(57)【要約】【課題】油性原料中に安定に配合でき、毛髪に適用した際には、優れた毛髪の引張り強度を与えてハリ・コシ感を付与し、毛髪に保湿感、まとまり性を与え、さらになめらかさや艶を付与する効果に優れる油性毛髪化粧料用組成物および油性毛髪化粧料を提供する。【解決手段】  下記一般式（Ｉ）2018095622.tif 000014（式中、ＲＣＯはイソステアロイル基を示し、Ｒ１は加水分解ケラチンペプチドを構成する種々のアミノ酸の側鎖を表しｎはアミノ酸の平均重合度を示し、１〜３の値である）で表されるイソステアロイル加水分解ケラチンを０．１〜５０質量％、および、炭素数８〜２２の脂肪酸と炭素数８〜２２の一価アルコールとの脂肪酸エステル、炭素数１６〜２２の脂肪酸、流動イソパラフィン、水素添加ポリイソブテン、スクワランから選ばれる１種以上の油性物質を５０〜９９．９質量％て油性毛髪化粧料用組成物を構成し、該組成物を含有させて油性毛髪化粧料を構成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）および（Ｂ）、
（Ａ）下記一般式（Ｉ）；
【化１】
2018095622.tif 000013
（式中、ＲＣＯはイソステアロイル基を示し、Ｒ１は加水分解ケラチンペプチドを構成する種々のアミノ酸の側鎖を表し、ｎはアミノ酸の平均重合度を示し、１〜３の値である）で表されるイソステアロイル加水分解ケラチンを０．１〜５０質量％、
（Ｂ）炭素数８〜２２の脂肪酸と炭素数８〜２２の一価アルコールとの脂肪酸エステル、炭素数１６〜２２の脂肪酸、流動イソパラフィン、水素添加ポリイソブテン、スクワランから選ばれる１種以上の油性物質を５０〜９９．９質量％、
を含有することを特徴とする油性毛髪化粧料用組成物。
【請求項２】
前記成分（Ｂ）が、イソノナン酸イソノニル、イソステアリン酸である請求項１に記載の油性毛髪化粧料用組成物。
【請求項３】
請求項１または２に記載の油性毛髪化粧料用組成物を、油性毛髪化粧料全量中に、前記成分（Ａ）が０．０１〜１０質量％含有するように配合した油性毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油性毛髪化粧料用組成物および該油性毛髪化粧料用組成物を含有する油性毛髪化粧料に関し、さらに詳しくは、毛髪に適用した際には毛髪に優れた引張り強度や保湿感、毛髪のまとまり性を与え、さらに、滑り性や艶を付与することができる油性毛髪化粧料用組成物および油性毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪化粧料には、シャンプーやヘアリンスなどの水性の毛髪化粧料の他、へオイルやへワックスなどの油性物質からなる油性毛髪化粧料がある。油性毛髪化粧料は、毛髪に油分を補い、光沢や滑らかさを与えることを目的とし、炭化水素油、エステル油、植物油、シリコーン油などの油性物質を主な効果成分として構成されてきたが（特許文献１など）、最近では、シリコーン油を減らし、特定の脂肪酸エステル油を使用したものが多くなってきている（特許文献２など）。しかし、これらの油性物質を配合した油性毛髪化粧料では、毛髪表面を油膜で覆って毛髪に光沢や滑らかさを与えるものであり、シャンプー洗浄で除去され、一時的な効果が得られるものであった。そのため、毛髪への吸着力を高めるため、四級窒素を含有するアスパラギン酸誘導体をモノマーとした、ポリアスパラギン酸誘導体をセット剤として用いる油性毛髪化粧料の提案もある（特許文献３）、しかし、用いられているものは分子量が大きく、毛髪上に被膜を形成することを目的としたものであり、毛髪への強度付与や保湿性の付与の面で充分に満足できるものではなかった。
【０００３】
従来から、毛髪化粧料に動植物由来のタンパク質を加水分解して得られた加水分解ペプチド（加水分解タンパク、タンパク質加水分解物とも言う）やその四級アンモニウム誘導体、アシル化誘導体、シリル化誘導体を毛髪化粧料に配合することは行われている。これは、それらの加水分解ペプチドやその誘導体が毛髪への収着性がよく、毛髪の損傷を防止し、損傷した毛髪を回復させて引張り強度を増強し、かつ毛髪を滑らかにして櫛通り性を改善したり、保湿性を付与する作用を有し、しかも、それらの加水分解ペプチドやその誘導体のペプチド部分が天然蛋白質由来であって、毛髪や皮膚に対する刺激が少なく、安全性が高い上に生分解性に優れるためである。加水分解タンパク源としては、毛髪化粧料には、毛髪と同じケラチンタンパク質が主に用いられている。しかし、加水分解ペプチドやその誘導体のほとんどは水溶性であるため、油性化粧料に配合すると凝集して不溶化し、化粧料の安定性を損なうだけでなく、その機能を発揮させることができないという問題があり、油性毛髪化粧料にはほとんど配合されることはなかった。
【０００４】
油性毛髪化粧料にタンパク質系物質が配合されているものとしては、前記特許文献３の他、アシル酸性アミノ酸のステロールエステルを配合した染毛処理後の毛髪の損傷を回復させる油性毛髪化粧料（特許文献４）や、同じアシル酸性アミノ酸のステロールエステルを配合した油性毛髪化粧料（特許文献５）があり、共にアシル酸性アミノ酸のステロールエステルを毛髪に浸透させ、保湿感を付与し、毛髪の強度を回復させることを目指している。しかしながら、アミノ酸は分子量が小さく、毛髪に結合しても毛髪の引張り強度の回復に関しては充分に満足できるものではなかった。そのため、加水分解ペプチドやその誘導体が有する、毛髪に優れた引張り強度やハリ・コシ感、保湿感を与える、油性毛髪化粧料の開発が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１４３４５４号公報
【特許文献２】特開２０１４−１９３８２５号公報
【特許文献３】特開２００６−１１７５７２号公報
【特許文献４】特開２００６−０６９９２６号公報
【特許文献５】特開２０１１−１０５６３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記のような事情に鑑み、毛髪に適用した際には、優れた毛髪の引張り強度や保湿感、毛髪のまとまりの良さや滑り性、艶を付与する効果に優れる油性化粧料に配合できる毛髪化粧料用組成物および該毛髪化粧料用組成物を含有する油性毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するため研究を行った結果、ケラチンをアミノ酸平均重合度が３以下になるまで加水分解した分解物（加水分解ペプチド）と、イソステアリン酸との縮合物（アシル化誘導体）を０．１〜５０質量％、炭素数８〜２２の脂肪酸と炭素数８〜２２の一価アルコールとの脂肪酸エステル、炭素数１６〜２２の脂肪酸、流動イソパラフィン、水素添加ポリイソブテン、スクワランから選ばれる１種以上の油性物質を５０〜９９．９質量％からなる組成物は、油性原料中に安定に配合でき、毛髪に適用した際には、優れた毛髪の引張り強度を与えてハリ・コシ感を付与し、さらに、毛髪に保湿感やまとまりの良さ、滑り性や艶を付与する効果に優れることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
すなわち、本発明は、成分（Ａ）の下記一般式（Ｉ）
【化１】
2018095622.tif 000002
（式中、ＲＣＯはイソステアロイル基を示し、Ｒ１は加水分解ケラチンを構成する種々のアミノ酸の側鎖を表しｎはアミノ酸の平均重合度を示し、１〜３の値である）で表されるイソステアロイル加水分解ケラチンを０．１〜５０質量％と、成分（Ｂ）の炭素数８〜２２の脂肪酸と炭素数８〜２２の一価アルコールとの脂肪酸エステル、炭素数１６〜２２の脂肪酸、流動イソパラフィン、水素添加ポリイソブテン、スクワランから選ばれる１種以上の油性物質を５０〜９９．９質量％からなる油性毛髪化粧料用組成物で、これを請求項１に係わる発明とする。
【０００９】
そして、前記成分（Ｂ）の油性物質として、イソノナン酸イソノニル、イソステアリン酸を用いた時には、油性毛髪化粧料に配合した際、併用される他の油性原料との親和性がよく、安定性がより高い油性毛髪化粧料とすることができるため、成分（Ｂ）としてイソノナン酸イソノニル、イソステアリン酸を用いた油性毛髪化粧料用組成物を請求項２に係わる発明とする。
【００１０】
請求項３の発明は、請求項１または２に記載の油性毛髪化粧料用組成物を、油性毛髪化粧料全量中に、成分（Ａ）の一般式（Ｉ）で表されるイソステアロイル加水分解ケラチンが０．０１〜１０質量％含有するように配合した油性毛髪化粧料で、毛髪に適用すると、優れたハリ・コシ感や保湿感を付与し、かつまとまりの良さや滑り性、艶を与える効果を発揮する。油性毛髪化粧料中での請求項１または２に記載の油性毛髪化粧料用組成物の含有量は、油性毛髪化粧料の形態によっても異なるが、油性毛髪化粧料全量中で成分（Ａ）の一般式（Ｉ）で表されるイソステアロイル加水分解ケラチンが０．０１〜１０質量％存在すると、その効果がよく発揮される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の油性毛髪化粧料用組成物は、毛髪に優れた引張り強度や保湿感を付与し、かつ良好な毛髪のまとまり性や艶、滑り性を与える効果に優れる。また、該油性毛髪化粧料用組成物を含有する油性毛髪化粧料は、毛髪に適用した際に、毛髪に優れたハリ・コシ感、保湿感、良好な毛髪のまとまり性や滑り性、艶を付与し、しかも、保存安定性に優れた油性毛髪化粧料にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】毛髪のまとまり性を評価する際の毛髪の広がり幅の計測部位を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の油性毛髪化粧料用組成物は、成分（Ａ）として上記一般式（Ｉ）で表されるイソステアロイル加水分解ケラチンを０．１〜５０質量％と、成分（Ｂ）として炭素数８〜２２の脂肪酸と炭素数８〜２２の一価アルコールとの脂肪酸エステル、炭素数１６〜２２の脂肪酸、流動イソパラフィン、水素添加ポリイソブテン、スクワランから選ばれる１種以上の油性物質を５０〜９９．９質量％とからなる油性溶液からなるが、成分（Ａ）の一般式（１）で表されるイソステアロイル加水分解ケラチンは、イソステアリン酸と加水分解ケラチン（ケラチン加水分解物）の縮合により得られたものである。
【００１４】
一般式（Ｉ）においてＲ１は、ケラチンを構成するアミノ酸の側鎖であり、具体的には、グリシン、アラニン、セリン、スレオニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、メチオニン、シスチン、システイン、システイン酸、トリプトファン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、リジン、ヒスチジンなどのアミノ酸の残基であるが、シスチンやシステインは、一部または全部がシステイン酸に変化していてもよい。
【００１５】
一般式（Ｉ）におけるｎは、ケラチン加水分解物のアミノ酸の平均重合度を示し、本明細書で用いるアミノ酸重合度は、ケラチン加水分解物の総窒素量とアミノ態窒素量から求めた計算値である。アミノ酸重合度は理論上は整数であるが、ケラチン加水分解物はアミノ酸重合度の異なるペプチドの混合物として得られるため、アミノ酸重合度も計算値は整数になるとは限らない。よって、一般式（Ｉ）におけるｎは、異なるアミノ酸重合度を有するペプチドのアミノ酸重合度を平均した値になる。そして、本発明で用いるイソステアロイル加水分解ケラチンの加水分解ケラチンのｎは１〜３で、より好ましくは１．２〜２．５である。これはアミノ酸の平均重合度がｎが３を超えると油性物質中での安定性が悪くなるためである。
【００１６】
本発明の油性毛髪化粧料用組成物に用いる一般式（Ｉ）で表されるイソステアロイル加水分解ケラチンを形成するケラチン加水分解物は、獣毛、羽毛、人毛などを酸、アルカリ、酵素あるいはそれらを併用した公知の方法で分解して得られる。ケラチンの原料としては蹄、角なども用いることができるが、分解物の精製の煩雑さや原料の入手の容易さを考慮すると、羊毛や羽毛を用いるのが好ましい。分解では、酸、アルカリ、酵素の量や反応温度、反応時間をコントロールしてアミノ酸の平均重合度が１〜３になるように分解する。また、ケラチン加水分解物からアミノ酸重合度が１〜３のものを分画して得てもよい。酸化分解の場合は、ケラチン加水分解物の酸化を確実にするため、加水分解物を過酸化水素、臭素酸ナトリウム、過ホウ素酸ナトリウムなどの酸化剤でさらに酸化してもよい。また、原料のケラチンをこれらの酸化剤で酸化した後、酸、アルカリ、酵素などで加水分解してケラチン酸化加水分解物としてもよい。なお、酸化剤としては、シスチンのジスルフィド結合の選択性がよく後処理が容易なことから、過酸化水素が好ましい。
【００１７】
ケラチン加水分解物とイソステアリン酸の縮合の方法は特に限定はされないが、ショッテン−バウマン（Ｓｈｏｔｔｅｎ−Ｂａｕｍａｎｎ）反応を用いるのが反応が容易で特別な装置を要しないことから一般的である。この方法は、ペプチド水溶液に脂肪酸の酸クロライドをｐＨ８〜１０のアルカリ条件下で２０〜５０℃で攪拌しながら加えて脂肪酸をアミノ基の窒素に縮合させる反応である。得られたイソステアロイル加水分解ケラチン水溶液に、塩酸、硫酸などを加えて酸性溶液とし、イソブタノール、ブタノール等の一定量の水を含有できる有機溶媒を加えて可溶部を抽出し、有機層を水で洗浄し、洗浄後の有機層を減圧下で有機溶媒を除去することで、イソステアロイル加水分解ケラチンが得られる。
【００１８】
このようにして得られたイソステアロイル加水分解ケラチンに、成分（Ｂ）の炭素数８〜２２の脂肪酸と炭素数８〜２２の一価アルコールとの脂肪酸エステル、炭素数１６〜２２の脂肪酸、流動イソパラフィン、水素添加ポリイソブテン、スクワランから選ばれる１種以上の油性物質を、イソステアロイル加水分解ケラチンの濃度が０．１〜５０質量％になるように添加して、本発明の油性毛髪化粧料用組成物を得る。
【００１９】
成分（Ｂ）の油性物質は、炭素数８〜２２の脂肪酸と炭素数８〜２２の一価アルコールとの脂肪酸エステル、炭素数１６〜２２の脂肪酸、流動イソパラフィン、水素添加ポリイソブテン、スクワランやこれらの混合物であるが、炭素数８〜２２の脂肪酸と炭素数８〜２２の一価アルコールとの脂肪酸エステルとしては、化粧品に用いられるものなら特に制限はないが、使用時の感触のよさや油性毛髪化粧料に用いた場合の他の油性物質との相溶性から、分岐鎖の脂肪酸や分岐鎖のアルコールからなる脂肪酸エステルか好ましい。脂肪酸およびアルコール部の炭素数が８未満ではにおいを帯びる場合があり、さらに、イソステアロイル加水分解ケラチンの溶解性が悪くなる恐れがある。また、炭素数が２２を超えると粘性が高くなり、イソステアロイル加水分解ケラチンを溶解するのに時間を要したり、加温が必要になったりとハンドリング性が悪くなる。好ましい炭素数８〜２２の脂肪酸と炭素数８〜２２の一価アルコールとの脂肪酸エステルとしては、例えば、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、オレイン酸デシル、エチルヘキサン酸セチル、エチルヘキサン酸ヘキシルデシルなどが挙げられるが、イソステアロイル加水分解ケラチンの溶解性や使用感触の点から、イソノナン酸イソノニルが最も好適である。
【００２０】
成分（Ｂ）の油性物質として使用できる炭素数１６〜２２の脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸などの化粧品に使用できるものなら特に制限はないが、イソステアロイル加水分解ケラチンの溶解性、油性毛髪化粧料に配合される他の油性成分との相溶性や使用感触の面から、分岐鎖を有する脂肪酸が好ましく、イソステアリン酸が特に好適である。
【００２１】
使用できる油性物質の流動イソパラフィンは、４０℃での動粘度が１〜５０ｍｍ２／ｓのものが好ましく、水素添加ポリイソブテンは、４０℃での動粘度が１〜３０ｍｍ２／ｓのものが好ましい。これは、これらの油性物質の粘度がこれらの範囲以上では、粘性が高く、イソステアロイル加水分解ケラチンの完全な溶解に時間を要するようになるからである。また、スクワランは、一般に化粧料に用いられるものなら特に問題なく使用できる。
【００２２】
前記いずれの油性物質を用いても、本発明の油性毛髪化粧料用組成物は、イソステアロイル加水分解ケラチンをこれらの油性物質に、イソステアロイル加水分解ケラチンの濃度が０．１〜５０質量％になるように溶解して得られるが、これは、イソステアロイル加水分解ケラチンの濃度が０．１質量％以下では、イソステアロイル加水分解ケラチンが有する、毛髪に優れた引張り強度、ハリ・コシ感、および保湿感を付与し、艶、滑り性を与える効果が発揮されない恐れがあり、また、この濃度範囲以上では、イソステアロイル加水分解ケラチンと油性物質の混合物がペースト状になって使用性が劣るようになるためである。効果の充分な発揮と良好な使用性を得る面からは、イソステアロイル加水分解ケラチンの濃度は１〜４０質量％であることがより好ましく、５〜３５質量％であるのがさらに好ましい。
【００２３】
なお、イソステアロイル加水分解ケラチンは、そのままでも油性毛髪化粧料に配合することは可能であるが、得られるイソステアロイル加水分解ケラチンは非常に流動性の低いペースト状あるいは飴状であり、取り扱いが非常に困難な上に、油性毛髪化粧料に用いられる油性原料によっては、溶解性や分散性が非常に悪い場合がある。そのため、イソステアロイル加水分解ケラチンを炭素数８〜２２の脂肪酸と炭素数８〜２２の一価アルコールとの脂肪酸エステル、炭素数１６〜２２の脂肪酸、流動イソパラフィン、水素添加ポリイソブテン、スクワランから選ばれる１種以上の油性物質に溶解した溶液を油性毛髪化粧料用組成物としている。
【００２４】
本発明の油脂毛髪化粧料は、上記のようにして得られたイソステアロイル加水分解ケラチンを０．１〜５０質量％、炭素数８〜２２の脂肪酸と炭素数８〜２２の一価アルコールとの脂肪酸エステル、炭素数１６〜２２の脂肪酸、流動イソパラフィン、水素添加ポリイソブテン、スクワランから選ばれる１種以上の油性物質を５０〜９９．９質量％含有する油性毛髪化粧料用組成物を、油性毛髪化粧料中のイソステアロイル加水分解ケラチンの濃度が０．１〜５０質量％になるように含有させて構成されるが、油性毛髪化粧料としては、例えば、ヘアオイル、ヘアワックス、オイルシャンプー、油性整髪料などを挙げることができる。そして、毛髪に適用した際には、毛髪に優れたハリ・コシ感、保湿感、毛髪のまとまり性、滑り性や艶を付与し、かつ、保存安定性に優れた油性毛髪化粧料にすることができる。
【００２５】
油性毛髪化粧料は、上記の油性毛髪化粧料用組成物を、油性毛髪化粧料に用いられる油性原料やその他の配合可能成分と混合してして構成されるが、油性毛髪化粧料の基材となる油性原料としては、本発明の油性毛髪化粧料用組成物に用いた油性物質の他、動植物油、鉱物油、脂肪酸、エステル油、高級アルコール、シリコーン油、ワックス類、ロウ類などの油性原料が挙げられる。なお、本発明の油性毛髪化粧料とは、油性物質を主な効果成分とする毛髪化粧料を意味し、一般的にはヘアトリートメントなどの毛髪処理剤では全量の５０質量％以上の油性原料を含むものを指すが、水を含有する乳化物も含み、構成成分の大部分を水が占めるオイルシャンプーもその効果の面から、油性毛髪化粧料に含んでいる。
【００２６】
そして、油性毛髪化粧料中での本発明の油性毛髪化粧料用組成物の含有量は、油性毛髪化粧料の形態によっても異なるが、油性毛髪化粧料全量中一般式（Ｉ）で表されるイソステアロイル加水分解ケラチンが０．０１〜１０質量％になる量である。これは、含有量が０．０１質量％以下では、一般式（Ｉ）で表されるイソステアロイル加水分解ケラチンの効果が発揮されず、１０質量％以上になっても含有量に見合う効果増加が認められないからである。優れた効果を発揮させるためには、油性毛髪化粧料全量中の一般式（Ｉ）で表されるイソステアロイル加水分解ケラチンが０．０５〜８質量％がより好ましく、０．１〜５質量％であるのがより好ましい。
【００２７】
本発明の油性毛髪化粧料には、成分（Ａ）の一般式（Ｉ）で表されるイソステアロイル加水分解ケラチンと、成分（Ｂ）の炭素数８〜２２の脂肪酸と炭素数８〜２２の一価アルコールとの脂肪酸エステル、炭素数１６〜２２の脂肪酸、流動イソパラフィン、水素添加ポリイソブテン、スクワランから選ばれる１種以上の油性物質からなる油性毛髪化粧料用組成物および油性原料以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、油性原料に溶解できる他の成分を適宜含有させることができる。そのような成分としては、例えば、油溶性ビタミン類、精油、香料、紫外線吸収剤、防腐剤、界面活性剤、粘度調整剤、多価アルコール、アルコール類、収斂剤、抗フケ剤、保湿剤、植物抽出物などが挙げられる。
【実施例】
【００２８】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、それらの実施例に例示のもののみに限定されるものではない。また、以下の製造例および実施例などにおける各成分の含有量（配合量）はいずれも質量部によるものである。なお、実施例に先立ち、実施例で用いるイソステアロイル加水分解ケラチンを含有する油性毛髪化粧料用基剤の製造例を示す。
【００２９】
製造例１：イソステアロイル加水分解ケラチンイソノナン酸イソノニル溶液−１
アミノ酸の平均重合度が１．３のケラチン加水分解物の約４５％水溶液（アミノ態窒素量１９ｍｇ／ｇ）２００ｇを１リットルのビーカーに入れ、２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０にし、湯浴上で４０℃に加温し、溶液を攪拌しながらイソステアリン酸クロライド８２．１ｇ（ケラチン加水分解物のアミノ態窒素量と等モル量）を２時間かけて滴下した。イソステアリン酸クロライドの滴下中は、滴下に従ってｐＨが下がるので、適宜２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下して溶液のｐＨを９〜１０に保った。イソステアリン酸クロライドの滴下終了後、液温を４５℃にして１時間攪拌を続けて反応を完結させた。反応後、反応液に２０％硫酸水溶液を加えてｐＨを２に調整し、１００ｇのイソブタノールを添加してよく攪拌し、イソステアロイル加水分解ケラチンをイソブタノール層に移行させ、溶液を静置し、分離した水層を除去した。このイソブタノール層に５％食塩水を１００ｇ加えて攪拌洗浄し、静置後、水層は除去した。この食塩水での洗浄を４回行った後、さらに、イオン交換水１００ｇで同様の洗浄を行った。次いで、イソブタノール層を減圧下濃縮して溶媒を除去し、次いで水１００ｇ加えて減圧下濃縮した。イソブタノールのにおいがなくなるまで、この水を加えて減圧濃縮する操作を繰り返し、高粘度のイソステアロイル加水分解ケラチン溶液を１４９ｇ得た。この溶液にイソノナン酸イソノニル３４７ｇを加えて良く溶解し、３０質量％イソステアロイル加水分解ケラチンのイソノナン酸イソノニル溶液を４９６ｇを得た。
【００３０】
製造例２：イソステアロイル加水分解ケラチンイソノナン酸イソノニル溶液−２
ケラチン加水分解水溶液にアミノ酸の平均重合度が２．６（アミノ態窒素量９．６ｍｇ／ｇ）のものを２００ｇ、イソステアリン酸クロライドを４１．６ｇ、イソノナン酸イソノニルを４２０ｇ用いた他は実施例１と同様な操作で、２０質量％イソステアロイル加水分解ケラチンのイソノナン酸イソノニル溶液を５２５ｇを得た。
【００３１】
製造例３：イソステアロイル加水分解ケラチンイソステアリン酸溶液
アミノ酸の平均重合度が１．８のケラチン加水分解物の約４５％水溶液（アミノ態窒素量１３．９ｍｇ／ｇ）２００ｇを１リットルのビーカーに入れ、２５％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを１０にし、湯浴上で４０℃に加温し、溶液を攪拌しながらイソステアリン酸クロライド６０．２ｇ（ケラチン加水分解物のアミノ態窒素量と等モル量）を２時間かけて滴下した。イソステアリン酸クロライドの滴下中、適宜２５％水酸化ナトリウム水溶液を滴下して溶液のｐＨを９〜１０に保った。イソステアリン酸クロライドの滴下終了後、液温を４５℃にして１時間攪拌を続けて反応を完結させた。反応後、反応液に２０％硫酸水溶液を加えてｐＨを２に調整し、１００ｇのイソブタノールを添加してよく攪拌し、イソステアロイル加水分解ケラチンをイソブタノール層に移行させ、溶液を静置し、分離した水層を除去した。このイソブタノール層に５％食塩水を１００ｇ加えて攪拌洗浄し、静置後、水層は除去した。この食塩水での洗浄を４回行った後、さらに、イオン交換水１００ｇで同様の洗浄を行った。次いで、イソブタノール層を減圧下濃縮して溶媒を除去し、次いで水１００ｇ加えて減圧下濃縮した。イソブタノールのにおいがなくなるまで、この水を加えて減圧濃縮する操作を繰り返し、高粘度のイソステアロイル加水分解ケラチン溶液を１２８ｇ得た。この溶液にイソステアリン酸１１５２ｇを加えて良く溶解し、１０質量％イソステアロイル加水分解ケラチンのイソステアリン酸溶液１２８０ｇを得た。
【００３２】
製造例１〜３で得た油性化粧料用組成物を表１に示す組成の毛髪処理剤として毛髪に適用した際の、毛髪引張り強度増強効果、保湿性付与効果および毛髪のまとまり性を下記の方法で調べた。比較品には、表２に示したように、イソステアロイル加水分解コラーゲン（加水分解コラーゲンのアミノ酸平均重合度１．８）（比較例１）、ヤシ油脂肪酸アシル加水分解ケラチン（加水分解ケラチンのアミノ酸平均重合度１．３）（比較例２）、および、アシルアミノ酸エステルのラウロイルグルタミン酸ジラウリルエステル（比較例３）を用いた。実施例、比較例とも、アシル化加水分解ペプチドやアシルアミノ酸などの有効成分の濃度は０．３質量％である。なお、比較例３のラウロイルグルタミン酸ジラウリルエステルは、特公昭５１−３６７２２号公報記載の方法を参考に、ラウロイルグルタミン酸とラウリルアルコールから調製した。また、対照品として、イソステアロイル加水分解ケラチンなどのアシル加水分解ペプチドやアシルアミノ酸などを配合しないイソノナン酸イソノニルとイソステアリン酸の混合物で処理した毛束も調製した。
【００３３】
【表１】
2018095622.tif 000003
【００３４】
【表２】
2018095622.tif 000004
【００３５】
試験では、長さ１２ｃｍで重さ２ｇの毛束を用いたが、毛髪の損傷度を一定にするため、あらかじめ各毛束は以下の要領でブリーチ処理した。すなわち、各毛束は、２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾した。次に、６％過酸化水素水と２％アンモニア水を１：１に調製したブリーチ剤に３０分間浸漬した後、水道水流水中でゆすぎ、１Ｍクエン酸と０．２Ｍリン酸水素二ナトリウムの緩衝液（ｐＨ３）に５分間浸漬し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾した。このブリーチ処理の操作を５回繰り返し行ない試験用損傷毛髪とした。
【００３６】
毛束の処理は、ブリーチ処理した各毛束に、表１に示す組成のそれぞれの試験液０．０１ｇを均一に塗布して３０分間室温で静置した。静置後、４０℃の２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液に浸漬し（浴比１：１０）、４０℃の水道水流水で洗浄し、タオルで毛髪表面の水分を除いた後、ヘアドライヤーで乾燥した。この操作を５回繰り返した後、各毛束を毛髪引張り強度、保湿性、毛髪のまとまり性の各評価試験に供した。
【００３７】
〔毛髪引張り強度の評価試験〕
処理した毛束から任意に２０本の毛髪を切り出し、まず、毛髪の断面積を算出した。毛髪の断面積は、カトーテック（株）製の毛髪計測システムＳＫ−２０００を用いて、毛髪を５ｍｍ間隔で１０カ所、それぞれの短径と長径を測定し断面積を算出し、その平均値をその毛髪の断面積とした。次に、各毛髪の引張り強度を、引張り試験機〔カトーテック（株）製ＫＥＳ−Ｇ１−ＳＨ〕を用いて毛髪の破断強度を測定し、断面積当たりの破断強度（引張り強度）を算出した。２０本の測定結果から、値の大きい５本と値の小さい５本を除外し、中間の１０本の値の平均値を各毛束での毛髪の引張り強度とした。
【００３８】
〔保湿性の評価試験〕
保湿性の評価は、処理毛髪の水分減少量を（株）島津製作所製電子式水分計ＥＢ−３４０ＭＯＣを用いて測定することによって行った。測定方法は、処理した毛束を、飽和塩化アンモニウム水溶液で２５．５℃での湿度が７９．３％になるように調整した密封容器に２４時間保存した後、毛髪を長さ約１ｃｍに切断し、約３００ｍｇを秤量皿に載せ、精秤してこの値を１００％として加熱による減量を測定した。加熱は、まず、ヘアドライヤーによる乾燥を想定した６５℃で４０分間行い、その間の質量変化を３０秒毎に記録する。値は３０分後からほぼ一定の値に収束するが、この間の減量は、毛髪表面に吸着した水分が蒸散したためのものと考えられる（この値を一次結合水あるいは一次蒸散水分量という）。次いで毛髪内部に直接吸着している結合水が完全に蒸散する温度を想定した１８０℃で３０分間加熱し、同様に相対質量変化を記録する（この１８０℃で蒸散する水分を二次結合水あるいは二次蒸散水分量という）。記録した相対質量変化の３０分から４０分の値の平均を一次蒸散水分量とし、６０分から７０分の値の平均を二次蒸散水分量とし、最初の測定値から一次蒸散水分量と二次蒸散水分量を引いた値を毛髪の固形分量とし、毛髪に直接吸着している二次蒸散水分の含有率を次に示す式で求める。二次蒸散水率の値が大きいほど保湿効果が高いことを表している。この水分量測定試験では、各処理毛束の毛髪はそれぞれ５回ずつ測定してその平均値を測定値とした。
【００３９】
【数１】
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【００４０】
〔毛髪のまとまり性の評価試験〕
毛髪のまとまり性は、処理前後の各毛束を、毛束の根元から毛先に向かって櫛を用いてゆっくりと櫛通しを５回行い、ハンガーに吊して方眼紙を背景にして写真撮影し、図１に示したように最も広がっている部分を計測し、広がり幅の減少率を算出することで行った。広がり幅の減少率が大きいほど、まとまり性が良いことを表している。なお、この毛髪のまとまり性の評価試験は、毛髪引張り強度評価試験や保湿性の評価試験に先立って行った。
【００４１】
各評価試験の結果を表３にまとめて示すが、引張り強度は断面積当たりの値で、単位はニュートン（Ｎ）である。また、保湿性の評価試験の値の二次蒸散水分率およびまとまり性の評価試験の値は％である。なお、対照品として、ブリーチ処理したのみの未処理毛髪の値も記す。
【００４２】
【表３】
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【００４３】
表３に示したように、実施例１〜３の処理剤で処理した各毛髪の引張り強度は、対照品の未処理毛髪に比べて約１．０７倍強度が増し、比較例１〜３の処理剤で処理した各毛髪の引張り強度に比べても約１．０５倍強度が増していて、実施例１〜３の処理剤に配合した、イソステアロイル加水分解ケラチンとイソノナン酸イソノニルの組成物やイソステアロイル加水分解ケラチンとイソステアリン酸の組成物は、毛髪の引張り強度を高める効果を有することが明らかであった。
【００４４】
また、保湿性を示す毛髪の二次蒸散水分率は、実施例１〜３の処理剤で処理した各毛髪は、対照品の未処理毛髪に比べて約１．２倍の保湿力を有し、比較例１〜３の処理剤で処理した各毛髪と比べても約１．０４倍保湿性が高く、イソステアロイル加水分解ケラチンとイソノナン酸イソノニルの組成物やイソステアロイル加水分解ケラチンとイソステアリン酸の組成物は、毛髪の保湿性を高める効果を有することが明らかであった。なお、比較例の中では、イソステアロイル加水分解コラーゲンを用いた比較例１の処理剤で処理した毛髪は、各実施例とほぼ同等の高い保湿性を示したが、これは、イソステアロイル加水分解コラーゲンを構成する加水分解コラーゲンが加水分解ケラチンと同様の高い保湿力を有するためと考えられる。
【００４５】
さらに、毛髪のまとまり性を評価した処理前後での毛束の広がりの減少率は、実施例１〜３の処理剤で処理した各毛髪は、比較例１〜３の処理剤で処理した各毛髪に比べて、約１．２倍大きく、イソステアロイル加水分解ケラチンとイソノナン酸イソノニルの組成物やイソステアロイル加水分解ケラチンとイソステアリン酸の組成物は、比較例で用いたイソステアロイル加水分解コラーゲンのイソステアリン酸溶液、ヤシ油脂肪酸アシル加水分解ケラチンやラウロイルグルタミン酸ジラウリルエステルよりも毛髪にまとまり性を付与する効果が高いことが明らかであった。
【００４６】
次に油性毛髪化粧料の実施例を示すが、各処方中の配合量は質量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名の後に括弧書きで固形分濃度を示す。
【００４７】
実施例４および比較例４〜５（ヘアオイル）
表４に示す組成のヘアオイルを調製し、処理後の毛髪の毛髪のハリ・コシ感、保湿感、なめらかさ、艶を評価した。実施例４では、製造例１で製造したイソステアロイル加水分解ケラチンを３０質量％含有するイソノナン酸イソノニル溶液を用い、比較例４ではイソステアロイル加水分解ケラチンのイソノナン酸イソノニル溶液に代えてイソステアロイル加水分解コラーゲンとイソステアリン酸を用い、比較例５は対照品として、イソステアリン酸加水分解ケラチン分をイソノナン酸イソノニルで増量している。なお、実施例４中のイソステアロイル加水分解ケラチンの量は、ヘアオイル全量の１質量％である。
【００４８】
【表４】
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【００４９】
表４中、＊１は日油（株）製のパールリーム４（商品名）である。
【００５０】
実施例４および比較例４〜５の３種のヘアオイルで下記の要領で毛髪を処理した。すなわち、実施例１と同様の方法でブリーチ処理した毛束に実施例４および比較例４〜５のヘアオイルをそれぞれ、０．０１ｇ塗布し、３０分放置後４０℃の２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液に浸漬し（浴比１：１０）、４０℃の水道水流水で洗浄し、タオルで毛髪表面の水分を除いた後、ヘアドライヤーで乾燥した。この操作を５回繰り返した。処理後の毛髪のハリ・コシ感、保湿感、なめらかさ、艶について、最もよいものを２点、次によいものを１点、劣るものを０点として１０人のパネリストに評価させた。その結果を表５に１０人の平均値で示す。
【００５１】
【表５】
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【００５２】
表５に示したように、イソステアロイル加水分解ケラチンを含有するイソノナン酸イソノニル溶液を配合した実施例４のヘアオイルで処理した毛髪は、イソステアロイル加水分解ケラチンやイソステアロイル加水分解コラーゲンを含有しない比較品に比べてはもちろん、イソステアロイル加水分解コラーゲンのイソステアリン酸溶液を含有するする比較例４のヘアオイルで処理した毛髪に比べても、ハリ・コシ感、保湿感、滑らかさ、艶のいずれの評価項目でも評価値が高く、実施例４のヘアオイルに含まれるイソステアロイル加水分解ケラチンは、毛髪にハリ・コシ感、保湿感、滑らかさ、艶を付与する効果が高いことが明らかであった。特に、パネリストの大多数が、実施例４で処理した毛髪はハリ・コシ感が強いと答えていた。
【００５３】
実施例５および比較例６（ヘアワックス）
表６に示す組成の２種のヘアワックスを調製し、頭髪に塗布して、使用後の頭髪のハリ・コシ感、保湿感、なめらかさ、艶を評価した。実施例５では、製造例３で製造したイソステアロイル加水分解ケラチンを含有するイソノナン酸イソノニル溶液を用い、比較例６ではイソステアロイル加水分解ケラチンを含有するイソステアリン酸溶液を用いず、その分イソノナン酸イソノニルを使用している。なお、実施例５中のイソステアロイル加水分解ケラチンの量は、ヘアワックス全量の０．３質量％である。
【００５４】
【表６】
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【００５５】
試験では、５人の被験者に実施例５および比較例６のヘアワックスをハーフヘッドで頭髪に、１日１回、２週間連続して塗布させた。塗布量や塗布部（右側か左側か）は被験者に任せたが、被験者は毎日洗髪して一度はこのヘアワックスを洗い流すことを条件とした。２週間後に１０人のパネリストに実施例５のヘアワックスを適用した毛髪と、比較例６のヘアワックスを適用した毛髪のどちらか優れいるかを判断させた。その結果を、表７に、実施例５のヘアワックスが優れていると答えた人数、比較例６のヘアワックスが優れていると答えた人数、どちらとも言えないと答えた人数で示す。
【００５６】
【表７】
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【００５７】
表７に示したように、ハリ・コシ感や保湿感に関しては大多数のパネリストが実施例５のヘアワックスが優れていると答えていて、なめらかさや艶に関しても、実施例５のヘアワックスが優れていると答えた人数が多く、実施例５に含まれるイソステアロイル加水分解ケラチンは、毛髪にハリ・コシ感、保湿感、なめらかさおよび艶を付与する効果を有することが明らかであった。
【００５８】
実施例６および比較例７〜８（オイルシャンプー）
表８に示す組成のオイルシャンプーを調製し、シャンプー処理後の毛髪のハリ・コシ感、保湿感、なめらかさおよび艶を評価した。実施例６では、製造例３で製造したイソステアロイル加水分解ケラチンのイソステアリン酸溶液を用い、比較例８では、イソステアロイル加水分解ケラチンのイソステアリン酸溶液に代えて、イソステアロイル加水分解コラーゲンを用い、比較例８では、前記比較例３で用いたアシルアミノ酸エステルのラウロイルグルタミン酸ジラウリルエステルを用いているが、両比較例とも、配合量を合わせるためにイソステアリン酸を併用している。なお、実施例６中のイソステアロイル加水分解ケラチンの量は、オイルシャンプー全量の０．０６質量％である。
【００５９】
【表８】
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【００６０】
表８中、＊２はライオンケミカル（株）製のレオガードＭＧＰ（商品名）である。
【００６１】
実施例６および比較例７〜８の３種のオイルシャンプーを用いて、下記の要領で毛髪を処理した。すなわち、実施例１と同様の方法でブリーチ処理した毛束を、実施例６および比較例７〜８のオイルシャンプーをそれぞれ１０倍に水で希釈した４０℃の溶液に５分間浸漬し（浴比１：１０）、次いで４０℃のお湯で１分間流水洗浄した。タオルで水分を拭き取った後、ヘアドライヤーで乾燥した。この操作を５回繰り返した後、処理後の毛髪のハリ・コシ感、保湿感、なめらかさ、艶について、下記の評価基準で１０のパネリストに評価させた。その結果を表９に１０人の平均値で示す。なお、比較対照品には、ブリーチ処理した毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した毛束を用いた。
【００６２】
毛髪のハリ・コシ感、保湿感、なめらかさ、艶の評価基準
優れている    ；  ２
やや優れている；  １
優れを感じない；  ０
やや劣る      ；−１
劣る          ；−２
【００６３】
【表９】
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【００６４】
表９に示したように、イソステアロイル加水分解ケラチンを含有するイソステアリン酸溶液を配合した実施例６のオイルシャンプーで処理した毛髪は、イソステアロイル加水分解コラーゲンを含有するイソステアリン酸溶液を用いた比較例７のオイルシャンプーやアシルアミノ酸エステルのラウロイルグルタミン酸ジラウリルエステルを含有するする比較例８のオイルシャンプーでで処理した毛髪に比べて、ハリ・コシ感、保湿感、なめらかさ、艶のいずれの評価項目でも評価値が高く、実施例６のオイルシャンプーに含まれるイソステアロイル加水分解ケラチンは、毛髪にハリ・コシ感、保湿感、なめらかさ、艶を付与する効果が高いことが明らかであった。
【図１】
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