(57)【要約】（Ａ）１種以上のポリアミド、（Ｂ）サイジング処理した繊維状充填剤、（Ｃ）少なくとも２０個、有利には少なくとも２４個の炭素原子の鎖長（末端カルボキシル基の炭素原子を含む）を有する直鎖状の飽和カルボン酸塩および（Ｄ）アルカリ金属ハロゲン化物および銅（Ｉ）の化合物ならびに場合により（Ｅ）ポリアミド中で可溶性の着色剤、（Ｆ）耐衝撃性改良剤および／または（Ｇ）その他の添加剤を含有する熱可塑性成形材料、ならびに該成形材料から製造される一体形および複数部材からなるプラスチック成形体、特にプラスチック中空成形体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）１種以上のポリアミド、
（Ｂ）サイジング処理した繊維状充填剤、
（Ｃ）少なくとも２０個、有利には少なくとも２４個の炭素原子の鎖長（末端のカルボキシル炭素原子を含む）を有する直鎖状の飽和カルボン酸塩および
（Ｄ）アルカリ金属ハロゲン化物および銅（Ｉ）の化合物ならびに場合により
（Ｅ）ポリアミド中で可溶性の着色剤、
（Ｆ）耐衝撃性改良剤および／または
（Ｇ）その他の添加剤
を含有する熱可塑性成形材料。
【請求項２】
（Ａ）ポリアミド  １〜９９．８８９質量％、
（Ｂ）サイジング処理した繊維状充填剤  ０．１〜５０質量％、
（Ｃ）少なくとも２０個、有利には少なくとも２４個の炭素原子の鎖長（末端のカルボキシル炭素原子を含む）を有する直鎖状の飽和カルボン酸塩  ０．０１〜１０質量％および
（Ｄ）アルカリ金属ハロゲン化物および銅（Ｉ）のハロゲン化物を含有する混合物  ０．００１〜７質量％ならびに
（Ｅ）可溶性の着色剤  ０〜３質量％、
（Ｆ）耐衝撃性改良剤  ０〜３５質量％および／または
（Ｇ）その他の添加剤  ０〜３０質量％
を含有し、その際、質量％の合計は常に１００である熱可塑性成形材料。
【請求項３】
ポリアミドとしてポリカプロラクタム（ＰＡ６）またはポリヘキサメチレンアジピン酸アミド（ＰＡ６６）を使用する、請求項１または２記載の熱可塑性成形材料。
【請求項４】
ガラス繊維としてＥ−ガラス繊維タイプを使用する、請求項１から３までのいずれか１項記載の熱可塑性成形材料。
【請求項５】
直鎖状の不飽和カルボン酸塩としてモンタン酸の塩を使用する、請求項１から４までのいずれか１項記載の熱可塑性成形材料。
【請求項６】
可溶性の着色剤としてニグロシンを使用する、請求項１から５までのいずれか１項記載の熱可塑性成形材料。
【請求項７】
銅（Ｉ）の化合物が熱可塑性成形材料の全質量に対して、少なくとも１０ｐｐｍ、特に２５０〜４００ｐｐｍの範囲の量で存在する、請求項１から６までのいずれか１項記載の熱可塑性成形材料。
【請求項８】
繊維、シートおよびプラスチック成形体を製造するための請求項１から７までのいずれか１項記載の熱可塑性成形材料の使用。
【請求項９】
プラスチック成形体がプラスチック中空成形体、特に吸気マニホルドモジュールまたは該モジュールの構成部材である、請求項８記載の使用。
【請求項１０】
請求項１から７までのいずれか１項記載の熱可塑性成形材料を含有するプラスチック成形体または一体形のプラスチック中空成形体、特に吸気マニホルドモジュール。
【請求項１１】
請求項１から７までのいずれか１項記載の熱可塑性成形材料を含有するプラスチック構成部材、特に超音波溶接、レーザー溶接、加熱素子溶接または振動溶接により結合された少なくとも２つのプラスチック成形体を有する複数部材からなるプラスチック中空成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（Ａ）１種以上のポリアミド、
（Ｂ）サイジング処理した繊維状充填剤、
（Ｃ）少なくとも２０個、有利には２４個の炭素原子の鎖長（末端のカルボキシル炭素原子を含む）を有する直鎖状の飽和カルボン酸塩および
（Ｄ）アルカリ金属ハロゲン化物および銅（Ｉ）化合物ならびに場合により
（Ｅ）ポリアミド中で可溶性の着色剤、
（Ｆ）耐衝撃性改良剤および／または
（Ｇ）その他の添加剤
を含有する熱可塑性成形材料に関する
本発明はさらに、一体形または複数部材からなるプラスチック成形体またはプラスチック中空成形体、特にプラスチックからなる吸気マニホルドモジュールのための上記の熱可塑性成形材料の使用ならびにプラスチック成形体に関する。
【０００２】
熱可塑性プラスチック、特に繊維強化ポリアミドからなる吸気マニホルドモジュールはすでに当業者に公知である。構造的にそれほど複雑でない構成部材を有する吸気マニホルドモジュールは通常、２つ以上の別々の部材から溶接されている。このために振動溶接が確立されている。しかし通常、このような吸気マニホルドモジュールは溶接部が弱点である。というのも、使用される溶接法とは無関係にガラス繊維強化された構成部材の場合、ガラス繊維が接合面から流れる溶融物の方向に輸送されるか、または配向する傾向があり、従ってまさに溶接部の範囲にガラス繊維は存在しないか、またはわずかに存在するにすぎないという傾向を有するからである。これに応じてこのような吸気マニホルドモジュールは低い破裂圧力を有する。溶接法にとって適切でない形状の、複数のプラスチック部材から形成される吸気マニホルドモジュールにおいて高い破裂圧力を達成することが困難となるその他の要因は、たとえば通常は成形部材との圧縮の際に曲げ負荷を受け止めるべき補強板が存在しないことに基づいて、さらに射出成形部材の場合にしばしば観察される、不均一な接合間隔につながる狂いの傾向ならびに誤って調整される溶接圧力である。
【０００３】
ＷＯ９９／４５０７１には、ポリカプロラクタムおよび脂肪族ポリアミドのコポリマーまたはターポリマーからなるガラス繊維強化されたポリアミド混合物が記載されており、該混合物は極めて良好な流動性を有し、かつ振動溶接された吸気マニホルドモジュールは良好な破裂圧力挙動を有する。
【０００４】
ＷＯ９９／１６８２９によれば、わずかなモノマー残留含有率を有する芳香族ポリアミドと脂肪族ポリアミドとからなる混合物によって、より良好に溶接することができ、かつ  加水分解に対して安定した成形部材が得られる。ＷＯ９５／２０６３０もまた同じ方向である。
【０００５】
ＷＯ９７／１０３０３は、可塑化材料をわずかな割合で含有しているポリアミド成形材料により溶接された吸気マニホルドモジュールは改善された破裂圧力挙動を有することを開示している。適切な可塑化材料としてポリエチレングリコールエーテル、エチレンオキシド誘導体、ラクタム誘導体、スルホンアミド、エステルおよびジオールが挙げられている。
【０００６】
ＷＯ９８／１１１６４は、適切な可塑化材料としての長鎖のアルキルポリエステルおよび低分子ポリエチレングリコールが、溶接された構成部材において高い破裂圧力を保証するために特に好適であることを記載している。
【０００７】
内燃機関の効率を向上し、かつ排ガス中の有害物質の排出を低減するために、目下、燃焼工程をできる限り高い温度で行うことができることが目標とされている。しかしこの技術を用いずにたとえば防音の理由からエンジンを完全にカプセル化するような措置はエンジン室中での高い温度に貢献する。この効果はエンジン室中の部材密度を連続的に高めることによっても支援される。
【０００８】
高められた長期温度負荷は当然のことながら、長期試験に耐え、かつ顕著な老化挙動を示さない、極めて耐熱性の材料からなる部材によってのみ可能である。比較的高い運転温度は同時に、使用される材料の化学薬品および加水分解に対する安定性に関する比較的高い要求でもある。当然のことながらこの要求の高い条件下で破裂圧力により問題が生じてはならない。
【０００９】
最後にエンジン室中の部材表面の外観においても常に比較的高い要求が課される。というのも特にこの方法で、使用される部材の品質を証明すべきだからである。
【００１０】
複雑な部材形状を有し、構造的に極めて要求の高い吸気マニホルドモジュールは今日、ますます溶融コア技術によって製造されている（"Schmelzkerntechnik fuer Saugrohre"、Kunststoffe、１９９３年、８３（９）、第６７１〜６７２頁を参照のこと）。溶融コア技術により１作業工程で射出成形したプラスチック製の中空成形体が提供され、かつ困難な形状をすでに射出成形の際に全体の構造に組み込むことが可能になる。この理由から溶融コア技術は一般に極めて流動性のある溶融材料を必要とする。しかし繊維含有率、特にたとえば吸気マニホルドモジュールにおいて必要とされるような高い繊維含有率は、プラスチック溶融物の粘度を著しく損なう。この理由から複雑な吸気マニホルドモジュール、たとえば細長いゲートを有するか、または長い流路を有するモジュールは、溶融コア技術によって極めて高い溶融温度を用いる場合にのみ実現することができるにすぎない。しかしプラスチック溶融物の温度が高いほど、部材を射出成形型から取り出すことができるまでの冷却時間は長く、このことは必然的に長いサイクル時間につながる。
【００１１】
この要求を満足するプラスチック材料はこれまで提供されていなかった。
【００１２】
従って高いガラス繊維割合の存在下でもそれほど高くない溶融温度で十分な粘度を有し、かつ迅速かつ容易に離型することができるプラスチック材料が望まれる。特に、溶融コア技術にとっても、公知の溶接技術にとっても同じように適切であるプラスチック材料を使用することができることが望まれる。
【００１３】
従って本発明の根底には、プラスチック成形体、特にプラスチック中空成形体を製造する際に、普遍的に使用することができ、短いサイクル時間を可能にし、かつ極めて高い温度下での長期的な負荷の際にも極めて良好な機械的特性および特に極めて高い破裂圧力を保証する成形材料を提供するという課題が存在する。
【００１４】
上記課題に応じて、
（Ａ）１種以上のポリアミド、
（Ｂ）サイジング処理した繊維状充填剤、
（Ｃ）少なくとも２０個、有利には少なくとも２４個の炭素原子の鎖長（末端のカルボキシル炭素原子を含む）を有する直鎖状の飽和カルボン酸塩および
（Ｄ）アルカリ金属ハロゲン化物および銅（Ｉ）の化合物ならびに場合により
（Ｅ）ポリアミド中で可溶性の着色剤、
（Ｆ）耐衝撃性改良剤および／または
（Ｇ）その他の添加剤
を含有する熱可塑性成形材料が判明した。
【００１５】
有利な実施態様で該熱可塑性成形材料は、
（Ａ）ポリアミド  １〜９９．８８９質量％、
（Ｂ）サイジング処理した繊維状充填剤  ０．１〜５０質量％、
（Ｃ）少なくとも２０個、有利には少なくとも２４個の炭素原子の鎖長（末端のカルボキシル炭素原子を含む）を有する直鎖状の飽和カルボン酸塩  ０．０１〜１０質量％および
（Ｄ）アルカリ金属ハロゲン化物および銅（Ｉ）のハロゲン化物を含有する混合物  ０．００１〜７質量％ならびに
（Ｅ）可溶性の着色剤  ０〜３質量％、
（Ｆ）耐衝撃性改良剤  ０〜３５質量％および／または
（Ｇ）その他の添加剤  ０〜３０質量％
を含有し、その際、質量％の合計は常に１００である。
【００１６】
さらに繊維、シートおよびプラスチック成形体を製造するため、特にプラスチック中空成形体、たとえば吸気マニホルドモジュールを製造するための該熱可塑性成形材料の使用が判明した。さらに前記の熱可塑性成形材料を含有するプラスチック成形体、特にプラスチック中空成形体が判明した。
【００１７】
成分Ａ）として本発明による熱可塑性成形材料は少なくとも１種のポリアミドを含有する。
【００１８】
任意の種類の脂肪族の部分結晶質または部分芳香族構造ならびに非晶質構造を有するポリアミドおよびそのブレンドが、ポリエーテルアミド、たとえばポリエーテルブロックアミドを含めて適切である。本発明の範囲でポリアミドはすべての公知のポリアミドであると理解すべきである。
【００１９】
このようなポリアミドは一般に、ＩＳＯ３０７により２５℃で９６質量％の硫酸中、０．５質量％の溶液で測定して９０〜３５０ｍｌ／ｇ、有利には１１０〜２４０ｍｌ／ｇの粘度数を有する。
【００２０】
少なくとも５０００ｇ／モルの分子量（質量平均値）を有する半結晶質または非晶質ポリアミド樹脂は、たとえば米国特許第２，０７１，２５０号明細書、同２，０７１，２５１号明細書、同第２，１３０，５２３号明細書、同第２，１３０，９４８号明細書、同第２，２４１，３２２号明細書、同第２，３１２，９６６号明細書、同第２，５１２，６０６号明細書および同第３，３９３，２１０号明細書に記載されており、これらが有利である。このための例は７〜１３個の環成分を有するラクタム、たとえばポリカプロラクタム、ポリカプリルラクタムおよびポリラウリンラクタムから誘導されるポリアミドならびにジカルボン酸とジアミンとの反応により得られるポリアミドである。
【００２１】
ジカルボン酸として６〜１２個、特に６〜１０個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸を使用することができる。ここではアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸（＝デカンジカルボン酸）およびテレフタル酸および／またはイソフタル酸が酸としてあげられる。
【００２２】
ジアミンとして、特に６〜１２個、とりわけ６〜８個の炭素原子を有するアルカンジアミン、ならびにｍ−キシリレンジアミン、ジ−（４−アミノフェニル）メタン、ジ−（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、２，２−ジ−（４−アミノフェニル）−プロパンまたは２，２−（４−アミノシクロヘキシル）−プロパンが適切である。
【００２３】
有利なポリアミドはポリヘキサメチレンアジピン酸アミド（ＰＡ６６）およびポリヘキサメチレンセバシン酸アミド（ＰＡ６１０）、ポリカプロラクタム（ＰＡ６）ならびにコポリアミド６／６６、特にカプロラクタム単位を５〜９５質量％の割合で有するものである。
【００２４】
ＰＡ６、ＰＡ６６およびコポリアミド６／６６は特に有利である。ポリアミド６（ＰＡ６）がとりわけ有利である。
【００２５】
さらにたとえば高温下での１，４−ジアミノブタンとアジピン酸との縮合により得られるポリアミドもまた挙げられる（ポリアミド−４，６）。この構造のポリアミドのための製造方法はたとえばＥＰ−Ａ３８０９４、ＥＰ−Ａ３８５８２およびＥＰ−Ａ３９５２４に記載されている。
【００２６】
別の例は、２種類以上の前記のモノマーの共重合により得られるポリアミド、または複数のポリアミドの混合物であり、その際、混合比は任意である。
【００２７】
さらに、トリアミン含有率が０．５質量％より少なく、有利には０．３質量％より少ない部分芳香族コポリアミド、たとえばＰＡ６／６ＴおよびＰＡ６６／６Ｔが有利であることが判明した（ＥＰ−Ａ２９９４４４を参照のこと）。低いトリアミン含有率を有する部分芳香族コポリアミドの製造は、ＥＰ−１２９１９５および１２９１９６に記載されている方法により行うことができる。
【００２８】
次のリストは前記のポリアミドならびに本発明の範囲のその他のポリアミドを記載するが、これらは包括的なものではない（括弧の中はモノマーを記載している）：
ＰＡ４６（テトラメチレンジアミン、アジピン酸）、
ＰＡ６６（ヘキサメチレンジアミン、アジピン酸）
ＰＡ６９（ヘキサメチレンジアミン、アゼライン酸）、
ＰＡ６１０（ヘキサメチレンジアミン、セバシン酸）、
ＰＡ６１２（ヘキサメチレンジアミン、デカンジカルボン酸）、
ＰＡ６１３（ヘキサメチレンジアミン、ウンデカンジカルボン酸）、
ＰＡ１２１２（１，１２−ドデカンジアミン、デカンジカルボン酸）、
ＰＡ１３１３（１，１３−ジアミノトリデカン、ウンデカンジカルボン酸）、
ＰＡ  ＭＸＤ６（ｍ−キシリレンジアミン、アジピン酸）、
ＰＡ  ＴＭＤＴ（トリメチルヘキサメチレンジアミン、テレフタル酸）、
ＰＡ４（ピロリドン）、
ＰＡ６（ε−カプロラクタム）、
ＰＡ７（エタノラクタム）、
ＰＡ８（カプリルラクタム）、
ＰＡ９（９−アミノペラルゴン酸）、
ＰＡ１１（１１−アミノウンデカン酸）、
ＰＡ１２（ラウリンラクタム）。
【００２９】
これらのポリアミドおよびその製造方法は公知である。当業者はその製造に関する詳細をたとえばUllmanns Encyklopaedie der Technischen Chemie、第４版、第１９巻、第３９〜５４頁、Verlag Chemie,Weinheim、１９８０年ならびにUllmanns Encyclopedie of Industrial Chemistry、第Ａ２１巻、第１７９〜２０６頁、VCH Verlag, Weinheim、１９９２年ならびにStoeckhert, Kunststofflexikon、第８巻、第４２５〜４２８頁、Hanser Verlag Muenchen 1992に見ることができる（キーワード「ポリアミド」およびそれ以降）。
【００３０】
有利なポリアミドＰＡ６、ＰＡ６６およびコポリアミド６／６６の製造に関して以下に手短に記載する。
【００３１】
出発モノマーの重合または重縮合は有利には通例の方法により実施する。たとえばカプロラクタムの重合はＤＥ−Ａ１４９５１９８およびＤＥ−Ａ２５５８４８０に記載されいている連続的な方法により行うことができる。ＰＡ６６を製造するためのＡＨ−塩の重合は通例の不連続的な方法（Interscience、New York、１９７７年、重合法、第４２４〜４６８頁、特に第４４４〜４４６頁を参照のこと）により、またはたとえばＥＰ−Ａ１２９１９６に記載されている連続的な方法により行うことができる。
【００３２】
重合の際に通例の鎖長調節剤を併用することができる。適切な鎖長調節剤はたとえばトリアセトンジアミン化合物（ＷＯ−Ａ９５／２８４４３）、モノカルボン酸、たとえば酢酸、プロピオン酸および安息香酸、ならびに塩基、たとえばヘキサメチレンジアミン、ベンジルアミンおよび１，４−シクロヘキシルジアミンである。Ｃ４〜Ｃ１０−ジカルボン酸、たとえばアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、Ｃ５〜Ｃ８−シクロアルカンジカルボン酸、たとえばシクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸；ベンゼンジカルボン酸およびナフタリンジカルボン酸、たとえばイソフタル酸、テレフタル酸およびナフタリン−２，６−ジカルボン酸が鎖長調節剤として適切である。
【００３３】
得られるポリマー溶融物を反応器から搬出し、冷却および造粒する。得られる顆粒を後重合させる。これは自体公知の方法により顆粒をポリアミドの溶融温度Ｔｓまたは結晶化温度Ｔｋより低い温度Ｔに加熱することにより行う。後重合によりポリアミドの最終的な分子量を調節する（粘度数ＶＺとして測定可能。上記のＶＺの記載を参照のこと）。通常、後重合は２〜２４時間、特に１２〜２４時間継続する。所望の分子量に達したら、顆粒を通常の方法で冷却する。
【００３４】
相応するポリアミドは商品名Ultramid  （Ｒ）でＢＡＳＦ社から市販されている。当然のことながら、前記のポリアミドの任意の混合物を成分Ａ）として使用することもできる。
【００３５】
本発明による熱可塑性成形材料は、サイジング処理した繊維状の充填剤Ｂ）を含有する。繊維状の充填剤は熱可塑性成形材料中に熱可塑性成形材料の全質量に対して、有利には０．１〜５０質量％、特に有利には１０〜４５質量％および特に２５〜４０質量％の量で存在する。
【００３６】
有利な繊維状充填剤としてガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維およびバサルト繊維が挙げられ、その際、Ｅ−ガラスからなるガラス繊維が特に有利である。これらはロービングまたはカットガラスとして市販の形で使用することができる。
【００３７】
繊維状の充填剤は、ポリアミドＡ）との改善された相容性のためにサイジングにより前処理されている。有利なサイジング成分はシラン化合物である。
【００３８】
適切なシラン化合物は一般式（Ｉ）
（Ｘ−（ＣＨ２）ｎ）ｋ−Ｓｉ−（Ｏ−ＣｍＨ２ｍ＋１）４−ｋ      （Ｉ）
［式中、置換基は次のものを表す：
Ｘは、ＮＨ２、
【００３９】
【化１】
2005502755.tif 000002
ＨＯ−、
その際、
ｎは、２〜１０、有利には３〜４の整数であり、
ｍは、１〜５の整数、有利には１〜２の整数であり、
ｋは、１〜３の整数、有利には１である］の化合物である。
【００４０】
ガラス繊維のポリアミドへの結合のために有利なシラン化合物は、アミノシラン化合物、たとえばアミノプロピルトリメトキシシラン、アミノブチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノブチルトリエトキシシランならびに置換基Ｘとしてグリシジル基を有する相応するシランである。
【００４１】
シラン化合物は表面被覆のために、一般に０．０５〜５質量％、有利には０．５〜１．５質量％および特に０．８〜１質量％（Ｂ）に対する）の量で使用する。
【００４２】
シラン化合物以外に、サイジングは有利にはポリマーの塗膜形成剤、たとえばポリウレタンの添加剤を含有している。有利にはポリマーの塗膜形成剤の割合は、サイジングの全質量に対して５〜１５質量％の範囲である。特に有利にはサイジングは鎖長延長剤を含有している。鎖長延長剤としてたとえば無機化合物、たとえば次亜リン酸塩、たとえばアルカリ金属またはアルカリ土類金属の次亜リン酸塩、たとえば次亜リン酸ナトリウムまたは次亜リン酸マグネシウム、場合により一水和物として、または鎖長を延長しながらポリアミドと反応することができる有機化合物が考えられる。このような有機化合物にはたとえば、ポリアミドに対して反応性の官能基、たとえばエポキシ基、ヒドロキシ基、エステル基およびカルボキシ基または無水マレイン酸基を少なくとも１つ、有利には少なくとも２つ有する化合物を単独で、または混合物として含有する化合物が考えられる。この中に酸性のＨ原子を有する化合物、たとえばポリエチレングリコール−２−エチル−アルキルエステルが該当する。さらにサイジングは表面活性物質および／または帯電防止剤が添加されていてもよい。
【００４３】
１５０μｍ〜１０ｍｍ、有利には２００μｍ〜７ｍｍ、および特に２２０μｍ〜５ｍｍの平均算術繊維長を有する繊維状の充填剤は有利である。平均直径は一般に３〜３０μｍ、有利には５〜２０μｍ、および特に８〜１４μｍである。所望の繊維長はたとえばボールミル中での粉砕により調整することができ、その際、繊維長分布が生じる。
【００４４】
繊維長のさらなる低減は、平均繊維長が２００μｍ未満である場合、流動性の堆積物を生じ、これはたとえば粉末と同様にポリマー中に混合することができる。わずかな繊維長に基づいて混合の際にさらにわずかな繊維長の短縮が生じる。
【００４５】
繊維含有率は通常、ポリマーの灰化により決定される。繊維長分布を測定するために一般に灰化残留物をシリコーン油中にとり、かつ顕微鏡で２０倍に拡大して撮影する。画像上で少なくとも５００の繊維の長さを測定し、かつここから算術平均値（ｄ５０）を算出する。
【００４６】
特に好適なサイジング処理したガラス繊維Ｂ）の例として、ＰＰＧ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．社の商品Ｃｈｏｐ  Ｖａｎｔａｇｅ  （Ｒ）  ３５４０、３５４５、３６６０および３７８６が挙げられる。
【００４７】
さらに針状の鉱物性充填剤が適切であり、これは著しく際だった針状の特性を有する鉱物性充填剤であると理解すべきである。例として針状のウォラストナイトが挙げられる。有利には該鉱物は８：１〜３５：１、好ましくは８：１〜１１：１のＬ／Ｄ（長さ／直径）比を有する。鉱物性充填剤は同様に前記のサイジングで処理されている。というのも、同時にサイジング処理した繊維を使用するからである。
【００４８】
粒子状の充填剤として非晶質シリカ、炭酸マグネシウム（白亜）、カオリン（特にか焼したカオリン）、粉末状石英、雲母、タルク、長石および特にケイ酸カルシウム、たとえばウォラストナイトが適切である。
【００４９】
任意の繊維および／または充填剤混合物を使用することもできる。
【００５０】
成分Ｃ）として本発明による成形材料中には、少なくとも２０個、および有利には少なくとも２４個の炭素原子（末端のカルボキシ炭素原子を含む）を有する直鎖状の飽和カルボン酸塩が存在する。適切な量は熱可塑性成形材料の全質量に対して、０．０１〜１０質量％、有利には０．０５〜１．５質量％および特に有利には０．１〜０．５質量％の範囲である。モンタン酸の塩が特に有利であり、その際、本発明の意味ではモンタン酸は化合物ＣＨ３（ＣＨ２）２６ＣＯ２Ｈならびに２４〜３２個の炭素原子を有する直鎖状の飽和脂肪酸の混合物であると理解すべきである。カチオン性の対イオンとして前記のカルボン酸塩は有利にはアルカリ金属およびアルカリ土類金属のカチオンたとえばリチウム、ナトリウムまたはカルシウムとして作用する。当然のことながらアルミニウムカチオンまたは遷移金属カチオン、たとえば亜鉛、または非金属のカチオン、たとえばアンモニウム、ホスホニウムまたはヒ素のイオンも使用することができる。特に好適であるのはアルカリ土類金属のカチオン、特にカルシウムのカチオンである。前記の直鎖状飽和カルボン酸塩の任意の混合物もまた使用することができる。特に有利な実施態様では成分Ｃ）としてモンタン酸カルシウムを使用する。このような製品はたとえば商品名Ｌｉｃｏｍｏｎｔ  ＶａＶ  １０２（Ｃｌａｒｉａｎｔ社）で市販されている。
【００５１】
成分Ｄ）として本発明による熱可塑性成形材料中には銅（Ｉ）の化合物およびアルカリ金属ハロゲン化物の混合物が存在している。この混合物の適切な量は、熱可塑性成形材料の全質量に対して少なくとも０．０５質量％の範囲、特に０．０５〜７質量％、特に有利には０．３〜５質量％およびとりわけ０．５〜３質量％の範囲である。銅（Ｉ）の化合物は有利には銅（Ｉ）のハロゲン化物の形で熱可塑性成形材料中に導入する。有利な銅（Ｉ）ハロゲン化物として塩化銅（Ｉ）および臭化銅（Ｉ）ならびに特にヨウ化銅（Ｉ）またはこれらの混合物が考えられる。銅（Ｉ）の化合物と一緒に成分Ｄ）中でアルカリ金属ハロゲン化物を使用する。アルカリ金属ハロゲン化物としてリチウム、ナトリウム、カリウムおよびセシウムのフッ化物、塩化物、臭化物およびヨウ化物が適切である。ヨウ化カリウム、特に臭化カリウムが有利である。アルカリ金属ハロゲン化物の混合物もまた使用することができる。従って前記の安定化混合物中にアルカリ金属ハロゲン化物は有利にはモル過剰で存在する。アルカリ金属ハロゲン化物：銅ハロゲン化物のモル比は、有利には１０：１〜１：１００の範囲であり、かつ特に有利には１：１〜１：５０の範囲である。銅（Ｉ）化合物の形の銅が熱可塑性成形材料の全質量に対して少なくとも１０ｐｐｍの量で存在する熱可塑性成形材料が特に適切である。有利にはこの銅の量は５０〜１０００ｐｐｍの範囲、特に有利には８０〜５００ｐｐｍの範囲およびとりわけ２５０〜４００ｐｐｍの範囲である。
【００５２】
アルカリ金属ハロゲン化物に加えて、もう１つの有利な実施態様ではトリフェニルホスフィンを安定化成分として併用することもできる。
【００５３】
さらに本発明による熱可塑性成形材料は成分Ｅ）として熱可塑性成形材料の全質量に対して５質量％まで、特に有利には２質量％までの可溶性着色剤を含有していてもよい。これはポリアミドＡ）中で可溶性である着色剤である。可溶性着色剤としてたとえば発色団を有する有機化合物、たとえば商品名Ｎｉｇｒｏｓｉｎのようなアミン着色剤が適切である。
【００５４】
耐衝撃性改良剤（成分Ｆ））は本発明による成形材料中に３５質量％まで、有利には２５質量％までの量で含有されていてもよい。耐衝撃性改良剤はゴム弾性ポリマー、エラストマーまたはゴムの名称で当業者に公知である。
【００５５】
ごく一般的にこれは有利には少なくとも２種類の次のモノマーから構成されている（コ）ポリマーである：エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソブテン、イソプレン、クロロプレン、酢酸ビニル、スチレン、アクリルニトリルおよびアルコール成分中に１〜１８個の炭素原子を有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル。
【００５６】
このようなポリマーはたとえばHouben-Weyl、Methoden der organischen Chemie、第１４／１巻（Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart、１９６１年）、第３９２〜４０６頁およびC. B. Bucknallによる著書、"Toughened Plastics"（Applied Science Publishers, London、１９７７年）に記載されている。
【００５７】
以下にこのようなエラストマーのいくつかの有利な種類を紹介する。
【００５８】
エラストマーの有利な種類はいわゆるエチレン−プロピレン（ＥＰＭ）ゴムまたはエチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムである。
【００５９】
ＥＰＭゴムは一般に実質的に二重結合を有していないが、その一方でＥＰＤＭゴムは炭素原子１００個あたり１〜２０個の二重結合を有していてよい。
【００６０】
ＥＰＤＭゴムのためのジエンモノマーとしてたとえば共役ジエン、たとえばイソプレンおよびブタジエン、５〜２５個の炭素原子を有する非共役ジエン、たとえばペンタ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，４−ジエン、ヘキサ−１，５−ジエン、２，５−ジメチルヘキサ−１，５−ジエンおよびオクタ−１，４−ジエン、環式ジエン、たとえばシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエンおよびジシクロペンタジエンならびにアルケニルノルボルネン、たとえば５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メタリル−５−ノルボルネン、２−イソプロペニル−５−ノルボルネンおよびトリシクロジエン、たとえば３−メチル−トリシクロ（５．２．１．０．２．６）−３，８−デカジエンまたはこれらの混合物が挙げられる。ヘキサ−１，５−ジエン−５−エチリデン−ノルボルネンおよびジシクロペンタジエンが有利である。ＥＰＤＭゴムのジエン含有率はゴムの全質量に対して有利には０．５〜５０質量％、特に１〜８質量％である。
【００６１】
ＥＰＭゴムまたはＥＰＤＭゴムは有利には反応性カルボン酸またはその誘導体によりグラフトされていてもよい。この場合、たとえばアクリル酸、メタクリル酸およびその誘導体、たとえばグリシジル（メタ）アクリレート、ならびに無水マレイン酸が挙げられる。
【００６２】
有利なゴムのもう１つのグループはエチレンとアクリル酸および／またはメタクリル酸および／またはこれらの酸のエステルのコポリマーである。さらにゴムはなおジカルボン酸、たとえばマレイン酸およびフマル酸またはこれらの酸の誘導体、たとえばエステルおよび無水物、および／またはエポキシ基を有するモノマーを含有していてもよい。これらのジカルボン酸誘導体またはエポキシ基を有するモノマーは有利にはジカルボン酸基またはエポキシ基を有するモノマーＭをモノマー混合物に添加することによりゴム中に組み込むことができる。
【００６３】
有利なジカルボン酸モノマーまたはエポキシモノマーＭはマレイン酸、無水マレイン酸およびエポキシ基を有するアクリル酸および／またはメタクリル酸のエステル、たとえばグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートおよび第三アルコールとのエステル、たとえばｔ−ブチルアクリレートである。後者は確かに遊離カルボキシル基を有していないが、しかしその挙動において遊離酸に近く、かつ従って潜在的なカルボキシル基を有するモノマーとよぶ。
【００６４】
有利にはコポリマーはエチレン５０〜９８質量％、エポキシ基を有するモノマーおよび／またはメタクリル酸および／または酸無水物基を有するモノマー０．１〜２０質量％ならびに残量は（メタ）アクリル酸エステルからなる。
【００６５】
その他の有利なアクリル酸および／またはメタクリル酸のエステルはメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびｉ−ブチルエステルまたはｔ−ブチルエステルである。そのほかにビニルエステルおよびビニルエーテルもまたコモノマーとして使用することができる。
【００６６】
前記のエチレンコポリマーは自体公知の方法により、有利には高圧および高温下でのランダム共重合により製造することができる。相応する方法は一般に公知である。
【００６７】
有利なエラストマーは、その製造がたとえばBlackley, Emulsion Polymerisation, Applied Science Publishers, London、１９７５年に記載されているエマルションポリマーである。使用可能な乳化剤および触媒は自体公知である。
【００６８】
基本的に均質に構成されたエラストマーあるいはまたシェル型構造を有するエラストマーを使用することができる。シェル型の構造は個々のモノマーを添加する順序により決定される。ポリマーの形態もまた、添加順序によって影響を受ける。
【００６９】
エラストマーのゴム部分を製造するためのモノマーの例として、アクリレート、たとえばｎ−ブチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレート、相応するメタクリレート、ブタジエンおよびイソプレンならびにこれらの混合物が挙げられる。これらのモノマーは別のモノマー、たとえばスチレン、アクリルニトリル、ビニルエーテルおよびその他のアクリレートまたはメタクリレート、たとえばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレートおよびプロピルアクリレートと共重合することができる。
【００７０】
エラストマーの軟質相またはゴム相（０℃より低いガラス転移温度を有する）は、コア、外側の外被または内側のシェル（２層以上のシェル構造のエラストマーの場合）であってよい。複数のシェルを有するエラストマーはゴム相からなる複数のシェルからなっていてもよい。
【００７１】
ゴム相以外にさらに１つ以上の硬質成分（２０℃より高いガラス転移温度を有する）がエラストマーの構造に関与する場合、該成分は一般に主モノマーとしてのスチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、たとえばメチルメタクリレート、エチルアクリレートおよびメチルメタクリレートの重合により製造することができる。それ以外にこの場合、別のコモノマーをさらに少量使用することもできる。
【００７２】
いくつかの場合には、表面に反応性の基を有するエマルションポリマーを使用することが有利であることが判明した。このような基はたとえばエポキシ基、カルボキシル基、潜在的なカルボキシル基、アミノ基またはアミド基ならびに一般式（ＩＩ）
【００７３】
【化２】
2005502755.tif 000003
［式中、置換基は次のものを表す：
Ｒ１は水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキル基、
Ｒ２は水素、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル基またはアリール基、特にフェニル、
Ｒ３は水素、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１２−アリール基または−ＯＲ４、
Ｒ４はＣ１〜Ｃ８−アルキル基またはＣ６〜Ｃ１２−アリール基、該基は場合によりＯ−またはＮ−含有基により置換されていてもよい、
Ｑは化学結合、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキレン基またはＣ６〜Ｃ１２−アリーレン基または
【００７４】
【化３】
2005502755.tif 000004
【００７５】
ＹはＯ−ＺまたはＮＨ−Ｚおよび
ＺはＣ１〜Ｃ１０−アルキレン基またはＣ６〜Ｃ１２−アリーレン基］のモノマーの併用により導入することができる官能基である。
【００７６】
ＥＰ−Ａ２０８１８７に記載されているグラフトモノマーもまた表面に反応性の基を導入するために適切である。
【００７７】
別の例としてさらにアクリルアミド、メタクリルアミドおよび置換されたアクリル酸もしくはメタクリル酸のエステル、たとえば（Ｎ−ｔ−ブチルアミノ）−エチルメタクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−メチルアクリレートおよび（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアクリレートが挙げられる。
【００７８】
さらにゴム相の粒子は架橋していてもよい。架橋剤として作用するモノマーはたとえばブタ−１，３−ジエン、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレートおよびジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレートならびにＥＰ−Ａ５０２６５に記載されている化合物である。
【００７９】
さらにいわゆるグラフト架橋したモノマー(graft-linking monomers)、つまり重合の際に異なった速度で反応する２つ以上の重合性二重結合を有するモノマーもまた使用することができる。有利には、少なくとも１つの反応性の基が通例のモノマーとほぼ同じ速度で重合し、その一方で別の反応性の基はたとえば明らかにより遅い速度で重合する化合物を使用する。異なった重合速度により特定の割合の不飽和二重結合がゴム中に生じる。引き続きこのようなゴム上に別の相をグラフトする場合、ゴム中に存在する二重結合が少なくとも部分的にグラフトモノマーと反応して化学結合を形成する、つまりグラフトされた相は少なくとも部分的に化学結合によってグラフトベースと結合する。
【００８０】
このようなグラフト架橋性モノマーの例はアリル基を有するモノマー、特にエチレン性不飽和カルボン酸のアリルエステル、たとえばアリルアクリレート、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルイタコネートまたはこれらのジカルボン酸の相応するモノアリル化合物である。そのほかに多数の別の適切なグラフト架橋性モノマーが存在する。さらなる詳細に関してここでたとえばＥＰ−ＰＳ４１４８８４６を参照する。
【００８１】
一般に耐衝撃性改良ポリマーにおけるこれらの架橋性モノマーの割合は、耐衝撃性改良ポリマーに対して５質量％まで、有利には３質量％未満である。
【００８２】
以下にいくつかの有利なエマルションポリマーを記載する。まずここでは以下の構造を有するコアと少なくとも１つの外側のシェルを有するグラフトポリマーが挙げられる：
【００８３】
【表１】
2005502755.tif 000005
【００８４】
複数のシェルを有する構造のグラフトポリマーの代わりに、ブタ−１，３−ジエン、イソプレンおよびｎ−ブチルアクリレートまたはこれらのコポリマーからなる、均一な、つまり単層のシェルを有するエラストマーもまた使用することができる。これらの生成物もまた架橋性モノマーまたは反応性の基を有するモノマーを併用することにより製造することができる。
【００８５】
有利なエマルションポリマーの例は、ｎ−ブチルアクリレート／（メタ）アクリル酸−コポリマー、ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルアクリレートまたはｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート−コポリマー、ｎ−ブチルアクリレートからなるか、もしくはブタジエンベースの内部のコアと、前記のコポリマーおよびエチレンと反応性の基を有するコモノマーとのコポリマーからなる外側のシェルを有するグラフトポリマーである。
【００８６】
記載したエラストマーは、その他の通例の方法により、たとえば懸濁重合によって製造することができる。
【００８７】
ＤＥ−Ａ３７２５５７６、ＥＰ−Ａ２３５６９０、ＤＥ−Ａ３８００６０３およびＥＰ−Ａ３１９２９０に記載されているようなシリコーンゴムは同様に有利である。
【００８８】
当然のことながら、前記のタイプのゴムの混合物もまた使用することができる。
【００８９】
成分Ｇ）として本発明による成形材料は、その他の添加剤を３０質量％まで、有利には１５質量％まで含有していてもよい。
【００９０】
例として０〜２質量％の量でフッ素含有エチレンポリマーが挙げられる。これはフッ素含有率５５〜７６質量％、有利には７０〜７６質量％を有するエチレンのポリマーである。
【００９１】
このための例は、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−コポリマーまたは少量の（通常は５０質量％まで）共重合性エチレン系不飽和モノマーを含有するテトラフルオロエチレン−コポリマーである。これらはたとえばSchildknechtが"Vinyl and Related Polymers"、Wiley-Verlag、１９５２年、第４８４〜４９４頁に、およびWallが"Fluoropolymers"（Wiley Interscience、１９７２年）に記載している。
【００９２】
これらのフッ素含有エチレンポリマーは均一に分散して成形材料中に存在しており、かつ有利には０．０５〜１０μｍ、特に０．１μｍ〜５μｍの範囲の粒径ｄ５０（数平均値）を有する。これらのわずかな粒径は特に有利にはフッ素含有エチレンポリマーの水性分散液の使用およびたとえばポリアミド溶融物へのその混合により達成することができる。
【００９３】
別の添加剤として通常の量での熱安定剤および光安定剤、滑剤および離型剤、着色剤、たとえば可溶性でない着色剤および顔料が挙げられる。
【００９４】
付加的な顔料および不溶性の着色剤は一般に２質量％、有利には１質量％まで、および特に０．５質量％までの量で熱可塑性成形材料中に含有されている。このような顔料はたとえば色の深みまたは黒色の異なったつや消しの度合いを生じ、かつ一般に公知であり、たとえばR. GaechterおよびH. Mueller, Taschenbuch der Kunststoffadditive, Carl Hanser Verlag、１９８３年、第４９４〜５１０頁を参照されたい。顔料の第一の有利なグループとして白色顔料、たとえば酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白（ＰｂＣＯ３・Ｐｂ（ＯＨ）２）、リトポン、アンチモン白および二酸化チタンが挙げられる。二酸化チタンの両方の慣用の結晶変態（ルチル型およびアナターゼ型）のうち、特にルチル型が本発明による成形材料の外観の調節のために使用される。
【００９５】
本発明により使用することができる黒色の着色顔料は酸化鉄黒（Ｆｅ３Ｏ４）、スピネル黒（Ｃｕ、（Ｃｒ、Ｆｅ）２Ｏ４）、マンガン黒（酸化マンガン、二酸化ケイ素および酸化鉄からなる混合物）、コバルト黒およびアンチモン黒ならびに特に有利には多くの場合、ファーネスブラックまたはガスブラックの形で使用されるカーボンブラックである（この点に関してはG. Benzing, Pigmente fuer Anstrichmittel, Expert-Verlag(1988)、第７８頁以降を参照のこと）。本発明による熱可塑性材料に添加することができる酸化遅延剤および熱安定剤はたとえばフッ化亜鉛および塩化亜鉛である。さらに立体障害フェノール、ヒドロキノン、これらの群の置換された代表化合物、第二芳香族アミン、場合によりリンを含有する酸またはその塩との化合物、いわゆるＨＡＬＳタイプ（hindered amine light stabilizer）およびこれらの化合物の混合物を、有利には混合物の質量に対して１質量％までの濃度で使用することができる。相互作用成分、たとえばトリフェニルホスフィンもまた同様に使用することができる。
【００９６】
ＵＶ−安定剤のための例は種々の置換されたレゾルシン、サリチレート、ベンゾトリアゾールおよびベンゾフェノンであり、これらを一般に２質量％までの量で使用することができる。
【００９７】
帯電防止剤としてたとえばココヤシ油ジエタノールアミンおよびアルキルスルホン酸ナトリウムが挙げられる。
【００９８】
熱可塑性材料の１質量％までの量で通常添加される滑剤および離型剤はステアリン酸、ステアリルアルコール、オクタデシルアルコール、ステアリン酸アルキルエステルおよび−アミド、エチレンビスステアリルアミドならびにペンタエリトリットと長鎖脂肪酸とのエステルである。ステアリン酸のカルシウム、亜鉛またはアルミニウムの塩ならびにジアルキルケトン、たとえばジステアリルケトンもまた使用することができる。
【００９９】
難燃剤としてたとえば赤リン、リン化合物、メラミンシアヌレート、アルカリ土類金属炭酸塩、水酸化マグネシウムまたはハロゲン含有のたとえばデカブロモジフェニルエタンが挙げられ、これらを２０質量％まで、有利には１５質量％までの量で使用することができる。
【０１００】
添加剤として水分および空気酸素の存在下での赤リンの分解を防止する安定剤もまた挙げられる。例としてカドミウム、亜鉛、アルミニウム、スズ、マグネシウム、マンガンおよびチタンの化合物が挙げられる。特に好適な化合物はたとえば前記の金属の酸化物、さらに有機酸または無機酸の炭酸塩またはオキシ炭酸塩、水酸化物ならびにたとえば酢酸塩またはリン酸塩もしくはリン酸水素塩のような塩である。
【０１０１】
低分子ポリマーもまた添加剤として考えられ、その際、ポリエチレンワックスが滑剤として特に有利である。
【０１０２】
添加剤としてさらに無機および有機の鎖長延長剤、たとえば次亜リン酸ナトリウム（場合により一水和物として）またはポリアミドに対して反応性の末端基、たとえばエポキシ末端基、ヒドロキシ末端基、エステル末端基およびカルボキシ末端基を有するポリマーならびに酸性のＨ−原子を有する化合物、たとえばポリエチレングリコール−２−エチル−アルキルエステルが考えられる。
【０１０３】
本発明による成形材料の製造は、自体公知の方法で行うことができる。たとえばすべての成分Ａ）〜Ｄ）および場合によりＥ）〜Ｇ）を乾燥した状態で混合し、かつ引き続き溶融し、かつ本発明による熱可塑性成形材料にすることができる。さらにサイジングで処理したガラス繊維が使用されるポリアミド顆粒中にすでに存在していてもよい。有利な実施態様によれば製造は成分Ｂ）〜Ｄ）ならびに場合によりＥ）〜Ｇ）を成分Ａ）の溶融物に添加することにより行う。この場合、有利な実施態様では成分Ｂ）および場合によりＦ）を別々に成分Ａ）の溶融物へ計量供給することができる。成分Ｃ）およびＤ）ならびに場合によりＥ）およびＧ）は別々に、または有利にはプレミックスとして溶融物中に導入することができる。有利にはこのために押出成形機、たとえば一軸スクリュー押出機または二軸スクリュー押出機またはその他の従来の可塑化装置、たとえばブラベンダーミルまたはバンバリーミルを使用する。
【０１０４】
得られるポリアミド混合物を場合によりさらに熱処理、つまり固相で後縮合することができる。それぞれ加工に適切な状態の材料を、熱処理装置、たとえば振動ミキサー、または連続的ならびに不連続的に運転される熱処理管中で、所望の粘度ＶＺが得られるまで熱処理する。熱処理のための温度範囲は純粋な成分Ａ）の融点に依存する。熱処理のための有利な温度は成分Ａ）のそのつどの融点よりも５〜５０℃、好ましくは２０〜３０℃低い範囲である。熱処理は有利には不活性ガス雰囲気下で、有利には不活性ガスとして窒素または過熱した水蒸気を使用して行う。滞留時間は一般に０．５〜５０時間、有利には４〜２０時間である。
【０１０５】
本発明の対象は本発明による成形材料からなるプラスチック成形体、特にプラスチック中空成形体である。プラスチック中空成形体は溶融コア技術により一体形であっても、当業者に公知の溶接技術、たとえば超音波溶接、レーザー溶接、加熱素子溶接および振動溶接により複数の部材からなっていてもよい。さらに本発明による成形材料を含有し、前記の方法により溶接されたプラスチック成形体を２つ以上を有するプラスチック部材もまた本発明の対象である。これらのプラスチック部材を製造する際に、溶接部の範囲で本発明による成形材料からなるポリマー溶融物は高い粘度を有することが観察される。本発明による成形材料により溶接部または結合部の範囲において極めて高い架橋密度が達成される。前記の方法により溶接されたプラスチック成形体は接合範囲において極めて良好な安定性および強度を有するプラスチック部材を提供する。
【０１０６】
本発明による熱可塑性成形材料は極めて良好な流動性により優れている。溶融物の安定性は通例の加工条件下で優れており、かつ選択した条件とはほぼ無関係である。この成形材料を用いて優れた表面を有するプラスチック成形体、たとえばプラスチック中空成形体を得ることができ、これは優れた機械的特性、たとえば高温下での長期負荷によっても損なわれない極めて高い破裂圧力により優れている。
【０１０７】
従って本発明による熱可塑性成形材料は、任意の種類の繊維、シートおよびプラスチック成形体を製造するために適切である。本発明による熱可塑性成形材料により得られる成形部材またはプラスチック成形体は、極めて平滑な表面を有し、これは表面に現れるガラス繊維によって損なわれることがない。このようなガラス繊維に起因する灰色化効果(graying effect)は観察されない。本発明による熱可塑性成形材料から製造されるプラスチック成形体は、著しく改善された耐衝撃性（ＩＳＯ１７９／１ｅＵにより測定）により、ならびに著しく改善された引っ張り強さ（ＩＳＯ５２７−２により測定）により優れており、これはたとえば循環空気炉中１５０℃で１０００時間の期間にわたる熱時貯蔵の前でも後でも優れている。特に本発明による成形材料はプラスチック中空成形体、たとえば吸気マニホルドモジュールを製造するためにも適切である。これらのプラスチック中空成形体、たとえば２つのハーフシェルから振動溶接された中空球成形体は、前記の熱時貯蔵の前でも後でも、著しく改善された破裂圧力により優れている。１０〜２０％の範囲およびそれ以上の改善がさらに、前記のパラメータである耐衝撃性、引っ張り強さおよび破裂圧力に関して容易に達成される。さらに、溶融技術により得られるか、または適切な溶融法により得られるかとは無関係に、高い負荷をかけることができるプラスチック中空成形体またはプラスチック部材が得られることが有利である。たとえば本発明による成形材料により、溶融コア技術によって複雑な形状、たとえば極めて細長い流路または極めて幅の狭いゲートを有する中空成形体が得られる。さらに、射出成形されるプラスチック成形体は極めて高い温度で離型することができ、その際損傷されず、かつこうして極めて短いサイクル時間が可能であることが利点である。この極めて短いサイクル時間に基づいて本発明による熱可塑性成形材料はいわゆるオンライン加工プロセスに関しても問題となる、つまり射出成形されるプラスチック成形体またはプラスチック中空成形体は中間貯蔵されず、直接、オートメーション化された、たとえば吸気マニホルドモジュールの製造プロセスへと組み込まれる。
【０１０８】
例１：
成分Ａ）：２．７３の相対溶液粘度ＲＶ（１．０ｇ／ｄｌ）を有するポリカプロラクタム、
成分Ｂ）：ＰＰＧ  Ｆｉｂｅｒ  Ｇｌａｓｓ社のカットガラス繊維ＰＰＧ３６６０、
成分Ｃ）：モンタン酸カルシウム、
成分Ｄ）：ＣｕＩ／ＫＩ−錯体（モル比１／５）、
成分Ｇ）：カーボンブラック顔料ＢＰ８８０。
【０１０９】
そのつど全成分の全質量に対してＡ  ６４．１４７質量％、Ｂ  ３５質量％、Ｃ  ０．３５質量％、成分Ｄの形のＣｕ  ０．００３質量％およびＧ  ０．５質量％をＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社の二軸スクリュー押出機ＺＳＫ４０中、２７５℃で混合した。
【０１１０】
得られた顆粒をＩＳＯ  １７９／１ｅＵにより試験体に加工し、該試験体を用いて耐衝撃性を測定した。１０個の試験体において測定された耐衝撃性の平均値は１０９ｋＪ／ｍ２であった。
【０１１１】
比較例１：
例１に記載したとおりに試験体を製造したが、ただしその際、例１において使用した成分Ｂの代わりにＰＰＧ  Ｆｉｂｅｒ  Ｇｌａｓｓ社のカットガラス繊維ＰＰＧ３５４５を使用し、かつ例１において使用した成分Ｃの代わりにステアリン酸カルシウムを使用した。耐衝撃性に関する平均値は８５ｋＪ／ｍ２であった。
【国際公開パンフレット】
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2005502755.tif 000007
2005502755.tif 000008
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【手続補正書】
【提出日】平成15年5月8日(2003.5.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチック中空成形体、特に吸気マニホルドモジュール、またはその構成部材を製造するための、
（Ａ）１種以上のポリアミド、
（Ｂ）サイジング処理した繊維状充填剤、
（Ｃ）少なくとも２０個、有利には少なくとも２４個の炭素原子の鎖長（末端のカルボキシル炭素原子を含む）を有する直鎖状の飽和カルボン酸塩および
（Ｄ）アルカリ金属ハロゲン化物および銅（Ｉ）の化合物ならびに場合により
（Ｅ）ポリアミド中で可溶性の着色剤、
（Ｆ）耐衝撃性改良剤および／または
（Ｇ）その他の添加剤
を含有する熱可塑性成形材料の使用。
【国際調査報告】
2005502755.tif 000031
2005502755.tif 000032
2005502755.tif 000033
2005502755.tif 000034
2005502755.tif 000035
2005502755.tif 000036