(57)【要約】【課題】高級アルコールが感触に悪影響を及ぼさない程度の配合量でありながらも、自然なまとまり感があり、かつさらさらで軽さのある仕上がり感を与え、さらに凍結復元性に優れる、シリコーン類、水溶性増粘剤、およびノニオン性界面活性剤を含まない水中油型毛髪化粧料を提供することができる。【解決手段】下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有することを特徴とする水中油型毛髪化粧料。（Ａ）ステアルトリモニウムクロリド、ステアリルＰＧトリモニウムクロリド、およびＰＥＧ−５ステアリルアンモニウムクロリドの中から選ばれるカチオン性界面活性剤（Ｂ）高級アルコール                                  １．５〜２．０質量％（Ｃ）炭素鎖１６以上の脂肪酸と炭素鎖８以下のアルコールよりなるモノエステル                                                      ２．５〜１０．０質量％（Ｄ）プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、および１，３−ブチレングリコールから選ばれる少なくとも一種以上の多価アルコール  ２．５〜１５．０質量％【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有することを特徴とする水中油型毛髪化粧料。
（Ａ）ステアルトリモニウムクロリド、ステアリルＰＧトリモニウムクロリド、およびＰＥＧ−５ステアリルアンモニウムクロリドの中から選ばれるカチオン性界面活性剤
（Ｂ）高級アルコール                                  １．５〜２．０質量％
（Ｃ）炭素鎖１６以上の脂肪酸と炭素鎖８以下のアルコールよりなるモノエステル
２．５〜１０．０質量％
（Ｄ）プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、および１，３−ブチレングリコールから選ばれる少なくとも一種以上の多価アルコール  ２．５〜１５．０質量％
【請求項２】
シリコーン類を含有しないことを特徴とする請求項１に記載の水中油型毛髪化粧料。
【請求項３】
水溶性増粘剤を含有しないことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の水中油型毛髪化粧料。
【請求項４】
ノニオン性界面活性剤を含有しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水中油型毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、シャンプー、コンディショナー及びトリートメント等の洗い流すタイプの毛髪化粧料組成物では、洗い時の滑らかさや、延展性、および良好な手触り感を確保するために、シリコーン類が一般的に配合されている（特許文献１及び２参照）。しかし、シリコーン類が配合されている場合、その高い吸着性のため、毛髪の乾燥後にべたつきや仕上がりの重さが感じられることがある。そのため、近年では、シリコーン類を配合しない組成の毛髪化粧料組成物の開発が数多く販売され、自然でまとまり感のあるスタイルを好む消費者に受け入れられている（特許文献３）。
【０００３】
シリコーン類を配合しない洗い流すタイプの毛髪化粧料組成物が消費者に受け入れられる一方で、アウトバストリートメントやスタイリング剤等の洗い流さないタイプの毛髪化粧料組成物には、シリコーン類を配合したものが未だ多くみられる（特許文献４および５参照）。洗い流さないタイプの毛髪化粧料組成物にも、シリコーン類を配合しない従来の洗い流すタイプの毛髪化粧料組成物と同様のしなやかさと潤いが充分に毛髪に付与できないという課題があり、これらを解決するために様々な毛髪化粧料が提案されている。
【０００４】
このような課題を解決する発明として、第４級アンモニウム塩と１，３−ブチレングリコール、特定の植物エキス、特定のアミノ酸、およびエタノールを組み合わせることにより、自然なまとまり感およびダメージケア感に優れる水性毛髪化粧料（特許文献６）が提案されている。このように水系の毛髪化粧料ではシリコーンを配合しないものでも良好な感触を与えることができているが、ミルクやクリームなどの水中油型乳化系のエマルション製剤は、消費者にとってしっとり感を感じさせやすいものの、製剤の構造安定化に寄与する高級アルコールの多量配合や、ノニオン性界面活性剤、および水溶性増粘剤を配合すると、過度のべたつきや仕上がりの重さが出てしまい、シリコーンを配合しない水中油型乳化系のエマルション製剤は感触として必ずしも満足できるものはなかった。しかしながら、これらの構造安定化に寄与する化合物を配合しないと、凍結復元性が悪くなり、経時変化により剤が分離してしまうことがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４１６００５２号公報
【特許文献２】特許第３５２２８７３号公報
【特許文献３】特許第５５６５８３２号公報
【特許文献４】特許第５４０９２８７号公報
【特許文献５】特開２０１０−２３５４７０号公報
【特許文献６】特開２０１４−２１４１５０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記したような従来技術の現状に鑑み、高級アルコールを感触に悪影響を及ぼさない程度の配合量に抑えながらも、シリコーン類、水溶性増粘剤、およびノニオン性界面活性剤の配合を要することなく、凍結復元性に優れ、自然なまとまり感があり、かつさらさらでしなやかな軽さのある仕上がり感を与える水中油型毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、本発明の目的を達成するために鋭意研究した結果、特定のカチオン界面活性剤、特定の高級アルコール、特定のモノエステル、及び特定の多価アルコールを組み合わせて水中油型毛髪化粧料に配合することで、シリコーン類、水溶性増粘剤、およびノニオン性界面活性剤の配合を要することなく、自然なまとまり感がありながらも、かつさらさらでしなやかな軽さのある仕上がり感を与え、さらに凍結復元性を向上できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本願第一の発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有することを特徴とする水中油型毛髪化粧料である。
（Ａ）ステアルトリモニウムクロリド、ステアリルＰＧトリモニウムクロリド、およびＰＥＧ−５ステアリルアンモニウムクロリドの中から選ばれるカチオン性界面活性剤
（Ｂ）高級アルコール                                  １．５〜２．０質量％
（Ｃ）炭素鎖１６以上の脂肪酸と炭素鎖８以下のアルコールよりなるモノエステル
２．５〜１０．０質量％
（Ｄ）プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、および１，３−ブチレングリコールから選ばれる少なくとも一種以上の多価アルコール  ２．５〜１５．０質量％
【０００９】
本願第二の発明は、シリコーン類を含有しないことを特徴とする請求項１に記載の水中油型毛髪化粧料である。
【００１０】
本願第三の発明は、水溶性増粘剤を含有しないことを特徴とする請求項１または請求項２に記載の水中油型毛髪化粧料である。
【００１１】
本願第四の発明は、ノニオン性界面活性剤を含有しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、シリコーン類、水溶性増粘剤、およびノニオン性界面活性剤を配合することなく、自然なまとまり感がありながらも、かつさらさらでしなやかな軽さのある仕上がり感を与え、さらに凍結復元性に優れた水中油型毛髪化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の水中油型毛髪化粧料について詳細に説明する。
【００１４】
本発明で用いられる（Ａ）成分であるカチオン性界面活性剤とは、水に溶解してイオン解離をする親水基が陽イオンとなる界面活性剤であり、毛髪の柔軟性やコンディショニング性、毛髪のすべり摩擦性を改善するものである。具体的には、ステアルトリモニウムクロリド、ステアリルＰＧトリモニウムクロリド、およびＰＥＧ−５ステアリルアンモニウムクロリドである。その配合量は特に限定されないが、水中油型毛髪化粧料総量に対し、好ましくは０．７〜１．０質量％であり、更に好ましくは０．８〜０．９質量％である。この配合量の範囲であれば、毛髪の柔軟性やコンディショニング性、毛髪のすべり摩擦性が向上し、自然なまとまり感がありながらも、さらさらでしなやかな軽さのある仕上がり感を与えることが可能となる。
【００１５】
本発明で用いられる（Ｂ）成分である高級アルコールとしては、毛髪の状態を整えるとともに、水中油型乳化物における連続相のゲル化に寄与する成分である。具体的には、ミリスチルアルコール（炭素数１４）、セタノール（炭素数１６）、ステアリルアルコール（炭素数１８）、オレイルアルコール（炭素数１８）、ベヘニルアルコール（炭素数２２
）等が挙げられる。これらは、単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。また、これらの（Ｂ）成分の中でも、得られる水中油型乳化物の安定性、毛髪へのコンディショニング効果の観点から、２種以上組み合わせて配合することが好ましく、特に、炭素数１６〜１８のものから選ばれる２種以上を配合することが好ましい。またその配合量は水中油型毛髪化粧料総量に対し、好ましくは、１．５〜２．０質量％であり、この配合量の範囲であれば、毛髪の柔軟性やコンディショニング性、毛髪の状態を整えるとともに、水中油型乳化物における連続相のゲル化に寄与することができる。１．５質量％未満であると連続層のゲル化が不十分なために凍結復元性が悪く、２．０質量％を超えて配合すると毛髪の仕上がり感が悪化し、まとまり感が不十分になる。
【００１６】
本発明に用いられる（Ｃ）炭素鎖１６以上の脂肪酸と炭素鎖８以下のアルコールよりなるモノエステルとしては、例えばイソステアリン酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、およびイソステアリン酸エチル等が挙げられ、これらのうち１種または２種以上が用いられる。これらの（Ｃ）成分の好ましい配合量は水中油型毛髪化粧料総量に対し、好ましくは、２．５〜１０．０質量％であり、この配合量の範囲であれば、自然なまとまり感がありながらも、さらさらでしなやかな軽さのある仕上がり感を与えることができ、さらにノニオン性界面活性剤を配合しなくても凍結復元性を向上することができる。２．５質量％未満であると毛髪へのまとまり感付与ができず、また凍結復元性が悪くなり、１０．０質量％を超えて配合しても、毛髪の仕上がり感が悪化し、まとまり感が不十分になり、さらに凍結復元性が悪くなる。
【００１７】
本発明に用いられる（Ｄ）成分である多価アルコールは、保湿効果で毛髪のまとまり感を向上したり、凍結復元性を向上させる目的で配合される。多価アルコールの具体例としては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、ソルビット、マビット、グルコシルトレハロース等が例示される。これらのなかでも、使用性、毛髪に対する効果、および凍結復元性等の点から、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、およびジプロピレングリコールが特に好適に用いられる。これら多価アルコールは１種以上あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの（Ｄ）成分の好ましい配合量は水中油型毛髪化粧料総量に対し、好ましくは、２．５〜１５．０質量％であり、この配合量の範囲であれば、自然なまとまり感を毛髪に与えることができ、ノニオン性界面活性剤を配合しなくても凍結復元性を向上することができる。２．５質量％未満であると毛髪の仕上がり感が悪化し、まとまり感が不十分になり、さらに凍結復元性が悪くなる。また１５．０質量％を超えて配合すると、毛髪がべたつくことで自然な軽さが失われ、さらに凍結復元性も悪くなる。
【００１８】
本発明の水中油型毛髪化粧料は、前記の必須成分に加えて必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で通常化粧料に使用されている任意の成分を使用することが出来る。これらの成分としては、ラウリル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルーテル硫酸塩、ラウリルベンゼンスルホン酸塩、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム等のアニオン性界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油アルキルＮ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム等の両性界面活性剤、ステアリン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー等の炭化水素、ローズヒップ油等の植物油、エタノール、メタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌ−アスパラギン酸ナトリウム、ＤＬ−アラニン、Ｌ−アル
ギニン、グリシン、Ｌ−グルタミン酸、Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｌ−システイン、Ｌ−スレオニン、セリン等のアミノ酸類、紫外線吸収剤、防腐剤、保湿剤、香料、水、色剤、酸化防止剤、薬剤等が挙げられる。
【００１９】
その他、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸およびその誘導体、各種生薬、グリチルリチン酸およびその誘導体またはその塩、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、リゾフォスファチジルコリンやリゾフォスファチジン酸、大豆調製物等のラミニン５産生促進薬剤、グルコース、フルクトース、マンノース、ショ糖、トレハロース等の糖類、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール等の抗脂漏剤、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン、ウコン抽出物、サイコ抽出物、イブキジャコウ抽出物、ヒオウギ抽出物、アセンヤク抽出物、ブナの芽抽出物、加水分解カゼイン、米抽出物加水分解液、米ぬか抽出物、トウニン抽出物、クララ抽出物、チオタウリン、ヒポタウリン、マジョラム抽出物、シリカ被覆酸化亜鉛、イチヤクソウ抽出物、オウバク抽出成分、オウレン抽出成分、カッコン抽出成分、シコン抽出成分、シャクヤク抽出成分、センブリ抽出成分、バーチ抽出成分、セージ抽出成分、ビワ抽出成分、ニンジン抽出成分、アロエ抽出成分、ゼニアオイ抽出成分、アイリス抽出成分、ブドウ抽出成分、ヨクイニン抽出成分、ヘチマ抽出成分、ユリ抽出成分、サフラン抽出成分、センキュウ抽出成分、ショウキョウ抽出成分、オトギリソウ抽出成分、ローズマリー抽出成分、ニンニク抽出成分、トウガラシ抽出成分、ワレモコウ抽出成分、チンピ、トウキ等、レチノール、酢酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート等のビタミンＢ２類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステル、ＤＬ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸類、α−トコフェロール、酢酸トコフェロール、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、コハク酸ＤＬ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等のビタミン類なども適宜配合することができる。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これらの実施例により本発明の技術範囲が限定されるものではない。尚、実施例に記載の各種試験（官能評価、保存安定性および凍結復元性）に関する試験法を下記に示す。また、以下に示す水中油型毛髪化粧料の配合量は、それぞれ水中油型毛髪化粧料総量に対する質量％で示す。
【００２１】
（１）官能評価
２０名の専門パネルを対象に実施例及び比較例の水中油型毛髪化粧料を使用させ、仕上がりの軽さ、さらさら感、および髪のまとまり感の項目について官能試験を行い、下記に示す判定基準により評価を行なった。
【００２２】
＜判定基準＞
（ａ）仕上がりの軽さ
◎：パネルの１５名以上が仕上がりの軽さがあると判断
○：パネルの１０名以上１５名未満が仕上がりの軽さがあると判断
△：パネルの５名以上１０名未満が仕上がりの軽さがあると判断
×：パネルの１５名以上が仕上がりが重いと判断
（ｂ）さらさら感
◎：パネルの１５名以上が髪がさらさらになったと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満が髪がさらさらになったと判断
△：パネルの５名以上１０名未満が髪がさらさらになったと判断
×：パネルの１５名以上が髪がさらさらにならなかったと判断
（ｃ）まとまり感
◎：パネルの１５名以上が髪がまとまったと判断
○：パネルの１０名以上１５名未満が髪がまとまったと判断
△：パネルの５名以上１０名未満が髪がまとまったと判断
×：パネルの１５名以上が髪がまとまらなかったと判断
【００２３】
（２）保存安定性試験
保存安定性についてはガラス瓶に水中油型毛髪化粧料を充填し、５℃と４０℃で１ヶ月間放置後の状態及び外観を観察した。判断基準は以下の通りである。
【００２４】
＜判断基準＞
◎：目視にて油浮きや離水がまったく観察されない
○：目視にて油浮きや離水がほとんど観察されない
△：目視にて油浮きや離水が観察される
×：目視にて油浮きや離水、および凝集物が観察される
【００２５】
（３）凍結復元性試験
凍結復元性については、ガラス瓶に水中油型毛髪化粧料を充填し、―２０℃の冷凍庫に１日間保存し、その後常温にて自然解凍させることを２回繰り返した後の状態を観察した。判断基準は以下の通りである。
【００２６】
＜判断基準＞
◎：目視にて油浮きや離水がまったく観察されない
○：目視にて油浮きや離水がほとんど観察されない
△：目視にて油浮きや離水が観察される
×：目視にて油浮きや離水、および凝集物が観察される
【００２７】
実施例１〜１６及び比較例１〜１７
表１に記載の配合組成よりなる水中油型毛髪化粧料を常法により調製して評価を行なった。その結果を表１および表２に併せて示す。
【００２８】
【表１】
2018058796.tif 000002
【００２９】
【表２】
2018058796.tif 000003
【００３０】
表１および表２より明らかなように、本発明の成分を用いた実施例１〜１６はいずれも優れた性能を示していた。一方、比較例１〜１７では、官能評価（仕上がりの軽さ、さらさら感、およびまとまり感）、保存安定性および凍結復元性のいずれかの点で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。
【００３１】
以下、本発明水中油型毛髪化粧料のその他の処方例を実施例１７として挙げる。これらは常法により調製した。なお、これらの実施例の水中油型毛髪化粧料についても、官能評価（仕上がりの軽さ、さらさら感、まとまり感）、保存安定性および凍結復元性のいずれの実施例においても、優れた特性を有しており良好であった。
【００３２】
実施例１７
配合量（質量％）
（１）ステアリルアルコール                                    １．３
（２）セトステアリルアルコール                                ０．７
（３）ステアリルＰＧトリモニウムクロリド                      １．２
（４）イソステアリン酸エチル                                  ５．０
（５）パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル                  ０．１
（６）香料                                                    ０．１
（７）ジプロピレングリコール                                  １．５
（８）プロピレングリコール                                    ５．０
（９）グリコシルトレハロース・水添デンプン分解物混合物        ０．１
（１０）Ｌ−アルギニン                                        ０．０１
（１１）Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                            ０．０１
（１２）精製水                                                残  部
【００３３】
（製法）
（１）〜（６）、（７）〜（１２）をそれぞれ８０℃に加温して均一に溶解させ、（１）〜（６）の混合溶液に（７）〜（１２）の混合溶液を加えて乳化した後、ホモミキサーで分散を行い３０℃まで冷却して水中油型毛髪化粧料を得た。