(57)【要約】本発明は、半導体表面上に形成された金属製ナノオブジェクト、ならびに、そのようなナノオブジェクトの製造方法に関するものである。本発明は、ナノエレクトロニクスに対して応用することができる。例えば、本発明においては、形成された立方晶ＳｉＣ表面（２）上に金属を成膜することによって、ナノオブジェクト（４）を得ることができる。ナノオブジェクトは、例えば、金属からなる原子糸や一次元ナノ構造や量子ドットといったようなものとすることができる。
2005532180.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
特に原子糸や一次元ナノ構造や量子ドットといったような、一組をなす複数のナノオブジェクト（４，１０，１２，２２，２４）であって、
前記ナノオブジェクトが、金属から形成されているとともに、単結晶半導体材料製の基板の表面（２，６，１４）上に形成されていることを特徴とする一組をなす複数のナノオブジェクト。
【請求項２】
請求項１記載の一組をなす複数のナノオブジェクトにおいて、
前記単結晶半導体材料が、単結晶シリコンカーバイドと、単結晶ダイヤモンドと、共有結合型単結晶半導体と、複合型単結晶半導体と、からなるグループの中から選択されたものであることを特徴とする一組をなす複数のナノオブジェクト。
【請求項３】
請求項２記載の一組をなす複数のナノオブジェクトにおいて、
前記基板が、立方晶のシリコンカーバイドからなる単結晶基板であることを特徴とする一組をなす複数のナノオブジェクト。
【請求項４】
請求項３記載の一組をなす複数のナノオブジェクトにおいて、
前記表面（２）が、立方晶シリコンカーバイド表面であるとともに、シリコンがリッチなβ−ＳｉＣ（１００）３×２であることを特徴とする一組をなす複数のナノオブジェクト。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の一組をなす複数のナノオブジェクトにおいて、
前記ナノオブジェクトが、前記表面上に形成された金属製の三次元クラスター（４）であることを特徴とする一組をなす複数のナノオブジェクト。
【請求項６】
請求項５記載の一組をなす複数のナノオブジェクトにおいて、
前記クラスターが、前記表面上において秩序だった態様で分散配置されており、これにより、複数の金属ドットからなるラティスを形成していることを特徴とする一組をなす複数のナノオブジェクト。
【請求項７】
請求項３記載の一組をなす複数のナノオブジェクトにおいて、
前記表面（６，１４）が、立方晶シリコンカーバイド表面でありかつＳｉによって終端したβ−ＳｉＣ（１００）ｃ（４×２）であり、
前記ナノオブジェクトが、前記金属からなるとともに互いに平行であるような複数の原子糸（１０，２２）あるいは互いに平行であるような一次元ナノメートル的ストリップ（１２，２４）であることを特徴とする一組をなす複数のナノオブジェクト。
【請求項８】
請求項７記載の一組をなす複数のナノオブジェクトにおいて、
前記表面（６，１４）が、Ｓｉからなる互いに平行な複数の原子糸（８，２０）を備え、
前記金属からなる前記原子糸（１０，２２）あるいは前記一次元ナノメートル的ストリップが、Ｓｉからなる前記原子糸に対して、垂直であることを特徴とする一組をなす複数のナノオブジェクト。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の一組をなす複数のナノオブジェクトにおいて、
前記表面が、保護領域（１５）と、非保護領域（１６，１８）と、を備え、
前記ナノオブジェクトが、前記表面の前記非保護領域上に形成されていることを特徴とする一組をなす複数のナノオブジェクト。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載の一組をなす複数のナノオブジェクトにおいて、
前記金属が、ｄバンドが充填されている金属と、ジェリウムタイプの金属と、アルカリ金属と、遷移金属と、からなるグループの中から選択されたものであることを特徴とする一組をなす複数のナノオブジェクト。
【請求項１１】
請求項１０記載の一組をなす複数のナノオブジェクトにおいて、
前記金属が、ナトリウムとカリウムとからなるグループの中から選択されたものであることを特徴とする一組をなす複数のナノオブジェクト。
【請求項１２】
一組をなす複数のナノオブジェクトを形成するための方法であって、
単結晶半導体材料製の基板の表面（２，６，１４）を準備し、
この表面上に金属を成膜することを特徴とする方法。
【請求項１３】
請求項１２記載の方法において、
前記単結晶半導体材料を、単結晶シリコンカーバイドと、単結晶ダイヤモンドと、共有結合型単結晶半導体と、単結晶複合型半導体と、からなるグループの中から選択することを特徴とする方法。
【請求項１４】
請求項１３記載の方法において、
前記基板を、立方晶のシリコンカーバイドからなる単結晶基板とすることを特徴とする方法。
【請求項１５】
請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の方法において、
前記金属を、室温で成膜するあるいは室温以上の温度で成膜することを特徴とする方法。
【請求項１６】
請求項１４記載の方法において、
立方晶シリコンカーバイド表面でありかつシリコンがリッチなβ−ＳｉＣ（１００）３×２を準備し、
この表面上に金属を成膜することを特徴とする方法。
【請求項１７】
請求項１４記載の方法において、
前記表面（６，１４）を、立方晶シリコンカーバイド表面でありかつＳｉによって終端したβ−ＳｉＣ（１００）ｃ（４×２）を準備し、
前記金属を、この表面上に室温で成膜し、
表面ｃ（４×２）のＳｉ−Ｓｉ二量体からなる線に沿って、前記表面上において金属原子を移動させ、
前記金属からなる原子糸を、Ｓｉ−Ｓｉ二量体からなる前記線に対して平行なものとして形成することを特徴とする方法。
【請求項１８】
請求項１７記載の方法において、
前記金属がすべて脱離してしまう温度よりも低い温度でもって、前記基板を熱アニールすることを特徴とする方法。
【請求項１９】
請求項１２〜１８のいずれか１項に記載の方法において、
前記金属を、真空蒸着によって成膜することを特徴とする方法。
【請求項２０】
請求項１２〜１８のいずれか１項に記載の方法において、
前記金属を、不活性雰囲気下で成膜することを特徴とする方法。
【請求項２１】
請求項１２〜２０のいずれか１項に記載の方法において、
前記表面上に、保護領域（１５）を形成し、
その後、前記表面の非保護領域（１６，１８）上に、前記金属を成膜することを特徴とする方法。
【請求項２２】
請求項１２〜２１のいずれか１項に記載の方法において、
前記金属を、ｄバンドが充填されている金属と、ジェリウムタイプの金属と、アルカリ金属と、遷移金属と、からなるグループの中から選択することを特徴とする方法。
【請求項２３】
請求項２２記載の方法において、
前記金属を、ナトリウムとカリウムとからなるグループの中から選択することを特徴とする方法。
【請求項２４】
請求項１７記載の方法において、
レーザーを使用することによって、このレーザーから放射されたビームを、前記金属により覆われた前記表面上に対して熱的に相互作用させることにより、前記金属を脱離させる、あるいは、レーザーを使用することによって、電子的遷移を誘起することにより前記金属を脱離させることを特徴とする方法。
【請求項２５】
請求項１４記載の方法において、
前記表面を、ｓｐタイプのＣによって終端した表面とし、とりわけ、β−ＳｉＣ（１００）ｃ（２×２）表面とすることを特徴とする方法。
【請求項２６】
請求項２５記載の方法において、
前記表面を、ｓｐ３タイプのＣからなる複数の原子線を有したものとするとともに、
これらＣの原子線に対して平行であるようにまたは垂直であるように、金属製の原子糸を形成することを特徴とする方法。
【請求項２７】
請求項１２記載の方法において、
前記金属製ドットからなるラティスを、単結晶半導体材料からなる基板の表面上に形成し、
前記基板をなす材料のうちの、前記ドットの直下に位置した材料部分を、局所的に変換し、
前記金属製ドットからなるラティスを除去し、これにより、変換済み材料からなるドットにより構成されたスーパーラティスを得ることを特徴とする方法。
【請求項２８】
請求項２７記載の方法において、
前記基板材料の前記局所的変換を、酸化と、窒化と、酸窒化と、からなるグループの中から選択し、これにより、材料の酸化物または材料の窒化物または材料の酸窒化物からなるドットにより構成されたスーパーラティスを得ることを特徴とする方法。
【請求項２９】
ドットにより構成されたスーパーラティスであって、
請求項２８に記載された方法を使用して形成されたものであるとともに、
前記ドットが、単結晶半導体材料の酸化物または窒化物または酸窒化物から形成され、前記材料の表面に形成されていることを特徴とするスーパーラティス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半導体の表面上に形成された金属製ナノオブジェクトに関するものである。より詳細には、本発明は、大きなバンドギャップを有した半導体すなわち大きな禁止帯幅を有した半導体の表面上に形成された金属製ナノオブジェクトに関するものである。本発明は、さらに、そのようなナノオブジェクトの製造方法に関するものである。
【０００２】
より詳細には、特にシリコンカーバイド表面上に形成されたような、例えば原子糸や一次元ナノ構造や金属製量子ドットといった金属製ナノオブジェクトに関するものである。本発明は、さらに、そのようなナノオブジェクトの製造方法に関するものである。
【０００３】
本発明は、特に、ナノエレクトロニクス分野に応用することができる。
【背景技術】
【０００４】
ナノオブジェクトは、特に通常は原子の移動を阻止し得るよう（液体窒素や液体ヘリウムを使用して）低温下で行われるような近距離音場顕微鏡によってといったような原子の個別的操作を要することなく、特に室温においてあるいは室温以上の温度において、自動的組織化によって、製造される（以下の参考文献［７］〜［９］を参照されたい）。
【０００５】
表面処理（特に、半導体表面）や、ナノ構造の製造や、特に一次元ナノ構造の製造、に関するさらなる情報は、以下の参考文献［１］〜［９］によって得ることができる。
【特許文献１】“Nitridation of silicon and other semiconductors using alkalimetal catalysts”, P. Soukiassian, US 4 735 921 A（参考文献［３］）
【特許文献２】“Process of depositing an alkali metal layer onto the surfaceof an oxide superconductor”, P. Soukiassian and R.V. Kasowski, US 4 900 710 A（参考文献［４］）
【特許文献３】“Fils atomiques de grande longueur et de grande stabilite,procede de fabrication de ces fils, application en nanoelectronique”,G. Dujardin, A. Mayne, F. Semond, and  P. Soukiassian, French patent applicationNo. 96 15435, December 16 1996 (US 6 274 234 A)（参考文献［５］）
【特許文献４】“Couche monoatomique de grande taille, en carbon de typediamant, et procede de fabrication de cette couche”, V. Derycke, G. Dujardin,A. Mayne, and  P. Soukiassian, French patent application No. 98 15218, December 2 1998（参考文献［６］）
【非特許文献１】“Electronic promotion of silicon nitridation by alkalimetals”, P. Soukiassian, H.M. Bakshi, H.I. Starnberg, Z. Hurych, T. Gentle, andK.P. Schuette, Physical Review Letters 59, 1488 (1987)（参考文献［１］）
【非特許文献２】“CH3CI adsorption on a Si(100)2×1 surface modified by analkali metal over layer studied by photoemission using synchrotron radiation”,T.M. Gentle, P. Soukiassian, K.P. Schuette, M.H. Bakshi, and Z. Hurych, SurfaceScience Letters 202, L 568 (1988)（参考文献［２］）
【非特許文献３】L.J. Whitman, J.A. Stroscio, R.A. Dragoset and R.J. Celotta,Science 251, 1206 (1991)（参考文献［７］）
【非特許文献４】T.C. Shen, C. Wang, G.C. Abaln, J.R. Tacker, J.W. Lyding,Ph. Avouris, and R.E. Walkup, Science 268, 1590 (1995)（参考文献［８］）
【非特許文献５】M.F. Crommie, C.P. Lutz, D.M. Eigler, and E.J. Heller, Surf.Rev. Lett. 2, 127 (1995)（参考文献［９］）
【非特許文献６】“SiO2-Si interface formation by catalytic oxidation usingalkali metals and removal of the catalyast”, P. Soukiassian, T.M. Gentle,M.H. Bakshi, and Z. Hurych, Journal of Applied Physics 60, 4339 (1986)（参考文献［１０］）
【非特許文献７】“Exceptionally large enhancement of InP(110) oxidation rateby cesium catalyast”, P. Soukiassian, M.H. Bakshi, and Z. Hurych, Journal ofApplied Physics 61, 2679 (1987)（参考文献［１１］）
【非特許文献８】“Catalytic oxidation of semiconductors by alkali metals”, P. Soukiassian, T.M. Gentle, M.H. Bakshi, A.S. Bommannavar, and Z. Hurych,Physica Scripta (Sweden), 35, 757 (1987)（参考文献［１２］）
【非特許文献９】“Electronic promotors and semiconductor oxidation: alkalimetals on a Si(111)2×1 surface”, A. Franciosi, P. Soukiassian, P. Philip,S. Chang, A. Wall, A. Raisanen, and N. Troullier, Physical Review B 35, RapidCommunication, 910 (1987)（参考文献［１３］）
【非特許文献１０】“Si3N4-Si interface formation by catalytic nitridationusing alkali metals and removal of the catalyast: N2/Na/Si(100)2×1”,P. Soukiassian, T.M. Gentle, K.P. Schuette, M.H. Bakshi, and Z. Hurych, Applied Physics Letters 51, 346 (1987)（参考文献［１４］）
【非特許文献１１】“Electronic properties of O2 on Cs or Na overlayersadsorped on Si(100)2×1 from room temperature to 650℃”, P. Soukiassian,M.H. Bakshi, Z. Hurych, and T.M. Gentle, Physical Review B 35, RapidCommunication, 4176 (1987)（参考文献［１５］）
【非特許文献１２】“Thermal growth of SiO2-Si interfaces on a Si(111)7×7surface modified be cesium”, H.I. Starnberg, P. Soukiassian, M.H. Bakshi, andZ. Hurych, Physical Review B 37, 1315 (1988)（参考文献［１６］）
【非特許文献１３】“Alkali metal promoted oxidation of the Si(100)2×1surface: coverage dependence and non-locality”, H.I. Starnberg, P. Soukiassian,and Z. Hurych, Physical Review B 39, 12775 (1989)（参考文献［１７］）
【非特許文献１４】“Alkali metals and semiconductor surfaces: electronic,structural and catalytic properties”, P. Soukiassian and H.I. Starnberg (GuestArticle) in Physics and Chemistry of Alkali Metal Adsorption, Elsevier SciencePublishers B.V., Amsterdam, Netherland, Meterials Science Monographs 57, 449(1989)（参考文献［１８］）
【非特許文献１５】“Catalytic nitridation of a III-V semiconductor usingalkali metal”, P. Soukiassian, T. Kendelewicz, H.I. Starnberg, M.H. Bakshi, andZ. Hurych, Europhysics Letters 12, 87 (1990)（参考文献［１９］）
【非特許文献１６】“Room temperature nitridation of gallium arsenide usingalkali metal and molecular nitrogen”, P. Soukiassian, H.I. Starnberg,T. Kendelewicz, and Z.D. Hurych, Physical Review B 42, Rapid Communication, 3769(1990)（参考文献［２０］）
【非特許文献１７】“Rb and K promoted nitridation of cleaved GaAs and InPsurfaces at room temperature”, P. Soukiassian, H.I. Starnberg, andT. Kendelewicz, Applied Surface Science 56, 772 (1992)（参考文献［２１］）
【非特許文献１８】“Al2O3+x/Al interface formation by promoted oxidationusing an alkali metal and removal of the catalyast”, Y. Huttel, E. Bourdie,P. Soukiassian, P.S. Mangat, and Z. Hurych, Applied Physics Letters 62, 2437(1993)（参考文献［２２］）
【非特許文献１９】“Direct and Rb-promoted SiOx/β-SiC(100) interfaceformation, M. Riehl-Chudoba, P. Soukiassian, C. Jaussaud and S. Dupont, PhysicalReview B 51, 14300 (1995)（参考文献［２３］）
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ナノエレクトロニクスやオプトエレクトロニクスという分野において非常に有効であるような、例えば原子糸や一次元ナノ構造や金属製量子ドットといったような金属製ナノオブジェクトを提供する。
【０００７】
本発明は、また、特にシリコンカーバイドといったような大きなバンドギャップを有した半導体の表面上にそのようなナノオブジェクトを製造するという場合の問題点を解決する。
【０００８】
本発明における解決手法は、そのような表面上における自動的組織化という製造手法である。
【０００９】
そのような組織化に際して有望な基板は、例えば温度や機械的応力等といったようなパラメータの関数として表面拡散障壁が異方的であるような基板である。
【００１０】
ナノオブジェクトは、吸着物と吸着物との間の相互作用と、吸着物と基板との間の相互作用と、の間にわたっての非常に繊細なバランスを制御することによって、および、金属原子拡散障壁を制御することによって、形成される。
【００１１】
ある格別の有利な実施形態においては、本発明を使用することによって、シリコンカーバイド基板の表面上に前もって形成されたシリコンからなる原子線または原子糸の方向に対して垂直な方向に沿って、特に銀といったような金属からなる原子糸やナノ構造を得ることができる。
【００１２】
より詳細には、本発明は、まず最初に、特に原子糸や一次元ナノ構造や量子ドットといったような、一組をなす複数のナノオブジェクトに関するものであって、ナノオブジェクトが、金属から形成されているとともに、単結晶半導体材料製の基板の表面上に形成されていることを特徴としている。
【００１３】
単結晶半導体材料は、単結晶シリコンカーバイドと、単結晶ダイヤモンドと、共有結合型単結晶半導体と、複合型単結晶半導体と、からなるグループの中から選択されたものとすることができる。
【００１４】
基板は、立方晶のシリコンカーバイドからなる単結晶基板とすることができる。
【００１５】
本発明による一組をなす複数のナノオブジェクトのある特別の実施形態においては、表面は、立方晶シリコンカーバイド表面であるとともに、シリコンがリッチなβ−ＳｉＣ（１００）３×２とされる。
【００１６】
その場合、ナノオブジェクトは、表面上に形成された金属製の三次元クラスターとすることができる。
【００１７】
本発明のある有利な実施形態においては、クラスターは、表面上において秩序だった態様で分散配置されており、これにより、複数の金属ドットからなるラティスを形成する。
【００１８】
他の特別の実施形態においては、表面は、立方晶シリコンカーバイド表面でありかつＳｉによって終端したβ−ＳｉＣ（１００）ｃ（４×２）とされ、ナノオブジェクトは、金属からなるとともに互いに平行であるような複数の原子糸あるいは互いに平行であるような一次元ナノメートル的ストリップとされる。
【００１９】
表面は、Ｓｉからなる互いに平行な複数の原子糸を備えることができ、金属からなる原子糸あるいは一次元ナノメートル的ストリップは、Ｓｉからなる原子糸に対して、垂直なものとすることができる。
【００２０】
表面は、保護領域と、非保護領域と、を備えることができ、ナノオブジェクトは、表面の非保護領域上に形成される。
【００２１】
本発明は、また、一組をなす複数のナノオブジェクトを形成するための方法に関するものであって、単結晶半導体材料製の基板の表面を準備し、この表面上に金属を成膜する。
【００２２】
単結晶半導体材料は、単結晶シリコンカーバイドと、単結晶ダイヤモンドと、共有結合型単結晶半導体と、単結晶複合型半導体と、からなるグループの中から選択することができる。
【００２３】
基板は、立方晶のシリコンカーバイドからなる単結晶基板とすることができる。
【００２４】
金属は、室温で成膜するあるいは室温以上の温度で成膜することができる。
【００２５】
本発明による方法の第１の特別の実施形態においては、立方晶シリコンカーバイド表面でありかつシリコンがリッチなβ−ＳｉＣ（１００）３×２を準備し、この表面上に金属を成膜する。
【００２６】
本発明による方法の第２の特別の実施形態においては、表面は、立方晶シリコンカーバイド表面でありかつＳｉによって終端したβ−ＳｉＣ（１００）ｃ（４×２）として準備される。金属は、この表面上に室温で成膜され、表面ｃ（４×２）のＳｉ−Ｓｉ二量体からなる線に沿って、表面上において金属原子を移動させ、これにより、金属からなる原子糸が、Ｓｉ−Ｓｉ二量体からなる線に対して平行なものとして得られる。
【００２７】
その後、金属がすべて脱離してしまう温度よりも低い温度でもって、基板を熱アニールすることができる。
【００２８】
これにより、表面上には、金属からなるとともに互いに平行であるような複数の原子糸あるいは互いに平行であるような一次元ナノメートル的ストリップが得られる。ここで、金属製の原子糸および一次元ナノメートル的ストリップは、高温で形成された場合には、Ｓｉからなる原子糸に対して垂直なものとなる。
【００２９】
金属は、真空下におけるまたは不活性雰囲気下における蒸着によって成膜することができる。
【００３０】
表面上には、保護領域を形成することができ、その後、表面の非保護領域上に、金属を成膜することができる。
【００３１】
本発明においては、金属は、ｄバンドが充填されている金属と、ジェリウムタイプの金属と、アルカリ金属（特に、ナトリウム、カリウム）と、遷移金属と、からなるグループの中から選択することができる。
【００３２】
熱アニールを使用することに代えて、レーザーを使用することができる。これにより、このレーザーから放射されたビームを、金属により覆われた表面上に対して熱的に相互作用させることにより、金属を脱離させることができる。あるいは、レーザーを使用することによって、電子的遷移を誘起することにより金属を脱離させることができる（ＤＩＥＴ）。
【００３３】
本発明による方法においては、表面は、ｓｐタイプのＣによって終端した表面とすることができ、とりわけ、β−ＳｉＣ（１００）ｃ（２×２）表面とすることができる。
【００３４】
表面は、ｓｐ３タイプのＣからなる複数の原子線を有したものとすることができる。
【００３５】
本発明においては、Ｃの原子線に対して平行であるようにまたは垂直であるように、金属製の原子糸を形成することができる。
【００３６】
本発明のある特別の実施形態においては、金属製ドットからなるラティスが、単結晶半導体材料からなる基板の表面上に形成され、基板をなす材料のうちの、ドットの直下に位置した材料部分が、局所的に変換され、金属製ドットからなるラティスが、除去され、これにより、変換済み材料からなるドットにより構成されたスーパーラティスを得ることができる。
【００３７】
好ましくは、基板材料の局所的変換は、酸化と、窒化と、酸窒化と、からなるグループの中から選択され、これにより、材料の酸化物または材料の窒化物または材料の酸窒化物からなるドットにより構成されたスーパーラティスを得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
本発明の他の目的や特徴点や利点は、添付図面を参照しつつ、本発明を何ら限定するものではなく単なる例示としての好ましい実施形態に関する以下の詳細な説明を読むことにより、明瞭となるであろう。
【００３９】
さて、銀クラスターを製造するために使用されるような、本発明による方法の第１の例について、説明する。
【００４０】
まず最初に、シリコンリッチな立方晶シリコンカーバイド表面β−ＳｉＣ（１００）３×２を形成する。言い換えれば、β−ＳｉＣ（１００）立方晶相において、シリコンリッチであるとともに３×２という表面再構成を有したシリコンカーバイド（ＳｉＣ）からなる平坦表面を形成する。
【００４１】
このタイプの形成手法は、上述した様々な文献に記載されている。特に、参考文献［５］を参照することができる。
【００４２】
真空蒸着法によって、Ｓｉリッチでありかつ３×２構造を有したその表面上に、少量の銀を成膜する。この真空蒸着においては、例えば、銀蒸発源をその表面に対向させて配置するとともに、タングステンフィラメントによって加熱する。
【００４３】
ＳＴＭすなわち走査型トンネル顕微鏡によって表面の像を形成することにより、銀が表面を濡らしていない（つまり、覆っていない）ことを観測しながら、０．９ｎｍ〜３ｎｍというサイズを有した三次元クラスターを形成する。これにより、量子ドットを形成することができる。
【００４４】
これらクラスターまたはアイランドの数やサイズや間隔は、成膜する銀の量やアニール温度の関数として変更することができる。この成長モードにおいては、銀原子どうしの間の相互作用が支配的である。
【００４５】
図１は、上面上にクラスター（４）が形成された表面（２）を概略的に示す平面図である。
【００４６】
本発明を一切限定することなく例示するならば、銀の成膜は、２×１０−８Ｐａ以下という内部圧力とされたチャンバ内において例えば６×１０−９Ｐａという内部圧力とされたチャンバ内において行われ；表面と銀蒸発源との間の距離は、約１５ｃｍとされ；成膜時に銀蒸発源を流れる電流は、４Ａとされ；成膜時間は、２分間〜８分間とされ（８分間が、銀の単一層にほぼ対応する）；成膜は、ＳｉＣ試料を室温（約２０℃）とした状態で行われる。必要なアニール操作は、約５００℃で行われる。アニール温度を変更することによって、金属原子の移動速度を調節し得る（移動速度は、温度が上がれば増大する）とともに、吸着する金属の量を調節することができる（吸着量は、温度が上がれば増大する）。これにより、クラスターのサイズおよび間隔を変更することができる。
【００４７】
銀が、約７００℃における数十秒間にわたっての短時間アニールによって、完全に蒸発することに注意されたい。
【００４８】
次に、銀製の一次元的ストリップすなわち銀糸を製造し得るような、本発明による方法の第２の例について、説明する。
【００４９】
まず最初に、Ｓｉによって終端している立方晶シリコンカーバイド表面β−ＳｉＣ（１００）ｃ（４×２）を形成する。言い換えれば、β−ＳｉＣ（１００）立方晶相において、Ｓｉによって終端しているとともにｃ（４×２）という表面再構成を有したＳｉＣ表面を形成する。
【００５０】
さらに、互いに平行な自動的に組織化された複数のシリコン原子線を、この表面上に形成する。これら原子線は、Ｓｉ−Ｓｉ二量体からなる原子線を形成する。
【００５１】
参考文献［５］を参照されたい。参考文献［５］には、β−ＳｉＣ（１００）立方晶相とされたＳｉＣ単結晶基板の表面であるとともに３×２でもって終端するように変換されさらにその後適切にアニールされた表面上に、Ｓｉ−Ｓｉ二量体からなる複数の直線（複数の原子線）を形成する手法が記載されている。
【００５２】
よって、この３×２の対称表面は、１１００℃における熱アニールによって、ｃ（４×２）という対称性を有した原子スケールでの組織化（再構成）が行われるまで、変換される。
【００５３】
上記の第１の例の場合と同じ条件下で、β−ＳｉＣ（１００）ｃ（４×２）Ｓｉ表面上に、銀を成膜する。
【００５４】
室温においては、銀原子が、表面上において、二量体からなる線に沿って、ゆっくりと拡散することがわかった。これにより、二量体からなる線に対して平行な金属製原子糸を得ることができる。
【００５５】
図２は、表面（６）を概略的に示す平面図である。この表面（６）は、Ｓｉ−Ｓｉ二量体からなる複数の平行線（８）と、これら平行線に対して平行とされた複数の金属製原子糸（９）と、を支持している。
【００５６】
表面が銀によって被覆されている場合には、アニールは、すべての銀が脱離してしまう温度（７００℃）以下の温度で行われる。
【００５７】
銀層を選択的に脱離させ、表面上に残っている原子を組織化させる。これにより、銀からなる一次元的な複数のナノメートル的平行ストリップが形成される、あるいは、銀からなる複数の平行原子糸が形成される。原子糸や一次元ストリップの向きは、二量体線に対して垂直である。
【００５８】
図３は、表面（６）を概略的に示す平面図である。この表面（６）は、Ｓｉ−Ｓｉ二量体からなる複数の平行線（８）と、銀からなる複数の原子糸（１０）と、銀からなる一次元的な複数のナノメートル的ストリップ（１２）と、を支持している。
【００５９】
本発明を一切限定することなく例示するならば、第２の例においては、銀の成膜は、２．１×１０−９Ｐａという内部圧力とされたチャンバ内において行われ；銀は、銀蒸発源に対して４Ａという電流を流しつつ、８分間にわたって成膜され；試料は、銀成膜時には室温とされ；成膜後には、試料は、５分間にわたって０．５Ａという電流を流すことによって、アニールされる。
【００６０】
この結果、Ｓｉの複数の原子糸に対して垂直なものとして、銀からなる複数の原子糸を形成することができる（参考文献［５］を参照されたい）。
【００６１】
このことは、ナノエレクトロニクスにおいて非常に有効であり得るようなサブナノメートル的スケールの人工的ラティスを形成するに際して、極めて重要である。
【００６２】
銀を、例えば金や銅といったようなｄバンドが充填されている他の金属によって、あるいは、例えばアルミニウムといったようなジェリウムタイプの金属によって、置き換えることができる。
【００６３】
ジェリウムタイプの金属とは、電子ガスがかなり一様であるとともに、金属の全容積内にわたって正イオン電荷が広範に分布していて正のかつ一様なバックグラウンドを形成しているような金属であることを、思い起こされたい。
【００６４】
また、銀を、例えば、Ｍｏ、Ｗ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｔｉ、といったような、遷移金属によって置き換えることもできる。
【００６５】
金属が磁気特性を有していれば、例えばスピンエレクトロニクスにおいて魅力的であるような磁気特性を有していれば、本発明を適用することによって、ナノ構造に対してドーピングを行ったり、あるいは、ナノ構造を形成したり、することができる。
【００６６】
また、銀を、例えばアルカリ金属といったような、有機分子や無機分子との表面反応に関する顕著な触媒効果を有した他の金属によって置き換えることもできる（参考文献［１］［２］を参照されたい）。
【００６７】
したがって、原子スケールでの反応を誘起することができ、また、例えば酸化や窒化や酸窒化といったような手法によって非常に局所的な保護（パッシベーション）を行うことができ、また、原子スケールや分子スケールでのシリコーンの形成を行うことができる。
【００６８】
また、アルカリ金属は、電子の仕事関数をかなり低減させこれにより負の電子親和状態に到達するという顕著な特性を有している。言い換えれば、天然の電子エミッタを形成するするという顕著な特性を有している。本発明においては、アルカリ金属（例えば、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、あるいは、Ｎａ）からなるナノ構造を使用することによって、そのような電子放出を引き起こすことができる。
【００６９】
金属の成膜に際し、真空蒸着を使用することに代えて、不活性雰囲気（希ガス等）内でかつ高圧で、蒸着を行うこともできる。
【００７０】
第２の例に関し、本発明による方法を使用することによって、温度を調節することにより、移動を選択的に制御したり、また、金属（例えば、銀）原子の脱離を選択的に制御したり、することができる。温度の変更は、ＳｉＣ上におけるＳｉ−Ｓｉ二量体の移動に作用したり、あるいは、この移動を誘起したり、する。
【００７１】
第２の例の変形例においては、Ｓｉで終端したβ−ＳｉＣ（１００）ｃ（４×２）という立方晶ＳｉＣ表面を、シリコンの原子線を使用することなく、形成し、金属を成膜し、さらに、すべての金属が脱離する温度よりも低い温度で、アニールを行う。
【００７２】
上記の場合と同様に、これにより、金属からなる複数の原子糸、および／または、この金属からなる一次元的な複数のナノメートル的ストリップ、が得られる。このような原子糸および一次元ストリップは、互いに平行なものであって、Ｓｉ−Ｓｉ二量体が設けられている場合にはＳｉ−Ｓｉ二量体がなす複数の平行線に対して垂直である。
【００７３】
本発明による方法の他の例においては、立方晶ＳｉＣ試料の表面を、水素を使用して局所的に保護するとともに、非保護領域に、金属製の原子糸および／または一次元ストリップを形成する。
【００７４】
図４は、局所的に保護された表面（１４）を概略的に示す平面図である。この表面（１４）は、例えば領域（１５）といったような保護領域と、非保護領域（１６，１８）と、を備えている。非保護領域（１６，１８）内に存在する、シリコンの平行原子線は、符号（２０）によって示されている。金属からなる複数の原子糸（２２）、および、この金属からなる複数の一次元的ストリップ（２４）も、図示されている。それら原子糸および一次元ストリップは、非保護領域内において、原子線（２０）に対して垂直なものとされている。
【００７５】
表面を局所的に保護するに際しては、非保護領域とすべき領域を、フォトレジスト層によって被覆し、その後、露出された領域に対して保護（パッシベーション）を施し、さらにその後、フォトレジスト層を除去する。
【００７６】
Ｓｉ−Ｓｉ二量体の方向が予め既知である場合には、非保護矩形領域を、Ｓｉ−Ｓｉ二量体の方向に対して平行な両側辺のうちの一方を有したものとして、形成することができる。
【００７７】
水素を使用して立方晶ＳｉＣの保護を行う場合には、表面を、原子スケールでもってｃ（４×２）対称性を有しつつ組織化されたものとして、形成する。その後、この表面を、飽和するまで水素分子に対して曝す。水素分子に対して曝す際には、ＳｉＣを室温に維持する。
【００７８】
例えば、立方晶ＳｉＣは、内圧が５×１０−１０ ｈＰａ以下に維持された処理チャンバ内に配置され、このＳｉＣ基板内に直接的に電流を流すことによって加熱される。基板は、数時間にわたって６５０℃にまで加熱され、その後、数回程度、１分間にわたって１１００℃にまで加熱される。
【００７９】
銀蒸発源を１３００℃にまで加熱することにより、立方晶ＳｉＣの（１００）表面上に、複数のシリコン単一層を成膜する。
【００８０】
１０００℃でもって熱アニールすることによって、成膜されたシリコンのいくらかは、制御された態様でもって蒸発する。これにより、表面は、３×２という対称性を有しつつ原子スケールでもって組織化されることとなる（再構成）。この表面対称性は、電子回折によって制御することができる。
【００８１】
１１００℃における熱アニールを適用することにより、３×２という対称性を有した表面を変換することができる。これにより、表面は、ｃ（４×２）という対称性を有しつつ原子スケールでもって組織化されることとなる（再構成）。
【００８２】
その後、この表面を、低圧（１０−８ｈＰａ）下において、超高純度の水素分子に対して曝す。
【００８３】
水素分子に対して曝す際には、表面を、室温に維持する。
【００８４】
ＳｉＣ表面は、飽和するまで、曝される（５０Ｌ以上）。
【００８５】
この飽和は、走査型トンネル顕微鏡によって、あるいは、価電子帯発光技術によって、制御することができる。
【００８６】
Ｓｉによって終端した表面を使用することに代えて、上記すべてのプロセスを、ｓｐタイプのＣによって終端された表面を使用して行うことができる。β−ＳｉＣ（１００）ｃ（２×２）表面自体は、ｓｐ３タイプのＣの原子線を有することができる（参考文献［６］を参照されたい）。
【００８７】
本発明においては、カーボンの原子線に対して平行であるようなまたは垂直であるような、金属製の原子糸を使用することができる。
【００８８】
以下においては、本発明の他の例について説明する。特に、以下の事項について説明する。
−半導体基板の表面上において、特に立方晶シリコンカーバイドからなる単結晶基板の表面上において、ナトリウムクラスターを形成すること。
−より詳細には、基板表面上において秩序だった態様で分散した上記タイプのクラスターを形成すること。これにより、複数のナトリウムドットからなるスーパーラティスを形成することができる。クラスターは、図１に示すタイプの一連のクラスターとすることができ、この場合、複数のクラスターの配置は、実質的に規則的なものとされる。
−基板上において複数のシリカドットからなるスーパーラティスを形成すること（アルカリ金属を使用した局所的保護に関し、本発明による複数の例に関して上述したことを思い起こされたい）。
【００８９】
立方晶シリコンカーバイドのＳｉリッチ表面とされたようなβ−ＳｉＣ（１００）３×２上のナトリウム成膜体について、研究した。Ｓｉによって終端したβ−ＳｉＣ（１００）ｃ（４×２）表面の場合には、この表面上には、Ｎａや他のアルカリ金属が、原子のサイズにほぼ等しいような厚さの金属フィルムという形態で吸着される。このような状況とは異なり、立方晶シリコンカーバイドのＳｉリッチ表面の場合には、Ｎａは、球形状の金属クラスターという形態で吸着される。このようなクラスター形状は、半導体の表面上のアルカリ金属としては、前例のないことである。この現象は、シリコンや従来のIII−V複合半導体の対応表面上では起こらない（III−V窒化物は、従来のIII−V複合半導体の範疇ではない）。このことは、このＳｉリッチ表面上における吸着物と吸着物との間の相互作用が、吸着物と基板との間の相互作用よりも重要であることを意味している。この振舞いは、同じ表面上における銀の振舞い（上述）と比較されるべきである。
【００９０】
Ｎａクラスターは、球状Ｎａクラスターのエッジに対して厳密に対応する３．１ｅＶのプラズモンによって、確認される。この結果は、また、ナトリウムクラスターどうしが規則的に離間して配置されていること、および、ナトリウムクラスターによる被覆率が増加するにつれてナトリウムクラスターのサイズが減少する傾向があること、を示唆する。実際に、最も厚い成膜体（ほぼ単原子層から２〜３重の原子層）に関しては、３５０℃までの漸次的アニール後には、遅い電子回折の像のコントラストが、非常に強くなる。これにより、Ｎａクラスターが十分に組織化され、β−ＳｉＣ（１００）３×２表面上において規則的に配置されていることが示される。ＬＥＥＤによってすなわち低エネルギー電子回折法によって、β−ＳｉＣ（１００）３×２上のナトリウムクラスターの写真を撮影した。複数の写真は、Ｎａクラスターが、十分に秩序だっておりかつそれぞれの規則的間隔で配置されていることを示している。それぞれの規則的間隔は、表面被覆率の関数として決定される。図７の写真を参照されたい。
【００９１】
よって、温度を制御することによりおよび成膜金属量を制御することにより、吸着物と吸着物との間の相互作用と、吸着物と基板との間の相互作用と、の間の平衡関係を制御することによって、Ｎａからなる量子ドットの自動的組織化を形成する。この結果は、非常に重要であり、例えばナトリウムといったようなアルカリ金属の本来的性質に基づく他の量子ドットとは決定的に相違している。
【００９２】
一方においては、これらドットは、史上初めて、半導体の表面上に形成される。さらには、バンドギャップの大きな半導体の表面上に形成される。
【００９３】
他方においては、Ｎａといったようなアルカリ金属は、非常に小さな電子親和性せいしか有していない。アルカリ金属は、数ｅＶという分だけ、表面の仕事関数をかなり低減させる。これにより、負の電子親和性状態を得ることができる。言い換えれば、天然の電子エミッタを得ることができる（表面のみが酸素に曝されている）、あるいは、システムが光に対して露出されている場合には光電子エミッタを形成する。同様の現象を使用することにより、Ｃｓおよび酸素によって被覆されたガリウムヒ素表面を出発材料として、暗視装置における光増幅器を形成することができる。
【００９４】
上述した結果（Ｎａ製の複数の量子ドットからなるラティスが得られること）の重要性は、Ｎａドット（クラスター）（２６）からなるラティスが、ナノメートル的またはナノメートル的サイズと一緒に利用可能なことである（図５参照）。Ｎａドット（クラスター）（２６）は、大きなバンドギャップを有した半導体材料からなる基板（２８）の表面上に規則的に分散している。そして、Ｎａドット（クラスター）（２６）の間には、ＳｉＣ表面が露出している。
【００９５】
したがって、これらドットは、電圧バイアスの効果によって、あるいは、光の影響によって、電子を放出することができる。これにより、動的マトリクスを形成することができ、フラットスクリーンを形成することができる。
【００９６】
特にナトリウムといったようなアルカリ金属の他の重要な特性は、酸化や窒化や酸窒化に対しての触媒としてまた有機分子に対する反応に対しての触媒として、格別の性質を有していることである。
【００９７】
このような性質は、シリコンや、III−V半導体や、例えばアルミニウムといったような金属や、ＳｉＣに関する研究において、既に示されている。これについては、参考文献［１０］〜［２３］および参考文献［３］［４］を参照されたい。
【００９８】
このことは、『ナノリソグラフィー』や『ナノ形成』と称され得るような応用範囲の非常に大きな新規な分野を開拓する。このようなＮａドットのため、酸素（または、窒素）に対する露出によって、ＳｉＣ基板（２８）の一部において局所的な酸化（または窒化）が起こる（図６参照）。すなわち、各クラスター（２６）の直下に位置した部分において局所的な酸化（または窒化）が起こる。その後、低温（約６５０℃）における熱脱離によって、各クラスター（２６）を除去することができる。これにより、ナノメートル的スケールでもって、ＳｉＯ２ ドット（または、Ｓｉ３Ｎ４ドット）からなるスーパーラティスが得られる。
【００９９】
同様に、複数のＮａクラスターが配置されている表面を、ＮＯまたはＮ２Ｏ に対して曝すことによって（典型的には数ラングミュアの程度といったように、少量だけ曝す）、ＳｉＣ基板のこの部分を局所的に酸窒化することができる。その後、対象をなす基板をＮａ脱離温度とすることによって、各クラスターを除去することができる。
【０１００】
同様に、例えばＣＨ３Ｃｌ 分子といったような有機分子を使用すれば、ナノメートル的シリコーンドットを形成することができる。他の分子を使用した場合には、例えばポリマードットや有機金属ドットといったような他のドットを形成することができる。表面を分子に対して曝すことにより、ナトリウムドットの直下に、シリコーンドットやポリマードットや有機金属ドットを得ることができる。その後、ナトリウムドットを除去することができる。
【０１０１】
上述したポリマードット（または、有機金属ドット）は、また、表面上において、それらドットを形成するために使用する分子のためのアンカー止めポイントとして使用することができる。
【０１０２】
最後に、Ｎａ−Ｎａ相互作用は、Ｎａドットを有した表面を、少量（およそ、１ラングミュアの程度）の無機分子または有機分子（例えば、水素や、酸素や、他の任意の分子、あるいは、Ｎａまたはアルカリ金属と相互作用し得る元素として当業者に公知であるような元素）に対して曝すことによって、制御することができる／最適化することができる。これにより、より大きなＮａクラスターを形成することができる。
【０１０３】
次に、ナトリウムからなる量子ドットの形成方法について説明する。
【０１０４】
β−ＳｉＣ（１００）３×２という表面を有した試料の形成に関しては、特に、参考文献［５］を参照することができる。
【０１０５】
このようにして形成した試料を、その後、真空チャンバ内に配置する。真空チャンバの内部圧力を、約１０−９Ｐａとする。続いて、SAES Getters Company社から市販されているタイプのゼオライト蒸発源を使用し、なおかつ、この蒸発源の脱ガスを完全に行った後に、チャンバ内の圧力が３×１０−９Ｐａを超えないようにしながら、試料上にナトリウムを成膜する。これにより、表面上に、複数のナトリウムクラスターが得られる。
【０１０６】
成膜は、室温（約２５℃）で行い、ナトリウム蒸発源は、試料から１０ｃｍ以内のところに配置され、好ましくは、試料からおよそ３〜５ｃｍのところに配置され、最適には、試料からおよそ３ｃｍのところに配置される。
【０１０７】
次なるステップにおいては、ナトリウムクラスターでもって覆われたβ−ＳｉＣ（１００）３×２表面を、アニールする（例えば３５０℃といったような数百℃という温度、数秒間〜数分間）。このアニールにより、クラスターの数やサイズや位置を最適化することができる。アニールは、ＳｉＣ試料を通して電流を流すことによって、ジュール効果を使用して行うことができる。その際、例えばパイロメーターや熱電対を使用することによって、温度を制御することができる。
【０１０８】
上記の例においては、ナトリウムを使用することによって、クラスターを形成した。しかしながら、ナトリウムを、特にカリウムやＣｓやＲｂといったような他のアルカリ金属によって代替することができる。また、例えばＭｇやＣａやＢａといったようなアルカリ土類金属によって代替することができる。
【０１０９】
また、上記の例においては、本発明の例示として、立方晶タイプまたは六方晶タイプであって、Ｓｉおよび／またはＣがリッチであるような、ＳｉＣ基板を使用した。しかしながら、基板は、ダイヤモンド基板によって、あるいは、例えばＳｉやＧｅといったような共有結合型の半導体材料からなる基板や、あるいは、III−V複合半導体材料（例えば、ＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＧａＳｂ、ＧａＰ、あるいは、ＩｎＡｓ）からなる基板や、II−VI複合半導体材料（例えば、ＣｄＴｅ、ＺｎＯ、あるいは、ＺｎＴｅ）からなる基板、によって、代替することができる。
【０１１０】
また、上述したような低温脱離は、室温（約２５℃）から、想定している基板上においての脱離対象金属の脱離温度までという範囲内の、温度とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１１】
【図１】本発明によって得られた三次元的金属クラスターを概略的に示す図である。
【図２】本発明によって得られた金属製原子糸を概略的に示す平面図であり、原子糸は、Ｓｉの原子線に対して平行なものとされている。
【図３】本発明によって得られた金属製原子糸と一次元的ストリップとを概略的に示す平面図であり、原子糸およびストリップは、Ｓｉの原子線に対して垂直なものとされている。
【図４】シリコンカーバイド表面の非保護領域上において、本発明によって得られた金属製原子糸と一次元的ストリップとを概略的に示す平面図である。
【図５】ＳｉＣ基板上において、本発明によって得られた、ナトリウムクラスターからなるラティスを概略的に示す図である。
【図６】この基板を概略的に示す断面図であって、本発明による方法によって得られた、シリカドットからなるスーパーラティスを有している。
【図７】図７Ａは、β−ＳｉＣ（１００）３×２の清浄表面を示すＬＥＥＤ写真であり、図７Ｂは、Ｎａクラスターによって被覆されるとともに３×１のラティスへと組織化された図７Ａの表面を示すＬＥＥＤ写真であり、図７Ｃは、Ｎａクラスターによって被覆されるとともに３×２のラティスへと組織化された図７Ａの表面を示すＬＥＥＤ写真である。
【符号の説明】
【０１１２】
２  表面
４  クラスター（ナノオブジェクト）
６  表面
８  原子糸
１０  原子糸（ナノオブジェクト）
１２  一次元ナノメートル的ストリップ（ナノオブジェクト）
１４  表面
１５  保護領域
１６  非保護領域
１８  非保護領域
２０  原子糸
２２  原子糸（ナノオブジェクト）
２４  一次元ナノメートル的ストリップ（ナノオブジェクト）
【図１】
2005532180.tif 000003
【図２】
2005532180.tif 000004
【図３】
2005532180.tif 000005
【図４】
2005532180.tif 000006
【図５】
2005532180.tif 000007
【図６】
2005532180.tif 000008
【図７】
2005532180.tif 000009
【国際調査報告】
2005532180.tif 000010
2005532180.tif 000011
2005532180.tif 000012
2005532180.tif 000013
2005532180.tif 000014
2005532180.tif 000015