(57)【要約】      （修正有）【課題】成形後のトリミング性に優れ、高温環境下や湿熱環境下における変色が好適に抑制されており、さらに、密着性に優れた加飾シートを提供する。【解決手段】少なくとも、基材層１と、接着層２と、第１のプライマー層３と、金属薄膜層４と、第２のプライマー層５と、表面保護層６とをこの順に備える積層体からなり、基材層１が、アクリル樹脂により構成されており、第１のプライマー層３が、ポリエステル樹脂により構成されており、接着層２は、ガラス転移点が６５〜１４０℃の樹脂の硬化物を含む、加飾シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、基材層と、接着層と、第１のプライマー層と、金属薄膜層と、第２のプライマー層と、表面保護層とをこの順に備える積層体からなり、
前記基材層が、アクリル樹脂により構成されており、
前記第１のプライマー層が、ポリエステル樹脂により構成されており、
前記接着層は、ガラス転移点が６５℃以上１４０℃以下の樹脂の硬化物を含む、加飾シート。
【請求項２】
前記第２のプライマー層が、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、及びポリオレフィン樹脂からなる群より選択される少なくとも１種により構成されている、請求項１に記載の加飾シート。
【請求項３】
前記接着層の前記樹脂が、アクリル樹脂を含む、請求項１または２に記載の加飾シート。
【請求項４】
前記基材層の厚みが、５０μｍ以上２５０μｍ以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項５】
前記金属薄膜層が、スズ、インジウム、クロム、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金、亜鉛、及びこれらのうち少なくとも１種を含む合金からなる群から選択された少なくとも１種の金属により構成されている、請求項１〜４のいずれかに記載の加飾シート。
【請求項６】
少なくとも、成形樹脂層と、基材層と、接着層と、第１のプライマー層と、金属薄膜層と、第２のプライマー層と、表面保護層とをこの順に備える積層体からなり、
前記基材層が、アクリル樹脂により構成されており、
前記第１のプライマー層が、ポリエステル樹脂により構成されており、
前記接着層は、ガラス転移点が６５℃以上１４０℃以下の樹脂の硬化物を含む、加飾樹脂成形品。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の加飾シートを加熱する工程と、
前記加熱した加飾シートと成形樹脂を一体化する工程と、
前記加飾シートの不要な部分をトリミングする工程と、
を備える、加飾樹脂成形品の製造方法。
【請求項８】
前記トリミングする工程が、加飾シートの不要な部分にビーズを打ち付けて行うトリミング工程である、請求項７に記載の加飾樹脂成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加飾シート、加飾樹脂成形品、及び加飾樹脂成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、車両内外装部品、建材内装材、家電筐体等に金属調の意匠を付与するために、樹脂の表面に金属めっき、金属塗装などを施した部材が用いられている。しかしながら、金属めっき、金属塗装などを行う場合、金属を含む廃水の処理、溶媒蒸気に対する対策などを行う必要がある。また、一般に、これらの部材の歩留まりは良くない。
【０００３】
そこで、近年、これらの部材として、金属調を有する加飾シートを樹脂成形品の表面に積層させた加飾樹脂成形品が使用されている（例えば特許文献１を参照）。加飾樹脂成形品の製造には、予め意匠が付与された加飾シートを、射出成形によって樹脂と一体化させる成形法などが用いられている。
【０００４】
このような加飾シートにおいては、基材層の上に金属薄膜層が形成されており、さらに、加飾樹脂成形品の耐傷付き性などを向上させることなどを目的として、一般に、金属薄膜層の上に表面保護層が形成されている。また、基材層、金属薄膜層、表面保護層などの密着性を高めるために、プライマー層などが設けられている。
【０００５】
加飾シートを用いた加飾樹脂成形品の成形法の代表的な例としては、射出成形の際に金型内に挿入された加飾シートを、キャビティ内に射出注入された溶融樹脂と一体化させる射出成形同時加飾法などが挙げられる。射出成形同時加飾法においては、一般に、加飾シートを樹脂と一体化させた後、加飾シートの余分な部分をトリミングする工程が行われている。トリミング法としては、例えば、加飾シートの余分な部分にビーズを打ち付けて行う方法などが知られている。
【０００６】
一方、金属薄膜層を備える加飾シートは、高温環境下や湿熱環境下に晒されると、金属薄膜層が酸化されて変色しやすいという問題もある。このような変色を抑制する手法として、例えば特許文献２には、金属薄膜層を島状構造とし、さらに、金属薄膜層に接着する接着層を非塩化ビニル系樹脂とする方法が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１１−１６７８４４号公報
【特許文献２】特開２００７−１３６７５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、本発明者らが検討を行ったところ、接着層に非塩化ビニル系樹脂を用いる特許文献２の方法では、高温環境下や湿熱環境下における金属薄膜層の変色を抑制する効果が不十分であった。
【０００９】
また、加飾シートが柔軟性に富む場合には、成形性に優れるものの、加飾シートを樹脂と一体化した後のトリミング性が低下するという問題がある。この問題を解決するために、基材層にアクリル樹脂などの硬質な樹脂を用いた場合には、アクリル樹脂からなる基材層と金属薄膜層とを、特許文献２の接着層によって密着させることができないという問題も生じた。
【００１０】
このような状況下、本発明は、成形後のトリミング性に優れ、高温環境下や湿熱環境下における変色が好適に抑制されており、さらに、密着性に優れた加飾シートを提供することを主な目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記のような課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、少なくとも、基材層と、接着層と、第１のプライマー層と、金属薄膜層と、第２のプライマー層と、表面保護層とをこの順に備える積層体からなる加飾シートにおいて、基材層が、アクリル樹脂により構成されており、第１のプライマー層が、ポリエステル樹脂により構成されており、接着層は、ガラス転移点が６５℃〜１４０℃の樹脂の硬化物を含むことにより、成形後のトリミング性に優れ、高温環境下や湿熱環境下における変色が好適に抑制され、さらに、密着性に優れることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて、さらに検討を重ねることにより完成された発明である。
【００１２】
すなわち、本発明は、下記に掲げる態様の発明を提供する。
項１．  少なくとも、基材層と、接着層と、第１のプライマー層と、金属薄膜層と、第２のプライマー層と、表面保護層とをこの順に備える積層体からなり、
前記基材層が、アクリル樹脂により構成されており、
前記第１のプライマー層が、ポリエステル樹脂により構成されており、
前記接着層は、ガラス転移点が６５℃以上１４０℃以下の樹脂の硬化物を含む、加飾シート。
項２．  前記第２のプライマー層が、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、及びポリオレフィン樹脂からなる群より選択される少なくとも１種により構成されている、項１に記載の加飾シート。
項３．  前記接着層の前記樹脂が、アクリル樹脂を含む、項１または２に記載の加飾シート。
項４．  前記基材層の厚みが、５０μｍ以上２５０μｍ以下である、項１〜３のいずれかに記載の加飾シート。
項５．  前記金属薄膜層が、スズ、インジウム、クロム、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金、亜鉛、及びこれらのうち少なくとも１種を含む合金からなる群から選択された少なくとも１種の金属により構成されている、項１〜４のいずれかに記載の加飾シート。
項６．  少なくとも、成形樹脂層と、基材層と、接着層と、第１のプライマー層と、金属薄膜層と、第２のプライマー層と、表面保護層とをこの順に備える積層体からなり、
前記基材層が、アクリル樹脂により構成されており、
前記第１のプライマー層が、ポリエステル樹脂により構成されており、
前記接着層は、ガラス転移点が６５℃以上１４０℃以下の樹脂の硬化物を含む、加飾樹脂成形品。
項７．  項１〜５のいずれかに記載の加飾シートを加熱する工程と、
前記加熱した加飾シートと成形樹脂を一体化する工程と、
前記加飾シートの不要な部分をトリミングする工程と、
を備える、加飾樹脂成形品の製造方法。
項８．  前記トリミングする工程が、加飾シートの不要な部分にビーズを打ち付けて行うトリミング工程である、項７に記載の加飾樹脂成形品の製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、成形後のトリミング性に優れ、高温環境下や湿熱環境下における変色が好適に抑制されており、密着性に優れた加飾シート提供することができる。また、本発明によれば、当該加飾シートを利用した加飾樹脂成形品及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明に係る加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図２】本発明に係る加飾シートの一例の略図的断面図である。
【図３】本発明に係る加飾樹脂成形品の一例の略図的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
１．加飾シート
本発明の加飾シートは、基材層と、接着層と、第１のプライマー層と、金属薄膜層と、第２のプライマー層と、表面保護層とをこの順に備える積層体からなり、基材層が、アクリル樹脂により構成されており、第１のプライマー層が、ポリエステル樹脂により構成されており、接着層が、ガラス転移点が６５℃〜１４０℃の樹脂の硬化物を含むことを特徴とする。本発明の加飾シートにおいては、基材層がアクリル樹脂により構成されており、金属薄膜層と表面保護層との間に設けられた接着層が、上記特定のガラス転移点を備える樹脂の硬化物を含んでおり、さらに、当該接着層と金属薄膜層との間に、ポリエステル樹脂により構成された第１のプライマー層が設けられていることにより、成形後のトリミング性に優れ、高温環境下や湿熱環境下における変色が好適に抑制されており、密着性に優れた効果を発揮することができる。
【００１６】
以下、本発明の加飾シートについて詳述する。なお、本明細書において、数値範囲については、「以上」、「以下」と明記している箇所を除き、「〜」で示される数値範囲は「以上」、「以下」を意味する。例えば、２〜１５ｍｍとの表記は、２ｍｍ以上１５ｍｍ以下を意味する。また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、「アクリレートまたはメタクリレート」を意味し、他の類似するものも同様の意である。
【００１７】
加飾シートの積層構造
図１に示されるように、本発明の加飾シートは、少なくとも、基材層１と、接着層２と、第１のプライマー層３と、金属薄膜層４と、第２のプライマー層５と、表面保護層６とをこの順に有する積層構造を有する。
【００１８】
また、図２に示されるように、本発明の加飾シートにおいて、基材層１の裏面側（表面保護層６とは反対側）には、必要に応じて、着色層７を設けてもよい。加飾シートと射出樹脂（成形樹脂層１１）との密着性を高める観点から、基材層１の裏面側には、必要に応じて、第２の接着層８を設けてもよい。表面保護層６とその下に位置する層との密着性を高めることなどを目的として、必要に応じて、第３のプライマー層９を設けてもよい。さらに、金属薄膜層４と表面保護層６との間には、金属薄膜層４の金属調にさらに光沢性を付与すること等を目的として、必要に応じて、カラークリア層１０を設けてもよい。
【００１９】
本発明の加飾シートの積層構造として、基材層／接着層／第１のプライマー層／金属薄膜層／第２のプライマー層／表面保護層がこの順に積層された積層構造；第２の接着層／着色層／基材層／接着層／第１のプライマー層／金属薄膜層／第２のプライマー層／表面保護層がこの順に積層された積層構造；第２の接着層／着色層／基材層／接着層／第１のプライマー層／金属薄膜層／第２のプライマー層／カラークリア層／第３のプライマー層／表面保護層がこの順に積層された積層構造などが挙げられる。
【００２０】
図１に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として基材層／接着層／第１のプライマー層／金属薄膜層／第２のプライマー層／表面保護層がこの順に積層された加飾シートの一例の略図的断面図を示す。図２に、本発明の加飾シートの積層構造の一態様として、第２の接着層／着色層／基材層／接着層／第１のプライマー層／金属薄膜層／第２のプライマー層／カラークリア層／第３のプライマー層／表面保護層がこの順に積層された加飾シートの一例の略図的断面図を示す。
【００２１】
加飾シートを形成する各層の組成
［基材層１］
基材層１は、本発明の加飾シートにおいて支持体としての役割を果たす。本発明において、基材層１は、アクリル樹脂により構成されている。このため、本発明の加飾シートは、成形後のトリミング性（特に、ビーズを用いたトリミング性）に優れている。基材層１は、単層シートで形成されていてもよく、複層シートで形成されていてもよい。
【００２２】
アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル酸モノマーを構成単位とするアクリル樹脂、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを構成単位とするアクリル樹脂が好ましい。なお、これらのアクリル樹脂は、１種類のモノマーの単独重合体であってもよいし、２種類以上のモノマーのブロック共重合体またはランダム共重合体であってもよい。なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」及び「メタクリル」の総称であり、（メタ）の付く他の類似するものも同様の意である。
【００２３】
基材層１は、隣接する層との密着性を向上させるために、必要に応じて、片面又は両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理が施されていてもよい。基材層１の表面処理として行われる酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン紫外線処理法等が挙げられる。また、基材層１の表面処理として行われる凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材層１を構成する樹脂成分の種類に応じて適宜選択されるが、効果及び操作性等の観点から、好ましくはコロナ放電処理法が挙げられる。
【００２４】
また、基材層１には、着色剤などを配合した着色、色彩を整えるための塗装、デザイン性を付与するための模様の形成などがなされていてもよい。
【００２５】
基材層１の厚みは、特に制限されず、加飾シートの用途等に応じて適宜設定されるが、優れたトリミング性を発揮させる観点からは、好ましくは５０〜２５０μｍ程度、より好ましくは６０〜２３０μｍ程度、さらに好ましくは７０〜２２０μｍ程度が挙げられる。
【００２６】
［接着層２］
接着層２は、基材層１と後述の金属薄膜層４との密着性を向上させるため、基材層１と後述の第１のプライマー層３との間に設けられる層である。
【００２７】
本発明において、接着層２は、ガラス転移点が６５℃〜１４０℃の樹脂の硬化物を含んでいる。これにより、アクリル樹脂により構成された基材層１と、接着層２よりも上に位置する層との優れた密着性が発揮される。より具体的には、本発明の加飾シートが優れた初期密着性を発揮するだけでなく、湿熱環境下に置かれた後や、高温環境下に置かれた後においても、優れた密着性を発揮する。
【００２８】
基材層１と後述の金属薄膜層４との密着性をさらに向上させる観点からは、当該ガラス転移点としては、好ましくは８０〜１４０℃、より好ましくは９０〜１４０℃が挙げられる。なお、本発明において、ガラス転移点（Ｔｇ）は、ＪＩＳ  Ｋ７１２１−１９８７に基づき、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって得られた値である。
【００２９】
接着層２を形成する樹脂は、基材層１と金属薄膜層４などとの密着性を向上させ得るものであれば特に制限はないが、例えば熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、特に制限されないが、例えば、アクリル樹脂；ポリプロピレン，ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂；ポリカーボネート樹脂；ＡＢＳ樹脂；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−（メタ）アクリル共重合体などのポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化プロピレン、塩素化ポリプロピレンなどの塩素系樹脂などが挙げられる。接着層２を形成する樹脂としては、基材層１と金属薄膜層４などとの密着性を高める観点から、好ましくは、アクリル樹脂、塩素系樹脂が用いられる。塩素系樹脂としては、基材層１と金属薄膜層４などとの密着性を高める観点などからは、好ましくは塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が挙げられ、より好ましくは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が挙げられる。接着層２を形成する樹脂としては、１種類単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００３０】
接着層２を形成する樹脂として、例えば、アクリル樹脂と塩素系樹脂との混合樹脂を用いる場合、基材層１と第１のプライマー層３との密着性を高める観点からは、接着層２を形成する樹脂におけるアクリル樹脂と塩素系樹脂との質量比は、２０／８０〜８０／２０程度であることが好ましく、３０／７０〜７０／３０程度であることがより好ましい。
【００３１】
接着層２がアクリル樹脂を含む場合、接着層２に含まれるアクリル樹脂の含有量としては、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上が挙げられる。接着層２は、実質的にアクリル樹脂のみにより構成されていてもよい。
【００３２】
接着層２の厚みは、特に制限されないが、基材層１と金属薄膜層４などとの密着性を高める観点からは、０．６〜３．５μｍ程度、好ましくは１〜２μｍ程度とすることができる。
【００３３】
接着層２の形成方法は、特に制限されない。接着層２は、例えば、接着層２と隣接する層の表面上に上記の樹脂を塗工することにより形成することができ、例えばドライラミネート法などを用いることができる。
【００３４】
［第１のプライマー層３］
第１のプライマー層３は、基材層１（接着層２）と金属薄膜層４との密着性を高めつつ、高温環境下及び湿熱環境下に晒された場合の金属薄膜層４の変色を抑制するために、接着層２と金属薄膜層４との間に設けられる層である。第１のプライマー層３は、ポリエステル樹脂により構成されている。本発明の加飾シートにおいては、接着層２と金属薄膜層４と間に第１のプライマー層３が設けられていることにより、接着層２に含まれ得る成分（例えば塩素成分など）による金属薄膜層４の変色を効果的に抑制することができる。
【００３５】
第１のプライマー層３を構成するポリエステル樹脂として、ポリエステルポリオールを用いることが好ましい。ポリエステルポリオールとしては、低分子ジオールとジカルボン酸とを反応させて得られる縮合ポリエステルジオール、ラクトンの開環重合により得られるポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオール等が挙げられる。ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカルボン酸類、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸類などが挙げられる。また、ラクトンとしては、例えばε−カプロラクトン等が使用される。ポリエステルポリオールの具体例としては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネオペンチルアジペート、ポリエチレンブチレンアジペート、ポリブチレンヘキサブチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポリ（ポリテトラメチレンエーテル）アジペート、ポリエチレンアゼート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンアゼート、ポリブチレンセバケート、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール等が挙げられる。ポリエステルポリオールは、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３６】
また、第１のプライマー層３を構成するポリエステル樹脂は、ポリエステルポリオールと硬化剤との硬化物であってもよい。硬化剤としては、イソシアネート化合物が挙げられ、イソシアネート化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネートなどの芳香族イソシアネート；１，４−ジイソシアナトブタン、１，５−ジイソシアナトペンタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ＨＤＩ）、１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチルヘキサン、２，６−ジイソシアナトヘキサン酸メチル（リジンジイソシアネート）などの脂肪族イソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートなどの脂環式ジイソシアネートなどが挙げられる。金属薄膜層４の変色を効果的に抑制する観点からは、これらの中でも、脂肪族イソシアネート及び芳香族イソシアネートが好ましい。イソシアネート化合物は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
第１のプライマー層３に上記の硬化剤を使用する場合、硬化剤の含有量としては、特に制限されないが、加飾シートの密着性を高め、かつ、金属薄膜層４の変色を効果的に抑制する観点からは、ポリエステルポリオールなどの硬化剤以外の樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜１５質量部程度、より好ましくは３〜１０質量部程度が挙げられる。
【００３８】
第１のプライマー層３を形成するこのような硬化物は、１液硬化型及び２液硬化型のいずれでもよく、好ましくは２液硬化型である。
【００３９】
第１のプライマー層３の厚みは、特に制限されないが、加飾シートの密着性を高め、かつ、金属薄膜層４の変色を効果的に抑制する観点からは、好ましくは０．５〜３μｍ程度、より好ましくは１〜２μｍ程度が挙げられる。
【００４０】
第１のプライマー層３は、上記のポリエステル樹脂を含むプライマー組成物を用いて形成される。具体的には、第１のプライマー層３は、プライマー組成物を用いて、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート、キスコート、ホイラーコート、ディップコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバーコート、フローコート、コンマコート、かけ流しコート、刷毛塗り、スプレーコート等の通常の塗布方法や転写コーティング法により形成される。ここで、転写コーティング法とは、薄いシート（フィルム基材）に第１のプライマー層３の塗膜を形成し、その後に加飾シート中の対象となる層表面に被覆する方法である。
【００４１】
［金属薄膜層４］
金属薄膜層４は、基材層１（第１のプライマー層３）と表面保護層６との間に設けられ、加飾シートに金属表面と同様な金属調の意匠を付与する層である。
【００４２】
金属薄膜層４を形成する金属としては、加飾シートに金属調の意匠を付与できる金属であれば特に限定されないが、例えば、スズ、インジウム、クロム、アルミニウム、ニッケル、銅、銀、金、白金、亜鉛、及びこれらのうち少なくとも１種を含む合金などが挙げられる。これらの中でも、伸展性に富むとの観点から、好ましくはスズ、インジウム、及びクロムが挙げられる。なお、伸展性に富む金属により金属薄膜層４が形成されていることにより、加飾シートを三次元成形した際にクラックが発生しにくいという利点を有する。金属薄膜層４は、１種類の金属により形成されていてもよく、２種類以上の金属により形成されていてもよい。
【００４３】
金属薄膜層４の形成方法は、特に制限されないが、質感が高く高級感のある金属調の意匠を加飾シートに付与する観点から、例えば、上記の金属を用いた、真空蒸着法などの蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などが好ましい。特に、真空蒸着法は、低コスト、被蒸着体へのダメージが少ないという点で好ましい。蒸着の条件は、用いる金属の溶融温度又は蒸発温度に応じて適宜設定すればよい。また、上記の形成方法以外に、上記の金属を含むペーストを塗工する方法、上記の金属を用いためっき法などを用いることもできる。
【００４４】
金属薄膜層４の厚みとしては、特に限定されないが、加飾シートの意匠性や成形性を高める観点などからは、光学濃度（ＯＤ値）が好ましくは０．６〜１．８程度、より好ましくは０．８〜１．４程度が挙げられる。
【００４５】
［第２のプライマー層５］
第２のプライマー層５は、金属薄膜層４とその上に設けられる層との密着性を向上させることなどを目的として、金属薄膜層４の直上に設けられている層である。
【００４６】
第２のプライマー層５を形成する樹脂としては、例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂などが挙げられ、好ましくはポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。第２のプライマー層５に含まれる樹脂としては、加飾シートに高い成形性を付与し、かつ、加熱成形時の変色を抑制する観点からは、より好ましくはポリエステル樹脂及びアクリル樹脂が挙げられる。
【００４７】
上記のポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂としては、特に制限されないが、金属薄膜層４とその上に設けられる層との密着性を向上させつつ、金属薄膜層４の変色をより一層効果的に抑制する観点からは、例えば、ポリエステル樹脂であるポリエステルポリオール；ポリウレタン樹脂である、ポリエステルウレタンポリオール、アクリルウレタンポリオールなどのウレタンポリオール；アクリル樹脂であるアクリルポリオール；ポリオレフィン樹脂である、ポリエチレンポリオール、ポリプロピレンポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなどのポリオレフィンポリオールが挙げられる。
【００４８】
ポリエステルポリオールとしては、前述の第１のプライマー層３で例示したものと同じものが挙げられる。
【００４９】
アクリルポリオールとしては、水酸基を複数有するアクリル系樹脂であれば特に制限されないが、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体等の１種又は２種以上と、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等の分子中に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体の１種又は２種以上と、更に必要に応じ、スチレン単量体等とを共重合させて得られた共重合体で、水酸基を複数有するものなどが挙げられる。
【００５０】
また、第２のプライマー層５において、ポリエステル樹脂及びアクリル樹脂は、それぞれ、ポリエステルポリオールまたはアクリルポリオールと硬化剤との硬化物であってもよい。硬化剤としては、イソシアネート化合物が挙げられ、イソシアネート化合物としては、前述の第１のプライマー層３で例示したものと同じものが挙げられる。
【００５１】
第２のプライマー層５に上記の硬化剤を使用する場合、硬化剤の含有量としては、特に制限されないが、加飾シートの密着性を高め、かつ、金属薄膜層４の変色を効果的に抑制する観点からは、硬化剤以外の樹脂１００質量部に対して、好ましくは１〜１５質量部程度、より好ましくは３〜１０質量部程度が挙げられる。
【００５２】
第２のプライマー層５を形成するこのような硬化物は、１液硬化型及び２液硬化型のいずれでもよく、好ましくは２液硬化型である。
【００５３】
第２のプライマー層５の厚みは、特に制限されないが、加飾シートの三次元成形性を高める観点からは、好ましくは０．５〜３μｍ程度、より好ましくは１〜２μｍ程度が挙げられる。
【００５４】
第２のプライマー層５は、上記の樹脂を含むプライマー組成物を用いて形成される。具体的には、第１のプライマー層３と同様の方法により形成することができる。
【００５５】
［表面保護層６］
表面保護層６は、加飾シートの耐傷付き性、耐候性などを高めることを目的として、加飾シートの最表面に設けられる層である。表面保護層６を形成する素材は、特に限定されないが、通常は樹脂が用いられ、好ましくは電離放射線硬化性樹脂が用いられる。以下、表面保護層６の形成に用いられる電離放射線硬化性樹脂について詳述する。
【００５６】
（電離放射線硬化性樹脂）
表面保護層６の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂とは、電離放射線を照射することにより、架橋、硬化する樹脂であり、具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基を有する、プレポリマー、オリゴマー、及びモノマーなどのうち少なくとも１種を適宜混合したものが挙げられる。ここで電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、通常紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線等の電磁波、α線、イオン線等の荷電粒子線も含むものである。電離放射線硬化性樹脂の中でも、電子線硬化性樹脂は、無溶剤化が可能であり、光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるため、表面保護層６の形成において好適に使用される。
【００５７】
電離放射線硬化性樹脂として使用される上記モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレートモノマーが好適であり、中でも多官能性（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）、好ましくは３個以上（３官能以上）有する（メタ）アクリレートモノマーであればよい。多官能性（メタ）アクリレートとして、具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマーは、1種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５８】
また、電離放射線硬化性樹脂として使用される上記オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレートオリゴマーが好適であり、中でも分子内に重合性不飽和結合を２個以上（２官能以上）有する多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。多官能性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ポリカーボネート（メタ）アクリレート、アクリルシリコーン（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレート、分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー（例えば、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等）等が挙げられる。ここで、ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、かつ末端または側鎖に（メタ）アクリレート基を有するものであれば特に制限されず、例えば、ポリカーボネートポリオールを（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリカーボネート（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートなどであってもよい。ポリカーボネート骨格を有するウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリカーボネートポリオールと、多価イソシアネート化合物と、ヒドロキシ（メタ）アクリレートとを反応させることにより得られる。アクリルシリコーン（メタ）アクリレートは、シリコーンマクロモノマーを（メタ）アクリレートモノマーとラジカル共重合させることにより得ることができる。ウレタン（メタ）アクリレートは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネート化合物の反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。エポキシ（メタ）アクリレートは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレートを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートも用いることができる。ポリエステル（メタ）アクリレートは、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、或いは多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレートは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリブタジエン（メタ）アクリレートは、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリル酸を付加することにより得ることができる。シリコーン（メタ）アクリレートは、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーンの末端又は側鎖に（メタ）アクリル酸を付加することにより得ることができる。これらのオリゴマーは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５９】
上記した電離放射線硬化性樹脂の中でも、優れた三次元成形性を得る観点からは、ポリカーボネート（メタ）アクリレートを用いることが好ましい。また、三次元成形性と耐傷付き性を両立する観点からは、ポリカーボネート（メタ）アクリレートとウレタン（メタ）アクリレートを組み合わせて使用することがより好ましい。
【００６０】
（他の添加成分）
表面保護層６には、表面保護層６に備えさせる所望の物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば紫外線吸収剤や光安定剤等の耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤等が挙げられる。これらの添加剤は、常用されるものから適宜選択して用いることができる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基等の重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
【００６１】
（表面保護層６の厚み）
表面保護層６の硬化後の厚みについては、特に制限されないが、例えば、１〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、更に好ましくは１〜３０μｍが挙げられる。このような範囲の厚みを満たすと、耐傷付き性、耐候性等の表面保護層としての十分な物性が得られると共に、表面保護層６を、電離放射線硬化性樹脂を用いて形成する場合には電離放射線を均一に照射することが可能であるため、均一に硬化することが可能となり、経済的にも有利になる。
【００６２】
（電離放射線硬化性樹脂を用いる場合の表面保護層６の形成）
表面保護層６の形成は、例えば、電離放射線硬化性樹脂を含む電離放射線硬化性樹脂組成物を調製し、これを塗布し、架橋硬化することにより行われる。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度は、後述の塗布方式により、表面保護層６に隣接する層の表面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよい。
【００６３】
本発明においては、調製された塗布液を、前記厚みとなるように、金属薄膜層４、必要に応じて設けられる後述の第３のプライマー層９などの上に、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗布し、未硬化樹脂層を形成させる。
【００６４】
このようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させて表面保護層６を形成する。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度が挙げられる。
【００６５】
なお、電子線の照射において、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、表面保護層６の下に電子線照射によって劣化しやすい樹脂を使用する場合には、電子線の透過深さと表面保護層６の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定する。これにより、表面保護層６の下に位置する層への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による各層の劣化を最小限にとどめることができる。
【００６６】
また、照射線量は、表面保護層６の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜５０ｋＧｙ（１〜５Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
【００６７】
更に、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
【００６８】
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含む光線を放射すればよい。紫外線源としては、特に制限されないが、例えば、高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が挙げられる。
【００６９】
かくして形成された表面保護層６には、各種の添加剤を添加することにより、ハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能等の機能を付与する処理を行ってもよい。
【００７０】
［着色層７］
着色層７は、加飾シートの裏面側を着色することなどを目的として、必要時応じて、基材層１の裏面側に設けられる。
【００７１】
着色層７は、顔料や染料を含む樹脂により構成することができる。樹脂としては、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル−ウレタン共重合体樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。
【００７２】
着色層７の厚みとしては、特に制限されず、０．１〜３０μｍ程度が挙げられる。
【００７３】
［第２の接着層８］
第２の接着層８は、加飾シートと成形樹脂との接着性や密着性を向上させることなどを目的として、基材層１の裏面側に必要に応じて設けられる層である。第２の接着層８を形成する樹脂としては、加飾シートと成形樹脂との接着性や密着性を向上させることができるものであれば、特に制限されず、例えば、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂が用いられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリル変性ポリオレフィン樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ウレタン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等挙げられる。熱硬化性樹脂は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７４】
第２の接着層８の厚みは、特に制限されないが、例えば０．１〜３０μｍ程度、好ましくは０．５〜２０μｍ程度、さらに好ましくは１〜８μｍ程度が挙げられる。
【００７５】
［第３のプライマー層９］
第３のプライマー層９は、表面保護層６とその下に位置する層との密着性を高めることなどを目的として、必要に応じて、表面保護層６の直下に設けられる層である。第３のプライマー層９を形成する素材は、これらの層間の密着性を向上させ得るものであれば、特に限定されず、例えば、アクリル系樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル−ウレタン共重合体樹脂、ポリエステル樹脂などの樹脂が挙げられる。
【００７６】
第３のプライマー層９の厚みは、特に限定されないが、通常０．５〜２．５μｍ程度、好ましくは１〜２μｍ程度である。第３のプライマー層９には、着色剤を混合して、色彩を整えたり、意匠性を向上させることができ、さらには、デザイン的な観点での模様を形成することもできる。
【００７７】
第３のプライマー層９の形成方法は、特に制限されないが、例えば第３のプライマー層９と隣接する層の表面上に上記の樹脂を塗布する方法などが挙げられる。また、別途用意した離型用シートの上に上記の樹脂を塗布し、当該樹脂の上から、加飾シートにおいて第３のプライマー層９の直下に位置することになる層をさらに形成した後、離型用シートを剥離することにより形成する方法なども挙げられる。
【００７８】
［カラークリア層７］
カラークリア層７は、金属薄膜層４の金属調にさらに光沢などを持たせること等を目的として、必要に応じて、金属薄膜層４の上に設けられる層である。カラークリア層７を形成する素材としては、特に限定されないが、例えば、着色剤などにより着色された透明樹脂が挙げられる。着色剤としては、特に制限はないが、例えば、着色顔料、染料などが挙げられる。また、透明樹脂としては、特に制限はないが、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル−ウレタン共重合体樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。
【００７９】
カラークリア層７の厚みは、特に限定されないが、通常０．５〜４μｍ程度、好ましくは１〜３μｍ程度である。カラークリア層７の形成方法は、特に制限されないが、例えば、カラークリア層７と隣接する層の表面上に上記の樹脂を塗布する方法などが挙げられる。
【００８０】
２．加飾樹脂成形品
本発明の加飾樹脂成形品は、本発明の加飾シートと成形樹脂とを一体化させることにより成形されてなるものである。即ち、本発明の加飾樹脂成形品は、少なくとも、成形樹脂層１１と、基材層１と、接着層２と、第１のプライマー層３と、金属薄膜層４と、第２のプライマー層５と、表面保護層６とをこの順に備える積層体からなり、基材層１が、アクリル樹脂により構成されており、第１のプライマー層３が、ポリエステル樹脂により構成されており、接着層２は、ガラス転移点が６５℃〜１４０℃の樹脂の硬化物を含むことを特徴とする。本発明の加飾樹脂成形品では、必要に応じて、加飾シートに前述の着色層７、第２の接着層８、第３のプライマー層９、カラークリア層１０などの少なくとも１層がさらに設けられていてもよい。
【００８１】
本発明の加飾樹脂成形品は、例えば、本発明の加飾シートを用いて、インサート成形法、射出成形同時加飾法、ブロー成形法、ガスインジェクション成形法等の各種射出成形法により作製される。これらの射出成形法の中でも、好ましくはインサート成形法及び射出成形同時加飾法が挙げられ、特に射出成形同時加飾法に好適である。なお、本発明の加飾樹脂成形品は、真空圧着法等の、予め用意された立体的な樹脂成形体（成形樹脂層）上に、本発明の加飾シートを貼着する加飾方法によっても作製することができる。
【００８２】
本発明の加飾樹脂成形品の製造方法としては、例えば、本発明の加飾シートを加熱する工程と、加熱した加飾シートと成形樹脂を一体化する工程と、加飾シートの不要な部分をトリミングする工程とを備える方法が挙げられる。このトリミングする工程は、前述の通り、好ましくは、加飾シートの不要な部分にビーズを打ち付けて行うことができる。
【００８３】
より具体的には、例えば、射出成形同時加飾法では、本発明の加飾シートを射出成形の吸引孔が設けられた真空成形型との兼用雌型に配置し、この雌型で予備成形（インライン予備成形）を行った後、射出成形型を型締めして、流動状態の樹脂を型内に射出充填し、固化させて、射出成形と同時に樹脂成形物の外表面に本発明の加飾シートを一体化させ、さらに、加飾シートの不要な部分にビーズを打ち付けてトリミングすることにより、加飾樹脂成形品が製造される。
【００８４】
射出成形同時加飾法によるさらに具体的な製造方法は、以下の通りである。
本発明の加飾シートを、所定形状の成形面を有する可動金型の当該成形面に対し、加飾シートの基材層の表面が対面するように設置した後、当該加飾シートを加熱、軟化させると共に、可動金型側から真空吸引して、軟化した加飾シートを当該可動金型の成形面に沿って密着させることにより、加飾シートを予備成形する予備成形工程、
成形面に沿って密着された加飾シートを有する可動金型と固定金型とを型締めした後、両金型で形成されるキャビティ内に、流動状態の樹脂を射出、充填して固化させることにより樹脂成形体を形成し、樹脂成形体と加飾シートを積層一体化させる一体化工程、及び
可動金型を固定金型から離間させて、加飾シート全層が積層されてなる樹脂成形体を取り出す取出工程
取り出した樹脂成形体に存在する、加飾シートの不要な部分にビーズを打ち付けて、トリミングを行う工程。
【００８５】
射出成形同時加飾法の予備成形工程において、加飾シートの加熱温度は、特に限定されず、加飾シートを構成する樹脂の種類や、加飾シートの厚みなどによって適宜選択すればよいが、基材層としてポリエステル樹脂フィルムやアクリル樹脂フィルムを使用する場合であれば、通常７０〜１３０℃程度とすることができる。また、射出成形工程において、流動状態の樹脂の温度は、特に限定されないが、通常１８０〜３２０℃程度、好ましくは２２０〜２８０℃程度とすることができる。
【００８６】
本発明の加飾樹脂成形品において、成形樹脂層は、用途に応じた樹脂を選択して形成すればよい。成形樹脂層を形成する樹脂としては、熱可塑性樹脂であってもよく、また熱硬化性樹脂であってもよい。
【００８７】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ＡＢＳ樹脂、スチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００８８】
また、熱硬化性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。これらの熱硬化性樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００８９】
本発明の加飾樹脂成形品は、高温環境下や湿熱環境下における変色が好適に抑制されており、さらに、密着性に優れているため、例えば、自動車等の車両の内装材又は外装材；窓枠、扉枠等の建具；壁、床、天井等の建築物の内装材；テレビ受像機、空調機等の家電製品の筐体；容器等として利用することができる。
【実施例】
【００９０】
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。
【００９１】
＜実施例１〜５及び比較例１〜５＞
（加飾シートの作製）
転写用基材シートとして、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いた。バーコーターを用い、このＰＥＴフィルムの離型面に、電子線硬化性樹脂組成物（ウレタンアクリレート/アクリル樹脂=30/70）を、硬化後の厚さが９μｍとなるように塗工した。この未硬化樹脂層に加速電圧１６５ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、電子線硬化性樹脂組成物を硬化させ、表面保護層を形成した。次に、表面保護層の上に、アクリルポリオール及びイソシアネート（硬化剤）により構成された第２のプライマー層をグラビア印刷（ベタ版）により形成した（厚さ1.2μｍ）。次に、第２のプライマー層の上に、スズ（Ｓｎ）を真空蒸着法により蒸着させた（光学濃度ＯＤ1.1）。つぎに、スズの蒸着面の上から、後述の樹脂Ａまたは樹脂Ｂにより構成された第１のプライマー層（厚さ1.2μｍ）と、後述の接着剤Ａ〜Ｆにより形成される接着層（厚さ1.2μｍ）とを、連続してグラビア印刷（ベタ版）により形成した。別途、厚さ１２５μｍのアクリルフィルム（基材層）を用意し、アクリルフィルムの表面に着色層（黒インキ、厚さ1.2μｍ）、接着剤（アクリル樹脂/塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体=1/1）により形成された第２の接着層（厚さ1.5μｍ）をグラビア印刷（ベタ版）により形成した。次に、このアクリルフィルムの他方側の表面と、前述の転写用基材シートの上に形成された前記接着層とを貼り合わせて、１００トンプレス機で加圧しながら、温度１２０℃で１０分間置き、転写用基材シートを剥離することで、第２の接着層／着色層／基材層／接着層／第１のプライマー層／金属薄膜層／第２のプライマー層／表面保護層が順に積層された各加飾シートを得た。なお、表１に示されるように、比較例３では、接着層を設けなかった。また、比較例４では、第１のプライマー層を設けなかった。
【００９２】
（第１のプライマー層）
樹脂Ａ：ポリエステル樹脂、Ｔｇ７０℃
樹脂Ｂ：アクリルポリオール、Ｔｇ５０℃
硬化剤：キシリレンジイソシアネート（ＮＣＯ当量とＯＨ当量とが同量になるよう添加）
【００９３】
（接着層）
接着剤Ａ：アクリル樹脂、Ｔｇ１０５℃、ＯＨ価０
接着剤Ｂ：アクリル樹脂、Ｔｇ１２９℃、ＯＨ価０
接着剤Ｃ：アクリル樹脂／塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体＝１／１、アクリル樹脂のＴｇ１０５℃、ＯＨ価０、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体のＴｇ７０℃
接着剤Ｄ：アクリルポリオール、Ｔｇ９０℃、ＯＨ価８１、酸価６．０
接着剤Ｅ：アクリル樹脂、Ｔｇ８０℃、ＯＨ価０、酸価１８．５
接着剤Ｆ：アクリル樹脂、Ｔｇ６０℃、ＯＨ価０、酸価２２８
なお、アクリル樹脂及びアクリルポリオールの水酸基価（ＯＨ価）は、ＪＩＳ  Ｋ００７０：１９９２の規定に準拠して測定した値である。
【００９４】
（加飾樹脂成形品の作製）
上記で得られた各加飾シートを、射出成形同時加飾法に供して、各加飾樹脂成形品を作製した。具体的には、加飾シートを金型内に入れ、金型内で赤外線ヒーターにより、第２の接着層側から１００℃に加熱し、金型内の形状に沿うように予備成形して型締した。その後、射出樹脂（ＡＢＳ樹脂）を金型内に射出し、該加飾シートと射出樹脂とを一体化させて、各加飾樹脂成形品を得た。
【００９５】
（トリミング性評価）
以下の条件により、上記で得られた加飾樹脂成形品のトリミングを行い、以下の基準によりトリミング性を評価した。結果を表１に示す。加飾樹脂成形品のトリミングでは、加飾樹脂成形品にビーズを2分程度打ち付け、加飾シートのみの部分を加飾樹脂成形品からトリミングする作業を行った。
〇：加飾樹脂成形品にシートの「ばり」が発生しなかった。
△：加飾樹脂成形品にシートの「ばり」が発生したが、わずかであった。
×：加飾樹脂成形品にシートの「ばり」が発生した。
【００９６】
（初期密着性評価）
上記で得られた各加飾樹脂成形品の表面に、１ｍｍ幅で１１本×１１本の切り込みをカッターナイフにより入れ、碁盤目を形成した。次に、ニチバンセロテープ（登録商標）を碁盤目にしっかりと貼り付け、加飾樹脂成形品の表面に対して垂直方向に引っ張りながら剥がし、加飾シートの密着性を以下の基準により評価した。結果を表１に示す。
○：剥がれが見られなかった。
△：カッターナイフで切り込みを入れた部分にて剥がれが見られた。
×：カッターナイフで切り込みを入れた部分（碁盤目部分）以外の部分にも剥がれが見られた。
【００９７】
（耐湿熱性評価）
上記で得られた各加飾樹脂成形品を、温度５０℃、湿度９５％の恒温恒湿槽に入れ、５００時間静置して、恒温恒湿槽へ入れる前後の色差を測定した。色差は、色差計（MINOLTA製SPECTRO PHOTO METER CM-3700d）を用いて測定した。また、恒温恒湿槽内で５００時間静置した後の密着性を、上記の初期密着性と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００９８】
（耐熱性評価）
上記で得られた各加飾樹脂成形品を、温度１００℃、湿度６５％の恒温恒湿槽に入れ、５００時間静置して、恒温恒湿槽へ入れる前後の色差を測定した。色差は、色差計（MINOLTA製SPECTRO PHOTO METER CM-3700d）を用いて測定した。また、恒温恒湿槽内で５００時間静置した後の密着性を、上記の初期密着性と同様にして評価した。結果を表１に示す。
【００９９】
【表１】
2018058221.tif 000003
【０１００】
表１に示される結果から明らかなように、基材層と、接着層と、第１のプライマー層と、金属薄膜層と、第２のプライマー層と、表面保護層とをこの順に備える積層体からなり、基材層が、アクリル樹脂により構成されており、第１のプライマー層が、ポリエステル樹脂（樹脂Ａ）により構成されており、接着層が、ガラス転移点が６５℃〜１４０℃の樹脂の硬化物（接着剤Ａ〜Ｅの硬化物）を含む実施例１〜５の加飾シートは、成形後のトリミング性に優れ、高温環境下や湿熱環境下における変色が好適に抑制されており、さらに、密着性（初期密着性、高温環境下や湿熱環境下に晒された後の密着性）に優れていた。
【符号の説明】
【０１０１】
１…基材層
２…接着層
３…第１のプライマー層
４…金属薄膜層
５…第２のプライマー層
６…表面保護層
７…着色層
８…第２の接着層
９…第３のプライマー層
１０…カラークリア層
１１…成形樹脂層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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