(57)【要約】【課題】圧縮回復性に優れるアクリル発泡体を形成する発泡体用水性樹脂組成物を提供することである。【解決手段】ガラス転移温度が−５０〜０℃の範囲であるカルボキシル基を有するアクリル重合体（Ａ）、アニオン界面活性剤（Ｂ）、及び水性媒体（Ｃ）を含有する発泡体用水性樹脂組成物であって、前記アクリル重合体（Ａ）の単量体原料中における加水分解性シリル基を有する単量体（ａ１）が０．５〜５質量部の範囲であることを特徴とする発泡体用水性樹脂組成物を用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移温度が−５０〜０℃の範囲であるカルボキシル基を有するアクリル重合体（Ａ）、スルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤（Ｂ）、及び水性媒体（Ｃ）を含有する発泡体用水性樹脂組成物であって、前記アクリル重合体（Ａ）の単量体原料中における加水分解性シリル基を有する単量体（ａ１）が０．５〜５質量部の範囲であることを特徴とする発泡体用水性樹脂組成物。
【請求項２】
前記アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対し、前記スルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤（Ｂ）を０．５〜１０質量部含有する請求項１記載の発泡体用水性樹脂組成物。
【請求項３】
さらに、エポキシ系架橋剤を含有する請求項１又は２記載の発泡体用水性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか１項記載の発泡体用水性樹脂組成物の硬化物を有することを特徴とする発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡体を形成することのできる水性樹脂組成物及び発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル発泡体は電子材料、自動車部材、衣料等、様々な用途で使用されているが、このアクリル発泡体の形成には、従来、メラミン架橋系が利用されており、ホルマリンフリー化が重要な課題となっている。
【０００３】
このような状況下、メラミン架橋を利用しない、（メタ） アクリロイル基を有するビニル系重合体及び開始剤を含有する発泡性樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、この発泡性樹脂組成物は、発泡体の圧縮回復性が不十分であるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２６５４８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、圧縮回復性に優れる発泡体を形成する発泡体用水性樹脂組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のアクリル重合体、スルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤、及び水性媒体を含有する発泡体用水性樹脂組成物が、圧縮回復性に優れる発泡体を形成することを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は、ガラス転移温度が−５０〜０℃の範囲であるカルボキシル基を有するアクリル重合体（Ａ）、スルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤（Ｂ）、及び水性媒体（Ｃ）を含有する発泡体用水性樹脂組成物であって、前記アクリル重合体（Ａ）の単量体原料中における加水分解性シリル基を有する単量体（ａ１）が０．５〜５質量部の範囲であることを特徴とする発泡体用水性樹脂組成物に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の発泡体用水性樹脂組成物は、圧縮回復性に優れる発泡体を形成することから、例えば、電子材料、自動車部材、食品包装材、建築材料、衣料用等をはじめとする様々な用途で使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の発泡体用水性樹脂組成物は、ガラス転移温度が−５０〜０℃の範囲であるカルボキシル基を有するアクリル重合体（Ａ）、スルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤（Ｂ）、及び水性媒体（Ｃ）を含有する発泡体用水性樹脂組成物であって、前記アクリル重合体（Ａ）の単量体原料中における加水分解性シリル基を有する単量体（ａ１）が０．５〜５質量部の範囲であるものである。
【００１０】
まず、前記アクリル重合体（Ａ）について説明する。前記アクリル重合体（Ａ）は、ガラス転移温度が−５０〜０℃の範囲であるが、圧縮回復性がより向上することから、−３５〜−１０℃の範囲が好ましい。
【００１１】
本発明におけるガラス転移温度は、示差走査熱量計「ＤＳＣ  Ｑ−１００」（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製）を用い、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠した方法で測定したものである。具体的には、真空吸引して完全に溶剤を除去した重合体を、２０℃／分の昇温速度で−１００℃〜＋２００℃の範囲で熱量変化を測定し、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点をガラス転移温度とした。
【００１２】
前記アクリル重合体（Ａ）は、加水分解性シリル基を有する単量体（ａ１）、カルボキシル基を有する単量体（ａ２）及びその他の単量体（ａ３）を共重合することにより得られるが、単量体原料中における加水分解性シリル基を有する単量体（ａ１）の比率は、０．５〜５質量部の範囲であることが重要であり、圧縮回復性がより向上することから、１〜４質量部の範囲が好ましい。
【００１３】
前記単量体（ａ１）としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン等のアルコキシシリル基を有する単量体などが挙げられる。これらの単量体（ａ１）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００１４】
なお、本発明において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸とメタクリル酸の一方又は両方をいい、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタアクリレートの一方又は両方をいい、「酸（無水物）」とは、酸及び酸無水物の一方又は両方をいう。
【００１５】
前記カルボキシル基を有する単量体（ａ２）としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸等の不飽和モノカルボン酸；イタコン酸（無水物）、マレイン酸（無水物）、フマル酸等の不飽和ジカルボン酸などが挙げられる。
【００１６】
前記その他の単量体（ａ３）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する(メタ)アクリレート；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート等の（アルコキシ）ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有する単量体、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロメチルスチレン、酢酸ビニル等のビニル単量体；アクリロニトリル、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのその他の単量体（ａ２）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００１７】
前記アクリル重合体（Ａ）の酸価としては、回復圧縮性がより向上することから、５〜２０の範囲が好ましい。
【００１８】
前記アクリル重合体（Ａ）の製造方法としては、水を溶媒として用いる乳化重合法、有機溶剤を溶媒として用いる溶液重合法等が挙げられるが、より簡便にアクリル重合体（Ａ）の水分散体が得られることから、乳化重合法が好ましい。
【００１９】
前記乳化重合法としては、例えば、水性媒体中で、重合開始剤及び界面活性剤存在下、前記単量体（ａ１）、前記単量体（ａ２）及び前記単量体（ａ３）を４０〜１００℃の温度でラジカル重合する方法が挙げられる。
【００２０】
前記重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物；過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物などが挙げられる。これらの重合体開始剤は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。また、前記重合開始剤は、前記アクリル重合体（Ａ）の原料となる単量体の合計に対して、０．１〜１０質量％の範囲内で使用することが好ましい。
【００２１】
また、前記重合開始剤は還元剤と併用することもできる。前記還元剤としては、例えば、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、ホルムアルデヒドスルホオキシレート、塩化第一鉄、アスコルビン酸、エリソルビン酸及びその塩等が挙げられる。
【００２２】
前記界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤；高級アルコールの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホン酸塩、アルキルエーテル燐酸塩、アルケニルスルホコハク酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン界面活性剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン等の長鎖アルキル基を有する３級アミンのカルボン酸塩や４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤；カルボン酸塩基、硫酸塩基、燐酸塩基等のアニオン性基と二重結合を併有する化合物、ノニオン性基と重合性二重結合を併有する化合物、４級アンモニウム塩基等のカチオン性基と重合性二重結合を併有する化合物等の反応性界面活性剤等が挙げられる。これらの界面活性剤は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。また、前記界面活性剤は、単量体１００質量部に対して１５質量部以下の範囲で使用するのが好ましく、１０質量部以下の範囲がより好ましい。
【００２３】
前記スルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤（Ｂ）としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、及びアルケニルスルホコハク酸塩等が挙げられるが、圧縮回復率がより向上することから、ジアルキルスルホコハク酸塩が好ましい。これらのスルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤（Ｂ）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００２４】
前記スルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤（Ｂ）は、圧縮回復率がより向上することから、前記アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対し、０．５〜１０質量部の範囲が好ましく、１〜５質量部の範囲がより好ましい。
【００２５】
前記水性媒体（Ｃ）としては、水、水と混和する有機溶剤、及び、これらの混合物が挙げられる。水と混和する有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール及びイソプロパノール等のアルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール；ポリアルキレングリコールのアルキルエーテル；Ｎ-メチル−２−ピロリドン等のラクタム等が挙げられる。本発明では、水のみを用いても良く、また水及び水と混和する有機溶剤との混合物を用いても良く、水と混和する有機溶剤のみを用いても良い。安全性や環境に対する負荷の点から、水のみ、または、水及び水と混和する有機溶剤との混合物が好ましく、水のみを使用することが特に好ましい。
【００２６】
本発明の発泡体用水性樹脂組成物は、前記アクリル重合体（Ａ）、前記スルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤（Ｂ）及び、水性媒体（Ｃ）を含有するものであるが、前記アクリル重合体（Ａ）が水性媒体（Ｃ）に分散したものであることが好ましい。
【００２７】
また、本発明の発泡体用水性樹脂組成物は、圧縮回復率がより向上することから、前記アクリル重合体（Ａ）、前記スルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤（Ｂ）、前記水性媒体（Ｃ）以外の成分として、架橋剤を含有することが好ましい。
【００２８】
前記架橋剤としては、例えば、エポキシ系架橋剤、カルボジイミド架橋剤、オキサゾリン架橋剤等が挙げられるが、圧縮回復率がより向上することからエポキシ系架橋剤が好ましい。
【００２９】
前記エポキシ系架橋剤としては、例えば、エチレングリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジアミングリシジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジアミングリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらのエポキシ系架橋剤（Ｄ）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
【００３０】
前記架橋剤は、前記アクリル重合体（Ａ）の有するカルボキシル基１モルに対し、前記架橋剤の有するカルボキシル基と架橋する官能基が０．５〜１０モルの範囲で使用することが好ましい。
【００３１】
本発明の発泡体用水性樹脂組成物は、前記アクリル重合体（Ａ）、前記スルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤（Ｂ）、前記水性媒体（Ｃ）及び架橋剤以外の成分として、その他の発泡剤、起泡安定剤、充填剤、増粘剤、難燃剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤等の添加剤を混合することもできる。
【００３２】
前記起泡安定剤は、機械攪拌による気泡の形成を助けるものであれば良く、前記乳化重合法で使用されるものとして挙げた界面活性剤；ステアリン酸アンモニウム等の高級脂肪酸塩などが使用できる。
【００３３】
前記充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛、水酸化第二鉄、硅砂、クレー、珪藻土等が挙げられる。
【００３４】
前記増粘剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリルエマルジョン等のアルカリ中和型アクリル増粘剤；ポリビニルアルコール系増粘剤；会合型ウレタン系増粘剤；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の増粘多糖類などが挙げられる。
【００３５】
本発明の発泡体用水性樹脂組成物の製造方法としては、例えば、上記した乳化重合法により得られた前記重合体（Ａ）の水分散体に、前記スルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤（Ｂ）、必要に応じて、前記架橋剤等を混合する方法が挙げられる。なお、前記スルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤（Ｂ）は、前記重合体（Ａ）を乳化重合する際に使用する界面活性剤として使用することもできる。
【００３６】
本発明の発泡体用水性樹脂組成物は、例えば、ハンドミキサー等による機械攪拌により、容易に発泡させることできる。発泡倍率は製品の用途によって選ぶことができるが、１．５〜５倍が好ましい。
【００３７】
本発明の発泡体は、上記のように発泡体用水性樹脂組成物を発泡させた後、必要に応じて、他の基材に塗布し、５０〜１５０℃で、３〜６０分間、加熱・乾燥することにより得られる。
【００３８】
本発明の発泡体は、圧縮回復率に優れることから、電子材料、自動車部材、食品包装材、建築材料、衣料用等に好適に使用される。
【実施例】
【００３９】
次に、本発明を、実施例及び比較例により具体的に説明する。
【００４０】
［ガラス転移温度の測定］
示差走査熱量計「ＤＳＣ  Ｑ−１００」（ＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１２１に準拠した方法で測定した。真空吸引して完全に溶剤を除去した重合体を、２０℃／分の昇温速度で−１００℃〜＋２００℃の範囲で熱量変化を測定し、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点をガラス転移温度とした。
【００４１】
（合成例１：アクリル重合体（Ａ−１）の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管および滴下槽を備えた反応容器に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（第一工業製薬株式会社製「ハイテノール０８Ｅ」；以下、「界面活性剤（１）」と略記する。）０．３質量部、イオン交換水３０質量部を仕込み、６０℃まで昇温した。この温度を保持しつつ、滴下槽から、エチルアクリレート８８質量部、アクリロニトリル１０質量部、メタクリル酸２質量部、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン３質量部、界面活性剤（１）７質量部、イオン交換水２７質量部からなるモノマー混合物を、４時間かけて連続滴下した。これと同時に、重合開始剤と還元剤として、１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液０．３質量部と１０質量％メタ重亜硫酸ナトリウム０．３質量部を４時間かけて連続滴下した。滴下終了後にさらに１時間反応させてから冷却した。次いで、２５質量％アンモニア水０．２質量部で中和することによって、不揮発分が５７質量％のアクリル重合体（Ａ−１）の水分散体を得た。このアクリル重合体（Ａ−１）のガラス転移温度は−１３℃であった。
【００４２】
（合成例２：アクリル重合体（Ａ−２）の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管および滴下槽を備えた反応容器に、界面活性剤（１）０．３質量部、イオン交換水３０質量部を仕込み、６０℃まで昇温した。この温度を保持しつつ、滴下槽から、エチルアクリレート３８質量部、ブチルアクリレート５０質量部、アクリロニトリル１０質量部、メタクリル酸２質量部、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン３質量部、界面活性剤（１）７質量部、イオン交換水２７質量部からなるモノマー混合物を、４時間かけて連続滴下した。これと同時に、重合開始剤と還元剤として１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液０．３質量部と１０質量％メタ重亜硫酸ナトリウム０．３質量部を４時間かけて連続滴下した。滴下終了後にさらに１時間反応させてから冷却した。次いで、２５質量％アンモニア水０．２質量部で中和することによって、不揮発分が５７質量％のアクリル重合体（Ａ−２）の水分散体を得た。このアクリル重合体（Ａ−２）のガラス転移温度は−２５℃であった。
（合成例３：アクリル重合体（Ａ−３）の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管および滴下槽を備えた反応容器に、界面活性剤（１）０．３質量部、イオン交換水３０質量部を仕込み、６０℃まで昇温した。この温度を保持しつつ、滴下槽から、ブチルアクリレート２８質量部、２−エチルヘキシルアクリレート６０質量部、アクリロニトリル１０質量部、メタクリル酸２質量部、ビニルトリメトキシシラン３質量部、界面活性剤（１）７質量部、イオン交換水２７質量部からなるモノマー混合物を、４時間かけて連続滴下した。これと同時に、重合開始剤と還元剤として１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液０．３質量部と１０質量％メタ重亜硫酸ナトリウム０．３質量部を４時間かけて連続滴下した。滴下終了後にさらに１時間反応させてから冷却した。次いで、２５質量％アンモニア水０．２質量部で中和することによって、不揮発分が５７質量％のアクリル重合体（Ａ−３）の水分散体を得た。このアクリル重合体（Ａ−３）のガラス転移温度は−４０℃であった。
（合成例４：アクリル重合体（Ａ−４）の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管および滴下槽を備えた反応容器に、界面活性剤（１）０．３質量部、イオン交換水３０質量部を仕込み、６０℃まで昇温した。この温度を保持しつつ、滴下槽から、エチルアクリレート３８質量部、ブチルアクリレート５０質量部、アクリロニトリル１０質量部、メタクリル酸２質量部、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン２．５質量部、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン２．５質量部、界面活性剤（１）７質量部、イオン交換水２７質量部からなるモノマー混合物を、４時間かけて連続滴下した。これと同時に、重合開始剤と還元剤として１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液０．３質量部と１０質量％メタ重亜硫酸ナトリウム０．３質量部を４時間かけて連続滴下した。滴下終了後にさらに１時間反応させてから冷却した。次いで、２５質量％アンモニア水０．２質量部で中和することによって、不揮発分が５７質量％のアクリル重合体（Ａ−４）の水分散体を得た。このアクリル重合体（Ａ−４）のガラス転移温度は−２５℃であった。
【００４３】
（合成例５：アクリル重合体（ＲＡ−１）の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管および滴下槽を備えた反応容器に、界面活性剤（１）０．３質量部、イオン交換水３０質量部を仕込み、６０℃まで昇温した。この温度を保持しつつ、滴下槽から、エチルアクリレート３８質量部、ブチルアクリレート５０質量部、アクリロニトリル１０質量部、メタクリル酸２質量部、界面活性剤（１）７質量部、イオン交換水２７質量部からなるモノマー混合物を、４時間かけて連続滴下した。これと同時に、重合開始剤と還元剤として１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液０．３質量部と１０質量％メタ重亜硫酸ナトリウム０．３質量部を４時間かけて連続滴下した。滴下終了後にさらに１時間反応させてから冷却した。次いで、２５質量％アンモニア水０．２質量部で中和することによって、不揮発分が５７質量％のアクリル重合体（ＲＡ−１）の水分散体を得た。このアクリル重合体（ＲＡ−１）のガラス転移温度は−２５℃であった。
【００４４】
（合成例６：アクリル重合体（ＲＡ−２）の合成）
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素ガス導入管および滴下槽を備えた反応容器に、界面活性剤（１）０．３質量部、イオン交換水３０質量部を仕込み、６０℃まで昇温した。この温度を保持しつつ、滴下槽から、エチルアクリレート６４質量部、スチレン２４質量部、アクリロニトリル１０質量部、メタクリル酸２質量部、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン３質量部、界面活性剤（１）７質量部、イオン交換水２７質量部からなるモノマー混合物を、４時間かけて連続滴下した。これと同時に、重合開始剤と還元剤として１０質量％過硫酸アンモニウム水溶液０．３質量部と１０質量％メタ重亜硫酸ナトリウム０．３質量部を４時間かけて連続滴下した。滴下終了後にさらに１時間反応させてから冷却した。次いで、２５質量％アンモニア水０．２質量部で中和することによって、不揮発分が５７質量％のアクリル重合体（ＲＡ−２）の水分散体を得た。このアクリル重合体（ＲＡ−２）のガラス転移温度は１０℃であった。
【００４５】
上記の合成例で得られたアクリル重合体（Ａ）の単量体組成を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2018095806.tif 000002
【００４７】
（実施例１：発泡体用水性樹脂組成物（１）の調製及び評価）
５００ｍＬのプラスチック製容器に、合成例１で得られたアクリル重合体（Ａ−１）の水分散体１７５質量部（アクリル重合体（Ａ−１）として１００質量部）、ステアリン酸アンモニウム（サンノプコ株式会社製「ＤＣ−１００−Ａ」）５質量部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム混合物（第一工業製薬株式会社製「ネオコールＹＳＫ」、有効成分７０質量％）４．３質量部、エポキシ架橋剤（ＤＩＣ株式会社製「ＣＲ−５Ｌ」）３質量部、炭酸カルシウム３０質量部、増粘剤（ＤＩＣ株式会社製「ボンコート３７５０−Ｅ」）１質量部を入れ、ハンドミキサーを用い高速攪拌にて３倍の容量となるまで発泡を行った。
【００４８】
［発泡体の作製］
上記で得た発泡体用水性樹脂組成物（１）を３倍の容量に発泡させたものを、離型紙上に５ｍｍ厚になるよう塗布した。乾燥機中、１３０℃で３０分間乾燥し、発泡体（１）を得た。
【００４９】
［圧縮回復率の評価］
発泡体（１）を縦５０ｍｍ、横５０ｍｍ、厚さ３ｍｍに切断したシートを８枚積層し、厚さ２４ｍｍの試験片とした。２３℃の雰囲気下、厚さ方向に初期厚さに対して５０％の厚さまで圧縮し、２３℃で３日間圧縮状態を維持した。圧縮解放後、１分後の試験片の厚さを計測した。下記式より圧縮回復率を求め、下記の基準で評価した。
「圧縮回復率（％）」＝１００＊「圧縮解放１分後の厚さ（ｍｍ）」／「初期厚さ（ｍｍ）」
○：圧縮回復率が９０％以上
×：圧縮回復率が９０％未満
【００５０】
（実施例２：発泡体用水性樹脂組成物（２）の調製及び評価）
実施例１のアクリル重合体（Ａ−１）に代えて、アクリル重合体（Ａ−２）を使用した以外は、実施例１と同様にして、発泡体用水性樹脂組成物（２）を調製した後、発泡体（２）を作製し、圧縮回復率を評価した。
（実施例３：発泡体用水性樹脂組成物（３）の調製及び評価）
実施例１のアクリル重合体（Ａ−１）に代えて、アクリル重合体（Ａ−３）を使用し、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム混合物（第一工業製薬株式会社製「ネオコールＹＳＫ」、有効成分７０質量％）を７．１質量部添加した以外は、実施例１と同様にして、発泡体用水性樹脂組成物（３）を調製した後、発泡体（３）を作製し、圧縮回復率を評価した。
（実施例４：発泡体用水性樹脂組成物（４）の調製及び評価）
実施例１のアクリル重合体（Ａ−１）に代えて、アクリル重合体（Ａ−４）を使用し、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム混合物（第一工業製薬株式会社製「ネオコールＹＳＫ」、有効成分７０質量％）を７．１質量部添加した以外は、実施例１と同様にして、発泡体用水性樹脂組成物（４）を調製した後、発泡体（４）を作製し、圧縮回復率を評価した。
（実施例５：発泡体用水性樹脂組成物（５）の調製及び評価）
実施例１のアクリル重合体（Ａ−１）に代えて、アクリル重合体（Ａ−２）を使用し、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム混合物（第一工業製薬株式会社製「ネオコールＹＳＫ」、有効成分７０質量％）を０．７質量部添加した以外は、実施例１と同様にして、発泡体用水性樹脂組成物（５）を調製した後、発泡体（５）を作製し、圧縮回復率を評価した。
【００５１】
（比較例１：発泡体用水性樹脂組成物（Ｒ１）の調製及び評価）
実施例１のアクリル重合体（１）に代えて、アクリル重合体（ＲＡ−１）を使用した以外は、実施例１と同様にして、発泡体用水性樹脂組成物（Ｒ１）を調製した後、発泡体（Ｒ１）を作製し、圧縮回復率を評価した。
【００５２】
（比較例２：発泡体用水性樹脂組成物（Ｒ２）の調製及び評価）
実施例１のアクリル重合体（１）に代えて、アクリル重合体（ＲＡ−２）を使用した以外は、実施例１と同様にして、発泡体用水性樹脂組成物（Ｒ２）を調製した後、発泡体（Ｒ２）を作製し、圧縮回復率を評価した。
（比較例３：発泡体用水性樹脂組成物（Ｒ３）の調製及び評価）
実施例１のアクリル重合体（１）に代えて、アクリル重合体（Ａ−２）を使用し、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム混合物（第一工業製薬株式会社製「ネオコールＹＳＫ」、有効成分７０質量％）を使用しなかった以外は、実施例１と同様にして、発泡体用水性樹脂組成物（Ｒ３）を調製した後、アクリル発泡体（Ｒ３）を作製し、圧縮回復率を評価した。
【００５３】
上記の実施例及び比較例で得られた発泡体用水性樹脂組成物の評価を表２に示す。
【００５４】
【表２】
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【００５５】
実施例１〜５の本発明の発泡体用水性樹脂組成物からは、圧縮回復性に優れる発泡体が得られることが確認された。
【００５６】
一方、比較例１は、アクリル重合体（Ａ）の原料として、加水分解性シリル基を有する単量体（ａ１）を用いなかった例であるが、発泡体の圧縮回復性に劣ることが確認された。
【００５７】
比較例２は、ガラス転移温度が上限である０℃を超えるアクリル重合体を用いた例であるが、発泡体の圧縮回復性に劣ることが確認された。
【００５８】
比較例３は、スルホコハク酸塩型アニオン界面活性剤（Ｂ）を用いなかった例であるが、発泡体の圧縮回復性に劣ることが確認された。