(57)【要約】本発明は、（ａ）１０〜４５重量％のアルキルオリゴグルコシド及び／又はアルケニルオリゴグリコシドと、（ｂ）５５〜９０重量％のアルキルオリゴグルコシド及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸と、をこれらの合計量が１００重量％となる条件で含有する界面活性剤混合物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
活性物質含量に基づき、
（ａ）  １０〜４５重量％のアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドと、
（ｂ）  ５５〜９０重量％のアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸と、
をこれらの合計量が１００重量％となる条件で含有する界面活性剤混合物。
【請求項２】
式（Ｉ）：
【化１】
2005500899.tif 000007
［式中、Ｒ１は４〜２２個の炭素原子を有するアルキル及び／又はアルケニル基、Ｇは５又は６個の炭素原子を有する糖単位、ｐは１〜１０の数である］
に示されるアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドを用いることを特徴とする請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
式（Ｉ）に示され、式中、Ｒ１は１２〜１８個の炭素原子を有するアルキル及び／又はアルケニル基、Ｇは５又は６個の炭素原子を有する糖単位、ｐは１〜１０の数である、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドを用いることを特徴とする請求項１又は２に記載の混合物。
【請求項４】
式（II）：
【化２】
2005500899.tif 000008
［式中、Ｒ２は４〜２２個の炭素原子を有するアルキル及び／又はアルケニル基、Ｇは５又は６個の炭素原子を有する糖単位、ｑは１〜１０の数、ｍは１〜５の数、ｎは１〜３の数であり、Ｘはアルカリ金属、アンモニウム及びアルカリ土類金属を表わす］
に示されるアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸を用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の混合物。
【請求項５】
式（II）に示され、式中、Ｒ２は１２〜１８個の炭素原子を有するアルキル及び／又はアルケニル基、Ｇは５又は６個の炭素原子を有する糖単位、ｑは１〜１０の数、ｍは１〜５の数、ｎは１〜３の数、Ｘはアルカリ金属、アンモニウム及びアルカリ土類金属を表わす、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸を用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の混合物。
【請求項６】
成分（ａ）及び（ｂ）を２０：８０〜４０：６０の重量比率で用いることを用いることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の混合物。
【請求項７】
請求項１に記載の界面活性剤混合物を、活性物質含量に基づき０．０５〜４０重量％含有する製剤。
【請求項８】
請求項１に記載の混合物の乳化剤としての使用。
【請求項９】
請求項１に記載の混合物の発泡剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシド、並びに／又は、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸の界面活性剤混合物に関し、また、その混合物の乳化剤又は発泡剤としての使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
アルキルオリゴグリコシドはその高い皮膚適合性により、穏やかな界面活性剤として様々な界面活性製剤、例えば、食器用洗剤及びヘア・シャンプー等中で使用される。際立って不都合な点は、硬水中で形成されたフォームが安定でなく、またアルキルオリゴグリコシドの気泡力がエーテルサルフェート又は他の非常に良好な発泡剤の気泡力に匹敵しないということであった。更に、アルキルオリゴグリコシドはそれ自体、とりわけ例えばシャンプー等のヘア・ケア用途において望ましくない粘着性を示す。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
そこで、本発明が解決すべき課題は、改善されたフォーム特性を有し硬水中であっても安定状態を保つ、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドに基づく界面活性剤混合物を提供することであった。本発明が解決すべき別の課題は、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドの粘着性を低減することであった。更に、本発明は、乳化特性も有し、よってエマルジョンの製造に好適である混合物を企図するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、活性物質含量に基づき、
（ａ）  １０〜４５重量％のアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドと、
（ｂ）  ５５〜９０重量％のアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸と、
をこれらの合計量が１００重量％となる条件で含有する界面活性剤混合物に関する。
驚くべきことに、主成分としてのアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドに加え、更にアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸を含有する界面活性剤混合物、好ましくは、Ｃ１２／１４アルキルオリゴグリコシドと過剰のＣ１２／１４アルキルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸の混合物が、エーテルサルフェートs in そのフォーム特性においてエーテルサルフェートに匹敵し、水の硬度因子に関わらず高いフォーム量を示すことが判明した。更に、本発明による界面活性剤混合物、好ましくはＣ１２／１４アルキルオリゴグリコシドと過剰のＣ１２／１４アルキルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸の混合物は、低減された粘着性を示すため、特にヘア・ケア用途に好適である。当該製剤が皮膚及び粘膜へ高い適合性を示すという知見も本発明に包含される。更に、好ましくは、Ｃ１６／２２脂肪アルコール、特にＣ１６／１８硬化脂肪アルコールに基づくアルキルオリゴグリコシド／アルキルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸混合物が乳化特性を有し、従って、ｗ／ｏ及びｏ／ｗエマルジョンの製造に適することが判明した。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００５】
アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシド
本発明による界面活性剤混合物は、成分（ａ）として式（Ｉ）：
【化１】
2005500899.tif 000002
［式中、Ｒ１は４〜２２個の炭素原子を有するアルキル及び／又はアルケニル基、Ｇは５又は６個の炭素原子を有する糖単位、ｐは１〜１０の数である］
に示されるアルキ及び／又はアルケニルオリゴグリコシドを含有する。それらは、合成有機化学の該当する方法によって得ることができる。BiermannらのStarch/Staerke 45, 281 (1993)、B.SalkaのCosm. Toil. 108, 89 (1993)及びJ. KahreらのSOEFW-Journal No. 8, 598 (1995)による概説書が、この主題に関し使用可能である広範な資料として引用される。
【０００６】
アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドは、５又は６個の炭素原子を有するアルドース又はケトース、好ましくはグルコースから誘導してよい。従って、好ましいアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドは、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグルコシドである。一般式（Ｉ）中の指数ｐは、オリゴマー化度（ＤＰ）、すなわち、モノ−及びオリゴグリコシドの分配を示し、１〜１０の数である。所定化合物におけるｐが常に整数である必要があり、とりわけ、１〜６の値と見なしてよいのに対し、ある種のアルキルオリゴグリコシドのｐ値は分析的に決められる計算量であって一般には端数である。平均オリゴマー化度ｐが１．１〜３．０のアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドが好ましく使用される。オリゴマー化度が１．７より小さい、とりわけ、１．２と１．４の間であるアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドが用途の観点から好ましい。アルキル又はアルケニル基Ｒ１は、１２〜２２個、好ましくは１２〜１８個、とりわけ１２〜１４個、１６〜１８個の炭素原子を有する第１級アルコールから誘導してよい。典型的な例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール及びそれらの工業用混合物であって、前記のようにして得てよい。ＤＰが１〜３のＣ１２／１４ヤシ油脂肪アルコール及びＣ１６／１８硬化脂肪アルコールに基づくアルキルオリゴグルコシドが好ましい。
【０００７】
アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸
本発明による界面活性剤混合物は、成分（ｂ）として式（II）：
【化２】
2005500899.tif 000003
［式中、Ｒ２は４〜２２個、好ましくは１２〜１８個、とりわけ１２〜１４個、１６〜１８個の炭素原子を有するアルキル及び／又はアルケニル基、Ｇは５又は６個の炭素原子を有する糖単位、ｑは１〜１０の数、ｍは１〜５の数、ｎは１〜５好ましくは１〜３の数であり、Ｘはアルカリ金属、アンモニウム及びアルカリ土類金属を表わす］
に示されるアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸を含有する。それらは合成有機化学の該当する方法、例えば、溶媒の存在下、アルカリ性媒体中でアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドとハロカルボン酸を反応させることによって得てよい。アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸は、５又は６個の炭素原子を有するアルドース又はケトース、好ましくはグルコースから誘導してよい。従って、好ましいアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸は、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグルコシドエーテルカルボン酸である。一般式（II）中の指数ｑはオリゴマー化度（ＤＰ）、すなわちモノ−及びオリゴグリコシドの分配を示し、１〜１０の数である。所定化合物におけるｑが常に整数である必要があり、とりわけ、１〜６の値と見なしてよいのに対し、ある種のアルキルオリゴグリコシドのｑ値は分析的に決められる計算量であって一般には端数である。平均オリゴマー化度ｑが１．１〜３．０のアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸が好ましく使用される。オリゴマー化度が１．７より小さい、とりわけ、１．２と１．４の間であるアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸が用途の観点から好ましい。アルキル又はアルケニル基Ｒ２は、４〜１１個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する第１級アルコールから誘導してよい。典型的な例は、ブタノール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール、及びウンデシルアルコール、並びに、例えば、Roelenのオキソ合成による工業用脂肪酸メチルエステルの水素化又はアルデヒドの水素化で得られるそれらの工業用混合物である。アルキル又はアルケニル基Ｒ２は、特に、１２〜２２個、好ましくは１２〜１８個、とりわけ１２〜１４個、１６〜１８個の炭素原子を有する第１級アルコールから誘導される。典型的な例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール及びそれらの工業用混合物であって、前記のようにして得てよい。ＤＰが１〜３のＣ１２／１４硬化ヤシ油脂肪アルコール及びＣ１６／１８脂肪アルコールに基づくアルキルオリゴグルコシドエーテルカルボン酸が好ましい。
【０００８】
更に、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸は、ｍが１〜５、好ましくは２〜４、とりわけ１及び２の数、ｎは１〜５、好ましくは１〜３の数であり、Ｘがアルカリ金属、アンモニウム及びアルカリ土類金属、好ましくはアルカリ金属、とりわけナトリウムを表わすカルボン酸、その塩又はエステルから誘導されることが好ましい。好適なカルボン酸、その塩又はエステルは、当業者に既知の任意の化合物、好ましくは酢酸、とりわけ１〜４個の炭素原子を有するそれらのナトリウム或いはカリウム塩又はエステルである。
【０００９】
本発明の好ましい態様では、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸は、窒素下、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドの水溶液（活性物質含量に基づき、多くて７０重量％溶液）とω−ハロカルボン酸、その塩又はエステル、好ましくはカリウム或いはナトリウムクロロアセテート（ＭＣＡ）とを、アルカリ、例えばアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属炭酸塩の存在下、５０〜１００℃の温度で反応させることにより得ることができる。アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドは、好ましくはω−ハロカルボン酸、塩又はエステル、好ましくはモノクロロ酢酸（ＭＣＡ）カリウム又はナトリウムと、１：０．５〜１：５のモル比、好ましくは１：１〜１：３のモル比で反応させる。更に、アルカリとω−ハロカルボン酸、塩又はエステルのモル比は、１：０．５〜１：１．５、好ましくは１：１．１が好ましく選択される。Ｃ１２／１４アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドの反応は、有機溶媒の不存在下で行うことが好ましい。Ｃ１６／１８アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸は、Ｃ１６／１８脂肪アルコール、とりわけ１，２−プロピレングリコールの存在下で調製することが好ましい。
【００１０】
別の工程段階では、通常の乾燥工程、好ましくは凍結乾燥法によって、この反応性生物から水を除去してよく、その結果、高活性物質含量で残留水含量が乾燥生成物に基づき5重量％以下、好ましくは3重量％以下、とりわけ1重量％以下の、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸とアルキル及び／又はアルケニルグリコシドの界面活性剤混合物のドライパウダーが得られる。
【００１１】
商業的適用
本発明のある特定の態様は、アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシド及びアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸を１０：９０〜４５：５５、好ましくは２０：８０〜４０：６０の重量比率で含有する界面活性剤混合物の使用によって特徴付けられる。
【００１２】
本発明の界面活性剤混合物は、水の添加によって任意の濃度に調整してよい。含水量は、２０〜８０重量％であってよく、好ましくは２５〜６０重量％の範囲、とりわけ３０〜５０重量％の範囲が好ましい。
【００１３】
本発明の界面活性剤混合物は、界面活性製剤中で、活性物質含量に基づき０．０５〜４０重量％、好ましくは０．５〜２５重量％、とりわけ２．５〜１０重量％の量で用いてよい。
【００１４】
本発明においては、界面活性製剤は、好ましくは洗濯用及び食器用洗剤、洗浄剤及び化粧品及び／又は薬品製剤、とりわけ化粧品及び／又は薬品製剤である。このような界面活性製剤は、真珠光沢ワックス、コンシステンシー調整剤、増粘剤、過脂化剤、安定剤、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、抗酸化剤、脱臭剤、発汗抑制剤、フケ防止剤、膨潤剤、チロシン阻害剤、ヒドロトープ、可溶化剤、防腐剤、香油、染料、界面活性剤及び、例えば洗濯用洗剤、食器用洗剤及び洗浄剤等中で典型的に見られる他の成分を、更なる助剤及び添加剤として含有し得る。本発明における化粧品及び／又は薬品製剤は、口腔衛生及び歯科治療製剤、ヘア・シャンプー、ヘアローション、フォームバス、シャワーバス、クリーム、ジェル、ローション、アルコール性及び水性／アルコール性溶液並びにエマルジョンであることが好ましい。
【００１５】
本発明による混合物は、界面活性製剤中で発泡剤又は乳化剤として好ましく使用してよい。従って、式（Ｉ）に相当するアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドと式（II）に相当するアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸の混合物であって、アルキル基又はアルケニル基Ｒ１及びＲ２が互いに独立して、１６〜１８個の炭素原子を有する第１級アルコールから誘導され、オリゴマー化度ｑ及びｐが互いに独立して１〜３であるもの（とりわけＣ１６／１８硬化脂肪アルコール）が、乳化剤として特に好ましく用いられる。
【００１６】
式（Ｉ）に相当するアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドと式（II）に相当するアルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸の界面活性剤混合物であって、アルキル基又はアルケニル基Ｒ１及びＲ２が互いに独立して１２〜１４個の炭素原子を有する第１級アルコールから誘導され、オリゴマー化度ｑ及びｐが互いに独立して１〜３であるもの（とりわけＣ１２／１４脂肪アルコール）が、界面活性剤として、すなわち発泡剤として好ましく用いられる。従って、本発明は、本発明の混合物の、乳化剤又は発泡剤としての使用にも関係している。
【００１７】
典型的な化粧品及び／又は薬剤の洗浄製剤は、活性物質含量に基づき以下の組成を有することが好ましい。
（ａ）（ａ１）Ｃ６−１４、好ましくはＣ１２−１４アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドと、（ａ２）Ｃ６−１４、好ましくはＣ１２−１４アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸の混合物を、０．０５〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、とりわけ２．５〜７．５重量％、
（ｂ）ベタインを、０．０５〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、とりわけ２．５〜７．５重量％、及び任意に
（ｃ）他のアニオン性界面活性剤を、０〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、とりわけ２．５〜７．５重量％、
但し、前記合計量が１００重量％で、任意に他の助剤及び添加剤を有する。
【００１８】
典型的な液体の洗濯用及び食器用洗剤並びに洗浄剤は、活性物質含量に基づき以下の組成を有することが好ましい。
（ａ）（ａ１）Ｃ６−１４及び好ましくはＣ１２−１４アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドと、（ａ２）Ｃ６−１４及び好ましくはＣ１２−１４アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸の混合物を、２．５〜３０重量％、好ましくは７〜２５重量％、とりわけ１０〜２０重量％、
（ｂ）ベタインを、０．０５〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、とりわけ２．５〜７．５重量％、及び任意に、
（ｃ）他のアニオン性界面活性剤を、２．５〜３０重量％、好ましくは７〜２５重量％、とりわけ１０〜２０重量％、
但し、前記合計量が１００重量％で、任意に他の助剤及び添加剤を有する。
【００１９】
典型的な化粧品及び／又は薬剤のエマルジョンは、活性物質含量に基づき以下の組成を有することが好ましい。
（ａ）（ａ１）Ｃ１６−２２及び好ましくはＣ１６−１８アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドと、（ａ２）Ｃ１６−２２及び好ましくはＣ１６−１８アルキル及び／又はアルケニルオリゴグリコシドエーテルカルボン酸の混合物を、０．０５〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、とりわけ１〜５重量％、
（ｂ）油成分を、３〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％、とりわけ７〜１５重量％、及び任意に
（ｃ）コンシステンシー調整剤を、０．５〜２０重量％、好ましくは２．５〜１０重量％、
但し、前記合計量が１００重量％で、任意に他の助剤及び添加剤を有する。
【実施例】
【００２０】
発泡挙動を調べるために、含水界面活性剤混合物を調製し、DIN 53 902、パート１（０．２ｇ活性物質／ｌ；４０°Ｃ；１５°ｄＨ；ｐＨ６．０）に従いフォーム量の試験を行った。この試験では、フォームは、液体試料をガス瓶中で３０秒間、ハンドルに固定された水平型多孔板で泡立てることにより生成させる。形成されたフォーム量を泡立て直後、その後５、１０、２０分に測定する。粘着性は６名の試験官パネルによって、乾燥した(無水の)試料を用いて、＋＋（非常に粘着質）、＋（僅かに粘着質）から−（非粘着質）のスケールで評価した。結果を表１及び２に示す。以下の界面活性剤を用いた（重量％活性物質での量）。安定性は、４０℃で２週間後に目視で評価した：分離、 不均一（不安定）、均一（安定）。
Ａ）Ｃ１２／１４アルキルポリグルコシド（Plantacare 1200 UP, Cognis Deutschland GmbH）
Ｂ）Ｃ１２／１４アルキルポリグルコシドメチルカルボキシレート
【００２１】
【表１】
2005500899.tif 000004
【００２２】
【表２】
2005500899.tif 000005
【００２３】
【表３】
2005500899.tif 000006
【国際公開パンフレット】
2005500899.tif 000009
2005500899.tif 000010
2005500899.tif 000011
2005500899.tif 000012
2005500899.tif 000013
2005500899.tif 000014
2005500899.tif 000015
2005500899.tif 000016
2005500899.tif 000017
2005500899.tif 000018
2005500899.tif 000019
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005500899.tif 000020
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005500899.tif 000021
【国際調査報告】
2005500899.tif 000022
2005500899.tif 000023
2005500899.tif 000024
2005500899.tif 000025
2005500899.tif 000026
2005500899.tif 000027