(57)【要約】【課題】３−クロロプロパン−１，２−ジオール、及び３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルの少ない精製グリセリド組成物を得ること。【解決手段】脱臭工程を経ていないグリセリド組成物と、白土及び炭酸カリウムを含む混合物とを接触させる白土処理工程を含む、精製グリセリド組成物の製造方法を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱臭工程を経ていないグリセリド組成物と、白土及び炭酸カリウムを含む混合物とを接触させる白土処理工程を含む、精製グリセリド組成物の製造方法。
【請求項２】
前記白土がアルカリ白土である、請求項１に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
【請求項３】
前記炭酸カリウムの含有量が、前記脱臭工程を経ていないグリセリド組成物の全体の質量に対し、０．０１〜１０質量％である、請求項１又は２に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
【請求項４】
前記グリセリド組成物が、パーム由来の油脂である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
【請求項５】
前記白土処理工程の前に、さらに前記グリセリド組成物の脱ガム工程を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
【請求項６】
前記脱ガム工程が、前記グリセリド組成物と、リン酸又はクエン酸の水溶液、又はリン酸とを接触させ、前記白土処理工程でガム質を除去することを含む、請求項５に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
【請求項７】
前記白土処理工程が脱色工程であり、前記白土処理工程の後に、さらに脱臭工程を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
【請求項８】
前記脱臭工程が、１００〜２６０℃の温度条件下にて行われる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
【請求項９】
脱臭工程を経ていないグリセリド組成物と、白土及び炭酸カリウムを含む混合物とを接触させる白土処理工程を含む、グリセリド組成物の処理方法。
【請求項１０】
前記グリセリド組成物が、パーム由来の油脂であり、前記白土がアルカリ白土であり、及び、前記炭酸カリウムの含有量が、前記脱臭工程を経ていないグリセリド組成物の全体の質量に対し、０．３〜１．０質量％である、請求項９に記載のグリセリド組成物の処理方法。
【請求項１１】
前記白土処理工程の前に、さらに前記グリセリド組成物の脱ガム工程を含み、前記脱ガム工程が、前記グリセリド組成物とリン酸又はクエン酸の水溶液、又はリン酸とを接触させ、前記白土処理工程でガム質を除去することを含む、請求項９又は１０に記載のグリセリド組成物の処理方法。
【請求項１２】
前記脱臭工程が、１００〜２６０℃の温度条件下にて行われる、請求項９〜１１のいずれか１項に記載のグリセリド組成物の処理方法。
【請求項１３】
３−クロロプロパン−１，２−ジオール及び３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルの含有量が、精製グリセリド組成物全体の質量に対し、１ｐｐｍ以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の製造方法により得られることを特徴とする精製グリセリド組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、精製グリセリド組成物及び該精製グリセリド組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、風味や安定性等、油脂の品質を向上させるための試みが種々行われている。油脂の品質の低下には、様々な要素が関係している。例えば、３員環のエーテルであるオキシラン構造は、化学的に不安定であるため反応性に富み、重合等の化学反応を起こしやすいことが知られている。このような化学反応が、油脂の品質の低下を引き起こす可能性がある。
【０００３】
一部のグリセリド組成物には、かかるオキシラン構造を有するエポキシドの１種であるグリシドールの脂肪酸エステルから誘導される可能性がある３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルが極微量であるが存在する。３−クロロプロパン−１，２−ジオールは、３−ＭＣＰＤとも呼ばれる。３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルは、脂肪酸の遊離により、３−クロロプロパン−１，２−ジオールを生じる可能性がある。３−クロロプロパン−１，２−ジオール及びその誘導体が高濃度で存在すると健康に悪影響を及ぼすといわれている。しかし、長年にわたって摂取されてきた植物油等の油脂中に存在する微量の３−クロロプロパン−１，２−ジオールが健康に直ちに悪影響を及ぼすとは考えられず、また、３−クロロプロパン−１，２−ジオールの摂取基準値等は定められていないものの、グリセリド組成物中におけるその存在を可能な限り下げることが求められている。
【０００４】
上記課題に対して、例えば特許文献１には、３−クロロプロパン−１，２−ジオール、３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステル、グリシドール及びグリシドールの脂肪酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含有し、及び／又は、ジグリセリドを３質量％以上含有するグリセリド組成物を、特定の温度条件にて脱臭処理等する方法が開示されている。この方法によれば、グリセリド組成物中のグリシドールの脂肪酸エステルや３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステル等の含有量を低減できる。また、特許文献２には、脱臭工程を経ていないグリセリド組成物とアルカリ白土とを接触させることにより、３−クロロプロパン−１，２−ジオール、及び３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルの少ない精製グリセリド組成物、及び該精製グリセリド組成物の製造方法を提供することを開示する。しかし、グリセリド組成物は、精製後の加工等により３−クロロプロパン−１，２−ジオール等が増加することもあるため、更なる３−クロロプロパン−１，２−ジオール、及び３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルの除去が求められている。また、上記特許文献１及び２は、３−クロロプロパン−１，２−ジオール、及び３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルの生成を抑えるために２４０℃或いは２６０℃以下で脱臭しなければならず、風味をよくするために更に高温で脱臭することや、その後の工程で２６０℃以上のような高温に加熱することができなかった
【０００５】
このように、グリセリド組成物中の３−クロロプロパン−１，２−ジオール、及び３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルの含有量をさらに効果的に低減する方法が検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−７４３５８号公報
【特許文献２】国際公開第２０１３／０１８４１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであり、３−クロロプロパン−１，２−ジオール、及び３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルの少ない精製グリセリド組成物、及び該精製グリセリド組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、脱臭工程を経ていないグリセリド組成物と、白土及び炭酸カリウムを含む混合物とを接触させることで、精製グリセリド組成物中の３−クロロプロパン−１，２−ジオール、及び３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルの生成が抑制され、これらの含有量が低減することを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、以下のようなものを提供する。
【０００９】
本発明の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕 脱臭工程を経ていないグリセリド組成物と、白土及び炭酸カリウムを含む混合物とを接触させる白土処理工程を含む、精製グリセリド組成物の製造方法。
〔２〕 前記白土がアルカリ白土である、前記〔１〕に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
〔３〕 前記炭酸カリウムの含有量が、前記脱臭工程を経ていないグリセリド組成物の全体の質量に対し、０．０１〜１０質量％である、前記〔１〕又は〔２〕に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
〔４〕 前記グリセリド組成物が、パーム由来の油脂である、前記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
〔５〕 前記白土処理工程の前に、さらに前記グリセリド組成物の脱ガム工程を含む、前記〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
〔６〕 前記脱ガム工程が、前記グリセリド組成物と、リン酸又はクエン酸の水溶液、又はリン酸とを接触させ、前記白土処理工程でガム質を除去することを含む、前記〔５〕に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
〔７〕 前記白土処理工程が脱色工程であり、前記白土処理工程の後に、さらに脱臭工程を含む、前記〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
〔８〕 前記脱臭工程が、１００〜２６０℃の温度条件下にて行われる、前記〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の精製グリセリド組成物の製造方法。
〔９〕 脱臭工程を経ていないグリセリド組成物と、白土及び炭酸カリウムを含む混合物とを接触させる白土処理工程を含む、グリセリド組成物の処理方法。
〔１０〕 前記グリセリド組成物が、パーム由来の油脂であり、前記白土がアルカリ白土であり、及び、前記炭酸カリウムの含有量が、前記脱臭工程を経ていないグリセリド組成物の全体の質量に対し、０．３〜１．０質量％である、前記〔９〕に記載のグリセリド組成物の処理方法。
〔１１〕 前記白土処理工程の前に、さらに前記グリセリド組成物の脱ガム工程を含み、前記脱ガム工程が、前記グリセリド組成物とリン酸又はクエン酸の水溶液、又はリン酸とを接触させ、前記白土処理工程でガム質を除去することを含む、前記〔９〕又は〔１０〕に記載のグリセリド組成物の処理方法。
〔１２〕 前記脱臭工程が、１００〜２６０℃の温度条件下にて行われる、前記〔９〕〜〔１１〕のいずれか１項に記載のグリセリド組成物の処理方法。
〔１３〕 ３−クロロプロパン−１，２−ジオール及び３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルの含有量が、精製グリセリド組成物全体の質量に対し、１ｐｐｍ以下である、前記〔１〕〜〔８〕のいずれか１項に記載の製造方法により得られることを特徴とする精製グリセリド組成物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、３−クロロプロパン−１，２−ジオール、及び３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルの少ない精製グリセリド組成物を得ることができる。
本発明により白土と炭酸カリウムの混合物で処理されたグリセリド組成物は、その後の脱臭工程で例えば１００℃以上の高温に晒されても、３−クロロプロパン−１，２−ジオール、及び３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルの生成を抑えることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施形態について具体的に説明する。
［精製グリセリド組成物の製造方法］
本発明の精製グリセリド組成物の製造方法は、脱臭工程を経ていないグリセリド組成物の任意の脱ガム工程、前記任意に脱ガムしたグリセリド組成物と白土及び炭酸カリウムを含む混合物とを接触させる白土処理工程、前記接触後のグリセリド組成物の任意の脱臭工程を含む。以下、各工程について説明する。
【００１２】
［白土処理工程］
本発明の精製グリセリド組成物の製造方法は、脱臭工程を経ていないグリセリド組成物と、白土及び炭酸カリウムを含む混合物とを接触させる白土処理工程を含む。なお、本発明の白土処理工程は、脱色工程であってもよい。
（脱臭工程を経ていないグリセリド組成物）
本発明の脱臭工程を経ていないグリセリド組成物は、精製完了前の組成のグリセリド組成物を意味する。ここで、本発明で言うグリセリド組成物は、グリセリンに脂肪酸が１〜３個エステル結合したグリセリドを含むものであり、油脂の主要成分であるトリグリセリド（トリアシルグリセロール）の他、ジグリセリド（ジアシルグリセロール）、モノグリセリド（モノアシルグリセロール）も含むものとする。また、動植物油脂由来のグリセリド以外の成分、例えば、植物ステロール、レシチン、抗酸化成分、色素成分等が含まれてもよいが、９５質量％以上はグリセリドであることが好ましく、より好ましくは、９７質量％以上、更に好ましくは９９質量％以上、特に好ましくは１００質量％がグリセリドであることが適当である。なお、グリセリド中のトリグリセリドは、９０質量％以上が好ましく、より好ましくは９３質量％〜１００質量％であることが適当である。
具体的なグリセリド組成物としては、未精製の粗油、定法に従って精製された脱ガム油、脱酸油、もしくは脱色油が好ましく、脱酸油もしくは脱色油がより好ましい。例えば、菜種油、大豆油、米油、サフラワー油、ぶどう油、ひまわり油、小麦はい芽油、とうもろこし油、綿実油、ごま油、落花生油、フラックス油、エゴマ油、オリーブ油、パーム油、ヤシ油等の植物油、これら２種以上を混合した調合植物油、又は、これらを分別したパームオレイン、パームステアリン、パームスーパーオレイン、パームミッドフラクション等の食用分別油、これらの粗油、水素添加油、エステル交換油等のほか、中鎖脂肪酸トリグリセリドのような直接エステル化反応により製造された食用油を用いることができる。なお、３−ＭＣＰＤ、及び／又は３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルは、部分グリセリドが比較的多い油脂において多く発生する傾向にあることから、パーム由来の油脂、米油、エステル交換油等を原料に用いることが本発明の３−ＭＣＰＤ、及び／又は３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの低減効果が高いという理由から特に好ましい。パーム由来の油脂としては、パーム油、パーム核油、パームオレイン、パームステアリン、パームスーパーオレイン、パームミッドフラクション等が挙げられる。本発明の白土処理工程の前後の精製方法は、定法を用いることができる。具体的には、ケミカル精製（ケミカルリファイニング）と、フィジカル精製（フィジカルリファイニング）とがあるが、いずれの精製方法を用いてもよい。なお、前者のケミカル精製は、原料となる植物を圧搾・抽出した原油が、脱ガム処理、脱酸処理、脱色処理、脱ろう処理、脱臭処理を経ることで精製され、精製油となる。これに対し、後者のフィジカル精製は、パーム油やヤシ油等にてよく行われている方法であり、原料となるパームやヤシ等を圧搾した原油が、脱ガム処理、脱色処理、脱酸・脱臭処理を経ることで精製され、精製油となる。
「脱臭工程を経ていない」とは、後述する脱臭工程で処理する前、を意味するものであるが、具体的には、例えば１００℃以上、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１８０℃以上、更に好ましくは２００℃以上、特に好ましくは２４０℃以上の温度で加熱されていないことを意味する。当該脱臭工程、特に、このような温度で加熱される脱臭工程を経ることにより、３−クロロプロパン−１，２−ジオール及び３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルが増加するため、本発明は、これらの温度に加熱する前に後述する白土処理を行い、３−クロロプロパン−１，２−ジオール及び３−クロロプロパン−１，２−ジオールの脂肪酸エステルが生成する原因物質（塩素化合物等）を除去するものである。脱臭工程を経ていなければ、脱ガム工程、脱酸工程、水洗工程等の他の精製工程を経た精製油を用いてもよい。脱臭工程を経ていないグリセリド組成物は、３−ＭＣＰＤ、及び／３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルが生成していない点で好ましい。
【００１３】
（白土）
本発明で用いられる白土としては、活性白土、中性白土、酸性白土、アルカリ白土が挙げられる。白土としては、活性白土及びアルカリ白土がより好ましく、アルカリ白土が特に好ましい。
活性白土としては、例えば、白土や酸性白土を酸で活性化したものを挙げることができる。活性白土および酸性白土のｐＨは、例えば１．０以上、好ましくはｐＨが２．０以上、より好ましくはｐＨが３．０以上であって、例えばｐＨが６．０以下、好ましくはｐＨが５．０以下、より好ましくはｐＨが４．０以下を呈する白土が、３−ＭＣＰＤの原因物質となり得る塩素化合物に対する吸着能及び分解能が高いため好ましい。上記ｐＨの上限及び下限は適宜組み合わせた範囲としてもよく、また、例えば、ｐＨ＝１．０〜６．０の範囲が好ましく、より好ましくはｐＨ＝２．０〜５．０、特に好ましくはｐＨ＝３．０〜４．０であることが適当である。
特に、アルカリ白土としては、水中に白土を添加した場合に、当該アルカリ白土を含む水溶液のｐＨがアルカリ性を呈する白土（すなわち、アルカリ性の白土）であれば特に限定されるものではないが、例えばｐＨが７．５以上、好ましくはｐＨが８．０以上、より好ましくはｐＨが８．５以上であって、例えばｐＨが１２以下、好ましくはｐＨが１１以下、より好ましくはｐＨが１０以下を呈する白土が、３−ＭＣＰＤの原因物質となり得る塩素化合物に対する吸着能及び分解能が高いため好ましい。上記ｐＨの上限及び下限は適宜組み合わせた範囲としてもよく、また、例えば、ｐＨ＝７．５〜１２の範囲が好ましく、より好ましくはｐＨ＝８．０〜１０、特に好ましくはｐＨ＝８．５〜９であることが適当である。
【００１４】
本発明で使用されるアルカリ白土としては、特に限定されないが、例えば、下記の組成（単位：アルカリ白土全量に対する質量％）を有するものを使用できる。
ＳｉＯ2    （５０〜６０質量％）
Ａｌ2Ｏ3   （１０〜２０質量％）
Ｆｅ2Ｏ3    （３〜１０質量％）
ＭｇＯ      （２〜９質量％）
ＣａＯ      （１〜５質量％）
【００１５】
白土処理工程において使用される白土の量は、グリセリド組成物中の塩素化合物を有効に吸着もしくは分解し、精製グリセリド組成物中の３−ＭＣＰＤ及び／又は３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの生成を抑制し、これらの含有量についての十分な低減効果を得るために、原料となる脱臭工程を経ていないグリセリド組成物の量に対して、例えば０．５質量％以上、好ましくは０．６質量％以上、より好ましくは０．７質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、特に好ましくは１質量％以上、ことさら好ましくは１．５質量％以上であり、例えば１０質量％以下、好ましくは９質量％以下、より好ましくは７質量％以上、更に好ましくは５質量％以下、特に好ましくは３質量％以下、ことさら好ましくは２％質量以下であることが好ましい。上記白土の量の上限及び下限は適宜組み合わせた範囲としてもよく、また、例えば、０．５〜１０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．７〜７質量％、特に好ましくは１〜３質量％であることが適当である。
【００１６】
（炭酸カリウム）
本発明では、炭酸カリウムを白土と共に使用して白土処理工程が行われる。炭酸カリウムの含有量としては、前記脱臭工程を経ていないグリセリド組成物の全体の質量に対し、例えば０．０１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、特に好ましくは０．３質量％以上であり、また、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、特に好ましくは０．５質量％以下である。これら炭酸カリウムの量の上限及び下限は適宜組み合わせた範囲としてもよく、例えば、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜１質量％、更に好ましくは０．１〜０．５質量％、特に好ましくは０．３〜０．５質量％であることが適当である。
【００１７】
（白土及び炭酸カリウムを含む混合物）
本発明で使用する白土及び炭酸カリウムを含む混合物は、上述の白土及び炭酸カリウムを含み、かつそれぞれの活性を損なわない限り、いかなる混合物であってもよい。本発明の混合物には、白土及び炭酸カリウムの他、活性炭、シリカ等を含み得る。
混合物中の白土と炭酸カリウムとの質量比は、例えば、白土：炭酸カリウム＝５０：１〜１：１０、好ましくは４０：１〜１：５であり、より好ましくは３０：１〜１：１であり、更に好ましくは２５：１〜２：１であり、特に好ましくは２０：１〜４：１であることが適当である。
【００１８】
（白土処理工程の条件）
白土処理工程における各種条件は特に制限されず、通常の油脂の製造方法で使用される脱色工程の条件を用いることができる。例えば、原料である脱臭工程を経ていないグリセリド組成物に白土及び炭酸カリウムを含む混合物を加えた後、例えば、７０〜２００℃、好ましくは８０〜１５０℃、より好ましくは９０〜１２０℃の温度で、例えば、５〜１２０分間、好ましくは１０〜９０分間、より好ましくは１５〜６０分間加熱してもよい。白土処理工程を終えた後は、ろ過又は遠心分離等により白土及び炭酸カリウムを含む混合物を除去し、白土処理されたグリセリド組成物（脱色油）を得ることができる。白土に含まれる水分を除去して、吸着能力を高めるために減圧下で脱色することが好ましい。圧力（減圧度）は、例えば、２００００Ｐａ以下、好ましくは、３００〜１３０００Ｐａ、より好ましくは２０００〜１００００Ｐａの減圧下が好ましい。
【００１９】
原料のグリセリド組成物と、白土及び炭酸カリウムを含む混合物とを接触させる方法は特に限定されず、例えば、白土や活性炭で脱色工程を行った後に、白土を用いて処理を行うこともできる。例えば、上記接触される原料を脱色処理槽等に投入し、原料を任意に撹拌することによって行われてもよい。脱色処理槽としては、例えば、タンク、カラム、ろ過器などを用いることができる。タンクの場合は、攪拌機付のタンクであることが好ましく、原料のグリセリド組成物と白土及び炭酸カリウムを含む混合物を接触した後、ろ過もしくは遠心分離機等で上記混合物を分離することが好ましい。ろ過を容易にするために、白土処理工程を、ろ過助剤等の助剤の存在下で行われていてもよい。ろ過助剤としては、例えば、セライトなどの無機ろ過助剤及びセルロースなどの繊維やその粉砕物などの有機ろ過助剤が挙げられる。また、カラムやろ過器に白土を充填・保持し、原料のグリセリド組成物を当該カラムやろ過器に通液してもよい。原料のグリセリド組成物を通液することにより、通液と同時に上記混合物も分離でき、装置もタンクに比べてコンパクトになるので好ましい。ろ過器としては、例えば、単板ろ過器、フィルタープレス、アマフィルター等を用いることが好ましい。タンク、カラム、ろ過器は、ガラス製、プラスチック製もしくは鉄、ステンレスなどの金属製を用いることができるが、耐久性の点から金属製であることが好ましい。本白土処理工程は、原料のグリセリド組成物の脱色も行うことができる。
【００２０】
［脱ガム工程］
上記白土処理工程に先立って、脱臭工程を経ていないグリセリド組成物を脱ガムする任意の脱ガム工程を含んでもよい。
脱ガム工程としては、油脂の脱ガムで通常使用されている工程を採用することができるが、例えば、上記グリセリド組成物と酸とを水中で接触させ、その後得られた水相を分離除去することによって行われてもよい。酸としては、例えば、リン酸、クエン酸、シュウ酸、コハク酸等が挙げられ、好ましくはリン酸又はクエン酸である。酸は、１種の酸又は２種以上の酸を組み合わせて使用してもよい。酸の含有量は、接触されるグリセリド組成物の質量を１００質量％とした場合、例えば、０．００１質量％以上、好ましくは、０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０２質量％以上であり、また、例えば、１質量％以下、好ましくは、０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下、更に好ましくは０．０７質量％以下であることが適当である。これら上限値及び下限値は適宜組み合わせて任意の範囲としてもよい。酸の含有量として特に好ましくは０．０４質量％又は０．０５質量％である。
上記酸は、水溶液として添加することが、充分に油脂と接触させるためには好ましい。上記酸に水を添加する場合、接触されるグリセリド組成物の質量を１００質量％とした場合、水の添加量は、例えば、０．００２〜１質量％であることが適当である。
【００２１】
脱ガム工程で析出するガム質は、次の工程である前述の白土処理工程で、白土とともに除去するか、脱ガム工程で分離除去することができる。脱ガム工程で分離除去する場合は、上記水相の分離除去により、水相に溶解するガム成分及び不純物を除去し、油相に存在するグリセリド組成物を得ることができる。分離方法としては、例えば、ろ過又は遠心分離法を挙げることができる。ろ過及び遠心分離の諸条件は、上述の白土処理工程におけるろ過及び遠心分離の条件を使用してもよい。ここで、ガム質とは、パーム粗油に含まれているリン脂質等である。
【００２２】
［脱臭工程］
上記白土処理工程の後、白土及び炭酸カリウムを含む混合物と接触させて得た接触後のグリセリド組成物をさらに脱臭する、任意の脱臭工程を含んでもよい。
脱臭工程を含む場合、上記白土処理工程は、グリセリド組成物の脱色工程に相当し得る。脱臭は、上記接触後のグリセリド組成物を加熱し、任意に水蒸気を適用することによって行われる。加熱条件は、通常の油脂の製造方法で用いられる１００〜２６０℃の温度条件下で行ってもよく、従来の３−ＭＣＰＤ及び／又は３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルが増大する条件の２４５〜２７０℃、あるいは２５０〜２７０℃で行ってもよい。また、より低い１００〜２５０℃の温度条件にて行ってもよい。脱臭工程において好ましい温度条件は１５０〜２５０℃であり、より好ましくは１８０〜２５０℃であり、さらに好ましくは１８０〜２３０℃である。好ましくは、通常の油脂の製造方法で用いられる温度条件よりも低い温度条件下でグリセリド組成物の脱臭を行うことにより、精製グリセリド組成物中の３−ＭＣＰＤ及び／又は３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの生成抑制効果、及びこれらの含有量の低減効果が大きくなることが期待できる。
【００２３】
脱臭時間は、１５〜１５０分であることが好ましく、２０〜１００分であることがより好ましい。
前記加熱は、任意に減圧下で行ってもよい。減圧の条件は、例えば、１０〜１３００Ｐａ、好ましくは、４００〜１３００Ｐａ、より好ましくは６７０〜１３００Ｐａであることが適当である。
前記加熱は、水蒸気を精製グリセリド中に吹き込みながら行うことが好ましい。吹込む水蒸気量は、０．５〜１０質量％であることが好ましく、１〜５質量％であることがより好ましい。
【００２４】
（再精製工程）
本発明の精製グリセリド組成物の製造方法においては、上記白土処理工程又は任意の脱臭工程を経た精製グリセリド組成物を再度精製してもよい。再精製工程は、前述の精製工程を行うことができ、例えば、再ガム工程、再脱色工程、又は再脱臭工程を含むことができる。特に、再脱色工程を行うことが好ましい。再脱色工程において使用される白土としては特に制限されず、上記白土処理工程で使用した各種白土を使用することができる。
【００２５】
再脱色工程の前の最初の脱色工程（上記白土処理工程）において、グリセリド組成物と白土及び炭酸カリウムを含む混合物とを接触させていれば、精製グリセリド組成物中の３−ＭＣＰＤの原因物質と考えられる塩素化合物の残留量が十分に低減される。そのため、再脱色工程において使用する白土の種類に関わらず、再脱色工程後の再脱臭工程において生成する可能性のある３−ＭＣＰＤの量を顕著に低減できる。
【００２６】
再脱色工程における条件は特に制限されず、再脱色工程の前の最初の白土処理工程同様、通常の油脂の製造方法で使用される条件であってもよい。例えば、精製グリセリド組成物に白土を加えた後に、減圧下、８０〜１５０℃で５〜６０分間加熱してもよい。再脱色を終えた後は、ろ過等により白土を除去し、再脱色したグリセリド組成物を得ることができる。
【００２７】
再脱色工程後に得られた再脱色グリセリド組成物を、さらに再脱臭してもよい。再脱臭工程における条件は特に制限されず、最初の脱臭工程同様、通常の油脂の製造方法で使用される条件であってもよい。
【００２８】
［精製グリセリド組成物］
本発明の精製グリセリド組成物は、３−クロロプロパン−１，２−ジオール及び３−クロロプロパン−１，２−ジオール（３−ＭＣＰＤ）の脂肪酸エステルの含有量が、精製グリセリド組成物全体の質量に対し、１ｐｐｍ以下であることを特徴とする。
３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの含有量は、好ましくは０．９ｐｐｍ以下、より好ましくは０．８ｐｐｍ以下、更に好ましくは０．７ｐｐｍ以下、特に好ましくは０．６ｐｐｍ以下、ことさら好ましくは０．５ｐｐｍ以下であることが適当である。３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの含有量は低ければ低いほどよいので、その下限値を特に設ける必要はないが、例えば、好ましくは０．２ｐｐｍ以上、より好ましくは０．１ｐｐｍ以上、更に好ましくは０．０５ｐｐｍ以上、特に好ましくは０．０１ｐｐｍ以上、ことさら好ましくは０．００５ｐｐｍ以上である。本発明の精製グリセリド組成物は、上述の本発明の精製グリセリド組成物の製造方法により得られる。本発明の精製グリセリド組成物は、精製グリセリド組成物中の３−ＭＣＰＤ、及び３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの含有量が好適に低減された組成物である。
【００２９】
［精製グリセリド組成物中の３−ＭＣＰＤ及び／又は３−ＭＣＰＤの含有量の特定］
本発明においては、上記白土処理工程により、精製グリセリド組成物中の３−ＭＣＰＤ及び／又は３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの生成を抑制し、これらの含有量を低減させることができる。精製グリセリド組成物中の３−ＭＣＰＤ及び／又は３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの含有量は、アメリカ油化学会公定法（ＡＯＣＳ  Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃｄ２９ｃ−１３）に準拠して行うことができる。具体的には、精製グリセリド組成物中に含まれる３−ＭＣＰＤ及び３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの量を、３−ＭＣＰＤの量として換算した総量（以下、「Ｔｒｕｅ  ＭＣＰＤ」という）を求め、これを３−ＭＣＰＤの含有量とした。なお、精製グリセリド組成物中には、３−ＭＣＰＤ及び３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルに類似する化合物として、グリシドール及びグリシドールの脂肪酸エステルが含まれるが、上記方法により測定される３−ＭＣＰＤの含有量の中にこれらグリシドール及びその脂肪酸エステルは含まれない。
【実施例】
【００３０】
以下、本発明の実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に何ら限定されるものではない。
下記条件にて、精製グリセリド組成物中の３−ＭＣＰＤ、及び３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの生成抑制効果、及びこれらの含有量の低減可能性の検討を行った。
【００３１】
（試験１）
［実施例１］
原料となるグリセリド組成物として、パーム粗油（Ｉｎｔｅｒｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｆａｔｓ  Ｓｄｎ．  Ｂｈｄ．社製）を使用した。当該パーム粗油１００ｇを９０℃にて５分間加熱し、その後リン酸３０μｌ（パーム粗油全体に対して０．０４質量％）を加え、１０分間撹拌した。撹拌後、得られた脱ガムグリセリド組成物（脱ガムパーム粗油）に、アルカリ白土（Ｎａｔｕｒａｌ  Ｂｌｅａｃｈ  ＳＤＮ．ＢＨＤ社製、ＮＢ１４０００、ｐＨ＝８．６）２００ｍｇ（脱ガムパーム粗油全体に対して２質量％）、及び、炭酸カリウム１０ｍｇ（脱ガムパーム粗油全体に対して０．１質量％）をさらに加え、９０℃で２０分間撹拌し、脱ガムグリセリド組成物（脱ガムパーム粗油）と白土及び炭酸カリウムの混合物を接触させた。その後得られた接触後の組成物をろ紙にてろ過し、精製されたグリセリド組成物（精製パーム油）を得た。
［比較例１］
脱ガムグリセリド組成物を、白土及び炭酸カリウムの混合物と接触させない以外は、実施例１と同様に実験を繰り返し、比較例１のグリセリド組成物（パーム油）を得た。
［比較例２〜６］
炭酸カリウムの代わりに表１に示す各種アルカリを使用した以外は、実施例と同様に実験を繰り返し、比較例２〜６のグリセリド組成物（パーム油）を得た。
【００３２】
（白土のｐＨの測定）
蒸留水１００ｇに、実施例及び比較例において使用する白土を５ｇ加え、振り混ぜた後２５℃で１６時間インキュベートした。その後水相を取り、携帯型ｐＨメータ（機種名：ＦＥＰ−２０、メトラートレド社製）を用いて、白土のｐＨを測定した。その結果、アルカリ白土（Ｎａｔｕｒａｌ  Ｂｌｅａｃｈ  ＳＤＮ．ＢＨＤ社製、ＮＢ１４０００）のｐＨは８．６であり、活性白土（製品名：ＳＵＰＥＲ  ＰＬＵＳ、ＴＡＩＫＯ  ＣＬＡＹ  ＭＡＲＫＥＴＩＮＧ  ＳＤＮ．ＢＨＤ．社製）のｐＨは３．９だった。
【００３３】
（３−ＭＣＰＤ生成試験）
脱臭工程で使用される温度にて加熱した場合に、実施例及び比較例のグリセリド組成物がどの程度３−ＭＣＰＤを生成するかを試験するため、３−ＭＣＰＤ生成試験を行った。具体的には、実施例及び比較例で得られた各グリセリド組成物を２ｇ計り取り、２５０℃で１時間加熱し、当該加熱前後の３−ＭＣＰＤの含有量を測定した。
精製グリセリド組成物中の３−ＭＣＰＤ及び／又は３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの含有量は、上述したアメリカ油化学会公定法（ＡＯＣＳ  Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃｄ２９ｃ−１３）に準拠して行った。
【００３４】
具体的には、実施例及び比較例のグリセリド組成物中に含まれる３−ＭＣＰＤ及び３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの量を、３−ＭＣＰＤの量として換算した総量を求め、これを３−ＭＣＰＤの含有量とした。なお、ＡＯＣＳ  Ｏｆｆｉｃｉａｌ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｃｄ２９ｃ−１３で用いた、ガスクロマトグラフ質量分析装置の分析条件は次のとおりである。
（ガスクロマトグラフ質量分析装置の分析条件）
分析装置：島津製作所株式会社製、機種名：ＱＰ−２０１０
カラム：製品名：ＨＰ−５ＭＳ、Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製（長さ３０ｍ、径０．２５ｍｍ）
カラム温度：６０℃（１分）〜１２０℃（昇温速度１０℃／分）〜１９０℃（昇温速度６℃／分）〜２８０℃（昇温速度２０℃／分）
検出器：ＭＳ（ＥＩ，ＳＩＭモード）
スプリットレス：１μＬ注入
キャリアガス：Ｈｅ
【００３５】
上記実施例１及び比較例１〜６の試験結果を表１に示す。以下、表中の「３−ＭＣＰＤ換算量」は、遊離３−ＭＣＰＤ量に換算された、精製グリセリド組成物中の３−ＭＣＰＤ、及び３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの総量を示す。
【００３６】
表１
2018095758.tif 000002
【００３７】
上記表１に示したように、白土と炭酸カリウムとの混合物を使用した場合(実施例１)、炭酸ナトリウム等の他のアルカリを使用した場合に比べて３−ＭＣＰＤの生成を大幅に低減することができることがわかった。
（試験２）
［実施例２〜１３］
リン酸３０μｌの代わりに、１０％リン酸水溶液を０．５ｍｌ（パーム粗油全体に対して０．０５質量％）又は１０％クエン酸水溶液を０．５ｍｌ（パーム粗油全体に対して０．０５質量％）使用した以外は、実施例１と同様にして、脱ガムグリセリド組成物（脱ガムパーム粗油）を得た。得られた脱ガムグリセリド組成物（脱ガムパーム粗油）を１０ｇ計り取り、アルカリ白土（Ｎａｔｕｒａｌ  Ｂｌｅａｃｈ  ＳＤＮ．ＢＨＤ社製、ＮＢ１４０００）２００ｍｇ（脱ガムパーム粗油全体に対して２質量％）又は活性白土（ＴＡＩＫＯ  ＣＬＡＹ  ＭＡＲＫＥＴＩＮＧ  ＳＤＮ．ＢＨＤ．社製、ＳＵＰＥＲ  ＰＬＵＳ、ｐＨ＝３．９）２００ｍｇ（脱ガムパーム粗油全体に対して２質量％）、及び、炭酸カリウムを１０ｍｇ（脱ガムパーム粗油全体に対して０．１質量％）、３０ｍｇ（脱ガムパーム粗油全体に対して０．３質量％）又は５０ｍｇ（脱ガムパーム粗油全体に対して０．５質量％）さらに加え、９０℃で２０分間撹拌し、脱ガムグリセリド組成物（脱ガムパーム粗油）と白土及び炭酸カリウムの混合物を接触させた。その後得られた接触後の組成物をろ紙にてろ過し、精製されたグリセリド組成物（精製パーム油）を得た。使用した白土や炭酸カリウムの含有量等、詳細は表２に示す。
【００３８】
［比較例７〜１０］
アルカリを使用しない以外は、上記実施例２〜１３と同様にして精製されたグリセリド組成物（精製パーム油）を得た。なお、比較例７は実施例２〜４に対応し、比較例８は実施例５〜７に対応し、比較例９は実施例８〜１０に対応し、比較例１０は実施例１１〜１３にそれぞれ対応する。
上記３−ＭＣＰＤ生成試験及び上記ガスクロマトグラフ質量分析装置の分析条件に基づいて、実施例２〜１３及び比較例７〜１０を試験した試験結果を表２に示す。以下、表中の「３−ＭＣＰＤ換算量」は、遊離３−ＭＣＰＤ量に換算された、精製グリセリド組成物中の３−ＭＣＰＤ、及び３−ＭＣＰＤの脂肪酸エステルの総量を示す。
【００３９】
表２
2018095758.tif 000003
【００４０】
表２に示すように、特定量の炭酸カリウムを使用することにより、３−ＭＣＰＤの生成を大幅に低減することができることがわかった。特に、０．３〜０．５質量％の範囲で炭酸カリウムを使用すると、好適に３−ＭＣＰＤの生成を低減できることがわかった。