(57)【要約】【課題】  長時間の低コスト低温輸送ができ、生鮮食品の劣化や腐敗を防止し、抗菌機能を有する食品輸送箱、または長時間の低コスト低温輸送ができる医薬品輸送箱を提供することを提供することである。【解決手段】  中空シリカビーズ、凝灰岩粉末、セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、およびシリカバインダーを含む内面コート；または中空シリカビーズ、酸化チタン粉末、およびシリカバインダーを含む第１層と、酸化錫粉末等からなる群から選択される少なくとも１種、セレン粉末等からなる群から選択される少なくとも１種、ダイヤモンドナノ粉末等からなる群から選択される少なくとも１種、およびシリカバインダーを含む第２層とを箱の外面から、第１層、第２層の順に備える外面コートと；を備える食品または医薬品輸送箱である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空シリカビーズ、凝灰岩粉末、セレンナノ粉末、シリカバインダー、および溶媒を含む第１の内面コート用溶液、ならびに
白金ナノ粉末、シリカバインダー、および溶媒を含む第２の内面コート用溶液
を含むことを特徴とする、食品または医薬品輸送箱の内面コート用溶液。
【請求項２】
中空シリカビーズ、凝灰岩粉末、セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、およびシリカバインダーを含む食品または医薬品輸送箱の内面コート。
【請求項３】
中空シリカビーズ、酸化チタンナノ粉末、シリカバインダー、および溶媒を含む外面コート第１層用溶液と、
酸化錫ナノ粉末、酸化インジウム錫ナノ粉末、およびカーボンナノファイバーからなる群から選択される少なくとも１種、セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、銀ナノ粉末、銅ナノ粉末、酸化チタンナノ粉末、および酸化タングステンナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種、ダイヤモンドナノ粉末、モリブデンナノ粉末、ニオブナノ粉末、およびジルコニアナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種、シリカバインダー、ならびに溶媒
を含む外面コート第２層用溶液と
を含むことを特徴とする、食品または医薬品輸送箱の外面コート用溶液。
【請求項４】
中空シリカビーズ、酸化チタン粉末、およびシリカバインダーを含む第１層と、
酸化錫粉末、酸化インジウム錫粉末、およびカーボンナノファイバーからなる群から選択される少なくとも１種、セレン粉末、白金粉末、銀粉末、銅粉末、酸化チタン粉末、および酸化タングステン粉末からなる群から選択される少なくとも１種、ダイヤモンドナノ粉末、モリブデンナノ粉末、ニオブナノ粉末、およびジルコニアナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種、ならびにシリカバインダーを含む第２層と
を箱の外面から、第１層、第２層の順に備える食品または医薬品輸送箱の外面コート。
【請求項５】
請求項２記載の内面コート、もしくは請求項４記載の外面コート、
または請求項２記載の内面コート、および請求項４の外面コート
を備える食品または医薬品輸送箱。
【請求項６】
食品または医薬品輸送箱の内面の少なくとも一部に、請求項１記載の第１の内面コート用溶液を塗布し、乾燥する工程、および第１の内面コート用溶液の塗膜上に、請求項１記載の第２の内面コート用溶液を塗布し、乾燥する工程、をこの順に含む食品または医薬品輸送箱の内面コートの製造方法。
【請求項７】
食品または医薬品輸送箱の外面の少なくとも一部に、請求項３記載の外面コート第１層用溶液を塗布し、乾燥する工程、および外面コート第１層用溶液の塗膜上に、請求項３記載の外面コート第２層用溶液を塗布し、乾燥する工程、をこの順に含む食品または医薬品輸送箱の外面コートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食品または医薬品輸送箱の内面コート用溶液、食品または医薬品輸送箱の外面コート用溶液、食品または医薬品輸送箱の内面コート、食品または医薬品輸送箱の外面コート、および食品または医薬品輸送箱に関する。
【背景技術】
【０００２】
国の経済発展と共に、食生活の向上、物流の発展が進んでおり、日本は、世界最高の冷凍輸送、冷蔵輸送等の保冷物流を保有している。しかし、海外、特に、経済発展が進んできている熱帯・亜熱帯の国々では、常に気温が高く、日本と同じ保冷技術をそのまま使用しても、日本よりも燃費がかかり、それに応じて輸送コストも高くなっている。
【０００３】
また、例えば、野菜や果物等の生鮮食品を保冷輸送していないため、生鮮食品が物流上で劣化してしまい、大量に廃棄されている、という現状がある。このため為、コストがかからない低温輸送システムが望まれている。加えて、生鮮食品を運ぶ際に、生鮮食品に発生する菌等を運ばないために、輸送システム全般に抗菌機能も必要である。
【０００４】
食品輸送箱として、発泡合成樹脂により成型され、多角形状の底板及びこの底板の周囲各辺から一体に立設された側板を有する内箱と、多角形状の蓋板及びこの蓋板の周囲各辺から一体に立設されて前記内箱の側板に外側から嵌合する側板を有する外箱と、を備える冷凍用発泡箱において、前記内箱の側板には、当該内箱を複数積み重ねた状態において、前記内箱の内部空間と外気との隙間となる複数の通気口が形成される、ことを特徴とする冷凍用発泡箱（特許文献１）や、略平坦板状に組立て且つ折畳み自在とした箱体と、紙粉末成分又は植物製粉末成分を主成分とし，前記箱体の内部６面を覆うようにして内装する側面発泡板部，頂面発泡板部及び底面発泡板部とからなる板状発泡内装材とからなり、折り畳んで略平坦板状とされた前記箱体に前記各板状発泡内装材を積み重ねて１組としてなることを特徴とした保冷箱（特許文献２）が、提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１６−４０１７３号公報
【特許文献２】特開２００５−８８９２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、上記の冷凍用発泡箱や、保冷箱は、いずれも発泡材を使用しているため、食品等の鮮度保持が難しい、抗菌性を考慮していない、燃えやすい、という問題がある。
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、長時間の低コスト低温輸送ができ、生鮮食品の劣化や腐敗を防止し、抗菌機能を有する食品輸送箱、または長時間の低コスト低温輸送ができる医薬品輸送箱を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、以下の構成を有することによって上記問題を解決した食品または医薬品輸送箱の内面コート用溶液、食品または医薬品輸送箱の外面コート用溶液、食品または医薬品輸送箱の内面コート、食品または医薬品輸送箱の外面コート、食品または医薬品輸送箱、食品または医薬品輸送箱の内面コートの製造方法、および食品または医薬品輸送箱の外面コートの製造方法に関する。
〔１〕中空シリカビーズ、凝灰岩粉末、セレンナノ粉末、シリカバインダー、および溶媒を含む第１の内面コート用溶液、ならびに
白金ナノ粉末、シリカバインダー、および溶媒を含む第２の内面コート用溶液
を含むことを特徴とする、食品または医薬品輸送箱の内面コート用溶液。
〔２〕中空シリカビーズ、凝灰岩粉末、セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、およびシリカバインダーを含む食品または医薬品輸送箱の内面コート。
〔３〕中空シリカビーズ、酸化チタンナノ粉末、シリカバインダー、および溶媒を含む外面コート第１層用溶液と、
酸化錫ナノ粉末、酸化インジウム錫ナノ粉末、およびカーボンナノファイバーからなる群から選択される少なくとも１種、セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、銀ナノ粉末、銅ナノ粉末、酸化チタンナノ粉末、および酸化タングステンナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種、ダイヤモンドナノ粉末、モリブデンナノ粉末、ニオブナノ粉末、およびジルコニアナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種、シリカバインダー、ならびに溶媒
を含む外面コート第２層用溶液と
を含むことを特徴とする、食品または医薬品輸送箱の外面コート用溶液。
〔４〕中空シリカビーズ、酸化チタンナノ粉末、およびシリカバインダーを含む第１層と、
酸化錫ナノ粉末、酸化インジウム錫ナノ粉末、およびカーボンナノファイバーからなる群から選択される少なくとも１種、セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、銀ナノ粉末、銅ナノ粉末、酸化チタンナノ粉末、および酸化タングステンナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種、ダイヤモンドナノ粉末、モリブデンナノ粉末、ニオブナノ粉末、およびジルコニアナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種、ならびにシリカバインダーを含む第２層と
を箱の外面から、第１層、第２層の順に備える食品または医薬品輸送箱の外面コート。
〔５〕上記〔２〕記載の内面コート、もしくは上記〔４〕記載の外面コート、
または上記〔２〕記載の内面コート、および上記〔４〕の外面コート
を備える食品または医薬品輸送箱。
〔６〕食品輸送箱の内面の少なくとも一部に、上記〔１〕記載の第１の内面コート用溶液を塗布し、乾燥する工程、および第１の内面コート用溶液の塗膜上に、上記〔１〕記載の第２の内面コート用溶液を塗布し、乾燥する工程、をこの順に含む食品または医薬品輸送箱の内面コートの製造方法。
〔７〕食品輸送箱の外面の少なくとも一部に、上記〔３〕記載の外面コート第１層用溶液を塗布し、乾燥する工程、および外面コート第１層用溶液の塗膜上に、上記〔３〕記載の外面コート第２層用溶液を塗布し、乾燥する工程、をこの順に含む食品または医薬品輸送箱の外面コートの製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明〔１〕によれば、食品の鮮度維持性、抗菌性、難燃性を有する材料で、断熱性のコートを作製可能な溶液を提供することができる。本発明〔２〕によれば、食品の鮮度維持性、抗菌性、難燃性を有する材料で、断熱性のコートを提供することができる。本発明〔６〕によれば、食品の鮮度維持性、抗菌性、難燃性を有する材料で、断熱性のコートを、容易に製造することができる。
【００１０】
本発明〔３〕によれば、抗菌性、耐摩耗性、導電性を有する材料で、断熱性のコートを作製可能な溶液を提供することができる。本発明〔４〕によれば、抗菌性、耐摩耗性、導電性を有する材料で、断熱性のコートを提供することができる。本発明〔７〕によれば、抗菌性、耐摩耗性、導電性を有する材料で、断熱性のコートを、容易に製造することができる。
【００１１】
本発明〔５〕によれば、本発明〔２〕および／または〔４〕のコートを有する食品または医薬品輸送箱を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】保温性試験の結果である。
【図２】保温性試験の結果である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
〔食品または医薬品輸送箱の内面コート〕
本発明の食品または医薬品輸送箱（以下、食品輸送箱という）の内面コート（Ｂ）以下、内面コートという）は、中空シリカビーズ、凝灰岩粉末、セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、およびシリカバインダーを含む。ここで、輸送には、輸送の前段階である保管も含む。また、医薬品輸送箱には、特に、長時間の低コスト低温輸送ができる断熱性が求められる。以下、食品輸送箱の場合について、説明する。
【００１４】
内面コートは、食品輸送箱に、断熱性、食品の鮮度維持性、抗菌性、難燃性を付与する。ここで、食品の鮮度維持性は、食品から発生するエチレンガスを吸着、分解することによりなされる。
【００１５】
中空シリカビーズは、内面コートに断熱性を付与する。中空シリカビーズとしては、断熱性の観点から、ガラスビーズが、好ましい。中空シリカビーズの市販品としては、３Ｍ製グラスバブルズ（品名：Ｋ１，Ｋ２５，ｉＭ１６Ｋ）、ポッターズバロティーニ製スフェリセル（Ｓｐｈｅｒｉｃｅｌ、品名：２５Ｐ４５、３４Ｐ３０、４５Ｐ２５、１１０Ｐ８）等が、挙げられ、３Ｍ製グラスバブルズ（品名：Ｋ１）が、真密度、断熱性の観点から、より好ましい。中空シリカビーズの平均粒径は、２〜７５μｍであると、好ましい。ここで、平均粒径は、走査型電子顕微鏡写真を観察して求めた質量平均粒子径である（ｎ＝５０）。以下、平均粒径の単位が「μｍ」の場合は、同様に測定する。
【００１６】
凝灰岩粉末は、内面コートに、断熱性、エチレン吸着性を付与する。凝灰岩粉末としては、多孔質である大谷石粉末、ゼオライト粉末等が挙げられ、内面コートの断熱性、エチレン吸着性の観点から、大谷石粉末が、好ましい。凝灰岩粉末の平均粒径は、１〜５０μｍであると、好ましい。５０μｍより大きくなると、製造工程で、ノズルに詰まりやすくなり、使いにくくなり、１μｍよりも小さいと、断熱効果が低下し易く、粉砕価格も高額になってしまいやすい。なお、活性炭もエチレン吸着性を有するが、凝灰岩粉末に劣る。
【００１７】
セレンナノ粉末は、内面コートに抗菌性を付与する。セレン粉末は、内面コートに、抗菌性を付与する。セレンナノ粉末が、内面コート内に存在することにより、食品の活性を抑制し、防かび効果が付与される。セレンナノ粉末の平均粒径は、２〜１０ｎｍであると好ましく、約５ｎｍであると、より好ましい。セレンナノ粉末の平均粒径が、２ｎｍ未満であると、凝集し易く、１０ｎｍより大きいと、抗菌性が劣り易くなる。ここで、セレンナノ粉末の平均粒径は、透過型電子顕微鏡写真（倍率１０万倍）を観察して求めた質量平均粒子径である（ｎ＝５０）。以下、平均粒径の単位が「ｎｍ」の場合は、同様に測定する。
【００１８】
白金ナノ粉末は、内面コートに、抗菌性、エチレンガス分解性、エチレンガスの分解により発生する二酸化炭素の吸着性を付与する。白金ナノ粉末は、内面コート内で、凝灰岩粉末と共存させることにより、凝灰岩粉末で多量のエチレンガスを吸着させ、白金ナノ粉末の触媒硬化により、エチレンガスを分解させることはできる。内面コート内に、白金ナノ粉末と凝灰岩粉末が存在しないと、食品輸送箱内が、食品から発生するエチレンガス濃度が高くなってしまい、食品の鮮度低下が加速されてしまう。白金ナノ粉末の平均粒径は、白金ナノ粉末の比表面積と凝集性の観点から、２〜１０ｎｍであると、好ましい。白金ナノ粉末は、２ｎｍ単体の場合より、２〜１０ｎｍの各粒径が含まれる方が、エチレン分解性が高くなりやすい。白金ナノ粉末が、１０ｎｍより大きい場合には、エチレン分解性が低下しやすくなる。
【００１９】
シリカナノバインダーは、内面コートに強度と接着性を付与する。シリカバインダーを構成するシリカ粉末としては、２０℃以下の低温でのエチレンガス分解性の観点から、１０〜３０ｎｍの粒子を有するものが好ましく、１０〜３０ｎｍの粉末と２〜９ｎｍのシングルナノ粉末との組合せが、より好ましい。シリカバインダーに含まれるシリカ粒子が、シングルナノ粉末だけの場合や、３０ｎｍより大きい場合には、十分なエチレン分解性が得られない場合がある。シリカバインダーに含まれるシリカ粒子も白金ナノ粉末も、ともに一定サイズの粒子のみの場合より、複数サイズの粒子を組み合わせた方がより、エチレン分解効果が高くなり易い。
【００２０】
シリカバインダーと白金ナノ粉末との質量比は、Ｓｉ：Ｐｔ＝１００：（０．５〜５）であると、好ましい。
【００２１】
内面コートに、すべて親水性の無機材料を使用すると、食品輸送箱内の結露を抑制することができ、水滴付着によるカビ発生も抑えることができる。なお、有機成分を使用していると、表面が撥水になり易くなるため、食品輸送箱内での水滴の発生率が高くなり、カビの発生が多くなり易くなる。
【００２２】
内面コートの厚さは、中空シリカビーズを厚さ方向に２層以上形成する観点から、１００μｍ以上が好ましく、断熱性の観点から、１ｍｍ以上がより好ましい。なお、内面コートが、５ｍｍより厚くなると、内面コート形成用の塗布回数が増える、クラックが入りやすい、食品輸送箱内の体積が減少してしまう、の不適切が生じ易い。
【００２３】
〔食品輸送箱の内面コート用溶液〕
本発明の食品輸送箱の内面コート用溶液は、中空シリカビーズ、凝灰岩粉末、セレンナノ粉末、シリカバインダー、および溶媒を含む第１の内面コート用溶液、ならびに
白金ナノ粉末、シリカバインダー、および溶媒を含む第２の内面コート用溶液
を含むことを特徴とする。本発明の特徴は、第１、第２の２種の内面コート用溶液で構成されることである。まず、第１の内面コート液で、多孔質の第１の内面コート用溶液での膜を形成し、その後、第２の内面コート用溶液で、第１の内面コート用溶液での膜中の孔に、白金ナノ粉末を担持する。なお、最初に全ての成分を混合する溶液を使用すると、白金ナノ粉末が、食品輸送箱の内面付近に沈殿してしまい、白金ナノ粉末によるエチレン分解性が、低下してしまう。
【００２４】
〈第１の内面コート用溶液〉
第１の内面コート用溶液は、中空シリカビーズ、凝灰岩粉末、セレンナノ粉末、シリカバインダー、および溶媒を含む。
【００２５】
中空シリカビーズ、凝灰岩粉末、セレンナノ粉末、シリカバインダーについては、上述のとおりである。溶媒は、水が、不燃性であり、飛行機等での輸送に適していることから、好ましい。なお、１回の塗布当たりの厚さを厚くするために、溶媒に水性樹脂を添加することができる。また、内面への密着性向上のために、溶媒に、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコールを添加することもできる。
【００２６】
中空シリカビーズは、塗布しやすさの観点から、第１の内面コート用溶液１００質量部に対して、３〜１０質量部であると、好ましい。３質量部より少ないと、膜厚が薄くなるため、断熱効果を増加させるため、複数回の塗布が必要になりやすく、１０質量部より多いと、第１の内面コート用溶液の粘度が上がりすぎ易いことと、形成される膜にクラックが入りやすくなり易くなってしまう。
【００２７】
凝灰岩粉末は、第１の内面コート用溶液１００質量部に対して、１０〜２０質量部であると、好ましい。
【００２８】
セレンナノ粉末は、第１の内面コート用溶液１００質量％に対して、０．００２〜０．９質量％であると好ましく、０．００５〜０．１質量％であるとより好ましい。
【００２９】
シリカバインダーは、第１の内面コート用溶液１００質量部に対して、２０〜３０質量部であると、好ましい。
【００３０】
残部は、溶媒である。
【００３１】
第１の内面コート用溶液は、例えば、各種ナノ粉末、溶媒、およびその他添加剤等を、同時にまたは別々に、必要により加熱処理を加えながら、撹拌、溶融、混合、分散させることにより得ることができる。これらの混合、撹拌、分散等の装置としては、特に限定されるものではないが、ライカイ機、ボールミル、プラネタリーミキサー、ビーズミル等を使用することができる。また、これら装置を適宜組み合わせて使用してもよい。
【００３２】
第１の内面コート用溶液には、本発明の目的を損なわない範囲で、更に必要に応じ、添加剤等を配合することができる。
【００３３】
〈第２の内面コート用溶液〉
第２の内面コート用溶液は、白金ナノ粉末、シリカバインダー、および溶媒を含む。
【００３４】
白金ナノ粉末、シリカバインダー、溶媒は、上述のとおりである。
【００３５】
白金ナノ粉末は、第２の内面コート用溶液１００質量％に対して、０．００１〜０．１質量部であると、好ましい。０．００１質量部未満であると、触媒活性が不十分になり易く、０．１質量部より多くなると、分散剤が必要になり、白金ナノ粉末表面が分散剤で覆われるため、触媒活性が不十分になり易くなる。
【００３６】
シリカバインダー、第２の内面コート用溶液１００質量部に対して、０．５〜１０質量部であると、好ましい。０．５質量部より少ないと、表面積が減少し、白金ナノ粉末を十分に担持しにくくなる。１０質量部より多いと、塗膜にクラックが発生し易くなる。
【００３７】
残部は、溶媒である。
【００３８】
第２の内面コート用溶液の作製方法は、第１の内面コート用溶液の作製方法と同様である。
【００３９】
第２の内面コート用溶液には、本発明の目的を損なわない範囲で、更に必要に応じ、添加剤等を配合することができる。
【００４０】
〔食品輸送箱の内面コートの製造方法〕
本発明の食品輸送箱の内面コートの製造方法は、食品輸送箱の内面の少なくとも一部に、上述の第１の内面コート用溶液を塗布し、乾燥する工程、および上述の第２の内面コート用溶液を塗布し、乾燥する工程、をこの順に含む。
【００４１】
上述のように、まず、第１の内面コート液で、多孔質の第１の内面コート用溶液での膜を形成し、その後、第２の内面コート用溶液で、第１の内面コート用溶液での膜中の孔に、白金ナノ粉末を担持する。なお、最初に全ての成分を混合する溶液を使用すると、白金ナノ粉末の内面コート表面近傍における濃度が低下し、白金ナノ粉末によるエチレン分解性が、低下してしまう。
【００４２】
塗布する方法としては、刷毛塗り、スプレー塗布等が挙げられるが、特に限定されない。
【００４３】
乾燥する方法も、特に限定されない。乾燥条件の一例としては、大気中、常温０〜４０℃で、２０〜６０分間である。
【００４４】
〔食品輸送箱の外面コート〕
本発明の食品輸送箱の外面コートは、中空シリカビーズ、酸化チタンナノ粉末、およびシリカバインダーを含む第１層と、酸化錫ナノ粉末、酸化インジウム錫ナノ粉末、およびカーボンナノファイバーからなる群から選択される少なくとも１種、セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、銀ナノ粉末、銅ナノ粉末、酸化チタンナノ粉末、および酸化タングステンナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種、ダイヤモンドナノ粉末、モリブデンナノ粉末、ニオブナノ粉末、およびジルコニアナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種、ならびにシリカバインダーを含む第２層と、を箱の外面から、第１層、第２層の順に備える。
【００４５】
〈食品輸送箱の外面コートの第１層〉
食品輸送箱の外面コートの第１層（以下、第１層という）は、中空シリカビーズ、酸化チタンナノ粉末、およびシリカバインダーを含む。第１層は、高反射赤外線反射高放射断熱コートである。第１層は、食品輸送箱の外側からの熱や赤外線を反射、食品輸送箱の内部からの熱を外気への放射、難燃性が求められる場合に、形成される。
【００４６】
中空シリカビーズは、第１層に断熱保冷効果を付与する。中空シリカビーズとしては、上述のとおりである。なお、アクリルビーズは、放射熱を再吸熱し、断熱性を阻害するため、好ましくない。
【００４７】
酸化チタンナノ粉末は、第１層に赤外線反射効果を付与する。酸化チタン粉末としては、赤外線反射効果の観点から、テイカ製酸化チタン粉末（品名：ＪＲ−１０００）が、好ましい。このテイカ製酸化チタン粉末（品名：ＪＲ−１０００）は、扁平状で、粒径が大きく（長径が約１μｍ）、赤外線波長域での反射率が高い。外面コートに酸化チタン粉末を含有させないと、赤外線反射効果が減少するため、食品輸送箱が太陽熱を蓄熱しやすくなってしまう。酸化チタン粉末の平均粒径は、０．５〜１μｍであると、好ましい。
【００４８】
シリカバインダーは、第１層に、強度と接着性を付与する。第１層に使用するシリカバインダーは、高透明であるため、食品輸送箱内部からの放射熱を吸収せずに、外気に放射することにより、高効率で放射できる。シリカバインダーを構成するシリカ粒子としては、平均粒径が１０〜２０ｎｍであると好ましい。平均粒径が１０ｎｍ未満のシングルナノ粉末のみからなるバインダーであると、シリカ粒子の凝集力が強すぎるため、乾燥塗膜にクラックが入りやすくなるためである。一方、シリカ粒子の平均粒径が３０ｎｍ以上になると、外面コートの第１層の密着性が低下し易くなる。なお、鎖状シリカ粒子（例えば、日産化学スノーテックスＵＰ等）の、シリカ粒子同士の接触面が増え、接着力が高いシリカバインダーの場合は、第１層の密着性が向上するが、第１層用溶液が増粘し易くなる。シリカ粒子の含有量（固形分）は、シリカバインダーに対して、５質量％以下が好ましい。シリカ粒子の含有量が１０質量％以上になると、第１層用溶液が増粘しすぎ、塗布に不具合が出易くなる。平均粒径が２〜９ｎｍのシングルナノ粉末も、密着性を向上させるが、含有量が多くなると増粘してしまうので、５質量％以下が望ましい。シリカ粒子自体は、高放射材料であるが、シリカナノ粉末のバインダーの場合には、放射された熱エネルギーを吸熱せずに、直接外部に放射する特性がある、と考えている。
【００４９】
第１層の厚さは、５０〜３００μｍであると好ましく、１００〜２００μｍであると、より好ましい。５０μｍより薄くなると、断熱性等の効果が減少し易く、３００μｍより厚いと、クラックが入り易くなる。
【００５０】
第１層に、すべて水性の無機材料を使用すると、環境対策を兼ねることができ、飛行機等での輸送が容易になることから、海外に展開しやすくなる。また、有機材料を全く使用しないことにより、有機成分による放射吸収性を避けることができ、透明無機バインダーを使用することにより、放射熱を蓄えることなく、食品輸送箱の外部に、熱を通過排出できるため、優位性である。
【００５１】
〈食品輸送箱の外面コートの第１層用溶液〉
本発明の食品輸送箱の外面コートの第１層用溶液（以下、第１層用溶液という）は、中空シリカビーズ、酸化チタンナノ粉末、シリカバインダー、および溶媒を含む。
【００５２】
中空シリカビーズ、酸化チタン粉末、シリカバインダー、溶媒は、上述のとおりである。溶媒に水を使用し、第１層用溶液を、無機材料、水性材料（非有機材料）で統一することで、環境対策になり、飛行機等での輸送が容易になり、海外に展開しやすくなる。また、第１層用溶液に、有機材料を全く使用しないことにより、有機成分の放射吸収性をなくすことができ、透明無機バインダーを使用することにより、放射熱を蓄積することなく、食品輸送箱の外部に、放射熱を通過排出できる面で優位である。
【００５３】
中空シリカビーズは、第１層用溶液１００質量部に対して、３〜１０質量部であると、好ましい。
【００５４】
酸化チタンナノ粉末は、第１層用溶液１００質量部に対して、１０〜２０質量部であると、好ましい。
【００５５】
シリカバインダーは、第１層用溶液１００質量部に対して、２０〜３０質量部であると、好ましい。
【００５６】
残部は、溶媒である。
【００５７】
第１層用溶液の作製方法は、第１の内面コート用溶液の作製方法と同様である。
【００５８】
第１層溶液には、本発明の目的を損なわない範囲で、更に必要に応じ、添加剤等を配合することができる。
【００５９】
〈食品輸送箱の外面コートの第２層〉
本発明の食品輸送箱の外面コートの第２層（以下、第２層という）は、酸化錫粉末、酸化インジウム錫粉末、およびカーボンナノファイバーからなる群から選択される少なくとも１種、セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、銀ナノ粉末、銅ナノ粉末、酸化チタンナノ粉末、および酸化タングステンナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種、ダイヤモンドナノ粉末、モリブデンナノ粉末、ニオブナノ粉末、およびジルコニアナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種、ならびにシリカバインダーを含む。食品輸送箱の外面コートの第２層は、食品輸送箱の帯電防止、防汚、抗菌性、耐摩耗性、難燃性が求められる場合に、形成される。この食品輸送箱の外面コートの第２層は、高透過率であると、好ましい。なお、食品輸送箱の外面であっても、箱を開けて、菌を有する食品（内面コートでは、食品自体の菌をゼロにすることは難しい）に触る可能性があるため、接触菌対策として、箱の最外部にも抗菌性が求められる。素手で触ることによる手の油などを、蛍光灯等の弱い光でも分解できる可視光対応型光触媒を使用すると好ましい。また、食品輸送箱の外面コートが抗菌性を有さない場合、食品輸送箱の外に菌が付着する可能性があり、さらにその容器を触った人間がそのまま内部の生鮮食材等にさわり、接触菌を移転させてしまう可能性がある。また、最外部になる第２層には、塗膜剥離抑制のため、ある程度の摩耗性が求められる。耐摩耗性が不足すると、食品輸送箱を乱雑に扱われたとき、第２層が剥離して、第２層の効果が低減する可能性が高くなる。
【００６０】
酸化錫ナノ粉末、酸化インジウム錫ナノ粉末、およびカーボンナノファイバーからなる群から選択される少なくとも１種（以下、帯電防止用粉末という）は、外面コートの第２層に、帯電性を付与する。外面コートの第２層の帯電性を付与させると、食品輸送箱が、輸送時等に、砂や鉄粉、外気の排気ガス等の付着防止性、すなわち防汚性により、反射率低下を抑制することができる。外面コートの第２層に、帯電防止用粉末を使用しない場合、例えば、大気汚染の激しい中国などでは、２０％以上表面反射率が下がるため、汚れによって、食品輸送箱の蓄熱効果が高くなり、保冷効果が下がってしまう。
【００６１】
帯電防止用粉末は、透過率の観点からは、１次粒子の平均粒径が２ｎｍの酸化錫粉末が最も適している。１次粒子の平均粒径が１０ｎｍの酸化錫粉末は、単体では２次凝集が起きにくいが、他の材料と混合すると、２次凝集が起きやすくなるため、好ましくない。酸化インジウム錫粉末も、平均粒径が１０ｎｍのものは使用できるが、２０ｎｍのものは、２次凝集が大きくなりやすくなるため、好ましくない。耐摩耗性透過率、帯電防止の観点からは、１次粒子の繊維径が２ｎｍのシングルウォールのカーボンナノチューブが適している。１次粒子の繊維径が１０ｎｍ以上のシングルウォールのカーボンナノチューブは、他の材料と混合したときに、２次凝集しやすく、色が付きやすくなるため、好ましくない。シングルカーボンナノチューブは、高放射性でもあるため、食品輸送箱の放熱効果が、より高くなる。なお、シングルカーボンナノチューブのアスペクト比の一例は、５以上である。なお、外面コートの第２層として使用する場合で、帯電防止性能を有し、透過率が低下しないときの表面抵抗（単位は、Ω・ｃｍ）は、シングルカーボンナノチューブで１０の４乗、酸化錫粉末で１０の８乗、酸化インジウム錫粉末で１０の８乗、酸化錫とＰｔの組み合わせで１０の７乗である。
【００６２】
セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、銀ナノ粉末、銅ナノ粉末、酸化チタンナノ粉末、および酸化タングステンナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種は、外面コートの第２層に、抗菌性を付与する。
【００６３】
セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、銀ナノ粉末、銅ナノ粉末は、抗菌性を有し（以下、抗菌性粉末という）、酸化チタンナノ粉末、酸化タングステンナノ粉末は、光触媒活性を有する（以下、光触媒活性粉末という）。セレンナノ粉末としては、１次粒子の平均粒径が５ｎｍのものが挙げられる。白金ナノ粉末としては、１次粒子の平均粒径が２ｎｍ、４ｎｍ、１０ｎｍのものが挙げられ、抗菌性、帯電防止性、光触媒の性能向上材としては、２ｎｍのものが、最も適している。銀ナノ粉末、銅ナノ粉末も、１次粒子の平均粒径が２ｎｍのものが挙げられる。銀ナノ粉末や銅ナノ粉末は、抗菌性を有するが、光触媒の活性が高い酸化チタン粉末等と併用すると、酸化銀や酸化銅となり、変色を起こしやすいので、注意が必要である。特に、粒径がシングルナノの粉末は、表面積も大きいため、酸化しやすい。
【００６４】
酸化チタンナノ粉末としては、光触媒活性の観点から、酸化チタンの一次粒子の平均粒径が２ｎｍのものが最も適している。一次粒子の平均粒径が１ｎｍ以下のものは凝集しやすく、また、活性も落低下し、２０ｎｍ以上のものは、２次３次凝集が起き、外面コートの第２層の透明性を下げる原因となるため、好ましくない。酸化タングステンナノ粉末も、一次粒子の平均粒径が５〜１０ｎｍのものが好ましい。
【００６５】
ダイヤモンドナノ粉末、モリブデンナノ粉末、ニオブナノ粉末、およびジルコニアナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種（以下、耐摩耗用粉末という）は、外面コートの第２層に、耐摩耗性を付与する。耐摩耗粉末も、１次粒子の平均粒径が１０ｎｍより大きいものは、２次凝集が大きくなり易く、透過率を落とし易いため、好ましくない。
【００６６】
シリカバインダーは、外面コートの第２層に、強度と接着性を付与する。シリカバインダーを構成するシリカ粒子は、１次粒子の平均粒径が２〜９ｎｍのシングルナノシリカ粒子と１０〜２０ｎｍのシリカ粒子の組み合わせが、好ましい。３０ｎｍ以上のシリカ粒子は凝集し易く、シングルナノ単体でも凝集し易く、１０〜２０ｎｍのシリカだけでも、十分なバインダー効果を発揮しにくい。シングルナノシリカ粒子と１０〜２０ｎｍのシリカ粒子との質量比率は５：９５〜３０：７０が、好ましい。シングルナノシリカ粒子の比率が、５未満であると、バインダー効果が弱くなり易く、３０より多いと、凝集してしまい易い。
【００６７】
第２層に、すべて水性の無機材料を使用すると、環境対策を兼ねることができ、飛行機等での輸送が容易になることから、海外に展開しやすくなる。また、有機材料を全く使用しないことにより、有機成分による放射吸収性を避けることができ、透明無機バインダーを使用することにより、放射熱を蓄えることなく、食品輸送箱の外部に、熱を通過排出できるため、優位性である。
【００６８】
第２層の材料として、平均粒径が３０ｎｍ以上のものは、膜厚１００ｎｍで塗布したとき、可視光透過率が落ちるため、適していない。また、粒度分布による２次３次凝集を含めた、第２層の材料の平均粒径は、２０ｎｍ以下が望ましい。第２層の各材料の効果を発揮しつつ、互いの効果を抑制しない組合せとしては、酸化錫ナノ粉末、シングルカーボンナノチューブ、セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、アモルファス酸化チタンナノ粉末、モリブデンナノ粉末、シリカバインダーの組み合わせとなる。
【００６９】
外面コートの第２層の厚さは、１００〜２００ｎｍであると、好ましい。１００ｎｍより薄くなると、耐摩耗性が劣り易くなり、２００ｎｍより厚くなると、クラックが入り易くなってしまう。
【００７０】
〈食品輸送箱の外面コートの第２層用溶液〉
本発明の外面コートの第２層用溶液（以下、第２層用溶液という）は、酸化錫ナノ粉末、酸化インジウム錫ナノ粉末、およびカーボンナノファイバーからなる群から選択される少なくとも１種、セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、銀ナノ粉末、銅ナノ粉末、酸化チタンナノ粉末、および酸化タングステンナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種、ダイヤモンドナノ粉末、モリブデンナノ粉末、ニオブナノ粉末、およびジルコニアナノ粉末からなる群から選択される少なくとも１種、シリカバインダー、ならびに溶媒を含む。
【００７１】
酸化錫ナノ粉末、酸化インジウム錫ナノ粉末、カーボンナノファイバー、セレンナノ粉末、白金ナノ粉末、銀ナノ粉末、銅ナノ粉末、酸化ナノチタン粉末、酸化ナノタングステン粉末、ダイヤモンドナノ粉末、モリブデンナノ粉末、ニオブナノ粉末、ジルコニアナノ粉末、シリカバインダー、溶媒については、上述のとおりである。
【００７２】
帯電防止用粉末は、第２層用溶液１００質量部に対して、０．３〜２質量部であると、好ましく、１．５〜２質量部であると、より好ましい。
【００７３】
セレンナノ粉末、白金ナノ粉末は、第２層用溶液１００質量部に対して、０．００５〜０．２質量部が好ましく、０．０２〜０．２質量部がより好ましい。０．１質量部以上であると、第２層に防かび性を付与することができる。０．２質量部より多くなると、抗菌性粉末、光触媒活性粉末が凝集して沈降し易くなり、ヘーズが大きくなり、透明性が劣化する。銅ナノ粉末、銀ナノ粉末は、第２層用溶液１００質量部に対して、０．００５〜０．１質量部が好ましい。銅ナノ粉末、銀ナノ粉末が、０．１質量部より多くなると、銅ナノ粉末、銀ナノ粉末が酸化して、塗膜が変色し易くなる。
【００７４】
耐摩耗用粉末は、第２層用溶液１００質量部に対して、０．００５〜０．０５質量部であると、好ましい。
【００７５】
シリカバインダーは、第２層用溶液１００質量部に対して、０．３〜２質量部であると、好ましい。
【００７６】
残部は、溶媒である。
【００７７】
第２層用溶液の作製方法は、第１の内面コート用溶液の作製方法と同様である。
【００７８】
第２層溶液には、本発明の目的を損なわない範囲で、更に必要に応じ、添加剤等を配合することができる。
【００７９】
〈食品輸送箱の外面コート用溶液〉
本発明の食品輸送箱の外面コート用溶液は、上述の外面コート第１層用溶液と、上述の外面コート第２層用溶液と、を含む。
【００８０】
〈食品輸送箱の外面コートの製造方法〉
本発明の食品輸送箱の外面コートの製造方法は、食品輸送箱の外面の少なくとも一部に、上述の外面コート第１層用溶液を塗布し、乾燥する工程、および上述の外面コート第２層用溶液を塗布し、乾燥する工程、をこの順に含む。
【００８１】
この製造方法により、食品輸送箱の外面に、外面に近い側から、外面コート第１層、外面コート第２層の順に、形成することができる。
【００８２】
塗布する方法としては、刷毛塗り、ディッピング、スプレーコート等が挙げられるが、特に限定されない。
【００８３】
乾燥する方法も、特に限定されない。乾燥条件の一例としては、大気中、０〜４０℃で、２０〜６０分間である。
【００８４】
〔食品輸送箱〕
本発明の食品輸送箱は、上述の内面コート、もしくは上述の外面コート、または上述の内面コート、および上述の外面コートを備える。
【００８５】
上述の内面コートや外面コートを、食品輸送箱の隙間、つなぎ目、稜辺に施すことにより、食品輸送箱の密閉性を高めることができ、断熱性、抗菌性を向上させることができる。この効果は、特に、内面コートの場合に、顕著である。
【００８６】
また、食品輸送箱と、内面コートまたは外面コートとの間に、下地としてプライマー層を形成すると、それぞれの間の密着性を向上させることができる。
【００８７】
また、食品箱に形成した内面コートの上から、孔を形成したアルミニウム箔を設置すると、断熱性が向上する。このとき、アルミニウム箔に、孔を形成することにより、エチレンガスの移動の妨げを、抑制することができる。
【実施例】
【００８８】
本発明について、実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の実施例において、部、％はことわりのない限り、質量部、質量％を示す。
中空シリカビーズには、３Ｍ製グラスバブルズ（品名：Ｋ１）を用いた。
凝灰岩粉末には、平均粒径５０μｍの大谷石粉末を用いた。
セレンナノ粉末分散液には、平均粒径５μｍの白金ナノ粉末０．９質量部と、水９９．１質量部を混合したものを用いた。
第１の内面コート用溶液のシリカバインダーには、ジャパンナノコート製シリカバインダー（平均粒径２〜２０ｎｍシリカ粒子３５％、水６５％）を用いた。
第１の外面コート用溶液のシリカバインダーには、ジャパンナノコート製シリカバインダー（平均粒径２〜９ｎｍシリカ粒子３％、平均粒径１０〜３０ｎｍシリカ粒子２０％、水７７％を混合したもの）を用いた。
外面コート第１層用溶液、外面コート第２層用溶液のシリカバインダーには、平均粒径２ｎｍシリカ粒子４質量部と水９６質量部を混合したものを用いた。
白金ナノ粉末分散液には、平均粒径２ｎｍの白金ナノ粉末０．０５質量部と、水９９．９５質量部を混合したものを用いた。
酸化チタンナノ粉末分散液には、平均粒径５ｎｍの酸化チタンナノ粉末１質量部と、水９９質量部を混合したものを用いた。
酸化錫ナノ粉末分散液には、平均粒径２ｎｍの酸化錫ナノ粉末１質量部と、水９９質量部を混合したものを用いた。
モリブデンナノ粉末分散液には、平均粒径５〜１０ｎｍのモリブデンナノ粉末０．３質量部と、水９９．７質量部を混合したものを用いた。
カーボンナノチューブ分散液には、平均短径２ｎｍのカーボンナノチューブ０．１質量部と、水９９．９質量部を混合したものを用いた。
銀ナノ粉末分散液には、平均粒径５ｎｍの銀ナノ粉末０．５質量部と、水９９．５質量部を混合したものを用いた。
銅ナノ粉末分散液には、平均粒径１０ｎｍの銅ナノ粉末０．５質量部と、水９９．５質量部を混合したものを用いた。
酸化チタンナノ粉末分散液には、平均粒径５ｎｍの銀ナノ粉末１質量部と、水９９質量部を混合したものを用いた。
酸化タングステンナノ粉末分散液には、平均粒径５ｎｍの酸化タングステンナノ粉末１質量部と、水９９質量部を混合したものを用いた。
ダイヤモンドナノ粉末分散液には、ニューメタルス  エンド  ケミカルズ  コーポレーション製水分散液（平均粒径３．７ｎｍのダイヤモンドナノ粉末５質量部と、水９５質量部を混合したものを用いた。
ニオブナノ粉末分散液には、平均粒径６ｎｍのニオブ粉末３質量部と、水９７質量部を混合したものを用いた。
【００８９】
保温性試験は、発泡スチロール製箱（松原産業製、型番：ＭＴ−２、外寸：２６０×１８５×１６５ｍｍ、内寸：２２０×１４５×１２０ｍｍ）の上蓋の内面、外面を、場合によりコートした後、冷蔵庫から取り出した後の温度を、ＫＮラボラクトリーズ製サーモクロンＳＬを用いて行った。
エチレンガスの分解試験は、発泡スチロール製箱（松原産業製、型番：ＭＴ−２）の内面を、場合によりコートした後、イオンサイエンス製ＰＨＯＣＨＥＣＫ２０００ＥＸを用いて、エチレンガス濃度を測定した。
抗菌効果を評価するためのＡＴＰ検査には、キッコーマンバイオケミファ社のルミテスターを使用した。
表面抵抗値は、太洋電機産業製表面抵抗計（型番：ＷＡ−４００、２点間抵抗法）で測定した。
摩耗性試験は、協和界面科学社製ポータブル接触角計（型番：ＰＣＡ−１１）で面接触角を測定した。
【００９０】
〔内面コートの作製〕
第１の内面コート用溶液を、中空シリカビーズ５質量部、凝灰岩粉末（大谷石粉末）２０質量部、セレンナノ粉末０．０２質量部、シリカバインダー２５質量部、水残部の割合になるように、各粉末、各分散液を用い、作製した。第２の内面コート用溶液を、白金ナノ粉末０．０３質量部、シリカバインダー２質量部、水残部の割合になるように、各分散液を用い、作製した。
【００９１】
発泡スチロール製箱（松原産業製、型番：ＭＴ−２）の上蓋の内面に、第１の内面コート用溶液を５ｇ塗布し、乾燥し、厚さ１ｍｍになるように形成した後、第２の内面コート用溶液を５ｇ塗布し、乾燥し、内面コートを作製した。
【００９２】
〔外面コートの作製〕
外面コート第１層用溶液を、中空シリカビーズ５質量部、酸化チタンナノ粉末２０質量部、シリカバインダー２５質量部、水残部の割合になるように、各粉末、各分散液を用い、作製した。外面コート第２層用溶液を、酸化錫ナノ粉末１．５質量部、セレンナノ粉末０．２質量部、モリブデンナノ粉末０．３質量部、シリカバインダー１．５質量部、水残部の割合になるように、各分散液を用い、作製した。
【００９３】
発泡スチロール製箱（松原産業製、型番：ＭＴ−２）の上蓋の外面に、外面コート第１層用溶液を塗布し、乾燥し、外面コート第１層を厚さ１ｍｍで形成した後、外面コート第２層用溶液を塗布し、乾燥し、外面コート第２層を厚さ１００ｎｍで形成し、外面コートを作製した。
【００９４】
〔保温性試験〕
〈実施例１〜３、比較例１〜２〉
図１、図２に、保温性試験の結果を示す。図１、図２の横軸は、経過時間を、縦軸は、温度（単位：℃）を示す。図１からわかるように、コートしない場合（比較例１）と比較して、内面コートをしたもの（実施例１）の方が、保温性が良く、内面、外面の両面をコートしたもの（実施例２）が、最も保温性が良かった。同様に、図２からわかるように、コートしない場合（比較例２）と比較して、外面をコートしたもの（実施例３）の方が、保温性が良かった。図１、２から、内面コート単独、外面コート単独でも保温性が向上することがわかった。
【００９５】
〔エチレンガスの分解試験〕
〈実施例４、比較例３〉
７０ｐｐｍのエチレンガス濃度の分解試験を行った。内面コートをしたもの（実施例４）は、２４時間後に０ｐｐｍになった。これに対して、内面コートを行わなかったもの（比較例３）は、２４時間後も７０ｐｐｍのままであった。
【００９６】
〔抗菌性試験〕
〈実施例５、比較例４〉
内面コートしたもの（実施例５）と、内面コートを行わなかったもの（比較例４）を、それぞれ用意し、室内に放置し、２４、４８時間時間後に、コート面（実施例５）に表面に菌が増えているか否かを調べた。内面コートを行わなかったもの（比較例４）も、流水洗浄を十分に行い、ＡＴＰの数値を２００以内としてから、試験を行った。コート面（実施例５）および洗浄面（比較例４）は、人の出入りのある環境に配置し、浮遊菌に対する抗菌性を観察した。内面コートしたもの（実施例５）のＡＴＰ値は、初期値が１０６、２４時間後に９１、４８時間後に９８と、抗菌効果を確認できた。これに対して、内面コートを行わなかったもの（比較例４）は、２４時間後に７９８、４８時間後に１０３８まで上昇しており、浮遊菌が付着し、増加した、と考えられる。なお、ＡＴＰの基準では、数値が包丁等フラットな物でＲＬＵ２００以下、凹凸あるものでＲＬＵ５００以下、手などでＲＬＵ１５００以下を推奨している。抗菌性の判断は、表面のＡＴＰを測定し、人の出入りのある場所に置いた食品輸送箱において、２４時間後に数値が２００以下だったものが、２００以上にならないか、を基準とした。
【００９７】
〈実施例６〉
酸化錫ナノ粉末１．５％、セレンナノ粉末０．２％、モリブデンナノ粉末０．３％、シリカバインダー１．５％、残部水の割合になるように、外面コート第２層用溶液を作製した。ガラス板に塗布、乾燥した後、ＡＴＰ試験を行った。抗菌性は、良好であった。
【００９８】
〈実施例７〉
酸化錫ナノ粉末１．５％、白金ナノ粉末０．２％、モリブデンナノ粉末０．３％、シリカバインダー１．５％、残部水の割合になるように、外面コート第２層用溶液を作製した。ガラス板に塗布、乾燥した後、ＡＴＰ試験を行った。抗菌性は、良好であった。
【００９９】
〈実施例８〉
酸化錫ナノ粉末１．５％、銀ナノ粉末０．００２％、モリブデンナノ粉末０．３％、シリカバインダー１．５％、残部水の割合になるように、外面コート第２層用溶液を作製した。ガラス板に塗布、乾燥した後、ＡＴＰ試験を行った。抗菌性は、良好であった。
【０１００】
〈実施例９〉
酸化錫ナノ粉末１．５％、銅ナノ粉末０．０５％、モリブデンナノ粉末０．３％、シリカバインダー１．５％、残部水の割合になるように、外面コート第２層用溶液を作製した。ガラス板に塗布、乾燥した後、ＡＴＰ試験を行った。抗菌性は、良好であった。
【０１０１】
〈実施例１０〉
酸化錫ナノ粉末１．５％、酸化チタンナノ粉末０．５％、モリブデンナノ粉末０．３％、シリカバインダー１．５％、残部水の割合になるように、外面コート第２層用溶液を作製した。ガラス板に塗布、乾燥した後、ＡＴＰ試験を行った。抗菌性は、良好であった。
【０１０２】
〈実施例１１〉
酸化錫ナノ粉末１．５％、酸化タングステンナノ粉末０．５％、モリブデンナノ粉末０．３％、シリカバインダー１．５％、残部水の割合になるように、外面コート第２層用溶液を作製した。ガラス板に塗布、乾燥した後、ＡＴＰ試験を行った。抗菌性は、良好であった。
【０１０３】
〔表面抵抗値〕
〈実施例１２〉
酸化錫ナノ粉末１．５％、セレンナノ粉末０．２％、モリブデンナノ粉末０．３％、シリカバインダー１．５％、残部水の割合になるように、外面コート第２層用溶液を作製した。ガラス板に塗布、乾燥した後、表面抵抗値を測定した。表面抵抗値は、１０の８乗代であり、適正値であった。
【０１０４】
〈実施例１３〉
酸化インジウム錫ナノ粉末１．５％、セレンナノ粉末０．２％、モリブデンナノ粉末０．３％、シリカバインダー１．５％、残部水の割合になるように、作製した。ガラス板に塗布、乾燥した後、表面抵抗値を測定した。表面抵抗値は、１０の７乗代であり、適正値であった。
【０１０５】
〈実施例１４〉
カーボンナノチューブ０．０５％、セレンナノ粉末０．２％、モリブデンナノ粉末０．３％、シリカバインダー１．５％、残部水の割合になるように、作製した。ガラス板に塗布、乾燥した後、表面抵抗値を測定した。表面抵抗値は、１０の７乗代であり、適正値であった。
【０１０６】
〈比較例５〉
酸化錫ナノ粉末を含まないこと以外は、実施例１２と同様にして、表面抵抗値を測定した。表面抵抗値は、１０の１０乗代であり、適正値より高かった。
【０１０７】
〔摩耗性試験〕
摩耗性試験は、以下のように行った。ガラス板に、外面コート第１層用溶液を、岩田Ｗ−１０１口径１．３のスプレーガンを用いて塗布し、２０℃で６０乾燥し、厚さ１ｍｍの外面コート第１層を形成した後、外面コート第１層の上に、外面コート第２層用溶液を、同様にスプレーを用いて塗布し、２０℃で２０分乾燥し乾燥し、厚さ１００ｎｍの外面コート第２層を形成した。形成した外面部を、綿布を用い、５００ｇ荷重で１００往復し、摩耗させた後、表面接触角を測定した。表面接触角が２０°以下の場合を「〇」とし、２０を超える場合を「×」とした。
【０１０８】
〈実施例１５〉
酸化錫ナノ粉末１．５％、セレンナノ粉末０．２％、モリブデンナノ粉末０．３％．シリカバインダー１．５％、残部水の割合になるように、外面コート第２層用溶液を作製した。ガラス板に塗布、乾燥した後、摩耗性試験を行った。摩耗性試験結果は、〇であった。
【０１０９】
〈実施例１６〉
酸化錫ナノ粉末１．５％、セレンナノ粉末０．２％、ナノダイヤモンド粒子０．２５％、シリカバインダー１．５％、残部水の割合になるように、外面コート第２層用溶液を作製した。ガラス板に塗布、乾燥した後、摩耗性試験を行った。摩耗性試験結果は、〇であった。
【０１１０】
〈実施例１７〉
酸化錫ナノ粉末１．５％、セレンナノ粉末０．２％、ニオブナノ粉末０．３％．シリカバインダー１．５％、残部水の割合になるように、外面コート第２層用溶液を作製した。ガラス板に塗布、乾燥した後、摩耗性試験を行った。摩耗性試験結果は、〇であった。
【０１１１】
〈比較例６〉
モリブデンナノ粉末を含まないこと以外は、実施例１５と同様にして、摩耗性試験を行った。摩耗性試験結果は、×であった。
【図１】
2018095782.tif 000002
【図２】
2018095782.tif 000003