(57)【要約】基体に組成物を密着させ、光学的に検出することが可能な組成物の変化を生ずるのに十分なエネルギーをその組成物と接触させることを含む基体のマーキング方法を提供する。実施形態によっては、その変化は白いマークを生ずる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体を、基礎構造
【化１】
2005527398.tif 000018
の材料からなる組成物と密着させる工程、および
該組成物を、光学的に検出可能な変化を該組成物に生じさせるのに十分なエネルギーと接触させる工程からなり、
上式中、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’のそれぞれを、ヒドロキシル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキル、置換もしくは非置換アリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アリールオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアリール、置換もしくは非置換アリールアルキル、置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、オキソ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルアミノカルボニル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキサミド、および置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアセトアミド（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルからなる群から独立して選択する、基体をマーキングする方法。
【請求項２】
前記組成物がさらに橋かけ剤を含む請求項１の前記方法。
【請求項３】
前記組成物がさらに触媒を含む請求項１の前記方法。
【請求項４】
前記組成物がさらに顔料を含む請求項１の前記方法。
【請求項５】
前記組成物がさらにポリオールを含む請求項１の前記方法。
【請求項６】
前記エネルギーをレーザーにより供給する請求項１の前記方法。
【請求項７】
前記組成物を加熱する工程をさらに含む請求項１の前記方法。
【請求項８】
前記組成物を硬化する工程をさらに含む請求項１の前記方法。
【請求項９】
前記組成物を予め硬化させずに、該組成物をエネルギーと接触させる工程からなる請求項１の前記方法。
【請求項１０】
前記組成物を予め加熱せずに、該組成物をエネルギーと接触させる工程からなる請求項１の前記方法。
【請求項１１】
基体を、基礎構造
【化２】
2005527398.tif 000019
の材料を有する組成物と密着させる工程、および
該組成物を、光学的に検出可能な変化を該組成物に生じさせるのに十分なエネルギーと接触させる工程からなり、
上式中、Ｒ1からＲ6のそれぞれを、水素、ヒドロキシル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキル、置換もしくは非置換アリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アリールオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアリール、置換もしくは非置換アリールアルキル、置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、オキソ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルアミノカルボニル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキサミド、または置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアセトアミド（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルからなる群から独立して選択する、基体をマーキングする方法。
【請求項１２】
前記組成物がさらに橋かけ剤を含む請求項１１の前記方法。
【請求項１３】
前記組成物がさらに触媒を含む請求項１１の前記方法。
【請求項１４】
前記組成物がさらに顔料を含む請求項１１の前記方法。
【請求項１５】
前記組成物がさらにポリオールを含む請求項１１の前記方法。
【請求項１６】
前記エネルギーをレーザーにより供給する請求項１１の前記方法。
【請求項１７】
前記組成物を加熱する工程をさらに含む請求項１１の前記方法。
【請求項１８】
前記組成物を硬化する工程をさらに含む請求項１１の前記方法。
【請求項１９】
前記組成物を予め硬化させずに、該組成物をエネルギーと接触させる工程からなる請求項１１の前記方法。
【請求項２０】
前記組成物を予め加熱せずに、該組成物をエネルギーと接触させる工程からなる請求項１１の前記方法。
【請求項２１】
基体を、基礎構造
【化３】
2005527398.tif 000020
の材料からなる組成物と密着させる工程、および
該組成物を、光学的に検出可能な変化を該組成物に生じさせるのに十分なエネルギーと接触させる工程からなり、
上式中、Ｒ1からＲ4のそれぞれを、ヒドロキシル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキル、置換もしくは非置換アリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アリールオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアリール、置換もしくは非置換アリールアルキル、置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、オキソ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルアミノカルボニル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキサミド、および置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアセトアミド（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルからなる群から独立して選択する、基体をマーキングする方法。
【請求項２２】
前記組成物がさらに橋かけ剤を含む請求項２１の前記方法。
【請求項２３】
前記組成物がさらに触媒を含む請求項２１の前記方法。
【請求項２４】
前記組成物がさらに顔料を含む請求項２１の前記方法。
【請求項２５】
前記組成物がさらにポリオールを含む請求項２１の前記方法。
【請求項２６】
前記エネルギーをレーザーにより供給する請求項２１の前記方法。
【請求項２７】
前記組成物を加熱する工程をさらに含む請求項２１の前記方法。
【請求項２８】
前記組成物を硬化する工程をさらに含む請求項２１の前記方法。
【請求項２９】
前記組成物を予め硬化させずに、該組成物をエネルギーと接触させる工程からなる請求項２１の前記方法。
【請求項３０】
前記組成物を予め加熱せずに、該組成物をエネルギーと接触させる工程からなる請求項２１の前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はマーキング用基体に関する。
【背景技術】
【０００２】
基体にマーキングする一つの技術が、レーザー・マーキングとして知られている。レーザー・マーキングにおいては、基体または基体上のコーティングに変化を生じさせて光学的に感知可能なように、その基体またはコーティングを変質させるため放射エネルギーを基体上に照射する。その放射エネルギーは、所望の標識または画像が表示されるように基体の上のパターンに向ける、または照射することが可能である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明はマーキング用基体に関する。例えば、その基体は、プリント基板上に適用可能なレーザー感応性コーティング、日付コード、識別番号、ロゴ、販売促進標識、図形、品質保証期限等の標識をマーキングするためのコーティングであり得る。さらに、その基体は、自動車部品、航空機部品、鋸歯、およびその他の機械部品の識別にも利用することが可能である。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一つの態様において、本発明は、基体を、基礎構造
【０００５】
【化１】
2005527398.tif 000002
の材料を有する組成物と密着させる工程、および該組成物を光学的に検出可能な変化を該組成物に生じさせるのに十分なエネルギーと接触させる工程からなり、上式中、Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’のそれぞれを、ヒドロキシル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキル、置換もしくは非置換アリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アリールオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアリール、置換もしくは非置換アリールアルキル、置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、オキソ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルアミノカルボニル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキサミド、および置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアセトアミド（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルからなる群から独立して選択する、基体をマーキングする方法を特徴とする。
【０００６】
他の態様において、本発明は、基体を、基礎構造
【０００７】
【化２】
2005527398.tif 000003
の材料を有する組成物と密着させる工程、および該組成物を光学的に検出可能な変化を該組成物に生じさせるのに十分なエネルギーと接触させる工程からなり、上式中、Ｒ1からＲ6のそれぞれを、水素、ヒドロキシル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキル、置換もしくは非置換アリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アリールオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアリール、置換もしくは非置換アリールアルキル、置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、オキソ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルアミノカルボニル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキサミド、または置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアセトアミド（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルからなる群から独立して選択する、基体をマーキングする方法を特徴とする。
【０００８】
本発明の態様の実施形態は、１つまたは複数の次の特徴を含み得る。その組成物は、橋かけ剤、触媒、界面活性剤、および／または顔料を含む。その方法は、その組成物を加熱する工程（例えば、その組成物を硬化するため）をさらに含む。エネルギーはレーザーにより供給する。その組成物はポリオールを含む。その組成物は、エネルギーと接触した後、白色のマークを生ずる。その方法は、その組成物を加熱する工程と、その組成物（例えば、硬化した組成物）にレーザーを向けてマーク、例えば白色のマークを生じさせる工程を含む。
【０００９】
本願明細書で使用される「非置換」の用語は、各原子の原子価が満たされるように水素化されている各原子の部分を指す。
本願明細書で使用する「ハロ」の用語は、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素等のハロゲン原子を指す。
【００１０】
アルキル基は、枝分かれまたは非枝分かれの、置換または非置換であり得る炭化水素である。枝分かれアルキル基の例としては、イソプロピル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｓ−ペンチル、イソペンチル、ｔ−ペンチル、イソヘキシルが挙げられる。置換アルキル基は、同一であっても異なるものであってもよいそれぞれが水素原子と置き換わった、１つ、または２つ、または３つ、またはそれより多くの置換基を有することが可能である。置換基は、ハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩ）、ヒドロキシル、ヒドロキシル、アミノ、保護アミノ、カルボキシ、保護カルボキシ、シアノ、メチルスルホニルアミノ、アルコキシ、アシルオキシ、ニトロ、低級ハロアルキル、および適切な場合はそれらの化学的に保護された（例えばブロックされた）形である。
【００１１】
本願明細書で使用する「置換」の用語は、同一であっても異なるものであってもよい、それぞれが水素原子と置き換わった、１つ、または２つ、または３つ、またはそれより多くの置換基を有する部分を指す。置換基の例としては、限定はしないが、ハロゲン（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩ）、ヒドロキシル、保護ヒドロキシル、アミノ、保護アミノ、カルボキシ、保護カルボキシ、シアノ、メチルスルホニルアミノ、アルコキシ、アルキル、アリール、アラルキル、アシルオキシ、ニトロ、および低級ハロアルキルが挙げられる。
【００１２】
アリール基は、Ｃ6〜20の芳香環であって、その環は、炭素原子で形成されている（例えば、Ｃ6〜14、Ｃ6〜10アリール基）。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、インデニル、ナフタレニル、フェナントレニル、およびアントラセニルが挙げられる。ハロアルキルの例としては、フルオロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、１，１−ジフルオロエチル、および２、２−ジブロモエチルが挙げられる。
【００１３】
アリールアルキル基は、少なくとも一つのアリール環およびその環に結合している少なくとも一つのアルキルまたはアルキレン鎖を有する６〜２０の炭素原子を含有する基である。アリールアルキル基の一つの例は、ベンジル基である。
【００１４】
実施形態は、１つまたは複数の次の利点を有する。そのコーティングは、多種多様の基体材料、例えば、アルミニウム、スズ、またはステンレス鋼等の金属類、ならびに、ガラス、紙、および包装用フィルム（例えば、約１５０℃以上といった橋かけ温度まで加熱可能なもの）に強固に接着可能である。そのコーティングは、割れたり、あるいは薄片になって基体からはげたりしない。そのコーティングは、熱ショック劣化に耐性がある。用途によっては、コーティングを基体に塗布した後、生産環境中、例えば、比較的高速のラインおよび比較的速い速度の像形成を有するものの中で、基体にマーキングすることが可能である。
【００１５】
そのコーティングは、像を形成するまでは安定である。すなわち、レーザーがコーティングに届くまで実質的な明暗発現または変退色がない比較的長期の貯蔵寿命がある。そのコーティングは、また、比較的高温、例えば、最低２００℃で実質的な変退色または視覚的劣化、例えば色ずれがなく安定である。そのコーティングは、環境にやさしい溶媒により供給し、続いてその溶媒を蒸発させることが可能である。そのコーティング流体の流動特性を調節することにより、様々な塗装方法を使用することが可能である。その方法としては、例えば、吹きつけ、リソグラフ印刷、および往復動型タコ印刷(reciprocal pad printing)が挙げられる。その塗装したコーティングは、例えば２００℃における比較的短時間の熱処理により硬化可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
例えば、レーザーにより基体にマーキングする前に、その基体は、例えば像形成流体をコートして例えばポリマーコーティングを形成する。その像形成流体は、一般に、水等の溶媒に溶解したメラミン等の樹脂を含む。その像形成流体は、さらに、橋かけ剤、触媒、および／または１つまたは複数の顔料および／または界面活性剤等のその他の添加物を含むことが可能である。実施形態によっては、そのコーティングは、コーティング中の１つまたは複数の材料を硬化または橋かけし、かつ／または溶媒の少なくとも一部を除去するために加熱する。そのコーティングは、マークを形づくるためのレーザーによるエネルギー等のエネルギーをそのコーティングに接触させることによってマーキングすることが可能である。
【００１７】
樹脂：樹脂は、コーティングが、例えばそのコーティングがレーザーに照射されとき、乳白色等の選択色のマークを形成することが可能なように選択する。樹脂の選択は、また、コーティングの塗装方法、接着性の要件、および／または環境耐久性要件にも基づき得る。その樹脂は、可視領域では本質的に無色であり得るが、レーザー例えばＣＯ2レーザーにより生ずる例えば赤外波長を吸収する。ある一定の実施形態においては、加熱したときおよび／または活性な橋かけ剤または触媒の添加によって、下に記載するように、その樹脂は、機械部品製造等のようなレーザー・マーキングの適用に対して要求される反応速度で、例えば縮合反応機構を経て重合可能である。実施形態によっては、その樹脂は、約６０分未満（例えば、＜３０分、＜１５分、＜１０分、＜５分、＜２分、または＜１分）で重合可能である。
【００１８】
好ましい実施形態において、その樹脂は、次の基礎構造（Ｉ）：
【００１９】
【化３】
2005527398.tif 000004
（ただし、Ｒ’、Ｒ’’、およびＲ’’’の基は、独立して、すべて異なるか、またはすべて同一であるか、または１つが異なるか、または２つが異なってもよい）を有する材料、例えばモノマーを含む。Ｒ’、Ｒ’’、Ｒ’’’のそれぞれは、ヒドロキシル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキル、置換もしくは非置換アリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アリールオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアリール、置換もしくは非置換アリールアルキル、置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、オキソ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルアミノカルボニル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキサミド、および置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアセトアミド（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルからなる群から独立して選択する。
【００２０】
実施形態によって、その樹脂は、次の基礎構造（ＩＩ）：
【００２１】
【化４】
2005527398.tif 000005
（ただし、Ｒ1〜Ｒ6の基は、独立して、すべて異なるか、あるいはすべて同一であってもよく、または、１つあるいは複数が異なってもよい）を有する材料を含む。Ｒ1からＲ6のそれぞれは、水素、ヒドロキシル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルオキシ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキルアミノ−（Ｃ１〜Ｃ１０）アルキル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキル、置換もしくは非置換アリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）ヒドロキシアリール、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アリールオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアリール、置換もしくは非置換アリールアルキル、置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ１０ハロアルキル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、置換もしくは非置換Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、オキソ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルオキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキシ、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルアミノカルボニル、置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ１０）アミノアルキルカルボキサミド、または置換もしくは非置換（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアセトアミド（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルオキシ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルからなる群から独立して選択する。
【００２２】
好ましい樹脂は、下に示すメラミン（ＩＩＩ）である［サイテック社（Ｃｙｔｅｃ）からＣｙｌｉｎｋ  ＨＰＣ−７５として市販］。メラミン（ＩＩＩ）は、橋かけに使用することが可能な多数の反応機構を提供することが可能である第一級アルコール基およびブロックイソシアナート基の両方を有している。理論に拘束されることは望まないが、メラミン（ＩＩＩ）は、ポリカルボン酸を使用するエステル化反応、ポリウレタンの生成を引き起こすことが可能な自己縮合、イソシアナート、例えばジイソシアナートの使用によるポリウレタンの生成、ポリウレタンおよびポリ尿素の生成をもたらすポリオールとの反応、およびアミノ官能性ポリマーとの反応を受けることが可能であるものと考えられる。別の可能性ある機構としては、パラトルエンスルホン酸等の強酸の使用が挙げられ、それは、第一級アルコール基の加水分解を引き起こし、それにより縮合反応の速度を増すことが可能である。理論付けされる他の経路として、カルボニルのプロトン付加の後、プロパノールが失われ、多分窒素のプロトン付加が起こって、ＣＯ2およびプロパノールが失われると共に、第一級アミンの再構成が挙げられる。
【００２３】
橋かけしたメラミン（ＩＩＩ）に、レーザーを照射すると、熱分解および／または形態変化が起こり、比較的不透明な白色のマークを提供する屈折率の変化を引き起こすものと考えられる。
【００２４】
【化５】
2005527398.tif 000006
その他の樹脂としては、触媒（Ｃｙｃａｔ  ４０４５）およびＣｙｌｉｎｋ  ＴＡＣモノマーと共に使用することが可能な、Ｃｙｍｅｌ  １１６８［これもサイテック社（Ｃｙｔｅｃ）から市販］が挙げられる。
【００２５】
その他の適当な樹脂としては、Ｃｙｍｅｌ  ３０３ＬＦ（アルコキシ反応性基を有するメチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、最低９８％固形分）、Ｃｙｍｅｌ  ３２３（イミノおよびアルコキシ反応性基を有するメラミンホルムアルデヒド樹脂、イソブタノール中８０％固形分）、Ｃｙｍｅｌ  ３８５（アルコキシ、メチロール、およびアミノ反応性基を有する部分メチル化メラミンホルムアルデヒド樹脂、水中７９％固形分）、Ｃｙｍｅｌ  Ｕ−６４（メチル化高固形分尿素ホルムアルデヒド樹脂、イソプロパノール中９０％固形分）、Ｃｙｍｅｌ  １１７２［メチロール反応性基を有するグリコールウリル（ｇｌｙｃｏｌｕｒｉｌ）−ホルムアルデヒド樹脂、水中４５％固形分］、Ｃｙｍｅｌ  ３７１７（高イミノブチル化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ブタノール中８２％固形分）、Ｃｙｍｅｌ  １１６８［高アルキル化混合エーテル・メラミン樹脂（メチロール化／イソブチル化比１：１）、９８％固形分］、Ｃｙｍｅｌ  １１７１（メチル化−エチル化グリコールウリル・ホルムアルデヒド樹脂、ｎ−ブタノール中最低９０％固形分）、Ｃｙｍｅｌ  １１２３（メチル化、エチル化ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂、最低９８％固形分）、Ｃｙｌｉｎｋ  ＨＰＣ  １００（ヒドロキシ官能性メラミン樹脂、１００％）、およびＣｙｌｉｎｋ  ＨＰＣ  ７５（ヒドロキシ官能性メラミン樹脂、水中７５％固形分）が挙げられ、すべてサイテック・インダストリーズ社［Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ（米国ニュージャージー州ウエスト・パターソン所在）］から市販されている。グリコールウリル・ホルムアルデヒド樹脂およびベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド樹脂は、それらをヒドロキシル含有ポリマーおよび酸触媒を用いて橋かけした後、像を形成することが可能であるので、像形成において窒素原子から離れるエーテル結合またはアルコキシ結合が含まれるものと思われる。いくつかの例の構造を以下に示す。
【００２６】
【化６】
2005527398.tif 000007
【００２７】
【化７】
2005527398.tif 000008
【００２８】
【化８】
2005527398.tif 000009
ただし、Ｒは、ＨまたはＣＨ3であり得る。
【００２９】
【化９】
2005527398.tif 000010
【００３０】
【化１０】
2005527398.tif 000011
ただし、Ｒは、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3であり得る。
【００３１】
【化１１】
2005527398.tif 000012
ただし、Ｒは、ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ5であり得る。
【００３２】
溶媒：一般に溶媒は、好ましくは透明で無色の溶液を提供するコーティング流体（以下に記載）中の樹脂およびその他の材料を溶解することが可能な任意の材料であり得る。その溶媒は、無毒性で、環境にやさしく、例えばＥＰＡに認可されており、有害な汚染物質を生ずることがなく、コーティング中の材料に対して安定であり、かつ／または比較的大規模の製造に対して費用効率が高いことが望ましい。溶媒の例としては、水およびアルコール類、例えばエタノールおよびプロパノール等の極性溶媒が挙げられる。その他の溶媒も使用可能である。
【００３３】
橋かけ剤：橋かけ剤の例としては、橋かけ剤により樹脂の共有結合架橋をもたらす、例えば樹脂のヒドロキシル基との縮合型反応を受ける任意の１官能または多官能材料が挙げられる。橋かけ剤は、樹脂とのエステル化反応を受けるシュウ酸等のポリカルボン酸であり得る。橋かけ剤は、樹脂の自己縮合を促進してポリウレタンを形成するウレタンまたはジイソシアナート等のイソシアナートであり得る。他の橋かけ剤はポリウレタンおよびポリ尿素を形成する、Ｒｅａｃｔｏｌ  １００またはＲｅａｃｔｏｌ  １８０等のポリオールである。
【００３４】
添加剤：コーティング流体への添加剤は、コーティングの、例えば物理的および／または機械的特性を高める何らかの材料であり得る。その添加剤は、鎖伸長を増す材料および／または樹脂との橋かけが可能な材料であり得る。例えば、その添加剤は、例えば硬化と同時に引き裂き、ひび割れ、および／または基体からの離層に対する耐性が改良された硬化または重合したコーティングを提供し得る。好ましくは、その添加剤は、コーティング中の他の材料（例えば樹脂）と相容性のある溶媒中で安定性および溶解性を有する。その添加剤は、コーティング組成物を変色させたりまたは濁らせたりしないことが望ましい。
【００３５】
好ましい添加剤は、ポリオール、例えば、ジオールおよび／またはトリオールである。ポリオールは、樹脂および／または橋かけ剤と橋かけし、それによって硬化樹脂のたわみ性を増すことが可能である。たわみ性のある硬化樹脂は、樹脂を基体に塗布するとき曲げおよび亀裂等の機械的変形に抵抗し得る。ポリオールは、ポリオールを含まない実質的に同一のコーティングと比較してコーティングの特性を高め得る。
【００３６】
ポリオールの例としては、ヒドロキシル末端および／または骨格に沿ってヒドロキシル基を有する長い炭素鎖を有する材料、例えば、１，２，６−ヘキサントリオール（ＣＡＳ＃１０６−６９−４）、ヒドロキシル末端を有する長い直線状または非直線状、例えば、環状炭素骨格の材料（例えば、ジオール類）、例えば、１，６−ヘキサンジオール（ＣＡＳ＃６２９−１１−８）および１，１０−デカンジオール（ＣＡＳ＃１１２−４７−０）等、およびトリオール類、例えば、Ｔｏｎｅ  ０３０５［ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）］、Ｔｏｎｅ  ０３０１［ＣＡＳ＃３７６２５−５６−２、ユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）］、およびグリセロール［ＣＡＳ＃５６−８１−５、オールドリッチ社（Ａｌｄｒｉｃｈ）］が挙げられる。好ましくは、そのポリオールは、１，４−ペンタンジオール［ＣＡＳ＃６２６−９５−９、オールドリッチ社（Ａｌｄｒｉｃｈ）］、１，４−ブタンジオール［ＣＡＳ＃１１０−６３−４、オールドリッチ社（Ａｌｄｒｉｃｈ）］を含む。より好ましくは、そのポリオールは、例えば、Ｔｏｎｅ  １２７０（ＣＡＳ＃３１８３１−５３−５）、およびＴｏｎｅ  ０２０１（ＣＡＳ＃３６８９０−６８−３）等のポリオールのＴｏｎｅシリーズと呼ばれるユニオンカーバイド社（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）製のカプロラクトンポリオール材料を含む。別の例は、ローター・インターナショナル社（Ｌａｗｔｅｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）から市販されている第一級ヒドロキシル基（約１６０のヒドロキシル基）を有するアクリルポリオールの、Ｒｅａｃｔｏｌ  １８０である。
【００３７】
そのコーティングは、また、透明で無色のコーティングよりむしろそのコーティングがマークした像のコントラストを高めるために望ましい背景色を有するように、顔料または染料のような不透明性を高める材料を含んでもよい。例えば、そのコーティングがコーティングを黒くする顔料を有する場合は、レーザー光をあてたマーキングは、黒の背景に対して白く見え得る。その顔料または染料は、好ましくは、コーティング組成物に対して不活性であり、マーキング条件、例えば、乾燥、硬化、またはレーザー照射にも耐え得る。顔料または染料の例としては、例えば黒の背景用にはカーボンブラック、異なる色の背景用にはアゾ染料が挙げられる。
【００３８】
そのコーティングは、コーティングのぬれ性を高める材料を含んでもよい。実施形態によっては、プリント基板のような基体は、相対的に疎水性の可能性があって、その結果コーティング流体がよくぬれずに、例えば玉になって盛り上がるかもしれない。コーティングの表面張力のエネルギーを減少するために、コーティング流体には界面活性剤等の湿潤剤を含めてもよい。界面活性剤の例としては、フッ化化合物およびポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合体［例えば、ＢＹＫ  ３３３、ビック・ケミー社（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ）］等のシリコーンが挙げられる。
【００３９】
実施形態によっては、そのコーティング流体は、そのコーティングにかけるエネルギーに耐えることが可能な比較的高分子量および／または高融点を有する「高」重合体を含む。高重合体の一例は、非芳香族ポリマーである。樹脂例えばメラミンを含むコーティングは、その高重合体の存在中で橋かけする。相互貫入重合体網目構造（ＩＰＮ）のいくつかは、網目構造中の材料によって表される相乗作用特性を生じさせる相分離を示す。半相互貫入重合体網目構造は、例えば、２つのポリマー、橋かけしたものおよび線状のもので、少なくともその１つをその他のものが存在する中で合成および／または橋かけした組み合わせである。ここでは、その高重合体は、それが樹脂（例えば、メラミン）の網目構造中で相分離するように選択する。例えば、レーザー光をあてると、メラミンは、白色のマーキングを発生し、一方で高重合体は、溶融して、レーザー照射を行う間にメラミンが分解するとき後に残る空隙中に流れ込む。高重合体の空隙中へのリフローは、高重合体による白色マーキング領域のカプセル化をもたらし、それにより像の耐久力を改良することが可能である。半ＩＰＮの一例は、高衝撃ポリスチレン（ＨＩＰＳ）を与えるスチレン−ブタジエン・ゴムおよびポリスチレンに基づいている。
【００４０】
触媒：重合の速度を増すためにコーティング流体に触媒を添加してもよい。重合反応速度の増加は、例えば、酸および通常のウレタン触媒を添加することによって達成することが可能である。酸触媒の一例は、アミン中和したｐ−トルエンスルホン酸［Ｎａｃｕｒｅ  ２５００、約６５℃の最低脱ブロック温度を有しており、米国コネティカット州ノーウォーク（Ｎｏｒｗａｌｋ）所在のキング・インダストリーズ社（Ｋｉｎｇ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から市販されている］である。
【００４１】
そのコーティングは、いくつかの方法、例えば、産業用の吹きつけ技術、石版印刷、往復動型タコ印刷等により塗布することが可能である。そのコーティングは、ドローダウン・バー、コーティング・ロッド、および／または計量ブロックを使用して塗布することが可能である。基体は、金属［例えば、対照をなす背景を提供するブラック・パウダー・コート仕上げのスチール（Ｃ１０１０）］、ガラス、ポリマー（例えば、ポリイミド・フィルム）、セラミック、またはその他任意の固体表面であり得る。その基体は、コーティング流体を塗布する前に、例えば、溶剤処理、または水素炎処理により清浄化してもよい。コーティングの厚さは、制限はなく、例えば、約０．０１２７〜０．０５０８ｍｍ（０．５〜２ミル）の湿潤厚さであり得る。そのコーティングは、例えば、約１〜５０ミクロンの間（例えば、約１０〜４０ミクロン、約１５〜３０ミクロン、または約１５〜２５ミクロン）の乾燥厚さを有することが可能である。
【００４２】
そのコーティング流体は、次に、例えばさらに溶媒を除去するためおよび／または硬化または橋かけするために、例えば加熱によってさらに乾燥することが可能である。その硬化時間および温度は、一般に、マーキングが形成されるようにレーザーを向けることが可能なコーティングを提供するように選択する。乾燥および／または硬化したコーティングは、堅牢、例えば耐久力があり［例えばＦＯＲＭＩＣＡ（登録商標）のような］、かつ／または傷つかないことが望ましい。硬化時間および温度は、触媒または橋かけ剤の存在、溶媒の量、および特定の樹脂等のコーティングの組成が関係し得る。その硬化時間は、例えば、約１分未満から約６０分までであり得る。その硬化温度は、例えば、室温から２００℃まで、例えば、１５０〜２００℃であり得る。その硬化時間および／または温度は、触媒および／または橋かけ剤の存在に依存し得る。
【００４３】
乾燥したコーティングにレーザーを照射することにより、コーティング上にマーキングまたは像、例えば白色のマーキングが生ずる。そのコーティングは、色の変化を引き起こすことが可能な精選した波長で十分に吸収性であることが望ましい。コーティングのレーザー照射は、二酸化炭素レーザー［例えば、Ｌａｓｅｒｉｎｋ（１０Ｗ）またはＳｙｎｒａｄ（２５Ｗ）］を使用して実施すればよい。パルス幅またはドエル（例えば、４００マイクロ秒以下）は、例えば、各ピクセルにおけるドエル時間、コーティングの組成、基体、その他によって変化し得る。レーザーによってあてられるエネルギーの量は、１０ワット未満（例えば、＜９Ｗ、＜８Ｗ、＜７Ｗ、＜６Ｗ、＜５Ｗ、＜４Ｗ、＜３Ｗ、＜２Ｗ、または＜１Ｗ）であり得る。その他のレーザー条件も変えることが可能である。
【００４４】
その他の実施形態
コーティングは、前もって混合するか、または２つ以上の別々の溶液として、例えばスプレイ・ガンにより基体に塗布することが可能である。
【００４５】
実施形態によっては、そのコーティング流体は、橋かけ剤、触媒、および／または添加剤を含有しない。
以下の例は、説明のためであって、限定することは意図していない。
【実施例１】
【００４６】
樹脂［Ｃｙｌｉｎｋ  ＨＰＣ−７５、水中７５％固形分、サイテック社（Ｃｙｔｅｃ）から市販］を、＃２６バーコーター（ｗｉｒｅ  ｂｏｕｎｄ  ｒｏｄ）を用いて基体（プリント基板）に塗布した。そのコートした基板をオーブン中約２００℃で約６０分加熱した。その硬化フィルムは、少なくとも４００℃まで安定であり得る。
【００４７】
そのコーティングに、ＣＯ2レーザー（Ｄｏｍｉｎｏ  ＤＤＣ−２）を、３００マイクロ秒のパルス幅を用いて１秒当り１２７ｃｍ（５０インチ）を照射した。そのレーザーを照射したコーティングの領域は、乳白色に変わった。
【００４８】
以下の例に対しては、以下の装置を使用した。レーザー照射には、Ｆｅｎｉｘレーザー［シンラッド社（Ｓｙｎｒａｄ）｛米国ワシントン州マカティオ（Ｍｕｋｉｌｔｅｏ）所在｝製］またはマルケム社（Ｍａｒｋｅｍ）のＳｍａｒｔＬａｓｅ１を使用した。そのＦｅｎｉｘレーザー（モデル＃ＦＨＩＮ３０−８０）は、ＦＨシリーズ・インデックス・マーキング・ヘッド（ＦＨ  Ｓｅｒｉｅｓ  Ｉｎｄｅｘ  Ｍａｒｋｉｎｇ  Ｈｅａｄ）、８０ｍｍの焦点距離、および１１６μｍのスポット・サイズの、１０．６μ波長で２５ワットのＣＯ2レーザーである。ソフトウェアは、シンラッド社（Ｓｙｎｒａｄ）のＷｉｎＭａｒｋ  Ｐｒｏ、バージョン＃２．０．０．３０９０  Ｂｕｉｌｄ  ３０９０を使用した。そのマルケム（Ｍａｒｋｅｍ）レーザーは、仕様が、１６×１０マトリックスのＵ．Ｏ．Ｓ．、１ピクセル当り３スポット、および１５０マイクロ秒のドエル時間の設定の１０ワットＣＯ2レーザーである。使用したソフトウェアは、Ｆｉｒｍｗａｒｅ  Ｖｅｒｓｉｏｎ：６５００５０Ｂ、２００２年３月２２日の組立て日である。加熱には、温度調節器（タイプ：０９３１Ｘ０１９）付きのＢｌｕｅ  Ｍオーブン（モデル＃ＤＣ−１４６Ｃ）を使用した。光学濃度の測定には、マクベス社（ＭａｃＢｅｔｈ）光学濃度計、Ｔｈｅ  Ａｎｓｗｅｒ  ＩＩ［モデル＃ＰＤ−９２２Ｓ、３５ワット、測定範囲０．００〜２．５０（白〜黒）］を使用した。その濃度計は、０．０４（白）および１．８１（黒）に較正した。
【実施例２】
【００４９】
次の例は、コーティングの厚さと光学濃度の関係について検討する。
Ｃｙｌｉｎｋ  ＨＰＣ  １００を５０％とエタノールを５０％含む試料を作成した（「試料２」）。その試料を、ブラック・パウダー・コート仕上げした板に異なるサイズ（＃６、＃１０、＃１５、＃２２、＃３２）のマイヤー・バーコーター（Ｍａｙｅｒ  ｒｏｄ）（ワイヤーを巻いてある）を用いて引き伸ばした。コーティングを２００℃で１０分間硬化した。フィルムは、レーザーを照射したところに固体領域をつくりだすブロック・パターンを使用してＦｅｎｉｘレーザー方式により照射した。レーザー条件は、１０％出力、毎秒７６．２ｃｍ（３０インチ）、および２．５４ｃｍ（１インチ）当り６００ドットとした。濃度測定の結果を下の表に示す。
【００５０】
【表１】
2005527398.tif 000013
＃１０以上のバーコーターで形成したコーティングは、高い再現性を示すが、＃６のバーコーターは、比較的大きな標準偏差を示している。コーティングの乾燥した厚さが０．０１７３ｍｍ（０．６８ミル）を超えると光学濃度にわずかな増加がある。＃１０バーコーターをはじめとして、それより上のものにより形成したコーティングは、その像が非常に白い。
【実施例３】
【００５１】
次の例は、光および／または熱がマーキングをつくり出すかどうかについて試験したものである。
ブラック・パウダー・コート仕上げした金属に、実施例２の試料を湿潤状態で０．０２５４ｍｍ（１ミル）になるように引き伸ばし、１８０℃で１０分間硬化した。
【００５２】
そのフィルムの半分について、プロパン・トーチで２０秒間加熱し、フィルムの表面温度が４００℃を超えたことを測定した。トーチで加熱した試料に対して、白色または明るい領域が生成することはなかった。
【００５３】
次に、全部のフィルムについて、ＳｍａｒｔＬａｓｅ  Ｉを用いて、１００％出力および１５０マイクロ秒のドエル時間で像を造った。全部のフィルムが白色の像を形成し、加熱処理に起因する劣化がないことを示唆した。
【００５４】
次に、加熱試料および非加熱試料からの一つの像を、上記のプロパン・トーチを用い、炎を像の上に通過させることにより加熱した。その白色の像は、再加熱によって劣化はしなかった。
【実施例４】
【００５５】
次の例は、白色の像を形成するために必要なエネルギー量について検討したものである。
最初に、出力単位（例えば、Ｊ／秒）についてのレーザー操作条件を定めるために、そのレーザーシステムを較正した。出力が直線的かどうかを評価するためＦＥＮＩＸレーザーの操作出力を変化させることにより３点のデータを取った。そのデータ点と出力測定値を下の表に示す。
【００５６】
【表２】
2005527398.tif 000014
結果をプロットし、直線回帰を使用して、ｙ＝０．２９２３ｘ、Ｒ2＝０．９８９２のほぼ直線が導かれた。ただし、ｙは測定エネルギー（ジュール／秒）、ｘは出力である。
【００５７】
次に、ブラック・パウダー・コート仕上げのアルミニウムのクーポンに実施例２の試料を湿潤状態で０．０２５４ｍｍ（１ミル）になるように引き伸ばした。そのコーティングを２００℃で１０分間硬化した。そのコーティングに次いでＦＥＮＩＸレーザー方式により、様々なパーセントの出力条件で照射した。
【００５８】
しっかりしたマークを与えると思われる最低の出力は、約６％である。上記の方程式（ｙ＝０．２９２３ｘ）に従えば、６％の出力は、約１．８ジュール／秒、または１．８ワットである。
【実施例５】
【００５９】
次の例は、白色の像の生成に対する硬化の影響を試験する。
＃１４マイヤー・バーコーターを使用して、ブラック・パウダー・コート仕上げの基体に実施例２の試料をコートした。そのコーティングの１つを２００℃で１０分間硬化し、他を空気乾燥させた。両方を、Ｓｙｎｒａｄレーザーにより、出力１０％、１秒当り７６．２ｃｍ（３０インチ）、および２．５４ｃｍ（１インチ）当り６００ドットで照射した。硬化したコーティングのみが不透明なマークを形成した。
【実施例６】
【００６０】
次の例は、ＨＰＣ樹脂の橋かけ剤としてのアミノ樹脂の効果を評価したものである。文献によれば、これは、ウレタン−ポリエーテル橋かけ網目構造を形成する。試料２は、実施例２からの試料である。
【００６１】
【表３】
2005527398.tif 000015
材料を２９．６ｍｌ（１オンス）のジャーに秤取り、手で混合した。０．０２５４ｍｍ（１ミル）用ドロー・ダウン・バーコーターを使用して、その流体をブラック・パウダー・コート仕上げの金属にコートした。フィルムを、２００℃、１７５℃、および１５０℃で１０分間硬化した。綿を先端に付けたアプリケータを使用する１０回の往復摩擦からなるアセトン摩擦試験により、フィルムの硬化に対する評価をした。劣化を示すフィルムはなかった。
【００６２】
硬化したフィルムに、Ｓｍａｒｔｌａｓｅレーザーにより、以下の条件：１００％の出力、１５０マイクロ秒のドエル時間、１６×１０のマトリックス、および３スポット／ピクセル、で照射した。顕微鏡で調べたところ、結果にはっきりした傾向はなかった。この結果の一因となるフィルム厚さの変動があった可能性がある。さらに、出力およびドエル時間等のレーザー照射条件が最適でなかった可能性もある。試料Ｄは、試料ＣおよびＥのいずれよりさらに白色であった。
【実施例７】
【００６３】
次の例は、低温硬化について評価したものである。
実施例６からの試料を用いて、パウダー・コート仕上げのアルミニウムのクーポンに０．０２５４ｍｍ（１ミル）の湿潤フィルムの厚さで、引き伸ばしを行った。その試料を１２５℃および１００℃で１０分間硬化した。アセトン摩擦試験により橋かけの評価を行った。
【００６４】
１２５℃で硬化したフィルムは、溶剤で拭く試験で劣化しなかった。１００℃で硬化したときはすべてのフィルムが除去された。試料Ｅは、１００℃で粘着性であった。
すべてのフィルムに、Ｓｍａｒｔｌａｓｅレーザーにより、１００％の出力、１５０マイクロ秒のドエル時間、３スポット／ピクセル、および１６×１０のマトリックスで照射した。１００℃で硬化した試料Ｅを除いて、すべてのフィルムが乳白色のマークを示した。
【実施例８】
【００６５】
次の例は、ＨＰＣ樹脂の橋かけ剤としてＣｙｍｅｌ  ３２３を検討したものである。
【００６６】
【表４】
2005527398.tif 000016
材料をシンチレーション・バイアルに秤取り、手で混合した。続いて、流体を０．０２５４ｍｍ（１ミル）用ドロー・ダウン・バーコーターを使用して、ブラック・パウダー・コート仕上げの金属に引き伸ばした。試料を２００℃で１０分間硬化させ、アセトン摩擦試験（１０回の往復摩擦）により橋かけを評価した。どの試料にも目に見える劣化はなかった。
【００６７】
フィルムをＳｍａｒｔｌａｓｅレーザーにより様々な条件で照射し、白色の像を形成させた。試料Ｃ、Ｄ，およびＥは、試料ＡおよびＢよりさらに白いプリントを示した。試料Ｅは、表面に沿った乾きによる剥離（ｄｅｗｅｔｔｉｎｇ）を示した。
【実施例９】
【００６８】
次の例は、Ｃｙｌｉｎｋ  ＨＰＣ−７５（２５％の水中７５％のＨＰＣ）とＣｙｍｅｌ  ３８５の混合物を評価したものである。
【００６９】
【表５】
2005527398.tif 000017
各試料の０．０２５４ｍｍ（１ミル）の引き伸ばしを、ブラック・パウダー・コート仕上げのクーポンに行い、２００℃で１０分間硬化した。試料をアセトン摩擦試験（１０回の往復摩擦）により、硬化の試験をした。フィルムは、どれも劣化しなかった。
【００７０】
フィルムに、Ｓｍａｒｔｌａｓｅレーザーにより、様々な出力（４０％の低さ）、１５０マイクロ秒のドエル時間、１６×１０のマトリックス、および３スポット／ピクセルで照射した。試料ＤとＥが最も良い結果を与えた。
【実施例１０】
【００７１】
次の例は、レーザーを照射したとき白色のマークを形成することが可能な材料としてのＣｙｍｅｌ  Ｕ−６４を評価したものである。
５グラムのＣｙｍｅｌ  Ｕ−６４および０．２グラムのＮａｃｕｒｅ  ２５００を含有するコーティングを準備した。０．０２５４ｍｍ（１ミル）の引き伸ばし用バーコーターを使用して、その流体をブラック・パウダー・コート仕上げの金属にコートし、そのコーティングを２００℃で１０分間硬化した。フィルムを、アセトン摩擦試験を用いて硬化について評価した。フィルムは、何の劣化も示さなかった。
【００７２】
そのフィルムに、Ｓｍａｒｔｌａｓｅを用いて、４０％の出力、１５０マイクロ秒のドエル時間、１６×１０のマトリックス、および３スポット／ピクセルで像を造った。乳白色の像が形成された。
【００７３】
その像を、アセトンおよびＭＥＫ摩擦試験にかけた（先端に綿を付けたアプリケータによる５０往復の摩擦）。像に対して目に見える劣化はなかった。
また、フィルムを前のように成型し、１５０℃および１２５℃で１０分および４０分間硬化した（１２５℃でのフィルムは、１０分以内では十分に硬化しなかった。）。フィルムを次に試験すると、アセトン耐性を示した。
【００７４】
像を上記のようにして形成し、上記のようにテストした。その像は、溶剤の摩擦からはなんらの劣化も示さなかった。
【実施例１１】
【００７５】
次の例は、レーザーを向けたとき白色のマークを形成することが可能な材料としてのＣｙｍｅｌ  １１７２を評価したものである。Ｃｙｍｅｌ  １１７２は、ヒドロキシル官能性ポリマーを橋かけすることが可能なテトラメチロールグリコールウリル−ホルムアルデヒド樹脂である。場合によっては、Ｃｙｍｅｌ  １１７２は、橋かけするために強酸触媒（ｐ−ＴＳＡ等）が必要かもしれない。
【００７６】
その流体を、ブラック・パウダー・コート仕上げのフィルムに引き伸ばす最初の試みは、激しい乾きによる剥離を示した。その流体を加熱して過剰の水を除去することにより、フィルムを金属にコートすることが可能となった。その流体は、５．０グラムの溶媒を取り除いた樹脂と０．２グラムのＮａｃｕｒｅ  ２５００を含んでいた。コーティングを１５０℃で１０分間加熱し、除去するときには硬化していなかった。フィルムに、Ｓｍａｒｔｌａｓｅを用いて、３０％の出力、１５０マイクロ秒のドエル時間、および１６×１０のマトリックスで像を造った。乳白色の像が形成された。
【実施例１２】
【００７７】
次の例は、レーザーを向けたとき白色のマークを形成することが可能な材料としてのＣｙｍｅｌ  ３７１７を評価したものである。
５グラムのＣｙｍｅｌ  ３７１７および０．２グラムのＮａｃｕｒｅ  ２５００を手で共に混合し、ブラック・パウダー・コート仕上げの金属に０．０２５４ｍｍ（１ミル）の引き伸ばし用バーコーターを使用して塗布した。そのフィルムを次に２００℃で１０分間硬化した。そのフィルムは、激しい乾きによる剥離を示した。そのフィルムに、次いで、ＣＯ2レーザー（Ｓｍａｒｔｌａｓｅ）を、３０％の低出力、１５０マイクロ秒のドエル時間、１６×１０のマトリックス、および３スポット／ピクセルの条件で照射した。白い像が形成された。
【実施例１３】
【００７８】
次の例は、Ｃｙｌｉｎｋ  ＨＰＣ樹脂の使用における基体の影響について検討したものである。流体は、上の試料２と同じである。
０．０２５４ｍｍ（１ミル）の引き伸ばし用バーコーターを使用して、その流体を、ブラック・パウダー・コート仕上げのスチール（１０１０スチール）、ガラス、およびポリイミド・フィルムにコートした。そのフィルムを、１７５℃で１０分間硬化し、次いでＳｍａｒｔｌａｓｅ  １を４０％の出力、１５０マイクロ秒のドエル時間、１６×１０のマトリックス、および３スポット／ピクセルで使用して、像を造った。すべての基体が、類似の特徴をもつ不透明な像を示した。
【実施例１４】
【００７９】
次の例は、着色した背景に白い像が形成され得るように、像を形成する流体中に顔料または染料を添加することを検討したものである。
１０グラムの試料２および０．２グラムのワーナー・ジェンケンソン社（Ｗａｒｎｅｒ  Ｊｅｎｋｅｎｓｏｎ）のＦ，Ｄ，ａｎｄ  Ｃ  Ｒｅｄ＃４０レーキをシンチレーション・バイアルに秤取り、手で振って分散体を用意した。その流体を顕微鏡スライド・ガラスに不透明な厚さのフィルムに達するまで手で引き伸ばすことによって、フィルムに成型した。そのフィルムを１７５℃で１０分間硬化し、Ｓｍａｒｔｌａｓｅを用いて、４０％の出力、１５０マイクロ秒のドエル時間、１６×１０のマトリックス、および３スポット／ピクセルで像を造った。着色した背景上に乳白色の像が形成された。
【実施例１５】
【００８０】
次の例は、レーザーを照射したとき白い像を形成することが可能な材料として、Ｃｙｍｅｌ  １１７１を評価したものである。
初期の評価で、Ｃｙｍｅｌ  １１７１は、ヒドロキシル基またはその他の方法により橋かけすることが必要であることを示した。１００グラムのエタノール、２５グラムのイソプロピルアルコール、および１００グラムのＲｅａｃｔｏｌ  １８０を含有する溶液（「試料１５」）を用意した。次いで、フィルムの橋かけ性を評価するため、５グラムの試料１５、５グラムのＣｙｍｅｌ  １１７１、および０．２グラムのＮａｃｕｒｅ  ２５００を使用した。その材料をコールズ・ブレード（ｃｏｗｌｅｓ  ｂｌａｄｅ）を用いて溶解し、３０分後にその材料の約９０％が溶解した。
【００８１】
ブラック・パウダー・コート仕上げのスチール上に手による引き伸ばしを行い（厚いフィルム）、２００℃で１０分間硬化した。試料に、Ｓｍａｒｔｌａｓｅ  １を用いて、４０〜５０％の出力、１５０マイクロ秒のドエル時間、１６×１０のマトリックス、および３スポット／ピクセルで像を造った。乳白色の像が形成された。
【実施例１６】
【００８２】
次の例は、レーザーを照射したとき白い像を形成することが可能な材料として、Ｃｙｍｅｌ  １１２３を評価したものである。
５グラムの試料１５、５グラムのＣｙｍｅｌ  １１２３、および０．２グラムのＮａｃｕｒｅ  ２５００を、シンチレーション・バイアルに秤取り、手で振って混合した。ブラック・パウダー・コート仕上げの金属クーポン上に湿潤状態で０．０２５４ｍｍ（１ミル）の引き伸ばしを行い、２００℃で１０分間硬化した。コーティングを、アセトン摩擦試験により橋かけについて評価した。フィルムに劣化は見られなかった。
【００８３】
Ｓｍａｒｔｌａｓｅ  １を用いて、５０％の出力、１６×１０のマトリックス、１５０マイクロ秒のドエル時間、および３スポット／ピクセルで像を造った。乳白色の像ができた。
【００８４】
対照として、生成した白い像がポリオールの効果ではないことを確認するために、５グラムの試料１５および０．２グラムのＮａｃｕｒｅ  ２５００を含有する試料を用意した。材料を、秤取り、シンチレーション・バイアル中で、手で振とうした。ブラック・パウダー・コート仕上げのスチール上にフィルム［０．０２５４ｍｍおよびそれ以上）を成型し、２００℃で１０分間硬化した。フィルムをアセトン摩擦試験により橋かけについて評価した。フィルムは、溶けて取り除かれた。
【００８５】
白い像を形成するために、Ｓｍａｒｔｌａｓｅ  １により、様々な条件（出力、ドエル）でフィルムに照射した。像は形成されなかった。
本明細書で引用したすべての出版物、特許、出願、および参照文献は、そのまま援用する。
【００８６】
その他の実施形態は、特許請求の範囲内にある。
【国際調査報告】
2005527398.tif 000021