(57)【要約】      （修正有）【課題】液晶の析出が抑制され、液晶が配向する温度範囲を広い側鎖型液晶ポリマー及び液晶組成物、量産性が向上した位相差層を有する位相差フィルム、前記位相差層を転写可能な転写用積層体、前記位相差フィルムを有する光学部材又は表示装置の提供。【解決手段】式（Ｉ）で表される構成単位と、特定の液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、側鎖型液晶ポリマー。2018095736.tif 000036（Ｒ１はＨ又はメチル；Ｒ２は−（ＣＨ２）ｎ−Ｌｉ−Ａｒ１−Ｒ３又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’−Ａｒ１−Ｒ３；Ｌ１は直接結合、Ｏ、−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−；Ａｒ１は置換／非置換のＣ６−１２のアリーレン；Ｒ３は置換／非置換の直鎖／分岐のアルキル又はアルコキシ；ｎ及びｎ’は夫々独立に２〜１０の整数）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、側鎖型液晶ポリマー。
【化１】
2018095736.tif 000028
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｎ−Ｌ１−Ａｒ１−Ｒ３、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’−Ａｒ１−Ｒ３で表される基を、Ｌ１は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、若しくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される連結基を、Ａｒ１は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１２以下のアリーレン基を、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素原子数２以上１０以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
【請求項２】
前記液晶性構成単位が、下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を含む、請求項１に記載の側鎖型液晶ポリマー。
【化２】
2018095736.tif 000029
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ１２は、−（ＣＨ２）ｍ−、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ’−で表される基を表す。Ｌ２は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｎ（−Ｒ１４）−、若しくは−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｏ−で表される連結基を、Ｒ１４は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。Ａｒ２は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基を表し、複数あるＬ２及びＡｒ２はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ１３は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＮＯ２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｒ１５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ１５、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＨＯ、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＲ１５２、−Ｒ１６、又は−ＯＲ１６を、Ｒ１５は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、Ｒ１６は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ａは２以上４以下の整数、ｍ及びｍ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
【請求項３】
側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物と、光重合開始剤とを含有し、前記側鎖型液晶ポリマーが、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、液晶組成物。
【化３】
2018095736.tif 000030
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｎ−Ｌ１−Ａｒ１−Ｒ３、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’−Ａｒ１−Ｒ３で表される基を、Ｌ１は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、若しくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される連結基を、Ａｒ１は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１２以下のアリーレン基を、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素原子数２以上１０以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
【請求項４】
前記液晶性構成単位が、下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を含む、請求項３に記載の液晶組成物。
【化４】
2018095736.tif 000031
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ１２は、−（ＣＨ２）ｍ−、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ’−で表される基を表す。Ｌ２は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｎ（−Ｒ１４）−、若しくは−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｏ−で表される連結基を、Ｒ１４は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。Ａｒ２は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基を表し、複数あるＬ２及びＡｒ２はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ１３は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＮＯ２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｒ１５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ１５、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＨＯ、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＲ１５２、−Ｒ１６、又は−ＯＲ１６を、Ｒ１５は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、Ｒ１６は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ａは２以上４以下の整数、ｍ及びｍ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
【請求項５】
位相差層を有する位相差フィルムであって、前記位相差層が、側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有し、前記側鎖型液晶ポリマーが、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、液晶組成物の硬化物からなる、位相差フィルム。
【化５】
2018095736.tif 000032
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｎ−Ｌ１−Ａｒ１−Ｒ３、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’−Ａｒ１−Ｒ３で表される基を、Ｌ１は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、若しくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される連結基を、Ａｒ１は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１２以下のアリーレン基を、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素原子数２以上１０以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
【請求項６】
前記液晶性構成単位が、下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を含む、請求項５に記載の位相差フィルム。
【化６】
2018095736.tif 000033
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ１２は、−（ＣＨ２）ｍ−、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ’−で表される基を表す。Ｌ２は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｎ（−Ｒ１４）−、若しくは−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｏ−で表される連結基を、Ｒ１４は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。Ａｒ２は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基を表し、複数あるＬ２及びＡｒ２はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ１３は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＮＯ２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｒ１５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ１５、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＨＯ、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＲ１５２、−Ｒ１６、又は−ＯＲ１６を、Ｒ１５は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、Ｒ１６は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ａは２以上４以下の整数、ｍ及びｍ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
【請求項７】
請求項３又は４に記載の液晶組成物を成膜する工程と、
前記成膜された前記液晶組成物中の前記側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位と、前記重合性液晶化合物を配向する工程と、
前記配向する工程の後に、前記重合性液晶化合物を重合する工程とを有することにより、位相差層を形成する、位相差フィルムの製造方法。
【請求項８】
位相差層と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体とを備え、
前記位相差層が、側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有し、前記側鎖型液晶ポリマーが、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、液晶組成物の硬化物からなる、
位相差層の転写に供する転写用積層体。
【化７】
2018095736.tif 000034
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｎ−Ｌ１−Ａｒ１−Ｒ３、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’−Ａｒ１−Ｒ３で表される基を、Ｌ１は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、若しくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される連結基を、Ａｒ１は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１２以下のアリーレン基を、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素原子数２以上１０以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
【請求項９】
前記液晶性構成単位が、下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を含む、請求項８に記載の転写用積層体。
【化８】
2018095736.tif 000035
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ１２は、−（ＣＨ２）ｍ−、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ’−で表される基を表す。Ｌ２は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｎ（−Ｒ１４）−、若しくは−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｏ−で表される連結基を、Ｒ１４は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。Ａｒ２は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基を表し、複数あるＬ２及びＡｒ２はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ１３は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＮＯ２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｒ１５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ１５、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＨＯ、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＲ１５２、−Ｒ１６、又は−ＯＲ１６を、Ｒ１５は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、Ｒ１６は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ａは２以上４以下の整数、ｍ及びｍ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
【請求項１０】
請求項５又は６に記載の位相差フィルム上に、偏光板を備える、光学部材。
【請求項１１】
請求項５又は６に記載の位相差フィルム、又は請求項１０に記載の光学部材を備える表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、側鎖型液晶ポリマー、液晶組成物、位相差フィルム及びその製造方法、転写用積層体、光学部材、並びに表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、液晶表示装置や発光表示装置等の表示装置に関して、種々の光学部材をパネル面に配置する構成が提案されている。またこのような光学部材には、液晶材料による位相差を設ける構成が提案されている。
【０００３】
例えば有機発光表示装置等の発光表示装置においては、発光層の光を効率よく利用するため、反射性に優れた金属電極が設けられている。一方、当該金属電極を用いることにより、外光反射が大きくなるため、発光表示装置においては、当該外光反射を抑制するための円偏光板等を有している。
【０００４】
偏光板を透過した光は、光学的に異方性を有しており、表示装置においては、当該異方性が視野角によるコントラストの低下等の原因となっている。これに対し、位相差フィルム、特にポジティブＣ型の位相差フィルム（ポジティブＣプレート）を用いることにより、視野角を改善する手法が知られている。
【０００５】
ポジティブＣプレートは、例えば、プレート内の棒状液晶分子を、当該プレート面に対して垂直に配向することにより得ることができる。
例えば、特許文献１には、特定のホメオトロピック配向性側鎖型液晶ポリマーと光重合性液晶化合物を含有してなるホメオトロピック配向液晶性組成物により形成されたホメオトロピック配向液晶フィルムを有する位相差板が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００３−１４９４４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本開示の実施形態は、液晶の析出が抑制され、液晶が配向する温度範囲を広くできる側鎖型液晶ポリマー及び液晶組成物、液晶の析出が抑制され、量産性が向上した位相差層を有する位相差フィルム、前記位相差層を転写可能な転写用積層体、前記位相差フィルムを有する光学部材、並びに、表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示の１実施形態は、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む側鎖型液晶ポリマーを提供する。
【０００９】
【化１】
2018095736.tif 000002
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｎ−Ｌ１−Ａｒ１−Ｒ３、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’−Ａｒ１−Ｒ３で表される基を、Ｌ１は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、若しくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される連結基を、Ａｒ１は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１２以下のアリーレン基を、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素原子数２以上１０以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
【００１０】
本開示の１実施形態は、前記液晶性構成単位が、下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を含む側鎖型液晶ポリマーを提供する。
【００１１】
【化２】
2018095736.tif 000003
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ１２は、−（ＣＨ２）ｍ−、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ’−で表される基を表す。Ｌ２は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｎ（−Ｒ１４）−、若しくは−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｏ−で表される連結基を、Ｒ１４は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。Ａｒ２は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基を表し、複数あるＬ２及びＡｒ２はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ１３は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＮＯ２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｒ１５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ１５、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＨＯ、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＲ１５２、−Ｒ１６、又は−ＯＲ１６を、Ｒ１５は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、Ｒ１６は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ａは２以上４以下の整数、ｍ及びｍ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
【００１２】
本開示の１実施形態は、側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物と、光重合開始剤とを含有し、前記側鎖型液晶ポリマーが、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、液晶組成物を提供する。
【００１３】
本開示の１実施形態は、前記液晶性構成単位が、前記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を含む液晶組成物を提供する。
【００１４】
本開示の１実施形態は、位相差層を有する位相差フィルムであって、前記位相差層が、側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有し、前記側鎖型液晶ポリマーが、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、液晶組成物の硬化物からなる、位相差フィルムを提供する。
【００１５】
本開示の１実施形態は、前記液晶性構成単位が、前記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を含む、位相差フィルムを提供する。
【００１６】
本開示の１実施形態は、前記本開示の１実施形態の液晶組成物を成膜する工程と、
前記成膜された前記液晶組成物中の前記側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位と、前記重合性液晶化合物を配向する工程と、
前記配向する工程の後に、前記重合性液晶化合物を重合する工程とを有することにより、位相差層を形成する、位相差フィルムの製造方法を提供する。
【００１７】
本開示の１実施形態は、位相差層と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体とを備え、
前記位相差層が、側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有し、前記側鎖型液晶ポリマーが、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、液晶組成物の硬化物からなる、
位相差層の転写に供する転写用積層体を提供する。
【００１８】
本開示の１実施形態は、前記液晶性構成単位が、前記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を含む、転写用積層体を提供する。
【００１９】
本開示の１実施形態は、前記本開示の１実施形態の位相差フィルム上に、偏光板を備える光学部材を提供する。
【００２０】
また、本開示の１実施形態は、前記本開示の１実施形態の位相差フィルム又は、前記本開示の１実施形態の光学部材を備える表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本開示の実施形態によれば、液晶の析出が抑制され、液晶が配向する温度範囲を広くできる側鎖型液晶ポリマー及び液晶組成物、液晶の析出が抑制され、量産性が向上した位相差層を有する位相差フィルム、前記位相差層を転写可能な転写用積層体、前記位相差フィルムを有する光学部材、並びに、表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、位相差フィルムの１実施形態を示す模式断面図である。
【図２】図２は、位相差フィルムの１実施形態を示す模式断面図である。
【図３】図３は、位相差フィルムの１実施形態を示す模式断面図である。
【図４】図４は、転写用積層体の１実施形態を示す模式断面図である。
【図５】図５は、転写用積層体の１実施形態を示す模式断面図である。
【図６】図６は、転写用積層体の１実施形態を示す模式断面図である。
【図７】図７は、光学部材の１実施形態を示す模式断面図である。
【図８】図８は、表示装置の１実施形態を示す模式断面図である。
【００２３】
以下、本開示の実施の形態や実施例などを、図面等を参照しながら説明する。但し、本開示は多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に例示する実施の形態や実施例等の記載内容に限定して解釈されるものではない。また、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、各部の幅、厚さ、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本開示の解釈を限定するものではない。また、本明細書と各図において、既出の図に関して前述したものと同様の要素には、同一の符号を付して、詳細な説明を適宜省略することがある。また、説明の便宜上、上方又は下方という語句を用いて説明する場合があるが、上下方向が逆転してもよい。
「本明細書において、ある部材又はある領域等のある構成が、他の部材又は他の領域等の他の構成の「上に（又は下に）」あるとする場合、特段の限定がない限り、これは他の構成の直上（又は直下）にある場合のみでなく、他の構成の上方（又は下方）にある場合を含み、すなわち、他の構成の上方（又は下方）において間に別の構成要素が含まれている場合も含む。
【００２４】
本開示において配向規制力とは、位相差層中の液晶化合物を特定方向に配列させる作用をいう。
本開示において、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタアクリルの各々を表し、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの各々を表す。
また、本明細書において「板」、「シート」、「フィルム」の用語は、呼称の違いのみに基づいて、互いから区別されるものではなく、「フィルム面（板面、シート面）」とは、対象となるフィルム状（板状、シート状）の部材を全体的かつ大局的に見た場合において対象となるフィルム状部材（板状部材、シート状部材）の平面方向と一致する面のことを指す。
【００２５】
Ａ．側鎖型液晶ポリマー
本開示の側鎖型液晶ポリマーは、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、側鎖型液晶ポリマーである。
【００２６】
【化３】
2018095736.tif 000004
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ２は、−（ＣＨ２）ｎ−Ｌ１−Ａｒ１−Ｒ３、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’−Ａｒ１−Ｒ３で表される基を、Ｌ１は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、若しくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される連結基を、Ａｒ１は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１２以下のアリーレン基を、Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素原子数２以上１０以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルコキシ基を表し、ｎ及びｎ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
【００２７】
本開示の側鎖型液晶ポリマーは、液晶性構成単位の他に、アルキレン鎖｛−（ＣＨ２）ｎ−｝、又はオリゴエチレンオキシド鎖｛−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’−｝と、置換基を有していてもよい直鎖又は分岐のアルキル基又はアルコキシ基との間に、前記特定のアリーレン基を有する、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有している。
本開示の実施形態において側鎖型液晶ポリマーは、このような一般式（Ｉ）で表される構成単位を有していることにより、側鎖型液晶ポリマー中の液晶性構成単位の側鎖を垂直配向しやすくすると共に、後述する重合性液晶化合物のような他の液晶化合物との相溶性を高め、重合性液晶化合物も垂直配向しやすくする。その結果、液晶が配向する温度範囲を広げられ、また、後述する重合性液晶化合物の析出が抑制されると推定される。
以下、共重合体における各構成単位について説明する。
【００２８】
１．一般式（Ｉ）で表される構成単位
アルキレン鎖｛−（ＣＨ２）ｎ−｝、又はオリゴエチレンオキシド鎖｛−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’−｝のｎ及びｎ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。中でも、上記効果を発揮する点から、ｎは、２以上８以下の整数であることが好ましい。また、中でも、上記効果を発揮する点から、ｎ’は、２以上４以下の整数であることが好ましい。
【００２９】
Ｌ１は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、若しくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される連結基であるが、中でも、上記効果を発揮する点から、−Ｏ−であることが好ましい。
【００３０】
Ａｒ１は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１２以下のアリーレン基を表し、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、ビフェニレン基等が挙げられる。中でも上記効果を発揮する点から、フェニレン基であることが好ましい。
当該アリーレン基が有してもよいＲ３以外の置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
【００３１】
Ｒ３は、置換基を有していてもよい炭素原子数２以上１０以下の直鎖又は分岐のアルキル基、又は、置換基を有していてもよい炭素原子数２以上１０以下の直鎖又は分岐のアルコキシ基を表す。
炭素原子数２以上１０以下の直鎖又は分岐のアルキル基の具体例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。中でも、液晶性構成単位の側鎖を垂直配向しやすくし、上記効果を発揮する点から、炭素原子数２以上１０以下の直鎖アルキル基であることが好ましく、炭素原子数３以上１０以下の直鎖アルキル基であることが更に好ましく、炭素原子数４以上１０以下の直鎖アルキル基であることがより更に好ましい。
また、炭素原子数２以上１０以下の直鎖又は分岐のアルコキシ基（−ＯＲ３’）におけるアルキル基Ｒ３’の具体例としては、上記アルキル基の具体例と同様のものが挙げられる。中でも、液晶性構成単位の側鎖を垂直配向しやすくし、上記効果を発揮する点から、アルキル基Ｒ３’が直鎖である炭素原子数２以上１０以下の直鎖アルコキシ基であることが好ましく、炭素原子数３以上１０以下の直鎖アルコキシ基であることが更に好ましく、炭素原子数４以上１０以下の直鎖アルコキシ基であることがより更に好ましい。
当該アルキル基又はアルコキシ基が有してもよい置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子が挙げられる。
【００３２】
一般式（Ｉ）で表される構成単位としては、下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される構成単位からなる群から選択される少なくとも１種が、上記効果を発揮する点から好ましい。
【００３３】
【化４】
2018095736.tif 000005
【００３４】
上記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表される構成単位において、ｎ及びｎ’、並びに、Ｒ３は、一般式（Ｉ）のｎ及びｎ’、並びに、Ｒ３と同様である。
【００３５】
共重合体が有する上記一般式（Ｉ）で表される構成単位は、１種であってもよく、２種以上であっても良い。
【００３６】
共重合体の合成には、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を誘導する、（メタ）アクリル酸エステル誘導体をモノマーとして用いることができる。上記一般式（Ｉ）で表される構成単位を誘導する、（メタ）アクリル酸エステル誘導体は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
共重合体における上記一般式（Ｉ）で表される構成単位の含有割合としては、上記効果を発揮する点から、共重合体全体を１００モル％としたとき、２０モル％以上６０モル％以下の範囲内で設定することが好ましく、更に、２５モル％以上５０モル％以下の範囲内であることが好ましい。
なお、共重合体における各構成単位の含有割合は、１Ｈ ＮＭＲ測定による積分値から算出することができる。
【００３８】
２．液晶性構成単位
本開示の実施形態の側鎖型液晶ポリマーにおいて、液晶性構成単位は、側鎖に液晶性を示すメソゲンを含む構成単位であることが好ましい。液晶性構成単位は、メソゲン基にスペーサーを介して重合性基が結合した液晶性を示す化合物（以下、液晶モノマーという場合がある）から誘導される構成単位である。
本開示においてメソゲンとは、液晶性を発現するような剛直性の高い部位をいい、例えば、２個以上の環構造、好ましくは３個以上の環構造を有し、環構造同士が直接結合により連結しているか、又は、当該環構造が１原子乃至３原子を介して連結している部分構造が挙げられる。側鎖にこのようなメソゲンを有することにより、液晶性構成単位は垂直配向しやすくなる。
前記環構造としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン等の芳香環であってもよく、シクロペンチル、シクロヘキシル等の環状の脂肪族炭化水素であってもよい。
また、当該環構造が１原子乃至３原子を介して連結している場合、当該連結部の構造としては、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ’ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ’ ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ’ ）−、−Ｎ（−Ｒ’ ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ’ ）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ’ ）−、−Ｏ−Ｎ（−Ｒ’ ）−、−Ｎ（−Ｒ’ ）−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−等が挙げられる（Ｒ’はアルキル基）。当該アルキル基としては、例えば、直鎖、分岐若しくは環状の炭素原子数１以上６以下のアルキル基等が挙げられ、中でも直鎖若しくは分岐の炭素原子数１以上３以下のアルキル基が好ましい。なお、前記環構造が１原子乃至３原子を介して連結においては、−「Ｎ」（−Ｒ’ ）−「Ｃ」（＝Ｏ）−「Ｏ」−の「」内に入れた原子のように、連結部において直列に連なった原子数を数えている。
中でも、メソゲンとしては、前記環構造の連結が棒状になるように、ベンゼンであればパラ位、ナフタレンであれば２，６位で接続された、棒状メソゲンであることが好ましい。
【００３９】
また、側鎖に液晶性を示すメソゲンを含む構成単位は、垂直配向性の点から、当該構成単位の側鎖の末端が極性基であるか、アルキル基、又はアルコキシ基を有することが好ましい。極性基としては、例えば、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＮＯ２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｒ”、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ”、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＨＯ、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＲ”２（Ｒ”は水素原子又は炭化水素基）等が挙げられる。アルキル基としては、例えば、直鎖、分岐又は環状の炭素原子数１以上６以下のアルキル基等が挙げられる。アルコキシ基としては、例えば、直鎖、分岐又は環状の炭素原子数１以上６以下のアルコキシ基等が挙げられる。
側鎖型液晶ポリマーにおける液晶性構成単位は、例えば、H.J.Neumann, M.Jarek, and G.P.Hellmann Macromolecules, 26, 2489-2495, (1993)や、国際公開２００４／１１３４６９のｐ．８〜１０に記載されているような、従来公知の液晶モノマーから誘導される液晶性構成単位を適宜選択して用いればよい。
【００４０】
液晶性構成単位は、前記一般式（Ｉ）と重合可能なエチレン性二重結合含有基を有するモノマーから誘導される構成単位であることが好ましい。このようなエチレン性二重結合含有基を有するモノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、（メタ）アクリルアミド、マレイミド、ビニルエーテル、又はビニルエステル等の誘導体が挙げられる。液晶性構成単位は、中でも、（メタ）アクリル酸エステル誘導体から誘導される構成単位であることが、垂直配向性の点から、好ましい。
【００４１】
本開示の実施形態において液晶性構成単位は、垂直配向性の点から、中でも、下記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
【００４２】
【化５】
2018095736.tif 000006
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ１２は、−（ＣＨ２）ｍ−、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ’−で表される基を表す。Ｌ２は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｎ（−Ｒ１４）−、若しくは−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｏ−で表される連結基を、Ｒ１４は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。Ａｒ２は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基を表し、複数あるＬ２及びＡｒ２はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ１３は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＮＯ２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｒ１５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ１５、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＨＯ、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＲ１５２、−Ｒ１６、又は−ＯＲ１６を、Ｒ１５は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、Ｒ１６は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ａは２以上４以下の整数、ｍ及びｍ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
【００４３】
Ｒ１２のｍ及びｍ’は、それぞれ独立に２以上１０以下の整数である。垂直配向性の点から、中でも、ｍ及びｍ’が２以上８以下であることが好ましく、更に２以上６以下であることが好ましい。
【００４４】
Ｌ２は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ１４）−、−Ｏ−Ｎ（−Ｒ１４）−、若しくは−Ｎ（−Ｒ１４）−Ｏ−で表される連結基のいずれかが挙げられるが、Ｒ１４は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下の直鎖又は分岐アルキル基であることが好ましく、炭素原子数１以上３以下の直鎖又は分岐アルキル基であることがより好ましい。
Ｌ２は、中でも、垂直配向性の点から、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、若しくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される連結基であることが好ましい。また、２つのＡｒ２の間のＬ２としては、直接結合、又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、若しくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される連結基であることが好ましい。
【００４５】
Ａｒ２における、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられ、中でもフェニレン基がより好ましい。当該アリーレン基が有してもよいＲ１３以外の置換基としては、炭素原子数１以上５以下のアルキル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００４６】
Ｒ１３における、Ｒ１５は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基であるが、直鎖、分岐、若しくは環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基及びｎ−ヘキシル基等の直鎖アルキル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−メチルブチル基等の分岐アルキル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基等のシクロアルキル基等が挙げられる。中でも、水素原子又は炭素原子数１以上５以下のアルキル基であることが好ましく、更に、水素原子又は炭素原子数１以上３以下のアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ１３における、Ｒ１６は、Ｒ１５と同様のアルキル基が挙げられるが、中でも、炭素原子数１以上５以下のアルキル基であることが好ましい。
Ｒ１３は、中でも垂直配向性の点から、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＮＯ２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｒ１５、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ１５、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＨＯ、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＲ１５２、−Ｒ１６、又は−ＯＲ１６であることが好ましく、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＦ３又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ１５、−Ｒ１６、又は−ＯＲ１６であることがより好ましい。
【００４７】
液晶性構成単位としては、垂直配向性に優れ、上記効果を発揮する点から、中でも、下記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表される構成単位からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、更に、下記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−２）で表される構成単位からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００４８】
【化６】
2018095736.tif 000007
【００４９】
ここで、上記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表される構成単位において、Ｒ１２、及び、Ｒ１３はそれぞれ、一般式（ＩＩ）のＲ１２、及び、Ｒ１３と同様である。
【００５０】
上記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表される構成単位において、Ｒ１２としては、中でも−（ＣＨ２）ｍ−、であることが好ましく、ここでのｍは、一般式（ＩＩ）のｍと同様である。
【００５１】
上記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−３）で表される構成単位において、Ｒ１３としては、中でも−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ１５、−Ｒ１６、又は−ＯＲ１６であることが好ましく、更に、−ＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ１５、−Ｒ１６、又は−ＯＲ１６であることが好ましい。なお、ここでのＲ１５、及びＲ１６は、一般式（ＩＩ）のＲ１５、及びＲ１６と同様である。
【００５２】
共重合体が有する液晶性構成単位は、１種であってもよく、２種以上であっても良い。
【００５３】
共重合体の合成には、液晶性構成単位を誘導する、（メタ）アクリル酸エステル誘導体等をモノマーとして用いることができる。上記一般式（ＩＩ）で表される構成単位を誘導する、（メタ）アクリル酸エステル誘導体等のモノマーは、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５４】
共重合体における上記液晶性構成単位の含有割合としては、上記効果を発揮する点から、共重合体全体を１００モル％としたとき、４０モル％以上８０モル％以下の範囲内で設定することが好ましく、更に、５０モル％以上７５モル％以下の範囲内であることが好ましい。
【００５５】
３．他の構成単位
本発明において、側鎖型液晶ポリマーの共重合体は、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位および上記液晶性構成単位の他に、上記一般式（Ｉ）で表される構成単位および上記液晶性構成単位のいずれにも該当しない構成単位を有していてもよい。共重合体に他の構成単位が含まれることにより、例えば溶剤溶解性、耐熱性、反応性等を高めることができる。
これらの他の構成単位は、１種であってもよく２種以上であってもよい。
【００５６】
共重合体における、上記他の構成単位の含有割合としては、共重合体全体を１００モル％としたとき、０モル％以上３０モル％以下の範囲内であることが好ましく、０モル％以上２０モル％以下の範囲内であることがより好ましい。上記構成単位の含有割合が多いと、相対的に液晶性構成単位および上記一般式（Ｉ）で表される構成単位の含有割合が少なくなり、本願の前記効果を得るのが困難になる場合がある。
【００５７】
４．共重合体
本開示の実施形態において、側鎖型液晶ポリマーは、一般式（Ｉ）で表される構成単位からなるブロック部と、液晶性構成単位からなるブロック部を有するブロック共重合体であってもよく、一般式（Ｉ）で表される構成単位と液晶性構成単位とが不規則に並ぶランダム共重合体であってもよい。本実施形態においては、重合性液晶化合物の垂直配向性や析出の抑制、また、位相差層を割れにくくする点から、ランダム共重合体であることが好ましい。
【００５８】
また、共重合体である側鎖型液晶ポリマーの質量平均分子量Ｍｗは特に限定されないが、５００以上２００００以下の範囲内であることが好ましく、１０００以上１５０００以下の範囲内であることがより好ましく、３０００以上１２０００以下の範囲内であることがさらに好ましい。上記範囲内であることにより、液晶組成物の安定性に優れ、位相差層形成時の取り扱い性に優れている。
【００５９】
なお、上記質量平均分子量Ｍｗは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定された値である。測定は、東ソー（株）製のＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、溶出溶剤を０．０１モル／リットルの臭化リチウムを添加したＮ−メチルピロリドンとし、校正曲線用ポリスチレンスタンダードをＭｗ３７７４００、２１０５００、９６０００、５０４００、２０６５００、１０８５０、５４６０、２９３０、１３００、５８０（以上、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製  Ｅａｓｉ  ＰＳ−２シリーズ）及びＭｗ１０９００００（東ソー（株）製）とし、測定カラムをＴＳＫ−ＧＥＬ  ＡＬＰＨＡ−Ｍ×２本（東ソー（株）製）として行われたものである。
【００６０】
本実施形態において、側鎖型液晶ポリマーの製造方法は特に限定されず、例えば、一般式（Ｉ）で表される構成単位を誘導するモノマーと、液晶性構成単位を誘導するモノマーとを所望の比率で混合し、公知の重合手段により所望の平均分子量となるように重合すればよい。
また、ブロック共重合体とする場合には、例えば、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位を誘導するモノマーと、液晶性構成単位を誘導するモノマーをそれぞれ公知の重合手段により重合した後、得られた各重合体を連結してもよく、また、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位を誘導するモノマー又は液晶性構成単位を誘導するモノマーのうち一方を公知の重合手段により重合した後、他方のモノマーを加えて更に重合する方法などが挙げられる。
上記重合手段としては、ビニル基を有する化合物の重合に一般的に用いられる方法を採用することができ、例えば、アニオン重合やリビングラジカル重合などを用いることができる。本実施形態においては、なかでも、「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．」１０５、５７０６（１９８３）に開示されているグループトランスファー重合（ＧＴＰ）のようにリビング的に重合が進行する方法を用いることが好ましい。この方法によると、分子量、分子量分布などを所望の範囲とすることが容易であるので、得られる側鎖型液晶ポリマーの特性を均一にすることができる。
【００６１】
本開示において側鎖型液晶ポリマーの構造は核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）と、熱分解型ガスクロマトグラフ質量分析法（Ｐｙ−ＧＣ−ＭＳ）、及びマトリックス支援レーザー脱離イオン化飛行時間型質量分析法（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳ）のうちの少なくとも一方と、を組み合わせて解析することができる。Ｐｙ−ＧＣ−ＭＳ又はＭＡＬＤＩ−ＴＯＦＭＳにより、連結基の炭素原子数が異なる２種以上の構成単位を含むことを確認することができる。
【００６２】
Ｂ．液晶組成物
本開示の液晶組成物は、側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物と、光重合開始剤とを含有し、前記側鎖型液晶ポリマーが、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、液晶組成物である。
【００６３】
本開示の液晶組成物は、前記本開示の側鎖型液晶ポリマーと重合性液晶化合物とを含むことにより、低温で配向しやすいためプロセスマージンが広く、析出が抑制された位相差層を得ることができる。
【００６４】
当該液晶組成物が、このような効果を発揮する作用については、未解明な部分もあるが以下のように推測される。
本開示の液晶組成物は、側鎖型液晶ポリマーとして、液晶性構成単位の他に、アルキレン鎖｛−（ＣＨ２）ｎ−｝、又はオリゴエチレンオキシド鎖｛−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ’−｝と、置換基を有していてもよいアルキル基又はアルコキシ基との間に、前記特定のアリーレン基を有する、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位を有している。
前記側鎖型液晶ポリマーを含む液晶組成物を塗膜にして適宜加熱した場合、前記側鎖型液晶ポリマーの液晶性構成単位の側鎖は、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位との組み合わせにより、塗膜の面内方向に対して垂直方向に配向し易いものと推定される。更に、前記側鎖型液晶ポリマーは、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位を含んでいるため、特定のアリーレン基によって後述する重合性液晶化合物との相溶性が向上していると推定される。当該相溶性の向上により、液晶材料全体の配向性が向上して、液晶材料全体が配向する温度範囲が広がると推定される。すなわち、側鎖型液晶ポリマーと重合性液晶化合物との相溶性が向上して、側鎖型液晶ポリマーに、重合性液晶化合物が入り込んで垂直配向し易く、また、一旦垂直配向した重合性液晶化合物は移動し難くなっていると推定される。これらのことから、本開示の液晶組成物は、低温であっても垂直配向し易く、液晶が配向する温度範囲が広がり、また、重合性液晶化合物等の相分離、結晶化に伴う析出が抑制されるものと推定される。
また、前記側鎖型液晶ポリマーは、一般式（Ｉ）で表される構成単位を含んでいることから、組み合わせる重合性液晶化合物の選択肢が広い。
また、本開示の液晶組成物は、低温で垂直配向しやすいためプロセスマージンが広く、量産に適しており、当該液晶組成物から形成される位相差層や、当該位相差層を備える表示装置の生産性を向上することもできる。
【００６５】
本開示における液晶組成物は、少なくとも、側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物と、光重合開始剤とを含有し、効果を損なわない範囲で更に他の成分を含有してもよいものである。以下、液晶組成物を構成する各成分について順に説明する。
【００６６】
１．側鎖型液晶ポリマー
本開示の液晶組成物において側鎖型液晶ポリマーは、前記「Ａ．側鎖型液晶ポリマー」で説明したものと同様であって良いので、ここでの説明は省略する。
本開示における液晶組成物において、前記側鎖型液晶ポリマーは１種単独を用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本実施形態において、液晶の析出が抑制され、液晶が配向する温度範囲を広くできる液晶組成物が得られる点から、上記側鎖型液晶ポリマーの含有割合は、液晶組成物の固形分１００質量部に対して２０質量部以上７９．９質量部以下であることが好ましく、２５質量部以上６９．９質量部以下であることがより好ましく、２５質量部以上５９．９質量部以下であることがより更に好ましい。
なお、本開示において固形分とは溶剤を除く全ての成分をいい、例えば、後述する重合性液晶化合物が液状であっても固形分に含まれるものとする。
【００６７】
２．重合性液晶化合物
本開示の液晶組成物において重合性液晶化合物は、従来公知のものの中から適宜選択して用いることができる。本実施形態においては、前記側鎖型液晶ポリマーとの組み合わせにおいて垂直配向しやすいことから、棒状メソゲンの少なくとも一方の末端に重合性基を有する重合性液晶化合物であることが好ましく、棒状メソゲンの両末端に重合性基を有する重合性液晶化合物であることがより好ましい。
重合性液晶化合物が有するメソゲン乃至棒状メソゲンは、前記側鎖型液晶ポリマーにおける液晶性構成単位が有するメソゲン乃至棒状メソゲンと同様のものとすることができる。
【００６８】
重合性液晶化合物が有する重合性基としては、例えば、オキシラン環、オキセタン環等の環状エーテル含有基、エチレン性二重結合含有基等が挙げられるが、中でも光硬化性を示し、取り扱い性に優れる点から、エチレン性二重結合含有基であることが好ましい。環状エーテル基としては、例えば、グリシジル基が挙げられる。また、エチレン性二重結合含有基としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基等が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基であることが好ましい。
【００６９】
本実施形態において、重合性液晶化合物は、垂直配向性の点から、中でも、下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＶ）で表される化合物より選択される１種以上の化合物が好ましい。
【００７０】
【化７】
2018095736.tif 000008
（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ２１は、水素原子又はメチル基を、Ｒ２２は、−（ＣＨ２）ｐ−、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｐ’−で表される基を表す。Ｌ３は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、若しくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される連結基を、Ａｒ３は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基を表し、複数あるＬ３及びＡｒ３はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。Ｒ２３は、−Ｆ、−Ｃｌ、−ＣＮ、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２Ｈ、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＮＯ２、−ＮＨＣ（＝Ｏ）−Ｒ２４、−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＲ２４、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＨＯ、−ＳＯ３Ｈ、−ＮＲ２４２、−Ｒ２５、又は−ＯＲ２５を、Ｒ２４は、水素原子又は炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表し、Ｒ２５は、炭素原子数１以上６以下のアルキル基を表す。ｂは２以上４以下の整数、ｐ及びｐ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。
【００７１】
【化８】
2018095736.tif 000009
（一般式（ＩＶ）中、Ｒ３１及びＲ３２は各々独立に、水素原子又はメチル基を、Ｒ３３は、−（ＣＨ２）ｑ−、又は−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ’−で表される基を、Ｒ３４は、−（ＣＨ２）ｒ−、又は−（ＯＣ２Ｈ４）ｒ’−で表される基を表す。Ｌ４は、直接結合、又は、−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、若しくは−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−で表される連結基を、Ａｒ４は、置換基を有していてもよい炭素原子数６以上１０以下のアリーレン基を表し、複数あるＬ４及びＡｒ４はそれぞれ同一であっても異なっていても良い。ｃは２以上４以下の整数、ｑ、ｑ’、ｒ及びｒ’はそれぞれ独立に２以上１０以下の整数である。）
【００７２】
一般式（ＩＩＩ）におけるｐ、ｐ’、一般式（ＩＶ）におけるｑ、ｑ’、ｒ及びｒ’は垂直配向性の点から、２以上８以下であることが好ましく、２以上６以下であることがより好ましく、２以上５以下であることがより更に好ましい。
また、Ａｒ３及びＡｒ４は前記一般式（ＩＩ）におけるＡｒ２と同様のものとすることができる。
また、一般式（ＩＩＩ）におけるＲ２３は、前記一般式（ＩＩ）におけるＲ１３と同様のものとすることができる。
【００７３】
重合性液晶化合物に含まれるメソゲン構造としては、下記化学式（Ｖ−１）〜（Ｖ−６）で表される部分構造が、好ましく用いられ、中でも、環構造を３つ以上含む下記化学式（Ｖ−１）、（Ｖ−２）、（Ｖ−４）、（Ｖ−５）、及び（Ｖ−６）よりなる群から選択される少なくとも１種で表される部分構造が、好ましく用いられる。下記化学式（Ｖ−１）〜（Ｖ−６）で表される部分構造におけるフェニレン基やナフチレン基における水素原子は、炭素数１以上３以下のアルキル基や、ハロゲン原子によって置換されていても良い。
【００７４】
【化９】
2018095736.tif 000010
【００７５】
一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び一般式（ＩＶ）で表される化合物の好適な具体例としては、下記化学式（１）〜（１７）に示されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７６】
【化１０】
2018095736.tif 000011
【００７７】
本実施形態において重合性液晶化合物は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本実施形態において重合性液晶化合物の含有割合は、液晶の析出が抑制され、液晶が配向する温度範囲を広くできる液晶組成物が得られる点から、液晶組成物の固形分１００質量部に対して、２０質量部以上７９．９質量部以下であることが好ましく、３０質量部以上７４．９質量部以下であることがより好ましく、４０質量部以上６９．９質量部以下であることがより更に好ましい。
【００７８】
３．光重合開始剤
本実施形態において光重合開始剤は、従来公知の物の中から適宜選択して用いることができる。このような光重合開始剤の具体例としては、例えば、チオキサントン等を含む芳香族ケトン類、α−アミノアルキルフェノン類、α−ヒドロキシケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、オキシムエステル類、芳香族オニウム塩類、有機過酸化物、チオ化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物等が好適に挙げられ、中でも、アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤、α−アミノアルキルフェノン系重合開始剤、α−ヒドロキシケトン系重合開始剤、及びオキシムエステル系重合開始剤よりなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
【００７９】
アシルフォスフィンオキサイド系重合開始剤としては、例えばビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル−フォスフィンオキサイド（例えば、商品名：イルガキュア８１９、ＢＡＳＦ社製）、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド（商品名：Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ：ＢＡＳＦ社製等）等が挙げられる。
【００８０】
また、α−アミノアルキルフェノン系重合開始剤としては、例えば、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（例えばイルガキュア９０７、ＢＡＳＦ社製）、２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン（例えばイルガキュア３６９、ＢＡＳＦ社製）、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル]−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン（イルガキュア３７９ＥＧ、ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。
【００８１】
また、α−ヒドロキシケトン系重合開始剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−１−｛４−〔４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル〕−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（例えば、商品名：イルガキュア１２７、ＢＡＳＦ社製等）、２−ヒドロキシ−４’−ヒドロキシエトキシ−２−メチルプロピオフェノン（例えば、商品名：イルガキュア２９５９、ＢＡＳＦ社製等）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（例えば、商品名：イルガキュア１８４、ＢＡＳＦ社製等）、オリゴ｛２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン｝（例えば、商品名：ＥＳＡＣＵＲＥ  ＯＮＥ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製等）等が挙げられる。
【００８２】
オキシムエステル系重合開始剤としては、１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（商品名：イルガキュアＯＸＥ−０１、ＢＡＳＦ製）、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）（商品名：イルガキュアＯＸＥ−０２、ＢＡＳＦ製）、メタノン，エタノン，１−［９−エチル−６−（１，３−ジオキソラン，４−（２−メトキシフェノキシ）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（ｏ−アセチルオキシム）（商品名ＡＤＥＫＡ  ＯＰＴ−Ｎ−１９１９、ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
【００８３】
本実施形態において光重合開始剤は、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本実施形態において光重合開始剤の含有割合は、前記重合性液晶化合物の硬化を促進する点から、液晶組成物の固形分１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、１質量部以上８質量部以下であることがより好ましい。
【００８４】
４．その他の成分
本実施形態の液晶組成物は、効果を損なわない範囲で更に他の成分を含有してもよい。具体的には、他の成分として、レベリング剤、酸化防止剤、光安定化剤や、塗工性の観点から溶剤等を含有してもよい。これらは従来公知の材料を適宜選択して用いればよい。
レベリング剤としては、フッ素系又はシリコーン系のレベリング剤を用いることが好ましい。レベリング剤の 具体例としては、例えば、特開２０１０−１２２３２５号公報に記載のＤＩＣ（株）製の メガファックシリーズ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製の ＴＳＦシリーズ及び（株）ネオス製のフタージェントシリーズ等が挙げられる。本実施形態においてレベリング剤を用いる場合、その含有割合は、液晶組成物の固形分１００質量部に対して０．００１質量部以上５質量部以下とすることが好ましい。
【００８５】
本実施形態の液晶組成物は、塗工性の点から、必要に応じて溶剤を含んでいてもよい。溶剤としては、液晶組成物に含まれる各成分を溶解乃至分散し得る従来公知の溶剤の中から適宜選択すればよい。具体的には、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＰＧＭＥ）等のエーテル系溶剤、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化アルキル系溶剤、酢酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶剤、およびジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤、メタノール、エタノール、およびプロパノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。本実施形態において溶剤は１種単独で、又は２種以上を組み合わせて混合溶剤として用いることができる。
【００８６】
本実施形態の液晶組成物は、液晶配向膜の製造に適しており、側鎖型液晶ポリマーが垂直配向しやすく、それに伴い、重合性液晶化合物が垂直配向しやすいため、ポジティブＣ型の位相差層の製造に適している。
【００８７】
Ｃ．位相差フィルム
本開示の位相差フィルムは、位相差層を有する位相差フィルムであって、前記位相差層が、側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有し、前記側鎖型液晶ポリマーが、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、液晶組成物の硬化物からなるものである。
上記本実施形態の位相差フィルムは、位相差層が前記液晶組成物の硬化物からなるものであるため、前述したように、重合性液晶化合物の析出が抑制され、光学特性に優れていると共に、液晶が配向する温度範囲が広がっていることからプロセスマージンが広く、量産性が向上したものである。
【００８８】
位相差フィルムの層構成について図を参照して説明する。図１〜図３は、各々本開示の位相差フィルムの１実施形態を示す。図１の例に示される位相差フィルム１０の１実施形態は、基材２上に配向膜３と位相差層１がこの順に積層されている位相差フィルムである。図２の例に示される位相差フィルム１０の１実施形態は、位相差層１のみからなる位相差フィルムである。また図３の例に示される位相差フィルム１０の１実施形態は、基材２’上に直接位相差層１が形成されている。図３の例に示される位相差フィルムには基材２’の位相差層１側表面に配向規制力を発現する手段が付されていてもよい。
なお、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位と液晶性構成単位とを有する共重合体を含む側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有する、液晶組成物は、前述のように、前記側鎖型液晶ポリマーが垂直配向しやすく、それに伴い、前記重合性液晶化合物が垂直配向しやすいため、配向膜を用いなくても、垂直配向性を示し得るものである。
【００８９】
１．位相差層
本開示の実施形態の位相差層１は、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位と液晶性構成単位とを有する共重合体を含む側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有する、液晶組成物の硬化物からなる。
ここで、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とは、それぞれ、前記本開示の実施形態の液晶組成物において説明したものと同様であって良いので、ここでの説明は省略する。
【００９０】
位相差層は、前記側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位と、重合性液晶化合物が垂直配向した状態で、硬化しているものであることが好ましい。本開示の実施形態の液晶組成物の硬化物には、前記重合性液晶化合物の重合性基の少なくとも一部が重合した構造が含まれる。このような前記重合性液晶化合物の重合性基の少なくとも一部が重合した構造が含まれることから、本実施形態の位相差層は、耐久性が向上している位相差層である。
【００９１】
位相差は、自動複屈折測定装置（例えば、王子計測機器株式会社製、商品名：ＫＯＢＲＡ−ＷＲ）により測定することができる。測定光を位相差層表面に対して垂直あるいは斜めから入射して、その光学位相差と測定光の入射角度のチャートから位相差層の位相差を増減させる異方性や、液晶の垂直（厚さ）方向の配向性の程度を確認することができる。
【００９２】
また、位相差層が前記本開示の実施形態の液晶組成物に含まれる側鎖型液晶ポリマー、前記重合性液晶化合物の重合性基の少なくとも一部が重合した構造が含まれることは、位相差層から材料を採取し分析することで確認することができる。分析方法としては、ＮＭＲ、ＩＲ、ＧＣ−ＭＳ、ＸＰＳ、ＴＯＦ−ＳＩＭＳおよびこれらの組み合わせた方法を適用することができる。
【００９３】
当該位相差層は、光重合開始剤、レベリング剤、酸化防止剤、光安定化剤等のその他の成分を含んでいても良い。光重合開始剤など、前記重合性液晶化合物が有する重合性基を反応させるために光照射した際に、全てが分解する可能性がある成分については、位相差層には含まれていない場合もある。
【００９４】
位相差層の厚みは、用途に応じて適宜設定すればよい。中でも、０．１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。
【００９５】
２．配向膜
本明細書において配向膜とは、位相差層に含まれる液晶性成分を一定方向に配列させるための層をいう。
本開示の実施形態に用いられる配向膜としては、前記本開示の実施形態の液晶組成物が垂直配向しやすいことから、垂直配向膜を用いることが好ましい。
垂直配向膜は、塗膜として設けることで、位相差層に含まれる液晶性成分のメソゲンの長軸を垂直配向させる機能を有する配向膜である。
【００９６】
垂直配向膜は、垂直方向の配向規制力を備えた配向膜であり、Ｃプレートの作製に供する各種垂直配向膜、ＶＡ液晶表示装置等に適用される各種の垂直配向膜を適用することができ、例えばポリイミド配向膜、ＬＢ膜による配向膜等を適用することができる。具体的に、配向膜の構成材料としては、例えば、レシチン、シラン系界面活性剤、チタネート系界面活性剤、ピリジニウム塩系高分子界面活性剤、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン等のシランカップリング系垂直配向膜用組成物、長鎖アルキル基や脂環式構造を側鎖に有する可溶性ポリイミドや長鎖アルキル基や脂環式構造を側鎖に有するポリアミック酸等のポリイミド系垂直配向膜用組成物、多官能アクリレート系樹脂組成物等を適用することができる。
なお、垂直配向膜用組成物として、ジェイエスアール（株）製のポリイミド系垂直配向膜用組成物「ＪＡＬＳ−２０２１」や「ＪＡＬＳ−２０４」、日産化学工業（株）製の「ＲＮ−１５１７」、「ＳＥ−１２１１」、「ＥＸＰＯＡ−０１８」、三洋化成工業（株）製の「ファインキュアーＰＸＶ−１８」等の市販品を適用することができる。また、特開２０１５−１９１１４３に記載の垂直配向膜であっても良い。
【００９７】
配向膜の形成方法は特に限定されないが、例えば、後述する基材上に、後述する配向膜用組成物を塗布し、配向規制力を付与することにより配向膜とすることができる。配向膜に配向規制力を付与する手段は、従来公知のものとすることができる。
【００９８】
配向膜の厚さは、位相差層における液晶性成分を一定方向に配列できればよく、適宜設定すればよい。配向膜の厚さは、通常、１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の範囲内であり、６０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲内が好ましい。
【００９９】
３．基材
本実施形態において基材は、ガラス基材、金属箔、樹脂基材等が挙げられる。中でも、基材は透明性を有することが好ましく、従来公知の透明基材の中から適宜選択することができる。透明基材としては、ガラス基材の他、トリアセチルセルロース等のアセチルセルロース系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸等のポリエステル系樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルサルホンやポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、アクロニトリル、メタクリロニトリル、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー等の樹脂を用いて形成された透明樹脂基材が挙げられる。
【０１００】
上記透明基材は、可視光領域における透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。ここで、透明基材の透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１（プラスチック−透明材料の全光透過率の試験方法）により測定することができる。
【０１０１】
また、ロールトゥロール方式で位相差層を形成する場合には、透明基材は、ロール状に巻き取ることができる可撓性を有するフレキシブル材であることが好ましい。
このようなフレキシブル材としては、セルロース誘導体、ノルボルネン系ポリマー、シクロオレフィン系ポリマー、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリイミド、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、アモルファスポリオレフィン、変性アクリル系ポリマー、ポリスチレン、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル類などを例示することができる。なかでも本実施形態においてはセルロース誘導体やポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。セルロース誘導体は特に光学的等方性に優れるため、光学的特性に優れたものとすることができるからである。また、ポリエチレンテレフタレートは、透明性が高く、機械的特性に優れる点から好ましい。
【０１０２】
本実施形態に用いられる基材の厚みは、位相差フィルムの用途等に応じて、必要な自己支持性を付与できる範囲内であれば特に限定されないが、通常、１０μｍ以上１０００μｍ以下程度の範囲内である。
中でも、基材の厚みは、２５μｍ以上１２５μｍ以下の範囲内が好ましく、中でも３０μｍ以上１００μｍ以下の範囲内が好ましい。厚みが上記の範囲よりも厚いと、例えば、長尺状の位相差フィルムを形成した後、裁断加工し、枚葉の位相差フィルムとする際に、加工屑が増加したり、裁断刃の磨耗が早くなってしまう場合があるからである。
【０１０３】
本実施形態に用いられる基材の構成は、単一の層からなる構成に限られるものではなく、複数の層が積層された構成を有してもよい。複数の層が積層された構成を有する場合は、同一組成の層が積層されてもよく、また、異なった組成を有する複数の層が積層されてもよい。
例えば、本実施形態に用いられる配向膜が紫外性硬化性樹脂を含有するものである場合、透明基材と当該紫外線硬化性樹脂の接着性を向上させるためのプライマー層を基材上に形成してもよい。このプライマー層は、基材および紫外線硬化性樹脂との双方に接着性を有し、可視光学的に透明であり、紫外線を通過させるものであればよく、例えば、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体系、ウレタン系のもの等を適宜選択して使用することができる。
【０１０４】
また、垂直配向膜が設けられない場合、基材上にアンカーコート層を積層しても良い。当該アンカーコート層によって基板の強度を向上させることができ良好な垂直配向性を確保できる。アンカーコート材料としては、金属アルコキシド、特に金属シリコンアルコキシドゾルを用いることができるされる。金属アルコキシドは、通常アルコール系の溶液として用いられる。アンカーコート層は、均一で、かつ柔軟性のある膜が必要なため、アンカーコート層の厚みは０．０４μｍ以上２μｍ以下程度が好ましく、０．０５μｍ以上０．２μｍ以下程度がより好ましい。
前記基材がアンカーコート層を有する場合には、基材とアンカーコート層の間に更にバインダー層を積層したり、アンカーコート層に基板との密着性を強化する材料を含有させることにより、基材とアンカーコート層の密着性を向上させてもよい。前記バインダー層の形成に用いるバインダー材料は、基材とアンカーコート層との密着性を向上できるものを特に制限なく使用することができる。バインダー材料としては、たとえば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤等を例示できる。
【０１０５】
４．位相差フィルムの製造方法
本開示の実施形態の位相差フィルムの製造方法は、
前記本開示の実施形態の液晶組成物を成膜する工程と、
前記成膜された前記液晶組成物中の前記側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位と、前記重合性液晶化合物を配向する工程と、
前記配向する工程の後に、前記重合性液晶化合物を重合する工程とを有することにより、位相差層を形成する工程を有する。
当該液晶組成物としては、前記「Ｂ．液晶組成物」と同様のものを用いることができるので、ここでの説明を省略する。
【０１０６】
（１）液晶組成物の成膜工程
支持体上に、液晶組成物を均一に塗布して成膜を形成する。
ここでの支持体上としては、前記基材上であっても良いし、前記配向膜を備えた基材の配向膜上であってもよい。
【０１０７】
塗布方法は、所望の厚みで精度良く成膜できる方法であればよく、適宜選択すればよい。例えば、グラビアコート法、リバースコート法、ナイフコート法、ディップコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ法、カーテンコート法、ダイコート法、キャスティング法、バーコート法、エクストルージョンコート法、Ｅ型塗布方法などが挙げられる。
【０１０８】
（２）液晶性成分を配向する工程
次いで、成膜された液晶組成物中の側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位と、重合性液晶化合物が垂直配向可能な温度に調整し、加熱する。当該加熱処理により、側鎖型液晶ポリマーが有する液晶性構成単位と、重合性液晶化合物とを垂直配向させて乾燥することができ、前記配向状態を維持した状態で固定化することができる。
垂直配向可能な温度は、液晶組成物中の各物質に応じて異なるため、適宜調整する必要がある。例えば、６０℃以上２００℃以下の範囲内で行うことが好ましく、更に６０℃以上１００℃以下の範囲内で行うことが好ましい。本実施形態の液晶組成物は、前記側鎖型液晶ポリマーを有するため、垂直配向可能な温度範囲が広く、温度管理が容易である。
加熱手段としては、公知の加熱、乾燥手段を適宜選択して用いることができる。
また、加熱時間は、適宜選択されれば良いが、例えば、１０秒以上２時間以内、好ましくは２０秒以上３０分以内の範囲内で選択される。
【０１０９】
（３）重合性液晶化合物を重合する工程
前記配向工程において、液晶性成分の配向状態を維持した状態で固定化された塗膜に、例えば光照射することにより、重合性液晶化合物を重合することができ、前記液晶組成物の硬化物からなる位相差層を得ることができる。
光照射としては、紫外線照射が好適に用いられる。紫外線照射は、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する紫外線を使用することができる。エネルギー線源の照射量は、適宜選択されれば良く、紫外線波長３６５ｎｍでの積算露光量として、例えば１０ｍＪ／ｃｍ２以上１００００ｍＪ／ｃｍ２以下の範囲内であることが好ましい。
【０１１０】
５．用途
本開示の位相差フィルムは、ポジティブＣ型の位相差層を有する位相差フィルムとして好適に用いられる。本開示の位相差フィルムは、例えば視野角補償フィルムとして好適に用いられ、後述するような各種表示装置用の光学部材に好適に用いられる。
【０１１１】
Ｄ．転写用積層体
本開示の転写用積層体は、位相差層と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体とを備え、
前記位相差層が、側鎖型液晶ポリマーと、重合性液晶化合物とを含有し、前記側鎖型液晶ポリマーが、下記一般式（Ｉ）で表される構成単位と、液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、液晶組成物の硬化物からなる、
位相差層の転写に供する転写用積層体である。
【０１１２】
上記本実施形態の転写用積層体は、位相差層が前記液晶組成物の硬化物からなるものであるため、重合性液晶化合物の析出が抑制され、光学特性に優れていると共に、液晶が配向する温度範囲が広がっていることからプロセスマージンが広く、量産性が向上したものである。上記本実施形態の転写用積層体によれば、他の任意の光学部材等に、例えば、基材を含まない薄膜の、本開示の位相差層を転写することができる。
本実施形態の転写用積層体によれば、例えば、図２の例に示される位相差層１のみからなる位相差フィルム１０や、図５の例に示されるような、基材は含まず配向膜２３と位相差層２１とが積層された積層体２６からなる位相差フィルムを、提供することができる。すなわち、前記位相差層を少なくとも剥離可能であれば、転写用積層体の転写に供する位相差層には、配向膜等が積層されていても良い。
以下、このような転写用積層体の構成について説明するが、前記本開示の実施形態の液晶組成物については前述のとおりであるため、ここでの説明は省略する。
【０１１３】
転写用積層体の層構成について図を参照して説明する。図４及び図５は、各々本開示の転写用積層体の１実施形態を示す。
図４の例に示される転写用積層体２０の１実施形態は、転写に供する位相差層１６と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体１５として、第二の基材１２上に配向膜１３と位相差層１１とがこの順に積層されている転写用積層体である。図４の例に示される転写用積層体においては、第二の基材１２と配向膜１３との剥離強度が、配向膜１３と位相差層１１との剥離強度よりも大きくなっていることにより、配向膜と位相差層との界面１７で剥離され、位相差層１１（１６）を転写することができる転写用積層体の例である。
図５の例に示される転写用積層体３０の１実施形態は、転写に供する位相差層２６と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体２５として、第二の基材２２上に配向膜２３と位相差層２１がこの順に積層されている転写用積層体である。図５の例に示される転写用積層体においては、第二の基材２２と配向膜２３との剥離強度が、配向膜２３と位相差層２１との剥離強度よりも小さくなっていることにより、第二の基材２２と配向膜２３との界面２７で剥離され、転写に供する位相差層２６としては、位相差層２１及び配向膜２３を転写することができる転写用積層体の例である。
【０１１４】
例えば、第二の基材と配向膜との剥離強度が配向膜と位相差層との剥離強度よりも大きいか小さいかは、位相差層の剥離を行って、いずれの界面で剥離しているかで確認することができる。いずれの界面で剥離しているかは、例えば、ＩＲ等により分析可能である。
【０１１５】
また、図６の例に示される転写用積層体４０の１実施形態は、転写に供する位相差層３６と、前記位相差層を剥離可能に支持した支持体３５として、第二の基材３２上に位相差層３１がこの順に積層されている転写用積層体である。
【０１１６】
以下、本実施形態について説明するが、位相差層については前記「Ｃ．位相差フィルム」で述べた位相層と同様のものとすることができるのでここでの説明を省略する。
また、配向膜及び基材も前記「Ｃ．位相差フィルム」で述べた配向膜及び基材と同様のものを用いることができるが、剥離強度を調整する方法としては、例えば下記の方法を挙げることができる。
【０１１７】
図４の例に示される転写用積層体２０を得るために、第二の基材１２と配向膜１３との剥離強度が、配向膜１３と位相差層１１との剥離強度よりも大きくするには、例えば、配向膜形成用組成物に含まれる溶剤を、第二の基材を溶解可能なものとする方法を用いることができる。当該第二の基材としては樹脂基材を用いることが好ましく、また、基材表面に接着性が向上するための表面処理を行っても良い。このような場合、樹脂基材および配向膜の密着性を向上させることができる。
また、基材と配向膜との剥離強度が配向膜と位相差層との剥離強度よりも大きくなるよう、配向膜と位相差層との剥離強度を小さくするために、配向膜の耐溶剤性を比較的高くすることも好ましい。配向膜の耐溶剤性が比較的高い場合には、配向膜上に液晶組成物を塗布して位相差層を形成する際に、液晶組成物中の溶剤に配向膜が溶解しにくくなるため、配向膜および位相差層の密着性を低くすることができる。
【０１１８】
一方、図５の例に示される転写用積層体３０を得るために、第二の基材２２と配向膜２３との剥離強度が、配向膜２３と位相差層２１との剥離強度よりも小さくするためには、例えば、基材の表面に離型処理が施されていてもよく、あるいは離型層が形成されていてもよい。これにより、基材の剥離性を高めることができ、基材および配向層の剥離強度を配向層および位相差層の剥離強度よりも小さくすることができる。
離型処理としては、例えばフッ素処理、シリコーン処理等の表面処理が挙げられる。
離型層の材料としては、例えばフッ素系離型剤、シリコーン系離型剤、ワックス系離型剤等が挙げられる。離型層の形成方法としては、例えば離型剤をディップコート、スプレーコート、ロールコート等の塗布法により塗布する方法が挙げられる。
また、図６の例に示される転写用積層体４０を得るためにも、必要に応じて、基材の表面に離型処理が施されていてもよく、あるいは離型層が形成されていてもよい。
【０１１９】
転写用積層体に用いられる基材は、可撓性を有していてもよく有さなくてもよいが、基材を剥離しやすいことから、可撓性を有することが好ましい。
転写用積層体に用いられる基材の厚みは、充分な自己支持強度と、本実施形態の転写用積層体の製造および転写工程に適応出来るだけの可撓性との兼合いから、通常、上記材料のシートの場合、２０μｍ以上２００μｍ以下の範囲内であることが好ましい。
【０１２０】
本開示の転写用積層体から提供できる位相差層は、前記位相差フィルムと同様の用途に好適に用いられ、ポジティブＣ型の位相差層を各種表示装置用の光学部材に転写することができ、薄膜の光学部材を提供するために好適に用いられる。
【０１２１】
Ｅ．光学部材
本開示の光学部材は、前記本開示の位相差フィルム上に、偏光板を備えるものである。
【０１２２】
本実施形態の光学部材を、図を参照して説明する。図７は、光学部材の１実施形態を示す模式断面図である。
図７の光学部材６０の例では、前記本開示の位相差フィルム１０上に、偏光板５０が配置されている。位相差フィルム１０と偏光板５０との間には、必要に応じて粘着層（接着層）を有していてもよい（図示せず）。
【０１２３】
本実施形態において偏光板は、特定方向に振動する光のみを通過させる板状ものであり、従来公知の偏光板の中から適宜選択して用いることができる。例えば、沃素又は染料により染色し、延伸してなるポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を用いることができる。
また、本実施形態において粘着層（接着層）用の粘着剤又は接着剤としては、従来公知のものの中から適宜選択すればよく、感圧接着剤（粘着剤）、２液硬化型接着剤、紫外線硬化型接着剤、熱硬化型接着剤、熱溶融型接着剤等、いずれの接着形態のもの好適に用いることができる。
【０１２４】
本実施形態の光学部材には、偏光板の他にも、公知の光学部材が備える他の層を更に有していても良い。当該他の層としては、例えば、前記本実施形態の位相差層とは異なる他の位相差層の他、反射防止層、拡散層、防眩層、帯電防止層、保護フィルム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１２５】
本実施形態の光学部材は、例えば、外光反射を抑制する光学部材として用いることができる。前記本開示の位相差フィルムと円偏光板とが積層されている本開示の光学部材は、例えば、発光表示装置用の外光反射を抑制するための光学部材として好適に用いられ、また、各種表示装置用の広視野角偏光板として好適に用いることができる。
【０１２６】
Ｆ．表示装置
本開示に係る表示装置は、前記本実施形態の位相差フィルム、又は前記本実施形態の光学部材を備えることを特徴とする。
表示装置としては、例えば、発光表示装置、液晶表示装置等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１２７】
中でも、前記本実施形態の位相差フィルム又は前記本実施形態の光学部材を備えるため、特に、透明電極層と、発光層と、電極層とをこの順に有する有機発光表示装置等の発光表示装置において外光反射を抑制しながら、視野角が向上するという効果を有する。
【０１２８】
１実施形態である発光表示装置の例を、図を参照して説明する。図８は、光学部材の１実施形態を示す模式断面図である。
図８の有機発光表示装置１００の例では、前記位相差フィルム１０の出光面側に、偏光板５０が配置され、反対側の面には、透明電極層７１と、発光層７２と、電極層７３とをこの順に有している。
発光層７２としては、例えば、透明電極層７１側から順に正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層の順に積層する構成等が挙げられる。本実施形態において、透明電極層、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子注入層、電極層、及びその他の構成は、公知のものを適宜用いることができる。このようにして作製された発光表示装置は、例えば、パッシブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにもアクティブ駆動方式の有機ＥＬディスプレイにも適用可能である。
なお、本実施形態の表示装置は、上記構成に限定されるものではなく、適宜選択した公知の構成とすることができる。
【実施例】
【０１２９】
（合成例１：液晶モノマー１の合成）
まず下記スキーム１に従い、４−［２−（アクリロイルオキシ）エチルオキシ］安息香酸を合成した。
【０１３０】
【化１１】
2018095736.tif 000012
【０１３１】
次に、下記スキーム２に従って、液晶モノマー１を得た。具体的には、上記で得られた４−［２−（アクリロイルオキシ）エチルオキシ］安息香酸（１７９．４ｇ，７５９．４ｍｍｏｌ）、４’−シアノ−４−ヒドロキシビフェニル(１４８．３ｇ,７５９．４ｍｍｏｌ)、３５％塩酸溶液(２．３７３ｇ)、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（２．７３９ｇ，２２．７８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン(１２４３ｇ)懸濁液に、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（１７０．８ｇ，８２７．８ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１７０．８ｇ）溶液を滴下した。滴下終了後、１夜撹拌し、沈殿物をろ過した後、溶媒を留去した。得られた粗体にメタノール(１４２１ｇ)を加え、室温で１時間撹拌し懸濁精製した。沈殿物をろ過し、得られた結晶を乾燥させることにより、４’−シアノ−４−｛４−［２−（アクリロイルオキシ）エチルオキシ］ベンゾアート｝（下記化学式（１））を収率９５．９％(３０１．１ｇ，７２８．３ｍｍｏｌ）で得た。
【０１３２】
【化１２】
2018095736.tif 000013
【０１３３】
（合成例２：液晶モノマー２の合成）
上記合成例１において、２−ブロモエタノールの代わりに６−クロロ−１−ｎ−ヘキサノールを用いた以外は、合成例１と同様にして、下記化学式（２）で表される液晶モノマー２を得た。
【０１３４】
【化１３】
2018095736.tif 000014
【０１３５】
（合成例３：液晶モノマー３の合成）
まず下記スキーム３に従って、４−プロポキシカルボニルフェニル＝４−ヒドロキシベンゾアートを得た。具体的には、４−アセトキシ安息香酸（５２４．８ｇ，２．９１ｍｏｌ）、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル（５００ｇ，２．７８ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（２０．３４ｇ，０．１７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（２．５Ｌ）懸濁液に、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（６０１．３ｇ，２．９１ｍｏｌ）のジクロロメタン（６０１．３ｇ）溶液を滴下した。滴下終了後、１夜撹拌し、沈殿物をろ過したのち、溶媒を留去した。得られた油状物にメタノール（３．４Ｌ）を加え、溶解させたのち、冷却下に炭酸カリウム（４４６．１ｇ，３．２３ｍｏｌ）の水（１．７Ｌ）溶液をゆっくりと滴下した。反応混合物を１時間撹拌したのち、３５％塩酸（３２５ｍＬ）で中和し、析出した結晶をろ過し、粗体を乾燥させることにより、４−プロポキシカルボニルフェニル＝４−ヒドロキシベンゾアートを２段階７１．９％（６０２．１７ｇ，２．００ｍｏｌ）の収率で得た。
【０１３６】
【化１４】
2018095736.tif 000015
【０１３７】
次に下記スキーム４に従って、下記化学式（３）で表される液晶モノマー３を得た。具体的には、４−プロポキシカルボニルフェニル＝４−ヒドロキシベンゾアート（６６４ｇ，２．２７ｍｏｌ）、４−［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ］安息香酸（６５０ｇ，２．１６ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）（７．９ｇ，０．０６ｍｏｌ）のジクロロメタン（２．８Ｌ）懸濁液に、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（４８９．０ｇ，２．３７ｍｏｌ）のジクロロメタン（４８９ｇ）溶液を滴下した。滴下終了後、１夜撹拌し、沈殿物をろ過したのち、溶媒を留去した。得られた粗体にメタノール（５．０Ｌ）を加え溶解させたのち、冷却下、５時間撹拌した。析出した結晶をろ過し、得られた結晶を乾燥させることにより、４−［（４−プロポキシカルボニルフェニルオキシカルボニル）フェニル＝４−［６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ］ベンゾアートを収率８７．７％（１０９１ｇ，１．９０ｍｏｌ）で得た。
【０１３８】
【化１５】
2018095736.tif 000016
【０１３９】
（合成例４：モノマーＡの合成）
遮光した２Ｌの四つフラスコに４−アミルフェノール（８２．５ｇ、５０２ｍｍｏｌ）、６−クロロ−１−ヘキサノール（１０２．９ｇ、７５３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（８３．３ｇ、６０３ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１９８．１ｇ）を入れ、１００℃に昇温し３７時間撹拌した。その後、この反応液を室温まで放冷し、水道水（４１３，１ｇ）を添加し１０分間撹拌した。その後さらに酢酸エチル（３３０．５ｇ）を加え５分間撹拌した後、分液を行った。分離した水槽を酢酸エチル（３２９．８ｇ）で再抽出し、合わせた有機層を水道水（４１２．９ｇ）で洗浄した。その後有機層を水道水（４１３．８ｇ）と飽和食塩水（１５０ｍｌ）で洗浄し、分液で水槽を除去した後溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝０／１００→１５／８５）にて精製し、溶媒を留去することでエーテル体Ａを４４．６ｇ得た。
次に、遮光した２Ｌの四つフラスコに前記エーテル体Ａ（３９．９ｇ、１５１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（２０．０ｇ、１６６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１０．０ｇ）、テトラヒドロフラン（１１６ｇ）を入れ、内温１５℃以下まで冷却した。その混合液に、テトラヒドロフラン（４．０ｇ）でアクリル酸クロリド（１５．０ｇ、１６６ｍｍｏｌ）を溶解した溶液を滴下し、２５℃にて５時間攪拌した。その後、反応液を１１．７−２０．１℃の水道水（４００．０ｇ）中に滴下した後酢酸エチル（３２０．０ｇ）を加え抽出した。その後、有機層に４−メトキシフェノール（２．４ｇ）と１０％食塩水を加え洗浄した。分離した有機層に再び１０％食塩水を加え洗浄し、その後有機層の溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝０／１００→２／９８）にて精製し、溶媒を留  去することで下記化学式（Ａ）で表されるモノマーＡを１４．８ｇ得た。
【０１４０】
【化１６】
2018095736.tif 000017
【０１４１】
（合成例５：モノマーＢの合成）
前記合成例４において、４−アミルフェノールの代わりに、４−ノニルフェノールを等モル量用いた以外は合成例４と同様にして、下記化学式（Ｂ）で表されるモノマーＢを得た。
【０１４２】
【化１７】
2018095736.tif 000018
【０１４３】
(合成例６：モノマーＣの合成)
前記合成例４において、６−クロロ−１−ヘキサノールの代わりに、３−クロロ−１−プロパノールを等モル量用いた以外は合成例４と同様にして、下記化学式（Ｃ）で表されるモノマーＣを得た。
【０１４４】
【化１８】
2018095736.tif 000019
【０１４５】
(合成例７：モノマーＤの合成)
前記合成例４において、６−クロロ−１−ヘキサノールの代わりに、１２−ブロモ−１−ドデカノールを等モル量用いた以外は合成例４と同様にして、下記化学式（Ｄ）で表されるモノマーＤを得た。
【０１４６】
【化１９】
2018095736.tif 000020
【０１４７】
（合成例８：モノマーＥの合成）
前記合成例４において、６−クロロ−１−ヘキサノールの代わりに、エチレングリコールモノ−２−クロロエチルエーテルを等モル量用いた以外は合成例４と同様にして、下記化学式（Ｅ）で表されるモノマーＥを得た。
【０１４８】
【化２０】
2018095736.tif 000021
【０１４９】
（合成例９：モノマーＦの合成）
前記合成例４において、６−クロロ−１−ヘキサノールの代わりに、ジエチレングリコールモノ（２−クロロエチル）エーテルを等モル量用いた以外は合成例４と同様にして、下記化学式（Ｆ）で表されるモノマーＦを得た。
【０１５０】
【化２１】
2018095736.tif 000022
【０１５１】
（合成例１０：モノマーＧの合成）
前記合成例４において、４−アミルフェノールの代わりに、４−ヘキシロキシフェノールを等モル量用いた以外は合成例４と同様にして、下記化学式（Ｇ）で表されるモノマーＧを得た。
【０１５２】
【化２２】
2018095736.tif 000023
【０１５３】
また、モノマーＨとしてアクリル酸ステアリル（下記化学式（Ｈ））を用いた（東京化成社製）。
【０１５４】
【化２３】
2018095736.tif 000024
【０１５５】
（製造例１〜１１、比較製造例１：側鎖型液晶ポリマーＡ−０１〜Ａ−１２の合成）
液晶性構成単位を誘導する前記液晶モノマー１〜３、及び、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位を誘導する非液晶モノマーとして前記モノマーＡ〜Ｈを表１に従って組み合わせ、側鎖型液晶ポリマーを合成した。
側鎖型液晶ポリマーＡ−０１の合成例を具体的に説明する。
前記液晶モノマー１と、前記モノマーＡとをモル比で５０：５０となるように組み合わせて混合し、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）を加え、４０℃で撹拌し溶解させた。溶解後２４℃まで冷却し、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を加え同温にて溶解させた。８０℃に加温したＤＭＡｃに上記反応溶液を３０分かけて滴下し、滴下終了後、８０℃で６時間撹拌した。反応終了後室温まで冷却した後、９℃のメタノールを撹拌している別の容器に滴下し２０分撹拌した。上澄み液を除去後スラリーをろ過し、得られた粗体を再び９℃のメタノール中で２０分撹拌、上澄み液の除去、ろ過をした。得られた結晶を乾燥させることにより側鎖型液晶ポリマーＡ−０１を収率７６．５％で得た。
【０１５６】
前記側鎖型液晶ポリマーＡ−０１の製造例において、液晶モノマーと非液晶モノマーの組合せと共重合比（モル比）を表１のように変更した以外は、前記側鎖型液晶ポリマーＡ−０１の合成例と同様にし、側鎖型液晶ポリマーＡ−０２〜Ａ−１２を得た。得られた側鎖型液晶ポリマーＡ−０１〜Ａ−１２のそれぞれについて、前述のＧＰＣにより質量平均分子量Ｍｗを測定し、１Ｈ−ＮＭＲにより構造解析を行った。側鎖型液晶ポリマーＡ−０１〜Ａ−１２の質量平均分子量（Ｍｗ）をそれぞれ表１に示す。また、１Ｈ−ＮＭＲの結果を以下に示す。
【０１５７】
＜側鎖型液晶ポリマーＡ−０１＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：０．６０〜２．１２（ｍ，Ａｌｋｙｌ−Ｈ），３．６１〜４．２７（ｍ，−Ｏ−ＣＨ２−），６．８０〜７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ−Ｈ），８．１８  （ｂｓ，ＣＮ−Ｃ＝ＣＨ−）
【０１５８】
＜側鎖型液晶ポリマーＡ−０２＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：  １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：０．６１〜２．０８（ｍ，Ａｌｋｙｌ−Ｈ），３．６０〜４．２８（ｍ，−Ｏ−ＣＨ２−），６．８１〜７．７２（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ−Ｈ），８．１２  （ｂｓ，ＣＮ−Ｃ＝ＣＨ−）
【０１５９】
＜側鎖型液晶ポリマーＡ−０３＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：  １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：０．６０〜２．１０（ｍ，Ａｌｋｙｌ−Ｈ），３．６１〜４．２７（ｍ，−Ｏ−ＣＨ２−），６．８０〜７．７２（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ−Ｈ），８．１９  （ｂｓ，ＣＮ−Ｃ＝ＣＨ−）
【０１６０】
＜側鎖型液晶ポリマーＡ−０４＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：  １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：０．６０〜２．０８（ｍ，Ａｌｋｙｌ−Ｈ），３．６１〜４．２７（ｍ，−Ｏ−ＣＨ２−），６．８０〜７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ−Ｈ），８．１８  （ｂｓ，ＣＮ−Ｃ＝ＣＨ−）
【０１６１】
＜側鎖型液晶ポリマーＡ−０５＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：  １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：０．６１〜２．１０（ｍ，Ａｌｋｙｌ−Ｈ），３．５９〜４．２９（ｍ，−Ｏ−ＣＨ２−），６．８１〜７．７５（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ−Ｈ），８．１１  （ｂｓ，ＣＮ−Ｃ＝ＣＨ−）
【０１６２】
＜側鎖型液晶ポリマーＡ−０６＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：  １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：０．６２〜２．０９（ｍ，Ａｌｋｙｌ−Ｈ），３．６１〜４．２７（ｍ，−Ｏ−ＣＨ２−），６．８０〜７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ−Ｈ），８．１０  （ｂｓ，ＣＮ−Ｃ＝ＣＨ−）
【０１６３】
＜側鎖型液晶ポリマーＡ−０７＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：  １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：０．６１〜２．０７（ｍ，Ａｌｋｙｌ−Ｈ），３．６３〜４．２９（ｍ，−Ｏ−ＣＨ２−），６．８１〜７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ−Ｈ），８．１５  （ｂｓ，ＣＮ−Ｃ＝ＣＨ−）
【０１６４】
＜側鎖型液晶ポリマーＡ−０８＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：  １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：０．６２〜２．１２（ｍ，Ａｌｋｙｌ−Ｈ），３．６５〜４．３２（ｍ，−Ｏ−ＣＨ２−），６．８０〜７．７５（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ−Ｈ），８．０９（ｂｓ，ＣＮ−Ｃ＝ＣＨ−）
【０１６５】
＜側鎖型液晶ポリマーＡ−０９＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：  １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：０．６１〜２．１１（ｍ，Ａｌｋｙｌ−Ｈ），３．６０〜４．３０（ｍ，−Ｏ−ＣＨ２−），６．８２〜７．７７（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ−Ｈ），８．１０  （ｂｓ，ＣＮ−Ｃ＝ＣＨ−）
【０１６６】
＜側鎖型液晶ポリマーＡ−１０＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：  １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：０．６１〜１．８３（ｍ，Ａｌｋｙｌ−Ｈ），３．６１〜４．３１（ｍ，−Ｏ−ＣＨ２−），６．８２〜７．７６（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ−Ｈ），８．１１  （ｂｓ，ＣＮ−Ｃ＝ＣＨ−）
【０１６７】
＜側鎖型液晶ポリマーＡ−１１＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：  １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：０．６０〜２．０９（ｍ，Ａｌｋｙｌ−Ｈ），３．６１〜４．２６（ｍ，−Ｏ−ＣＨ２−），６．８２〜７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ−Ｈ），８．１８  （ｂｓ，ＣＮ−Ｃ＝ＣＨ−）
【０１６８】
＜側鎖型液晶ポリマーＡ−１２＞
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：  １Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）：０．６１〜２．０８（ｍ，Ａｌｋｙｌ−Ｈ），３．６１〜４．２６（ｍ，−Ｏ−ＣＨ２−），６．８０〜７．７３（ｍ，Ａｒｏｍａｔｉｃ−Ｈ），８．１７  （ｂｓ，ＣＮ−Ｃ＝ＣＨ−）
【０１６９】
【表１】
2018095736.tif 000025
【０１７０】
重合性液晶化合物として、下記化学式Ｂ−０１、及び下記化学式Ｂ−０２の化合物を準備した。
【０１７１】
【化２４】
2018095736.tif 000026
【０１７２】
光重合開始剤として、下記Ｃ−０１、及び下記Ｃ−０２を準備した（いずれもＢＡＳＦ社製）。
Ｃ−０１：ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７
Ｃ−０２：ＩＲＧＡＣＵＲ  １８４
【０１７３】
また、レベリング剤として、フッ素含有界面活性剤（ＤＩＣ社製，メガファックＦ−５５４）を準備した。
【０１７４】
（実施例１：液晶組成物の調製）
側鎖型液晶ポリマー（Ａ−０１）５０質量部、光重合性液晶化合物（Ｂ−０１）５０質量部および光重合開始剤（チバスペシャリフィケミカルズ社製，イルガキュア９０７）４質量部をシクロヘキサノン４００質量部に溶解させ液晶組成物１を調製した。
【０１７５】
（実施例２〜１５：液晶組成物２〜１５の調製）
実施例１において、各成分の組成を表２に従って変更した以外は、実施例１と同様にして、液晶組成物２〜１５を得た。
【０１７６】
（比較例１〜２：比較液晶組成物Ｘ１〜Ｘ２の調製）
実施例１において、各成分の組成を表２に従って変更した以外は、実施例１と同様にして、比較液晶組成物Ｘ１〜Ｘ２を得た。
【０１７７】
［評価］
光学フィルムの作製
厚み３８μｍのＰＥＴ基材（メーカー名，品番）を用い、その片面に垂直配向膜用組成物（三洋化成工業（株）製のファインキュアーＰＸＶ−１８）を膜厚３μｍになるようにコーティングし、２０ｍＪ／ｃｍ２の偏光紫外線を照射して配向膜を作製した。
続いて、形成した配向膜上に、前記実施例及び比較例の液晶組成物をそれぞれ、測定波長５５０ｎｍでの厚み位相差Ｒｔｈ（５５０）が−１００ｎｍになるように塗工時に流量調整してダイヘッドコーティング方式で配向膜上に塗布した。垂直配向温度の下限値及び上限値については、ガラス基板に各液晶組成物をスピンコートし、加熱冷却可能なホットプレートを装着した偏光顕微鏡で温度域でのサンプルの様子をクロスニコル下で観察して測定した。
その後、表２に示す垂直配向温度の下限値プラス１０℃を各乾燥温度として、１２０秒乾燥させた後に紫外線（ＵＶ）を照射して位相差層を形成して光学フィルムを得た。
その後、位相差層を粘着付きガラスに転写して、王子計測機器（株）社製  ＫＯＢＲＡ−ＷＲや大塚電子(株)社製  ＲＥＴＳ１００を用いて厚さ方向の位相差Ｒｔｈ（ｎｍ）を測定し、位相差の厚さ方向に配向していることが確認された。
位相差層をライトテーブルの照明を利用し偏光顕微鏡でクロスニコル下によって観察し、下記評価基準により液晶析出について評価した。
［液晶析出評価基準］
Ａ：微小な結晶の析出がなく均一に液晶分子が配向している状態
Ｂ：一部結晶が析出しクロスニコル下で明るい結晶部分が見られる状態
【０１７８】
【表２】
2018095736.tif 000027
【０１７９】
［結果のまとめ］
表２の結果から、側鎖型液晶ポリマーとして、前記一般式（Ｉ）で表される構成単位と液晶性構成単位とを有する共重合体を含む、実施例１〜１５では、液晶の析出が抑制され、液晶が配向する温度範囲を広くできる液晶組成物であって、液晶の析出が抑制され、量産性が向上した位相差層を有する位相差フィルムであることが明らかとなった。
【符号の説明】
【０１８０】
１      位相差層
２、２’      基材
３      配向膜
１０    位相差フィルム
１１、２１、３１      位相差層
１２、２２、３２      第二の基材
１３、２３、３３      配向膜
１５、２５、３５      剥離可能な支持体
１６、２６、３６      転写に供する位相層
１７    配向膜と位相差層との界面
２７    第二の基材と配向膜との界面
２０、３０、４０    転写用積層体
５０    偏光板
６０    光学部材
７１    透明電極層
７２    発光層
７３    電極層
１００  発光表示装置
【図１】
2018095736.tif 000037
【図２】
2018095736.tif 000038
【図３】
2018095736.tif 000039
【図４】
2018095736.tif 000040
【図５】
2018095736.tif 000041
【図６】
2018095736.tif 000042
【図７】
2018095736.tif 000043
【図８】
2018095736.tif 000044