(57)【要約】【課題】紙パルプ製造工程における細菌数を十分に低減し、紙製品中の菌数を低減することができる紙パルプ製造工程における殺菌方法を提供する。【解決手段】紙パルプ製造工程において、ハロゲン系の酸化性殺菌剤と、ポリアルキレングアニジン化合物とを添加する紙パルプ製造工程における殺菌方法。ハロゲン系の酸化性殺菌剤の一例は、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸、次亜臭素酸塩、二酸化塩素、ハロアミン及びハロアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、ポリアルキレングアニジン化合物の一例はポリヘキサメチレングアニジンである。【選択図】図１
2018154931.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙パルプ製造工程において、ハロゲン系の酸化性殺菌剤と、ポリアルキレングアニジン化合物とを添加する紙パルプ製造工程における殺菌方法。
【請求項２】
請求項１において、前記ハロゲン系の酸化性殺菌剤は、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸、次亜臭素酸塩、二酸化塩素、ハロアミン及びハロアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
ポリアルキレングアニジン化合物がポリアルキレンビグアナイドである紙パルプ製造工程における殺菌方法。
【請求項３】
請求項２において、前記ポリアルキレンビグアナイドがポリヘキサメチレンビグアナイドである紙パルプ製造工程における殺菌方法。
【請求項４】
請求項２又は３において、ハロアミン又はハロアミドは、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム尿素又はスルファミン酸と次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩との反応物である紙パルプ製造工程における殺菌方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙パルプの製造工程における殺菌方法に関するものであり、特に、紙製品中の菌数を低減するための殺菌方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
紙パルプ製造工程においては、いくつかの目的に応じて抗菌剤が用いられている。もっとも一般的であるのが、細菌や真菌が紙やパルプの製造工程の壁面に付着し、粘着物質を生成し、夾雑物をまきこみながら増殖し、粘ちょうな塊を形成するスライムを防止する目的である。スライムは工程内で成長し、剥離をすると、紙製品に混入することで異物汚れとなり、紙製品としての品質を著しく低下させる。したがって、製紙工程には、スライムを防止するスライムコントロール剤として抗菌剤が添加されている。また、それ以外にも、細菌が嫌気条件下における澱粉の分解と発酵によって、有機酸を発生することによる臭気の防止やpH低下による塗料や澱粉などの配合薬品の品質低下防止目的にも抗菌剤が使用される。
【０００３】
紙パルプ製造工程では、従来から様々な抗菌素材を組合せた殺菌方法が検討されてきた。近年は、無機抗菌剤が紙パルプ工業における製紙工程などのスライムコントロールでは主流となっている。従来の有機抗菌剤と比べて安価で殺菌・スライム防止効果が優れるためである。無機抗菌剤とは具体的には、次亜塩素酸ナトリウムなどの次亜塩素酸塩や次亜臭素酸ナトリウム、二酸化塩素などがあるが、近年は特に次亜塩素酸塩とアンモニウム塩、アミン、イミン、アミド及びイミドからなる窒素化合物との反応生成物が多く用いられている。例えば、臭化アンモニウムや硫酸アンモニウム、塩化アンモニウムや、カルバミン酸アンモニウム、尿素やスルファミン酸などである。これらは次亜塩素酸塩の塩素と反応結合をしたハロアミン、ハロアミドを形成した酸化性抗菌剤であり、これが高い殺菌・防腐効果やスライムコントロール効果を発揮する。有機抗菌剤としては、イソチアゾロン化合物などがある（特開２００２−３３６８６７）。また、無機抗菌剤と有機抗菌剤を併用することで、相乗効果を発揮し、さらに高いスライムコントロールと防腐効果を示す例もある（特開２００２−３３６８６７）。
【０００４】
近年は、スライムコントロール、防臭、防腐以外に、紙製品の衛生目的でも抗菌剤を用いることが必要になっている。特に紙製品の中でも紙コップや手拭き紙などは衛生条件が厳しくなっており、紙製品中の菌数を２．５Ｅ＋０２〜１．０Ｅ＋０３（２．５×１０２〜１．０×１０３）ＣＦＵ／ｇ未満など上限を設定することが増えている。
【０００５】
通常のスライムコントロールを目的とした抗菌剤の使用方法では、菌数は１．０Ｅ＋０３ＣＦＵ／ｇ以上というのが通常であり、スライムコントロールとは異なる、より強化された抗菌剤の適用が必要とされる．しかしながら、現在のところ、上記基準を確実に下回るように殺菌することは容易ではない。中でも紙パルプ製造工程では、あまり着目されなかった細菌芽胞がその障害となる。
【０００６】
細菌芽胞とは、バチルス属など特定の細菌が強固な殻構造を形成し、極めて高い耐熱性や耐薬性をもった形態である。通常、細菌芽胞は、そのままでは増殖せず、スライムを形成したり、腐敗を促進することはない。そのため、スライムコントロールや防腐などで問題になることはない。しかし、細菌芽胞は、紙製造工程にあるドライヤの熱や抗菌剤で死ににくいため、紙製品中の菌数を抑制する場合には、大きな障害因子になる。
【０００７】
細菌芽胞の処理方法は、特に食品を取り扱う施設やクリーニング施設において検討がおこなわれている。例えば、オートクレーブのような高圧蒸気で滅菌したり、極めて高い温度での処理、または薬剤として、グルタルアルデヒドや過酢酸、次亜塩素酸ナトリウムなどを使用することが、芽胞を形成するバチルスの一種である炭疽菌の消毒に世界保健機構から推奨されている（特開２００４−７５６５９）。また、これらの一般的な薬剤以外にもポリヘキサメチレングアニジン塩や第４級アンモニウム塩も推奨されている（特開２００９−１０８１８４、特開２０１６−１６０２４５）。
【０００８】
これらの薬剤は、単独では効果発現が不十分であり、高アルカリにする、もしくは界面活性剤などを配合しているが、これらは洗浄剤としての用途である。しかし、紙製造工程において、このような高圧、高温、高アルカリ、高濃度の薬剤処理や発泡性の界面活性剤を加えるというのは現実的ではない。
【０００９】
このように、紙パルプ製造工程においては、既知のスライムコントロールや防腐技術に基づく抗菌剤の適用だけでは、特に細菌芽胞が障害となり、紙パルプ製造工程における細菌数を十分に低減し、紙製品中の菌数を低減することは難しい。さらに食品やクリーニング設備向けの既存の芽胞処理技術をそのまま紙パルプ製造工程に適用することもできない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００２−３３６８６７号公報
【特許文献２】特開２００４−７５６５９号公報
【特許文献３】特開２００９−１０８１８４号公報
【特許文献４】特開２０１６−１６０２４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、紙パルプ製造工程における細菌数を十分に低減し、紙製品中の菌数を低減することができる紙パルプ製造工程における殺菌方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は次を要旨とする。
［１］紙パルプ製造工程において、ハロゲン系の酸化性殺菌剤と、ポリアルキレングアニジン化合物とを添加する紙パルプ製造工程における殺菌方法。
【００１３】
［２］［１］において、前記ハロゲン系の酸化性殺菌剤は、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸、次亜臭素酸塩、二酸化塩素、ハロアミン及びハロアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、ポリアルキレングアニジン化合物がポリアルキレンビグアナイドである紙パルプ製造工程における殺菌方法。
【００１４】
［３］［２］において、前記ポリアルキレンビグアナイドがポリヘキサメチレンビグアナイドである紙パルプ製造工程における殺菌方法。
【００１５】
［４］［２］又は［３］において、ハロアミン又はハロアミドは、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム尿素又はスルファミン酸と次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩との反応物である紙パルプ製造工程における殺菌方法。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によると、紙パルプ製造工程において、高温高圧処理を行うことなく、また、高アルカリや界面活性剤などを使用せずに、少量の抗菌剤の使用により、細菌芽胞をも殺菌し、紙製品中の細菌数を十分に低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】紙パルプ製造工程の一例を示すブロック図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の紙パルプ製造工程における殺菌方法は、紙パルプ製造工程において、ハロゲン系の酸化性殺菌剤と、ポリアルキレングアジニン化合物とを添加するものである。
【００１９】
［適用対象］
本発明の適用対象は、紙パルプ製造工程である。図１に示すように、紙パルプ製造工程は、少なくとも次の工程（１）〜（４）を有する。
【００２０】
（１）パルプ化工程：最終製品である紙の原料となるパルプの製造方法は以下のように複数ある。
化学パルプのパルプ化工程では、通常、蒸解釜中で木材チップをアルカリで蒸煮して、リグニンを除去し、さらに二酸化塩素や過酸化水素、オゾンなどで漂白してパルプを得る。このようなパルプ化工程を持たない製紙工場では、クラフトパルプを脱水し、シートにしたパルプシートを原料として用いる。
古紙パルプの場合は、雑誌古紙や新聞古紙に水を加えて離解機（パルパ）によって、繊維をほぐしたスラリーとした後に、脱墨剤によってインキ除去をし、漂白剤によって白色度を高めて脱墨パルプを得る。
パルプシートの場合は、段ボール古紙などを単純に離解機（パルパ）によって、繊維をほぐしてパルプを得る。
【００２１】
（２）調成工程：上記のパルプスラリーを機械的な力で改質（叩解）し、混合してから、様々な薬品などを添加する工程である。添加する薬品は、パルプの空隙を埋め、白色度や不透明性を高める填料や、微細な繊維や填料がワイヤ上に留まり、脱水性を向上させる歩留・ろ水向上剤、紙のインキのにじみを防止するための耐水化剤、サイズ剤、紙の強度を高める紙力増強剤、色を調成する染料、発泡を抑える消泡剤、スライムを防止するスライムコントロール剤などである。
【００２２】
（３）抄紙工程：上記の調成工程で得た３％程度のパルプスラリーを、１％程度に希釈する。次いで、走行する抄紙ワイヤにヘッドボックスを用いて送り出し、脱水する。脱水した水は白水と呼ばれ、パルプスラリーの希釈などに用いられる。多層抄きの場合は、接着剤として澱粉スラリーが各層の湿紙に噴霧される。ワイヤを出た湿紙は固形分濃度２０％程度であり、次にフェルトによるプレス脱水で固形分濃度５０％程度に脱水される。次に蒸気を熱源としたドライヤによって、含水率１０％未満まで乾燥される。また、ドライヤパートの間にサイズプレスの工程が設けられることがある。サイズプレスとは、サイズ剤を紙表面に塗布する方法で、サイズ剤だけでなく、紙の光沢性や平滑性を向上させる顔料の入った塗工液を塗布する工程である。
【００２３】
（４）回収工程：紙パルプ製造工程では、脱水した水（白水）や余剰のパルプのほか、紙切れや品質不良で損紙が発生する。これらはいずれも再利用され、残った一部だけが排水処理や廃棄物となる。
【００２４】
本発明の処理対象は上記の工程（１）〜（４）すべてを含む。細菌の混入源と繁殖源のすべてにおいて殺菌・静菌をすることにより、紙製品中の菌数レベルを十分に低減することができる。
【００２５】
具体的には、パルプ化工程（１）においては、細菌が混入する離解時のパルプや漂白などすべて完了し貯留される完成パルプスラリー、調成工程（２）においては、全工程と、特に細菌が混入・繁殖しやすい澱粉系のサイズ剤、紙力向上剤、抄紙工程（３）においては、抄紙ワイヤ前のパルプスラリーと白水、多層抄きの接着澱粉、澱粉系のサイズ澱粉や塗工液とその原料（炭酸カルシウム、クレー、澱粉、ラテックスなど）、回収工程（４）においては、回収された白水、損紙すべてが対象となる。
【００２６】
特に、調成工程（２）と抄紙工程（３）、回収工程（４）のパルプスラリーや白水は、各所に添加された澱粉が回収された白水などを介して循環するため、それが栄養源となって細菌が繁殖しやすい。また、工場によるが、河川水や井戸水などの補給水もまた、細菌の混入源になることがある。
【００２７】
細菌芽胞は、これらのいずれの箇所でも検出されるが、特に以下の３箇所で多く見られる。
(i)  外部からの持込み：例えば澱粉や外部から購入したパルプシートの離解スラリー
(ii)  澱粉を加熱し、膨潤させるクッキングという工程を経た澱粉糊液では細菌芽胞が形成され生き残っている。
(iii)  回収工程の損紙スラリーや回収した水（回収水）を長時間貯留するタンク。腐敗が進行する中で生存が厳しくなり細菌芽胞を形成すると推測される。
【００２８】
［抗菌剤］
〈ハロゲン系酸化性殺菌剤〉
ハロゲン系酸化性殺菌剤としては、次亜塩素酸（塩）、次亜臭素酸（塩）、二酸化塩素が挙げられる。また、ハロゲン系酸化性殺菌剤としては、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、尿素やスルファミン酸と次亜塩素酸（塩）との反応物であるハロアミン、ハロアミドも挙げられる。ハロゲン系酸化性殺菌剤としては、これらの１種又は２種以上が用いられる。
【００２９】
〈ポリアルキレングアジニン化合物〉
ポリアルキレングアジニン化合物としては、ポリアルキレンビグアナイド又はその誘導体が好適であり、具体的にはポリヘキサメチレンビグアナイド（ＰＨＭＢ）が好ましい。
【００３０】
［抗菌剤の添加場所］
酸化性殺菌剤とポリアルキレングアジニン化合物の添加点は、同一である必要はなく、状況に応じて添加場所を自由に決めてよい。紙パルプ製造工程は、水と原料が循環をしており、特に酸化性殺菌剤は添加点から後工程まで残留しやすい特徴があるためである。例えば、細菌芽胞がほとんど存在しない場所には酸化性殺菌剤のみを添加し、その下流の細菌芽胞の多い場所にポリアルキレングアジニン化合物を追加添加する。
【００３１】
より具体的な例を挙げると、白水の回収水はパルプや損紙の離解時の仕込水として用いられることが多い。ここで、白水の回収水に細菌芽胞はほとんど存在しないが、通常の細菌が多いとすると、通常の酸化性殺菌剤による殺菌・静菌が必要である。一方でパルプには持ち込みの芽胞が存在する場合には、酸化性殺菌剤だけでは不十分であり、ポリアルキレングアジニン化合物を追加添加する。ただし、酸化性殺菌剤は仕込み水となる白水の回収水を介してパルプに混入するので、残留濃度が極端に低下していなければ、パルプの離解時に追加添加する必要はない。
【００３２】
一方、澱粉のスラリーや糊液の工程は、基本的に循環はなく、一過式であるため、細菌芽胞が存在する場合には、添加点は同一か近い位置になる。
【００３３】
［抗菌剤の添加濃度］
ハロゲン系酸化性殺菌剤は、一般的に、有効塩素濃度で濃度が規定されるので、本明細書においてもすべて有効塩素濃度で規定をする。通常、ハロゲン系酸化性殺菌剤は、その酸化力のために、過度に高い濃度になると、ステンレス鋼の腐食や、染料の退色、高分子の分解など悪影響を及ぼすことが多い。
【００３４】
ポリアルキレングアジニン化合物は、特に工程内で悪影響を及ぼすことはないが、ハロゲン系酸化性殺菌剤に比べると高価であることから、使用量はできる限り少ないほうがよい。
【００３５】
以上の点と、種々の実験結果とから、添加濃度は次の範囲が望ましい。
【００３６】
ハロゲン系酸化性殺菌剤：０．１〜１００ｍｇ／Ｌ  ａｓ  Ｃｌ２特に１．０〜２０ｍｇ／Ｌ  ａｓ  Ｃｌ２
ポリアルキレングアジニン化合物：０．１〜２００ｍｇ／Ｌ特に１．０〜５０ｍｇ／Ｌ
【００３７】
［抗菌剤の添加方法］
抗菌剤の添加は、間欠添加と連続添加のどちらでもよい。ただし、紙製品中の菌数レベルを常時抑えることが目的であることから、間欠添加であっても、常時薬品が残留するような添加間隔が望ましい。例えば、パルプの離解や澱粉の溶解などバッチ製造の場合は、バッチごとに添加をするのが効率的である。ただし、バッチに連動した薬品添加の制御が難しいこともあるので、高頻度の添加であってもかまわない。
【００３８】
紙パルプ製造工程は、上述のとおり、水や原料が循環しているが、その循環のフローや、循環／廃水・廃原料の比率が設備ごとで全く異なるので、間欠添加の場合、添加頻度を一律に規定することは難しいが、基本的に、滞留時間の長いタンク（回収水タンクや損紙タンク）は低頻度の添加であっても常時薬品を残留させることができる。
【００３９】
パルパタンクやサイズ循環液は、滞留時間が短いため、高頻度での添加が必要である。また、特にハロゲン系酸化性殺菌剤は後工程まで残留しやすいため、白水や回収水タンクに添加したハロゲン系酸化性殺菌剤が、パルパにまで残留するので、パルパに添加する必要はない。通常の細菌数を低下させるには、ハロゲン系酸化性殺菌剤だけでも十分にできるので、ポリアルキレングアジニン化合物は、特に細菌芽胞が多く検出される場所に限って添加することが効率的である。
【００４０】
以下に添加方法の一例を挙げる。
パルプ化工程：パルパタンクにポリアルキレングアジニン化合物を２４回／日添加する。
抄紙工程：白水タンクにポリアルキレングアジニン化合物とハロゲン系酸化性殺菌剤とを
１２回／日添加する。
回収工程：損紙タンクにポリアルキレングアジニン化合物とハロゲン系酸化性殺菌剤とを
８回／日添加する。
回収水タンクにハロゲン系酸化性殺菌剤を８回／日添加する。
サイズ澱粉仕込みタンクにポリアルキレングアジニン化合物とハロゲン系酸化
性殺菌剤をバッチ添加する。
サイズ澱粉循環液にポリアルキレングアジニン化合物を２４回／日添加する。
【実施例】
【００４１】
［実施例１及び比較例１］
［細菌試験用試料の調成］
カップ原紙を製造するＡ工場の抄紙工程から白水（ｐＨ７．４、温度３０℃、ＳＳ濃度０．１％）を採取した。ただし、細菌芽胞数が７．０Ｅ＋０１ＣＦＵ／ｍｌと数が少なく、殺菌試験を実施するために以下の方法で細菌芽胞数を増やした。
【００４２】
白水サンプルを８０℃２０分で加熱することで、細菌芽胞以外の一般細菌を死滅させ、その後に、標準寒天培地（肉エキス５ｇ、ペプトン１０ｇ、水１Ｌ、粉末寒天１５ｇ、ｐＨ７）に混釈し、恒温器で３０℃２日間静置し、細菌芽胞のコロニーを得た。この細菌芽胞のコロニーを白金耳で一かきし、標準寒天培地の寒天を除いた液体培地２mlの入った試験管に加えて３０℃８０ｒｐｍでオーバーナイトで振とう培養し、細菌芽胞の菌液を得た。この菌液を０．０１％白水に加えて、加熱処理をしていない全菌数と加熱処理した細菌芽胞数を同様に測定した結果、全菌数３．０Ｅ＋０４ＣＦＵ／ｍｌ、細菌芽胞数１．８Ｅ＋０３ＣＦＵ／ｍｌであり、殺菌試験用の試料とした。
【００４３】
[ハロゲン系酸化性殺菌剤の調製］
薬品は、ハロゲン系酸化性殺菌剤として以下のＢＡＣとＭＡＣを作製した。
１）臭素活性化クロラミン（ＢＡＣ）
純水で７,０００ｍｇ／Ｌに希釈した臭化アンモニウム水溶液と、純水で有効塩素濃度５,０００ｍｇ／Ｌに調製した次亜塩素酸ナトリウム水溶液を１：１で混合反応させた有効塩素濃度２,５００ｍｇ／Ｌの臭素活性化クロラミン（ＢＡＣ）を得た。
２）モノクロラミン（ＭＡＣ）
同様に純水で有効塩素濃度５,０００ｍｇ／Ｌに調製した次亜塩素酸ナトリウム水溶液と、５,０００ｍｇ／Ｌの硫酸アンモニウム水溶液を１：１で混合反応させた有効塩素濃度２,５００ｍｇ／Ｌのモノクロラミン（ＭＡＣ）を得た。
【００４４】
［ポリアルキレングアジニン化合物]
ポリアルキレングアジニン化合物として、ロンザジャパンより２０％ポリヘキサメチレンビグアナイド（ＰＨＭＢ）を入手した。
【００４５】
［殺菌試験]
上記の薬品をハロゲン系酸化性殺菌剤単独、ＰＨＭＢ単独、および両方を同時に試料に添加した条件で殺菌試験を実施した。温度３０℃に加温した白水サンプルを、撹拌しながら各薬品を加えて、３０分３０℃で８０ｒｐｍで振とう接触した。次に試料の調成と同様に、全菌数と細菌芽胞数を測定した。
【００４６】
ＢＡＣとＰＨＭＢを用いた試験結果を表１に、ＭＡＣとＰＨＭＢを用いた試験結果を表２に示す。
【００４７】
【表１】
2018154931.tif 000003
【００４８】
【表２】
2018154931.tif 000004
【００４９】
＜考察＞
表１，２の通り、薬品総濃度で見ると、ＢＡＣ単独、あるいはＰＨＭＢ単独と比べてＢＡＣとＰＨＭＢ併用のほうが低い濃度で芽胞菌数を低減し、その結果として全菌数の低減が認められる。一概には言えないが、紙製品中の菌数基準として、２．５Ｅ＋０２ＣＦＵ／ｍｌを下回るには、全菌数と芽胞菌数で少なくとも１．０Ｅ＋０２ＣＦＵ／ｍｌ未満である必要がある。この試験の場合、ＢＡＣ単独で２０ｍｇ／Ｌが必要であり、ＰＨＭＢとＭＡＣ単独では２０ｍｇ／Ｌでも１．０Ｅ＋０２ＣＦＵ／ｍｌを下回ることはできなかった。一方、ＢＡＣとＰＨＭＢ、又はＭＡＣとＰＨＭＢを併用をすることで、ＢＡＣ又はＭＡＣとＰＨＭＢとの総濃度で１０ｍｇ／Ｌで基準を満たすといえる。
【００５０】
［実施例２］
［殺菌試験用試料の調成］
手拭き紙を製造Ｂ工場のサイズ用澱粉の粉を採取し、滅菌水で１０％(w/w)の澱粉スラリーを調成した。実施例と同様に全細菌数と細菌芽胞数を測定すると、全細菌数２．５Ｅ＋０５ＣＦＵ／ｍｌ、細菌芽胞数８．２Ｅ＋０３ＣＦＵ／ｍｌであった。
【００５１】
［抗菌剤］
抗菌剤としては、実施例１と同じＢＡＣとＰＨＭＢを用いた。
【００５２】
［殺菌試験］
ＢＡＣとＰＨＭＢを用いて実施例１と同様の試験を行った。結果を表３に示す。
【００５３】
【表３】
2018154931.tif 000005
【００５４】
＜考察＞
澱粉スラリーの場合、白水と異なりＳＳ濃度が高く、希釈をしないと菌数測定ができないため、測定下限は１０ＣＦＵ／ｍｌとした。その結果、実施例１と同様に、ＢＡＣとＰＨＭＢを併用することで芽胞菌数が低減し、低い添加濃度で全菌数の低減することが認められた。全菌数１．０Ｅ＋０２ＣＦＵ／ｍｌを下回るためには、（ＢＡＣ）単独では３２ｍｇ／Ｌ必要であり、ＰＨＭＢ単独では１６ｍｇ／Ｌでも下回ることができなかった。一方、併用をすることで、総濃度１２ｍｇ／Ｌで１．０Ｅ＋０２ＣＦＵ／ｍｌを下回ることができた。
【図１】
2018154931.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成30年1月5日(2018.1.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙パルプ製造工程において、ハロゲン系の酸化性殺菌剤と、ポリアルキレングアニジン化合物とを添加する紙パルプ製造工程における細菌芽胞の殺菌方法。
【請求項２】
請求項１において、前記ハロゲン系の酸化性殺菌剤は、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸、次亜臭素酸塩、二酸化塩素、ハロアミン及びハロアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、
ポリアルキレングアニジン化合物がポリアルキレンビグアナイドである紙パルプ製造工程における細菌芽胞の殺菌方法。
【請求項３】
請求項２において、前記ポリアルキレンビグアナイドがポリヘキサメチレンビグアナイドである紙パルプ製造工程における細菌芽胞の殺菌方法。
【請求項４】
請求項２又は３において、ハロアミン又はハロアミドは、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム尿素又はスルファミン酸と次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩との反応物である紙パルプ製造工程における細菌芽胞の殺菌方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明は次を要旨とする。
［１］紙パルプ製造工程において、ハロゲン系の酸化性殺菌剤と、ポリアルキレングアニジン化合物とを添加する紙パルプ製造工程における細菌芽胞の殺菌方法。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
［２］［１］において、前記ハロゲン系の酸化性殺菌剤は、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩、次亜臭素酸、次亜臭素酸塩、二酸化塩素、ハロアミン及びハロアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種であり、ポリアルキレングアニジン化合物がポリアルキレンビグアナイドである紙パルプ製造工程における細菌芽胞の殺菌方法。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
［３］［２］において、前記ポリアルキレンビグアナイドがポリヘキサメチレンビグアナイドである紙パルプ製造工程における細菌芽胞の殺菌方法。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
［４］［２］又は［３］において、ハロアミン又はハロアミドは、臭化アンモニウム、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム尿素又はスルファミン酸と次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸塩との反応物である紙パルプ製造工程における細菌芽胞の殺菌方法。