(57)【要約】【課題】抗酸化剤を有する水性機能液の提供【解決手段】本発明は、障害性フェノール型の抗酸化剤及び水溶性ポリアルキレングリコールを含む水性機能液に関する。水性機能液は、圧媒液又は金属工作液のしての使用にとりわけ適している。本発明はまた、圧媒液又は金属工作液の性能特性を改良する為の水性機能液の使用にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル：
【化１】
2005526149.tif 000009
［式中、Ｒ1及びＲ2の内の１つは水素原子又は炭素原子数１ないし９のアルキル基を表し；及び他の１つは炭素原子数３ないし９のアルキル基を表し；
Ｒ3は水素原子又はメチル基を表し；
Ｒ4は水素原子、炭素原子数１ないし３０のアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルキル）１ないし３フェニル基、フェニル基又は基：
【化２】
2005526149.tif 000010
（式中、Ｒ1’及びＲ2’は上記で定義されたＲ1及びＲ2と同じ意味を有する。）を表し；及び
ｎは１ないし６０の数を表す。］；
ｂ）水溶性ポリアルキレングリコール又はその混合物；及び
ｃ）水
を含む機能液。
【請求項２】
成分ａ）として、４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル（Ｉ）
［式中、Ｒ1及びＲ2の内の１つはメチル基を表し；及び他の１つは第三ブチル基を表し；又はＲ1及びＲ2の両方が第三ブチル基を表し；
Ｒ3は水素原子又はメチル基を表し；
Ｒ4は水素原子、炭素原子数１ないし９のアルキル基、又は基（Ａ）（式中、Ｒ1’及びＲ2’の内の１つはメチル基を表し；及び他の１つは第三ブチル基を表し；又はＲ1’及びＲ2’の両方が第三ブチル基を表す。）を表し；及びｎは２ないし１５の数を表す。］
を含む請求項１記載の機能液。
【請求項３】
成分ａ）として、４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル：
【化３】
2005526149.tif 000011
（式中、Ｒ1及びＲ2の内の１つはメチル基を表し、及び他の１つは第三ブチル基を表し；
Ｒ1’及びＲ2’はＲ1及びＲ2として定義されたとおりであり；及び指数ｎは２ないし１５の数を表し；又は
Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ2及びＲ2’は第三ブチル基を表し；又は指数ｎは２ないし１５の数を表す。）
を含む請求項１記載の機能液。
【請求項４】
成分ａ）として、化合物：
【化４】
2005526149.tif 000012
を含む請求項１記載の機能液。
【請求項５】
ａ）４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル（Ｉ’）；
ｂ）高粘性、水溶性ポリアルキレングリコール又はその混合物；
ｃ）水；及び、所望により、
ｄ）水性圧媒液又は金属工作液に適する他の添加剤
を含む請求項３記載の機能液。
【請求項６】
ａ）４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル（Ｉ）（式中、Ｒ1ないしＲ4及びｎは請求項１で定義したとおりである。）；
ｂ）高粘性、水溶性ポリアルキレングリコール又はその混合物；及び
ｄ）水性圧媒液又は金属工作液に適する他の添加剤
を含む濃縮物。
【請求項７】
水相に４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル（Ｉ）（式中、Ｒ1ないしＲ4及びｎは請求項１で定義したとおりである。）を添加することを含む、機能液の性能特性を改良する方法。
【請求項８】
水相に請求項６記載の濃縮物を添加することを含む、機能液の性能特性を改良する方法。
【請求項９】
圧媒液又は金属工作液の性能特性を改良する為の請求項１記載の水性機能液の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル及び水溶性ポリアルキレングリコールを含む水性機能液、並びに金属工作液又は圧媒液の性能特性を改良する為のこれら水性機能液の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
添加剤は、圧媒液又は金属工作液のような機能液に対して、該液の抗酸化特性を改良する為に、或いは高負荷容量又は腐食及び磨耗に対する保護のような要求の高い技術的な及び生態学的な要望に応じる為に添加される。亜鉛ジアルキルジチオホスフェートは一般に使用されているが、環境的な理由により、これら化合物を金属を含有しない化合物に代替させる様々な試みが為されている。漏出が、亜鉛化合物による土壌又は水の汚染の生態学的危険を与えるとりわけ農業機械において又は一般的に自動車の油圧ユニットにおいて特に、金属を含有しない圧媒液の使用が義務的となっている。それ故、金属を含有しない、そして無灰添加剤の必要性がある。適切な圧媒液はまた、主な水圧機械製造業者の規格書、例えばデンソン（Ｄｅｎｓｏｎ）ＨＦＯ（デンソン  ハイドローリクス（Ｄｅｎｓｏｎ
Ｈｙｄｒａｕｌｉｃｓ））又はビッカーズ（Ｖｉｃｋｅｒｓ）Ｍ−２９８０−Ｓ（ビッカーズ（Ｖｉｃｋｅｒｓ））に応じるべきであり、及び水と相溶性であることが必要である。さらに、ＤＩＮ５１５２４及びデンソンＨＦＯの規格書にしたがうと、それらはＦＺＧ試験の少なくとも１０の破壊荷重段階（ＦＬＳ）を達成すべきである。
【０００３】
米国特許第５５３１９１１号公報明細書は、リン原子及び硫黄原子を含有する添加剤成分を含むオイルに基づいた、亜鉛を含まない圧媒液を開示している。１つの成分は、トリフェニルチオホスフェート型のチオリン酸エステル、例えばイルガルーブ（登録商標：Ｉｒｇａｌｕｂｅ，チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社の登録商標）ＴＰＰＴである。この成分は、イルガルーブ６３型のジチオリン酸エステルと、及び他の所望のオイル添加剤成分、例えばアンモニウムスルホネートと組み合わされている。
【０００４】
油性配合物の不利な点は、とりわけ使用される機械の高い作業温度におけるそれらの可燃性である。加熱した装置、例えば自動車工業及び鉄鋼業における溶接機、工作機械又はダイカスト機と接触する高圧ラインからの圧媒液の漏出に関連した問題を最小限にする為に、多くの用途において耐火性の圧媒液が義務的である。
【０００５】
油性配合物の他の不利な点は、使用した油性液の廃棄物処理の高コスト及び水との相溶性の欠如に関する。とりわけ、自動車の油圧ユニットが使用された場合に、水による圧媒油の汚染が頻繁に起きる。リン原子及び硫黄原子を含有する添加剤の存在は、その後の腐食性の分解生成物の形成を伴う加水分解を引き起こす。それらは油圧ユニットに使用される金属、例えば鋼及び銅合金を攻撃し、及び油圧ポンプに対する損傷を引き起こすかもしれない。さらに、分解生成物の凝集もまた、側管濾過ユニットのフィルタを妨害するかもしれない。油圧ユニットの実用寿命は、非常に微細な濾過により重大に拡張され得る。それ故、側管濾過ユニットのフィルタ孔の寸法は、３０ミクロンから６ミクロンに低下された。結果として、水により汚染された場合に、ごく少量の不溶性の加水分解生成物しか形成しない圧媒油のみが効果的に使用され得る。
【０００６】
ベースとして水を有する圧媒液は、米国特許第４，１５１，０５９号公報明細書及び同第４，１３８，３４６号公報明細書に開示されている。いずれの型の圧媒液も、主に力を伝達する為に使用されるが、液は付加的に、過剰の磨耗を防止する為に装置の機械部品の潤滑を与えなければならない。
【０００７】
環境、経済及び安全面により、生粋のオイルの代わりに水に基づいた液の使用がまた、金属工作加工における急冷及び冷却操作の為に推奨される。これら要望を満足する液体の１つの型は、種々の比率で水と組み合されたポリアルキレングリコールである。急冷工程おいて包含される相対的に高い温度により、ポリアルキレングリコールは酸化により分解される。この問題を克服する為に、種々の抗酸化剤が提案されている。
【０００８】
米国特許第４，６８６，０５８号公報明細書にしたがうと、高粘性の水性圧媒液は、水、ポリオキシアルキレンポリオールのような有機増粘剤、及び障害性フェノールのような慣用の圧媒液添加剤をブレンドすることにより、調製される。
【特許文献１】米国特許第５５３１９１１号公報明細書
【特許文献２】米国特許第４，１５１，０５９号公報明細書
【特許文献３】米国特許第４，１３８，３４６号公報明細書
【特許文献４】米国特許第４，６８６，０５８号公報明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の根幹をなす問題は、水との改良された相溶性を有し、及び望ましくない酸化物及び加水分解生成物の形成が非常に低い傾向にある圧媒液又は金属工作液として有益な水性機能液の調製である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
水溶性ポリアルキレングリコール又はその混合物を含む水溶液への障害性フェノール型の適切な抗酸化剤の添加が、上述の規格に合致し、及び腐食性の加水分解生成物の形成が非常に低い傾向にある組成物を生成することが驚くべきことに見出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
それ故、本発明は、
ａ）４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル：
【化１】
2005526149.tif 000002
［式中、Ｒ1及びＲ2の内の１つは水素原子又は炭素原子数１ないし９のアルキル基を表し；及び他の１つは炭素原子数３ないし９のアルキル基を表し；
Ｒ3は水素原子又はメチル基を表し；
Ｒ4は水素原子、炭素原子数１ないし３０のアルキル基、（炭素原子数１ないし４のアルキル）１ないし３フェニル基、フェニル基又は基：
【化２】
2005526149.tif 000003
（式中、Ｒ1’及びＲ2’は上記で定義されたＲ1及びＲ2と同じ意味を有する。）を表し；及び
ｎは１ないし６０の数を表す。］；
ｂ）水溶性ポリアルキレングリコール又はその混合物；及び
ｃ）水
を含む機能液に関する。
【００１２】
該水性機能液は、圧媒液又は金属工作液としての使用にとりわけ適している。それ故、本発明はまた、圧媒液又は金属工作液の性能特性を改良する為の上記で定義された水性機能液の使用にも関する。
これら液は、実質的に無灰で及び金属を含まず、並びに上述の規格に合致している。
本発明の記載の文脈において使用される用語及び定義は、好ましくは以下の意味を有する：
【００１３】
成分（ａ）
化合物（Ｉ）において、炭素原子数１ないし９のアルキル基として定義されるＲ1及びＲ2は、枝分れしていない及び枝分れした（可能である場合）基、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、３−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、ｎ−ノニル基又は１，１、３−トリメチルヘキシル基を含む。
【００１４】
炭素原子数３ないし９のアルキル基として定義されるＲ1及びＲ2は、枝分れしていない及び好ましくは枝分れした基、例えばイソプロピル基、イソブチル基、第三ブチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、３−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基又は１，１、３−トリメチルヘキシル基を含む。
【００１５】
本発明の好ましい態様において、Ｒ1及びＲ2の内の１つは、化合物（Ｉ）中で、水素原子又は炭素原子数１ないし９のアルキル基、特にはメチル基又は第三ブチル基を表し、及び他の１つは炭素原子数３ないし９のアルキル基、特には第三ブチル基を表す。
【００１６】
炭素原子数１ないし３０のアルキル基として定義されるＲ4は、枝分れしていない及び枝分れした（可能である場合）基、例えば上述の意味を有する炭素原子数１ないし９のアルキル基、又は炭素原子数１０ないし３０のアルキル基、特には直鎖状の炭素原子数１０ないし３０のアルキル基、例えばｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基又はその高級同族体を含む。
【００１７】
（炭素原子数１ないし４のアルキル）1ナイシ3フェニル基として定義されるＲ4は、１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基、例えばメチル基又は第三ブチル基により置換されたフェニル基を含む。
【００１８】
基（Ａ）において、Ｒ1’及びＲ2’は、上記で定義されたＲ1及びＲ2と同じ定義を有する。本発明の好ましい態様において、Ｒ1’及びＲ2’の内の１つは、基（Ａ）において水素原子又は炭素原子数１ないし９のアルキル基、特にはメチル基を表し、そして他の１つは炭素原子数３ないし９のアルキル基、特には第三ブチル基を表す。本発明のもう１つの好ましい態様にしたがうと、Ｒ1’及びＲ2’の両方が、基（Ａ）において炭素原子数３ないし９のアルキル基、特には第三ブチル基を表す。
【００１９】
化合物（Ｉ）において、指数ｎは１ないし６０の数を表し、及びエチレン又はプロピレンオキシド或いはエチレン又はプロピレングリコールから誘導された繰り返し単位の数を定義する。本発明の好ましい態様において、ｎは２ないし２０の数、特には２ないし１５の数を表す。
【００２０】
本発明の好ましい態様は、成分ａ）として、４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル（Ｉ）
［式中、Ｒ1及びＲ2の内の１つはメチル基を表し；及び他の１つは第三ブチル基を表し；又はＲ1及びＲ2の両方は第三ブチル基を表し；
Ｒ3は水素原子又はメチル基を表し；
Ｒ4は水素原子、炭素原子数１ないし９のアルキル基、又は基（Ａ）（式中、Ｒ1’及びＲ2’の内の１つはメチル基を表し；及び他の１つは第三ブチル基を表し；又はＲ1’及びＲ2’の両方が第三ブチル基を表す。）を表し；及びｎは２ないし１５の数を表す。］
を含む水性機能液に関する。
【００２１】
本発明の特に好ましい態様は、成分ａ）として、化合物：
【化３】
2005526149.tif 000004
（式中、Ｒ1及びＲ2の内の１つはメチル基を表し、及び他の１つは第三ブチル基を表し；
Ｒ1’及びＲ2’はＲ1及びＲ2として定義されたとおりであり；及び指数ｎは２ないし１５の数を表し；又は
Ｒ1、Ｒ1’、Ｒ2及びＲ2’は第三ブチル基を表し；及び指数ｎは２ないし１５の数を表す。）
を含む水性機能液に関する。
【００２２】
本発明の特に好ましい態様において、水性機能液は、成分ａ）として、化合物：
【化４】
2005526149.tif 000005
を含む。
【００２３】
化合物（Ｉ）は既知であり、及び米国特許第４，０３２，５６２号公報明細書及び同第５，６９６，２８１号公報明細書に記載されるもののような既知の方法により生成され得る。
【００２４】
成分ａ）は、組成物の総重量に基づき、０．００２ないし１０．０％の量で組成物中に存在し、好ましくは０．００２ないし５．０％、及び最も好ましくは０．００２ないし１．０％である。
【００２５】
成分ａ）は、組成物の総重量に基づき、０．０１ないし１０．０％の量で以下に記載する濃縮物中に存在し、好ましくは０．０２ないし５．０％、及び最も好ましくは０．０１ないし２．０％である。
【００２６】
成分ｂ）
ポリアルキレングリコール（ポリアルキレンオキシド）又はその混合物は、ポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコール（＝ポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシド）又はその混合された重合体から誘導され、そして式
ＨＯ−［−ＣＨ2−ＣＨＲa−Ｏ−］n−ＣＨ2−ＣＨＲb−ＯＨ      （ＩＩ）
（式中、ｎは１ないしおよそ１．０×１０6の数であり、及びＲa及びＲbは水素原子又はメチル基を表す。）で表される。適切な水溶性ポリアルキレングリコール（ポリアルキレンオキシド）又はその混合物は、プラスチック工業において及び２００℃ないし２４０℃の温度での印刷回路板のリフローにおいて熱媒液として使用される。それらは、その良好な熱及び酸化安定性、良好な熱電導性、高い引火点、スラッジ形成の低い傾向、非汚染挙動又は低流動点の為に、石油又はポリエチレングリコールの非水性溶液よりも改良された性能を示す。
【００２７】
特に好ましいのは、以下の規格：
・ＡＳＴＭ  Ｄ４４５にしたがった粘度範囲が、４０℃において１００００ないし２０００００（ｃＳｔ）であり、及び１００℃において１０００ないし１８００００であること；
・ＡＳＴＭ  Ｄ９７にしたがった流動点が、０℃ないし２０℃であること；
・引火点（開放式）が２００℃以上であること；
・曇り点が５０ないし８０℃であること
に合致する高粘性ポリアルキレングリコールである。
【００２８】
適切な水溶性ポリアルキレングリコールは、エムカロックス（登録商標：Ｅｍｋａｒｏｘ、商標  ＩＣＩ社）の製品名の下にＩＣＩ社から商業上入手可能であり、特には特定製品エムカロックス  ＨＶ  １９、２０、２６、４５、１０５、１６５である。
【００２９】
成分ｂ）は、組成物の総重量に基づき、０．５ないし９５．０％の量で組成物中に存在し、好ましくは０．５ないし７５．０％であり、及び最も好ましくは０．１ないし５０．０％である。
【００３０】
成分ｂ）は、組成物の総重量に基づき、０．５ないし９５．０％の量で以下に記載する濃縮物中に存在し、好ましくは１０．０ないし９０．０％であり、及び最も好ましくは１０．０ないし５０．０％である。
【００３１】
成分ｃ）
機能液は、およそ６０．０ないし９９．０％の水及びおよそ４０．０ないし１．０％の濃縮物を含む。好ましくは、前記液はおよそ７５．０ないし９９．０％の水及びおよそ２５．０ないし１．０％の濃縮物を含む。腐食を低減する手段として、液のｐＨは７より上に維持される。液は、蒸留水又は脱イオン水が好ましいが、水道水を用いて容易に配合される。
【００３２】
成分ｄ）
少なくとも１種の付加的な添加剤の機能液への添加は、所望であるが、好ましい。それ故、本発明はまた、
ａ）４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル（Ｉ’）；
ｂ）高粘性、水溶性ポリアルキレングリコール又はその混合物；
ｃ）水；及び、所望により、
ｄ）水性圧媒液又は金属工作液に適した他の添加剤
を含む水性機能液にも関する。
【００３３】
上述の機能液、例えば金属工作液又は圧媒液は、基礎的な特性をより一層改良する為に添加される他の添加剤を付加的に含んでいてもよい。そのような添加剤は：他の抗酸化剤、金属不動態化剤、腐食抑制剤、流動点降下剤、分散剤、洗浄剤、他の極圧添加剤及び耐磨耗剤を含む。そのような添加剤は、それらの各々に慣用の量で添加され、各々の場合、およそ０．０１ないし１０．０重量％の範囲であり、好ましくは０．１ないし１．０重量％である。他の添加剤の例は、以下に与えられる：
【００３４】
１．フェノール系抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状ノニルフェノール又は側鎖において枝分れしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００３５】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００３６】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００３７】
１．４．トコフェロール、
α−、β−、γ−又はδ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００３８】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００３９】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレン（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２”−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００４０】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００４１】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００４２】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００４３】
１．１０．トリアジン化合物、
２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００４４】
１．１１．アシルアミノフェノール、
４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。
【００４５】
１．１２．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、多価アルコール、例えば、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４６】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス−ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４７】
１．１４．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【００４８】
１．１５．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００４９】
１．１６．アミン酸化防止剤、
Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ナフチ−２−イル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンオナミド）−ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ−（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジフェニルアミノプロパン、ｏ−トリルビグアニド、ジ−［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチル−ジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００５０】
２  他の抗酸化剤
脂肪族又は芳香族ホスフィット、チオジプロピオン酸又はチオ二酢酸のエステル又はジ
チオカルバミン酸の塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−トリチアトリデカン及び２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０、１４−テトラチアヘキサデカン。
【００５１】
３  金属脱活剤（例えば、銅）
【００５２】
３．１  ベンゾトリアゾール及びその誘導体
２−メルカプトベンゾトリアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾトリアゾール、４−又は５−アルキルベンゾトリアゾール（例えば、トルトリアゾール）及びその誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾール、５，５’−メチレン−ビス−ベンゾトリアゾール；１−［ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トルトリアゾール及び１−［ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾールのようなベンゾトリアゾール又はトルトリアゾールのマンニッヒ塩基；１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）−ベンゾトリアゾール及び１−（シクロヘキシルオキシブチル）−トルトリアゾールのようなアルコキシアルキルベンゾトリアゾール。
【００５３】
３．２  １，２，４−トリアゾール及びその誘導体
３−アルキル−（又は−アリール−）１，２，４−トリアゾール、１−［ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トリアゾールのような１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基；１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾールのようなアルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール；アシル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。
【００５４】
３．３  イミダゾール誘導体
４，４’−メチレン−ビス（２−ウンデシル−５−メチル）イミダゾール及びビス［（Ｎ−メチル）イミダゾリ−２−イル］−カルビノール−オクチルエーテル。
【００５５】
３．４  硫黄原子を含有するヘテロ環式化合物
２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾチアジアゾール及びその誘導体；３，５−ビス［ジ−（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チアジアゾリノ−２−オン。
【００５６】
３．５  アミノ化合物
サリチリデン−プロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジン及びその塩。
【００５７】
４．腐食抑制剤
４．１  有機酸、それらのエステル、金属塩、アミン塩及び無水物
アルキル−及びアルケニル−コハク酸及びアルコール、ジオール又はヒドロキシカルボン酸とのそれらの部分的なエステル、アルキル−及びアルケニル−コハク酸、４−ノニルフェノキシ酢酸、ドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸のようなアルコキシ−及びアルコキシエトキシ−カルボン酸の部分的なアミド及びそのアミン塩、及びまた、Ｎ−オレオイル−サルコシン、ソルビタンモノオレエート、ナフテン酸鉛、アルケニルコハク酸無水物、例えばドデセニルコハク酸無水物、２−（２−カルボキシエチル）−１−ドデシル−３−メチルグリセロール及びその塩、とりわけそのナトリウム及びカリウムトリエタノールアミン塩。
【００５８】
４．２  窒素原子を含有する化合物
三級脂肪族又は脂環式アミン及び有機及び無機酸のアミン塩、例えば油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート、及び１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパノ−２−オール；ヘテロ環式化合物：置換され
たイミダゾリン及びオキサゾリン、例えば２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾリン。
【００５９】
４．３  硫黄原子を含有する化合物
バリウムジノニルナフタレンスルホネート、カルシウム石油スルホネート、アルキルチオ−置換された脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステル及びその塩。
【００６０】
５．粘度指数向上剤
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／アクリレートコポリマー、ポリエーテル。
【００６１】
６．流動点降下剤
ポリ（メタ）アクリレート、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、アルキルポリスチレン、フマル酸コポリマー、アルキル化ナフタレン誘導体。
【００６２】
７．分散剤／界面活性剤
ポリブテニルコハク酸アミド又はイミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体、塩基性マグネシウム、カルシウム及びバリウムスルホネート及びフェノレート。
【００６３】
８．極圧添加剤及び耐磨耗剤
硫黄原子−及びハロゲン原子−含有化合物、例えば塩素化パラフィン、硫黄化オレフィン又は植物油（大豆油、菜種油）、アルキル−又はアリール−ジ−又は−トリ−スルフィド、ビス（２−エチルヘキシル）−アミノメチルトルトリアゾールのようなベンゾトリアゾール又はその誘導体、メチレン−ビス−ジブチルジチオカルバメートのようなジチオカルバメート、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾトリアゾールのような２−メルカプトベンゾトリアゾールの誘導体、２，５−ビス（第三ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールのような２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの誘導体。
【００６４】
９．磨耗係数減少剤
ラード油、オレイン酸、牛脂、菜種油、硫化脂肪、アミド、及びアミン。他の例はヨーロッパ特許第Ａ−０５６５４８７号公報明細書に与えられている。
【００６５】
１０．水性／油性金属工作液及び圧媒液中の使用の為の特殊な添加剤
乳化剤、例えば、石油スルホネート、ポリオキシエチル化脂肪アミンのようなアミン、非イオン性界面活性剤；緩衝液、例えば、アルカノールアミン；殺生物剤、例えば、トリアジン、チアゾリノン、トリス−ニトロメタン、モルホリン、ピリデンチオールナトリウム；加工速度改良剤、例えば、カルシウム及びバリウムスルホネート。
【００６６】
上述の成分は、圧媒液又は金属工作液を調製する為に、従来の方法にしたがった本質的に既知の手法で上述の成分ａ）ないしｃ）と混合されてもよい。濃縮物又は目的とする滑剤の為の工作濃度を与える為に稀釈され得るいわゆる“添加剤パッケージ（ａｄｄｉｔｉｖｅ  ｐａｃｋａｇｅ）”を調製することがまた可能である。
【００６７】
それ故、本発明はまた、
ａ）４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル（Ｉ）（式中、Ｒ1ないしＲ4及びｎは上記で定義したとおりである。）；
ｂ）高粘性、水溶性ポリアルキレングリコール又はその混合物；及び
ｃ）水性圧媒液又は金属工作液に適する上述の他の添加剤
を含む濃縮物にも関する。
【００６８】
水性機能液の濃縮物は無水であるか、又はいかなる望ましい量の水も含み得るが、好ましくは、流動性を高め、及び使用時においてブレンドの容易さを与える為に８５重量％までの水を含む。上記で示したように、この濃縮物は、最終的な圧媒液又は金属工作液を作る為に、１．０：９９．０％ないし４０．０：６０．０％の比で水により稀釈される。
【００６９】
本発明にしたがった水性機能液は、長期間の貯蔵及び周囲温度に対して安定である透明の液体である。さらに、水性機能液はオイルフリーであり、燃焼を補助せず、生態学的に清浄であり、及び現存するオイルに基づいた機能液と比較して非汚染性である。
【００７０】
本発明のもう１つの態様は、水相に４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステル（Ｉ）（式中、Ｒ1ないしＲ4及びｎは上記で定義したとおりである。）を添加することを含む、水性機能液の性能特性を改良する方法に関する。
【００７１】
実施例を例示の目的の為に示す。明細書全体にわたり、すべての部、比率及びパーセンテージは重量により、及びすべての温度はそうでないと指摘されない限り摂氏度である。
【実施例】
【００７２】
実施例
選択された４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸エステルを用いた圧媒液及び金属工作液の安定化
ａ）材料及び方法
ＰＤＳＣ条件の下で測定した誘導温度
ＰＤＳＣ試験条件
ＤＳＣセル  メトラー（ＭＥＴＴＬＥＲ）ＤＳＣ２７ＨＰ
パン        セイコー  インストルメント  オープン  サンプル  パン（Ｓｅｉｋｏ
Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ  Ｏｐｅｎ  Ｓａｍｐｌｅ  Ｐａｎ）直径５ｍｍ、
アルミニウム
方法        直接法
開始温度    ５０℃
加熱速度      ５℃／分
終了温度      ２５０℃
試料寸法      ２．７＋／−０．１ｍｇ
ガス          酸素５０ｍｌ／分、１ＭＰａ（１０ｂａｒ）
試験化合物
試験化合物１
【化５】
2005526149.tif 000006
試験化合物２
【化６】
2005526149.tif 000007
ｂ）結果
【表１】
2005526149.tif 000008
【国際調査報告】
2005526149.tif 000013
2005526149.tif 000014