(57)【要約】【００４５】脂肪族又は芳香族モノ酸のエステルであり、該酸を化学量論過剰のポリプロポキシル化脂肪アルコールと反応させることによって形成される新規な脂肪ポリプロポキシレートエステル。当該化合物は、以下の構造式（Ｉ）を有する。式中、Ｒ1は、構造式（II）を有するポリプロポキシル化脂肪アルコールであり、Ｒ5は、４〜２４個の炭素原子を含有する飽和又は不飽和、置換又は非置換の脂肪族又は芳香族部分で、ｘは３〜３０の整数であり；そしてＲは、ａ）構造式（III）［式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、メチル、エチル、プロピル又はイソプロピルからなる群から独立して選ばれる］；又はｂ）構造式（IV）［式中、Ｒ6は、Ｈ又はＯＨ又はＮＨ2又はメチル又はエチルである］を有する。当該化合物は、優れた顔料分散剤であり、パーソナルケア及び局所用医薬製剤、例えば口紅、クリームファンデーション、ウォータープルーフ日焼け止め剤、日焼け止めローションに使用するのにふさわしい美的保湿性を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の構造式：
【化１】
2005502724.tif 000012
において、
Ｒ1はポリプロポキシル化脂肪アルコールから誘導され、構造式：
【化２】
2005502724.tif 000013
［式中、Ｒ5は、４〜２４個の炭素原子を含有する飽和又は不飽和、置換又は非置換の脂肪族又は芳香族部分で、ｘは３〜３０の整数である］を有し；そして
Ｒは、脂肪族又は芳香族モノカルボン酸から誘導され、構造式：
ａ）
【化３】
2005502724.tif 000014
［式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、メチル、エチル、プロピル又はイソプロピルからなる群からそれぞれ独立して選ばれる］；又は
ｂ）
【化４】
2005502724.tif 000015
［式中、Ｒ6は、Ｈ又はＯＨ又はＮＨ2又はメチル又はエチルである］を有する
ことを特徴とする化合物。
【請求項２】
Ｒが、構造式：
ａ）
【化５】
2005502724.tif 000016
を有し、式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、メチル、エチル、プロピル又はイソプロピルからなる群から独立して選ばれることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒが、構造式：
【化６】
2005502724.tif 000017
を有し、式中、Ｒ6は、Ｈ又はＯＨ又はＮＨ2又はメチル又はエチルであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ5が、７〜２４個の炭素原子を含有することを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
化合物ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルネオヘプタノエート。
【請求項６】
化合物ＰＰＧ−４ブチルオクチルエーテルエチルヘキサノエート。
【請求項７】
Ｒ5が、２〜２４個の炭素原子を含有する飽和又は不飽和、置換又は非置換の脂肪族脂肪酸から誘導されることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ5が、４〜１８個の炭素原子を含有する飽和又は不飽和、置換又は非置換の脂肪族脂肪酸から誘導されることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ5が、２−エチルヘキサン酸、カプロン酸、ネオペンタン酸、イソステアリン酸、ネオヘプタン酸及びオレイン酸からなる群から選ばれる脂肪族脂肪酸から誘導されることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｘが３〜１０であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ5が、７〜９個の炭素原子を含有する芳香族モノカルボン酸から誘導されることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ5が、安息香酸及びｐ−アミノ安息香酸からなる群から選ばれる芳香族モノカルボン酸から誘導されることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
脂肪族酸がネオヘプタン酸であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
脂肪族酸が２−エチルヘキサン酸であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項１５】
脂肪アルコールがミリスチルアルコールであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項１６】
脂肪アルコールがブチルオクタノールであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項１７】
局所塗布用の局所用組成物であって、
局所用組成物中に分散させた、顔料、微粒子物理日焼け止め剤、有機日焼け止め剤、セルフ・タンニング剤、不透明化剤、防腐剤、保湿剤（モイスチャライザ）、膜形成剤、脱臭活性剤、乳化剤、増粘剤及び品質改良剤からなる群から選ばれる有効量の活性成分と、
そのような活性成分を分散させるに足る量の分散剤である保湿剤（エモリエント）と、
を含み、そのような分散剤は、以下の構造式：
【化７】
2005502724.tif 000018
において、
Ｒ1はポリプロポキシル化脂肪族アルコールから誘導され、構造式：
【化８】
2005502724.tif 000019
［式中、Ｒ5は、４〜２４個の炭素原子を含有する飽和又は不飽和、置換又は非置換の脂肪族又は芳香族部分で、ｘは３〜３０の整数である］を有し；そして
Ｒは、脂肪族又は芳香族モノカルボン酸から誘導され、構造式：
ａ）
【化９】
2005502724.tif 000020
［式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、メチル、エチル、プロピル又はイソプロピルからなる群から独立して選ばれる］；又は
ｂ）
【化１０】
2005502724.tif 000021
［式中、Ｒ6は、Ｈ又はＯＨ又はＮＨ2又はメチル又はエチルである］を有する化合物であることを特徴とする局所用組成物。
【請求項１８】
分散剤が、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルネオヘプタノエートであることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
分散剤が、ＰＰＧ−４ブチルオクチルエーテルエチルヘキサノエートであることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２０】
活性成分が、酸化亜鉛又は二酸化チタンからなる群から選ばれる顔料であることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２１】
顔料が、前記組成物の約０．２０〜約４０．０重量パーセントの範囲の量存在することを特徴とする請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
少なくとも一つの活性成分が、前記組成物の約０．２０〜約４０．０重量パーセントの範囲の量存在することを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２３】
少なくとも一つの活性成分が、前記組成物の約２．０〜約２０．０重量パーセントの範囲の量存在することを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２４】
分散剤の保湿剤（エモリエント）が、前記組成物の約０．２〜約４０．０重量パーセントの範囲で存在することを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項２５】
請求項１の化合物である分散剤と共に油中に分散させた顔料又は微粒子金属酸化物を含むことを特徴とする油相分散物。
【請求項２６】
ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルネオヘプタノエートである分散剤と共に油中に分散させた顔料又は微粒子金属酸化物を含むことを特徴とする油相分散物。
【請求項２７】
ＰＰＧ−４ブチルオクチルエーテルエチルヘキサノエートである分散剤と共に油中に分散させた顔料又は微粒子金属酸化物を含むことを特徴とする油相分散物。
【請求項２８】
局所用日焼け止め組成物であって、
日焼け止めに有効な量の微粒子二酸化チタン又は酸化亜鉛と、
そのような活性成分を分散させるに足る量の分散剤である保湿剤（エモリエント）（そのような分散剤は請求項１の化合物である）と、
を含むことを特徴とする局所用日焼け止め組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願）
本出願は、米国仮出願第６０／２７３，０７３号、２００１年３月２日出願の利益（優先権）を主張する。前記出願の全開示内容は本願に引用して援用する。
【０００２】
本発明は、脂肪族及び芳香族モノカルボン脂肪酸類の脂肪ポリプロポキシレートエステル類に関する。これらの化合物は特有の顔料分散性及び保湿性を有する。本発明の脂肪ポリプロポキシレートエステル類は、日焼け止めローション、日焼け止めスプレー、セルフ・タンニング組成物、メーキャップ及び他の顔料入り製品、コールドクリーム、ローション、皮膚保湿剤（モイスチャライザ）、発汗抑制剤、アフターシェーブ、電気剃刀用プレシェーブ、局所用医薬品、口紅、及びクレンジングクリームの調合に特に有用である。本発明は更に、本発明の脂肪ポリプロポキシレートエステル類を配合した局所用製剤にも関する。
【背景技術】
【０００３】
紫外線による皮膚へのダメージの可能性に関する人々の意識は、日光が、光老化、黒色腫、及び他の皮膚障害を誘発するリスクが高いという度重なるニュースレポートによって高まってきている。皮膚へのダメージに対するＵＶＢ線の寄与は広く認められているが、それだけでなくＵＶＡ線の寄与も、化粧品業界から広範囲の日焼け止め製品の開発を生んできた。耐ウォッシュオフ性と美感向上を提供するビヒクル中にＵＶＡ及びＵＶＢ吸収剤の組合せを配合した高性能の日焼け止め製剤が開発されている。製剤中に使用してよい有機日焼け止め剤の量に関する法的規制と、広域の保護力を有する高吸収性製剤（高ＳＰＦ）に対する要望があるため、製剤中に有機日焼け止め剤と組み合わせた物理日焼け止め剤の使用が非常に増えてきた。
【０００４】
物理日焼け止め剤は、非常に細かく粉砕した（微粒子）無機金属酸化物、典型的には二酸化チタン又は酸化亜鉛からなる。これらの微粒子物理日焼け止め剤は、粒径が小さいため皮膚上では透明に見える。ファンデーションやメーキャップ用顔料のような、化粧製剤に使用される他の微粒子製品と同様、微粒子酸化亜鉛及び微粒子二酸化チタンも、低剪断又は高剪断法のいずれかを用いて混合によって製剤中に分散される。安定で化粧品として許容可能な製品を製造するには均一な分散物を製造しなければならない。すなわち、すべての粒子を湿潤させ、長期間にわたって沈降、ゲル化又は凝集することなく懸濁状態を保たせる必要がある。そうした安定な懸濁物の製造は困難なことが分かっているが、成功例もある。
【０００５】
例えば、Ｆｏｇｅｌによる米国特許第５，１１６，６０４号に、日焼け止め製品用の化粧用保湿剤としてネオペンタノエートエステル類、特にイソアラキジルネオペンタノエートの使用が記載されている。Ｕｉｃｋによる米国特許第５，７１６，６０２号には、耐水剤と昆虫忌避剤を含んで製剤化された日焼け止め剤が記載されている。一形態は、水性エマルジョンＤＥＥＴ中に、日焼け止め剤、陰イオン界面活性剤、アルキル化ＰＶＰ、及びオクチルドデシルネオペンタノエートを有する。これらの発明はいずれもＥｌｅｆａｃ  Ｉ−２０５、すなわちオクチルドデシルネオペンタノエートを使用している。
【０００６】
Ｆｏｇｅｌによる米国特許第５，４７６，６４３号には、微粒子ＴｉＯ2、ＺｎＯ及び他の顔料用の湿潤剤、分散剤、展着剤及び界面活性剤として２種類の特殊なネオペンチルグリコールジエステル類の使用が記載されている。これらのエステル類、すなわちネオペンチルグリコールジ−２−エチルヘキサノエートとネオペンチルグリコールジイソステアレートは、様々な組合せで使用され、また乳化剤と共に水分散性の顔料入りメーキャップクリーナー組成物に使用されることもある。
【０００７】
Ｆｉｎｓｏｌｖ  ＴＮ（Ｃ12−Ｃ15アルキルベンゾエート）及びＴＲＩＶＥＮＴ  ＮＰ−１３（トリデシルネオペンタノエート）のような保湿剤（エモリエント）も、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルのような種々のグリコール類及びプロポキシレート類と同様、物理日焼け止め剤の分散剤として使用され、一定の成功を収めている。例えば、身体の環境悪臭制御用皮膚組成物について記載されているＬｕｃａｓによる米国特許第５，９２８，６３１号参照。該組成物は、約０．１％〜約５重量％の可溶化水溶性非複合シクロデキストリン；約０．１％〜約３６重量％の、保湿剤（エモリエント）、保湿剤（モイスチャライザ）、及び皮膚保護剤からなる群から選ばれる油相；１種類以上の界面活性剤、及び水性担体を含む。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
顔料入り化粧組成物、特に物理日焼け止め剤を含有する日焼け止め製剤に使用する望ましい美的性質を備えた優れた分散剤に対する需要は依然としてある。
【０００９】
さらに、製剤業者は、顔料、例えば微粒子金属酸化物を微粉砕（ミリング）のような高剪断技術によって油相部分に完全に分散させるのが有用であると考えることが多いので、顔料、特に微粒子金属酸化物の固体含有量の高い、流体の油相分散物形成に対する需要もある。
【００１０】
そこで、本発明の広い目的は、局所用パーソナルケア製品の製剤への使用に適した優れた分散剤特性を有する種類の分散剤を提供することである。
【００１１】
本発明の別の目的は、優れた分散剤で、顔料入り化粧組成物に使用するのに望ましい美的性質を有する化合物を提供することである。
【００１２】
本発明の更なる目的は、優れた分散剤で、物理日焼け止め剤を含有する日焼け止め製剤に使用するのに望ましい美的性質を有する化合物を提供することである。
【００１３】
本発明の更に別の目的は、顔料及び微粒子金属酸化物の固体含有量の高い油相分散物を微粉砕のような高剪断技術によって作製するのに有用な分散剤を提供することである。
【００１４】
本発明の更に特別な目的は、改良された分散剤特性を有し、エステル結合によって脂肪族及び芳香族モノカルボン酸類に共有結合しているポリプロポキシル化脂肪アルコール鎖である分散剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
前述の目的及びその他は本発明によって達成される。広く言えば、本発明はポリプロポキシル化脂肪アルコール類のある種の脂肪族及び芳香族モノカルボン酸エステル類に関する。これらの化合物は、特に微粒子酸化亜鉛、例えばＢＡＳＦ製Ｚ−Ｃｏｔｅ  ＨＰ−１、微粒子二酸化チタン、及びファンデーションやメーキャップ製品に使用されるような非被覆顔料のための顔料分散剤として並外れた思いがけず優れた性質を示す。さらに、これらのプロポキシル化アルコールエステル類は、非常に高い固体含有量を有し、並外れた流動性を呈し、皮膚に塗布したときにさらっとしてしっとりした保湿性を示す、顔料及び微粒子金属酸化物日焼け止め剤の均一に微粉砕された分散物を作製するのに使用できる。
【００１６】
一般的に、本発明の脂肪ポリプロポキシルレートエステル類は、脂肪族又は芳香族モノ酸のエステル類であり、酸を化学量論過剰のポリプロポキシル化脂肪アルコールと反応させることによって形成される。
【００１７】
広く言えば、本発明の化合物は以下の構造式：
【化１】
2005502724.tif 000002
を有し、
式中、Ｒ1はポリプロポキシル化脂肪アルコールから誘導され、構造式：
【化２】
2005502724.tif 000003
［式中、Ｒ5は、４〜２４個の炭素原子を含有する飽和又は不飽和、置換又は非置換の脂肪族又は芳香族部分で、ｘは３〜３０の整数である］を有し；そして
Ｒは、脂肪族又は芳香族モノカルボン酸から誘導され、構造式：
ａ）
【化３】
2005502724.tif 000004
［式中、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、メチル、エチル、プロピル又はイソプロピルからなる群から独立して選ばれる］；又は
ｂ）
【化４】
2005502724.tif 000005
［式中、Ｒ6は、Ｈ又はＯＨ又はＮＨ2又はメチル又はエチルである］を有する。
【００１８】
本発明は、製剤業者がパーソナルケア及び局所用医薬製剤に使用するのに長い間探し求めていた並外れた顔料分散性と美的保湿性を有する脂肪ポリプロポキシレートエステル類を提供する。
【００１９】
本発明の別の態様に従って、そのような脂肪ポリプロポキシレートエステル類を含む局所塗布用の組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明の保湿分散剤は、脂肪族及び芳香族モノカルボン酸類の脂肪ポリプロポキシレートエステル類である。
【００２１】
本発明の化合物の製造に適した脂肪族モノカルボン酸類は２〜２４個の炭素原子を含有する。本発明の化合物の製造に適した芳香族モノカルボン酸類は７〜９個の炭素原子を含有する。好適な脂肪族モノカルボン酸類は４〜１８個の炭素原子を含有する。適切な脂肪族モノカルボン酸の例は、２−エチルヘキサン酸、カプロン酸、ネオペンタン酸、イソステアリン酸、ネオヘプタン酸及びオレイン酸などである。適切な芳香族モノカルボン酸類の例は、安息香酸及びｐ−アミノ安息香酸などである。
【００２２】
本発明の脂肪ポリプロポキシレートエステル類は、上記脂肪族及び芳香族モノカルボン酸類をポリプロポキシル化脂肪アルコール類と反応させることによって形成する。ポリプロポキシル化脂肪アルコール類は、好ましくは３〜３０モルのプロポキシル化、最も好ましくは３〜１０モルのプロポキシル化を有する。これらのポリプロポキシル化脂肪アルコール類の製造に利用される脂肪アルコール類は、飽和又は不飽和、置換又は非置換の脂肪族又は芳香族であってよく、６〜２４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖でありうる。１２〜１４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖のいずれかの飽和脂肪族脂肪アルコール類が最も好適である。
【００２３】
本発明の脂肪ポリプロポキシル化エステル類は、局所用製剤、特に物理日焼け止め剤及び他の顔料を含有する製剤に、優れた顔料分散性と格別にさらっとしてしっとりした保湿性を付与する（分散）剤として特に有用である。本発明の脂肪ポリプロポキシル化エステル類は、日焼け止め製剤に使用する酸化亜鉛及び二酸化チタンのような微粒子物理日焼け止め剤の固体含有量の高い流体の分散粉砕物の製造にも非常に有用である。該エステル類は、日焼け止めローション、日焼け止めスプレー、セルフ・タンニング組成物、メーキャップ及び他の顔料入り製品、コールドクリーム、皮膚保湿剤、発汗抑制剤、アフターシェーブ、電気剃刀用プレシェーブ、局所用医薬品、口紅、及びクレンジングクリームの調合に有用である。本発明の脂肪ポリプロポキシル化エステル類によって提供されるさらっとしてしっとりした保湿性は、該エステル類を従来技術の鉱油及びワセリン製の保湿剤の完全又は部分代替物として利用したときに主に発揮される。わずか２５％の鉱油又はワセリンを本発明の脂肪ポリプロポキシル化エステル類で置換しただけで、鉱油及びワセリンベースの製品の美的性質と保湿性に明らかな改良が見られる。従って、本発明による局所用製剤は、第二の保湿剤の鉱油、ワセリンなどを、本発明の脂肪ポリプロポキシル化エステル類と共に、第二の保湿剤：本発明の保湿剤を約３：１までの比率で含むことができる。これらの局所用製剤は、本発明の必須化合物、一つ以上の活性成分及び水を含む。前述のように、第二の保湿剤の鉱油、ワセリンなどを所望通り含むことができる。局所用製剤に使用するのに適切な活性成分は、有機日焼け止め剤、物理日焼け止め剤、セルフ・タンニング剤、顔料、不透明化剤、保湿剤（モイスチャライザ）、膜形成剤、増粘剤、乳化剤、防腐剤、品質改良剤及び脱臭活性剤などである。
【００２４】
本発明の局所用製剤は、主成分の本発明の脂肪ポリプロポキシル化エステル類、一つ以上の活性成分、水及び必要に応じて第二の保湿剤のほかに、香料、湿潤剤、タンパク質誘導体、着色剤、保存剤などを含むこともできる。
【００２５】
本発明による典型的な局所用製剤は、本発明の必須脂肪ポリプロポキシル化エステル類を単独で又は第二の保湿剤と組み合わせて、組成物の約０．２％〜約４０．０重量％の範囲、好ましくは組成物の約２．０％〜約２０．０％の範囲で含む。前述の通り、第二の保湿剤が存在する場合は、本発明の脂肪ポリプロポキシル化エステル類と、前者：後者＝約３：１の比率で混合することができる。
【００２６】
本発明の局所用製剤は、化粧品製造分野の専門家に周知の技術を用いて製剤化できる。典型的には、均一な製品が得られるまで成分を混合しながら合わせ、必要に応じて熱を加える。水溶性の成分と水不溶性の成分は別個に混合してから適切な乳化剤を用いて一緒に合わせる。
【００２７】
本発明の局所用組成物は、皮膚に直接局所塗布する。該組成物は、該組成物を分配手段に入れ、所望の皮膚表面（体全体又はその選択された部分のいずれか）に、有効量をスプレーによって塗布するか又は該組成物を擦り込むことによって送達できる。好ましくは、分配手段は塗布又はスプレー分配器（ディスペンサー）である。本発明の組成物の分配は、ローラ、パッド、スポンジ、ティッシュ、綿ボールなどのプレ成形されたアプリケータ（塗布器）又は手を用いることによって達成することもできる。あるいは、ユーザが本発明の組成物をユーザ自身で選んだ塗布用具と組み合わせてもよい。これを行うには、ユーザは単に、市販のペーパータオル、ティッシュ、スポンジ、コットン、パッド、ウォッシュクロスなどのような塗布用具を選び、ボトル又は他の適切な容器から本発明の組成物の溶液を選んだ塗布用具に取り、身体の所望の領域に該組成物を塗布すればよい。このようにして、ユーザは、ユーザの意図する使用に応じて本発明の組成物を所望通り多量又は少量使用することができる。
【００２８】
以下に記載の実施例は、本発明のある態様を説明することを目的としており、本発明の範囲及び性質を制限するものではない。
【実施例】
【００２９】
化合物の製造例
脂肪アルコール類、例えばミリスチルアルコールを従来様式でアルカリ触媒の存在下、プロピレンオキシドと反応させ、次いでリン酸のような適切な酸で中和した。得られたポリプロポキシル化脂肪アルコールを従来様式で化学量論量の脂肪族又は芳香族脂肪酸、例えばエチルヘキサン酸と反応させ、次いで炭酸ナトリウムのような適切な塩基で中和した。典型的な反応は次の通りである。
【化５】
2005502724.tif 000006
【化６】
2005502724.tif 000007
【００３０】
ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルネオヘプタノエートの製造例
３モル（６４２ｇ）のミリスチルアルコールをオートクレーブに入れ、０．１％の水酸化カリウムを触媒として加えた。オートクレーブを窒素でパージし、９モル（５２２ｇ）のプロピレンオキシドを温度１５０〜１６０℃及び圧力３０〜４０ｐｓｉで加えた。付加反応の完了後、バッチを８０℃に冷却しリン酸で中和した。得られた１，１６４ｇの生成物（ＰＰＧ−３ミリスチルエーテル、淡黄色液体）を四つ口フラスコに入れた。３モル（３９０ｇ）のネオヘプタン酸を触媒量のメタンスルホン酸と共に該フラスコに入れた。反応混合物を撹拌しながら酸価がＫＯＨ８ｍｇ未満になるまで１９０℃に加熱した。該反応混合物を８０℃に冷却し、存在する残留酸を中和するに足る希炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、次いで水で洗浄した。エステル層を分離し、水分含有量０．３％未満になるまで真空下で加熱し、次いで真空ろ過した。得られた生成物、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルネオヘプタノエートは、酸価ＫＯＨ０．１２ｍｇを有する透明な淡黄色液体であった。
【００３１】
ＰＰＧ−４ブチルオクチルエーテルエチルヘキサノエートの製造例
４モル（７４４ｇ）のブチルオクタノールをオートクレーブに入れ、０．１％の水酸化カリウムを触媒として加えた。オートクレーブを窒素でパージし、１６モル（９２８ｇ）のプロピレンオキシドを温度１５０〜１６０℃及び圧力３０〜４０ｐｓｉで加えた。完了後、バッチを８０℃に冷却しリン酸で中和した。得られた生成物、ＰＰＧ−４ブチルオクチルエーテルは非常に淡い黄色液体であった。四つ口フラスコに、１，２２４ｇのＰＰＧ−４ブチルオクチルエーテルを３モル（４３２ｇ）の２−エチルヘキサン酸と共に入れた。触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を加え、反応混合物を撹拌しながら酸価がＫＯＨ５ｍｇ未満になるまで１６０℃に加熱した。該反応混合物を８０℃に冷却し、存在する残留酸を中和するに足る希水酸化ナトリウム溶液で洗浄し、次いで水で洗浄した。エステル層を分離し、水分含有量０．２％未満になるまで真空下で加熱し、次いで真空ろ過した。得られた生成物、ＰＰＧ−４ブチルオクチルエーテルエチルヘキサノエートは、酸価がＫＯＨ０．１ｍｇ未満を有する透明な非常に淡い黄色液体であった。
【００３２】
分散効果試験
分散剤の効果を調べる単純なスクリーニング試験の使用により、我々は、これらのポリプロポキシル化脂肪アルコール類の脂肪族及び芳香族エステル類が、極めて優れた顔料湿潤性と、微粒子酸化亜鉛のような物理日焼け止め成分を懸濁状態に保つ極めて高い能力を示すことを見出した。試験によれば、ポリプロポキシル化脂肪アルコール類の脂肪族及び芳香族モノカルボン酸エステル類は、一般に使用されているＣ12−Ｃ15アルキルベンゾエート、オクチルドデシルネオペンタノエート、ネオペンチルグリコールジエチルヘキサノエート、及びトリデシルネオペンタノエート、プロピレングリコール、及びＰＰＧ−３ミリスチルエーテルのような分散剤より優れている。
【００３３】
微粒子酸化亜鉛（Ｚ−ＣＯＴＥ  ＨＰ−１）２０ｇと試験される分散剤８０ｇの分散物を、酸化亜鉛を試験分散剤に低剪断プロペラ撹拌下で加え、１５分間混合することによって調製した。次に、分散物の１０ｍｌ分液を目盛付きコニカル遠心管中で３５００ｒｐｍで１０分間遠心分離し、分離度を記録した。この試験を用い、分散物を２種類の試験化合物、すなわちＰＰＧ−３ミリスチルエーテルネオヘプタノエート及びＰＰＧ−４ブチルオクチルエーテルエチルヘキサノエートを用いて製造した。これらの試験は、遠心分離後に分離の証拠を本質的に示さなかった。比較すると、Ｃ12−Ｃ15アルキルベンゾエート、オクチルドデシルネオペンタノエート及びネオペンチルグリコールジエチルヘキサノエートで製造した分散物は、遠心分離後およそ３０〜３５％の分離を示し、トリデシルネオペンタノエートで製造した分散物はほぼ２５％の分離を示した。プロピレングリコール及びＰＰＧ−３ミリスチルエーテルで製造した分散物は、遠心分離すると５０％を上回る分離を示した。
【００３４】
他の試験で、５０％粉砕した微粒子二酸化チタン（ＷＣ＆Ｄ  ＣＴＦＡ  ３２８）を、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルネオヘプタノエート中及びＥｌｅｆａｃ  Ｉ−２０５中に、まず顔料とビヒクルを顔料が完全に湿潤するまで混合し、次いで得られた混合物を三本ローラ練り機に通すことによって調製した。粉砕物の質をＨｅｇｍａｎゲージを用いて測定し、各調製物について粒径が１μｍ未満であることを確認した。Ｅｌｅｆａｃ  Ｉ−２０５を用いて調製した粉砕物は不動のペーストであったが、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルネオヘプタノエートを用いて調製した粉砕物はさらさらした液体であった。同じ方法を用いて、ウルトラファイン酸化亜鉛（Ｚ−Ｃｏｔｅ、未処理）を、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルネオヘプタノエート中及びＦｉｎｓｏｌｖ  ＴＮ中に調製した。Ｆｉｎｓｏｌｖ  ＴＮを用いて調製した粉砕物は不動のペーストであったが、ＰＰＧ−３ミリスチルエーテルネオヘプタノエートを用いて調製した粉砕物はさらさらした液体であった。
【００３５】
化粧品の製造例
以下の実施例は、制限を意図するものではないが、局所用製剤の、口紅、微粒子二酸化チタンを含有する日焼け止めローション、微粒子酸化亜鉛を含有するウォータープルーフ日焼け止めローション、及び顔料入りクリームファンデーションへの調合例を示す。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
ＢをＡに分散させる。Ｃを８０〜８５℃に加熱し、溶融し均一になるまで混合する。ＡＢを８０〜８５℃に加熱し、緩やかに混合しながらＣを加える。温度を維持し、均一になるまで混合する。バッチを空気にさらさないように注意する。混合し６５℃に冷却する。Ｄ及びＥを加える。温度を維持し、均一になるまで混合してから型に注ぐ。
【００３８】
【表２】
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【００３９】
主容器中で相Ａを混合し６５〜７０℃に加熱する。別の容器中で相Ｂを混合し６５〜７０℃に加熱する。適当な大きさの容器中で相Ｃを完全に分散するまで混合する。相Ｂがその温度のとき相Ｃを相Ｂに加え、均一になるまで混合する。相Ａのホモジナイズを始める。ホモジナイズ中に、合わせた相Ｂを相Ａにゆっくり加える。均一になるまで５〜１０分間ホモジナイズする。プロペラミキサに切り換え、バッチの冷却を始める。５５〜６０℃で相Ｄを主バッチに加える。最低温度５０℃を維持する。バッチを撹拌しながら３５〜４０℃に冷却し、相Ｅを加える。均一になるまで混合する。バッチが室温（２０〜２５℃）に冷却する間、混合を続ける。
【００４０】
【表３】
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【００４１】
主容器中で相Ａを混合し７０℃に加熱する。適当な大きさの容器中で相Ｂを完全に分散するまで混合する。相Ｂが分散したら相Ａを加える。別の容器中で相Ｃを混合し７０℃に加熱する。その温度で相Ｃを相Ａに撹拌しながらゆっくり加える。バッチを５〜１０分間ホモジナイズする。プロペラミキサに切り換え、バッチを４５℃に冷却する。４５℃で相Ｄをバッチに加え、均一になるまで混合する。混合を続け、バッチを室温（２０〜２５℃）に冷却する。
【００４２】
【表４】
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【００４３】
主容器中で相Ａを混合し６５〜７０℃に加熱する。別の容器中で相Ｂを混合し６５〜７０℃に加熱する。適当な大きさの容器中で相Ｃを完全に分散するまで混合する。その温度で相Ｂを相Ａに加え、ホモジナイズを始める。ホモジナイズ中に相Ｃをバッチに加える。ホモジナイズを続け、相Ｄをバッチに加える。均一になるまで５分間ホモジナイズする。プロペラミキサに切り換える。バッチを４０〜４５℃に冷却し、相Ｅを加える、均一になるまで混合する。混合を続け、バッチを室温（２０〜２５℃）に冷却する。
【００４４】
当然のことながら、本明細書中に記載した実施の形態は単に例示的なものであり、当業者であれば本発明の精神と範囲に反することなく多様な変形を行うことが可能である。そうした変形も本発明の範囲内に含まれるものとする。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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