(57)【要約】【課題】光照射がなくとも、抗ウイルス性に優れる抗ウイルス剤およびその用途を提供する。【解決手段】ナトリウムピリチオンからなる抗ウイルス剤。該抗ウイルス剤を樹脂成分および溶媒成分を含有する塗料に添加して、前記抗ウイルス剤と樹脂成分と溶媒成分とを含有する組成物を得る。該組成物を金属製品や高分子化合物製品などの基材に塗布し、次いで溶媒成分を除去することによって基材上に被膜を形成させて、積層品を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ナトリウムピリチオンからなる抗ウイルス剤。
【請求項２】
ナトリウムピリチオンと銀ヒスチジン錯体とを含有する抗ウイルス剤
【請求項３】
請求項１または２に記載の抗ウイルス剤および樹脂成分を含有する組成物。
【請求項４】
溶媒成分をさらに含有する請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
請求項１または２に記載の抗ウイルス剤および樹脂成分を含有する被膜。
【請求項６】
基材と請求項５に記載の被膜とを有する積層品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗ウイルス剤およびその用途に関する。より詳細に、本発明は、抗ウイルス性に優れる抗ウイルス剤およびその用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒト、動物または植物に悪影響を及ぼすウイルス、例えば、ラッサ熱ウイルス、エイズウイルス、西ナイルウイルス、デング熱ウイルス、日本脳炎ウイルス、鳥インフルエンザウイルス、ＳＡＲＳ（重症急性呼吸器症候群）ウイルス、人インフルエンザウイルス、天然痘ウイルス、ヘルペスウイルスなど、の感染を防ぐための抗ウイルス剤の開発が要望されている。
【０００３】
抗ウイルス剤として期待される物質が種々提案されている。例えば、特許文献１は、ＢｉＶＯ4および二価銅化合物を含有する抗ウイルス性組成物を開示している。特許文献２は、銅化合物が担持されたルチル型の酸化チタン粒子と結着剤とを含んでなる光触媒性コーティング組成物を開示している。特許文献１および２に記載の組成物は光の照射によってはじめて抗ウイルス性を奏するようである。
【０００４】
特許文献３は、２−ピリジン亜鉛−１−オキシド、２−ピリジンチオール銅−１−オキシドを含む抗ウイルス剤を提案している。
【０００５】
特許文献４は、銀−アミノ酸錯体と過酸化水素とを含有するｐＨ６以上の抗菌、殺菌若しくは抗ウイルス性組成物を開示している。特許文献４は、抗菌、殺菌若しくは抗ウイルス性組成物に殺菌防カビ剤、防腐剤、防藻剤等の活性成分を含有させてもよい旨を示し、該活性成分の一種としてジンクピリチオン、ナトリウムピリチオン等のピリチオン系化合物を例示している。
特許文献５は、ナトリウムピリチオンとポリエチレンイミンとを含有する組成物を開示している。引用文献５は、該組成物が、バクテリア、菌・カビ、酵母、ウイルス、藻類などのような微生物に対して殺生物活性を有すると述べている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５−０５９０８９号公報
【特許文献２】特開２０１５−２２６８５８号公報
【特許文献３】特開２００５−２８１９５１号公報
【特許文献４】特開２０１１−１９５５８２号公報
【特許文献５】特開２０１３−５３０９９７号公報（WO2012/001028A）
【特許文献６】特開２０１１−１９０２２７号公報
【特許文献７】特開２０００−２５６３６５号公報
【特許文献８】特開２０１３−０３５７９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、光照射がなくとも、抗ウイルス性に優れる抗ウイルス剤およびその用途を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために検討した結果、以下の形態を包含する本発明を完成するに至った。
【０００９】
〔１〕  ナトリウムピリチオンからなる抗ウイルス剤。
〔２〕  ナトリウムピリチオンと銀ヒスチジン錯体とを含有する抗ウイルス剤
〔３〕  前記〔１〕または〔２〕に記載の抗ウイルス剤および樹脂成分を含有する組成物。
〔４〕  溶媒成分をさらに含有する〔３〕に記載の組成物。
〔５〕  前記〔１〕または〔２〕に記載の抗ウイルス剤および樹脂成分を含有する被膜。
〔６〕  基材と前記〔５〕に記載の被膜とを有する積層品。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、ナトリウムピリチオンに新たな属性を見出し、その知見に基づいて新たな用途を発明したものである。本発明の抗ウイルス剤は、抗ウイルス性を有することが知られている亜鉛ピリチオンに比べて、優れた抗ウイルス性を奏する。亜鉛ピリチオンからなる抗ウイルス剤は樹脂成分と混ぜ合わせたり、被膜にしたりすると、抗ウイルス性がほとんど消失してしまうが、本発明の抗ウイルス剤を含有する組成物および被膜は、良好な抗ウイルス性を維持している。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の抗ウイルス剤の一実施形態はナトリウムピリチオンからなる。ナトリウムピリチオンは、式(I)または(II)で表される化合物である。
2018154601.tif 000002
【００１２】
本発明の抗ウイルス剤の別の一実施形態はナトリウムピリチオンと銀ヒスチジン錯体とを含有する。
銀ヒスチジン錯体は、アミノ酸の一種であるヒスチジンを配位化合物として有する銀化合物である。銀ヒスチジン錯体は、異なる分子配列を有するものが複数知られているが、いずれのものを用いてもよい。例えば、特許文献６には銀ヒスチジン多核錯体が開示されている。特許文献７には水溶性銀ヒスチジン錯体が開示されている。特許文献８には水不溶性銀ヒスチジン錯体が開示されている。
ナトリウムピリチオンの１００質量部に対する銀ヒスチジン錯体の量は、好ましくは１０〜１０００質量部、より好ましくは５０〜５００質量部である。
【００１３】
本発明の抗ウイルス剤は、ウイルスの増殖抑制効果およびウイルスの殺滅効果を奏する。その結果、ヒト、動物または植物へのウイルス感染を防止できる。
本発明の抗ウイルス剤が対象となるウイルスとしては、例えば、ラッサ熱ウイルス、エイズウイルス、西ナイルウイルス、デング熱ウイルス、日本脳炎ウイルス、鳥インフルエンザウイルス、人インフルエンザウイルス、天然痘ウイルス、ヘルペスウイルス、パピローマウイルス，シンドビスウイルス，コロナウイルス、ＳＡＲＳウイルス、ノロウイルス、アデノウイルス、Ｂ型肝炎ウイルス、マールブルグウイルス、麻しんウイルス、狂犬病ウイルス、ポリオウイルス、ライノウイルス、Ａ型肝炎ウイルス、ロタウイルス、Ｃ型肝炎ウイルス、タバコ輪点ウイルス、タバコ茎えそウイルス、タバコモザイクウイルス、ジャガイモウイルス、キュウリモザイクウイルス、ビートえそ性葉脈黄化ウイルス、トウガラシマイルドモットルウイルス、インゲンマメモザイクウイルス、インゲンマメ黄斑モザイクウイルス、ピーナッツスタントウイルス、バクテリオファージなどを挙げることができる。
【００１４】
本発明の組成物は、本発明の抗ウイルス剤と樹脂成分とを含有する。本発明の組成物は、溶媒成分をさらに含有することができる。
【００１５】
本発明の組成物に含有するナトリウムピリチオンの量は、特に限定されないが、ナトリウムピリチオン、樹脂成分及び溶媒成分の合計量に対して、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．５〜３０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
【００１６】
本発明の組成物に含有する樹脂成分は、特に限定されない。例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂等を挙げることができる。これらのうち、アクリル樹脂が好ましい。
本発明の組成物に含有する樹脂成分の量は、特に限定されないが、ナトリウムピリチオン、樹脂成分及び溶媒成分の合計量に対して、好ましくは１〜９９．８質量％、より好ましくは３０〜９０質量％、さらに好ましくは５０〜７０質量％である。
【００１７】
溶媒成分は、樹脂成分を溶解または分散させることができるものであれば特に限定されない。溶媒成分としては、例えば、水；メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、酢酸プロピル、イソプロピルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレンクリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、アセトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等を挙げることができる。溶媒成分は、室温において気化するものが好ましい。
本発明の組成物に含有する溶媒成分の量は、特に限定されないが、ナトリウムピリチオン、樹脂成分及び溶媒成分の合計量に対して、好ましくは０．１〜８０質量％、より好ましくは１０〜７０質量％、さらに好ましくは２０〜５０質量％である。
【００１８】
本発明の組成物は、本発明の抗ウイルス剤、樹脂成分および溶媒成分に加えて、他の成分をさらに含有することができる。他の成分は、抗ウイルス性を低下させないものであれば特に制限されず、例えば、顔料、可塑剤、増粘剤、消泡剤、防藻剤、防黴剤、抗菌剤等を挙げることができる。
本発明の組成物に含有する他の成分の量は、ナトリウムピリチオン、樹脂成分および溶媒成分の合計量に対して、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％である。
【００１９】
顔料は、色を着けるために添加することができる。顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、ナフトールレッド、黄色酸化鉄、亜鉛末、リン酸亜鉛等を挙げることができる。
【００２０】
可塑剤は、組成物の製膜性（被膜のひび割れ防止など）を高めるために添加することができる。可塑剤は、樹脂用添加剤として知られるものであれば特に限定されない。可塑剤としては、例えば、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル等を挙げることができる。
【００２１】
増粘剤は、組成物の粘度を高めるために添加することができる。増粘剤の添加によって被膜の基材への接着性を向上させることができる。増粘剤としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール等を挙げることができる。
【００２２】
消泡剤は、組成物の泡立ちを抑えるために添加することができる。消泡剤としては、特に限定されないが、シリコ−ン系消泡剤等を例示することができる。
【００２３】
防藻剤、防黴剤および抗菌剤は、ナトリウムピリチオンの抗菌性を補うために添加することができる。防藻剤、防黴剤および抗菌剤は、抗菌性および抗ウイルス性を低下させないものであれば特に限定されない。
【００２４】
本発明の組成物においては、樹脂成分、溶媒成分または他の成分を含有させるために塗料を用いてもよい。塗料は、一般に、樹脂成分および溶媒成分を必須で含有し、他の成分を任意に含有する。
塗料としては、上述の樹脂成分および溶媒成分を含有し、他の成分を任意で含有するものであれば、市販品であってもよい。塗料は、水性塗料および油性塗料のいずれであってもよい。塗料は、用途によって制限されず、金属部用塗料、木部用塗料などを挙げることができる。さらに、塗料は、機能によって制限されず、防水塗料、防食塗料、防錆塗料、防腐塗料、防カビ塗料、防蟻塗料、防汚塗料、殺菌塗料、耐火塗料、耐薬品塗料などを挙げることができる。
【００２５】
本発明の被膜は、本発明の抗ウイルス剤および樹脂成分を含有する。被膜は、例えば、本発明の組成物を基材に付着させ、次いで溶媒成分を除去することによって得ることができる。被膜の厚さは、特に制限されず、例えば、目的に応じて適宜設定できる。基材への付着は、刷毛塗り、ローラ塗布、スプレー噴霧、浸漬などの公知の方法で行うことができる。溶媒成分の除去は、常温乾燥、減圧乾燥、加熱乾燥等によって行うことができる。乾燥時間は含有する溶媒成分の物性や量に応じて適宜設定することができる。
被膜に含まれるナトリウムピリチオンの量は、特に限定されないが、ナトリウムピリチオンおよび樹脂成分の合計量に対して、好ましくは０．１〜５０質量％、より好ましくは０．５〜３０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である。
【００２６】
本発明の被膜を形成させることができる基材は特に限定されず、例えば、鉄、銅などからなる金属製品；  樹脂、ゴムなどからなる高分子化合物製品；  木材製品；  モルタル製品；  ガラス製品；  不織布、織布などの繊維製品などを挙げることができる。
【００２７】
本発明の積層品は、基材と本発明の被膜とを有する。本発明の積層品は、被膜によって抗ウイルス性を奏する。
【００２８】
本発明の抗ウイルス剤、組成物、被膜および積層品は、様々な分野に適用できる。例えば、自動車、船舶、飛行機、児童用屋外遊具、手すり、外壁、外階段、自動ドアスイッチ類、ドアノブなどの屋外にあるもの；内壁、内階段、家具などの屋内にあるものに適用できる。
【００２９】
次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定して解釈されるものでない。
【００３０】
本実施例では以下の物質を用いた。
ＮＡＰＴ：ピリジン−２−チオール−１−オキシドナトリウム塩の４０％水溶液（東京化成工業株式会社製）
水性ニス：樹脂成分（アクリル樹脂）：６８．８質量％、溶媒成分：３１．２質量％（株式会社アサヒペン製）
ＺＰＴ：ビス（２−ピリジルチオ）亜鉛１，１’−ジオキサイド（ロンザ社製）
試験バクテリオファージ液；ＪＩＳ  １７５６：２０１３の４に記載のバクテリオファージＱβおよびエシュリヒア・コリーを用いて、ＪＩＳ  １７５６：２０１３の７．２．２に記載の方法で試験バクテリオファージ液を調製した。
培地：ＳＣＤＬＰ寒天培地（栄研化学社製）
ＳＭ緩衝液：以下の成分を混合し蒸留水に溶解したものを使用した。NaCl（0.1M）、MgSO4・7H2O（8mM）、1M Tris-HCl緩衝液（pH＝7.5、50mM）、ゼラチン（0.01%）。なお、括弧内は各成分の最終濃度を示す。
大腸菌培養液：ＪＩＳ  １７５６：２０１３の７．１．２に記載の方法で大腸菌液を調製した。
【００３１】
実施例１
ＮＡＰＴ１．５質量部（ピリジン−２−チオール−１−オキシドナトリウム塩としては０．６質量部）と水性ニス９８．５質量部とを混ぜ合わせて組成物(A)を得た。
組成物(A)０．５ｇをφ９０ｍｍのガラス製シャーレの内側底面に塗布し、約２５℃で１日間乾燥させて、５０ｍｍ×５０ｍｍの正方形の被膜を作成した。この被膜に試験バクテリオファージ液０．１ｍｌを載せ、その上に４０ｍｍ×４０ｍｍＰＥＴ製フィルムを被せて、前記試験バクテリオファージ液を被膜とＰＥＴ製フィルムとの間に展開させ、前記被膜に前記試験バクテリオファージ液が均一に接するようにした。シャーレに蓋をし、これを約２５℃の暗所に１８時間放置した。
【００３２】
被せられたＰＥＴ製フィルムの一方の縁から培地１０ｍｌを注加し、ＰＥＴ製フィルムの他方の縁から流れ出る液を採取した。採取液をＳＭ緩衝液にて１０倍、１０2倍、１０3倍、１０4倍、１０5倍、１０6倍、１０7倍、および１０8倍にそれぞれ希釈した。前記採取液および前記希釈液のそれぞれ１ｍｌに大腸菌培養液０．１ｍｌを加えた。これらの液を３７℃で２４時間それぞれ培養した。プラーク数を目視にて計測した。プラーク数はいずれの液においてもゼロであったので、ファージ感染価をゼロと評定した。
【００３３】
比較例１
組成物(A)０．５ｇを水性ニス０．５ｇに変えた以外は実施例１と同じ方法でプラーク数を計測した。プラーク数が３０〜３００であったものを用いて、ファージ感染価を次式にて算出した。
ファージ感染価  ＝  プラーク数  ×  希釈倍率  ×  １０００
なお、比較例１は実施例１と同時並行して行った。その結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
2018154601.tif 000003
【００３５】
比較例２
ＺＰＴ２質量部と水性ニス９８質量部とを混ぜ合わせて組成物(B)を得た。
組成物(A)０．５ｇを組成物(B)０．５ｇに変えた以外は実施例１と同じ方法でプラーク数を計測した。比較例１と同じ方法でファージ感染価を算出した。その結果を表２に示す。
【００３６】
比較例３
組成物(B)０．５ｇを水性ニス０．５ｇに変えた以外は比較例２と同じ方法でファージ感染価を算出した。比較例３は比較例２と同時並行して行った。その結果を表２に示す。
【００３７】
【表２】
2018154601.tif 000004
【００３８】
ナトリウムピリチオンからなる抗ウイルス剤を用いた実施例１は、比較例１に比べて、ファージ感染価が極めて低い。一方、亜鉛ピリチオンを用いた比較例２は、比較例３に比べて、然程の差異がない。
これらの結果から、亜鉛ピリチオンを用いた被膜では抗ウイルス性が消失するのに対して、ナトリウムピリチオンを用いた被膜は抗ウイルス性が維持され、ウイルスの感染を効果的に防止できることがわかる。