(57)【要約】      （修正有）【課題】環境に対する影響が少なく、短時間で優れた抗菌効果をもたらす、抗菌性液体洗浄剤、及び抗菌性洗浄剤用混合物を提供する。【解決手段】炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、及び抗菌剤として化合物名１，４-ビス（３，３’-(１-デシルピリジニウム）メチルオキシ)ブタンジブロマイドを含む抗菌性液体洗浄剤であって、２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８であり、該抗菌剤の含有量が４質量ｐｐｍ以上である、抗菌性液体洗浄剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、及び下記式で表される抗菌剤を含む抗菌性液体洗浄剤であって、
２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８であり、該抗菌剤の含有量が４質量ｐｐｍ以上である、ことを特徴とする抗菌性液体洗浄剤。
【化１】
2018058986.tif 000011
【請求項２】
前記炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの割合がモル比で１：１である、ことを特徴とする請求項１に記載の抗菌性液体洗浄剤。
【請求項３】
前記炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムからなる成分の原料がトロナ鉱石である、ことを特徴とする請求項１に記載の抗菌性液体洗浄剤。
【請求項４】
前記抗菌性洗浄剤中の炭酸水素ナトリウム及び炭酸ナトリウムの含有量が０．５〜５質量％である、ことを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の抗菌性液体洗浄剤。
【請求項５】
前記抗菌性洗浄剤中の前記抗菌剤の含有量が４〜２００質量ｐｐｍである、ことを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の抗菌性液体洗浄剤。
【請求項６】
炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムに、下記式で表される抗菌剤が配合された、抗菌性洗浄剤用混合物であって、
炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの割合は、水溶液中の濃度が１質量％になるように溶解させたときの２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８となる割合であり、
該混合物中の前記抗菌剤の含有量が０．０４質量％以上である、
ことを特徴とする抗菌性洗浄剤用混合物。
【化２】
2018058986.tif 000012
【請求項７】
前記炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの割合がモル比で１：１である、ことを特徴とする請求項６に記載の抗菌性洗浄剤用混合物。
【請求項８】
前記炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムからなる成分の原料がトロナ鉱石である、ことを特徴とする請求項６に記載の抗菌性洗浄剤用混合物。
【請求項９】
前記抗菌性洗浄剤用混合物中の前記抗菌剤の含有量が０．０４〜５．０質量％である、ことを特徴とする請求項６から８のいずれかに記載の抗菌性洗浄剤用混合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、家庭内のキッチン、冷蔵庫の中、トイレ、風呂等の抗菌性液体洗浄剤、及び抗菌性洗浄剤用混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、界面活性剤を使用しない洗剤として、炭酸水素ナトリウム（重曹）、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウムが知られている。これらの炭酸塩系の洗剤は、界面活性剤を含む洗剤と比較して、使用目的によっては洗浄力が劣る場合があるものの、すすぎが容易で特有の洗浄効果も発揮できるという特徴を有していて、家庭内のキッチン洗浄、洗濯、油の汚れ落とし、鍋のコゲ落とし、入浴剤等への使用が知られている。
【０００３】
排水として放出された場合にも環境負荷を低減させることができる、無機原料を主成分とする洗浄剤として、下記特許文献１には、乗り物の洗浄剤としてセスキ炭酸ソーダ等のアルカリ成分を主体とする洗浄剤に、超微粒子パウダーを添加すると洗浄力を高めることでき、塗装面に悪影響を与えずに、水垢をきれいに除去できることが開示されている。また、下記特許文献２には、セスキ炭酸ナトリウム等のアルカリビルダーに変性シリコーンを含有させた硬表面洗浄剤組成物が開示されている。
【０００４】
下記特許文献３には、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウムからなる群より選択される１種以上と、炭酸カリウム、炭酸水素カリウムからなる群より選択される１種以上とを８０質量％以上含有する粉末の洗浄剤を水に溶解したときのイオン組成が、ナトリウムイオンがナトリウムイオンとカリウムイオンとのモル数合計に対して５〜４５モル％であり、かつ、炭酸イオンが炭酸イオンと重炭酸イオンとのモル数合計に対して２５〜８５モル％である洗浄剤が開示されている。
【０００５】
一方、下記特許文献４には、抗菌性を有する洗浄剤として過炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等に銀、銅、亜鉛イオン等を担持させた無機物系担体を配合した洗浄剤が開示され、下記特許文献５には、抗菌性を有する洗浄剤として、抗菌性金属イオンを担持させた無機物系担体とカテキン類とを組み合わせて使用することが開示されている。
【０００６】
下記特許文献６の実施例には、主成分として界面活性剤を含む洗剤組成物中に、分子末端に２個のピリジン環又はキノリン環を有し、かつこれらの環の窒素原子が第４級アンモニウム基となっている４種の抗菌剤（該抗菌剤には、化学名：１，４-ビス（３，３’-(１-デシルピリジニウム）メチルオキシ)ブタンジブロマイド（以下、ＤＰＭＢＢと略記することがある）が含まれている）が試験液中でそれぞれ１質量％（１万質量ＰＰＭ）の濃度になるように配合され、かつ大腸菌（初期菌数１．３×１０６）を含む菌液添加されて、室温にて５，３０，６０分間保存すると、いずれも殺菌力を示すことが開示されている。下記特許文献７には、上記ＤＰＭＢＢが抗ウィルス化合物として水溶液又は水乳化体で使用できることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２００３／０１６４５２号
【特許文献２】特開２０１３−１２２０３２号公報
【特許文献３】特開２００３−２０６４９６号公報
【特許文献４】特開２０１３−２５３０８２号公報
【特許文献５】特開２０１４−０５３５８号公報
【特許文献６】特開２００６−０２２１４０号公報
【特許文献７】特許第５１０８３３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記特許文献１から特許文献３のいずれにも、除菌性、または抗菌性を有する洗浄剤は開示されていない。また、上記特許文献４、５には洗浄剤に金属イオン、金属イオンとカテキンをそれぞれ抗菌剤に用いることが開示されているが、いずれも抗菌剤の濃度は高い濃度である。上記特許文献６には界面活性剤を主成分とする洗剤中に上記ＤＰＭＢＢが高濃度（１万質量ｐｐｍ）に配合されていると抗菌性が発揮することが開示されている。また、上記特許文献７には上記ＤＰＭＢＢが水溶液又は水乳化体として抗ウィルス性を発揮できることが開示されている。従って、上記特許文献１〜特許文献７のいずれにおいても、無機原料である炭酸塩を主成分とし、極めて低濃度の抗菌剤を含有させることにより優れた抗菌性を発現する洗浄剤は開示されていない。
【０００９】
本発明は、環境に対する影響が少ない無機原料を主成分とし、洗浄後のすすぎが極めて容易で、かつ人体に対する安全性が高く、無刺激で、短時間で優れた抗菌効果をもたらす、抗菌性液体洗浄剤、及び抗菌性洗浄剤用混合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記実情に鑑み鋭意検討した結果、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムが含まれる、ｐＨが９．０〜１０．８の水溶液中に下記化学式で表される抗菌剤が微量含有されていると、優れた抗菌効果が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は、以下の（１）〜（９）に記載の発明を要旨とする。
【００１１】
（１）炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、及び下記式で表される抗菌剤を含む抗菌性液体洗浄剤であって、２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８であり、該抗菌剤の含有量が４質量ｐｐｍ以上である、ことを特徴とする抗菌性液体洗浄剤。
【化１】
2018058986.tif 000002
【００１２】
（２）前記炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの割合がモル比で１：１である、ことを特徴とする前記（１）に記載の抗菌性液体洗浄剤。
（３）前記炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムからなる成分の原料がトロナ鉱石である、ことを特徴とする前記（１）に記載の抗菌性液体洗浄剤。
（４）前記抗菌性洗浄剤中の炭酸水素ナトリウム及び炭酸ナトリウムの含有量が０．５〜５質量％である、ことを特徴とする前記（１）から（３）のいずれかに記載の抗菌性液体洗浄剤。
（５）前記抗菌性洗浄剤中の前記抗菌剤の含有量が４〜２００質量ｐｐｍである、ことを特徴とする前記（１）から（４）のいずれかに記載の抗菌性液体洗浄剤。
【００１３】
（６）炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムに、下記式で表される抗菌剤が配合された、抗菌性洗浄剤用混合物であって、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの割合は、水溶液中の濃度が１質量％になるように溶解させたときの２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８となる割合であり、該混合物中の前記抗菌剤の含有量が０．０４質量％以上である、ことを特徴とする抗菌性洗浄剤用混合物。
【００１４】
【化２】
2018058986.tif 000003
【００１５】
（７）前記炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの割合がモル比で１：１である、ことを特徴とする前記（６）に記載の抗菌性洗浄剤用混合物。
（８）前記炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムからなる成分の原料がトロナ鉱石である、ことを特徴とする前記（６）に記載の抗菌性洗浄剤用混合物。
（９）前記抗菌性洗浄剤用混合物中の前記抗菌剤の含有量が０．０４〜２．０質量％である、ことを特徴とする前記（６）から（８）のいずれかに記載の抗菌性洗浄剤用混合物。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の抗菌性液体洗浄剤、及び抗菌性洗浄剤用混合物は、洗浄力を発揮する成分として環境に対する影響が少ない無機原料を使用するので、洗浄後のすすぎが極めて容易である。また、人体に対する安全性が高く、無刺激な抗菌剤を微量含有させることにより、短時間で優れた抗菌効果を発揮することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に、本発明の〔１〕抗菌性液体洗浄剤（第１の実施形態）、及び〔２〕抗菌性洗浄剤用混合物（第２の実施形態）について説明する。
〔１〕抗菌性液体洗浄剤（第１の実施形態）
本発明の抗菌性液体洗浄剤は、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、及び下記式で表される抗菌剤を含む抗菌性液体洗浄剤であって、
２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８であり、
該抗菌剤の含有量が４質量ｐｐｍ以上である、ことを特徴とする。
【００１８】
【化３】
2018058986.tif 000004
【００１９】
（１）炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムについて
炭酸水素ナトリウム（重曹）、セスキ炭酸ナトリウム、及び炭酸ナトリウムは、いずれも洗浄力を有していることは知られており、それぞれｐＨが水溶液中で約８、１０、１１程度であり、ｐＨの相違等によって使い分けられているが、これらの中でもセスキ炭酸ナトリウムは、弱アルカリ性で取扱いが容易で、水への溶解性が高く、油汚れの落としやすさ等から洗浄剤として優れている。尚、セスキ炭酸ナトリウムは、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムが１：１のモル比で構成される複塩（［ＨＣＯ３−］・［ＣＯ３２−］・［Ｎａ＋］３）の通称である。
【００２０】
本発明の抗菌性液体洗浄剤において、洗浄力を発揮する成分である、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの割合は、水溶液に溶解させた場合に２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８となる割合である。炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムが１：１のモル比の場合に２５℃におけるｐＨは１０程度であるので、該抗菌性液体洗浄剤の２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８の場合には、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムのモル比１：１に近い成分になり、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの中間的な性質をあわせもつことになる。炭酸塩からなる洗浄剤の洗浄力は、油汚れ等を除去する際に、該炭酸塩のアルカリ金属イオン等による中和反応も関与していると考えられていることから、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの割合は、水溶液中でのｐＨを９．０以上の割合にする必要がある。尚、洗浄剤として、炭酸水素ナトリウムのみを使用すると、ｐＨが８程度の極めて弱いアルカリ性になるので十分な洗浄力は得られない。
【００２１】
また、本発明の抗菌性液体洗浄剤を用いて洗浄する際に加熱すると、含有している炭酸水素ナトリウムは炭酸ガスを発生して、炭酸ナトリウムに変化するが、この際発生する炭酸ガス泡により鍋等のコゲ落とし効果が発揮される。炭酸ナトリウムのみを洗浄剤として使用すると加熱しても炭酸ガスは発生しないので、このような泡発生によるコゲの除去効果は得られない。また、汗の臭い、靴の蒸れた臭い等は酸性の臭い物質に起因するので、本発明の抗菌性液体洗浄剤は弱アルカリ性であることから、中和されることにより消臭効果も発揮する。該抗菌性液体洗浄剤中の洗浄効果を発揮する炭酸水素ナトリウム及び炭酸ナトリウムの濃度は特に制限されないが、洗浄効果と経済性を考慮すると、０．５〜５質量％が好ましく、実用上１．０質量％程度がより好ましい。
【００２２】
本発明の抗菌性液体洗浄剤中で洗浄力を発揮する、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムは、水溶液中の濃度が上記濃度になるように溶解させた際の２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８となる割合に混合すれば合成品を使用することもできるが、原料として天然のトロナ鉱石（trona）を使用することもできる。天然のトロナ鉱石の化学組成は、ＮａＨＣＯ３・Ｎａ２ＣＯ３・２Ｈ２Ｏで、セスキ炭酸ナトリウム二水和物とも呼ばれ、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムとの等モルから構成される複塩で、分解温度が７０℃の固体（白色結晶粉末）である。トロナ鉱石は、大河や塩湖（ソーダ湖）の周辺に産出する。
【００２３】
本発明の抗菌性液体洗浄剤に含まれる洗浄力を発揮する、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムには、本発明の効果を損なわない範囲で、他の塩基性物質としては、アルカリ金属化合物（例えば、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；酢酸ナトリウム等のアルカリ金属カルボン酸塩）、アルカリ土類金属化合物（例えば、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩；酢酸マグネシウム等のアルカリ土類金属カルボン酸塩）等を配合することができる。
【００２４】
（２）抗菌剤について
本発明の抗菌性液体洗浄剤に使用する抗菌剤としては、優れた抗菌効果を有していて、微量で、かつ比較的短時間で効果を発揮できること、人体に対する安全性が高く、無刺激なことなどが必要とされる。尚、本明細書において、抗菌剤の意味は、殺菌剤と厳密には異なる意味合いもあるがほぼ同義語として扱っている。
【００２５】
分子末端に２個のピリジン環又はキノリン環を有し、かつこれらの環の窒素原子が第４級アンモニウム基となっている化合物の中には、抗菌剤、抗ウィルス性としての機能を有することは知られているが（特許文献６，７参照）、これらの中でも下記化学式で示される化学名：１，４-ビス（３，３’-(１-デシルピリジニウム）メチルオキシ)ブタンジブロマイド（ＤＰＭＢＢ）は、本発明の抗菌性液体洗浄剤に含有されると、極めて微量でも、抗菌効果の評価に広く使用されている大腸菌、黄色ブドウ球菌に対し優れた抗菌性を示すことが確認された。上記ＤＰＭＢＢは、融点が７７〜７９℃で、白色ないし淡褐色の固体で、水溶性に優れている。
【００２６】
【化４】
2018058986.tif 000005
【００２７】
本発明の抗菌性液体洗浄剤中の該抗菌剤の含有量は、４質量ｐｐｍ以上、好ましくは５質量ｐｐｍ以上で優れた抗菌効果を発揮する。一方、該抗菌剤の含有量の上限は抗菌効果からは特に限定されるものではないが、経済性等を考慮すると５００質量ｐｐｍ以下が好ましく、２００質量ｐｐｍ以下がより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下が更に好ましい。該抗菌剤によるこのような抗菌効果は、洗浄力を発揮する成分として、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムが溶解している水溶液の２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８である場合に得られる特有の効果である。尚、該抗菌剤は、洗浄剤としてアルカリ金属塩類を使用する場合に、微量含有されていても常に優れた抗菌力を発揮できるとは限らない。例えば、炭酸水素ナトリウム濃度が１質量％の水溶液に、該抗菌剤が１０質量ｐｐｍの濃度になるように溶解されていても、大腸菌と黄色ブドウ球菌に対する優れた抗菌性は得られないことは確認されている。また、該抗菌剤は特許文献７において、水溶液又は水乳化体として抗ウィルス性を有すること、及び長期間使用しても耐性菌が発現しないことが確認されている。
【００２８】
（３）抗菌性液体洗浄剤の製造方法
本発明の抗菌性液体洗浄剤の成分である、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、及び前記除菌剤はいずれも水への溶解性に優れているので、水溶液に溶解することにより抗菌性液体洗浄剤が容易に得られる。本発明の抗菌性液体洗浄剤は、常温では比較的安定であるが、保存時の温度が７０℃を超えると、炭酸水素ナトリウムが分解して炭酸ガスが発生するおそれがあるので、常温に近い温度で保存することが望ましい。
【００２９】
（４）その他
本発明の抗菌性液体洗浄剤は、冷蔵庫の内外、食器棚、電子レンジ等の調理器具、浴室、窓ガラス等の掃除、赤ちゃんのおもちゃ、ペット用品等の汚れ落としに有効である。
本発明の抗菌性液体洗浄剤は、汚れ落としをする際に直接スプレーした後にふき取るかもしくは洗い流しするか、又は柔らかい布かティッシュなどに含ませてふきとることが好ましい。
【００３０】
〔２〕抗菌性洗浄剤用混合物（第２の実施形態）
本発明の抗菌性洗浄剤用混合物は、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムに、下記式で表される抗菌剤が配合された、抗菌性洗浄剤用混合物であって、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの割合は、水溶液中の濃度が１質量％になるように溶解させたときの２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８となる割合であり、該混合物中の前記抗菌剤の含有量が０．０４質量％以上である、ことを特徴とする。
【００３１】
【化５】
2018058986.tif 000006
【００３２】
（１）炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムについて
本発明の抗菌性洗浄剤用混合物は、第１の実施形態に記載した抗菌性液体洗浄剤の原料に相当するので、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムについては第１の実施形態に記載した通りである。該抗菌性洗浄剤用混合物中の洗浄効果を発揮する炭酸水素ナトリウム及び炭酸ナトリウムの割合は、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムは、水溶液中の濃度が１質量％になるように溶解させたときの２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８となる割合である。
【００３３】
本発明の抗菌性液体洗浄剤中で洗浄力を発揮する、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムは、水溶液で１質量％の濃度になるように溶解させたときの２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８となる割合に混合することにより合成品として得ることもできるが、前記の通り、天然のトロナ鉱石（trona）を使用することもできる。本発明の抗菌性洗浄剤用混合物で洗浄効果を発揮する、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムには、本発明の効果を損なわない範囲で、他の塩基性物質としては、アルカリ金属化合物（例えば、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸水素塩；酢酸ナトリウム等のアルカリ金属カルボン酸塩）、アルカリ土類金属化合物（例えば、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；炭酸マグネシウム等のアルカリ土類金属炭酸塩；酢酸マグネシウム等のアルカリ土類金属カルボン酸塩）等を配合することができる。
【００３４】
（２）抗菌剤について
本発明の抗菌性洗浄剤用混合物中に使用する抗菌剤としては、優れた抗菌性を有していて、微量で、かつ比較的短時間で効果を発揮できること、人体に対する安全性が高く、無刺激であることなどが必要とされる。
【００３５】
分子末端に２個のピリジン環又はキノリン環を有し、かつこれらの環の窒素原子が第４級アンモニウム基となっている化合物の中には、抗菌剤、抗ウィルス性としての機能を有するものも知られているが（特許文献６，７参照）、これらの中でも下記化学式で示される化学名：１，４-ビス（３，３’-(１-デシルピリジニウム）メチルオキシ)ブタンジブロマイド（ＤＰＭＢＢ）は、本発明の抗菌性洗浄剤用混合物に含有されていると、極めて微量でも、抗菌効果の評価に広く使用されている大腸菌、黄色ブドウ球菌に対し優れた抗菌性を示す。上記ＤＰＭＢＢは、融点は７７〜７９℃の常温で白色ないし淡褐色の固体で、水溶性に優れている。
【００３６】
【化６】
2018058986.tif 000007
【００３７】
本発明の抗菌性洗浄剤用混合物中の上記抗菌剤の含有量は、洗浄力を発揮する炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムが水溶液中で通常１質量％程度の濃度で使用されることを考慮すると、０．０４質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上で優れた抗菌効果を発揮する。一方、該抗菌剤の含有量の上限は抗菌効果からは特に限定されないが、経済性等を考慮すると５．０質量％以下が好ましく、２．０質量％以下がより好ましく、１．０質量％以下が更に好ましい。該抗菌剤によるこのような抗菌効果は、洗浄力を発揮する成分として、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムを２５℃におけるｐＨが９．０〜１０．８になる割合に使用した場合に得られる特融の効果である。尚、該抗菌剤は、洗浄剤としてアルカリ金属塩類を使用する場合に、微量含有されていても常に優れた抗菌力を発揮できるとは限らない。例えば、炭酸水素ナトリウム濃度が１質量％の水溶液に、該抗菌剤を１０質量ｐｐｍの濃度になるように溶解させても、大腸菌と黄色ブドウ球菌に対する優れた抗菌性は得られないことは確認されている。また、該抗菌剤は特許文献７において、水溶液又は水乳化体として抗ウィルス性を有すること、及び長期間使用しても耐性菌が発現しないことが確認されている。
【００３８】
（３）抗菌性洗浄剤用混合物の製造方法
本発明の抗菌性洗浄剤用混合物の製造方法は特に限定されるものではないが、その具体例として、トロナ鉱石は分解温度が７０℃の固体（白色結晶粉末）で、一方、上記除菌剤の融点は７７〜７９℃であるので、これらの分解温度及び融点以下の温度条件下で、セスキ炭酸ナトリウムをミルで充分に粉砕した後に、上記除菌剤の微粉体を所定量添加して、充分に混合する方法が挙げられる。
【実施例】
【００３９】
以下に本発明を実施例と比較例により具体的に説明する。尚、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。本実施例、比較例で使用した試料、試験菌液の調製方法を以下に記載する。
（１）試料
（イ）洗浄剤原料
洗浄効果を発揮する炭酸塩原料（以下、本実施例、比較例において洗浄剤ということがある）として、炭酸水素ナトリウムと炭酸ナトリウムの略等モル混合物であるセスキ炭酸ナトリウム（化学式がＮａＨＣＯ３・Ｎａ２ＣＯ３・２Ｈ２Ｏであるトロナ鉱石を粉砕して得られた粉末状物）を使用した。尚、該洗浄剤原料の１質量％濃度水溶液のｐＨは、２５℃で９．８であった。
【００４０】
（ロ）抗菌剤
抗菌剤として、下記化学式の抗菌剤（化学名：１，４-ビス（３，３’-(１-デシルピリジニウム）メチルオキシ)ブタンジブロマイド（ＤＰＭＢＢ）、タマ化学工業（株）製、商品名：ハイジェニア  Ｓ−１００）を使用した。
【００４１】
【化７】
2018058986.tif 000008
【００４２】
（ハ）試験菌
抗菌効果の評価に広く使用されている下記の２種類の試験菌を用いた。
（ｉ）大腸菌（Escherichia coli  NBRC 3972）
（ii）黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus  NBRC 13276）
【００４３】
（２）試験菌液の調製
細菌は普通寒天培地に接種し、３５℃で２４時間培養した。培養後、滅菌生理食戦水を用いて１０８／ミリリットル（ｍｌ）に調製したものを試験菌液とした。
【００４４】
［実施例１〜３］
（１）検体の作製
前記セスキ炭酸ナトリウム濃度が１質量％の水溶液に、上記抗菌剤の濃度が実施例１、２、３において、それぞれ５、１０、１００質量ｐｐｍとなる検体を作製した。
（２）試験菌液の接種および培養
検体１０ｍｌに、上記大腸菌、黄色ブドウ球菌がそれぞれ含まれる試験菌液をそれぞれ０．１ｍｌずつ接種して、２５℃で５分間培養した。
（３）生菌数測定
接種５分後に、試験試料の１０倍希釈系列を、減菌生理食塩水を用いて作製し、これら希釈液を細菌ＳＣＤＬＰ寒天培養地に接種し、３５℃で４８時間培養した。培養後、形成されたコロニーをカウントし、生菌数を換算した。菌体の抗菌試験結果を表１に示した。尚、表中実施例１、３の数値はｎ２、実施例２の数値はｎ３の平均値である。
【００４５】
［比較例１］
（１）検体の作製
前記セスキ炭酸ナトリウム濃度が１質量％の水溶液に、上記抗菌剤を含有させなかった以外は、上記実施例１〜３と同様に検体を作製した。
（２）試験菌液の接種および培養
検体１０ｍｌに、上記大腸菌、黄色ブドウ球菌が含まれる試験菌液をそれぞれ０．１ｍｌずつ接種して、２５℃で５分間培養した。
（３）生菌数測定
接種５分後に、試験試料の１０倍希釈系列を、減菌生理食塩水を用いて作製し、これら希釈液を細菌ＳＣＤＬＰ寒天培養地に接種し、３５℃で４８時間培養した。培養後、形成されたコロニーをカウントし、生菌数を換算した。検体の抗菌試験結果を表２に示した。尚、表中の数値はｎ３の平均値である。
【００４６】
［比較例２，３］
（１）検体の作製
炭酸水素ナトリウム濃度が１質量％の水溶液に、上記抗菌剤の濃度が比較例２、３において、それぞれ０、１０質量ｐｐｍとなる検体を作製した。
（２）試験菌液の接種および培養
検体１０ｍｌに、上記大腸菌、黄色ブドウ球菌がそれぞれ含まれる試験菌液をそれぞれ０．１ｍｌずつ接種して、２５℃で５分間培養した。
（３）生菌数測定
接種５分後に、試験試料の１０倍希釈系列を、減菌生理食塩水を用いて作製し、これら希釈液を細菌ＳＣＤＬＰ寒天培養地に接種し、３５℃で４８時間培養した。培養後、形成されたコロニーをカウントし、生菌数を換算した。菌体の抗菌試験結果を表２に示した。尚、表中の数値はｎ３の平均値である。
【００４７】
［比較例４］
（１）検体の作製
洗浄剤等、及び上記抗菌剤を含有しない水溶液を検体とした。
（２）試験菌液の接種および培養
検体１０ｍｌに、上記大腸菌、黄色ブドウ球菌がそれぞれ含まれる試験菌液をそれぞれ０．１ｍｌずつ接種して、２５℃で５分間培養した。
（３）生菌数測定
接種５分後に、試験試料の１０倍希釈系列を、減菌生理食塩水を用いて作製し、これら希釈液を細菌ＳＣＤＬＰ寒天培養地に接種し、３５℃で４８時間培養した。培養後、形成されたコロニーをカウントし、生菌数を換算した。菌体の抗菌試験結果を表２に示した。尚、表中の数値はｎ３の平均値である。
【００４８】
【表１】
2018058986.tif 000009
【００４９】
【表２】
2018058986.tif 000010