(57)【要約】アルコキシレート−混合物は、一般式：Ｃ５Ｈ１１ＣＨ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２Ｏ（Ａ）ｎ（Ｂ）ｍＨ［式中、Ａはエチレンオキシを意味し、ＢはＣ３−１０−アルキレンオキシ又はその混合物を意味し、その際、基（Ａ）及び（Ｂ）はランダムに分布されており、交互に、又は任意の順序で２個以上のブロック状で存在してよく、ｎは０〜３０の数であり、ｍは０〜２０の数であり、ｎ＋ｍは少なくとも１である］のアルコキシレートを含有し、その際、アルコキシレートＡ１（ここで、Ｃ５Ｈ１１はｎ−Ｃ５Ｈ１１の意味を有する）７０〜９９質量％、及びアルコキシレートＡ２（ここで、Ｃ５Ｈ１１はＣ２Ｈ５ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２及び／又はＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２の意味を有する）１〜３０質量％が混合して存在している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコキシレート−混合物において、一般式（Ｉ）
Ｃ５Ｈ１１ＣＨ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２Ｏ（Ａ）ｎ（Ｂ）ｍＨ      （Ｉ）
［式中、
Ａはエチレンオキシを意味し、
ＢはＣ３−１０−アルキレンオキシ又はその混合物を意味し、
その際、基Ａ及びＢはランダムに分布されており、交互に、又は任意の順序で２個以上のブロック状で存在してよく、
ｎは０〜３０の数であり、
ｍは０〜２０の数であり、
ｎ＋ｍは少なくとも１である］
のアルコキシレートを含有し、その際、
アルコキシレートＡ１（ここで、Ｃ５Ｈ１１はｎ−Ｃ５Ｈ１１の意味を有する）７０〜９９質量％、及び
アルコキシレートＡ２（ここで、Ｃ５Ｈ１１はＣ２Ｈ５ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２及び／又はＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２の意味を有する）１〜３０質量％
が混合して存在していることを特徴とする、アルコキシレート−混合物。
【請求項２】
Ｃ３Ｈ７がｎ−Ｃ３Ｈ７の意味を有する、請求項１記載のアルコキシレート−混合物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）において、Ｂがプロピレンオキシを意味し、ｎが１〜２０の数であり、かつｍが１〜８の数である、請求項１又は２記載のアルコキシレート−混合物。
【請求項４】
アルコキシレートＡ１  ８５〜９６質量％及びアルコキシレートＡ２  ４〜１５質量％が存在している、請求項１から３までのいずれか１項記載のアルコキシレート−混合物。
【請求項５】
アルコール混合物とC２−５−アルキレンオキシドとをアルコキシル化条件下に反応させることによる、請求項１から４までのいずれか１項記載のアルコキシレート−混合物の製造法において、アルコキシル化を、触媒としての二重金属シアン化物−化合物の存在で行うことができることを特徴とする、アルコキシレート−混合物の製造法。
【請求項６】
乳化剤、発泡調節剤として、及び硬質表面のための湿潤剤としての、請求項１から４までのいずれか１項記載のアルコキシレート−混合物の使用。
【請求項７】
洗剤、硬質表面の洗浄のための界面活性剤配合物、保湿剤、化粧品、製薬学的処方物及び農産物保護配合物、塗料、被覆剤、接着剤、皮革脱脂剤、テキスタイル工業、繊維加工、金属加工、食品工業、水処理、製紙工業、発酵処理又は選鉱のための配合物における、及び乳化重合における、請求項６記載の使用。
【請求項８】
請求項１から４までのいずれか１項記載のアルコキシレート−混合物を含有する、洗剤、洗浄剤、湿潤剤、被覆剤、接着剤、皮革脱脂剤、保湿剤又はテキスタイル処理剤又は化粧品、製薬学的処方物又は農産物保護配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｃ１０−アルカノールアルコキシレート−混合物の使用、かかるＣ１０−アルカノールアルコキシレート−混合物及び該混合物の製造法に関する。
【０００２】
脂肪族アルコールのアルコキシレートは、広範囲で、界面活性剤、乳化剤又は消泡剤として使用される。この場合、湿潤特性及び乳化剤特性は、アルコールの種類及びアルコキシド−付加物の種類及び量に非常に依存している。
【０００３】
ＷＯ９４／１１３３１号は、硬質表面の脱脂のための洗剤組成物における２−プロピルヘプタノールのアルコキシレートの使用に関する。アルコキシレートは２〜１６個のアルキレンオキシド−基を有する。有利に、アルキレンオキシド−基の大部分はエチレンオキシドの形で存在する。実施例によれば、専らエトキシル化アルコールのみが使用されている。更に、アルコールをまずエチレンオキシドと反応させるのではなく、プロピレンオキシドと反応させることができることが記載されている。しかしながら、この種のアルコキシレートに関して、実施例又は特性は記載されていない。記載されたアルコキシレートが、わずかな泡と結びついた良好な洗浄作用及び湿潤作用を示すことが記載されている。更に、アルコキシレートが配合物中で所望の濃縮効果を有することが記載されている。
【０００４】
ＷＯ９４／１１３３０号は、２−プロピルヘプタノールのアルコキシレート及び該アルコキシレートの使用に関する。アルコキシレート中には、まずプロピレンオキシド１〜６モルと、更にエチレンオキシド１〜１０モルと反応された２−プロピルヘプタノールが存在する。実施例によれば、まずプロピレンオキシド４モルと、更にエチレンオキシド６モルと反応された２−プロピルヘプタノールが使用される。アルキレンオキシド付加物が、洗浄作用に対する発泡挙動の改善された割合を示すことが記載されている。更に、アルコキシレートが良好な湿潤挙動を示すことが記載されている。これは、テキスタイル材料を洗浄するための洗剤組成物中で使用される。
【０００５】
ＵＳ２５０８０３６号は、水溶液中の湿潤剤としての、エチレンオキシド５〜１５モルを含有する２−ｎ−プロピルヘプタノールエトキシレートの使用に関する。生成物を、界面活性剤として洗剤中で使用することができることが記載されている。２−プロピルヘプタノールのアルコキシル化のための方法は、原則的に従来技術から公知である。ＷＯ０１／０４１８３号には、例えば、触媒としての二重金属シアン化物−化合物の存在で実施する、ヒドロキシ官能性出発化合物のエトキシル化のための方法が記載されている。
【０００６】
本発明の課題は、乳化剤、発泡調節剤として、及び硬質表面のための湿潤剤として適当であるアルカノールアルコキシレートを提供することである。アルコキシレートは、殊に、良好な乳化特性、及び適用の際の硬質表面上でのわずかな接触角を示す。更に、前記アルコキシレートは、液体系中での界面張力を低減させるはずである。前記アルコキシレートは、一般には、乳化剤、発泡調節剤として、又は湿潤剤として使用する際に、有利な多様な特性を示すはずである。更に、臭気による妨害を回避するために、残留アルコールの量が低減されるはずである。
【０００７】
本発明によれば、上記課題は、一般式（Ｉ）
Ｃ５Ｈ１１ＣＨ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２Ｏ（Ａ）ｎ（Ｂ）ｍＨ      （Ｉ）
［式中、
Ａはエチレンオキシを意味し、
ＢはＣ３−１０−アルキレンオキシ、有利にプロピレンオキシ、ブチレンオキシ、ペンチレンオキシ又はその混合物を意味し、
その際、基Ａ及びＢはランダムに分布されており、交互に、又は任意の順序で２個以上のブロック状で存在してよく、
ｎは０〜３０の数であり、
ｍは０〜２０の数であり、
ｎ＋ｍは少なくとも１である］
のアルコキシレートを含有し、その際、
アルコキシレートＡ１（ここで、Ｃ５Ｈ１１はｎ−Ｃ５Ｈ１１の意味を有する）７０〜９９質量％、及び
アルコキシレートＡ２（ここで、Ｃ５Ｈ１１はＣ２Ｈ５ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２及び／又はＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２の意味を有する）１〜３０質量％
が混合して存在していることを特徴とする、アルコキシレート−混合物により解決される。
【０００８】
本発明によれば、前記のアルコキシレート−混合物が卓越した乳化剤特性を示し、硬質表面のための非発泡性又はわずかに発泡性の湿潤剤として使用することができることが見出された。アルコキシレートは硬質表面の湿潤の際にわずかな接触角を示し、液体系中でのわずかな界面張力の調節を可能にする。
【０００９】
それにより、一般式（Ｉ）のアルコキシレート−混合物は、殊に乳化剤、発泡調節剤として、及び硬質表面のための保湿剤として、硬質表面の洗浄のための界面活性剤配合物において、保湿剤、化粧品、製薬学的処方物及び農産物保護配合物、塗料、被覆剤、接着剤、皮革脱脂剤、テキスタイル工業、繊維加工、金属加工、食品工業、水処理、製紙工業、発酵処理又は選鉱のための配合物において、及び乳化重合において、特に有利に使用可能である。個々の適用範囲について以下で詳細に検討する。
【００１０】
一般式（Ｉ）において、ｎは有利に０〜３０、殊に３〜１２の範囲内の数であり、ｍは有利に０〜８、殊に１〜８、殊に有利に１〜５の範囲内の数である。Ｂは有利にプロピレンオキシ及び／又はブチレンオキシである。
【００１１】
本発明によるアルコキシレートにおいて、アルコール基上に引き続きまずプロピレンオキシ−単位が存在し、それに引き続きエチレンオキシ−単位が存在してよい。ｎ及びｍが１を上回る値を有する場合、相応するアルコキシ基は有利にブロック状で存在する。この場合、ｎ及びｍは、アルコキシレートのための平均としてもたらされる平均値を表す。従って、ｎ及びｍは整数値でなくともよい。アルカノールのアルコキシル化の場合、一般にはアルコキシル化度の分布が得られ、これは種々のアルコキシル化触媒の使用によりある程度調節することができる。本発明によるアルコキシレート−混合物において、アルコール基上にも引き続きまずエチレンオキシ−単位が存在し、それに引き続きプロピレンオキシ−単位が存在する。更に、エチレンオキシド−単位とプロピレンオキシド−単位とのランダム混合物が存在し得る。３−又はそれ以上のブロックアルコキシル化及び混合されたアルコキシル化も可能である。更に、エチレンオキシド−単位Ａのみか又は単位Ｂのみが、殊にプロピレンオキシド−単位が存在することも可能である。基Ａ及びＢの適当な量の選択により、本発明によるアルコキシレート−混合物の多様な特性を実際の要求に応じて適合させることができる。殊に有利に、まずプロピレンオキシド、ブチレンオキシド、ペンテンオキシド又はそれらの混合物と反応され、引き続きエチレンオキシドと反応される。しかしながら同様に、エチレンオキシド単独との反応が生じることもあり得る。
【００１２】
殊に有利に、一般式（Ｉ）においてＢはプロピレンオキシを表す。更に、ｎは殊に有利に１〜２０の数である。ｍは殊に有利に１〜８の数である。
【００１３】
本発明によるアルコキシレート−混合物は、ベースとなるアルコールＣ５Ｈ１１ＣＨ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＯＨのアルコキシル化により得られる。出発アルコールは、本発明による割合が生じるように個々の成分から混合されてよい。これは、バレルアルデヒドのアルドール縮合及び引き続く水素化により製造することができる。バレルアルデヒド及び相応する異性体の製造は、例えばＵＳ４２８７３７０号、Beilstein E IV 1, 32 68, Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第５版、第Ａ１巻、第323頁及び328頁以下に記載されているようなブテンのヒドロホルミル化により行われる。引き続くアルドール縮合は、例えばＵＳ５４３４３１３号及びRoempp, Chemie Lexikon、第9版、見出し語”アルドール−付加”第91頁に記載されている。アルドール縮合生成物の水素化は、一般的な水素化条件に従う。
【００１４】
更に、２−プロピルヘプタノールは、ＫＯＨの存在で、高められた温度で（相応するメチルブタノール−１の混合物としての）１−ペンタノールを縮合させることにより製造することができ、これは例えばMarcel Guerbet, C.R. Acad Sci Paris 128, 511, 1002 (1899)を参照のこと。更に、Roempp, Chemie Lexikon、第９版、Georg Thieme Verlag Stuttgart及び該刊行物に記載された引用、並びにTetrahedron、第23巻、第1723〜1733頁に指摘されている。
【００１５】
一般式（Ｉ）において、基Ｃ５Ｈ１１はｎ−Ｃ５Ｈ１１、Ｃ２Ｈ５ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２又はＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２の意味を有する。アルコキシレートは混合物であり、その際、
アルコキシレートＡ１（ここで、Ｃ５Ｈ１１はｎ−Ｃ５Ｈ１１の意味を有する）７０〜９９質量％、有利に８５〜９６質量％、及び
アルコキシレートＡ２（ここで、Ｃ５Ｈ１１はＣ２Ｈ５ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２及び／又はＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２の意味を有する）１〜３０質量％、有利に４〜１５質量％が存在する。
【００１６】
基Ｃ３Ｈ７は有利にｎ−Ｃ３Ｈ７の意味を有する。
【００１７】
有利に、アルコキシル化は強塩基により触媒され、該強塩基は合理的には、アルカリアルコラート、アルカリ水酸化物又はアルカリ土類水酸化物の形で、通常、アルカノールＲ２−ＯＨの量に対して０．１〜１質量％の量で添加される（G. Geeら, J. Chem. Soc. (1961), 第1345頁; B. Wojtech, Makromol Chem. 66, (1966), 第180頁を参照のこと）。
【００１８】
また、付加反応の酸性触媒も可能である。ブレンステッド酸の他に、ルイス酸、例えばＡｌＣｌ３又はＢＦ３、ジエーテラート、ＢＦ３、ＢＦ３ｘＨ３ＰＯ４、ＳｂＣｌ４ｘ２Ｈ２Ｏ、ヒドロタルシトが適当である（P. H. Plesch, The Chemistry of Cationic Polymerization, Pergamon Press, New York (1963)を参照のこと）。二重金属シアン化物（ＤＭＣ）化合物も触媒として適当である。
【００１９】
ＤＭＣ−化合物として、原則的に、当業者に公知の全ての適当な化合物を使用することができる。
【００２０】
触媒として適当なＤＭＣ−化合物は、例えばＷＯ９９／１６７７５号及びＤＥ−Ａ−１０１１７２７３号に記載されている。殊に、アルコキシル化のために、一般式Ｉ：
Ｍ１ａ［Ｍ２（ＣＮ）ｂ（Ａ）ｃ］ｄ・ｆＭ１ｇＸｎ・ｈ（Ｈ２Ｏ）・ｅＬ・ｋＰ      （Ｉ）
［式中、
−Ｍ１は、Ｚｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｎｉ２＋、Ｍｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｓｎ２＋、Ｐｂ２＋、Ｍｏ４＋、Ｍｏ６＋、Ａｌ３＋、Ｖ４＋、Ｖ５＋、Ｓｒ２＋、Ｗ４＋、Ｗ６＋、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｃｄ２＋、Ｈｇ２＋、Ｐｄ２＋、Ｐｔ２＋、Ｖ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ３＋、Ｃｅ４＋、Ｅｕ３＋、Ｔｉ３＋、Ｔｉ４＋、Ａｇ＋、Ｒｈ２＋、Ｒｈ３＋、Ｒｕ２＋、Ｒｕ３＋から成る群から選択された少なくとも１種の金属イオンであり、
−Ｍ２は、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｃｏ３＋、Ｍｎ２＋、Ｍｎ３＋、Ｖ４＋、Ｖ５＋、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｒｈ３＋、Ｒｕ２＋、Ｉｒ３＋から成る群から選択された少なくとも１種の金属イオンであり、
−Ａ及びＸは、相互に独立して、ハロゲン化物、水酸化物、スルフェート、カーボネート、シアニド、チオシアネート、イソシアネート、シアネート、カルボキシレート、オキサレート、ニトレート、ニトロシル、硫酸水素塩、ホスフェート、二水素リン酸塩、リン酸水素塩又は炭酸水素塩から成る群から選択されたアニオンであり、
−Ｌは、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、ポリエーテル、エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素、アミド、１級、２級及び３級アミン、ピリジン−窒素を含有するリガンド、ニトリル、スルフィド、ホスフィド、ホスファイト、ホスファン、ホスホネート及びホスフェートから成る群から選択された水混和性リガンドであり、
−ｋは０より大きいか又は０に等しい分数又は整数であり、かつ
−Ｐは有機添加物であり、
−ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｇ及びｎは、化合物（Ｉ）の電気的中性が保証されるように選択されており、その際、ｃ＝０であってよく、
−ｅは、リガンド分子の数であり、かつ０より大きいか又は０である分数又は整数であり、
−ｆ及びｈは、相互に独立して、０より大きいか又は０である分数又は整数である］の二重金属シアン化物−化合物が触媒として適当である。
【００２１】
有機添加物Ｐとしては：ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリ（アクリルアミド−コ−アクリル酸）、ポリアクリル酸、ポリ（アクリルアミド−コ−マレイン酸）、ポリアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン−コ−アクリル酸）、ポリビニルメチルケトン、ポリ（４−ビニルフェノール）、ポリ（アクリル酸−コ−スチレン）、オキサゾリンポリマー、ポリアルキレンイミン、マレイン酸及び無水マレイン酸のコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアセテート、イオン系表面活性及び界面活性化合物、胆汁酸又はそれらの塩、エステル又はアミド、多価アルコール及びグリコシドのカルボン酸エステルが挙げられる。前記触媒は、結晶質又は非晶質であってよい。ｋが０である場合には、結晶質の二重金属シアン化物−化合物が有利である。ｋが０よりも大きい場合には、結晶質、部分結晶質のみならず実質的に非晶質の触媒も有利である。
【００２２】
変性された触媒から、種々の有利な実施態様が生じる。有利な実施態様の１つは、ｋが０よりも大きい式（Ｉ）の触媒である。その場合、有利な触媒は、少なくとも１種の二重金属シアン化物−化合物、少なくとも１種の有機リガンド及び少なくとも１種の有機添加物Ｐを含有する。
【００２３】
他の有利な実施態様において、ｋは０であり、ｅも場合によっては０であり、かつＸは専らカルボキシレート、好ましくはホルメート、アセテート及びプロピオネートである。このような触媒は、ＷＯ９９／１６７７５号に記載されている。前記実施態様において、結晶質の二重金属シアン化物−触媒が有利である。更に、ＷＯ００／７４８４５号に記載されたような、結晶質及び小板状である二重金属シアン化物−触媒は有利である。
【００２４】
変性された触媒の製造は、金属塩溶液とシアノメタレート溶液との合液によって行われ、この場合、これらは場合によって、有機リガンドＬのみならず有機添加物Ｐをも含有してよい。引き続き、有機リガンド及び場合により有機添加物が添加される。触媒の製造における好ましい実施態様において、ＰＣＴ／ＥＰ０１／０１８９３号に記載されているように、不活性な二重金属シアン化物−相を最初に製造し、これを引き続き再結晶化によって活性の二重金属シアン化物相に移行させる。
【００２５】
触媒の他の好ましい実施態様において、ｆ、ｅ及びｋは０ではない。この場合、これは、ＷＯ９８／０６３１２号に記載されているように、水混和性の有機リガンド（一般には、０．５〜３０質量％の量）と有機添加物（一般には、５〜８０質量％の量）とを含有する二重金属シアン化物−触媒である。触媒は、激しい撹拌下に（２４０００ｒ．ｐ．ｍ．、Ｔｕｒｒａｘを用いて）、あるいはＵＳ５１５８９２２号に記載されているような撹拌下に製造することができる。
【００２６】
アルコキシル化のためには、亜鉛、コバルト又は鉄、あるいはこれらのうち２種を含有する二重金属シアン化物−化合物が触媒として殊に適当である。例えば、プルシアンブルーが殊に適当である。
【００２７】
有利に、結晶質のＤＭＣ−化合物が使用される。好ましい実施態様において、Ｚｎ−Ｃｏ型の結晶質のＤＭＣ−化合物が触媒として使用され、前記化合物は他の金属塩成分として酢酸亜鉛を有する。このような化合物は、単斜構造で結晶化し、かつ小板形状晶癖を有する。このような化合物は、例えば、ＷＯ００／７４８４５号又はＰＣＴ／ＥＰ０１／０１８９３号に記載されている。
【００２８】
触媒として適当なＤＭＣ−化合物は、原則として、当業者に公知の全ての方法で製造することができる。例えば、ＤＭＣ−化合物は、直接的な沈殿、初期湿潤法（”incipient wetness” -Methode）により、前駆体−相の製造及び引き続く再結晶化により製造することができる。
【００２９】
ＤＭＣ−化合物は、粉体、ペースト又は懸濁液として使用するか、あるいは成形体へと成形し、成形体、フォーム等に導入するか、あるいは成形体、フォーム等に塗布することができる。
【００３０】
アルコキシル化のために使用される触媒−濃度は、最終量の構造に対して、典型的には２０００ｐｐｍ（即ち、生成物１ｋｇ当たりの触媒のｍｇ）未満、有利に１０００ｐｐｍ未満、例えば５００ｐｐｍ未満、殊に有利に１００ｐｍ未満、例えば５０ｐｐｍ又は３５ｐｐｍ未満、殊に有利に２５ｐｐｍ未満である。
【００３１】
付加反応は、９０〜２４０℃、有利に１２０〜１８０℃の温度で、密閉された容器中で実施される。アルキレンオキシド又は種々のアルキレンオキシドの混合物は、本発明によるアルカノール混合物とアルカリとからの混合物に、選択された反応温度において支配的なアルキレンオキシド混合物の蒸気圧下で添加される。所望の場合には、アルキレンオキシドは約３０〜６０％まで不活性ガスを用いて希釈されてよい。それにより、アルキレンオキシドの爆発性の重付加に対する更なる安全性がもたらされる。
【００３２】
アルキレンオキシド混合物を使用する場合、種々のアルキレンオキシド構造単位が実質的にランダムに分布しているポリエーテル鎖が形成される。ポリエーテル鎖に沿った構造単位の分布の変更は、成分の種々の反応速度に基づいてもたらされ、かつ任意にプログラムにより制御された粗製のアルキレンオキシド混合物を連続的に供給することによって達成できる。種々のアルキレンオキシドが連続的に反応する場合、アルキレンオキシド−構造単位のブロック状の分布を有するポリエーテル鎖が得られる。
【００３３】
ポリエーテル鎖の長さは、本質的に添加量からもたらされる化学量論値である平均値近傍で、反応生成物内でランダムに変動する。
【００３４】
一般式（Ｉ）の有利なアルコキシレート−混合物は、本発明によれば、一般式Ｃ５Ｈ１１ＣＨ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＯＨのアルコールをまずプロピレンオキシドと、その上でエチレンオキシドと、アルコキシル化条件下で反応させることにより、又は単にエチレンオキシドと反応させることにより得ることができる。適当なアルコキシル化条件は前記されており、かつNikolaus Schoenfeldt, Grenzflaechenaktive Aethylenoxid-Addukte, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH Stuttgart 1984に記載されている。通常、アルコキシル化は、希釈剤なしでの塩基性触媒、例えばＫＯＨの存在で実施される。しかしながら、アルコキシル化は溶剤の共用下で実施することもできる。この本発明によるアルコキシレート−混合物を製造するために、アルコールはまず適量のプロピレンオキシドと反応され、その上で適当なエチレンオキシドと反応されるか、又は単にエチレンオキシドのみと反応される。この場合、アルキレンオキシドの重合は、これが必然的に同族体のランダムな分布を生じるように進行され、この場合その平均値はここではｎ及びｍで規定される。
【００３５】
本発明により有利にまず実施されるプロポキシル化及び後続のエトキシル化により、アルコキシレート中の残留アルコールの含分を低下させることができ、それというのも、プロピレンオキシドが均一にアルコール成分に付加されるからである。これとは異なり、エチレンオキシドは有利にエトキシレートと反応するため、アルカノールとの反応のために初めにエチレンオキシドを使用する際には、幅広い同族体分布のみならず残留アルコールの高い含量も生じる。生成物中に存在する残留アルコールの比較的多い量を回避することは、殊に臭気の理由から有利である。本発明により使用されるアルコール−混合物は、通常特有の臭気を有するが、この臭気は完全なアルコキシル化により十分に抑制されることができる。慣用の方法により得られるアルコキシレートは、しばしば、多くの適用にとって邪魔である特有の臭気を有する。
【００３６】
驚異的にも、前記効果が、少量の、従って本発明によれば、使用されるアルコールに対して１．５当量未満、殊に１．２当量未満、殊に有利に１当量未満のプロピレンオキシドを使用した場合に既に生じることが見出された。
【００３７】
本発明によるアルコキシレート−混合物は、残留アルコール含分の低減のために、アルコールに直接結合している極めて短い長さのプロピレンオキシド（ＰＯ）−ブロックのみを必要とするに過ぎない。従ってこれは殊に極めて有利であり、それというのも、ＰＯ−ブロックを延長した場合には生成物の生体分解性が低下するからである。従って、このようなアルコキシレート−混合物は、ＰＯ−ブロックの長さを選択する際に最大限の自由度を可能にし、その際、長さは、下方へは増加する残留アルコール含分により制限されており、上方へは生体分解性の劣化により制限されている。これは、ＰＯ−ブロック上に比較的短いエチレンオキシドブロックが１個だけ続く場合に、殊に有利である。
【００３８】
従って、本発明の範囲内では、ｍは、０＜ｍ≦５、例えば０＜ｍ≦２、有利に０＜ｍ≦１．５、殊に有利に０＜ｍ≦１．２、殊に０＜ｍ＜１の整数又は分数であることが更に有利である。
【００３９】
本発明によれば、アルコールの比較的大きな残留含分が本発明によるアルコキシレート−混合物中に存在することは必要ではない。本発明の実施態様によれば、アルコキシレート−混合物は、アルコールの低下された割合を有する。
【００４０】
本発明によるアルコキシレート−混合物は、硬質表面上での改善された湿潤性を示す。
【００４１】
本発明による混合物の有利な湿潤挙動は、例えば、ガラス、プロピレンオキシド又は鋼上の接触角の測定により見い出すことができる。改善された湿潤挙動から、殊に迅速な洗浄プロセスにおける改善された性能が生じる。これはその点で驚異的であり、それというのも、出発アルコールの連鎖延長により、通常は動力学的特性及び湿潤特性が低下してしまうからである。従って、本発明によるアルコキシレート−混合物を用いて水性配合物の湿潤速度を高めることができる。従って、本発明によるアルコキシレート−混合物は、殊に湿潤助剤の湿潤能力に対して、希釈された系中であっても、マイナスではなくプラスの影響を与える可溶化剤として使用することもできる。これは、非イオン性界面活性剤を含有する水性配合物中で湿潤助剤の溶解度を高めるために使用することができる。これは殊に、水性湿潤剤中での湿潤速度を高めるのに役立つ。
【００４２】
更に、本発明によるアルコキシレート−混合物は、例えば水性界面活性剤配合物中での界面張力の低下に役立つ。低下された界面張力は、例えばペンダント−ドロップ−法により測定することができる。これから、本発明によるアルコキシレート−混合物の、乳化剤又は共乳化剤よりも良好な作用も生じる。本発明によるアルコキシレート−混合物は、通常は１秒未満の短時間で界面張力を低下するために、又は水性界面活性剤配合物中の界面張力の調節の促進のために使用することもできる。
【００４３】
本発明は、前記に定義されたような一般式（Ｉ）の少なくとも１種のアルコキシレート−混合物を含有する、洗浄剤、湿潤剤、被覆剤、接着剤、皮革脱脂剤、保湿剤又はテキスタイル処理剤又は化粧品、製薬学的処方物又は農産物保護配合物にも関する。この場合、材料は、有利にアルコキシレート−混合物０．１〜２０質量％を含有する。以下に、本発明によるアルコキシレート−混合物の有利な使用分野を詳説する。
【００４４】
本発明によるアルコキシレート−混合物は有利に以下の分野で使用される：
−硬質表面を洗浄するための界面活性剤配合物：本発明によるアルコキシレートを添加することのできる適当な界面活性剤配合物は、例えばLouis Ho Tan Tai, Formulating Detergents and Personal Care Products, AOCS Press, 2000に記載されている。
【００４５】
これは例えば、その他の成分として、セッケン、アニオン性界面活性剤、例えばＬＡＳ又はパラフィンスルホネート又はＦＡＳ又はＦＡＥＳ、酸、例えばリン酸、アミドスルホン酸、クエン酸、乳酸、酢酸、その他の有機酸及び無機酸、溶剤、例えばエチレングリコール、イソプロパノール、錯化剤、例えばＥＤＴＡ、ＮＴＡ、ＭＧＤＡ、ホスホネート、ポリマー、例えばポリアクリレート、コポリマーのマレイン酸−アクリル酸、アルカリ供与体、例えば水酸化物、シリケート、カーボネート、香油、酸化剤、例えば過ホウ酸塩、過酸又はトリクロロイソシアヌル酸、Ｎａ−又はＫ−ジクロロイソシアヌレート、酵素を含有する；Milton J. Rosen, Manilal Dahanayake, Industrial Utilization of Surfactants, AOCS Press, 2000及びNikolaus Schoenfeldt, Grenzflaechenaktive Ethylenoxidaddukteも参照のこと。ここで、その他の上記適用のための配合物についても原則的に論述する。これは、家庭用洗剤、例えば万能洗剤、食器手洗い用及び食器自動洗い用の食器用洗剤、金属脱脂、工業的適用、例えば食品工業、ビン洗浄用洗浄剤等であってよい。これは、印刷工業における印刷用ローラ用洗剤及び印刷版用洗剤であってもよい。その他の適当な成分は当業者に公知である。
【００４６】
−殊に印刷工業用の保湿剤、
−化粧品、製薬学的処方物及び農産物保護配合物。適当な農産物保護配合物は、例えばＥＰ−Ａ−００５０２２８号に記載されている。農産物保護剤のために、慣用のその他の成分が存在してよい。
【００４７】
−塗料及びフィルム工業における、塗料、被覆剤、着色剤、顔料調製物並びに接着剤、
−皮革脱脂剤
−テキスタイル工業のための配合物、例えば均染剤又はヤーン洗浄のための配合物
−繊維加工及び製紙−及びパルプ工業のための助剤
−金属加工、例えば金属精錬及び電気メッキ分野
−食品工業
−水処理及び飲料水生産、
−発酵
−選鉱及びダスト制御
−建築用補助材
−乳化重合及び分散液の製造
−冷却剤及び潤滑剤。
【００４８】
そのような配合物は、通常の成分、例えば界面活性剤、ビルダー、香料及び着色剤、錯化剤、ポリマー及びその他の成分を含有する。典型的な配合物は、例えばＷＯ０１／３２８２０号に記載されている。種々の適用のために適当なその他の成分は、ＥＰ−Ａ−０６２０２７０号、ＷＯ９５／２７０３４号、ＥＰ−Ａ−０６８１８６５号、ＥＰ−Ａ−０６１６０２６号、ＥＰ−Ａ−０６１６０２８号、ＤＥ−Ａ−４２３７１７８号及びＵＳ５３４０４９５号及びSchoenfeldt（上記参照）に例示的に記載されている。
【００４９】
全般的に、本発明によるアルコキシレート−混合物は、界面活性物質の作用が必要とされる全ての分野で使用することができる。
【００５０】
本発明による構造は、公知の構造と比較して低い水毒性及び易生体分解性を有するため、多数の適用範囲のために有利に適当である。
【００５１】
以下で、本発明を実施例をもとに詳説する。
【実施例】
【００５２】
実施例
製造例１：ＤＭＣ−触媒
プロペラ型撹拌器、計量供給のためのはめ込み管、ｐＨプローブ及び散乱光プローブを備えた容量３０ｌの撹拌釜中で、水性ヘキサシアノコバルト酸（コバルト−含量：９ｇ／ｌ）１６０００ｇを装填し、撹拌しながら５０℃に加熱した。引き続き、同様に５０℃に温度処理された酢酸亜鉛二水和物水溶液９２２４ｇ（亜鉛−含量：２．６質量％）を、０．４Ｗ／ｌの撹拌出力で撹拌しながら１５分以内で添加した。
【００５３】
この沈殿懸濁液にPluronic（登録商標）PE6200（BASF AG）３５１ｇを添加し、その後に混合物を更に１０分間撹拌した。
【００５４】
引き続き、酢酸亜鉛二水和物水溶液（亜鉛−含量：２．６質量％）更に３６９０ｇを、１Ｗ／ｌの撹拌エネルギーで５分以内で撹拌しながら計量供給した。
【００５５】
懸濁液を更に２時間撹拌した。この時間内にｐＨ値は４．０２から３．２７に低下し、その後一定のままであった。このようにして得られた沈殿懸濁液を引き続き濾過し、フィルター上でケーキ量の６倍の水で洗浄した。
【００５６】
湿潤したフィルターケーキを乾燥させ、かつTridekanol（登録商標）N中でギャップローターミルを用いて分散させた。ここで得られた懸濁液は、５質量％の多重金属シアン化物含量を有していた。
【００５７】
実施例１（２−プロピルヘプタノール＋５ＥＯ、２５ｐｐｍＤＭＣ）
触媒としての、２−プロピル−ヘプタノール−１（２−プロピルヘプタノール−１  ８７％、２−プロピル−４−メチルヘキサノール−１  １１％、２−プロピル−５−メチルヘキサノール−１  ＜１％からの異性体混合物）４７４ｇ（３．０モル）及び２−プロピルヘプタノール−異性体混合物中の二重金属シアン化物の５％懸濁液０．５６７ｇ（生成物に対して２５ｐｐｍ）を温度８０℃で約１ミリバールで脱水し、引き続き２ｌの加圧オートクレーブ中に装入し、窒素で３回フラッシュし、その後１２０℃に加熱した。温度の到達後、１．０５時間で、エチレンオキシド６６０ｇ（１５モル）を、０．１〜３．７バールの圧力で（圧力勾配  ６バール／９０分）連続的に計量供給した。酸化物を完全に添加した後、圧力が一定となるまで更に反応させ（２０分）、その後８０℃に冷却し、窒素で３回フラッシュし、空にした。そのようにして得られた生成物を８０℃でロータリーエバポレータ上で真空（＜３０ミリバール）下で脱気した（反応生成物は濾過しない）。
【００５８】
実施例２（２−プロピルヘプタノール＋３ＥＯ、２５ｐｐｍＤＭＣ）
反応を実施例１と同様に実施したが、但し、２−プロピルヘプタノール−異性体混合物４７４ｇ（３．０モル）、二重金属シアン化物−懸濁液０．４４ｇ及びエチレンオキシド３９７ｇ（９．０モル）を使用した。
【００５９】
実施例３（２−プロピルヘプタノール＋８ＥＯ、２５ｐｐｍＤＭＣ）
反応を実施例１と同様に実施したが、但し、２−プロピルヘプタノール−異性体混合物４７４ｇ（３．０モル）、二重金属シアン化物−懸濁液０．７７ｇ及びエチレンオキシド１０６０ｇ（２４．０モル）を使用した。
【００６０】
製造例２：ＫＯＨ−触媒を用いた、２−プロピルヘプタノールのエトキシレートの合成
２−プロピルヘプタノール及びＫＯＨ（微粉末化されたもの）を混合し、８０℃で４０ミリバールで１時間に亘って脱水した。反応生成物をオートクレーブ中に添加し、オートクレーブを窒素で２回不活性化し、その後１２０℃に加熱した。１５分以内で、エチレンオキシドを最大圧力１バールまで計量供給した。この圧力で５分間保持し、６０分以内でエチレンオキシドを添加することにより、圧力を３バールに増加させ、この圧力で５時間保持し、最後に圧力を６バールまで増加させた。最後の計量供給の際に、所望の量のエチレンオキシドが達成されるまでの量だけしかエチレンオキシドを添加しなかった。その後、窒素を計量供給することにより圧力を６バールに保持した。更に１０時間の反応時間の後、８０℃に冷却し、反応生成物を排出した。ロータリーエバポレータ上で揮発性分を３０ミリバールで８０℃で除去した。
【００６１】
実施例４（２−プロピルヘプタノール＋３ＥＯ、ＫＯＨ触媒による）
合成を製造例２と同様に実施した。２−プロピルヘプタノール４７４ｇ（３．０モル）、エチレンオキシド３９７ｇ（９．０モル）及びＫＯＨ１．８ｇを使用した。
【００６２】
ａ）出発アルコールとして、工業等級混合物の蒸留により製造された、９９％を上回る純度の純粋な２−ＰＨを使用した。生成物は以下の特性を有していた：
テキスタイル表面上での湿潤性（ＥＮ１７７２）：１３秒（２３℃、ソーダ２ｇ／ｌ中で１ｇ／ｌ）
発泡能力（ＥＮ１２７２８）：約２０ｍｌ（４０℃；２ｇ／ｌ；Ｃａ２＋−イオン１．８ミリモル、３０秒後）
界面張力（ＤＩＮ５３９１４）：約２６．８ｍＮ／ｍ（１ｇ／ｌ；２３℃）
ＯＨ価によるエトキシル化度：ＥＯ３．１モル
ｂ）出発アルコールとして、２−Ｐｈ約９０％と４−メチル−２−プロピルヘキサノール約１０％とを有する工業品質の２−プロピルヘプタノールを使用した。生成物は以下の特性を有していた：
テキスタイル表面上での湿潤性（ＥＮ１７７２）：１２秒（２３℃、ソーダ２ｇ／ｌ中で１ｇ／ｌ）
発泡能力（ＥＮ１２７２８）：約２０ｍｌ（４０℃；２ｇ／ｌ；Ｃａ２＋−イオン１．８ミリモル、３０秒後）
界面張力（ＤＩＮ５３９１４）：約２７．２ｍＮ／ｍ（１ｇ／ｌ；２３℃）
ＯＨ価によるエトキシル化度：ＥＯ２．８モル
実施例５（２−プロピルヘプタノール＋５ＥＯ、ＫＯＨ触媒による）
合成を製造例２と同様に実施した。２−プロピルヘプタノール４７４ｇ（３．０モル）、エチレンオキシド６６１ｇ（１５．０モル）及びＫＯＨ２．３ｇを使用した。
【００６３】
ａ）出発アルコールとして、工業等級混合物の蒸留により製造された、９９％を上回る純度の純粋な２−ＰＨを使用した。生成物は以下の特性を有していた：
テキスタイル表面上での湿潤性（ＥＮ１７７２）：１０秒（２３℃、ソーダ２ｇ／ｌ中で１ｇ／ｌ）
発泡能力（ＥＮ１２７２８）：２５ｍｌ（４０℃；２ｇ／ｌ；Ｃａ２＋−イオン１．８ミリモル、３０秒後）
界面張力（ＤＩＮ５３９１４）：約２７．１ｍＮ／ｍ（１ｇ／ｌ；２３℃）
ＯＨ価によるエトキシル化度：ＥＯ５．２モル
ｂ）出発アルコールとして、２−Ｐｈ約９０％と４−メチル−２−プロピルヘキサノール約１０％とを有する工業品質の２−プロピルヘプタノールを使用した。生成物は以下の特性を有していた：
テキスタイル表面上での湿潤性（ＥＮ１７７２）：９秒（２３℃、ソーダ２ｇ／ｌ中で１ｇ／ｌ）
発泡能力（ＥＮ１２７２８）：３０ｍｌ（４０℃；２ｇ／ｌ；Ｃａ２＋−イオン１．８ミリモル、３０秒後）
界面張力（ＤＩＮ５３９１４）：約２６．３ｍＮ／ｍ（１ｇ／ｌ；２３℃）
ＯＨ価によるエトキシル化度：ＥＯ４．６モル
実施例６（２−プロピルヘプタノール＋７ＥＯ、ＫＯＨ触媒による）
合成を製造例２と同様に実施した。２−プロピルヘプタノール４７４ｇ（３．０モル）、エチレンオキシド９２５ｇ（２１．０モル）及びＫＯＨ２．８ｇを使用した。
【００６４】
ａ）出発アルコールとして、工業等級混合物の蒸留により製造された、９９％を上回る純度の純粋な２−ＰＨを使用した。生成物は以下の特性を有していた：
テキスタイル表面上での湿潤性（ＥＮ１７７２）：１４秒（２３℃、ソーダ２ｇ／ｌ中で１ｇ／ｌ）
発泡能力（ＥＮ１２７２８）：３３０ｍｌ（４０℃；２ｇ／ｌ；Ｃａ２＋−イオン１．８ミリモル、３０秒後）
界面張力（ＤＩＮ５３９１４）：約２７．８ｍＮ／ｍ（１ｇ／ｌ；２３℃）
ＯＨ価によるエトキシル化度：ＥＯ７．４モル
ｂ）出発アルコールとして、２−Ｐｈ約９０％と４−メチル−２−プロピルヘキサノール約１０％とを有する工業品質の２−プロピルヘプタノールを使用した。生成物は以下の特性を有していた：
テキスタイル表面上での湿潤性（ＥＮ１７７２）：１３秒（２３℃、ソーダ２ｇ／ｌ中で１ｇ／ｌ）
発泡能力（ＥＮ１２７２８）：３５０ｍｌ（４０℃；２ｇ／ｌ；Ｃａ２＋−イオン１．８ミリモル、３０秒後）
界面張力（ＤＩＮ５３９１４）：約２７．１ｍＮ／ｍ（１ｇ／ｌ；２３℃）
ＯＨ価によるエトキシル化度：ＥＯ７．１モル
実施例７（２−プロピルヘプタノール＋１０ＥＯ、ＫＯＨ触媒による）
合成を製造例２と同様に実施した。２−プロピルヘプタノール４７４ｇ（３．０モル）、エチレンオキシド１３２２ｇ（３０．０モル）及びＫＯＨ３．６ｇを使用した。
【００６５】
ａ）出発アルコールとして、工業等級混合物の蒸留により製造された、９９％を上回る純度の純粋な２−ＰＨを使用した。生成物は以下の特性を有していた：
テキスタイル表面上での湿潤性（ＥＮ１７７２）：４７秒（２３℃、ソーダ２ｇ／ｌ中で１ｇ／ｌ）
発泡能力（ＥＮ１２７２８）：３８０ｍｌ（４０℃；２ｇ／ｌ；Ｃａ２＋−イオン１．８ミリモル、３０秒後）
界面張力（ＤＩＮ５３９１４）：３０．５ｍＮ／ｍ（１ｇ／ｌ；２３℃）
ＯＨ価によるエトキシル化度：ＥＯ１０．４モル
ｂ）出発アルコールとして、２−Ｐｈ約９０％と４−メチル−２−プロピルヘキサノール約１０％とを有する工業品質の２−プロピルヘプタノールを使用した。生成物は以下の特性を有していた：
テキスタイル表面上での湿潤性（ＥＮ１７７２）：４０秒（２３℃、ソーダ２ｇ／ｌ中で１ｇ／ｌ）
発泡能力（ＥＮ１２７２８）：３７０ｍｌ（４０℃；２ｇ／ｌ；Ｃａ２＋−イオン１．８ミリモル、３０秒後）
界面張力（ＤＩＮ５３９１４）：約３０．７ｍＮ／ｍ（１ｇ／ｌ；２３℃）
ＯＨ価によるエトキシル化度：ＥＯ１０．２モル
物理化学的特性、及び湿潤、発泡等に関する試験により、工業品質で製造されたか異性体的に純粋な品質で製造されたかには無関係に比肩し得る性能が示された。
【００６６】
実施例８：ＤＭＣ−触媒を用いたＥＯとのアルコキシル化
８．１  ２−プロピルヘプタノール＋３ＥＯ
２−プロピル−ヘプタノール−１（２−プロピルヘプタノール−１  ８７％、２−プロピル−４−メチルヘキサノール−１  １１％、２−プロピル−５−メチルヘキサノール−１  ＜１％からの異性体混合物）３１６ｇ（２．０モル）及び（生成物に対して）二重金属シアン化物−触媒３５ｐｐｍを、温度１００℃で約２０ミリバールで、２時間に亘り加圧オートクレーブ中で脱水した。引き続き、窒素で３回フラッシュし、その後１４０℃に加熱した。温度の到達後、撹拌下に、全部でエチレンオキシド２６４ｇ（６．０モル）を計量供給した。エチレンオキシドの計量供給の終了後に、１４０℃で更に１時間撹拌し、窒素で３回フラッシュし、排気し、その後２０ミリバールに脱気し、その後８０℃に冷却し、反応器を空にした。反応生成物を濾過しなかった。
【００６７】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：９．６％
８．２  ２−プロピルヘプタノール＋４ＥＯ
実施例８．１の通りに実施した。但し、エチレンオキシドを６．０モルではなく８．０モル添加した。
【００６８】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：５．８％
８．３  ２−プロピルヘプタノール＋５ＥＯ
実施例８．１の通りに実施した。但し、エチレンオキシドを６．０モルではなく１０．０モル添加した。
【００６９】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：２．７％
８．４  ２−プロピルヘプタノール＋６ＥＯ
実施例８．１の通りに実施した。但し、エチレンオキシドを６．０モルではなく１２．０モル添加した。
【００７０】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：１．４％
８．５  ２−プロピルヘプタノール＋７ＥＯ
実施例８．１の通りに実施した。但し、エチレンオキシドを６．０モルではなく１４．０モル添加した。
【００７１】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．８％
８．６  ２−プロピルヘプタノール＋８ＥＯ
実施例８．１の通りに実施した。但し、エチレンオキシドを６．０モルではなく１６．０モル添加した。
【００７２】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．３％
８．７  ２−プロピルヘプタノール＋１０ＥＯ
実施例８．１の通りに実施した。但し、エチレンオキシドを６．０モルではなく２０．０モル添加した。
【００７３】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．２％
８．８  ２−プロピルヘプタノール＋１４ＥＯ
実施例８．１の通りに実施した。但し、エチレンオキシドを６．０モルではなく２８．０モル添加した。
【００７４】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．１％
実施例９：ＤＭＣ−触媒を用いたＰＯとのアルコキシル化
９．１  ２−プロピルヘプタノール＋０．８ＰＯ
２−プロピル−ヘプタノール−１（２−プロピルヘプタノール−１  ８７％、２−プロピル−４−メチルヘキサノール−１  １１％、２−プロピル−５−メチルヘキサノール−１  ＜１％からの異性体混合物）３１６ｇ（２．０モル）及び（生成物に対して）二重金属シアン化物−触媒３５ｐｐｍを、温度１００℃で約２０ミリバールで、２時間に亘り加圧オートクレーブ中で脱水した。引き続き、窒素で３回フラッシュし、その後１４０℃に加熱した。温度の到達後、撹拌下に、全部でプロピレンオキシド９３ｇ（１．６モル）を１４０℃で計量供給した。ＰＯの計量供給の終了後に、１４０℃で更に１５分間撹拌し、窒素で３回フラッシュし、排気し、その後２０ミリバールに脱気し、その後８０℃に冷却し、反応器を空にした。
【００７５】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：２８．６％
９．２  ２−プロピルヘプタノール＋１．０ＰＯ
実施例９．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシドを１．６モルではなく２．０モル添加し、反応温度１４０℃で処理した。
【００７６】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：２４．２％
９．３  ２−プロピルヘプタノール＋１．２０ＰＯ
実施例９．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシドを１．６モルではなく２．４モル添加し、反応温度１６０℃で処理した。
【００７７】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：２０．０％
９．４  ２−プロピルヘプタノール＋１．２０ＰＯ
実施例９．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシドを１．６モルではなく２．４モル添加し、反応温度１４０℃で処理した。
【００７８】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：１９．８％
９．５  ２−プロピルヘプタノール＋１．２３ＰＯ
実施例９．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシドを１．６モルではなく２．４６モル添加し、反応温度１２０℃で処理した。
【００７９】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：２０．８％
９．６  ２−プロピルヘプタノール＋１．２８ＰＯ
実施例９．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシドを１．６モルではなく２．５６モル添加し、反応温度１４０℃で処理した。
【００８０】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：１７．７％
９．７  ２−プロピルヘプタノール＋１．３０ＰＯ
実施例９．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシドを１．６モルではなく２．６モル添加し、反応温度１４０℃で処理した。
【００８１】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：１７．６％
９．８  ２−プロピルヘプタノール＋１．４０ＰＯ
実施例９．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシドを１．６モルではなく２．８モル添加し、反応温度１４０℃で処理した。
【００８２】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：１５．８％
９．９  ２−プロピルヘプタノール＋１．４４ＰＯ
実施例９．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシドを１．６モルではなく２．８８モル添加し、反応温度１４０℃で処理した。
【００８３】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：１４．８％
９．１０  ２−プロピルヘプタノール＋１．５１ＰＯ
実施例９．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシドを１．６モルではなく３．０２モル添加し、反応温度１２０℃で処理した。
【００８４】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：１５．０％
９．１１  ２−プロピルヘプタノール＋１．６３ＰＯ
実施例９．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシドを１．６モルではなく３．２６モル添加し、反応温度１６０℃で処理した。
【００８５】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：１０．１％
９．１２  ２−プロピルヘプタノール＋１．７１ＰＯ
実施例９．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシドを１．６モルではなく３．４２モル添加し、反応温度１２０℃で処理した。
【００８６】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：１０．７％
実施例１０：ＤＭＣ−触媒を用いたＰＯ及びＥＯとのアルコキシル化
１０．１  ２−プロピルヘプタノール＋０．８ＰＯ＋３ＥＯ
２−プロピル−ヘプタノール−１（２−プロピルヘプタノール−１  ８７％、２−プロピル−４−メチルヘキサノール−１  １１％、２−プロピル−５−メチルヘキサノール−１  ＜１％からの異性体混合物）３１６ｇ（２．０モル）及び（生成物に対して）二重金属シアン化物−触媒３５ｐｐｍを、温度１００℃で約２０ミリバールで、２時間に亘り加圧オートクレーブ中で脱水した。引き続き、窒素で３回フラッシュし、その後１４０℃に加熱した。温度の到達後、撹拌下に、全部でプロピレンオキシド９３ｇ（１．６モル）を１４０℃で計量供給した。ＰＯの計量供給の終了後に、１４０℃で更に１５分間撹拌し、
その後、全部でエチレンオキシド２６４ｇ（６．０モル）を計量供給し始めた。エチレンオキシドの計量供給の終了後に、１４０℃で更に１時間撹拌し、窒素で３回フラッシュし、排気し、その後２０ミリバールに脱気し、その後８０℃に冷却し、反応器を空にした。反応生成物を濾過しなかった。
【００８７】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：１．９％
１０．２  ２−プロピルヘプタノール＋１．０ＰＯ＋３ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド２．０モル及びエチレンオキシド６．０モルを添加した。
【００８８】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：１．３％
１０．３  ２−プロピルヘプタノール＋１．２ＰＯ＋３ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド２．４モル及びエチレンオキシド６．０モルを添加した。
【００８９】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．９％
１０．４  ２−プロピルヘプタノール＋０．８ＰＯ＋４ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド１．６モル及びエチレンオキシド８．０モルを添加した。
【００９０】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：１．０％
１０．５  ２−プロピルヘプタノール＋１．０ＰＯ＋４ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド２．０モル及びエチレンオキシド８．０モルを添加した。
【００９１】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．７％
１０．６  ２−プロピルヘプタノール＋１．３ＰＯ＋４ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド２．６モル及びエチレンオキシド８．０モルを添加した。
【００９２】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．５％
１０．７  ２−プロピルヘプタノール＋０．６ＰＯ＋５ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド１．２モル及びエチレンオキシド１０．０モルを添加した。
【００９３】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．８％
１０．８  ２−プロピルヘプタノール＋１．２ＰＯ＋５ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド２．４モル及びエチレンオキシド１０．０モルを添加した。
【００９４】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．１４％
１０．９  ２−プロピルヘプタノール＋１．０ＰＯ＋６ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド２．０モル及びエチレンオキシド１２．０モルを添加した。
【００９５】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．１２％
１０．１０  ２−プロピルヘプタノール＋１．２ＰＯ＋６ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド２．４モル及びエチレンオキシド１２．０モルを添加した。
【００９６】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．０９％
１０．１１  ２−プロピルヘプタノール＋１．３ＰＯ＋６ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド２．６モル及びエチレンオキシド１２．０モルを添加した。
【００９７】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．０６％
１０．１２  ２−プロピルヘプタノール＋１．２ＰＯ＋７ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド２．４モル及びエチレンオキシド１４．０モルを添加した。
【００９８】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．０３％
１０．１３  ２−プロピルヘプタノール＋１．３ＰＯ＋８ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド２．６モル及びエチレンオキシド１６．０モルを添加した。
【００９９】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．０２％
１０．１４  ２−プロピルヘプタノール＋１．０ＰＯ＋１０ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド２．０モル及びエチレンオキシド２０．０モルを添加した。
【０１００】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．０１％
１０．１５  ２−プロピルヘプタノール＋１．０ＰＯ＋１４ＥＯ
実施例１０．１の通りに実施した。但し、プロピレンオキシド２．０モル及びエチレンオキシド２８．０モルを添加した。
【０１０１】
残留アルコール含分（２−プロピル−ヘプタノール−１）：０．０１％
実施例８及び９のそれぞれにおいて算出されたＰＯ及びＥＯを含む生成物の残留アルコール含分に関する値と、実施例１０に関して実験的に得られた値との比較により、最初のプロポキシル化及び後続のエトキシル化により、理論的な期待値よりも明らかに低下された残留アルコール含分がもたらされることが明確に示される。
【手続補正書】
【提出日】平成16年11月16日(2004.11.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコキシレート−混合物において、一般式（Ｉ）
Ｃ５Ｈ１１ＣＨ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２Ｏ（Ａ）ｎ（Ｂ）ｍＨ      （Ｉ）
［式中、
Ａはエチレンオキシを意味し、
ＢはＣ３−１０−アルキレンオキシ又はその混合物を意味し、
その際、基Ａ及びＢはランダムに分布されており、交互に、又は任意の順序で２個以上のブロック状で存在してよく、
ｎは０〜３０の数であり、
ｍは０〜２０の数であり、
ｎ＋ｍは少なくとも１である］
のアルコキシレートを含有し、その際、
アルコキシレートＡ１（ここで、Ｃ５Ｈ１１はｎ−Ｃ５Ｈ１１の意味を有する）７０〜９９質量％、及び
アルコキシレートＡ２（ここで、Ｃ５Ｈ１１はＣ２Ｈ５ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２及び／又はＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２の意味を有する）１〜３０質量％
が混合して存在していることを特徴とする、アルコキシレート−混合物。
【請求項２】
Ｃ３Ｈ７がｎ−Ｃ３Ｈ７の意味を有する、請求項１記載のアルコキシレート−混合物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）において、Ｂがプロピレンオキシであり、ｎが１〜２０の数であり、かつｍが１〜８の数である、請求項１又は２記載のアルコキシレート−混合物。
【請求項４】
アルコキシレートＡ１  ８５〜９６質量％及びアルコキシレートＡ２  ４〜１５質量％が存在している、請求項１から３までのいずれか１項記載のアルコキシレート−混合物。
【請求項５】
アルコール混合物とＣ２−５−アルキレンオキシドとをアルコキシル化条件下に反応させることによる、請求項１から４までのいずれか１項記載のアルコキシレート−混合物の製造法において、アルコキシル化を、触媒としての二重金属シアン化物−化合物の存在で行うことができることを特徴とする、アルコキシレート−混合物の製造法。
【請求項６】
乳化剤、発泡調節剤として、及び硬質表面のための湿潤剤としての、請求項１から４までのいずれか１項記載のアルコキシレート−混合物の使用法。
【請求項７】
洗剤、硬質表面の洗浄のための界面活性剤配合物、保湿剤、化粧品、製薬学的処方物及び農産物保護配合物、塗料、被覆剤、接着剤、皮革脱脂剤、テキスタイル工業、繊維加工、金属加工、食品工業、水処理、製紙工業、発酵処理又は選鉱のための配合物における、及び乳化重合における、請求項６記載の方法。
【請求項８】
請求項１から４までのいずれか１項記載のアルコキシレート−混合物を含有する、洗剤、洗浄剤、湿潤剤、被覆剤、接着剤、皮革脱脂剤、保湿剤又はテキスタイル処理剤又は化粧品、製薬学的処方物又は農産物保護配合物。
【国際調査報告】
2005532303.tif 000002
2005532303.tif 000003
2005532303.tif 000004
2005532303.tif 000005