(57)【要約】インクジェット記録材料としてのビニルピロリドン（ＰＶＰ）とビニルアルコール（ＰＶＡ）の共重合体（ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＰＶＰ）−ｃｏ−ｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ（ＰＶＡ））の使用および調製。ＰＶＰとポリ酢酸ビニルの共重合体（ＰＶＰ／ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ（ＰＶＡｃ）ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を、水、少なくとも１つのアルコール、および少なくとも１の強塩基を含む混合物で加水分解するステップを含むＰＶＰとＰＶＡの共重合体（ＰＶＰ／ＰＶＡ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）を作成する方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット印刷媒体としてＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体を使用する方法であって、
ａ）ＰＶＰ／ポリビニルエステル共重合体を、水、少なくとも１つのアルコール、および少なくとも１の強塩基を含む混合物で加水分解してＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体を作成するステップと、
ｂ）前記加水分解したＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体を含む合成物から少なくとも１枚の印刷媒体を作成するステップと、
ｃ）前記少なくとも１枚の印刷媒体をインクジェット印刷するステップとを含む方法。
【請求項２】
前記ＰＶＰ／ポリビニルエステル共重合体のポリビニルエステルが、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルビバレート、ポリビニルプロピオネート、ポリビニル−２−ヘキサン酸エチル、およびポリビニルベルサテート（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ  ｖｅｒｓａｔａｔｅ）からなるグループから選択された請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリビニルエステルが、ポリ酢酸ビニルである請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記混合物が、前記混合物中に存在するポリビニルエステル量に対して多くとも１当量の前記少なくとも１つの強塩基を有する請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ＰＶＰ／ポリビニルエステル共重合体が、約５〜約３０重量パーセントのＰＶＰと、約７０〜約９５重量パーセントのポリビニルエステルとを含む請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記加水分解するステップが、約５０℃から約６５℃まで約３時間行われる請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記ＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体が、モノアルデヒド、ジアルデヒド、トリメチロールメラミン、尿素ホルムアルデヒド、ブロックトアルデヒド、ポリアクロレイン、ホウ酸塩、Ｎ−ラクタムカルボン酸塩、ジカルボン酸、ジイソシアネート、ジビニル硫酸、および無機化合物からなるグループから選択された架橋剤によって架橋される請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記無機化合物が、ゲルマニウム酸、ゲルマニウム酸塩、チタン塩類、チタンエステル、クロム酸塩、バナジン酸塩、ＩＢ属の塩類からなるグループから選択された請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記架橋剤が、ＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体重量の約０．１〜約５％である請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
ＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体の少なくとも１つの層を含むインクジェット印刷媒体。
【請求項１１】
前記ＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体の少なくとも１つの層が、約５〜約３０重量パーセントのＰＶＰと、約７０〜約９５パーセントのＰＶＡとを含む請求項１０に記載の媒体。
【請求項１２】
前記少なくとも１つの層のＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体が、モノアルデヒド、ジアルデヒド、トリメチロールメラミン、尿素ホルムアルデヒド、ブロックトアルデヒド（ｂｌｏｃｋｅｄ  ａｌｄｅｈｙｄｅ）、ポリアクロレイン、ホウ酸塩、Ｎ−ラクタムカルボン酸塩、ジカルボン酸、ジイソシアネート、ジビニル硫酸、および無機化合物からなるグループから選択された架橋剤によって架橋された請求項１０に記載の媒体。
【請求項１３】
前記無機化合物が、ゲルマニウム酸、ゲルマニウム酸塩、チタン塩類、チタンエステル、クロム酸塩、バナジウム酸塩、ＩＢ族塩類からなるグループから選択された請求項１２に記載の媒体。
【請求項１４】
前記架橋剤が、前記ＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体重量の約０．１〜約５％である請求項１２に記載の媒体。
【請求項１５】
前記媒体が、膨潤可能な媒体である請求項１０に記載の媒体。
【請求項１６】
前記ＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体の少なくとも１つの層が、ゼラチン、ＰＶＡ、ＰＶＰ、ポリ（エチレンオキシド）、カチオンＰＶＡ、アセトアセチル化ＰＶＡ、ヒドロキシエチルセルロース、およびヒドロキシメチルセルロースからなるグループから選択された水溶性高分子と結合された請求項１５に記載ので媒体。
【請求項１７】
前記媒体が、多孔質媒体である請求項１０に記載の媒体。
【請求項１８】
前記ＰＶＰ／ＰＶＡの少なくとも１つの層が、無機顔料のバインダとして作用する請求項１７に記載の媒体。
【請求項１９】
前記無機顔料が、シリカ、アルミノケイ酸塩、アルミナ、シリカボリア（ｓｉｌｉｃａ−ｂｏｒｉａ）、およびケイ酸マグネシウムからなるグループから選択された請求項１８に記載の媒体。
【請求項２０】
ＰＶＰ／ＰＶＡと無機顔料の比率が約５〜約３０％である請求項１９に記載の媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、インクジェット記録材料としての（ビニルピロリドン（ＰＶＰ）とビニルアルコール（ＰＶＡ）の共重合体（ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ（ＰＶＰ）−ｃｏ−ｖｉｎｙｌａｌｃｏｈｏｌ（ＰＶＡ））の使用および調製に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンタ、すなわち、１つまたは複数のノズルからそのノズルと隣り合って配置された記録シートの表面に複数の個別のインク滴を発射することによって画像を形成するプリンタは、近年、売り上げを大きく伸ばしている。そのようなインクジェットプリンタは、単色とフルカラーの両方で高品質の文字や画像を再現することができ、反射プリントと透明シートの両方を作成することができ、製造と操作が比較的安価であるという利点を持つ。したがって、現在、インクジェットプリンタは、家庭／小規模オフィス市場で優位に立っており、また一般に大規模オフィスに使用されている白黒レーザプリンタで不可能なカラー機能を提供するため使用されることもある。
【０００３】
最新のインクジェットプリンタは、ほとんどどんな従来の用紙や類似の媒体にも印刷することができ、実際には、文字を印刷するために慣例的に市販の写真複写紙が使用されるが、そのようなプリンタによって作成される画像の品質は、使用する媒体の特性による影響を大きく受ける。高品質の画像を確実に作成するためには、媒体（インクジェット記録シート）が素早く乾くことが必要であり、そうでないとプリンタの出力トレイ内にシートが連続的に積み重なったときにインクで汚れることがある。一方、媒体はインク滴の過度の拡がりを促進してはならず、その理由は、そのような拡がりによって画像解像度が低下し、隣り合ったインク滴が混じった場合に色の歪みが生じる場合があるためである。また、媒体は、「ウイッキング」、すなわち紙などの繊維質の媒体中の毛管作用によるインクの拡がりも促進してはならない。媒体は、媒体の実質的な歪みなしにインクを吸収できなければならず、そうでないと、見苦しい「シワ（ｃｏｃｋｌｉｎｇ）」（波状および類似のひだの形成）が生じることがあり、ほとんどの観察者はそのような歪みを許せないと感じる。媒体は、インクが乾いた後で、濡れた面と接したときに画像からインクがにじみ出ないようなものでなければならない。最終的には、画像の滑らかさ、光沢、感触などの表面の特性は、ほとんど媒体のこれらと同じ特性によって決まるので、媒体は、印刷する画像のタイプに適切した特性を持たなければならない。次第に一般的になってきているように、カメラまたはスキャナによって作成されたデジタル画像を印刷するためにインクジェットプリンタが使用される場合、媒体は、滑らかでなければならず、また従来のハロゲン化銀を利用した写真印画紙の高い光沢と滑らかな感触を持たなければならない。
【０００４】
インクジェット媒体には２つのタイプ、すなわち反射型表示（プリント）と透過型表示（透明シート）がある。一般に印刷に使用される基材は、被覆した紙あるいは樹脂を被覆した紙である。一般に透明シートに使用される基材は、酢酸セルロースやポリエステルなどのプラスチックフィルムである。媒体とのインクの親和性を高め、かつ画像品質と印刷耐久性を高めるために、一般に、顔料を含む場合もあり含まない場合もある水溶性高分子が使用される。中でもポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンは、インクジェット記録材料に使用される最も一般的な高分子である。
【０００５】
ビニルピロリドンとの共重合体が知られている。ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体（Ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ−ｃｏ−ｖｉｎｙｌ  ａｃｅｔａｔｅ））、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合生成物は、最初に商業的に成功した種類のビニルピロリドン共重合体であり、現在では、ＩＳＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（ＩＳＰ）とＢＡＳＦ  ＡＧ  （ＢＡＳＦ）の両方によって大量に製造され販売されている。また、様々な他のモノマーとビニルピロリドンの共重合体も知られている。最も知られているものには、メタクリル酸ジメチルアミノエチル（ＤＭＡＥＭＡ）、塩化メチルビニルイミダゾリウム（ｍｅｔｈｙｌｖｉｎｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ）（ポリクオタニウム１６）、メタクリルアミドプロピルトリメチル塩化アンモニウム（ポリクオタニウム２８）、アクリル酸（ＡＡ）、α−オレフィン、およびスチレンがある（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｎ−ビニルアミド高分子：７共重合、ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｍｒｗ．ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ．ｗｉｌｅｙ．ｃｏｍ／ｋｉｒｋ／ａｒｔｉｃｌｅｓ／ｖｉｎｙｌｏｇｉ．ａ０２／ｓｅｃｔ１７．ｈｔｍｌ）。しかしながら、これらの共重合体は、画像品質が十分でなく、汚れや指紋の付着に弱い。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、ａ）ＰＶＰ／ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡｃ）共重合体を、水、少なくとも１つのアルコール、および少なくとも１つの強塩基を含む混合物で加水分解するステップを含むポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）／ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）共重合体を作成する方法に関する。本発明は、また、以上の方法によって作成されたＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体（ポリビニルピロリドンとポリビニルアルコールの共重合体）に関する。
【０００７】
本発明は、また、ａ）ＰＶＰ／ＰＶＡｃ共重合体（ポリビニルピロリドンとポリ酢酸ビニルの共重合体）を、水、少なくとも１のアルコール、および少なくとも１の強塩基を含む混合物で加水分解して、ＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体を作成するステップと、ｂ）加水分解したＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体を含む合成物から少なくとも１枚の印刷媒体を作成するステップと、ｃ）少なくとも１枚の印刷媒体をインクジェット印刷するステップとを含む、インクジェット印刷媒体としてＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体を使用する方法に関する。
【０００８】
本発明は、さらに、約１〜約５０重量パーセントのＰＶＰと、約５０から約９９重量パーセントのＰＶＡを含むＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体に関する。
【０００９】
さらに、本発明は、ＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体の少なくとも１つの層を含むインクジェット印刷媒体に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
膨潤可能なインクジェット媒体用の最も一般的な水溶性高分子のいくつかは、ゼラチン、ＰＶＡ、ＰＶＰ、およびポリ（エチレンオキシド）、ならびにこれらの混合物である。一般にこれらの高分子のうちの複数の混合が行われるが、適合性の問題が起こることが多い。不適合性は、被覆および画像品質の低下の原因になる。
【００１１】
これらのすべての水溶性高分子のうち、ゼラチンとＰＶＡだけが架橋性がある。これらの高分子は、そのように架橋性がないため、耐水性が低い。ＰＶＰの具体的な欠点には、粘着性、低い耐光性、低い耐汚れ性、および低い耐指紋付着性がある（しかしこれらに限定されない）。ＰＶＡの具体的な欠点には、低い画像品質、乾きにくさ、低い癒着性、および低いインク吸収率がある（これらに限定されない）。
【００１２】
本出願人は、ＰＶＰ−コ−ポリ（ビニルエステル）、好ましくはＰＶＰ−コ−ポリ（酢酸ビニル）の加水分解から作成されたＰＶＰとＰＶＡの共重合体が、両方の高分子の利点を兼ね備えておりかつどちらの高分子の欠点も大幅に克服することを発見した。また、これは、これらの２つの高分子間の不適合性を解決する。
【００１３】
ＰＶＰと違って、ＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体の低い耐汚れ性と低い耐水性は、架橋によって改善することができる。代表的な架橋剤には、モノアルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドなど）、ジアルデヒド（グルタルアルデヒド、グリオキサール、コハク酸ジアルデヒドなど）、トリメチロールメラミン、尿素樹脂、ブロックトアルデヒド（ｂｌｏｃｋｅｄ  ａｌｄｅｈｙｄｅ）（例えば、ＢＡＳＦによるＣｕｒｅｓａｎ  ２００）、ポリアクロレイン、ホウ酸、およびホウ酸塩（ホウ酸塩、ホウ酸メチル、三フッ化ホウ素、無水ホウ素、ホウ砂、ペルオキソホウ酸塩、およびボランなど）がある。他の可能な架橋剤には、Ｎ−ラクタムカルボン酸塩、ジカルボン酸（マレイン酸またはシュウ酸）、ジイソシアン酸塩、ジビニール硫酸、ならびにゲルマニウム酸およびゲルマニウム酸塩、チタン塩およびエステル、クロム酸塩およびバナジン酸塩、第二銅塩、その他のＩＢ属の塩などの無機化合物がある。架橋剤は、ＰＶＰ／ＰＶＡ溶液に直接添加されてもよいが、被覆欠陥の発生を防ぐためにＰＶＰ／ＰＶＡ被覆の上に架橋剤の溶液を被覆することが好ましいこともある。そのような架橋は、被覆の耐汚れ性と積み重ね性を改善する。さらに、ＰＶＡバックボーンにＰＶＰを混入することで、インク吸収率と画像品質（例えば、合体性）が改善される。使用される架橋剤の量は、ＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体重量の０．１％〜５％である。
【００１４】
ＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体の組成は、約１〜約５０重量パーセントのＰＶＰと、約５０〜約９９重量パーセントのＰＶＡ、好ましくは約５〜約３０パーセントのＰＶＰと、約７０〜約９５パーセントのＰＶＡである。これらは、膨潤可能媒体または多孔質媒体に使用することができる。膨潤可能媒体において、ＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体は、単独で、あるいはゼラチン、ＰＶＡ、ＰＶＰ、ポリ（エチレンオキシド）、カチオンまたはアセトアセチル化ＰＶＡ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどの他の水溶性高分子との組み合わせで使用することができる。多孔質媒体において、ＰＶＰ／ＰＶＡは、シリカやアルミナのような無機顔料のバインダとして使用することができる。多孔質インクジェット材料に使用することができる無機顔料の非限定的な具体的な例は、シリカ、アルミノケイ酸塩、アルミナ（α、θ、γおよび／またはδの形）、シリカボリア（ｓｉｌｉｃａ  ｂｏｒｉａ）、およびケイ酸マグネシウムの粉体がある。無機顔料粒子は、コロイド状無機顔料、燻煙無機顔料、沈降無機顔料などの主要かつ／または補助的な粒子でよい。無機顔料の粒径は、１μｍより小さくなければならない。インクジェット記録材料に使用される好ましい無機顔料は、燻煙シリカ（ｆｕｍｅｄ  ｓｉｌｉｃａ）とベーマイト（γアルミナ）である。ＰＶＰ／ＰＶＡと無機顔料の比率は、約５〜約３０重量％でなければならない。ＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体を単層被覆または多層被覆で使用することができる。
【００１５】
本発明のＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体は、強塩基、アルコールおよび水の存在下で、ポリビニルピロリドンとポリビニルエステルの共重合体（ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｐｙｒｒｏｌｉｄｏｎｅ−ｃｏ−ｐｏｌｙｖｉｎｙｌｅｓｔｅｒ）（ＰＶＰ／ポリビニルエステル）共重合体の加水分解によって作成することができる。使用されるポリビニルエステルは、酢酸ビニル、ピバル酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニル２−ヘキサン酸エチル、およびビニルベルサト酸（ｖｉｎｙｌ  ｖｅｒｓａｔａｔｅ）（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ＬＬＣによるＶｅｏＶａ  １０、以前はＳｈｅｌｌ  ＲｅｓｉｎｓとＶｅｒｓａｔｉｃｓ）。好ましい実施形態では、酢酸ビニルが使用される。強塩基の例には、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＮＨ4ＯＨなどがある。加水分解に使用されるアルカリの最大当量は、ＰＶＰ／ポリビニルエステル中のビニルエステルの当量以下でなければならない。
【００１６】
アルコールの例には、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどがある。メタノールが好ましい。ＰＶＰ／ポリビニルエステル共重合体は、水とアルコールの混合物中のｎ−ビニルピロリドンと、酢酸ビニルなどのビニルエステルとのフリーラジカル重合によって作成することができる。
【００１７】
重合は、典型的な水溶性熱開始剤と酸化還元開始剤で開始することができる。
【００１８】
熱開始剤の例には、ナトリウム、カリウム、過硫酸アンモニウムなどの加硫酸塩と、水溶性アゾ基開始剤がある。
【００１９】
水溶性アゾ開始剤の例には、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩化水素化物、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン二硫酸塩脱水物、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］四水和物、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］四水和物、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝二塩化水素化物、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチルプロピオンアミド、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］二塩化水素化物、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）二塩化水素化物、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドラピリミジン−２−イル）プロパン］二塩化水素化物、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ（２−（１−ヒドロキシブチル）プロピオンアミド］がある。
【００２０】
酸化還元開始剤の例には、加硫酸塩−亜硫酸水素塩、加硫酸塩−ヒドロ亜硫酸塩、加硫酸塩／鉄（ＩＩ）、銅（ＩＩ）を含む加硫酸塩−ピロ亜硫酸塩−チオ硫酸塩、およびクメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシドを含むホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムがある。重合温度は、周囲温度〜６０℃（酸化還元開始剤）と６０〜９０℃（熱開始剤）の範囲である。
【００２１】
ＰＶＰ／ＰＶＡｃ共重合体からＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体を作成する代表的な手順を以下に示す。
【実施例１】
【００２２】
ＰＶＰ／ＰＶＡ（７０／３０）共重合体の合成（Ｐ−１）
ＰＶＰ／ＰＶＡｃ（Ｅ−７３５）（ＰＶＰ７０％とＰＶＡｃ３０％）を加水分解することによりＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体を得た。これは、水／アルコール混合物中でＰＶＰ／ＶＡｃをＮａＯＨと混合する（１：１）ことによって行われた。成分の具体的な量を表１に下記する。
【００２３】
【表１】
2005532940.tif 000002
【００２４】
ＮａＯＨを加える前、ＰＶＰ／ＰＶＡｃの初期ｐＨ（ｉｎｉｔｉａｌ  ｐＨ）は５．１８であった。ＮａＯＨを加えた後、初期ｐＨは１３．６であった。
【００２５】
温度計とｐＨ計を備えたビーカー内で、５０〜６５℃で加水分解反応を行った。
【００２６】
加水分解の反応時間は約３時間であった。反応の最終ｐＨは８．７であった。その後、溶液を、５％酢酸でｐＨ７．０に中和した。
【実施例２】
【００２７】
ＰＶＰ／ＰＶＡ（５０／５０）共重合体の合成（Ｐ−２）
ＰＶＰ／ＰＶＡｃ  Ｅ−５３５（ＰＶＰ５０％、ＰＶＡｃ５０％）を加水分解することによりＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体を得た。反応条件は、それぞれ例１と例２のＥ−７３５とＥ−３３５の加水分解の条件と同じであった。水３０ｍｌを加えたときポリマーは沈澱しなかった。４７グラムの３０％ＮａＯＨを５分間かけて加えた。ｐＨが急速に１３．０から９．５に下がった。残りのＮａＯＨも加えた。ｐＨは１２．２で止まった。３Ｍ  ＨＣＩを加えてｐＨを７．２に下げた。溶液の色が、茶色から淡い黄色みがかった色に変化した。溶液を６５〜７０℃で攪拌してエタノールを除去した。成分の具体的な量を表２に下記する。
【００２８】
【表２】
2005532940.tif 000003
【実施例３】
【００２９】
ＰＶＰ／ＰＶＡ（３０／７０）共重合体の合成（Ｐ−３）
ＰＶＰ／ＰＶＡｃ  Ｅ−３３５（ＰＶＰ３０％、ＰＶＡｃ７０％）の加水分解によりＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体を得た。反応条件は、Ｐ−１とＰ−２の合成と同じ条件であった。成分の具体的な量を表３に下記する。溶液は、水３７ｇを加えて５０％エタノール中のＥ−３３５溶液を暖めたときに透明であった。最初に３０グラムの３０％ＮａＯＨを５分間かけて加えた。１時間後にｐＨは１２．５から７．７に急速に下がった。さらに６ｇの３０％ＮａＯＨを加えた。ｐＨは、１１．０まできわめてゆっくり下がった。反応をＨＣｌでｐＨ７．０に止めた。溶液を室温で冷ました。
【００３０】
【表３】
2005532940.tif 000004
【実施例４】
【００３１】
ポリマー精製
６時間かけで例１〜例３から得た高分子溶液を蒸留水に対して透析して、セルロース膜（ＭＷカットオフは１２，０００〜１４，０００）で電解質と溶剤を除去した。精製したポリマー溶液をホットプレート上で所望の％の固体に濃縮した。
【実施例５】
【００３２】
ポリマー変換の証拠
例１〜例３で作成し例４で精製したポリマーを、透明ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）フィルム上に被覆した。元の（加水分解していない）溶液（Ｅ−７３５、Ｅ−５３５、およびＥ−３３５）はすべて透明な被覆を作り、耐水性になりすなわち水滴下試験で不透明になった。これと対照的に、加水分解した（透析した）溶液も透明な被覆になったが、水滴下試験ですべて完全に洗い流された。これは、酢酸ビニルがすべてビニルアルコールに適切に変換されたことを示す。
【実施例６】
【００３３】
インクジェット記録材料としてのＰＶＰ／ＰＶＡ共重合体の評価
本発明のＰＶＰ／ＰＶＡをインクジェット印刷用のインク吸収材料として使用した。詳細な組成を表６Ａ（構成要素で）と表６Ｂ（グラムで）に示す。
【００３４】
表６Ａと表６Ｂに示した組成物を、５〜７グラム／ｍ2の被覆重量になるように、マイラーロッドで被覆紙（２００ｇ）上で被覆した。被覆を乾かし、ＨＰ  Ｄｅｓｋｊｅｔ  ９７０プリンタで診断チャートを印刷した。印刷品質を、４つのカテゴリ、すなわち光沢、画像品質（ＩＱ）、合体、および汚れ試験で評価した。それぞれの被覆に数値で格付けを行った（５が最良、１が最悪）。結果を表６Ｃに示す。
【００３５】
【表４】
2005532940.tif 000005
【００３６】
【表５】
2005532940.tif 000006
【００３７】
【表６】
2005532940.tif 000007
【００３８】
以上の結果から、本発明のＰＶＰとＰＶＡの共重合体（ＰＶＰ−ＰＶＡ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）が、ＰＶＰ／ＰＶＡｃ共重合体、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ、またはＰＶＰとＰＶＡの混合）と比べて、全体的な光沢、ＩＱ、合体および耐汚れ性に関して最も良い結果を示すことが分かる。
【００３９】
本発明の他の実施形態は、本明細書に開示した本発明の明細または実施の検討により当業者には明らかであろう。この明細と例は単なる例示と見なされるべきであり、本発明の真の範囲と精神は、添付の特許請求の範囲によって示される。
【国際調査報告】
2005532940.tif 000008
2005532940.tif 000009