(57)【要約】改善された光安定度を示すビスマスオキシクロリドの色彩効果顔料はビスマスオキシクロリドの結晶上に水和酸化鉄の非連続的被膜を有する。当該顔料はビスマスオキシクロリド結晶を成長させ、それに加水分解可能な鉄塩を添加し、次に鉄塩を加水分解することにより調製される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水和酸化鉄の表面被膜を有するビスマスオキシクロリド結晶を含んで成る色彩効果顔料。
【請求項２】
表面被膜が被覆された結晶の総重量の約０．１〜７０重量パーセントである請求項１の色彩効果顔料。
【請求項３】
表面被膜が被覆された結晶の総重量の約１０〜４０重量パーセントである請求項２の色彩効果顔料。
【請求項４】
表面被膜が非連続的であり、色彩効果顔料が乾燥している請求項３の色彩効果顔料。
【請求項５】
表面被膜が非連続的であり、色彩効果顔料が乾燥している請求項２の色彩効果顔料。
【請求項６】
表面被膜が非連続的であり、色彩効果顔料が乾燥している請求項１の色彩効果顔料。
【請求項７】
加水分解条件下で水性溶媒中で可溶性ビスマス塩と塩化物イオンを組み合わせてビスマスオキシクロリド結晶の水性分散系を形成すること、水性分散系に加水分解可能な鉄塩を添加すること、および鉄塩を加水分解してビスマスオキシクロリド上に水和酸化鉄被膜を形成することを含んで成る、改善された光安定度を有するビスマスオキシクロリド顔料の製法。
【請求項８】
加水分解可能な鉄塩の量がビスマスオキシクロリドの重量に基づいて約０．１〜７０重量パーセントである請求項７の方法。
【請求項９】
加水分解可能な鉄塩の量がビスマスオキシクロリドの重量に基づいて約１０〜４０重量パーセントである請求項８の方法。
【請求項１０】
水和酸化鉄に被覆されたビスマスオキシクロリドが乾燥される請求項９の方法。
【請求項１１】
水和酸化鉄に被覆されたビスマスオキシクロリドが乾燥される請求項８の方法。
【請求項１２】
水和酸化鉄に被覆されたビスマスオキシクロリドが乾燥される請求項７の方法。
【請求項１３】
ビスマスオキシクロリドの色彩効果顔料により着色された組成物中に、前記の顔料として請求項１のビスマスオキシクロリド色彩効果顔料を使用すること。
【請求項１４】
ビスマスオキシクロリドの色彩効果顔料により着色された組成物中に、前記の顔料として請求項２のビスマスオキシクロリド色彩効果顔料を使用すること。
【請求項１５】
ビスマスオキシクロリドの色彩効果顔料により着色された組成物中に、前記の顔料として請求項３のビスマスオキシクロリド色彩効果顔料を使用すること。
【請求項１６】
顔料を含む塗料もしくはインク組成物中の、請求項１のビスマスオキシクロリド色彩効果顔料である前記顔料を含んで成る改善。
【請求項１７】
顔料を含むプラスチック組成物中の、請求項１のビスマスオキシクロリド色彩効果顔料である前記顔料を含んで成る改善。
【請求項１８】
顔料を含む化粧品組成物中の、請求項１のビスマスオキシクロリド色彩効果顔料である前記顔料を含んで成る改善。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
真珠光沢（ｐｅａｒｌｅｓｃｅｎｔ）顔料もしくは真珠層（ｎａｃｒｅｏｕｓ）顔料としても知られている色彩効果（ｅｆｆｅｃｔ）顔料は周知である。これらは、それらの上もしくはその中に使用される物体に真珠様（ｐｅａｒｌｙ）もしくは真珠状（ｎａｃｒｅｏｕｓ）光沢を与える薄層状（ｌａｍｉｎａｒ）もしくは薄板状（ｐｌａｔｅ−ｌｉｋｅ）顔料である。既知の色彩効果顔料（ｅｆｆｅｃｔ  ｐｉｇｍｅｎｔｓ）には、真珠箔のような天然に存在する物質、魚鱗から得られるグアニンとヒポキサンチンの混合物並びに様々な合成物質が含まれる。市場でもっとも頻繁に遭遇する色彩効果顔料は二酸化チタン−被覆雲母および酸化鉄−被覆雲母である。化粧品および工業の用途双方のために開発されてきたその他の合成色彩効果顔料にはビスマスオキシクロリドおよび炭酸鉛のような物質が含まれる。
【背景技術】
【０００２】
ビスマスオキシクロリドは多数の分野で色彩効果顔料として使用されてきた。それは例えば、マニキュアエナメルおよび口紅のような化粧品中の顔料として使用され、更にプラスチックおよび塗料を着色するためにも使用される。水和水酸化チタンによるビスマスオキシクロリド−被覆雲母顔料の被覆は特許文献１に記載されており、酸化亜鉛による金属酸化物−被覆ビスマスオキシクロリドの被覆は特許文献２に記載されている（特許文献１および２参照）。雲母基剤上へのビスマスオキシクロリドと二酸化チタンの共沈（ｃｏｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）は特許文献３に記載されている（特許文献３参照）。特許文献４はビスマスオキシクロリドを含む合成真珠光沢基剤を、Ｃｄ、Ｍｎ、Ｃｏ、ＦｅおよびＳｂの硫化物、モリブデン酸塩、タングステン酸塩、キサントゲン酸塩およびジチアゾンのような不溶性金属化合物の着色剤と組み合わせることを開示しているが、しかしランダムにメッキされた非延伸（ｕｎｏｒｉｅｎｔｅｄ）被膜の形成が顔料の光沢を破壊することを警告している（特許文献４参照）。特許文献５は１．８以下の屈折率をもつ無色の被膜および、酸化鉄がその例である反射性吸収性被膜の少なくとも１層のパケットを有する、ビスマスオキシクロリドであることができる基剤に基づいた顔料を開示している（特許文献５参照）。しかし、酸化鉄被覆製品は被膜中に酸化鉄の凝集を引き起こさずに乾燥することができない。これは顔料がペースト中に使用される時には問題ではないが、もちろん他の用途においては重大である。
【０００３】
応用範囲を拡大するために、色彩効果顔料に紫外線安定度もしくは天候堅牢性を与えるためにビスマスオキシクロリド顔料を２−ヒドロキシベンゾフェノンおよび希土類金属のような物質で被覆してきた。特許文献６を参照されたい（特許文献６参照）。しかし、ＢｉＯＣｌ顔料自体を被覆することの結果は、製品のより良い明度と分散性を達成しながらビスマスオキシクロリドの光安定度を改善するためには、幾らかの自然の光沢および明度が望まれる。
【０００４】
従って、より良い外観（明度）およびより大きい分散性をもつ改善されたビスマスオキシクロリド色彩効果顔料を提供し、そのような顔料の製法を提供することが本発明の目的である。
【特許文献１】米国特許第３，９８０，４９１号明細書
【特許文献２】米国特許第５，３４４，４８８号明細書
【特許文献３】米国特許第３，８２２，１４１号明細書
【特許文献４】米国特許第２，９９５，４５９号明細書
【特許文献５】米国特許第５，９５８，１２５号明細書
【特許文献６】米国特許第５，１４９，３６９号明細書
【０００５】
本発明は改善されたビスマスオキシクロリドの色彩効果顔料およびその製法に関する。より具体的には、本発明は塩化物の存在下で可溶性ビスマス塩を加水分解し、次に生成された結晶を水和酸化鉄で被覆することにより生成することができる水和酸化鉄の非連続的表面被膜を有する、改善されたビスマスオキシクロリド色彩効果顔料に関する。鉄の被膜は写真の黒ずみを防止する、著しく改善された紫外線安定度を与えながら、鉄の量に応じて黄金色から暗褐色（シャンペン色）の範囲の色彩を伴なう装飾的色彩効果をもたらす。
【発明の開示】
【発明の効果】
【０００６】
本発明に従うビスマスオキシクロリド結晶はどんな通常の方法でも成長され、次に水和酸化鉄で非連続的に被覆される。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
ビスマスオキシクロリド結晶は具体的には、酸条件下で可溶性ビスマス化合物を塩化物源と組み合わせることにより生成される。あらゆる可溶性ビスマス化合物を使用することができるが、もっとも頻繁に使用される物質は硝酸ビスマスである。ビスマス塩は通常、早期加水分解および不溶性ビスマス化合物の沈殿を防止するために酸性水溶液の形態で使用される。この目的のために、溶液は通常相容性の鉱酸もしくはその他の強酸を含む。塩酸および塩酸と硝酸の混合物はそれらがビスマスオキシクロリドを形成するために使用される塩化物イオンの原料として働くので特に好都合である。ビスマス化合物は加水分解反応中に形成する酸を中和するために適当な塩基を添加することにより、通常約１のｐＨの、所望の限界内の酸性度を維持することにより加水分解される。もっとも頻繁に使用される塩基はアルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナトリウムであるが、ヒドロキシルイオンのその他の可溶性源（例えば強塩基のアミンもしくは、尿素のような塩基前駆体）も使用することができる。
【０００８】
ビスマスオキシクロリド結晶の調製は概括的に、約５０℃と１００℃の間の温度、そしてより好ましくは約６０〜８０℃で実施される。通常、可溶性ビスマス塩溶液および塩基は水性酸性レザーバ中にポンプで送られる。使用されるビスマス溶液の量を調節することにより、あらゆる所望のビスマスオキシクロリド結晶のサイズを実現することができる。
【０００９】
生成されたビスマスオキシクロリド結晶に加水分解可能な鉄源を添加する。鉄は好ましくは塩化第２鉄および硫酸第２鉄のような水溶性鉄塩の水溶液の形態で提供される。次に鉄塩が加水分解を受け、ビスマスオキシクロリド結晶の表面上の被膜になるように、生成されるスラリーのｐＨを調整する。ｐＨを調整するためにはあらゆる適当な塩基を使用することができ、ビスマス化合物の加水分解の場合におけるように、アルカリ金属水酸化物、特に水酸化ナトリウムを使用することができる。ビスマスオキシクロリド環境のｐＨが約２〜４、そしてより好ましくは約２．７５〜３．２５の範囲内にあるように変えることにより水和酸化鉄が形成される。鉄の加水分解は外気温と約１００℃の間、そして好ましくは約６０〜８０℃の温度で実施することができる。
【００１０】
ビスマスオキシクロリドスラリーに添加される鉄溶液の量は色彩効果顔料の所望の色彩に左右される。鉄の量が増加するに従って、吸収色彩が変化する。概括的に、添加される鉄塩の量は、所望の色彩に応じて、スラリー中のビスマスオキシクロリド結晶の重量に基づき約１〜７０重量パーセント、好ましくは約１０〜４０重量パーセントの範囲にあるであろう。これはそこで被膜が顔料の総重量の約０．１〜７０重量パーセント、好ましくは約１０〜４０重量パーセントに上ぼるビスマスオキシクロリド結晶上の水和酸化鉄被膜の形成をもたらす。ビスマスオキシクロリドが反応混合物から単離される前に水和酸化鉄を析出する結果として、連続的被膜が形成されない。従って、被膜は滑らかで連続的でなくむしろ、加水分解された鉄が複数の小さい固まりに凝集し、それによりＢｉＯＣｌ上に非連続的被膜を形成する。それが順次、継続して可視的であり、実質的に保持されるＢｉＯＣｌ色彩効果顔料の固有の明度をもたらす。更に、非連続的被膜は最終生成物を酸化鉄の凝集を伴なわずに乾燥させることを可能にする。
【００１１】
水和酸化鉄沈殿の最後に、生成される顔料を、あらゆる好都合な方法で、形成された溶液から回収する。例えば顔料を濾過し、次に、好ましくは、実質的に塩を含まなくなるまで水洗することができる。あるいはまた、沈降およびデカント法を使用することができる。顔料は所望の場合は、加熱により乾燥もしくは空気乾燥することができるが、水和酸化鉄を酸化鉄に転化させる温度は回避するべきである。
【００１２】
次に、生成される水和酸化鉄被覆ＢｉＯＣｌ色彩効果顔料を通常の方法で様々なタイプの最終製品に加工する。例えばフィルターケークを乾燥して、分散剤を添加した、もしくは添加しない粉砕製品を生成することができる。あるいはまた、フィルターケークをヒマシ油もしくは鉱油でフラッシュして、それが元来水で湿った顔料を油で湿った顔料にさせることができる。
【００１３】
生成される水和酸化鉄被覆のビスマスオキシクロリドは既知のビスマスオキシクロリド色彩効果顔料が使用されてきたのと同様な方法で使用することができる。例えば、それらは化粧品並びに塗料および塗膜に使用することができる。本発明の方法により製造される製品中の多数の結晶は、明度と、増加した光安定度とを組み合わせることにより通常のビスマスオキシクロリド色彩効果顔料よりも均一であることが発見された。これは物質を自動車塗料の明るい色素中に使用させることを可能にし、更に液体金属（ｌｉｑｕｉｄ  ｍｅｔａｌ）の外観をもたらす。
【００１４】
本発明の製品は、すべての種類の自動車および工業塗料の適用、特に、深い色彩濃度が要求される有機色彩被膜およびインク分野における無限の用途を有する。例えばこれらの顔料はすべてのタイプの自動車および非自動車の乗り物を噴霧塗膜するためにマッストーンで（ｉｎ  ｍａｓｓ  ｔｏｎｅ）、もしくはスタイリング剤（ｓｔｙｌｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）として使用することができる。同様に、それらをすべての粘土／加熱硬化性合成樹脂／木材／ガラス／金属／エナメル質／セラミックおよび非孔質もしくは多孔質の表面上に使用することができる。顔料は粉末被覆組成物中に使用することができる。それらは玩具工業もしくは家庭用に適合させるプラスチック製品中に取り入れることができる。これらの顔料は衣類および絨毯に、新規の、美的な色調を与えるために繊維中に含浸させることができる。それらは靴、ゴムおよびビニル／大理石の床、ビニルの羽目板並びにすべての他のビニル製品の外観を改善するために使用することができる。更に、これらの色素はすべてのタイプのプラモデルに使用することができる。
【００１５】
本発明の組成物がその中で有用な前記の組成物は当業者に周知である。その例には印刷用インク、マニキュア用エナメル、ラッカー、熱可塑性および熱硬化性物質、天然樹脂および合成樹脂が含まれる。幾つかの限定はしない例には、ポリスチレンおよびその混合ポリマー、ポリオレフィン（とりわけポリエチレンとポリプロピレン）、ポリアクリル化合物、ポリビニル化合物（例えばポリビニルクロリドおよびポリビニルアセテート）、ポリエステルおよびゴム、並びに更にビスコースおよびセルロースエーテル、セルロースエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル（例えばポリグリコールテレフタレート）およびポリアクリロニトリルから製造されるフィラメントが含まれる。
【００１６】
様々な顔料の適用に対する全般的序論についてはＴｅｍｐｌｅ  Ｃ．Ｐａｔｔｏｎ，編纂者、Ｔｈｅ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ（顔料ハンドブック），第２巻，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｍａｒｋｅｔｓ（適用および市場），Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ（１９７３）を参照されたい。更に、例えば、インクに関しては、Ｒ．Ｈ．Ｌｅａｃｈ，編纂者，Ｔｈｅ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｉｎｋ  Ｍａｎｕａｌ（印刷用インクマニュアル），第４版，Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）Ｃｏ．，Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏｎ（１９８８），特に２８２〜５９１−ページ；塗料に関しては、Ｃ．Ｈ．Ｈａｒｅ，Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ（保護塗膜），Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ（１９９４）、特に６３〜２８８ページを参照されたい。以上の引用文献は着色剤の量を含む、本発明の組成物をその中に使用することができるインク、塗料およびプラスチック組成物、調製物およびビヒクルのそれらの教示について本明細書に引用することにより取り入れられている。例えば、顔料はオフセット印刷用インク中に１０〜１５％のレベルで使用することができ、残りはゲル化および非ゲル化炭化水素樹脂、アルキド樹脂、ワックス化合物および脂肪族溶媒を含むビヒクルである。顔料を更に、例えば二酸化チタン、アクリルラチス（ａｃｒｙｌｉｃ  ｌａｔｔｉｃｅｓ）、凝集剤、水もしくは溶媒を含むことができる他の顔料とともに、自動車の塗料調製物中に１〜１０％のレベルで使用することができる。顔料はまた、例えばポリエチレン中のプラスチック色素濃縮物中に２０〜３０％のレベルで使用することができる。
【００１７】
化粧品分野においては、これらの顔料は眼の領域並びにすべての外部およびすすぎの適用に使用することができる。従って、それらはヘアスプレー、顔面粉剤、脚部−メークアップ剤、忌虫ローション、マスカラケーク／クリーム、爪マニキュアエナメル、除光剤、香水ローションおよびすべての種類の（ゲルもしくは液体）シャンプー中に使用することができる。更に、それらはヒゲソリ用クリーム（エアゾール用濃縮物、ブラッシレス、泡立て）、皮膚光沢用スティック、皮膚メークアップ、整髪剤、アイシャドー（液体、ポマード、粉末、スティック、圧縮物もしくはクリーム）、アイライナー、コロンスティック、コロン、コロン柔軟化粧水、浴用泡立て剤、ボディーローション（保湿性、洗浄、沈痛、収斂）、ヒゲソリ後ローション、入浴後乳剤および日焼け止めローション中に使用することができる。
【００１８】
化粧品の適用の概説には、双方とも引用により本明細書に取り込まれている、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ：Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第２版，Ｅｄｓ：Ｍ．Ｓ．Ｂａｌｓａｍ  ａｎｄ  Ｅｄｗａｒｄ  Ｓａｇａｒｉｎ，Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ（１９７２）およびｄｅＮａｖａｒｒｅ，Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ，第２版，第１巻および第２巻（１９６２），Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｃｏ．Ｉｎｃ．，第３巻および第４巻（１９７５），Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ  Ｐｒｅｓｓ，を参照されたい。
【００１９】
本発明を更に具体的に示すために、様々な実施例が以下に示される。これらの実施例並びに残りの本明細書および特許請求の範囲全体において、すべての温度は摂氏であり、すべての部および百分率は別記されない限り重量に基づく。
【実施例１】
【００２０】
十分量の濃塩酸を脱塩水のレザーバ中に導入して、生成されるレザーバのｐＨを約１にした。レザーバを約７０℃に加熱後に、塩酸および０．２ｇ／ｍｌの硝酸ビスマスを含む水溶液４００ミリリッターを５ｍｌ／分の速度でレザーバ中にポンプで送った。同時に、加水分解反応中に形成されている酸を中和するために、２０％水酸化ナトリウム水溶液をレザーバに添加した。
【００２１】
約８０分後、ｐＨを３に調整し、ｐＨをその値に維持するために同時に３ｍｌ／分の速度で２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加しながら、１ｍｌ／分の速度でビスマスオキシクロリド結晶水性スラリー中に塩化第２鉄の３９％水溶液を導入した。
【００２２】
約１５分後、生成された顔料を回収し、光安定度を評価した。これは最初に、沈降させ、上澄みを除去することによりスラリーの水相中に存在する結晶を濃縮することにより実施した。次に、結晶をケトンエステルおよび芳香族溶媒から成る有機相中にフラッシュし、次に６０重量％の結晶含量で有機可溶性樹脂中に分散させた。その後、分散された結晶を、エナメル中の結晶量がエナメル中の総樹脂固体の１０重量％であるようにアクリル−メラミン／ホルムアルデヒド焼き付けエナメル中に取り込んだ。次にエナメル分散物を低フィルムビルド陰極電着下塗り剤で下塗りされたＢｏｎｄｅｒｉｔｅ  ４０で処理した冷却ロールし、研磨した鋼パネル上に噴霧した。乾燥したフィルムの厚さが約０．００２３〜０．００２８ｃｍ（約０．９〜１．１ｍｉｌｓ）の範囲にあるようにウェットオンウェット塗膜を適用した。次に約０．００３８〜０．００５ｃｍ（約１．５〜２ｍｉｌｓ）の乾燥膜厚さのアクリルメラミン／ホルムアルデヒド透明塗膜を適用した。次にパネルを強制空気オーブン中で２５０°Ｆで３０分間焼き付けた。
【００２３】
Ｃｌｅｖｅｌａｎｄチェンバー内に一部マスクしたパネルを入れ、それらを１週間にわたりキセノン光８時間および水凝縮（ｗａｔｅｒ  ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）の４時間の交互の周期にさらすことにより評価試験を実施した。パネルの外観の変化をＣＩＥ  Ｌ＊ａ＊ｂ＊値を測定することにより特徴付けた。このシステムは教科書  ”Ｔｈｅ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ  ｏｆ  Ａｐｐｅａｒａｎｃｅ（外観の測定）”，第２版，Ｈｕｎｔｅｒ  ａｎｄ  Ｈａｒｏｌｄ，編纂者，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，１９８７中に記載されている。本システムはＬ＊で表わされる明度−暗度成分、ａ＊で表わされる赤−緑成分およびｂ＊で表わされる黄色−青成分を測定することを伴なう。ＤＥ＊で表わされる色彩の差異は次の等式
ＤＥ＊＝［（ＤＬ＊）２＋（Ｄａ＊）２＋（Ｄｂ＊）２］１／２
（ここで、ＤＬ＊、Ｄａ＊およびＤｂ＊はパネルの露出および非露出部分間のＬ＊、Ａ＊およびｂ＊値の差を表わす）
を使用して計算する。ＤＥ＊の値が高いほど、パネルの露出および非露出部分間の外観の変化が大きい。その反対に、より低いＤＥ＊は増加した光安定度を示す。１未満のＤＥ＊は概括的に裸眼には明らかでない。
【００２４】
本実施例の顔料を使用するパネルのＤＥ＊は２未満であった。同様な方法で調製されたが水和酸化鉄被膜をその上に伴なわないＢｉＯＣｌ顔料を使用して調製された対応する対照パネルのＤＥ＊は８であった。
【００２５】
顔料の試料をニトロセルロースのラッカー中に懸濁させ、それを通常の黒と白のドローダウンカードに薄膜として適用し、乾燥した。膜は滑らかな触感を与え、カードの黒色部分と白色部分上の膜の外観に著明な可視的相異は認めなかった。
【００２６】
比較の目的で、被覆される前にＢｉＯＣｌを反応混合物から隔離せずに連続的被膜が形成されたことを除いて、同様な水和酸化鉄被覆ＢｉＯＣｌ顔料を調製した。試料は本発明の顔料と同濃度で同様なニトロセルロースラッカー中に懸濁させ、ドローダウンカードに同様な厚さの薄膜として適用し、乾燥した。酸化鉄は固まりになり、膜は紙ヤスリに類似の風合いを有した。カードの黒色部分と白色部分上の膜の外観の間には非常に著明な差異が存在した。
【実施例２】
【００２７】
十分量の濃塩酸を脱塩水のレザーバ中に導入して、生成されるレザーバのｐＨを約１にした。レザーバを約７０℃に加熱後に、塩酸および０．２ｇ／ｍｌの硝酸ビスマスを含む水溶液４００ミリリッターを５ｍｌ／分の速度でレザーバ中にポンプで送った。同時に、加水分解反応中に形成されている酸を中和するために、２０％水酸化ナトリウム水溶液をレザーバに添加した。
【００２８】
約８０分後、ｐＨを３に調整し、ｐＨをその値に維持するために同時に３ｍｌ／分の速度で２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加しながら、１ｍｌ／分の速度でビスマスオキシクロリド結晶水性スラリー中に塩化第２鉄の３９％水溶液を導入した。約１５分後、生成された顔料を回収し、１２０℃で乾燥した。
【００２９】
乾燥した顔料を６０重量％の結晶含量で有機可溶性樹脂中に分散させた。その後、分散された結晶を、エナメル中の結晶量がエナメル中の総樹脂固体の１０重量％であるようにアクリル−メラミン／ホルムアルデヒド焼き付けエナメル中に取り込んだ。次にエナメル分散物を低フィルムビルド陰極電着下塗り剤で下塗りされたＢｏｎｄｅｒｉｔｅ  ４０で処理した冷却ロールし、研磨した鋼パネル上に噴霧した。乾燥したフィルムの厚さが約０．００２３〜０．００２８ｃｍ（約０．９〜１．１ｍｉｌｓ）の範囲にあるようにウェットオンウェット塗膜を適用した。次に約０．００３８〜０．００５ｃｍ（約１．５〜２ｍｉｌｓ）の乾燥膜厚さのアクリルメラミン／ホルムアルデヒド透明塗膜を適用した。次にパネルを強制空気オーブン中で２５０°Ｆで３０分間焼き付けた。
【００３０】
実施例１に記載のように評価試験を実施した。本実施例の顔料を使用するパネルのＤＥ＊は１．８であった。同様な方法で調製されたが水和酸化鉄被膜をその上に伴なわないＢｉＯＣｌ顔料を使用して調製された対応する対照パネルのＤＥ＊は８であった。
【実施例３】
【００３１】
十分量の濃塩酸を脱塩水のレザーバ中に導入して、生成されるレザーバのｐＨを約１にした。レザーバを約７０℃に加熱後に、塩酸および０．２ｇ／ｍｌの硝酸ビスマスを含む水溶液４００ミリリッターを５ｍｌ／分の速度でレザーバ中にポンプで送った。同時に、加水分解反応中に形成されている酸を中和するために、２０％水酸化ナトリウム水溶液をレザーバに添加した。
【００３２】
約８０分後、ｐＨを３に調整し、約５％の量の塩化第２鉄の３９％水溶液をビスマスオキシクロリド結晶水性スラリー水溶液中に導入し、次にｐＨが１０になるまで１ｍｌ／分の速度で２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。約１５分間そのｐＨで維持後、生成された顔料を回収し、１２０℃で乾燥した。乾燥した顔料を以下のようなＰｏｗｄｅｒ  Ｅｙｅ  Ｓｈａｄｏｗ（粉末アイシャドー）に調製することができる：
以下の材料を完全に混合し、分散させる：
成分                                                    重量部
Ｍｅａｒｌｔａｌｃ  ＴＣＡ（Ｒ）（タルク）                      １８
Ｍｅａｒｌｍｉｃａ（Ｒ）  ＳＶＡ（雲母）                        ２０
マグネシウムミリステート                                          ５
シリカ                                                            ２
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（Ｒ）  Ｒｅｄ  ４２４Ｃ                      ２０
（赤いＴｉＯ２−被覆雲母）
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（Ｒ）  Ｖｉｏｌｅｔ  ５２５Ｃ                １３
（紫ＴｉＯ２−被覆雲母）
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（Ｒ）  Ｎｕ−Ａｎｔｉｑｕｅ  Ｂｌｕｅ          ２
６２６ＣＢ（ＴｉＯ２−被覆雲母／酸化鉄−被覆雲母）
Ｃｌｏｉｓｏｎｎｅ（Ｒ）  Ｃｅｒｉｓｅ  Ｆｌａｍｂｅ  ５５０Ｚ    ２
（酸化鉄−被覆雲母）
保存剤  ＆  抗酸化剤                                          適量
次に、オクチルパルミテート７部およびイソステアリルネオペンタノエート１部を加熱し、均一になるまで混合し、そこで生成される混合物を分散物中に噴霧し、混合を継続する。混合された材料を粉砕し、次にＣｌｏｉｓｏｎｎｅ  Ｒｅｄ  ４２４Ｃの５部および被覆ＢｉＯＣｌ５部を添加し、均一な粉末アイシャドーを得るまで混合する。
【実施例４】
【００３３】
十分量の濃塩酸を脱塩水のレザーバ中に導入して、生成されるレザーバのｐＨを約１にした。レザーバを約７０℃に加熱後に、塩酸および０．２ｇ／ｍｌの硝酸ビスマスを含む水溶液４００ミリリッターを５ｍｌ／分の速度でレザーバ中にポンプで送った。同時に、加水分解反応中に形成されている酸を中和するために、２０％水酸化ナトリウム水溶液をレザーバに添加した。
【００３４】
約８０分後、ｐＨを３に調整し、約５％の量の塩化第２鉄の３９％水溶液をビスマスオキシクロリド結晶水性スラリー中に導入し、次にｐＨが１０になるまで１ｍｌ／分の速度で２０％水酸化ナトリウム水溶液を添加した。約１５分間そのｐＨで維持後、生成された顔料を回収し、１２０℃で乾燥した。乾燥した顔料を以下のような口紅に調製することができる：
以下の量の表中成分を加熱された容器に入れ、温度を８５±３℃に上昇させた。
【００３５】
重量部
カンデリラワックス                                          ２．７５
カルナバワックス                                            １．２５
蜜蝋                                                        １．００
セレシンワックス                                            ５．９０
オゾケライトワックス                                        ６．７５
微細結晶ワックス                                            １．４０
オレイルアルコール                                          ３．００
イソステアリルパルミテート                                  ７．５０
イソステアリルイソステアレート                              ５．００
カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド                        ５．００
ビス−ジグリセリルポリアルコール・アジペート                ２．００
アセチル化ラノリンアルコール                                ２．５０
ソルビタントリステアレート                                  ２．００
アロエベラ                                                  １．００
ヒマシ油                                                  ３７．５０
Ｒｅｄ  ６  Ｌａｋｅ                                        ０．２５
トコフェリルアセテート                                      ０．２０
フェノキシエタノール、イソプロピルパラベンおよび
ブチルパラベン                                            １．００
抗酸化剤                                                    適量
被覆されたＢｉＯＣｌの１３部およびカオリン１部の混合物を添加し、ＢｉＯＣｌ全体が十分に分散されるまで混合する。所望に応じて香料を添加し、撹拌しながら混合する。生成される混合物を７５±５℃で鋳型中に注入し、放置冷却し、口紅にフレーム処理した。
【００３６】
本発明の精神および範囲から逸脱せずに、本発明の方法および製品に様々な変更および修正を実施することができる。本明細書に開示された様々な態様は本発明を限定することを意図されずに本発明を更に具体的に示す目的のためであった。
【国際調査報告】
2005526168.tif 000002
2005526168.tif 000003