(57)【要約】【課題】高速での大量印刷が必要なシームレス缶用の印刷に用いられる水なし平版であって、地汚れの発生が抑制され、小さな網点による鮮明な画像の形成が可能であると共に、耐刷性にも優れたシームレス缶用水なし平版及びその製造方法を提供することである。【解決手段】シームレス缶の外面に印刷を施すための水なし平版であって、少なくとも基板、レーザ感熱層を有し、該感熱層上にシリコーンゴム層から成る非画線部及び該シリコーンゴムが除去された画線部が形成されており、前記非画線部のシリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍの範囲にあることを特徴とする。【選択図】図２
2018058257.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シームレス缶の外面に印刷を施すための水なし平版であって、少なくとも基板、レーザ感熱層を有し、該感熱層上にシリコーンゴム層から成る非画線部及び該シリコーンゴムが除去された画線部が形成されており、前記非画線部のシリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍの範囲にあることを特徴とするシームレス缶用水なし平版。
【請求項２】
前記基板、レーザ感熱層及びシリコーンゴム層を貫通するピン穴が形成されている請求項１記載のシームレス缶用水なし平版。
【請求項３】
前記ピン穴が版の少なくとも一つの端縁付近に２つ形成されており、一方のピン穴が円形であり、他方のピン穴が矩形又は略楕円状である請求項２記載のシームレス缶用水なし平版。
【請求項４】
シームレス缶の外面に印刷を施すための水なし平版の製造方法であって、
少なくとも基板、レーザ感熱層及びシリコーンゴム層から成り、該シリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍの範囲にある原版に、レーザを照射した後、レーザが照射された部分のシリコーンゴム層を除去することにより画線部を形成することを特徴とするシームレス缶用水なし平版の製造方法。
【請求項５】
前記基板、レーザ感熱層及びシリコーンゴム層を貫通するピン穴が形成された原版を、前記原版のピン穴に嵌合可能な複数個のピンを有する平面状の露光台上に載置すると共に、ピンをピン穴に嵌合させて原版を露光台上に固定した後、前記露光台の進行方向に対して直角方向に走査するレーザを用いて、原版にレーザを照射する請求項４記載のシームレス缶用水なし平版の製造方法。
【請求項６】
前記露光台に形成された複数個のピンが、ピンの軸方向に上下動可能であり、載置する原版の大きさに合わせてピンを組み合わせで使用する請求項４又は５記載のシームレス缶用水なし平板の製造方法。
【請求項７】
前記露光台がバキューム機構を有し、前記原版が露光台に吸引固定されている請求項４〜６の何れかに記載のシームレス缶用水なし平板の製造方法。
【請求項８】
前記シリコーンゴム層のレーザ照射された部分の除去を、ブラシを用いた摺擦により行う請求項４〜７の何れかに記載のシームレス缶用水なし平板の製造方法。
【請求項９】
前記シリコーンゴム層のレーザ照射された部分を除去することにより画線部を形成する現像工程の前後に、シリコーンゴム層のレーザ照射された部分を脆弱化させる前処理工程、及びシリコーンゴム層が除去された画線部を着色する後処理工程、を有する請求項４〜８の何れかに記載のシームレス缶用水なし平板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シームレス缶用水なし平版及びその製造方法に関するものであり、より詳細には、地汚れの発生が抑制され、画像の再現性に優れていると共に、耐刷性にも優れたシームレス缶用水なし平版及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
飲料等に用いられるシームレス缶のような円筒形状容器の胴部への曲面印刷には、刷版と、刷版からインキ層を受領してこれを缶体胴部に転写させるためのブランケットとの組み合わせが使用されており、刷版として平版や凸版が使用されている。
刷版として凸版を用いる印刷方式、すなわち凸版ドライオフセット方式では、画線部や網点部の太りが大きいため、文字や網点画像の潰れが発生し、また網点のスクリーン線数が１２０線程度と低く、網点画像のざらつきや網点相互の干渉による縞模様或いはローゼット模様が目立ち、十分な印刷品質を得ることが難しかった。
【０００３】
一方、平版を用いるオフセット印刷では、親油性のインキ受領面と親水性の非画像面を備えた刷版を用い、インキを転移させるのに先立って、刷版に湿し水を施すのが一般的であり、上記凸版を用いた印刷方式に比して加飾性に優れた画像を形成することができる。しかしながら、この湿し水の使用はインキが広がりにくく、冷却効果があるなどの利点を有する反面、水が混入してインキが乳化する、画像に滲みが出る等の欠点を生じやすいと共に、インカーユニットが大型化する、印刷スピードが出にくいなどの欠点を有していた。
【０００４】
このような観点から、湿し水を用いない、水なし平版が実用化されている。水なし平版とは、平面にインキ受容部とインキ非受容部とが形成され、インキ非受容部が湿し水の塗布なしに形成されるものであり、具体的には、湿し水を受容する親水性表面に代えて、インキ反発面となるシリコーンゴム等の非粘着性皮膜が使用され、非粘着性皮膜が取り除かれた部分がインク受容部になる。フィルムの画像部（マスキングされた部分）がインキ受容部になるポジフィルムタイプと、フィルムの非画像部がインキ受容部となるネガフィルムタイプとがある（特許文献１）。シームレス缶印刷では耐久性がよりよいためポジフィルムタイプが一般に使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１０３７７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
シームレス缶の印刷において、刷版はブランケットに高速で接触し、且つ大量に印刷することから版の摩耗が激しく、版の摩耗により非画線部に地汚れが発生したタイミングで、版を交換する必要が生じるが、特に水なし平版においては、シリコーン層が薄いことから、耐刷性（耐久性）の点で未だ十分満足するものではなかった。その一方、耐刷性を向上するためにシリコーン層の厚みを厚くしてしまうと、小さい網点では網点が消えてしまうという問題が生じてしまう。
また、水なし平版において、フィルムでマスキングされた部分がインキ受容部（画像）となるポジフィルムタイプでは、静電気等によりフィルムに埃等の異物が付着した場合に、異物部分が画像（不要画像）になって目立ってしまうという問題があり、この問題を解決するには、異物の付着を予防する以外になかった。更にポジフィルムタイプの水なし平版では、露光時に光の回り込みがあるため、小さい網点では消えてしまうという問題があった。
【０００７】
従って本発明の目的は、高速での大量印刷が必要なシームレス缶用の印刷に用いられる水なし平版であって、地汚れの発生が抑制され、小さな網点による鮮明な画像の形成が可能であると共に、耐刷性にも優れたシームレス缶用水なし平版及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、シームレス缶の外面に印刷を施すための水なし平版であって、少なくとも基板、レーザ感熱層を有し、該感熱層上にシリコーンゴム層から成る非画線部及び該シリコーンゴムが除去された画線部が形成されており、前記非画線部のシリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍの範囲にあることを特徴とするシームレス缶用水なし平版が提供される。
本発明のシームレス缶用水なし平版においては、
１．前記基板、レーザ感熱層及びシリコーンゴム層を貫通するピン穴が形成されていること、
２．前記ピン穴が版の少なくとも一つの端縁付近に２つ形成されており、一方のピン穴が円形であり、他方のピン穴が矩形又は略楕円状であること、
が好適である。
【０００９】
本発明によればまた、シームレス缶の外面に印刷を施すための水なし平版の製造方法であって、少なくとも基板、レーザ感熱層及びシリコーンゴム層から成り、該シリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍの範囲にある原版に、レーザを照射した後、レーザが照射された部分のシリコーンゴム層を除去することにより画線部を形成することを特徴とするシームレス缶用水なし平版の製造方法が提供される。
本発明のシームレス缶用水なし平版の製造方法においては、
１．前記基板、レーザ感熱層及びシリコーンゴム層を貫通するピン穴が形成された原版を、前記原版のピン穴に嵌合可能な複数個のピンを有する平面状の露光台上に載置すると共に、ピンをピン穴に嵌合させて原版を露光台上に固定した後、前記露光台の進行方向に対して直角方向に走査するレーザを用いて、原版にレーザを照射すること、
２．前記露光台に形成された複数個のピンが、ピンの軸方向に上下動可能であり、載置する原版の大きさに合わせてピンを組み合わせで使用すること、
３．前記露光台がバキューム機構を有し、前記原版が露光台に吸引固定されていること、
４．前記シリコーンゴム層のレーザ照射された部分の除去を、ブラシを用いた摺擦により行うこと、
５．前記シリコーンゴム層のレーザ照射された部分を除去することにより画線部を形成する現像工程の前後に、シリコーンゴム層のレーザ照射された部分を脆弱化させる前処理工程、及びシリコーンゴム層が除去された画線部を着色する後処理工程、を有すること、
が好適である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の水なし平版においては、非画線部を構成するシリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍの範囲にあることによって、画線部を構成する網点の形成に支障を与えることなく、耐刷性を向上することができ、高速で大量印刷されるシームレス缶への印刷に長期にわたって効率よく使用することができる。
また画線部がレーザにより網点が小さく鮮明に形成されていることから、凸版を用いる印刷方式は勿論、従来のポジフィルムタイプの水なし平版による印刷に比して、文字や網点画像を鮮明に印刷することができ、特にグラデーション印刷におけるハイライト部分をも鮮明に印刷することができる。また、スクリーン線数を１７５Ｌｐｉ以上の高密度にすることができる。
更に本発明の水なし平版においては、従来のポジフィルムタイプの水なし平版のように、フィルムを使用しないので、フィルムに埃等の異物が付着することを予防する必要がなく、シリコーンゴム層に異物が付着した場合でも、シリコーンゴム層は非画線部であるので、印刷画像に影響を与えることがない。
【００１１】
本発明の水なし平版の製造方法においては、シリコーンゴム層の厚みが特定の範囲にある原版を用い、この原版にレーザで露光するため、小さい網点を鮮明にしかも短時間で形成することができる。しかもレーザ照射により脆弱化した感熱層部分のシリコーンゴム層をブラシなどで摺擦すること等によって除去することにより、容易に画線部を形成することができ、生産性にも優れている。
また本発明の水なし平版の製造方法においては、原版を平面状の露光台に載置してレーザ照射することから、複数の原版を露光台に載置してレーザ照射することが可能であり、シームレス缶用の比較的小さな水なし平版を同時に複数個製造することも可能であり、非常に生産性に優れている。
更に、露光台に形成されたピンに対応するピン穴が原版に形成されていることにより、原版の露光台への位置合わせが容易であり、特に複数の原版を露光台に載置する場合に有効である。また原版にピン穴が複数個形成され、一方がピンの形状に対応した円形、他方が矩形又は略楕円形等であることにより、ピンのピン穴への脱着及び原版の位置調整が容易であるという利点もある。また原版に形成されるピン穴は、印刷の際に刷版を版胴の位置合わせピンに挿入することで版胴への取り付け位置の精度を上げることができる。
更にまた、露光台に形成されるピンが上下動することによって、原版の大きさ等に応じて使用するピンを変更可能であり、シームレス缶のように種々の大きさ（容量）があり、刷版の大きさが異なる場合であっても、位置調整をすることができる。
また露光台がバキューム機構を有することにより、上記ピンとピン穴の嵌合と相俟って、原版を露光台に容易且つ確実に設置することが可能になる。
【００１２】
本発明の水なし平版が、小さい網点を鮮明に再現性良く形成することできると共に、シームレス缶への印刷のように高速且つ大量印刷した場合にも優れた耐刷性（耐久性）を有することは後述する実施例の結果からも明らかである。
すなわち、刷版のシリコーンゴム層の厚みが上記範囲よりも薄い場合には、網点再現性は優れているとしても、シリコーンゴム層の劣化が生じ、非画線部にインキ汚れが生じており、耐久性に劣っていることが明らかである（比較例３）。一方、刷版のシリコーンゴム層の厚みが上記範囲よりも厚い場合には、耐久性は優れているとしても、網点存在率が５％、４％と低くなると再現率が低下し、満足する網点再現性が得られていないことが明らかである（比較例２）。更に、水なし平版であっても、ポジフィルムタイプのものは、耐久性及び網点再現性のいずれにおいても十分満足する結果が得られていない（比較例１）。
これに対して、シリコーンゴム層の厚みが上記範囲にある本発明の水なし平版は、耐久性及び網点再現性の何れにおいても、満足する結果が得られている（実施例１〜５）。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の水なし平版に用いられる原版の断面構造の一例を示す図である。
【図２】本発明の水なし平版の断面構造の一例を示す図である。
【図３】本発明の水なし平版の一例の平面図である。
【図４】本発明の水なし平版を露光台に載置した状態の一例を示す図である。
【図５】本発明の水なし平版を露光台に載置した状態の他の一例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（水なし平版）
本発明のシームレス缶用水なし平版は、前述したとおり、少なくとも基板、レーザ感熱層を有し、該感熱層上にシリコーンゴム層から成る非画線部及び該シリコーンゴムが除去された画線部が形成されており、前記非画線部のシリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍ、特に３．３〜４．３μｍの範囲にあることが重要な特徴である。
図１は、本発明のシームレス缶用水なし平版の形成に用いる原版の一例の断面図であり、原版１は、基板１０上にプライマー層１１を介してレーザ感熱層１２及びシリコーンゴム層１３が形成されて成り、特定の厚みを有するシリコーンゴム層１３の上には、シリコーンゴム層１３を保護するためのカバーフィルム１４が形成されている。
本発明の水なし平版は、後述するように、この原版１の画線部を形成すべき部分にレーザを照射することによりレーザ感熱層１２を発熱させてシリコーンゴム層１３との界面を脆弱化させてシリコーンゴム層を除去した部分を画線部としている。
すなわち、図２に示すように、本発明の水なし平版２は、基板１０上にプライマー層１１を介してレーザ感熱層１２が形成され、該レーザ感熱層１２上に、シリコーンゴムから成る非画線部１３ａとシリコーンゴムが除去されて成る画線部１３ｂが形成されて成るものである。尚、原版１に形成されていたカバーフィルム１４は、画線部を形成する現像工程で取り外されている。
【００１５】
図３は、本発明の水なし平版（刷版）の一例の平面図である。図３に示す刷版２は、その中央部に、画像形成領域２０が形成されており、画像形成領域２０には、非画線部１３ａとＡ，Ｂ，Ｃの文字から成る画線部１３ｂ，１３ｂ，１３ｂが形成されており、また画像形成領域２０の周囲には、印刷する際に刷版の位置を確認するための位置調整マーク２１が形成されている。
また刷版２の相対する短辺２２ａ，２２ｂのそれぞれの近傍には短辺２２に沿って上下にピン穴２３ａ，２３ｂがそれぞれ形成されている。これらのピン穴は短辺の少なくとも片側に設けられていることが好ましく、短辺の両側に設けられていることがより好ましい。これらのピン穴は、上方のピン穴２３ａが円形、下方のピン穴２３ｂが長方形の形状を有していることから、後述するように、刷版２を露光台に形成されたピンで位置合わせ及び固定をする際に、長方形のピン穴２３ｂの存在により、ピンのピン穴への脱着が容易になる。尚、長方形状のピン穴に限定されず、略楕円形等、ピンの直径に対応した幅を有し、ピンの直径よりも長い長さを有する限り、その形状は限定されない。
【００１６】
図３に示す刷版において画像形成領域２０は、サイズの異なる複数種類のシームレス缶の印刷に使用可能な態様になっており、画像形成領域全体が５００ｍｌシームレス缶用画像形成領域２０であり、その画像形成領域２０内に、２００ｍｌシームレス缶用画像形成領域２４（一点鎖線区画部分）と、２８０ｍｌシームレス缶用画像形成領域２５（点線区画部分）が、それぞれのシームレス缶の印刷部分となる胴部の高さ及び胴部の周長さの大きさに対応するように、領域を共有するようにして形成されている。
すなわち図３の場合においては、２００ｍｌシームレス缶用画像形成領域２４は、５００ｍｌシームレス缶用画像領域内の文字Ａの画線部１３ｂと文字Ｂの画線部１３ｂが印刷されるように、５００ｍｌシームレス缶用画像形成領域２０の縦方向及び横方向の長さが短く区画されている。また２８０ｍｌシームレス缶用画像形成領域２５は、文字Ａの画線部１３ｂと文字Ｂの画線部１３ｂと文字Ｃの画線部１３ｂが印刷されるが、缶高さに合わせるように、５００ｍｌシームレス缶用画像形成領域２０よりも縦方向の長さが短く区画されている。
【００１７】
（水なし平版及び水なし平版を形成するための原版の構成層）
上述した水なし平版を作成するための原版及び水なし平版を構成する、シリコーンゴム層、レーザ感熱層、基板、プライマー層について説明する。
【００１８】
［シリコーンゴム層］
本発明の水なし平版に適用するシリコーンゴム層は、その厚さが２．２〜５．５μｍ、特に３．３〜４．３μｍの範囲にある以外は、従来の水なし平版において使用されていたシリコーンゴム層をすべて使用することができ、具体的には、縮合反応型シリコーンゴム又は付加反応型シリコーンゴム等を例示できる。
【００１９】
＜付加反応型シリコーンゴム層＞
付加反応型のシリコーンゴム層は、少なくともビニル基含有オルガノポリシロキサン、ＳｉＨ基含有化合物（付加反応型架橋剤）、反応抑制剤および硬化触媒を含むシリコーンゴム組成物を塗布し、必要に応じて乾燥することにより形成される。
ビニル基含有オルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）で表される構造を有し、主鎖末端もしくは主鎖中にビニル基を有するものである。中でも主鎖末端にビニル基を有するものが好ましい。
−（ＳｉＲ１Ｒ２−Ｏ−）ｎ−      …（１）
式中、ｎは２以上の整数を示し、Ｒ１及びＲ２は同じでも異なってもよく、炭素数１〜５０の飽和または不飽和の炭化水素基を表す。炭化水素基は直鎖状でも枝分かれ状でも環状でもよく、芳香環を含んでいてもよい。
上記式（１）中、Ｒ１およびＲ２は全体の５０％以上がメチル基であることが、印刷版のインキ反発性の面で好ましい。また、ビニル基含有オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は１万〜６０万の範囲にあることが好ましい。
【００２０】
ＳｉＨ基含有化合物としては、例えば、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、ジオルガノハイドロジェンシリル基を有する有機ポリマーが挙げられ、特にオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好適に使用される。
ＳｉＨ基含有化合物の含有量は、シリコーンゴム組成物中０．５〜２０重量％、特に１〜１５重量％の範囲であることが好ましい。
【００２１】
反応抑制剤としては、含窒素化合物、リン系化合物、不飽和アルコールなどが挙げられるが、アセチレン基含有のアルコールが好適に使用される。
反応抑制剤の含有量は、シリコーンゴム組成物中０．０１〜２０重量％、特に０．１〜１５重量％の範囲にあることが好ましい。
【００２２】
硬化触媒は従来公知の物を使用することができるが、白金系化合物であることが好ましく、具体的には、白金単体、塩化白金、塩化白金酸、オレフィン配位白金、白金のアルコール変性錯体、白金のメチルビニルポリシロキサン錯体などを挙げることができる。
硬化触媒の含有量は、シリコーンゴム組成物中０．００１〜２０重量％、特に０．０１〜１５重量％の範囲にあることが好ましい。
【００２３】
上記成分の他に、水酸基含有オルガノポリシロキサンや加水分解性官能基含有シラン（もしくはシロキサン）、ゴム強度を向上させる目的でシリカなどの公知の充填剤、接着性を向上させる目的で公知のシランカップリング剤を含有してもよい。シランカップリング剤としては、アルコキシシラン類、アセトキシシラン類、ケトキシミノシラン類などが好ましく、特にビニル基やアリール基を有するものが好ましい。
【００２４】
＜縮合反応型のシリコーンゴム層＞
縮合反応型のシリコーンゴム層は、少なくとも水酸基含有オルガノポリシロキサン、架橋剤（脱酢酸型、脱オキシム型、脱アルコール型、脱アミン型、脱アセトン型、脱アミド型、脱アミノキシ型など）、および硬化触媒を含むシリコーンゴム組成物を塗布し、必要に応じて乾燥することにより形成される。
【００２５】
水酸基含有オルガノポリシロキサンは、前記式（１）で表される構造を有し、主鎖末端もしくは主鎖中に水酸基を有するものである。中でも主鎖末端に水酸基を有するものが好ましい。
上記式（１）中のＲ１およびＲ２は、全体の５０％以上がメチル基であることが好ましい。また水酸基含有オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は１万〜６０万の範囲にあることが好ましい。
【００２６】
縮合反応型のシリコーンゴム層に用いられる架橋剤としては、メチルトリアセトキシシラン、エチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン等のアセトキシシラン類、ビニルメチルビス（メチルエチルケトキシミノ）シラン等のケトキシミノシラン類を好適に使用できる。
架橋剤の含有量は、シリコーンゴム組成物中０．５〜２０重量％、特に１〜１５重量％の範囲にあることが好ましい。
【００２７】
硬化触媒としては、従来公知の硬化触媒を使用することができ、中でもジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸亜鉛、オクチル酸鉄等が好適に使用される。
硬化触媒の含有量は、シリコーンゴム組成物中０．００１〜１５重量％、特に０．０１〜１０重量％の範囲であることが好ましい。
また、これらの成分の他に、ゴム強度を向上させる目的でシリカなどの公知の充填剤、公知のシランカップリング剤等を含有してもよい。
【００２８】
［レーザ感熱層］
本発明の水なし平版に適用するレーザ感熱層としては、従来の水なし平版に適用されていたレーザ感熱層をすべて使用することができるが、具体的には、少なくとも（ａ）光熱変換物質と（ｂ）金属キレート化合物と、（ｃ）活性水素含有化合物、及び（ｄ）バインダー樹脂を含有する組成物から成る感熱層を例示できる。
レーザ感熱層は、レーザ照射される前に予め金属キレート化合物（ｂ）と活性水素含有化合物（ｃ）により架橋構造が形成されていることが好ましく、これにより、レーザが照射された部分の感熱層とシリコーンゴム層間の接着力が低下し、その後の処理によって、レーザ光を照射した部分のシリコーンゴム層が除去されて、ネガ型の水なし平版が得られる。
【００２９】
＜光熱変換物質＞
光熱変換物質（ａ）としては、レーザ光を吸収するものであれば特に限定されず使用できる。レーザ光の波長としては、紫外域、可視域、赤外域のどの領域の波長であってもよく、使用するレーザ光の波長に合わせた吸収域を有する光熱変換物質を適宜選択して使用することができるが、特に、カーボンブラックを好適に使用できる。
また赤外線または近赤外線を吸収する染料も、光熱変換物質として使用することができ、最大吸収波長が７００〜９００ｎｍの範囲にある染料を好適に使用することができる。
これらの光熱変換物質の含有量は、感熱層を構成する組成物全体に対して０．１〜４０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２５重量％である。
【００３０】
＜金属キレート化合物＞
金属キレート化合物（ｂ）としては、金属ジケテネート、金属アルコキサイド、アルキル金属、金属カルボン酸塩類、酸化金属キレート化合物、金属錯体、ヘテロ金属キレート化合物等を例示することができる。
金属キレート化合物のうち、特に好ましく用いられる化合物としては、アルミニウム、鉄（ＩＩＩ）、チタンのアセチルアセトネート（ペンタンジオネート）、エチルアセトアセトネート（ヘキサンジオネート）、プロピルアセトアセトネート（ヘプタンジオネート）、テトラメチルヘプタンジオネート、ベンゾイルアセトネート類などを挙げることができ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用することもできる。
レーザ感熱層における金属キレート化合物の含有量は、後述する活性水素基含有組成物（Ｃ）１００重量部に対して５〜３００重量部、特に１０〜１５０重量部の量であることが好ましい。
【００３１】
＜活性水素基含有化合物＞
活性水素基含有化合物（ｃ）としては、水酸基含有化合物、アミノ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、チオール基含有化合物などが挙げられるが、水酸基含有化合物が好ましい。
水酸基含有化合物としては、フェノール性水酸基含有化合物又はアルコール性水酸基含有化合物の他、エポキシアクリレート、エポキシメタクリレート、ポリビニルブチラール樹脂、および公知の方法によって水酸基を導入したポリマーなどを例示することができる。
活性水素基含有化合物（ｃ）の含有量は、レーザ感熱層を構成する組成物全体に対して５〜８０重量％、特に２０〜６０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００３２】
［バインダーポリマー］
バインダーポリマー（ｄ）は、有機溶剤に可溶でかつフィルム形成能のあるものであれば特に限定されない。
有機溶剤に可溶でかつフィルム形成能があり、さらに形態保持の機能をも果たすバインダーポリマーの具体例としては、これに限定されないが、ビニルポリマー類、未加硫ゴム、ポリオキシド類（ポリエーテル類）、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリアミド類等を例示することができ、これらの一種又は数種を混合して使用することもできる。
バインダーポリマーの含有量は、レーザ感熱層を構成する組成物全体に対して５〜７０重量％、特に１０〜５０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００３３】
＜その他＞
レーザ感熱層には、レベリング剤、界面活性剤、分散剤、可塑剤、カップリング剤等を必要に応じて任意に添加することができる。特に基板又はプライマー層、或いはシリコーンゴム層との接着性を高めるために、シランカップリング剤などの各種カップリング剤や不飽和基含有化合物を添加することが好ましい。
感熱層の厚さは、耐刷性や生産性等の点から、被覆層にして０．１〜１０ｇ／ｍ２、特に１〜７ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。
【００３４】
［基板］
本発明の水なし平版に使用する基板としては、寸法的に安定な板状物であれば公知の金属板、フィルム等のいずれも使用することができる。
このような寸法安定性に優れた板状物としては、従来より刷版の基板として使用されたものを制限なく使用でき、紙、プラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど）がラミネートされた紙、アルミニウム（アルミニウム合金も含む）、亜鉛、銅などの金属の板、セルロースアセテート、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタ−ルなどのプラスチックのフィルム、上記金属がラミネ−トもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム等を例示できる。
中でもアルミニウム板は寸法的に著しく安定であり、しかも安価であるので特に好ましい。アルミニウム基板の厚みは、特に制限はないが、版胴への取り付け性等の点から、０．１〜０．５ｍｍの範囲にあることが望ましい。
【００３５】
［その他の層］
本発明の水なし平版は、基板とレーザ感熱層の接着性を向上させると共に、照射されたレーザによる熱が基板に逃げることを防ぐために、基板とレーザ感熱層の間にプライマー層を設けることが好ましい。
プライマー層としては、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノ−ル樹脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等を含むものが挙げられる。これらの中では、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂等を単独で、あるいは２種以上を混合して用いることが好ましい。
またプライマー層中に、顔料、染料等の添加剤を含有させて検版性を向上させることもできる。
プライマー層の厚みは、被覆層にして０．５〜５０ｇ／ｍ２、特に１〜１０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。プライマー層の厚みが、上記範囲よりも薄い場合には、接着性及び上述したプライマー層による断熱効果が充分に得られないおそれがある一方、上記範囲よりも厚くても更なる効果は望めず、経済性に劣るようになる。
【００３６】
本発明の水なし平版を作成するための原版においては、一般に、図１に示した通り、シリコーンゴム層を保護するためのカバーフィルムが設けられており、このようなカバーフィルムとしては、レーザ光を良好に透過可能なフィルムであることが好ましく、これに限定されないが、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、また各種金属を蒸着したフィルム等を例示できる。
【００３７】
［原版の製造方法］
本発明の水なし平版に用いられる原版は、従来公知の方法により製造することができ、これに限定されないが、基板上に、リバースロールコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター等の通常のコーターや回転塗布装置を用い、必要に応じてプライマー層組成物を塗布し１００〜３００℃で数分間加熱或いは活性光線照射により硬化させた後、レーザ感熱層組成物を塗布し５０〜１８０℃で数十秒から数分間加熱して硬化させる。次いで、シリコーンゴム組成物を塗布し５０〜２００℃の温度で数分間熱処理してシリコーンゴム層を形成し、その後、必要に応じてカバーフィルムをラミネートするか、或いは保護層を形成することにより製造される。
【００３８】
（水なし平版の製造方法）
本発明の水なし平版は、前述したような、少なくとも基板、レーザ感熱層及びシリコーンゴム層から成り、該シリコーンゴム層の厚みが２．２〜５．５μｍの範囲にある原版を用い、この原版のカバーフィルム上からレーザを画線状に照射して露光した後、レーザが照射された部分のシリコーンゴム層を除去することにより画線部を形成することにより製造される。
【００３９】
［露光工程］
本発明の水なし平版の製造方法において、原版へのレーザ照射は従来公知の方法により行うことができるが、好適には、平面状の移動可能な露光台及びこの露光台の進行方向に対して直角方向に走査可能なレーザ照射装置を有する露光装置を用いて行うことが、生産性の点から好ましい。
すなわち、図４に示すように、露光装置３（露光台のみを表示）は、平面状の露光台３１の進行方向（矢印Ｘ）に対して直角方向（矢印Ｙ）に移動可能なレーザ照射装置（図示せず）を備えている。また、露光台３１には、露光台平面に対して上下動可能なピン３２ａ，３２ｂ，３２ｃ，３２ｄ・・・が複数形成されている。また露光台３１には、バキューム機構が形成されていることが好ましく、これにより、露光台に設置された原版を吸引して露光台表面に密着固定させることができる。
【００４０】
図４に示す具体例では、露光台３１に設けられた１８本のピン３２が露光台平面より上方に突出した状態となっており、このピン３２が９枚の原版１の一方の端縁付近に形成されたピン穴２３ａ，２３ｂにそれぞれ挿入され、バキューム機構による原版の吸引と相俟って、９枚の原版１が露光台３１に位置合わせされた状態で密着固定されている。
また図５に示す具体例では、露光台３１のピンは８本のみが露光台平面より上方に突出し、原版１の固定に使用されない、すなわちピン穴との嵌合に使用されないピンはその先端が露光台表面よりも上方に突出することがないように下方に移動した状態になっている。これにより、図４とは大きさの異なる原版１を４枚、露光台に位置合わせされた状態で固定することができる。このように、使用するピンの位置を選択することにより、大きさの異なる原版に対しても位置合わせ及び固定を容易に行うことができる。
尚、原版にピン穴が形成されていない場合でも、露光台表面から突出したピンに原版の側面を接触させることによりピンを位置合わせの基準とすることができる。
露光台３１上に位置を合わせて固定された複数枚の原版１に対して、レーザ照射装置を図の矢印Ｙ方向に走査することによって、複数枚の原版に対して効率よくレーザを照射して画線部を露光することができ、複数枚の原版を同時に露光することができる。
【００４１】
レーザ照射に際して、原版がカバーフィルムを有する場合には、カバーフィルムを剥離してから或いはカバーフィルム上からレーザ光で画像状に露光する。
レーザ光源としては、発信波長領域が３００ｎｍ〜１５００ｎｍの範囲にある、アルゴンイオン、クリプトンイオン、ヘリウム−ネオン、ヘリウム−カドミウム、ルビー、ガラス、ＹＡＧ、チタンサファイア、色素、窒素、金属蒸気、エキシマ、自由電子、半導体などの各種レーザを使用することができ、特に近赤外領域付近に発光波長領域が存在する半導体レーザを好適に使用することができる。
またこれに限定されないが、レーザ発振器の出力は１０〜２００Ｗの範囲、レーザビームのスポット径は５〜２０μｍの範囲、レーザビームの掃引速度は、３０〜１００ｍ／分の範囲にあることが好ましい。
【００４２】
［現像工程］
上記露光工程でレーザ照射した部分を除去することにより、画線部を現像する。
現像は、水又は有機溶剤の存在もしくは非存在下での摩擦処理により行うことが好適であるが、これに限定されず、カバーフィルムを剥離することによって刷版上にパターンを形成する、いわゆる剥離現像によって行うことも可能である。
現像処理を行う場合に使用される現像液としては、従来公知のものを使用することができ、これに限定されないが、例えば、水や、水に界面活性剤を添加したもの、さらには水にアルコールやケトン、エステル、カルボン酸等の極性溶媒を添加したものや、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、ヘプタン、イソパラフィン系炭化水素など）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレンなど）、ハロゲン化炭化水素類（トリクレンなど）などに極性溶媒を添加したものを挙げることができる。
【００４３】
摩擦処理による現像は、現像液の存在下もしくは非存在下で、版面を摺擦することによって行う。具体的には、不織布、脱脂綿、布、スポンジ、ブラシ等で版面を擦ることによって、或いは現像液を含浸した不織布、脱脂綿、布、スポンジ等で版面を拭き取ることによって行うことができる。
また、現像に先立ち、前処理液又は現像液に一定期間版を浸漬し、レーザ照射された部分を脆弱化させる前処理を行った後に、水道水等をシャワーしながら回転ブラシで摺擦することや、高圧の水や温水、または水蒸気を版面に噴射することによっても行うことができる。
尚、現像液にクリスタルバイオレット、ビクトリアピュアブルー、アストラゾンレッド等の公知の染料を添加して現像と同時に画線部を着色してもよいし、或いは、現像後、後処理工程としてシリコーンゴム層が除去された画線部を着色して、画線部を目立たせる処理を行うこともできる。
【実施例】
【００４４】
＜評価方法＞
（耐久性評価）
得られた画像なし刷版を、印刷試験機版胴に巻回して取り付け、ブランケットホイールに缶１２個分のブランケットを取り付け、刷版とブランケットのニップ幅が６ｍｍであるように配置し、版胴とブランケットホイールを６００缶／分の速度で１２時間回転させた。刷版のシリコーンゴム層の厚みは表１に示す仕様である。試験後の刷版表面に染色液を塗布し、染色部面積を下記基準で評価した。刷版表面のシリコーンゴム層に劣化がなければ染色せず、シリコーンゴム層が摩耗して劣化があれば染色する。劣化したシリコーンゴム層部には印刷した場合に地汚れと言われる非画線部のインキ汚れが発生する。
◎：刷版全面に染色なし
○：染色部が刷版の５％未満
△：染色部が刷版の５％以上で２５％未満
×：染色部が刷版の２５％以上
【００４５】
（網点再現性評価）
得られた画像あり刷版を、印刷試験機の版胴に巻回して取り付け、ブランケットホイールに缶１２個分のブランケットを取り付け、マンドレルホイールにマンドレルを配置し、版胴、ブランケットホイール、マンドレルホイールを回転させて、マンドレルに配置したシームレス缶胴に墨インキで曲面印刷した。
評価は、印刷缶の缶胴画面内の網点再現率について下記基準で行った。
◎：画面内の網点再現率が１００％である
○：画面内の網点再現率が１００％未満で９０％以上である
△：画面内の網点再現率が９０％未満で７０％以上である
×：画面内の網点再現率が７０％未満である
缶胴画面内の網点再現率は刷版の網点再現率に対応する。ここで、表１の「網点存在率％」とは、画像全体における網点の面積％を表し、当試験では、この面積％は網点１個の面積に比例する。シリコーン層厚みや露光方法の違いにより、刷版の網点形成性が異なり、小さい網点が形成されにくい場合には、評点が低くなる。
【００４６】
（実施例１）
アルミ基板、プライマー層、レーザ感熱層、シリコーンゴム層、カバーフィルムから成る原版（東レ社製原版ＶＴ４のシリコーン層厚みのみを変更した原版）のシリコーンゴム層の厚みを３．８μｍに設定して原版コイルを作製した。
得られた原版コイルを長方形形状に切断し、短辺側の両側に、短辺に平行に直径５ｍｍの円形ピン穴と、短辺５ｍｍ長辺８ｍｍの矩形ピン穴をパンチで形成して缶１個相当の原版を作製した。
次に、図４に示すように、露光台に上記原版がレーザ走査方向に３枚、その直角方向に３枚並ぶように、露光台のピンを凸状態にし、原版左側短辺の円形と矩形のピン穴に露光台のピンを挿入して原版を平面状に載置し、露光台下からのバキュームで固定した。このとき、原版長さ方向がレーザ走査方向に平行で、かつ刷版の円形ピン穴と矩形ピン穴の中心線がレーザ走査方向に直角であるように調整した。
次いで、解像度２４００ｄｐｉ、レーザ波長８３０ｎｍ、レーザ数１６チャンネル、レーザスポット径１０．６μｍ、レーザ出力２７．２Ｗ、レーザビームの掃引速度１３．３ｍ／分で、レーザを原版長さ方向に走査させながら照射し、露光台をレーザ走査方向と直角方向に線数２５０Ｌｐｉの条件で移動させて、網点存在率４％、５％、６％の網点画像を作製した。
その後常法に準じて、カバーフィルムを剥離し、前処理液（東レ社製ＣＰ−Ｙ）に浸漬した後、回転ブラシを用いて摺擦することにより現像した。次いで、形成された画線部を着色する後処理（後処理液東レ社製ＰＡ−１）を行い、網点再現性評価用の画像あり刷版を作製した。
耐久性評価用にはレーザ照射なしの条件で画像なし刷版を作製した。刷版画像のサイズは呼称２０２径２００ｍｌのシームレス缶胴用サイズである。得られた刷版で耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４７】
（実施例２）
原版のシリコーン層厚みを５．５μｍにした以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４８】
（実施例３）
原版のシリコーン層厚みを４．３μｍにした以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００４９】
（実施例４）
原版のシリコーン層厚みを３．３μｍにした以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５０】
（実施例５）
原版のシリコーン層厚みを２．２μｍにした以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００５１】
（比較例１）
シリコーン層厚みを２．２μｍにした原版のカバーフィルム表面にポジフィルムを密着させ、波長３５０ｎｍランプで露光させた以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。網点存在率４％での網点再現性が不良であった。
【００５２】
（比較例２）
原版のシリコーン層厚みを６．０μｍにした以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。耐久性は良好であったが、網点存在率４％と５％での網点再現性が不良であった。
【００５３】
（比較例３）
原版のシリコーン層厚みを１．８μｍにした以外は実施例１と同様に刷版を作製し、耐久性評価、網点再現性評価を行った。評価結果を表１に示す。網点再現性は良好であったが、耐久性が不良であった。
【００５４】
【表１】
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【符号の説明】
【００５５】
１  原版、２  水なし平版（刷版）、３  露光装置、１０  基板、１１  プライマー層、１２  レーザ感熱層、１３  シリコーンゴム層、１３ａ  非画線部、１３ｂ  画線部、１４  カバーフィルム、２３  ピン穴、３１  露光台、３２  ピン。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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