(57)【要約】【課題】平滑性に優れ、化粧層の見栄えがよい化粧材及びその製造方法を得る。【解決手段】基材の上に、順次、プライマー層、隠蔽層、着色剤層、トップコート層を設ける。トップコート層の上にプラスチックフィルムを載置し、脱泡し、紫外線を照射して、プラスチックフィルムを剥離する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の上に、順次、プライマー層、隠蔽層、着色剤層、及び紫外線硬化型樹脂を含むトップコート層が設けられている化粧材。
【請求項２】
前記着色剤層はインクジェット印刷層である請求項１記載の化粧材。
【請求項３】
前記着色剤層は転写層である請求項１記載の化粧材。
【請求項４】
前記着色剤層は、紫外線硬化型インクを有する請求項２に記載の化粧材。
【請求項５】
前記基材は無機質系基材である請求項１〜４のいずれかに記載の化粧材。
【請求項６】
前記無機質系基材はケイ酸カルシウム板である請求項５記載の化粧材。
【請求項７】
前記プライマー層は、脂肪族イソシアヌレートを有し、
前記隠蔽層は、脂肪族イソシアネートを有する、請求項１〜６のいずれかに記載の化粧材。
【請求項８】
前記プライマー層は、ＨＤＩ系イソシアヌレートを有し、
前記隠蔽層は、ＨＤＩ系イソシアネートを有する、請求項１〜７のいずれかに記載の化粧材。
【請求項９】
前記隠蔽層は、ＨＤＩ系イソシアネートを主成分とする湿気硬化型ウレタン樹脂を有する、請求項１〜８のいずれかに記載の化粧材。
【請求項１０】
前記隠蔽層は、酸化チタンを有する、請求項１〜９のいずれかに記載の化粧材。
【請求項１１】
前記トップコート層の前記紫外線硬化型樹脂は、ウレタンアクリレートオリゴマー及び（メタ）アクリレートモノマーを含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の化粧材。
【請求項１２】
基材の上に、順次、プライマー層、隠蔽層、着色剤層を形成し、次いで紫外線硬化型樹脂を含む紫外線硬化型塗料を塗布し、塗布面の上にプラスチックフィルムを載置した状態で前記プラスチックフィルムの上においてローラーを転動させることで前記紫外線硬化型塗料を展延しながら脱泡する展延工程と、
前記紫外線硬化型塗料に前記プラスチックフィルムを介して紫外線を照射して前記紫外線硬化型塗料を硬化させることでトップコート層を形成する照射工程と、
照射後、前記プラスチックフィルムを剥離する剥離工程と、を有する化粧材の製造方法。
【請求項１３】
前記プライマー層は、脂肪族イソシアヌレートを有し、
前記隠蔽層は、脂肪族イソシアネートを有する、請求項１２記載の化粧材の製造方法。
【請求項１４】
前記プライマー層は、ＨＤＩ系イソシアヌレートを有し、
前記隠蔽層は、ＨＤＩ系イソシアネートを有する、請求項１２または１３に記載の化粧材。
【請求項１５】
前記着色剤層はインクジェット印刷により形成されるインクジェット印刷層である請求項１２〜１４のいずれかに記載の化粧材の製造方法。
【請求項１６】
前記着色剤層は転写フィルムを用いて熱転写することで形成される転写層である、請求項１２〜１４のいずれかに記載の化粧材の製造方法。
【請求項１７】
前記着色剤層は紫外線硬化型インクを有する請求項１２〜１６のいずれかに記載の化粧材の製造方法。
【請求項１８】
前記基材は無機質系基材である請求項１２〜１７のいずれかに記載の化粧材の製造方法。
【請求項１９】
前記無機質系基材はケイ酸カルシウム板である請求項１８記載の化粧材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は化粧材及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、石膏ボード、珪酸カルシウム板などの無機質板や合板、ＭＤＦ、パーチィクルボードなどの木質板を基材とする化粧材が知られている。この化粧材は基材のみではデザイン性が劣るため、化粧材の表面に、印刷紙を貼着するなどして化粧層を設けて美観を向上させている。
【０００３】
しかし、化粧層として印刷紙を用いているため凹凸のある紙の地合を拾い、化粧材の平滑性に劣るといった問題があった。
【０００４】
そこで、従来、特開２０１３−２２６６９０号公報及び特開２０１３―５２５９１号公報に示すように、基材の上にベースコート層を介して塗料にて化粧層を形成し、さらに化粧層の上にクリア層を形成した化粧板が開示されている。
【０００５】
しかしながら、特開２０１３−２２６６９０号公報及び特開２０１３―５２５９１号公報に示す化粧板では、化粧層の見栄えが不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−２２６６９０号公報
【特許文献２】特開２０１３−５２５９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本開示の化粧板及びその製造方法は、化粧材の平滑性に優れることが望ましく、また、化粧層の見栄えがよいことが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示の一局面としての化粧材は、基材の上に、順次、プライマー層、隠蔽層、着色剤層、及び紫外線硬化型樹脂を含むトップコート層が設けられている。
【０００９】
本開示の一局面としての化粧材の製造方法は、基材の上に、順次、プライマー層、隠蔽層、着色剤層を形成し、次いで紫外線硬化型樹脂を含む紫外線硬化型塗料を塗布し、塗布面の上にプラスチックフィルムを載置した状態で前記プラスチックフィルムの上においてローラーを転動させることで前記紫外線硬化型塗料を展延しながら脱泡する展延工程と、
前記紫外線硬化型塗料に前記プラスチックフィルムを介して紫外線を照射して前記紫外線硬化型塗料を硬化させることでトップコート層を形成する照射工程と、
照射後、前記プラスチックフィルムを剥離する剥離工程と、を有する。
【発明の効果】
【００１０】
本開示によれば、化粧材の平滑性が優れ、また、化粧層の見栄えがよい。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本開示の実施例１の化粧材の構成断面図である。
【図２】比較例３の化粧材の構成断面図である。
【図３】棒状の蛍光灯の光を投射した状態で実施例１の化粧材を撮影した写真である。
【図４】棒状の蛍光灯の光を投射した状態で実施例３１（成形品の平滑性の評価△）の化粧材を撮影した写真である。
【図５】棒状の蛍光灯の光を投射した状態で比較例３（成形品の平滑性の評価×）の化粧板を撮影した写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の化粧材は、基材の上に、順次、プライマー層、隠蔽層、着色剤層、及び紫外線硬化型樹脂を含むトップコート層が設けられている。
【００１３】
本実施形態の化粧材は、印刷紙の代わりに着色剤層を設けている。このため、本実施形態の化粧材は、平滑性に優れる。また、隠蔽層が脂肪族イソシアネート系を主成分とするウレタン樹脂を有する場合には、化粧材として必要な耐熱性や耐光性を有する。また、トップコート層中の紫外線硬化型樹脂がウレタン（メタ）アクリレートを含む場合には、化粧材の平滑性が更に優れる。
【００１４】
基材が無機質基材である場合には、化粧材の難燃性能及び強度が高く、色、柄が豊富な着色剤層を用いることで化粧材の見栄えがよい。
本実施形態の化粧材の製造方法は、基材の上に、順次、プライマー層、隠蔽層、着色剤層を形成し、次いで紫外線硬化型樹脂を含む紫外線硬化型塗料を塗布し、塗布面の上にプラスチックフィルムを載置した状態で前記プラスチックフィルムの上においてローラーを転動させることで前記紫外線硬化型塗料を展延しながら脱泡する展延工程と、
前記紫外線硬化型塗料に前記プラスチックフィルムを介して紫外線を照射して前記紫外線硬化型塗料を硬化させることでトップコート層を形成する照射工程と、
照射後、前記プラスチックフィルムを剥離する剥離工程と、を有する。
【００１５】
本実施形態の化粧材の製造方法によれば、上記の優れた化粧材を製造することができる。更に、プラスチックフィルムの種類、艶を変えることで化粧材の多様な仕上がりとなる。更に、基材として無機質系基材を用いると不燃性に優れた化粧材となる。また、紫外線硬化型塗料はローラーの転動により展延させている。このため、トップコート層及び化粧材を平坦にすることができる。また、基材の上に、プライマー層及び隠蔽層を設け、隠蔽層の上に、着色剤層を設けている。このため、基材に、着色剤層が確実に固定される。しかも、基材の色が隠蔽層により隠蔽されて、着色剤層に基材の色が映りこむことはない。このため、着色剤層本来の色を視認することができ、化粧材の見栄えがよい。
【００１６】
本開示の基材は、たとえば、板状基材である。本開示の基材は、無機質系基材、木質系基材、有機質系基材などであるとよい。無機質系基材としては、セメント板、火山性ガラス質複層板、ケイ酸カルシウム板、ケイ酸マグネシウム板、酸化マグネシウム板などが挙げられる。木質系基材としては、合板、インシュレーションボード、ＭＤＦ（Ｍｅｄｉｕｍ  Ｄｅｎｓｉｔｙ  Ｆｉｂｅｒｂｏａｒｄ：中密度繊維板）、ハードボード、パーチィクルボード、配向性ストランドボードなどが挙げられる。有機質系基材としては、熱硬化性樹脂或いは熱可塑性樹脂などのプラスチック板が挙げられ、具体的には、例えばフェノール樹脂板、ポリカーボネート板、アクリル樹脂板、硬質塩化ビニル板、軟質塩化ビニル板、ポリプロピレン樹脂板、ポリスチレン樹脂板、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂板などが挙げられる。とりわけ無機質系基材は、強度に優れ、しかも不燃性を有する点で好ましい。
【００１７】
本実施形態において、基材の厚みは１ｍｍ〜１２０ｍｍ、特に基材の強度、取扱易さから、３ｍｍ〜２５ｍｍ、３ｍｍ〜２０ｍｍであることが好適である。基材の密度は、０．２〜２．０ｇ／ｃｍ３、０．５〜２．０ｇ／ｃｍ３が好ましい。密度がこの範囲であると後述のプライマーが基材に吸い込まれず、化粧材が軽量で取り扱いやすくなる。
【００１８】
無機質系基材の中でも、特にケイ酸カルシウム板が好適に用いられる。ケイ酸カルシウムは、軽量で、耐水性、加工性、耐衝撃性、寸法安定性に優れるからである。特に３〜１２ｍｍ、６〜１２ｍｍの厚みのケイ酸カルシウム板が、撓みが少なく取扱いやすい。
【００１９】
ケイ酸カルシウム板は、ケイ酸質原料、石灰質原料及び補強繊維を主原料とするスラリーを、抄造法又はモールド成形法により板状に成型した後、オートクレーブ中で高温高圧蒸気で養生して硬化させることで得られる。抄造法では、スラリーをウエットマシンで抄造し所望の厚みに成型する。モールド成形法では、型枠内にスラリーを流し込み脱水しながらプレスする。本開示では、抄造法で成型されたケイ酸カルシウム板が、強く安定した結晶構造を有することから好適に用いられる。
【００２０】
本実施形態において、基材の表面には、プライマー層が設けられている。プライマー層は、基材表面にプライマーを塗布することにより形成される。プライマー層は、基材表面の平滑性の向上、及び基材からのアルカリ成分溶出の防止に貢献する。プライマー層に用いるプライマーとしては、例えば、イソシアネート系、クロロプレンゴム系、アクリル系、アクリルエマルジョン系、スチレン系、アクリルスチレン系、ウレタン系、エポキシ系、シリコーン系樹脂、ナイロン樹脂、アルキド樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂及びメラミン樹脂、アルキルシリケート又はその加水分解縮合物が等が挙げられる。更に、プライマー層はイソシアヌレートを含むことが好ましい。その理由は、イソシアネート単体よりもイソシアヌレートが耐炎性（不燃性）と耐熱性により優れているためである。また、基材が無機質基材である場合に、イソシアヌレートは、無機質基材に対して染み込みも良好でより無機質基材に強固に密着する。
【００２１】
特に、好ましい例として脂肪族イソシアヌレートないしは脂環式イソシアヌレートが挙げられる。これらは、芳香族イソシアヌレートに比べて、耐光性に優れる。脂肪族イソシアヌレートのベースとしては、ＨＤＩ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）、脂環式イソシアヌレートのベースとしては、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、Ｈ１２ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート）等が挙げられる。特に好ましいのはＨＤＩをベースとする脂肪族イソシアヌレートである。本開示では、ＨＤＩをベースとするイソシアヌレートを使用することで、無黄色で耐光性に優れ、速乾性に優れることから好適に用いられる。
【００２２】
プライマー層を形成するに当たり、プライマーの塗布量は１０〜３０ｇ／ｍ２が好ましい。この範囲であると後述の隠蔽層に対するプライマー層の密着性が優れる。基材が無機質基材の場合は化粧材の不燃性に優れる。また、プライマー層の基材に対する密着性が良好となる。特に、化粧材のクロスカット法での密着性試験の結果が良好となる。密着性が良好な理由は、プライマー層が隠蔽層と反応していると推定される。隠蔽層が後述の湿気硬化型ウレタン塗料を含む場合には、プライマー層と隠蔽層との反応性がよく、更に両者の密着性が高くなる。
【００２３】
本実施形態において、プライマー層の表面には隠蔽層が形成されている。隠蔽層の表面には、着色剤層が設けられるため、隠蔽層は、着色剤層に含まれるインクを受けるインク受理層となる。
【００２４】
隠蔽層は、樹脂材料を有するとよい。樹脂材料は、例えば、イソシアネート系、クロロプレンゴム系、アクリル系、アクリルエマルジョン系、スチレン系、アクリルスチレン系、ウレタン系、エポキシ系、シリコーン系などの樹脂が挙げられる。
【００２５】
中でも隠蔽層の樹脂材料としてウレタン系樹脂がよい。特に耐光性に優れる脂肪族イソシアネートないし脂環式イソシアネートをベースとするウレタン系樹脂が好ましい。これらは、芳香族イソシアネートに比べて、耐光性に優れる。脂肪族イソシアネートとしては、ＨＤＩ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）等、脂環式イソシアネートとしては、ＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）、Ｈ１２ＭＤＩ（ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート）等が挙げられる。隠蔽層がイソシアネートを含むと、隠蔽層と着色剤層との密着性が高くなる。おそらくイソシアネート基が隠蔽層表面に出て、着色剤層と化学的に結合している可能性がある。
【００２６】
プライマー層は、脂肪族イソシアヌレートを有し、隠蔽層は、脂肪族イソシアネートを有するとよい。プライマー層は、ＨＤＩ系イソシアヌレートを有し、隠蔽層は、ＨＤＩ系イソシアネートを有するとよい。これらの場合には、隠蔽層とプライマー層との密着性がよく、隠蔽層の耐光性及び隠蔽性がよい。
【００２７】
特に好ましいのはＨＤＩである。ＨＤＩを用いたウレタン系樹脂で形成された隠蔽層は、プライマー層との密着も良く、無黄変で耐光性、隠蔽性に優れるため、後述の着色剤層への影響がなく好適である。隠蔽層は、反応性ホットメルト層であるとよい。反応性ホットメルト層は、分子内に反応基を有する樹脂材料を含む層を意味する。
【００２８】
隠蔽層の樹脂材料は、ウレタン樹脂を有することがよく、更に湿気硬化型ウレタン樹脂を有するとよく、また、ＨＤＩ系イソシアネートを主成分とする湿気硬化型ウレタン樹脂を有するとよい。湿気硬化型ウレタン樹脂は、ウレタン樹脂を主成分とし、空気中で、イソシアネート基が、被着材に含まれる水分と反応し鎖延長反応と架橋反応を起こす。
【００２９】
隠蔽層は、酸化チタンを有することが好ましい。隠蔽層が白色の酸化チタンを含むことで、隠蔽層の隠蔽性を向上させることができる。
湿気硬化型ウレタン樹脂を１００重量％としたときに、酸化チタンの配合重量比は、５〜３０重量％がよく、１０〜２０重量％が好ましい。この場合には、基材の色を効果的に隠蔽することができ、化粧材の表面から、着色剤層本来の色を視認することができる。
【００３０】
ここで、プライマー層を設けずに、基材の表面に直接、隠蔽層を設けることも考えられる。また、基材の表面に、隠蔽層を設けずに、プライマー層を設けることも考えられる。しかし、これらの場合には、隠蔽層又はプライマー層は、基材の本来の表面がもつ凹凸を吸収することができず、化粧材の表面の平滑性が低下するおそれがある。隠蔽層がなく、プライマー層の上に直接着色剤層を設ける場合には、着色剤層に基材の色が現れてしまい、着色剤層本来の色を視認することができない場合がある。
【００３１】
本開示の化粧材のように、基材表面に、プライマー層及び隠蔽層を設けることにより、これらによって基材の表面がもつ凹凸が吸収され、化粧材の平滑性が高くなる。また、基材の色が隠蔽層により隠蔽され、着色剤層本来の色を視認することができる。このため、化粧材の見栄えがよい。
【００３２】
隠蔽層を形成する方法としてはロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーターなどが採用されるとよく、隠蔽層の塗布量は２０〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、この範囲の塗布量で形成された隠蔽層は、プライマー層に染み込みにくく、隠蔽性に優れ、基材の色が現われにくくなる。基材として無機質基材を用いた場合は、化粧材の不燃性能が向上する。塗布量が下限に満たない場合には、隠蔽層の樹脂が基材に染み込み、表面の外観に影響し、隠蔽性が劣りやすく、基材の色が現れやすくなる。塗布量が上限を超える場合には、化粧材の不燃性能が劣りやすくなる。
【００３３】
隠蔽層の上には着色剤層が設けられる。着色剤層は、着色剤を含む層である。着色剤層は、化粧紙などの繊維質基材を含んでいない。着色剤層は、石目柄、木目柄などの絵柄が施されていてもよく、また、無地であってもよい。着色剤層は、印刷層、または転写層であってもよい。印刷層は、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷などで直接形成することができ、少量生産に好適なインクジェット印刷を採用するとインクの無駄が少なく経済的である。印刷層をインクジェット印刷で形成する場合のインクは紫外線硬化型インクが好ましい。中でもアクリル系樹脂を主成分とするインクを用いることで隠蔽層とトップコート層との密着性が良好となる。
【００３４】
本開示の印刷層の固形分量は、０．１〜３０ｇ／ｍ２とするのが好ましい。印刷層の固形分量を０．１〜３０ｇ／ｍ２とすることにより、印刷層の見栄えがよい。
【００３５】
着色剤層として間接的に形成して得られる転写層は、例えばベースの表面にインクで絵柄を印刷した転写シートを用いて熱転写して形成する。転写層の固形分量は、０．１〜３０ｇ／ｍ２とするのが好ましい。転写層の固形分量を０．１〜３０ｇ／ｍ２とすることにより、熱転写での形成が容易となり、転写層の見栄えが良い。
【００３６】
ベースとしては、プラスチックフィルム、金属箔などを用いるとよい。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルフォンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルフォンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、アクリルフィルム等を使用することができる。特に好ましいのは耐熱性及び引っ張り強度に優れるＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムである。
【００３７】
金属箔としては、例えば、金箔、銀箔、銅箔、亜鉛箔、インジウム箔、アルミニウム箔、錫箔、鉄（ステンレス（ＳＵＳ）箔を含む）箔、チタン箔等が挙げられる。
【００３８】
着色剤層の上にはトップコート層が設けられている。トップコート層を形成するために、着色剤層の上に、紫外線硬化型樹脂を含む紫外線硬化型塗料が塗布される。本実施形態において、紫外線硬化型樹脂は、光重合性オリゴマーと光重合性モノマーと光重合開始剤とを含む樹脂をいい、紫外線硬化型塗料は、紫外線硬化型樹脂に、溶剤、添加剤などを添加したものをいう。紫外線硬化型塗料の塗布量は固形分量で６５〜２００ｇ／ｍ２、更に６５〜１５０ｇ／ｍ２（ｄｒｙ換算の膜厚では６５〜１５０μｍ）であることが好ましい。塗布量が多くなると、化粧材の耐摩耗性が向上する。
【００３９】
紫外線硬化型塗料に用いられる紫外線硬化型樹脂には、光重合性オリゴマーとしてウレタン（メタ）アクリレートを用いてもよい。トップコート層の紫外線硬化型樹脂は、ウレタンアクリレートオリゴマー及び（メタ）アクリレートモノマーを含むとよい。紫外線硬化型樹脂は、ウレタン（メタ）アクリレート単独、更に光重合性モノマーとして単官能〜３官能の（メタ）アクリレートを１種以上配合するとよく、光重合開始剤が配合される。かかる紫外線硬化型樹脂を含むトップコート層は、強靭で耐摩耗性及び速硬化性に優れる硬化塗膜となる。トップコート層において、ウレタン（メタ）アクリレートは、単官能〜３官能の（メタ）アクリレートと混合して用いる場合には、ウレタン（メタ）アクリレート単独を用いる場合に比べて、トップコート層の耐摩耗性が更に向上する。
ウレタン（メタ）アクリレートは、イソシアネート基とヒドロキシ基とを反応させたウレタン結合とアクリル基とを有するオリゴマーである。ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリイソシアネート成分と、水酸基含有（メタ）アクリレート化合物またはポリオール成分とのウレタン化反応にて合成される。ウレタン（メタ）アクリレートは、分子鎖の末端にアクリル基を含有するため紫外線による硬化が可能である。
【００４０】
本開示ではトップコート層が２〜３官能のウレタン（メタ）アクリレートを有することが好ましい。この場合には、化粧材の耐摩耗性が良く、トップコート層の収縮が小さく、紫外線硬化型塗料の硬化後のトップコート層にひび割れを起こすことがなく、成型性に優れ、塗料の均一塗布が可能で、化粧材の外観も優れる。
【００４１】
本開示の紫外線硬化型樹脂は、固形分量で３官能ウレタンアクリレート及び（メタ）アクリレートを含むとよい。この場合には、化粧材の平滑性が更に向上する。３官能ウレタンアクリレートと１〜３官能の（メタ）アクリレートとの配合割合は、固形分で、３官能ウレタンアクリレート：１〜３官能の（メタ）アクリレート＝１００重量部：６０〜１２０重量部であるとよく、更に、１００重量部：６２〜１１２重量部（６０〜８０重量部：７０〜５０重量部））とすると化粧材の平滑性が良好になる。特に好ましい範囲は、１００重量部：８４〜１１２重量部（６０〜７０重量部：７０〜６０重量部）が好ましい。また、１官能（メタ）アクリレートと３官能（メタ）アクリレートを併用し、比率を固形分で、１官能（メタ）アクリレート：３官能（メタ）アクリレート＝１００重量部：６００重量部がよく、更に、１００重量部：１４〜１４０重量部（２５〜３５重量部：３５〜５重量部）とするとトップコート層及び化粧材の評価も良好なものになる。
【００４２】
ウレタン（メタ）アクリレート１００重量部に対して、単官能（メタ）アクリレートは５〜１００重量部、より好ましくは５〜６５重量部、２官能（メタ）アクリレートは２０〜１１０重量部、より好ましくは２５〜５０重量部、３官能の（メタ）アクリレートは３０〜１１０重量部とすると化粧材の平滑性が良好になる。特に好ましいのは、ウレタン（メタ）アクリレート１００重量部に対して単官能〜３官能の（メタ）アクリレートを、合わせて７０〜１２０重量部とすると平滑性、耐光性、耐摩耗性に優れた化粧材となる。
【００４３】
紫外線硬化型樹脂中のウレタン（メタ）アクリレートの伸度は１〜３００％、より好ましくは伸度３〜１０％、４〜１０％のウレタン（メタ）アクリレートが好適に用いられる。伸度を測定する条件としては、ウレタン（メタ）アクリレート１００部、光重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（ＢＡＳＦ社製、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を３部にて膜厚１００μｍ、高圧水銀ランプでの照射強度が６００ｍＪ／ｃｍ２にて皮膜を作製し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７：１９９９に基づき、株式会社エー・アンド・デイ、テンシロン万能試験機ＯＲＩＥＮＴＥＣ  ＲＴＣ−１２２５Ａにて破断伸度を測定した。尚、試験片の幅は１０ｍｍ、長さは１５０ｍｍ、引っ張り速度５ｍｍ／ｍｉｎで行った。本開示ではウレタン（メタ）アクリレートの伸度を３〜１０％、更に４％以上１０％以下とした場合、紫外線硬化型樹脂の収縮が小さく、紫外線硬化型樹脂の硬化塗膜にひび割れを起こすことがなく、成型性に優れる。紫外線硬化型塗料の均一塗布が可能で、トップコート層の外観も優れる。
【００４４】
トップコート層を形成する際には、紫外線硬化型樹脂の液温が２３℃の場合、粘度が１００〜３０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１１００〜１５００ｍＰａ・ｓとなるように紫外線硬化型樹脂を溶剤で希釈するとよい。溶剤としては、トルエン、酢酸ブチル、イソブタノール、酢酸エチル、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどを用いるとよい。粘度を測定する装置としては、東機産業株式会社製、品番ＢＩＩ型粘度計で測定する。測定する際のローターとしてはＮｏ．２またはＮｏ．３またはＮｏ．４を使用し、回転速度は６０ｒｐｍで測定する。本開示では紫外線硬化型塗料の粘度を１１００〜１５００ｍＰａ・ｓとした場合、紫外線硬化型塗料の成型性に優れ、均一塗布が可能で、形成されたトップコート層の外観も優れる。
【００４５】
紫外線硬化型樹脂中の単官能（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ブチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシ（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 
２官能（メタ）アクリレートとしては、ビスフェノールＦ−ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ−ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ−ル＃３００ジアクリレ−ト等が挙げられる。
【００４６】
３官能（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化（３）グリセリルトリ（メタ）アクリレート、高プロポキシ化（５．５）グリセリルトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【００４７】
紫外線硬化型樹脂中には光重合開始剤が配合されるが、光重合開始剤としては、塗料の硬化性、光安定性、塗料との相溶性、低揮発、低臭気という点から、アルキルフェノン系光重合開始剤やアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤が好ましく、市販品としてはＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７、１８４、３６９Ｅ、３７９、９０７、２９５９、１１７３などが挙げられる。また、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名）などが挙げられる。光重合開始剤はウレタン（メタ）アクリレート１００重量部に対して、固形分０．５〜５重量部配合する。尚、ＩＲＧＡＣＵＲＥは登録商標である。
【００４８】
トップコート層の形成方法としては着色剤層の上に紫外線硬化型塗料をロールコーターで塗布して塗布面をプラスチックフィルムで被覆し、プラスティックフィルムの上においてローラーを転動させることで紫外線硬化型塗料を展延して平坦にしつつ脱泡し、プラスチックフィルムの上方から紫外線硬化型塗料に紫外線を照射して硬化させ、プラスチックフィルムを剥離する。ローラーはゴムローラーがよい。ゴムローラによれば弾性が有り、脱泡を効果的に行うことができる。プラスチックフィルムで被覆することにより空気を遮断して紫外線照射ができ紫外線硬化型塗料の硬化阻害を低減することができる。
【００４９】
プラスチックフィルム上でローラーを転動させる際に、プラスチックフィルムにしわが生じないように、事前にプラスチックフィルムを枠に張っておき、その後に、プラスチックフィルムを紫外線硬化型塗料上に載置し、ローラーで、紫外線硬化型塗料を均一に広げつつ気泡を除去することがよい。
【００５０】
プラスチックフィルムの材質としては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン、ナイロン６やナイロン１２などのポリアミド、ポリビニルアルコールなどが挙げられ、特に好ましいのは耐熱性、引っ張り強度に優れるＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）である。
【００５１】
平坦にされた紫外線硬化型塗料は、紫外線照射により硬化される。紫外線を照射する際は、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアーク、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ等を用い、１００〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜４００ｎｍ、２００〜４００ｎｍの波長領域で、１００〜８００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーを有する紫外線を照射する。照度を測定する装置としては、ウシオ電機株式会社製、品番ＵＩＴ−２５０で測定する。測定レンズの種類としては、３６５ｎｍレンズ、または４０５ｎｍレンズを使用する。
【００５２】
紫外線硬化型樹脂の硬化後、プラスチックフィルムを剥離すると本開示の化粧材が得られる。トップコート層の算術平均粗さＲａは、０．１０μｍ以下がよく、更に、０．０５μｍ以下が好ましい。この場合には、化粧材の見栄えがよくなる。トップコート層の算術平均粗さＲａは、化粧材の算術平均粗さＲａでもある。算術平均粗さはＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１に準じて測定される。
【実施例１】
【００５３】
図１に示すように、実施例１の化粧材９は、基材１の上に、プライマー層２、隠蔽層３、着色剤層６、及び紫外線硬化型樹脂を含むトップコート層８が順次形成されている。
【００５４】
以下の手順に従って、化粧材９を製造した。
プライマー層の形成
イソシアネート系プライマーとしてＨＤＩ系イソシアヌレート（商品名、アイカアイボン、ＡＥ−１２８Ｈ、ＮＣＯ含有量＜イソシアネート量＞：約２１重量％、アイカ工業株式会社製）９０質量％と粘度調整のための炭酸プロピレン１０質量％とを混合したＨＤＩ系イソシアヌレートを主成分とするプライマーを、ロールコーターを用いて乾燥後の固形分が２０ｇ／ｍ２となるように厚み６ｍｍのケイ酸カルシウム板の表面に塗布し、熱風で乾燥して、プライマー層を形成した。
【００５５】
隠蔽層の形成
プライマー層の表面に、二酸化チタンを含む湿気硬化型ウレタン塗料（ＫＬＥＩＢＥＲＩＴ社製、ＶＰ９３８３／４７０、ＨＤＩ系イソシアネートを主成分とし、二酸化チタン１５質量％を含む一液湿気硬化型ウレタン塗料）を硬化後の固形分で３０ｇ／ｍ２となるようにリバースロールコーターで塗布し、乾燥して、隠蔽層を形成した。
着色剤層の形成
次いで、隠蔽層の表面に、アクリル系樹脂を主成分とし顔料、溶剤を含む紫外線硬化型インクを用いてインクジェット印刷で塗布量１０ｇ／ｍ２となるように石目柄を印刷した。メタルハライドランプで照射強度が６００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を絵柄に照射して着色剤層を形成した。
【００５６】
トップコート層の形成
尚、重量部は固形分値である。
光重合性オリゴマーとして３官能ウレタンアクリレート（ウレタンアクリレート組成物６０〜７０％、アクリル酸エステル組成物約３０％、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル１〜１０％、有機溶剤０．数％、商品名、ニューフロンティア  Ｒ−１３０２ＸＴ、ニューフロンティアは登録商標、伸度５％、第一工業製薬株式会社製）を１００重量部に対して、光重合性モノマーとして単官能アクリレート（メトキシトリエチレングリコールアクリレート、商品名、ＭＥ−３、第一工業製薬株式会社製）を４２．９重量部、光重合性モノマーとして３官能アクリレート（トリス（アクロキシエチル）イソシアヌレート、商品名、ＧＸ−８４３０、第一工業製薬株式会社製）を４２．９重量部、光重合開始剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、２,４,６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）を１．４重量部混合し、次いで、混合物にメチルイソブチルケトンを添加して、液温が２３℃、ローターＮｏ．３、回転速度が６０ｒｐｍでの粘度が１３００ｍＰａ・ｓと成るように調整して紫外線硬化型塗料を得た。
次いで、紫外線硬化型塗料を、硬化後の塗布量が固形分で８０ｇ／ｍ２（ｄｒｙ換算膜厚で８０μｍ）となるようにロールコーターで着色剤層の上に塗布し、塗布面に枠で張設されたＰＥＴフィルムを載置してゴムローラーを転動させながら前記紫外線硬化型塗料を展延し、脱泡しながら平坦にした後、ＰＥＴフィルムの上方からメタルハライドメタルハライドランプで照射強度が４５０ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して紫外線硬化型塗料を硬化させトップコート層を形成した。硬化後にトップコート層からＰＥＴフィルムを剥離して化粧材を得た。
【実施例２】
【００５７】
実施例１において、プライマーの塗布量を１０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例３】
【００５８】
実施例１において、プライマーの塗布量を３０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例４】
【００５９】
実施例１において、二酸化チタンを含む湿気硬化型ウレタン塗料の塗布量を２０ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例５】
【００６０】
実施例１において、二酸化チタンを含む湿気硬化型ウレタン塗料の塗布量を２５ｇ／ｍ２とした以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例６】
【００６１】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、単官能アクリレートを３５．７重量部、３官能アクリレートを５０．０重量部とした以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例７】
【００６２】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、単官能アクリレートを５０．０重量部、３官能アクリレートを３５．７重量部とした以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例８】
【００６３】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、単官能アクリレートを３７．５重量部、３官能アクリレートを３７．５重量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯを１．５重量部とした以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例９】
【００６４】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、単官能アクリレートを３５．７重量部、３官能アクリレートを３５．７重量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯを１．５重量部とした以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例１０】
【００６５】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、単官能アクリレートを５８．３重量部、３官能アクリレートを５８．３重量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯを１．６重量部とした以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例１１】
【００６６】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、単官能アクリレートを５３．８重量部、３官能アクリレートを５３．８重量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯを１．６重量部とした以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例１２】
【００６７】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、３官能アクリレートを配合せず、単官能アクリレートを１００重量部配合し、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯを１．５重量部とした以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例１３】
【００６８】
実施例１２において、トップコート層を形成するにあたって、単官能アクリレートの代わりに２官能アクリレート（ポリエチレングリコ−ル＃３００ジアクリレ−ト、商品名 ニュ−フロンティアＰＥ−３００、 ニュ−フロンティアは登録商標、第一工業製薬株式会社製）を１００重量部配合した以外は実施例１２と同様に化粧材を製造した。
【実施例１４】
【００６９】
実施例１２において、トップコート層を形成するにあたって、単官能アクリレートの代わりに３官能アクリレートを１００重量部配合した以外は実施例１２と同様に化粧材を製造した。
【実施例１５】
【００７０】
実施例１において、着色剤層の形成をアクリル系樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、及び顔料を主成分とし、石目柄を有する転写フィルム（株式会社千代田グラビヤ製、印刷層の固形分量は約５ｇ／ｍ２、ベースフィルムは離型処理された２５μｍポリエチレンテレフタレートフィルム）を用いて、１８０℃のホットピンチロールにて石目柄を転写して着色剤層を形成した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例１６】
【００７１】
実施例１において、厚み６ｍｍのケイ酸カルシウム板の代わりに５．５ｍｍのＭＤＦを用いた以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
実施例１６の化粧材は、ケイ酸カルシウム板を基材として用いた化粧材と比べて隠蔽層の隠蔽性が少し劣った。基材に木質系基材を使用したため、不燃性は評価しなかった。
【実施例１７】
【００７２】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、３官能ウレタンアクリレート（商品名、Ｒ−１３０２ＸＴ、第一工業製薬株式会社製）に代えて、３官能ウレタンアクリレート（ウレタンアクリレート組成物６０〜７０％、アルカンジオールジアクリレート約３０％、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル１〜１０％、商品名、Ｒ−１３０４、伸度１０％、第一工業製薬株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例１８】
【００７３】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、３官能ウレタンアクリレート（商品名、Ｒ−１３０２ＸＴ、第一工業製薬株式会社製）に代えて２官能ウレタンアクリレート（ウレタンアクリレート組成物約７０％、アクリル酸エステル組成物約３０％、商品名、Ｒ−１２１６、伸度４％、第一工業製薬株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例１９】
【００７４】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、単官能アクリレート（メトキシトリエチレングリコールアクリレート、商品名、ＭＥ−３、第一工業製薬株式会社製）に代えて単官能アクリレート（アクリロイルモルフォリン、商品名、ＡＣＭＯ、ＫＪケミカルズ株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例２０】
【００７５】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、単官能アクリレート（メトキシトリエチレングリコールアクリレート、商品名、ＭＥ−３、第一工業製薬株式会社製）に代えて単官能アクリレート（エチレンオキシド変性ノニルフェノールアクリレート、商品名、ＮＰ−１、第一工業製薬株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例２１】
【００７６】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、単官能アクリレート（メトキシトリエチレングリコールアクリレート、商品名、ＭＥ−３、第一工業製薬株式会社製）に代えて２官能アクリレート（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、商品名、ＨＤＤＡ、第一工業製薬株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例２２】
【００７７】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、単官能アクリレート（メトキシトリエチレングリコールアクリレート、商品名、ＭＥ−３、第一工業製薬株式会社製）に代えて、２官能アクリレート（ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、商品名、ＨＰＮ、第一工業製薬株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例２３】
【００７８】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、３官能アクリレート（トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、商品名、ＧＸ−８４３０、第一工業製薬株式会社製）に代えて、３官能アクリレートとして、ペンタエリスリトールトリアクリレート（商品名、ＰＥＴ−３、第一工業製薬株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例２４】
【００７９】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、３官能アクリレート（トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、商品名、ＧＸ−８４３０、第一工業製薬株式会社製）に代えて、３官能アクリレートとして、トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名、ＴＭＰＴ、第一工業製薬株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例２５】
【００８０】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、３官能ウレタンアクリレート（商品名、Ｒ−１３０２ＸＴ、第一工業製薬株式会社製）１００重量部に対して、単官能アクリレート（メトキシトリエチレングリコールアクリレート、商品名、ＭＥ−３、第一工業製薬株式会社製）を８．３重量部、２官能アクリレート（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、商品名、ＨＤＤＡ、第一工業製薬株式会社製）を２５重量部、３官能アクリレート（トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、商品名、ＧＸ−８４３０、第一工業製薬株式会社製）を５０重量部、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯを１．６重量部使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例２６】
【００８１】
実施例１において、紫外線硬化型塗料の塗布量を固形分で１５０ｇ／ｍ２となるように塗布した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例２７】
【００８２】
実施例１において、紫外線硬化型塗料の塗布量を固形分で６５ｇ／ｍ２となるように塗布した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例２８】
【００８３】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、光重合開始剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製、２,４,６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）に代えてＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４（ＢＡＳＦ社製、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）を使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例２９】
【００８４】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、光重合開始剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製、２,４,６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）に代えてＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９（ＢＡＳＦ社製、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド）を使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例３０】
【００８５】
実施例２５において、トップコート層を形成するにあたって、メタルハライドランプ照射に代えてＬＥＤランプ照射（照射強度が５００ｍＪ／ｃｍ２）に変更した以外は実施例２５と同様に化粧材を製造した。
【実施例３１】
【００８６】
実施例１において、トップコート層を形成するにあたって、１〜３官能アクリレートを用いることなく、３官能ウレタンアクリレート（商品名、Ｒ−１３０２ＸＴ、第一工業製薬株式会社製）を１００重量部、及びＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯを１．４重量部使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。ローラーで平坦にする際、紫外線硬化型塗料の伸びが悪く、平滑性がやや劣っていた。
【実施例３２】
【００８７】
実施例１において、プライマー層としてＨＤＩ系イソシアヌレートに代えて、クロロプレンゴム系プライマー（アイカ工業株式会社、品番ＲＡ−９１０）を使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【実施例３３】
【００８８】
実施例１において、プライマー層としてＨＤＩ系イソシアヌレートに代えて、アクリルスチレン系プライマー（アイカ工業株式会社、品番ウルトラゾールＡ−４０）を使用した以外は実施例１と同様に化粧材を製造した。
【００８９】
比較例１
実施例１において、隠蔽層及びトップコート層を設けることなく、プライマー層としてＨＤＩ系イソシアヌレートの代わりにＭＤＩ系イソシアヌレートを主成分とするイソシアネート系プライマー（ジフェニルメタンをベースとする芳香族イソシアヌレート、シンク化学工業社製、ＴＮ−１００）を用いて化粧材を得ようとしたが、プライマー層としての、耐光性、耐熱性が劣っていた。
【００９０】
比較例２
実施例１において、トップコート層を設けることなく、隠蔽層としてＨＤＩ系イソシアネートの代わりにＭＤＩ系イソシアネート（ジフェニルメタンをベースとする芳香族イソシアネート、ＫＬＥＩＢＥＲＩＴ社製、Ｒｅａｃｔｉｖｅ  ＨｏｔＭｅｌｔ  ＰＵＲ  ７０６．１）を用いて化粧材を得ようとしたが隠蔽層としての耐光性、隠蔽性が劣っていた。
【００９１】
比較例３
図２に示すように、比較例３の化粧板１０は、基材１の上に、プライマー層２、印刷紙４、及び紫外線硬化型樹脂を含むトップコート層８が順次形成されている。
【００９２】
実施例１において、着色剤層の代わりに印刷紙（坪量４０ｇ／ｍ２）を用いた以外は実施例１の化粧材と同様に化粧板を製造した。
比較例３の化粧板は、不燃性試験で不合格で、印刷紙の凹凸を拾い、平滑に成型できなかった。
【００９３】
比較例４
実施例１において、着色剤層の代わりに印刷紙（坪量１００ｇ／ｍ２）を用いた以外は実施例１の化粧材と同様に化粧板を製造しようとしたが、印刷紙への紫外線硬化型樹脂の浸透が悪く、成型後に印刷紙部分にて剥離が発生し、化粧材を得ることはできなかった。
【００９４】
比較例５
実施例１において、プライマー層を形成しなかった以外は実施例１の化粧材と同様に化粧板を製造した。
比較例５の化粧板では、基材と隠蔽層の密着が低下し、また基材（下地）の凹凸を拾い化粧材の平滑性が劣っていた。
【００９５】
比較例６
実施例１において、隠蔽層を形成しなかった以外は実施例１の化粧材と同様に化粧板を製造した。
【００９６】
比較例６の化粧板では、プライマー層と印刷層とトップコート層の密着が低下し、また基材の色を拾い隠蔽性が劣っていた。また基材に凹凸があるため、トップコート層をローラーで平坦にする際、紫外線硬化型樹脂の泡が発生し、平滑性が劣っていた。
【００９７】
評価結果を表１〜表８に示す。
【００９８】
【表１】
2018140629.tif 000003
表１中のＩｒｇ．ＴＰＯはＩＲＧＡＣＵＲＥ ＴＰＯの略である。
【００９９】
【表２】
2018140629.tif 000004
【０１００】
【表３】
2018140629.tif 000005
【０１０１】
【表４】
2018140629.tif 000006
【０１０２】
【表５】
2018140629.tif 000007
【０１０３】
【表６】
2018140629.tif 000008
【０１０４】
【表７】
2018140629.tif 000009
表７中のＩｒｇ．１８４、Ｉｒｇ．８１９はＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９の略である。
【０１０５】
【表８】
2018140629.tif 000010
【０１０６】
評価方法は以下の通りとした。
プライマー層の評価
（１）耐光性
プライマー層を塗布した基材を超促進耐候性試験機アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気株式会社製）にて、４８時間紫外線照射した。試験前後で目視によりプライマー層の変色がない場合を○とした。変色がある場合を×とした。
（２）耐熱性
プライマー層を塗布した基材を１０５℃の恒温槽で２４時間養生した。試験前後で目視によりプライマー層の変色がない場合を○とした。変色がある場合を×とした。
（３）密着性
プライマー層と、隠蔽層とを基材に塗布したのち、表層にガムテープを貼ったのちガムテープを強制剥離させた。隠蔽層が基材から剥がれない場合を○とし、剥がれた場合を×とした。
【０１０７】
隠蔽層の評価
（１）耐光性
隠蔽層を塗布した基材を超促進耐候性試験機アイスーパーＵＶテスター（岩崎電気株式会社製）にて、４８時間紫外線照射した。試験前後で目視により隠蔽層の変色がない場合を○とした。変色がある場合を×とした。
（２）隠蔽性
隠蔽層を基材に塗布したのち、隠蔽層を通して、下地の基材の色や、基材の色ムラが見えない場合を○とした。色ムラが見える場合を×とした。
（３）塗工性
隠蔽層を基材に塗布したのち、隠蔽層の外観にうねりや塗工すじ、塗布抜けがない場合を○とした。
【０１０８】
トップコート樹脂層の評価
（１）隠蔽層との密着性
化粧材の表層にガムテープを貼ったのち、ガムテープを強制剥離させた。隠蔽層、または各層部分で剥がれない場合を○とした。隠蔽層、または各層部分で剥離が発生した場合を×とした。
（２）耐熱性
厚み６ｍｍのケイ酸カルシウム板にトップコート層としての紫外線硬化型樹脂のみを固形分で８０ｇ／ｍ２（ｄｒｙ換算膜厚で８０μｍ）塗布し、メタルハライドランプで照射強度が４５０ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して成型した試験片を１０５℃の恒温槽で２４時間養生した。試験前後で目視により紫外線硬化型樹脂層の変色がないこと、また紫外線硬化型樹脂層にクラックがない場合を○とした。軽微な変色や軽微なクラックがあるが、試験片の外観には影響のない場合を△とした。
【０１０９】
化粧材の評価
（１）平滑性
化粧材の外観にうねりや泡噛み、樹脂の硬化不良がない場合を○とした。化粧材が、所々にゆず肌状の外観を呈している場合を△とし、平滑に成型できない場合を×とした。
また、実施例１と実施例３１と比較例３の化粧材及び化粧板に、棒状の蛍光灯の光を投射し、その状態で化粧材及び化粧板を撮影した。実施例１の化粧材の写真を図３に示し、実施例３１の化粧材の写真を図４に示し、比較例３の化粧板の写真を図５に示す。実施例１の化粧材の表面は平滑性が高いため、蛍光灯の形状が忠実に映っていた。一方、比較例３の化粧板の表面は平滑性が低いため、蛍光灯の形状がにじんだようになっていた。
【０１１０】
（２）不燃性
化粧材に対してＩＳＯ５６６０に準拠したコーンカロリーメーターによる２０分試験の発熱性試験を行い、総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であり、最高発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えず、試験後の試験体において裏面まで貫通する割れ、ひび等がない（形状が保持されている）場合を○とした。総発熱量が８ＭＪ／ｍ２を越える場合を×とした。
（３）耐熱性
化粧材について、ＪＩＳ  Ｋ  ６９０２「熱硬化性樹脂高圧化粧板試験方法：２００７」に基づいて耐熱性試験を実施した。試験後の化粧材について異常なき場合を○とし、異常がある場合を×とした。
（４）耐光性
化粧材について、ＪＩＳ  Ｋ  ６９０２「熱硬化性樹脂高圧化粧板試験方法：２００７」に基づいて耐光性試験を実施した。試験後の化粧材に異常なき場合を○とし、異常がある場合を×とした。
【０１１１】
（５）耐摩耗性
化粧材について、ＪＩＳ  Ｋ  ６９０２「熱硬化性樹脂高圧化粧板試験方法：２００７」に基づいて耐摩耗性試験を実施した。
（６）算術平均粗さＲａ
ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１「製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）−表面性状：輪郭曲線方式−用語，定義及び表面性状パラメータ」に基づき、表面粗さ形状測定機（株式会社東京精密、ＳＵＲＦＣＯＭ  ＦＬＥＸ）にて化粧材の算術平均粗さＲａを測定した。数値が低い程、平滑で下地基材の凹凸の影響があらわれていないことを示す。単位はμｍである。
【０１１２】
（７）板状基材との密着性
ＪＩＳ  Ｋ  ５６００−５−６「塗料一般試験方法−第５部：塗膜の機械的性質−第６節：付着性（クロスカット法）に準じ、化粧材の表面に１ｍｍ角の碁盤目を板状基材に至る深さで６個作り，この上にセロハンテープを張り付け，９０度の角度で素早く剥がし，残った碁盤目を確認した。６個の化粧材について６個とも異常なきを◎，６個とも異常はないが升目の一部がはがれる程度を○とした。実施例１〜３３の化粧材は、すべての評価項目について良好であった。
【０１１３】
実施例１２，１３のトップコート層は、耐熱性が△であった。この理由は、官能基数が少ないモノマーの架橋剤としての効果が少ないためと考えられる。
【０１１４】
実施例１６の化粧材の隠蔽層について、隠蔽性が△であった。これは、ＭＤＦの基材の他の実施例の基材に比べ色が濃いためと考えられる。
実施例２５、２６、３０の化粧材の耐摩耗性が実施例１〜２４、２７〜２９、３１に比べて高かった。これは、実施例２５については、トップコート層にウレタンアクリレートに、単官能アクリレート、２官能アクリレート及び３官能アクリレートが混合されていて、トップコート層の強度が高くなったためであると考えられる。実施例２６では、トップコート層の塗布量が多く、トップコート層の厚みが大きくなったためであると考えられる。また、実施例３０は、トップコート層にウレタンアクリレートに、単官能アクリレート、２官能アクリレート及び３官能アクリレートが混合されていて、トップコート層の強度が高くなったこと、及び、照射エネルギーの高いＬＥＤランプを用いたためトップコート層の硬度が高くなったためであると考えられる。
【０１１５】
実施例３１の化粧材の平滑性は△であった。これは、トップコート層にモノマーが含まれていなかったためであると考えられる。
実施例３２，３２は、プライマー層としてクロロプレンゴム系樹脂、アクリルスチレン系樹脂を用いた化粧材である。いずれも、基材とプライマー層との密着性が良好ではあったが、実施例１〜３１の脂肪酸イソシアヌレートを用いた場合に比べて、密着性は極わずかではあるが低かった。
【０１１６】
比較例３、４の化粧板では、着色剤層の代わりに化粧紙を用いている。比較例３の化粧板は、平滑性及び不燃性も悪かった。比較例４の化粧紙の坪量が、比較例３の化粧紙よりも大きく、成型後に印刷紙部分にて剥離が発生し、化粧板を製造することはできなかった。
【０１１７】
比較例５の化粧板の平滑性は悪かった。比較例５の化粧板は、プライマー層がない。このため、基材の凹凸が、隠蔽層だけで吸収できず、化粧板の表面に現れてしまったからである。また、比較例５では、基材と隠蔽層、及びトップコート層と隠蔽層との密着性も悪かった。
【０１１８】
比較例６の化粧板の平滑性は悪かった。比較例６の化粧板は、隠蔽層がない。このため、基材の凹凸が、プライマー層だけで吸収できず、化粧板の表面に現れてしまったからである。
【符号の説明】
【０１１９】
１  基材
２  プライマー層
３  隠蔽層
４  印刷紙
６  着色剤層
８  トップコート層
９  化粧材
１０  化粧板
【図１】
2018140629.tif 000011
【図２】
2018140629.tif 000012
【図３】
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【図４】
2018140629.tif 000014
【図５】
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【手続補正書】
【提出日】平成30年7月23日(2018.7.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の上に、順次、プライマー層、隠蔽層、着色剤層、及び紫外線硬化型樹脂を含むトップコート層が設けられ、
前記プライマー層は脂肪族イソシアヌレートを有し、
前記隠蔽層は一液湿気硬化型ウレタン樹脂を有することを特徴とする化粧材。
【請求項２】
前記着色剤層はインクジェット印刷層である請求項１記載の化粧材。
【請求項３】
前記着色剤層は転写層である請求項１記載の化粧材。
【請求項４】
前記着色剤層は、紫外線硬化型インクを有する請求項１〜３のいずれかに記載の化粧材。
【請求項５】
前記基材は無機質系基材である請求項１〜４のいずれかに記載の化粧材。
【請求項６】
前記無機質系基材はケイ酸カルシウム板である請求項５記載の化粧材。
【請求項７】
前記隠蔽層の前記一液湿気硬化型ウレタン樹脂は、脂肪族イソシアネートを有する、請求項１〜６のいずれかに記載の化粧材。
【請求項８】
前記プライマー層は、ＨＤＩ系脂肪族イソシアヌレートを有し、
前記隠蔽層の前記一液湿気硬化型ウレタン樹脂は、ＨＤＩ系脂肪族イソシアネートを有する、請求項１〜６のいずれかに記載の化粧材。
【請求項９】
前記隠蔽層は、酸化チタンを有する、請求項１〜８のいずれかに記載の化粧材。
【請求項１０】
前記トップコート層の前記紫外線硬化型樹脂は、ウレタンアクリレート及び（メタ）アクリレートを含む、請求項１〜９のいずれかに記載の化粧材。
【請求項１１】
基材の上に、順次、プライマー層、隠蔽層、着色剤層を形成し、次いで紫外線硬化型樹脂を含む紫外線硬化型塗料を塗布し、塗布面の上にプラスチックフィルムを載置した状態で前記プラスチックフィルムの上においてローラーを転動させることで前記紫外線硬化型塗料を展延しながら脱泡する展延工程と、
前記紫外線硬化型塗料に前記プラスチックフィルムを介して紫外線を照射して前記紫外線硬化型塗料を硬化させることでトップコート層を形成する照射工程と、
照射後、前記プラスチックフィルムを剥離する剥離工程と、を有する化粧材の製造方法であって、
前記プライマー層は脂肪族イソシアヌレートを有し、
前記隠蔽層は一液湿気硬化型ウレタン樹脂を有する、化粧材の製造方法。
【請求項１２】
前記隠蔽層の前記一液湿気硬化型ウレタン樹脂は、脂肪族イソシアネートを有する、請求項１１記載の化粧材の製造方法。
【請求項１３】
前記プライマー層は、ＨＤＩ系脂肪族イソシアヌレートを有し、
前記隠蔽層の前記一液湿気硬化型ウレタン樹脂は、ＨＤＩ系脂肪族イソシアネートを有する、請求項１１または１２に記載の化粧材の製造方法。
【請求項１４】
前記着色剤層はインクジェット印刷により形成されるインクジェット印刷層である請求項１１〜１３のいずれかに記載の化粧材の製造方法。
【請求項１５】
前記着色剤層は転写フィルムを用いて熱転写することで形成される転写層である、請求項１１〜１４のいずれかに記載の化粧材の製造方法。
【請求項１６】
前記着色剤層は紫外線硬化型インクを有する請求項１１〜１５のいずれかに記載の化粧材の製造方法。
【請求項１７】
前記基材は無機質系基材である請求項１１〜１６のいずれかに記載の化粧材の製造方法。
【請求項１８】
前記無機質系基材はケイ酸カルシウム板である請求項１７記載の化粧材の製造方法。