(57)【要約】【課題】耐湿性に優れる画像を記録することができる水性インクを提供すること。【解決手段】  シアン色材、及びマゼンタ色材を含有する水性インクであって、前記シアン色材が、下記一般式（１）で表される化合物を含み、前記マゼンタ色材が、アゾ、アントラピリドン、及びキサンテンからなる群より選ばれる少なくとも１種の骨格を有する化合物を含むことを特徴とする水性インク。【化１】2018095753.tif 000022【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアン色材、及びマゼンタ色材を含有する水性インクであって、
前記シアン色材が、下記一般式（１）で表される化合物を含み、
前記マゼンタ色材が、アゾ、アントラピリドン、及びキサンテンからなる群より選ばれる少なくとも１種の骨格を有する化合物を含むことを特徴とする水性インク。
【化１】
2018095753.tif 000020
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つにはイオン性基が置換している。ｗ、ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立に１又は２を表す。）
【請求項２】
前記シアン色材、及び前記マゼンタ色材の合計含有量Ｄ（質量％）が、インク全質量を基準として、２．００質量％以下である請求項１に記載の水性インク。
【請求項３】
前記シアン色材の含有量ＤＣ（質量％）が、前記マゼンタ色材の含有量ＤＭ（質量％）に対する質量比率で、０．６５倍以上３．００倍以下である請求項１又は２に記載の水性インク
【請求項４】
前記マゼンタ色材が、下記一般式（２）で表される化合物を含む請求項１乃至３のいずれか１項に記載の水性インク。
【化２】
2018095753.tif 000021
（一般式（２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８はそれぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。）
【請求項５】
さらに、温度２５℃での比誘電率が２８．５以下である第１水溶性有機溶剤を含有する請求項１乃至４のいずれか１項に記載の水性インク。
【請求項６】
前記第１水溶性有機溶剤の含有量Ｓ（質量％）が、前記シアン色材、及び前記マゼンタ色材の合計含有量Ｄ（質量％）に対する質量比率で、０．６７倍以上３０．００倍以下である請求項５に記載の水性インク。
【請求項７】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項８】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法において高精細な画像を記録し得るインクとして、色材として染料を用いたインクが広く利用されている。染料は本質的に水溶性を持つ色材であるために、染料インクで記録した画像は耐湿性が劣るという課題がある。耐湿性は、画像を高湿の環境に置いた際に記録媒体が環境中の水分を吸収し、この水分を介して染料が移動することで低下し、画像に滲みが生じたように認識される。耐湿性は、複数種の染料を含有するインクにより記録した画像において特に問題となりやすい。これは、染料の骨格に応じて水へのなじみやすさが異なるためである。
【０００３】
記録物の高画質化を図る手法のひとつとして、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの基本色のインクの他に、レッド、グリーン、ブルーなどのいわゆる特色インクを使用することが挙げられる。なかでも、ブルーの色相は、空や海など自然界に多く存在する色味であり、色再現範囲を拡大する要望が多いことから、ブルーインクに関する検討がなされている（特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−１２７４１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者らが、従来のブルーインクについて検討したところ、記録された画像の耐湿性に改善の余地があることがわかった。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、耐湿性に優れる画像を記録することができる水性インクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明にかかる水性インクは、シアン色材、及びマゼンタ色材を含有する水性インクであって、前記シアン色材が、下記一般式（１）で表される化合物を含み、前記マゼンタ色材が、アゾ、アントラピリドン、及びキサンテンからなる群より選ばれる少なくとも１種の骨格を有する化合物を含むことを特徴とする。
【０００８】
【化１】
2018095753.tif 000002
【０００９】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つにはイオン性基が置換している。ｗ、ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立に１又は２を表す。）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐湿性に優れる画像を記録することができる水性インクを提供することができる。また、本発明によれば、この水性インクを用いたインクカートリッジ、及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。物性値は、特に断りのない限り、常温（２５℃）における値である。
【００１３】
本発明者らは、耐湿性に優れる画像を記録することができるブルーインクについて検討を行うにあたり、先ず、従来のブルーインクによっても耐湿性が良好な画像が得られない原因を検討した。ここで、染料系のブルーインクは、必要とされる堅牢性を担保しながら、良好なブルーの色相を示す染料が少ないこともあり、フタロシアニン化合物などのシアン色材とマゼンタ色材とを併用してブルーの色相に調色したものが主流となっている。
【００１４】
フタロシアニン化合物は分子全体にπ電子の共役系が広がっており、平面性が高い化合物である。このため、インク中では複数の分子が重なり合って会合体を形成しやすく、染料の中でも疎水性が比較的高い部類に属する。一方、フタロシアニン化合物に比べると、マゼンタ色材は平面性も疎水性も低いため、親水性は相対的に高くなる。このような理由から、フタロシアニン化合物とマゼンタ色材を含有するブルーインクで記録した画像を高湿の環境に置くと、記録媒体が吸収した水分にマゼンタ色材が優先的に溶解し、移動する。その一方で、フタロシアニン化合物はあまり溶解せず、したがって移動もしないので、フタロシアニン化合物とマゼンタ色材が海島構造のように再配置されたような状態となり、画像の色相が変化したり、滲んだりしているように認識される。
【００１５】
本発明者らは、上述の理由を踏まえると、耐湿性向上のためには、マゼンタ色材の移動を抑制することによって、フタロシアニン化合物とマゼンタ色材とが海島構造を形成しないようにすることが重要であると考えた。そして、このような状態を達成し得るブルーインクの構成について検討を行った。その結果、ブルーインクに含有させる色材として、後述する一般式（１）で表される化合物と、特定の骨格を有するマゼンタ色材とを組み合わせることで、耐湿性が向上することを見出した。かかる構成によって耐湿性が向上する理由を、本発明者らは以下のように推測している。
【００１６】
一般式（１）で表される化合物は、フタロシアニン骨格の外側に位置する４つのベンゼン環のα位に置換基を持つ。このためπ電子共役系に起因する分子間の重なりが抑制され、化合物の水溶性はβ位置換型と比較して高い傾向にある。但し、α位置換型であり、会合体を形成しづらいので、記録媒体にインクが付与され、液体成分が蒸発し始めると、複数の化合物間で速やかに凝集する。また、一般式（１）で表される化合物と組み合わせて使用されるマゼンタ色材は、アゾ、アントラピリドン、キサンテンの骨格を有する。これらのマゼンタ色材は、非共有電子対を備える酸素原子や窒素原子を有するため、極性が高い部分が存在し、それ以外の部分は極性が相対的に低いので、分子内で分極を生じやすい。
【００１７】
上述のような特性を持つ一般式（１）で表される化合物とマゼンタ色材とを含有するインクを記録媒体に付与すると、以下のような現象が生じる。すなわち、インクが記録媒体に付与され、液体成分が蒸発し始めると、一般式（１）で表される化合物に、マゼンタ色材の極性が低く疎水的な部分が接近しやすくなる。この間にも一般式（１）で表される化合物は凝集してゆくため、マゼンタ色材が取り込まれたような状態の、複合的な凝集体が形成される。そして、かかる凝集体を形成しているマゼンタ色材は、記録媒体が吸収した水分に接触しても溶解しづらい。このようにして、マゼンタ色材の移動が抑制されることで、一般式（１）で表される化合物とマゼンタ色材との海島構造の形成も抑制され、耐湿性が向上すると考えられる。
【００１８】
＜インク＞
以下、本発明のインクを構成する成分やインクの物性について詳細に説明する。
【００１９】
（シアン色材）
本発明のインクは、シアン色材（染料）として、下記一般式（１）で表される化合物を含有する。一般式（１）で表される化合物は、フタロシアニン骨格のα位に置換基を持つ化合物である。
【００２０】
【化２】
2018095753.tif 000003
【００２１】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つにはイオン性基が置換している。ｗ、ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立に１又は２を表す。）
【００２２】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はそれぞれ独立に、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つにはイオン性基が置換している。
【００２３】
アルキル基としては、置換又は無置換のアルキル基、及び直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、置換基を除く炭素数として、１乃至１２であることが好ましく、１乃至８であることがさらに好ましく、１乃至５であることが特に好ましい。また、置換基としては、ヒドロキシ基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子、イオン性基などが挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基などの無置換アルキル基；ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基などの置換アルキル基；が挙げられる。
【００２４】
シクロアルキル基としては、置換又は無置換のシクロアルキル基が挙げられる。シクロアルキル基の炭素数は、置換基を除く炭素数として、５乃至１２であることが好ましい。また、置換基としては、イオン性基などが挙げられる。シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロデシル基などが挙げられる。
【００２５】
アルケニル基としては、置換又は無置換のアルケニル基が挙げられる。アルケニル基の炭素数は、置換基を除く炭素数として、２乃至１２であることが好ましい。また、置換基としては、イオン性基などが挙げられる。アルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基などが挙げられる。
【００２６】
アラルキル基としては、置換又は無置換のアラルキル基が挙げられる。アラルキル基の炭素数は、置換基を除く炭素数として、７乃至１２であることが好ましい。また、置換基としては、イオン性基などが挙げられる。アラルキル基としては、ベンジル基、及び２−フェネチル基などが挙げられる。
【００２７】
アリール基としては、置換又は無置換のアリール基が挙げられる。アリール基の炭素数は、置換基を除く炭素数として、６乃至１２であることが好ましい。また、置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、ハロゲン原子、イオン性基などが挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などの無置換アリール基；ｐ−トリル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基、ｍ−スルホフェニル基などの置換アリール基；が挙げられる。なかでも、フェニル基が特に好ましい。
【００２８】
ヘテロ環基としては、置換又は無置換のヘテロ環基、及び、５員又は６員のヘテロ環基が挙げられ、他の環と縮合環を形成していてもよい。また、置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニルアミノ基、スルホニル基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、イオン性基などが挙げられる。へテロ環基を構成する環構造を、ヘテロ環の位置を限定せずに示すと、イミダゾール、ベンゾイミダゾール、ピラゾール、ベンゾピラゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンゾイソチアゾール、オキサゾール、ベンゾオキサゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、ピロール、ベンゾピロール、インドール、イソオキサゾール、ベンゾイソオキサゾール、チオフェン、ベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、ピリジン、キノリン、イソキノリン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、シンノリン、フタラジン、キナゾリン、キノクサリン、トリアジンなどが挙げられる。
【００２９】
上述の通り、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環基は置換基を有してもよい。さらに置換し得る各基として好適なものは以下の通りである。イオン性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、ホスホン酸基が好ましい。アルキル部分を有する基の炭素数は１乃至１０であることが好ましい。アリール基としてはフェニル基が好ましい。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。カルバモイル基やスルファモイル基などは環構造を取っていてもよい。また、置換基がさらにこれらのような基を置換基として有していてもよい。
【００３０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、上記の中でも、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基が好ましく、アルキル基、アリール基がさらに好ましく、アルキル基が特に好ましく、置換基を有していることも好ましい。
【００３１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４の少なくとも１つにはイオン性基が置換している。イオン性基としては、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、ホスホン酸基などが挙げられる。なかでも、カルボン酸基、スルホン酸基が好ましく、スルホン酸基がさらに好ましい。イオン性基は遊離酸型（Ｈ型）であってもよく、塩型であってもよい。イオン性基が塩型である場合（塩を形成する場合）のカウンターイオンとしては、アルカリ金属、アンモニウム、有機アンモニウムのカチオンが挙げられる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。有機アンモニウムとしては、メチルアミン、エチルアミンなどの１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの１以上４以下のモノ、ジ又はトリアルカノールアミン類などが挙げられる。
【００３２】
一般式（１）中、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立に１又は２を表す。したがって、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは４以上８以下である。ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは４乃至６であることが好ましく、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚのそれぞれが１であることがさらに好ましい。
【００３３】
一般式（１）で表される化合物の好適例を遊離酸型で表すと、以下に示すシアン色材１及び２が挙げられる。勿論、本発明においては、一般式（１）の構造及びその定義に包含されるものであれば、一般式（１）で表される化合物は以下に示す色材に限定されない。本発明においては、以下に示す化合物のなかでもシアン色材１が好ましい。
【００３４】
【化３】
2018095753.tif 000004
【００３５】
【化４】
2018095753.tif 000005
【００３６】
（マゼンタ色材）
本発明のインクは、マゼンタ色材（染料）として、アゾ、アントラピリドン、及びキサンテンからなる群より選ばれる少なくとも１種の骨格を有する化合物を含有する。マゼンタ色材としては、所定の骨格を有してさえいれば、カラーインデックスナンバーが付与された染料や、それ以外の公知又は新規の化合物をいずれも用いることができる。なかでも、アゾ骨格を有する化合物を用いることが好ましく、下記一般式（２）で表される化合物を用いることがさらに好ましい。一般式（２）で表される化合物は、高極性のアゾ結合と、それとは離れた位置に疎水性の高い構造であるｔ−ブチル基を持ち、構造中に親水部と疎水部が局在化したような状態となっているので、界面活性剤のような挙動を示す。このような化合物を含有するインクが記録媒体に付与されると、一般式（１）で表される化合物に吸着しやすく、複合的な凝集体がより効率よく形成されるため、耐湿性をさらに向上することができる。
【００３７】
【化５】
2018095753.tif 000006
【００３８】
（一般式（２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８はそれぞれ独立に、アルキル基を表す。Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。）
一般式（２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、及びＲ８はそれぞれ独立にアルキル基を表す。アルキル基としては、置換又は無置換のアルキル基、及び直鎖又は分岐鎖のアルキル基が挙げられる。アルキル基の炭素数は、置換基を除く炭素数として、１乃至５であることが好ましく、１乃至３であることがさらに好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基などが挙げられる。なかでも、水溶性の観点から、メチル基、エチル基が特に好ましい。
【００３９】
一般式（２）中、Ｍはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、又は有機アンモニウムを表す。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。有機アンモニウムとしては、メチルアミン、エチルアミンなどの１以上３以下のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどの１以上４以下のモノ、ジ又はトリアルカノールアミン類などが挙げられる。
【００４０】
マゼンタ色材の好適例（カラーインデックスナンバーが付与されていないもの）を遊離酸型で表すと、以下に示すマゼンタ色材１〜３が挙げられる。勿論、本発明においては、マゼンタ色材の定義に包含されるものであれば、以下に示す色材に限定されない。本発明においては、以下に示す化合物のなかでもマゼンタ色材１及び２が好ましい。
【００４１】
【化６】
2018095753.tif 000007
【００４２】
【化７】
2018095753.tif 000008
【００４３】
【化８】
2018095753.tif 000009
【００４４】
（色材の含有量）
インク中のシアン色材の含有量ＤＣ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上４．００質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上２．００質量％以下であることがさらに好ましい。また、インク中のマゼンタ色材の含有量ＤＭ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．０５質量％以上４．００質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上２．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００４５】
インク中のシアン色材、及びマゼンタ色材の合計含有量Ｄ（質量％）は、インク全質量を基準として、２．０質量％以下であることが好ましい。合計含有量Ｄが２．００質量％超であると、耐湿性を向上する効果がやや低下する場合がある。これは、インクが記録媒体に付与された後の水分蒸発に伴い、インクの粘度が急激に上昇するため、マゼンタ色材を取り込みながらの一般式（１）で表される化合物の凝集が生じにくくなるためである。インク中のシアン色材、及びマゼンタ色材の合計含有量Ｄ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上であることが好ましく、０．３０質量％以上であることが好ましく、０．５０質量％以上であることが特に好ましい。
【００４６】
インク中の、シアン色材の含有量ＤＣ（質量％）が、マゼンタ色材の含有量ＤＭ（質量％）に対する質量比率で、０．６５倍以上３．００倍以下であることが好ましい。前記質量比率が０．６５倍未満であると、マゼンタ色材がシアン色材に比べて多くなり過ぎるため、一般式（１）で表される化合物に吸着するマゼンタ色材が多くなって凝集が抑制される傾向にあり、耐湿性を向上する効果がやや低下する場合がある。前記質量比率が３．００倍超であると、シアン色材がマゼンタ色材に比べて多くなりすぎるため、マゼンタ色材を取り込まずに、一般式（１）で表される化合物の間で凝集しやすくなる傾向にあり、耐湿性を向上する効果がやや低下する場合がある。
【００４７】
（温度２５℃での比誘電率が２８．５以下である第１水溶性有機溶剤）
本発明のインクは、温度２５℃での比誘電率が２８．５以下である第１水溶性有機溶剤を含有することが好ましい。第１水溶性有機溶剤を用いることで、記録媒体にインクが付与された後の液体成分の蒸発に伴う一般式（１）で表される化合物の凝集を促進することができるため、耐湿性をさらに向上することができる。
【００４８】
水溶性有機溶剤の比誘電率は、誘電率計（例えば、商品名「ＢＩ−８７０」（ＢＲＯＯＫＨＡＶＥＮ  ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ  ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製）など）を用いて、周波数１ｋＨｚで測定することができる。なお、温度２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率は、５０質量％水溶液の比誘電率を測定し、下記式（１）から算出した値とする。通常「水溶性有機溶剤」とは液体を指すものであるが、本発明においては、２５℃（常温）で固体であるものも水溶性有機溶剤に含めることとする。
εｓｏｌ＝２ε５０％−εｗａｔｅｒ    ・・・（１）
εｓｏｌ：２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率
ε５０％：２５℃で固体の水溶性有機溶剤の５０質量％水溶液の比誘電率
εｗａｔｅｒ：水の比誘電率。
【００４９】
２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を５０質量％水溶液の比誘電率から算出する理由は、以下に示す通りである。２５℃で固体の水溶性有機溶剤のうち、水性インクの構成成分となりうるものには、５０質量％を超える高濃度水溶液の調製が困難なものがある。一方、１０質量％以下の低濃度水溶液では水の比誘電率が支配的となり、水溶性有機溶剤の確からしい（実効的な）比誘電率の値を得ることは困難である。そこで、本発明者らが検討を行ったところ、インクに用いる２５℃で固体の水溶性有機溶剤のほとんどが、測定対象となる水溶液を調製可能であり、かつ、算出される比誘電率も本発明の効果と整合することが判明した。以上の理由により、本発明においては５０質量％水溶液の比誘電率から、２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を算出して用いることとした。２５℃で固体の水溶性有機溶剤であっても、水への溶解度が低く、５０質量％水溶液を調製できないものについては、飽和濃度の水溶液を利用し、上記のεｓｏｌを算出する場合に準じて算出した比誘電率の値を便宜的に用いる。水性インクに汎用であり、２５℃で固体である水溶性有機溶剤としては、例えば、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、尿素、数平均分子量１，０００のポリエチレングリコールなどが挙げられる。
【００５０】
比誘電率が２８．５以下である第１水溶性有機溶剤の具体例としては、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２８．３）、２−ピロリドン（２８．０）、１，５−ペンタンジオール（２７．０）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（２４．０）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（２３．９）、エタノール（２３．８）、１−（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダントイン（２３．７）、トリエチレングリコール（２２．７）、テトラエチレングリコール（２０．８）、数平均分子量２００のポリエチレングリコール（１８．９）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（１８．５）、イソプロパノール（１８．３）、１，２−ヘキサンジオール（１４．８）、ｎ−プロパノール（１２．０）、数平均分子量６００のポリエチレングリコール（１１．４）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（９．８）、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル（９．４）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（８．５）、１，６−ヘキサンジオール（７．１）、数平均分子量１，０００のポリエチレングリコール（４．６）などが挙げられる（括弧内の数値は２５℃における比誘電率を表す）。第１水溶性有機溶剤の比誘電率は２５℃以上であることが好ましい。また、第１水溶性有機溶剤としては、温度２５℃での蒸気圧が水よりも低いものを用いることが好ましい。
【００５１】
インク中の第１水溶性有機溶剤の含有量Ｓ（質量％）は、インク全質量を基準として、０．５０質量％以上２０．００質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以上１５．００質量％以下であることがさらに好ましい。また、第１水溶性有機溶剤の含有量Ｓ（質量％）は、シアン色材、及びマゼンタ色材の合計含有量Ｄ（質量％）に対する質量比率で、０．６７倍以上３０．００倍以下であることが好ましい。前記質量比率が０．６７倍未満であると、色材の合計含有量に対して第１水溶性有機溶剤が少ないため、一般式（１）で表される化合物の凝集を促進する作用が発揮されず、耐湿性を向上する効果がやや低下する場合がある。前記質量比率が３０．００倍超であると、色材の合計含有量に対して第１水溶性有機溶剤が多く、また、インクの粘度も高くなりやすい傾向にあるため、凝集を促進する作用が発揮されず、耐湿性を向上する効果がやや低下する場合がある。
【００５２】
（水性媒体）
本発明のインクは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有する水性インクである。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．００質量％以上９０．００質量％以下であることが好ましい。
【００５３】
水溶性有機溶剤としては、前述の２５℃における比誘電率が２８．５以下の第１水溶性有機溶剤以外の水溶性有機溶剤（その他の水溶性有機溶剤）を併用することができる。その他の水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．００質量％以上５０．００質量％以下、さらには１５．００質量％以上４０．００質量％以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲を外れると、高いレベルのインクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。
【００５４】
水溶性有機溶剤の具体例としては、先に挙げた第１水溶性有機溶剤も含めると、以下に示すものなどが挙げられる（括弧内の数値は２５℃における比誘電率を表す）。メチルアルコール（３３．１）、エチルアルコール（２３．８）、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール（１８．３）、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１乃至４の１価アルコール類。１，２−プロパンジオール（２８．８）、１，３−ブタンジオール（３０．０）、１，４−ブタンジオール（３１．１）、１，５−ペンタンジオール（２７．０）、１，２−ヘキサンジオール（１４．８）、１，６−ヘキサンジオール（７．１）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（２８．３）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（２４．０）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（２３．９）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（１８．５）などの２価アルコール類。１，２，６−ヘキサントリオール（２８．５）、グリセリン（４２．３）、トリメチロールプロパン（３３．７）、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類。エチレングリコール（４０．４）、ジエチレングリコール（３１．７）、トリエチレングリコール（２２．７）、テトラエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのアルキレングリコール類。ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（９．８）などのグリコールエーテル類。数平均分子量２００のポリエチレングリコール（１８．９）、同６００のポリエチレングリコール（１１．４）、同１，０００のポリエチレングリコール（４．６）、ポリプロピレングリコールなどの数平均分子量２００乃至１，０００のポリアルキレングリコール類。２−ピロリドン（２８．０）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３２．０）、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン（３７．６）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリン、尿素（１１０．３）、エチレン尿素（４９．７）、トリエタノールアミン（３１．９）、１−ヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン（２３．７）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン（１６．０）などの含窒素化合物類。ジメチルスルホキシド（４８．９）、ビス（２−ヒドロキシエチルスルホン）などの含硫黄化合物類。γ−ブチロラクトン（４１．９）などの環状エーテル類。第１水溶性有機溶剤以外にインクに含有させる水溶性有機溶剤としては、比誘電率が３．０以上であるものや、２５℃での蒸気圧が水よりも低いものを用いることが好ましい。
【００５５】
（その他の添加剤）
本発明のインクは、上記した成分以外にも必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂など、種々の添加剤を含有してもよい。なお、これらの添加剤は、一般的にインク中の含有量もかなり少なく、本発明の効果への影響も小さい。このため、本発明においては、これらの添加剤は「水溶性有機溶剤」に含めず、比誘電率を算出する対象としない。
【００５６】
（インクの物性）
本発明のインクの２５℃における表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましい。また、インクジェット方式の記録ヘッドの吐出口から吐出する際に良好な吐出特性が得られるように、インクの粘度を調整することが好ましい。本発明のインクの２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００５７】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図１は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図１に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口１２が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室１４と、吸収体収容室１６とで構成されており、これらは連通口１８を介して連通している。また、吸収体収容室１６はインク供給口１２に連通している。インク収容室１４には液体のインク２０が収容されており、吸収体収容室１６には、インクを含浸状態で保持する吸収体２２及び２４が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００５８】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【００５９】
図２は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【実施例】
【００６０】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００６１】
＜色材の合成＞
（シアン色材）
特開２００２−２４９６７７号公報の記載を参考にして、遊離酸型として下記の構造（Ａ）及び（Ｂ）で表される化合物を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、ナトリウム塩型の化合物（この化合物を「化合物Ｃ１」及び「化合物Ｃ２」と記載する）を得た。また、特開２００３−２３１８３４号公報の記載を参考にして、遊離酸型として下記の構造（Ｃ）及び（Ｄ）で表される化合物を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、ナトリウム塩型の化合物（この化合物を「比較化合物Ｃ１」及び「比較化合物Ｃ２」と記載する）を得た。
【００６２】
【化９】
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【００６３】
【化９】
2018095753.tif 000011
【００６４】
【化１０】
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【００６５】
【化１１】
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【００６６】
（マゼンタ色材）
特開２００６−１４３９８９号公報の記載を参考にして、遊離酸型として下記の構造（Ｅ）及び（Ｆ）で表される化合物を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、ナトリウム塩型の化合物（この化合物を「化合物Ｍ１」及び「化合物Ｍ２」と記載する）を得た。また、下記の構造（Ｅ）で表される化合物を情報にしたがってイオン交換を行い、トリエタノールアミン塩型の化合物（この化合物を「化合物Ｍ３」と記載する）を得た。さらに、特開２０１２−０３６２５８号公報の記載を参考にして、遊離酸型として下記の構造（Ｇ）で表される化合物を合成した。その後、常法にしたがってイオン交換を行い、ナトリウム塩型の化合物（この化合物を「化合物Ｍ４」と記載する）を得た。
【００６７】
【化１２】
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【００６８】
【化１３】
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【００６９】
【化１４】
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【００７０】
＜インクの調製＞
表１及び２の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ０．２μｍのフィルターで加圧ろ過して各インクを調製した。なお、表１及び２中の「アセチレノールＥ１００」は川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤の商品名である。表１及び２の下段には色材及び第１水溶性有機溶剤（「第１溶剤」と表記）の含有量（％）、並びに質量比率（倍）を示した。
【００７１】
【表１】
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【００７２】
【表２】
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【００７３】
＜評価＞
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳＰｒｏ９０００  ＭａｒｋＩＩ」、キヤノン製）に搭載した。本実施例においては、１／２４００インチ×１／１２００インチの単位領域に２．５ｐＬのインクを付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。
【００７４】
上記のインクジェット記録装置を用いて、記録媒体（光沢紙、商品名「キヤノン写真用紙・光沢  ゴールド」、キヤノン製）に、記録デューティを１０％〜１００％の間で１０％刻みに変化させた１０種のベタ画像を記録した。得られた記録物を、温度２３℃、相対湿度５５％の環境で２４時間乾燥させた後、１０種のベタ画像について、Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊を測定した（これを「Ｌ１＊、ａ１＊、及びｂ１＊」とする）。次いで、この記録物を温度３０℃、相対湿度９０％の環境に２４０時間載置した後、同様に１０種のベタ画像について、Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊を測定した（これを「Ｌ２＊、ａ２＊、及びｂ２＊」とする）。Ｌ＊、ａ＊、及びｂ＊は、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規定されたＬ＊ａ＊ｂ＊表示系における値であり、分光光度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｏｒｏｌｉｎｏ」、Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて、光源：Ｄ５０、視野：２°の条件で測定した。
【００７５】
そして、同じ記録デューティのベタ画像についての各値から、ΔＥ＝｛（Ｌ１＊−Ｌ２＊）２＋（ａ１＊−ａ２＊）２＋（ｂ１＊−ｂ２＊）２｝１／２を算出した。このようにして得られた１０種のベタ画像についてのΔＥの平均値から、以下に示す評価基準にしたがって耐湿性を評価した。本発明においては、以下の評価基準でＡ及びＢを許容できるレベル、Ｃを許容できないレベルとした。評価結果を表３に示す。
Ａ：ΔＥの平均値が３以下であった
Ｂ：ΔＥの平均値が３を超えて５以下であった
Ｃ：ΔＥの平均値が５を超えていた。
【００７６】
【表３】
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【図１】
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【図２】
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