(57)【要約】【課題】画像形成装置の構成の複雑化を極力招くことなく、トナーの帯電量のばらつきに起因した２次転写不良及び定着不良を抑制できるトナーカートリッジセット、画像形成装置、及び画像形成方法を提供する。【解決手段】トナーカートリッジセット３６は、中間転写体６２に複数色のトナー像を順次転写する画像形成装置１００に使用される。トナーカートリッジセット３６は、色毎に複数のトナーカートリッジ３６Ａ〜３６Ｄを有する。トナーカートリッジ３６Ａ〜３６Ｄは、トナー容器と、トナー容器に収容され、トナー像を形成するためのトナーとを含む。トナー像の転写の順序が後になるほど、対応するトナー容器の内壁の帯電性が大きくなっている。【選択図】図１
2018136452.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中間転写体に複数色のトナー像を順次転写する画像形成装置に使用され、色毎に複数のトナーカートリッジを有するトナーカートリッジセットであって、
各々の前記トナーカートリッジは、トナー容器と、前記トナー容器に収容され、前記トナー像を形成するためのトナーとを含み、
前記トナー像の転写の順序が後になるほど、対応する前記トナー容器の内壁の帯電性が大きくなっている、トナーカートリッジセット。
【請求項２】
各々の前記トナー容器の内壁は、帯電性を制御する電荷制御剤を含む、請求項１に記載のトナーカートリッジセット。
【請求項３】
中間転写体に複数色のトナー像を順次転写する画像形成装置であって、
色毎に複数のトナーカートリッジを有し、
各々の前記トナーカートリッジは、トナー容器と、前記トナー容器に収容され、前記トナー像を形成するためのトナーとを含み、
前記トナー像の転写の順序が後になるほど、対応する前記トナー容器の内壁の帯電性が大きくなっている、画像形成装置。
【請求項４】
色毎に複数のトナーカートリッジを使用して、中間転写体に複数色のトナー像を順次転写する１次転写工程と、
前記中間転写体に転写されたトナー像を被転写体に転写する２次転写工程と
を備える画像形成方法であって、
各々の前記トナーカートリッジは、トナー容器と、前記トナー容器に収容され、前記トナー像を形成するためのトナーとを含み、
各々の前記トナー容器の内壁は、帯電性が互いに異なり、
前記１次転写工程において、前記トナー容器の内壁の帯電性がより小さいトナーカートリッジのトナーを用いて形成されたトナー像から順に転写される、画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トナーカートリッジセット、画像形成装置、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
用紙等の被転写体に画像を形成する画像形成方法として、ベルト状の中間転写体を用いた中間転写方式が知られている。中間転写方式では、現像工程と、中間転写体に転写する１次転写工程と、被転写体に転写する２次転写工程と、トナー像を定着させる定着工程とを経ることにより、被転写体上に画像を形成する。中間転写方式でカラー画像を形成する場合、現像工程では、色毎に設けられた感光体ドラムの各々に形成された静電潜像を現像剤により現像して、感光体ドラムの各々にトナー像を形成する。１次転写工程では、感光体ドラムの各々に形成されたトナー像を中間転写体に順次転写することにより、中間転写体上に複数のトナー像を重ねる。２次転写工程では、中間転写体上に重ねたトナー像を被転写体に一括転写する。定着工程では、被転写体に転写された未定着のトナー像を加熱ローラー等により被転写体に定着させる。
【０００３】
中間転写体上に複数のトナー像を重ね合わせる１次転写を行う際、転写手段によって中間転写体へ転写バイアスが印加されるため、各色のトナー像の転写が行われる度に中間転写体上のトナーの帯電量が大きくなっていく。その結果、中間転写体上のトナー像内で１次転写の回数の違いによる帯電量のばらつきによって、２次転写工程における転写散り（トナー散り）等の２次転写不良、又は定着工程における静電オフセット等の定着不良を引き起こす場合があった。
【０００４】
このような２次転写不良及び定着不良を抑制するために、特許文献１に記載される画像形成装置では、中間転写体の近傍にプレ転写チャージャーを設け、トナーの帯電量を制御している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−３０５５６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の画像形成装置では、プレ転写チャージャーを設けることで、画像形成装置の構成の複雑化及び高コスト化を招くことになる。
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、画像形成装置の構成の複雑化を極力招くことなく、トナーの帯電量のばらつきに起因した２次転写不良及び定着不良を抑制できるトナーカートリッジセット、画像形成装置、及び画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係るトナーカートリッジセットは、中間転写体に複数色のトナー像を順次転写する画像形成装置に使用される。本発明に係るトナーカートリッジセットは、色毎に複数のトナーカートリッジを有する。各々の前記トナーカートリッジは、トナー容器と、前記トナー容器に収容され、前記トナー像を形成するためのトナーとを含む。前記トナー像の転写の順序が後になるほど、対応する前記トナー容器の内壁の帯電性が大きくなっている。
【０００９】
本発明に係る画像形成装置は、中間転写体に複数色のトナー像を順次転写する画像形成装置である。本発明に係る画像形成装置は、色毎に複数のトナーカートリッジを有する。各々の前記トナーカートリッジは、トナー容器と、前記トナー容器に収容され、前記トナー像を形成するためのトナーとを含む。前記トナー像の転写の順序が後になるほど、対応する前記トナー容器の内壁の帯電性が大きくなっている。
【００１０】
本発明に係る画像形成方法は、１次転写工程と、２次転写工程とを備える。前記１次転写工程では、色毎に複数のトナーカートリッジを使用して、中間転写体に複数色のトナー像を順次転写する。前記２次転写工程では、前記中間転写体に転写されたトナー像を被転写体に転写する。各々の前記トナーカートリッジは、トナー容器と、前記トナー容器に収容され、前記トナー像を形成するためのトナーとを含む。各々の前記トナー容器の内壁は、帯電性が互いに異なる。前記１次転写工程において、前記トナー容器の内壁の帯電性がより小さいトナーカートリッジのトナーを用いて形成されたトナー像から順に転写される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、画像形成装置の構成の複雑化を極力招くことなく、トナーの帯電量のばらつきに起因した２次転写不良及び定着不良を抑制できるトナーカートリッジセット、画像形成装置、及び画像形成方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の実施形態に係る画像形成装置の構成を示す図である。
【図２】本実施形態に係る画像形成装置におけるトナーカートリッジの概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明において、帯電性は、何ら規定していなければ、摩擦帯電における帯電性を意味する。摩擦帯電における正帯電性の強さ（又は負帯電性の強さ）は、周知の帯電列などで確認できる。帯電性の強さは、何ら規定していなければ、摩擦帯電し易さに相当する。例えばトナーは、日本画像学会から提供される標準キャリアと混ぜて攪拌することで、摩擦帯電させることができる。摩擦帯電させる前と後とでそれぞれ、例えばＫＦＭ（ケルビンプローブフォース顕微鏡）でトナー粒子の表面電位を測定し、摩擦帯電の前後での電位の変化が大きい部位ほど帯電性が強いことになる。帯電量の大小は、何ら規定していなければ、帯電量の絶対値の大小を示す。また、粉体の体積中位径（Ｄ５０）の測定値は、何ら規定していなければ、ベックマン・コールター株式会社製の「コールターカウンターマルチサイザー３」を用いてコールター原理（細孔電気抵抗法）に基づき測定した値である。
【００１４】
また、以下の説明において、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。また、本明細書中では、未処理のシリカ粒子も、未処理のシリカ粒子に表面処理を施して得た粒子も、「シリカ粒子」と記載する。また、表面処理剤で疎水化されたシリカ粒子を疎水性シリカ粒子と記載する場合がある。
【００１５】
本発明の実施形態に係るトナーカートリッジセットは、中間転写体に複数色のトナー像を順次転写する画像形成装置に使用される。画像形成装置としては、例えば本発明の別の実施形態に係る画像形成装置が使用できる。
【００１６】
以下、本発明の好適な実施形態として、本発明の実施形態に係るトナーカートリッジセットを本発明の別の実施形態に係る画像形成装置に使用した例と、その画像形成装置を用いた画像形成方法について説明する。図１は、本発明の実施形態の一例である画像形成装置１００の構成を示す図である。画像形成装置１００は、被転写体としてのシートＰに画像を形成するプリンターである。画像形成装置１００は、給送部１０、搬送部２０、画像形成部３０、及び排出部８０を備える。
【００１７】
給送部１０は、複数のシートＰを収容するカセット１１を含む。シートＰは、例えば、紙製又は合成樹脂製のシートである。給送部１０は、搬送部２０にシートＰを給送する。搬送部２０は、画像形成部３０にシートＰを搬送する。画像形成部３０は、シートＰに画像を形成する。搬送部２０は、画像が形成されたシートＰを排出部８０に搬送する。排出部８０は、画像形成装置１００の外部にシートＰを排出する。
【００１８】
画像形成部３０は、露光ユニット３２、第１トナー像生成ユニット３４Ａ、第２トナー像生成ユニット３４Ｂ、第３トナー像生成ユニット３４Ｃ、第４トナー像生成ユニット３４Ｄ、トナーカートリッジセット３６、中間転写体としての中間転写ベルト６２、２次転写ローラー６４、及び定着ユニット７０を含む。トナーカートリッジセット３６は、第１トナーカートリッジ３６Ａ、第２トナーカートリッジ３６Ｂ、第３トナーカートリッジ３６Ｃ、及び第４トナーカートリッジ３６Ｄを有する。ここでは、画像形成装置１００はタンデム方式であり、第１トナー像生成ユニット３４Ａ、第２トナー像生成ユニット３４Ｂ、第３トナー像生成ユニット３４Ｃ及び第４トナー像生成ユニット３４Ｄが直線状に配列されている。
【００１９】
なお、本明細書の以下の説明において冗長を避けるために、第１〜４トナー像生成ユニット３４Ａ〜３４Ｄを単にトナー像生成ユニット３４Ａ〜３４Ｄと記載することがある。同様に、第１〜４トナーカートリッジ３６Ａ〜３６Ｄを単にトナーカートリッジ３６Ａ〜３６Ｄと記載することがある。
【００２０】
トナーカートリッジ３６Ａは、イエロー色のトナー像を形成するためのトナーを含む。トナーカートリッジ３６Ｂは、シアン色のトナー像を形成するためのトナーを含む。トナーカートリッジ３６Ｃは、マゼンタ色のトナー像を形成するためのトナーを含む。トナーカートリッジ３６Ｄは、ブラック色のトナー像を形成するためのトナーを含む。
【００２１】
露光ユニット３２は、画像データに基づく光をトナー像生成ユニット３４Ａ〜３４Ｄの各々に照射し、トナー像生成ユニット３４Ａ〜３４Ｄの各々に静電潜像を形成する。
【００２２】
画像形成装置１００において、トナー像生成ユニット３４Ａは、静電潜像に基づきイエロー色のトナー像を形成し、トナー像生成ユニット３４Ｂは、静電潜像に基づきシアン色のトナー像を形成する。また、トナー像生成ユニット３４Ｃは、静電潜像に基づきマゼンタ色のトナー像を形成し、トナー像生成ユニット３４Ｄは、静電潜像に基づきブラック色のトナー像を形成する。
【００２３】
中間転写ベルト６２は矢印Ｒ１方向に回転する。中間転写ベルト６２の外表面には、トナー像生成ユニット３４Ａ〜３４Ｄから４色のトナー像が順次転写される（１次転写工程）。２次転写ローラー６４は、中間転写ベルト６２の外表面に形成されたトナー像をシートＰに転写する（２次転写工程）。定着ユニット７０は、シートＰを加熱及び加圧して、トナー像をシートＰに定着させる。
【００２４】
トナー像生成ユニット３４Ａ〜３４Ｄの各々は、感光体ドラム４０（像担持体）、帯電装置４２、現像装置５０、１次転写ローラー４４、除電装置４６、及びクリーナー４８を含む。トナー像生成ユニット３４Ａ〜３４Ｄの各々において、帯電装置４２、現像装置５０、１次転写ローラー４４、除電装置４６、及びクリーナー４８は、感光体ドラム４０の周面に沿って順に配置される。
【００２５】
トナー像生成ユニット３４Ａ〜３４Ｄの各々の感光体ドラム４０は、中間転写ベルト６２の外表面に当接するように、中間転写ベルト６２の回転方向である矢印Ｒ１方向に沿って配置される。複数の１次転写ローラー４４は、複数の感光体ドラム４０に対応して設けられ、中間転写ベルト６２を介して、複数の感光体ドラム４０に対向する。
【００２６】
感光体ドラム４０は矢印Ｒ２方向に回転する。帯電装置４２は感光体ドラム４０の周面を帯電する。感光体ドラム４０の周面には、露光ユニット３２によって光が照射され、静電潜像が形成される。
【００２７】
現像装置５０は、例えばトナー及びキャリアを含む２成分現像剤を有している。トナー像生成ユニット３４Ａ〜３４Ｄにおける現像装置５０は、それぞれ対応するトナーカートリッジ３６Ａ〜３６Ｄと連結している。トナーカートリッジ３６Ａ〜３６Ｄの構造については後述する。
【００２８】
現像装置５０は現像ローラー５２を含む。現像ローラー５２は、例えばトナー及びキャリアを含む２成分現像剤を担持する。このため、現像ローラー５２は、現像剤担持体として機能する。現像ローラー５２は担持した現像剤のうちのトナーを感光体ドラム４０に供給する。現像装置５０は、感光体ドラム４０の静電潜像にトナーを付着させて静電潜像を現像して感光体ドラム４０の周面にトナー像を形成する。
【００２９】
１次転写ローラー４４は、感光体ドラム４０に担持されたトナー像を中間転写ベルト６２の外表面に転写する。転写の際、１次転写ローラー４４により中間転写ベルト６２へ転写バイアスが印加される。これにより、中間転写ベルト６２上のトナー像は、帯電量が増加する。除電装置４６は、トナー像が転写された感光体ドラム４０の周面を除電する。クリーナー４８は、感光体ドラム４０の周面に残留している現像剤を除去する。
【００３０】
中間転写ベルト６２の外表面に転写されたトナー像は、２次転写ローラー６４を介してシートＰに転写される。トナー像が転写されたシートＰは、搬送部２０によって定着ユニット７０に搬送される。定着ユニット７０は、シートＰを加熱及び加圧してトナー像（画像）をシートＰに定着させる。画像が定着されたシートＰは、排出部８０から画像形成装置１００の外部に排出される。以上のようにして画像形成装置１００はシートＰに画像を形成する。
【００３１】
次に、トナーカートリッジセット３６に含まれるトナーカートリッジについて、図２を参照して説明する。図２は、トナーカートリッジセット３６に含まれるトナーカートリッジ３６Ａの概略断面図である。
【００３２】
図２に示すように、トナーカートリッジ３６Ａは、トナー容器１と、トナー容器１に収容されるトナー６と、トナー６を搬送する搬送スクリュー３と、トナー６を攪拌する攪拌パドル４とを含む。
【００３３】
トナー容器１は、上面が開口された容器本体１Ａと、容器本体１Ａの開口を閉止する蓋体１Ｂとを備えている。容器本体１Ａの底部の図中左側には、トナー像生成ユニット３４Ａの現像装置５０と連通する排出口２が設けられている。排出口２は、トナーカートリッジ３６Ａを画像形成装置１００に装着していない状態において、スライド式のシャッター（図示せず）により閉止されている。そして、トナーカートリッジ３６Ａが画像形成装置１００に装着されるのに連動して、シャッターがスライドして排出口２が開放されるように構成されている。
【００３４】
容器本体１Ａ内において、排出口２の上方に搬送スクリュー３が回転可能に設けられている。搬送スクリュー３は、回転軸３Ａと、回転軸３Ａの外周に同心で設けられたスパイラルフィン３Ｂとを備えている。
【００３５】
容器本体１Ａ内において、搬送スクリュー３の図中右側上方に攪拌パドル４が設けられている。攪拌パドル４は、回転軸４Ａと、回転軸４Ａに取り付けられた攪拌羽根４Ｂとを備えている。攪拌羽根４Ｂは、矢印Ｒ３方向に回転可能に回転軸４Ａに取り付けられている。攪拌羽根４Ｂは、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルムを用いて形成されており、可撓性を有している。
【００３６】
また、搬送スクリュー３と攪拌パドル４との間には、搬送スクリュー３の軸線方向に沿って容器本体１Ａ内部を搬送スクリュー３側と攪拌パドル４側とに区分けする隔壁部５が設けられている。
【００３７】
引き続き図２を参照して、トナーカートリッジ３６Ａの作動について説明する。トナーカートリッジ３６Ａと連結する現像装置５０内において、トナー６の量が所定量より少なくなった際、画像形成装置１００に設けられた図示しないＣＰＵから搬送スクリュー３及び攪拌パドル４の駆動指令信号が送信される。これにより、攪拌パドル４が図２の矢印Ｒ３で示す向きに回転する。そして、トナー容器１内のトナー６が、攪拌されながら隔壁部５を越えて搬送スクリュー３側へと供給される。
【００３８】
また、ＣＰＵからの駆動指令信号により搬送スクリュー３が回転する。これにより搬送スクリュー３側へ供給されたトナー６が排出口２から現像装置５０内に導入され、現像装置５０へのトナー補給が行われる。
【００３９】
攪拌パドル４によるトナー６の攪拌、及び搬送スクリュー３によるトナー６の搬送によって、トナー６がトナー容器１の内壁１Ｃと摩擦する。その結果、トナー６の帯電量は大きくなる。なお、現像装置５０内に補給されたトナー６は、例えば図示しないキャリアとの摩擦によって更に帯電量が大きくなり、現像に適した帯電量に調整される。この場合、キャリアは、現像装置５０内だけに収容されていてもよく、トナー容器１内及び現像装置５０内の双方に収容されていてもよい。後者の場合、トナーカートリッジ３６Ａは、対応する現像装置５０にトナー６及びキャリアの双方を供給してもよい。
【００４０】
以上、図２を参照してトナーカートリッジ３６Ａの構造及び作動について説明した。なお、本実施形態において、トナーカートリッジ３６Ｂ〜３６Ｄは、後述するトナーの着色剤以外は全てトナーカートリッジ３６Ａと同様であるため、トナーカートリッジ３６Ｂ〜３６Ｄの構造及び作動の説明は省略する。
【００４１】
次に、トナーカートリッジ３６Ａ〜３６Ｄが有するトナー容器１について説明する。
【００４２】
本実施形態では、イエロー色、シアン色、マゼンタ色及びブラック色のトナー像を順次１次転写する際、トナー像の１次転写の順序が後になるほど、対応するトナー容器の内壁の帯電性が大きくなっている。つまり、１次転写工程において、トナー容器の内壁の帯電性がより小さいトナーカートリッジのトナーを用いて形成されたトナー像から順に転写される。トナー容器の内壁の帯電性は、内壁の構成材料を適宜選択することにより調整できる。内壁の構成材料としては、例えば後述する電荷制御剤を含む材料が挙げられる。なお、トナー容器の内壁の帯電性は、例えば、トナーと接触する内壁の帯電性を指す。
【００４３】
本実施形態では、トナーカートリッジ３６Ａのトナーにより形成されるトナー像、トナーカートリッジ３６Ｂのトナーにより形成されるトナー像、トナーカートリッジ３６Ｃのトナーにより形成されるトナー像、トナーカートリッジ３６Ｄのトナーにより形成されるトナー像の順に１次転写される。よって、トナーカートリッジ３６Ａのトナー容器、トナーカートリッジ３６Ｂのトナー容器、トナーカートリッジ３６Ｃのトナー容器、トナーカートリッジ３６Ｄのトナー容器の順に内壁の帯電性が大きくなっていく。
【００４４】
上述したように、各トナー容器内におけるトナーは、攪拌及び搬送中にトナー容器の内壁と摩擦することによって帯電量が大きくなる。各トナー容器内におけるトナーの帯電量は、トナー容器の内壁の帯電性に応じて大きくなる。本実施形態では、１次転写の順序が後になるほど対応するトナー容器の内壁の帯電性が大きくなっている。よって、トナー容器内におけるトナーの帯電量は、トナーカートリッジ３６Ａのトナー（以下、トナーＡと記載することがある。）、トナーカートリッジ３６Ｂのトナー（以下、トナーＢと記載することがある。）、トナーカートリッジ３６Ｃのトナー（以下、トナーＣと記載することがある。）、トナーカートリッジ３６Ｄのトナー（以下、トナーＤと記載することがある。）の順に大きくなっていく。従って、トナー容器内において、トナーＡの帯電量、トナーＢの帯電量、トナーＣの帯電量及びトナーＤの帯電量を、それぞれＱＡ、ＱＢ、ＱＣ及びＱＤとした場合、以下の式（１）を満たす。
ＱＡ＜ＱＢ＜ＱＣ＜ＱＤ・・・（１）
【００４５】
一方、上述したように、中間転写ベルト６２上に複数のトナー像を重ね合わせる１次転写を行う際、各色のトナー像の転写が行われる度に、１次転写ローラー４４によって中間転写ベルト６２へ転写バイアスが印加されるため、中間転写ベルト６２上のトナーの帯電量が大きくなっていく。例えば、転写の順序が最も早いトナーＡを用いて形成されたトナー像は、１次転写ローラー４４によって計４回転写バイアスが印加されるため、１次転写工程におけるトナーの帯電量の増加量が最も大きくなる。これに対し、転写の順序が最も遅いトナーＤを用いて形成されたトナー像は、１次転写ローラー４４による転写バイアスの印加が１回しか行われないため、１次転写工程におけるトナーの帯電量の増加量が最も小さくなる。従って、１色目から４色目までの１次転写工程中のトナー像内において、トナーＡの帯電量の増加量、トナーＢの帯電量の増加量、トナーＣの帯電量の増加量及びトナーＤの帯電量の増加量を、それぞれΔＱＡ、ΔＱＢ、ΔＱＣ及びΔＱＤとした場合、以下の式（２）を満たす。
ΔＱＡ＞ΔＱＢ＞ΔＱＣ＞ΔＱＤ・・・（２）
【００４６】
本実施形態では、トナー容器内における各トナーの帯電量を、式（１）に示すように１次転写の順序が後になるほど大きくなるように調整できる。よって、１次転写工程におけるトナーの帯電量の増加量が、式（２）に示すように１次転写の順序が後になるほど小さくなっても、中間転写ベルト６２上のトナー像内における帯電量のばらつきを小さくできる。従って、本実施形態によれば、画像形成装置１００の構成の複雑化を極力招くことなく、トナーの帯電量のばらつきに起因した２次転写不良及び定着不良を抑制できる。
【００４７】
また、本実施形態では、各色のトナーの帯電性を調整しなくても、トナー容器の内壁の帯電性を調整することによって、中間転写ベルト６２上のトナー像内における帯電量のばらつきを小さくできる。よって、例えば各色のトナーを製造する際、着色剤以外は共通の材料を使用できる。これにより、トナーの製造が容易となる上、現像工程において色毎に現像条件を変更する必要がなくなる。その結果、画像形成装置１００の製造コスト及びランニングコストを低減できる。
【００４８】
トナー容器の構成材料としては、トナーとの摩擦により現像時のトナーの帯電極性とは逆極性を示す材料が好ましく、例えば樹脂を用いることができる。樹脂としては、加工が容易な熱可塑性樹脂が好ましく、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂（ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート等）、ポリエステル、及び塩化ビニルから選択される一種以上の熱可塑性樹脂がより好ましく、ポリスチレンが更に好ましい。
【００４９】
また、トナー容器の構成材料として、帯電性を制御する電荷制御剤を含む材料を用いることもできる。電荷制御剤を使用することにより、トナー容器の内壁の帯電性を制御することができる。電荷制御剤を含む材料としては、例えば熱可塑性樹脂に電荷制御剤を添加した材料が挙げられる。
【００５０】
電荷制御剤は、現像時のトナーの帯電極性に応じて適宜選択できる。現像時のトナーの帯電極性が正極性の場合は、負帯電性を高める負電荷制御剤が好ましい。また、現像時のトナーの帯電極性が負極性の場合は、正帯電性を高める正電荷制御剤が好ましい。これらの負電荷制御剤及び正電荷制御剤は、併用することもできる。
【００５１】
負電荷制御剤としては、フッ素樹脂、アセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属塩等が挙げられる。中でも、帯電性の制御が容易なフッ素樹脂及びサリチル酸系金属塩が好ましい。正電荷制御剤としては、ニグロシン化合物、第四級アンモニウム塩等が挙げられる。本実施形態では、これらを単独、又は、二種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００５２】
トナー容器の構成材料として熱可塑性樹脂に電荷制御剤を添加した材料を使用する場合、電荷制御剤の添加量としては、熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下が好ましく、１質量部以上１０質量部以下がより好ましい。特に、電荷制御剤としてニグロシン化合物を用いる場合、ニグロシン化合物の添加量としては、熱可塑性樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下が好ましく、１質量部以上５質量部以下がより好ましい。また、電荷制御剤としてフッ素樹脂を用いる場合、フッ素樹脂の添加量としては、フッ素樹脂以外の熱可塑性樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下が好ましく、３質量部以上１５質量部以下がより好ましい。本実施形態では、例えば電荷制御剤の種類及び添加量を調整することにより、各トナー容器の内壁の帯電性を制御できる。
【００５３】
なお、トナー容器の成形方法については特に限定されず、例えば上述した熱可塑性樹脂及び電荷制御剤の混合物を構成材料として使用し、トナー容器の成形方法として公知の方法を採用することにより成形することができる。また、上述した熱可塑性樹脂及び電荷制御剤の混合物を構成材料として容器を成形した後、容器の外表面を保護できる保護層を形成し、保護層で覆われたトナー容器としてもよい。保護層は、電荷制御剤を含有していなくてもよい。
【００５４】
次に、画像形成装置１００の現像装置５０に使用される現像剤について説明する。現像剤としては、トナー及びキャリアを含む２成分現像剤が好ましい。２成分現像剤を用いる場合、少なくともトナーについては、上述したトナーカートリッジ３６Ａ〜３６Ｄの何れかのトナーカートリッジから対応する現像装置５０に補給される。
【００５５】
（トナー）
トナーは、正帯電性トナーであっても負帯電性トナーであってもよい。トナーは、複数のトナー粒子を含む粉体である。トナー粒子は、外添剤を備えていてもよい。トナー粒子が外添剤を備える場合には、トナー粒子はトナー母粒子と外添剤とを備える。外添剤はトナー母粒子の表面に付着する。トナー母粒子は、結着樹脂を含有する。トナー母粒子は、必要に応じて、結着樹脂以外に、内添剤（例えば、着色剤、離型剤、電荷制御剤、及び磁性粉の少なくとも１つ）を含有してもよい。なお、必要がなければ外添剤を割愛してもよい。外添剤を割愛する場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。
【００５６】
結着樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。結着樹脂の具体例としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂（より具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等）、ビニル系樹脂（より具体的には、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ビニルエーテル樹脂、Ｎ−ビニル樹脂等）、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレンアクリル系樹脂、及びスチレンブタジエン系樹脂が挙げられる。中でも、スチレンアクリル系樹脂及びポリエステル樹脂は、トナー中の着色剤の分散性、トナーの帯電性、及び被転写体に対するトナーの定着性に優れる。なお、１つの樹脂が上記樹脂の種類のうち二種以上に属する場合がある。例えば、ポリスチレン樹脂は、スチレン系樹脂にもビニル系樹脂にも属する。
【００５７】
着色剤としては、カラー着色剤及び黒色着色剤が挙げられる。カラー着色剤としては、例えばイエロー着色剤、シアン着色剤、及びマゼンタ着色剤が挙げられる。黒色着色剤としては、例えばカーボンブラックが挙げられる。また、黒色着色剤は、イエロー着色剤、シアン着色剤、及びマゼンタ着色剤を用いて黒色に調色された着色剤であってもよい。
【００５８】
イエロー着色剤としては、例えば、アゾ化合物、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、及びアリールアミド化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。イエロー着色剤の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、及び１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、並びにＣ．Ｉ．バットイエローが挙げられる。
【００５９】
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、及び塩基染料レーキ化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。シアン着色剤の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、及び６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、並びにＣ．Ｉ．アシッドブルーが挙げられる。
【００６０】
マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、及びペリレン化合物からなる群より選択される一種以上の化合物を使用できる。マゼンタ着色剤の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、及び２５４）が挙げられる。
【００６１】
離型剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックスのブロック共重合体等の脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物；キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、ライスワックス等の植物系ワックス；みつろう、ラノリン、鯨ろう等の動物系ワックス；オゾケライト、セレシン、ペトロラタム等の鉱物系ワックス；モンタン酸エステルワックス、カスターワックス等の脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脂肪酸エステルの一部又は全部が脱酸化したワックス（例えば、脱酸カルナバワックス）を好適に使用できる。本実施形態では、一種の離型剤を単独で使用してもよいし、複数種の離型剤を併用してもよい。
【００６２】
電荷制御剤としては、正帯電させたトナーを用いて現像する場合には正電荷制御剤を使用することが好ましく、負帯電させたトナーを用いて現像する場合には負電荷制御剤を使用することが好ましい。
【００６３】
正電荷制御剤としては、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，２−オキサジン、１，３−オキサジン、１，４−オキサジン、１，２−チアジン、１，３−チアジン、１，４−チアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−オキサジアジン、１，３，４−オキサジアジン、１，２，６−オキサジアジン、１，３，４−チアジアジン、１，３，５−チアジアジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，５−テトラジン、１，２，４，６−オキサトリアジン、１，３，４，５−オキサトリアジン、フタラジン、キナゾリン、キノキサリン等のアジン化合物；アジンファストレッドＦＣ、アジンファストレッド１２ＢＫ、アジンバイオレットＢＯ、アジンブラウン３Ｇ、アジンライトブラウンＧＲ、アジンダークグリ−ンＢＨ／Ｃ、アジンディープブラックＥＷ、アジンディープブラック３ＲＬ等のアジン化合物からなる直接染料；ニグロシン、ニグロシン塩、ニグロシン誘導体等のニグロシン化合物；ニグロシンＢＫ、ニグロシンＮＢ、ニグロシンＺ等のニグロシン化合物からなる酸性染料；ナフテン酸又は高級脂肪酸の金属塩類；アルコキシル化アミン；アルキルアミド；ベンジルデシルヘキシルメチルアンモニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩が好ましい。負電荷制御剤としては、アセチルアセトン金属錯体、サリチル酸系金属塩等が挙げられる。本実施形態では、一種の電荷制御剤を単独で使用してもよいし、複数種の電荷制御剤を併用してもよい。
【００６４】
磁性粉としては、例えば、鉄（より具体的には、フェライト、マグネタイト等）、強磁性金属（より具体的には、コバルト、ニッケル等）、鉄及び鉄以外の強磁性金属のうちの少なくとも一方を含む合金、強磁性化処理（例えば、熱処理）が施された強磁性合金、並びに二酸化クロムが挙げられる。本実施形態では、一種の磁性粉を単独で使用してもよいし、複数種の磁性粉を併用してもよい。
【００６５】
外添剤は、例えばトナーの流動性又は取扱性を向上させるために使用される。トナーの流動性又は取扱性を向上させるためには、外添剤の使用量は、トナー母粒子１００質量部に対して、０．５質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、１．５質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。また、トナーの流動性又は取扱性を向上させるためには、外添剤の粒子径は０．０１μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましい。
【００６６】
外添剤としては、無機粒子が好ましく、シリカ粒子、及び金属酸化物（より具体的には、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム等）の粒子がより好ましい。無機粒子の表面を、疎水化剤を用いて疎水化処理してもよい。疎水化剤としては、例えば、シラン化合物（より具体的には、アミノシラン等）、シラザン化合物（より具体的には、ＨＭＤＳ（ヘキサメチルジシラザン）等）、シリコーンオイル、チタネートカップリング剤、及びシランカップリング剤を好適に使用できる。本実施形態では、一種の外添剤を単独で使用してもよいし、複数種の外添剤を併用してもよい。
【００６７】
トナー粒子は、シェル層を備えないトナー粒子（以下、非カプセルトナー粒子と記載する。）であってもよいし、シェル層を備えるトナー粒子（以下、カプセルトナー粒子と記載する。）であってもよい。カプセルトナー粒子では、トナー母粒子が、トナーコアと、トナーコアの表面に形成されたシェル層とを備える。シェル層は、実質的に樹脂から構成される。例えば、低温で溶融するトナーコアを、耐熱性に優れるシェル層で覆うことで、トナーの耐熱保存性及び低温定着性の両立を図ることが可能になる。シェル層を構成する樹脂中に添加剤が分散していてもよい。シェル層は、トナーコアの表面全体を覆っていてもよいし、トナーコアの表面を部分的に覆っていてもよい。シェル層は、実質的に熱硬化性樹脂から構成されてもよいし、実質的に熱可塑性樹脂から構成されてもよいし、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との両方を含有してもよい。
【００６８】
非カプセルトナー粒子は、例えば粉砕法又は凝集法により作製できる。これらの方法は、非カプセルトナー粒子の結着樹脂中に内添剤を良好に分散させ易い。一般的に、トナーは、粉砕トナーと、重合トナー（ケミカルトナーとも呼ばれる。）とに大別される。粉砕法で得られたトナーは粉砕トナーに属し、凝集法で得られたトナーは重合トナーに属する。
【００６９】
粉砕法の一例では、まず、結着樹脂、着色剤、電荷制御剤、及び離型剤を混合する。続けて、得られた混合物を、溶融混練装置（例えば、１軸又は２軸の押出機）を用いて溶融混練する。続けて、得られた溶融混練物を粉砕し、得られた粉砕物を分級する。これにより、トナー母粒子が得られる。粉砕法を用いた場合には、凝集法を用いた場合よりも容易にトナー母粒子を作製できる傾向がある。
【００７０】
凝集法の一例では、まず、結着樹脂、離型剤、電荷制御剤、及び着色剤の各々の微粒子を含む水性媒体中で、これらの微粒子を所望の粒子径になるまで凝集させる。これにより、結着樹脂、離型剤、電荷制御剤、及び着色剤を含む凝集粒子が形成される。続けて、得られた凝集粒子を加熱して、凝集粒子に含まれる成分を合一化させる。これにより、所望の粒子径を有するトナー母粒子が得られる。
【００７１】
カプセルトナー粒子を製造する場合、シェル層の形成方法は任意である。例えば、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被膜法、及びコアセルベーション法の何れかの方法を用いて、シェル層を形成することができる。
【００７２】
（キャリア）
キャリアとしては、磁性キャリアが好ましく、キャリアコアがコート層で被覆された磁性キャリアがより好ましい。
【００７３】
キャリアコアの材料としては、フェライト（より具体的には、強磁性フェライト）、マグネタイト、鉄、ニッケル、コバルト等の金属を好適に使用できる。また、これらの金属と、銅、亜鉛、アンチモン、アルミニウム、鉛、スズ、ビスマス、ベリリウム、マンガン、マグネシウム、セレン、タングステン、ジルコニウム、及びバナジウムから選択される金属との合金又は混合物も、キャリアコアの材料として好適に使用できる。また、上記金属に、金属酸化物（より具体的には、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム等）、窒化物（より具体的には、窒化クロム、窒化バナジウム等）、又は炭化物（より具体的には、炭化ケイ素、炭化タングステン等）を混ぜて、得られた混合物をキャリアコアの材料として使用してもよい。これらの材料の中でも、フェライト及びマグネタイトが特に好ましい。本実施形態では、これらのうち一種類の材料を単独で使用してもよいし、二種類以上の材料を併用してもよい。
【００７４】
２成分現像剤の現像性を向上させるためには、キャリアコアの体積中位径（Ｄ５０）が３０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましい。
【００７５】
キャリアコアを被覆するコート層の材料としては、オレフィン系樹脂（より具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン等）、アクリル系樹脂（より具体的には、ポリメチルメタクリレート等）、スチレン系樹脂、アクリロニトリル系樹脂、アミノ樹脂（より具体的には、尿素−ホルムアルデヒド樹脂等）、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、オルガノポリシロキサンを有するシリコーン樹脂、変成シリコーン樹脂（より具体的には、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂又はポリウレタンによる変成シリコーン樹脂等）、フッ素樹脂（より具体的には、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等）、ビニル系樹脂（より具体的には、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等）、ポリエステル樹脂、及びエポキシ樹脂を好適に使用できる。なお、１つの材料が上記材料の種類のうち二種以上に属する場合がある。例えば、ポリフッ化ビニリデンは、フッ素樹脂にもビニル系樹脂にも属する。キャリアコアとコート層との質量比率は、キャリアコア１００質量部に対して、コート層２質量部以上３０質量部以下であることが好ましい。
【００７６】
（２成分現像剤の製造方法）
上述したトナー及びキャリアを混合して得られた混合物を攪拌することで、２成分現像剤を製造することができる。２成分現像剤に含まれるトナーの量は、キャリア１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、３質量部以上１５質量部以下であることがより好ましい。混合物の攪拌には、例えば、ボールミル、ホソカワミクロン株式会社製のナウターミキサー（登録商標）、又は愛知電機株式会社製のロッキングミキサー（登録商標）を用いることができる。
【００７７】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態には限定されない。例えば、上記実施形態では、搬送スクリュー及び攪拌パドルを含むトナーカートリッジを例に説明したが、本発明では、トナー容器内のトナーを現像装置へ搬送できる構造である限り、搬送スクリュー及び攪拌パドルはなくてもよい。また、上記実施形態では、４つのトナーカートリッジを有するトナーカートリッジセットを例に説明したが、本発明においてトナーカートリッジの個数は、２つ以上であれば特に限定されない。
【実施例】
【００７８】
本発明の実施例について説明する。
【００７９】
＜物性値の測定方法＞
まず、物性値の測定方法を説明する。
【００８０】
［軟化点の測定］
結着樹脂の軟化点は、高化式フローテスター（株式会社島津製作所製「ＣＦＴ−５００Ｄ」）を用いて測定した。具体的には、結着樹脂（試料）を高化式フローテスターにセットした。ダイス細孔径１ｍｍ、プランジャー荷重２０ｋｇ／ｃｍ２、及び昇温速度６℃／分という条件で、１ｃｍ３の試料を溶融し流出させた。これにより、温度（℃）／ストローク（ｍｍ）に関するＳ字カーブを得た。得られたＳ字カーブから、試料の軟化点を読み取った。具体的には、得られたＳ字カーブに関して、ストロークの最大値をＳ１とし、低温側のベースラインのストローク値をＳ２とした。ストロークの値が（Ｓ１＋Ｓ２）／２となる温度を、試料の軟化点とした。
【００８１】
［トナー容器材料とトナーとの摩擦帯電量の測定］
後述するトナー容器の製造に用いた材料を準備し、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）で混合して混合物を得た。次いで、混合物をエクストルーダーで溶融混練し、ストランド状に押し出した後、ドラムロールにて厚み２ｍｍの板状に形成し、冷却した後、１辺２０ｍｍの正方形に裁断して、ペレットを２つ作製した。２つのペレットの間に、後述する現像剤Ｄで使用されるトナー０．０１ｇを入れて重ね合わせ、上段のペレットの上に１ｋｇの分銅を載せた後、回転ディスク治具を用いて下段のペレットを回転速度１００ｒｐｍで１分間回転させた。回転終了後、ペレットとの摩擦により帯電したトナーの帯電量（摩擦帯電量）をＱ／ｍメーター（トレック社製「ＭＯＤＥＬ  ２１０ＨＳ」）を用いて測定した。トナーの摩擦帯電量が大きいほど、トナー容器の構成材料の帯電性が大きいことを示す。よって、本測定で得られた摩擦帯電量は、トナー容器の内壁の帯電性の指標となる。
【００８２】
＜現像剤の製造方法＞
評価用の現像剤として、現像剤Ａ〜Ｄ（それぞれ静電潜像現像用の２成分現像剤）を製造した。以下に現像剤Ａ〜Ｄの製造方法を詳述する。
【００８３】
［現像剤Ａの製造方法］
（トナー母粒子の作製）
まず、結着樹脂を以下に示す方法で製造した。ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１．０モルと、テレフタル酸４．５モルと、無水トリメリット酸０．５モルと、酸化ジブチル錫４ｇとを反応容器に入れた。反応容器の内容物を、窒素雰囲気下、２３０℃で８時間反応させた。続いて、反応容器の内容物を、８．３ｋＰａの条件で減圧留去することにより、未反応の原料を除去した。得られた反応生成物を、洗浄した後乾燥した。これにより、軟化点が１２０℃であるポリエステル樹脂を得た。
【００８４】
得られたポリエステル樹脂１００質量部、着色剤としてのアゾ顔料（山陽色素株式会社製「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０」）４質量部、離型剤としてのカルナバワックス（株式会社加藤洋行製「カルナウバ１号」）１０質量部、及び電荷制御剤としての第四級アンモニウム塩（藤倉化成株式会社製「ＦＣＡ２０１ＰＳ」）３質量部を、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ２０Ｂ」）を用いて混合した。得られた混合物を、２軸押出機（東芝機械株式会社製「ＴＥＭ４５」）を用いて、１５０℃で溶融混練した。得られた混練物を冷却した。冷却した混練物を、衝撃型スクリーン式微粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「フェザミル（登録商標）（ＦＭ−２Ｓ）３５０×６００型」）を用いて粗粉砕した。得られた粗粉砕物を、超音速ジェット粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製「ジェットミルＩＤＳ−２」）を用いて微粉砕した。得られた微粉砕物を、分級機（日鉄鉱業株式会社製「エルボージェットＥＪ−ＬＡＢＯ型」）を用いて分級した。これにより、現像剤Ａに使用されるトナー母粒子を得た。トナー母粒子の体積中位径（Ｄ５０）は７μｍであった。
【００８５】
（疎水性シリカ粒子の作製）
外添剤として、以下の方法で疎水性シリカ粒子を作製した。超音速ジェット粉砕機（日本ニューマチック工業株式会社製「ジェットミルＩＤＳ−２」）を用いて、シリカ粒子（日本アエロジル株式会社製「ＲＡ−２００Ｈ」）を解砕した。解砕されたシリカ粒子１００質量部を密閉型ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）に入れて、シリカ粒子に向けてスプレーで疎水化処理剤（３−アミノプロピルトリエトキシシランとジメチルシリコーンオイルとを質量比１：１で含有する液）２０質量部を均一に散布した。続けて、密閉型ＦＭミキサーを用いて、シリカ粒子と疎水化処理剤とを混合しながら１１０℃で２時間反応させて、シリカ粒子の表面を疎水化処理した。続けて、減圧処理して副反応生成物を除去した後、更に２００℃の熱処理を１時間行って、疎水性シリカ粒子を得た。
【００８６】
（導電性酸化チタン粒子の作製）
別の外添剤として、以下の方法で導電性酸化チタン粒子を作製した。塩素法によって生成した四塩化チタンと酸素ガスとの混合物を気相酸化反応器に導入した。続けて、反応器内において、温度１０００℃で混合物を気相酸化反応させることによって、酸化チタン（バルク）を得た。得られた酸化チタン（バルク）をハンマーミルにより粉砕した。続けて、得られた酸化チタンの粉砕物を洗浄した後、温度１１０℃で乾燥した。更に、乾燥した酸化チタンの粉砕物をジェットミルにより解砕した。その結果、酸化チタン微粒子が得られた。
【００８７】
続けて、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて、得られた酸化チタン微粒子１００質量部とイソプロピルトリイソステアロイルチタネート２．６質量部とを、攪拌速度４０ｍ／秒で混合しながら温度１３０℃でカップリング反応させることにより、酸化チタン微粒子を表面処理した。続けて、表面処理された酸化チタン微粒子を乾燥させた後、解砕した。その結果、電気抵抗率１．０×１０９Ω・ｃｍ、メタノール疎水化度３５％の酸化チタン微粒子が得られた。なお、酸化チタン微粒子の電気抵抗率は製造条件によって変動し易いため、所望の電気抵抗率を有する酸化チタン微粒子が得られるまで表面処理を繰り返した。
【００８８】
続けて、表面処理された酸化チタン微粒子にスズアンチモン処理を施した。詳しくは、表面処理された酸化チタン微粒子を水に分散させて、酸化チタン微粒子の１００ｇ／Ｌ懸濁液を調製した。続けて、得られた酸化チタン懸濁液を７０℃に加熱した。更に、塩化スズ（ＳｎＣｌ４・５Ｈ２Ｏ）２ｇと塩化アンチモン（ＳｂＣｌ２）０．１ｇとを２Ｎの塩酸水溶液５０ｍＬに溶解させた溶液と、濃度１０質量％の水酸化ナトリウム水溶液とを、酸化チタン懸濁液のｐＨが２〜３に維持されるように、酸化チタン懸濁液に１時間かけて添加した。その結果、酸化チタン懸濁液中で、酸化スズ及び酸化アンチモンの各々の水和物から構成される導電層が、酸化チタン微粒子の表面に形成された。その後、酸化チタン懸濁液をろ過（固液分離）し、得られた酸化チタン微粒子を洗浄した。続けて、洗浄された酸化チタン微粒子を温度６００℃で焼成した。続けて、ジェットミル（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて、焼成された酸化チタン微粒子を解砕した。その結果、電気抵抗率５０Ω・ｃｍ、かつ、親水性の導電性酸化チタン粒子が得られた。
【００８９】
（外添処理によるトナーの作製）
ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ−１０Ｂ」）を用いて、トナー母粒子（前述の手順で作製したトナー母粒子）１００質量部と、疎水性シリカ粒子（前述の手順で作製した疎水性シリカ粒子）１．５質量部と、導電性酸化チタン粒子（前述の手順で作製した導電性酸化チタン粒子）１．０質量部とを、回転速度３５００ｒｐｍで５分間混合することにより、トナー母粒子の表面に外添剤（疎水性シリカ粒子及び導電性酸化チタン粒子）を付着させた。その後、得られたトナーを、２００メッシュ（目開き７５μｍ）の篩を用いて篩別した。その結果、トナー粒子（非カプセルトナー粒子）を多数含むトナーが得られた。
【００９０】
（キャリアの作製）
エポキシ樹脂（三菱化学株式会社製「ｊＥＲ（登録商標）１００４」）２ｋｇを、アセトン２０Ｌに溶解させた。得られた溶液に、ジエチレントリアミン１００ｇと無水フタル酸１５０ｇとを添加し混合した。得られた混合液を、流動層コーティング装置（フロイント産業株式会社製「スパイラフロー（登録商標）ＳＦＣ−５」）を用いて、８０℃の熱風を送り込みながら、キャリアコア１０ｋｇにスプレーした。キャリアコアとしては、Ｍｎ−Ｍｇ−Ｓｒ系フェライトコア（パウダーテック株式会社製「ＥＦ−３５」、粒子径３５μｍ）を用いた。その結果、キャリアコアが、未硬化の有機層（流動層）で被覆された。未硬化の有機層（流動層）で被覆されたキャリアコアを、乾燥機を用いて、１８０℃で１時間加熱した。これにより、流動層を硬化させた。その結果、キャリアコアと、キャリアコアを覆う樹脂層（コート層）とを有するキャリアが得られた。
【００９１】
（トナーとキャリアとの混合）
上記のようにして作製されたトナー１０質量部と、上記のようにして作製されたキャリア１００質量部とを混合し、得られた混合物をボールミルにより３０分攪拌した。その結果、イエロー色の現像剤Ａ（２成分現像剤）が得られた。
【００９２】
［現像剤Ｂの製造方法］
アゾ顔料（山陽色素株式会社製「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０」）４質量部の代わりに、フタロシアニン顔料（山陽色素株式会社製「Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１」）３質量部を用いたこと以外は、上述した現像剤Ａの製造方法と同様にしてシアン色の現像剤Ｂ（２成分現像剤）を得た。
【００９３】
［現像剤Ｃの製造方法］
アゾ顔料（山陽色素株式会社製「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０」）４質量部の代わりに、キナクリドン顔料（山陽色素株式会社製「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２」）３質量部を用いたこと以外は、上述した現像剤Ａの製造方法と同様にしてマゼンタ色の現像剤Ｃ（２成分現像剤）を得た。
【００９４】
［現像剤Ｄの製造方法］
アゾ顔料（山陽色素株式会社製「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０」）４質量部の代わりに、カーボンブラック（キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ社製「ＲＥＧＡＬ（登録商標）３３０Ｒ」）４質量部を用いたこと以外は、上述した現像剤Ａの製造方法と同様にしてブラック色の現像剤Ｄ（２成分現像剤）を得た。
【００９５】
＜トナー容器の製造方法＞
評価用のトナー容器として、トナー容器Ａ〜Ｋを製造した。以下にトナー容器Ａ〜Ｋの製造方法を示す。
【００９６】
［トナー容器Ａの製造方法］
耐衝撃性ポリスチレン（東洋スチレン株式会社製「Ｈ７００」）１００質量部と、サリチル酸系金属塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｘ−１１」）５質量部とをＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）で混合して混合物を得た。次いで、混合物をエクストルーダーで溶融混練し、ストランド状に押し出した後、断裁してペレットを作製した。このペレットを用い、成形機にてカラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ  ５５５１ｃｉ」）用のトナー容器Ａを製造した。
【００９７】
［トナー容器Ｂの製造方法］
サリチル酸系金属塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｘ−１１」）の使用量を１０質量部とした以外は、トナー容器Ａと同様の方法により、トナー容器Ｂを製造した。
【００９８】
［トナー容器Ｃの製造方法］
サリチル酸系金属塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｘ−１１」）の使用量を１５質量部とした以外は、トナー容器Ａと同様の方法により、トナー容器Ｃを製造した。
【００９９】
［トナー容器Ｄの製造方法］
サリチル酸系金属塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｘ−１１」）の使用量を２０質量部とした以外は、トナー容器Ａと同様の方法により、トナー容器Ｄを製造した。
【０１００】
［トナー容器Ｅの製造方法］
サリチル酸系金属塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｘ−１１」）５質量部の代わりに、フッ素樹脂（ダイキン工業株式会社製「ネオフロン（登録商標）ＰＦＡ  ＡＰ−２１０」）５質量部を用いた以外は、トナー容器Ａと同様の方法により、トナー容器Ｅを製造した。
【０１０１】
［トナー容器Ｆの製造方法］
サリチル酸系金属塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｘ−１１」）５質量部の代わりに、フッ素樹脂（ダイキン工業株式会社製「ネオフロン（登録商標）ＰＦＡ  ＡＰ−２１０」）１０質量部を用いた以外は、トナー容器Ａと同様の方法により、トナー容器Ｆを製造した。
【０１０２】
［トナー容器Ｇの製造方法］
サリチル酸系金属塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｘ−１１」）５質量部の代わりに、フッ素樹脂（ダイキン工業株式会社製「ネオフロン（登録商標）ＰＦＡ  ＡＰ−２１０」）１５質量部を用いた以外は、トナー容器Ａと同様の方法により、トナー容器Ｇを製造した。
【０１０３】
［トナー容器Ｈの製造方法］
サリチル酸系金属塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｘ−１１」）５質量部の代わりに、フッ素樹脂（ダイキン工業株式会社製「ネオフロン（登録商標）ＰＦＡ  ＡＰ−２１０」）２０質量部を用いた以外は、トナー容器Ａと同様の方法により、トナー容器Ｈを製造した。
【０１０４】
［トナー容器Ｉの製造方法］
サリチル酸系金属塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｘ−１１」）の使用量を２０質量部としたことと、カーボンブラック（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ケッチェンブラック（登録商標）ＥＣ３００Ｊ」）１０質量部を更に混合したこと以外は、トナー容器Ａと同様の方法により、トナー容器Ｉを製造した。
【０１０５】
［トナー容器Ｊの製造方法］
サリチル酸系金属塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｘ−１１」）の使用量を２０質量部としたことと、カーボンブラック（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ケッチェンブラック（登録商標）ＥＣ３００Ｊ」）７質量部を更に混合したこと以外は、トナー容器Ａと同様の方法により、トナー容器Ｊを製造した。
【０１０６】
［トナー容器Ｋの製造方法］
サリチル酸系金属塩（オリヱント化学工業株式会社製「ＢＯＮＴＲＯＮ（登録商標）Ｘ−１１」）の使用量を２０質量部としたことと、カーボンブラック（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製「ケッチェンブラック（登録商標）ＥＣ３００Ｊ」）３質量部を更に混合したこと以外は、トナー容器Ａと同様の方法により、トナー容器Ｋを製造した。
【０１０７】
＜トナーカートリッジセットの準備＞
［実施例１］
実施例１のトナーカートリッジセットとして、トナー容器Ａ、トナー容器Ｂ、トナー容器Ｃ、及びトナー容器Ｄに、それぞれ現像剤Ａのトナー（イエロー）、現像剤Ｂのトナー（シアン）、現像剤Ｃのトナー（マゼンタ）、及び現像剤Ｄのトナー（ブラック）を充填し、４つのトナーカートリッジを有するトナーカートリッジセットを準備した。
【０１０８】
［実施例２、実施例３、及び比較例１〜３］
トナー容器と充填するトナーとを、表１に記載の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様に、実施例２及び実施例３のトナーカートリッジセットをそれぞれ準備した。また、トナー容器と充填するトナーとを、表２に記載の通りに変更したこと以外は、実施例１と同様に、比較例１〜３のトナーカートリッジセットをそれぞれ準備した。なお、表１及び表２中、欄「トナー」の「転写順序」は、欄「トナー」の「種類」に示すトナーを用いて形成されたトナー像の転写順序を意味する。
【０１０９】
＜評価方法＞
実施例１〜３及び比較例１〜３のトナーカートリッジセットの評価方法は、以下の通りである。
【０１１０】
［転写散り及び静電オフセット］
現像剤を用いて画像を形成して、転写散り及び静電オフセットを評価した。評価機としては、カラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ  ５５５１ｃｉ」）を用いた。上述した現像剤を評価機の現像装置に投入し、上述したトナーカートリッジセットを評価機に装着した。詳しくは、評価機は、４つの現像装置（第１〜第４現像装置）を有していた。第１〜第４現像装置の配置の順序は、１次転写の最上流に位置する（最も早く１次転写される位置にある）第１現像装置から、１次転写の下流（１次転写のタイミングが遅くなる側）に向かって、第２現像装置、第３現像装置、第４現像装置の順であった。第１現像装置には現像剤Ａを投入し、第２現像装置には現像剤Ｂを投入し、第３現像装置には現像剤Ｃを投入し、第４現像装置には現像剤Ｄを投入した。各トナーカートリッジセットを装着する際は、第１現像装置に対応するトナーカットリッジとして、現像剤Ａのトナー（イエロー）が充填されたトナーカートリッジを装着した。第２現像装置に対応するトナーカットリッジとして、現像剤Ｂのトナー（シアン）が充填されたトナーカートリッジを装着した。第３現像装置に対応するトナーカットリッジとして、現像剤Ｃのトナー（マゼンタ）が充填されたトナーカートリッジを装着した。第４現像装置に対応するトナーカットリッジとして、現像剤Ｄのトナー（ブラック）が充填されたトナーカートリッジを装着した。
【０１１１】
上記評価機を用いて、温度２０℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下、印字率５％のソリッド部を含む画像を５０００枚の評価用紙に印刷した。その後、転写散り及び静電オフセットについて評価した。なお、評価用紙にはモンディ社製の用紙（「ＣｏｌｏｒＣｏｐｙ（登録商標）」、Ａ４サイズ、９０ｇ／ｍ２）を用いた。以下、転写散り及び静電オフセットの評価方法について説明する。
【０１１２】
（転写散りの評価方法）
上記評価機を用いて、温度２０℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下、１００枚連続で上記評価用紙に印字率１００％のソリッド部と文字部とを含む評価用画像を印刷し、印刷された各評価用画像（主に、その文字部）の転写散りを評価した。結果を表１及び表２に示す。評価基準は下記のとおりである。
〇（良い）：転写散りが認められず、画像品質は良好であった。
×（悪い）：転写散りが認められ、画像品質が悪かった。
【０１１３】
（静電オフセットの評価方法）
上記評価機を用いて、温度２０℃かつ湿度５０％ＲＨの環境下、１００枚連続で上記評価用紙に印字率１００％のソリッド部と文字部とを含む評価用画像を印刷し、印刷された各評価用画像のソリッド部の静電オフセットを、定着ユニットの定着ローラーの周期で評価した。結果を表１及び表２に示す。評価基準は下記のとおりである。
〇（良い）：静電オフセットが認められず、画像品質は良好であった。
×（悪い）：静電オフセットが認められ、画像品質が悪かった。
【０１１４】
［評価後のトナーの帯電量］
上述した転写散り及び静電オフセットの評価後に、各トナーカートリッジのトナー容器内に残留するトナーの帯電量をＱ／ｍメーター（トレック社製「ＭＯＤＥＬ  ２１０ＨＳ」）により測定した。結果を表１及び表２に示す。
【０１１５】
【表１】
2018136452.tif 000003
【０１１６】
【表２】
2018136452.tif 000004
【０１１７】
表１に示すように、実施例１〜３は、トナー像の転写の順序が後になるほど、トナー容器材料とトナーとの摩擦帯電量（以下、摩擦帯電量と記載することがある。）が大きくなっていた。よって、実施例１〜３は、トナー像の転写の順序が後になるほど、対応するトナー容器の内壁の帯電性が大きくなっていたものと評価できる。実施例１〜３は、トナー像の転写の順序が後になるほど、評価後のトナーの帯電量が大きくなっていた。実施例１〜３は、転写散り及び静電オフセットの何れの評価においても、良好な評価結果が得られた。
【０１１８】
表２に示すように、比較例１は、トナー像の転写の順序が後になるほど、摩擦帯電量が小さくなっていた。比較例２は、摩擦帯電量について、トナー像の転写の順序が３番目の場合と４番目の場合で同じ値を示した。比較例３は、摩擦帯電量について、トナー像の転写の順序によらず何れも同じ値を示した。よって、比較例１〜３に関しては、トナー像の転写の順序が後になるほど対応するトナー容器の内壁の帯電性が大きくなっていく傾向は、認められなかった。比較例１〜３は、トナー像の転写の順序と評価後のトナーの帯電量との関係について、上述したトナー像の転写の順序と摩擦帯電量との関係と同様の傾向を示した。比較例３は、転写散りの評価が×（悪い）であった。比較例１〜３は、静電オフセットの評価が何れも×（悪い）であった。
【０１１９】
表１及び表２から明らかなように、実施例１〜３は、比較例３に比べ転写散りを抑制できていた。また、実施例１〜３は、比較例１〜３に比べ静電オフセットを抑制できていた。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明に係るトナーカートリッジセット、画像形成装置、及び画像形成方法は、例えば複写機又はプリンターにおいて画像を形成するために用いることができる。
【符号の説明】
【０１２１】
１  トナー容器
１Ｃ  内壁
６  トナー
３６  トナーカートリッジセット
３６Ａ〜３６Ｄ  トナーカートリッジ
４０  感光体ドラム
４２  帯電装置
４４  １次転写ローラー
４６  除電装置
４８  クリーナー
５０  現像装置
５２  現像ローラー
６２  中間転写ベルト
６４  ２次転写ローラー
１００  画像形成装置
Ｐ  シート
【図１】
2018136452.tif 000005
【図２】
2018136452.tif 000006