(57)【要約】本発明は、光不安定性プロ・フレグランス、並びに下記のｉ）およびｉｉ）を含んでなる、フレグランス原料デリバリー系に関する：ｉ）約０．００１重量％〜約１００重量％の、下式（Ｉ）を有する光不安定性プロ・フレグランス化合物：【化１】2005502768.tif 000048（式中、ＯＲはフレグランス原料アルコールＨＯＲから誘導される単位であり；Ｒ１は一以上の電子供与基であり；各Ｒ２は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、およびそれらの混合物であり；Ｘは−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ３、およびそれらの混合物からなる群より選択され；Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖または分枝鎖アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、およびそれらの混合物である）；およびｉｉ）任意に約０．００１重量％〜約５０重量％の一以上のフレグランス原料。
2005502768.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式を有する光不安定性プロ・フレグランス：
【化１】
2005502768.tif 000041
（式中、−ＯＲはフレグランス原料アルコールＨＯＲから誘導される単位であり；Ｒ１は一以上の電子供与基であり；各Ｒ２は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アルキレンアリール；およびそれらの混合物であり；Ｘは−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ３、およびそれらの混合物からなる群より選択され；Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖または分枝鎖アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１２アルキレンアリール、およびそれらの混合物である。）
【請求項２】
Ｒ１が−Ｎ（Ｒ３）２、−ＮＨＲ３、−ＮＨ２、−ＯＨ、および−ＯＲ３であるとき、Ｒ３がＣ１〜Ｃ１２直鎖または分枝鎖アルキル、フェニル、ベンジル、およびそれらの混合物であり；Ｒ１が−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ３、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）Ｒ３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、−Ｒ３、−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ３）２であるとき、Ｒ３が水素、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖または分枝鎖アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、およびＣ７〜Ｃ１２アルキレンアリールである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｘが−ＯＨである、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
下式を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物：
【化２】
2005502768.tif 000042
（式中、ＯＲは、４−（１−メチルエチル）シクロヘキサンメタノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イルメタノール、２，４−ジメチルシクロヘキシ−１−イルメタノール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イルメタノール、２−フェニルエタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、２−（ｏ−メチルフェニル）エタノール、２−（ｍ−メチルフェニル）エタノール，２−（ｐ−メチルフェニル）−エタノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパン−１−オール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３−メチル−５−フェニルペンタン−１−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、２−メチル−４−フェニルペンタン−１−オール、シス−３−ヘキセン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタン−２−オール、６，８−ジメチルノナン−２−オール、シス−６−ノネン−１−オール、２，６−ノナジエン−１−オール、４−メチル−３−デセン−５−オール、ベンジルアルコール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェノール、２−メトキシ−４−（２−プロペニル）フェノール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、およびそれらの混合物からなる群より選択されるフレグランス原料アルコールから誘導される。）
【請求項５】
下式を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物：
【化３】
2005502768.tif 000043
（式中、ＯＲは、４−（１−メチルエチル）シクロヘキサンメタノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イルメタノール、２，４−ジメチルシクロヘキシ−１−イルメタノール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イルメタノール、２−フェニルエタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、２−（ｏ−メチルフェニル）エタノール、２−（ｍ−メチルフェニル）エタノール、２−（ｐ−メチルフェニル）−エタノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパン−１−オール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３−メチル−５−フェニルペンタン−１−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、２−メチル−４−フェニルペンタン−１−オール、シス−３−ヘキセン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタン−２−オール、６，８−ジメチルノナン−２−オール、シス−６−ノネン−１−オール、２，６−ノナジエン−１−オール、４−メチル−３−デセン−５−オール、ベンジルアルコール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェノール、２−メトキシ−４−（２−プロペニル）フェノール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒド、およびそれらの混合物からなる群より選択されるフレグランス原料アルコールから誘導される。）
【請求項６】
Ｒが、１，５−ジメチル−１−ビニルヘキシ−４−エニル、３，７−ジメチルオクタ−７−エニル、３，７−ジメチルオクタン−３−イル、および２−メチル−６−メチレン−７−オクテン−２−イルからなる群より選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
−ＯＲが、ゲラニオール、ネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、シトロネロール、メンソール、イソプレゴール、テルピネオール、ボルネオール、イソボルネオール、リナロール、テトラヒドロリナロール、ミルセノール、ジヒドロミルセノール、ムグオール、ファルネソール、およびそれらの混合物からなる群より選択されるテルペンアルコールから誘導される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
−ＯＲが、シンナミルアルコール、メチルシンナミルアルコール、マジャントール、ヒドロトロピックアルコール、ノポール、ラバンジュロール、カルベノール、クミニルアルコール、チモール、およびそれらの混合物からなる群より選択される非テルペンアルコールから誘導される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項９】
持続したフレグランスを有するシャンプー組成物であって、
ａ）約０．００１重量％〜約５０重量％の、下式を有する光不安定性プロ・フレグランス化合物：
【化４】
2005502768.tif 000044
（式中、ＯＲはフレグランス原料アルコールＨＯＲから誘導される単位であり；Ｒ１は一以上の電子供与基であり；各Ｒ２は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、およびそれらの混合物であり；Ｘは−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ３、およびそれらの混合物からなる群より選択され；Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖または分枝鎖アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、およびそれらの混合物である）；
ｂ）任意に約０．００１重量％〜約５０重量％の一以上のフレグランス原料；および
ｃ）残部のキャリヤーおよび補助成分
を含んでなる上記組成物。
【請求項１０】
持続したフレグランスを有するパーソナルケア組成物であって、
ａ）約０．００１重量％〜約５０重量％の、下式を有する光不安定性プロ・フレグランス化合物：
【化５】
2005502768.tif 000045
（式中、ＯＲはフレグランス原料アルコールＨＯＲから誘導される単位であり；Ｒ１は一以上の電子供与基であり；各Ｒ２は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、およびそれらの混合物であり；Ｘは−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ３、およびそれらの混合物からなる群より選択され；Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖または分枝鎖アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、およびそれらの混合物である）；
ｂ）任意に約０．００１重量％〜約５０重量％の一以上のフレグランス原料；および
ｃ）残部のキャリヤーおよび補助成分
を含んでなる上記組成物。
【請求項１１】
ａ）下記のｉ）およびｉｉ）を含んでなる、０．００１重量％〜１０重量％のフレグランスデリバリー系：
ｉ）約０．００１重量％〜約１００重量％の、下式を有する光不安定性プロ・フレグランス化合物：
【化６】
2005502768.tif 000046
（式中、ＯＲはフレグランス原料アルコールＨＯＲから誘導される単位であり；Ｒ１は一以上の電子供与基であり；各Ｒ２は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、およびそれらの混合物であり；Ｘは−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ３、およびそれらの混合物からなる群より選択され；Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖または分枝鎖アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、およびそれらの混合物である）；および
ｉｉ）任意に約０．００１重量％〜約５０重量％の一以上のフレグランス原料；
ｂ）約１０重量％〜約８０重量％の界面活性剤系；および
ｃ）残部のキャリヤーおよびその他の補助成分
を含んでなる洗濯洗剤組成物。
【請求項１２】
ａ）下記のｉ）およびｉｉ）を含んでなる、０．００１重量％〜１０重量％のフレグランスデリバリー系：
ｉ）約０．００１重量％〜約１００重量％の、下式を有する光不安定性プロ・フレグランス化合物：
【化７】
2005502768.tif 000047
（式中、ＯＲはフレグランス原料アルコールＨＯＲから誘導される単位であり；Ｒ１は一以上の電子供与基であり；各Ｒ２は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、およびそれらの混合物であり；Ｘは−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ３、およびそれらの混合物からなる群より選択され；Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖または分枝鎖アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、およびそれらの混合物である）； および
ｉｉ）任意に約０．００１重量％〜約５０重量％の一以上のフレグランス原料；
ｂ）約１０重量％〜約８０重量％の柔軟剤系； および
ｃ）残部のキャリヤーおよびその他の補助成分
を含んでなる洗濯柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレグランス原料アルコールを放出可能な光不安定性香料デリバリー系を含む組成物、とりわけパーソナルケアローション、洗濯洗剤組成物に関する。本発明の組成物はまた、初期量の放出可能なフレグランス原料アルコールを含むことにより持続した初期フレグランスを与える。
【背景技術】
【０００２】
プロ・フレグランスおよびプロ・アコードはフレグランス原料の送達を増進し、その有効期間を持続するために使用されてきた。通常、プロ・フレグランスおよびプロ・アコードは、アルコール、ケトン、アルデヒドおよびエステルフレグランス原料を、一以上の放出機構、とりわけ皮膚の酸性ｐＨ、発生する水分、平衡位置の変動によって誘発される基質を介して送達する。
【０００３】
フレグランスまたは香気は、心地よい、審美的利益を提供するだけでなく、また信号としての役目も果たす。例えば、すっぱくなったまたはもはや食べられない食品は、臭いを発することがあり、それは不快な臭いであり、もはや味は良くないという信号を送る。そのため、芳香感知信号の送達は利益でもあり、これはプロ・フレグランスが提供し得るものである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、プロ・フレグランスおよびプロ・アコードは、通常は、偶発的な状況ではなくて故意的な実行に基づいた化学種の崩壊に依存している。電磁放射線、とりわけ紫外光への曝露によって始まるフレグランスの放出を伴うフレグランスまたは香気放出化合物の例があるが、これらの化合物は、消費者に有益であるような期間中にフレグランスが放出されることを配合者が確証できる、フレグランスの放出速度を制御するための手段を有していない。本発明は、フレグランス原料アルコールを送達するための手段を提供し、ここでこのアルコールの送達は、配合者がアルコール送達速度を制御し、光解離（photo-fragment）副生物の影響を制御できるような様式で光に曝露することによって引き起こされる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
光不安定性化合物が、香料含有組成物の配合者にとって有用な期間中にフレグランス原料を放出するように設計できることを意外にも見出したという点で、本発明は前述の要件を満たす。光不安定性および他の様式で香料を放出する化合物の欠点の１つは、その化合物の放出半減期を制御できないことである。例えば、光不安定性プロ・フレグランスはフレグランス原料アルコールを放出できる可能性があるが、単位時間あたりに放出されるアルコールの量が非常に少ないため、審美的要件を満たすのに必要なプロ・フレグランスの十分な量を適用するのはコスト的に無理であるか、または配合パラメータによって制限されるような放出速度である。
【０００６】
アリールアクリレート光不安定性化合物が、フレグランスデリバリー系においてそれらの有用性を可能にする様式で変性できることを今般意外にも見出した。このようなフレグランスデリバリー系は、他の利益に加えて、審美的利益を送達する広範な一連の組成物に有用である。
【０００７】
本発明の第１の態様は下式を有する光不安定性プロ・フレグランスに関する：
【化１】
2005502768.tif 000003
【０００８】
（式中、−ＯＲはフレグランス原料アルコールＨＯＲから誘導される単位であり；Ｒ１は一以上の電子供与基であり；各Ｒ２は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アルキレンアリール；およびそれらの混合物であり；Ｘは−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨＲ３、およびそれらの混合物からなる群より選択され；Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖または分枝鎖アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１２アルキレンアリール、およびそれらの混合物である。）
本発明の第２の態様は、下記のｉ）およびｉｉ）を含んでなる、フレグランス原料のデリバリー系に関する：
ｉ）約０．００１重量％〜約１００重量％の、下式を有する光不安定性プロ・フレグランス化合物：
【化２】
2005502768.tif 000004
【０００９】
（式中、Ｒはフレグランス原料アルコールから誘導される単位であり；Ｒ１は一以上の電子供与基であり；各Ｒ２は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アルキレンアリール；およびそれらの混合物であり；Ｘは−ＯＨ、−ＮＨＲ３、およびそれらの混合物からなる群より選択され；Ｒ３はＨ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アルキレンアリール、およびそれらの混合物である）；および
ｉｉ）任意に約０．００１重量％〜約５０重量％の一以上のフレグランス原料。
【００１０】
本発明の別の態様は、本発明のフレグランスデリバリー系を含むパーソナルケア、並びに洗濯および洗浄組成物に関する。
【００１１】
本発明は、フレグランス原料アルコールの放出に加えて、放出される光不安定性トリガー自体もフレグランス原料成分であることができるような態様にさらに関する。
【００１２】
本発明のさらなる態様は、向上した有効期間または変性された放出フレグランスを提供する方法に関する。
【００１３】
既述のおよびそれ以外の目的、特徴、および利点については、以下の詳細な記述および付属する請求項を読むことにより当業者には明白になるであろう。特に指定のない限り、本明細書におけるすべての割合、比率、および百分率は重量による。特に指定のない限り、温度は全て摂氏（℃）による。記載されるすべての文献は、関連部分において本明細書中に参考として組み込まれる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明は、フレグランス原料アルコールＲＯＨを放出できる下式を有するアリールアクリレートのプロ・フレグランスが、配合者にとって有用である放出半減期を有し、および／または配合者にとって有用である光解離副生物を有するように変性できるという驚くべき発見に関する：
【化３】
2005502768.tif 000005
【００１５】
驚くべき発見は、電子供与基であるＲ１単位が光不安定性フレグランス原料を放出する速度を調節するという事実に関連する。理論に制限されることを望まないが、このＲ１単位は、第１の光異性化工程および／または第２のフレグランス原料脱離工程を調節できる。
【００１６】
配合者は、Ｒ１および／またはＲ２単位の組み合わせを、所望の調節された放出速度が得られるように選択できる。
【００１７】
本発明の目的のために、「電子供与基」という用語は、「この基を構成する電子を別の官能性単位または結合、とりわけ芳香環に向けて供与する傾向にある官能基であり、水素原子がその電子を供与する性質に関連して、この電子の供与性が参照される官能基」として本明細書で定義される。本発明による供与基は、−Ｏ−（脱プロトン化ヒドロキシ）、−Ｎ（Ｒ３）２、−ＮＨＲ３、−ＮＨ２、−ＯＨ、−ＯＲ３、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ３、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）Ｒ３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、−Ｒ３、−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ３）２であり、式中、Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖または分枝鎖アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、Ｃ７〜Ｃ１２アルキレンアリール、およびそれらの混合物である。
【００１８】
本発明に関連する場合の電子供与基の第１の態様は、−Ｏ−（脱プロトン化ヒドロキシ）、−Ｎ（Ｒ３）２、−ＮＨＲ３、−ＮＨ２、−ＯＨ、および−ＯＲ３（式中、Ｒ３はＣ１〜Ｃ４アルキルである）からなる群より選択される単位である「強供与性単位」として本明細書で定義される単位を含む。
【００１９】
本発明に関連する場合の電子供与基の第２の態様は、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ３、−ＮＲ３Ｃ（Ｏ）Ｒ３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、−Ｒ３、−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ３）２（式中、Ｒ３はＣ１〜Ｃ１２直鎖または分枝鎖アルキル、フェニル、またはベンジルである）からなる群より選択される単位である「中／弱供与性単位」として本明細書で定義される単位を含む。
【００２０】
しかし、本明細書の以下で示されるように、本発明の目的のためには、強供与性単位および中／弱供与性単位が同一分子中に含まれていてもよい。
【００２１】
本発明はまた、下式を有するアリールアクリレートプロ・フレグランスが：
【化４】
2005502768.tif 000006
【００２２】
フレグランス原料アルコールＲＯＨおよび下式を有する光解離副生物を放出でき：
【化５】
2005502768.tif 000007
【００２３】
このプロ・フレグランスは、光解離副生物が、約０．００１重量％〜約５０重量％の一以上のフレグランス原料と合成される場合に配合者に特に有用な香気影響レベルを有する置換クマリン誘導体となるように変性できるという発見に関する。この発見は、本明細書の上記で定義されたように電子供与基であるＲ１単位が、光不安定性フレグランス原料が放出される前にまたは放出されると同時に放出される光解離副生物の香気検出閾値レベルを調節するという事実に関連する。
【００２４】
各Ｒ２は独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ７〜Ｃ１２アルキレンアリール；およびそれらの混合物である。本発明の実施形態の１つは水素としての各Ｒ２単位を含むが、他の実施形態はアルキル、とりわけメチル、およびアルキレンアリール、とりわけベンジルを含む。
【００２５】
別の実施形態はアリールアクリレートのプロ・フレグランスに関し、ここでＲ１およびＲ２単位は、アリールアクリレートのプロ・フレグランスから放出されるクマリン誘導体の香気検出閾値が、Ｒ１およびＲ２単位が全て水素であるように選択されたアリールアクリレートのプロ・フレグランスから放出される、対応するクマリン誘導体の香気検出閾値よりも２倍大きくなるように選択される。
【００２６】
本発明の目的のために、Ｘは−ＯＨ、−ＮＨ２、または−ＮＨＲ３であるのに対し、Ｘ１はＸの閉環形態、すなわちそれぞれ−Ｏ−、−ＮＨ−、および−ＮＲ３−である。
【００２７】
理論に制限されることを望まないが、本発明のフレグランス原料アルコールを放出する反応カスケードは次のように進むと考えられている：
１．（第１の光異性化工程）：
【化６】
2005502768.tif 000008
【００２８】
２．（第２のフレグランス原料の脱離工程）：
【化７】
2005502768.tif 000009
【００２９】
（式中、Ｒは放出されたフレグランス原料アルコールを示す。）
本発明の実施形態の１つは、ヒドロキシであるＲ１単位に関する。
【００３０】
Ｘがヒドロキシであり、Ｒ１単位もヒドロキシであり、双方のＲ２単位が水素であるようなプロ・フレグランスの例の１つは、下式を有する３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−アクリレートフレグランス原料エステルに関する：
【化８】
2005502768.tif 000010
【００３１】
しかし、他の実施形態は、４位以外の環の位置にＲ１ヒドロキシ部分を有するプロ・フレグランス、または複数のＲ１ヒドロキシ単位を有するプロ・フレグランス、例えば下式を有するプロ・フレグランスを含む：
【化９】
2005502768.tif 000011
【００３２】
さらなる実施形態は、式−ＯＲ３（式中、Ｒ３はＣ１〜Ｃ１２直鎖または分枝鎖アルキルまたはフェニルである）を有するＲ１単位に関し、例えば下式を有するプロ・フレグランス：
【化１０】
2005502768.tif 000012
【００３３】
下式を有するプロ・フレグランス：
【化１１】
2005502768.tif 000013
【００３４】
または下式を有するプロ・フレグランスに関する。
【化１２】
2005502768.tif 000014
【００３５】
本発明のさらなる実施形態は、式Ｒ３ＣＯ２−を有する一以上のＣ１〜Ｃ１２アシルオキシ単位で置換されたアリール環に関し、例えば下式を有するプロ・フレグランスに関する：
さらなる実施形態は、−Ｎ（Ｒ３）２単位（式中、Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ１２直鎖または分枝鎖アルキル、またはそれらの混合物である）であるＲ１単位に関し、例えば下式を有するプロ・フレグランスに関する：
【化１３】
2005502768.tif 000015
【００３６】
Ｘ単位は、光不安定性プロ・フレグランスの態様に関する。第１の態様は、−ＯＨであり、反応副生物としてクマリン誘導体を形成するＸ単位に関する。Ｘが−ＮＨＲ３である第２の態様は、反応副生物としての２−ヒドロキシキノリン誘導体の形成に関する。Ｘが−ＮＨ２であり、Ｒ１単位がヒドロキシであり、双方のＲ２単位が水素であるようなプロ・フレグランスの例は、下式を有する３−（２−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）−アクリレートフレグランス原料エステルに関する：
【化１４】
2005502768.tif 000016
【００３７】
Ｘに関する双方の態様では、Ｒ２単位は水素以外の単位、例えばＣ１アルキルであることができる。Ｒ２単位が水素でない実施形態の１つの例は、Ｘがヒドロキシであり、各Ｒ１単位が水素であり、１つのＲ２単位がメチルであり、別のＲ２単位が水素であるプロ・フレグランス、下式を有する３−（２−ヒドロキシフェニル）−３−メチル−アクリレートフレグランス原料エステルである：
【化１５】
2005502768.tif 000017
【００３８】
Ｘがヒドロキシに等しい態様のさらなる実施形態は、ヒドロキシであるＲ１単位、およびアルキルである少なくとも１つのＲ２単位に関する。例えば、下式を有する３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−３−メチル−アクリレート：
【化１６】
2005502768.tif 000018
【００３９】
本発明の第３の態様は、ＲＯＨフレグランス原料の放出速度が増加するようにＲ１、Ｒ２およびＸ単位を選択することに関する。この増加した放出の選択の実施形態の１つは、各Ｒ１および双方のＲ２単位が水素に等しい類似体、Ｘがヒドロキシおよびアミノに等しいため本明細書で「基準」または「参照」類似体としても定義される類似体よりも、少なくとも１．５倍の速度でＲＯＨを放出するプロ・フレグランスに関する。別の態様は、フレグランスアルコールの放出速度が、対応する基準類似体の放出速度の少なくとも２倍の速度となるような部分の選択に関する。さらなる実施形態では、対応する基準類似体より少なくとも３倍速い速度に増加させる。
【００４０】
Ｒ単位はフレグランス原料アルコールから誘導されるラジカルである。本発明の目的のために、「フレグランス原料アルコール」という用語は、「１００ｇ／モル以上の分子量を有するアルコール」として本明細書で定義される。
【００４１】
本発明の目的のために、フレグランス原料アルコールは種類ごとに分類され、例えば、ほぼ同一の構造を含むアルコールは、同一の電子供与性Ｒ１に関して同等の放出速度を有する。これら類似アルコールの非限定例としては、異性体であるゲラニオールおよびネロールを含む。
【００４２】
本発明の目的のために、以下がテルペンから誘導されるフレグランス原料アルコールとして本明細書で定義される：ゲラニオール、ネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、シトロネロール、メンソール、イソプレゴール、テルピネオール、ボルネオール、イソボルネオール、リナロール、テトラヒドロリナロール、ミルセノール、ジヒドロミルセノール、ムグオール（muguol）、ファルネソール、およびそれらの混合物。しかし、配合者は、それらだけがテルペン原料アルコールであるということではなく、本発明の実施形態の１つを構成するものであることを理解するであろう。
【００４３】
非テルペンアルコールから誘導されるＲ単位の非限定例としては、シンナミルアルコール、メチルシンナミルアルコール、マジャントール、ヒドロトロピーアルコール、ノポール、ラバンジュノール、カルベノール、クミニルアルコール、チモール、およびそれらの混合物からなる群より選択されるものが挙げられる。
【００４４】
本発明の目的のために、以下が「ブロッサムアルコール（blossom alcohols）」として本明細書で定義される：４−（１−メチルエチル）シクロ−ヘキサンメタノール、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−イルメタノール、２，４−ジメチルシクロヘキシ−１−イルメタノール、２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−イルメタノール、２−フェニルエタノール、１−（４−イソプロピルシクロヘキシル）エタノール、２−（ｏ−メチルフェニル）エタノール、２−（ｍ−メチルフェニル）エタノール、２−（ｐ−メチルフェニル）−エタノール、２，２−ジメチル−３−（３−メチルフェニル）プロパン−１−オール、３−フェニル−２−プロペン−１−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、３−メチル−５−フェニルペンタン−１−オール、３−メチル−５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−４−ペンテン−２−オール、２−メチル−４−フェニルペンタン−１−オール、シス−３−ヘキセン−１−オール、３，７−ジメチル−６−オクテン−１−オール、３，７−ジメチル−２，６−オクタジエン−１−オール、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタン−２−オール、６，８−ジメチルノナン−２−オール、シス−６−ノネン−１−オール、２，６−ノナジエン−１−オール、４−メチル−３−デセン−５−オール、ベンジルアルコール、２−メトキシ−４−（１−プロペニル）フェノール、２−メトキシ−４−（２−プロペニル）フェノール、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアルデヒドおよびそれらの混合物。
【００４５】
本発明で用いるのに好適なフレグランス原料アルコールは、米国特許第５，９１９，７５２号（モレッリ（Morelli）ら、１９９９年７月６日発行）；米国特許第６，０１３，６１８号（モレッリら、２０００年１月１１日発行）；米国特許第６，０７７，８２１号（モレッリら、２０００年６月２０日発行）；米国特許第６，０８７，３２２号（モレッリら、２０００年７月１１日発行）；米国特許第６，１１４，３０２号（モレッリら、２０００年９月５日発行）；米国特許第６，１７７，３８９号（モレッリら、２００１年１月２３日発行）に記載されており；これらのすべては参考として本明細書に組み込まれる。
【００４６】
本発明は、フレグランス原料アルコールの放出に加えて、放出される光不安定性トリガー自体もフレグランス原料成分であることができるような態様にさらに関する。例えば、Ｘが酸素である態様で放出される物質（クマリン誘導体）自体が、優れたフレグランス成分、フレグランス原料または香料補助成分であってもよい。同様のことが、Ｘが窒素である態様（２−ヒドロキシキノリン誘導体）の場合にも同様にあてはまる。
【００４７】
あるいは別の実施形態では、放出されるクマリン誘導体は、異なる利益を与えてもよく、例えば、一旦閉環反応が完了すると、得られた化合物は着色物質となるのに十分な共役を有するため、視覚信号として作用する。
【００４８】
以下は、本発明の光不安定性プロ・フレグランスを調製する方法に関する。
【００４９】
最初の手順は、以下のスキームに表されるように、中間体アリールアクリル酸２を経由する、式１を有する出発物質のアリールアクリレート光不安定性プロ・フレグランス３への変換に関する：
【化１７】
2005502768.tif 000019
【００５０】
Ｘが酸素と等しい（クマリン誘導体）場合に、以下のスキームに表されるレコルシノール（recorcinol）のアセト酢酸エチルエステルとの反応の例のように、調製はフォン・ペックマン（von Pechmann）縮合から開始される：
【化１８】
2005502768.tif 000020
【００５１】
クマリン合成はＦ．Ｍ．ディーン（Dean）著「天然発生の酸素環状化合物（Naturally Occurring Oxygen Ring Compounds）」、バターワース（Butterworths）：ロンドン、１９６３年；１７６頁に概説されている。
【実施例】
【００５２】
（実施例１）
３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）アクリル酸１，５−ジメチル−１−ビニルヘキシ−４−エニルエステル
工程（１）７−ヒドロキシ−クロメン−２−オン（４）からの３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−アクリル酸（５）の調製：
【化１９】
2005502768.tif 000021
【００５３】
６０℃の２０％亜硫酸ナトリウム溶液（６４０ｇ）に、７−ヒドロキシクロメン−２−オン（７５．０ｇ、０．４１６モル）を加える。反応混合物を１００℃まで温め、１．５時間撹拌する。この溶液に３０％ＫＯＨ溶液（３０１ｇ）を滴下する。撹拌した混合物を０℃に冷却し、濃塩酸をゆっくりと慎重に加えることにより酸性にし、溶液温度を１０℃より低く保つ。無色の沈殿を濾過により分離し、水で洗浄し、真空下４５℃で１２時間、乾燥する。得られた３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−アクリル酸は無色の固体（２４．０ｇ）であり、更なる精製なしに用いられる。
【００５４】
工程（２）３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）アクリル酸（５）からの３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−アクリル酸１，５−ジメチル−１−ビニル−ヘキシ−４−エニルエステル（６）の調製：
【化２０】
2005502768.tif 000022
【００５５】
２２℃で５分間攪拌されたリナロール（１．７４ｇ、１１．３ミリモル）およびトリエチルアミン（２．３０ｇ、２２．６ミリモル）の無水ＴＨＦ（１５０ｍＬ）溶液に、３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−アクリル酸（２．０４ｇ、１１．３ミリモル）を加える。この不均一な溶液にＤＭＦ（１０ｍＬ）中のＢＯＰ試薬（５．００ｇ、１１．３ミリモル；アルドリッチ（Aldrich）＃２２，６０８−４）を加え、その後の均一な反応混合物を１時間撹拌する。反応混合物はエーテル（２００ｍＬ）と水（４００ｍＬ）との間で分割し；有機層は除去されエーテル（２００ｍＬ）で洗浄される。合成された有機層を、飽和重炭酸ナトリウム溶液（２００ｍＬ）および食塩水（２００ｍＬ）で順番に洗浄する。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、真空濾過し、濃縮して３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−アクリル酸１，５−ジメチル−１−ビニル−ヘキシ−４−エニルエステルを油として得て、これをフラッシュ・クロマトグラフィーにより精製する。
【００５６】
（実施例２）
（Ｅ）−３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−ブテン酸フェネチルエステル
３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−ブテン酸（７）からの（Ｅ）−３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−ブテン酸フェネチルエステル（８）：
【化２１】
2005502768.tif 000023
【００５７】
９．７ｇ（０．０５０モル）の３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−ブテン酸の０℃の無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液５００ｍＬに、１０．３ｇ（０．０５０モル）の１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）を加える。１０分間撹拌した後、６．８ｇ（０．０５０モル）の１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（ＨＯＢｔ）、５．５ｇ（０．０４５モル）のフェネチルアルコールおよび１．１ｇ（０．００９モル）の４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）を加え、０℃で１時間撹拌し、２２℃に温め、更に７２時間撹拌する。混合物を０℃に冷却し、濾過し、溶媒を真空下で除去する。残留物をエチルアセテートで希釈し、３回飽和重炭酸ナトリウムで洗浄し、次に１０％クエン酸および食塩水で洗浄する。有機層を、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、真空下で濃縮すると、（Ｅ）−３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−ブテン酸フェネチルエステルを黄色油として得て、これをフラッシュ・クロマトグラフィーにより精製する。
【００５８】
（実施例３）
３−（３−ベンゾイル−２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−ブテン酸
３，７−ジメチルオクタ−７−エニルエステル
８−ベンゾイル−７−ヒドロキシ−４−メチルクロメン−２−オン（９）を、本明細書に参考として含まれるＣｈｅｍ．Ｂｅｒ．、１９３４年、６７、１２．に従って調製する。
【化２２】
2005502768.tif 000024
【００５９】
実施例１の工程（１）に使用される手順を用いて出発物質９を中間体１０に変換できる。
【００６０】
３−（３−ベンゾイル−２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−ブテン酸（５．９７ｇ、２０．０ミリモル）、シトロネロール（３．１３ｇ、２０．０ミリモル）およびｐ−トルエンスルホン酸（１ｇ）のシクロヘキサン（１５０ｍＬ）溶液を、ディーンスターク（Dean Stark）分離器を用いて真空下で６時間還流させる。反応混合物は塩化メチレン（１５０ｍＬ）と水（１５０ｍＬ）との間で分割し；有機層は除去され塩化メチレン（１００ｍＬ）で洗浄される。合成された有機層を、飽和重炭酸ナトリウム溶液（１００ｍＬ）および食塩水（１００ｍＬ）で順番に洗浄する。有機層を、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮して（Ｅ）−３−（３−ベンゾイル−２，４−ジヒドロキシフェニル）−２−ブテン酸３，７−ジメチル−オクタ−７−エニルエステルを油として得て、これをフラッシュ・クロマトグラフィーで精製することができる。
【００６１】
（実施例４）
３−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）−アクリル酸
３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエニルエステル
工程（１）これは出発物質１２の中間体１３への変換であり、本明細書に参考として含まれる、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｏｍｍ．、１９９１年、２１、３５１に記載されている方法により達成することができる。
【００６２】
工程（２）中間体１３  ３−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）−アクリル酸３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエニルエステル１４の変換：
【化２３】
2005502768.tif 000025
【００６３】
中間体１３（１．２０ｇ、３．７ミリモル）および塩化チオニル（２当量、０．８８ｇ、７．４ミリモル、０．５４ｍＬ）の無水トルエン（５０ｍＬ）溶液を、不活性雰囲気下で３時間還流する。反応混合物を真空下で蒸発乾固し、粗酸塩化物に別のトルエン（５０ｍＬ）を加える。ゲラニオール（０．５７ｇ、３．７ミリモル）を加え、反応混合物を１２時間攪拌する。混合物をトルエン（１００ｍＬ）で希釈し、１００ｍＬ量の１ＮＨＣＬ、水、および食塩水で洗浄する。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮して３−（２，４，６−トリアセトキシ−フェニル）−アクリル酸３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエニルエステルを得る。本明細書に参考として組み込まれるＳｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｏｍｍ．、１９９１年、２１、３５１の方法によってアセトキシ単位を除去し、３−（２，４，６−トリヒドロキシフェニル）−アクリル酸３，７−ジメチル−オクタ−２，６−ジエニルエステルを得る。
【００６４】
（フレグランスデリバリー系）
本発明は、本明細書で上述された光不安定性プロ・フレグランスを用いて、向上した持続性のあるフレグランス審美的利益を与えるフレグランスデリバリー系に関する。
【００６５】
デリバリー系の第１の態様は、下記のｉ）およびｉｉ）を含んでなる系に関する：
ｉ）約０．００１重量％〜約１００重量％、別の態様では約０．００２重量％〜約２０重量％の、本明細書で上述した光不安定性プロ・フレグランス化合物；および
ｉｉ）任意に約０．００５重量％〜約５０重量％の一以上のフレグランス原料。
【００６６】
この態様の１つの実施形態では、ある量のプロ・フレグランスがフレグランス原料および／またはプロ・香料と混合され、放出されるフレグランス原料の量が、元々配合された任意のフレグランス原料を補充することによりフレグランス原料のほぼ同じ相対濃度を維持できるように、放出速度が調整される。
【００６７】
本発明の系に任意に組み込むのに好適なフレグランス原料も、本明細書の上記で組み込まれた参照文献、並びにＰ．Ｍ．ミューラー（P.M.Muller）、Ｄ．ランパースキー（D.Lamparsky）の香料の技法、科学および技術（Perfumes Art,Science,& Technology）、ブラッキー・アカデミック・アンド・プロフェッショナル（Blackie Academic & Professional）（ニューヨーク、１９９４年）；およびパヒューム・アンド・フレーバー・ケミカルズ（Perfume and Flavor Chemicals）、第Ｉ巻および第ＩＩ巻；ステファン・アルクタンダー・アルーアッド出版社（Steffen Arctander Allured Pub.Co.）（１９９４年）（双方とも本明細書に参考として含まれる）にて定義される。
【００６８】
本発明の１つの実施形態は、下記のｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）を含んでなる系に関する：
ｉ）約０．００１重量％〜約９０重量％の本明細書で上述した光不安定性プロ・フレグランス化合物；
ｉｉ）約０．００５重量％〜約５０重量％の上記光不安定性プロ・フレグランスによって放出される一以上のフレグランス原料アルコール；および
ｉｉｉ）残部のキャリヤー。
【００６９】
さらに本発明の別の態様は、下記のｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）を含んでなる系に関する：
ｉ）約０．００１重量％〜約９９重量％の本明細書で上述した光不安定性プロ・フレグランス化合物；
ｉｉ）約０．０１重量％〜約５０重量％の一以上のフレグランス原料；および
ｉｉｉ）残部のキャリヤー。
【００７０】
本発明の別の態様は、光不安定性プロ・フレグランスと非光不安定性プロ・フレグランスとの合成を含むフレグランスデリバリー系に関し、この系は、下記のｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）およびｉｖ）を含んでなる：
ｉ）約０．００１重量％〜約９９．９重量％の本明細書で上述した光不安定性プロ・フレグランス化合物；
ｉｉ）約０．００１重量％〜約９９．９重量％の、環状アミナール（オキサゾリジンおよびテトラヒドロオキサジンを含む）、β−アミノケトン、アセタール、ケタール、エステル、β−ケトエステル、オルトエステル、オルトカーボネートおよびそれらの混合物からなる群より選択される一以上の非光不安定性プロ・フレグランス；
ｉｉｉ）上記光不安定性プロ・フレグランスによって放出されるフレグランス原料アルコール；および
ｉｖ）残部のキャリヤー。
【００７１】
（配合）
本発明のフレグランスデリバリー系は、例えば顆粒、ペースト、粒塊、錠剤、液体等のいかなる洗濯洗剤マトリックスでの使用にも好適である。
【００７２】
本発明の１つの態様は、安定で流動可能な液体マトリックスを提供する液体洗濯洗剤組成物に関する。本発明の１つの態様は、下記のａ）、ｂ）およびｃ）を含んでなる組成物に関する：
ａ）約０．００１重量％〜約１０重量％の本明細書で上述した一以上の光不安定性プロ・フレグランス化合物；
ｂ）約１０重量％からの、実施形態の１つでは約１０重量％〜約８０重量％、さらに別の実施形態では約１０重量％〜約６０重量％であり、別の実施形態では約１５重量％〜約３０重量％の界面活性剤系を含んでなり、この界面活性剤系は、下記のｉ）およびｉｉ）を含んでなる：
ｉ）０．０１重量％からであるが、本発明のどの態様または実施形態であるかによって、約０．１重量％〜約１００重量％、約１重量％〜約８０重量％、約１重量％〜約６０重量％、約１重量％〜約３０重量％の範囲が好適である、一以上の陰イオン性界面活性剤であって、この陰イオン性界面活性剤は直鎖アルキルベンゼンスルホネート、中鎖分枝状アルキルベンゼンスルホネート；直鎖アルキルサルフェート、中鎖分枝状サルフェート、直鎖アルキレンオキシサルフェート、中鎖分枝状アルキレンオキシサルフェート；およびそれらの混合物からなる群より選択される；
ｉｉ）任意に、０．０１重量％からであるが、本発明のどの態様または実施形態であるかによって、約０．１重量％〜約１００重量％、約１重量％〜約８０重量％、約１重量％〜約６０重量％、約１重量％〜約３０重量％の範囲が好適である、アルコール、アルコールエトキシレート、ポリオキシアルキレンアルキルアミド、およびそれらの混合物からなる群より選択される一以上の非イオン性界面活性剤；および
ｃ）残部のキャリヤーおよびその他の補助成分。
【００７３】
本発明の液体洗剤組成物が使用される時、得られる水溶液のｐＨは、希釈時に、約７〜約８．５の値を有する。本発明の１つの実施形態は、洗浄水の使用中のｐＨが約８である。
【００７４】
本発明による配合物は、一以上の分散剤を含む分散剤系を含んでもよく、この系は本発明による疎水性汚れ分散剤を一以上含む。上記混合された分散剤組成物は、下記のａ）、ｂ）およびｃ）を含んでなる：
ａ）前記洗剤組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％のフレグランスデリバリー系であって、この系は、下記のｉ）、ｉｉ）およびｉｉｉ）を含んでなる：
ｉ）約０．０１重量％〜約９０重量％の本明細書で上述した光不安定性プロ・フレグランス化合物；
ｉｉ）約０．０１重量％〜約５０重量％の、上記光不安定性プロ・フレグランスによって放出される一以上のフレグランス原料アルコール；および
ｉｉｉ）残部のキャリヤー；
ｂ）約１０重量％からの、実施形態の１つでは約１０重量％〜約８０重量％、さらに別の実施形態では約１０重量％〜約６０重量％であり、別の実施形態では約１５重量％〜約３０重量％の、本発明による界面活性剤系；および
ｃ）残部のキャリヤーおよびその他の補助成分。
【００７５】
本発明のこの態様の実施形態の１つは、下記を含んでなる：
ａ）前記液体洗濯洗剤組成物の約０．０１重量％〜約５重量％のフレグランスデリバリー系であって、この系は、下記のｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）およびｉｖ）を含んでなる：
ｉ）約０．００１重量％〜約９９．９重量％の本明細書で上述した光不安定性プロ・フレグランス化合物；
ｉｉ）約０．００１重量％〜約９９．９重量％の、アセタール、ケタール、エステル、β−ケトエステル、オルトエステル、オルトカーボネートおよびそれらの混合物からなる群より選択される一以上の非光不安定性プロ・フレグランス；
ｉｉｉ）上記光不安定性プロ・フレグランスによって放出されるフレグランス原料アルコール；および
ｉｖ）残部のキャリヤー。
【００７６】
（界面活性剤系）
本発明の洗濯洗剤組成物は界面活性剤系を含む。本発明の界面活性剤系はいかなる種類の洗浄性界面活性剤を含んでもよく、その非限定例には、一以上の中鎖分枝状アルキルサルフェート界面活性剤、一以上の中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート界面活性剤、一以上の中鎖分枝状アリールスルホネート界面活性剤、一以上の非中鎖分枝状スルホネート類、サルフェート類、陽イオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００７７】
本発明の組成物に存在する界面活性剤の総量は、この組成物の約１０重量％からであり、本発明の１つの実施形態では、界面活性剤の範囲は約１０重量〜約８０重量％である。別の実施形態の界面活性剤の量は、上記組成物の約１０重量〜約６０重量％であり、別の実施形態は約１５重量〜約３０重量％を含む。
【００７８】
本明細書において有用な界面活性剤の非限定例には以下が含まれる：
ａ）Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）；
ｂ）Ｃ６〜Ｃ１８中鎖分枝状アリールスルホネート（ＢＬＡＳ）；
ｃ）Ｃ１０〜Ｃ２０一級、αまたはω−分枝状、およびランダムアルキルサルフェート（ＡＳ）；
ｄ）Ｃ１４〜Ｃ２０中鎖分枝状アルキルサルフェート（ＢＡＳ）；
ｅ）Ｃ１０〜Ｃ１８二級（２，３）アルキルサルフェートであって、各々が参考として本明細書に組み込まれる米国特許第３，２３４，２５８号（モリス（Morris）、１９６６年２月８日発行）；米国特許第５，０７５，０４１号（ラッツ（Lutz）ら、１９９１年１２月２４日発行）；米国特許第５，３４９，１０１号（ラッツ（Lutz）ら、１９９４年９月２０日発行）；米国特許第５，３８９，２７７号（プリート（Prieto）、１９９５年２月１４日発行）に記載されているもの；
ｆ）Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（ＡＥｘＳ）であって、好ましくはｘが１〜７であるもの；
ｇ）Ｃ１４〜Ｃ２０中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート（ＢＡＥｘＳ）；
ｈ）Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート、好ましくは１〜５のエトキシ単位を含むもの；
ｉ）Ｃ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート、Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレートであって、その際アルコキシレート単位はエチレンオキシおよびプロピレンオキシ単位の混合物であるもの、Ｃ１２〜Ｃ１８アルコール、およびＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールとエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとの縮合物であり、とりわけバスフ（BASF）よりのプルロニック（登録商標）、これは、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）に開示されており、本明細書に参考として組み込まれる；
ｊ）Ｃ１４〜Ｃ２２中鎖分枝状アルキルアルコキシレート、ＢＡＥｘ；
ｋ）本明細書に参考として組み込まれる米国特許第４，５６５，６４７号（レナード（Llenado）、１９８６年１月２６日発行）に開示されたようなアルキル多糖類；
ｌ）下式を有するシュードクワット（Pseudoquat）界面活性剤：
【化２４】
2005502768.tif 000026
【００７９】
（式中、ＲはＣ４〜Ｃ１０アルキルであり、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、−（ＣＨ２ＣＨＲ２Ｏ）ｙＨ、およびそれらの混合物からなる群より選択され；Ｒ２は水素、エチル、メチル、およびそれらの混合物であり；ｙは１〜５であり；ｘは２〜４であり；本発明の目的に関して、特に有用なシュードクワット（pseudoquat）界面活性剤はＣ８〜Ｃ１０アルキルの混和物に等しいＲを含み、Ｒ１はメチルに等しく；ｘは３に等しい；これらの界面活性剤は、参考として本明細書に含まれる米国特許第５，９１６，８６２号（モレッリ（Morelli）ら、１９９９年６月２９日発行）に記載されている）；
ｍ）下式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド：
【化２５】
2005502768.tif 000027
【００８０】
（式中、Ｒ７は、Ｃ５〜Ｃ３１アルキルであり；Ｒ８は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルからなる群より選択され、Ｑは少なくとも３つのヒドロキシルが鎖に直接連結した直鎖アルキル鎖を有する、ポリヒドロキシアルキル部分であるか、またはそのアルコキシル化誘導体であり；好ましいアルコキシはエトキシまたはプロポキシ、およびそれらの混合物である。）これらの界面活性剤は米国特許第５，４８９，３９３号（コナー（Connor）ら、１９９６年２月６日発行）；および米国特許第５，４５，９８２号（マーチ（Murch）ら、１９９５年１０月３日発行）に記載されており、両方共参考として本明細書に組み込まれる。
【００８１】
本発明の中鎖分枝状アルキルサルフェート界面活性剤は下式を有する：
【化２６】
2005502768.tif 000028
【００８２】
アルキルアルコキシサルフェートは下式を有する：
【化２７】
2005502768.tif 000029
【００８３】
アルキルアルコキシレートは下式を有する：
【化２８】
2005502768.tif 000030
【００８４】
（式中、Ｒ、Ｒ１、およびＲ２はそれぞれ独立に、水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、およびそれらの混合物であり；Ｒ、Ｒ１およびＲ２の内の少なくとも１つは水素ではないことを条件とし；好ましくはＲ、Ｒ１、およびＲ２はメチルであり；好ましくはＲ、Ｒ１およびＲ２の内の１つはメチルであり、その他の単位は水素である。）中鎖分枝状のアルキルサルフェートおよびアルキルアルコキシサルフェート界面活性剤における炭素原子の総数は１４〜２０であり；指数ｗは０〜１３の整数であり；ｘは０〜１３の整数であり；ｙは０〜１３の整数であり；ｚは少なくとも１の整数であり；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚが８〜１４であり、界面活性剤における炭素原子の総数が１４〜２０であることを条件とし；Ｒ３はＣ１〜Ｃ４直鎖または分枝鎖アルキレンであり、好ましくはエチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，２−ブチレン、１，４−ブチレン、およびそれらの混合物である。
【００８５】
Ｍは、陽イオン、好ましくは水素、水溶性の陽イオン、およびそれらの混合物を示す。水溶性陽イオンの非限定例には、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００８６】
以下は、本発明によるシャンプー組成物の非限定例である。
【表１】
2005502768.tif 000031
１．アマコール（Amerchol）／ダウ・ケミカル（Dow Chemical）から入手可能なポリマーＫＧ３０Ｍ。
２．ゼネラル・エレクトリック・シリコーンズから入手可能なビスカシル（Viscasil）３３０Ｍ。
３．ダウ・コーニング・シリコーンズから入手可能なＤＣ１６６４。
４．ユニケマ（Uniquema）から入手可能なアーラモル（Arlamol）Ｅ。
５．エクソン（Exxon）／モービル・ケミカル（Mobil Chemical）から入手可能なＰ４３油。
６．エクソン（Exxon）／モービル・ケミカル（Mobil Chemical）から入手可能なピュアシン（Puresyn）６。
７．香料原料の混和物。
８．実施例１による。
【００８７】
【表２】
2005502768.tif 000032
１．アマコール（Amerchol）／ダウ・ケミカル（Dow Chemical）から入手可能なポリマーＫＧ３０Ｍ。
２．ゼネラル・エレクトリック・シリコーンズから入手可能なビスカシル（Viscasil）３３０Ｍ。
３．ダウ・コーニング・シリコーンズから入手可能なＤＣ１６６４。
４．ウィトコ（Witco）／デグサ（Degussa）から入手可能なバリソフト（Varisoft）ＣＢ１１０。
５．香料原料の混和物。
６．実施例１による。
【００８８】
以下は、本発明による液体洗濯洗剤組成物の非限定例である。
【表３】
2005502768.tif 000033
１．米国特許第５，９１６，８６２号（モレッリ（Morelli）ら、１９９９年６月２９日発行）による。
２．抜頭パーム核油より。
３．ジエチレントリアミン五酢酸。
４．実施例１による。
【００８９】
以下は、本発明による軽質液体食器洗い洗剤組成物の非限定例である。
【表４】
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１．Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルＣ６グルコサミンアミド。
２．ベタイン界面活性剤。
３．Ｍｇ２＋として。
４．Ｃａ２＋として。
５．例えば、クメンスルホン酸ナトリウム。
６．実施例１による。
【００９０】
本発明の洗濯洗剤組成物は、配合者によって選択されるいかなる方法によっても好適に調製が可能であり、それらの非限定例は、米国特許第５，６９１，２９７号（ナサノ（Nassano）ら、１９９７年１１月１１日発行）；米国特許第５，５７４，００５号（ウェルチ（Welch）ら、１９９６年１１月１２日発行）；米国特許第５，５６９，６４５号（ディニウェル（Dinniwell）ら、１９９６年１０月２９日発行）；米国特許第５，５６５，４２２号（デル・グレコ（Del Greco）ら、１９９６年１０月１５日発行）；米国特許第５，５１６，４４８号（カペシ（Capeci）ら、１９９６年５月１４日発行）；米国特許第５，４８９，３９２号（カペシ（Capeci）ら、１９９６年２月６日発行）；米国特許第５，４８６，３０３号（カペシ（Capeci）ら、１９９６年１月２３日発行）に記載されており、それらのすべては参考として本明細書に組み込まれる。
【００９１】
パーソナルケア洗浄剤組成物は、以下の成分を従来の混合技術を用いて組み合わせることにより調製される。
【表５】
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１．Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社（B.F.Goodrich Corporation）よりペムレン（Pemulen）（登録商標）として入手可能。
２．Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社（B.F.Goodrich Corporation）よりカルボマー（Carbomer）（登録商標）９５４として入手可能。
３．５０％水溶液として。
４．ペンレコ（Penreco）（テキサス州ディケンソン）よりドレイケオール（Drakeol）として入手可能な軽質鉱油。
５．実施例１による。
６．７５％トリス（フェニルエチル）オルトアセテートと２５％トリス（シス−３−ヘキセニル）オルトホルメートとを含むフレグランスプロ・アコード混和物。
【００９２】
上記の実施例１３〜１６は、以下のようにして好適に調製され得る。好適な容器内で、Ａ相成分を室温で混ぜて分散液を形成し、撹拌しながら７０〜８０℃に加熱する。別の容器内で、Ｂ相成分を撹拌しながら７０〜８０℃に加熱する。次に、Ｂ相をＡ相に混ぜながら加え、エマルションを形成する。次に、組成物を中和するためにＣ相を加える。Ｄ相成分を混ぜながら加え、その後４５〜５０℃に冷却する。次に、Ｅ相成分を撹拌しながら加え、その後４０℃に冷却する。Ｆ相を混ぜながら４０℃に加熱し、エマルションに加え、これを室温に冷却する。得られた洗浄組成物は皮膚を洗浄するのに有用である。エマルションは皮膚との接触により、非乳濁化する。
【００９３】
以下は、本発明による優れたフレグランス系の非限定例である。
【表６】
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１．δ−ダマスコーンを放出するプロ・フレグランス、例えば以下のもの：
【化２９】
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２．ゲラニオールを放出するプロ・フレグランス、例えば以下のもの：
【化３０】
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または
【化３１】
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３．９−デセン−１−オールを放出するプロ・フレグランス、例えば以下のもの：
【化３２】
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４．実施例１による。
５．従来のフレグランス・アコード。
６．エタノール：水の混合物（１００：０〜５０：５０）。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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