(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた質感を有する加飾シートを提供する。【解決手段】少なくとも、金属薄膜層４と、絵柄層３と、第１の保護層１と、第２の保護層２とをこの順に有する積層体からなり、絵柄層３は、金属薄膜層４の一部の上に設けられており、第２の保護層２は、絵柄層３の上であり、かつ、第１の保護層１の一部の上に設けられている、加飾シート。当該加飾シートを利用した加飾樹脂成形品、当該加飾樹脂成形品を提供することもできる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、金属薄膜層と、絵柄層と、第１の保護層と、第２の保護層とをこの順に有する積層体からなり、
前記絵柄層は、前記金属薄膜層の一部の上に設けられており、
前記第２の保護層は、前記絵柄層の上であり、かつ、前記第１の保護層の一部の上に設けられている、加飾シート。
【請求項２】
前記金属薄膜層が、金属蒸着層、金属スパッタリング層、金属イオンプレーティング層、高輝度インキ層、または金属めっき層である、請求項１に記載の加飾シート。
【請求項３】
前記第１の保護層が、前記加飾シートの片面の全面に設けられている、請求項１または２に記載の加飾シート。
【請求項４】
前記金属薄膜層と前記絵柄層との間に、透明樹脂層を有する、請求項１〜３のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項５】
前記第１の保護層が、無機粒子及び樹脂粒子の少なくとも一方を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項６】
前記第２の保護層が、無機粒子及び樹脂粒子の少なくとも一方を含む、請求項１〜５のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項７】
前記加飾シートを前記第２の保護層側から観察距離１ｍで平面視した際に、前記金属薄膜層を目視で視認することができる、請求項１〜６のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項８】
前記加飾シートの厚み方向の断面において、前記第２の保護層と前記絵柄層とが共に設けられていない領域Ａの幅ｘが、１ｍｍ以上である部分を有する、請求項１〜７のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項９】
前記第１の保護層上において、前記第２の保護層が設けられた部分と設けられていない部分とによって形成された凹部形状が、前記絵柄層の模様と同調している、請求項１〜８のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項１０】
少なくとも、成形樹脂層と、金属薄膜層と、絵柄層と、第１の保護層と、第２の保護層とをこの順に有する積層体からなり、
前記絵柄層は、前記金属薄膜層の一部の上に設けられており、
前記第２の保護層は、前記絵柄層の上であり、かつ、前記第１の保護層の一部の上に設けられている、加飾樹脂成形品。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれかに記載の加飾シートを射出成形型に挿入し、前記射出成形型を閉じ、流動状態の樹脂を前記射出成形型内に射出して前記樹脂と前記加飾シートとを一体化する一体化工程、
を備える、加飾樹脂成形品の製造方法。
【請求項１２】
前記加飾シートを真空成形型により予め立体形状に成形する真空成形工程を前記一体化工程の前に供える、請求項１１に記載の加飾樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加飾シート、加飾樹脂成形品、及び加飾樹脂成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、車両内外装部品、建材内装材、家電筐体等には、樹脂成形品の表面に加飾シートを積層させた加飾樹脂成形品が使用されている。このような加飾樹脂成形品の製造においては、予め意匠が付与された加飾シートを、射出成形によって樹脂と一体化させる成形法などが用いられている。このような加飾樹脂成形品の製造方法の代表的な例としては、例えばインサート成形法などが知られている。インサート成形法は、加飾シートを真空成形型により予め立体形状に成形しておき、当該加飾シートを射出成形型に挿入し、流動状態の樹脂を射出成形型内に射出することにより、樹脂と加飾シートとを一体化する方法である。
【０００３】
近年、自動車の内装を始めとして、加飾樹脂成形品の高意匠化がますます進んでおり、加飾シートには、外観を目視で観察した際に立体感が認識でき、高い質感の表出が求められている。従来、加飾樹脂成形品に高い質感を付与する方法としては、加飾シートにおいて、部分的に設けられた低艶層と、シート全面に形成された表面保護層との組合せによる意匠の表現を用い、射出成形に適したものとする技術が提案されている（例えば特許文献１，２）。また、更に高い質感を表現するための手法として、表面保護層(低艶)及び部分的に設けられたパターン形成樹脂層(高艶)の組み合わせによる意匠の表現手法も開発されている（例えば、特許文献３，４）。しかしながら、近年の意匠の多様化や高級化に伴い、従来の加飾シートでは、消費者の要求に応じきれない場合が生じてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−１３２１４５号公報
【特許文献２】特開２０１０−３０２７７号公報
【特許文献３】特開２００１−１３８４６９号公報
【特許文献４】国際公開２０１５／０４６５６８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、高い質感を有する加飾シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記のような課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、少なくとも、金属薄膜層と、絵柄層と、第１の保護層と、第２の保護層とをこの順に有する積層体からなり、絵柄層が、金属薄膜層の一部の上に設けられており、第２の保護層が、絵柄層の上であり、かつ、第１の保護層の一部の上に設けられている加飾シートは、高い質感を表出することができることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成された発明である。
【０００７】
すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．  少なくとも、金属薄膜層と、絵柄層と、第１の保護層と、第２の保護層とをこの順に有する積層体からなり、
前記絵柄層は、前記金属薄膜層の一部の上に設けられており、
前記第２の保護層は、前記絵柄層の上であり、かつ、前記第１の保護層の一部の上に設けられている、加飾シート。
項２．  前記金属薄膜層が、金属蒸着層、金属スパッタリング層、金属イオンプレーティング層、高輝度インキ層、または金属めっき層である、項１に記載の加飾シート。
項３．  前記第１の保護層が、前記加飾シートの片面の全面に設けられている、項１または２に記載の加飾シート。
項４．  前記金属薄膜層と前記絵柄層との間に、透明樹脂層を有する、項１〜３のいずれかに記載の加飾シート。
項５．  前記第１の保護層が、無機粒子及び樹脂粒子の少なくとも一方を含む、項１〜４のいずれかに記載の加飾シート。
項６．  前記第２の保護層が、無機粒子及び樹脂粒子の少なくとも一方を含む、項１〜５のいずれかに記載の加飾シート。
項７．  前記加飾シートを前記第２の保護層側から観察距離１ｍで平面視した際に、前記金属薄膜層を目視で視認することができる、項１〜６のいずれかに記載の加飾シート。
項８．  前記加飾シートの厚み方向の断面において、前記第２の保護層と前記絵柄層とが共に設けられていない領域Ａの幅ｘが、１ｍｍ以上である部分を有する、項１〜７のいずれかに記載の加飾シート。
項９．  前記第１の保護層上において、前記第２の保護層が設けられた部分と設けられていない部分とによって形成された凹部形状が、前記絵柄層の模様と同調している、項１〜８のいずれかに記載の加飾シート。
項１０．  少なくとも、成形樹脂層と、金属薄膜層と、絵柄層と、第１の保護層と、第２の保護層とをこの順に有する積層体からなり、
前記絵柄層は、前記金属薄膜層の一部の上に設けられており、
前記第２の保護層は、前記絵柄層の上であり、かつ、前記第１の保護層の一部の上に設けられている、加飾樹脂成形品。
項１１．  項１〜９のいずれかに記載の加飾シートを射出成形型に挿入し、前記射出成形型を閉じ、流動状態の樹脂を前記射出成形型内に射出して前記樹脂と前記加飾シートとを一体化する一体化工程、
を備える、加飾樹脂成形品の製造方法。
項１２．  前記加飾シートを真空成形型により予め立体形状に成形する真空成形工程を前記一体化工程の前に供える、項１１に記載の加飾樹脂成形品の製造方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、高い質感を有する加飾シートを提供することができる。さらに、本発明によれば、当該加飾シートを利用した加飾樹脂成形品、当該加飾樹脂成形品の製造方法を提供することもできる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図２】本発明の加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図３】本発明の加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図４】本発明の加飾樹脂成形品の一例の略図的断面図である。
【図５】本発明の加飾シートを平面視した際の一例の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
１．加飾シート
本発明の加飾シートは、少なくとも、金属薄膜層と、絵柄層と、第１の保護層と、第２の保護層とをこの順に有する積層体からなり、記絵柄層が、金属薄膜層の一部の上に設けられており、第２の保護層が、絵柄層の上であり、かつ、第１の保護層の一部の上に設けられていることを特徴とする。本発明の加飾シートは、このような特定の構成を備えていることにより、従来の加飾シートでは表現できなかった、優れた質感を発揮することができる。特に、本発明の加飾シートを第２の保護層側から平面視（観察距離としては、例えば、１ｍ程度）した際に、金属薄膜層を目視で視認することができるように設計されている場合、例えば図５の模式図に示されるように、目視で視認できる金属薄膜層の光沢領域Ｐと、部分的に設けられた第２の保護層と絵柄層とによって表現された優れた意匠（優れた立体感）を備える絵柄領域Ｑ（例えば、木目柄）との組み合わせによって、優れた質感を発揮することができる。
【００１１】
以下、本発明の加飾シートについて詳述する。なお、本明細書において、数値範囲については、「以上」、「以下」と明記している箇所を除き、「〜」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、２〜１５ｍｍとの表記は、２ｍｍ以上１５ｍｍ以下を意味する。また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレートまたはメタクリレート」を意味し、他の類似するものも同様の意である。
【００１２】
加飾シートの積層構造
本発明の加飾シートは、少なくとも、金属薄膜層と、絵柄層と、第１の保護層と、第２の保護層とがこの順に積層された積層構造を有する。例えば図１に示されるように、絵柄層３は、金属薄膜層４の一部の上に設けられている。また、第２の保護層２は、絵柄層３の上であり、かつ、第１の保護層１の一部１ａの上に設けられている。第１の保護層１の表面上においては、第２の保護層２が設けられた部分１ａと、当該第２の保護層２が設けられていない部分１ｂとによって、凹凸形状が形成されている。
【００１３】
例えば図２に示されるように、本発明の加飾シートにおいて、加飾シートの耐傷付き性や耐候性を高めることや、保形性を高めることなどを目的として、金属薄膜層４と絵柄層３との間に、必要に応じて、透明樹脂層５を有していてもよい。また、加飾シートの保形性を高めることなどを目的として、金属薄膜層４の第１の保護層とは反対側には、必要に応じて、基材層６を有していてもよい。また、金属薄膜層４とこれに隣接する層との密着性を向上させる観点から、必要に応じて、プライマー層７を設けてもよい。また、図３に示されるように、基材層６や透明樹脂層５とこれらに隣接する層との密着性を高めることなどを目的として、必要時応じて、接着層８を設けてもよい。なお、基材層６の色の変化やバラツキを抑制する目的で、基材層６と第１の保護層１との間、基材層６と絵柄層３との間などに、必要に応じて、隠蔽層（図示を省略する）を設けてもよい。
【００１４】
なお、図１〜４は、加飾シート及び加飾樹脂成形品の積層構造を示すため模式図であり、描画の都合により、部分的に形成された絵柄層３の間に、層が形成されていない空間が存在するかのように描写されているが、実際の加飾シートにおいては、このような箇所は実質的に存在せず、順に積層される層によって埋められている。
【００１５】
本発明の加飾シートの積層構造として、金属薄膜層／絵柄層／第１の保護層／第２の保護層がこの順に積層された積層構造；基材層／プライマー層／金属薄膜層／透明樹脂層／絵柄層／第１の保護層／第２の保護層がこの順に積層された積層構造；基材層／接着層／金属薄膜層／プライマー層／接着層／透明樹脂層／絵柄層／第１の保護層／第２の保護層がこの順に積層された積層構造などが挙げられる。図１に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として、金属薄膜層／絵柄層／第１の保護層／第２の保護層がこの順に積層された加飾シートの一例の略図的断面図を示す。図２に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として、基材層／プライマー層／金属薄膜層／透明樹脂層／絵柄層／第１の保護層／第２の保護層がこの順に積層された加飾シートの一例の略図的断面図を示す。図３に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として、基材層／接着層／金属薄膜層／プライマー層／接着層／透明樹脂層／絵柄層／第１の保護層／第２の保護層がこの順に積層された加飾シートの一例の略図的断面図を示す。
【００１６】
本発明の加飾シートにおいては、加飾シートを平面視した際に、部分的に視認される金属光沢と、部分的に設けられた第２の保護層２と絵柄層３とによって表現された優れた立体感の意匠との組み合わせにより、高い質感を発揮することができる。具体的には、例えば図１の断面図に示すように、本発明の加飾シートは、金属薄膜層４と、金属薄膜層４の一部の上に設けられた絵柄層３と、第１の保護層１と、絵柄層３の上であり、かつ、第１の保護層１の一部の上に設けられた第２の保護層２とをこの順に有している。絵柄層３が金属薄膜層４の一部の上に設けられていることから、加飾シートを平面視した際に、絵柄層３が設けられてない部分を通して、金属薄膜層４を目視で視認することができる。
【００１７】
本発明の加飾シートにおいて、このような部分的に視認される金属光沢と、部分的に設けられた第２の保護層２と絵柄層３とによって表現された意匠との組み合わせにより、高い質感を好適に発揮する観点から、加飾シートの厚み方向の断面において、第２の保護層２と絵柄層３が共に設けられていない領域Ａの幅ｘが、１ｍｍ以上である部分を有していることが好ましい。当該幅ｘの範囲としては、加飾シートに付与する意匠によっても異なるが、好ましくは１〜１００ｍｍ程度、より好ましくは１０〜３０ｍｍ程度が挙げられる。なお、この時の断面は、例えば図５に示されるように、加飾シートを平面視した際に、領域Ａにおいて、短い幅ｘの方向に沿った断面とする。
【００１８】
また、図１に示されるように、本発明の加飾シートにおいては、領域Ａに隣接した絵柄層３が存在している部分において、第２の保護層２の凸部の領域Ｂ（１つの独立した凸部、幅ｙ）と、第２の保護層２の凹部（第２の保護層が存在していない部分）の領域Ｃ（１つの独立した凹部、幅ｚ）とが存在している。本発明の加飾シートが、高い質感を好適に発揮する観点から、幅ｘは、幅ｙ及び幅ｚの合計よりも、好ましくは１倍以上大きい値を有しており、より好ましくは５倍以上大きい値を有している。なお、描画の都合上、図１においては、幅ｙ、ｚを大きく描いている。
【００１９】
本発明において、幅ｙとしては、加飾シートに付与する意匠によっても異なるが、通常０．１〜１０ｍｍ程度である。同様に、幅ｚとしては、通常０．１〜３ｍｍ程度である。
【００２０】
例えば、車両内外装部品、建材内装材、家電筐体等に用いて優れた質感を発揮する観点からは、本発明の加飾シートは、加飾シートを第２の保護層２側から観察距離１ｍで平面視した際に、金属薄膜層４を目視で視認することができるものであることが好ましい。
【００２１】
加飾シートを形成する各層
［金属薄膜層４］
金属薄膜層４は、加飾シートに部分的な金属光沢を付与する層である。本発明の加飾シートにおいては、金属薄膜層４と、金属薄膜層４の一部の上に設けられた絵柄層３と、第１の保護層１と、絵柄層３の上であり、かつ、第１の保護層１の一部の上に設けられた第２の保護層２とをこの順に有する積層体からなるため、本発明の加飾シートを平面視した際に、金属薄膜層４に基づく金属光沢が部分的に視認される。前述の通り、本発明の加飾シートにおいては、このような部分的に視認される金属光沢と、部分的に設けられた第２の保護層２と絵柄層３とによって表現された優れた立体感の意匠との組み合わせにより、高い質感を発揮することができる。
【００２２】
加飾シートに高い質感を付与する観点から、金属薄膜層４は、加飾シートの片面の全面に設けられていることが好ましい。
【００２３】
金属薄膜層４を形成する金属としては、加飾シートに金属調の意匠を付与できる金属であれば特に限定されないが、例えば、スズ、インジウム、クロム、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金、亜鉛、及びこれらのうち少なくとも１種を含む合金などが挙げられる。これらの中でも、伸展性に富むとの観点から、好ましくはスズ、インジウム、及びクロムが挙げられる。なお、伸展性に富む金属により金属薄膜層４が形成されていることにより、加飾シートを三次元成形した際にクラックが発生しにくいという利点を有する。金属薄膜層４は、１種類の金属により形成されていてもよく、２種類以上の金属により形成されていてもよい。
【００２４】
金属薄膜層４は、例えば、金属蒸着（例えば、真空蒸着法）によって形成可能な金属蒸着層、金属のスパッタリングによって形成可能な金属スパッタリング層、金属のイオンプレーティングによって形成可能な金属イオンプレーティング層、金属を含むインキによって形成可能な高輝度インキ層（金属含有高輝度インキ層）、または金属めっき層などにより構成することができる。特に、真空蒸着法は、低コスト、被蒸着体へのダメージが少ないため、金属蒸着層であることが好ましい。蒸着の条件は、用いる金属の溶融温度又は蒸発温度に応じて適宜設定すればよい。
【００２５】
金属薄膜層４の厚みとしては、特に限定されないが、加飾シートの質感を高める観点からは、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１０〜１００ｎｍ程度、さらに好ましくは２０〜６０ｎｍ程度が挙げられる。
【００２６】
［第１の保護層１］
第１の保護層１は、加飾シートの耐傷付き性、耐候性などを高め、さらに後述の第２の保護層２と共に加飾シートに高い質感を付与するために設けられる層である。加飾シートの耐傷付き性、耐候性などを高めつつ、さらに後述の第２の保護層２と共に加飾シートに高い質感を付与する観点から、第１の保護層１は、加飾シートの片面の全面に設けられていることが好ましい。
【００２７】
第１の保護層１を形成する樹脂組成物に含まれる樹脂としては、特に制限されず、例えば、電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などが挙げられる。これらの中でも、第１の保護層１は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物により構成されていることが好ましい。
【００２８】
第１の保護層１における熱硬化性樹脂としては、特に制限されず、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、水酸基官能性アクリル樹脂、カルボキシル官能性アクリル樹脂、アミド官能性共重合体、ウレタン樹脂などが挙げられる。熱硬化性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
これらの熱硬化性樹脂の硬化の態様としては、特に制限されず、例えば以下のような態様が例示できる。例えば、エポキシ樹脂であれば、アミン、酸触媒、カルボン酸、酸無水物、水酸基、ジシアンジアミド又はケチミンとの反応などが挙げられる。フェノール樹脂であれば、塩基触媒と過剰なアルデヒドとの反応などが挙げられる。ユリア樹脂であれば、アルカリ性または酸性下での重縮合反応などが挙げられる。不飽和ポリエステル樹脂であれば、無水マレイン酸とジオールとの共縮合反応などが挙げられる。メラミン樹脂であれば、メチロールメラミンの加熱重縮合反応などが挙げられる。アルキド樹脂であれば、側鎖などに導入された不飽和基同士の空気酸化による反応などが挙げられる。ポリイミド樹脂であれば、酸または弱アルカリ触媒の存在下での反応、又はイソシアネート化合物との反応(２液型の場合) などが挙げられる。シリコーン樹脂であれば、シラノール基の酸触媒の存在下での縮合反応などが挙げられる。水酸基官能性アクリル樹脂であれば、水酸基と自身が持つアミノ樹脂との反応(１液型の場合)などが挙げられる。カルボキシル官能性アクリル樹脂であれば、アクリル酸またはメタクリル酸などのカルボン酸とエポキシ化合物による反応などが挙げられる。アミド官能性共重合体であれば、水酸基との反応または自己縮合反応などが挙げられる。ウレタン樹脂であれば、水酸基を含有するポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂等の樹脂とイソシアネート化合物又はその変性物との反応などが挙げられる。
【００３０】
また、第１の保護層１における熱可塑性樹脂としては、具体的には、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレートなどのアクリル樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート樹脂；塩化ビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）；アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル樹脂；などが挙げられる。熱可塑性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。第１の保護層２の形成に熱可塑性樹脂を用いる場合には、加熱により軟化した熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物を層状に形成した後、冷却することで、第１の保護層１を形成する硬化物とすることができる。
【００３１】
（電離放射線硬化性樹脂）
第１の保護層１の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物に含まれる電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線を照射することにより、架橋、硬化する樹脂である。ここで電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も含む。電離放射線硬化性樹脂の中でも、電子線硬化性樹脂は、無溶剤化が可能であり、光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるため、第１の保護層１の形成において好適に使用される。
【００３２】
加飾シートの耐傷付き性、耐候性などを高め、さらに後述の第２の保護層２と共に加飾シートに高い質感を付与する観点から、第１の保護層は、多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物により構成されていることが好ましい。
【００３３】
＜多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレート＞
多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、かつ末端あるいは側鎖に（メタ）アクリレートを２個以上有するものであれば、特に制限されず、例えば、ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートなどであってもよい。また、当該（メタ）アクリレートは、架橋、硬化を良好にするという観点から、１分子当たりの官能基の数として、好ましくは２〜６個が挙げられる。多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネートポリオールと、多価イソシアネート化合物と、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとを反応させることにより得られる。
【００３４】
多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネートポリオールの水酸基の一部又は全てを（メタ）アクリレート（アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル）に変換して得られる。このエステル化反応は、通常のエステル化反応によって行うことができる。例えば、１）ポリカーボネートポリオールとアクリル酸ハライド又はメタクリル酸ハライドとを、塩基存在下に縮合させる方法、２）ポリカーボネートポリオールとアクリル酸無水物又はメタクリル酸無水物とを、触媒存在下に縮合させる方法、或いは３）ポリカーボネートポリオールとアクリル酸又はメタクリル酸とを、酸触媒存在下に縮合させる方法等が挙げられる。
【００３５】
ポリカーボネートポリオールは、ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、末端又は側鎖に２個以上、好ましくは２〜５０個、更に好ましくは３〜５０個の水酸基を有する重合体である。当該ポリカーボネートポリオールの代表的な製造方法は、ジオール化合物（Ａ）、３価以上の多価アルコール（Ｂ）、及びカルボニル成分となる化合物（Ｃ）の重縮合反応による方法が挙げられる。
【００３６】
ポリカーボネートポリオールの原料として用いられるジオール化合物（Ａ）は、一般式ＨＯ−Ｒ1−ＯＨで表される。ここで、Ｒ1は、炭素数２〜２０の２価炭化水素基であって、基中にエーテル結合を含んでいてもよい。Ｒ1は、例えば、直鎖、又は分岐状のアルキレン基、シクロヘキシレン基、フェニレン基である。
【００３７】
ジオール化合物の具体例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらのジオールは、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３８】
また、ポリカーボネートポリオールの原料として用いられる３価以上の多価アルコール（Ｂ）の例としては、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール、グリセリン、ソルビトール等のアルコール類が挙げられる。また、当該３価以上の多価アルコールは、前記多価アルコールの水酸基に対して、１〜５当量のエチレンオキシド、プロピレンオキシド、あるいはその他のアルキレンオキシドを付加させた水酸基を有するアルコール類であってもよい。これらの多価アルコールは、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
ポリカーボネートポリオールの原料として用いられるカルボニル成分となる化合物（Ｃ）は、炭酸ジエステル、ホスゲン、又はこれらの等価体の中から選ばれるいずれかの化合物である。当該化合物として、具体的には、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジフェニル、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の炭酸ジエステル類；ホスゲン；クロロギ酸メチル、クロロギ酸エチル、クロロギ酸フェニル等のハロゲン化ギ酸エステル類等が挙げられる。これらの化合物は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４０】
ポリカーボネートポリオールは、前記ジオール化合物（Ａ）、３価以上の多価アルコール（Ｂ）、及びカルボニル成分となる化合物（Ｃ）とを、一般的な条件下で重縮合反応することにより合成される。ジオール化合物（Ａ）と多価アルコール（Ｂ）との仕込みモル比は、例えば、５０：５０〜９９：１の範囲に設定すればよい。また、ジオール化合物（Ａ）と多価アルコール（Ｂ）とに対する、カルボニル成分となる化合物（Ｃ）の仕込みモル比は、例えば、ジオール化合物及び多価アルコールの持つ水酸基に対して０．２〜２当量の範囲に設定すればよい。
【００４１】
前記の仕込み割合で重縮合反応した後のポリカーボネートポリオール中に存在する水酸基の当量数（ｅｑ．／ｍｏｌ）としては、例えば、１分子中に平均して３以上、好ましくは３〜５０、更に好ましくは３〜２０が挙げられる。このような等量数を充足すると、後述するエステル化反応によって必要な量の（メタ）アクリレート基が形成され、また多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレート樹脂に適度な可撓性が付与される。なお、このポリカーボネートポリオールの末端官能基は、通常はＯＨ基であるが、その一部がカーボネート基であってもよい。
【００４２】
以上説明したポリカーボネートポリオールの製造方法は、例えば、特開昭６４−１７２６号公報に記載されている。また、このポリカーボネートポリオールは、特開平３−１８１５１７号公報に記載されているように、ポリカーボネートジオールと３価以上の多価アルコールとのエステル交換反応によっても製造することができる。
【００４３】
多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレートの分子量については、特に制限されないが、例えば、重量平均分子量が５千以上、好ましくは１万以上が挙げられる。多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレートの重量平均分子量の上限は、特に制限されないが、粘度が高くなり過ぎないように制御するという観点から、例えば、１０万以下、好ましくは５万以下が挙げられる。多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレートの重量平均分子量として、質感のある豊かな低艶感の表出効果と成形性をより一層向上させるという観点から、好ましくは１万〜５万、更に好ましくは１万〜２万が挙げられる。
【００４４】
なお、本明細書における多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【００４５】
電離放射線硬化性樹脂組成物における多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレートの含有量としては、本発明の効果を奏することを限度として、特に制限されないが、加飾シートの耐傷付き性、耐候性などを高め、さらに後述の第２の保護層２と共に加飾シートに高い質感を付与する観点からは、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは８５質量％以上が挙げられる。
【００４６】
第１の保護層１の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物には、上記の多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレートに加えて、電離放射線硬化性樹脂として多官能ウレタン（メタ）アクリレートをさらに含んでいてもよい。多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリマー主鎖にウレタン結合を有し、かつ末端あるいは側鎖に（メタ）アクリレートを２個以上有するものであれば、特に制限されない。このような多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。また、多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、架橋、硬化を良好にするという観点から、１分子当たりの官能基の数として、好ましくは２〜１２個が挙げられる。多官能ウレタン（メタ）アクリレートは、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００４７】
多官能ウレタン（メタ）アクリレートの分子量については、特に制限されないが、例えば、重量平均分子量が２千以上、好ましくは５千以上が挙げられる。多官能ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量の上限は、特に制限されないが、粘度が高くなり過ぎないように制御するという観点から、例えば、３万以下、好ましくは１万以下が挙げられる。
【００４８】
なお、本明細書における多官能ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法により、ポリスチレンを標準物質として測定した値である。
【００４９】
第１の保護層１の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物における、多官能ウレタン（メタ）アクリレートの含有量としては、本発明の効果を奏することを限度として、特に制限されないが、加飾シートの耐傷付き性、耐候性などを高め、さらに後述の第２の保護層２と共に加飾シートに高い質感を付与する観点からは、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１５質量％以下が挙げられる。
【００５０】
第１の保護層１の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物において、多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレートと多官能ウレタン（メタ）アクリレートとを併用する場合、これらの質量比（多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレート：多官能ウレタン（メタ）アクリレート）としては、好ましくは５０：５０〜９９：１程度、より好ましくは８０：２０〜９９：１程度、さらに好ましくは８５：１５〜９９：１程度が挙げられる。
【００５１】
また、他の電離放射線硬化性樹脂とは、上述の電離放射線を照射することにより、架橋、硬化する樹脂であり、具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有する、プレポリマー、オリゴマー、及びモノマーなどのうち少なくとも１種を適宜混合したものが挙げられる。
【００５２】
他の電離放射線硬化性樹脂として使用される上記モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレートモノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）、好ましくは３個以上（３官能以上）有する（メタ）アクリレートモノマーであればよい。多官能性（メタ）アクリレートとして、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマーは、1種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５３】
また、他の電離放射線硬化性樹脂として使用される上記オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレートオリゴマーが好適であり、中でも分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）有する多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、アクリルシリコーン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー（例えば、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等）等が挙げられる。ここで、アクリルシリコーン（メタ）アクリレートは、シリコーンマクロモノマーを（メタ）アクリレートモノマーとラジカル共重合させることにより得ることができる。エポキシ（メタ）アクリレートは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレートを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートも用いることができる。ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、或いは多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレートは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリブタジエン（メタ）アクリレートは、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリル酸を付加することにより得ることができる。シリコーン（メタ）アクリレートは、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーンの末端又は側鎖に（メタ）アクリル酸を付加することにより得ることができる。これらのオリゴマーは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５４】
これらの他の電離放射線硬化性樹脂は１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの他の電離放射線硬化性樹脂の中でも、加飾シートの三次元成形性、耐傷付き性などをより一層高めるという観点から、好ましくはアクリルシリコーン（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００５５】
また、第１の保護層１は、無機粒子及び樹脂粒子の少なくとも一方を含んでいてもよい。なお、第１の保護層１において、無機粒子及び樹脂粒子は、主に、第１の保護層１の艶を低下させる機能を有し、艶を低下させる機能は、一般には無機粒子の方が樹脂粒子よりも大きい傾向がある。第１の保護層１に無機粒子または樹脂粒子が含まれる場合、これらの粒子は、第１の保護層１中に分散されている。
【００５６】
無機粒子としては、無機化合物により形成された粒子であれば、特に制限されず、例えば、シリカ粒子、炭酸カルシウム粒子、硫酸バリウム粒子、アルミナ粒子、ガラスバルーン粒子が挙げられ、これらの中でも好ましくはシリカ粒子が挙げられる。無機粒子は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。無機粒子の粒子径としては、例えば０．５〜２０μｍ程度、好ましくは１〜１０μｍ程度が挙げられる。なお、本発明において、無機粒子の粒子径は、島津レーザ回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−２１００を使用し、圧縮空気を利用してノズルから測定対象となる粉体を噴射し、空気中に分散させて測定する、噴射型乾式測定方式により測定される値である。
【００５７】
第１の保護層１が無機粒子を含む場合、無機粒子の含有量としては、特に制限されないが、第１の保護層１に含まれる上記樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜６０質量部程度、より好ましくは１０〜４０質量部程度が挙げられる。無機粒子は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５８】
また、樹脂粒子としては、樹脂により形成された粒子であれば、特に制限されず、例えば、ウレタンビーズ、ナイロンビーズ、アクリルビーズ、シリコーンビーズ、スチレンビーズ、メラミンビーズ、ウレタンアクリルビーズ、ポリエステルビーズ、ポリエチレンビーズなどが挙げられる。これらの樹脂粒子の中でも、加飾シートの耐傷付き性をより向上させる観点からは、好ましくはウレタンビーズが挙げられる。樹脂粒子は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。樹脂粒子の粒子径としては、例えば０．５〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度が挙げられる。なお、樹脂粒子の粒子径は、上記の無機粒子と同様の方法により測定される値である。
【００５９】
第１の保護層１が樹脂粒子を含む場合、樹脂粒子の含有量としては、特に制限されないが、第１の保護層１に含まれる上記樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜２００質量部程度、より好ましくは１０〜１５０質量部程度が挙げられる。
【００６０】
なお、第１の保護層１において、無機粒子及び樹脂粒子の少なくとも一方が含まれる場合、第１の保護層１の表面からこれらの粒子の一部が突出していてもよいし、第１の保護層１の内部に粒子が埋没していてもよい。
【００６１】
第１の保護層１中には、第１の保護層１に備えさせる所望の物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤等が挙げられる。これらの添加剤は、常用されるものから適宜選択して用いることができる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基等の重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
【００６２】
第１の保護層１の硬化後の厚みについては、特に制限されないが、例えば、０．１〜２０μｍ程度、好ましくは０．５〜１０μｍ程度、さらに好ましくは１〜５μｍ程度が挙げられる。このような範囲の厚みを満たすと、耐傷付き性等の表面保護層としての十分な物性が得られる。また、第１の保護層１を電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物によって構成する場合には、電離放射線硬化性樹脂組成物に対して電離放射線を均一に照射することが可能であるため、均一に硬化することが可能となり、経済的にも有利になる。一方、加飾シートの耐摩耗性を特に高める観点からは、第１の保護層１の硬化後の厚みとしては、好ましくは４μｍ以上、より好ましくは５〜１０μｍ程度が挙げられる。なお、第１の保護層１が上述の無機粒子及び樹脂粒子の少なくとも一方を含む場合、第１の保護層１の厚みとは、無機粒子または樹脂粒子が第１の保護層１の表面に位置していない部分の厚みをいう。
【００６３】
第１の保護層１の形成は、例えば、電離放射線硬化性樹脂組成物を調製し、これを塗布し、架橋硬化することにより行われる。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度は、後述の塗布方式により、第１の保護層１に隣接する層上に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよい。本発明においては、調製された塗布液を、前記厚みとなるように、第１の保護層１に隣接する層上に、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗布し、未硬化樹脂層を形成させる。このようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させて第１の保護層１を形成する。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度が挙げられる。
【００６４】
なお、電子線の照射において、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、第１の保護層１の下に電子線照射によって劣化しやすい樹脂を使用する場合には、電子線の透過深さと第１の保護層１の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定する。これにより、第１の保護層１の下に位置する層への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による各層の劣化を最小限にとどめることができる。また、照射線量は、保護層２の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含む光線を放射すればよい。紫外線源としては、特に制限されないが、例えば、高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が挙げられる。
【００６５】
［第２の保護層２］
第２の保護層２は、絵柄層３の上に設けられている。また、第２の保護層２は、第１の保護層１の一部の上に設けられている。本発明の加飾シートにおいては、このような構成によって形成された凹凸形状によって、加飾シートに高い立体感を付与している。また、第２の保護層２と第１の保護層１との間に艶差を設けることよって、加飾シートに高い立体感を付与することができる。例えば、第２の保護層２を高艶状態（グロス）とし、第１の保護層１を低艶状態（マット）とし、両層間、ひいては第２の保護層２の形成部と非形成部との間に艶差を発現させることにより、加飾シートに高い質感を付与することができる。なお、第１の保護層１と第２の保護層２とは、好ましくは互いに接面している。
【００６６】
また、第１の保護層１の表面上の第２の保護層２が設けられた部分１ａと設けられていない部分１ｂとによって形成された凹部形状と、後述の絵柄層３によって形成される模様とを同調させることにより、加飾シートに高い立体感及び本物らしい意匠感を付与することができる。例えば後述の絵柄層３に形成された模様が木目柄である場合、その絵柄によって表現された導管部と、上記の凹凸形状の凹部とを同調させることによって、木目柄にリアル感を持たせることができる。さらに、本発明においては、第２の保護層２と絵柄層３とが部分的に設けられており、金属薄膜層４を加飾シートの表面から目視することができるため、第２の保護層２と絵柄層３とによって形成された優れた意匠感と、金属薄膜層４によって表出される金属光沢とが組み合わさり、従来にない高い質感を備えた加飾シートが得られる。
【００６７】
なお、第２の保護層２は、絵柄層３の上であり、かつ、第１の保護層１の一部の上に設けられていればよく、例えば、絵柄層３が設けられていない部分の上にも、第２の保護層２が設けられていてもよい。
【００６８】
第２の保護層２は、樹脂組成物により形成されている。具体的には、第２の保護層２は、当該樹脂組成物の硬化物により構成されている。第２の保護層２を形成する樹脂組成物に含まれる樹脂としては、特に制限されず、例えば、第１の保護層１で例示したものと同様の電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などが挙げられる。第２の保護層２は、加飾シートの三次元成形性及び耐傷付き性などの観点からは、第１の保護層１と同じく、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物により構成されていることが好ましいが、第２の保護層２を形成する樹脂としては、加飾シートの用途に応じて適宜選択することができる。
【００６９】
第２の保護層２は、無機粒子及び樹脂粒子の少なくとも一方を含んでいてもよい。無機粒子及び樹脂粒子としては、それぞれ、第１の保護層１で例示した無機粒子及び樹脂粒子と同じものが例示できる。なお、第２の保護層２において、無機粒子及び樹脂粒子は、主に、第２の保護層２の艶を低下させる機能を発揮する。上述の通り、第１の保護層１と第２の保護層２とに艶差を設けることによって、加飾シートに高い立体感を付与することができる。第２の保護層２に無機粒子及び樹脂粒子が含まれる場合、これらの粒子は、第２の保護層２に分散されている。
【００７０】
第２の保護層２に含まれる無機粒子の粒子径としては、特に制限されないが、好ましくは０．５〜１５μｍ程度、より好ましくは１〜１０μｍ程度が挙げられる。また、樹脂粒子の粒子径としては、特に制限されないが、好ましくは０．１〜２０μｍ程度、より好ましくは０．５〜１５μｍ程度が挙げられる。
【００７１】
第２の保護層２が無機粒子を含む場合、第２の保護層２に含まれる無機粒子の含有量としては、特に制限されず、第２の保護層２に含まれる上記樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜５０質量部程度、より好ましくは５〜３０質量部程度が挙げられる。また、樹脂粒子の含有量としては、特に制限されず、第２の保護層２に含まれる上記の樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜２００質量部程度、より好ましくは１０〜１５０質量部程度が挙げられる。
【００７２】
なお、第２の保護層２において、無機粒子及び樹脂粒子の少なくとも一方が含まれる場合、第２の保護層２の表面からこれらの粒子の一部が突出していてもよいし、第２の保護層２の内部に粒子が埋没していてもよい。
【００７３】
第２の保護層２の厚みは、特に制限されないが、加飾シートに立体感を与えるとともに、成形後においても、第２の保護層２によって形成された凹凸形状が保持され、加飾シートに表出されていた高い立体感の劣化を効果的に抑制する観点からは、好ましくは０．１〜２０μｍ程度、より好ましくは０．５〜１０μｍ程度、さらに好ましくは１〜５μｍ程度が挙げられる。なお、第２の保護層２が上述の無機粒子及び樹脂粒子の少なくとも一方を含む場合、第２の保護層２の厚みとは、無機粒子または樹脂粒子が第２の保護層２の表面に位置していない部分の厚みをいう。
【００７４】
第２の保護層２は、上記の第１の保護層１と同様の方法により形成することができる。具体的には、第２の保護層２を形成する樹脂組成物を調製し、前記の厚みとなるように、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、インクジェット印刷等の公知の印刷方式、好ましくはグラビア印刷により第１の保護層１上の一部に樹脂組成物を塗布し、必要に応じて加熱や電離放射線の照射により樹脂組成物を硬化させることによって形成することができる。また、別途用意した基材上にパターン状に樹脂層を形成することで得られた転写シートを用いて、転写の手法により第１の保護層１上に第２の保護層２を形成することもできる。
【００７５】
第２の保護層２を電離放射線硬化性樹脂組成物により形成する場合、第１の保護層１を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物が未硬化又は半硬化の状態で第２の保護層２を形成する電離放射線硬化性樹脂組成物を部分的に形成し、次いで第１の保護層１及び第２の保護層２の両層の電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化し得る条件によって電離放射線を照射することによって、一度の電離放射線照射工程により両層を形成することができる。また、第１の保護層１の形成時と第２の保護層２の形成時の２度に分けて電離放射線を照射してもよい。
【００７６】
［絵柄層３］
絵柄層３は、樹脂成形品に装飾性を与える層であり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。前述の通り、本発明の加飾シートにおいては、絵柄層は部分的に設けられており、加飾シートを平面視した際に、金属薄膜層４による金属光沢を視認できるように設けられる。なお、前述の幅ｘは、絵柄層が設けられていない部分の幅に対応している（図１を参照）。
【００７７】
絵柄層３によって形成される模様は、特に制限されず、例えば、木目模様、大理石模様（例えばトラバーチン大理石模様）等の岩石の表面を模した石目模様、布目や布状の模様を模した布地模様、タイル貼模様、煉瓦積模様など挙げられ、これらを複合した寄木、パッチワーク等の模様も挙げられる。これらの模様は、通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。
【００７８】
絵柄層３に用いる絵柄インキとしては、バインダーに顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては、特に制限されず、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７９】
着色剤としては、特に制限されず、例えば、カーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料などが挙げられる。
【００８０】
絵柄層３の厚みは、特に制限されないが、例えば１〜３０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ程度が挙げられる。
【００８１】
［透明樹脂層５］
透明樹脂層５は、本発明の加飾シートの耐傷付き性や耐候性を高めると共に、成形性を高める支持体としての役割を果たし、必要に応じて、金属薄膜層４と絵柄層３との間に設けられる。また、透明樹脂層５は、金属薄膜層４を保護することを目的として設けることもできる。透明樹脂層５は、金属薄膜層４による意匠を隠蔽しないものであれば特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、またはアクリル樹脂などが挙げられる。
【００８２】
透明樹脂層５の厚みは、特に限定されないが、支持体としての役割を果たす観点からは、通常１５〜２００μｍ程度、好ましくは３０〜１５０μｍ程度である。また、金属薄膜層４を保護する役割を果たす観点からは、通常０．３〜５μｍ程度、好ましくは０．５〜３μｍ程度である。透明樹脂層５を形成する方法は、特に制限されないが、例えば、透明樹脂層５を構成するフィルムを熱ラミネート、ドライラミネートなどにより積層する方法や、透明樹脂層５を構成する樹脂を塗布する方法などが挙げられる。
【００８３】
［基材層６］
基材層６は、本発明の加飾シートにおいて支持体としての役割を果たすために、必要に応じて設けられる。基材層６に使用される樹脂成分については、特に制限されず、三次元成形性や射出樹脂層との相性等に応じて適宜選定すればよいが、好ましくは、熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、具体的には、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（以下「ＡＢＳ樹脂」と表記することもある）；アクリロニトリル−スチレン−アクリル酸エステル樹脂；アクリル樹脂；ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート樹脂；塩化ビニル系樹脂；ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）等が挙げられる。これらの中でも、ＡＢＳ樹脂が三次元成形性の観点から好ましい。基材層６を形成する樹脂成分としては、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。また、基材層６は、これら樹脂の単層シートで形成されていてもよく、また同種又は異種樹脂による複層シートで形成されていてもよい。
【００８４】
基材層６は、隣接する層との密着性を向上させるために、必要に応じて、片面又は両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理が施されていてもよい。基材層６の表面処理として行われる酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン紫外線処理法等が挙げられる。また、基材層６の表面処理として行われる凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材層６を構成する樹脂成分の種類に応じて適宜選択されるが、効果及び操作性等の観点から、好ましくはコロナ放電処理法が挙げられる。
【００８５】
また、基材層６には、着色剤などを配合した着色、色彩を整えるための塗装、デザイン性を付与するための模様の形成などがなされていてもよい。
【００８６】
基材層６の厚みは、特に制限されず、加飾シートの用途等に応じて適宜設定されるが、通常５０〜８００μｍ程度、好ましくは１００〜６００μｍ程度、さらに好ましくは２００〜５００μｍ程度が挙げられる。基材層６の厚みが上記範囲内であると、加飾シートに対してより一層優れた三次元成形性、意匠性などを備えさせることができる。
【００８７】
［隠蔽層］
隠蔽層は、基材層６の色の変化やバラツキを抑制する目的で、基材層６と第１の保護層１との間、基材層６と絵柄層３との間などに、必要に応じて設けられる層である。
【００８８】
隠蔽層は、基材層６が加飾シートの色調や絵柄に悪影響を及ぼすのを抑制するために設けられるため、一般には不透明色の層として形成される。
【００８９】
隠蔽層は、バインダーに、顔料、染料などの着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤などを適宜混合したインキ組成物を用いて形成される。隠蔽層を形成するインキ組成物は、上述の絵柄層３に使用されるものから適宜選択して使用される。
【００９０】
隠蔽層は、通常、厚みが１〜２０μｍ程度に設定され、所謂ベタ印刷層として形成されることが望ましい。
【００９１】
［プライマー層７］
プライマー層７は、金属薄膜層４と、これに隣接する層との密着性を高めることなどを目的として、これらの層間に必要に応じて含まれる層である。プライマー層７は、樹脂により形成することができる。
【００９２】
プライマー層７を形成する樹脂としては、特に制限されないが、例えば、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。これらの樹脂の中でも、好ましくは、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、及び（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９３】
上記ウレタン樹脂としては、ポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするポリウレタンを使用できる。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有する化合物であればよく、具体的には、ポリエステルポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール等が挙げられる。上記イソシアネートとしては、具体的には、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネート；４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族（又は脂環族）イソシアネートが挙げられる。
【００９４】
上記ウレタン樹脂の中でも、架橋後の密着性の向上等の観点から、好ましくは、ポリオールとしてアクリルポリオール、又はポリエステルポリオールと、架橋材としてヘキサメチレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートとから組み合わせ；さらに好ましくは、アクリルポリオールとヘキサメチレンジイソシアネートとを組み合わせが挙げられる。
【００９５】
上記アクリル樹脂としては、特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、２種以上の異なる（メタ）アクリル酸エステルモノマーの共重合体、又は（メタ）アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体が挙げられる。（メタ）アクリル樹脂として、より具体的には、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸プロピル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、（メタ）アクリル酸エチル−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体等の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらのアクリル樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００９６】
（メタ）アクリル−ウレタン共重合体樹脂としては、特に制限されないが、例えば、アクリル−ウレタン（ポリエステルウレタン）ブロック共重合系樹脂が挙げられる。また、硬化剤としては、前述する各種イソシアネートが用いられる。アクリル−ウレタン（ポリエステルウレタン）ブロック共重合系樹脂におけるアクリルとウレタン比の比率については、特に制限されないが、例えば、アクリル／ウレタン比（質量比）として、９／１〜１／９、好ましくは８／２〜２／８が挙げられる。
【００９７】
プライマー層７の厚みについては、特に制限されないが、例えば０．１〜１０μｍ程度、好ましくは１〜１０μｍ程度が挙げられる。プライマー層７がこのような厚みを充足することにより、第１の保護層１の割れ、破断、白化などを効果的に抑制することができる。
【００９８】
プライマー層７は、プライマー層７を形成する樹脂を用いて、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート、キスコート、ホイラーコート、ディップコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ流しコート、刷毛塗り、スプレーコート等の通常の塗布方法や転写コーティング法により形成される。ここで、転写コーティング法とは、薄いシート（フィルム基材）にプライマー層や接着層の塗膜を形成し、その後に加飾シート中の対象となる層表面に被覆する方法である。
【００９９】
［接着層８］
接着層８は、透明樹脂層５や基材層６と、これらと隣接する層との密着性を向上させることなどを目的として、必要に応じて設けられる層である。また、接着層８は、基材層６の裏面に設けられてもよい。
【０１００】
接着層８を形成する樹脂としては、加飾シートと射出樹脂との密着性を向上させることができるものであれば、特に制限されず、例えば、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が用いられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリル変性ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ウレタン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等挙げられる。熱硬化性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１０１】
また、接着層８としては、必要に応じて加熱及び加圧によって密着性を発現するヒートシール層であってもよい。
【０１０２】
接着層８は、接着層８の形成に用いられる樹脂を塗布することにより形成することができる。接着層８の厚みは、特に制限されないが、好ましくは１〜２０μｍ程度が挙げられる。
【０１０３】
２．加飾樹脂成形品
本発明の加飾樹脂成形品は、本発明の加飾シートに成形樹脂を一体化させることにより成形されてなるものである。即ち、本発明の加飾樹脂成形品は、成形樹脂層１０と、金属薄膜層４と、絵柄層３と、第１の保護層１と、第２の保護層２とをこの順に有する積層体からなり、絵柄層３が、金属薄膜層４の一部の上に設けられており、第２の保護層２が、絵柄層３の上であり、かつ、第１の保護層１の一部の上に設けられていることを特徴とする。本発明の加飾樹脂成形品では、必要に応じて、加飾シートに上述の透明樹脂層５、基材層６、プライマー層７、接着層８、隠蔽層などの少なくとも１層がさらに設けられていてもよい。
【０１０４】
本発明の加飾樹脂成形品は、例えば、本発明の加飾シートを用いて、インサート成形法、射出成形同時加飾法、ブロー成形法、ガスインジェクション成形法等の各種射出成形法により作製される。本発明においては、本発明の加飾シートを各種射出成形法に供して加飾樹脂成形品を作製することによって、射出成形の際に立体感が損なわれることを抑制するという上述の効果を発揮することができる。これらの射出成形法の中でも、好ましくはインサート成形法及び射出成形同時加飾法が挙げられる。
【０１０５】
インサート成形法では、まず、真空成形工程において、本発明の加飾シートを真空成形型により予め成形品表面形状に真空成形（オフライン予備成形）し、次いで必要に応じて余分な部分をトリミングして成形シートを得る。この成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を型締めし、流動状態の樹脂を型内に射出し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に加飾シートを一体化させることにより、加飾樹脂成形品が製造される。
【０１０６】
より具体的には、下記の工程を含むインサート成形法によって、本発明の加飾樹脂成形品が製造される。
本発明の加飾シートを真空成形型により予め立体形状に成形する真空成形工程、
真空成形された加飾シートの余分な部分をトリミングして成形シートを得るトリミング工程、及び
成形シートを射出成形型に挿入し、射出成形型を閉じ、流動状態の樹脂を射出成形型内に射出して樹脂と成形シートを一体化する一体化工程。
【０１０７】
インサート成形法における真空成形工程では、加飾シートを加熱して成形してもよい。この時の加熱温度は、特に限定されず、加飾シートを構成する樹脂の種類や、加飾シートの厚みなどによって適宜選択すればよいが、例えば基材層としてＡＢＳ樹脂フィルムを使用する場合であれば、通常１２０〜２００℃程度とすることができる。また、一体化工程において、流動状態の樹脂の温度は、特に限定されないが、通常１８０〜３２０℃程度とすることができる。
【０１０８】
また、射出成形同時加飾法では、本発明の加飾シートを射出成形の吸引孔が設けられた真空成形型との兼用雌型に配置し、この雌型で予備成形（インライン予備成形）を行った後、射出成形型を型締めして、流動状態の樹脂を型内に射出充填し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に本発明の加飾シートを一体化させることにより、加飾樹脂成形品が製造される。
【０１０９】
より具体的には、下記の工程を含む射出成形同時加飾法によって、本発明の加飾樹脂成形品が製造される。
本発明の加飾シートを、所定形状の成形面を有する可動金型の当該成形面に対し、加飾シートの金属薄膜層側の表面が対面するように設置した後、当該加飾シートを加熱、軟化させると共に、可動金型側から真空吸引して、軟化した加飾シートを当該可動金型の成形面に沿って密着させることにより、加飾シートを予備成形する予備成形工程、
成形面に沿って密着された加飾シートを有する可動金型と固定金型とを型締めした後、両金型で形成されるキャビティ内に、流動状態の樹脂を射出、充填して固化させることにより樹脂成形体を形成し、樹脂成形体と加飾シートを積層一体化させる一体化工程、及び
可動金型を固定金型から離間させて、加飾シート全層が積層されてなる樹脂成形体を取り出す取出工程。
【０１１０】
射出成形同時加飾法の予備成形工程において、加飾シートの加熱温度は、特に限定されず、加飾シートを構成する樹脂の種類や、加飾シートの厚みなどによって適宜選択すればよいが、例えば基材層としてポリエステル樹脂フィルムやアクリル樹脂フィルムを使用する場合であれば、通常７０〜１３０℃程度とすることができる。また、射出成形工程において、流動状態の樹脂の温度は、特に限定されないが、通常１８０〜３２０℃程度とすることができる。
【０１１１】
また、本発明の加飾樹脂成形品は、真空圧着法等の、予め用意された立体的な樹脂成形体（成形樹脂層）上に、本発明の加飾シートを貼着する加飾方法によっても作製することができる。真空圧着法では、まず、上側に位置する第１真空室及び下側に位置する第２真空室からなる真空圧着機内に、本発明の加飾シート及び樹脂成形体を、加飾シートが第１真空室側、樹脂成形体が第２真空室側となるように、且つ加飾シートの基材層６側が樹脂成形体側に向くように真空圧着機内に設置し、２つの真空室を真空状態とする。樹脂成形体は、第２真空室側に備えられた、上下に昇降可能な昇降台上に設置される。次いで、第１の真空室を加圧すると共に、昇降台を用いて成形体を加飾シートに押し当て、２つの真空室間の圧力差を利用して、加飾シートを延伸しながら樹脂成形体の表面に貼着する。最後に２つの真空室を大気圧に開放し、必要に応じて加飾シートの余分な部分をトリミングすることにより、本発明の加飾樹脂成形品を得ることができる。
【０１１２】
真空圧着法においては、上記の成形体を加飾シートに押し当てる工程の前に、加飾シートを軟化させて成形性を高めるため、加飾シートを加熱する工程を備えることが好ましい。当該工程を備える真空圧着法は、特に真空加熱圧着法と呼ばれることがある。当該工程における加熱温度は、加飾シートを構成する樹脂の種類や、加飾シートの厚みなどによって適宜選択すればよいが、基材層としてポリエステル樹脂フィルムやアクリル樹脂フィルムを使用する場合であれば、通常６０〜２００℃程度とすることができる。
【０１１３】
本発明の加飾樹脂成形品において、成形樹脂層は、用途に応じた樹脂を選択して形成すればよい。成形樹脂層を形成する成形樹脂としては、熱可塑性樹脂であってもよく、また熱硬化性樹脂であってもよい。
【０１１４】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１１５】
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【０１１６】
本発明の加飾樹脂成形品は、高い質感を有するので、例えば、自動車等の車両の内装材又は外装材；窓枠、扉枠等の建具；壁、床、天井等の建築物の内装材；テレビ受像機、空調機等の家電製品の筐体；容器等として利用することができる。
【実施例】
【０１１７】
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。
【０１１８】
＜実施例１＞
（加飾シートの作製）
基材層６としてＡＢＳフィルム（厚さ４７５μｍ）を用い、基材層６の表面に、アクリル樹脂からなる蒸着密着のためのプライマー層７を、グラビアコートにより厚さが１μｍとなるよう印刷した。その後、真空蒸着機を用いてスズ（Ｓｎ）を、５０ｎｍ程度の厚みで積層し、金属薄膜層４とした。続いて、アクリル樹脂からなる透明樹脂層５を、グラビアコートにより、厚さが１μｍとなるよう印刷した。次に、アクリル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含む絵柄層形成用インキを用い、グラビアコートにより、木目柄の絵柄層３（厚さ１μｍ）をパターン状（部分的）に形成した。次に、絵柄層３の表面に、第１の保護層１を形成するための電子線硬化性樹脂（多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレート）を、厚さ１〜６μｍの範囲でグラビアコートにより塗工した。続いて、前述の絵柄層３によって形成された木目の非導管部と同調するように、第２の保護層２を形成するための電子線硬化性樹脂（多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレート）を、厚さ２〜３μｍの範囲で、グラビアコートによりパターン状（部分的）に形成した。最後に、第１の保護層１及び第２の保護層２を形成するための電子線硬化性樹脂に、加速電圧１６５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射し、電子線硬化性樹脂を硬化させて、第１の保護層１及び第２の保護層２を形成し、図２に示されるような積層構成を備える加飾シートを得た。なお、実施例１で得られた加飾シートは、厚み方向の断面において、第２の保護層と絵柄層とが共に設けられていない領域Ａの幅ｘが、２〜１０ｍｍの部分が複数設けられており、例えば図５の模式図に示されるように、観察距離１ｍから平面視した場合に、金属薄膜層が模様として認識できる意匠を有している。
【０１１９】
＜実施例２＞
（加飾シートの作製）
転写基材シートとして、２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ３８μｍ）を用いた。転写基材シートの表面に、アクリル樹脂からなる蒸着密着のためのプライマー層７を、グラビアコートにより、厚さが１μｍとなるよう印刷した。その後、真空蒸着機を用いてスズ（Ｓｎ）を、５０ｎｍ程度の厚みで積層し、金属薄膜層４とした。続いて、ポリエステルからなる接着層８（ヒートシール層）をグラビアコートにより印刷した後、熱ラミネートにより、基材層６としてのＡＢＳフィルム（厚さ４００μｍ）に転写した。
一方、厚さ７５μｍのアクリルフィルム（透明樹脂層５）の片側に、アクリル樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含む絵柄層形成用インキを用い、グラビアコートにより、木目柄の絵柄層３（厚さ１μｍ）をパターン状（部分的）に形成した。次に、絵柄層３の表面に、第１の保護層１を形成するための電子線硬化性樹脂（多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレート）を、厚さ１〜６μｍの範囲でグラビアコートにより塗工した。続いて、絵柄層３によって形成された木目の非導管部と同調するように、第２の保護層２を形成するための電子線硬化性樹脂（多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレート）を、厚さ２〜３μｍの範囲で、グラビアコートによりパターン状（部分的）に形成した。最後に、第１の保護層１及び第２の保護層２を形成するための電子線硬化性樹脂に、加速電圧１６５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射し、電子線硬化性樹脂を硬化させて、第１の保護層１及び第２の保護層２を形成した。
次に、得られた積層体のアクリルフィルムの他方側に、ポリエステルポリオールからなる接着層８をグラビアコートにより印刷し、ドライラミネートにより、前述の金属薄膜層４を設けた積層体のプライマー層７側と貼り合わせることにより、図３に示されるような積層構成を備える加飾シートを得た。なお、実施例２で得られた加飾シートは、厚み方向の断面において、第２の保護層と絵柄層とが共に設けられていない領域Ａの幅ｘが、２〜１０ｍｍの部分が複数設けられており、例えば図５の模式図に示されるように、観察距離１ｍから平面視した場合に、金属薄膜層が模様として認識できる意匠を有している。
【０１２０】
＜比較例１＞
（加飾シートの作製）
基材層としてＡＢＳフィルム（厚さ４７５μｍ）を用いた。基材層の表面に、アクリル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含む絵柄層形成用インキを用い、グラビアコートにより、木目柄の絵柄層（厚さ１μｍ）を形成した。次に、絵柄層の表面に、第１の保護層を形成するための電子線硬化性樹脂（多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレート）を、厚さ１〜６μｍの範囲でグラビアコートにより塗工した。続いて、第１の保護層の表面に、絵柄層によって形成された木目の非導管部と同調するように、第２の保護層を形成するための電子線硬化性樹脂（多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレート）を、厚さ２〜３μｍの範囲で、グラビアコートによりパターン状（部分的）に形成した。最後に、第１の保護層及び第２の保護層を形成するための電子線硬化性樹脂に、加速電圧１６５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射し、電子線硬化性樹脂を硬化させて、第１の保護層及び第２の保護層を形成して、加飾シートを得た。なお、比較例１で得られた加飾シートでは、絵柄層が実質的に全面に設けられており、観察距離１ｍから平面視した場合に、全体として優れた立体感の木目柄の意匠を有しているが、金属薄膜層を備えていないために金属調の意匠感は有していない。
【０１２１】
＜比較例２＞
（加飾シートの作製）
転写基材シートとして、２軸延伸したマット化ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ３８μｍ）を用い、表面保護層形成用樹脂として、硬化後の厚さが１０μｍとなるようにして、電子線硬化性樹脂（多官能ポリカーボネート（メタ）アクリレート）を、転写基材シートの表面にグラビアコートにより印刷した。この未硬化樹脂層に、アクリル樹脂からなるプライマー層を、グラビアコートにより、厚さが１μｍとなるよう印刷した。次に、アクリル−塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体を含む絵柄層形成用インキを用い、グラビアコートにより、木目柄の絵柄層（厚さ１μｍ）をパターン状（部分的）に形成した。アクリル樹脂からなる蒸着密着のためのプライマー層を、グラビアコートにより、厚さが１μｍとなるよう印刷した。次に、真空蒸着機を用いてスズ（Ｓｎ）を、５０ｎｍ程度の厚みで積層し、金属薄膜層とした。続いて、ポリエステルからなる接着層（ヒートシール層）をグラビアコートにより印刷した後、熱ラミネートにより、基材層としてのＡＢＳフィルム（厚さ４７５μｍ）に転写して、加飾シートを得た。なお、比較例２で得られた加飾シートは、厚み方向の断面において、第２の保護層と絵柄層とが共に設けられていない領域Ａの幅ｘが、２〜１０ｍｍの部分が複数設けられており、例えば図５の模式図に示されるように、観察距離１ｍから平面視した場合に、金属薄膜層が模様として認識できる意匠を有しているが、木目柄部分の立体感がない意匠となっている。
【０１２２】
（加飾シートの質感の評価）
工業デザイナー２０人をモニターとし、上記で得られた各加飾シートの質感が十分な質感を有するか否かの官能評価を行った。質感が優れているとの評価が、１５人以上２０以下の加飾シートを、質感が特に良好「〇」と評価し、５人以上１５人未満の加飾シートを、質感が普通「△」と評価し、５人未満の加飾シートを、質感が良くない「×」と評価した。結果を表１に示す。
【０１２３】
【表１】
2018058220.tif 000003
【０１２４】
表１に示されるように、金属薄膜層と、当該金属薄膜層の一部の上に設けられた絵柄層と、第１の保護層と、当該第１の保護層の一部の上に設けられた第２の保護層とをこの順に有する積層体からなる実施例１，２の加飾シートは、加飾シートを平面視した際に、部分的に視認される金属光沢と、部分的に設けられた第２の保護層と絵柄層とによって表現された優れた立体感の意匠（木目柄）との組み合わせにより、優れた質感を備えていると評価された。
一方、比較例１の加飾シートは、優れた立体感の木目柄を備えているものの、質感は実施例１，２の加飾シートよりも劣った評価であった。また、比較例２の加飾シートは、部分的に視認される金属光沢の存在により、良好な質感を有しているものの、木目柄の立体感に欠け、全体として実施例１，２の加飾シートよりも劣った評価となった。
【符号の説明】
【０１２５】
１…第１の保護層
２…第２の保護層
３…絵柄層
４…金属薄膜層
５…透明樹脂層
６…基材層
７…プライマー層
８…接着層
１０…成形樹脂層
【図１】
2018058220.tif 000004
【図２】
2018058220.tif 000005
【図３】
2018058220.tif 000006
【図４】
2018058220.tif 000007
【図５】
2018058220.tif 000008