(57)【要約】式（Ｉ）（式中、−（Ｃ1−Ｘ1）n1−Ｃ2−（Ｘ2−Ｃ3）n2−は、各記号によって表される残基の実質的に直線的な配置によって形成される棒状のコアであり、Ａは、重合性基を包含する）のキラル又はアキラルな化合物及びそのＬＣＰネットワーク。
2005502730.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2005502730.tif 000027
（式中、
−（Ｃ1−Ｘ1）n1−Ｃ2−（Ｘ2−Ｃ3）n2−は、各記号によって表される残基の実質的に直線的な配置によって形成される棒状のコアであり；
Ａは、重合性基を含み、場合によっては置換されているメチル基；又は場合によっては置換されているＣ原子２〜２０個の炭化水素基であって、酸素原子が互いに結合しないように、１個以上のＣ原子がヘテロ原子によって置換されていてもよい炭化水素基を表し；
Ｃ1〜Ｃ3は、それぞれ独立して、場合によっては置換されている非芳香族、芳香族、炭素環式又は複素環式基であり；好ましくは反対側の位置で橋掛け基Ｘ1及びＸ2を介して互いに接続されており；
Ｑ1は、場合によっては置換されているメチル基；又は酸素原子が互いに結合しないように、１個以上のＣ原子がヘテロ原子によって置換されていてもよい、場合によっては置換されているＣ原子２〜２０個の炭化水素基を表し、そして重合性基を含むことができ；
Ｑ2は、水素；ハロゲン；極性基、たとえば−ＣＮ及び−ＮＯ2；場合によっては置換されているメチル基；酸素原子が互いに結合しないように、１個以上のＣ原子がヘテロ原子によって置換されていてもよい、場合によっては置換されているＣ原子２〜２０個の炭化水素基を表し、そしてＱ1が重合性基を含まない場合、重合性基を含むことができ；
Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯ−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し；
ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立して、１〜４の値を有する整数であり；
ただし、Ｑ1及びＱ2の少なくとも一方は重合性基を含む）
の化合物。
【請求項２】
炭化水素が、直鎖状及び分岐鎖状のアルキレンならびに飽和及び不飽和の基を含む、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
置換基が、アルキル、アリール、シクロアルキル、アミノ、シアノ、エポキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ又はオキソ基を含む、請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】
炭素原子を置換することができるヘテロ原子が、窒素、酸素又は硫黄を含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の化合物。
【請求項５】
窒素原子が、アルキル、アリール及びシクロアルキルのような基で置換されている、請求項４記載の化合物。
【請求項６】
基Ａが、式（II）：
【化２】
2005502730.tif 000028
（式中、
Ｐ1は、ＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐｈ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＯＯＲ′）−ＣＨ2−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＯＯＣ−、（Ｐｈ）−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ＝Ｎ−（ＣＨ2）p1−、ＨＯ−、ＨＳ−、ＨＯ（ＣＨ2）p1ＣＯＯ−、ＨＳ（ＣＨ2）p1ＣＯＯ−、ＨＷＮ−、ＨＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｐｈ−（Ｏ）p2、
【化３】
2005502730.tif 000029
（式中、
Ｗは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩ、又はＣ1-5アルキル基を表し、
ｐ１は、１〜９の値を有する整数であり、
ｐ２は、０又は１の値を有する整数であり、
Ｒ′は、Ｃ1-5アルキル基を表し、
Ｒ″は、Ｃ1-5アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを表し、
Ｐｈは、フェニレンを表し、そして
（Ｐｈ）は、フェニルを表す）
を含む群から選択される重合性基であり；
Ｓｐ1は、場合によっては置換されているＣ1-20アルキレン基であって、１個以上のＣ原子が、ヘテロ原子又は／及び場合によっては置換されている芳香族若しくは非芳香族の炭素環式若しくは複素環式の三ないし十員環系によって置き換えられていてもよく、あるいは／ならびに場合によっては、１個以上の炭素−炭素単結合が炭素−炭素二重結合又は三重結合によって置き換えられていることが可能である、アルキレン基を表し；
ｍ１は、０又は１の値を有する整数であり；
Ｙ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し；
ｋ１は、０又は１の値を有する整数である）
の残基から選択することができる、請求項１〜５のいずれか１項記載の化合物。
【請求項７】
基Ｓｐ1が、場合によっては置換されているＣ1-20アルキレン基であって、１個以上のＣ原子が、ヘテロ原子及び／又は場合によっては置換されている炭素環式若しくは複素環式の三員環系によって置き換えられていてもよく、さらに、１個以上の炭素−炭素単結合が炭素−炭素二重結合又は三重結合によって置き換えられていてもよい、アルキレン基を表す、請求項６記載の化合物。
【請求項８】
Ｓｐ1のＣ1-20アルキレン基が、分岐鎖状又は直鎖状のアルキレン基を含むことができ、かつ非置換か、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＣＮによって一又は多置換されていてもよい、請求項６又は７記載の化合物。
【請求項９】
Ｓｐ1のＣ1-20アルキレン基の１個以上のＣＨ2基が、独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＦ2）q1−又は−Ｃ（Ｗ1）＝Ｃ（Ｗ2）−から選択される１個以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２個の酸素原子は互いに直接結合しないこととし；
Ｗ1及びＷ2は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｈ−（ＣＨ2）q3−又はＣｌを表し、整数ｑ１〜ｑ３は、それぞれ独立して、１〜１５の数を表す、請求項６〜８のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１０】
基Ａが、式（III）：
【化４】
2005502730.tif 000030
（式中、
Ｙ2は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合、特に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し；
Ｓｐ2は、Ｃ1-20直鎖状アルキレン基、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、へプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン又はドデシレンを表し；そして
Ｐ2は、重合性基、たとえばＣＨ2＝ＣＷ3−又はＣＨ2＝ＣＷ3−（ＣＯ）p3Ｏ−を表し、
Ｗ3は、Ｈ、ＣＨ3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを表し、
ｐ３は、０又は１である）
の基を表す、請求項１〜９のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１１】
Ｑ1が、式（IV）：
【化５】
2005502730.tif 000031
（式中、
Ｐ3は、水素又は上記の意味を有する重合性基Ｐ1であり；
Ｓｐ1、Ｙ1及びｋ１は、上記の意味を有する）
の残基から選択される、請求項１〜１０のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１２】
Ｑ1が、式（Ｖ）：
【化６】
2005502730.tif 000032
（式中、
ｐ4は、水素又は上記の意味を有する重合性基Ｐ2であり；
Ｓｐ2及びＹ2は、上記の意味を有する）
の残基から選択される、請求項１〜１１のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１３】
Ｑ2が、式（VI）：
【化７】
2005502730.tif 000033
（式中、
Ｐ5は、水素；ハロゲン；極性基、たとえば−ＣＮ及び−ＮＯ2；又はＱ1が重合性基を含まない場合、上記の意味を有する重合性基Ｐ1であり；
Ｓｐ1、ｍ１、Ｙ1及びｋ１は、上記の意味を有する）
の残基から選択される、請求項１〜１２のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１４】
Ｑ2が、式（VII）：
【化８】
2005502730.tif 000034
（式中、
Ｐ6は、水素；ハロゲン；極性基；たとえば−ＣＮ及び−ＮＯ2；又はＱ1が重合性基を含まない場合、上記の意味を有する重合性基Ｐ2であり；
ｍ３は、０又は１の値を有する整数であり；
Ｓｐ2及びＹ2は、上記の意味を有する）
の残基から選択される、請求項１〜１３のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１５】
基Ｃ1及びＣ3が、
【化９】
2005502730.tif 000035
（式中、
Ｌは、−ＣＨ3、−ＣＯＣＨ3、−ＮＯ2、−ＣＮ又はハロゲンであり、
ｒ１は、０、１、２、３又は４であり、
ｒ２は、０、１、２又は３であり、
ｒ３は、０、１又は２である）
から選択される、請求項１〜１４のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１６】
Ｃ1及びＣ3が、場合によっては置換されているトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン及び２，６−ナフチレンジイルからなる群より選択される、請求項１５記載の化合物。
【請求項１７】
基Ｃ2が、
【化１０】
2005502730.tif 000036
（式中、
Ｌは、−ＣＨ3、−ＣＯＣＨ3、−ＮＯ2、−ＣＮ又はハロゲンであり、
ｓ１は、０、１、２、３又は４であり、
ｓ２は、０、１、２又は３であり、
ｓ３は、０、１又は２であり、
ｓ４は、０又は１である）
から選択される、請求項１〜１６のいずれか１項記載の化合物。
【請求項１８】
Ｃ2が、場合によっては置換されている１，２，４−シクロヘキサトリイル、１，２，４−ベンゼントリイル、１，２，４−ナフテントリイル、１，２，６−ナフテントリイル及び２，３，６−ナフテントリイルからなる群より選択される、請求項１７記載の化合物。
【請求項１９】
Ｘ1及びＸ2が、独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び単結合からなる群より選択される、請求項１〜１８のいずれか１項記載の化合物。
【請求項２０】
Ｘ1及びＸ2が、独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び単結合からなる群より選択される、請求項１９記載の化合物。
【請求項２１】
ｎ１及びｎ２が、独立して、１〜３の値を有する、請求項１〜２０のいずれか１項記載の化合物。
【請求項２２】
ｎ１＋ｎ２の和が２、３又は４である、請求項１〜２１のいずれか１項記載の化合物。
【請求項２３】
Ａが、式（VIII）：
【化１１】
2005502730.tif 000037
（式中、
Ｙ3は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し、
ｎ３は、０又は１の値を有する整数であり、
Ｓｐ2及びＰ2は、上記の意味を有する）
から選択される残基であり；
Ｑ1が、式（IX）：
【化１２】
2005502730.tif 000038
（式中、
Ｐ4、Ｓｐ2及びＹ3は、上記の意味を有する）
から選択される残基であり；
Ｑ2が、水素；ハロゲン；ＣＮ；Ｑ1が重合性基を含まない場合、上記の意味を有する重合性基Ｐ2；又は式（Ｘ）：
【化１３】
2005502730.tif 000039
（式中、
Ｓｐ2、ｎ３及びＹ3は、上記の意味を有する）
から選択される残基であり、
Ｃ1〜Ｃ3、Ｘ1及びＸ2が上記の意味を有し、
ｎ１及びｎ２が整数であり、ｎ１＋ｎ２の和が２、３又は４である、
請求項１〜２２のいずれか１項記載の化合物。
【請求項２４】
【化１４】
2005502730.tif 000040
の化合物である、請求項１〜２３記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項２５】
単独の、又は液晶混合物の成分としての、請求項１〜２４記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項２６】
請求項１〜２４記載の式（Ｉ）の化合物を含む液晶材料。
【請求項２７】
少なくとも２種の成分を含む、請求項２６記載の液晶材料。
【請求項２８】
さらなる成分が、式（Ｉ）の化合物と混和性であり、公知のメソゲン性材料から選択することができる、請求項２６又は２７記載の液晶材料。
【請求項２９】
液晶材料が、液晶混合物、（コ）ポリマー、エラストマー、ポリマーゲル又はポリマーネットワークの形態にある、請求項２６〜２８のいずれか１項記載の液晶材料。
【請求項３０】
請求項１〜２４記載の式（Ｉ）の化合物を含む液晶材料の、液晶ポリマーの製造における使用。
【請求項３１】
架橋又は重合した形態にある式（Ｉ）の化合物を含むポリマーネットワーク。
【請求項３２】
少なくとも２種の成分を含み、その少なくとも１種が式（Ｉ）の液晶化合物である、請求項３１記載のポリマーネットワーク。
【請求項３３】
請求項２６〜２９のいずれか１項記載の液晶材料を基材上で重合させることによって調製される、請求項３１又は３２記載のポリマーネットワーク。
【請求項３４】
ｉ）少なくとも１種のキラル又は／及びアキラルなメソゲン性の重合性化合物、
ii）少なくとも１種の式Ｉの化合物、及び
iii）開始剤
を含むメソゲン性の混合物の共重合によって調製される、請求項３１又は３２記載のポリマーネットワーク。
【請求項３５】
キラル又はアキラルなメソゲン性の重合性化合物が、式（Ｉ）の液晶化合物及び／又は公知のメソゲン性材料から選択される化合物である、請求項３４記載のポリマーネットワーク。
【請求項３６】
キラル又はアキラルなメソゲン性の重合性化合物が、ネマチック相を含むサーモトロピックシーケンスを有する、請求項３４又は３５記載のポリマーネットワーク。
【請求項３７】
さらなる成分を含む、請求項３１〜３６のいずれか１項記載のポリマーネットワーク。
【請求項３８】
成分が、さらなる重合性化合物、安定剤及び染料を含む、請求項３７記載のポリマーネットワーク。
【請求項３９】
さらなる重合性化合物が、少なくとも１個の重合性官能基を有する非メソゲン性化合物を含む、請求項３８記載のポリマーネットワーク。
【請求項４０】
重合性化合物が、ジアクリレートである、請求項３９記載のポリマーネットワーク。
【請求項４１】
キラル又はアキラルな重合性のメソゲン性化合物が、０．０１〜９９重量％の量で存在する、請求項３４〜４０のいずれか１項記載のポリマーネットワーク。
【請求項４２】
キラル又はアキラルな重合性のメソゲン性化合物が、５０〜９５重量％の量で存在する、請求項４１記載のポリマーネットワーク。
【請求項４３】
式（Ｉ）の液晶化合物が、０．１〜１００重量％の量で存在することができる、請求項３２〜４２のいずれか１項記載のポリマーネットワーク。
【請求項４４】
式（Ｉ）の液晶化合物が、０．１〜５０重量％の量で存在することができる、請求項４３記載のポリマーネットワーク。
【請求項４５】
非線形の光学的性質を示すデバイス、たとえば導波管、光学格子、フィルタ、リターダ、回転子、圧電セル又は薄膜の製造における、請求項３１〜４４のいずれか１項記載のポリマーネットワークの使用。
【請求項４６】
式（Ｉ）の化合物を含むポリマーネットワークを含有する、光学又は電気光学部品。
【請求項４７】
導波管、光学格子、フィルタ、リターダ、回転子、圧電セル又は非線形光学セル若しくはフィルムである、請求項４６記載の光学又は電気光学部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な液晶化合物、これらの化合物の混合物及び光学デバイスにおけるそれらの用途に関する。より具体的には、本発明は、配向した液晶ポリマーの製造における重合性液晶混合物の成分の使用、重合性液晶混合物中の成分として使用される化合物、これらの成分を含む液晶混合物、当該成分から調製される液晶ポリマー及びネットワーク、ならびにこれらの化合物を含む液晶デバイスに関する。
【０００２】
液晶ポリマー（ＬＣＰ）及び／又は液晶ネットワークは、光学部品、たとえば導波管、光学格子、フィルタ、リターダ、回転子、圧電セルならびに非線形光学セル及びフィルムの製造に使用される。前述の光学部品のいずれかで使用するためのＬＣＰの選択は、それに伴う光学的性質、たとえば光学異方性、屈折率、透明度及び分散性に依存する。たとえば光学フィルタは、大きな異方性（Δｎ）及び低い分散性（ｎ＝ｆ（λ））を有するＬＣＰを含有する。
【０００３】
ＬＣＰは、重合性の液晶単独化合物又は混合物の層を配向させ、メソゲン性層を架橋させて液晶ポリマー（ＬＣＰ）ネットワークを形成することによって製造される。ＬＣＰの製造で使用される重合性ＬＣ化合物は、化学的及び熱的に安定であり、電磁放射線に対して安定であり、標準的な溶媒に可溶性であり、他のＬＣ成分と混和性でなければならず、２５〜８０℃、より有利には２５〜１５０℃の範囲で液晶性を示さなければならない。配向層によって重合性のＬＣ単独化合物又は混合物に加えられる配置は、架橋と同時に形成するＬＣＰネットワーク中に固定又は凍結される。得られるＬＣＰフィルムは、高い粘度を有し、機械的応力、温度及び露光に対して安定である。
【０００４】
したがって、広い液晶温度範囲を示し、基板上のＬＣ単独化合物又は混合物の配向がＬＣＰネットワークの製造に要する期間にわたって安定にとどまるような方法で、架橋前に基板上で配向させることができる液晶単独化合物又は混合物の必要性がある。光架橋性液晶層に使用することができる成分が、特に望ましい。
【０００５】
従来のメソゲン性の重合性化合物では、重合性残基が、メソゲン性コアに対し、主にその長い分子軸の先頭の位置で結合している。しかし、これは、たとえば極性置換基によって異方性永久双極子モーメントを誘起する場合のような、長い分子軸沿いの適切な置換基によるＬＣＰ材料の前記所望の性質の調節を妨げる。したがって、少なくとも１個の重合性基をメソゲン性コアに対して横方向に結合させて、長い分子軸の先頭に場合によっては存在する置換基のために、周辺位置を自由にしておくことに基づく、ＬＣＰ材料を得るための新たな構造を研究した。加えて、以下の例で実証するように、驚くことに、横方向に重合性の液晶単独化合物又は混合物の配向層を架橋させることによって製造されるネットワークが、硬化後もなお、標準的ＬＣＰを用いて得られる異方性に少なくとも類似した異方性を示すということが見出された。そのうえ、本発明の化合物は、均質な、モノマースケールで誘起される長い分子軸配向を保存するＬＣＰネットワークの製造を可能にする。
【０００６】
したがって、本発明は、式（Ｉ）：
【０００７】
【化１５】
2005502730.tif 000003
【０００８】
（式中、
−（Ｃ1−Ｘ1）n1−Ｃ2−（Ｘ2−Ｃ3）n2−は、各記号によって表される残基の実質的に直線的な配置によって形成される棒状のコアであり；
Ａは、重合性基を含み、場合によっては置換されているメチル基；又は場合によっては置換されているＣ原子２〜２０個の炭化水素基であって、酸素原子が互いに結合しないように１個以上のＣ原子がヘテロ原子によって置換されていてもよい炭化水素基を表し；
Ｃ1〜Ｃ3は、それぞれ独立して、場合によっては置換されている非芳香族、芳香族、炭素環式又は複素環式基であり、標準的なメソゲン性分子構造のように、好ましくは反対側の位置で橋掛け基Ｘ1及びＸ2を介して互いに接続されており；
Ｑ1は、場合によっては置換されているメチル基；又は酸素原子が互いに結合しないように１個以上のＣ原子がヘテロ原子によって置換されていてもよい、場合によっては置換されているＣ原子２〜２０個の炭化水素基を表し、そして重合性基を含むことができ；
Ｑ2は、水素；ハロゲン；極性基、たとえば−ＣＮ及び−ＮＯ2；場合によっては置換されているメチル基；場合によっては置換されているＣ原子２〜２０個の炭化水素基であって、酸素原子が互いに結合しないように１個以上のＣ原子がヘテロ原子によって置換されていてもよい炭化水素基を表し、そしてＱ1が重合性基を含まない場合、重合性基を含むことができ；
Ｘ1及びＸ2は、それぞれ独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＯ−Ｃ＝Ｃ−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合を表し；
ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立して、１〜４の値を有する整数であり；
ただし、Ｑ1及びＱ2の少なくとも一方は重合性基を含む）
のキラル又はアキラルな化合物を提供する。
【０００９】
用語「炭化水素」は、直鎖状及び分岐鎖状のアルキレンならびに飽和及び不飽和の基を含む。可能な置換基は、アルキル、アリール（したがって、芳香・脂肪族基（araliphatic group）を与える）及びシクロアルキルならびにアミノ、シアノ、エポキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、ニトロ、オキソなどを含む。炭素原子に置き換えることができる可能なヘテロ原子は、窒素、酸素及び硫黄を包含する。窒素の場合、アルキル、アリール及びシクロアルキルのような基によるさらなる置換が可能である。同様に、本明細書で使用される用語「アルキル」及び「アルキレン」は、直鎖状及び分岐鎖状の基を包含し、飽和及び不飽和の基も同様である。
【００１０】
液晶の当業者にとって、式（Ｉ）の化合物の分子構造は、架橋後に異方性を得るのに好都合であるとは考えられなかったであろう。理由は、横方向置換基の量が増すにつれて液晶温度範囲が縮小するということが周知であるからである。したがって、硬化時の、横方向置換基の劇的な増大は、モノマーの配向メソゲン性バルク内での分子の横方向レジストリを相当に損なわせると考えられたであろう。しかし、驚くことに今、式（Ｉ）の化合物が、モノマースケールで計測される異方性に匹敵しうる異方性を示すネットワークの形成に適しているということを見出された。
【００１１】
本発明の第一の実施態様では、基Ａは、式（II）：
【００１２】
【化１６】
2005502730.tif 000004
【００１３】
（式中、
Ｐ1は、ＣＨ2＝ＣＷ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｐｈ−、ＣＨ2＝ＣＷ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（Ｐｈ）−ＣＯＮＨ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＯＯＲ′）−ＣＨ2−ＣＯＯ−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｏ−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＯＯＣ−、（Ｐｈ）−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ3−ＣＨ＝Ｎ−（ＣＨ2）p1−、ＨＯ−、ＨＳ−、ＨＯ（ＣＨ2）p1ＣＯＯ−、ＨＳ（ＣＨ2）p1ＣＯＯ−、ＨＷＮ−、ＨＯＣ（Ｏ）−、ＣＨ2＝ＣＨ−Ｐｈ−（Ｏ）p2、
【００１４】
【化１７】
2005502730.tif 000005
【００１５】
（式中、
Ｗは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ若しくはＩ又はＣ1-5アルキル基を表し、
ｐ１は、１〜９の値を有する整数であり、
ｐ２は、０又は１の値を有する整数であり、
Ｒ′は、Ｃ1-5アルキル基を表し、
Ｒ″は、Ｃ1-5アルキル基、メトキシ、シアノ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを表す）
を含む群から選択される重合性基であり；
Ｓｐ1は、場合によっては置換されているＣ1-20アルキレン基であって、１個以上のＣ原子が、ヘテロ原子又は／及び場合によっては置換されている芳香族若しくは非芳香族の、炭素環式若しくは複素環式の三ないし十員環系（好ましくは場合によっては置換されている炭素環式又は複素環式の三員環系）によって置き換えられていてもよく、あるいは／ならびに場合によっては、１個以上の炭素−炭素単結合が炭素−炭素二重結合又は三重結合によって置き換えられていることが可能である、アルキレン基を表し；
ｍ１は、０又は１の値を有する整数であり；
Ｙ1は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−を表し；そして
ｋ１は、０又は１の値を有する整数である）
の残基から選択することができる。
【００１６】
式（II）の残基に関して、Ｐｈは、フェニレンをいうものと理解され、（Ｐｈ）は、フェニルをいうものと理解される。
【００１７】
Ｃ1-20アルキレン基Ｓｐ1は、分岐鎖状又は直鎖状のアルキレン基を含むことができ、非置換であってもよいし、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＣＮによって一又は多置換されていてもよい。それに代えて又はそれに加えて、炭化水素鎖中に存在する１個以上のＣＨ2が、独立して、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（ＣＨ3）−、−ＣＨ（ＯＨ）−、−ＣＯ−、−ＣＨ2（ＣＯ）−、−ＳＯ−、−ＣＨ2（ＳＯ）−、−ＳＯ2−、−ＣＨ2（ＳＯ2）−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＳＯＯ−、−ＯＳＯ−、−ＳＯＳ−、−Ｃ≡Ｃ−、−（ＣＦ2）q1−又は−Ｃ（Ｗ1）＝Ｃ（Ｗ2）−から選択される１個以上の基によって置き換えられていてもよいが、ただし、２個の酸素原子は互いに直接結合していないこととする。Ｗ1及びＷ2は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｈ−（ＣＨ2）q3−又はＣｌを表す。整数ｑ１〜ｑ３は、それぞれ独立して、１〜１５の数を表す。
【００１８】
より好ましくは、基Ａは、式（III）：
【００１９】
【化１８】
2005502730.tif 000006
【００２０】
（式中、
Ｙ2は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−又は単結合、特に−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し；
Ｓｐ2は、Ｃ1-20直鎖状アルキレン基、特にエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、へプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン又はドデシレンを表し；そして
Ｐ2は、重合性基、たとえばＣＨ2＝ＣＷ3−又はＣＨ2＝ＣＷ3−（ＣＯ）p3Ｏ−を表し、
Ｗ3は、Ｈ、ＣＨ3、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを表し、
ｐ３は、０又は１である）
の基を表す。
【００２１】
基Ｑ1は、好ましくは、式（IV）：
【００２２】
【化１９】
2005502730.tif 000007
【００２３】
（式中、
Ｐ3は、水素又は上記の意味を有する重合性基Ｐ1であり；
Ｓｐ1、Ｙ1及びｋ１は、上記の意味を有する）
の残基から選択される。
【００２４】
より好ましくは、Ｑ1は、式（Ｖ）：
【００２５】
【化２０】
2005502730.tif 000008
【００２６】
（式中、
Ｐ4は、水素又は上記の意味を有する重合性基Ｐ2であり；
Ｓｐ2及びＹ2は、上記の意味を有する）
の残基から選択される。
【００２７】
基Ｑ2は、好ましくは、式（VI）：
【００２８】
【化２１】
2005502730.tif 000009
【００２９】
（式中、
Ｐ5は、水素；ハロゲン；極性基、たとえば−ＣＮ及び−ＮＯ2；又はＱ1が重合性基を含まない場合、上記の意味を有する重合性基Ｐ1であり；
Ｓｐ1、ｍ１、Ｙ1及びｋ１は、上記の意味を有する）
の残基から選択される。
【００３０】
より好ましくは、Ｑ2は、式（VII）：
【００３１】
【化２２】
2005502730.tif 000010
【００３２】
（式中、
Ｐ5は、水素；ハロゲン；極性基、たとえば−ＣＮ及び−ＮＯ2；又はＱ1が重合性基を含まない場合、上記の意味を有する重合性基Ｐ2であり；
ｍ３は、０又は１の値を有する整数であり；
Ｓｐ2及びＹ2は、上記の意味を有する）
の残基から選択される。
【００３３】
本発明の第二の好ましい実施態様では、基Ｃ1及びＣ3は、
【００３４】
【化２３】
2005502730.tif 000011
【００３５】
（式中、
Ｌは、−ＣＨ3、−ＣＯＣＨ3、−ＮＯ2、−ＣＮ又はハロゲンであり、
ｒ１は、０、１、２、３又は４であり、
ｒ２は、０、１、２又は３であり、
ｒ３は、０、１又は２である）
から選択される。
【００３６】
Ｃ1及びＣ3は、場合によっては置換されているトランス−１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン及び２，６−ナフチレンジイルからなる群より選択されることが、特に好ましい。
【００３７】
基Ｃ2は、好ましくは、
【００３８】
【化２４】
2005502730.tif 000012
【００３９】
（式中、
Ｌは、−ＣＨ3、−ＣＯＣＨ3、−ＮＯ2、−ＣＮ又はハロゲンであり、
ｓ１は、０、１、２、３又は４であり、
ｓ２は、０、１、２又は３であり、
ｓ３は、０、１又は２であり、
ｓ４は、０又は１である）
から選択される。
【００４０】
Ｃ2は、場合によっては置換されている１，２，４−シクロヘキサトリイル、１，２，４−ベンゼントリイル、１，２，４−ナフテントリイル、１，２，６−ナフテントリイル及び２，３，６−ナフテントリイルからなる群より選択されることが特に好ましい。
【００４１】
基Ｘ1及びＸ2は、好ましくは、独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び単結合からなる群より選択される。
【００４２】
Ｘ1及びＸ2は、独立して、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−及び単結合からなる群より選択されることが特に好ましい。
【００４３】
整数ｎ１及びｎ２は、好ましくは、独立して、１〜３の値を有する。ｎ１＋ｎ２の和が２、３又は４であることが特に好ましい。
【００４４】
本発明のさらなる好ましい実施態様は、
Ａが、式（VIII）：
【００４５】
【化２５】
2005502730.tif 000013
【００４６】
（式中、
Ｙ3は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−又は単結合を表し；
ｎ３は、０又は１の値を有する整数であり；
Ｓｐ2及びＰ2は、上記の意味を有する）
から選択される残基であり、
Ｑ1が、式（IX）：
【００４７】
【化２６】
2005502730.tif 000014
【００４８】
（式中、
Ｐ4、Ｓｐ2及びＹ3は、上記の意味を有する）
から選択される残基であり、
Ｑ2が、水素；ハロゲン；ＣＮ；Ｑ1が重合性基を含まない場合、上記の意味を有する重合性基Ｐ2；又は式（Ｘ）：
【００４９】
【化２７】
2005502730.tif 000015
【００５０】
（式中、
Ｓｐ2、ｎ３及びＹ3は、上記の意味を有する）
から選択される残基であり；
Ｃ1〜Ｃ3、Ｘ1及びＸ2が上記の意味を有し；
ｎ１及びｎ２が整数であり、ｎ１＋ｎ２の和が２、３又は４である、
式（Ｉ）の化合物である。
【００５１】
さらには、一般に、本発明の化合物中の１個以上の水素原子が、重水素によって、特に飽和炭素原子、特に飽和環式基、たとえばシクロヘキサンのところで置換されていてもよいことが理解されよう。
【００５２】
本発明の化合物は、当業者には周知である方法、たとえばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgartに記録されている方法を使用して、容易に調製することができる。化合物は、たとえば、反応スキーム１及び２にしたがって製造することができる。スキーム中、以下の略号を使用する。
ＤＥＡＤは、ジエチルアゾジカルボキシレートであり、
ＴＰＰは、トリフェニルホスフィンであり、
ＴＨＦは、テトラヒドロフランであり、
ＤＭＦは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドであり、
Ｅｔ3Ｎは、トリエチルアミンであり、
ＤＣＭは、ジクロロメタンであり、
ＤＣＣは、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミドであり、
ＤＭＡＰは、４−ジメチルアミノピリジンであり、
ｎ−ＢｕＬｉは、ｎ−ブチルリチウムであり、
ＴＭＥＤＡは、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミンであり、
ＤＢＵは、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンであり、
ＥＥは、酢酸エチルであり、
ｐ−ＴｓＯＨは、ｐ−トルエンスルホン酸である。
【００５３】
【化２８】
2005502730.tif 000016
【００５４】
【化２９】
2005502730.tif 000017
【００５５】
スキーム１及び２に示す合成法に基づき、式（Ｉ）の「横方向重合性」誘導体を代表する、以下の化合物リストに示される典型的な例を調製することができる。しかし、このリストは、本発明の範囲を限定することなく、例示的でしかないということが理解されよう。
【００５６】
【化３０】
2005502730.tif 000018
【００５７】
式（Ｉ）の「横方向重合性」液晶化合物は、単独で使用することもできるし、液晶混合物の成分として使用することもできる。式（Ｉ）の化合物を含む液晶材料は、ＬＣＰの製造に使用することもできる。したがって、本発明の第二の態様は、式（Ｉ）の化合物を含む液晶材料を含む。好ましくは、液晶材料は、少なくとも２種の成分を含む。追加成分は、式（Ｉ）の化合物と混和性でなければならず、公知のメソゲン性材料、たとえばAdv. Mater. 5, 107 (1993)、Mol. Cryst. Liq. Cryst. 307, 111 (1997)、J. Mat. Chem. 5, 2047 (1995)又は特許及び特許出願ＵＳ−Ａ−５，５９３，６１７、ＵＳ−Ａ−５，５６７，３４９、ＧＢ−Ａ−２２９７５５６、ＧＢ−Ａ−２２９９３３３、ＵＳ−Ａ−５，５６０，８６４、ＥＰ−Ａ−０６０６９４０、ＥＰ−Ａ−０６４３１２１及びＥＰ−Ａ−０６０６９３９で報告されている材料から選択することができる。
【００５８】
液晶材料の形態は、それが使用される用途によって、液晶混合物、（コ）ポリマー、エラストマー、ポリマーゲル又はポリマーネットワークとして存在することができる。ポリマーネットワークが特に有用であることが見出され、本発明のさらなる好ましい実施態様では、式（Ｉ）の化合物を含むポリマーネットワークが提供される。好ましくは、ポリマーネットワークは、少なくとも２種の成分を含み、その少なくとも１種が、式（Ｉ）の「横方向重合性」液晶化合物である。
【００５９】
ポリマーネットワークは、
ｉ）少なくとも１種のキラル及び／又はアキラルなメソゲン性の重合性化合物、
ii）少なくとも１種の式（Ｉ）の「横方向重合性」化合物、及び
iii）開始剤
を含むメソゲン性混合物の共重合によって調製することができる。
【００６０】
キラル又はアキラルなメソゲン重合性化合物は、式（Ｉ）の「横方向重合性」液晶化合物であってもよい。それに代えて又はそれに加えて、重合性化合物は、上記で述べた公知のメソゲン性材料から選択することができる。好ましくは、キラル又はアキラルな重合性化合物は、ネマチック相を含むサーモトロピックシーケンスを有する。
【００６１】
ポリマーネットワークは、場合によっては、さらなる成分を含むこともできる。これらはさらに、重合性化合物、安定剤及び染料を包含する。さらなる重合性化合物は、好ましくは、少なくとも１個の重合性官能基を有する非メソゲン性化合物、特にジアクリレート化合物を含む。
【００６２】
たとえば混合物の貯蔵の間の、望まれない自発的な重合を防ぐ適当な安定剤を、本発明の液晶混合物に使用することができる。広い範囲のこれらの化合物が市販されている。典型的な例は、４−エトキシフェノール又は２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）を含む。
【００６３】
カラーフィルタの場合、染料を混合物に加えてもよい。しかし、染料を含有しない液晶混合物を調製することが好ましい。
【００６４】
キラル又はアキラルな、重合性のメソゲン性化合物は、ポリマーネットワークの０．０１〜９９重量％、好ましくは５０〜９５重量％を構成する量で存在することができる。
【００６５】
式（Ｉ）の「横方向重合性」液晶化合物は、ポリマーネットワークの０．１〜１００重量％、好ましくは１〜５０重量％の量で存在することができる。
【００６６】
開始剤は、好ましくは光開始剤であり、ポリマーネットワークの０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２重量％を構成する量で存在するラジカル開始剤又はカチオン開始剤であることができる。
【００６７】
混合物が安定剤をさらに含む場合、安定剤は一般に、液晶混合物の０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１重量％を構成する量で存在する。
【００６８】
これらの重合性液晶混合物は、フィルムの形態で液晶ポリマー（ＬＣＰ）ネットワークに形成することができ、本発明の第三の態様は、式（Ｉ）の化合物を含むＬＣＰフィルムを提供する。フィルムの形態のこのようなＬＣＰネットワークは、本発明のＬＣ混合物の重合、たとえばＵＶ重合によって容易に調製することができる。ＬＣ混合物を含むフィルムを基材上に形成し、ＵＶ光を使用して重合させると、架橋した液晶ポリマー（ＬＣＰ）フィルムが得られる。フィルムは、光及び温度に安定であって、非線形の光学的性質を示すデバイス、たとえば導波管、光学格子、フィルタ、リターダ、回転子、圧電セル又は薄膜の製造に使用することができる。
【００６９】
ＬＣＰネットワークの形成には種々の方法を使用することができる。透明な基材、たとえばコーティングされたＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）、ガラス、プラスチック又はシリコーン基材を使用することができる。好ましい基材は、ガラス又はプラスチック、特にポリイミド若しくはポリアミドの研磨した層又は光配向ホトポリマー、たとえば線形光重合ポリマー（ＬＰＰ）の層を含むものを包含する。好ましい基材は、液晶混合物の均一な配向を大幅に促進する。
【００７０】
ＬＣＰフィルムの調製において、欠陥又は不均質さの形成を防ぐことが特に重要である。これは、重合性液晶混合物を薄膜に形成し、その混合物を前記基材２枚の間に配置したのち、その基材に対し、平面的な秩序が得られるまでわずかな距離にわたってせん断を加えるか、又はたとえばＵＶ光により、好ましくは光開始剤、たとえばIRGACURE（商標）の存在で硬化させるに先立って、重合性液晶混合物を前記基材２枚の間に毛管充填することによって、達成することができる。
【００７１】
本発明の第四の態様は、式（Ｉ）の化合物を含む液晶ポリマーフィルムを含有する光学又は電気光学部品を提供する。光学又は電気光学部品は、導波管、光学格子、フィルタ、リターダ、回転子、圧電セル又は非線形光学セル若しくはフィルムであることができる。
【００７２】
以下、実施例を参照しながら本発明を説明する。本発明の範囲に入る変形が、当業者には明白であろう。
【００７３】
以下の例では、サーモトロピック相を次のように略す；結晶相をＫ、スメクチック相をＳ、ネマチック相をＮ、等方相をＩ。
【００７４】
例１
６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２−［（４−シアノベンゾイル）オキシ］−５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンゾエート
【００７５】
【化３１】
2005502730.tif 000019
【００７６】
１）６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２−ヒドロキシ−５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンゾエート
【００７７】
【化３２】
2005502730.tif 000020
【００７８】
無水ＴＨＦ６０ml中の４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝安息香酸（７．８２g）の攪拌している溶液に、−３０℃でトリエチルアミン（８．９０g）を滴下したのち、塩化メシル（２．９２g）を加えた。完全に添加したのち、反応混合物を−３０℃でさらに１時間攪拌し、次いで、無水ＴＨＦ３０ml中の６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２，５−ジヒドロキシベンゾエート（７．０９g）の溶液を滴下した。反応混合物をさらに−３０℃で３０分間、次いで室温で一夜攪拌した。反応混合物をセライトに通してろ過し、ろ過ケークを酢酸エチルで洗浄した。ろ液を水１５０mlに注加し、有機相を分離させ、水１００mlで洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、蒸発乾固させた。残渣を、シリカゲル上、シクロヘキサン／酢酸エチル：３／１を溶離剤として使用してフラッシュクロマトグラフィーに付すと、高純度の６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２−ヒドロキシ−５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンゾエートが、無色の油状物として得られた。
収量９．８１g
【００７９】
２）６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２−［（４−シアノベンゾイル）オキシ］−５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンゾエート
【００８０】
【化３３】
2005502730.tif 000021
【００８１】
ＤＣＭ２０ml中の６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２−ヒドロキシ−５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンゾエート（１．８３g）、４−シアノ安息香酸（０．４８g）、ＤＣＣ（０．６８g）及びＤＭＡＰ（０．４１g）の溶液を、一夜攪拌し、ろ過し、ろ液を蒸発乾固させた。残渣を、シリカゲル上、シクロヘキサン／酢酸エチル：１１／４を溶離剤として使用してフラッシュクロマトグラフィーに付して、所望の生成物を得た。アセトン／エタノールから再結晶させることによってさらに精製すると、高純度の６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２−［（４−シアノベンゾイル）オキシ］−５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンゾエートが、白色粉末として得られた。
収量１．４０g
【００８２】
この化合物は、以下のサーモトロピックシーケンスを示した。
Ｃｒ５４℃（Ｎ４４℃）Ｉ
【００８３】
例２
６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２−（｛４−［（４−シアノベンゾイル）オキシ］ベンゾイル｝オキシ）−５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンゾエート
【００８４】
【化３４】
2005502730.tif 000022
【００８５】
１）６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］−２−｛［４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝ベンゾエート
【００８６】
【化３５】
2005502730.tif 000023
【００８７】
ＤＣＭ２０ml中の６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２−ヒドロキシ−５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンゾエート（２．４４g）、４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）安息香酸（０．９８g）、ＤＣＣ（０．９０g）及びＤＭＡＰ（０．５４g）の溶液を、一夜攪拌し、ろ過し、ろ液を蒸発乾固させた。残渣を、シリカゲル上、シクロヘキサン／酢酸エチル：１１／４を溶離剤として使用してフラッシュクロマトグラフィーに付すと、高純度の６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］−２−｛［４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝ベンゾエートが、無色の油状物として得られた。
収量３．２５g
【００８８】
２）６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２−［（４−ヒドロキシベンゾイル）オキシ］−５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンゾエート
【００８９】
【化３６】
2005502730.tif 000024
【００９０】
メタノール３０ml中の６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］−２−｛［４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）ベンゾイル］オキシ｝ベンゾエート（３．１０g）及びＢＴＳＳ（０．０５g）の攪拌している溶液を、３時間還流させた。次に、反応混合物から溶媒を蒸発させ、酢酸エチル５０mlに注加し、水５０mlで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、蒸発乾固させた。残渣を、シリカゲル上、シクロヘキサン／酢酸エチル：３／１を溶離剤として使用してフラッシュクロマトグラフィーに付すと、高純度の６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２−［（４−ヒドロキシベンゾイル）オキシ］−５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンゾエートが、無色の油状物として得られた。
収量１．２２g
【００９１】
３）６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２−（｛４−［（４−シアノベンゾイル）オキシ］ベンゾイル｝オキシ）−５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンゾエート
【００９２】
【化３７】
2005502730.tif 000025
【００９３】
ＤＣＭ３０ml中の６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２−［（４−ヒドロキシベンゾイル）オキシ］−５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンゾエート（１．１０g）、４−シアノ安息香酸（０．２３g）、ＤＣＣ（０．３７g）及びＤＭＡＰ（０．２２g）の溶液を、一夜攪拌し、ろ過し、ろ液を蒸発乾固させた。残渣を、シリカゲル上、シクロヘキサン／酢酸エチル：３／１を溶離剤として使用してフラッシュクロマトグラフィーに付して、所望の生成物を得た。アセトン／エタノールから再結晶させることによってさらに精製すると、高純度の６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル２−（｛４−［（４−シアノベンゾイル）オキシ］ベンゾイル｝オキシ）−５−［（４−｛［６−（メタクリロイルオキシ）ヘキシル］オキシ｝ベンゾイル）オキシ］ベンゾエートが、白色の粉末として得られた。
収量０．８３g
【００９４】
この化合物は、以下のサーモトロピックシーケンスを示した。
Ｃｒ８９℃Ｎ１６０℃Ｉ
【００９５】
例３
ネマチックＬＣＰフィルムの調製
アニソール中、以下の成分：
【００９６】
【化３８】
2005502730.tif 000026
【００９７】
９７重量％の溶液を調製した。さらに、Tinuvin  123  １０００ppmを安定剤として加え、重合を防止するため、２，６−ジ−（ｔ−ブチル）−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）阻害剤１０００ppmをこの混合物に加えた。開始剤、たとえばIrgacure  369（スイス、バーゼルのCiba  Geigyから市販）１０００ppmを使用して重合を開始させた。混合物を室温で攪拌したのち、配向層を有するガラス板にスピンコートして、厚さ約８００nmのＬＣＰフィルムを形成させた。このフィルムを５０℃で１分又は２分間乾燥させ、Ｎ2雰囲気中、室温で、水銀灯を使用してＵＶ光を約５分間照射することによって光重合させた。
【００９８】
十分に配向したフィルムは、室温でネマチックメソフレーズを示した。加えて、このフィルムは、エリプソメトリー計測によって示されたように、基材の平面に対して約５０゜の平均傾斜角を示した。
【国際公開パンフレット】
2005502730.tif 000041
2005502730.tif 000042
2005502730.tif 000043
2005502730.tif 000044
2005502730.tif 000045
2005502730.tif 000046
2005502730.tif 000047
2005502730.tif 000048
2005502730.tif 000049
2005502730.tif 000050
2005502730.tif 000051
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【国際調査報告】
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