(57)【要約】トポグラフィー的特徴を有する硬化性接着物品、および硬化性接着物品の製造方法が開示される。
2005527685.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化性接着剤層であって、前記硬化性接着剤層の第１の最外面の少なくとも一部を形成する複数のミクロ構造またはマクロ構造を有する硬化性接着剤層を含み、前記硬化性接着剤層の前記第１の最外面が、（ｉ）基材に接着するのに十分な粘着性を有し、（ｉｉ）約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に初期構造化表面プロファイルが実質的に維持されるような構造状態に硬化する、硬化性接着物品。
【請求項２】
前記硬化性接着剤層が少なくとも部分的に硬化し、前記部分的に硬化した硬化性接着剤層が、（ｉ）基材に接着するのに十分な粘着性を有し、（ｉｉ）約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に初期構造化表面プロファイルが実質的に維持される、請求項１に記載の硬化性接着物品。
【請求項３】
前記硬化性接着剤層が構造的複合接着剤を含む、請求項１に記載の硬化性接着物品。
【請求項４】
前記硬化性接着剤層が熱硬化性またはＵＶ硬化性成分を含む、請求項１に記載の硬化性接着物品。
【請求項５】
前記熱硬化性成分がエポキシを含む、請求項４に記載の硬化性接着物品。
【請求項６】
前記硬化性接着剤層が、熱硬化性成分と熱可塑性成分とを含む相互侵入ポリマー網目（ＩＰＮ）を含む、請求項１に記載の硬化性接着物品。
【請求項７】
前記熱硬化性成分がエポキシを含み、前記熱可塑性成分がポリアクリレートを含む、請求項６に記載の硬化性接着物品。
【請求項８】
前記硬化性接着剤層が、エポキシと、ポリウレタン、エチレン酢酸ビニル、ポリアクリレート、およびポリエステルから選択される少なくとも１種類の材料とを含む、請求項１に記載の硬化性接着物品。
【請求項９】
前記硬化性接着剤層が、ポリアクリレートと、エポキシ、および１種類以上のモノおよび／またはマルチアクリレートオリゴマーから選択される少なくとも１種類の材料とを含む、請求項１に記載の硬化性接着物品。
【請求項１０】
前記硬化性接着剤層が、ポリウレタンと、エポキシおよびポリアクリレートから選択される少なくとも１種類の材料とを含む、請求項１に記載の硬化性接着物品。
【請求項１１】
前記硬化性接着剤層が、１種類以上のモノおよび／またはマルチアクリレートオリゴマーを含む、請求項１に記載の硬化性接着物品。
【請求項１２】
前記硬化性接着剤層がポリアクリレートを含む、請求項１に記載の硬化性接着物品。
【請求項１３】
前記硬化性接着剤層の前記第１の最外面に一時的に接着したミクロ構造化またはマクロ構造化剥離ライナーをさらに含み、前記硬化性接着剤層の前記第１の最外面と面する、前記ミクロ構造化またはマクロ構造化剥離ライナーの最外面が、前記硬化性接着剤層の前記第１の最外面の反転像である、請求項１に記載の硬化性接着物品。
【請求項１４】
前記硬化性接着剤層の前記第１の最外面上の第２の接着剤層をさらに含む、請求項１に記載の硬化性接着物品。
【請求項１５】
前記第２の接着剤層が感圧接着剤層を含む、請求項１４に記載の硬化性接着物品。
【請求項１６】
前記感圧接着剤層が、前記硬化性接着剤層の前記第１の最外面全体で実質的に均一な厚さを有する、請求項１５に記載の硬化性接着物品。
【請求項１７】
前記第２の接着剤層が熱活性化可能な接着剤層を含む、請求項１４に記載の硬化性接着物品。
【請求項１８】
前記第２の接着剤層が第２の硬化性接着剤層を含む、請求項１５に記載の硬化性接着物品。
【請求項１９】
前記感圧接着剤層に一時的に接着したミクロ構造化またはマクロ構造化剥離ライナーをさらに含み、前記感圧接着剤層と面する、前記ミクロ構造化またはマクロ構造化剥離ライナーの最外面が、前記硬化性接着剤層の前記第１の最外面の反転像である、請求項１６に記載の硬化性接着剤構造。
【請求項２０】
請求項１に記載の硬化性接着剤構造を完全に硬化させることによって形成される構造的接着物品。
【請求項２１】
請求項１５に記載の硬化性接着剤構造を完全に硬化させることによって形成される構造的接着物品。
【請求項２２】
前記硬化性接着剤層が、前記第１の最外面とは反対側の第２の最外面を有し、前記第２の最外面が、（ｉ）基材に接着するのに十分な粘着性を有し、（ｉｉ）約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に初期構造化表面プロファイルが実質的に維持されるような構造状態に硬化する、請求項１に記載の硬化性接着物品。
【請求項２３】
前記第２の最外面が、第２の最外面の少なくとも一部を形成する複数のミクロ構造またはマクロ構造を含む、請求項２２に記載の硬化性接着物品。
【請求項２４】
前記硬化性接着剤層の前記第２の最外面に一時的に接着したミクロ構造化またはマクロ構造化剥離ライナーをさらに含み、前記硬化性接着剤層の前記第２の最外面と面する、前記ミクロ構造化またはマクロ構造化剥離ライナーの最外面が、前記硬化性接着剤層の前記第２の最外面の反転像である、請求項２３に記載の硬化性接着物品。
【請求項２５】
前記硬化性接着剤層の前記第２の最外面上の第２の接着剤層をさらに含む、請求項２２に記載の硬化性接着物品。
【請求項２６】
前記第２の接着剤層が感圧接着剤層を含む、請求項２５に記載の硬化性接着物品。
【請求項２７】
前記硬化性接着剤層の前記第２の最外面が、ミクロ構造またはマクロ構造を実質的に有さない、請求項２２に記載の硬化性接着物品。
【請求項２８】
前記硬化性接着剤層、前記第２の接着剤層、またはそれらの両方が粒子状材料を含有する、請求項１４に記載の硬化性接着物品。
【請求項２９】
前記粒子状材料が、光拡散性粒子、伝導性粒子、カーボンブラック、繊維、伝導性繊維、またはそれらの組み合わせを含む、請求項２８に記載の硬化性接着物品。
【請求項３０】
前記硬化性接着剤層が光拡散性粒子を含有し、前記感圧接着剤層が粒子状材料を含有しない、請求項１５に記載の硬化性接着物品。
【請求項３１】
前記硬化性接着剤層および前記感圧接着剤層の両方が、伝導性粒子、カーボンブラック、伝導性繊維、またはそれらの両方を含有する、請求項１５に記載の硬化性接着物品。
【請求項３２】
前記第１の最外面、前記第２の最外面、またはそれらの両方に接着した少なくとも１つの基材をさらに含む、請求項２２に記載の硬化性接着物品。
【請求項３３】
前記第１の最外面上のアルミニウム基材と、
前記第２の最外面上のポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）フィルムと、
をさらに含む、請求項２２に記載の硬化性接着物品。
【請求項３４】
硬化性接着剤層であって、前記硬化性接着剤層の第１の最外面の少なくとも一部を形成する複数のミクロ構造またはマクロ構造を有し、前記硬化性接着剤層が少なくとも部分的に硬化することによって、前記硬化性接着剤層の前記第１の最外面が、（ｉ）基材に接着するのに十分な粘着性を有し、（ｉｉ）約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に初期構造化表面プロファイルが実質的に維持されるような構造状態に硬化する硬化性接着剤層と、
前記硬化性接着剤層の最外面上の第２の接着剤層と、
を含む接着物品。
【請求項３５】
前記硬化性接着剤層が少なくとも部分的に硬化し、前記部分的に硬化した硬化性接着剤層が、（ｉ）基材に接着するのに十分な粘着性を有し、（ｉｉ）約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に初期構造化表面プロファイルが実質的に維持される、請求項３４に記載の接着物品。
【請求項３６】
前記第２の接着剤層が感圧接着剤層である、請求項３４に記載の接着物品。
【請求項３７】
前記硬化性接着剤層が構造的複合接着剤を含み、前記感圧接着剤層が前記硬化性接着剤層の第１の最外面上にある、請求項３６に記載の接着物品。
【請求項３８】
請求項３６の接着物品を完全に硬化させることによって形成される構造的接着物品。
【請求項３９】
前記硬化性接着剤層の前記第１の最外面上のミクロ構造化またはマクロ構造化剥離ライナーをさらに含み、前記硬化性接着剤層の前記第１の最外面と面する、前記ミクロ構造化またはマクロ構造化剥離ライナーの最外面が、前記硬化性接着剤層の前記第１の最外面の反転像である、請求項３４に記載の接着物品。
【請求項４０】
前記感圧接着剤層が実質的に均一な厚さを有する、請求項３６に記載の接着物品。
【請求項４１】
前記感圧接着剤層が、前記第１の最外面とは反対側の前記硬化性接着剤層の第２の最外面上にある、請求項３６に記載の接着物品。
【請求項４２】
前記硬化性接着剤層の前記第２の最外面が、ミクロ構造またはマクロ構造を実質的に有さない、請求項４１に記載の接着物品。
【請求項４３】
前記硬化性接着剤層が構造的複合接着剤を含む、請求項３４に記載の接着物品。
【請求項４４】
前記硬化性接着剤層、前記感圧接着剤層、またはそれらの両方が粒子状材料を含有する、請求項３６に記載の接着剤構造。
【請求項４５】
前記硬化性接着剤層、前記感圧接着剤層、またはそれらの両方に接着した少なくとも１つの基材をさらに含む、請求項３６に記載の接着物品。
【請求項４６】
請求項３６に記載の接着物品と、
前記第１の最外面上のアルミニウム基材と、
前記第１の最外面とは反対側の第２の最外面上のポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）フィルムと、
を含む物品。
【請求項４７】
基材を請求項１に記載の硬化性接着物品の最外面と接触させるステップと、
前記硬化性接着物品を完全に硬化させるステップと、
を含む、基材を硬化性接着物品に接着する方法。
【請求項４８】
硬化性接着剤層であって、前記硬化性接着剤層の第１の最外面の少なくとも一部の上に複数のミクロ構造またはマクロ構造を有する硬化性接着剤層を形成するステップと、
基材を前記硬化性接着剤層の最外面と接触させるステップと、
前記硬化性接着剤層を完全に硬化させるステップと、
を含む、基材を硬化性接着層に接着する方法。
【請求項４９】
前記硬化性接着剤層が、（ｉ）基材に接着するのに十分な粘着性を有し、（ｉｉ）約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に初期構造化表面プロファイルが実質的に維持されるような構造状態に硬化する、請求項４８に記載の方法。
【請求項５０】
前記接触ステップの前に、前記硬化性接着剤層を部分的に硬化させるステップをさらに含む、請求項４８に記載の方法。
【請求項５１】
硬化性接着剤層を形成する前記ステップが、
前記硬化性接着剤層の前記第１の最外面の反転像である最外面を有する剥離ライナーの上に接着剤をコーティングするステップを含む、請求項４８に記載の方法。
【請求項５２】
硬化性接着剤層を形成する前記ステップが、
接着剤のエンボス加工可能層を形成するステップと、
前記エンボス加工可能層の少なくとも１つの外面を、前記硬化性接着剤層の前記第１の最外面の反転像である最外面を有する工具でエンボス加工するステップと、
を含む、請求項４８に記載の方法。
【請求項５３】
各硬化ステップが独立して、前記硬化性接着剤層を熱、紫外（ＵＶ）放射線、またはその両方に曝露することを含む、請求項５０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性接着物品、および硬化性接着物品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧接着剤（ＰＳＡ）は、室温における粘着性、最小量の接着圧力を使用する接着性、接着強度、および適用の容易さなどの望ましい特性のため、種々の用途で使用されている。しかし、ある用途においては、ＰＳＡでは必要な接着剤層の性質が得られない。たとえば、「ガス放出性材料」であり接着が困難であることが知られているアクリルシートおよびポリカーボネートシートに従来のＰＳＡを適用すると、気泡および層間剥離が生じることがある。さらに、従来のＰＳＡは経時によって流動し、および／またはＰＳＡ層内部に存在するミクロ構造および／またはマクロ構造などのあらゆる構造的またはトポグラフィー的特徴が高温および／または圧力に曝露することによって失われてしまう。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
硬化性接着剤（たとえば熱または光で硬化）も多数の用途で使用されている。硬化性接着剤は、実質的に永続的で高強度の接着性などの多数の望ましい特性を有するが、従来の硬化性接着剤は、初期粘着性などの上述のＰＳＡの望ましい性質を有していない。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、構造的またはトポグラフィー的特徴、硬化前および少なくとも部分的に硬化させた後の感圧接着性、高温に曝露場合でさえも存在する流動抵抗性を有する硬化性接着剤層に関する。この硬化性接着剤層は、１つ以上の基材への接着前および接着後にその構造的またはトポグラフィー的特徴の少なくとも一部を維持する。硬化性接着剤層は、１つ以上の基材への接着前および接着中に所望の程度の粘着性を有し、硬化させて永続的なトポグラフィー的特徴を内部に有する構造的接着剤層を形成することができる。本発明の例示的な一実施態様においては、硬化性接着剤層は、硬化性接着剤層の第１の最外面の少なくとも一部を形成する複数のミクロ構造またはマクロ構造を含み、硬化性接着剤層の第１の最外面は、（ｉ）基材に接着するのに十分な粘着性を有し、（ｉｉ）約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に初期構造化表面プロファイルが実質的に維持されるような構造状態に硬化する。
【０００５】
本発明は、１つ以上の硬化性接着剤層と、場合によっては、１つ以上の追加層とを含む硬化性接着物品にも関する。本発明の例示的な一実施態様においては、この製造品は、（ａ）硬化性接着剤層であって、硬化性接着剤層の第１の最外面の少なくとも一部を形成する複数のミクロ構造またはマクロ構造を有し、（ｉ）基材に接着するのに十分な粘着性を有し、（ｉｉ）約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に初期構造化表面プロファイルが実質的に維持されるような構造状態に硬化する硬化性接着剤層と、（ｂ）硬化性接着剤層の最外面上の少なくとも１つの追加層とを含む。例示的な硬化性接着物品は、限定するものではないが、たとえば、感圧接着剤層などの第２の接着剤層、少なくとも１つのミクロ構造化またはマクロ構造化剥離ライナー、少なくとも１つの非接着性基材層、あるいはそれらのあらゆる組み合わせなどの他の層をさらに含むことができる。
【０００６】
さらに本発明は、硬化性接着剤層およびそれを含む物品の製造方法にも関する。本発明の例示的な一実施態様においては、硬化性接着物品は、ミクロ構造化またはマクロ構造化剥離ライナー上にコーティングして、剥離ライナーと接触した硬化性接着剤の第１の最外面の少なくとも一部の上に複数のミクロ構造またはマクロ構造を有する硬化性接着剤層を形成するステップを含む方法によって製造され、硬化性接着剤層の第１の最外面は、（ｉ）基材に接着するのに十分な粘着性を有し、（ｉｉ）約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に初期構造化表面プロファイルが実質的に維持されるような構造状態に硬化する。
【０００７】
本発明のさらに別の例示的な実施態様においては、硬化性接着剤層および物品が、硬化性接着剤のエンボス加工可能層を形成するステップと、エンボス加工可能層の少なくとも１つの外面をミクロ構造化またはマクロ構造化剥離ライナーまたは工具でエンボス加工して、剥離ライナーと接触した硬化性接着剤の第１の最外面の少なくとも一部の上に複数のミクロ構造またはマクロ構造を有する硬化性接着剤層を形成するステップとを含む方法によって形成され、硬化性接着剤層の第１の最外面は、（ｉ）基材に接着するのに十分な粘着性を有し、（ｉｉ）約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に初期構造化表面プロファイルが実質的に維持されるような構造状態に硬化する。
【０００８】
本発明のこれらおよびその他の特徴および利点は、以下の開示される実施態様の詳細な説明および添付の請求項を検討すれば明らかになるであろう。
【０００９】
添付の図面を参照しながら本発明をさらに説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、（ｉ）基材に接着するのに十分な粘着性を有し、（ｉｉ）約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に初期構造化表面プロファイルが実質的に維持されるような構造状態に硬化する、ミクロ構造化またはマクロ構造化接着剤に関する。ミクロ構造化またはマクロ構造化接着剤は、積層工程中および最終製品中でもそれらのトポグラフィー的特徴を実質的に維持する。積層工程中、接着剤のトポグラフィー的特徴は、接着剤を基材に接着するために圧力が加えられる場合にある程度変形することができる。トポグラフィー的特徴の変形が積層中に起こる場合、その変形した特徴が最終製品中で実質的に維持される。最終製品中の接着剤のトポグラフィー的特徴は、その製品の外面上に存在することができる。そのような場合、接着剤のトポグラフィー的特徴の外観は、硬化前後でほぼ類似した構造となることができ、たとえば、同じ全体的形状および寸法を有することができる。別の基材がトポグラフィー的特徴に積層される場合、トポグラフィー的特徴が積層の圧力によって変形する場合があり、たとえば、トポグラフィー的特徴上の先端部の平坦化、および／または個々の特徴の接触面積の増加が発生しうる。
【００１１】
本発明の接着剤は、感圧接着剤（ＰＳＡ）段階の後、硬化して構造（たとえば、熱安定性）段階となる２段階を有する構造的複合接着剤であってよい。本発明の接着剤は、二重層または多層系であってもよく、その少なくとも１つの最外層がＰＳＡ層、構造的接着剤層、または構造的複合接着剤層であり、および少なくとも１つの他の層が構造的複合接着剤または構造的接着剤層である。本発明の接着剤は、剥離ライナー上またはテープなどの種々の形態で提供することができる。本発明の接着剤を使用して２つの基材を互いに積層することができ、または、１つの基材上に積層して基材上にトポグラフィー的特徴を形成することができる。本発明の接着剤は、接着剤層の一方または両方の側の上にトポグラフィー的特徴を有することができる。ＰＳＡ層と構造的複合層となどの二重層が存在する場合、トポグラフィー的特徴はＰＳＡ側、構造的複合層側、またはその両方の上に形成することができる。硬化または部分的に硬化させた構造的接着剤または構造的複合接着剤によって形成されたトポグラフィー的特徴の上部に、ＰＳＡ層または第２の構造的複合層を形成することもできる。
【００１２】
本発明の種々の態様を説明するために、多数の用語が使用されている。用語の一覧を以下に示す：
本明細書で使用される場合、「構造化接着剤」とは、ミクロ構造および／またはマクロ構造などの物理的に重なり合った三次元的なトポグラフィー的特徴を有する接着剤を意味する。
【００１３】
本明細書で使用される場合、「トポグラフィー的特徴」とは、接着剤層の表面に沿った接着剤部分の顕在的な形状および寸法を意味する。この部分の寸法は、ミクロ構造、マクロ構造、またはそれらの組み合わせで変動することができる。さらに、本明細書で使用される場合、「特徴」とはトポグラフィー的特徴を意味する。
【００１４】
本明細書で使用される場合、「ミクロ構造」とは一般に、約１０００μｍ以下の１つ以上の寸法を有する構造を意味し、一方「マクロ構造」とは、約１０００μｍを超える１つ以上の寸法を有する構造を意味する。後述するように、ミクロ構造およびマクロ構造は、典型的には、硬化性接着剤層の面に対して垂直に延在する高さまたは深さと、硬化性接着剤層と平行または硬化性接着剤層の面内の特徴の基部に沿って測定される少なくとも１つの断面寸法とを有するトポグラフィー的特徴である。これらの特徴は、同じ特徴内部でミクロ構造化およびマクロ構造化の両方がなされることができる。たとえば、接着剤の稜線および開放チャネルのパターンを形成する複数の特徴を有する表面上において、個々のチャネルは、約７００μｍの寸法の辺を有する正三角形と類似した断面を有することができ、一方その特徴の長さは１０センチメートル以上となることができる。
【００１５】
本明細書で使用される場合、「硬化性接着剤」とは、適切なエネルギー源、たとえば、熱、化学線（紫外（ＵＶ）放射線）、粒子放射線（γ線または電子ビーム放射線）、またはそれらの組み合わせに曝露した場合に、さらに重合および／または架橋が起こり、硬化して熱安定性 構造的接着剤となる接着剤組成物を意味する。部分的に硬化した接着剤は、別の基材に積層するときの力に耐えるのに十分な完全性を有する接着剤の特徴を形成しながら、同時に積層および硬化によって最終物品となる間に特徴の基部の形状が実質的に維持されるのに十分な重合度および／または架橋度まで進行した接着剤である。
【００１６】
本明細書で使用される場合、「構造的接着剤」とは、硬化後に、熱硬化性または熱安定性となり、たとえば、室温において強力で永続的な粘着性や、指圧などの軽い圧力以下で基材に接着する能力や、被着体上に十分保持される能力などの圧力−感圧接着性を示さない接着剤を意味する。硬化後、構造的接着剤組成物は、以下の性質の１つ以上において変化が生じる：（１）構造剛性の増加、（２）特に高温、たとえば１００℃を超える温度でクリープまたは流動を示す能力の低下、および（３）軽い圧力下での瞬間的な変形に対する抵抗性の増加。構造的接着剤は、貯蔵弾性率（Ｇ’）が約３×１０５パスカルを超える（約２０℃〜約２２℃の温度において１０ラジアン／秒で測定）接着剤として定義することもできる。
【００１７】
本明細書で使用される場合、「構造的複合接着剤」とは、硬化前の感圧接着剤（ＰＳＡ）段階を有し、硬化して構造的接着剤となることができる接着剤を意味する。
【００１８】
本明細書で使用される場合、「感圧接着剤」とは、室温（たとえば約２０℃〜約３０℃の間）において永続的で強力な粘着性を示し、軽い圧力を加えることで表面に接着し、被着体上に維持されることができる接着剤を意味する。感圧接着剤に関する一般的に認められている定量的な説明は、ダルキスト（Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ）の基準（粘着技術ハンドブック第２版、Ｄ．サタス編著、ファン・ノストランド・ラインホールド、ニューヨーク州ニューヨーク、１９８９年（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，  Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｄ．Ｓａｔａｓ，ｅｄ．，Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ｎ．Ｙ．，１９８９）、１７１〜１７６ページに記載されている）によって与えられ、これは、貯蔵弾性率（Ｇ’）が約３×１０５パスカル未満（約２０℃〜約２２℃の温度において１０ラジアン／秒で測定）材料は一般に感圧接着性を有するが、Ｇ’がこの値を超える材料は一般に感圧接着性を有さないことを示している。構造的複合接着剤とは異なり、本明細書で使用される場合「感圧接着剤」が硬化して構造的接着剤となることはできない。
【００１９】
本明細書で使用される場合、ミクロ構造化またはマクロ構造化工具は、硬化性接着剤上にトポグラフィー的特徴を形成するために好適な、所望の接着剤の形状の反転像を有する表面である。工具は、エンボス加工された剥離ライナー（たとえば、シリコーンがコーティングされた紙、剥離材料がコーティングされたポリマーフィルムなど）、エンボス加工されたポリマースラブなどの注型物または鋳造物、エンボスローラー、エンドレスベルトなどであってよい。便宜上、以下の説明では、例としてミクロ構造化ライナーの用語を使用して記載されるが、これに限定されることを意味するものではない。
【００２０】
本発明は、構造化表面プロファイルを有する接着物品を提供し、その構造化表面プロファイルのトポグラフィーは、熱、圧力、またはそれらの組み合わせに曝露した場合に、流動に対して抵抗性である。本発明の例示的な実施態様を以下に説明し、以下の実施例でより詳細に説明する。
【００２１】
Ｉ．硬化性接着物品
本発明の硬化性接着物品は、硬化性接着剤の少なくとも１つの層を含み、硬化性接着剤層の少なくとも１つの最外面の少なくとも一部が、トポグラフィー的な接着剤の特徴、たとえば、ミクロ構造および／またはマクロ構造を含む。硬化性接着物品は後述の１つ以上の層を含むことができる。
【００２２】
Ａ．硬化性接着剤層
硬化性接着剤層は、硬化性接着物品の最外層であってよいし、２つ以上の類似したまたは異なる基材の間に挟まれてもよい。硬化性接着剤層の最外面の少なくとも一部の上に硬化性接着剤のトポグラフィー的特徴が存在するため、硬化性接着剤層によって本発明の硬化性接着物品に独特の性質が付与される。本発明より前の構造化接着剤とは異なり、本発明の硬化性接着剤層は、（ｉ）基材に接着するのに十分な粘着性と、（ｉｉ）約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に初期構造化表面プロファイルが実質的に維持されるような構造状態に硬化できる能力とを有する、少なくとも１つの最外面を含む。典型的には本発明の硬化性接着剤層は、完全硬化した後には感圧接着性を示さない。
【００２３】
本明細書で使用される場合、用語「初期構造化表面プロファイル」とは、（１）硬化性接着剤層のトポグラフィー的特徴によって形成された表面プロファイル、または（２）積層圧力のために特徴が変形したが、元のプロファイルの大部分はなお維持されている、硬化性接着剤層のトポグラフィー的特徴によって形成された表面プロファイルを意味する。このような変形によって、所与の初期寸法の長さが、特徴の基部における初期寸法の２００％以下まで増加することができる。ある用途においては、変形によって特徴の寸法が１５０％以下まで増加することが望ましい。より高い精度またはある種の光学的性質が望まれるある用途においては、変形によって１２５％以下まで増加し、さらに望ましくは１１０％以下まで増加する。例として、寸法２００μｍの基部上の辺を有する四面体型の特徴を有する硬化性接着剤層は、積層圧力によって、基部の辺が寸法４００μｍ（２００％）、３００μｍ（１５０％）、または２２０μｍ（１１０％）まで変形することができる。さらに、少なくとも部分的に硬化させた後で、接着剤の特徴は、加圧下での瞬間的な変形に抵抗することができる。
【００２４】
１．硬化性接着剤層の構造
本発明の硬化性接着剤層は、複数のトポグラフィー的特徴、たとえば、ミクロ構造、マクロ構造、またはそれらの組み合わせの形態の接着剤部分を含み、これは硬化性接着剤層の最外面の少なくとも一部を形成している。本発明の一実施態様においては、硬化性接着剤層の第１の最外面が、第１の最外面の少なくとも一部を形成する複数のトポグラフィー的特徴を有する。本発明のさらに別の実施態様においては、硬化性接着剤層の第１および第２の最外面が、第１および第２の最外面の少なくとも一部を形成する複数のトポグラフィー的特徴を有する。
【００２５】
それぞれの個々のトポグラフィー的特徴の形状および寸法は希望通りに変動させることができる。それぞれの個々のトポグラフィー的特徴は、類似した寸法および／または形状であってもよいし、硬化性接着剤層の所与の表面上の別の個々のトポグラフィー的特徴とは異なる寸法および／または形状であってもよい。さらに、個々のトポグラフィー的特徴は、硬化性接着剤層の所与の表面に沿って均一、不規則、または不均一に分布することができる。
【００２６】
本発明の例示的な一実施態様においては、トポグラフィー的特徴が、規則的な配列またはパターンを形成し、溝またはチャネルによって分離されている。あるいは、トポグラフィー的特徴が接着剤の稜線であり、接着剤の稜線の間に開放領域を有する交差パターンを形成する。規則的な配列またはパターンとしては、直線パターン、格子パターン、極性パターン、およびクロスハッチパターンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのパターンは、キャリアウェブ（すなわち剥離ライナー）の方向に位置合わせすることができるし、または、キャリアウェブに対してある角度で位置合わせすることもできる。場合によっては、トポグラフィー的特徴のパターンが、硬化性接着剤層の互いに反対側の両主面上に存在することができる。トポグラフィー的特徴の寸法およびパターンは、ある表面上のある領域と、同じ表面上の別の領域とで異なっていてもよい。パターンが互いに反対側の両主面上にある場合、トポグラフィー的特徴の寸法およびパターンが、一方の表面と他方の表面で同じであってもよいし、異なっていてもよい。各側の上の接着剤層の組成は、同じであっても、異なっていてもよい。このような、トポグラフィー的特徴の寸法、形状、およびパターンを個別に変動させることができる能力によって、２つの異なる界面への接着性を種々の最終用途に合わせるために、２つの表面のそれぞれの接触表面積を個別に制御することができる。このような最終用途の非限定的な例としては、２種類の異なる基材の接着、または流体出口の形成（たとえば、空気、生物学的流体、揮発性成分）が挙げられる。
【００２７】
本発明のある実施態様においては、トポグラフィー的特徴のパターンによって、露出面から硬化性接着剤層まで延在する実質的に連続した開放通路または溝が画定される。これらの通路は、硬化性接着剤層の周辺部分で終了することができるし、または硬化性接着剤層の周辺部分において終了する他の通路と連絡することもできる。硬化性接着剤層が基材に適用される場合、硬化性接着剤層と基材との間の界面に閉じこめられた流体を、これらの通路によって排出させることができる。あるいは、トポグラフィー的特徴によって稜線が画定され、これらの稜線によって、連続した開放通路または溝が形成されてもよいし、あるいは稜線によって形成される端部を有する密閉されたセルであってセルの中央領域は開放されているセルが形成されてもよい。これらの稜線は、直線、正弦曲線、円弧などであってよい。
【００２８】
場合によっては、光による干渉縞が生じないトポグラフィー的特徴を有することが望ましいことがある。このような場合、トポグラフィー的特徴と接触する光の波長の約２５％未満の全体的寸法をトポグラフィー的特徴が有することが望ましい。
【００２９】
特定の用途においては、基材と硬化性接着剤層との界面で十分に流体が排出されるようにするため、トポグラフィー的特徴のパターンによって形成された通路が、硬化性接着剤層の単位面積当たりで最小体積を占めることが望ましい。望ましくは、トポグラフィー的特徴のパターンによって、硬化性接着剤層の二次元面内の任意の直径５００μｍの円形領域上に少なくとも１．０×１０３μｍ３の体積が画定される。より望ましくは、ミクロ構造および／またはマクロ構造のパターンによって、硬化性接着剤層の任意の直径５００μｍの円形領域上に１．０×１０３μｍ３を超え約１×１０７μｍ３までの体積が画定される。
【００３０】
硬化性接着剤層中の特徴の形状は、所望の最終用途に応じて広範囲で変動させることができる。凸部（硬化性接着剤層または剥離ライナーの面の上に延在するミクロ構造および／またはマクロ構造などの特徴）および凹部（硬化性接着剤層または剥離ライナーの面の下に延在するミクロ構造および／またはマクロ構造などの特徴）を使用することができ、ミクロ構造および／またはマクロ構造は、硬化性接着剤層中に溝を形成できるように連続となることができる。特徴は、円形、三角形、四角形、五角形、六角形などを含むあらゆる形状であってよい基部において断面寸法を有する。特徴は、半球、正角錐、三角錐、正四角錐、四角錐、六角形、および「Ｖ」字型溝、「Ｕ」字型溝などの溝であってよい。さらに、接着剤の特徴は、格子内部に開放領域を有する接着剤の格子を形成するために固体接着剤の交差する列によって形成されてもよく、これらの開放領域は上述の基部形状を有する。さらに、接着剤の特徴は、チャネルまたは溝に依って分離された接着剤の直線状の稜線であってよい。特徴は、基部の面に対して垂直方法にある高さも有する。特徴の側面は、０°を超えて９０°まで変動することができる角度αを有する。
【００３１】
構造１５０を含む例示的な硬化性接着剤層１２２が図１に示されている。ミクロ構造および／またはマクロ構造の寸法は、硬化性接着剤層のレオロジーおよび適用条件に依存して広範囲で変動させることができる。ピッチＰ、すなわち、あるトポグラフィー的特徴１５０上のある点から隣接する特徴１５０の同じ点までの距離は、約５μｍ〜約２５００μｍで変動させることができ、場合によっては約２５μｍ〜約１３００μｍで変動させることができる。硬化性接着剤層１２２の面からの各特徴１５０の高さｈは、約３μｍ〜約２５００μｍで変動させることができ、場合によっては約１０μｍ〜約３０μｍで変動させることができる。基部Ｗ１における特徴１５０の幅は、典型的には約２００μｍ未満である。特徴１５０の最上部１５２の両端距離Ｗ２は、典型的には約０μｍ〜約３００μｍである。特徴１５０の基部の間の距離Ｗ３は、典型的には約０μｍ〜約３００μｍである。特徴１５０は少なくとも１つの側壁１３２を有し、これは接着剤層１２２の表面の面に対してαの角度をなしている。角度αは、０°を超え９０°未満の角度から選択することができる。場合によっては角度αは、接着剤層１２２の表面の面に対して測定して約５０°未満であると望ましいことがある。このような硬化性接着剤層は、基材の間の間隙に流体が流出すると望ましい場合に、２つの基材を接着させるために好適となる場合がある。
【００３２】
好適なトポグラフィー的特徴の場合の特定の例示的な寸法について上述のように図１で詳細に説明したが、本発明の硬化性接着剤層の外面上に存在するそれぞれの個々のトポグラフィー的特徴の大きさ、形状、および／または寸法に関して限定されるものではないことを理解されたい。
【００３３】
本発明の例示的な硬化性接着剤層の形成に使用される例示的な構造化剥離ライナーが図２に示される。硬化性接着剤層は、図２に示されるエンボス加工された剥離ライナー２２６の上にコーティングおよび／または積層することができ、このライナーは、剥離ライナーの面２２３の下に延在する角錐形凹部を含む。剥離ライナー２２６を取り外すと、その結果得られる硬化性接着剤層３１８は、図３に示されており、剥離ライナー２２６中の角錐型凹部２２８に対応する角錐型凸部３２８を含む。角錐型凸部３２８は、硬化性接着剤層３１８の面３２３から上方に延在しており、硬化性接着剤層３１８中に実質的に連続なチャネルの配列を形成している。
【００３４】
硬化性接着剤層３１８は、より詳細に後述し図４Ａおよび４Ｂに示されるように、１つ以上の基材に接着することができる。図４Ａおよび４Ｂを参照すると、第１の積層体は、基材３６０と、構造化表面を３１９を有する硬化性接着剤層３１８とを有する。剥離ライナー１２６（図４Ａおよび４Ｂには示されていない）を取り外した後、硬化性接着剤層３１８の露出面３１９を第２の基材３５０と接触させて第２の積層体を形成することができる。基材３５０および３６０は、剛性であっても可撓性であってもよい。基材３５０および３６０のそれぞれは独立して、希望に応じてパターンおよび溝を有するように表面改質することができる。基材３５０および３６０の表面トポグラフィーは、硬化性接着剤層３１８中の構造化パターンとは完全に無関係である。
【００３５】
２．硬化性接着剤層の物理的性質
本発明の硬化性接着剤層は、少なくとも以下の望ましい物理的性質を有する。
【００３６】
ａ．接着剤の粘着性
本発明の硬化性接着剤層は、基材に接着するための十分な粘着性を有するように配合される。所与の基材に対する適切な接着剤の選択は、一般に当業者には公知であり、それによって希望する適切な程度の粘着性が得られる。望ましい粘着性の程度は、用途に応じて変動しうる。場合によっては、非常に粘着性の高い接着剤が望ましいこともあるし、別の場合では低粘着性接着剤が望ましい。粘着性は、接着剤が硬化して構造的接着が形成されるまで、基材に接着させるため、または２つの基材を互いに接着させるために十分であることが望ましい。
【００３７】
所与の基材上に硬化性接着剤層を配置することが特に重要である場合、接着剤構造の基材に対する初期の接触を制限するために、トポグラフィー的特徴上に他の構造または材料を含むと有用なことがある。硬化性接着剤のトポグラフィー的特徴が、接着剤の特徴と基材との間の初期接触を制限するような特徴である場合には、追加の構造は不要となることもある。たとえば、特徴が角錐型である場合、角錐の先端部によって接触が制限され、そのため、接着剤層に強い接着が形成されず、必要に応じて取り外しや再配置が可能となる。接着剤が適切に配置されると、硬化性接着剤層を２つの基材の間に積層するために圧力が加えられ、角錐の先端部は基材を互いに保持するために十分平坦になることができ、一方角錐の残りの部分の形状は、たとえば実質的に角錐台を形成する。特徴の接着面が平坦である場合、たとえば、角錐台または平坦な六角形である場合、他の追加材料を加えることで、接着剤を配置または再配置できるように初期接着強度を制御しやすいようにすることができる。初期接着を制御するために使用することができる他の追加材料は、非接着性ビーズ、たとえばガラスまたはポリマーのビーズ、非接着性バブル、接着剤表面上に印刷された非接着材料の点、わずかに粘着性または非粘着性のペグである。追加材料は、（ｉ）接着剤層のトポグラフィー的特徴を形成する硬化性接着剤層の外面上、（ｉｉ）接着剤層のトポグラフィー的特徴を形成する位置以外の硬化性接着剤層の外面上、または（ｉｉｉ）それらの組み合わせに存在することができる。接着剤が配置され積層された後で、硬化させて構造的接着を形成させることができる。
【００３８】
ｂ．高温で形状を維持し流動に対して抵抗する構造状態に硬化する能力
本発明の硬化性接着剤層は硬化して、約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に初期構造化表面プロファイルを実質的に維持する構造状態となる。本発明の硬化性接着剤層は少なくとも部分的に硬化して部分的に硬化した硬化性接着剤層を形成することができ、これはさらに、約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に、巨視的な流動に対して抵抗し構造化形状（すなわち、トポグラフィー的特徴）を実質的に維持する。３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に上昇すると、硬化性接着剤層の接着剤組成物のさらなる重合および／または架橋が起こる場合があるが、従来の感圧接着剤に見られるようなトポグラフィー的特徴の消失は起こらない。部分的に硬化した接着剤は、基材表面上でぬれることによって微視的な流動が起こり、基材への接着および／または積層による変形が起こることができる。硬化性接着剤層の完全に硬化したトポグラフィー的特徴は、構造化形状を全く側なうことなく、最高で少なくとも約３２℃（９０°Ｆ）の温度に曝露することができる。さらに、硬化した接着剤は、加圧下で永続的変形が起こることがない。
【００３９】
約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に本発明の硬化性接着剤層がクリープに抵抗し構造化形状を維持する能力は、少なくとも部分的に硬化した接着剤層内部の重合性および／または架橋性の成分に主として起因するものと理解すべきである。ある種の充填剤によって、充填剤と接着材料との間に化学的または物理的相互作用が存在する場合には特に、部分的に硬化した接着剤層に剛性または弾性率を付与することができる。しかし、本発明の少なくとも部分的に硬化した接着剤層は、硬化性接着剤層が充填剤およびその他の固体添加剤を含有しない場合でさえも、約３７．８℃（１００°Ｆ）を超える温度に曝露した場合に流動に抵抗し構造化形状を維持する。
【００４０】
３．硬化性接着剤層の成分
本発明の硬化性接着剤層は、前述の物理的性質を有する硬化性接着剤層が得られるあらゆる組み合わせの成分を含むことができる。前述の性質が得られる多数の例示的成分について以下に説明する。
【００４１】
ａ．エポキシ
本発明の例示的な一実施態様においては、硬化性接着剤層は、１種類以上のエポキシを含む。好適なエポキシ材料としては、限定するものではないが、カチオン重合性モノマーが挙げられ、多種多様のものが化学および接着剤の技術分野でよく知られている。たとえば、米国特許第５，８９７，７２７号明細書を参照することができ、この開示全体を本明細書に援用する。有用なエポキシ成分の一般的な例としては、エポキシモノマーおよびマクロマー、多官能性エポキシ架橋剤、ならびに脂肪族および環状のエポキシモノマーおよびマクロマーが挙げられる。直接的に、あるいは架橋剤またはその他の架橋性化学物質を介して、硬化性接着剤組成物内の他の成分、たとえばアクリレート成分と反応して相互に反応した相互侵入ポリマー網目（ＩＰＮ）を形成することができる官能性を、エポキシ成分は含むことができる。接着強度、完全性、および安定性を含めた所望の性質のバランスが得られるように、接着剤の他の成分と組み合わせて好ましいエポキシを選択することができる。
【００４２】
本発明で使用すると好適なエポキシとしては、限定するものではないが、米国特許第３，１１７，０９９号明細書、同第３，０１８，２６２号明細書、同第５，２５２，６９４号明細書、および同第５，８９７，７２７号明細書に開示されるエポキシが挙げられ、これらすべての開示全体を本明細書に援用する。
【００４３】
多種多様の市販のエポキシドが入手可能であり、リー（Ｌｅｅ）およびネビル（Ｎｅｖｉｌｌｅ）による「エポキシ樹脂ハンドブック」（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎｓ）、マグローヒル・ブック・カンパニー（ＭｃＧｒａｗ  Ｈｉｌｌ  Ｂｏｏｋ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）（１９６７）、およびＰ．Ｆ．ブリンズ（Ｂｒｕｉｎｓ）による「エポキシ樹脂技術」（Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）（１９６８）、およびＣ．Ａ．メイ（Ｍａｙ）編著による「エポキシ樹脂：化学および技術、第２版」（Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎｓ：Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２ｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）、マーセル・デッカー・インコーポレイテッド（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．）ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）（１９８８）に挙げられている。本発明での使用に好適な市販のエポキシドとしては、テキサス州ヒューストンのリゾリューション・パフォーマンス・プロダクションズ（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）より入手可能な商品名「エポン」（ＥＰＯＮ）で入手可能なエポキシ；ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）より入手可能な「ＤＥＲ」；ニューヨーク州ブルースターのバンチコ（Ｖａｎｔｉｃｏ，Ｂｒｅｗｓｔｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）より入手可能な「アラルダイト」（ＡＲＡＬＤＩＴＥ）；ニューヨーク州ブルースターのバンチコ（Ｖａｎｔｉｃｏ，Ｂｒｅｗｓｔｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）より入手可能な「タクティクス」（ＴＡＣＴＩＸ）；ペンシルバニア州フィラデルフィアのＦＭＣコーポレーション（ＦＭＣ  Ｃｏｒｐ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）より入手可能な「オキシロン２００１」（ＯＸＩＲＯＮ  ２００１）；またはペンシルバニア州フィラデルフィアのエルフ・アトケム（Ｅｌｆ  Ａｔｏｃｈｅｍ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）の「ポリｂｄ」（Ｐｏｌｙ  ｂｄ）；ならびに「ＡＦ」名称：「ＡＦ  ４２」、「ＡＦ  １１１」、「ＡＦ  １２６−２」、「ＡＦ  １６３−２」、「ＡＦ  ３１０９−２」、「ＡＦ  １９１」、「ＡＦ  ２６３５」、「ＡＦ  ３００２」、「ＡＦ  ３０２４」、および「ＡＦ  ３０３０ＦＳＴ」を有するものなどの「３Ｍスコッチ−ウェルド構造的接着フィルム」（３Ｍ  Ｓｃｏｔｃｈ−Ｗｅｌｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｆｉｌｍ）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４４】
結果として得られる硬化性接着剤層の接着剤組成物が前述の性質を有する限り、硬化性接着剤層は、任意の量で１種類以上のエポキシ樹脂を含むことができる。本発明の望ましい一実施態様においては、硬化性接着剤層は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約９０質量％までの量の１種類以上のエポキシ樹脂を含む。本発明のさらに望ましい実施態様においては、硬化性接着剤層は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約２０質量％〜約８０質量％の量の１種類以上のエポキシ樹脂を含む。
【００４５】
ｂ．ポリアクリレート
本発明の硬化性接着剤層は、１種類以上のポリアクリレート成分をさらに含むことができる。本明細書で使用される場合、用語「ポリアクリレート成分」とは、一般に（メタ）アクリレートモノマーの重合によって調製されるポリマー成分を意味する。本明細書ではアクリレートモノマーおよびメタクリレートモノマーを一括して「（メタ）アクリレート」モノマーと呼ぶ。このような１種類以上の（メタ）アクリレートモノマーと、場合によってはあらゆる種々の他の有用な１種類以上のモノマーとから調製されたポリマーを一括して「ポリアクリレート」と呼ぶ。これらのポリマーは、ホモポリマーであってもよいし、場合によっては他の非（メタ）アクリレート、たとえばビニル−不飽和のモノマーと組み合わせられるコポリマーであってもよい。このようなポリアクリレートポリマーおよびそれらのモノマーは、ポリマーおよび接着剤の技術分野においてはよく知られている。
【００４６】
種々の異なる（メタ）アクリレートモノマーおよびポリアクリレートを本発明で使用することができる。望ましくは、ポリアクリレートは、前述したようなエポキシ成分と直接または間接に結合してＩＰＮを形成する１つ以上の反応性官能基を含有する。これらの反応性官能基は、ヒドロキシ（−ＯＨ）または酸性（たとえばカルボン酸−ＣＯＯＨ）反応性基などのあらゆる公知の反応性基であってよい。これらの基は、たとえば、ポリアクリレートの調製においてアクリル酸モノマーなどの適切なモノマーを加えることによって、ポリアクリレートに導入することができる。あるいは、ポリアクリレートとエポキシとの間のこのような相互反応は、エポキシアクリレートなどの二官能性または多官能性モノマーとともにポリアクリレートと反応することができるグラフト化基を使用することによって実現することができる。相互反応したＩＰＮを形成するためのさらに別の例は、エポキシ官能基をポリアクリレート主鎖上に導入することである。すべてのエポキシ官能系は、カチオン開始剤を使用して硬化させることができ、フリーラジカル開始剤などの他の開始剤は不要である。
【００４７】
本発明で使用すると好適なポリアクリレートポリマーの具体例としては、限定するものではないが、米国特許第５，２５２，６９４号明細書、および同第５，０８６，０８８号明細書に記載されるようなフリーラジカル重合性アクリレートモノマーまたはオリゴマーから調製されるポリマー；ならびに米国特許出願第１０／００５，６６９号明細書（発明の名称「複合接着剤、物品、および方法」（ＨＹＢＲＩＤ  ＡＤＨＥＳＩＶＥＳ，ＡＲＴＩＣＬＥＳ，ＡＮＤ  ＭＥＴＨＯＤＳ）、２００１年１１月２日出願）、および米国特許出願第１０／３３１，３７４号明細書（発明の名称「硬化性感圧接着剤組成物（ＣＵＲＡＢＬＥ  ＰＲＥＳＳＵＲＥ−ＳＥＮＳＩＴＩＶＥ  ＡＤＨＥＳＩＶＥ  ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮＳ）」、２００２年出願）に開示されるポリアクリレートが挙げられ、これらすべての開示全体を本明細書に援用する。
【００４８】
本発明で使用すると好適な市販の（メタ）アクリレート樹脂の例としては、どちらもケンタッキー州ルイビルのゼオン・ケミカルズ・カンパニー・インコーポレイテッド（Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．，Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ、ＫＹ）より入手可能な商品名ハイテンプ（ＨＹＴＥＭＰ）ＴＭおよびニポール（ＮＩＰＯＬ）ＴＭで販売される硬化性アクリレート樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ハイテンプ（ＨＹＴＥＭＰ）ＴＭおよびニポール（ＮＩＰＯＬ）ＴＭシリーズのポリアクリレートとしては、ハイテンプ（ＨＹＴＥＭＰ）ＴＭ４０５１、および４０５１ＥＰ、ならびにニポール（ＮＩＰＯＬ）ＴＭＡＲ−３１（ケンタッキー州ルイビルのゼオン・ケミカルズ・カンパニー・インコーポレイテッド（Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｉｎｃ．，Ｌｏｕｉｓｖｉｌｌｅ、ＫＹ））などのポリアクリレートが挙げられる。本発明で使用すると好適な他の市販のアクリレート樹脂としては、ベイマック（ＶＡＭＡＣ）ＴＭシリーズのエチレン／アクリルエラストマー、たとえばベイマック（ＶＡＭＡＣ）ＴＭＧおよびベイマック（ＶＡＭＡＣ）ＴＭＤ（デラウェア州ウィルミントンのデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマー（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）；ロタデル（ＬＯＴＡＤＥＲ）ＴＭおよびロタリル（ＬＯＴＡＲＹＬ）ＴＭ（ペンシルバニア州フィラデルフィアのアトフィナ・ケミカルズ・インコーポレイテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））シリーズのアクリルエラストマーおよびエチレン−アクリル酸エステルコポリマー、たとえばロタデル（ＬＯＴＡＤＥＲ）ＴＭ４７００、ならびにロタリル（ＬＯＴＡＲＹＬ）ＴＭ３５ＢＡ３２０、３５ＭＡ０３、および３５ＭＡ０５（ペンシルバニア州フィラデルフィアのアトフィナ・ケミカルズ・インコーポレイテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））；ユーロプレン（ＥＵＲＯＰＲＥＮＥ）ＴＭシリーズのアクリルゴム、たとえばユーロプレン（ＥＵＲＯＰＲＥＮＥ）ＴＭＡＲ５３  ＥＰ、ＡＲ  １５６  ＬＴＲ、ユーロプレン（ＥＵＲＯＰＲＥＮＥ）ＴＭＣ、ＬおよびＲ（テキサス州ヒューストンのエニケム・アメリカ・インコーポレイテッド（ＥｎｉＣｈｅｍ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
結果として得られる硬化性接着剤層の接着剤組成物が前述の性質を有する限り、硬化性接着剤層は、任意の量で１種類以上の（メタ）アクリレート樹脂を含むことができる。本発明の望ましい一実施態様においては、硬化性接着剤層は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約９０質量％までの量の１種類以上の（メタ）アクリレート樹脂を含む。本発明のさらに別の実施態様においては、硬化性接着剤層は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約２０質量％〜約８０質量％の量の１種類以上の（メタ）アクリレート樹脂を含む。
【００５０】
ｃ．エチレン酢酸ビニルコポリマー
本発明の別の例示的な実施態様においては、硬化性接着剤層は、１種類以上の熱可塑性エチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂を含む。本発明の望ましい一実施態様においては、硬化性接着剤層は、１種類以上の熱可塑性エチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂とともに前述の１種類以上のエポキシを含む。好適な熱可塑性エチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂としては、限定するものではないが、米国特許出願第０９／８２３，１８９号明細書（発明の名称「構造的接着テープおよびそれを含む物品」（ＳＴＲＵＣＴＵＲＡＬ  ＢＯＮＤＩＮＧ  ＴＡＰＥＳ  ＡＮＤ  ＡＲＴＩＣＬＥＳ  ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧ  ＴＨＥ  ＳＡＭＥ）、２００１年３月２９日出願）に開示される熱可塑性エチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂が挙げられ、この開示全体を本明細書に援用する。
【００５１】
本発明で使用することができる市販のエチレン−酢酸ビニルコポリマーの例としては、エルバックス（ＥＬＶＡＸ）ＴＭ２１０、２５０、２６０、および２６５（デラウェア州ウィルミントンのＥ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．））、およびＡＴプラスチックス（ＡＴ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）２８２０Ｍ  ＥＶＡコポリマー（カナダのオンタリオ州ブランプトンのＡＴプラスチックス・インコーポレイテッド（ＡＴ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．，Ｂｒａｍｐｔｏｎ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａ））（２８質量％酢酸ビニル）；エルバックス（ＥＬＶＡＸ）ＴＭ１５０（デラウェア州ウィルミントンのＥ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．））およびＡＴプラスチックス（ＡＴ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）３３２５Ｍ  ＥＶＡコポリマー（カナダのオンタリオ州ブランプトンのＡＴプラスチックス・インコーポレイテッド（ＡＴ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．，Ｂｒａｍｐｔｏｎ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａ））（３３質量％酢酸ビニル）；エルバックス（ＥＬＶＡＸ）ＴＭ４０Ｗ（デラウェア州ウィルミントンのＥ．Ｉ．デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌ．））、レバプレン（ＬＥＶＡＰＲＥＮ）ＴＭ４００（ペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．））、およびＡＴプラスチックス（ＡＴ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）４０３０Ｍ（カナダのオンタリオ州ブランプトンのＡＴプラスチックス・インコーポレイテッド（ＡＴ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．，Ｂｒａｍｐｔｏｎ，Ｏｎｔａｒｉｏ，Ｃａｎａｄａ））（４０質量％酢酸ビニル）；レバプレン（ＬＥＶＡＰＲＥＮ）ＴＭ４５０、４５２、および４５６（ペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．））（４５質量％酢酸ビニル）；レバプレン（ＬＥＶＡＰＲＥＮ）ＴＭ５００ＨＶ（ペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．））（５０質量％酢酸ビニル）；レバプレン（ＬＥＶＡＰＲＥＮ）ＴＭ６００  ＨＶ（ペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．））（６０質量％酢酸ビニル）；レバプレン（ＬＥＶＡＰＲＥＮ）ＴＭ７００  ＨＶ（ペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．））（７０質量％酢酸ビニル）；ならびにレバプレン（ＬＥＶＡＰＲＥＮ）ＴＭＫＡ  ８４７９（ペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｐａ．））（８０質量％酢酸ビニル）が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
結果として得られる硬化性接着剤層の接着剤組成物が前述の性質を有する限り、本発明の硬化性接着剤層は、任意の量で１種類以上のエチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂を含むことができる。本発明の望ましい一実施態様においては、硬化性接着剤層は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約４０質量％までの量の１種類以上のエチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂を含む。本発明のさらに別の実施態様においては、硬化性接着剤層は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約２０質量％〜約３５質量％の量の１種類以上のエチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂を含む。
【００５３】
ｄ．熱可塑性ポリエステル
本発明の別の例示的な実施態様においては、硬化性接着剤層は、１種類以上の熱可塑性ポリエステルを含む。本発明の望ましい一実施態様においては、硬化性接着剤層は、１種類以上の熱可塑性ポリエステルとともに、前述の１種類以上のエポキシを含む。好適なポリエステル成分としては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約１０℃以下、望ましくは約５℃以下である非晶質の分枝ポリエステルが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
８グラムの試料について、走査速度２０℃／分において−６０℃〜２００℃の示差走査熱分析（ＤＳＣ）を行った場合に、非晶質の分枝ポリエステルは測定可能な結晶溶融挙動を示さないという点で、本発明に使用される非晶質の分枝ポリエステル成分を結晶質ポリエステルと区別することができる。ＤＳＣ測定は、コネチカット州ノーウォークのパーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ，Ｎｏｒｗａｌｋ，ＣＴ）のＤＳＣ７示差走査熱量計などの市販のＤＳＣ装置を使用すると好都合に実施される。
【００５５】
溶融挙動は示さないが、非晶質の分枝ポリエステルは、ＤＳＣ走査にかけると、ガラス転移温度を示す。非晶質の分枝ポリエステルのガラス転移温度は、望ましくは約１０℃未満であり、より望ましくは約−２０℃〜約５℃の範囲であり、さらにより望ましくは約−１０℃〜約５℃の間である。
【００５６】
本発明で使用することができる市販のポリエステルの例としては、デグッサ（ＤｅＧｕｓｓａ）（ニュージャージー州パーシッパニー（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，Ｎ．Ｊ．））より市販される商品名ダイナポール（ＤＹＮＡＰＯＬ）で販売されるポリエステルが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００５７】
好適な熱可塑性ポリエステルとしては、限定するものではないが、米国特許出願第０９／８２３，１８９号明細書（発明の名称「構造的接着テープおよびそれを含む物品」（ＳＴＲＵＣＴＵＲＡＬ  ＢＯＮＤＩＮＧ  ＴＡＰＥＳ  ＡＮＤ  ＡＲＴＩＣＬＥＳ  ＣＯＮＴＡＩＮＩＮＧ  ＴＨＥ  ＳＡＭＥ）、２００１年３月２９日出願）に開示される熱可塑性ポリエステルが挙げられ、この開示全体を本明細書に援用する。
【００５８】
結果として得られる硬化性接着剤層の接着剤組成物が前述の性質を有する限り、硬化性接着剤層は、任意の量で１種類以上の熱可塑性ポリエステルを含むことができる。本発明の望ましい一実施態様においては、硬化性接着剤層は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約５０質量％までの量の１種類以上の熱可塑性ポリエステルを含む。本発明のさらに別の実施態様においては、硬化性接着剤層は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約２０質量％〜約５０質量％の量の１種類以上の熱可塑性ポリエステルを含む。
【００５９】
ｅ．ウレタン材料
本発明の別の例示的な実施態様においては、硬化性接着剤層は、１種類以上のウレタン材料を含む。本明細書で使用される場合、用語「ウレタン材料」とは、本明細書では「イソシアネート」と呼ぶ少なくとも２つのイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を含有する化合物と、少なくとも２つの活性水素含有基を含有する化合物との反応生成物から生成されるポリマーおよびプレポリマーを意味する。活性水素含有基の例としては、第１級アルコール、第２級アルコール、フェノール類、および水；第１級および第２級アミン（イソシアネートと反応して尿素結合を形成する）；ならびにシラノール含有材料が挙げられる。多種多様なイソシアネート末端材料および適切な共反応物質はよく知られており、多くの種類が市販されている（たとえば、ギュンター・エルテル（Ｇｕｎｔｅｒ  Ｏｅｒｔｅｌ）、「ポリウレタン・ハンドブック」（Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、ハンター・パブリッシャー（Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、ミュンヘン（Ｍｕｎｉｃｈ）（１９８５）を参照されたい）。
【００６０】
本発明の望ましい一実施態様においては、硬化性接着剤層は、１種類以上のウレタン材料とともに、前述の１種類以上のエポキシおよび／または前述の１種類以上のポリアクリレートを含む。本発明で使用すると好適なウレタン材料としては、限定するものではないが、米国特許出願第１０／１５７，２６０号明細書（発明の名称「セグメント化硬化性転写テープ」（ＳＥＧＭＥＮＴＥＤ  ＣＵＲＡＢＬＥ  ＴＲＡＮＳＦＥＲ  ＴＡＰＥＳ）、２００２年５月２８日出願）に開示されるウレタン材料が挙げられ、この開示全体を本明細書に援用する。
【００６１】
結果として得られる硬化性接着剤層の接着剤組成物が前述の性質を有する限り、硬化性接着剤層は、任意の量で１種類以上のウレタン材料を含むことができる。本発明の望ましい一実施態様においては、硬化性接着剤層は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約５０質量％までの量の１種類以上のウレタン材料を含む。本発明のさらに別の実施態様においては、硬化性接着剤層は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約２０質量％〜約５０質量％の量の１種類以上のウレタン材料を含む。
【００６２】
ｆ．モノおよびマルチアクリレートオリゴマー
本発明の別の例示的な実施態様においては、硬化性接着剤層は、１種類以上のモノおよび／またはマルチアクリレートオリゴマーを含む。本明細書で使用される場合、用語「モノアクリレートオリゴマー」とは、ただ１つのアクリレート官能基を有するオリゴマーを意味し、一方、用語「マルチアクリレートオリゴマー」とは、少なくとも２つのアクリレート官能基を有するオリゴマーを意味する。本発明の望ましい一実施態様においては、硬化性接着剤層は、１種類以上のモノおよび／またはマルチアクリレートオリゴマーとともに、前述の１種類以上のポリアクリレートを含む。この望ましい実施態様においては、モノアクリレートは、前述のアクリレートコポリマーおよびマルチアクリレートオリゴマーと混合することによって、ポリマーの主鎖になることができる。アクリレート官能性は、末端基であってもよいし、オリゴマー鎖内部のある部位の上にグラフトすることもできる。組成物の他の成分と混合することによって、マルチアクリレートオリゴマーは、モノアクリレートオリゴマー主鎖と網目を形成するために必要な架橋および分枝を提供する。
【００６３】
本発明で使用すると好適なモノおよびマルチアクリレートオリゴマーとしては、限定するものではないが、米国特許出願第１０／３３１，３７４号明細書（発明の名称「硬化性感圧接着剤組成物」（ＣＵＲＡＢＬＥ  ＰＲＥＳＳＵＲＥ−ＳＥＮＳＩＴＩＶＥ  ＡＤＨＥＳＩＶＥ  ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮＳ）、２００２年１２月３０日出願）に開示されるモノおよびマルチアクリレートオリゴマーが挙げられ、この開示全体を本明細書に援用する。
【００６４】
結果として得られる硬化性接着剤層の接着剤組成物が前述の性質を有する限り、硬化性接着剤層は、任意の量で１種類以上のモノおよびマルチアクリレートオリゴマーを含むことができる。本発明の望ましい一実施態様においては、硬化性接着剤層は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約６０質量％までの量の１種類以上のモノおよびマルチアクリレートオリゴマーを含む。本発明のさらに別の実施態様においては、硬化性接着剤層は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約２０質量％〜約６０質量％の量の１種類以上のモノおよびマルチアクリレートオリゴマーを含む。
【００６５】
ｇ．シアン酸エステル材料
本発明のさらに別の例示的な実施態様においては、硬化性接着剤層は、１種類以上のシアン酸エステル材料を含む。本発明の望ましい一実施態様においては、硬化性接着剤層は、１種類以上のシアン酸エステル材料とともに、前述の１種類以上のエポキシおよび／または前述の１種類以上のポリアクリレートを含む。好適なシアン酸エステル材料（モノマーおよびオリゴマー）は、２つ以上の−Ｏ−Ｃ≡Ｎ官能基を有するものであり、たとえば、米国特許第５，１４３，７８５号明細書、同第３，９６２，１８４号明細書、同第４，０２２，７５５号明細書、同第４，０２６，９１３号明細書、同第３，５９５，９００号明細書、同第４，７４０，５８４号明細書、同第４，７０９，００８号明細書、同第４，５２８，３６６号明細書、同第３，７３３，３４９号明細書、同第４，１９５，１３２号明細書、および同第４，１１６，９４６号明細書に開示されるものが挙げられ、これらすべての開示全体を本明細書に援用する。
【００６６】
硬化性接着剤層中に存在する場合、１種類以上のシアン酸エステル材料は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約５０質量％までの量で存在する。より望ましくは、存在する場合、１種類以上のシアン酸エステル材料は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約２０質量％〜約５０質量％の量で存在する。さらにより望ましくは、存在する場合、１種類以上のシアン酸エステル材料は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約３０質量％〜約４０質量％の量で存在する。
【００６７】
ｈ．ビスマレイミド材料
硬化性接着剤層は、１種類以上のビスマレイミド材料をさらに含むことができる。好適なビスマレイミド材料の例は、Ｎ，Ｎ’−ビスマレイミドモノマーおよびプレポリマーとも呼ばれており、たとえば、１，２−エタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，４−ベンゼンジアミン、４，４’−メチレン−ビス（ベンゼンアミン）、２−メチル−ｌ，４−ベンゼンジアミン、３，３’−メチレン−ビス（ベンゼンアミン）、３，３’−スルホニル−ビス（ベンゼンアミン）、４，４’−スルホニル−ビス（ベンゼンアミン）、３，３’−オキシ−ビス（ベンゼンアミン）、４，４’−オキシ−ビス（ベンゼンアミン）、４，４’−メチレン−ビス（シクロヘキサンアミン）、１，３−ベンゼンジメタンアミン、１，４−ベンゼンジメタンアミン、および４，４’−シクロヘキサン−ビス（ベンゼンアミン）のＮ，Ｎ’−ビスマレイミド、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。その他のＮ，Ｎ’−ビス−マレイミドおよびそれらの調製方法は、米国特許第３，５６２，２２３号明細書、同第３，６２７，７８０号明細書、同第３，８３９，３５８号明細書、および同第４，４６８，４９７号明細書に記載されており、これらすべての記載内容を本明細書に援用する。
【００６８】
市販のビスマレイミド材料の代表例としては、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン（「コンピミド・レジン（ＣＯＭＰＩＭＩＤＥ  Ｒｅｓｉｎ）ＭＤＡＢ」）、および２，４’−ビスマレイミドトルエン（「コンピミド・レジン（ＣＯＭＰＩＭＩＤＥ  Ｒｅｓｉｎ）ＴＤＡＢ」）などの商品名「コンピミド」（ＣＯＭＰＩＭＩＤＥ）でテキサス州ヒューストンのリゾリューション・パフォーマンス・プロダクションズ（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ）より入手可能な一連の材料、商品名「Ｑボンド」（Ｑ−Ｂｏｎｄ）でカリフォルニア州サンディエゴのデクスター／クオンタム（Ｄｅｘｔｅｒ／Ｑｕａｎｔｕｍ，Ｓａｎ  Ｄｉｅｇｏ，ＣＡ）より入手可能な一連の材料が挙げられる。
【００６９】
硬化性接着剤層中に存在する場合、１種類以上のビスマレイミド材料は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約５０質量％までの量で存在する。より望ましくは、存在する場合、１種類以上のビスマレイミド材料は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約２０質量％〜約５０質量％の量で存在する。さらにより望ましくは、存在する場合、１種類以上のビスマレイミド材料は、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約３０質量％〜約４０質量％の量で存在する。
【００７０】
ｉ．硬化剤
硬化性接着剤層は、１種類以上の硬化剤または硬化作用物質をさらに含むことができる。用語「硬化剤」または「硬化作用物質」は広い範囲で使用され、従来硬化剤と見なされている材料だけではなく、硬化性材料の反応を触媒または加速する材料、ならびに硬化剤と触媒または促進剤との両方として作用することができる材料も含んでいる。２種類以上の硬化剤を組み合わせて使用することも可能である。硬化剤は、熱活性化硬化剤または光活性化硬化剤であってよい。
【００７１】
本発明で使用すると好適な硬化剤としては、限定するものではないが、米国特許第４，５０３，２１１号明細書、同第４，７５１，１３８号明細書、同第４，８６８，２８８号明細書、および同第４，９８５，３４０号明細書、ならびに欧州特許出願第３０６，１６１号明細書、同第３０６，１６２号明細書、および同第０３４４９１１号明細書に開示される硬化剤が挙げられ、これらのすべての開示全体を本明細書に援用する。本発明の例示的な一実施態様においては、硬化性接着剤層は、アミン類から選択される１種類以上の硬化剤を含む。
【００７２】
好適な市販の開始剤としては、芳香族スルホニウム錯塩ＦＸ−５１２ＴＭ（ミネソタ州セントポールのミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，Ｍｉｎｎ．））、ＣＤ−１０１２ＴＭ、およびＣＤ−１０１０ＴＭ（ペンシルバニア州エクストンのサートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｅｘｔｏｎ，Ｐａ．））；ＵＶＯＸＴＭ  ＵＶＩ−６９７４、芳香族スルホニウム錯塩（コネチカット州ダンベリーのユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．，Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ））；イルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）ＴＭ２６１、カチオン性有機金属錯塩（スイスのバーゼルのチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））；ならびにロドルシル（ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ）２０７４ＴＭなどのロドルシル（ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ）ＴＭ製品（ニュージャージー州クランバリーのローディア・インコーポレイテッド（Ｒｈｏｄｉａ  Ｉｎｃ．，Ｃｒａｎｂｕｒｙ，ＮＪ））が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７３】
硬化性接着剤層は典型的には、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約１０質量％までの量の１種類以上の硬化剤を含む。
【００７４】
ｊ．添加剤
種々の添加剤またはその他の成分を、最終的な接着剤組成物の特定の特性を付与または改質することができる。添加剤は、硬化性接着剤層の所望の性質に悪影響を与えない量であれば、あらゆる量で存在することができる。硬化性接着剤層は典型的には、硬化性接着剤層の接着剤組成物の全質量を基準にして約５０質量％までの量の１種類以上の添加剤を含む。例示的な添加剤としては、粘着付与剤、可塑剤、充填剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、拡散材料、繊維、フィラメント、シリカ、処理シリカ、およびカーボンブラックが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７５】
Ｂ．その他の層
前述の硬化性接着剤層以外に、本発明の硬化性接着物品は、硬化性接着剤層のいずれかの側の上に、１つ以上の追加層を含むことができる。１つ以上の追加層は、それぞれ独立して、一時的または永続的に硬化性接着物品の層に取り付けることができる。好適な追加層について以下に説明する。
【００７６】
１．追加の接着剤層
本発明の硬化性接着物品は、硬化性接着剤層のいずれかの側の上に、１つ以上の追加の接着剤層を含むことができる。１つ以上の追加の接着剤層は、当技術分野で公知のあらゆる好適な接着剤であってよい。望ましくは、存在する場合には、追加の接着剤層は、圧力、熱またはそれらの組み合わせによって活性化可能な接着剤である。好適な追加の接着剤層組成物としては、（メタ）アクリレート、ゴム／樹脂、エポキシ、ウレタン、またはそれらの組み合わせを主成分とする接着剤組成物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。追加の接着剤層は、溶液、水系、またはホットメルトのコーティング方法によって硬化性接着剤層の外面に適用することができる。追加の接着剤層としては、ホットメルトコーティングされた配合物、転写コーティングされた配合物、溶媒コーティングされた配合物、およびラテックスコーティングされた配合物、ならびに積層、熱活性化、および水活性化接着剤、ならびに結合剤を挙げることができる。より望ましくは、追加の接着剤層は感圧接着剤を含む。
【００７７】
好適な感圧接着剤の例としては、ポリ（メタ）アクリレート；ポリビニルエーテル；天然ゴム、ポリイソプレン、およびポリブタジエンなどのジエンゴム；ポリイソブチレン；ポリクロロプレン；ブチルゴム；ブタジエン−アクリロニトリルポリマー；熱可塑性エラストマー；スチレン−イソプレンおよびスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマー、エチレン−プロピレン−ジエンポリマー、ならびにスチレン−ブタジエンポリマーなどのブロックコポリマー；ポリ−α−オレフィン；非晶質ポリオレフィン；シリコーン；エチレン酢酸ビニル、アクリル酸エチル、およびメタクリル酸エチルなどのエチレン含有コポリマー；ポリウレタン；ポリアミド；エポキシ；ポリビニルピロリドンおよびビニルピロリドンコポリマー；ポリエステル；ならびにこれらの混合物またはブレンド（連続相または不連続相）の一般的な組成物を主成分とする接着剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。前述したように追加の接着剤層の接着剤組成物は、粘着付与剤、可塑剤、充填剤、酸化防止剤、安定剤、顔料、拡散材料、繊維、およびフィラメントなどの添加剤を含有することができるが、これらに限定されるものではない。
【００７８】
本発明の一実施態様においては、硬化性接着物品は、１つの硬化性接着剤層とともに、少なくとも１つの追加の接着剤層を含み、少なくとも１つの追加の接着剤層は、連続または不連続コーティングの形態で硬化性接着剤層の外面上に存在する。追加の接着剤層が不連続コーティングとして存在する場合、追加の接着剤層は、硬化性接着剤層の外面に沿って点、正方形、三角形、線、またはその他のあらゆる形状で存在することができる。
【００７９】
２．剥離ライナー
前述の硬化性接着剤層および追加の接着剤層以外に、本発明の硬化性接着物品は、接着剤層の外面を保護するため、および／または硬化性接着剤層の表面にトポグラフィー的特徴を形成するために、１つ以上の剥離ライナーを含むことができる。剥離ライナーは当技術分野において公知であり、あらゆる公知の剥離ライナーを本発明に使用することができる。典型的には剥離ライナーは、剥離材料がコーティングされたフィルムまたは紙の基材を含む。
【００８０】
本発明で使用すると好適な市販の剥離ライナーとしては、シリコーンがコーティングされた紙、シリコーンがコーティングされたポリエステルフィルムなどのフィルムが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好適な剥離ライナーの例としては、アクロシル・ヨーロッパ（Ａｋｒｏｓｉｌ  Ｅｕｒｏｐｅ）（オランダのハーレン（Ｈｕｅｒｌｅｎ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ））およびインターナショナル・ペーパー（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｐｅｒ）（ウィスコンシン州メナーシャ（Ｍｅｎａｓｈａ，ＷＩ））より入手可能な商品名アクロシル（ＡＫＲＯＳＩＬ）ＴＭで販売される剥離ライナー、およびドーバート・コーテッド・プロダクツ・インコーポレイテッド（Ｄａｕｂｅｒｔ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）（イリノイ州ディクソン（Ｄｉｘｏｎ，ＩＬ））より入手可能な剥離ライナーが挙げられるが、これらに限定されるものではない。望ましくは、剥離ライナーは、アクロシル（ＡＫＲＯＳＩＬ）ＴＭペーパー・ライナー（Ｐａｐｅｒ  Ｌｉｎｅｒ）ＺＧ−３２２３（オランダのハーレンのアクロシル・ヨーロッパ（Ａｋｒｏｓｉｌ  Ｅｕｒｏｐｅ，Ｈｕｅｒｌｅｎ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ））またはアクロシル（ＡＫＲＯＳＩＬ）ＴＭペーパー・ライナー（Ｐａｐｅｒ  Ｌｉｎｅｒ）ＳＢＬ  ６０  ＳＣ  ＳＩＬＯＸ  Ｆ１Ｕ／Ｆ４Ｂ（ウィスコンシン州メナーシャのインターナショナル・ペーパー（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｐｅｒ，Ｍｅｎａｓｈａ，ＷＩ）を含む。より望ましくは、剥離ライナーは、アクロシル（ＡＫＲＯＳＩＬ）ＴＭペーパー・ライナー（Ｐａｐｅｒ  Ｌｉｎｅｒ）ＺＧ−３２２３（オランダのハーレンのアクロシル・ヨーロッパ（Ａｋｒｏｓｉｌ  Ｅｕｒｏｐｅ，Ｈｕｅｒｌｅｎ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ））を含む。
【００８１】
トポグラフィー的特徴を硬化性接着剤層に付与するために、構造化剥離ライナーを使用することができる。本明細書で使用される場合、用語「構造化剥離ライナー」とは、剥離ライナーの外面の少なくとも一部にトポグラフィー的特徴を有する剥離ライナーを意味する。前述したように、構造化剥離ライナーを使用して、トポグラフィー的特徴を本発明の硬化性接着剤層に付与することができる。当業者に公知のあらゆる構造化剥離ライナーを本発明で使用することができる。本発明で使用すると好適な構造化剥離ライナーとしては、限定するものではないが、米国特許第６，１９７，３９７号明細書および国際公開第９４／００５２５号パンフレットに開示される構造化剥離ライナーが挙げられ、これら両方の開示を本明細書に援用する。
【００８２】
硬化性接着剤層にエンボスパターンを形成するために使用される典型的な構造化剥離ライナー１２６が図２に示されている。剥離ライナー１２６は、実質的に平面状のランド領域１２３によって分離される隆起したＶ字型稜線１２８を含む。図３に示されるように、接着剤層１２２を、エンボス加工された剥離ライナー１２６上にコーティングして、接着剤層のエンボスパターンを形成することができる。剥離ライナー１２６を取り外すと、接着剤層１２２は、バッキングまたは剥離ライナー１２６上の隆起した稜線１２８およびランド領域１２３とは実質的に逆のトポグラフィーである（すなわち、剥離ライナーのトポグラフィーの反転像である）実質的にＶ字型の溝１３２およびランド領域１３４を有するとトポグラフィーを有する。
【００８３】
図２〜３の実施態様においては、接着剤中の溝１３２は、露出面から接着剤に延在する実質的に連続した開放通路を形成している。これらの溝は、接着剤層の周辺部分で終了するか、または物品の周辺部分で終了する別のチャネルと連絡する。この物品が基材に適用される場合、これらに通路によって、接着剤層と基材との間の界面に閉じこめられた流体の出口が物品の周辺部に提供される。
【００８４】
剥離ライナー１２６は、本発明で使用することが可能な多数の可能性のある構造化剥離ライナーのうちの１つにすぎないことに注意されたい。トポグラフィー的特徴を本発明の硬化性接着剤層に付与することが可能なあらゆる構造化剥離ライナーを使用することができる。
【００８５】
３．その他の可能な層
本発明の硬化性接着物品は、一時的または永続的な性質を硬化性接着物品に付与することができる１つ以上の追加層も含むことができる。好適な追加層は、硬化性接着剤層の一方または両方の側の上に配置することができる。本発明のある実施態様においては、１つ以上の追加層が可撓性であり、そのため結果として得られる硬化性接着物品をロールに巻き取ることができる。１つ以上の追加層は、連結層、プライマー層、またはバリア層として機能することができる。好適な追加層としては、ポリマーフィルム、金属箔、紙、フォームシート、および布地が挙げられるが、これらに限定されるものではない。１つ以上の追加層は、前述の感圧接着剤によって、または硬化性接着剤層組成物自体によって硬化性接着剤層に取り付けることができる。
【００８６】
図４Ａおよび４Ｂを参照すると、好適な基材３５０および３６０の例としては、ガラス、金属、プラスチック、木材、および金属の基材、これらの基材の塗装された表面などが挙げられる。代表的なプラスチック基材としては、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、エチレン−プロピレン−ジエンモノマーゴム、ポリウレタン、ポリメタクリル酸メチル、エンジニアリングサーモプラスチック（たとえば、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート）、および熱可塑性エラストマーが挙げられる。基材は、綿、ナイロン、レーヨン、ガラス、またはセラミック材料などの合成または天然の材料の糸から製造される織物であってもよい。基材は、天然または合成繊維またはそれらの混合物のエアレイドウェブなどの不織布から製造されてもよい。
【００８７】
ＩＩ．硬化性接着物品の製造方法
前述したように、本発明の硬化性接着物品は１つ以上の層を含む。１つ以上の好適な層の例示的な形成方法を以下に説明する。
【００８８】
Ａ．硬化性接着剤層の形成方法
本発明の硬化性接着剤層は、米国特許第６，１９７，３９７号明細書および同第５，２６０，２１５号明細書に記載の方法によって形成することができ、これらの両方の開示を本明細書に援用する。キャスティング、コーティング、または圧縮などのあらゆる接触方法によって硬化性接着剤層中にトポグラフィーを形成することができる。このトポグラフィーは、（１）エンボスパターンを有する工具上への接着剤層のキャスティング、（２）エンボスパターンを有する剥離ライナー上への接着剤層のコーティング、（３）接着剤層と工具または構造化剥離ライナーとの接触、（４）接着剤層をニップロールに通して、エンボスパターンを有する剥離ライナーに対して接着剤を圧縮すること、および（５）場合によっては、熱、光、またはそれらの組み合わせに曝露することによって硬化性接着剤層少なくとも部分的に硬化させて、接着または積層中の早期のコールドフローを最小限にすること、の少なくとも１つによって形成することができる。エンボスパターンを形成するために使用される工具のトポグラフィーは、化学エッチング、機械的エッチング、レーザーアブレーション、フォトリソグラフィー、ステレオリソグラフィー、微細機械加工、ローレット切り、切削、またはスコーリングなどのあらゆる公知の技術を使用して形成することができる。
【００８９】
図２に示されるように、例示的なライナー１２６は、当業者に公知のであり前述したようにエンボス加工が可能なあらゆる剥離ライナーまたは転写ライナーであってよい。またライナー１２６は、本発明の硬化性接着剤層と密接に接触することに配置した後に、硬化性接着剤層を損傷することなく除去できるべきである。ライナーの非限定的な例としては、ミネソタ州セントポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）の３Ｍ、アイオワ州アイオワシティ（Ｉｏｗａ  Ｃｉｔｙ，ＩＡ）のレクサム・コーポレーション（Ｒｅｘａｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、イリノイ州ウェストチェスター（Ｗｅｓｔｃｈｅｓｔｅｒ，ＩＬ）のドーバート・コーテッド・プロダクツ（Ｄａｕｂｅｒｔ  Ｃｏａｔｅｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）、Ｐ．Ｓサブストレイツ・インコーポレイテッド（Ｐ．Ｓ  Ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ，Ｉｎｃ．）、シェーラー・テクニカル・ペーパーズ・インコーポレイテッド（Ｓｃｈｏｅｌｌｅｒ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｐａｐｅｒｓ，Ｉｎｃ．）、アシドマン・インコート（ＡｓｓｉＤｏｍａｎ  Ｉｎｎｃｏａｔ  ＧＭＢＨ）、およびＰ．Ｗ．Ａクンストフ（Ｐ．Ｗ．Ａ．Ｋｕｎｓｔｏｆｆ  ＧＭＢＨ）の材料が挙げられる。ライナー１２６は典型的には、シリコーン剥離コーティングを有するポリマーコーティング紙、シリコーン剥離コーティングを有するポリエチレンコーティングされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、またはシリコーン剥離コーティングを有するポリオレフィンキャストフィルムである。
【００９０】
本発明の例示的な一実施態様においては、硬化性接着剤層をライナー１２６などの構造化剥離ライナーと積層することによって、ＰＳＡ段階の構造的複合接着剤を含む硬化性接着剤層がエンボス加工される。硬化性接着剤層は、ライナー上にある時にＵＶ光で部分的に硬化させることができる。結果として得られる硬化性接着剤層はその粘着性を維持し、さらに、硬化性接着剤層を基材に適用するために使用される圧力下でその構造を維持する。ライナーを取り外し、硬化性接着剤層を基材に積層した後で、硬化性接着剤層をさらに硬化させることで、基材への接着力を得ながら、完全な構造的接着剤層にすることができる。
【００９１】
上記実施態様の一変形では、構造化剥離ライナーを使用して硬化性接着剤層をエンボス加工し、ライナーを取り外し、軽い圧力を加えて硬化性接着剤層を基材に積層し、次に硬化性接着剤層を構造的接着まで硬化させる。この実施態様においては、基材への接着力は典型的にはより強いが、硬化性接着剤層がまだＰＳＡ段階にある段階での積層ステップのために、トポグラフィー的特徴がある程度の変形を示しやすい。
【００９２】
別の変形では、硬化性接着剤層を構造化剥離ライナーまたは工具の上にコーティングして、接着剤表面上にトポグラフィー的特徴を形成することができる。硬化性接着剤層は、溶剤系接着剤であってもよく、乾燥させて溶媒を除去することで、接着剤が構造化剥離ライナーまたは工具の形状を維持する。硬化性接着剤層の接着剤組成物は、実質的に１００％固体であってもよく、構造化剥離ライナーまたは工具の上で重合または硬化する。工具が使用される場合、乾燥または硬化した接着剤が次に、さらに加工するためにライナーまたは基材の上に積層される。
【００９３】
Ｂ．多層物品の製造方法
本発明は、多層物品の製造方法にも関し、この物品は少なくとも１つの硬化性接着剤層を含む。例示的な方法を以下に説明する。
【００９４】
１．二重接着剤層
本発明の一実施態様においては、二重接着剤層系は、構造的複合接着剤層（すなわち硬化性接着剤層）または構造的接着剤層である１つの層と、ＰＳＡまたは構造的複合接着剤層（すなわち硬化性接着剤層）であるもう１つの層とで構成される。この系は、次のような利点を有する。この二重層は、ＰＳＡ段階において構造化ライナーを使用して製造し容易にエンボス加工することができる。続いて、工具または構造化ライナー上で完全に硬化させることができる。ここで、構造的複合接着剤のコアおよび基部が構造的になるが、ＰＳＡ外層はＰＳＡのまま維持される。構造的コアおよび基部の強度のために、構造的接着剤層トポグラフィー的特徴は、その完全性を維持する。基材に積層する間、ＰＳＡ層によって接着力が得られ、構造的接着剤層のコアはトポグラフィー的特徴の維持に役立つ。この系では、積層中の接触領域の変化が最小限になる。
【００９５】
二重層系中の硬化性接着剤層は、前述のようにして形成することができる。限定するものではないが溶液コーティング、ホットメルトコーティング、積層などのあらゆる従来方法によって、追加の接着剤層を硬化性接着剤層に積層することができる。二重層系は、基材の接触前または接触後に、ＵＶ光などの放射線、熱、またはその他のあらゆる手段によって少なくとも部分的に硬化させることができる。ＰＳＡ層が存在する場合には、完全な硬化も、基材の接触前または接触後に行うことができる。
【００９６】
２．その他の多層物品
その他の多層物品は、前述の従来の接着および／または積層技術によって製造することができる。硬化性接着剤層上のトポグラフィー的特徴の変形または歪みを最小限にするためには、（ｉ）硬化性接着剤層を追加層に接着または積層するために最小量の圧力を加えるか、（ｉｉ）別の基材を接触させる前に硬化性接着剤層を部分的に硬化させるかのいずれかである。硬化性接着剤層の部分的な硬化は、硬化性接着剤層の感圧接着性に悪影響を与えず、別の基材を接触させる前に構造的完全性をトポグラフィー的特徴に付与する。
【００９７】
ＩＩＩ．硬化性接着物品の具体的な使用
本発明の硬化性接着物品は、多数の用途に使用することができる。前述したように、硬化性接着物品は１つの硬化性接着剤層を含むことができるし、または硬化性接着剤層意外に１つ以上の層を含むことができる。本発明の硬化性接着物品は、ストリップ、テープ、テープのロール、または当技術分野で公知の他のあらゆる構造の形態で存在することができる。硬化性接着物品を、前述したように１つ以上の基材と接着して、硬化性接着物品とそれによって接着した１つ以上の基材との間で所望の程度の接触を有する多層物品を得ることができる。
【００９８】
本発明の硬化性接着物品の例示的な用途について以下に説明する。
【００９９】
Ａ．反射シート構造体
本発明の硬化性接着物品は、図５に示される例示的な反射シート構造体などの反射シート構造体の製造に使用することができる。図５に示されるように、例示的な反射シート構造体５０は、第１の基材５５と、表面にコーティング５３を有する第２の基材５４とに接着した硬化性接着剤層５１を含む。硬化性接着剤層５１内部のトポグラフィー的特徴５２は、空気の満たされた空隙を表している。本発明の望ましい一実施態様においては、硬化性接着剤層５１が、ポリカーボネートの屈折率と実質的に等しい屈折率を有する光学的に透明な構造的複合接着剤を含み；第１の基材５５がポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）フィルムを含み；第２の基材５４がアルミニウム基材を含み；コーティング５３が任意選択の接着促進剤を含む。
【０１００】
例示的な反射シート構造体５０は、光学的に透明な構造的複合接着剤層をＰＭＭＡフィルム上にコーティングするまたは接触させるステップと、得られた物品の構造化複合接着剤層を構造化剥離ライナーまたは工具でエンボス加工するステップと、エンボス加工した物品を、任意選択で接着促進剤をコーティングしたアルミニウム基材に積層するステップと、ＵＶ放射線によって構造体を硬化させるステップとによって製造することができる。前述したように、硬化ステップは、トポグラフィー的特徴の所望の剛性、トポグラフィー的特徴の変形の程度、および所望の接着の程度に依存して、積層の前または後に行うことができる。
【０１０１】
Ｂ．バーコード用途
本発明のミクロ構造化接着剤は、バーコードラベルに有用な材料を製造するための、黒色酸化アルミニウム基材上のオーバーラミネートとして使用することができる。オーバーラミネート物品中に流体出口を有するミクロ構造化接着剤を使用することで、低出力レーザーおよび高出力Ｎｄ−ＹＡＧレーザーなどの高出力レーザーの両方のレーザーによって、気泡を発生させずに基材に画像形成することができる。気泡の発生は、埋め込まれた画像にとって問題となることがある。ラベルストック用の別の構造体においては、ミクロ構造化硬化性接着剤が酸化アルミニウム層と接触するが、接着剤は画像形成可能な金属層の裏面上にあり、オーバーラミネートの一部とはならない。レーザーによる画像形成および画像の読み取りは、パターン形成されたオーバーラミネートを通してではなく、金属化基材透明ポリエステルフィルム基層を通して行われる。本発明のミクロ構造化接着剤を使用して高品質のバーコード画像を得ることができる。
【０１０２】
Ｃ．ブラックアウト用途
本発明の硬化性接着物品は、標識（たとえば、広告、カンバスのマーキングフィルム、交通標識）、自動車用途（たとえば、装飾用デカルコマニアまたはフィルムの乗り物への取り付け、乗り物のドアピラーへのブラックアウトフィルムの取り付け）、および構造的接着が望ましいその他の用途においてフィルムを基材に積層するために使用することができるが、気体が排出されるように接着剤のトポグラフィー的特徴が維持されることが望ましい。
【０１０３】
Ｄ．検出物品
本発明の硬化性接着物品は、マイクロチャネルが形成された流体輸送フィルムとして使用することができる。本発明の接着剤を、後に分析する流体を捕集し輸送するための物品の製造に使用することができる。このような物品は、生物検定、分子分離、イムノアッセイ、細胞分析、粒子操作、ＤＮＡハイブリッドアッセイなどの試薬カードとして使用される。このような装置の構成は国際公開第０１／０２０９３号パンフレットに詳細が記載されており、この開示全体を本明細書に援用する。これらの物品は、典型的には、毛管現象などによって流体を輸送することができる一連のチャネルを備えている。本出願においては、適切な寸法のマイクロチャネルの配列を、基材（たとえば、ポリマーフィルム、セラミック板など）上に配置された硬化性接着剤層の稜線によって形成し、部分的に硬化させることができる。次にこの物品を、第２の基材に積層して、完全に硬化させることができる。あるいは、部分的に硬化させたマイクロチャネル化接着剤の数層を互いの上に積層して、多層物品を形成し、硬化させることができる。
【０１０４】
本発明は以上のように説明され、さらに実施例によって以下に説明するが、これらの実施例は本発明の範囲を限定するために構成されたものでは決していない。逆に、本明細書の説明を読めば、種々の他の実施態様、修正、および等価物を得るための手段とすることができ、本発明の意図および／または添付の請求項の範囲から逸脱せずに当業者にそれらを提言することができることをはっきりと理解されたい。
【実施例】
【０１０５】
これらの実施例は単に説明を目的としており、添付の請求項の範囲の限定を意味するものではない。実施例および本明細書の残りの部分におけるすべての部数、パーセント値、比率などは、他に明記しない限り質量を基準としている。
【０１０６】
【表１】
2005527685.tif 000003
【０１０７】
実施例１
同時係属出願の米国特許第１０／００５，６６９号明細書（発明の名称「複合接着剤、物品、および方法」（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ，Ａｒｔｉｃｌｅｓ，ａｎｄ  Ｍｅｔｈｏｄｓ））（表１の実施例４）に記載される組成を有する構造的複合接着剤を、透明ポリエステルフィルム（ＰＥＴ）上にコーティングし、乾燥させて溶媒を除去した。この接着剤組成物は、（ｉ）エポキシ樹脂（エポン（ＥＰＯＮ）８２８）、および（ｉｉ）溶媒中の固形分が２６％であり、酢酸エチル／トルエン混合物中５７．５部のＩＯＡ、３５部のＭＡ、７．５部のＡＡ、光開始剤（ロドルシル（ＲＨＯＤＯＲＳＩＬ）２０７４）、光増感剤（アントラセン）、および架橋剤（ＴＴＥ）の組成を有し、従来の熱フリーラジカル重合方を使用して製造された溶剤系アクリレート感圧接着剤（ＰＳＡ）との混合物であった。次にこの接着剤露出面を、ローラーおよび十分な圧力を使用してミクロ構造化工具に積層して、接着剤をエンボス加工した。このミクロ構造化工具は、直径（平行な壁の間）約１７５μｍの六角形の柱の規則的な配列を有し、各六角形周囲の凹部は幅が約４０μｍであり、深さが約８０μｍであった。得られたミクロ構造化接着剤は、接着剤の稜線によって形成された規則的な格子を有した。ＵＶ放射線（フュージョン（Ｆｕｓｉｏｎ）「Ｄ」電球を取り付けたフュージョンＵＶ硬化システム（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｃｕｒｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍ）、３００ワット／インチ）を使用して、７．６２ｍ／分の速度で、ポリエステルフィルム側が電球と面するようにして積層した接着剤をチャンバーに６回通すことによって、積層した接着剤を部分的に硬化させた。続いてミクロ構造化ライナーを取り外し、接着剤のミクロ構造化面にガラス板を軽く押し付けた。室温で接着剤を完全に硬化させて、ＰＥＴフィルムとガラス板との間に永続的な接着を形成させた。この完全に硬化した接着剤は、ミクロ構造の細部を維持した、すなわち、六角形を形成する接着剤の稜線を明確に識別できた。
【０１０８】
この実施例の接着剤は、開始部分の大きなスロープと長いゆっくりとしたテールとを有する硬化プロファイル曲線を有した。ＵＶ光に曝露すると、接着剤は硬化して半構造状態（たとえば、比較的多量の接着剤が架橋および／または重合する）となるが、感圧接着剤の性質は維持される（たとえば、室温における粘着性、および別の基材に接着する能力）。半構造的接着剤は、積層中および硬化過程全体でトポグラフィー的特徴を維持するのに十分な完全性を有し、これは接着剤が完全に小僧的となるまで数時間持続した。得られた接着物品の写真を図６に示す。
【０１０９】
図６に示されるように、得られる接着物品６０はトポグラフィー的特徴６１を有し、これは前述の剥離ライナー（図示せず）の反転像として形成された。接着物品６０の稜線６２および凹部６３は鮮明であり、パターンが十分に画定されていた。
【０１１０】
硬化ステップ中、ガラスへの接着力が増加して永続的な接着を形成した。この実施例は、本発明より前の感圧接着剤とは異なり、接着剤の硬化プロファイルを調整して、構造を保持しながら最適な接着力を得ることができる方法を示している。
【０１１１】
平坦な接着剤のフィルム、すなわちミクロ構造が付与されない場合は、光学的に透明であり、アメリカン・ソサエティ・フォー・テスティング・アンド・メジャーメント（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ）（ＡＳＴＭ）試験法Ｄ  １００３−９５（「透明プラスチックのヘイズおよび透光度の標準試験」（Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  ｆｏｒ  Ｈａｚｅ  ａｎｄ  Ｌｕｍｉｎｏｕｓ  Ｔｒａｎｓｍｉｔｔａｎｃｅ  ｏｆ  Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ  Ｐｌａｓｔｉｃ」）に準拠し、メリーランド州のシルバースプリングスのＢＹＫ−ガードナー・インコーポレイテッド（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｉｎｃ．；Ｓｉｌｖｅｒ  Ｓｐｒｉｎｇｓ，ＭＤ．）のＴＣＳプラス分光光度計（ＴＣＳ  Ｐｌｕｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を使用して測定した以下の性質を有した：透光度（平均３８０〜７２０ｎｍ）９５％であり、ヘイズＣ２°＝０．９およびＡ２°＝０．９、不透明度Ｃ２°＝０．３、Ａ２°＝０．３。ヘイズおよび不透明度の値は、光源ＣとＣＩＥ  ２°標準観測者（Ｃ２°）および光源ＡとＣＩＥ  ２°標準観測者（Ａ２°）の両方で与えられる。不透明度の測定にはＢＹＫガードナー・ＴＣＳプラス分光光度計（ＢＹＫ  Ｇａｒｄｎｅｒ  ＴＣＳ  Ｐｌｕｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を使用し、標準サイズの反射口（２５ｍｍ）を取り付けて、拡散反射率（鏡面反射は排除）を測定した。所望の光学的性質の値は、不透明度＜１％である。接着剤自体は光学的に透明であるが、ミクロ構造によって、このミクロ構造接着剤の層を有する物品にヘイズおよび拡散性を付与することができる。
【０１１２】
実施例２
実施例１の手順に従って接着剤を調製した。ＵＶ光で硬化させる前に、ローラーを使用して手で高い圧力を加えて、ミクロ構造化接着剤をガラス板に積層した。この積層中、トポグラフィー的特徴が変形し、この結果、接着剤がガラス板に接触せずに不規則な形状の凹部の格子が形成され、ガラス板と接触する幅広で平坦な接着剤の稜線によって境界が形成された。パターンの規則性は特に識別できなかった。得られた接着物品の写真を図７に示す。
【０１１３】
図７に示されるように、得られる接着物品７０は、接着剤７１全体で散乱した不規則な形状の凹部７２で囲まれた接着剤７１の交差部分を有した。
【０１１４】
次に、実施例１のように接着剤をＵＶ光に曝露して、接着剤を硬化させて、ガラスとＰＥＴとの間に永続的な接着を形成させた。この実施例は、実施例１と合わせると、基材の積層に使用される圧力が高すぎると、圧力に耐えるのに十分な完全性を有さない接着剤が場合に、ミクロ構造を変形させることができることを示している。この特定の接着剤を部分的に硬化させると、構造が維持されやすくなるよう接着剤に弾性率を付与するために有用であった。
【０１１５】
実施例３
接着剤をガラス板と接触させ、接着剤の構造が維持されるように非常に軽く押し付けることによって、接着剤をガラス板に積層したことを除けば、実施例２の手順に従って接着剤を調製した。続いて、接着剤をＵＶ光に曝露して、永続的な接着が得られるまで接着剤を硬化させた。接着剤のトポグラフィー的特徴は、ライナー中の稜線の幅と比較すると、稜線の幅がわずかに広くなり変形が起こったが、パターンの六角形および規則性は明確に維持された。得られた接着物品の写真を図８に示す。
【０１１６】
図８に示されるように、得られた接着物品８０はトポグラフィー的特徴８１を有し、これは前述の剥離ライナー（図示せず）の反転像として形成された。接着物品８０の稜線８２および凹部８３は、比較的明確であり、パターンは十分に画定されたが、わずかな幅の広がりと変形とを示した。
【０１１７】
実施例４
実施例１の接着剤を、ミクロ構造化ライナー（米国特許第５，２９６，２７７号明細書（ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ）ら）に記載される）の上にコーティングした。このライナーは、正方形の格子パターンと、ピッチが３００μｍ角錐台型の凹部とを有した。凹部は、凹部の底部において、円形の平底のくぼみ約５０×１５μｍ（幅×深さ）も有した。これらのくぼみは、ライナーの全表面積の約３％に及んだ。接着剤を７０℃のオーブン中で１０分間乾燥させて、厚さ約１ミル（２５μｍ）の乾燥接着剤フィルムを形成し、実施例１に記載されるようにして７．６２ｍ／分で４回通してＵＶ放射線に曝露した。この接着剤を、プライマー処理したポリエステルフィルムのシートに積層した。続いて、ミクロ構造化ライナーを取り外し、３Ｍブランド・ブライトネス・エンハンスメント・フィルム（３Ｍ  ｂｒａｎｄ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ  Ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ  Ｆｉｌｍ）（ＢＥＦ）の約６３．５ｍｍ×６３．５ｍｍの寸法の正方形シートを、構造化面に積層した。ＢＥＦフィルム表面上にガラス板を数秒間置いて、接着剤に均等に圧力が加わるようにした。次に、ＰＥＴフィルムが電球と面するようにして、接着剤を、７．６２ｍ／分でＵＶチャンバーにさらに２回通して硬化させた。終夜エージングした後、硬化した試料は２つのフィルムを互いに永続的に接着させ、トポグラフィー的特徴は十分に維持された。
【０１１８】
実施例５
ＵＶ光に曝露する前にＢＥＦフィルムを接着剤に積層したことを除けば、実施例４の手順に従って接着剤を調製した。フィルム積層体表面上にガラス板を数秒間置いて、接着剤に均等に圧力が加わるようにした。次に、ＰＥＴフィルムが電球と面するようにして、ＵＶ硬化チャンバーにさらに６回通して接着剤に曝露した。エージング後、フィルムは互いに永続的に接着し、トポグラフィー的特徴が維持されたが、実施例４ほど十分ではなかった。
【０１１９】
実施例６
６３．５ｍｍ×６３．５ｍｍの正方形の拡散ＰＥＴフィルム（メリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ）３７７、５００ゲージ）を、ＢＥＦフィルムの代わりに構造化面に積層し、拡散ＰＥＴフィルムが電球と面するようにしてＵＶ放射線を曝露したことを除けば、実施例４の手順に従って接着剤を調製した。得られた積層体は、互いに永続的に接着し、トポグラフィー的特徴は十分に維持された。
【０１２０】
実施例７
６３．５ｍｍ×６３．５ｍｍの正方形の拡散ＰＥＴフィルム（メリネックス（Ｍｅｌｉｎｅｘ）３７７、５００ゲージ）を、ＢＥＦフィルムの代わりに構造化面に積層し、拡散ＰＥＴフィルムが電球と面するようにしてＵＶ放射線を曝露したことを除けば、実施例５の手順に従って接着剤を調製した。得られた積層体は、互いに永続的に接着し、トポグラフィー的特徴は維持された。
【０１２１】
実施例８
実施例１の構造的複合接着剤を、乾燥厚さ約３８〜５１μｍでＰＥＴ剥離ライナー上にコーティングした。溶剤系アクリルＰＳＡを厚さ約５μｍ（乾燥厚さ）で剥離ライナー上にコーティングして、乾燥させた。次にこれら２つの接着剤を互いに積層し、その二重層試料を、直径１７５μｍ（平行な壁の間）の六角形のセルを有する工具上に、ＰＳＡ層が工具と面するように積層した。圧力を加えて、工具のパターンが接着剤層にエンボスされるようにした。実施例１に記載されるように、ＵＶ放射線（フュージョン（Ｆｕｓｉｏｎ）「Ｄ」電球を取り付けたフュージョンＵＶ硬化システム（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｃｕｒｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍ）、３００ワット／インチ）を使用して、７．６２ｍ／分の速度で、ＰＥＴ側が電球と面するようにして積層した接着剤をチャンバーに６回通すことによって、この接着剤をＰＥＴライナーを通してＵＶ硬化させた。接着剤を工具から取り外すと、六角形の構造は硬化した接着剤で十分に維持され、ＰＳＡはそのＰＳＡ性を維持し、基材への接着を促進する構造体が得られた。
【０１２２】
実施例９
コーティング前に２０質量％のポリスチレン粒子（５μｍ、屈折率＝１．５９）を構造的複合接着剤に加えたことを除けば、実施例８の手順に従って二重接着剤を調製した。完全に硬化させた後、接着剤は拡散性を示した。この接着構造体は散光器に好適である。
【０１２３】
実施例１０
１０部のエポキシ（エポン（Ｅｐｏｎ）８２８）を、８９部のダイナポール（ＤＹＮＡＰＯＬ）Ｓ１４０２ポリエステルおよび１部のトリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートと混合し、さらに１１０℃で約１時間混合することによって、接着シートを作製する。このシートを、バーコーター（１２７℃まで加熱）によって、ポリエステルフィルム上に厚さ約５０μｍでナイフコーティングする。冷却したシートを次に厚さ５１μｍの接着剤転写テープ（ミネソタ州セントポールの３Ｍカンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）より入手可能なＦ９５６０ＰＣ−２ミル接着剤転写テープ）に積層する。この積層体のＰＳＡ側を、実施例８のミクロ構造化工具に１７７℃で３０分間押し付ける。得られた接着構造体を、強い手の圧力で第２のポリエステルフィルムに積層して、積層構造体を作製する。
【０１２４】
実施例１１
ＰＳＡの代わりに、Ｂステージエポキシ樹脂フィルム接着剤の層（ミネソタ州セントポールの３Ｍカンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）より入手可能なスコッチ−ウェルド構造的接着剤フィルム（ＳＣＯＴＣＨ−ＷＥＬＤ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｆｉｌｍ）ＡＦ１９１）を使用することを除けば、実施例８の手順に従ってミクロ構造化二重層接着剤を調製する。ＰＥＴライナーを通してＵＶ硬化させた後、ミクロ構造化接着剤面は維持され、一方、エポキシ接着剤スキン層は、別の基材とさらに接着して高温で硬化させることができる。
【０１２５】
実施例１２
同時係属出願の米国特許第１０／３３１，３７４号明細書（発明の名称「硬化性感圧接着剤組成物」（ＣＵＲＡＢＬＥ  ＰＲＥＳＳＵＲＥ−ＳＥＮＳＩＴＩＶＥ  ＡＤＨＥＳＩＶＥ  ＣＯＭＰＯＳＩＴＩＯＮＳ）、２００２年１２月３０日出願）（実施例４）に記載される硬化性感圧接着剤組成物の調製を、４１６ｍｇのビスアジリジン架橋剤（５質量％溶液中、米国特許第５，８７４，１４３号明細書第４欄、第４９行に記載されている）を、５ｇのアクリル酸エチルに褐色反応容器中で溶解することによって行った。次に、１．７５ｇのウレタン−アクリレートオリゴマー（ＣＮ９６４）、１７２ｍｇのイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）８１９、２０ｇの実施例１の溶剤系ＰＳＡ、および１．７３ｇのウレタンアクリレートオリゴマー（エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）ＣＬ  １０３９）を加えて混合することで、３０質量％のアクリル化オリゴマー成分を有する接着剤混合物が得られる。この接着剤をＰＥＴフィルム上にコーティングして、７０℃で１０分間乾燥させると、厚さ３７．５μｍの乾燥ＰＳＡテープが得られる。この乾燥ＰＳＡテープを、実施例８の工具に押し付けて、六角形の配列を形成する。寸法が５ｃｍ×ｃｍのこのＰＳＡテープのシートを、構造が保存されるように非常にかるく押し付けることによって、ポリカーボネート板表面に配置する。２４時間静置した後、この積層体に、フュージョンＵＶ硬化システム（Ｆｕｓｉｏｎ  ＵＶ  Ｃｕｒｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍ）を使用して、全ＵＶＡ（３２０〜３９０ｎｍ）線量約２Ｊ／ｃｍ２：フュージョン（Ｆｕｓｉｏｎ）「Ｄ」電球、３００ワット／インチ、７．６２ｍ／分、２回通過の条件で（ＰＥＴフィルムを通して）放射線照射する。放射線照射後、積層体を周囲温度で少なくとも２４時間保管して、永続的接着を形成させる。
【０１２６】
実施例１３
実施例１の構造的複合接着剤を、厚さ約１００μｍでＰＥＴフィルム上にコーティングする。長手方向のチャネルを有し深さ約０．９ｍｍ×幅約２ｍｍの長方形の断面を有する工具を使用して、接着剤の表面をエンボス加工する。この接着剤に、実施例１に詳細が記載されるようにしてＵＶ放射線を６回曝露して、続いて別のＰＥＴフィルムに積層して、一連の毛管状チャネルを有するシートを作製する。
【０１２７】
実施例１４
６回放射線照射した後、接着剤がコーティングされたフィルムを、約１０ｃｍ×１０ｃｍの寸法の３つの部分に切断することを除けば、実施例１３の手順に従ってエンボス加工された構造的複合接着剤を調製する。次に、これらのシートを、チャネルが同じ方向になるように互いに上に重ね、手の圧力で軽く押し付け、層を互いに接着させて、毛管状チャネルを有する多層シートを作製する。
【０１２８】
実施例１５
７１ｇのＩＯＡを、２９ｇのＮＶＰおよび０．０４ｇのイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）６５１光開始剤と混合し、一定窒素パージ下で紫外（ＵＶ）光源を使用して、粘度が約２０００ｃｐとなるまで光重合させることによって、予備接着剤組成物を調製する。混合を続けながら、以下のものを加える：追加の０．１ｇのイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）６５１、３ｇの１，６，−ヘキサンジオールジアクリレート、５０ｇのエポキシ樹脂（エポン（Ｅｐｏｎ）８２８）、５ｇの微粉化ジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）硬化剤、および２．５部のｐ−クロロフェニル−ジメチル尿素促進剤（アセト・ケミカル・カンパニー（Ａｃｅｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）より入手可能）。実験室用プロペラミキサーを使用して２時間混合した後、混合物を脱気して、ＰＥＴフィルム上に厚さ約２５０μｍでナイフコーティングする。実施例１のミクロ構造化剥離ライナーを接着剤の上に配置し、ＵＶ光源を使用して、ナショナル・インスティチュート・スタンダーズ単位（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  ｕｎｉｔ）（ＮＩＳＴ）を使用して測定した場合の全エネルギー６５０ｍＪ／ｃｍ２、接着剤積層体の両側上の平均露光強度約２．５ｍＷ／ｃｍ２を使用して、積層体を光重合させる。重合後、ミクロ構造化ライナーを取り外し、ＰＥＴフィルムを、露出したミクロ構造化接着剤に積層する。次に、この接着剤を１７７℃で２０分間硬化させる。
【０１２９】
特定の実施態様に関して本明細書を詳細に説明してきたが、以上のことを理解すれば、当業者はこれらの実施態様の変更、変形、および等価物を容易に考えることができることが分かるであろう。したがって、本発明の範囲は、添付の請求項およびそれらの等価物の範囲であるとして判断すべきである。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】本発明の例示的な硬化性接着剤層の断面図である。
【図２】硬化性接着剤層を形成するために本発明で使用すると好適な例示的な剥離ライナーの斜視図である。
【図３】図２の例示的な剥離ライナー上に形成された例示的な硬化性接着剤層の斜視図である。
【図４Ａ】初期の基材と接触している状態の例示的な硬化性接着剤層の断面図である。
【図４Ｂ】基材への十分な接着が実施された後の例示的なグラフィック物品の断面図である。
【図５】硬化性接着剤層を含む例示的な反射シート構造体の断面図である。
【図６】ガラス基材に接着した、トポグラフィー的特徴を有する例示的な接着物品（実施例１で作製）の写真である。
【図７】高い適用圧力を使用してガラス基材に接着した接着物品（実施例２で作製）の写真であり、接着物品のトポグラフィー的特徴が歪んでいる。
【図８】軽い適用圧力を使用してガラス基材に接着した接着物品（実施例３で作製）の写真であり、接着物品上にトポグラフィー的特徴を有する。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【国際調査報告】
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