(57)【要約】【課題】透過流束を大きく低下させることなく、阻止率、特にホウ素除去率を向上させることができるＲＯ膜の阻止率向上剤と、この阻止率向上剤を用いた阻止率向上方法を提供する。【解決手段】ピロガロール及び／又は分子量５００未満のピロガロール誘導体を含む逆浸透膜の阻止率向上剤。ピロガロール誘導体としては特に分子量３００未満の没食子酸エステルが好ましい。この逆浸透膜の阻止率向上剤により逆浸透膜を処理する逆浸透膜の阻止率向上方法。【選択図】図１
2018047406.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピロガロール及び／又は分子量５００未満のピロガロール誘導体を含むことを特徴とする逆浸透膜の阻止率向上剤。
【請求項２】
前記ピロガロール誘導体を少なくとも含み、該ピロガロール誘導体の分子量が３００未満である請求項１に記載の逆浸透膜の阻止率向上剤。
【請求項３】
前記ピロガロール誘導体を少なくとも含み、該ピロガロール誘導体が没食子酸エステルである請求項１又は２に記載の逆浸透膜の阻止率向上剤。
【請求項４】
前記逆浸透膜がポリアミド系逆浸透膜である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の逆浸透膜の阻止率向上剤。
【請求項５】
前記逆浸透膜が、海水淡水化用逆浸透膜である請求項１ないし４のいずれか１項に記載の逆浸透膜の阻止率向上剤。
【請求項６】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の逆浸透膜の阻止率向上剤により逆浸透膜を処理することを特徴とする逆浸透膜の阻止率向上方法。
【請求項７】
請求項６に記載の阻止率向上方法によって処理された逆浸透膜を用いることを特徴とする水処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は逆浸透膜（ＲＯ）膜、特に芳香族ポリアミド系ＲＯ膜の阻止率を効果的に向上させることができる阻止率向上剤に係り、詳しくは、ＲＯ膜の透過水が飲料水、生活水として使用されることに鑑み、透過水量を著しく低下させることなく、高い脱塩率を確保するとともに、ホウ素の除去率を向上させることに留意した、ＲＯ膜の阻止率向上剤に関する。本発明はまた、この逆浸透膜の阻止率向上剤を用いた逆浸透膜の阻止率向上処理方法と、阻止率向上処理された逆浸透膜を用いる水処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、全世界的な水供給の不足を補うために、海水・かん水の淡水化、水回収が、ＲＯ膜システムを用いて行われている。海水淡水化は、中東や離島など、河川水や湖水、あるいは地下水が得られない地域で採用されているが、海水には５〜１０ｍｇ／Ｌのホウ素が含まれており、ＷＨＯ飲料水水質ガイドライン第４版では、ホウ素濃度２．４ｍｇ／Ｌ以下にすることが定められている。ホウ素基準は同第３版では０．５ｍｇ／Ｌ以下であった。日本国内の水道水基準では、ホウ素濃度１ｍｇ／Ｌ以下である。
【０００３】
海水中のホウ素は主としてホウ酸の形態で存在しているが、中性域ではほとんど乖離しておらず、分子量も６２と小さいため、ＲＯ膜で除去することが困難である。このため、ＲＯ膜を２段直列に設け、１段目のＲＯ膜でホウ素濃度１〜２ｍｇ／Ｌ程度まで低減した後に、ｐＨを上げて２段目のＲＯ膜でホウ素をさらに低減するといった処理がなされている。この２段目のＲＯ膜給水のｐＨを上げることは、処理コストとスケール発生リスクの増大につながる。
【０００４】
このようなことから、海水淡水化ＲＯ膜においては、脱塩率の向上もさることながら、ホウ素除去率の向上が求められている。
超純水製造プロセスにおいても、ＲＯ膜の脱塩率やホウ素除去率が向上すれば、ＲＯ膜の後段のイオン交換樹脂や電気再生式純水装置などの負荷を下げ、処理コストを削減することができる。
【０００５】
一方で、ＲＯ膜システムにおいては、バイオファウリング抑制のため、前処理工程において、原水（ＲＯ膜の被処理水）に塩素（次亜塩素酸ソーダなど）や過酸化水素などの酸化剤の添加が行われている。
しかし、これらの酸化剤は強力な酸化分解作用があるため、これらの酸化剤が添加された後、還元処理が不十分な状態で原水がＲＯ膜に供給されると、ＲＯ膜が劣化することが知られている。
また、原水中の酸化剤を分解させるために、重亜硫酸ソーダなどの還元剤を原水に添加してＲＯ膜に供給する場合も多いが、重亜硫酸ソーダが過剰に添加されている還元環境下では、原水中にＣｕ、Ｃｏなどの金属が共存するとＲＯ膜が劣化して阻止率が低下することも知られている（特許文献１、非特許文献１）。
【０００６】
従来、ＲＯ膜の阻止率向上方法として、以下のようなものが提案されている。
【０００７】
特許文献２：アニオン又はカチオンの高分子化合物を表面に付着させることでＲＯ膜の阻止率を向上させる方法。この方法は、脱塩率を向上させることができるが、ホウ素のように荷電性の低い溶質の除去率を向上させることは難しい。
【０００８】
特許文献３：劣化して透過流束が増加した、アニオン荷電を有するナノろ過膜や逆浸透膜に対し、ノニオン界面活性剤を膜面に接触、付着させることで、その透過流束を適正範囲（使用開始時の＋２０〜−２０％の範囲）まで低減させて、膜汚染や透過水質の悪化を防止する方法。ここで使用されるノニオン界面活性剤は膜汚染物質として知られており、劣化していないＲＯ膜に適用すると透過流束を大きく低下させるリスクがある。
【０００９】
特許文献４：ポリアルキレングリコール鎖を有する化合物を表面に付着させることでＲＯ膜の阻止率を向上させる方法。この方法は脱塩率を向上させることはできるが、ホウ素の除去率を向上させることは困難である。
【００１０】
非特許文献２：タンニン酸などを劣化膜に付着させて脱塩率を改善させる方法。この方法による阻止率の向上効果は大きいとは言えず、例えば、劣化したＲＯ膜であるＥＳ２０（日東電工社製）、ＳＵＬ−Ｇ２０Ｆ（東レ社製）の透過水電気伝導度は、処理前後でそれぞれ、８２％→８８％、９２％→９４％であり、透過水の溶質濃度を１／２にするまでに阻止率を高めることはできない。
【００１１】
非特許文献３：タンニン酸にポリビニルメチルエーテル（ＰＶＭＥ）を添加してＲＯ膜の阻止率を向上させる方法。この方法は脱塩率を向上させることはできるが、ホウ素除去率向上についての検討はなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開平７−３０８６７１号公報
【特許文献２】特開２００６−１１０５２０号公報
【特許文献３】特開２００８−８６９４５号公報
【特許文献４】特開２００７−２８９９２２号公報
【非特許文献】
【００１３】
【非特許文献１】Fujiwara  et  al.,Desalination,Vol.96  (1994）,431-439
【非特許文献２】佐藤、田村、化学工学論文集、Vol.34（2008）,493-498
【非特許文献３】S.T.Mitrouli,A.J.Karabelas,N.P.Isaias,D.C.  Sioutopoulos,and  A.S.Al  Rammah,Reverse  Osmosis  Membrane  Treatment  Improves  Salt-Rejection  Performance,IDA  Journal  I  Second  Quarter  2010,  p22-34
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
上記従来技術では、以下のような課題がある。
(1)  脱塩率の回復、向上が主体であり、ホウ素除去率の向上に関しては検討されていない。
(2)  阻止率向上効果が小さい。
(3)  透過流束の低下が大きい。
【００１５】
本発明はこれらの課題を解決するものであり、透過流束を大きく低下させることなく、阻止率、特にホウ素除去率を向上させることができるＲＯ膜の阻止率向上剤と、この阻止率向上剤を用いた阻止率向上方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ピロガロール或いは低分子量のピロガロール誘導体が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。
【００１７】
即ち、本発明は以下を要旨とする。
【００１８】
［１］ピロガロール及び／又は分子量５００未満のピロガロール誘導体を含むことを特徴とする逆浸透膜の阻止率向上剤。
【００１９】
［２］前記ピロガロール誘導体を少なくとも含み、該ピロガロール誘導体の分子量が３００未満である［１］に記載の逆浸透膜の阻止率向上剤。
【００２０】
［３］前記ピロガロール誘導体を少なくとも含み、該ピロガロール誘導体が没食子酸エステルである［１］又は［２］に記載の逆浸透膜の阻止率向上剤。
【００２１】
［４］前記逆浸透膜がポリアミド系逆浸透膜である［１］ないし［３］のいずれかに記載の逆浸透膜の阻止率向上剤。
【００２２】
［５］前記逆浸透膜が、海水淡水化用逆浸透膜である［１］ないし［４］のいずれかに記載の逆浸透膜の阻止率向上剤。
【００２３】
［６］［１］ないし［５］のいずれかに記載の逆浸透膜の阻止率向上剤により逆浸透膜を処理することを特徴とする逆浸透膜の阻止率向上方法。
【００２４】
［７］［６］に記載の阻止率向上方法によって処理された逆浸透膜を用いることを特徴とする水処理方法。
【発明の効果】
【００２５】
本発明のＲＯ膜の阻止率向上剤によれば、透過流束を大きく低下させることなく、阻止率、特にホウ素除去率を向上させることができる。
本発明によれば、ＲＯ膜の阻止率、特にホウ素除去率を向上させることができることにより、工業的に以下のような効果を得ることができる。
即ち、従来、海水の淡水化で飲料水を製造する際に、多段ＲＯを組んで２段目のＲＯ供給水のｐＨを上げるなどのプロセスが必要とされていたが、ＲＯ膜のホウ素除去率の向上により、このプロセスを低コストなものに軽減することができる。また、超純水製造プロセスにおいても、ＲＯ膜の阻止率の向上で、ＲＯ膜の後段のイオン交換樹脂や電気再生式純水装置などの負荷を下げ、処理コストを削減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２６】
【図１】試験例で用いた平膜試験装置を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２７】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２８】
［メカニズム］
本発明者が本発明に想到した検討の過程は以下の通りである。
【００２９】
（１）  本発明者は、ホウ素のような荷電反発を適用できない非荷電性低分子の除去効果を高めるためには、ＲＯ膜の緻密層の間隙に低分子物質を吸着させて、この間隙を小さくする必要があると考えた。
（２）  非特許文献２，３の通り、タンニン酸には脱塩率向上効果があることが知られており、ＲＯ膜と親和性が高い物質であると考えられる。しかし、タンニン酸は分子量５００以上の高分子量であるため、ＲＯ膜の緻密層の間隙に吸着し難い。この結果、ホウ素のような非荷電性の低分子の除去率を向上させることは難しい。
（３）  そこで、低分子の吸着物質として、タンニン酸を構成する低分子を用いることにより、ＲＯ膜への親和性の高い低分子物質が膜の緻密層の間隙に吸着して、この間隙を小さくすることで、ホウ素のような非荷電性低分子の除去効果を高めることができるという仮説を立てた。
（４）  この仮説に基づき、本発明者は、膜への親和性を高めているタンニン酸の構成要素として、ベンゼン環にヒドロキシ基が３個付加したピロガロール骨格に着目し、ピロガロールとその誘導体をＲＯ膜に吸着させることで、脱塩率を向上させる効果があること、更には脱塩率のみならず、ホウ素除去率も向上させることができることを見出した。
【００３０】
タンニン酸の種類（加水分解型、縮合型）の構造式とそれを構成するビロガロール構造を以下に示す。
【００３１】
【化１】
2018047406.tif 000003
【００３２】
本発明で用いるピロガロールと代表的なピロガロール誘導体の構造式を以下に示す。ピロガロール誘導体としては、以下に示す没食子酸プロピルのプロピル基がそれぞれメチル基、エチル基、ブチル基、オクチル基、ラウリル基に置きかわった没食子酸メチル（ＭＷ：１８４）、没食子酸エチル（ＭＷ：１９８）、没食子酸ブチル（ＭＷ：２２６）、没食子酸オクチル（ＭＷ：２８２）、没食子酸ラウリル（ＭＷ：３３８）などの没食子酸アルキルエステルも挙げられる。
【００３３】
【化２】
2018047406.tif 000004
【００３４】
なお、以下に構造式を示すベンゼン環にヒドロキシ基が２個付加したカテコールやカテコール誘導体も、ＲＯ膜への親和性の高い低分子量有機化合物であり、阻止率向上効果を得ることはできるが、ピロガロール及びその誘導体に比べるとその効果は低い。
【００３５】
【化３】
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【００３６】
本発明による阻止率向上及びホウ素除去率向上のメカニズムは以下の通りである。
（１）  タンニン酸には脱塩率向上効果があり、膜への親和性も高い。
（２）  タンニン酸を構成するピロガロールにはヒドロキシ基が３個付加しており、これが膜への親和性を高めている。
（３）  タンニン酸は分子量５００以上の物質であるため、膜の緻密層の間隙に吸着し難いが、ピロガロールやピロガロールの誘導体には分子量が５００未満の物質が存在し、これらを膜に吸着させることで、膜の高分子間隙を埋めることができる。
（４）  その結果、脱塩率のみならず、ホウ素の除去率を向上させることができる。
【００３７】
［阻止率向上剤］
本発明のＲＯ膜の阻止率向上剤は、ピロガロール（分子量：１２６）及び／又は分子量５００未満のピロガロール誘導体を含むことを特徴とするものである。
【００３８】
分子量５００未満のピロガロール誘導体としては、特に制限はないが、前述の没食子酸（分子量：１７０）、没食子酸メチル（分子量：１８４）、没食子酸エチル（分子量：１９８）、没食子酸プロピル（分子量：２１２）、没食子酸ブチル（分子量：２２６）、没食子酸オクチル（分子量：２８２）、没食子酸ラウリル（分子量：３３８）などの没食子酸アルキルエステル（アルキル基の炭素数は１〜１２が好ましい）、エピガロカテキン（分子量：３０６）、没食子酸エピガロカテキン（分子量：４５８）、３，４，５−トリメトキシ安息香酸メチル（分子量：２２６）などが挙げられるが、これらのうち、特にＲＯ膜に対する親和性、脱塩率向上効果、ホウ素除去率向上効果の面から、ピロガロール又は分子量３００未満のピロガロール誘導体が好ましく、特に、没食子酸エステルが好ましい。
【００３９】
これらのピロガロール、ピロガロール誘導体は１種のみを用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００４０】
［阻止率向上方法］
本発明のＲＯ膜の阻止率向上方法は、本発明の阻止率向上剤を用いてＲＯ膜の阻止率向上処理を行うものであり、具体的にＲＯ膜に本発明の阻止率向上剤の水溶液を通水することにより、劣化したＲＯ膜の脱塩率を向上させると共に、ホウ素除去率を向上させる方法である。以下、ＲＯ膜の阻止率向上処理のためにＲＯ膜に通水する阻止率向上剤の水溶液を「阻止率向上処理水」と称す。
【００４１】
本発明の阻止率向上方法において、阻止率向上処理水中の阻止率向上剤の有効成分である前述のピロガロール及び／又はピロガロール誘導体の濃度は、０．０１〜１００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、０．１〜１０ｍｇ／Ｌであることがより好ましい。阻止率向上処理水中の有効成分の濃度が上記下限よりも低いと、十分な阻止率向上効果を得ることができず、上記上限よりも高いと透過流束の低下が大きくなり、処理コストも増大する。
【００４２】
また、阻止率向上処理水のｐＨは、５〜１０程度であることが、阻止率向上剤の吸着性の観点から好ましい。
【００４３】
また、阻止率向上処理水には、トレーサーとして、食塩（ＮａＣｌ）等の無機電解質やイソプロピルアルコールやグルコース等の中性有機物、ポリマレイン酸などの低分子ポリマーなどを添加してもよく、これにより、ＲＯ膜の透過水への食塩やグルコースの透過の程度を分析して、処理効果を確認することができる。
【００４４】
阻止率向上処理水をＲＯ膜に通水するときの給水圧力は、過度に高いと膜間隙への吸着が進み過ぎ、過度に低いと膜間隙への吸着が進まないことから、当該ＲＯ膜の通常運転圧力の２０〜１５０％、特に５０〜１３０％とすることが好ましい。ＲＯ膜の膜が超低圧膜の場合、装置の入口圧力は０．１〜１．０ＭＰａであることが好ましい。ＲＯ膜の膜が低圧膜の場合、装置の入口圧力は０．１〜２．０ＭＰａであることが好ましい。ＲＯ膜の膜が海水淡水化膜の場合、装置の入口圧力は０．１〜７．０ＭＰａであることが好ましい。
【００４５】
阻止率向上処理時のＲＯ膜透過水の線速度は圧力、水温、膜の形状等に関わるが、透過流束０．１〜５ｍ３／（ｍ２・ｄ）であることが好ましい。その理由は給水圧力と同様、過度に高いと吸着が進み過ぎ、過度に低いと膜間隙への接触効率が悪化するためである。
【００４６】
また、阻止率向上処理時の阻止率向上処理水の水温は、常温、例えば１０〜３５℃程度が好ましい。水温が低すぎると透過水量が低下し、接触効率が悪化する。阻止率向上処理水の温度が高すぎると膜素材が変性するおそれがある。
【００４７】
阻止率向上処理水を通水する時間としては、ＲＯ膜中を有効成分であるピロガロール及び／又はピロガロール誘導体が十分に透過する時間とすることが好ましい。ＲＯ膜装置を定常運転していないときに阻止率向上処理水を通水する場合、０．５〜５００時間程度、特に１〜１５０時間程度通水することが好ましい。通水時間が過度に短いと、有効成分の定着性が十分得られないまま処理を終了させることになり、付着した有効成分が剥離してしまうことがある。
【００４８】
阻止率向上処理は、ＲＯ膜装置の定常運転時に行われてもよく、例えば阻止率向上処理剤から調製した水溶液をＲＯ膜装置の定常運転時にＲＯ給水に添加することにより行われてもよい。ＲＯ給水に阻止率向上処理剤の水溶液を添加する時間は、０．５〜５００時間程度が好適であるが、阻止率向上処理剤の水溶液をＲＯ給水に常時添加してもよい。
【００４９】
ＲＯ膜装置を長時間運転することにより、膜汚染が生じて透過流束が低下している場合は、膜洗浄を行った後に阻止率向上処理を行ってもよい。
【００５０】
この場合に用いる膜洗浄の薬剤としては、酸洗浄では、塩酸、硝酸、硫酸などの鉱酸、クエン酸、シュウ酸といった有機酸を挙げることができる。アルカリ洗浄では、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを挙げることができる。一般的に、酸洗浄ではｐＨ２付近とし、アルカリ洗浄ではｐＨ１２付近とする。
【００５１】
［ＲＯ膜］
本発明において阻止率向上処理の処理対象となるＲＯ膜の膜構造としては、非対称膜、複合膜などの高分子膜などを挙げることができる。ＲＯ膜の素材としては、例えば、芳香族系ポリアミド、脂肪族系ポリアミド、これらの複合材などのポリアミド系素材、酢酸セルロースなどのセルロース系素材などを挙げることができる。これらの中で、芳香族系ポリアミド素材のＲＯ膜であると本発明の阻止率向上剤との親和性が高いため、本発明の阻止率向上剤及び阻止率向上方法を特に好適に適用することができる。
【００５２】
ＲＯ膜モジュールの形式に特に制限はなく、例えば、管状膜モジュール、平面膜モジュール、スパイラル膜モジュール、中空糸膜モジュールなどを挙げることができる。
【００５３】
なお、本発明は、新品のＲＯ膜に適用してもよく、使用により阻止率が低下したＲＯ膜に適用してもよい。
【００５４】
［水処理方法］
本発明の水処理方法は、本発明の阻止率向上方法により阻止率向上処理されたＲＯ膜を用いるものであって、電子デバイス製造分野、半導体製造分野、その他の各種産業分野で排出される高濃度ないし低濃度ＴＯＣ含有排水の回収・再利用のための水処理、あるいは海水・かん水の淡水化、工業用水や市水からの超純水製造、その他の分野の水処理に有効に適用される。
【００５５】
特に、本発明によれば、ＲＯ膜の脱塩率のみならず、ホウ素除去率をも向上させることができることから、本発明の水処理方法は、ホウ素除去が重要な海水淡水化プロセスに有効に適用される。
【実施例】
【００５６】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
【００５７】
以下の試験例において、試験装置としては、図１に示す平膜試験装置を用いた。
この平膜試験装置は、有底有蓋の円筒状容器１の高さ方向の中間位置に平膜セル２を設けて容器内を原水室１Ａと透過水室１Ｂとに仕切り、この容器１をスターラー３上に設置し、ポンプ４で被処理水を配管１１を介して原水室１Ａに給水すると共に、容器１内の攪拌子５を回転させて原水室１Ａ内を攪拌し、透過水を透過水室１Ｂより配管１２を介して取り出すと共に、濃縮水を原水室１Ａより配管１３を介して取り出すものである。濃縮水取り出し配管１３には圧力計６と開閉バルブ７が設けられている。
【００５８】
［試験例Ｉ］
以下のＲＯ膜と図１の平膜試験装置を用い、以下の運転条件で供給水（１）を通水後、供給水（２）を通水した（供給水（２）の試験水の通水時間は４．５時間）。
【００５９】
ＲＯ膜：日東電工社製  芳香族ポリアミド系超低圧ＲＯ膜「ＥＳ２０」
供給水（１）（ブランク）：純水にホウ素濃度が５ｍｇ／Ｌとなるようにホウ酸（キシダ化学）を添加して、ｐＨ６．５とした水溶液
供給水（２）（試験水）：ブランクに１０ｍｇ／Ｌの添加薬剤を添加して、ｐＨ６．５とした水溶液
運転条件：透過流束１ｍ３／（ｍ２・ｄ）、回収率８０％、温度２４℃±２℃
【００６０】
上記の通水試験から、ホウ素除去率、ホウ素透過率の減少率、透過流束比を以下の式（１）〜（４）で求めた。
ホウ素透過率＝透過水中のホウ素濃度／濃縮水中のホウ素濃度              …（１）
ホウ素除去率＝１−ホウ素透過率                                        …（２）
ホウ素透過率の減少率＝１−試験水のホウ素透過率／ブランクのホウ素透過率…（３）
透過流束比＝ブランクの運転圧力／試験水の運転圧力                      …（４）
【００６１】
＜添加薬剤＞
各例における添加薬剤としては、以下のものを用いた。
比較例Ｉ−１：カテコール（分子量１１０、キシダ化学社製）
比較例Ｉ−２：クロロゲン酸（分子量３５４、東京化成工業社製）
実施例Ｉ−１：ピロガロール（分子量１２６、和光純薬工業社製）
実施例Ｉ−２：没食子酸プロピル（分子量２１２、キシダ化学社製）
実施例Ｉ−３：没食子酸エチル（分子量１９８、東京化成工業社製）
実施例Ｉ−４：没食子酸メチル（分子量１８４、東京化成工業社製）
実施例Ｉ−５：３，４，５−トリメトキシ安息香酸メチル（分子量２２６、和光純薬工業社製）
実施例Ｉ−６：没食子酸エピガロカテキン（分子量４５８、和光純薬工業社製）
【００６２】
表１に試験結果を示す。
表１より明らかなように、実施例では、ホウ素透過率の減少率が０．１を超えている。一方で、透過流束比は０．８以上を維持できている。
【００６３】
【表１】
2018047406.tif 000006
【００６４】
［試験例II］
以下のＲＯ膜と図１の平膜試験装置を用い、以下の運転条件で供給水（１）を通水後、供給水（２）を通水した（供給水（２）の試験水の通水時間は１時間）。
【００６５】
ＲＯ膜：東レ社製  芳香族ポリアミド系海水淡水化ＲＯ膜「ＴＭ８２０Ｖ」
供給水（１）（ブランク）：純水にホウ素濃度が５ｍｇ／Ｌとなるようにホウ酸を添加すると共に、３２ｇ／ＬのＮａＣl（キシダ化学）を添加して、ｐＨ８とした水溶液
供給水（２）（試験水）：ブランクに１０ｍｇ／Ｌの添加薬剤を添加して、ｐＨ８とした水溶液
運転条件：操作圧力５．５ＭＰａ、温度２４℃±２℃
【００６６】
上記の通水試験から、ホウ素除去率、ホウ素透過率の減少率を、試験例Ｉと同様に式（１）〜（３）から求めた。透過流束比は以下の式（５）で求めた。
透過流束比＝試験水の透過流束／ブランクの透過流束                      …（５）
【００６７】
＜添加薬剤＞
各例における添加薬剤としては、以下のものを用いた。
比較例II−１：カテキン（分子量１１０、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
比較例II−２：五倍子タンニン（分子量５００以上、富士化学工業社製）
比較例II−３：ミモザタンニン（分子量５００以上、川村通商社製）
実施例II−１：没食子酸プロピル（分子量２１２、キシダ化学社製）
【００６８】
表２に試験結果を示す。
表２より明らかなように、実施例ではホウ素透過率の減少率が０．２を超えている。一方で、透過流束比も０．９５以上を維持できている。
【００６９】
【表２】
2018047406.tif 000007
【００７０】
［試験例III］
以下のＲＯ膜と図１の平膜試験装置を用い、以下の運転条件で供給水（１）を通水後、供給水（２）を通水した（供給水（２）の試験水の通水時間は２時間）。
【００７１】
ＲＯ膜：日東電工社製  芳香族ポリアミド系海水淡水化ＲＯ膜「ＳＷＣ５−ＭＡＸ」
供給水（１）（ブランク）：純水にホウ素濃度が５ｍｇ／Ｌとなるようにホウ酸を添加すると共に、３２ｇ／ＬのＮａＣl（キシダ化学）を添加して、ｐＨ８とした水溶液
供給水（２）（試験水）：ブランクに２ｍｇ／Ｌの添加薬剤を添加して、ｐＨ８とした水溶液
運転条件：操作圧力５．５ＭＰａ、温度２４℃±２℃
【００７２】
上記の通水試験から、ホウ素除去率、透過率の減少率を、試験例Ｉと同様に式（１）〜（３）から求めた。透過流束比は、試験例IIと同様に式（５）から求めた。また、ＮａＣｌの除去率、透過率の減少率を以下の式（６）〜（８）で求めた。
ＮａＣｌ透過率＝透過水中のＮａＣｌ濃度／濃縮水中のＮａＣｌ濃度        …（６）
ＮａＣｌ除去率＝１−ＮａＣｌ透過率                                    …（７）
ＮａＣｌ透過率の減少率＝１−試験水のＮａＣｌ透過率／ブランクのＮａＣｌ透過率
…（８）
【００７３】
＜添加薬剤＞
各例における添加薬剤としては、以下のものを用いた。
実施例III−１：没食子酸プロピル（分子量２１２、キシダ化学社製）
実施例III−２：没食子酸ブチル（分子量２２６、和光純薬工業社製）
【００７４】
表３に試験結果を示す。
表３から明らかなように、没食子酸プロピル又は没食子酸ブチルの２ｍｇ／Ｌの添加でも、ホウ素とＮａＣｌの除去率は向上しており、透過流束の減少も僅かである。
【００７５】
【表３】
2018047406.tif 000008
【符号の説明】
【００７６】
１  容器
１Ａ  原水室
１Ｂ  透過水室
２  平膜セル
３  スターラー
【図１】
2018047406.tif 000009