(57)【要約】      ３位に２，６−ジ置換−フェニル基、５位にアリールチエン−２−または−３−イル、および、１位にアルキル基を有するトリアゾール化合物は、鱗翅目、鞘翅目、ダニ、および、吸汁性害虫の防除に有効である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（１）
【化１】
2005511511.tif 000169
［式中、Ｑは
【化２】
2005511511.tif 000170
を示し、
ＸおよびＹは独立にＣｌまたはＦを示し、
Ｒ１およびＲ２は独立にＨ，Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはハロゲンを示し、ただしＱがＱ１またはＱ３の場合、Ｒ１およびＲ２は両方ともにＨではなく、
Ｒ３はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、
Ｒ４は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６チオアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルコキシアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロチオアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ、または、フェノキシを示し、
Ｒ５はＨ、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ６アルキルエーテルまたはハロアルキルエーテルを示し、Ｒ４と一緒の場合１または２つの酸素原子を含む５または６員環を形成する］の化合物、
または、それらの植物学的に許容可能な酸付加塩。
【請求項２】
Ｒ３がＣＨ３である、請求項１の化合物。
【請求項３】
ＸがＦであり、ＹがＣｌである、請求項１または請求項２の化合物。
【請求項４】
ＱがＱ１またはＱ３である、請求項１〜３のいずれかひとつの化合物。
【請求項５】
Ｒ１がＣＨ３である、請求項４の化合物。
【請求項６】
ＱがＱ２である、請求項１〜３のいずれかひとつの化合物。
【請求項７】
Ｒ１がＨまたはＣＨ３である、請求項６の化合物。
【請求項８】
Ｒ２がＨまたはＣＨ３である、前述の請求項のいずれかひとつの化合物。
【請求項９】
Ｒ４がＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ハロアルコキシまたはフェノキシである、前述の請求項のいずれかひとつの化合物。
【請求項１０】
Ｒ５がＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＦ３である、前述の請求項のいずれかひとつの化合物。
【請求項１１】
前述の請求項のいずれかひとつの化合物を、植物学的に許容可能な担体と組み合わせて含む、鱗翅目、鞘翅目、ダニ類、および、他の吸汁性害虫を抑制するための化合物。
【請求項１２】
抑制を所望する場所に、請求項１〜１０のいずれかひとつの化合物を、鱗翅目−、鞘翅目−、ダニ類−、および、他の吸汁性害虫−抑制量適用することを含む、鱗翅目、鞘翅目、ダニ類、および、他の吸汁性害虫の抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００１年９月１４日に出願された、米国仮出願番号第６０／３２２，２３６号の利益を主張するものである。
【０００２】
本発明は新規の３−（２，６−２置換型フェニル）−５−（４−または５−アリールチエン−２−または−３−イル）−１，２，４−トリアゾール類、ならびに、それらの鱗翅目、鞘翅目、ダニ、および吸汁性害虫の防除における用途に関する。本発明はまた、前記化合物、前記化合物を含有する農薬組成物を製造するための新規の合成方法、中間体、ならびに、前記組成物を用い鱗翅目、鞘翅目、ダニ、および吸汁性害虫を防除する方法を含む。
【０００３】
新規な殺虫剤および殺ダニ剤に対する高い要求がある。昆虫およびダニは、現在用いられている殺虫剤および殺ダニ剤に対して、耐性を発現しつつある。
【０００４】
少なくとも４００種の節足動物が、１つ以上の殺虫剤に対して耐性を有する。ＤＤＴ、カルバメート類および有機ホスフェート類のような旧式の殺虫剤の一部に対する耐性の発現は周知である。しかし、より新しいピレスロイド殺虫剤および殺ダニ剤の一部にも、耐性が発現した。したがって、新規な殺虫剤および殺ダニ剤、特に新規もしくは非定型の活性様式を有する化合物の必要性が存在する。
【０００５】
複数の３，５−ジフェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール誘導体が殺ダニ活性を有するとして、文献に記載されている（米国特許５，４８２，９５１、ＪＰ８０９２２２４、ＥＰ５７２１４２、ＪＰ０８２８３２６１）。米国特許第６，０１５，８２６号は、特定の３−（置換フェニル）−５−（チエニル）−１，２，４−トリアゾール誘導体、ならびに、特定の昆虫およびダニ、すなわちアブラムシ類、ダニ類およびコナジラミ類の防除におけるそれらの用途を開示している。本発明は、ダニ類および他の吸汁性害虫類に加えて、鱗翅目および鞘翅目に対する広いスペクトル活性を有する新規な化合物を提供する。
【０００６】
本発明は、鱗翅目、鞘翅目、ダニ類および他の吸汁性害虫類の防除に特に有用な化合物に関する。さらに詳細には、本発明は化学式（１）の化合物、
【化３】
2005511511.tif 000002
［式中、
Ｑは
【化４】
2005511511.tif 000003
を示し、
ＸおよびＹは独立にＣｌまたはＦを示し、
Ｒ１およびＲ２は独立にＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはハロゲンを示し、ただしＱがＱ１またはＱ３の場合、Ｒ１およびＲ２は両方がＨではなく、
Ｒ３はＣ１〜Ｃ３アルキルを示し、
Ｒ４は、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６チオアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルコキシアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロチオアルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニルオキシ、または、フェノキシを示し、
Ｒ５はＨ、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ６アルキルエーテルまたはハロアルキルエーテルを示し、Ｒ４と一緒の場合１または２つの酸素原子を含む５または６員環を形成する］
または、植物学的に許容可能なそれらの酸付加塩に関する。
【０００７】
好適な化学式（１）の化合物は、以下の種類を含む。
【０００８】
（１）ＸおよびＹが両方ともＦである化学式（１）の化合物。
【０００９】
（２）ＸおよびＹが両方ともＣｌである化学式（１）の化合物。
【００１０】
（３）ＸがＦでありＹがＣｌである化学式（１）の化合物（より好適である）。
【００１１】
（４）ＱがＱ１またはＱ３である化学式（１）の化合物。
【００１２】
（５）ＱがＱ２である化学式（１）の化合物。
【００１３】
（６）ＱがＱ１またはＱ３である場合に、Ｒ１がＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、またはＣｌであり、より好適にはＲ１がＣＨ３である化学式（１）の化合物。
【００１４】
（７）ＱがＱ２である場合に、Ｒ１がＨ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ＣｌまたはＢｒであり、より好適にはＲ１がＨまたはＣＨ３である化学式（１）の化合物。
【００１５】
（８）Ｒ２がＨ、ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３、ＣｌまたはＢｒであり、より好適にはＲ２がＨまたはＣＨ３である化学式（１）の化合物。
【００１６】
（９）Ｒ４がＦ、Ｃｌ、ＣＦ３、ハロアルコキシまたはフェノキシであり、より好適にはＲ４がハロアルコキシである化学式（１）の化合物 
【００１７】
（１０）Ｒ４がフェニル環の４位にある、化学式（１）の化合物。
【００１８】
（１１）Ｒ５がＨ、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＦ３である、化学式（１）の化合物。
【００１９】
（１２）Ｒ３がＣＨ３である化学式（１）の化合物。
【００２０】
最も好適な化合物は、一般的に上記の好適な種類の組合せを含むものであることが、当業者には認められるであろう。
【００２１】
本発明は、また、化学式（１）の化合物の製造のための新規な方法および中間体ならびに新規な組成物および使用法を提供し、それらは以下に詳細に記載される。
【００２２】
本明細書を通じて、特に記載しない限り、すべての温度は摂氏度であり、すべてのパーセンテージは重量パーセンテージである。
【００２３】
特に限定しない限り、本明細書で用いる「アルキル」および「アルケニル」の語、並びに「アルコキシ」、「アルケニルオキシ」および「チオアルキル」のような派生語は、直鎖、分枝鎖、および環状の原子団をこれらの範囲内に含む。「アルケニル」の語は、１つ以上の不飽和結合を含むことを意図する。
【００２４】
特に限定しない限り、本明細書で用いる「ハロゲン」の語、および、「ハロ」のような派生語は、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素をさす。好適なハロゲンは、フッ素および塩素である。
【００２５】
「ハロアルキル」および「ハロアルケニル」の語は、１つから最大可能な数までのハロゲン原子で置換された、アルキルおよびアルケニル基を指す。
【００２６】
「ハロアルコキシ」および「ハロチオアルキル」の語は、１つから最大可能な数までのハロゲン原子で置換された、アルコキシおよびチオアルキル基を指す。
【００２７】
「アルコキシアルコキシ」の語は、アルコキシ基で置換されたアルコキシ基を指す。「アルキルエーテル」の語は、炭素または酸素原子のどちらかを介して結合可能なアルキレンオキシド基を指す。
【００２８】
特に記載のない限り、基が指定された種類から選ばれた１つ以上の置換基で置換されていてもよいと記載する場合、置換基は前記の種類から独立して選ばれてもよいことを意図する。
【００２９】
合成
【００３０】
化学式（１）の化合物は、スキームＡに記載の方法で製造可能である。
【００３１】
スキームＡ
【化５】
2005511511.tif 000004
［式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は化学式（１）中の定義と同じ］ 
【００３２】
スキームＡのステップａにおいて、化学式（Ａ）の化合物を化合物（Ｂ）の酸塩化物とカップリングさせ、化学式（Ｃ）のアシルチオイミダートを与える。カップリングにおいては、ピリジンが好適な塩基であるが、有機または無機塩基のどれでも使用可能である。化学式（Ｂ）の酸塩化物類は、市販の、または既知の方法で容易に製造可能な、対応する化学式（Ｇ）のカルボン酸類より製造される。
【００３３】
【化６】
2005511511.tif 000005
【００３４】
【化７】
2005511511.tif 000006
【００３５】
チオイミド類（Ａ）は、市販の、またはアミド（Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  Ｓｕｌｆｕｒ，  １９８５，２５，  ２９７−３０５）もしくはニトリル（Ｃｈｅｍ−Ｚｔｇ．１９８０，１０４，３６５；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５２，７４２；Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．１９８５，６３，３０７５）から製造可能である、対応するチオイミド類（Ｈ）のアルキル化を通じて容易に得られる。
【００３６】
スキームＡの環化ステップｂにおいては、化学式（Ｃ）の化合物は、２５から１１０℃のトルエン中でヒドラジンまたは置換ヒドラジンと反応可能であり、高程度の位置特異性と高収率で、トリアゾール中間体（Ｄ）を生成する。トルエンの代替として、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）のような他の非プロトン性溶媒類を用いることもできる。
【００３７】
スキームＡのステップｃにおいて、化学式（Ｄ）の化合物は、酢酸ナトリウムの存在下または非存在下で、２５℃から還流温度で酢酸中の臭素により臭素化され、化学式（Ｅ）の化合物を生成することが可能である 
【００３８】
スキームＡの鈴木カップリングステップｄにおいて、化学式（Ｅ）の化合物は、適切に置換されたＲ４／Ｒ５−ボロン酸と反応し、化学式（Ｆ）の化合物を与えることが可能である。前記カップリングは、アセトニトリル／水混合物またはエタノール中で、室温から還流温度までの範囲の温度で行うことが可能である。カップリングには一般的に、触媒量のジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）またはテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を使用するが、他のＰｄ（ＩＩ）またはＰｄ（０）触媒類を使用することも可能である。一般的に、前記反応においては炭酸ナトリウムを塩基として使用するが、炭酸カリウムのような他の無機塩基類またはトリエチルアミンのような有機塩基類もまた使用可能である。
【００３９】
代わりに、化学式（１）の化合物は、スキームＢに記載の方法でもまた製造可能である。
【００４０】
スキームＢ
【化８】
2005511511.tif 000007
［式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は化学式（１）中の定義と同じ］ 
【００４１】
スキームＢのステップａにおいて、スキームＡのステップａの記載と同様に、化学式（Ａ）の化合物を化合物（Ｂ’）の酸塩化物とカップリングさせ、化学式（Ｃ’）のアシルチオイミダートを与える。化学式（Ｂ’）の酸塩化物類は、既知の方法で容易に製造可能な、対応する化学式（Ｇ’）のカルボン酸類より製造される。
【００４２】
【化９】
2005511511.tif 000008
【００４３】
スキームＢの環化ステップｂはスキームＡのステップｂと同様な方法で行われ、高い位置特異性と高収率で、トリアゾール中間体（Ｅ）を生成する。
【００４４】
スキームＢのステップｃにおいて、鈴木カップリングがスキームＡのステップｄと同様な方法で行われ、化学式（Ｆ）の化合物を生成する。
【００４５】
代わりに、化学式（１）の化合物は、スキームＣに記載の方法でもまた製造可能である。
【００４６】
スキームＣ
【化１０】
2005511511.tif 000009
［式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は化学式（１）中の定義と同じ］ 
【００４７】
スキームＣのステップａにおいて、スキームＡのステップａの記載と同様の方法で、化学式（Ａ）の化合物を化合物（Ｂ’’）の酸塩化物とカップリングさせ、化学式（Ｃ’’）のアシルチオイミダートを与える。化学式（Ｂ’’）の酸塩化物類は、既知の方法で容易に製造可能な、対応する化学式（Ｇ’’）のカルボン酸類より製造される。
【００４８】
【化１１】
2005511511.tif 000010
【００４９】
スキームＣの環化ステップｂは、スキームＢのステップｂと同様の方法で行われ、トリアゾール（Ｆ）を生成する。
実  施  例
【００５０】
実施例Ａ
【００５１】
２，４−ジメチルチオフェン−３−カルボン酸
【００５２】
【化１２】
2005511511.tif 000011
【００５３】
ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中２．５Ｍ、１８．６ｍL、４６ｍｍｏｌ）を、事前に冷却した４−メチレンチオフェン−３−カルボン酸（３．０ｇ、２１ｍｍｏｌ）の乾燥テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、３５ｍＬ）溶液に−６２℃で加えた。反応混合物を−７８℃で１時間撹拌し、−４０℃まで温め、−７８℃に再冷却し、ヨードメタン（３．２８ｍＬ、７．４９ｇ、５３ｍｍｏｌ）を加えた。添加後、反応物を−７８℃で１時間撹拌し、次に１４時間かけて室温まで温め、水で急冷した（２０ｍＬ）。有機相を、希水酸化ナトリウム（０．２Ｎ、３ｘ３０ｍＬ）で抽出した。合わせた水性抽出物をエーテルで洗浄し（２×３０ｍＬ）、氷浴中で冷却し、濃縮塩酸を用いｐＨ３になるまで酸性にした。得られた沈殿物をエーテル（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせたエーテル性抽出物を水（５０ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、減圧下で濃縮し、さらに、酢酸エチル／ヘキサンから再結晶し、アモルファス状の白色固体を得た（２．７ｇ、８２％）： 融点１６４〜１６５°Ｃ；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ６．６５（ｑ，１Ｈ），２．７３（ｓ，３Ｈ），２．４３（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ１５６ｍ／ｅ（Ｍ＋）；ＩＲ（ｌｉｑ  ｆｉｌｍ）１６６４ｃｍー１；Ｃ７Ｈ８Ｏ２Ｓの計算値：Ｃ，５３．８；Ｈ，５．１６；測定値：Ｃ，５３．８；Ｈ，５．１１。
【００５４】
実施例Ｂ
【００５５】
５−ブロモ−２，４−ジメチルチオフェン−３−カルボン酸
【００５６】
【化１３】
2005511511.tif 000012
【００５７】
臭素（０．７３ｍＬ、２．２５ｇ、１４ｍｍｏｌ）の氷酢酸溶液（８ｍＬ）を、６℃で、２，４−ジメチルチオフェン−３−カルボン酸（２．１ｇ、１３ｍｍｏｌ）の氷酢酸溶液（２４ｍＬ）に加えた。完了後、反応物を１０℃で１時間撹拌し、氷酢酸（３０ｍＬ）で希釈し、１４時間室温で撹拌し、水（４００ｍＬ）に注ぎ、エーテルで抽出した（３×４０ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を、希水酸化ナトリウム（０．２Ｎ、３ｘ３０ｍＬ）で抽出した。合わせた基本抽出物を氷浴で冷却し、次に濃縮塩酸を用いてｐＨ３まで酸性化した。沈殿した固体をエーテル（３×４０ｍＬ）で抽出した。得られた有機抽出物を水（５０ｍL)とブライン（５０ｍL)で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣を酢酸エチル／ヘキサンから再結晶化し、アモルファス状白色固体の生成物を得た（２．７ｇ、８５％）： 融点１８３〜１８４℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ２．６７（ｓ，３Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ２３５ｍ／ｅ（Ｍ＋）；ＩＲ（ｌｉｑ  ｆｉｌｍ）  １６６４ｃｍ〜１；Ｃ７Ｈ７BrＯ２Ｓの計算値：Ｃ，３５．８；Ｈ，３．００；Ｓ，１３．６；測定値：Ｃ，３５．８；Ｈ，２．９９；Ｎ，１３．５。
【００５８】
実施例Ｃ
【００５９】
エチル４，５−ジブロモー３−クロロチオフェン−２−カルボキシレート
【００６０】
【化１４】
2005511511.tif 000013
【００６１】
酢酸ナトリウム（１２．７１ｇ、１５４ｍｍｏｌ）と氷酢酸（３５ｍＬ）の懸濁液中の、エチル３−クロロチオフェン−２−カルボキシレート（３．９６ｇ、２０．７ｍｏｌ）を、臭素（９．６ｍＬ、１８６．３ｍｍｏｌ）で処理した。反応混合物をＮ２下、７５℃で１３６時間撹拌し、続いて２５℃で１４４時間撹拌した。反応混合物を、氷冷した飽和重炭酸ナトリウムおよびメタ重亜硫酸ナトリウムの水溶液に注いだ。
【００６２】
混合物をエーテル（１００ｍＬ）と共に３０分撹拌した。エーテル（３×１５０ｍＬ）で抽出して有機相を得、それを水（１５０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（１５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、濃縮して、白色固体の生成物を得た（５．８３ｇ、８０％）： 融点５８〜６３°Ｃ；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ４．３７（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３８（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，）；ＥＩ／ＭＳ  ３４７ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【００６３】
実施例Ｄ
【００６４】
４，５−ジブロモ−３−クロロチオフェン−２−カルボキシル酸
【００６５】
【化１５】
2005511511.tif 000014
【００６６】
エチル４，５−ジブロモー３−クロロチオフェン−２−カルボキシレート（５．５２ｇ、１５．８ｍｍｏｌ）および水酸化リチウム（０．７１６ｇ、３１．７ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（３０ｍＬ）および水（３０ｍＬ）の混合物に投入した。反応混合物を２５℃で３２時間撹拌した。水性相を濃塩酸を滴下して酸性化し、エーテルで抽出した（３×５０ｍＬ）。合わせた有機抽出物に硫酸ナトリウムを通し乾燥し、濾過し、濃縮し、白色固体の生成物（４．３８ｇ、８６％）を得て、精製せずに用いた： 融点２０９〜２２３℃、１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３およびＤＭＳＯ−ｄ６）  δ４．１５（ｂｓ，１Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ３２０ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【００６７】
実施例Ｅ
【００６８】
メチル２−クロロ−６−フルオロ−Ｎ−［（４−メチルチエン−３−イル）カルボニル］ベンゼンカルビミド−チオアート
【００６９】
【化１６】
2005511511.tif 000015
【００７０】
１，２−ジクロロエタン（ＤＣＥ、１００ｍＬ）中の４メチルチオフェン−３−カルボキシル酸（２．７４ｇ、１９ｍｍｏｌ）の懸濁物に、塩化チオニル（５．６７ｍＬ、９．２５ｇ、７８ｍｍｏｌ）およびジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、パスツールピペットより１０滴）を加えた。窒素下で４時間還流した後、反応混合物を減圧下で濃縮した。残渣をＤＣＥ（８０ｍＬ）に投入し、減圧下で再度濃縮した。残渣をＤＣＥ（３０ｍＬ）に溶解し、Ｓ−メチルチオ−２−クロロ−６−フルオロベンズアミジニウムブロミド（５．５ｇ、１９ｍｍｏｌ）のＤＣＥ（５０ｍＬ）中の懸濁物に、−３℃で滴下し加えた。完了後、乾燥ピリジン（４．７２ｍＬ、４．６１ｇ、５８ｍｍｏｌ）のＤＣＥ（３ｍＬ）溶液を、０℃より低い温度を維持するため必要な速度で加えた。反応物１４時間かけて室温にし、水（１００ｍＬ）、飽和炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）およびブライン（７０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥させ、減圧下で濃縮し、室温で数時間放置すると固体化する粘稠の黄色液体（４．３３ｇ、６８％）を得た：
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：８．０９（ｄ，１Ｈ），７．２７〜７．３２（ｍ，１Ｈ），７．１６（ｄ，１Ｈ），７．００（ｔ，１Ｈ），６．８７（ｄ，１Ｈ），２．５８（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ３２７ｍ／ｅ（Ｍ−１）；ＩＲ（ｌｉｑ  ｆｉｌｍ）１６６９，１６１２および１５９９ｃｍ−１。
【００７１】
以下の化合物を、実施例Ｅの一般的方法に基づき製造した。
【００７２】
メチル２−クロロ−Ｎ−［（４，５−ジブロモ−３−クロロチエン−２−イル）カルボニル］−６−フルオロベンゼン−カルブイミドチオアート
【００７３】
【化１７】
2005511511.tif 000016
【００７４】
生成物を、焦げたオレンジ色（ｂｕｒｎｔ  ｏｒａｎｇｅ）の固体（収率７３％）として分離した： 融点１１１〜１１８℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．３２（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．８，８．０，８．４Ｈｚ），７．１９（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．０３（ｄｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝０．８５，８．０，８．４Ｈｚ）２．６５（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７０ｍ／ｅ（Ｍ−Ｃｌ）。
【００７５】
メチル２−クロロ−Ｎ−［（４−クロロチエン−３−イル）カルボニル］−６−フルオロベンゼンカルブイミド−チオアート
【００７６】
【化１８】
2005511511.tif 000017
生成物を、時間の経過と共にワックス状の固体となる、暗褐色の固体として分離した（収率８５％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）］  δ８．１２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），７．３３〜７．２５（ｍ，２Ｈ），７．１８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０９，０．７３Ｈｚ），７．１４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），７．０３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．０９，８．４Ｈｚ），２．６０（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３４８［ｍ／ｅ］（Ｍ＋）。
【００７７】
実施例Ｆ
【００７８】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−５−（４−メチルチエン−３−イル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【００７９】
【化１９】
2005511511.tif 000018
【００８０】
メチルヒドラジン（２．０２ｍＬ、１７５ｇ、３８ｍｍｏｌ）のトルエン溶液（５ｍＬ）を、メチル２−クロロ−６−フルオロ−Ｎ−［（４−メチルチエン−３−イル）カルボニル］ベンゼンカルブイミドチアート（４．１５ｇ、１２．７ｍｍｏｌ）の乾燥トルエン溶液（１００ｍＬ）に、５５℃で素早く滴下した。反応物をこの温度で１０分間撹拌し、続いて室温で１４時間放置した。別の同量のメチルヒドラジンのトルエン溶液を室温で加え、反応物を８０℃で３時間加熱し、さらに３時間還流した。室温まで冷却した後、反応混合物を水（１００ｍＬ）、希塩酸（０．０５Ｎ、２×１００ｍＬ）およびブライン（７０ｍＬ）でで洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、減圧下で濃縮した。残渣を酢酸エチル／ヘキサンから再結晶し、白色の立方体状物質を得た。母液をクロマトグラフ（溶離液、３０：９：１のヘキサン／塩化メチレン／アセトニトリル）にかけ、生成物を得た（３．２５ｇ、８４％）： 融点１５３〜１５５℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）７．５４（ｄ，１Ｈ，７．２６〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．０６〜７．１３（ｍ，２Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．３５（ｄ，３Ｈ）；１９Ｆ  ＮＭＲ（外部基準）−１１０ｐｐｍ；ＥＩ／ＭＳ  ３０７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【００８１】
以下の化合物を、実施例Ｆの一般的方法に基づき製造した。
【００８２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４，５−ジブロモ−３−クロロチエン−２−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【００８３】
【化２０】
2005511511.tif 000019
【００８４】
生成物を、黄褐色の固体として分離した（収率２４％）： 融点１８０〜１８２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４０〜７．２７（ｍ，２H），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ）；４．０３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８５ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【００８５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−クロロチエン−３−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【００８６】
【化２１】
2005511511.tif 000020
【００８７】
生成物を、黄褐色の固体として分離した（収率２８％）： 融点１２６〜１３３°Ｃ；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），７．３９〜７．２８（ｍ，３Ｈ），７．１３〜７．０７（ｍ，１Ｈ），３．９６（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ３２７ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ１３Ｈ８Ｃｌ２ＦＮ３Ｓの計算値：Ｃ，４７．５８；Ｈ，２．４６；Ｎ，１２．８０；Ｓ，９．７７；測定値：Ｃ，４７．４５；Ｈ，２．４０；Ｎ，１２．５６；Ｓ，９．５１。
【００８８】
実施例Ｇ
【００８９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−（５−ブロモ−４−メチルチエン−３−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【００９０】
【化２２】
2005511511.tif 000021
【００９１】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−５−（４−メチルチエン−３−イル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（２．３５ｇ、７．６ｍｍｏｌ）の氷酢酸中の懸濁液（１５ｍＬ）を、可溶性にするため４５℃に加熱した。１０℃に冷却後、臭素（１．３４ｇ、０．４３ｍＬ、８．４ｍｍｏｌ）の氷酢酸溶液（４ｍＬ）を加え、生成した粘稠のゲルを１４時間室温にて撹拌した。反応混合物を水（１００ｍｌ）に注ぎ、エーテルで抽出した（３Ｘ７０ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を水（１００ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（２×１０ｍＬ）、重亜硫酸水溶液（１０％溶液、３００ｍＬ）およびブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通じて乾燥させ、減圧下で濃縮した。酢酸エチル／ヘキサンから再結晶し、黄色の立方体状物質を得た。母液をシリカゲルのクロマトグラフにかけ、無色の立方体状物質として生成物を得た（２．６ｇ、８９％）。融点１３３〜１３４℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５１（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３８６ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【００９２】
以下の化合物を、実施例Ｇの一般的方法に基づき製造した。
３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−（５−ブロモ−３−クロロチエン−２−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【００９３】
【化２３】
2005511511.tif 000022
【００９４】
生成物を、白色の固体として分離した（収率５１％）： 融点１３４〜１３７℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４３〜７．３３（ｍ，１Ｈ），７．０８（ｓ，１Ｈ），７．０６〜６．９８（ｍ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ３９１ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ１３Ｈ７ＢｒＣｌＦ２Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，３９．９７；Ｈ，１．８１；Ｎ，１０．７６；Ｓ，８．２１；測定値：Ｃ，３９．７４；Ｈ，１．８２；Ｎ，１０．５４；Ｓ，８．２７。
【００９５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（５−ブロモ−４−クロロチエン−３−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【００９６】
【化２４】
2005511511.tif 000023
【００９７】
生成物を、明るい黄色の固体（収率５１％）として分離した： 融点１１１〜１１７℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７１（ｓ，１Ｈ），７．３９〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），３．９７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４０７ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ１３Ｈ７ＢｒＣｌ２ＦＮ３Ｓの計算値：Ｃ，３８．３６；Ｈ，１．７３；Ｎ，１０．３２；測定値：Ｃ，３８．５７；Ｈ，１．７１；Ｎ，１０．１８。
【００９８】
実施例Ｈ
【００９９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−ブロモ−３，５−ジメチルチエン−２−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１００】
【化２５】
2005511511.tif 000024
【０１０１】
ｎ−ブチルリチウム（０．７ｇ、１０．８ｍｍｏｌ）を５−（４，５−ジブロモ−３−メチルチエン−２−イル）−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールのＴＨＦ溶液（７０ｍＬ）に滴下し、１時間撹拌した。
【０１０２】
ヨードメタン（１．６ｇ、１１．２９ｍｍｏｌ）を反応混合物に添加し、２５℃まで温めた。塩化アンモニウムの飽和水溶液（１０ｍＬ）を加えた後、有機相を分離し、水、その後に塩化ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、ならびに濃縮した。残渣をクロマトグラフにかけ、黄色の油状の生成物を得た（２．０ｇ、４７％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．３２（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），７．０７〜７．１３（ｍ，１Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４００ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ１５Ｈ１２ＣｌＢｒＦＮ３Ｓの計算値：Ｃ，４４．９６；Ｈ，３．０２；Ｎ，１０．４９；測定値：Ｃ，４４．９４；Ｈ，３．０１；Ｎ，１０．２９。
【０１０３】
実施例Ｉ
【０１０４】
２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシベンゼンボロン酸
【０１０５】
【化２６】
2005511511.tif 000025
【０１０６】
−９８℃にて、ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｍヘキサン溶液、１４．１ｍＬ）のＴＨＦ溶液（３０ｍＬ）を、４−ブロモ−３−フルオロトリフルオロメトキシベンゼンのＴＨＦ溶液（３０ｍＬ）に加えた。１０分間−９８℃で撹拌した後、トリイソプロピルボレート（４．８８ｍＬ、３．９８ｇ、２１ｍｍｏｌ）を−９７℃より低い温度を維持するために要する速度で加えた。反応混合物を−３０℃まで３０分間かけて温め、−７８℃に再冷却し、その温度で３０分間撹拌した。濃塩酸（２ｍL)を加え、反応混合物を減圧下で濃縮した。希塩酸（０．２N、１５ｍL)を加え、混合物をエーテル（３×２０ｍＬ）で抽出した。合わせたエーテル層を、希水酸化ナトリウム（０．０２Ｎ、３ｘ３０ｍＬ）で抽出した。合わせた水性抽出物を０℃に冷却し、濃塩酸を用いｐH３．５まで酸性化し、エーテル（３×３０ｍL)で抽出した。合わせたエーテル性層を次に水（１５ｍL)とブライン（１５ｍL)で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、そして、減圧下で濃縮し２．３ｇの黄色固体が残った。ヘキサンから再結晶し、ピンクの針状物質を得た（１．２５ｇ、４１％）。融点８９〜９３℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．８９（ｔ，１Ｈ），７．０７（ｄ，１Ｈ），６．９４（ｄ，１Ｈ），５．１１（ｄ，２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ２２３ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０１０７】
以下の化合物を、実施例Iの一般的方法に基づき製造した。
【０１０８】
２−フルオロ−４−トリフルオロメチルベンゼンボロン酸
【０１０９】
【化２７】
2005511511.tif 000026
【０１１０】
生成物を、黄色の固体として分離した（収率３０％）： 融点１１５〜１１６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．９８（ｔ，１Ｈ），７．４７（ｄ，１Ｈ），７．３２（ｄ，１Ｈ），５．１１（ｄ，１Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ２０７ｍ／ｅ（Ｍ−１）；ＩＲ（ｌｉｑ  ｆｉｌｍ）１３３１ｃｍ−１。
【０１１１】
２−フルオロ−５−トリフルオロメチルベンゼンボロン酸
【０１１２】
【化２８】
2005511511.tif 000027
【０１１３】
生成物を、真珠光沢の板状物として分離した（収率２４％）：
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６１（ｍ，１Ｈ），７．５１（ｍ，１Ｈ），７．０４（ｍ，１Ｈ），５．１１（ｄ，１Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ２０７ｍ／ｅ（Ｍ−１）；ＩＲ（ｌｉｑ  ｆｉｌｍ）１３６１ｃｍ−１；Ｃ７Ｈ５ＢＦ４Ｏ２の計算値：Ｃ，４０．４４；Ｈ，２．４２；測定値：Ｃ，３９．７９；Ｈ，２．３３． 
【０１１４】
実施例Ｊ
【０１１５】
４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−１，１，２，２−テトラフルオロエトキシベンゼン
【０１１６】
【化２９】
2005511511.tif 000028
【０１１７】
トリエチルアミン（４．５９ｍＬ、３．３３ｇ、３３ｍｍｏｌ）および４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）−ブロモベンゼン（３ｇ、１１ｍｍｏｌ）を、１，１’−ビス−［ジフェニルホスフィノ］フェロセンジクロロパラジウム（ＩＩ）の乾燥ジオキサン（４５ｍＬ）懸濁物に加えた。その混合物に、４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボラン（２．３９ｍＬ、２．１１ｇ、１６ｍｍｏｌ）をそのまま加え、３日間還流した。室温まで冷却後、反応混合物を水（３００ｍｌ）に注ぎ、エーテルで抽出した（３×１００ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を水（１５０ｍＬ）およびブライン（７０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、減圧下で濃縮し、さらに、０．０６ｍｍＨｇ（９９℃）で蒸留し、黄色のオイルを得た（１．８８ｇ、５３％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．８３（ｄ，２Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ），６．０８，５．９０および５．７２（ｔｔ，１Ｈ），１．３４（ｓ，１２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ３２０ｍ／ｅ（Ｍ＋）；ＩＲ（ｌｉｑ  ｆｉｌｍ）１３６４ｃｍ−１。
【実施例１】
【０１１８】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１１９】
【化３０】
2005511511.tif 000029
【０１２０】
４−トリフルオロメトキシベンゼンボロン酸（０．４ｇ、１．１ｍｍｏｌ）、３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−ブロモ−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．４ｇ、１ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（０．２ｇ、１．９ｍｍｏｌ）、トリ−ｏ−トリルフォスフィン（３２ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）およびジクロロビス（トリフェニルフォスフィン）パラジウム（ＩＩ）（７３ｍｇ、０．１ｍｍｏｌ）の混合物を、アセトニトリル（１４ｍＬ）および水（１．４ｍＬ）の溶液中で、１６時間窒素下で還流した。室温まで冷却後、反応物を希塩酸（１Ｎ、５０ｍｌ）に注ぎ、エーテルで抽出した（３×５０ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を、水（１００ｍＬ）、飽和重炭酸塩水溶液（７０ｍＬ）およびブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥させ、濾過し、濃縮した。残渣をシリカ上でクロマトグラフをかけ、黄色の粘性物質（ｇｕｍ）を得た（２１０ｍｇ、４３％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５５（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．２８〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４６７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０１２１】
以下の化合物を、実施例１の一般的方法に基づき製造した。
【０１２２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−クロロ−５−［４−（トリフロオロメトキシ）フェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１２３】
【化３１】
2005511511.tif 000030
【０１２４】
生成物を、白色の固体として分離した： 融点１１２〜１１６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７２（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝４．３Ｈｚ），７．４０〜７．３０（ｍ，４Ｈ），７．１５−７．０９（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８７ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１１Ｃｌ２Ｆ４Ｎ３ＯＳの計算値：Ｃ，４９．２０；Ｈ，２．２７；Ｎ，８．６１；測定値：Ｃ，４８．９５；Ｈ，２．２４；Ｎ，８．４８。
【０１２５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−クロロ−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１２６】
【化３２】
2005511511.tif 000031
【０１２７】
生成物を、白色の固体として分離した（収率６６％）： 融点８８〜９２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．８２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．７６（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．４０〜７．３０（ｍ，２Ｈ），７．１５〜７．０９（ｍ，１Ｈ），６．９６〜６．９２（ｍ，１Ｈ），４．０２（ｍ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４７１ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１１Ｃｌ２Ｆ４Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５０．８６；Ｈ，２．３５；Ｎ，８．９０；測定値：Ｃ，５０．８１；Ｈ，２．３９；Ｎ，８．７７。
【０１２８】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−クロロ−５−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１２９】
【化３３】
2005511511.tif 000032
【０１３０】
生成物を、明るい黄色の固体（収率７７％）として分離した： 融点１２０〜１２８℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６３〜７．５８（ｍ，３Ｈ），７．３９〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），７．０１〜６．９６（ｍ，２Ｈ），４．０９（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），４．００（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ  ４４７ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０１３１】
３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−［５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１３２】
【化３４】
2005511511.tif 000033
【０１３３】
生成物を、黄色の固体として分離した（収率３７％）： 融点８８〜９１℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７５（ｄ，１Ｈ），７．７２（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ，２Ｈ），７．３６〜７．４３（ｍ，１Ｈ），７．０２（ｔ，１Ｈ），４．１７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４３７ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０１３４】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１３５】
【化３５】
2005511511.tif 000034
【０１３６】
生成物を、黄色の固体として分離した（収率８８％）： 融点１２４〜１２５°Ｃ；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７７（ｄ，１Ｈ），７．７４（ｄ，１Ｈ），７．６７（ｄ，２Ｈ），７．２５〜７．４０（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．１９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ：４５３ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ２０Ｈｌ２ＣｌＦ４Ｎ３ＯＳの計算値：Ｃ，５２．９；Ｈ，２．６７；Ｎ，９．２６；Ｓ，７．０６；測定値：Ｃ，５３．１；Ｈ，２．６７；Ｎ，８．７；Ｓ，７．０。
【０１３７】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１３８】
【化３６】
2005511511.tif 000035
生成物を、アモルファス状の白色固体として分離した（収率３２％）： 融点１２１℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ８．０２（ｓ，１Ｈ），７．８９（ｓ，１Ｈ），７．８２（ｔ，１Ｈ），７．４７（ｓ，１Ｈ），７．４３（ｄ，ｌＨ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．１９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ：４７１ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ２１Ｈ１５ＣｌＦ５Ｎ３Ｓ：Ｃ，５３．５；Ｈ，３．２０；Ｎ，８．９０；測定値：Ｃ，５３．３；Ｈ，２．９１；Ｎ，８．９１。
【０１３９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１４０】
【化３７】
2005511511.tif 000036
【０１４１】
生成物を、黄色の柱状物として分離した（収率３２％）： 融点１２８〜１２９℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．８６（ｄ，１Ｈ），７．７９（ｄ，１Ｈ），７．５５（ｔ，１Ｈ），７．２８〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．１７（ｓ，３Ｈ），２．３８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４０２ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１４ＣｌＦ２Ｎ３Ｓ：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．５１；Ｎ，１０．５；測定値：Ｃ，５９．６；Ｈ，３．４４；Ｎ，１０．３。
【０１４２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１４３】
【化３８】
2005511511.tif 000037
【０１４４】
生成物を、黄色の粘性物質として分離した（収率６６％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．８２（ｄ，１Ｈ），７．８８（ｄ，２Ｈ），７．８２（ｄ，２Ｈ），７．７８（ｄ，１Ｈ），７．５３〜７．５８（ｍ，２Ｈ），７．３４〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．２０（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４３７ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ２０Ｈ１２ＣｌＦ４Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５４．９；Ｈ，２．７６；Ｎ，９．６０；測定値：Ｃ，５５．２；Ｈ，２．９４；Ｎ，９．６０。
【０１４５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１４６】
【化３９】
2005511511.tif 000038
生成物を、黄色の固体として分離した（収率８０％）： 融点１６６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．８８（ｄ，１Ｈ），７．７８（ｄ，１Ｈ），７．７５（ｄ，２Ｈ），７．６６（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．１９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４３７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０１４７】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１４８】
【化４０】
2005511511.tif 000039
【０１４９】
生成物を、黄色がかった結晶として分離した（収率５６％）： 融点１１３〜１１４℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６６（ｄ，１Ｈ），７．６５（ｄ，１Ｈ），７．５６（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｔ，１Ｈ），４．１７（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｑ，２Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４１３ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ２１Ｈ１７ＣｌＦＮ３ＳＯの計算値：Ｃ，６０．９；Ｈ，４．１４；Ｎ，１０．２；Ｓ，７．７５；測定値：Ｃ，６０．７；Ｈ，４．１６；Ｎ，９．９３；Ｓ，７．６１。
【０１５０】
３−（２，６−ジフルオロフェニル−５−［５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１５１】
【化４１】
2005511511.tif 000040
【０１５２】
生成物を、黄色の固体として分離した（収率３７％）： 融点１４３〜１４６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．８８（ｄ，１Ｈ），７．７７（ｄ，１Ｈ），７．７５（ｄ，２Ｈ），７．６６（ｄ，２Ｈ），７．３３〜７．４３（ｍ，１Ｈ），７．０５（ｔ，１Ｈ），４．１７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４２１ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０１５３】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−５−イル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１５４】
【化４２】
2005511511.tif 000041
【０１５５】
生成物を、黄色がかったアモルファス状固体として分離した（収率２１％）： 融点１８０℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．２９〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．２６（ｓ，１Ｈ），７．１０〜７．１４（ｍ，２Ｈ），６．８９（ｄ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４４６ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２１Ｈ１６Ｃｌ２ＦＮ３ＯＳの計算値：Ｃ，５４．３；Ｈ，３．４７；Ｎ，９．０５；測定値：Ｃ，５４．１；Ｈ，３．５２；Ｎ，８．７６。
【０１５６】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１５７】
【化４３】
2005511511.tif 000042
【０１５８】
生成物を、白色の固体として分離した（収率１０％）： 融点１７２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４５（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．２３（ｓ，１Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），６．９１（ｄ，１Ｈ），４．０６（ｑ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４４８ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０１５９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−メチル−５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１６０】
【化４４】
2005511511.tif 000043
【０１６１】
生成物を、白色の立方体状物質として分離した（収率６２％）： 融点１６７〜１６８℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６７（ｄ，２Ｈ），７．６５（ｄ，２Ｈ），７．４２（ｓ，１Ｈ），７．２９−７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），２．６４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４５２ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２１Ｈ１４ＣｌＦ４Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５５．８；Ｈ，３．１２；Ｎ，９．３０；測定値：Ｃ，５５．９；Ｈ，３．２７；Ｎ，９．３２。
【０１６２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１６３】
【化４５】
2005511511.tif 000044
【０１６４】
生成物を、白色の針状物質として分離した（収率７５％）： 融点１８４〜１８５℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４８（ｄ，２Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），７．２０（ｓ，１Ｈ），７．１０（ｍ，１Ｈ），６．９１（ｄ，２Ｈ），４．０６（ｑ，２Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ），２．６０（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４２８ｍ／ｅ（Ｍ＋）；計算値Ｃ２１Ｈ１４ＣｌＦ４Ｎ３Ｓ：Ｃ，５５．８；Ｈ，３．１２；Ｎ，９．３０；測定値：Ｃ，５５．９；Ｈ，３．２７；Ｎ，９．３２。
【０１６５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−メチル−５−（３−トリフルオロフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１６６】
【化４６】
2005511511.tif 000045
【０１６７】
生成物を、真珠光沢のフレーク状物質として分離した（収率５２％）： 融点１２４〜１２５℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．２９〜７．５２（ｍ，６Ｈ），７．０８〜７．１８（ｍ，２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４６８ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２１Ｈ１４ＣｌＦ４Ｎ３ＯＳの計算値：Ｃ，５３．９；Ｈ，３．０２；Ｎ，８．９８；測定値：Ｃ，５３．８；Ｈ，２．９０；Ｎ，８．８７。
【０１６８】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−４−メチルフェニル）−２−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１６９】
【化４７】
2005511511.tif 000046
【０１７０】
生成物を、真珠光沢の板状物質として分離した（収率１７％）： 融点１６８〜１６９℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４４〜７．４９（ｍ，２Ｈ），７．２９〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｍ，１Ｈ），６．９７（ｓ，１Ｈ），６．９６（ｄ，１Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），２．６４（ｓ，３Ｈ），２．３７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４１６ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０１７１】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３，４−ジクロロフェニル）−２−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１７２】
【化４８】
2005511511.tif 000047
【０１７３】
生成物を、アモルファス状の白色固体として分離した（収率２８％）： 融点１６２〜１６３℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６５（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），７．２９〜７．４０（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４５４ｍ／ｅ（Ｍ＋１）；Ｃ２０Ｈ１３Ｃｌ２ＦＮ３Ｓ：Ｃ，５３．１；Ｈ，２．８１；Ｎ，９．２８；測定値：Ｃ，５３．１；Ｈ，２．９３；Ｎ，９．１２。
【０１７４】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−２−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１７５】
【化４９】
2005511511.tif 000048
【０１７６】
生成物を、真珠光沢の板状物質として分離した（収率３９％）： 融点１７７〜１７８℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６０（ｄｄ，１Ｈ），７．４０〜７．４５（ｍ，１Ｈ），７．２７〜７．３８（ｍ，３Ｈ），７．０８〜７．２０（ｍ，２Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４３６ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１３Ｃｌ２Ｆ２Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５５．１；Ｈ，３．００；Ｎ，９．６３；測定値：Ｃ，５４．８；Ｈ，３．０７；Ｎ，９．４６。
【０１７７】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１７８】
【化５０】
2005511511.tif 000049
【０１７９】
生成物を、無色の針状物質として分離した（収率１４％）： 融点１５３〜１５４℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７１（ｔ，１Ｈ），７．６１（ｓ，１Ｈ），７．４２〜７．４６（ｍ，Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．６６（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４７０ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０１８０】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェニル）−２−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１８１】
【化５１】
2005511511.tif 000050
【０１８２】
生成物を、白色の固体として分離した（収率２７％）： 融点１４１〜１４２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．８６（ｄｄ，１Ｈ），７．５８（ｓ，１Ｈ），７．５６（ｍ，１Ｈ），７．２８〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｍ，ｌＨ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．６６（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４７０ｍ／ｅ（Ｍ＋２）；Ｃ２１Ｈ１３ＣｌＦ５Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５３．７；Ｈ，２．７９；Ｎ，８．９４；測定値：Ｃ，５３．５；Ｈ，２．８５；Ｎ，８．９４。
【０１８３】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１８４】
【化５２】
2005511511.tif 000051
【０１８５】
生成物を、アモルファス状の白色固体として分離した（収率１４％）： 融点１５３〜１５５℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４４（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．２２（ｓ，１Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．９０（ｄ，２Ｈ），４．０３〜４．０９（ｍ，５Ｈ），１．４３（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４５０ｍ／ｅ（Ｍ＋２）；Ｃ２２Ｈ１９ＣｌＦＮ３ＯＳ：Ｃ，６１．８；Ｈ，４．４８；Ｎ，９．８２；測定値：Ｃ，６１．４；Ｈ，４．４２；Ｎ，９．７１。
【０１８６】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１８７】
【化５３】
2005511511.tif 000052
【０１８８】
生成物を黄色の粘性物質として分離した（収率３８％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７１（ｄ，２Ｈ），７．６０（ｄ，２Ｈ），７．５９（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４５１ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０１８９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−クロロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１９０】
【化５４】
2005511511.tif 000053
【０１９１】
生成物を黄色の粘着性の発泡体として分離した（収率３０％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５４（ｓ，１Ｈ），７．３８〜７．４１（ｍ，４Ｈ），７．２９〜７．３５（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４１７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０１９２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１９３】
【化５５】
2005511511.tif 000054
【０１９４】
生成物を、白色の針状物質として分離した（収率５０％）： 融点１３１〜１３２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４７（ｓ，１Ｈ），７．３８（ｄ，４Ｈ），７．２９〜７．３６（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．９６（ｄ，２Ｈ），４．０８（ｑ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４２７ｍ／ｅ（Ｍ−１） 
【０１９５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−メトキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１９６】
【化５６】
2005511511.tif 000055
【０１９７】
生成物を黄色の粘性物質として分離した（収率３０％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４８（ｓ，１Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．９８（ｄ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），３．８５（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４１３ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０１９８】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−メチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０１９９】
【化５７】
2005511511.tif 000056
【０２００】
生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率３９％）： 融点１５８〜１５９℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５０（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．２７（ｄ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ３９７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０２０１】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（３−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２０２】
【化５８】
2005511511.tif 000057
【０２０３】
生成物を、黄色がかった固体として分離した（収率１６％）： 融点１３３℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５７（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．５１（ｍ，６Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４６７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０２０４】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（３−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２０５】
【化５９】
2005511511.tif 000058
生成物を、易流動性の立方体状物質として分離した（収率４８％）： 融点１３４〜１３５℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ），７．５５〜７．６７（ｍ，４Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４５１ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ２１Ｈ１４ＣｌＦ４Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５５．９；Ｈ，３．１３；Ｎ，９．３１；Ｓ，７．０９；測定値：Ｃ，５５．８；Ｈ，３．２６；Ｎ，９．２６；Ｓ，７．１６。
【０２０６】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３−エトキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２０７】
【化６０】
2005511511.tif 000059
【０２０８】
生成物を、黄色の固体として分離した（収率６５％）： 融点９８〜９９℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５１（ｓ，１Ｈ），７．２６〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．００〜７．１４（ｍ，２Ｈ），６．９２（ｄｄ，１Ｈ），４．０７（ｑ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ），１．４３（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４２７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０２０９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−メチルチオフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２１０】
【化６１】
2005511511.tif 000060
生成物を、綿毛状の白色固体として分離した（収率７４％）： 融点１６３〜１６４℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５１（ｓ，１Ｈ），７．４０（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３７（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４２９ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０２１１】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−フェノキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２１２】
【化６２】
2005511511.tif 000061
【０２１３】
生成物を、黄色の発泡体として分離した（収率５１％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５０（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．４５（ｍ，６Ｈ），７．０４〜７．１７（ｍ，６Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４７５ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０２１４】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−イソプロピル）フェニルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２１５】
【化６３】
2005511511.tif 000062
【０２１６】
生成物を、針状物質として分離した（収率１５％）： 融点１４３〜１４４℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４９（ｓ，１Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３７（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．９６（ｐｅｎｔｅｔ，１Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ），１．２９（ｄ，６Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４２６ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０２１７】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［（３−フルオロフェニル）−４−メチル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２１８】
【化６４】
2005511511.tif 000063
【０２１９】
生成物を、アモルファス状の白色固体として分離した（収率８９％）： 融点１４３〜１４４℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５５（ｓ，１Ｈ），７．０４〜７．４４（ｍ，７Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４０２ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１４ＣｌＦ２Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．５；Ｎ，１０．５；測定値：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．５６；Ｎ，１０．３。
【０２２０】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−メチル−５−［４−テトラヒドロ−（２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）フェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２２１】
【化６５】
2005511511.tif 000064
【０２２２】
生成物を、白色の固体として分離した（収率７２％）： 融点１８５〜１８６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４９（ｓ，１Ｈ），７．４４（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．０９〜７．１８（ｍ，３Ｈ），５．４９（ｍ，１Ｈ），３．８８〜３．９７（ｍ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），３．６２〜３．６８（ｍ，１Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），１．９８〜２．０７（ｍ，１Ｈ），１．８７〜１．９１（ｍ，２Ｈ），１．６０〜１．７３（ｍ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８４ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１４ＣｌＦ２Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．５；Ｎ，１０．５；測定値：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．５６；Ｎ，１０．３。
【０２２３】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３，４−ジフルオロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２２４】
【化６６】
2005511511.tif 000065
【０２２５】
生成物を、白色の立方体状物質として分離した（収率２８％）： 融点９３℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５４（ｓ，１Ｈ），７．２８〜７．３７（ｍ，３Ｈ），７．１９〜７．２５（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４１９（Ｍ−１）。
【０２２６】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−２−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２２７】
【化６７】
2005511511.tif 000066
【０２２８】
生成物を、白色の微小針状物質として分離した（収率５３％）： 融点１３６〜１３７℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５３（ｓ，１Ｈ），７．４６（ｓ，１Ｈ），７．２７〜７．３７（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．４２（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４３２ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２１Ｈ１６Ｃｌ２ＦＮ３Ｓの計算値：Ｃ，５８．３；Ｈ，３．７３；Ｎ，９．７；Ｓ，７．４；測定値：Ｃ，５８．０；Ｈ，３．７２；Ｎ，９．４３；Ｓ，７．２２。
【０２２９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３−クロロ−２−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２３０】
【化６８】
2005511511.tif 000067
生成物を黄色がかった発泡体として分離した（収率１５％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７８（ｄ，１Ｈ），７．６５（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｄ，１Ｈ），７．４５（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８５ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０２３１】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２３２】
【化６９】
2005511511.tif 000068
【０２３３】
生成物を、無色のガラス状物質として分離した（収率８％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７９（ｓ，１Ｈ），７．５８（ｍ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８５ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０２３４】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２３５】
【化７０】
2005511511.tif 000069
【０２３６】
生成物を、黄色のガラス状物質として分離した（収率３９％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６８（ｓ，１Ｈ），７．４６〜７．５４（ｍ，３Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４７０（Ｍ＋） 
【０２３７】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２３８】
【化７１】
2005511511.tif 000070
【０２３９】
生成物を、アモルファス状の黄色がかった固体として分離した（収率６６％）： 融点６５〜６６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７８（ｓ，１Ｈ），７．６６（ｓ，１Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ），７．５２（ｄ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），２．１７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８６ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２１Ｈ１３Ｃｌ２Ｆ４Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５１．９；Ｈ，２．６９；Ｎ，８．６４；測定値：Ｃ，５１．６；Ｈ，２．８２；Ｎ，８．４５。
【０２４０】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２４１】
【化７２】
2005511511.tif 000071
【０２４２】
生成物を無色の粘性物質として分離した（収率３３％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６４（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．４６（ｍ，３Ｈ），７．０８〜７．１４（ｍ，３Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．２３（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８５ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０２４３】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２４４】
【化７３】
2005511511.tif 000072
【０２４５】
生成物を無色の粘性物質として分離した（収率１１％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６６〜７．７０（ｍ，３Ｈ），７．２８〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．２４（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４７１  ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。
【０２４６】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２，４−ジメチル−５−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチル−フェニル）チエン−３−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２４７】
【化７４】
2005511511.tif 000073
【０２４８】
生成物を黄色の半固体として分離した（収率２１％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４３〜７．５３（ｍ，３Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），２．４４（ｓ，３Ｈ），２．０４（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８４ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０２４９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２，４−ジメチル−５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２５０】
【化７５】
2005511511.tif 000074
【０２５１】
生成物を、白色の固体として分離した（収率５％）： 融点１４６〜１４７℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６７（ｄ，２Ｈ），７．５６（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１２（ｍ，１Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），２．４３（ｓ，３Ｈ），２．１６（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４６６ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０２５２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２，４−ジメチル−５−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２５３】
【化７６】
2005511511.tif 000075
【０２５４】
生成物を、白色の針状物質として分離した（収率４１％）： 融点１４８〜１４９℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．２９〜７．３８（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），６．９３（ｄ，２Ｈ），４．０７（ｑ，２Ｈ），３．８８（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），２．１１（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４４２ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２３Ｈ２１ＣｌＮ３ＯＳの計算値：Ｃ，６２．４；Ｈ，４．７９；Ｎ，９．５１；測定値：Ｃ，６２．４；Ｈ，４．８７；Ｎ，９．４２ 
【０２５５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−クロロ−５−（２−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２５６】
【化７７】
2005511511.tif 000076
【０２５７】
生成物を、白色の固体として分離した（収率６４％）： 融点１１２〜１１６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７２（ｔ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，３Ｈ），７．４０〜７．３０（ｍ，４Ｈ），７．１５〜７．０９（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８７ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１１Ｃｌ２Ｆ４Ｎ３ＯＳの計算値：Ｃ，４９．２０；Ｈ，２．２７；Ｎ，８．６１；測定値：Ｃ，４８．９５；Ｈ，２．２４；Ｎ，８．４８。
【０２５８】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−クロロ−５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２５９】
【化７８】
2005511511.tif 000077
【０２６０】
生成物を、白色の固体として分離した（収率６６％）： 融点８８〜９２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．８２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｓ，１Ｈ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．４０〜７．３０（ｍ，２Ｈ），７．１５〜７．０９（ｍ，１Ｈ），６．９６〜６．９２（ｍ，１Ｈ），４．０２（ｍ，３Ｈ）．ＥＩ／ＭＳ  ４７１ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１１Ｃｌ２Ｆ４Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５０．８６；Ｈ，２．３５；Ｎ，８．９０；測定値：Ｃ，５０．８１；Ｈ，２．３９；Ｎ，８．７７。
【０２６１】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−クロロ−５−（４−エトキシフェニル）チエン−３−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２６２】
【化７９】
2005511511.tif 000078
生成物を、明るい黄色の固体（収率７７％）として分離した： 融点１２０〜１２８℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６３〜７．５８（ｍ，３Ｈ），７．３９〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），７．０１〜６．９６（ｍ，２Ｈ），４．０９（ｑ，２Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），４．００（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ  ４４７ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０２６３】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−メチル−５−［４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）−フェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２６４】
【化８０】
2005511511.tif 000079
【０２６５】
生成物を黄色の粘性物質として分離した（収率２８％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５５（ｓ，１Ｈ）；７．４８（ｄ，２Ｈ），７．２８〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），６．１２，５．９４，５．７７（ｔｔ，Ｊ＝５３．２Ｈｚ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５００ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０２６６】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−フルオロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２６７】
【化８１】
2005511511.tif 000080
【０２６８】
生成物を、黄色の固体として分離した（収率３１％）： 融点１１２〜１１３℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５２（ｓ，１Ｈ），７．４１〜７．４６（ｍ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．０８〜７．１７（ｍ，３Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４０１ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ２０Ｈ１４ＣｌＦ２Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．５１；Ｎ，１０．５；測定値：Ｃ，５９．６；Ｈ，３．６６；Ｎ，１０．４。
【０２６９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２，４−ジフルオロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２７０】
【化８２】
2005511511.tif 000081
【０２７１】
生成物を、白色の固体として分離した（収率４４％）： 融点１１２〜１１３℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６２（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｓ，１Ｈ），６．９２〜７．００（ｍ，２Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．２１（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４２０ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１３ＣｌＦ３Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５７．２；Ｈ，３．１２；Ｎ，１０．０；測定値：Ｃ，５７．２；Ｈ，３．２１；Ｎ，９．９５。
【０２７２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−クロロ−３−フルオロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２７３】
【化８３】
2005511511.tif 000082
【０２７４】
生成物を、黄色の固体として分離した（収率４７％）： 融点１３２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５６（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｔ，１Ｈ），７．２７〜７．３７（ｍ，２Ｈ），７．１９〜７．２５（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４３６ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１３Ｃｌ２Ｆ２Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５５．１；Ｈ，３．００；Ｎ，９．６３；測定値：Ｃ，５５．３；Ｈ，３．１０；Ｎ，９．４７。
【０２７５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２７６】
【化８４】
2005511511.tif 000083
【０２７７】
生成物を、黄色の発泡体として分離した（収率２４％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６３（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．２１〜７．２４（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．２１（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４３６  ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１３Ｃｌ２Ｆ２Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５５．１；Ｈ，３．００；Ｎ，９．６３；測定値：Ｃ，５５．０；Ｈ，３．０９；Ｎ，９．４７。
【０２７８】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２７９】
【化８５】
2005511511.tif 000084
生成物を、黄色がかった固体として分離した（収率５４％）： 融点１２７〜１２８℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５７〜７．６９（ｍ，３Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．２３（ｄ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４７０ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０２８０】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２８１】
【化８６】
2005511511.tif 000085
【０２８２】
生成物を、白色の固体として分離した（収率５５％）： 融点１３４〜１３５℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４７（ｓ，１Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｔ，１Ｈ），６．９９〜６．９６（ｄ，１Ｈ），６．９４（ｄｓ，２Ｈ），４．３０（ｓ，４Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４４２ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２２Ｈ１７ＣｌＦＮ３Ｏ２Ｓの計算値：Ｃ，５９．８；Ｈ，３．８８；Ｎ，９．５１；測定値：Ｃ，５９．７；Ｈ，４．０６；Ｎ，９．４５。
【０２８３】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（１，３−ベンゾジオキシン−５−イル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２８４】
【化８７】
2005511511.tif 000086
【０２８５】
生成物を、白色の結晶として分離した（収率６１％）： 融点１２２〜１２３℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４７（ｓ，１Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｄ，２Ｈ），６．９２〜６．９６（ｍ，２Ｈ），６．８７（ｄ，２Ｈ），６．０１（ｄ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４２８ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０２８６】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−メトキシエトキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２８７】
【化８８】
2005511511.tif 000087
【０２８８】
生成物を、淡黄色のガラス状物質として分離した（収率３２％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４８（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），７．００（ｄ，２Ｈ），４．１７（ｍ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），３．７９（ｍ，２Ｈ），３．４７（ｓ，３Ｈ），２．３０（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４５７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０２８９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−メチルプロペニルオキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２９０】
【化８９】
2005511511.tif 000088
【０２９１】
生成物を淡色の液体として分離した（収率１１％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４８（ｓ，１Ｈ），７．３９（ｄ，２Ｈ），７．２８〜７．３７（ｍ，２Ｈ），７．１０（ｔ，１Ｈ），６．９８（ｄ，２Ｈ），６．０１〜６．１４（ｍ，１Ｈ），５．４４（ｄ，１Ｈ），５．３１（ｄ，１Ｈ），４．５８（ｄ，２Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４３９ｍ／ｅ（Ｍ−ＣＨ３）。
【０２９２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（１−メチルエトキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２９３】
【化９０】
2005511511.tif 000089
【０２９４】
生成物を、硬い黄色がかったガラス状物質として分離した（収率４０％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５２（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．９９〜７．０５（ｍ，２Ｈ），６．８９（ｄ，１Ｈ），４．５９（ｐｅｎｔｅｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３５（ｓ，３Ｈ），１．３６（ｄ，６Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４４１ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ２３Ｈ２１ＣｌＦＮ３ＯＳの計算値：Ｃ，６２．５；Ｈ，４．７９；Ｎ，９．５１；測定値：Ｃ，６２．７；Ｈ，４．７９；Ｎ，９．５０。
【０２９５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２９６】
【化９１】
2005511511.tif 000090
【０２９７】
生成物を、白色の結晶として分離した（収率４％）： 融点１１４〜１１５℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６２（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４５３ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１３Ｃｌ３ＦＮ３Ｓの計算値：Ｃ，５３．１；Ｈ，２．８９；Ｎ，９．２８；測定値：Ｃ，５２．９；Ｈ，３．３０；Ｎ，８．８６。
【０２９８】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（３，４−ジクロロフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０２９９】
【化９２】
2005511511.tif 000091
【０３００】
生成物を、白色の固体として分離した（収率４８％）： 融点１３８℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５４（ｄ，２Ｈ），７．５１（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４５２ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ２０Ｈ１３Ｃｌ３ＦＮ３Ｓの計算値：Ｃ，５３．１；Ｈ，２．８９；Ｎ，９．２８；測定値：Ｃ，５３．１；Ｈ，３．０５；Ｎ，９．２４。
【０３０１】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３−メチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−チエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３０２】
【化９３】
2005511511.tif 000092
【０３０３】
生成物を、黄褐色の固体として分離した（収率７２％）： 融点９６〜９７℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ２．４１（ｓ，３Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ），７．０７（ｍ，１Ｈ），７．２１〜７．３８（ｍ，５Ｈ），７．６２（ｄ，２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４６７ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０３０４】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛３−メチル−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］−チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３０５】
【化９４】
2005511511.tif 000093
【０３０６】
生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率７０％）： 融点８５〜８６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ２．４３（ｓ，３Ｈ），４．１２（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｍ，１Ｈ），７．２５〜７．４１（ｍ，３Ｈ），７．７２（ｑ，４Ｈ，Ｊ＝８．３Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ  ４５１ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０３０７】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３−メチル−５−（３−クロロ−４−フルオロフェニル）−チエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３０８】
【化９５】
2005511511.tif 000094
【０３０９】
生成物を、黄褐色の固体として分離した（収率５８％）： 融点１２１〜１２２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ２．２５（ｓ，３Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），６．９５〜７．２２（ｍ，５Ｈ），７．３１（ｍ，１Ｈ），７．５５（ｄ，２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４３６ｍ／ｅ（Ｍ＋） 
【０３１０】
３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−｛３−クロロ−５−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３１１】
【化９６】
2005511511.tif 000095
【０３１２】
生成物を、黄色の固体として分離した（収率６５％）： 融点１０５〜１０７℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６３〜７．５９（ｍ，２Ｈ），７．４１〜７．３６（ｍ，１Ｈ），７．３０〜７．２５（ｍ，３Ｈ），７．０６〜７．００（ｍ，２Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４７１ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１１ＣｌＦ５Ｎ３ＯＳの計算値：Ｃ，５０．９１；Ｈ，２．３５；Ｎ，８．９１；Ｓ，６．８０；測定値：Ｃ，５０．９０；Ｈ，２．４４；Ｎ，８．６４；Ｓ，６．９３。
【０３１３】
３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−［３−クロロ−５−（４−メチルフェニル）チエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３１４】
【化９７】
2005511511.tif 000096
【０３１５】
生成物を、オフホワイト色の発泡固体として分離した（収率６９％）： 融点１３９〜１４１℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４７（ｍ，２Ｈ），７．４１〜７．３５（ｍ，１Ｈ），７．２６〜７．２２（ｍ，３Ｈ），７．０５〜７．０２（ｍ，２Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ４０１  ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１４ＣｌＦ２Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５９．７８；Ｈ，３．５１；Ｎ，１０．４６；Ｓ，７．９８；測定値：Ｃ，５９．８３；Ｈ，３．６１；Ｎ，１０．２２；Ｓ，８．１６。
【０３１６】
３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−［３−クロロ−５−（４−エトキシフェニル）チエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３１７】
【化９８】
2005511511.tif 000097
【０３１８】
生成物を、明るい黄色の固体（収率６４％）として分離した： 融点１２０〜１２３℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．３８（ｍ，１Ｈ），７．１５（ｓ，１Ｈ），７．０５〜６．９９（ｍ，２Ｈ），６．９４（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），４．０６（ｍ，５Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ  ４３２ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１６ＣｌＦ２Ｎ３ＯＳの計算値：Ｃ，５８．４０；Ｈ，３．７３；Ｎ，９．７３；Ｓ，７．４２；測定値：Ｃ，５８．４４；Ｈ，３．８８；Ｎ，９．４８；Ｓ，７．２３。
【０３１９】
３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−｛３−クロロ−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３２０】
【化９９】
2005511511.tif 000098
【０３２１】
生成物を、白色の固体として分離した（収率６３％）： 融点１５６〜１６２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７０（ｓ，４Ｈ），７．４２〜７．３５（ｍ，２Ｈ），７．０３（ｔ，２Ｈ，Ｊ＝８．０５Ｈｚ），４．０８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４５５ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１１ＣｌＦ５Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５２．７０；Ｈ，２．４３；Ｎ，９．２２；Ｓ，７．０３；測定値：Ｃ，５２．８１；Ｈ，２．５０；Ｎ，９．１３；Ｓ，７．１１。
【０３２２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛３−クロロ−５−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３２３】
【化１００】
2005511511.tif 000099
【０３２４】
生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率６２％）： 融点１２０〜１２３℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６２（ｄｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝２．１，２．９，８．７Ｈｚ），７．４０〜７．２６（ｍ，５Ｈ），７．１５〜７．０８（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８７ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１１Ｃｌ２Ｆ４Ｎ３ＯＳの計算値：Ｃ，４９．２０；Ｈ，２．２７；Ｎ，８．６１；Ｓ，６．５７；測定値：Ｃ，４９．４２；Ｈ，２．３８；Ｎ，８．３７；Ｓ，６．６１。
【０３２５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛３−クロロ−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３２６】
【化１０１】
2005511511.tif 000100
【０３２７】
生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率６０％）： 融点１３３〜１３６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７０（ｓ，４Ｈ），７．３８〜７．３０（ｍ，３Ｈ），７．１５〜７．０９（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４７１ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１１Ｃｌ２Ｆ４Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５０．８６；Ｈ，２．３５；Ｎ，８．９０；Ｓ，６．７９；測定値：Ｃ，５１．０１；Ｈ，２．３６；Ｎ，８．６７；Ｓ，６．４８。
【０３２８】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３−クロロ−５−（４−メチルフェニル）チエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３２９】
【化１０２】
2005511511.tif 000101
【０３３０】
生成物を、明るい黄色の固体（収率６９％）として分離した： 融点１１１〜１１５℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．４６〜７．２３（ｍ，５Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４１７ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１４Ｃｌ２ＦＮ３Ｓの計算値：Ｃ，５７．４３；Ｈ，３．３７；Ｎ，１０．０４；Ｓ，７．６６；測定値：Ｃ，５７．１９；Ｈ，３．４６；Ｎ，９．６４；Ｓ，７．１６。
【０３３１】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３−クロロ−５−（４−エトキシフェニル）チエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３３２】
【化１０３】
2005511511.tif 000102
【０３３３】
生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率６６％）： 融点１２６〜１２８℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ），７．３９〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１５（ｓ，１Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），６．９６〜６．９２（ｍ，１Ｈ），４．１１（ｍ，５Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ  ４１９ｍ／ｅ（Ｍ−Ｅｔ）；Ｃ２１Ｈ１６Ｃｌ２ＦＮ３ＯＳの計算値：Ｃ，５６．２６；Ｈ，３．６０；Ｎ，９．３７；Ｓ，７．１５；測定値：Ｃ，５６．３３；Ｈ，３．６２；Ｎ，９．３１；Ｓ，７．１３。
【０３３４】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−ブロモフェニル）−３−クロロチエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３３５】
【化１０４】
2005511511.tif 000103
【０３３６】
生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率４４％）： 融点１２６〜１２８℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５７（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．４６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．３７〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．２６（ｓ，１ＨおよびＣＤＣｌ３），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８３Ｍ／Ｅ（Ｍ＋）；Ｃ１９Ｈ１１ＢｒＣｌ２ＦＮ３Ｓの計算値：Ｃ，４７．２３；Ｈ，２．２９；Ｎ，８．７０；Ｓ，６．６４；測定値：Ｃ，４７．３２；Ｈ，２．３４；Ｎ，８．４６；Ｓ，６．６８。
【０３３７】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛３−クロロ−５−［４−（メチルチオ）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３３８】
【化１０５】
2005511511.tif 000104
【０３３９】
生成物を、明るい黄色の固体（収率６６％）として分離した： 融点１２５〜１２６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５０（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．４０〜７．２３（ｍ，５Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），４．０８（ｓ，３Ｈ），２．５２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４４９Ｍ／Ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１４Ｃｌ２ＦＮ３Ｓ２の計算値：Ｃ，５３．３４；Ｈ，３．１３；Ｎ，９．３３；Ｓ，１４．２４；測定値：Ｃ，５３．１７；Ｈ，３．１９；Ｎ，９．１９；Ｓ，１４．２８。
【０３４０】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−ブロモ−３−クロロ−５−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３４１】
【化１０６】
2005511511.tif 000105
【０３４２】
生成物を、白色の固体として分離した（収率１８％）： 融点１７０〜１７２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．３８〜７．２９（ｍ，４Ｈ），７．２３〜７．０９（ｍ，１Ｈ），４．０９（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５６７ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０３４３】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−ブロモ−３−クロロ−５−［４−（トリフルオロメチル）フェニル］チエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３４４】
【化１０７】
2005511511.tif 000106
【０３４５】
生成物を、白色の固体として分離した（収率２８％）： 融点１６７〜１７０℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５０（ｄｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ），７．３９〜７．２９（ｍ，２Ｈ），７．１５（ｓ，１Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），６．９６〜６．９２（ｍ，１Ｈ），４．１１（ｍ，５Ｈ），１．４４（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．１Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ  ５５１ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０３４６】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−ブロモ−３−クロロ−５−［４−（エトキシフェニル）チエン］−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３４７】
【化１０８】
2005511511.tif 000107
【０３４８】
生成物を、白色の固体として分離した（収率４１％）： 融点１４５〜１５０℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．４０〜７．３０（ｍ，２Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），６．９９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），４．１３〜４．０３（ｍ，［５Ｈ），］１．４５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９Ｈｚ）；  ＥＩ／ＭＳｍ／ｅ５２７（Ｍ＋）。
【０３４９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−３−メチルチエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３５０】
【化１０９】
2005511511.tif 000108
【０３５１】
生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率６９％）： 融点１０８〜１０９℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ２．１６（ｓ，３Ｈ），３．９２（ｓ，３Ｈ），６．９６（ｍ，１Ｈ），７．１１〜７．２９（ｍ，７Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４６７ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０３５２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−（４−エトキシフェニル）−３−メチルチエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３５３】
【化１１０】
2005511511.tif 000109
【０３５４】
生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率８０％）： 融点１２４〜１２７℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ１．４５（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），２．３１（ｓ，３Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），６．９６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），６．９８〜７．１３（ｍ，１Ｈ），７．３０〜７．３９（ｍ，５Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４２７ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ２２Ｈ１９ＣｌＦＮ３ＯＳの計算値：Ｃ，６１．７５；Ｈ，４．４８；Ｎ，９．８２；測定値：Ｃ，６１．７４；Ｈ，４．５３；Ｎ，９．６３。
【０３５５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−（４−トリフルオロメチルフェニル）−３−メチルチエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３５６】
【化１１１】
2005511511.tif 000110
【０３５７】
生成物を、白色の固体として分離した（収率６６％）： 融点１０２〜１０３℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ２．３４（ｓ，３Ｈ），４．０８（ｓ，３Ｈ），７．１０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３１〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．４９（ｓ，１Ｈ），７．５３（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），７．７１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ  ４６７ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０３５８】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−（４−イソプロピルフェニル）−３−メチルチエン−２−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３５９】
【化１１２】
2005511511.tif 000111
【０３６０】
生成物を、白色の固体として分離した（収率５３％）： 融点１０９〜１１１℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ１．３０（ｄ，６Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），２．３３（ｓ，３Ｈ），２．９６（ｍ，１Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），７．０８〜７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，７Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４２５ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２３ＣｌＦＮ３Ｓの計算値：Ｃ，６４．８６；Ｈ，４．９７；Ｎ，９．８６；測定値：Ｃ，６４．５１；Ｈ，５．０２；Ｎ，９．７８。
【０３６１】
３−（２−メチルフェニル）−５−｛４−メチル−５−［４−トリフルオロメトキシフェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３６２】
【化１１３】
2005511511.tif 000112
【０３６３】
融点１２２〜１２３℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．９８〜８．０１（ｍ，１Ｈ），７．４８〜７．５２（ｍ，３Ｈ），７．２７〜７．３２（ｍ，５Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．６９（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４３０ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。
【０３６４】
３−（２−メチルフェニル）−５−｛４−メチル−５−［４−トリフルオロメチルフェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３６５】
【化１１４】
2005511511.tif 000113
【０３６６】
生成物を、黄色の固体として分離した（収率６８％）： 融点１４９〜１５０℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．９８〜８．００（ｍ，１Ｈ），７．７１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），７．６１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．５６（ｓ，１Ｈ），７．２７〜７．３０（ｍ，３Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），２．６９（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４１４ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。
【０３６７】
３−（２−メチルフェニル）−５−［５−（４−エトキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３６８】
【化１１５】
2005511511.tif 000114
【０３６９】
生成物を、白色の針状物質として得た（収率１１％）： 融点１６０〜１６１℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．９８〜８．０１（ｍ，１Ｈ），７．４４（ｓ，１Ｈ），７．２９〜７．４３（ｍ，２Ｈ），７．２６〜７．２９（ｍ，３Ｈ），６．９４〜６．９９（ｍ，２Ｈ），４．０８（ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，２Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．６９（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ），１．４５（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ３９０ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。
【実施例２】
【０３７０】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（３−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【化１１６】
2005511511.tif 000115
【０３７１】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−５−［５−（３−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．４５ｇ、１ｍｍｏｌ）およびＮ−クロロスクシンイミド（０．１５ｇ、１．１ｍｍｏｌ）の塩化メチレン／氷酢酸（１：１，２ｍＬ）溶液を窒素下で２日間還流し、室温まで冷却し、水（１０ｍＬ）に注ぎ、エーテル（３×２０ｍＬ）で抽出した。合わせたエーテル性抽出物を水（３×３０ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、およびブライン（３０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通じて乾燥させ、シリカのクロマトグラフをかけ、白色の固体として生成物を得た（０３７ｇ、７６％）。融点５３〜５４℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７９（ｓ，１Ｈ），７．７１（ｄ，２Ｈ），７．６０（ｄ，１Ｈ），７．５４（ｔ，１Ｈ），７．４４（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４７２ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１１Ｃｌ２Ｆ４Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，５０．９；Ｈ，２．３５；Ｎ，８．９０；測定値：Ｃ，５０．９；Ｈ，２．４９；Ｎ，８．８２。
【０３７２】
以下の化合物を、実施例２の一般的方法に基づき製造した。
【０３７３】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（３−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３７４】
【化１１７】
2005511511.tif 000116
【０３７５】
生成物を、白色の固体として分離した（収率９６％）： 融点９８〜９９℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．２９〜７．４６（ｍ，６Ｈ），７．２１（ｂｒ，１Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８８ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１１Ｃｌ２Ｆ４Ｎ３ＯＳの計算値：Ｃ，４９．２；Ｈ，２．２７；Ｎ，８．６１；測定値：Ｃ，４９．４；Ｈ，２．４０；Ｎ，８．４９。
【０３７６】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３７７】
【化１１８】
2005511511.tif 000117
【０３７８】
生成物を、白色の固体として分離した（収率６６％）： 融点１５７〜１５８℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７２（ｔ，１Ｈ），７．６２（ｓ，１Ｈ），７．４４〜７．４９（ｍ，２Ｈ），７．３３〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４９０ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２０Ｈ１０Ｃｌ２Ｆ２Ｎ３Ｓの計算値：Ｃ，４９．０；Ｈ，２．０６；Ｎ，８．５７；測定値：Ｃ，４８．５；Ｈ，２．２９；Ｎ，８．３４。
【０３７９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３８０】
【化１１９】
2005511511.tif 000118
【０３８１】
生成物を、白色の真珠光沢のフレーク状物質として分離した（収率５７％）： 融点１９７〜１９８℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４９−７．５４［（Ｍ，］２Ｈ），７．２９〜７．３８（ｍ，２Ｈ），７．１８〜７．２４（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４５８ｍ／ｅ（Ｍ＋１）Ｃ１９Ｈ１０Ｃｌ３Ｆ２Ｎ３Ｓの計算値；Ｃ，５０．０；Ｈ，２．２１；Ｎ，９．２０；測定値：Ｃ，４９．６；Ｈ，２．３１；Ｎ，８．９４。
【０３８２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（４−トリフルオロメチルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３８３】
【化１２０】
2005511511.tif 000119
【０３８４】
生成物を、アモルファス状の白色固体として分離した（収率６４％）： 融点１４５〜１４６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６６（ｄｄ，４Ｈ），７．４６（ｓ，１Ｈ），７．３０〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．１２（ｍ，１Ｈ），４．０５（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４７２ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０３８５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３８６】
【化１２１】
2005511511.tif 000120
【０３８７】
生成物を、針状物質として分離した（収率１２％）： 融点１５４〜１５５℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５６（ｄ，２Ｈ），７．３０〜７．４０（ｍ，２Ｈ），７．２５〜７．２８（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｍ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８８ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【実施例３】
【０３８８】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−ブロモ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３８９】
【化１２２】
2005511511.tif 000121
【０３９０】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）１−メチル−５−［５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．２６ｇ、０．６ｍｍｏｌ）の氷酢酸（７ｍＬ）溶液を６℃に冷却した。反応物に臭素（０．１ｇ、３２μＬ、０．６ｍｍｏｌ）を加え、室温まで温度を上昇させ、１６時間撹拌した。反応混合物を水（５０ｍｌ）に注ぎ、エーテルで抽出した（３×３０ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を水（１００ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）、重亜硫酸水溶液（１０％溶液、５０ｍＬ）およびブライン（７０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通じて乾燥し、濃縮した。カラムクロマトグラフィーをかけ、生成物（２９７ｍｇ、９７％）を黄色がかった固体として得た： 融点１３５〜１３６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５７（ｄ，１Ｈ），７．２５〜７．４０（ｍ，５Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５３３ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０３９１】
以下の化合物を、実施例３の一般的方法に基づき製造した。
【０３９２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−ブロモ−４−メチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３９３】
【化１２３】
2005511511.tif 000122
【０３９４】
生成物を透明、高粘度の粘性物質として分離した（収率９９％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４２（ｄ，２Ｈ），７．２７〜７．３１（ｍ，４Ｈ），７．１０（ｔ，１Ｈ），３．９７（ｓ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５４７ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【実施例４】
【０３９５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−メチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０３９６】
【化１２４】
2005511511.tif 000123
【０３９７】
ｎ−ブチルリチウム（２．５Ｎのヘキサン溶液、０．２５ｍＬ、０．４ｍｍｏｌ）を３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−ブロモ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１９０ｍｇ、０．３ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（２ｍＬ）溶液に−７５℃で加え、１時間撹拌した。その反応混合物にヨウ化メタン（６６ｍｇ、２９μＬ、０．ｍｍｏｌ）を加え、−７５℃で３０分撹拌した。０℃に温めた後、飽和塩化アンモニウム水溶液（２ｍＬ）、次に水（３０ｍＬ）を加え、混合物をエーテル（３×１０ｍＬ）で抽出した。合わせたエーテル性抽出物を水（３０ｍL)およびブライン（１０ｍL)で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、シリカでクロマトグラフをかけ、黄色固体として生成物（４９ｍｇ、２９％）を得た。融点１５３〜１５５℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５９（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，３Ｈ），７．２５（ｄ，２Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），４．０１（ｓ，３Ｈ），２．６２（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４６７ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０３９８】
以下の化合物を、実施例４の一般的方法に基づき製造した。
【０３９９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２，４−ジメチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４００】
【化１２５】
2005511511.tif 000124
【０４０１】
生成物を硬質、無色のガラス状物質として分離した（収率５９％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４５〜７．４７（ｄ，２Ｈ），７．２８〜７．４０（ｍ，４Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．４１（ｓ，３Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８１ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０４０２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［２−クロロ−４−メチル−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４０３】
【化１２６】
2005511511.tif 000125
【０４０４】
生成物を、無色の粘性物質として分離した（収率６５％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４５（ｄ，２Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，４Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），３．９８（ｓ，３Ｈ），２．１８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５０１ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【実施例５】
【０４０５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［（５−（４−フルオロメチルチオ）フェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４０６】
【化１２７】
2005511511.tif 000126
【０４０７】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−メチルスルフィニルフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（１６０ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ）のクロロホルム（４ｍＬ）溶液をジエチルアミノサルファートリフルオリド（７７ｍｇ。０．５ｍｍｏｌ）および三フッ化酸アンチモン（１．１ｍｇ、４．８ｍｍｏｌ）で処理した。懸濁した固体は、室温で撹拌すると次第に溶解した。室温で５時間撹拌した後に、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（３ｍＬ）および５０％水酸化ナトリウム水溶液（パスツールピペットにて１滴）を加えた。有機相を集め、水性相をクロロホルム（２×１０ｍＬ）で抽出した。
【０４０８】
合わせた有機抽出物を水（１０ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）、およびブライン（１０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥させ、シリカゲルのクロマトグラフをかけ、目的生成物を得た（２２ｍｇ、３７％）。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５５〜７．５８（ｍ，３Ｈ），７．４６（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），５．８６（ｓ，１Ｈ），５．６９（ｓ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４４７ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。
【０４０９】
実施例Ｋ
【０４１０】
４−｛４−クロロ−５−［３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］チエン−２−イル｝フェノール
【０４１１】
【化１２８】
2005511511.tif 000127
【０４１２】
５−［３−クロロ−５−（４−エトキシフェニル）チエン−２−イル］−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（５４２ｍｇ、１．２０ｍｍｏｌ）をＣＨ２Ｃｌ２（１２ｍＬ）にＮ２下で溶解し、０℃に冷却した。これにＢＢｒ３（１．０ＭのＣＨ２Ｃｌ２溶液；２．０ｍＬ、２．０ｍｍｏｌ）を、シリンジを用い滴下した。冷却浴を速やかに取り去り、反応混合物を２５℃まで温め、２０時間撹拌した。混合物をＨ２Ｏ（１００ｍＬ）に注ぎ、２５℃で３０分撹拌した。相を分配し、水性相をＣＨ２Ｃｌ２（２×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機相をＨ２０（５０ｍＬ）および飽和ＮａＣｌ水溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥し（Ｎａ２Ｓ０４）、濾過し、そして、濃縮した。
【０４１３】
カラムクロマトグラフィー（１０−８０％  Ｅｔ２Ｏ−ヘキサン）をかけ、生成物（４１４ｍｇ、８１％）を明黄色の固体として得た： 融点２０５〜２０９℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．３８（ｍ，２Ｈ），７．３４〜７．２５（ｍ，２Ｈ），７．０９〜７．０３（ｍ，２Ｈ），６．８０（ｍ，２Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４２０ｍ／ｅ（Ｍ＋）。以下の化合物を、実施例Ｋの一般的方法に基づき製造した。
【０４１４】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４１５】
【化１２９】
2005511511.tif 000128
【０４１６】
生成物を、白色の板状物質として分離した（収率４２％）： 融点２２１〜２２２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４７（ｓ，１Ｈ），７．２６〜７．３７（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．８４（ｄ，２Ｈ），５．７７（ｂｒ，１Ｈ），４．０２（ｓ，３Ｈ），２．２５（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ３９９ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０４１７】
４−｛３−クロロ−４−［３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］チエン−２−イル｝フェノール
【０４１８】
【化１３０】
2005511511.tif 000129
【０４１９】
生成物を、鮭肉色の固体として分離した（収率２７％）： 融点２３９〜２４２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５９（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．０５Ｈｚ），７．３５〜７．２８（ｍ，２Ｈ），７．１５〜７．１０（ｍ，１Ｈ），６．８５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４２），６．３１（ｂｓ，１Ｈ），４．００（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４２０ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ），４１８ｍ／ｅ（Ｍ−Ｈ）。
【０４２０】
４−｛５−［３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル］−４−メチルチエン−３−イル｝フェノール
【０４２１】
【化１３１】
2005511511.tif 000130
【０４２２】
生成物を、オフホワイト色の固体として分離した（収率５０％）： 融点２３３〜２３５℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ２．２９（ｓ，３Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），５．０３（ｓ，１Ｈ），６．８８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝８．４Ｈｚ），７．０８〜７．１３（ｍ，１Ｈ），７．２４〜７．２７（ｍ，３Ｈ），７．３０〜７．３６（ｍ，２Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ３９９Ｍ／Ｅ（Ｍ−Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１５ＣｌＦＮ３ＯＳの計算値：Ｃ，６０．０７；Ｈ，３．７８；Ｎ，１０．５１；測定値：Ｃ，６０．０６；Ｈ，３．８８；Ｎ，１０．２８。
【０４２３】
実施例Ｌ
【０４２４】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４２５】
【化１３２】
2005511511.tif 000131
【０４２６】
希塩酸（４Ｎ、２．５ｍＬ）を、３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−メチル−５−［４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）フェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．６２ｇ、１．３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（２．５ｍＬ）中の懸濁液に加え、室温で３０分間撹拌し、水（２０ｍＬ）に注ぎ、エーテル（３×２０ｍＬ）で抽出した。合わせたエーテル性抽出物を、水（１００ｍL)およびブライン（５０ｍL)で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥し、そして、減圧下で濃縮し、白色固体（０．４９ｇ、９６％）として目的生成物が残った。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）および質量分析法データは、この物質が不純物を含まず、実施例Ｋに基づき製造した基準物質と比較可能であることを示した。
【実施例６】
【０４２７】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［４−メチル−５−（４−ｎ−プロポキシフェニル）チエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４２８】
【化１３３】
2005511511.tif 000132
【０４２９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（９７ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（２ｍＬ）溶液を−６℃に冷却し、水酸化ナトリウム（ミネラルオイル中の９５％懸濁液、９ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）で処理した。５分間撹拌後、ヨードプロパン（６２ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）を加え、反応物を１６時間室温で撹拌した。追加の水酸化ナトリウム（９ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）およびヨードプロパン（６２ｍｇ、０．４ｍｍｏｌ）を加え、反応物は４５℃に昇温した。水（５ｍＬ）で希釈した後、生成物をエーテルで抽出した（３×５ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を、水（２×５ｍＬ）およびブライン（１０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥させ、濃縮した。カラムクロマトグラフィーをかけ、生成物を無色のガラス状物質（１０１ｍｇ、９３％）として得た：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４９（ｓ，１Ｈ），７．２７〜７．４１（ｍ，４Ｈ），７．１２（ｔ，１Ｈ），６．９８（ｄ，２Ｈ），４．０４（ｓ，３Ｈ），３．９９（ｔ，２Ｈ），２．３２（ｓ，３Ｈ），１．８５（ｍ，２Ｈ），１．０８（ｔ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４４１ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。
【０４３０】
以下の化合物を、実施例６の一般的方法に基づき製造した。
【０４３１】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−メチル−５−［４−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４３２】
【化１３４】
2005511511.tif 000133
【０４３３】
生成物を、白色の板状物質として分離した（収率１５％）： 融点１６１〜１６２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６２（ｓ，１Ｈ），７．５７（ｄ，２Ｈ），７．３２〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），７．０３（ｄ，２Ｈ），４．４２（ｑ，２Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４８１ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。
【０４３４】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−フルオロエトキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４３５】
【化１３５】
2005511511.tif 000134
【０４３６】
生成物を、無色の立方体状物質として分離した（収率４３％）： 融点１２１〜１２２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４９（ｓ，１Ｈ），７．４１（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，２Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），７．００（ｄ，２Ｈ），４．８７（ｔ，１Ｈ），４．７１（ｔ，１Ｈ），４．３１（ｔ，１Ｈ），４．２２（ｓ，３Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３１（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４４５ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。
【実施例７】
【０４３７】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４３８】
【化１３６】
2005511511.tif 000135
【０４３９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（３００ｍｇ、０．７ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＭＦ（３ｍＬ）溶液を、水酸化ナトリウム水溶液（２５％溶液、１２０μＬ、３．５ｍｍｏｌ）を滴下する速度で処理した。室温にて３０分間撹拌した後、その中にヘキサフルオロプロペンを３５分間吹き込み、続いて室温で４０分間撹拌した。反応物を水（５０ｍｌ）に注ぎ、エーテルで抽出した（３×４０ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物を、水性洗浄液が中性になるまで水（４×１５０ｍＬ）で、続いてブライン（１００ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムを通して乾燥させ、濃縮した。カラムクロマトグラフィーをかけ、無色の粘性物質を得た（０．２４ｇ、５８％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５５（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．２６〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），５．１０および４．９５（ｄ  ｓｅｘｔｅｔｓ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５４９（Ｍ＋１）。
【０４４０】
以下の化合物を、実施例７の一般的方法に基づき製造した。
【０４４１】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２，２−ジクロロ−１，１−ジフルオロエトキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４４２】
【化１３７】
2005511511.tif 000136
生成物を淡色の黄色い発泡物質として分離した（収率５８％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５４（ｓ，１Ｈ），７．４８（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），５．９５（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５３３ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【０４４３】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４４４】
【化１３８】
2005511511.tif 000137
【０４４５】
生成物を、無色のガラス状物質として分離した（収率７８％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５５（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．３８および６．２２（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５１５ｍ／ｅ（Ｍ−１）；Ｃ２２Ｈ１５Ｃｌ２Ｆ４Ｎ３Ｏ２Ｓの計算値：Ｃ，５１．３；Ｈ，２．９４；Ｎ，８．１６；Ｓ，６．２１；測定値：Ｃ，５１．２；Ｈ，３．０１；Ｎ，８．０７；Ｓ，６．２１。
【０４４６】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロプロポキシ）フェニル］−４−メチルチエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４４７】
【化１３９】
2005511511.tif 000138
【０４４８】
生成物を、白色の固体として分離した（収率７６％）： 融点８０〜８２℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５５（ｓ，１Ｈ），７．４９（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．３９（ｍ，４Ｈ），７．１１（ｔ，１Ｈ），６．６４および６．４８（ｔ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３３（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５６２ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。
【０４４９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［５−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−４−メチルチエン−３−イル］−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４５０】
【化１４０】
2005511511.tif 000139
【０４５１】
生成物を、アモルファス状の白色固体として分離した（収率５２％）： 融点１１５〜１１６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５３（ｓ，１Ｈ），７．４７（ｄ，２Ｈ），７．２９〜７．４５（ｍ，２Ｈ），７．２０（ｄ，２Ｈ）７．１１（ｔ，１Ｈ），６．５７（ｔ，Ｊ＝７３．８Ｈｚ，１Ｈ），４．０３（ｓ，３Ｈ），２．３２（ｓ，３ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ４５０（Ｍ＋）。
【０４５２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４５３】
【化１４１】
2005511511.tif 000140
【０４５４】
生成物を、白色の固体として分離した（収率６５％）： 融点１１５〜１１６℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５５（ｄ，２Ｈ），７．１１〜７．３１（ｍ，５Ｈ），７．０２（ｔ，１Ｈ），６．１３および６．３０（ｔ，１Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５１５ｍ／ｅ（Ｍ−１）。
【０４５５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２，２−ジクロロ−１，１−ジフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４５６】
【化１４２】
2005511511.tif 000141
【０４５７】
生成物を、白色の固体として分離した（収率７２％）： 融点１１９〜１２０℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．５５（ｄ，２Ｈ），７．２１〜７．３１（ｍ，３Ｈ），７．１５（ｓ，１Ｈ），７．０２（ｔ，１Ｈ），５．８５（ｔ，１Ｈ），３．９９（ｓ，３Ｈ），２．３４（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５３４ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。
【０４５８】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４５９】
【化１４３】
2005511511.tif 000142
【０４６０】
生成物を無色で高粘度の油（収率５８％）として得た：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．４８（ｄ，２Ｈ），７．１５〜７．２２（ｍ，３Ｈ），７．１１（ｓ，１Ｈ），６．９９（ｔ，１Ｈ），４．７９〜４．９５（ｍ，１Ｈ），３．９３（ｓ，３Ｈ），２．２７（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５５０ｍ／ｅ（Ｍ＋１）。
【０４６１】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−クロロチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４６２】
【化１４４】
2005511511.tif 000143
【０４６３】
生成物を、白色の結晶性固体として分離した（収率６８％）： 融点１３７〜１４０℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６０（ｍ，２Ｈ），７．４０〜７．２５（ｍ，５Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），６．５６（ｄｔ，１Ｈ，ＪＨ，Ｆ（ｇｅｍ）＝４７．６Ｈｚ，ＪＨ，Ｆ（ｖｉｃ）＝４．６７Ｈｚ），４．０８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５８１ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２１Ｈ１２ＢｒＣｌ２Ｆ４Ｎ３ＯＳの計算値：Ｃ，４３．４０；Ｈ，２．０８；Ｎ，７．２３；測定値：Ｃ，４３．５１；Ｈ，２．１０；Ｎ，７．１１。
【０４６４】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−クロロ−５−［４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）−フェニル］チエン−３−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４６５】
【化１４５】
2005511511.tif 000144
【０４６６】
生成物を、黄褐色の固体として分離した（収率７１％）： 融点８２〜８７℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７１（ｍ，３Ｈ），７．４０〜７．３０（ｍ，４Ｈ），７．１５〜７．０９（ｍ，１Ｈ），６．３０（ｄｔ，１Ｈ，ＪＨ，Ｆ（ｇｅｍ）＝４７．９Ｈｚ，ＪＨ，Ｆ（ｖｉｃ）４．０２Ｈｚ），４．０１（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５３６ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１２Ｃｌ３Ｆ４Ｎ３ＯＳの計算値：Ｃ，４６．９９；Ｈ，２．２５；Ｎ，７．８３；測定値：Ｃ，４７．０６；Ｈ，２．４５；Ｎ，７．７０。
【０４６７】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛５−［４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−クロロチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４６８】
【化１４６】
2005511511.tif 000145
【０４６９】
生成物を、白色の固体として分離した（収率７２％）： 融点１３５〜１３８℃；１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．６０（ｍ，２Ｈ），７．４０〜７．２８（ｍ，５Ｈ），７．１４〜７．０８（ｍ，１Ｈ），６．２９（ｄｔ，１Ｈ，ＪＨ，Ｆ（ＧＥＭ）＝４７．９Ｈｚ，ＪＨ，Ｆ（ｖｉｃ）３．９３Ｈｚ），４．０８（ｓ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５３５ｍ／ｅ（Ｍ＋）；Ｃ２１Ｈ１２Ｃｌ３Ｆ４Ｎ３ＯＳの計算値：Ｃ，４６．９９；Ｈ，２．２５；Ｎ，７．８３；測定値：Ｃ，４６．９９；Ｈ，２．３１；Ｎ，７．６９。
【０４７０】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−［４−（２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４７１】
【化１４７】
2005511511.tif 000146
【０４７２】
生成物を透明の発泡体物質として分離した（収率７０％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ２．３２（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），６．５７（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝４７．９，４．９，４．４Ｈｚ），７．０８〜７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２８〜７．３７（ｍ，４Ｈ），７．４１（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）；ＥＩ／ＭＳ  ５６０ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ２２Ｈ１５ＣｌＢｒＦ４Ｎ３ＯＳの計算値：Ｃ，４７．１２；Ｈ，２．７０；Ｎ，７．４９；測定値：Ｃ，４７．３５；Ｈ，２．７８；Ｎ，７．３６。
【０４７３】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−［４−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４７４】
【化１４８】
2005511511.tif 000147
【０４７５】
生成物を透明の油として分離した（収率７１％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ２．３２（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），６．３０（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝４８．１，４．１Ｈｚ），７．０８〜７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２７〜７．４３（ｍ，７Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５１６ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）。
【０４７６】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−［４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４７７】
【化１４９】
2005511511.tif 000148
【０４７８】
生成物を、透明の油として分離した（収率４４％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ２．３２（ｓ，３Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），５．０３（ｍ，１Ｈ），７．０８〜７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２９〜７．３７（ｍ，４Ｈ），７．３９〜７．４４（ｍ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５４９ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）；Ｃ２３Ｈ１５ＣｌＦ７Ｎ３ＯＳの計算値：Ｃ，５０．２４；Ｈ，２．７５；Ｎ，７．６４；測定値：Ｃ，５０．３６；Ｈ，３．０１；Ｎ，７．３９。
【０４７９】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−（４−｛４−［（２，２−ジクロロ−１−フルオロビニル）オキシ］フェニル｝−３−メチルチエン−２−イル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４８０】
【化１５０】
2005511511.tif 000149
【０４８１】
生成物を透明の油として分離した（収率１０％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ２．３１（ｓ，３Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），７．０８〜７．１７（ｍ，３Ｈ），７．２９〜７．３７（ｍ，２Ｈ），７．３８〜７．４２（ｍ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５１２ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）。
【０４８２】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−｛４−［４−（２、２−ジクロロ−１，１−ジフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４８３】
【化１５１】
2005511511.tif 000150
【０４８４】
生成物を、白色のワックス性固体として分離した（収率５３％）： １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ２．３２（ｓ，３Ｈ），４．０７（ｓ，３Ｈ），５．９５（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝４．８，４．４Ｈｚ），７．０８〜７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２８〜７．３８（ｍ，４Ｈ），７．３９〜７．４２（ｍ，３Ｈ）；ＥＩ／ＭＳ  ５３２ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）。
【実施例８】
【０４８５】
３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−５−［３−メチル−４−ブロモ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−チエニル］−１−エチル−［１，２，４］−トリアゾール
【０４８６】
【化１５２】
2005511511.tif 000151
【０４８７】
メチル−Ｎ−｛［３−メチル−４−ブロモ−５−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−チエニル］−カルボニル｝−２−フルオロ−６−クロロベンゼンカルブイミドチオアート（０．８５ｇ、１．５ｍｍｏｌ）およびエチルヒドラジンオキザラート（０．９０ｇ、６ｍｍｏｌ）をトルエン中（５ｍＬ）で合わせ、２５℃で６４時間撹拌し、１８時間加熱還流した。反応混合物をエーテルで希釈し、０．１Ｍの塩酸およびブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムを通して乾燥させ、そして、濃縮し、淡黄色の粗製オイルを得た。
【０４８８】
クロマトグラフィー（シリカゲル、１０％酢酸エチル／ヘキサン）をかけ、生成物を透明の油として得た（０．２５０ｍｇ、３０％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ７．７３（２Ｈ，ｄ），７．０〜７．５（５Ｈ，ｍ），４．３（２Ｈ，ｑ），２．４０（３Ｈ，ｓ），１．５５（３Ｈ，ｔ）；ＥＩ／ＭＳ  ５４６ｍ／ｅ（Ｍ＋）。
【実施例９】
【０４８９】
５−｛５−ブロモ−４−［４−（２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
【０４９０】
【化１５３】
2005511511.tif 000152
【０４９１】
酢酸（０．５ｍＬ）中の臭素（０．０３ｇ、０．２ｍｍｏｌ）を、５−｛４−［４−（２−ブロモ−１，１，２−トリフルオロエトキシ）フェニル］−３−メチルチエン−２−イル｝−３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（０．１ｇ、０．２ｍｍｏｌ）の酢酸（１ｍＬ）溶液に０℃で滴下した。反応混合物を２５℃まで昇温し、５０時間撹拌した。反応混合物を飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（３０ｍＬ）で塩基性にし、エーテルで抽出した（３×３０ｍＬ）。合わせたエーテル性抽出物をブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムを通して乾燥させ、濾過し、減圧下で溶媒を除去し、粗生成物を得た。カラムクロマトグラフィーをかけ、生成物を透明の油として得た（８８ｍｇ、７７％）：１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）  δ２．１９（ｓ，３Ｈ），４．０６（ｓ，３Ｈ），６．５８（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝４７．６，５．１，４．０，４．４Ｈｚ），７．０８〜７．１４（ｍ，１Ｈ），７．２９〜７．４０（ｍ，６Ｈ），ＥＩ／ＭＳ  ６３６ｍ／ｅ（Ｍ＋Ｈ）。
【実施例１０】
【０４９２】
以下の表１〜４において同定する化合物を前記の実施例で示した方法を用いて製造し、下記に記載する方法を用いてオオタバコガの幼虫（ｔａｂａｃｃｏ  ｂｕｄｗｏｒｍ）、シロイチモンジヨトウガの幼虫（ｂｅｅｔ  ａｒｍｙｗｏｒｍ）、イラクサキンウワバ、ワタアブラムシ、ナミハダニおよびタバココナジラミ（ｓｅｅｔｐｏｔａｔｏ ｗｈｉｔｅｆｌｙ）に対して化合物を調べた。
【０４９３】
【表１】
2005511511.tif 000153
2005511511.tif 000154
2005511511.tif 000155
2005511511.tif 000156
【０４９４】
【表２】
2005511511.tif 000157
2005511511.tif 000158
2005511511.tif 000159
2005511511.tif 000160
2005511511.tif 000161
2005511511.tif 000162
2005511511.tif 000163
2005511511.tif 000164
【０４９５】
【表３】
2005511511.tif 000165
2005511511.tif 000166
【０４９６】
【表４】
2005511511.tif 000167
【０４９７】
ＴＢＷはオオタバコガの幼虫に対する４００ｐｐｍにおける活性を示し、ＢＡＷはシロイチモンジヨトウガの幼虫に対する４００ｐｐｍにおける活性を示し、ＣＬはイラクサキソウワバに対する４００ｐｐｍにおける活性を示し、ＣＡはワタアブラムシに対する５０ｐｐｍにおける活性を示し、ＳＭはナミハダニに対する２．５ｐｐｍにおける活性を示し、そしてＷＦはコナジラミに対する２００ｐｐｍにおける活性を示す。
【０４９８】
それぞれの場合に、評価の尺度は以下の通りである。
【０４９９】
【表５】
2005511511.tif 000168
【０５００】
殺虫剤及び殺ダニ剤（Ｍｉｔｉｃｉｄｅ）用途
【０５０１】
本発明の化合物は昆虫およびダニの抑制に有用である。従って、本発明はまた、昆虫もしくはダニの場所に昆虫−もしくはダニ−抑制量の式（１）の化合物を適用することを含む、昆虫またはダニを抑制するための方法にも関する。
【０５０２】
本発明の化合物は、昆虫およびびダニの個体群を減少させるのに有用であり、および、有効な昆虫−もしくはダニ−不活化量の式（１）の化合物を昆虫もしくはダニの場所に適用することを含む、昆虫またはダニの個体群を抑制する方法において有用である。本明細書で用いる昆虫またはダニの「場所」の語は、昆虫またはダニが生息するか、または、それらの卵が存在する環境を指し、それらを取り囲む空気、それらが食べる食物、または、それらが接触する物体を含む。例えば、食用または観賞用の植物を食する、または、それらに接触する昆虫またはダニは、種子、若木、または、植えられる挿し木、葉、茎、果実、穀物、もしくは根のような植物部位、または根が育つ土壌に対して活性化合物を適用し抑制することが可能である。繊維製品、紙、保存穀類、種子、家畜、建築物または人間を保護するため、それらの目的物またはその近傍に活性化合物を適用することにより、本化合物が有用であり得ることが意図されている。「昆虫またはダニの抑制」という語は、生きている昆虫またはダニの数の減少あるいは生存可能な昆虫またはダニの卵の数の減少を指す。化合物により達成される減少の程度は、もちろん化合物の適用率、用いられる特定の化合物及び標的の昆虫またはダニの種に依存する。少なくとも不活化量を用いるべきである。「昆虫−不活化量」および「ダニ−不活化量」という語は、処理された昆虫またはダニの個体群をある程度減少させるのに十分な量を記述するために用いる。一般的には、重量で約１〜約１０００ｐｐｍの範囲の量の活性化合物を用いる。例えば、抑制可能な昆虫およびダニは、これらに限定されるものではないが、下記を含む。
【０５０３】
鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）−Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｓｐｐ．、  Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ  ｓｐｐ．、  Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｓｐｐ．、  Ｍｙｔｈｉｍｎａ  ｕｎｉｐｕｎｃｔａ、  Ａｇｒｏｔｉｓ  ｉｐｓｉｌｏｎ、  Ｅａｒｉａｓ  ｓｐｐ．、  Ｅｕｘｏａ  ａｕｘｉｌｉａｒｉｓ、  Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ  ｎｉ、  Ａｎｔｉｃａｒｓｉａ  ｇｅｍｍａｔａｌｉｓ、  Ｒａｃｈｉｐｌｕｓｉａ  ｎｕ、  Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ、  Ｃｈｉｌｏ  ｓｐｐ．、  Ｓｃｉｒｐｏｐｈａｇａ  Ｉｎｃｅｒｔｕｌａｓ、  Ｓｅｓａｍｉａ  Ｉｎｆｅｒｅｎｓ、  Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｃｉｓ  ｍｅｄｉｎａｌｉｓ、  Ｏｓｔｒｉｎｉａ  ｎｕｂｉｌａｌｉｓ、  Ｃｙｄｉａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ、  Ｃａｒｐｏｓｉｎａ  ｎｉｐｏｎｅｎｓｉｓ、  Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｏｒａｎａ、  Ａｒｃｈｉｐｓ  ａｒｇｙｒｏｓｐｉｌｕｓ、  Ｐａｎｄｅｍｉｓ  ｈｅｐａｒａｎａ、  Ｅｐｉｎｏｔｉａ  ａｐｏｒｅｍａ、  Ｅｕｐｏｅｃｉｌｉａ  ａｍｂｉｇｕｅｌｌａ、  Ｌｏｂｅｓｉａ  ｂｏｔｒａｎａ、  Ｐｏｌｙｃｈｒｏｓｉｓ  ｖｉｔｅａｎａ、  Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ  ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ、  Ｐｉｅｒｉｓ  ｒａｐａｅ、  Ｐｈｙｌｌｏｎｏｒｙｃｔｅｒ  ｓｐｐ．、  Ｌｅｕｃｏｐｔｅｒａ  ｍａｌｉｆｏｌｉｅｌｌａ、  Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｉｔｉｓ  ｃｉｔｒｅｌｌａ
【０５０４】
、鞘翅目（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）−  Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｓｐｐ．、  Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ  ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ、  Ｏｕｌｅｍａ  ｏｒｙｚａｅ、  Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ  ｇｒａｎｄｉｓ、  Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ  ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ、  Ａｇｒｉｏｔｅｓ  ｓｐｐ．、  Ｍｅｌａｎｏｔｕｓ  ｃｏｍｍｕｎｉｓ、  Ｐｏｐｉｌｌｉａｊａｐｏｎｉｃａ、  Ｃｙｃｌｏｃｅｐｈａｌａ  ｓｐｐ．、  Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ  ｓｐｐ．
【０５０５】
同翅目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）−Ａｐｈｉｓ  ｓｐｐ．、  Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ、  Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ  ｓｐｐ．、  Ｄｙｓａｐｈｉｓ  ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ、  Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ  ｓｐｐ．、  Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ  ｅｕｐｈｏｒｂｉａｅ、  Ａｕｌａｃｏｒｔｈｕｍ  ｓｏｌａｎｉ、  Ｓｉｔｏｂｉｏｎ  ａｖｅｎａｅ、  Ｍｅｔｏｐｏｌｏｐｈｉｕｍ  ｄｉｒｈｏｄｕｍ、  Ｓｃｈｉｚａｐｈｉｓ  ｇｒａｍｉｎｕｍ、  Ｂｒａｃｈｙｃｏｌｕｓ  ｎｏｘｉｕｓ、  Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ  ｓｐｐ．、  Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｌｕｇｅｎｓ、  Ｓｏｇａｔｅｌｌａ  ｆｕｒｃｉｆｅｒａ、  Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ  ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ、  Ｂｅｍｉｓｉａ  ｔａｂａｃｉ、  Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ、  Ａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｐｒｏｌｅｔｅｌｌａ、  Ａｌｅｕｒｏｔｈｒｉｘｕｓ  ｆｌｏｃｃｏｓｕｓ、  Ｑｕａｄｒａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ  ｐｅｒｎｉｃｉｏｓｕｓ、  Ｕｎａｓｐｉｓ  ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ、  Ｃｅｒｏｐｌａｓｔｅｓ  ｒｕｂｅｎｓ、  Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ  ａｕｒａｎｔｉｉ
【０５０６】
半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）−Ｌｙｇｕｓ  ｓｐｐ．、  Ｅｕｒｙｇａｓｔｅｒ  ｍａｕｒａ、  Ｎｅｚａｒａ  ｖｉｒｉｄｕｌａ、  Ｐｉｅｚｏｄｏｒｕｓ  ｇｕｉｌｄｉｎｇｉ、  Ｌｅｐｔｏｃｏｒｉｓａ  ｖａｒｉｃｏｒｎｉｓ  
【０５０７】
総翅目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）  −  Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ  ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ、  Ｔｈｒｉｐｓ  ｓｐｐ．、  Ｓｃｉｒｔｏｔｈｒｉｐｓ  ｄｏｒｓａｌｉｓ  
【０５０８】
シロアリ目（Ｉｓｏｐｔｅｒａ）−Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓｆｌａｖｉｐｅｓ、  Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ  
【０５０９】
直翅目（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）−Ｂｌａｔｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ、  Ｂｌａｔｔａ  ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ、  Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ  ｓｐｐ． 
【０５１０】
双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）−Ｌｉｒｉｏｍｙｚａ  ｓｐｐ．、  Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ、  Ａｅｄｅｓ  ｓｐｐ．、  Ｃｕｌｅｘ  ｓｐｐ．、  Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｐｐ． 
【０５１１】
膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）−Ｉｒｉｄｏｍｙｒｍｅｘ  ｈｕｍｉｌｉｓ，  Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ  ｓｐｐ．，  Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ  ｐｈａｒａｏｎｉｓ，  Ａｔｔａ  ｓｐｐ．，  Ｐｏｇｏｎｏｍｙｒｍｅｘ  ｓｐｐ．，  Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ  ｓｐｐ． 
【０５１２】
ノミ目（Ｓｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ）−Ｃｔｅｎｏｐｈａｌｉｄｅｓ  ｓｐｐ．，  Ｐｕｌｅｘ  ｉｒｒｉｔａｎｓ 
【０５１３】
ダニ目（Ａｃａｒｉｎａ）−Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｓｐｐ．，  Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ＳＰＰ．，  Ｅｏｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｃａｒｐｉｎｉ，  Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ  ｏｌｅｉｖｏｒａ，  Ａｃｕｌｕｓ  ｐｅｌｅｋａｓｓｉ，  Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ  ｐｈｏｅｎｉｃｉｓ，  Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．，  Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ  ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ，  Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ  ｓａｎｇｕｉｎｅｕｓ，  Ａｍｂｌｙｏｍｍａ  ａｍｅｒｉｃａｎｕｍ，  Ｉｘｏｄｅｓ  ｓｐｐ．，  Ｎｏｔｏｅｄｒｅｓ  ｃａｔｉ，  Ｓａｒｃｏｐｔｅｓ  ｓｃａｂｉｅｉ，  Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ  ｓｐｐ． 
【０５１４】
オオタバコガの幼虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｏｉｒｅｓｃｅｎｓ）、シロイチモンジヨトウガの幼虫（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｅｘｉｇｕａ）およびワタアブラムシ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ  ｎｉ）に対する殺昆虫試験
【０５１５】
試験化合物を４００ｐｐｍで７．５ｍＬの２アセトン：１水道水に配合し、試験溶液を調製した。２５０μＬの試験溶液を、５つの１オンスプラスチックカップにそれぞれ入れられた、８ｍＬの鱗翅目の飼料（改質したＳｈｏｒｅｙ）の表面上にピペットで移した（１カップ＝１回実施）。２令のシロイチモンジヨトウガの幼虫を、それぞれのカップ中の、溶媒を風乾した処理済み飼料の上に置いた。１オンスカップへの適用完了後に残った溶液を、続いてキャベツの葉およびワタの子葉から切り取った３．５ｃｍの葉の円盤を浸す溶液として用いた。各種類の植物にそれぞれ５づつの円盤を、各割合の各化合物中に、表面をくまなく覆うまで浸した（＝各処理につき５回反復）。風乾後、処理済みの葉の円盤を、１オンスプラスチックカップ中に個別に置いた。乾燥し、処理済みのワタ子葉の円盤にはそれぞれ２令のオオタバコガの幼虫をたからせ、キャベツ葉の円盤にはそれぞれ２令のワタアブラムシの幼虫をたからせた。処理済みの基材および幼虫の入ったカップにふたをし、続いて２５℃、相対湿度５０〜５５％、１４時間点灯：１０時間消灯の生長チャンバーに５日間置いた。処理毎、種毎に５つの、昆虫の死骸の数を測定し、結果を表１〜４に示す。
【０５１６】
ワタアブラムシ(Aphis gossypii)に関する刹昆虫試験
【０５１７】
噴霧溶液を調製するため、１ｍｇの各試験化合物を１ｍＬの９０：１０アセトン：エタノール溶媒の中に溶解した。この１ｍＬの薬液を０．０５％のＴｗｅｅｎ ２０界面活性剤を含有する１９ｍＬの水に加え、５０ｐｐｍの噴霧溶液を調製した。
【０５１８】
噴霧溶液の適用から１６〜２０時間前、カボチャ（ｓｑｕａｓｈ）の子葉にワタアブラムシ（すべての生活段階）をたからせた。たかられたそれぞれのカボチャ子葉の両面に、広範囲に動かして流れ落ちるまで溶液を噴霧した（０．５ｍＬ×各２面）。植物をそのまま空気乾燥し、２６℃かつ相対湿度４０％に調節された室内に３日間保ち、その後試験を評価した。
【０５１９】
評価は、解剖顕微鏡を用いる実際のカウントおよび未処理チェックへの試験カウントの比較により行った。結果を、未処理に対する個体群減少に基づくパーセント抑制として表１〜４に示す。
【０５２０】
ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｖｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ）に対する刹昆虫性試験
【０５２１】
殺卵剤法： 
【０５２２】
１０匹の成熟した雌のナミハダニを、ワタの葉の２．２ｃｍの円板８つの上に置き、２４時間かけて産卵させ、その後除去した。ハンドシリンジを用い、１００ｐｐｍの試験溶液を葉の円板に噴霧し、続いて乾燥させ、１６の円板を抑制無しとして未処理で残した。円板を寒天基質の上に置き、２４℃および相対湿度９０％で６日間保持した。処理済みの円板上および未処理の円板上の孵化した幼虫の数に基づくパーセント抑制を、表１〜４に示す。
【０５２３】
タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ  ｔａｂａｃｉａ）に関する刹昆虫性試験
【０５２４】
試験化合物を入れた小瓶に４ｍＬの９０：１０アセトン：エタノール溶媒混合物を加えて、４ｍｇの各試験化合物を溶解した。この溶液を０．０５％のＴｗｅｅｎ ２０界面活性剤を含有する１６ｍｌの水に加え、２０ｍｌの２００ｐｐｍ噴霧溶液を調製した。
【０５２５】
温室内で栽培された５週令のワタの木から、５ｃｍより直径が大きい２つの最上部の真葉を残して、すべての葉を剥いだ。続いて、これらの植物をコナジラミの実験室コロニー中に、コロニーの雌による産卵のために２日間置いた。続いて、加圧空気を用いてすべてのコナジラミを試験植物から除去した。中空コーンノズルを取り付けた手持ちシリンジを用い、続いて噴霧溶液を試験植物に適用した。１ｍＬの噴霧溶液を、それぞれの葉の上部及び下部に、各植物毎に合計で４ｍＬ適用した。各試験化合物の４回の反復で、合計１６ｍＬの噴霧溶液を使用した。植物を空気乾燥し、次いで保持チャンバー（２８℃および相対湿度６０％）内に１３日間保持した。照明付き拡大鏡下で計数し、葉当たりの大きな若虫（第３〜第４令）の数を照明付き拡大鏡下で計数し、化合物の有効性を評価した。
【０５２６】
溶液のみ（試験化合物無し）を噴霧した植物と比較した、大きな若虫の減少に基づく試験化合物のパーセント抑制を表１〜４に示す。
【０５２７】
組成物
【０５２８】
本発明の化合物は、本発明の化合物および植物学的に許容可能な不活性担体を含む組成物の形で適用され、それは本発明の重要な態様である。組成物は、適用のために水中に分散される濃厚調剤であるか、またはさらなる処理なしで適用される微粉末もしくは顆粒状調剤である。組成物は農芸化学の技術分野において通常の方法及び配合に従い調製されるが、それは本発明の化合物がその中に存在するため新規であり、重要である。しかし、農芸化学者がいかなる所望の組成物をも容易に調製可能なことを確実にするために、組成物の調製をいくつか記載する。
【０５２９】
化合物を適用する分散液は、最も多くの場合、化合物の濃厚調剤から調製される水性懸濁液または乳剤である。そのような水溶性、水懸濁性または乳化性の配合物は、水和剤として通常知られる固体、または乳化性濃厚液もしくは水性懸濁剤として通常知られる液体である。圧縮して水分散性顆粒剤を形成することができる水和剤は、活性化合物、不活性担体および界面活性剤の均質混合物を含む。活性化合物の濃度は通常約１０重量％〜約９０重量％である。不活性担体は通常アタパルジャイトクレー、モントモリロナイトクレー、ケイソウ土または精製ケイ酸塩から選ばれる。水和剤に約０.５〜約１０％含まれる有効な界面活性剤は、スルホン化リグニン類、縮合ナフタレンスルホネート類、ナフタレンスルホネート類、アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルサルフェート類、および、アルキルフェノール類のエチレンオキシド付加物のような非イオン性界面活性剤、のなかに見られる。
【０５３０】
化合物の乳化性濃厚液は、適切な濃度の化合物を含む。それは例えば、液体のリットル当たり約５０〜約５００グラムの化合物であり、水混和性溶媒または水非混和性有機溶媒と乳化剤の混合物である不活性担体中に約１０％〜約５０％を溶解するに等しい。有用な有機溶媒は、芳香族化合物、特にキシレン、ならびに、石油留分、特に重質芳香族ナフサのような、石油の高沸点ナフタレン性およびオレフィン性部分を含む。ロジン誘導体を含むテルペン系溶媒、シクロヘキサンのような脂肪族ケトン類、ならびに、２−エチルエタノールのような複合アルコール類のような、他の有機溶媒を使用してもよい。乳化性濃厚液に適した乳化剤は、上述のような通常の非イオン性界面活性剤から選ばれる。
【０５３１】
水性懸濁剤は、約５重量％〜約５０重量％の範囲の濃度で水性ビヒクル中に分散された、水不溶性の本発明の化合物の懸濁液を含む。懸濁液は、化合物を微粉砕し、それを水および上述と同じ型から選ばれる界面活性剤を含むビヒクル中に激しく混合することにより調製される。無機塩および合成もしくは天然ゴムのような不活性成分を加え、水性ビヒクルの密度および粘度を上げてもよい。水性混合物を調製し、サンドミル、ボールミル又はピストン型ホモジナイザのような道具でそれを均質化すると同時に、化合物を粉砕および混合するのが多くの場合に最も有効である。
【０５３２】
顆粒状組成物として化合物を適用してもよく、それは土壌への適用に特に有用である。顆粒状組成物は通常、全体または大部分がクレーまたは類似の安価な物質からなる不活性担体中に分散された約０．５重量％〜約１０重量％の化合物を含有する。そのような組成物は通常、適切な溶媒中に化合物を溶解し、約０．５〜３ｍｍの範囲内の適切な粒度に予備成形された顆粒状担体に、それを適用することにより調製される。担体および化合物のドウもしくはペーストを作り、粉砕し、乾燥し、所望の顆粒の粒径を得ることによってそのような組成物を調製することもできる。
【０５３３】
化合物を含有する微粉剤は、粉末形態の化合物を適切な微粉状農業用担体、例えばカオリンクレー、粉砕された火山岩などと緊密に混合することにより、簡単に調製される。微粉剤は約１％〜約１０％の化合物を適切に含有可能である。
【０５３４】
なんらかの理由で望ましい場合、適当な有機溶媒、通常は無刺激石油、例えば農芸化学で広く用いられているスプレーオイル（ｓｐｒａｙ ｏｉｌｓ）中の溶液の形態で化合物を適用することも、同じく実用的である。
【０５３５】
殺虫剤及び殺ダニ剤は一般に活性成分の、液体担体分散液の形態で適用される。適用率を担体中の活性成分の濃度で表すことが、通常である。最も広く用いられる担体は水である。
【０５３６】
エアゾール組成物の形態で本発明の化合物を適用することもできる。そのような組成物においては、活性化合物は、圧力を発生する噴射剤混合物である不活性担体中に溶解もしくは分散される。エアゾール組成物は、そこから噴霧バルブを介して混合物を投与する容器に入れられる。噴射剤混合物は、有機溶媒と混合可能な低沸点ハロゲン化炭素、または不活性気体もしくは気体状炭化水素を用いて加圧した水性懸濁液を含む。
【０５３７】
昆虫、ダニおよびアブラムシの場所に適用されるべき化合物の実際の量は重要ではなく、上記の実施例を考慮し、当業者が容易に決定することができる。一般に、重量で１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍの濃度の化合物が、優れた抑制を与えると予想される。多くの化合物の場合、１００〜１５００ｐｐｍの濃度が十分であろう。
【０５３８】
化合物が適用される場所は、例えば野菜作物、果実およびナッツの木、ぶどうの木、鑑賞用植物、家畜動物、建築物の外側または内側表面のような、昆虫またはダニが生息するいずれの場所でもよい。
【０５３９】
毒性作用に抵抗する昆虫およびダニの卵の独特の能力のため、他の既知の殺虫剤および殺ダニ剤でもそうである通り、繰り返し適用して新しく発生する幼虫を抑制することが望ましいかもしれない。
【国際調査報告】
2005511511.tif 000171
2005511511.tif 000172