(57)【要約】１）少なくとも一のシリコーン油を含むと共に、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、を含んでなる少なくとも一の部分を含む少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）を含有するゲル化系で構造化された液状脂肪相で、該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であるものと、２）少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂を含有し、液状脂肪相、ゲル化系及び皮膜形成シリコーン樹脂が生理学的に許容可能な媒体を形成する、手入れ及び／又はメークアップのための化粧品用組成物が開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）少なくとも一のシリコーン油を含むと共に、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）を含有するゲル化系で構造化された液状脂肪相で、
該ポリマーが室温で固体で２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であるものと、
２）少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂を含有し、液状脂肪相、ゲル化系及び皮膜形成シリコーン樹脂が生理学的に許容可能な媒体を形成する、手入れ及び／又はメークアップのための化粧品用組成物。
【請求項２】
液状脂肪相が少なくとも一の揮発性シリコーン油を含有している、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
液状脂肪相が、少なくとも一の揮発性シリコーン油と少なくとも一の揮発性非シリコーン油を含有している、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
揮発性シリコーン油が、４０℃以上、有利にはゲル化系の軟化点を超える引火点を有する、請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
脂肪相が、４０℃以上、有利にはゲル化系の軟化点を超える引火点を有する、揮発性シリコーン油のみからなる、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
揮発性シリコーン油が、次の化合物：オクチルトリメチコーン、ヘキシルトリメチコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサンＤ４、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンＤ６、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、１．５ｃＳｔのポリジメチルシロキサン、２ｃＳｔのポリジメチルシロキサン、３ｃＳｔのポリメチルシロキサン、５ｃＳｔのポリジメチルシロキサン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
揮発性油が４０〜１３５℃の引火点を有する、請求項２ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
液状脂肪相が、非揮発性シリコーン油をさらに含有している、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
液状脂肪相が、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％のシリコーン油を含有している、請求項２ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
揮発性油が、組成物の全重量に対して３〜８９．４％、好ましくは５〜６０％、特に５〜１０％である、請求項２ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
フィラー；真珠光沢のある又はそうではない顔料；及びそれらの混合物から選択される付加的な固体状粒子をさらに含有している、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
固体状粒子が疎水性粒子である、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
固体状粒子が、疎水性化合物の皮膜でコーティングされる親水性粒子である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
固体状粒子が親水性粒子であり、少なくとも一の両親媒性シリコーンをさらに含有している、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１５】
固体状粒子が、疎水性ポリマー又はコポリマーのパウダー又は繊維からなる、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１６】
粒子が、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン及びそれらの混合物から選択される顔料である、請求項１１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
ゲル化系に使用されるポリマーが、次の式：
【化１】
2005533781.tif 000046
{上式中：
１）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっており、
−  それらの鎖に一又は複数の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含有可能で、フッ素原子で部分的又は全体的に置換可能な、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ１ないしＣ４０炭化水素基、
−  場合によっては一又は複数のＣ１ないしＣ４アルキル基で置換されていてもよいＣ６ないしＣ１０アリール基、
−  一又は複数の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含有するか又は含有しないポリオルガノシロキサン鎖、
から選択される基を表し；
２）Ｘ基は同一又は異なっており、その鎖に一又は複数の酸素及び／又は窒素原子を含有可能な、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ３０アルキレンジイル基を表し；
３）Ｙは、一又は複数の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含有可能で、及び／又は置換基として次の原子又は原子の基：フッ素、ヒドロキシ、Ｃ３ないしＣ８シクロアルキル、Ｃ１ないしＣ４０アルキル、Ｃ５ないしＣ１０アリール、フェニルで、場合によっては１ないし３のＣ１ないしＣ３アルキル基、Ｃ１ないしＣ３ヒドロキシアルキル及びＣ１ないしＣ６アミノアルキルで置換されていてもよいものの一つを担持可能な、飽和又は不飽和、Ｃ１ないしＣ５０で直鎖状又は分枝状の二価のアルキレン、アリーレン、シクロアルキレン、アルキルアリーレン又はアリールアルキレン基であり；
４）Ｙは次の式
【化２】
2005533781.tif 000047
[上式中
−  Ｔは、場合によってはポリオルガノシロキサン鎖で置換されていてもよく、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数の原子を含有可能な、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ３ないしＣ２４の三価又は四価の炭化水素鎖を表すか、又はＴはＮ、Ｐ及びＡｌから選択される三価の原子を表し、
−  Ｒ５は、ポリマーの他の鎖に結合可能であるか又は結合しない、一又は複数のエステル、アミド、ウレタン、チオカルバマート、尿素、チオ尿素及び／又はスルホンアミド基を含有可能なポリオルガノシロキサン鎖、又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ５０アルキル基を表す]
に相当する基を表し；
５）Ｇ基は同一又は異なっており、次の式：
【化３】
2005533781.tif 000048
[上式中、Ｒ６は水素原子又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキル基を表す]
から選択される二価の基を表し：ポリマーのＲ６基の少なくとも５０％は水素原子を表す条件で、ポリマーのＧ基の少なくとも二は、次の式：
【化４】
2005533781.tif 000049
以外の基であり；
６）ｎは２〜５００、好ましくは２〜２００の範囲の整数であり、ｍは１〜１０００、好ましくは１〜７００、より好ましくは６〜２００の範囲の整数である}
に相当する少なくとも一の部分を有する、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
Ｙが：
ａ）直鎖状のＣ１ないしＣ２０、好ましくはＣ１ないしＣ１０アルキレン基、
ｂ）共役していない不飽和及び環を含有可能なＣ３０ないしＣ５６の分枝状アルキレン基、
ｃ）Ｃ５-Ｃ６シクロアルキレン基、
ｄ）場合によっては一又は複数のＣ１ないしＣ４０アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基、
ｅ）１〜５のアミド基を有するＣ１ないしＣ２０アルキレン基、
ｆ）ヒドロキシル、Ｃ３ないしＣ８シクロアルカン、Ｃ１ないしＣ３ヒドロキシアルキル及びＣ１ないしＣ６アルキルアミン基から選択される一又は複数の置換基を有するＣ１ないしＣ２０アルキレン基、
ｇ）次の式：
【化５】
2005533781.tif 000050
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｔ及びｍは上述したものである]
のポリオルガノシロキサン鎖、
から選択される基を表す、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
ゲル化系に使用されるポリマーが、次の式(ＩＩ)：
【化６】
2005533781.tif 000051
[上式中、
−  Ｒ１及びＲ３は同一又は異なっており、請求項１７に記載の式(Ｉ)において上述したものであり、
−  Ｒ７は、Ｒ１及びＲ３で上述した同一の基を表し、又は式-Ｘ-Ｇ-Ｒ９の基を表し、ここでＸ及びＧは請求項１７に記載の式(Ｉ)において上述したものであり、Ｒ９は、場合によっては一又は複数のＣ１ないしＣ４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、一又は複数のヒドロキシル基及び／又は一又は複数のフッ素原子で置換されていてもよい、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される一又は複数の原子をその鎖内部に含有していてもよい、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ１ないしＣ５０炭化水素基、又は水素原子を表し、
−  Ｒ８は式-Ｘ-Ｇ-Ｒ９の基を表し、ここでＸ、Ｇ及びＲ９は上述したものであり、
−  ｍ１は１〜９９８の範囲の整数であり、
−  ｍ２は２〜５００の範囲の整数である]
に相当する少なくとも一の部分を含有している、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
ポリマーが、次の式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)：
【化７】
2005533781.tif 000052
又は
【化８】
2005533781.tif 000053
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは請求項１４に記載したものである]
の少なくとも一の部分を含有している、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２１】
Ｘ及び／又はＹが、少なくとも一の次の要素：
１）１〜５のアミド、尿素又はカルバマート基、
２）Ｃ５又はＣ６シクロアルキル基、及び
３）場合によっては、同一又は異なっている１ないし３のＣ１ないしＣ３アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基、
をそのアルキレン部分に含有するアルキレン基、及び／又は
−  ヒドロキシ基、
−  Ｃ３ないしＣ８シクロアルキル基、
−  １ないし３のＣ１ないしＣ４０アルキル基、
−  場合によっては１ないし３のＣ１ないしＣ３アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、
−  Ｃ１ないしＣ３ヒドロキシアルキル基、及び
−  Ｃ１ないしＣ６アミノアルキル基、
からなる群から選択される少なくとも一の要素で置換されていてもよいアルキレン基、
を表す、請求項１７に記載の組成物。
【請求項２２】
Ｙが次の式：
【化９】
2005533781.tif 000054
[上式中、Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖を表し、Ｔは次の式：
【化１０】
2005533781.tif 000055
(上式中、ａ、ｂ及びｃは独立して、１〜１０の範囲の整数であり、Ｒ１０は水素原子又は請求項１７でＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４として記載されたものと同一の基である)
の基を表す]
を表す、請求項１７ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が独立して、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキル基、好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ-Ｃ３Ｈ７又はイソプロピル基、ポリオルガノシロキサン鎖、又はフェニル基で、場合によっては１ないし３のメチル又はエチル基で置換されていてもよいものを表す、請求項１７ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
ゲル化系に使用されるポリマーが、次の式：
【化１１】
2005533781.tif 000056
[上式中、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なっており、請求項１７でＸとして付与された意味を有し、ｎ、Ｙ及びＴは請求項１７に記載されたものであり、Ｒ１１ないしＲ１８は、請求項１７のＲ１ないしＲ４と同一の基から選択される基であり、ｍ１及びｍ２は１〜１０００の範囲の数であり、ｐは２〜５００の範囲の整数である]
の少なくとも一の部分を含有している、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
−  ｐが１〜２５、好ましくは１〜７の範囲であり、
−  Ｒ１１ないしＲ１８がメチル基であり、
−  Ｔが次の式：
【化１２】
2005533781.tif 000057
[上式中、Ｒ１９は水素原子、又はＲ１ないしＲ４と定めた基から選択される基であり、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は独立して、直鎖状又は分枝状のアルキレン基、好ましくは次の式：
【化１３】
2005533781.tif 000058
(特にＲ２０、Ｒ２１及びＲ２２は-ＣＨ２-ＣＨ２-を表す)
を有するものである]
の一つに相当し、
−  ｍ１及びｍ２が１５〜５００、好ましくは１５〜４５の範囲であり、
−  Ｘ１及びＸ２が-(ＣＨ２)１０-を表し、さらに
−  Ｔが-ＣＨ２-を表す、
請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
ゲル化系に使用されるポリマーが、次の式：
【化１４】
2005533781.tif 000059
{上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは、請求項１７に記載の式(Ｉ)で付与された意味を有し、Ｕは-Ｏ-又は-ＮＨ-を表し、又は
Ｙは、４,４'-ビフェニレンメタン、ｐ-フェニレン、１,５-ナフチレン、２,４-及び２,６-トルイレン類、イソホロンジイソシアナートから誘導される基、メチレン-４-４-ビシクロヘキシル基から選択される基等の、Ｃ５ないしＣ１０アリール基又はＣ１ないしＣ１５アルキル基で置換可能なＣ５ないしＣ１２脂環式又は芳香族基を表し、又はＹは直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基、又はＣ４ないしＣ１２シクロアルキレン基を表し、又は
Ｙは、次の式：
【化１５】
2005533781.tif 000060
[上式中、Ｂ１は、Ｙにおいて上述にて付与された基から選択される基であり、Ｕは-Ｏ-又は-ＮＨ-であり、Ｂ２は：
・中和可能な又は第４級化可能な第３級アミン基、カルボン酸又はスルホン酸基等の、イオン化可能な基を担持することができる、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基、
・シクロヘキサンジメタノール；ジオール基等のアルキレン、又は１ないし３のメチル又はエチル基等のアルキル置換基を担持可能なＣ５ないしＣ１２シクロアルキレン基、
・Ｃ１ないしＣ３のアルキル置換基を担持可能なフェニレン基、及び
・次の式：
【化１６】
2005533781.tif 000061
(上式中、Ｔは、酸素、硫黄及び窒素等の一又は複数のヘテロ原子を含有可能な三価の炭化水素基であり、Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ５０アルキル鎖である)
の基、
から選択される]
に相当する、ジオール又はジアミン型のカップリング剤の一又は複数の分子と、いくつかのジイソシアナート分子との縮合物に相当する、ポリウレタン又はポリ尿素配列を表す}
に相当する少なくとも一の部分を含有している、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
ゲル化系に使用されるポリマーが、次の式：
【化１７】
2005533781.tif 000062
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ１及びｍ２は、請求項１７に記載の式(Ｉ)で付与された意味を有し、
−  ＵはＯ又はＮＨを表し、
−  Ｒ２３は、フェニレン基、又はＯ及びＮから選択される一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよいＣ１ないしＣ４０アルキレン基を表し、
−  Ｒ２４は、場合によっては１ないし３のＣ１-Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ１ないしＣ５０アルキル基から選択される]
の少なくとも一の部分を含有している、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
ゲル化系に使用されるポリマーが、次の式：
【化１８】
2005533781.tif 000063
[上式中、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なっており、請求項１７でＸとして付与された意味を有し、ｎ、Ｙ及びＴは請求項１７に記載したものであり、Ｒ１１ないしＲ１８は、請求項１７に記載のＲ１ないしＲ４と同一の基から選択される基であり、ｍ１及びｍ２は１〜１０００の範囲に入る数であり、ｐは２〜５００の範囲の整数である]
の少なくとも一の部分を含有している、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
ゲル化系に使用されるポリマーが、エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、及びビグアニジノ基、又はそれらを組合せたものから選択される、水素相互作用を生じせしめうる二の基を有する炭化水素部分をさらに含有している、請求項１７ないし２８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３０】
コポリマーがブロックコポリマー、配列コポリマー又はグラフト化コポリマーである、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
ポリマーが、組成物の全重量に対して０．５〜８０％、好ましくは組成物の全重量に対して２〜６０％、さらに好ましくは５〜４０％である、請求項１ないし３０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３２】
液状脂肪相が非シリコーン油をさらに含有している、請求項１ないし３１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３３】
液状脂肪相が、組成物の全重量に対して５〜９９％、好ましくは組成物の全重量に対して２０〜７５％である、請求項１ないし３２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３４】
前記少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂が、シルセスキオキサン類、シロキシシリケート類、及びヒドロキシシリル化により得られるシリコーン樹脂から選択される、請求項１ないし３３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３５】
前記シルセスキオキサン類が、ｘが２０００未満である、式(ＲＳｉＯ３／２)ｘの繰り返し部分を含有している、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３６】
ｘが５００以下である、請求項３５に記載の組成物。
【請求項３７】
前記シルセスキオキサン類が、式(ＣＨ３ＳｉＯ３／２)の繰り返し部分を含有するポリメチルシルセスキオキサン類から選択される、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３８】
前記シロキシシリケート類が、トリメチルシロキシシリケート類から選択される、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３９】
前記トリメチルシロキシシリケート類が、ｘが５０〜８０の範囲にあり、ｙが５０〜８０の範囲にある、式[(ＣＨ３)３-Ｓｉ-Ｏ]ｘ-(ＳｉＯ４／２)ｙの繰り返し部分を含有する、請求項３８に記載の組成物。
【請求項４０】
前記ポリメチルシルセスキオキサン類が、１％までの式(ＣＨ３)２ＳｉＯ２／２の繰り返し重合部分をさらに含有する、式(ＣＨ３ＳｉＯ３／２)の繰り返し部分を含有している、請求項３７に記載の組成物。
【請求項４１】
前記少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂がＭ、Ｄ、Ｔ及びＱから選択される少なくとも二の部分を含有しており、該少なくとも二の部分が、ｎが１．０〜１．５０の範囲の値を有するＲｎＳｉＯ(４−ｎ)／２の関係を満たす、請求項１ないし４０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４２】
前記少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂が２５℃で固体状である、請求項４１に記載の組成物。
【請求項４３】
前記少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂が、１０００〜１００００グラム／モルの範囲の重量平均分子量を有している、請求項４１に記載の組成物。
【請求項４４】
前記少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂が、Ｍ繰り返し部分とＱ繰り返し部分を含有している、請求項１ないし４３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４５】
Ｑ部分に対するＭ部分の比が０．７：１である、請求項４４に記載の組成物。
【請求項４６】
皮膜形成シリコーン樹脂がヒドロキシシリル化により得られる樹脂である、請求項１ないし３４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４７】
ヒドロキシシリル化により得られる樹脂が、ビニル、アリル又はメタリル型の少なくとも二の不飽和を有する有機化合物と反応する、鎖の末端に又はペンダントして、ヒドロゲノシロキサン部分を有するポリジアルキルシロキサン型のシリコーンプレポリマーから得ることができる樹脂から選択される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４８】
前記有機化合物が、鎖の末端に又はペンダントして、好ましくは鎖の末端に、少なくとも二の二重結合を有し、場合によっては特に１〜４０のオキシエチレン又はオキシプロピレン部分を有するポリオキシエチレン又はポリオキシエチレン-ポリプロピレン基を含む、好ましくは親水性のポリアルキレン、又は少なくとも二のペンダント又は末端ビニル又はアリル基を有するシリコーン鎖、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン等のジエンから選択される、請求項４７に記載の組成物。
【請求項４９】
ヒドロキシシリル化により得られる樹脂が、白金型触媒の存在下、少なくとも：
(ａ)分子当たり、少なくとも二のＣ２-Ｃ６低級アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン；及び
(ｂ)分子当たり、一のケイ素原子に結合する少なくとも二の水素原子を有するオルガノポリシロキサン；
を添加し、架橋させる反応により得ることができる樹脂から選択される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５０】
ヒドロキシシリル化により得られる樹脂が、Ｒ基が互いに独立して、水素、メチル、エチル又はプロピル等のアルキル、フェニル又はトリル等のアリール、ビニル等の不飽和の脂肪族基を表す、Ｒ２ＳｉＯ及びＲＳｉＯ１．５部分、及び場合によってはＲ３ＳｉＯ０．５及び／又はＳｉＯ２部分を含有するオルガノポリシロキサン類で、ＲＳｉＯ１．５部分を超えるＲ２ＳｉＯ部分の重量比が１／１〜３０／１の範囲にあるものから選択される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５１】
ヒドロキシシリル化により得られる樹脂が、オルガノヒドロゲノポリシロキサン(１)及びオルガノポリシロキサン(２)で、不飽和脂肪族基を有するものを添加することにより得ることができ、シリコーン油に不溶又はこれで膨張するオルガノポリシロキサン類で、(１)及び(２)における水素又は不飽和脂肪族基の量が、オルガノポリシロキサンが非環式である場合に１〜２０％モルの範囲にあり、オルガノポリシロキサンが環式である場合に１〜５０％モルであるものから選択される、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５２】
これらのオルガノポリシロキサン類が、場合によっては１〜４０のオキシアルキレン、特にオキシプロピレン及び／又はオキシエチレン基、特に１〜２０のオキシアルキレン基を含有可能で、これらの基の全て又は一部が、好ましくはオキシエチレン基である、請求項５０又は５１に記載の組成物。
【請求項５３】
皮膜形成シリコーン樹脂が架橋している、請求項１ないし５２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５４】
皮膜形成シリコーン樹脂が、特にＰＯＥ、ＰＰＯ又はＰＯＥ／ＰＰＯのポリオキシアルキレン型の親水性基又は基類もしくはグラフトをさらに含有している、請求項１ないし５３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５５】
前記少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂が、組成物の全重量に対して０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲の量で組成物に存在している、請求項１ないし５４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５６】
シリコーンポリマー／皮膜形成シリコーン樹脂の重量比が、２０〜０．１５、好ましくは１５〜１．５の範囲にある、請求項１ないし５５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５７】
少なくとも一の化粧品用又は皮膚用の活性物質をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし５６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５８】
活性物質が、精油、ビタミン類、保湿剤、遮蔽剤、治療剤及びセラミド類から選択されることを特徴とする、請求項５７に記載の組成物。
【請求項５９】
ポリオール類又は脂肪相に溶解する染料、酸化防止剤、防腐剤、香料、脂溶性ポリマー、特にポリアルキレン類又はビニルポリラウラート等の炭化水素、液状脂肪相のゲル化剤、ガム、樹脂、トリ-オレイルホスファート等の界面活性剤、水、エモリエント、保湿剤、ビタミン類、液状ラノリン、必須脂肪酸、脂肪親和性又はポリオール類に溶解するサンスクリーン剤、脂質小胞体及びそれらの混合物からなる群から選択される付加的な化粧品用又は皮膚用の活性物質から選択される、少なくとも一の添加剤を含有していることを特徴とする、請求項１ないし５８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６０】
着色剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし５９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６１】
硬質ゲル、特に無水スティックの形態で存在していることを特徴とする、請求項１ないし６０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６２】
皮膚、唇及び／又は皮膚付属器構造をメークアップするのに十分な量の少なくとも一の顔料と、少なくとも一のシリコーン油を含むと共に、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）で構造化された連続液状脂肪相とを含有し、
前記ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、液状脂肪相は全て又は一部がシリコーン油からなる、皮膚、唇及び／又は皮膚付属器構造をメークアップするための構造化された固体状組成物であって、
該組成物が、皮膜形成シリコーン樹脂を含有し、固体状の形態で存在しており、さらに顔料、液状脂肪相、皮膜形成シリコーン樹脂、及びポリマーが生理学的に許容可能な媒体を形成している組成物。
【請求項６３】
自己支持していることを特徴とする、請求項６２に記載の組成物。
【請求項６４】
唇をメークアップするのに十分な量の少なくとも一の顔料と、少なくとも一のシリコーン油を含むと共に、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）で構造化された連続液状脂肪相とを含有し、
前記ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、液状脂肪相は全て又は一部がシリコーン油からなる、リップスティック用の構造化組成物であって、
該組成物が皮膜形成シリコーン樹脂を含有し、固体状の形態で存在しており、さらに顔料、液状脂肪相、ポリマー及び皮膜形成シリコーン樹脂が、生理学的に許容可能な媒体を形成している組成物。
【請求項６５】
マスカラケーキ、アイライナー、ファンデーション、リップスティック、ほほ紅、メークアップ除去用製品、体のメークアップ用製品、アイシャドウ又はフェイスパウダー、コンシーラの形態で存在していることを特徴とする、請求項１ないし６４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６６】
、皮膚、唇及び／又は皮膚付属器構造をメークアップするのに十分な量の少なくとも一の顔料と、少なくとも一のシリコーン油を含むと共に、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）で構造化された連続液状脂肪相とを含有し、
前記ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、液状脂肪相は全て又は一部がシリコーン油からなる、皮膚、唇及び／又は皮膚付属器構造、特に唇をメークアップするためのスティックであって、
該スティックが皮膜形成シリコーン樹脂、顔料、液状脂肪相、ポリマー、及び生理学的に許容可能な媒体を形成する皮膜形成シリコーン樹脂を含有してるスティック。
【請求項６７】
請求項１ないし６６のいずれか１項に記載の化粧品用組成物をケラチン物質に適用することからなる、ヒトのケラチン物質を手入れ、メークアップ又はトリートメントするための美容方法。
【請求項６８】
ａ）少なくとも一のシリコーン油を含有し、全て又は一部が４０℃以上の引火点を有するシリコーン油からなる連続液状脂肪相と、ｂ）２０〜２０００ｇｆ、好ましくは２０〜９００ｇｆ、より好ましくは２０〜６００ｇｆの範囲の硬度を有し、自己支持する固形形態に組成物を構造化させるための皮膜形成シリコーン樹脂を含有する化粧品用組成物における又は生理学的に許容可能な組成物の製造における、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）の使用であって、該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性である使用。
【請求項６９】
ａ）少なくとも一のシリコーン油を含有し、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）によって基本的に構造化された連続液状脂肪相であって、該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、全て又は一部が４０℃以上の引火点を有する揮発性油からなる液状脂肪相と、ｂ）皮膜形成シリコーン樹脂との組合せの、光沢があり、及び／又は非移動性で、及び／又は移りのない生理学的に許容可能な組成物の製造のための又は化粧品用組成物における使用。
【請求項７０】
少なくとも一のシリコーン油を含む連続液状脂肪相と、自己支持する固体状の形態に組成物を構造化させるための少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂を含有する、化粧品用組成物自体における又は生理学的に許容可能な組成物の製造における、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）の使用であって、
前記ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性である使用。
【請求項７１】
ａ）少なくとも一のシリコーン油を含有し、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）によって基本的に構造化された連続液状脂肪相であって、該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、全て又は一部が４０℃以上の引火点を有する揮発性油からなる液状脂肪相と、ｂ）皮膜形成シリコーン樹脂との組合せの、化粧品用組成物における又は生理学的に許容可能な組成物の製造における、該組成物の移動を制限し、及び／又は該組成物の耐移り性を改善する薬剤としての使用。
【請求項７２】
ａ）少なくとも一のシリコーン油を含有し、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）によって基本的に構造化された連続液状脂肪相であって、該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、全て又は一部が揮発性油からなる液状脂肪相と、ｂ）皮膜形成シリコーン樹脂との組合せの、化粧品用組成物における又は生理学的に許容可能な組成物の製造における、該組成物の付着物の保持力を改善する薬剤としての使用。
【請求項７３】
前記組成物が２０〜２０００ｇｆ、好ましくは２０〜９００ｇｆ、より好ましくは２０〜６００ｇｆの硬度を有する、請求項６８ないし７２のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７４】
ａ）５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）で液状脂肪相を構造化させ、ここで該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、液状脂肪相は全て又は一部がシリコーン油からなるものであり、さらにｂ）少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂を添加することからなる、少なくとも一のシリコーン油を含有する液状脂肪相を含む化粧品用組成物の移動を制限するための美容方法。
【請求項７５】
ａ）５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）で液状脂肪相を構造化させ、ここで該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、液状脂肪相は全て又は一部がシリコーン油からなるものであり、さらに少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂を含有させることからなる、少なくとも一のシリコーン油を含有する液状脂肪相を含む化粧品用組成物の付着物の保持力を改善するための美容方法。
【請求項７６】
ａ）５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）で液状脂肪相を構造化させ、ここで該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、液状脂肪相は全て又は一部が揮発性シリコーン油からなるものであり、さらにｂ）少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂を組成物に添加することからなる、少なくとも一のシリコーン油を含有する液状脂肪相を含む化粧品用組成物の移りを低減させるための美容方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
(技術分野)
この発明は、特別なポリマーでゲル化された少なくとも一のシリコーン油を含有する液状脂肪相を含み、成形メークアップ用製品、特にメークアップ用スティック、例えばリップスティックの形態で特に存在し、その適用により光沢があり移動のない(non-migrating)付着物が生じる、ヒトの唇及び／又は頭皮を含む皮膚の手入れ及び／又はトリートメント及び／又はメークアップのための化粧品用組成物に関する。
手入れ及び／又はトリートメントのための化粧品用組成物は、シワを処置し、皮膚及び唇を保湿し、皮膚、唇及び皮膚付属器構造(phaneric structures)を紫外線から保護し、座瘡を処置し、及び／又は自己サンタン調製物として作用する、少なくとも一の活性化合物を含有している組成物である。
また本発明は、特に、保持力、さらには移動がなく、安定性があるといった特性を有する化粧品用又は皮膚用組成物、例えばメークアップ用製品に関する。
【０００２】
(従来技術)
化粧品用又は皮膚用製品では、構造化、すなわちゲル化及び／又は硬化した液状脂肪相がよく見出される；特に、成形された固体状組成物、例えば脱臭剤、リップクリーム及びリップスティック、アイシャドウ、コンシーラ及びファンデーションの場合においてしかりである。この構造化はロウ又はフィラーを用いて得られる。残念なことに、これらのロウ及びフィラーは組成物、特にリップスティック又はアイシャドウをマットにする傾向があり、これは必ずしも望ましいものではない。
本出願の意味において、液状脂肪相とは、室温で液状で、油とも称され、互いに相容性があり、一つのシリコーン油を含む、一又は複数の脂肪物質からなる、室温(２５℃)、大気圧(７６０ｍｍＨｇ)で液状である脂肪相であると理解される。
本出願の意味において、構造化液状脂肪相とは、この構造化相が自重で流れ落ちないことと理解される。
【０００３】
液状脂肪相を構造化することにより、特に固体状組成物からの滲出が制限でき、さらにた皮膚又は唇に付着させた後に、シワ又はコジワへのこの相の移動を制限することができ、このことは特にリップスティック又はアイシャドウにおいて求められている。実際、着色剤が充填されている液状脂肪相の移動が大きいと、唇及び眼の周囲が好ましくない外観になるおそれがあり、特にシワやコジワを目立たせる。この移動は、従来のリップスティック又はアイシャドウの主な欠点であると、女性から指摘されることもしばしばである。移動(migration)とは、皮膚又は唇に付着された組成物が当初の適用線を越えて広がることであると理解される。
【０００４】
光沢は、基本的には、液状脂肪相の性質に関連している。よって、リップスティックの光沢度合いを増加させるために、組成物中のロウやフィラーの量を低減することができるが、そうすると今度は液状脂肪相の移動度合いが増加する。換言すれば、適切な硬度のスティックを作製するために必要なロウ及びフィラーの量が付着物の光沢に制約を課している。
【０００５】
欧州特許公開第１０６８８５６号なる文献[１]には、ロウを含有せず、ポリマーで構造化された液状脂肪相を含有する固体状組成物が記載されており、その脂肪相は、主として非シリコーン油である。
【０００６】
国際公開第０１／９７７５８号なる文献[２]には、Ｎ-アシルアミノ酸のエステル及びアミド類及びそれらの混合物から選択されるゲル化剤を含有するポリアミド樹脂をベースにした化粧品用組成物が記載されている。その組成物は、また、飽和又は不飽和の脂肪アルコール類、脂肪及び／又は芳香族カルボン酸のエステル、エトキシル化及び／又はプロポキシル化されたアルコール類及び酸類、シリコーン類、鉱物性油及び分枝状鎖の炭化水素類；好ましくは分枝状鎖の炭化水素、鉱物性油、脂肪アルコール、脂肪酸のエステル、及びそれらの混合物から選択され得る、ポリアミド樹脂溶媒をさらに含有している。
【０００７】
現在まで、シリコーン油をベースとする脂肪相を使用すると、油がほとんど揮発しないか、又は非揮発性である場合に、長時間にわたって保持力を有する、すなわち経時的に特定の色調について良好な保持力(変化なし、退色なし)を有する化粧品用組成物を、またシリコーン油が揮発性である場合は、メークアップ皮膜と接触するガラス、カップ、織物又はタバコのような支持体に付着しない非移り性組成物を得ることができた。
現時点では、化粧品でのシリコーン油の使用は、これらの媒体をゲル化することができ、組成物を例えばリップスティック又は成形ファンデーションのような固形形態にできる分子がないために制約がある。脂肪相が主としてシリコーンである化粧品用組成物を使用すると、大抵の場合、化粧品産業で伝統的に使用される成分との相容性の問題を生じる。
【０００８】
米国特許第５８７４０６９号[３]、米国特許第５９１９４４１号[４]、米国特許第６０５１２１６号[５]、国際公開第０２／１７８７０号[６]及び国際公開第０２／１７８７１号[７]、国際公開第９９／０６４７３号[１２]、米国特許第６３５３０７６号[１３]なる文献では、ポリシロキサン及びポリアミドをベースにしたロウ、又は水素相互作用を可能にする基及びシロキサン基を有するポリマーでゲル化されたシリコーン脂肪相を含有する化粧品用組成物、例えば脱臭スティック又はゲルが得られている。
国際公開第０２／１７８７０号[６]においては、組成物に他のゲル化剤を添加することが考察されているが、製品の透明性を維持するために、添加量は少なく、例えばヒドロキシステアリン酸の場合は０．５％未満である。
国際公開第０２／１７８７１号[７]においては、組成物の０．５〜２重量％を占める量のシリコーンポリマーと共に第２のゲル化剤と、非シリコーン有機化合物を含んでなる溶媒系、揮発性シリコーン、場合によっては他のシリコーンを使用することが考察されている。
【０００９】
欧州特許公開第１１７７７８４号なる文献[８]には、アミド基を有する有機化合物、場合によっては一又は複数のポリマー又は非ポリマーの第２の構造化剤の少量で構造化された、例えば揮発性シリコーンと、場合によっては非揮発性シリコーン及び／又は非シリコーン性の疎水性有機液体を含有する脂肪相を含む、脱臭組成物が例証されている。この文献では、第２の構造化剤として、水素相互作用を有する基及びシロキサン基を有するポリマーが挙げられているが、これらのポリマーを使用する組成物の実施例又は結果は記載されていない。
【００１０】
文献[６]、[７]及び[８]は脱臭剤に関連しており、ここで着色剤が充填された液状脂肪相のシワやコジワへの滲出及び移動、並びに組成物の保持力、非移り性、柔軟性及び可撓性の問題は、ここで上述したメークアップ用の化粧品の場合のようには生じないことに留意すべきである。さらに、光沢は脱臭剤には求められない。
さらに、一又は複数のゲル化シリコーンポリマーのみで液状脂肪相を構造化することにより得られるスティックでは、特にスティックが唇及び／又は皮膚に適用される場合の剪断性に対して十分な機械的耐性を可能にすることはできず、結果としてスティックは破壊される。
【００１１】
(本発明の記述)
本発明の目的は、厳密には、上述した問題を解決し、欠点を是正可能な、皮膚及び／又は唇を手入れ及び／又はメークアップ及び／又はトリートメントするための組成物を提供することにあり；特に本発明の目的は、改善された付着保持力を有する組成物を提供することにある。
驚くべきことに、本出願人は、一又は複数の皮膜形成シリコーン樹脂と組合せて特別なポリマーを使用することで、ロウがなくても、メークアップ用又は手入れ用製品の形態にシリコーン油ベースの液状脂肪相を構造化可能であり、該製品を適用すると、使用者が所望している及び／又はある種の製品に求められている、非移動性の光沢、繻子のような光沢及び／又はマットな皮膜が得られ、さらに該使用により、これらの製品の保持力、場合によっては非移動性を強化できることを見出した。
安定とは、組成物が室温(２５℃)で少なくとも２ヶ月、又は９ヶ月滲出しないことであると理解される。
【００１２】
一又は複数の皮膜形成シリコーン樹脂とこれらの特別なポリマーを組合せることで、良好な機械的耐性と、粘着質な触感がなく、十分な量の付着を可能にするのに適切なレオロジーを有し、非常に良好な保持力を可能にし、移りがなく(特に揮発性シリコーン油が使用される場合)、シワやコジワへの移動がないゲル、特に固体状ゲルを得ることができる。
特別なポリマーと特別なシリコーン樹脂のこの組合せにより得られる効果、つまり得られる付着物の保持力の顕著な驚くべき改善性は、先行技術文献には記載されていない。
本発明は、唇をメークアップするための製品、例えばリップスティック、リップペンシル、リップグロスばかりでなく、頭皮を含む皮膚、及び唇の手入れ及び／又はトリートメントのための製品、例えば皮膚、顔又は唇を太陽光線から保護するためのスティック形態をした製品、又はリップクリーム、皮膚、顔並びにヒトの体をメークアップするための製品、例えばスティック又は皿状の成形ファンデーション、コンシーラ製品、一時的な入れ墨のための製品、特にスティック形態のクレンジング用製品、眼のメークアップ用製品、例えばアイライナー、特にペンシル形態のもの、マスカラ、特にケラチン繊維(睫毛、眉毛、毛髪)用のケーキ(cakes)にも応用される。
【００１３】
さらに厳密には、本発明の目的は：
１）少なくとも一のシリコーン油を含むと共に、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）を含有するゲル化系で構造化された液状脂肪相で、
該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であるものと、
２）少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂を含有し、液状脂肪相、ゲル化系及び皮膜形成シリコーン樹脂が生理学的に許容可能な媒体を形成する、手入れ及び／又はメークアップのための化粧品用組成物にある。
本発明において「ゲル化系」とは、一般的に、水素結合を形成することにより、組成物を硬化可能な系であると理解される。
【００１４】
本発明の組成物は、ペースト状、固体状、程度の差はあれ粘性のあるクリームの形態とすることができる。また、単純又は多相エマルション、特に水中油型又は油中水型、水中油中水型又は油中水中油型のもの、又は油性の連続相を含有する堅牢なもしくは柔軟なゲルにすることもできる。単純又は多相エマルションは、場合によっては分散した脂質小胞体を含有する水性又は油性の連続相を含むことができる。特に、スティック状又は皿状に成形された形態、特に堅牢な油性ゲルの形態、中でも無水のもの、顕著には無水スティックとして存在している。さらには、不透明又は半透明の堅牢なゲル(顔料を含有しているか否かによる)の形態で存在しており、液状脂肪相が連続相を形成している。無水組成物は、１０重量％未満、例えば５重量％未満の水を含有しているであろう。
【００１５】
液状脂肪相の構造化は、ゲル化系に使用される皮膜形成シリコーン樹脂及びポリマーの種類に応じて変えることができ、良好な機械的強度を有する棒状又はスティック形態の堅牢な構造体が得られるようになされる。これらの棒状体が有色である場合、適用後、光沢があって移動がなく、特に色において経時的に良好な保持力を有する付着物を得ることができる。組成物は、一又は複数の構造化ポリマー及び一又は複数の皮膜形成シリコーン樹脂を含有することができる。
本発明の組成物は、有利には唇用の組成物、特に好ましくはスティック形態のリップスティック用組成物である。
【００１６】
液状脂肪相
本発明において、液状脂肪相は、揮発性油、非揮発性油、又は揮発性油(類)及び非揮発性油(類)の混合物とすることができる、少なくとも一のシリコーン油を含有する。
油は、水と混和性のない非水性化合物である。
液状脂肪相は、好ましくは少なくとも一の揮発性シリコーン油を含有する。
本発明において、揮発性シリコーン油は、４０℃以上、有利にはゲル化系のポリマーの軟化点を超える引火点、及び／又は８ｃＳｔ未満の粘度を有する直鎖状又は環状のシリコーン油、例えば３〜７のケイ素原子を有する直鎖状又は環状のポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)から選択することができる。
引火点は、炎と接触して燃料が着火する温度である。
【００１７】
このような油の例として、以下の表１に記載の化合物を挙げることができる。
有利には、揮発性油は、６０℃を超える引火点を有する。
非揮発性シリコーン油は、ポリジメチルシロキサン類、ポリアルキルメチルシロキサン類、ジメチコーンコポリオール類、アルキルメチコーンコポリオール類、セチルジメチコーン、アルキルグリセリルエーテル基を有するシリコーン類、アミン側基を有するシリコーン類、及びジラウロイルトリメチロールプロパンシロキシシリケートとすることができる。これらの油のアルキル基は、特に２〜２４の炭素原子を有する。
本発明で使用可能な非揮発性シリコーン油は、特に、室温で液状の非揮発性で直鎖状のポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)；シリコーン鎖の末端及び／又はペンダントしてアルキル、アルコキシ又はフェニル基を有するポリジメチルシロキサン類で、各基が２〜２４の炭素原子を有するもの；フェニル化シリコーン類、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類、２-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート類、１〜１２の炭素原子を有し、水素原子の全て又は一部がフッ素原子で置換されたペンダント又は末端鎖基(類)を有するフルオロシリコーン類、ジメチコノール類、及びそれらの混合物とすることができる。
【００１８】
本発明において、液状脂肪相は、少なくとも一の揮発性シリコーン油及び少なくとも一の揮発性非シリコーン油を含有することができる。
本発明の趣意において、揮発性シリコーン又は非シリコーン油は、好ましくは４０〜１３５℃の引火点を有するか、又は引火点を有さない。揮発性油は、室温(２５℃)及び大気圧で(７６０ｍｍＨｇ)で、０．０２ｍｍ〜３００ｍｍＨｇ(２．６６Ｐａ〜４００００Ｐａ)の範囲、好ましくは０．１ｍｍ〜９０ｍｍＨｇ(１３Ｐａ〜１２０００Ｐａ)の範囲の蒸気圧を有する。ついで、非揮発性油は、０．０２ｍｍＨｇ(２．６６Ｐａ)未満の蒸気圧に相当する。
本発明のシリコーン油は、有利には、２５℃で５〜８０００００ｃＳｔ、好ましくは１０〜５０００００ｃＳｔ、さらに好ましくは１０〜５０００ｃＳｔの範囲から選択される粘度を有する。
【００１９】
【表１】
2005533781.tif 000002
【００２０】
換言すれば、揮発性シリコーン油(類)は、例えば表１の化合物、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン及びそれらの混合物からなる群の範囲内から選択され得る。
また揮発性シリコーン油は、フルオロシリコーン油、例えばアルキル及びペルフルオロアルキル基を有するシリコーン類、オキシエチレン／オキシプロピレン(ＯＥ／ＰＰ)側基及びペルフルオロ基を有するシリコーン類、ペルフルオロ側基及びグリセロール側基を有するシリコーン類、及びペルフルオロアルキルメチルフェニルシロキサン類の群の範囲内から選択することができ、これらの油は０．０２ｍｍＨｇ以上の蒸気圧を有する。
【００２１】
本発明において、液状脂肪相は、一又は複数の揮発性又は非揮発性の非シリコーン油を含有することができる。揮発性非シリコーン油は、炭化水素油及び揮発性エステル及びエーテル、例えば揮発性炭化水素等、イソドデカン及びイソヘキサデカン、Ｃ８-Ｃ１６イソパラフィン、イソヘキシル又はイソデシルネオペンタノアート類の群の範囲内から選択することができる。
また揮発性非シリコーン油は、フルオロ油、例えばペルフルオロポリエーテル、ペルフルオロアルカン類、例えばペルフルオロデカリン、ペルフルオロダマンタン類(perfluorodamantanes)、ペルフルオロアルキル-ホスファート類のモノエステル、ジエステル及びトリエステル、及びフルオロエステル油からも選択され得る。
【００２２】
本発明で使用可能な揮発性非シリコーン油の例として、以下の表２の化合物を挙げることができる。
【表２】
2005533781.tif 000003
【００２３】
本発明で使用されるシリコーンポリマーは、低粘度のシリコーン油により溶解するために、液状脂肪相は、有利には１０００ｃＳｔ未満、好ましくは１００ｃＳｔ未満の粘度を有する、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％のシリコーン油(類)を含有する。また、他の油、又は非シリコーン油の混合物をさらに含有することもできる。
脂肪相が揮発性油を含有している場合、それらは有利には、組成物の全重量に対して３〜８９．４％、好ましくは５〜６０％、例えば５〜１０％である。
【００２４】
液状脂肪相は、他の非シリコーン油、例えば極性油、特に以下のものをさらに含有することができる：
−  グリセロールと脂肪酸とのエステルからなるトリグリセリドが高含有量の炭化水素植物性油であって、脂肪酸が多様な長さの鎖を有し、これらの鎖が直鎖状及び分枝状で、飽和及び不飽和とすることができるもの；これらの油は、特に小麦胚芽油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、カリテバター、ヒマシ油、スイートアルモンド油、マカダミア油、アプリコット油、大豆油、菜種油、綿油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、ゴマ油、マロー油、アボカド油、ヘーゼルナッツ油、グレープシード油又はクロフサスグリの種油、マツヨイグサ油、穀類油、大麦油、キノア油、オリブ油、ライ麦油、ベニバナ油、ククイノキ油、トケイソウ油、マスクローズ油；又はカプリル／カプリン酸のトリグリセリド、例えばステアリネーズ・デュボア社(Stearines Dubois)から販売されているもの、又はダイナミットノーベル社(Dynamit Nobel)からミグリオール(Miglyol)８１０、８１２及び８１８の名称で販売されているものである；
−  式Ｒ５ＣＯＯＲ６のエステル又は合成油、ここでＲ５は１〜４０、好ましくは７〜１９の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の高級脂肪酸残基を表し、Ｒ６は、１〜４０、好ましくは３〜２０の炭素原子を有する分枝状の炭化水素鎖を表し、Ｒ５＋Ｒ６≧１０であるもの、例えばプルセリン油(オクタン酸セトステアリル）、イソノナン酸イソノニル、Ｃ１２〜Ｃ１５安息香酸アルキル、ミリスチン酸イソプロピル、２-エチルヘキシルパルミタート、オクタン酸、デカン酸又はリシノール酸のアルキル又はポリアルキル；ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル；及びペンタエリトリトールエステル；
−  １０〜４０の炭素原子を有する合成エーテル；
−  Ｃ８〜Ｃ２６脂肪アルコール、例えばオレインアルコール又はオクチルドデカノール；
−  脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸又はリノレン酸；及び
−  それらの混合物。
【００２５】
また液状脂肪相は、無極性油、例えば合成又は鉱物由来で、揮発性又は非揮発性である、直鎖状又は分枝状の炭化水素又は過フッ化炭化水素、例えば揮発性パラフィン油(例えばイソパラフィン、イソドデカン)、又は非揮発性パラフィン油及びそれらの誘導体、ワセリン、ポリデカン類、水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム、スクワラン、及びそれらの混合物をさらに含有することができる。
【００２６】
よって本発明は、例えば次の種々の脂肪相：
１）少なくとも一の非揮発性シリコーン油と少なくとも一の揮発性シリコーン油とを含有する油の混合物からなる脂肪相；
２）少なくとも一の非揮発性シリコーン油と少なくとも一の揮発性非シリコーン油とを含有する油の混合物からなる脂肪相；
３）少なくとも一の非揮発性シリコーン油、少なくとも一の揮発性シリコーン油、及び少なくとも一の揮発性非シリコーン油を含有する油の混合物からなる脂肪相；
４）少なくとも一の揮発性シリコーン油、一の非揮発性非シリコーン油、場合によっては少なくとも一の揮発性非シリコーン油を含有する油の混合物からなる脂肪相；
５）揮発性シリコーン油(類)のみからなる脂肪相；
を使用することができる。
１）、２）及び３）のケースにおいて、混合物は非揮発性非シリコーン油をさらに含有することができる。
液状脂肪相は、一般的に組成物の全重量に対して５〜９９％、好ましくは２０〜７５％である。
【００２７】
固体状粒子
本発明において、組成物は、一般的にフィラー及び顔料(真珠光沢顔料を含む)、及びそれらの混合物から選択される固体状粒子をさらに含有する。
一般的に、固体状粒子の平均径は１０ｎｍ〜５０μｍ、好ましくは５０ｎｍ〜３０μｍ、例えば１００ｎｍ〜１０μｍである。
化粧品用組成物に使用されるフィラーは、一般的に、汗及び皮脂を吸収し、及び／又はマットな外観を付与する目的を有している。本発明において、それらにより、シリコーン油を含有する液状脂肪相を構造化させ、組成物の保持力及び／又は非移動性、並びに熱安定性を強化することができる。
【００２８】
顔料とは、色及び／又は真珠光沢のある外観を付与及び／又は変化させるために提供される、組成物に不溶の任意の固体状粒子であると理解される。
これらの顔料により、汗及び皮脂を吸収する機能、及び組成物、特にメークアップ及び／又は手入れのための化粧品の外観を着色又は変化させる機能の双方を確実になすことができる。さらに本発明においては、それらにより液状脂肪相を確実に構造化させることができる。
これらのフィラー又は顔料は、疎水性又は親水性であってよい。これらのフィラー又は顔料が親水性の粒子である場合、組成物におけるそれらの分散性は、疎水性化合物の皮膜でそれらを被覆するか、又は分散剤、特に組成物に対して両親媒性であるシリコーンを添加することにより容易になる。
【００２９】
疎水性顔料又はフィラーは、疎水性のポリマー又はコポリマーのパウダーからなることができる。フィラーとして使用される疎水性のポリマー又はコポリマーの例としては：
１）フルオロポリマー類、例えばポリテトラフルオロエチレンパウダー、及び、プロピレン又はエチレン等のテトラフルオロエチレンとオレフィンコポリマーのパウダー；２）シリコーンエラストマー、例えばポリメチルシルセスキオキサンパウダー(東芝社(Toshiba)のトスパール(Tospearl)(登録商標))；３）ポリオレフィン類、例えばポリエチレン；４）ポリメタクリル酸アルキル、例えばポリメタクリル酸メチル；５）ポリアミド類(ナイロン(登録商標))；６）ポリスチレン類；７）ポリエステルとその誘導体；８）ポリアクリル(ダウ・コーニング社のポリトラップ(Polytrap)(登録商標))又はポリメタクリル酸メチル；及び９）ポリウレタン類、例えばヘキサメチレン-ジイソシアナート／トリメチロールヘキサラクトンのパウダーを挙げることができる。
【００３０】
また窒化ホウ素、デンプン、沈降炭酸カルシウム、シリカ、ガラス又はセラミック等、疎水性にするために、表面を処理した親水性フィラーを使用することもできる。
もちろん、パウダーに代えて、疎水性の繊維、特に先に列挙したポリマー及びコポリマーの繊維を使用することもできる。
【００３１】
また固体状粒子は、カバーリングメークアップ、すなわち皮膚、唇及び皮膚付属器構造が透けて見えないようにすることを可能にする、顔料及び／又は真珠母からなるものであってもよい。さらにこれらの粒子により、組成物の粘着質な触感を低減することができる。
【００３２】
顔料は、白色又は有色、有機物及び／又は無機物で、被覆された又は被覆されていないものとすることができる。無機顔料は、例えば酸化亜鉛、酸化鉄、酸化チタン及びそれらの混合物から選択することができる。このような無機顔料として、場合によっては表面処理されていてもよい二酸化亜鉛又はチタン、酸化セリウム又はジルコニウム、並びに酸化クロム又は鉄、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物及びフェリックブルーを挙げることができる。有機顔料としては、、カーボンブラック、Ｄ＆Ｃ型の顔料、アルミニウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、コチニールカルミンをベースとしたレーキ類を挙げることができる。前記顔料が存在するならば、それらは、組成物の全重量に対して０．１〜５０％、好ましくは０．５〜４０％、さらには好ましくは２〜３０％とすることができる。
真珠光沢顔料(又は真珠母)は、白色の真珠母、例えば、チタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、例えば、酸化鉄を有するチタンマイカ、特にフェリックブルー又は酸化クロムを有するチタンマイカ、上述した種類の有機顔料を有するチタンマイカ、及びオキシ塩化ビスマスをベースとした真珠光沢顔料から選択することができる。また真珠光沢顔料は角度依存性(gogniochromatic)を有していてよく、液晶又は多層プラークの形態で存在してもよい。それらは、組成物の全重量に対して０〜３０％、好ましくは０．１〜２０％、さらに好ましくは０．１〜１５％とすることができる。
【００３３】
顔料又はフィラーが親水性である場合、本発明の組成物の液状脂肪相へ導入するために、疎水性化合物の皮膜でコーティングする。
コーティングはフルオロコーティング、例えばリン酸(酸又は塩)のペルフルオロアルキルモノ-又はジエステル、ペルフルオロポリエーテル、ペルフルオロカルボン酸又はスルホン酸、又はジエタノールアミンペルフルオロアルキルホスファートの塩であってよい。
コーティングはフルオロシリコーンをベースとしたコーティング、例えばペルフルオロアルキル基を有するシランを用いたコーティング-グラフトであってもよい。
【００３４】
また、コーティングはシリコーン誘導体、例えば最初ヒドロゲノシラン基を有する反応性シリコーン類を用いたコーティング-グラフト、ジオルガノシラン、例えばジメチルクロロシラン又はアルキルアルコキシシランを用いたコーティング-グラフト、又はグリシドキシプロピル基を有するシランを用いたコーティング-グラフト、ポリグリセロールシリコーンを用いたコーティング、又はシリコーン又はシリコーン-ｇ-ポリアクリルグラフト化アクリルコポリマーを用いたコーティングにより実施することができる。
また、Ｎ-アクリルアミノ酸、例えばＮ-ラウロイルリジンを用いたコーティング、ステアリン酸型の脂肪酸又は脂肪酸塩を用いたコーティング、レシチン類を用いたコーティング、及びエステル油を用いたコーティングを使用することもできる。
【００３５】
また疎水性粒子の分散は、親水性粒子と疎水性シリコーン相との間の界面活性剤として供給される、少なくとも一の両親媒性シリコーンにより容易にすることができる。
これらの両親媒性シリコーンは、本発明の組成物の高シリコーン媒体と融和性のあるシリコーン部分と、例えば１〜１２のヒドロキシル基を有するポリオール及びアルコールから選択される化合物の残基であってよい親水性部分を有し、ポリオキシアルキレン類は少なくとも二のオキシアルキレン部分を含み、さらに０〜２０のオキシプロピレン部分、及び／又は０〜２０のオキシエチレン部分も有する。よって、この親水性部分は、親水性粒子との親和性を有しており、シリコーン媒体への分散に寄与している。
【００３６】
両親媒性シリコーンはゲル化活性のない油であってよい。このような油は：
−  場合によってはフェニル基を有するジメチコーンコポリオール類、
−  アルキルメチコーンコポリオール類、
−  ポリグリセロールシリコーン類、すなわちアルキルグリセリルエーテル基を有するシリコーン類、
−  ペルフルオロ側基とグリセロール側基を有するシリコーン類、
−  ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン側基とペルフルオロ側基を有するシリコーン類、
−  ポリエチレンイミン又はポリオキサゾリン等の、ポリエーテル以外のシリコーンブロックと親水性ブロックのコポリマー類、
−  多糖類がグラフトしたシリコーンのグラフト化コポリマー、
−  シリコーンブロック、ポリ(エチレンオキシド／プロピレンオキシド)のブロックコポリマー、
からなることができる。
【００３７】
また本発明で使用される両親媒性シリコーンは、少なくとも部分的に架橋した両親媒性シリコーン樹脂であってよい。  
このような樹脂の例としては：
−  米国特許第５４１２００４号[９]に記載されており、エチレンポリオキシド／プロピレンポリオキシド(ＰＯＥ／ＰＯＰ)、及びエチレンポリオキシド(ＰＯＥ)等の、アルキルポリエーテル基を有する架橋したシリコーン樹脂、及び
−  欧州特許公開第１０４８６８６号[１０]に記載されているもののような、疎水性アルキル側鎖及び親水性ＰＯＥ／ＰＯＰ側鎖の双方を有し、α,ω-ジエン類で部分的に架橋されたシリコーン樹脂で、該親水性側鎖が単一のビニル末端においてＰＯＥ／ＰＯＰと反応させることにより得られ、アルキル側鎖が脂肪鎖とα-オレフィンとを反応させることにより形成されるもの、
を挙げることができる。
両親媒性シリコーン樹脂において、シリコーン部分は、有利にはポリジメチルシロキサンから作製される。
【００３８】
ゲル化シリコーンポリマー
組成物を構造化又はゲル化するポリマー又はポリマー類は、室温(２５℃)及び大気圧(７６０ｍｍＨｇ)で固体状であり、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に溶解する。
本発明の趣意において、ポリマーは、少なくとも二の繰り返し部分、好ましくは少なくとも３の繰り返し部分、さらに好ましくは１０の繰り返し部分有する化合物であると理解される。
本発明の組成物において、ゲル化系のシリコーンポリマーは、組成物の全重量に対して、一般的に０．５〜８０％、好ましくは２〜６０％、より好ましくは５〜４０％である。
さらにゲル化系のポリマー／シリコーン油(類)の質量比は、好ましくは０．１〜５０％である。
本発明の組成物においてゲル化剤として使用されるポリマーは、ポリオルガノシロキサン型のポリマー、例えば米国特許第５８７４０６９号[３]、米国特許第５９１９４４１号[４]、米国特許第６０５１２１６号[５]及び米国特許第５９８１６８０号[１１]なる文献に記載されているものである。
【００３９】
本発明において、ゲル化剤として使用されるポリマーは、次の２つのファミリーに属することができる：
１）水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基を有するポリオルガノシロキサン類で、これらの二つの基はポリマー鎖の内部に位置しており；及び／又は
２）水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基を有するポリオルガノシロキサン類で、これらの二つの基はグラフト部又は分枝状部に位置している。
【００４０】
本発明で適用されるポリマーは、本発明のシリコーン油の存在下に配する前に、Ｃ２-Ｃ８低級アルコール類、特にエタノール、ｎ-プロパノール、イソプロパノール等の、ポリマーの水素相互作用を破壊可能な水素相互作用を有する溶媒に、予め溶解可能な固体である。また、共溶媒(cosolvent)として、これらの水素相互作用「破壊」溶媒を使用することもできる。これらの溶媒は、組成物に保持されるか、又は当業者によく知られている、選択的蒸発により除去することができる。
【００４１】
ポリマー鎖内部において水素相互作用を生じせしめうる二つの基を有するポリマーは、次の式：
【化１】
2005533781.tif 000004
{上式中：
１）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっており、
−  それらの鎖に一又は複数の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含有可能で、フッ素原子で部分的又は全体的に置換可能な、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ１ないしＣ４０炭化水素基、
−  場合によっては一又は複数のＣ１ないしＣ４アルキル基で置換されていてもよいＣ６ないしＣ１０アリール基、
−  一又は複数の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含有するか又は含有しないポリオルガノシロキサン鎖、
から選択される基を表し；
２）Ｘ基は同一又は異なっており、その鎖に一又は複数の酸素及び／又は窒素原子を含有可能な、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ３０アルキレンジイル基を表し；
３）Ｙは、一又は複数の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含有可能で、及び／又は置換基として次の原子又は原子の基：フッ素、ヒドロキシ、Ｃ３ないしＣ８シクロアルキル、Ｃ１ないしＣ４０アルキル、Ｃ５ないしＣ１０アリール、フェニルで、場合によっては１ないし３のＣ１ないしＣ３アルキル基、Ｃ１ないしＣ３ヒドロキシアルキル及びＣ１ないしＣ６アミノアルキルで置換されていてもよいものの一つを担持可能な、飽和又は不飽和、Ｃ１ないしＣ５０で直鎖状又は分枝状の二価のアルキレン、アリーレン、シクロアルキレン、アルキルアリーレン又はアリールアルキレン基であり；
４）Ｙは次の式
【化２】
2005533781.tif 000005
[上式中
−  Ｔは、場合によってはポリオルガノシロキサン鎖で置換されていてもよく、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数の原子を含有可能な、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ３ないしＣ２４の三価又は四価の炭化水素鎖を表すか、又はＴはＮ、Ｐ及びＡｌから選択される三価の原子を表し、
−  Ｒ５は、ポリマーの他の鎖に結合可能であるか又は結合しない、一又は複数のエステル、アミド、ウレタン、チオカルバマート、尿素、チオ尿素及び／又はスルホンアミド基を含有可能なポリオルガノシロキサン鎖、又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ５０アルキル基を表す]
に相当する基を表し；
５）Ｇ基は同一又は異なっており、次の式：
【化３】
2005533781.tif 000006
[上式中、Ｒ６は水素原子又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキル基を表す]
から選択される二価の基を表し：ポリマーのＲ６基の少なくとも５０％は水素原子を表す条件で、ポリマーのＧ基の少なくとも二つは、次の式：
【化４】
2005533781.tif 000007
以外の基であり；
６）ｎは２〜５００、好ましくは２〜２００の範囲の整数であり、ｍは１〜１０００、好ましくは１〜７００、より好ましくは６〜２００の範囲の整数である}
に相当する少なくとも一の部分を有するポリマーとすることができる。
【００４２】
本発明において、ポリマーのＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基の８０％は、好ましくはメチル、エチル、フェニル及び３,３,３-トリフルオロプロピル基から選択される。
本発明において、Ｙは、場合によってはポリマー又はコポリマーの他の部分との結合を確立させるために、一又は二の自由原子価をさらに含有していてもよい、種々の二価の基を表すことができる。好ましくは、Ｙは：
ａ）直鎖状のＣ１ないしＣ２０、好ましくはＣ１ないしＣ１０アルキレン基、
ｂ）共役していない不飽和及び環を含有可能なＣ３０ないしＣ５６の分枝状アルキレン基、
ｃ）Ｃ５-Ｃ６シクロアルキレン基、
ｄ）場合によっては一又は複数のＣ１ないしＣ４０アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基、
ｅ）１〜５のアミド基を有するＣ１ないしＣ２０アルキレン基、
ｆ）ヒドロキシル、Ｃ３ないしＣ８シクロアルカン、Ｃ１ないしＣ３ヒドロキシアルキル及びＣ１ないしＣ６アルキルアミン基から選択される一又は複数の置換基を有するＣ１ないしＣ２０アルキレン基、
ｇ）次の式：
【化５】
2005533781.tif 000008
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｔ及びｍは上述したものである]
のポリオルガノシロキサン鎖、及び
ｈ）次の式：
【化６】
2005533781.tif 000009
のポリオルガノシロキサン鎖、
から選択される基を表す。
【００４３】
第２のファミリーのポリオルガノシロキサン類は、次の式(ＩＩ)：
【化７】
2005533781.tif 000010
[上式中、
−  Ｒ１及びＲ３は同一又は異なっており、式(Ｉ)において上述したものであり、
−  Ｒ７は、Ｒ１及びＲ３で上述した同一の基を表し、又は式-Ｘ-Ｇ-Ｒ９の基を表し、ここでＸ及びＧは式(Ｉ)において上述したものであり、Ｒ９は、場合によっては一又は複数のＣ１ないしＣ４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、一又は複数のヒドロキシル基及び／又は一又は複数のフッ素原子で置換されていてもよい、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される一又は複数の原子をその鎖内部に含有していてもよい、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ１ないしＣ５０炭化水素基、又は水素原子を表し、
−  Ｒ８は式-Ｘ-Ｇ-Ｒ９の基を表し、ここでＸ、Ｇ及びＲ９は上述したものであり、
−  ｍ１は１〜９９８の範囲の整数であり、
−  ｍ２は２〜５００の範囲の整数である]
に相当する少なくとも一の部分を含有するポリマーであってよい。
【００４４】
本発明において、ゲル化剤として使用されるポリマーはホモポリマー、すなわちいくつかの同一の部分、特に式(Ｉ)又は式(ＩＩ)の部分を含有するポリマーとすることができる。
また本発明において、式(Ｉ)のいくつかの異なる部分を含有するコポリマーからなるポリマー、すなわち基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｇ、Ｙ、ｍ及びｎの少なくとも一が、一つの部分と異なっているポリマーを使用してもよい。さらにコポリマーは、基Ｒ１、Ｒ３、Ｒ７、Ｒ８、ｍ１及びｍ２の少なくとも一が少なくとも一の部分と異なっている、式(ＩＩ)のいくつかの部分から構成することができる。
式(Ｉ)の少なくとも一の部分と式(ＩＩ)の少なくとも一の部分を含有するコポリマーを使用してもよく、式(Ｉ)の部分と式(ＩＩ)の部分は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００４５】
本発明の変形例において、エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらを組合せたものから選択される、水素相互作用を生じせしめうる二つの基を有する、少なくとも一の炭化水素部分をさらに含有するコポリマーを使用してもよい。
これらのコポリマーはブロックコポリマー、配列化コポリマー又はグラフト化コポリマーであってよい。
【００４６】
本発明の第１の実施態様において、水素相互作用を生じせしめうる基は、式-Ｃ(Ｏ)ＮＨ-及び-ＨＮ-Ｃ(Ｏ)-のアミド基である。
このケースにおいて、ゲル化剤は、次の式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)：
【化８】
2005533781.tif 000011
又は
【化９】
2005533781.tif 000012
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは上述したものである]
の少なくとも一の部分を含有するポリマーであってよい。
【００４７】
このような部分は、
−  次の反応式：
【化１０】
2005533781.tif 000013
に従い、一又は複数のジアミン類と、α,ω-カルボン酸末端を有するシリコーンとの間で縮合反応させるか、
−  又は次の反応式：
ＣＨ２=ＣＨ-Ｘ１-ＣＯＯＨ＋Ｈ２Ｎ-Ｙ-ＮＨ２→
ＣＨ２=ＣＨ-Ｘ１-ＣＯ-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-ＣＯ-Ｘ１-ＣＨ=ＣＨ２
に従い、ジアミンとα-不飽和カルボン酸の二つの分子を反応させ、
ついで、次の式：
【化１１】
2005533781.tif 000014
[上式中、Ｘ１-(ＣＨ２)２-は上述したＸに相当し、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｍは上述したものである]
に従い、エチレン性不飽和にシロキサンを添加するか、
−  又は次の反応式：
【化１２】
2005533781.tif 000015
に従い、式ＨＯＯＣ-Ｙ-ＣＯＯＨの二酸とα,ω-ＮＨ２末端を有するシリコーンとを反応させる、
ことにより得ることができる。
【００４８】
これら式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)のポリアミド類において、ｍは好ましくは１〜７００、さらに好ましくは１５〜５００、より好ましくは１５〜４５の範囲であり、ｎは特に１〜５００、好ましくは１〜１００、さらに好ましくは４〜２５の範囲であり、
−  Ｘは１〜３０の炭素原子、特に３〜１０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖であり、
−  Ｙは１〜４０の炭素原子、特に１〜２０の炭素原子、好ましくは２〜６の炭素原子、特に６の炭素原子を有する不飽和及び／又は環を含有可能であるか、又は直鎖状又は分枝状であるアルキレン鎖であることが好ましい。
【００４９】
式(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、Ｘ又はＹを表すアルキレン基は、場合によってはそのアルキレン部分に、少なくとも一の次の要素：
１）１〜５のアミド、尿素又はカルバマート基、
２）Ｃ５又はＣ６シクロアルキル基、及び
３）場合によっては、同一又は異なっている１ないし３のＣ１ないしＣ３アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基、
を含有することができる。
【００５０】
式(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、アルキレン基は：
−  ヒドロキシ基、
−  Ｃ３ないしＣ８シクロアルキル基、
−  １ないし３のＣ１ないしＣ４０アルキル基、
−  場合によっては１ないし３のＣ１ないしＣ３アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、
−  Ｃ１ないしＣ３ヒドロキシアルキル基、及び
−  Ｃ１ないしＣ６アミノアルキル基、
からなる群から選択される少なくとも一の要素で置換されていてもよい。
【００５１】
これらの式(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、Ｙは次の式：
【化１３】
2005533781.tif 000016
[上式中、Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖を表し、Ｔは次の式：
【化１４】
2005533781.tif 000017
(上式中、ａ、ｂ及びｃは独立して、１〜１０の範囲の整数であり、Ｒ１０は水素原子又はＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で記載されたものと同一の基である)
の基を表す]
も表すことができる。
【００５２】
式(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、好ましくは独立して、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキル基、好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ-Ｃ３Ｈ７又はイソプロピル基、ポリオルガノシロキサン鎖、又はフェニル基で、場合によっては１ないし３のメチル又はエチル基で置換されていてもよいものを表す。
先に示したように、ポリマーは式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)の同一又は異なった部分を含有することができる。
【００５３】
よって、ポリマーは、異なる長さの式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)のいくつかの部分を含有するポリアミド、すなわち次の式：
【化１５】
2005533781.tif 000018
[上式中、Ｘ、Ｙ、ｎ、Ｒ１ないしＲ４は上述にて付与した意味を有し、ｍ１及びｍ２は異なっており、１〜１０００の範囲から選択され、ｐは２〜３００の範囲の整数である]
に相当するポリアミドとすることができる。
【００５４】
この式において、前記部分は構造化されて、ブロックコポリマー、又はランダムコポリマー、又は交互コポリマーのいずれかを形成させることができる。このコポリマーにおいて、前記部分は異なる長さであるばかりでなく、例えば異なる基Ｙを有する異なる化学構造にすることもできる。このケースにおいて、コポリマーは次の式：
【化１６】
2005533781.tif 000019
[上式中、Ｒ１ないしＲ４、Ｘ、Ｙ、ｍ１、ｍ２、ｎ及びｐは、上述にて付与した意味を有し、Ｙ１はＹとして上述した基から選択されるが、Ｙとは異なるものである]
に相当するものとすることができる。上述したように、種々の部分は構造化されて、ブロックコポリマー、又はランダムコポリマー、又は交互コポリマーのいずれかを形成させることができる。
【００５５】
本発明のこの第１の実施態様において、ゲル化剤は、さらにグラフト化コポリマーからなるものとすることができる。よって、シリコーン単位を有するポリアミドはグラフト化可能で、さらに場合によってはアミド基を有するシリコーン鎖で架橋されてもよい。このようなポリマーは三官能性アミン類で合成することができる。
このケースにおいて、コポリマーは次の式：
【化１７】
2005533781.tif 000020
[上式中、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なっており、式(Ｉ)においてＸとして付与した意味を有し、ｎは式(Ｉ)において上述したものであり、Ｙ及びＴは式(Ｉ)において上述したものであり、Ｒ１１ないしＲ１８はＲ１ないしＲ４と同一の基から選択される基であり、ｍ１及びｍ２は１〜１０００の範囲に入る数であり、ｐは２〜５００の範囲の整数である]
の少なくとも一の部分を含有することができる。
【００５６】
式(ＶＩＩ)において：
−  ｐは１〜２５、好ましくは１〜７の範囲であり、
−  Ｒ１１ないしＲ１８はメチル基であり、
−  Ｔは次の式：
【化１８】
2005533781.tif 000021
[上式中、Ｒ１９は水素原子、又はＲ１ないしＲ４と定めた基から選択される基であり、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は独立して、直鎖状又は分枝状のアルキレン基、好ましくは次の式：
【化１９】
2005533781.tif 000022
(特にＲ２０、Ｒ２１及びＲ２２は-ＣＨ２-ＣＨ２-を表す)
を有するものである]
の一つに相当し、
−  ｍ１及びｍ２は１５〜５００、好ましくは１５〜４５の範囲であり、
−  Ｘ１及びＸ２は-(ＣＨ２)１０-を表し、さらに
−  Ｙは-ＣＨ２-を表す、
であることが好ましい。
【００５７】
式(ＶＩＩ)のグラフト化シリコーン部分を有するこれらのポリアミド類は、式ＩＩのポリアミドシリコーン類で共重合させて、ブロックコポリマー、交互コポリマー、又はランダムコポリマーを形成させることができる。コポリマーにおけるグラフト化シリコーン部分(ＶＩＩ)の重量パーセンテージは、０．５重量％〜３０重量％の範囲とすることができる。
【００５８】
本発明において、先に示したように、シロキサン単位はポリマー骨格又は主鎖に存在可能であるが、グラフト化又はペンダント鎖に存在することもできる。主鎖において、シロキサン単位は上述したようなセグメントの形態であってよい。ペンダント又はグラフト化鎖において、シロキサン単位は個々に又はセグメントで見られる。
【００５９】
本発明において、好ましいシロキサンベースのポリアミド類は：
−  ｍが１５〜５０である式(ＩＩＩ)のポリアミド類；
−  二又はそれ以上のポリアミド類の混合物であって、少なくとも一のポリアミドが１５〜５０の範囲のｍ値を有し、少なくとも一のポリアミドが３０〜５０の範囲のｍ値を有するもの；
−  １５〜５０の範囲から選択されるｍ１と、３０〜５００の範囲から選択されるｍ２を有し、ｍ１に相当する部分がポリアミドの全重量に対して１〜９９重量％を表し、ｍ２に相当する部分がポリアミドの全重量に対して１〜９９重量％を表す、式(Ｖ)のポリマー；
−  １）ｎが２〜１０、特に３〜６に等しい８０〜９９重量％のポリアミドと、
２）ｎが５〜５００、特に６〜１００の範囲にある１〜２０％のポリアミド、
とを組合せた、式(ＩＩＩ)のポリアミドの混合物；
−  少なくとも一の基Ｙ及びＹ１が少なくとも一のヒドロキシル置換基を有している、式(ＶＩ)に相当するポリアミド類；
−  二酸の代わりに、活性化二酸(二酸塩化物、二無水物又はジエステル)の少なくとも一部分を用いて合成された式(ＩＩＩ)のポリアミド類；
−  Ｘが-(ＣＨ２)３-又は-(ＣＨ２)１０を表す式(ＩＩＩ)のポリアミド類；及び
−  ステアリルアルコール、ステアリン酸、オクタノール、オクチルアミン等の脂肪アミン類、脂肪アルコール、脂肪酸を含む一官能性アルコール、一官能性酸、一官能性アミン類からなる群から選択される一官能性鎖で終結している、式(ＩＩＩ)のポリアミド類；
である。
【００６０】
本発明において、ポリマー鎖の末端は：
−  合成中にＣ１ないしＣ５０一価アルコールを導入することにより、Ｃ１ないしＣ５０アルキルエステル基で、
−  シリコーンがα,ω-アミン化されている場合は一酸を、又はシリコーンがα,ω-ジカルボン酸である場合はモノアミンを終結基として取り込むことにより、Ｃ１ないしＣ５０アルキルアミド基で；
終結させることができる。
【００６１】
本発明の一変形例においては、シリコーンポリアミドと炭化水素ポリアミドとのコポリマー、すなわち式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)の部分と炭化水素ポリアミド部分を含有するコポリマーを使用することができる。このケースにおいては、ポリアミド-シリコーン部分は、炭化水素ポリアミドの末端に配列させることができる。
【００６２】
シリコーン類を含有しポリアミドをベースとするゲル化剤は、脂肪酸二量体をベースとするポリアミド類をシリルアミド化(silylic amidation)することにより生成することができる。このアプローチは、末端部位としてポリアミドに存在する遊離酸部位と、オリゴシロキサン-モノアミン類及び／又はオリゴシロキサン-ジアミン類との反応(アミド化反応)、又はオリゴシロキサンアルコール類又はオリゴシロキサンジオール類との反応(エステル化反応)に関与している。エステル化反応は、当該技術で公知の酸触媒の存在が必要である。アミド化又はエステル化反応に使用される遊離酸部位を有するポリアミドは、比較的多数の酸末端基を有していることが所望されている(例えば１５〜２０の高酸価を有するポリアミド類)。
炭化水素ポリアミド類の遊離酸部位をアミド化するためには、１〜３００、特に２〜５０、好ましくは２、６、９．５、１２、１３．５、２３又は３１のシロキサン基を有するシロキサンジアミン類を、脂肪酸二量体をベースとする炭化水素ジアミド類と反応させるために使用することができる。１３．５のシロキサン基を有するシロキサンジアミン類が好ましく、最も好ましい結果は、カルボン酸末端基のために高価を有するポリアミド類と、１３．５のシロキサン基を有するシロキサン-ジアミンとを用いて得られる。
【００６３】
反応はキシレン中で実施してよく、溶媒なしに高温時(約１８０〜２００℃)に、又は共沸蒸留により溶液から生成した水を抽出する。典型的には、アミド化効率及び反応速度は、シロキサンジアミンが長ければ長いほど、すなわちシロキサン基の数が多ければ多いほど低下する。酸性シロキサン又は有機酸、例えば安息香酸と反応させることにより、ジアミノシロキサン類の最初のアミド化反応後に、遊離のアミン部位をブロックすることができる。
【００６４】
ポリアミド類における遊離酸部位のエステル化は、触媒として試薬の全重量に対して約１重量％のパラ-トルエンスルホン酸を用いて、沸騰キシレン中で実施することができる。
ポリアミドのカルボン酸末端基で実施されるこれらの反応により、ポリマー鎖の末端のみがシリコーン部分の導入に至る。
【００６５】
またポリアミド-シリコーンコポリマーは、遊離のアミン基を有するポリアミドを使用し、酸性基を有するシロキサンとアミド化反応させることにより調製することができる。
さらに、当初のポリアミドのエチレンジアミン成分をオリゴシロキサンジアミンで置き換えるようなアミノ基転移を実施するために、高温(例えば２００〜３００℃)で、オリゴシロキサン-α,ω-ジアミンを用いて、エチレン-ジアミン成分等を有するポリアミドのアミノ基転移を行うことにより、シリコーンポリアミドと炭化水素ポリアミドとのコポリマーをベースにしたゲル化剤を調製することもできる。
【００６６】
炭化水素ポリアミドとポリアミド-シリコーンとのコポリマーは、ペンダントオリゴシロキサン基を有する炭化水素ポリアミド骨格を含むグラフト化コポリマーであってよい。
これは、例えば：
−  脂肪酸二量体をベースにしたポリアミド類において、不飽和結合をヒドロシリル化することにより；
−  ポリアミドのアミド基をシリル化することにより；又は
−  酸化により不飽和ポリアミド類をシリル化する、すなわちアルコール類又はジオール類に不飽和基を酸化させることにより、シロキサンアルコール又はシロキサンカルボン酸と反応するヒドロキシル基を形成させて、
得ることができる。さらに不飽和ポリアミド類のオレフィン部位はエポキシド化可能で、ついでエポキシ基をシロキサンアミン類又はシロキサンアルコール類と反応させることができる。
【００６７】
本発明の第２の実施態様において、ゲル化剤は、ウレタン又は尿素基を有するコポリマー又はホモポリマーからなる。
上述したように、ポリマーは、ポリマーの骨格、又は側鎖、もしくはペンダント基として、二又はそれ以上のウレタン及び／又は尿素基を有するポリオルガノシロキサン部分を含有することができる。
【００６８】
骨格に少なくとも二のウレタン及び／又は尿素基を有するポリマーは、次の式：
【化２０】
2005533781.tif 000023
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは式(Ｉ)にて上述にて付与された意味を有し、Ｕは-Ｏ-又は-ＮＨ-を表し、それで次の式：
【化２１】
2005533781.tif 000024
のウレタン又は尿素基に相当する]
に相当する少なくとも一の部分を含有するポリマーであってよい。
【００６９】
この式(ＶＩＩＩ)において、Ｙは、場合によってはＣ１ないしＣ１５アルキル基、又はＣ５ないしＣ１０アリール基で置換されていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基であってよい。好ましくは-(ＣＨ２)６-基が使用される。
またＹは、４,４'-ビフェニレンメタン、ｐ-フェニレン、１,５-ナフチレン、２,４-及び２,６-トルイレン、イソホロンジイソシアナートから誘導される基、メチレン-４-４-ビシクロヘキシル基から選択される基等の、Ｃ５ないしＣ１０アリール基又はＣ１ないしＣ１５アルキル基で置換可能な、Ｃ５ないしＣ１２脂環式又は芳香族基を表すこともできる。一般的に、Ｙは直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基又はＣ４ないしＣ１２シクロアルキレン基を表すことが好ましい。
さらにＹは、ジオール又はジアミン型のカップリング剤の一又は複数の分子と、いくつかのジイソシアナート分子との縮合物に相当する、ポリウレタン又はポリ尿素配列を表すこともできる。
【００７０】
それは、次の式：
【化２２】
2005533781.tif 000025
[上式中、Ｂ１は、Ｙにおいて上述にて付与された基から選択される基であり、Ｕは-Ｏ-又は-ＮＨ-であり、Ｂ２は：
・中和可能な又は第４級化可能な第３級アミン基、カルボン酸又はスルホン酸基等の、イオン化可能な基を担持することができる、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基、
・シクロヘキサンジメタノール；ジオール基等のアルキレン置換基、又はアルキル、例えば１ないし３のメチル又はエチル基を担持可能なＣ５ないしＣ１２シクロアルキレン基、
・Ｃ１ないしＣ３のアルキル置換基を担持可能なフェニレン基、及び
・次の式：
【化２３】
2005533781.tif 000026
[上式中、Ｔは、一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄及び窒素を含有可能な三価の炭化水素基であり、Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ５０アルキル鎖である]
の基、
から選択される]
に相当することもできる。
【００７１】
Ｔは、例えば次の式：
【化２４】
2005533781.tif 000027
又は
【化２５】
2005533781.tif 000028
[ｗは１〜１０の範囲の整数であり、Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖である]
を表すこともできる。
Ｙが直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基である場合、-(ＣＨ２)２-及び-(ＣＨ２)６-基が好ましい。
上述にて付与されたＹの式において、ｄは０〜５、好ましくは０〜３の範囲、さらに好ましくは１又は２に等しい整数とすることができる。
【００７２】
Ｂ２は、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基、特に-(ＣＨ２)２-又は-(ＣＨ２)６-、又は次の基：
【化２６】
2005533781.tif 000029
[Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖である]
である。
【００７３】
上述したように、ゲル化剤を構成するポリマーは、異なる長さ及び／又は構造のシリコーンウレタン及び／又はシリコーン尿素部分から形成可能で、ブロック、配列又は統計的(ランダム)コポリマーの形態にすることができる。
本発明において、シリコーンは、もはや骨格内部ではなく、側方分枝部として、ウレタン及び／又は尿素基を有することができる。
このケースにおいて、ポリマーは次の式：
【化２７】
2005533781.tif 000030
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ１及びｍ２は、式(Ｉ)において上述にて付与された意味を有し、
−  ＵはＯ又はＮＨを表し、
−  Ｒ２３は、フェニレン基、又はＯ及びＮから選択される一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよいＣ１ないしＣ４０アルキレン基を表し、
−  Ｒ２４は、場合によっては１ないし３のＣ１-Ｃ３アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ１ないしＣ５０アルキル基から選択される]
の少なくとも一の部分を含有することができる。
【００７４】
式(Ｘ)の少なくとも一の部分を含有するポリマーは、シロキサン単位、及び尿素又はウレタン基を含有しており、それらは本発明の組成物においてゲル化剤として使用することができる。
シロキサンポリマーは、分枝状化により単一の尿素又はウレタン基を有することができ、又は二つの尿素又はウレタン基を有する分枝状部を含有することもでき、又は一つの尿素又はウレタン基を有する分枝状部、及び二つの尿素及びウレタン基を有する分枝状部の混合物を含有することもできる。
それらは、分枝状化、又はこれらのポリシロキサンとモノイソシアナートとを反応させることにより、一又は二のアミノ基を有する分枝状のポリシロキサン類から得ることができる。
【００７５】
アミノ及びジアミノ分枝状部を有するこの型の出発ポリマーの例として、次の式：
【化２８】
2005533781.tif 000031
に相当するポリマーを挙げることができる。
これらの式において、符号「／」は、セグメントが異なる長さで、ランダムな順序にすることができることを示しており、Ｒは、好ましくは１〜６の炭素原子、さらに好ましくは１〜３の炭素原子を有する直鎖状の脂肪族基を表す。
【００７６】
分枝状部を有するこれらのポリマーは、一官能性基とアミノ基の一つとを反応させ、水素相互作用を生じせしめうる基を形成させるために、ポリマー分子当たり少なくとも３のアミノ基を有するシロキサンポリマーと、唯一の一官能性基(例えば酸、イソシアナート又はイソチオシアナート)を有する化合物とを反応させることにより形成させることができる。水素相互作用を生じせしめうる基がこれらの側鎖において形成されるように、アミノ基がシロキサンポリマーの主鎖から伸長した側鎖にある、又は水素相互作用可能な基がポリマーの末端基となるように、アミノ基は主鎖の末端にあるようにすることもできる。
【００７７】
シロキサン単位及び水素相互作用を生じせしめうる基を有するポリマーを形成するための操作方法として、直接ゲルが提供されるように、シリコーン溶媒においてシロキサンジアミンとジイソシアナートとを反応させることを挙げることができる。反応はシリコーン流体で実施することができ、結果として得られる生成物は、高温でシリコーン流体に溶解し、ついで、この系の温度は、ゲルが形成するように低下される。
【００７８】
本発明の組成物に導入するのに好ましいポリマーは、水素相互作用を生じせしめうる基として、尿素基をポリマーの骨格に含有し、直鎖状であるシロキサン-尿素のコポリマーである。
４つの尿素基で終結するポリシロキサンの例として、次の式：
【化２９】
2005533781.tif 000032
[上式中、Ｐｈはフェニル基であり、ｎは０〜３００、特に０〜１００、例えば５０の数である]
のポリマーを挙げることができる。
このポリマーはアミノ基を有する次のポリシロキサン：
【化３０】
2005533781.tif 000033
とイソシアン酸フェニルとの反応により得られる。
【００７９】
シリコーンポリマー鎖に尿素又はウレタン基を有する式(ＶＩＩＩ)のポリマーは、次の式：
【化３１】
2005533781.tif 000034
[上式中、ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＸは、式(Ｉ)で記載されたものである]
のα,ω-ＮＨ２又は-ＯＨ末端基を有するシリコーンと、Ｙが式(Ｉ)に付与された意味を有するジイソシアナートＯＣＮ-Ｙ-ＮＣＯと：場合によっては、Ｂ２が式(ＩＸ)に記載されたものである、式Ｈ２Ｎ-Ｂ２-ＮＨ２又はＨＯ-Ｂ２-ＯＨのジオール又はジアミンカップリング剤とを反応させることにより得ることができる。
２つの試薬、ジイソシアナートとカップリング剤との間の化学量論的割合に従えば、Ｙは、ｄが０に等しいか、又はｄが１ないし５に等しい、式(ＩＸ)のものとすることができる。
【００８０】
式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)のシリコーンポリアミド類のケースとしては、異なる長さ及び構造を有する部分、特にシリコーン単位の数により異なる長さを有する部分を含有するシリコーンポリウレタン類又はポリ尿素類を、本発明において使用してよい。このケースにおいて、コポリマーは、例えば次の式：
【化３２】
2005533781.tif 000035
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ及びＵは式(ＶＩＩＩ)において記載されたものであり、ｍ１、ｍ２、ｎ及びｐは式(Ｖ)において記載されたものである]
に相当するものとすることができる。
【００８１】
また分枝状のシリコーンポリウレタン類又はポリ尿素類は、ジイソシアナートＯＣＮ-Ｙ-ＮＣＯの代わりに、次の式：
【化３３】
2005533781.tif 000036
のトリイソシアナートを使用することにより得ることができる。
【００８２】
水素相互作用を生じせしめうる基を有するオルガノシロキサン鎖を含有する分枝状部を含むシリコーンポリウレタン又はポリ尿素は、この方法で得られる。このようなポリマーは、例えば次の式：
【化３４】
2005533781.tif 000037
[上式中、Ｘ１及びＸ２は同一又は異なっており、式(Ｉ)においてＸとして付与された意味を有し、ｎは式(Ｉ)に記載したものであり、Ｙ及びＴは式(Ｉ)に記載したものであり、Ｒ１１ないしＲ１８はＲ１ないしＲ４と同一の基から選択される基であり、ｍ１及びｍ２は１〜１０００の範囲に入る数であり、ｐは２〜５００の範囲の整数である]
に相当する部分を含有する。
ポリアミド類のケースにおいて、このコポリマーは、分枝状化することなくシリコーンポリウレタン部分を含有することができる。
【００８３】
本発明のこの第２の実施態様において、好ましいシロキサンベースのポリ尿素類及びポリウレタン類は：
−  ｍが１５〜５０である、式(ＶＩＩＩ)のポリマー；
−  少なくとも一のポリマーが１５〜５０の範囲のｍ値を有し、少なくとも一のポリマーが３０〜５０の範囲のｍ値を有する、二又はそれ以上のポリマーの混合物；
−  １５〜５０の範囲から選択されるｍ１と、３０〜５００の範囲から選択されるｍ２を有し、ｍ１に相当する部分がポリマーの全重量に対して１〜９９重量％を表し、ｍ２に相当する部分がポリマーの全重量に対して１〜９９重量％を表す、式(ＶＩＩＩ)のポリマー；
−  １）ｎが２〜１０、特に３〜６に等しい８０〜９９重量％のポリマーと、
２）ｎが５〜５００、特に６〜１００の範囲にある１〜２０％のポリマー、
とを組合せた、式(ＶＩＩＩ)のポリマーの混合物；
−  少なくとも一の基Ｙが少なくとも一のヒドロキシル置換基を有している、式(ＶＩＩＩ)の二つの部分を含有するコポリマー；
−  二酸の代わりに、活性化二酸(二酸塩化物、二無水物又はジエステル)の少なくとも一部分を用いて合成された式(ＶＩＩＩ)のポリマー；
−  Ｘが-(ＣＨ２)３-又は-(ＣＨ２)１０を表す式(ＶＩＩＩ)のポリマー；及び
−  ステアリル酸、ステアリン酸、オクタノール、オクチルアミン等の脂肪アミン類、脂肪アルコール、脂肪酸を含む一官能性アルコール、一官能性酸、一官能性アミン類からなる群から選択される一官能性鎖で終結している、式(ＶＩＩＩ)のポリマー；
である。
【００８４】
ポリアミド類のケースにおいて、シリコーンポリウレタン--又はポリ尿素--及び炭化水素ポリウレタン又はポリ尿素のコポリマーは、ポリエステル、ポリエーテル又はポリオレフィン等の、非シリコーン性のα,ω-二官能性配列の存在下で、ポリマーを合成させる反応を実施することにより、本発明で使用することができる。
【００８５】
先に示したように、本発明のホモポリマー又はコポリマーからなるゲル化剤は、ポリマーの主鎖にシロキサン部分、及びポリマーの主鎖又はその末端、もしくは主鎖の側鎖又は分枝状部において、水素相互作用を生じせしめうる基を有することができる。これは、次の５つの配列：
【化３５】
2005533781.tif 000038
[上式中、連続線はシロキサンポリマーの主鎖であり、四角は水素相互作用を生じせしめうる基を表す]
に相当することができる。
【００８６】
ケース(１)において、水素相互作用を生じせしめうる基は主鎖の末端に配列している。ケース(２)において、水素相互作用を生じせしめうる二つの基は主鎖の末端にそれぞれ配列している。
ケース(３)において、水素相互作用を生じせしめうる基は、繰り返し部分において主鎖の内部に配列している。
ケース(４)及び(５)において、これらは、水素相互作用を生じせしめうる基を有さない部分と共重合する部分の第１列の主鎖の分枝状部に、水素相互作用を生じせしめうる基が配列しているコポリマーである。ｎ、ｘ及びｙ値は、ポリマーが、シリコーン油をベースとする脂肪相のゲル化剤として所望の特性を有するような値である。
【００８７】
本発明において、少なくとも一のシリコーン油を含有する液状脂肪相の構造化は、一又は複数の皮膜形成シリコーン樹脂と上述した一又は複数のポリマーとを組合せてなされる。
使用可能なポリマーの例としては、公報米国特許第５９８１６８０号の実施例１及び２に従い得られるシリコーンポリマーを挙げることができる。
本発明の組成物のゲル化系に使用されるポリマー及びコポリマーは、有利には６５℃〜１９０℃の軟化点を有する。それらは好ましくは、７０〜１３０℃、好ましくは８０℃〜１０５℃の範囲の軟化点を有する。この軟化点は公知の構造化ポリマーより低く、本発明の主題であるポリマーの使用が容易になり、揮発性油の使用が可能になり、液状脂肪相の分解が制限される。
それらはシリコーン油において良好な溶解性を有し、結果として肉眼で均質な組成物に帰する。それらは、好ましくは５００〜２０００００、例えば１０００〜１０００００、好ましくは２０００〜３００００の平均分子量を有する。
【００８８】
皮膜形成シリコーン樹脂
本発明の組成物は、一又は複数の皮膜形成シリコーン樹脂を含有する。これ又はこれらの皮膜形成シリコーン樹脂(類)により、保持力を改善し、上述した驚くべき全ての効果を得ることができる。
一般的なルールとして、「樹脂」なる用語は３次元構造体を称する。
本発明の組成物に使用される少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂は、皮膜形成特性を有する任意のシリコーン樹脂とすることができる。
【００８９】
一実施態様において、皮膜形成シリコーン樹脂は、シルセスキオキサン類、シロキシシリケート類、及びヒドロキシシリル化により得られた樹脂から選択される。
化粧品用組成物における皮膜形成剤としてのシリコーンポリマー又はその誘導体の使用は当該技術で公知であり：例えば米国特許第５９６５１１２号、米国特許第５８００８１６号、米国特許第５９１１９７４号及び米国特許第５９５９００９号が参照される。それにもかかわらず、本発明の特別なポリマーとこのような樹脂の組合せについては、従来技術では何の記載も示唆もされていない。従来技術を考慮しても、このような組合せにより、この組合せを含む化粧品用組成物から得られる付着物において、特性、特に保持力、場合によっては耐移り性に驚くべき改善がなされるといったことは、誰も想像しなかった。
【００９０】
シリコーン樹脂の命名法は「ＭＤＴＱ」命名法の名称で、当該技術で公知であり、ここでシリコーン樹脂は、ポリマーを構成するシロキサンモノマーの種々の繰り返し部分に従い記載されている。
「ＭＤＴＱ」の各文字は、異なる種類の部分に相当する。
符号「Ｍ」は、一官能性部分(ＣＨ３)３ＳｉＯ１／２に相当する。この部分は、ケイ素原子が、鎖の形成のために唯一の酸素を共有している故に、一官能性であると見なされる。「Ｍ」部分は、次の式：
【化３６】
2005533781.tif 000039
によって表すことができる。
少なくとも一のメチル基は、例えば次の構造：
【化３７】
2005533781.tif 000040
[上式中、Ｒはメチル基以外である]
により表されるように、式[Ｒ(ＣＨ３)２]ＳｉＯ１／２を有する部分が生成するように、置き換えることも可能である。
【００９１】
符号「Ｄ」は二官能性部分(ＣＨ３)２ＳｉＯ２／２に相当し、ケイ素原子における２つの利用可能な結合は、ポリマー鎖を形成するための酸素との結合に使用される。
「Ｄ」部分はジメチコーン油の必須の成分要素であり、次の式：
【化３８】
2005533781.tif 000041
で表すことができる。
【００９２】
符号「Ｔ」は三官能性部分(ＣＨ３)ＳｉＯ３／２に相当し、ケイ素原子における２つの利用可能な結合は、ポリマー鎖を形成するための酸素との結合に使用される。
「Ｄ」部分は次の式：
【化３９】
2005533781.tif 000042
で表すことができる。
「Ｍ」部分において、メチル基の任意の一つは、メチル以外のＲ基により、「Ｄ」又は「Ｔ」に置き換えることができる。
【００９３】
最後に、符号「Ｑ」は、四官能性部分ＳｉＯ４／２に相当し、ケイ素原子における４つ全ての利用可能な結合は、ポリマー鎖を形成するための酸素との結合に使用される。
「Ｑ」部分は次の式：
【化４０】
2005533781.tif 000043
で表すことができる。
【００９４】
生成可能な多様なシリコーン類の数はかなりである。当該分野の当業者にとって、各シリコーンの特性が、モノマーの種類、置換基の種類、ポリマー鎖の大きさ、及び架橋度合い、又は側鎖の大きさに依存して変化するであろうことは明らかである。骨格(主鎖)が炭素ベースの側鎖を有するシリコーン鎖であるか、又は骨格がシリコーン側鎖を有する炭素ベースのものであるかどうかに応じて、多様な特性が得られる。
【００９５】
上述したように、一実施態様において、(少なくとも)一の皮膜形成シリコーン樹脂は、シロキシシリケート類、シルセスキオキサン類、及びヒドロキシシリル化により得られた樹脂から選択することができる。皮膜形成剤として作用する任意のシロキシシリケート類、シルセスキオキサン類、又はヒドロキシシリル化により得られた樹脂を、本発明の組成物に使用することができる。好ましくは皮膜形成シリコーン樹脂は架橋されている。
一実施態様において、皮膜形成シリコーン樹脂は置換されたシロキシシリケート類、シルセスキオキサン類、及びヒドロキシシリル化により得られた樹脂から選択される。置換されたシロキシシリケート類、又は置換されたシルセスキオキサン類は、例えばメチル基がより長い炭素鎖、例えばエタン、プロパン又はブタン鎖により置き換えられたシロキシシリケート又はシルセスキオキサンであってよい。炭素鎖は飽和又は不飽和であってよい。
【００９６】
一実施態様において、皮膜形成シリコーン樹脂は、次の式：
[(ＣＨ３)３-Ｓｉ-Ｏ]ｘ-(ＳｉＯ４／２)ｙ  (ＭＱ部分)
[上式中、ｘ及びｙは５０〜８０の範囲の値を有することができる]
で表される、トリメチルシロキシシリケート類等のシロキシシリケート類から選択される。
他の実施態様において、シロキシシリケートは、Ｒがメチル基及びより長い炭素鎖から選択される[Ｒ(Ｒ)３-Ｓｉ-Ｏ]ｘ-(ＳｉＯ４／２)ｙ等の、Ｍ及びＱ部分の組合せの全てから選択することができる。
【００９７】
他の実施態様において、皮膜形成シリコーン樹脂は、次の式：
(ＣＨ３ＳｉＯ３／２)ｘ  (Ｔ部分)
[上式中、ｘは数千までの範囲とすることができる値を有し、ＣＨ３は、Ｔ部分において上述したような、Ｒにより置き換えることができる]
で表される、シルセスキオキサン類から選択される。
一実施態様において、シルセスキオキサンは、メチル基で置き換えられた置換基を有さないシルセスキオキサンである、ポリメチルシルセスキオキサン類から選択される。
この発明で有用なポリメチルシルセスキオキサンは皮膜形成剤であり、例えば約５００又はそれ以下のＴ部分、好ましくは約５０〜約５００のＴ部分を含有可能である。
【００９８】
本発明の一実施態様において、これらの皮膜形成シリコーン樹脂は、シリコーン類、特に揮発性のもの、又は他の有機液体に溶解又は分散可能である。一実施態様において、皮膜形成シリコーン樹脂又は樹脂類は、約２５℃で固体状であってよい。それらは、好ましくは架橋した、又は３次元形態で存在する。一実施態様において、皮膜形成シリコーン樹脂は１０００〜１００００グラム／モルの範囲の分子量を有することができる。一実施態様において、皮膜形成シリコーン樹脂又は樹脂類は、組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％の範囲の量、好ましくは１％〜１０％の量で、組成物に存在する。皮膜形成シリコーン樹脂は、有利には、その乳化特性を付与する、一又は複数の親水性基をさらに有する。これらの条件下、組成物は水相を含有可能で、樹脂は、親水性部分と疎水性(すなわちシリコーン)部分との比率に応じて、液状脂肪相に水相を分散させる又はその逆のための分散剤として機能することができる。また樹脂は、水相のみに存在させることもできる。
【００９９】
全てのポリメチルシルセスキオキサン類が皮膜を形成するものではない。
例えば、高度に重合したポリメチルシルセスキオキサン類(Ｔ樹脂)、例えば東芝社のトスパールＴＭ、又はシンエツ社のＫＭＰ５９０はかなりの不溶性であり、よって効果的な皮膜形成剤ではない。
これらのポリメチルシルセスキオキサン類の分子量は測定が困難で、一般的に千又は数千のＴ部分を含有している。
本発明で使用可能なポリメチルシルセスキオキサンの例は、ワッカー・ケミー社(WACKER CHEMIE)から入手可能な、レジンＭＫとも称されるＢＥＬ ＳＩＬ ＰＭＳ ＭＫである。ポリメチルシルセスキオキサンは、主として繰り返し部分ＣＨ３ＳｉＯ３／２部分(Ｔ部分)から構成されているポリマーであり、約１％(重量％又はモル％)までの(ＣＨ３)２ＳｉＯ２／２(Ｄ部分)を含有することができる。ポリマーは、以下に例証するような「かご型」及び「はしご型」の立体配置であると考えられている。「かご型」部分の重量平均分子量は５３６であると算出される。
【０１００】
最も多くのポリマーは、その末端がエトキシ(ＣＨ３ＣＨ２Ｏ)基がかかった、「はしご型」の立体配置をしている。存在するエトキシの重量パーセンテージは約４．５％であり、このモルパーセンテージは約７％(シリコーン部分)である。この機能は水と反応可能であるので、少量で可変量のＳｉＯＨも存在可能である。重量平均分子量は、例えば約５０〜約５００００、好ましくは約１００００とすることができる。
【化４１】
2005533781.tif 000044
【０１０１】
この発明での使用に適したポリメチルシルセスキオキサン類は、シンエツ社から入手可能なＫＲ-２２０Ｌをさらに含む。ＫＲ-２２０Ｌの構造は、本質的に、Ｓｉ-ＯＨ又はシラノール末端部分を有する(ＣＨ３ＳｉＯ３／２)Ｔシリコーン部分からなる。Ｄ部分は存在しない。
【０１０２】
本発明の実施に有用な他のポリメチルシルセスキオキサン類には、Ｓｉ-ＯＨ又はシラノール末端部分を有する、約２％のＤジメチル部分と約９８％のＴメチル部分を含む構造を有するＫＲ-２４２Ａ、及びＳｉ-ＯＨ又はシラノール末端部分を有する、約１２％のＤジメチル部分と約８８％のＴメチル部分を含む構造を有するＫＲ-２５１が含まれ；双方ともシンエツ社から入手可能である。
【０１０３】
本発明の一実施態様において、皮膜形成シリコーン樹脂又は樹脂類は、ｎが１．０〜１．５０の範囲の値を有し、ＲｎＳｉＯ(４−ｎ)の関係を満足させる、Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱから選択される少なくとも二の部分を含有する、Ｍ、Ｄ、Ｔ及びＱ部分の組合せから選択される。この種の樹脂のいくつかは、米国特許第６０７４６５４号に記載されている。Ｒはメチル基、又はシリコーン樹脂がその皮膜形成特性を保持している点から出発する任意の炭素鎖とすることができる。また５％までのシラノール又はアルコキシ官能基は、その処理の結果として、樹脂の構造中に存在することができる。
【０１０４】
樹脂を架橋させるために、少なくとも一の部分をＴ又はＱ(シリコーン架橋を介して架橋される部分)から選択し、他の部分をＭ(末端部分)及び／又はＤ(非架橋鎖の断片部分)から選択する必要がある。
【０１０５】
他の実施態様において、皮膜形成シリコーン樹脂又は樹脂類は、Ｍ及びＱの繰り返し部分を含有している。Ｑ部分に対するＭ部分の比率は、例えば約０．７：１とすることができる。少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂は、例えばジェネラル・エレクトリック社(GENERAL ELECTRIC)から入手可能なＧ.Ｅ.１,１７０-００２、及びワッカー・シリコーン・コーポレーション(WACKER SILICONE CORPORATION)から入手可能なワッカー８０３及び８０４樹脂から選択することができる。
【０１０６】
他の実施態様において、皮膜形成シリコーン樹脂又は樹脂類はコポリマーであり、コポリマーの少なくとも一の部分はＭ、Ｄ、Ｔ及びＱシリコーン部分から選択され、コポリマーの少なくとも一の付加的な部分はエステルから選択される。再度、樹脂を架橋させるために、前記部分は上述したものから選択されなければならない。
皮膜形成シリコーン樹脂又は樹脂類は、例えばＧＥシリコーン社から入手可能なＳＦ１３１８等の、ジイソステアロイルトリメチロールプロパン-シロキシシリケート類から選択することができる。
【０１０７】
本発明で使用可能なシリコーン樹脂としては、ヒドロキシシリル化により得られる(架橋される)オルガノポリシロキシ類を挙げることができる。これらの樹脂は、ビニル、アリル又はメタリル型の少なくとも二の不飽和を有する有機化合物と反応する、鎖の末端に又はペンダントして、ヒドロゲノシロキサン部分を有するポリジアルキルシロキサン型のシリコーンプレポリマーから得ることができる。この有機化合物は、鎖の末端に又はペンダントして(好ましくは鎖の末端)、少なくとも二の二重結合を有する、好ましくは親水性のポリアルキレン(例えば１〜４０のオキシエチレン又はオキシプロピレン部分を有するポリオキシエチレン又はポリオキシエチレン-ポリプロピレン基を含むもの)又は少なくとも二のペンダント又は末端ビニル又はアリル基を有するシリコーン鎖、ジエン(ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタジエン)であってよい。
【０１０８】
さらに、これらの樹脂は、親水性又は疎水性のグラフト、好ましくは鎖の末端に単一の不飽和を有するポリオキシアルキレン型で親水性のもの、２〜２０の炭素原子を有するアルキレン部分、及び１〜２０のオキシエチレン基からの親水性部分をさらに含有することができる。この種のグラフトにより、皮膜形成特性に加えて、樹脂に乳化特性を付与することができる。
【０１０９】
ヒドロキシシリル化により得られる樹脂の例としては、欧州特許出願公開第０２９５８８６号に記載されているものを挙げることができる。この出願に従えば、白金型触媒の存在下、少なくとも：
−(ａ)分子当たり、少なくとも二のＣ２-Ｃ６低級アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン；及び
−(ｂ)分子当たり、ケイ素原子に結合する少なくとも二の水素原子を有するオルガノポリシロキサン；
を添加し、架橋させる反応により樹脂が得られる。また米国特許第５２６６３２１号に記載されたものを使用することもできる。この特許に従えば、それらは特に：
−ｉ）Ｒ基が互いに独立して、水素、アルキル、例えばメチル、エチル又はプロピル、アリール、例えばフェニル又はトリル、不飽和の脂肪族基、例えばビニルを表す、Ｒ２ＳｉＯ及びＲＳｉＯ１．５部分、及び場合によってはＲ３ＳｉＯ０．５及び／又はＳｉＯ２部分を含有するオルガノポリシロキサン類で、ＲＳｉＯ１．５部分を超えるＲ２ＳｉＯ部分の重量比が１／１〜３０／１の範囲にあるもの；
−ｉｉ）オルガノヒドロゲノポリシロキサン(１)及びオルガノポリシロキサン(２)で、不飽和脂肪族基を有するものを添加することにより得ることができ、シリコーン油に不溶又はこれで膨張するオルガノポリシロキサン類で、(１)及び(２)における水素又は不飽和脂肪族基の量が、オルガノポリシロキサンが非環式である場合に１〜２０％モルの範囲にあり、オルガノポリシロキサンが環式である場合に１〜５０％モルであるもの；
から選択される。これらのオルガノポリシロキサン類は、場合によっては１〜４０のオキシアルキレン、特にオキシプロピレン及び／又はオキシエチレン基、特に１〜２０のオキシアルキレン基を含有可能で、これらの基の全て又は一部は、好ましくはオキシエチレンである。
【０１１０】
本発明で使用可能なヒドロキシシリル化により得られる樹脂の例としては、シンエツ社からＫＳＧ６、ダウ・コーニング社からトレフィル(Trefil)Ｅ-５０５Ｃ又はトレフィルＥ-５０６Ｃ、グラント・インダストリー社(Grant Industries)からグランシル(Gransil)(ＳＲ-ＣＹＣ、ＳＲ ＤＭＦ１０、ＳＲ-ＤＣ５５６)の名称で市販されているもの、又はシンエツ社から既に構成されているゲルの形態のもの(ＫＳＧ１５、ＫＳＧ１７、ＫＳＧ１６、ＫＳＧ１８、ＫＳＧ２０、ＫＳＧ２１、ＫＳＧ３１、ＫＳＧ３２)、ジェネラル・エレクトリック社からグランシルＳＲ ５ＣＹＣゲル、グランシルＳＲ ＤＭＦ１０ゲル、グランシルＳＲ ＤＣ５５６ゲル、ＳＦ１２０４及びＪＫ１１３として市販されているものを挙げることができる。ダウ・コーニングＤＣ９０１０及びＤＣ９０１１、及びワッカーＥＦ１９９９１３製品を使用してもよく；これらの製品は、丁度ＫＳＧ２０、ＫＳＧ２１、ＫＳＧ３１及びＫＳＧ３２製品と同様、全てオキシエチレン基を有している。これらの市販品の混合物を使用してもよい。これらの製品は、シンエツ社の米国特許第５２３６９８６号、コーセー(Kose)及びシンエツ社の米国特許第５４１２００４号、又はダウ・コーニング社の米国特許第５８１１４８７号に特に記載されている。
【０１１１】
加えて、皮膜形成シリコーン樹脂の種類にかかわらず、後者は架橋することができる。
さらに、架橋した又は架橋していない皮膜形成シリコーン樹脂の種類にかかわらず、親水性基又は基類もしくはグラフト、特にポリオキシアルキレン型のもの、例えばＰＯＥｓ、ＰＰＯｓ及びＰＯＥ／ＰＰＯｓをさらに含有することができる。これは、皮膜形成シリコーン樹脂が、既に上述している水相にあることを意味している。
【０１１２】
皮膜形成シリコーン樹脂又は樹脂類、及び構造化ポリマー又はポリマー類の量は、組成物において所望の高度及び所望の安定度であるように、また特定の考慮される用途に従い選択することができる。少なくとも一の構造化ポリマー及び皮膜形成シリコーン樹脂又は樹脂類のそれぞれの量は、分解可能で、その自重効果で流れ落ちない固形物が得られるようになすことができる。
【０１１３】
本発明において、ポリマーは、１２未満、特に１〜７、好ましくは１〜５、さらに好ましくは３〜５の親水性／脂質親和性バランス(ＨＬＢ)値を有する、室温で液状の少なくとも一の両親媒性化合物と組合せることができる。本発明においては、一又は複数の両親媒性化合物が使用され得る。これらの両親媒性化合物は、ポリマーの構造化特性を強化し、ポリマーを使いやすくし、スティックの付着能力を改善する目的を有する。
【０１１４】
本発明において組成物は、好ましくは２０〜２０００ｇｆ、好ましくは２０〜９００ｇｆ、特に２０〜６００ｇｆ、例えば１５０〜４５０ｇｆの範囲の硬度を有する。この硬度は、組成物にプローブを挿入し、特に高さ２５ｍｍ、直径８ｍｍのエボナイト性のシリンダーを具備するテクスチャー分析器(例えばレオ社(Rheo)のＴＡ-ＴＸＴ２ｉ)を使用する方法により測定することができる。硬度測定は２０℃で、前記組成物の５サンプルの中心で実施される。シリンダーを２ｍｍ／ｓの前速度、次いで０．５ｍｍ／ｓの速度、最後に２ｍｍ／ｓの後速度、全置換量が１ｍｍになるように、組成物の各サンプルに挿入する。記録される硬度値は最大ピークのものである。測定誤差は±５０ｇｆである。
また硬度は、直径１２．７ｍｍのリップスティックを切断し、速度１００ｍｍ／分で移動するインデルコ−シャティヨン社(Indelco-Chatillon)のＤＦＧＨＳ２動力計により、２０℃で硬度を測定することからなる、いわゆる「チーズワイヤー」法によっても測定することができる。それは、これらの条件下でリップスティックを切断するために要した剪断力として表される(グラム重量として表される)。この方法によった場合、本発明のスティック状組成物の硬度は、スティックの直径が１２．７ｍｍに等しい場合、３０〜３００ｇｆ、好ましくは３０〜２５０ｇｆ、例えば３０〜２００ｇｆ、より好ましくは３０〜１２０ｇｆの範囲にある。
本発明の組成物の硬度は、組成物が自己支持しており、容易に崩壊して、皮膚及び唇に満足のいく付着物を形成できるような値である。また、これらの硬度により、本発明の組成物に良好な衝撃強度を付与することができる。
【０１１５】
本発明のスティック形態の固体状組成物は、変形可能で、柔軟な弾性的固体の性質を有しており、適用する際に、顕著な弾性的柔軟性を付与する。従来技術のスティック状組成物はこのような弾性感や柔軟性を有していなかった。
【０１１６】
本発明の組成物に使用可能な両親媒性で、シリコーン又は非シリコーン化合物又は化合物類は、極性部分に結合する脂質親和性部分を有し、該脂質親和性部分は少なくとも８の炭素原子、特に１８〜３２の炭素原子、好ましくは１８〜２８の炭素原子を有する炭素鎖を含有する。これ又はこれらの両親媒性化合物(類)の極性部分は、１〜１２のヒドロキシル基を有するアルコール類及びポリオール類、少なくとも二のオキシアルキレン部分を有し、０〜２０のオキシプロピレン部分及び／又は０〜２０のオキシエチレン部分を有するポリオキシアルキレンから選択される化合物の残基であることが好ましい。特に両親媒性化合物は、オクチルドデカノール等の分枝状のＣ１２ないしＣ２６脂肪アルコール；グリセロール、ソルビタン又はメチルグルコースのイソステアラート類；オレアート類；ヒドロキシステアラート類、及びそれらの混合物から選択されるエステルである。これらのエステルの中でも、モノエステル及びモノ-及びジエステルの混合物が好ましい。
【０１１７】
皮膜形成シリコーン樹脂、及び構造化シリコーンポリマー、及び場合によっては両親媒性化合物のそれぞれの量は、考慮される特定の用途に関して、所望の硬度のゲルになるように選択される。ポリマー、皮膜形成シリコーン樹脂、及び場合によっては両親媒性化合物のそれぞれの量は、自己支持可能な組成物、例えば分割可能なスティックの形態で得られるような量である。実際、ポリマーの量は(活性物質で)、組成物の全重量に対して０．５〜８０％、好ましくは５〜４０％である。両親媒性化合物の量は、実際には組成物の全重量に対して０．１％〜３５％、例えば１％〜２０％、好ましくは２％〜１５％である。
【０１１８】
さらに本発明において、皮膜形成シリコーン樹脂の量は、構造化シリコーンポリマーの量よりも少ないことが好ましい。
一般的に、シリコーンポリマー／皮膜形成シリコーン樹脂の重量比は、２０〜０．１５、好ましくは１５〜１．５の範囲にある。
構造化シリコーンポリマーは、好ましくは組成物の重量に対して５〜３０％である。シリコーン樹脂は、好ましくは組成物の全重量に対して０．５〜２０％である。
【０１１９】
他の添加剤
さらに、本発明の組成物は、関連する分野で一般的に使用されている任意の成分、特にポリオール類又は脂肪相に溶解する染料、酸化防止剤、精油、防腐剤、香料、脂溶性ポリマー、特に炭化水素、例えばポリアルキレン類又はビニルポリラウラート、液状脂肪相のゲル化剤、ガム、樹脂、界面活性剤、例えばトリ-オレイルホスファート、付加的な化粧品用又は皮膚用の活性物質、例えば水、例えばエモリエント、保湿剤、ビタミン類、液状ラノリン、必須脂肪酸、脂肪親和性又はポリオール類に溶解するサンスクリーン剤、及びそれらの混合物から選択されるものを、さらに含有することができる。また本発明の組成物は、イオン性及び／又は非イオン性の脂質小胞体をさらに含有することができる。これらの成分は、水を除き、組成物の全重量に対して０〜２０％、好ましくは０．０１〜２０％、さらに好ましくは０．１〜１０％の割合で、組成物に一般的に存在することができる。
組成物が水相を含有しており、単純又は多相エマルションのケースである場合、この水相は、組成物の全重量に対して０．１〜７０％、特に０．５〜４０％、好ましくは１〜２０％とすることができる。この水相は水と混和性のある任意の化合物、例えばポリオール類を含有可能で、場合によっては適切なゲル化剤でゲル化させることもできる。
もちろん、当業者であれば、このような方法において、本発明の組成物の有利な特性が、考慮される添加によって損なわれないか、実質的に損なわれないように注意して、任意の付加的な成分及び／又はその量を選択するであろう。
【０１２０】
本発明の組成物は、ケラチン物質、例えば皮膚、唇及び／又は皮膚付属器構造用で、場合によっては淡色付いた皮膚用又は手入れ用組成物の形態、日光保護、体の衛生用又は手入れ用組成物の形態、特に脱臭用又はメークアップ除去用製品の形態でスティック又は成形された形態で存在してよい。特に、皮膚、皮膚付属器構造又は唇の手入れ用ベース(例えば冷気及び／又は日光及び／又は風から唇を保護するためのリップクリーム、皮膚、爪又は毛髪の手入れ用クリーム)として使用することができる。
本発明の組成物は、特に硬質ゲル、中でも無水の透明スティックの形態で存在可能である。
また本発明の組成物は、皮膚を着色するメークアップ用製品の形態のもの、特に手入れ又はトリートメント特性を有していてもよいファンデーション、ほほ紅、フェイスパウダー、又はアイシャドウ、コンシーラ製品、アイライナー、体のメークアップ用製品；唇のメークアップ用製品、例えばリップスティック、リップグロス、又は手入れ又はトリートメント特性を有していてもよいペンシル；爪、睫毛等の皮膚付属器構造のメークアップ用製品、特にマスカラケーキの形態のもの、又は眉毛及び毛髪用のもの、特にペンシルの形態のものとして存在可能である。
【０１２１】
特に、本発明の組成物は化粧品用及び／又は皮膚用活性物質、例えば精油、ビタミン類、保湿剤、遮蔽剤、治療剤、セラミド類を含有する化粧品とすることができる。
メークアップ用組成物のケースにおいて、疎水性又は親水性の固体状粒子は、皮膚、唇及び／又は皮膚付属器構造をメークアップ可能にさせる顔料(類)を構成することができる。
もちろん、本発明の組成物は、化粧品用又は皮膚科学的に許容可能なものであるべきで、ヒトの皮膚、皮膚付属器構造又は唇に適用可能な無毒の生理学的に許容可能な媒体を含有する。本発明の趣意において、化粧品的に許容可能なとは、好ましい外観、におい及び感触を有する組成物として理解される。
【０１２２】
本発明の組成物は、脂質親和性染料、親水性染料及びそれらの混合物から選択可能な着色剤をさらに含有することができる。
この着色剤は、もし存在するならば、組成物の全重量に対して０．０１〜５０％、好ましくは５〜３０％の割合で一般的に存在する。着色効果は、固体状粒子において、上述にて既に記載された顔料(及び真珠光沢顔料)により提供可能であることを記しておく。
脂溶性染料は、例えばスーダンレッド(Sudan Red)、D&C Red 17、D&C Green 6、β-カロテン、大豆油、スーダンブラウン(Sudan Brown)、D&C Yellow 11、D&C Violet 2、D&C Orange 5、キノリンイエロー又はアナトーである。
親水性染料は、特にビート根汁及びメチレンブルーである。溶解性染料は、組成物の重量に対して０〜２０％、好ましくは０．１〜６％(存在するならば)とすることができる。
【０１２３】
本発明の組成物は、化粧品又は皮膚科学の分野で一般的に使用されている公知の方法により製造することができる。それは、ポリマーを少なくともその軟化点で加熱し、油(類)、皮膜形成シリコーン樹脂又は樹脂類、必要であるならば、両親媒性化合物又は化合物類をそこに添加し、ついで澄んだ透明な溶液が得られるまで、全てを混合することからなる方法により製造することができる。ついで、攪拌しつつ、着色剤及び／又は固体状粒子、及び添加剤を添加する。ついで、得られた均質な混合物を、リップスティック用鋳型等の適切な鋳型で、又は包装品(特にケース又は皿)において直接成形することができる。
【０１２４】
また本発明は、少なくとも一のシリコーン油を含むと共に、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）で構造化された連続液状脂肪相と、皮膚、唇及び／又は皮膚付属器構造をメークアップするのに十分な量の少なくとも一の顔料を含有し、
前記ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、液状脂肪相は全て又は一部がシリコーン油からなる、皮膚、唇及び／又は皮膚付属器構造をメークアップするための構造化された固体状組成物であって、
該組成物が、皮膜形成シリコーン樹脂を含有し、固体状の形態で存在しており、さらに顔料、液状脂肪相、皮膜形成シリコーン樹脂、及びポリマーが生理学的に許容可能な媒体を形成している組成物を目的とするものである。
このメークアップ用組成物は、好ましくは自己支持している。
【０１２５】
また本発明は、少なくとも一のシリコーン油を含むと共に、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）で構造化された連続液状脂肪相と、唇をメークアップするのに十分な量の少なくとも一の顔料を含有し、
前記ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、液状脂肪相は全て又は一部がシリコーン油からなる、リップスティック用の構造化組成物であって、
該組成物が固体状の形態で存在しており、さらに顔料、液状脂肪相及びポリマーが、生理学的に許容可能な媒体を形成している組成物に関する。
また本発明の組成物は、マスカラケーキ、アイライナー、ファンデーション、リップスティック、ほほ紅、メークアップ除去用製品、体のメークアップ用製品、アイシャドウ又はフェイスパウダー、コンシーラの形態とできる。
【０１２６】
また本発明は、少なくとも一のシリコーン油を含むと共に、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）で構造化された連続液状脂肪相と、皮膚、唇及び／又は皮膚付属器構造をメークアップするのに十分な量の少なくとも一の顔料を含有し、
前記ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、
液状脂肪相は全て又は一部がシリコーン油からなる、皮膚、唇及び／又は皮膚付属器構造、特に唇をメークアップするためのスティックであって、該組成物は皮膜形成シリコーン樹脂を含み、顔料、液状脂肪相及びポリマーが生理学的に許容可能な媒体を形成するスティックを目的としている。
【０１２７】
また本発明は、本発明の化粧品用組成物をケラチン物質に適用することからなる、ヒトのケラチン物質を手入れ、メークアップ又はトリートメントするための美容方法に関する。
【０１２８】
さらに本発明は、ａ）少なくとも一のシリコーン油を含有し、全て又は一部が４０℃以上の引火点を有するシリコーン油からなる連続液状脂肪相と、ｂ）２０〜２０００ｇｆ、好ましくは２０〜９００ｇｆ、より好ましくは２０〜６００ｇｆの範囲の硬度を有し、自己支持する固形形態に組成物を構造化させるための皮膜形成シリコーン樹脂を含有する化粧品用組成物における又は生理学的に許容可能な組成物の製造における、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）の使用であって、該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性である使用を目的としている。
【０１２９】
またさらに本発明は、ａ）少なくとも一のシリコーン油を含有し、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）によって基本的に構造化された連続液状脂肪相であって、該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、全て又は一部が４０℃以上の引火点を有する揮発性油からなる液状脂肪相と、ｂ）皮膜形成シリコーン樹脂との組合せの、光沢があり、及び／又は非移動性で、及び／又は移りのない生理学的に許容可能な組成物の製造のための又は化粧品用組成物における使用を目的としている。
【０１３０】
また本発明は、少なくとも一のシリコーン油を含む連続液状脂肪相と、自己支持する固体状の形態に組成物を構造化させるための少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂を含有する、化粧品用組成物自体における又は生理学的に許容可能な組成物の製造における、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）の使用であって、
前記ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性である使用を目的とするものである。
【０１３１】
さらに本発明は、ａ）少なくとも一のシリコーン油を含有し、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）によって基本的に構造化された連続液状脂肪相であって、該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、全て又は一部が揮発性油からなる液状脂肪相と、ｂ）皮膜形成シリコーン樹脂との組合せの、化粧品用組成物における又は生理学的に許容可能な組成物の製造における、該組成物の移動を制限し、及び／又は該組成物の耐移り性を改善する薬剤としての使用に関する。
【０１３２】
またさらに本発明は、ａ）少なくとも一のシリコーン油を含有し、５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）によって基本的に構造化された連続液状脂肪相であって、該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、全て又は一部が４０℃以上の引火点を有する揮発性油からなる液状脂肪相と、ｂ）皮膜形成シリコーン樹脂との組合せの、化粧品用組成物における又は生理学的に許容可能な組成物の製造における、該組成物の付着物の保持力を改善する薬剤としての使用に関する。
これらの使用の有利な特徴において、組成物は２０〜２０００ｇｆ、好ましくは２０〜９００ｇｆ、より好ましくは２０〜６００ｇｆの硬度を有する。
【０１３３】
また本発明は、ａ）５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）で液状脂肪相を構造化させ、ここで該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、液状脂肪相は全て又は一部がシリコーン油からなるものであり、さらにｂ）少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂を添加することからなる、少なくとも一のシリコーン油を含有する液状脂肪相を含む化粧品用組成物の移動を制限するための美容方法に関する。
【０１３４】
さらに本発明は、ａ）５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）で液状脂肪相を構造化させ、ここで該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、液状脂肪相は全て又は一部がシリコーン油からなるものであり、さらに少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂を添加することからなる、少なくとも一のシリコーン油を含有する液状脂肪相を含む化粧品用組成物のの付着物の保持力を改善するための美容方法に関する。
【０１３５】
最後に本発明は、ａ）５００〜５０００００の範囲の重量平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、チオ尿素、オキサミド、グアニジノ、ビグアニジノ基、及びそれらの組合せから選択される水素相互作用を生じせしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含む十分な量の少なくとも一のポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）で液状脂肪相を構造化させ、ここで該ポリマーが室温で固体で、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性であり、液状脂肪相は全て又は一部が揮発性シリコーン油からなるものであり、さらにｂ）少なくとも一の皮膜形成シリコーン樹脂を組成物に添加することからなる、少なくとも一のシリコーン油を含有する液状脂肪相を含む化粧品用組成物の移りを低減させるための美容方法に関する。
【０１３６】
(本発明の詳細な提示)
本発明は、次の実施例において、メークアップのための調製物についてさらに詳細に例証する。量は質量の％として付与される。化学化合物は、主としてＣＴＦＡ名(「国際化粧成分辞書」)で付与されている。
実施例１：リップグロス
【表３】
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【０１３７】
このリップグロスは、シリコーンポリアミドをその軟化点で加熱し、ついで、炭化水素油、一部の非揮発性シリコーン油、及びシリコーン樹脂を添加することにより得られる。同様に、顔料及び非揮発性シリコーン油の他の部分を室温で混合し、全体を３気筒グラインダーにかける。得られた粉砕混合物を、得られたシリコーンポリアミド混合物に添加し、ついで全体をホモジナイズする。ついで、混合物を適切な鋳型で成形する。
この方法で得られた製品は、本発明の皮膜形成シリコーン樹脂と特定のシリコーンポリマーとが組合せられているため、特に優れた保持力を有する。
【０１３８】
(参考文献)
[１]欧州特許公開第１０６８８５６号
[２]国際公開第０１／９７７５８号
[３]米国特許第５８７４０６９号
[４]米国特許第５９１９４４１号
[５]米国特許第６０５１２１６号
[６]国際公開第０２／１７８７０号
[７]国際公開第０２／１７８７１号
[８]欧州特許公開第１１７７７８４号
[９]米国特許第５４１２００４号
[１０]欧州特許公開第１０４８６８６号
[１１]米国特許第５９８１６８０号
[１２]国際公開第９９／０６４７３号
[１３]米国特許第６３５３０７６号
【国際調査報告】
2005533781.tif 000064
2005533781.tif 000065
2005533781.tif 000066