(57)【要約】【課題】化学的極性の低いフィルム及び化学的極性の高いフィルムの少なくともいずれにも良好な熱転写性を有し、かつ優れた耐スクラッチ性及び耐アルコール性を有する画像が得られる熱転写記録媒体の提供。【解決手段】支持体と、前記支持体上に設けた剥離層と、前記剥離層上に設けた熱溶融性インク層とを有する熱転写記録媒体であって、前記剥離層が、第１のスチレン樹脂を含有し、前記熱溶融性インク層が、第２のスチレン樹脂及びポリエステル樹脂を含有し、前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比が、前記剥離層における前記第１のスチレン樹脂の含有比よりも多い熱転写記録媒体である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、前記支持体上に設けた剥離層と、前記剥離層上に設けた熱溶融性インク層とを有する熱転写記録媒体であって、
前記剥離層が、第１のスチレン樹脂を含有し、
前記熱溶融性インク層が、第２のスチレン樹脂及びポリエステル樹脂を含有し、
前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比が、前記剥離層における前記第１のスチレン樹脂の含有比よりも多いことを特徴とする熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記ポリエステル樹脂が、芳香族ジカルボン酸とジオール化合物との縮重合物である請求項１に記載の熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記第１のスチレン樹脂、及び前記第２のスチレン樹脂の少なくともいずれかの数平均分子量が、１０，０００以下である請求項１から２のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【請求項４】
前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比が、１０質量％以上４０質量％以下である請求項１から３のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【請求項５】
前記剥離層における前記第１のスチレン樹脂の含有比が、１０質量％以上３０質量％以下である請求項１から４のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【請求項６】
前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比Ａと前記ポリエステル樹脂の含有比Ｂとの質量比率（Ａ：Ｂ）が、１：０．５０〜１：５である請求項１から５のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【請求項７】
前記剥離層が、更にワックスを含有する請求項１から６のいずれかに記載の熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、銘版、ラベル等に使用されるプラスチックフィルムに文字やバーコードを印刷するために、熱転写記録媒体としての熱転写インクリボンが広く使用されている。
【０００３】
市販されているラベルに用いられるプラスチックフィルムの種類は数多くあり、中でも、ポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等の低極性フィルムと、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の高極性フィルムと、のように化学的極性が異なるフィルムでは、これらのプラスチックフィルムに相性の良いインク材料で構成された熱転写インクリボンを使用することが望ましい。
また、従来の熱転写インクリボンは、プラスチックフィルムのそれぞれに対して個別に印字品質や定着性が改良されており、例えば、反応性官能基を持つアクリル系共重合体を含有する熱溶融性インク層を有し、低極性から高極性のプラスチックフィルムに対する熱転写性を有する熱転写インクリボンが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、化学的極性の低いフィルム及び化学的極性の高いフィルムの少なくともいずれにも良好な熱転写性を有し、かつ優れた耐スクラッチ性及び耐アルコール性を有する画像が得られる熱転写記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
前記課題を解決するための手段としての本発明の熱転写記録媒体は、支持体と、前記支持体上に設けた剥離層と、前記剥離層上に設けた熱溶融性インク層とを有する熱転写記録媒体であって、
前記剥離層が、第１のスチレン樹脂を含有し、
前記熱溶融性インク層が、第２のスチレン樹脂及びポリエステル樹脂を含有し、
前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比が、前記剥離層における前記第１のスチレン樹脂の含有比よりも多い。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によると、化学的極性の低いフィルム及び化学的極性の高いフィルムの少なくともいずれにも良好な熱転写性を有し、かつ優れた耐スクラッチ性及び耐アルコール性を有する画像が得られる熱転写記録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】図１は、本発明の熱転写記録媒体の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
（熱転写記録媒体）
本発明の熱転写記録媒体は、支持体と、前記支持体上に設けた剥離層と、前記剥離層上に設けた熱溶融性インク層とを有する熱転写記録媒体であって、
前記剥離層が、第１のスチレン樹脂を含有し、
前記熱溶融性インク層が、第２のスチレン樹脂及びポリエステル樹脂を含有し、
前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比が、前記剥離層における前記第１のスチレン樹脂の含有比よりも多く、更に必要に応じてその他の層を有する。
【０００９】
本発明の熱転写記録媒体は、従来の熱転写記録媒体では、化学的極性の低いフィルム及び化学的極性の高いフィルムに対する熱転写性はある程度改善されているが、耐スクラッチ性及び耐アルコール性が劣るという知見に基づくものである。
【００１０】
本発明の熱転写記録媒体は、以下の２つの特徴点を有する。
第１は、熱溶融性インク層が第２のスチレン樹脂及びポリエステル樹脂を含有する。
熱転写記録媒体において、低極性フィルムと高極性フィルムの両方に良好な転写画像を得ることが難しい理由は、それぞれに対して相性の良い材料を熱溶融性インク層に同時に添加すると、上手く相溶せず相分離してしまうからである。前記熱溶融性インク層に含まれる第２のスチレン樹脂とポリエステル樹脂の溶解度パラメータ（ＳＰ値）は、それぞれ９．１、１０．７である。一般的に、ＳＰ値が約９と約１１程度異なる材料は相溶性が悪く、常温において均一に混ざらない傾向がある。
本発明者らは、芳香族ジカルボン酸とジオール化合物とを縮重合させて得られるポリエステル樹脂と、同じく芳香族であるスチレン樹脂とを併用することでＳＰ値が離れているにも関わらず相溶できることを知見した。一方、低極性のポリエチレン（ＰＥ）フィルムやポリプロピレン（ＰＰ）フィルム（ＳＰ値約８．１）はスチレン樹脂のＳＰ値と近い。また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムは、構造が似ているポリエステル樹脂とＳＰ値が近いため、低極性フィルム及び高極性フィルムのいずれに対しても、熱転写性に優れた熱転写記録媒体を提供することができる。
【００１１】
第２は、剥離層が第１のスチレン樹脂を含有し、熱溶融性インク層が第２のスチレン樹脂を含有する。前記剥離層における第１のスチレン樹脂と、前記熱溶融性インク層における第２のスチレン樹脂とは、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
前記剥離層が第１のスチレン樹脂を含有することで、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の高極性フィルムへの熱転写性を損なうことなく、ポリエチレン（ＰＥ）フィルムやポリプロピレン（ＰＰ）フィルム等の低極性フィルムへの熱転写性を向上させることができる。これは、熱転写時に熱転写プリンターのサーマルヘッドから前記剥離層及び前記熱溶融性インク層に熱が加わった際に、前記剥離層及び前記熱溶融性インク層が相溶し、低極性フィルム表面とインクが接触する際に、インクの濡れをより効果的に向上させ、熱転写性が向上すると考えられる。一方、初めから熱溶融性インク層に第２のスチレン樹脂を多量に含有していると、ＰＥＴフィルムのような高極性フィルムへの密着性が低下し、充分な熱転写が行えないばかりか、画像の強度を損なうおそれがある。
【００１２】
前記課題を解決するため、本発明者が熱転写記録媒体の剥離層及び熱溶融性インク層に含まれる樹脂に着目して鋭意検討を重ねた結果、被転写体であるポリプロピレンフィルム等と同様に化学的極性の低いスチレン樹脂を、第１のスチレン樹脂及び第２のスチレン樹脂として、剥離層と熱溶融性インク層の両層にそれぞれ含有し、前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比（質量％）を、前記剥離層における前記第１のスチレン樹脂の含有比（質量％）よりも多くすること、また、被転写体であるポリエステルフィルム等と同様に化学的極性の高いポリエステル樹脂を熱溶融性インク層のみに含有することで、被転写体であるフィルムの化学的極性によらず良好な熱転写性を有し、かつ優れた耐スクラッチ性及び耐アルコール性を有する画像が得られることを知見した。なお、前記剥離層における第１のスチレン樹脂と、前記熱溶融性インク層における第２のスチレン樹脂とは互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００１３】
したがって、本発明の熱転写記録媒体においては、前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比が、前記剥離層における前記第１のスチレン樹脂の含有比よりも多いことを特徴とし、前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比が、前記剥離層における前記第１のスチレン樹脂の含有比よりも２質量％以上多いことが好ましい。前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比が、前記剥離層における前記第１のスチレン樹脂の含有比よりも多いことにより、化学的極性の低いフィルム及び化学的極性の高いフィルムのいずれにも良好な熱転写性を有し、かつ優れた耐スクラッチ性及び耐アルコール性を有する画像が得られる。
【００１４】
＜支持体＞
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフィルム等の各種プラスチックフィルムなどが挙げられる。これらの中でも、強度、耐熱性及び熱伝導性に優れる点から、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好ましい。
前記支持体の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３μｍ以上１０μｍ以下が好ましい。
【００１５】
＜剥離層＞
前記剥離層は、熱印加時に支持体と熱溶融性インク層との剥離性をよくするために設けられる層であり、そのため、サーマルヘッドによる熱印加で溶融して低粘度液体になるような成分で構成される。
前記剥離層は、加熱部分と非加熱部分との界面近くで層が容易に切れるように含有する成分を調整することが好ましい。
前記剥離層は、第１のスチレン樹脂を含有し、ワックスを含有することが好ましく、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００１６】
−剥離層における第１のスチレン樹脂−
前記第１のスチレン樹脂は、スチレンをモノマーとして含むポリマーであり、熱転写性及び解像度を向上させることを目的として含有される。
前記第１のスチレン樹脂は、スチレンの単独重合体であってもよく、スチレンと他の脂肪族化合物モノマーや芳香族化合物モノマーとの共重合体であってもよい。
【００１７】
前記第１のスチレン樹脂の数平均分子量は、１０,０００以下が好ましく、５００以上５,０００以下がより好ましい。前記第１のスチレン樹脂の数平均分子量が、１０,０００以下であると、軟化する時間が短いため感度が高いという利点がある。
前記第１のスチレン樹脂の数平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。
前記第１のスチレン樹脂の軟化点は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、９０℃以上１５０℃以下であることが好ましい。
前記軟化点は、前記第１のスチレン樹脂の重合度を適宜調整することにより制御可能であり、例えば、環球法（ＪＩＳ  Ｋ２５３１）により測定することができる。
【００１８】
前記第１のスチレン樹脂としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ＹＳレジンＳＸ１００（ヤスハラケミカル株式会社製）、ＦＴＲ８１００（三井化学株式会社製）などが挙げられる。
前記剥離層における第１のスチレン樹脂の含有比は、１０質量％以上３０質量％以下が好ましく、１０質量％以上２０質量％以下がより好ましい。前記含有比が１０質量％以上３０質量％以下であると、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに代表される高極性フィルムへの熱転写性を損なうことなく、ポリエチレン（ＰＥ）フィルムやポリプロピレン（ＰＰ）フィルム等の低極性フィルムへの熱転写性を向上させることができるという利点がある。
【００１９】
−ワックス−
前記ワックスとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、米ぬかろう、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス等の天然ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス；マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロイン酸、べへニン酸等の高級飽和脂肪酸；ステアリルアルコール、べへニルアルコール等の高級飽和一価アルコール；ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル；ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミドなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、カルナバワックス、ポリエチレンワックスが好ましい。
【００２０】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、例えば、ゴム、前記スチレン樹脂以外の樹脂、溶剤などが挙げられる。
前記ゴムは、前記剥離層に弾力性を持たせて熱転写記録媒体と被転写体との密着性をよくする目的で添加される。
前記ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴムなどが挙げられる。
前記スチレン樹脂以外の樹脂としては、前記剥離層の脱落防止を図る目的から、例えば、接着性の強い樹脂などが挙げられる。
【００２１】
前記剥離層は、前記第１のスチレン樹脂、前記ワックス、及び必要に応じて前記その他の成分を含む剥離層用塗布液を前記支持体上に、ホットメルト塗工法、グラビアコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーター等の塗布方法により、塗布し、乾燥させることにより、形成することができる。
前記剥離層の平均厚みは、０．２μｍ以上３．０μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以上２．０μｍ以下がより好ましい。
【００２２】
＜熱溶融性インク層＞
前記熱溶融性インク層は、第２のスチレン樹脂及びポリエステル樹脂を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００２３】
−ポリエステル樹脂−
前記ポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムへの転写性、及び画像耐久性を目的として含有される。
前記ポリエステル樹脂としては、芳香族ジカルボン酸とジオール化合物との縮重合物が好適である。
前記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。
前記ジオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール；ポリオキシプロピレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族アルコール；水素添加ビスフェノールＡ又はそのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物などが挙げられる。
【００２４】
なお、前記ポリエステル樹脂は、流動性向上の目的から、脂肪族多塩基酸を添加することもできる。
前記脂肪酸多塩基酸としては、例えば、コハク酸、無水コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の飽和脂肪族ジカルボン酸；フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸等の不飽和脂肪族ジカルボン酸；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸等の３官能以上の脂肪族カルボン酸などが挙げられる。
【００２５】
前記ポリエステル樹脂のガラス転移点は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、４０℃以上８０℃以下が好ましい。
前記ガラス転移温度は、例えば、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により測定することができる。
前記ポリエステル樹脂の数平均分子量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３０，０００以下が好ましく、１,０００以上１０,０００以下がより好ましい。
前記数平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定することができる。
【００２６】
前記ポリエステル樹脂としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、バイロンシリーズ（東洋紡株式会社製）、エリーテルシリーズ（ユニチカ株式会社製）などが挙げられる。
前記ポリエステル樹脂の前記熱溶融性インク層における含有比は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、２０質量％以上６０質量％以下が好ましく、３０質量％以上５０質量％以下がより好ましい。
【００２７】
−熱溶融性インク層における第２のスチレン樹脂−
前記第２のスチレン樹脂としては、前記剥離層における第１のスチレン樹脂において説明したものと同様のものを用いることができる。前記第１のスチレン樹脂として例示されたスチレン樹脂から適宜選択して用いることが好ましい。
前記熱溶融性インク層における第２のスチレン樹脂の含有比は、１０質量％以上４０質量％以下が好ましく、１２質量％以上３０質量％以下がより好ましい。前記含有比が１０質量％以上４０質量％以下であると、化学的極性の低いフィルムへの熱転写性が向上し、背反作用となる化学的極性の高いフィルムへの熱転写性を阻害しないという利点がある。
【００２８】
前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比Ａと、前記ポリエステル樹脂の含有比Ｂとの質量比率（Ａ：Ｂ）は、１：０．５０〜１：５が好ましく、１：０．５０〜１：２がより好ましい。前記質量比率（Ａ：Ｂ）が、１：０．５０〜１：５であると、化学的極性の低いフィルム及び化学的極性の高いフィルムのいずれにも良好な熱転写性を有する熱転写記録媒体が得られる。
【００２９】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、着色剤、ワックス、オイル、前記ポリエステル樹脂及び前記スチレン樹脂以外の樹脂、滑剤などが挙げられる。
【００３０】
−−着色剤−−
前記着色剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボンブラック、アゾ系染顔料、フタロシアニン、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、キノフタロン、アニリンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化クロムなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
−−ワックス−−
前記ワックスとしては、特に制限なく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化パラフィンワックス、キャンデリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、モンタンワックス、セレシンワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、カスターワックス、牛脂硬化油、ラノリン、木ロウ、ソルビタンステアレート、ソルビタンパルミテート、ステアリルアルコール、ポリアミドワックス、オレイルアミド、ステアリルアミド、ヒドロキシステアリン酸、合成エステルワックスなどが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
前記オイルとしては、例えば、シリコーン油、パーフロロアルキルエーテルなどが挙げられる。
前記ポリエステル樹脂及び前記スチレン樹脂以外の樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、四フッ化エチレン樹脂、フロロアルキルエーテル樹脂などが挙げられる。
前記滑剤としては、例えば、炭化ケイ素、シリカなどが挙げられる。
【００３３】
前記熱溶融性インク層は、前記ポリエステル樹脂、前記第２のスチレン樹脂、及び必要に応じて前記その他の成分を含む熱溶融性インク層用塗布液を前記剥離層上に、ホットメルト塗工法、グラビアコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーター等の塗布方法により、塗布し、乾燥させることにより、形成することができる。
【００３４】
前記熱溶融性インク層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．５μｍ以上３．０μｍ以下が好ましく、０．８μｍ以上２．０μｍ以下がより好ましい。
【００３５】
＜その他の層＞
前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バック層、オーバー層などが挙げられる。
【００３６】
−バック層−
本発明の熱転写記録媒体は、必要に応じて前記支持体の前記熱溶融性インク層を有さない側の面（裏面）にバック層を設けてもよい。
前記バック層は、サーマルヘッドによる熱印加時に前記支持体を高温から保護することを目的とし、樹脂を含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有する。
【００３７】
前記樹脂としては、例えば、耐熱性の高い熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂のほか、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂などが挙げられ、具体的には、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。
前記その他の成分としては、例えば、粒子、滑剤などが挙げられる。
なお、前記バック層を設けることによって前記支持体の耐熱性を著しく向上させることができるため、前記バック層を設けることによって従来は適切でないとされていた支持体を用いることもできる。
【００３８】
−オーバー層−
前記熱転写記録媒体は、更なる地汚れの防止性付与のため、前記熱溶融性インク層上にオーバー層を設けてもよい。前記オーバー層を設ける場合には、全体のインク面の厚みが増えることになるため、サーマルヘッドによって効率的に前記熱溶融性インク層に熱が印加されるのを阻害しない範囲が好ましい。
前記オーバー層は、着色成分を含まない構成であり、必要に応じて適宜構成成分を選定することができる。
前記オーバー層の平均厚みは、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、０．２μｍ以上１．０μｍ以下が好ましい。
【００３９】
ここで、図１は、本発明の熱転写記録媒体の一例を示す概略図である。この図１の熱転写記録媒体１０は、支持体１と、支持体１上に設けられた剥離層２と、剥離層２上に設けられた熱溶融性インク層３を有している。支持体１の熱溶融性インク層３を設けていない側の面にバック層４を設けることもできる。なお、熱溶融性インク層３上にオーバー層を設けることもできる。
【００４０】
＜熱転写方法＞
本発明で用いられる熱転写記録媒体の熱転写方法は、被転写体に、本発明の熱転写記録媒体の熱溶融性インク層を熱転写する熱転写方法であって、
前記被転写体が、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、及びポリエチレンテレフタレートフィルムから選択される少なくとも１種であることが好ましい。
前記熱転写は、加熱手段により行われることが好ましい。
前記加熱手段としては、例えば、シリアルサーマルヘッド、ライン型サーマルヘッドなどが挙げられる。
【実施例】
【００４１】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００４２】
（調製例１）
＜カーボンブラック分散液の調製＞
カーボンブラック（三菱化学株式会社製、＃４４）１３質量部、ポリエステル樹脂（重量平均分子量：８，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：４９℃、ユニチカ株式会社製、エリーテルＵＥ−３３００）６質量部、マグネシウムキレート分散剤（川研ファインケミカル株式会社製、Ｍ１１８）１質量部、及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）８０質量部を混合して、カーボンブラック分散液（固形分２０質量％）を調製した。
【００４３】
（実施例１）
＜熱溶融性インク層用塗布液の調製＞
前記カーボンブラック分散液（固形分２０質量％）３８質量部、ポリエステル樹脂トルエン溶液（固形分３０質量％）（芳香族カルボン酸：テレフタル酸／イソフタル酸、ジオール化合物：エチレングリコール／ネオペンチルグリコール、数平均分子量：約５，０００、ガラス転移温度（Ｔｇ）：４５℃）３８．３質量部、スチレン樹脂１のトルエン溶液（固形分３０質量％）（ヤスハラケミカル株式会社製、商品名：ＳＸ１００、数平均分子量：約２,０００、軟化点：９５℃〜１０５℃）９．２質量部、酸化ポリエチレンワックス分散液（商品名：ハイワックス２１０ＭＰ、三井化学株式会社製、数平均分子量：２,０００、固形分１０質量％）１１．５質量部、及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）３質量部を混合して、固形分２３質量％の熱溶融性インク層用塗布液を調製した。
【００４４】
＜剥離層用塗布液の調製＞
−ワックス分散液の調製−
下記の組成（カルナバワックス：ポリエチレンワックス＝１：１（質量比））を常法により混合・分散し、体積平均粒子径３μｍ、固形分１０質量％のワックス分散液を調製した。
・カルナバワックス（加藤洋行株式会社製、融点：８４℃）：５質量部
・ポリエチレンワックス（三井化学株式会社製、ハイワックス２００ＰＦ、融点：１２２℃）：５質量部
・トルエン：９０質量部
【００４５】
−剥離層用塗布液の調製−
前記ワックス分散液（固形分１０質量％）８６質量部、及びスチレン樹脂１のトルエン溶液（固形分３０質量％）（ヤスハラケミカル株式会社製、商品名：ＳＸ−１００、数平均分子量：約２,０００、軟化点：９５℃〜１０５℃）３．３３質量部、スチレン−ブタジエンブロック共重合体トルエン溶液（固形分３０質量％）（商品名：ＴＲ−２０００、ＪＳＲ株式会社製）１．３３質量部、及びトルエン９．３４質量部を混合して、固形分１０質量％の剥離層用塗布液を調製した。
【００４６】
＜バック層用塗布液の調製＞
シリコーンゴム分散液（ＫＳ−７７９Ｈ、信越化学工業株式会社製、固形分３０質量％）６質量部、白金触媒０．１質量部、及びトルエン９４質量部を混合し、バック層用塗布液を得た。
【００４７】
＜熱転写記録媒体の作製＞
支持体として平均厚み４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、前記バック層用塗布液を乾燥後の付着量が０．０５ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥させてバック層を設けた。
次に、前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの前記バック層を有さない側の面に、前記剥離層用塗布液を乾燥後の付着量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥させて、平均厚み１μｍの剥離層を形成した。
次に、前記剥離層上に、前記熱溶融性インク層用塗布液を乾燥後の付着量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥させて、平均厚み１μｍの熱溶融性インク層を形成した。以上により、熱転写記録媒体を作製した。
【００４８】
（実施例２〜７及び比較例１〜５）
実施例１において、表１、表２、及び表３に示すように、剥離層用塗布液及び熱溶融性インク層用塗布液の組成及び配合量を変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜７及び比較例１〜５の熱転写記録媒体を作製した。
【００４９】
（実施例８）
実施例１において、表２に示すように、熱溶融性インク層用塗布液におけるスチレン樹脂１のトルエン溶液に代えてスチレン樹脂２のトルエン溶液（固形分３０質量％）（三井化学株式会社製、スチレン／脂肪族モノマー共重合体、商品名：ＦＴＲ６１１０、数平均分子量：約１,０００、軟化点：１１０℃）を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例８の熱転写記録媒体を作製した。
【００５０】
【表１】
2018047696.tif 000002
【００５１】
【表２】
2018047696.tif 000003
【００５２】
【表３】
2018047696.tif 000004
【００５３】
次に、得られた各熱転写記録媒体について、以下のようにして、熱転写性、耐スクラッチ性、及び耐アルコール性を評価した。結果を表４に示した。
【００５４】
＜熱転写性（転写感度）＞
（１）白ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ラベル（以下、「ＰＥＴラベル」という）
下記印字条件により、白ＰＥＴラベル（Ａｖｅｒｙ社製、品番：７２８２５）にＣｏｄｅ３９  ３ｄｏｔ縦バーコードを印字し、バーコード部のＡＮＳＩ  グレード値［バーコードの読取り率（エラーの出ない率）を０、１、２、３、４の５段階で表示したもの］を読み取り、下記基準で評価した。この数値が高いほど熱転写性が良いことを示す。
［印字条件］
・プリンター：Ｚｅｂｒａ１０５ＳＬ（３００ｄｐｉ）（ゼブラテクノロジー社製）
・印字速度：１５０ｍｍ／秒
・印字濃度設定値：２０
［評価基準］
◎：ＡＮＳI  グレード値が３．０以上
○：ＡＮＳI  グレード値が１．５以上３．０未満
×：ＡＮＳI  グレード値が１．５未満
【００５５】
（２）透明ポリプロピレン（ＰＰ）ラベル（以下、「ＰＰラベル」という）
下記印字条件により、透明ＰＰラベル（東洋紡株式会社製、品番：Ｐ２１６１）に、４ｐｔのアルファベット文字を印字し、以下の基準で、熱転写性の評価を行った。
［印字条件］
・プリンター：Ｚｅｂｒａ１０５ＳＬ（３００ｄｐｉ）（ゼブラテクノロジー社製）
・印字速度：１００ｍｍ／秒
・印字濃度設定値：２２
［評価基準］
◎：欠けなく印字可能
○：一部欠けがある
×：転写せず
【００５６】
＜耐スクラッチ性＞
下記印字条件により、白ＰＥＴラベル（Ａｖｅｒｙ社製、品番：７２８２５）及び透明ＰＰラベル（東洋紡株式会社製、品番：Ｐ２１６１）にＣｏｄｅ３９  ５ｄｏｔ縦バーコードを印字し、試験画像を得た。
次に、スガ試験機株式会社製の摩擦試験機を用い、７５０ｇ荷重したバーコードペンスキャナーで白ＰＥＴラベルは１,０００回、透明ＰＰラベルは２００回擦り、その擦り後の画像を下記基準で、耐スクラッチ性を評価した。
［ＰＥＴラベルの印字条件］
・プリンター：Ｚｅｂｒａ１０５ＳＬ（３００ｄｐｉ）（ゼブラテクノロジー社製）
・印字速度：１００ｍｍ／秒
・印字濃度設定値：２４
［ＰＰラベルの印字条件］
・プリンター：Ｚｅｂｒａ１０５ＳＬ（３００ｄｐｉ）（ゼブラテクノロジー社製）
・印字速度：１００ｍｍ／秒
・印字濃度設定値：２８
［評価基準］
◎：試験後、画像に変化は見られない
○：画像の欠落はなく、画像周辺部にインクの汚れ／滲みが確認される程度
×：擦り部分の画像が欠落する
【００５７】
＜耐アルコール性＞
前記耐スクラッチ性と同様の印字条件で、白ＰＥＴラベル（Ａｖｅｒｙ社製、品番：７２８２５）及び透明ＰＰラベル（東洋紡株式会社製、品番：Ｐ２１６１）にＣｏｄｅ３９  ５ｄｏｔ縦バーコードを印字し、試験画像を得た。
次に、スガ試験機株式会社製の摩擦試験機を用い、７５０ｇ荷重したエタノールを湿らせた綿布で白ＰＥＴラベルは４００回、透明ＰＰラベルは１４０回擦り、その擦り後の画像のＡＮＳＩ  グレード値を測定し、下記基準で耐アルコール性を評価した。
［ＰＥＴラベルの評価基準］
◎：ＡＮＳＩ  グレード値が３．０以上
○：ＡＮＳＩ  グレード値が１．５以上３．０未満
×：ＡＮＳＩ  グレード値が１．５未満
［ＰＰラベルの評価基準］
◎：ＡＮＳＩ  グレード値が０．６以上
○：ＡＮＳＩ  グレード値が０．１以上０．６未満
×：ＡＮＳＩ  グレード値が０．１未満
【００５８】
【表４】
2018047696.tif 000005
表４の結果から、実施例１〜８は、比較例１〜５に比べて、各評価項目について良好な結果を示すことがわかった。
これに対して、熱溶融性インク層及び剥離層のいずれかにスチレン樹脂を含有しない比較例１及び２は、ＰＰラベルに対する熱転写性、及び耐スクラッチ性が劣ることがわかった。
また、熱溶融性インク層における第２のスチレン樹脂の含有比に比べて、剥離層における第１のスチレン樹脂の含有比が多い比較例３は、ＰＥＴラベルに対する熱転写性、耐スクラッチ性、及び耐アルコール性が劣ることがわかった。
また、熱溶融性インク層にポリエステル樹脂を含有しない比較例４は、ＰＥＴラベルに対する熱転写性、耐スクラッチ性、及び耐アルコール性が劣ることがわかった。
熱溶融性インク層にポリエステル樹脂及び第２のスチレン樹脂を含有し、剥離層に第１のスチレン樹脂を含有することで、ＰＰラベルへの熱転写性をより向上させることができる。しかし、剥離層における第１のスチレン樹脂の含有比が、熱溶融性インク層における第２のスチレン樹脂の含有比を超えると、ＰＥＴラベルへの熱転写性が劣る傾向になるため、ＰＰラベル及びＰＥＴラベルへの良好な熱転写を行うためには、熱溶融性インク層における第２のスチレン樹脂の含有比が、剥離層における第１のスチレン樹脂の含有比よりも多いことが必要であることがわかった。
一方で、比較例５のように熱溶融性インク層の第２のスチレン樹脂の含有比が、１０質量％未満であると、ポリエステル樹脂の性能が支配的となり、ＰＰラベルへの効果が得られない場合がある。
【００５９】
本発明の態様は、例えば、以下のとおりである。
＜１＞  支持体と、前記支持体上に設けた剥離層と、前記剥離層上に設けた熱溶融性インク層とを有する熱転写記録媒体であって、
前記剥離層が、第１のスチレン樹脂を含有し、
前記熱溶融性インク層が、第２のスチレン樹脂及びポリエステル樹脂を含有し、
前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比が、前記剥離層における前記第１のスチレン樹脂の含有比よりも多いことを特徴とする熱転写記録媒体である。
＜２＞  前記ポリエステル樹脂が、芳香族ジカルボンとジオール化合物との縮重合物である前記＜１＞に記載の熱転写記録媒体である。
＜３＞  前記第１のスチレン樹脂、及び前記第２のスチレン樹脂の少なくともいずれかの数平均分子量が、１０，０００以下である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜４＞  前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比が、１０質量％以上４０質量％以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜５＞  前記剥離層における前記第１のスチレン樹脂の含有比が、１０質量％以上３０質量％以下である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜６＞  前記熱溶融性インク層における前記第２のスチレン樹脂の含有比Ａと前記ポリエステル樹脂の含有比Ｂとの質量比率（Ａ：Ｂ）が、１：０．５０〜１：５である前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜７＞  前記ポリエチレン樹脂の数平均分子量が、３０，０００以下である前記＜１＞から＜６＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜８＞  前記ポリエチレン樹脂のガラス転移点が、４０℃以上８０℃以下である前記＜１＞から＜７＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜９＞  前記剥離層が、更にワックスを含有する前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜１０＞  前記ワックスが、カルナバワックス及びポリエチレンワックスの少なくともいずれかである前記＜９＞に記載の熱転写記録媒体である。
＜１１＞  前記熱溶融性インク層が、着色剤及びワックスの少なくともいずれかを含有する前記＜１＞から＜１０＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜１２＞  前記剥離層の平均厚みが、０．２μｍ以上３．０μｍ以下である前記＜１＞から＜１１＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜１３＞  前記熱溶融性インク層の平均厚みが、０．５μｍ以上３．０μｍ以下である前記＜１＞から＜１２＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
＜１４＞  前記支持体の前記熱溶融性インク層を有さない側の面にバック層を有する前記＜１＞から＜１３＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体である。
【００６０】
前記＜１＞から＜１４＞のいずれかに記載の熱転写記録媒体によると、従来における前記諸問題を解決し、前記本発明の目的を達成することができる。
【符号の説明】
【００６１】
１      支持体
２      剥離層
３      熱溶融性インク層
４      バック層
１０      熱転写記録媒体
【先行技術文献】
【特許文献】
【００６２】
【特許文献１】特開平１０−２６４５３５号公報
【図１】
2018047696.tif 000006