(57)【要約】本発明は、以下を含有する潤滑組成物に関する：（Ａ）基油；（Ｂ）サリゲニン誘導体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩；（Ｃ）炭化水素置換サリチル酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩；および（Ｄ）リン含有化合物の金属塩。本発明は、これらのスルホネートおよびフェネートの部分的または完全な代用品としてサリゲニン誘導体塩およびサリチル酸塩を含有する潤滑油組成物を提供することにより、この問題の解決法を提供する。このようなサリゲニン誘導体塩およびサリチル酸塩を使用すると、潤滑剤の性能特性を低下させない無イオウ清浄剤の利点が得られ、また、少なくとも１実施形態にて、改良された高温堆積物性能、酸化安定性、亜鉛および銅腐食阻止ならびに改良されたシール適合性を有する潤滑剤が得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑油組成物であって、以下：
（Ａ）基油；
（Ｂ）次式により表わされるサリゲニン誘導体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩：
【化１】
2005502765.tif 000016
ここで、式（Ｂ−１）では：各Ｘは、独立して、−ＣＨＯまたは−ＣＨ２ＯＨであり；各Ｙは、独立して、−ＣＨ２−または−ＣＨ２ＯＣＨ２−であり；ここで、該−ＣＨＯ基は、該Ｘ基およびＹ基の少なくとも約１０モルパーセントを占め；各Ｍは、独立して、アルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンであり；各Ｒは、独立して、１個〜約６０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり；ｍは、０〜約１０であり；ｎは、０または１であるが、但し、ｎが０のとき、該Ｍは、Ｈで置き換えられ；そして各ｐは、独立して、０、１、２または３であり；但し、少なくとも１個の芳香環は、Ｒ置換基を含み、全Ｒ基中の炭素原子の全数は、少なくとも７個であり；さらに、但し、該Ｘ基の１個は、Ｈであり得；
（Ｃ）炭化水素置換サリチル酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩；および
（Ｄ）次式により表わされるリン含有化合物の金属塩であって：
【化２】
2005502765.tif 000017
ここで、式（Ｄ−１）では、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、独立して、ＯまたはＳであり；ａおよびｂは、独立して、０または１であり；そしてＲ１およびＲ２は、独立して、ヒドロカルビル基である、金属塩、
を含む、
潤滑油組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の組成物であって、以下：
（Ｅ）少なくとも約１０個の炭素原子の置換基を有する、アシル化窒素含有化合物；または
（Ｆ）次式により表わされるホウ素含有化合物であって：
【化３】
2005502765.tif 000018
ここで、式（Ｆ−１）、（Ｆ−２）および（Ｆ−３）では、各Ｒは、独立して、有機基である、ホウ素含有化合物；または
（Ｇ）分散剤−粘度指数調整剤、
のいずれか１つをさらに含有する、組成物。
【請求項３】
前記組成物が、さらに、少なくとも１種の無灰清浄剤または分散剤、腐食防止剤、酸化防止剤、粘度調整剤、流動点降下剤、摩擦調整剤、流動性調整剤、銅不動態化剤、消泡剤、またはそれらの２種以上の混合物を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記基油（Ａ）が、天然油、合成油またはそれらの混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
（Ｂ）が、カルシウム塩またはマグネシウム塩である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
（Ｃ）が、次式により表わされる化合物のカルシウム塩またはマグネシウム塩である、請求項１に記載の組成物であって：
【化４】
2005502765.tif 000019
ここで、式（Ｃ−１）では：各Ｒは、独立して、脂肪族ヒドロカルビル基であり、ｙは、独立して、１、２、３または４であるが、但し、Ｒおよびｙは、該Ｒ基により提供される炭素原子の全数が少なくとも約７個の炭素原子であるようにされる、
組成物。
【請求項７】
（Ｄ）が、ジアルキルジチオリン酸亜鉛である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記アシル化窒素含有化合物（Ｅ）が、ポリイソブテン置換スクシンイミドであり、該ポリイソブテン置換スクシンイミドが、該ポリイソブテン基中に、少なくとも約５０個の脂肪族炭素原子を含有する、請求項２に記載の組成物。
【請求項９】
（Ｇ）が、オレフィン共重合体、または窒素含有アクリレートもしくはメタクリレート共重合体であり、該オレフィン共重合体が、無水マレイン酸でグラフト化され、次いで、アルコールまたはアミンで誘導体化されている、請求項２に記載の組成物。
【請求項１０】
ガソリン出力エンジンを潤滑させる方法であって、該エンジンを請求項１に記載の潤滑油組成物で潤滑させる工程を包含する、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑油組成物に関する。さらに特定すると、本発明は、サリゲニン誘導体塩およびサリチル酸塩を含有する潤滑油組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
ディーゼル燃料およびガソリン燃料におけるイオウの許容できるレベルは、１５ｐｐｍに低下すると予想され、一部の地域では、イオウがゼロの燃料が既に導入されている。結果として、これらの燃料で操作されるエンジンから出る排気中のイオウの相当部分は、その潤滑剤に起因することになる。このことから、このような潤滑剤中のイオウのレベルを下げることが必要となる。これらの潤滑剤の多くでしばしば見られるイオウ源は、スルホネートおよびフェネート清浄剤に由来している。従って、問題は、潤滑剤の性能特性を低下させることなく、このようなスルホネートおよびフェネートの清浄剤の部分的または完全な代用品を提供することにある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、これらのスルホネートおよびフェネートの部分的または完全な代用品としてサリゲニン誘導体塩およびサリチル酸塩を含有する潤滑油組成物を提供することにより、この問題の解決法を提供する。このようなサリゲニン誘導体塩およびサリチル酸塩を使用すると、潤滑剤の性能特性を低下させない無イオウ清浄剤の利点が得られ、また、少なくとも１実施形態にて、改良された高温堆積物性能、酸化安定性、亜鉛および銅腐食阻止ならびに改良されたシール適合性を有する潤滑剤が得られる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
（発明の要旨）
本発明は、以下を含有する潤滑油組成物に関する：
（Ａ）基油；
（Ｂ）次式により表わされるサリゲニン誘導体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩：
【０００５】
【化５】
2005502765.tif 000002
ここで、式（Ｂ−１）では：各Ｘは、別個に、−ＣＨＯまたは−ＣＨ２ＯＨである；各Ｙは、別個に、−ＣＨ２−または−ＣＨ２ＯＣＨ２−である；ここで、該−ＣＨＯ基は、該Ｘ基およびＹ基の少なくとも約１０モルパーセントを占める；各Ｍは、別個に、アルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンである；各Ｒは、別個に、１個〜約６０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である；ｍは、０〜約１０である；ｎは、０または１であるが、但し、ｎが０のとき、該Ｍは、Ｈで置き換えられる；そして各ｐは、別個に、０、１、２または３である；但し、少なくとも１個の芳香環は、Ｒ置換基を含み、全Ｒ基中の炭素原子の全数は、少なくとも７個である；さらに、但し、該Ｘ基の１個は、Ｈであり得る；
（Ｃ）炭化水素置換サリチル酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩；および
（Ｄ）次式により表わされるリン含有化合物の金属塩を含有し、
【０００６】
【化６】
2005502765.tif 000003
ここで、式（Ｄ−１）では、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、別個に、ＯまたはＳである；ａおよびｂは、別個に、０または１である；そしてＲ１およびＲ２は、別個に、ヒドロカルビル基である。
【０００７】
（発明の詳細な説明）
「ヒドロカルビル」との用語は、本発明の文脈内で、分子の残部に直接結合した炭素原子を有しそして炭化水素的性質または主として炭化水素的な性質を有する基を示す。このような基には、以下が挙げられる：
（１）純粋な炭化水素基、すなわち、脂肪族基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、芳香族基、脂肪族置換された芳香族基および脂環式置換された芳香族基、芳香族置換された脂肪族基および芳香族置換された脂環式基などだけでなく、環状基。ここで、この環は、分子の他の部分により、完成されている（すなわち、いずれか２個の指示された置換基は、一緒になって、脂環式基を形成し得る）。このような基は、当業者に公知である。例には、メチル、エチル、オクチル、デシル、オクタデシル、シクロヘキシル、フェニルなどが挙げられる。
【０００８】
（２）置換された炭化水素基、すなわち、これらの基は、非炭化水素置換基を含有する。この非炭化水素置換基は、本発明の文脈内では、その基の主として炭化水素的な性質を変えない。適切な置換基は、当業者に知られている。例には、ヒドロキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシ、アシルなどが挙げられる。
【０００９】
（３）ヘテロ基、すなわち、本発明の文脈内では、主として、炭化水素的性質を有しながら、鎖または環の中に存在する炭素以外のものを有するが、その他は炭素原子で構成されている基である。適切なヘテロ原子は当業者に明らかであり、例えば、窒素、酸素およびイオウが挙げられる。
【００１０】
一般に、このヒドロカルビル基では、各１０個の炭素原子に対し、約３個以下の置換基またはヘテロ原子、好ましくは、１個以下の置換基またはヘテロ原子が存在する。
【００１１】
「アルキルベースの」、「アリールベースの」などのような用語は、アルキル基、アリール基などに関する上記の用語と類似した意味を有する。
【００１２】
「炭化水素」および「炭化水素ベースの」との用語は、同じ意味を有し、分子の残部に炭素原子が直接結合した分子基を表わすとき、ヒドロカルビルとの用語と交換可能に使用できる。
【００１３】
本明細書中で使用される「低級の」との用語は、ヒドロカルビル、アルキル、アルケニル、アルコキシなどのような用語と関連して、全体で７個までの炭素原子を有するような基を記述するべく意図されている。
【００１４】
「油溶性の」との用語は、２５℃で１リットルあたり少なくとも約１グラムの範囲まで、鉱油に溶解する物質を意味する。
【００１５】
「ＴＢＮ」との用語は、全塩基価を意味する。これは、物質の塩基度の全部または一部を中和するのに必要な酸（過塩素酸または塩酸）の量であり、試料１グラムあたりのＫＯＨのミリグラム数として表わされる。
【００１６】
（潤滑油組成物）
本発明の潤滑油組成物は、１種またはそれ以上の基油から構成され、これらは、一般に、主要量（すなわち、約５０重量％より多い量）で存在している。一般にこの基油は、この潤滑油組成物の約６０重量％より多い量、または約７０重量％より多い量、または約７５重量％より多い量で存在する。
【００１７】
本発明の潤滑油組成物は、１００℃で約１６．３ｃＳｔまで、１実施形態では、１００℃で約５〜約１６．３ｃＳｔ、１実施形態では、１００℃で約６〜約１３ｃＳｔの粘度を有し得る。
【００１８】
本発明の潤滑油組成物は、０Ｗ、０Ｗ−２０、０Ｗ−３０、０Ｗ−４０、０Ｗ−５０、０Ｗ−６０、５Ｗ、５Ｗ−２０、５Ｗ−３０、５Ｗ−４０、５Ｗ−５０、５Ｗ−６０、１０Ｗ、１０Ｗ−２０、１０Ｗ−３０、１０Ｗ−４０、１０Ｗ−５０、１０Ｗ−６０、１５Ｗ−３０、１５Ｗ−４０または１５Ｗ−５０のＳＡＥ粘度等級を有し得る。
【００１９】
本発明の潤滑油組成物は、約０．２５重量％まで、１実施形態では、約０．０１〜約０．２５重量％、１実施形態では、約０．０２〜約０．２５重量％、１実施形態では、約０．０３〜約０．２５重量％、１実施形態では、約０．０４〜約０．２５重量％、１実施形態では、約０．０５〜約０．２５重量％、１実施形態では、約０．０７〜約０．２５重量％、１実施形態では、約０．１０〜約０．２５重量％、１実施形態では、約０．０１〜約０．２０重量％、１実施形態では、約０．０２〜約０．２０重量％、１実施形態では、約０．０３〜約０．２０重量％、１実施形態では、約０．０４〜約０．２０重量％、１実施形態では、約０．０５〜約０．２０重量％、１実施形態では、約０．０７〜約０．２０重量％、１実施形態では、約０．１０〜約０．２０重量％、１実施形態では、約０．１５〜約０．２０重量％、１実施形態では、約０．１７重量％、１実施形態では、約０．０１〜約０．１５重量％、１実施形態では、約０．０２〜約０．１５重量％、１実施形態では、約０．０３〜約０．１５重量％、１実施形態では、約０．０４〜約０．１５重量％、１実施形態では、約０．０５〜約０．１５重量％、１実施形態では、約０．０７〜約０．１５重量％、１実施形態では、約０．１０〜約０．１５重量％のイオウ含量を有し得る。
【００２０】
本発明の潤滑油組成物は、約０．２重量％まで、１実施形態では、約０．０１〜０．２重量％、１実施形態では、約０．０１５〜約０．１２重量％、１実施形態では、約０．０５〜約０．１重量％の範囲のホウ素含量を有し得る。
【００２１】
本発明の潤滑油組成物は、約０．１重量％まで、１実施形態では、約０．０９重量％まで、１実施形態では、約０．０８重量％まで、１実施形態では、約０．０７５重量％まで、１実施形態では、約０．０７重量％まで、１実施形態では、約０．０６重量％まで、１実施形態では、約０．０５重量％まで、１実施形態では、約０．０４重量％まで、１実施形態では、約０．０３５重量％まで、１実施形態では、約０．０３重量％まで、１実施形態では、約０．０２５重量％まで、１実施形態では、約０．０２重量％まで、１実施形態では、約０．０１５重量％まで、１実施形態では、約０．０１重量％までのリン含量を有し得る。１実施形態では、このリン含量は、約０．０１〜約０．１重量％、１実施形態では、約０．０１〜約０．０８重量％、１実施形態では、約０．０２〜約０．０７重量％、１実施形態では、約０．０２〜約０．０６重量％、１実施形態では、約０．０３〜約０．０６重量％の範囲である。
【００２２】
ＡＳＴＭ  Ｄ−８７４−９６の手順で決定される本発明の潤滑油組成物の灰分含量は、約１．２重量％まで、１実施形態では、約１．１重量％まで、１実施形態では、約０．３〜約１．２重量％の範囲、１実施形態では、約０．３〜約１．１重量％の範囲、１実施形態では、約０．３〜約１．０重量％の範囲、１実施形態では、約０．５〜約１．０重量％の範囲であり得る。
【００２３】
１実施形態では、本発明の潤滑油組成物は、約１００ｐｐｍまで、１実施形態では、約８０ｐｐｍまで、１実施形態では、約５０ｐｐｍまで、１実施形態では、約３０ｐｐｍまで、１実施形態では、１０ｐｐｍまでの塩素含量により特徴付けられる。
【００２４】
１実施形態では、本発明の潤滑油組成物は、スルホネート清浄剤が潤滑油組成物に寄与するイオウの最大量が約０．０２５重量％、１実施形態では、スルホネート清浄剤が寄与する最大量０．０２重量％、１実施形態では、最大量０．０１重量％であることにより、特徴付けられる。１実施形態では、本発明の潤滑油組成物は、スルホネート清浄剤が存在しないことにより、特徴付けられる。
【００２５】
本発明の潤滑油組成物は、ガソリン出力エンジンおよびディーゼルエンジン（特に、ヘビーデューティディーゼルエンジン）用の潤滑油組成物として、有用である。本発明の潤滑油組成物は、少なくとも１実施形態では、従来技術のものと比較したときに低いイオウレベルにより特徴付けられる。１実施形態では、本発明の潤滑油組成物は、改良された高温堆積物性能、酸化防止、改良された密封適合性、および鉛および銅腐食耐性を示す。
【００２６】
（Ａ）基油
本発明の潤滑油組成物で使用される基油は、ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されるＧｒｏｕｐ  Ｉ〜Ｖの基油のいずれかから選択され得る。これらの５種の基油群は、以下のとおりである：
【００２７】
【表１】
2005502765.tif 000004
Ｇｒｏｕｐ  Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩは、鉱油ベースストックである。
【００２８】
この基油は、天然油、合成油、またはそれらの混合物であり得る。有用な天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）だけでなく、鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイプ、ナフテンタイプまたは混合したパラフィン−ナフテンタイプであって、かつ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油）が挙げられる。石炭またはけつ岩から誘導されるオイルもまた、有用である。合成油には、炭化水素油、例えば、重合されたオレフィンおよびインターポリマー化されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合体など）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およびそれらの混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ−（２−エチルヘキシル）ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニルなど）；アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルスルフィドおよびその誘導体、それらの類似物および同族体などが挙げられる。
【００２９】
アルキレンオキシド重合体およびインターポリマーおよびそれらの誘導体（この誘導体では、その末端水酸基は、エステル化、エーテル化などにより修飾されている）は、使用できる公知の合成潤滑油の他のクラスを構成する。これらは、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により調製されるオイル、これらポリオキシアルキレン重合体のアルキルエーテルおよびアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、約５００〜１０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、約１０００〜１５００の分子量を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど）、またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合したＣ３〜８脂肪酸エステルまたはＣ１３オキソ酸ジエステル）により例示される。
【００３０】
使用できる合成潤滑油の他の適切なクラスには、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と、種々のアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルが挙げられる。これらエステルの特定の例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルヘキシルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルヘキサン酸２モルとの反応により形成される複合エステルなどが挙げられる。
【００３１】
合成油として有用なエステルには、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸と、ポリオールおよびポリオールエーテル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなど）とから製造されるエステルも挙げられる。
【００３２】
この合成基油は、ポリ−α−オレフィン（ＰＡＯ）であり得る。典型的には、このポリ−α−オレフィンは、約４個〜約３０個の炭素原子、または約４個〜約２０個の炭素原子、または約６個〜約１６個の炭素原子を有するモノマーから誘導される。有用なＰＡＯの例には、オクテン、デセン、それらの混合物などから誘導したものが挙げられる。これらのＰＡＯは、１００℃で、約２〜約１５ｃＳｔ、または約３〜約１２ｃＳｔ、または約４〜約８ｃＳｔの粘度を有し得る。有用なＰＡＯの例には、１００℃で４ｃＳｔのポリ−α−オレフィン、１００℃で６ｃＳｔのポリ−α−オレフィン、およびそれらの混合物が挙げられる。鉱油と前記ポリ−α−オレフィンとの混合物は、使用され得る。
【００３３】
この合成基油は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ合成炭化水素に由来のオイルであり得る。Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ合成炭化水素は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ触媒を使用して、Ｈ２およびＣＯを含有する合成ガスから製造される。これらの炭化水素は、典型的には、この基油として有用であるために、さらに処理する必要がある。例えば、これらの炭化水素は、米国特許第６，１０３，０９９号または第６，１８０，５７５号で開示された方法を使用して水素異性化され得、米国特許第４，９４３，６７２号または第６，０９６，９４０号で開示された方法を使用して水素分解または水素異性化され得、米国特許第５，８８２，５０５号で開示された方法を使用して脱ろうされ得るか、あるいは米国特許第６，０１３，１７１号、第６，０８０，３０１号または第６，１６５，９４９号で開示された方法を使用して水素異性化および脱ろうされ得る。これらの特許は、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ合成炭化水素を処理するための方法およびこのような方法から製造され得られた製品の開示について、本明細書中で参考として援用される。
【００３４】
未精製油、精製油および再精製油（上で開示のタイプの天然油または合成油のいずれか（ならびに、これらのいずれかの２種またはそれ以上の混合物）は、本発明の潤滑剤中で使用できる。未精製油とは、天然原料または合成原料から、さらに精製処理することなく、直接得られるオイルである。例えば、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、第１段の蒸留から直接得られる石油オイル、またはエステル化工程から直接得られ、かつさらに処理せずに用いられるエステル油は、未精製油である。精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。このような精製方法の多くは、当業者には周知である。この方法には、例えば、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などがある。再精製油は、すでに使用された精製油に、精製油を得るのに用いた工程と類似の工程を適用することにより、得られる。このような再精製油もまた、再生された油または再生加工された油として周知であり、そして消費された添加剤および油の分解生成物を除去するべく指示された方法により、しばしばさらに処理される。
（Ｂ）サリゲニン誘導体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
このサリゲニン誘導体のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩は、次式により表わされる化合物であり得る：
【００３５】
【化７】
2005502765.tif 000005
ここで、式（Ｂ−Ｉ）では、各Ｘは、別個に、−ＣＨＯまたは−ＣＨ２ＯＨであり、各Ｙは、別個に、−ＣＨ２または−ＣＨ２ＯＣＨ２−であり、ここで、該−ＣＨＯ基は、該Ｘ基および該Ｙ基の少なくとも約１０モル％を占め、各Ｍは、別個に、アルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンの原子価であり、各Ｒは、別個に、１個〜約６０個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基であり、ｍは、０〜約１０であり、ｎは、０または１であるが、但し、ｎが０であるとき、該Ｍは、Ｈで置き換えられ、各ｐは、別個に、０、１、２または３であり、但し、少なくとも１個の芳香環は、Ｒ置換基を含有し、そして全Ｒ基中の全炭素原子数は、少なくとも７個であり、さらに、但し、該Ｘ基の１個は、Ｈであり得る。１実施形態では、ｍは、１〜約１０であり、そしてＸ基の１個は、Ｈである。
【００３６】
有用なアルカリ金属およびアルカリ土類金属には、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙げられ、カルシウムおよびマグネシウムは、特に有用である。式（Ｂ−Ｉ）では、金属Ｍが二価金属（例えば、カルシウムまたはマグネシウム）であるとき、Ｍの他の原子価（図示していないが）は、他のアニオンにより、または同じサリゲニン誘導体の追加Ｏ−官能性と会合することにより、満たされ得る。
【００３７】
式（Ｂ−１）では、各ｎは、別個に、０または１であるが、但し、ｎが０のとき、このＭは、Ｈで置き換えられ、すなわち、中和されていないフェノール性−ＯＨ基を形成する。ｎの平均値は、典型的には、約０．１〜約１．０である。すなわち、この構造は、部分的または完全に中和した金属塩を表わし、１．０の値は、金属イオンＭによる各部位の完全な中和に相当する。この化合物は、「Ｙ」基で結合した１個の芳香環または複数の芳香環を含有し、「Ｘ」基もまた含有する。「ｍ」の値は、０〜約１０であり得るので、このことは、このような環の数が、典型的には、１個〜約１１個であることを意味するが、「ｍ」の上限は、重要な変数ではないことが理解できるはずである。１実施形態では、ｍは、約２〜約９、１実施形態では、約３〜約８、１実施形態では、約４〜約６である。Ｘ基の１個は、Ｈであり得る。
【００３８】
式（Ｂ−１）中の芳香環の殆どは、少なくとも１個のＲ基を含有し、これは、ヒドロカルビル基、１実施形態では、アルキル基であり、１個〜約６０個の炭素原子、１実施形態では、約７個〜約２８個の炭素原子、１実施形態では、約９個〜約１８個の炭素原子を含有する。Ｒは、種々の鎖長の混合物を含有し得、その結果、前述の数は、Ｒ基の炭素原子の平均数（数平均）に相当する。Ｒは、直鎖または分枝であり得る。この構造内の各芳香環は、０個、１個、２個または３個のこのようなＲ基（すなわち、ｐは、０、１、２または３である）、最も典型的には、１個のこのようなＲ基で置換され得る。所定分子内の異なる環は、異なる数のこのような置換基を含有し得る。この分子内の少なくとも１個の芳香環は、少なくとも１個のＲ基を含有しなければならず、この分子内の全てのＲ基内の全炭素原子数は、少なくとも約７個、１実施形態では、少なくとも約１２個であるべきである。
【００３９】
式（Ｂ−Ｉ）では、Ｘ基およびＹ基は、その芳香族分子との縮合反応により、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド源から誘導された基と見なされ得る。ＸおよびＹの種々の種が存在し得るとき、Ｘを含有する最も一般的な種には、−ＣＨＯ（アルデヒド官能性）および−ＣＨ２ＯＨ（ヒドロキシメチル官能性）がある；同様に、Ｙを含有する最も一般的な種には、−ＣＨ２−（メチレン架橋）および−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エチレン架橋）がある。上記物質の試料中のこれらの種の相対モル量は、各炭素核および水素核が独特の環境を有し特有の信号を生じるので、１Ｈ／１３Ｃ  ＮＭＲにより決定され得る。（そのエーテル結合である−ＣＨ２ＯＣＨ２−に対する信号は、この物質のモル量の正しい計算を行うために、２個の炭素原子の存在について補正しなければならない。このような補正は、当業者の能力の範囲内である）。
【００４０】
１実施形態では、Ｘは、少なくとも部分的には、−ＣＨＯであり、このような−ＣＨＯ基は、Ｘ基およびＹ基の少なくとも約１０モル％、１実施形態では、少なくとも約１２モル％、１実施形態では、少なくとも約１５モル％を占める。１実施形態では、これらの−ＣＨＯ基は、Ｘ基およびＹ基の約２０〜約６０モル％、１実施形態では、Ｘ基およびＹ基の約２５〜約４０モル％を占める。
【００４１】
１実施形態では、Ｘは、少なくとも部分的には、−ＣＨ２ＯＨであり、このような−ＣＨ２ＯＨ基は、Ｘ基およびＹ基の約１０〜約５０モル％、１実施形態では、Ｘ基およびＹ基の約１５〜約３０モル％を占める。
【００４２】
ｍが０ではない実施形態では、Ｙは、少なくとも部分的には、−ＣＨ２−であり、このような−ＣＨ２−基は、Ｘ基およびＹ基の約２５〜約５５モル％、１実施形態では、Ｘ基およびＹ基の約３２〜約４５モル％を占める。
【００４３】
１実施形態では、Ｙは、少なくとも部分的には、−ＣＨ２ＯＣＨ２−であり、このような−ＣＨ２ＯＣＨ２−基は、Ｘ基およびＹ基の約５〜約２０モル％、１実施形態では、Ｘ基およびＹ基の約１０〜約１６モル％を占める。
【００４４】
種々のＸ基およびＹ基の相対量は、ある程度まで、これらの分子の合成条件に依存している。多くの条件下にて、−ＣＨ２ＯＣＨ２−基の量は、他の基に比べて比較的に少なく、約１３〜約１７モル％で、適切に一定である。このようなエーテル基の量を無視し、−ＣＨＯ基、−ＣＨ２ＯＨ基および−ＣＨ２−基の相対量に焦点を当てると、有用な組成物は、これらの３種の基の以下の相対量を有し、各場合におけるこのような量の全量は、１００％に等しくなるように正規化される：
−ＣＨＯ：１５〜１００％または２０〜６０％または２５〜５０％
−ＣＨ２ＯＨ：０〜５４％または４〜４６％または１０〜４０％
−ＣＨ２−：０〜６４％または１８〜６４％または２０〜６０％
式（Ｂ−１）で表わされる化合物は、マグネシウム塩であり得、この化合物の調製中にマグネシウムが存在することは、上記Ｘ成分およびＹ成分の所望の比を達成する際に重要であると考えられている。（この化合物を調製した後、そのＭｇ金属は、公知方法により、水素、他の金属またはアンモニウム（もし望ましいなら）で置き換えることができる）。この組成物中のＭｇイオンの数は、約０．１〜約１．０、１実施形態では、約０．２または約０．４〜約０．９、１実施形態では、約０．６〜約０．８の「ｎ」の平均値により、特徴付けられ、これは、Ｍｇによる約２０％〜約１００％、１実施形態では、約２０％または約４０％〜約９０％、１実施形態では、約６０％〜約８０％の中和に相当している。Ｍｇは、通常、二価イオンであるので、２個までのフェノール水酸基を中和できる。これらの２個の水酸基は、同一または異なる分子であり得る。もし、ｎの値が１．０未満であるなら、このことは、これらの水酸基が完全にはＭｇイオンで中和されていないことを意味する。あるいは、各Ｍｇイオンは、依然として１．０のｎ原子価を与えつつ、１個のフェノール性アニオンおよび他の型のイオン（例えば、ヒドロキシ（ＯＨ−）イオンまたは炭酸イオン（ＣＯ３−））と会合し得る。ｎの平均値が約０．１〜約１．０の仕様は、直接的には、この物質の塩基型またはオーバーベース化型（下記）（ここで、過剰のＭｇまたは他のカチオンが存在できる）には適用できない。塩基性物質でも、それらのフェノール性ＯＨ基の一部は、このマグネシウムと反応し得ず、そのＯＨ構造を保持し得ることが理解できるはずである。
【００４５】
多数の分子の試料では、これらのパラメータから逸脱した一部の個々の分子が存在していることが理解できるはずである；例えば、Ｒ基を少しも含有しない分子が存在し得る。同様に、一部の分子は、１個だけ（または０個の）Ｘ基を含有し得るのに対して、一部のものは、２個より多いＸ基を含有し得る。そして、これらの芳香族基の一部は、Ｙ基により、２個より多い隣接する芳香族基に結合され得る。これらの分子は、不純物であると考えることができ、それらの存在は、その組成物の分子の大部分が記述とおりである限り、本発明を否定するものではない。いずれにしても、この型の可変性を示す組成物は、本発明およびその物質が図示した式で表わされるという説明に包含されると解釈できる。本発明の多核分子の相当部分が１個のＸ基しか有し得ないという合理的な可能性が存在する。この可能性をはっきりと説明するために、もし、ｍが１またはそれより大きいなら、上記構造内のＸ基の１個（しかし、典型的には、両方ではない）は、−Ｈであり得ることが理解されるべきである。
【００４６】
式（Ｂ−１）により表わされる塩は、反応条件下にて、触媒量の強酸の存在下で、上記Ｒ基で置換されたフェノールとホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド源および酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムとを配合することにより、調製できる。
【００４７】
置換フェノールおよびアルキル置換フェノールは、特に、商業上周知の品目である。アルキル化フェノールは、米国特許第２，７７７，８７４号で、さらに詳細に記述されている。
【００４８】
ホルムアルデヒドおよびその等価物は、同様に、周知である。ホルムアルデヒドの通例の反応性等価物には、パラホルムアルデヒド、トリオキサン、ホルマリンおよびメタールが挙げられる。
【００４９】
この置換フェノールおよびホルムアルデヒドの相対モル量は、所望の構造および特性を有する生成物を提供する際に、重要であり得る。１実施形態では、この置換フェノールおよびホルムアルデヒドは、約１：１〜約１：３または約１：４、１実施形態では、約１：１．１〜約１：２．９、１実施形態では、約１：１．４〜約１：２．６、１実施形態では、約１：１．７〜約１：２．３の当量比で、反応される。それゆえ、１実施形態では、約２：１の当量比のホルムアルデヒドおよび置換フェノールが存在している。（１当量のホルムアルデヒドは、１個のＨ２ＣＯ単位に相当すると考えられる；１当量のフェノールは、１モルのフェノールであると考えられる）。これらのＭｇ種の１実施形態では、アルキルフェノール：ホルムアルデヒド：Ｍｇのモル比は、約１：１．４：０．４、すなわち、例えば、約（１）：（１．３〜１．５）：（０．３〜０．５）であり、これらの量は、その反応系に充填される量ではなく、その最終生成物中で実際に保持されている量である。
【００５０】
この強塩基は、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムであり得、水溶液中で供給できる。
【００５１】
この工程は、加熱し攪拌しつつ上記成分を適切な量の酸化マグネシウムまたは水酸化マグネシウムと配合することにより、行うことができる。これらの成分に適切な移動度を与えるために、希釈剤（例えば、鉱油または他の希釈油）が含有できる。追加の溶媒（例えば、アルコール）は、もし望ましいなら、含有できるが、この反応は、追加の溶媒なしで、より効率的に進行し得ると考えられている。この反応は、室温またはそれより僅かに高い温度（例えば、約３５〜約１２０℃、１実施形態では、約７０〜約１１０℃、１実施形態では、約９０〜約１００℃）で行うことができる。この温度は、段階的に高められ得る。その反応混合物中に水が存在しているとき、この混合物を水の沸点またはそれ以下で維持することが好都合である。適切な時間（例えば、約３０分間〜約５時間、または約１〜約３時間）反応させた後、その混合物は、好ましくは、減圧下にて、さらに高い温度まで加熱されて、揮発性物質をストリップできる。このストリッピング工程の最終温度が約１００〜約１５０℃、１実施形態では、約１２０〜約１４５℃であるとき、好ましい結果が得られ得る。
【００５２】
上記条件下にて反応させると、−ＣＨＯ置換基の含量が比較的に高い（すなわち、約１０％、約１２％、約１５％またはそれ以上）生成物が得られる。
【００５３】
炭化水素置換サリゲニン塩（Ｂ）は、オーバーベース化され得る。これらのオーバーベース化塩は、時には、塩基性塩、ハイパーベース化塩またはスーパーベース化塩と呼ばれる。これらの塩がオーバーベース化されているとき、その化学量論的に過剰な金属は、マグネシウムであり得るか、または他の金属またはカチオン混合物であり得る。これらのオーバーベース化塩を製造するのに使用される塩基的に反応する金属化合物は、通常、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物（すなわち、フランシウムおよびラジウムを除く、典型的には、ルビジウム、セシウムおよびベリリウムを除く第ＩＡ族金属、第ＩＩＡ族金属および第ＩＩＢ族金属）であるが、他の塩基的に反応する金属化合物は、使用できる。Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、ＮａおよびＬｉの化合物（例えば、それらの水酸化物および低級アルカノールのアルコキシド）は、通常、これらのオーバーベース化塩を調製する際に塩基性金属化合物として使用されるが、本明細書中で引用した先行文献で示されるように、他のものは、使用できる。これらの金属の２種またはそれ以上のイオンあるいは他のカチオンの混合物を含有するオーバーベース化塩は、アルカリ土類金属（例えば、ＭｇおよびＣａ）の混合物を含めて、使用できる。
【００５４】
オーバーベース化物質は、一般に、酸性物質（典型的には、無機酸（例えば、二酸化炭素）または低級カルボン酸）と、以下を含有する混合物とを反応させることにより、調製される：酸性有機化合物、該酸性有機物質用の少なくとも１種の不活性有機溶媒（鉱油、ナフサ、トルエン、キシレンなど）を含む反応媒体、化学量論的に過剰な金属塩基、および促進剤。この酸性有機化合物は、本発明の場合、上記サリゲニン誘導体である。
【００５５】
このオーバーベース化物質を調製する際に使用される酸性物質は、液体（例えば、ギ酸、酢酸、硝酸または硫酸）であり得る。酢酸は、特に有用である。気体状酸性物質（例えば、ＨＣｌ、ＳＯ２、ＳＯ３、ＣＯ２またはＨ２Ｓ、好ましくは、ＣＯ２またはそれらの混合物、例えば、ＣＯ２と酢酸との混合物）もまた使用できる。この酸性物質は、酸性気体であり得るが、通常、化学量論的に過剰な金属塩基の大部分（すなわち、約８０〜９０％または約８５〜９０％）と反応する条件下にて、この混合物と反応される。しかしながら、１当量未満の量のフェノール中では、通常、強酸性物質が使用されるのに対して、過剰では、弱酸物質（例えば、ＣＯ２）が使用できる。
【００５６】
促進剤は、金属の塩基性金属組成物への取り込みを促進するのに使用される化学物質である。これらの促進剤は、多様であり、当該技術分野で周知である。適切な促進剤の論述は、米国特許第２，７７７，８７４号、第２，６９５，９１０号および第２，６１６，９０４号で見られる。これらには、アルコール性促進剤およびフェノール性促進剤が挙げられる。アルコール性促進剤には、１個〜約１２個の炭素原子を有するアルカノール（例えば、メタノール、エタノール、アミルアルコール、オクタノール、イソプロパノール、およびそれらの混合物）が挙げられる。フェノール性促進剤には、種々のヒドロキシ置換ベンゼンおよびナフタレンが挙げられる。特に有用な種類のフェノールには、米国特許第２，７７７，８７４号で列挙された型のアルキル化フェノール（例えば、ヘプチルフェノール、オクチルフェノールおよびノニルフェノール）が挙げられる。種々の促進剤の混合物は、時には、使用される。
【００５７】
酸性有機化合物の塩基性塩を製造する技術を具体的に記述している特許には、一般に、米国特許第２，５０１，７３１号；第２，６１６，９０５号；第２，６１６，９１１号；第２，６１６，９２５号；第２，７７７，８７４号；第３，２５６，１８６号；第３，３８４，５８５号；第３，３６５，３９６号；第３，３２０，１６２号；第３，３１８，８０９号；第３，４８８，２８４号；および第３，６２９，１０９号が挙げられる。
【００５８】
サリゲニン誘導体塩（Ｂ）は、本発明の潤滑油組成物中にて、清浄剤として使用され得、従って、少量の清浄量で加えられ得る。その濃度は、この潤滑油組成物の重量を基準にして、約５重量％まで、１実施形態では、約０．５重量％〜約５重量％、１実施形態では、約１重量％〜約２．５重量％であり得る。
【００５９】
これらの化合物は、この潤滑油組成物に直接加えられ得る。しかしながら、１実施形態では、それらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、合成油（例えば、ジカルボン酸のエステル）、ナフサ、アルキル化（例えば、Ｃ１０〜Ｃ１３アルキル）ベンゼン）、トルエン、またはキシレンで希釈されて、添加剤濃縮物が形成される。この添加剤濃縮物は、次いで、この潤滑油組成物に加えられ得る。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約９９重量％、１実施形態では、約１０重量％〜約９０重量％の希釈剤を含有する。
【００６０】
以下の実施例は、本発明の潤滑油組成物を調製する際に有用な炭化水素置換サリゲニン塩の調製を開示している。以下の実施例だけでなく、本明細書および請求の範囲を通じて、他に指示がなければ、全ての部およびパーセントは、重量基準であり、そして全ての温度は、摂氏である。
【００６１】
（実施例Ｂ−１）
攪拌機、ストッパー、サーモウェルおよび還流冷却器を備えた５Ｌの四ッ口丸底フラスコに、以下を充填する：希釈油（鉱油）６７０ｇ、ドデシルフェノール１０００ｇ、およびＮａＯＨ（３ｇ）の水（４０ｇ）溶液。この混合物を、攪拌しながら、３５℃まで加熱する。３５℃に達すると、この混合物に、パラホルムアルデヒド（９０％）２５２ｇを加え、攪拌を続ける。５分後、ＭｇＯ（５ｇ）および追加希釈油１０２ｇを加える。この混合物を７９℃まで加熱し、その温度で、３０分間保持する。第二増分のＭｇＯ（５８ｇ）を加え、そのバッチを、さらに加熱し、そして９０〜１００℃で、１時間維持する。その後、この混合物を、２８Ｌ／時間（１．０  ｓｔｄ．ｆｔ３／時間）の窒素流下にて、１２０℃まで加熱する。１２０℃に達すると、希釈油２５２ｇを加え、その混合物を、２．７ｋＰａ（２０ｔｏｒｒ）の圧力で、１２０℃で、１時間にわたって、ストリッピングし、次いで、濾過する。得られた生成物は、１．５重量％のマグネシウムを含有し、そして６３のＴＢＮを有する。この生成物を１Ｄおよび２Ｄ  １Ｈ／１３Ｃ  ＮＭＲで分析すると、２９モル％のアルデヒド含量、３８モル％のメチレン架橋含量、１２モル％のエーテル架橋含量および２１モル％のヒドロキシメチル含量が明らかとなる。
【００６２】
（実施例Ｂ−２）
（Ａ部）
攪拌機、ストッパー、サーモウェルおよび還流冷却器を備えた５Ｌの四ッ口丸底フラスコに、以下を充填する：希釈油（鉱油）６７０ｇおよびドデシルフェノール１０００ｇ。この混合物を、攪拌しながら、３５℃まで加熱する。３５℃に達すると、この混合物に、パラホルムアルデヒド（９０％）２５２ｇを加え、攪拌を続ける。５分後、Ｃａ（ＯＨ）２（７．３ｇ）および追加希釈油１０２ｇを加える。この混合物を７９℃まで加熱し、その温度で、３０分間保持する。第二増分のＣａ（ＯＨ）２（１０４ｇ）を加え、そのバッチを、さらに加熱し、そして９０〜１００℃で、１時間維持する。その後、この混合物を、２８Ｌ／時間（１．０  ｓｔｄ．ｆｔ３／時間）の窒素流下にて、１２０℃まで加熱する。１２０℃に達すると、希釈油２５２ｇを加える。その混合物を、窒素流下にて、１５０℃で、ストリッピングし、そして濾過により単離する。得られた生成物は、１４モル％のアルデヒド官能性を含む。
【００６３】
（Ｂ部）
攪拌機、サーモウェル、還流冷却器および水面下チューブを備えた１２Ｌの四ッ口フラスコに、Ａ部の生成物５０００ｇ、ポリイソブテン（Ｍｎ＝１０００）置換無水コハク酸３１５ｇ、Ｃａ（ＯＨ）２（３７６ｇ）およびアルコール混合物（これは、８８〜９６重量％のエチルアルコール、４〜５重量％のイソプロピルアルコールおよび０〜８重量％の水を含有する）８６３ｇを充填する。この混合物を６３℃まで加熱し、そして氷酢酸１０ｇを加える。この混合物を、約６０℃で、１時間保持する。この混合物に、３時間にわたって、約０．５ｓｔｄ．ｆｔ３／時間で、５６．４の直接塩基価となるまで、二酸化炭素を吹き込む。第二増分のＣａ（ＯＨ）２（３７０ｇ）を加え、この混合物に、数時間にわたって、３９．８の直接塩基価となるまで、同様に、二酸化炭素を吹き込む。この混合物を、１．５ｓｔｄ．ｆｔ３／時間の窒素下にて、１４５℃までストリッピングし、その温度で、１時間にわたって、２．０ｓｔｄ．ｆｔ３／時間で維持する。その生成物をトルエンで希釈し、遠心分離し、得られた固形物からデカントし、そして１３０〜１４０℃および６０ｍｍＨｇの真空までストリッピングする。この生成物を濾過すると、２０５のＴＢＮを示し、これは、７．２重量％のＣａを含有している。
（Ｃ）炭化水素置換サリチル酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩
アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（Ｃ）は、次式により表わされる炭化水素置換サリチル酸の塩であり得る：
【００６４】
【化８】
2005502765.tif 000006
ここで、式（Ｃ−１）では、各Ｒは、脂肪族ヒドロカルビル基であり、ｙは、別個に、１、２、３または４であるが、但し、Ｒおよびｙは、該Ｒ基により提供される炭素原子の全数が少なくとも約７個の炭素原子であるようにされる。１実施形態では、ｙは、１または２であり、１実施形態では、ｙは、１である。Ｒ基により提供される炭素原子の全数は、約７個〜約５０個の範囲、１実施形態では、約１２個〜約５０個の範囲、１実施形態では、約１２個〜約４０個の範囲、１実施形態では、約１２個〜約３０個の範囲、１実施形態では、約１６個〜約２４個の範囲、１実施形態では、約１６個〜約１８個の範囲、１実施形態では、約２０個〜約２４個の範囲であり得る。１実施形態では、ｙは、１であり、そしてＲは、約１６個〜約１８個の炭素原子を含有するアルキル基である。
【００６５】
アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩（Ｃ）は、中性またはオーバーベース化され得る。前者は、その塩アニオン中に存在している酸性基を中和するのにちょうど十分な量の金属カチオンを含有し；後者は、過剰な金属カチオンを含有し、しばしば、塩基性塩、ハイパーベース化塩またはスーパーベース化塩と呼ばれる。
【００６６】
「金属比」との専門用語は、オーバーベース化され得る炭化水素置換サリチル酸と、塩基的に反応する金属化合物との間で、２種の反応物の公知の化学反応性および化学量論に従って、反応の結果得られると予想される塩中の金属の化学当量に対する、オーバーベース化された塩中の金属の全化学当量の比を表わすために、本明細書中で用いられている。それゆえ、正塩、すなわち中性塩では、この金属比は１であり、そしてオーバーベース化塩では、この金属比は１より大きい。本発明で成分（Ｃ）として使用されるオーバーベース化塩は、少なくとも１．２：１または１実施形態では、１．４：１の金属比を有する。しばしば、それらは、少なくとも２：１または１実施形態では、４：１の金属比を有する。これらの塩は、２０：１を超えない金属比を有し得る。１．５：１〜１５：１の比を有する塩が使用される。
【００６７】
有機酸の塩基性塩を製造する技術を記述している特許には、米国特許第２，５０１，７３１号；同第２，６１６；９０４号；同第２，６１６，９０５号；同第２，６１６，９０６号；同第２，６１６，９１１号；同第２，６１６，９２４号；同第２，６１６，９２５号；同第２，６１７，０４９号；同第２，７７７，８７４号；同第３，０２７，３２５号；同第３，２５６，１８６号；同第３，２８２；８３５号；同第３，３８４，５８５号；同第３，３７３，１０８号；同第３，３６８，３９６号；同第３，３４２，７３３号；同第３，３２０，１６２号；同第３，３１２，６１８号；同第３，３１８，８０９号；同第３，４７１，４０３号；同第３，４８８，２８４号；同第３，５９５，７９０号；および同第３，６２９，１０９号が挙げられる。これらの特許の開示内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【００６８】
上記炭化水素置換サリチル酸の２種またはそれ以上の中性塩および塩基性塩の混合物が、使用され得る。
【００６９】
有用なアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属には、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙げられ、カルシウムおよびマグネシウムは、特に有用である。
【００７０】
１実施形態では、金属塩（Ｃ）は、Ｍ７１０１であり、これは、Ｉｎｆｉｎｅｕｍ  ＵＳＡ  ＬＰから調達される生成物であり、オイルに分散したサリチル酸カルシウムとして同定され、１６８のＴＢＮ、６．０重量％のカルシウム含量、４０重量％の希釈油濃度を有する。
【００７１】
金属塩（Ｃ）は、本発明の潤滑油組成物中にて、清浄剤として使用され、従って、少量の清浄剤量で有用である。その濃度は、この潤滑油組成物の重量を基準にして、約５重量％まで、１実施形態では、約０．５重量％〜約５重量％、１実施形態では、約１重量％〜約２．５重量％の範囲であり得る。
【００７２】
これらの化合物は、この潤滑油組成物に直接加えられ得る。しかしながら、１実施形態では、それらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、合成油（例えば、ジカルボン酸のエステル）、ナフサ、アルキル化（例えば、Ｃ１０〜Ｃ１３アルキル）ベンゼン）、トルエン、またはキシレンで希釈されて、添加剤濃縮物が形成される。この添加剤濃縮物は、次いで、この潤滑油組成物に加えられ得る。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約９９重量％、１実施形態では、約１０重量％〜約９０重量％の希釈剤を含有する。
（Ｄ）リン含有金属塩
このリン含有金属塩は、典型的には、極圧（ＥＰ）および／または耐摩耗添加剤として作用するが、次式により表わされる化合物の金属塩である：
【００７３】
【化９】
2005502765.tif 000007
ここで、式（Ｄ−１）では、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、別個に、酸素またはイオウであり、ａおよびｂは、別個に、０または１であり、Ｒ１およびＲ２は、別個に、ヒドロカルビル基である。例証的な例には、以下が挙げられる：ホスフィノジチオ酸ジヒドロカルビル、ホスホノトリチオ酸Ｓ−ヒドロカルビルヒドロカルビル、ホスフィノジチオ酸Ｏ−ヒドロカルビルヒドロカルビル、ホスホロテトラチオ酸Ｓ，Ｓ−ジヒドロカルビル、ホスホロトリチオ酸Ｏ，Ｓ−ジヒドロカルビル、ホスホロジチオ酸Ｏ，Ｏ−ジヒドロカルビルなど。
【００７４】
有用なリン含有酸は、リンおよびイオウ含有酸である。これらには、以下のような酸が挙げられる：この酸では、式（Ｄ−１）において、Ｘ３またはＸ４の少なくとも１個はイオウ、１実施形態では、Ｘ３およびＸ４の両方はイオウであり、Ｘ３またはＸ４の少なくとも１個は酸素またはイオウ、１実施形態では、Ｘ１およびＸ２の両方は酸素であり、そしてａおよびｂは、それぞれ、１である。これらの酸の混合物は、本発明に従って、使用され得る。
【００７５】
式（Ｄ−１）では、Ｒ１およびＲ２は、別個に、好ましくは、アセチレン性不飽和を含有しないヒドロカルビル基であり、通常、エチレン性不飽和も含有しないヒドロカルビル基であり、このヒドロカルビル基は、１実施形態では、別個に、約１個〜約５０個の炭素原子、１実施形態では、約１個〜約３０個の炭素原子、１実施形態では、約３個〜約１８個の炭素原子、１実施形態では、約３個〜約８個の炭素原子を有する。各Ｒ１およびＲ２は、互いに同じであり得るが、それらは、異なっていてもよく、その一方または両方は、混合物であり得る。Ｒ１基およびＲ２基の例には、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、アミル、４−メチル−２−ペンチル、イソオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、２−ペンテニル、２−エチルヘキシル、ドデセニル、フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフチル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキルフェニルアルキル、アルキルナフチルアルキル、およびそれらの混合物が挙げられる。有用な混合物の特定の例には、例えば、イソプロピル／ｎ−ブチル；イソプロピル／第二級ブチル；イソプロピル／４−メチル−２−ペンチル；イソプロピル／２−エチルヘキシル；イソプロピル／イソオクチル；イソプロピル／デシル；イソプロピル／ドデシル；イソプロピル／トリデシル；およびイソブチル／第一級アニルが挙げられる。
【００７６】
１実施形態では、式（Ｄ−Ｉ）で表わされるリン含有化合物は、ａおよびｂが、それぞれ、１であり、Ｘ１およびＸ２が、それぞれ、Ｏであり、そしてＲ１およびＲ２が、１種またはそれ以上の第一級アルコール、１種またはそれ以上の第二級アルコール、または少なくとも１種の第一級アルコールと少なくとも１種の第二級アルコールとの混合物から誘導される化合物である。有用なアルコール混合物の例には、以下が挙げられる：イソプロピルアルコールおよびイソアミルアルコール；イソプロピルアルコールおよびイソオクチルアルコール；第二級ブチルアルコールおよびイソオクチルアルコール；ｎ−ブチルアルコールおよびｎ−オクチルアルコール；ｎ−ペンチルアルコールおよび２−エチル−１−ヘキシルアルコール；イソブチルアルコールおよびｎ−ヘキシルアルコール；イソブチルアルコールおよびイソアミルアルコール；イソプロピルアルコールおよび２−メチル−４−ペンチルアルコール；イソプロピルアルコールおよびｓｅｃ−ブチルアルコール；イソプロピルアルコールおよびイソオクチルアルコール；イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキシルアルコールおよびイソオクチルアルコールなど。これらには、約４０〜約６０モル％の４−メチル−２−ペンチルアルコールおよび約６０〜約４０モル％のイソプロピルアルコールの混合物；約４０モル％のイソオクチルアルコールおよび約６０モル％のイソプロピルアルコールの混合物；約４０モル％の２−エチルヘキシルアルコールおよび約６０モル％のイソプロピルアルコールの混合物；および約３５モル％の第一級アミルアルコールおよび約６５モル％のイソブチルアルコールの混合物が挙げられる。
【００７７】
このリン含有酸の金属塩の調製は、その金属または金属酸化物と反応させることにより、行われ得る。この反応を起こすには、これらの２種の反応物を単に混合し加熱するだけで十分であり、得られた生成物は、本発明の目的上、十分に純粋である。典型的には、この塩の形成は、希釈剤（例えば、アルコール、水または希釈油）の存在下にて、実行される。中性塩は、１当量の金属酸化物または水酸化物を１当量の酸と反応させることにより、調製される。塩基性金属塩は、過剰の（１当量より多い）金属酸化物または水酸化物を１当量のホスホロジチオ酸に添加することにより、調製される。
【００７８】
式（Ｄ−１）で表わされる有用なリン含有酸の金属塩には、第ＩＡ族金属、第ＩＩＡ族金属または第ＩＩＢ族金属、アルミニウム、鉛、スズ、鉄、モリブデン、マンガン、コバルト、ニッケルまたはビスマスを含有する塩が挙げられる。亜鉛は、有用な金属である。これらの塩は、中性塩または塩基性塩であり得る。リン含有酸の有用な金属塩、およびこのような塩の調製方法の例は、先行文献（例えば、米国特許第４，２６３，１５０号；同第４，２８９，６３５号；同第４，３０８，１５４号；同第４，３２２，４７９号；同第４，４１７，９９０号；および同第４，４６６，８９５号）に見出され、これらの特許の開示内容は、本明細書中で参考として援用されている。これらの塩には、ホスホロジチオ酸の第ＩＩ族金属塩（例えば、ジシクロヘキシルホスホロジチオ酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）ホスホロジチオ酸バリウム、ジノニルホスホロジチオ酸カドミウム、および五硫化リンとイソプロピルアルコールおよびｎ-ヘキシルアルコールの等モル混合物との反応により生成されるホスホロジチオ酸の亜鉛塩）が挙げられる。
【００７９】
リン含有金属塩（Ｄ）は、本発明の潤滑油組成物中にて、この潤滑油組成物の重量を基準にして、約０．０１重量％〜約２．５重量％、１実施形態では、約０．１重量％〜約２．５重量％、１実施形態では、約０．２重量％〜約２重量％、１実施形態では、約０．２重量％〜約１．５重量％の範囲で使用され得る。
【００８０】
これらの化合物は、この潤滑油組成物に直接加えられ得る。しかしながら、１実施形態では、それらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、合成油（例えば、ジカルボン酸のエステル）、ナフサ、アルキル化（例えば、Ｃ１０〜Ｃ１３アルキル）ベンゼン）、トルエン、またはキシレンで希釈されて、添加剤濃縮物が形成される。この添加剤濃縮物は、次いで、この潤滑油組成物に加えられ得る。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約９９重量％、１実施形態では、約１０重量％〜約９０重量％の希釈剤を含有する。
（Ｅ）アシル化窒素含有化合物
１実施形態では、本発明の潤滑油組成物は、さらに、少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有するアシル化窒素含有化合物を含有する。これらの化合物は、典型的には、潤滑油組成物中にて、無灰分散剤として機能する。
【００８１】
少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子の置換基を有しカルボン酸アシル化剤とアミノ化合物とを反応させることにより製造される多数のアシル化窒素含有化合物は、当業者に公知である。このような組成物では、このアシル化剤は、イミド結合、アミド結合、アミジン結合または塩結合を介して、このアミノ化合物に結合されている。少なくとも約１０個の脂肪族炭素原子の置換基は、この分子のカルボン酸アシル化剤から誘導した部分にあるか、またはこの分子のアミノ化合物から誘導した部分にあるか、いずれかであり得る。１実施形態では、それは、このアシル化剤部分にある。このアシル化剤は、ギ酸およびそのアシル化誘導体から、約５，０００個まで、１０，０００個までまたは２０，０００個までの炭素原子の高分子量脂肪族置換基を有するアシル化剤まで、変わり得る。このアミノ化合物は、その構造内に、少なくとも１個のＨＮ＜基が存在することにより、特徴づけられる。
【００８２】
１実施形態では、このアシル化剤は、モノカルボン酸またはポリカルボン酸（または、それらの反応性等価物）、例えば、置換コハク酸またはプロピオン酸であり、このアミノ化合物は、ポリアミンまたはポリアミン混合物、最も典型的には、エチレンポリアミン混合物である。このアミンはまた、ヒドロキシアルキル置換ポリアミンであり得る。このようなアシル化剤の脂肪族置換基は、典型的には、平均して、少なくとも約３０個または少なくとも約５０個で約４００個までの炭素原子を有する炭化水素ベースの基である。
【００８３】
少なくとも１０個の炭素原子を含有する例示の炭化水素ベースの基には、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、テトラプロピレン、ｎ−オクタデシル、オレイル、クロロオクタデシル、トリイコンタニルなどがある。一般に、この炭化水素ベースの置換基は、２個〜１０個の炭素原子を有するモノオレフィンおよびジオレフィンのホモ重合体またはインターポリマー（例えば、共重合体、三元共重合体）、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、１−ヘキセン、１−オクテンなどから製造される。典型的には、これらのオレフィンは、１−モノオレフィンである。この置換基はまた、このようなホモ重合体またはインターポリマーのハロゲン化（例えば、塩素化または臭素化）類似物から誘導され得る。しかしながら、この置換基は、他の原料、例えば、単量体高分子量アルケン（例えば、１−テトラコンテン）、およびそれらの塩素化類似物および塩化水素化類似物、脂肪族石油留分（特に、パラフィンワックスおよびそれらの分解類似物および塩素化類似物および塩化水素化類似物）、ホワイト油、合成アルケン（例えば、チーグラー−ナッタ方法により製造したもの（例えば、ポリ（エチレン）グリース））、および当業者に公知の他の原料から製造され得る。この置換基のいずれの不飽和も、当業者に公知の方法に従って、水素化により、低減されるか取り除かれ得る。
【００８４】
この炭化水素ベースの置換基は、実質的に飽和であり、すなわち、それらは、存在する各１０個の炭素−炭素単結合に対して、１個より多い炭素−炭素不飽和結合を含有しない。通常、これらは、存在する各５０個の炭素−炭素結合に対して、１個より多い非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を含有しない。
【００８５】
この炭化水素ベースの置換基はまた、事実上、実質的に脂肪族であり、すなわち、それらは、この置換基の各１０個の炭素原子に対して、６個以下の炭素原子を有する非脂肪族性部分（シクロアルキル、シクロアルケニルまたは芳香族）基を１個より多く含有しない。しかしながら、通常、この置換基は、各５０個の炭素原子に対して、１個より多いこのような非脂肪族基を含有せず、多くの場合、それらは、このような非脂肪族基を全く含有しない。すなわち、典型的な置換基は、純粋に脂肪族である。典型的には、これらの純粋な脂肪族置換基は、アルキル基またはアルケニル基である。
【００８６】
平均して、約３０個より多い炭素原子を含有する実質的に飽和な炭化水素ベースの置換基の特定の例には、以下がある：
約３５個〜約７０個の炭素原子を有するポリ（エチレン／プロピレン）基の混合物；
約３５個〜約７０個の炭素原子を有する、酸化的または機械的に劣化させたポリ（エチレン／プロピレン）基の混合物；
約８０個〜約１５０個の炭素原子を有するポリ（プロピレン／１−ヘキセン）基の混合物；
平均して、約５０個〜約２００個の炭素原子を有するポリ（イソブテン）基の混合物。
【００８７】
この炭化水素ベースの置換基の有用な原料には、ルイス酸触媒（例えば、三塩化アルミニウムまたは三フッ化ホウ素）の存在下にて、約３５〜約７５重量％のブテン含量および約３０〜約６０重量％のイソブテン含量を有するＣ４精製流の重合により得られるポリ（イソブテン）類がある。これらのポリブテン類は、以下の立体配置のイソブテン繰り返し単位を、主として（全繰り返し単位の８０％より多く）含有する：
【００８８】
【化１０】
2005502765.tif 000008
１実施形態では、この置換基は、高メチルビニリデン異性体含量、すなわち、少なくとも約７０％メチルビニリデン含量、１実施形態では、少なくとも約８０％のメチルビニリデン含量を有するポリイソブテンから誘導したポリイソブテン基である。適切な高メチルビニリデンポリイソブテンには、三フッ化ホウ素触媒を使用して調製されたものが挙げられる。このようなポリイソブテン（ここで、そのメチルビニリデン異性体は、高い割合の全オレフィン組成を含有する）の調製は、米国特許第４，１５２，４９９号および第４，６０５，８０８号で記述されており、各開示内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【００８９】
１実施形態では、このカルボン酸アシル化剤は、炭化水素置換コハク酸またはその無水物である。この置換コハク酸またはその無水物は、炭化水素ベースの置換基およびコハク酸基からなり、ここで、この置換基は、ポリアルケンから誘導され、該酸またはその無水物は、置換基の各当量重量に対して、その構造内に、平均して、少なくとも約０．９個のコハク酸基、１実施形態では、約０．９個〜約２．５個のコハク酸基が存在することにより、特徴づけられる。このポリアルケンは、一般に、少なくとも約７００の（Ｍｎ）、１実施形態では、約７００〜約２０００の数平均分子量（Ｍｎ）、１実施形態では、約９００〜約１８００の（Ｍｎ）を有する。その重量平均分子量（Ｍｗ）と（Ｍｎ）との間の比（すなわち、Ｍｗ／Ｍｎ）は、約１〜約１０、または約１．５〜約５の範囲であり得る。１実施形態では、このポリアルケンは、約２．５〜約５のＭｗ／Ｍｎ値を有する。本発明の目的上、置換基の当量重量数は、この置換コハク酸中に存在する置換基の全重量を、置換基が誘導されるポリアルケンのＭｎ値で割ることにより得られる商に相当する数値であると考えられる。それゆえ、置換コハク酸が、置換基の全重量４０，０００、およびその置換基が誘導されるポリアルケンのＭｎ値２０００により特徴づけられるなら、この置換コハク酸アシル化剤は、置換基の全当量重量２０（４０，０００／２０００＝２０）により特徴づけられる。
【００９０】
１実施形態では、このカルボン酸アシル化剤は、置換コハク酸またはその無水物であり、該置換コハク酸またはその無水物は、炭化水素ベースの置換基およびコハク酸基からなり、ここで、この置換基はポリブテンから誘導され、このポリブテンでは、ブテンから誘導される全単位の少なくとも約５０％は、イソブチレンから誘導される。このポリブテンは、約１５００〜約２０００のＭｎ値、および約３〜約４のＭｗ／Ｍｎ値により、特徴づけられる。これらの酸またはその無水物は、その構造内に、該置換基の各当量重量に対し、平均して、約１．５個〜約２．５個のコハク酸基が存在することにより、特徴づけられる。
【００９１】
１実施形態では、このカルボン酸は、少なくとも１種の置換コハク酸またはその無水物であり、該置換コハク酸またはその無水物は、置換基およびコハク酸基からなり、ここで、この置換基はポリブテンから誘導され、このポリブテンでは、ブテンから誘導される全単位の少なくとも約５０％は、イソブチレンから誘導される。このポリブテンは、約８００〜約１２００のＭｎ値、および約２〜約３のＭｗ／Ｍｎ値を有する。これらの酸またはその無水物は、その構造内に、該置換基の各当量重量に対し、平均して、約０．９個〜約１．２個のコハク酸基が存在することにより、特徴づけられる。
【００９２】
このアミノ化合物は、その構造内に、少なくとも１個のＨＮ＜基が存在することにより特徴づけられ、モノアミンまたはポリアミンであり得る。２種またはそれ以上のアミノ化合物の混合物は、１種またはそれ以上のアシル化試薬との反応に使用できる。１実施形態では、このアミノ化合物は、少なくとも１個の第一級アミノ基（すなわち、−ＮＨ２）を含有し、さらに好ましくは、このアミンは、ポリアミンであり、特に、少なくとも２個の−ＮＨ−基を含有するポリアミンであり、そのいずれかまたは両方は、第一級アミンまたは第二級アミンである。このアミンは、脂肪族アミン、環状脂肪族アミン、芳香族アミンまたは複素環アミンであり得る。
【００９３】
有用なアミンのうちには、ポリアルキレンポリアミンを含めたアルキレンポリアミンがある。このアルキレンポリアミンには、次式に一致するものが挙げられる：
【００９４】
【化１１】
2005502765.tif 000009
ここで、ｎは１〜約１０である；各Ｒは、別個に、水素原子、ヒドロカルビル基またはヒドロキシ置換ヒドロカルビル基またはアミン置換ヒドロカルビル基（これらは、約３０個までの原子を有する）であり、または異なる窒素原子上の２個のＲ基は、共に結合して、Ｕ基を形成できるが、但し、少なくとも１個のＲ基は水素原子であり、Ｕは、約２個〜１０個の炭素原子を有するアルキレン基である。Ｕは、エチレンまたはプロピレンであり得る。各Ｒが、水素またはアミノ置換ヒドロカルビル基であるアルキレンポリアミンは、エチレンポリアミンおよびエチレンポリアミン混合物と共に、有用である。通常、ｎは、約２〜約７の平均値を有する。このようなアルキレンポリアミンには、メチレンポリアミン、エチレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ブチレンポリアミン、ペンチレンポリアミン、ヘキシレンポリアミン、ヘプチレンポリアミンなどが挙げられる。このようなアミンのより高級な同族体、および関連したアミノアルキル置換ピペラジンもまた、挙げられる。
【００９５】
有用なアルキレンポリアミンには、エチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチレン）トリアミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジンなどが挙げられる。２種またはそれ以上の上記の例示したアルキレンアミンの縮合により得られるより高級な同族体は、上記ポリアミンのいずれかの２種またはそれ以上の混合物と同様に、有用である。
【００９６】
エチレンポリアミン（例えば、上で述べたもの）は、価格および有効性のために、特に有用である。このようなポリアミンは、「Ｄｉａｍｉｎｅｓ  ａｎｄ  Ｈｉｇｈｅｒ  Ａｍｉｎｅｓ」の表題で、Ｔｈｅ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（２版、Ｋｉｒｋ  ａｎｄ  Ｏｔｈｍｅｒ、７巻、２７〜３９ページ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｄｉｖｉｓｉｏｎ  ｏｆ  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ、１９６５）に詳細に記述され、これらの内容は、有用なポリアミンの開示について、本明細書中で参考として援用されている。このような化合物は、アルキレンクロライドとアンモニアとの反応により、またはエチレンイミンと開環試薬（例えば、アンモニアなど）との反応により、最も都合よく調製される。これらの反応により、アルキレンポリアミンのいくらか複雑な混合物（これには、ピペラジンのような環状の縮合生成物が含まれる）が生成する。
【００９７】
他の有用なタイプのポリアミン混合物には、上記ポリアミン混合物のストリッピングにより得られるものがある。この場合には、低分子量ポリアミンおよび揮発性の不純物は、アルキレンポリアミン混合物から除去され、しばしば「ポリアミンボトムス」と呼ばれる残留物が残る。一般に、アルキレンポリアミンボトムスは、約２００℃以下で沸騰する物質を、２重量％より少ない量、通常は１重量％より少ない量で有するものとして、特徴づけられ得る。エチレンポリアミンボトムス（これは、容易に入手可能であり、極めて有用であることが分かっている）の場合には、このボトムスは、全体で約２重量％より少ない量のジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）またはトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）を含有する。Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｆｒｅｅｐｏｒｔ、Ｔｅｘａｓ）から得られるこのようなエチレンポリアミンボトムスの典型的な試料（これは、「Ｅ−１００」と呼ばれている）は、１５．６℃で１．０１６８の比重、３３．１５重量％の窒素割合、および４０℃で１２１センチストークスの粘度を示した。このような試料のガスクロマトグラフィー分析から、これが、約０．９３％の「ライトエンド」（ほとんどは、ＤＥＴＡである）、０．７２％のＴＥＴＡ、２１．７４％のテトラエチレンペンタミン、および７６．６１％およびそれ以上のペンタエチレンヘキサミンを含有することが示される（重量基準）。これらのアルキレンポリアミンボトムスには、環状の縮合生成物（例えば、ピペラジン）、およびジエチレントリアミンやトリエチレンテトラミンなどのより高級な同族体が挙げられる。
【００９８】
これらのアルキレンポリアミンボトムスは、単独で、このアシル化剤と反応でき（この場合、このアミノ反応物は、本質的に、アルキレンポリアミンボトムスからなる）、またはそれらは、他のアミンおよびポリアミンと共に使用でき、またはアルコールもしくはそれらの混合物と共に使用できる。後者の場合には、少なくとも１種のアミノ反応物は、アルキレンポリアミンボトムスを含有する。
【００９９】
他のポリアミンは、例えば、米国特許第３，２１９，６６６号および第４，２３４，４３５号に記述され、これらの特許の内容は、上記アシル化剤と反応して有用なアシル化窒素含有化合物を形成できるアミンの開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【０１００】
１実施形態では、このアミンはヒドロキシアミンであり得る。典型的には、このヒドロキシアミンは、第一級、第二級または第三級のアルカノールアミンまたはそれらの混合物である。このようなアミンは、次式により表わされ得る：
Ｈ２Ｎ−Ｒ’−ＯＨ  ＲＮ（Ｈ）−Ｒ’−ＯＨＲＲＮ−Ｒ’−ＯＨ
ここで、各Ｒは、別個に、１個〜約８個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、または２個〜約８個の炭素原子、好ましくは、１個〜約４個の炭素原子を有するヒドロキシヒドロカルビル基であり、そしてＲ’は、約２個〜約１８個の炭素原子、好ましくは、２個〜約４個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル基である。このような式の−Ｒ’−ＯＨ基は、ヒドロキシヒドロカルビル基を表わす。Ｒ’は、非環式基、脂環式基または芳香族基であり得る。典型的には、Ｒ’は、非環式の直鎖または分枝鎖アルキレン基（例えば、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，２−オクタデシレン基など）である。同じ分子内に２個のＲ基が存在する場合、それらは、直接の炭素−炭素結合により、またはヘテロ原子（例えば、酸素、窒素または硫黄）を介して結合し、五員環構造、六員環構造、七員環構造または八員環構造を形成できる。このような複素環アミンの例には、Ｎ−（ヒドロキシル低級アルキル）−モルホリン、Ｎ−（ヒドロキシル低級アルキル）−チオモルホリン、Ｎ−（ヒドロキシル低級アルキル）−ピペリジン、Ｎ−（ヒドロキシル低級アルキル）−オキサゾリジン、Ｎ−（ヒドロキシル低級アルキル）−チアゾリジンなどが挙げられる。しかしながら、典型的には、各Ｒ’は、別個に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基である。
【０１０１】
これらのアルカノールアミンの例には、モノ−、ジ−およびトリエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルエタノールアミン、ブチルジエタノールアミンなどが挙げられる。
【０１０２】
このヒドロキシアミンはまた、エーテルＮ−（ヒドロキシヒドロカルビル）アミンであり得る。これらは、上記ヒドロキシアミンのヒドロキシポリ（ヒドロカルビルオキシ）類似物（これらの類似物には、ヒドロキシル置換されたオキシアルキレン類似物も挙げられる）である。このようなＮ−（ヒドロキシヒドロカルビル）アミンは、エポキシドと上記アミンとの反応により、都合よく調製され得、そして次式により表わされ得る：
Ｎ２Ｎ−（Ｒ’Ｏ）ｘ−Ｈ      ＲＮ（Ｈ）−（Ｒ’Ｏ）ｘＨ
ＲＲＮ−（Ｒ’Ｏ）ｘＨ
ここで、ｘは、約２〜約１５の数であり、そしてＲおよびＲ’は、上で記述のものと同じである。Ｒはまた、ヒドロキシポリ（ヒドロカルビルオキシ）基であり得る。
【０１０３】
このアシル化窒素含有化合物には、アミン塩、アミド、イミド、アミジン、アミジン酸、アミジン酸塩およびイミダゾリンだけでなく、それらの混合物が挙げられる。このアシル化剤およびアミノ化合物から、このアシル化窒素含有化合物を調製するためには、１種またはそれ以上のアシル化剤および１種またはそれ以上のアミノ化合物は、必要に応じて、実質的に不活性で通常液状の有機液体溶媒／希釈剤の存在下にて、約８０℃から、これらの反応物またはカルボン酸誘導体のいずれかの分解点までの温度であるが、通常、約１００℃から約３００℃までの範囲の温度（但し、３００℃は、この分解点を越えない）で、加熱される。約１２５℃〜約２５０℃の温度が、通常、使用される。このアシル化剤およびアミノ化合物は、このアシル化剤１当量あたり、約１／２当量から約２モルまでのアミノ化合物を提供するのに充分な量で、反応される。
【０１０４】
多くの特許は、有用なアシル化窒素含有化合物を記述しており、これには、米国特許第３，１７２，８９２号；第３，２１９，６６６号；第３，２７２，７４６号；第３，３１０，４９２号；第３，３４１，５４２号；第３，４４４，１７０号；第３，４５５，８３１号；第３，４５５，８３２号；第３，５７６，７４３号；第３，６３０，９０４号；第３，６３２，５１１号；第３，８０４，７６３号；および第４，２３４，４３５号が含まれる。この種類の典型的なアシル化窒素含有化合物には、ポリ（イソブテン）置換コハク酸アシル化剤（例えば、無水物、酸、エステルなどであり、ここで、このポリ（イソブテン）置換基は、約５０個と約４００個の間の炭素原子を有する）と、エチレンポリアミンの混合物（これは、エチレンポリアミン１個あたり約３個〜約７個のアミノ窒素原子、および約１個〜約６個のエチレン単位を有する）とを反応させることにより製造したものがある。上述の米国特許の内容は、アシル化アミノ化合物およびそれらの調製方法の開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【０１０５】
この種類に属する他のタイプのアシル化窒素化合物には、カルボン酸アシル化剤とポリアミンとを反応させることより製造したものがあり、ここで、このポリアミンは、ヒドロキシ物質をアミンと縮合することにより製造した生成物である。これらの化合物は、米国特許第５，０５３，１５２号に記述され、その内容は、このような化合物の開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【０１０６】
この種類に属する他のタイプのアシル化窒素化合物には、上記アルキレンアミンと、上記置換コハク酸またはその無水物、および２個〜約２２個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸とを反応させることにより製造したものがある。これらのタイプのアシル化窒素化合物では、コハク酸とモノカルボン酸とのモル比は、約１：０．１〜約１：１の範囲である。このモノカルボン酸の典型には、ギ酸、酢酸、ドデカン酸、ブタン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ステアリン酸異性体の市販混合物（これは、イソステアリン酸として知られている）、トール油酸などがある。このような物質は、米国特許第３，２１６，９３６号および第３，２５０，７１５号にさらに詳しく記述されており、その内容は、このことに関する開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【０１０７】
有用であり得るさらに他の種類のアシル化窒素化合物は、約１２個〜３０個の炭素原子を有する脂肪モノカルボン酸および上記アルキレンアミン（典型的には、２個〜８個のアミノ基を含有するエチレンポリアミン、プロピレンポリアミンまたはトリメチレンポリアミンおよびそれらの混合物）との反応生成物である。この脂肪モノカルボン酸は、一般に、１２個〜３０個の炭素原子を含有する直鎖および分枝鎖の脂肪カルボン酸の混合物である。広く用いられるタイプのアシル化窒素化合物は、上記アルキレンポリアミンと、５〜約３０モル％の直鎖脂肪酸および約７０〜約９５モル％の分枝鎖脂肪酸を有する脂肪酸混合物とを反応させることにより、製造される。この市販混合物には、イソステアリン酸として市場で広く知られているものがある。これらの混合物は、米国特許第２，８１２，３４２号および第３，２６０，６７１号に記述のように、不飽和脂肪酸の二量化の副生成物として、製造される。
【０１０８】
この分枝鎖脂肪酸には、また、その分枝が、事実上、アルキルではないもの（例えば、フェニルステアリン酸およびシクロヘキシルステアリン酸およびクロロステアリン酸に存在するもの）が挙げられる。分枝鎖脂肪カルボン酸／アルキレンポリアミン生成物は、当該技術分野で広く記述されている。例えば、米国特許第３，１１０，６７３号；第３，２５１，８５３号；第３，３２６，８０１号；第３，３３７，４５９号；第３，４０５，０６４号；第３，４２９，６７４号；第３，４６８，６３９号；第３，８５７，７９１号を参照せよ。これらの特許の内容は、潤滑油調合物に用いる脂肪酸／ポリアミン縮合物の開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【０１０９】
１実施形態では、この潤滑油組成物は、約１００ｐｐｍまで、１実施形態では、約８０ｐｐｍまで、１実施形態では、約５０ｐｐｍまで、１実施形態では、約３０ｐｐｍまで、１実施形態では、約１０ｐｐｍまでの塩素レベルにより、特徴付けられる。こうするには、このアシル化窒素含有化合物は、この潤滑油組成物に対して、前述の限度を超える塩素レベルに寄与しない必要がある。１実施形態では、このアシル化窒素含有化合物は、塩素を含まず、１実施形態では、アシル化窒素含有化合物は、約５０ｐｐｍまで、１実施形態では、約２５ｐｐｍまで、１実施形態では、約１０ｐｐｍまでの塩素含量を有する。
【０１１０】
アシル化窒素含有化合物（Ｅ）は、本発明の潤滑油組成物中にて、その潤滑油組成物の重量を基準にして、約１０重量％までの範囲、１実施形態では、約１〜約１０重量％の範囲、１実施形態では、約２〜約５重量％の範囲、１実施形態では、約２〜約３重量％の範囲の濃度で使用され得る。
【０１１１】
これらの化合物は、この潤滑油組成物に直接加えられ得る。しかしながら、１実施形態では、それらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、合成油（例えば、ジカルボン酸のエステル）、ナフサ、アルキル化（例えば、Ｃ１０〜Ｃ１３アルキル）ベンゼン）、トルエン、またはキシレンで希釈されて、添加剤濃縮物が形成される。この添加剤濃縮物は、次いで、この潤滑油組成物に加えられ得る。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約９９重量％、１実施形態では、約１０重量％〜約９０重量％の希釈剤を含有する。
（Ｆ）ホウ素含有化合物
このホウ素含有化合物は、次式の１つまたはそれ以上により表わされる化合物である：
【０１１２】
【化１２】
2005502765.tif 000010
ここで、式（Ｆ−Ｉ）、（Ｆ−ＩＩ）および（Ｆ−ＩＩＩ）では、各Ｒは、別個に、有機基である。前述のものの２種またはそれ以上の混合物は、使用され得る。１実施形態では、Ｒは、ヒドロカルビル基である。各式におけるＲ基中の炭素原子の全数は、この化合物を基油（Ａ）に溶解性にするのに十分でなければならない。一般に、Ｒ基中の全炭素原子数は、少なくとも約８個であり、１実施形態では、少なくとも約１０個であり、１実施形態では、少なくとも約１２個である。Ｒ基中の必要な全炭素原子数には、限度がないが、実用的な上限は、約４００〜約５００個の炭素原子である。１実施形態では、各Ｒ基は、別個に、１個〜約１００個の炭素原子、１実施形態では、１個〜約５０個の炭素原子、１実施形態では、１個〜約３０個の炭素原子、１実施形態では、１個〜約１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であるが、但し、Ｒ基中の全炭素原子数は、少なくとも８個である。各Ｒ基は、他のものと同一であり得るが、それらは、異なり得る。有用なＲ基の例には、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、アミル、４−メチル−２−ペンチル、２−エチル−１−ヘキシル、イソオクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、２−ペンテニル、ドデセニル、フェニル、ナフチル、アルキルフェニル、アルキルナフチル、フェニルアルキル、ナフチルアルキル、アルキルフェニルアルキル、アルキルナフチルアルキルなどが挙げられる。
【０１１３】
１実施形態では、ホウ素含有化合物（Ｆ）は、式Ｂ（ＯＣ５Ｈ１１）３またはＢ（ＯＣ４Ｈ９）３で表わされる化合物である。１実施形態では、このホウ素含有化合物は、ホウ酸トリ−ｎ−ブチルである。有用なホウ酸トリ−ｎ−ブチルは、Ａｎｄｅｒｓｏｎ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手できる。
【０１１４】
有用なホウ素含有化合物は、ＭＣＰ−１２８６の商品名称で、Ｍｏｂｉｌから入手できる；この物質は、ホウ酸エステルとして同定されている。
【０１１５】
１実施形態では、ホウ素含有化合物（Ｆ）は、次式により表わされる化合物である：
【０１１６】
【化１３】
2005502765.tif 000011
ここで、式（Ｆ−Ｉ−１）では、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、別個に、１個〜約１２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である；Ｒ５およびＲ６は、別個に、１個〜約６個の炭素原子、１実施形態では、約２個〜約４個の炭素原子、１実施形態では、約２個または約３個の炭素原子を有するアルキレン基である。１実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、別個に、１個〜約６個の炭素原子を含有し、１実施形態では、各々は、ｔ−ブチル基である。１実施形態では、Ｒ３およびＲ４は、別個に、約２個〜約１２個の炭素原子、１実施形態では、約８個〜約１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である。１実施形態では、Ｒ５およびＲ６は、別個に、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−である。
【０１１７】
有用なホウ素含有化合物（Ｆ）は、ＬＡ−２６０７の商品名称で、Ｃｒｏｍｐｔｏｎ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手できる。この物質は、式（Ｆ−Ｉ−１）により表わされる構造を有するフェノール性ホウ酸エステルとして同定され、ここで、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ、ｔ−ブチルであり、Ｒ３およびＲ４は、２個〜約１２個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｒ５は、−ＣＨ２ＣＨ２−であり、そしてＲ６は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−である。
【０１１８】
ホウ素含有化合物（Ｆ）は、本発明の潤滑油組成物中にて、その潤滑油組成物の重量に基づいて、約０．２重量％まで、１実施形態では、約０．０１〜約０．２重量％、１実施形態では、約０．０１５〜約０．１２重量％、１実施形態では、約０．０５〜約０．１重量％の範囲のホウ素濃度を有する潤滑油組成物を提供するのに十分な濃度で、使用され得る。
【０１１９】
これらの化合物は、この潤滑油組成物に直接加えられ得る。しかしながら、１実施形態では、それらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、合成油（例えば、ジカルボン酸のエステル）、ナフサ、アルキル化（例えば、Ｃ１０〜Ｃ１３アルキル）ベンゼン、トルエン、またはキシレンで希釈されて、添加剤濃縮物が形成される。この添加剤濃縮物は、次いで、この潤滑油組成物に加えられ得る。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約９９重量％、１実施形態では、約１０重量％〜約９０重量％の希釈剤を含有する。
（Ｇ）分散剤粘度指数調整剤
分散剤粘度指数調整剤（Ｇ）は、多機能添加剤であり、これは、粘度改良特性および分散特性の両方を与える。これらの添加剤は、当該技術分野で公知であり、市販されている。これらの添加剤は、多くの文献で記述されており、これには、Ｄｉｅｔｅｒ  Ｋｌａｍａｎｎ，「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｒｅｌａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」、Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｇｍｂｈ（１９８４），ｐｐ  １８５〜１９３；Ｃ．Ｖ．Ｓｍａｌｈｅｅｒ  ａｎｄ  Ｒ．Ｋ．Ｓｍｉｔｈ  「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」、Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ  Ｃｏ．（１９６７）；Ｍ．Ｗ．Ｒａｎｎｅｙ，「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」、Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐ．（１９７３），ｐｐ  ９２〜１４５，Ｍ．Ｗ．Ｒａｎｎｅｙ，「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｒｅｃｅｎｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ」、Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐ．（１９７８），ｐｐ  １３９〜１６４；Ｍ．Ｗ．Ｒａｎｎｅｙ，「Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｏｉｌｓ  ａｎｄ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  ｆｏｒ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ」、Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐ．（１９８０），ｐｐ  ９６〜１６６；および上記米国特許第５，７１９，１０７号が挙げられる。これらの文献の内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【０１２０】
分散剤粘度指数調整剤は、一般に、いくつかの機能を果たす重合体の１種または混合物である。それらは、まず、粘度指数（「ＶＩ」）調整剤として働き、時には、粘度指数向上剤と呼ばれている。これは、温度の関数としての潤滑剤の粘度変化の割合または量を制御する周知の機能である。これらは、低温で比較的に僅かな濃厚化効果しかなく高温で濃厚化が著しい物質である。この挙動は、潤滑剤を使用できる温度範囲に広がる。
【０１２１】
これらの分散剤粘度指数調整剤は、その潤滑組成物に分散剤機能（時には、他の機能（例えば、酸化防止特性））を与える官能基を含有する。分散剤機能は、オイルまたは他の潤滑剤中の微粒子混入物が大粒子に集塊してスラッジまたはバーニッシュとして沈降し得るのを防止するように働く。
【０１２２】
この分散剤粘度指数調整剤は、典型的には、油溶性重合体炭化水素骨格を含み、これは、約２０，０００より高い重量平均分子量、１実施形態では、約２０，０００〜約５００，０００以上の重量平均分子量を有する。一般に、この分散剤粘度指数調整剤は、機能重合体である。例えば、この分散剤粘度指数調整剤は、オレフィン共重合体（例えば、エチレン−プロピレンのインターポリマー）であり得、これは、活性モノマー（例えば、無水マレイン酸）でグラフト化され、次いで、例えば、アルコールまたはアミンで誘導体化されている。この分散剤粘度指数調整剤は、窒素含有アクリレートまたはメタクリレート共重合体であり得る。
【０１２３】
適切な粘度指数調整剤の代表的な例には、ポリイソブチレン、エチレンとプロピレンとそれより高級なα−オレフィンとの共重合体、ポリメタクリレート、ポリメタクリル酸アルキル、メタクリレート共重合体、不飽和ジカルボン酸とビニル化合物との共重合体、スチレンとアクリル酸エステルとのインターポリマー、およびスチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエンおよびイソプレン／ブタジエンの部分水素化共重合体、ならびにブタジエンおよびイソプレンおよびイソプレン／ジビニルベンゼンの部分水素化単独重合体が挙げられる。
【０１２４】
典型的には、分散性は、機能的に、粘度指数調整剤を後反応して極性基を導入することにより、導入される。例えば、米国特許第４，５１７，１０４号、米国特許第４，７８０，２２８号、米国特許第４，６９９，７２３号および米国特許第４，９４８，５２４号を参照。水素化ジエンスチレンの星形共重合体およびブロック共重合体の遊離ラジカル機能化は、米国特許第５，０４９，２９４号で記述されている。もし、この粘度調整剤がポリメタクリレートであるなら、米国特許第４，６１８，４３９号で記述されているように、その重合体が少量の窒素含有モノマー（例えば、ビニルピリジン）を取り込むことにより製造されるとき、分散性が導入され得る。前述の特許の内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【０１２５】
ポリアクリル酸エステルの誘導体は、分散剤粘度指数調整剤として周知である。分散剤アクリレートまたはポリメタクリレート粘度調整剤（例えば、ＡｃｒｙｌｏｉｄＴＭ９８５、ＶｉｓｃｏｐｌｅｘＴＭ６−０５４またはＶｉｓｃｏｐｌｅｘＴＭ２−５００（ＲｏｈＭａｘ製）またはＬＺ（登録商標）７７２０Ｃ（Ｔｈｅ  Ｌｕｂｒｉｚｏｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製））は、有用である。
【０１２６】
分散剤粘度指数調整剤（Ｇ）は、本発明の潤滑油組成物中にて、その潤滑油組成物の重量に基づいて、約１０重量％まで、１実施形態では、約４重量％まで、１実施形態では、約０．５重量％〜約４重量％、１実施形態では、約０．５重量％〜約３重量％の範囲の濃度で、使用され得る。
【０１２７】
これらの物質は、この潤滑油組成物に直接加えられ得る。しかしながら、１実施形態では、それらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、合成油（例えば、ジカルボン酸のエステル）、ナフサ、ベンゼン、アルキル化（例えば、Ｃ１０〜Ｃ１３アルキル）ベンゼン、トルエン、またはキシレンで希釈されて、添加剤濃縮物が形成され得る。この添加剤濃縮物は、次いで、この潤滑油組成物に加えられ得る。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約９９重量％、１実施形態では、約１０重量％〜約９０重量％の希釈剤を含有する。
【０１２８】
（Ｈ）他の任意の添加剤
本発明の潤滑油組成物は、上で言及した添加剤に加えて、１種またはそれ以上の無灰分型の清浄剤または分散剤を含有し得る。これらの無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成に依存して、この分散剤が、燃焼するとすぐに不揮発性物質（例えば、酸化ホウ素または五酸化リン）を生じ得るという事実にもかかわらず、そう呼ばれている；しかしながら、それは、通常、金属を含有せず、従って、燃焼すると、金属を含有する灰を生じることはない。多くのタイプの物質が、当該技術分野で公知であり、これらの潤滑剤組成物中での使用に適している。これらには、以下が挙げられる：
（１）少なくとも約３４個の炭素原子（好ましくは、少なくとも約５４個の炭素原子）を含有するカルボン酸（またはそれらの誘導体）と、有機ヒドロキシ化合物（例えば、フェノールおよびアルコール）、および／または塩基性無機物質との反応生成物。これらの「カルボン酸分散剤」の例は、多くの米国特許（３，２１９，６６６；４，２３４，４３５；および４，９０４，４１０；および６，１６５，２３５を含めて）に記述されている。
【０１２９】
（２）比較的高分子量の脂肪族または脂環族ハロゲン化物と、アミン（好ましくはオキシアルキレンポリアミン）との反応生成物。これらは、「アミン分散剤」として特徴づけられ得、それらの例は、例えば、以下の米国特許に記述されている：３，２７５，５５４；３，４３８，７５７；３，４５４，５５５；および３，５６５，８０４。
【０１３０】
（３）アルキルフェノール（ここで、このアルキル基は、少なくとも約３０個の炭素原子を含有する）と、アルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物。これは、「マンニッヒ分散剤」として特徴づけられ得る。以下の米国特許に記述の物質は、例示である：３，６４９，２２９；３，６９７，５７４；３，７２５，２７７；３，７２５，４８０；３，７２６，８８２；および３，９８０，５６９。
【０１３１】
（４）アミンまたはマンニッヒ分散剤を、以下のような試薬で後処理することにより得られる生成物；尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、無水マレイン酸、炭化水素置換の無水コハク酸、ニトリル、ジグリシジルエーテル、エポキシド、ジ−エポキシド、エポキシド含有アクリレート、ホウ素含有化合物、リン含有化合物またはその類似物。この種の例示の物質は、以下の米国特許に記述されている：３，６３９，２４２；３，６４９，２２９；３，６４９，６５９；３，６５８，８３６；３，６９７，５７４；３，７０２，７５７；３，７０３，５３６；３，７０４，３０８；および３，７０８，４２２。
【０１３２】
（５）油溶性モノマー（例えば、メタクリル酸デシル、ビニルデシルエーテル、および高分子量オレフィン）と、極性置換基を含有するモノマー（例えば、アクリル酸アミノアルキルまたはアクリルアミドおよびポリ（オキシエチレン）置換アクリル酸エステル）とのインターポリマー。これらは、「重合体分散剤」として特徴づけられ得、それらの例は、以下の米国特許で開示されている：３，３２９，６５８；３，４４９，２５０；３，５１９，５６５；３，６６６，７３０；３，６８７，８４９；および３，７０２，３００。
【０１３３】
上で記した特許の内容は、無灰分散剤の開示に関して、本明細書中で参考として援用されている。
【０１３４】
本発明の潤滑油組成物はまた、当該技術分野で公知の他の潤滑剤添加剤を含有し得る。これらには、例えば、腐食防止剤、酸化防止剤、粘度調節剤、流動点降下剤、摩擦調節剤、流動性調節剤、銅不動態化剤、消泡剤などが挙げられる。
【０１３５】
流動点降下剤は、オイルベース組成物の低温特性を改良するのに使用される。例えば、Ｃ．Ｖ．ＳｍａｌｈｅｅｒおよびＲ．Ｋｅｎｎｅｄｙ  Ｓｍｉｔｈの「Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ」（Ｌｅｚｉｕｓ−Ｈｉｌｅｓ  Ｃｏ．ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、Ｏｈｉｏ、１９６７年）の８ページを参照せよ。有用な流動点降下剤の例には、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスと芳香族化合物との縮合生成物；ビニルカルボキシレート重合体；フマル酸ジアルキル、脂肪酸のビニルエステルおよびアルキルビニルエーテルの三元共重合体がある。流動点降下剤は、米国特許第２，３８７，５０１号；第２，０１５，７４８号；第２，６５５，４７９号；第１，８１５，０２２号；第２，１９１，４９８号；第２，６６６，７４６号；第２，７２１，８７７号；第２，７２１，８７８号；および第３，２５０，７１５号に記述され、その内容は、その関連した開示について、本明細書中で参考として援用されている。
【０１３６】
摩擦調節剤には、脂肪アミド、グリセロールモノオレエートおよびモリブデン含有化合物（例えば、ジチオカルバミン酸モリブテン）が挙げられる。
【０１３７】
消泡剤は、安定した泡の形成を低減させるかまたは防止するために、用いられる。典型的な消泡剤には、シリコーンまたは有機重合体が挙げられる。さらなる消泡組成物は、Ｈｅｎｒｙ  Ｔ．  Ｋｅｒｎｅｒによる「Ｆｏａｍ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ａｇｅｎｔｓ」（Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，１９７６）の１２５〜１６２ページに記述されている。この参考文献は、本明細書中で参考として援用されている。
【０１３８】
前述の各添加剤は、それが用いられるとき、この潤滑剤に所望の特性を与えるのに機能的に効果的な量で、使用される。それゆえ、例えば、添加剤が腐食防止剤である場合、この腐食防止剤の機能的に効果的な量は、その潤滑剤に所望の腐食防止特性を与えるのに十分な量である。一般に、これらの各添加剤の濃度は、それが用いられるとき、この潤滑油組成物の重量を基準にして、約２０重量％まで、１実施形態では、約０．００１重量％〜約２０重量％の範囲、１実施形態では、この潤滑油組成物の重量の約０．０１重量％〜約１０重量％の範囲である。
【０１３９】
これらの添加剤は、この潤滑油組成物に直接加えられ得る。しかしながら、１実施形態では、それらは、実質的に不活性で通常液状の有機希釈剤（例えば、鉱油、合成油、ナフサ、アルキル化（例えば、Ｃ１０〜Ｃ１３アルキル）ベンゼン）、トルエン、またはキシレン）で希釈されて、添加剤濃縮物が形成される。この添加剤濃縮物は、次いで、この潤滑油組成物に加えられ得る。これらの濃縮物は、通常、約１重量％〜約９９重量％、１実施形態では、約１０重量％〜約９０重量％のこのような希釈剤を含有する。
【０１４０】
（実施例）
実施例１〜３は、以下の表で開示されているが、本発明をさらに開示するために提供されている。実施例Ｃ−１もまた、以下で開示されており、これは、本発明の範囲内ではないが、比較する目的で提供されている。各実施例は、完全に調合した潤滑油組成物からなる。以下の表では、各々の例示した潤滑油組成物の成分に関連した全ての数値は、（消泡剤を除いて）、完全に処方した潤滑油組成物の重量％である。この消泡剤の濃度は、重量ｐｐｍで表わされている。例示した潤滑油組成物は、１つ以上の以下の試験を使用して試験され、このような試験の結果もまた、以下の表で報告されている。
【０１４１】
（シール適合性試験）
この試験は、Ｐａｒｋｅｒ−Ｐｒａｄｉｆａ  ＥＫＭ  Ｅ−２８１シール材料に対するモーター油の効果を評価するように設計されている。この試料に、マイクロワイヤおよびガラスセパレータを使用して、６個のダンベル状の密封材料を吊す。各ダンベルを、この試料の少なくとも１０ｍｌで被覆する。その試験容器をアルミ箔で覆い、オーブン中にて、１５０℃で、９６時間保存する。それらの試験片をオイルから除き、引張り強さおよび伸長度の変化（％）と割れとについて、試験する。
【０１４２】
（パネルコーカー堆積試験）
１０５℃のオイルを、３２５℃で維持したアルミニウムパネルで、４時間にわたって、跳ねかける。堆積物のデジタル画像を作成し、全体的な評点を計算する。この試験は、これらのオイル組成物の熱安定性を測定する。
【０１４３】
（鉛および銅腐食）
試験するオイルの別個の試料に、鉛および銅切り取り試片を配置する。このオイルを１３５℃で保持し、９日間にわたって、空気を吹き込む。このオイル試料をＰｂおよびＣｕについて分析し、その量を、ｐｐｍで報告する。その銅試料は、ＡＳＴＭ  Ｄ１３０で開示された手順を使用して、評価する。
【０１４４】
（ＴＥＯＳＴ堆積試験）
この試験は、２００℃〜４８０℃の温度で鋼鉄製ロッドを使用して発生する堆積物の量を測定するために、ＡＳＴＭ  Ｄ６３３５で開示された手順を使用する。堆積物の量は、ミリグラム（ｍｇ）で測定する。
【０１４５】
（ＶＷ  ＰＶ−３３４４シール試験）
これは、Ｐａｒｋｅｒ−Ｐｒａｄｉｆａ  ＳＲＡ  ＡＫ（フルオロカーボン）シール材料に対するモーター油の効果を評価するように設計された工業規格試験である。その試験試料を、引っ張り強度、破裂伸長度および割れについて測定する。
【０１４６】
（圧力示差走査熱量試験）
この方法は、圧力示差走査熱量試験法であり、これは、完全に処方した潤滑油組成物の酸化安定性を測定する。完全に処方したオイルとベースラインオイルとの特定の濃度混合物を、加圧酸化環境にて、指定した加熱速度で加熱し、そして試験の持続期間にわたって、特定の温度で等温的に保持する。加熱／等温プロセス中にて、その試料の酸化安定性をコンピューターソフトウェアでモニターする。この材料が発熱する時間は、その材料の酸化安定性の尺度である。
【０１４７】
（メルセデスベンツＯＭ  ６０２Ａエンジン試験）
メルセデスベンツＯＭ  ６０２Ａエンジン試験は、２．５リットルのターボチャージャー付き間接ディーゼル噴射エンジンを使用して、行う。このエンジンは、５個の直列シリンダを有し、そして４６００ｒｐｍで、８８ｋｗを生じる。このエンジンは、８７．０／８４．０のボア／ストローク（ｍｍ）、２２．１の圧縮比、２４００ｒｐｍで２２５Ｎｍの最大トルク、６５００グラムのオイル容量およびＢｏｓｃｈファセットピントル噴射ノズル（これらは、１４０ｂａｒで破断する）を有する。その燃料は、１０ｐｐｍ未満のイオウ含量を有する標準ディーゼル燃料である。
【０１４８】
この潤滑評価試験は、以下の手順を使用する：
（ａ）ＲＬ１７７（工業規格参照油）で１時間運転する。
【０１４９】
（ｂ）ＲＬ１７７で１時間のオイル消費。
【０１５０】
（ｃ）ＲＬ１７７で１時間の出力曲線。
【０１５１】
（ｄ）候補オイルで２０分間のフラッシュ運転。
【０１５２】
（ｅ）候補オイルで２００回の反復１時間サイクル。
（ｅ）における１時間サイクルの各々は、２３段階を有し、各段階の長さは、２０秒間〜９００秒間の範囲であり、そのエンジンの操作条件（例えば、エンジン速度）は、段階ごとに変わる。
【０１５３】
【表２−１】
2005502765.tif 000012
【０１５４】
【表２−２】
2005502765.tif 000013
【０１５５】
【表２−３】
2005502765.tif 000014
【０１５６】
【表２−３】
2005502765.tif 000015
メルセデスベンツＯＭ  ６０２Ａエンジン試験を使用して、実施例３で開示した処方を試験したところ、以下の結果となる：
ピストン清浄度、評点        ３０．７
ボア研磨、                    ０．２
平均シリンダ摩耗、μｍ        １．９
平均カム摩耗、μｍ            ４．５
オイル消費、ｋｇ／試験        ５．０５
４０℃での粘度上昇          ２８．３
平均エンジンスラッジ、評点    ９．５
本発明は、その好ましい実施形態に関連して説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきである。従って、本明細書中で開示の発明は、添付の請求の範囲に入るこれらの変更を含むべく意図されていることが理解されるべきである。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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