(57)【要約】  天然または合成のポリアミド繊維材料上の染料の、オゾンおよびＮＯxの作用に対する抵抗性を改善する方法であって、該繊維材料を、染色前、染色中または染色後に、式（Ｉ）、（II）および（III）［式中、Ｒは、式（IV）（式中、Ａ1およびＡ2は、互いに独立して、直接結合、Ｃ1〜Ｃ8アルキレンまたは−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ8アルキレンであり、Ｅは、ビニルまたはＯＳＯ3Ｈであり、ｎは、０または１を示す）の基である］の構造反復単位を含有するターポリマーを含む溶液で処理することを含む方法。得られる染色物およびプリントは、色合い、染め上がりおよび他の堅牢性特性、たとえば、光に対する堅牢性特性に影響せずに、改善されたオゾン堅牢性特性によって区別される。
2005511909.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然または合成のポリアミド繊維材料上の染料の、オゾンおよびＮＯxの作用に対する抵抗性を改善する方法であって、前記繊維材料を、染色前、染色中または染色後に、式（Ｉ）、（II）および（III）
【化１】
2005511909.tif 000011
［式中、Ｒは、式（IV）
【化２】
2005511909.tif 000012
（式中、Ａ1およびＡ2は、互いに独立して、直接結合、Ｃ1〜Ｃ8アルキレンまたは−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ8アルキレンであり、Ｅはビニルまたは−ＯＳＯ3Ｈであり、ｎは、０または１を示す）の基である］の構造反復単位を含有するターポリマーを含む溶液で処理することを含む方法。
【請求項２】
Ｒが、式（IVａ）〜（IVｆ）
【化３】
2005511909.tif 000013
の基である式（II）の構造反復単位を含有するターポリマーが使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒが、式（IVｇ）〜（IVｉ）
【化４】
2005511909.tif 000014
の基である式（II）の構造反復単位を含有するターポリマーが使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記ターポリマーが、式（Ｉ）の構造反復単位３０〜７０モル％、式（II）の構造反復単位１〜３０モル％および式（III）の構造反復単位１５〜５０モル％を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記ターポリマーが、１０００〜７００００の平均分子量（重量平均Ｍｗ）を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
溶液中に存在するターポリマーの量が、ポリアミド繊維材料の重量を基準にして０．０５〜１０重量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記繊維材料が、染色操作中または染色操作後に処理される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記ターポリマーを含む溶液での処理が２〜９のｐＨ値で実行される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記ターポリマーを含む溶液での処理が５０〜１００℃の温度で実行される、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記ターポリマーを含む溶液での処理が、パディング法または吸尽法によって実行される、請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記繊維材料が合成ポリアミド繊維材料である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記染料がアントラキノン染料である、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オゾンおよびＮＯxの作用に対する染料の抵抗性を改良するために、天然または合成のポリアミド繊維材料を処理する方法に関する。
【０００２】
染料を使用して得た染色物およびプリントは、しばしば、オゾンおよび窒素酸化物に対して高レベルの感受性を示す。たとえば、アントラキノン染料は、オゾンによって容易に酸化的に分解され、結果としてその吸収特性が変化し、従って変色する。このような作用は、特に青色アントラキノン染料で見られる。青色アントラキノン染料に基づく三色染色の色合いは、たとえば、ポリアミドカーペット織物は、オゾンの作用によって容易に変化する。このような欠点は、一般に、染めたポリアミド繊維材料を、フェノールおよびホルムアルデヒドの縮合物を主成分とする樹脂で処理することによって対処する。しかし、オゾン抵抗性を改良するための既知の組成物は、以下の欠点を有する：たとえば、他の堅牢性特性、たとえば光に対する堅牢性に効果がないか、有害作用を及ぼす。従って、特に、アニオン系染料で染めた天然または合成のポリアミド繊維材料の処理には、前記の欠点をもたない、オゾン抵抗性を高めるための改良された組成物が必要である。
【０００３】
米国特許第６２８０４８２号に記載の方法によれば、ポリアミド繊維に対するアニオン系染料の染色のオゾン抵抗性は、アクリル酸またはメタクリル酸をベースとするホモポリマーまたはコポリマーの溶液で処理することにより、かなり改善される。
【特許文献１】米国特許第６２８０４８２号明細書
【０００４】
現在、ポリアミド繊維材料に対する染色の抵抗性は、特定のスチレン／無水マレイン酸ターポリマーによる処理に付すことによって、他の堅牢性特性に悪影響を与えずに改善されることが分かっている。
【０００５】
本発明は、天然または合成のポリアミド繊維材料上の染料の、オゾンおよびＮＯxの作用に対する抵抗性を改善する方法であって、該繊維材料を、染色前、染色中または染色後に、式（Ｉ）、（II）および（III）
【化５】
2005511909.tif 000003
［式中、Ｒは、式（IV）
【化６】
2005511909.tif 000004
（式中、Ａ1およびＡ2は、互いに独立して、直接結合、Ｃ1〜Ｃ8アルキレンまたは−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ1〜Ｃ8アルキレンであり、Ｅはビニルまたは−ＯＳＯ3Ｈであり、ｎは、０または１を示す）の基である］の構造反復単位を含有するターポリマーを含む溶液で処理することを含む方法に関する。
【０００６】
遊離酸基を有する式（Ｉ）、（II）および（III）を含む構造反復単位を含有するターポリマーを使用する代わりに、対応する塩類、すなわちＣＯＯＭ基（Ｍはアルカリ金属またはアンモニウムである）を有するターポリマーも使用できることが理解されるであろう。
【０００７】
Ｃ1〜Ｃ8アルキレン基としては、たとえば、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、プロピリデン、イソプロピリデン、ヘキサメチレンおよびオクタメチレンなどがある。
【０００８】
Ａ1およびＡ2は、好ましくは、直接結合またはエチレンである。
【０００９】
本発明による方法では、好適には、式（II）（式中、Ｒは、式（IVａ）〜（IVｆ）
【化７】
2005511909.tif 000005
の基である）の構造反復単位を含有するターポリマーの使用が挙げられる。
【００１０】
殊に好ましいターポリマーは、式（II）（式中、Ｒは、式（IVｇ）〜（IVｉ）
【化８】
2005511909.tif 000006
の基である）の構造反復単位を含有する。
【００１１】
オゾン抵抗性を改善するための手段として本発明に従って使用されるターポリマーにおける、式（Ｉ）、（II）および（III）の構造単位の量的比率は、広い範囲内で様々であってもよい。好ましくは、該ターポリマーは、３０〜７０モル％、殊に４０〜６０モル％、特に４５〜５５モル％の、式（Ｉ）の構造反復単位、１〜３０モル％、殊に７．５〜２５モル％、特に１０〜２０モル％の、式（II）の構造反復単位、および１５〜５０モル％、殊に２５〜４５モル％、特に３０〜４０モル％の、式（III）の構造反復単位を含有する。
【００１２】
本発明による方法で使用するためのターポリマーは、式（Ｉ）、（II）および（III）の構造反復単位を含有するほかにも、フリーラジカル重合性モノマーから誘導されるさらなる構造反復単位を含有してもよい。
【００１３】
好適なフリーラジカル重合可能モノマーとしては、たとえば、アクリル酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、ビニル酢酸、ビニルオキシ酢酸、ビニルプロピオン酸、クロトン酸、アコニット酸、アリル酢酸、アリルオキシ酢酸、α、β−ジメチルアクリル酸、アリルマロン酸、アリルオキシマロン酸、メチレンマロン酸、グルタコン酸、β−カルボキシエチルアクリレート、アリルオキシ−３−ヒドロキシブタン酸、アリルコハク酸、アクリルアミドグリコール酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ）アクリルアミド−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミド−エタンスルホン酸、（メタ）アクリルアミドメタンスルホン酸、スルホプロピル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルカプロラクタム、ジアリルアミン、Ｎ−メチルジアリルアミン、Ｎ−エチルジアリル−アミン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル−イミダゾール、Ｎ−ビニルイミダゾリン、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾリン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、Ｃ1〜Ｃ22アルキルビニルケトン、Ｃ1〜Ｃ22アルキルビニルエーテル、オレフィン類、たとえば、エチレン、プロピレン、イソブテン、スチレンまたはそれらの誘導体、たとえばヒドロキシスチレン、１，２−ジメトキシエチレン、ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ4アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルＣ1〜Ｃ22アルキルエステル、（メタ）アクロレイン、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−モノ／Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ10アルキル（メタ）アクリルアミド、（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシ（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ2アルキルアミノ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル（メタ）アクリレート類、および不飽和アセタール類、ケタール類並びにオルトカルボン酸エステル類、たとえば２，５−ジメトキシ−２，５−ジヒドロフランまたは２−メトキシ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランなどがある。
【００１４】
複数のターポリマーの混合物を、本発明による方法で使用することも可能である。
【００１５】
本発明による方法で使用されるターポリマーは、１０００〜７００００、好ましくは１２００〜２００００、殊に１５００〜１００００の平均分子量（重量平均Ｍｗ）を有する。
【００１６】
ＮＯxおよびオゾンに対する抵抗性を改善するための手段として、本発明に従って使用される上式（Ｉ）、（II）および（III）の構造反復単位を含有するターポリマーは、それ自体周知の方式で調製される。
【００１７】
好ましくは、ＳＭＡコポリマー（スチレン／無水マレイン酸コポリマー）が出発材料として使用される；このようなコポリマーは、製造しやすく、また市販もされている。式（Ｉ）、（II）および（III）の構造反復単位を含有するターポリマーは、ＳＭＡコポリマーと、式（Ｖ）
【化９】
2005511909.tif 000007
（式中、Ａ1、Ａ2、Ｅおよびｎは、上文で定義した通りである）のアニリンとを反応させることによって得られる。
【００１８】
浴比にかかわらず、本発明による方法で使用するターポリマーは、ポリアミド繊維材料の重量を基準にして、たとえば、０．０５〜１０重量％、殊に０．１〜６重量％、特に０．５〜４重量％の量で使用される。
【００１９】
本発明に従って使用されるターポリマーによるポリアミド繊維材料の処理は、染色操作前、染色操作中、または染色操作後に実行することができ、好ましくは染色操作中、または染色操作後に実行する。
【００２０】
本発明に従って使用されるターポリマーによるポリアミド繊維材料の処理が、染色操作中に実施されるとき、上述の量で該ポリマーを該染料液に加え、該繊維材料を通常の方式で染色することにより、本発明による方法は都合よく実行される。
【００２１】
本発明に従って使用されるターポリマーによるポリアミド繊維材料の処理が、染色操作後に実施されるとき、ポリアミド繊維材料を通常の方式で先ず染色し、次いで、該ポリマーを上述の量で含有する新たな水性溶液で後処理を実行することにより、本発明による方法は都合よく実行される。次いで、さらなるすすぎ操作なしで、染めたポリアミド繊維材料から水を除去し、さらに該材料を通常の方式で乾燥させることができる。後処理は、通常、新たな溶液で実行される。しかし、最後に、該染浴が実質的に吸尽され、未だ十分に酸性であれば、染浴中で直接実行することもできる。該処理後、短時間の冷水すすぎが一般に行われる。
【００２２】
好適なポリアミド繊維材料としては、天然ポリアミド繊維材料、たとえばウールまたはシルク、合成ポリアミド繊維材料、たとえばポリアミド６またはポリアミド６，６、および繊維混合物、たとえばウール／セルロース、ポリアミド／セルロースまたはポリアミド／ウール配合物などがある。繊維材料は、好ましくは合成ポリアミド繊維材料である。
【００２３】
編織布物品は、任意の形態、たとえば、繊維、撚糸、織物または編物の形態で使用することができる。
【００２４】
染色は、たとえば、アニオン系染料で実行され、たとえば、Colour Index、3版（1971年）およびその補遺に「酸性染料」という見出しで記載されている、通例使用されるアニオン系染料が好適である。
【００２５】
例としては、スルホ基含有モノアゾ、ポリアゾ、金属錯体アゾ、アントラキノン、フタロシアニンおよびホルマザン染料などが挙げられる。
【００２６】
好ましくは、染色は、アントラキノン染料、殊に青色アントラキノン染料で実行される。
【００２７】
ポリアミド繊維材料の染色に使用されるアニオン系染料物は、その遊離スルホン酸の形、または、好ましくは、その塩の形のいずれかである。
【００２８】
塩類としては、たとえば、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびアンモニウム塩類および有機アミンの塩類が考えられる。ナトリウム、リチウム、カリウムおよびアンモニウム塩類およびモノ−、ジ−およびトリ−エタノールアミンの塩類を、例として挙げることができる。
【００２９】
ポリアミド繊維材料の染色に使用されるアニオン系染料は、さらなる添加物、たとえば塩化ナトリウムまたはデキストリンを含んでもよい。
【００３０】
該ポリアミド繊維材料は、このような染料に通例使用される染色方法およびプリント方法によって、たとえば吸尽方法によって、アニオン系染料で染色することができる。染料液またはプリント用ペーストは、水および染料を含むほかにも、さらなる成分、たとえば湿潤剤、消泡剤、均染剤、または繊維材料の特質に影響する物質、たとえば柔軟剤、難燃剤または防汚剤、撥水剤、撥油剤、ならびに硬水軟化剤、および天然または合成の増粘剤、たとえばアルギネート類およびセルロースエーテル類を含む。
【００３１】
アニオン系染料が染浴またはプリント用ペーストに使用される量は、望ましい色合いの深さによって、広い範囲内で様々であってもよく、染色すべき物品またはプリント用ペーストを基準にして、０．０１〜１５重量％、殊に０．０１〜１０重量％が、一般に有利であった。
【００３２】
本発明に従って使用されるターポリマーの存在下でのアニオン系染料による染色は、好ましくは、２〜９、殊に４〜７のｐＨ値で実行される。選択される浴比は、広い範囲内で様々であってもよく、たとえば１：５〜１：５０、好ましくは１：５〜１：３０であってもよい。本発明に従って使用されるターポリマーの存在下での染色は、好ましくは５０〜１００℃、殊に８０〜１００℃で実行される。
【００３３】
本発明に従って使用されるターポリマーによる後処理は、好ましくは、パディング法によって、または殊に吸尽法によって実行される。選択される浴比は、広い範囲内で様々であってもよく、たとえば、１：４〜１：１００、好ましくは１：１０〜１：４０、殊に１：５〜１：４０であってもよい。
【００３４】
特別の装置は必要ではない。たとえば、従来の染色装置、たとえばオープンバス（open bath）、ウインチバック（winch back）、ジグ、または櫂形染色装置、ジェット式染色装置または循環式染色装置を使用することが可能である。
【００３５】
本手順は、たとえば、２０〜１００℃、殊に５０〜１００℃、特に６０〜１００℃の温度で、有利に実行される。処理時間は、たとえば、１０〜６０分、好ましくは１５〜４０分であろう。溶液のｐＨ値は、一般に２〜９、殊に４〜７、特に４〜６である。
【００３６】
定着剤を含むほかにも、該溶液は、通例使用される添加物、電解質、たとえば塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウム、分散剤および湿潤剤、酸供与体および消泡剤等を含む。
【００３７】
本発明による方法に従って得られる、染料、たとえばアニオン系染料による、ポリアミド繊維材料に対する染色またはプリントは、染め上がり、色合いまたは光堅牢性特性に悪影響を及ぼすことなく、オゾンおよびＮＯxに対する堅牢性においてかなりの改善を示す。
【００３８】
以下の実施例は、例を挙げて本発明を説明するのに役立つ。特に明記されていなければ、温度はセ氏であり、部は重量部であり、パーセンテージは重量パーセンテージである。。重量部は、キログラムとリットルの比率で、容量部と関係する。
【００３９】
調製例
〔実施例〕
３５０mlスルホン化用フラスコ内で、ＳＭＡ（登録商標）１０００（１５００〜２０００の平均分子量を有する、アトフィナ（Atofina）から販売されている無水マレイン酸とスチレンのコポリマー）２３．２g、ジメチルホルムアミド８０ml、およびトリブチルアミン５滴を８５℃に加熱した。得られた溶液に、２−［（４−アミノフェニル）スルホニル］エチル硫酸水素塩７．４gを加えた。８５℃で５時間反応させた後、このポリマーをエタノールで沈殿させ、濾去し、乾燥させた。式（Ｉ）の構造反復単位５０モル％、式（II）（式中、Ｒは、式（IVｈ）の基である）の構造反復単位１２．５モル％、および式（III）の構造反復単位３７．５モル％を含有するポリマー２２gを得た。
【００４０】
実施例２
３５０mlスルホン化用フラスコ内で、ＳＭＡ（登録商標）１０００（アトフィナ（Atofina）から販売されている無水マレイン酸とスチレンのコポリマー）２３．２g、ジメチルホルムアミド８０ml、およびトリブチルアミン５滴を８５℃に加熱した。得られた溶液に、２−［（４−アミノフェニル）スルホニル］エチル硫酸水素塩１０．４gを加えた。８５℃で５時間反応させた後、このポリマーをエタノールで沈殿させ、濾去し、乾燥させた。式（Ｉ）の構造反復単位５０モル％、式（II）（式中、Ｒは、式（IVｈ）の基である）の構造反復単位１７．５モル％、および式（III）の構造反復単位３２．５モル％を含有するポリマー２１gを得た。
【００４１】
実施例３
３５０mlスルホン化用フラスコ内で、ＳＭＡ（登録商標）１０００（アトフィナ（Atofina）から販売されている無水マレイン酸とスチレンのコポリマー）２３．２g、ジメチルホルムアミド８０ml、およびトリブチルアミン５滴を８５℃に加熱した。得られた溶液に、４−アミノ安息香酸［２−［２−（スルホキシ）エチル］スルホニル］エチルアミド９．４gを加えた。８５℃で５時間反応させた後、このポリマーをエタノールで沈殿させ、濾去し、乾燥させた。式（Ｉ）の構造反復単位５０モル％、式（II）（式中、Ｒは、式（IVｉ）の基である）の構造反復単位１２．５モル％、および式（III）の構造反復単位３７．５モル％を含有するポリマー２３．１gを得た。
【００４２】
実施例４
３５０mlスルホン化用フラスコ内で、ＳＭＡ（登録商標）１０００（アトフィナ（Atofina）から販売されている無水マレイン酸とスチレンのコポリマー）２３．２g、ジメチルホルムアミド７０ml、およびトリブチルアミン５滴を８５℃に加熱した。得られた溶液に、４−アミノフェニルビニルスルホン４．５gを加えた。８５℃で５時間反応させた後、室温で、１Ｎ  ＮａＯＨ  １０gをそこへゆっくり滴加した。先ず、このポリマーを沈殿させ、次いで再溶解させた。水を加えた後、ポリマーが沈殿した。このバッチをｐＨ５．０に中和し、白色懸濁液を得た。水／ＤＭＦ混合物の一部を蒸留除去し、固形分を２０％に調整した。式（Ｉ）の構造反復単位５０モル％、式（II）（式中、Ｒは、式（IVg）の基である）の構造反復単位１２．５モル％、および式（III）の構造反復単位３７．５モル％を含有する透明なポリマー溶液１６２gを得た。
【００４３】
応用例１〜３
式
【化１０】
2005511909.tif 000008
の染料０．０３７重量部、水５５４重量部、緩衝液（ｐＨ６．５）１５重量部、およびユニバジン（Univadin）（登録商標）ＰＡnew（チバＳＣ（Ciba SC）から販売されている均染剤）０．９重量部から、染料溶液を調製した。得られた染浴（３０℃）中に、ポリアミドカーペット（ＰＡ６）３０重量部を入れた。４５分の間に、温度を沸点まで一様に上昇させ、次いで、その温度でさらに３０分間、染色を実行した。続いて、青色に染まったカーペットをすすいだ。染まったカーペット織物を、水５６０重量部、実施例１からのポリマーの３％溶液２０重量部および緩衝液（ｐＨ４．５）１５重量部からなる新鮮な染浴中、７５℃の温度で１５分間、後処理した。続いて、このカーペット織物をすすぎ、乾燥させた。得られた染色物の堅牢性特性を、試験仕様書ＩＳＯ  １０５−Ｇ０３（オゾン堅牢性）およびＩＳＯ  １０５−Ｇ０４（ＮＯx堅牢性）に準拠して測定した。後処理に付さなかった同一染色物と比較して、オゾンおよびＮＯxに対する抵抗性の明確な上昇が認められた。
【００４４】
上述の実施例１からのポリマー溶液２０重量部の代わりに、実施例２または３からのポリマーの３％溶液２０重量部を使用したとき、青色の、オゾンおよびＮＯx抵抗性の染色物が同様に得られた。
【００４５】
応用例４〜６
式
【化１１】
2005511909.tif 000009
の染料０．０３１重量部、水５５４重量部、実施例１からのポリマーの３％溶液２０重量部、緩衝液（ｐＨ５．０）１５重量部、およびユニバジン（Univadin）（登録商標）ＰＡnew（チバＳＣ（Ciba SC）から販売されている均染剤）０．９重量部から、染料溶液を調製した。得られた染浴（３０℃）中に、ポリアミドカーペット（ＰＡ６）３０重量部を入れた。４５分の間に、温度を沸点まで一様に上昇させ、次いで、その温度でさらに３０分間、染色を実行した。続いて、青色に染まったカーペットをすすいで乾燥させた。得られた染色物の堅牢性特性を、試験仕様書ＩＳＯ  １０５−Ｇ０３（オゾン堅牢性）およびＩＳＯ  １０５−Ｇ０４（ＮＯx堅牢性）に準拠して測定した。後処理に付さなかった同一染色物と比較して、オゾンおよびＮＯxに対する抵抗性の明確な上昇が認められた。
【００４６】
上述の実施例１からのポリマー溶液２０重量部の代わりに、実施例２または３からのポリマーの３％溶液２０重量部を使用したとき、青色の、オゾンおよびＮＯx抵抗性の染色物が同様に得られた。
【００４７】
応用例７〜９
式
【化１２】
2005511909.tif 000010
の染料０．０３１重量部、水５５４重量部、実施例１からのポリマーの３％溶液２０重量部、緩衝液（ｐＨ７．０）１５重量部、およびチバテックス（Cibatex）（登録商標）ＡＤＮ（チバＳＣ（Ciba SC）から販売されている酸供与体）２．０重量部から、染料溶液を調製した。得られた染浴（３０℃）中に、ポリアミドカーペット（ＰＡ６）３０重量部を入れた。４５分の間に、温度を沸点まで一様に上昇させ、次いで、その温度でさらに３０分間、染色を実行した。続いて、青色に染まったカーペットをすすいで乾燥させた。得られた染色物の堅牢性特性を、試験仕様書ＩＳＯ  １０５−Ｇ０３（オゾン堅牢性）およびＩＳＯ  １０５−Ｇ０４（ＮＯx堅牢性）に準拠して測定した。後処理に付さなかった同一染色物と比較して、オゾンおよびＮＯxに対する抵抗性の明確な上昇が認められた。
【００４８】
上述の実施例１からのポリマー溶液２０重量部の代わりに、実施例２または３からのポリマーの３％溶液２０重量部を使用したとき、青色の、オゾンおよびＮＯx抵抗性の染色物が同様に得られた。
【国際調査報告】
2005511909.tif 000015
2005511909.tif 000016