(57)【要約】その上にエンボス加工されたくぼみと、そのくぼみの内部にコーティングした硬化性接着剤前駆体とを有する、エンボス加工されたキャリアウェブを含む接着剤転写テープが開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）２つの反対側の平行な表面を有し、前記表面の少なくとも１面の中に、一連のくぼみを有するキャリア、および
ｂ）前記くぼみの中に硬化性接着剤前駆体のセグメントを備える、前記くぼみの中の前記硬化性接着剤前駆体
を含む硬化性転写テープ。
【請求項２】
前記硬化性接着剤前駆体が、硬化後には感圧接着剤特性を示さない、請求項１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項３】
前記硬化性接着剤前駆体が、前記接着剤前駆体と接触した基材に優先的に付着し、それにより、前記基材を前記テープから取り去ると前記接着剤前駆体が前記基材に転写される、請求項１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項４】
前記くぼみが、環境条件下において前記硬化性接着剤前駆体の横方向への流れを抑制する、請求項１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項５】
前記硬化性接着剤前駆体が、加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体を含む、請求項１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項６】
前記加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体が、エポキシド含有硬化性物質を含む、請求項５に記載の硬化性転写テープ。
【請求項７】
前記加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体が、電磁線スペクトルの紫外光線または可視光線の範囲の化学線照射に暴露されることにより、硬化可能である、請求項５に記載の硬化性転写テープ。
【請求項８】
前記硬化性接着剤前駆体が、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体を含む、請求項１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項９】
前記拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体が、ポリウレタンプレポリマーを含む、請求項８に記載の硬化性転写テープ。
【請求項１０】
前記拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体が、グラフトポリウレタンプレポリマーである、請求項８に記載の硬化性転写テープ。
【請求項１１】
前記拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体が、シラン含有硬化性接着剤前駆体である、請求項８に記載の硬化性転写テープ。
【請求項１２】
前記シラン含有硬化性接着剤前駆体が、少なくとも部分的にシラン末端を有する、請求項１１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項１３】
前記拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体が、水、水蒸気、エチレンオキシド、アンモニアまたはその組合せからなる群より選択される拡散可能剤に暴露されることにより硬化可能である、請求項８に記載の硬化性転写テープ。
【請求項１４】
前記拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体が、水蒸気に暴露されることにより硬化可能である、請求項１３に記載の硬化性転写テープ。
【請求項１５】
前記くぼみが、前記テープの縁部における拡散可能な硬化剤の侵入を抑制する、請求項８に記載の硬化性転写テープ。
【請求項１６】
前記くぼみが、前記テープの縁部における水蒸気の侵入を抑制する、請求項１５に記載の硬化性転写テープ。
【請求項１７】
前記拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体が、前記拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体セグメントを連結する、連続の拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の層をさらに含む、請求項８に記載の硬化性転写テープ。
【請求項１８】
前記連続の拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の層より上の、前記拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体セグメントの高さが、前記硬化性の接着剤前駆体セグメントを含めた、前記拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の層全体の合計の厚みの少なくとも１パーセントである、請求項８に記載の硬化性転写テープ。
【請求項１９】
前記硬化性接着剤前駆体が充填剤をさらに含む、請求項１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項２０】
前記充填剤が、シリカ、ガラスビーズまたはバブル、金属ビーズまたはバブル、ポリマービーズまたはバブル、またはその組合せを含む、請求項１９に記載の硬化性転写テープ。
【請求項２１】
前記硬化性接着剤前駆体が、導電性粒子をさらに含む、請求項１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項２２】
前記硬化性接着剤前駆体が、フラックス化剤をさらに含む、請求項１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項２３】
前記フラックス化剤が、キレート化フラックス化剤である、請求項２２に記載の硬化性転写テープ。
【請求項２４】
前記フラックス化剤が、２，２’−［１，４−フェニレン−ビス（ニトリロメチリジン）］ビスフェノール、２，２’−［１，３−フェニレン−ビス（ニトリロメチリジン）］ビスフェノール、２，２’−［１，２−フェニレン−ビス（ニトリロメチリジン）］ビスフェノール、２，２’−［１，３−プロパン−ビス（ニトリロメチリジン）］ビスフェノール、２，２’−［１，２−エタン−ビス（ニトリロメチリジン）］ビスフェノール、２，２’−［１，２−プロパン−ビス（ニトリロメチリジン）］−ビスフェノール、２，２’−［１，２−シクロヘキシルビス（ニトリロメチリジン）］ビスフェノール、２−［［（２−ヒドロキシフェニル）イミノ］メチル］フェノール、またはその組み合わせである、請求項２３に記載の硬化性転写テープ。
【請求項２５】
前記キャリアウェブの単位表面あたりの前記くぼみの数が、１〜１，０００，０００くぼみ／ｃｍ2（６．４〜６，４００，０００くぼみ／ｉｎ2）である、請求項１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項２６】
前記くぼみの深さが、２マイクロメートル（０．００００８インチ）〜３ｍｍ（０．１２７インチ）である、請求項１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項２７】
前記くぼみが、三次元形状で、楕円状、円状、長方形状、不規則形状または多角形状の断面形状を有し、ここで前記断面が、前記キャリアの表面に平行にとったものである、請求項１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項２８】
前記くぼみの前記表面が、剥離コーティングを用いてコーティングされている、請求項１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項２９】
前記転写テープが、前記くぼみの上のカバーシートをさらに含み、前記カバーシートが剥離可能であって、前記硬化性接着剤前駆体を暴露させるために前記テープから取り除くことが可能である、請求項１に記載の硬化性転写テープ。
【請求項３０】
拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の早過ぎる硬化を抑制するための方法であって、前記硬化性接着剤前駆体の少なくとも１つの表面を、２つの実質的に反対側の平行な表面を有するキャリアウェブの少なくとも１つの表面と接触させる工程を含み、ここで、少なくとも１つの前記表面が、その中に一連のくぼみを含み、前記硬化性接着剤前駆体から外すことが可能である、方法。
【請求項３１】
基材に貼り付けた、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の硬化速度を上昇させるための方法であって：
ａ）前記硬化性接着剤前駆体層と前記基材とを接触させそして前記フィルムを除去することによって、請求項８に記載の硬化性転写テープを前記基材に被着する工程；
ｂ）場合によっては、第２の基材を前記硬化性接着剤前駆体層と接触させる工程；および
ｃ）前記硬化性接着剤前駆体を硬化させる工程、
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はセグメント化硬化性転写テープに関する。詳しくは本発明は、キャリアウェブと、硬化性接着剤前駆体のセグメントを備えるための、前記ウェブ内にエンボス加工されたくぼみの中の硬化性接着剤前駆体とを含む、セグメント化硬化性転写テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
転写テープは、接着剤をチューブまたは容器から小出し、塗布するよりも利点が多いことから２つの基材または表面を互いに接合させることにおいて、広い用途が見いだされてきた。転写テープを使用する際には、接着剤を、たとえば接合させたい部品、構成要素、または留め具のような２つの基材の内の小さい方に転写することが望ましい場合が多い。その基材のできるだけ広い面を接着剤で覆って接合を促進させるが、ただし接着剤をその基材の外縁から外へは拡げたくないということが多い。
【０００３】
接着剤の転写を達成する一般的な方法では、接着剤または転写テープの接着剤とライナーとをその表面の形状に打抜いて、接合させる２つの表面の内の小さい方をちょうど覆うようにする。この打抜き法は、コストがかかり、切断や接着剤を目的の部分に割り付ける手間がかかるにも関わらず、産業界では広く使用されている。打抜き法は、部品の複雑さが増しても、あるいはそのサイズが顕著に小さくなっても、より困難となってくる。さらに、柔らかで低分子量（たとえば、オリゴマー性）の接着剤を含む打抜き転写テープは、切り出したらすぐに使用しなければならない。そのような接着剤は切り出した後に流れることができるために、切断面を通って移行して、連続した接着剤層に形を変えることができる。さらに、柔らかい接着剤は切断装置を汚染するので、常にきれいな切断面を望むならば、頻繁にクリーニングする必要がある。さらに、硬化性接着剤を含む転写テープを打抜く場合には、早過ぎる硬化が起きないような条件下で実施しなければならない。
【０００４】
それに代わる方法としては、厚み方向に容易に剪断できるような接着剤を配合する方法がある。この場合、接着剤をキャリアフィルムの上にコーティングする。接着剤をコーティングしたキャリアフィルムに、部品または構成要素の表面を貼り付けてから引き離すと、接着剤が剪断、すなわち、その厚み方向に引き裂かれて、接着剤が部品または構成要素の表面の上だけに残る。そのような転写テープは、３Ｍ・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）（３Ｍ）から、「トランスファー・テープ・プロダクト（Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｔａｐｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔ）９０９」の商品名で入手可能である。そのようなテープの用途は一般に、機械的な留め具の組立補助のような、あまり高性能を要求されないような用途に限定される。
【０００５】
たとえば部品または構成要素のような、接合させる２つの表面の内の小さい方の上にだけ接着剤を与えるまた別な方法としては、接着剤をキャリアウェブの上でセグメントに分割する方法がある。部品をそのような接着剤セグメントと接触状態においてから、引き離すと、その部品と接触したセグメントだけが部品の方に転写される。そのような方法では、輪転グラビア印刷、シルクスクリーン印刷、または接着剤溶融物の間欠押出しなど、一般的な手段を用いて接着剤をキャリアの上に塗布する。さらに、接着剤をキャリアウェブ上に直接コーティングし、次いで前記ウェブから接着剤マトリックスを切断して剥がすことによって、実質的に不連続な、盛り上がった感圧接着剤セグメントを得ることもできる。この盛り上がった接着剤セグメントは、点状、菱形、星形、三角形でも、あるいはそれらが混じったものであってもよい。このセグメント化接着剤転写テープは、自動ディスペンサーまたは手動ディスペンサーで使用することができる。
【０００６】
そのようなセグメント化接着剤転写テープでは、接着剤セグメントがキャリアウェブから接合させる部品に、単に接触圧力だけで転写されるような接着剤性能を要求されるので、感圧接着剤を使用する。さらに、その接着剤性能は、それに続けて第２の基材に接合できるものでなければならない。そのような従来技術のセグメント化接着剤転写テープでよく知られている欠点の１つは、キャリアフィルム上に接着剤のパターンを形成させるときに、感圧接着剤の多くでは、スランプをおこし、横方向に流れる傾向があることである。パターン化した接着剤セグメントの間が狭かったり、厚み対幅の比が高かったりした場合には、この問題はさらに悪化する。それらのテープの製造、出荷、使用の間に、接着剤のパターンをキャリアウェブの上に配置した後で、テープシートの形で積み重ねたり、テープをロール状に巻いたりするのは、ごく普通のやり方である。盛り上がった不連続の接着剤セグメントの上に力がかかるので、そのセグメントがコールドフロー条件下、すなわち環境条件下では横方向に移動する傾向があり、連続した接着剤のシートが形成されてしまい、これは望ましいことではない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
接着剤を改質または選択して、環境条件下での取り扱いおよび貯蔵の間に横方向へ流れるようなことがないようにすると、基材へ転写した後で連続した接着剤の接合を形成させたいと望んだとしても、いっそう困難となる。その理由は、取り扱いおよび貯蔵の間における横方向へ流れることを防止するように接着剤の挙動を設定すれば、まさに同一のその挙動が、基材に塗布した後に横方向へ流れて連続の接合を形成することを妨害することにもなるからである。感圧接着剤に固有の限定した接着剤強度を考えると、感圧接着剤を使用に供した場合に、それが最終的には横方向に流れて連続層を形成し、それによって接合強さが最大となるようにするのが好ましい。小さな構成要素を接合するような場合、その接着剤セグメントが小さいことが望ましいが、その理由は、接着剤セグメントが大きいほど、部品の外周部を超えて広がる接着剤の量が増えるので、最終的にはそのテープが使用できる部品の大きさに限度ができてしまうからである。それらの困難を打破し、塗布前には接着剤の横方向への流れを禁止することと塗布後には連続した接着剤の接合を得ることとの、相矛盾する因子の間のバランスをとるための努力を重ね、当業実務者は感圧接着剤の選択、接着剤セグメントの間の隙間、およびセグメントの高さについての妥協点を求めてきた。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
接着剤前駆体の硬化が早過ぎないようにし、打抜きに関連する問題を回避し、そして、塗布前には接着剤前駆体の横方向への流れを禁止しながらも、塗布後には連続した接着剤の接合を得るという相矛盾する因子の間のバランスをとることに関わる問題を解決して高い接合強さが得られるような、セグメント化硬化性接着剤前駆体転写テープが提供されることが望ましい。
【０００９】
さらに、セグメント化硬化性接着剤前駆体を基材に塗布した後では高速な硬化時間が得られるような、セグメント化硬化性接着剤前駆体転写テープが提供されることが望ましい。
【００１０】
一般に本発明は、２つの反対側の平行な表面を有するキャリアウェブを含み、それら表面のうち少なくとも１つには、表面内に一連のくぼみと、前記くぼみの中の硬化性接着剤前駆体組成物を含み、前記くぼみの中で前記硬化性接着剤前駆体のセグメントを与えている、硬化性転写テープに関する。
【００１１】
さらに本発明は、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の早過ぎる硬化を抑制する方法に関し、それに含まれるのは、接着剤前駆体の少なくとも１つの表面を、２つの実質的に反対側の平行な表面を有するキャリアウェブの少なくとも１つの表面と接触させることであるが、ここでその少なくとも１つの表面にはその中の一連のくぼみを含み、そして、前記キャリアウェブは硬化性接着剤前駆体から除去することが可能である。
【００１２】
さらに本発明は、基材の上に貼り付けた、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の硬化速度を上げるための方法に関する。その方法に含まれるのは、基材に対して、２つの反対側の平行な表面を有し、それら表面の少なくとも１つにはその中に一連のくぼみと、そのくぼみの中の硬化性接着剤前駆体組成物を含むキャリアウェブを含む転写テープを、接着剤前駆体層を前記基材に接触させることによって被着する工程と、前記キャリアウェブを除去する工程、場合によっては、第２の基材を前記硬化性前駆体層と接触させ、前記硬化性接着剤前駆体を硬化させる工程である。
【００１３】
本発明の上記の解決手段は、本発明のそれぞれの開示された実施態様や、実施例をすべて説明するためのものではない。以下の図面と詳細な説明により、より具体的に本発明の実施態様を例示する。
【００１４】
本発明は、以下に示す添付の図面と共に、本発明の各種の実施態様の詳細な記述を検討することにより、より完全に理解しうるであろう。
【００１５】
本発明には各種の修正や変更した形態を適用できるので、その特質を、図による例を用いて示し、以下にさらに詳しく説明する。しかしながら本発明を、記述した特定の実施態様に限定すると受け取ってはならない。それとは反対に本発明は、本発明の精神と範囲に含まれる、すべての修正物、同等物ならびに代替え物を包含するものと考えるべきである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本明細書において使用する場合、「拡散可能剤（ｄｉｆｆｕｓｉｂｌｅ  ａｇｅｎｔ）」という用語は、ランダム運動の結果として広まることが可能な反応剤を指す。そのような拡散可能剤には、たとえば液体およびガスを含む。ガス状の拡散可能剤の例を挙げれば、水蒸気、エチレンオキシド、およびアンモニアがある。液体の拡散可能剤としては、例えば水を挙げることができる。
【００１７】
本明細書において使用する場合、「硬化性接着剤前駆体」という用語は、２種のタイプの物質を指す。硬化性接着剤前駆体の１つのタイプは、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体で、拡散可能剤に暴露させると硬化する物質である。硬化性接着剤前駆体のもう１つのタイプは、加熱または放射線硬化性の接着剤前駆体で、熱または放射線に暴露させると硬化する物質である。上記および以下で使用する「放射線」という用語は、各種の化学線照射を含み、たとえば、電磁線スペクトルのＵＶまたは可視領域の電磁線照射や、電子ビーム照射が含まれる。いずれの場合においても、前記硬化性接着剤前駆体を反応させて、たとえば２つの基材を互いに接合させることが可能な接着剤を形成させることができる。そのような硬化性接着剤前駆体は、拡散可能剤、加熱または放射線に暴露させた後にはそのモジュラスに不可逆的な変化を起こし、時間が経過するうちに、最大の接合強さに達する。モジュラスにおける変化は典型的には、少なくとも１種の化学結合、たとえば共有結合が生成するのが原因である。
【００１８】
本明細書において使用する場合、「感圧接着剤」という用語は、接着剤のカテゴリーの１つを指していて、それは、無溶媒の形態で、室温で強力かつ永続性の粘着性を有し、広い範囲の異種表面に、単に接触させて指または手で押さえるだけで、しっかりと粘着する。それらは、拡散可能剤、加熱、放射線、または溶媒による活性化を必要とせず、紙、プラスチック、ガラス、木材、セメント、および金属などのような材料に対して、強い接着保持力を発揮する。それらは、充分な凝集力保持性および弾力性を有していて、強力な粘着性を有しているにもかかわらず、指先で扱うことができ、なめらかな表面から跡を残すことなく剥がすことができる。
【００１９】
本明細書で開示する転写テープは、一連のくぼみとそれらくぼみの中の硬化性接着剤前駆体組成物を含んでいて、硬化性接着剤前駆体を基材に転写するのに有用であり、転写の跡でその硬化性接着剤前駆体を硬化させて、実質的にその最大接合強さを得るようにすることができる。この場合転写された硬化性前駆体は、刻み目付きの接着剤フィルムの外観となっていてもよい。このくぼみは１つ１つが、硬化性接着剤前駆体のためのポケットまたは容器として機能することができ、前駆体を個々のセグメントにパターン化することができる。典型的には、本発明の転写テープには、硬化させた後では、感圧接着剤の特性を実質的に有さない硬化性接着剤前駆体が含まれる。本発明の１つの実施態様の、転写テープ１０を図１に示す。テープ１０は、２つの反対側の平行な表面を有する可撓性のキャリアウェブ１２からなり、そのウェブはエンボス加工され、その片側には複数のくぼみ１４があり、その裏側はフラットな表面となっている。エンボス加工されたキャリアウェブの裏側には、場合によっては、剥離コーティング１６をコーティングしておくこともできる。さらに、くぼみのある表側も、場合によっては剥離コーティング１８をコーティングすることもできる。硬化性接着剤前駆体２０は、くぼみの中にコーティングするが、そのためには各種の当業者公知のコーティング方法、たとえば、ナイフコーティングやダイコーティングを使用する。このテープをシート状で積み重ねたり、ロール状に巻いたりしてから戻しても、硬化性接着剤前駆体はエンボス加工されたキャリアウェブのくぼみ１４の中にとどまる。硬化性前駆体とくぼみとの間の接触面積の方が、前駆体とエンボス加工されたウェブのフラットな裏側との間の接触面積よりも大きいことが、接着剤前駆体がくぼみの中にとどまりやすくなる原因である。剥離コーティング１６と１８を選択して、コーティング１６の方がコーティング１８よりも低い剥離レベルになるようにすれば、硬化性接着剤前駆体セグメントは、エンボス加工されたキャリアウェブのくぼみに残るであろう。テープ１０のこの構成においては、硬化性接着剤前駆体は、エンボス加工されたキャリアウェブのくぼみから、接合させる基材、たとえば目的物または部品に直接転写される。エンボス加工されたキャリアウェブ１２から基材への硬化性接着剤前駆体の転写は、基材を露出させた硬化性接着剤前駆体２０に接触させ、硬化性接着剤前駆体を転写させたい領域で、基材または転写テープのいずれかに圧力をかけることによって実施することができる。圧力は、基材の表面全体にかけてもよいし、あるいは、たとえば針を用いて基材の選択した部分だけにかけてもよい。その２つを分離すると、硬化性接着剤前駆体２０は、くぼみ１４から基材へと転写される。転写された硬化性接着剤前駆体は、典型的には、くぼみ１４のパターンに従って、隙間のある硬化性接着剤前駆体セグメントのパターンを有している。
【００２０】
図１の実施態様においては、剥離コーティング１６および１８の剥離値（ｒｅｌｅａｓｅ  ｖａｌｕｅ）（引きはがし粘着力（ｐｅｅｌ  ａｄｈｅｓｉｏｎ）、ｄｙｎｅ／ｃｍ）を互い違いに選択して、エンボス加工されたキャリアウェブ１２のくぼみ１４に接着剤前駆体を充填し、テープをロールの形に巻き、次いで戻した後で、パターン化させた硬化性接着剤前駆体２０が、エンボス加工されたキャリアウェブ１２のフラットな裏側に転写されるようにすることもできる。この場合、エンボス加工されたキャリアウェブ１２の中のくぼみ１４は実質的に、硬化性接着剤前駆体の抜けたボイドとなる。次いでそのパターン化された硬化性接着剤前駆体を、露出された硬化性接着剤前駆体２０を基材と接触させることによって基材に転写することができ、次いでその物品をエンボス加工されたキャリアウェブ１２から分離する。硬化性接着剤前駆体２０は、エンボス加工されたキャリアウェブのフラットな裏側から基材に、圧力下で相互に接触させることにより決まる面積の部分で、転写される。
【００２１】
本発明の１つの実施態様の、転写テープ３０を図２に示す。テープ３０は、可撓性のキャリアウェブ３２からなり、そのウェブはエンボス加工され、その片側には複数のくぼみ３４があり、その裏側はフラットな表面となっている。そのくぼみ３４は、場合によっては剥離コーティング３６を用いてコーティングする。カバーシート３８は、場合によっては剥離コーティング４０を用いてコーティングする。転写テープ３０はシート状で積み重ねても、ロール状に巻いてもよい。剥離コーティング３６および４０を選択して、カバーシート３８をエンボス加工されたキャリアウェブ３２から取り外したときに、硬化性接着剤前駆体４２がくぼみ３４の中にとどまるようにする。エンボス加工されたキャリアウェブ３２から基材への硬化性接着剤前駆体の転写は、基材を露出させた硬化性接着剤前駆体４２に接触させ、硬化性接着剤前駆体を転写させたい領域で、基材または転写テープのいずれかに圧力をかけることによって実施することができる。圧力は、基材の表面全体にかけてもよいし、あるいは、たとえば針を用いて基材の選択した部分だけにかけてもよい。その２つを分離すると、硬化性接着剤前駆体４２は、くぼみ３４から基材へと転写される。転写された硬化性接着剤前駆体は、典型的には、くぼみ３４のパターンに従って、隙間のある硬化性接着剤前駆体セグメントのパターンを有している。
【００２２】
図２の実施態様においては、剥離コーティング３６および４０の剥離値（引きはがし粘着力、ｄｙｎｅ／ｃｍ）を互い違いに選択して、エンボス加工されたキャリアウェブ３２からカバーシート３８を取り外したときに、パターン化された硬化性接着剤前駆体４２がエンボス加工されたキャリアウェブ３２からカバーシート３８に転写されるようにすることもできる。次いでその硬化性接着剤前駆体を、カバーシート３８から基材に転写させる。
【００２３】
上述のように、硬化性接着剤前駆体は、拡散可能剤または加熱または電磁線照射のいずれかによって硬化させることにより、接合可能な接着剤を形成する物質である。広い範囲の各種のコーティング可能な硬化性物質を、本発明の用途に使用することができる。そのような物質の粘度は、所望の性質を有する硬化性接着剤前駆体層を形成させるコーティング操作を可能とするものでなければならず、すなわち粘度は、エンボス加工されたキャリアウェブの中のくぼみを実質的に完全に充填できるよう、充分に低くなければならない。場合によっては、硬化性接着剤前駆体セグメントを繋ぐ、連続の硬化性接着剤前駆体を存在させることも可能である。拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の場合、接着剤セグメントも含めた、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の全体の層の厚みに対して、連続な拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体のこの層の厚みを、充分に大きなものとすることができる。たとえば、連続の拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の層の上の、拡散可能剤硬化性の接着剤セグメントの高さは、接着剤前駆体セグメントを含めた、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の層全体の合計の厚みの少なくとも１パーセントである。別な例を挙げれば、連続の拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の層の上の、拡散可能剤硬化性の接着剤セグメントの高さは、接着剤前駆体セグメントを含めた、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の層全体の合計の厚みの少なくとも１０パーセント、少なくとも３３パーセント、または少なくとも５０パーセントである。さらなる例を挙げれば、連続の拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の層の上の、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体セグメントの高さは、硬化性前駆体セグメントを含めた、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の層全体の合計の厚みの９９パーセントを超える。硬化性前駆体のほんの一部だけを基材へ転写または小出しすることは、前駆体セグメントを含めた、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の層全体の厚みに対する、連続の拡散可能剤硬化性の前駆体の層の厚みを最小にすることにより、容易に可能となる。
【００２４】
加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体の場合には、接着剤前駆体セグメントを含めた、加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体の層全体の厚みに対する、連続の加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体の層の厚みを、好ましくは極めて小さくするべきである。たとえば、連続の加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体の層の上の、加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体セグメントの高さは、接着剤前駆体セグメントも含めた、加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体の層全体の合計の厚みの、少なくとも３３パーセント、または少なくとも５０パーセントである。さらなる例を挙げれば、連続の加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体の層の上の、加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体セグメントの高さは、接着剤前駆体セグメントも含めた、加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体の層全体の合計の厚みの、９９パーセントを超える。
【００２５】
拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体
拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体として使用するのに適した物質の例を挙げれば、液体やガスのような流体、たとえば水蒸気、エチレンオキシド、アンモニアおよび水などに暴露させることで硬化する、硬化性組成物を調製するのに使用できるようなものである。湿分、たとえば大気中の湿分、または水に暴露させることで硬化するような、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体は典型的には、湿分硬化性物質と呼ばれる。好適な湿分硬化性物質としては、イソシアネート末端ウレタン、シラン含有ウレタン、シラン末端ウレタン、およびその各種組合せ、さらには室温加硫性（「ＲＴＶ］）シリコーンなどが挙げられる。
【００２６】
ウレタン物質
本明細書において使用する場合、「ウレタン物質」という用語は、少なくとも２個のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を含む化合物（本明細書では以下においては「イソシアネート」とよぶ）と、少なくとも２個の活性水素含有基を含む化合物との反応生成物から形成される、ポリマーおよびプレポリマーに適用する。活性水素含有基の例を挙げれば、１級アルコール、２級アルコール、フェノールおよび水；１級および２級アミン（イソシアネートと反応して尿素結合を形成）；およびシラノール含有物質などがある。各種のイソシアネート末端物質および適当な共反応剤が知られており、多くのものが市販されている（たとえば、ギュンター・オエルテル（Ｇｕｎｔｅｒ  Ｏｅｒｔｅｌ）『ポリウレタン・ハンドブックク（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）』、ハンザー・パブリッシャーズ（Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、ミュンヘン（Ｍｕｎｉｃｈ）（１９８５）参照）。
【００２７】
１つの実施態様においては、ウレタン物質ベースの貯蔵安定性硬化性接着剤前駆体層を使用することができる。それらのものは、ブロックした、イソシアネートまたは活性水素含有化合物のいずれかを使用することによって得ることができる。本明細書において使用する場合、「ブロックした」という用語は、第２の化合物（すなわち「ブロック基」）と反応させて、たとえば加熱したり水のようなものと反応させたりしてそのブロック基を除去するまでは、その反応性官能基が使用できないようにした化合物のことを言う。ブロックしたイソシアネートの例としては、フェノール、メチルエチルケトオキシム、およびε−カプロラクタムと共反応させたものが挙げられる。ブロックした活性水素を含む化合物の例としては、アルデヒドまたはケトンでブロックしたアミン（ケチミンと呼ばれる）；アルデヒドでブロックしたアミノアルコール（オキサゾリジンと呼ばれる）；および塩化ナトリウムのような塩で錯体化されたアミン、などが挙げられる。
【００２８】
ブロックしたイソシアネートを使用する場合の、好適な共反応剤の例を挙げれば、ポリエーテルポリオールたとえば、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、エチレンオキシドでキャップしたポリ（オキシプロピレン）グリコール、およびポリ（オキシテトラメチレン）グリコール；ジアミノポリ（オキシプロピレン）グリコール；芳香族アミン末端ポリ（プロピレンエーテル）グリコール；スチレン−アクリロニトリルグラフトポリオール；ポリ（オキシエチレン）ポリオール；ポリエステルポリオールたとえば、ポリグリコールアジペート、ポリエチレンテレフタレートポリオール、およびポリカプロラクトンポリオール；ポリブタジエンポリオール、水素化ポリブタジエンポリオール、ポリチオエーテルポリオール、シリコーンカルビノールポリオール、ポリブチレンオキシドポリオール、アクリリックポリオール、カルボキシ官能性ポリプロピレンオキシドポリオール、カルボキシ官能性ポリエステルポリオール；および、芳香族アミン末端ポリ（テトラヒドロフラン）などがある。好適なウレタン樹脂の例としては、ブロックしたウレタンたとえば、日本国東京（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）の旭電化工業（株）（Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．Ｋ．）から商品名「アデカ・レジン（Ａｄｅｋａ  Ｒｅｓｉｎ）ＱＲ−９２７６」として入手可能なもの、およびウレタン変性エポキシドたとえば、独国デュースブルグ（Ｄｕｉｓｂｕｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のラトガーズ・ベークライト・ＧｍｂＨ（Ｒｕｔｇｅｒｓ  Ｂａｋｅｌｉｔｅ  ＧｍｂＨ）から商品名「ルタポックス（Ｒｕｔａｐｏｘ）ＶＥ２３０６」として入手可能なものなどがある。
【００２９】
有用な拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体としては、グラフトポリウレタンプレポリマーのようなポリウレタンプレポリマーが挙げられる。そのようなポリウレタンプレポリマーに含まれるのは、ポリオール、ポリイソシアネート、任意成分のマクロモノマーおよび任意成分のたとえばシラン反応剤の反応生成物である。グラフトポリウレタンプレポリマーには、共有結合的に結合またはグラフトされた少なくとも１種のマクロモノマー側鎖を有する、ポリウレタン主鎖が含まれる。「マクロモノマー」という用語は、２つのヒドロキシル基を有する末端部分を持つオリゴマーを意味していて、そのヒドロキシル基がモノマーと共重合して、ペンダントした予め形成されたポリマー鎖を持つグラフトコポリマーを形成することができる。「プレポリマー」という用語は、ポリウレタン主鎖の末端が、少なくとも１種の湿分反応性の基たとえばイソシアネート基（ＮＣＯ）またはシラン基（ＳｉＹ3）となっているものを意味する。１つの例を示せば、グラフトポリウレタンプレポリマーにはＮＣＯ末端を含み、２個のヒドロキシル基を有する末端部分を持つ１種または複数のマクロモノマー、１種または複数のポリオール、および過剰量の１種または複数のポリイソシアネートを反応させて製造する。
【００３０】
マクロモノマーは次式で表すことができる：
Ａ−−Ｘ−−Ｂ    （構造Ｉ）
ここでＡは、水素または重合開始剤の断片であり；Ｂは、水素、連鎖移動剤、または末端ジヒドロキシル基を生成するように反応させた、キャッピング用反応剤から誘導される部分であるが、ただし、ＡとＢとが同一であることはなく、またはＡとＢとの内の一方だけが２個のヒドロキシル基を有する末端部分を持ち；そしてＸは、活性水素含有部分のない、少なくとも１種のモノマーの重合単位を有している。
【００３１】
このマクロモノマーには、広い範囲の各種モノマーの重合単位が含まれ、結晶質であっても非晶質であってもよい。マクロモノマーが非晶質の場合には、ポリオールが結晶質であるのが好ましい。逆にポリオールが非晶質ならば、マクロモノマーは結晶質であるのが好ましい。さらに、マクロモノマーの重合単位が実質的に（メタ）アクリレートモノマーであるのも好ましい。
【００３２】
本発明のプレポリマーを作るために使用するポリオールは、結晶質であっても非晶質であってもよい。しかしながら、マクロモノマーが非晶質ならば、ポリオールは結晶質であるのが好ましい。逆にポリオールが非晶質ならば、マクロモノマーは結晶質であるのが好ましい。マクロモノマーを結晶質とし、非晶質と結晶質ポリオールの混合物を使用することで、組成物の最終的な性質を調整する場合の自由度を高くすることができれば、より好ましい。一般に、結晶質ポリオールを使用することによって、ポリウレタン主鎖に結晶質セグメントを与え、それにより、グラフトポリウレタンプレポリマーの最終的な性質（たとえば、ホットメルト接着強度）に寄与させることができる。
【００３３】
本発明において有用な結晶質ポリオールの例を挙げれば、そのアルキレン部分が直鎖であるポリオキシアルキレンポリオール、たとえばポリ（オキシエチレン）ジオールおよびポリ（オキシテトラメチレン）ジオール；２〜約１２個のメチレン基を有する（１種または複数の）ポリオールと、２〜約１２個のメチレン基を有する（１種または複数の）ポリカルボン酸との反応生成物である、ポリエステルポリオール；およびラクトンたとえばε−カプロラクトンの開環重合により作られるポリエステルポリオール；およびそのブレンド物などがある。本発明において有用な非晶質ドロキシ官能性物質の例をさらに挙げれば、エチレンオキシドを用いてキャッピングするか、共重合させた、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、１，２−ポリオキシブチレングリコール、１，４−ポリオキシブチレングリコールの反応生成物がある。そのポリエーテルグリコールは、たとえばエチレンオキシドと共重合させたプロピレンオキシドの反応生成物であるか、あるいは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−ブチレンオキシド、１，４−ブチレンオキシドおよびその混合物を含む１種または複数の成分から形成されるホモポリマーまたはコポリマーであるような化合物であってもよい。それらの物質は、ランダムな配列をとっていても、ブロック配列をとっていてもよい。得られるポリエーテルポリオールの数平均分子量は、約１０００〜約８０００グラム／モル、一般には約２０００〜約４０００ｇ／モルである。好適な結晶質ポリオールの例を挙げれば、ポリ（オキシテトラメチレン）ジオール、ポリヘキサメチレンアジペートジオール（過剰量の１，６−ヘキサメチレンジオールとアジピン酸との反応により製造）、ポリヘキサメチレンセバケートジオール（過剰量の１，６−ヘキサメチレンジオールとセバシン酸との反応により製造）、およびポリヘキサメチレンドデカンジオエートジオール（過剰量の１，６−ヘキサメチレンジオールとドデカン二酸との反応により製造）などがある。市販されている結晶質ポリオールとしては、ポリ（オキシテトラメチレン）ポリオール、たとえば、商標テラタン（ＴＥＲＡＴＨＡＮＥ）（イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．  Ｄｕｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．）から入手可能）として販売されているもの；ポリエステルポリオール、たとえば商標レクソレッツ（ＬＥＸＯＲＥＺ）（イノレックス・ケミカル・カンパニー（Ｉｎｏｌｅｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能）、商標ルコフレックス（ＲＵＣＯＦＬＥＸ）（ルコ・ポリマー・コーポレーション（Ｒｕｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能）、および商標ホルムレッツ（ＦＯＲＭＲＥＺ）（ウィトコ・ケミカル・カンパニー（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能）として販売されているもの；およびポリカプロラクトンポリオール、たとえば商標トーン（ＴＯＮＥ）（ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）から入手可能）として販売されているもの、などがある。
【００３４】
本発明で使用するのに有用な非晶質ポリオールの例を挙げれば、ポリオキシアルキレンポリオールで、そのアルキレン部分が分岐状のアルキレンであるもの、たとえばポリ（オキシプロピレン）ジオールおよびポリ（オキシブチレン）ジオール；脂肪族ポリオールたとえば、ポリ（ブタジエン）ジオール、水素化ポリ（ブタジエン）ジオール、およびポリ（エチレン−ブチレン）ジオール；ポリエステルポリオールであって、以下のジオールと二酸の、２種および／または３種以上の間の反応で、得られるもの：ネオペンチルジオール、エチレンジオール、プロピレンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、アジピン酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、およびテレフタル酸；およびそのブレンド物などがある。この非晶質ポリオールは室温ではガラス状または液状であって、Ｔｇが５０℃以下、より好ましくは３０℃以下を示すのが好ましい。好ましい非晶質ポリオールとしては、ポリ（オキシプロピレン）ジオール；ポリ（オキシブチレン）ジオール；およびポリ（エチレン−ブチレン）ジオールが挙げられる。市販されている非晶質ポリオールの例を挙げれば、たとえば、ポリ（オキシプロピレン）ジオールで、商標アーコール（ＡＲＣＯＬ）たとえばアーコール（ＡＲＣＯＬ）１０２５または２０２５（アーコ・ケミカル・カンパニー（Ａｒｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能）として販売されているもの；ポリ（オキシブチレン）ジオールで、商標ポリグリコール（ＰＯＬＹＧＬＹＣＯＬ）たとえばＢ１００−２０００（ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能）；およびポリ（エチレン−ブチレン）ジオールで、ＨＰＶＭ２２０１（シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能）として販売されているものなどがある。
【００３５】
その他の有用なポリオールの例を挙げれば、ポリエーテルジオールエステルたとえばジエチレングリコールアジペートおよびジプロピレングリコールアジペート、およびＣ36ダイマージオールとダイマー酸とから誘導されるもの、たとえばダイマー酸ベースのポリエステルポリオール（デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）のユニケマ（Ｕｎｉｑｅｍａ）から入手可能なたとえば、「プリポール（ＰＲＩＰＯＬ）」および「プリプラスト（ＰＲＩＰＬＡＳＴ）」などがある。
【００３６】
「ポリイソシアネート」という用語は、２個以上の−ＮＣＯ基を有する物質のことを指す。本発明のために有用なポリイソシアネートとしては、有機の脂肪族、脂環式、および芳香族イソシアネート化合物が挙げられる。それらが芳香族イソシアネートたとえば、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネートおよび／またはジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）；トリレン−２，４−ジイソシアネートおよびトリレン−２，６−ジイソシアネート（ＴＤＩ）およびその混合物であるのが好ましい。その他のイソシアネートの例を挙げれば：ナフチレン−１，５−ジイソシアネート；トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート；２，４（または２，４／２，６）トルエンジイソシアネート；１，４−フェニレンジイソシアネート；４，４’−シクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ12ＭＤＩ）；ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート（ＨＤＩ）；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；テトラメチルキシレンジイソシアネート；およびキシレンジイソシアネートなどがある。これらの内では、ＭＤＩが好ましい。有用な市販されているポリイソシアネートのリストは次の文献にまとめられている：カーク・オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）、『エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）第４版』、第１４巻、９０２〜９２５ページ、（ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｐｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））（１９９５年）。
【００３７】
ＮＣＯ末端プレポリマーからシラン官能性プレポリマーを調製するために有用なシラン反応剤は、アミン−、ヒドロキシ−またはチオール官能性のものでよい。一般的には、それらは式ＲＳｉＹ3で表すことができるが、ここでＲは、１級または２級アミン−、ヒドロキシ−またはチオール−官能性を有する、炭化水素基（たとえば、アルキル、アルケニル、アリールまたはアルクアリール基）であり；そしてＹは１価のヘテロアルキルまたはアリール基、たとえば、ジアルキルケトオキサミノ基（たとえば、メチルエチルケトオキサミノ、ジメチルケトオキサミノ、またはジエチルケトオキサミノ）、アルコキシ基（たとえば、メトキシ、エトキシ、またはブトキシ）、アルケンオキシ基（たとえば、イソプロペンオキシ）、アシル基（たとえば、アセトキシ）、アルクアミド基（たとえば、メチルアセトアミドまたはエチルアセトアミド）またはアリールアミド基（たとえば、ベンズアミド）などである。
【００３８】
特に好ましいシラン反応剤はジアルキルケトアミノシランであるが、その理由は、それらが良好な貯蔵安定性を示し、硬化の際に有害な副生物を形成しないからである。例としては、３−アミノプロピルトリス（メチルエチルケトオキシム）シランおよび（３−アミノプロピル）トリアルコキシシランが挙げられる。
【００３９】
シラン末端プレポリマーは一段法を使用して製造することも可能で、その場合は、１種または複数のジヒドロキシ官能性マクロモノマー、１種または複数のポリオール、１種または複数のポリイソシアネート、および１種または複数のイソシアネート末端シランを反応させる。イソシアネート末端シランとしては、（３−イソシアナトプロピル）トリエトキシシラン、（３−イソシアナトプロピル）トリメトキシシランなどを含む（３−イソシアナトプロピル）トリアルコキシシランのようなイソシアナトアルキルシランが挙げられる。市販されている１つの物質を挙げれば、ニューヨーク州スコシア（Ｓｃｏｔｉａ，Ｎ．Ｙ．）のサイラー・ラボラトリーズ（Ｓｉｌａｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）から入手可能な、イソシアナトプロピルトリエトキシシランがある。
【００４０】
グラフトポリウレタンプレポリマーは、当業者公知の技術を用いて調製することができる。典型的には、通常の混合技術を用いて、成分を高温で混合する。早まって湿分硬化してしまうのを防止するために、無水の条件下で成分を混合するのが好ましい。一般に、プレポリマーの調製では溶媒を使用しない。
【００４１】
ＮＣＯ末端のプレポリマーを製造するためには、反応混合物中のイソシアネートの当量を、ヒドロキシル当量よりも高くしておかねばならない。イソシアネート対ヒドロキシル基の当量比は、少なくとも１．２／１、より好ましくは１．２／１から１０／１、最も好ましくは１．５／１から２．２／１とする。
【００４２】
本発明を実施する際に使用可能なポリウレタンプレポリマーのさらなる例は、米国特許第５，９０８，７００号明細書に記載されているが、該特許を参考として引用し本明細書に組み入れる。
【００４３】
加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体
本発明の加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体は典型的には、加熱または、たとえば化学線照射のような照射に暴露することにより、架橋することが可能である。そのような物質は、「熱硬化性」と呼ばれる。本明細書において使用する場合、「物質」という用語は、モノマー、オリゴマー、プレポリマー、および／またはポリマーを指す。加熱硬化性または化学線照射硬化性接着剤前駆体は典型的には、熱を加えることによって、初期の粘度低下が起きて、それにより基材のぬれが促進され、接着が促され、そして硬化反応が起きる。硬化を起こさせるのに充分な熱または化学線照射を与えた後では、硬化性物質は硬化されたと本明細書では呼ぶこととする。硬化状態に入ってしまえば、そのような物質は、本明細書では、「熱硬化された」と呼ぶ。化学線照射を使用して、硬化を活性化または完結させることができる。好適な熱硬化性物質の例としては、エポキシド含有、シアネートエステル含有およびビスマレイミド含有物質、さらにはその組合せが挙げられる。
【００４４】
エポキシド
エポキシドとしては、少なくとも２個のエポキシド部分を含んでいるものが適している。そのような化合物は、飽和でも不飽和でもよく、また脂肪族、芳香族またはヘテロサイクリック、その組合せであってもよい。エポキシドは、室温で固体状または液状であるのが適している。
【００４５】
少なくとも２個のエポキシド基を含む化合物が好ましい。エポキシド化合物を組み合わせて使用してもよく、また官能基数が２よりも小さいエポキシドを組み合わせて使用してもよいが、ただし、その混合物の総合的なエポキシド官能基は少なくとも２でなければならない。ポリマー性のエポキシドとしては、末端エポキシ基を有する直鎖状のポリマー（たとえば、ポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテル）、骨格にオキシラン単位を有するポリマー（たとえばポリブタジエンポリエポキシド）、および、ペンダントしたエポキシ基を有するポリマー（たとえば、グリシジルメタクリレートのポリマーまたはコポリマー）などが挙げられる。エポキシド官能基に加えて他の官能基を持つ物質を使用することも、本発明の範囲に含まれるが、ただしその官能基はエポキシド官能基とは実質的に非反応性であり、たとえば、エポキシドとアクリル官能性の両方を有する物質である。
【００４６】
広い範囲の各種の市販されているエポキシドが使用できるが、そのようなものは、次の文献にまとめられている：リーおよびネビル（Ｌｅｅ  ａｎｄ  Ｎｅｖｉｌｌｅ）『ハンドブック・オブ・エポキシ・レジンズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎｓ）』（マグロー・ヒル・ブック・カンパニー（ＭｃＧｒａｗ  Ｈｉｌｌ  Ｂｏｏｋ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））（１９６７）；Ｐ．Ｆ．ブルーインズ（Ｂｒｕｉｎｓ）『エポキシ・レシン・テクノロジー（Ｅｐｏｘｙ  ｒｅｓｉｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）』（ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｐｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））（１９６８）；および、Ｃ．Ａ．メイ（Ｍａｙ）編『エポキシ・レジンズ：ケミストリー・アンド・テクノロジー（Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第２版』（マーセル・デッカー・インコーポレーテッド（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，  Ｉｎｃ，ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））（１９８８）。本発明において使用することが可能な、芳香族ポリエポキシド（すなわち、少なくとも１個の芳香族環構造たとえばベンゼン環と、少なくとも２個のエポキシド基を含む化合物）としては、多価フェノールのポリグリシジルエーテル、たとえばビスフェノールＡ−またはビスフェノールＦ−型の樹脂およびその誘導体、芳香族ポリグリシジルアミン（たとえばベンゼンアミン、ベンゼンジアミン、ナフチレンアミン、またはナフチレンジアミンの、ポリグリシジルアミン）、フェノール・ホルムアルデヒドのレゾールまたはノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル；レソルシノールジグリシジルエーテル；フルオレンタイプの樹脂のポリグリシジル誘導体；および芳香族カルボン酸のグリシジルエステル、たとえば、フタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル、およびピロメリット酸テトラグリシジルエステル、およびその混合物、などがある。有用な芳香族ポリエポキシドは、多価フェノールのポリグリシジルエーテルで、たとえば、一連のビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（たとえば、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）のレゾルーション・パフォーマンス・プロダクションズ（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｓ）から入手可能な、商品名「エポン（ＥＰＯＮ）８２８」、「エポン（ＥＰＯＮ）１００４」、「エポン（ＥＰＯＮ）１００１Ｆ」、「エポン（ＥＰＯＮ）８２５」、および「エポン（ＥＰＯＮ）８２６」として入手可能なもの；およびミシガン州ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）のダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能な「デル（ＤＥＲ）−３３０」、「デル（ＤＥＲ）−３３１」、「デル（ＤＥＲ）−３３２」および「デル（ＤＥＲ）−３３４」）；ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル（たとえば、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）のレゾルーション・パフォーマンス・プロダクションズ（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｓ）から商品名「エポン（ＥＰＯＮ）樹脂８６２」として入手可能なもの；およびニューヨーク州ブルースター（Ｂｒｅｗｓｔｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ））のバンチコ（Ｖａｎｔｉｃｏ）から入手可能な、「アラルダイト（ＡＲＡＬＤＩＴＥ）ＧＹ２８１、ＧＹ２８２、ＧＹ２８５、ＰＹ３０６およびＰＹ３０７」）；１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（たとえば、ニューヨーク州ブルースター（Ｂｒｅｗｓｔｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）のバンチコ（Ｖａｎｔｉｃｏ）から入手可能な、商品名「アラルダイト（ＡＲＡＬＤＩＴＥ）ＲＤ−２」）；およびフェノール・ホルムアルデヒド・ノボラックのポリグリシジルエーテル（たとえば、ミシガン州ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）のダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能な、商品名「デン（ＤＥＮ）−４３１」および「デン（ＤＥＮ）−４３８」）などがある。本明細書において使用する場合、加熱または放射線硬化性の物質に関して「誘導体」という用語は、基本分子の硬化反応を妨害しないような追加の置換基を有する基本分子を指している。
【００４７】
有用なモノ−、ジ−および多官能グリシジルエーテル樹脂の例を非限定的に挙げれば、ニューヨーク州ブルースター（Ｂｒｅｗｓｔｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）のバンチコ（Ｖａｎｔｉｃｏ）から入手可能な、「ＸＢ４１２２」、「ＭＹ０５１０」、「タクティクス（ＴＡＣＴＩＸ）５５６」および「タクティクス（ＴＡＣＴＩＸ）７４２」；ならびにテキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）のレゾルーション・パフォーマンス・プロダクションズ（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｓ）から入手可能な、「エポン（ＥＰＯＮ）１５１０」、「ヘロキシ（ＨＥＬＯＸＹ）変性剤１０７」および「ヘロキシ（ＨＥＬＯＸＹ）変性剤４８」などがある。
【００４８】
本発明において有用な、脂肪族環状ポリエポキシド（すなわち、１種または複数の飽和炭素環と少なくとも２個のエポキシド基を含む環状化合物、アリサイクリック化合物と呼ばれることもある）の代表例を挙げれば、ミシガン州ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）のダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から商品名「ＥＲＬ」として市販されている一連のアリサイクリックエポキシドがあって、たとえば、ビニルシクロヘキセンジオキシド（「ＥＲＬ−４２０６」）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（「ＥＲＬ−４２２１」）、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート（「ＥＲＬ−４２０１」）、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート（「ＥＲＬ−４２８９」）、およびジペンテンジオキシド（「ＥＲＬ−４２６９”）などである。
【００４９】
脂肪族ポリエポキシド（すなわち、炭素環を含まず、少なくとも２個のエポキシド基を含む化合物）の代表例としては、１，４−ビス（２，３−エポキシプロポキシ）ブタン、脂肪族ポリオールたとえばグリセロール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオールなどのポリグリシジルエーテル、リノール酸ダイマーのジグリシジルエステル、エポキシ化ポリブタジエン（たとえば、ペンシルバニア州フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）のＦＭＣ・コーポレーション（ＦＭＣ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な商品名「オキシロン（ＯＸＩＲＯＮ）２００１」、または、ペンシルバニア州フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）のエルフ・アトケム（Ｅｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ）から入手可能な「ポリｂｄ（Ｐｏｌｙ  ｂｄ）」）、エポキシ化脂肪族ポリウレタン、およびエポキシシリコーン、たとえば、脂環式エポキシドまたはグリシジルエーテル基を有するジメチルシロキサンなどが挙げられる。
【００５０】
フィルムの形態で市販されている好適なエポキシドベースの硬化性物質の例を挙げれば、ミネソタ州セント・ポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）のミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ、「３Ｍ」）から、商品名「３Ｍスコッチ・ウェルド・ストラクチュラル・アドヘーシブ・フィルム（３Ｍ  Ｓｃｏｔｃｈ−Ｗｅｌｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｆｉｌｍ）」として入手可能なものがあり、その中の「ＡＦ」の商品名を有する、「ＡＦ４２」、「ＡＦ１１１」、「ＡＦ１２６−２」、「ＡＦ１６３−２」、「ＡＦ３１０９−２」、「ＡＦ１９１」、「ＡＦ２６３５」、「ＡＦ３００２」、「ＡＦ３０２４」および「ＡＦ３０３０ＦＳＴ」などがある。
【００５１】
シアネートエステル物質
好適なシアネートエステル物質（モノマーおよびオリゴマー）は、２個以上の−Ｏ−Ｃ≡Ｎ官能基を有するもので、たとえば、米国特許第５，１４３，７８５号明細書に記載されているようなものである。
【００５２】
好適なシアネートエステル化合物の例を以下に示す：１，３−および１，４−ジシアナトベンゼン；２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ジシアナトベンゼン；２，４−ジメチル−１，３−ジシアナトベンゼン；２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，４−ジシアナトベンゼン；テトラメチル−１，４−ジシアナトベンゼン、４−クロロ−１，３−ジシアナトベンゼン；１，３，５−トリシアナトベンゼン；２，２−または４，４−ジシアナトビフェニル；３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジシアナトビフェニル；１，３−、１，４−、１，５−、１，６−、１，８−、２，６−、または２，７−ジシアナトナフタレン；１，３，６−トリシアナトナフタレン；ビス（４−シアナトフェニル）メタン；ビス（３−クロロ−４−シアナトフェニル）メタン；ビス（３，５−ジメチル−４−シアナトフェニル）メタン；１，１−ビス（４−シアナトフェニル）エタン；２，２−ビス（４−シアナトフェニル）プロパン；２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−シアナトフェニル）プロパン；２，２−ビス（４−シアナトフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン；ビス（４−シアナトフェニル）エーテル；ビス（４−シアナトフェノキシフェノキシ）ベンゼン；ビス（４−シアナトフェニル）ケトン；ビス（４−シアナトフェニル）チオエーテル；ビス（４−シアナトフェニル）スルホン；トリス（４−シアナトフェニル）ホスファイト；およびトリス（４−シアナトフェニル）ホスフェート。フェノール−ホルムアルデヒド予備縮合物をハロゲン化シアニドと反応させて得られる、ポリシアネート化合物もまた適している。
【００５３】
その他好適な物質の例を列挙すれば、たとえば、フェノール樹脂から誘導されるシアン酸エステル（米国特許第３，９６２，１８４号明細書参照）、ノボラック樹脂から誘導されるシアネート化ノボラック樹脂（米国特許第４，０２２，７５５号明細書参照）、ビスフェノールタイプのポリカーボネートオリゴマーから誘導されるシアネート化ビスフェノールタイプのポリカーボネートオリゴマー（米国特許第４，０２６，９１３号明細書参照）、シアナト末端ポリアリーレンエーテル（米国特許第３，５９５，９００号明細書参照）、オルト水素原子を持たないジシアネートエステル（米国特許第４，７４０，５８４号明細書参照）、ジ−およびトリ−シアネートの混合物（米国特許第４，７０９，００８号明細書参照）、ポリ環状脂肪族を含むポリ芳香族シアネート米国特許第４，５２８，３６６号明細書参照）、フルオロカーボンシアネート（米国特許第３，７３３，３４９号明細書参照）、およびその他のシアネート組成物（米国特許第４，１９５，１３２号明細書および同第４，１１６，９４６号明細書参照）、などがある。
【００５４】
市販されている物質を例示すれば、ニューヨーク州ブルースター（Ｂｒｅｗｓｔｅｒ，ＮＹ）のバンチコ（Ｖａｎｔｉｃｏ）から商品名「クアトレックス（Ｑｕａｔｒｅｘ）７１８７」として入手可能なシアネートエステルがある。
【００５５】
ビスマレイミド物質
好適なビスマレイミド物質（Ｎ，Ｎ’−ビスマレイミドモノマーおよびプレポリマーとも呼ばれる）の例を挙げれば、１，２−エタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，４−ベンゼンジアミン、４，４’−メチレン−ビス（ベンゼンアミン）、２−メチル−１，４−ベンゼンジアミン、３，３’−メチレン−ビス（ベンゼンアミン）、３，３’−スルホニル−ビス（ベンゼンアミン）、４，４’−スルホニル−ビス（ベンゼンアミン）、３，３’−オキシ−ビス（ベンゼンアミン）、４，４’−オキシ−ビス（ベンゼンアミン）、４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキサンアミン）、１，３−ベンゼンジメタナミン、１，４−ベンゼンジメタナミン、および４，４’−シクロヘキサン−ビス（ベンゼンアミン）およびその混合物のＮ，Ｎ’−ビスマレイミドがある。その他のＮ，Ｎ’−ビスマレイミドおよびそれらの調製方法については、米国特許第３，５６２，２２３号明細書；同第３，６２７，７８０号明細書；同第３，８３９，３５８号明細書；および同第４，４６８，４９７号明細書に記載されているが、これらの特許は参考として引用し本明細書に組み入れる。
【００５６】
市販されているビスマレイミド物質の代表例としては、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）のレゾルーション・パフォーマンス・プロダクションズ（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｓ）から商品名「コンピミド（ＣＯＭＰＩＭＩＤＥ）」（たとえば４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン（「コンピミド（ＣＯＭＰＩＭＩＤＥ）樹脂ＭＤＡＢ］）および２，４’−ビスマレイミドトルエン（「コンピミド（ＣＯＭＰＩＭＩＤＥ）樹脂ＴＤＡＢ」）として販売されているものや、カリフォルニア州サン・ジエゴ（Ｓａｎ  Ｄｉｅｇｏ，ＣＡ）のデキスター／クオンタム（Ｄｅｘｔｅｒ／Ｑｕａｎｔｕｍ）から商品名「Ｑ−ボンド（Ｑ−Ｂｏｎｄ）」として販売されているものがある。
【００５７】
熱硬化性物質のための硬化剤
熱硬化性物質には好ましくは、熱硬化性物質と１種または複数の硬化剤とが含まれる。硬化剤（「ｃｕｒａｔｉｖｅ」または「ｃｕｒｉｎｇ  ａｇｅｎｔ」）という用語は、広い意味で使われており、従来から硬化剤とみなされていた物質だけではなく、硬化性物質の反応に触媒作用や加速作用を持つ材料、さらには硬化剤と、触媒または促進剤との両方の働きをもつ材料なども含まれる。２種以上の硬化剤を組み合わせて使用することも可能である。
【００５８】
本発明で使用するのに適した、加熱により活性化される硬化剤は、潜在的な加熱反応性を示す、すなわち、それらは主としてより高温（好ましくは少なくとも５０℃の温度）で作用を有するか、あるいは化学線照射への暴露のような活性化工程を経た後だけにより低温で作用を有する。そのために、それらの硬化性接着剤前駆体組成物を室温（約２３±３℃）または穏やかな加温により、硬化剤を活性化させることなく（すなわち、硬化剤の反応温度よりも低い温度で）、容易に混合したり塗布したりすることが可能である。各種のタイプの熱硬化性物質に、どの硬化剤が適しているかは、当業者が容易に理解するところであろう。
【００５９】
エポキシドの重合のために適した硬化剤の例を挙げれば、多塩基酸とその無水物；窒素含有硬化剤；アルミニウム、ホウ素、アンチモンおよびチタンのクロロ−、ブロモ−およびフルオロ−含有ルイス酸；光化学的に活性化されるプロトン酸またはルイス酸発生剤、などがある。
【００６０】
多塩基酸およびそれらの無水物の例を挙げれば、ジ−、トリ−、およびさらに高次のカルボン酸、たとえばシュウ酸、フタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アルキル置換したコハク酸、酒石酸、無水フタル酸、無水コハク酸、無水リンゴ酸、無水ナド酸、無水ピロメリット酸；および重合可能な酸、たとえば、少なくとも１０個の炭素原子を含む、たとえばドデセン二酸、１０，１２−エイコサジエン二酸などがある。
【００６１】
窒素含有硬化剤としては、たとえば、ジシアンジアミド、イミダゾール（たとえば、ヘキサキス（イミダゾール）ニッケルフタレート）、イミダゾレート、ジヒドラジド（たとえば、アジピン酸ジヒドラジドおよびイソフタル酸ジヒドラジド）、尿素、およびメラミン、さらにはカプセル化脂肪族アミン（たとえば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、シクロヘキシルアミン、トリエタノールアミン、ピペリジン、テトラメチルピペラミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、１，２−ジアミノ−２−メチル−プロパン、２，３−ジアミノ−２−メチル−ブタン、２，３−ジアミノ−２−メチル−ペンタン、２，４−ジアミノ−２，６−ジメチル−オクタン、ジブチルアミン、およびジオクチルアミン）などがある。本明細書において使用する場合、「カプセル化」という用語は、そのアミンが、熱をかけるまでは硬化剤としての機能を果たさないように保護する物質で囲まれていることを意味する。ポリマーで拘束したアミンまたはイミダゾールもまた、使用することができる。ピリジン、ベンジルアミン、ベンジルジメチルアミンおよびジエチルアニリンもまた、加熱により活性化される硬化剤として有用である。
【００６２】
窒素含有硬化剤の例を挙げれば、ペンシルバニア州アレンタウン（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ）のエア・プロダクツ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から市販されている、商品名「アミキュア（Ａｍｉｃｕｒｅ）ＣＧ−１２００」、「アミキュア（ＡＭＩＣＵＲＥ）ＣＧ−１４００」、「アンカミン（Ａｎｃａｍｉｎｅ）２３３７」、「アンカミン（Ａｎｃａｍｉｎｅ）２４４１」、「アンカミン（Ａｎｃａｍｉｎｅ）２０１４」；および日本国東京（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）の旭電化工業（株）（Ａｓａｈｉ  Ｄｅｎｋａ  Ｋｏｇｙｏ  Ｋ．Ｋ．）からの商品名「アンカミン（Ａｎｃａｍｉｎｅ）４３３８Ｓ」および「アンカミン（Ａｎｃａｍｉｎｅ）４３３９Ｓ］；ニュージャージー州メイプルシェード（Ｍａｐｌｅ  Ｓｈａｄｅ，ＮＪ）のＣＶＣ・スペシャルティ・ケミカルズ（ＣＶＣ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からの商品名「オミキュア（Ｏｍｉｃｕｒｅ）Ｕ−５２」および「オミキュア（Ｏｍｉｃｕｒｅ）Ｕ−４１０」、さらには「オミキュア（Ｏｍｉｃｕｒｅ）」シリーズのその他の物質；カリフォルニア州メンロ・パーク（Ｍｅｎｌｏ  Ｐａｒｋ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ）のランデック（Ｌａｎｄｅｃ）からの、商品名「インテリマー（Ｉｎｔｅｌｌｉｍｅｒ）７００１」、「インテリマー（Ｉｎｔｅｌｌｉｍｅｒ）７００２」、「インテリマー（Ｉｎｔｅｌｌｉｍｅｒ）７００４」、および「インテリマー（Ｉｎｔｅｌｌｉｍｅｒ）７０２４」；日本国シコク・ファイン・ケミカルズ（Ｓｈｉｋｏｋｕ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）製造、エア・プロダクツ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）販売の商品名「キュアゾール（Ｃｕｒｅｚｏｌ）」として入手可能な一連の物質；およびニュージャージー州ティーネック（Ｔｅａｎｅｃｋ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）のアジノモト・カンパニー・インコーポレーテッド（Ａｊｉｎｏｍｏｔｏ  Ｃｏｍｐａｎｙ  Ｉｎｃ．）から、商品名「アジキュア（Ａｊｉｃｕｒｅ）」として入手可能な一連の物質、などがある。
【００６３】
アルミニウム、ホウ素、アンチモンおよびチタンのクロロ−、ブロモ−およびフルオロ−含有ルイス酸の例としては、三塩化アルミニウム、三臭化アルミニウム、三フッ化ホウ素、五フッ化アンチモン、四フッ化チタンなどが挙げられる。それらのルイス酸をブロックして、熱硬化性物質の潜在性を高めることができれば好ましい。ブロックしたルイス酸の代表例としては、ＢＦ3−モノエチルアミン、およびＨＳｂＦ5Ｘのアダクトがあるが、ここでＸはハロゲン、−ＯＨまたは−ＯＲ1で、ここでＲ1は脂肪族または芳香族アルコール、アニリンまたはそれらの誘導体の残基であり、これらについては米国特許第４，５０３，２１１号明細書に記載があるが、この特許を参考として引用し本明細書に組み入れる。
【００６４】
エポキシドの重合のために光化学的に活性化される硬化剤として適当なものとしては、カチオン性光触媒があり、このものは、重合の触媒作用を持つ酸を発生する。「酸」という用語にはプロトン酸とルイス酸のいずれかを指すということは理解されたい。それらのカチオン性光触媒には、オニウムカチオンを有するメタロセン塩や、金属または半金属のハロゲン含有錯体アニオンが含まれる。その他有用なカチオン性光触媒としては、有機金属錯体カチオンを含むメタロセン塩、および金属または半金属のハロゲン含有錯体アニオンが挙げられるが、それらについては、米国特許第４，７５１，１３８号明細書（たとえば、第６欄第６５行から第９欄第４５行まで）にさらに詳しい記載がある。有用な光触媒のその他の例としては、有機金属塩およびオニウム塩があるが、それらについてはたとえば、米国特許第４，９８５，３４０号明細書（たとえば、第４欄第６５行から第１４欄第５０行まで）および欧州特許出願第３０６，１６１号明細書および同第３０６，１６２号明細書に記載がある。光化学的に活性化される硬化剤として好適なのは、ニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から商品名「イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）２６１」として市販されている硬化剤である。
【００６５】
シアネートエステル物質のために好適な硬化剤としては、エポキシドの際に使用する、前述の窒素含有硬化剤や、さらには熱的または光化学的に活性化することが可能な硬化剤などがある。そのような硬化剤の例としては、シクロペンタジエニル基（Ｃ5Ｈ5）およびシクロペンタジエニル基の誘導体を含む有機金属化合物が挙げられる。好適な硬化剤としては、シクロペンタジエニル鉄ジカルボニルダイマー（［Ｃ5Ｈ5Ｆｅ（ＣＯ）2］2）、ペンタメチルシクロペンタジエニル鉄ジカルボニルダイマー（［Ｃ5（ＣＨ3）5Ｆｅ（ＣＯ）2］2）、メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル（Ｃ5Ｈ4（ＣＨ3）Ｍｎ（ＣＯ）3）、シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル（Ｃ5Ｈ5Ｍｎ（ＣＯ）3）などが挙げられるが、これらはすべて、マサチューセッツ州ニューベリーポート（Ｎｅｗｂｕｒｙｐｏｒｔ，ＭＡ）のストレム・ケミカル・カンパニー（Ｓｔｒｅｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能である。その他好適な硬化剤としては、シクロペンタジエニル鉄メシチレンカチオンのヘキサフルオロリン酸塩（Ｃ5Ｈ5（メシチレン）Ｆｅ+ＰＦ6）、およびシクロペンタジエニル鉄メシチレンカチオンのトリフルオロメタンスルホネートスルホン酸塩（Ｃ5Ｈ5（メシチレン）Ｆｅ+（ＣＦ3ＳＯ3-））などがあり、これらはいずれも、米国特許第４，８６８，２８８号明細書に記載されている方法により調製することができる。
【００６６】
ビスマレイミド物質のために好適な硬化剤としては、エポキシドの場合の使用で述べた窒素含有硬化剤や、さらにはアリルフェノールの潜在的供給源などが挙げられる。
【００６７】
ハイブリッド物質
ハイブリッド物質とは、少なくとも２種の成分を組み合わせたものであって、その少なくとも２種の成分は溶融物相（溶融物相とは、その少なくとも２種の成分が１つの液体となっているものである）の中では相溶性があるが、その少なくとも２種の成分が相互貫入ポリマーネットワークまたは半相互貫入ポリマーネットワークを形成していて、そして、熱を加えるかあるいは光または拡散可能な硬化剤を適用するようなその他の硬化手段を用いたときに、少なくとも１種の成分が不融性となる（すなわち、その成分が溶解または溶融できない）ようなものである。第１の成分は、（ａ）エチレン性不飽和モノマーたとえば以下に示す（メタ）アクリル系物質であるか、または（ｂ）熱硬化性物質、すなわち、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマー（および各種必要な硬化剤）で熱硬化性物質、たとえば先に述べたような物質を形成することが可能なものであり、そして、第２の成分は、（ａ）熱硬化性物質、または（ｂ）拡散可能剤硬化性の物質、すなわち、モノマー、オリゴマー、またはプレポリマー（および各種必要な硬化剤）で、拡散可能剤硬化性の物質、たとえば先に述べたような物質を形成することが可能なもの、である。この第２の成分としては、第１の成分とは反応しないようなものを選択する。しかしながら、たとえば硬化させたハイブリッド物質の凝集力を上げるような目的で、第１の成分と第２の成分のいずれかまたは両方と反応することが可能な第３の成分を添加することが望ましい場合もある。
【００６８】
少なくとも１種のエチレン性不飽和基を有する有用な物質の例としては、少なくとも１個のビニル、ビニレン、アクリルアミド、または（メタ）アクリレート部分を有するものが挙げられる。そのようなエチレン性不飽和物質は、モノマー性であってもポリマー性であってもよい。アクリルアミド基含有物質としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミドが挙げられる。（メタ）アクリレート基含有物質としては、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、４−シアノブチル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルブチル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、３−メチルブチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、３−ペンチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、およびそのホモポリマーまたはコポリマーなどが挙げられる。
【００６９】
少なくとも１個のエチレン性不飽和基を有するそのような物質は、当業者公知の方法を用いて重合させることができる。それらには、加熱または化学線照射により活性化される重合開始剤を使用することも含まれる。
【００７０】
たとえば、有用な（メタ）アクリレート含有物質の重合は、熱エネルギー、電子線照射、紫外線照射などを用いて実施する。そのような重合は、重合開始剤により促進されるが、それらは熱重合開始剤であっても光重合開始剤であってもよい。好適な光重合開始剤の例を、非限定的に挙げれば、ベンゾインエーテルたとえば、ベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソプロピルエーテル、置換したベンゾインエーテルたとえばアニソインメチルエーテル、置換したアセトフェノンたとえば２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、および置換したアルファ−ケトオールたとえば２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどがある。市販されている光重合開始剤の例としては、イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）６５１およびダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）１１７３（いずれもニューヨーク州ホーソン（Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，ＮＹ）のチバ・ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能）、およびニュージャージー州パーシッパニー（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）のＢＡＳＦからのルセリン（ＬＵＣＥＲＩＮ）ＴＰＯが挙げられる。好適な熱重合開始剤の例を非限定的に挙げてみると、ペルオキシドたとえば、ジベンゾイルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネート、さらには２，２−アゾ−ビス（イソブチロニトリル（ｉｓｏｂｕｔｒｙｏｎｉｔｒｉｌｅ））、およびｔ−ブチルペルベンゾエートなどがある。市販されている熱重合開始剤の例としては、ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ）のアクロス・オーガニックス（ＡＣＲＯＳ  Ｏｒｇａｎｉｃｓ）から入手可能なバゾ（ＶＡＺＯ）６４、およびペンシルバニア州フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）のエルフ・アトケム・ノース・アメリカ（Ｅｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ  Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａ）から入手可能なルシドール（ＬＵＣＩＤＯＬ）７０などが挙げられる。重合開始剤は、モノマーの重合を促進するのに有効な量で使用する。重合開始剤は、１００部の全モノマー含量を基準にして、好ましくは約０．１部〜約５．０部の量、より好ましくは約０．２部〜約１．０重量部の量で使用する。
【００７１】
第１の成分が少なくとも１個のエチレン性不飽和基を含む物質である場合には、ハイブリッド物質の第２の成分と混合するより前に、部分的に重合させてシロップを形成させ、次いでハイブリッド物質の第２の成分を混合し、表面にくぼみを有するキャリアウェブの表面の上にその混合物をコーティングし、その後でエチレン性不飽和基を含有する第１の成分物質を完全に重合させるのがよい。別な方法として、第１の成分が少なくとも１個のエチレン性不飽和基を含む物質である場合に、第２の成分の存在下に第１の成分を完全に重合させることができるが、ただし、そのエチレン性不飽和基含有物質を重合させるのに使用した条件では第２の成分が活性化されないような条件とする。
【００７２】
キャリアウェブのために使用する物質は、本発明では決定的なものではないが、そのような物質には、可撓性があって、硬化性接着剤前駆体のテープを巻き上げて安定したロールを形成することができるような物質を選択するのが好ましい。本発明において有用なキャリアウェブとしては、たとえば、ポリマー物質、金属、紙またはその物質の組合せからのフィルムが挙げられる。有用なフィルムとしてはさらに、単独で、または、紙、金属または他のポリマーフィルムのような基材フィルムの上へのコーティングとして使用される熱可塑性ポリマー物質も含まれる。有用なフィルムをさらに挙げれば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィンコポリマー、またはポリオレフィンのブレンド物、たとえばポリプロピレンとＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）および／またはＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）とのブレンド物からなる物質の群より選択されるポリマー材料のフィルムがある。特に有用なのは、突起を用いてエンボス加工してキャリアウェブの片側にくぼみを複製させながら、反対側は平滑なまま残すようにして形成したマスター表面の上に、キャストすることが可能な熱可塑性フィルムである。有用な複製技術としては、米国特許第４，５７６，８５０号明細書（マルテンス（Ｍａｒｔｅｎｓ））に開示されているものがあるが、この特許を参考として引用し本明細書に組み入れる。
【００７３】
エンボス加工されたキャリアウェブの中のくぼみの大きさと形状は、目的とする用途に適合するものであれば、どのようなものであってもよい。１例を挙げれば、くぼみの深さが２マイクロメートル（０．００００８インチ）〜３ｍｍ（０．１２７インチ）である。別な例では、くぼみの深さが１０マイクロメートル（０．０００４インチ）〜１ｍｍ（０．０４０インチ）である。さらに別な例では、くぼみの深さが２５マイクロメートル（０．００１インチ）〜０．２５ｍｍ（０．０１０インチ）である。くぼみの深さは、キャリアウェブの全面で均一である必要はなく、くぼみごとに異なっていてもよい。くぼみの深さを変えることによって、たとえば、硬化性接着剤前駆体の塗布および硬化により得られる接合の性質に変化を与えることが可能となる。
【００７４】
所望により、くぼみの三次元的形状は容易に調節することが可能であって、特定の用途に合わせることができる。その三次元的形状は、断面をキャリアウェブの表面に平行にとった場合に、楕円状、円状、多角形状、長方形状、あるいは不規則形状などの断面を有するようにすることができる。たとえば、先の尖った接着剤セグメントを得る目的で、くぼみを逆向きのピラミッド状に形作ることもできる。そのようにすることで、接合すべき部分に圧力を加えるとそれぞれの接着剤のピラミッドが押しつぶされるので、その圧力の大きさを変えることによって、接合の大きさを変化させることが可能となる。
【００７５】
くぼみは、キャリアウェブのそれぞれの表面の上で一定のパターンを形成していてもよいし、あるいは部分的にまたは全面的に不規則なパターンに配列されていてもよい。単位表面積あたりのくぼみの数は、くぼみの深さと逆比例の関係にあるが、必ずしも直線的な関係である必要はない。たとえば、くぼみが深いほど、単位表面積あたりのくぼみの数は少なくなる。キャリアウェブの単位表面積あたりのくぼみの数は、たとえば、１〜１，０００，０００くぼみ／ｃｍ2（６．４〜６，４００，０００くぼみ／ｉｎ2）、１０〜１０，０００くぼみ／ｃｍ2（６４〜６４，０００くぼみ／ｉｎ2）、そして１００〜１，０００くぼみ／ｃｍ2（６４０〜６４００くぼみ／ｉｎ2）である。
【００７６】
剥離コーティング、たとえば１６および１８（図１）、３６および４０（図２）ならびに５７および５９（図３）の剥離特性は、所望の程度の剥離が得られ、公知の方法により調製できるようにする。有用な剥離コーティングの例を挙げれば、１種または複数のシリコーン系の剥離材料で、たとえば次の文献に開示されているようなものである：ドナタス・サタス（Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓ）編『ハンドブック・オブ・プレッシャー・センシティブ・アドへーシブ・テクノロジー（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）第３版』の中のダレル・ジョーンズ（Ｄａｒｒｅｌｌ  Ｊｏｎｅｓ）およびヨランダ・Ａ・ペータース（Ｙｏｌａｎｄａ  Ａ．  Ｐｅｔｅｒｓ）「シリコーン・リリース・コーティングズ（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｒｅｌｅａｓｅ  ｃｏａｔｉｎｇｓ）」（１９９９年）、ロードアイランド州ワーウィック（Ｗａｒｗｉｃｋ，ＲＩ）、６５２〜６８３ページ。その他好適なタイプの剥離材料としては、フルオロカーボンコポリマーおよび長い側鎖を持つポリマーなどがあるが、これらも、たとえば、ドナタス・サタス（Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓ）「リリース・コーティングズ（Ｒｅｌｅａｓｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ）」同書、６３２〜６５１ページに開示されている。剥離コーティングは、使用するとすれば、その厚みが０．１〜１０μｍの間、または１〜５μｍの間とするのが好ましい。
【００７７】
本発明の上記のようなコーティングで使用するためのシリコーン剥離コーティングにおける引きはがし粘着力の値を増加させるためにとりうる方法としては、ポリジメチルシロキサンからなるシリコーンを、もっと効果の低い剥離材料とブレンドする方法があり、これについては米国特許第３，３２８，４８２号明細書（ノースラップ（Ｎｏｒｔｈｒｕｐ）および同第４，５４７，４３１号明細書（エックバーグ（Ｅｃｋｂｅｒｇ））に開示されている。そのようなシリコーン剥離コーティングを変性するためのまた別な方法としては、シリコーンそのものを化学的に変性させて、コーティングの非シリコーン含量を増加させる方法があり、これについては、米国特許第３，９９７，７０２号明細書（シャーブ（Ｓｃｈｕｒｂ））および同第４，８２２，６８７号明細書（ケッセル（Ｋｅｓｓｅｌ））に記載がある。それらの方法を採用することによって、感圧接着剤の引きはがし粘着力を、幅１ｃｍあたり１０ｇから、幅１ｃｍあたり数百ｇまで上げることが容易に可能となるので、本発明の、エンボス加工されたキャリアウェブから接着剤を転写させることの容易さを調節できる。
【００７８】
本明細書の開示においては、カバーシートは、金属フォイル、ポリマーフィルム、紙フィルム、またはその組合せのような、各種の物質から製造することができる。有用な金属フォイルとしては、たとえばシリコーン処理した金属フォイルが挙げられる。カバーシートはポリマー材料からのものが好ましく、たとえばポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリオレフィンたとえばポリエチレンまたはポリプロピレン、ポリオレフィンコポリマー、またはポリオレフィンのブレンド物などが挙げられる。
【００７９】
カバーシートの厚みは、２０〜３００μｍの間、または３０〜１５０μｍの間である。
【００８０】
硬化性接着剤前駆体には、各種の添加剤やその他の成分を加えて、最終の接着剤組成物の特定の特性を付与したり、変化させたりすることができる。添加剤の添加レベルは、接着力に材料的に悪影響を与えたり、組成物の硬化を早めたりすることが無いような量にとどめるべきである。たとえば、充填剤（たとえば、カーボンブラック；ナノ粒子状物質たとえばアルコキシシラン変性セラミックス；伝熱性物質たとえば窒化ホウ素、酸化アルミニウム、窒化ケイ素および炭化ケイ素；繊維；ガラス、セラミック、金属またはポリマーのバブル；金属酸化物たとえば酸化亜鉛；および鉱物質たとえばタルク、クレー、シリカ、シリケートなど）；粘着付与剤；可塑剤；抗酸化剤；顔料；ＵＶ吸収剤；および接着促進剤などを添加して、接着性、強度増強、タックおよび可撓性などを改良することができる。たとえば、重合触媒および／または光重合開始剤を添加して、硬化を開始させたり硬化速度を上げることもできる。導電性粒子、たとえば金属をコーティングしたポリマー性またはガラスビーズまたはバブル、たとえばフレークまたは繊維を添加して、接着剤を接合させ、電気伝導性を与えることも可能である。有用な導電性粒子としては、はんだ材料；グラファイトまたは金属製のビーズ、フレークまたは繊維；およびグラファイトまたは金属コーティングしたビーズ、フレークまたは繊維などが例として挙げられる。粘着付与剤、たとえばヒドロキシル官能性粘着付与剤を硬化性接着剤前駆体に添加して、濡れ性と接着性を向上させることが可能であるが、そのようなヒドロキシル官能性粘着付与剤としては、サウスカロライナ州スパータンバーグ（Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）のミリケン・ケミカル（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能な、「リージェム（ＲＥＡＧＥＭ）」および「シンファック（ＳＹＮＦＡＣ）」ブランドが挙げられる。
【００８１】
さらに、フラックス化物質を硬化性接着剤前駆体に添加して接着剤にフラックス化性能を付与することもできる。接着力に材料的に悪影響を与えたり、組成物の硬化を早めたりすることが無いようなフラックス化剤であれば、何を使用してもよい。有用なフラックス化剤としては、たとえば、酸性およびキレート化フラックス化剤が挙げられる。有用なキレート化フラックス化剤としては、たとえば、２個の原子（たとえば、２個の炭素原子）で互いに分断されている（すなわち、互いにベータ位の原子に位置している）芳香族ヒドロキシル酸素原子とイミノ基の両方を持つものがある。ベータ原子とは、イミノ基の炭素原子または窒素原子のいずれか、または両方に対してベータ位に位置する原子のことを言う。有用なキレートフラックス化剤の例としては、たとえばシッフ塩基タイプの化合物が挙げられるが、そのようなものとしては、２，２’−［１，４−フェニレン−ビス（ニトリロメチリジン）］ビスフェノール、２，２’−［１，３−フェニレン−ビス（ニトリロメチリジン）］ビスフェノール、２，２’−［１，２−フェニレン−ビス（ニトリロメチリジン）］ビスフェノール、２，２’−［１，３−プロパン−ビス（ニトリロメチリジン）］ビスフェノール、２，２’−［１，２−エタン−ビス（ニトリロメチリジン）］ビスフェノール、２，２’−［１，２−プロパン−ビス（ニトリロメチリジン）］−ビスフェノール、２，２’−［１，２−シクロヘキシルビス（ニトリロメチリジン）］ビスフェノール、および２−［［（２−ヒドロキシフェニル）イミノ］メチル］フェノールなどがある。
【００８２】
本発明の硬化性接着剤前駆体転写テープは、硬化性接着剤前駆体の露出表面を介して基材と接着させることができる。図２に示されているようなカバーシートを含む本発明の転写テープを使用する場合には、硬化性接着剤前駆体層と接触状態にあるキャリアウェブを取り除いてから、その硬化性接着剤前駆体を基材に被着することができる。しかしながら典型的には、キャリアウェブが硬化性接着剤前駆体と接触した状態のままで、その硬化性接着剤前駆体を基材に被着する。
【００８３】
本発明の硬化性転写テープは、基材に対して硬化性接着剤前駆体を容易かつ正確に送り出すことができ、これは、硬化性接着剤前駆体が、不連続なセグメントの中に残っている場合、あるいは連続の硬化性接着剤前駆体の薄層によってつながっている不連続なセグメントの中に残っている場合、のいずれであっても可能である。硬化性接着剤前駆体が不連続なセグメントの中に残っている場合には、硬化性接着剤前駆体を、基材が硬化性接着剤前駆体に接触し、圧力が加えられた部分にだけ、正確に被着することができる。硬化性接着剤前駆体が、連続の硬化性接着剤前駆体の薄層によってつながっている不連続なセグメントの中に存在している場合でも、本発明の転写テープは依然として容易にかつ正確に、硬化性接着剤前駆体を送り出すことができる。連続の硬化性接着剤前駆体の薄層を含む硬化性接着剤前駆体を容易かつ正確に送り出せるのは、その硬化性接着剤前駆体が、基材が硬化性接着剤前駆体と接触し圧力が加えられた部分と、圧力が加えられていないかまたは基材が硬化性接着剤前駆体と接触していないかのいずれかの部分と、の境目のところで、容易に引き裂かれるという特性を有しているからである。
【００８４】
基材に貼り付けられた硬化性接着剤前駆体は、不連続なセグメントのままでとどまっているか、あるいは、硬化性接着剤前駆体が巨視的な流れを起こす性質を有している場合には、それが流れて貼り付け後に、硬化性接着剤前駆体の実質的には連続な層を形成することができる。そのような巨視的な流れの程度は、必要以上の実験をするまでもなく、当業者ならば調節、調整することができる。
【００８５】
硬化性接着剤前駆体が拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体である場合には、そのセグメント化硬化性接着剤前駆体の硬化速度を上げることができる。いかなる特定の理論にも捕らわれることなく言えば、硬化速度を上げることができるのは、見かけの拡散速度が改良され、拡散可能な硬化剤に直接暴露される表面積が大きくなるからである。たとえば、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体を２つの基材の間に、それらを接合させる目的で貼り付けた場合、それら基材の間に一連の流路ができるので、その間を通って拡散可能な硬化剤が移動することができる。それらの流路は、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の、硬化剤に暴露される表面積を効果的に増やしているために、硬化速度が上昇する。さらに、硬化性接着剤前駆体の中心まで硬化させるための、拡散可能な硬化剤が、硬化性接着剤前駆体そのものの中を移動する代わりに、その流路を通って硬化性接着剤前駆体へと移動できるために、硬化速度が改良される。したがって、拡散可能剤が、硬化性接着剤前駆体の全体を硬化させために通らねばならぬ、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体における経路の長さが短縮されるので、見かけの拡散速度が改良されることになる。硬化性接着剤前駆体が、不連続なセグメント、または連続の硬化性接着剤前駆体の薄層によってつながっている不連続なセグメント、または連続の硬化性接着剤前駆体の厚層によってつながっている不連続なセグメントのいずれの中にとどまっていても、このような硬化速度上昇という特性を得ることができる。
【００８６】
逆に、本発明の硬化性転写テープは、基材にいったん貼り付けた後では拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の硬化速度が上昇することに加えて、基材に被着する前には、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体の早過ぎる硬化を抑制する。本発明の転写テープには、不連続なくぼみの中の拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体が含まれる。それらのくぼみの壁面が、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体セグメントの周りを囲って、拡散可能な硬化剤を実質的な通さないバリアとなっているので、拡散可能な硬化剤に暴露することが抑制され、早過ぎる硬化が抑制されている。連続の拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体が、拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体のセグメントをつないでいるような場合には、層が存在しない場合に比較すれば硬化剤への暴露は増えるが、それでもなお、硬化性接着剤前駆体が単純に連続層としてコーティングされ、セグメントになっていない場合に比較すれば、早過ぎる硬化はやはり抑制されている。したがって、本発明の硬化性接着剤前駆体転写テープを包装、貯蔵、輸送そして取り扱いする間に、水蒸気のような拡散可能な硬化剤は、作用するとしても、たとえば、転写テープの周縁部で露出している接着剤前駆体セグメントにだけ接触して、硬化させることができる。これら拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体セグメントの周縁部に隣接した拡散可能剤硬化性の接着剤前駆体セグメントは、それらのセグメントを取り囲むキャリアウェブおよび／または任意な材料のカバーライナーによって、早過ぎる硬化から保護される。
【００８７】
本明細書に開示された硬化性接着剤前駆体の硬化は、加熱、化学線照射、または１種または複数の拡散可能な硬化剤に暴露させることによって起こさせる。先に述べたように、そのような拡散可能な硬化剤としては、水、水蒸気、エチレンオキシド、アンモニアまたはその組合せが挙げられる。化学線照射には、電磁線スペクトルの紫外または可視の範囲での電磁照射が含まれる。反応を起こさせるために必要な硬化剤の暴露量は、各種の因子によって影響されるが、そのような因子としてはたとえば、硬化性接着剤前駆体の性質と濃度、反応触媒および／または開始剤の存在、硬化性接着剤前駆体層の厚み、硬化剤に暴露される表面積の大きさ、および硬化剤の濃度などが挙げられる。しかしながら、それらの因子は、必要以上の実験をするまでもなく、当業者ならば調節、調整することができる。
【００８８】
試験方法
重ね合わせ剪断−方法Ａ
重ね合わせ剪断強さ（ｏｖｅｒｌａｐ  ｓｈｅａｒ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）は、寸法が１×４×（１／１６）インチ（２．５×１０．２×０．１６センチメートル＝ｃｍ）の化学的にエッチングした（二クロム酸ナトリウム／硫酸）アルミニウム基材を使用して、以下の方法により測定した。前駆体でコーティングした側を保護フィルムで覆った、接着剤前駆体でコーティングしたキャリアウェブを、それを保存しておいた湿分不浸透性の包装から取り出し、その保護カバーフィルムを剥がした。次いで、前駆体でコーティングしたキャリアウェブのサンプルを、第１のアルミニウム基材のエッチングした表面の上に置き、手で指の圧力を使ってこすりつけた。ライナーを除いて、第１のアルミニウム基材の上に、硬化性接着剤前駆体の１×１インチ（２．５×２．５ｃｍ）の領域を備えた。次いで第２のアルミニウム基材を、露出させた接着剤前駆体層の上に置き、その２枚のアルミニウム基材をその長さ方向で重ね合わせて、１インチ×１インチ（２．５４センチメートル×２．５４センチメートル（ｃｍ））の大きさの接着剤前駆体含有領域を形成するようにした。次いでこの組立試験片をプレスに入れて、室温（７５°Ｆ±２°；２４℃±１°）で、８４ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）（０．５８メガパスカル（ＭＰａ））の圧力を、３秒間かけた。プレスから取り出し、接着させた組立試験片を７５°Ｆ（２４℃）、５０％相対湿度で時間を変えて貯蔵し、その後に室温でそれらの重ね合わせ剪断強さを測定したが、それには、インストロン・メカニカル・テスター（Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｔｅｓｔｅｒ）（マサチューセッツ州カントン（Ｃａｎｔｏｎ，ＭＡ）のインストロン・コーポレーション（Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能）を使用し、２０００ポンドのロードセルをとりつけて、つかみ具の分離速度が２インチ／分（５．１ｃｍ／分）になるようにした。０時間および１時間に試験した組立試験片は、環境条件下（７０°Ｆ（２１℃）／２３％相対湿度）でコンディショニングさせた。報告した数値は３つの試験片の平均値である。
【００８９】
重ね合わせ剪断−方法Ｂ
重ね合わせ剪断強さを、厚み約０．２２インチ（０．５６ｃｍ）、長さ２インチ幅１インチの大きさ（５．１×２．５ｃｍ）のポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）基材を使用して、下記の方法により測定した。接着させるＰＭＭＡ基材の表面は、水：イソプロパノール（５０：５０（ｗ／ｗ））溶液をしみこませた、サーパス・フェイシャル・ティッシュー（Ｓｕｒｐａｓｓ  Ｆａｃｉａｌ  Ｔｉｓｓｕｅ）（テキサス州アービング（Ｉｒｖｉｎｇ，ＴＸ）のキンバリー・クラーク（Ｋｉｍｂｅｒｌｙ  Ｃｌａｒｋ）製）を用いて、指で軽く押さえながら３回きれいに拭った。保護用カバーライナーを、硬化性接着剤前駆体でコーティングしたキャリアウェブから剥がした。キャリアウェブの前駆体含有側をＰＭＭＡ基材の上に長さ１／２インチ、幅１インチ（１．２７ｃｍ×５．５４ｃｍ）の面積で置き、スキージーを手で押さえながら露出したウェブ表面をこすりつけて、硬化性接着剤前駆体を基材に転写させた。次いでそのキャリアウェブを剥がして、接着剤前駆体をその第１のＰＭＭＡ基材の上に残した。次いで、第２のＰＭＭＡ基材（上記と同様にしてきれいにしたもの）露出した硬化性接着剤前駆体層の上に置いて、その２枚のＰＭＭＡ基材をその長さ方向で重ね合わせて、長さ１／２インチ幅１インチ（１．２７ｃｍ×５．５４センチメートル（ｃｍ））の大きさの硬化性前駆体含有領域を形成するようにした。この組立試験片をゴムローラーを使用し手で押さえつけた。次いで、環境温度（７５°Ｆ±２°；２４℃±１°）で少なくとも２０分間放置してから、その組立試験片を２３０°Ｆ（１１０℃）の炉の中に４０分入れて、接着剤前駆体を硬化させた。炉から取り出し環境温度まで冷却させてから、その接着させた組立試験片について室温での重ね合わせ剪断強さを評価したが、それには、インストロン・メカニカル・テスター（Ｉｎｓｔｒｏｎ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｔｅｓｔｅｒ）を使用し、１０００ポンドのロードセル、楔形グリップをとりつけ、つかみ具の分離速度が２インチ／分（５．１ｃｍ／分）になるようにした。報告した数値は３つの試験片の平均値である。
【実施例】
【００９０】
実施例１
セグメント化した、硬化性接着剤前駆体物品を以下のようにして得た。以下に記す物質を１パイント（０．４７リットル）のペイント缶容器に入れ、次いでそれを２５０°Ｆ（１２１℃）の炉の中に置いて中の物質を溶融させた：１９．５重量部（ｐｂｗ）のＰＰＧ１０２５（ポリプロピレングリコール、分子量約１０００、ヒドロキシル数約１０７〜約１１５の間、ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ）のバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能）、３５ｐｂｗのオクタデシルアクリレート：アクリル酸イソオクチル：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（３０：３５：３５（ｗ：ｗ：ｗ））の非晶質マクロマー（米国特許第５，９０８，７００号明細書、第１６欄、第６〜１９行の記載に従って製造可能）、ルコフレックス（ＲＵＣＯＦＬＥＸ）Ｓ−１０５Ｐ−４２（ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、計算分子量が約２６１０でヒドロキシル数が約４０〜約４６の間の、結晶質のヒドロキシ官能性物質（ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ）のバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能））、１２．６ｐｂｗのリージェム（ＲＥＡＧＥＭ）５００６（反応性ヒドロキシル化粘着付与性接着剤樹脂、オハイオ州アクロン（Ａｋｒｏｎ，ＯＨ）のサバラン・ケミカル・カンパニー（Ｓｏｖｅｒｅｉｇｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）。溶融したら、木製の舌圧子を用いてその混合物をかき混ぜて、完全にブレンドさせた。次いでその容器を真空加熱炉に入れ２５０°Ｆ（１２１℃）で３時間加熱して、ブレンド物を乾燥させた。次いで、乾燥させたブレンド物が入っている容器をホットプレート（モデル７００−５０１１、イリノイ州バリントン（Ｂａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＩＬ）のバーナント・カンパニー（Ｂａｒｎａｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）の上に置き、設定を「低」にして、温度を約２００〜２２５°Ｆの間（９３〜１０７℃の間）とし、窒素パージ雰囲気とした。フレークの形状のＭＤＩ（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート）１５．８ｐｂｗを、次いで添加し、ステンレススチール製のプロペラブレードをとりつけた空気モーターを用いて撹拌した。最後に、０．４ｐｂｗのシルケスト（ＳＩＬＱＵＥＳＴ，商標）Ａ−１８９シラン（ガンマ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、コネチカット州グレニッチ（Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，ＣＴ）のクロンプトン・コーポレーション（Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の事業部のＯＳＩ・スペシャルティズ（ＯＳＩ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ）から入手可能）を混合物に添加した。その混合物を約３０秒間撹拌してから、２５０°Ｆ（１２１℃）の真空炉に２〜３分間入れた。その脱ガスした混合物を、０．１ガロン（０．３８リットル）のアルミニウムカートリッジに注入して、シールした。充填したカートリッジを１６０°Ｆ（７１℃）で２４時間エージングさせてヒドロキシ官能性物質とＭＤＩとの反応を完結させ、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマー、すなわち、硬化性接着剤前駆体の混合物を形成させた。
【００９１】
エージングさせた湿分硬化性接着剤前駆体を、ウェブの方向に４５度の角度で配向させた正方形のくぼみのパターンで、中心間距離０．０２インチ（０．５ｍｍ）、公称畝幅０．００２インチ（５１マイクロメートル、μｍ）、公称くぼみ深さ０．００２インチ（５１μｍ）にエンボス加工された押出しポリプロピレンフィルムの上に、ホットメルト大コーティングした。このくぼみ、またはポケットの底面は実質的にフラットであった。このエンボス加工されたライナー（２−３ＰＰＬ  ＥＭＢ／Ｎａｔ  １６４Ｚ、イリノイ州ウィロウブルック（Ｗｉｌｌｏｗｂｒｏｏｋ，ＩＬ）のロパレックス（ＬＯＰＡＲＥＸ）から入手可能）は、全体の厚みが公称で０．００５インチ（１２７μｍ）（エンボス加工前の坪量３ミル）で、シリコーン剥離コーティングを用いて、エンボス加工された側とフラットな裏側との両方にコーティングした。そのコーティング温度は、約１８０°Ｆ〜約２３０°Ｆの間（８２℃〜１１０℃の間）で、その接着剤前駆体樹脂の粘度は、約１０，０００センチポアズ（ｃｐｓ）であった。くぼみの中の硬化性接着剤前駆体物質を含めると、コーティングの公称厚みは０．００３インチ（７６μｍ）となった。これにより、くぼみを仕切る畝の上の接着剤前駆体の厚みが約０．００１インチ（２５μｍ）となった。厚み０．００２インチ（５１μｍ）で、その片面にシリコーン剥離コーティング（１−２ＢＯＰＰＬＡ−１６４Ｚ、イリノイ州ウィロウブルック（Ｗｉｌｌｏｗｂｒｏｏｋ，ＩＬ）のロパレックス（ＬＯＰＡＲＥＸ）から入手可能）を有する、二軸延伸したフラットな（すなわち、微細構造をエンボス加工していない）ポリプロピレン製保護カバーフィルムを、ニップローラーを使用して、露出している接着剤前駆体の表面に積層させた。こうして得られる微細構造を有するライナーは、室温で粘着性があり、その上に湿分硬化性接着剤前駆体をコーティングされ、カバーフィルムで保護されているが、後に使用するまで、湿分不透過性の包装の中に保存した。
【００９２】
このようにコーティングした接着剤前駆体物品を評価するには、まず保護用カバーライナーを剥がし、次いでその接着剤前駆体物品を、外径０．５６インチ（１．４センチメートル（ｃｍ））、内径０．２６インチ（０．６６ｃｍ）のナイロンワッシャーの上に置いて前駆体の表面がワッシャーに接触するようにし、次いで手でこすりつけて、接触を密にさせた。次いでその微細構造を有するライナーを約７５度の角度で引き戻すことによってワッシャーから除いた。電荷結合素子（ＣＣＤ）カメラを用いて倍率２０倍で撮影した写真を見てみると、エンボス加工されたライナーからワッシャーへの硬化性接着剤前駆体の転写は、相互接触のあった場所だけて起きていることが判った。このことは、不規則な形状のもの（たとえば、中央部に切り抜きのあるようなもの）の所望の場所だけに、たとえば打ち抜きのようなコストのかかる追加の加工工程を必要とすることなく、硬化性接着剤前駆体を転写することが可能であることを示している。
【００９３】
実施例２
セグメント化した湿分硬化性接着剤前駆体の領域内におけるマイクロチャンネルの、硬化速度に及ぼす影響についての評価を行った。実施例１で使用したのと同じ接着剤前駆体を、実施例１に記載したのと同じようにして、エンボス加工された微細構造を有するライナーとフラットな保護カバーフィルムの間にコーティングしたが、それには、ノッチバー・オーバー・ベッド（ｎｏｔｃｈ  ｂａｒ−ｏｖｅｒ−ｂｅｄ）コーティング・ステーションを使用し、ベッド、バーともに温度の設定値を１８０°Ｆ（８２℃）とし、ノッチバーをカバーライナーの上に手でしっかりと押しつけた。これにより、おおよそのギャップの設定値が、約０．００７インチ（０．１８ｍｍ）となった。くぼみの中の硬化性接着剤前駆体物質を含めると、コーティングの公称厚みは０．００３インチ（７６μｍ）となった。これにより、くぼみを仕切る畝の上の前駆体の厚みが約０．００１インチ（２５．４μｍ）となった。その上に第２の保護カバーフィルムを有するコーティングしたライナーは直ちに、乾燥剤入りのフォイルバッグの中に収納した。この硬化性接着剤前駆体物品は後ほど、先に「重ね合わせ剪断−方法Ａ」のところで述べたようにして、接合時間を変化させて評価した。それらの結果を下記の表１に示す。
【００９４】
比較例１
以下の変更を加えて実施例２を繰り返した。微細構造を有するライナーを、厚みが０．００３インチ（７６μｍ）で、片面にシリコーン剥離コーティング（１−３ＰＰＰＥＣ−４０００ＥＸ、イリノイ州ウィロウブルック（Ｗｉｌｌｏｗｂｒｏｏｋ，ＩＬ）のロパレックス（ＬＯＰＡＲＥＸ）から入手可能）を有する、ポリプロピレンとポリエチレンのブレンド物の共押出しフラットフィルムに置き換え、ストップを用いてコーターのギャップを調節して、剥離ライナーの間の接着剤前駆体のコーティング厚みが約３ミル（７６μｍ）になるようにした。それらの結果を下記の表１に示す。
【００９５】
【表１】
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【００９６】
表１の結果から、マイクロチャンネルを有するパターンを備えた湿分硬化性接着剤前駆体の層は、そのようなチャンネルを持たない湿分硬化性接着剤前駆体の層の場合に比較して、接合強さの立ち上がりが速いことがわかる。
【００９７】
実施例３および比較例２
アクリルポリマーとエポキシモノマー樹脂のブレンド物からのセグメント化した硬化性接着剤前駆体を、モノマー性物質のブレンド物を微細構造を有するライナーの上にコーティングし、ＵＶ光を照射することによって、セグメント化した形態で作成した。より具体的には、９５８．５ｐｂｗのエポン（ＥＰＯＮ，商標）８２８（液状のビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル樹脂、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）のレゾルーション・パフォーマンス・プロダクツ（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から入手可能）、および３１９．５ｐｂｗのエポン（ＥＰＯＮ，商標）１００１Ｆ（固体状のビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル樹脂、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）のレゾルーション・パフォーマンス・プロダクツ（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から入手可能）とを１ガロンのガラス容器に入れ、約１０００回転／分（ｒｐｍ）で撹拌するとともに、一方ではホットプレート上で１９４°Ｆ（９０℃）に加熱して、固体状のエポキシ樹脂を溶解させた。次いでそのエポキシ混合物をホットプレートからおろして、放冷して約１５８°Ｆ（７０℃）とした。次いで、１９３．１ｐｂｗのアクリル酸イソオクチル（ＩＯＡ）、５７６．５ｐｂｗのアクリル酸２−フェノキシエチル（２−ＰＯＥＡ；ニュージャージー州オールド・ブリッジ（Ｏｌｄ  Ｂｒｉｄｇｅ，ＮＪ）のＣＰＳ・ケミカルズ（ＣＰＳ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能）、６５０．０ｐｂｗのアクリル酸イソボルニル（ＩＢＡ、ニューヨーク州ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，ＮＹ）のサン・エステルズ・コーポレーション（Ｓａｎ  Ｅｓｔｅｒｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能、）、および４．３ｐｂｗのＫＢ−１（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ペンシルバニア州エクストン（Ｅｘｔｏｎ、ＰＡ）のサルトマー・カンパニー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）を組み合わせたものを撹拌しながら前記のエポキシ混合物に添加した。温度が約８６°Ｆ（３０℃）になるまで撹拌を継続し、その温度で５０９．８ｐｂｗのアンカミン（Ａｎｃａｍｉｎｅ）（商標）２３３７（変性脂肪族アミン、ペンシルバニア州アレンタウン（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ）のエア・プロダクツ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から入手可能）を添加して、約４５分間撹拌すると、外観が均一な分散体が得られた。これに９９．４ｐｂｗのアエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ，商標）Ｒ９７２（疎水性ヒュームドシリカ、独国ハーナウ（Ｈａｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）のデグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）から入手可能）を添加して、さらに３０分間撹拌した。最後に２１．３ｐｂｗのガラスバブル（ＧＢ）（３Ｍ（商標）スコッチライト（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ，商標）Ｋ１５／３００、平均容積直径６０μｍ、ミネソタ州セント・ポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）の３Ｍ・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）を、まず約３００ｒｐｍ、次いで短時間７００ｒｐｍで撹拌しながら、添加した。こうして得られた均一な分散液を次いで脱ガスし、その後、栓付き容器に入れて、数時間ローラーの上で回転させた���
【００９８】
この接着剤前駆体分散液を次いで、押出し成形品の、実施例１に記載したようなくぼみのパターンを有するエンボス加工されたポリプロピレンフィルムの上にコーティングした。
【００９９】
その接着剤前駆体は、ノッチバー・オーバー・ベッド・コーターを用いてコーティングした。バーをフィルムバッキングに軽く接触するようにセットし、固定はしなかった。前駆体分散液をその上にコーティングしたライナーを、５０〜６０フィートの間（１５．２〜１８．３メートルの間）の長さを有するチャンバー内を、約１０フィート／分（３．０メートル／分）の速度で通過させたが、そこで、窒素雰囲気下で、全測定エネルギー線量３００ミリジュール／ｃｍ2（国立標準技術研究所（ＮＩＳＴ）単位）のＵＶ（ブラックライト）照射に暴露させた。くぼみの中の物質を含めて、コーティングの公称厚みは０．００２インチ（５１μｍ）をちょうど超えた程度となった。くぼみを仕切る畝の上には、極めて薄い接着剤前駆体の層が存在していた。
【０１００】
厚みが約０．０２０インチ（５１０μｍ）の連続の接着剤前駆体コーティングを有する比較例２を、同様な方法ではあるがフラットな（すなわち、エンボス加工していない）ライナーを用いて作成した。得られた接着剤前駆体コーティングは室温でも粘着性があった。保護用のシリコーン処理したフィルムカバーライナーを、エンボス加工されたキャリアライナーの露出した接着剤前駆体表面の上に置いた。これら両方について、先に「重ね合わせ剪断−方法Ｂ」に記載した方法で評価した。それらの結果を下記の表２に示す。
【０１０１】
【表２】
2005527691.tif 000003
【０１０２】
実施例３では、基材と密接に接触させた接着剤の領域だけが、ライナーから転写されるのに対して、基材と密接には接触していないキャリアの領域では、コーティングした接着剤前駆体が依然として残っていることが観察された。表２における結果は、同一の配合で連続に接着剤前駆体フィルムを用いて得られる場合と同等の重ね合わせ剪断強さを示す、セグメント化した硬化性接着剤前駆体コーティングを作ることが可能であることを示している。
【０１０３】
実施例４
３Ｍ（商標）スコッチ・ウェルド（Ｓｃｏｔｃｈ−Ｗｅｌｄ，商標）構造接着剤フィルムＡＦ１９１（熱硬化性、変性エポキシ樹脂接着剤フィルム、ミネソタ州セント・ポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）の３Ｍ・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）の厚み０．００４インチ（２００μｍ）のシートを、実施例１に記載したのと同様のライナーのエンボス加工された側の上に置き、それを加熱したノッチバー・オーバー・ベッド・コーティング・ステーションのベッドの上に載せて、軟化させた。ベッドの温度は、設定値１９４°Ｆ（９０℃）で予熱してあり、またバーの温度の設定値は２４８°Ｆ（１２０℃）であった。次いで、その上に硬化性接着剤前駆体を有するライナーを、約１フィート／分（０．３メートル／分）の速度でコーターの中を通したが、ノッチバーは手でしっかりと、ライナーのエンボス加工された表面の上に押さえつけた。軟化した硬化性接着剤前駆体フィルムがライナーのくぼみを埋め、ライナーの盛り上がった畝の上には接着剤前駆体は、ほとんどまたは全く無かった。エンボス加工されたライナーの第２のシートを、そのエンボス加工された表面が、露出した接着剤前駆体に接触するようにして置いた。これは、保護用カバーライナーの働きをする。そのようにして保護した接着剤前駆体をコーティングした、エンボス加工されたライナーを、約５°Ｆ（−１５℃）で１週間保存した。保護用カバーライナーを剥がした後で、接着剤前駆体をコーティングしたエンボス加工されたシートの断片を１０４°Ｆ（４０℃）にまで温めると、粘着性が出てきた。直径０．５０インチ（１．２７ｃｍ）の、頭部がフラットなアルミニウム製スタブ（ｓｔｕｂ、ＳＥＭ試験片マウント用、ケンブリッジ（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ）スタイル、カリフォルニア州レッディング（Ｒｅｄｄｉｎｇ，ＣＡ）のテッド・ペラ・インコーポレーテッド（Ｔｅｄ  Ｐｅｌｌａ，Ｉｎｃ．）のカタログ番号１６１１１として入手可能）を、エンボス加工されたライナーの接着剤前駆体をコーティングした側の上に手の力で数秒間押しつけてから、離した。目視（肉眼）で調べたところでは、コーティングしたエンボス加工されたライナーに接触した部分では、スタブの上に接着剤前駆体物質の不連続なセグメントが認められたが、スタブと接触していないコーティングしたライナーの領域は、そのまま接着剤前駆体が残っているのが観察された。その上に接着剤前駆体が付いたスタブを、顕微鏡のガラススライドの上に、前駆体がガラスと接するように置いて、３３８°Ｆ（１７０℃）の炉の中で、１時間かけて硬化させた。目視で調べたところ、接着剤前駆体セグメントが流れて、多少の小さなボイドはあるが連続の膜を形成していた。別な塗着方法を用いれば、ボイドのない接着が可能になると予想される。アルミニウム製スタブを横に動かしてガラスからはずそうとしたが、ガラスが破壊してしまった。
【０１０４】
実施例５
セグメント化した、硬化性のＵＶ活性化可能な接着剤前駆体を以下のようにして得た。ガラス容器の中へ、３０．４ｐｂｗのエポン（ＥＰＯＮ，商標）８２８（液状エポキシ樹脂、エポキシ当量約１８５〜約１９２の間、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）のレゾルーション・パフォーマンス・プロダクツ（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から入手可能）と８．８ｐｂｗのボラノール（ＶＯＲＡＮＯＬ，商標）２３０−２３８（グリコールとプロピレンオキシドからの液状ポリオールアダクト、数平均分子量約７００、ヒドロキシル当量約３８、ミシガン州ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）のダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）を加えた。それらをガラス容器の中で温度約９０℃で撹拌して、均一な溶液とした。ブラベンダー・プラスチコーダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｐｌａｓｔｉｃｏｒｄｅｒ，商標）ミキサー（ＰＬ２０００型、ニュージャージー州サウス・ハッケンサック（Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）のＣ．Ｗ．ブラベンダー・インストラメンツ・インコーポレーテッド（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．）から入手可能）に、３０．９ｐｂｗのエポン（ＥＰＯＮ，商標）１００１Ｆエポキシ樹脂（エポキシ当量、約５２５〜約５５０の間、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）のレゾルーション・パフォーマンス・プロダクツ（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から入手可能）と２８．９ｐｂｗのレバプレン（ＬＥＶＡＰＲＥＮ，商標）７００ＨＶ（エチレン／酢酸ビニル（以後では「ＥＶＡ］と呼ぶ）コポリマー（酢酸ビニル含量７０重量％、ムーニー粘度（ＡＳＴＭ  Ｄ１６４６により測定）２７、ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ）のバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能）とを加えた。それらを、温度９０℃で混合して均一にした（約２０分）。次いで、エポン（ＥＰＯＮ，商標）８２８とボラノール（ＶＯＲＡＮＯＬ，商標）２３０−２３８の加熱した液状混合物をブラベンダー・プラスチコーダー（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｐｌａｓｔｉｃｏｒｄｅｒ）ミキサーに注入して、９０℃でのブレンド作業を続けて、均一な混合物を得た（約１０分）。最後に１．０ｐｂｗのユーボックス（ＵＶＯＸ，商標）ＵＶＩ６９７４（トリアリールスルホニウム錯体塩、コネチカット州ダンベリー（Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ）のユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）から入手可能）を加えて、９０℃での混合をさらに約５分続けて、溶融した接着剤前駆体組成物を得た。このものは、褐色のシリコーンコーティングした紙製のライナーの中に包んで、保存した。この前駆体組成物は冷却すると、固くはなるが変形可能であった。
【０１０５】
この変形可能な硬化性接着剤前駆体の１０〜１５グラムの量を、実施例１に記載したのと同様のライナーのエンボス加工された側の上に置き、それを、加熱したノッチバー・オーバー・ベッド・コーティング・ステーションのベッドの上に載せた。ベッドの温度は、設定値１７６°Ｆ（８０℃）で予熱してあり、またバーの温度の設定値は２１２°Ｆ（１００℃）であった。その前駆体組成物が溶融したら、その上に接着剤前駆体を有するライナーを約１フィート／分（０．３メートル／分）の速度でコーターの中を通したが、ノッチバーは手でしっかりと、ライナーのエンボス加工された表面の上に押さえつけた。溶融させた接着剤前駆体物質がライナーのくぼみを埋め、くぼみの間の畝の上には前駆体は、ほとんどまたは全く無かった。エンボス加工されたライナーの第２のシートを、そのエンボス加工された表面が、露出した接着剤前駆体に接触するようにして、置いた。これは、保護用カバーライナーの働きをする。保護した接着剤前駆体をコーティングしたエンボス加工されたライナーは、試験にかけるまでは遮光性の箱の中に保存した。
【０１０６】
保護用カバーライナーを剥がしてから、実施例４で使用したのと同様のアルミニウム製スタブを、エンボス加工されたライナーの接着剤前駆体をコーティングした側の上に手の力で数秒間押しつけてから、離した。目視（肉眼）で調べたところでは、コーティングしたエンボス加工されたライナーに接触した部分では、スタブの上に硬化性接着剤前駆体物質の不連続なセグメントが認められたが、スタブと接触していないコーティングしたライナーの領域は、そのまま接着剤前駆体が残っているのが観察された。スタブの上の前駆体物質を、２本の１８インチ（４６ｃｍ）の長さのＵＶランプ（ゼネラル・エレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）Ｆ１５Ｔ８ＢＬ）を備えたデスクランプ（デイトン（Ｄａｙｔｏｎ）２Ｖ３４６Ｅ）を用いて、約２インチ（５ｃｍ）の距離で約２分間ＵＶ光暴露をさせた。その上に照射した接着剤前駆体が付いたスタブを、顕微鏡のガラススライドの上に、前駆体がガラスと接するように置いて、３３８°Ｆ（１７０℃）の炉の中で、１時間かけて硬化させた。目視で調べたところ、接着剤前駆体セグメントが流れて、多少の小さなボイドはあるが連続の膜を形成していた。別な塗着方法を用いれば、ボイドのない接着が可能になると予想される。アルミニウム製スタブを横に動かしてガラスからはずそうとしたが、ガラスが破壊してしまった。
【０１０７】
実施例６および比較例３
フラックス化反応剤を含む硬化性接着剤前駆体を、以下のようにしてセグメント化させた形で作成した。小型のプラスチック容器に、３９．１ｐｂｗのジグリシジル−９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（固体状エポキシ樹脂、エポキシ当量約２４０〜約２７０の間、融点約８０〜８２℃の間）、１６．７ｐｂｗの精製エポン（ＥＰＯＮ，商標）８２８（液状エポキシ樹脂、エポキシ当量約１８５〜約１９２の間、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）のレゾルーション・パフォーマンス・プロダクツ（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から入手可能）、１３．９ｐｂｗのパフェン（ＰＡＰＨＥＮ，商標）ＰＫＨＰ−２００（微粉化フェノキシ樹脂、数平均分子量約１０，０００〜約１６，０００の間、ヒドロキシル当量約２８４、サウスカロライナ州ロック・ヒル（Ｒｏｃｋ  Ｈｉｌｌ，ＳＣ）のインケム・コーポレーション（ＩｎＣｈｅｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能）、および２９．８ｐｂｗの１，３−ビス（サリチリデン）−プロパンジアミンを加えた。エポキシ樹脂の精製は、同時係属出願中の出願番号第０９／９４６，０１３号に記載した方法により実施した。それらを炉の中で加熱して１２５℃としてから、取り出し、スピード・ミキサー（Ｓｐｅｅｄ  Ｍｉｘｅｒ，商標）ＤＡＣ１５０ＦＶ（サウスカロライナ州ランドラム（Ｌａｎｄｒｕｍ，ＳＣ）のフラック・テック・インコーポレーテッド（Ｆｌａｃｋ  Ｔｅｋ  Ｉｎｃ．）製）を用いて、室温で３０００ｒｐｍで１分間混合した。このプロセスを３〜４回繰り返して、クリアなメルトブレンド物を得た。次いで放冷により温度を８５℃としてから、０．５ｐｂｗのコバルト（ＩＩ）イミダゾレート（米国特許第３，７９２，０１６号明細書、実施例３の記述に従って調製可能）を上記と同様に撹拌しながら添加することにより、硬化性フラックス化反応剤含有接着剤前駆体の均質な分散体を得た。
【０１０８】
この分散体を使用して、実施例１に記載したのと同様のエンボス加工されたライナーにコーティングするか（実施例６の場合）、片面をシリコーン離型剤で処理したフラットな（エンボス加工していない）厚み０．００２インチ（５１μｍ）のポリエステルフィルムライナー（シリコーン処理ＰＥＴ７２００、イリノイ州ウィロウブルック（Ｗｉｌｌｏｗｂｒｏｏｋ，ＩＬ）のロパレックス（ＬＯＰＡＲＥＸ）から入手可能）にコーティングするか（比較例３の場合）したが、それには、そのバーとベッドの温度を約８５℃に設定したノッチバー・オーバー・ベッド・コーティング・ステーションを使用した。得られたコーティングしたライナーでは、その接着剤コーティングの厚みが約０．００２インチ（５１μｍ）であった。エンボス加工されたライナーの場合、接着剤前駆体の極めて薄い層が、くぼみの中の前駆体のセグメントを繋いでいた。フラットなライナーの場合には、接着剤前駆体の連続の膜が得られた。この前駆体物質は柔らかく、触ればわずかに粘着性があった。
【０１０９】
実施例７
実施例７は、実施例２に記載したのと同じ方法および物質を使用して実施したが、ただし以下の変更を加えた。ジェット−ウェルド（Ｊｅｔ−Ｗｅｌｄ）ＴＳ−２３０（ミネソタ州セント・ポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）の３Ｍから入手可能）を硬化性接着剤前駆体として使用した。くぼみの中の硬化性接着剤前駆体物質を含めると、コーティングの公称厚みは０．００３インチ（７６μｍ）となった。これにより、くぼみを仕切る畝の上の前駆体の厚みが約０．００１インチ（２５．４μｍ）となった。コーティングした硬化性接着剤前駆体物品について、「重ね合わせ剪断−方法Ａ」の記載に従って接合時間を変化させて評価したが、ただし以下の変更を加えた。アルミニウム基材は１６０°Ｆ（７１℃）に設定した炉の中で加温しておき、アルミニウム基材を炉から取り出してから５分以内に、手で押しつけることにより接合させた。それらの結果を下記の表３に示す。
【０１１０】
比較例４
比較例４は、比較例１に記載したのと同じ方法および物質を使用して実施したが、ただし以下の変更を加えた。ジェット−ウェルド（Ｊｅｔ−Ｗｅｌｄ）ＴＳ−２３０（ミネソタ州セント・ポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）の３Ｍから入手可能）を硬化性接着剤前駆体とした。厚みが約３ミル（７６μｍ）の硬化性接着剤前駆体が得られた。その硬化性接着剤前駆体物品について、「重ね合わせ剪断−方法Ａ」の記載に従って接合時間を変化させて評価したが、ただし以下の変更を加えた。アルミニウム基材は１６０°Ｆ（７１℃）に設定した炉の中で加温しておき、アルミニウム基材を炉から取り出してから５分以内に、手で押しつけることにより接合させた。それらの結果を下記の表３に示す。
【０１１１】
実施例８
実施例８は、実施例２に記載したのと同じ方法および物質を使用して実施したが、ただし以下の変更を加えた。コーターの設定を、コーティングの厚みが０．０１３インチ（０．３３ｍｍ）になるようにした。くぼみの中の硬化性接着剤前駆体物質を含めると、コーティングの公称厚みは０．０１３インチ（３３０μｍ）となった。これにより、くぼみを仕切る畝の上の前駆体の厚みが約０．０１１インチ（２７９μｍ）となった。この硬化性接着剤前駆体物品は、先に「重ね合わせ剪断−方法Ａ」のところで述べたようにして、接合時間を変化させて評価した。それらの結果を下記の表３に示す。
【０１１２】
比較例５
比較例５は、比較例１に記載したのと同じ方法および物質を使用して実施したが、ただし以下の変更を加えた。コーターの設定を、コーティングの厚みが０．０１３インチ（０．３３ｍｍ）になるようにした。この硬化性接着剤前駆体物品は、先に「重ね合わせ剪断−方法Ａ」のところで述べたようにして、接合時間を変化させて評価した。それらの結果を下記の表３に示す。
【０１１３】
【表３】
2005527691.tif 000004
【０１１４】
表３の結果から、２４時間後には、マイクロチャンネルを有するようにした湿分硬化性接着剤前駆体の層の方が、そのようなチャンネルの無い湿分硬化性接着剤前駆体の層よりも、高い重ね合わせ剪断強さとなることがわかる。
【０１１５】
本発明が上記の特定の実施例に限定されるものと考えてはならず、むしろ、添付の特許請求項に明確に記載されているような、本発明のすべての態様を包含しているものと理解すべきである。本発明が適用可能な各種の変更、等価なプロセス、さらには多くの構造物は、本発明が目的としている分野の当業者ならば本明細書を一読すれば、自明であろう。方法（またはプロセス）工程は、特に記さない限り、特別な順序を必要とするものではない。
【図面の簡単な説明】
【０１１６】
【図１】本発明の第１の硬化性接着剤前駆体転写テープの模式的な断面図である。
【図２】カバーシートを含む、本発明の第２の硬化性接着剤前駆体転写テープの模式的な断面図である。
【図１】
2005527691.tif 000005
【図２】
2005527691.tif 000006
【国際調査報告】
2005527691.tif 000007
2005527691.tif 000008
2005527691.tif 000009