(57)【要約】【構成】伝動ベルトなどのゴム製品の製造時に、補強繊維材要素をゴム、特にエチレン−プロピレン−ジエンゴムに接着する改良接着剤組成物および改良接着方法である。この接着剤組成物は、水素化スチレン−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化スチレン−ブタジエンゴム、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化ニトリル−ブタジエンゴム、およびクロロスルホン化ポリエチレンゴムまたはこれらの配合物のラテックス、およびマレイン化液体ポリブタジエン樹脂の半エステルの水溶液で構成し、場合に応じて、カーボンブラックの水溶液を約１５重量％以下の量で配合する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−プロピレン−ジエンゴムなどのゴムに補強繊維材を接着するさいに使用する接着剤組成物において、
水素化スチレン−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化スチレン−ブタジエンゴム、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化ニトリル−ブタジエンゴム、およびクロロスルホン化ポリエチレンゴムのうち少なくとも一種のラテックス、およびマレイン化液体ポリブタジエン樹脂の半エステルの水溶液からなることを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
約５０〜９９重量％、好ましくは約６５〜９０重量％の上記ラテックスを含有し、このラテックスの固形分が約２５〜５０％、好ましくは約３２〜４５％である請求項１の接着剤組成物。
【請求項３】
上記水溶液が約１〜５０重量％、好ましくは約１０〜３５重量％のマレイン化液体ポリブタジエン樹脂のイソブチル半エステルからなる請求項１の接着剤組成物。
【請求項４】
上記マレイン化液体ポリブタジエン樹脂のイソブチル半エステルの水溶液を例えばアンモニアで中和した請求項１の接着剤組成物。
【請求項５】
上記マレイン化液体ポリブタジエン樹脂の半エステルの上記水溶液における濃度が約１５〜３０重量％、好ましくは約１９〜２５重量％である請求項１の接着剤組成物。
【請求項６】
さらに、約１５％以下、好ましくは約０．０１〜１２％、より好ましくは約８〜１０％のカーボンブランクを含有し、かつ固形分が約３０〜５０％の水性分散液を含有する請求項１の接着剤組成物。
【請求項７】
さらに、上記ラテックスに、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、天然ゴム、ポリウレタン、ポリクロロプレン、およびアクリロニトリル、エチレン−ビニルアセテート、ビニルアルコール、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸および塩化ビニリデンの重合体、共重合体および３元共重合体のうちの一種を含有する第２ラテックスを配合し、かつ上記ラテックスが第２ラテックスを約７５％以下、好ましくは約０．０１〜７５％を含有するとともにこの第２ラテックスの固形分が約３０〜５０％である請求項１の接着剤組成物。
【請求項８】
上記補強繊維材要素が、ポリアミド繊維、メタアラミド繊維、パラアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート繊維、綿繊維、カーボン繊維、ガラス繊維、ポリ（ｐ−フェニレン−２，６−ベンゾビスオキサゾール）繊維、アクリル繊維、レーヨン繊維および液晶重合体繊維からなる群から選択する繊維材要素である請求項１の接着剤組成物。
【請求項９】
伝動ベルトの製造においてポリエステル補強要素をＥＰＤＭゴム化合物に接着するさいに使用する、固形分が約５〜４０％の接着剤組成物において、
水素化スチレン−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化スチレン−ブタジエンゴム、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化ニトリル−ブタジエンゴム、およびクロロスルホン化ポリエチレンゴムのうち少なくとも一種を含有し、固形分が約２５〜５０％、好ましくは３２〜４５％のラテックスを約５０〜９９重量％、好ましくは６５〜９０重量％を含有し、かつ
マレイン化液体ポリブタジエン樹脂のイソブチル半エステルのアンモニア中和水溶液を約１〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％を含有し、
上記水溶液が上記マレイン化液体ポリブタジエン樹脂のイソブチル半エステルを約１５〜３０重量％、好ましくは１９〜２５重量％および固形分が約３０〜５０％のカーボンブラック分散液を含有し、かつこの分散液が約１５％以下、好ましくは０．０１〜１２％のカーボンブラックを含有することを特徴とする接着剤組成物。
【請求項１０】
伝動ベルトの製造に使用することができる、エチレン−プロピレン−ジエンゴムなどのゴム化合物に対する、ポリアミド繊維、メタアラミド繊維、パラアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、綿繊維、カーボン繊維、ガラス繊維、ポリ（ｐ−フェニレン−２，６−ベンゾビスオキサゾール）繊維、アクリル繊維、メタクリル繊維、レーヨン繊維および液晶重合体繊維からなる群から選択する繊維材要素の接着性を改良する方法において、
（ａ）水素化スチレン−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化スチレン−ブタジエンゴム、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化ニトリル−ブタジエンゴム、およびクロロスルホン化ポリエチレンゴムのうち少なくとも一種ラテックス、およびマレイン化液体ポリブタジエン樹脂の半エステルの水溶液からなり、上記ラテックスの量が約５０〜９９重量％、好ましくは６５〜９０重量％、上記マレイン化液体ポリブタジエン樹脂の半エステルの水溶液の量が約１〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％、より好ましくは１５〜３０重量％または１０〜２５重量％で、そして残部が固形分が約３０〜５０％でカーボンブラック量が約１５％以下、好ましくは０．０１〜１２％の水性分散液である接着剤を上記補強繊維材要素に塗布する工程、
（ｂ）例えば約１８５〜２７５°Ｆの温度で、上記接着剤含有補強繊維材要素を乾燥する工程、
（ｃ）例えば約３００〜４５０°Ｆの温度で、上記接着剤含有補強繊維材要素を加熱硬化処理する工程、
（ｄ）この加熱硬化処理された補強繊維材要素を耐高温性ゴム化合物に配合して、補強された耐高温性ゴム製品を製造する工程、および
（ｅ）例えば過酸化物硬化剤またはイオウ硬化剤の存在下で上記の補強された耐高温性製品を硬化処理する工程を有することを特徴とする改良方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は耐高温性ゴムに補強繊維材を接着することに関し、特に、耐高温性伝動ベルトなどの強化ゴム系製品に使用するＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−ジエン系ゴム）にこのような補強繊維材を接着する改良接着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
より高温の伝動ベルトの需要が増すに従って、耐高温性製品の製造に使用するゴム系組成物に補強繊維材を接着する改良接着剤の必要性もでてきている。一例を挙げれば、伝動ベルトや他の耐高温性強化ゴム系製品などに使用する補強材の場合、レゾルシノール−ホルムアルデヒド−ラテックス（ＲＦＬ）懸濁液に浸漬し、ゴムの補強材への接着強度を強化している。このＲＦＬ懸濁液は、ＲＦＬプレポリマーをラテックスと混合して調製する。ＲＦＬ技術は、非常に古くから存在する化学的技術で、何年にもわたってゴム系化合物への接着性を実現するために使用されてきている。ほとんどのゴム配合組成物の場合、ホルムアルデヒドドナーを含有するフェノール系樹脂を配合し、この化合物のＲＦと処理繊維材のＲＦとの間の架橋反応を継続するようにしている。レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂が補強材への接着性を確保し、ラテックスがゴムへの接着性を確保する。ポリエステルやアラミッドコードのように補強材の表面反応性が低い場合には、通常、その反応性を高める組成物でコードを予備処理する。このために利用されている組成物には、エポキシ樹脂類やイソシアネート類がある。
【０００３】
従来、ベルトは、二重撚りコードをゴムに接着して製造している。このコードをＲＦＬ浸漬液に浸漬し、縦型オーブンに移し、一定の時間張力をかけた状態で加熱することによって、コードを延伸し、ポリエステルを再構成する。このプロセスは、“応力延伸”または“加熱硬化”として知られている。このプロセスは、コード上に被膜された接着剤を乾燥させる。また、ＲＦＬ浸漬系も天然ゴムやスチレン−ブタジエン系ゴムなどの汎用ゴム系化合物を対象として開発されている。これらのゴムに関して、ＲＦＬ浸漬液に使用されているラテックスは、多くの場合、スチレン、ブタジエンおよびビニルピリジンを系とするターポリマー（三元重合体）である。ＥＰＤＭなどの反応性の低いゴム系化合物については、よく利用されているＲＦＬ浸漬系は適当ではない。
【０００４】
例えばポリエステルコードをクロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）などのゴムに接着する従来の方法の場合、ＲＦＬラテックス浸漬液にネオプレンラテックスおよびビニルピリジンラテックスを利用している。
【０００５】
（Ｋｉｇａｎｅなどを発明者とする）ＵＳＰ３，３２５，３３３には、メチロール化ブロック有機イソシアネートおよび加硫性有機ポリマーを含有する水性接着剤組成物を利用して、通常のポリエステル処理温度においてポリエステルコードを処理することによってこのコードをＣＳＭゴム系化合物に接着する方法が開示されている。
【０００６】
（Ａｔｗｅｌｌを発明者とする）ＵＳＰ３，０６０，０７８には、ポリエステルコードをレゾルシノール−ホルムアルデヒド−ネオプレンラテックス系接着剤組成物で処理してから、ＣＳＭゴム系化合物を利用してこの処理コードを加熱硬化処理することによってポリエステルコード繊維をＣＳＭゴム系化合物に接着する方法が開示されている。
【０００７】
（豊田合成（株）を出願人とする）特開平４−８１４７６には、きわめて具体的な接着剤、即ち（ｉ）ブタジエンゴム系ラテックスと、（ｉｉ）スチレン−ブタジエン−ビニルピリジンターポリマー系ラテックスおよび（ｉｉｉ）クロロスルホン化ポリエチレン系ラテックスとを８０/２０〜７０/３０の成分ｉ/ｉｉ重量比および９５/５〜７５/２５の成分（ｉ＋ｉｉ）/ｉｉｉ重量比で混合してゴム系ラテックスを得た後、これをレゾルシノール−ホルムアルデヒド系樹脂と混合することによってエチレン−プロピレン系ゴムを合成繊維に接着するのに好適な接着剤が記載されている。
【０００８】
（Ｎｅｕｂｅｒｔを発明者とする）イギリス特許出願第２，０４２，５６３号には、ガラス繊維をゴムに接着する水性アルカリ分散液、即ち（ａ）ゴム状ビニルピリジン共重合体ラテックス、（ｂ）少なくとも８０％のブタジエンからなり、残部が、マレイン酸またはマレイン酸無水物などの、ビニルピリジン以外のモノエチレン系不飽和モノマーであるゴム状ポリブタジエンラテックスまたはゴム状共重合体、および（ｃ）水溶性で、ガラス繊維をゴムに結合するための熱硬化性のフェノール−アルデヒド系樹脂からなる水性アルカリ分散液が記載されている。
【０００９】
また、ＵＳＰ５，６５４，０９９およびＵＳＰ５，８０７，６３４には、従来の別なポリエステルコード処理方法が開示されている。即ち、８〜１５ポンドの張力を作用させた状態でポリエステルコードを先ずポリフェニルイソシアネートで処理してから、３００〜４００°Ｆの範囲にある温度で１２０秒間加熱活性化し、ポリフェニルイソシアネートの官能基をコードの開放接着位置と反応させる方法が開示されている。詳しくは、反応したポリフェニルイソシアネートにＲＦＬ接着剤を被覆処理してから乾燥し、好ましくはオーブン中１８０°Ｆ〜２７５°Ｆの温度範囲で１２０秒間乾燥し、ＲＦＬから水分を蒸発させ、ＲＦＬの膨れ作用を防止してから、コードを加熱硬化処理する。接着剤塗布後、４６０°Ｆの温度で６０秒間ポリエステルコードを加熱硬化処理するため、接着剤はこの高温の作用を受ける。ゴムと接着剤の界面で適正な化学反応（架橋反応）が発生するようにＥＰＤＭゴムを配合するならば、ＲＦＬ処理繊維材とＥＰＤＭゴムとが接着する。例えば、ＥＰＤＭゴムをこのように変性すると、ゴム系化合物に関して目的の物性および力学的屈曲寿命を実現できない。従って、ベルト寿命および耐温性を改善するために配合するＥＰＤＭゴムに繊維材を接着できる改良接着剤が求められている。
【特許文献１】米国特許第３，３２５，３３３号公報
【特許文献２】米国特許第３，０６０，０７８号公報
【特許文献３】特開平４−８１４７６公報
【特許文献４】イギリス特許出願第２，０４２，５６３号
【特許文献５】米国特許第５，６５４，０９９号公報
【特許文献６】米国特許第５，８０７，６３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、環境上安全な方法で補強繊維材に塗布した場合に、ゴム系化合物、特にＥＰＤＭゴムに補強繊維材を有効に接着できる接着剤組成物、およびこのような補強繊維材をゴム系化合物に接着する方法に関する。
【００１１】
即ち、本発明は、水素化スチレン−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化スチレン−ブタジエンゴム、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化ニトリル−ブタジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムまたはこれらの混合物などのゴム状ラテックスをマレイン化（ｍａｌｅｉｎｉｚｅｄ）液体ポリブタジエン樹脂の半エステルに配合して得た、伝動ベルトなどのゴム製品の製造に使用するＥＰＤＭゴムに補強繊維材要素を接着するのに使用する改良接着剤を提供するものである。なお、半エステルマレイン化液体ポリブタジエン樹脂が、半エステルマレイン酸無水物がグラフトする幹になるものと考えられる。また、これらマレイン酸無水物の官能基は、共役化しているのではなく、シンジオタクチックグラフト共重合体樹脂構造を形成するもので、これによってペンダント半エステルマレイン酸無水物が過酸化物結合またはイオウ結合を介してゴム化合物に架橋できる。
【００１２】
本発明の接着剤組成物は、これのラテックス部分が過酸化物結合またはイオウ結合を介してＥＰＤＭゴムに架橋するため、ＥＰＤＭゴム系化合物に対して接着性を示すものである。さらに、接着性は、過酸化物結合またはイオウ結合を介してマレイン酸無水物の半エステル官能基がＥＰＤＭに架橋するために得られるものである。本発明の接着剤組成物のこの特徴によって、接着剤/ＥＰＤＭゴム界面における接着が改善するものである。
【００１３】
本発明の一つの実施態様による接着剤組成物は、（ａ）水素化スチレン−ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）、カルボキシル化水素化スチレン−ブタジエンゴム（ＸＨＳＢＲ）、水素化ニトリル−ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）、カルボキシル化水素化ニトリル−ブタジエンゴム（ＸＨＮＢＲ）および/またはクロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）ゴムのラテックスを（ｂ）マレイン化液体ポリブタジエン樹脂の半エステルの水溶液に配合したものである。また、本発明の接着剤組成物は、上記ラテックスを任意に組み合わせて使用でき、さらに、以下の成分の少なくとも一種とのラテックス配合物を含有するものである。
スチレン−ブタジエンゴム、ニトリル、ビニルピリジン、天然ゴム、アクリロニトリル、エチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）、エチレン−ビニルアセテート共重合体や酢酸ポリビニルなどのポリエステル、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリクロロプレン、アクリル酸、マレイン酸、塩化ビニリデン、ブチル、およびこれら共重合体および三元重合体。
【００１４】
なお、各成分をこのように組み合わせると、繊維材のゴム化合物配合物への接着性をすぐれたものにする組成物が得られることがわかった。本発明の接着剤組成物は、繊維材/ゴム界面において接着性結合を維持した状態で、すぐれた熱間耐久性および冷間屈曲特性を示す組成物である。
【００１５】
本発明の別な実施態様は、補強コードをゴム系化合物に接着する方法において、（ａ）（１）水素化スチレン−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化スチレン−ブタジエンゴム、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化ニトリル−ブタジエンゴムおよび/またはクロロスルホン化ポリエチレンゴムまたはこれらの配合物のラテックスおよび（２）マレイン化液体ポリブタジエン樹脂の半エステルの水溶液からなる接着剤組成物に上記コードを浸漬する工程、（ｂ）この接着剤を乾燥する工程、（ｃ）コードにゴム系化合物を含浸する工程、および（ｄ）上記コードおよび上記ゴム系化合物を硬化処理する工程を有する接着方法である。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の接着剤組成物は、伝動ベルトの製造に、より具体的には自動車工業において利用されている伝動ベルトに使用するのが特に好適である。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
上記のように、本発明は、高温低温のいずれにおいてもすぐれた接着性能でエチレン−プロピレン−ジエンゴムを補強繊維材に接着できる改良接着剤組成物を提供するものである。従来と同様に、水性または溶剤系のいずれかの液体キャリヤ中の補強繊維材に接着剤系を塗布し、乾燥し、そして加熱硬化すると、繊維材に特定の特性が発現する。本発明による、ＥＰＤＭゴムと補強繊維材との間のすぐれた接着性のために、ＥＰＤＭと補強繊維材との接着力が予期しない程度まで改善なるだけでなく、ゴムの磨耗性も改善する。
【００１８】
本発明の接着剤組成物は、水素化スチレン−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化スチレン−ブタジエンゴム、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化ニトリル−ブタジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴムなどのラテックスをマレイン化液体ポリブタジエン樹脂の半エステルの水溶液に配合したものである。この接着剤組成物は、上記ラテックスを任意に組み合わせて使用でき、さらに、以下の成分の少なくとも一種とのラテックス配合物を含有するものである。
スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、ビニルピリジン、天然ゴム、アクリロニトリル、エチレン−ビニルアセテート共重合体、ポリビニルアセテートなどのポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリクロロプレン、アクリル酸、メタクリル酸、塩化ビニリデン、塩化ブチル、およびこれら共重合体、三元重合体および混合物。
本発明のラテックスとしては、固形分が約２５〜５０％の水素化スチレン−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化スチレン−ブタジエンゴム、水素化ニトリル−ブタジエンゴム、カルボキシル化水素化ニトリル−ブタジエンゴムまたはクロロスルホン化ポリエチレンゴムを使用するのが好ましい。固形分が約３２〜４５％のラテックスを使用するのが特に好ましい。接着剤のラテックス分については、コードをＥＰＤＭゴムに接着できる、すぐれた接着特性を発揮する量で存在させる。具体的には、ラテックスの好ましい量は約５０〜９９重量％、特に好ましい量は約６５〜９０重量％である。
【００１９】
本発明で使用する樹脂について例示すると、マレイン化液体ポリブタジエンの水性半エステル、特にマレイン化液体ポリブタジエン樹脂のアンモニアで中和したイソブチル半エステルである。このマレイン化液体ポリブタジエンは、例えば、液体ポリブタジエン１００部にマレイン酸無水物約５〜２５部反応させることにより得られる。本発明の接着剤組成物には、約１〜５０％、好ましくは約１０〜３０％の範囲の量でマレイン化液体ポリブタジエン樹脂を使用する。本開示では、水溶液中のマレイン化液体ポリブタジエンの濃度については、“半エステル”の濃度として定義し、例示すれば、約１５〜３０重量％、好ましくは約１９〜２５重量％である。
【００２０】
本発明の目的に関する限り、マレイン化液体ポリブタジエンの半エステルについては、マレイン化液体ポリブタジエン樹脂の水溶液として定義する。なお、この水溶液は、イソブチル半エステルなどの半エステルに加水分解し、中和した後になるまでは、真の溶液ではない。最終固形分が約５〜４０％、好ましくは約１５〜３０％の接着剤組成物を得るためには、本発明の必須成分とともに水、好ましくは脱イオン水を使用する。
【００２１】
カーボンブラックを配合すると、接着剤組成物の接着特性を改善することができる。通常は、カーボンブラックの水性分散液を約１５重量％以下の量で、好ましくは約０．０１〜１２重量％の量で添加すればよい。最も好ましくは、カーボンブラックの水性分散液を約５〜１０重量％の量で存在させればよく、１０重量％の量でカーボンブラック分散液を使用すると、満足の行く結果が得られる。カーボンブラック分散液の固形分は限定的なものではなく、水基準の固形分は例示すれば、カーボンブラックが約３０〜５０％、好ましくは約３５〜４０％であればよい。
【００２２】
また、本発明のラテックスには、以下の一つかそれ以上のラテックスを必須成分未満の量で配合してもよい。
スチレン−ブタジエンゴム；ニトリルゴム；ブチルゴム；天然ゴム；ポリウレタン；およびアクリロニトリル、エチレン−ビニルアセテート、ビニルアルコール、酢酸ビニル、塩化ビニル、ポリクロロプレン、アクリル酸、メタクリル酸、塩化ビニリデンの重合体、共重合体および三元重合体、など。例示すれば、ラテックスの全重量に基づき約７５重量％以下の量でこれら付加的なラテックスを使用することができる。具体的には、付加的なラテックスについては、約０．０１〜７５％の量で添加することができる。特に、分散液のラテックスの固形分が約３０〜５０重量％の水性分散液として添加すればよい。
【００２３】
浸漬、噴霧またはブラシ塗布、好ましくは浸漬によって繊維材に接着剤を塗布した後、オーブン中約１８０°Ｆ〜２７０°Ｆ、好ましくは約２２５°Ｆ〜２５０°Ｆの温度で有効な時間、例えば２分間乾燥する。次に、オーブン中において、繊維材の種類、デニール、撚り数（ｔｗｉｓｔ  ｍｕｌｔｉｐｌｉｅｒ）および/または組織に応じて選択した引張り張力を作用させた状態で、約１〜３分間約３００°Ｆ〜約４５０°Ｆ、好ましくは約３５０°Ｆ〜４００°Ｆの温度で繊維材を加熱硬化処理して、特定の繊維材特性を発現させる。場合に応じて、本発明の接着剤組成物には、よく知られている添加剤、例えば可塑剤、フィラー、顔料、増粘剤、分散剤、湿潤剤、補強剤などを当業者が利用している量で配合することができ、これによって繊維材に所望のコンシステンシー、外観、被覆補強性、被覆均一性などを付与することができる。
【００２４】
本発明の補強繊維材としては、繊維補強ゴム製品、特に伝動ベルトなどを形成するさいに従来利用されている各種の繊維材を使用することが望ましい。このような繊維材を例示すれば、ポリアミド繊維、メタアラミド繊維、パラアミド繊維；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などのポリエステル繊維；ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）繊維；綿繊維；ガラス繊維；カーボン繊維；ポリ−ｐ−フェニレン−２，６−ベンゾビスオキサゾール（ＰＢＯ）繊維；アクリル繊維；レーヨン繊維；液晶重合体（ＬＣＰ）繊維などである。好ましい補強繊維材は、ポリエステルである。
【００２５】
接着剤含有補強繊維材を個々のコードとしてのＥＰＤＭゴム化合物に配合してから、公知の一種かそれ以上の過酸化物硬化剤またはイオウ硬化剤を利用する常法で効果処理して、伝動ベルト、特に多リブ式ベルト、同期ベルト、速度可変ベルト、フラットベルト、ロウエッジ（ｒａｗ  ｅｄｇｅ）Ｖベルトや布巻（ｗｒａｐｐｅｄ）Ｖベルトなどのゴム製品を製造する。また、補強要素については、ＥＰＤＭゴムの２つ以上の層間に接着剤含有繊維シートとして配設することも可能である。本発明の別な実施態様では、接着剤含有繊維を短いストランドにチョッピング処理し、ゴム製品に分散させる。ゴム製品を補強するためには、上記を単独で使用してもよく、あるいは組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
ポリエステルの表面反応性が低いため、補強繊維材要素を予備浸漬処理組成物で予備処理し、ポリエステルコードの表面反応性を高くすることが望ましい。このような予備処理は、ＵＳＰ５，６５４，００９およびＵＳＰ５，８０７，６３４に開示されている。なお、これら公報は、上記予備処理に関してここに援用するものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明の具体的な適用方法を実施例によって説明するが、これによって本発明をよりよく理解できるはずである。
【実施例１】
【００２８】
７０グラムの水素化スチレン−ブタジエンゴムラテックス（固形分３２％）（１）、１０グラムのカーボンブラック分散液（固形分３７．５％）（２）および２０グラムのマレイン化液体ポリブタジエン樹脂のイソブチル半エステルのアンモニア中和水溶液（固形分２１．６％）（３）からなる混合物を最終固形分が２４％になるように希釈し、４％の浸漬含浸率の浸漬処理を行うことによってイソシアネート予備処理ポリエステルコードに被覆した。このように処理したコードを２２５°Ｆオーブン中で２分間乾燥してから、１０ポンドの張力を作用させた状態で４００°Ｆ１分間の加熱硬化処理を行った。加熱硬化処理後、マンドレルの幅全体にわたってコードをＥＰＤＭゴムの第１層に密接巻き付けたことを除いて、ＡＳＴＭ  Ｄ１８７１：方法Ｂに従ってサンプルを作成した。次に、コードサンドイッチ構造のサンプルをマンドレルから切断し、方法Ｂに従って試験した。結果については、ゴム/処理コード界面における最大剥離強度（単位：ポンド/１インチ幅）およびゴム保持率として表１に示す
【００２９】
表１
試験条件            ＡＳＴＭ  Ｄ１８７１          ゴム保持率％＊
方法Ｂ、剥離強度（ｌｂｓ）                  
一次接着７２°Ｆ                        ７３                      １００
ホットボックス２５０°Ｆ
（３０分浸漬）                          ２４                      １００
コールドボックス−４０°Ｆ
（３０分浸漬）                          ８１                      １００    
ゴム保持率％：幅１インチのサンプルでのゴム保持率評価値
【実施例２】
【００３０】
６０グラムの水素化スチレン−ブタジエンゴムラテックス、１０グラムのカーボンブラック分散液および３０グラムのマレイン化液体ポリブタジエン樹脂のイソブチル半エステルのアンモニア中和水溶液を使用して、実施例１を繰り返した。結果を表２に示す。
【００３１】
表２
試験条件            ＡＳＴＭ  Ｄ１８７１          ゴム保持率％＊
方法Ｂ、剥離強度（ｌｂｓ）                  
一次接着７２°Ｆ                        ５０                      １００
ホットボックス２５０°Ｆ
（３０分浸漬）                          ２１                      １００
コールドボックス−４０°Ｆ
（３０分浸漬）                          ６５                      ９０    
ゴム保持率％：幅１インチのサンプルでのゴム保持率評価値
【実施例３】
【００３２】
７０グラムの水素化ニトリル−ブタジエンゴムラテックス（固形分４５％）（４）、１０グラムのカーボンブラック分散液（固形分３７．５％）および２０グラムのマレイン化液体ポリブタジエン樹脂のイソブチル半エステルのアンモニア中和水溶液（固形分２１．６％）を使用して、実施例１を繰り返した。結果を表３に示す。
【００３３】
表３
試験条件            ＡＳＴＭ  Ｄ１８７１          ゴム保持率％＊
方法Ｂ、剥離強度（ｌｂｓ）                  
一次接着７２°Ｆ                        ４５                      ７５
ホットボックス２５０°Ｆ
（３０分浸漬）                          １８                      １００
コールドボックス−４０°Ｆ
（３０分浸漬）                          ４９                      ４０    
ゴム保持率％：幅１インチのサンプルでのゴム保持率評価値
【実施例４】
【００３４】
７０グラムのカルボキシル化水素化ニトリル−ブタジエンゴムラテックス（固形分４５％）（５）、１０グラムのカーボンブラック分散液（固形分３７．５％）および２０グラムのマレイン化液体ポリブタジエン樹脂のイソブチル半エステルのアンモニア中和水溶液（固形分２６．６％）を使用して、実施例１を繰り返した。結果を表４に示す。
【００３５】
表４
試験条件            ＡＳＴＭ  Ｄ１８７１          ゴム保持率％＊
方法Ｂ、剥離強度（ｌｂｓ）                  
一次接着７２°Ｆ                        ４８                      ９５
ホットボックス２５０°Ｆ
（３０分浸漬）                          ２０                      １００
コールドボックス−４０°Ｆ
（３０分浸漬）                          ４８                      ５０    
ゴム保持率％：幅１インチのサンプルでのゴム保持率評価値
【実施例５】
【００３６】
７０グラムのクロロスルホン化ポリエチレン（固形分４０％）（６）、１０グラムのカーボンブラック分散液（固形分３７．５％）および２０グラムのマレイン化液体ポリブタジエン樹脂のイソブチル半エステルのアンモニア中和水溶液（固形分２１．６％）を使用して、実施例１を繰り返した。結果を表５に示す。
【００３７】
表５
試験条件            ＡＳＴＭ  Ｄ１８７１          ゴム保持率％＊
方法Ｂ、剥離強度（ｌｂｓ）                  
一次接着７２°Ｆ                        ３６                      ４０
ホットボックス２５０°Ｆ
（３０分浸漬）                          １６                      ９０
コールドボックス−４０°Ｆ
（３０分浸漬）                          ３１                      ２０    
ゴム保持率％：幅１インチのサンプルでのゴム保持率評価値
（１）：Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＨＳＢＲ  Ｌａｔｅｘ
（２）：Ｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｄｉｓｐｅｓｉｏｎ  Ａｊａｘ  Ｂｌａｃｋ３６
（３）：Ｒｅｖｅｒｔｅｘ  Ｌｉｔｈｅｎｅ  ｎ４−５０００
（４）：住友精化社のＨＮＢＲ  Ｌａｔｅｘ
（５）：ゼオン化学社のＺｅｔｐｏｌ  Ｂ  Ｌａｔｅｘ
（６）：住友精化社のＣＳＭ４５０  Ｌａｔｅｘ
【００３８】
以上、好適な実施態様に触れながら詳細に本発明を説明してきたが、特許請求の範囲に記載した本発明の範囲から逸脱しなくても、各種の変更・改変が可能である。
【国際調査報告】
2005519182.tif 000002