(57)【要約】実質的な成分として（Ａ）少なくとも１種の顔料６０〜９０質量％及び（Ｂ）ポリエーテルをベースとする少なくとも１種の非イオン性表面活性添加剤１０〜４０質量％を含有する、５０〜５０００μｍの平均粒径及び≦１５ｍ２／ｇのＢＥＴ−表面積を有する顔料顆粒、及び、該顔料顆粒の製造法、及び、高分子有機及び無機材料を着色するための方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０〜５０００μｍの平均粒径及び≦１５ｍ２／ｇのＢＥＴ−表面積を有する顔料顆粒において、実質的な成分として以下
（Ａ）少なくとも１種の顔料６０〜９０質量％及び
（Ｂ）ポリエーテルをベースとする少なくとも１種の非イオン性表面活性添加剤１０〜４０質量％
を含有することを特徴とする顔料顆粒。
【請求項２】
成分（Ｂ）としてアルキレンオキシドブロックコポリマーを含有する、請求項１記載の顔料顆粒。
【請求項３】
成分（Ｂ）としてアミン又はアルコールへのアルキレンオキシド付加物を含有する、請求項１又は２記載の顔料顆粒。
【請求項４】
成分（Ｂ）として、少なくとも２官能価のアミン又はアルコールへのプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの逐次重付加により得られるブロックコポリマーを含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の顔料顆粒。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料顆粒の製造法において、顔料（Ａ）をまず第一に、添加剤（Ｂ）の少なくとも一部を含有する水性懸濁液中で湿式粉砕させ、その後、前記懸濁液を、場合により添加剤（Ｂ）の残量を添加した後に噴霧造粒することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料顆粒の製造法。
【請求項６】
噴霧造粒を１物質流ノズルを有する噴霧塔中で実施する、請求項５記載の方法。
【請求項７】
高分子有機及び無機材料の着色法において、請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料顆粒を撹拌又は振盪により前記材料中に導入することを特徴とする、高分子有機及び無機材料の着色法。
【請求項８】
液相として、水、有機溶剤、又は水と有機溶剤との混合物が含有されている、塗料、ペイント、印刷用インキ、インキ、建築材料及びセルロース含有系を着色することを特徴とする、請求項７記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、実質的な成分として以下
（Ａ）少なくとも１種の顔料６０〜９０質量％及び
（Ｂ）ポリエーテルをベースとする少なくとも１種の非イオン性表面活性添加剤１０〜４０質量％
を含有する、５０〜５０００μｍの平均粒径及び≦１５ｍ２／ｇのＢＥＴ−表面積を有する新規の顔料顆粒に関する。
【０００２】
更に本発明は、該顔料顆粒の製造法、及び、高分子有機及び無機材料を着色するための該顔料顆粒の使用にも関する。
【０００３】
たとえば、ペイント、塗料、分散液および印刷用インキのような液体系を着色するためには通常、水、有機溶剤またはこれらの混合物を含有する顔料調製物を使用する。アニオン性、カチオン性、非イオン性もしくは両性の分散剤以外に、該顔料調製物は通常、その他の助剤、たとえば乾燥クラスト防止剤(dried-crust inhibitor)、凍結安定性を向上するための添加剤(freeze resistance enhancers)、増粘剤および被膜形成防止剤を安定化のために添加しなくてはならない。
【０００４】
その色彩特性および分散性において液状の調製物に匹敵するが、しかし前記の添加剤を必要とせず、かつ容易に取り扱うことができる新規の顔料調製物に対する要求が生じた。しかし液状の調製物を単に乾燥させることによっては比較可能な適用特性を有する固体の顔料調製物は得られない。
【０００５】
ＵＳ−Ａ４０５６４０２号および同４１２７４２２号には水性の被覆系のためのダストを生じない乾燥した顔料調製物が記載されている。しかしこれらの顔料調製物は非イオン性分散剤以外に実質的な成分として少なくとも１０質量％の水溶性セルロースエーテルまたは水分散性のポリビニル化合物を含有しており、従って本発明による顔料顆粒とは異なる。
【０００６】
ＥＰ−Ａ−８４６４５号および同４０３９１７号の記載から、水性、アルコール性および水−アルコール性塗料および印刷用インキを着色するための高濃度の固体顔料調製物が公知であり、これらは少なくとも二価のアミンとプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドとの反応生成物をベースとする添加剤を３０質量％まで含有しているが、しかしながら微粒子状で存在している。
【０００７】
本発明は、種々の適用媒体中で総じて有利な適用特性、特に高い色の濃さおよび特に容易な分散性（撹拌性、ステア−イン(stir-in)挙動）により優れている固体の顔料調製物を提供するという課題に基づいていた。
【０００８】
それに応じて、実質的な成分として以下
（Ａ）少なくとも１種の顔料６０〜９０質量％及び
（Ｂ）ポリエーテルをベースとする少なくとも１種の非イオン性表面活性添加剤１０〜４０質量％
を含有する、５０〜５０００μｍの平均粒径及び≦１５ｍ２／ｇのＢＥＴ−表面積を有する新規の顔料顆粒が見出された。
【０００９】
さらに、顔料（Ａ）をまず第一に、添加剤（Ｂ）の少なくとも一部を含有する水性懸濁液中で湿式粉砕させ、その後、前記懸濁液を、場合により添加剤（Ｂ）の残量を添加した後に噴霧造粒することを特徴とする顔料顆粒の製造法が見出された。
【００１０】
さらに、顔料顆粒を撹拌又は振盪によって該材料中に導入することを特徴とする、高分子有機および無機材料の着色法が見出された。
【００１１】
本発明による顔料顆粒は実質的な成分として顔料（Ａ）および非イオン性表面活性添加剤（Ｂ）を含有している。該顔料顆粒は、増粘剤、例えばセルロースエーテル及び被膜形成剤、例えばポリビニルアセテートおよび−アルコールを含有しない。
【００１２】
本発明による顔料顆粒の平均粒径は、５０〜５０００μｍ、殊に１００〜１０００μｍである。
【００１３】
本発明による顔料顆粒のＢＥＴ−表面積は、≦１５ｍ２／ｇ、有利に≦１０ｍ２／ｇである。
【００１４】
成分（Ａ）として、本発明による顔料顆粒は有機又は無機顔料を含有していてよい。当然のことながら、顔料顆粒は、種々の有機顔料の混合物又は種々の無機顔料の混合物、又は、有機顔料と無機顔料との混合物を含有してもよい。
【００１５】
顔料は微粒子状で存在する。それに応じて、顔料は通常０．１〜５μｍの平均粒径を有する。
【００１６】
有機顔料は、通常、有機有彩、白色および黒色顔料（着色顔料）である。無機顔料は同様に着色顔料ならびに光沢顔料および通常は充填剤として使用される無機顔料であってよい。
【００１７】
以下に適切な有機着色顔料のための例を挙げる：
−  モノアゾ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５、
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、１３、３６、３８、６４および６
７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、８、９、１２、１
７、２２、２３、３１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４
、４９、４９：１、５１：１、５２：１、５２：２、５３、５３：
１、５３：３、５７：１、５８：２、５８：４、６３、１１２、１
４６、１４８、１７０、１７５、１８４、１８５、１８７、１９１
：１、２０８、２１０、２４５、２４７および２５１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、６２、６５、７３、７４、９
７、１２０、１５１、１５４、１６８、１８１、１８３および１９
１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、
−  ジスアゾ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３４、４４および７２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１６、１７、８１
、８３、１０６、１１３、１２６、１２７、１５５、１７４、１７
６および１８８、
−  ジスアゾ縮合顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、９５および１２８、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、１６６、２１４、２２０、
２２１、２４２および２６２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３および４１、
−  アンタントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、
−  アントラキノン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、１７７および１９９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１、
−  アントラピリミジン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８、
−  キナクリドン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８および４９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０６および２０
９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、
−  キノフタロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、
−  ジケトピロロピロール顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、７３および８１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、２５５、２６４、
２７０および２７２、
−  ジオキサジン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレッ２３および３７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー８０、
−  フラバントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、
−  インダントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０および６４、
−  イソインドリン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１および６９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６０、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９および１８５、
−  イソインドリノン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、１１０および１７３
、
−  イソビオラントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１、
−  金属錯体顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、１２９、１５０、１５３およ
び１７７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８、
−  ペリノン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、
−  ペリレン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１および３２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、１４９、１７８、１７９、１９
０および２２４、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、
−  フタロシアニン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５
：３、１５：４、１５：６および１６、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７および３６、
−  ピラントロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、
−  ピラゾロキナゾロン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６７、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５１、
−  チオインジゴ顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８および１８１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８、
−  トリアリールカルボニウム顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、６１および６２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１および
１６９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、３およ
び２７、
−  Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１（アニリンブラック）、
−  Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１（アルダジンイエロー）、
−  Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２２。
【００１８】
適切な無機着色顔料はたとえば次のものである：
−  白色顔料：二酸化チタン（Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６）、亜鉛白、顔料グレー
ドの酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン、
−  黒色顔料：酸化鉄黒（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、鉄マンガン黒、スピネ
ルブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック２７）、カーボンブラック（
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）、
−  有彩顔料：酸化クロム、酸化クロム水和物グリーン、クロムグリーン（Ｃ．Ｉ．ピ
グメントグリーン４８）、コバルトグリーン（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリ
ーン５０）、ウルトラマリングリーン、
コバルトブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２８および３６、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー７２）、ウルトラマリンブルー、マンガンブルー、
ウルトラマリンバイオレット、コバルトバイオレットおよびマンガンバ
イオレット、
酸化鉄レッド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１）、カドミウムスルホ
セレニド（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０８）、硫化セリウム（Ｃ．Ｉ
．ピグメントレッド２６５）、モリブデンレッド（Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１０４）、ウルトラマリンレッド、
酸化鉄ブラウン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン６および７）、ミックス
ブラウン、スピネル相およびコランダム相（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウ
ン２９、３１、３３、３４、３５、３７、３９および４０）、クロムチ
タンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２４）、クロムオレンジ、
硫化セリウム（Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７５）、酸化鉄イエロー（
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２）、ニッケルチタンイエロー（Ｃ．Ｉ
．ピグメントイエロー５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５７、１５
８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４および１８９）
、クロムチタンイエロー、スピネル相（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
１９）、硫化カドミウムおよび硫化カドミウム亜鉛（Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー３７および３５）、クロムイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー３４）、バナジン酸ビスマス（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８
４）。
【００１９】
通常、充填剤として使用される無機顔料のための例として、透明な二酸化ケイ素、石英粉末、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫化亜鉛、天然の雲母、天然および沈降白亜および硫酸バリウムが挙げられる。
【００２０】
光沢顔料は単相または多相の構造を有するフレーク状顔料であり、その遊色効果(play of color)は干渉現象、反射現象および吸収現象の相互作用によって際だっている。例としてアルミニウムフレークおよび１回もしくは複数回、特に金属酸化物により被覆されたアルミニウム、酸化鉄および雲母のフレークが挙げられる。
【００２１】
成分（Ｂ）として本発明による顔料顆粒は、ポリエーテルをベースとする少なくとも１種の非イオン性表面活性添加剤を含有する。
【００２２】
混合されていないポリアルキレンオキシド、特にポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシド以外に、特にアルキレンオキシドブロックコポリマーが成分（Ｂ）として適切である。
【００２３】
この場合、ポリプロピレンオキシドブロックおよびポリエチレンオキシドブロックを有するコポリマーが極めて特に適切である。これらは混合されていないポリアルキレンオキシドと同様に、飽和または不飽和の脂肪族および芳香族アルコールおよび脂肪族アミンへの前記アルキレンオキシドの重付加によって得ることができ、その際、これらのスターター化合物をまずエチレンオキシドおよび次いでプロピレンオキシドと、または有利にはまずプロピレンオキシドおよび次いでエチレンオキシドと反応させる。
【００２４】
この場合、適切な脂肪族アルコールは通常、６〜２６個のＣ−原子、有利には８〜１８個のＣ−原子を有する。例としてオクタノール、ノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、２−ブチルオクタノール、トリデカノール、イソトリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、２−ヘキシルデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、２−ヘプチルウンデカノール、２−オクチルデカノール、２−ノニルトリデカノール、２−デシルテトラデカノール、オレイルアルコールおよび９−オクタデカノールならびにこれらのアルコールの混合物、たとえばＣ１３／Ｃ１５−およびＣ１６／Ｃ１８−アルコールが挙げられる。脂肪の分解および還元により天然の原料から得られる脂肪アルコール、およびオキソ合成からの合成脂肪アルコールは殊に重要である。前記アルコールへのアルキレンオキシド付加物は通常、４００〜２０００の平均分子量Ｍｎを有する。
【００２５】
芳香族アルコールとして、α−およびβ−ナフトールおよびこれらのＣ１〜Ｃ４−アルキル誘導体以外に、特にフェノールおよびそのＣ１〜Ｃ１２−アルキル誘導体、たとえばヘキシルフェノール、ヘプチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、イソノニルフェノール、ウンデシルフェノール、ドデシルフェノール、ジ−およびトリブチルフェノールおよびジノニルフェノールが適当である。
【００２６】
適切な脂肪族アミンは上記の脂肪族アルコールに相応する。
【００２７】
前記の一価のアミン及びアルコールへのアルキレンオキシド付加物以外に、少なくとも二官能価のアミン及びアルコールへのアルキレンオキシド付加物は極めて殊に重要である。
【００２８】
少なくとも二官能価のアミンとして特に式Ｈ２Ｎ−（Ｒ−ＮＲ１）ｎ−Ｈ（Ｒ：Ｃ２〜Ｃ６−アルキレン、Ｒ１：水素またはＣ１〜Ｃ６−アルキル、ｎ＝１〜５）に相応する２価〜５価のアミンが有利である。具体的にはたとえば次のものが挙げられる：エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、プロピレンジアミン−１，３、ジプロピレントリアミン、３−アミノ−１−エチレンアミノプロパン、ヘキサメチレンジアミン、ジヘキサメチレントリアミン、１，６−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）ヘキサンおよびＮ−メチルジプロピレントリアミン、その際、ヘキサメチレンジアミンおよびジエチレントリアミンが特に有利であり、かつエチレンジアミンが極めて殊に有利である。
【００２９】
有利にはこれらのアミンをまず、プロピレンオキシドと、および引き続きエチレンオキシドと反応させる。エチレンオキシドのブロックコポリマーの含有率は、通常、約１０〜９０質量％である。
【００３０】
多価アミンをベースとするブロックコポリマーは通常、１０００〜４００００、有利には１５００〜３００００の平均分子量Ｍｎを有する。
【００３１】
少なくとも二官能化のアルコールとして２価〜５価のアルコールが有利である。たとえばＣ２〜Ｃ６−アルキレングリコールおよび相応するジ−およびポリアルキレングリコール、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール−１，２および−１，３、ブチレングリコール−１，２および−１，４、ヘキシレングリコール−１，６、ジプロピレングリコールおよびポリエチレングリコール、グリセリンおよびペンタエリトリットが挙げられ、その際、エチレングリコールおよびポリエチレングリコールが特に有利であり、かつプロピレングリコールおよびジプロピレングリコールが極めて殊に有利である。
【００３２】
少なくとも二官能価のアルコールへの特に有利なアルキレンオキシド付加物は中心のプロピレンオキシドブロックを有しており、つまりプロピレングリコールまたはポリプロピレングリコールから出発し、該グリコールをまず別のプロピレンオキシドと反応させ、かつ次いでエチレンオキシドと反応させる。エチレンオキシドのブロックコポリマーの含有率は通常、１０〜９０質量％である。
【００３３】
多価アルコールをベースとするブロックコポリマーは一般に１０００〜２００００、有利には１０００〜１５０００の平均分子量Ｍｎを有する。
【００３４】
このようなアルキレンオキシドブロックコポリマーは公知であり、かつたとえば名称Ｔｅｔｒｏｎｉｃ（登録商標）およびＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）（ＢＡＳＦ）で市販されている。
【００３５】
本発明による顔料顆粒をその中で使用すべき適用媒体に依存して、異なったＨＬＢ値（親水性−親油性バランス）を有するアルキレンオキシドブロックコポリマー（Ｂ）を選択する。
【００３６】
たとえば水性、水／アルコール性およびアルコール性の系で使用するためには約１０以上のＨＬＢ値を有するアルキレンオキシドブロックコポリマー（Ｂ）が有利であり、これは通常、コポリマーにおいて２５質量％以上のエチレンオキシド割合に相応する。
【００３７】
本発明による顔料顆粒を炭化水素ベースの（たとえば鉱油およびキシレン含有）系またはニトロセルロースベースの系中で使用すべき場合、約１０未満のＨＬＢ値を有するアルキレンオキシドブロックコポリマーが特に適切であり、これはコポリマーにおいて一般に２５質量％未満のエチレンオキシド割合に相応する。
【００３８】
本発明による顔料顆粒は成分（Ａ）を６０〜９０質量％、有利には７０〜８５質量％、成分（Ｂ）を１０〜４０質量％、有利には１０〜３０質量％含有している。
【００３９】
該顆粒は有利には同様に、顔料（Ａ）をまず第一に、非イオン性添加剤（Ｂ）の少なくとも一部を含有する水性懸濁液中で湿式粉砕させ、その後、前記懸濁液を、場合により添加剤（Ｂ）の残量を添加した後に噴霧造粒することによる本発明による製造方法により得ることができる。
【００４０】
顔料（Ａ）は本発明による方法の場合、乾燥した粉末として、またはプレスケーキの形で使用することができる。
【００４１】
使用される顔料（Ａ）は有利には完成品であり、つまり顔料の一次粒径はすでに適用のために所望の値に調整されている。この顔料仕上げは特に有機顔料の場合に実施されるべきであり、それというのも、顔料の合成の際に生じる粗製品は適用するために適切ではないからである。無機顔料、たとえば酸化物およびバナジン酸ビスマスの顔料の場合、一次粒径の調整は顔料を合成する際にも行うことができるので、生じる顔料懸濁液を直接、本発明による方法で使用することができる。
【００４２】
完成顔料（Ａ）は乾燥の際に、またはフィルター装置で通常はふたたび再凝集するので、水性懸濁液中で湿式粉砕、たとえば撹拌ボールミル中で粉砕される。
【００４３】
湿式粉砕の場合、完成した顔料調製物中に含有されている添加剤（Ｂ）の少なくとも一部は存在しているべきであり、有利には添加剤（Ｂ）の全量を湿式粉砕の前に添加する。
【００４４】
噴霧造粒は有利には１物質ノズルを有する噴霧塔中で実施する。この場合、懸濁液は比較的大きな液滴の形で噴霧され、その際、水が蒸発する。添加剤（Ｂ）は乾燥温度で溶解し、かつこうして特に平滑な表面を有する十分に球形の顆粒の形成につながる。
【００４５】
噴霧塔の気体入口温度は一般に１８０〜３００℃、有利には１５０〜３００℃である。気体出口温度は通常、７０〜１５０℃、有利には７０〜１３０℃である。
【００４６】
得られる顔料顆粒の残留湿分は通常、２質量％未満である。
【００４７】
本発明による顔料顆粒は適用の際にその優れた、液状の顔料調製物に匹敵する色彩特性、特にその色の濃さおよび明度、その色相およびその隠蔽力により、および特にステアイン挙動により優れており、つまり本発明による顔料顆粒は極めてわずかなエネルギー導入で簡単に撹拌または振盪することによって適用媒体中に分散させることができる。
【００４８】
液状の顔料調製物と比較して本発明による顔料顆粒はさらに次の利点を有する：該顆粒はより高い顔料含有率を有する。液状の調製物は貯蔵の際に粘度が変化する傾向があり、かつ保存剤および凍結抵抗性および／または乾燥抵抗性を高めるための添加剤を添加しなくてはならないが、本発明による顔料顆粒は極めて良好な貯蔵安定性を有する。本発明による顔料顆粒は包装、貯蔵および輸送に関して経済的および環境の面で有利である。該顆粒は溶剤不含であるので、適用において比較的高い柔軟性を有する。
【００４９】
さらに、本発明による顔料顆粒は優れた耐摩耗性、低い圧縮もしくは凝集傾向、均一な粒径分布、良好な振盪性、流動性および配量性ならびに取り扱いおよび適用の際にダストを生じないことにより優れている。
【００５０】
本発明による顔料顆粒はあらゆる種類の高分子の有機および無機材料を着色するために好適である。その際、液状の適用媒体は純粋に水性であっても、水と有機溶剤、たとえばアルコールとの混合物を含有していても、または有機溶剤、たとえばアルコール、グリコールエーテル、ケトン、たとえばメチルエチルケトン、アミド、たとえばＮ−メチルピロリドンおよびジメチルホルムアミド、エステル、たとえば酢酸エチルエステルおよび酢酸ブチルエステルおよびメトキシプロピルアセテート、芳香族または脂肪族炭化水素、たとえばキシレン、鉱油およびベンジンのみをベースとしていてもよい。
【００５１】
本発明による顔料顆粒中に含有されている添加剤（Ｂ）のＨＬＢ値が上記のとおりに適用媒体の特性に適合していない場合、該顆粒をまず、そのつどの適用媒体と相容性の溶剤中に導入し（これはふたたび極めてわずかなエネルギー導入により可能である）、かつ次いでこの適用媒体中に導入することができる。従ってたとえばグリコールまたはその他の、塗料工業において通例の溶剤、たとえばメトキシプロピルアセテート中の高いＨＬＢ値を有する顔料顆粒のスラリーを使用して、該顔料顆粒を炭化水素をベースとする系またはニトロセルロースをベースとする系と相容性にすることができる。
【００５２】
本発明による顔料顆粒により着色することができる材料のための例として次のものが挙げられる：塗料、たとえば建築用塗料、工業用塗料、自動車用塗料、放射線硬化性塗料；建築物外部および内部範囲のためのペイント、たとえば木材用ペイント、石灰ペイント、水性ペイント、分散液ペイント；印刷用インキ、たとえばオフセット印刷用インキ、フレキソ印刷用インキ、トルエングラビア印刷用インキ、テキスタイル印刷用インキ、放射線硬化性印刷用インキ；インキ、インクジェットインキ；カラーフィルター；建築材料（通常は建築材料および顔料顆粒の乾燥混合後に初めて水を添加する）、たとえばケイ酸塩下塗り系、セメント、コンクリート、モルタル、石膏；アスファルト、封止材料；セルロース含有材料、たとえば紙、厚紙、ボール紙、木材および木質材料（これらは塗装されていてもよいし、またはその他の方法で被覆されていてもよい）、接着剤；被膜形成性のポリマー保護コロイド、たとえば医薬産業において使用されているもの；化粧品；洗剤。
【実施例】
【００５３】
実施例
本発明による顔料顆粒の製造及び試験
添加剤（Ｂ）２０ｋｇ（実施例１：３５ｋｇ）と完成顔料（Ａ）８０ｋｇとの懸濁液をボールミル中で０．８μｍのｄ５０−値になるまで粉砕し、その後、１物質ノズルを有する噴霧塔（気体入口温度１７０℃、気体出口温度８０℃）で噴霧造粒することによって顔料顆粒の製造を行った。
【００５４】
顔料顆粒の色の濃さの測定は比色法により水性分散液塗料中で増白(white reduction)において（色等価性（ＣＥ）、ＤＩＮ５５９８６）で行った。このためにそのつど顔料顆粒１．２５ｇとスチレン／アクリレートベースで白色顔料含有率１６．４質量％（ＴｉＯ２、Ｋｒｏｎｏｓ  ２０４３）（試験用バインダー  ００−１０６７、ＢＡＳＦ）の水性の試験用バインダー５０ｇとの混合物を、高速撹拌機を有する１５０ｍｌのプラスチックビーカーの中で１５００回転／分で３分間、均質化した。得られた着色剤を次いで１００μｍの線巻ドクターを用いて黒色／白色の試験用厚紙に塗布し、かつ３０分間乾燥させた。
【００５５】
市販の顔料の水性調製物を用いて製造された、それぞれの類似の分散液塗料にＣＥ値１００（標準）を分類した。ＣＥ値１００未満は標準よりも高い色の濃さを意味し、１００を超えるＣＥ値は相応してより小さな色の濃さを意味する。
【００５６】
以下の表には製造された顔料顆粒の詳細（組成、平均粒径ｄ５０−値、ＢＥＴ−表面積）ならびにそのつど得られたＣＥ値がまとめられている。非イオン性添加剤（Ｂ）として次のものを使用した。
【００５７】
Ｂ１：エチレンジアミン／プロピレンオキシド／エチレンオキシドをベースとし、エチレンオキシド含有率４０質量％および平均分子量Ｍｎ  １２０００を有するブロックコポリマー、
Ｂ２：エチレンジアミン／プロピレンオキシド／エチレンオキシドをベースとし、エチレンオキシド含有率４０質量％および平均分子量Ｍｎ  ６７００を有するブロックコポリマー、
Ｂ３：中心のポリプロピレンオキシドブロックを有し、エチレンオキシド含有率５０質量％および平均分子量Ｍｎ  ６５００を有するプロピレンオキシド／エチレンオキシド／ブロックコポリマー。
【００５８】
【表１】
2005526867.tif 000002
【手続補正書】
【提出日】平成16年1月27日(2004.1.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０〜５０００μｍの平均粒径及び≦１５ｍ２／ｇのＢＥＴ−表面積を有する顔料顆粒において、顔料（Ａ）を、添加剤（Ｂ）の少なくとも一部を含有する水性懸濁液中で湿式粉砕させ、引き続き、場合により添加剤（Ｂ）の残量を添加した後に前記懸濁液を噴霧造粒することにより得ることができ、以下
（Ａ）少なくとも１種の顔料６０〜９０質量％及び
（Ｂ）ポリエーテルをベースとする少なくとも１種の非イオン性表面活性添加剤１０〜４０質量％
から成ることを特徴とする顔料顆粒。
【請求項２】
成分（Ｂ）としてアルキレンオキシドブロックコポリマーを含有する、請求項１記載の顔料顆粒。
【請求項３】
成分（Ｂ）としてアミン又はアルコールへのアルキレンオキシド付加物を含有する、請求項１又は２記載の顔料顆粒。
【請求項４】
成分（Ｂ）として、少なくとも２官能価のアミン又はアルコールへのプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの逐次重付加により得られるブロックコポリマーを含有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の顔料顆粒。
【請求項５】
請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料顆粒の製造法において、顔料（Ａ）をまず第一に、添加剤（Ｂ）の少なくとも一部を含有する水性懸濁液中で湿式粉砕させ、その後、前記懸濁液を、場合により添加剤（Ｂ）の残量を添加した後に噴霧造粒することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料顆粒の製造法。
【請求項６】
噴霧造粒を１物質流ノズルを有する噴霧塔中で実施する、請求項５記載の方法。
【請求項７】
高分子有機及び無機材料の着色法において、請求項１から４までのいずれか１項記載の顔料顆粒を撹拌又は振盪により前記材料中に導入することを特徴とする、高分子有機及び無機材料の着色法。
【請求項８】
液相として、水、有機溶剤、又は水と有機溶剤との混合物が含有されている、塗料、ペイント、印刷用インキ、インキ、建築材料及びセルロース含有系を着色することを特徴とする、請求項７記載の方法。
【国際調査報告】
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