(57)【要約】本質的にメタロセンで製造されたポリエチレンを含んでなる射出ブロー成形により製造された単一層中空包装容器であって、該中空包装容器は少なくとも３０の外側光沢及び内側光沢を有しそして該メタロセンで製造されたポリエチレンは０．９１０から０．９６６ｇ／ｃｍ３まで又はホモポリマー密度までの密度及び０．５〜２．５ｇ／１０分のメルトインデックスＭＩ２を有することを特徴とする。
2005500220.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
本質的にメタロセンで製造されたポリエチレンを含んでなる射出ブロー成形により製造された単一層中空包装容器であって、該中空包装容器は少なくとも３０の外側光沢及び内側光沢を有しそして該メタロセンで製造されたポリエチレンは０．９１０から０．９６６ｇ／ｃｍ３まで又はホモポリマー密度までの密度及び０．５〜２．５ｇ／１０分のメルトインデックスＭＩ２を有することを特徴とする中空包装容器。
【請求項２】
メタロセンで製造されたポリエチレンが０．５〜２．０ｇ／１０分のメルトインデックスＭＩ２を有する請求項１に記載の中空包装容器。
【請求項３】
メタロセンで製造されたポリエチレンが２〜７の分子量分布を有する請求項１又は２に記載の中空包装容器。
【請求項４】
メタロセン触媒がエチレンビス−（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス−（インデニル）ジルコニウムジクロリド、又はビス−（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドである請求項１〜３のいずれか１つに記載の中空包装容器。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１つに従って製造された食品包装容器。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１つに従って製造された化粧品又は薬剤包装容器。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか１つに従って製造された家庭包装容器。
【請求項８】
少なくとも３０の外側光沢及び内側光沢を有する中空包装容器を製造するためのメタロセンで製造されたポリエチレンの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良された光学的性質を有する中空包装容器（ｈｏｌｌｏｗ  ｐａｃｋａｇｉｎｇｓ）、特に射出ブロー成形によりポリエチレンから形成された高い光沢のボトル、ジャー等の製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
良好な加工性と良好な機械的性質を与える高い光沢のボトルを製造するためにいくつかの方法が探索されたが、これまでに使用されたすべてのブレンド及び技術は種々の欠点を与える。
【０００３】
高い光沢の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が使用されてきた。それは典型的には８より低い非常に狭い分子量分布により特徴付けられる。分子量分布はゲル浸透クロマトグラフィーにより得られる曲線によって完全に規定されうる。一般に、分子量分布（ＭＷＤ）は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比である分散インデックス（ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  ｉｎｄｅｘ）Ｄとして知られているパラメーターによりもっと簡単に規定される。分散インデックスは分子量分布の幅の目安を構成する。狭い分子量分布の樹脂は非常に高い光沢のプラスチック容器を生成するが、同時にこのような樹脂は加工するのが非常に困難でありそして非常に劣った機械的性質により特徴付けられることが知られている。該樹脂は劣った機械的性質、特に非常に低い耐環境応力亀裂性を有することも観察されている（非特許文献１）。
【０００４】
ポリアミドの薄い外側層と高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の同時押出を使用して非常に高い光沢のボトルが製造されたが、その方法はＨＤＰＥとポリアミド層との間に接着剤層を必要とするという欠点を有する。
【０００５】
高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンの外側層との同時押出は相当な光沢を有するボトルを生成させる。しかしながら、これらのボトルは不快なグリースのような感触を有し、そして極めて劣った耐引掻性を与える。
【０００６】
特許文献１に開示された他の方法では、高い光沢のプラスチック容器はポリオレフィンを含む内側層と、外側層の重量を基準として４０〜８５重量％のスチレンを含有するスチレン系成分を含む外側層とを含んでなる。
【０００７】
かくして、非常に高い光沢並びに良好な加工性及び機械的性質の中空包装を射出成形により効率的に製造する方法に対する要求がある。
【特許文献１】
同時係属欧州特許出願公開第００２０１１５５．９号明細書
【非特許文献１】
Ｍｏｄｅｒｎ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ａｕｇｕｓｔ  １９９３，Ｐ．４５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、所望の光沢のある外観と良好な耐引掻性を同時に与える中空包装容器を製造することである。
【０００９】
本発明の目的は、良好な加工性と良好な機械的性質を有する光沢のある中空包装容器を得ることでもある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、０．９１５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９２５ｇ／ｃｍ３から０．９６６ｇ／ｃｍ３まで又はホモポリマー密度までの密度及び０．２〜５ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２．５ｇ／１０分、最も好ましくは０．５〜２ｇ／１０分のメルトインデックスＭＩ２を有する本質的にメタロセンで製造されたポリエチレンからなる単一層中空包装容器であって、該中空包装は射出ブロー成形により製造されそして少なくとも３０の外側光沢及び内側光沢を有することを特徴とする中空包装容器に関する。
【００１１】
本明細書では、ポリエチレンの密度はＡＳＴＭＤ１５０５の方法を使用して２３℃で測定される。
【００１２】
メルトインデックスＭＩ２は、２．１６ｋｇの荷重を使用して１９０℃でＡＳＴＭＤ１２３８の方法を使用して測定される。高荷重メルトインデックスＨＬＭＩは２１．６ｋｇの荷重を使用して１９０℃でＡＳＴＭＤ１２３８の方法を使用して測定される。
【００１３】
多数の異なるメタロセン触媒系が、射出ブロー成形に適当なポリエチレン、特に中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）及び高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の製造のために開示されている。ポリエチレン製品の物理的性質、特に機械的性質はどの触媒系がポリエチレンを製造するのに使用されているかに依存して変わることが当該技術分野で知られている。
【００１４】
ＨＤＰＥは、例えばＥＰ−Ａ−０，８８１，２３７に記載の如き二段階方法で、又は例えばＥＰ−Ａ−０，６１９，３２５に記載の如き単一反応器中で二部位（ｄｕａｌ  ｓｉｔｅ）又は多部位（ｍｕｌｔｉｐｌｅ  ｓｉｔｅ）触媒として、単峰、双峰又は多峰分布を生じさせることができるメタロセン触媒系により重合される。当該技術分野で知られているいかなるメタロセン触媒も本発明で使用することができる。それは下記一般式により表される：
Ｉ．      （Ｃｐ）ｍＭＲｎＸｑ
式中、Ｃｐはシクロペンタジエニル環であり、Ｍは４ｂ、５ｂ又は６ｂ族の遷移金属であり、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基又はヒドロカルボキシ（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｘｙ）であり、Ｘはハロゲンでありそしてｍ＝１〜３、ｎ＝０〜３、ｑ＝０〜３であり、ｍ＋ｎ＋ｑの和は金属の酸化状態に等しい、
ＩＩ．      （Ｃ５Ｒ′ｋ）ｇＲ′′ｓ（Ｃ５Ｒ′ｋ）ＭＱ３−ｇ
ＩＩＩ．    Ｒ′′ｓ（Ｃ５Ｒ′ｋ）２ＭＱ′
上記式中、（Ｃ５Ｒ′ｋ）はシクロペンタジエニル又は置換されたシクロペンタジエニルであり、各Ｒ′は同一であるか又は相異なりそして水素又はヒドロカルビル基、例えば、１〜２０個の炭素原子を含むアルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキル基であり、又は２つの炭素原子は一緒になってＣ４〜Ｃ６環を形成し、Ｒ′′はＣ１〜Ｃ４アルキレン基、ジアルキルゲルマニウムもしくはケイ素もしくはシロキサン、又は２つの（Ｃ５Ｒ′ｋ）環を橋かけするアルキルホスフィンもしくはアミン基であり、Ｑはヒドロカルビル基、例えば、１〜２０個の炭素原子を有するアリール、アルキル、アルケニル、アルキルアリール又はアリールアルキル基、１〜２０個の炭素原子を有するヒドロカルボキシ基又はハロゲンでありそして互いに同一又は相異なることができ、Ｑ′は１〜約２０個の炭素原子を有するアルキリデン基であり、ｓは０又は１であり、ｇは０、１又は２であり、ｇが０であるときはｓは０であり、ｓが１であるときはｋは４であり、そしてｓが０であるときはｋは５でありそしてＭは上記したとおりである。
【００１５】
本発明で使用される好ましいメタロセンの中で、とりわけ、例えばＥＰ−Ａ−８７０，０４８に開示されている如き一、二もしくは三置換されたエチレンビス−（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス−（インデニル）ジルコニウムジクロリド又はビス−（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを挙げることができる。
【００１６】
メタロセンは当該技術分野で知られたいかなる方法によっても支持することができる。メタロセンが支持される場合には、本発明で使用される支持体はいかなる有機又は無機固体、特に多孔性支持体、例えば、タルク、無機酸化物及び樹脂支持体材料、例えば、ポリオレフィンであってもよい。好ましくは、支持体材料はその微細に分割された形態にある無機酸化物である。
【００１７】
活性部位はイオン化作用を有する活性化剤を加えることにより作り出さねばならない。
【００１８】
好ましくは、重合処理期間中活性化剤としてアルモキサンが使用され、そして当該技術分野で知られたいかなるアルモキサンも適当である。
【００１９】
好ましいアルモキサンは、オリゴマー線状アルモキサンが、式
【００２０】
【化１】
2005500220.tif 000003
【００２１】
そしてオリゴマー環状アルモキサンが、
【００２２】
【化２】
2005500220.tif 000004
【００２３】
式中、ｎは１〜４０、好ましくは１０〜２０であり、ｍは３〜４０、好ましくは３〜２０でありそしてＲはＣ１〜Ｃ８アルキル基、好ましくはメチルである、
により表されるオリゴマー線状及び／又は環状アルキルアルモキサンを含んでなる。
好ましくはメチルアルモキサンが使用される。
【００２４】
共触媒としてアルモキサンが使用されない場合には、各Ｒが同一又は相異なりそしてハロゲン化物又は１〜１２個の炭素原子を有するアルコキシもしくはアルキル基から選ばれそしてｘが１〜３である、式ＡｌＲｘにより表される１種又はそれより多くのアルミニウムアルキルが使用される。特に適当なアルミニウムアルキルはトリアルキルアルミニウムであり、最も好ましいものはトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）である。
【００２５】
本発明の高光沢中空包装容器を製造するのに必要なポリエチレンを製造するのに利用されるメタロセン触媒は、気相、溶液又はスラリー重合において使用することができる。好ましくは、重合方法は、スラリー相重合条件下に行われる。重合温度は２０〜１２５℃、好ましくは６０〜９５℃の範囲にあり、圧力は０．１〜５．６ＭＰａ、好ましくは２〜４ＭＰａの範囲にあり、時間は１０分〜４時間、好ましくは１〜２．５時間の範囲にある。
【００２６】
重合反応は、ポリマーが希釈剤中に懸濁した固体として残る温度で希釈剤中で行うことが好ましい。
【００２７】
重合を行うために好ましくは連続ループ反応器が使用される。多重ループ反応器を使用することもできる。
【００２８】
平均分子量は、重合期間中水素を加えることにより制御される。重合反応器に導入される水素及びオレフィンの相対的量は、存在する水素及びオレフィン全体を基準として、０．００１〜１５モル％の水素及び９９．９９９〜８５モル％のオレフィン、好ましくは０．２〜３モル％の水素及び９９．８〜９７モル％のオレフィンである。
【００２９】
ポリエチレンの密度は反応器に注入されるコモノマーの量により調節され、使用することができるコモノマーの例は１−オレフィン、ブテン、ヘキセン、オクテン、４−メチルペンテン等を包含し、最も好ましいものはヘキセンである。
【００３０】
本発明の中空包装容器を製造するために必要なポリエチレンの密度は、０．９１５ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９２５ｇ／ｃｍ３から０．９６６ｇ／ｃｍ３まで又はホモポリマーの密度までの範囲にある。
【００３１】
ポリエチレンのメルトインデックスは反応器に注入される水素の量により調節される。本発明に有用なメルトインデックスは０．２〜５ｇ／１０分、好ましくは０．５ｇ／１０分〜２．５ｇ／１０分にある。
【００３２】
本発明で使用されるポリエチレン樹脂は、単一部位メタロセン触媒又は多重部位メタロセン触媒により製造することができ、それ故、それは単峰又は双峰分子量分布を有する。分子量分布は２〜２０、好ましくは２〜７、更に好ましくは２〜５である。
【００３３】
上記した方法に従って製造されるポリエチレン樹脂は、それらを射出ブロー成形グレードポリエチレンとして使用するのに特に好適にする物理的性質を有する。更に、驚くべきことにそれらの分子量分布が狭い場合ですら、優れた加工を有することが観察された。
【００３４】
本発明のポリエチレン樹脂は、好ましくは０．０００５〜２ｌの範囲の容量の容器を製造するのに使用される。それらは更に好ましくは、例えば、ミルクボトルもしくはジュースボトルの如き食品包装容器、化粧品もしくは薬剤包装及び家庭包装容器を製造するために使用される。
【００３５】
射出成形機は、例えば、ＪＯＭＡＲ又はＵＮＩＬＯＹ機の如き一般に射出ブロー成形のために使用される機械のいずれか１つであることができる。それらは、０．８リットル容量までのポリエチレン容器の製造に使用することができる１６個までの射出ブローダイを有する連続射出ブロー突き出し機（ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ−ｂｌｏｗｉｎｇ−ｅｊｅｃｔｉｏｎ  ｍａｃｈｉｎｅｓ）である。
【００３６】
本発明の中空包装容器はＡＳＴＭＤ２４５７−９０試験を使用して測定される内側表面及び外側表面の両方の非常に高い光沢、ＡＳＴＭＤ１００３−９２により測定される低い曇り度及び落下に対する顕著な抵抗により特徴付けられる。更に、非常に滑らかな内側表面の故に、注ぎ込み速度を増加させそして包装中に残った残留物の量を減少させることが可能である。
【００３７】
衝撃強さは標準試験ＩＳＯ８２５６の方法に従って−３０℃で成形片に関して測定された。
【００３８】
更に且つ極めて驚くべきことに、製造速度はメルトインデックスが低くても極めて高い。本方法は非常に安定でありそして包装は優れた合格率で製造される。
【実施例】
【００３９】
いくつかのポリエチレン樹脂を製造しそして光沢、曇り度、衝撃強さ及び落下について試験した。
【００４０】
樹脂Ｒ１
最初にＳｉＯ２をＭＡＯと反応させてＳｉＯ２．ＭＡＯを生成させ、次いで第１段階で生成したＳｉＯ２．ＭＡＯの９４重量％をエチレンビス−（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド６重量％と反応させることにより二段階で製造された支持されそしてイオン化されたメタロセン触媒によるループスラリー反応器での連続重合により、ポリエチレン樹脂Ｒ１を得た。乾燥触媒をイソブタン中にスラリー化しそして反応器に注入する前にトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡｌ、ヘキサン中１０重量％）と予備接触させた。重合温度を９０℃に維持してスラリーループ反応器中で反応を行った。操作条件は下記のとおりであった：
ＴＩＢＡｌ濃度（ｐｐｍ）：１００〜２００
ｉＣ４フィード（ｋｇ／時間）：１９４０
Ｃ２フィード（ｋｇ／時間）：３９００
Ｃ６フィード（ｇ／ｋｇＣ２）：２２
Ｈ２フィード（ｇ／ｔ）：４２
上記式中、Ｃ２はエチレンであり、Ｃ６は１−ヘキセンであり、ｉＣ４はイソブタンでありそしてＴＩＢＡｌはトリイソブチルアルミニウムである。
【００４１】
樹脂Ｒ２
メタロセン触媒がビス−（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドであることを除いては樹脂Ｒ１を重合するために使用した方法と同じ方法に従ってポリエチレン樹脂Ｒ２を得た。共触媒はやはりＴＩＢＡｌ（ヘキサン中の１０重量％）でありそして重合温度は９０℃であった。操作条件は下記のとおりであった：
ｉＣ４フィード（ｋｇ／時間）：２４
Ｃ２フィード（ｃｃ／時間）：９
Ｃ６フィード（ｃｃ／時間）：２７
Ｈ２フィード（Ｎｌ／時間）：１．９
ＴＩＢＡｌ濃度（ｐｐｍ）：２９２
樹脂Ｒ３
樹脂Ｒ３は名称フィナテン（商標名Ｆｉｎａｔｈａｅｎｅ５５０２）の下に市販されているクロム触媒により製造された単峰（ｍｏｎｏｍｏｄａｌ）ポリエチレン樹脂である。それは支持されたクロム触媒により製造された。
【００４２】
樹脂Ｒ４
樹脂Ｒ４は、射出ブロー成形の用途のために名称ＲＤｕＰｏｎｔ２０−６０６４の下にＤｕｐｏｎｔにより製造された低密度ポリエチレン樹脂である。
【００４３】
樹脂Ｒ１〜Ｒ３はコモノマーとしてヘキセンを使用して製造された。
【００４４】
これらの樹脂の性質を表１に要約する。
【００４５】
衝撃強さは標準試験ＩＳＯ８２５６の方法に従って、−３０℃の温度で成形板に関して測定した。
【００４６】
【表１】
2005500220.tif 000005
【００４７】
樹脂Ｒ１及びＲ３を表２に要約された加工条件下にＵＮＩＬＯＹ射出ブロー成形機により射出ブロー成形した。
【００４８】
樹脂Ｒ２及びＲ４をＪｏｍａｒから入手可能な射出ブロー成形（ＩＢＭ）機１５モデルにより加工した。射出ブロー成形プロセスは三段階に分けられる：
１．溶融したポリマーを外側形状を形成する加熱されたプレフォームモールド中にノズルを通して射出する。その際該モールドは内側形状を形成するコアーロッドのまわりにクランプされている。
【００４９】
２．コアーロッドが冷却されたブローモールドの形状に膨らませる圧縮空気をプレフォーム中に入れることを許容するブロー段階、
３．冷却期間の後、最終物品からコアーロッドを取り出す突き出し段階。
【００５０】
機械及びモールドの特徴は表ＩＩＩに要約される。汎用混合スクリューは２５．４ｍｍの直径及び３０：１の長さ対直径比Ｌ／Ｄを有する。
【００５１】
押出された物品はすべて非常に高い光沢と優れた衝撃強さを示す。
【００５２】
【表２】
2005500220.tif 000006
【００５３】
加工期間中、樹脂Ｒ１及びＲ２は非常に高い加工安定性、非常に高い百分率の適切に成形されたボトル（ｗｅｌｌ−ｆｏｒｍｅｄ  ｂｏｔｔｌｅｓ）、良好な重量のばらつきのなさ（ｇｏｏｄ  ｗｅｉｇｈｔ  ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｃｙ）を示した。得られたボトルは樹脂Ｒ３及びＲ４で得られたボトルと比較して非常に光沢があった。これは、それぞれメタロセン触媒エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリドにより製造された低密度ポリエチレン及びＤｕｐｏｎｔにより製造された低密度ポリエチレンを使用する射出ブロー成形により製造されたボトルを表す図１と、それぞれメタロセン触媒エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリドにより製造された中密度ポリエチレン及びクロム触媒により製造された中密度ポリエチレンを使用する射出ブロー成形により製造されたボトルを表す図２に明らかに示すことができる。
【００５４】
【表３】
2005500220.tif 000007
【００５５】
５種の追加のメタロセンで製造されたポリエチレン樹脂、Ｒ５〜Ｒ９をアメリカ合衆国のＪｏｍａｒの装置で試験した。樹脂Ｒ５及びＲ６はビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドにより製造されそしてＲ７〜Ｒ９はエチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリドにより製造された。比較のため、クロムをベースとする触媒系により製造されたポリエチレン樹脂Ｒ１０及びチーグラーナッタ触媒系で製造されたポリエチレン樹脂Ｒ１１も同様な条件下に試験した。
【００５６】
これらの樹脂の性質を表ＩＶに要約する。
【００５７】
【表４】
2005500220.tif 000008
【００５８】
これらの樹脂の射出ブロー成形性能を試験するために２つの異なるモールドを使用した。
【００５９】
−  ４キャビティ１オンス（２８．３５ｇ）シャンプーボトルモールドを備えたシステム及び
−  １０キャビティ３オンス（８５．０５ｇ）円形ジャーモールドを備えたシステム。
【００６０】
得られた結果は樹脂Ｒ１〜Ｒ４で既に観察された傾向を確認する。
【００６１】
−  メタロセンで製造された樹脂Ｒ５〜Ｒ９の光学的性質は、それぞれクロムをベースとする触媒及びチーグラー−ナッタ触媒により製造された樹脂Ｒ１０及びＲ１１の光学的性質より有意に良好である。
【００６２】
−  メタロセンで製造された樹脂Ｒ５〜Ｒ９のサイクル時間は樹脂Ｒ１０及びＲ１１のサイクル時間より有意に短い。
【００６３】
−  樹脂のメルトインデックスＭＩ２の増加はサイクル時間を減少させるが、加工ウインドー（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ｗｉｎｄｏｗ）を狭くし、加工ウインドーの狭化（ｎａｒｒｏｗｉｎｇ）は、クロムをベースとする樹脂及びチーグラー−ナッタをベースとする樹脂Ｒ１０及びＲ１１の場合よりもメタロセンをベースとする樹脂Ｒ５〜Ｒ９の場合にはひどくない。
【００６４】
−  エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリドにより製造された樹脂Ｒ７〜Ｒ９はビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドにより製造された樹脂Ｒ５及びＲ６よりは、短いサイクル時間及び低い剪断粘度（１０００ｓ−１の剪断速度領域における）及びそれにより良好な加工性を有する。
【００６５】
−  樹脂Ｒ７〜Ｒ９は樹脂Ｒ１１より良好なモールド複製（ｍｏｕｌｄ  ｒｅｐｌｉｃａｔｉｏｎ）を与える。
【００６６】
更に、下記の特徴が１オンス（２８．３５ｇ）ボトルの各々について評価された。
【００６７】
−  重量
−  肉厚分布
−  光沢
−  高さ
−  ボトル直径
−  ネック直径
光沢は溶融温度、メルトインデックスＭＩ２及びモールドを変えて測定した。磨いたモールド及びサンドブラストしたモールドを使用した。
【００６８】
光沢の結果を表Ｖに示しそして他の測定値を表ＶＩに要約する。
【００６９】
【表５】
2005500220.tif 000009
【００７０】
磨いたモールドでは、光学的性質は同様なメルトインデックスで溶融温度の増加と共に改良されることが表Ｖから結論できる。これは樹脂Ｒ８の高い温度での磨いたモールド及びサンドブラストしたモールドについての光沢結果と比較すると、推定されうるとおりより良好なモールド複製によるものである。メルトインデックスの増加は、樹脂Ｒ７及びＲ８を使用して磨いたモールドで得られた光沢の結果を比較すると分かるとおり光学的性質を減少させる。
【００７１】
【表６】
2005500220.tif 000010
【００７２】
メタロセンで製造されたポリエチレン樹脂Ｒ５、Ｒ７及びＲ８は樹脂Ｒ１０及びＲ１１よりも小さなネック直径を有するボトルを生成することが表ＶＩから結論できる。溶融温度の低下はボトルの僅かな重量増加をもたらすことも観察される。
【００７３】
１オンス（２８．３５ｇ）ボトルの厚さの分布も研究された。その目的で、ボトルの高さを４つの等しい部分に分け、そしてこれらの４つの高さの各々について、ボトルの周囲上の同じ距離離れた４つの点で厚さを測定した。ボトルの壁は約１ｍｍの厚さを有する。樹脂Ｒ５〜Ｒ９は、樹脂Ｒ１０及びＲ１１で製造されたボトルで得られた厚さの分布よりも良好な、溶融温度により非常に僅かな影響しか受けていない優れた厚さの分布を有することが観察された。２ｇ／１０分より高い値へのメルトインデックスの増加はメタロセンをベースとするポリエチレン樹脂で製造されたボトルについては劣った厚さの分布をもたらすことも観察された。
【００７４】
これらの結果はメタロセンで製造されたポリエチレンにより得られた中空包装の改良された品質の光沢、サイクル時間、寸法安定性及び衝撃強さを明瞭に示す。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】メタロセン触媒エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリドにより製造された低密度ポリエチレン及びＤｕｐｏｎｔにより製造された低密度ポリエチレンを使用する射出ブロー成形により製造されたボトルを示す。
【００７６】
【図２】メタロセン触媒エチレンビス（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリドにより製造された中密度ポリエチレン及びクロム触媒により製造された中密度ポリエチレンを使用する射出ブロー成形により製造されたボトルを示す。
【国際公開パンフレット】
2005500220.tif 000011
2005500220.tif 000012
2005500220.tif 000013
2005500220.tif 000014
2005500220.tif 000015
2005500220.tif 000016
2005500220.tif 000017
2005500220.tif 000018
2005500220.tif 000019
2005500220.tif 000020
2005500220.tif 000021
2005500220.tif 000022
2005500220.tif 000023
2005500220.tif 000024
2005500220.tif 000025
2005500220.tif 000026
2005500220.tif 000027
2005500220.tif 000028
2005500220.tif 000029
2005500220.tif 000030
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005500220.tif 000031
2005500220.tif 000032
【手続補正書】
【提出日】平成15年9月10日(2003.9.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
０．９１０ｇ／ｃｍ３から０．９６６ｇ／ｃｍ３までの密度及び０．５〜２．５ｇ／１０分のメルトインデックスＭＩ２を有する本質的にメタロセンで製造されたポリエチレンからなる射出ブロー成形により製造された単一層中空包装容器であって、該中空包装容器は磨かれたモールドで製造されるとき標準試験ＡＳＴＭ  Ｄ  ２４５７−９０の方法を使用して測定して少なくとも３０の外側光沢を有することを特徴とする中空包装容器。
【請求項２】
メタロセンで製造されたポリエチレンが０．５〜２．０ｇ／１０分のメルトインデックスＭＩ２を有する請求項１に記載の中空包装容器。
【請求項３】
メタロセンで製造されたポリエチレンが２〜７の分子量分布を有する請求項１又は２に記載の中空包装容器。
【請求項４】
メタロセン触媒がエチレンビス−（テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレンビス−（インデニル）ジルコニウムジクロリド、又はビス−（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドである請求項１〜３のいずれか１つに記載の中空包装容器。
【請求項５】
食品の包装容器のための請求項１〜４のいずれか１つの単一層中空包装容器の使用。
【請求項６】
化粧品又は薬剤製品の包装容器のための請求項１〜４のいずれか１つの単一層中空包装容器の使用。
【請求項７】
家庭製品の包装容器のための請求項１〜４のいずれか１つの単一層中空包装容器の使用。
【請求項８】
磨かれたモールドで製造されるとき標準試験ＡＳＴＭ  Ｄ  ２４５７−９０の方法を使用して測定して少なくとも３０の外側光沢を有する単一層中空包装容器を製造するための０．９１０ｇ／ｃｍ３から０．９６６ｇ／ｃｍ３までの密度及び０．５〜２．５ｇ／１０分のメルトインデックスＭＩ２を有するメタロセンで製造されたポリエチレンの使用。
【請求項９】
改良されたボトル厚さ分布を有する単一層中空包装容器を製造するための請求項８に従う使用。
【請求項１０】
サイクル時間を減少させるための請求項８又は９に従う使用。
【国際調査報告】
2005500220.tif 000033
2005500220.tif 000034
2005500220.tif 000035