(57)【要約】  ワックスで被覆された顆粒状蛍光増泊剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワックスもしくはワックス様ポリマーで被覆された顆粒状蛍光増白剤。
【請求項２】
ポリオレフィンワックスを含むことを特徴とする、請求項１の顆粒状蛍光増白剤。
【請求項３】
ワックスもしくはワックス様ポリマーを、１〜５０重量％の量で含むことを特徴とする、請求項１の顆粒状蛍光増白剤。
【請求項４】
０．０５〜５ｍｍの粒径を有することを特徴とする、請求項１の顆粒状蛍光増白剤。
【請求項５】
請求項１の顆粒状蛍光増白剤の製造方法であって、蛍光増白剤及びワックスもしくはワックス様ポリマーを室温で均一に混合し、ワックスの軟化点を超える温度に加熱し、次いでゆっくりと回転させながら冷却することを特徴とする、上記方法。
【請求項６】
請求項１の顆粒状増白剤を、高分子量有機材料の増白に使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
プラスチック用の蛍光増白剤は、非流動性で、しかも使用の際に多量に粉塵を生ずる傾向がある微細な粉末として販売されている。このような粉塵に付随する環境的な問題は一般的に知られている。更に、このような粉末をそのまま使用すると、様々な粒度の増白剤粒子があるために、増白されたプラスチックが不均一にもなることから、増白したプラスチックに不規則さが生ずる恐れがある。例えば、ポリエチレン−ビニルアセテートの増白及びポリビニルクロライドの増白の場合には、増白剤の粉末使用は、不規則に蛍光色を発する外観を招く恐れがある。これは、特に、ＵＶ光（最大３７６ｎｍ）の下に斑点及び縞が現れることから分かる。このような製品は、品質に対するユーザーからの要求に合致するものではない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００２】
本発明の課題は、一方では粉塵が無くかつ自由流動性をもって扱うことができ、他方ではプラスチックに均一な増白効果を与える、蛍光増白剤を調製することである。
【課題を解決するための手段】
【０００３】
増白剤粉末をワックスで被覆することによって製造された顆粒状増白剤が、これらの要求を満たすことがここに見出された。
【０００４】
プラスチック添加剤をワックスで被覆するための応用技術は技術水準に属する。最も簡単には、これは、増白剤と、粉末化されたワックスとを予め混合し、そしてこの混合物を、ワックスの軟化点まで加熱することによって行われる。容器を回転させながら室温までゆっくりと冷却することによって、粉塵が無くかつ流動性の顆粒物が得られる。また、ワックスエマルションまたは水中に分散可能なワックス調合物を、場合によっては高められた温度下に及び攪拌しながら、水性媒体中でプラスチック添加剤と均一に混合して、ワックス被覆された顆粒物の形の添加剤を得ることも可能である。
【０００５】
更に、特開平１０−２５１５３３号公報に記載される、ワックス被覆をイソブタノール仕上げ処理を介して行う方法も可能である。ドイツ特許出願公開第１２９４０１５６Ａ１号及び国際公開第９２／０７９１２号に記載の流動床法の使用もこれと同様である。更にまた、ドイツ特許第３９３５８１５Ｃ２号に記載のワックス噴霧法またはヨーロッパ特許第１０８１１９５号に記載の噴霧乾燥によるワックス被覆法も好適な方法である。
【０００６】
これらの方法によって、当の蛍光増白剤の粒子がワックスまたはワックス様ポリマーによって包皮または被覆される。
【０００７】
本発明の増白剤−ワックス顆粒物は、０．０５〜５ｍｍの粒径を有する。０．１〜２ｍｍの直径を有する顆粒物が特に好ましい。なぜならば、これらは非常に自由流動性に優れ、良好に計量添加が可能でしかも粉塵が無く、更には被覆後に均一な増白効果を与えるからである。
【０００８】
ワックスは、化学的に統一して定義されるものではなく、特定の物理的特性を特徴とする同一かまたは類似の使用特性を有する物質群を構成する。それゆえ、“ワックス”という用語は、一般的に次の特性、すなわち２０℃の温度下に、混練可能で、固体乃至脆硬く、粗結晶性乃至微結晶性であり、半透明乃至不透明であり、ただしガラス様ではなく；  そして４０℃を超える温度では、分解することなく溶融し、溶融温度より温度が僅かに高いだけで比較的低粘度でかつ糸を引くことはなく、温度に強く依存するコンシステンシー及び可溶性を有し、そして僅かな圧力で磨くことができる、という特性を示す一連の天然のもしくは人工的に得られる物質を表す（Ullmanns Encyclopaedie der technischen Chemie ，第24巻，第４版，1983，1-49頁，Verlag Chemie, Weinheim und Roempps Chemie-Lexikon，第６巻，第８版，1988，第463 頁，Franck'sche Verlagsbuchhandlung ）。
【０００９】
ワックスとしては、天然ワックス、例えば植物性ワックス、例えばカルナウバワックス、キャンデリラワックス、動物性ワックス、例えば蜜蝋、変性天然ワックス、例えばパラフィンワックス、マイクロワックス、半合成ワックス、例えばモンタンエステルワックス、または完全合成ワックス、例えばポリオレフィンワックス、例えばポリエチレン及びポリプロピレンワックス、ポリエチレングリコールワックス、シクロオレフィンコポリマーワックス、アミドワックス、例えばＮ，Ｎ’−ジステアリルエチレンジアミンが好ましい。
【００１０】
特に好ましいものは、ポリオレフィンワックス、並びにポリオレフィンワックスを後から酸化するか、またはカルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン酸無水物基もしくはヒドロキシ基を含むモノマーとグラフト反応させることによって得られる極性基含有ポリオレフィンワックスである。
【００１１】
ワックス様ポリマーとしては、ワックス様の特性を有しそして好ましくは重縮合もしくは重付加法によって製造される高分子量化合物、例えば熱可塑性ポリエステル樹脂、エポキシド樹脂、スチレン−アクリレートコポリマー樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー樹脂、シクロオレフィンコポリマー樹脂、例えば(R) Ｔｏｐａｓが好適である。
【００１２】
高められた温度下にプラスチック並びに有機溶剤中にも十分な溶解性を有するために、上記ポリマーは、多くの場合に２００００までの数平均分子量を有する。好ましいものは、１００００までの数平均分子量を有するワックス、特に好ましいものは、５０００までの数平均分子量を有するワックスである。本発明に従い使用されるワックスの滴点または上記ポリマーの軟化温度は、好ましくは６０〜１８０℃の範囲、特に好ましくは８０〜１４０℃の範囲である。
【００１３】
該顆粒物の使用分野に応じて、中でも使用媒体との相容性を保証するために、ワックスもしくはポリマーの量及び種類は変わり得る。所定の特性プロフィルを得るためには、二種またはそれ以上の異なるワックスもしくはポリマーの混合物を使用することもできる。
【００１４】
使用される蛍光増白剤は、非イオン性であり、そして化学構造とは無関係に、２７０〜４００ｎｍの範囲で吸収を示しかつ４００〜４５０ｎｍの可視スペクトルを放つことを特徴とするものである。好ましい蛍光増白剤は、以下の式１〜５によって表されるものである。
【００１５】
【化１】
2005511812.tif 000002
【００１６】
【化２】
2005511812.tif 000003
増白するべきプラスチックを基準とした蛍光増白剤の量は、通常は、プラスチック及び達成すべき白色度に依存して１〜１０００ｐｐｍの範囲である。プレコンセントレートを製造する場合は、プラスチックの総重量に基づいて０．１〜３０％の量で使用することもできる。蛍光増白剤は、単独でまたは混合物として使用することができる。この際、相乗効果も観察され得る。
【００１７】
本発明の顆粒物は、高分子量有機材料の増白に使用することができる。これらは天然由来のものでも、合成して得られたものでもよい。これらは、例えば、天然樹脂、乾性油またはゴムであることができる。また、加工天然物質、例えば塩素化ゴム、セルロース誘導体や、特に、重合、重縮合または重付加法によって製造される完全合成有機ポリマー（プラスチック）であることもできる。重合して製造されるものの中では、特に、次のもの、すなわちポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、置換されたポリオレフィン、例えばポリスチレン、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリビニルアセタール、ポリアクリルニトリル、ポリアクリル酸及びポリメタクリル酸並びにそれらのエステル、またはポリブタジエン及びこれらのコポリマーが挙げられる。重付加及び重縮合法によって製造されるプラスチックの中では、次のもの、すなわちポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリアセタール、並びにホルムアルデヒドとフェノール類または尿素、チオ尿素もしくはメラミンとの縮合生成物が挙げられる。上記の高分子量材料は、単独でまたは混合物として、プラスチック組成物または溶融物の形であることができる。また、増白剤投入後に重合されるそれらのモノマーの形であることもできる。
【００１８】
エチレンと酢酸ビニルからなるコポリマー、ポリエチレン−ビニルアセテートまたはポリビニルクロライドを増白する際に非常に良好な効果が得られる。増白するべきプラスチックを処理後に発泡処理に付した場合に、均一性の改善が特に良好に確認され得る。
【００１９】
上記の高分子量有機材料は、単独でまたは混合物として、プラスチック組成物もしくは溶融物の形であることができる。また、本発明による形態の蛍光増白剤は、ポリマーの基礎を成すモノマー中に導入し、そしてこの増白剤含有モノマーを重合することによって対応するプラスチックを増白することもできる。合目的的には、５０〜９９重量％、好ましくは６０〜９５重量％の量の蛍光増白剤、及び増白剤顆粒物の１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％の量のワックスもしくはポリマーが使用される。
【実施例】
【００２０】
例１
１５０部のモンタンワックスエステル（酸価：１３〜２６ＫＯＨ／ｇ）Ｌｉｃｏｌｕｂ(R) ＷＥ４０を、回転台（Ｒｏｌｌｂｏｃｋ）の上でガラス容器中、室温下に、上記式１の増白剤８５０部と２時間均一に混合する。次いで、静止状態で、窒素雰囲気中に１０時間１０５℃の温度下に置く。約１６回転／分の回転数でゆっくりと回転させながら、６時間内に室温まで冷却する。直径０．５〜５ｍｍの粒度を有する、粉塵が無く自由流動性に優れた顆粒物が得られる。この顆粒物のダスチング性を、沈降粉塵測定器を用いて測光的に求めた。粉塵値は２である。顆粒物の基礎を成す上記式１の増白剤の粉末状物質は、１４の粉塵値を有する。
（１＝粉塵の発生なし；  １６＝粉塵が多量に発生する）
例２
次の成分、
８０．８部のポリエチレン−ビニルアセテート、
１６．２部のＣａＣＯ3 、
０．８部のステアリン酸、
０．８部の酸化亜鉛、
１．４部の発泡剤、例えばアゾジカルボンアミド、及び
０．０４部の慣用の処方の式１の増白剤（純度＞９９％）、
を含む混合物を、ロール機で１６５℃で１０分間処理して、約２ｍｍ厚のフィルムを得る。
【００２１】
こうして得られたフィルムを、３７６ｎｍで強度最大のＵＶ光の下に観察する。外観は均一ではなく、斑点状の点状不規則性を示す。
【００２２】
例３
例２のように行うが、増白剤として、０．０４６部の例１の顆粒物を使用する。得られたフィルムは均一な蛍光を示す。
【００２３】
例４
次の成分、
６７．０部のポリビニルクロライド、
３０．６部のジイソデシルフタレート、
１．９部のジブチル錫チオグリコレート、
０．５部の二酸化チタン（アナターゼ）、
を含む混合物を、０．１部の慣用の処方の式２の増白剤と混合する。この混合物を、ロール機で１３０℃で１０分間加熱する。この際、１ｍｍ厚のフィルムを絶えず引き剥がしては、また圧延することによって、材料中に増白剤ができる限り最良に分布されるようにする。
【００２４】
剥がしたフィルムを、例２に記載のようにＵＶ光の下に評価したところ、縞形成の形のはっきりと判る不規則性を示す。
【００２５】
例５
例４のように行うが、増白剤として０．１１５部の試験１の増白剤調合物を使用する。ＵＶ光の下で均一な蛍光を発するＰＶＣフィルムが得られる。
【００２６】
例６
例１のように行うが、ワックスの使用量を５００部とする。増白剤としては、式１の商業的に入手できる製品５００部を使用する。優れた自由流動性を有しかつ粉塵の無い顆粒物が得られる。
【００２７】
例７
例４のように行うが、増白剤として式１の増白剤０．０２部を導入する。ＵＶ光の下での評価では、はっきりと判る縞の形成が確認される。
【００２８】
例８
例７のように行うが、増白剤として式６に従い製造された増白剤０．０４部を使用する。均一に蛍光を発するＰＶＣフィルムが得られる。
【国際調査報告】
2005511812.tif 000004
2005511812.tif 000005
2005511812.tif 000006
2005511812.tif 000007