(57)【要約】レオロジー改質性整髪用結合性ポリマー（ＲＭＨＳ）を唯一の毛髪固定剤成分として含んでなり、且つ、酸性ビニルモノマーと結合性モノマーとを含んでなるモノマー混合物の重合生成物である水性整髪用組成物が開示される。驚くべきことに、前記整髪用組成物は、高湿度カール保持率に基づいて、良好〜優良な整髪効果を発揮する。良好な透明度および製品美観性と共に、広い範囲のレオロジー特性が得られた。特に好ましいレオロジー改質性整髪用結合性ポリマーは、本願明細書に開示される特定の疎水的に改質されたアルカリ膨潤性およびアルカリ可溶性結合性ポリマー（ＡＳＡＰ）およびＨＡＳＥポリマーである。ＲＭＨＳポリマー含有組成物を用いて整髪する方法も開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）酸性ビニルモノマーまたはその塩と、
（ｂ）結合性モノマーと、
を含んでなるモノマー混合物の重合生成物であるレオロジー改質性整髪用結合性ポリマーを有効整髪量で含んでなる水性整髪用組成物であって、
前記結合性ポリマーは、実質的に、前記組成物中において唯一の整髪剤である、
ことを特徴とする前記組成物。
【請求項２】
ｐＨが少なくとも約２である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
約２０〜２５℃の室温において約１００ｍＰａ・ｓよりも高いブルックフィールド粘度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
約９０％の相対湿度および約２６〜２７℃の室温において、少なくとも約０．７５時間、少なくとも約７０％のカール保持率という整髪効果を示す、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記酸性ビニルモノマーは、カルボン酸含有ビニルモノマー、スルホン酸含有ビニルモノマー、ホスホン酸含有モノマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記酸性ビニルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、またはこれらの組み合わせである、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキル置換アンモニウム塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記結合性モノマーは、Ｃ８〜Ｃ４０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０分岐鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキル置換フェニル、アリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキルおよびＣ８〜Ｃ８０錯エステルからなる群から選択される疎水性末端基を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
２種の結合性モノマーを含有し、そして各結合性モノマーは、それぞれ独立して、重合可能な不飽和末端基と、Ｃ８〜Ｃ４０アルキル疎水性末端基と、前記不飽和末端基と前記疎水性末端基の間に配置され且つそれら基と共有結合しているポリオキシアルキレン基とを含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ポリオキシアルキレン基は、ホモポリマー、ランダム共重合体、または約５〜約２５０個のＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位を含んでなるブロック共重合体である、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
前記結合性モノマーは、下記式（ＩＩＩ）
【化１】
2005519903.tif 000056
式中、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ３であり、Ｒ３はＣ１〜Ｃ３０アルキルであり、Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ａｒは２価のアリールであり、ＥはＨまたはメチルであり、ｚは０または１であり、ｋは０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であるが、ただしｋが０のときｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲のときｍは１であり、（Ｒ４−Ｏ）ｎはポリオキシアルキレンであり、前記ポリオキシアルキレンはホモポリマー、ランダム共重合体またはＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のブロック共重合体であり、Ｒ４はＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８であり、ｎは約５〜約２５０の範囲の整数であり、Ｙは−Ｒ４Ｏ−、−Ｒ４ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ４ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ｒ５はＣ８〜Ｃ４０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０分岐鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキル置換フェニル、アリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキルおよびＣ８〜Ｃ８０錯エステルからなる群から選択される置換または非置換アルキルであり、そして前記Ｒ５で表されるアルキル基は、ヒドロキシル基、アルコキシル基およびハロゲン基からなる群から選択される１種以上の置換基を任意に含んでなる、
の化合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ポリマーは、非イオン性ビニルモノマー、半疎水性モノマー、架橋性モノマーおよび連鎖移動剤からなる群から選択される１種以上のモノマーをさらに含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記非イオン性ビニルモノマーは、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）
（Ｉ）      ＣＨ２＝Ｃ（Ｘ）Ｚ
（ＩＩ）      ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣ（Ｏ）Ｒ
式中、ＸはＨまたはメチルであり、Ｚは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、−Ｃ６Ｈ４Ｒ１、−Ｃ６Ｈ４ＯＲ１、−Ｃ６Ｈ４Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ３、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｈ、Ｎ−（２−ピロリドニル）、Ｎ−カプロラクタミル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ−エチレンウレア、−ＳｉＲ３、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３または−（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３であり、ｘは１〜約６の範囲の整数であり、Ｒはそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、そしてＲ１はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ３０アルキル、ヒドロキシ置換Ｃ１〜Ｃ３０アルキルまたはハロゲン置換Ｃ１〜Ｃ３０アルキルである、
のいずれかを有する化合物である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
前記非イオン性ビニルモノマーは、アクリル酸のＣ１〜Ｃ８エステル、メタクリル酸のＣ１〜Ｃ８エステル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１５】
前記半疎水性モノマーは、重合可能な不飽和末端基および前記不飽和末端基と共有結合しているポリオキシアルキレン基を含んでなる、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ポリオキシアルキレン基は、ホモポリマー、ランダム共重合体、または約５〜約２５０個のＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位を含んでなるブロック共重合体である、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
約９０％の相対湿度および約２６〜２７℃の室温において、少なくとも約０．７５時間、少なくとも約７０％のカール保持率という整髪効果を示す、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１８】
ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、補助毛髪固定剤、補助塗膜形成剤、補助レオロジー改質剤、ヘアコンディショニング剤、ケミカルヘアウエーブまたはストレート剤、毛髪染剤、界面活性剤、ポリマーフィルム改質剤、製品仕上げ剤、推進剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のアジュバントをさらに含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項１９】
Ｃ２〜Ｃ８一価アルコール、Ｃ３〜Ｃ８ポリオール、およびこれらの混合物からなる群から選択される有機溶媒を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
液体、ゲル、スプレー、エマルジョン、泡、ムース、スプリッツ、シャンプー、固体または半固体の形態にある、請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
推進剤を含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
約０．１〜約１５重量％の活性結合性ポリマーを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２３】
補助レオロジー改質性ポリマーをさらに含んでなる、請求項１に記載の組成物。
【請求項２４】
前記補助レオロジー改質性ポリマーがカルボマーポリマーまたは疎水的に改質されたカルボマーポリマーである、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
包装された形態にある請求項１に記載の組成物を含んでなる製品。
【請求項２６】
前記包装形態が整髪補助器具を含んでなる、請求項２５に記載の製品。
【請求項２７】
（ａ）約１０〜約７５重量％の、少なくとも１種の酸性ビニルモノマーまたはその塩と、
（ｂ）約１０〜約９０重量％の、少なくとも１種の非イオン性ビニルモノマーと、
（ｃ）約０．１〜約２５重量％の、第１の疎水性末端基を有する第１の結合性モノマーと、
（ｄ）約０．１〜約２５重量％の、第２の疎水性末端基を有する第２の結合性モノマー、半疎水性モノマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、
任意に、
（ｅ）約２０重量％以下の、架橋性モノマー、連鎖移動剤、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されるモノマーと、
を含んでなるモノマー混合物の重合生成物であるレオロジー改質性整髪用結合性ポリマーを有効整髪量で含んでなる水性整髪用組成物であって、
前記結合性ポリマーは、実質的に、前記組成物中において唯一の整髪剤である、
ことを特徴とする前記組成物。
【請求項２８】
前記第１および第２の疎水性末端基は、それぞれ独立して、Ｃ８〜Ｃ４０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０分岐鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキル置換フェニル、アリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキルおよびＣ８〜Ｃ８０錯エステルからなる炭化水素類の群から選択される、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
前記酸性ビニルモノマーは、カルボン酸含有ビニルモノマー、スルホン酸含有ビニルモノマー、ホスホン酸含有ビニルモノマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３０】
前記酸性ビニルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、またはこれらの組み合わせである、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３１】
前記塩は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキル置換アンモニウム塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３２】
前記非イオン性ビニルモノマーは、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）
（Ｉ）      ＣＨ２＝Ｃ（Ｘ）Ｚ
（ＩＩ）      ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣ（Ｏ）Ｒ
式中、ＸはＨまたはメチルであり、Ｚは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、−Ｃ６Ｈ４Ｒ１、−Ｃ６Ｈ４ＯＲ１、−Ｃ６Ｈ４Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ３、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｈ、Ｎ−（２−ピロリドニル）、Ｎ−カプロラクタミル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ−エチレンウレア、−ＳｉＲ３、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３または−（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３であり、ｘは１〜約６の範囲の整数であり、Ｒはそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、そしてＲ１はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ３０アルキル、ヒドロキシ置換Ｃ１〜Ｃ３０アルキルまたはハロゲン置換Ｃ１〜Ｃ３０アルキルである、
のいずれかを有する化合物である、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３３】
前記非イオン性ビニルモノマーは、アクリル酸のＣ１〜Ｃ８エステル、メタクリル酸のＣ１〜Ｃ８エステル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３４】
モノマー（ｃ）およびモノマー（ｄ）の少なくとも一方は、下記式（ＩＩＩ）
【化２】
2005519903.tif 000057
式中、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ３であり、Ｒ３はＣ１〜Ｃ３０アルキルであり、Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ａｒは２価のアリールであり、ＥはＨまたはメチルであり、ｚは０または１であり、ｋは０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であるが、ただしｋが０のときｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲のときｍは１であり、（Ｒ４−Ｏ）ｎはポリオキシアルキレンであり、前記ポリオキシアルキレンはホモポリマー、ランダム共重合体またはＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のブロック共重合体であり、Ｒ４はＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８であり、ｎは約５〜約２５０の範囲の整数であり、Ｙは−Ｒ４Ｏ−、−Ｒ４ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ４ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ｒ５はＣ８〜Ｃ４０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０分岐鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキル置換フェニル、アリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキルおよびＣ８〜Ｃ８０錯エステルからなる群から選択される置換または非置換アルキルであり、そして前記Ｒ５で表されるアルキル基は、ヒドロキシル基、アルコキシル基およびハロゲン基からなる群から選択される１種以上の置換基を任意に含んでなる、
の化合物である、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３５】
モノマー（ｄ）は、下記式（ＩＶ）または（Ｖ）
【化３】
2005519903.tif 000058
式中、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ７であり、Ｒ７はＣ１〜Ｃ３０アルキルであり、Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ａｒは２価のアリールであり、ＥはＨまたはメチルであり、ｚは０または１であり、ｐは０〜約３０の範囲の整数であり、ｒは０または１であるが、ただしｐが０のときｒは０であり、ｐが１〜約３０の範囲のときｒは１であり、（Ｒ８−Ｏ）ｖはポリオキシアルキレンであり、前記ポリオキシアルキレンはホモポリマー、ランダム共重合体またはＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のブロック共重合体であり、Ｒ８はＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８であり、ｖは約５〜約２５０の範囲の整数であり、Ｒ９はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＤはＣ８〜Ｃ３０不飽和アルキルまたはカルボキシ置換Ｃ８〜Ｃ３０不飽和アルキルである、
のいずれかを有する化合物である半疎水性モノマーを含んでなる、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３６】
モノマー（ｅ）は、少なくとも２種のアクリレートエステル基を有するポリオールのアクリレートエステル、少なくとも２種のメタクリレートエステル基を有するポリオールのメタクリレートエステル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される架橋性モノマーを約０．１〜約２重量％含んでなる、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３７】
モノマー（ｅ）は、約０．１〜約１０重量％の、少なくとも１種の連鎖移動剤を含んでなる、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３８】
ｐＨが少なくとも約２である、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３９】
約２０〜２５℃の室温において約１００ｍＰａ・ｓよりも高いブルックフィールド粘度を有する、請求項２７に記載の組成物。
【請求項４０】
約９０％の相対湿度および約２６〜２７℃の室温において、少なくとも約０．７５時間、少なくとも約７０％のカール保持率という整髪効果を示す、請求項２７に記載の組成物。
【請求項４１】
ポリマーフィルム改質剤、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、補助毛髪固定剤、補助塗膜形成剤、補助レオロジー改質剤、ヘアコンディショニング剤、ケミカルヘアウエーブまたはストレート剤、毛髪染剤、界面活性剤、ポリマーフィルム改質剤、製品仕上げ剤、推進剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のアジュバントをさらに含んでなる、請求項２７に記載の組成物。
【請求項４２】
Ｃ２〜Ｃ８一価アルコール、Ｃ２〜Ｃ８ポリオール、およびこれらの混合物からなる群から選択される有機溶媒を含んでなる、請求項２７に記載の組成物。
【請求項４３】
液体、ゲル、スプレー、エマルジョン、泡、ムース、スプリッツ、シャンプー、固体または半固体の形態にある、請求項２７に記載の組成物。
【請求項４４】
フッ素化炭化水素、ジメチルエーテル、液体揮発性炭化水素および圧縮ガスからなる群から選択される推進剤を含んでなる、請求項２７に記載の組成物。
【請求項４５】
約０．１〜約１５重量％の活性結合性ポリマーを含有する、請求項２７に記載の組成物。
【請求項４６】
補助レオロジー改質性ポリマーをさらに含んでなる、請求項２７に記載の組成物。
【請求項４７】
前記補助レオロジー改質性ポリマーがカルボマーポリマーまたは疎水的に改質されたカルボマーポリマーである、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４８】
包装された形態にある請求項２７に記載の組成物を含んでなる製品。
【請求項４９】
前記包装形態が整髪補助器具を含んでなる、請求項４８に記載の製品。
【請求項５０】
モノマー混合物の重合生成物であるアルカリ膨潤性整髪用結合性ポリマーを有効整髪量で含んでなる水性整髪用組成物であって、
前記モノマー混合物は、前記モノマー混合物の総重量に基づいて、
（ａ）約３０〜約７５重量％の、少なくとも１種の酸性ビニルモノマーまたはその塩と、
（ｂ）約２５重量％以上６０重量％以下の、少なくとも１種の非イオン性ビニルモノマーと、
（ｃ）約０．５〜約２０重量％の、第１の疎水性末端基を有する第１の結合性モノマーと、
（ｄ）約０．５〜約２０重量％の、第２の疎水性末端基を有する第２の結合性モノマー、半疎水性モノマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、
任意に、
（ｅ）約２０重量％以下の架橋性モノマーとを含んでなり、
ただし、モノマー（ｄ）が第２の結合性モノマーである場合、結合性モノマー（ｃ）の第１の疎水性末端基および結合性モノマー（ｄ）の第２の疎水性末端基は、それぞれ独立して、同じまたは異なる炭化水素類から選択され、そして前記第１および第２の疎水性末端基が同じ炭化水素類から選択される場合、前記疎水性末端基の分子式の炭素数の差は少なくとも約８である、
ことを特徴とする前記組成物。
【請求項５１】
ｐＨが少なくとも約２である、請求項５０に記載の組成物。
【請求項５２】
約２０〜２５℃の室温において約１００ｍＰａ・ｓよりも高いブルックフィールド粘度を有する、請求項５０に記載の組成物。
【請求項５３】
約９０％の相対湿度および約２６〜２７℃の室温において、少なくとも約０．７５時間、少なくとも約７０％のカール保持率という整髪効果を示す、請求項５０に記載の組成物。
【請求項５４】
Ｃ２〜Ｃ８一価アルコール、Ｃ３〜Ｃ８ポリオール、およびこれらの混合物からなる群から選択される有機溶媒を含んでなる、請求項５０に記載の組成物。
【請求項５５】
ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、補助毛髪固定剤、補助塗膜形成剤、補助レオロジー改質剤、ヘアコンディショニング剤、ケミカルヘアウエーブまたはストレート剤、毛髪染剤、界面活性剤、ポリマーフィルム改質剤、製品仕上げ剤、推進剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のアジュバントをさらに含んでなる、請求項５０に記載の組成物。
【請求項５６】
液体、ゲル、スプレー、エマルジョン、泡、ムース、スプリッツ、シャンプー、固体または半固体の形態にある、請求項５０に記載の組成物。
【請求項５７】
推進剤を含んでなる、請求項５０に記載の組成物。
【請求項５８】
約０．１〜約１５重量％の活性結合性ポリマーを含有する、請求項５０に記載の組成物。
【請求項５９】
補助レオロジー改質性ポリマーをさらに含んでなる、請求項５０に記載の組成物。
【請求項６０】
前記補助レオロジー改質性ポリマーがカルボマーポリマーまたは疎水的に改質されたカルボマーポリマーである、請求項５９に記載の組成物。
【請求項６１】
包装された形態にある請求項５０に記載の組成物を含んでなる製品。
【請求項６２】
前記包装形態が整髪補助器具を含んでなる、請求項６１に記載の製品。
【請求項６３】
モノマー混合物の重合生成物であるアルカリ可溶性整髪用結合性ポリマーを有効整髪量で含んでなる水性整髪用組成物であって、
前記モノマー混合物は、前記モノマー混合物の総重量に基づいて、
（ａ）約１０〜約３０重量％、少なくとも１種の酸性ビニルモノマーまたはその塩と、
（ｂ）６０重量％よりも多い、少なくとも１種の非イオン性ビニルモノマーと、
（ｃ）約０．５〜約５重量％の、疎水性末端基を有する少なくとも１種の結合性モノマーと、
（ｄ）約０．５〜約５重量％の、重合可能な不飽和末端基と、前記不飽和末端基と共有結合しているポリオキシアルキレン基とを有する少なくとも１種の半疎水性モノマーと、
（ｅ）約０．５〜約５重量％の連鎖移動剤とを含んでなる、
前記組成物。
【請求項６４】
ｐＨが約３よりも高い、請求項６３に記載の組成物。
【請求項６５】
約２０〜２５℃の室温において約１，０００ｍＰａ・ｓ以下のブルックフィールド粘度を有する、請求項６３に記載の組成物。
【請求項６６】
約９０％の相対湿度および約２６〜２７℃の室温において、少なくとも約０．７５時間、少なくとも約７０％のカール保持率という整髪効果を示す、請求項６３に記載の組成物。
【請求項６７】
ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、補助毛髪固定剤、補助塗膜形成剤、補助レオロジー改質剤、ヘアコンディショニング剤、ケミカルヘアウエーブまたはストレート剤、毛髪染剤、界面活性剤、ポリマーフィルム改質剤、製品仕上げ剤、推進剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のアジュバントをさらに含んでなる、請求項６３に記載の組成物。
【請求項６８】
Ｃ２〜Ｃ８一価アルコール、Ｃ３〜Ｃ８ポリオール、およびこれらの混合物からなる群から選択される有機溶媒を含んでなる、請求項６３に記載の組成物。
【請求項６９】
液体、スプレー、エマルジョン、泡、ムース、スプリッツ、シャンプー、固体または半固体の形態にある、請求項６３に記載の組成物。
【請求項７０】
推進剤を含んでなる、請求項６９に記載の組成物。
【請求項７１】
前記推進剤がフッ素化炭化水素、ジメチルエーテル、液体揮発性炭化水素および圧縮ガスからなる群から選択される、請求項７０に記載の組成物。
【請求項７２】
約０．１〜約１５重量％の活性結合性ポリマーを含有する、請求項６３に記載の組成物。
【請求項７３】
補助レオロジー改質性ポリマーをさらに含んでなる、請求項６３に記載の組成物。
【請求項７４】
前記補助レオロジー改質性ポリマーがカルボマーポリマーまたは疎水的に改質されたカルボマーポリマーである、請求項７３に記載の組成物。
【請求項７５】
包装された形態にある請求項６３に記載の組成物を含んでなる製品。
【請求項７６】
前記包装形態が整髪補助器具を含んでなる、請求項７５に記載の製品。
【請求項７７】
（ａ）有効整髪量の請求項１に記載の組成物を毛髪に塗布する工程と、
（ｂ）工程（ａ）の最中またはその前後に、毛髪を所望の形状に成形する工程と、を含んでなる整髪方法。
【請求項７８】
第１の容器内の有効整髪量のレオロジー改質性整髪用結合性ポリマーと、任意に、第２の容器内の有効量のｐＨ調整剤とを含んでなる整髪用キットであって、前記結合性ポリマーは、酸性ビニルモノマーまたはその塩と、結合性モノマーとを含んでなるモノマー混合物の重合生成物であり、そして
前記第１の容器の内容物と、前記第２の容器が存在する場合には前記第２の容器の内容物とを水性媒体中で混ぜ合わせたときに、所望のｐＨと粘度とを有する整髪用組成物が得られる、
ことを特徴とする前記整髪用キット。
【請求項７９】
第１の容器の内容物および第２の容器が存在する場合には第２の容器の内容物の少なくとも一方が水を含んでなる、請求項７８に記載のキット。
【請求項８０】
得られる整髪用組成物の調製、使用またはその両方のための指示書をさらに含んでなる、請求項７８に記載のキット。
【請求項８１】
（ａ）請求項７８に記載のキットの第１の容器および第２の容器が存在する場合には第２の容器の内容物のすべてまたは一部を水性媒体中で混ぜ合わせることによって、所望の粘度を有する整髪用組成物を得る工程と、
（ｂ）前記整髪用組成物を、毛髪を所望の形状に成形している最中またはその前後に、毛髪に塗布する工程と、
を含んでなる整髪方法。
【請求項８２】
工程（ａ）において、第１の容器の内容物を、第２の容器が存在する場合には第２の容器の内容物と混ぜ合わせる前に特定量の水と混ぜ合わせておく、請求項８１に記載の方法。
【請求項８３】
整髪補助器具に染み込ませたまたはその表面をコーティングした状態で提供される、請求項１に記載の整髪用組成物。
【請求項８４】
前記整髪補助器具が、ワイプ、パッド、ペーパータオル、スポンジ、カーリングペーパー、櫛、ヘアブラシおよびヘアカーラーからなる群から選択される、請求項８３に記載の整髪用組成物。
【請求項８５】
前記整髪補助器具の使用のための指示書を含んでなるキットの形態で提供される、請求項８４に記載の整髪用組成物。
【請求項８６】
（ａ）整髪補助器具を毛髪に接触させる工程と、
（ｂ）前記毛髪が前記整髪補助器具と接触する前、接触している間または接触した後に前記毛髪を所望の形状に成形する工程と、
を含んでなる請求項８３に記載の整髪補助器具を用いて整髪する方法であって、
前記接触の最中に整髪用組成物を毛髪に塗布する、
ことを特徴とする前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、本願明細書に引用されて援用される２００２年１月１８日に出願された米国仮特許出願番号６０／３４９，６０８の優先権を主張するものである。以下の関連した同一出願人による出願、すなわち、２００２年１月１８日に出願された米国仮特許出願番号６０／３４９，３９９の優先権を主張する米国特許出願番号＿＿＿＿＿は、本出願と同時に出願された。
本発明は、整髪用組成物の分野、特に、特定のレオロジー改質性結合性ポリマーを整髪ポリマーとして含有する整髪組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪を特定の形状に保ちたいという願望は広く支持されている。この願望を満たす一般的な方法は、毛髪に整髪用組成物を塗布することである。整髪用組成物は、毛髪の操作（スタイリング）を補助し、且つ、髪型を維持（固定）し、日中、または水もしくはシャンプーを用いたある洗髪作業とその次の洗髪作業の間または洗髪後のある整髪作業とその次の整髪作業の間、髪型の光沢または見映えを維持（グルーミング、リスタイリング）するのに一時的な利益を提供することができる。
とても一般的な市販の整髪用組成物としては、溶媒、共存溶媒、および防腐剤、着色剤、芳香剤などのごとき化粧品アジュバントに加えて、整髪（スタイリングまたは固定用）ポリマー、増粘ポリマーおよびポリマー改質剤が挙げられる。整髪ポリマーの存在量は、使用の際に所望される特性および製品の効用に依存して、約０．２〜約１０重量％の範囲内で変動し得る。例えば、Ｃｈ．３０，  Ｈａｒｒｙ’ｓ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ，  ８ｔｈ  Ｅｄ．，  Ｍ．  Ｊ．  Ｒｉｅｇｅｒ，  Ｐｈ．Ｄ．（ｅｄ．），  ６６６−６６７，  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，  Ｉｎｃ．，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  ＮＹ  （２０００）を参照されたい。
【０００３】
整髪用組成物の効果を測定するのに様々な客観的および主観的方法が用いられている。一般によく用いられるある方法では、カール保持の指標として、高い湿度に対する髪型の耐性を評価する。この方法では、前記整髪用製品を塗布する前または後に毛髪をカールさせ、前記毛髪を制御された室温および相対湿度（ＲＨ）に曝している間にカール保持を定期的に観察する。約２３〜約２７℃の範囲の制御された周囲温度および約８０〜９０％ＲＨの範囲の高い湿度においてカール保持を測定する場合、前記カール保持は、一般に、高湿度カール保持（ＨＨＣＲ）と呼ばれる。慣用の整髪用配合物のほとんどが辛うじて効果がある程度であり、一般に、約０．７５時間以内で約７０％の初期ＨＨＣＲを実現する。従って、整髪用配合物のＨＨＣＲのさらなる増加が必要とされている。
また、整髪用組成物は、見映え（光沢があるか、汚れがないか、自然であるか）、感触（硬さ、不粘着性、軟らかさ）、カール記憶（弾力性および再整髪性）、櫛通りの良さ、かす（剥離）、制電性、滑らかさなどのごとき特性について毛髪を検査したり、触れたり、櫛でとかしたり、ブラシでとかしたり、または器具を用いて、視覚的および触覚知覚的方法によって主観的に評価される。また、慣用の整髪ポリマーには、毛髪を覆って光沢を無くす傾向がある。従って、光沢を無くさない整髪ポリマーが現在も必要とされている。
また、整髪用組成物を毛髪に塗布する前、塗布している最中および塗布した後の美的特性および見映えも重要である。好ましくは、前記製品は、塗布している最中に流れ落ちるのを避けるために、流れ難いすなわち高い粘度であるべきである。製品の透明度は、「清潔な」製品の外観を得るために、実質的に透明すなわち澄んでいることが好ましい。前記製品は、展ばし易く、質感が滑らかであり、粘着が無く、そして毛髪上で比較的素早く乾燥することができるべきである。
【０００４】
当該技術分野において周知である慣用の高分子整髪用または毛髪固定用ポリマーとしては、天然ゴム、天然樹脂、および合成の中性またはアニオン性ポリマーが挙げられる。整髪用または毛髪固定用ポリマーとして用いられている市販の中性またはアニオン性ポリマーの一部の例としては、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体（ＰＶＰ／ＶＡ）、およびアクリレート／ヒドロキシエステルアクリレート共重合体（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ社）が挙げられる。例えば、Ｇｅｈｍａｎらに対する米国特許第４，１９６，１９０号には、１０〜３０重量％のアルキルアクリレートと、４１〜６０重量％のメチルメタクリレートと、５〜２０重量％のヒドロキシエチルメタクリレートと、１０〜３０重量％のメタクリル酸とを含有する乳化重合法によって調製された毛髪固定剤アクリル樹脂が開示されている。他の例としては、アクリレート／アクリルアミド共重合体（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  ＢＡＳＦ社）、ポリビニルメチルエーテルのエチルおよびブチルエステル／無水マレイン酸共重合体（ＰＶＭ／ＭＡ）（ＧＡＮＴＲＥＺ（登録商標）、ＩＳＰ社）並びにビニルピロリドン／アクリル酸／ラウリルメタクリレート共重合体（ＳＴＹＬＥＺＥTM２０００、ＩＳＰ社）が挙げられる。
【０００５】
慣用の整髪用樹脂および毛髪固定用ポリマーの欠点の１つは、一般に実用濃度において有意な増粘すなわち有意なレオロジー改質を実現できないということである。従って、慣用の整髪用組成物には、所望のレオロジー特性を得るために、一般に、整髪用または毛髪固定用ポリマーに加えて、１種以上の増粘剤またはゲル化剤、例えばポリマー、ゴムまたは樹脂と、他のレオロジー改質性添加剤、例えば乳化剤、ワックスなどを添加する必要がある。市販の毛髪固定用製品にゲル化剤として用いられている合成および天然ポリマーの一部の例としては、ノベオン社（オハイオ州クリーブランド）からＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９８０ポリマー、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９４０ポリマー、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ１０ポリマー、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ２１ポリマー、ＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）ＥＴＤ２０２０ポリマーなどのごときＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）という登録商標で販売されているカルボマーポリアクリル酸ポリマーおよびそれらを疎水的に改質したポリマー；疎水的に改質されたセルロース；キサンタンガム；並びに疎水的に改質されたアルカリ膨潤性エマルジョンポリマーが挙げられる。
毛髪固定剤でもあり増粘剤でもある架橋アクリレートポリマーを得るための従来技術の試みが、Ｎｏｗａｋらに対する米国特許第３，７２６，２８８号に開示されている。しかしながら、開示されているポリマーは有毒な有機溶媒（ベンゼン）を用いた有機溶媒をベースとした重合法によって生成されたものであり、増粘は達成されたが、毛髪固定性は低かった（７２°Ｆ（約２２℃）および９０％の相対湿度における０．５時間後のカール保持率が５０％未満であった）。
【０００６】
慣用にＨＡＳＥポリマーと呼ばれている疎水的に改質されたアルカリ膨潤性およびアルカリ可溶性エマルジョンポリマーは、結合性ポリマーである。結合性ポリマーは、前記ポリマー中の他の基または前記ポリマーが存在する媒体中の他の材料と非特異的な「結合」を形成することができるペンダント基を含有している。一般に、前記ペンダント基は疎水性部分と親水性部分の両方を有しており、そして前記結合は一般に疎水相互作用に基づいている。また、ある特定のｐＨ条件下において、親水性基同士の間に水素結合が見られる。ある理論によれば、そのような結合によって、臨界ポリマーオーバーラップ濃度を越えた高分子間網目の形成による増粘が生じる。
ＨＡＳＥポリマーは、一般に、低いｐＨ（ｐＨ＜４．５）において安定したエマルジョンとして重合されるが、ほぼ中性〜中性のｐＨ（ｐＨ＞５．５〜７）においては水膨潤性または水溶性になる。代表的なＨＡＳＥポリマーは、ｐＨ感受性または親水性モノマー、疎水性モノマーおよび「結合性モノマー」のビニル付加共重合体である。結合性モノマーは、重合可能な末端基、親水性の中央部分および疎水性の末端基を有する。ＨＡＳＥポリマーの詳細な批評は、関連する開示内容が本願明細書に引用されて援用されるＧｒｅｇｏｒｙ  Ｄ．  Ｓｈａｙ，  Ｃｈａｐｔｅｒ  ２５，  ”Ａｌｋａｌｉ−Ｓｗｅｌｌａｂｌｅ  ａｎｄ  Ａｌｋａｌｉ−Ｓｏｌｕｂｌｅ  Ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ａ  Ｒｅｖｉｅｗ”，  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ｉｎ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｍｅｄｉａ  −  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｔｈｒｏｕｇｈ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ，  Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｓｅｒｉｅｓ  ２２３，  Ｊ．  Ｅｄｗａｒｄ  Ｇｌａｓｓ  （ｅｄ．），  ＡＣＳ，  ｐｐ．４５７〜４９４，  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，  ＤＣ  （１９８９）に記載されている。
しかしながら、慣用の整髪用および毛髪固定用ポリマーにはレオロジー改質剤すなわちゲル化剤との相溶性が無いことが多く、このため、粘度の低下、ゲル製品の透明度の欠如、凝集、融合またはコアセルベーションが生じる。従って、特にゲル配合物に好適に用いられる毛髪固定用ポリマーは、主にＰＶＰおよびＰＶＰ／ＶＡのごとき中性（すなわち、非荷電性、非イオン性）ポリマーに限定され得るが、これらのポリマーはヘアスタイルまたはカールを維持するのに辛うじて効果がある程度であり、比較的高い湿度条件下においては毛髪に粘り気のある、ベトベトした感触を与え、そして乾燥した毛髪には荒いざらついた感触を与える。さらに、増粘またはゲル化添加剤の必要性は、不必要なカスまたは光沢の無い塗膜が毛髪上に残ってしまうという危険性を高めることになる。
【０００７】
もう１つの問題は、粉末状で供給される高分子増粘剤および高分子毛髪固定剤は、製造工程における困難な保存と取り扱いの問題を提起し、そして複雑すなわち手の込んだ調剤および加工装置を必要とすることが多いため、製造コストが高くなってしまうということである。
従って、増粘性と毛髪固定性の両方を提供するレオロジー改質性整髪用ポリマーが現在も必要とされ、求められている。驚くべきことに、本願明細書に開示されるある特定の疎水的に改質された結合性ポリマーは、水性整髪用配合物に整髪効果とレオロジー改質の両方を与えることが今では分かっている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、レオロジー改質性整髪用（ＲＭＨＳ）結合性ポリマーを、有効レオロジー改質および整髪量で含んでなる水性整髪用組成物であって、前記結合性ポリマーは実質的に唯一の整髪剤である、ことを特徴とする前記水性整髪用組成物を開示する。とりわけ、驚くべきことに、疎水的に改質された結合性ポリマーを用いることによって、水性整髪用組成物中において実質的に唯一の整髪剤とレオロジー改質剤であるという二重機能を実現できるということが分かった。特に好ましいポリマーは、酸性ビニルモノマーまたはその塩と、結合性モノマーとを含有するモノマー混合物の重合生成物である。本願明細書において用いられる「整髪剤」という用語は、整髪性および／または毛髪固定性を有する前記重合生成物を意味する。
本発明において好適に用いられる前記重合生成物を含んでなる疎水的に改質されたアルカリ膨潤性およびアルカリ可溶性結合性ポリマーは水膨潤性または水溶性であり、（ｉ）本願明細書ではＡＳＡＰと呼ばれる結合性ポリマーと、（ｉｉ）一般にＨＡＳＥポリマーと呼ばれる群から選択されるポリマーとを含んでなる。驚くべきことに、前記ＡＳＡＰポリマーおよびＨＡＳＥポリマーは、水性整髪用組成物中における唯一の（すなわち、活性なまたは主要な）整髪剤として好適に用いられる一方で、それと同時に、増粘、ゲル化または泡安定化のごときレオロジー改質を前記水性媒体に対して行うことが分かった。
【０００９】
本発明の水性整髪用組成物は、組成物の総重量に基づいて、活性ポリマー重量％ベースで計算して好ましくは約０．１％よりも高い、さらに好ましくは約０．３％よりも高い有効量のレオロジー改質性整髪用（ＲＭＨＳ）ポリマーを含有することができる。前記ＲＭＨＳポリマーは、リンス、スプレー、スプリッツなどに好適な注ぐことが可能な液体から、搾り出し可能なゲル、エマルジョン（例えば、クリーム状、ペースト状および液状）、加圧スプレー、泡、ムース、ポマードなどとして好適な流れ難いゲルおよび流動性の無い粘り気のある組成物にわたる広い範囲のブルックフィールド粘度を与えることが分かった。前記水性整髪用組成物は、約２．５〜１２よりも高い範囲のｐＨ、さらに好ましくは約5〜約7.5の範囲のｐＨを有することがあり得る。ＲＭＨＳポリマーを含有する水性整髪用組成物は、良好〜優良な耐高湿度カール性（ＨＨＣＲ）を付与した。驚くべきことに、特にＡＳＡＰ整髪剤を用いたときに、約９０％の相対湿度（ＲＨ）におけるカール保持率ＨＨＣＲが約０．７５時間〜約３時間以上の範囲に亘って少なくとも約７０％であることに示されるように、良好〜優良な整髪効果が得られた。
特に好ましいレオロジー改質性整髪用ポリマーは、（ａ）少なくとも１種の酸性ビニルモノマーと、（ｂ）少なくとも１種の非イオン性ビニルモノマーと、（ｃ）第１の疎水性末端基を有する第１の結合性モノマーと、（ｄ）第２の疎水性末端基を有する第２の結合性モノマー、半疎水性モノマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、任意に、（ｅ）１種以上の架橋性モノマーまたは連鎖移動剤とを含んでなるモノマー混合物の重合生成物であるアルカリ膨潤性およびアルカリ可溶性結合性モノマー（ＡＳＡＰ）である。モノマー（ｄ）が結合性モノマーである場合、モノマー（ｃ）の第１の疎水性末端基およびモノマー（ｄ）の第２の疎水性末端基は、互いに著しく異なる疎水性および／または立体的性質を有する。
本発明のＡＳＡＰレオロジー改質性整髪用ポリマーは、レオロジー改質を行うと同時に、ゲル製品に透明度を付与し、驚くほど長持ちする見映えの良いヘアスタイルを提供し、高湿度条件下においても粘着きが出ず、不必要な剥離残留物を毛髪上に残さず、静電気による毛髪の毛羽立ちを制御し、毛髪に光沢、腰および自然な感触を付与し、そしてシャンプーで毛髪から洗い流すことができる。
驚くべきことに、アルカリ膨潤性ＡＳＡＰをカルボマーポリマーまたは疎水的に改質されたカルボマーポリマーのごときアニオン性高分子増粘剤と組み合わせて用いることによって、同じ濃度での個々のポリマーの粘度の合計よりも予想以上に高い粘度が得られることが分かった。
また、各種製品形態を用いて、または、ＲＭＨＳポリマーを染み込ませたもしくはＲＭＨＳポリマーでコーティングされた整髪補助器具を用いてＲＭＨＳポリマーを毛髪に塗布することによって整髪する方法も本発明の実施態様の１つである。
【００１０】
ある１つの好ましい整髪態様において、ＲＭＨＳポリマーは、第１の容器内の有効整髪量のＲＭＨＳポリマーと、任意に、第２の容器内の有効ｐＨ調整量のｐＨ調整剤とを含んでなり、前記２つの容器の内容物を水性媒体中で混ぜ合わせることによって水性整髪用組成物を提供するキットの形態で供給することができる。前記キット形態を用いたＲＭＨＳポリマーを用いて整髪する方法も本発明の実施態様の１つである。
有利なことに、前記レオロジー改質性整髪用ポリマーを実質的に唯一の主要な整髪剤として用いることによって、他にゲル化剤、増粘剤または泡安定剤を必要とすることなく、本発明の水性整髪用組成物で整髪効果を得ることができる。また、前記水性整髪用組成物は使用のために調製し易く、美観的および美容的に許容範囲内の製品特性を提供する。もう１つの利点とは、前記レオロジー改質性整髪用ポリマーは、加工中に分散させ易く、扱い易い液状で製造および供給することができるので、製造時間や配合費用を削減することができることである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本願明細書において用いられる「整髪」という用語は、毛髪を所望の形状に整えるまたは固定すること、例えば、人間の毛髪に一時的なカールまたは型（ストレートまたはカール）を付与し、所望の型またはカール形状を保持または維持（グルーミング、リスタイリング）することを意味する。「水性」という用語は、配合物または媒体中に含まれるレオロジー改質性整髪用（ＲＭＨＳ）ポリマーを少なくとも膨潤または溶解させるのに十分な水が前記配合物または媒体中に存在することを意味する。「整髪用組成物」という用語は、少なくとも１種のＲＭＨＳポリマーを整髪剤として含んでなり、且つ、毛髪を所望の形状（カールまたはストレート）に成形する前、成形している最中または成形した後に（湿ったまたは乾いた）毛髪に塗布される製品を包含するが、製品の形態に制限はない。ヘアケア技術分野において一般に理解されていて、且つ、本願明細書において用いられる「整髪および毛髪固定」という用語は、毛髪固定剤および塗膜形成剤であり、且つ、毛髪に局所的に塗布されることによって整髪のし易さおよび／または髪型の維持を促進したり、髪型の再整髪性を維持したりする整髪剤全般を指す。従って、本発明の整髪用組成物には、ゲル、リンス、ローションおよびクリームのごときエマルジョン（水中油型、油中水型または多相型）、ポマード、スプレー（加圧型または非加圧型）、スプリッツ、ムース、泡、シャンプー、スティックのごとき固体、半固体などの形態で（湿ったまたは乾いた）毛髪に従来から塗布されている、または、洗い流されるまでの一定期間前記整髪剤が毛髪と接触したままになるように前記整髪用組成物を染み込ませたもしくは前記組成物でコーティングされた整髪補助器具から塗布される整髪用、毛髪固定用およびヘアグルーミング用製品を包含してもよい。
ある１つの整髪態様において、本願明細書における整髪用組成物の効果は、耐高湿度カール性すなわち高湿度カール保持性（ＨＨＣＲ）を毛髪に与えることができる能力によって判断される。ＨＨＣＲとは、本願明細書においてさらに詳しく説明されるように、指定された時間間隔で％カール保持率（ＣＲ）に換算して測定された、約９０％の範囲の高い相対湿度に曝されたときの髪型のカールの弛緩（すなわち、元の形状への復帰）または喪失に対する耐性を意味する。別の態様では、本願明細書においてさらに詳しく説明されるように、整髪用組成物の透明度、使用中の展ばし易さ、使用中の官能特性、および得られる髪型の見映えのごとき整髪用組成物の主観的特性によって、整髪効果が判断される。
【００１２】
ポリマーに関連して本願明細書において用いられる「レオロジー改質性」という用語は、ポリマーを含有する組成物のレオロジー特性（例えば、溶液粘度、ゲル化、せん断応力下における粘度変化、泡安定化、ゲル粘着性など）を変える前記ポリマーの性質を意味する。
本願明細書において単数形または複数形で同義的に用いられる「レオロジー改質性整髪用ポリマー」および「ＲＭＨＳポリマー」という用語は、整髪効果を与えると同時に水性または水性アルコール媒体のレオロジー特性および／または美観的特性を改質するという二重機能を発揮する疎水的に改質されたアルカリ膨潤性およびアルカリ可溶性結合性ポリマーを意味する。整髪用組成物に対して適用される「美観的特性」という用語およびそれを文法的に変えた表現は、色、透明度、滑らかさ、粘着度、潤滑性、質感などのごとき視覚および触覚精神感覚的製品特性を意味する。好適なレオロジー改質性整髪用ポリマーは、（ａ）酸性ビニルモノマーまたはその塩と、（ｂ）結合性モノマーとを含んでなるモノマー混合物の重合生成物を含んでなる疎水的に改質された結合性ポリマーである。特に好ましい疎水的に改質された結合性ポリマーとしては、（ｉ）本願明細書において以下に詳述するようなＡＳＡＰと呼ばれる水膨潤性または水溶性結合性ポリマーおよび（ｉｉ）一般にＨＡＳＥポリマーと呼ばれる群から選択されるポリマーが挙げられる。
【００１３】
本願明細書において用いられるＡＳＡＰという用語は単数形と複数形の両方を包含し、そして結合性モノマーから誘導される２種以上の異なる疎水的に改質された脂肪酸ポリオキシエチレン基を含有する、または、結合性モノマーから誘導される少なくとも１種の疎水的に改質されたポリオキシアルキレン基と、半疎水性モノマーから誘導される少なくとも１種の非疎水的に改質されたポリオキシアルキレン基とを含有する酸性／アニオン性アルカリ膨潤性およびアルカリ可溶性結合性ポリマーおよびその塩を意味する。また、ＡＳＡＰは、任意に、架橋性モノマー単位または連鎖移動剤単位のごとき他のモノマー単位を含有していてもよい。
驚くべきことに、本願明細書に開示される疎水的に改質されたＡＳＡＰおよびＨＡＳＥポリマーは、それぞれ、唯一の整髪剤として好適であり、そしてレオロジー改質性整髪用（ＲＭＨＳ）ポリマー含有製品の所望の性能および美観的特性を維持および強化する一方でレオロジー改質を実現または軽減するのに好適である。驚くべきことに、前記アルカリ膨潤性ＡＳＡＰ整髪用ポリマーは、慣用のＨＡＳＥポリマーよりも効果的な増粘剤であり、高い湿度において整髪効果を維持できることが分かった。必要に応じて、ＡＳＡＰポリマーとＨＡＳＥポリマーの組み合わせを用いることができる。前記アルカリ可溶性ＡＳＡＰポリマーは、その低い粘度、噴霧性および泡安定化性のために、特に有用である。
【００１４】
本発明において有用であるＲＭＨＳポリマーは、少なくとも１種の酸性ビニルモノマーと少なくとも１種の結合性モノマーとから誘導される結合性ポリマーである。本願明細書において定義および使用される結合性モノマー成分は、３つの相互に接続したセグメント、すなわち、重合可能な不飽和末端基と、疎水性末端基、および前記２つの末端基を接続させるポリオキシアルキレンセグメントとを含んでなる。好ましい実施態様では、前記ＲＭＨＳポリマーは、酸性ビニルモノマーと、結合性モノマーと、非イオン性ビニルモノマー、架橋性モノマー、半疎水性モノマーおよび連鎖移動剤のごとき他のモノマーとを含有するモノマー混合物から調製される。
本発明の好ましいＲＭＨＳポリマーは、（ａ）少なくとも１種の酸性ビニルモノマーまたはその塩と、（ｂ）少なくとも１種の非イオン性ビニルモノマーと、（ｃ）第１の疎水性末端基を有する第１の結合性モノマーと、（ｄ）第２の疎水性末端基を有する第２の結合性モノマー、半疎水性モノマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、任意に、（ｅ）１種以上の架橋性モノマーまたは連鎖移動剤とを含有するモノマー混合物を重合することによって調製されるＡＳＡＰである。モノマー（ｄ）が第２の疎水性末端基を有する第２の結合性モノマーである場合、モノマー（ｃ）の第１の疎水性末端基およびモノマー（ｄ）の第２の疎水性末端基は、それぞれ独立して、同じまたは異なる炭化水素類から選択されるが、ただし前記第１および第２の疎水性末端基が同じ炭化水素類から選択される場合、前記２つの疎水性末端基の分子式の炭素数の差は少なくとも約８であることが好ましい。モノマー（ｃ）および（ｄ）が２種以上の結合性モノマーを含んでなる場合、モノマー混合物中における前記少なくとも２種の結合性モノマーの重量比は、約１：１〜約１００：１の範囲内にあることが好ましく、１：１〜約２０：１の範囲内にあることがさらに好ましく、１：１〜約１０：１の範囲内にあることが最も好ましい。
【００１５】
好ましい実施態様において、前記ＡＳＡＰはモノマー混合物の重合生成物であり、そして前記モノマー混合物は、前記モノマー混合物の総重量に基づいて、（ａ）約１０〜約７５重量％の、少なくとも１種の酸性ビニルモノマーまたはその塩と、（ｂ）約１０〜約９０重量％の、少なくとも１種の非イオン性ビニルモノマーと、（ｃ）約０．１〜約２５重量％の、第１の疎水性末端基を有する第１の結合性モノマーと、（ｄ）約０．１〜約２５重量％の、第２の疎水性末端基を有する第２の結合性モノマー、半疎水性モノマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、任意に、（ｅ）約０．０１〜約２０重量％の、架橋性モノマー、連鎖移動剤、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される１種以上のモノマーとを含んでなる。
好ましくは、本発明のＡＳＡＰ整髪剤に用いられる結合性モノマーの疎水性末端基は、Ｃ８〜Ｃ４０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０分岐鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０炭素環式アルキル、アリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキル置換フェニルおよびＣ８〜Ｃ８０錯エステルからなる群から選択される。前記結合性モノマー（ｃ）および（ｄ）の第１および第２の疎水性末端基は、同じまたは異なる炭化水素類から選択することができる。しかしながら、モノマー（ｄ）が第２の結合性モノマーであり、且つ、前記第１および第２の結合性モノマーは同じ炭化水素類に属する疎水性末端基（例えば、両方の疎水性末端基がＣ８〜Ｃ４０直鎖アルキル基である）を有する場合、前記疎水性末端基の分子式は、両式の炭素数の差が好ましくは少なくとも約１２、さらに好ましくは少なくとも約１０、最も好ましくは少なくとも約８となるように選択される。
【００１６】
本発明の組成物に有用な特に好ましいＲＭＨＳポリマーは、モノマー混合物の重合による生成物であるアルカリ膨潤性ＡＳＡＰであり、そして前記モノマー混合物は、前記モノマー混合物の総重量に基づいて、（ａ）約３０〜約７５重量％の、少なくとも１種の酸性ビニルモノマーまたはその塩と、（ｂ）約２５重量％以上６０重量％以下の、少なくとも１種の非イオン性ビニルモノマーと、（ｃ）約０．５〜約２０重量％の、第１の疎水性末端基を有する第１の結合性モノマーと、（ｄ）約０．５〜約２０重量％の、第２の疎水性末端基を有する第２の結合性モノマー、半疎水性モノマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーと、任意に、（ｅ）約２０重量％以下の架橋性モノマーとを含んでなる。モノマー（ｄ）が第２の結合性モノマーである場合、結合性モノマー（ｃ）の第１の疎水性末端基および結合性モノマー（ｄ）の第２の疎水性末端基は、それぞれ独立して、同じまたは異なる炭化水素類から選択される。前記第１および第２の疎水性末端基が同じ炭化水素類から選択される場合、前記疎水性末端基の分子式の炭素数の差は少なくとも約８である。この好ましい実施態様の結合性ポリマーはアルカリ膨潤性であり、前記ポリマーを含有するアルカリ性水性系に優れたレオロジー改質特性と比較的高い粘度を与える。これらの好ましいアルカリ膨潤性ポリマーの例を下記表４Ａ〜４Ｃに示す。
特に好ましいアルカリ膨潤性ＡＳＡＰ実施態様では、結合性モノマー（ｃ）または（ｄ）の少なくとも一方が、Ｃ８〜Ｃ４０直鎖アルキル基、さらに好ましくはＣ１２〜Ｃ４０直鎖アルキル基である疎水性末端基を有する。３種以上の結合性モノマーを用いて本発明のＡＳＡＰを調製する場合、前記結合性モノマーのうちの少なくとも２種が異なる炭化水素類から選択された疎水性末端基を有することが好ましい。同じ炭化水素類から選択された疎水性末端基を有する３種以上の結合性モノマーを用いて本発明のＡＳＡＰを調製する場合、炭素数の最も大きい疎水性末端基の分子式と炭素数の最も小さい疎水性末端基の分子式との炭素数の差が少なくとも約１２であることが好ましく、少なくとも約１０であることがさらに好ましく、少なくとも約８であることが最も好ましい。
しかしながら、前記ＡＳＡＰのモノマー（ｄ）が第２の疎水性末端基を有する第２の結合性モノマーと半疎水性モノマーとの組み合わせを含んでなる場合、前記第１および第２の疎水性末端基の分子式は限定されない。モノマー（ｄ）がそのような組み合わせである場合、前記第１および第２の結合性モノマーは任意の組み合わせの第１および第２の疎水性末端基を含んでなっていてもよく、その際の炭化水素類または疎水性末端基の分子式の炭素数は限定されない。
【００１７】
本発明の他の好ましい実施態様では、ＲＭＨＳポリマーは、粘度の比較的低いアルカリ可溶性ＡＳＡＰである。この好ましい実施態様のアルカリ可溶性結合性ポリマーは、モノマー混合物の重合による生成物であり、そして前記モノマー混合物は、前記モノマー混合物の総重量に基づいて、（ａ）約１０〜約３０重量％の、少なくとも１種の酸性ビニルモノマーまたはその塩と、（ｂ）約６０重量％よりも多い、少なくとも１種の非イオン性ビニルモノマーと、（ｃ）約０．５〜約５重量％の、疎水性末端基を有する少なくとも１種の結合性モノマーと、（ｄ）約０．５〜約５重量％の、重合可能な不飽和末端基と、前記不飽和末端基と共有結合しているポリオキシアルキレン基とを有する少なくとも１種の半疎水性モノマーと、（ｅ）約０．５〜約５重量％の、少なくとも１種の連鎖移動剤とを含んでなる。この好ましい実施態様のアルカリ可溶性結合性ポリマーは良好な膜形成性および耐湿性を与えるので、低い粘度が望ましいとされる散布可能または噴射可能な水性アルコール組成物のごとき組成物に好適である。これらの好ましいアルカリ可溶性ＡＳＡＰの例を下記表４Ｄに示す。
【００１８】
ＡＳＡＰ結合性モノマー（ｃ）および（ｄ）並びにそれらの疎水性末端基に関して本願明細書において用いられる「第１」および「第２」という用語は２種以上の異なる結合性モノマーが用いられることを意味するものであり、反応混合物に添加する際の前記モノマーの順番に関する関係を示唆するものではなく、前記モノマーまたは疎水性末端基の間の機能的な差を意味するものでもない。「（メタ）アクリレート」という用語はアクリレートまたはメタクリレートのいずれかを意味する。
【００１９】
本願明細書において用いられる「アルキル」という用語は、置換または非置換脂肪族炭化水素部分を意味し、「炭素環式アルキル」という用語は、炭素数が３〜約１２である１種以上の炭素環式環を含んでなるアルキル基を意味し、そして「アリール」という用語は、置換または非置換フェニルまたはナフチル部分を意味する。
「Ｃｘ−Ｃｙ」という形態をとる改質剤は、アルキル基または炭素環式アルキル基が総炭素数がｘ〜ｙ、ただしｘおよびｙは特定の整数、である分子式を有することを示している。
アルキル基、アリール基および他の基に関して本願明細書において用いられる「ハロゲン置換」、「ヒドロキシ置換」、「カルボキシ置換」、「ポリオキシアルキレン置換」、「アルキル置換」および「アリール置換」という用語は、アルキル基、アリール基または他の基の少なくとも１つの水素原子が少なくとも１つのハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ポリオキシアルキレン基、アルキル基またはアリール基で置換されていることを意味する。
以下、本発明の二重目的ＲＭＨＳポリマーの調製に有用な好適なモノマーを説明する。
【００２０】
酸性ビニルモノマー
本発明のＲＭＨＳポリマーの調製に好適に用いられる酸性ビニルモノマーは、酸性で重合可能なエチレン性不飽和モノマーである。前記不飽和モノマーは、酸性またはアニオン性官能部位を与える少なくとも１種のカルボン酸基、スルホン酸基またはホスホン酸基を含有していることが好ましい。これらの酸基は、一酸または二酸、カルボン酸の無水物、二酸のモノエステル、およびそれらの塩から誘導することができる。
好適な酸性のビニルカルボン酸含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、アコニット酸など、およびマレイン酸、フマル酸、イタコン酸またはアコニット酸のＣ１〜Ｃ１８アルキルモノエステル、例えばマレイン酸水素メチル、マレイン酸モノイソプロピル、フマル酸水素ブチルなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などのジカルボン酸の無水物も酸性ビニルモノマーとして用いることができる。一般に、そのような無水物は、長期間水に曝されたりｐＨが高いと、対応する二酸へと加水分解する。
【００２１】
好適なスルホン酸基含有モノマーとしては、ビニルスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、アリルオキシベンゼンスルホン酸などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。特に好ましいのは、スチレンスルホン酸のナトリウム塩（ＳＳＳＡ）およびＡＭＰＳである。
好適なホスホン酸基含有モノマーの例としては、ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸、３−アクリルアミドプロピルホスホン酸などが挙げられる。
前記モノマーまたはそれらの塩は、本発明のＲＭＨＳポリマーの酸性ビニルモノマー成分として、単独でまたは２種以上を混ぜ合わせて用いることができる。アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸のナトリウム塩（ＳＳＳＡ）、並びに、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、およびそれらのモノエステルまたはモノアミドが好ましい。特に好ましい酸性ビニルモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、ＳＳＳＡおよびＡＭＰＳである。
前記酸性ビニルモノマーは、モノマー混合物の総重量に基づいて、前記ポリマーを調製するのに用いられる全モノマー混合物の好ましくは約１０〜約７５重量％、さらに好ましくは約２５〜約６５重量％、最も好ましくは約３０〜約６０重量％を構成する。
【００２２】
非イオン性モノマー
本発明のＲＭＨＳポリマーの調製に好適に用いられる非イオン性ビニルモノマーは、共重合可能な非イオン性のエチレン性不飽和モノマーである。前記不飽和モノマーは、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）
（Ｉ）      ＣＨ２＝Ｃ（Ｘ）Ｚ
（ＩＩ）      ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣ（Ｏ）Ｒ
式中、ＸはＨまたはメチルであり、Ｚは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、−Ｃ６Ｈ４Ｒ１、−Ｃ６Ｈ４ＯＲ１、−Ｃ６Ｈ４Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ３、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｈ、Ｎ−（２−ピロリドニル）、Ｎ−カプロラクタミル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ−エチレンウレア、−ＳｉＲ３、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３または−（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３であり、ｘは１〜約６の範囲の整数であり、Ｒはそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、そしてＲ１はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ３０アルキル、ヒドロキシ置換Ｃ２〜Ｃ３０アルキルまたはハロゲン置換Ｃ１〜Ｃ３０アルキルである、
のいずれかを有する。
【００２３】
好適な不水溶性非イオン性ビニルモノマーの例としては、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル（メタ）アクリレート；Ｃ１〜Ｃ３０アルキル（メタ）アクリルアミド；スチレン；ビニルトルエン、ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｐ−クロロスチレンなどのごとき置換スチレン；酢酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ネオデカン酸ビニルなどのごときビニルエステル；メタクリロニトリル、アクリロニトリルなどのごとき不飽和ニトリル；およびトリメチルビニルシラン、ジメチルエチルビニルシラン、アリルジメチルフェニルシラン、アリルトリメチルシラン、３−アクリルアミドプロピルトリメチルシラン、３−トリメチルシリルプロピルメタクリレートなどのごとき不飽和シランなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
好適な水溶性非イオン性ビニルモノマーの例としては、Ｃ２〜Ｃ６ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；グリセロールモノ（メタ）アクリレート；トリス（ヒドロキシメチル）エタンモノ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート；Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド；３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルカプロラクタム；Ｎ−ビニルピロリドン；メタクリルアミドエチル−Ｎ−エチレンウレア（例えば、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ−エチレンウレア）；メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレートなどのごときＣ１〜Ｃ４アルコキシ置換（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド；並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
特に好ましい非イオン性ビニルモノマーとしては、アクリル酸およびメタクリル酸のＣ１〜Ｃ８アルキルエステル、メタクリルアミドエチル−Ｎ−エチレンウレア、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
前記非イオン性ビニルモノマー（ｂ）は、モノマー混合物の総重量に基づいて、全モノマー混合物の好ましくは約１０〜約９０重量％、さらに好ましくは約２５〜約７５重量％、最も好ましくは約３０〜約６０重量％を構成する。
【００２４】
結合性モノマー
本発明のＲＭＨＳポリマーの製造に好適に用いられる結合性モノマーは、好ましくは系の他のモノマーと付加重合するエチレン性不飽和末端基部分（ｉ）、製品ポリマーに選択的な親水性を付与するポリオキシアルキレン中央部分（ｉｉ）およびポリマーに選択的な疎水性を付与する疎水性末端基部分（ｉｉｉ）を有する化合物である。
エチレン性不飽和末端基を供給する部分（ｉ）は、好ましくはα，β−エチレン性不飽和モノもしくはジカルボン酸またはその無水物、さらに好ましくはＣ３もしくはＣ４モノもしくはジカルボン酸またはその無水物から誘導される。あるいは、前記結合性モノマーの部分（ｉ）は、アリルエーテルまたはビニルエーテル、米国再発行特許第３３，１５６号もしくは米国特許第５，２９４，６９２号に開示されているような非イオン性ビニル置換ウレタンモノマー、または米国特許第５，０１１，９７８号に開示されているようなビニル置換尿素反応生成物から誘導することができる。前記各文献の関連のある開示内容は本願明細書に引用されて援用される。
【００２５】
前記中央部分（ｉｉ）は、好ましくは約５〜約２５０個、さらに好ましくは約１０〜約１２０個、最も好ましくは約１５〜約６０個のＣ２〜Ｃ７アルキレンオキサイド繰返し単位を含んでなるポリオキシアルキレンセグメントである。好ましい中央部分（ｉｉ）としては、約５〜約１５０個、さらに好ましくは約１０〜約１００個、最も好ましくは約１５〜約６０個のエチレンオキサイド単位、プロピレンオキサイド単位またはブチレンオキサイド単位、およびエチレンオキサイド単位、プロピレンオキサイド単位および／またはブチレンオキサイド単位のランダムまたは非ランダムシーケンスを含んでなるポリオキシエチレンセグメント、ポリオキシプロピレンセグメントおよびポリオキシブチレンセグメントが挙げられる。
前記結合性モノマーの疎水性末端基部分（ｉｉｉ）は、下記炭化水素類、すなわち、Ｃ８〜Ｃ４０直鎖アルキル、アリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキル置換フェニル、Ｃ８〜Ｃ４０分岐鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０炭素環式アルキルおよびＣ８〜Ｃ８０錯エステル、のうちの１種に属する炭化水素部分であることが好ましい。
本願明細書および添付の請求の範囲において用いられる「錯エステル」という用語は、Ｃ２〜Ｃ７アルキレンオキサイドでアルキル化されることができる少なくとも１種のヒドロキシル基を有する糖のごときポリオールのジ、トリまたはポリエステルを意味する。「錯エステル」という用語は、特に、関連のある開示内容が本願明細書に引用されて援用される米国特許第５，６３９，８４１号においてＪｅｎｋｉｎｓらによって説明されている錯疎水性物質を包含する。
【００２６】
前記結合性モノマーの好適な疎水性末端基部分（ｉｉｉ）の例としては、カプリル（Ｃ８）、イソオクチル（分岐鎖Ｃ８）、デシル（Ｃ１０）、ラウリル（Ｃ１２）、ミリスチル（Ｃ１４）、セチル（Ｃ１６）、セテアリル（Ｃ１６〜Ｃ１８）、ステアリル（Ｃ１８）、イソステアリル（分岐鎖Ｃ１８）、アラキジル（Ｃ２０）、ベヘニル（Ｃ２２）、リグノセリル（Ｃ２４）、セロチル（Ｃ２６）、モンタニル（Ｃ２８）、メリシル（Ｃ３０）、ラクセリル（Ｃ３２）などのごとき炭素数が約８〜約４０である直鎖または分岐鎖アルキル基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
自然源から誘導される炭素数が約８〜約４０である直鎖および分岐鎖アルキル基の例としては、水素化落花生油、大豆油および菜種油（いずれも主にＣ１８）、水素化獣脂油（Ｃ１６〜Ｃ１８）など；並びに水素化ゲラニオール（分岐鎖Ｃ１０）、水素化ファルネソール（分岐鎖Ｃ１５）、水素化フィトール（分岐鎖Ｃ２０）などのごとき水素化Ｃ１０〜Ｃ３０テルペノール、から誘導されるアルキル基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００２７】
好適なＣ２〜Ｃ４０アルキル置換フェニル基の例としては、オクチルフェニル、ノニルフェニル、デシルフェニル、ドデシルフェニル、ヘキサデシルフェニル、オクタデシルフェニル、イソオクチルフェニル、ｓ−ブチルフェニルなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
好適なＣ８〜Ｃ４０炭素環式アルキル基としては、コレステロール、ラノステロール、７−デヒドロコレステロールなどのごとき動物性ステロール；フィトステロール、スチグマステロール、カンペステロールなどのごとき植物性ステロール；およびエルゴステロール、菌類ステリンなどのごとき菌類ステロール、から誘導される基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。本発明において有用な他の炭素環式アルキル疎水性末端基としては、シクロオクチル、シクロドデシル、アダマンチル、デカヒドロナフチル、およびピネン、水素化レチノール、ショウノウ、イソボルニルアルコールなどのごとき天然炭素環式材料から誘導される基が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００２８】
アリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキル基の例としては、スチリル（例えば、２−フェニルエチル）、ジスチリル（例えば、２，４−ジフェニルブチル）、トリスチリル（例えば、２，４，６−トリフェニルヘキシル）、４−フェニルブチル、２−メチル−２−フェニルエチル、トリスチリルフェノリルなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
好適なＣ８〜Ｃ８０錯エステルの例としては、水素化ヒマシ油（主に、１２−ヒドロキシステアリン酸のトリグリセリド）；１，２−ジステアリルグリセロール、１，２−ジパルミチルグリセロール、１，２−ジミリスチルグリセロールなどのごとき１，２−ジアシルグリセロール；３，４，６−トリステアリルグルコース、２，３−ジラウリルフルクトースなどのごとき糖のジ、トリまたはポリエステル；および関連のある開示内容が本願明細書に引用されて援用されるＲｕｆｆｎｅｒらに対する米国特許第４，６００，７６１号に開示されているようなソルビタンエステルが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００２９】
有用な結合性モノマーは当該技術分野において周知である任意の方法によって調製することができる。例えば、Ｃｈａｎｇらに対する米国特許第４，４２１，９０２号、Ｓｏｎｎａｂｅｎｄに対する米国特許第４，３８４，０９６号、Ｓｈａｙらに対する米国特許第４，５１４，５５２号、Ｒｕｆｆｎｅｒらに対する米国特許第４，６００，７６１号、Ｒｕｆｆｎｅｒに対する米国特許第４，６１６，０７４号、Ｂａｒｒｏｎらに対する米国特許第５，２９４，６９２号、Ｊｅｎｋｉｎｓらに対する米国特許第５，２９２，８４３号、Ｒｏｂｉｎｓｏｎに対する米国特許第５，７７０，７６０号およびＷｉｌｋｅｒｓｏｎ，ＩＩＩらに対する米国特許第５，４１２，１４２号を参照されたい。これら文献の関連のある開示内容は本願明細書に引用されて援用される。
【００３０】
好ましい結合性モノマーの例としては、下記式（ＩＩＩ）
【００３１】
【化１】
2005519903.tif 000002
【００３２】
式中、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ３であり、Ｒ３はＣ１〜Ｃ３０アルキルであり、Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ａｒは２価のアリールであり、ＥはＨまたはメチルであり、ｚは０または１であり、ｋは０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であるが、ただしｋが０のときｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲のときｍは１であり、（Ｒ４−Ｏ）ｎはポリオキシアルキレンであり、前記ポリオキシアルキレンはホモポリマー、ランダム共重合体、またはＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のブロック共重合体であり、Ｒ４はＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８であり、ｎは約５〜約２５０、好ましくは約５〜約１００、さらに好ましくは約１０〜約８０、最も好ましくは約１５〜約６０の範囲の整数であり、Ｙは−Ｒ４Ｏ−、−Ｒ４ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ４ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ｒ５はＣ８〜Ｃ４０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０分岐鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキル置換フェニル、アリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキルおよびＣ８〜Ｃ８０錯エステルからなる群から選択される置換または非置換アルキルであり、そして前記Ｒ５で表されるアルキル基は、ヒドロキシル基、アルコキシル基およびハロゲン基からなる群から選択される１種以上の置換基を任意に含んでなる、
を有するものが挙げられる。
【００３３】
式（ＩＩＩ）の特に好ましい結合性モノマーとしては、セチルポリエトキシル化メタクリレート（ＣＥＭ）、セテアリルポリエトキシル化メタクリレート（ＣＳＥＭ）、ステアリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、アラキジルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ベヘニルポリエトキシル化メタクリレート（ＢＥＭ）、セロチルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、モンタニルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、メリシルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、ラクセリルポリエトキシル化（メタ）アクリレート、トリスチリルフェノールポリエトキシル化メタクリレート（ＴＥＭ）、水素化ヒマシ油ポリエトキシル化メタクリレート（ＨＣＯＥＭ）、カノーラポリエトキシル化（メタ）アクリレート、およびコレステロールポリエトキシル化メタクリレート（ＣＨＥＭ）が挙げられる。前記モノマーのポリエトキシル化部分は、約５〜約１００個、好ましくは約１０個〜約８０個、さらに好ましくは約１５〜約６０個のエチレンオキサイド繰返し単位を含んでなる。
モノマー混合物中の結合性モノマー成分は、独立して、モノマー混合物の総重量に基づいて、モノマー混合物の好ましくは約０．１〜約２５重量％、さらに好ましくは約０．２５〜約２０重量％、最も好ましくは約０．５〜約１５重量％を構成する。
【００３４】
半疎水性モノマー
驚くべきことに、半疎水性モノマー（ＳＨモノマー）は、それを含有するポリマーの結合性を和らげるので、非常に望ましい質感とレオロジー特性とを有する水性ゲルを生成することができることが分かった。理論に縛られたくはないが、ＳＨモノマーのポリオキシアルキレン基がポリマー中の結合性モノマーの疎水性基の間のあるいは外部成分の間の非特異的な結合を遮断あるいは隠蔽することによってポリマーの結合性を弱めていると考えられている。そのようなＳＨモノマーは、得られるポリマーの増粘効率および泡安定化性を調整して、選択された用途にとって望ましいようにポリマーのレオロジー特性をカスタマイズすることができる。非常に驚くべきことに、ＳＨモノマーを含有するアルカリ膨潤性ＡＳＡＰは、一般に望ましいレオロジー特性および美観的特性を水性ゲルに付与し、一般に、すべてのポリマー濃度において、ＳＨモノマーを含有していないアルカリ膨潤性結合性ポリマーよりも軟らかく、滑らかで展ばし易いゲルを提供し、そして２４時間に亘って実質的に変化しないままであるブルックフィールド粘度を与えることが分かった。
驚くべきことに、ＳＨモノマーをアルカリ膨潤性ＡＳＡＰに導入することによって、低い剪断応力におけるゲル粘度を下げることができ、剪断応力の増加に伴う粘度の低下を最小限に抑えるまたは無くすことができ、そしてゲルの剪断低下作用を最小限に抑えるまたは小さくすることができる。例えば、下記実施例１に記載される約３％のＢＥＭ２５結合性モノマーを有するポリマーＣＰ−５は、約１．２％の活性ポリマー重量濃度において複合粘度法によって測定したとき、１Ｐａの剪断応力において１７８Ｐａ・ｓの粘度を有していたが、剪断応力を５Ｐａに高めると複合粘度が４３．６Ｐａ・ｓに下がった。例えば、３％のＢＥＭ２５結合性モノマーと５％のＳＨモノマーＲ３０７とを含有する実施例１のポリマーＡＧのように、ＳＨモノマーを前記ポリマーに添加することには２つの効果があった。第１に、約１．２％の活性ポリマー濃度および１Ｐａの剪断応力において測定された複合粘度が１０６Ｐａ・ｓに下がった。第２に、剪断応力を５Ｐａに高めても、複合粘度の測定値はほとんど変わらないままであった（１０５．５Ｐａ・ｓ）。同様に、（例えば実施例１のポリマーＡＩのように）１５％のＳＨモノマーを添加した場合、約１．２％の活性ポリマー濃度および１Ｐａの剪断応力において測定された複合粘度が４６．５Ｐａ・ｓであったのに対し、５Ｐａの剪断応力において測定された複合粘度は３６Ｐａ・ｓであった。
【００３５】
本願明細書および添付の請求の範囲において用いられる「半疎水性モノマー」および「ＳＨモノマー」という用語は、２つの部分、すなわち、（ｉ）反応混合物の他のモノマーと付加重合するエチレン性不飽和末端基部分および（ｉｉ）ポリマーの疎水性基の間または前記ポリマーを含有する組成物中における他の材料の疎水性基の間の結合を弱めるポリオキシアルキレン部分を有する化合物を意味する。ＳＨモノマーは結合性モノマーと似ているが、実質的に非疎水性の末端基部分を有し、前記ＳＨモノマーを含有するポリマーに結合性を付与しない。
付加重合のためのビニルまたは他のエチレン性不飽和末端基を供給する不飽和末端基部分（ｉ）は、好ましくはα，β−エチレン性不飽和モノもしくはジカルボン酸またはその無水物、好ましくはＣ３もしくはＣ４モノもしくはジカルボン酸またはその無水物から誘導される。あるいは、前記末端基部分（ｉ）は、アリルエーテル、ビニルエーテルまたは非イオン性ウレタンモノマーから誘導することができる。
前記重合可能な不飽和末端基部分（ｉ）は、少なくとも１種の遊離カルボキシ官能基を含有するＣ８〜Ｃ３０不飽和脂肪酸基から誘導することもできる。このＣ８〜Ｃ３０基は不飽和末端基部分（ｉ）の一部であり、結合性モノマーにぶら下がっている疎水性基とは異なるものである。前記ペンダント疎水性基は、親水性の「スペーサ」部分によって結合性モノマーの不飽和末端基からはっきりと分けられている。
【００３６】
具体的に、前記ポリオキシアルキレン部分（ｉｉ）は、結合性モノマーの親水性部分と実質的にほぼ同じである長鎖ポリオキシアルキレンセグメントを含んでなる。好ましいポリオキシアルキレン部分（ｉｉ）としては、約２〜約２５０個、好ましくは約１０〜約１００個のエチレンオキサイド単位、プロピレンオキサイド単位またはブチレンオキサイド単位、およびエチレンオキサイド単位、プロピレンオキサイド単位および／またはブチレンオキサイド単位のランダムまたは非ランダムシーケンスを含んでなるポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位およびポリオキシブチレン単位が挙げられる。
【００３７】
好ましいＳＨモノマーとしては、下記式（ＩＶ）または（Ｖ）
【００３８】
【化２】
2005519903.tif 000003
【００３９】
式中、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ７であり、Ｒ７はＣ１〜Ｃ３０アルキルであり、Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ａｒは２価のアリールであり、ＥはＨまたはメチルであり、ｚは０または１であり、ｐは０〜約３０の範囲の整数であり、ｒは０または１であるが、ただしｐが０のときｒは０であり、ｐが１〜約３０の範囲のときｒは１であり、（Ｒ８−Ｏ）ｖはポリオキシアルキレンであり、前記ポリオキシアルキレンはホモポリマー、ランダム共重合体またはＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のブロック共重合体であり、Ｒ８はＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８であり、ｖは約５〜約２５０、好ましくは約５〜約１００、さらに好ましくは約１０〜約８０、最も好ましくは約１５〜約６０の範囲の整数であり、Ｒ９はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＤはＣ８〜Ｃ３０不飽和アルキルまたはカルボキシ置換Ｃ８〜Ｃ３０不飽和アルキルである、
のいずれかを有する化合物が挙げられる。
【００４０】
特に好ましい半疎水性モノマーとしては、下記化学式
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）ａ−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｂ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ−Ｈ  
または
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｄ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｅ−Ｈ
式中、ａは好ましくは２、３または４であり、ｂは好ましくは１〜約１０、さらに好ましくは約２〜約８、最も好ましくは約３〜約７の範囲の整数であり、ｃは好ましくは約５〜約５０、さらに好ましくは約８〜約４０、最も好ましくは約１０〜約３０の範囲の整数であり、ｄは好ましくは１〜約１０、さらに好ましくは約２〜約８、最も好ましくは約３〜約７の範囲の整数であり、そしてｅは好ましくは約５〜約５０、さらに好ましくは約８〜約４０の範囲の整数である、
を有するモノマーが挙げられる。
【００４１】
好ましいＳＨモノマーの例としては、クラリアント社からＥＭＵＬＳＯＧＥＮ（登録商標）Ｒ１０９、Ｒ２０８、Ｒ３０７、ＲＡＬ１０９、ＲＡＬ２０８およびＲＡＬ３０７の商品名で市販されている重合性乳化剤、Ｂｉｍａｘ，Ｉｎｃ．社から販売されているＢＸ−ＡＡ−Ｅ５Ｐ５、およびユニケマ社から販売されているＭＡＸＥＭＵＬ（登録商標）５０１０および５０１１が挙げられる。特に好ましいＳＨモノマーとしては、ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ（登録商標）Ｒ１０９、Ｒ２０８およびＲ３０７、ＢＸ−ＡＡ−Ｅ５Ｐ５、ＭＡＸＥＭＵＬ（登録商標）５０１０および５０１１、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
【００４２】
製造業者らによれば、ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ（登録商標）Ｒ１０９は実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり、ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ（登録商標）Ｒ２０８は実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり、ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ（登録商標）Ｒ３０７は実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ（ＣＨ２）４Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化された１，４−ブタンジオールビニルエーテルであり、ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ（登録商標）ＲＡＬ１０９は実験式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化されたアリルエーテルであり、ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ（登録商標）ＲＡＬ２０８は実験式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化されたアリルエーテルであり、ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ（登録商標）ＲＡＬ３０７は実験式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化されたアリルエーテルであり、ＭＡＸＥＭＵＬ（登録商標）５０１０は約２４個のエチレンオキサイド単位でエトキシル化されたカルボキシ官能性Ｃ１２〜Ｃ１５アルケニル疎水性物質であり、ＭＡＸＥＭＵＬ（登録商標）５０１１は約３４個のエチレンオキサイド単位でエトキシル化されたカルボキシ官能性Ｃ１２〜Ｃ１５アルケニル疎水性物質であり、そしてＢＸ−ＡＡ−Ｅ５Ｐ５は実験式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化されたアリルエーテルである。
本発明のＲＭＨＳポリマーの調製に用いられる半疎水性モノマーの量は、とりわけ、ポリマーに望まれる最終的なレオロジー特性および美観的特性に依存して大きく異なる。用いられる場合、モノマー反応混合物は、１種以上の半疎水性モノマーを、モノマー混合物の総重量に基づいて、好ましくは約０．１〜約２５重量％、さらに好ましくは約０．５〜約２０重量％、最も好ましくは約１〜約１５重量％の範囲の量で含有する。
【００４３】
架橋性モノマー
本発明のＲＭＨＳポリマーは、分岐を導入し、且つ、分子量を調整するために１種以上の架橋性モノマー（ｅ）を含んでなるモノマー混合物から任意に調製することができる。好適な多価不飽和架橋剤は当該技術分野において周知である。重合の前後または最中に形成された共重合体を架橋させることができる反応基を有する一価不飽和化合物を用いることも可能である。他の有用な架橋性モノマーとしては、エポキシド基、イソシアネート基および加水分解性シラン基のごとき複数の反応基を含有する多官能性モノマーが挙げられる。様々な多価不飽和化合物を用いて部分的または実質的に架橋された３次元網目構造を形成することができる。
好適な多価不飽和架橋性モノマー成分の例としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレンおよびトリビニルベンゼンのごとき多価不飽和芳香族モノマー；１，２，４−トリビニルシクロヘキサンのごとき多価不飽和脂環式モノマー；ジアリルフタレートのごときフタル酸の２官能性エステル；並びにイソプレン、ブタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，５，９−デカトリエン、１，９−デカジエン、１，５−ヘプタジエンを初めとするジエン、トリエンおよびテトラエンのごとき多価不飽和脂肪族モノマーなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００４４】
他の好適な多価不飽和架橋性モノマーとしては、トリアリルペンタエリスリトール、ジアリルペンタエリスリトール、ジアリルスクロース、オクタアリルスクロースおよびトリメチロールプロパンジアリルエーテルのごときポリアルケニルエーテル；１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレントリ（メタ）アクリレート、アリルアクリレート、ジアリルイタコネート、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレートおよびポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートのごとき多価アルコールまたは多価酸の多価不飽和エステル；メチレンビスアクリルアミド、プロピレンビスアクリルアミドなどのごときアルキレンビスアクリルアミド；Ｎ，Ｎ’−ビスメチロールメチレンビスアクリルアミドのごときメチレンビスアクリルアミドのヒドロキシおよびカルボキシ誘導体；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートのごときポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジメチルジビニルシラン、メチルトリビニルシラン、アリルジメチルビニルシラン、ジアリルジメチルシランおよびテトラビニルシランのごとき多価不飽和シラン；並びにテトラアリルスズ、ジアリルジメチルスズのごとき多価不飽和スズ酸塩などが挙げられる。
【００４５】
反応基を有する有用な一価不飽和化合物としては、Ｎ−メチロールアクリルアミド；アルコキシ基がＣ１〜Ｃ１８アルコキシであるＮ−アルコキシ（メタ）アクリルアミド；およびトリエトキシビニルシラン、トリス−イソプロポキシビニルシラン、３−トリエトキシシリルプロピルメタクリレートのごとき不飽和加水分解性シランなどが挙げられる。
複数の反応基を含有する有用な多官能性架橋性モノマーとしては、エチルトリエトキシシランおよびエチルトリメトキシシランのごとき加水分解性シラン；２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランおよび３−グリシドキシプロピルトリメチルオキシシランのごときエポキシ置換加水分解性シラン；１，４−ジイソシアネートブタン、１，６−ジイソシアネートへキサン、１，４−フェニレンジイソシアネートおよび４，４’−オキシビス（フェニルイソシアネート）のごときポリイソシアネート；グリシジルメタクリレートおよびアリルグリシジルエーテルのごとき不飽和エポキシド；並びにジグリシジルエーテル、１，２，５，６−ジエポキシヘキサンおよびエチレングリコールジグリシジルエーテルのごときポリエポキシドが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００４６】
特に有用なのは、ヒドロキシル官能基１モル当たり約２〜約１００モルのエチレンオキサイドでエトキシル化され、且つ、ビニルエーテル、アリルエーテル、アクリレートエステル、メタクリレートエステルなどのごとき重合可能な不飽和基で末端封止されたジオール、トリオールおよびビスフェノールのごときエトキシル化ポリオールから誘導された多価不飽和架橋剤である。そのような架橋剤の例としては、ビスフェノールＡエトキシル化ジメタクリレート、ビスフェノールＦエトキシル化ジメタクリレート、トリメチロールプロパンエトキシル化トリメタクリレートなどが挙げられる。本発明のＲＭＨＳポリマーに有用な他のエトキシル化架橋剤としては、関連のある開示内容が本願明細書に引用されて援用されるＺａｎｏｔｔｉ−Ｒｕｓｓｏに対する米国特許第６，１４０，４３５号に開示されているエトキシル化ポリオール誘導架橋剤が挙げられる。
特に好ましい架橋剤の例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジメタクリレート（ＥＯＢＤＭＡ）などのごとき、少なくとも２種のアクリレートまたはメタクリレートエステル基を有するポリオールのアクリレートおよびメタクリレートエステルが挙げられる。
用いられる場合、架橋性モノマーは、モノマー混合物の総重量に基づいて、好ましくはモノマー混合物の約０．０１〜約２重量％、さらに好ましくは約０．０５〜約１．５重量％、最も好ましくは約０．１〜約１重量％の範囲の量でモノマー反応混合物中に存在する。
【００４７】
連鎖移動剤
本発明のＲＭＨＳポリマーは、ポリマー技術分野において周知である１種以上の連鎖移動剤を含んでなるモノマー混合物から任意に調製することができる。
本発明において使用される好適な連鎖移動剤は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルメルカプタン、メルカプトカルボン酸、メルカプトカルボン酸エステル、チオエステル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルジスルフィド、アリールジスルフィド、多官能チオールなどのごとき各種チオおよびジスルフィド含有化合物；亜リン酸塩および次亜リン酸塩；四塩化炭素、ブロモトリクロロメタンなどのごときハロアルキル化合物；並びにα−メチルスチレンのごとき不飽和連鎖移動剤が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
多官能チオールとしては、トリメチロールプロパン−トリス−（３−メルカプトプロピオネート）のごとき３官能チオール；ペンタエリスリトール−テトラ−（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール−テトラ−（チオグリコラート）およびペンタエリスリトール−テトラ−（チオラクテート）のごとき４官能チオール；並びにジペンタエリスリトール−ヘキサ−（チオグリコラート）のごとき６官能チオールなどが挙げられる。
【００４８】
あるいは、連鎖移動剤は、ビニルモノマーのフリーラジカル重合中に付加重合体の分子量を下げる任意の触媒連鎖移動剤でもよい。触媒連鎖移動剤の例としては、コバルト錯体（例えばコバルト（ＩＩ）キレート）が挙げられる。触媒連鎖移動剤は、チオール系ＣＴＡに対して比較的低い濃度で用いることができる場合が多い。
好ましい連鎖移動剤の例としては、オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン（ＤＤＭ）、ｔ−ドデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、オクタデシルメルカプタン（ＯＤＭ）、イソオクチル３−メルカプトプロピオネート（ＩＭＰ）、ブチル３−メルカプトプロピオネート、３−メルカプトプロピオン酸、ブチルチオグリコラート、イソオクチルチオグリコラート、ドデシルチオグリコラートなどが挙げられる。連鎖移動剤は、モノマー混合物の総重量に基づいて、好ましくは重合可能なモノマー混合物の約１０重量％以下の量で、モノマー反応混合物に添加することができる。
【００４９】
本発明の組成物に有用なＡＳＡＰおよびＨＡＳＥポリマーは、ポリマー技術分野において周知である乳化重合のごとき慣用の重合法によって製造することができる。一般に、重合法は約３０〜約９５℃の範囲内の反応温度において実施されるが、この範囲よりも高いまたは低い温度を用いてもよい。モノマー混合物の乳化を促進するために、乳化重合は、脂肪アルコールサルフェートまたはアルキルスルホネートのごときアニオン性界面活性剤、直鎖または分岐鎖アルコールエトキシレートのごとき非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、またはこれらの混合物の存在下において行ってもよい。また、乳化重合反応混合物は、１種以上のフリーラジカル開始剤を、モノマーの総重量に基づいて好ましくは約０．０１〜約３重量％の範囲の量で含有する。前記重合は、水性媒体中または水性アルコール媒体中において、低いｐＨ、すなわち、好ましくは約４．５以下のｐＨで行うことができる。
【００５０】
乳化重合を促進するのに好適なアニオン性界面活性剤はポリマー技術分野において周知であり、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジ−ｓ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルエーテルスルホン酸２ナトリウム、ラウレス−３スルホコハク酸２ナトリウム、ｎ−オクタデシルスルホコハク酸２ナトリウム、分岐アルコールエトキシレートのホスフェートエステルなどが挙げられる。
【００５１】
フリーラジカル開始剤の例としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムおよび過硫酸ナトリウムのごとき水溶性無機過硫酸塩化合物；過酸化水素、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチルおよび過酸化ラウリルのごとき過酸化物；クメンヒドロペルオキシドおよびｔ−ブチルヒドロペルオキシドのごとき有機ヒドロペルオキシド；（亜硫酸水素ナトリウムまたはアスコルビン酸のごとき還元剤で任意に活性化された）過酢酸および過安息香酸のごとき有機過酸；および２，２’−アゾビスイソブチロニトリルのごとき油溶性フリーラジカル生成剤などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。特に好適なフリーラジカル重合開始剤としては、アルキル基に水溶化性置換基を有する２，２’−アゾビス（ｔ−アルキル）化合物のごとき水溶性アゾ重合開始剤が挙げられる。好ましいアゾ重合触媒としては、ＶＡＺＯ（登録商標）４４（２，２’−アゾビス（２−（４，５−ジヒドロイミダゾリル）プロパン）、ＶＡＺＯ（登録商標）５６（２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド）およびＶＡＺＯ（登録商標）６８（４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸））のごときデュポン社から入手可能なＶＡＺＯ（登録商標）フリーラジカル重合開始剤が挙げられる。
任意に、緩衝剤、キレート剤、無機電解質、連鎖停止剤およびｐＨ調整剤のごとき、乳化重合技術分野において周知である他の乳化重合添加剤を重合系において用いてもよい。
【００５２】
ＡＳＡＰおよびＨＡＳＥポリマーを調製するのに用いることができる好ましい一般的な乳化重合法は以下の通りである。
窒素雰囲気下、所望の量の各モノマーを乳化させる量のアニオン性界面活性剤を含有する水と攪拌混合しながら混ぜ合わすことによって、窒素注入口と攪拌装置とを備えた第１の反応器内でモノマーエマルジョンを調製する。攪拌装置と、窒素注入口と、供給ポンプとを備えた第２の反応器へ、所望の量の水とさらなるアニオン性界面活性剤とを、必要に応じて、窒素雰囲気下において投入し、そして第２反応器の内容物を攪拌混合しながら加熱する。第２反応器の内容物が約６５〜９８℃の範囲の温度に達した後、第２反応器内にこのようにして形成された水性界面活性剤溶液にフリーラジカル開始剤を注入し、そして第１反応器のモノマーエマルジョンを、約６５〜９５℃の範囲の制御された反応温度において一般に約１〜約４時間に亘って第２反応器にポンプで少しずつ送り込む。モノマーの添加が完了した後、必要に応じて、第２反応器にフリーラジカル開始剤の追加量をさらに添加してもよい。得られた反応混合物は、一般に、重合反応を完了させるのに十分な時間、約７５〜９５℃の温度に保たれる。その後、得られたポリマーエマルジョンを冷却し、反応器から取り出すことができる。
【００５３】
当該ポリマー技術分野の当業者には、各モノマー成分の量を調節することによって任意の所望の種類および割合のモノマーを有するポリマーを得ることができることは理解されるであろう。必要に応じて、水の使用量を増減させてもよい。アルコールのごとき水混和性溶媒および上記のような他の重合添加剤も反応混合物に含有させてもよい。乳化重合技術分野において周知であるように、直鎖または分岐鎖アルコールエトキシレートのごとき非イオン性界面活性剤を添加することもできる。
生成物ポリマーエマルジョンは、ポリマーの重量に対して、好ましくは約１〜約６０％の総ポリマー固形物（ＴＳ）、さらに好ましくは約１０〜約５０％の総ポリマー固形物、最も好ましくは約１５〜約４５％の総ポリマー固形物を含有するように調製することができる。いずれの中和の前にも、生成されたままのポリマーエマルジョンは、一般に、約２〜約５．５の範囲のｐＨ、室温（スピンドル＃２、２０ｒｐｍ）において約１００ｍＰａ・ｓ以下のブルックフィールド粘度、および約１５０℃以下の下記Ｃ法によって測定されたガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【００５４】
任意に、生成されたポリマーエマルジョンをさらに処理してもよい。すなわち、アルカリ性材料、好ましくはアルカリ金属水酸化物、有機塩基などを用いて、そのｐＨを好ましくは約３〜約７．５以上の範囲の値に、あるいは約１２以上に調整してもよい。本発明のアルカリ膨潤性結合性ポリマーエマルジョンは、一般に粘度が約１００ｍＰａ・ｓよりも高くなると膨潤し、中性〜アルカリ性のｐＨにおいては粘り気のある溶液すなわちゲルを形成する。一般に、前記ポリマーは、そのようなｐＨ値において実質的に安定しており、約１２よりも大きいｐＨ値においても実質的に安定している。アルカリ可溶性結合性ポリマーは、一般に、アルカリ性のｐＨにおいては低い粘度を維持する。ポリマーエマルジョンは、水または溶媒で希釈してもよいし、水の１部を蒸発させることによって濃縮してもよい。あるいは、例えば噴霧乾燥機、ドラム乾燥機または凍結乾燥機のごとき当該技術分野において周知の装置を用いて、得られたポリマーエマルジョンを粉末または結晶の形態にまで実質的に乾燥させてもよい。
【００５５】
本発明のＲＭＨＳポリマーは乳化重合によって調製することができる。そして必要に応じて様々な公知の添加剤および慣用のアジュバント並びに水以外の溶媒をＲＭＨＳポリマーエマルジョン生成物に添加することによって、前記ポリマーの性能および特性を変えたり、悪影響を及ぼしたりせずに最終的な組成物の意図される使用形態を得ることによって用いることができる。あるいは、慣用の混合装置を用いて、ＲＭＨＳポリマーを１成分として、好ましくは液体の形態で配合物に添加してもよい。
【００５６】
意外にもＲＭＨＳポリマーとして好適であることが分かった市販の好ましいＨＡＳＥポリマーの一部の例としては、チバスペシャリティケミカル社からＳＡＬＣＡＲＥ（登録商標）ＳＣ８０、日本エヌエスシー株式会社からＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）２００１およびＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）３００１、３Ｖ  Ｉｎｃ．社からＳＹＮＴＨＡＬＥＮ（登録商標）Ｗ２０００、並びにＩＳＰ，Ｉｎｃ．社からＡＣＵＬＹＮ（登録商標）２２およびＡＣＵＬＹＮ（登録商標）２８の商品名で販売されている高分子増粘剤が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
ＳＡＬＣＡＲＥ（登録商標）ＳＣ８０は、約４０重量％のメタクリル酸（ＭＡＡ）と、約５０重量％のエチルアクリレート（ＥＡ）と、約１０重量％のステアレス−１０アリルエーテル（結合性モノマー）との共重合体である、とＤｅ  Ｌａ  Ｍｅｔｔｒｉｅらに対する米国特許第６，０７４，４３９号に説明されている。
ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）２００１は、アクリル酸と、アクリレートエステルと、ステアレス−２０イタコネート（結合性ポリマー）との共重合体であると製造業者によって説明されている。ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）３００１は、アクリル酸と、アクリレートエステルと、セテス−２０イタコネート（結合性ポリマー）との共重合体であると製造業者によって説明されている。
ＡＣＵＬＹＮ（登録商標）２８は、アクリル酸と、メタクリル酸と、アクリレートエステルと、ベヘネス−２５メタクリレート（結合性モノマー）との共重合体であると製造業者によって説明されている。ＡＣＵＬＹＮ（登録商標）２２は、アクリル酸と、メタクリル酸と、アクリレートエステルと、ステアレス−２０メタクリレート（結合性モノマー）との共重合体であると製造業者によって説明されている。
ＳＹＮＴＨＡＬＥＮ（登録商標）Ｗ２０００は、アクリレートと、パルメス−２５アクリレート（結合性モノマー）との共重合体であると製造業者によって説明されている。
前記市販のＨＡＳＥポリマーは、下記表１に示される物理的特性を有する。
【００５７】
【表１】
2005519903.tif 000004
【００５８】
本発明の整髪用組成物に用いられるＲＭＨＳ剤の量は限定されず、所望の整髪効果およびレオロジー特性の種類によって決定される。配合技術に精通している業者は、所望の整髪効果およびレオロジー特性が得られる整髪剤の量を容易に選び出すことができる。重量％ＲＭＨＳポリマーという表現はいずれも、配合物の総重量に基づいた活性重量％ポリマーを意味する。従って、本発明の整髪用組成物は、ＲＭＨＳポリマーを、全組成物に基づいて約０．１〜約１５％、好ましくは約０．３〜約１２％、さらに好ましくは約０．５〜約１０％の範囲の活性ポリマー重量量で含有することができる。ＡＳＡＰの活性ポリマー重量％の好ましい整髪量は、好ましくは約０．１〜約１０％、さらに好ましくは約０．５〜約５％、最も好ましくは約０．７５〜約３％である。ＨＡＳＥポリマーの活性ポリマー重量％の好ましい整髪量は、約０．１〜約１０％、さらに好ましくは約０．５〜約５％、最も好ましくは約０．６〜約３％である。ＲＭＨＳポリマーを含んでなる整髪用組成物は、約１００ｍＰａ・ｓよりも高いブルックフィールド粘度を有することが好ましい。
【００５９】
本願明細書において論じられている本発明のポリマーと一緒に用いることのできる濃縮添加剤、補助材料、製品または材料は、一般によく用いられている化学名で、もしくは、ワシントンＤＣの米国化粧品工業会より発行されている国際化粧品原料辞典第６版の第１巻および第２巻（１９９５）またはＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ第７版第1巻〜第３巻（１９９７）（以下、共にＩＮＣＩ辞書と呼ぶ）に定義されているＩＮＣＩ名として一般に知られている国際命名法で呼ぶ。ＩＮＣＩ名、商品名またはその両方で記載されている材料の数多くの民間供給業者は、前記ＩＮＣＩ辞書および数多くの商業業界誌、例えば、これらに限定されるわけではないが、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  ＤｉｖｉｓｉｏｎのＴｈｅ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．から発行されている２００１  ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｉｅｓの第一巻：Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  ＆  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  および  第二巻：Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，  Ｇｌｅｎ  Ｒｏｃｋ，  ＮＪ  （２００１）；および  Ａｌｌｕｒｅｄ出版社から発行されているＣＯＳＭＥＴＩＣＳ  ＆  ＴＯＩＬＥＴＲＩＥＳ（登録商標）、２００１  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｂｅｎｃｈ  Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ，１１５  （１３），Ｃａｒｏｌ  Ｓｔｒｅａｍ，  ＩＬ  （２００１）に記載されている。前記ＩＮＣＩ辞書および前記各文献の関連のある開示内容は本願明細書に引用されて援用される。
【００６０】
ＲＭＨＳポリマーを含んでなる整髪用製品配合物は、当該技術分野において周知のように、整髪用組成物に慣用的にまたは一般によく含有される様々な添加剤および化粧品助剤を含有することができる。その例としては、酸性化またはアルカリ化ｐＨ調整剤および緩衝剤；合成または天然の非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性ポリマーのごとき補助毛髪固定剤および膜形成剤；増粘性ポリマー、ゴムまたは樹脂増粘剤すなわちゲル化剤のごとき補助レオロジー改質剤；乳化剤、エマルジョン安定化剤、ワックス、分散剤などのごとき添加剤；溶媒、電解質などのごとき粘度調整剤；帯電防止剤、合成油、植物性または動物性油、シリコーン油、単量体または高分子四級化アンモニウム塩、毛髪光沢増強剤、緩和剤、滑剤、日焼け止め剤などのごときヘアコンディショニング剤；ケミカルヘアウェービングまたはストレート剤；一時的、半永久的または永久的染髪用顔料および染料のごとき毛髪着色剤；アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性および双性イオン性界面活性剤のごとき界面活性剤；可塑剤、湿潤剤、粘着付与剤、粘着除去剤、加湿剤などのごときポリマーフィルム改質剤；キレート剤、乳白剤、真珠光沢付与剤、タンパク性材料およびその誘導体、ビタミンおよびその誘導体、防腐剤、芳香剤、可溶化剤、顔料および染料のごとき着色剤、紫外線吸収剤などのごとき製品仕上げ剤；フッ素化炭化水素、液体揮発性炭化水素、圧縮ガスなどのごとき推進剤（水混和性または不水混和性）；並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。化粧品成分およびそれらの機能を広く網羅した一覧は、一般にＩＮＣＩ辞書、特にその第７版の第二巻４節に記載されている。前記文献は本願明細書に引用されて援用される。整髪技術分野に精通する業者らにとって、一部の材料は多機能であるため、配合物中で複数の効果を発揮することができることは周知である。従って、唯一の整髪剤として用いられるＲＭＨＳ（ＡＳＡＰおよび／またはＨＡＳＥ）ポリマーおよび他の製品成分の量は、整髪用組成物の目的および特性が意図される作用を発揮すれば、限定されない。
【００６１】
本発明のＲＭＨＳポリマーは増粘剤を添加する必要性を最小限に抑えたりまたは無くしたりする一方で、当該技術分野において一般によく用いられる慣用の高分子増粘剤、例えば天然ゴム、樹脂および非イオン性またはアニオン性合成高分子増粘剤などと組み合わせて用いることができる。増粘剤として一般によく用いられるアニオン性アルカリ膨潤張性カルボマーポリマーを用いて得られた粘度は、アニオン性ポリマーの存在によって悪影響を及ぼされる可能性があることが知られている。驚くべきことに、アルカリ膨潤性ＡＳＡＰには慣用のカルボマーポリマーまたは疎水的に改質されたカルボマーポリマーとの親和性があり、そしてそのような組み合わせによって得られた粘度は、同じ濃度でのアルカリ膨潤性ＡＳＡＰの粘度とカルボマーポリマーの粘度との和よりも予想以上に高いことが分かった。有利なことに、これにより、カルボマーポリマーまたは疎水的に改質されたカルボマーポリマーを含有する配合物に必要に応じてアルカリ膨潤性ＡＳＡＰを用いることによって、電解質（すなわち、塩）に対する耐性およびゲル粘着性をはじめとする配合物の美観的特性およびレオロジー特性をさらに改善することができるようになる。
【００６２】
レオロジー改質を必要とする整髪用組成物は化粧品の文献によってよく知られている。その例としては、ヘアウェービングおよびヘアストレート製品、並びに、ヘアスタイル維持製品が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。前記組成物は、液体リンス、加圧型エアロゾルおよび非加圧型エアロゾルスプレー、スプリッツ、ムース、泡、ゲル、ローション状およびクリーム状のエマルジョン、スタイリングシャンプー、スタイリングスティックのごとき固体、半固体などの形態で適用することが可能である。前記組成物は、レオロジーの改質を必要とする任意の水性すなわち水含有配合物媒体を用いることができる。整髪用組成物は、例えば「エクストラホールド」、「ファームホールド」または「ソフトホールド」のように識別される様々な度合いの効力、および、様々な製品形態、すなわち、液体、スプレー、ローション、クリーム、ゲル、ムース、スプリッツ、泡などの形態で一般に市販されている。有利なことに、ＲＭＨＳポリマーは唯一の整髪剤になり得る一方で、必要に応じて、当該技術分野において周知の慣用の補助高分子毛髪固定剤および膜形成剤、例えば天然ゴム、樹脂、および中性、アニオン性、カチオン性または両性の合成ポリマーと組み合わせて用いることができる。
【００６３】
ＲＭＨＳポリマーを含有する整髪用配合物は、水、水／有機溶媒混合物、または溶媒／推進剤系から得られる。ＲＭＨＳポリマーは、水または水／エタノール混合物のごとき極性溶媒に溶かされることが好ましい。ＲＭＨＳポリマーは中和されていない状態で用いることもできるし、そのｐＨを有機または無機塩基を用いて約３よりも高いｐＨに調節してもよい。製品の透明度が重要かつ望ましい場合、前記製品が実質的に透明または半透明になるまで、そのｐＨを好ましくは約５〜約７．５の範囲に調節する。好ましい有機溶媒は、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ベンジルアルコールなどのごときＣ２〜Ｃ６一価アルコール、およびプロピレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール、イノシトール、ソルビトール、マンニトールなどのごときＣ３〜Ｃ８ポリオールである。
【００６４】
本発明の整髪用組成物は、当該技術分野において周知の各種包装形態、すなわち、缶、ボトル、パケット、アンプル、ジャー、チューブなどのごとき加圧型および非加圧型容器から供給および調合することができる。別の包装形態実施態様では、本発明の整髪用組成物は、前記整髪用組成物を染み込ませたまたは前記整髪用組成物でコーティングされた整髪補助器具から毛髪に供給することができる。本願明細書において用いられる「整髪補助器具」という用語は、ＲＭＨＳポリマーを毛髪に供給し、保持するための基材としての役割を果たすことができる、ワイプ、パッド、ペーパータオル、スポンジ、カーリングペーパー、櫛、ヘアブラシ、スポンジヘアローラーのごときヘアカーラーなどを意味する。整髪用組成物は、例えば浸漬、浸透、飽和などによって整髪補助器具に染み込ませることができるし、ブラッシング、吹き付け、浸漬などによって整髪補助器具にコーティングすることができる。その後、整髪補助器具は、湿った状態または実質的に乾燥した状態で包装される。さらに別の包装形態実施態様では、前記整髪用組成物は、以下にさらに詳しく説明されるように、キットとして提供することができる。
【００６５】
整髪用スプレー組成物は、加圧型のエアロゾルスプレー、ムース、スプリッツおよび泡含有推進剤として、または、非加圧型の機械的に推進されるスプレーまたは泡として指動ポンプ式装置から供給することができる。本発明のＲＭＨＳポリマーを加圧型エアロゾル組成物へと配合する場合、推進剤は、ジフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ヘキサフルオロエタンなどのごとき環境保護的および生理学的に許容可能なフッ素化炭化水素；ジメチルエーテル；プロパン、イソブタン、ｎ−ブタンおよびそれらの混合物のごとき液体揮発性炭化水素；並びに二酸化炭素、亜酸化窒素および窒素のごとき圧縮ガスのいずれでもよい。推進剤の量は、エアロゾル技術分野において周知であるように、所望の噴霧性および圧力係数に左右される。加圧型エアロゾル整髪用組成物は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）について制定された連邦政府および州政府による必要条件を満たす濃度の環境保護的および生理学的に許容可能な溶媒と推進剤との組み合わせを含有することが好ましい。低ＶＯＣ組成物の場合、溶媒系は水であることが好ましく、または、少なくとも約２０〜約５０重量％の水、好ましくは約２５重量％以下の有機溶媒を含有する。ムース製品の場合、推進剤の量は、全組成物の約１〜約３０重量％、好ましくは約３〜約１５重量％の範囲であり得る。
【００６６】
泡整髪用組成物は、揮発性液体炭化水素を前記整髪用組成物中に分散させた後、当該技術分野において周知のように、バッグの外側で密封および加圧されたバッグ封入缶すなわちＳＥＰＲＯ缶のごとき容器に封入した「後発泡型」ゲル〜ムース型製品の形態をとってもよい。あるいは、泡整髪用組成物は、指動式非加圧型ポンプ式噴霧装置に入れられることによって機械的にエアゾール化されるゲルまたはムース配合物でもよい。
前記整髪用組成物は、毛髪を一時的に染色するための着色剤スタイリングゲルまたはスタイリングスティックのごとき染髪剤を含有する毛髪用化粧品型製品でもよい。
また、前記整髪用組成物は、ポリマーの性質を変える添加剤、例えば可塑剤、湿潤剤、粘着付与剤、粘着除去剤、加湿剤、帯電防止剤、防腐剤、芳香剤および芳香剤可溶化剤を含有することができるが、含有できる添加剤はこれらに限定されるわけではない。本発明の整髪用組成物は、液体、クリーム、ペースト、軟膏などの形態をとる油中水型、水中油型または多相型エマルジョンとして配合することができる。本発明の整髪用組成物は、製品形態に関しては限定されておらず、透明、半透明または不透明のいずれでもよい。
前記整髪用組成物は、ヘアコンディショニング剤として、揮発性および不揮発性シリコーン化合物、シリコーンゴムおよび硬質シリコーンポリマーを含有することができるが、含有できるヘアコンディショニング剤はこれらに限定されるわけではない。硬質シリコーンポリマーの説明は米国特許第４，９０２，４９９号に記載されており、本願明細書に引用されて援用される。
【００６７】
本発明のある１つの好ましい整髪用組成物の実施態様では、整髪用組成物は、美容師または顧客のごとき利用者に、中和されていないまたは部分的に中和されている状態の整髪量のＲＭＨＳポリマーの入ったパッケージと、任意に、有効量のｐＨ調整剤および残りの材料、もしあれば、の全部または一部を含有する液体または固体の組成物の入ったパッケージとを供給することによって調製することができる。使用する際、利用者は、前記２つのパッケージの内容物の全部または一部を水性媒体中で混ぜ合わすことができる。前記内容物を例えば木製のへらまたは同様の単純な混合器具を用いて容器内で混ぜ合わせる、または、前記内容物をジャーに入れ、振ってまたは手で攪拌して混ぜ合わせることによって、前記整髪用組成物の粘度を所望の粘度に調整することができる。
【００６８】
整髪キットの実施態様は、例えばボトル、アンプル、絞り出し可能なチューブ、パケットなどの少なくとも１つの容器と、前記生成物の調製および使用のための指示情報とを含んでなっていてもよいが、この構成に限定されるわけではない。例えば、有用なキットの実施態様は、濃縮または希釈された液体の状態にある水性ＲＭＨＳエマルジョン生成物を含んでなる１つの容器を提供してもよく、もう１つの容器はＡＭＰのごとき塩基を含んでいてもよい。使用の際、前記第１の容器の内容物を選択量の水、好ましくは蒸留水、脱イオン水または軟質の水道水に添加し、攪拌または振とうして混ぜ合わせた後、前記第２の容器の内容物と徐々に混ぜ合わせ、所望の粘度が得られるまでブレンドしてもよい。あるいは、ＲＭＨＳエマルジョン生成物の濃縮物が得られるのに十分な水を第１の容器の内容物に含ませることによって、第２の容器の内容物だけが添加される必要があるようにしてもよい。また、有用なキットは、顧客の利便性のために、木製またはプラスチック製のへらのごとき手持ち型手動式混合器具、使い捨て手袋、混合容器、櫛、ヘアカーラーなどを備えていてもよい。さらに、有用なキットは、前記容器の一方または両方の内容物に対する材料として提供されているまたは別の容器またはパッケージで提供されている、市場にアピールするための調整剤および添加剤のごときヘアケアアジュバント化粧品補助剤をさらに備えていてもよい。
【００６９】
前記指示書は、本発明の整髪用組成物の調製法および／または使用法を利用者に指示する印刷媒体、聴覚媒体、視覚媒体、電子媒体、またはそれらの組み合わせでもよい。印刷媒体としては、ラベル、パンフレット、本、小冊子などが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。聴覚媒体としては、カセットテープ、音楽用ＣＤ、レコードなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。視覚教材としては、写真、スライド、映画、ビデオ、ＤＶＤなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。電子媒体としては、ディスク、インターアクティブＣＤ−ＲＯＭ、インターアクティブＤＶＤ−ＲＯＭなどのごときあらゆる形態の電子データ記憶媒体が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。さらに、前記キットの内容物は、上に指示の印が印刷または貼付された箱、カートンなどで包装されていることが好ましい。
【００７０】
従って、調製し終わった整髪用組成物として利用者に供給される場合にも、あるいは、前述のように利用者がキット実施態様で提供されている内容物を混ぜ合わせることによって調製する場合にも、有効量の本発明の整髪用組成物を、毛髪を所望の形状に成形する前、成形している最中または成形した後に毛髪に塗布する方法によって整髪することができる。前記整髪用組成物が整髪補助器具に染み込ませたまたは整髪補助器具にコーティングされた状態で提供される場合、包装された整髪補助器具は、独立した製品として、または、前述のごときヘアケアアジュバント化粧品補助剤を備えたキットの形態で提供されてもよい。前記整髪補助器具が湿ったまたは濡れた状態で顧客に提供される場合、顧客は乾いた毛髪に前記整髪補助器具を接触させることによって毛髪に整髪用組成物を供給することができる。あるいは、前記整髪補助器具が実質的に乾いた状態で顧客に提供される場合、顧客はまず水などで毛髪を濡らした後、前記整髪補助器具を濡れた毛髪に接触させることによって毛髪に整髪用組成物を供給することができる。従って、整髪補助器具を用いて整髪する方法では、整髪用組成物を毛髪に塗布するのに十分な時間をかけて整髪補助器具を毛髪に接触させることによって、毛髪を所望の形状に成形する前、成形している最中または成形した後に整髪用組成物を毛髪に塗布することも可能である。前記整髪用組成物を毛髪に塗布するのに十分な時間は整髪補助器具の形態によって決まり、整髪技術分野に精通している業者らが容易に決めることができる。例えば、整髪用組成物を染み込ませたまたは整髪用組成物でコーティングされたワイプ、パッド、カーリングペーパー、ペーパータオル、スポンジなどを、毛髪の房をカーラーまたはローラーに巻き付ける前またはヘアスタイルを整えている間に、房単位で毛髪と接触させることによって毛髪に整髪用組成物を塗布することができる。整髪用組成物を染み込ませたまたは整髪用組成物でコーティングされた櫛およびブラシを用いて、整髪する前、整髪している最中または整髪した後に毛髪に整髪用組成物を塗布することができるが、毛髪を所望の形状に成形している最中に整髪用組成物を塗布するには整髪用組成物を染み込ませたカーラーがより好適である。
下記実施例は、好ましい実施態様の調製および使用を詳しく説明するものであり、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００７１】
材料および方法
材料は、一般に、ケミカル技術の当業者らに周知の薬品供給業者または提示された供給業者から市販されている。
１．                  材料の略称および商品名
ＥＡ           エチルアクリレート
ＷＡＭ        メタクリルアミドエチル−Ｎ−エチレンウレア
（ＳＩＰＯＭＥＲ（登録商標）ＷＡＭＩＩ、ロディア社）
ＭＡＡ         メタクリル酸
ＭＭＡ         メチルメタクリレート
ＡＡ            アクリル酸
ＳＳＳＡ        スチレンスルホン酸のナトリウム塩
ＢＥＭ２５      ベヘネス−２５メタクリレート
ＬＥＭ２３      ラウレス−２３メタクリレート
ＨＣＯＥＭ２５  水素化ヒマシ油エトキシル化（２５）メタクリレート
ＨＣＯＥＭ１６  水素化ヒマシ油エトキシル化（１６）メタクリレート
ＴＥＭ２５     トリスチリルフェノールエトキシル化（２５）メタクリレート
ＣＨＥＭ２４    コレス−２４メタクリレート
ＣＥＭ２４     セテス−２４メタクリレート
ＣＳＥＭ２５   セテアレス−２５メタクリレート
ＥＯＢＤＭＡ   エトキシル化（３０）ビスフェノールＡジメタクリレート
ＴＭＰＴＡ     トリメチロールプロパントリアクリレート
ＩＭＰ         イソオクチル３−メルカプトプロピオネート
ＤＤＭ         ドデシルメルカプタン
ＯＤＭ         オクタデシルメルカプタン
Ｒ３０７       実験式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）４−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０−Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化された１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＥＭＵＬＳＯＧＥＮ（登録商標）Ｒ３０７、クラリアント社）
ＢＸ−ＡＡ    実験式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）５−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５−Ｈを有するランダムにエトキシル化／プロポキシル化されたアリルエーテル（ＢＸ−ＡＡ−Ｅ５Ｐ５、バイマックス社）
Ｍ５０１０    約２４個のエチレンオキサイド単位でエトキシル化されたカルボキシ官能性Ｃ１２〜Ｃ１５アルケニル疎水性物質（ＭＡＸＥＭＵＬ（登録商標）５０１０、ユニケマ社）
ＭＰＥＧ３５  メトキシエトキシル化（３５）メタクリレート
ＭＰＥＧ５５  メトキシエトキシル化（５５）メタクリレート
ＰＶＰ        ポリビニルピロリドン（Ｋ−３０、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．社）
ＰＶＰ／ＶＡ  ポリビニルピロリドン／ビニルアセテート共重合体（ＬＵＶＩＳＫＯＬ（登録商標）、ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．社）
【００７２】
２．    方法
Ａ．    粘度    各ポリマー含有組成物の報告粘度を、約２０〜２５℃の室温において、ブルックフィールド回転スピンドル粘度計（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、Ｍｏｄｅｌ  ＲＶＴ）を約２０ｒｐｍで用いてｍＰａ・ｓ単位で測定した（以下、ブルックフィールド粘度と呼ぶ）。粘度は、調製されたばかりの組成物で測定した（これを「初期粘度」と呼ぶ）、また組成物を室温で少なくとも約２４時間熟成させた後に再測定した（これを「２４時間粘度」と呼ぶ））。以下、粘度値が１つだけ示されている場合、特に断らない限り、その粘度値は２４時間粘度である。
【００７３】
特に断らない限り、「低粘度」とは、一般に、注ぐことができる流れ易い噴霧可能な約１，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する製品を指し、「中位の粘度」とは、１，０００ｍＰａ・ｓよりも高く約３，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する製品を指し、「高粘度」とは、３，０００ｍＰａ・ｓよりも高く約１０，０００ｍＰａ・ｓ以下の粘度を有する製品を指し、ゲルは、１０，０００ｍＰａ・ｓよりも高い粘度を有する製品を意味する。
【００７４】
Ｂ.    透明度    ポリマー含有組成物の％報告透明度を、組成物の生成後少なくとも約２４時間Ｂｒｉｎｋｍａｎｎ  ＰＣ  ９２０比色計によって％Ｔ（透過率）で測定した。透明度の測定は脱イオン水（透明度：１００％）に対して行った。約６０％以上の透明度を有する組成物は実質的に透明であり、約４５〜５９％の透明度を有する組成物は実質的に半透明であると判断された。ゲル組成物の場合、透明度は、好ましくは約２０％よりも高く、さらに好ましくは約５０％よりも高く、最も好ましくは約７０％以上である。
【００７５】
Ｃ.    ガラス転移温度    結合性ポリマーの報告ガラス転移温度（Ｔｇ）は、孔径が１０ミルのドローダウンバーを用いて生成物エマルジョンの一部をＭＹＬＡＲ（登録商標）（ポリエチレンテレフタレート）フィルム基板の上に展ばし、形成されたフィルムを室温（約２５℃）で約２４時間乾燥させ、そしてそのＴｇを公知の示差走査熱量（ＤＳＣ）測定法によって測定することによって求めた。
【００７６】
Ｄ．    光沢    結合性ポリマーフィルムの報告光沢は、孔径が１０ミルのドローダウンバーを用いてポリマー生成物のフィルムをＬｅｎｅｔａ  Ｆｏｒｍ  ２Ｃ−ｏｐａｃｉｔｙ  ｃｈａｒｔ（Ｌｅｎｅｔａ  Ｃｏ．社）の上に形成し、形成されたフィルムを約２５℃で約２４時間乾燥させ、そして乾燥したフィルムの鏡面光沢度を、２０°および６０°の反射角で、Ｍｉｃｒｏ−Ｔｉ−Ｇｌｏｓｓ光沢度計（Ｂｙｋ／Ｇａｒｄｎｅｒ社，  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｓｐｒｉｎｇ，  ＭＤ）を用いて、鏡面光沢度の標準試験法ＡＳＴＭ５２３−８９（１９９４年に再認可）を用いて計測することによって求めた。１００ユニットの鏡面光沢値を各形状の基準に定めた。２０°の角度において少なくとも約３０ユニットおよび６０°の角度において少なくとも約８０ユニットと読み取れる鏡面光沢値は光沢があると判断され、いずれの角度においても２５未満の値は光沢が無いと判断された。
【００７７】
Ｅ．    濁度    ポリマー含有組成物の報告濁度は、蒸留水（ＮＴＵ＝０）を基準として、比濁計を用いて比濁単位（ＮＴＵ）で測定した。約９０以上のＮＴＵ値を有する組成物を濁っていると判断した。
【００７８】
Ｆ．    耐湿性  −％カール保持率    組成物の整髪効果を、約９０％相対湿度（ＲＨ）の高い湿度における髪型の保持によって評価した。塗布された組成物および周囲の外気から水分を吸収した後に毛髪にセットされたカールを保持する能力を、高湿度カール保持（ＨＨＣＲ）と一般に呼ばれる公知の方法を用いて測定した。ＨＨＣＲ法の説明は化粧品の文献に容易に見つけることができる。例えば、Ｃｈ．  ３０，  Ｈａｒｒｙ’ｓ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｏｌｏｇｙ，  ８ｔｈ  Ｅｄ．，  Ｍ．  Ｊ．  Ｒｉｅｇｅｒ，  Ｐｈ．Ｄ．  （ｅｄ．），  ６６６−６６７，  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，  Ｉｎｃ．，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  ＮＹ  （２０００）およびＤｉａｚ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．  Ｓｏｃ．  Ｃｏｓｍｅｔ．  Ｃｈｅｍ．，  ３４，  ２０５−２１２  （Ｊｕｌｙ  １９８３）を参照されたい。前記各文献の関連ある開示内容は本願明細書に引用されて援用される。
【００７９】
ニューヨークのＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｈａｉｒ  Ｉｍｐｏｒｔｅｒｓ  ａｎｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｉｎｃ．社が供給する自然な茶色または黒色の欧州種の毛髪を用いて、商業的にブレンドされた白色人種の未処理（未使用）の人間の毛髪の房を複数作成した。各毛髪房（重量は約３グラム）は、長さが約７インチ（約１８ｃｍ）であり、頭皮（根）側末端部分で接着剤でしっかりと固定した。使用する前に、各毛髪房をラウリル硫酸ナトリウム（１０％ＳＬＳ）の希釈水溶液で洗浄し、室温で脱イオン水で十分にすすぎ、タオルで水分を吸い取って乾燥させることによって予備洗浄した。毛髪の初期伸長長さ（Ｌe）を測定した。評価対象のポリマー含有組成物約０．８グラムを毛髪房に塗布し、頭皮側から終端部まで展ばした。その後、処理した毛髪房を、外径が約３ｃｍであるヘアカーラーの周りに巻き付け、約２１〜２３℃の室温においてカーラーに巻き付けたままで一晩乾燥させた。乾燥後、カーラーを慎重に取り外して毛髪に１巻きのカールがかかったままにし、毛髪のカールの初期長さ（Ｌｉ）を測定した後、約２６〜２７℃の周囲温度および約９０％ＲＨの高い周囲湿度に設定された湿度室内に前記カールのかかった毛髪房を垂直に吊るした。
【００８０】
高湿度カール保持率（ＨＨＣＲ）は、選択された間隔（Ｌt）で湿度に曝した後にカールが弛緩したときに毛髪のカールの長さを測定することによって求めた。下記方程式を用いて、初期カール長さ（Ｌｉ）および初期の完全に伸びきった毛髪の長さ（Ｌｅ）に対する％カール保持率を計算した。
％カール保持率  ＝  （Ｌｅ−Ｌｔ）／（Ｌｅ−Ｌｉ）  Ｘ  １００
カール（垂れ下がったらせんの形状）の長さの変化を定期的に測定し、目視で観察した。測定は、まず初めに、約１．２５〜１．７５時間の総露出時間に亘って０．２５時間の間隔で行い、その後、最長約８時間の総露出時間に亘って１時間の間隔で行った。約２４時間の総露出時間後に最後の読み取りを行った。約９０％ＲＨにおいて少なくとも約０．７５時間、カール保持率（ＣＲ）が約７０％以上であるというＨＨＣＲ効果は、本願明細書では「Ｔ＠７０％ＣＲ」と表現し、良好で高い耐湿性についての慣用の基準であり、本願明細書では良好な整髪効果と呼ばれる。本願明細書において、選択された時間間隔について報告されるＨＨＣＲ効果は、「％ＣＲ＠Ｔ−ｘ」と認識される。前記式中、ｘは１時間単位の時間間隔またはその端数である。７０％ＣＲ＠Ｔ−１．２５時間以上の整髪効果は非常に良いと判断され、そして７０％ＣＲ＠Ｔ−３時間以上の整髪効果は優良と判断された。％カール保持率が約５０％以下の場合、整髪効果は低いと判断された。
整髪組成物の再整髪性効果は、上記手順に従ってＨＨＣＲを求め（サイクル１）、次いで毛髪を水で十分に湿らせ、余分な水分を手で毛髪から絞り出し、前述のように毛髪を再整髪して１まとまりのカールにし、そしてＨＨＣＲ手順を繰り返す（サイクル２）ことによって評価した。
【００８１】
Ｇ．    主観的な特性の評価    整髪用組成物で処理した毛髪の触覚性、美的特性および機械的性質、例えば感触、剥離、くし通りの良さ、カール記憶および静電気による毛羽立ち、を主観的に評価した。前記整髪用組成物の感触および展延性は、毛髪に手を触れたときの整髪用組成物の知覚触覚性によって評価した。整髪された毛髪の主観的特性、例えば毛髪に残ったかすは、もしある場合には、毛髪の表面上の目に見える沈着物（コーティング）を調べ、そして、処理した毛髪を硬質ゴム製のくしの目の細かい部分で約５回梳かした後、くしの歯に目に見えるかす（薄片）が付着しているかどうかを調べることによって評価した。くし通りの良さおよび毛髪の静電気による毛羽立ちは、毛髪をくしでときながら毛髪のもつれ、毛羽立った繊維、および毛髪にくしを通すときの難しさに注目することによって主観的に評価した。カール記憶は、特に断らない限り、約９０％ＲＨの高い湿度に約２４時間曝した後に毛髪に残っているカールパターンの弾力のある巻き上がった外観（すなわち、完全なカールのままであるか、らせんが解けているか、またはカールがとれているか）をくしを通した後に目視で観察することによって主観的に観察した。
以下の一般的な評価基準に基づいて、主観的特性を０〜５の５段階で数値評価した（表２）。
【００８２】
【表２】
2005519903.tif 000005
【００８３】
Ｈ．    機器によるテクスチュアの分析評価
１．    ヘアループ試験：    整髪用組成物で処理した毛髪のはり（堅さ）、カール保持および再整髪性をテクスチュア分析装置を用いて計測した。毛髪の房は、オメガ形（すなわち、ギリシャ文字のΩのような形）のループに成形した。オメガ形のヘアループの作製およびそのような予備成形された毛髪の機械的挙動を求める方法手段は、一般に、開示内容が本願明細書に引用されて援用されるＪ．  Ｊａｃｈｏｗｉｃｚ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．  Ｓｏｃ．  Ｃｏｓｍｅｔ．  Ｃｈｅｍ，．  ４７，  ７３−８４，  （１９９６）に記載されている本試験法の説明に基づいた。本ヘアループ試験は、固定剤の整髪効果を評価する。
【００８４】
テクスチュア分析装置：    以下に示す相対湿度および室温に設定された湿度室の内部に、荷重感度が０．１グラムであるテクスチュア分析装置であるＭｏｄｅｌ  ＴＡ−ＸＴ２１（Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏｒｐ．社）を設置した。Ｓｔａｂｌｅ  Ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍ  Ｌｉｍｉｔｅｄ．社のＴｅｘｔｕｒｅ  Ｅｘｐｅｒｔ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ、  ｖｅｒ．  １．１７を用いてデータを収集および表示した。Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ｅｘｐｅｒｔ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ
【００８５】
ヘアループの作製：    自然な茶色の欧州種の毛髪を用いて、商業的にブレンドされた白色人種の未処理（未使用）の人間の毛髪の房を複数作成した。重さが約０．３グラム、長さが約３．５インチ（約８．９ｃｍ）の毛髪房の両端をタブに接着剤でしっかりと固定した。前記毛髪房は、一般にＪａｃｈｏｗｉｃｚらによって説明されるように、前記タブの間の毛髪繊維の長さが約１．５インチ（約３．８ｃｍ）となるように前記タブに固定した。次に、タブに固定した毛髪をＦ法で説明したようにして予備洗浄し、タオルで水分を吸い取り、そして約０．１グラムの評価対象である整髪用組成物を毛髪房に均一に塗布した。次に、塗布した毛髪房を、直径が約０．５インチ（約１．２７ｃｍ）である木製のダウェルロッドを用いて、オメガ（Ω）ループ（以下、ヘアループ）に成形した。前記毛髪房をこの形状のまま乾燥させ、約２５℃の室温および８０％ＲＨの相対湿度において約１２時間調整した。その後、前記ロッドを毛髪から外し、そしてヘアループの機械的特性を、下記の力測定方法に従って、約２５℃の室温および約８０％ＲＨの湿度においてテクスチュア分析装置を用いて測定した。
【００８６】
力測定法：    前記毛髪房をテクスチュア分析装置のアクリル製円筒プローブ（直径：２．５ｃｍ）の下に設置することによって、前記調整したヘアループの機械的特性を測定した。各試験は、（圧迫モードにある）円筒プローブを、毛髪繊維の表面と毛髪の表面の約１ｍｍ上の検定高さとの間で振動させることによって行った。まず、プローブは毛髪の表面と接触して力を感知し、その後、毛髪の表面を圧迫してヘアループを下向きに約８ｍｍ変形させた後、前記検定高さに戻る。８ｍｍの貫入によってヘアループが約７５％変形することになり、これにより過酷な条件下にあるヘアスタイルがシミュレートされる。ヘアループの変形を１分間当たり約５〜６回繰返し、各サイクルにおける最大力を記録した。試験の実行時間は、約２，４００〜約３，０００秒間（約４０〜約５０分間）であった。基本データとして、未処理のヘアループ（比較対照）も試験した。ヘアループの７５％を変形させるのに必要な力（最大力、グラム単位の質量）の値を時間の関数としてプロットした。初期力は、変形が起こる前の固定剤整髪用ポリマーに起因する毛髪の堅さすなわち張りに直接関連している。従って、前記力が大きいほど、毛髪も堅くなる。
【００８７】
再整髪性：    再整髪性を評価するために、前記ヘアループ試験で評価したヘアループを脱イオン水で湿らせてオメガ形ループに再度成形し、毛髪を乾燥および調整するＨ法の工程を繰返し、そして前記力測定法を繰り返した。
【００８８】
２．    計器による櫛通りの測定：    毛髪の房の頭皮側の終端部を丸めた帯金で固定した以外は、Ｆ法で説明したようにして毛髪の房を作製し、予備洗浄した。主として約０．１グラムの組成物を毛髪房にまんべんなく塗り行き渡らせ、そして前記テクスチュア分析装置および下記測定方法を用いて、湿った状態での櫛通りを計測した。乾いた状態での櫛通りを測定するために、約２３℃の室温および約５０％ＲＨの相対湿度に設定された湿度室内で、前記処理した毛髪房を一晩乾燥させた。未処理の毛髪（比較対照）についての基準値も測定した。
【００８９】
計器による櫛通りの測定方法：    前記テクスチュア分析装置およびそのＡ／ＴＧ引張りグリップアクセサリーを湿度室内に設置し、約２３℃の室温および約５０％ＲＨにおいて平衡化させた。硬質ゴム製の櫛（Ｍｏｄｅｌ  ２２００４１、Ｓａｌｌｙ’ｓ  Ｂｅａｕｔｙ  Ｓｕｐｐｌｙ）を、この櫛の目の細かい部分の約３０ｍｍ分が前記テクスチュア分析装置のベースの専用アルミニウム板に水平に取り付けられように、前記アルミニウム板に固定した。次に、毛髪房の帯金で固定した部分を引張りグリップに取り付けた。引張りグリップを下げ、そして毛髪房の最上部３／４インチ（約１．９ｃｍ）を除いたすべてを櫛の露出した歯の内部に設置した。次に、引張りグリップを持ち上げることによって毛髪を引っ張り、約３ｍｍ／ｓの速度で毛髪房の全長をくしの歯に通し完全に通過させた。毛髪房を持ち上げるのに必要とされた作業力（グラム）を距離の関数として記録した。前記櫛通し作業を同じ毛髪房に対して４回繰返し、全部で５回行った。基本測定として、各毛髪房に対して、試験組成物を塗布する前に湿った状態での櫛通しと乾いた状態での櫛通しの両方について５回測定を行い、試験組成物を塗布した後に湿った状態での測定と乾いた状態での測定の両方を繰り返した。各毛髪房について、Ｔｅｘｔｕｒｅ  Ｅｘｐｅｒｔ  Ｓｏｆｔｗａｒｅ、  ｖｅｒ．  １．１７を用いて力および距離について収集した、オフセットを修正した記録値から以下のようにして「櫛通りの良さ係数」（ＥＣＦ）値を計算した。
【００９０】
各毛髪房について、湿った状態および乾いた状態での櫛通しの測定を行った後に収集した５つの力値を平均した。基準値は、未処理の毛髪についてのグラム単位の平均作業力として算出し、下記式に代入してＥＣＦ値を求めた。
ＥＣＦ＝（処理された毛髪についてのグラム単位の平均作業力）／（未処理の毛髪についてのグラム単位の平均作業力）
ＥＣＦ値が１〜１．５の範囲内にあると非常に櫛通りが良いと考えられる。従って、任意のポリマーまたは配合物について、この値が低ければ低いほど櫛通りが良いことになり、毛髪の操作性が良いことも示している。
【００９１】
Ｉ．    ＲＭＨＳポリマーの調製法
本発明を限定するためではなく、あくまでも説明するためとして、表４Ａ、４Ｂ、４Ｃおよび４Ｄに示される製品ＡＳＡＰエマルジョン、並びに実施例１の表３に示されるＨＡＳＥポリマー製品エマルジョンを、以下の一般的な方法に従って調製した。
窒素雰囲気下、所望の量の各モノマーを乳化させる量のアニオン性界面活性剤を含有する水と攪拌混合しながら混ぜ合わすことによって、窒素注入口と攪拌装置とを備えた第１の反応器内でモノマーエマルジョンを調製する。攪拌装置と、窒素注入口と、供給ポンプとを備えた第２の反応器へ、所望の量の水と必要に応じてさらなるアニオン性界面活性剤とを投入し、そして第２反応器の内容物を窒素雰囲気下において攪拌混合しながら加熱する。第２反応器が約８０〜９０℃の範囲の温度に達した後、第２反応器内の界面活性剤溶液に所望の量のフリーラジカル開始剤を注入し、そして第１反応器のモノマーエマルジョンを、約８０〜９０℃の範囲の制御された反応温度において約１〜約４時間の範囲に亘って第２反応器にポンプで少しずつ送り込む。モノマーの添加が完了した後、必要に応じて、第２反応器にフリーラジカル開始剤の追加量をさらに添加してもよい。得られた反応混合物は、重合反応を完了させるのに十分な時間、通常は約９０分間、約９０〜９５℃の温度に保たれる。その後、得られたポリマーエマルジョンを冷却し、反応器から取り出し、回収することができる。
【００９２】
Ｊ．    整髪用組成物の調製法
特に明記しない限り、供給されたＩ法によって調製されたＨＡＳＥおよびＡＳＡＰ生成物エマルジョンは、所望のポリマー濃度が得られるまで水で希釈するか、または、最終的に得られる配合物が所望のポリマー濃度を有するのに十分な量で、水溶性材料を含有する配合物に添加した。同様に、供給された市販のＨＡＳＥポリマーも、製造業者の技術資料または文献から得られる技術情報に基づいて、示される活性ポリマー重量％が得られるまで水で希釈した。重量％ポリマーという表現はいずれも、配合物の総重量に基づいた活性重量％ポリマーを意味する。特に明記しない限り、配合物は、化粧品配合物の技術分野に精通する業者らにとって周知の慣用の配合装置および配合法を用いて調製した。
【００９３】
実施例１    ＲＭＨＳポリマー
表４ＡにおいてポリマーＡとして示されるアルカリ膨潤性ＡＳＡＰをＩ法として説明した一般的な方法に従って調製した。その詳細を以下に記す。
第１の反応器において、約１１７重量部のメタクリル酸と、約１７２重量部のエチルアクリレートと、約２５．５重量部のＢＥＭ２５と、約３．２重量部のＬＥＭ２３とを、約１０．６重量部の３０％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液を含有する約９２重量部の脱イオン水に投入し、窒素雰囲気下において、約５００ｒｐｍで回転する攪拌装置を用いて混ぜ合わせることによってモノマー反応混合物を調製した。攪拌装置と、窒素注入口と、供給ポンプとを備えた第２の反応器に、約５７０重量部の脱イオン水と、約３．２重量部の３０％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液とを投入した。第２の反応器の内容物を、窒素雰囲気下において、約２００ｒｐｍの回転速度で攪拌混合しながら加熱した。第２の反応器の内容物が約８５〜８８℃の範囲の温度に達した後、このようにして第２の反応器内に形成された高温の界面活性剤溶液に、約６．３部の３．５％過硫酸アンモニウム溶液（フリーラジカル開始剤）を注入した。第１の反応器からのモノマー混合物の水性エマルジョンを、約８５〜８８℃の範囲の制御された反応温度において、約６０分間に亘って第２の反応器に徐々にポンプで送り込んだ。前記モノマー混合物を添加し終えた時点で、約９．４重量部の０．７％過硫酸アンモニウム溶液を第２の反応器内の反応混合物に添加し、さらに１．５時間反応の温度を約９０℃に維持することによって重合を完了させた。得られた生成物エマルジョンを室温まで冷ました後、反応器から取り出し、回収した。
【００９４】
表３に示されるモノマー成分を有するＨＡＳＥポリマーＨ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、Ｈ−４およびＨ−５、表４Ａ、４Ｂ、４Ｃおよび４Ｄに示されるモノマー成分を有するアルカリ膨潤性ＡＳＡＰであるポリマーＢ〜Ｍ、Ｎ〜ＺおよびＡＡ〜ＡＷ、並びにアルカリ可溶性ＡＳＡＰであるポリマーＢＡ〜ＢＬを、前記一般的なポリマーＡの調製法に従って調製した。特定のポリマーについて列挙されたすべてのモノマーが第１の反応器内のモノマー反応混合物に含まれており、そして必要に応じてモノマーの相対量を調節することによって表３、４Ａ、４Ｂ、４Ｃおよび４Ｄに示されるモノマー重量％値を得た。前記表中のすべての％値は、モノマー混合物の総重量に基づく重量％である。
前記ポリマーはいずれも、総固体量が約３０〜約４５％の範囲である水溶液として調製した。ほとんどの場合、ラウリル硫酸ナトリウム（ＳＬＳ）を重合反応用乳化界面活性剤として用いた。さらに、ＳＬＳと非イオン性乳化界面活性剤、すなわちＣｅｔｅａｒｅｔｈ−２０（ポリオキシエチレン（２０）セチル／ステアリルエーテルのＩＮＣＩ名）との組み合わせを用いて前記方法に従ってポリマーＡＶもうまく調製することができた。ポリマーＢＨ、ＢＫおよびＢＬを調製する際に、ＳＬＳの代わりに、下記界面活性剤、すなわち、ＲＨＯＤＡＦＡＣ（登録商標）６１０（ロディア社，Ｃｒａｎｂｕｒｙ，ＮＪから入手可能な分岐アルコールエトキシレートの錯リン酸エステル）、ラウレス−３−スルホコハク酸２ナトリウムおよびジオクチルスルホコハク酸ナトリウムをそれぞれ用いた。
【００９５】
【表３】
2005519903.tif 000006
【００９６】
【表４】
2005519903.tif 000007
【００９７】
【表５】
2005519903.tif 000008
【００９８】
【表６】
2005519903.tif 000009
【００９９】
【表７】
2005519903.tif 000010
【０１００】
調製後、表３に示される得られたＨＡＳＥポリマーエマルジョン並びに表４Ａ、４Ｂおよび４Ｃに示されるＡＳＡＰポリマーエマルジョンを分析して、ｐＨ、活性ポリマー含有量に基づく総固体百分率（ＴＳ）およびブルックフィールド粘度（スピンドル＃２、２０ｒｐｍ、室温）を求めた。さらに、選択した生成物ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を前記Ｃ法によって求めた。中和されていない生成物ポリマーエマルジョンは、一般に約５．５以下のｐＨ、通常は約２．５〜４．５の範囲のｐＨと、約１５〜約４５重量％の範囲の総固体量（ＴＳ）と、約１０〜約１００ｍＰａ・ｓの範囲のブルックフィールド粘度と、約３５〜約１５０℃の範囲のＴｇを有していた。ポリマーエマルジョンのｐＨは、必要に応じて、酸性剤またはアルカリ性剤を用いて、好ましくは約５〜７．５の範囲のｐＨまで、または所望のように前記組成物が実質的に透明または半透明になるまで調節することができる。透明性が問題ではない場合またはよりアルカリ性のｐＨが望ましい場合、前記組成物のｐＨを１２よりも高いアルカリ性のｐＨに調節することができ、アルカリ性のまま安定させることができる。
前記表４ＤのポリマーＢＡ〜ＢＬによって例示される本発明のアルカリ可溶性結合性ポリマーは、気泡増強剤、気泡安定剤、および比較的低い粘度が望まれる製品における膜形成剤として様々な用途に有用である。
【０１０１】
各々が１種の結合性モノマーを含有するポリマーＢＥ、ＢＦ、ＢＧ、ＢＩ、ＢＪおよびＢＫの水溶液を約３、５および１０％の活性ポリマー重量濃度で調製し、ＡＭＰ（９５％）で約６．５〜約７．５の範囲のｐＨまで中和した。約３重量％の濃度においては、前記溶液のブルックフィールド粘度は低過ぎて測定できなかった。約５重量％では、各ポリマーからブルックフィールド粘度が約２５ｍＰａ・ｓ以下である溶液が得られた。さらに約１０％の濃度においても、すべてのポリマーからブルックフィールド粘度が約３００ｍＰａ・ｓ以下である水溶液が得られた。
同様に、２種の結合性モノマーを有するポリマーＢＡの水溶液を前述のようにして調製した。そのブルックフィールド粘度は、約３％の濃度においては約１５ｍＰａ・ｓ未満であり、約５％では約６１ｍＰａ・ｓであり、約１０％では約８５０ｍＰａ・ｓであった。
【０１０２】
一方、ポリマーＢＩおよびＢＪとほぼ同じであるが半疎水性モノマーは含有していないポリマー（すなわち、４８．２％のＥＡと、１９．５％のＭＭＡと、２９％のＭＡＡと、２．５％のＢＥＭ２５と、０．８％のＤＤＭとを含んでなるポリマー）の５％溶液は、約３，０００ｍＰａ・ｓよりも高いブルックフィールド粘度と、好ましからざる筋ばった質感とを有していた。同様に、半疎水性モノマーも連鎖移動剤も含有していない別の同様のポリマー（すなわち、４９％のＥＡと、１９．５％のＭＭＡと、２９％のＭＡＡと、２．５％のＢＥＭ２５とを含んでなるポリマー）の５％溶液は、約３００，０００ｍＰａ・ｓよりも高いブルックフィールド粘度と、好ましからざる塊だらけの質感とを有していた。
【０１０３】
本発明のアルカリ可溶性結合性ポリマーは、起泡性毛髪固定剤、ムースなどのごとき水性および水性アルコール性ポンプ式ヘアスプレーおよびスプレーフォーム整髪製品のための優れた膜形成剤、泡増強剤および泡安定剤であると判断される。前記ポリマーは、少なくとも約５重量％ポリマー濃度において、少なくとも約５５容積％までのエタノールを含有する水性アルコール溶液と相溶性があり、溶け易い。それ故、前記ポリマーは低ＶＯＣ組成物および高ＶＯＣ組成物に好適となる。
また、本発明のアルカリ可溶性結合性ポリマーは炭化水素とも相溶性があるので、高ＶＯＣ（少なくとも約８５％までのＶＯＣ）スプレー用途にも有用となる。例えば、２０容積％のシクロヘキサンとエタノール（９５〜約１００容積％）との溶液中におけるポリマーＢＪの溶解度は、透明度（すなわち、曇りの無さ）に基づいて、室温では約５重量％であり、約４℃の温度では約２重量％であった。５０容積％のシクロヘキサンと５０容積％のエタノール（９５％）との溶液中では、ポリマーＢＪは、室温および約４℃の両方において、約１重量％の濃度で溶解した。
【０１０４】
また、ポリマーＢＧおよびＢＩも約５重量％のポリマー濃度で５５％水性エタノールに配合し、ＡＭＰ（９５％）で約７〜約８のｐＨの範囲まで中和した。各ポリマーからブルックフィールド粘度が約５ｍＰａ・ｓである溶液が得られた。ポリマーＢＧを指動ポンプ式噴霧器から手動で噴霧したときに細かい霧状の噴霧が得られた。ポリマーＢＩを非加圧型フォームディスペンサー（例えば、Ａｉｒｓｐｒａｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｉｎｃ．社，  Ｐｏｍｐａｎｏ  Ｂｅａｃｈ，  Ｆｌｏｒｉｄａから入手可能な機械式フォームディスペンサー）から取り出したときに豊かで濃い光沢のある泡が得られた。両方の配合物とも、毛髪に塗布したときに、（９０％ＲＨにおいて）優れた高い耐湿性とカール保持性とを示した。これらのポリマーは毛髪にフレーク状の残留物を残すことは無く、容易に洗い流せた。両方のポリマーとも約８時間よりも長いＨＨＣＲ  Ｔ＠７０％  ＣＲを示した。
前記アルカリ可溶性ＡＳＡＰは、炭化水素（ｎ−ブタン、ペンタンおよびイソブタン）をベースとした加圧型エアロゾル配合物および非加圧型エアロゾル配合物に有用であると判断される。
【０１０５】
実施例２〜８    水性整髪用組成物
実施例２〜８では、ＨＡＳＥポリマーＨ−１およびＨ−４（それぞれ実施例２〜３および７〜８）、並びにＡＳＡＰ（実施例４〜６）を表５に示される量で含有する水性整髪用組成物において達成されたレオロジー改質および％透明度を示す。表５Ａには、Ｆ法によって求めた前記組成物のＨＨＣＲ整髪効果を示す。実施例１のＨＡＳＥポリマーＨ−１およびＨ−４は、それぞれ、１種の結合性モノマーを含有する架橋された、疎水的に改質されたアルカリ膨潤性エマルジョンポリマーおよび２種の結合性モノマーを含有する架橋された、疎水的に改質されたアルカリ膨潤性エマルジョンポリマーである。ＡＳＡＰ整髪剤であるポリマーＣおよびＤは、それぞれ、ＨＡＳＥポリマーＨ−１およびＨ−４の結合性モノマーと同じである１種の結合性モノマー（ＢＥＭ２５）と、様々な異なる結合性モノマー（すなわち、直鎖アルキル基（ＬＥＭ２３）または錯エステル（ＨＣＯＥＭ２５）とを用いている。
前記水性整髪用組成物は、それぞれ、実施例１の示される生成物ポリマーエマルジョンを脱イオン水で希釈して所望の活性ポリマー濃度を得た後、希釈されたポリマーエマルジョンを２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ、９５％）で約５．８〜約７．５のｐＨまで、または前記組成物が実質的に透明になるまで中和することによって調製した。％透明度値はＢ法によって測定し、粘度はＡ法によって測定した。
【０１０６】
【表８】
2005519903.tif 000011
【０１０７】
【表９】
2005519903.tif 000012
【０１０８】
表５に示されるように、ＡＳＡＰ整髪剤であるポリマーＣを含有する水性組成物はいずれも、約１重量％および約１．２重量％の活性ポリマー濃度において、ＨＡＳＥポリマーＨ−１の初期ゲル粘度と実質的にほぼ同じ初期ゲル粘度を示している。しかしながら、２４時間後、前記ＡＳＡＰ整髪用ゲルの粘度は、前記濃度において、ＨＡＳＥポリマーＨ−１を含有する整髪用ゲルの粘度よりも実質的に高くなった。また、ＡＳＡＰすなわちポリマーＣおよびＤを用いて調製された水性整髪用ゲルは、ＨＡＳＥポリマーＨ−１（ｐＨ＞７）よりも低いｐＨ（ｐＨ＜７）において透明に達した。ＨＡＳＥポリマーＨ−４からは、ポリマー濃度が約１％において、ポリマー濃度が約１．２％のときよりも著しく粘度が低い整髪用組成物が得られたが、両濃度での透明度はほぼ同じであった。表５Ａに示されるように、すべての整髪用組成物のＨＨＣＲ整髪効果は優良であり、驚くほど長続きした。主観的な櫛通りの評価に基づいて、カール記憶も優良であると判断された。
【０１０９】
実施例９〜１１    水性整髪用ゲル
ＡＳＡＰ整髪剤であるポリマーＡ（実施例９）、Ｋ（実施例１０）およびＬ（実施例１１）をそれぞれ下記表６に示されるように約１．２％の活性ポリマー重量濃度で用いた以外は、実施例２〜８の手順に従った。表６Ａには、組成物のＨＨＣＲ整髪効果を示す。ポリマーＡは、実施例４〜５のポリマーＣの類似物であって、架橋されていない類似物である。ポリマーＫおよびＬは、異なる架橋剤を有し、且つ、疎水性物質の含有量が異なる架橋ポリマーを示す。
【０１１０】
【表１０】
2005519903.tif 000013
【０１１１】
【表１１】
2005519903.tif 000014
【０１１２】
表６Ａに示されるように、非架橋ＡＳＡＰ整髪剤であるポリマーＡ（実施例９）を含有する整髪用ゲルは、実施例５の非架橋ＡＳＡＰであるポリマーＣを含有する整髪用ゲルよりも良好な透明度と高い粘度を有していた。ＡＳＡＰすなわちポリマーＫおよびＬ（実施例１０および１１）を用いて調製された水性整髪用ゲルも良好な増粘性および透明度を示した。表６Ａに示されるように、すべての組成物の整髪効果は非常に良い〜優良であり、持続していた。主観的な櫛通りの評価に基づいて、カール記憶も優良であると判断された。
【０１１３】
実施例１２〜１３    水性整髪用ゲル
ＲＭＨＳポリマーとして、ＡＳＡＰであるポリマーＮ（実施例１２Ａ、１２Ｂ）およびポリマーＯ（実施例１３Ａ、１３Ｂ、１３Ｃ）を表７に示される様々な活性ポリマー重量％で用いた以外は、実施例２〜８の手順に従った。表７Ａには、組成物のＨＨＣＲ整髪効果を示す。ポリマーＯは異なる３種の結合性モノマーを有しており、そのうちの２つは直鎖アルキル疎水性末端基を有しており、残りの１つは炭素環式アルキル疎水性末端基を有している。一方、ポリマーＮは２種の結合性モノマーを有しており、そのうちの一方は直鎖アルキル疎水性末端基を有しており、他方は炭素環式アルキル疎水性末端基を有している。
【０１１４】
【表１２】
2005519903.tif 000015
【０１１５】
【表１３】
2005519903.tif 000016
【０１１６】
表７は、同じ活性ポリマー濃度において、ポリマーＮよりもポリマーＯの方が高い粘度を有する整髪用ゲルを提供したことを示している。また、ポリマーＮを含有する組成物の方がポリマーＯを含有する組成物よりも毛髪に柔らかい感触を与えた。すべての実施例が優れた持続するＨＨＣＲ整髪効果を示した。
【０１１７】
実施例１４〜１５    水性整髪用ゲル
実施例１４〜１５では、１、１．２または１．５活性重量％のＡＳＡＰである実施例１のポリマーＡＢ（実施例１４Ａ、１４Ｂ、１４Ｃ）またはポリマーＡＭ（実施例１５Ａ、１５Ｂ、１５Ｃ）を含有する水性整髪用組成物におけるレオロジー改質および％透明度、並びに前記組成物のＨＨＣＲ整髪効果を示す。ポリマーＡＢおよびＡＭは、それぞれ、異なる３種の結合性モノマーを有しており、そのうちの２つは直鎖アルキル疎水性末端基を有しており、残りの１つは炭素環式アルキル疎水性末端基を有している。前記ポリマーは、同種の半疎水性モノマーと、異種の架橋性モノマーとを有している。
前記組成物は、表８に示される処方を用いて、生成物エマルジョンを水で希釈して表８に示される活性ポリマー重量％にすることによって調製された。
【０１１８】
【表１４】
2005519903.tif 000017
【０１１９】
粘度はＡ法によって測定し、％透明度はＢ法によって測定し、そしてＨＨＣＲ整髪効果はＦ法によって測定した。その結果を表９に示す。
【０１２０】
【表１５】
2005519903.tif 000018
【０１２１】
同じ活性ポリマー濃度において、ポリマーＡＢよりもポリマーＡＭの方が高い粘度を有する整髪用ゲルを提供した。非常に良好な透明度、および非常に良好（実施例１５A）〜優良（実施例１４Ａ、１４Ｂ、１４Ｃ、１５Ｂ、１５Ｃ）な持続するＨＨＣＲ整髪効果が得られた。
【０１２２】
実施例１６〜２８    水性整髪用ゲル
架橋ＡＳＡＰであるポリマーＥ（実施例１６Ａ、１６Ｂ）、Ｆ（実施例１７Ａ、１７Ｂ）、Ｈ（実施例１９Ａ〜１９Ｃ）、Ｊ（実施例２１Ａ、２１Ｂ）、Ｋ（実施例２２Ａ、２２Ｂ）、Ｌ（実施例２３Ａ、２３Ｂ）、Ｍ（実施例２４Ａ〜２４Ｃ）、ＡＴ（実施例２５Ａ〜２５Ｄ）、ＡＵ（実施例２６Ａ〜２６Ｃ）、ＡＶ（実施例２７Ａ、２７Ｂ）、ＡＷ（実施例２８Ａ、２８Ｂ）、並びに非架橋ＡＳＡＰであるポリマーＧ（実施例１８Ａ〜１８Ｃ）およびＩ（実施例２０Ａ、２０Ｂ）を下記表１０に示されるような様々な活性重量％濃度で用いた以外は、実施例２〜８の手順に従った。架橋ポリマーＨおよびＪ並びに非架橋ポリマーＧおよびＩは連鎖移動剤を含有している。ポリマーＭは２種の架橋剤を含有しており、そのうちの一方はエトキシル化されている。ポリマーＡＴ、ＡＵ、ＡＶおよびＡＷは半疎水性モノマーを含有している。
【０１２３】
【表１６】
2005519903.tif 000019
【０１２４】
ポリマーＥ〜Ｍ（実施例１６〜２４）を含有するすべての水性整髪用ゲルの粘度は、これらの水性組成物を２４時間程に亘り寝かせている間にかなり上昇した。ポリマーＧ、Ｈ、Ｉ、ＪおよびＫは、同様の濃度において、ポリマーＥ、Ｆ、ＬおよびＭの透明度および粘度よりも高く、驚くほど増強された透明度および粘度を示した。驚くべきことに、ポリマーＡＴ〜ＡＵの粘度は２４時間程経っても実質的に変わっていなかった。ポリマーはＡＴ〜ＡＷは、高い粘度またはゲル整髪用組成物に好適であると判断された。
実施例１６〜２４の組成物のＨＨＣＲ整髪効果を表１０Ａに示す。
【０１２５】
【表１７】
2005519903.tif 000020
【０１２６】
表１０Ａの結果は、実施例１６〜２４の組成物の整髪効果が非常に良好〜優良であったことを示している。前記整髪用組成物は、前記組成物を塗布した後に乾かした毛髪の主観的特性に基づいて、約１〜約１．２％のポリマー濃度においては「ミディアム−ファーム（ｆｉｒｍ）ホールド」として好適であると判断され、約１．５〜約２％の濃度においては「ファームホールド」として好適であると判断された。
実施例２５〜２８の組成物の整髪効果は優良（Ｔ＠７０％  ＣＲ≧８）であった。
【０１２７】
実施例２９〜３５    水性整髪用ゲル
本実施例では、実施例１のＡＳＡＰであるポリマーＡＴを市販の疎水的に改質されたカルボマーポリマーであるＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ２１ポリマーまたはＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）ＥＴＤ２０２０ポリマー（共にオハイオ州クリーブランドにあるノベオン社から入手可能）と組み合わせて用いることによって、有利なことに、そのような市販のポリマーを用いて生成される整髪用ゲルに関する望ましい美観的特性、耐電解質（すなわち、塩）性およびゲル粘着製品特性が維持および増強される一方で粘度が予想外に高くなる整髪用ゲルが得られることを示す。
下記表１１に示される各ポリマーを様々な量で含有する水性整髪用ゲルを調製した。前記整髪用ゲルは、市販のポリマーを含水量の一部に添加し、空気が伴入しないように気を付けながら約１５分間攪拌混合することによって前記ポリマーを予備分散させ、そして得られた混合物を約３０分間攪拌せずに放置してポリマー分散液を得ることによって調製した。その後、必要量の水性ポリマーＡＴエマルジョンを前記ポリマー分散液と混ぜ合わせ、得られたポリマー混合物に、十分なＡＭＰ（９５％）を添加してｐＨを約６．４〜６．８の範囲に調整することによってゲルを形成した。
【０１２８】
組成物の重量に基づいて、総ポリマー含有率が約１．２５活性重量％のＡＳＡＰのみである整髪用ゲル（コントロール１）、総ポリマー含有率が約１．２５活性重量％の市販のポリマーのみである整髪用ゲル（コントロール２）、または様々な組み合わせのＡＳＡＰと市販のポリマーとを含んでなる整髪用ゲル（実施例２９、２９Ａ、３０、３０Ａ、３１および３２）を一群の整髪用ゲルとして調製した。総ポリマー含有率が約１活性重量％であることを除いて、同様なゲルの一群をもう１つ調製した（コントロール３、コントロール４、コントロール５、実施例３３、３４、３４Ａおよび３５）。
各整髪用ゲルの粘度はＡ法によって測定した。ゲル粘着性は、数本の指をゲルに浸して少量の製品をすくい取って整髪用ゲルの実際の使用をシミュレートし、指に付着した整髪用ゲルの緩衝性を観察することによって主観的に評価した。「緩衝」という用語は、一般に、ゲルの硬さ、および、少量のゲルが指に付着してしっかりとした尖り（すなわち尖ったゲル）を保てる能力を意味する。ゲル粘着性は、観察された緩衝性に基づいて、尖りがはっきりとしていて持続していた場合を「優良」、尖りが中位で持続していた場合を「非常に良好」、尖りが中位〜微小であった場合を「良好」、尖りが微小であった場合を「不十分」、および尖りが無く、滑らかであった場合を「不良」というように主観的に評価した。ゲル粘着性は、利用者がジャーから一定量の整髪用ゲルを指で物理的に掬い出すとき、または、整髪用ゲルをチューブから指の上に絞り出して毛髪に塗布するときに期待する望ましい官能製品特性である。粘度およびゲル粘着性の評価の結果を表１１に示す。
【０１２９】
【表１８】
2005519903.tif 000021
【０１３０】
前記結果は、総ポリマー含有率が約１．２５重量％のとき、ＡＳＡＰ：市販ポリマーの重量比が約３：２（実施例３０、３０Ａ）、２：３（実施例３１）および１：４（実施例３２）のときに予想外の粘度の増加が得られたことを示している。総ポリマー含有率が約１重量％のとき、ＡＳＡＰ：市販ポリマーの重量比が約１：３（実施例３４）のときに予想外の粘度の増加が得られた。
【０１３１】
すべてのＡＳＡＰ／市販ポリマーの組み合わせのゲル粘着性は良好〜優良であると判断された。これは相溶性があることを示している。
【０１３２】
実施例３６    水性整髪用組成物
本実施例では、様々な濃度のＡＳＡＰの整髪効果を示す。５種の水性整髪用組成物を別々に調製した。各組成物は、組成物の総重量に基づいて、それぞれ約０．２活性重量％（実施例３６Ａ）、約０．４活性重量％（実施例３６Ｂ）、約０．６活性重量％（実施例３６Ｃ）、約０．８重量％（実施例３６Ｄ）および約１重量％（実施例３６Ｅ）の濃度の実施例１のポリマーＡＴと、約６．６〜７．２の範囲のｐＨを得るのに十分なＡＭＰ（９５）とを含有していた。各組成物について、ブルックフィールド粘度（Ａ法）、％透明度（Ｂ法）および整髪効果（ＨＨＣＲ、Ｆ法）を測定した。
前記整髪用組成物はいずれも透明であった（％透明度は約７２〜約８３の範囲であった）。整髪用組成物のブルックフィールド粘度は、実施例３６Ａおよび３６Ｂの場合は低く（それぞれ、約１５ｍＰａ・ｓおよび約２２０ｍＰａ・ｓ）、実施例３６Ｃの場合は中位（約１，３３０ｍＰａ・ｓ）であり、実施例３６Ｄおよび３６Ｅの場合は高かった（それぞれ、約３，８８０ｍＰａ・ｓおよび約９，７５０ｍＰａ・ｓ）。実施例３６Ａを除くすべての整髪用組成物が優れたＨＨＣＲ効果（８時間を越えるＴ＠７０ＣＲ）を有していた。実施例３６Ａの組成物の整髪効果は実質的に一時的なものであった（Ｔ＠７０ＣＲは０．２５時間）。
【０１３３】
実施例３７    比較用整髪用ゲル
本比較例では、ＰＶＰ（実施例３７Ａ）またはＰＶＰ／ＶＡ（実施例３７Ｂ）と、カルボマーゲル化剤とを、表１２に示される活性重量％量で含有する慣用の整髪用組成物のレオロジー、透明度および整髪効果を示す。粘度はＡ法によって測定し、％透明度はＢ法によって測定した。整髪効果はＦ法によって測定し、主観的特性は、表１２Ａに示されるように、Ｇ法の欄で説明したようにして評価した。
【０１３４】
【表１９】
2005519903.tif 000022
【０１３５】
【表２０】
2005519903.tif 000023
【０１３６】
表１２Ａのデータは、ＰＶＰによる整髪効果は約１．２５時間に亘って非常に良好であったが、その後３０分以内に急速に弱まったのに対し、ＰＶＰ／ＶＡによる整髪効果は０．７５時間以内に弱まったことを示している。前記生成物組成物は展延性および感触が良好であり、そして処理された毛髪は櫛通りが良好であった。しかしながら、わずかな残留物が認められ、毛髪にはカール記憶が無かった。
【０１３７】
実施例３８〜４０    水性整髪用配合物
実施例１のＡＳＡＰであるポリマーＰ（実施例３８Ａ、３８Ｂ、３８Ｃ）、ポリマーＱ（実施例３９Ａ、３９Ｂ、３９Ｃ）およびポリマーＲ（実施例４０Ａ、４０Ｂ、４０Ｃ）を表１３に示される量で用いた以外は、実施例１４〜１５の手順に従った。ポリマーＰ、ＱおよびＲは、それぞれ、同じ２種の結合性モノマーと架橋剤とを有し、そしてポリマーＱおよびＲは異なる半疎水性モノマーを含有していた。
さらに、ゲルすなわち粘り気のある配合物の一部を孔径が１０ミルのドローダウンアプリケーターを用いてＭＹＬＡＲ（登録商標）フィルム基板の上に展ばし、その滑らかさおよび展延性を観察することによって整髪用ゲルの質感を評価した。ゲル塗膜の質感が滑らかで展ばし易ければ「Ｓ」と評価し、ゲル塗膜がザラついていれば「Ｇ」と評価した。それぞれＡ法およびＢ法によって得られた粘度および％透明度を下記表１３に示す。Ｆ法によって得られた組成物のＨＨＣＲ整髪効果は表１３Ａに示す。
【０１３８】
【表２１】
2005519903.tif 000024
【０１３９】
【表２２】
2005519903.tif 000025
【０１４０】
表１３に示されるように、１．５％の架橋ポリマーＰ（実施例３８Ｃ）を除いたすべてのポリマーが「Ｓ」評価の質感を示した。半疎水性モノマーを含有するポリマーＱおよびＲを用いて得られたゲルの質感は、１．５％の濃度において質感が「Ｇ」と評価された、半疎水性モノマーを含有していないポリマーＰを用いて得られたゲルの質感と比べて、ポリマーの濃度が高くなっても、軟らかく、滑らかで、展ばし易いと判断された。すべての組成物が良好な透明度および粘度を有していた。
表１３Ａに示されるように、いずれの濃度においても、ポリマーＰ、ＱおよびＲは優れた整髪効果を示した。
【０１４１】
実施例４１〜４４    水性整髪用配合物
実施例４１〜４４では、ＲＭＨＳポリマーとして、実施例１のＡＳＡＰであるポリマーＡＦ（実施例４１Ａ、４１Ｂ）、ＡＧ（実施例４２Ａ、４２Ｂ）、ＡＨ（実施例４３Ａ、４３Ｂ）およびＡＩ（実施例４４Ａ、４４Ｂ）を表１４に示される量で用いた以外は、実施例３８〜４０の手順に従った。これらのポリマーは、同じ種類の半疎水性モノマーを異なる量で含有していた。粘度、％透明度および質感の結果を表１４に示す。組成物のＨＨＣＲ整髪効果は表１４Ａに示す。
【０１４２】
【表２３】
2005519903.tif 000026
【０１４３】
【表２４】
2005519903.tif 000027
【０１４４】
表１４および１４Ａのデータは、いずれの濃度においても、生成されたゲルの質感は滑らかで展ばし易い（「Ｓ」）ことを示している。各整髪用ゲルは、優れた持続する整髪効果を示した。驚くべきことに、半疎水性モノマーの量を２．５重量％（ポリマーＡＦ）〜約１５重量％（ポリマーＡＩ）の範囲で変化させても、いずれのポリマー濃度においても、整髪用ゲル中で達成されるレオロジー改質に悪影響を及ぼすことは全く無かった。
【０１４５】
実施例４５〜５０    水性整髪用ゲル
ＡＳＡＰ整髪剤として、ポリマーＸ（実施例４５Ａ、４５Ｂ、４５Ｃ）、ポリマーＹ（実施例４６Ａ、４６Ｂ、４６Ｃ）、ポリマーＺ（実施例４７Ａ、４７Ｂ、４７Ｃ）、ポリマーＡＯ（実施例４８Ａ、４８Ｂ）、ポリマーＡＰ（実施例４９Ａ、４９Ｂ）およびポリマーＡＱ（実施例５０Ａ、５０Ｂ）を表１５に示される濃度で用いた以外は、実施例１４〜１５の手順に従った。各ＡＳＡＰは、半疎水性モノマー成分と、２種の結合性モノマー成分とを含有していた。ポリマーＡＯおよびＡＰは、それぞれ、２種の非イオン性ビニルモノマー成分を有していた。
％透明度および粘度を表１５に示す。ＨＨＣＲ整髪効果は表１５Ａに示す。
【０１４６】
【表２５】
2005519903.tif 000028
【０１４７】
【表２６】
2005519903.tif 000029
【０１４８】
前記データは、いずれの濃度においても、前記ポリマーが、良好な透明度および粘度、並びに優れた持続する整髪効果を示すことを示している。
【０１４９】
実施例５１    水性シリコーン整髪用ゲル
本実施例では、実施例１のＡＳＡＰであるポリマーＫ（実施例５１Ａ）およびポリマーＭ（実施例５１Ｂ）を表１６に示される処方で用いて調製された水性シリコーン含有整髪用ゲルを示す。合わせて、Ｆ法によって測定したそれらの整髪効果も表１６に示す。
【０１５０】
【表２７】
2005519903.tif 000030
【０１５１】
整髪効果は優れていた。前記整髪用組成物で処理された毛髪は、主観的評価に基づいて、自然で適度にはりのある感触があり、櫛で梳かし易く、カール記憶が良好で、しかも櫛で梳かしている最中に残留物や静電気による毛羽立ちが全く認められなかった。
【０１５２】
実施例５２    水性アルコール固定剤整髪用スプレー
実施例５２では、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含有率の低い固定剤整髪用スプレー組成物中における約１．５％（実施例５２Ａ）および約２％（実施例５２Ｂ）の活性ポリマー重量濃度でのＡＳＡＰである実施例１のポリマーＭおよび約５％（実施例５２Ｃ）の活性ポリマー重量濃度での実施例１のポリマーＢＧの使用を示す。表１７に示されるように、エタノールと、水と、中和アミン（ＡＭＰ）と、防腐剤と、芳香剤とを含んでなる水性アルコール溶媒系が用いられた。Ｆ法によって測定された整髪効果も合わせて表１７に示す。
【０１５３】
【表２８】
2005519903.tif 000031
【０１５４】
ＨＨＣＲ整髪効果は優れており、カール記憶は良好であった。ポリマーＭ（実施例５２Ａおよび５２Ｂ）で整髪した毛髪を主観的に評価したところ、自然で適度にはりのある感触があり、櫛で梳かし易く、しかも櫛で梳かしている最中に残留物や静電気による毛羽立ちは全く認められなかった。ポリマーＢＧ（実施例５３Ｃ）を噴き付けた毛髪にはくすんだ残留物は全く見られず、前記ポリマーの毛髪からの洗い流しも優れていた。
実施例５２Ａ、５２Ｂおよび５２Ｃの配合物は、手動ポンプ式噴霧器から噴霧したときに良好で、実質的に均質な細かい噴霧パターンを示し、低ＶＯＣ（５５％）ヘアスプレーとしての使用に好適であった。
実施例１のＡＳＡＰであるポリマーＢＩ（実施例５２Ｄ）を用いた以外は実施例５２Ｃの低ＶＯＣ処方を繰返し、得られた生成物を機械式非エアロゾル型「瞬間発泡装置」から排出させて、濃くて光沢があり豊かな整髪用泡を得た。得られたポリマーＢＩの泡（実施例５２Ｄ）の整髪効果は優れており（Ｔ＠７０％ＣＲ＞８時間）、カール記憶も良好で、くすんだ残留物も全く認められず、毛髪からの洗い流しにも優れていた。これらのポリマーは、化学的またはガス状推進剤を用いない機械式非エアロゾル型発泡装置および噴霧装置に有用であると判断された。
【０１５５】
実施例５３    比較用ヘアゲル
本比較例では、重合可能な末端基と疎水性末端基とを結合させるポリオキシアルキレンセグメントを有さない、すなわち、本願明細書に規定される結合性モノマー成分を有さない市販の中和可能なポリマーを含有する毛髪固定剤組成物の、Ｆ法によって測定した９０％ＲＨにおけるＨＨＣＲを示す。前記ポリマーは、ＶＰ／アクリレート／ラウリルメタクリレート共重合体というＩＮＣＩ名を持っており、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（ＩＳＰ），  Ｗａｙｎｅ，  ＮＪからＳＴＹＬＥＺＥＴＭ２０００という商品名で毛髪固定剤ポリマーとして販売されている。このポリマーは、関連のある開示内容が本願明細書に引用されて援用されるＳｏａｐ  ＆  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，  ４３〜４６（２００１年７月／８月）および３９〜４３（２００１年９月）に掲載されている記事の中でＲ．Ｒｉｇｏｌｅｔｔｏらによって説明されているように、１５０℃のＴｇと、１６０〜１９０の酸価とを有すると報告されている。このポリマーは、水中に２％（実施例５３Ａ）、４％（実施例５３Ｂ）および６％（実施例５３Ｃ）の活性ポリマー重量で存在し、ＡＭＰ（９５％）で下記表に示されるｐＨにまで中和された単独の毛髪固定剤として評価した。同様に、比較対照として、ＳＴＹＬＥＺＥＴＭ２０００とゲル化剤であるＡＣＵＬＹＮ（登録商標）２８とをそれぞれ文献で推奨されているように０．５％の活性ポリマー重量で含有する濃縮水性ゲル（実施例５３Ｄ）を調製し、ＡＭＰで約６．４のｐＨにまで中和した。粘度および透明度は、それぞれ、Ａ法およびＢ法によって測定し、９０％ＲＨにおけるＨＨＣＲ整髪効果はＦ法によって測定し、そして主観的特性はＧ法によって評価した。その結果を表１８に示す。
【０１５６】
【表２９】
2005519903.tif 000032
【０１５７】
前記結果は、活性ポリマー濃度が２％（実施例５３Ａ）である場合、組成物の粘度は低く、ＨＨＣＲは前記対照（実施例５３Ｄ）と同様に０．５時間後に急速に弱まった。活性ポリマー重量濃度を４％（実施例５３Ｂ）に上げると、粘度が増加してゲルになったが、透明度および主観的特性が犠牲となり、カール保持についての利益は増えなかった。活性ポリマー重量濃度を６％（実施例５３Ｃ）に上げると、組成物の粘度がさらに著しく増加し、約１．７５時間の非常に良好な固定剤整髪効果が得られたが、透明度と美観的主観的特性が犠牲となった。従って、前記データは、前記市販のポリマーは、一時的な効果に必要とされる高い濃度および高い濃度における非常に低い製品透明度のため、単独の毛髪固定剤およびレオロジー改質剤には不向きであることを示している。
【０１５８】
実施例５４〜５６    水性整髪用ゲル
ＡＳＡＰ整髪剤として、ポリマーＢ（実施例５４Ａ、５４Ｂ）、ポリマーＡＡ（実施例５５Ａ、５５Ｂ）およびポリマーＡＣ（実施例５６Ａ、５６Ｂ）をそれぞれ１％および１．２％の活性ポリマー重量濃度で用いた以外は、実施例１４〜１５の手順に従った。ポリマーＢ、ＡＡおよびＡＣは、それぞれ、２種の酸性ビニルモノマー部分と、２種の結合性モノマーとを含んでなる。ポリマーＢは、２種の非イオン性ビニルモノマーをさらに含んでなる。また、ポリマーＢおよびＡＣは架橋されている。％透明度および粘度を表１９に示す。Ｆ法によって測定された整髪効果を表１９Ａに示す。
【０１５９】
【表３０】
2005519903.tif 000033
【０１６０】
【表３１】
2005519903.tif 000034
【０１６１】
前記データは、各ポリマーがレオロジー改質性整髪剤であることを示す。ポリマーＡＡ（実施例５５Ａ、５５Ｂ）は非常に良好な整髪効果を発揮し、ポリマーＢおよびＡＣ（それぞれ、実施例５４Ａ、５４Ｂおよび実施例５６Ａ、５６Ｂ）は優れた整髪効果を発揮した。
【０１６２】
実施例５７    水性整髪用ゲル
本実施例では、単独のレオロジー改質性整髪剤としてのＨＡＳＥポリマーの使用を示す。ＡＣＵＬＹＮ（登録商標）２２（実施例５７Ａ）、ＡＣＵＬＹＮ（登録商標）２８（実施例５７Ｂ）、ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）２００１（実施例５７Ｃ）、ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）３００１（実施例５７Ｄ）およびＳＡＬＣＡＲＥ（登録商標）ＳＣ８０（実施例５７Ｅ）という商品名で市販されているＨＡＳＥポリマーを、それぞれ、文献または製造業者によって報告されているように、製品の全固形分に基づいて算出された１．２％の活性ポリマー重量濃度で用いた。実施例２〜８に示されるようにして整髪用ゲルを調製し、以下に示されるｐＨにまで中和した。％透明度値はＢ法によって測定し、粘度はＡ法によって測定した。整髪効果はＦ法によって測定し、主観的特性はＧ法によって評価した。その結果を表２０に示す。
【０１６３】
【表３２】
2005519903.tif 000035
【０１６４】
前記データは、１．２％の濃度において、前記ＨＡＳＥポリマーは、レオロジー改質と、Ｔ＠７０％ＣＲに基づいた良好（実施例５７Ｂ、５７Ｃ、５７Ｅ）、非常に良好（実施例５７Ａ）および優良（実施例５７Ｄ）といった様々な程度の整髪効果とを発揮した。しかしながら、整髪効果は、ＡＳＡＰ整髪剤を用いて得られた整髪効果よりも弱いと判断された。
【０１６５】
実施例５８    水性整髪用ゲル
ＲＭＨＳポリマーとして、ＡＳＡＰであるポリマーＹ（実施例５８Ａ）またはポリマーＺ（実施例５８Ｂ）をそれぞれ約１．２％の活性ポリマー重量で用いた以外は、実施例２〜８の手順に従った。これらのポリマーは、２種の結合性モノマー部分と、同じ半疎水性モノマーとを有する。ｐＨ、粘度、％透明度、Ｆ法によって測定した整髪効果およびＧ法によって求めた主観的特性の評価をを表２１に示す。
【０１６６】
【表３３】
2005519903.tif 000036
【０１６７】
前記データは、１．２％において、前記ＡＳＡＰ  ＲＭＨＳポリマーであるポリマーＹ（実施例５８Ａ）およびＺ（実施例５８Ｂ）は共に、優れた持続する整髪効果、良好な粘度、優れた透明度および美観的に望ましい主観的特性を提示したことを示している。
【０１６８】
実施例５９    水性コンディショニング整髪用ゲル
本実施例では、約１．５％の活性ポリマー重量濃度の慣用の固定剤ポリマーであるＰＶＰ／ＶＡ（実施例５９Ａ）と比較した、同濃度のＡＳＡＰおよびＨＡＳＥポリマーの、コンディショニング配合物中におけるレオロジー改質性および単独の整髪性ポリマーとしての使用を示す。ＲＭＨＳポリマーとして、実施例１のＡＳＡＰであるポリマーＹ（実施例５９Ｂ）、ポリマーＺ（実施例５９Ｃ）およびポリマーＡＲ（実施例５９Ｆ）、並びに２種の市販のＨＡＳＥポリマー、すなわち、ＳＹＮＴＨＡＬＥＮ（登録商標）Ｗ２０００（実施例５９Ｄ）およびＳＡＬＣＡＲＥ（登録商標）ＳＣ８０（実施例５９Ｅ）を用いた。ＰＶＰ／ＶＡを含有する組成物は、カルボマーゲル化剤（ノベオン社のＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９８０ポリマー）を含有していた。用いた配合物を表２２に示す。組成物のｐＨは、示されるように、約６．５〜７の実質的に中性の範囲に調節した。
【０１６９】
組成物は、Ａ相の成分を約１５分間すなわち均質な混合物が得られるまで混ぜ合わせることによって調製した。Ｂ相の成分を予備混合した後、Ａ相に添加し、約１５分間すなわち均質な混合物が得られるまで攪拌混合した。Ｃ相の成分を予備混合した後、前記混合物に添加し、約１５分間すなわち均質な原液が得られるまで攪拌混合した。十分な酸中和量のトリエタノールアミン（ＴＥＡ）を用いてＤ相の成分を予備混合した後、得られたアルカリ性予備混合物を前記原液に添加し、約１５〜３０分間混ぜ合わせた。次に、ｐＨをチェックし、必要であれば、さらにＴＥＡを用いて所望のｐＨに調節した。
Ｆ法によって測定した整髪効果およびＧ法によって測定した主観的特性の評価を表２２Ａに示す。
【０１７０】
【表３４】
2005519903.tif 000037
【０１７１】
【表３５】
2005519903.tif 000038
【０１７２】
ＡＳＡＰであるポリマーＡＲ（実施例５９Ｆ）は、最長２４時間持続する優れた整髪効果と光沢とを示した。ポリマーＹ（実施例５９Ｂ）およびポリマーＺ（実施例５９Ｃ）は、少なくとも３時間またはそれよりも長く（実施例５９Ｂ）、優れた整髪効果を示した。前記ＨＡＳＥポリマーのうちの２つ（実施例５９Ｄ、実施例５９Ｅ）は、少なくとも０．７５時間、良好な整髪効果を示し、約３時間まではＰＶＰ／ＶＡ（実施例５９Ａ）よりも効果的であった（実施例５９Ｅ）。
さらなる評価において、活性ポリマー重量を約１．２％とし、且つ、Ｂ相がプロピレングリコール、グリセリンおよび小麦タンパク質加水分解物をそれぞれ約０．１重量％で含有し、Ｄ部のすべての成分も含有していたこと以外は、同様にして表２２に記載の実施例５９Ｄおよび５９Ｅの水性整髪用ゲルを調製した。約１．２％活性ポリマー重量のＡＳＡＰであるポリマーＺを用いて同様の水性整髪用ゲルを調製した。これらの水性ゲルはいずれも、約６．７のｐＨ、約９１〜９５％の範囲の％透明度（Ｂ法）および約１０，０００〜３８，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有していた。これらの３種のゲルの鏡面光沢度値をＤ法によって測定した。２０°の角度では、光沢値は約４０〜約４５単位の範囲内であり、そして６０°の角度では、光沢値は約８６〜約９５単位の範囲内であった。これらのゲルは、整髪および髪型の維持に好適であると判断された。
【０１７３】
実施例６０    水性シリコーン整髪用ゲル
本実施例では、表２３に示される処方において約１．５％の活性ポリマー重量を用いた水性シリコーン含有整髪用ゲル中における実施例１のＡＳＡＰ  ＲＭＨＳポリマーであるポリマーＱ（実施例６０Ａ）、Ｙ（実施例６０Ｂ）およびＺ（実施例６０Ｃ）の使用を示す。
【０１７４】
【表３６】
2005519903.tif 000039
【０１７５】
Ａ法によって測定した粘度、Ｂ法によって測定した％透明度およびＦ法によって測定した整髪効果の結果を表２４に示す。
【０１７６】
【表３７】
2005519903.tif 000040
【０１７７】
前記データは、ポリマーＱ（実施例６０Ａ）が非常に良好で長続きする整髪効果を示し、そしてポリマーＹ（実施例６０Ｂ）およびＺ（実施例６０Ｃ）がそれぞれ優れた持続する整髪効果を提示したことを示している。前記ポリマーはいずれも非常に良好な粘度および良好な透明度を示した。
【０１７８】
実施例６１    水性ヘアコンディショニングゲル
本実施例では、下記整髪処方（表２５）を用いた、カチオン性コンディショニング剤を含有する水性ゲル中における約１．２％の活性ポリマー重量の実施例１のＡＳＡＰ  ＲＭＨＳポリマーであるポリマーＱ（実施例６１Ａ）、Ｙ（実施例６１Ｂ）およびＺ（実施例６１Ｃ）の使用を示す。
【０１７９】
【表３８】
2005519903.tif 000041
【０１８０】
Ａ法によって測定した粘度、Ｂ法によって測定した％透明度およびＦ法によって測定した整髪効果を表２６に示す。
【０１８１】
【表３９】
2005519903.tif 000042
【０１８２】
前記データは、ポリマーＹ（実施例６１Ｂ）が非常に良好な整髪効果を与え、ポリマーＱおよびＺがそれぞれ優れた持続する毛髪効果を与えたことを示す。前記ポリマーはいずれも、非常に良好な粘度および良好な透明度を与えた。
【０１８３】
実施例６２    透明水性ヘアスプレー
本実施例では、表２７に示される処方を用いた透明水性ヘアスプレー中における約０．８％の活性ポリマー重量の実施例１のＡＳＡＰ  ＲＭＨＳポリマーであるポリマーＡ（実施例６２Ａ）、Ｃ（実施例６２Ｂ）およびＹ（実施例６２Ｃ）の使用を示す。
【０１８４】
【表４０】
2005519903.tif 000043
【０１８５】
Ａ法によって測定した粘度、Ｂ法によって測定した％透明度およびＦ法によって測定した整髪効果を表２８に示す。
【０１８６】
【表４１】
2005519903.tif 000044
【０１８７】
前記データは、すべてのポリマーの整髪効果が優れており、良好な粘度および透明度が得られたことを示している。
【０１８８】
実施例６３    透明水性ヘアスプレー
本比較例では、表２９に示される処方において約１．２％の活性ポリマー重量で単独の固定剤整髪剤として用いられるＳＹＮＴＨＡＬＥＮ（登録商標）Ｗ２０００（実施例６３Ａ）の商品名で市販されているＨＡＳＥポリマーの使用を示す。比較するために、表２９に示されるように約８％という比較的高い濃度が用いられ、且つ、カルボマーゲル化剤も用いられたこと以外は、同じ処方においてＰＶＰ／ＶＡ（実施例６３Ｂ）を用いた。
実施例６３Ａの組成物は、防腐剤とグリセリンとを予備混合し、得られた予備混合物を含水量の約１／３に添加することによって調製した（Ａ相）。それとは別に、整髪ポリマーとキレート剤とを残りの水に溶かし、得られたポリマー溶液にトリエタノールアミン（ＴＥＡ）を添加してポリマーを約６のｐＨまですなわち透明になるまで中和した（Ｂ相）。次に、Ｂ相をＡ相と混ぜ合わせ、そして必要に応じて、得られた混合物のｐＨをＴＥＡでさらに調節した。実施例６３Ｂの組成物は、予備混合物を添加する前にカルボマーゲル化剤をＡ相の水に溶かしたこと以外は、同じ手順に従って調製した。
Ａ法によって測定した粘度、Ｂ法によって測定した％透明度、Ｆ法によって測定した整髪効果およびＧ法によって測定した主観的特性の評価を表２９に示す。
【０１８９】
【表４２】
2005519903.tif 000045
【０１９０】
前記データは、１．２％の活性ポリマー重量濃度において、ＳＹＮＴＨＡＬＥＮ（登録商標）Ｗ２０００ポリマー（実施例６３Ａ）はレオロジー改質性固定剤整髪剤として機能し、非常に良好な整髪効果を少なくとも約１．２５時間発揮し、高濃度のＰＶＰ／ＶＡ（実施例６３Ｂ）よりも効果的であると判断された。
【０１９１】
実施例６４    水性アルコール性コンディショニング整髪用ゲル
本実施例では、約３％の活性ポリマー重量濃度における慣用の固定剤ポリマーであるＰＶＰ／ＶＡ（実施例６４Ａ）と比較した、水性アルコール性コンディショニング配合物中における約３％の活性ポリマー重量濃度での単独のレオロジー改質性固定剤整髪ポリマーとしての３種の市販のＨＡＳＥポリマーの使用を示す。用いた市販のＨＡＳＥポリマーは、ＳＹＮＴＨＡＬＥＮ（登録商標）Ｗ２０００（実施例６４Ｂ）、ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ（登録商標）２００１（実施例６４Ｃ）およびＳＡＬＣＡＲＥ（登録商標）ＳＣ８０（実施例６４Ｄ）であった。ＰＶＰ／ＶＡを含有する組成物はカルボマーゲル化剤も含有していた。用いた処方を表３０に示す。組成物のｐＨは、示されるように、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）で約６〜６．５の範囲に調節した。
【０１９２】
【表４３】
2005519903.tif 000046
【０１９３】
組成物は、Ａ相の成分を約１５分間すなわち均質な混合物が得られるまで混ぜ合わせることによって調製した。Ｂ相の成分を予備混合した後、Ａ相に添加し、約１５分間すなわち均質な混合物が得られるまで攪拌混合した。Ｃ相の成分を予備混合した後、前記混合物に添加し、約１５分間すなわち均質な原液が得られるまで攪拌混合した。十分な酸中和量のＴＥＡを用いてＤ相の成分を予備混合した後、得られた予備混合物を前記原液に添加し、約１５分間混ぜ合わせた。次に、ｐＨをチェックし、必要であれば、さらにＴＥＡを用いて所望のｐＨに調節した。
Ｆ法によって測定した整髪効果およびＧ法によって測定した主観的特性の評価を表３０Ａに示す。
【０１９４】
【表４４】
2005519903.tif 000047
【０１９５】
前記データは、３％の活性ポリマー濃度において、市販のＨＡＳＥポリマー（実施例６４Ｃ、６４Ｄ）は、少なくとも０．７５時間、良好な整髪効果を与え、ある場合（実施例６４Ｂ）では優れた整髪効果が３時間持続した。前記ＨＡＳＥポリマーのすべてがＰＶＰ／ＶＡ（実施例６４Ａ）よりも整髪効果が高かった。
さらなる例において、約３．５〜４％ＡＳＡＰの活性ポリマー重量％のＡＳＡＰであるポリマーＧ、Ｈ、ＩまたはＪと、約１０〜３０％のエタノールと、比較的少ない総量（＜０．２％）の整髪剤（パンテノールおよびジメチコーンコポリオール）、防腐剤、可溶化芳香剤および製品着色剤とを含有する１群の水性アルコール性ゲルを調製し、ＴＥＡで約６〜６．５のｐＨまで中和した。これらの組成物は、約７，５００〜約９０，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有していた。これらの組成物が生じさせる鏡面光沢度をＤ法によって測定した。２０°の角度では、光沢値は約４０〜約６０単位の範囲内であり、そして６０°の角度では、光沢値は約８５〜約９０単位の範囲内であった。これらの水性アルコール性組成物は、整髪製品および髪型保持製品に好適であると判断された。
一方、８．５％のＰＶＰ／ＶＡを含有し、実施例６４Ａのようにカルボマーでゲル化された同様の水性アルコール性ゲルは、約６のｐＨ、約４３，０００ｍＰａ・ｓの粘度、および低い光沢値（２０°の角度では２．８および６０°の角度では１９．６）を有していた。
【０１９６】
実施例６５    テクスチュアの分析評価
それぞれＡＳＡＰであるポリマーＮ（１．５％）およびポリマーＪ（１．２％）を含有する実施例１２Ａおよび実施例２１Ｂの整髪用ゲルで処理した毛髪のはりまたは柔らかさを、Ｈ法（１）に記載されているＨａｉｒ  Ｌｏｏｐ  Ｔｅｓｔ  ａｎｄ  Ｆｏｒｃｅ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅによって約２，４００秒間、ＰＶＰ（３％）を含有する実施例３７Ａの整髪用ゲルで処理した毛髪および処理していない毛髪のはりまたは柔らかさと比較した。ピーク力が５０ｇ以上の毛髪房ははりがあると判断され、５０ｇ未満の毛髪房は柔らかいと判断された。
【０１９７】
初めは、ポリマーＪのゲル（実施例２１Ｂ）は、ＰＶＰゲル（実施例３７Ａ）のはりと同様のはり（約１００ｇ以上の初期ピーク力）を示した。しかしながら、ポリマーＪで処理した毛髪房はそのはりを維持し、試験期間全体を通じて約７５ｇよりも大きい実質的に均一なピーク力を維持していたのに対し、ＰＶＰで処理した毛髪房は柔らかくなった（ピーク力が連続して減少した）。ポリマーＮのゲル（実施例１２Ａ）は弱いはり（約５０ｇの初期ピーク力）を示したが、処理していない毛髪である対照よりははりがあると判断された。驚くべきことに、ポリマーＮによって調整および柔らかくされたにもかかわらず、毛髪房は試験期間全体を通じて約４０ｇの実質的に均一なピーク力を維持していた。処理していない毛髪である対照は柔らかく（初期ピーク力は約４０ｇ）、（２０ｇよりも小さい）最小量のピーク力を与えることによって容易に変形した。
ポリマーＪおよびポリマーＮで処理した毛髪房の再整髪性を、約２，４００秒間の試験期間に亘って、Ｈ法（１）に記載されているようにして評価した。この場合も、ポリマーＪは初めにはり（１００ｇよりも大きい初期ピーク力）を示し、その後、７５ｇよりも大きいピーク力を約１，５００秒間維持し、それから試験期間の最後まで約６０ｇよりも大きいピーク力を維持した。ポリマーＮは、ここでも、約３０ｇよりも大きい実質的に均一なピーク力を持続した。
【０１９８】
実施例６６    ％カール保持率による再整髪性
１．２％のポリマーＣを含有する実施例５および１．２％のポリマーＡを含有する実施例９の整髪用ゲルで処理した毛髪の再整髪性を、Ｆ法（サイクル１およびサイクル２）に記載されているように、高い湿度に対する耐性（ＨＨＣＲ）を求め、再整髪し、そして再度ＨＨＣＲを評価することによって、全体で約２４時間の試験期間に亘って評価した（表３１）。
【０１９９】
【表４５】
2005519903.tif 000048
【０２００】
表３１に示されるように、前記ＡＳＡＰ  ＲＭＨＳポリマーは優れた再整髪性を示した。サイクル２後、再整髪された毛髪にははりがあった。毛髪房に数回櫛を通すことによって、櫛通りの良さを評価し、櫛を通すことによって整髪剤から剥離または残留物が生じたかどうかも評価した。いずれの毛髪房も櫛を通し易いと判断され、櫛を通した後に櫛にも毛髪にも剥離残留物は目視で確認できなかった。また、毛髪房は非常に柔らかく、カール記憶が良好であった（カールに弾力があった）。
【０２０１】
実施例６７    テクスチュアの分析評価による櫛通り
ＡＳＡＰである１．２％のポリマーＪ（実施例２１Ｂ）および１．２％のポリマーＫ（実施例１０）を含有する整髪用ゲルで処理した毛髪の櫛の通し易さを、Ｈ法（２）のＣｏｍｂ−Ｔｈｒｏｕｇｈ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅによって計測し、ＥＣＦ値を求めた。比較するために、処理していない毛髪および３％ＰＶＰ（実施例３７Ａ）で処理した毛髪も測定した。そのデータを表３２に示す。
【０２０２】
【表４６】
2005519903.tif 000049
【０２０３】
ＥＣＦ値が低いほど、試験された特定の整髪剤または特定の配合物についての毛髪の扱い易さが良いことを意味する。両方のＡＳＡＰ整髪剤とも湿った状態での櫛通りが非常に良く、全体的に見て、比較用のＰＶＰ樹脂よりも湿ったおよび乾いた毛髪に塗布したときの櫛通りが良く、つまり、毛髪の扱い易さが良い。
【０２０４】
実施例６８    整髪用キット
本実施例では、１つの部品（容器Ａ）内に詰められた有効整髪量のＲＭＨＳエマルジョン製品と、もう１つの部品（容器Ｂ）内に詰められた有効量のｐＨ調整剤とを含んでなるツーパーツ整髪用キットを示す。
ある１つのキット実施態様では、容器Ａは、実施例１の水性ＲＭＨＳエマルジョン製品（例えば、約１０グラムの約３０重量％活性ポリマーエマルジョン製品）と、任意に、芳香剤（ｑ．ｓ．）とを含有してもよく、そして容器ＢはＡＭＰ（９５％、例えば、約１．５グラム）を含有してもよい。
使用するには、容器Ａの内容物を（容量が約１４〜１６オンスの）ジャーまたはボウルに移し、水、好ましくは蒸留水、脱イオン水または軟質水道水を例えば約３４０グラム添加し、得られた混合物をブレンドし、前記混合物に容器Ｂの内容物を添加し、そして均質な粘り気のある濃度が得られるまで攪拌しながらブレンドする。そして、得られた整髪用組成物は直ちに使用されるかまたは保存されて後で使用される。
あるいは、一方の容器の内容物を他方の容器の内容物とブレンドするだけで済むようにするために、容器Ａおよび／または容器Ｂの内容物が十分な水分を含んでいてもよい。
【０２０５】
ＡＳＡＰを用いるある１つの具体的なキット実施態様では、実施例１のポリマーＡＴ（約４．３重量部、約３０％全固形分）を１つのキット容器（Ａ）内に設置し、そしてｐＨ調整剤（ＡＭＰ（９５％）、約０．３重量部）および残りの化粧品材料をもう１つの容器（Ｂ）内に設置した。前記２つの容器の内容物をへらを使用して手で混ぜ合わせることによって整髪用組成物の完成品を調製した。得られた整髪用組成物は、活性重量に基づいて、約１．３％のＡＳＡＰであるポリマーＡＴと、約０．３％のＡＭＰと、約０．２％のソルビトールと、約０．１％のＤＬパンテノールと、約０．１％のグリセリルポリメタクリレート（および）プロピレングリコール（Ｇｕａｒｄｉａｎ  ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓからＬＵＢＲＡＪＥＬ（登録商標）ＣＧの商品名で販売されているそのような混合物のＩＮＣＩ名）と、約０．２％のプロピレングリコールと、約０．０５％のグリセリンと、約０．１％の金属イオンキレート剤と、約０．３％の防腐剤と、最終的に１００重量％にするのに十分な脱イオン水とで構成されていた。前記整髪用組成物のｐＨは約７、透明度は約８５％、濁度は約１４ＮＴＵ、そしてブルックフィールド粘度は約２８，４００ｍＰａ・ｓであった。あるいは、容器（Ａ）の内容物を容器（Ｂ）の内容物と混ぜ合わせる直前に、水のすべてまたは一部を容器（Ａ）の内容物に添加してもよいし、または、ポリマーの希釈剤として容器（Ａ）に投入してもよい。
【０２０６】
実施例６９〜７３    水性ゲル
一般的に使用されているアルカリ膨潤性ポリアクリル酸高分子増粘剤であるカルボマーを用いて達成された粘度は、ある特定の慣用のアニオン性ポリマーの存在によって悪影響を及ぼされることがあることは知られている。本実施例では、水性ゲル中における、カルボマーポリマーおよび疎水的に改質されたカルボマーポリマーである増粘剤に対するアルカリ膨潤性ＡＳＡＰの驚くべき親和性を示す。
１組目の水性ゲル（実施例６９〜７３）を調製した。各ゲルは、実施例１の下記アルカリ膨潤性ＡＳＡＰであるポリマーＨ（実施例６９Ａ〜Ｉ）、ポリマーＹ（実施例７０Ａ〜Ｉ）、ポリマーＺ（実施例７１Ａ〜Ｉ）、ポリマーＡＴ（実施例７２Ａ〜Ｌ）およびポリマーＡＵ（実施例７３Ａ〜Ｉ）のいずれか１つと、表３３〜３７に記載の量の表３３〜３７に記載のカルボマーポリマーまたは疎水的に改質されたカルボマーのいずれかとを含有していた。カルボマーというＩＮＣＩ名を有する使用した市販の増粘剤製品は、ノベオン社（オハイオ州クリーブランド）から販売されている慣用のカルボマーポリマーであるＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）９８０ポリマーおよび疎水的に改質されたカルボマーポリマーであるＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）Ｕｌｔｒｅｚ２１ポリマーであった。使用した他の市販のポリマーは、ノベオン社から販売されているＩＮＣＩ名がアクリレート／Ｃ１０〜３０アルキルアクリレートクロスポリマーである疎水的に改質されたカルボマーポリマーであるＣＡＲＢＯＰＯＬ（登録商標）ＥＴＤ２０２０ポリマーおよび３Ｖ  Ｉｎｃ．社から販売されているＩＮＣＩ名がアクリレート／ビニルイソデカノエートであるＳＴＡＢＹＬＥＮ（登録商標）３０であった。
【０２０７】
前記水性整髪用ゲルは、選択した市販の高分子増粘剤を総含水量の一部に分散させ、得られた分散液をＡＭＰ（９５％）で約６〜６．５の範囲のｐＨにまで中和した後、選択量の実施例１のアルカリ膨潤性ＡＳＡＰの水性エマルジョンを添加し、そして必要に応じて含水量とｐＨを調節して前記ｐＨまたは透明度を維持することによって調製した。あるいは、前記ポリマーを予備混合した後、中和することによって、同様のゲルを得ることができる。前記ゲルのｐＨ、％透明度および粘度（２４時間）を表３３〜３７に示す。
【０２０８】
【表４７】
2005519903.tif 000050
【０２０９】
【表４８】
2005519903.tif 000051
【０２１０】
【表４９】
2005519903.tif 000052
【０２１１】
【表５０】
2005519903.tif 000053
【０２１２】
【表５１】
2005519903.tif 000054
【０２１３】
実施例６９Ｇ〜Ｉ、７０Ａ〜Ｉ、７１Ａ〜ＣおよびＧ〜Ｉ、７２Ａ〜ＣおよびＧ〜Ｌ、並びに７３Ａ〜ＣおよびＧ〜Ｉの水性ゲルのＨＨＣＲ整髪効果を、Ｆ法によって２４時間測定した。
【０２１４】
整髪効果は、非常に良好〜優良であると判断された。ＨＨＣＲの結果、すなわち、Ｔ＠７０％ＣＲは、実施例７１Ａの場合は約１．２５時間；実施例７０Ｈ、７２Jおよび７２Ｋの場合は約１．７５時間；実施例７０Ｄ、７０Ｇ、７２Ｈおよび７２Ｌの場合は約３時間；実施例７０Ａおよび７３Ｇの場合は約４時間；実施例７２Ｃの場合は約５時間；実施例７０Ｅ、７３Ｂおよび７３Ｈの場合は約６時間；実施例７３Ｉの場合は約７時間；実施例７０Ｆ、７１Ｂ、７１Ｃ、７１Ｇ、７２Ｉおよび７３Ａの場合は約８時間；並びに実施例６９Ｇ、６９Ｈ、６９Ｉ、７０Ｂ、７０Ｃ、７０Ｉ、７１Ｈ、７１Ｉ、７２Ａ、７２Ｂ、７２Ｇおよび７３Ｃの場合は約２４時間であった。
前記結果は、ＡＳＡＰは、粘度を犠牲にすることなく、水性ゲル中で慣用のカルボマー増粘剤または疎水的に改質されたカルボマー増粘剤のいずれかと組み合わせて用いることができることを示している。
比較するために、アルカリ膨潤性ＡＳＡＰは用いずにＡＭＰで中和された市販のポリマーを用いて達成された水性ゲルの粘度を表３８に示す。
【０２１５】
【表５２】
2005519903.tif 000055
【０２１６】
一般に、前記実施例は、ＲＭＨＳポリマーは、水性媒体の美観的に望ましい透明度を保持したまま整髪効果とレオロジー改質を提供したことを示している。ＡＳＡＰ整髪用ポリマーは、一般に、ＨＡＳＥポリマーよりも効果的な整髪剤であると判断され、驚くほど非常に良好〜優良な持続する整髪効果を発揮した。また、ＨＡＳＥポリマーは、前記実施例において、驚くほど効果的な整髪剤であり、レオロジー改質を実現した。
前記考察および報告された研究は本発明を説明するためのものであり、本発明を限定するものではない。本発明の精神と範囲内の他の変形体も可能であり、当業者らに容易に理解されるものである。
【手続補正書】
【提出日】平成16年4月26日(2004.4.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）酸性ビニルモノマーまたはその塩、および
（ｂ）第１の疎水性末端基を有する第１の結合性モノマー、
（ｃ）第２の疎水性末端機を有する第２の結合性モノマー、
ただし結合性モノマー（ｂ）および（ｃ）の第１および第２の疎水性末端基はそれぞれ独立に同じまたは異なる炭化水素類から選択され、そして第１および第２の疎水性末端基の分子式の炭素数の差は少なくとも約８である、
を含んでなるモノマー混合物の重合生成物であるレオロジー改質性整髪用結合性ポリマーを有効整髪量で含んでなる水性整髪用組成物。
【請求項２】
（ａ）酸性ビニルモノマーまたはその塩、
（ｂ）少なくとも１つの非イオン性ビニルモノマーモノマー、
（ｃ）第１の疎水性末端基を有する第１の結合性モノマー、
（ｄ）第２の疎水性末端基を有する第２の結合性モノマー、半疎水性モノマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、および、任意に、
（ｅ）架橋性モノマー、および連鎖移動剤からなる群から選択されるモノマー、
を含んでなるモノマー混合物の重合生成物であるレオロジー改質性整髪用結合性ポリマーを有効整髪量で含んでなる水性整髪用組成物。
【請求項３】
前記レオロジー改質性整髪用結合性ポリマーが、
全モノマー混合物重量基準で、
（ａ）１０〜７５重量％の、少なくとも１種の酸性ビニルモノマーまたはその塩、
（ｂ）１０〜９０重量％の、少なくとも１種の非イオン性ビニルモノマー、
（ｃ）０．１〜２５重量％の、第１の疎水性末端基を有する第１の結合性モノマー、
（ｄ）０．１〜２５重量％の、第２の疎水性末端基を有する第２の結合性モノマー、半疎水性モノマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のモノマー、および、任意に、
（ｅ）２０重量％以下の、架橋性モノマー、ただしモノマー（ｄ）が第２の結合性モノマーである場合、結合性モノマー（ｃ）および（ｄ）の第１および第２の疎水性末端基はそれぞれ独立に同じまたは異なる炭化水素類から選択され、そして第１および第２の疎水性末端基が同じ炭化水素類から選択される場合、疎水性末端基の分子式の炭素数の差は少なくとも約８である、
を含んでなるモノマー混合物の重合生成物であるアルカリ膨潤性整髪用結合性ポリマーである、
請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記レオロジー改質性整髪用結合性ポリマーが、
全モノマー混合物重量基準で、
（ａ）１０〜３０重量％の少なくとも１種の酸性ビニルモノマーまたはその塩、
（ｂ）６０重量％よりも多い、少なくとも１種の非イオン性ビニルモノマー、
（ｃ）０．５〜５重量％の疎水性末端基を有する少なくとも１種の結合性モノマー、
（ｄ）０．５〜５重量％の、重合可能な不飽和末端基と、前記不飽和末端基と共有結合しているポリオキシアルキレン基とを有する少なくとも１種の半疎水性モノマー、および
（ｅ）０．５〜５重量％の連鎖移動剤、
とを含んでなるモノマー混合物の重合生成物であるアルカリ可溶性整髪用結合性ポリマーである、
請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記酸性ビニルモノマーは、カルボン酸含有ビニルモノマー、スルホン酸含有ビニルモノマー、ホスホン酸含有モノマー、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１〜４に記載の組成物。
【請求項６】
前記結合性モノマーは、Ｃ８〜Ｃ４０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０分岐鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキル置換フェニル、アリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキルおよびＣ８〜Ｃ８０錯エステルからなる群から選択される疎水性末端基を含んでなる、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
モノマー混合物が、
２種の結合性モノマーを含有し、そして各結合性モノマーは、それぞれ独立して、重合可能な不飽和末端基と、Ｃ８〜Ｃ４０アルキル疎水性末端基と、前記不飽和末端基と前記疎水性末端基の間に配置され且つそれら基と共有結合しているポリオキシアルキレン基とを含んでなる、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリオキシアルキレン基は、ホモポリマー、ランダム共重合体、または５〜２５０個のＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位を含んでなるブロック共重合体である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
それぞれの結合性モノマーは、下記式（ＩＩＩ）
【化１】
2005519903.tif 000059
式中、Ｒ２は、それぞれ独立して、Ｈ、メチル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ３であり、Ｒ３はＣ１〜Ｃ３０アルキルであり、Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ａｒは２価のアリールであり、ＥはＨまたはメチルであり、ｚは０または１であり、ｋは０〜約３０の範囲の整数であり、ｍは０または１であるが、ただしｋが０のときｍは０であり、ｋが１〜約３０の範囲のときｍは１であり、（Ｒ４−Ｏ）ｎはポリオキシアルキレンであり、前記ポリオキシアルキレンはホモポリマー、ランダム共重合体またはＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のブロック共重合体であり、Ｒ４はＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８であり、ｎは約５〜約２５０の範囲の整数であり、Ｙは−Ｒ４Ｏ−、−Ｒ４ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｒ４ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ｒ５はＣ８〜Ｃ４０直鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０分岐鎖アルキル、Ｃ８〜Ｃ４０炭素環式アルキル、Ｃ２〜Ｃ４０アルキル置換フェニル、アリール置換Ｃ２〜Ｃ４０アルキルおよびＣ８〜Ｃ８０錯エステルからなる群から選択される置換または非置換アルキルであり、そして前記Ｒ５で表されるアルキル基は、ヒドロキシル基、アルコキシル基およびハロゲン基からなる群から選択される１種以上の置換基を任意に含んでなる、
の化合物である、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項１０】
前記非イオン性ビニルモノマーは、下記式（Ｉ）または（ＩＩ）
（Ｉ）      ＣＨ２＝Ｃ（Ｘ）Ｚ
（ＩＩ）      ＣＨ２＝ＣＨ−ＯＣ（Ｏ）Ｒ
式中、ＸはＨまたはメチルであり、Ｚは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）２、−Ｃ６Ｈ４Ｒ１、−Ｃ６Ｈ４ＯＲ１、−Ｃ６Ｈ４Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ３、−ＮＨＣ（Ｏ）Ｈ、Ｎ−（２−ピロリドニル）、Ｎ−カプロラクタミル、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ（ＣＨ３）３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ−エチレンウレア、−ＳｉＲ３、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３または−（ＣＨ２）ｘＳｉＲ３であり、ｘは１〜約６の範囲の整数であり、Ｒはそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ１８アルキルであり、そしてＲ１はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ３０アルキル、ヒドロキシ置換Ｃ１〜Ｃ３０アルキルまたはハロゲン置換Ｃ１〜Ｃ３０アルキルである、
のいずれかを有する化合物である、請求項２〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
前記非イオン性ビニルモノマーは、アクリル酸のＣ１〜Ｃ８エステル、メタクリル酸のＣ１〜Ｃ８エステル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記半疎水性モノマーは、実質的に重合可能な不飽和末端基および前記不飽和末端基と共有結合しているポリオキシアルキレン基を構成する、請求項２〜１１いずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
前記ポリオキシアルキレン基は、ホモポリマー、ランダム共重合体、または約５〜約２５０個のＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位を含んでなるブロック共重合体である、請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
下記式（ＩＶ）または（Ｖ）
【化２】
2005519903.tif 000060
式中、Ｒ６は、それぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ７であり、Ｒ７はＣ１〜Ｃ３０アルキルであり、Ａは−ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ａｒ−（ＣＥ２）ｚ−ＮＨＣ（Ｏ）ＮＨ−または−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）−であり、Ａｒは２価のアリールであり、ＥはＨまたはメチルであり、ｚは０または１であり、ｐは０〜約３０の範囲の整数であり、ｒは０または１であるが、ただしｐが０のときｒは０であり、ｐが１〜約３０の範囲のときｒは１であり、（Ｒ８−Ｏ）ｖはポリオキシアルキレンであり、前記ポリオキシアルキレンはホモポリマー、ランダム共重合体またはＣ２〜Ｃ４オキシアルキレン単位のブロック共重合体であり、Ｒ８はＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６またはＣ４Ｈ８であり、ｖは約５〜約２５０の範囲の整数であり、Ｒ９はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、そしてＤはＣ８〜Ｃ３０不飽和アルキルまたはカルボキシ置換Ｃ８〜Ｃ３０不飽和アルキルである、
のいずれかを有する半疎水性モノマー含んでなる、請求項２〜１３いずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
少なくとも２種のアクリレートエステル基を有するポリオールのアクリレートエステル、少なくとも２種のメタクリレートエステル基を有するポリオールのメタクリレートエステル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される架橋性モノマーを０．１〜２重量％含んでなる、請求項１〜１４いずれかに記載の組成物。  
【請求項１６】
ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、補助毛髪固定剤、補助塗膜形成剤、補助レオロジー改質剤、ヘアコンディショニング剤、ケミカルヘアウエーブまたはストレート剤、毛髪染剤、界面活性剤、ポリマーフィルム改質剤、製品仕上げ剤、推進剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される１種以上のアジュバントをさらに含んでなる、請求項１〜１５いずれかに記載の組成物。
【請求項１７】
Ｃ２〜Ｃ８一価アルコール、Ｃ３〜Ｃ８ポリオール、およびこれらの混合物からなる群から選択される有機溶媒を含んでなる、請求項１〜１６いずれかに記載の組成物。
【請求項１８】
液体、ゲル、スプレー、エマルジョン、泡、ムース、スプリッツ、シャンプー、固体または半固体の形態にある、請求項１〜１７いずれかに記載の組成物。
【請求項１９】
推進剤を含んでなる、請求項１〜１８いずれかに記載の組成物。
【請求項２０】
前記推進剤がフッ素化炭化水素、ジメチルエーテル、液体揮発性炭化水素および圧縮ガスからなる群から選択される、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
補助レオロジー改質性ポリマーをさらに含んでなる、請求項１〜２０いずれかに記載の組成物。
【請求項２２】
前記補助レオロジー改質性ポリマーがカルボマーポリマーまたは疎水的に改質されたカルボマーポリマーである、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
ｐＨが少なくとも２である、請求項１〜２２に記載の組成物。
【請求項２４】
約２０〜２５℃の室温において約１００ｍＰａ・ｓよりも高いブルックフィールド粘度を有する、請求項１〜２３いずれかに記載の組成物。
【請求項２５】
９０％の相対湿度および２６〜２７℃の室温において、少なくとも０．７５時間、少なくとも７０％のカール保持率という整髪効果を示す、請求項１〜２４いずれかに記載の組成物。
【請求項２６】
包装された形態にある請求項１〜２５いずれかに記載の組成物を含んでなる製品。
【請求項２７】
前記包装形態が整髪補助器具を含んでなる、請求項２６に記載の製品。
【請求項２８】
前記整髪用組成物が整髪補助器具にしみこませられているか被覆されている、請求項２７に記載の製品。
【請求項２９】
前記整髪補助器具が、ワイプ、パッド、ペーパータオル、スポンジ、カーリングペーパー、櫛、ヘアブラシおよびヘアカーラーからなる群から選択される、請求項２７〜２８いずれかに記載の製品。
【請求項３０】
第１の容器内に請求項１〜２５のいずれかに記載の整髪用組成物の有効整髪量および任意に、第２の容器内に有効量のｐＨ調整剤とを含んでなる整髪用キットであって、
前記第１の容器の内容物と、前記第２の容器が存在する場合には前記第２の容器の内容物とを水性媒体中で混ぜ合わせたときに、所望のｐＨと粘度とを有する整髪用組成物が得られる、
前記整髪用キット。
【請求項３１】
第１の容器の内容物および第２の容器が存在する場合には第２の容器の内容物の少なくとも一方が水を含んでなる、請求項３０に記載のキット。
【請求項３２】
得られる整髪用組成物の調製、使用またはその両方のための指示書をさらに含んでなる、請求項３０〜３１いずれかに記載のキット。
【請求項３３】
（ａ）有効整髪量の請求項１〜２５いずれかに記載の組成物を毛髪に塗布する工程と、
（ｂ）工程（ａ）の最中またはその前後に、毛髪を所望の形状に成形する工程と、を含んでなる整髪方法。
【請求項３４】
（ａ）請求項３０〜３２いずれかに方法によって、キットの第１の容器および第２の容器が存在する場合には第２の容器の内容物のすべてまたは一部を水性媒体中で混ぜ合わせることによって、所望の粘度を有する整髪用組成物を得る工程、および
（ｂ）前記整髪用組成物を、毛髪を所望の形状に成形している最中またはその前後に、毛髪に塗布する工程、
を含んでなる整髪方法。
【請求項３５】
工程（ａ）において、第１の容器の内容物を、第２の容器が存在する場合には第２の容器の内容物と混ぜ合わせる前に特定量の水と混ぜ合わせておく、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
（ａ）整髪補助器具を毛髪に接触させる工程、および
（ｂ）前記毛髪が前記整髪補助器具と接触する前、接触している間または接触した後に前記毛髪を所望の形状に成形する工程、
を含んでなる請求項２７〜２９いずれかに記載の製品を用いて整髪する方法。
【国際調査報告】
2005519903.tif 000061
2005519903.tif 000062
2005519903.tif 000063