(57)【要約】本発明は低減された可燃性を有する、アンモニウムポリホスフェート及び／又は硫化亜鉛を含有する、ポリ（メタ）アクリルイミドの可塑性フォーム材料の製造のための組成物に関する。更に、ポリ（メタ）アクリルイミド成形材料並びに前記に挙げた組成物及び成形材料から得られるポリ（メタ）アクリルイミド−発泡材も本発明の対象である。また本発明は低減された可燃性を有するポリ（メタ）アクリルイミド−発泡材の製造方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
可燃性が低減されたポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料及び成形材料の製造のための組成物において、該組成物がアンモニウムポリホスフェートを含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
組成物がモノマーの質量に対して１〜３００質量％のアンモニウムポリホスフェートを含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
組成物がモノマーの質量に対して５〜２００質量％のアンモニウムポリホスフェートを含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
組成物がモノマーの質量に対して２５〜１５０質量％のアンモニウムポリホスフェートを含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
可燃性が低減されたポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料及び成形材料を製造するための組成物において、該組成物が硫化亜鉛を含有することを特徴とする組成物。
【請求項６】
組成物がモノマーの質量に対して０．１〜２０質量％の硫化亜鉛を含有する、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
組成物がモノマーの質量に対して０．５〜１０質量％の硫化亜鉛を含有する、請求項５記載の組成物。
【請求項８】
組成物がモノマーの質量に対して１〜５質量％の硫化亜鉛を含有する、請求項５記載の組成物。
【請求項９】
可燃性が低減されたポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料及び成形材料を製造するための組成物において、該組成物は硫化亜鉛及びアンモニウムポリホスフェートを含有することを特徴とする組成物。
【請求項１０】
組成物がモノマーの質量に対して０．１〜２０質量％の硫化亜鉛及び１〜３００質量％のアンモニウムポリホスフェートを含有する、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
組成物がモノマーの質量に対して０．５〜１０質量％の硫化亜鉛及び５〜２００質量％のアンモニウムポリホスフェートを含有する、請求項９記載の組成物。
【請求項１２】
組成物がモノマーの質量に対して１〜５質量％の硫化亜鉛及び２５〜１５０質量％のアンモニウムポリホスフェートを含有する、請求項９記載の組成物。
【請求項１３】
組成物が他の難燃剤を含有する、請求項１から１２までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１４】
他の難燃剤がリン化合物である、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
リン化合物がホスファン、ホスファンオキシド、ホスホニウム化合物、ホスホネート、ホスファイト及び／又はホスフェートから選択される、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
リン化合物としてジメチルメタンホスホネートを使用する、請求項１４記載の組成物。
【請求項１７】
リン化合物としてレゾルシノール−ビス−ジフェニルホスフェートを使用する、請求項１４記載の組成物。
【請求項１８】
組成物が沈殿防止剤を含有する、請求項１から１７までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１９】
沈殿防止剤として高分子のポリメチルメタクリレートを使用する、請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
沈殿防止剤としてエアロシルを使用する、請求項１８記載の組成物。
【請求項２１】
沈殿防止剤としてカーボンブラックを使用する、請求項１８記載の組成物。
【請求項２２】
発泡剤として３〜８個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、尿素、モノメチル尿素又はＮ，Ｎ′−ジメチル尿素又はホルムアミドを使用する、請求項１から２１までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項２３】
請求項１から２１までのいずれか１項記載の成形材料から製造可能な成形体。
【請求項２４】
請求項１から２１までのいずれか１項記載の組成物の重合及び発泡により得られるポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料。
【請求項２５】
請求項１から２１までのいずれか１項記載の成形材料の発泡によって得られるポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料。
【請求項２６】
請求項２４又は２５に記載のポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料の層を有する層状材料。
【請求項２７】
請求項２４又は２５記載のポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料から部分的又は完全に構成されることを特徴とする自動車。
【請求項２８】
請求項２４又は２５記載のポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料から部分的又は完全に構成されることを特徴とする鉄道車両。
【請求項２９】
請求項２４又は２５記載のポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料から部分的又は完全に構成されることを特徴とする船舶。
【請求項３０】
請求項２４又は２５記載のポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料から部分的又は完全に構成されることを特徴とする航空機。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可燃性が低減されたポリメタクリルイミド−フォーム材料の製造のための組成物、ポリメタクリルイミド成形材料、ポリメタクリルイミド−フォーム材料並びに前記の生成物の製造方法に関する。
【０００２】
ポリメタクリルイミド−フォーム材料は長い間知られており、そしてその傑出した機械的特性及びその軽量性のため、特に層状材料、積層材、複合材料又はフォーム複合材料において広範に使用されている。この場合に、しばしばプリプレグをポリメタクリルイミドからのコア材と結合させる。
【０００３】
例えばプリプレグは航空機構造材、船舶構造材、また建造物においても使用される。前記の多くの使用のために、プリプレグは法規及び一連の別の規定において課されている防火技術的な要求を満たさねばならない。
【０００４】
前記のフォーム材料が防火技術的な要求を満たすことの証明は多数の異なる耐火試験によって実施され、その試験は通常、フォーム材料もしくはこれを含有する複合材料の使用に向けられている。一般に前記の試験に合格するように、ポリメタクリルイミド−フォーム材料にいわゆる難燃剤を施すことが必要である。
【０００５】
更に塩素含有化合物又は臭素含有化合物を難燃剤として使用することが知られている。これらの化合物はしばしば酸化アンチモンと一緒に使用される。しかしながらその場合に、可燃性がそれにより低減されているポリメタクリルイミドは極めてリサイクルしづらいという欠点がある。それというのも前記のハロゲン炭化水素は該ポリマーから殆ど分離できず、そしてゴミ焼却装置においてこれらの化合物からダイオキシンが生じることがあるからである。
【０００６】
更に火災時に有毒ガス、例えばＨＣｌ及びＨＢｒを形成する。前記の欠点に基づいて、プラスチック中の添加剤として塩素化及び臭素化された物質をできるだけ回避するということが普遍的な目標である。
【０００７】
リン化合物はポリメタクリルイミド−フォーム材料に施される難燃剤の更なる物質種である。この場合の欠点は、特に燃焼時に非常に高い煤煙濃度を生じ、これはハロゲン含有の難燃剤の場合に同様に生じることである。その有毒性に基づいて、前記の煤煙は一方でこのガスを吸引した人を脅かし、他方では救助作業を困難にする。
【０００８】
更に難燃剤として使用されるリン化合物の多くは可塑剤として作用する。これらの不所望の作用は添加されるリン化合物の量を制限する。
【０００９】
更に今まで知られていた難燃性のポリメタクリルイミド−フォーム材料は規定の使用のために必要な全ての防火基準に合格しない。そこで、例えばＤＥ−ＯＳ３３４６０６０号、ＥＰＡ０１４６８９２号又はＵＳ４５７６９７１号により得られる公知のフォームは自己消炎性であるが、ＦＡＲ２５．８５３（ａ）（１）（ｉ）による垂直耐火試験６０ｓ又はＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による煤煙濃度試験を満たさないか又は不十分にのみ満たし、かつＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による高い発熱を示す。この場合に、特に試験体の比重量への強い依存が顕著にみられる。高い比重量を有するフォーム材料は場合により垂直耐火試験６０ｓに合格するが、非常に高い発熱を示す。ＤＩＮ５４８３７による鉄道車両のための耐火試験に前記の材料は合格しない。
【００１０】
またドイツ国特許出願第１００５２２３９．４号に記載されるＰＭＩ−フォーム材料はその耐炎性について十分である。そこに挙げられる、発泡グラファイトを有する配合物は、一方で燃焼の間に高すぎる熱量が放出され（放出される熱量はＦＡＲ２５．８５３（ｃ）により許容される量の２倍に相当）、かつ他方では市場で慣用のＰＭＩ−フォーム材料と比較して不十分な機械的安定性を有するフォーム材料をもたらす。更に難燃性のために使用される発泡グラファイトは材料中に均質に導入できない。それというのも分散装置の使用は発泡グラファイト粒子を粉砕し、それにより難燃作用は明らかに低減するからである（一般に、より低い粒度を有する発泡グラファイトの発泡作用は低く、それにより難燃作用は悪化することが知られている）。不均質な発泡ボードは手動で矯正せねばならないが、これは材料の破損によって非常に沢山の欠陥商品をもたらす、すなわち製造された発泡ボードの８０％までがその使用目的のために利用できない。
【００１１】
本願に挙げられかつ論議された先行技術を考慮すると、従って本発明の課題は、可燃性が低減されたポリメタクリルイミド−フォーム材料の製造のための組成物、ポリメタクリルイミド成形材料並びにＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による低い発煙性並びにＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による低い熱発生を示すポリメタクリルイミド−フォーム材料を提供することであった。更に該フォーム材料はＦＡＲ２５．８５３（ａ）（１）（ｉ）による垂直耐火試験６０ｓに合格すべきであった。
【００１２】
更なる問題は、ＤＩＮ５４８３７による鉄道車両のための耐火試験の基準を満たすポリメタクリルイミド−フォーム材料を創作することにあった。
【００１３】
本発明の更なる課題は、低減された量のリン化合物又はハロゲン化炭化水素を含有する低い難燃性を有するポリメタクリルイミド−フォーム材料を創作することにあった。
【００１４】
更に本発明の課題は、ポリメタクリルイミド及び／又はポリメタクリルイミド−フォーム材料のためにできるだけコスト的に有利な難燃性を提供することであった。
【００１５】
更に本発明の課題は、従ってポリメタクリルイミド又はポリメタクリルイミド−フォーム材料に施すために使用される難燃剤が健康の観点でできるだけ心配ないべきであった。更に本発明によるフォーム材料の機械的特性は添加剤によって悪影響を受けないべきであった。
【００１６】
前記課題は、ドイツ国特許出願第１０１１３８９９．７号に記載される方法により製造されるフォーム材料によって解決できる。そこには全般的に、不溶性の添加剤をチャンバ法により製造されたＰＭＩ−フォーム材料中に導入する方法が開示されている。しかしながら開示された配合物は応用技術的な価値をもたらさない。
【００１７】
添加剤としてアンモニウムポリホスフェート又はアンモニウムポリホスフェートと硫化亜鉛との組み合わせを使用する場合に、ＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による熱放射が明らかに低減されたＰＭＩ−フォーム材料が得られる。モノマーの全量に対して、使用されるアンモニウムポリホスフェート単独の量は、０．１〜３５０質量％のアンモニウムポリホスフェート、有利には５〜２００質量％のアンモニウムポリホスフェート、殊に有利には２５〜１５０質量％のアンモニウムポリホスフェートである。
【００１８】
モノマーの全量に対して、使用される硫化亜鉛単独の量は、０．１〜２０質量％の硫化亜鉛、有利には０．５〜１０質量％の硫化亜鉛、殊に有利には１〜５質量％の硫化亜鉛である。
【００１９】
両者の物質を混合物として使用する場合には、アンモニウムポリホスフェートの含有率は１〜３００質量％であり、硫化亜鉛の含有率は０．１〜２０質量％であり、有利には５〜２００質量％のアンモニウムポリホスフェート及び０．５〜１０質量％の硫化亜鉛であり、殊に有利には２５〜１５０質量％のアンモニウムポリホスフェート及び１〜５質量％の硫化亜鉛である。
【００２０】
アンモニウムポリホスフェート（ＮＨ４ＰＯ３）ｎ（ｎ＝２０〜約１０００）とは、相応のオルトホスフェートの縮合生成物を表す。前記の水溶性化合物を塗料、人工樹脂及び木材のための難燃剤として使用することは公知である（Ｒｏｅｍｐｐ、第１０版、（１９９６）、Ｕｌｌｍａｎｎ、第４版（１９７９））。
【００２１】
他の難燃剤を、場合により単独又は混合物において使用してよい。他の難燃剤として、例えばリン化合物、例えばホスファン、ホスファンオキシド、ホスホニウム化合物、ホスホネート、ホスファイト又はホスフェートを使用してよい。
【００２２】
本発明による組成物はアンモニウムポリホスフェート及び硫化亜鉛の他に、可燃性を更に低減させるために他の難燃剤を含有してよい。これらの難燃剤は業界で広範に知られている。部分的に酸化アンチモンを含有するハロゲン含有の難燃剤の他に、リン含有化合物を使用してもよい。リン含有化合物はプラスチックのより良好なリサイクル性に基づいて有利である。
【００２３】
リン化合物には、とりわけホスファン、ホスファンオキシド、ホスホニウム化合物、ホスホネート、ホスファイト及び／又はホスフェートが該当する。これらの化合物は有機及び／又は無機の性質であってよく、その際、前記の化合物の誘導体、例えばリン酸モノエステル、ホスホン酸モノエステル、リン酸ジエステル、ホスホン酸ジエステル及びリン酸トリエステル並びにポリホスフェートが含まれる。
【００２４】
有利には式（Ｉ）
Ｘ−ＣＨ２−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）２
［式中、Ｒは、メチル、エチル及びクロロメチルの群からの同一又は異なる基であり、かつＸは水素原子又はハロゲン原子、ヒドロキシ基又は基Ｒ１Ｏ−ＣＯ−（式中、Ｒ１はメチル、エチル又はクロロメチルを意味する）である］のリン化合物である。
【００２５】
式（Ｉ）によるリン化合物の例は、とりわけジメチルメタンホスホネート（ＤＭＭＰ）、ジエチルメタンホスホネート、ジメチルクロロメタンホスホネート、ジエチルクロロメタンホスホネート、ジメチルヒドロキシメタンホスホネート、ジエチルヒドロキシメタンホスホネート、メトキシカルボニルメタンホスホン酸ジメチルエステル及びエトキシカルボニルメタンホスホン酸ジエチルエステルである。
【００２６】
リン化合物は単独で又は混合物として使用することができる。この場合に、式（Ｉ）のリン化合物を含有する混合物が特に有利である。
【００２７】
これらの化合物は、耐火基準を満たすために、モノマーの質量に対して２５質量％の割合まで使用してよい。有利な実施形において、リン化合物の割合は１〜１５質量％の範囲であるが、これにより制限されるものではない。前記の化合物の使用量を増大させると、プラスチックのそれ以外の熱的特性及び機械的特性、例えば耐圧性、耐湾曲性及び耐熱変形性が悪化することがある。
【００２８】
本発明によるポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料の製造のための組成物は、少なくとも１種、通常は多くて２種又はそれより多いモノマー、例えば（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリルニトリル、発泡剤、少なくとも１種の重合開始剤及びアンモニウムポリホスフェート及び／又は硫化亜鉛並びに場合により更なる難燃剤を含有する重合可能な混合物である。これらの組成物は重合されて、加熱によりポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料が生じる前駆生成物が得られる。
【００２９】
括弧中の表記は随意の特徴を示すべきである。従って、例えば（メタ）アクリルは、アクリル、メタクリル及び両者の混合物を意味する。
【００３０】
本発明による組成物から得られるポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料は、式（ＩＩ）
【００３１】
【化１】
2005526871.tif 000002
［式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なる水素又はメチル基であり、かつＲ３は水素又は２０個以下の炭素原子を有するアルキル基又はアリール基を意味する］により表される反復単位を有する。
【００３２】
有利にはポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料の３０質量％より多く、特に有利には５０質量％より多く、殊に有利には８０質量％より多くが構造（ＩＩ）の単位を形成する。
【００３３】
ポリ（メタ）アクリルイミド−硬質フォーム材料の製造は公知であり、例えばＧＢ−ＰＳ１０７８４２５号、ＧＢ−ＰＳ１０４５２２９号、ＤＥ−ＰＳ１８１７１５６号（＝ＵＳ−ＰＳ３６２７７１１号）又はＤＥ−ＰＳ２７２６２５９号（＝ＵＳ−ＰＳ４１３９６８５号）に開示されている。
【００３４】
従って構造式（ＩＩ）の単位は、とりわけ１５０〜２５０℃への加熱において隣接した（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリルニトリルの単位から環化異性化反応によって形成しうる（ＤＥ−Ｃ１８１７１５６号、ＤＥ−Ｃ２７２６２５９号、ＥＰ−Ｂ１４６８９２号を参照）。通常は、まず前駆生成物をラジカル開始剤の存在下に低温、例えば３０〜６０℃の後に、６０〜１２０℃に加熱してモノマーを重合させることによって製造し、これを次いで約１８０〜２５０℃への加熱によって含まれる発泡剤によって発泡させる（ＥＰ−Ｂ３５６７１４号を参照）。
【００３５】
このために、例えばまず（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリルニトリルを、有利には１：４〜４：１のモル比で有する共重合体が形成されうる。
【００３６】
更に、前記の共重合体は、例えばアクリル酸又はメタクリル酸と、特に１〜４個のＣ原子を有する低級アルコール、スチレン、マレイン酸又はその無水物、イタコン酸又はその無水物、ビニルピロリドン、塩化ビニル又は塩化ビニリデンからもたらされる更なるモノマー単位を含有してよい。環化しえないか、又は非常に環化しづらいコモノマーの割合は、モノマーの質量に対して３０質量％、有利には２０質量％、特に有利には１０質量％を超過しないべきである。
【００３７】
更なるモノマーとして、同様に公知のように少量の架橋剤、例えばアリルアクリレート、アリルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート又は−ジメタクリレート又は、アクリル酸又はメタクリル酸の多価金属塩、例えばメタクリル酸マグネシウムを有利には使用できる。前記の架橋剤の量割合は、しばしば重合可能なモノマーの全量に対して０．００５〜５質量％の範囲にある。
【００３８】
更に金属塩添加剤を使用してよい。これには、とりわけアルカリ土類金属又は亜鉛のアクリル酸塩又はメタクリル酸塩が該当する。有利にはＺｎ及びＭｇの（メタ）アクリル酸塩である。重合開始剤としては、（メタ）アクリレートの重合のために自体慣用のもの、例えばアゾ化合物、例えばアゾジイソブチロニトリル並びにペルオキシド、例えばジベンゾイルペルオキシド又はジラウロイルペルオキシド又は、別のペルオキシド化合物、例えばｔ−ブチルペルオクタノエート又はペルケタール、例えばまた、場合によりレドックス開始剤（このためには例えばH. Rauch-Puntigam, Th. Voelker, Acryl- und Methacrylverbindungen, Springer, Heidelberg, 1967又はKirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 1, 286頁以降, JohnWiley & Sons, New York, 1978）が使用される。有利には重合開始剤は使用されるモノマーの全質量に対して０．０１〜０．３質量％の量で使用される。
【００３９】
また時間及び温度に関して異なる分解特性を有する重合開始剤を組み合わせることも有利なことがある。例えばｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチルペルベンゾエート及びｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート又はｔ−ブチルペルベンゾエート、２，２−アゾビスイソ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２−アゾビスイソブチロニトリル及びジ−ｔ−ブチルペルオキシドを同時に使用することがより好適である。
【００４０】
重合は、有利には物質重合の変法、いわゆるチャンバ法を介して行われるが、それに制限されるものではない。
【００４１】
ポリマーの分子量Ｍｗの質量平均は、有利には１０６ｇ／モルより大きい、特に３×１０６ｇ／モルより大きいが、それに制限すべきではない。
【００４２】
イミド基含有ポリマーへの変換の間に共重合体を発泡させるために、公知のように、１５０〜２５０℃で分解又は蒸発によって気相を形成する発泡剤が用いられる。アミド構造を有する発泡剤、例えば尿素、モノメチル尿素又はＮ，Ｎ′−ジメチル尿素、ホルムアミド又はモノメチルホルムアミドは分解の際にアンモニア又はアミンを遊離し、これらは付加的なイミド基の形成に寄与しうる。しかしながらまた窒素含有の発泡剤、例えばギ酸、水又は一価の３〜８個のＣ原子を有する脂肪族アルコール、例えば１−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタン−１−オール、ｎ−ブタン−２−オール、イソブタン−１−オール、イソブタン−２−オール、ｔ−ブタノール、ペンタノール及び／又はヘキサノールを使用できる。使用される発泡剤は所望のフォーム材料密度に従い、その際、反応バッチ中の発泡剤は、通常、使用されるモノマーの全質量に対して約０．５〜１５質量％の量で使用される。
【００４３】
更に前駆生成物は慣用の添加剤を含有してよい。これには、とりわけ耐電防止剤、酸化防止剤、離型剤、滑沢剤、染料、難燃剤、流動改善剤、充填剤、光安定剤及び有機のリン化合物、例えばホスファイト又はホスホネート、顔料、剥離剤、耐候剤及び可塑剤が該当する。
【００４４】
フォーム材料の静電的帯電を回避するための導電性粒子は更なる種類の有利な添加剤である。これには、ＥＰ０３５６７１４号Ａ１に記載されるような、１０ｎｍ〜１０ｍｍの範囲の大きさを有する、とりわけ繊維としても存在してよい金属粒子及びカーボンブラック粒子が該当する。
【００４５】
更に、沈殿防止剤は有利な添加剤である。それというのもこれらの物質はポリアクリルイミド−フォーム材料の製造のために組成物を効果的に安定化させるからである。これには、とりわけカーボンブラック、例えばアクゾノーベル社のＫＢ ＥＣ−６００ＪＤ及びエアロシル、例えばデグサＡＧ社のエアロシル２００又はポリマーベースの増粘剤、例えば高分子のポリメチルメタクリレートが該当する。
【００４６】
本発明によるポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料は、例えば
（Ａ）２０〜６０質量％の（メタ）アクリルニトリル、４０〜８０質量％の（メタ）アクリル酸及び０〜２０質量％の他のビニル系不飽和モノマー（その際、成分（Ａ）の構成成分は１００質量％になる）；
（Ｂ）成分（Ａ）の質量に対して０．５〜１５質量％の発泡剤；
（Ｃ）成分（Ａ）の質量に対して１〜５０質量％のアンモニウムポリホスフェート及び／又は硫化亜鉛；
（Ｄ）成分（Ａ）の質量に対して０．０１〜０．３質量％の重合開始剤；
（Ｅ）成分（Ａ）の質量に対して０〜２００質量％の慣用の添加剤
からなる混合物を重合させてボード状にし、そして引き続きこの重合体ボードを１５０〜２５０℃の温度で発泡させることによって製造できる。
【００４７】
本発明の更なる態様は、アンモニウムポリホスフェート及び／又は硫化亜鉛を含有する、可燃性が低減されたポリ（メタ）アクリルイミド成形材料である。これらの熱可塑性に加工可能な成形材料は、例えばポリメチルメタクリレート又はその共重合体と第一級アミンとの反応によって得ることができる、高い耐熱変形性を有するポリ（メタ）アクリルイミドを有する。代表して、ポリマー類似のイミド化について多数の例を挙げる：ＵＳ４２４６３７４号、ＥＰ２１６５０５号Ａ２、ＥＰ８６０８２１号。高い耐熱変形性は、この場合にアリールアミン（ＪＰ０５２２２１１９号Ａ２）の使用又は特定のコモノマー（ＥＰ５６１２３０号Ａ２、ＥＰ５７７００２号Ａ１）の使用のいずれかによって達成できる。全てのこれらの反応は固体ポリマーを生じ、これを別個の第二工程において発泡させてフォーム材料を得ることができ、その際、業界でこのために適当な技術は公知である。
【００４８】
本発明によるポリ（メタ）アクリルイミド−成形材料は必須の成分として難燃化するアンモニウムポリホスフェート及び／又は硫化亜鉛を含有する。有利には前記の成分は前記に説明された量で使用される。
【００４９】
更にこれらの成形材料は前記の随意の添加剤を有してよい。アンモニウムポリホスフェート及び／又は硫化亜鉛を重合又はイミド化の前、間又は後に公知法で施してよい。
【００５０】
前記に挙げられるように、これらの成形材料は公知の技術により発泡させることができる。このために、例えば配合によって成形材料に更に添加してよい前記の発泡剤をとりわけ使用してよい。
【００５１】
本発明によるポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料に、例えば強度を上げるためにカバー層を施してよい。更に、カバー材料の選択によるだけで規定の難燃性を提供できる層状材料が公知である。本発明によるフォーム材料の使用に際して、前記の複合材料の使用によって達成される難燃性を明らかに改善できる。
【００５２】
カバー層として、該複合構造の製造のために必要な加工パラメータ、例えば圧力及び温度で安定な、任意の公知のシート状構造物を使用してよい。これには、とりわけ例えばポリプロピレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリビニルクロリド、ポリメチル（メタ）アクリレート、例えばエポキシ樹脂（ＥＰ樹脂）、メタクリレート樹脂（ＭＡ樹脂）、不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰ樹脂）、イソシアネート樹脂及びフェナクリレート樹脂（ＰＨＡ樹脂）、ビスマレインイミド樹脂及びフェノール樹脂のような反応性樹脂の硬化によって得られるプラスチック及び／又は金属、例えばアルミニウムを含有するフィルム及び／又はシートが該当する。有利には更に、ガラス繊維、炭素繊維及び／又はアラミド繊維を含有するマット又はウェブをカバー層として使用してよく、その際、カバー層として、多層構造を有するウェブを使用してもよい。
【００５３】
前記の繊維含有ウェブは、とりわけプリプレグとしてフォーム材料に施与されてよい。これは、ホットプレスによって成形体又は半製品に加工できる、硬化性プラスチックを前含浸させた繊維マット、主にガラス繊維マット又はグラスフィラメント織物である。
【００５４】
これには、とりわけいわゆるＧＭＴ及びＳＭＣが該当する。
【００５５】
更に炭素繊維で強化されたプラスチックも公知であり、これらはカバー層として特に適当である。
【００５６】
有利にはカバー層の厚さは０．１〜１００ｍｍ、有利には０．５〜１０ｍｍの範囲にある。
【００５７】
付着の改善のために接着剤を使用してもよい。しかしながらカバー層の材料に応じて必要とされない。
【００５８】
本発明によるポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料及び、特にこれらのフォーム材料を含有する層状材料は、例えば航空機構造材において及び船舶又は鉄道車両の構造材のために適当である。
【００５９】
こうして製造されるフォーム材料は、更にＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による煤煙濃度試験、ＦＡＲ２５．８５３（ａ）（１）（ｉ）による垂直耐火試験の要求並びにＡＩＴＭ３．０００５による毒性の要求に合格する。発泡グラファイトで充填された系に対して均質な粒度分布が可能なので、これらの発泡ボードは市場で慣用のＰＭＩ−フォーム材料について一般に公知の方法に従って加工できる。
【００６０】
実施例：
例１
５０００ｇのメタクリル酸（５０．０質量部）及び５０００ｇのメタクリルニトリル（５０．０質量部）からなる混合物に、発泡剤として１０００ｇ（１０．０質量部）のイソプロパノールを添加した。更に該混合物に２０ｇ（０．２０質量部）のｔ−ブチルペルピバレート、３．６ｇ（０．０３６質量部）のｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、１０ｇ（０．１０質量部）のｔ−ブチルペルベンゾエート、４００ｇ（４．０質量部）のＤｅｇａｌａｎ ＢＭ３１０（高分子のポリメチルメタクリレート）、０．５ｇ（０．００５質量部）のベンゾキノン及び剥離剤としての３２．０ｇ（０．３２質量部）のＰＡＴ１０３７を添加した（販売：E. und P. Wuertz GmbH & Co. KG, Industriegebiet, In der Weide 13+18, 55411 Bingen, Sponsheim.）。
【００６１】
該混合物に難燃剤として、１００００ｇ（１００．０質量部）のNordmann, Rassmann GmbH & Co社のＡＰＰ２（アンモニウムポリホスフェート）及び１２５ｇ（１．２５質量部）のSachtleben社のＦｌａｍｅｂｌｏｃｋ １０．０Ｒ（硫化亜鉛）を添加した。該混合物を均質になるまで撹拌し、そして引き続き５０×５０ｃｍのサイズの２枚のガラス板及び１．８５ｃｍの厚さの縁部シールから形成されるチャンバ中で４２℃で１９．２５時間で重合させた。引き続き該重合体に最終重合のために４０℃から１１５℃に至る温度プログラムを１７．２５時間で行った。引き続き発泡を１８０℃で２時間行った。
【００６２】
こうして得られたフォーム材料は７２ｋｇ／ｍ３の比重量を有する。ＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による放熱はＨＲ＝７９ｋＷ分／ｍ２もしくはＨＲＲ＝７５Ｋｗ／ｍ２であった。
【００６３】
こうして製造されたフォーム材料は更にＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による煤煙濃度試験、ＦＡＲ２５．８５３（ａ）（１）（ｉ）による垂直耐火試験の要求及びＡＩＴＭ３．０００５による毒性の要求に合格した。
【００６４】
例２
５０００ｇのメタクリル酸（５０．０質量部）及び５０００ｇのメタクリルニトリル（５０．０質量部）からなる混合物に発泡剤として１０００ｇ（１０．０質量部）のイソプロパノールを添加した。更に該混合物に２０ｇ（０．２０質量部）のｔ−ブチルペルピバレート、３．６ｇ（０．０３６質量部）のｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、１０ｇ（０．１０質量部）のｔ−ブチルペルベンゾエート、４００ｇ（４．０質量部）のＤｅｇａｌａｎ ＢＭ３１０（高分子のポリメチルメタクリレート）、０．５ｇ（０．００５質量部）のベンゾキノン及び剥離剤としての３２．０ｇ（０．３２質量部）のＰＡＴ１０３７を添加した。
【００６５】
該混合物に難燃剤として、１００００ｇ（１００．０質量部）のNordmann, Rassmann GmbH & Co社のＡＰＰ２（アンモニウムポリホスフェート）及び２５０ｇ（２．５質量部）のSachtleben社のＦｌａｍｅｂｌｏｃｋ １０．０Ｒ（硫化亜鉛）を添加した。該混合物を均質になるまで撹拌し、そして引き続き５０×５０ｃｍのサイズの２枚のガラス板及び１．８５ｃｍの厚さの縁部シールから形成されるチャンバ中で４２℃で２０時間で重合させた。引き続き該重合体に最終重合のために４０℃から１１５℃に至る温度プログラムを１７．２５時間で行った。引き続き発泡を１８０℃で２時間行った。
【００６６】
こうして得られたフォーム材料は７１ｋｇ／ｍ３の比重量を有する。ＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による放熱はＨＲ＝９４ｋＷ分／ｍ２もしくはＨＲＲ＝８０Ｋｗ／ｍ２であった。
【００６７】
こうして製造されたフォーム材料は更にＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による煤煙濃度試験、ＦＡＲ２５．８５３（ａ）（１）（ｉ）による垂直耐火試験の要求及びＡＩＴＭ３．０００５による毒性の要求に合格した。
【００６８】
例３
５０００ｇのメタクリル酸（５０．０質量部）及び５０００ｇのメタクリルニトリル（５０．０質量部）からなる混合物に発泡剤として１０００ｇ（１０．０質量部）のイソプロパノールを添加した。更に該混合物に２０ｇ（０．２０質量部）のｔ−ブチルペルピバレート、３．６ｇ（０．０３６質量部）のｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、１０ｇ（０．１０質量部）のｔ−ブチルペルベンゾエート、５００ｇ（５．０質量部）のＤｅｇａｌａｎ ＢＭ３１０（高分子のポリメチルメタクリレート）、０．５ｇ（０．００５質量部）のベンゾキノン及び剥離剤としての３２．０ｇ（０．３２質量部）のＰＡＴ１０３７を添加した。
【００６９】
該混合物に難燃剤として、１００００ｇ（１００．０質量部）のNordmann, Rassmann GmbH & Co社のＡＰＰ２（アンモニウムポリホスフェート）及び３７５ｇ（３．７５質量部）のSachtleben社のＦｌａｍｅｂｌｏｃｋ １０．０Ｒ（硫化亜鉛）を添加した。該混合物を均質になるまで撹拌し、そして引き続き５０×５０ｃｍのサイズの２枚のガラス板及び１．８５ｃｍの厚さの縁部シールから形成されるチャンバ中で４５℃で１９．５時間で重合させた。引き続き該重合体に最終重合のために４０℃から１１５℃に至る温度プログラムを１７．２５時間で行った。引き続き発泡を１８０℃で２時間行った。
【００７０】
こうして得られたフォーム材料は７８ｋｇ／ｍ３の比重量を有する。ＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による放熱はＨＲ＝７５ｋＷ分／ｍ２もしくはＨＲＲ＝７８Ｋｗ／ｍ２であった。
【００７１】
こうして製造されたフォーム材料は更にＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による煤煙濃度試験、ＦＡＲ２５．８５３（ａ）（１）（ｉ）による垂直耐火試験の要求及びＡＩＴＭ３．０００５による毒性の要求に合格した。
【００７２】
例４
５０００ｇのメタクリル酸（５０．０質量部）及び５０００ｇのメタクリルニトリル（５０．０質量部）からなる混合物に発泡剤として１０００ｇ（１０．０質量部）のイソプロパノールを添加した。更に該混合物に２０ｇ（０．２０質量部）のｔ−ブチルペルピバレート、３．６ｇ（０．０３６質量部）のｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、１０ｇ（０．１０質量部）のｔ−ブチルペルベンゾエート、５００ｇ（５．０質量部）のＤｅｇａｌａｎ ＢＭ３１０（高分子のポリメチルメタクリレート）、０．５ｇ（０．００５質量部）のベンゾキノン及び剥離剤としての３２．０ｇ（０．３２質量部）のＰＡＴ１０３７を添加した。
【００７３】
該混合物に難燃剤として、７５００ｇ（７５．０質量部）のNordmann, Rassmann GmbH & Co社のＡＰＰ２（アンモニウムポリホスフェート）及び１２５ｇ（１．２５質量部）のSachtleben社のＦｌａｍｅｂｌｏｃｋ １０．０Ｒ（硫化亜鉛）を添加した。該混合物を均質になるまで撹拌し、そして引き続き５０×５０ｃｍのサイズの２枚のガラス板及び１．８５ｃｍの厚さの縁部シールから形成されるチャンバ中で４６℃で２２．５時間で重合させた。引き続き該重合体に最終重合のために４０℃から１１５℃に至る温度プログラムを１７．２５時間行った。引き続き発泡を１８０℃で２時間行った。
【００７４】
こうして得られたフォーム材料は７６ｋｇ／ｍ３の比重量を有する。ＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による放熱はＨＲ＝１０８ｋＷ分／ｍ２もしくはＨＲＲ＝１１２Ｋｗ／ｍ２であった。
【００７５】
こうして製造されたフォーム材料は更にＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による煤煙濃度試験、ＦＡＲ２５．８５３（ａ）（１）（ｉ）による垂直耐火試験の要求及びＡＩＴＭ３．０００５による毒性の要求に合格した。
【００７６】
例５
５０００ｇのメタクリル酸（５０．０質量部）及び５０００ｇのメタクリルニトリル（５０．０質量部）からなる混合物に発泡剤として１０００ｇ（１０．０質量部）のイソプロパノールを添加した。更に該混合物に２０ｇ（０．２０質量部）のｔ−ブチルペルピバレート、３．６ｇ（０．０３６質量部）のｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、１０ｇ（０．１０質量部）のｔ−ブチルペルベンゾエート、５００ｇ（５．０質量部）のＤｅｇａｌａｎ ＢＭ３１０（高分子のポリメチルメタクリレート）、０．５ｇ（０．００５質量部）のベンゾキノン及び剥離剤としての３２．０ｇ（０．３２質量部）のＰＡＴ１０３７を添加した。
【００７７】
該混合物に難燃剤として、７５００ｇ（７５．０質量部）のNordmann, Rassmann GmbH & Co社のＡＰＰ２（アンモニウムポリホスフェート）及び３７５ｇ（３．７５質量部）のSachtleben社のＦｌａｍｅｂｌｏｃｋ １０．０Ｒ（硫化亜鉛）を添加した。該混合物を均質になるまで撹拌し、そして引き続き５０×５０ｃｍのサイズの２枚のガラス板及び１．８５ｃｍの厚さの縁部シールから形成されるチャンバ中で４６℃で２２．５時間で重合させた。引き続き該重合体に最終重合のために４０℃から１１５℃に至る温度プログラムを１７．２５時間で行った。引き続き発泡を１８０℃で２時間行った。
【００７８】
こうして得られたフォーム材料は７９ｋｇ／ｍ３の比重量を有する。ＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による放熱はＨＲ＝１１３ｋＷ分／ｍ２もしくはＨＲＲ＝１０３Ｋｗ／ｍ２であった。
【００７９】
こうして製造されたフォーム材料は更にＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による煤煙濃度試験、ＦＡＲ２５．８５３（ａ）（１）（ｉ）による垂直耐火試験の要求及びＡＩＴＭ３．０００５による毒性の要求に合格した。
【００８０】
例６
５０００ｇのメタクリル酸（５０．０質量部）及び５０００ｇのメタクリルニトリル（５０．０質量部）からなる混合物に発泡剤として１０００ｇ（１０．０質量部）のイソプロパノールを添加した。更に該混合物に２０ｇ（０．２０質量部）のｔ−ブチルペルピバレート、３．６ｇ（０．０３６質量部）のｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、１０ｇ（０．１０質量部）のｔ−ブチルペルベンゾエート、５００ｇ（５．０質量部）のＤｅｇａｌａｎ ＢＭ３１０（高分子のポリメチルメタクリレート）、０．５ｇ（０．００５質量部）のベンゾキノン及び剥離剤としての３２．０ｇ（０．３２質量部）のＰＡＴ１０３７を添加した。
【００８１】
該混合物に難燃剤として、６２５０ｇ（６２．５．０質量部）のNordmann, Rassmann GmbH & Co社のＡＰＰ２（アンモニウムポリホスフェート）及び１２５ｇ（１．２５質量部）のSachtleben社のＦｌａｍｅｂｌｏｃｋ １０．０Ｒ（硫化亜鉛）を添加した。該混合物を均質になるまで撹拌し、そして引き続き５０×５０ｃｍのサイズの２枚のガラス板及び１．８５ｃｍの厚さの縁部シールから形成されるチャンバ中で４２℃で１７．５時間で重合させた。引き続き該重合体に最終重合のために４０℃から１１５℃に至る温度プログラムを１７．２５時間で行った。引き続き発泡を１８１℃で２時間行った。
【００８２】
こうして得られたフォーム材料は７７ｋｇ／ｍ３の比重量を有する。ＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による放熱はＨＲ＝１１６ｋＷ分／ｍ２もしくはＨＲＲ＝１１３Ｋｗ／ｍ２であった。
【００８３】
こうして製造されたフォーム材料は更にＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による煤煙濃度試験、ＦＡＲ２５．８５３（ａ）（１）（ｉ）による垂直耐火試験の要求及びＡＩＴＭ３．０００５による毒性の要求に合格した。
【００８４】
例７
５０００ｇのメタクリル酸（５０．０質量部）及び５０００ｇのメタクリルニトリル（５０．０質量部）からなる混合物に発泡剤として１０００ｇ（１０．０質量部）のイソプロパノールを添加した。更に該混合物に２０ｇ（０．２０質量部）のｔ−ブチルペルピバレート、３．６ｇ（０．０３６質量部）のｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、１０ｇ（０．１０質量部）のｔ−ブチルペルベンゾエート、５００ｇ（５．０質量部）のＤｅｇａｌａｎ ＢＭ３１０（高分子のポリメチルメタクリレート）、０．５ｇ（０．００５質量部）のベンゾキノン及び剥離剤としての３２．０ｇ（０．３２質量部）のＰＡＴ１０３７を添加した。
【００８５】
難燃剤として該混合物に１００００ｇ（１００．０質量部）のNordmann, Rassmann GmbH & CO.社のＡＰＰ２（アンモニウムポリホスフェート）を添加した。該混合物を均質になるまで撹拌し、そして引き続き５０×５０ｃｍのサイズの２枚のガラス板及び１．８５ｃｍの厚さの縁部シールから形成されるチャンバ中で５０℃で１９．５時間で重合させた。引き続き該重合体に最終重合のために４０℃から１１５℃に至る温度プログラムを１７．２５時間行った。引き続き発泡を１８５℃で２時間行った。
【００８６】
こうして得られたフォーム材料は６６ｋｇ／ｍ３の比重量を有する。ＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による放熱はＨＲ＝８４ｋＷ分／ｍ２もしくはＨＲＲ＝８２Ｋｗ／ｍ２であった。
【００８７】
こうして製造されたフォーム材料は更にＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による煤煙濃度試験、ＦＡＲ２５．８５３（ａ）（１）（ｉ）による垂直耐火試験の要求及びＡＩＴＭ３．０００５による毒性の要求に合格した。
【００８８】
例８
５０００ｇのメタクリル酸（５０．０質量部）及び５０００ｇのメタクリルニトリル（５０．０質量部）からなる混合物に発泡剤として１０００ｇ（１０．０質量部）のイソプロパノールを添加した。更に該混合物に２０ｇ（０．２０質量部）のｔ−ブチルペルピバレート、３．６ｇ（０．０３６質量部）のｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、１０ｇ（０．１０質量部）のｔ−ブチルペルベンゾエート、５００ｇ（５．０質量部）のＤｅｇａｌａｎ ＢＭ３１０（高分子のポリメチルメタクリレート）、０．５ｇ（０．００５質量部）のベンゾキノン及び剥離剤としての３２．０ｇ（０．３２質量部）のＰＡＴ１０３７を添加した。
【００８９】
難燃剤として該混合物に５０００ｇ（５０．０質量部）のNordmann, Rassmann GmbH & CO.社のＡＰＰ２（アンモニウムポリホスフェート）を添加した。該混合物を均質になるまで撹拌し、そして引き続き５０×５０ｃｍのサイズのガラス板及び１．８５ｃｍの厚さの縁部シールから形成されるチャンバ中で４５℃で６５時間で重合させた。引き続き該重合体に最終重合のために４０℃から１１５℃に至る温度プログラムを１７．２５時間行った。引き続き発泡を１９６℃で２時間で行った。
【００９０】
こうして得られたフォーム材料は６９ｋｇ／ｍ３の比重量を有する。ＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による放熱はＨＲ＝１１２ｋＷ分／ｍ２もしくはＨＲＲ＝１１２Ｋｗ／ｍ２であった。
【００９１】
こうして製造されたフォーム材料は更にＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による煤煙濃度試験、ＦＡＲ２５．８５３（ａ）（１）（ｉ）による垂直耐火試験の要求及びＡＩＴＭ３．０００５による毒性の要求に合格した。
【００９２】
比較例１
７１ｋｇ／ｍ３の比重量を有するフォーム材料をＤＥ３３４６０６０号に従って製造した、その際、難燃剤として１０質量部のＤＭＭＰを使用した。
【００９３】
これに、等モル部の５６２０ｇ（５６．２質量部）のメタクリル酸及び４３８０ｇ（４３．８質量部）のメタクリルニトリル、１４０ｇ（１．４質量部）のホルムアミド及び発泡剤としての１３５ｇ（１．３５質量部）の水からなる混合物を添加した。更に該混合物に１０．０ｇ（０．１００質量部）のｔ−ブチルペルベンゾエート、４．０ｇ（０．０４００質量部）のｔ−ブチルペルピバレート、３．０ｇ（０．０３００質量部）のｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート及び１０．０ｇ（０．１０００質量部）のクミルペルネオデカノエートを開始剤として添加した。更に該混合物に１０００ｇ（１０．００質量部）のジメチルメタンホスホネート（ＤＭＭＰ）を難燃剤として添加した。最終的に該混合物は２０ｇ（０．２０質量部）の剥離剤（MoldWiz）及び７０ｇ（０．７０質量部）のＺｎＯを含有した。
【００９４】
該混合物を５０×５０ｃｍのサイズの２枚のガラス板及び２．２ｃｍの厚さの縁部シールから形成されるチャンバ中で４０℃で９２時間重合させた。引き続き該重合体に最終重合のために４０℃から１１５℃に至る温度プログラムを１７．２５時間行った。引き続き発泡を２１５℃で２時間行った。
【００９５】
こうして得られたフォーム材料は７１ｋｇ／ｍ３の比重量を有する。
【００９６】
ＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による放熱はＨＲ＝２１１ｋＷ分／ｍ２もしくはＨＲＲ＝２４３Ｋｗ／ｍ２であった。こうして製造されたフォーム材料は更にＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による煤煙濃度試験に合格せず、ＦＡＲ２５．８５３（ａ）（１）（ｉ）による垂直耐火試験の要求にも合格しなかった。
【００９７】
比較例２
このために５７００ｇ（５７．０質量部）のメタクリル酸及び４３００ｇ（４３．０質量部）のメタクリルニトリル、１４０ｇ（１．４質量部）のホルムアミド及び発泡剤としての１３５ｇ（１．３５質量部）の水の混合物を添加した。更に該混合物に１０．０ｇ（０．１００質量部）のｔ−ブチルペルベンゾエート、４．０ｇ（０．０４００質量部）のｔ−ブチルペルピバレート、３．０ｇ（０．０３０質量部）のｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエート及び１０．０ｇ（０．１０００質量部）のクミルペルネオデカノエートを開始剤として添加した。更に該混合物に１０００ｇ（１０．００質量部）のジメチルメタンホスホネート（ＤＭＭＰ）を難燃剤として添加した。最終的に該混合物は１５ｇ（０．１５質量部）の剥離剤（PAT1037）及び７０ｇ（０．７０質量部）のＺｎＯを含有した。
【００９８】
該混合物を５０×５０ｃｍのサイズの２枚のガラス板及び２．２ｃｍの厚さの縁部シールから形成されるチャンバ中で４０℃で９２時間重合させた。引き続き該重合体に最終重合のために４０℃から１１５℃に至る温度プログラムを１７．２５時間行った。引き続き発泡を２２０℃で２時間行った。
【００９９】
こうして得られたフォーム材料は５１ｋｇ／ｍ３の比重量を有する。
【０１００】
ＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による放熱はＨＲ＝１１８ｋＷ分／ｍ２もしくはＨＲＲ＝１７７Ｋｗ／ｍ２であった。こうして製造されたフォーム材料は更にＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による煤煙濃度試験に合格せず、ＦＡＲ２５．８５３（ａ）（１）（ｉ）による垂直耐火試験の要求にも合格しなかった。
【０１０１】
比較例３
実質的に比較例１のように実施したが、但し、２１０℃で発泡を行い、従って得られたフォーム材料の比重量は１１０ｋｇ／ｍ３であった。
ＦＡＲ２５．８５３（ｃ）による放熱はＨＲ＝２６７ｋＷ分／ｍ２もしくはＨＲＲ＝２７７Ｋｗ／ｍ２であった。こうして製造されたフォーム材料は更にＦＡＲ２５．８５３（ｃ）、ＡＩＴＭ２．０００７による煤煙濃度試験に合格しなかった。
【手続補正書】
【提出日】平成16年5月5日(2004.5.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリルニトリルからの重合可能な混合物、発泡剤、架橋剤及び少なくとも１種の重合開始剤からなる、可燃性が低減されたポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料の製造のための組成物において、該組成物がアンモニウムポリホスフェートを含有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
組成物がモノマーの質量に対して１〜３００質量％のアンモニウムポリホスフェートを含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
組成物がモノマーの質量に対して５〜２００質量％のアンモニウムポリホスフェートを含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
組成物がモノマーの質量に対して２５〜１５０質量％のアンモニウムポリホスフェートを含有する、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
可燃性が低減されたポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料及び成形材料を製造するための組成物において、該組成物が硫化亜鉛を含有することを特徴とする組成物。
【請求項６】
組成物がモノマーの質量に対して０．１〜２０質量％の硫化亜鉛を含有する、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
組成物がモノマーの質量に対して０．５〜１０質量％の硫化亜鉛を含有する、請求項５記載の組成物。
【請求項８】
組成物がモノマーの質量に対して１〜５質量％の硫化亜鉛を含有する、請求項５記載の組成物。
【請求項９】
可燃性が低減されたポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料及び成形材料を製造するための組成物において、該組成物は硫化亜鉛及びアンモニウムポリホスフェートを含有することを特徴とする組成物。
【請求項１０】
組成物がモノマーの質量に対して０．１〜２０質量％の硫化亜鉛及び１〜３００質量％のアンモニウムポリホスフェートを含有する、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
組成物がモノマーの質量に対して０．５〜１０質量％の硫化亜鉛及び５〜２００質量％のアンモニウムポリホスフェートを含有する、請求項９記載の組成物。
【請求項１２】
組成物がモノマーの質量に対して１〜５質量％の硫化亜鉛及び２５〜１５０質量％のアンモニウムポリホスフェートを含有する、請求項９記載の組成物。
【請求項１３】
組成物が他の難燃剤を含有する、請求項１から１２までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１４】
他の難燃剤がリン化合物である、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
リン化合物がホスファン、ホスファンオキシド、ホスホニウム化合物、ホスホネート、ホスファイト及び／又はホスフェートから選択される、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
リン化合物としてジメチルメタンホスホネートを使用する、請求項１４記載の組成物。
【請求項１７】
リン化合物としてレゾルシノール−ビス−ジフェニルホスフェートを使用する、請求項１４記載の組成物。
【請求項１８】
組成物が沈殿防止剤を含有する、請求項１から１７までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１９】
沈殿防止剤として高分子のポリメチルメタクリレートを使用する、請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
沈殿防止剤としてエアロシルを使用する、請求項１８記載の組成物。
【請求項２１】
沈殿防止剤としてカーボンブラックを使用する、請求項１８記載の組成物。
【請求項２２】
発泡剤として３〜８個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、尿素、モノメチル尿素又はＮ，Ｎ′−ジメチル尿素又はホルムアミドを使用する、請求項１から２１までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項２３】
請求項１から２１までのいずれか１項記載の成形材料から製造可能な成形体。
【請求項２４】
請求項１から２１までのいずれか１項記載の組成物の重合及び発泡により得られるポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料。
【請求項２５】
請求項１から２１までのいずれか１項記載の成形材料の発泡によって得られるポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料。
【請求項２６】
請求項２４又は２５に記載のポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料の層を有する層状材料。
【請求項２７】
請求項２４又は２５記載のポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料から部分的又は完全に構成されることを特徴とする自動車。
【請求項２８】
請求項２４又は２５記載のポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料から部分的又は完全に構成されることを特徴とする鉄道車両。
【請求項２９】
請求項２４又は２５記載のポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料から部分的又は完全に構成されることを特徴とする船舶。
【請求項３０】
請求項２４又は２５記載のポリ（メタ）アクリルイミド−フォーム材料から部分的又は完全に構成されることを特徴とする航空機。
【国際調査報告】
2005526871.tif 000003
2005526871.tif 000004
2005526871.tif 000005
2005526871.tif 000006