(57)【要約】      （修正有）【課題】可塑剤の含有率が低いポリビニルアセタールを接着層として使用して、ポリカーボネートからなる、光学的に透明な積層体を製造する方法の提供。【解決手段】少なくとも１つのポリカーボネートシートと、少なくとも１つの硬質層とを、少なくとも１つの接着層によって積層する方法において、接着層が、１０質量％超２５質量％未満のビニルアセテート基含分および１０質量％未満の可塑剤含分を有するポリビニルアセタールからなる光学的に透明な積層体の製造方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのポリカーボネートシートと、少なくとも１つの硬質層とを、少なくとも１つの接着層によって積層する方法において、前記接着層が、１０〜２５質量％のビニルアセテート基含分および１０質量％未満の可塑剤含分を有するポリビニルアセタールからなることを特徴とする前記方法。
【請求項２】
前記ポリビニルアセタールが、ＤＩＮ５３０１５：２００１−０２により測定して５ｍＰａｓ〜３０００ｍＰａｓの粘度を有することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記ポリビニルアセタールが、６０〜８０質量％のアセタール化度を有することを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
前記ポリビニルアセタールが、１０〜３５質量％のビニルアルコール基含分を有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
前記接着層が、０〜１０質量％の可塑剤を含有することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
前記積層が、１２５℃未満の温度で実施されることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記ポリビニルアセタールとして、ポリビニルブチラールが使用されることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記接着層が、１０〜３００μｍの厚さを有するシートの形態で適用されることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリビニルアセタールを含むフィルムは、ガラス、ポリマーまたは繊維を積層するための接着層として久しく知られている。特に、可塑化されたポリビニルアセタールフィルムは、ガラス−ガラス積層体のための接着層として、自動車用途で広く使用されている。
【背景技術】
【０００２】
そのようなフィルムは通常、１５〜３０質量％の可塑剤、例えば米国特許出願公開第２０１３０２２８２５号明細書（ＵＳ２０１３０２２８２５Ａ１）に開示されている可塑剤を含有する。ポリカーボネート層と一緒に使用する場合、可塑化されたフィルムは不適切である。というのも、可塑剤はポリカーボネート中に移動し、ポリカーボネートシートの機械的安定性および光学特性を損ねるからである。
【０００３】
ポリビニルアセタールからなる可塑剤不含のフィルムは、不織布用の接着層として知られている。例えば国際公開第２０１３１２４１４７号（ＷＯ２０１３１２４１４７Ａ１）は、芳香族ポリアミド繊維の層を積層するための可塑剤不含のポリビニルアセタールフィルムの使用を開示している。
【０００４】
積層されたガラスの質量を削減することは、特に自動車産業において長年にわたる課題である。無機ガラスを光学的に透明なポリマーで代用するために、幾つかの試みがなされてきたが、安全規制、光学的安定性および機械的安定性を欠くことを理由に、ポリカーボネート層を無機ガラスの代わりとして使用することは、いくつかの適用に限られている。この点に関して、米国特許第４５３７８２８号明細書（ＵＳ４５３７８２８）は、低可塑剤含分を有するポリビニルアセタールフィルムを、ポリカーボネートシート用接着層として記載している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開第２０１３０２２８２５号明細書
【特許文献２】国際公開第２０１３１２４１４７号
【特許文献３】米国特許第４５３７８２８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
したがって、本発明の課題は、可塑剤の含有率が低いポリビニルアセタールを接着層として使用して、ポリカーボネートからなる、光学的に透明な積層体を製造する方法を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
驚くべきことに、可塑剤含有率が低いポリビニルアセタールフィルムが、光学的に透明な積層体を得るための、ポリカーボネートシート用接着層として適切であることが判明した。
【０００８】
したがって、本発明の対象は、少なくとも１つのポリカーボネートシートと、少なくとも１つの硬質層とを、少なくとも１つの接着層によって積層する方法であり、この方法は、前記接着層が、１０〜２５質量％のビニルアセテート基含分および１０質量％未満の可塑剤含分を有するポリビニルアセタールからなることを特徴とする。
【０００９】
本発明による方法は好ましくは、１２５℃未満の温度で実施される。
【００１０】
硬質層は、ガラスシートまたは別のポリカーボネートシートであってよい。本方法は好ましくは、２枚のポリカーボネートシートを接着層で積層することに関する。
【００１１】
ポリビニルアセタール接着層は好ましくは、１０〜３００μｍ、好ましくは３０〜２５０μｍ、より好ましくは５０〜１２０μｍの厚さを示す。
【００１２】
「ポリビニルアセタール」という用語は、ポリビニルアルコールと１種または複数の脂肪族アルデヒドとをアセタール化することによって得られるあらゆる生成物、特にポリビニルブチラール（ＰＶＢ）を指す。
【００１３】
本発明で使用されるポリビニルアセタールは、その化学組成により定義することができる。例えば、ポリビニルアセテート（ＰＶＯＡｃ）含分は、１４質量％〜１８質量％であってよく、かつ／またはポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）含分は、１０〜３５質量％、好ましくは１１〜２７質量％、特に１６〜２１質量％であってよく、かつ／またはアセタール化度は、６０〜８０質量％であってよい。
【００１４】
適切なポリビニルアセタールは、押出成形または溶液流延法のいずれかによって自立フィルムを形成するのに十分高い分子量を有する。適切な分子量は、５ｍＰａｓ〜３０００ｍＰａｓ、好ましくは５ｍＰａｓ〜２５００ｍＰａｓ、特に５〜２０００ｍＰａｓ、殊に２０〜３００ｍＰａｓの範囲にある粘度によって表される。粘度の測定は、ＤＩＮ５３０１５：２００１−０２に従ったＨｏｅｐｐｌｅｒの球回転式粘度計を用いて行われる。粘度を測定するために、水５％を含有するエタノール中に、ポリマーを１０質量％の濃度で溶解させた。測定温度は２０℃であった。
【００１５】
適切なポリビニルアセタール樹脂およびそのフィルムは、Ｋｕｒａｒａｙ  Ｅｕｒｏｐｅ  ＧｍｂＨより、ＭｏｗｉｔａｌまたはＰｉｏｌｏｆｏｒｍという商標名で入手可能である。フィルムを製造するための適切な等級は例えば、Ｍｏｗｉｔａｌ  Ｂ３０Ｈ、Ｍｏｗｉｔａｌ  Ｂ４５Ｈ、Ｍｏｗｉｔａｌ  Ｂ６０Ｈ、Ｍｏｗｉｔａｌ  ＢＸ８６０およびＭｏｗｉｔａｌ  Ｂ７５Ｈである。
【００１６】
本発明で使用されるポリビニルアセタールシート（本発明の文脈では「フィルム」とも称される）は、例えばインフレーションフィルム押出成形ラインでの押出成形によって、または好ましくはフラットフィルムダイおよびチルロールを使用するキャスト押出成形法によって製造される。というのも、これらの方法によって製造する場合、収縮値が非常に低いからである。押出成形ラインのための処理温度は、２００〜２５０℃である。フィルム厚さは、キャストフィルムラインの巻取り速度に依存しており、必要とされるフィルム厚さが達成されるまで調整することが望ましい。
【００１７】
本発明で使用されるポリビニルアセタールフィルムは好ましくは、０．０〜１０質量％、好ましくは０〜５質量％の可塑剤を含有する。最も好ましくは、フィルムは可塑剤を含有しない（０質量％）。
【００１８】
そのような一般的に使用されている可塑剤は、トリエチレングリコールまたはテトラエチレングリコールの脂肪族ジエステル、特にトリエチレングリコール−ビス−２−エチルヘキサノエート（３Ｇ８）である。脂肪族もしくは脂環式のエステル部分を有するジアルキルアジペート、例えばジヘキシルアジペート、ジアルキルセバケート、トリオルガノホスフェート、トリオルガノホスファイトまたはフタレート系可塑剤、例えばベンジルブチルフタレートもしくはこれらの水素化生成物、例えばジイソノニルシクロヘキシルジカルボン酸（ＤＩＮＣＨ）も使用される。
【００１９】
本発明で使用されるポリビニルアセタールフィルムはさらに、１０質量％までの添加剤、好ましくは２質量％未満の添加剤、特に０．５％質量％未満の添加剤を含有してよい。添加剤としては、無機フィラー、例えば、顔料、染料もしくは粘土、または紫外線安定剤または酸化安定剤を使用してよい。可塑剤または水は、添加剤として考慮されない。
【００２０】
適切な紫外線安定剤は、アミン系のもの、例えばテトラメチルピペリジンであってよい。第一級、第二級および第三級の直鎖アミンの次には、「ＨＡＬＳ」生成物として知られている立体障害アミンを、多核フェノール性化合物との組み合わせで補助安定剤として使用してよい。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】せん断試験を示す。
【図２】圧縮せん断試験の結果を示す。
【図３】２つのポリカーボネートシートと、ポリビニルアセタールからなる接着層との積層体を製造するための一般的な積層サイクルを示す。
【実施例】
【００２２】
以下の組成を有する薄いＰＶＢフィルムを２つのポリカーボネート（ＰＣ）シートの間に積層した。
ＰＶＢ１：ＰＶＯＨ含分：１８．５質量％、ＰＶＯＡｃ含分：２．０質量％、粘度：８３．５ｍＰａｓ
ＰＶＢ２：ＰＶＯＨ含分：１８．６質量％、ＰＶＯＡｃ含分：１．８質量％、粘度：２０１．０ｍＰａｓ
ＰＶＢ３：ＰＶＯＨ含分：１８．８質量％、ＰＶＯＡｃ含分：１５．５質量％、粘度：１２９．３ｍＰａｓ。
【００２３】
本発明による積層体の特徴を比較するために、積層体を全て同じ手法で処理し、ＰＶＢフィルムは全て、約７５μｍの厚さを有する。積層の条件は、ＰＣ積層のための標準的な材料、例えばＴＰＵ（熱可塑性ポリウレタン）またはＥＶＡ（エチレンコビニルアセテート）から採用した。したがって、積層温度は、ポリカーボネートの軟化を回避するために９０℃に設定され、圧力は基材のひずみを防止するために１０ｂａｒ未満であった。
【００２４】
２．５×２．５ｃｍのサイズを有するＰＶＢ積層体の試験片を、圧縮せん断試験を用いて、接着特性の観点において評価した。
【００２５】
図２に示されているように、２枚のＰＣシート（それぞれ厚さ２ｍｍ）と、１枚の薄いＰＶＢフィルム（ここではＰＶＢ３と呼ぶ）とに基づく積層体は、この積層体が穏やかな条件下（低圧（１０ｂａｒ）および低温（９０℃））で処理されていても、平均６，３００ニュートン（＝１０Ｎ／ｍｍ２）の高いせん断応力に達する。驚くべきことに、ＰＶＢ３から作製された幾つかの積層体は、ＰＣがひずむ値である１６Ｎ／ｍｍ２超の分離力（ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｆｏｒｃｅｓ）さえ示した。
【００２６】
５質量％未満のアセテート基含分を有するポリビニルアセタールからなる標準的なＰＶＢフィルム（ここではＰＶＢ１およびＰＶＢ２）は常に、ＰＶＢ３より低いせん断速度を示した。これらのフィルムについて、より高い積層温度が、より高い接着性のために必要とされている。
【００２７】
よって、特許請求するビニルアセテート基含分（１０〜２５質量％）を有するポリビニルアセタールからなるＰＶＢフィルム（例：ＰＶＢ３）は、標準的なアセテート基含分（ここで標準的とは、０〜５質量％を意味する）を有するＰＶＢよりも高いせん断速度を有する。
【００２８】
ＰＶＢ３と同じせん断応力に達するためには、ＰＶＢ１およびＰＶＢ２を少なくとも１２０℃の温度で積層する必要があった。幾つかの場合において、このような高温はポリカーボネートシートがひずむという結果をもたらし、したがって、技術的には現実的でない。積層の間の最大温度を下げることは、商業的な利点も有する。図３は、２枚のポリカーボネートシートと、ポリビニルアセタールとからなる接着層との積層体を製造するための一般的な積層サイクルを示す。所定の加熱速度、冷却速度および保持時間の場合、合計積層サイクル時間は、積層温度を１２０℃（１３０分のサイクル時間）から９０℃（１０５分のサイクル時間）に下げることができれば、約２５分短くなる。これは、積層方法の生産性が向上するという結果をもたらす。さらに、３０℃の加熱がもはや必要とされないため、本方法のエネルギー消費が減少する。
【００２９】
せん断試験：
図１に示されているように、積層体に４５°の角度でせん断力をかけた。せん断応力は、上部のサンプルホルダに適用され、その一方で下部のサンプルホルダは、横方向に移動可能である。
【００３０】
サンプルサイズは２．５４＊２．５４ｃｍであり、ＰＣシートの厚さは２ｍｍ、ＰＶＢフィルムの厚さは７５μｍである。せん断応力は、２ｍｍ／ｍｉｎで適用される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【外国語明細書】
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