(57)【要約】【課題】画質安定性に優れかつ初期充填性にも優れる油性インクジェット記録液を提供することを目的とする。【解決手段】  色材と、不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質と、を含み、ヨウ素価が６５以上である、油性インクジェット記録液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と、不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質と、を含み、
ヨウ素価が６５以上である、
油性インクジェット記録液。
【請求項２】
前記油性媒質の含有量が、前記油性インクジェット記録液の総量に対して、１０質量％以上である、
請求項１に記載の油性インクジェット記録液。
【請求項３】
前記油性媒質のヨウ素価が、１５０以上である、
請求項１又は２に記載の油性インクジェット記録液。
【請求項４】
前記油性媒質が、下記式（１）で表される構造を有するアリル化合物を含む、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の油性インクジェット記録液。
【化１】
2018154734.tif 000005
（式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、炭素数１以上３以下の２価のアルキル基を表し、Ｘｎは水素、水酸基、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数１以上３以下のアルキロール基、又は下記式（２）で表されるアリルアルコキシアルキル基を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｎは、ｍ＋ｎ＝４を満たす整数を表す。）
【化２】
2018154734.tif 000006
（式（２）中、Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、炭素数１以上３以下の２価のアルキル基を表す。）
【請求項５】
金属石鹸又は金属錯体をさらに含む、
請求項１〜４のいずれか１項に記載の油性インクジェット記録液。
【請求項６】
前記金属石鹸又は前記金属錯体が、金属成分としてＣｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｚｒ、Ｃａ、Ｚｒ、Ｂａ、Ｋ、及びＦｅからなる群より選ばれる１種以上を含む、
請求項５に記載の油性インクジェット記録液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性インクジェット記録液に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、画像の裏抜け抑制などについて種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、顔料分散安定性、吐出安定性を確保しながら、裏抜けを抑制することができ、高い印刷濃度を実現することが可能な非水系顔料インクを提供することを目的として、非水系溶剤と該溶剤に自己分散可能な顔料とを含み、自己分散可能な顔料が、Ｒ1−ＸまたはＲ2−Ｙ−Ｒ3で表される化合物（一般式中、Ｘは−ＳＨ、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ（Ｒはアルキル基）のいずれかであり、Ｙは−ＣＯ−Ｏ−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｏ−のいずれかであり、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は炭素数８〜２２のアルキル基であって、該アルキル基は、直鎖でも分岐していてもよく、Ｒ2およびＲ3は同じものであっても、異なっているものでもよい。）により処理されているものである非水系顔料インクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−９７１７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１のように顔料表面に長鎖アルキル基をグラフト鎖として導入するのみでは、経時的にインク組成物が被記録媒体に浸透することを完全に抑制することは難しく、経時的な裏抜け防止の観点から不十分であることがわかってきた。また、裏抜けしにくくする観点から粘度を向上させることなども考えられるが、そのようなインク組成物は記録装置への充填性、特に初期充填性に劣るという問題もある。
【０００５】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、画質安定性に優れかつ初期充填性にも優れる油性インクジェット記録液を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の油性媒体を用いることにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明の油性インクジェット記録液は色材と、不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質と、を含み、ヨウ素価が６５以上である。また、本発明の好ましい態様としては、前記油性媒質の含有量が、前記油性インクジェット記録液の総量に対して、１０質量％以上であり、前記油性媒質のヨウ素価が、１５０以上であり、前記油性媒質が、後述する式（１）で表される構造を有するアリル化合物を含み、金属石鹸又は金属錯体をさらに含み、前記金属石鹸又は前記金属錯体が、金属成分としてＣｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｚｒ、Ｃａ、Ｚｒ、Ｂａ、Ｋ、及びＦｅからなる群より選ばれる１種以上を含む。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【０００９】
〔油性インクジェット記録液〕
本実施形態の油性インクジェット記録液は、色材と、不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質と、を含み、ヨウ素価が６５以上である。
ここで不飽和結合の数とは一分子あたりの不飽和結合の数のことである。
【００１０】
〔色材〕
色材は、顔料及び染料のうち少なくとも一方を用いることができる。
【００１１】
（顔料）
顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用することができる。無機顔料としては、特に制限されないが、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタンを使用することができる。有機顔料としては、特に制限されないが、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料が挙げられる。
【００１２】
（染料）
染料としては、特に制限されないが、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が挙げれる。このような染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクドブラック１９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３，４，３５が挙げられる。
【００１３】
色材の含有量は、油性インクジェット記録液の総量に対して、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上である。また、色材の含有量は、油性インクジェット記録液の総量に対して、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは７．５質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。色材の含有量が上記範囲内であることにより、経時的な発色性がより向上する傾向にある。
【００１４】
〔不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質〕
不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質としては、特に限定されないが、例えば、下記式（１）で表される構造を有するアリル化合物が挙げられる。なお、「油性」とは水に非相溶である性質をいう。
【化１】
2018154734.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、炭素数１以上３以下の２価のアルキル基を表し、Ｘｎは水素、水酸基、炭素数１以上６以下のアルキル基、炭素数１以上３以下のアルキロール基、又は下記式（２）で表されるアリルアルコキシアルキル基を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｎは、ｍ＋ｎ＝４を満たす整数を表す。）
【化２】
2018154734.tif 000003
（式（２）中、Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、炭素数１以上３以下の２価のアルキル基を表す。）
【００１５】
不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質としては、特に制限されないが、例えば、リノール酸イソプロピル、リノレン酸メチルなどの不飽和結合を２つ以上もつ不飽和脂肪酸及びその誘導体が挙げられる。このような不飽和結合が多い媒質であるほど、折れ曲がった分子構造を有し、分子間力（表面張力）が減少し、結果として濡れ性がより向上する傾向にある。
【００１６】
油性媒質のヨウ素価は、好ましくは１５０以上であり、より好ましくは１７５以上であり、さらに好ましくは２００以上である。油性媒質のヨウ素価が１５０以上であることにより、インク組成物の濡れ性がより向上し、また、気泡排出がより良好となるため、初期充填性がより向上する傾向にある。また、被記録媒体に付着したインク組成物の増粘化が進行しやすく、着色剤の裏抜けが抑制されるためＯＤ値の経時的変化をより抑制できる傾向にある。
【００１７】
不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質の含有量は、油性インクジェット記録液の総量に対して、好ましくは１０質量％以上であり、より好ましくは１５質量％以上であり、さらに好ましくは２０質量％以上である。また、不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質の含有量は、油性インクジェット記録液の総量に対して、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは８０質量％以下であり、さらに好ましくは７０質量％以下である。不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質の含有量が１０質量％以上であることにより、インク組成物の濡れ性がより向上し、また、気泡排出がより良好となるため、初期充填性がより向上する傾向にある。また、被記録媒体に付着したインク組成物の増粘化が進行しやすく、着色剤の裏抜けが抑制されるためＯＤ値の経時的変化をより抑制できる傾向にある。
【００１８】
〔不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質以外の油性媒質〕
本実施形態の油性インクジェット記録液は、上記不飽和結合を２つ以上もつ酸化重合性の油性媒質以外の油性媒質（以下、便宜上「その他の油性媒質」ともいう）を含んでいてもよい。その他の油性媒質としては、特に制限されないが、例えば、パルミチン酸メチルなどの飽和脂肪酸及びその誘導体；オレイン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸メチルなどの不飽和結合を１個有する不飽和脂肪酸及びその誘導体が挙げられる。
【００１９】
その他の油性媒質の含有量は、油性インクジェット記録液の総量に対して、好ましくは３０質量％以上であり、より好ましくは３５質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上である。また、その他の油性媒質の含有量は、油性インクジェット記録液の総量に対して、好ましくは７０質量％以下であり、より好ましくは６５質量％以下であり、さらに好ましくは６０質量％以下である。その他の油性媒質の含有量が上記範囲内であることにより、インク組成物が増粘しすぎることをより抑制することができ初期充填性がより向上する傾向にある。
【００２０】
〔金属石鹸又は金属錯体〕
本実施形態の油性インクジェット記録液は、金属石鹸又は金属錯体をさらに含んでもよい。ここで、金属石鹸とは、長鎖脂肪酸と、ナトリウム・カリウム以外の金属塩の総称をいう。また、金属錯体とは、分子の中心に金属、金属イオンが存在し、それを取り囲むように非共有電子対を持つ配位子を有する化合物をいう。金属石鹸又は金属錯体は、油性媒質の不飽和結合同士の重合反応を触媒する働きを有し得る。金属石鹸又は金属錯体を用いることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の増粘化がより進行しやすく、着色剤の裏抜けが抑制されるためＯＤ値の経時的変化をより抑制できる傾向にある。
【００２１】
金属石鹸又は金属錯体は、金属成分としてＣｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｚｒ、Ｃａ、Ｚｒ、Ｂａ、Ｋ、及びＦｅからなる群より選ばれる１種以上を含むことが好ましい。このような金属石鹸又は金属錯体を用いることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の増粘化がより進行しやすく、着色剤の裏抜けが抑制されるためＯＤ値の経時的変化をより抑制できる傾向にある。
【００２２】
金属石鹸又は金属錯体の含有量は、油性インクジェット記録液の総量に対して、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上であり、好ましくは０．５質量％以上である。また、金属石鹸又は金属錯体の含有量は、油性インクジェット記録液の総量に対して、好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは２．５質量％以下である。金属石鹸又は金属錯体の含有量が０．１質量％以上であることにより、被記録媒体に付着したインク組成物の増粘化がより進行しやすく、着色剤の裏抜けが抑制されるためＯＤ値の経時的変化をより抑制できる傾向にある。また、金属石鹸又は金属錯体の含有量が５質量％以下であることにより、被記録媒体に付着前にインク組成物が増粘化することをより抑制することができる。
【００２３】
〔ヨウ素価〕
本実施形態の油性インクジェット記録液のヨウ素価は、６５以上であり、好ましくは７５以上であり、より好ましくは１００以上であり、さらに好ましくは１１０以上である。また、本実施形態の油性インクジェット記録液のヨウ素価は、好ましくは３００以下であり、より好ましくは２５０以下であり、さらに好ましくは２００以下である。ヨウ素価が６５以上であることにより、インク組成物の濡れ性がより向上し、初期充填性がより向上する。また、被記録媒体に付着したインク組成物の増粘化が進行しやすく、着色剤の裏抜けが抑制されるためＯＤ値の経時的変化をより抑制できる傾向にある。ヨウ素価は実施例に騎士際の方法により測定することができる。ヨウ素価はインク成分により調整することができる。
【００２４】
〔記録方法〕
本実施形態の記録方法は、上記油性インクジェット記録液を被記録媒体に対して吐出し、付着させる工程を有する方法であれば特に制限されず、加熱などにより油性媒体を積極的に硬化させる工程を有していてもよい。
【００２５】
〔被記録媒体〕
被記録媒体としては、例えば、吸収性又は非吸収性の被記録媒体が挙げられるが、ＯＤ値の啓示的変化抑制という観点からは吸収性被記録媒体が好ましい。
【００２６】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
【００２７】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン等のプラスチック類のフィルムやプレート；鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート；又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート；紙製の基材にポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン等のプラスチック類のフィルムを接着（コーティング）した被記録媒体等が挙げられる。
【実施例】
【００２８】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００２９】
［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔色材〕
カーボンブラック＃２３５０（三菱化学株式会社製）
〔分散剤〕
ソルスパース１３９４０（ルーブリゾール社製）
〔油性媒質〕
リノール酸イソプロピル（ヨウ素価：１２０／不飽和結合の数：２）
リノレン酸メチル（ヨウ素価：２６７／不飽和結合の数：３）
アリルエーテルＰ４０（株式会社大阪ソーダ社製、ヨウ素価：３９６／不飽和結合の数：４）
パルチミン酸メチル（ヨウ素価：０／不飽和結合の数：０）
ＡＦ−７（新日本石油社製、ヨウ素価：１／不飽和結合の数：０）
オレイン酸２−エチルヘキシル（ヨウ素価：６４／不飽和結合の数：１）
オレイン酸メチル（ヨウ素価：８０／不飽和結合の数：１）
〔金属石鹸又は金属錯体〕
Ｆｅ系錯体（Ｂｏｒｃｈｅｒｓ社製、製品名ＯＸＹ−ＣＯＡＴ１４１０）
【００３０】
〔ヨウ素価の測定方法〕
油性媒体およびインク組成物のヨウ素価はＪＩＳ  Ｋ  ００７０に準拠して行った。具体的には、試料を四塩化炭素に溶かした後、一塩化よう素溶液を加え、暗所に放置後、よう化カリウム及び水を加え，チオ硫酸ナトリウム溶液で滴定し，溶液の色がうすい黄色になったとき、でんぷん溶液を加え、青が消えるまで滴定してよう素価を求めた。
【００３１】
［インク組成物の調製］
実施例１〜１１および比較例１〜４は、下記表１に示す組成比となるように各材料を２０Ｌステンレス容器に入れ、井上製作所製ディゾルバーで１時間撹拌し、ミルベースを製造した。同ミルベースをアシザワ・ファインテック株式会社製 スターミルＬＭＺ（周速１２ｍ/ｓ、使用ビーズ：ジルコニア φ０．１ｍｍ、ビーズ充填率：８５％）で、パス運転で５パス分散処理を実施した。その後、日立工機製冷却遠心分離機（ＣＲ７Ｎ）にて加速度１１０００Ｇにて２０分間遠心分離処理を施し、その後３μｍフィルターでろ過して、各インク組成物を得た。なお、下記の表１中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【００３２】
【表１】
2018154734.tif 000004
【００３３】
〔画質安定性〕
上記のようにして得られたインク組成物をプリンター（セイコーエプソン社製、製品名ＥＰＳＯＮ ＷＯＲＫＦＯＲＣＥ  Ｍ１０５）に充填し、被記録媒体に向けて吐出し付着させた。得られた印字物の印字直後のＯＤ値と印字から３日後のＯＤ値をＳｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ社製）を用いて測定した。得られた２つのＯＤ値の差に基づいて、下記評価基準により画質安定性を評価した。
（評価基準）
５：ＯＤ値の差が０．０１以下
４：ＯＤ値の差が０．０１超過０．１０以下
３：ＯＤ値の差が０．１０超過０．１５以下
２：ＯＤ値の差が０．１５超過０．２０以下
１：ＯＤ値の差が０．２超過
【００３４】
〔初期充填性〕
上記のようにして得られたインク組成物をプリンター（セイコーエプソン社製、製品名ＥＰＳＯＮ ＷＯＲＫＦＯＲＣＥ  Ｍ１０５）のインクタンクに充填した。その後、プリンターの定める初期充填シーケンスに従い、インクをヘッドまで充填した。この後、ヘッドの全ノズルからインクが吐出できるかどうかを確認するため、ノズルチェックを実施した。ノズルチェックの結果に基づいて、下記評価基準により初期充填性を評価した。
（評価基準）
５：ノズル抜け発生率が０％
４：ノズル抜け発生率が０％超過５％以下
３：ノズル抜け発生率が５％超過１０％以下
２：ノズル抜け発生率が１０％超過１５％以下
１：ノズル抜け発生率が１５％超過