(57)【要約】【課題】印刷面がポリ塩化ビニルやエチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等からなる被印刷物に対して、高速印字を行った場合においても、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性に優れ、かつ吐出安定性及び乾燥塗膜再溶解性にも優れた、非水性インクジェット用インク組成物を提供すること。【解決手段】顔料、顔料分散剤、及び有機溶剤を含有する非水性インクジェット用インク組成物であって、前記有機溶剤として、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルを含み、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの含有量の合計が非水性インクジェット用インク組成物１００質量部中４０〜８０質量部であり、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールジアルキルエーテルに対してジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート／ジエチレングリコールジアルキルエーテル＝０．２５〜４．５となるように配合されてなる非水性インクジェット用インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、顔料分散剤、及び有機溶剤を含有する非水性インクジェット用インク組成物であって、前記有機溶剤として、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルを含み、
ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの含有量の合計が非水性インクジェット用インク組成物１００質量部中４０〜８０質量部であり、
ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールジアルキルエーテルに対してジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート／ジエチレングリコールジアルキルエーテル＝０．２５〜４．５となるように配合されてなる非水性インクジェット用インク組成物。
【請求項２】
前記ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートである請求項１に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
【請求項３】
前記ジエチレングリコールジアルキルエーテルがジエチレングリコールエチルメチルエーテル及び／又はジエチレングリコールジエチルエーテルである請求項１又は２に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
【請求項４】
前記有機溶剤として、さらに環状エステル化合物を非水性インクジェット用インク組成物１００質量部中１０〜３０質量部含む請求項１〜３のいずれかに記載の非水性インクジェット用インク組成物。
【請求項５】
前記環状エステル化合物がγ−ブチロラクトンである請求項４に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷面が主として塩化ビニル系重合体やエチレン−酢酸ビニル系共重合体からなる大判の看板広告などを製造するのに適した非水性インクジェット用インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
最近の看板広告では、鮮やかで洗練されたデザインのロゴや模様の他に、商品の外観や人物の顔といった写真調のものが増加している。さらに看板のサイズも、見る者により強いインパクトを与えるために、大判のものを非常に多く用いるようになっている。従来、看板広告を製作する方法として、ロゴの場合には着色シートを文字の形に切り抜いて貼り付けたり、写真調としたりする場合には各種印刷機を使用することが一般的であった。そのために、製作に多くの時間と手間を要し、また、印刷機等の大掛かりな設備が必要になる問題があった。
そこで、鮮明な画像の看板をより簡単に製作するために、パーソナルコンピュータ上で創作したデザインを直接基材に印刷できるインクジェット方式を利用する試みが行なわれている。
【０００３】
インクジェット方式は、印刷用基材として利用できる材料の幅が広く、紙、ポリマー、金属、その他の硬質・軟質いずれの材料のシートにも手軽に印刷可能であるという特徴がある。とりわけ、屋外に設置される看板広告では、軽量で強度や耐久性に優れ、雨にも強く、さらに安価といった性能が要求されることから、それらの特性を有するポリマーシートに簡単に印刷できることは、非常に大きな利点となる。
それに加えて、最近では、印刷幅が２，０００ｍｍ以上の超ワイドフォーマットのインクジェットプリンターも登場し、これまで貼り合わせで対応してきた大判の印刷物が、一挙に印刷可能となるなど、ますます簡単に看板の製作ができるようになっている。
一般に、看板広告に用いられるポリマーシートとしては、ターポリンがよく利用される。なお、ターポリンはポリエステルやポリアミドを芯材として、表裏にポリ塩化ビニルやエチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体を積層した複合シートである。
【０００４】
これら複合シートに印字するインクジェット用インク組成物としては、有機溶剤（近年は環境に優しい有機溶剤）をベースとした非水性インクジェット用インク組成物が使用されている。非水性インクジェット用インク組成物は、複合シートの表面の素材であるポリ塩化ビニルやエチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体に対して、良好な濡れ性、乾燥性、定着性等を有する材料を利用することが必要とされている。
このため、有機溶剤としてアルキレングリコールモノエーテルモノエステルと環状エステルを利用すること（特許文献１参照）、バインダー樹脂としてビニル系重合体、有機溶剤として環境に優しいポリアルキレングリコールジアルキルエーテルを特定量含有する有機溶剤を使用すること（特許文献２参照）、有機溶剤としてジエチレングリコールエチルメチルエーテル及びプロピレンカーボネートを特定量含有すること（特許文献３参照）、ジエチレングリコールジエチルエーテル及びエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを含有するインクジェット用インク（特許文献４参照）が公知である。
しかし、近年、印字速度の高速化が要求されるようになっており、従来の非水性インクジェット用インク組成物（特に環境に優しい有機溶剤を使用した非水性インクジェット用インク組成物）で印字した場合、細字の滲みや潰れが見られ、また、プリンターの長期間使用によって、プリンターのメンテナンス部材に付着したインクが乾燥及び堆積し、廃液チューブ等が閉塞するという、メンテナンス時の問題が生じていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−２００４６９号公報
【特許文献２】国際公開第２００７／０７２８０４号
【特許文献３】国際公開第２０１５／０２０１２８号
【特許文献４】特開２０１２−１６２００２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明により解決しようとする課題は、印刷面がポリ塩化ビニルやエチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体等からなる被印刷物に対して、高速印字を行った場合においても、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性に優れ、かつ吐出安定性及び乾燥塗膜再溶解性にも優れた、非水性インクジェット用インク組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、有機溶剤としてジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びジエチレングリコールジアルキルエーテルを特定量含有させることにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、以下の通りである。
（１）顔料、顔料分散剤、及び有機溶剤を含有する非水性インクジェット用インク組成物であって、前記有機溶剤として、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルを含み、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの含有量の合計が非水性インクジェット用インク組成物１００質量部中４０〜８０質量部であり、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールジアルキルエーテルに対してジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート／ジエチレングリコールジアルキルエーテル＝０．２５〜４．５となるように配合されてなる非水性インクジェット用インク組成物。
（２）前記ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートである（１）に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
（３）前記ジエチレングリコールジアルキルエーテルがジエチレングリコールエチルメチルエーテル及び／又はジエチレングリコールジエチルエーテルである（１）又は（２）に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
（４）前記有機溶剤として、さらに環状エステル化合物を非水性インクジェット用インク組成物１００質量部中１０〜３０質量部含む（１）〜（３）のいずれかに記載の非水性インクジェット用インク組成物。
（５）前記環状エステル化合物がγ−ブチロラクトンである（４）に記載の非水性インクジェット用インク組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、顔料、顔料分散剤、有機溶剤としてジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びジエチレングリコールジアルキルエーテルの特定量を含有するものである。
これにより、インク組成物として低粘度であり、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性も良好であって、インクジェットのノズルからの吐出安定性及び乾燥塗膜の再溶解性が良好である効果を発揮することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（顔料）
本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成する顔料としては、従来から非水性型インクジェット用インク組成物に使用されている公知の無機顔料や有機顔料等を使用することができる。
従来公知の無機顔料の具体例としては、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、リトポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカ等が例示できる。
有機顔料の具体例としては、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系等の有機顔料が挙げられ、具体的な例をカラーインデックスで示すと、ピグメントブラック７、ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、６０、ピグメントグリーン７、３６、ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１４９、１６８、１７７、１７８、１７９、２０６、２０７、２０９、２４２、２５４、２５５、ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０、ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８５、ピグメントオレンジ３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１、７４等が挙げられる。
これら顔料は、１種もしくは２種以上を混合して用いることができ、その使用量は、非水性インクジェット用インク組成物全量に対して１．０〜１０．０質量％であり、より好ましくは２．０〜７．０質量％である。顔料の使用量が１．０質量％より少ないと着色力が充分でない傾向があり、一方１０．０質量％より多くなると粘度が上昇し、インクの流動性が低下する傾向がある。
【００１０】
（顔料分散剤）
次に、本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成する顔料分散剤としては、イオン性または非イオン性の界面活性剤や、アニオン性、カチオン性またはノニオン性の高分子化合物等が使用できる。
中でも高分子化合物であるものが好ましく、例えば、特開２００４−０８３８７２号公報、国際公開第２００３／０７６５２７号、国際公開第２００４／０００９５０号に記載されているカルボジイミド系化合物、アジスパー（味の素ファインテクノ社製）、ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ(ルーブリゾール社製)、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ(ビックケミー社製)、エフカ(ＢＡＳＦ社製)等が好ましい。これら顔料分散剤は１種または２種以上を混合して使用できる。  
なお、上記顔料分散剤は、顔料の種類、使用する有機溶剤の種類に応じて適宜選択して使用する。
【００１１】
（有機溶剤）
本発明の非水性インクジェット用インク組成物を構成する有機溶剤としては、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルを非水性インクジェット用インク組成物１００質量部中に４０〜８０質量部使用するものである。そして、この範囲のなかでも、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの使用量の下限を５０質量部以上とすることが好ましく、さらに５５質量部以上とすることが好ましい。また、この範囲のなかでも、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの使用量の上限を７０質量部以下することが好ましく、さらに６５質量部以下とすることが好ましい。
さらに、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートがジエチレングリコールジアルキルエーテルに対して、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート／ジエチレングリコールジアルキルエーテル＝０．２５〜４．５となるように使用されることが必要であり、さらに、０．３〜４．０とすることが好ましい。
ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びジエチレングリコールジアルキルエーテルをこの範囲で使用することにより、高速印字を行った場合においても、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性に優れ、且つ吐出安定性及び乾燥塗膜再溶解性にも優れたものになる。
上記ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとしては、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートが好ましい。
上記ジエチレングリコールジアルキルエーテルとしては、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル及び／又はジエチレングリコールジエチルエーテルが好ましい。
【００１２】
また、乾燥性の調整及びモタリング発生防止性をさらに向上させるために、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート及びジエチレングリコールジアルキルエーテル以外の引火点５０〜１５０℃のアルキレングリコール誘導体を併用することができる。
このような引火点５０〜１５０℃のアルキレングリコール誘導体としては、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル等の（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル等の（ポリ）プロピレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）プロピレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート等の（ポリ）プロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル等の（ポリ）エチレングリコールモノエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルアセテート等の（ポリ）エチレングリコールモノエステル、エチレングリコールジアセテート、ジエチレングリコールジアセテート、トリエチレングリコールジアセテート等の（ポリ）エチレングリコールジエステル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールプロピルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールブチルエーテルアセテート等の（ポリ）エチレングリコールモノエーテルモノエステル等が例示できる。
引火点５０〜１５０℃のアルキレングリコール誘導体の内で、好ましくは、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、及びジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートが挙げられる。
引火点５０〜１５０℃のアルキレングリコール誘導体の非水性インクジェット用インク組成物中の含有量は、好ましくは、１．０〜３０．０質量％、特に好ましくは、４．０〜１５．０質量％である。
【００１３】
また、これらの有機溶剤と共に、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−カプリロラクトン、γ−ラウロラクトン、γ−ラクトン、δ−バレロラクトンなどのδ−ラクトンおよびε−カプロラクトン、ε−ラクトン等の環状エステル化合物、プロピレンカーボネート等の環状炭酸エステル化合物が挙げられる。これら環状エステル化合物の含有量は、非水性インクジェット用インク組成物１００質量部中１０〜３０質量部、より好ましくは、１４〜２５質量部である。上記環状エステル化合物の内で、とくに好ましくはγ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネートが挙げられる。
さらに、必要に応じて上記以外の有機溶剤として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルアセテート、プロピレングリコールモノアセテート等の（ポリ）プロピレングリコールモノエステル、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジアセテート等の（ポリ）プロピレングリコールジエステル、トリメチルペンタンジオールジイソブチラート、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル系有機溶剤を使用することもできる。
有機溶剤の総量は、全インク組成物中において８０．０〜９８．０質量％を占める量であることが好ましい。上記総量が９８．０質量％を超える場合には、得られるインクの印字適性が低下し、一方、総量が８０．０質量％未満の場合にはインクの粘度上昇を誘引し、ノズルからのインクの吐出性が低下する傾向があるので好ましくない。
【００１４】
（アクリル系樹脂）
本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、アクリル系樹脂を含有することが好ましい。上記アクリル系樹脂としては、有機溶剤に可溶な（メタ）アクリレートからなる重合体及びその共重合体などが挙げられる。そのような（メタ）アクリレートとしては、例えば、エチル、プロピル、またはブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
このようなアクリル系樹脂としては、（１）ガラス転移温度９０〜１１０℃、質量平均分子量２万〜４万のアクリル系樹脂と（２）ガラス転移温度６５〜８５℃、質量平均分子量５万〜８万のアクリル系樹脂を（１）と（２）とが（１）／（２）＝７０〜９０／１０〜３０の割合となるように含有することが好ましい。
使用されるアクリル系樹脂の具体例としては、三菱レイヨン社製のＢＲ−６０（Ｔｇ：７５℃）、ＢＲ−６４（Ｔｇ：５５℃）、ＢＲ−７５（Ｔｇ：９０℃）、ＢＲ−７７（Ｔｇ：８０℃）、ＢＲ−８３（Ｔｇ：１０５℃）、ＢＲ−８７（Ｔｇ：１０５℃）、ＢＲ−８８（Ｔｇ：１０５℃）、ＢＲ−９０（Ｔｇ：６５℃）、ＢＲ−９３（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ−９５（Ｔｇ：８０℃）、ＢＲ−１０５（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ−１０６（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ−１０７（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ−１０８（Ｔｇ：９０℃）、ＢＲ−１１３（Ｔｇ：７５℃）、ＢＲ−１１５（Ｔｇ：５０℃）、ＢＲ−１１６（Ｔｇ：５０℃）等が挙げられる。
【００１５】
アクリル系樹脂の使用量は、好ましくは非水性インクジェット用インク組成物全量に対して１．０〜１５．０質量％、より好ましくは１．０〜１０．０質量％、さらに好ましくは１．０〜７．０質量％である。
アクリル系樹脂の合計使用量が１質量％未満では基材との定着性が充分でない場合があり、一方１５．０質量％を超えると固形分が増え過ぎるため、吐出安定性が低下する場合がある。
なお、性能が低下しない範囲内で、上記アクリル系樹脂以外の樹脂、例えば、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系樹脂及びエチレン−酢酸ビニル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、スチレン−マレイン酸系樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、石油樹脂、クマロンインデン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ系樹脂、セルロース系樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、脂肪族炭化水素樹脂、ブチラール樹脂、マレイン酸樹脂、フマル酸樹脂等を併用することも可能である。
【００１６】
（その他成分）
さらに、本発明の非水性インクジェット用インク組成物には、必要に応じて、界面活性剤、可塑剤、表面調整剤、紫外線防止剤、光安定化剤、酸化防止剤等の種々の添加剤を使用することができる。
【００１７】
（非水性インクジェット用インク組成物の製造）
次に、これらの材料を用いて本発明の非水性インクジェット用インク組成物を製造する方法について説明する。
本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、例えば、湿式サーキュレーションミル、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ＤＣＰミル、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー、ナノマイザー、アルティマイザー、ジーナスＰＹ、ＤｅＢＥＥ２０００等）、パールミル等の分散機を使用して分散混合し、非水性インクジェット用インク組成物の粘度が２〜１０ｍＰａ・ｓとなるように調整することによって得ることができる。
本発明の非水性インクジェット用インク組成物中における全有機溶剤の含有量は、インク組成物全量から、バインダー樹脂、顔料、顔料分散剤、必要により使用するその他の添加剤の合計量を差し引いた量であるが、インク粘度が前記範囲内になるように適宜変更するのが好ましい。
このようにして得られた本発明の非水性インクジェット用インク組成物は、少なくとも表面層が塩化ビニル系重合体やエチレン−酢酸ビニル系共重合体からなる基材に、上記非水性インクジェット用インク組成物を用いてインクジェット用プリンターで使用することができる。
【００１８】
（用途）
本発明の非水性インクジェット用インク組成物は周知の用途に使用することができるが、なかでも非吸収性材料からなる基材の表面層に対して使用する場合に適している。非吸収性材料としては金属、樹脂、セラミック等があるが、中でも樹脂を基材とする表面層に対して使用すること、さらに、該樹脂として塩化ビニル系重合体またはエチレン−酢酸ビニル系共重合体からなる表面層を対象にして使用することが、ベタ埋まり、ベタ付き等の印刷性等の点において好ましい。
【実施例】
【００１９】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を、「部」は質量部を意味する。
以下の実施例、比較例で使用した材料は次の通りである。
＜顔料分散剤＞
ソルスパース３９０００（ルーブリゾール社製）
ソルスパース５６０００（ルーブリゾール社製）
ＰＢ８２２：アジスパーＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製）
＜顔料＞
ＭＡ７：カーボンブラックＭＡ７（三菱化学社製）
Ｄ７１１０Ｆ：ヘリオゲンブルーＤ７１１０Ｆ（ＢＡＳＦ社製）
Ｇ０１：レバスクリーンイエローＧ０１（ランクセス社製）
ＲＧＴ：ＦＡＳＴＯＧＥＮ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍａｇｅｎｔａ  ＲＧＴ（ＤＩＣ社製）
＜溶剤＞
ＢＬＯ：γ−ブチロラクトン
ＤＥＤＧ：ジエチレングリコールジエチルエーテル
ＥＤＭ：ジエチレングリコールエチルメチルエーテル
ＥＤＧＡｃ：ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート
ＰＣ：プロピレンカーボネート
ＤＰＭＡ：ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート
ＥＢＡｃ：エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート
＜アクリル系樹脂＞
ＢＲ−８７：ダイヤナールＢＲ−８７（三菱レイヨン社製、ガラス転移温度１０５℃、質量平均分子量２５，０００）
【００２０】
（実施例１〜１３及び比較例１〜５）
（各色ベースインクの製造）
＜非水性インクジェット用ベースブラックインクの製造＞
顔料分散剤（ソルスパース３９０００）の１０部をＥＤＭ（実施例６においてはＤＥＤＧ）６５部に溶解し、これに顔料（ＭＡ７）２５部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースブラックインクを得た。
＜非水性インクジェット用ベースシアンインクの製造＞
顔料分散剤（ソルスパース５６０００）の１０部をＥＤＭ６５部に溶解し、これに顔料（Ｄ７１１０Ｆ）２５部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースシアンインクを得た。
＜非水性インクジェット用ベースイエローインクの製造＞
顔料分散剤（ＰＢ８２２）の１０部をＥＤＭ６５部に溶解し、これに顔料（Ｇ０１）２５部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースイエローインクを得た。
＜非水性インクジェット用ベースマゼンタインクの製造＞
顔料分散剤（ソルスパース５６０００）の１０部をＥＤＭ６５部に溶解し、これに顔料（ＲＧＴ）２５部を撹拌混合した後、ビーズミルを用いて練肉し、非水性インクジェット用ベースマゼンタインクを得た。
【００２１】
＜非水性インクジェット用インク組成物の製造＞
表１の配合（各材料の配合比率は質量％である）に従い、各材料を撹拌混合して実施例１〜１３及び比較例１〜５の非水性インクジェット用インク組成物を得た。
【００２２】
＜印刷方法及び印刷物＞
市販のインクジェット用プリンターに実施例１〜１３及び比較例１〜５の非水性インクジェット用インク組成物を装填し、ポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェット  グロスバーナー、フィルムルックス社製）に高速印字モードにてベタ印刷を行い、実施例１〜１３及び比較例１〜５の印刷物を得た。
【００２３】
＜評価＞
実施例１〜１３及び比較例１〜５の非水性インクジェット用インク組成物を使用した印刷物について、下記の特性を評価した。下記評価において、Ａ、Ｂが実用レベルで、Ｃ、Ｄは製品としての使用に差し支えるレベルである。
（粘度）
実施例１〜１３、比較例１〜５の各非水性インクジェット用インク組成物の２５℃における粘度を、粘度計（東機産業社製  ＲＥ１００Ｌ型）を用いて測定した。
（細字再現性）
実施例１〜１３、比較例１〜５の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェット  グロスバーナー、フィルムルックス社製）に高速印字モード（３６０×７２０ｄｐｉ  ４ｐａｓｓ  単方向）でベタ印刷を行い、細字について、文字の鮮明さの程度(文字の滲み、文字のつぶれ)について目視にて評価した。
評価基準
Ａ：滲み、つぶれが無く鮮明
Ｂ：滲み、つぶれはあるが判読は可能
Ｃ：滲み、つぶれがあり判読が困難
（ベタ埋まり）
実施例１〜１３、比較例１〜５の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェット  グロスバーナー、フィルムルックス社製）に高速印字モードでベタ印刷を行い、ベタ部の埋まりについて、画像に白抜けがあるかどうか、つまりベタ埋まりが良好かについて目視にて評価した。
評価基準
Ａ：白抜けがない
Ｂ：白抜けが少しある
Ｃ：白抜けが多い
（モタリング発生防止性）
実施例１〜１３、比較例１〜５の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェット  グロスバーナー、フィルムルックス社製）に標準モードで混色（赤、青、緑）のベタ印刷を行い、画像についてモタリング（まだら模様）の発生の有無について目視で評価した。
評価基準
Ａ：モタリングがない
Ｂ：モタリングが少しある
Ｃ：モタリングが多い
（吐出安定性）
実施例１〜１３、比較例１〜５の各非水性インクジェット用インク組成物を用いてポリ塩化ビニルシート（商品名：カプジェット  グロスバーナー、フィルムルックス社製）に印刷を行い、印刷されない部分が発生する枚数で評価した。
評価基準
Ａ：印刷されない部分が７１枚目以降に発生するか、印刷されない部分が１００枚目までは発生しない。
Ｂ：印刷されない部分が５１枚目〜７０枚目で発生する
Ｃ：印刷されない部分が３１枚目〜５０枚目で発生する
Ｄ：印刷されない部分が３０枚目までに発生する
【００２４】
（乾燥塗膜再溶解性）
実施例１〜１３及び比較例１〜５の各非水性インクジェット用インク組成物を内径５ミリメートル、長さ２０センチメートルのシリコンチューブ内に注入後、２５℃で５日間放置し、チューブ内でインク固化物を作成した。次に、再びチューブ内に各インク組成物を注入し、固化物が再溶解してインクが流れ出るか、以下の基準で評価した。
評価基準
Ａ：インクが速やかに流れ出る
Ｂ：インクが流れ出るまで時間を要する
Ｃ：インクが一部流れ出る
Ｄ：閉塞が回復しない
【００２５】
【表１】
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【００２６】
表１に示された実施例１〜１３の結果によれば、非水性インクジェット用インク組成物として本発明の組成に沿ったものであれば、インク組成物の粘度がインクジェット用として適切である。加えて、細字再現性、ベタ埋まり、モタリング発生防止性、吐出安定性、及び乾燥塗膜再溶解性をバランス良く備えたインクを得ることができる。
これに対して、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテートとジエチレングリコールジアルキルエーテルの含有量の合計が２９．１質量％と低い比較例１によると、細字再現性、ベタ埋まり、及びモタリング発生防止性に劣っており、８４．１質量％と高い比較例２によると、細字再現性、モタリング発生防止性、及び乾燥塗膜再溶解性に劣っていた。また、ジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート／ジエチレングリコールジアルキルエーテルが５．０と高い比較例３によると、細字再現性及びモタリング発生防止性に劣っており、０．２と低い比較例４によると、ベタ埋まり及び乾燥塗膜再溶解性に劣っていた。また、溶剤としてジエチレングリコールジエチルエーテルとエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートを使用した比較例５によると、ベタ埋まり、モタリング発生防止性、及び乾燥塗膜再溶解性に劣っていた。