(57)【要約】【解決手段】  本発明は有機酸および分岐した一価アルコールまたは二価アルコールを含有する調製液に関する。この調製液はこのアルコールの添加のために改善された貯蔵安定性を示す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2005526872.tif 000006
[ 式中、ＸはＯ、ＳＯ2 、ＳＯ2 ＮＺまたは直接結合を意味し、
Ｙは場合によってはＯ、ＳまたはＣＯＮＨで中断されていてもよいアルキレン鎖を意  味し、
ＺはＨまたはアルキルを意味し、
Ｒ1 およびＲ2 はアルキル−、シクロアルキル−またはアラルキル基または一緒にな  ってＮ−ヘテロ環の残余構成要素を意味し、
Ｚ1 はＨまたはアルキルを意味し、
Ｚ2 はＨ、アルキルまたはアリールを意味しそして
Ａは有機酸のアニオンを意味する。］
で表されるピラゾリン増白剤の水性調製液において、該調製液が上記式のピラゾリン増白剤の他に有機酸および分岐した一価または二価アルコールを含有することを特徴とする、上記調製液。
【請求項２】
ピラゾリン増白剤として式
【化２】
2005526872.tif 000007
［式中、Ｄは−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 Ｃ    Ｈ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＯＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＨ−および好ましくは−ＣＨ2 −Ｃ（  ＣＨ3 ）−を意味し、
Ｒ1 ’およびＲ2 ’はＣ1 〜Ｃ2 −アルキルを意味しそして
Ｔ1 、Ｔ2 、Ｔ3 はＨ、ＣＨ3 またはＣｌを意味する。］
で表される化合物を含有する、請求項１に記載の水性調製液。
【請求項３】
有機酸として乳酸または蟻酸または酢酸またはそれらの混合物を含有する、請求項１に記載の水性調製液。
【請求項４】
分岐した一価または二価アルコールとしてネオペンチルグリコールまたは第三ブタノールを含有する、請求項１に記載の水性調製液。
【請求項５】
２０〜６０重量％の有機酸を含有する、請求項１に記載の水性調製液。
【請求項６】
１５〜４０重量％の分岐した一価または二価アルコールを含有する、請求項１に記載の水性調製液。
【請求項７】
１〜６０重量％のピラゾリン増白剤を含有する、請求項１に記載の水性調製液。
【請求項８】
蛍光増白剤の調製液が通常の助剤を含有する、請求項１に記載の水性調製液。
【請求項９】
ポリアクリル繊維の増白のために請求項１の水性調製液を用いる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はピラゾリン増白剤の水性調製液に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩基性基を有しそして乳酸との塩の状態で存在するある種のピラゾリン増白剤をアクリル繊維の増白のために使用することは公知である（ドイツ特許第３，１３４，９４２号明細書）。増白剤の他に乳酸、蟻酸およびメトキシプロパノールも含有するこの種の増白剤の水性調製液は市販されている。しかしながらこの調製液はその貯蔵安定性に関して改善の必要性がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って、本発明は改善された貯蔵安定性を有するピラゾリン増白剤の水性調製液を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、この課題が、この種の増白剤の調製物に分岐した一価−および二価アルコールを添加することによって達成できることを見出した。
【０００５】
本発明の対象は、式
【０００６】
【化１】
2005526872.tif 000002
【０００７】
[ 式中、ＸはＯ、ＳＯ2 、ＳＯ2 ＮＺまたは直接結合を意味し、
Ｙは場合によってはＯ、ＳまたはＣＯＮＨで中断されていてもよいアルキレン鎖を意  味し、
ＺはＨまたはアルキルを意味し、
Ｒ1 およびＲ2 はアルキル−、シクロアルキル−またはアラルキル基または一緒にな  ってＮ−ヘテロ環の残余構成要素を意味し、
Ｚ1 はＨまたはアルキルを意味し、
Ｚ2 はＨ、アルキルまたはアリールを意味しそして
Ａは有機酸のアニオンを意味する。］
で表されるピラゾリン増白剤の水性調製液において、該調製液が上記式のピラゾリン増白剤の他に有機酸および分岐した一価または二価アルコールを含有することを特徴とする、上記調製液に関する。
【０００８】
適するアルキル基Ｒ1 およびＲ3 は、ハロゲン、例えば弗素、塩素および臭素、水酸基、シアノ基、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルコキシ−、フェノキシ−、Ｃ2 〜Ｃ5 −アルキルカルボニルオキシ−またはＣ2 〜Ｃ5 −アルコキシカルボニル基で置換されていてもよい炭素原子数１〜４のものであるのが好ましい。
【０００９】
適するシクロアルキル基Ｒ1 およびＲ2 は、シクロペンチル−およびシクロヘキシル基である。
【００１０】
適するアルアルキル基Ｒ1 およびＲ2 は、なかでもベンジル−およびフェニルエチル基である。
【００１１】
Ｒ1 およびＲ2 がＮ−原子と一緒に形成し得る適するヘテロ環基は例えばピロリジン−、ピペリジン−、イミダゾール−、モルホリン−およびチオモルホリン基である。
【００１２】
適するアルキル基Ｚ、Ｚ1 およびＺ2 は炭素原子数１〜４の非置換のアルキル残基である。
【００１３】
適するアリール基Ｚ2 はなかでも、１つまたは複数のハロゲン原子、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル−、Ｃ1 〜Ｃ4 −アルコキシ−、シアノ−、カルボン酸エステル−およびカルボン酸アミド基で置換されていてもよいフェニル基である。
【００１４】
アルキル基Ｙとしては炭素原子数２〜４のもの、例えば−（ＣＨ2 ）2 −、−（ＣＨ2 ）3 −、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）−、−（ＣＨ2 ）4 −、−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−（ＣＨ2 ）2 −および−（ＣＨ2 ）2 −Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＨ2 −が特に有利である。
【００１５】
アニオンＡ(-) としては低分子量の有機酸のアニオン、例えばホルマートおよびラクトエートが適する。
【００１６】
特に有利なピラゾリン増白剤は式
【００１７】
【化２】
2005526872.tif 000003
【００１８】
［式中、Ｄは−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＣＨ2 Ｃ    Ｈ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＯＣＨ（ＣＨ3 ）−ＣＨ−および好ましくは−ＣＨ2 −Ｃ（  ＣＨ3 ）−を意味し、
Ｒ1 ’およびＲ2 ’はＣ1 〜Ｃ2 −アルキルを意味しそして
Ｔ1 、Ｔ2 、Ｔ3 はＨ、ＣＨ3 またはＣｌを意味し、そして
Ａはラクトエートまたはホルマートを意味する。］
で表されるものである。
【００１９】
Ｔ1 〜Ｔ3 が同時にＣｌまたはＣＨ3 でないのが好ましい。
【００２０】
完成調製液中のこのピラゾリン増白剤の量は１〜６０重量％、好ましくは５〜３０重量％であってもよい。
【００２１】
上に基底した増白剤塩を基礎とするピラゾリン塩基は公知であり、例えば以下の特許文献に直接的にまたは間接的に（四級塩として）開示されている：ドイツ特許出願公開（Ａ）第１，１５５，４１８号明細書、同第１，２３７，１２４号明細書、同１，４６９，２２２号明細書、同第１，９０４，４２４号明細書、同第２，０１１，５５２号明細書、同第２，０５０，７２５号明細書、同第２，２４８，７７２号明細書、同第２，５３４，１８０号明細書および同第２，７００，９９６号明細書並びに米国特許第３，１３１，０７９号明細書および同第３，１３５，７４２号明細書。本発明の調製液は増白剤塩の他に更に有機酸および分岐した一価または二価アルコールを含有している。有機酸としては、ピラゾリン塩基の塩形成にとって慣用される様な低分子量の有機酸、例えば蟻酸、酢酸および乳酸またはこれらの酸の混合物である。完成調製液を基準とするこれらの酸の量は一般に２０〜６０重量％、好ましくは３０〜５０重量％である。
【００２２】
完成調製液中の分岐した一価または二価アルコールの割合は１５〜４０重量％、好ましくは２０〜３０重量％でもよい。一価または二価アルコールとしては殊にネオペンチルグリコールおよび第三ブタノールが適する。
【００２３】
更に本発明の調製液は更に、蛍光増白剤の場合に慣用される助剤、例えばヒドロトロープ剤（例えば尿素）、溶液安定化剤（例えばエチレングリコールジアセテート）、保存剤、水溶性のカチオン性シェーディング染料をそれぞれ１０重量％までの量で含有していてもよい。
【００２４】
本発明の調製液の製造は、好ましくは、調製液の個々の成分を以下の順序で添加しそして適切に混合する様にして行う：即ち、有機酸、分岐した一価または二価アルコール、増白剤塩、水の順序である。増白剤塩の代わりにそれの基礎となる塩基から出発しそして有機酸の量を塩の形成に必要な量だけ増やしてもよい。
【００２５】
本発明の調製液は従来慣用の市販品に比較して保存安定性が改善されている点に特徴がある。この改善された保存安定性は、この調製液の色座標値（Farbewerte) が特に長期間貯蔵した後でも明らかに僅かしか上昇しないことで判る。
【００２６】
公知の通り本発明の調製液はポリアクリルニトリット繊維をいわゆる湿式紡糸法で製造するために紡糸用原液中に混入するためにまたは既に製造されたアクリル繊維を消尽(exhaust) 法で増白するために使用される。
［実施例］
室温で以下の成分を以下の順序で良く混合することによって調製液を製造した：
４０ｇの乳酸；６ｇの蟻酸；２３．３ｇのネオペンチルグリコール（９０％濃度）；１９．２ｇの増白剤（約７９％濃度）；１１．５ｇの水。使用した増白剤は式
【００２７】
【化３】
2005526872.tif 000004
【００２８】
この調製液を同じ増白剤の市販の調製液と一緒に貯蔵安定性試験する（色座標値ｘおよびｙの測定）。市販の調製液は、２３．３ｇのネオペンチルグリコールおよび１１．５ｇの水の代わりに２１ｇのメトキシプロパノールおよび１３．８ｇの水を含有しているが他は本発明の調製液と同じ組成である。
【００２９】
両方の調製液において以下のｘ−およびｙ−値を安定性の目安として測定した：
【表１】
2005526872.tif 000005
これらの値は、本発明の調製液の場合の色座標値が市販品の場合よりも、著しく僅かしか増加しないことを示している。これはネオペンチルグリコールを含有する本発明の調製液のより良好な安定性を意味している。
【国際調査報告】
2005526872.tif 000008
2005526872.tif 000009
2005526872.tif 000010
2005526872.tif 000011