(57)【要約】  （１）検出された漏れの上に接着剤を適用することによって検出された漏れをふさぐこと、そして前記接着剤を硬化させて前記検出された漏れをシールすることを含んでなるかまたは（２）検出された漏れのある表面を有する燃料タンクを用意すること、前記検出された漏れを有する燃料タンク表面に貼り付けられる表面を有するパッチを用意すること、片面または両面を接着剤で被覆すること、前記接着剤が前記パッチ表面と前記タンク表面との間にはさまれるように、検出された漏れ（複数の場合あり）の上に前記パッチを置くこと、前記タンクに対して前記パッチを押し付けること、そして前記接着剤を硬化させて前記２つの表面を一緒に結合させることを含んでなる燃料タンクを修理する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
検出された漏れのある表面を有する燃料タンクを用意すること、前記検出された漏れの上に接着剤を適用することによって検出された漏れをふさぐこと、そして前記接着剤を硬化させて前記検出された漏れをシールすることを含んでなる燃料タンクを修理する方法。
【請求項２】
前記接着剤がアミン／有機ボラン錯体を含む請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記有機ボランがトリアルキルボランまたはアルキルシクロアルキルボランであり、アミン類が、(1)アミジン構造成分を有するアミン類；(2)複素環中に少なくとも１つの窒素を有する脂肪族複素環式化合物、この複素環式化合物はまた複素環中に１つ以上の、窒素原子、酸素原子、イオウ原子または二重結合を有することができる；(3)１つ以上の水素結合受理基をさらに有する第一級アミン類であって、錯体内の分子間または分子内相互作用のために、Ｂ−Ｎ結合の強度が増加するように、第一級アミンと水素結合受理基との間に少なくとも２つの炭素原子、好ましくは、少なくとも３つの炭素原子がある；および(4)共役イミン類、からなる群より選ばれる請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記有機ボランと前記第一級アミンとの錯体が次式： 
【化１】
2005511414.tif 000012
に相当し；
前記有機ボラン複素環式アミン錯体が次式：
【化２】
2005511414.tif 000013
に相当し；
前記有機ボランアミジン錯体が次式：
【化３】
2005511414.tif 000014
に相当し；
前記有機ボラン共役イミン錯体が次式：
【化４】
2005511414.tif 000015
に相当する請求項３記載の方法。
ここで、Bはホウ素であり；R1は出現毎に別々に、水素、Ｃ1-10アルキルもしくはＣ3-10シクロアルキルであり；R2は出現毎に別々に、Ｃl-10アルキル、Ｃ3-l0シクロアルキル、または２つもしくはそれ以上のR2は結合して脂環式環構造を形成することができる；R3は出現毎に別々に、水素、Ｃ1-10アルキルまたはＣ3-10シクロアルキルであり；R4は出現毎に別々に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ3-10シクロアルキル、Ｃ6-10アリールもしくはアルカリールであり；R5、R6、およびR7は出現毎に別々に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ3-10シクロアルキルであり、またはR5、R6、およびR7の２つまたはそれ以上は任意の組み合わせで結合して、単環または複数環構造を有する環構造を形成することができ、そして当該環構造は１つまたはそれ以上の窒素、酸素または不飽和を当該環構造中に有することができ；R9は出現毎に独立に、水素、Ｃ1-10アルキルまたはＣ3-l0シクロアルキル-、Y、-(C(R9)2-(CR9=CR9)c-Yであるか、または２つもしくはそれ以上のR9は結合して環構造を形成することができ、または１つもしくはそれ以上のR9はYと環構造を形成できるが、但し、この環構造はイミン窒素の二重結合に関して共役しており；Xは水素結合受理基であるが、但し、当該水素受理基がアミンであるときは、それは第二級または第三級でなければならず；Yは出現ごとに独立に、水素、N(R4)2、OR4、C(O)OR4、ハロゲンまたはR7もしくはR9と環式環を形成するアルキレン基であり；Zは出現毎に別々に、酸素または-NR4であり；aは1〜10の整数であり；bは出現毎に別々に、0〜1の整数であるが、aとbの合計は2〜10であるべきであり；cは出現毎に別々に、1〜10の整数であり；xは出現毎に別々に、1〜10の整数であるが、但し、全ての出現毎のxの合計は2〜10であり；そしてyは出現毎に別々に、0または1である。
【請求項５】
前記有機ボラン／アミン錯体が、5または6員複素環式化合物である脂肪族複素環式アミンを含む請求項２記載の方法。
【請求項６】
前記錯体が、Ｃ1-10アルキル基またはフェニル基から選ばれる３つのリガンドを有し、前記アミン化合物が、1,6ジアミノヘキサン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレンジアミン、1,3プロピレンジアミン、および1,2プロピレンジアミンから選ばれる請求項２記載の方法。
【請求項７】
前記錯体の有機ボラン化合物が、ボラン原子に結合し、そしてＣ1-10アルキル基およびフェニル基から選ばれる３つのリガンドを有し、前記アミン化合物が、アルカノールアミンまたはジアミンであり、ここで第一アミン基は第一級アミンまたは第二級アミンであり、第二アミンは、第一級アミンである、請求項２記載の方法。
【請求項８】
前記錯体の有機ボラン化合物が、ポリオキシアルキレンポリアミンまたはジ第一級アミンと、第一級アミンと反応する少なくとも２つの基を有する化合物との反応生成物であるポリアミンである請求項２記載の方法。
【請求項９】
燃料タンクが、ステンレススチール、プレコートまたはポストコート低炭素鋼、アルミニウム、ブロンズ、電気メッキ亜鉛、ニッケルまたはガルバニールから作られている請求項１記載の方法。
【請求項１０】
燃料タンクが、金属、または燃料遮断特性を有する１層以上のポリマーおよび低エネルギー表面材料の１層以上の層を有する多層構造から作られている請求項１記載の方法。
【請求項１１】
前記低エネルギー表面材料が高密度ポリエチレンであり、前記燃料遮断ポリマーが、ポリアミド類、フルオロエラストマー類、ポリアセタールホモポリマー類およびコポリマー類、スルホネートおよびフッ素化HDPE、エチレンビニルアルコールポリマー類およびコポリマー類、ヒドロキシ官能化ポリエーテル類およびポリエステル類、ならびに分岐を有するポリエステル類からなる群より選ばれる請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
前記接着剤が、燃料遮断特性を有する接着剤を含み、そして低エネルギー表面材料と結合する請求項１記載の方法。
【請求項１３】
前記接着剤が、アミン／有機ボラン錯体を含む請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記有機ボランがトリアルキルボランまたはアルキルシクロアルキルボランであり、アミン類が、(1)アミジン構造成分を有するアミン類；(2)複素環中に少なくとも１つの窒素を有する脂肪族複素環式化合物、この複素環式化合物はまた複素環中に１つ以上の、窒素原子、酸素原子、イオウ原子または二重結合を有することができる；(3)１つ以上の水素結合受理基をさらに有する第一級アミン類であって、錯体内の分子間または分子内相互作用のために、Ｂ−Ｎ結合の強度が増加するように、第一級アミンと水素結合受理基との間に少なくとも２つの炭素原子、好ましくは、少なくとも３つの炭素原子がある；および(4)共役イミン類、からなる群より選ばれる請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
前記有機ボランと前記第一級アミンとの錯体が次式： 
【化５】
2005511414.tif 000016
に相当し；
前記有機ボラン複素環式アミン錯体が次式：
【化６】
2005511414.tif 000017
に相当し；
前記有機ボランアミジン錯体が次式：
【化７】
2005511414.tif 000018
に相当し；
前記有機ボラン共役イミン錯体が次式：
【化８】
2005511414.tif 000019
に相当する請求項１４記載の方法。
ここで、Bはホウ素であり；R1は出現毎に別々に、水素、Ｃ1-10アルキルもしくはＣ3-10シクロアルキルであり；R2は出現毎に別々に、Ｃl-10アルキル、Ｃ3-l0シクロアルキル、または２つもしくはそれ以上のR2は結合して脂環式環構造を形成することができる；R3は出現毎に別々に、水素、Ｃ1-10アルキルまたはＣ3-10シクロアルキルであり；R4は出現毎に別々に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ3-10シクロアルキル、Ｃ6-10アリールもしくはアルカリールであり；R5、R6、およびR7は出現毎に別々に、水素、Ｃ1-10アルキル、Ｃ3-10シクロアルキルであり、またはR5、R6、およびR7の２つまたはそれ以上は任意の組み合わせで結合して、単環または複数環構造を有する環構造を形成することができ、そして当該環構造は１つまたはそれ以上の窒素、酸素または不飽和を当該環構造中に有することができ；R9は出現毎に独立に、水素、Ｃ1-10アルキルまたはＣ3-l0シクロアルキル-、Y、-(C(R9)2-(CR9=CR9)c-Yであるか、または２つもしくはそれ以上のR9は結合して環構造を形成することができ、または１つもしくはそれ以上のR9はYと環構造を形成できるが、但し、この環構造はイミン窒素の二重結合に関して共役しており；Xは水素結合受理基であるが、但し、当該水素受理基がアミンであるときは、それは第二級または第三級でなければならず；Yは出現ごとに独立に、水素、N(R4)2、OR4、C(O)OR4、ハロゲンまたはR7もしくはR9と環式環を形成するアルキレン基であり；Zは出現毎に別々に、酸素または-NR4であり；aは1〜10の整数であり；bは出現毎に別々に、0〜1の整数であるが、aとbの合計は2〜10であるべきであり；cは出現毎に別々に、1〜10の整数であり；xは出現毎に別々に、1〜10の整数であるが、但し、全ての出現毎のxの合計は2〜10であり；そしてyは出現毎に別々に、0または1である。
【請求項１６】
前記有機ボラン／アミン錯体が、5または6員複素環式化合物である脂肪族複素環式アミンを含む請求項１４記載の方法。
【請求項１７】
前記錯体が、Ｃ1-10アルキル基またはフェニル基から選ばれる３つのリガンドを有し、前記アミン化合物が、1,6ジアミノヘキサン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレンジアミン、1,3プロピレンジアミン、および1,2プロピレンジアミンから選ばれる請求項１３記載の方法。
【請求項１８】
前記錯体の有機ボラン化合物が、ボラン原子に結合し、そしてＣ1-10アルキル基およびフェニル基から選ばれる３つのリガンドを有し、前記アミン化合物が、アルカノールアミンまたはジアミンであり、ここで第一アミン基は第一級アミンまたは第二級アミンであり、第二アミンは、第一級アミンである、請求項１３記載の方法。
【請求項１９】
前記錯体の有機ボラン化合物が、ポリオキシアルキレンポリアミンまたはジ第一級アミンと、第一級アミンと反応する少なくとも２つの基を有する化合物との反応生成物であるポリアミンである請求項１３記載の方法。
【請求項２０】
燃料タンクが、金属、または単層もしくは多層プラスチックから作られている請求項１記載の方法。
【請求項２１】
前記接着剤が、ポリウレタン-、エポキシ-、ポリイミド-、フェノール／レゾルシノール-またはアクリレート-系接着剤を包含する請求項１記載の方法。
【請求項２２】
前記接着剤と前記燃料タンクとの間に十分な結合を提供するために、前記燃料タンク表面が、清浄化および／または前処理されている請求項１記載の方法。
【請求項２３】
前記燃料タンクの前記外部表面および／または内部表面が、水および／もしくはセッケン、または溶剤で清浄にされている請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
前記燃料タンクの前記外部表面および／または内部表面が、水および／もしくはセッケン、または溶剤で清浄にされている請求項２２記載の方法。
【請求項２５】
検出された漏れのある表面を有する燃料タンクを用意すること、前記検出された漏れのある表面を有する燃料タンクに貼り付けられる表面を有するパッチまたはプラグを用意すること、前記タンク表面および／または前記パッチまたはプラグ表面を接着剤で被覆すること、前記接着剤が前記パッチまたはプラグ表面と前記タンク表面との間にはさまれるように、検出された漏れ（複数の場合あり）の上に前記パッチまたはプラグを置くこと、前記タンクに対して前記パッチまたはプラグを押し付けること、そして前記接着剤を硬化させて前記パッチ又はプラグ表面と前記タンク表面とを一緒に結合させることを含んでなる燃料タンクを修理する方法。
【請求項２６】
前記パッチが、織布もしくは不織布、複合材料または単層もしくは多層プラスチック積層体から作製されている請求項２５記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は燃料タンクに関し、より具体的には燃料タンクの修理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
燃料タンクが、製造工程時または使用時に損傷する場合がある。漏れているように見える局所を、溶接、ハンダ付け、または接着することによって、燃料タンクは修理される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
燃料タンクを交換することは非常にコストがかかるので、タンク交換よりは安価で、容易且つ迅速に行える燃料タンクを修理する方法があることが望ましいであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
第一の態様では、本発明は検出された漏れのある表面を有する燃料タンクを用意すること、検出された漏れの上に接着剤を適用することによって検出された漏れをふさぐこと、そして接着剤を硬化させて検出された漏れをシールすることを含んでなる燃料タンクを修理する方法である。
【０００５】
第二の態様では、本発明は検出された漏れのある表面を有する燃料タンクを用意すること、燃料タンクに貼り付けられる表面を有するパッチを用意すること、前記タンク表面および／または前記パッチ表面を接着剤で被覆すること、前記接着剤が前記タンク表面と前記パッチ表面との間にはさまれるように、検出された漏れ（複数の場合あり）の上に前記パッチを置くこと、タンクに対して前記パッチを押し付けること、そして前記接着剤を硬化させて前記２つの表面を一緒に結合させることを含んでなる燃料タンクを修理する方法である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
燃料タンク、パッチおよび／またはプラグは、金属製または単層もしくは多層プラスチック積層体製となることができる。
またこのパッチは織布もしくは不織布または複合材料、例えば繊維複合材料製となることができる。
【０００７】
好ましくは、この燃料タンク、パッチおよび／またはプラグは、低エネルギー表面の１つまたは複数の層および燃料遮断特性を有するポリマーの１つまたは複数の層を含む多層積層体構造を含む。
【０００８】
より好ましくは、この燃料タンク、パッチおよび／またはプラグは、低エネルギー表面材料の２つの外側層および燃料遮断特性を有するポリマーのコア層を有する３層積層体構造を含む。
【０００９】
多層または３層積層体構造を、共押出またはスロット流延(両方とも当該技術分野で公知である）のような公知の技法によって調製することができる。
パッチを、金属または単層もしくは多層積層体構造または繊維複合体をこのパッチに好ましい大きさと形状に切断することにより、あるいは通常の熱成形技法によって調製することができる。典型的な熱成形プロセスは、熱可塑性シートをその軟化点まで加熱し、そして種々の型および／または真空もしくは空気圧アシストまたはプラグアシストを用いて成形ステーションでこのシートを成形する。
【００１０】
プラグは公知の方法、例えば、米国特許第4,058,234号、同第4,160,465号、同第4,058,234号、および同第4,160,465号明細書に記載されている方法によって製造することができる。
【００１１】
複合体、例えば、繊維複合体は、当該技術分野では公知であり、例えば、米国特許第5,458,258号明細書に記載されている。繊維複合体は一般的にレジンマトリックスに埋込まれた強化繊維またはフィラメントを含む。含浸法または湿式巻法を用いて樹脂をフィラメントに適用することができる。含浸法の場合、フィラメントを液体樹脂で含浸させ、部分硬化させ、その後通常低温で保存され、巻き取りが必要となるまで硬化プロセスを遅らせる。湿式巻取法では、心棒に巻き取る直前に、フィラメントを液体樹脂で含浸させる。
【００１２】
本発明の実施に用いることができる低エネルギー表面材料は、相手先ブランド生産（ＯＥＭ）の要件に適合する材料、例えば、ポリオレフィン類、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アセタール（ポリオキシメチレン）ホモポリマーおよびコポリマー、ナイロン、ポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、液晶ポリマー、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、およびエチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）のような材料を包含する。
【００１３】
多層積層体構造を調製するために、本発明の実施に用いることができるポリオレフィン類は、ポリプロピレン、ポリエチレン、ならびにそれらのコポリマー類およびブレンド類、ならびにエチレン-プロピレン-ジエンターポリマーを包含する。
【００１４】
好ましいポリオレフィン類は、ポリプロピレン、線状高密度ポリエチレン(HDPE)、不均一分岐線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、例えばDOWLEX（商標）ポリエチレン樹脂(Dow Chemical Companyの商標)、不均一分岐超低線状密度ポリエチレン(ULDPE)、例えば、ATTANE（商標）ULDPE(Dow Chemical Companyの商標)；均一分岐、線状エチレン/α-オレフィンコポリマー類、例えば、TAFMER（商標）(三井石油化学株式会社の商標)およびEXACT（商標）(Exxon Chemical Companyの商標)；均一分岐、実質的線状のエチレン/α-オレフィンポリマー類、例えば、AFFINITY(Dow Chemical Companyの商標)およびポリオレフィンエラストマーのENGAGE(DuPont Dow Elastomers L.L.Cの商標)、（米国特許第5,272,236号明細書および同第5,278,272号明細書に開示するように調製することができる）；ならびに高圧、フリーラジカル重合エチレンポリマー類およびコポリマー類、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、エチレン-アクリル酸(EAA)コポリマー類、例えば、PRIMACOR（商標）(Dow Chemical Company商標)、およびエチレン-ビニルアセテート(EVA)コポリマー類、例えば、ESCORENE（商標）ポリマー類(Exxon Chemical Companyの商標)、ならびにELVAX（商標）(E.I.du Pont de Nemours & Co.の商標)である。
【００１５】
さらに好ましいポリオレフィン類は、均一分岐線状および実質的に線状のエチレンコポリマー類であって、密度(ASTMD-792にしたがって測定)0.85〜0.99g/cm3、数平均分子量に対する質量平均分子量の比(Mw/Mn)1.5〜3.0、測定メルトインデックス(ASTMD-1238(190/2.16)にしたがって測定)0.01〜100g/10分、および6〜20のI10/I2(ASTM D-1238(190/10)にしたがって測定)を有する。最も好ましいポリオレフィンは、高密度ポリエチレンである。一般的に、高密度ポリエチレン(HDPE)は、少なくとも１立方センチメートル当たり0.94ｇ(g/cc)(ASTM Test Method D-1505)の密度を有する。HDPEは、線状低密度ポリエチレン類の調製と類似する技法を用いて普通に製造される。そのような技法は、米国特許第2,825,721号；同第2,993,876号；同第3,250,825号および同第4,204,050号明細書に記載されている。本発明の実施に用いられる好ましいHDPEは、0.94〜0.99g/ccの密度およびASTM試験法D-1238によって測定される0.01〜35g／10分のメルトインデックスを有する。
【００１６】
プラスチック燃料タンクおよびパッチまたはプラグを調製する本発明の実施に用いることができる燃料遮断特性を有するポリマー類は、ポリアミド類、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリアミド類、フルオロエラストマー類、ポリアセタールホモポリマー類およびコポリマー類、スルホネートおよびフッ素化HDPE、エチレンビニルアルコールポリマー類およびコポリマー類、ヒドロキシ官能化ポリエーテル類およびポリエステル類ならびに分岐を有するポリエステル類を包含する。
【００１７】
ポリアミド類の具体例は、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン610、ナイロン9、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/66、ナイロン66/610、ナイロン6/11、AMODEL（商標）(BP Amocoの商標)およびZYTEL HTN（商標）(E.I.du Pont de Nemours & Co.の商標)を包含する。
【００１８】
つなぎ層（通常、接着層とも呼ばれ、一つの層を多層構造の隣接する層に接着するために、本発明の実施で用いることができる）は、例えば、改質ポリエチレンエラストマーのような接着材料から作製される。好ましくは、この接着材料は、無水マレイン酸グラフトポリエチレンまたはポリプロピレン、例えばADMET（商標）(三井石油化学の商標)接着剤樹脂またはエチレン-酢酸ビニルコポリマー樹脂、例えばELVAX（商標）(DuPontの商標)である。
【００１９】
燃料タンクを調製する本発明の実施に用いることができる接着剤は、1334Nの荷重を支持することができるこれらの接着剤を包含する。
【００２０】
有利なことに、これらの接着剤は、ASTM E 96-94で測定すると、46g-mm/m2/日以下の、そしてより有利には、12g-mm/m2/日以下の燃料蒸気浸透性を有する。
【００２１】
好ましくは、この接着剤は、低エネルギー表面プラスチック材料を結合するもの、例えば、LEAとして市場で知られており、またSPEプラスチックエンジニアリングマガジン、2001年3月、22頁の広告に記載されている接着剤；およびアミン／有機ボラン錯体を含む接着剤、例えば、Skoultchiに特許された一連の特許(米国特許第5,106,928号、同第5,143,884、同第5,286,821号、同第5,310,835号、および同第5,376,746号)に記載されたものである。これらの特許明細書は、聞くところによると、アクリル接着剤混合物に有用なツーパート開始剤系を開示する。このツーパート系の第一パートは、安定な有機ボラン／アミノ錯体を含み、そして第二パートは、不安定化剤または活性剤、例えば、有機酸またはアルデヒドを含む。この錯体の有機ボラン化合物は、Ｃ1-10アルキル基またはフェニル基から選ばれる３つのリガンドを有する。開示されている有用なアミン類は、オクチルアミン、1,6ジアミノヘキサン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレンジアミン、1,3プロピレンジアミン、および1,2プロピレンジアミンを包含する。
【００２２】
燃料タンクを調製するために本発明の実施に用いることができる別の好ましい接着剤は、Zharov等による一連の米国特許（米国特許第5,539,070号、同第5,690,780号、および同第5,691,065号）に記載されている接着剤を包含する。これらの特許は、有機ボラン／アミン錯体を用いて硬化を開始する接着剤として特に有用な重合性アクリル樹脂組成物を記載する。使用される有機ボラン類は、Ｃ1-10アルキル基またはフェニル基から選ばれる、ボラン原子に結合する３つのリガンドを有する。アミンはアルカノールアミンまたはジアミンであり、第一アミン基は第一級アミンまたは第二級アミンとなることができ、第二アミンは、第一級アミンである。これらの錯体が、低表面エネルギー基体に結合する接着剤の重合開始に良好であることが開示されている。
【００２３】
Pociusは、一連の特許(米国特許5,616,796号、同第5,621,143号、同第5,681,910号、同第5,686,544号、同第5,718,977号および、同第5,795,657号)において、ポリオキシアルキレンポリアミン類およびジ第一級アミン類と第一級アミンと反応する少なくとも２つの基を有する化合物との反応生成物であるポリアミン類のような種々のアミン類とのアミン／有機ボラン錯体を開示する。
【００２４】
燃料タンク調製の本発明の実施に用いることができる最も好ましい接着剤量は、係属中の米国特許出願第09/466,321号（1999年12月17日出願）に記載される好ましいクラスのアミン／有機ボラン錯体である。これらの接着剤は、結合される表面の調整または前処理を要しないように配合される。
【００２５】
アミン／有機ボラン錯体中の有機ボランはトリアルキルボランまたはアルキルシクロアルキルボランであり、アミンは次の群から選択される；
(1)アミジン構造成分を有するアミン類；(2)複素環中に少なくとも１つの窒素を有する脂肪族複素環式化合物、この複素環式化合物はまた複素環中に１つ以上の、窒素原子、酸素原子、イオウ原子または二重結合を有することができる；(3)少なくとも１つの水素結合受理基をさらに有する第一級アミン類であって、錯体内の分子間または分子内相互作用のために、Ｂ−Ｎ結合の強度が増加するように、第一級アミンと水素結合受理基との間に少なくとも２つの炭素原子、好ましくは、少なくとも３つの炭素原子がある；および(4)共役イミン類。
【００２６】
好ましくは、トリアルキルボランまたはアルキルシクロアルキルボランは式１に相当する：
【００２７】
【化１】
2005511414.tif 000002
【００２８】
ここで、Bはホウ素であり；そしてR2は出現毎に別々に、Ｃl-10アルキル、Ｃ3-l0シクロアルキル、または２つもしくはそれ以上のR2は結合して脂環式環を形成することができる。好ましくは、R2はＣ1-4アルキルであり、さらに好ましくは、Ｃ2-4アルキルであり、そして最も好ましくはＣ3-4アルキルである。
【００２９】
アミンは、第一級アミンおよび１つまたはそれ以上の水素結合受理基を有する化合物を構成し、第一級アミンと水素結合受理基との間に、少なくとも２つの炭素原子、好ましくは３つの炭素原子がある。ここで、水素結合受理基とはボラン-錯化アミンの水素との分子間または分子内相互作用を介して、ボランと錯体を形成するアミン基の電子密度を高める官能基を意味する。好ましくは水素結合受理基は、第一級アミン類、第二級アミン類、第三級アミン類、エーテル類、ハロゲン、ポリエーテル類、およびポリアミン類を包含する。
【００３０】
好ましくはこのアミンは式2に相当する：
【００３１】
【化２】
2005511414.tif 000003
【００３２】
ここで、R1は出現毎に別々に、水素またはＣ1-10アルキルもしくはＣ3-10シクロアルキルであり；Xは水素結合受理部分であり；aは1〜10の整数であり、；そしてbは、出現毎に別々に0〜1の整数であり、aとbの合計は2〜10である。好ましくは、R1は水素またはメチルである。好ましくは、Xは出現毎に別々に、水素受理部分である（但し、水素受理部分がアミンであるときは、それは第三級または第二級アミンである）。さらに好ましくは、Xは出現毎に別々に、-N(R8)e、-OR10、またはハロゲンであり、ここで、R8は出現毎に別々に、Ｃ1-10アルキル、Ｃ3-10シクロアルキルまたは-(C(R1)2)d-Wであり；R10は出現ごとに別々に、Ｃ1-10アルキル、Ｃ3-10シクロアルキル、または-(C(R1)2)d-Wであり；そしてeは、0、1、または2である。さらに好ましくは、Xは、-N(R8)2または-OR10である。好ましくは、R8およびR10はＣ1-4アルキルまたは-C(R1)2)d-W、より好ましくは、Ｃ1-4アルキル、そして最も好ましくは、メチルであり；Wは出現毎に別々に、水素またはＣ1-10アルキルまたはXであり、そしてさらに好ましくは、水素またはＣ1-4アルキルである。好ましくは、aは、1以上であり、さらに好ましくは、2以上である。好ましくは、aは6以下、そして最も好ましくは、4以下である。好ましくは、bは1である。好ましくは、aとbの合計は、2以上の整数であり、そして最も好ましくは、3以上である。好ましくは、aとbの合計は、6以下、そしてさらに好ましくは、4以下である。好ましくは、dは出現毎に別々に、1〜4の整数、さらに好ましくは、2〜4であり、最も好ましくは、2〜3である。
【００３３】
式２に相当するとりわけ好ましいアミン類は、ジメチルアミノプロピルアミン、メトキシプロピルアミン、ジメチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノブチルアミン、メトキシブチルアミン、メトキシエチルアミン、エトキシプロピルアミン、プロポキシプロピルアミン、アミンを末端に有するポリアルキレンエーテル類(例えば、トリメチロールプロパントリス(ポリ(プロピレングリコール)、アミン末端処理)エーテル)、アミノプロピルモルホリン、イソホロンジアミン、およびアミノプロピルプロパンジアミンである。
【００３４】
１つの態様では、好ましいアミン錯体は式３に相当する：
【００３５】
【化３】
2005511414.tif 000004
【００３６】
ここで、R1、R、X、aおよびbは前に定義したものと同じである。
【００３７】
別の態様では、このアミンは、複素環中に少なくとも１つの窒素原子を有する脂肪族複素環である。この複素環式化合物は、１つまたはそれ以上の窒素、酸素、イオウまたは二重結合を有することができる。
【００３８】
さらに、この複素環は、少なくとも１つの環が環中に窒素原子を有する複数の環を含むことができる。好ましくは、脂肪族複素環式アミンは式４に相当する：
【００３９】
【化４】
2005511414.tif 000005
【００４０】
ここで、R3は出現毎に別々に、水素、Ｃ1-10アルキルまたはＣ3-10シクロアルキルであり；Zは出現毎に別々に、酸素またはNR4であり、ここでR4は、水素、Ｃ1-10アルキル、またはＣ6-10アリールもしくはアルカリールであり；xは出現毎に別々に、1〜10の整数であるが、但し、全ての出現毎のxの合計は2〜10となるべきであり；そしてyは出現毎に別々に、0または1である。好ましくは、R3は出現毎に別々に、水素またはメチルである。好ましくは、ZはNR4である。好ましくは、R4は水素またはＣ1-4アルキルであり、さらに好ましくは、水素またはメチルである。好ましくは、xは1〜5であり、但し、全ての出現毎のxの合計は3〜5である。式４に相当する好ましい化合物は、モルホリン、ピペリジン、ピロリジン、ピペラジン、1,3,3トリメチル6-アザビシクロ[3,2,1]オクタン、チアゾリジン、ホモピペラジン、アジリジン、1,4-ジアザビシクロ[2,2,2]オクタン(DABCO)、1-アミノ-4-メチルピペラジン、および3-ピロリンを包含する。脂肪族複素環式アミン類を用いる錯体は好ましくは、式５に相当する：
【００４１】
【化５】
2005511414.tif 000006
【００４２】
ここで、R2、R3、Z、xおよびyは前に定義したものと同じである。
【００４３】
さらに別の態様では、有機ボランと錯体を形成するアミンは、アミジンである。アミジン構造を有する任意の化合物（ここで、このアミジンは、前に説明したように、有機ボランとの十分な結合エネルギーを有する）を用いることができる。好ましいアミジン化合物は式６に相当する：
【００４４】
【化６】
2005511414.tif 000007
【００４５】
ここで、R5、R6、およびR7は出現毎に別々に、水素、Ｃ1-10アルキルまたはＣ3-10シクロアルキルであり；R5、R6、およびR7の２つまたはそれ以上は任意の組合せで結合して環構造を形成することができ、そして１つまたはそれ以上の環を有することができる。好ましくは、R5、R6およびR7は出現毎に別々に、水素、Ｃ1-4アルキルまたはＣ5-6シクロアルキルである。最も好ましくは、R7はHまたはメチルである。
【００４６】
R5、R6、およびR7の２つまたはそれ以上が結合して環構造を形成する態様では、この間構造は、好ましくは、単環構造または二重環構造である。特に好ましいアミジン類は、1,8ジアザビシクロ[5,4]ウンデカ-7-エン；テトラヒドロピリミジン；2-メチル-2-イミダゾリン；および1,1,3,3-テトラメチルグアニジンである。
【００４７】
この有機ボランアミジン錯体は、好ましくは、式７に相当する：
【００４８】
【化７】
2005511414.tif 000008
【００４９】
ここで、R2、R5、R6およびR7は前に定義したものと同じである。
【００５０】
さらに別の態様では、有機ボランと錯体を形成するアミンは共役イミンである。共役イミン構造（ここで、このイミン構造は前述したように有機ボランと十分に結合するエネルギーを有する）を有する任意の化合物を用いることができる。共役イミンは直鎖もしくは分枝鎖イミン、または環状イミンとなることができる。好ましいイミン化合物は式８に相当する：
【００５１】
【化８】
2005511414.tif 000009
【００５２】
ここで、Yは出現ごとに独立に、水素、N(R4)2、OR4、C(O)OR4、ハロゲンまたはR7もしくはR9と環式環を形成するアルキレン基である。R4は水素、Ｃ1-10アルキル、またはＣ6-10アリールもしくはアルカリールである。好ましくは、R4は水素またはメチルである。R7は前に定義したものである。R9は出現毎に独立に、水素、Y、Ｃ1-10アルキル、Ｃ3-l0シクロアルキル-、(C(R9)2-(CR9=CR9)c-Yであり、または２つもしくはそれ以上のR9は結合して環構造を形成することができるが、但し、この環構造は、イミン窒素の二重結合と共役しており；そしてcは、1〜10の整数である。好ましくは、R9は水素またはメチルである。
【００５３】
Yは好ましくは、N(R4)2、もしくはOR4、またはR7もしくはR9と環式環を形成するアルキレンである。
【００５４】
Yはより好ましくは、N(R4)2またはR7もしくはR9と環式環を形成するアルキレン基である。好ましくは、cは、1〜5の整数であり、最も好ましくは、1である。本発明に有用なとりわけ好ましい共役イミンは、4-ジメチルアミノピリジン；2,3-ビス(ジメチルアミノ)シクロプロペンイミン；(ジメチルアミン)アクロレインイミン；および3-(ジメチルアミノ)メタクロレインイミンである。
【００５５】
とりわけ好ましいイミン類は、次の構造に相当するものである：
【００５６】
【化９】
2005511414.tif 000010
【００５７】
共役イミン類を有する錯体は、好ましくは、式９に相当する：
【００５８】
【化１０】
2005511414.tif 000011
【００５９】
ここで、R2、R7、R9、cおよびYは前に定義したものと同じである。
【００６０】
錯体中のボラン化合物に対するアミン化合物のモル比は比例して重要である。いくつかの錯体で、有機ボラン化合物に対するアミン化合物のモル比は小さ過ぎる場合は、錯体は自燃性である。好ましくは、有機ボラン化合物に対するアミン化合物のモル比は、1.0：1.0〜3.0：1.0である。比が1.0：1.0より小さいと、重合、錯体との安定性および接着用途の場合は接着性に関し問題となる場合がある。3.0：1.0より大きい比を用いることができるが、3.0:1.0を超える比を用いる利点は何もない。アミンの存在が多すぎる場合は、接着剤またはポリマー組成物に悪影響を与える場合がある。好ましくは、有機ボラン化合物に対するアミン化合物のモル比は2.0:1.0〜1.0:1.0である。
【００６１】
この接着剤の重合組成物に用いることができる重合可能な化合物は、アクリレートおよび／またはメタクリレート系化合物を包含し、最も好ましいのはメチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、およびシクロヘキシルメチルメタクリレートである。
【００６２】
低エネルギー表面材料に結合しない接着剤を本発明の実施に用いることもできる。これらの接着剤は、結合される材料の表面を前処理することが必要である。そのような接着剤は、例えば、ポリウレタン-、エポキシ-、ポリイミド-、フェノール／レゾルシノール-またはアクリレート-系接着剤を包含する。
【００６３】
金属の表面前処理は、例えば、ホスフェート化成被覆、不動態化、酸洗い、グリットブラスト仕上、種々のプラズマ処理、例えば、ヘリウム、アルゴン、空気、一酸化二窒素、二酸化炭素、窒素、およびアンモニア；フレームキャリイシラン(Pyrosil（商標）)、サンドペーパー供給シリケート、種々の溶剤浸漬およびふき取り、摩耗、アルカリ清浄、シラン系プライマ、剥離層および人工表面被膜（すなわち、ｅ−コート）を包含する。
【００６４】
プラスチックの表面前処理は、例えば、エッチング、アルミニウム−アルカリ処理および電気化学処理、溶剤洗浄、フレーム処理、化学処理、プラズマ処理、人工被膜、ＵＶ輻射線および光化学処理を包含する。
【００６５】
接着剤を、例えば、スプレー、ナイフコーティング、ディッピングまたはブラスチングによる、通常の方法の補助を伴って、検出された漏れ、検出された漏れがある燃料タンクに適用するか、またはパッチ表面に適用することができる。
【００６６】
図１ａおよび１ｂを参照すると、クラックパンク13を有するHDPE燃料タンクが示されている。クラック／パンク13の上に直接配置されているのは、接着剤12によってクラック／パンクの回りの直ぐ近くの表面に結合されたプラスチックパッチまたはプラグ21である。接着剤12は、前述した最も好ましい接着剤を含む。
【００６７】
図１ｂでは、接着剤12の圧縮を制限するスタンドオフ14が示されている。
【００６８】
図２ａ、２ｂおよび２ｃに示されているものは、燃料タンクの外表面の燃料汚染後のパッチまたはプラグの使用例である。クラック／パンク23は、外表面の燃料汚染より大きい直径にカットされている。パッチまたはプラグをこのクラックまたはパンクの上に適用する。パッチまたはプラグ21を接着剤22によって燃料タンク20に結合する。図２では、タンク外基体34と燃料で汚染されたその部分34'が示されている。汚染された部分24'は図２Ｂに示されているようにカットされ、そして示されているようにパッチ21はカットされた汚染部分24'によって残された孔を覆うためにタンク20の上に置かれている。パッチ21は接着剤22によってタンクに結合される。図２ｃでは、パッチ21はスナップ嵌め23を伴っている。スナップ嵌め23および／もしくは締り嵌め、または例えばクリップ、クランプまたはナットのような他の機械的アタッチメントを用いて、一時的にパッチとタンク面とを一緒に保持し、その間に接着剤22を硬化し受け入れ可能な生強度に硬化させる。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１ａ】図１ａはインプラント修理に用いられるパッチまたはプラグ設計を示す。
【図１ｂ】図１ｂはインプラント修理に用いられるパッチまたはプラグ設計を示す。
【図１ｃ】図１ｃはインプラント修理に用いられるパッチまたはプラグ設計を示し、重複するシールメカニズムのための「パッチ」または「プラグ」の「ドーナツ」設計を示す。
【図２ａ】図２ａはアフターマーケットおよび／または保証修理のために用いられるパッチまたはプラグ設計を示す。
【図２ｂ】図２ｂはアフターマーケットおよび／または保証修理のために用いられるパッチまたはプラグ設計を示す。
【図２ｃ】図２ｃはアフターマーケットおよび／または保証修理のために用いられるパッチまたはプラグ設計を示す。
【図１ａ】
2005511414.tif 000020
【図１ｂ】
2005511414.tif 000021
【図１ｃ】
2005511414.tif 000022
【図２ａ】
2005511414.tif 000023
【図２ｂ】
2005511414.tif 000024
【図２ｃ】
2005511414.tif 000025
【手続補正書】
【提出日】平成16年4月27日(2004.4.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
【化３】
2005511414.tif 000026
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
【化１０】
2005511414.tif 000027
【国際調査報告】
2005511414.tif 000028
2005511414.tif 000029
2005511414.tif 000030