(57)【要約】【課題】ガス状有機化合物と水蒸気を含む空気から安価、かつ高効率に捕集し、ガス状有機化合物濃度と水蒸気量を同時に低下させることが可能な有機化合物と水蒸気の低減剤を提供する。【解決手段】有機化合物と水蒸気の低減剤は、モルデナイト型ゼオライト、クリノプチロライト型ゼオライトのうち、少なくとも１つの鉱物を含むゼオライトから成る。ガス状有機化合物と水蒸気を含む空気に、有機化合物と水蒸気の低減剤を接触させたることにより、空気に含まれるガス有機化合物と水蒸気の両方を捕集し、有機化合物濃度と水蒸気量を同時に低下させることができる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
モルデナイト型ゼオライト、クリノプチロライト型ゼオライトのうち、少なくとも１つの鉱物を含むゼオライトであることを特徴とするガス状有機化合物と水蒸気の低減剤。
【請求項２】
ガス状芳香族化合物と水蒸気を同時に捕集できることを特徴とする請求項１に記載のガス状有機化合物と水蒸気の低減剤。
【請求項３】
ガス状脂肪族化合物、ガス状二硫化炭素のうち、少なくとも１つの有機化合物と水蒸気を同時に捕集できることを特徴とする請求項１に記載のガス状有機化合物と水蒸気の低減剤。
【請求項４】
含水率が６．２６質量％以下、水素の含有率が０．０３質量％を超えるゼオライトであることを特徴とする、請求項１から請求項３までのいずれか１項に記載のガス状有機化合物と水蒸気の低減剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガス状有機化合物および水蒸気を気体から同時に捕集する技術に係り、ガス状有機化合物および水蒸気の両方を安価、かつ高効率に捕集し、気体のガス状有機化合物濃度および水蒸気量を同時に低下することのできる有機化合物と水蒸気の低減剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗料、ＦＲＰ樹脂、接着剤等の工業材料や製品の中には、芳香族化合物や脂肪族化合物をはじめ、様々な有機化合物が含まれ、使用する際にそれらの一部がガス状になり、空気中に揮散している。これらの有機化合物の中には、人などの生物が呼吸等により摂取することにより、病気を誘引するものや環境中に放出されることにより生物に悪影響を及ぼすものが多数存在する。
【０００３】
また、私たちの周りに存在する空気に含まれる水蒸気は、冷たいものの表面で水蒸気が凝縮する現象である結露を起こす。ものの表面への結露は、塗装やＦＲＰライニングや他の物体との接着などの施工作業において、施工不良を引き起こす原因となっている。そして、また、水蒸気を多く含む空気は、作業員の体感温度を高くするなど作業員を不快にし、作業効率を低下させる原因の一つになっている。
【０００４】
これまで、芳香族化合物や脂肪族化合物などのガス状有機化合物の除去・捕集方法として、活性炭等の吸着剤にガス状有機化合物を吸着させる方法があるが、高湿度の環境においては水蒸気がガス状有機化合物の吸着を阻害し、吸着能が低下してしまう問題がある。
【０００５】
また、これまで、特許文献１に、Ｙ型ゼオライト変性物を用いて水蒸気を除去、捕集する方法が開示されている。
しかし、開示されているY型ゼオライト変性物は、薬品等によるY型ゼオライトの変性工程が必要であり、水蒸気の除去、捕集剤の製造コストが高くなる問題がある。そしてまた、該特許文献は、「有機化合物の除去、捕集」についても、「有機化合物と水蒸気との同時除去、同時捕集」についても、開示もしていないし、示唆もしていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特願２０１４−１３６８４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、本発明の目的は、ガス状の有機化合物および水蒸気を同時に除去、捕集する性能に優れ、かつ安価な有機化合物と水蒸気の低減剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、天然からも産出する、モルデナイト型ゼオライト、クリノプチロライト型ゼオライトのうち、少なくとも１つの鉱物を含むゼオライトの含水率、水素の含有率を制御することにより、ガス状有機化合物を除去、捕集し、かつ同時に水蒸気も除去、捕集するという知見を見出し、本発明に至った。すなわち、上記課題を解決するための手段として本願で特許請求される発明、もしくは少なくとも開示される発明は以下の通りである。
【０００９】
（１）  モルデナイト型ゼオライト、クリノプチロライト型ゼオライトのうち、少なくとも１つの鉱物を含むゼオライトであることを特徴とするガス状有機化合物と水蒸気の低減剤。
（２）  ガス状芳香族化合物と水蒸気を同時に捕集できることを特徴とする（１）に記載のガス状有機化合物と水蒸気の低減剤。
（３）  ガス状脂肪族化合物、ガス状二硫化炭素のうち、少なくとも１つの有機化合物と水蒸気を同時に捕集できることを特徴とする（１）に記載のガス状有機化合物と水蒸気の低減剤。
（４）  含水率が６．２６質量％以下、水素の含有率が０．０３質量％を超えるゼオライトであることを特徴とする、（１）から（３）までのいずれかに記載のガス状有機化合物と水蒸気の低減剤。
【００１０】
なお、本発明の有機化合物とは、芳香族化合物、脂肪族化合物、二硫化炭素である。芳香族化合物とは、ベンゼン環、ピリジン環、ピリダジン環、イミダゾール環、フラン環、チオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、ピリミジン環、ピラジン環、アズレン環、シクロペンタジエン環、トロピリウム環、トロポン環を、分子内の骨格に有する有機化合物のことであり、例えば、ベンゼン、エチルベンゼン、クメン、フェノール、ベンジルアルコール、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、テトラクロロベンゼン、ペンタクロロベンゼン、ヘキサクロロベンゼン、アニソール、ベンズアルデヒド、トルエン、キシレン、スチレン、安息香酸、ケイ皮酸、アセトフェノン、ベンゼンスルホン酸、ニトロベンゼン、アニリン、チオフェノール、ベンゾニトリル、トルイジン、ジアミノトルエン、トリアミノトルエン、クレゾール、カテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、ベンジルアミン、ピリジン、ピリダジン、イミダゾール、フラン、チオフェン、ピロール、ピラゾール、ピリミジン、ピラジン、アズレン、シクロペンタジエン、トロピリウム、トロポン、ナフタレン、ジベンゾフラン、ジベンゾ−ｐ−ジオキシン、ビフェニル、ベンゾフェノン、トリフェニルメタン、フェノールフタレイン、アントラセン、テトラセン、ペンタセン、フェナントレン、クリセン、トリフェニレン、テトラフェン、ピレン、ピセン、ペンタフェン、ペリレン、ヘリセン、コロネンなどがある。脂肪族化合物とは、飽和炭化水素、不飽和炭化水素のことであり、メタノール、エタノール、プロパン−１−オール、ブタン−１−オール、ペンタン−１−オール、ヘキサン−１−オール、ヘプタン−１−オール、オクタン−１−オール、2-メチルプロパン−１−オール（イソブチルアルコール）、3-メチルブタン−１−オール、プロパン−２−オール、ブタン−２−オール、ペンタン−２−オール、ヘキサン−２−オール、ヘプタン−２−オール、２−メチルブタン−１−オール、シクロヘキサノール、２−メチルプロパン−２−オール、２−メチルブタン−２−オール、２−メチルペンタン−２−オール、２−メチルヘキサン−２−オール、２−メチルヘプタン−２−オール、３−メチルペンタン−３−オール、３−メチルオクタン−３−オールなどのアルコール、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、蟻酸、酢酸、アクロレイン、グリオキサールなどのアルデヒド、エタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸などのカルボン酸、無水酢酸、無水プロピオン酸などのカルボン酸無水物、酸化プロピレン、エピクロロヒドリン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテルなどのエポキシド、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカンなどのアルカン、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン��ヘプテン、オクテン、ノネン、デセンなどのアルケン、アセチレン、プロピン、ブチン、ペンチンなどのアルキン、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンなどのシクロアルカン、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸プロピル、アセト酢酸ブチル、アセト酢酸イソブチルなどのカルボン酸エステル、クロロメタン、ブロモメタン、フルオロメタン、ジクロロメタン、ジブロモメタン、ジフルオロメタン、クロロホルム、ブロモホルム、フルオロホルム、テトラクロロメタン、テトラブロモメタン、テトラフルオロメタン、クロロエタン、ブロモエタン、フルオロエタン、ジクロロエタン、ジブロモエタン、ジフルオロエタン、トリクロロエタン、トリブロモエタン、トリフルオロエタン、テトラクロロエタン、テトラブロモエタン、テトラフルオロエタン、クロロエチレン、ブロモエチレン、フルオロエチレン、ジクロロエチレン、ジブロモエチレン、ジフルオロエチレン、トリクロロエチレン、トリブロモエチレン、トリフルオロエチレン、テトラクロロエチレン、テトラブロモエチレン、テトラフルオロエチレンなどの有機ハロゲン化合物、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルなどのエーテル、１，４−ジオキサン、１，２−ジオキサン、１，３−ジオキサン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、オキセタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピランなどがある。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の有機化合物と水蒸気の低減剤は上述のように構成されるため、これによれば、価格が安く、かつ容易に入手可能な天然の鉱物としても産出するゼオライトを、ガス状の有機化合物と水蒸気とを同時に低減する材料として用いることにより、気体に含まれるガス状有機化合物および水蒸気を、安価に、かつ効率的に捕集することができ、そして気体のガス状有機化合物濃度を低下させるとともに、気体の水蒸気量を低減して露点温度を０℃以下まで低下させることができる。
【００１２】
なお、露点温度とは、大気圧下で、水蒸気を含む空気の中にある物体の温度を下げていったときに、物体の表面に水の凝結が起こり始める温度であり、露点温度０℃においては、１ｍ３の空気中に水蒸気が４．８ｇ含まれる。また、２５℃における相対湿度１５％、５０％、８０％においては、それぞれ１ｍ３の空気中に水蒸気が３．５ｇ、１１．５ｇ、１８．５ｇ含まれ、５℃相対湿度９０％においては１ｍ３の空気中に水蒸気が６．１ｇ、４０℃相対湿度８０％においては１ｍ３の空気中に水蒸気が４０．９ｇ含まれる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例１）
【図２】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例２）
【図３】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例３）
【図４】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例４）
【図５】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例５）
【図６】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例６）
【図７】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例７）
【図８】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例８）
【図９】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例９）
【図１０】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例１０）
【図１１】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例１１）
【図１２】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例１２）
【図１３】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例１３）
【図１４】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例１４）
【図１５】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例１５）
【図１６】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例１６）
【図１７】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例１６）
【図１８】ゼオライト系低減剤を入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を示した図である。（実施例１６）
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本実施形態の有機化合物と水蒸気の低減剤（以下、「低減剤」という。）は、例えば、適当な粒径のゼオライトを乾燥すること、塊状のゼオライトを、乾燥した後、適宜の粒径まで粉砕すること、塊状のゼオライトを、常温から９００℃以下の温度で加熱処理した後、適宜の粒径まで粉砕することのいずれかの方法により製造できる。なお、乾燥または加熱処理工程前に、ゼオライトを適宜の粒径に粉砕して製造することもできる。
【００１５】
乾燥または加熱処理工程は、空気が存在する雰囲気、ロータリーポンプ等のポンプで気体を吸引した真空雰囲気、ヘリウムガス、ネオンガス、アルゴンガス、クリプトンガス、キセノンガス、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気、二酸化炭素雰囲気のいずれの雰囲気で行ってもよい。
【００１６】
本発明の有機化合物と水蒸気の低減剤は、１ヘクトパスカル以下、２００℃１０時間真空加熱処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下の条件で５０℃以下まで冷却した状態（以下、「乾燥状態」という。）において、水素元素を０．０３質量％を超えて含み、好ましくは０．８６質量％以上含み、より好ましくは０．９６質量％以上含む。乾燥状態における低減剤は、水素含有率が０．０３質量％以下では、ガス状有機化合物、水蒸気のどちらに対しても、除去、捕集する能力は低く、水素含有率が０．８６質量％以上では、ガス状有機化合物、水蒸気のどちらも、除去、捕集でき、さらに０．９６質量％以上では、ガス状有機化合物、水蒸気のどちらに対しても、高い除去、捕集能力を有するためである。
【００１７】
また、本発明の有機化合物と水蒸気の低減剤は、含水率が６．２６質量％以下、好ましくは１．３５質量％以下である。有機化合物と水蒸気の低減剤の含水率が６．２６質量％を超えると、水蒸気の除去、捕集能力は有するが、ガス状有機化合物の除去、捕集能力が大きく低下するためである。また、有機化合物と水蒸気の低減剤の含水率が１．３５質量％以下では、ガス状有機化合物、水蒸気のどちらに対しても、高い除去、捕集能力を有するためである。
【００１８】
なおまた、本発明の有機化合物と水蒸気の低減剤は、２．３５ｍ２／ｇを超えた比表面積値であることが好ましい。比表面積２．３５ｍ２／ｇ以下では、ガス状有機化合物、水蒸気のどちらに対しても、除去、捕集能力が低いためである。
【００１９】
なお、本発明でいう有機化合物と水蒸気の低減剤の含水率とは、有機化合物と水蒸気の低減剤を真空下、２００℃、１０時間処理した時、処理後の低減剤の質量に対する処理前と処理後の質量の差の質量百分率である。
【実施例】
【００２０】
次に、本発明の実施例を説明する。以下に示す調製例は、本発明の技術的思想を具体化するための有機化合物と水蒸気の低減剤の調製方法を例示するものであって、本発明の技術的思想は、原料として用いるゼオライトの粒度や加熱処理時の閉鎖空間内のガス雰囲気を下記のものに特定するものではない。また、以下に示す実施例１〜実施例１６では、本発明の技術的思想を具体化するために、特定の有機化合物、相対湿度に対する有機化合物と水蒸気の除去、捕集結果について例示的に説明するが、本発明で有機化合物と水蒸気の低減剤が除去、捕集する有機化合物とは、有機化合物すべてを示すものであり、また、水蒸気を除去、捕集する気体の相対湿度、すなわち気体に含まれる水蒸気の質量とは、すべての温度における相対湿度０％を超え、１００％以下の気体の状態を示すものであり、本発明の技術的思想は、有機化合物と水蒸気の低減剤が捕集する有機化合物、相対湿度の値を下記のものに特定するものではない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。また、温度や時間などのゼオライトを加熱処理する条件も、ゼオライト系低減剤の調製例１〜調製例３、実施例７での説明に限定されるものではない。以下において、本発明の有機化合物と水蒸気の低減剤を、ゼオライト系低減剤とも称する。
なお、実施例に係る各種試験は、次の方法で行った。
【００２１】
（蛍光エックス線分析）
蛍光エックス線分析値は、蛍光エックス線分析用の分析試料を、１ヘクトパスカル以下で２００℃、１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却した試料を、エネルギー分散型蛍光エックス線分析装置（ＥＤＸ−８００ＨＳ２、(株)島津製作所社）で原子番号１１のＮａから 原子番号９２のＵまで分析し、本装置付属のソフトウェアでファンダメンタルパラメーター法(標準試料無し)によって算出した値である。
【００２２】
（６００℃強熱減量率）
６００℃強熱減量率は、強熱減量率分析用の分析試料を１ヘクトパスカル以下で２００℃、１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却した試料ｍｄ［ｇ］を、磁性ルツボに入れ、空気存在下、６００℃で１時間加熱した後、ガラスデシケータ中で室温まで冷却したときに磁性ルツボに残っていた残分の質量がｍｒ［ｇ］であるとき、下記式１により算出した値である 。
【００２３】
（数１）
６００℃強熱減量率［％］＝（ｍｄ−ｍｒ）／ｍｄ×１００・・・式１
【００２４】
（水素含有率）
水素含有率は、水素含有率分析用の分析試料を１ヘクトパスカル以下で１５０℃、１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却した試料を、全自動元素分析装置（varioELcube、エレメンタール社）で炭素、水素、窒素、硫黄同時分析モードで分析し、本装置付属のソフトウェアで算出した値である。
【００２５】
（比表面積）
比表面積値は、比表面積分析用の分析試料を１ヘクトパスカル以下で１５０℃、１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却した試料を、自動比表面積／細孔分布測定装置（ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍｉｎｉII、日本ベル（株）社）を用いて窒素ＢＥＴ法で測定し、本装置付属のソフトウェアで解析した値である。
【００２６】
（含水率）
含水率は、含水率分析用の分析試料Ｍ［ｇ］を、１ヘクトパスカル以下、２００℃で１０時間加熱処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却した重量がＭ１［ｇ］の時、式２に代入し算出した値である。
【００２７】
（数２）
含水率［質量％］＝（（Ｍ−Ｍ１）／Ｍ１）×１００・・・式２
【００２８】
（本実施例のゼオライト原料）
本実施例で使用するゼオライト原料は、宮城県から産出した粒径１．４〜６、１〜１．４ｍｍのモルデナイト型ゼオライト（以下、粒径１．４〜６ｍｍを「ＭＢ−ＮＨ」、粒径１〜１．４ｍｍを「ＭＳ−ＮＨ」という。）、秋田県能代市から産出した粒径１．５〜３ｍｍのクリブチロル型ゼオライト（以下、「ＦＵ−ＮＨ」という。）、北海道余市郡仁木町から産出した粒径１−２．６ｍｍのクリブチロル型ゼオライト（以下、「ＮＩ−ＮＨ」という。）である。表１に、ＭＳ−ＮＨ、ＦＵ−ＮＨ、ＮＩ−ＮＨの蛍光エックス線分析結果、６００℃強熱減量率を示した。また、比較例として使用した天然ゼオライトを原料とするアイリスオーヤマ（株）社「床下さらり」の蛍光エックス線分析結果、６００℃強熱減量率も、表１に示した。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
＜ゼオライト系低減剤の調製例１＞
ＭＢ−ＮＨを入れたセラミックス製耐熱容器を、真空ガス置換炉（ＫＡ−１３００Ｓ、アドバンテック東洋社）の炉内に入れ、真空ポンプを用いて炉内の空気の圧力を３０ヘクトパスカル以下にした後、１５０、２４７、３００、４００、４８０、５００、６００、７００、８００、９００、９４８、１０００℃のそれぞれの温度で１５分間加熱処理し、引き続き３０ヘクトパスカル以下を保持したまま炉内で５０℃以下まで冷却させて、各種ゼオライト系低減剤を得た（以下、１５０℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ｖ１５０」、２４７℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ｖ２４７」、３００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ｖ３００」、４００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ｖ４００」、４８０℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ｖ４８０」、５００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ｖ５００」、６００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ｖ６００」、７００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ｖ７００」、８００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ｖ８００」、９００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ｖ９００」、９４８℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ｖ９４８」、１０００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ｖ１０００」という。）。
【００３１】
＜ゼオライト系低減剤の調製例２＞
ＭＳ−ＮＨを入れたセラミックス製耐熱容器を、真空ガス置換炉（ＫＡ−１３００Ｓ、アドバンテック東洋社）の炉内に入れ、真空ポンプを用いて炉内の空気の圧力を３０ヘクトパスカル以下にした後、１５０、２００、２４７、３００、４００、４８０℃のそれぞれの温度で１５分間加熱処理し、引き続き３０ヘクトパスカル以下を保持したまま炉内で５０℃以下まで冷却させて、各種ゼオライト系低減剤を得た（以下、１５０℃加熱処理ゼオライトを「ＭＳ−Ｖ１５０」、２００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＳ−Ｖ２００」、２４７℃加熱処理ゼオライトを「ＭＳ−Ｖ２４７」、３００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＳ−Ｖ３００」、４００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＳ−Ｖ４００」、４８０℃加熱処理ゼオライトを「ＭＳ−Ｖ４８０」という。）。
【００３２】
＜ゼオライト系低減剤の調製例３＞
ＭＢ−ＮＨを入れたセラミックス製耐熱容器を、真空ガス置換炉（ＫＡ−１３００Ｓ、アドバンテック東洋社）の炉内に入れ、常圧、空気存在下、２００、２４７、３００、４００、４８０、６００℃のそれぞれの温度で１５分間加熱処理し、常圧、空気存在下の炉内で５０℃以下まで冷却させて、各種ゼオライト系低減剤を得た（以下、１５０℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ａ２００」、２４７℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ａ２４７」、３００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ａ３００」、４００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ａ４００」、４８０℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ａ４８０」、６００℃加熱処理ゼオライトを「ＭＢ−Ａ６００」という。）。
【００３３】
＜実施例１＞
ゼオライト系低減剤の調製例１のＭＢ−Ｖ１５０を１００ｍＬ入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状スチレン濃度５５０ｐｐｍ、２５℃相対湿度８０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の２５℃相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、そして、洗浄瓶を通過した空気のスチレン濃度をスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。また、ゼオライト系低減剤の調製例１のＭＢ−Ｖ２４７、ＭＢ−Ｖ３００、ＭＢ−Ｖ４００、ＭＢ−Ｖ４８０、ＭＢ−Ｖ５００、ＭＢ−Ｖ６００、ＭＢ−Ｖ７００、ＭＢ−Ｖ８００、ＭＢ−Ｖ９００、ＭＢ−Ｖ９４８、ＭＢ−Ｖ１０００についても同じ実験を行った。表２に、各ゼオライト系低減剤のガス状スチレン捕集時間、水素含有率、含水率、比表面積、露点温度が０℃以下に達するまでの通気開始からの時間（以下、「露点温度０℃到達時間」という。）、ゼオライト系低減剤の使用量を示した。また、ＭＢ−Ｖ４８０、ＭＢ−Ｖ９００について、洗浄瓶を通過した空気の露点温度の通気開始からの時間毎の変化を図１に示した。図１の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【００３４】
なお、ゼオライト系低減剤の調製例１の各ゼオライト系低減剤は、洗浄瓶に入れる前に、１ヘクトパスカル以下、１５０℃の条件下で、１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却する処理を行った。
【００３５】
そして、なお、ガス状スチレン捕集時間は、検知限度１ｐｐｍであるスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、スチレン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、水素含有率は、ゼオライト系低減剤を元素分析用の分析試料として、水素含有率試験を行った値であり、含水率は、洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の分析試料として、含水率試験を行った値であり、比表面積は、ゼオライト系低減剤を比表面積分析用の分析試料として、比表面積試験を行った値である。
【００３６】
【表２】
2018058062.tif 000004
【００３７】
図１に示したとおり、ＭＢ−Ｖ４８０を入れた洗浄瓶を通過した空気は、通気開始から４８０秒間経過後に露点温度０℃以下に達した後、洗浄瓶を通過した空気中にスチレン検知管によりスチレンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持したが、ＭＢ−Ｖ９００を入れた洗浄瓶を通過した空気は、露点温度の低下がみられたが、露点温度０℃まで達することなく、すぐに露点温度の上昇がみられた。また、ＭＢ−Ｖ１５０、ＭＢ−Ｖ２４７、ＭＢ−Ｖ３００、ＭＢ−Ｖ４００、ＭＢ−Ｖ５００、ＭＢ−Ｖ６００、ＭＢ−Ｖ７００、ＭＢ−Ｖ８００をそれぞれ入れた洗浄瓶を通過した空気は、ＭＢ−Ｖ４８０と同じように、表２の各露点温度０℃到達時間に示した通気開始からの経過時間に露点温度０℃以下に達した後、洗浄瓶を通過した空気中にスチレン検知管によりスチレンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持し、そして、ＭＢ−Ｖ９４８、ＭＢ−Ｖ１０００は、ＭＢ−Ｖ９００と同じように、洗浄瓶を通過した空気は、露点温度の低下がみられたが、露点温度０℃まで達することなく、すぐに露点温度の上昇がみられた。
【００３８】
含水率０．００質量％、水素含有率０．０３％以下、比表面積２．３５ｍ２／ｇ以下のＭＢ−Ｖ９００、ＭＢ−Ｖ９４８、ＭＢ−Ｖ１０００は、ガス状スチレン捕集時間が１５分間未満であり、また、通気後の空気の露点温度が０℃以下に達することはなかった。
【００３９】
含水率０．８６質量％以下、水素含有率０．８６質量％以上、比表面積３９．７ｍ２／ｇ以上のＭＢ−Ｖ１５０、ＭＢ−Ｖ２４７、ＭＢ−Ｖ３００、ＭＢ−Ｖ４００、ＭＢ−Ｖ４８０、ＭＢ−Ｖ５００、ＭＢ−Ｖ６００、ＭＢ−Ｖ７００、ＭＢ−Ｖ８００は、ガス状スチレン捕集時間が６０分間以上であり、また、通気開始から１８０〜４２０秒後に、通気後の空気の露点温度が０℃に達した後、洗浄瓶を通過した空気中にスチレン検知管によりスチレンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。特に、含水率０．８６質量％未満、水素含有率１．０９質量％以上、比表面積６７．１ｍ２／ｇ以上のＭＢ−Ｖ１５０、ＭＢ−Ｖ２００、ＭＢ−Ｖ２４７、ＭＢ−Ｖ３００、ＭＢ−Ｖ４００、ＭＢ−Ｖ５００、ＭＢ−Ｖ７００では、ガス状スチレンを１５０分間以上捕集した。
【００４０】
なお、含水率１１．２質量％であるＭＢ−ＮＨをそのまま用いて実施例１と同じ実験を行った結果、ガス状スチレンの捕集時間は１５分間未満であり、また、通気後の空気の露点温度が０℃以下に達することはなかった。
【００４１】
＜実施例２＞
含水率が異なるゼオライト系低減剤の調製例１のＭＢ−Ｖ４８０を１００ｍＬ入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状スチレン濃度５５０ｐｐｍ、２５℃相対湿度８０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、スチレン濃度をスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。表３に、それぞれの含水率が異なるＭＢ−Ｖ４８０のガス状スチレン捕集時間、露点温度０℃到達時間を示し、図２に、洗浄瓶を通過した空気の露点温度の時間毎の変化示した。図２の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【００４２】
なお、含水率が異なるＭＢ−Ｖ４８０は、室温、大気圧下で吸湿させたＭＢ−Ｖ４８０を、適宜、１ヘクトパスカル以下、１１０℃以下の温度で２時間加熱処理することで調製した。また、加熱処理した含水率が異なるＭＢ−Ｖ４８０は、温度が５０℃以下であることを確認した後、大気を導入して取り出し、直ちに洗浄瓶に入れて実験を行った。
【００４３】
なおまた、ガス状スチレン捕集時間は、検知限度１ｐｐｍであるスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、スチレン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、含水率は、洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の分析試料として、含水率試験を行った値である。
【００４４】
【表３】
2018058062.tif 000005
【００４５】
ＭＢ−Ｖ４８０の含水率が低下するに従い、ガス状スチレン捕集時間が長くなり、含水率１．３５質量％以下ではガス状スチレン捕集時間は１５０分間以上、含水率１．９０質量％ではガス状スチレン捕集時間は９０分間、含水率３．３１質量％、５．５３質量％ではガス状スチレン捕集時間は６０分間であったが、含水率６．５３質量％になるとガス状スチレン捕集時間は１５分間になった。また、洗浄瓶を通過した空気の露点温度は、含水率０．８２〜６．５３質量％のすべてのＭＢ−Ｖ４８０で０℃まで到達したが、含水率６．５３質量％のＭＢ−Ｖ４８０の露点温度が０℃に到達するまでの通気開始からの経過時間は、６５０秒間であり、他の含水率が異なるＭＢ−Ｖ４８０の中で最も時間が長かった含水率５．５３質量％のＭＢ−Ｖ４８０の３１０秒間の２倍以上の時間であった。
【００４６】
図２に示したとおり、各含水率が異なるＭＢ−Ｖ４８０を入れた洗浄瓶を通過した空気は、表３の露点温度０℃到達時間に示した通気開始からの経過時間に、露点温度０℃以下に達した後、洗浄瓶を通過した空気中にスチレン検知管によりスチレンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。
【００４７】
＜実施例３＞
ゼオライト系低減剤の調製例１のＭＢ−Ｖ４８０を１００ｍＬ入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状スチレン濃度５５０ｐｐｍ、２５℃相対湿度１５、５０％それぞれの空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、スチレン濃度をスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。表４に、２５℃相対湿度１５、５０％それぞれのガス状スチレン捕集時間、露点温度０℃到達時間、ＭＢ−Ｖ４８０の含水率を示し、図３に、洗浄瓶を通過した空気の露点温度の時間毎の変化示した。図３の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【００４８】
なお、ＭＢ−Ｖ４８０は、洗浄瓶に入れる前に、１ヘクトパスカル以下、１５０℃１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却する処理を行った。
【００４９】
なおまた、ガス状スチレン捕集時間は、検知限度１ｐｐｍであるスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、スチレン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、含水率は、洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の分析試料として、含水率試験を行った値である。
【００５０】
【表４】
2018058062.tif 000006
【００５１】
なお、そして、表４、図３の２５℃相対湿度８０％は、実施例１のＭＢ−Ｖ４８０のデータである。
【００５２】
ガス状スチレンが含まれる２５℃、相対湿度１５、５０、８０％の空気をそれぞれＭＢ−Ｖ４８０を入れた洗浄瓶に通過させた場合のガス状スチレン捕集時間は、それぞれ４８０、１９５、１８０分間であり、２５℃相対湿度が低下するに従い、ガス状スチレン捕集時間が長くなり、特に２５℃相対湿度が５０％から１５％に低下するとガス状スチレン捕集時間が２．５倍程度と、顕著に長くなった。
【００５３】
ガス状スチレンが含まれる２５℃、相対湿度１５、５０、８０％の空気をそれぞれＭＢ−Ｖ４８０を入れた洗浄瓶に通過させた場合は、通気開始からそれぞれ２７０、１５０、２７０秒間経過後に露点温度０℃以下に達した後、洗浄瓶を通過した空気中にスチレン検知管によりスチレンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。
【００５４】
＜実施例４＞
ゼオライト系低減剤の調製例１のＭＢ−Ｖ４８０を１００ｍＬ入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、５℃の温度下、ガス状スチレン濃度５５０ｐｐｍ、５℃相対湿度９０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、スチレン濃度をスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。また、５℃の温度下、ガス状スチレン濃度５５０ｐｐｍ、５℃相対湿度９０％の空気の条件の代わりに、４０℃の温度下、ガス状スチレン濃度５５０ｐｐｍ、４０℃相対湿度８０％の空気を用いて、同じ通気試験を行った。表５に、５℃相対湿度９０％、４０℃相対湿度８０％それぞれのガス状スチレン捕集時間、ＭＢ−Ｖ４８０の含水率を示し、図４に、洗浄瓶を通過した空気の露点温度の時間毎の変化示した。図４の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【００５５】
なお、５℃、相対湿度９０％の通気試験のＭＢ−Ｖ４８０は、洗浄瓶に入れる前に、１ヘクトパスカル以下、１５０℃１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却をする処理した。なおまた、４０℃、相対湿度８０％の通気試験のＭＢ−Ｖ４８０は、洗浄瓶に入れる前に、１ヘクトパスカル以下、１５０℃１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却をした後、さらに室内で２時間放置する処理をした。
【００５６】
なおまた、ガス状スチレン捕集時間は、検知限度１ｐｐｍであるスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、スチレン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、含水率は、洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の分析試料として、含水率試験を行った値である。
【００５７】
【表５】
2018058062.tif 000007
【００５８】
ガス状スチレンが含まれる５℃、相対湿度９０％の空気を、含水率０．７０質量％のＭＢ−Ｖ４８０を入れた洗浄瓶に通過させた場合のガス状スチレン捕集時間は、２１０分間であった。また、１ｍ３の空気に含まれる水蒸気量が２５℃相対湿度８０％の２倍を超える４０℃相対湿度８０％のガス状スチレンを含む空気を、含水率３．５４質量％の比較的含水率が高いＭＢ−Ｖ４８０を入れた洗浄瓶に通過させた場合においてもガス状スチレン捕集時間３０分間であり、ガス状スチレンの捕集能力を有していた。
【００５９】
ガス状スチレンが含まれる５℃、相対湿度９０％の空気をＭＢ−Ｖ４８０を入れた洗浄瓶に通過させた場合は、通気開始から１７０秒間経過後に露点温度０℃以下に達した後、洗浄瓶を通過した空気中にスチレン検知管によりスチレンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。また、ガス状スチレンが含まれる４０℃、相対湿度８０％の空気をＭＢ−Ｖ４８０を入れた洗浄瓶に通過させた場合は、１ｍ３の空気に含まれる水蒸気量が２５℃相対湿度８０％の２倍を超えるにもかかわらず、通気開始から１８０秒後には露点温度１０℃に達し、そして引き続き露点温度は低下を続けガス状スチレン捕集時間である１８００秒後には露点温度４．２℃に達した。
【００６０】
＜実施例５＞
ゼオライト系低減剤の調製例２のゼオライト系低減剤、ＭＳ−ＮＨを入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状スチレン濃度５５０ｐｐｍ、２５℃相対湿度８０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、スチレン濃度をスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。表６に、各ゼオライト系低減剤のガス状スチレン捕集時間、水素含有率、含水率、比表面積、露点温度０℃到達時間を示し、また、ＭＳ−ＮＨ、ＭＳ−Ｖ１５０、ＭＳ−Ｖ３００について、洗浄瓶を通過した空気の露点温度の時間毎の変化を図５に示した。図５の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【００６１】
なお、ＭＳ−ＮＨを除くゼオライト系低減剤は、洗浄瓶に入れる前に、１ヘクトパスカル以下、１５０℃１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却する処理を行った。
【００６２】
なおまた、ガス状スチレン捕集時間は、検知限度１ｐｐｍであるスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、スチレン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、含水率は、洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の試料として、含水率試験を行った値である。
【００６３】
【表６】
2018058062.tif 000008
【００６４】
なお、水素含有率、比表面積の値を決定するための試験において、各試験の分析試料に真空下、１５０℃加熱の前処理を行っていることから、表６に記載したＭＳ−ＮＨの水素含有率、比表面積の値は、ＭＳ−Ｖ１５０の値である。
【００６５】
図５に示すとおり、ＭＳ−Ｖ１５０、ＭＳ−Ｖ３００をそれぞれ入れた洗浄瓶を通過した空気は、通気開始からそれぞれ２６０、２５０秒間経過後に露点温度０℃以下に達した後、洗浄瓶を通過した空気中にスチレン検知管によりスチレンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持したが、ＭＳ−ＮＨを入れた洗浄瓶を通過した空気は、露点温度０℃に達しなかった。また、ＭＳ−Ｖ２００、ＭＳ−Ｖ２４７、ＭＳ−Ｖ４００、ＭＳ−Ｖ４８０をそれぞれ入れた洗浄瓶を通過した空気は、ＭＳ−Ｖ１５０、ＭＳ−Ｖ３００と同じように、表６の各露点温度０℃到達時間に示した通気開始からの経過時間に露点温度０℃以下に達した後、各洗浄瓶を通過した空気中にスチレン検知管によりスチレンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。
【００６６】
また、表２と表６の同じ真空下加熱処理温度のゼオライトを比べると、すべての真空下加熱処理温度で、粒径の小さなゼオライトを原料として用いている表６記載のゼオライトの方がガス状スチレンを長く捕集した。
【００６７】
＜実施例６＞
ゼオライト系低減剤の調製例３のゼオライト系低減剤を１００ｍＬ入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状スチレン濃度５５０ｐｐｍ、２５℃相対湿度８０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、スチレン濃度をスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。表７に、各ゼオライト系低減剤のガス状スチレン捕集時間、水素含有率、含水率、比表面積、露点温度０℃到達時間を示し、また、図６に、ＭＢ−Ａ２００、ＭＢ−Ａ２４７、ＭＢ−Ａ３００、ＭＢ−Ａ４００をそれぞれ入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の時間毎の変化を示した。図６の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【００６８】
なお、ゼオライト系低減剤の調製例３のゼオライト系低減剤は、洗浄瓶に入れる前に、１ヘクトパスカル以下、１５０℃１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却する処理を行った。
【００６９】
なおまた、ガス状スチレン捕集時間は、検知限度１ｐｐｍであるスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、スチレン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、含水率は、洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の試料として、含水率試験を行った値である。
【００７０】
【表７】
2018058062.tif 000009
【００７１】
図６に示すとおり、含水率０．８５質量％以下、比表面積３９．７ｍ２／ｇ以上、水素含有率０．８６質量％以上のゼオライト系低減剤であるＭＢ−Ａ２００、ＭＢ−Ａ２４７、ＭＢ−Ａ３００、ＭＢ−Ａ４００をそれぞれ入れた洗浄瓶を通過した空気は、表７の各露点温度０℃到達時間に示した通気開始からの経過時間に、露点温度０℃以下に達した後、洗浄瓶を通過した空気中にスチレン検知管によりスチレンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。また、ＭＢ−Ａ４８０、ＭＢ−Ａ６００をそれぞれ入れた洗浄瓶を通過した空気も同じように、表７の各露点温度０℃到達時間に示した通気開始からの経過時間に、露点温度０℃以下に達した後、洗浄瓶を通過した空気中にスチレン検知管によりスチレンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。
【００７２】
含水率０．８５質量％以下、比表面積３９．７ｍ２／ｇ以上、水素含有率０．８６質量％以上のゼオライト系低減剤であるＭＢ−Ａ２００、ＭＢ−Ａ２４７、ＭＢ−Ａ３００、ＭＢ−Ａ４００、ＭＢ−Ａ４８０、ＭＢ−Ａ６００は、ガス状スチレンを１２０分間以上捕集した。
【００７３】
＜実施例７＞
粒径１．５〜３ｍｍの非加熱処理クリノプチロル型ゼオライト（秋田県能代市産出）（以下、「ＦＵ−ＮＨ」という。）、ＦＵ−ＮＨを１ヘクトパスカル以下で、１５０、９００℃のそれぞれの温度で１５分間加熱処理をしたゼオライト系低減剤（以下、１５０℃加熱処理ゼオライトを「ＦＵ−Ｖ１５０」、９００℃加熱処理ゼオライトを「ＦＵ−Ｖ９００」という。）、粒径１−２．６ｍｍのクリノプチロル型ゼオライト（北海道余市郡仁木町産出）（以下、「ＮＩ−ＮＨ」という。）、ＮＩ−ＮＨを１ヘクトパスカル以下で、１５０、９００℃のそれぞれの温度で１５分間加熱処理をしたゼオライト系低減剤（以下、１５０℃加熱処理ゼオライトを「ＮＩ−Ｖ１５０」、９００℃加熱処理ゼオライトを「ＮＩ−Ｖ９００」という。）のいずれかを１００ｍＬ入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状スチレン濃度５５０ｐｐｍ、２５℃相対湿度８０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、スチレン濃度をスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。表８に、各ゼオライト系低減剤のガス状スチレン捕集時間、水素含有率、含水率、比表面積、露点温度０℃到達時間を示し、また、図７に、洗浄瓶を通過した空気の露点温度の時間毎の変化示した。図７の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【００７４】
なお、ＦＵ−Ｖ１５０、ＦＵ−Ｖ９００、ＮＩ−Ｖ１５０、ＮＩ−Ｖ９００は、洗浄瓶に入れる前に、１ヘクトパスカル以下、１５０℃１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却する処理を行った。
【００７５】
なおまた、ガス状スチレン捕集時間は、検知限度１ｐｐｍであるスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、スチレン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、含水率は、洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の試料として、含水率試験を行った値である。
【００７６】
【表８】
2018058062.tif 000010
【００７７】
なお、水素含有率、比表面積の値を決定するための試験において、各試験の分析試料に真空下、１５０℃加熱の前処理を行っていることから、表８に記載したＦＵ−ＮＨ、ＮＩ−ＮＨそれぞれの水素含有率、比表面積の値は、それぞれＦＵ−Ｖ１５０、ＮＩ−Ｖ１５０の値である。
【００７８】
水素含有率０．９６質量％、含水率０．４９質量％、比表面積２０．４ｍ２／ｇのゼオライトであるＦＵ-Ｖ１５０は、ガス状スチレンを１５０分間捕集したが、ＦＵ−Ｖ１５０の原料であり含水率９．４１質量％のＦＵ−ＮＨ、水素含有率０．０８質量％、含水率０．００質量％、比表面積３．２３ｍ２／ｇのＦＵ−Ｖ９００はどちらもガス状スチレン捕集時間が１５分間未満であった。水素含有率１．１１質量％、含水率０．７６質量％、比表面積３０．５ｍ２／ｇのゼオライトであるＮＩ-Ｖ１５０は、ガス状スチレンを２２５分間捕集したが、ＮＩ−Ｖ１５０の原料であり含水率が１１．０質量％であるＮＩ−ＮＨ、水素含有率０．０７質量％、含水率０．００質量％、比表面積２．８６ｍ２／ｇのＮＩ−Ｖ９００はどちらもガス状スチレン捕集時間が１５分間未満であった。
【００７９】
図７に示すとおり、水素含有率０．９６質量％、含水率０．４９質量％、比表面積２０．４ｍ２／ｇのゼオライトであるＦＵ-Ｖ１５０、水素含有率１．１１質量％、含水率０．７６質量％、比表面積３０．５ｍ２／ｇのゼオライトであるＮＩ-Ｖ１５０をそれぞれ入れた洗浄瓶を通過した空気は、通気開始からそれぞれ３４０、１５０秒間経過後に露点温度０℃以下に達した後、洗浄瓶を通過した空気中にスチレン検知管によりスチレンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。ＦＵ−Ｖ１５０の原料であり含水率９．４１質量％のＦＵ−ＮＨを入れた洗浄瓶を通過した空気は通気開始から２９０秒経過後に最低露点温度８．９℃に達した後、通気開始から９００秒経過後には露点温度９．２℃まで微増した。水素含有率０．０８質量％、含水率０．００質量％、比表面積３．２３ｍ２／ｇのＦＵ−Ｖ９００を入れた洗浄瓶を通過した空気は通気開始から１４０秒経過後に最低露点温度１３．２℃に達した後、通気開始から９００秒経過後には露点温度１８℃まで上昇した。ＮＩ−Ｖ１５０の原料であり含水率１１．０質量％のＮＩ−ＮＨを入れた洗浄瓶を通過した空気は通気開始から２１０秒経過後に最低露点温度９．８℃に達した後、通気開始から９００秒経過後には露点温度１０℃まで微増した。水素含有率０．０７質量％、含水率０．００質量％、比表面積２．８６ｍ２／ｇのＮＩ−Ｖ９００を入れた洗浄瓶を通過した空気は露点温度２５．８℃からほとんど変化せず、通気開始から９００秒経過後においても２５．５℃であった。
【００８０】
＜実施例８＞
実施例７のＦＵ−Ｖ１５０、ＮＩ−Ｖ１５０を、室温、大気圧下で吸湿させ、含水率６．２１質量％に調製したＦＵ−Ｖ１５０、含水率６．２６質量％に調製したＮＩ−Ｖ１５０のいずれかを１００ｍＬ入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状スチレン濃度５５０ｐｐｍ、２５℃相対湿度８０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、スチレン濃度をスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。表９に、各ゼオライトのガス状スチレン捕集時間、水素含有率、比表面積、含水率、露点温度０℃到達時間を示し、また、図８に、含水率６．２１質量％ＦＵ−Ｖ１５０、含水率６．２６質量％ＮＩ−Ｖ１５０それぞれを入れた洗浄瓶を通過した空気の露点温度の時間毎の変化示した。図８の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【００８１】
【表９】
2018058062.tif 000011
【００８２】
なお、表９、図８の含水率０．４９質量％のＦＵ−Ｖ１５０、含水率０．７６質量％のＮＩ−Ｖ１５０は、実施例７のデータである。
【００８３】
含水率０．４９質量％、６．２１質量％それぞれのＦＵ−Ｖ１５０のガス状スチレン捕集時間は、それぞれ１５０分間、６０分間であり、含水率が高くなると捕集時間が短くなった。また、含水率０．７６質量％、６．２６質量％それぞれのＮＩ−Ｖ１５０のガス状スチレン捕集時間は、それぞれ２２５分間、４５分間であり、ＦＵ−Ｖ１５０と同じく、含水率が高くなると捕集時間が短くなった。
【００８４】
図８に示したとおり、含水率が異なるＦＵ−Ｖ１５０、ＮＩ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶を通過した空気は、表９の露点温度０℃到達時間に示した通気開始からの経過時間に、露点温度０℃以下に達した後、洗浄瓶を通過した空気中にスチレン検知管によりスチレンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。
【００８５】
＜比較例１＞
天然ゼオライトを原料とするアイリスオーヤマ（株）社「床下さらり」を粗粉砕し、粒径１−１．７ｍｍにしたゼオライト（以下、「ＡＩ−ＮＨ」という。）を容量で１００ｍＬ、重量では８３．９ｇ入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状スチレン濃度５５０ｐｐｍ、２５℃相対湿度８０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、スチレン濃度をスチレン検知管（Ｎｏ．１２４、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。
【００８６】
ＡＩ−ＮＨは、比表面積３０．７ｍ２／ｇ、水素含有率１．０３質量％、含水率１４．４質量％であり、また、ガス状スチレン捕集時間が１５分間未満と、ガス状スチレンの捕集能が極めて低く、また、水蒸気の捕集能も、通気開始時における温湿度計設置箇所の初発露点温度１５．５℃から通気開始後すぐに露点温度が上昇する結果を示し、水蒸気の捕集能は極めて低かった。なお、1ヘクトパスカル、１５０℃１０時間加熱処理した比表面積３０．７ｍ２／ｇ、水素含有率１．０３質量％、含水率０．７０質量％のＡＩ−ＮＨは、ガス状スチレン捕集能、水蒸気捕集能のどちらにも顕著な能力の向上が認められた。
【００８７】
＜実施例９＞
１ヘクトパスカル以下、１５０℃１０時間加熱処理したゼオライト系低減剤の調製例１のＭＢ−Ｖ４８０を入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状トルエン濃度６００ｐｐｍ、２５℃相対湿度８０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、ガス状トルエン濃度をトルエン検知管（Ｎｏ．１２２、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。また、ガス状トルエンの代わりに、ガス状キシレン、ガス状オルトージクロロベンゼン、ガス状アニリン、ガス状ピリジンを用いて同様な実験を行った。表１０に、ガス状トルエン、ガス状キシレン、ガス状オルトージクロロベンゼン、ガス状アニリン、ガス状ピリジンの濃度を測定するために用いたそれぞれのガステック社製検知管、使用したガステック社製検知管の検知限度、洗浄瓶に導入したガス状トルエン、ガス状キシレン、ガス状オルトージクロロベンゼン、ガス状アニリン、ガス状ピリジンそれぞれの初発濃度、ガス状トルエン、ガス状キシレン、ガス状オルトージクロロベンゼン、ガス状アニリン、ガス状ピリジンそれぞれの捕集時間、洗浄瓶に入れたＭＢ−Ｖ４８０の含水率、露点温度０℃到達時間、洗浄瓶に入れたＭＢ−Ｖ４８０の重量を示した。また、図９に、ガス状トルエン、ガス状キシレン、ガス状オルトージクロロベンゼン、ガス状アニリン、ガス状ピリジンを含むそれぞれの空気が洗浄瓶を通過した後の空気の露点温度の時間毎の変化を示した。図９の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【００８８】
【表１０】
2018058062.tif 000012
【００８９】
なお、含水率は、ガス状トルエン、ガス状キシレン、ガス状オルトージクロロベンゼン、ガス状アニリン、ガス状ピリジンをそれぞれ含む空気を通過させた洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の試料として含水率試験を行った値である。ガス状トルエンの捕集時間は、検知限度１ｐｐｍであるトルエン検知管（Ｎｏ．１２２、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、トルエン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、ガス状キシレンの捕集時間は、検知限度１ｐｐｍであるキシレン検知管（Ｎｏ．１２３、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、キシレン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、ガス状オルトージクロロベンゼンの捕集時間は検知限度１ｐｐｍであるオルトージクロロベンゼン検知管（Ｎｏ．１２７、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、オルトージクロロベンゼン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間である。ガス状アニリンの捕集時間は、検知限度０．２５ｐｐｍであるアニリン検知管（Ｎｏ．１８１、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、通気開始から３６０分間経過後においてアニリン検知管により検知されなかったことを示し、ガス状ピリジンの捕集時間は、検知限度０．１ｐｐｍであるピリジン検知管（Ｎｏ．１８２、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、通気開始から３６０分間経過後においてピリジン検知管により検知されなかったことを示す。
【００９０】
トルエン、キシレン、オルト−ジクロロベンゼンすべての芳香族系有機溶剤において、ＭＢ−Ｖ４８０は、ガス状芳香族系有機溶剤を捕集し、また、露点温度０℃に通気開始から２３０〜７００秒で到達した後、各洗浄瓶を通過した空気中に各芳香族系有機溶剤用の検知管により芳香族系有機溶剤が検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。アニリン、キシレンにおいては、ＭＢ−Ｖ４８０は、ガス状のアニリン、ピリジンともに３６０分間以上捕集し、また、露点温度０℃に通気開始から４１０、１２２０秒後にそれぞれ到達した後、通気開始から１８２２０、１６８７０秒後まで露点温度０℃以下を維持した。
【００９１】
＜実施例１０＞
１ヘクトパスカル以下、１５０℃１０時間加熱処理したゼオライト系低減剤の調製例２のＭＳ−Ｖ１５０を入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状テトラヒドロフラン濃度８００ｐｐｍ、２５℃相対湿度８０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、ガス状テトラヒドロフラン濃度をテトラヒドロフラン検知管（Ｎｏ．１５９、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。なお、ガス状テトラヒドロフランの濃度を測定するために用いたガステック社製テトラヒドロフラン検知管（Ｎｏ．１５９）の検知限度は２ｐｐｍ、洗浄瓶に導入したガス状テトラヒドロフランの初発濃度は８００ｐｐｍ、洗浄瓶に入れたＭＳ−Ｖ１５０の水素含有率は１．０８質量％、含水率は０．７３質量％、比表面積１９９ｍ２／ｇ、洗浄瓶に入れたＭＳ−Ｖ１５０の重量は６０．０ｇである。図１０に、ガス状テトラヒドロフランを含む空気が洗浄瓶を通過した後の空気の露点温度の時間毎の変化を示した。図１０の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【００９２】
なお、含水率は、ガス状テトラヒドロフランを含む空気を通過させた洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の試料として含水率試験を行った値である。
【００９３】
ＭＳ−Ｖ１５０は、検知限度２ｐｐｍであるテトラヒドロフラン検知管（Ｎｏ．１５９、（株）ガステック社）を用いて、１５分間隔で洗浄瓶通過後の空気のテトラヒドロフラン濃度を測定した結果、通気開始後から１８０分間ガス状テトラヒドロフランを検知管の検知限度未満の濃度にし、また通気開始後から４５０秒で洗浄瓶通過後の空気の露点温度を０℃にした後、少なくとも洗浄瓶を通過した空気中にテトラヒドロフラン検知管によりテトラヒドロフランが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。
【００９４】
＜実施例１１＞
含水率が異なるゼオライト系低減剤の調製例２のＭＳ−Ｖ１５０を１００ｍＬ入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状ヘキサン濃度６００ｐｐｍ、２５℃相対湿度８０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、ヘキサン濃度をヘキサン検知管（Ｎｏ．１０２Ｌ、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。表１１に、それぞれの含水率が異なるＭＳ−Ｖ１５０のガス状ヘキサン捕集時間、露点温度０℃到達時間、洗浄瓶に入れたＭＳ−Ｖ１５０の重量を示し、図１１に、洗浄瓶を通過した空気の露点温度の時間毎の変化示した。図１１の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【００９５】
なお、含水率が異なるＭＳ−Ｖ１５０は、室温、大気圧下で吸湿させたＭＳ−Ｖ１５０を、適宜、１ヘクトパスカル以下、１１０℃以下の温度で２時間加熱処理することで調製した。また、加熱処理した含水率が異なるＭＳ−Ｖ１５０は、温度が５０℃以下であることを確認した後、大気を導入して取り出し、直ちに洗浄瓶に入れて実験を行った。
【００９６】
なおまた、ガス状ヘキサン捕集時間は、検知限度１ｐｐｍであるヘキサン検知管（Ｎｏ．１０２Ｌ、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、ヘキサン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、含水率は、洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の分析試料として、含水率試験を行った値である。
【００９７】
【表１１】
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【００９８】
ＭＳ−Ｖ１５０の含水率が低下するに従い、ガス状ヘキサン捕集時間が長くなり、含水率０．７６質量％ではガス状ヘキサン捕集時間７５分間、含水率１．８７質量％ではガス状ヘキサン捕集時間４５分間、含水率４．６０質量％ではガス状ヘキサン捕集時間１５分間であった。また、図１１に示したとおり、各含水率が異なるＭＳ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶を通過した空気は、表１１の露点温度０℃到達時間に示した通気開始からの経過時間に露点温度０℃に達した後、少なくとも洗浄瓶を通過した空気中にヘキサン検知管によりヘキサンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。
【００９９】
＜実施例１２＞
ゼオライト系低減剤の調製例２のＭＳ−Ｖ１５０を１００ｍＬ入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状ヘキサン濃度６００ｐｐｍ、２５℃相対湿度１５、５０％それぞれの空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、ガス状ヘキサン濃度をヘキサン検知管（Ｎｏ．１０２Ｌ、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。表１２に、２５℃相対湿度１５、５０％それぞれのガス状ヘキサン捕集時間、ＭＳ−Ｖ１５０の含水率、露点温度０℃到達時間、洗浄瓶に入れたＭＳ−Ｖ１５０の重量を示し、図１２に、洗浄瓶を通過した空気の露点温度の時間毎の変化示した。図１２の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【０１００】
なお、ＭＳ−Ｖ１５０は、洗浄瓶に入れる前に、１ヘクトパスカル以下、１５０℃１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却する処理を行った。
【０１０１】
なおまた、ガス状ヘキサン捕集時間は、検知限度１ｐｐｍであるヘキサン検知管（Ｎｏ．１０２Ｌ、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、ヘキサン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、含水率は、洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の分析試料として、含水率試験を行った値である。
【０１０２】
【表１２】
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【０１０３】
なお、そして、表１２、図１２の２５℃相対湿度８０％は、実施例１１の含水率０．７６質量％のＭＳ−Ｖ１５０のデータである。
【０１０４】
ガス状ヘキサンが含まれる２５℃相対湿度１５、５０、８０％の空気をそれぞれＭＳ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶に通過させた場合のガス状ヘキサン捕集時間は、それぞれ９０、７５、７５分間であった。また、ガス状ヘキサンが含まれる２５℃相対湿度１５、５０、８０％の空気をそれぞれＭＳ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶に通過させた場合は、通気開始からそれぞれ２８０、４６０、４００秒間経過後に露点温度０℃以下に達した後、少なくとも洗浄瓶を通過した空気中にヘキサン検知管によりヘキサンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。
【０１０５】
＜実施例１３＞
ゼオライト系低減剤の調製例２のＭＳ−Ｖ１５０を１００ｍＬ入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、５℃の温度下、ガス状ヘキサン濃度６００ｐｐｍ、５℃相対湿度９０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、ヘキサン濃度をヘキサン検知管（Ｎｏ．１０２Ｌ、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。また、５℃の温度下、ガス状ヘキサン濃度６００ｐｐｍ、５℃相対湿度９０％の空気の条件の代わりに、４０℃の温度下、ガス状ヘキサン濃度６００ｐｐｍ、４０℃相対湿度８０％の空気を用いて、同じ通気試験を行った。表１３に、５℃相対湿度９０％、４０℃相対湿度８０％それぞれのガス状ヘキサン捕集時間、ＭＳ−Ｖ１５０の含水率、露点温度０℃到達時間、洗浄瓶に入れたＭＳ−Ｖ１５０の重量を示し、図１３に、洗浄瓶を通過した空気の露点温度の時間毎の変化示した。図１３の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【０１０６】
なお、５℃相対湿度９０％の通気試験および４０℃相対湿度８０％の通気試験それぞれに使用したＭＳ−Ｖ１５０は、洗浄瓶に入れる前に、１ヘクトパスカル以下、１５０℃１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却をする処理した。
【０１０７】
なおまた、ガス状ヘキサン捕集時間は、検知限度１ｐｐｍであるヘキサン検知管（Ｎｏ．１０２Ｌ、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、ヘキサン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、含水率は、洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の分析試料として、含水率試験を行った値である。
【０１０８】
なお、そして、表１３、図１３の２５℃相対湿度８０％は、実施例１１の含水率０．７６質量％のＭＳ−Ｖ１５０のデータである。
【０１０９】
【表１３】
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【０１１０】
ガス状ヘキサンが含まれる５℃相対湿度９０％の空気を、含水率０．７９質量％のＭＳ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶に通過させた場合のガス状ヘキサン捕集時間は、１０５分間であった。また、１ｍ３の空気に含まれる水蒸気量が２５℃相対湿度８０％の２倍を超える４０℃相対湿度８０％のガス状ヘキサンを含む空気を、含水率０．７３質量％のＭＳ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶に通過させた場合においてもガス状ヘキサン捕集時間６０分間であり、ガス状ヘキサンの捕集能力を有していた。
【０１１１】
ガス状ヘキサンが含まれる５℃相対湿度９０％の空気をＭＳ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶に通過させた場合は、通気開始から１２０秒間経過後に露点温度０℃以下に達した後、少なくとも洗浄瓶を通過した空気中にヘキサン検知管によりヘキサンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。また、ガス状ヘキサンが含まれる４０℃相対湿度８０％の空気をＭＳ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶に通過させた場合は、１ｍ３の空気に含まれる水蒸気量が２５℃相対湿度８０％の２倍を超えるにもかかわらず、通気開始から１４６０秒後に露点温度０℃に達し、その後少なくとも洗浄瓶を通過した空気中にヘキサン検知管によりヘキサンが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。
【０１１２】
＜実施例１４＞
ゼオライト系低減剤の調製例２のＭＳ−Ｖ１５０を１００ｍＬ入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状酢酸エチル濃度８００ｐｐｍ、２５℃相対湿度１５、５０％それぞれの空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、ガス状酢酸エチル濃度を酢酸エチル検知管（Ｎｏ．１４１Ｌ、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。表１４に、２５℃相対湿度１５、５０％それぞれのガス状酢酸エチル捕集時間、ＭＳ−Ｖ１５０の含水率、露点温度０℃到達時間、洗浄瓶に入れたＭＳ−Ｖ１５０の重量を示し、図１４に、２５℃、相対湿度１５％および２５℃、相対湿度８０％のガス状酢酸エチルを含む空気が洗浄瓶を通過した後の空気の露点温度の時間毎の変化示した。図１４の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【０１１３】
なお、ＭＳ−Ｖ１５０は、洗浄瓶に入れる前に、１ヘクトパスカル以下、１５０℃１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却する処理を行った。
【０１１４】
なおまた、ガス状酢酸エチル捕集時間は、検知限度５ｐｐｍである酢酸エチル検知管（Ｎｏ．１４１Ｌ、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、酢酸エチル検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、含水率は、洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の分析試料として、含水率試験を行った値である。
【０１１５】
【表１４】
2018058062.tif 000016
【０１１６】
ガス状酢酸エチルが含まれる２５℃相対湿度１５、５０、８０％の空気をそれぞれＭＳ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶に通過させた場合のガス状酢酸エチル捕集時間は、それぞれ２１０、１５０、１３５分間であった。また、ガス状酢酸エチルが含まれる２５℃、相対湿度１５、５０、８０％の空気をそれぞれＭＳ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶に通過させた場合は、通気開始からそれぞれ３３０、４５０、５００秒間経過後に露点温度０℃以下に達した後、少なくとも洗浄瓶を通過した空気中に酢酸エチル検知管により酢酸エチルが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。
【０１１７】
＜実施例１５＞
ゼオライト系低減剤の調製例２のＭＳ−Ｖ１５０を１００ｍＬ入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、５℃の温度下、ガス状酢酸エチル濃度８００ｐｐｍ、５℃相対湿度９０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、ガス状酢酸エチル濃度を酢酸エチル検知管（Ｎｏ．１４１Ｌ、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。また、５℃の温度下、ガス状酢酸エチル濃度８００ｐｐｍ、５℃相対湿度９０％の空気の条件の代わりに、４０℃の温度下、ガス状酢酸エチル濃度８００ｐｐｍ、４０℃相対湿度８０％の空気を用いて、同じ通気試験を行った。表１５に、５℃相対湿度９０％、４０℃相対湿度８０％それぞれのガス状酢酸エチル捕集時間、ＭＳ−Ｖ１５０の含水率、露点温度０℃到達時間、洗浄瓶に入れたＭＳ−Ｖ１５０の重量を示し、図１５に、洗浄瓶を通過した空気の露点温度の時間毎の変化示した。図１５の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【０１１８】
なお、５℃相対湿度９０％の通気試験および４０℃相対湿度８０％の通気試験それぞれに使用したＭＳ−Ｖ１５０は、洗浄瓶に入れる前に、１ヘクトパスカル以下、１５０℃１０時間処理し、引き続き１ヘクトパスカル以下で５０℃以下まで冷却をする処理した。
【０１１９】
なおまた、ガス状酢酸エチル捕集時間は、検知限度５ｐｐｍである酢酸エチル検知管（Ｎｏ．１４１Ｌ、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、酢酸エチル検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、含水率は、洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の分析試料として、含水率試験を行った値である。
【０１２０】
なお、そして、表１５、図１５の２５℃相対湿度８０％は、実施例１４の含水率１．１０質量％のＭＳ−Ｖ１５０のデータである。
【０１２１】
【表１５】
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【０１２２】
ガス状酢酸エチルが含まれる５℃相対湿度９０％の空気を、含水率１．００質量％のＭＳ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶に通過させた場合のガス状酢酸エチル捕集時間は、２２５分間であった。また、１ｍ３の空気に含まれる水蒸気量が２５℃相対湿度８０％の２倍を超える４０℃相対湿度８０％のガス状酢酸エチルを含む空気を、含水率０．７９質量％のＭＳ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶に通過させた場合においてもガス状酢酸エチル捕集時間７５分間であり、ガス状酢酸エチルの捕集能力を有していた。
【０１２３】
ガス状酢酸エチルが含まれる５℃相対湿度９０％の空気をＭＳ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶に通過させた場合は、通気開始から２００秒間経過後に露点温度０℃以下に達した後、少なくとも洗浄瓶を通過した空気中に酢酸エチル検知管により酢酸エチルが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。また、ガス状酢酸エチルが含まれる４０℃相対湿度８０％の空気をＭＳ−Ｖ１５０を入れた洗浄瓶に通過させた場合は、１ｍ３の空気に含まれる水蒸気量が２５℃相対湿度８０％の２倍を超えるにもかかわらず、通気開始から１０５０秒後に露点温度０℃に達した後、少なくとも洗浄瓶を通過した空気中に酢酸エチル検知管により酢酸エチルが検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。
【０１２４】
＜実施例１６＞
１ヘクトパスカル以下、１５０℃、１０時間加熱処理したゼオライト系低減剤の調製例２のＭＳ−Ｖ１５０を入れた、Ｇ２球状ガラスフィルターを具備した１００ｍＬ木下式ねじ口ガス吸収洗滌瓶（以下、「洗浄瓶」という。）に、２５℃の温度下、ガス状Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド濃度３０ｐｐｍ、２５℃相対湿度８０％の空気を１分間に１Ｌの速度で通気した。洗浄瓶を通過した空気の温度および相対湿度を温湿度データーロガー（ＲＨＴ−１０、アズワン（株）社）を用いて１０秒間隔で測定し、また、ガス状Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド濃度をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド検知管（Ｎｏ．１８３、（株）ガステック社）を用いて１５分間隔で測定した。また、ガス状Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの代わりに、ガス状１，４−ジオキサン、ガス状エピクロロヒドリン、ガス状メチルエチルケトン、ガス状アセトン、ガス状クロロホルム、ガス状メタノール、ガス状１−ブタノール、ガス状イソブチルアルコール、ガス状二硫化炭素を用いて同様な実験を行った。表１６に、ガス状Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ガス状１，４−ジオキサン、ガス状エピクロロヒドリン、ガス状メチルエチルケトン、ガス状アセトン、ガス状クロロホルム、ガス状メタノール、ガス状１−ブタノール、ガス状イソブチルアルコール、ガス状二硫化炭素の濃度を測定するために用いたそれぞれのガステック社製検知管、使用したガステック社製検知管の検知限度、洗浄瓶に導入したガス状Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ガス状１，４−ジオキサン、ガス状エピクロロヒドリン、ガス状メチルエチルケトン、ガス状アセトン、ガス状クロロホルム、ガス状メタノール、ガス状１−ブタノール、ガス状イソブチルアルコール、ガス状二硫化炭素それぞれの初発濃度、ガス状Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ガス状１，４−ジオキサン、ガス状エピクロロヒドリン、ガス状メチルエチルケトン、ガス状アセトン、ガス状クロロホルム、ガス状メタノール、ガス状１−ブタノール、ガス状イソブチルアルコール、ガス状二硫化炭素それぞれの捕集時間、洗浄瓶に入れたＭＳ−Ｖ１５０の含水率、露点温度０℃到達時間、洗浄瓶に入れたＭＳ−Ｖ１５０の重量を示した。また、図１６、図１７、図１８に、ガス状Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ガス状１，４−ジオキサン、ガス状エピクロロヒドリン、ガス状メチルエチルケトン、ガス状アセトン、ガス状クロロホルム、ガス状メタノール、ガス状１−ブタノール、ガス状イソブチルアルコール、ガス状二硫化炭素を含むそれぞれの空気が洗浄瓶を通過した後の空気の露点温度の時間毎の変化を示した。図１６、図１７、図１８の横軸は洗浄瓶に通気し始めた時からの経過時間、縦軸は露点温度である。
【０１２５】
なお、ガス状１，４−ジオキサンの濃度の測定には、テトラヒドロフラン検知管（Ｎｏ．１５９、（株）ガステック社）を用い、検知管の検知限度は前記テトラヒドロフラン検知管により１，４−ジオキサンを測定した時の測定範囲の最低値２５ｐｐｍ未満とし、ガス状エピクロロヒドリンの濃度の測定には、エチレンオキシド検知管（Ｎｏ．１６３Ｌ、（株）ガステック社）を用い、検知管の検知限度は前記エチレンオキシド検知管によりエピクロロヒドリンを測定した時の測定範囲の最低値１．２ｐｐｍ未満とした。
【０１２６】
【表１６】
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【０１２７】
なお、含水率は、ガス状Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ガス状１，４−ジオキサン、ガス状エピクロロヒドリン、ガス状メチルエチルケトン、ガス状アセトン、ガス状クロロホルム、ガス状メタノール、ガス状１−ブタノール、ガス状イソブチルアルコール、ガス状二硫化炭素をそれぞれ含む空気を通過させた洗浄瓶に入れた低減剤と同じものを含水率分析用の試料として含水率試験を行った値である。ガス状Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの捕集時間は、検知限度０．１ｐｐｍであるＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド検知管（Ｎｏ．１８３、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、ガス状１，４−ジオキサンの捕集時間は、検知限度が２５ｐｐｍより小さい値である１，４-ジオキサンの測定が可能であるテトラヒドロフラン検知管（Ｎｏ．１５９、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、テトラヒドロフラン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、ガス状エピクロロヒドリンの捕集時間は、検知限度が１．２ｐｐｍより小さい値であるエピクロロヒドリンの測定が可能であるエチレンオキシド検知管（Ｎｏ．１６３Ｌ、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、エチレンオキシド検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、ガス状メチルエチルケトンの捕集時間は、検知限度２０ｐｐｍであるメチルエチルケトン検知管（Ｎｏ．１５２、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、メチルエチルケトン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、ガス状アセトンの捕集時間は、検知限度３０ｐｐｍであるアセトン検知管（Ｎｏ．１５１、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、アセトン検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、ガス状クロロホルムの捕集時間は、検知限度０．２ｐｐｍであるクロロホルム検知管（Ｎｏ．１３７ＬＡ、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、クロロホルム検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、ガス状メタノールの捕集時間は、検知限度１５ｐｐｍであるメタノール検知管（Ｎｏ．１１１Ｌ、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、メタノール検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間であり、ガス状二硫化炭素の捕集時間は、検知限度０．３ｐｐｍである二硫化炭素検知管（Ｎｏ．１３、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、二硫化炭素検知管により検知されなかった通気開始後からの１５分間隔の時間である。ガス状１−ブタノールの捕集時間は、検知限度１ｐｐｍである１−ブタノール検知管（Ｎｏ．１１４、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、通気開始から３００分間経過後において１−ブタノール検知管により検知されず、検知管による洗浄瓶通過後の空気の１−ブタノール濃度測定を止めたことを示し、ガス状イソブチルアル��ールの捕集時間は、検知限度３ｐｐｍであるイソブチルアルコール検知管（Ｎｏ．１１６Ｌ、（株）ガステック社）を用いて洗浄瓶通過後の空気を測定した時に、通気開始から２４０分間経過後においてイソブチルアルコール検知管により検知されず、検知管による洗浄瓶通過後の空気のイソブチルアルコール濃度測定を止めたことを示す。
【０１２８】
ＭＳ−Ｖ１５０は、ガス状のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，４−ジオキサン、エピクロロヒドリン、メチルエチルケトン、アセトン、クロロホルム、メタノール、二硫化炭素すべてを捕集し、また、露点温度０℃に通気開始から５００〜１２００秒で到達した後、ガス状のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，４−ジオキサン、エピクロロヒドリン、メチルエチルケトン、アセトン、クロロホルム、メタノール、二硫化炭素それぞれの有機化合物濃度を測定するために使用した検知管により少なくとも各洗浄瓶を通過した空気中にそれぞれの有機化合物が検知されなかった通気開始からの経過時間まで、露点温度０℃以下を維持した。ガス状の１−ブタノール、イソブチルアルコールにおいては、ＭＳ−Ｖ１５０は、ガス状の１−ブタノール、イソブチルアルコールをそれぞれ３００、２４０分間以上捕集し、また、露点温度０℃に通気開始から１２７０、５９０秒後にそれぞれ到達した後、少なくとも通気開始からそれぞれ１８０００、１４４００秒後まで露点温度０℃以下を維持した。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明の方法によれば、天然からも産出する、モルデナイト型ゼオライト、クリノプチロライト型ゼオライトのうち、少なくとも１つの鉱物を含むゼオライトを有機化合物と水蒸気の低減剤として用いることにより、ガス状有機化合物と水蒸気が含まれる空気から、ガス状有機化合物と水蒸気の両方を安価、かつ高効率に捕集し、ガス状有機化合物濃度と水蒸気量を同時に低下させることができる。したがって、産業上利用価値が高い発明である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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