(57)【要約】  【課題】  尿などが濡れたことを周囲の人間が気づく前に装着者に対して指示する衛生物品を提供すること。  【解決手段】    （ａ）体液との接触により硬化する硬化性成分、または（ｂ）体液との接触によりガスを発生するためのガス発生成分、またはこれら両方を表示部とし、かつ（ｃ）少なくとも１個の衛生物品構成材、からなり、該硬化性成分、またはガスを発生するためのガス発生成分、あるいはその両方が該衛生物品構成材と接触している。
2005511245.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）体液との接触によって硬化性成分、または
（ｂ）体液との接触によってガスを発生するガス発生成分、またはその両方を指示部とし、
（ｃ）少なくとも１つの衛生物品構成材を含み、
前記硬化性成分、または前記ガス発生成分、またはその両方が前記衛生物品構成材と接触していることを特徴とする衛生物品。
【請求項２】
前記硬化性成分が、体液との接触によって硬化する樹脂、または体液との接触によって硬化する無機化合物、またはその両方であることを特徴とする請求項１記載の衛生物品。
【請求項３】
前記ガス発生成分が、二酸化炭素または窒素を発生させることを特徴とする請求項１または２に記載の衛生物品。
【請求項４】
前記硬化性成分、または前記ガス発生成分、またはその両方が、被覆層の中に配置されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の衛生物品。
【請求項５】
前記衛生用部品として、
（Ａ）体液に対して少なくとも部分的に透過性のある被覆層（１）、
（Ｂ）必要に応じて、外層（２）、
（Ｃ）必要に応じて、分配層（３）、
（Ｄ）吸収層（４）、
（Ｅ）前記硬化性成分、または前記ガス発生成分、またはその両方を含む層（５）、を含み、
前記被覆層（１）、必要に応じて前記分配層（３）、および前記吸収層（４）は、前記用品が液体と接触したときに、前記液体と少なくとも部分的に接触し、必要に応じて少なくともその一部が前記外層（２）によって取り囲まれ、前記硬化性成分および／または前記ガス発生成分を含む層（５）は、少なくとも部分的に、
（ｉ）前記吸収層（４）と前記外層（２）の間に配されるか、
（ｉｉ）前記分配層（３）と前記吸収層（４）の間に配されるか、
（ｉｉｉ）前記吸収層（４）の中に配されるか、または
（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも２つの場所に配されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の衛生物品。
【請求項６】
前記吸収層（４）は、吸収性ポリマーを含有することを特徴とする請求項５に記載の衛生物品。
【請求項７】
（ａ）体液との接触によって硬化する硬化性成分、または
（ｂ）体液との接触によってガスを発生するガス発生成分、を
（ｃ）少なくとも１つの衛生物品構成材に組み込むことを特徴とする吸収性衛生物品の製造方法。
【請求項８】
請求項７の製造方法によって得られる吸収性衛生物品。
【請求項９】
０．５〜５歳の乳幼児のオムツ交換を支援するために用いる請求項１〜６のいずれか１項に記載の吸収性衛生物品の使用。
【請求項１０】
（α）体液との接触によって硬化する硬化性成分、または（β）体液との接触によってガスを発生するガス発生成分、またはその両方を、装着者が尿を漏らす傾向を低減させるために用いる衛生物品における使用、または濡れ指示部としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は吸収性衛生物品およびその製造方法、ならびに装着者に排尿の習慣をつけさせるための、または濡れ指示部としての該衛生物品の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
おむつは、装着者、特に乳幼児の年齢に応じた様々な大きさと吸収能力を有するものが販売されている。現在のおむつは装着感がよく、かつ吸収能力に優れているため、子供は一般におむつがとれるのが以前にくらべて遅くなっている。もし、子供が尿を漏らしたことを自分で認識できれば、おむつがもっと早くとれることになる。
【０００３】
これに関連して、特別なおむつあるいはおむつ式パンツが乳幼児向けに開発されており、種々の工夫によって子供が尿を漏らしたのでおむつを交換する必要のあることを子供または母親、あるいは双方に知らせるようになっている。
【０００４】
この関係の様々な解決策を従来技術が提供している。ＷＯ００／００２３２では、電子式センサーによっておむつが濡れていることを知らせる。ＷＯ９７／１０７８９に開示されている指示部は、毛細管現象を利用して装着者への物理的信号を発生する。米国特許第５４６８２３６号には視覚信号を発する指示手段の開示があるが、これには化学的原理が用いられている。
【０００５】
前述の従来技術に開示されている方法を利用すれば、子供と母親は、この種の指示手段を用いない一般のおむつの場合よりは相当程度早くおむつが濡れていることを感知できる。しかしながら、前述の方法には不利な点もある。それは、子供と母親が、同時におむつが濡れていることを知らされることである。これは、子供の独立性を促す助けにはならず、むしろおむつの交換は母親側の認識に基づいて行われている。子供から母親におむつの交換の意思表示を働きかけるようにすれば、早いうちに子供の独立性を促す効果が期待できる。
【０００６】
ＷＯ９６／１９１６８に開示されているおむつは、おむつの中に温度変化、湿気、あるいは変形のあったことを装着者が感知できる手段を含む。上記の温度変化は、ある種の物質が水性液体に接触すると発熱または吸熱する反応を利用している。他方、濡れた感覚はおむつの特殊な積層物が湿気を保持することで与えられている。おむつの変形は、セルロース・スポンジのような特殊材料をおむつ本体に組み込んでおき、この材料が水性液体に接触すると膨潤することで達成している。しかしながら、上記のようなセルロース・スポンジには製造コストが高いのと同時に膨潤度にも限界があるという欠点がある。
【特許文献１】国際公開第ＷＯ００／００２３２号パンフレット
【特許文献２】国際公開第ＷＯ９７／１０７８９号パンフレット
【特許文献３】米国特許第５４６８２３６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の全般的な目的は従来技術から生じる欠点を克服することにある。特に本発明の目的は、濡れ指示部を備えた衛生物品を提供することにあり、該衛生物品はそれが濡れたことを周囲の人間が気づく前に装着者に対して指示する。ただし、その指示は、少なくとも該衛生物品の他の機能上の特徴を実質的に損なうことなくなされなければならない。さらに、かかる濡れ指示部は安価な材料によらなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
すなわち、本発明は、（ａ）体液との接触により硬化する硬化性成分、または、（ｂ）体液との接触によりガスを発生するガス発生成分、またはこれら両方を指示部とし、且つ（ｃ）少なくとも１つの衛生物品構成材と、からなり、該硬化性成分および／またはガスを発生するためのガス発生成分が該衛生物品構成材と接触していることを特徴とする吸収性衛生物品を提供することにある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明においては、前記硬化性成分は衛生物品の柔軟性を低下させることが好ましい。前記柔軟性は、装着者が該衛生物品を着けたままで動くことに明らかに抵抗があると感じるだけ、前記柔軟性を低下させることが好ましい。ただし、柔軟性は装着者が動くことが困難となったり、完全に動けなくなったりするまで低下させてはならない。
【００１０】
さらに、本発明においては、前期硬化性成分は、体液との接触により硬化する樹脂か、または体液との接触により硬化する無機化合物であることが好ましい。
【００１１】
前記ガス発生成分が発生するガスは、健康に無害であることが好ましい。さらに、前記ガス発生成分が発生するガスの量は装着者が気づき得る程度であって、柔軟性の低下の場合と同様に、該衛生物品の装着感を損なう程度ではあっても装着者が苦痛を感じるほどではないことが好ましい。
【００１２】
ここで、本発明によれば、体液とは漿液、血液、および尿を指し、好ましくは本発明の衛生物品の装着者に由来する尿であることが好ましい。
【００１３】
本発明においては、硬化性樹脂としてはポリウレタンからなる樹脂が好ましく、この例としては米国特許第４７７４９３７号に記載のものがあげられる。該米国特許は、この参照によって本願の開示の一部をなすものとする。本発明において好ましい硬化性無機化合物は、石膏、または石膏を含む構成物である。石膏からなる諸構成物の中では、例えば整形外科で骨折を修復するのに用いられるような包帯材料が特に好ましい。前記石膏を含む構成物は、好ましくは石膏配合物が網目状組織に吸収されていることが好ましい。前記網目状組織は、好ましくは不織布（“Fasergelege”）、繊維織物、または繊維編み物であることが好ましく、繊維編み物が特に好ましい。石膏を含む構成物における全体量中の石膏の構成比は、好ましくは１０重量％以上、特に好ましくは３０重量％以上、特に好ましくは５０重量％以上である。本発明に係る吸収性衛生物品の特定の実施態様は石膏を含む構成物を含み、３５重量％〜７０重量％の範囲内の石膏含有量からなる。
【００１４】
本発明の記載においては、ガスを発生するガス発生成分は二酸化炭素または窒素を発生することが好ましく、二酸化炭素を発生することがより好ましい。一般に、当業者に知られている二酸化炭素発生化合物がすべて該当し、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩または炭酸水素塩が特に好ましい。この範疇に入るガス発生成分の中では、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウムが好ましく、炭酸水素ナトリウムが特に好ましい。上記に挙げた化合物は酸と共に用いることが好ましく、その場合、酸の量は前記二酸化炭素発生化合物と酸の混合物が水性液体と接触した際のｐＨ値が４〜９、好ましくは５〜８、特に好ましくは６．５〜７．５の範囲内に収まるようにする。酸としては有機酸が好ましく、多塩基酸が特に好ましい。有機酸の中では蟻酸、クエン酸、および酢酸が好ましく、その中でもクエン酸は無臭であるために特に好ましい。ガスを発生するガス発生成分は上述の化合物の少なくともひとつからなり、その量はそれぞれガス発生成分に対する比率にして１０重量％以上、好ましくは３０重量％以上、特に好ましくは５０重量％以上である。
【００１５】
本発明によれば、さらに、前記硬化性成分またはガスを発生するためのガス発生成分あるいはその両方は、少なくともその一部、好ましくはその全部が層状物で取り囲まれてあることが好ましく、その場合、前記層状物のデザインおよびそれによる囲繞の種類と方式に対して考慮を払うことによって、前記硬化性成分あるいはガスを発生するためのガス発生成分を用いることで当該衛生物品の装着感または健康上の安全性が低下しないよう注意することが好ましい。上記の層状物は、さらに、当該衛生物品内における前記硬化性成分またはガスを発生するためのガス発生成分が所定の位置を保持するように機能する。この関連においては、半透過性のシートが特に好適であり、これはかかるシートが、前記硬化性成分またはガスを発生するためのガス発生成分が体液と接触できるよう体液の浸入を許容する一方で、前記硬化性成分またはガスを発生するためのガス発生成分によって形成されたガスが急激に散逸することを防ぐ理由からである。特にガスを発生するためのガス発生成分に関して言えば、前記シートは、発生したガスによって少なくとも当該衛生物品の一部が膨張するに至るまで、発生したガスを保持できれば好都合である。この結果、衛生物品はより窮屈になり、この装着感の変化によって装着者は体液が当該衛生物品に進入したことを知覚する。こうした種類の層状物および／またはシートとしては熱可塑性ポリマーおよびコポリマー、ならびに熱可塑性エラストマーが好ましく、例えばナイロンのようなポリアミド、ポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル、ポリエチレンまたはポリプロピレンのようなポリオレフィン、エチレンとアクリル酸エチルとの共重合体、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性ポリエステルが挙げられ、ポリプロピレン、ポリエチレン、およびポリプロピレンとポリエチレンの共重合体が特に好ましい。
【００１６】
上記の２成分のそれぞれ、好ましくはガスを発生するためのガス発生成分は、ガス発生成分の元となる物質に加えてそれらとは異なる吸収用の材料を含んでいてもよく、その量はそれぞれの成分に対して１０重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは６０重量％以下である。
【００１７】
本発明によれば、衛生用構成材が、（Ａ）体液に対して少なくとも部分的に透過性のある被覆層、所望により、（Ｂ）外層、所望により、（Ｃ）分配層、および（Ｄ）吸収層と（Ｅ）硬化性成分および／またはガス発生成分、好ましくは複数のこれら成分、を含む層からなり、前記被覆層、所望により設けられる分配層、および吸収層は、前記用具が液状物と接触したときに、その液状物と少なくとも部分的に接触し、さらに所望により少なくともその一部が外層によって取り囲まれており、前記硬化性成分および／またはガス発生成分を含む層は、少なくとも部分的に、（i）吸収層と外層の間に配されるか、（ii）分配層と吸収層の間に配されるか、（iii）吸収層の中に配されるか、または（i）〜（iii）の少なくとも２つの場所に配されるものであることが、更に好ましい。
【００１８】
体液を透過させる被覆層としては、液体を通過させるものとして当業者に知られているすべての材料が該当する。本発明においては、前記被覆層は繊維質からなる材料であることが好ましく、前記繊維質は孔隙を多数有する表面が形成されるように、好ましくは重ね合わせてあるか、織ってあるか、または編んであり、前記孔隙は、体液が被覆層を速やかに通過することによって湿潤に際して体液が被覆層上に滞留しないような形状であることが好ましい。
【００１９】
本発明の衛生物品において、外層は好ましくは被覆層にくらべて液状物に対してより不透過性のものであることが好ましい。前記外層は好ましくはポリエチレンまたはポリプロピレンのシートから形成されており、必要に応じて繊維をその中に組み込めるものが好ましい。前記外層は体液に対して十分に不透過ではあるが、一方ある程度のガス透過性を持ち、例えば当該衛生物品の装着者に由来して発生したガスが前記外層を通して抜け出せるような組織としてあることが好ましい。これに関連して、前記外層は十分な孔隙率を有していることが好ましく、その水蒸気透過率（水蒸気透過性試験、ＡＳＴＭＥ９６準拠）が２４時間あたり４００〜６０００ｇ／ｍ２の間、好ましくは２４時間あたり７５０〜２８００ｇ／ｍ２の間、特に好ましくは２４時間あたり１０００〜２６００ｇ／ｍ２の間であることが好ましい。
【００２０】
本発明の衛生物品において、前記分配層は、当該衛生物品の被覆層の全表面積に比較すれば限定された小さな区域に浸入した体液が、十分に速やかに前記分配層の下に配された吸収層の方に分配されることにより体液が前記被覆層の上で滞留しないように機能する。本発明の吸収性衛生物品の実施形態の一つにおいては、前記分配層と前記吸収層は組み合わせてあり、単一の層状物が分配層および吸収層の機能を果たす。前記分配層は好ましくは人工またはセルロース繊維からなり、これらは重ね合わせてあるか、織り交ぜてあるか、または編んであり、好ましくは重ね合わせてあることが好ましい。
【００２１】
前記吸収層は吸収剤を含有する。ここで本発明における吸収剤とは自重量の１０％以上、好ましくは５０％以上、特に好ましくは１００％以下の水を吸収する能力がある材料を指す。一つの吸収層の中には、当該吸収層に対して好ましくは１０重量％、好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上の吸収剤を含有することが好ましい。前記吸収層は吸収剤としての吸収性ポリマーを含有することが特に好ましい。
【００２２】
前記吸収性ポリマーは好ましくは以下の成分、（α１）〜（α５）の重量の合計が１００重量％からなるものであることが好ましい。
【００２３】
（α１）０．１〜９９．９９９重量％、好ましくは２０〜９８．９９重量％、特に好ましくは３０〜９８．９５重量％の重合性不飽和エチレン結合を有し、酸性基を含有するモノマーまたはその塩、あるいは重合性不飽和エチレン結合を有しプロトン化または４級化窒素を含有するモノマー、またはこれらの混合物であって、該混合物は少なくとも不飽和エチレン結合を有し酸性基を含有するモノマー、特にアクリル酸を含むもの、
（α２）０〜７０重量％、好ましくは１〜６０重量％、特に好ましくは１〜４０重量％の重合性不飽和エチレン結合を有するモノマーであって、（α１）と共重合が可能なもの、
（α３）０〜１０重量％、好ましくは０．０１〜７重量％、特に好ましくは０．０５〜５重量％の一つ以上の架橋剤、
（α４）０〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の水溶性ポリマー、および
（α５）０〜２０重量％、好ましくは０．０１〜７重量％、特に好ましくは０．０５〜５重量％の一以上の助剤。
【００２４】
不飽和モノエチレン結合を有し、酸性基を含有するモノマー（α１）は、部分的にまたは完全に、好ましくは部分的に中和されていることが好ましい。前記不飽和モノエチレン結合を有し、酸性基を含有するモノマーは、好ましくは２５モル％以上、特に好ましくは５０モル％以上、さらに好ましくは５０〜９０モル％まで中和されていることが好ましい。前記モノマー（α１）の中和は重合前に行われてもよく、あるいは重合後にまた行われてもよい。また、前記中和はアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アンモニア、ならびに炭酸塩および炭酸水素塩を用いて行われてよい。さらに前記酸と水溶性の塩を形成するさらに高度な塩基も考えられる。また、異なる塩基を用いた混合中和も考えられる。アンモニアまたはアルカリ金属水酸化物を用いた中和が好ましく、水酸化ナトリウムまたはアンモニアを用いた中和が特に好ましい。
【００２５】
さらに、あるポリマーの中では遊離酸基が支配的であってもよく、これによりそのポリマーは酸性領域に属する低いｐＨ値を有することになる。この酸性水吸水性ポリマーは遊離アルカリ基、好ましくはアミン基を有し、酸性ポリマーよりも塩基性である別のポリマーで少なくとも部分的に中和されていてもよい。こうしたポリマーは、文献では「混合床イオン交換吸収性ポリマー（ＭＢＩＥＡポリマー）」と称され、例えばＷＯ９９／３４８４３に開示されている。ＷＯ９９／３４８４３は、この参照によって、本願の開示の一部をなすものとする。一般に、ＭＢＩＥＡポリマーは一種の組成物であって、一方には陰イオンを交換する能力を持つ塩基性ポリマーを配し、他方には塩基性ポリマーに比較すれば酸性であり、陽イオンを交換する能力を持つ酸性ポリマーを配してなる。該塩基性ポリマーは塩基性基を有し、通常は塩基性基または塩基性基に転換可能な基を有するモノマーの重合により得られる。こうしたポリマーは、特に、一級、二級、または三級アミン、あるいは相当するホスフィンまたは上記の官能基のうち少なくとも二つを有するものである。この種のモノマー群に属するものとしては、特に、エチレンアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、４−アミノブテン、アルキルオキシクリクリン、ビニルホルムアミド、５−アミノペンテン、カルボジイミド、ホルムアルダシン、メラニンその他同種のもの、およびそれらの二級、または三級アミン誘導体が挙げられる。
【００２６】
不飽和モノエチレン結合を有し、酸性基を含有するモノマー（α１）として好ましいものは、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、２’−メチルイソクロトン酸、ケイ皮酸、ｐ−クロロケイ皮酸、β−ステアリン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、トリカルボキシエチレンおよび無水マレイン酸であり、以上の中ではアクリル酸およびメタクリル酸が特に好ましく、アクリル酸がさらに好ましい。
【００２７】
上記のカルボキシル基含有モノマーに加えて、不飽和モノエチレン結合を有し、酸性基を含有するモノマー（α１）として好ましいものは、不飽和エチレン結合を有し、スルホン酸基を含有するモノマー、または不飽和エチレン結合を有し、ホスホン酸基を含有するモノマーである。
【００２８】
不飽和エチレン結合を有し、スルホン酸基を含有するモノマーとして好ましいものは、アリルスルホン酸、あるいは脂肪族または芳香族ビニルスルホン酸、あるいはアクリル酸またはメタクリルスルホン酸である。脂肪族または芳香族ビニルスルホン酸として好ましいものは、ビニルスルホン酸、４−ビニルベンジルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、およびスチレンスルホン酸である。アクリル酸またはメタクリルスルホン酸として好ましいものは、（メタ）クリル酸スルホエチル、（メタ）クリル酸スルホプロピル、および２−ヒドロキシ−３−メタクリロキシプロピルスルホン酸である。（メタ）クリルアミドアルキルスルホン酸としては、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸が好適である。
【００２９】
そのほかに好ましいものとしては、不飽和エチレン結合を有するホスホン酸モノマー、例えばビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、ビニルベンジルホスホン酸、（メタ）クリルアミドアルキルホスホン酸、アクリルアミドアルキルジホスホン酸、ホスホノメチル化ビニルアミン、および（メタ）クリルホスホン酸誘導体がある。
【００３０】
プロトン化窒素を含有し、不飽和エチレン結合を有するモノマー（α１）として好ましいものは、優先的に、（メタ）クリル酸ジアルキルアミノエチルのプロトン化された形態のもの、例えば（メタ）クリル酸ジメチルアミノエチルの塩酸塩または（メタ）クリル酸ジメチルアミノエチルの硫酸塩、ならびにジアルキルアミノアルキル（メタ）クリルアミドのプロトン化物、例えばジメチルアミノエチル（メタ）クリルアミドの塩酸塩、ジメチルアミノプロピル（メタ）クリルアミドの塩酸塩、ジメチルアミノプロピル（メタ）クリルアミドの硫酸塩、あるいはジメチルアミノエチル（メタ）クリルアミドの硫酸塩が挙げられる。
【００３１】
４級化窒素を含み、不飽和エチレン結合を有するモノマー（α１）として好ましいものは、（メタ）クリル酸アルキルジアルキルアンモニウムの４級化物、例えば（メタ）クリル酸エチルトリメチルアンモニウム−メト硫酸または（メタ）クリル酸エチルジメチルエチルアンモニウム−エト硫酸、ならびに（メタ）クリルアミドアルキルジアルキルアミンの４級化物、例えば塩化（メタ）クリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、塩化（メタ）クリル酸エチルトリメチルアンモニウム、および硫化（メタ）クリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムが挙げられる。
【００３２】
本発明によれば、前記ポリマーは、５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上のカルボキシル基含有モノマーからなることが好ましい。本発明において特に好ましいのは、前記ポリマーが５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上のアクリル酸からなり、好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは５０モル％以上が中和されていることが好ましい。
【００３３】
不飽和モノエチレン結合を有するモノマー（α２）であって、（α１）と共重合が可能なものとしては、アクリルアミドと（メタ）クリルアミドが好ましい。アクリルアミドおよびメタクリルアミドのほかに、（メタ）クリルアミドとして可能性があるものは、アルキル置換（メタ）クリルアミド、または（メタ）クリルアミドのアミノアルキル置換誘導体、例えばＮ−メチロール（メタ）クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ（メタ）クリルアミド、ジメチル（メタ）クリルアミドあるいはジエチル（メタ）クリルアミドが挙げられる。可能性のあるビニルアミドとしては、例えば、Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、ビニルピロリドンが挙げられる。上記のモノマーの中ではアクリルアミドが特に好ましい。
【００３４】
不飽和モノエチレン結合を有するモノマー（α２）であって、（α１）と共重合が可能なものとして上述のほかに好ましいものは、水分散性のモノマーである。水分散性のモノマーとして好ましいものは、（メタ）クリル酸メチル、（メタ）クリル酸エチル、（メタ）クリル酸プロピル、（メタ）クリル酸ブチルなどのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルとともに、酢酸ビニル、スチレンならびにイソブチレンが挙げられる。こうした水分散性モノマーは、好ましくはモノマーの全使用量に対して０．０１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．５〜５重量％の範囲内で用いることが好ましい。
【００３５】
本発明の記載においては、前記吸収性ポリマーはさらに、化学架橋剤（α３）による架橋、熱による架橋、放射線による架橋、あるいは前記から選ばれる少なくとも二つの手段によって架橋されていることが好ましく、この中では化学架橋剤（α３）を用いた架橋が好ましい。
【００３６】
本発明において、架橋剤（α３）として好ましいものは、１分子中に少なくとも２個の不飽和エチレン結合を有する基を含有する化合物（架橋剤クラスＩ）、モノマー（α１）または（α２）中の官能基と、好ましくは縮合反応（すなわち縮合架橋剤として）、付加反応、あるいは開環反応を起こすことのできる官能基を少なくとも２個有する化合物（架橋剤クラスII）、不飽和エチレン結合を有する基を少なくとも１個と、モノマー（α１）または（α２）中の官能基と反応を起こすことのできる官能基を少なくとも１個有する化合物（架橋剤クラスIII）、もしくは多価金属カチオン（架橋剤クラスIV）である。したがって、架橋剤クラスＩの化合物の場合、ポリマーの架橋は架橋剤分子中の不飽和エチレン結合を有する基と不飽和モノエチレン結合を有するモノマー（α１）または（α２）とのラジカル重合反応によって行われ、一方、架橋剤クラスIIの化合物ならびに架橋剤クラスIVの多価金属カチオンの場合、ポリマーの架橋は、それぞれモノマー（α１）または（α２）中の官能基と架橋剤中の官能基との反応（架橋剤クラスII）または静電的相互作用（架橋剤クラスIV）によって達成される。架橋剤クラスIIIの化合物の場合、ポリマーの架橋は、それぞれ架橋剤とモノマー（α１）または（α２）中にある不飽和エチレン結合を有する基同士のラジカル重合反応と、同じく官能基同士の反応によって達成される。
【００３７】
架橋剤クラスＩとして好ましい化合物は、ポリ（メタ）クリル酸エステルであり、これはアクリル酸またはメタクリル酸を、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ポリエチレングリコール、またはポリプロピレングリコールなどのポリオール、アミノアルコール、例えばジエチレントリアミンやトリエチレンテトラアミンといったポリアルキレンポリアミン、またはアルコキシル化ポリオールと反応させて得たものである。このほかに架橋剤クラスＩとして好ましい化合物は、ポリビニル化合物、ポリ（メタ）リル化合物、モノビニル化合物の（メタ）クリル酸エステル、モノ（メタ）リル化合物、好ましくはポリオールまたはアミノアルコールのモノ（メタ）リル化合物の（メタ）クリル酸エステルが挙げられる。これに関しては、ここでドイツ特許第１９５４３３６６号ならびに同第１９５４３３６８号に言及しておく。これらは、この参照によって、本願の開示の一部をなすものとする。
【００３８】
架橋剤クラスＩの化合物の例としては以下のものが挙げられる。ジ（メタ）クリル酸アルケニルエステル、例えばジ（メタ）クリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）クリル酸−１，３−プロピレングリコール、ジ（メタ）クリル酸−１，４−ブチレングリコール、ジ（メタ）クリル酸−１，３−ブチレングリコール、ジ（メタ）クリル酸−１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）クリル酸−１，１０−デカンジオール、ジ（メタ）クリル酸−１，１２−ドデカンジオール、ジ（メタ）クリル酸−１，１８−オクタデカンジオール、ジ（メタ）クリル酸シクロペンタンジオール、ジ（メタ）クリル酸ネオペンチルグリコール、ジ（メタ）クリル酸メチレン、またはジ（メタ）クリル酸ペンタエリスリトール、アルケニルジ（メタ）クリルアミド、例えばＮ−メチルジ（メタ）クリルアミド、Ｎ，Ｎ’−３−メチルブチリデンビス（メタ）クリルアミド、Ｎ，Ｎ’−（１，２−ジヒドキシエチレン）ビス（メタ）クリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（メタ）クリルアミド、またはＮ，Ｎ’−メチレンビス（メタ）クリルアミド、ジ（メタ）クリル酸ポリアルコキシエステル、例えばジ（メタ）クリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）クリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）クリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）クリル酸ジプロピレングリコール、ジ（メタ）クリル酸トリプロピレングリコール、ジ（メタ）クリル酸テトラプロピレングリコール、ジ（メタ）クリル酸ビスフェノールＡ、ジ（メタ）クリル酸エトキシル化ビスフェノールＡ、ジ（メタ）クリル酸ベンジリデン、１，３−ジ（メタ）クリロイルオキシプロパノール−２、ジ（メタ）クリル酸ヒドロキノン、トリメチロールプロパンのジ（メタ）クリル酸アルケニルエステルであって好ましくは水酸基１個あたり１〜３０モルのアルキレンオキサイドでアルコキシル化、好ましくはエトキシル化したもの、ジ（メタ）クリル酸チオエチレングリコール、ジ（メタ）クリル酸チオプロピレングリコール、ジ（メタ）クリル酸チオポリエチレングリコール、ジ（メタ）クリル酸チオポリプロピレングリコール、ジビニルエーテル、例えば１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、ジビニルエステル、例えばアジピン酸ジビニル、アルカンジエン、例えばブタジエンあるいは１，６−ヘキサジエン、ジビニルベンゼン、ジ（メタ）リル化合物、例えばフタル酸ジ（メタ）リルまたはコハク酸ジ（メタ）リル、塩化ジ（メタ）リルジメチルアンモニウムの単独または共重合体、（メタ）クリル酸塩化ジエチル（メタ）リルアミノメチルアンモニウムの単独または共重合体、（メタ）クリル酸ビニル化合物、例えば（メタ）クリル酸ビニル、（メタ）クリル酸（メタ）リル化合物、例えば（メタ）クリル酸（メタ）リル、（メタ）クリル酸（メタ）リルを水酸基１個あたり１〜３０モルのエチレンオキサイドでエトキシル化したもの、多カルボン酸ジ（メタ）リル、例えばマレイン酸ジ（メタ）リル、フマル酸ジ（メタ）リル、コハク酸ジ（メタ）リル、またはテレフタル酸ジ（メタ）リル、不飽和エチレン結合でラジカル重合可能な基を３個以上有する化合物、例えばトリ（メタ）クリル酸グリセリン、水酸基１個あたり好ましくは１〜３０モルのエチレンオキサイドでエトキシル化グリセリンの（メタ）クリル酸エステル、トリ（メタ）クリル酸トリメチロールプロパン、トリメチロールプロパンのトリ（メタ）クリル酸エステルであって好ましくは水酸基１個あたり１〜３０モルのアルキレンオキサイドでアルコキシル化、好ましくはエトキシル化したもの、トリメタクリルアミド、ジ（メタ）クリル酸（メタ）リリデン、ジ（メタ）クリル酸３−アリルオキシ−１，２−プロパンジオール、シアヌル酸トリ（メタ）リル、イソシアヌル酸トリ（メタ）リル、テトラ（メタ）クリル酸ペンタエリスリトール、トリ（メタ）クリル酸ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールの（メタ）クリル酸エステルを水酸基１個あたり１〜３０モルのエチレンオキサイドでエトキシル化したもの、トリ（メタ）クリル酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリメリット酸トリビニル、トリ（メタ）リルアミン、ジ（メタ）リルアルキルアミン、例えばジ（メタ）リルメチルアミン、リン酸トリ（メタ）リル、テトラ（メタ）リルエチレンジアミン、ポリ（メタ）リルエステル、テトラ（メタ）リルオキシエタンまたはハロゲン化テトラ（メタ）リルアンモニウム。
【００３９】
架橋剤クラスIIとして好ましい化合物は、モノマー（α１）または（α２）中の官能基、好ましくはモノマー（α１）中の酸性基と縮合反応（すなわち縮合架橋剤として）、付加反応、あるいは開環反応を起こすことのできる官能基を少なくとも２個有する化合物である。架橋剤クラスIIとして好適な化合物における上記官能基の例としては、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、グリシド酸基、イソシアン酸塩、炭酸塩、またはエピクロロ基である。
【００４０】
架橋剤クラスIIの化合物の例としては以下のものが挙げられる。ポリオール、例えばエチレングリコール、ポリエチレングリコール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびテトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、例えばジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、またはテトラプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンのブロック共重合体、脂肪酸のソルビタンエステル、脂肪酸のポリオキシエチレンソルビタンエステル、ペンタエリスリトール、ポリビニルアルコールおよびソルビトール、アミノアルコール、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンあるいはプロパノールアミン、ポリアミン化合物、例えばエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアアミン、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアアミン、ポリグリシジルエーテル化合物、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエーテル、１，４−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、グリシドール、ポリイソシアネート、好ましくは２，４−トルエンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネ−トといったジイソシアネ−ト、ポリアジリジン化合物、例えば２，２−ビスヒドキシメチルブタノールトリス［３−プロピオン酸（１−アジリジニル）］、１，６−ヘキサメチレンジエチレン尿素、およびジフェニルメタン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’ジエチレン尿素、ハロゲン化エポキシド、例えばエピクロルおよびエピブロムヒドリン、ならびにα−メチルエピクロルヒドリン、アルキレン炭酸塩、例えば１，３−ジオキソラン−２−オン（炭酸エチレン）、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン（炭酸プロピレン）、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，１−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソラン−２−オン、ポリ−１，３−ジオキソラン−２−オン、例えばジメチルアミンとエピクロルヒドリンの縮合生成物のようなポリ４級アミン。架橋剤クラスIIの化合物として上記のほかに好適なものとしては、１，２−エチレンビスオキサゾリンのようなポリオキサゾリン、シラン基を有する架橋剤、例えばγ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシランおよびγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−オキサゾリジノンやビス−およびポリ−２−オキサゾリジノンといったオキサゾリジノン、さらにケイ酸ジグリコールが挙げられる。
【００４１】
架橋剤クラスIIIとして好ましい化合物としては、（メタ）クリル酸エステルで水酸基またはアミノ基を含むもの、例えば（メタ）クリル酸−２−ヒドロキシエチル、および（メタ）クリル酸アミドで水酸基またはアミノ基を含むもの、およびジオールのモノ（メタ）リル化合物が挙げられる。
【００４２】
架橋剤クラスIVとしての多価金属カチオンは１価または多価に荷電したカチオンから導くのが好ましく、１価カチオン源は特にカリウム、ナトリウム、リチウムのようなアルカリ金属、中ではリチウムが好ましい。好ましい２価カチオンは、亜鉛、ベリリウム、アルカリ土類金属、例えばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウムから導かれ、その中ではマグネシウムが好ましい。より高度に荷電したカチオンで当てはまるものは、アルミニウム、鉄、クロム、マンガン、チタニウム、ジルコニウム、およびその他の遷移金属、ならびに上記カチオンの複塩、および上掲の塩の混合物である。使用して好適なものとしては、アルミニウム化合物、例えば商標登録Ｐａｐｅｒ−ＰＡＣ−Ｎの商品名で入手できるポリアルミニウム化合物や、アルミニウム塩およびミョウバンとそれらの各種水化物、例えばＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ、ＮａＡｌ（ＳＯ４）２・１２Ｈ２Ｏ、ＫＡｌ（ＳＯ４）２・１２Ｈ２Ｏ、Ａｌ２（ＳＯ４）３・１４−１８Ｈ２Ｏが挙げられる。
【００４３】
架橋剤クラスＩＶとしては、硫酸アルミニウムＡｌ２（ＳＯ４）３およびその水化物が特に好適である。
【００４４】
吸収性ポリマーとして好適なポリマーは、以下に挙げる架橋剤クラス、または架橋剤クラスの組合せを架橋剤として使用して架橋したものである。Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｉ  ＩＩ、Ｉ  ＩＩＩ、Ｉ  ＩＶ、Ｉ  ＩＩ  ＩＩＩ、Ｉ  ＩＩ  ＩＶ、Ｉ  ＩＩＩ  ＩＶ、ＩＩ  ＩＩＩ  ＩＶ、ＩＩ  ＩＶ、またはＩＩＩ  ＩＶ。上述の架橋剤クラスの組合せは、それぞれが本発明の吸収性ポリマーのための架橋剤として好ましい実施態様である。
【００４５】
吸収性ポリマーのそのほかの好ましい実施態様には、架橋剤クラスＩとして上に掲げたもののいずれかによって架橋したポリマーが含まれる。その中でも水溶性架橋剤が好適である。これについては、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、ジ（メタ）クリル酸ポリエチレングリコール、塩化トリアリルメチルアンモニウム、塩化テトラアリルメチルアンモニウム、ならびにアクリル酸１モルあたり９モルのエチレンオキサイドを付加したアクリル酸アリルノナエチレングリコールが特に好ましい。
【００４６】
前記吸収性ポリマーは、上に挙げたモノマーと架橋剤を用い、種々の重合手段によって生成できる。これについて例示すれば塊状重合、溶液重合、スプレー重合、逆エマルジョン重合、逆懸濁重合などがある。溶液重合は溶媒としての水中で実施することが好ましい。前記溶液重合は連続的または非連続的に行ってよい。従来技術を参照すれば、反応の比率、温度、開始剤の種類と量ならびに反応溶媒などについて可能な変法が広範囲にわたって得られる。以下の特許明細書には典型的なプロセスの記載がある。米国特許第４２８６０８２号、ドイツ特許第２７０６１３５号、米国特許第４０７６６６３号、ドイツ特許第３５０３４５８号、ドイツ特許第４０２０７８０号、ドイツ特許第４２４４５４８号、ドイツ特許第４３２３００１号、ドイツ特許第４３３３０５６号、ドイツ特許第４４１８８１８号。これらは、この参照によって、本願の開示の一部をなすものとする。
【００４７】
吸収性ポリマーを製造するためのもう一つの可能性としては、まず始めに、架橋をしない、特に線状の重合体を、上掲の不飽和モノエチレン結合を有するモノマー（α１）または（α２）から、好ましくはラジカル重合によって生成し、ついでこれらを架橋剤（α３）として作用する薬品、好ましくは前記架橋剤クラスＩＩおよびＩＶに属するもので変性する。この方法は、当該ポリマーの構造をまず成型方法で処理し、例えば繊維質、膜状物、その他織物、編み物、網状物またはフリースのような平坦な構造としてからその形状のままで架橋する必要のあるときに好適に用いられる。
【００４８】
本発明によれば、重合開始剤はモノマー溶液の中に溶解または分散させて用いる。開始剤としては、所定の重合条件下において分解してラジカルを形成するすべての化合物であって当業者に知られているものが該当する。特にこれに相当するものとしては、過酸化物、ヒドロペルオキシド、過酸化水素、アゾ化合物、ならびにいわゆるレドックス（酸化還元）触媒がある。ここでは水溶性の触媒を用いることが好ましい。場合によっては異なる種類の重合開始剤を混合して用いると好都合である。そのような混合物として好ましいものとしては、過酸化水素とペルオキソ二硫酸ナトリウムまたは同カリウムがあり、これらはどのような量的比率で用いても良い。有機過酸化物として好ましいものとしては、過酸化アセチルアセトン、過酸化メチルエチルケトン、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、過ピバル酸−ｔ−アミル、過ピバル酸−ｔ−ブチル、過ネオヘキソン酸−ｔ−ブチル、過イソ酪酸−ｔ−ブチル、過−２−エチルヘキセン酸−ｔ−ブチル、過イソノナノン酸−ｔ−ブチル、過マレイン酸−ｔ−ブチル、過安息香酸−ｔ−ブチル、過−３，５，５−トリメチルヘキサノン酸−ｔ−ブチル、および過ネオデカン酸アミルが挙げられる。このほか重合開始剤として好ましいものとしては、アゾ化合物、例えば２，２’−アゾビス（２−アミノジプロパン）二塩酸塩、アゾ−ビスアミジノプロパン二塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ−ジメチレン）イソ酪酸アミジン二塩酸塩、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、および４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）が挙げられる。上掲の化合物は通常の量比で使用され、重合すべきモノマーの量に対してそれぞれ０．０１〜５モル％、好ましくは０．１〜２モル％の範囲内で用いることが好ましい。
【００４９】
レドックス触媒は、酸化剤成分として上述の過酸化物の少なくとも一つと、還元剤成分としてアスコルビン酸、グルコース、ソルボース、マンノース、アンモニアまたはアルカリ金属の亜硫酸水素塩、同硫酸塩、同チオ硫酸塩、同次亜硫酸塩、または同硫化物、金属塩、例えば鉄（ＩＩ）イオンまたは銀イオン、またはヒドロキシメチルスルホキシル酸ナトリウムを有することが好ましい。前記レドックス触媒の還元剤成分として用いて好適なものは、アスコルビン酸またはピロ亜硫酸ナトリウムである。重合に使用するモノマーの量に対して、１×１０−５〜１モル％のレドックス触媒還元剤成分と１×１０−５〜５モル％のレドックス触媒酸化剤成分を使用する。前記レドックス触媒の酸化剤成分の代わりに、あるいはその補助として、一つ以上の好ましくは水溶性のアゾ化合物を用いても良い。
【００５０】
本発明において優先的に用いられる酸化還元系は、過酸化水素、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、およびアスコルビン酸からなる。本発明によれば、開始剤としてはアゾ化合物が好ましく、なかでもアゾビス（アミジノプロパン）二塩酸塩が特に好ましい。重合反応は原則として温度３０℃〜９０℃の範囲内で、開始剤を用いて開始する。
【００５１】
吸収性ポリマーの主としてポリマー粒子の表面部分を好ましくは追加で処理するための、いわゆる「追加架橋剤」としては、架橋剤（α３）に関して記述した化合物中の架橋剤クラスＩＩおよび同ＩＶが特に好適である。
【００５２】
これらの化合物の中で追加架橋剤として特に好適なものとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプロピレン、オキシエチレン−オキシプロピレンのブロック共重合体、ソルビタンの脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンの脂肪酸エステル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリビニルアルコール、ソルビトール、１，３−ジオキソラン−２−オン（炭酸エチレン）、４−メチル−１，３−ジオキソラン−２−オン（炭酸プロピレン）、４，５−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−エチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソラン−２−オン、１，３−ジオキサン−２−オン、４−メチル−１，３−ジオキサン−２−オン、４，６−ジメチル−１，３−ジオキサン−２−オン、１，３−ジオキソラン−２−オン、ポリ−１，３−ジオキソラン−２−オンが挙げられる。以上では、炭酸エチレンが追加架橋剤として特に好適に用いられる。
【００５３】
本発明の好ましい実施の態様におけるポリマーは、以下に掲げる架橋剤クラスに属する架橋剤、または以下に掲げる架橋剤クラスの組合せによる架橋剤をそれぞれ用いて追加架橋の処理をしたものである：ＩＩ、ＩＶ、およびＩＩ  ＩＶ。
【００５４】
本発明のさらに好ましい実施の態様におけるポリマーは、架橋剤クラスＩＩまたはＩＶに属する架橋剤として上掲の架橋剤のいずれかを用いて追加架橋の処理をしたものである。
【００５５】
上記の化合物は、それまで未処理であったポリマーに対して０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％の範囲内で用いることが好ましい。上記混合物には、有機溶媒を未処理ポリマー比で、０〜６０重量％、好ましくは０．１〜４０重量％、特に好ましくは０．２〜５０重量％の範囲内で加えても良い。好適な有機溶媒としては低級アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、およびｔ−ブタノール、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、およびメチルイソブチルケトン、エーテル、例えばジオキサン、テトラヒドロフランおよびジエチルエーテル、アミド例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよびＮ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、スルホキシド例えばジメチルスルホキシドが挙げられる。
【００５６】
水溶性ポリマー（α４）としては、部分的または完全にけん化されたポリビニルアルコール、ポリビニルピロドリン、澱粉または澱粉誘導体などの水溶性化合物を、吸収性ポリマーを生成するために使用できる。前記重合体は、水溶性である限りその分子量を問わない。好ましい水溶性ポリマーは、澱粉または澱粉誘導体、またはポリビニルアルコールである。これらの水溶性ポリマー、好ましくはポリビニルアルコールのような合成物は、前記モノマーを重合する際のグラフト重合剤としても使用できる。
【００５７】
助剤（α５）としては、懸濁剤、界面活性剤、香料結合剤、あるいは酸化防止剤を吸収性ポリマーに含有させることが好ましい。こうした助剤はモノマー溶液中に加えることが好ましい。
【００５８】
本発明の記載においてはさらに、吸収性ポリマーは内側部分、前記内側部分を取り囲む外側部分、そして前記外側部分を取り囲む表面部分を有し、前記外側部分は前記内側部分より高度に架橋されていてコア・シェル構造をなしていることが好ましい。ポリマーの前記表面部分における架橋度を上げるためには、表面近くの活性基を追加架橋することが好ましい。この追加架橋は熱的、光化学的、あるいは化学的に行なってよい。化学的追加架橋方法のための追加架橋剤としては、架橋剤クラスＩＩおよびＩＶに属する架橋剤（α３）として前述した化合物が好適である。追加架橋剤としては炭酸エチレンが特に好ましい。
【００５９】
前記の吸収剤、特に吸収性ポリマーは以下に記載する少なくとも一つの特性を有していることが好ましい。
【００６０】
（ａ１）ＥＲＴ  ４４０．１−９９の規定による試験において、０．９重量％塩化ナトリウム水溶液の最大吸収率が少なくとも１０〜１０００、好ましくは１５〜５００、特に好ましくは２０〜３００ｍｌ／ｇの範囲内にあること。
【００６１】
（ｂ１）ＥＲＴ  ４７０．１−９９の規定による試験において、０．９重量％塩化ナトリウム水溶液による抽出可能成分が、未処理の吸収性ポリマー組織比で３０重量％未満、好ましくは２０重量％未満、特に好ましくは１０重量％未満であること。
【００６２】
（ｃ１）ＥＲＴ  ４４０．１−９９の規定による試験において、０．９重量％塩化ナトリウム水溶液の最大吸収量の８０％に達するまでの膨潤時間が０．０１〜１８０、好ましくは０．０１〜１５０、特に好ましくは０．０１〜１００分の範囲内にあること。
【００６３】
（ｄ１）ＥＲＴ  ４６０．１−９９の規定による試験において、嵩密度が３００〜１０００、好ましくは３１０〜８００、特に好ましくは３２０〜７００ｇ／ｌの範囲内にあること。
【００６４】
（ｅ１）ＥＲＴ  ４００．１−９９の規定による試験において、１ｇの未処理の吸収性ポリマー組織を１ｌの水に溶解したときのｐＨ値が４〜１０、好ましくは５〜９、特に好ましくは５．５〜７．５の範囲内にあること。
【００６５】
（ｆ１）ＥＲＴ  ４４１．１−９９の規定による試験において、ＣＲＣが１０〜１００、好ましくは１５〜８０、特に好ましくは２０〜６０ｇ／ｇの範囲内にあること。
【００６６】
（ｇ１）ＥＲＴ  ４４２．１−９９の規定による試験において、ＡＡＰが１０〜６０、好ましくは１５〜５０、特に好ましくは２０〜４０ｇ／ｇの範囲内にあること。
【００６７】
上記の特性群から採択した２項目、またはそれ以上の項目の組合せは、個々の特性項目に加えて、それぞれが本発明の好ましい実施の態様をなす。さらに、本発明の特に好ましい実施の態様は、アルファベット表示を用いて以下に掲げた特性項目、ならびに特性項目の組合せである：ａ１、ｂ１、ｃ１、ｄ１、ｅ１、ｆ１、ｇ１、ａ１ｂ１、ａ１ｃ１、ａ１ｄ１、ａ１ｆ１、ａ１ｇ１、ｆ１ｂ１、ｆ１ｃ１、ｆ１ｄ１、ｇ１ｂ１、ｇ１ｃ１、ｇ１ｄ１、ｆ１ｇ１ｃ１、ｆ１ｇ１ｄ１、ｆ１ｇ１ｂ１、ａ１ｆ１ｂ１、ａ１ｆ１ｃ１、ａ１ｇ１ｂ１、ａ１ｇ１ｃ１、ａ１ｆ１ｄ１、ａ１ｇ１ｄ１、ａ１ｆ１ｇ１、ａ１ｆ１ｇ１ｂ１、ａ１ｆ１ｇ１ｃ１、ａ１ｆ１ｇ１ｄ１、ａ１ｆ１ｂ１ｃ１、ａ１ｇ１ｂ１ｃ１、ａ１ｆ１ｄ１ｃ１、ａ１ｇ１ｄ１ｂ１、ａｆ１ｂ１ｄ１、ａ１ｇ１ｃ１ｄ１、ｆ１ｇ１ｃ１ｂ１、ｆ１ｇ１ｄ１ｂ１、ｆ１ｇ１ｃ１ｄ１、ａ１ｆ１ｇ１ｂ１ｃ１、ａ１ｆ１ｇ１ｃ１ｄ１、ａ１ｆ１ｇ１ｄ１ｂ１、ａ１ｂ１ｃ１ｄ１ｆ１ｇ１、ａ１ｂ１ｃ１ｄ１ｅ１ｆ１ｇ１
【００６８】
本発明はさらに吸収性衛生物品とその製造方法に関するものであり、（ａ）体液との接触により硬化する硬化性成分、または（ｂ）体液との接触によりガスを発生するためのガス発生成分、またはその両方を、（ｃ）少なくとも１つの衛生物品構成材に組み込むことを特徴とする。
【００６９】
本発明による製造方法において、前記組込みはガスを発生するためのガス発生成分または硬化性成分中で混合することにより実施することが好ましい。また別の実施の態様においては、当該衛生物品の製造に際して、硬化性成分またはガスを発生するためのガス発生成分を異なる衛生物品構成材の層と層の間に配置することによって達成することができる。これは、例えば、硬化性成分またはガスを発生するためのガス発生成分をケースとして組み立てて、対応する衛生物品構成材の１枚または複数の層の間または上に導入するおむつ製造機によって達成される。
【００７０】
本発明はさらに吸収性衛生物品に関するものであり、該衛生物品は本発明に基づく上述の方法によって得られることを特徴とする。
【００７１】
加えて、本発明はさらに本発明による吸収性衛生物品の用法に関し、本発明に基づく上述の方法によって得られる吸収性衛生物品を、０．５〜５歳の乳幼児のおむつ交換を支援するために用いることに関する。
【００７２】
本発明はさらに、衛生物品内に組み込まれた（α）体液との接触により硬化する硬化性成分および／または（β）体液との接触によりガスを発生するためのガス発生成分の、装着者に排尿の習慣をつけさせるための、または濡れ指示部としての使用に関する。硬化性成分またはガスを発生するためのガス発生成分としては、したがって、本発明による吸収性衛生物品に関してこれまでに説明したすべての成分が好適に用いられる。
【００７３】
ここで、本発明を非限定の略図ならびに実施例を用いてさらに詳しく説明する。
【００７４】
図１〜図３は、衛生物品の構造の断面を示す。
【００７５】
図４および図５は、衛生物品の構造の平面図を示す。
【００７６】
図１は衛生物品の構造を示し、その配置は液体透過性の被覆層１および外層２の間に、被覆層１に近接する分配層３、さらにその下に吸収層４および硬化性成分またはガスを発生するためのガス発生成分あるいはその両方からなる層が続き、硬化性成分またはガスを発生するためのガス発生成分からなる層５は外層２に面している。
【００７７】
図２は本発明による衛生物品の別の実施態様を示し、図１におけるものとは逆に、硬化性成分またはガスを発生するためのガス発生成分またはその両方からなる層５が分配層３と吸収層４の間に配置されている。
【００７８】
図３は本発明による衛生物品の図１におけるものとはさらに別の実施態様を示し、この構造において硬化性成分またはガスを発生するためのガス発生成分またはその両方からなる層５は、吸収層４の中に組み込まれており、被覆層１および外層２が互いに接する構造の側面においても吸収層４が層５を取り囲むように配置されている。
【００７９】
図４は本発明による衛生物品６の図を示し、この構造において硬化性成分またはガスを発生するためのガス発生成分またはその両方からなる層５は、その外寸が衛生物品６の外寸の範囲内にあり、層５の長手方向と衛生物品６の長手方向が一致しており、層５の面積は衛生物品６の面積の３分の１から３分の２である。
【００８０】
図５は図４におけるものとは別の衛生物品６の図を示し、この構造において層５の面積は衛生物品６の面積の５分の１から３分の１に相当する。
【００８１】
図６は剛性の試験方法を図示したものである。
【００８２】
試験方法
硬化性成分を備えたおむつの剛性の測定
おむつの剛性の試験では、硬化性成分８を含むおむつ７を人体型の器具（Ｋａｎｇａ）上で液体に接触させたのちに器具から外し、平坦な支持面９の上で半円形の両端が接するように置いた（図６参照）。おむつの両横方向のずれは固定具１１を置いて防ぐ。おむつが最大高さとなっている部分の中央に５００ｇ、１０００ｇ、１５００ｇの重り１０を次々取り替えながら置く。３０秒以内におむつの中央部を支持面につくまで陥没させる重量を調べる。硬化性成分を含まないおむつは支持面上に両端だけを接して静置できず、おむつは直ちにつぶれこむ。
【００８３】
ガス発生成分を備えたおむつのガス放出試験
パッドを装着したおむつを台上に広げて固定する。パッドと同寸法のプラスチック板を、おむつの表面上で前記パッドが位置する部位に重ねて置く。プラスチック板の重量は、パッドの面積当りの圧力が２ｇ／ｃｍ２となるように選定する。目盛つきの測定棒をその横に立てる。またプラスチック板には筒状の注入口を設けておき、そこから所定量の液をパッドに加える。加液の後、前記プラスチック板が２ｍｍ以上持ち上がるまでの時間とその持続時間を観察する。
【実施例】
【００８４】
１．ブランド名Ｈｕｇｇｉｓ（製造元Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ社、英国バートン市）のおむつの側面を切開した。急結性のギブス用包帯（ブランド名商標登録Ｐｌａｓｔｒｏｎａ、Ｐａｕｌ  Ｈａｒｔｍａｎｎ社製）を、吸収層と外層との間に挿入しおむつの長手方向の中央に配置した（図１および図４参照）。おむつを人体型の器具（Ｋａｎｇａ）上に固定して０．９％塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌを注入した。約１０分後おむつを取り外し、平坦台上に裏返して置いた。おむつの内側は５００ｇの重りでは台につくに至らず、１０００ｇの荷重をかけると３０秒以内に台につくまで圧下させられた。
【００８５】
２．ブランド名Ｈｕｇｇｉｓ（製造元Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ社、英国バートン市）のおむつの側面を切開した。人工石膏によるギブス包帯（ブランド名登録商標Ｓｃｏｔｃｈｃａｓｔ、Ｌａｂｏｒａｔｏｉｒｅｓ  ３Ｍ  Ｓａｎｔe社製）を、吸収層と外層との間に挿入しおむつの長手方向の中央に配置した（図１および図４参照）。おむつを人体型の器具（Ｋａｎｇａ）上に固定して０．９％塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌを注入した。約１０分後おむつを取り外し、平坦台上に裏返して置いた。おむつの内側は５００ｇの重りでは台につくに至らず、１０００ｇの荷重をかけると３０秒以内に台につくまで圧下させられた。
【００８６】
３．長さ１０ｃｍで幅８ｃｍのヒートシール性材料（Ｄｅｘｔｅｒ  Ｐａｐｅｒ社製不織布：面積あたり重量１６．５±１．５ｇ／ｍ２、熱可塑性繊維含量４±０．８ｇ／ｍ２、湿潤時横方向引張り強度７０±１２Ｎ／ｍ、空気透過率２３０±５０Ｌ／ｍｉｎ／１００ｃｍ２）２枚を使用してパウチを形成し、その中に高吸収性樹脂（ブランド名商標登録ＦａｖｏｒＳＸＭ  ８８０、Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ社製）０．５ｇと石膏（製造元Ｋｎａｕｆ  Ｂａｕｐｒｏｄｕｋｔｅ社、ドイツ、Ｐ．Ｏ．  Ｂｏｘ  １０，  ９７３４３  Ｉｐｈｏｆｅｎ）９．５ｇからなる混合物１０ｇを充填した。パウチの口をシールし、さらに中の粉体が移動しないよう、パウチの表面上に分散して設けた何ヵ所かでも固定した。前記のパウチを、図５に示すブランド名Ｈｕｇｇｉｓ（製造元Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ社、英国バートン市）のおむつの吸収層と外層との間に挿入した。おむつを人体型の器具（Ｋａｎｇａ）上に固定して０．９％塩化ナトリウム水溶液２００ｍｌを注入した。約１０分後おむつを取り外し、平坦台上に裏返して置いた。おむつの内側は５００ｇの重りでは台につくに至らず、１０００ｇの荷重をかけると３０秒以内に台につくまで圧下させられた。
【００８７】
４．長さ１０ｃｍで幅８ｃｍのヒートシール性材料（Ｄｅｘｔｅｒ  Ｐａｐｅｒ社製不織布：面積あたり重量１６．５±１．５ｇ／ｍ２、熱可塑性繊維含量４±０．８ｇ／ｍ２、湿潤時横方向引張り強度７０±１２Ｎ／ｍ、空気透過率２３０±５０Ｌ／ｍｉｎ／１００ｃｍ２）２枚を使用してパウチを形成し、その中に高吸収性樹脂（ブランド名商標登録ＦａｖｏｒＳＸＭ  ８８０、Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ社製）２ｇ、クエン酸３ｇと炭酸ナトリウム４ｇからなる混合物１０ｇを充填した。パウチの口をシールし、さらに中の粉体が移動しないよう、パウチの表面上に分散して設けた何ヵ所かでも固定した。前記のパウチを、図５に相当するブランド名Ｈｕｇｇｉｓ（製造元Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ社、英国バートン市）のおむつの吸収層と外層との間に挿入した。おむつのガス放出性を上述の方法に従って試験した。０．９重量％塩化ナトリウム水溶液１００ｍｌを添加したあと、板は２ｍｍの高さに持ち上げられ、それは１０分間持続した。
【００８８】
５．長さ２０ｃｍで幅４ｃｍのヒートシール性材料（Ｄｅｘｔｅｒ  Ｐａｐｅｒ社製不織布：面積あたり重量１６．５±１．５ｇ／ｍ２、熱可塑性繊維含量４±０．８ｇ／ｍ２、湿潤時横方向引張り強度７０±１２Ｎ／ｍ、空気透過率２３０±５０Ｌ／ｍｉｎ／１００ｃｍ２）２枚を使用してパウチを形成し、その中に高吸収性樹脂（ブランド名登録商標ＦａｖｏｒＳＸＭ  ８８０、Ｓｔｏｃｋｈａｕｓｅｎ社製）４ｇ、クエン酸５ｇと炭酸水素ナトリウム７ｇからなる混合物１６ｇを充填した。パウチの口をシールし、さらに中の粉体が移動しないよう、パウチの表面上に分散して設けた何ヵ所かでも固定した。前記のパウチを、図４に相当するブランド名Ｈｕｇｇｉｓ（製造元Ｋｉｍｂｅｒｌｙ−Ｃｌａｒｋ社、英国バートン市）のおむつの吸収層と外層との間に挿入した。おむつのガス放出性を上述の方法に従って試験した。０．９重量％塩化ナトリウム水溶液１５０ｍｌを添加したあと、板は２ｍｍの高さに持ち上げられ、１６分間持続した。
【図面の簡単な説明】
【００８９】
【図１】本発明の実施の形態における衛生物品の構造の断面を示す。
【図２】本発明の実施の形態における他の衛生物品の構造の断面を示す。
【図３】本発明の実施の形態における他の衛生物品の構造の断面を示す。
【図４】本発明の実施の形態における衛生物品の構造の平面図を示す。
【図５】本発明の実施の形態における他の衛生物品の構造の平面図を示す。
【図６】おむつの剛性試験装置を説明する図を示す。
【符号の説明】
【００９０】
１    被覆層
２    外層
３    分配層
４    吸収層
５    硬化性成分またはガスを発生するためのガス発生成分またはその両方からなる層
６    衛生物品
【図１】
2005511245.tif 000003
【図２】
2005511245.tif 000004
【図３】
2005511245.tif 000005
【図４】
2005511245.tif 000006
【図５】
2005511245.tif 000007
【図６】
2005511245.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成16年1月16日(2004.1.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）硬化性成分としての、体液との接触によって硬化する樹脂または体液との接触によって硬化する無機化合物、または
（ｂ）体液との接触によってガスを発生し、発生したガスを排出することのできるガス発生成分、またはその両方を指示部とし、
（ｃ）少なくとも１つの衛生物品構成材を含み、
前記硬化性成分および／または前記ガス発生成分が前記衛生物品構成材と接触していることを特徴とする衛生物品。
【請求項２】
前記ガス発生成分が、二酸化炭素または窒素を発生させることを特徴とする請求項１に記載の衛生物品。
【請求項３】
前記硬化性成分、または前記ガス発生成分、またはその両方が、被覆層の中に配置されていることを特徴とする請求項１または２に記載の衛生物品。
【請求項４】
前記衛生用部品として、
（Ａ）体液に対して少なくとも部分的に透過性のある被覆層（１）、
（Ｂ）必要に応じて、外層（２）、
（Ｃ）必要に応じて、分配層（３）、
（Ｄ）吸収層（４）、
（Ｅ）前記硬化性成分および／または前記ガス発生成分を含む層（５）、を含み、
前記被覆層（１）、必要に応じて前記分配層（３）、および前記吸収層（４）は、前記用品が液体と接触したときに、前記液体と少なくとも部分的に接触し、必要に応じて少なくともその一部が前記外層（２）によって取り囲まれ、前記硬化性成分、または前記ガス発生成分、またはその両方を含む層（５）は、少なくとも部分的に、
（ｉ）前記吸収層（４）と前記外層（２）の間に配されるか、
（ｉｉ）前記分配層（３）と前記吸収層（４）の間に配されるか、
（ｉｉｉ）前記吸収層（４）の中に配されるか、または
（ｉ）〜（ｉｉｉ）の少なくとも２つの場所に配されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の衛生物品。
【請求項５】
前記吸収層（４）は、吸収性ポリマーを含有することを特徴とする請求項４に記載の衛生物品。
【請求項６】
（ａ）硬化性成分として、体液との接触によって硬化する樹脂または体液との接触によって硬化する無機化合物、または
（ｂ）体液との接触によってガスを発生し、発生したガスを排出することのできるガス発生成分、またはその両方を指示部として、
（ｃ）少なくとも１つの衛生物品構成材に組み込むことを特徴とする吸収性衛生物品の製造方法。
【請求項７】
０．５〜５歳の乳幼児のオムツ交換を支援するために用いる請求項１〜５のいずれか１項に記載の吸収性衛生物品の使用。
【請求項８】
（α）硬化性成分として、体液との接触によって硬化する樹脂または体液との接触によって硬化する無機化合物、または（β）体液との接触によってガスを発生し、発生したガスを排出することのできるガス発生成分、またはその両方を、装着者が尿を漏らす傾向を低減させるために用いる衛生物品における使用、または濡れ指示部としての使用。
【国際調査報告】
2005511245.tif 000009
2005511245.tif 000010
2005511245.tif 000011
2005511245.tif 000012
2005511245.tif 000013
2005511245.tif 000014