(57)【要約】【課題】  平版印刷版としたときに放置払い性、ＵＶインキ耐刷性、および、耐傷性に優れる、平版印刷版原版、平版印刷版の製造方法、および、印刷方法を提供する。【解決手段】  アルミニウム支持体と、下塗り層と、画像記録層とをこの順で含む平版印刷版原版であって、下塗り層が、ベタイン構造を含む化合物を含み、アルミニウム支持体が、アルミニウム板と、アルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜とを含み、陽極酸化皮膜が所定のマイクロポアを有する、平版印刷版原版。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミニウム支持体と、下塗り層と、画像記録層とをこの順で含む平版印刷版原版であって、
前記下塗り層が、ベタイン構造を含む化合物またはポリビニルホスホン酸を含み、
前記アルミニウム支持体が、アルミニウム板と、前記アルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜とを含み、
前記陽極酸化皮膜が前記アルミニウム板よりも前記下塗り層側に位置し、
前記陽極酸化皮膜は、前記アルミニウム板とは反対側の表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、
前記マイクロポアが、前記陽極酸化皮膜表面から深さ２０〜２００ｎｍの位置までのびる大径孔部と、前記大径孔部の底部と連通し、連通位置から深さ５００〜２０００ｎｍの位置までのびる小径孔部とから構成され、
前記大径孔部の前記陽極酸化皮膜表面における平均径が１５〜６０ｎｍであり、
前記大径孔部の前記平均径に対する前記大径孔部の深さの比が０．３〜１３．３であり、
前記小径孔部の前記連通位置における平均径が１３ｎｍ以下である、平版印刷版原版。
【請求項２】
前記ベタイン構造が、式（ｉ）で表される構造である、請求項１に記載の平版印刷版原版。
【化１】
2018140618.tif 000029
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、ヘテロ環基を表し、Ｒ１とＲ２は互いに連結し、環構造を形成してもよい。Ｌ１は、連結基を表す。Ａ−は、アニオンを有する構造を表す。＊は、結合位置を表す。
【請求項３】
前記ベタイン構造を含む化合物が、ベタイン構造を有する繰り返し単位と、前記アルミニウム支持体の表面と相互作用する構造を有する繰り返し単位と、ラジカル重合性反応性基を有する繰り返し単位とを含む高分子である、請求項１または２に記載の平版印刷版原版。
【請求項４】
前記ベタイン構造を有する繰り返し単位の含有量が、全繰り返し単位に対して、５０〜９５質量％であり、
前記アルミニウム支持体の表面と相互作用する構造を有する繰り返し単位の含有量が、全繰り返し単位に対して、１〜４０質量％であり、
前記ラジカル重合性反応性基を有する繰り返し単位の含有量が、全繰り返し単位に対して、１〜３０質量％である、請求項３に記載の平版印刷版原版。
【請求項５】
前記大径孔部の前記陽極酸化皮膜表面における平均径が１８〜５０ｎｍである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
【請求項６】
前記大径孔部の深さが４０〜１８０ｎｍである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
【請求項７】
前記画像記録層が、酸発色剤を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の平版印刷版原版。
【請求項８】
前記酸発色剤が、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、スピロラクトン化合物、および、スピロラクタム化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物である、請求項７に記載の平版印刷版原版。
【請求項９】
前記ベタイン構造を有する繰り返し単位の含有量に対する、前記マイクロポアの大径孔部の深さの比が、０．８〜２．４である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の平版印刷原版。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、
画像様露光された前記平版印刷版原版の未露光部を除去する除去工程と、を含む、平版印刷版の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、
印刷インキおよび湿し水の少なくとも一方を供給して、印刷機上で画像様露光された前記平版印刷版原版の未露光部を除去し、印刷を行う印刷工程と、を含む、印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷版原版、平版印刷版の製造方法、および、印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、平版印刷版は、ＣＴＰ（コンピュータ・トゥ・プレート）技術によって得られるようになり、それに伴い多数の研究がなされている。
例えば、特許文献１においては、所定のマイクロポアを有する陽極酸化皮膜を含む平版印刷版用支持体を用いた平版印刷版原版が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−１５８０２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方で、平版印刷版にしたときの放置払い性のより一層の向上が求められている。なお、以下では、印刷を一時停止して再開したときに生じる損紙の枚数を放置払い性として評価し、損紙の枚数が少ないことを放置払い性が優れるという。
本発明者らが、特許文献１に具体的に記載されている平版印刷版原版の特性について検討を行ったところ、放置払い性が、昨今要求されるレベルを満たしておらず、更なる改良が必要であることを見出した。
また、平版印刷版原版においては、平版印刷版にしたときに耐傷性に優れることも求められる。
さらに、平版印刷版原版においては、平版印刷版にしたときのＵＶ（ultraviolet）インキ耐刷性が優れることも求められている。
なお、ＵＶインキ耐刷性とは、ＵＶインキを使用した場合の耐刷性である。ＵＶインキは通常のインキと異なり、極性が高くまた高粘度でタック性も高い。そのためＵＶインキは画像部を侵しやすく、ＵＶインキを使用した場合の耐刷性は通常のインキを使用した場合の耐刷性よりも低下しやすい。
【０００５】
本発明は、上記実情に鑑みて、平版印刷版としたときに放置払い性、ＵＶインキ耐刷性、および、耐傷性に優れる、平版印刷版原版を提供することを目的とする。
また、本発明は、平版印刷版の製造方法、および、印刷方法を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、所定の成分を含む下塗り層を用いることにより、上記課題が解決できることを見出した。
すなわち、以下の構成により上記目的を達成することができることを見出した。
【０００７】
（１）  アルミニウム支持体と、下塗り層と、画像記録層とをこの順で含む平版印刷版原版であって、
下塗り層が、ベタイン構造を含む化合物またはポリビニルホスホン酸を含み、
アルミニウム支持体が、アルミニウム板と、アルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜とを含み、
陽極酸化皮膜がアルミニウム板よりも下塗り層側に位置し、
陽極酸化皮膜は、アルミニウム板とは反対側の表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、
マイクロポアが、陽極酸化皮膜表面から深さ２０〜２００ｎｍの位置までのびる大径孔部と、大径孔部の底部と連通し、連通位置から深さ５００〜２０００ｎｍの位置までのびる小径孔部とから構成され、
大径孔部の陽極酸化皮膜表面における平均径が１５〜６０ｎｍであり、
大径孔部の平均径に対する大径孔部の深さの比が０．３〜１３．３であり、
小径孔部の連通位置における平均径が１３ｎｍ以下である、平版印刷版原版。
（２）  ベタイン構造が、後述する式（ｉ）で表される構造である、（１）に記載の平版印刷版原版。
（３）  ベタイン構造を含む化合物が、ベタイン構造を有する繰り返し単位と、アルミニウム支持体の表面と相互作用する構造を有する繰り返し単位と、ラジカル重合性反応性基を有する繰り返し単位とを含む高分子である、（１）または（２）に記載の平版印刷版原版。
（４）  ベタイン構造を有する繰り返し単位の含有量が、全繰り返し単位に対して、５０〜９５質量％であり、
アルミニウム支持体の表面と相互作用する構造を有する繰り返し単位の含有量が、全繰り返し単位に対して、１〜４０質量％であり、
ラジカル重合性反応性基を有する繰り返し単位の含有量が、全繰り返し単位に対して、１〜３０質量％である、（３）に記載の平版印刷版原版。
（５）  大径孔部の陽極酸化皮膜表面における平均径が１８〜５０ｎｍである、（１）〜（４）のいずれかに記載の平版印刷版原版。
（６）  大径孔部の深さが４０〜１８０ｎｍである、（１）〜（５）のいずれかに記載の平版印刷版原版。
（７）  画像記録層が、酸発色剤を含む、（１）〜（６）のいずれかに記載の平版印刷版原版。
（８）  酸発色剤が、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、スピロラクトン化合物、および、スピロラクタム化合物からなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物である、（７）に記載の平版印刷版原版。
（９）  ベタイン構造を有する繰り返し単位の含有量に対する、マイクロポアの大径孔部の深さの比が、０．８〜２．４である、（１）〜（８）のいずれかに記載の平版印刷原版。
（１０）  （１）〜（９）のいずれかに記載の平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、
画像様露光された平版印刷版原版の未露光部を除去する除去工程と、を含む、平版印刷版の製造方法。
（１１）  （１）〜（１０）のいずれかに記載の平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、
印刷インキおよび湿し水の少なくとも一方を供給して、印刷機上で画像様露光された平版印刷版原版の未露光部を除去し、印刷を行う印刷工程と、を含む、印刷方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、平版印刷版としたときに放置払い性、ＵＶインキ耐刷性、および、耐傷性に優れる、平版印刷版原版を提供できる。
また、本発明によれば、平版印刷版の製造方法、および、印刷方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の平版印刷版原版の一実施形態の模式的断面図である。
【図２】アルミニウム支持体の一実施形態の模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に本発明の平版印刷版原版、平版印刷版の製造方法、および、印刷方法について説明する。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において、式で表される化合物における基の表記に関して、置換または無置換を記していない場合、その基がさらに置換基を有することが可能な場合には、他に特に規定がない限り、その基は、無置換の基のみならず、置換基を有する基も包含する。例えば、式において、「Ｒはアルキル基、アリール基または複素環基を表す」との記載があれば、「Ｒは無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換アリール基、置換アリール基、無置換複素環基または置換複素環基を表す」ことを意味する。
【００１１】
図１は、本発明の平版印刷版原版の一実施形態の模式的断面図である。
同図に示す平版印刷版原版１０は、アルミニウム支持体１２と、下塗り層１４と、画像記録層１６とを含む。
図２は、アルミニウム支持体１２の一実施形態の模式的断面図である。アルミニウム支持体１２は、アルミニウム板１８とアルミニウムの陽極酸化皮膜２０（以後、単に「陽極酸化皮膜２０」とも称する）とをこの順で積層した積層構造を有する。なお、アルミニウム支持体１２中の陽極酸化皮膜２０が、アルミニウム板１８よりも下塗り層１４側に位置する。つまり、平版印刷版原版１０は、アルミニウム板１８、陽極酸化皮膜２０、下塗り層１４、および、画像記録層１６をこの順で有する。
陽極酸化皮膜２０は、その表面からアルミニウム板１８側に向かってのびるマイクロポア２２を有し、マイクロポア２２は大径孔部２４と小径孔部２６とから構成される。なお、ここではマイクロポアという用語は、陽極酸化皮膜中のポアを表す一般的に使われる用語であり、ポアのサイズを規定するものではない。
以下では、まず、下塗り層１４について説明した後、アルミニウム支持体１２および画像記録層１６について詳述する。
【００１２】
＜下塗り層＞
下塗り層１４は、ベタイン構造を含む化合物を含む。
まず、ベタイン構造とは、少なくとも１つのカチオンと少なくとも１つのアニオンを有する構造をいう。なお、通常、カチオンの数とアニオンの数とは等しく、全体として中性であるが、本発明では、カチオンの数とアニオンの数とが等しくない場合は、電荷を打ち消すために、必要な量のカウンターイオンを有することも、ベタイン構造とする。
ベタイン構造は、次に示す式（１）、式（２）、および、式（３）で表される構造のいずれかであることが好ましい。
【００１３】
【化１】
2018140618.tif 000002
【００１４】
式中、Ａ−はアニオンを有する構造を表し、Ｂ＋はカチオンを有する構造を表し、Ｌ０は連結基を表す。＊は、連結部位（連結位置）を表す。
Ａ−は、カルボキシラート、スルホナート、ホスホナート、および、ホスフィナート等のアニオンを有する構造を表すことが好ましく、Ｂ＋は、アンモニウム、ホスホニウム、ヨードニウム、および、スルホニウム等のカチオンを有する構造を表すことが好ましい。
【００１５】
Ｌ０は、連結基を表す。式（１）および式（３）においては、Ｌ０としては二価の連結基が挙げられ、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、二価の脂肪族基、二価の芳香族基、または、それらの組み合わせが好ましい。式（２）においては、Ｌ０としては三価の連結基が挙げられる。
上記連結基は、後述の有してもよい置換基の炭素数を含めて、炭素数３０以下の連結基であることが好ましい。
上記連結基の具体例としては、アルキレン基（好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０）、並びに、フェニレン基およびキシリレン基等のアリーレン基（好ましくは炭素数５〜１５、より好ましくは炭素数６〜１０）が挙げられる。
【００１６】
なお、これらの連結基は、置換基をさらに有していてもよい。
置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、および、ジアリールアミノ基が挙げられる。
【００１７】
ベタイン構造としては、放置払い性、機上現像性、ＵＶインキ耐刷性、および、耐傷性の少なくとも１つがより優れる点（以後、単に「本発明の効果がより優れる点」とも称する）で、式（ｉ）、式（ｉｉ）、または、式（ｉｉｉ）で表される構造が好ましく、式（ｉ）で表される構造がより好ましい。＊は、連結部位を表す。
【００１８】
【化２】
2018140618.tif 000003
【００１９】
式（ｉ）において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、ヘテロ環基を表し、Ｒ１とＲ２とは互いに連結し、環構造を形成してもよい。
環構造は、酸素原子等のヘテロ原子を有していてもよい。環構造としては、５〜１０員環が好ましく、５または６員環がより好ましい。
Ｒ１およびＲ２中の炭素数は、１〜３０が好ましく、１〜２０がより好ましい。
Ｒ１およびＲ２として、本発明の効果がより優れる点で、水素原子、メチル基、または、エチル基が好ましい。
【００２０】
Ｌ１は、二価の連結基を表し、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、二価の脂肪族基（例えば、アルキレン基）、二価の芳香族基（例えば、フェニレン基）、または、それらの組み合わせが好ましい。
Ｌ１としては、炭素数３〜５の直鎖アルキレン基が好ましい。
【００２１】
式（ｉ）において、Ａ−は、アニオンを有する構造を表し、カルボキシラート、スルホナート、ホスホナート、または、ホスフィナートが好ましい。
具体的には、以下の構造が挙げられる。
【００２２】
【化３】
2018140618.tif 000004
【００２３】
式（ｉ）において、Ｌ１が炭素数４または５の直鎖アルキレン基であり、かつ、Ａ−がスルホナートである組み合わせが好ましく、Ｌ１が炭素数４の直鎖アルキレン基であり、かつ、Ａ−がスルホナートである組み合わせがより好ましい。
【００２４】
式（ｉｉ）において、Ｌ２は、二価の連結基を表し、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、二価の脂肪族基（例えば、アルキレン基）、二価の芳香族基（例えば、フェニレン基）、または、それらの組み合わせが好ましい。
Ｂ＋は、カチオンを有する構造を表し、アンモニウム、ホスホニウム、ヨードニウム、または、スルホニウムを有する構造が好ましい。中でも、アンモニウムまたはホスホニウムを有する構造が好ましく、アンモニウムを有する構造がより好ましい。
カチオンを有する構造としては、例えば、トリメチルアンモニオ基、トリエチルアンモニオ基、トリブチルアンモニオ基、ベンジルジメチルアンモニオ基、ジエチルヘキシルアンモニオ基、（２−ヒドロキシエチル）ジメチルアンモニオ基、ピリジニオ基、Ｎ−メチルイミダゾリオ基、Ｎ−アクリジニオ基、トリメチルホスホニオ基、トリエチルホスホニオ基、および、トリフェニルホスホニオ基が挙げられる。
【００２５】
式（ｉｉｉ）において、Ｌ３は二価の連結基を表し、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、二価の脂肪族基（例えば、アルキレン基）、二価の芳香族基（例えば、フェニレン基）、または、それらの組み合わせが好ましい。
Ａ−は、アニオンを有する構造を表し、カルボキシラート、スルホナート、ホスホナート、または、ホスフィナートが好ましく、その詳細および好ましい例は、式（ｉ）におけるＡ−と同様である。
Ｒ３〜Ｒ７は、それぞれ独立に、水素原子または置換基（好ましくは炭素数１〜３０）を表し、Ｒ３〜Ｒ７の少なくとも１つは、連結部位を表す。
連結部位であるＲ３〜Ｒ７の少なくとも１つは、Ｒ３〜Ｒ７の少なくとも１つとしての置換基を介して化合物中の他の部位へ連結してもよいし、単結合により化合物中の他の部位へ直結してもよい。
【００２６】
Ｒ３〜Ｒ７で表される置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む）、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基（アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよびヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、並びに、シリル基が挙げられる。
【００２７】
上記化合物は、本発明の効果がより優れる点で、ベタイン構造を有する繰り返し単位を含む高分子（以後、単に「特定高分子」とも称する）であることが好ましい。ベタイン構造を有する繰り返し単位としては、式（Ａ１）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００２８】
【化４】
2018140618.tif 000005
【００２９】
式中、Ｒ１０１〜Ｒ１０３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、またはハロゲン原子を表す。Ｌは、単結合、または、二価の連結基を表す。
二価の連結基としては、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、二価の脂肪族基、二価の芳香族基、または、それらの組み合わせが挙げられる。
【００３０】
上記組み合わせからなるＬの具体例を、以下に挙げる。なお、下記例において左側が主鎖に結合し、右側がＸに結合する。
Ｌ１：−ＣＯ−Ｏ−二価の脂肪族基−
Ｌ２：−ＣＯ−Ｏ−二価の芳香族基−
Ｌ３：−ＣＯ−ＮＨ−二価の脂肪族基−
Ｌ４：−ＣＯ−ＮＨ−二価の芳香族基−
Ｌ５：−ＣＯ−二価の脂肪族基−
Ｌ６：−ＣＯ−二価の芳香族基−
Ｌ７：−ＣＯ−二価の脂肪族基−ＣＯ−Ｏ−二価の脂肪族基−
Ｌ８：−ＣＯ−二価の脂肪族基−Ｏ−ＣＯ−二価の脂肪族基−
Ｌ９：−ＣＯ−二価の芳香族基−ＣＯ−Ｏ−二価の脂肪族基−
Ｌ１０：−ＣＯ−二価の芳香族基−Ｏ−ＣＯ−二価の脂肪族基−
Ｌ１１：−ＣＯ−二価の脂肪族基−ＣＯ−Ｏ−二価の芳香族基−
Ｌ１２：−ＣＯ−二価の脂肪族基−Ｏ−ＣＯ−二価の芳香族基−
Ｌ１３：−ＣＯ−二価の芳香族基−ＣＯ−Ｏ−二価の芳香族基−
Ｌ１４：−ＣＯ−二価の芳香族基−Ｏ−ＣＯ−二価の芳香族基−
Ｌ１５：−ＣＯ−Ｏ−二価の芳香族基−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−二価の脂肪族基−
Ｌ１６：−ＣＯ−Ｏ−二価の脂肪族基−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−二価の脂肪族基−
【００３１】
二価の脂肪族基としては、アルキレン基、アルケニレン基、および、アルキニレン基が挙げられる。
二価の芳香族基としては、アリール基が挙げられ、フェニレン基またはナフチレン基が好ましい。
【００３２】
Ｘは、ベタイン構造を表す。Ｘは、上述した式（ｉ）、式（ｉｉ）、または、式（ｉｉｉ）で表される構造が好ましい。
特に、式（Ａ１）においては、ＬはＬ１またはＬ３であり、Ｘは式（ｉ）で表される構造であり、式（ｉ）中のＡ−がスルホナート基である組み合わせが好ましい。
【００３３】
特定高分子中におけるベタイン構造を有する繰り返し単位の含有量は特に制限されず、２０〜９５質量％の場合が多く、本発明の効果がより優れる点で、特定高分子を構成する全繰り返し単位に対して、５０〜９５質量％が好ましく、６０〜９０質量％がより好ましく、６５〜８５質量％がさらに好ましい。
【００３４】
特定高分子は、上記ベタイン構造を有する繰り返し単位以外の他の繰り返し単位を含んでいてもよい。
特定高分子は、アルミニウム支持体の表面と相互作用する構造（以後、単に「相互作用構造」とも称する）を有する繰り返し単位を含んでいてもよい。
相互作用構造としては、例えば、カルボン酸構造、カルボン酸塩構造、スルホン酸構造、スルホン酸塩構造、ホスホン酸構造、ホスホン酸塩構造、リン酸エステル構造、リン酸エステル塩構造、β−ジケトン構造、および、フェノール性水酸基が挙げられ、例えば、下記に示す式で表される構造が挙げられる。中でも、カルボン酸構造、カルボン酸塩構造、スルホン酸構造、スルホン酸塩構造、ホスホン酸構造、ホスホン酸塩構造、リン酸エステル構造、または、リン酸エステル塩構造が好ましい。
【００３５】
【化５】
2018140618.tif 000006
【００３６】
上記式中、Ｒ１１〜Ｒ１３はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、アルキニル基、または、アルケニル基を表し、Ｍ、Ｍ１およびＭ２は、それぞれ独立に、水素原子、金属原子（例えば、Ｎａ，Ｌｉ等のアルカリ金属原子）、または、アンモニウム基を表す。Ｂは、ホウ素原子を表す。
【００３７】
相互作用構造を有する繰り返し単位は、式（Ａ２）で表される繰り返し単位が好ましい。
【００３８】
【化６】
2018140618.tif 000007
【００３９】
式中、Ｒ２０１〜Ｒ２０３は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜６）、またはハロゲン原子を表す。
Ｌは単結合、または、二価の連結基を表す。二価の連結基としては、−ＣＯ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、二価の脂肪族基、二価の芳香族基、または、それらの組み合わせが挙げられる。
組み合わせからなるＬの具体例としては、上記式（Ａ１）と同じもの、および、下記Ｌ１７およびＬ１８が挙げられる。
Ｌ１７：−ＣＯ−ＮＨ−
Ｌ１８：−ＣＯ−Ｏ−
Ｌ１〜Ｌ１８の中では、Ｌ１〜Ｌ４、Ｌ１７、または、Ｌ１８が好ましい。
Ｑは相互作用構造を表し、好ましい態様は上述したものと同じである。
【００４０】
特定高分子中における相互作用構造を有する繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、特定高分子を構成する全繰り返し単位に対して、１〜４０質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。
【００４１】
特定高分子は、ラジカル重合性反応性基を有する繰り返し単位を含んでいてもよい。
ラジカル重合性反応性基としては、付加重合可能な不飽和結合基（例えば、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリルアミド基、（メタ）アクリロニトリル基、アリル基、ビニル基、ビニルオキシ基、および、アルキニル基）、および、連鎖移動が可能な官能基（メルカプト基等）が挙げられる。
ラジカル重合性反応性基を有する繰り返し単位を含む特定高分子は、特開２００１−３１２０６８号公報に記載の方法でラジカル重合性反応性基を導入することで得ることができる。ラジカル重合性反応性基を有する繰り返し単位を含む特定高分子を用いることにより、未露光部では優れた現像性を発現し、露光部では重合によって現像液の浸透性が抑制され、アルミニウム支持体と画像記録層との間の接着性および密着性がさらに向上する。
【００４２】
特定高分子中におけるラジカル重合性反応性基を有する繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、特定高分子を構成する全繰り返し単位に対して、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％がさらに好ましい。
【００４３】
下塗り層１４中における上記ベタイン構造を有する化合物の含有量は特に制限されないが、下塗り層全質量に対して、８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましい。上限としては、１００質量％が挙げられる。
下塗り層１４には、ベタイン構造を有する化合物以外の他の化合物が含まれていてもよい。
【００４４】
＜アルミニウム支持体＞
上述したように、アルミニウム支持体１２は、アルミニウム板１８と、アルミニウム板１８上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜２０とを有する。
【００４５】
（アルミニウム板）
アルミニウム板１８（アルミニウム支持体）は、寸度的に安定なアルミニウムを主成分とする金属であり、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる。アルミニウム板１８としては、純アルミニウム板、アルミニウムを主成分とし微量の異元素を含む合金板、または、アルミニウム（合金）がラミネートもしくは蒸着されたプラスチックフィルムもしくは紙が挙げられる。さらに、特公昭４８−１８３２７号公報に記載されているようなポリエチレンテレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが結合された複合体シートでもかまわない。
【００４６】
アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、および、チタン等があり、合金中の異元素の含有量は１０質量％以下である。アルミニウム板１８としては、純アルミニウム板が好適であるが、完全に純粋なアルミニウムは製錬技術上製造が困難であるので、僅かに異元素を含むものでもよい。
アルミニウム板１８としては、その組成が限定されるものではなく、公知公用の素材のもの（例えばＪＩＳ Ａ １０５０、ＪＩＳ Ａ １１００、ＪＩＳ Ａ ３１０３、および、ＪＩＳ Ａ ３００５）を適宜利用できる。
【００４７】
また、アルミニウム板１８の幅は４００〜２０００ｍｍ程度、厚みはおよそ０．１〜０．６ｍｍ程度が好ましい。この幅または厚みは、印刷機の大きさ、印刷版の大きさ、および、ユーザーの希望により適宜変更できる。
【００４８】
（陽極酸化皮膜）
陽極酸化皮膜２０は、陽極酸化処理によってアルミニウム板１８の表面に一般的に作製される、皮膜表面に略垂直であり、個々が均一に分布した極微細なマイクロポア２２を有する陽極酸化アルミニウム皮膜を指す。マイクロポア２２は、アルミニウム板１８とは反対側の陽極酸化皮膜表面から厚み方向（アルミニウム板１８側）に沿ってのびる。
【００４９】
陽極酸化皮膜２０中のマイクロポア２２は、陽極酸化皮膜表面から深さ２０〜２００ｎｍ（深さＡ：図２参照）の位置までのびる大径孔部２４と、大径孔部２４の底部と連通し、連通位置からさらに深さ５００〜２０００ｎｍの位置までのびる小径孔部２６とから構成される。
以下に、大径孔部２４と小径孔部２６について詳述する。
【００５０】
（大径孔部）
大径孔部２４の陽極酸化皮膜表面における平均径（平均開口径）は、１５〜６０ｎｍである。中でも、本発明の効果がより優れる点で、平均径は１８〜５０ｎｍが好ましく、２５〜４０ｎｍがより好ましい。
平均径が１５ｎｍ未満の場合、ＵＶインキ耐刷性が劣る。また、平均径が６０ｎｍを超える場合、放置払い性が劣る。
大径孔部２４の平均径は、陽極酸化皮膜２０表面を倍率１５万倍の電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）でＮ＝４枚観察し、得られた４枚の画像において、４００×６００ｎｍ2の範囲に存在するマイクロポア（大径孔部）の径（直径）を測定し、平均した値である。
なお、大径孔部２４の形状が円状でない場合は、円相当径を用いる。「円相当径」とは、開口部の形状を、開口部の投影面積と同じ投影面積をもつ円と想定したときの当該円の直径である。
【００５１】
大径孔部２４の底部は、陽極酸化皮膜表面から深さ２０〜２００ｎｍ（以後、深さＡとも称する）に位置する。つまり、大径孔部２４は、陽極酸化皮膜表面から深さ方向（厚み方向）に２０〜２００ｎｍのびる孔部である。中でも、本発明の効果がより優れる点で、深さＡは、４０〜１８０ｎｍが好ましく、７０〜１４０ｎｍがより好ましい。
深さＡが２０ｎｍ未満の場合、ＵＶインキ耐刷性が劣る。深さＡが２００ｎｍを超える場合、放置払い性が劣る。
なお、上記深さは、陽極酸化皮膜２０の断面の写真（１５万倍）をとり、２５個以上の大径孔部の深さを測定し、平均した値である。
【００５２】
下塗り層中の高分子に含まれるベタイン構造を含む繰り返し単位の含有量に対する、大径孔部の深さの比（大径孔部の深さ（ｎｍ）／下塗り層中の高分子に含まれるベタイン構造を含む繰り返し単位の含有量（モル％））は特に制限されないが、通常、０．２〜４．０の場合が多く、本発明の効果がより優れる点で、０．８〜２．４が好ましく、０．８〜２．０がより好ましい。
【００５３】
大径孔部２４の平均径とその底部が位置する深さＡとの関係（深さＡ／平均径）は、０．３〜１３．３の関係を満たす。中でも、本発明の効果がより優れる点で、１．５〜９．０が好ましい。
【００５４】
大径孔部２４の形状は特に限定されず、例えば、略直管状（略円柱状）、および、深さ方向（厚み方向）に向かって径が小さくなる円錐状が挙げられ、略直管状が好ましい。また、大径孔部２４の底部の形状は特に限定されず、曲面状（凸状）であっても、平面状であってもよい。
大径孔部２４の内径は特に制限されないが、通常、開口部の径と同程度の大きさか、または開口部の径よりも小さい。なお、大径孔部２４の内径は、通常、開口部の径よりも１〜１０ｎｍ程度の差があってもよい。
【００５５】
（小径孔部）
小径孔部２６は、図２に示すように、大径孔部２４の底部と連通して、連通位置よりさらに深さ方向（厚み方向）に延びる孔部である。ひとつの小径孔部２６は、通常ひとつの大径孔部２４と連通するが、２つ以上の小径孔部２６がひとつの大径孔部２４の底部と連通していてもよい。
小径孔部２６の連通位置における平均径は１３ｎｍ以下である。中でも、１１ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、５ｎｍ以上の場合が多い。
平均径が１３ｎｍを超える場合、放置払い性が劣る。
【００５６】
小径孔部２６の平均径は、陽極酸化皮膜２０表面を倍率１５万倍のＦＥ−ＳＥＭでＮ＝４枚観察し、得られた４枚の画像において、４００×６００ｎｍ２の範囲に存在するマイクロポア（小径孔部）の径（直径）を測定し、平均した値である。なお、大径孔部の深さが深い場合は、必要に応じて、陽極酸化皮膜２０上部（大径孔部のある領域）を切削し（例えば、アルゴンガスによって切削）、その後陽極酸化皮膜２０表面を上記ＦＥ−ＳＥＭで観察して、小径孔部の平均径を求めてもよい。
なお、小径孔部２６の形状が円状でない場合は、円相当径を用いる。「円相当径」とは、開口部の形状を、開口部の投影面積と同じ投影面積をもつ円と想定したときの当該円の直径である。
【００５７】
小径孔部２６の底部は、上記の大径孔部２４との連通位置（上述した深さＡに該当）からさらに深さ方向に５００〜２０００ｎｍのびた場所に位置する。言い換えると、小径孔部２６は、上記大径孔部２４との連通位置からさらに深さ方向（厚み方向）にのびる孔部であり、小径孔部２６の深さは５００〜２０００ｎｍである。中でも、本発明の効果がより優れる点で、小径孔部２６は連通位置から深さ６００〜２０００ｎｍの位置までのびることが好ましく、小径孔部２６は連通位置から深さ７００〜２０００ｎｍの位置までのびることがより好ましい。
深さが５００ｎｍ未満の場合、耐傷性が劣る。深さが２０００ｎｍを超える場合、処理時間が長期化し、生産性および経済性に劣る。
なお、上記深さは、陽極酸化皮膜２０の断面の写真（５万倍）をとり、２５個以上の小径孔部の深さを測定し、平均した値である。
【００５８】
小径孔部２６の形状は特に限定されず、略直管状（略円柱状）、および、深さ方向に向かって径が小さくなる円錐状が挙げられ、略直管状が好ましい。また、小径孔部２６の底部の形状は特に限定されず、曲面状（凸状）であっても、平面状であってもよい。
小径孔部２６の内径は特に制限されないが、通常、連通位置における径と同程度の大きさか、または該径よりも小さくても大きくてもよい。なお、小径孔部２６の内径は、通常、開口部の径よりも１〜１０ｎｍ程度の差があってもよい。
【００５９】
＜画像記録層＞
画像記録層１６としては、印刷インキおよび／または湿し水により除去可能な画像記録層であることが好ましい。
以下、画像記録層１６の各構成成分について説明する。
【００６０】
（赤外線吸収剤）
画像記録層１６は、赤外線吸収剤を含むことが好ましい。
赤外線吸収剤は、７５０〜１４００ｎｍの波長域に極大吸収を有することが好ましい。特に、機上現像型の平版印刷版原版では、白灯下の印刷機で機上現像される場合があるため、白灯の影響の受けにくい７５０〜１４００ｎｍの波長域に極大吸収を有する赤外線吸収剤を用いることにより、現像性に優れた平版印刷版原版を得ることができる。
赤外線吸収剤としては、染料または顔料が好ましい。
【００６１】
染料としては、市販の染料、および、「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の文献に記載されている公知の染料が挙げられる。
染料としては、具体的には、シアニン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体、および、インドレニンシアニン色素が挙げられる。中でも、シアニン色素またはインドレニンシアニン色素が好ましく、シアニン色素がより好ましく、下記式（ａ）で表されるシアニン色素がさらに好ましい。
【００６２】
式（ａ）
【００６３】
【化７】
2018140618.tif 000008
【００６４】
式（ａ）中、Ｘ１は、水素原子、ハロゲン原子、−Ｎ（Ｒ９）（Ｒ１０）、−Ｘ２−Ｌ１、または、以下に示す基を表す。
【００６５】
【化８】
2018140618.tif 000009
【００６６】
Ｒ９およびＲ１０は、それぞれ独立に、芳香族炭化水素基、アルキル基、または、水素原子を表し、Ｒ９とＲ１０とが互いに結合して環を形成してもよい。中でも、フェニル基が好ましい。
Ｘ２は酸素原子または硫黄原子を示し、Ｌ１は、ヘテロ原子（Ｎ、Ｓ、Ｏ、ハロゲン原子、Ｓｅ）を含んでいてもよい炭素数１〜１２の炭化水素基を表す。
Ｘａ−は後述するＺａ−と同様に定義され、Ｒａは、水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、また、ハロゲン原子を表す。
【００６７】
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、炭素数１〜１２の炭化水素基を表す。また、Ｒ１とＲ２とは互いに結合し環を形成してもよく、環を形成する際は５員環または６員環を形成していることが好ましい。
Ａｒ１およびＡｒ２は、それぞれ独立に、置換基（例えば、アルキル基）を有していてもよい芳香族炭化水素基を表す。芳香族炭化水素基としては、ベンゼン環基またはナフタレン環基が好ましい。
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、硫黄原子または炭素数１２個以下のジアルキルメチレン基を表す。
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、置換基（例えば、アルコキシ基）を有していてもよい炭素数２０個以下の炭化水素基を表す。
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１２個以下の炭化水素基を表す。
また、Ｚａ−は、対アニオンを表す。ただし、式（ａ）で示されるシアニン色素が、その構造内にアニオン性の置換基を有し、電荷の中和が必要ない場合にはＺａ−は必要ない。Ｚａ−としては、ハロゲン化物イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、または、スルホン酸イオンが挙げられ、過塩素酸イオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、または、アリールスルホン酸イオンが好ましい。
【００６８】
上記赤外線吸収染料は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよく、顔料等の赤外線吸収染料以外の赤外線吸収剤を併用してもよい。顔料としては、特開２００８−１９５０１８号公報の段落［００７２］〜［００７６］に記載の化合物が好ましい。
【００６９】
赤外線吸収剤の含有量は、画像記録層を構成する全固形分１００質量部に対して、０．０５〜３０質量部が好ましく、０．１〜２０質量部がより好ましい。
【００７０】
（重合開始剤）
画像記録層１６は、重合開始剤を含むことが好ましい。
重合開始剤としては、光、熱またはその両方のエネルギーによりラジカルを発生し、重合性の不飽和基を有する化合物の重合を開始する化合物（いわゆる、ラジカル重合開始剤）が好ましい。重合開始剤としては、例えば、光重合開始剤、および、熱重合開始剤が挙げられる。
重合開始剤としては、具体的には、特開２００９−２５５４３４号公報の段落［０１１５］〜［０１４１］に記載される重合開始剤が使用できる。
なお、重合開始剤として、反応性および安定性の点から、オキシムエステル化合物、または、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、および、スルホニウム塩等のオニウム塩が好ましい。
【００７１】
重合開始剤の含有量は、画像記録層全質量に対して、０．１〜５０質量％が好ましく、０．５〜３０質量％がより好ましい。
【００７２】
（重合性化合物）
画像記録層１６は、重合性化合物を含むことが好ましい。
重合性化合物としては、少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有する付加重合性化合物が好ましい。中でも、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個（好ましくは２個）以上有する化合物がより好ましい。いわゆる、ラジカル重合性化合物がより好ましい。
重合性化合物としては、例えば、特開２００９−２５５４３４号公報の段落［０１４２］〜［０１６３］に例示される重合性化合物が使用できる。
【００７３】
また、イソシアネートとヒドロキシル基との付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適である。その具体例としては、特公昭４８−４１７０８号公報に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記式（Ａ）で示されるヒドロキシル基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ４）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ５）ＯＨ      （Ａ）
（ただし、Ｒ４およびＲ５は、ＨまたはＣＨ３を示す。）
【００７４】
重合性化合物の含有量は、画像記録層全質量に対して、３〜８０質量％が好ましく、１０〜７５質量％がより好ましい。
【００７５】
（バインダーポリマー）
画像記録層１６は、バインダーポリマーを含むことが好ましい。
バインダーポリマーとしては、公知のバインダーポリマーが挙げられる。バインダーポリマーとしては、具体的には、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ノボラック型フェノール系樹脂、ポリエステル樹脂、合成ゴム、および、天然ゴムが挙げられる。
バインダーポリマーは、画像部の皮膜強度を向上するために、架橋性を有していてもよい。バインダーポリマーに架橋性を持たせるためには、エチレン性不飽和結合等の架橋性官能基を高分子の主鎖中または側鎖中に導入すればよい。架橋性官能基は、共重合により導入してもよい。
バインダーポリマーとしては、例えば、特開２００９−２５５４３４号公報の段落［０１６５］〜［０１７２］に開示されるバインダーポリマーを使用できる。
【００７６】
バインダーポリマーの含有量は、画像記録層全質量に対して、５〜９０質量％が好ましく、５〜７０質量％がより好ましい。
【００７７】
（界面活性剤）
画像記録層１６は、印刷開始時の機上現像性を促進させるため、および、塗布面状を向上させるために、界面活性剤を含んでいてもよい。
界面活性剤としては、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、および、フッ素系界面活性剤が挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、特開２００９-２５５４３４号公報の段落［０１７５］〜［０１７９］に開示される界面活性剤を使用できる。
【００７８】
界面活性剤の含有量は、画像記録層全質量に対して、０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜５質量％がより好ましい。
【００７９】
画像記録層１６は、さらに必要に応じて、上記以外の他の化合物を含んでいてもよい。
他の化合物としては、特開２００９−２５５４３４号公報の段落［０１８１］〜［０１９０］に開示される着色剤、焼き出し剤、重合禁止剤、高級脂肪酸誘導体、可塑剤、無機微粒子、および、低分子親水性化合物等が挙げられる。
また、他の化合物としては、特開２０１２−１８７９０７号公報の段落［０１９１］〜［０２１７］に開示される、疎水化前駆体（熱が加えられたときに画像記録層を疎水性に変換できる微粒子）、低分子親水性化合物、感脂化剤（例えば、ホスホニウム化合物、含窒素低分子化合物、アンモニウム基含有ポリマー）、および、連鎖移動剤も挙げられる。
【００８０】
＜保護層＞
本発明の平版印刷版原版は、画像記録層における傷等の発生防止、酸素遮断、および、高照度レーザー露光時のアブレーション防止のため、必要に応じて、画像記録層の上に保護層を含んでいてもよい。
保護層に用いられる材料としては、例えば、特開２００９-２５５４３４号公報の段落［０２１３］〜［０２２７］等に記載される材料（水溶性高分子化合物、無機質の層状化合物等）が挙げられる。
【００８１】
＜酸発色剤＞
本発明の平版印刷版原版は、平版印刷版原版が有する一つ以上の層のうち、少なくとも一つの層が酸発色剤を含むことが好ましい。
上述した下塗り層、画像記録層、および、保護層のいずれの層が酸発色剤を含んでいてもよい。中でも、画像記録層が、酸発色剤を含むことが好ましい。
【００８２】
酸発色剤とは、電子受容性化合物（例えば、酸等のプロトン）を受容した状態で加熱することにより、発色する性質を有する化合物を意味する。酸発色剤としては、ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステル、または、アミド等の部分骨格を有し、電子受容性化合物と接触した時に、速やかにこれらの部分骨格が開環または開裂する無色の化合物が好ましい。
【００８３】
酸発色剤としては、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（“クリスタルバイオレットラクトン”と称される）、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３，３−ビス〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１−（４−ピロリジノフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−〔１，１−ジ（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−〔１，１−ジ（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）エチレン−２−イル〕−３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノフェニル）フタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−フタリド、３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−フタリド等のフタリド類、
【００８４】
４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロアニリノ）ラクタム、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ベンゾイルフェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、４−ニトロベンゾイルメチレンブルー、
【００８５】
３，６−ジメトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２’，３’−ジクロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３’−トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−７−（２’−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−メトキシエチル）−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−エトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−メトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−メトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（３’−エトキシプロピル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（２’−テトラヒドロフルフリル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イルアミノフェニル〕プロパン、３−〔４’−（４−フェニルアミノフェニル）アミノフェニル〕アミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−〔４’−（ジメチルアミノフェニル）〕アミノ−５，７−ジメチルフルオラン等のフルオラン類、
【００８６】
３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−ｎ−プロポキシカルボニルアミノ−４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−メチルアミノ−４−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−メチル−４−ジｎ−ヘキシルアミノフェニル）−３−（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，７−ジアザフタリド、３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−４または７−アザフタリド３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン−３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリド等のフタリド類、
【００８７】
その他、２’−アニリノ−６’−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−３’−メチルスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン−３−オン、２’−アニリノ−６’−（Ｎ−エチル−Ｎ−（４−メチルフェニル））アミノ−３’−メチルスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、３’−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ−６’−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン、２’−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）アミノ−６’−（Ｎ−エチル−Ｎ−（４−メチルフェニル））アミノスピロ［イソベンゾフラン−１（３Ｈ），９’−（９Ｈ）キサンテン］−３−オン等が挙げられる。
【００８８】
中でも、酸発色剤としては、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、スピロラクトン化合物、および、スピロラクタム化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
発色後の色素の色相としては、可視性の点から、緑、青または黒であることが好ましい。
【００８９】
酸発色剤としては上市されている製品を使用することも可能であり、ＥＴＡＣ、ＲＥＤ５００、ＲＥＤ５２０、ＣＶＬ、Ｓ−２０５、ＢＬＡＣＫ３０５、ＢＬＡＣＫ４００、ＢＬＡＣＫ１００、ＢＬＡＣＫ５００、Ｈ−７００１、ＧＲＥＥＮ３００、ＮＩＲＢＬＡＣＫ７８、ＢＬＵＥ２２０、Ｈ−３０３５、ＢＬＵＥ２０３、ＡＴＰ、Ｈ−１０４６、Ｈ−２１１４（以上、福井山田化学工業（株）製）、ＯＲＡＮＧＥ−ＤＣＦ、Ｖｅｒｍｉｌｉｏｎ−ＤＣＦ、ＰＩＮＫ−ＤＣＦ、ＲＥＤ−ＤＣＦ、ＢＬＭＢ、ＣＶＬ、ＧＲＥＥＮ−ＤＣＦ、ＴＨ−１０７（以上、保土ヶ谷化学（株）製）、ＯＤＢ、ＯＤＢ−２、ＯＤＢ−４、ＯＤＢ−２５０、ＯＤＢ−ＢｌａｃｋＸＶ、Ｂｌｕｅ−６３、Ｂｌｕｅ−５０２、ＧＮ−１６９、ＧＮ−２、Ｇｒｅｅｎ−１１８、Ｒｅｄ−４０、Ｒｅｄ−８（以上、山本化成（株）製）、および、クリスタルバイオレットラクトン（東京化成品工業（株）製）等が挙げられる。これらの市販品の中でも、ＥＴＡＣ、Ｓ−２０５、ＢＬＡＣＫ３０５、ＢＬＡＣＫ４００、ＢＬＡＣＫ１００、ＢＬＡＣＫ５００、Ｈ−７００１、ＧＲＥＥＮ３００、ＮＩＲＢＬＡＣＫ７８、Ｈ−３０３５、ＡＴＰ、Ｈ−１０４６、Ｈ−２１１４、ＧＲＥＥＮ−ＤＣＦ、Ｂｌｕｅ−６３、ＧＮ−１６９、または、クリスタルバイオレットラクトンが、形成される膜の可視光吸収率が良好のため好ましい。
【００９０】
これらの酸発色剤は、１種単独で用いてもよいし、２種類以上の成分を組み合わせて使用することもできる。
【００９１】
＜平版印刷版原版の製造方法＞
上述した平版印刷版原版は、公知の方法を組み合わせて製造できる。
まず、上述したアルミニウム支持体は、以下の工程を順番に実施する製造方法が好ましい。
（粗面化処理工程）アルミニウム板に粗面化処理を施す工程
（第１陽極酸化処理工程）粗面化処理されたアルミニウム板を陽極酸化する工程
（ポアワイド処理工程）第１陽極酸化処理工程で得られた陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板を、酸水溶液またはアルカリ水溶液に接触させ、陽極酸化皮膜中のマイクロポアの径を拡大させる工程
（第２陽極酸化処理工程）ポアワイド処理工程で得られたアルミニウム板を陽極酸化する工程
上記各工程を含むアルミニウム支持体の製造方法の詳細は、特開２０１２−１５８０２２号公報の段落［００４４］〜［００９４］に記載を参照できる。
【００９２】
下塗り層の製造方法は特に制限されず、例えば、ベタイン構造を有する化合物を含む下塗り層形成用塗布液をアルミニウム支持体の陽極酸化皮膜上に塗布する方法が挙げられる。
下塗り層形成用塗布液には、溶媒が含まれることが好ましい。溶媒としては、水または有機溶媒が挙げられる。
下塗り層形成用塗布液の塗布方法としては、公知の種々の方法が挙げられる。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアナイフ塗布、ブレード塗布、および、ロール塗布が挙げられる。
下塗り層の塗布量(固形分)は、０．１〜１００ｍｇ／ｍ２が好ましく、１〜５０ｍｇ／ｍ２がより好ましい。
【００９３】
画像記録層の製造方法は特に制限されず、例えば、所定の成分（上述した、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物等）を含む画像記録層形成用塗布液を下塗り層上に塗布する方法が挙げられる。
画像記録層形成用塗布液には、溶媒が含まれることが好ましい。溶媒としては、水または有機溶媒が挙げられる。
画像記録層形成用塗布液の塗布方法は、下塗り層形成用塗布液の塗布方法として例示した方法が挙げられる。
画像記録層の塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、一般的に０．３〜３．０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００９４】
保護層の製造方法は特に制限されず、例えば、所定の成分を含む保護層形成用塗布液を画像記録層の上に塗布する方法が挙げられる。
保護層形成用塗布液には、溶媒が含まれることが好ましい。溶媒としては、水または有機溶媒が挙げられる。
画像記録層形成用塗布液の塗布方法は、下塗り層形成用塗布液の塗布方法として例示した方法が挙げられる。
保護層の塗布量は、乾燥後の塗布量で、０．０１〜１０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０２〜３ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００９５】
上記においては下塗り層がベタイン構造を含む化合物を含む態様について述べたが、下塗り層がポリビニルホスホン酸を含む態様で合ってもよい。
ポリビニルホスホン酸を含む下塗り層の製造方法は特に制限されず、例えば、アルミニウム支持体をアルカリ金属珪酸塩水溶液で処理した後に、ポリビニルホスホン酸水溶液有する不飽和酸の重合体の水溶液で処理する方法が挙げられる。
このアルカリ金属珪酸塩水溶液による処理によって、アルミニウム支持体の陽極酸化皮膜上にシリケートを修飾させることができる。次いで、ポリビニルホスホン酸水溶液による処理によって、ポリビニルホスホン酸を修飾させることができる。
【００９６】
ここで、アルカリ金属珪酸塩水溶液による処理とは、アルミニウム支持体をアルカリ金属珪酸塩水溶液に所定時間浸漬させることをいう。アルカリ金属珪酸塩水溶液による処理において、好ましい処理時間としては、１秒〜２分、より好ましくは５秒〜４０秒であり、好ましいアルカリ金属珪酸塩水溶液の温度は、４０〜９０℃、より好ましい温度は５０〜８０℃であり、好ましいアルカリ金属珪酸塩水溶液濃度は、１ｇ／ｌ〜５０ｇ／ｌ、より好ましくは５ｇ／ｌ〜３０ｇ／ｌである。
また、ポリビニルホスホン酸水溶液で処理とは、アルミニウム支持体をポリビニルホスホン酸水溶液不飽和酸の重合体の水溶液に所定時間浸漬させることをいう。ポリビニルホスホン酸水溶液で処理において、好ましい処理時間としては、５秒〜２分、より好ましくは１０秒〜１分であり、好ましいポリビニルホスホン酸水溶液の水溶液温度は、４０〜８０℃、より好ましくは５０〜７５℃であり、好ましいポリビニルホスホン酸水溶液濃度は、０．１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌ、より好ましくは０．２〜５ｇ／ｌである。また、ポリビニルホスホン酸水溶液は、例えば、硫酸およびリン酸等の酸の添加によって、ｐＨが２．０〜４．５に調整されていることが好ましく、２．５〜３．５に調整されていることがより好ましい。これら重合体の水溶液のｐＨは、無機酸の添加によって調整されていることが好ましい。
【００９７】
アルミニウム支持体の処理に使用されるアルカリ金属珪酸塩としては、例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、および、珪酸リチウムなどが挙げられる。
また、ポリビニルホスホン酸は、ビニルホスホン酸の単独重合体であってもよいし、他の単量体が共重合した共重合体であってもよい。他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基を有する不飽和酸、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリロニトリル、および、スチレンなどが挙げられる。
【００９８】
ポリビニルホスホン酸を含む下塗り層を形成する具体的な製造方法としては、例えば、アルカリ金属珪酸塩水溶液に浸漬して処理した後、６５℃の温水でリンスし、次いで水洗する。次いで、これを、ビニルホスホン酸：メタクリル酸のモル比が２：８、質量平均分子量が５万〜１０万、ｐＨが約３．２のポリビニルホスホン酸の水溶液に浸漬して処理し、最後に水洗する方法などが好適に挙げられる。
【００９９】
＜平版印刷版の製造方法＞
次に、平版印刷版原版を用いて平版印刷版を製造する方法について記載する。
平版印刷版の製造方法は、通常、平版印刷版原版を画像様に露光（画像露光）し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、画像様露光された平版印刷版原版の未露光部を除去する工程とを有する。
より具体的には、平版印刷版の製造方法の一つの態様は、平版印刷版原版を画像様に露光（画像露光）し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、ｐＨ２〜１２の現像液により平版印刷版原版の未露光部を除去する除去工程と、を含む平版印刷版の製造方法が挙げられる。
また、平版印刷版の製造方法の他の一つの態様は、平版印刷版原版を画像様に露光（画像露光）し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、印刷インキおよび湿し水の少なくとも一方を供給して、印刷機上で画像様露光された平版印刷版原版の未露光部を除去する機上現像工程と、を含む平版印刷版の製造方法が挙げられる。
以下、これらの態様について詳述する。
【０１００】
平版印刷版の製造方法は、上記平版印刷版原版を、画像様に露光（画像露光）する工程を含む。画像露光は、例えば、線画像または網点画像を有する透明原画を通したレーザー露光、または、デジタルデータによるレーザー光走査で行われる。
光源の波長は、７５０〜１４００ｎｍが好ましい。波長７５０〜１４００ｎｍの光を出射する光源の場合は、この波長領域に吸収を有する増感色素である赤外線吸収剤を画像記録層に含有する平版印刷版原版が好ましく用いられる。
波長７５０〜１４００ｎｍの光を出射する光源としては、赤外線を放射する固体レーザーおよび半導体レーザーが挙げられる。赤外線レーザーに関しては、出力は１００ｍＷ以上が好ましく、１画素当たりの露光時間は２０マイクロ秒以内が好ましく、照射エネルギー量は１０〜３００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。また、露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いることが好ましい。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、および、フラットベッド方式のいずれでもよい。
画像露光は、プレートセッター等を用いて常法により行うことができる。なお、後述する機上現像方式の場合には、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で平版印刷版原版の画像露光を行ってもよい。
【０１０１】
画像露光された平版印刷版原版は、ｐＨ２〜１２の現像液により未露光部を除去する方式（現像液処理方式）、または、印刷機上で印刷インキおよび湿し水の少なくとも一方により未露光部分を除去する方式（機上現像方式）で現像処理される。
【０１０２】
（現像液処理方式）
現像液処理方式においては、画像露光された平版印刷版原版は、ｐＨが２〜１４の現像液により処理され、非露光部の画像記録層が除去されて平版印刷版が製造される。
現像液としては、リン酸基、ホスホン酸基およびホスフィン酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の酸基と、１つ以上のカルボキシル基とを有する化合物（特定化合物）を含み、ｐＨが５〜１０である現像液が好ましい。
以下、現像液の各成分の詳細を説明する。
【０１０３】
特定化合物は、親水性支持体に対して吸着性のあるリン酸基、ホスホン酸基およびホスフィン酸基よりなる群から選ばれる少なくとも１つ以上の酸基と、さらに親水性のカルボキシル基とを有することで平版印刷版の表面を親水化して耐汚れ性、特に耐キズ汚れ性を良化すると考えられる。
特定化合物は、リン酸基またはホスホン酸基を有することが好ましい。
特定化合物におけるリン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基およびカルボキシル基は、カリウムイオンおよびナトリウムイオン等の一価の金属イオンの他、カルシウムイオンおよびマグネシウムイオン等の二価の金属イオン、または、アンモニウムイオン等と塩を形成していてもよい。
【０１０４】
特定化合物におけるリン酸基、ホスホン酸基およびホスフィン酸基の総数は、耐キズ汚れ性の点から、１〜４が好ましく、１〜３がより好ましく、１または２がさらに好ましく、１が特に好ましい。
特定化合物におけるカルボキシル基の総数は、耐キズ汚れ性の点から、１〜１０が好ましく、２〜１０がより好ましく、３〜６がさらに好ましく、３または４が特に好ましい。
特定化合物の総炭素数は、耐キズ汚れ性の点から、３〜５０が好ましく、３〜２０がより好ましく、４〜１２がさらに好ましく、５〜１０が特に好ましい。
また、特定化合物は、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基およびカルボキシル基以外の部分が、炭素原子、水素原子、および、必要に応じて、酸素原子からなることが好ましい。
【０１０５】
特定化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
特定化合物の含有量は、現像液の全質量に対し、０．１〜１０質量％が好ましく、０．３〜８質量％がより好ましく、０．５〜６質量％がさらに好ましい。上記範囲であると、耐キズ汚れ性により優れ、また、得られる平版印刷版の着肉性に優れる。
特定化合物の分子量は、１，０００以下が好ましく、６００以下がより好ましく、１５０〜５００がさらに好ましい。上記範囲であると、現像液の粘度が適度であり、自動現像機を用いる場合において、現像液成分の自動現像機のローラーへの堆積を抑制し、ローラー汚れを抑制できる。
【０１０６】
特定化合物として好ましい具体例としては、例えば、以下が挙げられる。
【０１０７】
【化９】
2018140618.tif 000010
【０１０８】
【化１０】
2018140618.tif 000011
【０１０９】
現像液は、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、および、ベタイン界面活性剤等の界面活性剤を含んでいてもよい。
中でも、上記現像液は、耐キズ汚れ性および着肉性の点から、アニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含むことが好ましく、アニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を含むことがより好ましい。
【０１１０】
アニオン性界面活性剤として、下記式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
Ｒ１−Ｙ１−Ｘ１    （Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｒ１は置換基を有していてもよい、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、または、アリール基を表す。
アルキル基としては、例えば、炭素数１〜２０のアルキル基が好ましい。
シクロアルキル基としては、単環型でもよく、多環型でもよい。単環型としては、炭素数３〜８の単環型シクロアルキル基が好ましい。多環型としては、例えば、アダマンチル基、ノルボルニル基、イソボロニル基、カンファニル基、ジシクロペンチル基、α−ピネル基、または、トリシクロデカニル基が好ましい。
アルケニル基としては、例えば、炭素数２〜２０のアルケニル基が好ましい。
アラルキル基としては、例えば、炭素数７〜１２のアラルキル基が好ましい。
アリール基としては、例えば、炭素数６〜１５のアリール基が好ましい。
【０１１１】
また、置換基としては、水素原子を除く一価の非金属原子団が用いられ、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アミド基、エステル基、アシロキシ基、カルボキシル基、カルボン酸アニオン基、および、スルホン酸アニオン基が挙げられる。
【０１１２】
Ｘ１は、スルホン酸塩基、硫酸モノエステル塩基、カルボン酸塩基、または、リン酸塩基を表す。
Ｙ１は、単結合、−ＣｎＨ２ｎ−、−Ｃｎ−ｍＨ２（ｎ−ｍ）ＯＣｍＨ２ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−、−ＣＯ−ＮＨ−、または、これらの２以上の組み合わせからなる二価の連結基を表し、ｎ≧１、ｎ≧ｍ≧０である。
【０１１３】
式（Ｉ）で表される化合物としては、耐キズ汚れ性の点から、下記式（Ｉ−Ａ）または式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物が好ましい。
【０１１４】
【化１１】
2018140618.tif 000012
【０１１５】
式（Ｉ−Ａ）および式（Ｉ−Ｂ）中、ＲＡ１〜ＲＡ１０は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表し、ｎＡは１〜３の整数を表し、ＸＡ１およびＸＡ２は、それぞれ独立に、スルホン酸塩基、硫酸モノエステル塩基、カルボン酸塩基またはリン酸塩基を表し、ＹＡ１およびＹＡ２は、それぞれ独立に、単結合、−ＣｎＨ２ｎ−、−Ｃｎ−ｍＨ２（ｎ−ｍ）ＯＣｍＨ２ｍ−、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−、−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−、−ＣＯ−ＮＨ−、又は、これらを２以上組み合わせた二価の連結基を表し、ｎ≧１およびｎ≧ｍ≧０を満たし、ＲＡ１〜ＲＡ５またはＲＡ６〜ＲＡ１０中、および、ＹＡ１またはＹＡ２中の炭素数の総和は３以上である。
【０１１６】
上記式（Ｉ−Ａ）または式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物における、ＲＡ１〜ＲＡ５およびＹ１A、または、ＲＡ６〜ＲＡ１０およびＹＡ２の総炭素数は、２５以下が好ましく、４〜２０がより好ましい。上述したアルキル基の構造は、直鎖であってもよく、分岐鎖であってもよい。
式（Ｉ−Ａ）または式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物におけるＸＡ１およびＸＡ２は、スルホン酸塩基、または、カルボン酸塩基であることが好ましい。また、ＸＡ１およびＸＡ２における塩構造は、アルカリ金属塩が特に水系溶媒への溶解性が良好であり、好ましい。中でも、ナトリウム塩、または、カリウム塩がより好ましい。
また、上記式（Ｉ−Ａ）または式（Ｉ−Ｂ）で表される化合物としては、特開２００７−２０６３４８号公報の段落００１９〜００３７の記載を参酌することができる。
さらに、アニオン性界面活性剤としては、特開２００６−６５３２１号公報の段落００２３〜００２８に記載された化合物も好適に挙げられる。
【０１１７】
また、ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンジグリセリン類、脂肪酸ジエタノールアミド類、Ｎ，Ｎ−ビス−２−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル類、トリアルキルアミンオキシド類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、および、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類が挙げられる。
また、アセチレングリコール系とアセチレンアルコール系のオキシエチレン付加物、フッ素系界面活性剤、または、シリコーン系界面活性剤も同様に使用できる。これら界面活性剤は２種以上併用できる。
【０１１８】
ノニオン性界面活性剤としては、下記式（Ｎ１）で示されるノニオン性芳香族エーテル系界面活性剤が好ましい。
ＸＮ−ＹＮ−Ｏ−（Ａ１）ｎＢ−（Ａ２）ｍＢ−Ｈ      （Ｎ１）
式中、ＸＮは置換基を有していてもよい芳香族基を表し、ＹＮは単結合または炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ａ１およびＡ２は互いに異なる基であって、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−または−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表し、ｎＢおよびｍＢはそれぞれ独立に、０〜１００の整数を表し、ただし、ｎＢとｍＢとは同時に０ではなく、また、ｎＢおよびｍＢのいずれかが０である場合には、ｎＢおよびｍＢは１ではない。
式中、ＸＮの芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、および、アントラニル基が挙げられる。これらの芳香族基は置換基を有していてもよい。置換基としては、炭素数１〜１００の有機基が挙げられる。なお、式中、ＡおよびＢがともに存在するとき、ランダムでもブロックの共重合体でもよい。
上記炭素数１〜１００の有機基の具体例としては、飽和でも不飽和でよく直鎖でも分岐鎖でもよい脂肪族炭化水素基、および、芳香族炭化水素基が挙げられる。
また、ノニオン界面活性剤としては、特開２００６−６５３２１号公報の段落００３０〜００４０に記載された化合物も好適に用いることができる。
【０１１９】
界面活性剤は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
界面活性剤の含有量は、現像液の全質量に対し、１〜２５質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、３〜１５質量％がさらに好ましく、５〜１０質量％が特に好ましい。上記範囲であると、耐キズ汚れ性により優れ、現像カスの分散性に優れ、また、得られる平版印刷版の着肉性に優れる。
また、ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤を併用する場合、ノニオン性界面活性剤の含有量が、アニオン性界面活性剤の含有量よりも多いことが好ましい。上記態様であると、現像性に優れ、また、耐キズ汚れ性により優れる。
さらに、ノニオン性界面活性剤およびアニオン性界面活性剤を併用する場合、現像性および耐キズ汚れ性の点から、現像液におけるノニオン性界面活性剤の含有量とアニオン性界面活性剤の含有量との質量比（ノニオン性界面活性剤／アニオン性界面活性剤）は、１．２／１．０〜５．０／１．０が好ましく、１．５／１．０〜４．０／１．０がより好ましく、２．０／１．０〜３．０／１．０がさらに好ましい。
【０１２０】
現像液は、現像液の粘度調整および得られる平版印刷版の版面の保護の点から、水溶性高分子を含んでいてもよい。
水溶性高分子としては、大豆多糖類、変性澱粉、アラビアガム、デキストリン、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、メチルセルロース等）およびその変性体、プルラン、ポリビニルアルコールおよびその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよびアクリルアミド共重合体、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体、並びに、スチレン／無水マレイン酸共重合体が挙げられる。
【０１２１】
上記大豆多糖類としては、従来知られているものが使用できる。例えば、市販品として商品名ソヤファイブ（不二製油（株）製）があり、各種グレードのものを使用できる。中でも、１０質量％水溶液の粘度が１０〜１００ｍＰａ／ｓｅｃの範囲にあるものが好ましい。
【０１２２】
上記変性澱粉としては、下記式（ＩＩＩ）で表される澱粉が好ましい。式（ＩＩＩ）で表される澱粉としては、トウモロコシ、じゃがいも、タピオカ、米、および、小麦のいずれの澱粉も使用できる。これらの澱粉の変性方法としては、酸または酵素等で１分子当たりグルコース残基数５〜３０の範囲で分解し、さらにアルカリ中でオキシプロピレンを付加する方法等が挙げられる。
【０１２３】
【化１２】
2018140618.tif 000013
【０１２４】
式中、エーテル化度（置換度）はグルコース単位当たり０．０５〜１．２の範囲であり、ｎは３〜３０の整数を表し、ｍは１〜３の整数を表す。
【０１２５】
上記水溶性高分子化合物としては、大豆多糖類、変性澱粉、アラビアガム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、または、ポリビニルアルコールが好ましい。
【０１２６】
水溶性高分子化合物は、２種以上を併用することもできる。
上記現像液は、水溶性高分子化合物を含まないか、または、水溶性高分子化合物を含む場合は、水溶性高分子化合物の含有量は、現像液の全質量に対し、０質量％を超え１質量％以下であることが好ましく、０質量％を超え０．１質量％以下であることがより好ましく、０質量％を超え０．０５質量％以下であることがさらに好ましい。中でも、現像液は、水溶性高分子化合物を含まないことが好ましい。上記態様であると、現像液の粘度が適度であり、自動現像機のローラー部材に現像カスが堆積することを抑制できる。
【０１２７】
現像液は、上記の他に、湿潤剤、防腐剤、キレート化合物、消泡剤、有機酸、有機溶剤、無機酸、および、無機塩を含んでいてもよい。
【０１２８】
湿潤剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、または、ジグリセリンが好ましい。これらの湿潤剤は単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。上記湿潤剤の含有量は、現像液の全質量に対し、０．１〜５質量％が好ましい。
【０１２９】
防腐剤としては、フェノールまたはその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、４−イソチアゾリン−３−オン誘導体、ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ベンズトリアゾール誘導体、アミジングアニジン誘導体、第四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリン、グアニジン等の誘導体、ダイアジン、トリアゾール誘導体、オキサゾール、オキサジン誘導体、ニトロブロモアルコール系の２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−エタノール、または、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−プロパノールが好ましい。
防腐剤の含有量は、細菌、カビ、および、酵母に対して、安定に効力を発揮する量であって、細菌、カビ、および、酵母の種類によっても異なるが、現像液の全質量に対し、０．０１〜４質量％が好ましい。また、種々のカビ、殺菌に対して効力のあるように２種以上の防腐剤を併用することが好ましい。
【０１３０】
キレート化合物としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、または、そのナトリウム塩；ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、または、そのナトリウム塩；トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、または、そのナトリウム塩；ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、または、そのナトリウム塩；ニトリロトリ酢酸、または、そのナトリウム塩；１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、そのカリウム塩、または、そのナトリウム塩；アミノトリ（メチレンホスホン酸）、そのカリウム塩、または、そのナトリウム塩等のような有機ホスホン酸類が挙げられる。上記キレート剤のナトリウム塩またはカリウム塩のかわりに、有機アミンの塩も有効である。
これらキレート剤は、現像液中に安定に存在し、印刷性を阻害しないものであることが好ましい。キレート剤の含有量は、現像液の全質量に対し、０．００１〜１．０質量％が好ましい。
【０１３１】
消泡剤としては、例えば、一般的なシリコーン系の自己乳化タイプ、乳化タイプ、および、ノニオン系のＨＬＢ（Hydrophilic-Lipophilic Balance）の５以下等の化合物が挙げられる。中でも、シリコーン消泡剤が好ましい。
消泡剤の含有量は、現像液の全質量に対し、０．００１〜１．０質量％が好ましい。
【０１３２】
有機酸としては、クエン酸、酢酸、蓚酸、マロン酸、サリチル酸、カプリル酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、レブリン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、フィチン酸、および、有機ホスホン酸が挙げられる。有機酸は、そのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形で用いることもできる。有機酸の含有量は、現像液の全質量に対し、０．０１〜０．５質量％が好ましい。
【０１３３】
有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、“アイソパーＥ、Ｈ、Ｇ”（エッソ化学（株）製）、ガソリン、および、灯油等）、芳香族炭化水素類（トルエン、および、キシレン等）、ハロゲン化炭化水素（メチレンジクロライド、エチレンジクロライド、トリクレン、および、モノクロルベンゼン等）、および、極性溶剤が挙げられる。
【０１３４】
極性溶剤としては、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、２−エトキシエタノール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、メチルフェニルカルビノール、ｎ−アミルアルコール、および、メチルアミルアルコール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、エチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、および、シクロヘキサノン等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、乳酸メチル、乳酸ブチル、エチレングリコールモノブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールアセテート、ジエチルフタレート、および、レブリン酸ブチル等）、および、その他（トリエチルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、Ｎ−フェニルエタノールアミン、および、Ｎ−フェニルジエタノールアミン等）が挙げられる。
【０１３５】
また、上記有機溶剤が水に不溶な場合は、界面活性剤等を用いて水に可溶化して使用することも可能である。現像液が有機溶剤を含む場合は、安全性および引火性の点から、現像液における溶剤の濃度は、４０質量％未満が好ましい。
【０１３６】
無機酸および無機塩としては、リン酸、メタリン酸、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、硫酸水素ナトリウム、および、硫酸ニッケル等が挙げられる。無機塩の含有量は、現像液の全質量に対し、０．０１〜０．５質量％が好ましい。
【０１３７】
現像液は、必要に応じて、上記各成分を水に溶解または分散することによって得られる。現像液の固形分濃度は、２〜２５質量％が好ましい。また、現像液としては、濃縮液を作製しておき、使用時に水で希釈して用いることもできる。
また、現像液は、水性の現像液であることが好ましい。
現像液のｐＨは、５〜１０が好ましく、６〜９がより好ましく、７〜９がさらに好ましい。
【０１３８】
また、現像液は、現像カスの分散性の点から、アルコール化合物を含むことが好ましい。
アルコール化合物としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、および、ベンジルアルコールが挙げられる。中でも、ベンジルアルコールが好ましい。
アルコール化合物の含有量としては、現像カスの分散性の点から、現像液の全質量に対し、０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましく、０．２〜１質量％がさらに好ましい。
【０１３９】
現像処理の方法としては、手処理の場合、例えば、スポンジまたは脱脂綿に現像液を十分に含ませ、平版印刷版原版全体を擦りながら処理し、処理終了後は十分に乾燥する方法が好適に挙げられる。浸漬処理の場合は、例えば、現像液の入ったバットまたは深タンクに平版印刷版原版を約６０秒間浸して撹拌した後、脱脂綿またはスポンジ等で平版印刷版原版を擦りながら十分乾燥する方法が好適に挙げられる。
【０１４０】
現像処理には、構造の簡素化、および、工程を簡略化した装置が用いられることが好ましい。
従来の現像処理においては、前水洗工程により保護層を除去し、次いでアルカリ性現像液により現像を行い、その後、後水洗工程でアルカリを除去し、ガム引き工程でガム処理を行い、乾燥工程で乾燥する。
なお、現像およびガム引きを１液で同時に行うこともできる。ガムとしては、ポリマーが好ましく、水溶性高分子化合物、および、界面活性剤がより好ましい。
さらに、前水洗工程も行うことなく、保護層の除去、現像およびガム引きを１液で同時に行うことが好ましい。また、現像およびガム引きの後に、スクイズローラーを用いて余剰の現像液を除去した後、乾燥を行うことが好ましい。
【０１４１】
本処理は、上記現像液に１回浸漬する方法であってもよいし、２回以上浸漬する方法であってもよい。中でも、上記現像液に１回または２回浸漬する方法が好ましい。
浸漬は、現像液が溜まった現像液槽中に露光済みの平版印刷版原版をくぐらせてもよいし、露光済みの平版印刷版原版の版面上にスプレー等から現像液を吹き付けてもよい。
なお、現像液に２回以上浸漬する場合であっても、同じ現像液、または、現像液と現像処理により画像記録層の成分の溶解または分散した現像液（疲労液）とを用いて２回以上浸漬する場合は、１液での現像処理（１液処理）という。
【０１４２】
また、現像処理では、擦り部材を用いることが好ましく、画像記録層の非画像部を除去する現像浴には、ブラシ等の擦り部材が設置されることが好ましい。
現像処理は、常法に従って、好ましくは０℃〜６０℃、より好ましくは１５℃〜４０℃の温度で、例えば、露光処理した平版印刷版原版を現像液に浸漬してブラシで擦る、または、外部のタンクに仕込んだ処理液をポンプで汲み上げてスプレーノズルから吹き付けてブラシで擦る等により行うことができる。これらの現像処理は、複数回続けて行うこともできる。例えば、外部のタンクに仕込んだ現像液をポンプで汲み上げてスプレーノズルから吹き付けてブラシで擦った後に、再度スプレーノズルから現像液を吹き付けてブラシで擦る等により行うことができる。自動現像機を用いて現像処理を行う場合、処理量の増大により現像液が疲労してくるので、補充液または新鮮な現像液を用いて処理能力を回復させることが好ましい。
【０１４３】
本開示における現像処理には、従来、ＰＳ版（Presensitized Plate）およびＣＴＰ（Computer to Plate）用に知られているガムコーターおよび自動現像機も用いることができる。自動現像機を用いる場合、例えば、現像槽に仕込んだ現像液、または、外部のタンクに仕込んだ現像液をポンプで汲み上げてスプレーノズルから吹き付けて処理する方式、現像液が満たされた槽中に液中ガイドロール等によって印刷版を浸漬搬送させて処理する方式、および、実質的に未使用の現像液を一版毎に必要な分だけ供給して処理するいわゆる使い捨て処理方式のいずれの方式も適用できる。どの方式においても、ブラシおよびモルトン等によるこすり機構があるものがより好ましい。例えば、市販の自動現像機（Ｃｌｅａｎ  Ｏｕｔ  Ｕｎｉｔ  Ｃ８５／Ｃ１２５、Ｃｌｅａｎ−Ｏｕｔ  Ｕｎｉｔ＋  Ｃ８５／１２０、ＦＣＦ  ８５Ｖ、ＦＣＦ  １２５Ｖ、ＦＣＦ  Ｎｅｗｓ（Ｇｌｕｎｚ  ＆  Ｊｅｎｓｅｎ社製）、および、Ａｚｕｒａ  ＣＸ８５、Ａｚｕｒａ  ＣＸ１２５、Ａｚｕｒａ  ＣＸ１５０（ＡＧＦＡ  ＧＲＡＰＨＩＣＳ社製）を利用できる。また、レーザー露光部と自動現像機部分とが一体に組み込まれた装置を利用することもできる。
【０１４４】
（機上現像方式）
機上現像方式においては、画像露光された平版印刷版原版は、印刷機上で印刷インキと湿し水とを供給することにより、非画像部の画像記録層が除去されて平版印刷版が製造される。
即ち、平版印刷版原版を画像露光後、なんらの現像液処理を施すことなく、そのまま印刷機に装着するか、または、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光し、ついで、印刷インキと湿し水とを供給して印刷すると、印刷途上の初期の段階で、非画像部においては、供給された印刷インキおよび／または湿し水によって、未露光部の画像記録層が溶解または分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。一方、露光部においては、露光により硬化した画像記録層が、親油性表面を有する油性インキ受容部を形成する。最初に版面に供給されるのは、印刷インキでもよく、湿し水でもよいが、湿し水が除去された画像記録層成分によって汚染されることを防止する点で、最初に印刷インキを供給することが好ましい。
このようにして、平版印刷版原版は印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。つまり、本発明の印刷方法の一態様としては、平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程と、印刷インキおよび湿し水の少なくとも一方を供給して、印刷機上で画像様露光された平版印刷版原版の未露光部を除去し、印刷を行う印刷工程とを有する印刷方法が挙げられる。
【０１４５】
本発明に係る平版印刷版原版からの平版印刷版の製造方法においては、現像方式を問わず、必要に応じて、画像露光前、画像露光中、または、画像露光から現像処理までの間に、平版印刷版原版の全面を加熱してもよい。
【実施例】
【０１４６】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４７】
＜＜実施例Ａ：実施例１〜１９、２５、比較例１〜７＞＞
＜アルミニウム支持体の製造＞
厚さ０．３ｍｍの材質１Ｓのアルミニウム合金板に対し、特開２０１２−１５８０２２号公報の段落０１２６に記載の（Ａ−ａ）機械的粗面化処理（ブラシグレイン法）から段落０１３４に記載の（Ａ−ｉ）酸性水溶液中でのデスマット処理を実施した。
次に、特開２０１２−１５８０２２号公報の段落０１３５に記載の（Ａ−ｊ）第１段階の陽極酸化処理から段落０１３８に記載の（Ａ−ｍ）第３段階の陽極酸化処理の各処理条件を適宜調整して、後述する表１に示す実施例および比較例の所定の形状の陽極酸化皮膜を形成し、アルミニウム支持体を得た。
なお、全ての処理工程の間には水洗処理を施し、水洗処理の後にはニップローラーで液切りを行った。
【０１４８】
＜下塗り層の形成（その１）＞
上記で得られた各アルミニウム支持体上に、下塗り層形成用塗布液Ａまたは下塗り層形成用塗布液Ｂ、または、下塗り層形成用塗布液Ｃを乾燥塗布量が２０ｍｇ／ｍ２になるよう塗布して、下塗り層を有するアルミニウム支持体を作製した。
（下塗り層形成用塗布液Ａ）
・下記に記載の高分子：０．５０ｇ
・水：５００．０ｇ
【０１４９】
【化１３】
2018140618.tif 000014
【０１５０】
（下塗り層形成用塗布液Ｂ）
・下記に記載の高分子：０．５０ｇ
・水：５００．０ｇ
【０１５１】
【化１４】
2018140618.tif 000015
【０１５２】
（下塗り層形成用塗布液Ｃ）
・下記に記載の高分子：０．５０ｇ
・水：５００．０ｇ
【０１５３】
【化１５】
2018140618.tif 000016
【０１５４】
なお、上記下塗り層形成用塗布液Ａ〜Ｃ中の高分子における各構成単位の括弧の右下の数値は、質量％を表す。
【０１５５】
＜下塗り層の形成（その２）＞
上記で得られた各アルミニウム支持体を、４ｇ／Ｌのポリビニルホスホン酸を含む、４０℃の下塗り層形成用塗布液Ｅ（ｐＨ＝１．９）に１０秒間浸漬し、２０℃のカルシウムイオンを含む脱塩水で２秒間洗浄し、乾燥した。処理後のアルミニウム支持体上のＰ量およびＣａ量は、それぞれ２５ｍｇ／ｍ２および１．９ｍｇ／ｍ２であった。
【０１５６】
＜画像記録層の形成＞
画像記録層形成用塗布液Ａまたは画像記録層形成用塗布液Ｂを下塗り層上にバーコーター塗布した後、１００℃にて６０秒間でオーブン乾燥し、乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ２の画像記録層を形成した。
画像記録層形成用塗布液Ａは、下記の感光液（１）およびミクロゲル液（１）を混合して得た。
【０１５７】
（感光液（１））
・バインダーポリマー（１）〔下記構造〕                ０．２４０ｇ
・赤外線吸収染料（１）〔下記構造〕                    ０．０３０ｇ
・重合開始剤（１）〔下記構造〕                        ０．１６２ｇ
・ラジカル重合性化合物
トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート
（ＮＫエステルＡ−９３００、新中村化学（株）製）    ０．１９２ｇ
・低分子親水性化合物
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート      ０．０６２ｇ
・低分子親水性化合物（１）〔下記構造〕                ０．０５０ｇ
・感脂化剤  ホスホニウム化合物（１）〔下記構造〕      ０．０５５ｇ
・感脂化剤
ベンジル−ジメチル−オクチルアンモニウム・ＰＦ6塩    ０．０１８ｇ
・感脂化剤  アンモニウム基含有ポリマー
［下記構造、還元比粘度４４ｍｌ／ｇ］                ０．０３５ｇ
・フッ素系界面活性剤（１）〔下記構造〕                ０．００８ｇ
・２−ブタノン                                        １．０９１ｇ
・１−メトキシ−２−プロパノール                      ８．６０９ｇ
【０１５８】
（ミクロゲル液（１））
・ミクロゲル（１）                                    ２．６４０ｇ
・蒸留水                                              ２．４２５ｇ
【０１５９】
上記の、バインダーポリマー（１）、赤外線吸収染料（１）、重合開始剤（１）、ホスホニウム化合物（１）、低分子親水性化合物（１）、アンモニウム基含有ポリマー、および、フッ素系界面活性剤（１）の構造は、以下に示す通りである。
【０１６０】
【化１６】
2018140618.tif 000017
【０１６１】
なお、Ｍｅはメチル基を表し、上記バインダーポリマー（１）およびアンモニウム基含有ポリマーの各構成単位の括弧の右下の数字はモル比を表す。
【０１６２】
【化１７】
2018140618.tif 000018
【０１６３】
なお、上記フッ素系界面活性剤（１）の各構成単位の括弧の右下の数字はモル比を表し、また、エチレンオキシ単位又はプロピレンオキシ単位の括弧の右下の数値は、繰り返し数を表す。
【０１６４】
−ミクロゲル（１）の合成−
下記構造の多官能イソシアナート（三井化学（株）製；７５質量％酢酸エチル溶液）４．４６ｇ、トリメチロールプロパン（６モル）とキシレンジイソシアナート（１８モル）とを付加させ、これにメチル片末端ポリオキシエチレン（１モル、なおオキシエチレン単位の繰り返し数は９０）を付加させた付加体（三井化学（株）製；５０質量％酢酸エチル溶液）１０ｇ、ペンタエリスリトールトリアクリレート（日本化薬（株）製、ＳＲ４４４）３．１５ｇ、および、パイオニンＡ−４１Ｃ（竹本油脂（株）製）０．１ｇを酢酸エチル１７ｇに溶解させ、油相成分を得た。また、ポリビニルアルコール（（株）クラレ製ＰＶＡ−２０５）の４質量％水溶液４０ｇを調製して、水相成分を得た。
油相成分および水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて１２０００ｒｐｍで１０分間乳化した。得られた乳化物を蒸留水２５ｇに添加し、得られた溶液を室温で３０分間攪拌後、さらに、５０℃で３時間攪拌した。得られたミクロゲルの固形分濃度を、１５質量％になるように蒸留水を用いて希釈し、これをミクロゲル（１）とした。ミクロゲル（１）の平均粒径を光散乱法により測定したところ、平均粒径は０．２μｍであった。
【０１６５】
【化１８】
2018140618.tif 000019
【０１６６】
画像記録層形成用塗布液Ｂとしては、上記感光液（１）に下記の酸発色剤［ＣＬ−１］０．０２９ｇをさらに加えて、得られた感光液にミクロゲル液（１）を混合して得た。
【０１６７】
【化１９】
2018140618.tif 000020
【０１６８】
ＣＬ−１：  Ｓ−２０５（福井山田化学工業(株)製）
【０１６９】
＜保護層の形成＞
上記画像記録層上に、さらに下記組成の保護層塗布液（１）をバーコーター塗布した後、１２０℃にて６０秒間でオーブン乾燥し、乾燥塗布量０．１５ｇ／ｍ２の保護層を形成し、平版印刷版原版を作製した。
（保護層塗布液（１））
・無機質層状化合物分散液（１）                                  １．５ｇ
・ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製ＣＫＳ５０、スルホン酸変性、けん化度９９モル％以上、重合度３００）６質量％水溶液                ０．５５ｇ
・ポリビニルアルコール（（株）クラレ製ＰＶＡ−４０５、けん化度８１．５モル％、重合度５００）６質量％水溶液                                      ０．０３ｇ
・日本エマルジョン（株）製界面活性剤
（エマレックス７１０）１質量％水溶液                          ０．８６ｇ
・イオン交換水                                                  ６．０ｇ
【０１７０】
（無機質層状化合物分散液（１）の調製）
イオン交換水１９３．６質量部に合成雲母ソマシフＭＥ−１００（コープケミカル（株）製）６．４質量部を添加し、ホモジナイザーを用いて平均粒径（レーザー散乱法）が３μｍになるまで分散した。得られた分散粒子のアスペクト比は１００以上であった。
【０１７１】
＜平版印刷版原版の評価＞
（機上現像性）
得られた平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム（株）製Ｌｕｘｅｌ  ＰＬＡＴＥＳＥＴＴＥＲ  Ｔ−６０００ＩＩＩにて、外面ドラム回転数１０００ｒｐｍ、レーザー出力７０％、および、解像度２４００ｄｐｉの条件で露光した。露光画像にはベタ画像および２０μｍドットＦＭ（Frequency Modulation）スクリーンの５０％網点チャートを含むようにした。
得られた露光済み平版印刷版原版を現像処理することなく、（株）小森コーポレーション製印刷機ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の版胴に取り付けた。Ｅｃｏｌｉｔｙ−２（富士フイルム（株）製）／水道水＝２／９８（容量比）の湿し水とＶａｌｕｅｓ−Ｇ（Ｎ）墨インキ（大日本インキ化学工業（株）製）とを用い、ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して機上現像した後、毎時１００００枚の印刷速度で、特菱アート（７６．５ｋｇ）紙に印刷を１００枚行った。
５０％網点チャートの未露光部の印刷機上での機上現像が完了し、網点非画像部にインキが転写しない状態になるまでに要した印刷用紙の損紙枚数を機上現像性として計測した。機上現像性のよい方から順に、Ａ（損紙１０枚以下）、Ｂ（損紙１１〜１５枚）、Ｃ（損紙１６〜１９枚）、および、Ｄ（損紙２０以上）で表した。結果を表１に示す。
【０１７２】
（放置払い枚数）
上記機上現像終了後、良好な印刷物が得られるようになった後に、印刷を一旦停止し、温度２５℃、湿度５０％の部屋において、印刷機上で４時間放置して、印刷を再開した時に、汚れのない良好な印刷物が得られるまでに要した印刷用紙の損紙枚数を評価した。放置払い性のよい方から順に、Ａ（損紙７５枚以下）、Ｂ（損紙７６〜２００枚）、Ｃ（損紙２０１〜３００枚）、および、Ｄ（損紙３０１枚以上）で表した。結果を表１に示す。
【０１７３】
（ＵＶインキ耐刷性）
得られた平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム（株）製Ｌｕｘｅｌ  ＰＬＡＴＥＳＥＴＴＥＲ  Ｔ−６０００ＩＩＩにて、外面ドラム回転数１，０００ｒｐｍ、レーザー出力７０％、および、解像度２，４００ｄｐｉ（dot per inch）の条件で露光した。露光画像には、ベタ画像およびＴＡＦＦＥＴＡ２０（ＦＭスクリーン）の３％網点および明朝７ポイントの抜き文字チャートを含むようにした。なお、１ｉｎｃｈ＝２５．４ｍｍである。
得られた露光済み平版印刷版原版を現像処理することなく、三菱製ダイヤＩＦ２印刷機の版胴に取り付けた。ＩＦ１０２（富士フイルム（株）製）／水道水＝３／９７（容量比）の湿し水とＧＥカートン墨インキ（ＴＯＫＡインキ（株）製）とを用い、ダイヤＩＦ２の標準自動印刷スタート方法で湿し水とインキとを供給して機上現像した後、毎時１０，０００枚の印刷速度で、特菱アート（連量７６．５ｋｇ）紙を用いて印刷を行った。
【０１７４】
上述の機上現像を行った後、さらに印刷を続けた。印刷枚数を増やしていくと徐々に画像記録層が磨耗するため印刷物上のインキ濃度が低下した。印刷物におけるＦＭスクリーン３％網点の網点面積率をグレタグ濃度計で計測した値が印刷１００枚目の計測値よりも５％低下したときの印刷部数を刷了枚数として耐刷性を評価した。結果を表１に示す。
Ａ：２００００枚以上
Ｂ：１００００枚以上２００００枚未満
Ｃ：５０００枚以上１００００枚未満
Ｄ：５０００枚未満
【０１７５】
（耐傷性）
得られた平版印刷版原版に露光処理および現像処理を行い、温度２５℃、湿度７０％の環境下にて得られた平版印刷版に引っかき試験機によってキズを付けた。この引っかき試験機としては、ＨＥＩＤＯＮ  ｓｃｒａｔｃｈｉｎｇ  Ｉｎｔｅｒｓｉｔｙ  ＴＥＳＴＥＲ  ＨＥＩＤＥＮ−１８を使用し、直径０．１ｍｍのサファイア針を用いて、引っ掻き荷重は５０（ｇ）とした。キズ付け後の版を印刷し、キズ付け部が印刷汚れにならないか評価した。結果を表１に示す。
Ａ：印刷汚れにならない
Ｂ：目視では判別できないわずかな印刷汚れが認められる
Ｃ：目視によりわずかな印刷汚れが認められるが許容範囲である
Ｄ：キズ付け部が印刷汚れになる
【０１７６】
表１中の「大径孔部平均径」欄は、大径孔部の陽極酸化皮膜表面における平均径を表し、「小径孔部平均径」欄は、小径孔部の連通位置における平均径を表す。
また、「大径孔部深さ／ベタイン比率」は、（大径孔部の深さ／使用した下塗り層中の高分子に含まれるベタイン構造を有する繰り返し単位のモル％）を表す。
また、「下塗り層種類」欄においては、「Ａ」は下塗り層形成用塗布液Ａを使用したことを意図し、「Ｂ」は下塗り層形成用塗布液Ｂを使用したことを意図し、「Ｃ」は下塗り層形成用塗布液Ｃを使用したことを意図し、「Ｅ」は下塗り層形成用塗布液Ｅを使用したことを意図した。
また、「画像記録層」欄においては、「Ａ」は画像記録層形成用塗布液Ａを使用したことを意図し、「Ｂ」は画像記録層形成用塗布液Ｂを使用したことを意図する。
【０１７７】
【表１】
2018140618.tif 000021
【０１７８】
上記表１に示すように、本発明の平版印刷版原版では、所望の効果が得られた。
中でも、実施例１〜６の比較から、大径孔部の平均径が１８〜５０（好ましくは、２０〜４０ｎｍ）の場合、より効果が優れることが確認された。
また、実施例１、および、７〜１１の比較から、大径孔部の深さが４０〜１８０ｎｍ（好ましくは、７０〜１４０ｎｍ）の場合、より効果が優れることが確認された。
また、実施例１、７〜１１、および、１８の比較から、ベタイン構造を有する繰り返し単位の含有量に対する、マイクロポアの大径孔部の深さの比が、０．８〜２．４である場合、より効果が優れることが確認された。
また、実施例１、および、１４〜１７の比較から、小径孔部の深さが６００〜２０００ｎｍ（好ましくは、７００〜２０００ｎｍ）の場合、より効果が優れることが確認された。
一方、所定の要件を満たさない比較例においては、所望の効果が得られなかった。
【０１７９】
＜＜実施例Ｂ：実施例２０〜２４、比較例８〜１２＞＞
特開２００３−２１１８５９号公報の段落０５３７に記載のアルミニウム板の作製から段落０５４６に記載のデスマット処理まで実施した。
次に、特開２０１２−１５８０２２号公報の段落０１３５に記載の（Ａ−ｊ）第１段階の陽極酸化処理から段落０１３８に記載の（Ａ−ｍ）第３段階の陽極酸化処理の各処理条件を適宜調整して、後述する表２に示す実施例および比較例の所定の形状の陽極酸化皮膜を形成し、アルミニウム支持体を得た。
【０１８０】
＜下塗り層の形成＞
上記で得られた各アルミニウム支持体上に、下塗り層形成用塗布液Ｄを乾燥塗布量が１５ｍｇ／ｍ2になるよう塗布して、下塗り層を有するアルミニウム支持体を作製した。
【０１８１】
（下塗り層形成用塗布液Ｄ）
・下記に記載の高分子（Ｍｗ：１０万）                  ０．１８質量部
・エチレンジアミン四酢酸４ナトリウム                  ０．１０質量部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル                  ０．０３質量部
・水                                                  ６１．３９質量部
【０１８２】
【化２０】
2018140618.tif 000022
【０１８３】
なお、上記下塗り層形成用塗布液Ｄ中の高分子における各構成単位の括弧の右下の数値は、質量％を表し、また、エチレンオキシ単位の括弧の右下の数値は、繰り返し数を表す。
【０１８４】
＜画像記録層の形成＞
画像記録層形成用塗布液Ｃを下塗り層上にバーコーター塗布した後、１００℃にて６０秒でオーブン乾燥し、乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ２の画像記録層を形成した。
画像記録層形成用塗布液Ｃは、下記の感光液（２）およびミクロゲル液（２）を混合して得た。
【０１８５】
（感光液（２））
・バインダーポリマー（１）〔下記構造、Ｍｗ：５０，０００、ｎ：エチレンオキサイド（ＥＯ）単位数＝４〕）：０．４８０質量部
・赤外線吸収剤（１）〔下記構造〕：０．０３０質量部
・ボレート化合物〔テトラフェニルホウ酸ナトリウム〕：０．０１４質量部
・ラジカル重合開始剤（１）〔下記構造〕：０．２３４質量部
・ラジカル重合性化合物〔トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ＮＫエステルＡ−９３００、新中村化学工業（株）製〕：０．１９２質量部
・低分子親水性化合物（１）〔トリス（２−ヒロドキシエチル）イソシアヌレート〕：０．０５２質量部
・アニオン性界面活性剤１〔下記構造〕：０．０９９質量部
・感脂化剤  ホスホニウム化合物（１）〔下記構造〕：０．１２質量部
・感脂化剤  アンモニウム基含有ポリマー［下記構造、還元比粘度４４ｍｌ／ｇ］：０．０３５質量部
・感脂化剤  ベンジルジメチルオクチルアンモニウム・ＰＦ6塩：０．０３２質量部
・着色剤  エチルバイオレット［下記構造］：０．０３０質量部
・フッ素系界面活性剤（１）〔下記構造〕：０．０２質量部
・２−ブタノン：１．０９１質量部
・１−メトキシ−２−プロパノール：８．６０９質量部
【０１８６】
（ミクロゲル液（２））
・ミクロゲル（２）：１．５８０質量部
・蒸留水：１．４５５質量部
【０１８７】
【化２１】
2018140618.tif 000023
【０１８８】
なお、Ｍｅはメチル基を表し、上記バインダーポリマー（１）およびアンモニウム基含有ポリマーの各構成単位の括弧の右下の数字はモル比を表す。
【０１８９】
【化２２】
2018140618.tif 000024
【０１９０】
【化２３】
2018140618.tif 000025
【０１９１】
なお、上記フッ素系界面活性剤（１）の各構成単位の括弧の右下の数字はモル比を表し、また、エチレンオキシ単位又はプロピレンオキシ単位の括弧の右下の数値は、繰り返し数を表す。
【０１９２】
【化２４】
2018140618.tif 000026
【０１９３】
上記のミクロゲル（２）の合成法は、以下に示す通りである。
−ミクロゲル（２）の合成−
トリメチロールプロパンとキシレンジイソシアナートとの付加体（三井化学ポリウレタン（株）製、タケネートＤ−１１０Ｎ）１０質量部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（サートマー・ジャパン（株）製、ＳＲ３９９）５．５４質量部およびパイオニンＡ−４１Ｃ（竹本油脂（株）製）０．１質量部を酢酸エチル１７質量部に溶解して、油相成分を調製した。また、ＰＶＡ−２０５の４質量％水溶液４０質量部を調製して、水相成分を得た。
油相成分および水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて１２，０００ｒｐｍで１０分間乳化した。得られた乳化物を、蒸留水２５質量部に添加し、室温（２５℃）で３０分撹拌後、５０℃で３時間撹拌した。このようにして得られたミクロゲルの固形分濃度を、１５質量％になるように蒸留水を用いて希釈し、これを上記ミクロゲル（２）とした。ミクロゲル（２）の平均粒径を光散乱法により測定したところ、平均粒径は０．２μｍであった。
【０１９４】
＜保護層の形成＞
上記画像記録層上に、さらに下記組成の保護層塗布液（２）をバーコーター塗布した後、１２０℃にて６０秒間でオーブン乾燥し、乾燥塗布量０．１５ｇ／ｍ２の保護層を形成し、平版印刷版原版を作製した。
（保護層塗布液（２））
・無機質層状化合物分散液（１）（上記で得たもの）：１．５質量部
・親水性ポリマー（１）（固形分）〔下記構造、Ｍｗ：３万〕：０．５５質量部
・ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製ＣＫＳ５０、スルホン酸変性、けん化度９９モル％以上、重合度３００）６質量％水溶液：０．１０質量部
・ポリビニルアルコール（（株）クラレ製ＰＶＡ−４０５、けん化度８１．５モル％、重合度５００）６質量％水溶液：０．０３質量部
・界面活性剤（ラピゾールＡ−８０、商品名：日油（株）製）
８０質量％水溶液                                          ０．０１１質量部
・イオン交換水：６．０質量部
【０１９５】
【化２５】
2018140618.tif 000027
【０１９６】
なお、上記親水性ポリマー（１）の各構成単位の括弧の右下の数字はモル比を表す。
【０１９７】
＜画像露光＞
平版印刷版原版を赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム（株）製Ｌｕｘｅｌ ＰＬＡＴＥＳＥＴＴＥＲ Ｔ-６０００ＩＩＩにて、外面ドラム回転数１０００ｒｐｍ、レーザー出力７０％、および、解像度２４００ｄｐｉの条件で露光した。露光画像にはベタ画像および５０％網点チャートを含むようにした。
【０１９８】
＜現像処理＞
平版印刷版原版には、特開２００９−２３７１６２号公報の図２に例示する現像処理装置を用いて現像処理を施し、平版印刷版を得た。
現像処理に用いた現像液は、下記組成の液を使用した。
【０１９９】
（現像液）
・アニオン性界面活性剤（ペレックスＮＢＬ）  ２質量％
・ノニオン性界面活性剤（ニューコールＢ１３）  ５質量％
・２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸（バイヒビットＡＭ（商標））  ２質量％
・ベンジルアルコール  ０．８質量％
・消泡剤（ポリジメチルシロキサン、Ｂｌｕｅｓｔｅｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社製ＳＩＬＣＯＬＡＰＳＥ４３２）  ０．０２質量％
・水  ９０．１８  質量％
【０２００】
各実施例２０〜２４および比較例８〜１２にて得られた平版印刷版原版および平版印刷版を用いて、上述したＵＶインキ耐刷性、放置払い性、および、耐傷性を評価した。表２に結果を示す。
「下塗り層種類」欄においては、「Ｄ」は下塗り層形成用塗布液Ｄを使用したことを意図した。
なお、ＵＶインキ耐刷性の評価においては、上記現像処理によって平版印刷版を三菱製ダイヤＩＦ２印刷機の版胴に取り付け、評価を実施した。
また、放置払い性の評価においては、上記現像処理によって平版印刷版を、上述した放置払い性の評価と同様の条件で放置して、評価を実施した。
また、「画像記録層」欄においては、「Ｃ」は画像記録層形成用塗布液Ｃを使用したことを意図する。
【０２０１】
【表２】
2018140618.tif 000028
【０２０２】
表２に示すように、本発明の平版印刷版原版では、現像形式を変更しても、所望の効果が得られた。
【符号の説明】
【０２０３】
１０    平版印刷版原版
１２    アルミニウム支持体
１４    下塗り層
１６    画像記録層
１８    アルミニウム板
２０    陽極酸化皮膜
２２    マイクロポア
２４    大径孔部
２６    小径孔部
【図１】
2018140618.tif 000030
【図２】
2018140618.tif 000031