方法。
【請求項２】
前記両性ポリマが、ホスホベタイン基、スルホキシベタイン基、及びカルボキシベタイン基からなる群より選ばれる少なくとも一種のベタイン基を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記流路に前記水性液を流し込みながら、前記水性液の内部で前記モノマ液を供給することにより、前記モノマ液を前記水性液に分散させる、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記コーティング膜の表面における水の接触角が０〜１０°である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記モノマが、芳香族基と前記芳香族基に結合した２以上のビニル基とを有する架橋性モノマを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記流路の表面が金属又はガラスによって形成されている、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記コーティング膜の表面における水の接触角が、アセトンに２４時間接触した後に０〜２０°である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記両性ポリマが加水分解性シリル基を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記モノマ液の液滴及び前記ポリマ粒子の平均粒径が１〜３００μｍである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記モノマ液の液滴及び前記ポリマ粒子の粒径の変動係数が１５％以下である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記両性ポリマの重量平均分子量が５，０００〜１，０００，０００である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記ポリマ粒子が多孔質粒子である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はポリマ粒子を製造する方法に関する。より詳しくは、モノマ液の液滴を含有する乳化液を、両性ポリマを含むコーティング膜で覆われた流路を有する乳化装置を用いて形成することを含む、ポリマ粒子を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、平均粒径が１００μｍ以上のポリマ粒子を合成する方法としては、懸濁重合法が知られている。大粒径かつ単分散性の高いポリマ粒子を製造する方法として、マイクロリアクタ乳化装置を用いてモノマの液滴を含む乳化液を形成し、得られた乳化液中でポリマ粒子を得る方法が知られている（例えば、特許文献１、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−１４２７２５号公報
【特許文献２】特開２０１３−１６３１４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、マイクロリアクタ乳化装置を用いた従来の方法では、単分散性の高いポリマ粒子を、継続的に安定して製造することが困難であった。
【０００５】
そこで、本発明の一側面は、単分散性の高いポリマ粒子を、継続的に安定して製造できる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一側面は、乳化装置の流路内で、モノマを含むモノマ液を水を含む水性液と混合して、分散相としての前記モノマ液の液滴と連続相としての前記水性液とを含有する乳化液を形成させる工程と、前記乳化液中で前記モノマを重合させて、前記モノマの重合体を含むポリマ粒子を形成させる工程と、を含む、ポリマ粒子を製造する方法を提供する。この方法において、前記流路の表面が、両性ポリマを含むコーティング膜で覆われている。
【０００７】
この方法によれば、粒度分布が狭い、すなわち単分散性の高いポリマ粒子を、継続的に安定して製造することができる。両性ポリマを含むコーティング膜は、油性成分の吸着が抑制され、また、吸着した油性成分を容易に洗い流すことができる。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る方法によれば、単分散性の高いポリマ粒子を、継続的に安定して製造することができる。特に、大粒径かつ単分散性の高いモノマ液の液滴を含む乳化液を、長時間、複数回繰り返して安定して形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】乳化装置の一実施形態を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明のいくつかの実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００１１】
ポリマ粒子を製造する方法の一実施形態は、乳化装置の流路内で、モノマを含むモノマ液を水を含む水性液に分散させて、分散相としてのモノマ液の液滴と連続相としての水性液とを含有する乳化液を形成させる工程と、乳化液中でモノマを重合させて、モノマの重合体を含むポリマ粒子を形成させる工程と、を含む。
（乳化装置）
【００１２】
乳化装置として、乳化液を形成するための流路を有する一般的な乳化装置を使用することができる。流路は特に、マイクロ流路であることができる。マイクロ流路の幅は、例えば１０〜１０００μｍであってもよい。乳化装置の市販品として、例えば、マイクロプロセスサーバー（株式会社日立製作所製）、マイクロ流路（株式会社化繊ノズル製作所製）、マイクロチャネル乳化装置（株式会社イーピーテック製）、ＳＰＧ膜乳化装置(ＳＰＧテクノ株式会社製）が挙げられる。均一な液滴形成が容易であり、多数の液滴形成用流路を密着状に設けることが出来る二重管式のマイクロ流路が好ましい。
【００１３】
乳化装置にモノマ液及び水性液を供給する方法としては、通常の方法を用いることができる。例えば、ポンプで供給する方法、重力を利用して水圧をもって供給する方法が挙げられる。ポンプとしては、例えばシリンジポンプ、モーノポンプ、プランジャーポンプ、ダイヤフラムポンプ、ロータリーポンプ、チューブポンプ、及びギヤーポンプが挙げられる。重力を利用して水圧をもって供給する方法としては、例えばマイクロスフィア製造装置と、モノマ液、水性液それぞれを供給するタンクとの高低差を調節して、モノマ液と水性液の水圧差から、それぞれの流量バランスを調節する方法が挙げられる。
【００１４】
分散相と連続相とのそれぞれの流れに脈流が発生すると、得られるポリマ粒子の単分散性が影響を受けるため、できるだけ脈流を抑えた方法を取ることが好ましい。
【００１５】
乳化装置は金属製、ガラス製、又は樹脂製であることができる。流路の表面は、例えば、ポリエステルなどの樹脂、ステンレス鋼など金属、又はガラスによって形成されていてもよい。流路の表面は、錆にくく、モノマによって腐食又は劣化しにくい点で、ステンレス製又はガラス製であることが好ましい。流路の表面上に水酸基が存在していてもよいし、流路の表面にシリカが蒸着されていてもよい。例えばガラスから形成された表面には、通常、水酸基が存在している。
【００１６】
流路の表面を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ナイロンに代表されるポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、尿素樹脂、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリスルホン、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、シリコーン樹脂が挙げられる。これら樹脂から形成された表面は、通常、疎水性であるため、その表面にシリカを蒸着させることで、コーティング膜をより強固に固定することができる。
【００１７】
表面にシリカを蒸着させる方法としては、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、化学蒸着法などが挙げられる。例えば、真空蒸着法によって流路の表面にシリカを蒸着させる場合、流路を有する乳化装置を真空容器内に入れ、加熱下で脱気した後、テトラメトキシシランなどのアルコキシシランの蒸気を当該真空容器内に導入することによって流路の表面にシリカを蒸着させることができる。
【００１８】
図１は、乳化装置の一実施形態を示す模式図である。図１に示す乳化装置１は、対向する第１の部材１３及び第２の部材１４を有しており、第１の部材１３と第２の部材１４との間には、水性液２５が充填される連続相供給路１５が設けられている。第１の部材１３に、モノマ液を供給する複数のノズル１２が装着されている。第２の部材１４は、筒状の内周面を表面として有する複数の流路１０を形成しており、ノズル１２が、流路１０の入り口近傍にノズル１２の先端が位置するように配置されている。流路１０の表面１０Ｓは、両性ポリマを含むコーティング膜で覆われている。
【００１９】
連続相供給路１５から、連続相としての水性液２５を流路１０内に流し込みながら、ノズル１２の水性液２５の内部に配置された先端から、流路１０に向けてモノマ液２０が供給される。これにより、モノマ液２０が、水性液２５に囲まれた状態で供給される。流路１０内でモノマ液２０が水性液２５と混合され、それによって水性液２５中に分散するモノマ液の液滴２１が形成される。その結果、流路１０の出口から、分散相としての液滴２１及び連続相としての水性液２５からなる乳化液３０が排出される。
【００２０】
得られた乳化液３０中でモノマを重合することにより、高い単分散性を有するポリマ粒子が形成される。
【００２１】
（両性ポリマ）
コーティング膜を形成する両性ポリマは、カチオン性基及びアニオン性基を含むベタイン基を有するポリマである。両性ポリマは、加水分解性シリル基（アルコキシシリル基等）を更に有していてもよい。係る両性ポリマは、例えば、ベタイン基を有するベタインモノマに由来するモノマ単位及びアルコキシシシリル基を有するモノマ単位を有する共重合体であることができる。
【００２２】
ベタインモノマは、例えば、ホスホベタイン基、スルホキシベタイン基、及びカルボキシベタイン基からなる群より選ばれるベタイン基を有するモノマであってもよい。これらのベタインモノマは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。これらのベタインモノマのなかでは、親水性の保持に優れていることから、スルホキシベタイン基を有するモノマが好ましい。
【００２３】
スルホキシベタイン基を有するモノマ（スルホキシベタインモノマ）としては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリロイル基を有するスルホキシベタインモノマが挙げられる。好適なスルホキシベタインモノマとしては、例えば、式（Ｉ）：
【化１】
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で表わされ、式中、Ｒ１が、炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリロイルアミノアルキル基、又は炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリロイルオキシアルキル基を示し、Ｒ２及びＲ３が、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基、又は炭素数１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリロイルオキシアルキル基を示し、Ｒ４は炭素数１〜４のアルキレン基又は炭素数１〜４のオキシアルキレン基を示す、スルホキシベタインモノマが挙げられる。式（Ｉ）で表わされるスルホキシベタインモノマは、両性ポリマの保持性を向上させる観点から好ましい。
【００２４】
式（Ｉ）中のＲ１としての（メタ）アクリロイルアミノアルキル基としては、例えば、（メタ）アクリロイルアミノメチル基、（メタ）アクリロイルアミノエチル基、（メタ）アクリロイルアミノプロピル基、及び（メタ）アクリロイルアミノブチル基が挙げられる。Ｒ１としての（メタ）アクリロイルオキシアルキル基としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル基、（メタ）アクリロイルオキシエチル基、（メタ）アクリロイルオキシプロピル基、及び（メタ）アクリロイルオキシブチル基が挙げられる。
【００２５】
式（Ｉ）中のＲ２又はＲ３としての炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、及びブチル基が挙げられる。Ｒ２又はＲ３としての炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、及びヒドロキシブチル基が挙げられる。Ｒ２又はＲ３としての（メタ）アクリロイルオキシアルキル基としては、例えば、（メタ）アクリロイルアミノメチル基、（メタ）アクリロイルアミノエチル基、（メタ）アクリロイルアミノプロピル基、及び（メタ）アクリロイルアミノブチル基が挙げられる。
【００２６】
式（Ｉ）中のＲ４としての炭素数１〜４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、及びブチレン基が挙げられる。Ｒ４としての炭素数１〜４のオキシアルキレン基としては、例えば、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロプレン基、及びオキシブチレン基が挙げられる。
【００２７】
式（Ｉ）中のＲ１は、下記式（Ｉａ）:
【化２】
2018154798.tif 000004
で表され、式中、Ｒ５が炭素数１〜４のアルキレン基又は炭素数１〜４のオキシアルキレン基を示し、Ｒ６が酸素原子又は−ＮＨ−を示し、Ｒ７が水素原子又はメチル基を示す、基であることが、親水性、防曇性及び防曇効果の保持性、並びに耐水性が総合的に優れたコーティング膜を形成できる観点から好ましい。
【００２８】
式（Ｉ）で表わされるスルホキシベタインモノマの具体例としては、Ｎ−アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタインなどのＮ−(メタ)アクリロイルオキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムアルキル−α−スルホベタイン；
Ｎ−アクリロイルオキシメトキシメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシメトキシメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシメトキシメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシメトキシメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシメトキシメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシメメトキシメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシメトキシメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシメトキシメトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシエトキシエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシエトキシエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシエトキシエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシエトキシエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエトキシエトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキプロポキシプロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシプロポキシプロポキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシブトキシブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシブトキシブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシブトキシブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシブトキシブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムエチル−α−スル���ベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシブトキシブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシブトキシブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシブトキシブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシブトキシブトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタインなどのＮ−(メタ)アクリロイルオキシアルコキシアネルコキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムアルキル−α−スルホベタイン；
Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシメチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシメチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシメチル−Ｎ−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシメチル−Ｎ−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシメチル−Ｎ−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシメチル−Ｎ−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシメチル−Ｎ−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシメチル−Ｎ−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシプロピル−Ｎ−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシプロピル−Ｎ−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシプロピル−Ｎ−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシプロピル−Ｎ−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキプロピル−Ｎ−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシプロピル−Ｎ−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシプロピル−Ｎ−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシプロピル−Ｎ−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシブチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシブチル−Ｎ−メチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシブチル−Ｎ−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシブチル−Ｎ−メチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシブチル−Ｎ−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシブチル−Ｎ−メチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシブチル−Ｎ−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイル���キシブチル−Ｎ−メチルアンモニウムブチル−α−スルホベタインなどのＮ，Ｎ−ジ(メタ)アクリロイルオキシアルキル−Ｎ−メチルアンモニウムアルキル−α−スルホベタイン；
Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシメチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシメチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシメチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシメチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシエチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシエチルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシエチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシエチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシエチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリタクリロイルオキシエチルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシエチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシエチルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシプロピルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシプロピルアンモニウムメチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシプロピルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシエチルアンモニウムエチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキプロピルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシプロピルアンモニウムプロピル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシプロピルアンモニウムブチル−α−スルホベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシプロピルアンモニウムブチル−α−スルホベタインなどのＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルアンモニウムアルキル−α−スルホベタインなどが挙げられる。ただし、スルホキシベタインモノマは、これら例示された化合物のみに限定されない。これらのスルホキシベタインモノマは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００２９】
カルボキシベタイン基を有するモノマ（カルボキシベタインモノマ）としては、例えば、下記式（ＩＩ）：
【化３】
2018154798.tif 000005
で表され、式中、Ｒ８及びＲ９が、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ１０が炭素数が１〜４のアルキル基を有する（メタ）アクリロイルオキシアルキル基を示し、Ｒ１１が炭素数１〜４のアルキレン基を示す、カルボキシベタインモノマが挙げられる。
【００３０】
式（ＩＩ）中のＲ８又はＲ９としての炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、及びブチル基が挙げられる。
【００３１】
式（ＩＩ）中のＲ１０としての（メタ）アクリロイルオキシアルキル基としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル基、（メタ）アクリロイルオキシエチル基、（メタ）アクリロイルオキシプロピル基、及び（メタ）アクリロイルオキシブチル基が挙げられる。
【００３２】
式（ＩＩ）中のＲ１１としての炭素数１〜４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、及びブチレン基が挙げられる。
【００３３】
式（ＩＩ）で表わされるカルボキシベタインモノマの具体例としては、Ｎ−アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ−アクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ−メタクリロイルオキシブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタインなどのＮ−（メタ）アクリロイルオキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン；Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシメチル−Ｎ−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシメチル−Ｎ−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシプロピル−Ｎ−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシプロピル−Ｎ−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアクリロイルオキシブチル−Ｎ−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメタクリロイルオキシブチル−Ｎ−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタインなどのＮ，Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシアルキル−Ｎ−メチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシメチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシエチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシエチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシプロピルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシプロピルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルオキシブチルアンモニウム−α−カルボキシルベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメタクリロイルオキシブチルアンモニウム−α−カルボキシルベタインなどのＮ，Ｎ，Ｎ−トリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルアンモニウム−α−カルボキシルベタインが挙げられる。ただし、カルボキシベタインモノマは、これら例示された化合物のみに限定されるものではない。これらのカルボキシベタインモノマは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３４】
ホスホリルベタイン基を有するモノマ（ホスホリルベタインモノマ）としては、例えば、下記式（ＩＩＩ）：
【化４】
2018154798.tif 000006
で表され、式中、Ｒ１２が炭素数が１〜４アルキル基を有する（メタ）アクリロイルオキシアルキル基を示し、Ｒ１３が炭素数１〜４のアルキレン基を示し、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６が、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す、ホスホリルベタインモノマが挙げられる。
【００３５】
式（ＩＩＩ）中のＲ１２としての（メタ）アクリロイルオキシアルキル基としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシメチル基、（メタ）アクリロイルオキシエチル基、（メタ）アクリロイルオキシプロピル基、及び（メタ）アクリロイルオキシブチル基が挙げられる。
【００３６】
式（ＩＩＩ）中のＲ１３としての炭素数１〜４のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、及びブチレン基が挙げられる。
【００３７】
式（ＩＩＩ）中のＲ１４、Ｒ１５又はＲ１６としての炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、及びブチル基が挙げられる。
【００３８】
式（ＩＩＩ）で表わされるホスホリルベタインモノマの具体例としては、２−アクリロイルオキシメチルホスホリルコリン、２−メタクリロイルオキシメチルホスホリルコリン、２−アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、２−アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、２−メタクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、２−アクリロイルオキシブチルホスホリルコリン、及び２−メタクリロイルオキシブチルホスホリルコリンが挙げられる。
【００３９】
両性ポリマは、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、ベタインモノマ以外のその他のモノマに由来するモノマ単位を更に含んでいてもよい。
【００４０】
その他のモノマとしては、例えば、スチレン、α−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸エチルカルビトール、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、スチレン、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドン、及びＮ−ビニルカプロラクタムが挙げられる。ただし、その他のモノマは、これら例示された化合物のみに限定されるものではない。その他のモノマは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４１】
両性ポリマに含まれていてもよいその他のモノマに由来するモノマ単位の量は、モノマの種類などによって異なることから一概には決定することができないが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜調整することができる。
【００４２】
両性ポリマは、アルコキシシリル基含有化合物に由来するアルコキシシリル基を有していてもよい。アルコキシシリル基含有化合物としては、例えば、式（ＩＶ）：
【化５】
2018154798.tif 000007
で表され、式中、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９が、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９のうちの少なくとも１つの基が炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｒ２０が炭素数１〜１２のアルキレン基を示す、化合物、式（Ｖ）：
【化６】
2018154798.tif 000008
で表され、式中、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７が、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６及びＲ２７のうちの少なくとも１つの基が炭素数１〜４のアルコキシ基であり、Ｒ２８及びＲ２９が、それぞれ独立して、炭素数１〜１２のアルキレン基、又は、炭素数１〜１２のアルキレン基の１個又は２個のメチレン基が−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、アリーレン基、ウレタン基又は１，２−イミダゾリン基に置き換えられた基を示す、アゾビス（トリアルコキシシリル）化合物、２，２’−アゾビス［２−（１−(トリエトキシシリルプロピルカルバモイル)−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、及び、２，２’−アゾビス［Ｎ−［２−（トリエトキシシリルプロピルカルバモイル）エチル］イソブチルアミド］が挙げられる。アルコキシシリル基含有化合物は、これら例示された化合物のみに限定されるものではない。これらのアルコキシシリル基含有化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４３】
式（ＩＶ）で表わされるアルコキシシリル基含有化合物の具体例としては、２−メルカプトメチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトプロルトリメトキシシラン、２−メルカプトブチルトリメトキシシラン、２−メルカプトメチルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシラン、２−メルカプトプロルトリエトキシシラン、２−メルカプトブチルトリエトキシシラン、２−メルカプトメチルトリプロポキシシラン、２−メルカプトエチルトリプロポキシシラン、２−メルカプトプロルトリプロポキシシラン、２−メルカプトブチルトリプロポキシシラン、２−メルカプトメチルトリブトキシシラン、２−メルカプトエチルトリブトキシシラン、２−メルカプトプロルトリブトキシシラン、及び２−メルカプトブチルトリブトキシシランが挙げられる。これらのアルコキシシリル基含有化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４４】
式（Ｖ）で表わされるアルコキシシリル基含有化合物の具体例としては、２，２’−アゾビス［２−（１−（トリメトキシシリルプロピルカルバモイル）−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−（１−（トリエトキシシリルプロピルカルバモイル）−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−（１−（トリプロポキシシリルプロピルカルバモイル）−２−イミダゾリン−２‐イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［Ｎ−［２−（トリメトキシシリルプロピルカルバモイル）エチル］イソブチルアミド］、２，２’−アゾビス［Ｎ−［２−（トリエトキシシリルプロピルカルバモイル）エチル］イソブチルアミド］、及び２，２’−アゾビス［Ｎ−［２−（トリプロポキシリルプロピルカルバモイル）エチル］イソブチルアミド］が挙げられる。これらのアルコキシシリル基含有化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４５】
両性ポリマを含むコーティング膜の耐摩耗性を向上させる観点から、式（Ｖ）で表わされるアルコキシシリル基含有化合物が好ましい。
【００４６】
両性ポリマの重量平均分子量は、乳化の継続性、繰返し性を向上させる観点から、好ましくは５，０００以上、１０，０００以上、１５，０００以上、又は２０，０００以上である。大粒径の液滴の乳化、単分散性を高める観点から、両性ポリマの重量平均分子量は、好ましくは１，０００，０００以下、１００，０００以下、又は５０，０００以下である。ここで、両性ポリマの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーなどによって測定することができる、標準ポリスチレン換算値であってもよい。
【００４７】
重合に供されるモノマ１００質量部あたりのアルコキシシリル基含有化合物の量は、耐水性および耐摩耗性を向上させる観点から、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上、さらに好ましくは０．３質量部以上であり、防曇性を向上させる観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、さらに好ましくは１０質量部以下である。
【００４８】
モノマを重合させる際には、モノマ成分の重合反応を促進させる観点から、重合開始剤を用いることが好ましい。重合開始剤としては、例えば、アゾイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリル、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、ベンゾフェノン誘導体、ホスフィンオキサイド誘導体、ベンゾケトン誘導体、フェニルチオエーテル誘導体、アジド誘導体、ジアゾ誘導体、ジスルフィド誘導体が挙げられる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
重合開始剤の量は、特に限定されないが、通常、重合に供されるモノマ全量１００質量部あたり０．０１〜５質量部程度であることが好ましい。
【００５０】
モノマを重合させる方法は、特に限定されないが、例えば、溶液重合法が挙げられる。溶液重合法の場合、例えば、モノマを溶媒に溶解させ、得られた溶液を攪拌しながら重合開始剤を添加することにより、モノマを重合させることができる。
【００５１】
溶媒としては、例えば、純水などの水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素化合物、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素化合物、酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸エステルが挙げられる。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
溶媒の量は、通常、モノマを溶媒に溶解させることによって得られる溶液におけるモノマの濃度が１０〜８０質量％程度となるように調整することが好ましい。
【００５３】
モノマを重合させる際の重合温度、重合時間などの重合条件は、モノマの種類及びその使用量、重合開始剤の種類およびその使用量などに応じて適宜調整することが好ましい。
【００５４】
モノマを重合させるときの雰囲気は、不活性ガスであることが好ましい。不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどが挙げられる。
【００５５】
重合反応の終了及び反応系内における未反応モノマの有無は、例えば、ガスクロマトグラフィーなどの一般的な分析方法で確認することができる。
【００５６】
（コーティング膜）
乳化装置の流路の表面を覆うコーティング膜は、両性ポリマのみで構成されていてもよいし、両性ポリマ以外のポリマを、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で含んでいてもよい。コーティング膜における両性ポリマの含有量は、コーティング膜の質量を基準として、７０質量％以上、８０質量％以上、９０質量％以上、又は９５質量％以上であってもよい。コーティング膜は、両性ポリマをフィルム状に成形することによって得ることができる。
【００５７】
流路の表面の全面がコーティング膜に覆われていてもよいが、流路の表面が、コーティング膜で覆われていない部分を有していてもよい。流路の表面のうち、９０〜１００面積％が、コーティング膜で覆われていてもよい。
【００５８】
コーティング膜の表面における水の接触角は、０〜１０°であってもよい。コーティング膜の表面における水の接触角が、アセトンに２４時間接触した後に０〜２０°であってもよい。
【００５９】
コーティング膜は、例えば、両性ポリマ及び溶媒を含むポリマ溶液を流路の表面に塗布し、塗膜から溶媒を除去することにより、形成することができる。ポリマ溶液に含まれる溶媒としては、例えば、純水などの水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物、ｎ−ヘキサンなどの脂肪族炭化水素化合物、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素化合物、酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸エステルが挙げられる。溶媒は、これら例示のみに限定されるものではない。これらの溶媒は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
溶媒の量は、特に限定されないが、通常、塗工液における両性ポリマの濃度が１０〜８０質量％程度となるように調整することが好ましい。
【００６１】
両性ポリマを含むポリマ溶液を流路の表面に塗布する方法としては、特に限定されないが、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、スピンコート法、ドクターブレード法、浸漬法、刷毛塗法が挙げられる。
【００６２】
両性ポリマを含むポリマ溶液を流路の表面に塗布する際の雰囲気は、通常、大気であればよい。ポリマ溶液を流路の表面に塗布する際の温度は、通常、常温であってもよく、加温であってもよい。
【００６３】
塗膜から溶媒を除去する際には、必要により、形成された塗膜を加熱してもよい。加熱温度は、形成された塗膜に含まれている溶媒が蒸発する温度であればよいが、例えば、３０〜３００℃、４０〜２５０℃、５０〜２３０℃、又は５０〜１５０℃であってもよい。加熱時間は、加熱温度などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、１０分間〜５時間程度である。加熱は、１段階または２段階以上の多段階で行なうことができる。その一例として、例えば、３０〜８０℃の温度で１０分間〜２時間乾燥した後、１００〜２５０℃の温度でさらに１０分間〜２時間加熱する方法などが挙げられる。塗膜を加熱する際の雰囲気は、大気であってもよく、あるいは窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気であってもよい。塗膜を加熱する際の雰囲気は、大気圧であってもよく、あるいは減圧であってもよい。
【００６４】
乾燥後のコーティング膜の厚さは、特に限定されないが、コーティング膜の強度を高めるとともにコーティング膜に可撓性を付与する観点から、好ましくは１〜５００μｍ、より好ましくは２〜３００μｍ、さらに好ましくは３〜２００μｍ、さらに一層好ましくは５〜１５０μｍである。
【００６５】
（ポリマ粒子）
乳化装置によって形成された乳化液中でモノマを重合させることにより、モノマの重合体を含む球状のポリマ粒子が形成される。モノマは、特に限定されないが、例えば、スチレン系のビニルモノマを含むことができる。モノマとしては、以下のような多官能性モノマ、単官能性モノマ等が挙げられる。
【００６６】
多官能性モノマは、例えば、芳香族基と芳香族基に結合した２以上のビニル基とを有する架橋性モノマであってもよい。その具体例としては、ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルナフタレン、及びジビニルフェナントレンが挙げられる。これらの多官能性モノマは、１種単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。上記の中でも耐久性、耐酸性及び耐アルカリ性に優れることから、ジビニルベンゼンを使用することが好ましい。
【００６７】
モノマがジビニルベンゼンを含む場合、その含有量は、モノマ全質量基準で５０質量％以上、６０質量％以上、又は７０質量％以上であることが好ましい。ジビニルベンゼンを多く含むことにより、耐久性、耐酸性及び耐アルカリ性により優れる傾向にある。
【００６８】
単官能性モノマとしては、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジエチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン等のスチレン及びその誘導体が挙げられる。これらの単官能性モノマは、１種単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、耐酸性及び耐アルカリ性に優れるという観点から、スチレンを使用することが好ましい。カルボキシ基、アミノ基、水酸基、アルデヒド基等の官能基を有するスチレン誘導体も使用することができる。
【００６９】
モノマ液は、必要に応じて重合開始剤を含んでいてもよい。重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、オルソクロロ過酸化ベンゾイル、オルソメトキシ過酸化ベンゾイル、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物が挙げられる。重合開始剤は、モノマ１００質量部に対して、０．１〜７．０質量部の範囲で使用することができる。
【００７０】
本実施形態のポリマ粒子は多孔質粒子であっても良い。多孔質粒子は、多孔質化剤を含むモノマ液から形成される粒子であり、通常の懸濁重合、乳化重合等によって合成される。
【００７１】
多孔質化剤としては、重合時に相分離を促し、粒子の多孔質化を促進する有機溶媒である脂肪族又は芳香族の炭化水素類、エステル類、ケトン類、エーテル類、アルコール類等が挙げられる。具体的には、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、オクタン、酢酸ブチル、フタル酸ジブチル、メチルエチルケトン、ジブチルエーテル、１−ヘキサノール、２−オクタノール、デカノール、ラウリルアルコール、シクロヘキサノール等が挙げられる。これら多孔質化剤は、１種単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００７２】
多孔質化剤の量は、モノマ全質量に対して０〜２００質量％であってもよい。多孔質化剤の量によって、多孔質粒子の空隙率をコントロールできる。さらに、多孔質化剤の種類によって、多孔質粒子の細孔の大きさ及び形状をコントロールすることができる。
【００７３】
多孔質粒子の細孔容積は、多孔質粒子の全体積基準で３０体積％以上７０体積％以下であることが好ましく、４０体積％以上７０体積％以下であることがより好ましい。多孔質粒子は、平均細孔径が０．１μｍ以上０．６μｍ未満である細孔、すなわちマクロポアー（マクロ孔）を有することが好ましい。多孔質粒子の平均細孔径は、０．２μｍ以上０．６μｍ未満であることがより好ましい。平均細孔径が０．１μｍ以上であると、細孔内に物質が入りやすくなる傾向にあり、平均細孔径が０．６μｍ未満であると、比表面積が充分なものになる。これらは上述の多孔質化剤により調整可能である。
【００７４】
多孔質粒子の比表面積は、３０ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。より高い実用性の観点から、比表面積は３５ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、４０ｍ２／ｇ以上であることがさらに好ましい。
【００７５】
乳化液の連続相として使用する水を多孔質化剤とすることもできる。水を多孔質化剤とする場合は、モノマに油溶性界面活性剤を溶解させ、水を吸収することによって、多孔質化することが可能となる。
【００７６】
多孔質化剤として使用される油溶性界面活性剤としては、分岐Ｃ１６〜Ｃ２４脂肪酸、鎖状不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸又は鎖状飽和Ｃ１２〜Ｃ１４脂肪酸のソルビタンモノエステル、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノミリステート又はヤシ脂肪酸から誘導されるソルビタンモノエステル；分岐Ｃ１６〜Ｃ２４脂肪酸、鎖状不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸又は鎖状飽和Ｃ１２〜Ｃ１４脂肪酸のジグリセロールモノエステル、例えば、ジグリセロールモノオレエート（例えば、Ｃ１８：１（炭素数１８個、二重結合数１個）脂肪酸のジグリセロールモノエステル）、ジグリセロールモノミリステート、ジグリセロールモノイソステアレート又はヤシ脂肪酸のジグリセロールモノエステル；分岐Ｃ１６〜Ｃ２４アルコール（例えば、ゲルベアルコール）、鎖状不飽和Ｃ１６〜Ｃ２２アルコール又は鎖状飽和Ｃ１２〜Ｃ１４アルコール（例えば、ヤシ脂肪アルコール）のジグリセロールモノ脂肪族エーテル；及びこれらの混合物が挙げられる
【００７７】
これらのうち、ソルビタンモノラウレート（例えば、ＳＰＡＮ（スパン、登録商標）２０、好ましくは純度が約４０％超、より好ましくは純度が約５０％超、さらに好ましくは純度が約７０％超のソルビタンモノラウレート）；ソルビタンモノオレエート（例えば、ＳＰＡＮ（スパン、登録商標）８０、好ましくは純度が約４０％超、より好ましくは純度が約５０％超、さらに好ましくは純度が約７０％超のソルビタンモノオレエート）；ジグリセロールモノオレエート（好ましくは純度が約４０％超、より好ましくは純度が約５０％超、さらに好ましくは純度が約７０％超のジグリセロールモノオレエート）；ジグリセロールモノイソステアレート（好ましくは純度が約４０％超、より好ましくは純度が約５０％超、さらに好ましくは純度が約７０％超のジグリセロールモノイソステアレート）；ジグリセロールモノミリステート（好ましくは純度が約４０％超、より好ましくは純度が約５０％超、さらに好ましくは純度が約７０％超のソルビタンモノミリステート）；ジグリセロールのココイル（例えば、ラウリル基、ミリストイル基等）エーテル；及びこれらの混合物が好ましい。   
【００７８】
これらの油溶性界面活性剤は、モノマ全質量に対して、５〜８０質量％の範囲で用いることが好ましい。油溶性界面活性剤の含有量が５質量％以上であると、水滴の安定性が充分となることから、大きな単一孔を形成しやすくなる。また、油溶性界面活性剤の含有量が８０質量％以下であると、重合後にーポリマ粒子が形状をより保持しやすくなる。
【００７９】
乳化液の連続相としての水性液は、水、及び水と水溶性溶媒（例えば、低級アルコール）との混合溶媒のような水性媒体を含む。水性液は、界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系及び両性イオン系の界面活性剤のうち、いずれも用いることができる。
【００８０】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ等の脂肪酸油、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩、アルケルニルコハク酸塩（ジカリウム塩）、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩などが挙げられる。
【００８１】
カチオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩が挙げられる。
【００８２】
ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類、ポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミン又はアミド類等の炭化水素系ノニオン界面活性剤、シリコンのポリエチレンオキサイド付加物類、ポリプロピレンオキサイド付加物類等のポリエーテル変性シリコン系ノニオン界面活性剤、パーフルオロアルキルグリコール類等のフッ素系ノニオン界面活性剤が挙げられる。
【００８３】
両性イオン系界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミンオキサイド等の炭化水素界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、亜リン酸エステル系界面活性剤が挙げられる。
【００８４】
界面活性剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。上記界面活性剤の中でも、モノマ重合時の分散安定性の観点から、アニオン系界面活性剤が好ましい。
【００８５】
重合温度は、モノマ及び重合開始剤の種類に応じて、適宜選択することができる。重合温度は、２５〜１１０℃が好ましく、５０〜１００℃がより好ましい。   
ポリマ粒子の合成において、粒子の分散安定性を向上させるために、高分子分散安定剤を用いてもよい。
【００８６】
乳化液は、高分子分散安定剤を含んでいてもよい。高分子分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカルボン酸、セルロース類（ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース等）、ポリビニルピロリドンが挙げられ、トリポリリン酸ナトリウム等の無機系水溶性高分子化合物も併用することができる。これらのうち、ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドンが好ましい。高分子分散安定剤の量は、モノマ１００質量部に対して１〜１０質量部が好ましい。
【００８７】
モノマが単独で重合することを抑えるために、亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、アスコルビン酸類、水溶性ビタミンＢ類、クエン酸、ポリフェノール類等の水溶性の重合禁止剤を用いてもよい。
【００８８】
ポリマ粒子及び重合前の液滴の平均粒径は、好ましくは３００μｍ以下、１５０μｍ以下、又は１００μｍ以下である。ポリマ粒子の平均粒径は、ポリマ粒子をカラム充填剤として用いたときの通液性の向上の観点から、好ましくは１μｍ以上、１０μｍ以上、３０μｍ以上、又は５０μｍ以上である。ここでの粒径は、粒子の最大幅を意味する。
【００８９】
ポリマ粒子の粒径の変動係数（Ｃ．Ｖ．）は、通液性の向上の観点から、好ましくは、１５％以下、３〜１５％、５〜１５％、又は５〜１０％である。
【００９０】
重合前のモノマ液の液滴の平均粒径及び粒径の変動係数も、上記と同様の範囲であってもよい
【００９１】
ポリマ粒子の平均粒径及び粒径のＣ．Ｖ．（変動係数）は、以下の測定法により求めることができる。
１）粒子を、超音波分散装置を使用して水（界面活性剤等の分散剤を含む）に分散させ、１質量％のポリマ粒子を含む分散液を調製する。
２）粒度分布計（シスメックスフロー、シスメックス株式会社製）を用いて、上記分散液中の粒子約１万個の画像により平均粒径及び粒径のＣ．Ｖ．（変動係数）を測定する。
【実施例】
【００９２】
以下、実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００９３】
（実施例１）
（両性ポリマの合成）
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた５００ｍＬ容のコルベンに、Ｎ−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタイン（シグマ  アルドリッチ  ジャパン合同会社製、品番：４７３１６０−５Ｇ）４９ｇ、シランカップリング剤として３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製、商品名：ＫＢＭ−８０３）０．３５ｇおよび純水１１５．１５ｇを入れた。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
【００９４】
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を６５℃まで加温した。その後、コルベンに２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（和光純薬工業株式会社製、品番：ＶＡ−０８６、分子量：２８８．３５）０．９９ｇを加え、コルベンの内容物の温度を７０℃に保持しながら４時間熟成させた。その後、さらにコルベンに２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］０．４９ｇを加え、コルベンの内容物の温度を７０℃に保持しながら４時間熟成させることにより、スルホキシベタイン基及びアルコキシシリル基を有する両性ポリマを含有する濃度５質量％のポリマ溶液を得た。
【００９５】
得られたポリマ溶液を水浴にて３０℃に冷却し、水３２９．０ｇで希釈することにより、透明なポリマ溶液を得た。ポリマ溶液に含まれている両性ポリマの重量平均分子量（標準ポリスチレン換算値）を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（東ソー株式会社製、品番：ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）で測定したところ、３，２０００であった。
【００９６】
（両性ポリマによる乳化装置のコーティング）
ポリマ溶液に、幅１３０μｍのマイクロ流路を有する乳化装置（株式会社化繊ノズル製作所製）を５分間浸漬し、取り出した乳化装置を自然乾燥させた。その後、乳化装置を８０℃で１時間かけてエージングさせ、さらに純水で洗浄して、乳化装置のマイクロ流路を覆う両性ポリマのコーティング膜を形成した。
【００９７】
（接触角測定）
形成されたコーティング膜の表面の大気中における水の接触角を測定した。さらに、乳化装置をアセトンに浸漬し、その後、コーティング膜の大気中における水の接触角を測定した。接触角は、水をコーティング膜の表面に滴下した後、接触角測定装置を用いた画像解析においてθ／２法により算出した。接触角が小さ過ぎて測定できない場合は「−」とした。
【００９８】
（乳化試験）
両性ポリマのコーティング膜を有する乳化装置を用いて、連続相としてのラウリル硫酸ナトリウムの濃度５０ｐｐｍの水溶液と、分散相としてのジビニルベンゼン（含有量９６％）及びこれに濃度０．０５質量％で溶解した過酸化ベンゾイル（２５％含水）を含むモノマ液とからなる乳化液を調製した。乳化装置のマイクロ流路に連続相を流速７０ｍＬ／ｈで供給しながら、そこに、分散相としてのモノマ液を流路入口近傍に設けられたノズルから流速３０ｍＬ／ｈで注入することでマイクロ流路内で乳化を行い、マイクロ流路出口から乳化液を回収した。得られた乳化液中に分散しているモノマ液の液滴２００個を光学顕微鏡で観察し、平均粒径と粒径の変動係数（Ｃ．Ｖ．）を算出した。
【００９９】
継続性評価
乳化装置で、１５％以下の粒径の変動係数を維持しながら、均一かつ安定に乳化液を形成できる時間を計測した。計測された時間が３時間以上を「Ａ」、３時間未満を「Ｃ」と判定した。
【０１００】
繰返し性評価
乳化装置の流路内を洗浄せず、同様の乳化液の形成を繰り返して行い、乳化装置で、１５％以下の粒径の変動係数を維持しながら、均一かつ安定に乳化液を何回繰り返して形成できるか評価した。均一かつ安定な乳化液を形成できた繰返しの回数が１０回以上を「Ａ」、１０回未満を「Ｃ」と判定した。
【０１０１】
（重合と精製）
回収した乳化液中で窒素バブリングを１時間行った。その後、乳化液を８０℃に昇温し、その温度を６時間保つことで、ジビニルベンゼンの重合反応を進行させた。生成したポリマ粒子を、超純水、及びアセトンで洗浄してから、アセトン中に分散させた。得られた分散液を２００μｍメッシュ及び６０μｍメッシュの篩で濾過し、６０μｍメッシュの篩上に残ったポリマ粒子を減圧乾燥して、ポリマ粒子の粉末を得た。
【０１０２】
（実施例２）
両性ポリマの合成において、Ｎ−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタインの代りに、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（東京化成工業株式会社製、品番：Ｍ２００５）を使用して、ホスホリルベタイン基及びアルコキシシリル基を有する両性ポリマを得たこと以外は同様にして実施例１と同様にして、コーティング膜で覆われたマイクロ流路を有する乳化装置を準備した。この乳化装置を用いて、実施例１と同様に、乳化の継続性及び繰返し性を評価し、さらに重合反応も行った。
【０１０３】
（実施例３）
両性ポリマの合成において、Ｎ−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタインの代りに、Ｎ−アクリロイルアミノエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチル−α−カルボキシベタイン（大阪有機化学工業株式会社製、品番：ＣＭＢＡｍ）を使用して、カルボキシベタイン基及びアルコキシシリル基を有する両性ポリマを得たこと以外は同様にして実施例１と同様にして、コーティング膜で覆われたマイクロ流路を有する乳化装置を準備した。この乳化装置を用いて、実施例１と同様に、乳化の継続性及び繰返し性を評価し、さらに重合反応も行った。
【０１０４】
（実施例４）
（両性ポリマの合成）
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた５００ｍＬ容のコルベンに、Ｎ−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタイン４９ｇ、シランカップリング剤としての３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン０．３５ｇおよび純水１９７．４０ｇを入れた。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
【０１０５】
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を６５℃まで加温した。その後、コルベンに２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］２．４７ｇを入れ、コルベンの内容物の温度を７０℃に保持しながら４時間熟成させた。その後、コルベンに２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］０．４９ｇをさらに加え、コルベンの内容物の温度を７０℃に保持しながら４時間熟成させることにより、スルホキシベタイン基及びアルコキシシリル基を有する両性ポリマを含有する濃度５質量％のポリマ溶液を得た。
【０１０６】
得られたポリマ溶液を水浴にて３０℃に冷却し、水２４６．７ｇで希釈することにより、透明なポリマ溶液を得た。ポリマ溶液に含まれている両性ポリマの重量平均分子量（標準ポリスチレン換算値）を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーで測定したところ、１，４０００であった。
【０１０７】
得られた両性ポリマを使用したこと以外は同様にして、コーティング膜で覆われたマイクロ流路を有する乳化装置を準備した。この乳化装置を用いて、実施例１と同様に、乳化の継続性及び繰返し性を評価し、さらに重合反応も行った。
【０１０８】
（実施例５）
窒素ガス導入管、コンデンサーおよび撹拌機を備えた５００ｍＬ容のコルベンに、Ｎ−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタイン４９ｇ、シランカップリング剤として３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン０．３５ｇおよび純水４９．３５ｇを入れた。コルベン内を減圧することによって脱気した後、窒素ガスをコルベン内に導入して常圧に戻し、コルベン内の酸素ガスをできるだけ排除した。
【０１０９】
次に、コルベンに備え付けられている油浴により、コルベンの内容物を６５℃まで加温した。その後、コルベンに２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］０．１０ｇを添加し、コルベンの内容物の温度を７０℃に保持しながら４時間熟成させた。その後、コルベンに２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］０．４９ｇを更に加え、コルベンの内容物の温度を７０℃に保持しながら４時間熟成させることにより、スルホキシベタイン基及びアルコキシシリル基を有する両性ポリマを含有する濃度５質量％のポリマ溶液を得た。
【０１１０】
ポリマ溶液を水浴にて３０℃に冷却し、水３９４．８ｇで希釈することにより、透明なポリマ溶液を得た。ポリマ溶液に含まれている両性ポリマの重量平均分子量（標準ポリスチレン換算値）を、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーで測定したところ、１０，５０００であった。
【０１１１】
得られた両性ポリマを使用したこと以外は実施例１と同様にして、コーティング膜で覆われたマイクロ流路を有する乳化装置を準備した。この乳化装置を用いて、実施例１と同様に、乳化の継続性及び繰返し性を評価し、さらに重合反応も行った。
【０１１２】
（比較例１）
両性ポリマのコーティング膜を形成することなく、ステンレス鋼（ＳＵＳ）製のマイクロ流路を有する乳化装置を使用し、実施例１と同様に乳化の継続性及び繰返し性を評価した。
【０１１３】
（比較例２）
両性ポリマのコーティング膜を形成することなく、ガラス製のマイクロ流路を有する乳化装置を使用し、実施例１と同様に乳化の継続性及び繰返し性を評価した。
【０１１４】
（比較例３）
Ｎ−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタインの代りに、ジメチルアミノエチルアクリレート塩化メチル４級塩（大阪有機化学工業株式会社製、品番：ＤＭＡＭＣ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、アンモニウム基及びアルコキシシリル基を有するカチオン性ポリマを得た。
【０１１５】
得られたカチオン性ポリマを使用したこと以外は実施例１と同様にして、コーティング膜で覆われたマイクロ流路を有する乳化装置を準備した。この乳化装置を用いて、実施例１と同様に、乳化の継続性及び繰返し性を評価し、さらに重合反応も行った。
【０１１６】
（比較例４）
Ｎ−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタインの代りに、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（和光純薬工業株式会社製、品番：017-15722）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、スルホ基及びアルコキシシリル基を有する濃度５質量％のアニオン性のポリマを得た。
【０１１７】
得られたポリマを使用したこと以外は実施例１と同様にして、コーティング膜で覆われたマイクロ流路を有する乳化装置を準備した。この乳化装置を用いて、実施例１と同様に、乳化の継続性及び繰返し性を評価し、さらに重合反応も行った。
【０１１８】
（比較例５）
Ｎ−アクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピル−α−スルホキシベタインの代りに、メトキシトリエチレングリコールアクリレート（大阪有機化学工業株式会社製、品番：Ｖ♯ＭＴＧ）を使用したこと以外は実施例１と同様にして、オキシエチレン基及びアルコキシシリル基を有する非イオン性のポリマを得た。
【０１１９】
得られたポリマを使用したこと以外は実施例１と同様にして、コーティング膜で覆われたマイクロ流路を有する乳化装置を準備した。この乳化装置を用いて、実施例１と同様に、乳化の継続性及び繰返し性を評価し、さらに重合反応も行った。
【０１２０】
【表１】
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【０１２１】
表１に示されるように、両性ポリマのコーティング膜で覆われた流路を用いた実施例によれば、継続的に繰返して高い単分散性でポリマ粒子が得られることが確認された。
【符号の説明】
【０１２２】
１…乳化装置、１０…流路、１０Ｓ…流路の表面、１２…ノズル、１３…第１の部材、１４…第２の部材、１５…連続相供給路、２０…モノマ液、２１…モノマ液の液滴、２５…水性液、３０…乳化液。
【図１】
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