(57)【要約】本発明は、式（１）〔式中、Ｒ1は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ2は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ａは水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3、ＣＮ、非置換もしくは置換フェニル又は式（２）、（２ａ）もしくは（２ｂ）（式中、Ｒ5は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ6は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであるか、Ｒ5及びＲ6はこれらが結合したフェニル環と共にアリール又はヘテロアリールを形成する）の基であり、Ａ1は式（２）、（２ａ）又は（２ｂ）の基である〕のジケトピロロピロール顔料を１種以上含む高分子量ポリマー材料、その材料の製造及びカラーフィルター中でのその使用ならびに新規なジケトピロロピロール顔料に関する。
2005533143.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2005533143.tif 000033
〔式中、Ｒ1は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ2は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ａは水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3、ＣＮ、非置換もしくは置換フェニル又は式
【化２】
2005533143.tif 000034
（式中、Ｒ5は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ6は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであるか、Ｒ5及びＲ6が、これらが結合したフェニル環と共に、アリール又はヘテロアリールを形成する）の基であり、Ａ1は式
【化３】
2005533143.tif 000035
（式中、Ｒ5は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ6は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであるか、Ｒ5及びＲ6が、これらが結合したフェニル環と共に、アリール又はヘテロアリールを形成する）の基である〕のジケトピロロピロール顔料（ＤＰＰ顔料）を１種以上含む高分子量ポリマー材料。
【請求項２】
式
【化４】
2005533143.tif 000036
〔式中、Ｒ1は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ2は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ａは水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3、ＣＮ、非置換もしくは置換フェニル又は式
【化５】
2005533143.tif 000037
（式中、Ｒ5は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ6は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであるか、Ｒ5及びＲ6が、これらが結合したフェニル環と共に、アリール又はヘテロアリールを形成する）の基であり、Ａ1は式
【化６】
2005533143.tif 000038
（式中、Ｒ5は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ6は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであるか、Ｒ5及びＲ6が、これらが結合したフェニル環と共に、アリール又はヘテロアリールを形成する）の基であり、ただし、ＡとＡ1の両方が式（２）の基である場合、Ｒ5は水素ではなく、Ｒ6は４位に結合したメチルではない〕のジケトピロロピロール顔料。
【請求項３】
式
【化７】
2005533143.tif 000039
〔式中、Ｒ1は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ2は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ3は水素、塩素、メチル、メトキシであり、Ｒ4は水素、塩素、メチル、メトキシであるか、Ｒ3及びＲ4が、これらが結合したフェニル環と共に、ヘテロアリールを形成し、そしてＡは水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3、ＣＮ、非置換もしくは置換フェニル又は式
【化８】
2005533143.tif 000040
（式中、Ｒ5は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ6は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮである）の基であり、ただし、Ａが式（２）の基である場合、Ｒ3及びＲ5は水素ではなく、Ｒ4及びＲ6は４位に結合したメチルではない〕の、請求項２記載のジケトピロロピロール顔料。
【請求項４】
まず、式
【化９】
2005533143.tif 000041
（式中、Ｒ1は前記定義の通りであり、Ｘは脱離基である）のニトリルと、式
【化１０】
2005533143.tif 000042
（式中、Ｒ5及びＲ6は前記定義の通りである）の化合物とを反応させ、次にコハク酸ジエステルと反応させるか、又は式（５０）及び式（５１）の化合物から生じる式
【化１１】
2005533143.tif 000043
の化合物を酸化させて、式
【化１２】
2005533143.tif 000044
の化合物又は式
【化１３】
2005533143.tif 000045
の化合物とし、次にコハク酸ジエステルと反応させるか、あるいは
まず、式
【化１４】
2005533143.tif 000046
（式中、Ｒ1及びＲ2は前記定義の通りであり、Ｘは脱離基である）の２種のニトリルの混合物と、式
【化１５】
2005533143.tif 000047
（式中、Ｒ5及びＲ6は前記定義の通りである）の化合物とを反応させ、次にコハク酸ジエステルと反応させるか、又は式（５０）、（５２）及び（５１）の化合物から生じる式
【化１６】
2005533143.tif 000048
の化合物の混合物を酸化させて、式
【化１７】
2005533143.tif 000049
の化合物の混合物、又は式
【化１８】
2005533143.tif 000050
の化合物の混合物とし、次にコハク酸ジエステルと反応させる
工程を含む、請求項２記載の式（１）のジケトピロロピロール顔料の製造方法。
【請求項５】
式
【化１９】
2005533143.tif 000051
〔式中、Ｒ1は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ2は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ3は水素、塩素、メチル、メトキシであり、Ｒ4は水素、塩素、メチル、メトキシであるか、Ｒ3及びＲ4が、これらが結合したフェニル環と共に、ヘテロアリールを形成し、Ａは水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3、ＣＮ、非置換もしくは置換フェニル又は式
【化２０】
2005533143.tif 000052
（式中、Ｒ5は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ6は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮである）の基である〕の、請求項３記載のジケトピロロピロール顔料を１種以上含む、高分子量ポリマー材料。
【請求項６】
式（１ａ）中、Ｒ1が水素、塩素又はメチルであり、Ｒ2が水素、塩素又はメチルであり、Ｒ3が水素、塩素又はメチルであり、Ｒ4が水素、塩素又はメチルであり、Ａが水素、塩素、メチル又はフェニルである、請求項５記載の高分子量ポリマー材料。
【請求項７】
式（１ａ）中、Ａが式（２）（式中、Ｒ5は水素、メチル又はメトキシであり、Ｒ6は水素、メチル又はメトキシである）の基である、請求項５又は請求項６記載の高分子量ポリマー材料。
【請求項８】
高分子量有機材料がアクリレート又はメタクリレートを主成分とする、請求項１記載の高分子量ポリマー材料。
【請求項９】
請求項１記載の式（１）のジケトピロロピロール顔料を使用する、カラーフィルターの製造方法。
【請求項１０】
請求項８記載の高分子量ポリマー材料を使用する、カラーフィルターの製造方法。
【請求項１１】
請求項１記載の式（１）のジケトピロロピロール顔料の、カラーフィルター製造のための使用。
【請求項１２】
請求項２記載の式（１）のジケトピロロピロール顔料又は請求項１記載の高分子量ポリマー材料を用いて製造したカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料着色化が極めて微細な粒子からなり、その顔料着色化がジケトピロロピロール化合物のクラスの顔料を１種以上含む、高分子量有機材料ならびに新規なジケトピロロピロール顔料に関する。その材料は、透明な基板上にパターンの形で１層以上に積層される薄層の形で使用するのが好ましく、光学カラーフィルターとして使用することができる。
【０００２】
カラーフィルターは、着色剤にも非常に高い規格を必要とする極めて厳しい技術である。カラーフィルターの製造について、原理が根本的に異なる３つの顔料着色法が知られている。その変法がDisplays 14/2, 115(1993)に数多く記載されている。
【０００３】
たとえば、バインダー、慣用溶剤又はバインダーの慣用溶剤溶液に完全に溶解可能な着色剤を使用することができる。特開平８−４４０５０によれば、膜厚≦１．２５μmに対して光学濃度≧２．８が可能である。この着色剤の欠点は、その熱安定性及び耐光堅牢度が不十分なことである。
【０００４】
また、バインダー又は慣用溶剤に完全に不溶であるか、極めて低濃度でしか溶解しない顔料の分散液を用いることもできる。その方法の多くの変法が、Journal of the SID 1/3,  341-346(1993)及びIDW’95（寄稿CF-3、印刷版５７〜６０頁）に開示されている。非常に高い比表面に対応する必要な粒子粉末度を得るために、高い摩擦エネルギーを加えて長時間にわたって粉砕する必要がある。IDW’95の寄稿CF-5（印刷版６５〜６８頁）によれば、粒径は非常に細かく、最大０．１μmでなければならない。
【０００５】
３番目の代替方法は、バインダーと慣用溶剤との、使用準備が整った混合物に完全に溶解するように、化学的に改質する顔料からなる。被覆及び通常の後続処理の後、顔料を再生することができ、顔料前駆物質を、明らかに高い活性化エネルギーを要する反応に付さなければならない。
【０００６】
したがって、厳しい規格に合う色特性が得られるような極めて微細な顔料の配合物を、既知の方法により形成するのは極めて難しい。
【０００７】
さらに、赤色、青色及び緑色の着色剤を適当な基板、たとえばアモルファスシリコンへ逐次塗布することによるカラーフィルターの製造が、GB-A-2 182 165に記載されている。カラーフィルターを、たとえばインク、特に、本発明により用いるジケトピロロピロール顔料を含む印刷インクを用いて被覆することもできるし、たとえば、本発明により用いるジケトピロロピロール顔料を、化学的、熱的又は光化学的に構造化しうる高分子量材料とを混合することにより製造することもできる。さらに、たとえば、EP-A-654 711と同様に、基板、たとえばＬＣＤに用いるガラスに塗布し、続いて光構造化し、現像することにより製造することができる。カラーフィルターの製造を記載する他の文献には、US-A-5 624 467及びWO 98/45756がある。
【０００８】
カラーフィルターの製造には、ジケトピロロピロールクラスの顔料、いわゆるＤＰＰ顔料もしばらく使用されている。
【０００９】
たとえば、EP-A-704 497には、非対称ジケトピロロピロールの結晶構造と同形であり、高分子量有機物質を顔料着色化するのに使用できる、対称ジケトピロロピロールの混晶及び固溶体が記載されている。
【００１０】
EP-A-654 506には、プラスチック材料、表面塗料又は印刷インクに使用することができる、相乗的顔料混合物が開示されており、特にジケトピロロピロールクラスの顔料を使用することもできる。
【００１１】
EP-A-340 968には、顔料着色化薄層を製造する電解法が開示されており、顔料として特にジケトピロロピロールレッド２５４（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４)が使用されている。
【００１２】
バインダーと慣用溶剤との、使用準備が整った混合物に顔料が完全に溶解するように、顔料を化学的に改質し、被覆及び通常の後続処理の後で顔料を再生する代替方法が、たとえばEP-A-654 711及びEP-A-742 255に記載されており、そこでは、顔料として特にジケトピロロピロールレッド２５５（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５)が使用されている。
【００１３】
しかし、これまでのカラーフィルターの製造に使用するＤＰＰ顔料は、特に、特定の青味を帯びた赤の色合いを高い透明性で遮断しないという欠点を有する。
【００１４】
したがって、色相の点からこのような青味を帯びた赤の色合いを有し、色的に純粋で、高い透明性を有することで顕著である、新しいＤＰＰ顔料が必要とされている。
【００１５】
驚くべきことには、本発明により用いられるＤＰＰ顔料が上述した基準をほとんど満たすことが、今や見出された。
【００１６】
したがって、本発明は、式
【００１７】
【化２１】
2005533143.tif 000003
【００１８】
〔式中、Ｒ1は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ2は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ａは水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3、ＣＮ、非置換もしくは置換フェニル又は式
【００１９】
【化２２】
2005533143.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｒ5は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ6は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであるか、Ｒ5及びＲ6が、これらが結合したフェニル環と共に、アリール又はヘテロアリールを形成する）の基であり、Ａ1は式
【００２１】
【化２３】
2005533143.tif 000005
【００２２】
（式中、Ｒ5は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ6は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであるか、Ｒ5及びＲ6が、これらが結合したフェニル環と共に、アリール又はヘテロアリールを形成する）の基である〕のジケトピロロピロール顔料（ＤＰＰ顔料）を１種以上含む高分子量ポリマー材料に関する。
【００２３】
式
【００２４】
【化２４】
2005533143.tif 000006
【００２５】
〔式中、Ｒ1は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ2は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ3は水素、塩素、メチル、メトキシであり、Ｒ4は水素、塩素、メチル、メトキシであるか、Ｒ3及びＲ4が、これらが結合したフェニル環と共に、ヘテロアリールを形成し、Ａは水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3、ＣＮ、非置換もしくは置換フェニル又は式
【００２６】
【化２５】
2005533143.tif 000007
【００２７】
（式中、Ｒ5は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ6は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮである）の基である〕のジケトピロロピロール顔料（ＤＰＰ顔料）を１種以上含む高分子量ポリマー材料が好ましい。
【００２８】
Ｒ1は好ましくは水素、塩素又はメチル、特に水素又は塩素である。Ｒ2は好ましくは水素、塩素又はメチル、特に水素又は塩素である。Ｒ3は好ましくは水素、メチル又はメトキシである。Ｒ4は好ましくは水素、メチル又はメトキシである。Ｒ5は好ましくは水素、メチル又はメトキシである。Ｒ6は好ましくは水素、メチル又はメトキシである。Ａは好ましくは水素、塩素、メチル、フェニル又は式（２）の基である。
【００２９】
本発明は、さらに、式（１）
【００３０】
【化２６】
2005533143.tif 000008
【００３１】
〔式中、Ｒ1は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ2は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ａは水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3、ＣＮ、非置換もしくは置換フェニル又は式
【００３２】
【化２７】
2005533143.tif 000009
【００３３】
（式中、Ｒ5は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ6は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであるか、Ｒ5及びＲ6が、これらが結合したフェニル環と共にアリール又はヘテロアリールを形成する）の基であり、Ａ1は式
【００３４】
【化２８】
2005533143.tif 000010
【００３５】
（式中、Ｒ5は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ6は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであるか、Ｒ5及びＲ6が、これらが結合したフェニル環と共に、アリール又はヘテロアリールを形成する）の基であり、ただし、ＡとＡ1の両方が式（２）の基である場合、Ｒ5は水素ではなく、Ｒ6は４位に結合したメチル結合ではない〕のジケトピロロピロール顔料に関する。
【００３６】
式
【００３７】
【化２９】
2005533143.tif 000011
【００３８】
〔式中、Ｒ1は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ2は水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ3は水素、塩素、メチル、メトキシであり、Ｒ4は水素、塩素、メチル、メトキシであるか、Ｒ3及びＲ4が、これらが結合したフェニル環と共に、ヘテロアリールを形成し、Ａは水素、塩素、メチル、メトキシ、ＣＦ3、ＣＮ、非置換もしくは置換フェニル又は式
【００３９】
【化３０】
2005533143.tif 000012
【００４０】
（式中、Ｒ5は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮであり、Ｒ6は水素、塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、ＣＦ3又はＣＮである）の基であり、ただし、Ａが式（２）の基である場合、Ｒ3及びＲ5は水素ではなく、Ｒ4及びＲ6は４位に結合したメチルではない〕のジケトピロロピロール顔料が好ましい。
【００４１】
本発明による式（１）のジケトピロロピロール顔料は、US-A-4 579 949に記載されているような、一般的に知られているジケトピロロピロールの製造方法と同様に、まず、たとえば、式
【００４２】
【化３１】
2005533143.tif 000013
【００４３】
（式中、Ｒ1は前記定義の通りであり、Ｘは脱離基である）のニトリルと、式
【００４４】
【化３２】
2005533143.tif 000014
【００４５】
（式中、Ｒ5及びＲ6は前記定義の通りである）の化合物とを反応させ、次にコハク酸ジエステルと反応させるか、又は式（５０）及び式（５１）の化合物から生じる式
【００４６】
【化３３】
2005533143.tif 000015
【００４７】
の化合物を酸化させて、式
【００４８】
【化３４】
2005533143.tif 000016
【００４９】
の化合物又は式
【００５０】
【化３５】
2005533143.tif 000017
【００５１】
の化合物とし、次にコハク酸ジエステルと反応させるか、あるいは、まず、式
【００５２】
【化３６】
2005533143.tif 000018
【００５３】
（式中、Ｒ1及びＲ2は前記定義の通りであり、Ｘは脱離基である）の２種のニトリルの混合物と、式
【００５４】
【化３７】
2005533143.tif 000019
【００５５】
（式中、Ｒ5及びＲ6は前記定義の通りである）の化合物とを反応させ、次にコハク酸ジエステルと反応させるか、又は式（５０）、（５２）及び（５１）の化合物から生じる式
【００５６】
【化３８】
2005533143.tif 000020
【００５７】
の化合物の混合物を酸化させて、式
【００５８】
【化３９】
2005533143.tif 000021
【００５９】
の化合物の混合物、又は式
【００６０】
【化４０】
2005533143.tif 000022
【００６１】
の化合物の混合物とし、次にコハク酸ジエステルと反応させることによって製造される。
【００６２】
脱離基としてのＸは、たとえば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、ニトロ又はスルホ基であると理解される。
【００６３】
式（５０）及び（５２）の２種のニトリルはモル比９９：１〜１：９９で用いることができ、互いにモル比１：１で用いるのが有利である。
【００６４】
式（５０）及び（５２）の２種のニトリルならびに式（５１）、（５１ａ）、（５１ｂ）、（５１ｂｂ）、（５１ｃ）、（５１ｃｃ）、（５１ｄ）及び（５１ｄｄ）の化合物は既知であるか、一般的に知られている方法と同様に製造することができる。
【００６５】
本発明による式（１）のジケトピロロピロール顔料は、EP-A-1 073 659に記載されている方法と同様に製造することもできる。
【００６６】
本発明によれば、５７０〜５８０nmでの透過率が５％以下であり、６１５nmでの透過率が少なくとも８０％、好ましくは８５％である式（１）のジケトピロロピロール顔料が好ましい。
【００６７】
高分子量有機材料は、約１０3〜１０7g/molの分子量を有するものと理解される。
【００６８】
アクリレート又はメタクリレートを主成分とする高分子量有機材料が特に好ましい。
【００６９】
本発明による顔料着色化高分子量有機材料は、透明な基板上に、好ましくは≦２０μm、特に≦１０μm、さらに特に≦５μmの厚さを有する層として塗布される。複数層の場合、各層の厚さは、好ましくは≦５μm、特に≦２μmである。基板の４００〜７００nmでの透明度は、全体にわたって、好ましくは≧９０％、特に≧９５％、さらに特に≧９８％である。基板及び全ての層の両方が平坦であるのが好ましく、これらの表面粗さが特に≦０．１μmである。平坦な基板として、たとえばガラス又はポリカーボネートフィルムが使用され得る。
【００７０】
カラーフィルターの他の好ましい特性は、当業者に知られており、たとえば関連文献又は上述の出版物に見られる。
【００７１】
本発明による式（１）の赤色ＤＰＰ顔料と既知の青色及び緑色化合物とを一緒に用いて、赤色、青色及び緑色の層を所望の順序で塗布した透明基板が好ましい。
【００７２】
該当する場合には、続いて行われる処理は、通常の既知後処理の一つ、たとえば熱硬化や現像浴での処理である。
【００７３】
本発明による顔料着色化高分子量有機材料は、高い光学濃度、明度及び透明性を有する。それらは４００〜７００nmの範囲の可視光用の赤色カラーフィルターの製造に極めて適している。
【００７４】
さらに本発明は、着色媒体によって、放射線の一部を選択的に吸収することによる可視光線スペクトルの改変方法に関し、この方法は、透明基板に塗布された、本発明による顔料着色化高分子量ポリマー材料を着色媒体として用いることを含む。
【００７５】
本発明はさらに、ジケトピロロピロール顔料を１種以上含む、高分子量ポリマー材料で製造されたカラーフィルターに関する。
【００７６】
本発明によるカラーフィルターは、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ又はエレクトロルミネセントディスプレイに、優れた結果を伴って使用され得る。後者は、たとえばアクティブ（ツイストネマチック）やパッシブ（スーパーツイストネマチック）強誘電ディスプレイや発光ダイオードであり得る。
【００７７】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。特記しない限り、部は重量部であり、％は重量％である。温度は℃で示す。重量部と容量部の関係はgとcm3の関係と同じである。
【００７８】
実施例１ａ：
４−クロロベンゾニトリル６８．８g（０．５mol）、炭酸カリウム１０３．７g（０．７５mol）及びジメチルアセトアミド５００mLからなる混合物を実験用反応フラスコに入れる。室温で攪拌しながら、その混合物にチオフェノール５２．２g（０．５１mol）を１．５時間かけて滴下する。次に反応混合物を１１０℃で１４時間攪拌し、次いで室温に冷却する。冷却された反応混合物を、ジエチルエーテル１０００mL及び水８００mLからなる２成分混合物に注ぎ、有機相を分離し、次いで各回５００mLの水で４回、飽和塩化ナトリウム溶液３００mLで１回洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶剤を真空中で除去する。式
【００７９】
【化４１】
2005533143.tif 000023
【００８０】
の化合物８６．４g（理論収量の８２％）を得る。
【００８１】
表１に示す化合物は、実施例１ａ）に記載した方法と同様にして製造され得る。
【００８２】
【表１】
2005533143.tif 000024
【００８３】
実施例１ｂ：
実験用反応フラスコ中で、ナトリウム１０．３５g（０．４５mol）及びｔ−アミルアルコール１００mLを１１０〜１１５℃の温度で１２時間還流させながら加熱する。得られた明澄な溶液に、１０５℃で攪拌しながら、実施例１ａからの式（５３）の化合物４２．３g（０．２mol）、コハク酸ジイソプロピルエステル２４．８mL（０．１２mol）及びｔ−アミルアルコール５０mLからなる混合物を、３時間かけて滴下する。次に、さらなるコハク酸ジイソプロピルエステル４．１４mL（０．０２mol）を１時間かけて滴下する。添加が完了したら、得られた暗赤色懸濁液を攪拌しながらさらに３０分間、１０５℃に保ち、次いで１５℃に冷却する。次に、懸濁液を、水５００mL、メタノール１００mL及び酢酸３６．８g（０．６mol）からなる混合物に−５℃以下の温度で注ぎ、この温度で１２時間攪拌して反応を完結させる。このような方法で得た微細な粒状顔料懸濁液をろ別し、メタノール１５００mL及び水２０００mLで洗浄する。８０℃で真空乾燥して、式
【００８４】
【化４２】
2005533143.tif 000025
【００８５】
の、図１に示すスペクトルを有する、赤色粉末状化合物４１．１g（理論収量の８１％）を得、これはＰＶＣ中で透明な青味を帯びた赤い色になる。
【００８６】
表２に示すジケトピロロピロール顔料は実施例１ｂ）に記載した方法と同様に製造され得る。
【００８７】
【表２】
2005533143.tif 000026
【００８８】
実施例２：
４−クロロベンゾニトリル３４．３８g（０．２５mol）、無水ベンゼンスルフィン酸ナトリウム５１．２２g（０．３１mol）及びＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド３５００mLからなる混合物を実験用反応フラスコに入れ、１４０〜１５２℃の温度で５時間加熱し、１２０℃で１５時間攪拌して反応を完結させる。得られた黄色懸濁液を冷却し、溶剤をロータリーエバポレータで真空除去する。得られた固体残留物を水１．５Lにとり、ろ過し、水１．４Lで洗浄する。真空乾燥して、式
【００８９】
【化４３】
2005533143.tif 000027
【００９０】
の淡黄色化合物５７．９g（理論収量の９５％）を得る。
【００９１】
実施例３：
手順は、ベンゼンスルフィン酸ナトリウムの代わりに、無水４−トルエンスルフィン酸ナトリウム５６．８gを用いたほかは、実施例２と同様である。式
【００９２】
【化４４】
2005533143.tif 000028
【００９３】
の淡黄色化合物５９．２g（理論収量の９２％）を得る。
【００９４】
実施例４：
実験用反応フラスコ中で、ナトリウム２．５８g（０．１１２mol）及びｔ−アミルアルコール６０mLを１１０〜１１５℃の温度で１２時間還流させながら加熱する。得られた明澄な溶液に、１０５℃で攪拌しながら、実施例２からの式（５４）の化合物１２．１５g（０．０５mol）、コハク酸ジイソプロピルエステル９．０４g（０．０７mol）及びｔ−アミルアルコール６０mLからなる混合物を、３時間かけて滴下する。添加が完了したら、得られた暗赤色懸濁液を攪拌しながら、さらに３０分間１０５℃に保ち、次いで室温に冷却する。次に懸濁液を、水２５０mL、メタノール５０mL及び酢酸９．０g（０．１５mol）からなる混合物に３０℃以下の温度で注ぎ、室温で１５時間攪拌して、反応を完結させる。このような方法で得た微細な粒状顔料懸濁液をろ別し、メタノール１０００mL及び水５００mLで洗浄する。９０℃で真空乾燥した後、式
【００９５】
【化４５】
2005533143.tif 000029
【００９６】
の赤色粉末状化合物１２．９g（理論収量の９１％）を得、これはＰＶＣ中で透明な青味を帯びた赤い色になる。
【００９７】
実施例５：
手順は、化合物（５４）の代わりに、化合物（５５）の等モル量を用いたほか、実施例４と同様である。式
【００９８】
【化４６】
2005533143.tif 000030
【００９９】
の赤色粉末状化合物を９５％の収率で得、これはＰＶＣ中で透明な青味を帯びた赤い色になる。
【０１００】
実施例６：赤色カラーフィルターの製造
実施例１ｂからのＤＰＰ顔料８．３５g、式
【０１０１】
【化４７】
2005533143.tif 000031
【０１０２】
の化合物を含むキナクリドン混合物０．４２g、GB-A-2 238 550の実施例１ａ＋ｂにより製造したスルホン化ジケトピロロピロール０．４２g、Solsperse（登録商標）２２’０００（Avecia）０．３５g、Solsperse（登録商標）２４’０００（Avecia）１．７５g及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＭＰＡ、ＣＡＳ登録番号１０８−６５−６）４０．０gを、ジルコンセラミックボール２３５gの入った１８０mLのガラス容器に入れ、２０℃で、デイスパーマット（Dispermat）を用いて、１０００rpmで１０分間、および３０００rpmで１８０分間攪拌する。アクリレートポリマーバインダー（４０％ＭＰＡ溶液）１４．３gの添加後、混合物を、室温で、３０００rpmで３０分間さらに攪拌する。ボールの除去後、分散液を同重量のＭＰＡで希釈する。
【０１０３】
スピンコーティング装置で、ガラス基板（Corning、1737-F型）をその分散液で被覆し、１０００rpmで３０秒間スピンする。層の乾燥を加熱プレート上で、１００℃で２分間、および２００℃で５分間行う。得られた層の厚さは０．４〜０．５μmである。
【０１０４】
実施例７：赤色カラーフィルターの製造
実施例１ｂからのＤＰＰ顔料８．３５g、式
【０１０５】
【化４８】
2005533143.tif 000032
【０１０６】
のジヒドロキナクリドン化合物０．４２g、GB-A-2 238 550の実施例１ａ＋ｂにより製造したスルホン化ジケトピロロピロール０．４２g、Solsperse（登録商標）２２’０００（Avecia）０．３５g、Solsperse（登録商標）２４’０００（Avecia）１．７５g及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＭＰＡ、ＣＡＳ登録番号１０８−６５−６）４０．０gを、ジルコンセラミックボール２３５gの入った１８０mLのガラス容器に入れ、２０℃で、デイスパーマット（Dispermat）を用いて、１０００rpmで１０分間、および３０００rpmで１８０分間攪拌する。アクリレートポリマーバインダー（４０％ＭＰＡ溶液）１４．３gの添加後、混合物を室温で、３０００rpmで３０分間さらに攪拌する。ボールの除去後、分散液を同重量のＭＰＡで希釈する。
【０１０７】
スピンコーティング装置で、ガラス基板（Corning、1737-F型）をその分散液で被覆し、１０００rpmで３０秒間スピンする。層の乾燥を加熱プレート上で、１００℃で２分間、および２００℃で５分間行う。得られた層の厚さは０．４〜０．５μmである。
【０１０８】
本発明により用いられるジケトピロロピロール顔料で製造したカラーフィルターは、カラードットの高い透過率で際立っている。
【図面の簡単な説明】
【０１０９】
【図１】図１は、青味を帯びた赤色を示す、本件発明の顔料溶液の吸収曲線を示す。
【図１】
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【国際調査報告】
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