(57)【要約】異なる損傷レベルを持った様々な繊維、特に毛髪において、先行技術のコンディショナーよりも均一に及び耐久的に付着する有機変性シリコーン類のブレンドを含む繊維トリートメント組成物を提示する。これは、規定の親水性範囲内の有機変性シリコーン類を用いることによって達成される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
８５以上１００未満の親水性指数（ＨＩ）値を有する親水性官能化シリコーンと、１５ｍＮ／ｍ以下の界面張力（ＩＦＴ）及び９５未満のＨＩを有する疎水性官能化シリコーンとのブレンドを含む繊維トリートメント組成物であって、ここでこの親水性シリコーンとこの疎水性シリコーンとが互いに不混和性である、繊維トリートメント組成物。
【請求項２】
前記親水性官能化シリコーンが、８７≦ＨＩ≦９９．５の範囲のＨＩを有する、請求項１に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項３】
前記疎水性官能化シリコーンが１２ｍＮ／ｍ以下のＩＦＴ及び９３以下のＨＩを有する、請求項１又は２に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項４】
前記疎水性官能化シリコーンの粘度が、５０〜１５０，０００ｍＰａ・ｓの範囲、好ましくは４００〜１２５，０００ｍＰａ・ｓの範囲中にある、請求項１〜３のいずれか１項に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項５】
前記疎水性官能化シリコーンの粘度が、４０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲中にある、請求項１〜４のいずれか１項に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項６】
前記官能化シリコーンブレンドが、処理される繊維に均一に及び耐久的に付着する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項７】
親水性官能化シリコーンと疎水性官能化シリコーンとの前記ブレンドが、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５０〜１０重量％の範囲の量で存在する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項８】
前記官能化シリコーンブレンドの１〜９０重量％、好ましくは３〜５０重量％が、親水性官能化シリコーンからなる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項９】
前記官能化シリコーンブレンドの１０〜９９重量％、好ましくは５０〜９７重量％が、疎水性官能化シリコーンからなる、請求項１〜８のいずれか１項に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項１０】
水中シリコーン中シリコーン型エマルションの形態である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項１１】
前記水性の連続相の重量を基準にして０．１〜１５重量％の乳化剤をさらに含む、請求項１０に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項１２】
前記乳化剤が、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、水溶性高分子界面活性剤、水溶性シリコーン含有界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の１つ以上を含む、請求項１１に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項１３】
前記界面活性剤が、Ｃ16〜Ｃ22の脂肪族アルコール類、及び／又は１〜３０のエチレンオキシド基、好ましくは１０〜３０のエチレンオキシド基を有する脂肪族アルコールエトキシレート類を含む、請求項１２に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項１４】
前記界面活性剤が、１０：１〜０．５：１、より好ましくは６：１〜１：１の比にて、Ｃ16〜22の脂肪族アルコール類とＣ16〜22の脂肪族アルコールエトキシレート類との混合物を含む、請求項１３に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項１５】
前記親水性及び前記疎水性官能化シリコーン類の両方が、次の式：
【化１】
2005526110.tif 000012
に従うペンダント又はグラフト型の有機変性シリコーン類、又は次の式：
【化２】
2005526110.tif 000013
に従うブロックコポリマー型であり、式中、Ｍｅはメチルであり、ｍは１以上であり、ｎは約５０〜２０００であり、ｐは約０〜５０であり、ｑは約０〜５０であり、ｒは約０〜５０であり、ｓは約０〜５０であり、ここで、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは１以上であり、Ｂ1はＨ、ＯＨ、アルキル又はアルコキシ基であり、並びに有機基Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4は、０〜５０個のヘテロ原子と共に３〜１５０個の炭素原子を含む直鎖、分枝、又は単環式若しくは多環式脂肪族、単不飽和若しくは多不飽和アルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族又はヘテロオレフィン部分であって、電子求引性、電子中性、又は電子供与性基から選択される１つ以上の極性置換基を組み込み、−１．０〜＋１．５のハメットシグマパラ値を有する、
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項１６】
前記極性置換基が、以下で定義される基α1、α2、α3、及びα4；Ｓα1、ＳＣＮ、ＳＯ2α1、ＳＯ3α1、ＳＳα１1、ＳＯα1、ＳＯ2Ｎα1α2、ＳＮα1α2、Ｓ（Ｎα1）α2、Ｓ（Ｏ）（Ｎα1）α2、Ｓα1（Ｎα2）、ＳＯＮα1α2を包含するＳ結合基；Ｏα1、ＯＯα1、ＯＣＮ、ＯＮα1α2を包含するＯ結合基；Ｎα1α2、Ｎα1α2α3＋、ＮＣ、Ｎα1Ｏα2、Ｎα1Ｓα2、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｎα1、Ｎ＝ＮＯα1、Ｎα1ＣＮ、Ｎ＝Ｃ＝Ｎα1、Ｎα1Ｎα2α3、Ｎα1Ｎα2Ｎα3α4、Ｎα1Ｎ＝Ｎα2を包含するＮ結合基；ＣＯＸ、ＣＯＮ3、ＣＯＮα1α2、ＣＯＮα1ＣＯα2、Ｃ（＝Ｎα1）Ｎα1α2、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ、及びＸを含み、ここで、α1、α2、α3、及びα4が、０〜５０個のヘテロ原子、特に、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐと共に、３〜１５０個の炭素原子を含む、直鎖、分枝、又は単環式若しくは多環式脂肪族、単不飽和若しくは多不飽和アルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族又はヘテロオレフィン性部分であり、
ＸがＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、
ここで、Ｈは水素、Ｏは酸素、Ｎは窒素、Ｃは炭素、Ｓはイオウ、Ｃｌは塩素、Ｂｒは臭素、Ｉはヨウ素、Ｆはフッ素である、請求項１５に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項１７】
前記親水性官能化シリコーンの場合、前記１つ以上の極性置換基が酸素を含み、それで前記１つ以上の極性置換基の合計の酸素含量が、前記官能化シリコーンの１重量％〜１７重量％であり、このシリコーンの含量が、前記官能化シリコーンの４５重量％〜９５重量％である、請求項１５又は１６に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項１８】
前記親水性官能化シリコーンが、ポリオキシアルキレン置換基を含む、請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項１９】
前記親水性官能化シリコーンが、次の式：
【化３】
2005526110.tif 000014
に従い、式中、Ｍｅはメチルであり；Ｒ1はメチル又はＲ2若しくはＲ3であり；Ｒ2は−（ＣＨ2）a−ＮＨ−［（ＣＨ2）a−ＮＨ］b−Ｈであり；Ｒ3は−（ＣＨ2）a−（ＯＣ2Ｈ4）m−（ＯＣ3Ｈ6）n−ＯＺであり；ここで、ｘは約５０〜１５００であり、ｙは約１〜２０であり、ｚは約１〜２０であり；ａは約２〜５、好ましくは２〜４であり；ｂは０〜３、好ましくは１であり；ｍは約１〜３０であり；ｎは約１〜３０であり、ＺはＨ、１〜４個の炭素を有するアルキル基、又はアセチル基であるが、ただしｙが０の場合、Ｒ1はＲ2基であり、ｚが０の場合、Ｒ1はＲ3基である、
請求項１８に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項２０】
前記ポリオキシアルキレンの含量が５〜４２％であり、前記シリコーンの含量が６７〜９５％である、請求項１８又は１９に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項２１】
以下の物質Ａ〜Ｄ：
（物質Ａ）
【化４】
2005526110.tif 000015
（物質Ｂ）
【化５】
2005526110.tif 000016
（物質Ｃ）
【化６】
2005526110.tif 000017
（物質Ｄ）
【化７】
2005526110.tif 000018
及びこれら物質の混合物から選択される親水性官能化シリコーンを含む、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の繊維トリートメント組成物
【請求項２２】
前記疎水性官能化シリコーンの場合、前記極性置換基が、ポリオキシアルキレン、一級アミン及び二級アミン、アミド、四級アンモニウム、カルボキシル、スルホネート、サルフェート、炭水化物、ホスフェート、及びヒドロキシル、並びにこれらの混合物から選択される、請求項１５又は１６に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項２３】
前記極性置換基がアミン置換基を含む、請求項２２に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項２４】
前記繊維が毛髪である、請求項１〜２３のいずれか１項に記載の繊維トリートメント組成物。
【請求項２５】
毛髪漂白成分及び／又は毛髪染色成分をさらに含む、請求項２４に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項２６】
（ａ）酸化的漂白組成物と、
（ｂ）染料組成物と、
請求項２４に記載の毛髪トリートメントとを含む毛髪トリートメントキットであって、該毛髪トリートメント組成物が、成分（ａ）内及び／若しくは成分（ｂ）内に含まれ、並びに／又は別個の成分として与えられる毛髪トリートメントキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、天然及び合成繊維性基材を処理するための局所適用組成物に関する。前記局所適用組成物は、規定の物理化学特性を有する官能化シリコーンブレンドを含むが、それは、極性及び非極性両方の繊維性基材に対して、特に基材が、永続的な染色中、漂白中及びパーマ中に生じるような化学処理によって、既に損傷を受けた毛髪である場合に、以前から既知のシリコーンベースコンディショナーよりも優れたコンディショニング効力を示す。
【背景技術】
【０００２】
酸化的染色、又は永続的な着色として既知であるものは、毛髪に不可逆性の物理化学的な変化をもたらす。典型的には、このプロセスの間に２つの成分が共に混合されて、その後毛髪に適用される。これらの成分は普通、過酸化水素のような酸化剤、並びに酸化的染料前駆体及びカップラーのような染色材料（高ｐＨに、典型的には約１０に緩衝されている）を含む。毛髪と接触させた後、この混合物を、必要とされる色変化が生じるのに好適な期間保持すると、その後毛髪は、不可逆性の化学変化によって、着色されていない毛髪よりも親水性になる。理論に束縛されることは意図しないが、この毛髪の親水性の変化は、特に、毛髪内のケラチン−ケラチンシスチンアミノ酸類が酸化して、より親水性のシステイン酸アミノ酸残基を生成し、元々の疎水性のＦ層が加水分解により除去されることによるものである。この着色プロセスは普通、所望の毛髪の色合い及び彩度を維持するために、また新しく成長した毛髪が古い毛髪と同一の色合いを有するように、消費者によって定期的に繰返される。結果として毛髪は、初めて着色されている頭皮付近の相対的に疎水性の表面から、多数回の着色処理に供されているであろう毛髪の先端で次第により極性の高くなった基材まで、その極性が変化する。毛髪の酸化染色の議論は、「ヘアケアサイエンス（The Science of Hair Care）」、（チャールズ・ズビアク（Charles Zviak）、マーセル・デッカー（Marcel Dekker）、ニューヨーク、１９８６年）に見出すことができる。
【０００３】
これらの不可逆性の物理化学的変化はまた、毛髪を扱いにくくする粗さの増加、脆性の増加、及び乾燥の増加として現れ得る。着色プロセス中のコンディショナーの使用が既知である。コンディショニング材料を着色剤製品に添加すること、あるいはそれを着色剤キットに個別のコンディショナーとして供給することもできるので、着色時又は着色剤をすすいだ後に毛髪に適用することができる。欧州特許第０  ２７５  ７０７号に記載されるように、この目的のためにアミノシリコーンを使用することが既知である。しかし、連続的な酸化的着色の後に得られた毛髪のように、より極性の高い毛髪の場合、アミノシリコーンの付着は顕著に低下し、特に過酷な着色環境内で送給された場合には、酸化的着色されていない毛髪の場合と同一レベルの効果をもたらすことができない。理論に束縛されることは意図しないが、その理由は、極性の高い、化学的に損傷した毛髪と、相対的に非極性のアミノシリコーンとの間には表面エネルギーの不適応性があり、それがあまり十分ではない接着を引き起こすからである。
【０００４】
多かれ少なかれ損傷した毛髪間の付着均一性を改善することは、毛根に過付着することなく、最も必要とされる部分に顕著なコンディショニング効果をもたらすために、より極性の高い／損傷した先端に十分付着できるようにするという重要な改良分野を示す。さらにこの技術的な難題は、様々な消費者全体にわたる、さらに大きな問題をも提示する。例えば、個々人に見出される損傷レベルは様々であるので、シリコーンの同じような許容可能な付着をもたらす場合もあるが、そうでない場合は否定的な知覚影響を伴って過付着することもある（例えば、一回目の着色者と頻繁な着色者、茶色い毛髪と漂白された金髪など）。ゆえに、毛髪の種類及び損傷レベル全てにわたって均一に付着するシリコーン活性物質が切望されている。
【０００５】
着色直後に毛髪の感触を改善することが、着色剤コンディショナーに望まれる唯一の特性ではない。着色プロセスの後、人の毛髪は、周囲環境と接触することによって、及び頭皮から分泌される皮脂によって汚れる。毛髪のこの汚れは、汚れた感触及び魅力のない外観を生じ、定期的に頻繁にシャンプーする必要がある。シャンプーは過剰な汚れ及び皮脂を取り除くことによって毛髪を洗浄するが、毛髪をぬれた、もつれた、一般に取り扱い難い状態にすることがある。毛髪がいったん乾くと、毛髪の天然油分、他の天然又は付着コンディショニング成分、及び保湿成分が除去されるため、毛髪は、乾燥し、荒れて、光沢のない、又は縮れた状態になることが多い。毛髪はまた、乾燥時に静電気が増した状態になる可能性があるが、これが櫛通りを悪くする場合があり、一般的に「まとまりのない髪（fly-away hair）」と呼ばれる状態を引き起こす。このような状態は、以前に酸化的着色された毛髪では悪化する傾向にある。
【０００６】
これらのシャンプー後の問題を緩和するために、様々な手法が開発された。これらの手法は、リーブオン製品又はリンスオフ製品のようにシャンプー後に適用するヘアコンディショナーから、単一製品で毛髪の洗浄とコンディショニングの両方を行おうとするヘアコンディショニングシャンプーにまで及んでいる。ヘアコンディショナーは、典型的には、シャンプーの後に続く別の工程で適用される。ヘアコンディショナーは、使用される製品の種類によってリンスオフ又はリーブオンのいずれかであり得る。ポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳ）は、毛髪の感触を改善するために、シャンプー及びコンディショナー用途の両方においてコンディショニング材料として使用されることが多い。しかし、酸化的着色後に得られた、より親水性の毛髪においては、ＰＤＭＳ付着が大いに低減され、非酸化的着色毛髪の場合と同じ効果をもたらすことはできないことが既知である。
【０００７】
毛髪を洗浄する度毎に適用しなくてもよいコンディショナーを開発することは極めて有益であるが、これは上述の技術で定義された組成物を包含する先行技術の組成物では現在も不可能である。これは特に、永続的に着色された毛髪に特有の、親水性の酸化損傷した毛髪の場合であるが、その毛髪は、さらにその後の日常的なシャンプープロセス中での損傷に対して非常に傷つきやすい。耐久性のある付着コンディショナーであれば、毛髪を絶え間なく保護できる。そのため、着色プロセスの間に付着したコンディショニング活性物質が、着色後の毎日の洗浄サイクル中も毛髪に留まり、耐久性のコンディショニング効果をもたらすことが極めて望ましい。
【０００８】
最後に、改良されたコンディショニング効果を得るために、十分なシリコーン流体が各フィラメントに付着し、消費者の要求を確実に満たすこと、すなわち初期、及びその後のシャンプー後の長い期間の両方であっても、シリコーン流体の完全な付着がこの目的のために十分行われることもまた重要である。
【０００９】
上記で議論した一部の消費者の要求を要約すると、本発明者らが直面するジレンマは、１つの極端な場合は損傷していないヴァージン毛髪であり、他の極端な場合は多数回の酸化的染料処理に曝された毛髪という、様々な損傷状態の毛髪に対して均一に及び耐久的に付着するコンディショナーを製造することであった。
【００１０】
上記で議論した一部の問題を解決するための試みが、先行技術においてなされてきた。より詳細には、極めて疎水性のＰＤＭＳベースのシリコーン類をもはや用いず、上記で議論したアミン類、（特に）四級アンモニウム部分のような官能基を含む官能化シリコーン類を用いるようになった。米国特許第６，１３６，３０４号では、例えば、毛髪から非常に容易にすすがれてしまうコンディショナー化合物に関連する問題を議論している。ヴァージン毛髪及び損傷毛髪の両方にコンディショナーを適用することもまた議論されている。しかし、これらの目的を達成するために提案されているエトキシル化四級アンモニウム官能化シリコーン類、例えばゴールドシュミット・ケミカル・コーポレーション（Goldschmidt Chemical Corporation）（ヴァージニア州ホープウェル（Hopewell））によって製造されるアビルクワット（ABILQUAT）３２７２（以下の表１参照）及びアビルクワット（ABIL-QUAT）３２７０（両方ともクオタニウム−８０というＣＴＦＡ表記を持つ）は、非常に親水性であるので、後続のシャンプーの間に素早く洗い流されてしまう。換言すれば、それらは消費者の要求を満たす程十分な耐久性を達成できない。極性の点ではこれらのシリコーン類はＰＤＭＳ型の材料とは対極にあるが、それらは同様に耐久性がないので不適切である。
【００１１】
当該技術分野において既知のさらなる手法は、シリコーン類のブレンドを使用することである。米国特許第６，１７１，５１５号は、例えば、アミン−、ポリオール−官能化シリコーン及びエポキシ−、グリコールシロキサンのブレンドを教示している。エポキシ官能化シロキサンは、本目的にとっては親水性が強すぎ、他のより耐久性の高いシリコーンを、付着した基材から引き寄せて、ほぼ界面活性剤のように作用することによって、耐久性全体を損なうことがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
上記の議論を考慮して、本発明は、官能化シリコーンコンディショニング剤を含み、現代の人々において生じる、１つの極端な場合は非損傷ヴァージン毛髪から、他の極端な場合は多数回の酸化的染料処理に曝された毛髪まで、あらゆる種類の毛髪に均一に付着する毛髪トリートメント組成物を理想的に提供する。
【００１３】
さらに本発明は、官能化シリコーンコンディショニング剤を含み、着色されていない頭皮毛髪と酸化的着色剤によって以前に着色された毛髪との両方を包含する毛髪ストランドの全長にわたって、均一に付着するへアトリートメント組成物を理想的に提供する。
【００１４】
さらに本発明は、消費者に対するコンディショニング効果がなくなる程素早く洗い流されることのない、酸化染色された毛髪に使用される耐久性のシリコーンコンディショニング剤を含む毛髪トリートメント組成物を理想的に提供する。
【００１５】
本発明の前述及びその他の特徴、態様、及び利点は、本開示を読むことにより当業者に明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の第１の態様によれば、繊維トリートメント組成物は、８５以上１００未満の親水性指数（ＨＩ）値を有する親水性官能化シリコーンと、１５ｍＮ／ｍ以下の界面張力（ＩＦＴ）及び９５未満のＨＩを有する疎水性官能化シリコーンとのブレンドを含むように提供されるが、ここでこの親水性シリコーン及び疎水性シリコーンは互いに不混和性である。
本発明による官能化シリコーンポリマーは、いかなる損傷状態の毛髪であっても均一に及び耐久的に付着できる。
【００１７】
本明細書で使用する時、「繊維」という用語は、天然又は合成物質のストランドを含む。天然物質の非限定例は、羊毛、産毛（velus hair）を含む人の毛髪、及び動物の毛衣のようなタンパク質性（protinaceous）物質を含むアミノ酸系物質；綿；セルロース及び絹である。合成物質の非限定例は、ポリエステル、ナイロン及びレーヨンである。
【００１８】
本明細書で使用する時、「官能化」シリコーンという用語は、少なくとも１つのメチル基が、好ましくは水素でない異なる基によって置換されたポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳ）を含む。「官能性シリコーン」という用語は、「官能化シリコーン」と同義である。
【００１９】
親水性及び疎水性官能性シリコーン成分は、互いに不混和性であり−例えば、他の成分を含まない清浄なビーカー内で５０：５０の比で混合した場合、２つの官能性シリコーン成分は混合エネルギーを取り除いた後では、互いに均一に混合又はブレンドし続けることはできず、室温及び常圧条件下で３週間静置した後、区別可能で可視的な２つの相を作る。
【００２０】
「界面張力」及び「親水性指数」という用語は、以下で定義されるように理解されるべきである。
【００２１】
本明細書で使用する時、官能化シリコーン付着に関連して使用される場合に「均一」という用語は、損傷していない毛髪とは対照的に損傷した毛髪に対する相対的な付着のことを指す。「均一に付着」及び「均一付着」という語句は、それに応じて解釈される。
【００２２】
本明細書で使用する時、官能化シリコーン付着に関連して使用される場合に「耐久性」という用語は、１２回の洗浄及びすすぎサイクルの後に測定可能な量のシリコーンが毛髪に残ることを意味する。「耐久的に付着」及び「耐久性付着」という語句は、それに応じて解釈される。
【００２３】
用語ＨＬＢ値はこの技術分野において働く当業者には既知である−例えば「ＨＬＢ値（HLB-Wert）」（ロンプ・ケミ・レキシコン（Rompp Chemie Lexikon）、シーム出版社（Thieme Verlag）、シュツットガルト（Stuttgart）、第９版、１９９５年）を参照のこと。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
すべての引用文献は、その全体を本明細書に参考として組み込む。
本明細書に示される百分率は全て、特に指定しない限り総組成物に対する重量による。本明細書に示される割合は全て、特に指定しない限り重量比である。
本明細書に示される分子量は全て、特に指定しない限り重量平均分子量とする。
実際に測定した値の特定の例を提示する場合を除いて、本明細書で言及する数値は、「約」という言葉が付与されていると考えるべきである。
【００２５】
上記技術問題を如何にして解決するかを検討する際に、本発明者らは、分子特性だけに焦点をあてることから離れ、シリコーン類の物理的特性を変えることが有する効果について考慮することから始めた。これは、シリコーン液滴が主に流体として、毛髪のストランドと相互作用する傾向があり、個々の分子としてではないということを認めたからである。多くのパラメータを調査し、目的に適合させた。
【００２６】
本発明者らは、親水性官能化シリコーンの規定された親水性範囲内、及びその親水性官能化シリコーンとは不混和性の疎水性官能化シリコーンの規定された親水性範囲内において、毛髪に対するシリコーン付着の均一性及びシリコーン付着の耐久性に関して有益な技術効果を達成できることを見出した。理論に束縛されることは意図しないが、親水性官能性シリコーン成分は、ブレンドの水性界面に優先的に移動し、界面張力を減少させ、それによってより極性の高い化学的に損傷した毛髪への付着を改善すると考えられている。これが、耐久性を向上させるための疎水性成分のより均一な被膜をもたらすと考えられている。意外にも、これらの効果は、官能化シリコーン類の化学特性に拘わらず、すなわち関与する官能基に拘わらず、親水性及び疎水性成分が非混和性で、規定された親水性範囲にあるような官能化シリコーンブレンドの全てに適合することが見出された。
【００２７】
親水性は、以下で定義するように、ペンダントドロップ型方法（pendant drop-type method）を用いて、従来から確立されている界面張力（ＩＦＴ）によって、これまで測定されてきた。本発明者らもまた、可能である限りこのような方法を用いた。しかし、本発明者らの調査の過程で、１ｍＮ／ｍ（１ｄｙｎｅ／ｃｍ）未満の界面張力を有する官能化シリコーン類に関しては、ペンダントドロップ方法はあまり正確ではないことが明らかになった。これは、表面エネルギーの差異が非常に小さいので、「ドロップ」を周囲媒体と区別するのが困難になるためである。ワッカー・シリコーンズ（Wacker Silicones）からのウェットソフト（Wetsoft）ＣＴＷのような極めて親水性のシリコーン類は、非常に親水性が高いので、ペンダントドロップ法を用いるＩＦＴ測定を行うのが極めて困難である。残念ながら、本発明者らにとって重要な親水性シリコーン類は、１ｍＮ／ｍ未満のＩＦＴ範囲に含まれる。結果として本発明者らは、親水性官能化シリコーン類用の代替方法−これもまた以下で定義される、いわゆる親水性指数（ＨＩ）を適用せざるを得なかった。
【００２８】
本発明による親水性官能化シリコーン成分は、８５以上１００未満、好ましくは８７以上９９．５以下、より好ましくは９０以上９８以下の範囲の親水性指数を有する。
疎水性官能性シリコーン成分は、１５ｍＮ／ｍ以下の界面張力及び９５以下の親水性指数、好ましくは１２ｍＮ／ｍ以下の界面張力及び９３以下の親水性指数、より好ましくは８ｍＮ／ｍ以下の界面張力及び９０以下の親水性指数を有する。
完全を期して、１ｍＮ／ｍ（１ｄｙｎｅ／ｃｍ）のＩＦＴは、およそ８５のＨＩに対応する。理解を容易にするために、ＩＦＴ値が低くなればなるほど、対応するＨＩ値は高くなり、その逆もまた同様である。
【００２９】
本発明者らはまた、疎水性官能化シリコーンの所与の親水性レベル内で、流体粘度が絶対的な付着レベル、耐久性レベル、及び付着シリコーンの触感に影響することを確証した。有利なことには、本発明の実施形態によれば、疎水性官能化シリコーンは、４００〜１５０，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する。より有利なことには、粘度は４０００〜２５，０００ｍＰａ・ｓの範囲中にある。
【００３０】
所与の親水性範囲内において、疎水性官能化シリコーンの付着及び耐久性は、４００ｍＰａ・ｓを超えることがわかっている安定粘度（plateau viscosity）まで増大する粘度と共に、増大する。理論に束縛されることは意図しないが、この安定粘度において、シリコーンは、すすぎプロセスの期間中の収縮、「ロールアップ（roll-up）」及び後続除去に対して十分な耐性があり、付着を改善すると考えられている。
【００３１】
本発明者らはまた、４０００ｍＰａ・ｓを超えれば、付着した疎水性官能化シリコーンの触感が改善されることを確証した。理論に束縛されるものではないが、本発明者らはこれは、４００〜４０００ｍＰａ・ｓの間の流体に比べて、付着構造体のより滑らかなモルホロジーの形成によるものであると考える。
親水性官能化シリコーンの粘度は、５０〜１５０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは４００〜１２５，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは６００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲であり得る。
【００３２】
本発明のさらに有益な実施形態によれば、親水性官能化シリコーンと疎水性官能化シリコーンとのブレンドは、繊維トリートメント組成物の０．１〜２０重量％、好ましくは０．５０〜１０重量％の範囲の量で存在する。
【００３３】
本発明のさらに有益な実施形態によれば、官能化シリコーンブレンドの１〜９０重量％、好ましくは３〜５０重量％が、親水性官能化シリコーンからなる。さらに官能化シリコーンブレンドの１０〜９９重量％、好ましくは５０〜９７重量％は、疎水性官能化シリコーンからなるのが有利である場合がある。
【００３４】
本発明の繊維トリートメント組成物内に含まれるシリコーンブレンドは、８５以上で１００未満の親水性指数（ＨＩ）値を有する１より多い親水性官能化シリコーン、並びに／又は１５ｍＮ／ｍ以下の界面張力（ＩＦＴ）及び９５未満のＨＩを有する１より多い疎水性官能化シリコーンを含んでもよいが、ただしいずれの場合にも親水性官能化シリコーン類は疎水性官能化シリコーン類と不混和性である。さらにシリコーンブレンドはまた、他の官能性及び非官能性シリコーン成分を含んでもよいが、それは定義されたような、親水性でも疎水性でもない。
【００３５】
官能性シリコーンの親水性及び疎水性成分は、配合物内でブレンドされるか、又は配合物内に含まれる前にプレミックスとして予備ブレンドされてもよい。官能性シリコーンの親水性及び疎水性成分は、水中油中油型多重エマルションを作り出す配合物内に含まれる前にプレミックスとして予備ブレンドされるのが好ましいが、ここで、油という用語は、本発明の親水性及び疎水性官能化シリコーン成分を含むように理解される。
【００３６】
本発明による組成物に組み込まれてもよい親水性及び疎水性官能化シリコーン類には、次のように、極性官能性置換基が以下で使用する一価の有機基Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4内又はその有機基上に組み込まれた、ペンダント又はグラフト型の有機変性シリコーン類が含まれる：
【００３７】
【化１】
2005526110.tif 000002
これらの極性官能性置換基が、以下で使用する二価の有機基Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4内又はその有機基上に組み込まれた、ブロックコポリマー型の有機変性シリコーン類もまた含まれる。
【００３８】
【化２】
2005526110.tif 000003
式中、Ｍｅはメチルであり、ｍは１以上であり、ｎは約５０〜２０００であり、ｐは約０〜５０であり、ｑは約０〜５０であり、ｒは約０〜５０であり、ｓは約０〜５０であり、ここで、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは１以上であり、Ｂ1はＨ、ＯＨ、アルキル又はアルコキシ基である。
【００３９】
ペンダント又はブロックコポリマー型の前記有機変性シリコーン類はまた、当業者にはシルセスキオキサン又はＴ基として既知であるＭｅＳｉＯ3/2、及び当業者にはＱ基として既知であるＳｉＯ4/2を包含するシリコーン分枝基を組み込むことができる。
【００４０】
有機基Ａ1、Ａ2、Ａ3及びＡ4は、０〜５０のヘテロ原子、特にＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐと共に、３〜１５０の炭素原子を含む直鎖、分枝、又は単環式若しくは多環式脂肪族、単不飽和又は多不飽和アルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族若しくはヘテロオレフィン性部分であって、電子求引性、電子中性、又は電子供与性基から選択される１つ以上の極性置換基を組み込み、−１．０〜＋１．５のハメットシグマパラ値を有することができ、以下で定義されるような、例えば基α1、α2、α3、及びα4：Ｓα1、ＳＣＮ、ＳＯ2α1、ＳＯ3α1、ＳＳα１1、ＳＯα1、ＳＯ2Ｎα1α2、ＳＮα1α2、Ｓ（Ｎα1）α2、Ｓ（Ｏ）（Ｎα1）α2、Ｓα1（Ｎα2）、ＳＯＮα1α2を包含するＳ結合基；Ｏα1、ＯＯα1、ＯＣＮ、ＯＮα1α2を包含するＯ結合基；Ｎα1α2、Ｎα1α2α3＋、ＮＣ、Ｎα1Ｏα2、Ｎα1Ｓα2、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ2、Ｎ＝Ｎα1、Ｎ＝ＮＯα1、Ｎα1ＣＮ、Ｎ＝Ｃ＝Ｎα1、Ｎα1Ｎα2α3、Ｎα1Ｎα2Ｎα3α4、Ｎα1Ｎ＝Ｎα2を包含するＮ結合基；ＣＯＸ、ＣＯＮ3、ＣＯＮα1α2、ＣＯＮα1ＣＯα2、Ｃ（＝Ｎα1）Ｎα1α2、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ及びＸを含むその他種々雑多な基を含む非イオン性、双極性、陽イオン性又は陰イオン性であることができる。
【００４１】
α1、α2、α3、及びα4は、０〜５０のヘテロ原子、特にＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐと共に、３〜１５０の炭素原子を含む、直鎖、分枝、又は単環式若しくは多環式脂肪族、単不飽和若しくは多不飽和アルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族、又はへテロオレフィン性部分であってもよい。
【００４２】
ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである。
Ｈは水素、Ｏは酸素、Ｎは窒素、Ｃは炭素、Ｓはイオウ、Ｃｌは塩素、Ｂｒは臭素、Ｉはヨウ素、Ｆはフッ素である。
【００４３】
ハメットシグマパラ（Hammett sigma para）値は、「ハメット方程式（Hammett Gleichung）」（ロンプ・ケミ・レキシコン（Rompp Chemie Lexikon）、ゲオルク・シーム出版社（Georg Thieme Verlag）、シュツットガルト（Stuttgart）、ニューヨーク、第９版、１９９５年）に議論されている。
【００４４】
親水性官能化シリコーンの場合、好ましい極性官能化置換基としては、ポリオキシアルキレン（ポリエーテル）、一級アミン及び二級アミン、アミド、四級アンモニウム、カルボキシル、スルホネート、サルフェート、炭水化物、ホスフェート、及びヒドロキシルが挙げられるが、これらに限定されない。より好ましくは、本発明の極性官能性置換基としては、ポリオキシアルキレン、一級アミン及び二級アミン、アミド及びカルボキシルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４５】
親水性官能化シリコーン内に含まれるのに好ましい極性官能性置換基は、極性官能性置換基を含有する少なくとも１つの酸素種を含有し、１つ以上の極性官能性置換基の合計のうち酸素含量（％酸素）（ＰＤＭＳ主鎖の酸素を包含しない）が、官能化シリコーンの１重量％〜１７重量％、好ましくは２重量％〜１５重量％、より好ましくは３重量％〜１３重量％となるようにする。さらに、本発明の親水性官能性シリコーン成分は、官能化シリコーンの４５重量％〜９５重量％、好ましくは５０重量％〜９０重量％、より好ましくは５５重量％〜８５重量％のシリコーンの含量（％シリコーン）を有さなければならない。シリコーンの含量又は計算されたパーセントシリコーン（％シリコーン）は、ＰＤＭＳ主鎖（シリコーン、酸素、及び存在するならばメチル基からなる）の平均分子量を、ポリマー全体の平均分子量で割ったものとして定義される。同様に全体の酸素含量（％酸素）は、各酸素原子の分子量にシリコーンに存在する酸素の平均数を掛け、それをポリマー全体の平均分子量で割ったものとして定義される。
【００４６】
より好ましくは親水性官能化シリコーンポリマーは、ポリオキシアルキレン置換基を含む。ポリオキシアルキレンの含量（％ポリエーテル）は、５％〜５５％、好ましくは１０％〜５０％、より好ましくは１５％〜４５％であるべきである。好ましくは％シリコーン及び％ポリエーテルの合計は、１００％とはならず、アミン及びアミドのような他の構成要素が残りを形成する。シリコーンの含量は上記で定義されるが、ポリエーテルの含量（％ポリエーテル）は、各ポリエーテルペンダント又はブロックの分子量にペンダント又はブロックの平均数を掛け、それをポリマー全体の平均分子量で割ったものとして定義される。ペンダント又はブロックポリエーテルがエチレンオキシド（ＥＯ）及びプロピレンオキシド（ＰＯ）ユニットの両方を含む場合、この％ポリエーテルは、％ＥＯと％ＰＯとの合計を含む。ペンダント又はブロックポリエーテルが、ＥＯのみ又はＰＯユニットのみで構成されている場合、この％ポリエーテルはそれぞれ％ＥＯ又は％ＰＯに等しい。
より好ましくは親水性官能化シリコーンは、次の式（１）に従う：
【００４７】
【化３】
2005526110.tif 000004
式中、Ｍｅはメチルであり；Ｒ1はメチル又はＲ2若しくはＲ3であり；Ｒ2は−（ＣＨ2）a−ＮＨ−［（ＣＨ2）a−ＮＨ］b−Ｈであり；Ｒ3は−（ＣＨ2）a−（ＯＣ2Ｈ4）m−（ＯＣ3Ｈ6）n−ＯＺであり；ここで、ｘは約５０〜１５００であり、ｙは約１〜２０であり、ｚは約１〜２０であり；ａは約２〜５、好ましくは２〜４であり；ｂは０〜３、好ましくは１であり；ｍは約１〜３０であり；ｎは約１〜３０であり、ＺはＨ、１〜４個の炭素を有するアルキル基、又はアセチル基であるが、ただしｙが０の場合、Ｒ1はＲ2基であり、ｚが０の場合、Ｒ1はＲ3基である。
【００４８】
平均式（１）の、アミノ基及びポリオキシアルキレン基を含むペンダント有機変性シリコーン類は、既知の重合反応（例えば、平衡又は縮合重合）を包含する工程、及びシリコーン主鎖に有機置換基を導入する既知の方法（例えば、ヒドロシリル化（hydrosililation））を介して、当業者に既知の方法によって調製され得る。
【００４９】
次は、本発明による親水性官能化シリコーンの代表的な非限定的構造である。
【００５０】
（物質Ａ）
【００５１】
【化４】
2005526110.tif 000005
【００５２】
（物質Ｂ）
【化５】
2005526110.tif 000006
【００５３】
（物質Ｃ）
【化６】
2005526110.tif 000007
【００５４】
（物質Ｄ）
【化７】
2005526110.tif 000008
本発明による疎水性官能化シリコーンで使用するのに好ましい極性官能化置換基としては、ポリオキシアルキレン（ポリエーテル）、一級アミン及び二級アミン、アミド、四級アンモニウム、カルボキシル、スルホネート、サルフェート、炭水化物、ホスフェート及びヒドロキシルが挙げられるが、これらに限定されない。より好ましくは、本発明の極性官能性置換基としては、ポリオキシアルキレン、一級アミン及び二級アミン、アミド及びカルボキシルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５５】
本発明の好適な疎水性官能化シリコーン類としては、例えば、ワッカー・シリコーンズ（Wacker Silicones）からのＡＤＭ１１００及びＡＤＭ１６００、ダウ・コーニング社（Dow Corning Corporation）からのＤＣ２−８２１１、ＤＣ８８２２、ＤＣ８８２２Ａ、ＤＣ８８０３、ＤＣ２−８０４０、ＤＣ２−８８１３、ＤＣ２−８６３０及びＤＣ８５６６、信越（Shin-Etsu Corporation）からのＫＦ−８６２、ＫＦ−８６１、ＫＦ−８６２Ｓ、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８６７Ｓ、ＫＦ−８７３、及びＸ−５２−２３２８、並びにＧＥバイエル・シリコーンズ（GE Bayer Silicones）からのＴＳＦ４７０２、ＴＳＦ４７０３、ＴＳＦ４７０４、ＴＳＦ４７０５、ＴＳＦ４７０７、ＴＳＦ４７０８、ＴＳＦ４７０９、Ｆ４２−Ｂ３１１５、ＳＦ１７０８、ＳＦ１９２３、ＳＦ１９２１、ＳＦ１９２５、ＯＦ  ＴＰ  ＡＣ３３０９、ＯＦ７７４７、ＯＦ−ＮＨ  ＴＰ  ＡＩ３６３１、ＯＦ−ＮＨ  ＴＰ  ＡＩ３６８３のような商品名のもとで市販されている、アミン官能性を持つ有機変性シリコーン類が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５６】
好ましい疎水性官能化シリコーン類としては、アミン官能性と４，０００ｍＰａ・ｓを超える粘度とを有する有機変性シリコーン類が挙げられる。これらには、ワッカー・シリコーンズ（Wacker Silicones）からの商品名ＡＤＭ１１００、ダウ・コーニング社（Dow Corning Corporation）からの商品名ＤＣ８８０３、ＧＥバイエル・シリコーンズ（GE Bayer Silicones）からのＴＳＦ４７０７のもとで市販されている流体が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５７】
本発明の繊維トリートメント組成物は、有利には毛髪トリートメント組成物である。このような場合、組成物は、毛髪漂白成分及び／又は毛髪染色成分をさらに含んでいてもよい。
本発明のさらなる態様によれば、
（ａ）酸化的漂白組成物
（ｂ）染料組成物
上文で定義された毛髪トリートメント組成物を含む毛髪トリートメントキットが提供され、該毛髪トリートメント組成物が、成分（ａ）内及び／若しくは成分（ｂ）内に含まれ、並びに／又は別個の成分として与えられる。
【００５８】
本発明の繊維トリートメント組成物は、組成物を適用する際にシリコーン油の分配を促進するため、組成物中にシリコーン油用の希釈液、分散剤、又はキャリアとして作用する化粧品的に許容可能なビヒクルを含んでもよい。ビヒクルは、水性エマルション、水、液体又は固体皮膚軟化剤、溶媒、保湿剤、噴射剤、増粘剤及び粉末であってもよい。
【００５９】
有利なことに、本発明による繊維トリートメント組成物は、水性有機溶媒をまた含んでいてもよいが、主要成分として水を用いるエマルションの形態であってもよい。エマルションは、水中油中油型（水中シリコーン中シリコーン型）エマルションであるのが好ましい。
【００６０】
本発明のエマルショントリートメント組成物の水性連続相はさらに、エマルションの形成を促進するための乳化剤を含んでいてもよい。本エマルショントリートメント組成物の水性連続相において使用する乳化剤には、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、水溶性高分子界面活性剤、水溶性シリコーン含有界面活性剤、約１０より大きいＨＬＢを有する非イオン性界面活性剤、又はシリコーン液滴の周りに安定化液晶を形成できる界面活性剤系が挙げられ得る。非イオン性界面活性剤は、好ましくは少なくとも１２のＨＬＢを有し、より好ましくは少なくとも約１５のＨＬＢ値を有する。これらの分類に属する界面活性剤は、マカッチャンの乳化剤及び洗剤（McCutcheon's Emulsifiers and Detergents）（北米及び国際版、ＭＣパブリッシング（MC Publishing Co.）、ニュージャージー州グレンロック（Glen Rock）、２３５〜２４６ページ（１９９３年））に例示されている。
【００６１】
水相のための乳化剤は、水相をゲル化させない。しかし、乳化剤は、シリコーン液滴の周りにラメラ液晶の安定化層を形成できる。バリア被膜は、エマルション液滴間の合体を防止する。この場合、界面活性剤系は単一の界面活性剤又は界面活性剤のブレンドであることができる。場合によっては、特定の界面活性剤は、単独では液晶構造を形成できないが、第２界面活性剤が存在すると液晶の形成に関与できる場合がある。このような界面活性剤系は、シリコーンの周りにラメラ液晶の層を形成し、シリコーンと水性相との間のバリアを提供する。この種のエマルションは、シリコーンと水の境界面での界面活性剤の疎水性及び親水性成分の配向を利用する従来のエマルション類とは異なるものである。シリコーンの周りに形成されているラメラ液晶の層は、マルタ十字の存在を直交偏光板を通して光学顕微鏡検査することによって、又は凍結割断電子顕微鏡検査することによって検出することができる。
【００６２】
シリコーン液滴周りの液体結晶構造の形成に関与することのできる界面活性剤の代表的な部類には、特定の陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、四級アンモニウム界面活性剤、及び脂質界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６３】
水性連続相中で液体結晶を形成するのに好ましい界面活性剤は、非イオン性の種類のものであり、Ｃ16〜22の脂肪族アルコール類、及び１〜３０個のエチレンオキシド基を有するＣ16〜22の脂肪族アルコールエトキシレート類が挙げられる。具体的な例としては、セテアリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、オレイルアルコール、１０〜３０個のエチレンオキシド基を有するセテアレスエトキシレート類、１０〜３０個のエチレンオキシド基を有するセテスエトキシレート類、１０〜３０個のエトキシレートを有するステアレスエトキシレート類、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好ましくはＣ16〜22の脂肪族アルコール類を、Ｃ16〜22の脂肪族アルコールエトキシレート類と、１０：１〜０．５：１、より好ましくは６：１〜１：１、最も好ましくは５：１〜１．５：１の比で組み合わせて使用する。
【００６４】
水性の連続相は、理想的に、シリコーンを安定化するのに十分な量の乳化剤を含まなければならない。一実施形態では、水性の連続相は、水性連続相の重量を基準にして、約０．１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％の量の乳化剤を含む。
【００６５】
本願による組成物に関して、毛髪着色組成物、とりわけ毛髪が特に厳しい環境下に供されるような酸化的毛髪着色剤において特定の有用性を見出した。
本明細書に用いるのに好ましい毛髪着色剤は、酸化的毛髪着色剤である。本発明による着色組成物における各酸化的毛髪着色剤の濃度は、約０．０００１重量％〜約５重量％であってもよい。
いずれの酸化的毛髪着色剤も本明細書の組成物に使用できる。典型的には、酸化的毛髪着色剤は、染料形成中間体（又は前駆体）と集合的に称される少なくとも２つの成分を含む。染料形成中間体は、着色分子を形成するのに好適な酸化剤の存在下で反応することができる。
【００６６】
酸化的毛髪着色剤に使用される染料形成中間体としては、芳香族ジアミン類、アミノフェノール類、種々の複素環類、フェノール類、ナフトール類、及びこれらの種々の誘導体が挙げられる。これらの染料形成中間体は広く、第一中間体及び第二中間体に分類できる。酸化的染料前駆体としても既知の第一中間体は、酸化によって活性化される化学的化合物であり、その後お互いに反応して及び／又はカップラーと反応して、着色染料複合体を形成できる。色変性剤又はカップラーとしても既知の第二中間体は、活性化前駆体／第一中間体の存在下で色を形成できる一般的に無色の分子であり、他の中間体と共に使用され特定の色効果を生成するか又は色合いを安定化させる。
【００６７】
本明細書の組成物及び方法に使用するのに好適な第一中間体としては：芳香族ジアミン類、多価フェノール類、アミノフェノール類及びこれらの芳香族化合物の誘導体（例えば、アミンのＮ−置換誘導体、及びフェノールのエーテル類）が挙げられる。このような第一中間体は、酸化前は一般的に無色の分子である。
【００６８】
いかなる特定の理論にも束縛されることは意図しないが、色がこれらの第一中間体及び第二カップラー化合物から生成されるプロセスは、第一中間体が（酸化によって）活性化され、カップラーと結合して二量体の抱合体有色種を生成できるが、これが次に他の「活性化」第一中間体と結合して三量体である抱合体有色分子を生成できるという、連続的な段階を一般的に含むと考えられている。
【００６９】
一般的な用語において、酸化的染料第一中間体としては、酸化されて分子構造に拡張された電子共役系を有するオリゴマー又はポリマーを形成する物質が挙げられる。新しい電子構造のため、結果として生じるオリゴマー及びポリマーは電子スペクトルが可視範囲に移動して色が現れる。例えば、有色ポリマーを形成できる酸化的第一中間体としては、単一の官能基を有し、酸化によって一連の抱合体イミン類及びキノイド二量体、三量体などを形成し、色は緑から黒の範囲である、アニリンなどの物質が挙げられる。２官能基を有するｐ−フェニレンジアミンなどの化合物は、酸化的重合によって、拡張された共役電子系を有する高分子量の有色物質を産出できる。当該技術分野において既知の酸化的染料を本発明による組成物に使用することができる。本明細書の使用に好適な第一中間体及び第二カップラーの代表的な一覧表が、サガリン（Sagarin）の「化粧品の科学及び技術（Cosmetic Science and Technology）」（インターサイエンス（Interscience）、特別版、第２巻、３０８〜３１０ページ）に見られる。
【００７０】
第一中間体は、単独で使用することも他の第一中間体と組み合わせて使用することもでき、１つ以上の中間体を１つ以上のカップラーと組み合わせて使用することもできる。第一中間体及びカップラーの選択は、所望の着色の色合い、明度及び彩度によって決定される。本明細書で単体で又は組み合わせて使用できる、灰色がかった金色から黒までの多様な明度を有する染料を提供する、１９個の好ましい第一中間体及びカップラーが存在するが；これらは：ピロガロール、レゾルシノール、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ニトロフェノール、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、１−ナフトール、Ｎ，Ｎビス（２−ヒドロキシエチル）ｐ−フェニレンジアミン、レゾルシノール、ジアミノピラゾール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−メチルレゾルシノール及び２，４−ジアミノアニソールである。これらは、分子形態又は過酸化物適合性塩の形態で使用できる。
【００７１】
本発明の毛髪着色組成物は、酸化的毛髪着色剤に加えて又はその代わりに非酸化的及び他の染料物質を含有していてもよい。本発明による毛髪着色組成物及び方法に使用するのに好適な任意の非酸化的及びその他の染料としては、半永続的染料、一時的染料及びその他の染料が挙げられる。本明細書中に定義されるような非酸化的染料としては、いわゆる「直接作用（direct action）染料」、金属染料、金属キレート染料、繊維反応染料、並びに他の合成染料及び天然染料が挙げられる。種々のタイプの非酸化的染料は、以下に詳述される：「人毛の化学的挙動及び物理的挙動（Chemical and Physical Behaviour of Human Hair）」第３編、クラレンス・ロビンス（Clarence Robbins）著（２５０〜２５９ページ）；「化粧品の化学及び製造（The Chemistry and Manufacture of Cosmetics）」、第４巻、第２編、Ｍａｉｓｏｎ  Ｇ．Ｄｅ  Ｎａｖａｒｒｅ、４５章、Ｇ．Ｓ．カス（Kass）著（８４１〜９２０ページ）；「化粧品：科学及び技術（cosmetics:Science and Technology）」第２編、第２巻、バルサム・サガリン（Balsam Sagarin）、２３章、Ｆ．Ｅ．ウォール（Wall）（２７９〜３４３ページ）；「ヘアケアの科学（The Science of Hair Care）」、Ｃ．ズビアク（Zviak）編、７章（２３５〜２６１ページ）、並びに「毛髪染色（Hair Dye）」、Ｊ．Ｃ．ジョンソン（Johnson）、ノイズデータ（Noyes Data Corp.）、米国パークリッジ（１９７３年）、（３〜９１ページ及び１１３〜１３９ページ）。
【００７２】
本明細書の毛髪着色組成物は、好ましくは少なくとも１つの酸化剤を含んでいてもよいが、それは無機酸化剤又は有機酸化剤であってよい。酸化剤は、好ましくは組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約６重量％、より好ましくは約１重量％〜約４重量％の濃度で着色組成物中に存在する。
【００７３】
本明細書の使用に好ましい酸化剤は、無機過酸素酸化剤である。無機過酸素酸化剤は、本組成物に使用するのに安全かつ有効でなければならない。好ましくは、本明細書の使用に好適な無機過酸素酸化剤は、液状又は使用される予定の形態にある場合に、本発明による組成物に可溶性である。好ましくは、本明細書の使用に好適な無機過酸素酸化剤は水溶性である。本明細書で定義される水溶性酸化剤とは、２５℃で脱イオン水１０００ｍｌに対して約１０ｇ程度の溶解度を有する薬剤を意味する（「化学（Chemstry）」Ｃ．Ｅ．モルティマー（C.E.Mortimer）、第５版、２７７ページ）。
【００７４】
本明細書で有用な無機過酸素酸化剤は、一般的に水溶液中で過酸化物を発生可能な無機過酸素物質である。無機過酸素酸化剤は当該技術分野において周知であり、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物、例えば過ヨウ素酸ナトリウム、過臭素酸ナトリウム、及び過酸化ナトリウム、並びに無機過水和塩の酸化化合物、例えば過ホウ酸類、過炭酸類、過リン酸類、過ケイ酸類、過硫酸類などのアルカリ金属塩が挙げられる。これらの無機過水和塩は、一水塩、四水塩などとして組み込まれてもよい。必要に応じて、２つ以上のかかる無機過酸素酸化剤の混合物を使用することができる。アルカリ金属臭素酸塩及びヨウ素酸塩物は本明細書の使用に好適であるが、臭素酸塩が好ましい。本発明による組成物の使用に極めて好ましいのは、過酸化水素である。
【００７５】
本明細書の組成物は無機過酸素酸化剤（類）の代わりに又はそれに加えて、１つ以上のあらかじめ形成された有機過オキソ酸酸化剤を含んでもよい。
本発明による着色組成物に使用するのに好適な有機過オキソ酸酸化剤は次の式を有する：
Ｒ−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨ
式中、Ｒは、１〜１４個の炭素原子を有する飽和又は不飽和、置換又は非置換、直鎖又は分枝鎖のアルキル基、アリール基、又はアルカリール基から選択される。
【００７６】
有機過オキソ酸酸化剤は、本明細書の組成物にて使用されるのに安全かつ有効でなければならない。好ましくは、本明細書の使用に好適なあらかじめ形成された有機過オキソ酸酸化剤は、液状及び使用する予定の形態にある場合に、本発明に従って使用される組成物に可溶性である。好ましくは、本明細書の使用に好適な有機過オキソ酸酸化剤は水溶性となる。本明細書で定義されるような水溶性のあらかじめ形成された有機過オキソ酸酸化剤とは、２５℃で脱イオン水１０００ｍｌに対して約１０ｇ程度の溶解度を有する薬剤を意味する（「化学（Chemistry）」Ｃ．Ｅ．モルティマー（C.E.Mortimer）、第５版、２７７ページ）。
【００７７】
本明細書の組成物は、無機過酸素酸化剤類及び任意のあらかじめ形成された過オキソ酸酸化剤（類）用の遷移金属含有触媒を任意に含有してもよい。本明細書に用いるのに好適な触媒は、国際公開第９８／２７９４５号に開示されている。
【００７８】
本明細書の組成物は、任意の成分として重金属イオン封鎖剤を含有してもよい。重金属イオン封鎖剤は、本明細書において重金属イオンを封鎖する（キレート化する又は除去する）作用を行う成分を意味する。これらの成分はまた、カルシウム及びマグネシウムキレート能力を有する場合もあるが、好ましくは鉄、マンガン及び銅などの重金属イオンと結合する選択性を表す。そのような金属封鎖剤は、本明細書に記載されているような毛髪着色組成物において、毛髪着色製品の優れた保存安定性の提供と同様に、制御された酸化作用の送給に有用なものである。
【００７９】
重金属イオン封鎖剤は、組成物の約０．００５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．０５重量％〜約２重量％の濃度で存在してもよい。
好適な金属イオン封鎖剤については、国際公開第９８／２７９４５号に開示されている。
使用のために、本発明の実施形態によるトリートメント組成物は、約３〜１１、好ましくは４〜１０．５のｐＨで与えられてもよい。
【００８０】
本組成物は、毛髪のような繊維のトリートメントにおける用途を見出すだけでなく、人間の皮膚、つめのような他の基材、並びに角、ひづめ及び羽毛のような種々の動物の身体の一部に適用されてもよい。
【００８１】
（試験方法）
（親水性指数方法：）
親水性指数は、ハンナ・インスツルメンツ（Hanna Instruments）（英国ベッドフォードシャイン（Bedfordshire））からのＬＰ２０００濁度計で比濁法によって測定された。
【００８２】
１００ｍｌのビーカーを、ヘキサン、次いでエタノールであらかじめすすぐなどして完全に洗浄し、次いで乾燥させる：
１．０．３５００グラム（＋／−０．００１５ｇ）の官能化シリコーンをビーカーに直接計量する。
２．次いで２４．６５００グラム（＋／−０．０５００ｇ）のエタノール（エチルアルコール、９９．７％ｖｏｌ／ｖｏｌ最小、ＡＲ等級、ＥＥＣ番号２００−５７８−６）を、ビーカーに直接計量する。
３．次いで、シリコーンがビーカーの底から完全に取り除かれることで、適切に混合されていることを注意深く確認しながら、ビーカーの内容物を高剪断混合器（ＩＫＡウェイク（IKA Werke GmbH & Co.KG）（ドイツ、スタウフェン（Staufen））からのＩＫＡラボテック−ウルトラ−タラックスＴ８（IKA Labortechnik-Ultra-Turrax T8））によって１分間完全に混合する。
４．ピペットを用いて１０ｍｌの得られた液体を、清浄なキュベット（留意：キュベットは、ヘキサンで２回完全にすすぎ、次いでエタノールで２回すすぎ、次いで読み取りの前に乾燥させる）に直ちに分配し、次いでそのキュベットを濁度計に充填する。
５．約３０秒後、濁度の読み取り値を記録し、その後直ぐに確認のために第２の読み取りを行う。
６．工程１〜５を３回繰返し、濁度値を平均して官能化シリコーンの平均濁度読み取り値を得る。
【００８３】
官能化シリコーンの親水性指数を次のように計算する：
親水性指数＝１００−（（平均濁度）／４００）×１００
【００８４】
（界面張力測定プロトコル）
有機変性シリコーン類のシリコーン／水界面張力を、Ｆ．Ｋ．ハンセン（F.K.Hansen）、Ｇ．ロッズラン（G.Rodsrun）の「ペンダントドロップによる界面張力、コンピューター画像分析を用いる高速標準装置（Surface tension by pendant drop.A fast standard instrument using computer image analysis）」（コロイド及び界面科学誌（Colloid and Interface Science）、第１４１巻、第１号、１９９１年１月、１〜９ページ）に教示されるような、クラス（Kruss）ＤＳＡ−１０装置におけるペンダントドロップ形状分析によって測定した。この方法の正確さは、参照流体（通常は水）と試験流体との間の密度差による。本官能化シリコーン類の多くが水の密度に近い密度を有するならば、十分な密度差を確実にするために、より密度の高い相としてＤ2Ｏ（１．１ｇ／ｃｍ3の密度を有する）でＨ2Ｏを置き換える。有機変性シリコーン類の各々の密度は、アポロ・サイエンティフィック（Apollo Scientific Limited）からの計算用精密密度計ＤＭＡ５５装置（Calculating Precision Density Meter DMA 55 instrument）を用いて測定された。
【００８５】
（官能化シリコーン流体の粘度−測定プロトコル）
ＡＲ５００回転レオメーター（ＴＡインスツルメンツ（TA Instruments Ltd.））（イギリス、サレイ（Surrey）レザーヘッド（Leatherhead）ＫＴ２２  ７ＵＱ）を用いて、本明細書に使用される官能化シリコーン流体の粘度を測定する。測定は、３０℃にて、４９μｍ（ミクロン）のギャップを持つ４ｃｍ２℃スチールコーン測定システムを用いて行い、２分間にわたって、０．５〜５９０Ｐａの剪断応力をプログラムして適用することによって行う。これらのデータを使用して、物質の剪断速度対剪断応力曲線を創出する。次いでこの流動曲線を、物質に粘度を与えるためにモデル化できる。これらの結果を次の広く受け入れられたニュートンモデルに適合させた：
粘度、μ＝σ／γ
（式中、σは剪断応力であり；γは剪断速度である）
【００８６】
（製品内のシリコーン粒径の評価方法）
顕微鏡（ニコンエクリプス（Nikon Eclipse）Ｅ８００）を利用して、最終製品のシリコーン粒径を測定する。典型的には、最終製品の写真を１００倍〜４００倍の範囲の倍率で撮影する（ＪＶＣカラービデオカメラＫＹ−Ｆ５０）。取り込み画像を用いて、目盛りをあらかじめ較正した１００μｍグラティキュール（グラティキュール（Graticules Ltd）、イギリス、ケント、トンブリッジウェルズ（Tonbridge Wells））を用いて重ね合わせ（画像ソフトウェア−ルシア（Lucia）Ｇヴァージョン４．５１（ビルド０２８）、ラボラトリイメイジング（Laboratory Imaging））、サンプル内の平均シリコーン粒子と比較して、粒径を見積もる。
【実施例】
【００８７】
次の実施例は、本発明の範囲内の好ましい実施形態についてさらに詳しく説明し、実証するものである。本発明の範囲から逸脱することなく本発明の多くの変形が可能であるため、これらの実施例は例示を目的とするだけであって、本発明を制限するものとして解釈されるべきではない。
【００８８】
（実施例１〜４−着色剤組成物）
【００８９】
【表１】
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【００９０】
【表２】
2005526110.tif 000010
（１）：サーファケム（Surfachem）（イギリス、リーズ）からのサーファック（Surfac）セチルアルコールとして入手可能。
（２）：サーファケム（Surfachem）（イギリス、リーズ）からのサーファック（Surfac）ステアリルアルコールとして入手可能。
（３）：クローダ（Croda）（イギリス  ノースハンバーサイド）からヴォルポ（Volpo）ＣＳ２５として入手可能。
（４）：ニパ−ハードウィック（Nipa-Hardwicke）（デラウェア州ウィルミントン）からフェノキシエタノールとして入手可能。
（５）：ハルターマン（Haltermann）（イギリス、カンブリア）から安息香酸ナトリウムＥＰ／ＵＳＰとして入手可能。
（６）：ＢＡＳＦ（イギリス  チェシア、チェアドル（Cheadle））からエディータ（Edeta）Ｂパウダーとして入手可能。
（７）：ＢＡＳＦ（イギリス  チェシア、チェアドル（Cheadle））からトリロン（Trilon）Ｃ液として入手可能。
（８）：ソルティア（Solutia）（サウスウェールズ、ニューポート）からデクエスト（Dequest）２０１０として入手可能。
（９）：アルブライト＆ウィルソン（Albright & Wilson）（イギリス、ウエストミッドランド）からリン酸７５０Ｆとして入手可能。
（１０）：アルドリッチ（Aldrich）からスズ酸ナトリウムとして入手可能。
（１１）：エリス＆エヴァード（Ellis & Everard）（イギリス、ウォルソル）から過酸化水素３５％１７１／４として入手可能。
（１２）：ヘイズ（Hays）（イギリス、ロンドン、グリニッジ）から５０％酢酸として入手可能。
（１３）：ブラザートン・スペシャリティ・プロダクツ（Brotherton Speciality Products）（イギリス、ウエストヨークシャー）からアンモニウム溶液ＢＰ等級として入手可能。
【００９１】
（代表的な着色剤のアプリケーションの製造）
（過酸化物ベース）
エマルションベースは、脱イオン水を容器に加え、８２℃に加熱しながら攪拌を開始することで調製される。次に防腐剤（ＥＤＴＡ四ナトリウム、安息香酸ナトリウム）を添加し、溶解させる。これに続いて、温度を８０℃超に維持しながら、セテアレス２５、セチルアルコール及びステアリルアルコールを添加する。次いでフェノキシトールを添加する。次いで混合物を、再循環ラインによって完全に熱ブレンドし、均一化する。生成物を５０℃未満に冷却し、冷却しながら剪断することによって、エマルション構造を得る。生成物を６０分間放置して増粘化させる。
【００９２】
容器にて、水にキレート剤を添加し、混合することによって、キレート剤プレミックスを調製する。次いでこの溶液をエマルションベースに添加する。前記混合物に水を添加し、続いて攪拌しながら過酸化水素を添加することによって、最終的な過酸化物ベースを製造する。
２つの官能化シリコーン類を攪拌下で予備混合し、次いで過酸化物ベースに添加し、所望の粒径が得られるまで攪拌する。
【００９３】
（染料ベースのキャリア系）
キャリアベースは、水を容器に加え、攪拌を開始し、続いて酢酸を添加することによって調製される。次いでエマルションベース（上述のエマルションベースの調製を参照のこと）を添加する。完全に均一化されたら、水酸化アンモニウムを混合物に添加する。
毛髪に適用するために、過酸化物ベース及び染料ベースを１：１の比で混合して、乾燥した毛髪に適用する。
【００９４】
（実施例５〜７−着色剤後のコンディショナー）
【００９５】
【表３】
2005526110.tif 000011
（１４）：アルドリッチ（Aldrich）からの無水クエン酸細粒として入手可能。
【００９６】
（組成物の調製）
攪拌しながら、容器に脱イオン水及びエマルションベース（上述のエマルションベースの調製を参照のこと）を添加することによって、コンディショナー組成物を調製する。均一化した時に、エマルションのｐＨが５〜６になるまでクエン酸を混合物に添加する。
【００９７】
２つの官能化シリコーン流体を攪拌しながら予備混合することによって、官能化シリコーンのプレミックスを調製する。次いで官能化シリコーンプレミックスを、主要ミックスに添加し、所望の粒径が得られるまで攪拌する。
【国際調査報告】
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