(57)【要約】本発明は水性アルカリ液の存在下で、チオール末端基を有するポリスルフィドをエピクロロヒドリンと反応させることにより、エポキシ末端基を有するポリマーポリスルフィドを製造する方法に関する。本発明によると、チオール末端基を有するポリスルフィドを、エピクロロヒドリンと任意に水性アルカリ液を含有する容器内に、任意に水性苛性ソーダ液と共に添加し、反応を終了させる。本発明は一段階で行われ、プロセス技術の点で多大な利点を有している。特に、計量及び制御技術を行うことを省くことができ、エネルギーを節約することができる。さらに、本質的に危険を伴わず、非常に環境に優しく、その結果純粋な生成物を製造することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
チオール末端基を有するポリスルフィドとエピクロロヒドリンを水性アルカリ液の存在下での反応させることによりエポキシ末端基を有するポリマーポリスルフィドを製造するための方法であって、前記エピクロロヒドリンを最初に導入し、前記チオール末端基を有するポリスルフィドを計量して加え、その後反応混合物を処理することを特徴とする該方法。
【請求項２】
前記水性アルカリ液も、最初に導入される物質中に計量して加えることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記アルカリ液の触媒量を、前記ポリスルフィドの計量の開始前に、最初に導入される物質に加えることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記アルカリ液の全量を、前記ポリスルフィドの計量の開始前に導入することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
濃縮アルカリ液、好ましくは３０〜６０重量％のアルカリ液を用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記水性アルカリ液として、苛性ソーダ液を用いることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記アルカリ液を、化学量論的に過剰に、好ましくは化学量論量の２０％過剰までを用いることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記反応を、相間移動触媒、好ましくは三級アンモニウム塩の存在下で行うことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記触媒として、メチルトリオクチルアンモニウムクロライドを用いることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記反応を、攪拌しながら行うことを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
反応混合物の処理のために、水を最初に除去し、その後存在する有機層を沈殿した塩及びなお存在し得る水酸化アルカリから分離し、エピクロロヒドリンを前記分離した有機層から蒸留により除去し、それにより前記エポキシ末端基を有するポリマーポリスルフィドを残渣として得、これを必要があればさらに蒸留により精製し得ることを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記反応混合物中になお存在する残留水を除去した後の反応混合物の処理のために、前記反応混合物を密閉フィルタ（closed filter）（ローズマウスフィルタ(rose mouth filter)）で前記沈殿した塩化アルカリ及びなお存在し得る水酸化アルカリからろ別し、その後前記塩化アルカリ及び水酸化アルカリがなお付着しているエピクロロヒドリンを加熱した不活性ガスにより乾燥することを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記残留水を除去した後、本質的に無水の有機層を前記沈殿した塩及びなお存在する水酸化アルカリからデカンテーションまたはサイホン作用により分離することを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記エポキシ末端基を有するポリマーポリスルフィドを、薄層蒸留により精製することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記薄層蒸留を、エピクロロヒドリンと共沸物を形成する剤、特にｎ−プロパノールまたはイソプロパノールの添加を伴って行うことを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
水、エピクロロヒドリン、及びなお存在し得る他の揮発性成分を前記反応混合物から留去し、残渣中に存在する前記エポキシ末端基を有するポリスルフィドを溶媒（処理溶媒）中に取り込み、得られた溶液から前記エポキシ末端基を有するポリスルフィドを分離し、任意に蒸留により精製することを特徴とする請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
前記取り込み後に得られた前記処理溶液を、無機塩及び水酸化アルカリを除去するために水で抽出することを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
前記無機塩及び水酸化アルカリがほぼ完全に不溶である処理溶媒を用いることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【請求項１９】
前記処理溶媒中に溶解した前記エポキシ末端基を有するポリスルフィドを、前記無機塩からろ過により分離することを特徴とする請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、エポキシ化ポリスルフィドの製造方法に関する。エポキシ化ポリスルフィドとその製造方法は久しく知られている。対応するエポキシ化ポリスルフィドとその製造は、例えばＵＳ  ＰＳ  ２  ７３１  ４３７に記述されている。ここに開示されている方法の場合には、まずチオール末端基を有する非常に高分子量のポリスルフィドが、有機ジハロゲン化物と無機ポリスルフィドから調製されている。
【０００２】
すなわち、次式、
ＨＳ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＳ）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＨ      （ｎ＝２５〜２５０またはそれ以上）
のチオールが、例えばナトリウムポリスルフィドとジクロロエチルホルマール（ＣｌＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ）から生成される。
【０００３】
加工処理するのが困難であるこの物質混合物は、エポキシ化生成物へのさらなる処理のために適当である規定された分子量を得るために、還元的Ｓ−Ｓ開裂に供される。ジクロロエチルホルマールを使用する場合、ＳＨ末端ポリスルフィドは約１６８〜４０００の平均分子量を有し、室温で約０．５〜４００ポアズの粘度を有する。
【０００４】
脂肪族飽和オキサヒドロカルボポリチオポリメルカプタンとも呼ばれ得るこれらの化合物は、ＵＳ  ＰＳ  ２  ７３１  ４３７において特許請求されているエポキシ化ポリスルフィドの生成のための実際の出発物質である。
【０００５】
エポキシ変性ポリスルフィドの合成は、２段階で行われ、ポリマージチオールは、まず、エピクロロヒドリンと開環を伴って以下の反応式に従って反応する。
【化１】
2005526891.tif 000002
【０００６】
加えられた水酸化アルカリは触媒として働く。
【０００７】
第２段階において、塩化アルカリの分離を伴って新たに閉環が最終的起こり、水酸化アルカリは以下の反応式に従って化学量論量消費される。
【化２】
2005526891.tif 000003
【０００８】
Ｒ＝-（ＣＨ２ＣＨ２−ＯＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＳ）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２-
ｎ＝１〜５０の自然数。
【０００９】
反応は非常に発熱性であるから、ＵＳ  ＰＳ  ２  ７３１  ４３７の教示に従って、アルコールまたはエーテルのような希釈剤の存在下で行うべきである。
【００１０】
その後、反応生成物の処理を以下のように行う：まず、反応中で用いた有機溶媒（希釈剤）を、なお存在し得るエピクロロヒドリンと共に留去する。その後、残渣を水と非混和性の他の溶媒に溶解する。
【００１１】
その後この有機溶液を、なお存在する（消費されていない）アルカリ及び特に無機塩を除去するために水で洗浄（抽出）する。
【００１２】
その後溶媒を、無機成分が除去された有機溶液から蒸留により除去し、所望の最終生成物であるエポキシ化ポリスルフィドを残渣として得る。これは、エピクロロヒドリンを用いた場合には用いたポリチオールのグリシジルチオエーテルである。
【００１３】
同様の方法がＵＳ  ＰＳ  ５  １７３  ５４９及び対応するＥＰ  ０  ３４７  １３１  Ｂ１に記述されており、そこでは、メルルカプト末端基を有するポリスルフィドとエピクロロヒドリンとの反応が、反応条件下でエピクロロヒドリンまたはエピクロロヒドリンと水との単相共沸混合物を形成し得る溶媒の不存在下で行われる。
【００１４】
その代わりに、エピクロロヒドリンをポリスルフィドに対して過剰（３．５〜４当量）に用い、メルカプタンとエピクロロヒドリンの反応を、約６０℃付近の温度で水酸化アルカリを滴下することにより開始させる。同様に、塩化アルカリの分離を伴うエポキシドを形成する閉環もまた、この温度で起こる。
【００１５】
反応中、水または水とエピクロロヒドリンの共沸物が留去される。反応完結後、残ったエピクロロヒドリンは最終的に留去され、残渣を処理溶媒、例えばトルエン中に溶解させる。
【００１６】
その後本溶液は、なお存在し得る有機塩と全ての水酸化アルカリからろ別される必要がある。処理溶媒（トルエン）の分離のためのさらなる蒸留工程を次に行う。
【００１７】
米国特許明細書２  ７３１  ４３７及び５  １７３  ５４９に記述されている２つの方法の欠点は、２段階で行われる合成についての反応条件を、どの場合にも正確に制御しなければならないということである。
【００１８】
ＵＳ  ＰＳ  ２  ７３１  ４３７によると、第１の反応段階の激しさを、希釈剤を加えることにより緩和しなければならない。第１の段階で触媒的に作用するアルカリの添加は、正確に制御する必要があり、また長時間に及ぶ。さらに温度制御を監視する必要がある。これは、例えばアルカリ化合物の計量の正確な制御により行われるが、加えて温度の過度に大きな上昇を回避するために、通常、反応混合物を冷却する。
【００１９】
たとえＵＳ  ＰＳ  ５  １７３  ５４９による方法が、発熱性の反応の過程を制御するための希釈剤を伴わずに首尾よくいくとしても、この方法もまた、第１の段階における温度の制御無しには実施することができない。冷却を行う必要があり、アルカリの添加を、非常に正確に調節する必要がある。この特許明細書の例４によると、エピクロロヒドリン中のポリスルフィドの溶液を、アルカリ添加の開始前に氷浴で冷却さえしている。例５によると、５５℃への加熱をアルカリの添加の前に行うが、その後アルカリの添加の間に冷却を行っている。
【００２０】
かくして、合成の第１段階における２つの米国特許明細書による方法の費用は、非常に高価である。この反応を制御するための、計量及び制御技術に対する要求は非常に大きい。加えて、両方法とも、第２の段階は、異なるプロセス条件下で行われなければならない。すなわち、温度制御、アルカリ添加、圧力条件等を変更する必要があり、これは計量及び制御技術に対するさらにかなりの支出を必要とするものである。加えて、両タイプの方法には、プロセス条件が正確に厳守されないと反応が暴走し得るという危険があり、言い換えれば「暴走反応」の危険があり、かくして混合物は浪費され得るか、または少なくとも不十分な性質の生成物をもたらし得る。
【００２１】
全体的な一連のエポキシ化ポリスルフィドの生成方法は、既に知られているところであるが、特により低い危険の可能性を有し、より低廉な技術費用で行われ、及びより経済的に首尾よくいき、上記した他の欠点を示さない改善された製造方法についての多大な要求が未だに在する。
【００２２】
本発明の課題は、エポキシ化されたポリスルフィドの製造方法であって、メルカプト末端基を有するポリスルフィド、エピクロロヒドリン、及びアルカリが互いに反応し、より確実に、より簡単に、より経済的に首尾よくいき、従来技術による方法と比べてより少ないプロセス段階で実施され、特に従来技術による２段階の方法で必要とされる計量及び制御技術に対する支出を必要としない方法を取得可能にすることである。とりわけ本発明は、エポキシ化ポリスルフィドの合成を１段階の反応として、それにより生じる安全に対する危険性を高めることなく行うことができる。
【００２３】
本課題は、チオール末端基を有するポリスルフィドをエピクロロヒドリンと水性アルカリ液の存在下で反応させることによるエポキシ末端基を有するポリマーポリスルフィドの製造方法であって、エピクロロヒドリンを最初に導入し、チオール末端基を有するポリスルフィドを計量して加え、反応混合物をその後処理することを特徴とする方法により解決される。
【００２４】
水性アルカリ液を、エピクロロヒドリンと共に導入することもできるし、好ましくは最初に導入される物質中に計量して加えることができる。後者の場合、ポリスルフィドの計量を始める前に、アルカリ液を、少なくとも触媒量で、最初に導入される物質中に計量して加えるか、または触媒量で、最初に導入される物質中に存在することを確実にするという注意を払うべきである。
【００２５】
少量のポリスルフィドを、アルカリ液の計量を始める前に、計量して加えることができること、またはアルカリ液とポリスルフィドの計量を、著しい欠点の犠牲を払うことなく、同時に始めることができることは言うまでも無いことである。
【００２６】
しかしながら、エピクロロヒドリンと共に最初に導入される物質中に触媒量の水性アルカリ液のみを混合し、その後反応の過程中で主な量のアルカリ液を計量して加えることも可能である。明らかに、水性アルカリ液を、触媒量のアルカリ液と反応の為に必要とされるアルカリ液の総量との間にある量で、応器中に最初に導入することも可能である。
【００２７】
アルカリ液として濃縮アルカリ液、特に３０〜６０重量％のアルカリ液を用いることが有利である。水性苛性ソーダ液が本発明による方法に特に良く適している。
【００２８】
アルカリ液は、ポリスルフィドに対して化学量論量用いられることが好ましい。しかしながら、過剰に、好ましくは化学量論量よりも２０％まで過剰に用いることもまた可能である。
【００２９】
反応は、好ましくは攪拌しながら行われる。
【００３０】
相間移動触媒の存在下で反応を行うことも有利である。三級アンモニウム塩、特にメチルトリオクチルアンモニウムクロライドが相間移動触媒として好ましい。
【００３１】
本発明による方法の態様の有利な形態は、反応混合物を処理するために、まず、水を大部分除去し、存在する有機層を沈殿した塩およびなお存在し得る水酸化アルカリから分離し、分離した有機層からエピクロロヒドリンを蒸留により除去し、それによってエポキシ末端基を有するポリマーポリスルフィドを残渣として得、これをその後任意に蒸留により精製するというものである。
【００３２】
反応混合物を処理するために、反応混合物中になお存在する残留水の除去の後に、沈殿した塩化アルカリとなお存在し得る水酸化アルカリを密閉フィルタ（closed filter）ドライヤ（ローズマウスフィルタ(rose mouth filter)）でろ別し、その後塩化アルカリ及び水酸化アルカリがなお付着しているエピクロロヒドリンを加熱不活性ガスによって乾燥することが可能である。
【００３３】
しかしながら、残留水を除去した後に本質的に無水の有機層をデカンテーションまたはサイホン作用により、沈殿した塩及びなお存在し得る水酸化アルカリから分離することもまた可能である。
【００３４】
第１の段階を約２０〜最大５０℃の温度で冷却しながら行わなければならず、少なくとも４０℃〜９０℃に加熱することにより第２の段階を行う専攻技術の方法に比べて、本発明の方法による反応は、反応が行われている間中同じ温度で行うことが可能である。好ましい温度は、３５℃〜５０℃の範囲に在り、４０℃が特に好ましい。
【００３５】
他の温度もまた可能であるが、経済的な理由により有利ではない。
【００３６】
エポキシ末端基を有するポリマーポリスルフィドの精製は、好ましくは薄層蒸留により行われる。薄層蒸留をエピクロロヒドリンと共沸物を形成する剤、特にｎ−プロパノールまたはイソプロパノールを加えて行うことが有利である。
【００３７】
本発明による方法の態様のさらなる形態は、水とエピクロロヒドリンと存在し得る他の全ての揮発性の成分を反応混合物から留去し、残渣中に存在するエポキシ末端基を有するポリスルフィドを溶媒（処理溶媒）中に溶解させ、得られた溶液からエポキシ末端基を有するポリスルフィドを分離し、及び任意に蒸留により精製を行うものであり得る。
【００３８】
より効果的には、無機塩及び水酸化アルカリを除去するために処理溶液を水で抽出する。処理溶媒として、無機塩及び水酸化アルカリが殆ど不溶である溶媒が使用される。
【００３９】
本発明による方法は、例えば、以下のように行うことができる。
【００４０】
最初に導入される物質であるエピクロロヒドリン及び任意に水性アルカリ液を、まず調製する。これは例えば、エピクロロヒドリンをまず反応器に入れた後に、全てのアルカリ液を加え、２成分を互いに混合するような方法で行うことができる。
【００４１】
用いるエピクロロヒドリンの量は、反応中に導入されるチオール末端基を有するポリスルフィドの量に依存する。一般的に、２〜１２倍、好ましくは３〜１０倍、特に４〜８倍分子過剰のエピクロロヒドリンを用いることが好都合である。
【００４２】
最初に導入される物質は、さらに添加剤、特に相間移動触媒を含有し得る。
【００４３】
最初に導入される物質に他の添加剤、例えばアルコールまたはエーテル等を混合することも可能である。しかしながら、好ましくは、最初に導入される物質は、エピクロロヒドリンと任意に水性アルカリ液の形態の水酸化アルカリと、必要があれば、相間移動触媒のみを含有する。
【００４４】
エピクロロヒドリンとの共沸混合物としての水の留去は、ポリスルフィドを計量して加え始めると直ちに始まる。
【００４５】
反応熱は、ポリスルフィドを計量して加える間中放出されるが、この反応熱は、一方では、水／エピクロロヒドリン共沸物の留去中に蒸発熱として系から引き出され、他方では、閉環反応のために使われる。
【００４６】
反応を完結させるためには、外部から系に熱を供給する必要があり得る。
【００４７】
反応が完結した後、及び全ての水（すなわち、最初に導入された水性苛性ソーダ液に由来する水と反応中に放出された水）を留去した後は、エピクロロヒドリン、反応生成物、及び無機塩、並びに場合によってアルカリを含有する混合物が在する。
【００４８】
この混合物の処理は、例えばＵＳ  ＰＳ  ２  ７３１  ４３７に記述されているような方法に従って行うことができる。すなわち、エピクロロヒドリンをまず留去し、その後残渣を水と非混和性の他の溶媒に溶解させる。
【００４９】
好ましくはトルエンまたはメチルイソブチルケトンが溶媒として使用され、本明細書中では処理溶媒としての機能を有する。さらなる適した溶媒は、シクロヘキサノン、酢酸ブチル、ベンゼン、キシレン、四塩化炭素、二塩化エチレン、クロロベンゼン、ジブチルエーテル等である。
【００５０】
その後有機溶液を、なお存在するアルカリ（消費されていない）及び無機塩を除去するために、水で洗浄する。続いて無機成分を除いた有機溶液から蒸留によって溶媒を除去し、所望の最終生成物であるエポキシ化ポリスルフィドを残渣として得る。
【００５１】
しかしながら、好ましくは、無機塩となお存在し得る残留アルカリの分離は、ろ過もしくはデカンテーション若しくはサイホン作用のいずれかにより直接的に行われる。
【００５２】
本目的のために、本質的にエピクロロヒドリン、アルカリ及び無機塩並びにエポキシ化ポリスルフィドを含有する反応混合物を、好ましくは室温まで冷却し、しばらく静置しておく。その結果、無機成分が容器の底及び端に大部分が結晶体として析出される。その後、有機層をデカンテーションまたはサイホン作用により無機成分から分離する。
【００５３】
その後、有機層から蒸留によりエピクロロヒドリンを除き、所望の最終生成物であるエポキシ化ポリスルフィドが残渣として沈殿し、これは必要があれば、好ましくは薄層蒸留によってさらに精製することができる。
【００５４】
本発明によって、先行技術で必要であった一連の全プロセス段階を免れることが可能であったことは特に驚くべきことであった。つまり、反応は言うなれば一段階反応として行われ、すなわち従来のように第１及び第２の段階を区別する必要が全くなく、よって異なる温度制御や費用のかかる加熱及び冷却を不要とすることが可能である。そのうえ、反応させるメルカプト末端基を有するポリスルフィドを、終始計量して加えることができる。先行技術によって第１段階で注意深く、及び少量で行われていたアルカリ液を計量して加える費用は不要である。従って、第２の段階を行うための計量の変更は、不要である。
【００５５】
これは、プロセス技術の多大な進歩、特に簡易化及びポリスルフィドの計量に関して生じるエネルギーの著しい抑制を意味する。エピクロロヒドリンに対する収率と最終生成物の純度は、これにより不利な影響を受けることはない。
【００５６】
中でも、選択された条件下、とりわけ上昇した温度でエポキシ末端基と過剰の水酸化アルカリとのさらなる反応が実質的に起きないことは全く驚くべきことである。言い換えると、得られた生成物の質は優れたものである。
【００５７】
最終生成物は、高い純度によって特徴づけられる。得られた生成物の質が優れていることから、さらなる加工工程、例えば接着剤、コーティング剤、シーラント等の製造に非常に適している。
【００５８】
本発明は、以下の例を用いたより十分な詳細において説明され得る。
【００５９】
例１
まず、錨状攪拌機、蒸留付属装置、相分離器、底部ドレーンバルブ、及び計量装置を備える５００ｌの二重ジャケット付きガラス反応器（Ｓｃｈｏｔｔ，Ｍａｉｎｚ製）に１５０ｋｇのエピクロロヒドリンを導入し、ガラス反応器を井戸水で冷却し、８０ｋｇの２５％水性苛性ソーダ液を攪拌しながら慎重に混合する。その後反応器を４０℃に加熱し、５０ｍｂａｒの真空を適用し、４０℃に加熱された２２０ｋｇのポリマーポリスルフィド（Ｔｈｉｏｐｌａｓｔ  Ｇ４，Ｍｗ  約１１００）を激しく攪拌しながら往復ポンプによって連続的に計量して加える。水／エピクロロヒドリン共沸混合物を計量時間の間中、蒸留装置によって留去し、相分離器内でより軽い水層とより重いエピクロロヒドリン層に分離する。後者は反応器中に連続的に戻される。９０分後、ポリスルフィドの総量を計量して加え終え、反応は実質的に終了する。真空を調節しながら反応を完結させるためにさらに３０分、７０℃での加熱を行い、これにより相分離器からのエピクロロヒドリンの再循環が終了し、残留水を蒸留により除去し、これは蒸留装置の温度が純粋なエピクロロヒドリンの沸点まで上昇することにより、終了が認知できる。
【００６０】
反応器内容物を食塩及び過剰のＮａＯＨを完全に晶出させるために２０℃に冷却する。攪拌装置のスイッチを切り、１２時間後に溶液を分離した結晶からデカンテーションにより取り除く。その後反応生成物を含有する溶液から、２５ｍｂａｒの圧力、３０〜８０℃の温度で蒸留することにより２時間でエピクロロヒドリンを大部分除去する。
【００６１】
なお存在する痕跡量のエピクロロヒドリンの除去のために、わずかに粘稠性のポリマーを、総面積が０．４５ｍ２のＦｉｓｃｈｅｒ（Ｍｅｃｋｅｎｈｅｉｍ）製２段階薄膜エバポレータにより、０．１〜２ｍｂａｒの圧力で精製する。使用したＴｈｉｏｐｌａｓｔに対する収率は、９８．５％である。生成物は、透明な鮮黄色の低粘性（２Ｐａ．ｓ）の液体として、１００ｐｐｍ未満のエピクロロヒドリンの残留含量で得られた。
【００６２】
例２
例１と同様の装置において、攪拌しながら、１６５ｋｇのエピクロロヒドリンを２．５ｋｇの５０重量％の苛性ソーダ溶液及び２５０ｇのＡｌｉｑｕａｔｅ  ３３６と注意深く混合し、ここで温度は室温に保っておく。その後最初に導入した混合物を５５℃に加熱し、全部で２１０ｋｇのＴｈｉｏｐｌａｓｔ  Ｇ４と４２．５ｋｇの５０重量％の苛性ソーダ液を１２０分かけて計量して加える。適用する真空は、全計量時間の間中水とエピクロロヒドリンの共沸混合物を蒸留装置により連続的に取り除き、より重いエピクロロヒドリン層を相分離の後に反応器に連続的に流し戻すように選択する。Ｔｈｉｏｐｌａｓｔ  Ｇ４と苛性ソーダ液を計量して加えている間、蒸発のために必要とされるエネルギーは、Ｔｈｉｏｐｌａｓｔ  Ｇ４溶液を計量して加える間に放出される反応熱により大部分供給されるので、少量の熱の供給のみが必要である。圧力は、５０〜２００ｍｂａｒに保っておく。
【００６３】
反応が完結した後、これは純粋なエピクロロヒドリンの沸点への蒸留装置の温度の上昇により示されるが、全てのエピクロロヒドリンを最大限の真空及び６５℃の最大温度を用いて完全に除去する。乾燥するまで留去された残渣を、１１５ｌのトルエンを用いて約３０分間に渡り攪拌し、沈殿が生じた後に、微細な塩粒子を保持するための金属焼結板を供える浸漬チューブによりデカンテーション除去する。ここで生じる透明なトルエン溶液を別の５００ｌ反応器中に移し、４０ｍｂａｒ、最終温度１００℃でトルエンを完全に除去する。
【００６４】
わずかに粘稠の残渣を、総面積０．４５ｍ２のＦｉｓｃｈｅｒ（Ｍａｃｋｅｎｈｅｉｍ）製２段階薄層エバポレータにより、０．１〜２ｍｂａｒの圧力で精製する。使用したＴｈｉｏｐｌａｓｔに対する収率は、９８．５％である。生成物は、透明な、鮮黄色の低粘稠性（２Ｐａ．ｓ）の液体として得られた。
【００６５】
例３
例１と同様の試験装置において、１１１ｋｇのエピクロロヒドリン（１．２Ｋｍｏｌ）を、２３．６ｋｇの５０重量％の水性苛性ソーダ液及び２２．８ｋｇのエタノールと冷却下で激しく攪拌しながら注意深く混合する。その後混合物を５０℃に加熱し、真空を適用しないことを除いて例１と同様に、１２０ｋｇのＡＫＣＲＯＳ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｇｒｅｉｚ社製の液体Ｔｈｉｏｐｌａｓｔ（平均分子量６００）を１２０分間に渡り計量して加える。全ての量のＴｈｉｏｐｌａｓｔを計量して加え、次いで約３０分、６５℃で反応させ、その後、反応容器の全内容物を攪拌しながら２０ｍｂａｒの真空下、最大６５℃で乾燥するまで濃縮した。
【００６６】
その後反応容器の内容物を攪拌しながら３５０ｌのトルエンと混合し、生じた混合物を無機成分を除去するために脈動するふるい底を有するカラム中で水により連続的に抽出する。その後抽出されたトルエン溶液を、例２と同様に処理する。
【００６７】
総量で１８５ｋｇの粘稠性の、淡黄色の生成物が残渣として得られ、これはシーラント等の製造に直接用いることができる。
【国際調査報告】
2005526891.tif 000004
2005526891.tif 000005
2005526891.tif 000006
2005526891.tif 000007