(57)【要約】本発明は、本質的に１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびフルオロ化ケトンＲfＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2（ここでＲfは、ＣＦ3ＣＦ2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2または（ＣＦ3）2ＣＦである）からなる共沸混合物または共沸様組成物を提供する。基材の洗浄、コーティングの付着、熱エネルギーの伝達、機械加工作業の潤滑、および発泡体の発泡助剤のために、前記共沸混合物および共沸様組成物を使用する方法もまた開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、および
（ｂ）フルオロ化ケトン、
を含む共沸様組成物であって、
前記組成物が：
（ｉ）本質的に約１２．５〜約９９．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約１．０〜約８７．５重量パーセントのＣ2Ｆ5Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約４０℃より低温で沸騰する、組成物、
（ｉｉ）本質的に約６１．０〜約９９．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約１．０〜約３９．０重量パーセントの（ＣＦ3）2ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約４０℃より低温で沸騰する、組成物、および
（ｉｉｉ）本質的に約７３．５〜約９９．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約１．０〜約２６．５重量パーセントのＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約４０℃より低温で沸騰する、組成物、
からなる群より選択される、共沸様組成物。
【請求項２】
（ａ）１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、および
（ｂ）フルオロ化ケトン、
を含む共沸様組成物であって、
前記組成物が：
（ｉ）本質的に約１２．５〜約９５．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約５．０〜約８７．５重量パーセントのＣ2Ｆ5Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約４０℃より低温で沸騰する、組成物、
（ｉｉ）本質的に約６１．０〜約９５．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約５．０〜約３９．０重量パーセントの（ＣＦ3）2ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約４０℃より低温で沸騰する、組成物、および
（ｉｉｉ）本質的に約７３．５〜約９５．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約５．０〜約２６．５重量パーセントのＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約４０℃より低温で沸騰する、組成物：
からなる群より選択され、
前記組成物が密閉式引火点を有さない、共沸様組成物。
【請求項３】
本質的に：
（ａ）１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、および
（ｂ）フルオロ化ケトン、
からなる共沸組成物であって、
前記組成物が：
（ｉ）本質的に約４８．３重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約５１．７重量パーセントのＣ2Ｆ5Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約３５．４℃で沸騰する、組成物、
（ｉｉ）本質的に約７９．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約２１．０重量パーセントの（ＣＦ3）2ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約３９．６℃で沸騰する、組成物、および
（ｉｉｉ）本質的に約８６．７重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約１３．３重量パーセントのＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約３９．９℃で沸騰する、組成物、
からなる群より選択される、共沸組成物。
【請求項４】
基材表面の上にコーティングを付着する方法であって、基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部に：
（ａ）請求項１に記載の共沸様組成物、および
（ｂ）前記共沸様組成物中に可溶または分散可能な少なくとも１種のコーティング材料、
を含む液体コーティング組成物を塗布する工程を含む、方法。
【請求項５】
本質的に請求項１に記載の共沸様組成物およびコーティング材料からなる、コーティング組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の共沸様組成物および潤滑性添加剤を含む作動流体。
【請求項７】
前記潤滑性添加剤が揮発性である、請求項６に記載の作動流体。
【請求項８】
基材を請求項１に記載の１種以上の共沸様組成物と接触させ、前記汚染物を前記共沸様組成物中へまたは前記共沸様組成物によって溶解、分散または置換させる工程と、前記基材の前記表面から、前記溶解、分散または置換させた汚染物を含む前記共沸様組成物を除去する工程と、を含む、基材の表面から汚染物を除去する方法。
【請求項９】
請求項１に記載の共沸様組成物の１種以上を伝熱流体として使用する伝熱方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の共沸様組成物の１種以上を発泡体の発泡剤として使用する発泡体を発泡させる方法。
【請求項１１】
金属、サーメットまたは複合材料の作動流体のための方法であって、前記方法が請求項７に記載の作動流体を使用して潤滑される、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共沸混合物（ａｚｅｏｔｒｏｐｅｓ）、共沸様組成物（ａｚｅｏｔｒｏｐｅ−ｌｉｋｅ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）、ならびに共沸混合物および共沸様組成物の、基材の洗浄、コーティングの付着、熱エネルギーの伝達、機械加工作業の潤滑および発泡体の発泡助剤への使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、およびハイドロクロロカーボン（ＨＣＣ、たとえば、１，１，１−トリクロロエタンおよび四塩化炭素）は、乾燥、洗浄（たとえばプリント回路基板からのフラックス残渣除去）および蒸気脱脂のような、溶媒としての用途で幅広く使用されてきた。これらの物質は、冷凍および伝熱方法においてもまた使用されてきた。これらの物質は、以前は環境に対しては有害でないと信じられていたが、現在ではオゾン層破壊と結びつけて考えられている。モントリオール議定書およびその締約国付属書（ａｔｔｅｎｄａｎｔ  ａｍｅｎｄｍｅｎｔｓ）によれば、ＣＦＣの生産および使用は中止しなければならない（たとえば、Ｐ．Ｓ．ズラー（Ｐ．Ｓ．Ｚｕｒｅｒ）「ＣＦＣおよびハロンの生産禁止の重圧が、代替物への切り替えに拍車をかける（Ｌｏｏｍｉｎｇ  Ｂａｎ  ｏｎ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ＣＦＣｓ、Ｈａｌｏｎｓ  Ｓｐｕｒｓ  Ｓｗｉｔｃｈ  ｔｏ  Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｓ）」、ケミカル・アンド・エンジニアリング・ニューズ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＆  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｎｅｗｓ）１９９３年、１１月１５日号、１２頁、参照）。代替物質に要求される特性としては、オゾン層破壊係数が低いということに加えて典型的には、各種の溶媒洗浄用途に適した沸点範囲、難燃性、および低毒性などが挙げられる。溶媒代替物質としてはさらに、炭化水素系およびフルオロカーボン系、両方の汚れを溶解させる能力も有していなければならない。溶媒代替物質ではさらに、低毒性であること、（ＡＳＴＭ  Ｄ３２７８−９８ｅ−１「小規模密閉式装置による液体の引火点（Ｆｌａｓｈ  Ｐｏｉｎｔ  ｏｆ  Ｌｉｑｕｉｄｓ  ｂｙ  Ｓｍａｌｌ  Ｓｃａｌｅ  Ｃｌｏｓｅｄ−Ｃｕｐ  Ａｐｐａｒａｔｕｓ）」、別名セタ密閉式（ＳＥＴＡＦＬＡＳＨ））装置によって測定されるような）引火点を示さないこと、受容可能な安定性を有していること、大気中における寿命が短いこと、および地球温暖化係数が低いこと、などの性質を備えていることが好ましい。
【０００３】
ある種のペルフルオロ化（ＰＦＣ）および高度にフルオロ化されたハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）物質は、溶媒用途においてはＣＦＣおよびＨＣＦＣの代替物質として評価されてきた。しかしながら、ＰＦＣおよび不燃性ＨＦＣは、高い地球温暖化係数を有している。これらの物質は一般に、溶媒用途で使用するには充分な化学的安定性、非毒性および不燃性を有しているものの、ＰＦＣは大気中に残り続ける傾向があり、またＰＦＣもＨＦＣも一般に、炭化水素物質を溶解あるいは分散させる効果が、ＣＦＣおよびＨＣＦＣよりも低い。さらにＨＦＣによっては、可燃性のものもある。
【０００４】
ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）または高度にフルオロ化されたエーテル類も、ＣＦＣおよびＨＣＦＣに対する代替物質として、関心を寄せられていた。ＨＦＥもまた、化学的に安定で、低毒性で、不燃性で、そして、オゾン層を破壊しない。ＰＦＣ、ＨＦＣまたはＨＦＥと他の有機溶媒との混合物は、ＰＦＣ、ＨＦＣまたはＨＦＥ単独の場合よりも、炭化水素に対して、よりよい溶媒や分散剤となる傾向がある。
【０００５】
フルオロ化ケトンは、消火剤として、およびマグネシウムのカバーガスとして特に有用である。それらは経済性に優れ、地球温暖化係数も低い。しかしながら、それらの溶解力に限度がある。
【０００６】
多くの共沸混合物は、有用な溶媒となりうる性質を有している。たとえば、共沸混合物は一定の沸点を有していて、そのために、加工や使用している間の沸騰温度の変動を避けることができる。さらに、共沸混合物を溶媒として使用する場合には、沸騰や還流によって溶媒組成が変化することが無いために、溶媒の性質が一定に保たれる。その上、溶媒として使用した共沸混合物は、蒸留によって容易に回収することができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、高い溶解力を有し、難燃性で、オゾン層を破壊せず、そして、大気中における寿命が比較的短くて地球温暖化に対して大きな寄与がない（すなわち、地球温暖化係数が低い）ような、共沸混合物または共沸様組成物が求められている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ハイドロフルオロカーボンおよびフルオロ化ケトンの共沸混合物および共沸様組成物を提供する。好適なことにはそれらの組成物は、不燃性であり、良好な溶解力を有し、オゾン層を破壊せず、そしてその大気中における寿命が比較的短い。さらに、それらは経済性にも優れている。
【０００９】
一態様において、本発明は、本質的にハイドロフルオロカーボンおよびフルオロ化ケトンからなる共沸混合物および共沸様組成物を提供する。そのハイドロフルオロカーボンは、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンである。そのフルオロ化ケトンは、一般式ＲfＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2で表され、ここでＲfはＣＦ3ＣＦ2−、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2−または（ＣＦ3）2ＣＦ−である。
【００１０】
共沸様組成物に含まれるハイドロフルオロカーボンとフルオロ化ケトンの濃度は、それらの間で形成される共沸混合物中に見出される濃度とは少し異なっていてもよく、この共沸様組成物の沸点は最低沸点成分の沸点よりも低い。したがって、本発明の共沸様組成物には、対応する共沸混合物も含む。この共沸様組成物は不燃性であるのが好ましい。
【００１１】
また別の態様においては、本発明は、物体を洗浄する方法を提供するが、それには、洗浄すべき物体を１種以上の本発明の共沸様組成物またはそれらの組成物の蒸気と接触させ、その物体上に付着している望ましくない汚染物（ｃｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ）または汚れ（ｓｏｉｌｓ）を溶解、分散、置換あるいは洗い流してしまう方法を用いる。
【００１２】
本発明はさらに、共沸様組成物とコーティング材料とを含む、コーティング方法において有用なコーティング組成物を提供する。
【００１３】
さらに他の態様においては、本発明は、共沸様組成物を溶媒またはコーティング材料のためのキャリアとして使用することによって、基材の上にコーティング組成物を付着させる方法を提供する。この方法には、基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部に、（ａ）共沸様組成物；および（ｂ）前記共沸様組成物中に溶解または分散可能な少なくとも１種のコーティング材料を含むコーティング組成物を、塗布する工程を含む。この方法にはさらに、そのコーティング組成物から共沸様組成物を、たとえば蒸発によって、除去する工程を含んでいるのが好ましい。
【００１４】
本発明の共沸様組成物は、完全に揮発性の作動流体においても有用である。それらの作動流体は、金属、サーメット、および複合材料部品を製作するために使用される切断または成形工程における潤滑作用を有し、残したとしてもごく微量の残渣しか残さずに、その表面から完全に蒸発する。
【００１５】
さらに別の態様においては、本発明は、伝熱流体としての共沸様組成物を使用した熱エネルギーを伝達する方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
共沸組成物または共沸混合物は、単一物質であるかのような挙動をする、２種以上の物質の一定沸点を有する液状混合物で、その沸点における液体の部分蒸発によって得られる気体は、その液体と同一の組成を有している。共沸組成物は、定沸点混合物であって、同一の物質の他の組成に比較して、最高沸点または最低沸点のいずれかを示す。
【００１７】
共沸様組成物には、相当する共沸混合物も含まれる。本発明の共沸様組成物は、ハイドロフルオロカーボンとフルオロ化ケトンとの混合物であって、熱力学的には強い非理想性を示す。熱力学的に理想的な、または理想性から少し外れただけの混合物は、その２つの成分の沸点の中間の沸点を有している。しかしながら本発明の共沸様組成物は、最低沸点成分の沸点よりもさらに低い温度で沸騰する。各図を参照されたい。この共沸様組成物は不燃性であるのが好ましい。
【００１８】
具体的な共沸様組成物中におけるハイドロフルオロカーボンとフルオロ化ケトンの濃度は、対応する共沸組成物からは実質的に変化していてもよく、許容される変化の程度は、フルオロ化ケトンによって決まってくる。より具体的には、共沸様組成物には、環境圧力においてハイドロフルオロカーボンとフルオロ化ケトンとの間に形成される共沸混合物に含まれるようなものと、本質的には同一の濃度を含む。好適な組成物では、時間が経過してもその組成物の溶解力には大きな変化は認められない。
【００１９】
共沸混合物は個々の成分溶媒の多くの特性は維持していて、そのために、性質を組み合わせることで、個々の成分を超える性能と有用さを得ることができる。
【００２０】
本発明の共沸様組成物にはさらに、ハイドロフルオロカーボンとフルオロ化ケトンに加えて、共沸混合物の生成を妨害しない少量の他の成分を含んでいてもよい。たとえば、共溶媒または少量の界面活性剤を本発明の共沸様組成物の中に存在させて、水、汚れまたはコーティング材料（たとえば、ペルフルオロポリエーテル潤滑剤およびフルオロポリマー）のような物質の共沸様組成物中への分散性または溶解性を改良させたり、少量の潤滑性添加物を存在させて共沸様組成物の潤滑性を向上させることもできる。
【００２１】
ハイドロフルオロカーボン
本発明のハイドロフルオロカーボンは、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンである。本発明のハイドロフルオロカーボンは、ベルギー国ブリュッセル（Ｂｒｕｓｓｅｌｓ、Ｂｅｌｇｉｕｍ）のソルベー（Ｓｏｌｖａｙ）（株式会社）からソルカン（ＳＯＬＫＡＮＥ）（商標）３６５ｍｆｃとして商品化されている。
【００２２】
フルオロ化ケトン
本発明において有用なフルオロ化ケトンとしては、次の一般式で表されるものが挙げられる：
ＲfＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2
ここでＲfは、ＣＦ3ＣＦ2−、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2−、または（ＣＦ3）2ＣＦ−である。
【００２３】
本発明のフルオロ化ケトン（すなわち、ペルフルオロケトン）は、たとえば米国特許第３，１８５，７３４号（フォウセット（Ｆａｗｃｅｔｔ）ら）および、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９６２年、第８４巻、第４２８５〜８８ページの記載に従って調製することが可能で、ヘキサフルオロプロピレンをペルフルオロアシルハライド（たとえば、ＣＦ3ＣＦ2ＣＯＦ）に、無水の環境で（たとえば、ジエチレングリコールジメチルエーテルすなわち「ジグリム」の中で）、フッ化物イオンの共存下で、昇温下、典型的には約５０〜８０℃で反応させる。ジグリム／フッ化物イオン混合物は、湿分への暴露を最小限にとどめるために、たとえばその次のフルオロ化ケトンの調製にリサイクルすることができる。この反応スキームを採用する場合、少量のヘキサフルオロプロピレンダイマーおよび／またはトリマーが、分岐状のペルフルオロケトン生成物中に副生物として存在する可能性がある。ダイマーおよび／またはトリマーの量は、時間を延ばして、たとえば数時間かけて、ヘキサフルオロプロピレンをペルフルオロアシルハライドに徐々に添加することによって、最小限に抑えることができる。これらのダイマーおよび／またはトリマー不純物は通常、蒸留によってペルフルオロケトンから除去することができる。その沸点が分留するには近すぎるような場合には、ダイマーおよび／またはトリマー不純物は、酸化法によって好適に除去することが可能であり、それには、反応生成物を、環境温度または昇温下で好ましくは密閉容器中で、好適な溶媒たとえばアセトン、酢酸またはそれらの混合物の中のアルカリ金属過マンガン酸塩混合物で処理する。この目的には、酢酸を溶媒とするのが好ましい。アセトンを使用すると、場合によってはケトンの分解が認められるのに対し、酢酸はケトンを分解させにくいということが観察されている。この酸化反応は、反応を促進するために、温度を上げて、すなわち室温より高温で、好ましくは約４０℃またはそれ以上で実施するのが好ましい。この反応は、特にケトンが低沸点の場合には、加圧下で実施することもできる。この反応は、２つの相が完全には混和しないので、攪拌により完全に混合させながら実施するのが好ましい。
【００２４】
共沸様組成物は一般に、本質的に１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとフルオロ化ケトンとを含むかそれらからなり、以下のようなものが挙げられる：
（ｉ）本質的に約１２．５〜約９９．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約１．０〜約８７．５重量パーセントのＣ2Ｆ5Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約４０℃より低温で沸騰する、組成物；
（ｉｉ）本質的に約６１．０〜約９９．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約１．０〜約３９．０重量パーセントの（ＣＦ3）2ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約４０℃より低温で沸騰する、組成物；および
（ｉｉｉ）本質的に約７３．５〜約９９．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約１．０〜約２６．５重量パーセントのＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約４０℃より低温で沸騰する、組成物。
【００２５】
この共沸様組成物は不燃性であるのが好ましい。すなわち、それらは密閉式による引火点を有さない。これらの好適な共沸様組成物は一般に、本質的に１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとフルオロ化ケトンとを含むかそれらからなり、以下のようなものが挙げられる：
（ｉ）本質的に約１２．５〜約９５．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約５．０〜約８７．５重量パーセントのＣ2Ｆ5Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約４０℃より低温で沸騰する、組成物；
（ｉｉ）本質的に約６１．０〜約９５．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約５．０〜約３９．０重量パーセントの（ＣＦ3）2ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約４０℃より低温で沸騰する、組成物；および
（ｉｉｉ）本質的に約７３．５〜約９５．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約５．０〜約２６．５重量パーセントのＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約４０℃より低温で沸騰する、組成物。
【００２６】
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンとフルオロ化ケトンとを含む共沸組成物としては、以下のようなものが挙げられる：
（ｉ）本質的に約４８．３重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約５１．７重量パーセントのＣ2Ｆ5Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約３５．４℃で沸騰する、組成物；
（ｉｉ）本質的に約７９．０重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約２１．０重量パーセントの（ＣＦ3）2ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約３９．６℃で沸騰する、組成物；および
（ｉｉｉ）本質的に約８６．７重量パーセントの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと約１３．３重量パーセントのＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2とからなり、約７６０トルにおいて約３９．９℃で沸騰する、組成物。
【００２７】
この共沸様組成物は均質であるのが好ましい；すなわち、それらが環境条件下、すなわち、室温大気圧下で単一相を形成する。
【００２８】
この共沸様組成物は、所望の量のハイドロフルオロカーボン、フルオロ化ケトン、および界面活性剤または潤滑性添加物のようなその他の各種微量成分を、通常の混合手段を用いて混合することによって調製する。
【００２９】
方法
具体的には、本発明の共沸様組成物は、洗浄方法中、伝熱方法中、冷媒として、作動流体として、発泡剤として、コーティング液として、およびその他に使用することができる。
【００３０】
洗浄
本発明の洗浄方法は、汚染された基材を本発明の共沸様組成物の１種と接触させ、基材上の汚染物を共沸様組成物の中へまたは共沸様組成物によって溶解、分散または置換し、次いで、基材から溶解、分散または置換した汚染物を含む共沸様組成物を（たとえば、基材をフレッシュな汚れていない共沸様組成物ですすぎ洗いしたり、共沸様組成物に浸漬させていた基材を浴から取り出し、汚染された共沸様組成物を基材から流れる落ちるようにして）除去することにより、実施することができる。共沸様組成物は、気体状態または液体状態のいずれか（または両方）において使用することができ、基材と「接触させる」公知の各種の方法を使用することができる。たとえば、液体の共沸様組成物を基材の上にスプレーやブラシでかけることもできるし、気体の共沸様組成物を基材の上に吹き付けたり、あるいは基材を気相または液相の共沸様組成物の中に浸漬させたりすることもできる。洗浄を促進させるために、温度を上げたり、超音波を使用したり、および／または攪拌することもできる。各種の溶媒洗浄方法については、Ｂ．Ｎ．エリス（Ｂ．Ｎ．Ｅｌｌｉｓ）著「電子部品およびアセンブリーの洗浄と汚染（Ｃｌｅａｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ）」（エレクトロケミカル・パブリケーション・リミテッド（Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）、スコットランド国エア（Ａｙｒ、Ｓｃｏｔｌａｎｄ）、１９８６年、第１８２〜９４頁）に記載されている。
【００３１】
本発明の方法によって、有機基材、無機基材のいずれも洗浄することができる。基材の代表的な例を挙げれば、金属；セラミックス；ガラス；シリコンウェーハ；ポリマーたとえば、ポリカーボネート、ポリスチレンおよびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー；天然繊維（およびそれらからの布）たとえば、綿、絹、リネン、ウール、ラミー；毛皮；レザーおよびスエード；合成繊維（およびそれらからの布）たとえば、ポリエステル、レーヨン、アクリル、ナイロン、ポリオレフィン、アセテート、トリアセテートおよびそれらのブレンド物；天然繊維と合成繊維のブレンドからなる布；以上の材料の複合材料などがある。この方法は、電子部品（たとえば回路板）、光学または磁気媒体、および医療用機器および医療用物品たとえば、注射筒、手術器具、インプラント用器具およびプロテーゼなどの精密洗浄において、特に有用である。
【００３２】
本発明の洗浄方法は、基材の表面からほとんどの汚染物を溶解または除去するのに使用することができる。たとえば、軽質炭化水素汚染物；より分子量の高い炭化水素汚染物たとえば、鉱油、グリース、切削およびスタンプオイルおよびワックス；フルオロカーボン汚染物、たとえばペルフルオロポリエーテル、ブロモトリフルオロエチレンオリゴマー（ジャイロスコープ流体）、およびクロロトリフルオロエチレンオリゴマー（油圧油、潤滑剤）；シリコーンオイルおよびグリース；はんだフラックス；微粒子；および精密洗浄、電子洗浄、金属洗浄および医療器具洗浄などにおけるその他の汚染物などの物質を除去することができる。この方法は特に、炭化水素の汚染物（特に軽質炭化水素オイル）、フルオロカーボン汚染物および微粒子を除去するのに有用である。
【００３３】
本発明の共沸様組成物はさらに、抽出においても有用である。本明細書では、洗浄には、汚染物（たとえば、油脂、ワックス、オイル、その他の溶媒）を、物質（たとえば、天然物、食品、化粧品、医薬品）から溶解または置換によって除去することを含む。
【００３４】
コーティング方法
この共沸様組成物は、コーティング付着用途においても使用可能で、その場合共沸様組成物はコーティング材料のキャリアとして機能し、基材の表面でその物質を付着できるようにする。したがって本発明は、共沸様組成物を含むコーティング組成物、および共沸様組成物を使用して基材表面の上にコーティングを付着する方法を提供する。この方法には、基材の少なくとも１つの表面の少なくとも一部に、（ａ）共沸様組成物；および（ｂ）前記共沸様組成物中に溶解または分散可能な少なくとも１種のコーティング材料を含む液体コーティング組成物のコーティングを、塗布する工程を含む。このコーティング組成物にはさらに、１種以上の添加剤（たとえば、界面活性剤、着色剤、安定剤、抗酸化剤、難燃剤など）を含むことができる。この方法にはさらに、付着したコーティングから、たとえば、蒸発させる（加熱または真空を適用して、促進させることもできる）ことによって、共沸様組成物を除去する工程を含むのが好ましい。
【００３５】
この方法によって付着させることが可能なコーティング材料としては、顔料、シリコーン潤滑性添加物、安定剤、接着剤・粘着剤、抗酸化剤、染料、ポリマー、医薬品、化粧品、剥離剤、無機酸化物など、およびそれらの組合せが挙げられる。好適な物質を挙げれば、ペルフルオロポリエーテル、炭化水素、およびシリコーン潤滑性添加物；テトラフルオロエチレンの非晶質コポリマー；ポリテトラフルオロエチレン；およびそれらの組合せがある。この方法で使用するのに適した物質の代表例としては、二酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、ペルフルオロポリエーテル、ポリシロキサン、ステアリン酸、アクリル系接着剤、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンの非晶質コポリマー、およびそれらの組合せが挙げられる。先に（洗浄用途のところで）挙げた基材はすべて、本発明の方法によってコーティングすることができる。この方法は特に、磁気ハードディスクまたは電気コネクターにペルフルオロポリエーテル潤滑剤をコーティングしたり、医療器具にシリコーン潤滑性添加物をコーティングするのに有用である。
【００３６】
コーティング組成物を形成させるために、本組成物の成分（すなわち、使用する共沸様組成物、コーティング材料および添加剤）を、コーティング材料を溶解、分散または乳化させるために使用される従来からの各種混合方法、たとえば、機械的攪拌、超音波攪拌、人手による攪拌などと組合せることもできる。共沸様組成物およびコーティング材料は、目的とするコーティングの厚みに応じて、どのような割合で組合せてもよいが、ほとんどのコーティング用途においてはコーティング材料をそのコーティング組成物の約０．１〜約１０重量パーセントとするのが好ましい。
【００３７】
本発明の付着方法は、コーティング組成物を基材に対して各種の従来の方法によって塗布することによって実施することができる。たとえば、組成物を基材の上にブラシ塗りまたは（たとえば、エアロゾルとして）スプレー塗りすることもできるし、あるいは、基材にスピンコートすることもできる。基材を組成物中に浸漬させてコーティングするのが好ましい。浸漬は、適当であればどのような温度でも実施でき、適当な時間の間浸漬状態を保持することができる。基材が、たとえばカテーテルのようにチューブの形態をしていて、組成物を内腔の壁面に確実にコーティングしたいような場合には、減圧を用いて内腔の中に組成物を引き込むと都合がよい。
【００３８】
基材にコーティングを塗布した後は、蒸発によって共沸様組成物を付着したコーティングから除去することができる。場合によっては、減圧にしたり穏やかに加熱して蒸発速度を上げてやることもできる。コーティングの厚みは適当でよいが、実際には、厚みは、コーティング材料の粘度、コーティング時の温度、および（浸漬法の場合には）抜き出し速度のような因子によって決まってくる。
【００３９】
伝熱方法
この共沸様組成物は、伝熱方法における伝熱流体として使用することもできるが、この方法では、伝熱流体が熱エネルギー（すなわち、熱量）を、直接的または間接的に伝えることができる。直接伝熱（「直接接触伝熱」と呼ばれることもある）とは、流体をヒートシンクまたは熱源と直接接触させることによって、ヒートシンクまたは熱源に向けてまたはそれらから、伝熱流体が熱を直接に（すなわち熱伝導および／または対流によって）伝達する伝熱方法のことを言う。直接伝熱の例としては、電子部品の浸漬冷却や、内燃機関の冷却などを挙げることができる。
【００４０】
間接伝熱とは、伝熱流体（「作動流体」と呼ばれることもある）が、流体がヒートシンクまたは熱源と直接接触することなく、ヒートシンクまたは熱源に向けてまたはそれらから、熱を伝達することを言う。間接伝熱の例としては、たとえば、ビル、車両および据置き型の機械設備などに使用される、冷凍、空調および／または加熱（たとえば、ヒートポンプを使用した）方法を挙げることができる。一実施態様において、本発明は、本発明における共沸組成物を２次ループ冷媒に採用することを含む、伝熱方法を提供する。この実施態様においては、２次ループ冷媒（すなわち、温度範囲の広い液状の流体）が、熱源（すなわち、冷却する対象）と１次ループ冷媒（すなわち、低温で沸騰する流体で、ガスに膨張することで熱を吸収し、典型的には圧縮機を使用して液に凝縮することによって熱を放出する流体）との間で熱の交換をする手段を提供する。本発明の共沸組成物が有用に使用できる装置の例を挙げれば、遠心チラー、家庭用冷蔵庫／冷凍庫、自動車用エアコンディショナー、冷凍輸送車、ヒートポンプ、スーパーマーケットの食品クーラーおよびショーケース、および低温貯蔵倉庫などがあるが、これらに限定されるわけではない。
【００４１】
間接伝熱方法では、可動部分が含まれているような場合にはその可動部分（たとえばポンプ、バルブ）が長期間にわたって使用できるように、作動流体中に伝熱のための潤滑性添加物を加えることも可能である。これらの潤滑性添加物は、良好な熱安定性と加水分解安定性を有していなければならず、またその流体の中に少なくとも部分的には溶解しなければならない。好適な潤滑性添加物の例を挙げれば、鉱油、脂肪酸エステル、高度にハロゲン化されたオイルたとえばクロロトリフルオロエチレン含有ポリマー、および合成潤滑性添加物たとえばアルキレンオキシドポリマーなどがある。
【００４２】
機械加工作業
本発明の共沸様組成物は、本発明の共沸様組成物および少なくとも１種の完全に揮発性の潤滑性添加剤を含む、作動流体または潤滑剤を配合するために使用することができる。本明細書においては、機械加工作業のための潤滑性添加剤とは、工作物と工具との間の摩擦係数を改善する添加剤と定義する。潤滑性添加剤を加えた本発明の共沸様組成物は、機械加工作業のための作動流体を形成する。機械加工作業には、金属、サーメットおよび複合材料工作物が含まれる。
【００４３】
金属の例を挙げれば：耐火金属たとえば、タンタル、ニオブ、モリブデン、バナジウム、タングステン、ハフニウム、レニウム、およびチタン；貴金属たとえば、銀、金および白金；高温用金属たとえば、ニッケル、チタン合金およびニッケルクロム；およびその他の金属たとえば、マグネシウム、銅、アルミニウム、鉄（ステンレススチールを含む）、およびその他の合金たとえば真鍮および青銅などがある。これらの作動流体は、機械加工表面を潤滑し、滑らかで実質的に残渣の残らない加工工作物表面を与える。これらの操作においては、本発明の作動流体はさらに、熱と微粒子物質を除去することで、機械加工環境（すなわち、工作物と機械加工用工具の界面）を冷却する。
【００４４】
サーメットとは、セラミックと金属成分の混合物からなる半合成製品で、それぞれいずれか一方だけでは得られないような物理的性質を有するものと定義する。その例としては、金属のカーバイド、オキサイドおよびシリサイドなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。ホーリー（Ｈａｗｌｅｙ）著「コンデンスド・ケミカル・ディクショナリー（Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第１２版」（ファン・ノストランド・ラインホールド・カンパニー（Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、１９９３年）を参照されたい。
【００４５】
本明細書においては、複合材料とは、ポリマーマトリックス中に耐熱性繊維を積層させたもの、たとえば、エポキシ樹脂中にガラス繊維または炭素繊維を積層させたものを言う。
【００４６】
本発明の作動流体は、切断または成形方法を潤滑して、摩擦や、工具または工作物における熱の蓄積を抑制し、工作物から工具へと物質が移動するのを防止するような配合とする。この作動流体が加工工具を完全に濡らし、共沸様組成物が加工工具と工作物から蒸発すると、潤滑性添加剤が薄膜として存在して、それが摩擦や工具および工作物での熱の蓄積を抑制し、工作物から工具へと物質が移動するのを防止する。この潤滑性添加剤を選択するにあたっては、早々と蒸発してしまうことなく加工方法を潤滑できるのに充分な高い沸点を有し、同時に、その加工方法から完全に蒸発して残分をほとんどまたは完全に残すことがないほどに充分に低い沸点を有しているようにする。機械加工作業のための潤滑性添加物の例としては、Ｃ8〜Ｃ14脂肪酸のエステル、アルキレングリコールエーテル、炭化水素溜出物および乳酸のエステルなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００４７】
発泡体の発泡
本発明の共沸様組成物はさらに、発泡可能な熱可塑性および熱硬化性ポリマーからポリマー発泡体を形成させるための発泡剤としても有用である。この共沸様組成物は、少なくとも１種の発泡可能なポリマー（すなわち、熱可塑性ポリマーの場合）または発泡可能なポリマーの前駆体（すなわち、熱硬化性ポリマー）の存在下で、蒸発させる（または、他の化合物たとえばペルフルオロカーボンと組合せた上で蒸発させる）ことができる。
【００４８】
本発明の熱可塑性の発泡可能な組成物で使用するのに適した発泡可能なポリマーとしては、たとえばポリオレフィン、たとえば、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）およびポリエチレンなどのポリマーが挙げられる。たとえば発泡体を、スチレンポリマーから従来の押出し法を用いて調製することができる。この発泡剤組成物を、押出機中で、熱により可塑化させたスチレンポリマーの流れの中に注入し、その中でそれと混合してから、押出すことにより発泡体を形成させることも可能である。好適なスチレンポリマーの代表例を挙げれば、スチレン、α−メチルスチレン、環をアルキル化したスチレン、および環をハロゲン化したスチレンの固形ホモポリマー、ならびに、それらのモノマーと少量の容易に共重合可能な他のオレフィン性モノマー（たとえば、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、Ｎ−ビニルカルバゾール、ブタジエン、およびジビニルベンゼンなど）とのコポリマーなどがある。好適な塩化ビニルポリマーとしては、塩化ビニルホモポリマーおよび、塩化ビニルとその他のビニルモノマーとのコポリマーが挙げられる。エチレンホモポリマー、およびエチレンとたとえば、２−ブテン、アクリル酸、プロピレン、またはブタジエンとのコポリマーもまた有用である。異なったタイプのポリマーの混合物を採用してもよい。
【００４９】
本発明の発泡可能な組成物において使用するのに適した熱硬化性ポリマーを作るのに用いられる発泡可能なポリマーの前駆体としては、フェノール系ポリマー、シリコーンポリマー、ならびにイソシアネート系ポリマー、たとえば、ポリウレタン、ポリイソシアヌレート、ポリウレア、ポリカルボジイミド、およびポリイミドなどの前駆体が挙げられる。本発明の発泡剤組成物はポリウレタンまたはポリイソシアヌレート発泡体を調製するのに特に有用であるので、イソシアネート系ポリマーの前駆体が好ましい。
【００５０】
本発明の好適な組成物の中で使用するのに適したポリイソシアネートとしては、脂肪族、脂環族、芳香脂肪族、芳香族、または複素環式ポリイソシアネート、またはそれらの組合せが挙げられる。ポリマー発泡体の製造に使用するのに適したポリイソシアネートならば何を使用してもよい。特に重要なのが、純品、変性品あるいは粗製品の形態の、トルエンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートのような芳香族ジイソシアネートである。ＭＤＩの変性体（ジフェニルメタンジイソシアネートを、ウレタン、アロファネート、ウレア、ビウレット、カルボジイミド、ウレトンイミン、またはイソシアヌレート残基を導入して変性したもの）およびジフェニルメタンジイソシアネートとそのオリゴマーとの混合物（当業者にはクルードＭＤＩまたはポリメリックＭＤＩとして公知）（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）が特に有用である。
【００５１】
好適なポリイソシアネートの代表例を挙げれば、エチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカンジイソシアネート、シクロブタン−１，３−ジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−および−１，４−ジイソシアネート（およびそれらの異性体混合物）、ジイソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４−および２，６−トルエンジイソシアネート（およびそれらの異性体混合物）、ジフェニルメタン−２，４’−および／または−４，４’−ジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、４当量の上述のイソシアネート含有化合物と２つのイソシアネート反応性基を有する化合物の反応生成物、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、ペルクロロ化アリールポリイソシアネート、カルボジイミド基含有ポリイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、アロファネート基含有ポリイソシアネート、イソシアヌレート基含有ポリイソシアネート、ウレタン基含有ポリイソシアネート、アクリル化ウレア基含有ポリイソシアネート、ビウレット基含有ポリイソシアネート、テロマー化反応により製造されたポリイソシアネート、エステル基含有ポリイソシアネート、上述のジイソシアネートとアセタールとの反応生成物、ポリマー脂肪酸エステルを含むポリイソシアネート、およびそれらの混合物などがある。（イソシアネートの商業生産の際に得られる）イソシアネート基を有する蒸留残渣も、単独、または上述のポリイソシアネートの１種以上中での溶液として使用することができる。
【００５２】
本発明の発泡可能な組成物の中で使用するのに適した反応性水素含有化合物は、好ましくはヒドロキシル、１級または２級アミン、カルボン酸もしくはチオール基、またはそれらの組合せの形態の、イソシアネートと反応性のある少なくとも２つの水素原子を有するものである。ポリオール、すなわち、１分子あたり少なくとも２つのヒドロキシル基を有する化合物は、それらのポリイソシアネートに対する反応性が望ましいので、特に好ましい。好適なポリオールは、２〜約５０、好ましくは２〜約８、より好ましくは２〜約４個のヒドロキシル基を有するものである。そのようなポリオールとしては、たとえば、ポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、ポリエステルアミド、または、それらの化合物と化学量論未満の量のポリイソシアネートとからのヒドロキシル基含有プレポリマーなどが挙げられる。一般的に、本発明の好適な発泡可能な組成物に使用される反応性水素含有化合物は、約５０〜約５０，０００、好ましくは約５００〜約２５，０００の重量平均分子量を有している。
【００５３】
好適な反応性水素含有化合物の代表例は、たとえば、Ｊ．Ｈ．サウンダーズ（Ｊ．Ｈ．Ｓａｕｎｄｅｒｓ）およびＫ．Ｃ．フリッシュ（Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ）著「ポリウレタン・パートＩ（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ  Ｐａｒｔ  Ｉ）（ハイポリマーズ（Ｈｉｇｈ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）第１６巻）」第３２〜５４および６５〜８８ページ（ニューヨーク・インターサイエンス（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９６２年）に記載されている。そのような化合物の混合物もまた有用で、場合によっては、低融点のポリヒドロキシル基含有化合物と高融点のポリヒドロキシル基含有化合物とを互いに組合わせるのが特に好ましいこともある（ＤＥ２，７０６，２９７号（バイエル・ＡＧ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）参照）。有用なポリオールを列挙すると、エチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，４−および２，３−ブチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジブロモブテンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、キニトール（ｑｕｉｎｉｔｏｌ）、マンニトール、ソルビトール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、高分子量ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、高分子量ポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、高分子量ポリブチレングリコール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルプロパン、およびジヒドロキシメチルヒドロキノンなどがある。
【００５４】
本発明の組成物において使用するのに適したフェノール系ポリマー前駆体としては、触媒の存在下でフェノールとアルデヒドとを反応させた生成物が挙げられる。製造方法はポリウレタン発泡体を作る場合と同様で、独立気泡含量が９０％を超える生成物が得られる。本発明のフェノール系発泡体の主な用途を説明すると、屋根の断熱、ビルディングの外部断熱壁の被覆製品および、工業用途でのパイプやブロックのような成形部材などがある（「断熱（Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｉｎｓｕｌａｔｉｏｎ）」（「エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」第１４巻、第６４８〜６６２ページ）（第４版、ジョン・ワイリー・アンド・ソンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）、１９９５年）参照）。
【実施例】
【００５５】
本発明の共沸様組成物の調製、同定および試験方法について、以下の実施例においてさらに詳しく説明する。これらの実施例に引用した特定の物質およびその量、さらにその他の条件および詳細が本発明を限定すると、不当に受け取ってはならない。特に記さない限り、すべてのパーセント、割合、および比率は重量基準である。
【００５６】
フルオロ化ケトンの調製
ＣＦ3ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2：１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−ブタン−３−オン
清浄で乾燥させた、撹拌器、ヒーターおよび熱電対を取り付けた６００ｍＬのパール（Ｐａｒｒ）反応器の中に、５．６ｇ（０．１０モル）の無水フッ化カリウムと２５０ｇの無水ジグリム（無水ジエチレングリコールジメチルエーテル、シグマ・アルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能、以下の合成すべてで使用）を加えた。この合成、および以下のすべての合成で使用した無水フッ化カリウムは、スプレー乾燥してから１２５℃で保存し、使用直前に粉砕した。反応器の内容物を攪拌しながら、２１．０ｇ（０．１３モル）のＣ2Ｆ5ＣＯＦ（純度約９５．０パーセント）を密閉した反応器に加えた。次いで反応器とその内容物を加温して、温度が７０℃に達したら、１４７．３ｇ（０．９８モル）のＣＦ2＝ＣＦＣＦ3（ヘキサフルオロプロピレン）と１６３．３ｇ（０．９８モル）のＣ2Ｆ5ＣＯＦとを、３．０時間かけて添加した。ヘキサフルオロプロピレンとＣ2Ｆ5ＣＯＦの混合物を添加している間は、圧力を９５ｐｓｉｇ（絶対圧で５６７０トル）未満に保った。ヘキサフルオロプロピレン添加終了時の圧力は３０ｐｓｉｇ（絶対圧２３００トル）であったが、この圧力は、４５分間の保持時間の間では変化しなかった。反応器の内容物を放冷し、１段の蒸留器で蒸留すると３０７．１ｇのものが得られ、これはガスクロマトグラフィーによる分析では、９０．６％の１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−ブタン−３−オンと０．３７％のＣ6Ｆ12（ヘキサフルオロプロピレンダイマー）とを含むことが判った。この粗製フルオロ化ケトンを水洗、蒸留してからシリカゲルと接触させて乾燥させると、０．４％のヘキサフルオロプロピレンダイマーを含む、純度が９９％の分留フルオロ化ケトンが得られた。
【００５７】
実施例１と同じ手順で作った分留フルオロ化ケトンについて以下の手順を用いてダイマーの精製を行った。清浄で乾燥させた、撹拌器、ヒーターおよび熱電対を取り付けた６００ｍＬのパール反応器の中に、６１ｇの酢酸、１．７ｇの過マンガン酸カリウム、および３０１ｇの上記のようにして分留した１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−ブタン−３−オンを加えた。この反応器を密封して攪拌しながら６０℃まで加温すると、その圧力は１２ｐｓｉｇ（絶対圧１４００トル）に達した。６０℃で攪拌を７５分続けた後で、ディップチューブを使用して液体サンプルを抜き出し、サンプルを相分離させて下側の相を水を用いて洗浄した。このサンプルをｇｌｃで分析すると、ヘキサフルオロプロピレンダイマーは検出不能であるが、ヘキサフルオロプロピレントリマーが少量含まれていることが判った。６０分後に、第２のサンプルを抜き出して同様な処理を行った。第２のサンプルのｇｌｃ分析では、ダイマーやトリマーは検出可能されなかった。反応を３．５時間後に停止し、精製されたケトンを酢酸から相分離させて、下側の相を水で２回洗浄した。２６１ｇのケトンが得られたが、これはｇｌｃでは９９．６％より高い純度を有していて、検出できる程のヘキサフルオロプロピレンダイマーまたはトリマーは含まれていなかった。
【００５８】
（ＣＦ3）2ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2：１，１，１，２，４，５，５，５−オクタフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンタン−３−オン
８．１ｇ（０．１４モル）の無水フッ化カリウム、２１６ｇ（０．５０モル）のペルフルオロ（イソブチルイソブチレート）および２００ｇの無水ジグリムを、清浄で乾燥させた６００ｍＬのパール加圧反応器に仕込んだ。反応器を０℃未満にまで冷却してから、得られた混合物に１６５ｇ（１．１０モル）のヘキサフルオロプロピレンを添加した。反応器の内容物を攪拌しながら７０℃で一夜反応させ、次いで反応器を放冷して反応器内の過剰の圧力を大気へ放出させた。次いで反応器の内容物を相分離させると、下側の相として３６２．５ｇが得られた。この下側の相を保存して、それ以前の同様の反応で得られた下側の相と混合した。２２％のペルフルオロイソブチリルフルオリドを含む蓄積しておいた下側の相６０４ｇと、１９７ｇ（１．３１モル）のヘキサフルオロプロピレンに、８ｇ（０．１モル）の無水フッ化カリウムおよび５０ｇの無水ジグリムを添加し、得られた混合物を、これまでと同じようにしてパール反応器の中で反応させた。この場合には、８４７ｇの下側の相が得られ、それには目的の物質が５４．４％と、わずか５．７％のペルフルオロイソブチリルフルオリドが含まれていた。次いでこの下側の相を水洗し、無水硫酸マグネシウムを用いて乾燥させてから、分留すると、３５９ｇの１，１，１，２，４，５，５，５−オクタフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンタン−３−オンが得られたが、このものはガスクロマトグラフィーおよび質量分光光度法（「ｇｃｍｓ］）で求めた純度が９５．２％であり（理論収率４７％）であり、７３℃の沸点を有していた。
【００５９】
ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2：１，１，１，２，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−２−トリフルオロメチルヘキサン−３−オン
清浄で乾燥させた、撹拌器、ヒーターおよび熱電対を取り付けた６００ｍＬのパール反応器の中に、５．８ｇ（０．１０モル）の無水フッ化カリウムと１０８ｇの無水ジグリムを加えた。この反応器の内容物を攪拌してからドライアイスを用いて冷却しながら、密封した反応器に２３２．５ｇ（１．０２モル）のｎ−Ｃ3Ｆ7ＣＯＦ（純度約９５．０パーセント）を添加した。次いでこの反応器とその内容物を加温して、温度が７２℃に達したところで、１４１ｇ（０．９４モル）のＣＦ2＝ＣＦＣＦ3（ヘキサフルオロプロピレン）を８５ｐｓｉｇ（絶対圧５１５０トル）の圧力下で３．２５時間かけて添加した。ヘキサフルオロプロピレンを添加している間に反応器の温度が徐々に上がって８５℃になったが、圧力は９０ｐｓｉｇ（絶対圧５４００トル）未満に維持した。ヘキサフルオロプロピレン添加終了時の圧力は４０ｐｓｉｇ（絶対圧２８００トル）であったが、この圧力は、さらに４時間の保持時間の間では変化しなかった。この下側の相を分留すると、２４３．５グラムの１，１，１，２，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロ−２−トリフルオロメチルヘキサン−３−オンが得られたが、このものは７２．５℃の沸点を有し、ガスクロマトグラフィーで求めた純度は９９．９％であった。その構造はｇｃｍｓにより確認した。
【００６０】
ＣＦ3ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ3：１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン
このハイドロフルオロカーボンは、ソルカン（ＳＯＬＫＡＮＥ、商標）３６５ｍｆｃフルオロ化流体として、ベルギー国ブリュッセル（Ｂｒｕｓｓｅｌｓ、Ｂｅｌｇｉｕｍ）のソルベー（Ｓｏｌｖａｙ）（株式会社）から入手可能である。
【００６１】
実施例１〜３および比較例Ｃ１〜Ｃ４
１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと各種のフルオロ化ケトンとからの種々の混合物を７６０トルで蒸留して、それらが２成分系共沸混合物を形成するかどうかを調べ、さらに共沸混合物を形成するのなら、その共沸混合物の組成（重量％）および沸点（ｂ．ｐ．）を以下の手順を用いて調べた。混合物を調製して、共軸円筒型蒸留カラム（ニュージャージー州バインランド（Ｖｉｎｅｌａｎｄ、ＮＪ）のエース・グラス（Ａｃｅ  Ｇｌａｓｓ）からモデル９３３３として入手可能）を用い、実験室の環境圧力（７６０±１トル）で蒸留した。いずれの場合においても、少なくとも６０分間は全還流させて、蒸留を平衡状態にした。いずれの蒸留の場合でも、液の還流比が２０対１になるようにカラムを運転しながら、６個の連続溜出物サンプルを、それぞれ全液体仕込量の約５容積パーセントずつ採取した。次いで溜出サンプルの組成を、ＲＴＸ−２００キャピラリーカラム（ペンシルバニア州ベルフォンテ（Ｂｅｌｌｅｆｏｎｔｅ、ＰＡ）のレステック・コーポレーション（Ｒｅｓｔｅｋ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能）と熱伝導度検出器を備えたＨＰ−５８９０シリーズＩＩプラスガスクロマトグラフを使用して分析した。それぞれの溜出物の沸点は、熱電対を使用して測定した。この試験手順に従って、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンは、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2、（ＣＦ3）2ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2およびＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2と共沸混合物を形成することが同定された。
【００６２】
さらに、同定された共沸混合物それぞれと親溶媒の密閉式引火点を、ＡＳＴＭ  Ｄ−３２７８に記載の手順に従って測定した。
【００６３】
次いで、共沸混合物とそれらの混じりけのない親溶媒について、米国特許第５，２７５，６６９号（ファン・デル・ピュイ（Ｖａｎ  Ｄｅｒ  Ｐｕｙ）ら）に記載されているのと同様の試験手順に従って、分子量を上げながら直鎖炭化水素を溶解させる能力を試験した。この試験手順に従って、０．５〜２ｍＬの試験用共沸様組成物をバイアルに加えた。次いで等容積のｎ−ヘキサン（ｎ−Ｃ6Ｈ14）を同じバイアルに添加した。蓋を閉じてバイアルを密閉してから、そのバイアルを振盪して２成分を混合させた。数分間かき混ぜずに静置したあとでその混合物が濁ったり相分離した場合には、その共沸様組成物のＬＳＨ（「最大可溶炭化水素（ｌａｒｇｅｓｔ  ｓｏｌｕｂｌｅ  ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）」）等級は６未満とする。ｎ−ヘキサンを用いて透明な溶液が得られたら、ｎ−ヘキサンをｎ−ヘプタン（ｎ−Ｃ7Ｈ16）に置き換えて試験を繰り返す。ｎ−ヘプタンを使用すると混合物の濁りや相分離が起きた場合には、その共沸様組成物のＬＳＨ等級は６とする。順次ｎ−アルカンの同族列で次第に大きなものを用いて、この試験を繰り返して、混合物の濁りや相分離が起きるまで観察を続ける。こうして与えられるＬＳＨ等級は、試験に用いた共沸様組成物と等容で均質溶液を形成する最大の可溶性ｎ−アルカンの炭素鎖の長さに相当する。たとえば、ｎ−ノナン（ｎ−Ｃ9Ｈ20）が溶解する最大のｎ−アルカンであるが、ｎ−デカン（ｎ−Ｃ10Ｈ22）では相分離が起きたとすると、そのＬＳＨ等級は９と記録される。ＬＳＨ等級はすべて室温で求めたものである。
【００６４】
以下に示す表１には、３種の共沸混合物および混じりけのない親溶媒の組成（重量％）、沸点（７６０トルにおける）および密閉式引火点を、それぞれ実施例１〜３および比較例Ｃ１〜Ｃ４として示している。さらに表１には、それぞれの共沸混合物および親溶媒のＬＳＨ等級も示している。
【００６５】
【表１】
2005502770.tif 000002
【００６６】
表１のデータから、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2、（ＣＦ3）2ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2およびＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2のそれぞれとの間で、より沸点の低い共沸混合物が形成されていることが判る。さらにこのデータから、それらの共沸混合物が密閉式引火点を有さず、それらの共沸混合物が不燃性であることを示していることも判る。それぞれの共沸混合物について測定したＬＳＨ値は、混じりけのない１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンについて測定した値と同等であって、それぞれの共沸混合物中で２種の親溶媒の溶解性が上昇していた。
【００６７】
実施例４〜１５
この一連の実験では、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＰＦＢ）と、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2（Ｃ６ＰＦＫ）、（ＣＦ3）2ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2（ｉ，ｉ−Ｃ７ＰＦＫ）またはＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2（ｎ，ｉ−Ｃ７ＰＦＫ）のいずれかとの各種ブレンド物について、密閉式（ＡＳＴＭ  Ｄ−３２７８）引火点を求めた。
【００６８】
結果を表２に示す。
【００６９】
【表２】
2005502770.tif 000003
【００７０】
表２のデータから、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと３種のフルオロ化ケトンを含むすべての共沸様組成物が、ＰＦＢレベルが少なくとも９５％では密閉式引火点を示さないことが判る。
【００７１】
実施例１６〜１８
本発明の共沸様組成物のパーセント範囲を、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＰＦＢ）と、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2（Ｃ６ＰＦＫ）、（ＣＦ3）2ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2（ｉ，ｉ−Ｃ７ＰＦＫ）またはＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2（ｎ，ｉ−Ｃ７ＰＦＫ）のいずれかとの試験混合物の沸点を求めることにより決めた。その測定には、エブリオメーター、すなわち沸点測定器（具体的には、カリフォルニア州コスタ・メサ（Ｃｏｓｔａ  Ｍｅｓａ、ＣＡ）のカル−グラス・フォア・リサーチ・インコーポレーテッド（Ｃａｌ−Ｇｌａｓｓ  ｆｏｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，Ｉｎｃ．）から入手したモデルＭＢＰ−１００）を使用した。この試験を実施するには、試験組成物の低沸点側の成分（典型的には２５〜３０ｍＬの量）を沸点測定器に入れ、加熱して、その沸点で平衡状態になるようにした（典型的には約３０分）。平衡状態になったら、その沸点を記録し、高沸点側の成分を約１．０ｍＬ分取して測定器に添加し、得られた新しい組成を約１５分かけて平衡状態にし、その時点でその沸点を記録した。基本的には上記のような試験を、試験混合物中に１５分ごとに高沸点側の成分を約１．０ｍＬずつ添加していって、高沸点側の成分を全部で２５〜３０ｍＬ添加するまで続けた。試験混合物が、低沸点側成分（すなわち、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン）の沸点よりも低い沸点を示している間は、共沸様組成物が存在しているとみなした。
【００７２】
その結果得られた共沸様組成物範囲を表３に示す。沸点測定はすべて、７６０±１トルの圧力で行った。
【００７３】
【表３】
2005502770.tif 000004
【００７４】
実施例１９〜２２
ＣＦ3ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2（Ｃ６ＰＦＫ）／１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＰＦＢ）の比が５０／５０および２０／８０の共沸様組成物（いずれも不燃性）中への各種のフルオロ化および非フルオロ化オイル類の溶解性を求めるために、風袋測定済みのねじ蓋式ガラス製バイアルの中に、共沸様組成物のサンプルまたは親溶媒の１種（すなわち、混じりけのないＰＦＢまたはＣ6ＰＦＫ）を秤り込んだ。次いで、その共沸混合物または親溶媒の中に試験用のオイルを少量ずつ添加していって、試験用オイルが溶解できなくなるまで続けた。この不溶性となるポイントは、その混合物が不均一となった、すなわち、激しく混合した後で２相あるいは濁りのある混合物が形成されるポイントとして、目視により求めた。次いで内容物の入ったバイアルを再計量して、不溶性になるまでに添加した試験オイルの量を求め、溶媒中のオイルの最大濃度を計算した。以下のような試験用オイルを使用した：
鉱油：  白色軽質パラフィンオイル（密度＝０．８３８ｇ／ｃｍ3）、シグマ・アルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手。
シリコーンオイル：  ＭＥＤ−３６１シリコーンオイル（粘度＝３５０ｃｐｓ）、カリフォルニア州サンタ・バーバラ（Ｓａｎｔａ  Ｂａｒｂａｒａ、ＣＡ）のヌジル・シリコーン・テクノロジー（ＮｕＳｉｌ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）から入手。
ペペオイル（ＰＥＰＥ  Ｏｉｌ）：  ブライコ（ＢＲＡＹＣＯ）（商標）８１５Ｚペルフルオロポリエーテルオイル、カリフォルニア州アービン（Ｉｒｖｉｎｅ、ＣＡ）のカストロル・インダストリアル（Ｃａｓｔｒｏｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ）から入手。
ポリエステルオイル：  イセマチック（ＩＣＥＭＡＴＩＣ）（商標）ＳＷ−２２ポリエステルオイル、カストロル・インダストリアル（Ｃａｓｔｒｏｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ）から入手。
【００７５】
溶解性の結果を表４に示す。
【００７６】
【表４】
2005502770.tif 000005
【００７７】
表４のデータから、鉱油の場合を例外として、本発明の不燃性の共沸様組成物は全体として、オイルの溶解性がいずれの親溶媒の場合と少なくとも同等であることが判る。
【００７８】
実施例２３〜２４
以下の試験手順に従い、本発明の共沸様組成物を発泡剤として使用して、ポリウレタン発泡体を発泡させた。３１．７ｇの１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンと、ＣＦ3ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2（Ｃ６ＰＦＫ）（実施例２３の場合）またはＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2（ｎ，ｉ−Ｃ７ＰＦＫ）（実施例２４の場合）のいずれか３．５グラムとからの混合物に、１２２ｇのポリオール１８３２Ａ２（ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ当量５２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水分含量４．６ｐｂｗ、触媒含量３．７ｇのＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、粘度約８２０ｃｐｓ（２５℃）、バイエル・ＡＧ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）からベイサーム（ＢＡＹＴＨＥＲＭ）（商標）ＶＰ−ＰＵ１７５１Ａ／２として入手可能）、３．５ｇのシリコーン界面活性剤Ｂ−８４２３（Ｔ．Ｈ．ゴールドシュミット（Ｔ．Ｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）から入手可能）を加え、ペンドロウリック（Ｐｅｎｄｒａｕｌｉｃ）ＬＤ−５０高剪断ミキサーを用い、設定６０００ｒｐｍで乳化させた。このエマルションに、１９９ｇのデスモジュール（ＤＥＳＭＯＤＵＲ）（商標）４４Ｖ−２０（ポリメリックイソシアネート、イソシアネート含量３１．５重量％、粘度２００±４０ｃｐｓ（２５℃）、バイエル・ＡＧ（Ｂａｙｅｒ  ＡＧ）から入手可能）を加え、１５秒間６０００ｒｐｍで混合した。得られた混合物を、５０℃に予め加熱しておいた３５０ｃｍ×３５０ｃｍ×６０ｃｍのアルミニウム型の中に注入した。キュアさせた発泡体サンプルについて、密度、初期の熱伝導度、５０℃で２週間エージングさせた後の熱伝導度を測定した。結果を表５に示す。
【００７９】
【表５】
2005502770.tif 000006
【００８０】
表５のデータから、本発明の共沸様組成物が発泡剤としての良好な機能を有することが判る。
【００８１】
実施例２５〜３８
本発明の共沸様組成物を含む作動流体配合を使用して、作動流体としての評価を実施した。それぞれの配合は、機械加工作業のための２％の潤滑性添加剤と、残りがＣＦ3ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2（Ｃ6ＰＦＫ）／１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン（ＰＦＢ）が２０／８０の共沸様組成物からなるものであった。それぞれの配合について、アルミニウムの切断条件における摩擦係数（ＣＯＦ）の試験を行ったが、使用したのは、直径９．５ｍｍの４４０Ｃスチールボールと、２０２４アルミニウムディスク（直径約６．２５ｃｍ）を備えたＣＥＴＲマイクロトライボメーター（ＣＥＴＲ  Ｍｉｃｒｏｔｒｉｂｏｍｅｔｅｒ）（カリフォルニア州マウンテン・ビュー（Ｍｏｕｎｔａｉｎ  Ｖｉｅｗ、ＣＡ）のセンター・フォア・トライボロジー・インコーポレーテッド（Ｃｅｎｔｅｒ  ｆｏｒ  Ｔｒｉｂｏｌｏｇｙ、Ｉｎｃ．）から入手可能）であった。試験に先立ってディスクを、ビューラー金属研削／研磨ユニット（Ｂｕｅｈｌｅｒ  ｍｅｔａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃ  ｇｒｉｎｄｉｎｇ／ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ  ｕｎｉｔ）（イリノイ州レーク・ブラフ（Ｌａｋｅ  Ｂｌｕｆｆ、ＩＬ）のビューラー・リミテッド（Ｂｕｅｈｌｅｒ、Ｌｔｄ）から入手可能）に４００グリットの研磨紙を取り付けて研磨した。ディスクをトライボメーターのターンテーブ上に搭載し、ボールを取付具に搭載してボールを固定する。それぞれの試験は、ボールの所での速度一定１２５，６００ｍｍ／分、ボールへの荷重５ニュートンで実施した。荷重は試験の開始の最初の５秒以内にかけ、続く１５秒間５ニュートンに保った。時間の経過にともなう横向きおよび下向きの力をマイクロトライボメーターのロードセルを用いて記録し、各時間毎の横向きの力を下向きの力で割り算して、ＣＯＦを計算した。それぞれの作動流体配合について、その配合を注射器を使用して、回転しているディスクの中心に約２０ｍＬ／分の速度で加えることによって試験した。次いで固定したスチールボールをディスクに接触する様に移動させ、装置で測定した下向きの力が約１ニュートンを超えたところで、流体の注入を停止した。その後は、それ以上の作動流体を添加しなかった。一連の試験のそれぞれは、同一のディスクの別の位置と、スチールボールの新しい部分を用いて行った。それぞれの作動流体配合について３回試験を行い、平均のＣＯＦの値を記録した。次いでそのＣＯＦ値を時間の関数としてプロットした。「破損時間（ｂｒｅａｋ  ｔｉｍｅ）」は、時間の経過のうちにＣＯＦが急激に上昇する時間と定義した。良好な作動流体は約０．１〜約０．２のＣＯＦ値を有するのに対し、貧弱な作動流体のＣＯＦ値は約０．５以上である。最初のうちは良好なＣＯＦ値を示すことができるが、時間の経過とともに貧弱なＣＯＦ値に変化するような作動流体は、好ましくないと考えられる。良好な作動流体としては、その破損時間が少なくとも２０秒であるのが望ましい。低いＣＯＦ値を決してもたらさない様な添加剤は、破損時間ゼロとみなした。実験の間にＣＯＦの破損を示さない様な作動流体は、破損時間が２０を超えるとみなした。結果を表６にまとめた。
【００８２】
【表６】
2005502770.tif 000007
【００８３】
表６の結果から、本発明の共沸様組成物は潤滑性添加剤を組合せることにより、作動流体として効果があることが判る。
【図面の簡単な説明】
【００８４】
【図１】沸点と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびＣ2Ｆ5Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2の濃度との関係を表したグラフである。点ＡおよびＢは、共沸様組成物のための終点を示している。
【図２】沸点と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよびＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｃ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2の濃度との関係を表したグラフである。点ＡおよびＢは、共沸様組成物のための終点を示している。
【図３】沸点と、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタンおよび（ＣＦ3）2ＣＦＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ3）2の濃度との関係を表したグラフである。点ＡおよびＢは、共沸様組成物のための終点を示している。
【図１】
2005502770.tif 000008
【図２】
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【図３】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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