(57)【要約】蛍光着色剤であるチオキサントン化合物を含有する物品、積層体、シート、塗料、再帰反射性物品、顔料が記載されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーマトリックスと以下の式
【化１】
2005500422.tif 000012
（式中、Ｒ1は炭素原子数５〜２２の直鎖アルキル基または炭素原子数３〜２２の分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜４のアルキルである。）の化合物を含む物品。
【請求項２】
前記式中のＲ2、Ｒ3およびＲ4は水素である、請求項１に記載の物品。
【請求項３】
Ｒ1は炭素原子数６〜１２の直鎖アルキル基または炭素原子数３〜１２の分枝鎖アルキル基である、請求項２に記載の物品。
【請求項４】
Ｒ1は直鎖または分枝鎖のＣ8またはＣ9アルキル基である、請求項２に記載の物品。
【請求項５】
蛍光輝度率は少なくとも３である、請求項１に記載の物品。
【請求項６】
少なくとも一種の追加の着色剤をさらに含む、請求項１に記載の物品。
【請求項７】
前記ポリマーマトリックスは、約３０００ｇ／モルより大きい数平均分子量を有するポリマーまたはポリマーブレンドを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項８】
前記化合物は前記ポリマーマトリックスの約０．０１重量％〜約１０重量％である、請求項１に記載の物品。
【請求項９】
前記マトリックスは、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルおよびポリオレフィンの少なくとも一種を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１０】
約１０マイクロメートル〜約１０００マイクロメートルの厚さを有するシート状である、請求項１に記載の物品。
【請求項１１】
前記シートは片側に再帰反射エレメントを有する、請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
前記ポリマーマトリックスは熱可塑性ポリマーである、請求項１に記載の物品。
【請求項１３】
（ａ）（ｉ）ポリマーマトリックスと、
（ｉｉ）以下の式
【化２】
2005500422.tif 000013
（式中、Ｒ1は炭素原子数５〜２２の直鎖アルキル基または炭素原子数３〜２２の分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜４のアルキルである。）の化合物と、
を含むシートと、
（ｂ）シートを基材上に配置して積層体を形成する基材と、
を含む積層体。
【請求項１４】
蛍光輝度率は少なくとも３である、請求項１３に記載の積層体。
【請求項１５】
少なくとも一種の追加の着色剤をさらに含む、請求項１３に記載の積層体。
【請求項１６】
前記基材は再帰反射性である、請求項１３に記載の積層体。
【請求項１７】
前記ポリマーマトリックスは熱可塑性ポリマーである、請求項１３に記載の積層体。
【請求項１８】
前記式中のＲ2、Ｒ3およびＲ4は水素である、請求項１３に記載の積層体。
【請求項１９】
Ｒ1は炭素原子数６〜１２の直鎖アルキル基または炭素原子数３〜１２の分枝鎖アルキル基である、請求項１８に記載の積層体。
【請求項２０】
Ｒ1は直鎖または分枝鎖のＣ8またはＣ9アルキル基である、請求項１８に記載の積層体。
【請求項２１】
（ａ）以下の式
【化３】
2005500422.tif 000014
（式中、Ｒ1は炭素原子数５〜２２の直鎖アルキル基または炭素原子数３〜２２の分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜４のアルキルである。）の化合物と、
（ｂ）ポリカーボネートおよびポリエステルの少なくとも一方を含む、前記化合物が中に導入されるポリマーマトリックスと、
を粒子状で含む顔料。
【請求項２２】
少なくとも一種の追加の着色剤をさらに含む、請求項２１に記載の顔料。
【請求項２３】
前記顔料上に微小構造付き表面をさらに含み、それによって再帰反射性蛍光顔料を形成する、請求項２１に記載の顔料。
【請求項２４】
前記微小構造付き表面は上に反射塗料を有する、請求項２１に記載の顔料。
【請求項２５】
前記微小構造付き表面は上に密封用部材を有する、請求項２１に記載の顔料。
【請求項２６】
前記顔料は約０．０１ミリメートル〜約５ミリメートルの間の相当直径を有する、請求項２１に記載の顔料。
【請求項２７】
前記化合物は前記顔料の約０．０１〜約２重量％を構成する、請求項２１に記載の顔料。
【請求項２８】
約０．１〜約０．８重量％のヒンダードアミン光安定剤をさらに含む、請求項２１に記載の顔料。
【請求項２９】
前記ヒンダードアミン光安定剤は２，２，６，６−テトラメチルピペリジンである、請求項２１に記載の顔料。
【請求項３０】
再帰反射性エレメントをさらに含む、請求項２１に記載の顔料。
【請求項３１】
前記再帰反射性エレメントは微小球または微小構造付きエレメントを含む、請求項２１に記載の顔料。
【請求項３２】
前記式中のＲ2、Ｒ3およびＲ4は水素である、請求項２１に記載の顔料。
【請求項３３】
Ｒ1は炭素原子数６〜１２の直鎖アルキル基または炭素原子数３〜１２の分枝鎖アルキル基である、請求項３２に記載の顔料。
【請求項３４】
Ｒ1は直鎖または分枝鎖のＣ8またはＣ9アルキル基である、請求項３２に記載の顔料。
【請求項３５】
（ａ）第１の主目視表面を有するバインダーと、
（ｂ）（ｉ）以下の式
【化４】
2005500422.tif 000015
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜２２の直鎖または分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜４のアルキルである。）の化合物と、
（ｉｉ）ポリカーボネートおよびポリエステルの少なくとも一方を含む、前記化合物が中に導入されるポリマーマトリックスと、を粒子状で含む顔料と、
を含む物品であって、
前記顔料粒子の少なくとも一部が、前記バインダーの前記第１の主目視表面上で目視可能であるようにバインダー上またはバインダー中に配置される物品。
【請求項３６】
蛍光輝度率は少なくとも３である、請求項３５に記載の物品。
【請求項３７】
少なくとも一種の追加の着色剤をさらに含む、請求項３５に記載の物品。
【請求項３８】
前記バインダーは熱可塑性ポリマーまたは熱硬化性ポリマーあるいはそれらの混合物である、請求項３５に記載の物品。
【請求項３９】
前記バインダーは、ポリウレタン、ポリアクリレート、可塑化ポリ塩化ビニル
およびポリオレフィンの少なくとも一種を含む、請求項３５に記載の物品。
【請求項４０】
前記バインダーは、ガラスビーズ、セラミック微小球、滑止め粒子および無機粉末から選択される充填剤をさらに含む、請求項３５に記載の物品。
【請求項４１】
前記蛍光層に隣接して配置される着色バッキング層と、
顔料およびバインダーを含む層と、
をさらに含む、請求項３５に記載の物品。
【請求項４２】
前記顔料はバインダー全体にわたって配置される、請求項３５に記載の物品。
【請求項４３】
前記式中のＲ2、Ｒ3およびＲ4は水素である、請求項３５に記載の物品。
【請求項４４】
Ｒ1は炭素原子数３〜１２の直鎖または分枝鎖アルキル基である、請求項４３に記載の物品。
【請求項４５】
Ｒ1は直鎖または分枝鎖のＣ8またはＣ9アルキル基である、請求項４３に記載の物品。
【請求項４６】
（ａ）以下の式
【化５】
2005500422.tif 000016
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜２２の直鎖または分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜４のアルキルである。）の化合物と、
（ｂ）膜形成性樹脂と、
（ｃ）溶媒と、
を含む塗料組成物。
【請求項４７】
前記膜形成性樹脂はアクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびビニル樹脂の少なくとも一種を含む、請求項４６に記載の組成物。
【請求項４８】
前記アクリル樹脂は、ポリメチルメタクリレートまたはメチルメタクリレートとブチルメタクリレートとのコポリマーを含む、請求項４７に記載の組成物。
【請求項４９】
前記溶媒は、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、メチルエチルケトンまたはそれらの混合物を含む、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５０】
前記化合物は、前記膜形成性樹脂の約０．０１重量％以上である、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５１】
前記溶媒はジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである、請求項４９に記載の組成物。
【請求項５２】
前記式中のＲ2、Ｒ3およびＲ4は水素である、請求項４６に記載の組成物。
【請求項５３】
Ｒ1は炭素原子数３〜１２の直鎖または分枝鎖アルキル基である、請求項５２に記載の組成物。
【請求項５４】
Ｒ1は直鎖または分枝鎖のＣ8またはＣ9アルキル基である、請求項５２に記載の組成物。
【請求項５５】
（ａ）再帰反射性基材と、
（ｂ）溶媒が実質的にない塗料として前記再帰反射性基材上に配置される請求項４６に記載の塗料組成物と、
を含む再帰反射性物品。
【請求項５６】
蛍光輝度率は少なくとも３である、請求項５５に記載の物品。
【請求項５７】
少なくとも一種の追加の着色剤をさらに含む、請求項５５に記載の物品。
【請求項５８】
前記塗料は、約１マイクロメートル〜約２５０マイクロメートルの厚さを有する、請求項５５に記載の物品。
【請求項５９】
ａ）ポリマーマトリックスと以下の式
【化６】
2005500422.tif 000017
（式中、Ｒ1は炭素原子数５〜２２の直鎖アルキル基または炭素原子数３〜２２の分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜４のアルキルである。）の化合物との混合物であって、シートまたは顔料粒子の形を取る混合物と、
ｂ）（ａ）以下の式
【化７】
2005500422.tif 000018
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜２２の直鎖または分枝鎖アルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜４のアルキルである。）の化合物および膜形成性樹脂と、を含む塗料組成物と、
から選択される少なくとも１層の着色層を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は蛍光染料として有用性を有するチオキサントン化合物を含む物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
ベンゾチオキサントン化合物は、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネートおよびポリエステルなどの特定のプラスチック材料に色を付与するために知られている。こうした化合物は、例えば、ＦＲ２，１２４，３８４号、ＤＥ−Ａ２，６１３，４９３号、ＤＥ−Ａ２，８１５，０３１号、ＩＴ１，０６１，８１３号およびＤｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  Ｖｏｌ．３（１９８２）ｐｐ．５９〜６９に記載されている。化合物の調製は、ＤＥ−Ｂ２，１３４，５１７号およびＤＥ−Ｂ２，１３４，５１８号に記載されている。
【０００３】
特に、１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オン化合物は、Ｄｙｅｓ  ａｎｄ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ  Ｖｏｌ．３（１９８２）ｐｐ．５９〜６９においてカーリニ（Ｃａｒｌｉｎｉ）らによって記載されている。カーリニ（Ｃａｒｌｉｎｉ）によって記載された一種の既知の光安定性蛍光着色剤は、６−メトキシ−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンである。しかし、この着色剤は、交通シート用の塗料およびフィルムを製造するために用いられるポリマーの多くに十分には可溶性でないという欠点を有する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、蛍光着色剤である１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オン化合物を含有する物品を提供する。
【０００５】
従って、本発明は、ポリマーマトリックスと以下の式
【化１】
2005500422.tif 000002
（式中、Ｒ1は炭素原子数５〜２２の直鎖アルキル基または炭素原子数３〜２２の分枝鎖アルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜４のアルキルである。）の化合物を含む物品を包含する。
【０００６】
ポリマーマトリックスの数平均分子量（Ｍn）は、好ましくは少なくとも約３，０００ｇ／モルである。
【０００７】
ポリマーマトリックス内に導入される染料は、シートなどのいかなる形状であってもよい。
【０００８】
本発明の第２の態様は、ポリマーマトリックスと式Ｉの化合物を含むシートを含有する積層体を包含する。シートは基材上に配置されて積層体を形成する。
【０００９】
本発明の第３の態様は、ポリカーボネートおよびポリエステルの少なくとも一方を含むポリマーマトリックスと式Ｉの化合物を含む顔料粒子を提供する。
【００１０】
第４の態様は、（ａ）第１の主目視表面を有するバインダーと（ｂ）式Ｉの化合物を含む顔料粒子を含む物品であって、前記顔料粒子の少なくとも一部が、前記バインダーの前記第１の主目視表面上で目視可能であるようにバインダー上またはバインダー中に配置される物品を提供する。式中、Ｒ1は炭素原子数１〜２２の直鎖アルキル基または分枝鎖アルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜４のアルキルである。
【００１１】
本発明の第５の態様は、式Ｉの化合物、膜形成性樹脂および溶媒を含む塗料組成物を提供する。式中、Ｒ1は炭素原子数１〜２２の直鎖アルキル基または分枝鎖アルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜４のアルキルである。
【００１２】
最後に、本発明は、上述したシート、顔料粒子および／または塗料を含む着色層を含む非再帰反射性物品および再帰反射性物品を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
定義
本明細書に記載する「着色剤」という用語は、顔料および／または染料あるいは物品に色調、彩度および明度（ｖａｌｕｅ）を与えるために用いられる他の物質を意味するものとする。
【００１４】
本明細書に記載する「従来の着色剤」または「普通の着色剤」という用語は互換可能に用いられ、蛍光特性を示さない着色剤を意味するものとする。
【００１５】
本明細書に記載する「染料」という用語は、光の選択的吸収によって物質に色を与える物質を意味するものとする。染料は可溶性であったり、および／または色物質の一切の結晶構造を少なくとも一時的に破壊する塗布プロセスを経たりする。染料は、吸収、溶解（ｓｏｌｕｔｉｏｎ）および機械的保持によって、あるいはイオン結合または共有結合によって物質中に保持される。
【００１６】
本明細書に記載する「蛍光染料」という用語は、第１の波長で光を吸収し、第１の波長より長い第２の波長で光を放出する染料を意味するものとする。
【００１７】
本明細書で用いられる「蛍光顔料」という用語は、ポリカーボネート、ポリエステルまたはそれらの混合物のポリマーマトリックス中で一種以上の蛍光染料を含む粒子に関連する。この粒子は、所望の用途に応じて、いかなるサイズおよび形状の粒子であってもよい。
【００１８】
本明細書で用いられる「フラクチャリング」という言葉は、一例として、粉砕またはミリングによって、ポリマーマトリックスとポリマーマトリックス中に導入された蛍光染料のシートを粒子に破砕することを指す。
【００１９】
本明細書で用いられる「相当直径」という用語は、当該寸法の篩の矩形開口を通過するサイズを意味するものとする。
【００２０】
輝度率（ＣＩＥ三刺激値Ｙ）は、光を視感（ｌｕｍｉｎｏｕｓ  ｓｅｎｓａｔｉｏｎ）に変換する目の効率によって重み付けられた表面から放散する光（正常ヒト観察者によって目視で検出できる電磁放射束）の量の標準的指標である。輝度率は、試験片の全輝度対、同じ条件下で照射され（ｉｌｌｕｍｉｎａｔｅｄ）目視された完全拡散反射体の全輝度の比として定義される。蛍光材料については、輝度率は、二つの量である反射輝度率（ＹR）および蛍光輝度率（ＹF）の合計である。蛍光輝度率（ＹF）は、試験片の蛍光輝度（放射光線による輝度）対、似たように照射され目視された完全拡散体によって反射された輝度の比である。照射および目視の特定のあらゆる条件下で、Ｙ＝ＹR＋ＹFである。蛍光色試験片を非蛍光色試験片および他の非蛍光高輝度着色材料から区別するのは蛍光輝度（ＹF＞０）の存在である。特定の照射および目視条件下で測定された蛍光輝度率（ＹF）は、吸収電磁放射束を視感に変換する材料の効率の指標である。ＣＩＥ  Ｄ６５およびＣＩＥ１９３１観察者のために計算された昼間色度（ｘ、ｙ）、全輝度率（ＹT）および蛍光輝度率（ＹF）は、ニューハンプシャー州ノースサットンのラブスフェア（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ（Ｎｏｒｔｈ  Ｓｕｔｔｏｎ，ＮＨ））によって市販されている「ラブスフェア（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ）」ＢＦＣ−４５０二スペクトル色度計（Ｂｉｓｐｅｃｔｒａｌ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）を用いて決定することが可能である。
【００２１】
本発明は以下の式Ｉ
【化２】
2005500422.tif 000003
（式中、Ｒ1は炭素原子数１〜２２の直鎖または分枝鎖アルキル基であり、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して水素または炭素原子数１〜４のアルキルである。）のベンゾチオキサントン化合物の用途を提供する。本発明の上の化合物は、３より大きい蛍光輝度ＹFを有する光安定性蛍光染料である。こうした染料および／またはこうした染料を含む本発明の物品の輝度率ＹFは、好ましくは少なくとも約８、より好ましくは少なくとも約１２である。好ましい染料化合物は改善された溶解性の特徴を有し、例えば、物品、フィルムおよび塗料などを提供するようにポリマーマトリックスに可溶性である。こうした化合物は、こうした組成物を粒子状で含む物品を提供するために顔料組成物中で有用である。
【００２２】
式Ｉの化合物は、他の着色剤の存在しない状態で単独で用いられる時、主として赤色である。上述した特に有用な化合物には、式ＩのＲ2、Ｒ3およびＲ4が水素である化合物が挙げられる。好ましい化合物は、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が水素であり、Ｒ1が炭素原子数５〜１２、より好ましくは炭素原子数６〜１２の直鎖アルキル基または炭素原子数３〜１２、より好ましくは炭素原子数６〜１２の分枝鎖アルキル基である式Ｉの化合物である。最も好ましい化合物は、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が水素であり、Ｒ1が直鎖または分枝鎖のＣ8またはＣ9アルキル基である式Ｉの化合物である。特に有益な染料は、６−ｎ−オクチルオキシ−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オン、６（（２−エチルヘキシル）オキシ）−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンおよび６−（１−イソブチル−３−メチルブトキシ）−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンである。
【００２３】
式Ｉの化合物は既知の方法によって調製してもよい。以下の概略図は、本発明の化合物を製造する方法を例示のとして示している。
【化３】
2005500422.tif 000004
【００２４】
一般に、２−ヒドロキシベンズアントロンは、所望の２−アルコキシ化合物を提供するために極性非プロトン溶媒中で炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムの存在下でハロゲン化アルキルによりアルキル化してもよい。氷酢酸の存在下でのアルキル化合物のｎ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）による臭素化は、隣接３−ブロモ置換基を提供し、その後、その置換基は、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの極性非プロトン溶媒中で還流状態でオルトアミノチオフェノールと反応する。その後、製品は、塩酸による処理、その後の亜硝酸ナトリウムとの反応およびその後の硫酸銅触媒の添加によって閉環される。この合成の代表的な例は「実施例」節にも示している。
【００２５】
本発明の化合物の上述した合成は、２−ヒドロキシベンズアントロンを出発材料として用いる。これらの出発材料は、米国特許第４，０３６，８５９号に記載されたように製造することが可能である。
【００２６】
蛍光染料としての本発明の化合物は、様々な物品、積層体、顔料、バインダーにより分散した顔料粒子を含有する物品、ならびに種々の非再帰反射性および再帰反射性のフィルム、シートおよび物品のための塗料組成物を製造するために幾つかの方式で用いてもよい。これらの染料は特に交通標識に用いられる。
【００２７】
式Ｉの化合物は、好ましくは、単独で、または紫外（ＵＶ）活性化蛍光とは対照的に可視活性化蛍光を物品に提供するように他の着色剤と組み合わせて用いられる。本発明において用いられる「可視活性化」という用語は、日光、または日光の可視波長の実質的に全部を含むスペクトルを有する他の光に関連する。従って、本発明の好ましい染料は、鮮明に蛍光であり、昼光で色が鮮やかでもある。
【００２８】
従って、式Ｉの化合物は、染料をポリマーマトリックスとブレンドするか、または押出すことにより混合してもよい。ポリマーマトリックスは、染料および必要に応じて他の任意の補助剤のための受容体として機能する。ポリマーマトリックス中の化合物の溶解性は、光安定性および有効色に加えて、ポリマーマトリックスとの適合性の利点を提供する。以後「染料」とも呼ぶ式Ｉの化合物の量は、ポリマーマトリックスの約０．０１重量％から約１０重量％まで異なってもよく、好ましくはポリマーマトリックスの約０．１重量％〜約２重量％の範囲である。
【００２９】
ポリマーマトリックスは、好ましくは、シートに成形できるポリマーまたはコポリマーを含む。特定の用途のためのポリマーマトリックスに関するポリマーの選択は、押出シートの色特性、シートへの加工の容易さ、ならびに可撓性、耐衝撃性および伸びなどのシートの物理的特性に及ぼすポリマーの影響などの変動要素に応じて決まる。しかし、一般に、ポリマーマトリックスは、少なくとも約３，０００ｇ／モル、好ましくは少なくとも約６，０００ｇ／モル、より好ましくは少なくとも１０，０００ｇ／モル、最も好ましくは少なくとも約２０，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍn）を有するポリマーまたはポリマーブレンドを含む。好ましい蛍光物品場合、ポリマーは、シートの色度および輝度に悪影響を及ぼさない。これらの特性は、本明細書に記載した方法によって、または米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）および米国規格協会（ＡＮＳＩ）によって公表された方法などの方法を編集して記載された方法によって容易に測定することが可能である。
【００３０】
一般に、ポリマーマトリックスは、好ましくは実質的に光学的に透明である。知られているように、こうしたポリマーは、悪条件下でポリマーの透明性および形状を保持する。要するに、適するポリマーマトリックスは、熱安定性、寸法安定性、環境安定性、透明性、ツーリングまたは型からの優れた剥離、および反射性塗料を受理する能力などの理由の一つ以上のために選択されることが多い。
【００３１】
ポリマーマトリックスとして用いるために適するポリマーには、ポリエステル、不飽和ポリエステル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアクリレートポリマーおよびコポリマーまたはポリメチルメタクリレートポリマーおよびコポリマーが挙げられる。ポリマーは熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂であることが可能である。ポリマーは、染料が容易且つ実質的に均一に中に分散できる粉末、ペレットまたはビーズの形であることが可能である。
【００３２】
適するポリメチルメタクリレートポリマーには、「ＣＰ９２３」という商品名で、テネシー州コルドバのＩＣＩアクリリックス（ＩＣＩ  Ａｃｒｙｌｉｃｓ（Ｃｏｒｄｏｖａ，ＴＮ））によって市販されている耐衝撃グレードポリマー、「プレクシグラス（ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ）ＭＩ−７」および「プレクシグラス（ＰＬＥＸＩＧＬＡＳ）Ｖ８２５」という商品名で、ペンシルバニア州フィラデルフィアのアトフィナ・ケミカルズ（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））によって市販されている中グレード耐衝撃ポリメチルメタクリレートが挙げられる。適するポリカーボネート樹脂には、「ＦＣＲ−２４０７」という商品名で、ペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ，ＰＡ））によって市販されており、「レキサン（ＬＥＸＡＮ）１２３Ｒ」という商品名で、ニューヨーク州スケネクタディのゼネラル・エレクトリック・カンパニー（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ，ＮＹ））によって市販されており、そして「キャリバ（ＣＡＬＩＢＲＥ）３００ＥＰ」という商品名で、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ））によって市販されているビスフェノールＡポリカーボネートが挙げられる。適するポリエステル樹脂には、「スペクター（ＳＰＥＣＴＡＲ）１４４７１」という商品名で、テネシー州キングスポートのイーストマン・ケミカル（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ））によって市販されているポリエチレンテレフタレートポリマーおよびコポリマーが挙げられる。適するポリオレフィンポリマーには、「バイネル（ＢＹＮＥＬ）３１００」という商品名で、デラウェア州ウィルミントンのデュポン（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））によって市販されている樹脂が挙げられる。
【００３３】
ポリマーマトリックスと式Ｉの化合物を含む本発明の組成物は、いかなる形状であってもよく、好ましくは、シートまたは粒子の形状である。シートは、圧縮成形、キャスティング、カレンダリングおよび押出などによってポリマーと染料との混合物から製造することが可能である。シートの厚さは、約１０から約１，０００マイクロメートル（約０．０１〜約１ミリメートル）まで異なってもよい。シートは、両側で実質的に平面であってもよく、あるいは片側でエンボスされたキューブコーナー再帰反射性エレメントを有してもよい。
【００３４】
シート状の蛍光物品は、基材、例えば、再帰反射性基材に積層してもよい。積層体は、シートを基材に熱融着させるか、またはシートと基材との間に接着剤層を入れることにより形成してもよい。接着剤が積層体の色または輝度を実質的に損なわないように、接着剤は選択される。適する接着剤は透明アクリル接着剤である。
【００３５】
別法として、またはシートに加えて、ポリマーマトリックスと式Ｉの化合物を含む組成物は顔料粒子の形であってもよい。式Ｉの化合物の蛍光を吸収する材料と組み合わせない状態では、顔料は蛍光顔料である。顔料は、（１）非再帰反射性であるか、または（２）再帰反射性であるように構成される、のいずれであってもよい。
【００３６】
顔料は、球状、薄いフィルムおよびシートの破損から生じるような小板、フレーク状、繊維状および異形状を含む様々な形状の粒子を含む。形状が非常に広く異なりうるので、顔料サイズの有用な目安は、相当直径に関して、または当該寸法の篩の矩形開口を通過するサイズに関して測定することである。蛍光顔料の相当直径も、所望の効果に応じて広い範囲にわたって異なりうる。相当直径の好ましい範囲は、約１０〜約５，０００μｍ（約０．０１〜約５ミリメートル）である。
【００３７】
顔料のポリマーマトリックスのために選択されるポリマー材料は、好ましくは、他のポリマーを基準として比較的柔軟でなく、固く且つ硬質の材料である。従って、これらのポリマーは、室温または低温で破損する場合がある。ポリカーボネート、ポリエステルおよびそれらのブレンドは好ましいポリマーマトリックスである。「ＤＡ００３」という商品名で、テネシー州キングスポートのイーストマン・ケミカル・カンパニー（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ））によって市販されているポリカーボネート／ポリエステルブレンドは、適するポリマーマトリックスの一例である。
【００３８】
蛍光染料の濃度は、顔料粒子の典型的には約０．０１〜約２重量％の間、好ましくは約０．０５〜約０．７重量％の間、最も好ましくは約０．１〜約０．５重量％の間である。染料の他の濃度範囲を物品の厚さに応じて用いてもよい。上述した範囲は、約０．０１〜約５ｍｍの間の相当直径を有する染料を含有する蛍光顔料粒子を基準にしている。染料の濃度が高い物品は、染料の濃度が低い物品より明るい蛍光を示す傾向がある。しかし、染料の濃度が高い物品は、蛍光染料の分子が隣接蛍光染料分子によって放射されるエネルギーを吸収する時に起きる自己クエンチ現象を示しうる。この自己クエンチ現象は、蛍光明度の望ましくない減少を引き起こす。
【００３９】
顔料粒子が再帰反射性であることが望ましい時、顔料は、微小球および微小構造付きエレメントを含む再帰反射性エレメントを含んでもよい。再帰反射性顔料粒子は再帰反射性シートの破損から生じる。顔料は、蛍光プリズム状再帰反射性シートの製造から生じる廃棄物または不合格生産屑からも製造してよい。破損したプリズム型シートが再帰反射性エレメントを含む顔料のために好ましいけれども、微小球を含む再帰反射性シートも用いてよい。微小球を再帰反射性エレメントとして用いるので、これも再帰反射性である蛍光顔料の相当直径は、かなりより小さい。例えば、ガラス微小球は、約０．０６ｍｍの直径を有する場合がある。各再帰反射性蛍光顔料が少なくとも一種の再帰反射性エレメントを含むので、顔料の相当直径は、ほぼ０．０６ｍｍ以上の直径でありうる。
【００４０】
本発明の顔料粒子は、通常はバインダーまたはシートに添加する前に他の粒子と混合してもよい。粒子および／または顔料の各タイプをバインダーまたはシート中の選択された位置で交互に置いてもよい。他の粒子の例は、米国特許第５，１２５，１７８号（ハエンギ（Ｈａｅｎｇｇｉ））で開示されたような滑止め粒子、米国特許第４，７７２，５５１号（ウッド（Ｗｏｏｄ））で開示されたようなセラミックビーズ、米国特許第５，７１６，７０６号（モリス（Ｍｏｒｒｉｓ））で開示されたようなガラスビーズ、米国特許第５，７７４，２６５号（マーテルズ（Ｍａｔｈｅｒｓ））で開示されたような再帰反射性エレメントおよび米国特許第５，２６９，８４０号（モリス（Ｍｏｒｒｉｓ））で開示されたような着色粒子である。
【００４１】
別法として、または顔料粒子に加えて、本発明の物品は、適するバインダー内に分散した上述の顔料を含んでもよい。バインダーは、前述したポリマーマトリックスと同じ組成物であってもよい。しかし、好ましくは、バインダーはポリマーマトリックスのポリマー組成物とは異なるポリマー組成物である。そして、顔料粒子を含有するバインダーはシートに形成することが可能であるか、または着色層としてシート上に配置してもよい。バインダーは熱可塑性または熱硬化性であってもよく、接着剤であってもよく、そして後で硬化される塗料用のような液体であってもよい。
【００４２】
特に好ましいポリマーバインダーはポリウレタンである。当業者は、「ポリウレタン」という用語がウレタン結合および／または尿素結合を有するポリマーを典型的に含むことを認めるであろう。そうしたことが本明細書における意図した意味である。この層中で用いるために適するウレタンポリマーまたはコポリマーには、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレタンおよびそれらのブレンドが挙げられる。適するウレタンには、脂肪族ウレタンまたは芳香族ウレタンあるいはそれらのブレンドが挙げられる。典型的には、適する多くの熱可塑性ポリウレタンは、次の３種の主成分を含む。脂肪族および／または芳香族ジイソシアネート、連鎖延長剤（エチレンジオール、プロピレンジオールまたはブタンジオールなど）およびソフトセグメントポリオール（ポリエーテルまたはポリエステル、例えば、ポリエチレンオキシド、ポリアジペートまたはポリカプロラクトンなど）である。適するウレタンポリマーには、「モルタン（ＭＯＲＴＨＡＮＥ）」という商品名で、イリノイ州シカゴのモートン・インターナショナル（Ｍｏｒｔｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ））によって市販されている熱可塑性ポリウレタンポリマーおよび米国特許第５，１１７，３０４号（ハング（Ｈｕａｎｇ））で開示されたような脂肪族ポリウレタンおよび芳香族ポリウレタンを含む他のものが挙げられる。
【００４３】
ポリウレタンに加えて、着色層を上に配置してもよいバインダーおよびシートは、国際公開第９９／２０６８８号（ホワイト（Ｗｈｉｔｅ））に記載されたように、可塑化ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）および好ましくは実質的に無溶媒の可塑化ＰＶＣを含んでもよい。ＰＶＣバインダーまたはシートと蛍光顔料を含む蛍光物品は、経済性および可撓性などの多くの望ましい特徴を有する。
【００４４】
バインダーおよび／またはシートのために適する他のポリマーには、
・エチレンと酢酸ビニルとのコポリマー（ＥＶＡ）、例えば、「エルバックス（ＥＬＶＡＸ）」という商品名で、デラウェア州ウィルミントンのデュポン（ＤｕＰｏｎｔ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ））によって市販されているもの、「ウルトラセン（ＵＬＴＲＡＴＨＥＮＥ）」という商品名で、テキサス州ヒューストンのイクイスター・ケミカルズ（Ｅｑｕｉｓｔａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））によって市販されているもの、および「アテバ（ＡＴＥＶＡ）」という商品名で、カナダ国オンタリオ州ブランプトンのＡＴプラスチックス（ＡＴ  ｐｌａｓｔｉｃｓ（Ｂｒａｍｐｔｏｎ，ＯＮ，Ｃａｎａｄａ））によって市販されているもの。
・酸変性ＥＶＡまたは酸無水物変性ＥＶＡ、例えば、「エルバックス（ＥＬＶＡＸ）」という商品名で、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）によって市販されているもの、「ウルトラセン（ＵＬＴＲＡＴＨＥＮＥ）」という商品名で、イクイスター・ケミカルズ（Ｅｑｕｉｓｔａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）によって市販されているもの、および「バイネル（ＢＹＮＥＬ）」シリーズ１１００、３０００、３８００および３９００樹脂という商品名で、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）によって市販されているもの。
・他の変性ＥＶＡ、例えば、「バイネル（ＢＹＮＥＬ）」シリーズ３１００樹脂という商品名で、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）によって市販されている酸変性ＥＶＡまたは酸無水物変性ＥＶＡ／アクリレート変性ＥＶＡ。
・エチレンエチルアクリレートコポリマー（ＥＥＡ）、例えば、「アラソン（ＡＬＡＴＨＯＮ）」という商品名で、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）によって市販されているもの、「ユニオンカーバイド（ＵＮＩＯＮ  ＣＡＲＢＩＤＥ）ＤＰＤ」という商品名で、コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ））によって市販されているもの。
・エチレンメチルアクリレートコポリマー（ＥＭＡ）、例えば、「エマック（ＥＭＡＣ）」および「エマック（ＥＭＡＣ）＋」という商品名で、テキサス州ヒューストンのシェブロン・フィリップス・ケミカル・カンパニー（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｐｈｉｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ））によって市販されているもの。
・酸変性または酸無水物変性エチレンアクリレート材料（ＡＥＡ）、例えば、「バイネル（ＢＹＮＥＬ）」シリーズ２０００および２１００樹脂という商品名で、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）によって市販されているもの。
・エチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマー（ＥＶＡＣＯ）、例えば、「エルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）」という商品名で、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）によって市販されているもの。
・エチレンｎ−ブチルアクリレート一酸化炭素ターポリマー（ＥＢＡＣＯグレードＨＰ６６２樹脂）、例えば、「エルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）」という商品名で、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）によって市販されているもの。
・エチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマー（ＥｎＢＡ）
が挙げられる。
【００４５】
適する位置に顔料を保持するバインダーは満足な物品を形成するように選択される。バインダーは、全体にわたって無秩序に分散した顔料を有してもよいか、または顔料は配向されてもよく、あるいは顔料はバインダーの目視表面上にのみあってもよいか、あるいはそれらの種々の組み合わせであってもよい。顔料は、好ましくは物品の主目視表面上にある。バインダーまたはシートの目視表面の一部のみの上に顔料を配置することは、高価な染料のより効率的な使用をもたらす。顔料のための代わりのもう一つの好ましい位置は着色裏地上である。
【００４６】
蛍光顔料の量は、物品に関して所望の蛍光外観を達成するのに十分な量である。蛍光顔料の量は、好ましくは、物品に関して経済性と蛍光の両方を達成する最小限である。蛍光顔料の量は顔料の相当直径に応じて異なる。例えば、約３，０００μｍ（３ミリメートル）の相当直径を有する顔料に関しては、バインダーまたはシート上で平方メートル当たり約５０グラムの塗布率は蛍光物品を作るのに十分である。他の適する塗布率は当業者によって決定することができる。蛍光顔料の塗布率は、必要に応じてバインダーまたはシートの表面の全体被覆を達成するためにも調節してよい。
【００４７】
好ましくは熱可塑性であるバインダーと組み合わせた蛍光顔料は、舗装マーキング表面に接着させてもよいか、または蛍光舗装マーキング物品を形成するために適する基材に接着させてもよい。適するバインダーと耐久性顔料の組み合わせは、順応性および／または選択された他の望ましい特徴を有する耐久性物品をもたらす。舗装マーカーのために適する基材は、典型的にはコンクリートまたはアスファルトのいずれかであることが知られている。フレーム溶射熱可塑性舗装マーキング系は比較的低いコストを有し、粗面または亀裂面上でさえ、あるいは極端に低い温度下でさえ、被着させるのに特に迅速且つ容易である。
【００４８】
米国特許第３，２７９，３３６号（エデン（Ｅｄｅｎ））、第３，３９３，６１５号（ミシェルン（Ｍｉｃｈｅｌｎ））、第３，４１０，１８５号（ハリントン（Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ））、第３，６６４，２４２号（ハリントン（Ｈａｒｒｉｎｇｔｏｎ））、第３，８４９，３５１号（ジョルガンセン（Ｊｏｒｇａｎｓｅｎ））、第３，８７４，８０１号（ホワイト（Ｗｈｉｔｅ））、第３，９１４，４６８号（コンドン（Ｃｏｎｄｏｎ））、第４，０５８，６４１号（ホノジュージ（Ｈｎｏｊｅｗｙｊ））、および米国特許出願第０９／１３２，２７０号（プルゲット（Ｐｕｒｇｅｔｔ））、ならびに「「グリーンライト（Ｇｒｅｅｎ  Ｌｉｔｅ（商標）ストライピングパウダー（Ｓｔｒｉｐｉｎｇ  Ｐｏｗｄｅｒ）およびＧＬＧ−３０系」」（刊行物７５−０２９９−９２８７−４（５２．２５）Ｒ１）および「「グリーンライト（Ｇｒｅｅｎ  Ｌｉｔｅ（商標）ストライピングパウダー（Ｓｔｒｉｐｉｎｇ  Ｐｏｗｄｅｒ）」」（刊行物７５−０２９９−７７８９−１（１２０．５）ｉｉ）という標題のカタログには、フレーム溶射舗装マーキング用途において用いるための機械および組成物が記載されている。好ましくは、こうした装置は空気−プロパン燃焼系を用い、機械速度、材料流量、舗装マーキング表面予備加熱温度、フレームのサイズおよび形状、ならびにフレーム中の材料滞留時間などのプロセス変数の信頼できる制御を提供する。例えば、「テックフロー（ＴＥＣＦＬＯ）モデル５１０２」または「テックフロー（ＴＥＣＦＬＯ）３５００モデルＥ」という商品名で、ノースカロライナ州シャーロットのユーテクティック・コーポレーション（Ｅｕｔｅｃｔｉｃ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ））によって市販されている送出系で用いられているものなどの流動粉末フィードメカニズムを用いることにより、蛍光舗装マーキング粉末の送出速度は確実に制御することが可能である。フレーム溶射可能な材料は、典型的には約８０を超えるメルトインデックス、より好ましくは約２００を超えるメルトインデックス、最も好ましくは約５００を超えるメルトインデックスを有する。材料のメルトインデックスは、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８−９５に示された条件１９０／２．１６および手順により決定することができる。
【００４９】
蛍光顔料は液体バインダーに添加してもよく、道路表面上に噴霧してもよく、液体舗装マーキング物品を形成するために硬化させてもよい。好ましい液体バインダーは、米国特許第５，７１４，５２７号（ジレック（Ｊｉｌｅｋ））、第５，７４７，６２６号（クレプスキー（Ｋｒｅｐｓｋｉ））、第５，７５６，６３３号（ラーソン（Ｌａｒｓｏｎ））および米国特許第６，１６６，１０６号（プルゲット（Ｐｕｒｇｅｔｔ））において開示されたもののように水性または無溶媒のいずれかである。
【００５０】
バインダーまたはシートと組み合わせた蛍光顔料は、米国特許第４，１００，６２５号（タング（Ｔｕｎｇ））に記載されたような輸送安全用途において向上した可視性と耐久性を提供するために、ヘルメットまたは他の物品上に置いてもよい。
【００５１】
蛍光顔料は、染料を含有するバインダー材料のシートを粉砕して粒子を形成することにより製造してもよい。こうしたバインダー材料は、米国特許第５，６０５，７６１号（バーンズ（Ｂｕｒｎｓ））および第５，６７４，６２２号（バーンズ（Ｂｕｒｎｓ））に記載されている。蛍光顔料は、例えば、米国特許第５，６０５，７６１号（バーンズ（Ｂｕｒｎｓ））および第５，６７４，６２２号（バーンズ（Ｂｕｒｎｓ））に記載されたように、蛍光物品または蛍光フィルムあるいは蛍光キューブ層を製造するために用いられる蛍光ペレットを粉砕することによっても製造してよい。あるいは、蛍光ペレットを蛍光顔料として用いてもよい。例えば、上の（バーンズ（Ｂｕｒｎｓ））特許に記載されたように種々の種類の再帰反射性シートは、蛍光物品を製造するために適する相当直径に粉砕してもよい。微粉砕としてもより一般に知られる適する粉砕方法は、「原材料の採鉱および処理（Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｔｒｅａｔｍｅｎｔ  ｏｆ  Ｒａｗ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）」，Ｅｌｅｍｅｎｔｓ  ｏｆ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ，章６，５７〜６２（１９７４）においてノートン（Ｎｏｒｔｏｎ）によって開示されている。この参考文献には、タイラー（Ｔｙｌｅｒ）シリーズ篩、その開口（ｍｍ）およびこうした篩を用いる粒子のサイズ分級も開示されている。蛍光顔料の相当直径は、粒子の１００重量％が開口を通過する篩開口のサイズに対応する。
【００５２】
別法として、またはあらゆる組み合わせにおけるシートおよび顔料粒子に加えて、式Ｉの化合物は塗料組成物中でも用いてよい。好ましくは、塗料組成物は、式Ｉの化合物、膜形成性樹脂、および化合物と樹脂の両方が可溶である溶媒を組み合わせることにより得られる。組成物は、約１マイクロメートル〜約２５０マイクロメートルの範囲の（乾燥）塗料厚さで、線巻ドローダウンバー、シルクスクリーン、スプレー、グラビア、ドクターブレードおよびロールコーターなどの適するいずれかの方法によって基材に塗料として被着される。
【００５３】
塗料は基材を均一に覆うために被着させてもよいか、または情報を伝達するために基材上に証印として被着させてもよい。一実施形態において、基材は、白色または銀白色を有する再帰反射性シートである。他の着色基材が本発明によって許容されるけれども、白色基材は被覆された物体の輝度を最大にする傾向がある。塗料は、光透過性顔料が塗料の色および輝度を特定の範囲外に移さない限り光透過性顔料をさらに含有してもよい。代表的な顔料は米国特許第５，２７２，５６２号に見られる。
【００５４】
式Ｉの化合物は、好ましくは膜形成性樹脂と共可溶性であり、３より大きい蛍光輝度率を有する塗料を提供する。本発明の樹脂分に対する染料含有率は、膜形成性樹脂の約０．０１重量％以上である。特定の用途のための染料の量は、膜形成性樹脂と合わせて溶液を形成する染料の能力および溶液から製造された塗料の輝度によって容易に決定される。適する膜形成性樹脂には、式Ｉの化合物と合わせて溶液を形成するとともに溶液から製造された塗料の輝度に悪影響を及ぼさない樹脂が挙げられる。本発明の組成物は、約２０〜約８０部の樹脂、より好ましくは約３０〜約７０部の樹脂、最も好ましくは約３５〜約６５部の樹脂を含有する。
【００５５】
膜形成性樹脂は、前述したポリマーマトリックスと同じポリマーであってもよい。しかし、典型的には、膜形成性樹脂は、溶媒の被着および蒸発後に均一な膜層をもたらす安定な溶液を形成できるように、組成、分子量（Ｍn）、分子量分布などに関してポリマーマトリックスとは異なる。本発明の塗料の膜形成性樹脂成分は、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、ポリアクリレートポリマーまたはコポリマー（例えば、ポリメチルメタクリレート）またはそれらの混合物であってもよい。膜形成性樹脂は、蛍光赤色染料を基材に結合するためのマトリックスを提供する。ポリエステル樹脂には、「バイテル（Ｖｉｔｅｌ）２３００ＢＧ」という商品名で、マサチューセッツ州ミドルトンのボシック  インコーポレーテッド（Ｂｏｓｔｉｋ  Ｉｎｃ．（Ｍｉｄｄｌｅｔｏｎ，ＭＡ））によって市販されているコポリエステル樹脂が挙げられる。ビニル樹脂には、「ウカルバー（ＵＣＡＲ  ＶＡＧＨ）」という商品名で、コネチカット州ダンベリーのユニオンカーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．（Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ））によって市販されている塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコールターポリマー樹脂が挙げられる。適する膜形成性アクリレート樹脂には、「パラロイド（Ｐａｒａｌｏｉｄ）Ｂ６６」という商品名で、ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース・コーポレーション（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏｒｐ．（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））によって市販されているメチルメタクリレート／ブチルメタクリレートコポリマーが挙げられる。
【００５６】
塗料組成物は溶媒も含む。溶媒は単一溶媒または溶媒のブレンドであってもよい。適する溶媒は、染料と樹脂を溶解させ、規定輝度パラメータを有する塗料を提供する溶媒である。溶媒には、「ドワノール（Ｄｏｗａｎｏｌ）ＤＰＭＡ」という商品名で、ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ））によって市販されているジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ジイソブチルケトン（ＤＩＢＫ）、アセトン、トルエンおよびそれらの混合物が挙げられる。膜形成性樹脂が安定な水溶液、水性エマルジョンまたは水性分散液を形成する実施形態に関しては、塗料組成物の溶媒は水であってもよい。
【００５７】
塗料組成物は、本発明の流動特性に望ましい特性を提供するために任意の添加剤を含有してもよい。例えば、「ＳＦ９６シリコーン（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ）」という商品名で、ニューヨーク州スケネクタディのゼネラル・エレクトリック・カンパニー（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏ．（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ，ＮＹ））によって市販されているシリコーン材料または「ＦＣ４３１」という商品名で、スリーエム（３Ｍ）によって市販されている非イオンフルオロ界面活性剤（「ドワノール（Ｄｏｗａｎｏｌ）ＤＰＭＡ」溶媒中のフルオロ界面活性剤の２０重量％溶液）は、流動剤として本発明に添加してもよい。本発明における添加剤の量は溶媒の蒸発後に全組成物の典型的には５部を超えない。
【００５８】
塗料を形成するための蛍光組成物は、「ドワノール（Ｄｏｗａｎｏｌ）ＤＰＭＡ」中の「パラロイド（Ｐａｒａｌｏｉｄ）Ｂ６６」樹脂の溶液中で染料を攪拌して、樹脂と染料の溶液を形成することにより製造してもよい。流動剤またはＵＶ線吸収剤などの他の添加剤を用いる場合、染料の添加の前に、それらの添加剤を便利に添加してもよい。
【００５９】
塗料組成物は再帰反射性基材に直接被着させてもよいか、または、例えば、後で再帰反射性基材に貼合される透明キャリアシートに被着させてもよい。キャリアシートまたはフィルムは、典型的には約５０マイクロメートル〜７５マイクロメートルの厚さを有するポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、不飽和ポリエステルまたはアクリルポリマーまたはコポリマーのフィルムであってよく、例えば、バッキングフィルムによって支持してもよい。キャリアシートまたはフィルムは熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂であってもよく、バッキングフィルムはポリエチレン被覆紙またはポリエステルフィルムであってもよい。組成物は、キャリアシートの全表面または証印（ｉｎｄｉｃｉａ）の形をとった全表面を横切って実質的に均一に被着させてもよい。溶媒は従来の手段によって塗料から蒸発させて、溶媒が実質的にない塗料を提供してもよい。その後、蛍光塗料を有するキャリアシートは、接着剤被覆反射性シートまたは接着剤被覆再帰反射性シート、あるいは反射表面または再帰反射表面を有する接着剤被覆剥離ライナーに積層してもよい。剥離ライナーは、紙、ポリエステルまたはポリオレフィンであってもよく、接着剤と接触している剥離ライナーの側でシリコーン剥離剤により被覆してもよい。剥離ライナーは接着剤層を保護し、使用の前にキャリアシートの取り扱いを容易にする。剥離ライナーは、被覆されたキャリアシートから取り去ることができ、キャリアシート上に接着剤を残す。その後、キャリアシートは、標識のために適するアルミニウムシートなどの硬質材料に接着させることができる。
【００６０】
蛍光塗料を有するキャリアシートは、例えば、一表面上にキューブコーナー再帰反射性エレメントを有するポリカーボネートフィルムに被着させてもよい。キャリアシートがバッキングフィルムを有する場合、バッキングフィルムを除去してもよく、キャリアシートの被覆された表面は、キューブコーナー構造を有する表面とは反対のポリカーボネートフィルムの表面にホットラミネートしてもよい。あるいは、バッキングシートは積層体を形成した後に除去してもよい。キャリアシート／ポリカーボネート積層体は接着剤を有する硬質基材に添加して、停止標識などの蛍光物品を提供してもよい。再帰反射層は、キャリアシートを硬質基材に積層する前にキャリアシートの蛍光塗料側に被着させてもよいか、あるいは再帰反射層は、硬質基材の再帰反射層に貼合されたキャリアシートの硬質基材側および蛍光側に被着させてもよい。キャリアシートはオーバーレイフィルムも提供して、屋外環境で用いられる時、被覆された反射基材を天候から保護してもよい。
【００６１】
式Ｉの化合物がシートまたは顔料粒子の形でポリマーマトリックスと組み合わされるか、顔料粒子がバインダー内でさらに分散されるか、または塗料組成物を形成するために式Ｉの化合物が膜形成性樹脂および溶媒と組み合わされるかどうかに関係なく、これらの組成物の各々は、他の補助剤をさらに含んでもよい。こうした追加の補助剤には、一種以上の着色剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤、酸化防止剤およびポリマーマトリックス中の染料の耐久性を改善する他の添加剤、または粘着防止剤、離型剤、潤滑剤などの加工助剤が挙げられる。
【００６２】
式Ｉの蛍光染料は、単独で、または一種以上の追加の着色剤と組み合わせて用いてもよい。式Ｉの化合物に添加してもよい着色剤には、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ９８などの他のチオキサントン染料、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｒｅｄ４１などのチオインジゴイド染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ４３などのナフタラミド染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１６０：１などのベンゾキサゾールクマリン染料、「ルモゲンＦオレンジ（Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｆ  Ｏｒｅｎｇｅ）２４０」という商品名で、ドイツ国ルードヴィヒスハーフェンのバスフ・アクチエンゲゼルシャフト（ＢＡＳＦ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ））によって市販されているようなペリレンイミド染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ５などのペリレン染料またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３１などのイソバレラントロン染料が挙げられる。
【００６３】
他の例において、物品の色および外観を調節するために、上述したものに加えて顔料または他の染料などの着色剤を用いてもよい。必要ならば、非蛍光染料または顔料も用いてよい。しかし、こうした染料は、上で論じた昼光蛍光染料の蛍光性能も物品の全体的な外観も不都合に妨げないように選択される。再帰反射性物品の場合、用いられる一切の非蛍光染料も顔料も着色層の透明性を不都合に損なうべきではない。添加物として有用でありうる顔料および他の染料は、米国特許第５，２７２，５６２号および米国特許第５，６７４，６２２号に含まれたものである。
【００６４】
用いてもよい光安定剤には、ヒンダードアミンが挙げられる。ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の例証的例には、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）−１４４、−２９２、−６２２、−７７０」および「チマソーブ（ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ）−９４４」という商品名で、ニューヨーク州ホーソンのチバ・ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈａｗｔｈｏｒｎｅ，ＮＹ））によって市販されているものが挙げられる。市販の他の代表的な光安定用化合物には、「シアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）ＵＶ５３１）」および「シアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）ＵＶ１１６４）」という各商品名で、サイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）によって市販されているベンゾフェノンおよびトリアジンが挙げられる。光安定用化合物、好ましくはＨＡＬＳは、約０．１〜約２重量％で添加される。但し、より多い量も必要ならば添加してよい。
【００６５】
本発明は、本発明（ｔｈｅｒｅｆｒｏｍ）から製造されたシート、着色層および塗料の特に日光への露光からの光安定性を改善するためにＵＶ線吸収性化合物も含有してよい。ＵＶ吸収剤の例証的例には、「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）−３２７、−３２８、−９００、−１１３０」および「チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）−Ｐ」という商品名で、チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．）によって市販されているものなどのベンゾトリアゾールの誘導体、「ウビヌル（ＵＶＩＮＵＬ）−Ｍ４０、−４０８、−Ｄ−５０」という商品名で、バスフ・コーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．）によって市販されているものなどのベンゾフェノンの化学誘導体、「ウビヌル（ＵＶＩＮＵＬ）−Ｎ３５、−５３９」という商品名で、バスフ・コーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．）によって市販されているものなどのジフェニルアクリレートの化学誘導体が挙げられる。ＵＶ吸収剤は、染料を含む組成物の好ましくは約０．４〜４重量％で添加される。但し、再び異なる量も必要ならば用いてよい。
【００６６】
ラジカル捕捉剤または酸化防止剤を用いてもよい。適する酸化防止剤の例証的例には、「イルガノックス（ＩＲＧＡＮＯＸ）−１０１０、−１０７６、−１０３５」および「ＭＤ−１０２４」ならびに「イルガフォス（ＩＲＧＡＦＯＳ）−１６８」という商品名で、チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．）によって市販されているものなどのヒンダードフェノール樹脂が挙げられる。これらの補助剤は、染料を含む組成物の例えば約０．０１〜０．５重量％などの、酸化を減少させるために適する量で添加される。
【００６７】
押出装置内でのようなマトリックスポリマーの加工性を改善するために、少量の加工助剤を添加してもよい。有用な加工助剤には、（１）脂肪酸エステルまたは脂肪酸アミド、（２）金属ステアレートまたは（３）ワックス、油および押出プロセスの補助のための離型剤が挙げられる。タルク、ヒュームドシリカ、クレイおよび炭酸カルシウムなどの付着防止粉末も、押出プロセスを補助するために用いてよい。こうした補助剤は、マトリックスポリマーの透明性を大幅に低下させないが、しかし所望の機能をもたらす量で添加される。こうした補助剤は、典型的には蛍光顔料の約１重量％以下であるが、機能的に役立つことが認められる時にはより多くても、またはより少なくてもよい。
【００６８】
シートまたは顔料粒子の形でポリマーマトリックスに導入された式Ｉの化合物を含む物品、バインダー内で分散した顔料を含むシートまたは着色層を含む物品、および塗料組成物を含む物品は多くの実施形態を有する。これらの実施形態の幾つかには、ポリマーマトリックスと式Ｉの化合物および／またはバインダーに分散した顔料粒子を含む蛍光シート、ポリマーマトリックスと式Ｉの化合物および／またはバインダーに分散した顔料粒子を含む再帰反射性蛍光シート、ポリマーマトリックスと式Ｉの化合物および／またはバインダーに分散した顔料粒子および／または塗料組成物を含む蛍光着色層、ならびに非蛍光シート（例えば、染料を含む層は構造内に埋められるか、または他の材料は蛍光を吸収する）が挙げられる。他の組み合わせおよび変形は、本明細書の教示に基づいて当業者に明らかである。
【００６９】
一般に、再帰反射性材料は、典型的にはガラス微小球（すなわちビーズ）の形の光学エレメントの単一層を含む。これらの微小球は、ポリマーバインダー層に埋め込むことが可能であるか、または例えばポリマーフィルムにプレスすることが可能である。あるいは、再帰反射性材料は、プリズム型光学エレメントを含むことが可能である。こうした材料は当業者に周知されている。
【００７０】
本発明の再帰反射性材料（シートとも呼ぶ）は、例えば、密閉レンズシート、埋め込みレンズシートまたはカプセル化レンズシートの形の「ビーズ入りシート」、およびキューブコーナー再帰反射性シートであってもよい。こうした物品は、例えば、米国特許第２，４０７，６８０号、第４，５１１，２１０号、第４，９５０，５２５号、第３，１９０，１７８号、第４，０２５，１５９号、第４，８９６，９４３号、第５，０６４，２７２号、第５，０６６，０９８号、第３，６８４，３４８号、第４，８０１，１９３号、第４，８９５，４２８号および第４，９３８，５６３号に記載されている。
【００７１】
これらの形式のシートは、「スコッチライトダイアモンドグレードＬＤＰ再帰反射性シートシリーズ（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ  Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｇｒａｄｅ  ＬＤＰ  Ｒｅｔｒｏｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  Ｓｈｅｅｔｉｎｇ  Ｓｅｒｉｅｓ）３９７０」および「スコッチライトダイアモンドグレードＶＩＰ反射性シートシリーズ（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ  Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｇｒａｄｅ  ＶＩＰ  Ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  Ｓｈｅｅｔｉｎｇ  Ｓｅｒｉｅｓ）３９９０」、「スコッチライトエンジニアグレード反射性シート（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒ  Ｇｒａｄｅ  Ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  Ｓｈｅｅｔｉｎｇ）」および「スコッチライトハイインテンシティグレード反射性シート（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ  Ｈｉｇｈ  Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  Ｇｒａｄｅ  Ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  Ｓｈｅｅｔｉｎｇ）」という商品名で、ミネソタ州セントポールのミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー（３Ｍ）によって市販されている。再帰反射性シートの形式は、ＡＳＴＭ  Ｄ４９５６−９４「交通管理のための再帰反射性シートに関する標準仕様（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｒｅｔｒｏｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  Ｓｈｅｅｔｉｎｇ  ｆｏｒ  Ｔｒａｆｆｉｃ  Ｃｏｎｔｒｏｌ）」に記載されている。シートの明度（ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）または再帰反射性は再帰反射係数ＲAとして表現することができる。これは、カンデラ／ルックス／平方メートルの単位で測定され、標準化試験ＡＳＴＭ  Ｅ８１０−９４を用いて決定される。
【００７２】
密閉レンズ再帰反射性シートの例証的例は、米国特許第２，４０７，６８０号（パルムキスト（Ｐａｌｍｑｕｉｓｔ））、第３，５５１，０２５号（ビングハム（Ｂｉｎｇｈａｍ））、第３，７９５，４３５号（シュワブ（Ｓｃｈｗａｂ））、第４，５３０，８５９号（グルンジンガー（Ｇｒｕｎｚｉｎｇｅｒ，Ｊｒ））、第４，６６４，９６６号（ベイリー（Ｂａｉｌｅｙ））、第４，９５０，５２５号（ベイリー（Ｂａｉｌｅｙ））、第５，０６４，２７２号（ベイリー（Ｂａｉｌｅｙ））および第５，８８２，７７１号（クレイン（Ｋｌｅｉｎ））において開示されている。
【００７３】
カプセル化レンズ再帰反射性シートの例証的例は、米国特許第３，１９０，１７８号（マッケンジー（ＭｃＫｅｎｚｉｅ））、第４，０２５，１５９号（マクグラス（ＭｃＧｒａｔｈ））、第４，６６３，２１３号（ベイリー（Ｂａｉｌｅｙ））、第５，０６９，９６４号（トリバー（Ｔｏｌｌｉｖｅｒ））、第５，７１４，２２３号（アラキ（Ａｒａｋｉ））、第５，８１２，３１６号（オチ（Ｏｃｈｉ））および第５，７８４，１９８号（ナガオカ（Ｎａｇａｏｋａ））において開示されている。
【００７４】
カプセル化プリズム型再帰反射性シートの例証的例は、米国特許第５，１３８，４８８号（スズクゼク（Ｓｚｃｚｅｃｈ））、第５，４５０，２３５号（スミス（Ｓｍｉｔｈ））、第５，６１４，２８６号（バコン（Ｂａｃｏｎ））、第５，７０６，１３２号（ナステガード（Ｎｅｓｔｅｇａｒｄ））、第５，７１４，２２３号（アラキ（Ａｒａｋｉ））および第５，７５４，３３８号（ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ））において開示されている。
【００７５】
露光レンズ再帰反射性シートの例証的例は、米国特許第２，３２６，６３４号（ゲブハード（Ｇｅｂｈａｒｄ））、第２，３５４，０１８号（ヘルツアー（Ｈｅｌｔｚｅｒ））、第２，３５４，０４８号（パルムキスト（Ｐａｌｍｑｕｉｓｔ））、第２，３５４，０４９号（パルムキスト（Ｐａｌｍｑｕｉｓｔ））、第２，３７９，７０２号（ゲブハード（Ｇｅｂｈａｒｄ））および第２，３７９，７４１号（パルムキスト（Ｐａｌｍｑｕｉｓｔ））において開示されている。
【００７６】
隆起嶺プリズム型再帰反射性シートの例証的例は、米国特許第５，９１４，８１２号（ベンソン（Ｂｅｎｓｏｎ））において開示されている。
【００７７】
再帰反射性部材は、好ましくは、上の望ましい特性を提供するのに十分に厚い。再帰反射性部材の厚さは、好ましくは約０．０１ｍｍ〜０．３ｍｍ厚さの間、より好ましくは０．０２ｍｍ〜０．２ｍｍの間である。
【００７８】
再帰反射性物品のポリマーおよび種々の部材のすべては、前述したような種々の補助剤、特に耐候性および熱安定性を改善する添加剤も含有してよい。
【００７９】
本発明の物品は、保護層またはオーバーレイをさらに含んでもよい。こうした保護層は、典型的には積層体の外側を形成する。オーバーレイは、蛍光シートと同じポリマー樹脂から製造してもよい。オーバーレイは透明であってもよく、日光への露光の悪影響から積層体を保護するためにＵＶ線吸収材料を含有してもよい。ＵＶ線吸収物質は、蛍光塗料に導入するのでなくオーバーレイに導入してもよい。ＵＶ線吸収物質が蛍光染料として同マトリックスに分散される場合、ＵＶ線吸収物質が蛍光に悪影響を及ぼしうるからである。オーバーレイも天候、オゾンおよび他の環境汚染物の有害な作用から積層体を保護する。オーバーレイは、蛍光シートの形成中に接着剤または共押出によって蛍光シートに取り付けてもよい。典型的には、オーバーレイはバッキングフィルム上に配置され、蛍光塗料は上述したようにバッキングフィルムに被着される。しかし、オーバーレイは物品を形成後に蛍光塗料に被着させてもよい。
【００８０】
本発明の目的および利点を以下の実施例によってさらに例示するが、実施例で挙げた特定の材料および材料の量、ならびに他の条件および詳細事項は、本発明を不当に限定すると解釈されるべきではない。本明細書のすべての部、百分率および比は、特に明記がない限り重量による。
【実施例】
【００８１】
実施例１
６−ｎ−オクチルオキシ−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オン
Ａ．アントラキノイルジアゾニウムの硫酸塩の調製
１５０ｍｌの濃硫酸を含み、温度計およびメカニカルスターラーが装備され、氷浴に浸漬された０．５リットル三つ口丸底フラスコに、１７ｇ（０．２４６Ｍ）の微粉砕亜硝酸ナトリウム粉末を分割して添加し、反応温度を１０℃未満に注意深く維持した。亜硝酸ナトリウムの添加が終了すると、氷浴を除去し、５０ｇ（０．２２４Ｍ）の１−アミノアントラキノンの導入を開始した。温度の緩慢な上昇が観察された。１−アミノアントラキノンの添加が終了すると（ここで反応塊の色が黄色−緑色から赤みがかった褐色に変化した）、反応混合物を５０℃に加熱し、５０℃で２０分にわたり保持し、その後、放置して室温に冷却した。
【００８２】
微粉砕した３５０ｇの氷を入れたビーカー内で混合後に、冷えた反応混合物をデカントした。ジアゾニウム硫酸塩の淡緑色塊が氷を溶かすまで熱っした後、それを濾過し、水（５０ｍｌ）およびアセトン（３０ｍｌ）で洗浄した。Ｔm＝１５８〜１６５℃であった。ジアゾニウム硫酸塩を次の工程でそのまま用いた。
【００８３】
Ｂ．１−アセトニルアントラキノンの調製
工程Ａのジアゾニウム硫酸塩（仮定した理論収率に基づく７４．４ｇ）をメカニカルスターラーおよび温度計が装備された三つ口フラスコに入れ、１５０ｍｌの水、１５０ｍｌのアセトニトリルおよび９６モルのイソプロペニルアセテートを添加した。混合物を攪拌しつつ３５〜４０℃に加熱し、一塩化銅（１．８ｇ）を触媒として分割方式で添加した。温度の上昇を伴って気体窒素の泡の発生が観察された。その間に窒素が発生しなかった一塩化銅の最終部分の添加後、反応混合物の温度を６０℃に上げ、その温度で３０分にわたり保持した。この時点で、反応の中間製品が非晶質物質として現れ、浮遊し、その後、粉末様の形で沈殿した。室温に冷却された反応塊に、１００ｍｌの水を添加した。沈殿物を濾過し、すすぎ水が中性ｐＨで残るまで洗浄した。こうして得られた製品の色は淡い灰色であった。Ｔm＝１７０〜１７５℃であった。１−アセトニルアントラキノンを次の工程でそのまま用いた。
【００８４】
Ｃ．２−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンの調製
工程Ｂの１−アセトニルアントラキノン（仮定した理論収率に基づく５９ｇ）を１リットル丸底フラスコに入れ、５００ｍｌのＥｔＯＨおよび２５ｇのＫＯＨを添加した。この混合物を１時間にわたり還流させた。溶液が熱くなるにつれて、溶液は暗赤色に変わった。１時間の還流後、混合物を濾過し、２リットルのビーカーにデカントした。水（５００ｍｌ）を添加し、これに４〜５の間のｐＨ値にするのに十分な量の３５％ＨＣｌを添加した。直ちに、鮮やかな赤色の沈殿物、２−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンが溶液から落下した。それを濾過し、水で洗浄した。Ｔm＝２７５〜２８０℃であった。収量（１−アミノアントラキノンに基づく）＝５０ｇ（９１％）であった。
【００８５】
Ｄ．２−ｎ−オクチルオキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンの調製
２−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オン（５０ｇ、０．２０３Ｍ）、３０．８ｇの炭酸カリウム（０．２２３Ｍ、水を除去するために２５０℃で３時間にわたり加熱されたもの）、５５ｍｌのｎ−オクチルブロミドおよび１５０ｍｌのＤＭＦをメカニカルスターラーおよび温度計が装備された０．５リットル二口丸底フラスコに入れた。混合物を攪拌下で５時間にわたり１００℃に加熱し、その後放置して室温に冷却した。沈殿物を濾過し、水、エタノール（５０ｍｌ）およびヘキサン（５０ｍｌ）で洗浄した。製品の色は淡い緑色を帯びていた。Ｔm＝９４〜９８℃であった。収量＝６９ｇ（９５％）であった。
【００８６】
Ｅ．２−ｎ−オクチルオキシ−３−ブロモ−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンの調製
２−ｎ−オクチルオキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オン（７１．６ｇ、０．２Ｍ）をメカニカルスターラーが装備された０．５リットル丸底フラスコに入れた。Ｎ−ブロモスクシンイミド（４０．０ｇ、０．２４Ｍ）および３５０ｍｌの氷酢酸を添加した。臭素化が攪拌下で６０℃の水浴内で３時間にわたり行われた。反応を冷却し、濾過した。沈殿物を氷酢酸（５０ｍｌ）、その後熱水（３００ｍｌ）で洗浄した。黄色製品のＴm＝９５〜１０３℃、収量＝７９．５ｇ（９１％）であった。
【００８７】
Ｆ．３−［（２−アミノフェニル）チオ］−２−ｎ−オクチルオキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンの調製
７８．７ｇの２−ｎ−オクチルオキシ−３−ブロモ−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オン（０．１８Ｍ）を含む０．５リットル一口丸底フラスコに、２１ｇ（０．２Ｍ）の９０％オルト−アミノチオフェノール、２３．８ｇ（０．２２Ｍ）の炭酸ナトリウムおよび３００ｍｌのＤＭＦを添加した。反応を２時間にわたり、または溶離液としてクロロホルムを用いる薄層クロマトグラフィによってブロモ誘導体の消失が示されるまで沸騰させた。混合物を冷却し、１５０ｍｌの水を添加した。混合物を攪拌し、淡褐色沈殿物を濾過した。沈殿物が洗浄水を着色させなくなるまで沈殿物を洗浄した。収量＝７９．７ｇ（９２％）、Ｔm＝１１８〜１２４℃であった。
【００８８】
Ｇ．６−ｎ−オクチルオキシ−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンの調製
メカニカルスターラーおよび温度計が装備され、７７ｇの３−［（２−アミノフェニル）チオ］−２−ｎ−オクチルオキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オン（０．１６Ｍ）を含み、氷浴に入れた２リットル三つ口丸底フラスコに１１００ｍｌのＤＭＦを添加した。混合物を攪拌しつつ１０℃に冷却した。３５％塩酸（２４７ｍｌ）を分割方式で添加し、反応温度が２０℃を確実に超えないようにした。ＨＣｌの添加が終了した後、反応を０℃に冷却し、７８ｍｌのＨ2Ｏ中の１４．０ｇ（０．２Ｍ）のＮａＮＯ2の溶液を分割方式で添加し、反応温度が５℃より上に確実に上昇しないようにした。亜硝酸ナトリウムの添加が終了した後、反応混合物を５℃でさらに１時間にわたり保持した。その後、５．２ｇの硫酸銅触媒の添加中、反応を加熱し、１５℃で窒素の泡が発生し始めた。反応塊を１００℃で１．５時間にわたり保持し、冷却し、赤色沈殿物を濾過し、水、その後エタノールで洗浄した。収量＝６６．８９ｇ（９０％）、Ｔm＝２０５〜２０８℃であった。
【００８９】
実施例２
６−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オン
Ａ．２−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンの調製
５００ｍｌ三つ口フラスコにメカニカルスターラー、加熱マントルおよびコンデンサを装着した。２５ｇの２−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オン、１８ｇの粉末状炭酸カリウム、２５ｇの２−エチルヘキシルブロミドおよび２５０ｇのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）をフラスコに添加した。混合物を加熱して還流させた。７時間後、４．５ｇの２−エチルヘキシルブロミドを添加し、混合物をさらに３時間にわたり還流状態で加熱した。その後、混合物を室温に冷却し、５００ｇの脱イオン水を添加した。溶液を２００ｇのクロロホルムで２回抽出した。有機層を組み合わせ、２５０ｇの水で２回洗浄した。溶媒をロータリーエバポレータで除去し、その後、溶離液として塩化メチレンを用いるフラッシュシリカゲルカラムに粗製品を通した。製品部分（ｆｒａｃｔｉｏｎ）を集め、ロータリーエバポレータを用いて溶媒を除去した。２−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンの収量は２８．５ｇであった。
【００９０】
Ｂ．３−ブロモ−２−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンの調製
５００ｍｌ三つ口丸底フラスコにメカニカルスターラー、加熱マントルおよびコンデンサを装着した。２８．５ｇの２−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オン、１５ｇのＮ−ブロモスクシンイミドおよび１６０ｇのＤＭＦをフラスコに添加した。混合物をよく攪拌し、５０℃に加熱し、５０℃で２時間にわたり保持した。混合物を０℃に冷却し、数時間後、混合物を濾過して固形物製品を回収した。固形物を２５０ｇの水に懸濁させ、よく攪拌し、濾過した。黄色固形物製品を５０℃のオーブン内で１０時間にわたり乾燥させて、２７．１ｇの３−ブロモ−２−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンが生じ、その融点は８５〜８８℃であった。
【００９１】
Ｃ．３−［（２−アミノフェニル）チオ］−２−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンの調製
２５０ｍｌ三つ口丸底フラスコにメカニカルスターラー、加熱マントルおよびコンデンサを装着した。２７ｇの３−ブロモ−２−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オン、５．０ｇの炭酸ナトリウム、８．５ｇの２−アミノチオフェニルおよび８０ｇのＤＭＦをフラスコに添加した。混合物をよく攪拌し、１２０〜１３０℃に加熱し、１２０〜１３０℃で３時間にわたり保持した。炭酸ナトリウム（１．０ｇ）および１．２ｇの２−アミノチオフェノールを添加し、混合物をさらに１時間にわたり加熱した。反応混合物を２５℃に冷却し、２５０ｇの水を添加した。反応混合物を２００ｇのクロロホルムで２回抽出した。有機層を組み合わせ、２５０ｇの水で２回洗浄した。溶媒をロータリーエバポレータで除去し、その後、溶離液として塩化メチレンを用いるフラッシュシリカゲルカラムに粗製品を通した。製品部分（ｆｒａｃｔｉｏｎ）を集め、ロータリーエバポレータを用いて溶媒を除去した。半固体の３−［（２−アミノフェニル）チオ］−２−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンの収量は２７．５ｇであった。
【００９２】
Ｄ．６−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンの調製
１リットル三つ口丸底フラスコにメカニカルスターラー、添加漏斗、温度計およびコンデンサを装着した。２７．５ｇの３−［（２−アミノフェニル）チオ］−２−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンおよび４００ｇのＤＭＦをフラスコに添加した。反応混合物をドライアイス浴で０℃に冷却し、６３ｇの濃ＨＣｌを添加し、反応温度を１０℃未満に保った。この添加を行っていた間、４．２ｇの亜硝酸ナトリウムを１０ｇの水に溶解させた。反応混合物を０℃に冷却し、水中の亜硝酸ナトリウムをゆっくり添加し、反応温度を５℃未満に保った。添加を終了した後、温度を０℃以下で保持しつつ反応を３時間にわたり攪拌した。
【００９３】
硫酸銅（ＩＩ）（０．４ｇ）を反応に添加し、反応混合物の加熱を始めた。結晶化が起きるにつれて、窒素ガスが発生し、穏やかな発熱が起きた。反応を１００℃に加熱し、１００℃で２時間にわたりよく攪拌した。反応を２５℃に冷却し、濾過した。集めた固形物を５００ｇの水でスラリー化し、６０℃に加熱しつつよく混合した。得られた混合物を濾過し、その後、固形物を５０℃のオーブン内で１０時間にわたり乾燥させて、１７ｇの６−［（２−エチルヘキシル）オキシ］−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンが生じ、その融点は１７５〜１７７℃であった。炭素１３核磁気共鳴（１３Ｃ  ＮＭＲ）分光分析法によると、製品が所望の染料分子であることが示された。
【００９４】
実施例３
６−（１−イソブチル−３−メチルブトキシ）−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オン
Ａ．１−イソブチル−３−メチルブチルメタンスルホネートの調製
１００ｇ（０．６９モル）の２，６−ジメチル−４−ヘプタノールと５８０ｇのクロロホルムを１リットル三つ口フラスコ内で混合した。トリエチルアミン（７７．１ｇ、６モル）を添加し、反応混合物を０℃に冷却した。メタンスルホニルクロリド（８３．４ｇ、０．７３モル）を滴下し、反応温度を約０℃に保った。約０℃で１時間にわたり保持した後、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）によると、５％未満の残留アルコールが示された。
【００９５】
反応を室温に暖め、その後、濾過して不溶分を除去した。濾液を５００ｇの脱イオン水で洗浄した。有機層を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。硫酸マグネシウムを除去し、ロータリーエバポレータで溶媒を蒸発させて、１７０ｇの黄色油が生じ、それを次の工程でそのまま用いた。
【００９６】
Ｂ．２−（１−イソブチル−３−メチルブトキシ）−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンの調製
５００ｍｌ三つ口丸底フラスコにメカニカルスターラー、加熱マントルおよびコンデンサを装着した。５０ｇ（０．２０モル）の２−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンおよび７４０ｇ乾燥ＤＭＦをフラスコに添加した。８．９ｇ（０．２２モル）の水素化ナトリウム（鉱油中の６０％分散液）をフラスコに添加した。泡がおさまった後、４５ｇ（０．２０モル）の２−（１−イソブチル）−３−メチルブチルメタンスルホネートを添加した。混合物を９０℃に加熱し、３時間にわたり９０℃で保持した。薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）によると、多少の残留出発材料が示された。反応を２５℃に冷却し、鉱油中の６ｇの水素化ナトリウムおよびその後２５ｇの２−（１−イソブチル）−３−メチルブチルメタンスルホネートを添加し、混合物を３時間にわたって９５℃で加熱した。混合物を室温に冷却し、再び６ｇの水素化ナトリウム混合物およびその後２５ｇの２−（１−イソブチル）−３−メチルブチルメタンスルホネートを添加し、混合物を再び９５℃で３時間にわたり加熱した。ＴＬＣによると、残留出発２−ヒドロキシ−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンが示されなかった。熱および真空を用いてＤＭＦの大部分を反応混合物から除去し、その後、３００ｇの脱イオン水および５００ｇのクロロホルムを添加した。層を分離し、その後、水層を２００ｇのクロロホルムで抽出した。有機層を組み合わせ、２５０ｇの水で２回洗浄した。短いシリカゲルカラムに粗製品を通して、幾つかの黒っぽい不純物を除去した。ロータリーエバポレータを用いて溶媒を除去した。収量は４５ｇの暗褐色油であり、それを次の工程でそのまま用いた。
【００９７】
Ｃ．３−ブロモ−２−（１−イソブチル−３−メチルブトキシ）−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンの調製
５００ｍｌ三つ口丸底フラスコにメカニカルスターラー、加熱マントルおよびコンデンサを装着した。４５ｇ（０．１２モル）の２−（１−イソブチル−３−メチルブトキシ）−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オン、２３．６ｇ（０．１３モル）のＮ−ブロモスクシンイミドおよび２６５ｇのＤＭＦをフラスコに添加した。混合物をよく攪拌し、５０℃に加熱し、５０℃で２時間にわたり保持した。熱および真空を用いてＤＭＦの一部を反応から除去し、その後、３００ｇのクロロホルムをフラスコに添加した。得られた溶液を２５０ｇの脱イオン水で３回洗浄した。ロータリーエバポレータを用いて溶媒を除去し、収量は５２．５ｇの暗褐色油であった。
【００９８】
Ｄ．３−［（２−アミノフェニル）チオ］−２−（１−イソブチル−３−メチルブトキシ）−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンの調製
５００ｍｌ三つ口丸底フラスコにメカニカルスターラー、加熱マントルおよびコンデンサを装着した。５２．５ｇ（０．１１モル）の３−ブロモ−２−（１−イソブチル−３−メチルブトキシ）−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オン（４）、９．２ｇ（０．０８７モル）の炭酸ナトリウム、１６．０ｇ（０．１３モル）の２−アミノチオフェノールおよび１７０ｇのＤＭＦをフラスコに添加した。混合物をよく攪拌し、１２０〜１３０℃で３時間にわたり加熱した。反応を２５℃に冷却し、３００ｇの水を添加した。反応混合物を２５０ｇのクロロホルムで２回抽出した。有機層を組み合わせ、２５０ｇの水で２回洗浄した。ロータリーエバポレータで溶媒を除去した。粗製品の収量は５５ｇの暗褐色油であり、それを次の工程でそのまま用いた。
【００９９】
Ｅ．６−（１−イソブチル−３−メチルブトキシ）−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンの調製
１リットル三つ口丸底フラスコにメカニカルスターラー、添加漏斗、温度計およびコンデンサを装着した。５５ｇの３−［（２−アミノフェニル）チオ］−２−（１−イソブチル−３−メチルブトキシ）−７Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］アントラセン−７−オンおよび４００ｇのＤＭＦをフラスコに添加した。反応をドライアイス浴で０℃に冷却し、１３３ｇの濃ＨＣｌを添加し、反応温度を１０℃未満に保った。この添加を行っていた間、８．４ｇの亜硝酸ナトリウムを２０ｇの水に溶解させた。反応混合物を０℃に冷却し、水中の亜硝酸ナトリウムをゆっくり添加し、反応温度を５℃未満に保った。添加を終了した後、温度を０℃以下で保持しつつ反応を３時間にわたり攪拌した。
【０１００】
硫酸銅（ＩＩ）（１．０ｇ）を反応に添加し、反応混合物の加熱を始めた。結晶化が起きるにつれて、窒素ガスが発生し、穏やかな発熱が起きた。反応混合物を加熱して還流させ、３時間にわたり還流状態でよく攪拌した。反応混合物を２５℃に冷却し、その後、熱および真空を用いてＤＭＦの一部を除去した。３００ｇのクロロホルムを残留物に添加し、層を分離した。水層をもう３００ｇのクロロホルムで抽出した。クロロホルム抽出物を組み合わせ、２５０ｇの脱イオン水で３回洗浄した。溶離液として追加のクロロホルムを用いるフラッシュクロマトグラフィカラムにクロロホルム中の粗製品の溶液を通した。製品部分を組み合わせ、ロータリーエバポレータで溶媒を除去した。乾燥残留物に２００ｇのヘキサンを添加し、固形物を濾過して赤色固形物製品を集めた。６−（１−イソブチル−３−メチルブトキシ）−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンの収量は９．５ｇであった。固形物の融点は２１３〜２１４℃であった。１３Ｃ  ＮＭＲによると、製品が純度９０〜９５％であり、所望の染料分子であったことが示された。
【０１０１】
実施例４〜７
実施例１〜３の化合物の各々６０〜１００ｍｇおよび６−メトキシ−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オン（カーリニ（Ｃａｒｌｉｎｉ）らによって記載されたもの）をアセトン５．０ｍｌ入りバイアルに入れることにより、実施例４〜７を調製した。バイアルを放置して室温（ＲＴ）で７２時間にわたり置き、７２時間の時点で、各バイアルには実質的な量の固体染料が残っていた。各バイアルを手で振とうし、「アクロディスク（Ａｃｒｏｄｉｓｃ）１３ＣＲ  ＰＴＦＥ」という商品名で、ペンシルバニア州ウェストチェスターのＶＷＲサイエンティフィック・プロダクツ（Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ，ＰＡ））によって市販されている０．４５マイクロメートルのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）フィルターを用いて、溶液を濾過した。
【０１０２】
「島津（Ｓｈｉｍａｄｚｕ）モデルＵＶ−２４０１ＰＣ」という商品名で、メリーランド州コロンビアの島津サイエンティフィック・インストルメンツ（Ｓｈｉｍａｄｚｕ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（Ｃｏｌｕｍｂｉａ，ＭＤ））によって市販されているＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を用いて、５３５ｎｍの主染料吸収帯を測定することにより、飽和アセトン溶液中の蛍光染料の量を決定した。飽和アセトン溶液の吸光度を測定し、その後、得られた溶液の吸光度が３未満になるまで飽和アセトン溶液を希釈することにより、染料濃度を計算した。染料は、モル当たり等しい吸光度を有すると仮定した。希釈および１６，１００Ａ／モル／Ｌの吸光係数（実施例３の染料についてアセトン中で得られた係数）を用い、ベールの法則の関係を仮定して、各飽和溶液中の染料の濃度を計算した。それを表Ｉに記載している。
【０１０３】
表Ｉのデータは、実施例７［６−メトキシ−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オン］の溶解度を基準にして実施例４〜６のアセトン中の改善された溶解度を示している。
【０１０４】
【表１】
2005500422.tif 000005
【０１０５】
実施例８〜１０
ポリカーボネートＦＣＲ−２４０７中で０．２％の添加量で実施例１と２の化合物および６−メトキシ−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンを用いて実施例８〜１０を調製した。ポリカーボネートの押出条件は、一軸スクリュー押出機を用いて２６０〜３０４℃であった。感圧接着剤からライナーの一方を除去し、その後、手圧を用いるロールの２回パスにより露出接着剤をポリカーボネートシートに被着させることにより、両側にライナーがある光学的透明感圧接着剤をポリカーボネートの厚さ０．１ｍｍのシートに積層した。
【０１０６】
残りのライナーを接着剤から除去し、手圧を用いるロールの２回パスにより、「スコッチライトダイアモンドグレードＬＤＰ反射性シートシリーズ（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ  Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｇｒａｄｅ  ＬＤＰ  Ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ  Ｓｈｅｅｔｉｎｇ  Ｓｅｒｉｅｓ）３９７０」（「スコッチライト（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ）３９７０」）という商品名で、スリーエム（３Ｍ）によって市販されている再帰反射性シートにポリカーボネートシート構造を積層した。「スコッチライト（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ）３９７０」反射性シートは、手圧を用いるロールの２回パスにより、幅７ｃｍ×長さ２８ｃｍのアルミニウムパネル（オハイオ州クリーブランドのキュー・パネル・カンパニー（Ｑ  Ｐａｎｅｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ））によって市販されているエッチおよびデスマット表面を有する６０６１Ｔ６合金）に前もって貼合されていた。
【０１０７】
ニューハンプシャー州ノースサトンのラブスフェア（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ（Ｎｏｒｔｈ  Ｓｕｔｔｏｎ，ＮＨ））によって市販されている「ラブスフェア」（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ）ＢＦＣ−４５０バイスペクトル色度計（Ｂｉｓｐｅｃｔｒａｌ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）を用いて、各物品の昼間の色を測定した。ＣＩＥ  Ｄ６５およびＣＩＥ１９３１観察者について計算された昼間色度（ｘ，ｙ）、全輝度率（ＹT）および蛍光輝度率（ＹF、物品の蛍光特性の指標である）を表ＩＩに示している。
【０１０８】
表ＩＩのデータは、実施例８〜１０の物品がＹF値によって示されるように明るい蛍光外観を示したことを表している。
【０１０９】
【表２】
2005500422.tif 000006
【０１１０】
実施例１１〜１６
表ＩＩＩに示した染料の重量％でポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂中で実施例１〜２の化合物および６−メトキシ−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンを用いて実施例１１〜１６を調製した。「ＣＰ９２３」という商品名で、テネシー州コルドバのイネオス・アクリリックス（Ｉｎｅｏｓ  Ａｃｒｙｌｉｃｓ  Ｉｎｃ．（Ｃｏｒｄｏｖａ，ＴＮ））によって市販されている中耐衝撃性グレードＰＭＭＡ樹脂と染料をドライブレンドすることにより、サンプルを調製した。３つの加熱ゾーンを２４９℃〜２６０℃に設定した一軸スクリュー押出機を通して、厚さ０．１ｍｍのフィルムを押し出した。目視検査した時、１重量％の６−メトキシ−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンによるフィルムはフィルム中に染料の粒子を有していたのに対して、実施例１〜２の染料によるフィルムは、実施例１３に関して染料がより高い重量％添加で存在したとしても溶解しなかった染料が見られない均一外観を有していた。実施例１１と１２および実施例１３と１４は、等モルの染料添加量を有していた。
【０１１１】
実施例８〜１０に記載されたようにアルミニウムパネル上の「スコッチライト（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ）３９７０」反射性シートに、得られたフィルムを積層した。明度（ｃｏｌｏｒ  ｖａｌｕｅ）を実施例８〜１０に記載されたように測定し、結果を表ＩＩＩに記載した。表ＩＩＩのデータは、実施例１１〜１６の物品がＹF値によって示されるように明るい蛍光外観を示したことを表している。
【０１１２】
データは、実施例１の染料を用いて調製された物品が等モル添加量でより高い蛍光輝度率によって示されるように、６−メトキシ−１２Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンにより調製された物品より高い蛍光を示したことも表している。実施例１３および１４のより高い染料添加量は、低い蛍光につながる染料自体のクエンチの効果を示している。
【０１１３】
【表３】
2005500422.tif 000007
【０１１４】
実施例１７〜１８
添加量０．２重量％の実施例１および２の染料をコポリエステル樹脂に独立して導入したことを除き、実施例８〜１０に記載したように実施例１７〜１８を調製した。従来の方式で、そしてムーア（Ｊ．Ａ．Ｍｏｏｒｅ）編、ポリマーの調製に関する方法の定期刊行物（Ｐｅｒｉｏｄｉｃ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  ｔｈｅＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，集成版（Ｃｏｌｌｅｃｔｉｖｅ  Ｖｏｌｕｍｅ）Ｉ，１９７７，Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９７８），ｐ．１７〜２１に記載された方法によるポリエチレンテレフタレートの製造に似たように８０／２０の比のテレフタル酸とイソフタル酸およびエチレングリコールを用いてコポリエステル樹脂を調製した。コポリエステルの押出条件は、一軸スクリュー押出機を用いて２５４〜２６０℃であり、得られたフィルム厚さは０．１ｍｍであった。
【０１１５】
実施例８〜１０に記載されたようにアルミニウムパネル上の「スコッチライト（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ）３９７０」反射性シートに、得られたフィルムを積層した。明度を実施例８〜１０に記載されたように測定し、結果を表ＩＶに記載した。表ＩＶのデータは、実施例１７〜１８の物品がＹF値によって示されるように明るい蛍光外観を示したことを表している。
【０１１６】
【表４】
2005500422.tif 000008
【０１１７】
実施例１９〜２１
６４．８部の「ドワノール（Ｄｏｗａｎｏｌ）ＤＰＭＡ」および３８．２部の「パラロイド（Ｐａｒａｌｏｉｄ）Ｂ６６」の透明ビヒクル溶液中で実施例１と３の染料および６−メトキシ−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンの０．１０部を独立して攪拌することにより、実施例１９〜２１を調製した。
【０１１８】
＃１６線巻バーを用いて蛍光染料溶液を「スコッチライト（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ）３９７０」反射性シート上に被覆した。塗料を５分にわたり空気乾燥させ、その後、１２０℃のオーブン内で４５分にわたり乾燥させた。明度を実施例８〜１０に記載されたように測定し、結果を表Ｖに記載した。
【０１１９】
表Ｖのデータは、実施例１および３の染料を含有し、明るい蛍光ピンク外観を有していた実施例１９〜２０とは異なり、実施例２１の外観が非常に暗かったことを示している。実施例１および３の染料の改善された溶解度は、実施例１９〜２０の高いＹFによって示されるように、より高い蛍光の物品を提供した。
【０１２０】
【表５】
2005500422.tif 000009
【０１２１】
実施例２２〜２３
ＤＩＢＫ、キシロールおよびミネラルスピリット（１．７：２．３：１）４２重量％、「ゼオン（ＧＥＯＮ）１７８」という商品名で、オハイオ州クリーブランドのポリワン（ＰｏｌｙＯｎｅ（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ））によって市販されているポリ塩化ビニル分散液４４重量％、ならびに「エルバサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）２０１３」という商品名で、テネシー州コルドバのイネオス・アクリリックス（Ｉｎｅｏｓ  Ａｃｒｌｉｃｓ  Ｉｎｃ．（Ｃｏｒｄｏｖａ，ＴＮ））によって市販されているポリアクリレート１４重量％から構成された混合物６５ｇ中で実施例１および３の染料０．１８ｇを独立して攪拌することにより、実施例２２〜２３を調製した。プレサイズ紙基材上にナイフ被覆する前に、各混合物を放置して室温で１時間にわたり置いた。被覆された各基材を１５０°Ｆ（６６℃）のオーブン内に１．５分、その後、３００°Ｆ（１４９℃）のオーブン内に１．０分、そして４００°Ｆ（２０４℃）のオーブン内で０．７５分にわたり入れ、厚さ０．０４ｍｍの蛍光着色ビニルフィルムが生じた。
【０１２２】
実施例８〜１０に記載されたようにアルミニウムパネル上の「スコッチライト（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ）３９７０」反射性シートに、得られたフィルムを積層した。明度を実施例８〜１０に記載されたように測定し、結果を表ＶＩに記載した。表ＶＩのデータは、実施例２２〜２３がＹF値によって示されるように明るい蛍光外観を示したことを表している。
【０１２３】
【表６】
2005500422.tif 000010
【０１２４】
実施例２４〜２７
「ＰＮ０３．２１４」という商品名で、米国ニュージャージー州ウェストデプトフォードのハンツマン・ポリウレタンズ（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ（Ｗｅｓｔ  Ｄｅｐｔｆｏｒｄ，ＮＪ））によって市販されている脂肪族ポリエステルポリウレタン樹脂中で添加量０．２重量％で実施例１、３の染料、６−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オン（カーリニ（Ｃａｒｌｉｎｉ）らによって記載されたもの）および６−メトキシ−１４Ｈ−アントラ［２，１，９−ｍｎａ］チオキサンテン−１４−オンを独立して用いたことを除き、実施例８〜１０に記載されたように実施例２４〜２７を調製した。ポリウレタンの押出条件は１５４〜１９１℃であり、得られたフィルム厚さは０．１ｍｍであった。
【０１２５】
実施例８〜１０に記載されたようにアルミニウムパネル上の「スコッチライト（Ｓｃｏｔｃｈｌｉｔｅ）３９７０」反射性シートに、得られたフィルムを積層した。明度を実施例８〜１０に記載されたように測定し、結果を表ＶＩＩに記載した。表ＶＩＩのデータは、実施例２４〜２７がＹF値によって示されるように明るい蛍光外観を示したことを表している。
【０１２６】
【表７】
2005500422.tif 000011
【国際公開パンフレット】
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2005500422.tif 000020
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005500422.tif 000063
【国際調査報告】
2005500422.tif 000064
2005500422.tif 000065
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