(57)【要約】本発明は、粘土と結合しているゼオライトが基礎になっていて吸湿性塩と場合によりさらなる通常の添加剤を含んで成ることを特徴とする乾燥剤に関する。それを好適には顆粒の形態で存在させて、この顆粒状粒子の孔の中に前記吸湿性塩を位置させる。本発明は、更に、本乾燥剤の製造方法ならびにこれを特に絶縁用ガラス窓および絶縁用ガラス窓用のスペーサーで用いることにも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘土と結合しているゼオライトが基礎になっていて吸湿性塩と場合によりさらなる通常の添加剤を含んで成る乾燥剤。
【請求項２】
前記ゼオライトがＡ型構造のナトリウム含有ゼオライト、Ａ型構造のカリウム含有ゼオライト、ファウジャス石型構造のゼオライトまたはこれらの混合物を含んで成る請求項１記載の乾燥剤。
【請求項３】
前記ゼオライトがＡ型構造のカリウム含有ゼオライトを含んで成る請求項１または２記載の乾燥剤。
【請求項４】
前記Ａ型構造のカリウム含有ゼオライトが９から１８重量％のカリウム含有量（ゼオライトの重量を基準）を有する請求項２または３記載の乾燥剤。
【請求項５】
前記粘土がモンモリロナイト、カオリナイト、ベントナイト、スメクタイト、アタパルジャイト、セピオライトまたはこれらの混合物を含んで成る請求項１から４のいずれか１項記載の乾燥剤。
【請求項６】
前記吸湿性塩が塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、亜硫酸ナトリウム、ポリ燐酸マグネシウム、ポリ燐酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウムまたはこれらの混合物を含んで成る請求項１から５のいずれか１項記載の乾燥剤。
【請求項７】
前記吸湿性塩が塩化マグネシウム、硫酸マグネシウムおよびポリ燐酸マグネシウムから選択される請求項６記載の乾燥剤。
【請求項８】
前記吸湿性塩が硫酸マグネシウムである請求項７記載の乾燥剤。
【請求項９】
ゼオライトを５０から９０重量％と粘土を５から４０重量％と吸湿性塩を２から３０重量％と場合によりさらなる通常の添加剤を０から５重量％含んで成る請求項１から８のいずれか１項記載の乾燥剤。
【請求項１０】
顆粒として存在しそしてこの顆粒状粒子の孔の中に吸湿性塩が位置する請求項１から９のいずれか１項記載の乾燥剤。
【請求項１１】
１８重量％以上、より好適には１８重量％から２２重量％（各々乾燥剤の重量を基準）の水吸収容量（１０％の相対湿度において２５℃で測定）、８００ｇ／ｌ以上、より好適には８００から１０００ｇ／ｌのかさ密度およびＨ２Ｏが乾燥剤１リットル当たり１６０ｇ以上、より好適にはＨ２Ｏが乾燥剤１リットル当たり１６０から１８０ｇの体積当たりの水吸収容量を示す請求項１から１０のいずれか１項記載の乾燥剤。
【請求項１２】
請求項１から１１のいずれか１項記載の乾燥剤を製造する方法であって、成分である（ａ）ゼオライトと（ｂ）粘土と（ｃ）吸湿性塩と（ｄ）場合によりさらなる通常の添加剤を含んで成る出発混合物を混合し、凝集させそしてこの凝集で得られた生成物に活性化を場合により乾燥および／またはふるい分け後に受けさせる方法。
【請求項１３】
顆粒用液体を用いた顆粒化（湿式顆粒化）で出発混合物を凝集させる請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
溶媒または溶媒混合物、好適には水を顆粒用液体として用いる請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
前記出発混合物の吸湿性塩［成分（ｃ）］の一部または全部が前記溶媒もしくは溶媒混合物の中に入っている溶液もしくは懸濁液を顆粒用液体として用いる請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
吸湿性塩が溶媒もしくは溶媒混合物、好適には水に入っている溶液または懸濁液を用いて前記成分であるゼオライトと粘土と場合によりさらなる通常の添加剤を含んで成る出発混合物に湿式顆粒化を受けさせた後、その得られた顆粒に活性化を場合により乾燥および／またはふるい分け後に受けさせる請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
１種以上の吸湿性塩、好適には硫酸マグネシウムが入っている水溶液を顆粒用液体として用いる請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
前記１種以上の吸湿性塩が入っている水溶液が１０から５０重量％（溶液の重量を基準）の濃度を有しそして／または１種以上の吸湿性塩が入っている飽和水溶液を構成していることを特徴とする請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
硫酸マグネシウムの飽和水溶液を顆粒用液体として用いる請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
請求項１から１１のいずれか１項に記載されているか或は請求項１２から１９に従って製造された乾燥剤の使用であって、絶縁用ガラス窓、複合窓、絶縁用ガラス窓もしくは複合窓用スペーサー、紙またはプラスチック製バッグに詰め込まれた状態、錠剤用管のストッパーまたは空気乾燥器における使用。
【請求項２１】
請求項１から１１のいずれか１項に記載されているか或は請求項１２から１９のいずれか１項に従って製造された乾燥剤を含んで成る絶縁用ガラス窓もしくは複合窓。
【請求項２２】
請求項１から１１のいずれか１項に記載されているか或は請求項１２から１９のいずれか１項に従って製造された乾燥剤を含んで成る絶縁用ガラス窓もしくは複合窓用スペーサー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘土と結合しているゼオライト（ｃｌａｙ−ｂｏｕｎｄ  ｚｅｏｌｉｔｅ）が基礎になった乾燥剤（ｄｅｓｉｃｃａｎｔ）、これの製造方法、これを絶縁用ガラス窓（ｉｎｓｕｌａｔｉｎｇ  ｇｌａｓｓ  ｗｉｎｄｏｗｓ）の製造で用いること、そしてまた、本発明に従う乾燥剤を含んで成る絶縁用ガラス窓および絶縁用ガラス窓用のスペーサー（ｓｐａｃｅｒｓ）にも関する。
【背景技術】
【０００２】
窓ガラスが２枚以上備わっている二重窓（複合窓）および絶縁用窓には、窓ガラスと窓ガラスの間にスペーサー（例えばアルミニウムまたはアルミニウム合金で作られている）が存在していて、それの空洞部の中に一般に乾燥剤が貯蔵器として組み込まれており、これは、窓ガラスと窓ガラスの間の空間部の中に水分が蓄積しないようにすることを意図したものである。
【０００３】
絶縁用ガラス窓用の乾燥剤としてモレキュラーシーブ（ゼオライト）および／またはシリカゲルが普及しており、これらは単独または活性炭、粘土、磁気材料（ｐｏｒｃｅｌａｉｎｅ）、ガラスまたは鉱物繊維織物と組み合わせて用いられる。
【０００４】
頻繁に用いられるゼオライトは３Å型のモレキュラーシーブまたは後者とシリカゲルまたは１０Å型モレキュラーシーブの組み合わせである。４Å型のモレキュラーシーブはいくらか高い水吸収容量（ｗａｔｅｒ−ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｃａｐａｃｉｔｙ）を有するにも拘らず一般にもはや使用されていない、と言うのは、それらは窓ガラスと窓ガラスの間の空間部に存在する窒素（もしくは空気）または他の充填用気体を吸着または脱離し得ることで周囲の温度が変化した時に窓が歪む度合が増すからである。極端な場合として、そのような歪みが窓ガラスおよびシーリング材料（ｓｅａｌｉｎｇ  ｍａｔｅｒｉａｌ）に及ぼす応力によってガラスが壊れるか或は水がシーリング材料を通って拡散する度合が大きくなり、それに伴って絶縁用窓の寿命が短くなってしまう可能性がある。このような望まれない挙動を防止する目的で、絶縁用ガラス部門で以前から用いられている乾燥剤は大部分が３Åの孔開口部を有する製品が基になっている。
【０００５】
絶縁用ガラス窓の製造で乾燥剤を用いる時、それらが体積当たりに水を吸収する容量が最も重要な品質パラメーターの１つである、と言うのは、乾燥剤が水を吸収する能力によって絶縁用窓の吸着容量、従って寿命が一緒に決まるからである。かさ密度［即ち、ばら荷材料の体積当たりの重量］も同様に重要である、と言うのは、これは乾燥剤をスペーサーの狭い空洞部の中にできるだけ多く入れることができるように経済性の理由または窓の寿命を長くしようとする時に決定的に重要であるからである。
【０００６】
現在用いられている乾燥剤を使用した時に達成可能な水吸収容量は典型的にＨ２Ｏが乾燥剤１リットル当たり１３５ｇからＨ２Ｏが乾燥剤１リットル当たり１４５ｇの範囲である。それらは粘土と結合しているＡ型構造のカリウム含有ゼオライト、粘土と結合しているＡ型構造のナトリウム含有ゼオライトまたは水ガラスと結合しているナトリウムゼオライトＡ（収縮した孔を有する）であり、これらは各々単独でか或はシリカゲルまたはファウジャス石（ｆａｕｊａｓｉｔｅ）型構造のゼオライトと一緒に用いることができる。この上に気体吸着および脱離に関して既に述べた理由で、粘土と結合しているナトリウムゼオライト４Åまたは純粋なナトリウムゼオライト４Åは一般に用いられていない。
【０００７】
粘土と結合しているＡ型構造のカリウム含有ゼオライトの典型的な例は、Ｇｒａｃｅ  Ｄａｖｉｓｏｎが商品名Ｐｈｏｎｏｓｏｒｂ（商標）５５１、５５５または５５８の下で現在市場に出している製品であり、これらは各々がカリウムゼオライト３Åを約８０から８５重量％と粘土を結合剤（ｂｉｎｄｅｒ）として１５から２０重量％含有している。「重量％」値は、以降、各場合とも完成乾燥剤の重量に対する重量％である。そのような製品は、活性化を受けた後、約７５０ｇ／ｌのかさ密度および約１８．５重量％（乾燥剤の重量を基準）の水吸収容量［１０％の相対湿度（ｒ．ｈ．）において２５℃で測定］を示し、これは、Ｈ２Ｏが乾燥剤１リットル当たり１３９ｇであると言った体積当たりの水吸収容量に相当する。
【０００８】
水ガラスと結合しているナトリウムゼオライト４Å（収縮した孔を有する）の例は、商業製品ＭＳ  Ｗ  ５５１およびＭＳ  Ｗ  ５５８（Ｇｒａｃｅ  Ｄａｖｉｓｏｎ）であり、後者を以前はＤｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｌｓ  ＡＧが名称ＭＳ  ３３０の下で製造販売していた。これらの乾燥剤は、１０から１５重量％の量のケイ酸ナトリウムと結合している８５から９０重量％の量のナトリウムゼオライトＡを含有し、７００ｇ／ｌのかさ密度を有することに加えて、２１重量％（乾燥剤の重量を基準）の水吸収容量［１０％の相対湿度（ｒ．ｈ．）において２５℃で測定］を有する。これは、Ｈ２Ｏが乾燥剤１リットル当たり１４７ｇであると言った体積当たりの水吸収容量に相当する。
【０００９】
この上に記述した製品は相対的に満足される水吸収能力を有するが、また、かさ密度を向上させることに関する改良にも興味が持たれる。本分野の技術者は、また、より高いかさ密度を有するゼオライト系乾燥剤、例えば主に冷蔵庫で用いられる乾燥剤も良く知っている。しかしながら、それでも、それらが水を吸収する度合を絶縁用窓産業で用いられる標準的製品が有する水吸収能力の範囲にまで到達するように向上させる必要があるであろう。そのように高度に圧縮された乾燥剤として挙げることができる例は、粘土と結合しているカリウムゼオライト３Åを含有させたモレキュラーシーブＭＳ  ５９４（Ｇｒａｃｅ  Ｄａｖｉｓｏｎ）であり、これは８２０ｇ／ｌのかさ密度を有しかつ１７重量％（乾燥剤の重量を基準）の比較的低い水吸収容量［１０％の相対湿度において２５℃で測定］を示し、これは、Ｈ２Ｏが乾燥剤１リットル当たり１３９ｇであると言った体積当たりの水吸収容量に相当する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、最新技術に記述されている製品の上述した欠点を示さない、特に水吸収容量が向上していると同時にかさ密度がより高い乾燥剤を提供することにある。
【００１１】
この目的を、本発明では、粘土と結合しているゼオライトが基礎になっていて吸湿性塩と場合によりさらなる通常の添加剤を含んで成ることを特徴とする乾燥剤を提供することで達成する。
【００１２】
本発明の別の目的は、本発明に従う乾燥剤を製造する方法である。
【００１３】
本発明のさらなる目的は、本発明に従う乾燥剤を絶縁用ガラス窓、複合窓、絶縁用ガラス窓もしくは複合窓用スペーサー、紙またはプラスチック製バッグに詰め込まれた状態、錠剤用管のストッパー（ｓｔｏｐｐｅｒｓ  ｏｆ  ｔａｂｌｅｔ  ｔｕｂｅｓ）または気体脱湿器（ｄｒｙｅｒｓ）、特に空気脱湿器で用いることにある。
【００１４】
最後に、本発明は、本発明に従う乾燥剤を含有させた絶縁用ガラス窓もしくは複合窓および絶縁用ガラス窓もしくは複合窓用スペーサーに関する。
【００１５】
好適な態様が副請求項の主題事項である。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明に従う乾燥剤は成分である（ａ）ゼオライトと（ｂ）粘土と（ｃ）吸湿性塩を含有しかつ場合によりさらなる成分として（ｄ）通常の添加剤を含有して成る。
【００１７】
本発明に従う乾燥剤を通常は粒状の固体形態、即ち顆粒（ｇｒａｎｕｌｅｓ）、ペレットまたは押出し加工品として存在させるが、但し乾燥剤として用いる時に要求される特性、例えば充填能力（ｂｕｌｋｉｎｇ  ａｂｉｌｉｔｙ）および水吸収容量などが確保されることを条件とする。顆粒は、いろいろな形状の微細粒子で構成されていて充分な機械的強度を有する容易に流れる粒状粉末凝集物であり、これは、より微細な粉末粒子を凝集または成形することで調製されたものである。このように、顆粒状粒子は、粉末状の出発物質の多少とも間隙を有する凝集物である。顆粒の形成、例えば非常に狭い粒子サイズ範囲を示す球形の顆粒状粒子であるペレットを生じさせようとする時には、幾何形状が均一で粒子サイズ範囲ができるだけ狭くなることが求められる。
【００１８】
好適な態様では、本発明に従う乾燥剤を顆粒として存在させる。好適には、吸湿性塩１種または２種以上［成分（ｃ）］を顆粒状粒子の孔の中に位置させる。従って、好適には、ゼオライト［成分（ａ）］が有する微細孔に吸湿性塩が存在しないようにする。
【００１９】
また、本発明に従い、本乾燥剤を単に成分（ａ）と（ｂ）と（ｃ）と場合により（ｄ）で構成させることも可能である。
【００２０】
「重量％」で示した前記成分の比率は、本説明および請求の範囲全体に亘って、特に明記しない限り、乾燥剤全体の重量に対する重量％である。
【００２１】
乾燥剤に通常入っている如何なるゼオライトも成分（ａ）として使用可能である。しかしながら、Ａ型構造のナトリウム含有ゼオライト、Ａ型構造のカリウム含有ゼオライト、ファウジャス石型構造のゼオライト、またはこれらのゼオライトの任意混合物が好適である。特に、Ａ型構造のカリウム含有ゼオライトが好適であり、これのカリウム含有量は９から１８重量％（ゼオライトの重量に対して）であり、これの調製は典型的にＡ型構造のナトリウム含有ゼオライトにカリウム塩による交換を受けさせることで行われる。
【００２２】
本発明に従う乾燥剤のゼオライト［成分（ａ）］含有量を好適には５０から９０重量％、より好適には７０から９０重量％、特に７５から８５重量％の量にする。
【００２３】
本発明に従う乾燥剤は粘土を成分（ｂ）として含んで成るが、ここでは、粘土と結合しているゼオライトで通常用いられ粘土を用いることができる。それらは、例えばモンモリロナイト、カオリナイト、ベントナイト、スメクタイト、アタパルジャイト、セピオライトまたはこれらの任意混合物である。
【００２４】
本発明に従う乾燥剤の粘土［成分（ｂ）］含有量を好適には５から４０重量％、より好適には７から２５重量％、特に１０から２０重量％の量にする。
【００２５】
本発明に従う乾燥剤は更に吸湿性塩［成分（ｃ）］も含んで成る。ここで、用語「吸湿性」は、種々の無機塩が通常の空気（これは常に水蒸気をいくらか含有する）の中に長期間貯蔵されている間に大気の水分を引き寄せる特性を意味する。好適には、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウム、亜硫酸ナトリウム、ポリ燐酸マグネシウム、ポリ燐酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウムまたはこれらの塩の任意混合物を成分（ｃ）として用いる。上述したマグネシウム塩が好適である、と言うのは、それらがＡ型構造のカリウム含有ゼオライトのカリウムイオンと交換を起こす能力は限られた度合のみであるからである。硫酸マグネシウムが最も好適である。原則として、また、他の塩も使用可能であるが、それらは孔幅増大の一因になる可能性があり、従って本乾燥剤が空気（または窒素）および他の充填用気体を吸着および脱離する傾向がより高くなり得ることからあまり好適ではない。
【００２６】
本発明に従う乾燥剤の吸湿性塩［成分（ｃ）］含有量を好適には２から３０重量％、より好適には２から１５重量％、特に５から１０重量％の量にする。
【００２７】
本発明に従う乾燥剤に、場合により、さらなる通常の添加剤、例えば顆粒用助剤（ｇｒａｎｕｌａｔｉｏｎ  ａｕｘｉｌｉａｒｉｅｓ）などを成分（ｄ）として含有させてもよい。本発明に従う乾燥剤に入れる成分（ｄ）の量を好適には０から５重量％にする。
【００２８】
本発明に従う乾燥剤の調製では、成分である（ａ）ゼオライトと（ｂ）粘土と（ｃ）吸湿性塩と（ｄ）場合によりさらなる通常の添加剤を含んで成る出発混合物を混合し、それを凝集させそしてこの凝集で得た生成物に活性化を場合により乾燥および／またはふるい分け後に受けさせることで調製を行う。
【００２９】
そのような出発混合物は、この上に既に記述したゼオライト、粘土、吸湿性塩および添加剤を含有する。そのような成分の適切な量は下記の通りである：
（ａ）ゼオライトが５０から９０重量％（好適には７０から９０重量％、特に７５から８５重量％）、
（ｂ）粘土が５から４０重量％（好適には７から２５重量％、特に１０から２０重量％）、および
（ｃ）吸湿性塩が２から３０重量％（好適には２から１５重量％、特に５から１０重量％）。
【００３０】
そのような出発材料に場合によりさらなる通常の添加剤（ｄ）を０から５重量％の量で含有させてもよい。「重量％」で示した前記成分の比率は前記出発混合物の重量に対する重量％である。
【００３１】
用語「混合」は、前記出発成分をいずれかの順で一緒にしそして場合によりその後に均一にしてもよいことを意味し、個々の段階は室温で実施可能であるが、また温度を高くするか或は低くして実施することも可能である。
【００３２】
ここで、「凝集」は、より微細な粒子、例えば粉末の粒子を集合させるか或は成形することを意味し、これは、前記出発混合物を加圧下で湿らせるか或は加熱することで達成可能である。凝集を起こさせる場合、粒状固体形態の技術で公知の方法、例えば顆粒化、押出し加工、ペレット化（ｐｅｌｌｅｔｉｚｉｎｇ）、圧縮凝固（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ−ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）、粉砕または噴霧凝固（ｓｐｒａｙ−ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）などを用いる。本発明に従う乾燥剤を顆粒として提供する場合、好適には、顆粒用液体を用いた顆粒化（湿式顆粒化）で前記出発混合物を凝集させる。用語「顆粒化」は、出発成分の混合そして顆粒の生成［顆粒の増強（ｇｒａｎｕｌｅ  ｂｕｉｌｄ−ｕｐ）］の作業段階を包含する。そのような顆粒化では、例えばミキサー、ニーダー−ミキサー（ｋｎｅａｄｅｒ−ｍｉｘｅｒｓ）、押出し加工機またはペレタイザー−パンミキサー（ｐｅｌｌｅｔｉｚｅｒ−ｐａｎ  ｍｉｘｅｒｓ）などを用いることができ、個々の成分はいかなる順で一緒に混合してもよい。例えば、最初に粉末状の出発成分のみを混合し、顆粒用液体を加えた後、場合により再び混合してもよい。ここで、用語「混合」は、出発成分（顆粒用液体の存在有り無し）を一緒にしそして場合により次に均一にしてもよいことを意味し、個々の段階は室温で実施可能であるが、また温度を高くするか或は低くして実施することも可能である。顆粒の生成は、それを湿らせる（例えば噴霧で）こと、適切には溶媒、溶媒混合物および／または溶媒蒸気を用いて湿らせることで達成可能である。顆粒状にすべき出発混合物を凝集させるか或は成形する時、好適には、溶媒もしくは溶媒混合物、好適には水を用いる。
【００３３】
顆粒用液体の量は、特定の直径、例えば０．２から５ｍｍ、より好適には０．５から２．０ｍｍの範囲の直径を有する顆粒状粒子が得られるように、特定の範囲でなければならず、これは、本分野の技術者が数回の試験を行うことで確立可能である。
【００３４】
上述した乾燥、ふるい分けおよび活性化段階で用いる方法は本分野の技術者に公知であり、従って、さらなる詳細は必要でないであろう。それでも、いわゆる流動床顆粒化（ｆｌｕｉｄ−ｂｅｄ  ｇｒａｎｕｌａｔｉｏｎ）を補助で用いて混合、顆粒の増強および乾燥段階を１つの作業段階で実施する事ができると指摘することができる。
【００３５】
湿式顆粒化では、出発混合物の吸湿性塩［成分（ｃ）］の一部または全部を溶媒もしくは溶媒混合物に入れることで生じさせておいた溶液または懸濁液を顆粒用液体として用いるのが更により好適である。
【００３６】
特に好適な態様では、成分であるゼオライトと粘土と場合によりさらなる通常の添加剤を含有させた出発混合物に湿式顆粒化を吸湿性塩が溶媒もしくは溶媒混合物、好適には水に入っている溶液もしくは懸濁液を用いて受けさせた後、その得られた顆粒に活性化を場合により乾燥および／またはふるい分け後に受けさせることで、本発明に従う乾燥剤を調製する。前記吸湿性塩を溶解または懸濁形態で添加すると、吸湿性塩を既に含有させておいた出発混合物を湿らせる場合に比較して、それが顆粒の中、特に顆粒状粒子の孔の中により均一に分布すると言った利点が得られる。好適には、１種以上の吸湿性塩の水溶液、特に硫酸マグネシウムの水溶液を顆粒用液体として出発混合物に添加する。
【００３７】
そのような水溶液もしくは懸濁液の中の１種以上の吸湿性塩の濃度を一般に１０から５０重量％、好適には２０から５０重量％、特に３５から４５重量％にする（各々溶液もしくは懸濁液の重量を基準）。１種以上の吸湿性塩の飽和水溶液が更により好適であり、硫酸マグネシウムの飽和水溶液を顆粒用液体として用いるのが最も好適である。
【００３８】
本発明に従う前記方法で得ることができる乾燥剤は、以前から用いられている粘土と結合しているゼオライトに比べて、体積当たりの水吸収容量の向上を示し、それはＨ２Ｏが乾燥剤１リットル当たり１６０ｇ以上、より好適にはＨ２Ｏが乾燥剤１リットル当たり１６０ｇからＨ２Ｏが乾燥剤１リットル当たり１８０ｇである。この量はかさ密度と水吸収容量（乾燥剤の重量を基準）から計算可能である（より詳細には試験方法を参照）。本乾燥剤が示す水吸収容量（本乾燥剤の重量を基準）は、１０％の相対湿度において２５℃で測定して、一般に１８重量％以上、より好適には１８から２２重量％である。本乾燥剤のかさ密度は一般に８００ｇ／ｌ以上、より好適には８００から１０００ｇ／ｌ、更により好適には９００から１０００ｇ／ｌであり、従って、高度に圧縮された粘土と結合しているカリウムゼオライト３Å（例えばＧｒａｃｅ  ＤａｖｉｓｏｎのモレキュラーシーブＭＳ  ５９４）が示す範囲内にある。本発明に従う乾燥剤は、各場合とも挙げた範囲内のかさ密度値と水吸収容量値（本乾燥剤の重量を基準）の組み合わせを示し、これから水吸収容量（本乾燥剤の体積を基準）は１リットル当たり１６０ｇ以上のＨ２Ｏ、より好適には１リットル当たり１６０ｇのＨ２Ｏから１リットル当たり１８０ｇのＨ２Ｏであると計算することができる。
【００３９】
本発明に従う乾燥剤は特に絶縁用ガラス窓、複合窓（二重窓）、絶縁用ガラス窓もしくは複合窓用スペーサー（例えば金属、金属合金および／またはプラスチックで出来ている）で使用可能である。また、これを例えば紙またはプラスチックで出来ているバッグに詰め込んだ後、水分に敏感な物質または装置、例えば電子装置などのパッケージに詰め込まれた形態で使用することも可能である。その上、本発明に従う乾燥剤は、錠剤用管（この中に水分に敏感な薬剤もしくは活性材料を入れて保護する）のストッパーで用いるにも適切であり、或は気体脱湿器、特に空気乾燥器で用いるにも適する。その上、そのような用途分野に加えて、また、水分が問題になりかつ例えば腐食または貯蔵不安定性などをもたらす可能性がある用途も一般に考えられ得る。
【００４０】
本発明に従う乾燥剤の主な利点は、体積当たりの水吸収容量が向上していることから窓の品質が決まっている時に最新技術の製品に比べて寿命を長くすることができる点にある。他方、既に達成されている寿命または窓の品質を維持しようとする場合、スペーサーを以前から行われているように４面または２面ではなく例えば２面または１面のみ満たすことで充分であり、それに伴って、窓製造中の費用が低くなる。
【００４１】
公知の粘土と結合しているゼオライトと比較した時の上述した有利な効果、即ちより高い水吸着とかさ密度は本発明に従う方法を用いると吸湿性塩が粘土と結合しているゼオライトの粒子間、例えば球形構造の顆粒の孔の中に貯蔵されることにあると推測される。しかしながら、その吸湿性塩は本質的にゼオライトの微細孔を満たしてはおらず、その結果として、それが示す水の吸着は実際にゼオライトが遊離形態で存在する場合に比較して悪影響を受けていない。加うるに、そのように吸湿性塩が例えば球形顆粒状粒子の孔の中に貯蔵されていると、それがその中に固定されている結果として液化しないと言った利点が得られる。他方、吸湿性塩から生じさせた顆粒は、これを単にゼオライト顆粒との物理的混合物として存在させると、固まりになるか或は水分を吸収する度合があまりにも高いと液化してしまう。
【００４２】
以下に示す実施例は本発明を説明するものである。特に明記しない限り、パーセントは全部重量に関する。
【実施例】
【００４３】
実施例１
強力混合装置を用いて２３３０ｇのＡ型構造のカリウム含有ゼオライトと２５０ｇの粘土を混合した後、６７５ｇの飽和硫酸マグネシウム水溶液を顆粒用液体として添加することで、顆粒用水分を球の形成に充分な量で存在させた。これらの球を１２０℃で２４時間乾燥させ、ふるい分けして直径が１．６から２ｍｍの球を得た後、これらに活性化を５００℃で２時間受けさせた。活性化を受けさせた後の顆粒は２１重量％（乾燥剤の重量を基準）の水吸収容量（１０％の相対湿度において２５℃で測定）および８３８ｇ／ｌのかさ密度を示した。それによってＨ２Ｏが乾燥剤１リットル当たり１７６ｇであると言った体積当たりの水吸収容量がもたらされた。
【００４４】
比較実施例
実施例１で調製した本発明に従う乾燥剤を、粘土と結合しているか或は水ガラスと結合しているゼオライトが基礎になっている市場で通常の以前から用いられている乾燥剤と、水吸収容量（１０％の相対湿度において２５℃で測定した重量％）、かさ密度（ｇ／ｌ）および体積当たりの水吸収容量（乾燥剤１リットル当たりのＨ２Ｏのｇ）に関して比較した。これらの結果を表１に要約する。
【００４５】
【表１】
2005500155.tif 000002
【００４６】
本発明に従う乾燥剤は以前から用いられていて粘土と結合しているゼオライトまたは水ガラスと結合しているゼオライトが基礎になっている乾燥剤に比べて高いか或は同じ水吸収容量（１０％の相対湿度および２５℃における）および高いかさ密度を示すことが表１から明らかである。前記２つの値を組み合わせることによって体積当たりの水吸収容量が公知製品のそれよりも高いことがもたらされる。
試験方法：
１．  水吸収容量（乾燥剤の重量を基準）の測定
活性化を受けさせておいた５ｇの乾燥剤に相対湿度が１０％で２５℃の空気の流れを３００ｌ／時で受けさせた。この乾燥剤が水を吸収することによる重量の差を重量が一定になるまで重量測定した。次に、９５０℃に強熱した時の減量を測定することにより水吸収容量を測定した。
２．  かさ密度の測定
１５０ｍｌの垂直シリンダーの重量を測定した。次に、この直立シリンダーの中に本発明に従う乾燥剤を注ぎ込んで振動下で圧縮することで、満杯の体積が圧縮後に約１００ｍｌになるようにした。圧縮後に重量測定を新たに実施し、その充填した乾燥剤の重量を全体積で割ることでかさ密度を得た。
【００４７】
前記かさ密度（ｇ／ｌ）に前記水吸収容量（乾燥剤の重量を基準）を掛けた値／１００で体積当たりの水吸収容量を計算した。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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