(57)【要約】  【課題】印刷方式で２つ以上の色を入れる場合に、煩雑ではなく、簡単に行うことができる。  【解決手段】繊維組織の粗布と、前記粗布に積層形成される少なくとも一層のポリウレタン塗布層と、前記ポリウレタン塗布層と前記粗布とが接着されるため、その間の面に塗布され、油性溶剤が含まれない水性接着剤混合物層とを含むことを特徴とする。
2005511919.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エンボス（ｅｍｂｏｓｓ）が施された離型紙の上面に液状ポリウレタンが塗布され、乾燥されるステップ；
前記ポリウレタン塗布層の上面に油性溶剤が含まれない水性接着剤混合物が塗布され、乾燥されるステップ；
前記水性接着剤混合物層上に粗布が付着され、乾燥されるステップ；
前記粗布が付着された反物生地が熟成されるステップ；
前記ポリウレタン塗布層下の前記離型紙を除去し、前記離型紙が除去されたポリウレタン塗布層が転写紙により転写捺染されるステップ；および
転写捺染を行った後、水性洗浄を行って前記転写紙を剥がし、熟成させるステップ；を含むことを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項２】
第１項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記油性溶剤は、少なくともＭＥＫ（メチルエチルケトン）およびＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）を含むことを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項３】
第１項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記水性接着剤混合物は、水性接着剤と、硬化物と、水とが混合されることを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項４】
第３項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記水性接着剤は、粘度が１４００〜１６００ｃｐｓ／２５±１℃であり、固形分が３９〜４１％であり、張力（ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が４００〜５００ｋｇｆ／ｃｍ2であり、伸長率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が６００〜８００％であることを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項５】
第１項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記転写捺染ステップは、１００〜２８０℃の温度で５〜８秒間行われることを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項６】
第１項に記載の方法で製造された、染色されたポリウレタン人造皮革。
【請求項７】
繊維組織で形成される粗布；
前記粗布の上面に形成される水性接着剤混合物層；および
前記水性接着剤混合物層により前記粗布と接着形成され、表面にエンボスが形成されたポリウレタン塗布層；が順次積層されることを特徴とするポリウレタン人造皮革。
【請求項８】
粗布に液状のＤＭＦ含有ポリウレタン層を塗布して湿式の半製品を形成するステップ；
前記湿式の半製品を水中で凝固させ、熟成室で熟成させるステップ；
熟成された前記湿式の半製品に転写紙を貼って転写捺染を行うステップ；
転写捺染を行った後、水性洗浄を行って転写紙を除去し、染料が転写された前記ＤＭＦ含有ポリウレタン層の上に油性溶剤が含まれない水性接着剤混合物を塗布するステップ；
前記水性接着剤混合物層の形成された濡れた生地を巻いて熟成させるステップ；
液状ポリウレタンを塗布するステップ；および
ポリウレタン塗布層上にエンボスが施された離型紙を貼って圧着し、エンボスを形成させて熟成させるステップ；を含むことを特徴とする湿式ポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項９】
第８項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記ＤＭＦ含有ポリウレタン層は、溶剤としてＤＭＦがさらに含まれ、ポリウレタン樹脂が主成分であることを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項１０】
第８項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記転写捺染ステップは、１００〜２８０℃の温度で５〜８秒以内で転写することを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項１１】
第８項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記水性接着剤混合物を塗布するステップと前記熟成ステップとの間に接着剤が付かないように前記水性接着剤混合物上に離型紙を塗り、前記液状ポリウレタンを塗布するステップに先立って前記離型紙を除去するステップをさらに含むことを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項１２】
第８項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記油性溶剤は、少なくともＭＥＫ（メチルエチルケトン）およびＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）を含むことを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項１３】
第８項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記水性接着剤混合物は、水性接着剤と、硬化物と、水とが混合されることを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項１４】
第１３項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記水性接着剤は、粘度が１４００〜１６００ｃｐｓ／２５±１℃であり、固形分が３９〜４１％であり、張力（ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が４００〜５００ｋｇｆ／ｃｍ2であり、伸長率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が６００〜８００％であることを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項１５】
第８項に記載の方法で製造された、染色されたポリウレタン人造皮革。
【請求項１６】
繊維組織の粗布；
前記粗布の一面に形成されるＤＭＦ含有ポリウレタン層；
前記ＤＭＦ含有ポリウレタン層の他面に形成される水性接着混合物層；および
前記水性接着剤混合物層の上面に形成され、エンボスが形成されるポリウレタン塗布層；を含むことを特徴とする染色されたポリウレタン人造皮革。
【請求項１７】
粗布と、油性溶剤が含まれない水性接着剤混合物層と、ポリウレタン塗布層が順次形成された湿式の完成品を水中で凝固させ、熟成させるステップ；
熟成された前記湿式の完成品に転写紙を貼って転写捺染を行うステップ；
転写捺染を行った後、水性洗浄を行って転写紙を除去するステップ；
前記ポリウレタン塗布層上にエンボスが施された離型紙を貼って圧着し、エンボスを形成させて熟成させるステップ；および
離型紙を除去するステップ；を含むことを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項１８】
第１７項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記転写捺染ステップは、１００〜２８０℃の温度で５〜８秒以内で転写されることを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項１９】
第１７項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記油性溶剤は、少なくともＭＥＫ（メチルエチルケトン）およびＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）を含むことを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項２０】
第１７項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記水性接着剤混合物層は、水性接着剤と、硬化物と、水とが混合されることを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項２１】
第２０項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記水性接着剤は、粘度が１４００〜１６００ｃｐｓ／２５±１℃であり、固形分が３９〜４１％であり、張力（ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が４００〜５００ｋｇｆ／ｃｍ2であり、伸長率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が６００〜８００％であることを特徴とするポリウレタン人造皮革の転写捺染方法。
【請求項２２】
第１７項に記載の方法で製造された、染色されたポリウレタン人造皮革。
【請求項２３】
繊維組織の粗布；
前記粗布の上面に形成される水性接着剤混合物層；および
前記水性接着剤混合物層の上面に形成され、エンボスが形成され、染料が染まったポリウレタン塗布層；が順次積層形成されることを特徴とする染色されたポリウレタン人造皮革。
【請求項２４】
繊維組織の粗布；
前記粗布に積層形成される少なくとも一層のポリウレタン塗布層；
前記ポリウレタン塗布層と前記粗布とが接着されるため、その間の面に塗布され、油性溶剤が含まれない水性接着剤混合物層、を含むことを特徴とする染色されたポリウレタン人造皮革。
【請求項２５】
第２４項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記ポリウレタン塗布層は、転写捺染されることを特徴とする染色されたポリウレタン人造皮革。
【請求項２６】
第２４項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記水性接着剤混合物層と粗布との間の面には、前記粗布と一体に形成されて転写捺染されるＤＭＦ含有ポリウレタン塗布層がさらに形成されることを特徴とする染色されたポリウレタン人造皮革。
【請求項２７】
第２４項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記油性溶剤は、少なくともＭＥＫ（メチルエチルケトン）およびＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）を含むことを特徴とする染色されたポリウレタン人造皮革。
【請求項２８】
第２４項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記水性接着剤混合物層は、水性接着剤と、硬化物と、水とが混合されることを特徴とする染色されたポリウレタン人造皮革。
【請求項２９】
第２５項記載のポリウレタン人造皮革の転写捺染方法において、
前記水性接着剤は、粘度が１４００〜１６００ｃｐｓ／２５±１℃であり、固形分が３９〜４１％であり、張力（ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が４００〜５００ｋｇｆ／ｃｍ2であり、伸長率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が６００〜８００％であることを特徴とする染色されたポリウレタン人造皮革。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリウレタン人造皮革およびポリウレタン人造皮革の転写捺染方法に関するものである。
さらに詳しくは、人造皮革の染色時に染料の滲みがないポリウレタン人造皮革およびポリウレタン人造皮革の転写捺染方法に関する。特に、種々の色相や模様を有しながら染料の滲みを抑制することで、より鮮明な色と模様を実現可能とするポリウレタン人造皮革およびポリウレタン人造皮革の転写捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
反物生地として使用される皮革は、天然皮革と人造皮革とに分けられる。天然皮革は、染色を施して商品化することができるが、人造皮革に比べて高価であるという短所がある。従って、天然皮革の代替品として人造皮革を用いた皮革商品の開発が盛んに行われている。
特に、本発明は、人造皮革の主な材質としてポリウレタンを使用するポリウレタン人造皮革に関するものである。
従来、ポリウレタン人造皮革の製造過程は、エンボス（ｅｍｂｏｓｓ）が施された離型紙（ｒｅｌｅａｓｉｎｇ ｐａｐｅｒ）にポリウレタンを塗布し、ポリウレタン塗布層を油性接着剤を用いて粗布と接着させた後、色を印刷する、という工程からなる。
より具体的にポリウレタン人造皮革の製造過程を説明すると、次の通りである。
先ず、エンボス（ｅｍｂｏｓｓ）が施された離型紙の上に液状ポリウレタンを塗布し、１００〜１３０℃程度のヒートチャンバーで１分間乾燥する。次に、エンボスが施された側の反対側のポリウレタン塗布層の上に油性接着剤を塗り、１００℃のヒートチャンバーで１分間乾燥した後、繊維組織の粗布を接着剤層上に接着して１２０℃程度のヒートチャンバーで１分間乾燥する。その後、８０℃程度の熟成室で２４〜４８時間熟成させる。次いで、離型紙を除去し、ポリウレタン塗布層上に印刷を行う。この時、２つの色を入れるためには、同様な過程で二回印刷を行った後、最終的にトッププリント層をポリウレタン塗布層上に形成する。
図１は、従来の印刷方式により２つの色を入れたポリウレタン人造皮革を示す断面図である。
図１を参照するに、繊維組織で形成される粗布（１０）と、油性接着剤層（１２）と、ポリウレタン塗布層（１４）とが順次形成され、粗布（１０）と反対側、即ち、ポリウレタン塗布層（１４）上に第１の印刷層（１５）、第２の印刷層（１６）、トッププリント層（１７）が順次形成される。なお、離型紙は、除去されたので、図示しない。
なお、従来、ポリウレタン塗布層（１４）と粗布（１０）との接着は、一般に、油性接着剤による方式であり、色を入れるのは、印刷による方式である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
前記した従来のポリウレタン人造皮革およびポリウレタン人造皮革の転写捺染方法にあっては、次のような問題点がある。
＜１＞印刷方式で２つ以上の色を入れるには、色の数に応じて数回も印刷を行う必要があるため煩雑で、時間的および経済的浪費であるという問題点があった。
＜２＞また、油性接着剤を使用する場合は、皮革の捺染のために離型紙上に塗布するポリウレタンのＭＥＫ（メチルエチルケトン）、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）成分によって、染料が粗布側へ流下して滲み込むという問題点があった。
＜３＞さらに、染料の流下を防止するため顔料を使用する場合は、人造皮革の製造工程が複雑化するという問題点があった。
＜４＞人造皮革に種々の色と模様を形成する他の方法としては、転写捺染（ｔｒａｎｓｆｅｒ ｐｒｉｎｔｉｎｇ）が挙げられる。転写捺染とは、紙またはフィルムに印刷された柄を人造皮革の表面に置いて、適切な圧力と温度で圧迫して生地に柄を転写させる捺染方式をいう。
前述の転写捺染方法は、伸縮性が少ないという紙の特性により、粗布に直接印刷する方式に比べて、その精度や色の鮮明度や正確度が優れている。また、転写捺染は、種々の色を入れるために複数回の印刷を行う印刷方法とは異なり、一回の過程で種々の色や模様および無限度数のカラーを出すことができるため、工程上の煩雑さを減らすことができる。
しかし、このような方式においても、ポリウレタンと粗布とを接着するために油性接着剤を使用する場合、染料が粗布へ流下して滲み込むという現象が発生するため、ポリウレタン人造皮革に色を入れる方式として転写捺染を使用することができなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記のような課題を解決するために、本発明に係るポリウレタン人造皮革は、繊維組織の粗布と、前記粗布に積層形成される少なくとも一層のポリウレタン塗布層と、前記ポリウレタン塗布層と前記粗布とが接着されるため、その間の面に塗布され、油性溶剤が含まれない水性接着剤混合物層とを含むことを特徴とする。
さらに本発明に係るポリウレタン人造皮革の転写捺染方法は、エンボス（ｅｍｂｏｓｓ）が施された離型紙の上面に液状ポリウレタンが塗布され、乾燥されるステップと、前記ポリウレタン塗布層の上面に油性溶剤が含まれない水性接着剤混合物が塗布され、乾燥されるステップと、前記水性接着剤混合物層上に粗布が付着され、乾燥されるステップと、前記粗布が付着された生地が熟成されるステップと、前記ポリウレタン塗布層下の前記離型紙を除去し、前記離型紙が除去されたポリウレタン塗布層が転写紙により転写捺染されるステップと、転写捺染を行った後、水性洗浄を行って前記転写紙を剥がし、熟成させるステップとを含むことを特徴とする。
さらに本発明の他の実施例に係るポリウレタン人造皮革の転写捺染方法は、粗布に液状のＤＭＦ含有ポリウレタン層を塗布して湿式の半製品を形成するステップと、前記湿式の半製品を水中で凝固させ、熟成室で熟成させるステップと、熟成された前記湿式の半製品に転写紙を貼って転写捺染を行うステップと、転写捺染を行った後、水性洗浄を行って転写紙を除去し、染料が転写された前記ＤＭＦ含有ポリウレタン層の上に油性溶剤が含まれない水性接着剤混合物を塗布するステップと、前記水性接着剤混合物層が形成された濡れた反物生地を巻いて熟成させるステップと、生地が熟成された後は、離型紙を除去し、液状ポリウレタンを塗布するステップと、ポリウレタン塗布層上にエンボスが施された離型紙を貼って圧着し、エンボスを形成させて熟成させるステップとを含むことを特徴とする。
さらに本発明の実施例に係るポリウレタン人造皮革の転写捺染方法は、粗布と油性溶剤が含まれない水性接着剤混合物層とポリウレタン塗布層とが順次形成された湿式の完成品を水中で凝固させて熟成させるステップと、熟成された前記湿式の完成品に転写紙を貼って転写捺染を行うステップと、転写捺染を行った後、水性洗浄を行って転写紙を除去するステップと、前記ポリウレタン塗布層上にエンボスが施された離型紙を貼って圧着し、エンボスを形成させて熟成させるステップと、離型紙を除去するステップとを含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【０００５】
本発明のポリウレタン人造皮革およびポリウレタン人造皮革の転写捺染方法は以上説明したようになるから次のような効果を得ることができる。
＜１＞本発明は、複数回の印刷過程を経ることなく、一回の過程で種々の色を簡便に捺染することができる転写捺染方法であって、粗布とポリウレタンとを水性接着剤で接着することで、染料の滲みを防止し、鮮明な模様が形成され、より美麗なポリウレタン人造皮革を製造することができる効果が得られる。
＜２＞また、本発明は、表面にトッププリント層でなく、染料が染まったポリウレタン層が露出されるため、より美麗でかつきれいなポリウレタン人造皮革を製造することができる。
＜３＞従来、単色の人造皮革であるため適用できなかった革靴、衣服、かばんなどの全分野で適用可能となり、人造皮革の使用性を一層高くすることができる効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の具体的な実施例によるポリウレタン人造皮革およびポリウレタン人造皮革の転写捺染方法を詳細に説明する。
【実施例１】
【０００７】
実施例１の方法は、乾式の完成品に転写捺染を施して形成された乾式ポリウレタン人造皮革および乾式ポリウレタン人造皮革の転写捺染方法である。
図２は、本発明の実施例１により形成された乾式ポリウレタン人造皮革を示す断面図である。
図２を参照するに、実施例１により形成された皮革は、粗布（２０）と、ポリウレタン塗布層（２４）と、前記粗布（２０）とポリウレタン塗布層（２４）とを接着するための水性接着剤混合物層（２２）とが積層形成される。
また、ポリウレタン塗布層（２４）には、エンボスが形成されており、転写紙の染料が染まっている。即ち、従来の、最外郭にトッププリント層（図１の１７参照）が形成されているのとは異なり、本発明の実施例１により形成されたポリウレタン人造皮革は、染料が染まったポリウレタン塗布層２４が表面に露出される。エンボスが形成されるための離型紙は、除去されたので、図示しない。
【０００８】
以下、本発明の実施例１によるポリウレタン人造皮革の転写捺染方法を説明する。
【０００９】
先ず、エンボスが施された離型紙の上に液状ポリウレタンを塗布する。離型紙は、通常、０．３〜０．４ｍｍ程度の厚さを有し、ポリウレタンは、０．１５ｍｍ程度に塗布する。離型紙にポリウレタンが塗布されたものを８０〜１８０℃程度のヒートチャンバーで１〜３分間乾燥する。液状ポリウレタンが固くなりながら、ポリウレタン塗布層にはエンボスが形成される。
次いで、ポリウレタン塗布層（２４）に接着剤を塗布するが、ここで使用される接着剤は、水性接着剤である。なお、水性接着剤が塗布されるポリウレタン塗布層（２４）は、エンボスが施された面の反対側であることが好ましい。
水性接着剤は、溶剤が使用されないウォーターベースのポリウレタン（ｗａｔｅｒ ｂａｓｅｄ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ）二液型樹脂であって、人造皮革および産業用接着剤として使用される。特に、前述の水性接着剤は、溶剤としてＭＥＫ（メチルエチルケトン）およびＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）が使用されない。
【００１０】
より詳しくは、本発明に使用される水性接着剤の物性については、最適の水性接着剤は、粘度が１４００〜１６００ｃｐｓ／２５±１℃であり、固形分が３９〜４１％であり、張力（ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）が４００〜５００ｋｇｆ／ｃｍ2であり、伸長率（ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）が６００〜８００％である。特に、前記水性接着剤は、弾性回復率が優れており、粘度が高い。
なお、水性接着剤には、粘度率を高めるには硬化剤を配合し、粘度を低めるには水を混ぜて使用するようになる。硬化剤としては、接着性および耐熱性、水に対する分散性が優れたものを使用し、水性接着剤と硬化剤とは、１００：５の比率で配合して使用する。但し、水性接着剤と水と硬化剤との配合比率は、ポリウレタン塗布層の厚さなどの、具体的な実施例によって変化する。以下、水性接着剤と硬化剤とが適正比率で配合されたものを水性接着剤混合物と呼ぶことにする。
【００１１】
前記水性接着剤混合物は、０．０１５ｍｍ程度に塗布する。水性接着剤混合物を塗った後、１００〜１５０℃程度のヒートチャンバーで１〜３分間乾燥する。
また、水性接着剤混合物層（２２）上に粗布（２０）を付着し、再び８０〜１３０℃程度のヒートチャンバーで１〜３分間乾燥する。粗布（２０）が付着された生地を８０℃程度の熟成室で２４〜４８時間熟成する。その後、ポリウレタン塗布層下の離型紙を除去し、転写捺染を行うようになる。
そして、離型紙を除去すると、エンボスが形成されたポリウレタン塗布層が表面に露出される。
出来上がった生地の表面に露出されるポリウレタン塗布層（２４）に転写紙を貼るが、転写紙には、種々の色または模様が印刷されている。転写紙は、通常、油性ケミカルを用いた捺染紙である。
【００１２】
転写捺染を行う時は、各粗布（２０）の種類に応じて適当な温度と圧力の範囲で行うようになるが、好ましくは、１００〜２８０℃程度であり、より好ましくは、１８０〜２５０℃程度である。加圧するための転写時間は、５〜８秒程度とする。前記温度と圧力の範囲内で転写捺染を行うと、ポリウレタン塗布層内に染料が染まりながら転写が行われる。
【００１３】
転写捺染を行った後、水性洗浄を行って転写紙を剥がし、再び８０〜１５０℃程度の熟成室で熟成させると、乾式ポリウレタン人造皮革が出来上がる。
本発明の実施例１では、ポリウレタン塗布層（２４）に粗布（２０）を付着するための接着剤としてＭＥＫおよびＤＭＦ溶剤が含まれない水性接着剤を使用する。以下、図面を参照して油性接着剤を使用した場合および水性接着剤を使用した場合における染料の滲み現象について図面を用いて比較説明する。
【００１４】
図３は、従来の、油性接着剤を使用した場合のポリウレタン人造皮革を示す断面図であり、図４は、本発明の実施例１により水性接着剤を使用した場合のポリウレタン人造皮革を示す断面図である。
図３を参照するに、粗布（１０）とポリウレタン塗布層（１４）との間に油性接着剤層（１２）を形成する場合は、転写紙の油性成分により、転写紙の染料が油性接着剤層を通って粗布（１０）側へ流下するようになり、染料の滲み現象が発生する。なお、図面符号１８は、転写紙である。
より詳しくは、油性接着剤に含まれるＭＥＫおよびＤＭＦ成分と染料の化学成分との相互作用により染料が滲むようになる。また、このような染料の滲み現象は、ポリウレタン人造皮革の製造時だけでなく、製造後も継続される。このような染料の滲み現象により、従来のポリウレタン人造皮革では、多数の色が転写される場合、色と色との間の境界が明確でなく、これによって、ポリウレタン人造皮革の転写捺染方法が適用できなかった。
【００１５】
図３において、矢印は、染料の浸透される深さを、ドット領域は、転写紙の一点における染料の滲み込み範囲を示している。
なお、ドット領域内の染料の滲み込み範囲は、油性接着剤層（１２）において大きくなることがわかる。また、前記油性接着剤（１２）における染料は、粗布（１０）だけでなく、ポリウレタン塗布層（１４）へも滲むようになり、染料の滲み現象が広範囲に発生する。
【００１６】
図４を参照するに、粗布（２０）とポリウレタン塗布層（２４）との間に水性接着剤混合物層（２２）を形成する場合、転写紙の染料が水性接着剤混合物層（２２）に固着され、染料が粗布（２０）側へ流下することがなく、染料の滲み現象が発生しない。また、水性接着剤混合物層（２２）を介して左右に滲み込むこともないため、ポリウレタン人造皮革に転写捺染された色や模様が明確に表示することができる。
図４において、ドット領域は、染料の滲み込み範囲を示し、染料の滲み込み範囲は、水性接着剤混合物層（２２）で止まり、水性接着剤混合物層（２２）で染料を固着させることで、粗布（２０）側に染料が滲み込むことがなく、ポリウレタン塗布層（１４）に滲み出すこともない。
【実施例２】
【００１７】
以下、本発明の実施例２によるポリウレタン人造皮革およびポリウレタン人造皮革の転写捺染方法を詳細に説明する。
図５は、本発明の実施例２により形成されたポリウレタン人造皮革を示す断面図である。
図５を参照するに、実施例２により形成されたポリウレタン人造皮革は、粗布（３０）と、ＤＭＦ含有ポリウレタン層（３２）と、水性接着剤混合物層（３４）とが順次形成され、水性接着剤混合物層（３４）上には、転写紙の染料が染まったポリウレタン塗布層（３６）が形成されている。
なお、実施例２においても従来とは異なり最外郭にポリウレタン塗布層（３６）が露出されている。
【００１８】
以下、本発明の実施例２に係るポリウレタン人造皮革の転写捺染方法を説明する。
実施例２の方法は、湿式の半製品に転写捺染を行って湿式ポリウレタン人造皮革を形成する方法である。先ず、粗布（３０）に液状のＤＭＦ含有ポリウレタン層（３２）を塗布して湿式の半製品を作る。前記ＤＭＦ含有ポリウレタン層（３２）は、溶剤としてＤＭＦがさらに含まれており、ポリウレタン樹脂が主成分である。
前述のような湿式の半製品を水中で凝固させ、８０℃程度の熟成室で２４〜４８時間熟成させる。前記熟成工程中にＤＭＦ成分は揮発され、人造皮革の主成分として使用されるポリウレタン樹脂のみが凝固され、残存するようになる。
熟成された湿式の半製品に転写紙を貼って転写捺染を行う。転写紙の成分と転写捺染温度および転写捺染時間は、実施例１と同様である。詳しくは、各粗布（３０）の種類に応じて適当な温度と圧力の範囲で捺染を行うようになるが、好ましくは、１００〜２８０℃程度であり、より好ましくは、１２０〜２５０℃程度である。加圧するための転写時間は、５〜８秒程度とする。前記温度と圧力の範囲内で転写捺染を行うと、ポリウレタン塗布層内へ染料が染まりながら転写が行われるようになる。
【００１９】
転写捺染を行った後、水性洗浄を行って転写紙を除去し、染料が転写されたＤＭＦ含有ポリウレタン層（３２）上に水性接着剤混合物を塗布する。水性接着剤混合物層（３４）が形成された生地に離型紙を貼り、濡れた生地を巻いて８０〜１５０℃程度で２４〜４８時間熟成させる。
なお、前記離型紙を貼ることで、それを巻いて熟成させる時、水性接着剤が生地に付かないようにすることができる。また、水性接着剤混合物が使用されるため、転写紙の染料が水性接着剤混合物層に固着され、粗布（３０）に滲むことができなくなる。水性接着剤により染料が固着されるのは、実施例１において説明しているため、詳細な説明は、省略する。
反物生地が熟成された後は、離型紙を除去し、ポリウレタンを塗布する。ポリウレタン塗布層（３６）上にエンボスが形成された離型紙を貼って圧着することで、ポリウレタン塗布層（３６）上にエンボスが形成されるようにする。
次に、熟成させた後、離型紙を除去すると、湿式の半製品にエンボスが形成され、転写捺染された湿式のポリウレタン人造皮革が出来上がる。
【実施例３】
【００２０】
以下、本発明の実施例３に係るポリウレタン人造皮革およびポリウレタン人造皮革の転写捺染方法を詳細に説明する。
図６は、本発明の実施例３により形成されたポリウレタン人造皮革を示す断面図である。
図６を参照するに、実施例３により形成されたポリウレタン人造皮革は、粗布（４０）と、前記粗布（４０）の上面に形成される水性接着剤混合物層（４２）と、ポリウレタン塗布層（４４）とが順次形成され、ポリウレタン塗布層（４４）には、エンボスが形成されており、転写紙の染料が染まっている。
【００２１】
実施例３においては、従来とは異なり、最外郭に、トッププリント層（図１の１７参照）でなく、ポリウレタン塗布層（４４）が形成されている。
以下、本発明の実施例３に係るポリウレタン人造皮革およびポリウレタン人造皮革の転写捺染方法を詳細に説明する。実施例３の方法は、湿式の完成品に転写捺染を行って湿式ポリウレタン人造皮革を形成する方法である。
粗布（４０）と、水性接着剤混合物層（４２）と、ポリウレタン塗布層（４４）が順次形成された湿式の完成品を水中で凝固させ、８０℃程度の熟成室で２４〜４８時間熟成させる。熟成された湿式の完成品に転写紙を貼って転写捺染を行う。実施例３とは、水中でポリウレタン塗布層（４４）が凝固される点から異なっている。
【００２２】
なお、前記湿式の完成品は、粗布（４０）と、水性接着剤混合物層（４２）と、ポリウレタン塗布層（４４）とが積層されたもので、ポリウレタン塗布層（４４）が水中で形成された後、水性接着剤混合物層（４２）を塗って粗布（４０）を接着する方法で形成されることができるが、湿式の完成品を形成する方法は、このような方法に限定されるものではなく、その他、従来の提示された種々の方法が使用可能である。
転写紙の成分と転写捺染温度および転写捺染時間は、実施例１と同様である。また、水性接着剤を使用しているため、転写紙の転写液が粗布側へ流下することなく、染料の滲み現象が発生しないことも実施例１と同様であるため、説明を省略する。
転写捺染を行った後、水性洗浄を行って転写紙を除去する。次いで、ポリウレタン塗布層（４４）上にエンボスが施された離型紙を貼って圧着してエンボスを形成し、８０〜１５０℃程度で熟成させて離型紙を除去すると、湿式の完成品に転写捺染を行った湿式ポリウレタン人造皮革が出来上がる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】従来の印刷方式により２つの色を入れるポリウレタン人造皮革を示す断面図である。
【図２】本発明の実施例１により形成された乾式ポリウレタン人造皮革を示す断面図である。
【図３】従来、油性接着剤を使用した場合のポリウレタン人造皮革を示す断面図である。
【図４】本発明の実施例１により水性接着剤を使用した場合のポリウレタン人造皮革を示す断面図である。
【図５】本発明の実施例２により形成されたポリウレタン人造皮革を示す断面図である。
【図６】本発明の実施例３により形成されたポリウレタン人造皮革を示す断面図である。
【符号の説明】
【００２４】
１０・・・粗布
１２・・・油性接着剤層
１４・・・ポリウレタン塗布層
１５・・・第１の印刷層
１６・・・第２の印刷層
１７・・・トッププリント層
２０・・・粗布
２２・・・水性接着剤混合物層
２４・・・ポリウレタン塗布層
３０・・・粗布
３２・・・ＤＭＦ含有ポリウレタン層
３４・・・水性接着剤混合物層
３６・・・ポリウレタン塗布層
４０・・・粗布
４２・・・水性接着剤混合物層
４４・・・ポリウレタン塗布層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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