(57)【要約】【課題】従来より簡便な操作で、かつ、安定した品質で製造可能な義歯床用裏装材およびその製造方法を提供する。【解決手段】ラジカル重合性化合物と、粘性調整剤と、光重合開始剤と、重合促進剤とを含み、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された稠度が２０〜１５０ｍｍの範囲内であり、かつ、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５１の規定に従って測定されたヌープ硬度が５〜１００の範囲内である、光重合性ペースト状物、ならびに、本発明の光重合性ペースト状物を用いて義歯床用の裏装材を製造する方法であって、前記包装材から光重合性ペースト状物を取り出すステップと、義歯の粘膜側に前記光重合性ペースト状物を盛り上げるステップと、義歯を口腔内に装着させ、光重合性ペースト状物の形状を口腔に適合させるステップと、光重合ペースト状物を光重合させるステップとを含む、義歯床用裏装材の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル重合性化合物と、粘性調整剤と、光重合開始剤と、重合促進剤とを含む光重合性ペースト状物であって、
ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された稠度が２０〜１５０ｍｍの範囲内であり、かつ、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５１の規定に従って測定されたヌープ硬度が５〜１００の範囲内である、光重合性ペースト状物。
【請求項２】
紫外線吸収剤、色素、有機過酸化物、重合禁止剤、香料から得られる少なくともいずれかをさらに含む、請求項１に記載の光重合性ペースト状物。
【請求項３】
ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された吸水率が５．０％以下である、請求項１または２に記載の光重合性ペースト状物。
【請求項４】
ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された溶解率が２．０％以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光重合性ペースト状物。
【請求項５】
前記粘性調整剤が、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ガラス、シリカ、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、およびこれら（メタ）アクリレートの共重合体から選ばれる少なくともいずれかである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光重合性ペースト状物。
【請求項６】
前記光重合開始剤がベンジル、カンファーキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドから選ばれる少なくともいずれかである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光重合性ペースト状物。
【請求項７】
前記重合促進剤がＮ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、トリエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチル安息香酸エチル、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートから選ばれる少なくともいずれかである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の光重合性ペースト状物。
【請求項８】
前記ラジカル重合性化合物が、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレート、ウレタンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくともいずれかである、請求項１〜７のいずれか１項に記載の光重合性ペースト状物。
【請求項９】
前記ラジカル重合性化合物が、以下の（ａ）〜（ｃ）のいずれかである、請求項８に記載の光重合性ペースト状物。
（ａ）３０〜７０重量％の１，９−ノナンジオールジメタクリレートおよび３〜３０重量％のビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレート、
（ｂ）５〜３０重量％のトリエチレングリコールジメタクリレート、
（ｃ）１０〜４０重量％のウレタンジメタクリレートおよび５〜４０重量％のビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレート。
【請求項１０】
義歯床用の裏装材を製造するために用いられるものであり、遮光性を有する包装材に収容され、用時、包装材から取り出すことができるように構成されている、請求項１〜９のいずれか１項に記載の光重合性ペースト状物。
【請求項１１】
請求項１０に記載の光重合性ペースト状物を用いて義歯床用の裏装材を製造する方法であって、
前記包装材から光重合性ペースト状物を取り出すステップと、
義歯の粘膜側に前記光重合性ペースト状物を盛り上げるステップと、
義歯を口腔内に装着させ、光重合性ペースト状物の形状を口腔に適合させるステップと、
光重合ペースト状物を光重合させるステップとを含む、義歯床用裏装材の製造方法。
【請求項１２】
義歯の粘膜側に前記光重合性ペースト状物を盛り上げるステップと、義歯を口腔内に装着させ、光重合性ペースト状物の形状を口腔に適合させるステップとの間に、光ペースト状物の一部を予備的に光重合させるステップをさらに含む、請求項１１に記載の義歯床用裏装材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、義歯床用の裏装材を製造するために好適に用いられ得る新規な光重合性ペースト状物、およびそれを用いた義歯床用裏装材の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
義歯を装着する患者においては、長期間の義歯の使用により、骨吸収などの影響で患者の口蓋と義歯の粘膜側（患者の口腔内の粘膜に隣接する側）との適合が悪くなる。適合の悪い義歯を使用すると、咬合時に粘膜の一部に局所的に咬合圧が加わり、疼痛が発生したり、炎症を引き起こしたりする。また、適合が悪くなった義歯を使用し続けると、義歯の維持が著しく不安定になってしまう。
【０００３】
このような義歯の適合の悪化を緩和する目的で、義歯床の粘膜側に（メタ）アクリル系材料、シリコーンゴムなどで形成された裏装材（リライン材）を適用し、適合を回復する施術が行われる。たとえばＱＤＴ，Ｖｏｌ．３８，ｐ．１７６２〜１７９４，２０１３（非特許文献１）には、市販されている様々な裏装材（リライン材）が開示されている。また、特開２０１５−４８３２８号公報（特許文献１）、特開２０１３−１００２４２号公報（特許文献２）には、（メタ）アクリル系材料を用いた義歯床用裏装材が開示されている。
【０００４】
非特許文献１、特許文献１、２に記載されているように、義歯床用裏装材は、通常、粉末と液体とに分かれており、この粉末と液体とを用時混合して、適合の回復に用いられる。たとえば、（メタ）アクリル系材料を用いた義歯床用裏装材では、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリエチルメタクリレート（ＰＥＭＡ）、ＰＭＭＡとＰＥＭＡの共重合体からなる粉末と、メチルメタクリレートなどのラジカル重合性化合物からなる液体とから構成される。これらを混合すると、粉末成分中に含まれる有機過酸化物と液体成分中に含まれる三級アミンが接することによりラジカルが発生し、メチルメタクリレートなどが重合することにより硬化する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１５−４８３２８号公報
【特許文献２】特開２０１３−１００２４２号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】ＱＤＴ，Ｖｏｌ．３８，ｐ．１７６２〜１７９４，２０１３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述のような義歯床用裏装材を用いて適合が悪くなった義歯を裏装するにあたっては、粉末と液体とを予め所定の量に計り取り、混合する必要がある。具体的には、まず、予め計り取った液体をラバーカップなどに入れる。次に、予め計り取った粉末をラバーカップに加え、気泡が混入しないように慎重にスパチュラなどで掻き混ぜる。液体が粉末に徐々に浸透し、膨潤が進行すると、混合物の粘性が高くなってくるので、適度な粘性に達したところで義歯の粘膜側に盛り上げる（築盛）。義歯を患者の口腔内に装着させることで、混合物の形状を口腔に適合させる。混合物は、患者の口腔内の体温で重合が進み、硬化物となる。
【０００８】
粉末と液体との混合に際しては、粉末と液体との混合比率が非常に重要であり、適切な比率よりも粉末が多くなると、液体の浸透が十分に進まず、硬化後の物理的な特性が十分に発現できないことがある。逆に、適切な比率よりも液体が多くなると、適切な粘性に達するまでに長い時間を要したり、硬化時の十分な重合が行われず、残留モノマーとして液体成分が硬化物に残ったりしてしまい、裏装した義歯を装着した患者の口腔内で徐々に残留モノマーが溶出する虞がある。
【０００９】
また、粉末と液体を混合するときの温度は、混合物が適度な粘性に達するまでの時間に大きく影響する。つまり、粉末と液体を混合するときの温度が低いと、適度な粘性に達するまでの時間が長くなり、逆に温度が高いと、適度な粘性に達するまでの時間が短くなる。すなわち、その都度、施術者（通常、歯科医師）が混合物に触れて、適度な粘性に達しているかどうか判断せねばならず、その期を逸すると混合物が硬くなり過ぎて使うことができず、再び粉末と液体とを計り取る工程からやり直さなければならなくなってしまう。
【００１０】
本発明は、上記課題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、従来より簡便な操作で、かつ、安定した品質で製造可能な義歯床用裏装材およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明の光重合性ペースト状物は、ラジカル重合性化合物と、粘性調整剤と、光重合開始剤と、重合促進剤とを含み、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された稠度が２０〜１５０ｍｍの範囲内であり、かつ、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５１の規定に従って測定されたヌープ硬度が２〜１００の範囲内であることを特徴とする。
【００１２】
本発明の光重合性ペースト状物は、紫外線吸収剤、色素、有機過酸化物、重合禁止剤、香料から得られる少なくともいずれかをさらに含むことが好ましい。
【００１３】
本発明の光重合性ペースト状物は、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された吸水率が５．０％以下であることが好ましい。
【００１４】
本発明の光重合性ペースト状物はまた、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された溶解率が２．０％以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明の光重合性ペースト状物において、前記粘性調整剤は、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ガラス、シリカ、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、およびこれら（メタ）アクリレートの共重合体から選ばれる少なくともいずれかであることが好ましい。
【００１６】
本発明の光重合性ペースト状物において、前記光重合開始剤は、ベンジル、カンファーキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドから選ばれる少なくともいずれかであることが好ましい。
【００１７】
本発明の光重合性ペースト状物において、前記重合促進剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、トリエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチル安息香酸エチル、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートから選ばれる少なくともいずれかであることが好ましい。
【００１８】
本発明の光重合性ペースト状物において、前記ラジカル重合性化合物は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレート、ウレタンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくともいずれかであることが好ましい。
【００１９】
本発明の光重合性ペースト状物において、前記ラジカル重合性化合物は、
（ａ）３０〜７０重量％の１，９−ノナンジオールジメタクリレートおよび３〜３０重量％のビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレート、
（ｂ）５〜３０重量％のトリエチレングリコールジメタクリレート、
（ｃ）１０〜４０重量％のウレタンジメタクリレートおよび５〜４０重量％のビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレート
のいずれかであることがより好ましい。
【００２０】
本発明の光重合性ペースト状物は、義歯床用の裏装材を製造するために用いられるものであり、遮光性を有する包装材に収容され、用時、包装材から取り出すことができるように構成されていることが好ましい。
【００２１】
本発明はまた、上述した本発明の光重合性ペースト状物を用いて義歯床用の裏装材を製造する方法であって、前記包装材から光重合性ペースト状物を取り出すステップと、義歯の粘膜側に前記光重合性ペースト状物を盛り上げるステップと、義歯を口腔内に装着させ、光重合性ペースト状物の形状を口腔に適合させるステップと、光重合ペースト状物を光重合させるステップとを含む、義歯床用裏装材の製造方法についても提供する。
【００２２】
本発明の義歯床用裏装材の製造方法において、義歯の粘膜側に前記光重合性ペースト状物を盛り上げるステップと、義歯を口腔内に装着させ、光重合性ペースト状物の形状を口腔に適合させるステップとの間に、光ペースト状物の一部を予備的に光重合させるステップをさらに含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の光重合性ペースト状物およびそれを用いた義歯床用裏装材の製造方法では、従来のように粉末と液体を予め計り取る操作が不要となり、煩雑な操作がなく、また、粉末と液体との混合比率の違い、温度の違いによる品質のばらつきがなく、適度な粘性になるタイミングを逸する心配がないため、従来より簡便な操作で、かつ、安定した品質で製造可能な義歯床用裏装材およびその製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
＜光重合性ペースト状物＞
本発明の光重合性ペースト状物は、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された稠度が２０〜１５０ｍｍの範囲内であり、好ましくは３５〜１００ｍｍの範囲内、より好ましくは４０〜６０ｍｍの範囲内である。光重合性ペースト状物の稠度が２０ｍｍ未満である場合には、ペースト状物の流動性が著しく乏しくなるため、義歯の粘膜側にペースト状物を盛り上げて義歯を口腔内に装着し、ペースト状物を口腔に適合させることが困難になるという不具合がある。一方で、光重合性ペースト状物の稠度が１５０ｍｍを超える場合には、ペースト状物の流動性が著しく高くなるため、義歯の粘膜側にペースト状物を盛り上げるときに義歯からペースト状物が流れ落ちたり、義歯を口腔内に装着し、ペースト状物を口腔に適合させるときに、義歯の辺縁からペースト状物が流出するという不具合がある。
【００２５】
本発明の光重合性ペースト状物は、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５１の規定に従って測定されたヌープ硬度が２〜１００の範囲内であり、好ましくは５〜８０の範囲内、より好ましくは７〜６０の範囲内である。光重合性ペースト状物のヌープ硬度が２未満である場合には、硬化物の表面硬度が低くなるため容易にキズが発生し、ここに汚れが付着し、細菌が繁殖しやすくなるという不具合がある。一方で、光重合性ペースト状物のヌープ硬度が１００を超える場合には、硬く脆くなるため咬合時に割れやすくなるという不具合がある。
【００２６】
本発明の光重合性ペースト状物は、ラジカル重合性化合物と、粘性調整剤と、光重合開始剤と、重合促進剤とを含む。これらの成分の種類、配合比率を調整することで、得られた光重合性ペースト状物の稠度およびヌープ硬度がそれぞれ上述した範囲内となるようにする。
【００２７】
本発明に用いられるラジカル重合性化合物は、得られた光重合性ペースト状物の稠度およびヌープ硬度がそれぞれ上述した範囲内となるのであれば、歯科用として使用可能なラジカル重合性化合物を特に制限なく使用することができる。ラジカル重合性化合物の好ましい例としては、たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の単官能性（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレート、ウレタンジメタクリレート等の二官能性（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等の三官能性（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の四官能性以上の（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２８】
これらの中で、実施例にて後述するように、本発明者は、得られた光重合性ペースト状物の稠度およびヌープ硬度がそれぞれ上述した範囲内となるラジカル重合性化合物の組み合わせを見出した。すなわち、本発明に用いられるラジカル重合性化合物は、以下の（ａ）〜（ｃ）のいずれかであることが好ましい。なお、重量％は、光重合性ペースト状物に対する重量比であるものとする。
【００２９】
（ａ）３０〜７０重量％の１，９−ノナンジオールジメタクリレートおよび３〜３０重量％のビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレート、
（ｂ）５〜３０重量％のトリエチレングリコールジメタクリレート、
（ｃ）１０〜４０重量％のウレタンジメタクリレートおよび５〜４０重量％のビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレート。
【００３０】
上記（ａ）において、１，９−ノナンジオールジメタクリレートが３０重量％未満である場合には、硬化物の吸水率が高くなるため、変形をおこしやすく、また汚れを吸収し、変色しやすくなるという虞があり、また、１，９−ノナンジオールジメタクリレートが７０重量％を超える場合には、ヌープ硬度が著しく低くなり、裏装材としての強度を維持できないという虞がある。上記（ａ）において、適切な吸水率と適切な硬度を維持するという観点からは、１，９−ノナンジオールジメタクリレートは４０〜６０重量％の範囲内であることがより好ましく、４５〜５５重量％の範囲内であることが特に好ましい。
【００３１】
また上記（ａ）において、ビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレートが３重量％未満である場合には、十分な強度が得られず、咬合時に硬化物に亀裂が発生するという虞があり、また、ビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレートが３０重量％を超える場合には、ペースト状物の稠度が低くなりすぎ、義歯の粘膜側にペースト状物を盛り上げて義歯を口腔内に装着し、ペースト状物を口腔に適合させることが困難になるという虞がある。上記（ａ）において、裏装材としての強度の維持と口腔内での適合性という観点からは、ビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレートは５〜２０重量％の範囲内であることがより好ましく、１０〜１５重量％の範囲内であることが特に好ましい。
【００３２】
上記（ｂ）において、トリエチレングリコールジメタクリレートが５重量％未満である場合には、ペースト状物の稠度が低くなりすぎ、義歯の粘膜側にペースト状物を盛り上げて義歯を口腔内に装着し、ペースト状物を口腔に適合させることが困難になるという虞があり、また、トリエチレングリコールジメタクリレートが３０重量％を超える場合には、ペースト状物の流動性が著しく高くなるため、義歯の粘膜側にペースト状物を盛り上げるときに義歯からペースト状物が流れ落ちたり、義歯を口腔内に装着し、ペースト状物を口腔に適合させるときに、義歯の辺縁からペースト状物が流出するという虞がある。上記（ｂ）において、ペースト状物の操作性という観点からは、トリエチレングリコールジメタクリレートは１０〜２５重量％の範囲内であることがより好ましく、１５〜２０重量％の範囲内であることが特に好ましい。
【００３３】
上記（ｃ）において、ウレタンジメタクリレートが１０重量％未満である場合には、ヌープ硬度が著しく低くなり、裏装材としての強度を維持できないという虞があり、また、ウレタンジメタクリレートが４０重量％を超える場合には、硬化物の吸水率が高くなるため、変形を起こしやすく、また汚れを吸収し、変色しやすくなるという虞がある。上記（ｃ）において、適切な吸水率と適切な硬度を維持するという観点からは、ウレタンジメタクリレートは１５〜３０重量％の範囲内であることがより好ましく、２０〜２５重量％の範囲内であることが特に好ましい。
【００３４】
また上記（ｃ）において、ビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレートが５重量％未満である場合には、十分な強度が得られず、咬合時に硬化物に亀裂が発生するという虞があり、また、ビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレートが４０重量％を超える場合には、ペースト状物の稠度が低くなりすぎ、義歯の粘膜側にペースト状物を盛り上げて義歯を口腔内に装着し、ペースト状物を口腔に適合させることが困難になるという虞がある。上記（ｃ）において、裏装材としての強度の維持と口腔内での適合性の観点からは、ビスフェノールＡジグリシジルジメタクリレートは１０〜３０重量％の範囲内であることがより好ましく、１５〜２０重量％の範囲内であることが特に好ましい。
【００３５】
本発明に用いられる粘性調整剤は、得られた光重合性ペースト状物の稠度およびヌープ硬度がそれぞれ上述した範囲内となるのであれば、歯科用として使用可能な粘性調整剤を特に制限なく使用することができる。このような粘性調整剤としては、たとえば、ポリ酢酸ビニル、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ガラス、シリカ、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、およびこれら（メタ）アクリレートの共重合体から選ばれる少なくともいずれかが好ましい例として挙げられる。これらの中でも、組み合わせる粘性調整剤との組み合わせにより異なるが、義歯の粘膜側にペースト状物を盛り上げるときの操作性や口腔内での適合性の確保という観点から、ポリ酢酸ビニル、ガラス、ポリメチルメタクリレートから選ばれる少なくともいずれかを粘性調整剤として用いることが特に好ましい。
【００３６】
本発明における粘性調整剤は、光重合性ペースト状物中の配合比が低すぎると、ペースト状物の流動性が著しく高くなるため、義歯の粘膜側にペースト状物を盛り上げるときに義歯からペースト状物が流れ落ちたり、義歯を口腔内に装着し、ペースト状物を口腔に適合させるときに、義歯の辺縁からペースト状物が流出する。また、口腔内からの型離れが悪くなるため、せっかく患者の粘膜面形状を正確に復元したペースト状物が変形してしまうという傾向にあり、また、光重合性ペースト状物中の配合比が高すぎると、ペースト状物の流動性が著しく乏しくなるため、義歯の粘膜側にペースト状物を盛り上げて義歯を口腔内に装着し、ペースト状物を口腔に適合させることが困難になるという傾向にある。粘性調整剤の好ましい配合比は、用いる粘性調整剤によって異なるが、たとえば分子量４２，０００のポリ酢酸ビニルを粘性調整剤として用いる場合には、１０〜２５重量％の範囲内であることが好ましく、１５〜２０重量％の範囲内であることがより好ましい。またたとえばガラス（ガラス粉末）を粘性調整剤として用いる場合には、３０〜７０重量％の範囲内であることが好ましく、４５〜６０重量％の範囲内であることがより好ましい。また、たとえばポリメチルメタクリレートを粘性調整剤として用いる場合には、３０〜８０重量％の範囲内であることが好ましく、４５〜７０重量％の範囲内であることがより好ましい。
【００３７】
本発明に用いられる光重合開始剤は、得られた光重合性ペースト状物の稠度およびヌープ硬度がそれぞれ上述した範囲内となるのであれば、歯科用として使用可能な光重合開始剤を特に制限なく使用することができる。このような光重合開始剤としては、たとえば、ベンジル、カンファーキノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイドから選ばれる少なくともいずれかが好ましい例として挙げられる。これらの中でも、高い重合活性を示すという理由から、カンファーキノンを光重合開始剤として用いることが特に好ましい。
【００３８】
本発明における光重合開始剤は、光重合性ペースト状物中の配合比が低すぎると、十分な硬化が進行しないため、未硬化成分が硬化物中に残留し、患者の口腔内で徐々に溶出したり、十分な機械的強度が得られないため割れやすくなるという傾向にあり、また、光重合性ペースト状物中の配合比が高すぎると、保管時の安定性が著しく悪くなったり、ペースト状物の硬化物が著しく黄色を呈し審美性が失われるという傾向にある。光重合開始剤の好ましい配合比は、用いる光重合開始剤によって異なるが、たとえばカンファーキノンを光重合開始剤として用いる場合には、０．０１〜４．０重量％の範囲内であることが好ましく、０．１〜２．０重量％の範囲内であることがより好ましい。
【００３９】
また本発明に用いられる重合促進剤は、得られた光重合性ペースト状物の稠度およびヌープ硬度がそれぞれ上述した範囲内となるのであれば、歯科用として使用可能な重合促進剤を特に制限なく使用することができる。このような重合促進剤としては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−トルイジン、トリエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチル安息香酸エチル、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（ジエチルアミノ）エチルメタクリレートから選ばれる少なくともいずれかが好ましい例として挙げられる。これらの中でも、カンファーキノンと組み合わせたときに高い重合活性を示すという理由から、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを重合促進剤として用いることが特に好ましい。
【００４０】
本発明における重合促進剤は、光重合性ペースト状物中の配合比が低すぎると、十分な硬化が進行しないため、未硬化成分が硬化物中に残留し、患者の口腔内で徐々に溶出したり、十分な機械的強度が得られないため割れやすくなるという傾向にあり、また、光重合性ペースト状物中の配合比が高すぎると、硬化物が経時的に変色しやすくなるという傾向にある。重合促進剤の好ましい配合比は、用いる重合促進剤によって異なるが、たとえば２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを重合促進剤として用いる場合には、０．０２〜４．０重量％の範囲内であることが好ましく、０．１〜２．０重量％の範囲内であることがより好ましい。
【００４１】
本発明の光重合性ペースト状物は、紫外線吸収剤、色素、有機過酸化物、重合禁止剤、香料から得られる少なくともいずれかをさらに含んでいてもよい。これらの成分は、得られた光重合性ペースト状物の稠度およびヌープ硬度がそれぞれ上述した範囲内となるのであれば、歯科用として使用可能なものを特に制限なく用いることができる。紫外線吸収剤の好ましい例としては、たとえば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、４−ベンゾイルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノンが挙げられ、色素の好ましい例としては、たとえばべんがら、酸化チタン、赤色２２６号、赤色２０２号、黄色２０３号、青色２０２号、カーボンブラックが挙げられ、有機過酸化物の好ましい例としては、たとえばベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイドが挙げられる。
【００４２】
また、本発明の光重合性ペースト状物は、本発明の効果を阻害しない範囲でさらにその他の成分を含んでいても勿論よく、たとえば光重合性ペースト状物により形成された義歯床用裏装材の質感を改善するための炭酸カルシウム、タルク、カオリン、アルミナ、ジルコニア、炭酸カルシウムなどをさらに含んでいてもよい。
【００４３】
本発明の光重合性ペースト状物は、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された吸水率が低ければ低いほどよく、好ましくは５．０％以下であり、より好ましくは４．０％以下であり、さらに好ましくは２．０％以下であり、特に好ましくは１．０％以下である。光重合性ペースト状物の吸水率が５．０％を超える場合には、変形を起こしやすく、また汚れを吸収し、変色しやすくなるという傾向にある。
【００４４】
本発明の光重合性ペースト状物は、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された溶解率も低ければ低いほどよく、好ましくは２．０％以下であり、より好ましくは０．６％以下であり、さらに好ましくは０．４％以下であり、特に好ましくは０．２％以下である。光重合性ペースト状物の溶解率が２．０％を超える場合には、硬化物中に未重合の未硬化成分が多量に含まれていることを意味しており、患者の口腔内で徐々に溶出したり、十分な機械的強度が得られないため割れやすくなるという傾向にある。
【００４５】
さらに、本発明の光重合性ペースト状物は、ＪＩＳ  Ｔ  ６５０１の規定に従って測定された曲げ強さが高ければ高いほどよく、３０ＭＰａ以上であることが好ましく、５０ＭＰａ以上であることが好ましい。光重合性ペースト状物の曲げ強さが３０ＭＰａ未満である場合には、咬合時の義歯の変形に対して硬化物が耐えきれず割れてしまうという傾向にある。
【００４６】
上述した本発明の光重合性ペースト状物は、義歯床用の裏装材を製造するために好適に用いられる。義歯床用の裏装材の製造に用いる場合、光重合性ペースト状物は、遮光性を有する包装材に収容され、用時、包装材から取り出すことができるように構成されていることが好ましい。遮光性を有する包装材としては、従来公知の適宜の包装材、たとえばプラスチック製チューブ、プラスチック製ボトル、ガラス製ボトル、プラスチック製フィルムというような包装材を特に制限なく用いることができる。このように、光重合性ペースト状物を、遮光性を有する包装材に収容しておくことで、使用する前には光重合性ペースト状物に光が触れないため、光重合性ペースト状物を硬化させることなく、使用時まで安定して保管することができる。
【００４７】
＜義歯床用裏装材の製造方法＞
本発明は、上述した本発明の光重合性ペースト状物を用いた、義歯床用裏装材の製造方法についても提供する。本発明の義歯床用裏装材の製造方法は、以下のステップを基本的に含む。
【００４８】
・包装材から光重合性ペースト状物を取り出すステップ（取出ステップ）、
・義歯の粘膜側に前記光重合性ペースト状物を盛り上げるステップ（築盛ステップ）、
・義歯を口腔内に装着させ、光重合性ペースト状物の形状を口腔に適合させるステップ（適合ステップ）、
・光重合ペースト状物を光重合させるステップ（重合ステップ）。
【００４９】
（１）取出ステップ
当該ステップでは、上述した遮光性を有する包装材から、必要と思われる分量の光重合性ペースト状物を取り出す。遮光性を有する包装材は、たとえばチューブ状に形成され、用時、包装材を押圧することで、必要と思われる分量だけ光重合性ペースト状物を取り出すことができるように構成されていてもよい。
【００５０】
（２）築盛ステップ
当該ステップでは、包装材から取り出した光重合性ペースト状物を、義歯の粘膜側に盛り上げる。当該ステップは、本発明の光重合性ペースト状物を用いていること以外は、従来の粉末と液体とを混合して形成された裏装材を義歯の粘膜側に築盛する場合と同様に行うことができる。
【００５１】
（３）予備重合ステップ
ここで、本発明の義歯床用裏装材の製造方法では、上述の義歯の粘膜側に前記光重合性ペースト状物を盛り上げるステップ（築盛ステップ）と、後述する義歯を口腔内に装着させ、光重合性ペースト状物の形状を口腔に適合させるステップ（適合ステップ）との間に、光ペースト状物の一部を予備的に光重合させるステップ（予備重合ステップ）をさらに含むことが、好ましい。このような予備重合ステップをさらに含むことで、光重合性ペースト状物の粘性を調節することができ、後述する適合ステップにおいて、光重合性ペースト状物の口腔内への適合性を向上させることができる。
【００５２】
予備重合は、後述する重合ステップと同様に特定の波長を光重合性ペースト状物に照射することで行うことができ、たとえば、当分野において、コンポジットレジンの硬化のために用いられる光照射器（たとえば、ＬＥＤキュアマスター（デンケン・ハイデンタル（株）社製））を好適に用いることができる。予備重合ステップの時間は、光重合性ペースト状物を好適な粘度にでき、完全に硬化してしまうことを避ける観点から、２〜３０秒間が好ましく、５〜１５秒間がより好ましい。
【００５３】
（４）適合ステップ
当該ステップでは、粘膜側に光重合性ペースト状物を築盛した義歯を、患者の口腔内に装着させ、光重合性ペースト状物の形状を患者の口腔内の形状に適合させる。当該ステップも、本発明の光重合性ペースト状物を用いていること以外は、従来の粉末と液体とを混合して形成された裏装材を粘膜側に築盛した義歯を口腔に適合させる場合と同様に行うことができる。
【００５４】
（５）重合ステップ
当該ステップでは、上述のように光重合性ペースト状物の形状を患者の口腔内の形状に適合させた義歯を、患者の口腔から取出し、光重合性ペースト状物を硬化させる。重合は、特定の波長を光重合性ペースト状物に照射することで行うことができ、たとえば、当分野において、コンポジットレジンの硬化のために用いられる光照射器（たとえば、ＬＥＤキュアマスター（デンケン・ハイデンタル（株）社製））を好適に用いることができる。重合ステップの時間は、余分な時間をかけずに光重合性ペースト状物を十分に硬化させる観点からは、１〜２０分間が好ましく、２〜１０分間がより好ましい。
【００５５】
上述のような本発明の光重合性ペースト状物およびそれを用いた義歯床用裏装材の製造方法によれば、従来のように粉末と液体を予め計り取る操作が不要となり、煩雑な操作がなく、また、粉末と液体との混合比率の違い、温度の違いによる品質のばらつきがなく、適度な粘性になるタイミングを逸する心配がないため、従来より簡便な操作で、かつ、安定した品質で製造可能な義歯床用裏装材およびその製造方法を提供することができる。
【００５６】
本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。ただし、これらの実施例により本発明が限定されるものではない。
【００５７】
＜実施例１＞
トリエチレングリコールジメタクリレートを１７重量％、ポリ酢酸ビニルを１７重量％、炭酸カルシウムを６５．６重量％、カンファーキノンを０．２重量％、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを０．２重量％配合し、これらの成分が均一なペースト状となるまで混合して、本発明の光重合性ペースト状物を調製した。得られた光重合性ペースト状物を、義歯の粘膜側に築盛し、ＬＥＤキュアマスター（デンケン・ハイデンタル（株）社製）を用いて５秒間予備重合を行った。その後、義歯の粘膜側に築盛した光重合性ペースト状物の形状を患者の口腔内の形状に適合させた後、患者の口腔から義歯を取り出し、ＬＥＤキュアマスター（デンケン・ハイデンタル（株）社製）を用いて６分間の重合を行い、義歯用裏装材を製造した。
【００５８】
得られた本発明の光重合性ペースト状物を用いた義歯用裏装材は、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された稠度が３６ｍｍ、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５１の規定に従って測定されたヌープ硬度が２５、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された吸水率が２．０％、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された溶解率が０．６％、ＪＩＳ  Ｔ  ６５０１の規定に沿って測定された曲げ強さが５０ＭＰａであった。また、光重合性ペースト状物の口腔内の形状の適合性（印象性）を目視にて評価したところ、非常に優れていた。
【００５９】
＜実施例２＞
ウレタンジメタクリレートを１０重量％、ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレートを３９．６重量％、ガラス粉末を５０重量％、カンファーキノンを０．２重量％、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを０．２重量％配合し、実施例１と同様に混合して、本発明の光重合性ペースト状物を調製した。得られた光重合性ペースト状物を用いて、実施例１と同様にして義歯用裏装材を製造した。
【００６０】
得られた本発明の光重合性ペースト状物を用いた義歯用裏装材は、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された稠度が３８ｍｍ、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５１の規定に従って測定されたヌープ硬度が２０、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された吸水率が１．８％、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された溶解率が０．５％、ＪＩＳ  Ｔ  ６５０１の規定に沿って測定された曲げ強さが４２ＭＰａであった。また、光重合性ペースト状物の口腔内の形状の適合性（印象性）を目視にて評価したところ、優れていた。
【００６１】
＜実施例３＞
ウレタンジメタクリレートを２２重量％、ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレートを１７．６重量％、ポリメチルメタクリレートを６０重量％、カンファーキノンを０．２重量％、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを０．２重量％配合し、実施例１と同様に混合して、本発明の光重合性ペースト状物を調製した。得られた光重合性ペースト状物を用いて、予備重合を行わなかったこと以外は実施例１と同様にして義歯用裏装材を製造した。
【００６２】
得られた本発明の光重合性ペースト状物を用いた義歯用裏装材は、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された稠度が３９ｍｍ、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５１の規定に従って測定されたヌープ硬度が１０、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された吸水率が１．８％、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された溶解率が０．１％、ＪＩＳ  Ｔ  ６５０１の規定に沿って測定された曲げ強さが５８ＭＰａであった。また、光重合性ペースト状物の口腔内の形状の適合性（印象性）を目視にて評価したところ、非常に優れていた。
【００６３】
＜実施例４＞
１，９−ノナンジオールジメタクリレートを５１重量％、ビスフェノールＡジグリシジルメタクリレートを１３重量％、ポリメチルメタクリレートを３５重量％、カンファーキノンを０．２重量％、２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを０．２重量％配合し、実施例１と同様に混合して、本発明の光重合性ペースト状物を調製した。得られた光重合性ペースト状物を用いて、実施例１と同様にして義歯用裏装材を製造した。
【００６４】
得られた本発明の光重合性ペースト状物を用いた義歯用裏装材は、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された稠度が４４ｍｍ、ＪＩＳ  Ｚ  ２２５１の規定に従って測定されたヌープ硬度が８、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された吸水率が１．２％、ＪＩＳ  Ｔ  ６５２１の規定に従って測定された溶解率が０．１％、ＪＩＳ  Ｔ  ６５０１の規定に沿って測定された曲げ強さが４５ＭＰａであった。また、光重合性ペースト状物の口腔内の形状の適合性（印象性）を目視にて評価したところ、非常に優れていた。