(57)【要約】【課題】  高い表面硬度および透明性を有し、かつ、耐熱性に優れたポリカーボネート樹脂組成物および前記ポリカーボネート樹脂組成物から成形される成形品の提供。【解決手段】（１）下記式（１）で表される構造単位を、５０モル％を超えて含むポリカーボネート樹脂と、（２）下記式（２）で表される構造単位を、５０モル％以上含むポリカーボネート樹脂と、（３）ガラス転移温度が１６０℃以上のポリカーボネート樹脂とを含み、前記（１）ポリカーボネート樹脂、（２）ポリカーボネート樹脂および（３）ポリカーボネート樹脂の質量比が５〜８０：１０〜８５：５〜７０である（但し、合計が１００質量部である）、ポリカーボネート樹脂組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）下記式（１）で表される構造単位を、５０モル％を超えて含むポリカーボネート樹脂と、
（２）下記式（２）で表される構造単位を、５０モル％以上含むポリカーボネート樹脂と、
（３）ガラス転移温度が１６０℃以上のポリカーボネート樹脂とを含み、
前記（１）ポリカーボネート樹脂、（２）ポリカーボネート樹脂および（３）ポリカーボネート樹脂の質量比が５〜８０：１０〜８５：５〜７０である（但し、合計が１００質量部である）、ポリカーボネート樹脂組成物；
【化１】
2018154819.tif 000026
式（１）中、Ｘ1は下記のいずれかの式を表し、
【化２】
2018154819.tif 000027
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６〜１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す；
【化３】
2018154819.tif 000028
式（２）中、Ｒ1はメチル基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表し、Ｘ2は下記のいずれかの式を表し、
【化４】
2018154819.tif 000029
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６〜１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。
【請求項２】
前記式（１）におけるＸ1が下記式で表される、請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物；
【化５】
2018154819.tif 000030
上記式において、Ｒ3およびＲ4はメチル基である。
【請求項３】
前記式（２）におけるＲ2がいずれも水素原子である、請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
前記（２）ポリカーボネート樹脂のＩＳＯ  １５１８４に従って測定した鉛筆硬度がＨ以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】
前記（３）ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度が１６０〜２２０℃である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項６】
前記（３）ポリカーボネート樹脂は、下記式（３）で表される構造単位を含むポリカーボネート樹脂である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物；
【化６】
2018154819.tif 000031
式（３）中、Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルケニル基または炭素数７〜１７のアラルキル基を表す；ｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
【請求項７】
前記（１）ポリカーボネート樹脂、（２）ポリカーボネート樹脂および（３）ポリカーボネート樹脂の質量比が１０〜７５：１２〜８３：５〜７０である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】
前記ポリカーボネート樹脂組成物を２ｍｍ厚さに成形した成形品のヘイズが３０％以下であり、ＩＳＯ  １５１８４に従って測定した鉛筆硬度がＨＢ以上であり、ＩＳＯ  ７５−２に従って測定した荷重たわみ温度が１０５℃以上である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネート樹脂組成物および前記ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート樹脂は、強度や電気的特性に優れ、しかも、得られる成形品は寸法安定性等にも優れることから、電気電子機器の筐体類、自動車用内装部品類、または、精密成形部品類の製造用原料樹脂として広く使用され、特に、家電機器、電子機器、液晶ディスプレイ表示機器の部品等においては、その美麗な外観を活かし、商品価値の高い商品が得られる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、下記一般式（１）の構造単位を有する粘度平均分子量（Ｍｖ）が２０，０００〜３５，０００のポリカーボネート樹脂（Ａ）および下記一般式（２）の構造単位を有する粘度平均分子量（Ｍｖ）が１６，０００〜２８，０００のポリカーボネート樹脂（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）の質量比で８０／２０〜２０／８０の割合で含有し、ＡＳＴＭ  Ｄ２７９４に従って測定した２５℃におけるデュポン衝撃強度が１０Ｊ以上、ＪＩＳ  Ｋ５６００に従って測定した鉛筆硬度がＦ以上であることを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物が開示されている。
【化１】
2018154819.tif 000002
（一般式（１）中、Ｒ1はメチル基、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは、
【化２】
2018154819.tif 000003
を表し、Ｒ3およびＲ4は水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６〜１２の置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。）
【化３】
2018154819.tif 000004
（一般式（２）のＸは、前記一般式（１）と同義である。）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−０６４０４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１を検討したところ、耐熱性が求められる用途には、必ずしも適していないことが分かった。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、高い表面硬度および透明性を有し、かつ、耐熱性に優れたポリカーボネート樹脂組成物および前記ポリカーボネート樹脂組成物から成形される成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、上記２種のようなポリカーボネート樹脂に加え、さらに、ガラス転移温度の高いポリカーボネート樹脂を配合し、それらの配合量を調整することにより、高い表面硬度および透明性を維持しつつ、かつ、耐熱性に優れたポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、下記手段＜１＞により、好ましくは＜２＞〜＜９＞により、上記課題は解決された。
＜１＞（１）下記式（１）で表される構造単位を、５０モル％を超えて含むポリカーボネート樹脂と、（２）下記式（２）で表される構造単位を、５０モル％以上含むポリカーボネート樹脂と、（３）ガラス転移温度が１６０℃以上のポリカーボネート樹脂とを含み、前記（１）ポリカーボネート樹脂、（２）ポリカーボネート樹脂および（３）ポリカーボネート樹脂の質量比が５〜８０：１０〜８５：５〜７０である（但し、合計が１００質量部である）、ポリカーボネート樹脂組成物；
【化４】
2018154819.tif 000005
式（１）中、Ｘ1は下記のいずれかの式を表し、
【化５】
2018154819.tif 000006
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６〜１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す；
【化６】
2018154819.tif 000007
式（２）中、Ｒ1はメチル基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表し、Ｘ2は下記のいずれかの式を表し、
【化７】
2018154819.tif 000008
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６〜１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。
＜２＞前記式（１）におけるＸ1が下記式で表される、＜１＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物；
【化８】
2018154819.tif 000009
上記式において、Ｒ3およびＲ4はメチル基である。
＜３＞前記式（２）におけるＲ2がいずれも水素原子である、＜１＞または＜２＞に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜４＞前記（２）ポリカーボネート樹脂のＩＳＯ  １５１８４に従って測定した鉛筆硬度がＨ以上である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜５＞前記（３）ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度が１６０〜２２０℃である、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜６＞前記（３）ポリカーボネート樹脂は、下記式（３）で表される構造単位を含むポリカーボネート樹脂である、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のポリカーボネート樹脂組成物；
【化９】
2018154819.tif 000010
式（３）中、Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルケニル基または炭素数７〜１７のアラルキル基を表す；ｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
＜７＞前記（１）ポリカーボネート樹脂、（２）ポリカーボネート樹脂および（３）ポリカーボネート樹脂の質量比が１０〜７５：１２〜８３：５〜７０である、＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜８＞前記ポリカーボネート樹脂組成物を２ｍｍ厚さに成形した成形品のヘイズが３０％以下であり、ＩＳＯ  １５１８４に従って測定した鉛筆硬度がＨＢ以上であり、ＩＳＯ  ７５−２に従って測定した荷重たわみ温度が１０５℃以上である、＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
＜９＞＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の効果】
【０００７】
本発明により、高い表面硬度および透明性を有し、かつ、耐熱性に優れたポリカーボネート樹脂組成物および前記ポリカーボネート樹脂組成物から成形される成形品を提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。尚、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
【０００９】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、（１）下記式（１）で表される構造単位を、５０モル％を超えて含むポリカーボネート樹脂と、（２）下記式（２）で表される構造単位を、５０モル％以上含むポリカーボネート樹脂と、（３）ガラス転移温度が１６０℃以上のポリカーボネート樹脂とを含み、前記（１）ポリカーボネート樹脂、（２）ポリカーボネート樹脂および（３）ポリカーボネート樹脂の質量比が５〜８０：１０〜８５：５〜７０（但し、合計が１００質量部である）であることを特徴とする。
【化１０】
2018154819.tif 000011
式（１）中、Ｘ1は下記のいずれかの式を表し、
【化１１】
2018154819.tif 000012
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６〜１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。
【化１２】
2018154819.tif 000013
式（２）中、Ｒ1はメチル基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表し、Ｘ2は下記のいずれかの式を表し、
【化１３】
2018154819.tif 000014
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６〜１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。
【００１０】
上記構成とすることにより、高い表面硬度および透明性を有し、かつ、耐熱性に優れたポリカーボネート樹脂組成物および成形品が得られる。
【００１１】
＜（１）式（１）で表される構造単位を含むポリカーボネート樹脂＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、（１）式（１）で表される構造単位を、５０モル％を超えて含むポリカーボネート樹脂を含む。
【化１４】
2018154819.tif 000015
式（１）中、Ｘ1は下記のいずれかの式を表し、
【化１５】
2018154819.tif 000016
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６〜１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。
Ｚは、上記式（１）中の２個のフェニル基と結合する炭素Ｃと結合して、炭素数６〜１２の二価の脂環式炭化水素基を形成するが、二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シキロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、シクロドデシリデン基、アダマンチリデン基、シクロドデシリデン基等のシクロアルキリデン基が挙げられる。置換されたものとしては、これらのメチル置換基、エチル置換基を有するもの等が挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシリデン基、シキロヘキシリデン基のメチル置換体（好ましくは３，３，５−トリメチル置換体）、シクロドデシリデン基が好ましい。
【００１２】
式（１）中、Ｘ1は下記構造が好ましい。
【化１６】
2018154819.tif 000017
Ｒ3およびＲ4は、少なくとも一方がメチル基であることが好ましく、両方がメチル基であることがより好ましい。
【００１３】
上記式（１）で表される構造単位の好ましい具体例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、即ち、ビスフェノール−Ａから構成される構造単位（カーボネート構造単位）である。
本発明では、上記（１）ポリカーボネート樹脂を構成する構造単位を、５０モル％を超えて含む。好ましくは５５モル％以上、より好ましくは６０モル％以上が、さらに好ましくは７０モル％以上が、一層好ましくは８０モル％以上が、より一層好ましくは９０モル％以上が、さらに一層好ましくは９５モル％以上が、式（１）で表される構造単位である。
上記（１）ポリカーボネート樹脂は、式（１）で表される構造単位を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【００１４】
上記（１）ポリカーボネート樹脂は、前記式（１）で表される構造単位以外の他の構造単位を有していてもよい。このような他の構造単位を構成するジヒドロキシ化合物としては、例えば以下のような芳香族ジヒドロキシ化合物を挙げることができる；
ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルエチル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルプロピル）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキジフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルエチル）フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルプロピル）フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルエチル）フェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルプロピル）フェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロオクタン、４，４'−（１，３−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４'−（１，４−フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、４，４'−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４'−ジヒドロキシフェニルエーテル、４，４'−ジヒドロキシビフェニル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−６−メチル−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン。
【００１５】
上記（１）ポリカーボネート樹脂における、式（１）で表される構造単位以外の他の構造単位の共重合量は、５０モル％未満であり、好ましくは４５モル％以下、より好ましくは４０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下、一層好ましくは２０モル％以下、より一層好ましくは１０モル％以下、さらに一層好ましくは５モル％以下である。
上記（１）ポリカーボネート樹脂は、式（１）で表される構造単位以外の他の構造単位を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【００１６】
上記（１）ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、下限値が９，０００以上であることが好ましく、１０，０００以上であることがより好ましく、１２，０００以上であることがさらに好ましく、特に好ましくは１５０００以上、一層好ましくは２０,０００以上であってもよい。また、Ｍｖの上限値は、３０，０００以下であることが好ましく、２８，０００以下であることがより好ましく、２６，０００以下であることがさらに好ましく、２５，０００以下であることがより好ましく、２３，０００以下であることがさらに好ましい。
粘度平均分子量を上記下限値以上とすることにより、成形性が向上し、かつ、機械的強度の大きい成形品が得られる。また、上記上限値以下とすることにより、成形品の流動性が向上し、薄肉の成形品なども効率的に製造することができる。
粘度平均分子量（Ｍｖ）は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される（以下、Ｍｖについて同じ）。
【００１７】
上記（１）ポリカーボネート樹脂は、ＩＳＯ  １５１８４に従って測定した鉛筆硬度が３Ｂ〜Ｂであることが例示され、さらには、２Ｂであることが例示される。鉛筆硬度は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される（以下、鉛筆硬度について同じ）。
【００１８】
上記（１）ポリカーボネート樹脂は、ガラス転移温度が１２０℃以上であることが好ましく、１２５℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることがさらに好ましく、１３５℃以上であることが一層好ましく、１４０℃以上であることがより一層好ましい。前記ガラス転移温度の上限値は、特に定めるものではないが、通常１６０℃未満であり、さらには１５５℃以下であり、特には１５０℃以下である。ガラス転移温度は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される（以下、ガラス転移温度について同じ）。
【００１９】
上記（１）ポリカーボネート樹脂を製造する方法は、特に限定されるものではなく、公知の任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法およびプレポリマーの固相エステル交換法を挙げることができる。これらの中でも、界面重合法および溶融エステル交換法が好ましく、界面重合法がより好ましい。
【００２０】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記（１）ポリカーボネート樹脂を組成物の５〜８０質量％の範囲で含むことが好ましく、１０〜８０質量％の範囲で含むことがより好ましい。但し、（１）ポリカーボネート樹脂、（２）ポリカーボネート樹脂および（３）ポリカーボネート樹脂の合計量が１００質量％を超えることはない。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記（１）ポリカーボネート樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【００２１】
＜（２）式（２）で表される構造単位を含むポリカーボネート樹脂＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、（２）式（２）で表される構造単位を、５０モル％以上含むポリカーボネート樹脂を含む。
【化１７】
2018154819.tif 000018
式（２）中、Ｒ1はメチル基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表し、Ｘ2は下記のいずれかの式を表し、
【化１８】
2018154819.tif 000019
Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６〜１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。
【００２２】
式（２）中の２つのＲ2は、それぞれ同一でも、異なっていてもよく、好ましくは同一である。Ｒ2は水素原子であることが好ましい。
上記Ｘ2は、上記式（１）で説明したＸ1と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００２３】
上記（２）ポリカーボネート樹脂としての好ましい具体例としては、以下のｉ）〜ｉｖ）のポリカーボネート樹脂が挙げられる。
ｉ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンから構成される構造単位を有するもの、すなわち、Ｒ1がメチル基、Ｒ2が水素原子、Ｘ2が−Ｃ（ＣＨ3）2−である構造単位を有するもの、
ｉｉ）２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンから構成される構造単位、すなわち、Ｒ1がメチル基、Ｒ2がメチル基、Ｘ2が−Ｃ（ＣＨ3）2−である構造単位を有するもの、
ｉｉｉ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンから構成される構造単位、すなわち、Ｒ1がメチル基、Ｒ2が水素原子、Ｘ2がシクロヘキシリデン基である構造単位を有するもの、
ｉｖ）２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカンから構成される構造単位、すなわち、Ｒ1がメチル基、Ｒ2が水素原子、Ｘ2がシクロドデシリデン基である構造単位を有するもの。
これらの中で、上記ｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）が好ましく、上記ｉ）およびｉｉｉ）がより好ましく、上記ｉ）がさらに好ましい。
【００２４】
本発明では、（２）ポリカーボネート樹脂を構成する構造単位を５０モル％以上含有する。好ましくは５０モル％を超えて、より好ましくは６０モル％以上が、さらに好ましくは７０モル％以上が、一層好ましくは８０モル％以上が、より一層好ましくは９０モル％以上が、さらに一層好ましくは９５モル％以上が、式（２）で表される構造単位である。
上記（２）ポリカーボネート樹脂は、式（２）で表される構造単位を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【００２５】
上記（２）ポリカーボネート樹脂は、前記式（２）で表される構造単位以外の他の構造単位を有していてもよい。このような他の構造単位を構成するジヒドロキシ化合物としては、上述した（１）ポリカーボネート樹脂のところで述べた、式（１）で表される構造単位以外の他の構造単位が例示される（但し、式（２）で表される構成単位に該当するものを除く。）。
【００２６】
上記（２）ポリカーボネート樹脂における、式（２）で表される構造単位以外の他の構造単位の共重合量は、５０モル％以下であり、好ましくは５０モル％未満、より好ましくは４０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下、一層好ましくは２０モル％以下、より一層好ましくは１０モル％以下、さらに一層好ましくは５モル％以下である。
上記（２）ポリカーボネート樹脂は、式（２）で表される構造単位以外の他の構造単位を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【００２７】
上記（２）ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、下限値が１５，０００以上であることが好ましく、１７，０００以上であることがより好ましく、１９，０００以上であることがさらに好ましく、一層好ましくは２０,０００である。また、Ｍｖの上限値は、３５，０００以下であることが好ましく、３０，０００以下であることがより好ましく、２８，０００以下であることがさらに好ましい。
粘度平均分子量を上記下限値以上とすることにより、耐熱性と成形性が向上し、かつ、機械的強度の大きい成形品が得られる。また、上記上限値以下とすることにより、成形品の流動性が向上し、薄肉の成形品なども効率的に製造することができる。さらに、上記粘度平均分子量（Ｍｖ）の範囲とすることにより、高透明性と高硬度のバランスに優れた成形品を得ることが可能になる。
【００２８】
上記（２）ポリカーボネート樹脂は、ＩＳＯ  １５１８４に従って測定した鉛筆硬度がＨ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがより好ましく、２Ｈ〜３Ｈであることがさらに好ましく、２Ｈであることが一層好ましい。
【００２９】
上記（２）ポリカーボネート樹脂は、ガラス転移温度が１１０℃以上であることが好ましく、１１５℃以上であることがより好ましく、１１８℃以上であることがさらに好ましい。前記ガラス転移温度の上限値は、特に定めるものではないが、例えば、１４０℃以下であり、さらには、１３０℃以下であり、さらには、１２５℃以下である。
【００３０】
上記（２）ポリカーボネート樹脂を製造する方法は、特に限定されるものではなく、公知の任意の方法を採用できる。その例を挙げると、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法およびプレポリマーの固相エステル交換法を挙げることができる。これらの中でも、界面重合法および溶融エステル交換法が好ましい。
【００３１】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記（２）ポリカーボネート樹脂を組成物の１０〜８０質量％の範囲で含むことが好ましく、１２〜８５質量％の範囲で含むことが好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記（２）ポリカーボネート樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【００３２】
＜（３）ガラス転移温度が１６０℃以上のポリカーボネート樹脂＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、（３）ガラス転移温度が１６０℃以上のポリカーボネート樹脂を含む。このような樹脂を含むことにより、耐熱性を向上させることができる。さらには、（１）ポリカーボネート樹脂を含むことにより、上記カーボネート樹脂と（２）ポリカーボネート樹脂が相溶化することから、透明性にも優れたポリカーボネート樹脂組成物とすることができる。
【００３３】
上記（３）ポリカーボネート樹脂は、下記式（３）で表される構造単位を含むポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
【化１９】
2018154819.tif 000020
式（３）中、Ｒ5〜Ｒ8は、それぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルケニル基または炭素数７〜１７のアラルキル基を表す。
ｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表す。
【００３４】
Ｒ5〜Ｒ8が炭素原子を有する場合は、これらの炭素原子は、さらに、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子から選ばれる置換基を有していてもよい。
Ｒ5およびＲ7は、それぞれ独立に、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルケニル基または炭素数７〜１７のアラルキル基であることが好ましく、炭素数１〜９のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがさらに好ましく、メチル基であることが一層好ましい。また、置換基を有していない方が好ましい。
Ｒ6は、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルケニル基または炭素数７〜１７のアラルキル基であることが好ましく、炭素数１〜９のアルキル基または炭素数６〜１２のアリール基であることがより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基またはフェニル基であることがさらに好ましく、メチル基またはフェニル基であることが一層好ましく、メチル基であることがより一層好ましい。また、置換基を有している場合、炭素数１〜５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。しかしながら、置換基を有さない方が好ましい。
Ｒ8は、炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数２〜５のアルケニル基または炭素数７〜１７のアラルキル基であることが好ましく、炭素数１〜９のアルキル基であることがより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがさらに好ましく、メチル基であることが一層好ましい。また、置換基を有していない方が好ましい。
ｎ１およびｎ２は、それぞれ独立に、０〜２が好ましく、０または１がより好ましく、０がさらに好ましい。
ｎ３は、０〜２が好ましく、０または１がより好ましく、０がさらに好ましい。
上記（３）ポリカーボネート樹脂は、式（３）で表される構造単位を５０モル％以上含有することが好ましく、より好ましくは５０モル％を超えて、さらに好ましくは６０モル％以上が、一層好ましくは７０モル％以上が、より一層好ましくは８０モル％以上が、さらに一層好ましくは９０モル％以上が、特に一層好ましくは９５モル％以上が、式（３）で表される構造単位である。
上記（３）ポリカーボネート樹脂は、式（３）で表される構造単位を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【００３５】
式（３）は、下記式（３−１）で表されることが好ましい。
【化２０】
2018154819.tif 000021
上記式（３−１）におけるＲ5〜Ｒ8ならびにｎ１、ｎ２およびｎ３は、それぞれ独立に、式（３）におけるＲ5〜Ｒ8ならびにｎ１、ｎ２およびｎ３と同義であり、好ましい範囲も同様である。
【００３６】
上記（３）ポリカーボネート樹脂は、前記式（３）で表される構造単位以外の他の構造単位を有していてもよい。このような他の構造単位を構成するジヒドロキシ化合物としては、上述した（１）ポリカーボネート樹脂のところで述べた、式（１）で表される構造単位以外の他の構造単位が例示される（但し、式（３）で表される構成単位に該当するものを除く。）。
【００３７】
上記（３）ポリカーボネート樹脂における、式（３）で表される構造単位以外の他の構造単位の共重合量は、好ましくは５０モル％以下であり、より好ましくは５０モル％未満、さらに好ましくは４０モル％以下、一層好ましくは３０モル％以下、より一層好ましくは２０モル％以下、さらに一層好ましくは１０モル％以下、特に一層好ましくは５モル％以下である。
上記（３）ポリカーボネート樹脂は、式（３）で表される構造単位以外の他の構造単位を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【００３８】
上記（３）ポリカーボネート樹脂としては、また、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキジフェニル）フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルエチル）フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルプロピル）フェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルエチル）フェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−（１−メチルプロピル）フェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロオクタン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、４，４'−ジヒドロキシビフェニルおよび１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−５−トリメチルシクロヘキサンから選択される化合物から構成される構造単位を含むポリカーボネート樹脂が好ましく、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−ジフェニルメタン、および１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−１−ジフェニルメタンから選択される化合物から構成される構造単位を含むポリカーボネート樹脂であることがより好ましく、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンから構成される構造単位を含むポリカーボネート樹脂がさらに好ましい。
【００３９】
上記（３）ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、下限値が５０００以上であることが好ましく、６０００以上であることがより好ましく、７０００以上であることがさらに好ましい。また、Ｍｖの上限値は、３５０００以下であることが好ましく、３００００以下であることがより好ましく、２８０００以下であることがさらに好ましく、２５０００以下であることが一層に好ましく、より一層好ましくは２０,０００である。
粘度平均分子量を上記下限値以上とすることにより、耐熱性と成形性が向上し、かつ、機械的強度の大きい成形品が得られる。また、上記上限値以下とすることにより、成形品の流動性が向上し、薄肉の成形品なども効率的に製造することができる。さらに、上記粘度平均分子量（Ｍｖ）の範囲とすることにより、高透明性と高硬度のバランスに優れた成形品を得ることが可能になる。
【００４０】
上記（３）ポリカーボネート樹脂は、ＩＳＯ  １５１８４に従って測定した鉛筆硬度が、例えば、Ｂ〜Ｆであり、さらには、ＨＢ以上であってもよい。
【００４１】
（３）ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、１６０℃以上であり、１６５℃以上であることが好ましく、１６８℃以上であることがより好ましく、１７０℃以上であることがさらに好ましく、１７３℃以上であることがさらに好ましく、１７５℃以上であることが一層好ましく、１８０℃以上であることがより一層好ましく、１８５℃以上であることがさらに一層好ましい。前記ガラス転移温度の上限値は、特に定めるものではないが、例えば、２２０℃以下であり、さらには、２１０℃以下である。
【００４２】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記（３）ポリカーボネート樹脂を組成物の５〜７０質量％の範囲で含むことが好ましく、５〜６０質量％の範囲で含むことがより好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記（３）ポリカーボネート樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【００４３】
＜（１）ポリカーボネート樹脂〜（３）ポリカーボネート樹脂のブレンド比＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記（１）ポリカーボネート樹脂、（２）ポリカーボネート樹脂および（３）ポリカーボネート樹脂の質量比が５〜８０：１０〜８５：５〜７０であり、５〜７５：１２〜８３：５〜７０であることが好ましく、１０〜７５：１２〜８３：５〜７０であることがさらに好ましく、１０〜７０：１２〜８３：５〜７０であることが一層好ましく、１０〜６５：１５〜８３：５〜７０であることがより一層好ましく、１０〜６５：１５〜８０：１０〜７０であることがさらに一層好ましい。
但し、上記（１）ポリカーボネート樹脂〜（３）ポリカーボネート樹脂の合計が１００質量部である。このような範囲とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記（１）ポリカーボネート樹脂と（３）ポリカーボネート樹脂の質量比率である、（１）ポリカーボネート樹脂／（３）ポリカーボネート樹脂が１．０以上である、および／または、上記（２）ポリカーボネート樹脂と（３）ポリカーボネート樹脂の質量比率である、（２）ポリカーボネート樹脂／（３）ポリカーボネート樹脂が１．０未満であることが好ましい。このような範囲とすることにより、本発明の効果がより効果的に発揮される。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記（１）ポリカーボネート樹脂〜（３）ポリカーボネート樹脂の合計量が９０質量％以上を占めることが好ましく、９５質量％以上を占めることがより好ましく、さらには９８質量％以上、特には９９質量％以上を占めてもよい。
【００４４】
＜その他の成分＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記以外の他成分を含有していてもよい。その他の成分の例を挙げると、上記したポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂（例えば、アクリル樹脂等）、各種樹脂添加剤などが挙げられる。
樹脂添加剤としては、例えば、離型剤、安定剤（熱安定剤、酸化防止剤等）、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、染顔料、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
【００４５】
＜＜アクリル樹脂＞＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、他の熱可塑性樹脂としてアクリル樹脂を含んでいてもよい。アクリル樹脂は、好ましくは、下記式（Ｘ）で表される構造単位を有するアクリル樹脂である。
式（Ｘ）
【化２１】
2018154819.tif 000022
式（Ｘ）中、Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の炭化水素基を表し、Ｒ9は置換基を有していてもよい炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、または、置換基を有していてもよい炭素数６〜１７の芳香族炭化水素基で置換された炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基を表す。
【００４６】
本発明で用いられるアクリル樹脂は、上述の他、ＷＯ２０１４／０３８５００号公報、ＷＯ２０１３／０９４８９８号公報、特開２００６−１９９７７４号公報、特開２０１０−１１６５０１号公報に記載のものを採用することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
アクリル樹脂を配合する場合、配合量は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。
【００４７】
＜＜離型剤＞＞
離型剤としては、例えば、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルなどが挙げられる。
【００４８】
脂肪族カルボン酸としては、例えば、飽和または不飽和の脂肪族一価、二価または三価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中で好ましい脂肪族カルボン酸は炭素数６〜３６の一価または二価カルボン酸であり、炭素数６〜３６の脂肪族飽和一価カルボン酸がさらに好ましい。かかる脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などが挙げられる。
【００４９】
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、例えば、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとしては、例えば、飽和または不飽和の一価または多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の一価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族飽和一価アルコールまたは脂肪族飽和多価アルコールがさらに好ましい。なお、ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。
【００５０】
かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００５１】
なお、上記のエステルは、不純物として脂肪族カルボン酸および／またはアルコールを含有していてもよい。また、上記のエステルは、純物質であってもよいが、複数の化合物の混合物であってもよい。さらに、結合して一つのエステルを構成する脂肪族カルボン酸およびアルコールは、それぞれ、１種のみで用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせおよび比率で併用してもよい。
【００５２】
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル（ステアリン酸ステアレート）、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等が挙げられる。
【００５３】
数平均分子量２００〜１５，０００の脂肪族炭化水素としては、例えば、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャ−トロプシュワックス、炭素数３〜１２のα−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。なお、ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素は部分酸化されていてもよい。
【００５４】
これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがさらに好ましい。
また、前記の脂肪族炭化水素の数平均分子量は、好ましくは５，０００以下である。
なお、脂肪族炭化水素は単一物質であってもよいが、構成成分や分子量が様々なものの混合物であっても、主成分が上記の範囲内であれば使用できる。
【００５５】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物における離型剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂成分および必要に応じて配合されるその他の樹脂成分の合計１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常２質量部以下、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．６質量部以下である。離型剤の含有量を前記範囲の下限値以上とすることにより、離型性の効果が効果的に発揮され、前記範囲の上限値以下とすることにより、耐加水分解性の低下および射出成形時の金型汚染などをより効果的に抑制することができる。離型剤の含有量によらず、透明性の優れた成形品を得られるが、前記範囲の上限値を超えることにより、硬度と耐熱性が低下する傾向がある。
離型剤は、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【００５６】
＜＜安定剤＞＞
安定剤としては、熱安定剤や酸化防止剤が挙げられる。
熱安定剤としては、リン系安定剤が挙げられる。
リン系安定剤としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族または第２Ｂ族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられるが、有機ホスファイト化合物が特に好ましい。
【００５７】
有機ホスファイト化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト等が挙げられる。
このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ１１７８」、「アデカスタブ２１１２」、「アデカスタブＨＰ−１０」、城北化学工業社製「ＪＰ−３５１」、「ＪＰ−３６０」、「ＪＰ−３ＣＰ」、ＢＡＳＦ社製「イルガフォス１６８」等が挙げられる。
【００５８】
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系安定剤が挙げられる。
ヒンダードフェノール系安定剤の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'−ヘキサン−１，６−ジイルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、２，４−ジメチル−６−（１−メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３'，３''，５，５'，５''−ヘキサ−ｔｅｒｔ−ブチル−ａ，ａ'，ａ''−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
【００５９】
なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。このようなヒンダードフェノール系安定剤としては、具体的には、例えば、ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」、「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ−５０」、「アデカスタブＡＯ−６０」等が挙げられる。
【００６０】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物における安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂成分および必要に応じて配合されるその他の樹脂成分の合計１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下である。安定剤の含有量を前記範囲とすることにより、安定剤の添加効果がより効果的に発揮さる。
【００６１】
＜＜紫外線吸収剤＞＞
紫外線吸収剤としては、特開２０１６−２１６５３４号公報の段落００５９〜００６２の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【００６２】
＜＜帯電防止剤＞＞
帯電防止剤としては、特開２０１６−２１６５３４号公報の段落００６３〜００６７の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【００６３】
＜＜難燃剤＞＞
難燃剤としては、特開２０１６−２１６５３４号公報の段落００６８〜００７５の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【００６４】
＜ポリカーボネート樹脂組成物の特性＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、低いヘイズを達成できる。例えば、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を２ｍｍ厚さに成形した成形品のヘイズを３０％以下とすることができ、さらには２０％以下、１０％以下、５．０％以下、３．０％以下、２．０％以下とすることもできる。ヘイズの下限値としては、０％が理想であるが、０．３％以上、さらには０．５％以上でも実用レベルである。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、高い硬度を達成できる。例えば、本発明のポリカーボネート樹脂組成物のＩＳＯ  １５１８４に従って測定した鉛筆硬度をＨＢ以上とすることができ、さらには、Ｆ以上、Ｈ以上、２Ｈ以上とすることもできる。鉛筆硬度の上限値については、特に定めるものではないが、例えば、３Ｈ以下でも、実用レベルである。尚、鉛筆硬度は、３Ｂ、２Ｂ、Ｂ、ＨＢ、Ｆ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈの順に硬くなる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、優れた耐熱性を達成できる。例えば、本発明のポリカーボネート樹脂組成物の、ＩＳＯ  ７５−２に従って測定した荷重たわみ温度を１０３℃以上とすることができ、さらには、１０５℃以上、１０８℃以上、１１０℃以上、１１３℃以上、１１５℃以上、１２０℃以上、１２５℃以上とすることもできる。荷重たわみ温度の上限値については、特に定めるものではないが、例えば、１４０℃以下、さらには１３５℃以下でも、実用レベルである。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、上記ヘイズ、鉛筆硬度および荷重たわみ温度のすべてを満たすことが好ましい。
【００６５】
＜ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、上記（１）ポリカーボネート樹脂〜（３）ポリカーボネート樹脂、および、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。
なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常２４０〜３２０℃の範囲である。
【００６６】
＜成形品＞
上記したポリカーボネート樹脂組成物（例えば、ペレット）は、各種の成形法で成形して成形品とされる。
成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、プレート状、ロッド状、シート状、フィルム状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状、ボタン状のもの等が挙げられる。
【００６７】
成形品を成形する方法としては、特に制限されず、従来公知の成形法を採用でき、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、異形押出法、トランスファー成形法、中空成形法、ガスアシスト中空成形法、ブロー成形法、押出ブロー成形、ＩＭＣ（インモールドコ−ティング成形）成形法、回転成形法、多層成形法、２色成形法、インサート成形法、サンドイッチ成形法、発泡成形法、加圧成形法等が挙げられる。
中でも、成形は射出成形法により行われることが好ましく、例えば、射出成形機、超高速射出成形機、射出圧縮成形機等の公知の射出成形機を用いて射出成形される。射出成形時における射出成形機のシリンダー設定温度は、好ましくは２４０〜３４０℃であり、より好ましくは、２６０〜３２０℃である。また、射出成形時の射出速度は、好ましくは１０〜１，０００ｍｍ／秒であり、より好ましくは１０〜５００ｍｍ／秒である。
【００６８】
本発明の成形品は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる。本発明の成形品は、電気電子機器、ＯＡ機器、携帯情報末端、機械部品、家電製品、車輌部品、各種容器、照明機器等の部品等に好適に用いられる。これらの中でも、特に、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器および家電製品の筐体、照明機器および車輌部品（特に、車輌内装部品）、スマートフォンやタッチパネル等の表層フィルムに好適に用いられる。
【実施例】
【００６９】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
【００７０】
１．原材料
＜製造例１：ポリカーボネート樹脂（２）−１の製造＞
２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ＢＰＣ」と記す。）２６．１４モル（６．７５ｋｇ）と、ジフェニルカーボネート２６．７９モル（５．７４ｋｇ）を、撹拌機および溜出凝縮装置付きのＳＵＳ製反応器（内容積１０リットル）内に入れ、反応器内を窒素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下で２２０℃まで３０分間かけて昇温した。
次いで、反応器内の反応液を撹拌し、溶融状態下の反応液にエステル交換反応触媒として炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）を、ＢＰＣ１モルに対し１．５×１０-6モルとなるように加え、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で３０分、反応液を撹拌醸成した。次に、同温度下で反応器内の圧力を４０分かけて１００Ｔｏｒｒに減圧し、さらに、１００分間反応させ、フェノールを溜出させた。
次に、反応器内を６０分かけて温度を２８４℃まで上げるとともに３Ｔｏｒｒまで減圧し、留出理論量のほぼ全量に相当するフェノールを留出させた。次に、同温度下で反応器内の圧力を１Ｔｏｒｒ未満に保ち、さらに６０分間反応を続け重縮合反応を終了させた。このとき、撹拌機の撹拌回転数は３８回転／分であり、反応終了直前の反応液温度は２８９℃、撹拌動力は０．６０ｋＷであった。
次に、溶融状態のままの反応液を２軸押出機に送入し、炭酸セシウムに対して４倍モル量のｐ−トルエンスルホン酸ブチルを２軸押出機の第１供給口から供給し、反応液と混練し、その後、反応液を２軸押出機のダイを通してストランド状に押し出し、カッターで切断してポリカーボネート樹脂（２）−２のペレットを得た。
【００７１】
＜製造例２：ポリカーボネート樹脂（２）−２の製造＞
ＢＰＣ２６．１４モル（６．７５ｋｇ）と、ジフェニルカーボネート２６．７９モル（５．７４ｋｇ）を、撹拌機および溜出凝縮装置付きのＳＵＳ製反応器（内容積１０リットル）内に入れ、反応器内を窒素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下で２２０℃まで３０分間かけて昇温した。
次いで、反応器内の反応液を撹拌し、溶融状態下の反応液にエステル交換反応触媒として炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）を、ＢＰＣ１モルに対し１．５×１０-6モルとなるように加え、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で３０分、反応液を撹拌醸成した。次に、同温度下で反応器内の圧力を４０分かけて１００Ｔｏｒｒに減圧し、さらに、１００分間反応させ、フェノールを溜出させた。
次に、反応器内を６０分かけて温度を２８４℃まで上げるとともに３Ｔｏｒｒまで減圧し、留出理論量のほぼ全量に相当するフェノールを留出させた。次に、同温度下で反応器内の圧力を１Ｔｏｒｒ未満に保ち、さらに６０分間反応を続け重縮合反応を終了させた。このとき、撹拌機の撹拌回転数は３８回転／分であり、反応終了直前の反応液温度は２８９℃、撹拌動力は０．７５ｋＷであった。
次に、溶融状態のままの反応液を２軸押出機に送入し、炭酸セシウムに対して４倍モル量のｐ−トルエンスルホン酸ブチルを２軸押出機の第１供給口から供給し、反応液と混練し、その後、反応液を２軸押出機のダイを通してストランド状に押し出し、カッターで切断してポリカーボネート樹脂（２）−２のペレットを得た。
【００７２】
＜製造例３：ポリカーボネート樹脂（２）−３の製造＞
ＢＰＣ２６．１４モル（６．７５ｋｇ）と、ジフェニルカーボネート２６．７９モル（５．７４ｋｇ）を、撹拌機および溜出凝縮装置付きのＳＵＳ製反応器（内容積１０リットル）内に入れ、反応器内を窒素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下で２２０℃まで３０分間かけて昇温した。
次いで、反応器内の反応液を撹拌し、溶融状態下の反応液にエステル交換反応触媒として炭酸セシウム（Ｃｓ2ＣＯ3）を、ＢＰＣ１モルに対し１．５×１０-6モルとなるように加え、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で３０分、反応液を撹拌醸成した。次に、同温度下で反応器内の圧力を４０分かけて１００Ｔｏｒｒに減圧し、さらに、１００分間反応させ、フェノールを溜出させた。
次に、反応器内を６０分かけて温度を２８４℃まで上げるとともに３Ｔｏｒｒまで減圧し、留出理論量のほぼ全量に相当するフェノールを留出させた。次に、同温度下で反応器内の圧力を１Ｔｏｒｒ未満に保ち、さらに６０分間反応を続け重縮合反応を終了させた。このとき、撹拌機の撹拌回転数は３８回転／分であり、反応終了直前の反応液温度は２８９℃、撹拌動力は１．００ｋＷであった。
次に、溶融状態のままの反応液を２軸押出機に送入し、炭酸セシウムに対して４倍モル量のｐ−トルエンスルホン酸ブチルを２軸押出機の第１供給口から供給し、反応液と混練し、その後、反応液を２軸押出機のダイを通してストランド状に押し出し、カッターで切断してポリカーボネート樹脂（２）−３のペレットを得た。
【００７３】
【表１】
2018154819.tif 000023
【００７４】
上記原材料であるポリカーボネート樹脂について、以下の測定を行った。
【００７５】
＜粘度平均分子量（Ｍｖ）の測定＞
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２０℃での極限粘度（η）（単位：ｄＬ／ｇ）を求め、以下のＳｃｈｎｅｌｌの粘度式から算出した。
η＝１．２３×１０-4Ｍｖ0.83
【００７６】
＜鉛筆硬度の測定＞
ポリカーボネート樹脂ペレットを１００℃で５時間乾燥した後、射出成形機（（株）日本製鋼所製「Ｊ５５−６０Ｈ」）を用い、（１）ポリカーボネート樹脂と（２）ポリカーボネート樹脂は、シリンダー設定温度２６０℃、金型温度８０℃にて、（３）ポリカーボネート樹脂は、シリンダー設定温度３４０℃、金型温度８０℃にて、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、射出速度１００ｍｍ／秒の条件下にて、平板状試験片（９０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ厚）を作製した。この平板状試験片について、ＩＳＯ  １５１８４に準拠し、鉛筆硬度試験機（東洋精機（株）製）を用いて、７５０ｇ荷重にて測定した鉛筆硬度を求めた。
【００７７】
＜ガラス転移温度の測定＞
ガラス転移温度はＪＩＳ  Ｋ７１２２に準拠して、下記のＤＳＣの測定条件のとおりに、昇温、昇降を２サイクル行って測定した。測定装置は、示差走査熱量計（ＤＳＣ、（株）島津製作所製、「ＤＳＣ−６０」）を使用した。
測定開始温度：２５℃
昇温速度：１０℃／分
到達温度：３００℃
降温速度：５℃／分
【００７８】
２．実施例１〜１５、比較例１〜８
＜ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造＞
上記表１に記載した各成分を、下記の表２または表３に示す割合（全て質量部にて表示）にて配合し、タンブラーミキサーにて均一に混合した後、二軸押出機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０α）を用いて、シリンダー設定温度３００℃、スクリュー回転数１８０ｒｐｍ、吐出量３０ｋｇ／ｈｒにて押出機上流部のバレルより押出機にフィードし、溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物ペレットを得た。
【００７９】
＜ＨＡＺＥ（ヘイズ）の測定＞
上記で得られたポリカーボネート樹脂組成物ペレットを１００℃で５時間乾燥した後、射出成形機（（株）日本製鋼所製「Ｊ５５−６０Ｈ」）を用い、シリンダー設定温度３００℃、金型温度８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、射出速度１００ｍｍ／秒の条件下にて、９０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ厚の平板状試験片を射出成形した。得られた平板状試験片について、日本電色工業（株）製のＮＤＨ−２０００型ヘイズメーターでヘイズ（単位：％）を測定した。
【００８０】
＜鉛筆硬度の測定＞
上記で得られたポリカーボネート樹脂組成物ペレットを１００℃で５時間乾燥した後、射出成形機（（株）日本製鋼所製「Ｊ５５−６０Ｈ」）を用い、シリンダー設定温度３００℃、金型温度８０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍ、射出速度１００ｍｍ／秒の条件下にて、９０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍ厚の平板状試験片を射出成形した。得られた平板状試験片について、上記原材料のポリカーボネート樹脂の鉛筆硬度の測定と同様の方法で測定した。
【００８１】
＜耐熱性（荷重たわみ温度、ＤＴＵＬ）の測定＞
上記で得られたポリカーボネート樹脂組成物ペレットを１００℃、５時間乾燥後、射出成形機（（株）日本製鋼所製「Ｊ５５−６０Ｈ」）を用い、シリンダー設定温度３００℃、金型温度８０℃、射出時間２秒、成形サイクル４０秒の条件で射出成形を行い、ＩＳＯ多目的試験片（４ｍｍ厚）を射出成形した。ＩＳＯ７５−１およびＩＳＯ７５−２に準拠して荷重１．８０ＭＰａの条件で荷重たわみ温度を測定した。単位は、℃で示した。
【００８２】
＜総合評価＞
ヘイズ、鉛筆硬度および耐熱性（ＤＴＵＬ）の結果に基づき、以下の基準に従って総合的に評価した。
Ａ：以下のそれぞれの基準内の要件を３つ全て満たす。
Ｂ：以下のそれぞれの基準内の要件を２つ満たす。
基準ａ：鉛筆硬度が２Ｈ以上、ＤＴＵＬが１０５℃以上、ヘイズが５．０％以下
基準ｂ：鉛筆硬度がＨ、ＤＴＵＬが１１５℃以上、ヘイズが５．０％以下
基準ｃ：鉛筆硬度がＦ、ＤＴＵＬが１２０℃以上、ヘイズが５．０％以下
基準ｄ：鉛筆硬度がＨＢ、ＤＴＵＬが１２５℃以上、ヘイズが５．０％以下
Ｃ：ＤＴＵＬが１０５℃以上であり、上記ＡおよびＢのいずれも満たさない。
Ｄ：ＤＴＵＬが１０５℃未満である。
【００８３】
【表２】
2018154819.tif 000024
【００８４】
【表３】
2018154819.tif 000025
【００８５】
上記表２および表３から明らかなとおり、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、優れた透明性を有し、鉛筆硬度が高く、耐熱性に優れたものであった（実施例１〜１５）。
一方、表３から明らかなとおり、（３）ポリカーボネート樹脂を含まない場合、耐熱性が劣ってしまった（比較例１）。また、（２）ポリカーボネート樹脂を含まない場合や配合量が少ない場合（比較例５、比較例７）、鉛筆硬度が低くなってしまった。一方、（１）ポリカーボネート樹脂を含まない場合（比較例３、比較例４）、ヘイズが高くなってしまった。さらに、（２）ポリカーボネート樹脂および（３）ポリカーボネート樹脂の両方を含まない場合（比較例２）、透明性と耐熱性は優れているが、鉛筆硬度が格段に低かった。さらに、（３）ポリカーボネート樹脂の配合量が多い場合（比較例８）、射出成形ができなかった。また、（１）ポリカーボネート樹脂の配合量が少なく、（２）ポリカーボネート樹脂の配合量が多い場合（比較例６）、耐熱性１０５℃以上の基準を達成できなかった。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、高い表面硬度および透明性を有し、かつ、耐熱性に優れた材料であるので、電気電子機器、ＯＡ機器、携帯情報末端、機械部品、家電製品、車輌部品、各種容器、照明機器等の部品等に好適に用いられる。これらの中でも、特に、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器および家電製品の筐体、照明機器および車輌部品（特に、車輌内装部品）、スマートフォンやタッチパネル等の表層フィルムに好適に利用でき、産業上の利用性は非常に高い。