(57)【要約】アミノニトリル（Ｉ）又はジアミン（ＩＩ）又はジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物並びに当該アミン（ＩＶ）を含む混合物（Ｖ）における脂肪族モノ不飽和アミン（ＩＶ）の含有率を低減させる方法であって、  ａ）混合物（Ｖ）を、  酸素、窒素及び硫黄からなる群から選択される求核原子を含み、  Ｈ+イオンを捕捉して、２５℃の水中にて測定される７〜１１の範囲のｐＫａ値を有する酸を形成することができ、  ２５℃の過塩素酸メチル／メタノール中の測定において、求核原子が酸素の場合に３．４〜４．７の範囲、求核原子が窒素の場合に４．５〜５．８の範囲、求核原子が硫黄の場合に５．５〜６．８の範囲の相対求核性を有し、  混合物（Ｖ）における１モルのアミン（ＩＶ）に対して０．０１〜１０モルの範囲の量のアニオン性求核剤（ＶＩ）と、５０〜２００℃の範囲の温度条件下で反応させて、混合物（ＶＩＩ）を得る工程、  ｂ）アミノニトリル（Ｉ）又はジアミン（ＩＩ）又はジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を、５０〜２００℃の範囲の温度及び０．１〜１００ｋＰａの範囲の圧力条件下で混合物（ＶＩＩ）から蒸留して、底部生成物（ＶＩＩＩ）を得る工程、  ｃ）工程ｂ）で選択された温度より低温の条件で、アミノニトリル（Ｉ）又はジアミン（ＩＩ）又はジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を底部生成物（ＶＩＩＩ）から蒸留する工程を含むことを特徴とする脂肪族モノ不飽和アミン（ＩＶ）含有率の低減方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミノニトリル（Ｉ）又はジアミン（ＩＩ）又はジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物並びに当該アミン（ＩＶ）を含む混合物（Ｖ）における脂肪族モノ不飽和アミン（ＩＶ）の含有率を低減させる方法であって、
ａ）混合物（Ｖ）を、
酸素、窒素及び硫黄からなる群から選択される求核原子を含み、
Ｈ+イオンを捕捉して、２５℃の水中にて測定される７〜１１の範囲のｐＫａ値を有する酸を形成することができ、
２５℃の過塩素酸メチル／メタノール中の測定において、求核原子が酸素の場合に３．４〜４．７の範囲、求核原子が窒素の場合に４．５〜５．８の範囲、求核原子が硫黄の場合に５．５〜６．８の範囲の相対求核性を有し、
混合物（Ｖ）における１モルのアミン（ＩＶ）に対して０．０１〜１０モルの範囲の量のアニオン性求核剤（ＶＩ）と、５０〜２００℃の範囲の温度条件下で反応させて、混合物（ＶＩＩ）を得る工程、
ｂ）アミノニトリル（Ｉ）又はジアミン（ＩＩ）又はジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を、５０〜２００℃の範囲の温度及び０．１〜１００ｋＰａの範囲の圧力条件下で混合物（ＶＩＩ）から蒸留して、底部生成物（ＶＩＩＩ）を得る工程、
ｃ）工程ｂ）で選択された温度より低温の条件で、アミノニトリル（Ｉ）又はジアミン（ＩＩ）又はジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を底部生成物（ＶＩＩＩ）から蒸留する工程を含むことを特徴とする脂肪族モノ不飽和アミン（ＩＶ）含有率の低減方法。
【請求項２】
アジポニトリル（Ｉ）が、炭素原子数４〜１２個の脂肪族アミノニトリルである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
アミノニトリル（Ｉ）が、４〜１２個の炭素原子を有し且つ４−アミノブチロニトリル、５−アミノバレロニトリル、２−メチル−５−アミノバレロニトリル、６−アミノカプロニトリル及び１２−アミノドデカンニトリルからなる群から選択される脂肪族アミノニトリルである請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ジアミン（ＩＩ）が、炭素原子数４〜１２個の脂肪族ジアミンである請求項１に記載の方法。
【請求項５】
ジアミン（ＩＩ）が、４〜１２個の炭素原子を有し且つ１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン及び１，１２−ジアミノドデカンからなる群から選択される脂肪族ジアミンである請求項１に記載の方法。
【請求項６】
ジニトリル（ＩＩＩ）が、炭素原子数４〜１２個の脂肪族ジニトリルである請求項１に記載の方法。
【請求項７】
ジニトリル（ＩＩＩ）が、４〜１２個の炭素原子を有し且つ１，２−ジニトリロエタン、１，３−ジニトリロプロパン、１−メチル−１，３−ジニトリロプロパン、１，４−ジニトリロブタン及び１，１０−ジニトリロデカンからなる群から選択される脂肪族ジニトリルである請求項１に記載の方法。
【請求項８】
アミン（ＩＶ）が、ジヒドロピロール、テトラヒドロピリジン、３−メチルテトラヒドロピリジン、テトラヒドロアゼピン、２−アミノアゼパン、Ｎ−（２−アゼパノ）−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ−（２−アゼパノ）−６−アミノカプロニトリル及びモノ不飽和シクロドデシルアミンからなる群から選択される化合物である請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
求核剤（ＶＩ）が、ベンゼンスルホンアミドアニオンである請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
求核剤（ＶＩ）が、フタルイミドアニオンである請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
求核剤（ＶＩ）が、フェネートである請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
求核剤（ＶＩ）が、下記の一般式：
【化１】
2005527620.tif 000006
［但し、Ｒ6が環系に属する炭素原子数３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個又は１１個のアルキレン基を表す。］
で表されるラクタムアニオンである請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
求核剤（ＶＩ）が、カプロラクタムアニオンである請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
アニオン性求核剤（ＶＩ）を、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムからなる群から選択されるカチオンと一緒に使用する請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
混合物（Ｖ）はアミノニトリル（Ｉ）とアミン（ＩＶ）の混合物であり、工程ｂ）及びｃ）において当該アミノニトリル（Ｉ）を得る請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
工程ｃ）で得られたアミノニトリル（Ｉ）を工程ａ）に循環させる請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
混合物（Ｖ）はアミノニトリル（Ｉ）、ジアミン（ＩＩ）及びアミン（ＩＶ）の混合物であり、工程ｂ）において当該アミノニトリル（Ｉ）、当該ジアミン（ＩＩ）又はこれらの混合物及び工程ｃ）において当該アミノニトリル（Ｉ）、当該ジアミン（ＩＩ）又はこれらの混合物を得る請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
工程ｃ）で得られたアミノニトリル（Ｉ）又はジアミン（ＩＩ）、又はこれらの混合物を工程ａ）に循環させる請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
混合物（Ｖ）はアミノニトリル（Ｉ）、ジニトリル（ＩＩＩ）及びアミン（ＩＶ）の混合物であり、工程ｂ）において当該アミノニトリル（Ｉ）、当該ジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物及び工程ｃ）において当該アミノニトリル（Ｉ）、当該ジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を得る請求項１〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
工程ｃ）で得られたアミノニトリル（Ｉ）又はジニトリル（ＩＩＩ）、又はこれらの混合物を工程ａ）に循環させる請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
アミノニトリル（ＩＩ）を工程ｂ）で得て、ジニトリル（ＩＩＩ）を工程ｃ）で得る請求項１９又は２０に記載の方法。
【請求項２２】
工程ｃ）で得られた頂部生成物の全て又は一部が、ジニトリルの部分水素化又は完全水素化によるアミノニトリル、ジアミン又はこれらの混合物を製造する処理に供給されることを特徴とする請求項１〜２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
工程ｂ）で得られるアミノニトリル（Ｉ）は６−アミノカプロニトリルであり、該６−アミノカプロニトリルをナイロン−６に直接転化する請求項１〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
工程ｂ）で得られるアミノニトリルは６−アミノカプロニトリルであり、該６−アミノカプロニトリルをカプロラクタムに環化する請求項１〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
工程ｂ）で得られるジニトリル（ＩＩＩ）はアジポニトリルであり、該アジポニトリルをヘキサメチレンジアミンと一緒にナイロン−６，６に直接転化する請求項１〜２２のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、  アミノニトリル（Ｉ）又はジアミン（ＩＩ）又はジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物並びに当該アミン（ＩＶ）を含む混合物（Ｖ）における脂肪族モノ不飽和アミン（ＩＶ）の含有率を低減させる方法であって、
ａ）混合物（Ｖ）を、
酸素、窒素及び硫黄からなる群から選択される求核原子を含み、
Ｈ+イオンを捕捉して、２５℃の水中にて測定される７〜１１の範囲のｐＫａ値を有する酸を形成することができ、
２５℃の過塩素酸メチル／メタノール中の測定において、求核原子が酸素の場合に３．４〜４．７の範囲、求核原子が窒素の場合に４．５〜５．８の範囲、求核原子が硫黄の場合に５．５〜６．８の範囲の相対求核性を有し、
混合物（Ｖ）における１モルのアミン（ＩＶ）に対して０．０１〜１０モルの範囲の量のアニオン性求核剤（ＶＩ）と、５０〜２００℃の範囲の温度条件下で反応させて、混合物（ＶＩＩ）を得る工程、
ｂ）アミノニトリル（Ｉ）又はジアミン（ＩＩ）又はジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を、５０〜２００℃の範囲の温度及び０．１〜１００ｋＰａの範囲の圧力条件下で混合物（ＶＩＩ）から蒸留して、底部生成物（ＶＩＩＩ）を得る工程、
ｃ）工程ｂ）で選択された温度より低温の条件で、アミノニトリル（Ｉ）又はジアミン（ＩＩ）又はジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を底部生成物（ＶＩＩＩ）から蒸留する工程を含むことを特徴とする脂肪族モノ不飽和アミン（ＩＶ）含有率の低減方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アミノニトリル、ジアミン、ジニトリル又はこれらの混合物並びに不飽和アミン（本発明の目的のため、不飽和アミンは、少なくとも１個の炭素−窒素二重結合を含む環式又は直鎖の化合物、或いは例えば脱離反応によって、少なくとも１個の炭素−窒素二重結合を形成可能な化合物である。）を含む混合物は、ジニトリルのアミノニトリルへの部分水素化若しくはジニトリルのアミノニトリルとジアミンを含む混合物への部分水素化又はジニトリルのジアミンへの完全な水素化で得るのが一般的である。
【０００３】
ニッケル、コバルト、鉄、ロジウム又はルテニウム等の金属を基礎とする触媒の存在下にアジポニトリル（ＡＤＮ）を部分水素化して、ヘキサメチレンジアミン（ＨＭＤ）及び６−アミノカプロニトリル（ＡＣＮ）を共製造し、また、ＡＤＮをＨＭＤに完全に水素化するのは、一般に知られており、例えば以下の非特許文献及び特許文献：K. Weissermel, H. -J. Arpe, Industrielle Organische Chemie, 第3版, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 1988, 266頁、ＵＳ−Ａ４６０１８５９、ＵＳ−Ａ２７６２８３５、ＵＳ−Ａ２２０８５９８、ＤＥ−Ａ８４８６５４、ＤＥ−Ａ９５４４１６、ＤＥ−Ａ４２３５４６６、ＵＳ−Ａ３６９６１５３、ＤＥ−Ａ１９５００２２２、ＷＯ−Ａ９２／２１６５０及びＤＥ−Ａ１９５４８２８９により知られている。
【０００４】
副生成物には、アゼピンの誘導体、例えばＮ−（２−アゼパノ）−１，６−ジアミノヘキサン及びＮ−（２−アゼパノ）−６−アミノカプロニトリル、特に２−アミノアゼパン及びテトラヒドロアゼピン（ＴＨＡ）が含まれる。
【０００５】
これらのアゼピン誘導体は、アゼピン誘導体の着色効果及び生成物の特性に対する悪影響に起因して、繊維又はエンジニアリングプラスチックの製造で一般的に用いられるアミノニトリル及びジアミン中において望ましくない不純物を形成し、アミノニトリル、ジアミン又はこれらの混合物から分離するのが極めて困難である。
【０００６】
ＥＰ−Ａ４９７３３３では、脂肪族アミノニトリル又は脂肪族ジアミンと環式の脂肪族モノ不飽和アミンを含む混合物から、該環式の脂肪族モノ不飽和アミンに対して化学量論過剰の塩基を添加することによって脂肪族アミノニトリル又は脂肪族ジアミンを分離する方法について記載している。望ましい塩基は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、テトラアルキルアンモニウムの水酸化物、アルカリ金属アルコキシド及びアルカリ土類金属アルコキシドである。
【０００７】
この方法では、価値ある生成物の重合が同時に起こり、これにより価値ある生成物の相当な損失をもたらし且つこの方法を行うために用いられる容器及び装置中に望ましくない析出物を形成する点において不都合である。
【０００８】
本願の出願日において未公開であったＰＣＴ／ＥＰ０１／１３９５４は、アミノニトリル、ジアミン又はこれらの混合物並びに当該脂肪族モノ不飽和アミンを含む混合物における脂肪族モノ不飽和アミン含有率を、本発明の方法の工程ａ）及び工程ｂ）に対応する処理で低減する方法について記載している。工程ｂ）で得られた底部生成物を、上記の処理で排出する。
【０００９】
【非特許文献１】K. Weissermel, H. -J. Arpe, Industrielle Organische Chemie, 第3版, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim, 1988, 266頁
【特許文献１】ＵＳ−Ａ４６０１８５９
【特許文献２】ＵＳ−Ａ２７６２８３５
【特許文献３】ＵＳ−Ａ２２０８５９８
【特許文献４】ＤＥ−Ａ８４８６５４
【特許文献５】ＤＥ−Ａ９５４４１６
【特許文献６】ＤＥ−Ａ４２３５４６６
【特許文献７】ＵＳ−Ａ３６９６１５３
【特許文献８】ＤＥ−Ａ１９５００２２２
【特許文献９】ＷＯ−Ａ９２／２１６５０
【特許文献１０】ＤＥ−Ａ１９５４８２８９
【特許文献１１】ＥＰ−Ａ４９７３３３
【特許文献１２】ＰＣＴ／ＥＰ０１／１３９５４
【発明の開示】
【００１０】
本発明の目的は、上述の不都合を回避しつつ、アミノニトリル又はジアミン又はこれらの混合物並びに脂肪族モノ不飽和アミンを含む混合物における脂肪族モノ不飽和アミン含有率（脂肪族モノ不飽和アミンレベル）を技術的に簡易で且つ経済的な形態で低減し、価値ある生成物を高収率で得る方法を提供することにある。
【００１１】
驚くべきことに、本発明者等は、上記目的が他のアミノニトリル（Ｉ）、ジアミン（ＩＩ）、ジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を、工程ｂ）の蒸留によって既に得られた底部生成物から工程ｃ）による蒸留によって得ることができる冒頭に定義された方法によって達成されることを見出した。
【００１２】
有用なアミノニトリル（Ｉ）は、１個以上、例えば２個、３個又は４個、好ましくは１個のニトリル基を有する化合物、特に、１個又は２個、好ましくは２個の水素原子を有する脂肪族炭素原子に隣接する少なくとも１個のニトリル基を有する化合物、又はこれらの混合物である。
【００１３】
有用なアミノニトリル（Ｉ）は、１個以上、例えば２個、３個又は４個、好ましくは１個のアミノ基を有する化合物、特に、１個又は２個、好ましくは２個の水素原子を有する脂肪族炭素原子に隣接する少なくとも１個のアミノ基を有する化合物、又はこれらの混合物である。末端アミノ基、すなわちアルキル鎖の末端位置に配置されるアミノ基を有するアミノニトリルが特に好ましい。
【００１４】
アミノニトリル（Ｉ）は、アルキル骨格を基礎としているのが好ましい。
【００１５】
アミノニトリル（Ｉ）の炭素原子数は４〜１２個であるのが好ましい。
【００１６】
アミノニトリル（Ｉ）は、４−アミノブチロニトリル、５−アミノバレロニトリル、２−メチル−５−アミノバレロニトリル、６−アミノカプロニトリル及び１２−アミノドデカンニトリルからなる群から選択されるのが好ましく、特に６−アミノカプロニトリルである。
【００１７】
かかるアミノニトリルは、一般的な方法で調製可能である。
【００１８】
６−アミノカプロニトリルは、ＡＤＮを、分子水素を含む気体で部分的接触水素化して、ＨＭＤ及びＡＣＮを含む混合物を得ることによって製造することができる。この水素化に有用な触媒は、ルテニウム、ロジウム、ニッケル、コバルト及び好ましくは鉄からなる群から選択される金属を基礎としているのが好ましく、そして触媒は、助触媒として他の単体（元素）を含んでいても良い。鉄基礎触媒の場合、有用な助触媒は、特に１個以上、例えば２個、３個、４個又は５個の、アルミニウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン及びバナジウムからなる群から選択される単体である。
【００１９】
かかる触媒及び上記の反応に用いられる処理条件は、例えばＷＯ−Ａ９６／２０１６６、ＤＥ−Ａ１９６３６７６８及びＤＥ−Ａ１９６４６４３６に記載されている。
【００２０】
有用なジアミン（ＩＩ）は、２個以上、例えば２個、３個又は４個、好ましくは２個のアミノ基を有する化合物、特に、１個又は２個、好ましくは２個の水素原子を有する脂肪族炭素原子に隣接する少なくとも２個のアミノ基を有する化合物、特に好ましくは末端アミノ基、すなわちアルキル鎖の末端位置に配置されるアミノ基を有するジアミン、又はこれらの混合物である。
【００２１】
ジアミン（ＩＩ）は、アルキル骨格を基礎としているのが好ましい。
【００２２】
ジアミン（ＩＩ）の炭素原子数は４〜１２個であるのが好ましい。
【００２３】
ジアミン（ＩＩ）は、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン（ＨＭＤ）及び１，１２−ジアミノドデカンからなる群から選択されるのが好ましい。
【００２４】
かかるジアミンは、一般的な方法で調製可能である。
【００２５】
ＨＭＤは、ＡＤＮを、分子水素を含む気体で部分的接触水素化して、ＨＭＤ及びＡＣＮを含む混合物を得るか、或いはＡＤＮを、分子水素を含む気体で完全に水素化することによって製造可能である。
【００２６】
この水素化に有用な触媒は、ルテニウム、ロジウム、ニッケル、コバルト及び好ましくは鉄からなる群から選択される金属を基礎としているのが好ましく、そして触媒は、助触媒として他の単体を含んでいても良い。鉄基礎触媒の場合、有用な助触媒は、特に１個以上、例えば２個、３個、４個又は５個の、アルミニウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン及びバナジウムからなる群から選択される単体である。
【００２７】
かかる触媒及び上記の反応に用いられる処理条件は、例えば上述の公開公報から取り込むことができる。
【００２８】
有用なジニトリル（ＩＩＩ）は、２個以上、例えば２個、３個又は４個、好ましくは２個のニトリル基を有する化合物、特に、１個又は２個、好ましくは２個の水素原子を有する脂肪族炭素原子に隣接する少なくとも２個のニトリル基を有する化合物、特に好ましくは末端ニトリル基、すなわちアルキル鎖の末端位置に配置されるニトリル基を有するジニトリル、又はこれらの混合物である。
【００２９】
ジニトリル（ＩＩＩ）は、アルキル骨格を基礎としているのが好ましい。
【００３０】
ジニトリル（ＩＩＩ）の炭素原子数は４〜１２個であるのが好ましい。
【００３１】
ジニトリル（ＩＩＩ）は、１，２−ジニトリロエタン、１，３−ジニトリロプロパン、１−メチル−１，３−ジニトリロプロパン、１，４−ジニトリロブタン及び１，１０−ジニトリロデカンからなる群から選択されるのが好ましい。
【００３２】
かかるジニトリルは、一般的な方法で調製可能である。
【００３３】
例えば、ＡＤＮは、ニッケル及びリン含有リガンドの存在下でブタジエンを二重水素化することによって製造することができる。有用な触媒の例示及び上記の反応に用いられる処理条件は、例えば上述の公開公報から取り込むことができる。
【００３４】
有用なアミン（ＩＶ）は、少なくとも１個の炭素−窒素二重結合を含む環式又は直鎖の化合物、又は例えば脱離反応によって少なくとも１個の炭素−窒素二重結合を形成可能な化合物、又はこれらの混合物である。
【００３５】
アミン（ＩＶ）は、特に、下式：
【００３６】
【化１】
2005527620.tif 000002
【００３７】
［但し、ｎ及びｍが独立して１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２を表し、好ましくは４、５又は６を表し、
Ｒ1及びＲ2が独立して−ＣＮ又は−ＮＨ2を表す。］
で表される化合物か、又は下式：
【００３８】
【化２】
2005527620.tif 000003
【００３９】
［但し、Ｒ3が環系に属する炭素原子数３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１個のアルキレン基を表す。］
で表される化合物である。
【００４０】
アミン（ＩＶ）は、ジヒドロピロール、テトラヒドロピリジン、３−メチルテトラヒドロピリジン、テトラヒドロアゼピン、モノ不飽和シクロドデシルアミンからなる群から選択される化合物、又はこれらの混合物であるのが最も好ましい。
【００４１】
これらのアミン（ＩＶ）は、個々の化合物として、又は、例えばニトリル（Ｉ）、特にアミノニトリルとの付加体として混合物（Ｖ）中に存在していても良く、この場合、付加体についても同様に、本発明の目的のためのアミン（ＩＶ）と称される。
【００４２】
かかるアミン（ＩＶ）及びその製造方法は、一般に知られている。
【００４３】
例えば、テトラヒドロアゼピンは、ＡＣＮの調製について記載した方法によって、ＡＤＮを、分子水素を含む気体で部分的接触水素化して、当該混合物に対して一般に１〜１００００ｐｐｍの範囲の量で混合物（Ｖ）中にＨＭＤ及びＡＣＮを含む混合物を形成する場合において製造することができる。
【００４４】
同様に、上述のアミン（ＩＶ）は、ＨＭＤ等のアミンを、分子酸素を含む気体で酸化することによって形成することができる。
【００４５】
好ましい実施の形態において、混合物（Ｖ）は、ジニトリル、特にＡＤＮを、懸濁触媒又は固定床触媒等の触媒の存在下で分子水素を含む気体で部分的接触水素化、例えば気相水素化又は液相水素化することにより得られる反応流出液とすることができる。その際に、上記の反応流出液は、ＡＤＮが出発化合物である場合、アミノニトリル（Ｉ）としてＡＣＮ、ジアミン（ＩＩ）としてＨＭＤ、ジニトリル（ＩＩＩ）として残留ＡＤＮ及びアミン（ＩＶ）としてテトラヒドロアゼピンを含み、その場合、必要により水素化で予め用いられる溶剤を部分的に又は完全に分離除去することができる。今日までの経験から、混合物（Ｖ）を本発明の方法で使用する前に、水素化で使用される触媒を分離除去するのが望ましいであろう。
【００４６】
有利には、アミノニトリル（Ｉ）、ジアミン（ＩＩ）、ジニトリル（ＩＩＩ）及びアミン（ＩＶ）を含む混合物、特に、ＡＤＮが出発化合物である場合にアミノニトリル（Ｉ）としてＡＣＮ、ジアミン（ＩＩ）としてＨＭＤ、ジニトリル（ＩＩＩ）として残留ＡＤＮ及びアミン（ＩＶ）としてテトラヒドロアゼピンを含む混合物は、工程ａ）の前に、蒸留のような一般的な方法によって混合物から除去されるジアミン（ＩＩ）を有していても良い。この場合、工程ａ）で用いられる混合物（Ｖ）は、アミノニトリル（Ｉ）、ジニトリル（ＩＩＩ）及びアミン（ＩＶ）を含む混合物、特に、ＡＤＮが出発化合物である場合にアミノニトリル（Ｉ）としてＡＣＮ、ジニトリル（ＩＩＩ）として残留ＡＤＮ及びアミン（ＩＶ）としてテトラヒドロアゼピンを含む混合物であっても良い。
【００４７】
有利には、アミノニトリル（Ｉ）、ジアミン（ＩＩ）、ジニトリル（ＩＩＩ）及びアミン（ＩＶ）を含む混合物、特に、ＡＤＮが出発化合物である場合にアミノニトリル（Ｉ）としてＡＣＮ、ジアミン（ＩＩ）としてＨＭＤ、ジニトリル（ＩＩＩ）として残留ＡＤＮ及びアミン（ＩＶ）としてテトラヒドロアゼピンを含む混合物は、工程ａ）の前に、蒸留のような一般的な方法によって混合物から除去されるジニトリル（ＩＩＩ）を有していても良い。この場合、工程ａ）で用いられる混合物（Ｖ）は、アミノニトリル（Ｉ）、ジアミン（ＩＩ）及びアミン（ＩＶ）を含む混合物、特に、ＡＤＮが出発化合物である場合にアミノニトリル（Ｉ）としてＡＣＮ、ジアミン（ＩＩ）としてＨＭＤ及びアミン（ＩＶ）としてテトラヒドロアゼピンを含む混合物であっても良い。
【００４８】
有利には、アミノニトリル（Ｉ）、ジアミン（ＩＩ）、ジニトリル（ＩＩＩ）及びアミン（ＩＶ）を含む混合物、特に、ＡＤＮが出発化合物である場合にアミノニトリル（Ｉ）としてＡＣＮ、ジアミン（ＩＩ）としてＨＭＤ、ジニトリル（ＩＩＩ）として残留ＡＤＮ及びアミン（ＩＶ）としてテトラヒドロアゼピンを含む混合物は、工程ａ）の前に、蒸留のような一般的な方法によって混合物から除去されるジニトリル（ＩＩＩ）、及びジアミン（ＩＩ）を有していても良い。この場合、工程ａ）で用いられる混合物（Ｖ）は、アミノニトリル（Ｉ）及びアミン（ＩＶ）を含む混合物、特に、ＡＤＮが出発化合物である場合にアミノニトリル（Ｉ）としてＡＣＮ及びアミン（ＩＶ）としてテトラヒドロアゼピンを含む混合物であっても良い。
【００４９】
好ましい実施の形態において、混合物（Ｖ）は、懸濁触媒又は固定床触媒等の触媒の存在下、ジニトリル、特にＡＤＮを、分子水素を含む気体で完全接触水素化、例えば気相水素化又は液相水素化することにより得られる反応流出液とすることができる。その際、反応流出液は、ＡＤＮが出発化合物であるときにジアミン（ＩＩ）としてＨＭＤ及びアミン（ＩＶ）としてテトラヒドロアゼピンを含み、その場合、必要により水素化で予め使用されるた溶剤を部分的に又は完全に分離除去することができる。今日までの経験から、水素化で使用される触媒を、混合物（Ｖ）が本発明の方法で使用される前に分離除去するのが好ましいであろう。
【００５０】
本発明によると、混合物（Ｖ）をアニオン性求核剤（ＶＩ）と混合する。
【００５１】
本発明の目的の場合に「アニオン性」なる用語は、求核剤（ＶＩ）が１価以上、例えば２価又は３価、好ましくは１価の正味負電荷を有していることを意味するものである。
【００５２】
本発明の目的の場合に「求核性」なる用語は、Koshikallo, Acta Chem. Scand. 23 (1969) 1477-1489頁に記載されている化合物の、２５℃で過塩素酸メチルのメタノール溶液からパークロメート基を引き抜くための能力を意味し、その際に、残りのメチル基は、化合物（ＶＩ）の求核原子を介して化合物（ＶＩ）に結合する。
【００５３】
化合物（ＶＩ）における求核原子は、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択されても良く、窒素又は酸素であるのが好ましい。
【００５４】
本発明によると、化合物（ＶＩ）は、Ｈ+イオンを捕捉して、２５℃で水中にて測定される７〜１１の範囲、好ましくは８〜１０．５の範囲のｐＫa値を有する酸を形成することができる。
【００５５】
本発明によると、化合物（ＶＩ）は、Koskikallo, Acta Chem. Scand. 23 (1969) 1477-1489頁に基づき２５℃で過塩素酸メチル／メタノール中で測定され且つ1487-1488頁に基づき決定される相対求核性を有している。相対求核性は、酸素が求核原子である場合に３．４〜４．７の範囲、好ましくは３．６〜４．６の範囲、窒素が求核原子である場合に４．５〜５．８の範囲、好ましくは４．８〜５．７の範囲、そして硫黄が求核原子である場合に５．５〜６．８の範囲、好ましくは５．８〜６．７の範囲である。
【００５６】
酸素が（ＶＩ）の求核原子である場合、フェネートを使用するのが有利であり、その場合、フェネートの芳香族環系は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン、ニトロ基、エステル基、カルボニル基又はアミノ基によってモノ置換又はポリ置換、例えば二置換又は三置換されていても良い。
【００５７】
窒素が（ＶＩ）の求核原子である場合、有利な化合物は、下記の構造単位：
【００５８】
【化３】
2005527620.tif 000004
【００５９】
［但し、Ｒ4が有機脂肪族酸、アリール脂肪族酸又はアリール酸の基、好ましくはカルボン酸基又はスルホン酸基を表し、そしてＲ4は、フェネートに関して上述したように置換されていても良く、
Ｒ5が有機脂肪族酸、アリール脂肪族酸又はアリール酸の基、好ましくはカルボン酸基又はスルホン酸基を表すか、或いは水素又はＣ1〜Ｃ4アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチルを表し、そしてＲ5は、フェネートに関して上述したように置換されていても良く、
そして、Ｒ4及びＲ5は、上記の式で述べた窒素以外、例えばアルキレン、アルキルアリーレン又はアリーレンブリッジ、好ましくはアリーレンブリッジを介して相互に結合しても良い。］
を含む。
【００６０】
好ましい実施の形態において、求核剤（ＶＩ）は、下記の一般式：
【００６１】
【化４】
2005527620.tif 000005
【００６２】
［但し、Ｒ6が環系に属する炭素原子数３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個又は１１個のアルキレン基を表し、そしてフェネートに関して上述したように置換されていても良い。］
で表されるラクタムアニオンであっても良い。
【００６３】
好ましい実施の形態において、求核剤（ＶＩ）はカプロラクタムアニオンであっても良い。
【００６４】
他の特に好ましい実施の形態において、求核剤（ＶＩ）は、ベンゼンスルホンアミドアニオンであっても良い。
【００６５】
他の特に好ましい実施の形態において、求核剤（ＶＩ）は、フタルイミドアニオンであっても良い。
【００６６】
他の特に好ましい実施の形態において、求核剤（ＶＩ）は、フェネートであっても良い。
【００６７】
アニオン性求核剤（ＶＩ）における負電荷の釣り合いを保つために、求核剤を、１種以上のカチオン、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシウム及びカルシウムからなる群から選択されるカチオン、特にリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムからなる群から選択されるカチオン、更に好ましくはナトリウム及びカリウムからなる群から選択されるカチオンと一緒に用いることができる。
【００６８】
本発明によると、混合物（Ｖ）を、混合物（Ｖ）における１モルのアミン（ＩＶ）に対して０．０１〜１０モルの範囲の量の求核剤（ＶＩ）と混合する。
【００６９】
有利には、求核剤（ＶＩ）の量は、混合物（Ｖ）における１モルのアミン（ＩＶ）に対して、少なくとも０．０５モル、好ましくは少なくとも０．１モル、特に０．２モルとすることができる。
【００７０】
有利には、求核剤（ＶＩ）の量は、混合物（Ｖ）における１モルのアミン（ＩＶ）に対して、１モル以下、特に０．８モル以下、更に好ましくは０．５モル以下とすることができる。
【００７１】
求核剤（ＶＩ）を、例えば一般的な混合装置（例：容器、製造ライン及び混合手段）において一般的な方法で混合物（Ｖ）に添加して、混合物（ＶＩＩ）を得ることができる。
【００７２】
混合物（ＶＩＩ）を工程ｂ）による除去のための蒸留装置に導入する前に求核剤（ＶＩ）を混合物（Ｖ）に添加することができる。
【００７３】
蒸留装置への添加前における混合物（Ｖ）と求核剤（ＶＩ）の平均接触時間は、少なくとも５分間、好ましくは少なくとも１０分間とするのが有利である。
【００７４】
一般に、滞留時間を明らかに長くする、例えば３０分を超える時間とすることは、滞留時間の適当な長期化は益々不経済となるにもかかわらず、益々有利となる。
【００７５】
今日までの経験から、蒸留装置への添加前における混合物（Ｖ）と求核剤（ＶＩ）の平均接触時間は、３６０分以下、好ましくは１８０分以下、特に１２０分以下とするのが有利である。
【００７６】
温度は、２００℃以下が有利であり、１９０℃以下が好ましく、特に１８０℃以下である。
【００７７】
温度は、少なくとも５０℃が有利であり、少なくとも１００℃が好ましく、特に少なくとも１４０℃である。
【００７８】
混合物（Ｖ）及び求核剤（ＶＩ）をかかる装置に別個に導入し、混合物（Ｖ）と求核剤（ＶＩ）を反応させ、そして一処理工程での工程によって除去することも同様に可能である。求核剤（ＶＩ）を、蒸留装置の頂部から、複数の分離段階のいずれかにおいて全高方向に対して、又はポットに添加することができる。
【００７９】
本発明によると、アミノニトリル（Ｉ）、ジアミン（ＩＩ）、ジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を、１００ｋＰａ以下、好ましくは１０ｋＰａ以下の圧力下に混合物（ＶＩＩ）から蒸留する。
【００８０】
本発明によると、アミノニトリル（Ｉ）、ジアミン（ＩＩ）、ジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を、０．１ｋＰａ以上、好ましくは０．５ｋＰａ以上の圧力下に混合物（ＶＩＩ）から蒸留する。
【００８１】
温度は、２００℃以下が有利であり、１９０℃以下が好ましく、特に１８０℃以下である。
【００８２】
温度は、少なくとも５０℃が有利であり、少なくとも１００℃が好ましく、特に少なくとも１４０℃である。
【００８３】
蒸留は、例えばKirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 第3版., 第7巻, John Wiley & Sons, New York, 1979, 870-881頁、好ましくはUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第5版., 第A25巻, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim 215-226頁、特に第６．１．２．２．４章及び第６．１．２．２．８章に記載の一般的な装置、例えば網目プレート塔、泡鐘トレイ塔、規則充填塔、不規則充填塔又は側方流取り出し塔又はこれらの技術的な変形体において行うことができる。
【００８４】
蒸留は、２基又は３基のカラムのように複数のカラムにおいて行うことができるが、１基のカラム中で行われるのが有利である。
【００８５】
好ましい実施の形態では、アミノニトリル（Ｉ）、特に６−アミノカプロニトリル及びアミン（ＩＶ）の混合物を含む混合物（Ｖ）を利用して、工程ｂ）においてアミノニトリル（Ｉ）を頂部生成物として有利に形成する。
【００８６】
好ましい実施の形態では、アミノニトリル（Ｉ）、特に６−アミノカプロニトリル、ジアミン（ＩＩ）、特にヘキサメチレンジアミン及びアミン（ＩＶ）の混合物を含む混合物（Ｖ）を利用して、工程ｂ）において、アミノニトリル（Ｉ）、ジアミン（ＩＩ）又はこれらの混合物を頂部生成物として有利に形成する。
【００８７】
好ましい実施の形態では、アミノニトリル（Ｉ）、特に６−アミノカプロニトリル、ジニトリル（ＩＩＩ）、特にアジポニトリル及びアミン（ＩＶ）の混合物を含む混合物（Ｖ）を利用して、工程ｂ）において、アミノニトリル（Ｉ）、ジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を頂部生成物として有利に形成する。
【００８８】
本発明によると、底部生成物を工程ｂ）で得る。
【００８９】
本発明によると、アミノニトリル（Ｉ）、ジアミン（ＩＩ）、ジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を、蒸留条件下の当該温度で得られる自己制御圧下に工程ｂ）で選択されるより低温の温度条件下で上記の底部生成物から蒸留する。
【００９０】
工程ｂ）で選択される温度より、少なくとも１℃、好ましくは少なくとも５℃、特に少なくとも２０℃、最も好ましくは少なくとも５０℃以下だけ低い温度を用いるのが有利である。
【００９１】
工程ｂ）で選択される温度より、２００℃以下、好ましくは１４０℃以下、特に１３０℃以下だけ低い温度を用いるのが有利である。
【００９２】
蒸留は、例えばKirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 第3版., 第7巻, John Wiley & Sons, New York, 1979, 870-881頁、好ましくはUllmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第5版., 第A25巻, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim 215-226頁、特に第６．１．２．２．４章及び第６．１．２．２．８章に記載の一般的な装置、例えば網目プレート塔、泡鐘トレイ塔、規則充填塔、不規則充填塔又は側方流取り出し塔又はこれらの技術的な変形体において行うことができる。
【００９３】
蒸留は、２基又は３基のカラムのように複数のカラムにおいて行うことができるが、１基のカラム中で行われるのが有利である。
【００９４】
好ましい実施の形態では、アミノニトリル（Ｉ）、特に６−アミノカプロニトリル及びアミン（ＩＶ）の混合物を含む混合物（Ｖ）を利用して、工程ｃ）において頂部生成物と同様に価値あるアミノニトリル（Ｉ）の生成物を有利に形成する。
【００９５】
好ましい実施の形態では、アミノニトリル（Ｉ）、特に６−アミノカプロニトリル、ジアミン（ＩＩ）、特にヘキサメチレンジアミン及びアミン（ＩＶ）の混合物を含む混合物（Ｖ）を利用して、工程ｃ）において、頂部生成物と同様に価値あるアミノニトリル（Ｉ）、ジアミン（ＩＩ）又はこれらの混合物の生成物を有利に形成する。
【００９６】
好ましい実施の形態では、アミノニトリル（Ｉ）、特に６−アミノカプロニトリル、ジニトリル（ＩＩＩ）、特にアジポニトリル及びアミン（ＩＶ）の混合物を含む混合物（Ｖ）を利用して、工程ｃ）において、頂部生成物と同様に価値あるアミノニトリル（Ｉ）、ジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物の生成物を有利に形成する。
【００９７】
この好ましい実施の形態における特に好ましい形は、工程ｂ）においてアミノニトリル（Ｉ）、特に６−アミノカプロニトリルを頂部生成部として形成し、そして工程ｃ）において、頂部生成物と同様に価値あるジニトリル（ＩＩＩ）、特にアジポニトリルの生成物を形成するのが有利である。
【００９８】
この特に好ましい実施の形態における特に好ましい実施の形態では、頂部生成物を除去する他の蒸留工程を工程ｂ）と工程ｃ）の間に設け、この実施の形態における特に有利な形において、頂部生成物を工程ａ）に循環させることができる。
【００９９】
工程ｃ）で得られた頂部生成物を、工程ｂ）で得られた頂部生成物として同一の使用目的に有利に送ることができる。
【０１００】
工程ｃ）で得られた頂部生成物を、特に、本発明の方法の工程ａ）に循環させることができる。
【０１０１】
アミノニトリル（Ｉ）、ジアミン（ＩＩ）及びジニトリル（ＩＩＩ）は、工業的に重要なポリアミド、例えばナイロン−６又はナイロン−６，６の製造のための前駆体である。
【０１０２】
有利には、アミノニトリル（Ｉ）、好ましくは６−アミノカプロニトリル、特に工程ｂ）で得られるアミノニトリルを、ポリアミド、好ましくはアミノニトリル（Ｉ）として６−アミノカプロニトリルの場合にナイロン−６に直接転化することができる。
【０１０３】
有利には、ジニトリル（ＩＩＩ）、好ましくはアジポニトリル、特に工程ｂ）で得られるジニトリルを、ジアミン、好ましくはジアミン（ＩＩ）、特にヘキサメチレンジアミンと一緒にポリアミド、好ましくはジニトリル（ＩＩＩ）としてアジポニトリルの場合にナイロン−６，６に直接転化することができる。
【０１０４】
更に、アミノニトリル（Ｉ）、特に工程ｂ）で得られるアミノニトリルをラクタムに転化することができ、好ましくは６−アミノカプロニトリルをカプロラクタムに転化することができる。かかるラクタムは、工業的に重要なポリアミド、例えばナイロン−６の製造のための前駆体である。
【０１０５】
更に、工程ｃ）で得られる頂部生成物の一部又は全てを、６−アミノカプロニトリル、ヘキサメチレンジアミン又はこれらの混合物、存在する場合には未反応アジポニトリルを得るためのアジポニトリルの部分水素化又は完全水素化法（処理）に向けての工程ｃ）における頂部生成物として、ジニトリル、特に６−アミノカプロニトリルの場合にヘキサメチレンジアミン又はこれらの混合物の部分水素化又は完全水素化によるアミノニトリル、ジアミン又はこれらの混合物を製造する方法（処理）に供給することができる。
【０１０６】
好ましい実施の形態において、工程ｃ）で得られる底部生成物を、特に薄膜エバポレータによって更に蒸留して、価値ある生成物として他の頂部生成物を得ることができる。
【実施例】
【０１０７】
［実施例１］
工程ａ）に従い、１１０ｇ／時の、６−ＡＣＮ及びＴＨＡの合計量に対して４２０質量ｐｐｍのＴＨＡ含有量の６−ＡＣＮを容器にポンプ輸送し、この中で、カリウムフタルイミドの２０質量％水溶液を添加して、混合物の全質量に対して、１３０質量ｐｐｍの濃度に設定した。この容器中の温度は１７０℃であると共に、平均滞留時間は１．７時間であった。
【０１０８】
工程ｂ）に従い、混合物を、３５段階の理論分離段階を有する蒸留装置にポンプ輸送し、そこで混合物を、４ｋＰａの頂部圧、１４４℃のポット温度及び１．７の還流比の条件で蒸留した。これにより得られた頂部生成物は、１０６ｇ／時の、混合物の全質量に対して３７質量ｐｐｍのＴＨＡ含有量を有する６−ＡＣＮであった。
【０１０９】
工程ｃ）に従い、底部生成物を、９０℃及び０．１ｋＰａの条件で容器中において部分的に蒸発させ、価値ある生成物として６−ＡＣＮを含む蒸気を凝縮し、工程ａ）による容器に循環させた。工程ｃ）で得られた底部生成物を排出した。
【０１１０】
工程ｂ）で得られた６−ＡＣＮの収率は、工程ａ）で用いられた６−ＡＣＮに対して９７％であった。
【手続補正書】
【提出日】平成16年4月30日(2004.4.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素原子数４〜１２個の脂肪族アミノニトリル（Ｉ）又は炭素原子数４〜１２個の脂肪族ジアミン（ＩＩ）又は炭素原子数４〜１２個の脂肪族ジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物並びに当該アミン（ＩＶ）を含む混合物（Ｖ）における脂肪族モノ不飽和アミン（ＩＶ）の含有率を低減させる方法であって、
ａ）混合物（Ｖ）を、
酸素、窒素及び硫黄からなる群から選択される求核原子を含み、
Ｈ+イオンを捕捉して、２５℃の水中にて測定される７〜１１の範囲のｐＫａ値を有する酸を形成することができ、
２５℃の過塩素酸メチル／メタノール中の測定において、求核原子が酸素の場合に３．４〜４．７の範囲、求核原子が窒素の場合に４．５〜５．８の範囲、求核原子が硫黄の場合に５．５〜６．８の範囲の相対求核性を有し、
混合物（Ｖ）における１モルのアミン（ＩＶ）に対して０．０１〜１０モルの範囲の量のアニオン性求核剤（ＶＩ）と、５０〜２００℃の範囲の温度条件下で反応させて、混合物（ＶＩＩ）を得る工程、
ｂ）アミノニトリル（Ｉ）又はジアミン（ＩＩ）又はジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を、５０〜２００℃の範囲の温度及び０．１〜１００ｋＰａの範囲の圧力条件下で混合物（ＶＩＩ）から蒸留して、底部生成物（ＶＩＩＩ）を得る工程、
ｃ）工程ｂ）で選択された温度より低温の条件で、アミノニトリル（Ｉ）又はジアミン（ＩＩ）又はジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を底部生成物（ＶＩＩＩ）から蒸留する工程を含むことを特徴とする脂肪族モノ不飽和アミン（ＩＶ）の含有率の低減方法。
【請求項２】
アミノニトリル（Ｉ）が、４〜１２個の炭素原子を有し且つ４−アミノブチロニトリル、５−アミノバレロニトリル、２−メチル−５−アミノバレロニトリル、６−アミノカプロニトリル及び１２−アミノドデカンニトリルからなる群から選択される脂肪族アミノニトリルである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ジアミン（ＩＩ）が、４〜１２個の炭素原子を有し且つ１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン及び１，１２−ジアミノドデカンからなる群から選択される脂肪族ジアミンである請求項１に記載の方法。
【請求項４】
ジニトリル（ＩＩＩ）が、４〜１２個の炭素原子を有し且つ１，２−ジニトリロエタン、１，３−ジニトリロプロパン、１−メチル−１，３−ジニトリロプロパン、１，４−ジニトリロブタン及び１，１０−ジニトリロデカンからなる群から選択される脂肪族ジニトリルである請求項１に記載の方法。
【請求項５】
アミン（ＩＶ）が、ジヒドロピロール、テトラヒドロピリジン、３−メチルテトラヒドロピリジン、テトラヒドロアゼピン、２−アミノアゼパン、Ｎ−（２−アゼパノ）−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ−（２−アゼパノ）−６−アミノカプロニトリル及びモノ不飽和シクロドデシルアミンからなる群から選択される化合物である請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
求核剤（ＶＩ）が、ベンゼンスルホンアミドアニオンである請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
求核剤（ＶＩ）が、フタルイミドアニオンである請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
求核剤（ＶＩ）が、フェネートである請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
求核剤（ＶＩ）が、下記の一般式：
【化１】
2005527620.tif 000007
［但し、Ｒ6が環系に属する炭素原子数３個、４個、５個、６個、７個、８個、９個、１０個又は１１個のアルキレン基を表す。］
で表されるラクタムアニオンである請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
求核剤（ＶＩ）が、カプロラクタムアニオンである請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
アニオン性求核剤（ＶＩ）を、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムからなる群から選択されるカチオンと一緒に使用する請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
混合物（Ｖ）はアミノニトリル（Ｉ）とアミン（ＩＶ）の混合物であり、工程ｂ）及びｃ）において当該アミノニトリル（Ｉ）を得る請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
工程ｃ）で得られたアミノニトリル（Ｉ）を工程ａ）に循環させる請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
混合物（Ｖ）はアミノニトリル（Ｉ）、ジアミン（ＩＩ）及びアミン（ＩＶ）の混合物であり、工程ｂ）において当該アミノニトリル（Ｉ）、当該ジアミン（ＩＩ）又はこれらの混合物及び工程ｃ）において当該アミノニトリル（Ｉ）、当該ジアミン（ＩＩ）又はこれらの混合物を得る請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
工程ｃ）で得られたアミノニトリル（Ｉ）又はジアミン（ＩＩ）、又はこれらの混合物を工程ａ）に循環させる請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
混合物（Ｖ）はアミノニトリル（Ｉ）、ジニトリル（ＩＩＩ）及びアミン（ＩＶ）の混合物であり、工程ｂ）において当該アミノニトリル（Ｉ）、当該ジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物及び工程ｃ）において当該アミノニトリル（Ｉ）、当該ジニトリル（ＩＩＩ）又はこれらの混合物を得る請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
工程ｃ）で得られたアミノニトリル（Ｉ）又はジニトリル（ＩＩＩ）、又はこれらの混合物を工程ａ）に循環させる請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
アミノニトリル（ＩＩ）を工程ｂ）で得て、ジニトリル（ＩＩＩ）を工程ｃ）で得る請求項１６又は１７に記載の方法。
【請求項１９】
工程ｃ）で得られた頂部生成物の全て又は一部が、ジニトリルの部分水素化又は完全水素化によるアミノニトリル、ジアミン又はこれらの混合物を製造する処理に供給されることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
工程ｂ）で得られるアミノニトリル（Ｉ）は６−アミノカプロニトリルであり、該６−アミノカプロニトリルをナイロン−６に直接転化する請求項１〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
工程ｂ）で得られるアミノニトリルは６−アミノカプロニトリルであり、該６−アミノカプロニトリルをカプロラクタムに環化する請求項１〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
工程ｂ）で得られるジニトリル（ＩＩＩ）はアジポニトリルであり、該アジポニトリルをヘキサメチレンジアミンと一緒にナイロン−６，６に直接転化する請求項１〜１９のいずれか１項に記載の方法。
【国際調査報告】
2005527620.tif 000008
2005527620.tif 000009
2005527620.tif 000010
2005527620.tif 000011
2005527620.tif 000012
2005527620.tif 000013
2005527620.tif 000014
2005527620.tif 000015