(57)【要約】【課題】弱酸性でありながら、乳化粒子径を充分に微細化して優れた保存安定性を発揮することのできる水中油型液体入浴剤に関する。【解決手段】次の成分（Ａ）Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、及びＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン塩から選ばれる１種又は２種のアニオン界面活性剤  ０．３質量％以上２．５質量％以下、（Ｂ）アルキル基の炭素数が１２以上２２以下であってエチレンオキシ基の平均付加モル数が５以上４０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｂ１）を含み、かつＨＬＢが８未満のノニオン界面活性剤の含有量が４５質量％以下であるノニオン界面活性剤、（Ｃ）グリセリン  ５質量％以上２０質量％以下を含有し、成分（ｂ１）の含有量が０．２質量％以上２．５質量％以下であり、かつ２５℃におけるｐＨが５以上７以下である水中油型液体入浴剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）：
（Ａ）Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、及びＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン塩から選ばれる１種又は２種のアニオン界面活性剤  ０．３質量％以上２．５質量％以下、
（Ｂ）アルキル基の炭素数が１２以上２２以下であってエチレンオキシ基の平均付加モル数が５以上４０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｂ１）を含み、かつＨＬＢが８未満のノニオン界面活性剤の含有量が４５質量％以下であるノニオン界面活性剤、
（Ｃ）グリセリン  ５質量％以上２０質量％以下
を含有し、成分（ｂ１）の含有量が０．２質量％以上２．５質量％以下であり、かつ２５℃におけるｐＨが５以上７以下である水中油型液体入浴剤。
【請求項２】
成分（Ｂ）中において、ＨＬＢが１２以上のノニオン界面活性剤の含有量が、５質量％以上４０質量％以下である請求項１に記載の水中油型液体入浴剤。
【請求項３】
成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、１以上６以下である請求項１又は２に記載の水中油型液体入浴剤。
【請求項４】
成分（Ｂ）の含有量が、２質量％以上９質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型液体入浴剤。
【請求項５】
成分（Ｂ）中における成分（ｂ１）の含有量が、３質量％以上７５質量％以下である請求項１〜４のいずれか１項に記載の水中油型液体入浴剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型液体入浴剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
入浴は、身体を清潔にし、精神的にリラックスさせる効果を有する。かかる入浴に際し、浴水の感触や保湿効果を高めたり、入浴中及び入浴後に肌に良好な感触をもたらしたりするために、種々の水中油型入浴剤が用いられており、様々な研究もなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、分子量の異なる複数の流動パラフィンとノニオン界面活性剤とを特定の質量比で含有し、特定の炭素数を有する一価のアルコールをも併用し得る入浴剤が開示されており、かかる入浴剤は、肌のべたつきを抑制してすべすべ感を与え、保存安定性を高め得るものである。また、特許文献２には、常温で液状の炭化水素油に、ＨＬＢが異なる複数のノニオン界面活性剤や特定の一価のアルコールを併用した入浴剤が開示されており、入浴後の肌感触を良好なものとし、保存安定性等にも優れることが示されている。
【０００４】
一方、特許文献３には、アニオン界面活性剤である特定量のＮ−アシルタウリン塩を含有し、ｐＨが５以下で特定の粘度を有する水中油型乳化組成物が開示されており、酸性の水中油型乳化組成物では分離やクリーミングが生じやすく、困難であった剤の安定化を図っている。かかる文献では、Ｎ−アシルタウリン塩として多岐にわたるものを用い得る旨記載されており、具体例でも複数のＮ−アシルタウリン塩が各々同等の安定性を発揮することが示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２４０９９３号公報
【特許文献２】特開２００５−２８１１５１号公報
【特許文献３】特開２０１０−１６８３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、幅広い年代層の使用者や敏感肌の使用者への適用を考慮し、弱酸性の入浴剤を得ようとするにあたり、特許文献１〜２に記載の技術では、保存安定性の更なる向上を図る上で、乳化粒子径を充分に微細化することができないおそれがある。また、特許文献３に記載の技術であっても、用いるアニオン界面活性剤の種類によっては乳化粒子径の微細化が不十分となるため、依然として改善の余地がある。
【０００７】
したがって、本発明は、弱酸性でありながら、乳化粒子径を充分に微細化して優れた保存安定性を発揮することのできる水中油型液体入浴剤に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで本発明者は、種々検討したところ、アニオン界面活性剤としてＮ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、及びＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン塩から選ばれる１種又は２種を特定量で用いつつ、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテルを含み、かつＨＬＢが特定値のノニオン界面活性を特定量で含有するノニオン界面活性剤と、特定量のグリセリンとを併用し、さらに上記ポリオキシエチレンアルキルエーテルを特定の含有量に制御することで、弱酸性のｐＨ領域下としながら、優れた保存安定性を発揮することのできる水中油型液体入浴剤が得られることを見出した。
【０００９】
すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｃ）：
（Ａ）Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、及びＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン塩から選ばれる１種又は２種のアニオン界面活性剤  ０．３質量％以上２．５質量％以下、
（Ｂ）アルキル基の炭素数が１２以上２２以下であってエチレンオキシ基の平均付加モル数が５以上４０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｂ１）を含み、かつＨＬＢが８未満のノニオン界面活性剤の含有量が４５質量％以下であるノニオン界面活性剤、
（Ｃ）グリセリン  ５質量％以上２０質量％以下
を含有し、成分（ｂ１）の含有量が０．２質量％以上２．５質量％以下であり、かつ２５℃におけるｐＨが５以上７以下である水中油型液体入浴剤に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水中油型液体入浴剤であれば、ｐＨ５以上７未満なる弱酸性のｐＨ領域下でありながら、乳化粒子径が十分に微細化されてなり、優れた保存安定性を発揮することができる。また、製造時において乳化させる際にも、冷却等の特段の温度調整を要することがなく、幅広い温度域において微細な乳化粒子径を得るための乳化が可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の水中油型液体入浴剤は、成分（Ａ）として、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩、及びＮ−ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン塩から選ばれる１種又は２種のアニオン界面活性剤を０．３質量％以上２．５質量％以下含有する。なかでも、低刺激性でありながら、ｐＨ５〜７なる弱酸性のｐＨ領域下でも優れた乳化能を発揮し、後述する特定量の成分（Ｂ１）及び成分（Ｃ）とも相まって、本発明の水中油型液体入浴剤における乳化粒子径の微細化に大いに寄与して、優れた保存安定性を付与することができる観点から、成分（Ａ）として、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリン塩を用いるのが好ましい。
【００１２】
成分（Ａ）の含有量は、乳化粒子径の微細化を充分に図り、保存安定性を高める観点から、本発明の水中油型液体入浴剤中に、０．３質量％以上であって、好ましくは０．４質量％以上であり、より好ましくは０．６質量％以上である。また成分（Ａ）の含有量は、入浴時から入浴後にわたり肌に良好な感触を付与するのを確保する観点から、本発明の水中油型液体入浴剤中に、２．５質量％以下であって、好ましくは２質量％以下であり、より好ましくは１．５質量％以下である。そして、成分（Ａ）の含有量は、本発明の水中油型液体入浴剤中に、０．３質量％以上２．５質量％以下であって、好ましくは０．４〜２質量％であり、より好ましくは０．６〜１．５質量％である。
【００１３】
なお、本発明の水中油型液体入浴剤は、成分（Ａ）以外のアニオン界面活性剤を含有することができる。かかるアニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル又はそのアルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アルカリ金属塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸アルカリ金属塩、及びアルキル硫酸アルカリ金属塩等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。またアルカリ金属としては、ナトリウム又はカリウムが好ましい。成分（Ａ）を含むこれらアニオン界面活性剤の合計含有量は、成分（Ａ）による効果を充分に発揮させる観点から、本発明の水中油型液体入浴剤中に、好ましくは０．５質量％以上であり、より好ましくは０．７質量％以上であり、さらに好ましくは１質量％以上であり、好ましくは４質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下である。
【００１４】
本発明の水中油型液体入浴剤は、成分（Ｂ）として、アルキル基の炭素数が１２以上２２以下であってエチレンオキシ基の平均付加モル数が５以上４０以下であるポリオキシエチレンアルキルエーテル（ｂ１）を含み、かつＨＬＢが８未満のノニオン界面活性剤の含有量が４５質量％以下であるノニオン界面活性剤を含有する。すなわち、本発明では、成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤には、必ず成分（ｂ１）のノニオン界面活性剤が含まれるとともに、かかる成分（ｂ１）を含め、成分（Ｂ）中の全ノニオン界面活性剤において、ＨＬＢが８未満のノニオン界面活性剤の含有量が４５質量％以下であることを意味する。ノニオン界面活性剤として、このような成分（Ｂ）を用いることにより、温度変化によって相分離が生じるのを有効に防止し、乳化粒子径を微細化して、保存安定性を有効に高めることができるだけでなく、幅広い温度域で、微細な乳化粒子径を得るための乳化が可能である。
なお、成分（ｂ１）のＨＬＢは、その種類によって種々様々であるため、用いる成分（ｂ１）のＨＬＢに応じて、ＨＬＢが８未満のノニオン界面活性剤の含有量を調整すればよい。すなわち、成分（ｂ１）のＨＬＢが８未満であれば、成分（Ｂ）中における成分（ｂ１）の含有量を４５質量％以下に調整すればよい。
【００１５】
かかる成分（ｂ１）のアルキル基の炭素数は、１２以上２２以下であって、好ましくは１２以上２０以下である。また、成分（ｂ１）のエチレンオキシ基の平均付加モル数は、５以上４０以下であって、好ましくは５以上３０以下である。
【００１６】
かかる成分（ｂ１）としては、具体的には、例えば、ポリオキシエチレン（５）ラウリルエーテル、ポリオキシエチレン（７）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（１３）セチルエーテル、ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１２）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（１３）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（５）オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（２０）オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレン（２５）オクチルドデシルエーテル等から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００１７】
本発明の水中油型液体入浴剤において、上記成分（ｂ１）の含有量は０．２質量％以上２．５質量％以下である。上記成分（ｂ１）をかかる量で含有することにより、温度変化によって相分離が生じるのを有効に防止して、乳化粒子径を効果的に微細化することができるとともに、幅広い温度域で微細な乳化粒子径を得るための乳化が可能であるため、特段冷却等の温度調整を要することがなく、例えば７０〜８０℃の温度域であっても、良好に乳化させて充分に微細化された乳化粒子径とすることができ、保存安定性の高い本発明の水中油型液体入浴剤を容易に得ることができる。成分（ｂ１）の含有量は、幅広い温度域で微細な乳化粒子径を得るための乳化を可能にする観点から、本発明の水中油型液体入浴剤中に、０．２質量％以上であって、好ましくは０．３質量％以上であり、より好ましくは０．４質量％以上である。また、成分（ｂ１）の含有量は、相分離が生じるのを有効に防止する観点から、本発明の水中油型液体入浴剤中に、２．５質量％以下であって、好ましくは２．３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下である。そして、成分（ｂ１）の含有量は、本発明の水中油型液体入浴剤中に、０．２質量％以上２．５質量％以下であって、好ましくは０．３〜２．３質量％であり、より好ましくは０．４〜２質量％である。
【００１８】
また、成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤中における成分（ｂ１）の含有量は、幅広い温度域で微細な乳化粒子径を得るための乳化を可能にする観点から、成分（Ｂ）中に、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは４質量％以上である。また、成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤中における成分（ｂ１）の含有量は、高い保存安定性を確保する観点から、成分（Ｂ）中に、好ましくは７５質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下である。
【００１９】
成分（Ｂ）は、高い保存安定性を確保する観点、及び幅広い温度域で微細な乳化粒子径を得るための乳化を可能にする観点から、上記成分（ｂ１）のほか、成分（ｂ１）以外のノニオン界面活性剤を含有するのが好ましい。かかる成分（ｂ１）以外のノニオン界面活性剤としては、例えば、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤から選択される１種又は２種以上が挙げられる。
【００２０】
成分（Ｂ）中において、ＨＬＢが８未満のノニオン界面活性剤の含有量は、幅広い温度域で微細な乳化粒子径を得るための乳化を可能にする観点から、成分（Ｂ）中に、４５質量％以下であって、好ましくは４２質量％以下であり、より好ましくは４０質量％以下である。また、ＨＬＢが８未満のノニオン界面活性剤の含有量は、乳化粒子径を十分に微細化する観点から、成分（Ｂ）中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは７質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上である。そして、ＨＬＢが８未満のノニオン界面活性剤の含有量は、成分（Ｂ）中に、４５質量％以下であって、好ましくは５〜４５質量％であり、より好ましくは７〜４２質量％であり、さらに好ましくは１０〜４０質量％である。
なお、ＨＬＢとは、油−水系で界面活性剤の両液体に対する相対的親和力の比を表す指標となる値であり、グリフィン（ＧＲＩＦＦＩＮ）の定義による、２５℃におけるＨＬＢ値を意味する。グリフィンによるＨＬＢ値は、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍ．Ｃｈｅｍ．，１９５４，５：２４９−２５６において定義されている。
【００２１】
成分（Ｂ）中において、ＨＬＢが１２以上のノニオン界面活性剤の含有量は、幅広い温度域で微細な乳化粒子径を得るための乳化を可能にする観点から、成分（Ｂ）中に、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは８質量％以上であり、さらに好ましくは１０質量％以上である。また、ＨＬＢが１２以上のノニオン界面活性剤の含有量は、乳化粒子径を十分に微細化する観点から、成分（Ｂ）中に、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３８質量％以下であり、さらに好ましくは３５質量％以下である。そして、ＨＬＢが１２以上のノニオン界面活性剤の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは５〜４０質量％であり、より好ましくは８〜３８質量％であり、さらに好ましくは１０〜３５質量％である。
【００２２】
成分（Ｂ）中において、ＨＬＢが８以上１２未満のノニオン界面活性剤の含有量は、幅広い温度域で微細な乳化粒子径を得るための乳化を可能にする観点から、成分（Ｂ）中に、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上である。また、ＨＬＢが８以上１２未満のノニオン界面活性剤の含有量は、幅広い温度域で微細な乳化粒子径を得るための乳化を可能にする観点から、成分（Ｂ）中に、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは７５質量％以下であり、さらに好ましくは７０質量％以下である。そして、ＨＬＢが８以上１２未満のノニオン界面活性剤の含有量は、成分（Ｂ）中に、好ましくは３０〜８０質量％であり、より好ましくは３５〜７５質量％であり、さらに好ましくは４０〜７０質量％である。
【００２３】
成分（Ｂ）の含有量は、乳化粒子径を有効に微細化し、保存安定性を高める観点から、本発明の水中油型液体入浴剤中に、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは３質量％以上であり、さらに好ましくは４質量％以上である。また、成分（Ｂ）の含有量は、相分離の発生を有効に防止する観点、及び入浴時から入浴後にわたり肌に良好な感触を付与するのを確保する観点から、本発明の水中油型液体入浴剤中に、好ましくは９質量％以下であり、より好ましくは８．５質量％以下であり、さらに好ましくは８質量％以下である。そして、成分（Ｂ）の含有量は、本発明の水中油型液体入浴剤中に、好ましくは２〜９質量％であり、より好ましくは３〜８．５質量％であり、さらに好ましくは４〜８質量％である。
【００２４】
成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤全体としてのＨＬＢは、乳化粒子径を有効に微細化し、高い保存安定性を有効に確保する観点から、好ましくは９．５以下であり、より好ましくは９．０以下であり、さらに好ましくは８．５以下であり、好ましくは６．５以上であり、より好ましくは７．０以上であり、さらに好ましくは７．５以上である。
【００２５】
成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、乳化粒子径の微細化を充分に図り、保存安定性を高める観点から、好ましくは１以上であり、より好ましくは１．５以上であり、さらに好ましくは２以上である。また、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、相分離の発生を有効に防止する観点、及び入浴時から入浴後にわたり肌に良好な感触を付与するのを確保する観点から、好ましくは６以下であり、より好ましくは５．５以下であり、さらに好ましくは５以下である。さらに、成分（Ａ）の含有量と成分（Ｂ）の含有量との質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、好ましくは１〜６であり、より好ましくは１．５〜５．５であり、さらに好ましくは２〜５である。
【００２６】
本発明の水中油型液体入浴剤は、成分（Ｃ）として、グリセリンを５質量％以上２０質量％以下含有する。これにより、優れた保湿効果を発揮して、入浴時から入浴後にわたり良好な肌感触をもたらすとともに、組成物中の各成分を有効に分散させて乳化粒子径の微細化に大いに寄与することができる。かかる成分（Ｃ）の含有量は、乳化粒子径の微細化を有効に図る観点から、本発明の水中油型液体入浴剤中に、５質量％以上であって、好ましくは７質量％以上であり、より好ましくは１２質量％以上である。成分（Ｃ）の含有量は、クリーミングの発生を有効に防止する観点から、本発明の水中油型液体入浴剤中に、２０質量％以下であって、好ましくは１８質量％以下であり、より好ましくは１７質量％以下である。
【００２７】
本発明の水中油型乳化組成物は、油性成分（Ｄ）を１０質量％以上４０質量％以下含有するのが好ましい。これにより、入浴時から入浴後にわたり優れた保湿効果や肌感触を発揮するとともに、成分（Ｄ）が他の成分と相まって微細な乳化粒子径を形成しながら、優れた保存安定性を確保することができる。かかる油性成分（Ｄ）は、香料を除くものであり、具体的には、例えば、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、マイクロクリスタンワックス、オゾケライト、セレシン、プリスタン等の炭化水素油；オクタン酸セチル、アジピン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸グリセリド、ステアリン酸ブチル、イソステアリン酸コレステリル等のエステル油；シア油、糠油、オリーブ油、ホホバ油、大豆油、アーモンド油、オリーブ油、ヒノキ油、桂皮油、ひまし油、ヤシ油等の植物油；セラミド、セラミド類似物質、脂肪酸、ミツロウ、カルナウバロウ等の固体油性成分；ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、及びオクチルドデカノール等の高級アルコール；ラノリン等が挙げられる。なかでも、組成物の粘度上昇を有効に防止して、各成分の分散性の向上を図る観点から、成分（Ｅ）として、少なくともエステル油を含むのが好ましく、かかるエステル油の含有量は、本発明の水中油型乳化組成物中に、好ましくは０．５〜１０質量％であり、より好ましくは１〜７質量％であり、さらに好ましくは２〜５質量％である。
【００２８】
成分（Ｅ）の含有量は、優れた保湿効果や肌感触を保持する観点から、本発明の水中油型乳化組成物中に、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、さらに好ましくは２０質量％以上である。成分（Ｅ）の含有量は、組成物の粘度上昇を有効に防止する観点から、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは３８質量％以下であり、さらに好ましくは３５質量％以下である。
【００２９】
本発明の水中油型乳化組成物は、上記成分のほか、水を含有する。かかる水の含有量は、安定なＯ／Ｗエマルションを形成させる観点から、本発明の水中油型乳化組成物中に、好ましくは３０〜８０質量％であり、より好ましくは３５〜７０質量％であり、さらに好ましくは４０〜６０質量％である。
【００３０】
本発明の水中油型乳化組成物は、上記成分のほか、カチオン界面活性剤又は両性界面活性剤；塩化ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸ナトリウム、硝酸カルシウム、硝酸アルミニウム、ポリリン酸ナトリウム、塩化アンモニウム等の無機塩；クエン酸、安息香酸、フマル酸、酒石酸、ピロリドンカルボン酸、コハク酸、リンゴ酸等の有機酸又はその塩；ジャスミン、カモミル、ネロリ、はっか、レモン、ペルペナ、シトロネラ、カヤプテ、サルピア、タイム、ローズマリー、ヒソップ、ページル、ペリラ、マジョラム、ローレル、ジュニパーベリー、ナッツメグ、ジンジャー、オニオン、ガーリック、ベルガモット、クラリーセージ、ペパーミント、ジャスミン、プチグレン、ナッツメグ、シナモン、クローブ、メース、オレンジ、樟脳、アルテミジア、サルビア、サンダルウッド油、コスタス油、ラブダナム油等の精油や、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、アブシンス油酢酸、アンバー、ムスク、α−ピネン、リモネン、サリチル酸メチル、テルペン系化合物等の香料成分等の香料；生薬、植物エキス、ビタミン類等の薬効成分；防腐剤；アラニン、グリシン、アスパラギン酸、グルタミン酸、スレオニン等のアミノ酸のほか、染料、色素、顔料、上記高級アルコール以外のアルコール、多糖、蛋白、酵素、水溶性高分子等を含有することができる。
【００３１】
本発明の水中油型乳化組成物の２５℃におけるｐＨは、５以上７以下である。これにより、低刺激性で良好な肌感触を保持しながら、かつ入浴時における浴水の感触を良好なものとすることができる。また、上記成分と相まって乳化粒子径の微細化を有効に図ることもでき、優れた保存安定性を発揮することが可能となる。本発明の水中油型乳化組成物の２５℃におけるｐＨは、上記成分と相まって保存安定性を有効に高める観点から、５以上であって、好ましくは５．３以上であり、より好ましくは５．７以上である。本発明の水中油型乳化組成物のｐＨは、肌のｐＨ環境に近似させ、低刺激性を確保する観点から、７以下であって、好ましくは６．５以下である。
【００３２】
本発明の水中油型乳化組成物の乳化粒子のメジアン径は、優れた保存安定性を発揮させる観点から、好ましくは０．０８μｍ以上であり、好ましくは０．４μｍ以下であり、より好ましくは０．３μｍ以下であり、さらに好ましくは０．２μｍ以下である。
なお、水中油型乳化組成物の乳化粒子のメジアン径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社  ＬＡ−９５０）により測定される値を意味する。
【００３３】
本発明の水中油型乳化組成物は、例えば、成分（Ａ）、成分（Ｃ）及び水の一部を混合した後、成分（Ｂ）及び油性成分（Ｅ）を添加し、次いで得られた混合物を撹拌しながら残余の水を滴下することによって製造することができる。このように残余の水を滴下する際に、Ｗ／ＯエマルジョンからＯ／Ｗエマルジョンへ転相させ、微細な乳化粒子径を有する水中油型液体入浴剤を得ることができる。本発明の水中油型液体入浴剤であれば、幅広い温度域で微細な乳化粒子径を得るため乳化が可能であるため、転相させる際の混合物の温度は、特段の温度調整を要することがなく、例えば６５〜８５℃で乳化させることが可能である。
【実施例】
【００３４】
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
【００３５】
［実施例１］
表１に示す処方の液体入浴剤を、下記の方法にしたがって製造した。
グリシン、コハク酸、グリセリン（Ｃ）、Ｎ−ステアロイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム（Ａ）、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、セラミド類似物質、及び水（全水分量中の１０質量％）を混合し、各成分を溶解させて混合物Ｘを得た。次いで、得られた混合物Ｘに成分（ｂ１）を含む成分（Ｂ）のノニオン界面活性剤と、油性成分（Ｄ）を添加し、得られた混合物Ｙの温度を７５℃とした。
【００３６】
次に、混合物Ｙの温度を７５℃に保ちつつ多機能型撹拌槽（マックスブレンド（登録商標）、住友重機械工業（株）、撹拌速度２３０ｒｐｍ）を用いて撹拌しながら、残余の水（Ｆ）を滴下し、乳化を行った。
混合物Ｙの温度が５５℃になったところで香料を添加して３０℃まで冷却し、入浴剤を得た。
【００３７】
［実施例２〜８、比較例１〜８］
表１に示す処方とし、実施例１と同様にして各入浴剤を得た。
【００３８】
《乳化粒子径の測定》
得られた入浴剤を用い、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社  ＬＡ−９５０）により、乳化粒子径を測定し、そのメジアン径を求めた。
結果を表１に示す。
【００３９】
《保存安定性の評価》
得られた入浴剤１００ｍＬを、内径５０ｍｍのガラス瓶に充填し、５０℃で１か月間静置保存した後、外観を目視により確認し、標準品（製造後５℃にて保存したもの）との違いについて、下記基準にしたがって評価した。
結果を表１に示す。
Ａ：標準品と同じでクリーミング及び油分離が全くなし
Ｂ：標準品と比較しクリーミング又は油分離がごく僅かに認められる
Ｃ：標準品と比較しクリーミング又は油分離がかなり認められる
【００４０】
《乳化温度範囲の評価》
混合物Ｙの温度について、上記７５℃以外にも６５℃〜８５℃の範囲のなかから適宜選択し、その温度を各々一定に保った以外、実施例１と同様にして、各処方にしたがった入浴剤を複数得た。得られた各複数の入浴剤について、乳化粒子径が０．３μｍ以下に調整できた際の温度、及び保存安定性を確認し、下記基準にしたがって評価した。
Ａ：複数の入浴剤において、保存安定性が良好であり、なおかつ０．３μｍ以下の微細な乳化粒子径が得られた温度範囲の幅は１５℃以上であった。
Ｂ：複数の入浴剤において、保存安定性が良好であり、なおかつ０．３μｍ以下の微細な乳化粒子径が得られた温度範囲の幅は１０℃以上１５℃未満であった。
Ｃ：複数の入浴剤において、保存安定性が良好であり、なおかつ０．３μｍ以下の微細な乳化粒子径が得られた温度範囲の幅は１０℃未満の範囲であった。
【００４１】
【表１】
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