(57)【要約】【課題】パワーデバイスに供して好適な、結晶成長方向における比抵抗の公差の小さいｎ型で高抵抗のシリコン単結晶インゴットの製造方法およびシリコン単結晶育成装置を提供する。【解決手段】  チョクラルスキー法を用いるシリコン単結晶育成装置によりＳｂまたはＡｓをｎ型ドーパントとするシリコン単結晶インゴットの製造方法において、シリコン単結晶インゴット１の引き上げを行いながら、前記ｎ型ドーパントを構成元素に含む化合物ガスのガス濃度を測定する測定工程と、前記測定したガス濃度が目標ガス濃度の範囲内に入るようにチャンバ３０内の圧力、Ａｒガスの流量、ならびに誘導部７０およびシリコン融液１０の間隔Ｇの少なくともいずれか１つを含む引き上げ条件値を調整する引き上げ条件値調整工程とを行う。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコン融液を貯留する坩堝と、該坩堝を収容するチャンバと、該チャンバ内の圧力を調整する圧力調整部と、前記シリコン融液からシリコン単結晶インゴットを引き上げる引き上げ部と、前記チャンバ内にＡｒガスを供給するガス供給部と
、前記チャンバから前記Ａｒガスを排出するガス排出部と、前記シリコン融液の表面の上方に配置され、前記Ａｒガスが前記シリコン融液の表面に沿って流れるよう案内する誘導部とを有するシリコン単結晶育成装置を用いてシリコン単結晶インゴットを製造する方法であって、
前記シリコン融液にはｎ型ドーパントが添加され、
前記シリコン単結晶インゴットをチョクラルスキー法によって引き上げる引き上げ工程と、
前記引き上げ工程を行いながら前記ｎ型ドーパントを構成元素に含むドーパントガスのガス濃度を測定する測定工程と、
前記引き上げ工程を行いながら、前記測定したガス濃度が目標ガス濃度の範囲内に入るように前記チャンバ内の圧力、前記Ａｒガスの流量、ならびに前記誘導部および前記シリコン融液の間隔の少なくともいずれか１つを含む引き上げ条件値を調整する引き上げ条件値調整工程と、
を含むことを特徴とするシリコン単結晶インゴットの製造方法。
【請求項２】
前記目標濃度が結晶成長方向において一定である、請求項１に記載のシリコン単結晶インゴットの製造方法。
【請求項３】
前記測定工程では、前記Ａｒガスの排出口側での前記Ａｒガスと共に排出される前記ドーパントガスのガス濃度を測定する、請求項１または２に記載のシリコン単結晶インゴットの製造方法。
【請求項４】
前記ドーパントガスのガス濃度を質量分析計を用いて測定する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のシリコン単結晶インゴットの製造方法。
【請求項５】
前記ｎ型ドーパントはＳｂまたはＡｓである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のシリコン単結晶インゴットの製造方法。
【請求項６】
ｎ型ドーパントが添加されたシリコン融液を貯留する坩堝と、前記坩堝の下端に設けられ、前記坩堝を回転および昇降させる昇降回転機構と、前記坩堝を収容するチャンバと、該チャンバ内の圧力を調整する圧力調整部と、チョクラルスキー法によって前記シリコン融液からシリコン単結晶インゴットを引き上げる引き上げ部と、前記チャンバ内にＡｒガスを供給するガス供給部と、前記チャンバから前記Ａｒガスを排出するガス排出部と、前記シリコン融液の表面の上方に配置され、前記Ａｒガスが前記シリコン融液の表面に沿って流れるよう案内する誘導部とを有するシリコン単結晶育成装置であって、
前記Ａｒガスの排出口側に、前記Ａｒガスと共に排出される前記ｎ型ドーパントを構成元素に含むドーパントガスのガス濃度を測定する測定部を更に有するシリコン単結晶育成装置。
【請求項７】
前記測定部は質量分析計である、請求項６に記載のシリコン単結晶育成装置。
【請求項８】
前記昇降回転機構と、前記圧力調整部と、前記引き上げ部と、前記ガス供給部と、前記測定部とを制御する制御部をさらに有し、
前記制御部を介して、前記引き上げを行いながら、前記測定部により測定されたガス濃度が目標ガス濃度の範囲内に入るように、前記チャンバ内の圧力、前記Ａｒガスの流量、ならびに前記誘導部および前記シリコン融液の間隔の少なくともいずれか１つを含む引き上げ条件値を調整する、請求項６または７に記載のシリコン単結晶育成装置。
【請求項９】
前記ｎ型ドーパントはＳｂまたはＡｓである、請求項６〜８のいずれか１項に記載のシリコン単結晶育成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコン単結晶インゴットの製造方法およびシリコン単結晶育成装置に関する。特に、絶縁ゲートバイポーラトランジスタ（ＩＧＢＴ）用のｎ型シリコンウェーハの製造に供して好適な、ｎ型のシリコン単結晶インゴットの製造方法およびシリコン単結晶育成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体デバイスの基板として使用されるシリコンウェーハは、シリコン単結晶育成装置により育成したシリコン単結晶インゴットを薄くスライスし、平面研削（ラッピング）工程、エッチング工程および鏡面研磨（ポリッシング）工程を経て最終洗浄することにより製造される。そして、３００ｍｍ以上の大口径のシリコン単結晶は、チョクラルスキー（ＣＺ；Czochralski）法により製造するのが一般的である。ＣＺ法を用いるシリコン単結晶育成装置は、シリコン単結晶引き上げ炉およびＣＺ炉などとも呼ばれる。
【０００３】
半導体デバイスの中でも、パワーデバイスの一種である絶縁ゲートバイポーラトランジスター(IGBT: Insulated Gate Bipolar Transistor)は、大電力制御に適したゲート電圧駆動型スイッチング素子であり、電車、電力、車載用などに用いられている。ＩＧＢＴなどのパワーデバイス用途では、浮遊帯溶融（FZ：Floating Zone）法およびMCZ（Magnetic field applied Czochralski）法による直径200mmのＰ（リン）をドープしたｎ型シリコン単結晶インゴットをスライスしたｎ型シリコンウェーハが現状用いられている。
【０００４】
ここで、図１に示すように、ＦＺ法により育成されるシリコン単結晶インゴットにはｎ型ドーパントの偏析がないため、インゴットの直胴部のほぼ全てを製品として用いることができる。しかしながら現状、ＦＺ法により安定的に製造可能なシリコン単結晶インゴットの直径は１５０ｍｍであり、直径２００ｍｍ以上、特に直径３００ｍｍの大口径のシリコン単結晶インゴットを製造することは、ＦＺ法では困難である。
【０００５】
一方、ＣＺ法を用いた、パワーデバイス用のｎ型のシリコン単結晶インゴットにおいて実用的に用いられているドーパントは、一般的にＰである。こうしたＰドープのシリコン単結晶インゴットから得られるｎ型シリコンウェーハは、例えば比抵抗が５０[Ω・ｃｍ]±１０％の仕様に対して、現状の歩留はせいぜい１０％程度である（図１参照）。この理由は、Ｐは偏析係数が１未満であるため、シリコン単結晶の引き上げを進めるにつれて融液中のＰ濃度（ｎ型ドーパント濃度）が高くなり、徐々に低抵抗化が進むためである。Ｐの偏析係数０．３５はＢ（ボロン）の偏析係数０．８に比べて大幅に小さく、結晶全長で狙いの抵抗範囲となる結晶を育成する場合では、ｐ型のシリコン単結晶インゴットに比べてｎ型のシリコン単結晶インゴットの歩留まりは低くなってしまう。そのためｎ型のシリコン単結晶インゴットの歩留まりを改善するための手法が鋭意検討されてきた。
【０００６】
そこで、偏析係数はＰよりもさらに小さいものの、蒸発速度がＰよりも格段に速いＳｂ（アンチモン）またはＡｓ（ヒ素）をｎ型ドーパントに用いることも提案されている。ＣＺ炉のチャンバ内の圧力を減圧してｎ型ドーパントの蒸発を促進し、当該ｎ型ドーパントの偏析を補償することで、シリコン単結晶インゴットの比抵抗の公差を小さくできる。
【０００７】
これに対して本願出願人は、特許文献１において、揮発性ドーパントとしてＳｂ（アンチモン）またはＡｓ（ヒ素）を添加したシリコン融液からチョクラルスキー法によってシリコン単結晶を引き上げることにより垂直シリコンデバイス用シリコンウェーハを製造する方法であって、前記シリコン単結晶の引き上げ進行に伴って、前記シリコン融液の表面に沿って流れるＡｒガスの流量を増加させる垂直シリコンデバイス用シリコンウェーハの製造方法を提案している。
【０００８】
特許文献１に記載されるように、シリコン融液の表面は蒸発した揮発性ドーパント含有ガスの濃度が高いため、シリコン融液中の揮発性ドーパントの蒸発速度はＣＺ炉のチャンバー内の圧力だけでなく、Ａｒガスの流量によっても大きく左右される。そこで、特許文献１に記載の技術により、融液表面を流れるＡｒガスの流量を制御することで揮発性ドーパントの蒸発速度を制御し、その結果ドーパントの偏析を補償することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１０−５９０３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
さて、ＩＧＢＴなどのパワーデバイス用シリコンウェーハにおいて許容される抵抗の公差は非常に狭く、従来は平均比抵抗に対して±１０％の公差であったところ、近年では、±８％程度にすることが求められており、今後は公差を±７％以下にすることが求められつつある。特許文献１に記載の技術によりｎ型ドーパントの蒸発速度をある程度は制御できるようになったものの、今後求められる公差を結晶成長方向に歩留まり高く達成するには改良の余地がある。
【００１１】
そこで本発明は、上記諸課題に鑑み、パワーデバイスに供して好適な、結晶成長方向における比抵抗の公差の小さいｎ型で高抵抗のシリコン単結晶インゴットの製造方法およびシリコン単結晶育成装置の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決すべく本発明者らは鋭意検討した。特許文献１に記載の揮発性のｎ型ドーパントを用いるｎ型シリコン単結晶の育成において、結晶の成長方向における比抵抗の公差をさらに低減するためには、シリコン融液中のｎ型ドーパント濃度を常に一定に保持するよう制御すればよいと本発明者らは考えた。このような制御を行うためには、偏析により融液中に濃化していくｎ型ドーパントと当量のｎ型ドーパントを融液表面から蒸発させることが必要である。そこで、結晶引き上げ中のシリコン融液からのｎ型ドーパントの蒸発速度を一定に維持することを本発明者らはまず検討した。なお、融液からのｎ型ドーパントの蒸発は、ドーパント元素単体のガス、または酸化リン（ＰｘＯｙ）酸化アンチモン（ＳｂｘＯｙ）もしくは酸化ヒ素（ＡｓｘＯｙ）などの化合物ガスの形態での蒸発だと考えられる。こうした酸化物は、原料であるシリコンと、石英坩堝から溶出した酸素とが結合してシリコン融液内で生成され、ガスの形態でシリコン融液の表面から排出されると考えられる。
【００１３】
融液表面上のｎ型ドーパントの蒸発速度は、直接的には融液直上のＡｒガス流速に依存する。これは、気液界面近傍での気層側の濃度境界層（ここでは、拡散のみで物質移動が可能）におけるｎ型ドーパントの化合物の濃度勾配が、濃度境界層直上でのＡｒガス流速に依存するためである。すなわち、Ａｒガス流速が速くなるとｎ型ドーパントの化合物の濃度勾配が大きくなり、融液から蒸発するｎ型ドーパントの化合物の蒸発量も多くなる。このように、ｎ型ドーパントの蒸発速度を制御するためには、シリコン融液直上でのＡｒガス流速を制御する必要がある。
【００１４】
そこで、本発明者らは、ＣＺ炉においてガスの形態で排出されるｎ型ドーパントを構成元素に含むドーパントガスのガス濃度を測定し、そのガス濃度が一定となるようにＡｒガス流速を制御することを着想した。シリコン育成中に測定するドーパントガス濃度は、シリコン融液表面から蒸発するｎ型ドーパントの濃度を直接的に反映する。インサイチュ(in-situ)でドーパントガスのガス濃度を測定し、ガス濃度が適正範囲を維持するように、Ａｒガス流速をプロセス条件によって制御することにより、ガス濃度を適正範囲に入れることができ、結果、歩留まりの高いシリコン単結晶インゴットの作製が可能となる。
【００１５】
こうした制御を行うことにより、シリコン単結晶インゴットのドーパント濃度も結晶成長方向に一定とすることができ、シリコン単結晶インゴットの結晶成長方向における比抵抗の公差を従来に比べて大幅に小さくすることができることを本発明者らは見出した。また、シリコン育成中にガス濃度を所望に変化させれば、結晶成長方向に任意の比抵抗を有するシリコン単結晶インゴットを育成することもできる。上記知見に基づき完成した本発明の要旨構成は以下のとおりである。
【００１６】
（１）シリコン融液を貯留する坩堝と、該坩堝を収容するチャンバと、該チャンバ内の圧力を調整する圧力調整部と、前記シリコン融液からシリコン単結晶インゴットを引き上げる引き上げ部と、前記チャンバ内にＡｒガスを供給するガス供給部と、前記チャンバから前記Ａｒガスを排出するガス排出部と、前記シリコン融液の表面の上方に配置され、前記Ａｒガスが前記シリコン融液の表面に沿って流れるよう案内する誘導部とを有するシリコン単結晶育成装置を用いてシリコン単結晶インゴットを製造する方法であって、
前記シリコン融液にはｎ型ドーパントが添加され、
前記シリコン単結晶インゴットをチョクラルスキー法によって引き上げる引き上げ工程と、
前記引き上げ工程を行いながら前記ｎ型ドーパントを構成元素に含むドーパントガスのガス濃度を測定する測定工程と、
前記引き上げ工程を行いながら、前記測定したガス濃度が目標ガス濃度の範囲内に入るように前記チャンバ内の圧力、前記Ａｒガスの流量、ならびに前記誘導部および前記シリコン融液の間隔の少なくともいずれか１つを含む引き上げ条件値を調整する引き上げ条件値調整工程と、
を含むことを特徴とするシリコン単結晶インゴットの製造方法。
【００１７】
（２）前記目標濃度が結晶成長方向において一定である、上記（１）に記載のシリコン単結晶インゴットの製造方法。
【００１８】
（３）前記測定工程では、前記Ａｒガスの排出口側での前記Ａｒガスと共に排出される前記ドーパントガスのガス濃度を測定する、上記（１）または（２）に記載のシリコン単結晶インゴットの製造方法。
【００１９】
（４）前記ドーパントガスのガス濃度を質量分析計を用いて測定する、上記（１）〜（３）のいずれかに記載のシリコン単結晶インゴットの製造方法。
【００２０】
（５）前記ｎ型ドーパントはＳｂまたはＡｓである、上記（１）〜（４）のいずれかに記載のシリコン単結晶インゴットの製造方法。
【００２１】
（６）ｎ型ドーパントが添加されたシリコン融液を貯留する坩堝と、前記坩堝の下端に設けられ、前記坩堝を回転および昇降させる昇降回転機構と、前記坩堝を収容するチャンバと、該チャンバ内の圧力を調整する圧力調整部と、チョクラルスキー法によって前記シリコン融液からシリコン単結晶インゴットを引き上げる引き上げ部と、前記チャンバ内にＡｒガスを供給するガス供給部と、前記チャンバから前記Ａｒガスを排出するガス排出部と、前記シリコン融液の表面の上方に配置され、前記Ａｒガスが前記シリコン融液の表面に沿って流れるよう案内する誘導部とを有するシリコン単結晶育成装置であって、
前記Ａｒガスの排出口側に、前記Ａｒガスと共に排出される前記ｎ型ドーパントを構成元素に含むドーパントガスのガス濃度を測定する測定部を更に有するシリコン単結晶育成装置。
【００２２】
（７）前記測定部は質量分析計である、上記（６）に記載のシリコン単結晶育成装置。
【００２３】
（８）前記昇降回転機構と、前記圧力調整部と、前記引き上げ部と、前記ガス供給部と、前記測定部とを制御する制御部をさらに有し、
前記制御部を介して、前記引き上げを行いながら、前記測定部により測定されたガス濃度が目標ガス濃度の範囲内に入るように、前記チャンバ内の圧力、前記Ａｒガスの流量、ならびに前記誘導部および前記シリコン融液の間隔の少なくともいずれか１つを含む引き上げ条件値を調整する、上記（６）たは（７）に記載のシリコン単結晶育成装置。
【００２４】
（９）前記ｎ型ドーパントはＳｂまたはＡｓである、上記（６）〜（８）のいずれかに記載のシリコン単結晶育成装置。
【発明の効果】
【００２５】
本発明によれば、パワーデバイスに供して好適な、結晶成長方向における比抵抗の公差の小さいｎ型で高抵抗のシリコン単結晶インゴットの製造方法およびシリコン単結晶育成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】従来技術により得られるシリコン単結晶インゴットの、結晶成長方向における比抵抗の公差を説明する模式図である。
【図２】本発明の一実施形態に用いるシリコン単結晶引き上げ炉を示す模式図である。
【図３】実施例における結晶長に対するＳｂＯ濃度を示すグラフである。
【図４】実施例において作製したシリコン単結晶インゴットの結晶長に対する比抵抗の分布を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
（シリコン単結晶インゴットの製造方法）
本発明の一実施形態に従うシリコン単結晶インゴットの製造方法は、図２に模式的に図示するシリコン単結晶育成装置１００を用いて行うことができる。このシリコン単結晶育成装置１００は、シリコン融液１０を貯留する坩堝２０と、坩堝２０を収容するチャンバ３０と、チャンバ３０内の圧力（以下、「炉内圧」）を調整する圧力調整部４０と、シリコン融液１０からシリコン単結晶インゴット１を引き上げる引き上げ部５０と、チャンバ３０内にＡｒガスを供給するガス供給部６０と、チャンバ３０からＡｒガスを排出するガス排出部と、シリコン融液１０の表面の上方に配置され、Ａｒガスがシリコン融液１０の表面に沿って流れるよう案内する誘導部７０とを少なくとも有し、さらに必要に応じてその他の構成を有する。ここで、シリコン単結晶引き上げ炉１００において、シリコン融液１０にはｎ型ドーパントが添加される。なお、ｎ型ドーパントとして、Ｐ（リン）、Ａｓ（ヒ素）、Ｓｂ（アンチモン）のいずれか１種または２種以上を用いることができる。
【００２８】
そして、本実施形態による製造方法は、シリコン単結晶インゴット１をチョクラルスキー法によって引き上げる引き上げ工程と、前記引き上げ工程を行いながらｎ型ドーパントを構成元素に含むドーパントガスのガス濃度を測定する測定工程と、前記引き上げ工程を行いながら、前記測定したガス濃度が目標ガス濃度の範囲内に入るようにチャンバ３０内の圧力、Ａｒガスの流量、ならびに誘導部７０およびシリコン融液１０の間隔（以下、ギャップＧ）の少なくともいずれか１つを含む引き上げ条件値を調整する引き上げ条件値調整工程と、を含む。以下、各工程の詳細を順次説明する。
【００２９】
引き上げ工程は、ＣＺ法を用いて行う従来公知の手法により行うことができる。本実施形態では、この引き上げ工程を行いながら、上述の測定工程を行い、併せて測定工程により測定したガス濃度を用いて上述の引き上げ条件値調整工程を行う。なお、引き上げ条件値調整工程において「ガス濃度が目標ガス濃度の範囲内に入るように制御する」とは、測定中のガス濃度を所望のガス濃度範囲内に維持するために、引き上げ条件値のいずれか１つまたは２つ以上を制御することを意味する。目標ガス濃度を所望のガス濃度ＣＧとした場合、ＣＧ±１０％の範囲内でのガス濃度の変動を維持することは、「ガス濃度が目標ガス濃度の範囲内に入るように制御する」ことに含まれ、ＣＧ±８％の範囲内でのガス濃度の変動を維持することが好ましく、ＣＧ±７％の範囲内でのガス濃度の変動を維持することがより好ましい。
【００３０】
なお、目標濃度は結晶成長方向において一定であることが好ましい。結晶成長方向の全域において、比抵抗をほぼ一定にすることができるためである。しかしながら、引き上げ中の結晶長に応じて目標濃度を漸増または漸減、あるいは結晶長ごとに区分して目標濃度を増減させてもよい。こうすることで、結晶成長方向において任意の比抵抗を有する単結晶シリコンインゴットを得ることができる。
【００３１】
さて、前述のとおり、測定工程では引き上げ工程を行いながらｎ型ドーパントを構成元素に含むドーパントガスのガス濃度を測定する。この測定工程では、Ａｒガスの排出口側でのＡｒガスと共に排出されるｎ型ドーパントを含むガスの濃度を測定することが好ましい。シリコン融液１０から蒸発するｎ型ドーパントは、リン単体、砒素単体もしくはアンチモン単体、またはリン化合物(PxOyなど)、アンチモン化合物(SbxOyなど)もしくは砒素化合物(AsxOyなど)のガスとなる。ｎ型ドーパントがＳｂの場合、Ａｒガスと共に、主にはＳｂ単体ガス、ＳｂＯガスおよびＳｂ２Ｏ３ガスが同時に排出され、この場合、Ｓｂ、ＳｂＯガスおよびＳｂ２Ｏ３ガスのいずれか１種のガス濃度を測定してもよいし、２種以上を分析してもよい。
【００３２】
シリコン単結晶育成装置１００のＡｒガスの排出口側に赤外分光法や質量分析法による測定を行う測定部８１を設け、この測定部８１によりＡｒガスとともに排出されるｎ型ドーパントを含むドーパントガスのガス分析を行うことで、こうした測定工程を行うことができる。測定部８１としては、質量分析計を用いることが好ましく、例えば四重極形質量分析計(ＱＭＳ)を用いることができ、他にも赤外分光計測定機を用いることもできる。特に四重極形質量分析計を用いれば、より確実に、かつ精度良く、対象とするｎ型ドーパントを構成元素に含むドーパントガスの定量分析を行うことができる。例えばＳｂＯガスのガス濃度を測定する場合、インゴット１の育成初期からのＳｂＯガスのガス濃度を一定となるように引き上げ条件値調整工程を行う。
【００３３】
なお、測定工程は引き上げ工程中、ポリシリコン原料の溶解から結晶冷却まで常時行うことが好ましいが、数十秒から数分おきに測定工程を行ってもよい。引き上げ工程中、測定工程を常時行って、引き上げ条件値調整工程に反映した方が、ドーパントガスのガス濃度の変動、すなわち、シリコン単結晶インゴット１の結晶成長方向におけるドーパント濃度の変動を抑制できるため好ましい。
【００３４】
ここで、シリコン融液１０上のＡｒ流速は炉内圧に対して逆比例の関係があり、Ａｒ流量に対しては正比例の関係があり、ギャップＧに対しては逆比例の関係がある。そこで、引き上げ条件値調整工程では、前述の測定工程により測定したドーパントガスのガス濃度が目標濃度の範囲内に入るように、炉内圧、Ａｒガスの流量、およびギャップＧの少なくともいずれか１つを含む引き上げ条件値を調整する。
【００３５】
具体的には、測定したガス濃度の経時変化から、目標ガス濃度の範囲の下限に近づきつつあるるときにはｎ型ドーパントの蒸発を促進するために、炉内圧を減圧する、Ａｒ流量を増やす、およびギャップＧを小さくするのいずれか１つまたは２つ以上を行えばよい。また、これら３つの制御因子の全てを蒸発を促進する方向に必ずしも調整する必要はなく、例えばＡｒ流速を増やしつつ、微調整のために炉内圧を加圧し、さらにギャップＧを増減して調整を行うなどしてもよい。
【００３６】
逆に、測定したガス濃度が目標とする一定濃度を上回っているときには、ｎ型ドーパントの蒸発を抑制するために、炉内圧を加圧する、Ａｒ流量を減らす、およびギャップＧを大きくするのいずれか１つまたは２つ以上を行えばよい。また、これら３つの制御因子の全てを蒸発を抑制する方向に必ずしも調整する必要はなく、例えばＡｒ流速を減らしつつ、微調整のために炉内圧を減圧し、さらにギャップＧを増減して調整を行うなどしてもよい。
【００３７】
また、測定したガス濃度が目標とする一定濃度を維持しているのであれば、そのタイミングでは上記引き上げ条件値を維持すればよい。なお、ガス濃度の制御性の観点から、炉内圧およびＡｒガスの流量の両方を調整することが好ましい。また、まずＡｒ流量のみでガス濃度を調整し、目標濃度に到達しない傾向が見られない場合には、炉内圧を調整することも好ましく、また、まずＡｒ流量のみでガス濃度を調整し、目標濃度を超えそうな傾向が見られない場合には、炉内圧を調整することも好ましい。
【００３８】
また、上記目標とする一定濃度については、シリコン単結晶インゴット１の狙いの比抵抗とドーパントガスのガス濃度の関係を予め求めておき、その対応関係から所望の比抵抗となるガス濃度を選択すればよい。また、シリコン単結晶インゴット１の育成中の任意のタイミングでのドーパントガスのガス濃度を維持するようにしてもよい。育成初期のタイミングでのドーパントガスのガス濃度を維持して、育成中のガス濃度を一定濃度とすることも好ましい。
【００３９】
なお、本実施形態はＰ、Ａｓ、Ｓｂのいずれをｎ型ドーパントとする場合にも適用可能であるが、ＡｓまたはＳｂを用いる場合に供してより効果的であり、Ｓｂを用いる場合に供して特に効果的である。その理由は、Ｓｂ、Ａｓ、Ｐの順にシリコン融液からの蒸発速度が速いためである。
【００４０】
また、引き上げ工程において、インゴット１の成長速度をｖ[ｍｍ／分]とし、インゴット１の単結晶成長時の融点から１３５０℃の温度勾配をＧ[℃／ｍｍ]としたときの比ｖ／Ｇを例えば０．２２〜０．２７程度に制御することが好ましい。ｖ／Ｇがこの範囲を超えるとＣＯＰおよびＶｏｉｄ（ボイド）が発生しやすくなり、この範囲を下回ると転位クラスターが発生しやすくなるためである。
【００４１】
本実施形態に従うと、ｎ型ドーパントの蒸発速度を制御することによって、ｎ型シリコン単結晶インゴット１の結晶軸方向での抵抗歩留の向上、結晶コストの低減ができる。また、ドーパントガスのガス濃度を維持することは、特段の制御を行わない場合に比べてｎ型ドーパントの化合物の蒸発を促進することになるため、シリコン融液１０表面上のＡｒ流速を増大させることになり、結果的に炭素汚染（ヒーターなどの炭素部材と、融液から揮発したＳｉＯとの反応によって生成したＣＯガスの融液への逆流による汚染と蓄積）の抑制効果も期待できる。
【００４２】
なお、本製造方法の実施形態により、比抵抗が１０Ω・ｃｍ以上１０００Ω・ｃｍの範囲内であり、結晶径が２００ｍｍ以上であり、結晶成長方向において４０％以上が仕様比抵抗の±７％の範囲内にあるｎ型のシリコン単結晶インゴット１を製造することができる。ただし、比抵抗はインゴットの内、製品範囲外となるネック部、クラウン部およびテール部等を除外して直胴部のみの比抵抗を対象とする。特に、比抵抗が５０Ω・ｃｍ以上のシリコン単結晶インゴット１の製造に供して好適であり、また、結晶径が３００ｍｍ以上のシリコン単結晶インゴット１の製造に供して好適であり、さらに、結晶成長方向における４０％以上が仕様比抵抗の±７％の範囲内のシリコン単結晶インゴット１の製造に供して好適である。
【００４３】
（シリコン単結晶育成装置）
次に、上記製造方法の実施形態に供して効果的な、シリコン単結晶育成装置１００について述べる。前述の実施形態と同一の構成要素については同一の符号を用い、重複する内容については説明を省略する。
【００４４】
本発明の一実施形態に従うシリコン単結晶育成装置１００は、ｎ型ドーパントが添加されたシリコン融液１０を貯留する坩堝２０と、坩堝２０の下端に設けられ、坩堝２０を回転および昇降させる昇降回転機構２１と、坩堝２０を収容するチャンバ３０と、チャンバ３０内の圧力を調整する圧力調整部４０と、チョクラルスキー法によってシリコン融液１０からシリコン単結晶インゴット１を引き上げる引き上げ部５０と、チャンバ３０内にＡｒガスを供給するガス供給部６０と、チャンバ３０からＡｒガスを排出するガス排出部と、シリコン融液１０の表面の上方に配置され、Ａｒガスがシリコン融液１０の表面に沿って流れるよう案内する誘導部７０とを有する。
【００４５】
そして、このシリコン単結晶育成装置１００は、Ａｒガスの排出口側に、Ａｒガスと共に排出されるｎ型ドーパントを構成元素に含むドーパントガスのガス濃度を測定する測定部８１を更に有する。以下、各構成の詳細を順次説明する。
【００４６】
＜ｎ型ドーパント＞
ｎ型ドーパントはＰ、Ａｓ、Ｓｂのいずれを用いることができ、ＡｓまたはＳｂのいずれかであることが好ましく、Ｓｂであることが特に好ましい。
【００４７】
＜シリコン融液＞
シリコン融液１０は、シリコン単結晶インゴット１の原料である。一般的にはポリシリコンが原料であり、坩堝２０の外周に設けられるヒーター９０などにより原料を加熱して溶解して、融液の状態を維持する。シリコン融液にはｎ型ドーパントの他、窒素が添加されていてもよい。
【００４８】
＜坩堝＞
坩堝２０はシリコン融液１０を貯留し、一般的には内側を石英坩堝、外側をカーボン坩堝とする二重構造とすることができる。
【００４９】
＜昇降回転機構＞
坩堝２０の下端部には昇降回転機構２１が設けられる。昇降回転機構２１は制御部８０を介して昇降および回転することができ、ギャップＧを制御することもできる。一般的に昇降回転機構２１の回転方向は、引き上げ部５０の回転方向の逆方向に回転する。
【００５０】
＜チャンバ＞
チャンバ３０は、坩堝２０を収容し、チャンバ３０の上方部にはＡｒガスの供給部６０が、チャンバ３０の底部にはＡｒガス排出部が設けられることが通常である。また、チャンバ３０内には、誘導部７０および熱遮蔽部材７１、ならびにヒータ９０および図示しないＣＺ炉に使用される一般的な構成を収容することもできる。図２はこの態様を図示するものであるが、配置関係はこの例になんら制限されない。
【００５１】
＜Ａｒガス供給部およびＡｒガス排出部＞
Ａｒガスはバルブ４１からチャンバ３０内に供給することができ、バルブ４２を介してチャンバ３０から排出することができる。バルブ４１，４２および真空ポンプ４３は本実施形態における圧力調整部４０となり、Ａｒガス流量を制御することができる。バルブ４１の上流には、Ａｒガスの供給源を設置することができ、当該供給源がガス供給部６０となる。また、ポンプ４３を用いてＡｒガスが排出され、ポンプ３０はＡｒガス排出部を兼ねることができる。Ａｒガスの排出と同時に、ドーパントガスも排出口に進むこととなる。
【００５２】
＜引き上げ部＞
引き上げ部５０はワイヤー巻き取り機構５１、ワイヤー巻き取り機構５１により巻き取られる引き上げワイヤー５２および種結晶を保持するシードチャック５３を有することができ、これにより前述の引き上げ工程を行うことができる。
【００５３】
＜誘導部＞
誘導部７０は、熱遮蔽部材７１のシリコン融液１０側の先端部とすることができる。図２と異なり、誘導部は鋭角状の形状であってもよい。誘導部７０と、シリコン融液１０との高さ方向の間隔が前述のギャップＧである。また、熱遮蔽部材７１の先端部に、誘導部７０として融液の表面上に沿う誘導板を別途設けることも好ましい。誘導板による案内によりシリコン融液１０の表面に沿ってＡｒガスが外側へ誘導されやすくなり、Ａｒガスの流速を制御しやすい。この場合、ギャップＧはシリコン融液１０の表面と誘導板との間隔とする。熱遮蔽部材７１は、シリコンインゴット１の加熱を防止すると共にシリコン融液１０の温度変動を抑制することができる。
【００５４】
＜測定部＞
測定部８１は、前述のとおり赤外分光法や質量分析法により、ｎ型ドーパントを構成元素とするドーパントガスのガス濃度の測定を行う。測定部８１としては、質量分析計を用いることが好ましく、例えば四重極形質量分析計(ＱＭＳ)を用いることができる。大流量のガスを高速分離でき、装置を小型化できるためである。他にも赤外分光計測定機を用いることもできる。測定部をバルブ４２の上流の配管に連結するよう設けることが好ましい。なお図示しないが、測定部８１でガス分析が行われたガスは、バルブ４２とポンプ４３との間に回収することができる。
【００５５】
＜磁場供給装置＞
チャンバー３０の外部には磁場供給装置３５を設けることも好ましい。磁場供給装置３５から供給される磁場は、水平磁場およびカスプ磁場のいずれとしてもよい。
【００５６】
＜制御部＞
シリコン単結晶育成装置１００は、上述した昇降回転機構２１と、圧力調整部４０と、引き上げ部５０と、ガス供給部６０と記測定部８１とを制御する制御部８０をさらに有することが好ましい。そして、シリコン単結晶育成装置１００は、制御部８０を介して、シリコン単結晶インゴット１の引き上げを行いながら、測定部８１により測定されたドーパントガスのガス濃度が一定濃度になるように、チャンバ３０内の圧力（炉内圧）、Ａｒガスの流量、ならびに誘導部７０およびシリコン融液１０の間隔（ギャップＧ）の少なくともいずれか１つを含む引き上げ条件値を引き上げ条件値を制御することが好ましい。
【００５７】
なお、制御部８０は、ＣＰＵ（中央演算処理装置）やＭＰＵなどの好適なプロセッサにより実現され、メモリ、ハードディスク等の記録部を有することができる。また、制御部８０は、シリコン単結晶育成装置１００の各構成間の情報および指令の伝達ならびに各部位の動作を、あらかじめ制御部８０に記憶された前述の製造方法の実施形態を動作させるためのプログラムを実行することにより制御する。
【００５８】
上述した本発明の一実施形態に従うシリコン単結晶育成装置１００を用いてシリコン単結晶インゴットを製造することにより、パワーデバイスに供して好適な、結晶成長方向における比抵抗の公差の小さいｎ型で高抵抗のシリコン単結晶インゴットを得ることができる。
【実施例】
【００５９】
次に、本発明の効果をさらに明確にするため、以下の実施例を挙げるが、本発明は以下の実施例に何ら制限されるものではない。
【００６０】
（発明例１）
図２に示したシリコン単結晶育成装置１００を用い、ＣＺ法によって直径３００ｍｍ、直胴長１８００ｍｍであるシリコン単結晶インゴットを育成した。まず３２インチの石英坩堝２０にポリシリコン原料３５０ｋｇを投入し、アルゴン雰囲気中でポリシリコン原料を溶解した。次に、ｎ型のドーパントとしてＳｂ(アンチモン)を添加した。この時、シリコン単結晶インゴットの直胴開始位置での比抵抗が５０Ω・ｃｍとなるようにドーパント量を調整した。なお結晶の狙いの比抵抗は、軸方向に５０Ω・ｃｍ±７％とした。さらに、シリコン融液１０に種結晶を浸漬させて、種結晶および石英坩堝２０を回転させながら種結晶を徐々に引き上げて、種結晶下に無転位のシリコン単結晶を成長させた。この時、単結晶の成長速度をＶ、シリコン結晶と融液との境界線である固液界面での融点から１３５０℃までの温度勾配Ｇ（℃/分）としたときの比,Ｖ／Ｇを０．２７程度に設定した。
【００６１】
結晶育成中、シリコン融液１０の表面から発生するドーパントのガス濃度を常時測定した。ガス分析に用いた装置は四重極形ガス分析装置である。分析対象としたガス種はＳｂＯとした。シリコン単結晶育成装置１００のガスを採取した位置は、図２に示す電磁バルブ４２の手前の配管部分である。直径１０ｍｍの分析ガスポートを介し、シリコン単結晶育成装置１００内の気体を質量ガス分析装置に取り込んだ。結晶育成中は常時、引き上げ装置内の気体を装置に取り込み、Ａｒガスと共に排出される排ガス中に含まれるＳｂＯガス濃度の変化をモニターした。
【００６２】
直胴部を育成し始める初期のＡｒガス流量１２０Ｌ/min、炉内圧３０Ｔｏｒｒとした。６０分間隔で、目標ＳｂＯ濃度（本発明例１では３００ｐｐｍ）となるように、Ａｒガス流量を下記式に従い調整した。
【数１】
2018140915.tif 000003
【００６３】
（比較例１）
結晶成長中は、Ａｒガス流量１２０Ｌ/min、炉内圧３０Ｔｏｒｒを維持した以外は、実施例１と同様にしてシリコン単結晶インゴットを育成した。
【００６４】
（比較例２）
育成開始時の炉内圧を３０Ｔｏｒｒとし、結晶長が１８００ｍｍになるまで３０Ｔｏｒｒから１０Ｔｏｒｒへと徐々に減圧した。また、育成開始時のＡｒ流量を１２０Ｌ／ｍｉｎとし、結晶長が１８００ｍｍになるまで１２０Ｌ／ｍｉｎから１８０Ｌ／ｍｉｎへと徐々に流量を増加させた。その他の条件については、実施例１と同様にしてシリコン単結晶インゴットを育成した。
【００６５】
＜ＳｂＯ濃度の変化＞
発明例１、比較例１，２のＳｂＯ濃度の変化を図３のグラフに示す。なお、得られた測定結果は結晶長により整理した。発明例１では濃度の変化はＳｂＯの初期濃度３００ｐｐｍの±４％以内であり、ＳｂＯ濃度を一定に維持したことが確認できる。比較例１，２では、ＳｂＯの濃度は一定ではない。
【００６６】
＜結晶の比抵抗の測定結果＞
育成したシリコン単結晶インゴットを、直胴０ｍｍの位置から２００ｍｍ毎に切り出し、次にウェーハ中のドナーを完全に消滅させるために６５０℃の熱処理を施した。次いで、四探針法により、各ウェーハ中心部の比抵抗を測定した。得られた比抵抗の測定結果を結晶長で整理したグラフを図４に示す。
【００６７】
＜歩留まりの計算方法＞
ここでは抵抗範囲内のブロック長［ｍｍ］から結晶最トップ側１００ｍｍの部分を減算し、その値を全ブロック長である１８００［ｍｍ］で割った値の百分率を、結晶歩留まり［％］と定義する。結晶歩留まりは下記のとおりであった。
発明例１：(１７００［ｍｍ］/１８００［ｍｍ］)×１００＝９４．４［％］
比較例１:(５２０［ｍｍ］/１８００［ｍｍ］)×１００＝２８．９［％］
比較例２:(６１０［ｍｍ］/１８００［ｍｍ］)×１００＝３３．９［％］
【００６８】
以上の結果から、ｎ型ドーパントのドーパントガスであるＳｂＯを一定濃度に維持した発明例１により、平均抵抗値に対する公差の小さいｎ型で高抵抗のシリコン単結晶インゴットを製造できたことが確認できた。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明によれば、パワーデバイスに供して好適な、平均抵抗値に対する公差の小さいｎ型で高抵抗のシリコン単結晶インゴットの製造方法を提供することができる。
【符号の説明】
【００７０】
１    シリコン単結晶インゴット
１０    シリコン融液
２０    坩堝
２１    昇降回転機構
３０    チャンバ
３５    磁場供給装置
４０    圧力調整部
５０    引き上げ部
６０    Ａｒガス供給部
７０    誘導部
８０    制御部
８１    測定部
９０    ヒーター
１００    シリコン単結晶育成装置
Ｇ    ギャップ
【図１】
2018140915.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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