(57)【要約】本発明は、毛髪のスタイリング及び特に毛髪の引き伸ばしを行うための外用適用に適したシャンプーまたはコンディショナーのようなヘアトリートメント組成物を提供する。本発明は、α−ヒドロキシ酸及び／またはその塩と、好ましくは以下の式を有しているキサンチンとを含む。    【化３】2005533085.tif 000009
2005533085.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）α−ヒドロキシ酸、その塩またはそれらの混合物と、
（ｉｉ）キサンチン、置換キサンチンまたはそれらの混合物と、
を含むリーブオンヘアトリートメント組成物を毛髪に適用する段階を含む毛髪のトリートメント方法。
【請求項２】
ヘアトリートメント組成物のキサンチン、置換キサンチン（ｉｉ）が以下の式：
【化１】
2005533085.tif 000008
〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、Ｈ、置換もしくは未置換のＣ１−Ｃ５アルキル基、置換もしくは未置換のＣ２−Ｃ５アルケニル基、アリール基、アリールアルキル基またはそれらの混合物から独立に選択される〕
を有している請求項１に記載の方法。
【請求項３】
キサンチン／置換キサンチン（ｉｉ）のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、Ｈ、Ｃ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルケニル基またはそれらの混合物から独立に選択される請求項２に記載の方法。
【請求項４】
（ｉｉ）のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、Ｈ、メチル基またはそれらの混合物から独立に選択される請求項３に記載の方法。
【請求項５】
キサンチン誘導体（ｉｉ）がカフェインである請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
α−ヒドロキシ酸及び／またはその塩（ｉ）がクエン酸及び／またはその塩である請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
α−ヒドロキシ酸及び／またはその塩（ｉ）がビス（α−ヒドロキシ酸）及び／またはその塩である請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
α−ヒドロキシ酸（ｉ）が酒石酸またはその塩である請求項７に記載の方法。
【請求項９】
α−ヒドロキシ酸及び／またはその塩（ｉ）が、光学活性であるならばＬ形である請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
酸／塩（ｉ）の総量が全配合物の０．１から２０重量％である請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
キサンチン（ｉｉ）の総量が全配合物の０．１から２０重量％である請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
ヘアトリートメント組成物が更に界面活性剤を含む請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
ヘアトリートメント組成物が更に、カチオン性のまたはシリコーン基剤のコンディショニング剤を含む請求項１から１２のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項１４】
ヘアトリートメント組成物が更にスタイリング剤を含む請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
ヘアトリートメント組成物が水性基剤を含む請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
毛髪をスタイリングするための請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１７】
毛髪を引き伸ばすため及び／または毛髪のボリュームを抑えるための、（ｉ）α−ヒドロキシ酸、その塩またはそれらの混合物、及び、（ｉｉ）キサンチン、置換キサンチンまたはそれらの混合物の使用。
【請求項１８】
高湿度下のヘアスタイル保持を強化するための、（ｉ）α−ヒドロキシ酸、その塩またはそれらの混合物、及び、（ｉｉ）キサンチン、置換キサンチンまたはそれらの混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はヘアトリートメント組成物に関する。組成物は毛髪をスタイリングするため及び毛髪を引き伸ばすために特に適当である。
【背景技術】
【０００２】
何世紀もの間、長い髪は望ましい特性であると考えられてきた。この特性を得るために、髪を機械的に引き伸ばして真っ直ぐな髪にする直毛化デバイスが販売されている。一群のこのようなデバイスが欧州特許ＥＰ０５１１８９２及び国際特許ＷＯ１２／３２３８１に開示されている。上記のような機械的な毛髪引き伸ばし方法に代替する方法では、化学的な毛髪成長刺激剤を使用して毛髪の成長を刺激する。このような製品は欧州特許ＥＰ０８９７７１２及び国際特許ＷＯ９２／０７８７７に開示されている。
【０００３】
毛髪及び皮膚の色素沈着にキサンチンを使用することは米国特許ＵＳ５４７０５７９に開示されている。米国特許ＵＳ４９３１０６６は、ヘアダイ製品中にキサンチンを別の化合物と併用できることを開示している。
【０００４】
キサンチンはまた抜け毛の治療に有用であるとして特許の対象になっている。例えば、国際特許ＷＯ８５／０５２７０、ＷＯ８４／０４０３８、フランス特許ＦＲ２７５１５４１及び国際特許８５／０５２７２はいずれも、カフェインまたはテオフィリンをホスホジエステラーゼ阻害剤として含有する抜け毛治療製品を開示している。カフェインと抜け毛治療化合物ミノキシジルとを含有している養毛ローションまたはシャンプーは日本特許ＪＰ０４−１９３８２１に記載されている。
【０００５】
本出願は毛髪を引き伸ばすための配合物及び方法を開示している。本発明は更に、毛髪が縮れてボリュームが増すことを防止できる利点を有している。また別の利点は、多湿条件下のスタイリングに対する毛髪の感受性及び保持性を強化することである。
【発明の開示】
【０００６】
第一の目的によれば、本発明は、
（ｉ）α−ヒドロキシ酸及び／またはその塩と、
（ｉｉ）キサンチン、置換キサンチンまたはそれらの混合物と、
を含むリーブオンヘアトリートメント組成物を毛髪に塗布する段階を含む毛髪のトリートメント方法を提供する。
【０００７】
本発明の別の目的は、毛髪をスタイリングするため、特に、髪を引き伸ばし、髪のボリュームを抑え、また、高湿度下のヘアスタイル保持を強化するために、（ｉ）α−ヒドロキシ酸及び／またはその塩と、
（ｉｉ）キサンチン、置換キサンチンまたはそれらの混合物と、
を使用することである。
【０００８】
本発明は、キサンチンとα−ヒドロキシ酸との組合せが、毛髪のスタイリング髪の引き伸ばし、髪のボリューム抑制、高湿度下のヘアスタイル保持の強化に特に有用であるという知見に基づく。
【０００９】
キサンチン
好ましいキサンチン（キサンチンという用語はキサンチン及び置換キサンチンを含意する）は、式：
【００１０】
【化２】
2005533085.tif 000003
〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、Ｈ、置換もしくは未置換のＣ１−Ｃ５アルキル基、置換もしくは未置換のＣ２−Ｃ５アルケニル基、アリール基、アリールアルキル基またはそれらの混合物から独立に選択される〕
を有している化合物である。上述の置換基はアミンまたはヒドロキシ基であるのが好ましい。
【００１１】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、Ｈ、Ｃ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルケニル基またはそれらの混合物であるのが有利である。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３が、Ｈ、メチル基またはそれらの混合物から独立に選択されるのが特に好ましい。
【００１２】
カフェイン、ジフィリン、カファミノール、テオフィリン、アミノフィリン及びテオブロミンのような置換キサンチンが最も好ましい。これらのうちで、カフェインが特に好ましい。
【００１３】
キサンチンは塩の形態でもよい。化粧品に許容される式（Ｉ）のキサンチンの塩は、本発明に使用された場合には人体に無毒な塩である。塩の種類は、キサンチン中に存在する酸性基または塩基性基に依存すると考えられ、従ってキサンチンの正確な構造式に依存すると考えられる。適当な酸付加塩は例えば、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩（例えば、酢酸塩、クエン酸塩、酒石酸塩、リンゴ酸塩、マロン酸塩、マレイン酸塩、乳酸塩、コハク酸塩及びフマル酸塩）を包含する。適当な塩基性塩は例えば、アンモニウム塩及びアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩）を包含する。適当な塩は当業者に公知の方法によって得ることができる。
【００１４】
化粧料に許容され得る溶媒和物も同様に慣用の方法によって得られる。適当な溶媒和物は例えば水和物である。
【００１５】
キサンチンは合成によって製造されてもよく、または、植物エキスのような天然産物から抽出されてもよい。例えば、ある種のキサンチンはカカオ豆、茶の葉及びコーラ豆から得ることができる。本発明ではキサンチンを実質的に純粋な形態、精製されない天然エキスの形態、または実質的に純粋な形態と天然エキスとの混合物の形態で使用し得る。
【００１６】
本発明ではキサンチンを単独で使用してもよく、または別の１種もしくは複数の異なるキサンチンと混用してもよい。
【００１７】
本発明のヘアトリートメント組成物は好ましくは全配合物中に０．１から２０重量％のキサンチン／置換キサンチンを含む。
【００１８】
α−ヒドロキシ酸
本発明の配合物はα−ヒドロキシ酸を含む。該ヒドロキシ酸及び／またはその塩は好ましくはビス（α−ヒドロキシ酸）及び／またはその塩である。
【００１９】
α−ヒドロキシ酸は１個または複数のカルボン酸基を含むことができ、これらのカルボン酸基の少なくとも１つがα−ヒドロキシ基でなければならない。
【００２０】
α−ヒドロキシ酸及び／またはその塩が光学活性であるならば、天然資源由来のようなＬ形であるのが好ましく、特にα−ヒドロキシ酸がクエン酸及び酒石酸及び／またはそれらの塩であるのが好ましい。
【００２１】
α−ヒドロキシ酸（ｉ）の量は全配合物の０．１から２０重量％である。
【００２２】
本発明のヘアトリートメント組成物中のキサンチンとα−ヒドロキシ酸との合計量は、一般には０．２から４０重量％、好ましくは１から１０重量％、より好ましくは２から５重量％である。
【００２３】
キサンチン対α−ヒドロキシ酸の重量比は、好ましくは１：０．００１から０．００１：１、より好ましくは１：０：０１から０．０１：１、最も好ましくは３：１から１：３の範囲である。
【００２４】
製品形態
本発明のヘアトリートメント組成物の最終製品形態は例えば、シャンプー、コンディショナー、スプレー、ムース、ジェル、ワックスまたはローションが適当であり得る。特に好ましい製品形態は、洗髪後コンディショナー（リーブイン）及びヘアエッセンスのようなヘアトリートメント製品である。
【００２５】
シャンプー組成物は好ましくは、化粧料に許容され得、また毛髪への外用適用に適している１種または複数の洗浄用界面活性剤を含む。別の界面活性剤が乳化剤として存在してもよい。
【００２６】
適当な洗浄用界面活性剤は、アニオン性、両性及び双イオン性の界面活性剤及びそれらの混合物から選択される。洗浄用界面活性剤は乳化剤と同じ界面活性剤でもよく、または、異なる界面活性剤でもよい。
【００２７】
アニオン性洗浄用界面活性剤
本発明のシャンプー組成物は典型的には、化粧品に許容され得、毛髪に外用適用するための適当な１種または複数のアニオン性洗浄用界面活性剤を含み得る。
【００２８】
適当なアニオン性洗浄用界面活性剤の例は、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルカリールスルホネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレート及びアルファ−オレフィンスルホネート、特にそれらのナトリウム塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−及びトリエタノールアミン塩である。アルキル基及びアシル基は一般に８から１８個の炭素原子を含有しており、不飽和でもよい。アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルホスフェート及びアルキルエーテルカルボキシレートは１分子あたり１から１０個のエチレンオキシド単位またはプロピレンオキシド単位を含み得る。
【００２９】
本発明のシャンプー組成物に使用するための典型的なアニオン性洗浄用界面活性剤としては、オレイルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウリルイセチオン酸ナトリウム及びＮ−ラウリルサルコシン酸ナトリウムがある。最も好ましいアニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ｎ）ＥＯ（式中のｎは１から３の範囲）、ラウリル硫酸アンモニウム及びラウリルエーテル硫酸アンモニウム（ｎ）ＥＯ（式中のｎは１から３の範囲）である。
【００３０】
本発明のシャンプー組成物中のアニオン性界面活性剤の総量は、一般に５から３０重量％、好ましくは６から２０重量％、より好ましくは８から１６重量％である。
【００３１】
補助界面活性剤
シャンプー組成物は場合によっては、好ましくは両性または双イオン性の界面活性剤から成る補助界面活性剤を含有し、これらは０から約８重量％、好ましくは１から４重量％の範囲の量で含まれる。
【００３２】
両性及び双イオン性の界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアムホプロピオネート、アルキルアムホグリシネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレート及びアシルグルタメートがあり、これらのアルキル基及びアシル基は８から１９個の炭素原子を有している。本発明のシャンプーに使用するための典型的な両性及び双イオン性の界面活性剤は、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタインを包含し、好ましくはラウリルベタイン、コカミドプロピルベタイン及びコカムホプロピオン酸ナトリウムである。
【００３３】
別の好ましい補助界面活性剤は非イオン性界面活性剤であり、０から８重量％、好ましくは２から５重量％の範囲の量で含まれる。
【００３４】
例えば、本発明のシャンプー組成物に含有させ得る代表的な非イオン性界面活性剤は、脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）の第一級または第二級の直鎖状または分枝状のアルコールまたはフェノールとアルキレンオキシド、通常はエチレンオキシドとの縮合物であり、一般に６から３０個のエチレンオキシド基を有している。
【００３５】
本発明のシャンプー組成物に含有させ得る別の非イオン性界面活性剤はアルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）である。典型的なＡＰＧは、（場合によっては架橋基を介して）１つまたは複数のグリコシル基のブロックに結合されたアルキル基を含むＡＰＧである。好ましいＡＰＧは以下の式：
ＲＯ  −  （Ｇ）ｎ
によって定義され、式中のＲは分枝状または直鎖状のＣ５−Ｃ２０のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｇは糖基であり、ｎは１から１０である。
【００３６】
本発明のシャンプー組成物に含有させ得る糖由来の別の非イオン性界面活性剤としては、例えば国際特許ＷＯ９２／０６１５４及び米国特許ＵＳ５１９４６３９に記載されているＣ１２−Ｃ１８Ｎ−メチルグルカミドのようなＣ１０−Ｃ１８Ｎ−アルキル（Ｃ１−Ｃ６）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及び、Ｃ１０−Ｃ１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。
【００３７】
シャンプー組成物はまた場合によっては、１種または複数のカチオン性補助界面活性剤を０．０１から１０重量％、より好ましくは０．０５から５重量％、最も好ましくは０．０５から２重量％の範囲の量で含有し得る。有用なカチオン性界面活性剤はコンディショナー組成物に関連して後述する。
【００３８】
本発明のシャンプー組成物中の界面活性剤の総量（補助界面活性剤及び／または乳化剤が存在するならばそれらを含める）は、一般に５から５０重量％、好ましくは５から３０重量％、より好ましくは１０から２５重量％である。
【００３９】
カチオン性ポリマー
カチオン性ポリマーは本発明のシャンプー組成物中でシャンプーのコンディショニング性能を増強するための好ましい成分である。
【００４０】
適当なカチオン性窒素ポリマーはＣＴＦＡ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｒｅｃｔｏｒｙ，３ｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎに記載されている。
【００４１】
カチオン性コンディショニングポリマーは本発明の組成物中に一般には０．０１から５重量％、好ましくは０．０５から１重量％、より好ましくは０．０８から０．５重量％のレベルで存在し得る。
【００４２】
コンディショニング界面活性剤
コンディショナー組成物は通常は、１種または複数のコンディショニング界面活性剤を含み得る。これらは化粧品に許容され得、また毛髪に外用適用するのに適している。
【００４３】
適当なコンディショニング界面活性剤はカチオン性界面活性剤から選択され、これらが単独使用されるかまたは混用される。
【００４４】
本発明の組成物に有用なカチオン性界面活性剤は、アミノまたは第四アンモニウムのような親水性部分を含有し、これらは本発明の水性組成物に溶解すると正電荷を帯びる。
【００４５】
本発明のコンディショナー組成物に最も好ましいカチオン性界面活性剤は、Ｃ１６−Ｃ２２のアルキル鎖長を有しているモノアルキル第四アンモニウム化合物である。
【００４６】
適当なカチオン性界面活性剤の例は、第四アンモニウム化合物、特にトリメチル第四化合物である。
【００４７】
好ましい第四アンモニウム化合物は、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド（ＢＴＡＣ）、セチルピリジニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラエチルアンモニウムクロリド、オクチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、デシルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、タロウトリメチルアンモニウムクロリド、ココトリメチルアンモニウムクロリド、ＰＥＧ−２オレイルアンモニウムクロリド、及び、クロリドがハロゲン（例えば、ブロミド）、酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩またはアルキル硫酸塩によって置換されたこれらの塩を包含する。別の適当なカチオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名称で、クオタニウム−５、クオタニウム−３１及びクオタニウム−１８と呼ばれる材料を包含する。上記材料の任意の混合物も適当であろう。本発明のヘアコンディショナーに使用するための特に有用なカチオン性界面活性剤は、例えばＨｏｅｃｈｓｔ  Ｃｅｌａｎｅｓｅ社からＧＥＮＡＭＩＮ  ＣＴＡＣとして市販されているセチルトリメチルアンモニウムクロリドである。
【００４８】
第一級、第二級及び第三級の脂肪アミンの塩も適当なカチオン性界面活性剤である。
【００４９】
本発明のコンディショナー中で、カチオン性界面活性剤のレベルは全組成物の好ましくは０．０１から１０重量％、より好ましくは０．０５から５重量％、最も好ましくは０．１から２重量％である。
【００５０】
脂肪材料
本発明のコンディショナー組成物は更に、脂肪材料を含むのが好ましい。「脂肪材料」という用語は、脂肪アルコール、アルコキシル化脂肪アルコール、脂肪酸またはそれらの混合物を意味する。
【００５１】
または、アルキル鎖に約１２から約１８個の炭素原子を有している（プロポキシル化）脂肪アルコールを脂肪アルコール自体に代替または追加して使用してもよい。適当な例は、エチレングリコールセチルエーテル、ポリオキシエチレン（２）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（４）セチルエーテル及びそれらの混合物である。
【００５２】
本発明のコンディショナー中の脂肪アルコール材料のレベルは、適正には０．０１から１５重量％、好ましくは０．１から１０重量％、より好ましくは０．１から５重量％である。カチオン性界面活性剤対脂肪アルコールの重量比は、適正には１０：１から１：１０、好ましくは４：１から１：８、最適には１：１から１：７、例えば１：３である。
【００５３】
任意成分
懸濁化剤
好ましい実施態様ではヘアトリートメント組成物が、特にシャンプー組成物であるときには、更に０．１から５重量％の懸濁化剤を含む。
【００５４】
シリコーンコンディショニング剤
本発明の組成物は、コンディショニング性能を強化するために、乳化した液滴の形状のシリコーン−コンディショニング剤を含有できる。
【００５５】
適当なシリコーンとしては、ポリジオルガノシロキサン、特に、ＣＴＦＡ名称でジメチコーンと呼ばれるポリジメチルシロキサンがある。ヒドロキシル末端基をもつポリジメチルシロキサンも本発明の組成物（特に、シャンプー及びコンディショナー）に使用するために適当であり、これはＣＴＦＡ名称でジメチコノールと呼ばれている。例えば国際特許ＷＯ９６／３１１８３に記載されているような僅かな架橋度を有しているシリコーンガムも本発明の組成物に使用するために適当である。
【００５６】
本発明のシャンプー及びコンディショナーに含有させる別の好ましいシリコーンのクラスはアミノ官能シリコーンである。
【００５７】
シリコーンの総量は全組成物の好ましくは０．０１から１０重量％、より好ましくは０．３から５重量％であり、最も好ましくは０．５から３重量％が適正レベルである。
【００５８】
（ｉｉ）非シリコーン油性コンディショニング成分
本発明の組成物はまた、分散した不揮発性の水不溶性油性コンディショニング剤を含み得る。
【００５９】
「不溶性」という用語は、材料が２５℃、０．１％（ｗ／ｗ）の濃度で水（蒸留水または等価の水）に可溶でないことを意味する。
【００６０】
適当な油性または脂性の材料は炭化水素油、脂肪エステル及びそれらの混合物から選択される。
【００６１】
補助成分
本発明の組成物はまた、ヘアケアに適した補助成分を含有し得る。このような成分は各々が一般には全組成物の２重量％以下、好ましくは１重量％以下のレベルで含有される。
【００６２】
ヘアケア用の適当な補助成分としてはアミノ酸、糖及びセラミドがある。
【００６３】
スタイリングポリマー
ヘアスタイリングポリマーは本発明の組成物中に好ましくは０．００１から１０重量％、より好ましくは０．１から１０重量％、例えば１から８重量％の量で存在する。
【００６４】
ヘアスタイリングポリマーは公知である。適当なヘアスタイリングポリマーとしては、ポリマーにカチオン性、アニオン性、両性または非イオン性という特性を与える部分を含有している市販のポリマーがある。適当なヘアスタイリングポリマーは例えばブロックコポリマー及びグラフトコポリマーを包含する。ポリマーは合成でもよくまたは天然由来でもよい。
【００６５】
アニオン性ヘアスタイリングポリマーの例を以下に挙げる：
酢酸ビニルとクロトン酸とのコポリマー；
酢酸ビニルとクロトン酸とアルファ分枝をもつ飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステル、例えばビニルネオデカノエートとのターポリマー；
メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との（モル比約１：１の）コポリマーであって、このようなコポリマーが１から４個の炭素原子を含有する飽和アルコール例えばエタノールまたはブタノールで５０％エステル化されているもの；
アニオン性ラジカル含有部分であるアクリル酸またはメタクリル酸を別のモノマーと共に含有しているアクリルコポリマー、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸と１−２２個の炭素原子を有している１種類または複数の飽和アルコールとのエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルメタクリレート及びベヘニルアクリレート）；１から６個の炭素原子を有しているグリコール（例えば、ヒドロキシプロピルメタクリレート及びヒドロキシエチルアクリレート）；スチレン；ビニルカプロラクタム；酢酸ビニル；アクリルアミド；アルキル基に１から８個の炭素原子を有しているアルキルアクリルアミド及びメタクリルアミド（例えば、メタクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド及びｎ−オクチルアクリルアミド）；及びその他の相溶性不飽和モノマー。追加のスタイリングポリマーがまたポリジメチルシロキサンのようなグラフトシリコーンを含有してもよい。
【００６６】
適当なアニオン性ヘアスタイリングポリマーの具体例を以下に挙げる：
ＲＥＳＹＮ（登録商標）２８−２９３０、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから入手可能（酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオデカノエートコポリマー）；
ＵＬＴＲＡＨＯＬＤ（登録商標）８、ＢＡＳＦから入手可能（ＣＴＦＡ名称アクリレート／アクリルアミドコポリマー）；
ＧＡＮＴＲＥＺ（登録商標）ＥＳシリーズ、ＩＳＰ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能（メチルビニルエーテルと無水マレイン酸とのエステル化コポリマー）。
【００６７】
その他の適当なアニオン性ヘアスタイリングポリマーとしてはカルボキシル化ポリウレタンがある。カルボキシル化ポリウレタン樹脂はカルボキシル側基を有しておりヒドロキシル末端をもつ線状コポリマーである。これらの少なくとも１つの末端がエトキシル化及び／またはプロポキシル化されていてもよい。カルボキシル基はカルボン酸基またはエステル基でよく、この場合、エステル基のアルキル部分は１から３個の炭素原子を含有している。カルボキシル化ポリウレタン樹脂はまた、ポリビニルヒロリドンとポリウレタンとのコポリマーでもよい。このコポリマーのＣＴＦＡ名称はＰＶＰ／ポリカルバミルポリグリコールエステルである。適当なカルボキシル化ポリウレタン樹脂は欧州特許公開ＥＰ−Ａ−０６１９１１１及び米国特許ＵＳ５，０００，９５５に開示されている。別の適当な親水性ポリウレタンは米国特許ＵＳ３，８２２，２３８；４，１５６，０６６；４，１５６，０６７；４，２５５，５５０及び４，７４３，６７３に開示されている。
【００６８】
ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートのようなモノマーに由来のカチオン性基とアクリル酸またはメタクリル酸のようなモノマーに由来のカルボキシル基とを含有する両性のヘアスタイリングポリマーも本発明に使用できる。両性のヘアスタイリングポリマーの１つの具体例は、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって販売されているＡｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）（オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）である。
【００６９】
非イオン性ヘアスタイリングポリマーの例は、Ｎ−ビニルピロリドンのホモポリマー及びＮ−ビニルピロリドンと酢酸ビニルのような相溶性非イオン性モノマーとのコポリマーである。種々の重量平均分子量を有しているＮ−ビニルピロリドン含有の非イオン性ポリマーはＩＳＰ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されており、このような材料の具体例は、ＰＶＰ  Ｋ−９０という名称で販売されている平均分子量約６３０，０００のＮ−ビニルピロリドンのホモポリマー、及び、ＰＶＰ  Ｋ−１２０という名称で販売されている平均分子量約１，０００，０００のＮ−ビニルピロリドンのホモポリマーである。
【００７０】
別の適当な非イオン性ヘアスタイリングポリマーは架橋シリコーン樹脂またはガムである。特定例は、欧州特許公開ＥＰ−Ａ−０２４０３５０に記載されているような硬質シリコーンポリマー及び国際特許ＷＯ９６／３１１８８に記載されているような架橋シリコーンガムである。
【００７１】
カチオン性ヘアスタイリングポリマーの例は、低級アルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタクリレートモノマー、例えばジメチルアミノエチルメタクリレートのようなアミノ−官能アクリレートと、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、アルキルメタクリレート（例えば、メチルメタクリレート及びエチルメタクリレート）及びアルキルアクリレート（例えば、エチルアクリレート及びＮ−ブチルアクリレート）のような相溶性モノマーとのコポリマーである。
【００７２】
適当なカチオン性ポリマーの具体例を以下に挙げる：
Ｎ−ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー、ＩＳＰ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＣｏｐｏｌｙｍｅｒ  ８４５、Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ  ９３７及びＣｏｐｏｌｙｍｅｒ  ９５８として入手可能；
Ｎ−ビニルピロリドンとジメチルアミノプロピルアクリルアミドまたはメタクリルアミドとのコポリマー、ＩＳＰ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＳｔｙｌｅｚｅ（登録商標）ＣＣ１０として入手可能；
Ｎ−ビニルピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー；
ビニルカプロラクタムとＮ−ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー；
ポリクオタニウム−４（ジアリルジモニウムクロリドとヒドロキシエチルセルロースとのコポリマー）；
ポリクオタニウム−１１（ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマーとジエチルスルフェートとの反応によって形成される）、ＩＳＰからＧａｆｑｕａｔ（登録商標）７３４、７５５及び７５５Ｎとして、また、ＢＡＳＦからＬｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＰＱ１１として入手可能；
ポリクオタニウム−１６（メチルビニルイミダゾリウムクロリドとビニルピロリドンとから形成される）、ＢＡＳＦからＬｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ３７０、ＦＣ５５０、ＦＣ９０５及びＨＭ−５５２として入手可能；
ポリクオタニウム−４６（ビニルカプロラクタム及びビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムメトスルフェートとの反応によって調製される）、ＢＡＳＦからＬｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）Ｈｏｌｄとして入手可能。
【００７３】
適当な天然由来ポリマーの例としては、セラック、アルギン酸塩、ゼラチン、ペクチン、セルロース誘導体及びキトサンまたはそれらの塩及び誘導体がある。市販品の具体例は、Ｋｙｔａｍｅｒ（登録商標）（Ａｍｅｒｃｈｏｌ社）及びＡｍａｚｅ（登録商標）（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ社）である。
【００７４】
また、国際特許ＷＯ９３／０３７０３に記載されているイオン性コポリマー、国際特許ＷＯ９３／２３４４６に開示されているポリシロキサングラフトポリマー、国際特許ＷＯ９５／００１０６またはＷＯ９５／３２７０３に記載されているシリコーン含有ポリカルボン酸コポリマー、国際特許ＷＯ９５／０１３８３、ＷＯ９５／０６０７８、ＷＯ９５／０６０７９及びＷＯ９５／０１３８４に記載されている熱可塑性エラストマー系コポリマー、国際特許ＷＯ９５／０４５１８またはＷＯ９５／０５８００に開示されているシリコーングラフト接着性ポリマー、国際特許ＷＯ９６／２１４２７に教示されているシリコーンマクログラフトコポリマー、国際特許ＷＯ９６／３２９１８のシリコーンマクロマー、国際特許ＷＯ９８／４８７７０またはＷＯ９８／４８７７１またはＷＯ９８／４８７７６の接着性ポリマー、国際特許ＷＯ９８／５１２６１のグラフトポリマー及び国際特許ＷＯ９８／５１７５５に記載のグラフトコポリマーも本発明の組成物中で追加のスタイリングポリマーとして使用するのに適している。
【００７５】
次に本発明を以下の非限定実施例によってより詳細に説明する。
本発明の実施例は数字によって示す。
比較実施例は文字によって示す。
引用した全てのパーセンテージは、異なる記述がない限り全重量に基づく重量％である。
【実施例】
【００７６】
（実施例Ａ、Ｂ、１及び２）
本発明の配合物を以下に示す：
【００７７】
【表１】
2005533085.tif 000004
【００７８】
実験方法
天然の巻き毛から一組の毛髪標本を作製した。処理を行う前に写真を撮影し定規を使用して全ての毛髪標本の初期長さ（Ｌ０）を計測した。基剤シャンプーを使用して毛髪標本を洗浄した。以下の処理プロトコルを使用した。９重量／重量％のシャンプーを使用し、シャンプーを毛髪に塗布して３０秒間マッサージし、次いで３０秒間のすすぎ処理を全ての毛髪標本に２回ずつ行った。その後、１８重量／重量％のコンディショナーを毛髪に塗布して６０秒間マッサージし次いで６０秒間すすいだ。その後、毛髪標本を実施例１及びＡで処理した。即ち、毛髪標本をこれらの実施例に１５分間浸漬し、余分な水を振り払い、最後に櫛で梳いてから、２０℃、５０ＲＨで３時間乾燥させた。この段階で、毛髪標本の長さ（Ｌ１）を計測した。更に、３０℃、８０ＲＨで３時間維持した後、毛髪標本の最終長さ（Ｌ１）を計測した。
【００７９】
実施例２及びＢでは、９重量／重量％のこれらの製品を毛髪標本に揉み込み、毛髪標本を真っすぐに梳き、そのまま乾燥させることによって毛髪標本を処理した。処理後の全ての毛髪標本を２０℃、５０ＲＨの調整環境で３時間乾燥させた。
【００８０】
毛髪標本がいったん乾いてからその長さを再度計測し、毛髪標本を３０℃、８０ＲＨの新しい環境に移して３時間乾燥した。毛髪標本の長さの三回目及び最終回の計測を行った。毛髪標本を実施例Ｂ及び２で処理した場合は、８回の処理サイクル後に比較した。
【００８１】
計測した長さを対照（実施例Ａまたは実施例Ｂ）に比べた伸長％に変換するために以下の式を使用した。結果を以下の表に示す。
【００８２】
【数１】
2005533085.tif 000005
式中、ｉは本発明の実施例（１及び２）を表し、ｊは比較実施例（Ａ及びＢ）を表す。
【００８３】
【表２】
2005533085.tif 000006
【００８４】
（実施例Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、３及び４）
各々が１重量％の実施例を含有する溶液を配合した。パーマ用ロッドと３０ｃｍ長さの毛髪とを使用して巻き毛標本を作製した。巻き毛標本を溶液に１時間浸し、蒸留水で十分にすすぎ、３０分間乾燥させた。カール用ロッドから毛髪を外し、巻き毛の長さを計測した。送風扇を作動させた高湿度環境室（９０％ＲＨ、３０℃）に毛髪を１分間吊るし、再度計測した。
【００８５】
【表３】
2005533085.tif 000007
【手続補正書】
【提出日】平成16年6月2日(2004.6.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）クエン酸、酒石酸、それらの塩またはそれらの混合物と、
（ｉｉ）キサンチン、置換キサンチンまたはそれらの混合物と、
を（ｉ）対（ｉｉ）の比が１：０．０１から０．０１：１までとなる割合で含むリーブオンヘアトリートメント組成物を毛髪に適用する段階を含む毛髪のトリートメント方法。
【請求項２】
ヘアトリートメント組成物のキサンチン、置換キサンチン（ｉｉ）が以下の式：
【化１】
2005533085.tif 000010
〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、Ｈ、置換もしくは未置換のＣ１−Ｃ５アルキル基、置換もしくは未置換のＣ２−Ｃ５アルケニル基、アリール基、アリールアルキル基またはそれらの混合物から独立に選択される〕
を有している請求項１に記載の方法。
【請求項３】
キサンチン／置換キサンチン（ｉｉ）のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、Ｈ、Ｃ１−Ｃ５アルキル基、Ｃ２−Ｃ５アルケニル基またはそれらの混合物から独立に選択される請求項２に記載の方法。
【請求項４】
（ｉｉ）のＲ１、Ｒ２及びＲ３が、Ｈ、メチル基またはそれらの混合物から独立に選択される請求項３に記載の方法。
【請求項５】
キサンチン誘導体（ｉｉ）がカフェインである請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
α−ヒドロキシ酸及び／またはその塩が光学活性であるならばＬ形である請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
酸／塩（ｉ）の総量が全配合物の０．１から２０重量％である請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
キサンチン（ｉｉ）の総量が全配合物の０．１から２０重量％である請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
ヘアトリートメント組成物が更に界面活性剤を含む請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
ヘアトリートメント組成物が更に、カチオン性のまたはシリコーン基剤のコンディショニング剤を含む請求項１から９のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項１１】
ヘアトリートメント組成物が更にスタイリング剤を含む請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
ヘアトリートメント組成物が水性基剤を含む請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
毛髪をスタイリングするための請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１４】
毛髪を引き伸ばすため及び／または毛髪のボリュームを抑えるための、（ｉ）α−ヒドロキシ酸、その塩またはそれらの混合物、及び、（ｉｉ）キサンチン、置換キサンチンまたはそれらの混合物の使用。
【請求項１５】
高湿度下のヘアスタイル保持を強化するための、（ｉ）α−ヒドロキシ酸、その塩またはそれらの混合物、及び、（ｉｉ）キサンチン、置換キサンチンまたはそれらの混合物の使用。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
毛髪及び皮膚の色素沈着にキサンチンを使用することは米国特許ＵＳ５４７０５７９に記載されている。欧州特許ＥＰ０７２８４７２は、セルライトの徴候を抑えるスキンケア組成物中のキサンチンを開示している。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
第一の目的によれば、本発明は、
（ｉ）クエン酸、酒石酸、それらの塩またはそれらの混合物と、
（ｉｉ）キサンチン、置換キサンチンまたはそれらの混合物と、
を、（ｉ）対（ｉｉ）の比が１：０．０１から０．０１：１までとなる割合で含むリーブオンヘアトリートメント組成物を毛髪に適用する段階を含む毛髪のトリートメント方法を提供する。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
α−ヒドロキシ酸
本発明の配合物は、クエン酸、酒石酸、それらの塩及びそれらの混合物から成るグループから選択されたα−ヒドロキシ酸を含む。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
α−ヒドロキシ酸及び／またはその塩（ｉ）が光学活性であるならば、天然資源由来のようなＬ形であるのが特に好ましい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
シャンプー組成物は好ましくは、化粧料に許容され得、また毛髪への外用適用に適している１種または複数の洗浄用界面活性剤を含む。更に別の界面活性剤が乳化剤として存在してもよい。


【国際調査報告】
2005533085.tif 000011
2005533085.tif 000012
2005533085.tif 000013