(57)【要約】【課題】高圧力下でも高感度で圧力を測定することができ、安価でかつ安全な圧力センサを提供する。【解決手段】圧力センサは、基板１と、基板１上に形成されたＣｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜からなる受感部２とを有し、起歪体を用いることなく、受感部２の面直方向あるいは三次元等方的方向からの圧力による圧縮応力に基づく出力変化の値から受感部２が受けた圧力を検出する。基板１としてはジルコニア等のセラミックスが好ましい。【選択図】図１
2018151203.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板と、基板上に形成されたＣｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜からなる受感部とを有し、起歪体を用いることなく、前記受感部の面直方向あるいは三次元等方的方向からの圧力による圧縮応力に基づく出力変化の値から前記受感部が受けた圧力を検出することを特徴とする圧力センサ。
【請求項２】
高圧ガスの圧力を測定することを特徴とする請求項１に記載の圧力センサ。
【請求項３】
高圧水素ガスの圧力を測定することを特徴とする請求項２に記載の圧力センサ。
【請求項４】
前記基板はセラミックスからなることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の圧力センサ。
【請求項５】
前記基板はジルコニアからなることを特徴とする請求項４に記載の圧力センサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流体の圧力、特にその静水圧を測定する圧力センサに関し、高圧ガス雰囲気、特に高圧水素ガス雰囲気中の圧力測定に好適な圧力センサに関する。
【背景技術】
【０００２】
流体の圧力を測定する圧力センサとして、流体の圧力により歪を発生するダイアフラム（起歪体）と、歪み量を電気信号として検出する歪ゲージ（歪センサ）とを有するものが知られている（例えば、特許文献１）。また、歪ゲージを構成する材料としては、特許文献１に示されるシリコン薄膜や、Ｃｕ−Ｎｉ箔が知られている。
【０００３】
一方、近時、家庭用燃料電池の普及、燃料電池自動車の出現、およびそれにともなう水素ステーションの建設等、水素エネルギー社会の実現に向けた動きが加速しつつある。水素ガスは、数十から数百ＭＰａといった高圧にして用いられることが多く、例えば自動車用途では、燃料として３５ＭＰａ、７０ＭＰａの高圧まで圧縮した水素をボンベに充填して用いており、そのような高圧水素ガス雰囲気での圧力センサが求められている。
【０００４】
しかし、高圧水素ガス雰囲気では、水素の影響があるので、圧力センサに水素を原因とする特性の劣化や変動が生じるおそれがある。
【０００５】
これに対して、特許文献２では、水素ガスの影響を受けることなく安定した検出を行える歪ゲージ材料としてＦｅＣｒ系合金箔（Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ箔）を用いたものが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−３８５４０号公報
【特許文献２】特開２００８−６４５６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、特許文献１に示すように、圧力センサは、歪ゲージとダイアフラム等の起歪体を用いる必要があるため、水素ガス雰囲気で適用可能な特許文献２の歪ゲージを用いた圧力センサは高価なものとなる。また、特許文献２の歪ゲージのゲージ率は２．５程度であり、更なる高い感度が求められる。さらに、高圧水素ガスを収容する容器にダイアフラムのような薄い隔膜部分が存在すると、ダイアフラムが水素脆化により破壊されて水素が漏洩する危険性がある。
【０００８】
したがって、本発明は、高圧力下でも高感度で圧力を測定することができ、安価でかつ安全な圧力センサを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、Ｃｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜を用いることにより、起歪体を用いることなく、高圧力下であっても流体等の圧力を直接測定できることを見出した。また、Ｃｒ薄膜およびＣｒ−Ｎ薄膜は、水素の影響を受けることなく、高圧水素ガス雰囲気中で圧力を測定することができることを見出した。
【００１０】
本発明は、このような知見に基づいてなされたものであり、以下の（１）〜（５）を提供する。
【００１１】
（１）基板と、基板上に形成されたＣｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜からなる受感部とを有し、起歪体を用いることなく、前記受感部の面直方向あるいは三次元等方的方向からの圧力による圧縮応力に基づく出力変化の値から前記受感部が受けた圧力を検出することを特徴とする圧力センサ。
（２）高圧ガスの圧力を測定することを特徴とする（１）に記載の圧力センサ。
（３）高圧水素ガスの圧力を測定することを特徴とする（２）に記載の圧力センサ。
（４）前記基板はセラミックスからなることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の圧力センサ。
（５）前記基板はジルコニアからなることを特徴とする（４）に記載の圧力センサ。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、基板上に形成された、Ｃｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜からなる受感部を用いるので高感度であり、かつ起歪体を用いることなく、受感部の面直方向あるいは三次元等方的方向からの圧力による圧縮応力に基づく出力変化の値から受感部が受けた圧力（流体の静水圧）を検出するので、構造が極めてシンプルであり、安価な圧力センサを実現することができる。また、シンプルな構造であることから超小型化も可能であり、また、ダイアフラム等を付ける必要がないので、設置場所の自由度が極めて高く、多数個配置することも可能で、多数個配置による圧力分布測定も可能である。
【００１３】
さらに、高圧力ガス雰囲気でも水素ガスの影響を受けずに圧力測定することができることから、高圧水素ガス雰囲気における圧力センサとして好適である。また、高圧水素ガス容器にダイアフラムのような薄肉構造を存在させる必要がなく安全性が高い。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の一実施形態に係る圧力センサの概略構成を示す断面図である。
【図２】本発明の圧力センサを高圧ガス用の圧力センサとして用いた場合の概略構成を示す図である。
【図３】窒素環境試験（試験１）の際の容器内の経過時間による圧力変化を示す図である。
【図４】窒素環境試験（試験１）の際のサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図５】窒素環境試験（試験１）の際のサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図６】窒素環境試験（試験１）の際のサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図７】水素環境試験（試験１）の際の容器内の経過時間による圧力変化を示す図である。
【図８】水素環境試験（試験１）の際のサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図９】水素環境試験（試験１）の際のサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図１０】水素環境試験（試験１）の際のサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図１１】窒素環境試験および水素環境試験（試験１）におけるサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図である。
【図１２】窒素環境試験および水素環境試験（試験１）におけるサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）のガス圧と出力との関係を示す図である。
【図１３】窒素環境試験および水素環境試験（試験１）におけるサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図である。
【図１４】窒素環境試験（試験１）におけるサンプルＡ〜Ｃの出力の経過時間による変化を比較した図およびその際の経過時間によるガス圧および温度の変化を示す図である。
【図１５】水素環境試験（試験１）におけるサンプルＡ〜Ｃの出力の経過時間による変化を比較した図およびその際の経過時間によるガス圧および温度の変化を示す図である。
【図１６】窒素環境試験（試験２）の際の容器内の経過時間による圧力変化を示す図である。
【図１７】窒素環境試験（試験２）の際のサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図１８】窒素環境試験（試験２）の際のサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図１９】窒素環境試験（試験２）の際のサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図２０】窒素環境試験（試験２）の際のサンプルＤ（ＦｅＣｒ系合金箔／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図２１】窒素環境試験（試験２）におけるサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図である。
【図２２】窒素環境試験（試験２）におけるサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）のガス圧と出力との関係を示す図である。
【図２３】窒素環境試験（試験２）におけるサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図である。
【図２４】窒素環境試験（試験２）におけるサンプルＤ（ＦｅＣｒ系合金箔／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図である。
【図２５】水素環境試験（試験２）の際の容器内の経過時間による圧力変化を示す図である。
【図２６】水素環境試験（試験２）の際のサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図２７】水素環境試験（試験２）の際のサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図２８】水素環境試験（試験２）の際のサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図２９】水素環境試験（試験２）の際のサンプルＤ（ＦｅＣｒ系合金箔／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【図３０】水素環境試験（試験２）におけるサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図である。
【図３１】水素環境試験（試験２）におけるサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）のガス圧と出力との関係を示す図である。
【図３２】水素環境試験（試験２）におけるサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図である。
【図３３】水素環境試験（試験２）におけるサンプルＤ（ＦｅＣｒ系合金箔／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図である。
【図３４】窒素環境試験（試験２）におけるサンプルＡ〜Ｄの出力の経過時間による変化を比較した図である。
【図３５】水素環境試験（試験２）におけるサンプルＡ〜Ｄの出力の経過時間による変化を比較した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
ゲージ率が高い歪ゲージ材料としてＣｒ薄膜が知られている（例えば特開昭６１−２５６２３３号公報）。また、本発明者は、先に、ゲージ率が高く温度安定性が高い歪ゲージ材料としてＣｒ−Ｎ薄膜が有効であることを見出し、特許出願している（特許第３６４２４４９号公報、特開２０１５−０３１６３３号公報）。
【００１６】
また、本発明者は、Ｃｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜は横感度も縦感度と同程度に大きく、感度に関して二次元的な等方性を有することから、測定のための電流が流れる方向である受感部の長手方向が歪印加方向と垂直をなす歪センサを提案した（特開２０１４−０３５２３９号公報）。Ｃｒ薄膜およびＣｒ−Ｎ薄膜のこのような特性から、Ｃｒ薄膜およびＣｒ−Ｎ薄膜の歪感度の起源は、さらに感度の大きなＳｉと同様のピエゾ抵抗効果であると推測した。そして、そのような推測に基づけば、Ｃｒ薄膜およびＣｒ−Ｎ薄膜の歪特性は３次元的にも等方的であると考えられる。そうであれば、Ｃｒ薄膜およびＣｒ−Ｎ薄膜は面直方向にも大きな感度を持つ可能性があり、起歪構造（起歪体）を用いることなく静水圧的な圧力を検知できる可能性がある。
【００１７】
そこで、基板上にＣｒ−Ｎ薄膜を形成したサンプルを高圧ガス中に配置して試験した結果、起歪体が存在しないにもかかわらず、圧力に対して比較的大きく直線的に変化する出力を示すことが見出された。上述の通り、Ｃｒ薄膜もＣｒ−Ｎ薄膜と同じ性質をもつことから同様の出力特性を示すことは明らかである。
【００１８】
本発明は、このような知見に基づいたものであり、基板上にＣｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜からなる受感部を形成した極めてシンプルな構造の圧力センサであり、起歪体を用いることなく、Ｃｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜からなる受感部の面直方向あるいは三次元等方的方向からの圧力による圧縮応力に基づく出力変化の値から受感部が受けた圧力を直接検出する。
【００１９】
一方、Ｃｒ薄膜およびＣｒ−Ｎ薄膜は、上述したようにゲージ率が高い歪ゲージ材料であるが、今まで水素ガス雰囲気での適用については検討されていなかった。そこで、Ｃｒ薄膜およびＣｒ−Ｎ薄膜への水素への影響を調べた結果、Ｃｒ−Ｎ薄膜の歪特性は水素の影響をほぼ受けないことが確認された。また、高圧水素ガス雰囲気中でも劣化しないことが確認された。
【００２０】
このように、Ｃｒ薄膜およびＣｒ−Ｎ薄膜は歪特性が水素の影響を受けず、高圧水素ガス雰囲気中でも劣化しないことから、本発明の圧力センサは、高圧水素ガス容器内の圧力測定に適している。
【００２１】
次に、本発明の一実施形態に係る圧力センサについて説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係る圧力センサの概略構成を示す断面図である。
符号１は基板であり、その上にＣｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜からなる受感部２が形成されている。
【００２２】
基板１は薄膜を保持するものであり、絶縁層を形成した金属、ポリイミド等の樹脂、またはセラミックスを用いることができる。高圧ガス雰囲気での使用を考慮すると、基板１としては、高圧ガス中でも変形のないもの、すなわち剛性が高い金属やセラミックスが好ましく、さらに高圧水素中では水素脆化のないセラミックス、例えばジルコニアが好ましい。セラミックスの場合、絶縁膜も不要となる。また、本発明の圧力センサは起歪構造を必要としないが、逆に、基板１の厚さ、構造、および設置方法を、歪みを誘起しないように選択することが好ましい。
【００２３】
受感部２を構成するＣｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜は、連続膜に成膜可能でかつ分解能や感度を損なわない厚さであることが好ましい。
【００２４】
Ｃｒ薄膜は、Ｃｒと不可避不純物とからなり、１５程度以上の大きなゲージ率を有する。また、Ｃｒ−Ｎ薄膜は、Ｃｒ、Ｎおよび不可避不純物からなり、５以上の大きなゲージ率が得られるとともに、抵抗温度係数（ＴＣＲ）がほぼ０であるといった大きな利点がある。このような特性を得る観点から、Ｃｒ−Ｎ薄膜のＮの含有量は、原子％で０．０００１〜３０％の範囲であることが好ましい。
【００２５】
受感部２を構成するＣｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜を成膜する手法は特に限定されないが、Ｃｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜の形成が可能な合金を原料とした蒸着法、ＣｒターゲットまたはＣｒ−Ｎ薄膜の形成が可能な合金ターゲット、複合ターゲットまたは多元ターゲットを用いたスパッタリング法、Ｃｒ−Ｎ薄膜の場合は、窒素ガスを含む成膜雰囲気を用いた反応性スパッタリング法、上記薄膜の形成が可能な原料を用いた気相輸送法、もしくはめっきを含む液相法等により成膜することができる。また、このような薄膜を形成する際に、マスク法などを用いて所望の形状の薄膜を形成してもよいし、薄膜を形成した後、ドライエッチング（プラズマエッチング、スパッタエッチング等）、化学エッチング（腐食法）、リフトオフ法、レーザトリミング法などのエッチングまたはトリミング加工などを施すことにより所望の形状に加工してもよい。さらに、Ｃｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜は成膜したままで使用してもよいが、大気中、非酸化性ガス中、還元性ガス中または真空中で２００℃以上１０００℃以下の温度の加熱処理を行うことが好ましい。
【００２６】
本発明の圧力センサは、高圧ガスの圧力を測定するのに適している。良好な感度を得る観点から０．０１ＭＰａ以上が好ましい。また、圧力の上限は明らかではないが、１０００ＭＰａ程度の超高圧での圧力測定が期待される。
【００２７】
本発明の圧力センサを高圧ガス用の圧力センサとして用いる場合には、例えば図２のような構成とすることができる。すなわち、高圧ガス容器１０に圧力容器用信号線導入端子（シーリンググランド）１１を設け、高圧ガス容器１０内の基板１２に受感部を構成する２つのアクティブゲージ１３を形成し、高圧ガス容器１０の外の基板１４に２つのダミーゲージ１５を形成して、２アクティブ４ゲージブリッジ回路を形成する。これによりシングルアクティブの２倍の出力を得ることができる。この場合、ダイアフラムを用いる必要がないため、容器からの引き出し部分である圧力容器用信号線導入端子１１を強固にすることができ、高圧ガス容器１０を高圧水素ガス容器として用いる場合に、水素漏洩等の危険性を低くすることができる。また、基板１２と基板１４を一体とすると、薄膜素子製造をさらに容易にすることができる。一方、基板１２と基板１４を分割して自由な被覆金属配線で結ぶことにより基板１２とゲージ１３からなる受感部を容器１０内の端子１１から離れた任意の位置に設置することが可能であり、さらに、一つの端子１１を介して複数の素子（受感部）を容器１０内に設置することもできる。複数用意することで安全性をより高めることができる。
【００２８】
以上のような構成の圧力センサによれば、受感部を構成するＣｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜の圧力に対する感度が大きく、ガス圧力によって薄膜にかかる圧縮応力に対応する出力を直接検出して流体の圧力を検出することができ、絶縁膜やダイアフラム等の起歪体を用いる必要がない。このため、構造が極めてシンプルで、安価な圧力センサを実現することができる。また、このようなシンプルな構造であるため、超小型化も可能であり、また、ダイアフラム等を付ける必要がないので、設置場所の自由度が極めて高く、多数個配置することも可能で、多数個配置による圧力分布測定も可能である。さらに、高圧力ガス雰囲気でも水素ガスの影響を受けずに圧力測定することができることから、高圧水素ガス雰囲気における圧力センサとして好適である。また、ダイアフラム等の起歪体を用いないことから、高圧水素ガス容器にダイアフラムのような薄肉構造を存在させる必要がなく安全性が高い。
【００２９】
なお、本発明は上記実施形態に限らず本発明の要旨の範囲内で種々変形可能である。例えば、上記実施形態では、高圧ガス雰囲気、特に高圧水素ガス雰囲気の圧力測定に本発明を用いた場合を示したが、これに限らず、液体の圧力も測定可能である。また、Ｃｒ薄膜またはＣｒ−Ｎ薄膜を起歪体（起歪構造）上に形成または構築し、歪が発生しない場合や歪量がわかる場合も圧力が測定可能であり、起歪体（起歪構造）が無い場合と同等になる。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明の実施例について説明する。
［試料］
ここでは、１２．５μｍ厚のポリイミドベース（基板）の上に、５．２μｍ厚のＣｕＮｉ箔からなるゲージ材（受感部）が形成され、その上に１２．５μｍ厚のカバーが形成された市販品の歪ゲージ（サンプルＡ）と、３０μｍ厚のジルコニアベース（基板）の上に、０．５μｍ厚のＣｒ−Ｎ薄膜からなるゲージ材（受感部）を形成したサンプル（サンプルＢ）と、２５μｍ厚のポリイミドベース（基板）の上に、０．５μｍ厚のＣｒ−Ｎ薄膜からなるゲージ材（受感部）を形成したサンプル（サンプルＣ）、特許文献２に基づく株式会社共和電業製の市販品の歪ゲージ（ポリイミドベース（厚さ不明）の上に、１５μｍのＦｅＣｒ系合金箔からなるゲージ材（受感部）が形成されたもの）（サンプルＤ）を準備し、それらを３０ｍｍ角の大きさで厚さ１２ｍｍのＳＵＳ316製の塊状の金属ブロック上に接着して試験体とした。
【００３１】
［窒素ガス環境試験］
窒素ガス環境試験は、サンプルＡ〜Ｃを接着した試験体を高圧ガス容器内に装入し、容器内に窒素ガスを導入して３０ｍｉｎで６０ＭＰａまで圧力を上昇させ、６時間保持後、３０ｍｉｎで圧力を大気圧に戻す試験１と、サンプルＡ〜Ｄを接着した試験体を高圧容器内に装入し、容器内に窒素ガスを導入して３０ｍｉｎで６０ＭＰａまで圧力を上昇させ、２４時間保持後、３０ｍｉｎで圧力を大気圧に戻す試験２とを行った。
【００３２】
［水素ガス環境試験］
水素ガス環境試験は、サンプルＡ〜Ｃを接着した試験体を高圧ガス容器内に装入し、容器内に水素ガスを導入して３０ｍｉｎで６０ＭＰａまで圧力を上昇させ、６時間保持後、３０ｍｉｎで圧力を大気圧に戻す試験１と、サンプルＡ〜Ｄを接着した試験体を高圧容器内に装入し、容器内に水素ガスを導入して３０ｍｉｎで６０ＭＰａまで圧力を上昇させ、２４時間保持後、３０ｍｉｎで圧力を大気圧に戻す試験２とを行った。
【００３３】
［結果］
図３は窒素環境試験（試験１）の際の容器内の経過時間による圧力変化を示す図、図４は窒素環境試験（試験１）の際のサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図、図５は窒素環境試験（試験１）の際のサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）の経過時間による出力変化を示す図、図６は窒素環境試験（試験１）の際のサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【００３４】
また、図７は水素環境試験（試験１）の際の容器内の経過時間による圧力変化を示す図、図８は水素環境試験（試験１）の際のサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図、図９は水素環境試験（試験１）の際のサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）の経過時間による出力変化を示す図、図１０は水素環境試験（試験１）の際のサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【００３５】
さらに、図１１は窒素環境試験（試験１）および水素環境試験（試験１）におけるサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図、図１２は窒素環境試験（試験１）および水素環境試験（試験１）におけるサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）のガス圧と出力との関係を示す図、図１３は窒素環境試験（試験１）および水素環境試験（試験１）におけるサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図である。図１１〜１３において、（ａ）が窒素環境試験（試験１）の結果であり、（ｂ）が水素環境試験（試験１）の結果である。
【００３６】
なお、図１４に窒素環境試験（試験１）におけるサンプルＡ〜Ｃの出力の経過時間による変化を比較して示し、図１５に水素環境試験（試験１）におけるサンプルＡ〜Ｃの出力の経過時間による変化を比較して示す。
【００３７】
さらにまた、図１６は窒素環境試験（試験２）の際の容器内の経過時間による圧力変化を示す図、図１７は窒素環境試験（試験２）の際のサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図、図１８は窒素環境試験（試験２）の際のサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）の経過時間による出力変化を示す図、図１９は窒素環境試験（試験２）の際のサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。図２０は窒素環境試験（試験２）の際のサンプルＤ（ＦｅＣｒ系合金箔／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【００３８】
さらにまた、図２１は窒素環境試験（試験２）におけるサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図、図２２は窒素環境試験（試験２）におけるサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）のガス圧と出力との関係を示す図、図２３は窒素環境試験（試験２）におけるサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミドのガス圧と出力との関係を示す図、図２４は窒素環境試験（試験２）におけるサンプルＤ（ＦｅＣｒ系合金箔／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図である。
【００３９】
さらにまた、図２５は水素環境試験（試験２）の際の容器内の経過時間による圧力変化を示す図、図２６は水素環境試験（試験２）の際のサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図、図２７は水素環境試験（試験２）の際のサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）の経過時間による出力変化を示す図、図２８は水素環境試験（試験２）の際のサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図、図２９は水素環境試験（試験２）の際のサンプルＤ（ＦｅＣｒ系合金箔／ポリイミド）の経過時間による出力変化を示す図である。
【００４０】
さらにまた、図３０は水素環境試験（試験２）におけるサンプルＡ（ＣｕＮｉ箔／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図、図３１は水素環境試験（試験２）におけるサンプルＢ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ジルコニア）のガス圧と出力との関係を示す図、図３２は水素環境試験（試験２）におけるサンプルＣ（Ｃｒ−Ｎ薄膜／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図、図３３は水素環境試験（試験２）におけるサンプルＤ（ＦｅＣｒ系合金箔／ポリイミド）のガス圧と出力との関係を示す図である。
【００４１】
なお、図３４に窒素環境試験（試験２）におけるサンプルＡ〜Ｄの出力の経過時間による変化を比較して示し、図３５に水素環境試験（試験２）におけるサンプルＡ〜Ｄの出力の経過時間による変化を比較して示す。
【００４２】
これらの試験においては、各サンプルに形成されたブリッジ回路に２Ｖの電圧を印加し、各サンプルの抵抗変化にともなって生じる電圧（ｅ）の変化を指示歪値ε（ε［ｋμε］＝２ｅ［ｍＶ／Ｖ］）で表し、出力として示した。
【００４３】
図４〜６および図７〜１０に示すように、窒素環境試験（試験１）および水素環境試験（試験１）において、Ｃｒ−Ｎ薄膜を用いたサンプルＢ、Ｃは、ＣｕＮｉ箔を用いたサンプルＡに比較して極めて高い出力が得られることが確認された。そのことは、これらの結果をまとめた図１４および図１５に明確に示されている。また、図１１〜図１３は窒素環境試験（試験１）および水素環境試験（試験１）におけるガス圧と出力の関係を示すものであり、いずれの図も、手動で圧力上昇させたため直線的に圧力を上昇させることが難しくばらつきがみられるが、圧力を下げる際にはガスを抜くだけであるからリニアに圧力が変化し、出力は線形となっている。これらの中でＣｒ−Ｎ薄膜を用いたサンプルＢ、Ｃは、窒素環境および水素環境にかかわらず、圧力変化に対し直線性を示しており、特に、ジルコニア基板を用いたＢは極めて高い直線性を示すことが確認された。これに対し、ＣｕＮｉ箔を用いたサンプルＡは、高圧水素の影響により出力が大きく変動することが確認された。また、ポリイミド基板を用いたサンプルＡ、Ｃは、高圧保持時に基板の変形と思われる出力変化が生じたが、ジルコニア基板を用いたサンプルＢではそのような出力変化が見られなかった。
【００４４】
図２６〜２９に示す２４時間の水素環境試験（試験２）の時間と出力の関係を、図１７〜２０に示す２４時間の窒素環境試験（試験２）の時間と出力の関係と比較すると、Ｃｒ−Ｎ薄膜を用いたサンプルＢ、Ｃは、ＣｕＮｉ箔を用いたサンプルＡ、ＦｅＣｒ系合金箔を用いたサンプルＤに比較して極めて高い出力が得られることが確認された。そのことは、これらの結果をまとめた図３４および図３５に明確に示されている。また、Ｃｒ−Ｎ薄膜を用いたサンプルＢ、Ｃは、水素環境の影響を受けていないが、ＣｕＮｉ箔を用いたサンプルＡは、高圧水素の影響により出力が大きく変動することが確認された（例えば図２６のＦ）。また、ポリイミド基板を用いたサンプルＡ、Ｃは、高圧保持時に基板の変形と思われる出力変化が生じたが（例えば図２６のＥ、図２８のＧ）、ジルコニア基板を用いたサンプルＢではそのような出力変化が見られなかった。
【００４５】
図２１〜２４に示す２４時間の窒素環境試験（試験２）のガス圧と出力の関係において、ポリイミド基板を用いたサンプルＡ、Ｃ、Ｄはいずれも、圧力上昇した場合と圧力降下した場合とで、基板の影響と思われるヒステリシスが見られたが、ジルコニア基板を用いたサンプルＢは、ほとんどヒステリシスが見られず、良好な直線性を示した。
【００４６】
図３０〜３３に示す２４時間の水素環境試験（試験２）のガス圧と出力の関係において、Ｃｒ−Ｎ薄膜を用いたサンプルＢ，ＣおよびＦｅＣｒ系合金箔を用いたサンプルＤはいずれも水素の影響はほとんど受けていないが、ＣｕＮｉ箔を用いたサンプルＡは極めて大きな影響を受けていることが確認された。また、図３２と図３３を比較することにより、Ｃｒ−Ｎ薄膜のサンプルＣがＦｅＣｒ系合金箔のサンプルＤよりも出力は大きく、高圧水素ガス環境の影響が小さいことが確認された。
【００４７】
以上のように、Ｃｒ−Ｎ薄膜は、ＣｕＮｉ箔やＦｅＣｒ系合金箔に比べて、圧力に対する出力が極めて大きいことから、Ｃｒ−Ｎ薄膜が起歪構造を用いることなくガス圧を直接検出できることが確認された。また、Ｃｒ−Ｎ薄膜は水素環境下でも水素の影響をほとんど受けずに圧力を検出できることが確認された。さらに、ポリイミド基板では高圧保持時に基板の変形と思われる出力変化が生じたが、ジルコニア基板ではそのような出力変化が見られなかったことから、高圧に対しては、樹脂であるポリイミド基板よりもセラミックスであるジルコニア基板のほうが好ましいことが確認された。なお、ジルコニア基板のサンプルＢとポリイミド基板のサンプルＣにおいて、窒素中と水素中で出力の変化挙動に大きな違いが見られないことから、ポリイミドへの水素の影響は小さいと考えられる。
【符号の説明】
【００４８】
１；基板、２；受感部（Ｃｒ薄膜またはＣｒＮ薄膜）、１０；高圧ガス容器、１１；圧力容器用信号線導入端子（シーリンググランド）、１２，１４；基板、１３；アクティブゲージ、１４；ダミーゲージ
【図１】
2018151203.tif 000003
【図２】
2018151203.tif 000004
【図３】
2018151203.tif 000005
【図４】
2018151203.tif 000006
【図５】
2018151203.tif 000007
【図６】
2018151203.tif 000008
【図７】
2018151203.tif 000009
【図８】
2018151203.tif 000010
【図９】
2018151203.tif 000011
【図１０】
2018151203.tif 000012
【図１１】
2018151203.tif 000013
【図１２】
2018151203.tif 000014
【図１３】
2018151203.tif 000015
【図１４】
2018151203.tif 000016
【図１５】
2018151203.tif 000017
【図１６】
2018151203.tif 000018
【図１７】
2018151203.tif 000019
【図１８】
2018151203.tif 000020
【図１９】
2018151203.tif 000021
【図２０】
2018151203.tif 000022
【図２１】
2018151203.tif 000023
【図２２】
2018151203.tif 000024
【図２３】
2018151203.tif 000025
【図２４】
2018151203.tif 000026
【図２５】
2018151203.tif 000027
【図２６】
2018151203.tif 000028
【図２７】
2018151203.tif 000029
【図２８】
2018151203.tif 000030
【図２９】
2018151203.tif 000031
【図３０】
2018151203.tif 000032
【図３１】
2018151203.tif 000033
【図３２】
2018151203.tif 000034
【図３３】
2018151203.tif 000035
【図３４】
2018151203.tif 000036
【図３５】
2018151203.tif 000037