(57)【要約】本発明は、酸化物ベースの重量％で以下の組成、ＳｉＯ２：２０〜７０，Ｎａ２Ｏ：５〜３０，Ｋ２Ｏ：０〜５，Ｐ２Ｏ５：１〜１５，Ｂ２Ｏ３：０〜１０，ＣａＯ：４〜３０，ＡｇＯ：０〜２，ＺｎＯ：０〜８，ＣｕＯ：０〜５，ＭｇＯ：０〜８，Ａｌ２Ｏ３：０〜７，ＣｅＯ２：０〜５，Ｆｅ２Ｏ３：０〜２を有し、このとき、ＡｇＯ，ＣｕＯ，ＣｅＯ２の成分の合計が１０ｐｐｍより多く、好ましくは１００ｐｐｍ以上で、しかも８重量％未満とされている水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化物ベースの重量％で以下の組成：
ＳｉＯ２  ２０〜７０
Ｎａ２Ｏ  ５〜３０
Ｋ２Ｏ  ０〜５
Ｐ２Ｏ５  １〜１５
Ｂ２Ｏ３  ０〜１０
ＣａＯ  ４〜３０
ＡｇＯ  ０〜２
ＺｎＯ  ０〜８
ＣｕＯ  ０〜５
ＭｇＯ  ０〜８
Ａｌ２Ｏ３  ０〜７
ＣｅＯ２  ０〜５
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜２
を有し、このとき、ＡｇＯ，ＣｕＯ，ＣｅＯ２の成分の合計が１０ｐｐｍより多く、好ましくは１００ｐｐｍ以上で、しかも８重量％未満とされている水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
【請求項２】
請求項１に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
酸化物ベースで５〜８重量％の範囲に入る量のＺｎＯを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
【請求項３】
酸化物ベースの重量％で以下の組成：
ＳｉＯ２  ３８〜６５
Ｎａ２Ｏ  １０〜３０
Ｐ２Ｏ５  ４〜１５
Ｂ２Ｏ３  ０〜３
ＣａＯ  １０〜３０
ＡｇＯ  ０〜２
ＺｎＯ  ０〜８
ＣｕＯ  ０〜２
ＭｇＯ  ０〜８
ＣｅＯ２  ０〜２
を有し、このとき、ＡｇＯ，ＣｕＯ，ＣｅＯ２の成分の合計が１０ｐｐｍより多く、好ましくは１００ｐｐｍ以上で、しかも５重量％未満とされている水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
【請求項４】
請求項３に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
酸化物ベースで５〜８重量％の範囲に入る量のＺｎＯを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
【請求項５】
酸化物ベースの重量％で以下の組成：
ＳｉＯ２  ３８〜６５
Ｎａ２Ｏ  １０〜３０
Ｐ２Ｏ５  ４〜１５
ＣａＯ  １０〜３０
ＡｇＯ  ０．００１〜２
ＺｎＯ  ０〜８
ＣｕＯ  ０〜２
ＣｅＯ２  ０〜２
を有し、このとき、ＡｇＯ，ＣｕＯ，ＣｅＯ２の成分の合計が１０ｐｐｍより多く、好ましくは１００ｐｐｍ以上で、しかも３重量％未満とされている水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
【請求項６】
請求項５に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
０．００１〜１重量％の範囲に入る量のＡｇＯを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
【請求項７】
請求項５または請求項６に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
酸化物ベースで５〜８重量％の範囲に入る量のＺｎＯを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
【請求項８】
酸化物ベースの重量％で以下の組成：
ＳｉＯ２  ３５〜４０
Ｎａ２Ｏ  １０〜３０
Ｐ２Ｏ５  ４〜１５
ＣａＯ  １０〜３０
ＡｇＯ  ０〜２
ＺｎＯ  ０〜８
ＣｕＯ  ０〜２
ＣｅＯ２  ０〜２
を有し、このとき、ＡｇＯ，ＣｕＯ，ＣｅＯ２の成分の合計が１０ｐｐｍより多く、好ましくは１００ｐｐｍ以上で、しかも５重量％未満とされている水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
【請求項９】
請求項８に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
酸化物ベースで５〜８重量％の範囲に入る量のＺｎＯを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
【請求項１０】
酸化物ベースの重量％で以下の組成：
ＳｉＯ２  ３５〜４０
Ｎａ２Ｏ  １０〜３０
Ｐ２Ｏ５  ４〜１５
ＣａＯ  １０〜３０
ＡｇＯ  ０．００１〜２
ＺｎＯ  ０〜４
ＣｕＯ  ０〜２
ＣｅＯ２  ０〜２
を有している水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
【請求項１１】
請求項１０に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
０．００１〜１重量％の範囲に入る量のＡｇＯを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
【請求項１２】
請求項１０または請求項１１に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラスにおいて、
酸化物ベースで５〜８重量％の範囲に入る量のＺｎＯを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス。
【請求項１３】
請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスを含むガラス粉末において、
前記ガラス粉末の粒子の大きさは、１００μｍ未満、５０μｍ未満、２０μｍ未満、好ましくは５μｍ未満、特に好ましくは２μｍ未満とされていることを特徴とするガラス粉末。
【請求項１４】
請求項１３に記載のガラス粉末において、
水中で該ガラスを摩擦磨鉱することによって５μｍ未満の大きさの粒子が得られるように形成されていることを特徴とするガラス粉末。
【請求項１５】
抗菌作用を得るために、請求項１３または請求項１４に記載のガラス粉末を用いるガラス粉末の使用方法。
【請求項１６】
殺菌して炎症を抑える効果を得るために、請求項１３または請求項１４に記載のガラス粉末を用いるガラス粉末の使用方法。
【請求項１７】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を傷口の処置に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
【請求項１８】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために化粧品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
【請求項１９】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために、そして体臭を抑えるために化粧品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
【請求項２０】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために、そして付加的に炎症を抑える効果を合わせるために化粧品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
【請求項２１】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のためにデオドラント製品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
【請求項２２】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために、そして付加的に体臭を抑えるためにデオドラント製品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
【請求項２３】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために、そして付加的に炎症を抑える効果を合わせるためにデオドラント製品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
【請求項２４】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために塗料、エナメル、及び壁塗り材に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
【請求項２５】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、フィルムの保存とあわせて、塗料、エナメル、及び壁塗り材に保存のために用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
【請求項２６】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、臭いを抑えるために衛生紙製品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
【請求項２７】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、皮膚の炎症を防ぐために衛生紙製品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
【請求項２８】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために食品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
【請求項２９】
請求項１から請求項１６のいずれか１項に記載の抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末を、保存のために、そして殺菌消毒のために食品に用いる抗菌性ケイ酸塩ガラスないしガラス粉末の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水に溶けない（水不溶解性の）抗菌性ケイ酸塩ガラス、ならびに斯かるケイ酸塩ガラスを含有したガラス粉末に関する。
【背景技術】
【０００２】
本出願において、水不溶解性という言葉は、ガラスを組成する母体ガラスが水に溶けず、表面だけが周囲の水と反応してイオンを交換することを意味する。水に溶ける抗菌効果を持ったケイ酸塩ガラスは、多くの文献から公知となっている。
【０００３】
そこで、特許文献１としての米国特許第５，２９０，５４４号明細書には、ＳｉＯ２の含有量が極めて僅かでしかもＢ２Ｏ３もしくはＰ２Ｏ５の含有量が高い化粧品用の水溶解性ガラスが記載されている。このガラスは、銀濃度が０．５重量％を超えている。上記ガラスは、加水分解に対する耐久性が極めて低く、水に完全に溶けてしまう傾向がある。その際に自由になるＡｇおよび／またはＣｕイオンが殺菌効果を持つ。特開平０４−１７８４３３号公報にも、１重量％を超える高い銀濃度を有し、ＳｉＯ２が３７重量％より少ないポリマー添加物としての水溶解性のガラス粉末が記載されている。
【０００４】
特許文献２としての米国特許第６，１４３，３１８号明細書には、銀を含むリン酸ガラスが記載されている。このガラスは、Ｃｕ，Ａｇ及びＺｎの組み合わせによる傷口の消毒処置を行うための抗菌性材料として用いられる。この場合も、ＳｉＯ２濃度が低くＰ２Ｏ５含有量が極めて多い水溶解性のガラスに関するものである。
【０００５】
水に完全に溶ける水溶解性のガラスは、この他にも、例えば特許文献３としての特開平０８−２４５２４０号公報に記載されているようなガラスがある。特開平０８−２４５２４０号公報に係るガラスは、リン含有量が多い。
【０００６】
上記のガラスは、加水分解の耐性が低いために、水を含んだ媒体（水成媒体）中での粉砕に適するとしても、それはかなり限られたものでしかない。
【０００７】
抗菌作用を持たないケイ酸塩ガラスは、特許文献４としての独国特許発明第２３４６７７８号明細書に記載されている。この独国特許発明第２３４６７７８号は、エナメルガラスとしてＣｕＯ及びＡｇＯの無い母体ガラスを開示している。特許文献５としての独国特許出願公開第２２３９３０７号明細書には、ＡｇＯ，ＺｎＯ，ＣｕＯ及びＣｅＯ２を含有しないイオン交換ガラスが記載されている。さらに、特許文献６としての英国特許出願公開第１２９４３３７号明細書は、やはりＡｇＯ，ＺｎＯ，ＣｕＯ及びＣｅＯ２を含有しないイオン交換可能なガラスセラミックを開示している。
【０００８】
抗菌性銀含有ホウケイ酸ガラスないしホウリン酸ガラスが、特許文献７としての特開平１０−２１８６３７号公報、特許文献８としての特開平０８−２４５２４０号公報、特許文献９としての特開平０７−２９１６５４号公報、特許文献１０としての特開平０３−１４６４３６号公報、特許文献１１としての特開２０００−２６４６７４号公報、特許文献１２としての特開２０００−２０３８７６号公報の文献に記載されている。これらのガラスは、大半が加水分解の耐久性に優れており、そのため水を含んだ媒体中で粉砕することができる。
【０００９】
イオン交換によってもたらされる銀を含有したゼオライトも同じく抗菌性の手段として用いられる。この点については、例えば特許文献１３としての米国特許第６，２４５，７３２号明細書ならびに特許文献１４としての国際公開第００／３８５５２号パンフレットに記載されている。
【００１０】
重金属を含まないガラスで、抗菌性作用を確認できるガラスが特許文献１５としての独国特許出願公開第１９９３２２３８号明細書ならびに特許文献１６としての独国特許出願公開第１９９３２２３９号明細書に記載されている。
【００１１】
特許文献１７としての国際公開第９７／１２７１４８号パンフレットから、抗菌活性作用を有するガラス粉末が公知となっている。ただし、この国際公開第９７／１２７１４８号パンフレットから公知とされたガラスは、いかなる重金属も含み得ないものとされている。
【００１２】
従来技術に記載されているガラスにおける欠点は、多くの物質が意に反した副作用を有し、しかも健康上の心配が無いわけではないという点である。上記のガラスは、アレルギーを誘発し、皮膚を刺激することが考えられ、言い方を変えれば、人体ないし環境に対する負荷となりかねない。
【００１３】
さらに他の欠点は、従来技術から公知とされているガラスは、ある決まった条件でしか工業的に大規模に生産することができないという点である。
【００１４】
さらに、従来技術から公知とされたガラスは、イオンをあまりにも急速に開放してしまう。イオンを制御して抑えながら溶出（放出）させることについては、従来技術から公知の文献には何も記載されていない。
【特許文献１】
米国特許第５，２９０，５４４号明細書
【特許文献２】
米国特許第６，１４３，３１８号明細書
【特許文献３】
特開平０８−２４５２４０号公報
【特許文献４】
独国特許発明第２３４６７７８号明細書
【特許文献５】
独国特許出願公開第２２３９３０７号明細書
【特許文献６】
英国特許出願公開第１２９４３３７号明細書
【特許文献７】
特開平１０−２１８６３７号公報
【特許文献８】
特開平０８−２４５２４０号公報
【特許文献９】
特開平０７−２９１６５４号公報
【特許文献１０】
特開平０３−１４６４３６号公報
【特許文献１１】
特開２０００−２６４６７４号公報
【特許文献１２】
特開２０００−２０３８７６号公報
【特許文献１３】
米国特許第６，２４５，７３２号明細書
【特許文献１４】
国際公開第００／３８５５２号パンフレット
【特許文献１５】
独国特許出願公開第１９９３２２３８号明細書
【特許文献１６】
独国特許出願公開第１９９３２２３９号明細書
【特許文献１７】
国際公開第９７／１２７１４８号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の課題は、従来技術の欠点を解消するガラスないしガラスセラミックないしガラス粉末を提供することにある。とりわけ、本願の観点におけるガラスは、水に溶けない不溶解性のものとされている必要があり、しかも抗菌作用を有するものでなければならない。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
この課題は、請求項１，３，５，８又は９に記載のガラスないしガラスセラミックによって解決される。
本発明によるケイ酸塩ガラスは、標準的な方法を用いて工業的に大規模に製造することができる。
【００１７】
本発明に係るガラスならびにガラスセラミックは、粉末形態で製品に添加することができる。したがって、上記ガラスは、有利なことに、様々な粉砕媒体中、例えば水の中での粉砕に適している。つまり、上記ガラスは、水に対する十分な不溶解性を有している。
【００１８】
本発明に係るケイ酸塩ガラスもしくはケイ酸塩ガラスセラミックは、細菌、菌類、ならびにウィルスに対して、殺菌ないし生体不活性化の効果をあらわし、人体に接触した状態で皮膚に負荷がかからず、毒物学的にも心配が無く、とりわけ飲食にも適している。
【００１９】
ケイ酸塩ガラスが毒物学的に見て心配が無く、飲食に適していなければならないという要請から、本発明に係るガラスないしガラスセラミックはとりわけ清浄で純粋とされている。重金属による負担は少ない。かくして、化粧製品分野における最大濃度は、Ｐｂ＜２０ｐｐｍ，Ｃｄ＜５ｐｐｍ，Ａｓ＜５ｐｐｍ，Ｓｂ＜１０ｐｐｍ，Ｈｇ＜１ｐｐｍ，Ｎｉ＜１０ｐｐｍである。
【００２０】
上記の抗菌物質を用いることで、製品自体の保存が可能となるか、あるいは抗菌作用を外側に波及させることが可能となる。これに関する応用分野は、例えば化粧品、デオドラント製品、食料品、塗料（インキ／染料／顔料）、エナメル（ほうろう／ラッカ／マニキュア等のエナメル）、しっくい等の壁の化粧塗り材ないし清掃材料、衛生紙製品、医療製品、及び清浄器である。
【００２１】
美容の分野では、肌に対する刺激性は重要になる。そのため、好ましいのは、抗菌性のガラス添加物がとりわけ肌に優しい場合である。
【００２２】
本発明によるガラスないしガラスセラミックが特に優れているのは、これらガラスないしガラスセラミックが、溶解特性と高温成形特性のおかげで然るべく大規模な工業的施設で生産されるのに適している点にある。
【００２３】
溶解法によって製造する以外にも、ゾル・ゲル法もしくは反応焼結法による別の製造方法も可能である。
【００２４】
驚くことに、本発明に係るガラス組成の場合、重金属イオンＡｇ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｃｅの抗菌作用と、ガラスのイオン交換による作用との間の相乗効果から、極めて強いガラスの抗菌作用が得られる。ガラス表面における反応によって、ガラスのアルカリが水成媒体のＨ＋イオンと置き換えられる。イオン交換の抗菌作用は、特にｐＨ値の増加と微生物への浸透作用とに基づくものである。
【００２５】
本発明に係るイオン交換可能なガラスは、ＮａないしＣａと水溶液のＨ＋イオンとの間のイオン交換によりｐＨ値が増加することと、イオンによって細胞の成長が阻害（浸透圧、細胞の新陳代謝の妨害）されることを通して、水成媒体中での抗菌性を発揮する。粒子の大きさ、濃度、及び粉末の組成に応じて、１３までのｐＨ値が得られる。
【００２６】
ガラスは、網目形成体としてのＳｉＯ２を好ましくは３５〜７０重量％含有している。濃度が低くなると、加水分解の耐久−性が著しく低下するため、水を含んだ媒体中でガラスがあまり溶けないようにして粉砕することはもはや保証されない。値がもっと大きい場合には、結晶化安定性が減少することがあり、処理−温度が明らかに増加するため、溶解特性ならびに高温成形−特性が悪化する。
【００２７】
Ｎａ２Ｏは、ガラスを溶解する際の融剤として用いられる。濃度が５％より小さくなると、溶解法に悪く働く。その上、抗菌作用を得るのに必要なイオン交換のメカニズムがもはや十分機能しなくなる。Ｎａ２Ｏ濃度が３０重量％より高くなると、それも特にＳｉＯ２の割合の低下が一緒になると、化学的な耐性もしくは加水分解の耐久性の劣化が見られるようになる。
【００２８】
Ｐ２Ｏ５は、一つの網目形成体であり、結晶化安定性を高めることができる。濃度は１５重量％を超えてはならない。というのも、そうでないとケイ酸塩ガラスの化学的な耐久性が急速に低下するからである。Ｐ２Ｏ５は、ガラスの表面反応性を改善する。
【００２９】
ＣａＯは、化学的耐久性、それも特に弱アルカリ領域での化学的耐久性を改善し、従って、水を含んだ媒体中でガラスが溶けないようにするために必要である。
【００３０】
Ｋ２Ｏの添加は、ナトリウムを交換できやすくし、あるいはカリウム自身、Ｈ＋イオンと置換され得る。
【００３１】
結晶化安定性の化学的な耐久性ならびに抗菌作用の制御を高めるために、Ａｌ２Ｏ３の量は、最大で８重量％まで加えることができる。ＺｎＯは、ガラスの高温成形特性にとって重要な成分である。これにより、結晶化安定性が改善され、表面張力が高められる。加えて、抗菌効果も促進させることができる。ＳｉＯ２含有量が少ない場合には、結晶化安定性が高められる。抗菌作用を得るために、ＺｎＯを８重量％まで含有させることができる。好ましい実施形態は、４重量％未満のＺｎＯないし２重量％未満のＺｎＯを含有する。０．５重量％ないし１重量％未満、もしくは０．１重量％未満を含む実施形態がとりわけ好ましい。
【００３２】
ＡｇＯ，ＣｕＯ，ＣｅＯ２は、抗菌性の作用を持つ添加物であり、これらの添加物は、相乗的に母体ガラスの固有の抗菌作用を強めるため、比較的低い濃度で添加すればよい。
【００３３】
所望の抗菌作用を得るため、ガラスは、好ましくは１重量％ないし２重量％未満のＡｇＯ，ＣｕＯ，ＣｅＯ２を含有している。好ましい実施形態は、０．２重量％ないし０．５重量％未満のＡｇＯ，ＣｕＯ，ＣｅＯ２含有している。特に好ましい実施形態は、０．０１重量％ないし０．１重量％未満の含有量のＡｇＯ，ＣｕＯ，ＣｅＯ２を含有しており、このとき、効果を発揮する下限側の０．００１重量％の量のＡｇＯ，ＣｕＯ，ＣｅＯ２は有している。
【００３４】
ＡｇＯ，ＺｎＯ，ＣｕＯ及びＣｅＯ２の含有量の合計は、５重量％ないし８重量％未満である。好ましい実施形態では、１重量％ないし２重量％未満の量を有している。好ましい実施形態は、０．０１重量％ないし０．０５重量％ないし０．１重量％未満の含有量を含み、このとき、効果を有する下限側の０．００１重量％の量が用いられる。
【００３５】
ガラス中のＡｇＯ，ＣｕＯ，ＺｎＯ及びＣｅＯ２の含有量の合計は、上記成分のうち複数の成分を含有する場合に、相乗効果により、これら酸化物成分のそれぞれ一つだけが含有される場合におけるガラス中の添加量をいずれも下回る。
【００３６】
本発明によるガラスは、皮膚刺激作用を引き起こさない。逆に、部分的には炎症を抑える効果さえ見受けられる。
【００３７】
ｐＨ作用とＡｇの溶出とが組み合わされることによって、個々の作用を足し合わせたものを遥かにしのぐような、抗菌作用の著しい向上を図ることができる。製品中に解放されたＡｇイオンの濃度は、このとき、１ｐｐｍを遥かに下回ることができる。
【００３８】
ここで、Ａｇは、予め溶解時に相応の銀塩によって入れるか、もしくは溶解後にガラスをイオン交換することによっても入れることができる。
【００３９】
着色効果を得るには、例えばＦｅ２Ｏ３，ＣｏＯ，ＣｕＯ，Ｖ２Ｏ５，Ｃｒ２Ｏ５といったような着色成分を、全濃度が４重量％より少く、好ましくは１重量％より少くなるようにして別々に、あるいは複数ガラスに添加すればよい。
【００４０】
特許請求に係る組成範囲内にあるガラスは、衛生紙製品、化粧品、塗料、エナメル、壁塗り材、医療製品、美容関係の用途、食品添加物、ならびにデオドラント製品への応用といった分野に使用する際の要求を全て満たしている。
【００４１】
上記のガラスはガラス粉末として用いることができ、このとき、粉砕処理によって１００μｍの粒子の大きさ（粒径）を含むことが出来る。好適には、粒子の大きさが５０μｍ未満ないし２０μｍ未満であることが分かっている。特に適しているのは、粒子の大きさが１０μｍ未満及び５μｍより小さい場合である。粒子の大きさが１μｍより小さいと、特に申し分なく適していることが判明した。粉砕処理は、乾式だけでなく、水を含んだ粉砕媒体ならびに水を含まない粉砕媒体を用いても行うことができる。
【００４２】
ガラス粉末の特性でもあるが、基本的に重要な特性は、意−外にも明らかにされた肌に対する負担の少なさであり、これがｐＨ値の高い高濃度の場合にも得られるという点である。
【００４３】
上記ガラスは、上述した粉末形態も含めて、任意の適した形態で使用できる。異なる組成を有する組成範囲から様々なガラス粉末を混ぜることも同様に可能である。特定の効果を組み合わせるために、さらに別のガラス粉末を混ぜることもやはり可能である。
【００４４】
フッ素等の成分を、応用分野に応じて合計で５重量％の濃度までガラスに添加することができる。
【００４５】
一つの製品において十分な殺菌ないし保存効果を得るためのガラスの全金属イオンの溶出は、相乗効果のおかげで、５０ｐｐｍないし１０ｐｐｍ未満であればよく、好ましい実施形態では、１ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｂ未満であればよい（９〜１３ｐＨのｐＨ値に対して）。
【００４６】
本発明において記載されたガラスは、水溶解性ではなく、まず基本的に、イオン交換もしくはイオン溶出によって効果を発揮する。これは、表面反応、ｐＨ値増加、及び金属イオンの解放と結びついたものである。ガラス自身の相乗的な抗菌作用ならびに金属イオンの抗菌作用によって、然るべき効果を得るために必要とされる金属イオンの量は一層少ない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４７】
以下に本発明を実施例に基づき詳述する。
【００４８】
〔実施例〕
白金るつぼの中で原材料からガラスを１６００□Ｃで溶融し、半製品、すなわちリボンに加工した。このリボンをドラムミルの中で核の大きさが４μｍになるまで粉砕（磨砕）した。水を含んだ媒体ないし水を含まない媒体の中での摩擦磨鉱（Attritormahlungen）により、核の大きさを４μｍより小さくした。
【００４９】
【表１】
2005500972.tif 000002
【００５０】
かくして、とりわけ好ましい本発明に係るガラスの組成は、３２〜４８重量％のＳｉＯ２；５〜７重量％のＰ２Ｏ５；２３〜３２重量％のＣａＯ；２３〜３２重量％Ｎａ２Ｏ；０．０１〜２重量％のＡｇを含んでいる。斯かるガラス組成は、反応性が著しく高められているという長所を有している。さらに、上記ガラス組成は、水に対する不溶解性の度合いが高い。ＳｉＯ２の網目の中に組み込まれたリンによって網目が修飾され、これにより極めて微量のＡｇが解放される。安定剤としてＣａが用いられ、ガラスの可溶性を低減させる。好ましい実施形態において、リン含有量に対するＣａの比は、ガラスの耐久性が高い状態で、制御された緩やかなイオン溶出が得られるように選択される。Ｃａ／Ｐの比は、１７／６、好ましくは２５／６、特に好ましくは３０／６であることが特に好ましい。このため、Ｃａ／Ｐ含有量の比は、２．０〜６．０の範囲、好ましくは２．５〜５．５の範囲にあり、こうして、ガラスの耐久性が高い状態で制御された緩やかなイオン溶出が実現される。
【００５１】
実施例２として、ガラスからなる粉末の０．１重量％の水を含んだサスペンションの抗菌作用が欧州医薬品解説書（Europ. Pharmakopoe）（第３版）に従って表２のように得られた。
【００５２】
【表２】
2005500972.tif 000003
【００５３】
実施例２によるガラスを含んでいるがサスペンションの形態でない粉末そのものは、以下の欧州医薬品解説書（Europ. Pharmakopoe）（第３版）による表３のような抗菌作用を有している。
【００５４】
【表３】
2005500972.tif 000004
【００５５】
異なる時間経過後の、実施例２によるガラスを含有した粉末に対して、水を含んだサスペンション中の銀濃度が表４に示されている。
【００５６】
【表４】
2005500972.tif 000005
【００５７】
これに対して、表５は、異なる時間経過後の、実施例３によるガラスを含有した粉末に対して、水を含んだサスペンション中の銀濃度を示している。
【００５８】
【表５】
2005500972.tif 000006
【００５９】
表１乃至表５から分かるように、本発明によるガラスは、僅かな重金属しか解放されず毒性が少ない状態でありながら、抗菌保存作用と強い抗菌作用を有している。
【００６０】
従って上記ガラスは、様々な用途のための抗菌性添加剤として極めて適している。
【国際公開パンフレット】
2005500972.tif 000007
2005500972.tif 000008
2005500972.tif 000009
2005500972.tif 000010
2005500972.tif 000011
2005500972.tif 000012
2005500972.tif 000013
2005500972.tif 000014
2005500972.tif 000015
2005500972.tif 000016
2005500972.tif 000017
2005500972.tif 000018
2005500972.tif 000019
2005500972.tif 000020
2005500972.tif 000021
2005500972.tif 000022
2005500972.tif 000023
2005500972.tif 000024
2005500972.tif 000025
【手続補正書】
【提出日】平成14年10月17日(2002.10.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
ガラスは、網目形成体としてのＳｉＯ２を好ましくは３５〜７０重量％含有している。濃度が低くなると、加水分解の耐久性が著しく低下するため、水を含んだ媒体中でガラスがあまり溶けないようにして粉砕することはもはや保証されない。値がもっと大きい場合には、結晶化安定性が減少することがあり、処理温度が明らかに増加するため、溶解特性ならびに高温成形特性が悪化する。


【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
ガラス粉末の特性でもあるが、基本的に重要な特性は、意外にも明らかにされた肌に対する負担の少なさであり、これがｐＨ値の高い高濃度の場合にも得られるという点である。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
〔実施例〕
白金るつぼの中で原材料からガラスを１６００℃で溶融し、半製品、すなわちリボンに加工した。このリボンをドラムミルの中で核の大きさが４μｍになるまで粉砕（磨砕）した。水を含んだ媒体ないし水を含まない媒体の中での摩擦磨鉱（Attritormahlungen）により、核の大きさを４μｍより小さくした。




【手続補正書】
【提出日】平成15年12月2日(2003.12.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化物ベースの重量％で以下の成分：
ＳｉＯ２  ３２〜４８
Ｎａ２Ｏ  ２３〜３２
Ｐ２Ｏ２  ５〜７
ＣａＯ  ２３〜３２
ＡｇＯ  ０．０１〜２
を有し、このとき、Ｃａ／Ｐの比が２．０〜６．０の範囲の中にあり、該ガラス粉末の粒子の大きさは、１００μｍ未満、好ましくは５０μｍ未満、特に好ましくは２０μｍ未満とされている水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項２】
請求項１に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末において、
酸化物ベースの重量％で以下の組成：
Ｋ２Ｏ  ０〜５
ＺｎＯ  ０〜８
ＣｕＯ  ０〜５
ＭｇＯ  ０〜８
Ａｌ２Ｏ３  ０〜７
ＣｅＯ２  ０〜５
Ｆｅ２Ｏ３  ０〜２
を有し、このとき、ＡｇＯ，ＣｕＯ，ＣｅＯ２の成分の合計が１０ｐｐｍより多く、好ましくは１００ｐｐｍ以上で、しかも８重量％未満とされている水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末において、
酸化物ベースで５〜８重量％の範囲に入る量のＺｎＯを含有していることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項４】
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末において、
前記ガラス粉末の粒子の大きさは、５μｍ未満、特に好ましくは２μｍ未満とされていることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項５】
請求項４に記載の水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末において、
水中で該ガラスを摩擦磨鉱することによって５μｍ未満の大きさの粒子が得られるように形成されていることを特徴とする水不溶解性の抗菌性ケイ酸塩ガラス粉末。
【請求項６】
抗菌作用を得るために、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項７】
殺菌して炎症を抑える効果を得るために、請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項８】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を傷口の処置に用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項９】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のガラス粉末を、保存のために化粧品に用いるガラス粉末の使用方法。
【請求項１０】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を、保存のために、そして体臭を抑えるために化粧品に用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項１１】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を、保存のために、そして付加的に炎症を抑える効果を合わせるために化粧品に用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項１２】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を、保存のためにデオドラント製品に用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項１３】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を、保存のために、そして付加的に体臭を抑えるためにデオドラント製品に用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項１４】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を、保存のために、そして付加的に炎症を抑える効果を合わせるためにデオドラント製品に用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項１５】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を、保存のために塗料、エナメル、及び壁塗り材に用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項１６】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を、フィルムの保存とあわせて、塗料、エナメル、及び壁塗り材に保存のために用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項１７】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を、臭いを抑えるために衛生紙製品に用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項１８】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を、皮膚の炎症を防ぐために衛生紙製品に用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項１９】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を、保存のために食品に用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項２０】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌性ガラス粉末を、保存のために、そして殺菌消毒のために食品に用いる抗菌性ガラス粉末の使用方法。
【請求項２１】
原材料からガラスを溶融し、
溶融したガラスをリボンへと加工し、
前記リボンをガラス粉末に粉砕し、このとき、粒子の大きさを１００μｍ未満、好ましくは５０μｍ未満、特に好ましくは２０μｍ未満とする
工程を有する請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の抗菌作用を持つガラス粉末を製造する方法。
【国際調査報告】
2005500972.tif 000026
2005500972.tif 000027
2005500972.tif 000028
2005500972.tif 000029
2005500972.tif 000030
2005500972.tif 000031