(57)【要約】【課題】透明である上に、柔軟性と化学薬品耐性とを両立させた保護層を備える化粧フィルムを提供する。【解決手段】フレキシブル基材上に、インクジェット印刷層及び透明保護層をこの順に備える化粧フィルムであって、前記透明保護層は、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤とフェニルグリオキシル酸エステル系光重合開始剤を含む光重合開始剤、ヒンダードアミン系光安定剤と紫外線吸収剤を含む光安定剤、フッ素化（メタ）アクリルモノマー、単官能（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリルモノマー及びウレタン（メタ）アクリレートを含有するモノマー組成物の紫外線硬化物である、化粧フィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
フレキシブル基材上に、インクジェット印刷層及び透明保護層をこの順に備える化粧フィルムであって、
前記透明保護層は、
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤とフェニルグリオキシル酸エステル系光重合開始剤を含む光重合開始剤、ヒンダードアミン系光安定剤と紫外線吸収剤を含む光安定剤、フッ素化（メタ）アクリルモノマー、単官能（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリルモノマー及びウレタン（メタ）アクリレートを含有するモノマー組成物の紫外線硬化物である、化粧フィルム。
【請求項２】
前記フッ素化（メタ）アクリルモノマーは、
フルオロアルキル基又はフルオロアルキルエーテル基を含有し且つシロキサン結合を有するフッ素化（メタ）アクリルモノマー、及び／又は、フルオロアルキル基又はフルオロアルキルエーテル基を含有しシロキサン結合を有しないフッ素化（メタ）アクリルモノマーである、請求項１記載の化粧フィルム。
【請求項３】
前記ヒンダードアミン系光安定剤は、
高分子ヒンダードアミン系光安定剤及び低分子ヒンダードアミン系光安定剤を含む、請求項１又は２に記載の化粧フィルム。
【請求項４】
前記ウレタン（メタ）アクリレートは、脂肪族ウレタン多官能（メタ）アクリレートである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化粧フィルム。
【請求項５】
前記フレキシブル基材の、前記インクジェット印刷層が設けられた面とは反対の面に、粘着剤層を備える、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化粧フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
建材、車両、標識等の装飾やラッピングのために、文字や図形が印刷された化粧フィルム（デコラティブフィルム）が用いられる場合がある（例えば、特許文献１）。このような化粧フィルムは、基材上に、着色層とこれを保護する保護層を備えるのが一般的であり、保護層には通常透明性が求められる。
【０００３】
保護層にはまた、曲面上に設置されやすくなるように、また、天候が変化してもクラックが入り難くなるように、柔軟性が求められる。さらに、保護層は、化学薬品を用いたクリーニングが可能となるように、化学薬品耐性を有することが好ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−３０６０２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
印刷法のひとつとして、インクジェット印刷法が知られている。このうち紫外線硬化型インクを用いたインクジェット印刷プリンタは、比較的厚みのある印刷や凹凸ある立体的印刷層を形成することも可能である。インクジェット印刷法で形成された印刷層上に保護層を有する化粧フィルムでは、印刷層の凹凸が大きい場合があり、それらの表面を平坦化するには、必要な保護層も厚くなる傾向がある。保護層が厚くなると、柔軟性が劣化し、黄変も目立ちやすくなる。また、保護層に対して柔軟性を向上させようとすると化学薬品耐性が低減しやすくなるので、このような化粧フィルムにおいて、保護層の柔軟性と化学薬品耐性とを両立させることは困難である。
【０００６】
そこで本発明の目的は、透明である上に、柔軟性と化学薬品耐性とを両立させた保護層を備える化粧フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一態様に係る化粧フィルムは、フレキシブル基材上に、インクジェット印刷層及び透明保護層をこの順に備える化粧フィルムであって、上記透明保護層は、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤とフェニルグリオキシル酸エステル系光重合開始剤を含む光重合開始剤、ヒンダードアミン系光安定剤と紫外線吸収剤を含む光安定剤、フッ素化（メタ）アクリルモノマー、単官能（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリルモノマー及びウレタン（メタ）アクリレートを含有するモノマー組成物の紫外線硬化物である。なお、（メタ）アクリルはアクリル又はメタクリルを意味し、（メタ）アクリレート等類似の骨格においても同様である。
【０００８】
上記化粧フィルムによれば、透明保護層は、高い伸び率を示し、柔軟性を有するので、この保護層とフレキシブル基材とを備える化粧フィルムは、高い柔軟性を備えることができる。また、透明保護層が、高い化学薬品（例えば、イソプロパノール（ＩＰＡ））耐性を有し、化粧フィルムは、高い化学薬品耐性を備えることができる。ここで、保護層が透明であるとは、インクジェット印刷層の文字や図形が保護層を通して視認できることをいう。
【０００９】
フッ素化（メタ）アクリルモノマーは、フルオロアルキル基又はフルオロアルキルエーテル基を含有し且つシロキサン結合を有するフッ素化（メタ）アクリルモノマー、及び／又は、フルオロアルキル基又はフルオロアルキルエーテル基を含有しシロキサン結合を有しないフッ素化（メタ）アクリルモノマーであってもよい。
【００１０】
また、化粧フィルムにおいて、ヒンダードアミン系光安定剤は、高分子ヒンダードアミン系光安定剤及び低分子ヒンダードアミン系光安定剤を含有してもよく、ウレタン（メタ）アクリレートは、脂肪族ウレタン多官能（メタ）アクリレートであってもよい。また、光安定剤は、高分子ヒンダードアミン系光安定剤及び低分子ヒンダードアミン系光安定剤を含んでもよい。
【００１１】
上記のようなフッ素化（メタ）アクリルモノマー及びウレタン（メタ）アクリレートを使用することにより、化粧フィルムの保護層の透明性、柔軟性及び化学薬品耐性が一層優れるようになる。ヒンダードアミン系光安定剤を使用することにより、耐候性及び硬化性が一層優れるようになる。
【００１２】
本願の他の態様の化粧フィルムにおいては、フレキシブル基材の、インクジェット印刷層が設けられた面とは反対の面に、粘着剤層を備えていてもよい。このような態様の化粧フィルムは、被着体に容易に貼付でき、特に凹凸又は曲面を有する被着体に対しても良好な接着力を発揮する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、透明性、柔軟性及び化学薬品耐性を備えた保護層を有する化粧フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】実施形態に係る化粧フィルムの一例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、図面を参照しながら、化粧フィルムの実施形態について詳細に説明する。本説明において、同一要素には同一符号を用いることとし、重複する説明は省略する。
【００１６】
図１は、本発明の実施形態に係る化粧フィルムを示す断面図である。図１に示す化粧フィルム１は、フレキシブル基材１０、インクジェット印刷層２０及び透明保護層３０を備えており、フレキシブル基材１０上にインクジェット印刷層２０が、インクジェット印刷層２０上に透明保護層３０が、それぞれ設けられている。透明保護層３０は、インクジェット印刷層２０を傷や汚れから保護する機能等を有する。
【００１７】
フレキシブル基材１０は、屈曲性を有するフィルム基材であり、例えば、ポリ塩化ビニルフィルム基材、（メタ）アクリルフィルム基材、ポリオレフィン基材、金属箔（アルミホイル等）等が用いられる。フレキシブル基材１０の厚さは、基材の材質と用途に従って適宜決定可能であるが、例えば、５〜１００μｍ（更には１０〜５０μｍ）とすることができる。フレキシブル基材１０として用いられるポリ塩化ビニルフィルム基材としては、スコッチカルグラフィックフィルムＩＪ１８０−１０（３Ｍ社製）が挙げられる。このフレキシブル基材は、ポリ塩化ビニルを材質とする白色フィルムであり、インクジェット印刷層２０が設けられた面と反対の面に、アクリル系の粘着剤層を備える。このフレキシブル基材は、柔軟性を有し、また、粘着剤層を備えるので、緩やかな２次曲面や３次曲面などの多様な面に貼り付けることができる。なお、スコッチカルグラフィックフィルムＩＪ１８０−１０を構成するポリ塩化ビニルフィルム基材の厚さは、５０μｍであり、粘着剤層を含めて、厚さは９０μｍである。
【００１８】
インクジェット印刷層２０は、インクジェット法によって印刷がなされた層であり、紫外線硬化型インクを用いたインクジェットプリンタ（例えば、ミマキエンジニアリング社製、ＵＪＶ５００）によって、フレキシブル基材１０上に設けられる。インクを紫外線硬化させるための光源の一例として、ＬＥＤ（発光ダイオード）がある。インクジェット印刷層２０では、例えば、紫外線硬化型のシアン顔料インク、マゼンタ顔料インク、イエロー顔料インク及びブラック顔料インクによって文字や図形が形成される。紫外線硬化型インクを用いたインクジェット印刷層２０の厚さは、０．１μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上、または５０μｍ以上とすることができる。
【００１９】
透明保護層３０は、インクジェット印刷層２０を被覆するものであり、例えば、硬化前の透明保護層形成用組成物（モノマー組成物）をインクジェット印刷層２０上に塗布して紫外線硬化させることにより形成可能である。このモノマー組成物は、上述のとおり、光重合開始剤、フッ素化（メタ）アクリルモノマー、単官能（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリルモノマー、ウレタン（メタ）アクリレート及び光安定剤を含有する。モノマー組成物には、必要に応じて後述するような添加成分を含有していてもよい。なお、紫外線硬化後の透明保護層３０の厚さは、１０μｍ程度にすることが可能である。
【００２０】
以下、紫外線硬化により透明保護層３０を形成するモノマー組成物の各成分について詳述する。
【００２１】
モノマー組成物は光重合開始剤を含有する。光重合開始剤は、少なくとも紫外線によりラジカル等を生じて重合反応を開始させる材料であり、本実施形態においては、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤とフェニルグリオキシル酸エステル系光重合開始剤を含む。このように、２種の光重合開始剤を含むことで、保護層の表面および内部での硬化をより均一に進めることができる。上記２種類の重合開始剤を含有していればよく、これら以外の種類の光重合開始剤を含有していてもよい。光重合開始剤の含有量は、モノマー組成物の全量基準で、１〜１０質量％、または３〜８質量％が好ましい。また光重合開始剤の全量に占める、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤及びフェニルグリオキシル酸エステル系光重合開始剤の合計の量は、例えば８０質量％以上とすることができ、９０質量％以上がよく、１００質量％が好ましい。
【００２２】
アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド（ＭＡＰＯ）（ＢＡＳＦ社製、ＩｒｇａｃｕｒｅＴＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＰＯ）（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９）、２，４，６−トリメチルベンゾイル-エトキシフェニル-フォスフィンオキサイドが挙げられる。なお、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤は分子内開裂型の光重合開始剤に属する。これらの光重合開始剤は、主に、保護層の内部硬化に寄与する。すなわち、保護層の下層における硬化性に寄与し、例えば下層の印刷層との密着性を改善できる。
【００２３】
フェニルグリオキシル酸エステル系光重合開始剤としては、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＭＢＦ）などのベンゾイルギ酸メチル系光重合開始剤、オキソフェニル酢酸２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキソフェニル酢酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４）、オキソフェニル酢酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルが挙げられる。なお、フェニルグリオキシル酸エステル系光重合開始剤は、水素引き抜き型の光重合開始剤であり、分子内水素引き抜き型に分類される。これらの光重合開始剤は、主に表面硬化に寄与し、保護層の表面耐薬品性を改善する効果を持つ。このように、２種類の光重合開始剤を使用することで、保護層の厚み方向で均一な硬化が可能になる。
【００２４】
光重合開始剤として、上記以外に使用できるものとして、分子内開裂型の光重合開始剤のうちアルキルフェノン系光重合開始剤に分類される、ベンジルケタール系光重合開始剤、α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤、α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤がある。ベンジルケタール系光重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１）が挙げられ、α−ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル-フェニル−ケトン（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル-プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １１７３）、１−[４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル]−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２９５９）、２−ヒロドキシ−１−{４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル-プロピオニル）−ベンジル]フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １２７）が挙げられる。
【００２５】
α−アミノアルキルフェノン系光重合開始剤としては、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９Ｅ）、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン（ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９ＥＧ）が挙げられる。
【００２６】
光重合開始剤としてはまた、分子内開裂型の光重合開始剤である、オキシムエステル系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤も使用できる。オキシムエステル系光重合開始剤としては、例えば、１，２−オクタンジオン１，４−（４−フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（ＢＡＳＦ社製、ＩｒｇａｃｕｒｅＯＸＥ０１）が挙げられる。
【００２７】
光重合開始剤としてはさらに、水素引き抜き型光重合開始剤の一種である分子間水素引き抜き型光重合開始剤を使用することもできる。分子間水素引き抜き型光重合開始剤としては、ベンゾフェノン／アミン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン／ベンゾフェノン、チオキサントン／アミンがある。これらに加えて、二官能型（分子内開裂及び水素引き抜き）の光重合開始剤を使用することも可能である。分子内開裂及び分子間水素引き抜きの二官能型光重合開始剤としては、１−プロパノン，１−[４−[４−ベンゾイルフェニル]チオ]フェニル]−２−メチル−２−[（４−メチルフェニル）スルホニル]（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製、Ｅｓａｃｕｒｅ １００１Ｍ）が挙げられる。
【００２８】
上述した光重合開始剤の他、モノマー組成物は光安定剤を含有する。光安定剤は、紫外線遮断、紫外線吸収、消光、ラジカル連鎖防止等の作用により紫外線等の光による劣化を防止し、保護層の耐候性改善に寄与する材料であり、ラジカル連鎖開始阻止剤、ラジカル捕捉剤、過酸化物分解剤に大別され、ラジカル連鎖開始阻止剤としては紫外線吸収剤が、ラジカル捕捉剤としてはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が含まれる。本実施形態においては、ヒンダードアミン系光安定剤と紫外線吸収剤を含む。光安定剤は、上記２種類の光安定剤を含有していればよく、これら以外の種類の光安定剤を含有していてもよい。光安定剤の含有量は、モノマー組成物の全量基準で、１〜１０質量％、または３〜８質量％が好ましい。また光安定剤の全量に占める、ヒンダードアミン系光安定剤及び紫外線吸収剤の合計の量は、例えば８０質量％以上とすることができ、９０質量％以上がよく、１００質量％が好ましい。
【００２９】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリシレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤が挙げられる。これらの紫外線吸収剤は単独種又は複数種で使用することができるが、少なくともトリアジン系紫外線吸収剤を含有していることが好ましい。
【００３０】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮＰＳ）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ ９００）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３-テトラメチルブチル）フェノール（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ９２８）等が挙げられ、トリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−ヒドロキシフェニルとオキシランとの反応生成物（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ４００）、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと（２−エチルヘキシル）−グリシド酸エステルの反応生成物（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ ４０５）、２，４−ビス[２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル]−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１,３，５−トリアジン（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ ４６０）が挙げられる。
【００３１】
サリシレート系紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレートが挙げられ、シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートが挙げられ、シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤としては、２−エチル−２’−エトキシ−オキサラリニドが挙げられる。
【００３２】
光安定剤のもう一種の成分は、ヒンダードアミン系光安定剤である。ヒンダードアミン系光安定剤とは、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有する光安定剤をいい、本実施形態においては、高分子ヒンダードアミン系光安定剤と低分子ヒンダードアミン系光安定剤を併用することが好ましい。ここで低分子量とは分子量が１０００未満を意味し、高分子量とは分子量が１０００以上を意味する。低分子量ヒンダードアミン系光安定剤は、ラジカルをトラップし、紫外線等の光による劣化を防止し、保護層の耐候性改善に寄与する。しかし、その量が多すぎると、保護層自体の硬化がしにくくなる。高分子量ヒンダードアミン系光安定剤量を高め、保護層の硬化性を高めることが好ましい。この点を考慮し、低分子量ヒンダードアミン系光安定剤（ＬｏｗＭＨＡ）の質量と高分子量ヒンダードアミン系光安定剤（ＨｉｇｈＭＨＡ）の質量との比、すなわち（ＬｏｗＭＨＡ）：（ＨｉｇｈＭＨＡ）は、１：５０〜１：２００（更には１：５０〜１：１００）が好ましい。
【００３３】
低分子量ヒンダードアミン系光安定剤としては、１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン（ＢＡＳＦ社製、Ｌｉｇｎｏｓｔａｂ１１９８）、セバシン酸−ビス−[２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル]（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブＬＡ−７７）、セバシン酸−ビス−[Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル]（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ７６５）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）[[３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ１４４）、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブＬＡ−５２）が挙げられる。
【００３４】
高分子量ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、側鎖に２，２，６，６−テトラメチルピペリジン骨格を有するポリマー型光安定剤を使用できる。高分子量ヒンダードアミン系光安定剤としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，６−ヘキサンジアミンとモルホリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとのポリマー（Ｃｙｔｅｃ社製、ＣｙａｓｏｒｂＵＶ−３５２９）、コハク酸と４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとのポリマー（ＢＡＳＦ社製、ＴＩＮＵＶＩＮ６２２）、{２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−[２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン]ジメチル}−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブＬＡ−６８）が挙げられる。
【００３５】
モノマー組成物は更にフッ素化（メタ）アクリルモノマーを含有する。ここでフッ素化（メタ）アクリルモノマーは、（メタ）アクリロイル基を有しアクリロイル基中の水素原子以外の水素原子の一部又は全てがフッ素原子に置換されたものをいう。フッ素化（メタ）アクリルモノマー剤の固形分含有量は、モノマー組成物の全量基準で、約０．０１質量％以上、約０．０５質量％以上が好ましい。フッ素化（メタ）アクリルモノマー剤の使用により、保護層の耐溶剤性が改善できる。一方、フッ素化（メタ）アクリルモノマー剤の含有量が多くなると、保護層の表面に粘着剤が貼り付きにくくなるため、重ね貼りをするような場合は、フッ素化（メタ）アクリルモノマー剤の固形分含有量は、モノマー組成物の全量基準で、約1質量％以下、約０．５質量％以下、または約０．２質量％以下が好ましい。
【００３６】
フッ素化（メタ）アクリルモノマーとしては、フッ素化された部分とシロキサン結合とを有するフッ素化（メタ）アクリルモノマー、フッ素化された部分を有しシロキサン結合を有しないフッ素化（メタ）アクリルモノマーが挙げられ、本実施形態においては、これらの少なくとも一種を含むことが好ましい。前者としては、フルオロアルキル基又はフルオロアルキルエーテル基を含有し且つシロキサン結合を有するフッ素化（メタ）アクリルモノマーが例示でき、後者としては、フルオロアルキル基又はフルオロアルキルエーテル基を含有しシロキサン結合を有しないフッ素化（メタ）アクリルモノマーが例示可能である。
【００３７】
フッ素化（メタ）アクリルモノマーの好適な例としては、ＫＹ−１２０３（信越化学工業社製）及びＲＳ−７６−ＮＳ（ＤＩＣ社製）がある。ＫＹ−１２０３は、フッ素化（メタ）アクリルモノマー（２０質量％）、メチルイソブチルケトン（６０質量％）及びメチルエチルケトン（２０質量％）からなる。ＲＳ−７６−ＮＳは、フッ素化（メタ）アクリルモノマー（２０質量％）、ジプロピレングリコールジアクリレート（８０質量％）からなる。ＫＹ−１２０３に含まれるフッ素化（メタ）アクリルモノマーは、フッ素化された部分とシロキサン結合とを有するフッ素化（メタ）アクリルモノマーに該当し、ＲＳ−７６−ＮＳに含まれるフッ素化（メタ）アクリルモノマーは、フッ素化された部分を有しシロキサン結合を有しないフッ素化（メタ）アクリルモノマーに該当する。
【００３８】
フルオロアルキル基又はフルオロアルキルエーテル基を含有し且つシロキサン結合を有するフッ素化（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、以下の一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
{ＣＨ２＝ＣＲ０−ＣＯ−Ｘ−（Ｒ１）ｎ−Ｙ−}ｍ−Ｒｆ0    ・・・（１）
式中、Ｒ０は水素原子又はメチル基、Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＲ２−（Ｒ２は１価の有機基）、Ｒ１は、直鎖状、環状又は分岐状の２価の有機基（この２価の有機基は炭化水素基であっても、ウレタン結合、アミド結合、エーテル結合等の結合基を有した有機基であってもよい）、Ｙは、直鎖状又は環状オルガノシロキサンから誘導される２価の基、Ｒｆ0は、ペルフルオロアルカン、部分フルオロアルカン、ペルフルオロアルキルエーテル又は部分フルオロアルキルエーテルから誘導されるｍ価の基、ｎは０又は１、ｍは１〜１０（好ましくは１〜６）である。Ｙは、Ｙ中のケイ素原子又は酸素原子によって、Ｒ１又はＲｆ0と結合している。なお、上記オルガノシロキサンとしてはジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ジフェニルシロキサンが挙げられる。一般式（１）で表される化合物のうち、ｍが２以上のもの（（メタ）アクリロイル基の官能数が２以上であるもの）、すなわち多官能フッ素化（メタ）アクリルモノマーを用いることが好ましく、このようなモノマーを用いることで、化学薬品耐性が向上する。
【００３９】
シロキサン結合を含む多官能フッ素化（メタ）アクリルモノマーは、例えば、Ｓｉ−Ｈ結合を３以上含む直鎖または環状のオリゴシロキサンまたはポリシロキサン（ハイドロジェンシロキサン）に、エチレン性不飽和基を１または２以上有するペルフルオロポリエーテル化合物等のペルフルオロ化合物をＳｉ−Ｈ結合に対して１当量未満の量で白金触媒などの存在下で付加（ヒドロシリル化）させ、残存するＳｉ−Ｈ結合に対して水酸基含有エチレン性不飽和化合物を同様に白金触媒などの存在下で付加（ヒドロシリル化）させ、その後水酸基とエポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートなどを反応させることによって合成することができる。化学式から計算されるペルフルオロ部位の部分分子量は５００〜３００００とすることができる。
【００４０】
Ｙが環状オルガノシロキサンに由来するものである場合、その環状オルガノシロキサンは、テトラメチルシクロテトラシロキサン、ペンタメチルシクロペンタシロキサンなど、ケイ素原子数が３〜７の環状オルガノシロキサンであることが好ましい。
【００４１】
一般式（１）で表される化合物のうち、Ｙが直鎖状オルガノシロキサンであるものとしては、例えば、以下の（１ａ）で表されるものが挙げられる。
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯ−ＣｐＨ２ｐ−ＮＨＣＯＯ−ＣｑＨ２ｑ−（Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ）ｒ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−ＣｔＨ２ｔ−ＣｌＦ２ｌ−ＣｔＨ２ｔ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−（Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２）ｒ−ＯＯＣＮＨ−ＣｐＨ２ｐ−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２・・・（１ａ）
式中、ｔ、ｐ、ｑ及びｌはそれぞれ独立に１〜６、ｒは１〜１０００を示す。
【００４２】
一般式（１）で表される化合物のうち、Ｙが環状オルガノシロキサンであるものとしては、例えば、以下の（１ｂ）及び（１ｃ）で表されるものが挙げられる。
【００４３】
【化１】
2018043391.tif 000003
【化２】
2018043391.tif 000004
【００４４】
上記式中、Ｒｆはペルフルオロアルカン、部分フルオロアルカン、ペルフルオロアルキルエーテル又は部分フルオロアルキルエーテルから誘導される２価の基である。Ｒｆとしては、例えば、２価のペルフルオロポリエーテル基である−ＣＦ２（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｐ（ＯＣＦ２）ｑＯＣＦ２−（ｐ／ｑ＝０．９、ｐ＋ｑ≒４５）が挙げられる。
【００４５】
フルオロアルキル基又はフルオロアルキルエーテル基を含有しシロキサン結合を有しないフッ素化（メタ）アクリルモノマーとしては、例えば、以下の一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
{ＣＨ２＝ＣＲ０−ＣＯ−Ｘ−（Ｒ１）ｎ−}ｍ−Ｒｆ0    ・・・（２）
式中、Ｒ０、Ｘ、Ｒ１、Ｒｆ0、ｎ及びｍは、上記と同義である。なお、ｍが２以上のもの、すなわち多官能フッ素化（メタ）アクリルモノマーを用いることが好ましく、このようなモノマーを用いることで、化学薬品耐性が向上する。
【００４６】
フルオロアルキル基又はフルオロアルキルエーテル基を含有しシロキサン結合を有しないフッ素化（メタ）アクリルモノマーとしては、以下に示すような多官能ペルフルオロエーテル（メタ）アクリレートが採用できる。
【００４７】
ＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ（ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２；
ＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２；
ＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）３；
ＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２；
ＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２；
ＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ（ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２；
ＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２；
ＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２；
ＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２；
ＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）２；
ＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）３；
ＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２））４ＣＨ２ＣＨ２ＮＣ（Ｏ）−ＨＦＰＯ；
ＣＨ２＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＣ（Ｏ）ＨＦＰＯ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＣ（Ｏ）ＨＦＰＯ）ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２；
ＨＦＰＯ−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２）ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２
【００４８】
上記式において、ＨＦＰＯは、Ｆ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｎＣＦ（ＣＦ３）−（ｎは２〜１５）で表されるペルフルオロエーテル部位、及びこのようなペルフルオロエーテル部位を含む化合物を意味する。
【００４９】
多官能ペルフルオロポリエーテル（メタ）アクリレートは、例えば、ＨＦＰＯＣ（Ｏ）ＯＣＨ３ｎ等のポリ（ヘキサフルオロプロピレンオキシド）エステル又はポリ（ヘキサフルオロプロピレンオキシド）酸ハライドＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）Ｆと、少なくとも３つのアルコール又は一級若しくは二級アミノ基を含有する材料とを反応させ、ＨＦＰＯ−アミドポリオール又はポリアミン、ＨＦＰＯ−エステルポリオール又はポリアミン、ＨＦＰＯ−アミド、又は混合アミン及びアルコール基を有するＨＦＰＯ−エステルを生成する第１工程、アルコール基及び／又はアミン基を（メタ）アクリロイルハライド、（メタ）アクリル酸無水物、または（メタ）アクリル酸で（メタ）アクリル化する第２工程を経て合成することができる。あるいは、ＨＦＰＯ−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｈ）ＣＨ３とトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）との付加物などの、反応性ペルフルオロエーテルとポリ（メタ）アクリレートとのマイケル型付加反応を用いて合成することもできる。
【００５０】
上記に加え、モノマー組成物は単官能（メタ）アクリルモノマーを含有することができる。単官能（メタ）アクリルモノマーの使用は、保護層に柔軟性を付与することができる。ここで単官能（メタ）アクリルモノマーは、（メタ）アクリロイル基の官能数が１であることを意味する。単官能（メタ）アクリルモノマーの含有量は、モノマー組成物の全量基準で、５０〜９０質量％、あるいは６０〜８０質量％が好ましい。
【００５１】
単官能（メタ）アクリルモノマーとしては、アルキル基が直鎖状又は分岐状であり炭素数が１〜２２（好ましくは１〜１８、更には１〜１２）である（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。これら以外の単官能（メタ）アクリルモノマーとしては、ＩＢＯＡ（イソボルニルアクリレート、大阪有機化学工業社製）、ＥＥＥＡ（エチルカルビトールアクリレート、大阪有機化学工業社製）、ＰＥＡ（フェノキシエチルアクリレート、大阪有機化学工業社製）、ＣＴＦＡ（環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、大阪有機化学工業社製）、及びＴＨＦＡ（テトラヒドロフルフリルアクリレート、大阪有機化学工業社製）が挙げられる。
【００５２】
モノマー組成物はまた、多官能（メタ）アクリルモノマーを含有することもできる。ここで多官能（メタ）アクリルモノマーは、（メタ）アクリロイル基の官能数が２以上であることを意味する。多官能（メタ）アクリルモノマーの使用は、単官能（メタ）アクリルモノマーの使用により柔軟になった保護層に適度な硬さを付与し、耐ブロッキング性を与えることができる。多官能（メタ）アクリルモノマーの含有量は、モノマー組成物の全量基準で、１〜２０質量％、あるいは５〜１５質量％が好ましい。
【００５３】
多官能（メタ）アクリルモノマーの好適な例としては、ＨＤＤＡ（１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、大阪有機化学工業社製）、及びＰＥＴＴＡ（ペンタエリスリトールテトラアクリレート、米国サートマー社製）がある。多官能（メタ）アクリルモノマーとしてはまた、アミン変性ジアクリレート（ＣＮ３７１、サートマー社製、アミン価：１３６ｍｇＫＯＨ／ｇ）も採用できる。
【００５４】
モノマー組成物は更に、ウレタン（メタ）アクリレートを含有することで、保護層に伸び性を付与することができる。ウレタン（メタ）アクリレートは、ウレタンポリマー又はウレタンオリゴマー骨格を有する（メタ）アクリレートであり、単官能であっても多官能であってもよいが、化学薬品耐性の点から多官能ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレートの含有量は、モノマー組成物の全量基準で、１〜３０質量％、または、１０〜２５質量％が好ましい。ここで多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基の官能数が２以上であることを意味する。
【００５５】
ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリイソシアネート及びポリオールからイソシアネート末端ウレタンポリマー又はオリゴマーを合成し、これとイソシアネート基反応性の官能基（例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシ基）を有する（メタ）アクリル化合物と反応させて得ることができる。ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリイソシアネート及びポリオールから水酸基末端ウレタンポリマー又はオリゴマーを合成し、これと水酸基反応性の官能基（例えば、イソシアネート基、アミノ基、カルボキシ基）を有する（メタ）アクリル化合物と反応させても得ることができる。ポリイソシアネートやポリオールの種類、得られるウレタンポリマー又はオリゴマーの末端基の種類に従って、単官能ウレタン（メタ）アクリレートや、様々な官能基数の多官能ウレタン（メタ）アクリレートが得られる。
【００５６】
ポリイソシアネートとしては、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等を用いることができ、ポリオールとしてはポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオールを用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレートとしては、脂肪族ウレタン多官能（メタ）アクリレート、特に脂肪族ウレタンジ（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。脂肪族ウレタンジ（メタ）アクリレートとしては、ＣＮ９８１（脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー、サートマー社製）が挙げられる。
【００５７】
モノマー組成物は上記の成分の他添加成分を含んでいてもよい。添加成分としては、フィラー、可塑剤、シランカップリング剤、表面調整剤等が挙げられ、表面調整剤の好適な例としては、Ｔｅｇｏ  Ｆｌｏｗ  ４２５（ポリエーテル変性ポリシロキサンコポリマー、エボニック社製）及びＰｏｌｙｆｌｏｗＫＬ４０１（変性シリコーン、共栄社化学社製）がある。
【００５８】
モノマー組成物中の、フッ素化（メタ）アクリルモノマー、単官能（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリルモノマー及びウレタン（メタ）アクリレートの比率は、紫外線硬化されたときに、透明保護層が粘着状態や流動状態にならないように、ガラス転移温度（Ｔｇ）、軟化温度、架橋密度等を十分高くなるようにすることが好ましい。例えば、このような観点から、Ｔｇは２０℃〜６０℃、より好ましくは３０℃〜５０℃である。なお、Ｔｇは、以下のＦｏｘの式より求めることができる。
１／Ｔｇ＝Ｘ１／（Ｔｇ１＋２７３．１５）＋Ｘ２／（Ｔｇ２＋２７３．１５）＋…＋Ｘｎ／（Ｔｇｎ＋２７３．１５）
ここで、Ｔｇ１は、成分１のホモポリマーのガラス転移温度（℃）、Ｔｇ２は、成分２のホモポリマーのガラス転移温度（℃）、Ｔｇｎは、成分ｎのホモポリマーのガラス転移温度（℃）、Ｘ１は、重合の際に添加した成分１のモノマーの質量分率、Ｘ２は、重合の際に添加した成分２のモノマーの質量分率、Ｘｎは、重合の際に添加した成分ｎのモノマーの質量分率、及び、Ｘ１＋Ｘ２＋…＋Ｘｎ＝１である。
【００５９】
モノマー組成物を紫外線硬化させる場合の、紫外線の強度は、２００ｍＷ／ｃｍ２から１０００ｍＷ／ｃｍ２が好ましい。また紫外線硬化させる場合は、重合度を高めるために、酸素を遮断した状態で行うことが好ましい。例えば窒素パージの環境で行う。
【００６０】
化粧フィルムは、インクジェット印刷層が形成されたフレキシブル基材の、インクジェット印刷層上に上述のモノマー組成物を塗布し、これを紫外線硬化させて透明保護層とすることで得ることができる。フレキシブル基材の厚さは、２０〜３００μｍ、インクジェット印刷層の厚さは、紫外線硬化型インクを用いることで、０．１μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上、あるいは５０μｍ以上とし、立体感を表現することも可能である。一方、不燃性を要求される場合は、２００μｍ以下、１００μｍ以下あるいは８０μｍ以下とすることが好ましい。透明保護層は、印刷層を被覆保護するのに十分な厚みが望ましく、印刷層の形状や厚みに応じて、５μｍ以上、１０μｍ以上、あるいは３０μｍ以上にすることが望ましい。一方、不燃性を要求される場合は、２００μｍ以下、１００μｍ以下あるいは５０μｍ以下とすることが望ましい。
【００６１】
フレキシブル基材の、インクジェット印刷層が設けられた面とは反対の面に、粘着剤層を設けることもできる。この粘着剤層は、例えば（メタ）アクリル系粘着剤、ポリオレフィン系粘着剤、スチレンブロック共重合体系粘着剤、シリコーン系粘着剤等で形成でき、典型的な厚さは、１０〜５０μｍである。
【実施例】
【００６２】
以下、本発明の実施例および比較例により、さらに化粧フィルムについて説明するが、本発明は下記例に制限されない。なお、実施例、比較例で使用した材料の略称、化合物名、商品名、入手先等は以下のとおりである。
ＩＢＯＡ：イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業）。
ＥＥＥＡ：エチルカルビトールアクリレート（大阪有機化学工業）。
ＰＥＡ：フェノキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業）。
ＣＴＦＡ：環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート（大阪有機化学工業）。
ＨＤＤＡ：１，６ヘキサンジオールジアクリレート（大阪有機化学工業）。
ＰＥＴＴＡ：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（サートマー）。
ＣＮ９８１：ウレタンアクリレートオリゴマー（サートマー）。
ＴＰＯ：ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＢＡＳＦ）。
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＭＢＦ：フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル（ＢＡＳＦ）。
Ｅｓａｃｕｒｅ １００１Ｍ：ケトスルホン酸タイプ光重合開始剤（Ｌａｍｂｅｒｔｉ）。
Ｌｉｇｎｏｓｔａｂ １１９８：木工用光安定剤（ＢＡＳＦ）。
Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ３５２９：ヒンダードアミン系光安定剤（Ｃｙｔｅｃ）。
Ｔｉｎｕｖｉｎ ４０５：ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦ）。
Ｐｏｌｙｆｌｏｗ ＫＬ４０１：変性シリコーン（共栄社化学）。
ＫＹ−１２０３（固形分２０ｗｔ％）：フッ素アクリル化合物（信越化学）。
ＲＳ−７６−ＮＳ：含フッ素基・親水性基・親油性基・紫外線反応性基含有オリゴマー（ＤＩＣ）。
【００６３】
表１及び表２は、それぞれ、実施例及び比較例に係る化粧フィルムを構成する保護層に含まれるモノマー組成成分（質量％）をまとめて示す表である。なお、この表に示すモノマー組成成分の合計とは、硬化前の保護層の材料固形成分の合計をいうものとする。
【００６４】
［実施例１］
光重合開始剤（ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＭＢＦ）、単官能（メタ）アクリルモノマー（ＩＢＯＡ、ＥＥＥＡ、ＰＥＡ、ＣＴＦＡ）、多官能（メタ）アクリルモノマー（ＰＥＴＴＡ）、脂肪族ウレタンジ（メタ）アクリレート（ＣＮ９８１）、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｌｉｇｎｏｓｔａｂ１１９８、ＣｙａｓｏｒｂＵＶ３５２９）、及び紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ４０５）をミキサー（ＴＫロボミックス、特殊機化工業株式会社製）を用いて約６０分間攪拌し撹拌溶液を作製した。この撹拌溶液に、１質量％のフッ素化（メタ）アクリルモノマー（ＫＹ−１２０３）、及び表面調整剤（ＰｏｌｙｆｌｏｗＫＬ４０１）を加えて、さらに約５分間攪拌し、透明保護層のための溶液（モノマー組成物）を作製した。
【００６５】
次に、スコッチカルグラフィックフィルムＩＪ１８０−１０上に設けられたインクジェット印刷層の上に、ワイヤーバー（♯７）を用いて上記モノマー組成物を塗布した。インクジェット印刷層は、インクジェットプリンタＵＪＶ５００（ミマキエンジニアリング社製）によって形成された。インク濃度は、シアン顔料インク６６．７％、マゼンタ顔料インク６６．７％、イエロー顔料インク６６．７％、及びブラック顔料インク１００％とした。
【００６６】
続いて、フュージョン紫外線ランプ（Ｈｂｕｌｂ）を用いて、上記モノマー組成物を硬化させ、化粧フィルムを作製した。紫外線ランプの波長域はＵＶＡとし、窒素雰囲気下で溶液への紫外線照射を行った。紫外線ランプの照度は、６００ｍＷ／ｃｍ２とし、積算照射量は、５００ｍＪ／ｃｍ２とした。紫外線ランプ照射後の保護層の厚さは、およそ１０μｍであった。
【００６７】
［実施例２］
実施例１と同様の撹拌溶液を作製し、この撹拌溶液に、実施例１のフッ素化（メタ）アクリルモノマー（ＫＹ−１２０３）の替わりにフッ素化（メタ）アクリルモノマー（ＲＳ−７６−ＮＳ）を表面調整剤（ＰｏｌｙｆｌｏｗＫＬ４０１）と共に加えて、さらに約５分間攪拌し、保護層の溶液を作製した。続いて、実施例１と同様の作製手順によって、化粧フィルムを作製した。
【００６８】
［実施例３］
フッ素化（メタ）アクリルモノマー（ＫＹ−１２０３）の組成を変更した以外は、実施例１と同様の組成及び作製手順によって、化粧フィルムを作製した。
【００６９】
［実施例４］
フッ素化（メタ）アクリルモノマー（ＫＹ−１２０３）の組成を変更した以外は、実施例１と同様の組成及び作製手順によって、化粧フィルムを作製した。
【００７０】
［実施例５］
単官能（メタ）アクリルモノマー（ＰＥＡ）とフッ素化（メタ）アクリルモノマー（ＫＹ−１２０３）の組成を変更した以外は、実施例１と同様の組成及び作製手順によって、化粧フィルムを作製した。
【００７１】
［実施例６］
単官能（メタ）アクリルモノマー（ＰＥＡ）とフッ素化（メタ）アクリルモノマー（ＫＹ−１２０３）の組成を変更した以外は、実施例１と同様の組成及び作製手順によって、化粧フィルムを作製した。
【００７２】
【表１】
2018043391.tif 000005
【００７３】
［比較例１］
フッ素化（メタ）アクリルモノマーを用いなかった以外は、実施例１と同様の組成及び作製手順によって、化粧フィルムを作製した。
【００７４】
［比較例２］
多官能（メタ）アクリルモノマー（ＰＥＴＴＡ）及びフッ素化（メタ）アクリルモノマー（ＫＹ−１２０３）の組成を変更し、また、ウレタン（メタ）アクリレートを用いなかった以外は、実施例１と同様の組成及び作製手順によって、化粧フィルムを作製した。
【００７５】
［比較例３］
単官能（メタ）アクリルモノマー（ＩＢＯＡ）及びフッ素化（メタ）アクリルモノマー（ＫＹ−１２０３）の組成を変更し、多官能（メタ）アクリルモノマー（ＰＥＴＴＡ）を用いなかった以外は、実施例１と同様の組成及び作製手順によって、化粧フィルムを作製した。
【００７６】
［比較例４］
単官能（メタ）アクリルモノマー（ＣＴＦＡ）及びフッ素化（メタ）アクリルモノマー（ＫＹ−１２０３）の組成を変更し、ウレタン（メタ）アクリレートを用いなかった以外は、実施例１と同様の組成及び作製手順によって、化粧フィルムを作製した。
【００７７】
［比較例５］
単官能（メタ）アクリルモノマー（ＩＢＯＡ、ＰＥＡ）の組成を変更し、多官能（メタ）アクリルモノマー（ＰＥＴＴＡ）の代わりに多官能（メタ）アクリルモノマー（ＨＤＤＡ）を使用し、また、光重合開始剤（ＴＰＯ）とフッ素化（メタ）アクリルモノマーとを用いなかった以外は、実施例１と同様の組成及び作製手順によって、化粧フィルムを作製した。
【００７８】
［比較例６］
単官能（メタ）アクリルモノマー（ＩＢＯＡ、ＰＥＡ）の組成を変更し、多官能（メタ）アクリルモノマー（ＰＥＴＴＡ）の代わりに多官能（メタ）アクリルモノマー（ＨＤＤＡ）を使用し、また、光重合開始剤（ＴＰＯ、ＩｒｇａｃｕｒｅＭＢＦ）に替えて光重合開始剤（Ｅｓａｃｕｒｅ １００１Ｍ）を用い、さらに、フッ素化（メタ）アクリルモノマーを用いなかった以外は、実施例１と同様の組成及び作製手順によって、化粧フィルムを作製した。
【００７９】
【表２】
2018043391.tif 000006
【００８０】
表３及び表４は、それぞれ実施例及び比較例の化粧フィルムについて各特性を評価した結果をまとめて示す表である。表３及び表４では、色差測定、光沢値測定、伸び測定、及び耐ＩＰＡ試験の４つの測定を行った評価結果が示されている。これら４つの測定・試験の全てについて「Ａ（良好）」を得たものに対して、「Ａ（良好）」と総合評価し、４つの測定のいずれかに「Ｂ（不良）」を得たものに対して、「Ｂ（不良）」と総合評価した。
【００８１】
色差測定では、分光測色計ＣＭ−３７００ｄ（コニカミノルタ社製）を用い、化粧フィルムのＬ＊ａ＊ｂ＊値を測定した。測定用光源はＤ６５とし、観測角は１０度とした。インクジェット印刷層上に保護層を設けた第１化粧フィルムサンプルと、インクジェット印刷層上に保護層を設けない第２化粧フィルムサンプルとを用意した。第１化粧フィルムサンプルについては、保護層に光照射を行い、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を測定し、第２化粧フィルムサンプルについては、インクジェット印刷層に光照射を行い、Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を測定した。
【００８２】
色差ΔＥ＊の算出は、第１化粧フィルムサンプルのＬ＊ａ＊ｂ＊値を、Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１と表記し、第２化粧フィルムサンプルのＬ＊ａ＊ｂ＊値を、Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２と表記し、次の計算式に従った。
ΔＥ＊＝［（Ｌ＊２−Ｌ＊１）２＋（ａ＊２−ａ＊１）２＋（ｂ＊２−ｂ＊１）２］１/２
【００８３】
色差測定の評価に際しては、色差ΔＥ＊を低減した透明な保護層が作製されている場合に「Ａ（良好）」と評価し、透明な保護層が作製されていない場合に「Ｂ（不良）」と評価した。具体的には、色差測定の評価基準は、下記の通りとした。
Ａ・・・ΔＥ＊が１．５以下である。
Ｂ・・・ΔＥ＊が１．５より大きい。
【００８４】
光沢値測定では、ポータブルグロスメーターＧＭＸ−２０２（村上色彩技術研究所製）を用い、保護層の光沢値を測定した。測定角度は６０度とし、測定回数は３回とした。この３回の測定値を平均して、光沢値を算出した。
【００８５】
光沢値測定の評価に際しては、保護層が、高い光沢値を有する場合に「Ａ（良好）」と評価し、高い光沢値を有さない場合に「Ｂ（不良）」と評価した。具体的には、光沢値測定の評価基準は、下記の通りとした。
Ａ・・・光沢値が７０以上である。
Ｂ・・・光沢値が７０未満である。
【００８６】
伸び測定では、１インチ×４インチのサイズの化粧フィルムサンプルを用意した。伸び引張試験機を用い、フィルムが破断するときの伸度を測定した。引張速度は３００ｍｍ／分とし、サンプルを掴むチャックの間隔は５ｃｍとした。伸び引張試験を３回行い、この３回の測定値を平均して、伸び率を算出した。
【００８７】
伸び測定の評価に際しては、保護層が、高い伸び率を有する場合に「Ａ（良好）」と評価し、高い伸び率を有さない場合に「Ｂ（不良）」と評価した。具体的には、伸び測定の評価基準は、下記の通りとした。
Ａ・・・伸び率が５０以上である。
Ｂ・・・伸び率が５０未満である。
【００８８】
耐ＩＰＡ（イソプロパノール）試験では、１インチ×１２インチのサイズの化粧フィルムサンプルを用意した。学振摩耗試験機ＡＢ−３０１（テスター産業社製）を用い、摩耗子にＩＰＡをしみ込ませた金巾３号を取り付け、荷重５００ｇの下、その金巾３号に化粧フィルムサンプル上を往復させた。金巾３号を１０往復させる毎に、保護層の剥がれの有無を観察した。金巾３号を合計５０往復させるまで試験を行った。耐ＩＰＡ試験では、１０往復毎に、約０．１ｍｌのＩＰＡを金巾３号にしみ込ませて、ＩＰＡを補充した。
【００８９】
耐ＩＰＡ試験の評価に際しては、保護層が、高いＩＰＡ耐性を有する場合に「Ａ（良好）」と評価し、高いＩＰＡ耐性を有さない場合に「Ｂ（不良）」と評価した。具体的には、耐ＩＰＡ試験の評価基準は、下記の通りとした。
Ａ・・・剥がれた回数が０回である。
Ｂ・・・剥がれた回数が１回以上である。
【００９０】
【表３】
2018043391.tif 000007
【００９１】
実施例１では、保護層が、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤とフェニルグリオキシル酸エステル系光重合開始剤を含む光重合開始剤（ＴＰＯ、ＩｒｇａｃｕｒｅＭＢＦ）と、１質量％のフッ素化（メタ）アクリルモノマー（ＫＹ−１２０３）と、単官能（メタ）アクリルモノマー（ＩＢＯＡ、ＥＥＥＡ、ＰＥＡ、ＣＴＦＡ）と、多官能（メタ）アクリルモノマー（ＰＥＴＴＡ）と、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート（ＣＮ９８１）と、ヒンダードアミン系光安定剤（Ｌｉｇｎｏｓｔａｂ１１９８、ＣｙａｓｏｒｂＵＶ３５２９）と、紫外線吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ４０５）とを用いて作製されている。
【００９２】
実施例１の保護層の組成によると、色差測定、光沢値測定、伸び測定、及び耐ＩＰＡ試験において良好な評価が得られ、透明である上に、柔軟性と化学薬品耐性とを両立させた保護層を作製することが可能となる。
【００９３】
実施例２〜５も、保護層が、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤とフェニルグリオキシル酸エステル系光重合開始剤を含む光重合開始剤、フッ素化（メタ）アクリルモノマー、単官能（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリルモノマー、ウレタン（メタ）アクリレート、ヒンダードアミン系光安定剤、及び紫外線吸収剤を有している。このため、透明である上に、柔軟性と化学薬品耐性とを両立させた保護層を作製することが可能となっている。
【００９４】
【表４】
2018043391.tif 000008
【００９５】
一方、比較例１では、フッ素化（メタ）アクリルモノマーを用いておらず、比較例２及び比較例４では、ウレタン（メタ）アクリレートを用いていない。比較例３では、多官能（メタ）アクリルモノマーを用いていない。比較例５及び比較例６では、１種のみの光重合開始剤を用い、また、フッ素化（メタ）アクリルモノマーを用いていない。このため、比較例１〜６の保護層では、色差測定、光沢値測定、伸び測定、及び耐ＩＰＡ試験の少なくとも一つでの評価が「Ｂ（不良）」となっている。比較例１〜６の保護層は、透明である上に、柔軟性と化学薬品耐性とを両立させることはできていない。
【符号の説明】
【００９６】
１…化粧フィルム、１０…フレキシブル基材、２０…インクジェット印刷層、３０…透明保護層。
【図１】
2018043391.tif 000009