(57)【要約】【課題】安定し、かつ良質の泡を形成することができる発泡性組成物を提供することが、求められている。【解決手段】本発明は、(a)グルタミン酸化合物及びその塩から選択される、少なくとも1種の第1のアニオン性界面活性剤と、(b)アラニン化合物及びその塩、グリシン化合物及びその塩、並びにこれらの混合物から選択される、少なくとも1種の第2のアニオン性界面活性剤と、(c)少なくとも1種の非イオン性界面活性剤と、(d)少なくとも1種の増粘剤とを含む組成物に関する。本発明による組成物は、安定しており、良質な泡を形成することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)グルタミン酸化合物及びその塩から選択される、少なくとも1種の第1のアニオン性界面活性剤と、
(b)アラニン化合物及びその塩、グリシン化合物及びその塩、並びにこれらの混合物から選択される、少なくとも1種の第2のアニオン性界面活性剤と、
(c)少なくとも1種の非イオン性界面活性剤と、
(d)少なくとも1種の増粘剤と
を含む組成物。
【請求項２】
(a)第1のアニオン性界面活性剤が、アシルグルタミン酸及びその塩から選択される、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
組成物中の(a)第1のアニオン性界面活性剤の量が、組成物の総質量に対して0.01〜10質量%、好ましくは0.05〜5質量%、より好ましくは0.1〜3質量%の範囲である、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項４】
(b)第2のアニオン性界面活性剤が、アシルアラニン及びその塩から選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
(b)の第2のアニオン性界面活性剤が、アシルグリシン及びその塩から選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
組成物中の(b)第2のアニオン性界面活性剤の量が、組成物の総質量に対して0.01〜10質量%、好ましくは0.015〜5質量%、より好ましくは0.02〜3質量%の範囲である、請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
(c)非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレン化(1〜40 EO)及びポリオキシプロピレン化(1〜30 PO)アルキル(C16〜C30)エーテルから選択される、請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
組成物中の(c)非イオン性界面活性剤の量が、組成物の総質量に対して0.001〜20質量%、好ましくは0.05〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%である、請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
(d)増粘剤が、会合性増粘剤、好ましくは会合性ポリマー増粘剤、より好ましくは会合性ポリウレタン増粘剤である又は架橋アクリル酸ホモポリマーである、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
(d)増粘剤が、それらの鎖中に、少なくとも1つのポリオキシエチレン化親水性ブロックと、脂肪族配列、脂環式配列及び芳香族配列から選択される少なくとも1つの配列を含有する少なくとも1つの疎水性ブロックとを含むポリウレタン/ポリエーテルから、好ましくは、親水性ブロックで分離された8〜30個の炭素原子を有する炭化水素系親油鎖であって、ペンダント鎖及び親水性ブロックの末端にある鎖から選択される炭化水素系鎖を少なくとも2つ含むポリウレタン/ポリエーテルから、より好ましくはポリエチレングリコール-240/デシルテトラデセス-20/ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマー及びこれらの混合物から選択される、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
組成物中の (d)増粘剤の量が、組成物の総質量に対して0.001〜20質量%、好ましくは0.005〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%である、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
水を更に含む、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
少なくとも1種の脂肪酸を更に含む、請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
化粧用組成物、好ましくはケラチン物質のための化粧用組成物、より好ましくは皮膚化粧用組成物である、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
ケラチン物質を処置するための美容方法であって、請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物をケラチン物質に適用する工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の界面活性剤系を含み、したがって発泡性である組成物、好ましくは化粧用又は皮膚科学的組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
市販の発泡性の化粧用又は皮膚科学的製品には、いくつかのタイプがある。そのような発泡性製品の1つのタイプは、発泡性組成物が、ディスペンサーを有する容器に含有されており、組成物がディスペンサーの出口から放出されるとき、ディスペンサーが空気と組成物を混合して泡を形成することができる、いわゆるオートポンプ式製品(auto-pump product)である。ガスを含有しないオートポンプ式製品は、推進剤ガスを使用する、いわゆるエアロゾルタイプの製品よりも環境に優しく、これらの輸送は、エアロゾルタイプの製品よりも容易である。
【０００３】
発泡性組成物は安定していること及び良質な泡を形成できることが好ましく、例えば、泡は微細気泡を有し、泡が破裂したときに、泡は弾ける感覚をもたらすことができ、泡は長時間にわたって持続することができる。
【０００４】
微細気泡を有する泡は、快適なふわふわの感覚、並びに泡が液体になるときに、さわやかな感覚を使用者にもたらすことができる。弾ける感覚は、浸透及び循環の感触を使用者にもたらすことができる。泡の持続は、適用時のたれを防ぐので、適用を容易にするために必要である。
【０００５】
しかし、従来の発泡性組成物は、泡の十分な安定性又は十分な質を欠いている。
【０００６】
したがって、安定しており、良質の泡を形成することができる、発泡性組成物の必要性が存在する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】US-A-5364633
【特許文献２】US-A-5411744
【特許文献３】EP-0 216 479 B2
【特許文献４】米国特許第3,915,921号
【特許文献５】米国特許第4,509,949号
【特許文献６】EP 173109
【特許文献７】仏国特許出願第0009609号
【特許文献８】FR-2 416 723
【特許文献９】米国特許第2,798,053号
【特許文献１０】米国特許第2,923,692号
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】「Handbook of Surfactants」M. R. Porter著、Blackie & Son出版社(Glasgow及びLondon)、1991、116〜178頁
【非特許文献２】G. Fonnum、J. Bakke及びFk. HansenによるColloid Polym. Sci 271、380〜389(1993)
【非特許文献３】「Encyclopedia of Chemical Technology」、Kirk-Othmer、第3版、1982年、第3巻、896〜900頁及び第15巻、439〜458頁
【非特許文献４】「Polymers in Nature」、E. A. MacGregor及びC. T. Greenwood、John Wiley & Sons社発行、第6章、240〜328頁、1980年
【非特許文献５】「Industrial Gums-Polysaccharides and their Derivatives」、Roy L. Whistler編、第2版、Academic Press Inc.社発行
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、安定し、かつ良質の泡を形成することができる、発泡性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記の目的は、
(a)グルタミン酸化合物及びその塩から選択される、少なくとも1種の第1のアニオン性界面活性剤と、
(b)アラニン化合物及びその塩、グリシン化合物及びその塩、並びにこれらの混合物から選択される、少なくとも1種の第2のアニオン性界面活性剤と、
(c)少なくとも1種の非イオン性界面活性剤と、
(d)少なくとも1種の増粘剤と
を含む組成物によって達成することができる。
【００１１】
(a)第1のアニオン性界面活性剤は、アシルグルタミン酸及びその塩から選択され得る。
【００１２】
本発明による組成物中の(a)第1のアニオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して0.01〜10質量%、好ましくは0.05〜5質量%、より好ましくは0.1〜3質量%の範囲であり得る。
【００１３】
(b)第2のアニオン性界面活性剤は、アシルアラニン及びその塩から選択され得る。
【００１４】
(b)第2のアニオン性界面活性剤は、アシルグリシン及びその塩から選択され得る。
【００１５】
本発明による組成物中の(b)第2のアニオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して0.01〜10質量%、好ましくは0.015〜5質量%、より好ましくは0.02〜3質量%の範囲であり得る。
【００１６】
(c)非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレン化(1〜40EO)及びポリオキシプロピレン化(1〜30PO)アルキル(C16〜C30)エーテルから選択され得る。
【００１７】
本発明による組成物中の(c)非イオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、好ましくは0.05〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%の範囲であり得る。
【００１８】
(d)増粘剤は、会合性増粘剤、好ましくは会合性ポリマー増粘剤、より好ましくは会合性ポリウレタン増粘剤であってもよく又は架橋アクリル酸ホモポリマーであってもよい。
【００１９】
(d)増粘剤は、それらの鎖中に、少なくとも1つのポリオキシエチレン化親水性ブロックと、脂肪族配列、脂環式配列及び芳香族配列から選択される少なくとも1つの配列を含有する少なくとも1つの疎水性ブロックとを含むポリウレタン/ポリエーテルから、好ましくは、親水性ブロックで分離された8〜30個の炭素原子を有する炭化水素系親油鎖であって、ペンダント鎖及び親水性ブロックの末端にある鎖から選択される炭化水素系鎖を少なくとも2つ含むポリウレタン/ポリエーテルから、より好ましくはポリエチレングリコール-240/デシルテトラデセス-20/ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマー及びこれらの混合物から選択されてもよい。
【００２０】
本発明による組成物中の(d)増粘剤の量は、組成物の総質量に対して0.001〜20質量%、好ましくは0.005〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%の範囲であり得る。
【００２１】
本発明による組成物は、更に水を含んでもよい。
【００２２】
本発明による組成物は、更に少なくとも1種の脂肪酸を含んでもよい。
【００２３】
本発明による組成物は、化粧用組成物、好ましくはケラチン物質のための化粧用組成物、より好ましくは、皮膚化粧用組成物であってもよい。
【００２４】
本発明は、また、ケラチン物質を処置するための美容方法であって、本発明による組成物をケラチン物質に適用する工程を含む方法に関する。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】会合性ポリウレタン増粘剤の疎水性部分が接続して、フラワーミセルとして示されている疑似ミセルを形成する、会合性ポリウレタン増粘剤により水中で形成されたネットワークの一例の正面図を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
鋭意検討の結果、本発明者らは、安定し、かつ良質の泡を形成することができる、発泡性組成物を提供することが可能であることを発見した。
【００２７】
そのため、本発明の一態様は、
(a)グルタミン酸化合物及びその塩から選択される、少なくとも1種の第1のアニオン性界面活性剤と、
(b)アラニン化合物及びその塩、グリシン化合物及びその塩、並びにこれらの混合物から選択される、少なくとも1種の第2のアニオン性界面活性剤と、
(c)少なくとも1種の非イオン性界面活性剤と、
(d)少なくとも1種の増粘剤と
を含む組成物である。
【００２８】
本発明は、特定の界面活性剤系を含み、したがって、発泡性である又は発泡している。
【００２９】
本発明による組成物は、その温度が変化しても長時間にわたって安定している。また、本発明による組成物は、良質な泡を形成することができ、例えば、泡は微細気泡を有し、泡が破裂したときに、泡は弾ける感覚をもたらすことができ、泡は長時間にわたって持続することができる。
【００３０】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００３１】
[第1のアニオン性界面活性剤]
本発明による組成物は、(a)グルタミン酸化合物及びその塩から選択される、少なくとも1種の第1のアニオン性界面活性剤を含む。単一のタイプの第1のアニオン性界面活性剤を使用してもよいが、2つ以上の異なるタイプの第1のアニオン性界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。
【００３２】
グルタミン酸化合物は、グルタミン酸及びその誘導体を包含する。したがって、グルタミン酸化合物は、グルタミン酸及びその誘導体の塩を包含する。
【００３３】
グルタミン酸化合物及びその塩は、例えば、アシルグルタミン酸、これらの塩(グルタミン酸塩)及びこれらの混合物から、好ましくは10〜30個の炭素原子、好ましくは12〜22個の炭素原子を含むアシル基を有するアシルグルタミン酸から、例えば、ラウロイルグルタミン酸、ミリストイルグルタミン酸、パルミトイルグルタミン酸、ステアロイルグルタミン酸、ベヘノイルグルタミン酸、オリーブ油脂肪酸グルタミン酸及びココイルグルタミン酸、並びにこれらの塩等から、例えば、Na、Li又はK、好ましくはNa又はK等のアルカリ金属の塩、Mg等のアルカリ土類金属の塩及びTEA(トリエタノールアミン)、並びにこれらのアンモニウム塩から選択され得る。
【００３４】
(a)第1のアニオン性界面活性剤は、アシルグルタミン酸及びその塩から選択されることが好ましい場合もある。
【００３５】
アシルグルタミン酸及びその塩の例として、ラウロイルグルタミン酸、ココイルグルタミン酸、ステアロイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸カリウム、ラウロイルグルタミン酸カリウム、ココイルグルタミン酸ナトリウム、ココイルグルタミン酸二ナトリウム、ココイルグルタミン酸TEA、ラウロイルグルタミン酸TEA、ココイルグルタミン酸カリウム、オリーブ油脂肪酸グルタミン酸ナトリウム及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００３６】
このような第1のアニオン性界面活性剤は、味の素株式会社によって名称Amisoft、特に、参照名Amisoft LA、Amisoft CA、Amisoft HS 11 PF、Amisoft MK-11、Amisoft LK-11、Amisoft CK-11、Amisoft CT-12、Amisoft CT-12S、Amisoft LT-12で販売されている又はKeminova Italiana SRL社によっても販売されている。
【００３７】
少なくとも1種のグルタミン酸化合物及び少なくとも1種のグルタミン酸化合物の塩、2種以上のグルタミン酸化合物又は2種以上のグルタミン酸化合物の塩を含む第1のアニオン性界面活性剤の混合物、例えば、ココイルグルタミン酸二ナトリウム(及び)ココイルグルタミン酸ナトリウム等のアシルグルタミン酸塩の混合物等、名称Amisoft CS-22で味の素株式会社によって販売されているものを挙げることができる。
【００３８】
グルタミン酸塩として、参照名Amisoft HS-21で味の素株式会社によって販売されているもの等の、水添タロウグルタミン酸二ナトリウムを挙げることもできる。
【００３９】
本発明による組成物中の(a)第1のアニオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して、0.01質量%以上、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であり得る。
【００４０】
他方、本発明による組成物中の(a)第1のアニオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して、10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下であり得る。本発明による組成物中の(a)第1のアニオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して2質量%以下であることが、更により好ましい場合もある。
【００４１】
本発明による組成物中の(a)第1のアニオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して0.01〜10質量%、好ましくは0.05〜5質量%、より好ましくは0.1〜3質量%の範囲であり得る。
【００４２】
[第2のアニオン性界面活性剤]
本発明による組成物は、(b)アラニン化合物及びその塩、グリシン化合物及びその塩、並びにこれらの混合物から選択される、少なくとも1種の第2のアニオン性界面活性剤を含む。単一のタイプの第2のアニオン性界面活性剤を使用してもよいが、2つ以上の異なるタイプの第2のアニオン性界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。
【００４３】
本発明による組成物中の(b)第2のアニオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して0.01質量%以上、好ましくは0.015質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上であり得る。
【００４４】
他方、本発明による組成物中の(b)第2のアニオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して、10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下であり得る。本発明による組成物中の(b)第2のアニオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して1質量%以下であることが、更により好ましい場合もある。
【００４５】
本発明による組成物中の(b)第2のアニオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して0.01〜10質量%、好ましくは0.015〜5質量%、より好ましくは0.02〜3質量%の範囲であり得る。
【００４６】
(アラニン化合物)
アラニン化合物は、アラニン及びその誘導体を包含する。したがって、アラニン化合物の塩は、アラニン及びその誘導体の塩を包含する。
【００４７】
アラニン化合物及びその塩は、例えば、アシルアラニン、これらの塩(アラニネート(alaninate))及びこれらの混合物から、好ましくは、10〜30個の炭素原子、好ましくは12〜22個の炭素原子を含むアシル基を有するアシルアラニネートから、例えば、ココイルアラニン、N-ココイル-N-メチルアラニン、ラウロイルアラニン、N-ラウロイル-N-メチルアラニン、ミリストイルアラニン、N-ミリストイル-N-メチルアラニン及びこれらの塩等から、例えば、Na、Li又はK、好ましくはNa又はK等のアルカリ金属の塩、Mg等のアルカリ土類金属の塩及びTEA(トリエタノールアミン)、並びにこれらのアンモニウム塩から選択され得る。
【００４８】
(b)第2のアニオン性界面活性剤は、アシルアラニン及びその塩から選択されることが好ましい場合もある。
【００４９】
アシルアラニン及びその塩の例として、ココイルアラニンナトリウム、ココイルアラニンTEA及びこれらの混合物を挙げることができる。
【００５０】
そのような化合物は、味の素株式会社によって名称Amilite、特に、参照名Amilite ACS-12、Amilite ACT-12及びAmilite ACT-12Lで販売されている。
【００５１】
(グリシン化合物)
グリシン化合物は、グリシン及びその誘導体を包含する。したがって、グリシン化合物の塩(グリシネート)は、グリシン及びその誘導体の塩を包含する。
【００５２】
(b)第2のアニオン性界面活性剤は、以下の(1)及び(2)から選択されることが好ましい場合もある。
【００５３】
(1)次式(I) 
R-HNCH2COOX  (I)
[式中、
Rは、アシル基R'C=Oを表し、R'は、好ましくは8〜30個の炭素原子、より好ましくは9〜22個の炭素原子、更により好ましくは10〜22個の炭素原子、なお良好には10〜16個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和、直鎖状又は分岐状の炭化水素鎖を表し、
Xは、例えば、Na、Li又はK、好ましくはNa又はK等のアルカリ金属のイオン、Mg等のアルカリ土類金属、TEA(トリエタノールアミン)、アンモニウム基のイオン及びこれらの混合物から選択されるカチオンを表す]
のアシルグリシネート。
【００５４】
アシル基は、特に、ラウロイル、ミリストイル、ベヘノイル、パルミトイル、ステアロイル、イソステアロイル、オリボイル、ココイル又はオレオイル基及びこれらの混合物から選択することができる。
【００５５】
好ましくは、Rは、ココイル基である。
【００５６】
(2)以下の式(II)
【００５７】
【化１】
2018095606.tif 000002
【００５８】
(式中、
R1は、8〜30個の炭素原子、好ましくは9〜22個の炭素原子、なお良好には10〜16個の炭素原子を含む、飽和又は不飽和、直鎖状又は分岐状の炭化水素鎖を表し、
R1は、有利には、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、セチル、セテアリール又はオレイル基及びこれらの混合物から、好ましくはステアリル及びオレイル基から選択され、
R2基は、同一であって又は異なって、R3OH基を表し、R3は、2〜10個の炭素原子、好ましくは2〜5個の炭素原子を含むアルキル基である)
のグリシネート。
【００５９】
式(I)の化合物として、例えば、ココイルグリシンナトリウム、例えば、味の素株式会社により販売されているAmilite GCS-12等又はココイルグリシンカリウム、例えば、味の素株式会社からのAmilite GCK-12等を挙げることができる。
【００６０】
式(II)の化合物として、ジヒドロキシエチルオレイルグリシン(dihydroxyethyl oleyl glycinate)又はジヒドロキシエチルステアリルグリシン(dihydroxyethyl stearyl glycinate)を挙げることもできる。
【００６１】
(b)第2のアニオン性界面活性剤が、アシルグリシン及びその塩から、より好ましくは式(I)の化合物から、更により好ましくはココイルグリシネートから選択されることが、好ましい場合もある。
【００６２】
[非イオン性界面活性剤]
本発明による組成物は、(c)少なくとも1種の非イオン性界面活性剤を含む。単一のタイプの非イオン性界面活性剤を使用してもよいが、2種以上の異なるタイプの非イオン性界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。
【００６３】
非イオン性界面活性剤は、自体周知の化合物である(例えばこの点に関しては、「Handbook of Surfactants」M. R. Porter著、Blackie & Son出版社(Glasgow及びLondon)、1991、116〜178頁を参照されたい)。そのため、非イオン性界面活性剤は、例えば、アルコール、アルファ-ジオール、アルキルフェノール及び脂肪酸のエステルから選択されてよく、これらの化合物はエトキシル化、プロポキシル化又はグリセロール化されており、例えば8〜30個の炭素原子を含む少なくとも1つの脂肪鎖を有し、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を2〜50の範囲とすること、及びグリセロール基の数を1〜30の範囲とすることが可能である。マルトース誘導体を挙げることもできる。非限定的であるが、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドのコポリマー;エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドと、脂肪アルコールとの縮合物;例えば2〜30molのエチレンオキシドを含むポリエトキシル化脂肪アミド;例えば1.5〜5個の、1.5〜4個等のグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪アミド;2〜30molのエチレンオキシドを含む、ソルビタンのエトキシル化脂肪酸エステル;植物由来のエトキシル化油;スクロースの脂肪酸エステル;ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル;グリセロール(C6〜C24)アルキルポリグリコシドのポリエトキシル化脂肪酸モノエステル又はジエステル;N-(C6〜C24)アルキルグルカミン誘導体;(C10〜C14)アルキルアミンオキシド又はN-(C10〜C14)アシルアミノプロピルモルホリンオキシド等のアミンオキシド;シリコーン界面活性剤;並びにそれらの混合物もまた挙げることができる。
【００６４】
非イオン性界面活性剤は、好ましくは、モノオキシアルキレン化、ポリオキシアルキレン化、モノグリセロール化又はポリグリセロール化された非イオン性界面活性剤から選ぶことができる。オキシアルキレン単位は、より具体的には、オキシエチレン単位若しくはオキシプロピレン単位、又はそれらの組合せであり、好ましくはオキシエチレン単位である。
【００６５】
挙げることのできるモノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化された非イオン性界面活性剤の例は、
モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化(C8〜C24)アルキルフェノール、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状の、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化C8〜C30アルコール、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状の、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化C8〜C30アミド、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状のC8〜C30酸及びポリアルキレングリコールのエステル、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分岐状のC8〜C30酸及びソルビトールのモノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化エステル、
飽和又は不飽和の、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化植物油、
とりわけ単独又は混合物としてのエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの縮合物を含む。
【００６６】
界面活性剤は好ましくは、1から100の間、最も好ましくは2から50の間のモル数のエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドを含む。有利には、非イオン性界面活性剤は、オキシプロピレン単位を含まない。
【００６７】
本発明の実施形態のうちの1つによれば、ポリオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレン化脂肪アルコール(脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル)及びポリオキシエチレン化脂肪エステル(脂肪酸のポリエチレングリコールエステル)から選ばれる。
【００６８】
挙げられるポリオキシエチレン化脂肪アルコール(又はC8〜C30アルコール)の例には、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ9〜50個のオキシエチレン単位を含有するもの、より具体的には10〜12個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではラウレス-10からラウレス-12);ベヘニルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ9〜50個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではベヘネス-9からベヘネス-50);セテアリルアルコール(セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物)のエチレンオキシド付加物、とりわけ10〜30個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではセテアレス-10からセテアレス-30);セチルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ10〜30個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではセテス-10からセテス-30);ステアリルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ10〜30個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではステアレス-10からステアレス-30);イソステアリルアルコールのエチレンオキシド付加物、とりわけ10〜50個のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではイソステアレス-10からイソステアレス-50);及びそれらの混合物が含まれる。
【００６９】
モノグリセロール化又はポリグリセロール化非イオン性界面活性剤の例として、モノグリセロール化又はポリグリセロール化C8〜C40アルコールが好ましくは使用される。
【００７０】
特に、モノグリセロール化又はポリグリセロール化C8〜C40アルコールは、次式
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H又はRO-[CH(CH2OH)-CH2O]m-H
(式中、Rは、直鎖状又は分岐状C8〜C40、好ましくはC8〜C30アルキル基又はアルケニル基を表し、mは、1〜30、好ましくは1.5〜10の範囲の数を表す)
に対応する。
【００７１】
本発明との関連で適する化合物の例として、4molのグリセロールを含有するラウリルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4ラウリルエーテル)、1.5molのグリセロールを含有するラウリルアルコール、4molのグリセロールを含有するオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4オレイルエーテル)、2molのグリセロールを含有するオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-2オレイルエーテル)、2molのグリセロールを含有するセテアリルアルコール、6molのグリセロールを含有するセテアリルアルコール、6molのグリセロールを含有するオレオセチルアルコール及び6molのグリセロールを含有するオクタデカノールを挙げることができる。
【００７２】
アルコールは、mの値が統計値を表すのと同様に、アルコールの混合物を表すことができ、このことは、市販の製品において、複数種のポリグリセロール化脂肪族アルコールが混合物の形態で共存し得ることを意味する。
【００７３】
モノグリセロール化又はポリグリセロール化されたアルコールの中で、1molのグリセロールを含有するC8/C10アルコール、1molのグリセロールを含有するC10/C12アルコール、及び1.5molのグリセロールを含有するC12アルコールを使用することが好ましい。
【００７４】
挙げることができるポリオキシエチレン化脂肪酸エステルの例には、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸又はベヘン酸のエステルとのエチレンオキシドの付加物及びこれらの混合物、とりわけ、PEG-9からPEG-50ラウレート(CTFA名:PEG-9ラウレートからPEG-50ラウレート)、PEG-9からPEG-50パルミテート(CTFA名:PEG-9パルミテートからPEG-50パルミテート)、PEG-9からPEG-50ステアレート(CTFA名: PEG-9ステアレートからPEG-50ステアレート)、PEG-9からPEG-50パルミトステアレート、PEG-9からPEG-50ベヘネート(CTFA名:PEG-9ベヘネートからPEG-50ベヘネート)、ポリエチレングリコール100 EOモノステアレート(CTFA名:PEG-100ステアレート)及びこれらの混合物等の9〜100個のオキシエチレン単位を含有するものが含まれる。
【００７５】
本発明の実施形態のうちの1つによれば、非イオン性界面活性剤は、ポリオールと、例えば8〜24個の炭素原子、好ましくは12〜22個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の鎖を有する脂肪酸とのエステル、及び好ましくは10〜200個、より好ましくは10〜100個のオキシアルキレン単位を有するそのポリオキシアルキレン化誘導体、例えば、C8〜C24の、好ましくはC12〜C22の脂肪酸のグリセリルエステル、及び好ましくは10〜200個、より好ましくは10〜100個のオキシアルキレン単位を含有するそのポリオキシアルキレン化誘導体;C8〜C24、好ましくはC12〜C22の脂肪酸のソルビトールエステル、及び好ましくは10〜200個、より好ましくは10〜100個のオキシアルキレン単位を有するそのポリオキシアルキレン化誘導体;C8〜C24、好ましくはC12〜C22の脂肪酸の糖(スクロース、マルトース、グルコース、フルクトース及び/又はアルキルグリコース)エステル及び好ましくは10〜200個、より好ましくは10〜100個のオキシアルキレン単位を含有するそのポリオキシアルキレン化誘導体;脂肪アルコールのエーテル;糖と、C8〜C24、好ましくはC12〜C22の脂肪アルコールとのエーテル;並びにそれらの混合物から選択することができる。
【００７６】
脂肪酸のグリセリルエステルとして、グリセリルステアレート(グリセリルモノ-、ジ-、及び/又はトリステアレート)(CTFA名:グリセリルステアレート)又はグリセリルリシノレエート、並びにそれらの混合物を引用することができ、それらのポリオキシアルキレン化誘導体として、脂肪酸の、ポリオキシアルキレン化グリセロールとの、モノエステル、ジエステル又はトリエステル(脂肪酸と、グリセロールのポリアルキレングリコールエーテルとの、モノ-、ジ-、又はトリエステル)、好ましくはポリオキシエチレン化グリセリルステアレート(モノ-、ジ-、及び/又はトリステアレート)、例えばPEG-20グリセリルステアレート(モノ-、ジ-、及び/又はトリステアレート)を引用することができる。
【００７７】
これらの界面活性剤の混合物、例えば、名称ARLACEL 165でUniqema社によって市販されているステアリン酸グリセリル及びPEG-100ステアレートを含有する製品、並びに名称TEGINでGoldschmidt社によって市販されている、ステアリン酸グリセリル(モノ-及びジステアリン酸グリセリル)及びステアリン酸カリウムを含有する製品(CTFA名:ステアリン酸グリセリルSE)等も使用することができる。
【００７８】
C8〜C24脂肪酸のソルビトールエステル及びそれらのポリオキシアルキレン化誘導体は、パルミチン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、並びに例えば20から100 EOを含有する脂肪酸とアルコキシル化ソルビタンのエステル、例えばICI社によって名称Span 60で販売されているモノステアリン酸ソルビタン(CTFA名:ステアリン酸ソルビタン)、ICI社によって名称Span 40で販売されているモノパルミチン酸ソルビタン(CTFA名:パルミチン酸ソルビタン)及びICI社によって名称Tween 65で販売されているトリステアリン酸ソルビタン20 EO(CTFA名:ポリソルベート65)、トリオレイン酸ポリエチレンソルビタン(ポリソルベート85)又はUniqema社によって商品名Tween 20若しくはTween 60で市販されている化合物等から選択することができる。
【００７９】
脂肪酸及びグルコース又はアルキルグルコースのエステルとして、グルコースパルミテート、アルキルグルコースセスキステアレート、例えばメチルグルコースセスキステアレート、アルキルグルコースパルミテート、例えばメチルグルコース又はエチルグルコースパルミテート、メチルグルコシド脂肪エステル、メチルグルコシド及びオレイン酸のジエステル(CTFA名:メチルグルコースジオレエート)、メチルグルコシド及びオレイン酸/ヒドロキシステアリン酸の混合物の混合エステル(CTFA名:メチルグルコースジオレエート/ヒドロキシステアレート)、メチルグルコシド及びイソステアリン酸のエステル(CTFA名:メチルグルコースイソステアレート)、メチルグルコシド及びラウリン酸のエステル(CTFA名:メチルグルコースラウレート)、メチルグルコシド及びイソステアリン酸のモノエステル及びジエステルの混合物(CTFA名:メチルグルコースセスキ-イソステアレート)、メチルグルコシド及びステアリン酸のモノエステル及びジエステルの混合物(CTFA名:メチルグルコースセスキステアレート)、特に、名称Glucate SSでAMERCHOL社によって市販されている製品、並びにこれらの混合物を引用することができる。
【００８０】
脂肪酸及びグルコース又はアルキルグルコースのエトキシル化エーテルとして、脂肪酸及びメチルグルコースのエトキシル化エーテル、特に、メチルグルコース及びステアリン酸のジエステルの、約20モルのエチレンオキシドとのポリエチレングリコールエーテル(CTFA名:PEG-20メチルグルコースジステアレート)、例えば、名称Glucam E-20ジステアレートでAMERCHOL社によって市販されている製品、メチル-グルコース及びステアリン酸のモノエステル及びジエステルの混合物の、約20モルのエチレンオキシドとのポリエチレングリコールエーテル(CTFA名:PEG-20メチルグルコースセスキステアレート)、特に、名称Glucamate SSE-20でAMERCHOL社によって市販されている製品、名称Grillocose PSE-20でGOLDSCHMIDT社によって市販されている製品、並びにこれらの混合物を、例えば引用することができる。
【００８１】
スクロースエステルとして、ショ糖パルミト-ステアレート、ショ糖ステアレート及びショ糖モノラウレートを、例えば引用することができる。
【００８２】
糖エーテルとして、アルキルポリグルコシドを使用することができ、例えば、MYDOL 10の名称で花王株式会社によって市販されている製品、PLANTAREN 2000の名称でHenkel社によって市販されている製品、及びORAMIX NS 10の名称でSeppic社によって市販されている製品等のデシルグルコシド、ORAMIX CG 110の名称でSeppic社によって、又はLUTENSOL GD 70の名称でBASF社によって市販されている製品等のカプリリル/カプリルグルコシド、PLANTAREN 1200 N及びPLANTACARE 1200の名称でHenkel社によって市販されている製品等のラウリルグルコシド、PLANTACARE 818/UPの名称でHenkel社によって市販されている製品等のココ-グルコシド、場合によってはセトステアリルアルコールと混合されているセトステアリルグルコシドで、例えばMONTANOV 68の名称でSeppic社によって、TEGO-CARE CG90の名称でGoldschmidt社によって、及びEMULGADE KE3302の名称でHenkel社によって市販されているもの、アラキジルグルコシド、例えばアラキジルとベヘニルアルコールとアラキジルグルコシドとの混合物の形態でMONTANOV 202の名称でSeppic社によって市販されているもの、ココイルエチルグルコシド、例えばセチルとステアリルアルコールとの混合物(35/65)の形態でMONTANOV 82の名称でSeppic社によって市販されているもの、並びにそれらの混合物を、特に引用することができる。
【００８３】
アルコキシル化植物油のグリセリドの混合物、例えばエトキシル化(200 EO)パーム及びコプラ(7 EO)グリセリドの混合物もまた、引用することができる。
【００８４】
本発明による非イオン性界面活性剤は、アルケニル又は分岐状のC12〜C22アシル鎖、例えばオレイル基又はイソステアリル基を好ましくは含有する。より好ましくは、本発明による非イオン性界面活性剤は、PEG-20グリセリルトリイソステアレートである。
【００８５】
本発明の実施形態の1つによると、非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレン化(1〜40 EO)及びポリオキシプロピレン化(1〜30 PO)アルキル(C16〜C30)エーテルから選択され得る。
【００８６】
本発明によるナノエマルション中の界面活性剤として使用できる、ポリオキシエチレン化(1〜40 EO)及びポリオキシプロピレン化(1〜30 PO)アルキル(C16〜C30)エーテルは、
PPG-6デシルテトラデセス-30;ポリオキシエチレン(30)ポリオキシプロピレン(6)テトラデシルエーテル、例えば、日光ケミカルズ株式会社からNikkol PEN-4630として販売されているもの、
PPG-6デシルテトラデセス-12;ポリオキシエチレン(12)ポリオキシプロピレン(6)テトラデシルエーテル、例えば日光ケミカルズ株式会社からNikkol PEN-4612として販売されているもの、
PPG-13デシルテトラデセス-24;ポリオキシエチレン(24)ポリオキシプロピレン(13)デシルテトラデシルエーテル、例えばNOF Corporation社からUNILUBE 50MT-2200Bとして販売されているもの、
PPG-6デシルテトラデセス-20;ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(6)デシルテトラデシルエーテル、例えば日光ケミカルズ株式会社からNikkol PEN-4620として販売されているもの、
PPG-4セテス-1;ポリオキシエチレン(1)ポリオキシプロピレン(4)セチルエーテル、例えば日光ケミカルズ株式会社からNikkol PBC-31として販売されているもの、
PPG-8セテス-1;ポリオキシエチレン(1)ポリオキシプロピレン(8)セチルエーテル、例えば日光ケミカルズ株式会社からNikkol PBC-41として販売されているもの、
PPG-4セテス-10;ポリオキシエチレン(10)ポリオキシプロピレン(4)セチルエーテル、例えば日光ケミカルズ株式会社からNikkol PBC-33として販売されているもの、
PPG-4セテス-20;ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(4)セチルエーテル、例えば日光ケミカルズ株式会社からNikkol PBC-34として販売されているもの、
PPG-5セテス-20;ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(5)セチルエーテル、例えばCroda Inc.社からProcetyl AWSとして販売されているもの、
PPG-8セテス-20;ポリオキシエチレン(20)ポリオキシプロピレン(8)セチルエーテル、例えば日光ケミカルズ株式会社からNikkol PBC-44として販売されているもの、並びに
PPG-23ステアレス-34;ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル(34 EO)(23 PO)、例えばPola Chemical Industries社からUnisafe 34S-23として販売されているもの
からなる群から選択することができる。
【００８７】
ポリオキシエチレン化(1〜40 EO)及びポリオキシプロピレン化(1〜30 PO)アルキル(C16〜C30)エーテルは、PPG-6デシルテトラデセス-30、PPG-13デシルテトラデセス-24、PPG-6デシルテトラデセス-20、PPG-5セテス-20、PPG-8セテス-20及びPPG-23ステアレス-34からなる群から選択できる、(15〜40 EO)及びポリオキシプロピレン化(5〜30 PO)アルキル(C16〜C24)エーテルであることが、より好ましい。
【００８８】
ポリオキシエチレン化(1〜40 EO)及びポリオキシプロピレン化(1〜30 PO)アルキル(C16〜C30)エーテルは、PPG-6デシルテトラデセス-30、PPG-13デシルテトラデセス-24、PPG-5セテス-20及びPPG-8セテス-20からなる群から選択できる、(15〜40 EO)及びポリオキシプロピレン化(5〜30 PO)アルキル(C16〜C24)エーテルであることが最も好ましい。これらは、透明性を有する組成物を長時間にわたって提供することもできる。
【００８９】
本発明の実施形態のうちの1つによれば、非イオン性界面活性剤は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、特に以下の式
HO(C2H4O)a(C3H6O)b(C2H4O)cH
(式中、a、b及びcは、a+cが、2〜100までの範囲であり、bが、14〜60までの範囲であるような整数である)
のコポリマー、及びこれらの混合物から選択することができる。
【００９０】
非イオン性界面活性剤は、シリコーン界面活性剤から選択することができる。非限定的に挙げられるのは、US-A-5364633及びUS-A-5411744の文献に開示されたものである。
【００９１】
シリコーン界面活性剤は、好ましくは、次式(I)
【００９２】
【化２】
2018095606.tif 000003
【００９３】
[式中、
R1、R2及びR3は、互いに独立に、C1〜C6アルキル基又は-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4基を表し、R1、R2又はR3の少なくとも1つの基はアルキル基ではなく、R4は、水素、アルキル基又はアシル基であり、
Aは0〜200の範囲の整数であり、
Bは0〜50の範囲の整数であり、但しA及びBが同時にゼロに等しいことはなく、
xは、1〜6の範囲の整数であり、
yは、1〜30の範囲の整数であり、
zは、0〜5の範囲の整数である]
の化合物であってもよい。
【００９４】
本発明の好ましい一実施形態によれば、式(I)の化合物中で、アルキル基はメチル基であり、xは、2〜6の範囲の整数であり、yは、4〜30の範囲の整数である。
【００９５】
式(I)のシリコーン界面活性剤の例として、次式(II)
【００９６】
【化３】
2018095606.tif 000004
【００９７】
(式中、Aは20〜105の範囲の整数であり、Bは2〜10の範囲の整数であり、yは10〜20の範囲の整数である)
の化合物を挙げることができる。
【００９８】
式(I)のシリコーン界面活性剤の例として、次式(III)
H-(OCH2CH2)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A'-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (III)
(式中、A'及びyは、10〜20の範囲の整数である)
の化合物も挙げることができる。
【００９９】
使用され得る本発明の化合物は、Dow Corning社によりDC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695及びQ4-3667という名称で販売されているものである。化合物DC 5329、DC 7439-146及びDC 2-5695は、それぞれAが22、Bが2、yが12であり、Aが103、Bが10、yが12であり、Aが27、Bが3、yが12である式(II)の化合物である。
【０１００】
化合物Q4-3667は、Aが15であり、yが13である式(III)の化合物である。
【０１０１】
(c)非イオン性界面活性剤は、上記に説明されているポリオキシエチレン化(1〜40 EO)及びポリオキシプロピレン化(1〜30 PO)アルキル(C16〜C30)エーテルから選択されることが、好ましい場合もある。
【０１０２】
本発明による組成物中の(c)非イオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して0.001質量%以上、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上であり得る。本発明による組成物中の(c)非イオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して0.1質量%以上であることが、更により好ましい場合もある。
【０１０３】
他方、本発明による組成物中の(c)非イオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して20質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下であり得る。本発明による組成物中の(c)非イオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して1質量%以下であることが、更により好ましい場合もある。
【０１０４】
本発明による組成物中の(c)非イオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、好ましくは0.005〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%の範囲であり得る。本発明による組成物中の(c)非イオン性界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して0.1質量%〜1質量%であることが、更により好ましい場合もある。
【０１０５】
[増粘剤]
本発明による組成物は、(d)少なくとも1種の増粘剤を含む。単一のタイプの増粘剤を使用してもよいが、2種以上の異なるタイプの増粘剤を組み合わせて使用してもよい。
【０１０６】
(d)増粘剤は、
(i)会合性増粘剤;
(ii)架橋アクリル酸ホモポリマー;
(iii)(メタ)アクリル酸と(C1〜C6)アルキルアクリレートとの架橋コポリマー;
(iv)エステルタイプ及び/又はアミドタイプのエチレン性不飽和モノマーを含む非イオン性ホモポリマー及びコポリマー;
(v)アクリル酸アンモニウムのホモポリマー、及びアクリル酸アンモニウムとアクリルアミドとのコポリマー;
(vi)多糖類;並びに
(vii)C12〜C30脂肪族アルコール
からなる群から選択されることが好ましい。
【０１０７】
(d)増粘剤は、会合性増粘剤から選択されることが好ましい。
【０１０８】
(i)本明細書で使用するとき、表現「会合性増粘剤」は、親水性単位及び疎水性単位の両方を含む、例えば、少なくとも1つのC8〜C30脂肪鎖及び少なくとも1つの親水性単位を含む、両親媒性増粘剤を意味する。
【０１０９】
使用され得る代表的な会合性増粘剤は、
(aa)少なくとも1つの脂肪鎖及び少なくとも1つの親水性単位を含む非イオン性両親媒性ポリマー、
(bb)少なくとも1つの親水性単位及び少なくとも1つの脂肪鎖単位を含むアニオン性両親媒性ポリマー、
(cc)少なくとも1つの親水性単位及び少なくとも1つの脂肪鎖単位を含むカチオン性両親媒性ポリマー、並びに
(dd)少なくとも1つの親水性単位及び少なくとも1つの脂肪鎖単位を含む両性両親媒性ポリマー
であって、脂肪鎖が、10〜30個の炭素原子を含有する両性両親媒性ポリマーから選択される会合性ポリマーである。
【０１１０】
(aa)少なくとも1つの脂肪鎖及び少なくとも1つの親水性単位を含む非イオン性両親媒性ポリマーは、例えば、
(1)少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で修飾されたセルロース;挙げることができる例は、下記を含む:
-  アルキル、アリールアルキル及びアルキルアリール基から選択される少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で修飾されたヒドロキシエチルセルロースであって、アルキル基が、例えばC8〜C22であるヒドロキシエチルセルロース、例えば、Aqualon社により販売されている製品Natrosol Plus Grade 330 CS(C1〜6アルキル)、及びBerol Nobel社により販売されている製品Bermocoll EHM 100、並びに
-  ポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基で修飾されたセルロース、例えばAmerchol社によって販売されている製品Amercell Polymer HM-1500(ポリエチレングリコール(15)ノニルフェニルエーテル)
(2)少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で修飾されたヒドロキシプロピルグアー、例えば、Lamberti社により販売されている製品Esaflor HM22(C22アルキル鎖)及びRhodia Chimie社により販売されている製品Miracare XC95-3(C14アルキル鎖)及びRE205-1(C20アルキル鎖)
(3)少なくとも1つの脂肪鎖、例えばC10〜C30アルキル又はアルケニル基を含むポリエーテルウレタン、例えばAkzo社によって販売される製品Elfacos T 210及びElfacos T 212又はRohm & Haas社によって販売される製品Aculyn 44及びAculyn 46
(4)ビニルピロリドンと疎水性脂肪鎖モノマーとのコポリマー;
挙げることができる例は、下記を含む:
-  I.S.P.社により販売されている製品Antaron V216及びGanex V216(ビニルピロリドン/ヘキサデセンコポリマー)、並びに
-  I.S.P.社により販売されている製品Antaron V220及びGanex V220(ビニルピロリドン/エイコセンコポリマー)
(5)C1〜C6アルキルアクリレート又はメタクリレートと、少なくとも1つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーとのコポリマー、例えば、Goldschmidt社により名称Antil 208で販売されているオキシエチレン化メチルメタクリレート/ステアリルアクリレートコポリマー
(6)親水性アクリレート又はメタクリレートと、少なくとも1つの脂肪鎖を含む疎水性モノマーとのコポリマー、例えばポリエチレングリコールメタクリレート/ラウリルメタクリレートコポリマー
から選択され得る。
【０１１１】
(bb)少なくとも1つの親水性単位及び少なくとも1つの脂肪鎖単位を含むアニオン性両親媒性ポリマーは、例えば、少なくとも1つの脂肪鎖アリルエーテル単位と、エチレン性不飽和アニオン性モノマー単位、例えば、ビニルカルボン酸単位を含む少なくとも1つの親水性単位とを含むものから選択されてもよく、更に、例えば、アクリル酸、メタクリル酸及びこれらの混合物に由来する単位から選択されてもよく、ここで、脂肪鎖アリルエーテル単位は、下記の式(I)
CH2=C(R1)CH2OBnR (I)
(式中、R1はH及びCH3から選択され、Bはエチレンオキシ基であり、nはゼロ又は1〜100の範囲の整数から選択され、Rは、10〜30個の炭素原子、更に、例えば10〜24個、更に、例えば12〜18個の炭素原子を含有する、アルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選択される炭化水素系基から選択される)
のモノマーに対応する。
【０１１２】
一実施形態では、式(I)の単位は、例えば、R1がHであってもよく、nが10に等しくてもよく、Rがステアリル(C18)基であってもよい単位である。
【０１１３】
このタイプのアニオン性両親媒性ポリマーは、EP-0 216 479 B2に記載され、そのエマルション重合方法に従って調製される。
【０１１４】
一実施形態では、アニオン性両親媒性ポリマーは、例えば、20〜60質量%のアクリル酸及び/又はメタクリル酸、5〜60質量%の低級アルキル(メタ)アクリレート、2〜50質量%の式(I)の脂肪鎖アリルエーテル、及び0〜1質量%の架橋剤とから形成されるポリマーであり、架橋剤は、周知の共重合性不飽和ポリエチレン性モノマー、例えばジアリルフタレート、アリル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリレート及びメチレンビスアクリルアミドである。
【０１１５】
当該ポリマーの例は、メタクリル酸と、エチルアクリレートと、ポリエチレングリコール(10 EO)ステアリルエーテル(ステアレス-10)との架橋ターポリマーであり、例えば、Ciba社から名称Salcare SC 80及びSalcare SC 90で販売されている、水性30%エマルションのメタクリル酸とエチルアクリレートとステアレス-10アリルエーテル(40/50/10)の架橋ターポリマーである。
【０１１６】
アニオン性両親媒性ポリマーは、更に、例えば、不飽和オレフィン性カルボン酸タイプの少なくとも1つの親水性単位と、不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステル等のタイプの少なくとも1つの疎水性単位とを含むものから選択されてもよい。不飽和オレフィン性カルボン酸タイプの親水性単位は、例えば、下記の式(II)
【０１１７】
【化４】
2018095606.tif 000005
【０１１８】
(式中、R1は、H、CH3及びC2H5から選択され、すなわち、アクリル酸、メタクリル酸及びエタクリル酸単位である)
のモノマーに対応する。不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステル等のタイプの疎水性単位は、例えば、下記の式(III)
【０１１９】
【化５】
2018095606.tif 000006
【０１２０】
[式中、R1は、H、CH3及びC2H5から選択され(すなわち、アクリレート、メタクリレート及びエタクリレート単位)であり、例えば、H(アクリレート単位)及びCH3(メタクリレート単位)から選択され、R2は、C10〜C30アルキル基、例えば、C12〜C22アルキル基から選択される]
のモノマーに対応する。
【０１２１】
不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステルの例は、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、及びドデシルアクリレート、並びにその対応メタクリレートであるラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート及びドデシルメタクリレートを含む。
【０１２２】
このタイプのアニオン性両親媒性ポリマーは、例えば、米国特許第3,915,921号及び米国特許第4,509,949号に開示され、これらの文献に従って調製される。
【０１２３】
使用され得る代表的なアニオン性両親媒性ポリマーは更に、下記を含むモノマーの混合物から形成されるポリマーから選択されてもよい:
(7)アクリル酸、下記の式(IV)
【０１２４】
【化６】
2018095606.tif 000007
【０１２５】
(式中、R1はH及びCH3から選択され、R2はC10〜C30アルキル基、例えば12〜22個の炭素原子を含有するアルキル基から選択される)
のエステル、並びに架橋剤;例えば95〜60質量%のアクリル酸(親水性単位)、4〜40質量%のC10〜C30アルキルアクリレート(疎水性単位)、及び0〜6質量%の架橋重合性モノマーに由来するポリマー、若しくは98〜96質量%のアクリル酸(親水性単位)、1〜4質量%のC10〜C30アルキルアクリレート(疎水性単位)及び0.1%〜0.6質量%の架橋重合性モノマーに由来するポリマー;又は
(8)アクリル酸及びラウリルメタクリレート、例えば66質量%のアクリル酸及び34質量%のラウリルメタクリレートから形成されるポリマー。
【０１２６】
架橋剤は、下記の基
【０１２７】
【化７】
2018095606.tif 000008
【０１２８】
を含み、不飽和結合が共役していない少なくとも1つの他の重合性基を有する基を含むモノマーであってもよい。
【０１２９】
例えば、ポリアリルエーテル、例えばポリアリルスクロース及びポリアリルペンタエリスリトールを挙げることができる。
【０１３０】
前記のポリマーの中で、例えば、Goodrich社によって商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382、及び更に、例えば、Pemulen TR1で販売される製品、並びに、S.E.P.C.社によって名称Coatex SXで販売される製品を挙げることができる。
【０１３１】
アニオン性両親媒性脂肪鎖ポリマーの中で、例えば、名称Viscophobe DB 1000でAmerchol社によって販売される、メタクリル酸/メチルアクリレート/アルキルジメチル-メタ-イソプロペニルベンジルイソシアネートのエトキシル化コポリマーを挙げることもできる。
【０１３２】
使用される(cc)カチオン性両親媒性ポリマーは、例えば、4級化セルロース誘導体及びアミノ基を含むポリアクリレートから選択される。
【０１３３】
4級化セルロース誘導体は、例えば、
少なくとも1つの脂肪鎖、例えば少なくとも8個の炭素原子を含むアルキル基、アリールアルキル基及びアルキルアリール基並びにそれらの混合物を含む基で修飾された4級化セルロース、並びに
少なくとも1つの脂肪鎖、例えば少なくとも8個の炭素原子を含むアルキル基、アリールアルキル基及びアルキルアリール基並びにそれらの混合物を含む基で修飾された4級化ヒドロキシエチルセルロースから選択される。
【０１３４】
アミノ側基を含む4級化及び非4級化ポリアクリレートは、例えば、疎水性基を有し、例えばステアレス20(ポリオキシ-エチレン化(20)ステアリルアルコール)及び(C10〜C30)アルキルPEG-20イタコネートを有する。
【０１３５】
上記4級化セルロース及びヒドロキシエチルセルロースが有するアルキル基は、例えば、8〜30個の炭素原子を含有する。
【０１３６】
アリール基は、例えば、フェニル、ベンジル、ナフチル及びアントリル基から選択される。
【０１３７】
C8〜C30脂肪鎖を含む4級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例は、Amerchol社により販売されている製品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B(C12アルキル)及びQuatrisoft LM-X 529-8(C18アルキル)、並びにCroda社により販売されている製品Crodacel QM、Crodacel QL(C12アルキル)及びCrodacel QS(C18アルキル)である。
【０１３８】
アミノ側鎖を含むポリアクリレートの例はNational Starch社製のポリマー8781-124B又は9492-103及びStructure Plusである。
【０１３９】
(dd)少なくとも1つの親水性単位及び少なくとも1つの脂肪鎖単位を含む両性両親媒性ポリマーの中で、例えば、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリル酸/C10〜C30アルキルメタクリレート(アルキル基は、例えばステアリル基である)のコポリマーを挙げることができる。
【０１４０】
組成物中の会合性増粘剤は、例えば、水中に活性材料1%の濃度の溶液又は分散体中で、Rheomat RM 180レオメータを使用して25℃で測定される粘度が、剪断速度200s-1において、0.1cpより高くてもよく、更に、例えば、0.2cpより高くてもよい。
【０１４１】
会合性増粘剤が、会合性ポリマー増粘剤、好ましくは、会合性ポリウレタン増粘剤であってもよい。
【０１４２】
会合性ポリウレタン増粘剤は、カチオン性又は非イオン性であってもよい。
【０１４３】
会合性ポリウレタン増粘剤の中で、会合性ポリウレタン誘導体、例えば、約20〜70質量%の、α,β-モノエチレン性不飽和部を含有するカルボン酸、約20〜80質量%の、α,β-モノエチレン性不飽和部を含有する非界面活性剤モノマー、約0.5〜60質量%の、モノヒドロキシル化界面活性剤とモノエチレン性不飽和モノイソシアネートとの反応の生成物である非イオン性モノ-ウレタンの重合により得られるものを挙げることができる。
【０１４４】
同様のことが、特にEP 173109、より具体的には、実施例3に記載されている。より正確には、このポリマーは、25%の水性分散体としてのメタクリル酸/メチルアクリレート/エトキシル化ベヘニルアルコール(40EO)のジメチルメタイソプロペニルベンジルイソシアネートターポリマーである。この製品は、参照名VISCOPHOBE DB1000でAMERCHOL社によって提供される。
【０１４５】
また、カチオン性会合性ポリウレタン増粘剤も適切であり、その群は、出願人により、仏国特許出願第0009609号に記載されている。これらは、より具体的には、次の一般式(A)によって表される:R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (A)(式中、R及びR'は、同一又は異なり、疎水性基又は水素原子を表し;X及びX'は、同一又は異なり、疎水性基を有する又は有しないアミン官能基を含有する基、或いはL"基を表し;L、L'及びL"は、同一又は異なり、ジイソシアネートに由来する基を表し;P及びP'は、同一又は異なり、疎水性基を有する又は有しないアミン官能基を含有する基を表し;Yは親水性基を表し;rは1から100の間の整数であり、好ましくは1から50の間の整数であり、特に1から25の間の整数であり;n、m及びpは、他のものからそれぞれ独立して0から1000の間であり;分子は、少なくとも1つのプロトン化又は4級化アミン官能基及び少なくとも1つの疎水性基を含有する)。
【０１４６】
非常に有利な実施形態では、これらのポリウレタンの疎水性基は、鎖の末端にあるR及びR'基だけである。
【０１４７】
第1の好ましい実施形態によると、会合性ポリウレタン増粘剤は、式(A)[式中、R及びR'は両方独立して疎水性基を表し、X、X'はそれぞれL''基を表し、n及びpは1から1000の間であり、L、L'、L"、P、P'、Y及びmは、式(A)で示された意味を有する]に対応する。
【０１４８】
本発明の別の好ましい実施形態によると、会合性ポリウレタン増粘剤は、式(A)[式中、R及びR'は両方独立して疎水性基を表し、X、X'はそれぞれL"基を表し、n及びpは0に等しく、L、L'、L"、Y及びmは、上記で示された式(A)での意味を有する]に対応する。
【０１４９】
n及びpが0に等しいことは、これらのポリマーが、重縮合中にポリマーに組み込まれるアミン官能基を含有するモノマーに由来する単位を含有しないことを意味する。これらのポリウレタンのプロトン化アミン官能基は、過剰のイソシアネート官能基が鎖末端で加水分解され、次いで第1級アミン官能基が、疎水性基含有アルキル化剤、すなわちRQ又はR'Qタイプ(式中、R及びR'は上記で定義した通りであり、Qは脱離基、例えば、ハライド、スルフェート等を表す)の化合物によって形成された第1級アミン官能基が、アルキル化されることにより生じる。
【０１５０】
本発明の別の好ましい実施形態によると、会合性ポリウレタン増粘剤は、式(A)[式中、R及びR'は両方独立して疎水性基を表し、X、X'は両方独立して第4級アミンを含有する基を表し、n及びpはゼロに等しく、L、L'、Y及びmは、式(A)で示された意味を有する]に対応する。
【０１５１】
カチオン性会合性ポリウレタン増粘剤の数平均分子量は、通常、400g/molから500 000g/molの間、特に、1000g/molから400 000g/molの間、理想的には1000g/molから300 000g/molの間である。
【０１５２】
X及び/又はX'が第3級又は第4級アミンを含有する基を表すとき、X及び/又はX'は次式のうちの1つを表し得る:
Xに対して
【０１５３】
【化８】
2018095606.tif 000009
【０１５４】
X'に対して
【０１５５】
【化９】
2018095606.tif 000010
【０１５６】
(式中、
R2は、1〜20個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、飽和又は不飽和の環又はアリーレン基を含有し、又は含有せず、その1つ又は複数の炭素原子が、N、S、O、Pから選択されるヘテロ原子により置き換えられていてもよく、
R1及びR3は、同一又は異なり、直鎖状又は分岐状のC1〜C30アルキル又はアルケニル基、アリール基を示し、炭素原子のうちの少なくとも1個は、N、S、O及びPから選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよく、
A-は生理学的に許容される対イオンである)。
【０１５７】
L、L'及びL"基は、下記の式
【０１５８】
【化１０】
2018095606.tif 000011
【０１５９】
(式中、
Zは、-O-、-S-又は-NH-を表し、
R4は、1〜20個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐状アルキレン基を表し、飽和又は不飽和の環、アリーレン基を含有し、又は含有せず、その1つ又は複数の炭素原子が、N、S、O及びPから選択されるヘテロ原子により置き換えられていてもよい)
の基を表す。
【０１６０】
アミン官能基を含むP及びP'基は、次式のうちの少なくとも1つを表し得る:
【０１６１】
【化１１】
2018095606.tif 000012
【０１６２】
(式中、
R5及びR7は、上記で定義されたR2と同じ意味を有し、R6、R8及びR9は、上記で定義されたR1及びR3と同じ意味を有し、
R10は、直鎖状又は分岐状のアルキレン基を表し、場合により不飽和であり、N、O、S及びPから選択される1個又は複数のヘテロ原子を含有してもよく、
A-は生理学的に許容される対イオンである)。
【０１６３】
Yの意味に関して、表現「親水性基」は、ポリマー性又は非ポリマー性の水溶性基を意味すると理解される。例として、ポリマーが関与しない場合、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。好ましい実施形態によると、親水性ポリマーの場合、例として、ポリエーテル、スルホン化ポリエステル、スルホン化ポリアミド、又はこれらのポリマーの混合物を挙げることができる。好ましくは、親水性化合物は、ポリエーテル、特にポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドである。
【０１６４】
式(A)のカチオン性会合性ポリウレタン増粘剤は、ジイソシアネートから、及び不安定水素を含有する官能基を有する様々な化合物から形成される。不安定水素を含有する官能基は、ジイソシアネート官能基との反応後に、ポリウレタン、ポリウレア及びポリチオウレアをそれぞれ与えるアルコール官能基、第1級若しくは第2級アミン官能基、又はチオール官能基であってもよい。本発明の用語「ポリウレタン」は、これらの3タイプのポリマー、すなわち厳密な意味でのポリウレタン、ポリウレア及びポリチオウレア、並びにそれらのコポリマーを対象とする。
【０１６５】
式(A)のポリウレタンの調製に入れられる第1のタイプの化合物は、アミン官能基を含有する少なくとも1つの単位を含有する化合物である。この化合物は、多官能性であってもよいが、好ましくは、化合物は二官能性であり、すなわち、好ましい一実施形態によれば、この化合物は、例えば、ヒドロキシル、第1級アミン、第2級アミン又はチオール官能基が有する2つの不安定水素原子を含有する。更に、多官能化合物のパーセンテージが低い、多官能化合物及び二官能化合物の混合物を使用することもできる。
【０１６６】
上述のように、この化合物は、アミン官能基を含有する1つ超の単位を含んでよい。これは、この時、アミン官能基を含有する単位の繰り返しを有するポリマーである。
【０１６７】
このタイプの化合物は、次式のうちの1つによって表されてもよい:HZ-(P)n-ZH、又はHZ-(P')p-ZH(式中、Z、P、P'、n及びpは、上記で定義した通りである)。
【０１６８】
アミン官能基を含有する化合物の例として、N-メチルジエタノールアミン、N-tert-ブチルジエタノールアミン、N-スルホエチルジエタノールアミンを挙げることができる。
【０１６９】
式(A)のポリウレタンの調製に入れられる第2の化合物は、式O=C=N-R4-N=C=O(式中、R4は、上記で定義されている)に対応するジイソシアネートである。
【０１７０】
例として、メチレンジフェニルジイソシアネート、メチレンシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ブタンジイソシアネート及びヘキサンジイソシアネートを挙げることができる。
【０１７１】
式(A)のポリウレタンの調製に入れられる第3の化合物は、式(A)のポリマーの末端疎水性基を形成することが意図される疎水性化合物である。
【０１７２】
この化合物は、疎水性基と、不安定水素を含有する官能基、例えばヒドロキシル、第1級若しくは第2級アミン、又はチオール官能基とからなる。
【０１７３】
例として、この化合物は、脂肪アルコール、例えば、特にステアリルアルコール、ドデシルアルコール及びデシルアルコールであり得る。この化合物は、ポリマー性の鎖を含有するとき、例えばヒドロキシル水素化ポリブタジエンであってもよい。
【０１７４】
式(A)のポリウレタンの疎水性基は、少なくとも1つの第3級アミン単位を含有するこの化合物の第3級アミンが4級化した反応の結果によるものであってもよい。したがって、疎水性基は4級化剤により導入される。この4級化剤は、RQ又はR'Qタイプ(式中、R及びR'は、上記で定義した通りであり、Qは、ハライド、スルフェート等の脱離基を示す)の化合物である。
【０１７５】
カチオン性会合性ポリウレタン増粘剤は、加えて、親水性配列を含んでもよい。この配列は、ポリマーの調製に入れられる第4のタイプの化合物によって提供される。この化合物は多官能性であってもよい。これは、好ましくは二官能性である。更に、多官能化合物のパーセンテージが低い混合物とすることもできる。
【０１７６】
不安定水素を含有する官能基は、アルコール、第1級若しくは第2級アミン、又はチオール官能基である。この化合物は、不安定水素を含有するこれらの官能基の1つで鎖末端が終了したポリマーでもよい。
【０１７７】
例として、ポリマーが関与しない場合、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。
【０１７８】
親水性ポリマーの場合、例として、ポリエーテル、スルホン化ポリエステル、スルホン化ポリアミド、又はこれらのポリマーの混合物を挙げることができる。好ましくは、親水性化合物は、ポリエーテル、特にポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドである。
【０１７９】
式(A)においてYと称される親水性基は任意選択である。実際には、第4級又はプロトン化アミン官能基を含有する単位は十分にこのタイプのポリマーの水性溶液に必要な水溶性又は水分散性を提供することができる。親水性基Yの存在は任意選択であるが、それでもなお、そのような基を含有するカチオン性会合性ポリウレタン増粘剤が好ましい。
【０１８０】
また、本発明で使用される会合性ポリウレタン増粘剤は、非イオン性であってもよく、特に非イオン性ポリウレタン-ポリエーテルであってもよい。非イオン性ポリウレタン-ポリエーテルは、少なくとも1つの親水性部分及び少なくとも1つの疎水性部分を両方有してもよい。より具体的には、前記ポリマーは、鎖中に、多くの場合ポリオキシエチレン性の親水性配列と、脂肪族連結単独及び/又は脂環式及び/又は芳香族連結であり得る疎水性配列との両方を含有してもよい。
【０１８１】
好ましくは、これらのポリエーテル-ポリウレタンは、親水性配列で分離され、6〜30個、好ましくは6〜20個の炭素原子を有する少なくとも2つの親油性炭化水素鎖を含み、この炭化水素鎖は、ペンダント鎖、又は親水性配列の末端にある鎖でもよい。特に、1つ又は複数のペンダント鎖と想定することが可能である。加えて、ポリマーは、親水性配列の片末端に、又は両末端に炭化水素鎖を含むことができる。
【０１８２】
ポリエーテル-ポリウレタンは、ポリブロック、特に、トリブロックの形態であってもよい。疎水性配列は、鎖の各末端にあってもよく(例えば、親水性の中央配列を有するトリブロックコポリマー)、又は両末端及び鎖中に分布されていてもよい(例えば、ポリブロックコポリマー)。また、これらの同じポリマーは、グラフト単位の形態であっても、又は星型であってもよい。
【０１８３】
会合性ポリウレタン増粘剤は、図1に示されるように、疎水性部が疑似ミセル(quasi-micelle)を接続するネットワークを水中で形成し得る。
【０１８４】
したがって、会合性ポリウレタン増粘剤は本発明による組成物の粘度又は稠度を増加させることができる。そのため、本発明による組成物の適用後、組成物の元の弾力を急速に回復する。
【０１８５】
脂肪鎖を含有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタンは、親水性配列が50〜1000個のオキシエチレン化基を含むポリオキシエチレン化鎖であるトリブロックコポリマーであってもよい。
【０１８６】
非イオン性ポリエーテル-ポリウレタンは、親水性配列間にウレタン結合を含み、これが名称の由来である。
【０１８７】
拡大すると、親水性配列が他の化学結合により疎水性配列に結合されているものも、疎水性鎖を含有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタンの中に含まれる。
【０１８８】
本発明で使用することができる疎水性鎖を含有する非イオン性ポリエーテル-ポリウレタンの例として、RHEOX社から販売されているウレア官能基を含有するRheolate(登録商標)205、又はRheolate(登録商標)208、204、若しくは212、及びAcrysol RM 184(登録商標)を使用することもまた可能である。
【０１８９】
Akzo社のC12〜C14アルキル鎖を含有する製品ELFACOS T210(登録商標)及びC18アルキル鎖を含有する製品ELFACOS T212(登録商標)も挙げることができる。
【０１９０】
C20アルキル鎖を含有し、ウレタン結合を有し、水中で20%の乾燥物含有量で販売されている、ROHM & HAAS社製の製品DW 1206B(登録商標)も使用され得る。
【０１９１】
これらのポリマーの、特に、水中又は水性-アルコール性媒体中の溶液又は分散体を使用することも可能である。当該ポリマーの例として、RHEOX社から販売されているRheolate(登録商標)255、Rheolate(登録商標)278、及びRheolate(登録商標)244を挙げることができる。ROHM & HAAS社により提供される製品DW 1206F及びDW 1206Jを使用することも可能である。
【０１９２】
使用され得る上記のポリエーテル-ポリウレタンはまた、G. Fonnum、J. Bakke及びFk. HansenによるColloid Polym. Sci 271, 380〜389(1993)の論文に記載されているものから選択されてもよい。
【０１９３】
上記のポリエーテル-ポリウレタンとして、少なくとも1つのポリオキシエチレン化親水性ブロックと、脂肪族配列、脂環式配列、及び芳香族配列から選択される少なくとも1つの配列を含有する少なくとも1つの疎水性ブロックとをそれらの鎖中に含むポリウレタン-ポリエーテルを挙げることができる。
【０１９４】
ポリウレタン-ポリエーテルが、親水性ブロックによって分離された8〜30個の炭素原子を有する炭化水素系親油鎖であって、ペンダント鎖及び親水性ブロックの末端の鎖から選択される炭素水素系鎖を少なくとも2つ含むことが好ましいこともある。
【０１９５】
本発明の特定の一形態によれば、(i)150〜180molのエチレンオキシドを含む少なくとも1種のポリエチレングリコールと、(ii)100molのエチレンオキシドを含むポリオキシエチレン化ステアリルアルコールと、(iii)ジイソシアネートとを含む少なくとも3種の化合物の重縮合によって得ることができるポリウレタン/ポリエーテルを使用する。
【０１９６】
当該ポリウレタン/ポリエーテルは、特に、Elementis社から名称Rheolate FX 1100(登録商標)及びRheoluxe 811(登録商標)で販売されており、これは、136molのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコールと、100molのエチレンオキシドでポリオキシエチレン化されたステアリルアルコールと、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)との、質量平均分子量が40000の重縮合物である(INCI名:PEG-136/ステアレス-100/HDIコポリマー)。
【０１９７】
本発明の別の特定の一形態によれば、(i)150〜180molのエチレンオキシドを含む少なくとも1種のポリエチレングリコールと、(ii)ステアリルアルコール又はデシルアルコールと、(iii)少なくとも1種のジイソシアネートとを含む少なくとも3種の化合物の重縮合によって得ることができるポリウレタン/ポリエーテルを使用する。
【０１９８】
こうしたポリウレタン/ポリエーテルは、特に、Rohm & Haas社から商品名Aculyn 46(登録商標)及びAculyn 44(登録商標)で販売されている。
【０１９９】
INCI名:PEG-150/ステアリルアルコール/SMDIコポリマーを有するAculyn 46(登録商標)は、マルトデキストリン(4%)と水(81%)とのマトリクス中において15質量%の、150mol又は180molのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコールとステアリルアルコールとメチレンビス(4-シクロへキシルイソシアネート)(SMDI)との重縮合物である(INCI名:PEG-150/ステアリルアルコール/SMDIコポリマー)。
【０２００】
Aculyn 44(登録商標)(PEG-150/デシルアルコール/SMDIコポリマー)は、プロピレングリコール(39%)と水(26%)との混合物中において35質量%の、150mol又は180molのエチレンオキシドを含むポリエチレングリコールとデシルアルコールとメチレンビス(4-シクロへキシルイソシアネート)(SMDI)との重縮合物である(INCI名:PEG-150/デシルアルコール/SMDIコポリマー)。
【０２０１】
会合性ポリウレタンとして、次式(1)
R1-{(O-R2)k-OCONH-R3[-NHCOO-(R4-O)n-R5]h}m    (1)
(式中、R1は、炭化水素基を表し、R2及びR4は、独立して、2〜4個の炭素原子を有する、互いに同一であっても若しくは異なっていてもよいアルキレン基、又はフェニルエチレン基を表し、R3は、場合によりウレタン結合を有し得る炭化水素基を表し、R5は、分岐鎖又は第2級炭化水素基を表し、mは、少なくとも2の数を表し、hは、少なくとも1の数を表し、kは、1〜500の範囲内の数を表し、nは、1〜200の範囲内の数を表す)
によって表される化合物を使用することが好ましいこともある。
【０２０２】
上記に示される一般式(1)によって表される疎水性修飾されたポリウレタンは、例えば、式R1-[(O-R2)k-OH]mによって表される少なくとも1種のポリエーテルポリオール、式R3-(NCO)h+1によって表される少なくとも1種のポリイソシアネート、及び式HO-(R4-O)n-R5によって表される少なくとも1種のポリモノアルコールを反応させることにより得られる。
【０２０３】
このような場合には、一般式(1)のR1〜R5は、化合物R1-[(O-R2)k-OH]m、R3-(NCO)h+1及びHO-(R4-O)n-R5によって決定される。3つの化合物の間の投入比率は特に限定されず、好ましくは、ポリイソシアネートに由来するイソシアネート基のポリエーテルポリオール及びポリエーテルモノアルコールに由来するヒドロキシル基に対する比は、0.8:1から1.4:1の間のNCO/OHの範囲内で選択すべきである。
【０２０４】
式R1-[(O-R2)k-OH]mによって表され、一般式(1)によって表される会合性増粘剤を得るために好ましく使用され得るポリエーテルポリオール化合物は、m価ポリオールとアルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、若しくはエピクロロヒドリン、又はスチレンオキシド、及びこれに類するものとの付加重合から得ることができる。
【０２０５】
ポリオールは、好ましくは、2〜8価ポリオールであるべきである。2〜8価ポリオールの例は、2価アルコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、及びネオペンチルグリコール;3価アルコール、例えばグリセロール、トリオキシイソブタン、1,2,3-ブタントリオール、1,2,3-ペンタントリオール、2-メチル-1,2,3-プロパントリオール、2-メチル-2,3,4-ブタントリオール、2-エチル-1,2,3-ブタントリオール、2,3,4-ペンタントリオール、2,3,4-ヘキサントリオール、4-プロピル-3,4,5-ヘプタントリオール、2,4-ジメチル-2,3,4-ペンタントリオール、ペンタメチルグリセロール、ペンタグリセロール、1,2,4-ブタントリオール、1,2,4-ペンタントリオール、トリメチロールエタン、及びトリメチロールプロパン;4価アルコール、例えばペンタエリスリトール、1,2,3,4-ペンタンテトラオール、2,3,4,5-ヘキサンテトラオール、1,2,4,5-ペンタンテトラオール、及び1,3,4,5-ヘキサンテトラオール;5価アルコール、例えばアドニトール、アラビトール、及びキシリトール;6価アルコール、例えばジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、及びイジトール;並びに8価アルコール、例えばスクロースを含む。
【０２０６】
また、R2は、付加されるアルキレンオキシド、スチレンオキシド、又はこれに類するものにより決定される。特に、入手可能性及び優れた効果のために、2〜4個の炭素原子を有するアルキレンオキシド、又はスチレンオキシドが好ましい。
【０２０７】
付加されるアルキレンオキシド、スチレンオキシド、又はこれに類するものは、単独重合されてもよく、又は少なくとも2つの材料でランダム重合若しくはブロック重合されてもよい。付加のための手順は、従来の手順であってもよい。また、重合度kは、0〜1,000の範囲内、好ましくは1〜500の範囲内、より好ましくは10〜200の範囲内で選択されてもよい。更に、R2を占めるエチレン基の比は、好ましくは、R2の総量に対して、50〜100質量%の範囲内であるべきである。このような場合に、本発明の目的に適した会合性増粘剤が得られる。
【０２０８】
更に、式R1-[(O-R2)k-OH]mによって表されるポリエーテルポリオール化合物の分子量は、好ましくは、500〜100,000の範囲内で選択されるべきであり、より好ましくは、1,000〜50,000の範囲内で選択されるべきである。
【０２０９】
式R3-(NCO)h+1によって表され、本発明により用いられる一般式(1)によって表される疎水性修飾されたポリエーテルウレタンを得るために好ましく使用され得るポリイソシアネートは、ポリイソシアネートが分子内に少なくとも2つのイソシアネート基を有する限り、特に限定されない。ポリイソシアネートの例は、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環状ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンジイソシアネート、フェニルメタントリイソシアネート、及びフェニルメタンテトライソシアネートを含む。
【０２１０】
また、上記で列挙されたポリイソシアネートの二量体及び三量体(イソシアヌレート結合)を用いることも可能である。更に、アミンとの反応により得られるビウレットを用いることが可能である。
【０２１１】
更に、前述のポリイソシアネート化合物及びポリオールの反応により得られるウレタン結合を有するポリイソシアネートを用いることが可能である。ポリオールとしては、2〜8価ポリオールが好ましく、上記で列挙されたポリオールが好ましい。3価以上のポリイソシアネートが、式R3-(NCO)n+1によって表されるポリイソシアネートとして使用される場合、ウレタン結合を有する前述のポリイソシアネートを用いることが好ましい。
【０２１２】
式HO-(R4-O)n-R5によって表され、本発明により用いられる一般式(1)によって表される疎水性修飾されたポリエーテルウレタンを得るために好ましく使用され得るポリエーテルモノアルコールは、ポリエーテルモノアルコールが直鎖、分岐鎖、又は第2級1価アルコールのポリエーテルである限り、特に限定されない。ポリエーテルモノアルコールは、直鎖、分岐鎖、又は第2級1価アルコールと、アルキレンオキシド、例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、若しくはエピクロロヒドリン、又はスチレンオキシド、及びこれらに類するものとの付加重合により得ることができる
【０２１３】
一般式(1)によって表される化合物は、例えば、80〜90℃の温度で1〜3時間加熱して、ポリエーテル及びイソシアネートの通常の反応と同じ方法で反応を引き起こすことにより生成される。
【０２１４】
一般式(1)によって表される化合物としては、ポリエチレングリコール-240/デシルテトラデセス-20/ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマーが好ましい。ポリエチレングリコール-240/デシルテトラデセス-20/ヘキサメチレンジイソシアネートコポリマーは、PEG-240/HDIコポリマービス-デシルテトラデセス-20エーテルとも称される。
【０２１５】
本発明によると、会合性ポリウレタン増粘剤は、Rheox社によって名称Rheolate FX 1100で販売されるステアレス-100/PEG-136/HDIコポリマー、旭電化工業株式会社(Asahi Denka)によって名称Adekanol GT-700で販売されるPEG-240/HDIコポリマービス-デシルテトラデセス-20エーテル、及びこれらの混合物から選択されることが好ましい。
【０２１６】
(ii)架橋アクリル酸ホモポリマーのうち挙げることができるのは、糖系のアクリル性アルコールエーテルで架橋されたものである。名称Carbopol 980、981、954、2984及び5984でLubrizol社によって販売されている製品又は名称Synthalen M及びSynthalen Kで3 VSA社によって販売されている製品等、ペンタエリスリトールのアリルエーテル、スクロースのアリルエーテル又はプロピレンのアリルエーテルで架橋された、アクリル酸のホモポリマーであるカルボマーを挙げることができる。
【０２１７】
(iii)(メタ)アクリル酸とC1〜C6アクリル酸アルキルとの架橋コポリマーは、例えば、名称Viscoatex 538CでCoatex社によって販売されている、38%の活性材料を含む水性分散体としてのメタクリル酸とアクリル酸エチルとの架橋コポリマー及び名称Aculyn 33でRohm & Haas社によって販売されている、28%の活性材料を含む水性分散体としてのアクリル酸とアクリル酸エチルとの架橋コポリマーから選択され得る。メタクリル酸とアクリル酸エチルとの架橋コポリマーには、名称CARBOPOL AQUA SF-1でNOVEON社によって販売されている、30%の活性材料を含む水性分散体が含まれる。
【０２１８】
(iv)エステル及び/又はアミドタイプのエチレン性不飽和モノマーを含む非イオン性ホモポリマー又はコポリマーのうち挙げることができるのは、Cytec社からCyanamer P250(ポリアクリルアミド)、US Cosmetics社からPMMA MBX-8C(メタクリル酸メチル/エチレングリコールジメタクリレートコポリマー)、Rohm & Haas社からAcryloid B66(メタクリル酸ブチル/メタクリル酸メチルコポリマー)及びKobo社からBPA 500(ポリメタクリル酸メチル)の名称で販売されている製品である。
【０２１９】
(v)挙げることができるアクリル酸アンモニウムのホモポリマーには、名称Microsap PAS 5193でHoechst社によって販売されている製品が含まれる。
【０２２０】
アクリル酸アンモニウムとアクリルアミドとのコポリマーには、Hoechst社によって名称Bozepol C Nouveauで販売されている製品又は製品PAS 5193が含まれる(これらは、文献FR-2 416 723、米国特許第2,798,053号及び米国特許第2,923,692号に記載されており、これらに従って調製される)。
【０２２１】
(vi)多糖類は、例えば、グルカン、修飾された及び修飾されていないデンプン(例えば穀草から、例としてはコムギ、トウモロコシ又はイネ;野菜から、例としてはイエローピー(yellow pea)及び塊茎から、例としてはジャガイモ又はキャッサバに由来するもの)、アミローズ、アミロペクチン、グリコーゲン、デキストラン、セルロース及びこれらの誘導体(例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、エチルヒドロシキエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース)、マンナン、キシラン、リグニン、アラバン、ガラクタン、ガラクトナン、キチン、キトサン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、キシログルカン、グルコマンナン、ペクチン酸及びペクチン、アルギニン酸及びアルギニン酸塩、アラビノガラクタン、カラゲナン、寒天、グリコサミノグルカン、アラビアガム、トラガカントガム、ガッティガム、カラヤガム、カロブガム、ガラクトマンナン、例えばグアーガム及びそれらの非イオン性誘導体(例えばヒドロキシプロピルグアー)、及びキサンタンガム、並びにこれらの混合物から選択される。
【０２２２】
例えば、使用されてもよい多糖類は、例えば、「Encyclopedia of Chemical Technology」、Kirk-Othmer、第3版、1982年、第3巻、896〜900頁及び第15巻、439〜458頁、「Polymers in Nature」、E. A. MacGregor及びC. T. Greenwood、John Wiley & Sons社発行、第6章、240〜328頁、1980年、並びに「Industrial Gums-Polysaccharides and their Derivatives」、Roy L. Whistler編、第2版、Academic Press Inc.社発行(これらの3つの刊行物の内容は、参照のため全体が組み込まれている)に記載されているものから選択される。
【０２２３】
例えば、デンプン、グアーガム、セルロース及びこれらの誘導体を使用することができる。
【０２２４】
使用されてもよいデンプンのうち、例えば、無水グルコース単位であるベース単位を含むポリマーの形態である高分子を挙げることができる。これらの単位の数及びそれらのアセンブリにより、アミローズ(直鎖状ポリマー)とアミロペクチン(分岐状ポリマー)を区別することが可能になる。アミローズとアミロペクチンの相対的比率、並びにそれらの重合度は、デンプンの植物起源に応じて変わり得る。
【０２２５】
使用されるデンプンの分子は、それらの植物起源として穀草又は塊茎を有してもよい。したがって、デンプンは、例えば、トウモロコシ、コメ、キャッサバ、タピオカ、オオムギ、ジャガイモ、コムギ、モロコシ及びエンドウマメデンプンから選択され得る。
【０２２６】
デンプンは、冷水に不溶性の白色粉末の形態で一般に存在し、その基本粒径は、3〜100ミクロンの範囲である。
【０２２７】
デンプンは、任意選択でC1〜C6ヒドロキシアルキル化又はC1〜C6アシル化(例えば、アセチル化)されていてもよい。デンプンは、また、加熱処理を受けていてもよい。
【０２２８】
ジスターチリン酸又はジスターチリン酸に富む化合物、例えば、参照名PREJEL VA-70-T AGGL(ゼラチン化されたヒドロキシプロピル化キャッサバジスターチリン酸)又はPREJEL TK1(ゼラチン化されたキャッサバジスターチリン酸)又はPREJEL 200(ゼラチン化されたアセチル化キャッサバジスターチリン酸)でAVEBE社により提供される製品等を使用することもできる。
【０２２９】
グアーガムは、修飾されていても、修飾されていなくてもよい。
【０２３０】
未修飾グアーガムは、例えば、名称Vidogum GH 175でUnipectine社により、並びに名称Meypro-Guar 50及びJaguar CでMeyhall社により販売されている製品である。
【０２３１】
修飾された非イオン性グアーガムは、例えば、C1〜C6ヒドロキシアルキル基で修飾されている。
【０２３２】
ヒドロキシアルキル基のうち、挙げることができるのは、例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル基である。
【０２３３】
これらのグアーガムは、先行技術において周知であり、例えば、対応する、プロピレンオキシド等のアルケンオキシドをグアーガムと反応させ、ヒドロキシプロピル基で修飾されたグアーガムを得ることによって調製することができる。
【０２３４】
ヒドロキシアルキル化度は、グアーガムに存在する遊離ヒドロキシル官能基の数により消費されるアルキレンオキシド分子の数に対応し、例えば、0.4〜1.2の範囲であり得る。
【０２３５】
このような、ヒドロキシアルキル基により任意選択で修飾された非イオン性グアーガムは、例えば、商品名Jaguar HP8、Jaguar HP60、Jaguar HP120、Jaguar DC 293及びJaguar HP 105でRhodia Chimie社(Meyhall社)により又は名称Galactasol 4H4FD2でAqualon社により販売されている。
【０２３６】
ヒドロキシアルキル基で修飾されたセルロース等のセルロース及びセルロース誘導体のうち、使用されるのは、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース、並びに疎水化されたヒドロキシプロピルメチルセルロースである。名称Klucel E F、Klucel H、Klucel L H F、Klucel M F、及びKlucel GでAqualon社により販売されている製品を挙げることができる。
【０２３７】
(vii)脂肪アルコールは、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールから選択される。
【０２３８】
本発明による組成物中の(d)増粘剤の量は、組成物の総質量に対して0.001質量%以上、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上であり得る。本発明による組成物中の(d)増粘剤の量は、組成物の総質量に対して0.1質量%以上であることが、更により好ましい場合もある。
【０２３９】
他方、本発明による組成物中の(d)増粘剤の量は、組成物の総質量に対して20質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下であり得る。本発明による組成物中の(d)増粘剤の量は、組成物の総質量に対して1質量%以下であることが、更により好ましい場合もある。
【０２４０】
本発明による組成物中の(d)増粘剤の量は、組成物の総質量に対して0.001〜20質量%、好ましくは0.005〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%の範囲であり得る。本発明による組成物中の(d)増粘剤の量は、組成物の総質量に対して0.1質量%〜1質量%であることが、更により好ましい場合もある。
【０２４１】
[水]
本発明による組成物は、水を含んでもよい。
【０２４２】
本発明による組成物中の水の量は、組成物の総質量に対して50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上であり得る。本発明による組成物中の水の量は、組成物の総質量に対して80質量%以上であることが、更により好ましい場合もある。
【０２４３】
他方、本発明による組成物中の水の量は、組成物の総質量に対して98質量%以下、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下であり得る。本発明による組成物中の水の量は、組成物の総質量に対して85質量%以下であることが、更により好ましい場合もある。
【０２４４】
本発明による組成物中の水の量は、組成物の総質量に対して50〜98質量%、好ましくは60〜95質量%、より好ましくは70〜90質量%の範囲であり得る。本発明による組成物中の水の量は、組成物の総質量に対して80質量%〜85質量%であることが、更により好ましい場合もある。
【０２４５】
[脂肪酸]
本発明による組成物は、少なくとも1種の脂肪酸を含んでもよい。単一のタイプの脂肪酸を使用してもよいが、2種以上の異なるタイプの脂肪酸を組み合わせて使用してもよい。
【０２４６】
本明細書における脂肪酸は、脂肪族モノカルボン酸、好ましくは長い炭素鎖を有する脂肪族モノカルボン酸を意味する。脂肪酸が、少なくとも6個の炭素原子、好ましくは7個の炭素原子、より好ましくは8個の炭素原子を有していることが好ましい。脂肪酸は、好ましくは30個までの炭素原子、より好ましくは20個までの炭素原子を含んでもよい。
【０２４７】
脂肪酸は、飽和又は不飽和、直鎖状又は分岐状の脂肪酸から選択され得る。不飽和の直鎖状又は分岐状脂肪酸として、一価不飽和の直鎖若しくは分岐状脂肪酸又は多価不飽和の直鎖若しくは分岐状脂肪酸を使用してもよい。不飽和の直鎖又は分岐状脂肪酸の不飽和部分として、炭素間二重結合又は炭素間三重結合を挙げることができる。
【０２４８】
脂肪酸として、例えば、C8〜30飽和の直鎖状又は分岐状脂肪酸を使用してもよい。ラウリン酸以外のC8〜30飽和の直鎖状又は分岐状脂肪酸として、カプリル酸(C8)、ペラルゴン酸(C9)、カプリン酸(C10)、ラウリン酸(C12)、ミリスチン酸(C14)、ペンタデカン酸(C15)、パルミチン酸(C16)、ヘプタデカン酸(C17)、ステアリン酸(C18)、ノナデカン酸(C19)、アラキジン酸(C20)、ベヘン酸(C22)及びリグノセリン酸(C24)を挙げることができる。
【０２４９】
他方、脂肪酸として、例えば、C8〜30不飽和の直鎖状又は分岐状脂肪酸を使用してもよい。C8〜30不飽和の直鎖状又は分岐状脂肪酸として、パルミトレイン酸(C16)、オレイン酸(C18)、リノール酸(C18)、リノレン酸(C18)、アラキドン酸(C20)及びネルボン酸(C24)を挙げることができる。
【０２５０】
脂肪酸は、C10〜30の炭素鎖長を有する直鎖状又は分岐状の、特に飽和脂肪酸であることが好ましい。
【０２５１】
脂肪酸が、C13〜18脂肪酸、好ましくはC13〜18飽和の直鎖状又は分岐状脂肪酸から選択されることが、より好ましい。したがって、より好ましい脂肪酸は、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸及びステアリン酸である。ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸が、更により好ましい。
【０２５２】
脂肪酸は、その遊離酸の形態又はその塩の形態であってもよい。脂肪酸の塩として、無機塩、例えばアルカリ金属塩(ナトリウム塩、カリウム塩等)及びアルカリ土類金属塩(マグネシウム塩、カルシウム塩等)、並びに有機塩、例えばアンモニウム塩(第4級アンモニウム塩等)及びアミン塩(トリエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩等)を挙げることができる。単一のタイプの脂肪酸塩又は異なるタイプの脂肪酸塩の組合せを使用してもよい。更に、遊離酸の形態の1種又は複数の脂肪酸と、塩の形態の1種又は複数の脂肪酸との組合せを使用することができ、1種又は複数のタイプの塩を使用することもできる。少なくとも一部(好ましくは少なくとも80%、より好ましくは90%)、特に全ての脂肪酸が、遊離酸の形態であることが好ましい。
【０２５３】
本発明による組成物中の脂肪酸の量は、組成物の総質量に対して0.00001〜1質量%、好ましくは0.00003〜0.1質量%、より好ましくは0.00005〜0.01質量%の範囲であり得る。本発明による組成物中の脂肪酸の量は、組成物の総質量に対して0.00008質量%〜0.001質量%であることが、更により好ましい場合もある。
【０２５４】
[ポリオール]
本発明による組成物は、少なくとも1種のポリオールを更に含んでもよい。単一のタイプのポリオールを使用してもよいが、2つ以上の異なるタイプのポリオールを組み合わせて使用してもよい。
【０２５５】
用語「ポリオール」は、本明細書において、2つ以上のヒドロキシ基を有するアルコールを意味し、糖又はその誘導体を包含しない。糖の誘導体には、糖の1つ又は複数のカルボニル基を還元することにより得られる糖アルコール、並びに1つ以上のそれらのヒドロキシ基中の1個又は複数の水素原子が、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、アシル基又はカルボニル基等の少なくとも1つの置換基で置き換えられている糖又は糖アルコールが含まれる。
【０２５６】
ポリオールは、少なくとも2つのヒドロキシ基、好ましくは2〜5つのヒドロキシ基を含む、C2〜C12ポリオール、好ましくはC2〜C9ポリオールであってもよい。
【０２５７】
ポリオールは、天然又は合成ポリオールであってもよい。ポリオールは、直鎖状、分岐状又は環状の分子構造を有していてもよい。
【０２５８】
ポリオールは、グリセリン及びその誘導体、並びにグリコール及びその誘導体から選択され得る。ポリオールは、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、1,3-プロパンジオール、1,5-ペンタンジオール、ポリエチレングリコール(5〜50のエチレンオキシド基)及びソルビトール等の糖からなる群から選択され得る。
【０２５９】
本発明による組成物中のポリオールの量は、組成物の総質量に対して0.01〜35質量%、好ましくは0.1〜30質量%、より好ましくは1〜25質量%の範囲であり得る。本発明による組成物中のポリオールの量は、組成物の総質量に対して5〜20質量%であることが、更により好ましい場合もある。
【０２６０】
[他の成分]
本発明による組成物は、油、ワックス、有機溶媒、UV遮蔽剤、柔軟剤、湿潤剤、乳白剤、安定化剤、皮膚軟化剤、シリコーン、抑泡剤、芳香剤、保存剤、カチオン性若しくは両性界面活性剤、活性化剤、充填剤、着色剤、カチオン性ポリマー、推進薬、酸性化剤若しくは塩基性化剤又は化粧品及び/若しくは皮膚科学的に通常使用される任意の他の成分から選択される、１種又は複数の標準的な化粧品用補助剤を含むこともできる。
【０２６１】
言うまでもなく、当業者は、本発明の組成物に本質的に関連する有利な特性が、想定される添加によって有害な影響を受けないように又は実質的に受けないように、本発明の組成物に添加される任意選択の補助剤を注意深く選択することになる。
【０２６２】
特に、本発明による組成物は、少なくとも1種の有機溶媒を更に含んでもよい。そのため、有機溶媒は、好ましくは水混和性である。有機溶媒として、例えば、エタノール及びイソプロパノール等のC1〜C4アルカノール;ベンジルアルコール及びフェノキシエタノール等の芳香族アルコール;類似生成物;並びにそれらの混合物を挙げることができる。
【０２６３】
有機水溶性溶媒は、組成物の総質量に対して10質量%未満、好ましくは5質量%以下、より好ましくは1質量%以下の範囲の量で存在してもよい。
【０２６４】
[調製]
本発明による組成物は、上記の必須成分及び任意選択の成分を、従来の方法に従って混合することにより調製することができる。従来の方法には、ホモジナイザー、例えばタービンミキサーを用いて混合することが含まれる。
【０２６５】
[方法及び使用]
本発明による組成物が、化粧用組成物、好ましくは皮膚等のケラチン物質のための化粧用組成物であることが好ましい。
【０２６６】
本発明による組成物は、ケラチン物質に適用することによって、皮膚、毛髪、粘膜、爪、まつ毛、眉毛及び/又は頭皮等のケラチン物質を処置する美容方法等の非治療的方法のために使用され得る。
【０２６７】
したがって、本発明は、また、ケラチン物質を処置するための美容方法であって、本発明による組成物をケラチン物質に適用する工程を含む方法に関する。
【０２６８】
本発明による組成物は、いわゆるオートポンプ式製品として使用されることが好ましい。オートポンプ式製品において、本発明による組成物は、ディスペンサーを有する容器に含有されていることがあり、ディスペンサーが出口を有し、容器中の組成物がディスペンサーの出口から放出されるとき、空気と組成物を混合して泡を形成することができる。したがって、ガスを含有しないオートポンプ式製品は、推進剤ガスを使用する、いわゆるエアロゾルタイプの製品よりも環境の観点から好ましく、オートポンプ式製品の輸送は、エアロゾルタイプの製品よりも容易である。
【０２６９】
本発明は、また、身体及び/若しくは顔の皮膚、並びに/又は唇等の粘膜、並びに/又は頭皮、並びに/又は毛髪、並びに/又は爪、並びに/又はまつ毛、並びに/又は眉毛のための、化粧料としての又はケア製品等の化粧料における、本発明による組成物の使用に関連し得る。ケア製品は、ローション又は化粧水(cosmetic water)、クリーム、美容液、ヘアトニック、ケアコンディショナー、日焼け止め剤等であってもよい。
【０２７０】
言い換えれば、本発明による組成物は、それ自体、化粧料として使用することができる。或いは、本発明による組成物は、化粧料の一要素として使用することができる。例えば、本発明による組成物は、化粧料を形成するため、任意の他の要素に加えること又は任意の他の要素と組み合わせることができる。
【０２７１】
本発明による組成物は、界面活性剤の組合せを含み、したがって、発泡性である又は発泡している。しかし、本発明により調製することができる泡は、洗浄のためではなく、弾ける感触等の良好な使用感をもたらすために使用され得る。したがって、本発明による組成物は、ケア製品(ローション若しくは化粧水等の皮膚ケア化粧品)として又はケア製品において使用することができ、洗浄用製品として又は洗浄用製品において使用することはない。
【０２７２】
本発明の別の態様は、
(a)グルタミン酸化合物及びその塩から選択される、少なくとも1種の第1のアニオン性界面活性剤と、
(b)アラニン化合物及びその塩、グリシン化合物及びその塩、並びにこれらの混合物から選択される、少なくとも1種の第2のアニオン性界面活性剤と、
(c)少なくとも1種の非イオン性界面活性剤と、
(d)少なくとも1種の増粘剤と、
の組合せの、泡が微細気泡を有し、泡が破裂したときに、泡が弾ける感覚をもたらすことができ、泡が長時間にわたって持続することができる等、安定している及び良質な泡を形成することができる組成物を作製するための組成物中における使用であり得る。
【実施例】
【０２７３】
本発明を、実施例によってより詳細に記述するが、これは本発明の範囲を限定すると解釈されるべきではない。
【０２７４】
(実施例1〜3及び比較例1〜8)
表1に示す実施例1〜3及び比較例1〜8による以下の組成物を、表1に示す成分を混合することによって調製した。表1に示す成分の量についての数値は全て、活性原料としての「質量%」に基づく。
【０２７５】
【表１】
2018095606.tif 000013
【０２７６】
*1 味の素株式会社によるAMISOFT CS 22;水75%、ココイルグルタミン酸二ナトリウム20.2%、ココイルグルタミン酸ナトリウム4.8%
*2 味の素株式会社によるAMILITE ACS-12;水70%、ココイルアラニンナトリウム30%
*3 味の素株式会社によるAMILITE GCS-12K;水70%、ココイルグリシンナトリウム30%
*4 N.E.:不十分
上記の表１に示されている値は、活性原材料の質量%である。
【０２７７】
[評価]
{泡質}
5名の専門の判定士が、実施例1〜3及び比較例1〜8による組成物について泡の「細かさ」、「弾け」及び「持続性」を評価した。
【０２７８】
実施例1〜3及び比較例1〜8の組成物のそれぞれを、発泡装置を備えたボトルに投入し、判定士の手の上に放出又は分注して泡を形成した。同じタイプのボトル及び発泡装置を、実施例1〜3及び比較例1〜8の組成物に使用した。
【０２７９】
判定士は、泡を観察し、触って、「細かさ」、「弾け」及び「持続性」を以下のように評価した。
【０２８０】
(細かさ)
判定士は、形成された直後の泡を観察し、泡の気泡の細かさを以下のスコア基準により評価した。
非常に細かい気泡の泡:5
細かい気泡の泡:4
中程度のサイズの気泡の泡:3
粗い気泡の泡:2
非常に粗い気泡の泡:1
【０２８１】
スコアを平均化し、以下の基準に従って分類した。
良好:3超5以下
不良:1以上3以下
【０２８２】
結果を表1に示す。
【０２８３】
(弾け)
判定士は、形成された直後の泡に触り、泡を破裂させて、破裂した泡によってもたらされた弾ける感覚を以下のスコア基準により評価した。
非常に強い弾ける感覚:5
強い弾ける感覚:4
中程度の弾ける感覚:3
弱い弾ける感覚:2
弾ける感覚なし:1
【０２８４】
スコアを平均化し、以下の基準により分類した。
良好:3超5以下
不良:1以上3以下
【０２８５】
結果を表1に示す。
【０２８６】
(持続性)
判定士は、形成された直後の泡を観察し、泡の形状の持続性を以下のスコア基準により評価した。
非常に長い持続性:5
長い持続性:4
中程度の持続性:3
短い持続性:2
非常に短い持続性:1
【０２８７】
スコアを平均化し、以下の基準により分類した。
良好:4超5以下
不十分:3超4以下
不良:1以上3以下
【０２８８】
結果を表1に示す。
【０２８９】
{安定性}
実施例1〜3及び比較例1〜8の組成物のそれぞれを、透明ガラスボトルに投入し、1日に-20℃〜20℃の温度変化条件下で10日間にわたって維持した。各ボトルの外観を以下の基準より評価した。
良好:生成されたときとほぼ同じ状態
不良:白色の沈殿物が観察された
【０２９０】
結果を表1に示す。
【０２９１】
請求項1に列挙されているものに対応する、表1に示された成分(a)〜(d)を含む実施例1〜3の組成物は、安定しており、良質な泡を形成できることが表1から明白である。また、ココイルアラニンナトリウム等のアラニン化合物の塩に基づいたアニオン性界面活性剤及びココイルグリシンナトリウム等のグリシン化合物の塩に基づいた別のアニオン性界面活性剤は、交換可能であることが、実施例1及び2から明白である。
【０２９２】
他方、表1は、
成分(a)(第1のアニオン性界面活性剤)を欠いている比較例1の組成物は、細かい気泡を有する長い持続性の泡を提供できないこと;
成分(b)(第2のアニオン性界面活性剤)を欠いている比較例2の組成物は、細かい気泡を有する長い持続性の泡を提供できないこと;
成分(c)(非イオン性界面活性剤)を欠いている比較例3の組成物は、経時的に安定することができないこと;
成分(d)(増粘剤)を欠いている比較例4の組成物は、十分な持続性がある泡を提供できないこと;
成分(c)及び(d)を欠いている比較例5の組成物は、経時的に安定することができず、かつ長い持続性がある泡を提供できないこと;
成分(a)、(b)及び(d)を欠いている比較例6の組成物は、細かい気泡を有する長い持続性の泡を提供できないこと;
成分(a)、(b)及び(c)を欠いている比較例7の組成物は、細かい気泡、弾ける感覚及び長い持続性等の良質の泡を提供できないこと;
成分(a)、(b)、(c)及び(d)を欠いている比較例8の組成物は、細かい気泡を有する長い持続性の泡を提供できないこと
を示している。
【図１】
2018095606.tif 000014
【外国語明細書】
2018095606000001.pdf