(57)【要約】【課題】低燃費性及び他のタイヤ性能がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供する。【解決手段】共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び下記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤とを含有するゴム組成物を用いて作製したベーストレッド、ビードエイペックス、トレッド及びプライトッピングからなる群より選択される少なくとも１種の部材を有する空気入りタイヤ。［化１］2018095877.tif 000034（式（１）中、Ｒ１１は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び下記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤とを含有するゴム組成物を用いて作製したベーストレッド、ビードエイペックス、トレッド及びプライトッピングからなる群より選択される少なくとも１種の部材を有する空気入りタイヤ。
【化１】
2018095877.tif 000027
（式（１）中、Ｒ１１は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【請求項２】
共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び下記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、平均粒子径１．５μｍ以下及び窒素吸着比表面積３〜６０ｍ２／ｇである水酸化アルミニウムとを含有するゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
【化２】
2018095877.tif 000028
（式（１）中、Ｒ１１は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【請求項３】
共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び下記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、テルペン系樹脂及び／又はロジン系樹脂とを含有するゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
【化３】
2018095877.tif 000029
（式（１）中、Ｒ１１は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【請求項４】
共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び下記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、下記式（２−１）で表されるシランカップリング剤及び／又は下記式（２−２）で示される結合単位Ａと下記式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤とを含有するゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。
【化４】
2018095877.tif 000030
（式（１）中、Ｒ１１は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【化５】
2018095877.tif 000031
（式（２−１）中、Ｒ１０１は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＲ１０６、−Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ１０６、−ＯＮ＝ＣＲ１０６Ｒ１０７、−ＯＮ＝ＣＲ１０６Ｒ１０７、−ＮＲ１０６Ｒ１０７及び−（ＯＳｉＲ１０６Ｒ１０７）ｈ（ＯＳｉＲ１０６Ｒ１０７Ｒ１０８）から選択される一価の基（Ｒ１０６、Ｒ１０７及びＲ１０８は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１〜４である。）であり、Ｒ１０２はＲ１０１、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、Ｒ１０３はＲ１０１、Ｒ１０２、水素原子又は−［Ｏ（Ｒ１０９Ｏ）ｊ］０．５−基（Ｒ１０９は炭素数１〜１８のアルキレン基、ｊは１〜４の整数である。）、Ｒ１０４は炭素数１〜１８の二価の炭化水素基、Ｒ１０５は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基を示し、ｘａ、ｙａ及びｚａは、ｘａ＋ｙａ＋２ｚａ＝３、０≦ｘａ≦３、０≦ｙａ≦２、０≦ｚａ≦１の関係を満たす数である。）
【化６】
2018095877.tif 000032
【化７】
2018095877.tif 000033
（式（２−２）及び（２−３）中、ｘｂは０以上の整数、ｙｂは１以上の整数である。Ｒ２０１は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。Ｒ２０２は分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニレン基を示す。Ｒ２０１とＲ２０２とで環構造を形成してもよい。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境問題への関心の高まりや経済性といった観点から、自動車に対して低燃費化の要求が強くなっており、自動車用タイヤに対しても低燃費性に優れることが求められている。そして、自動車用タイヤにおいては更に、低燃費性以外のタイヤ性能に優れることも求められており、これらの性能をバランス良く改善する方法が求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、上記課題を解決し、低燃費性及び他のタイヤ性能がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
第１の発明は、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び下記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤とを含有するゴム組成物を用いて作製したベーストレッド、ビードエイペックス、トレッド及びプライトッピングからなる群より選択される少なくとも１種の部材を有する空気入りタイヤに関する。
【化１】
2018095877.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１１は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【０００５】
第２の発明は、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び下記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、平均粒子径１．５μｍ以下及び窒素吸着比表面積３〜６０ｍ２／ｇである水酸化アルミニウムとを含有するゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。
【化２】
2018095877.tif 000003
（式（１）中、Ｒ１１は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【０００６】
第３の発明は、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び下記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、テルペン系樹脂及び／又はロジン系樹脂とを含有するゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。
【化３】
2018095877.tif 000004
（式（１）中、Ｒ１１は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【０００７】
第４の発明は、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び下記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、下記式（２−１）で表されるシランカップリング剤及び／又は下記式（２−２）で示される結合単位Ａと下記式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤とを含有するゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。
【化４】
2018095877.tif 000005
（式（１）中、Ｒ１１は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【化５】
2018095877.tif 000006
（式（２−１）中、Ｒ１０１は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＲ１０６、−Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ１０６、−ＯＮ＝ＣＲ１０６Ｒ１０７、−ＯＮ＝ＣＲ１０６Ｒ１０７、−ＮＲ１０６Ｒ１０７及び−（ＯＳｉＲ１０６Ｒ１０７）ｈ（ＯＳｉＲ１０６Ｒ１０７Ｒ１０８）から選択される一価の基（Ｒ１０６、Ｒ１０７及びＲ１０８は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１〜４である。）であり、Ｒ１０２はＲ１０１、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、Ｒ１０３はＲ１０１、Ｒ１０２、水素原子又は−［Ｏ（Ｒ１０９Ｏ）ｊ］０．５−基（Ｒ１０９は炭素数１〜１８のアルキレン基、ｊは１〜４の整数である。）、Ｒ１０４は炭素数１〜１８の二価の炭化水素基、Ｒ１０５は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基を示し、ｘａ、ｙａ及びｚａは、ｘａ＋ｙａ＋２ｚａ＝３、０≦ｘａ≦３、０≦ｙａ≦２、０≦ｚａ≦１の関係を満たす数である。）
【化６】
2018095877.tif 000007
【化７】
2018095877.tif 000008
（式（２−２）及び（２−３）中、ｘｂは０以上の整数、ｙｂは１以上の整数である。Ｒ２０１は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。Ｒ２０２は分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニレン基を示す。Ｒ２０１とＲ２０２とで環構造を形成してもよい。）
【発明の効果】
【０００８】
第１の発明によれば、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤とを含有するゴム組成物を用いて作製したベーストレッド、ビードエイペックス、トレッド及びプライトッピングからなる群より選択される少なくとも１種の部材を有する空気入りタイヤであるので、低燃費性及び他のタイヤ性能がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供できる。
【０００９】
第２の発明によれば、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、平均粒子径１．５μｍ以下及び窒素吸着比表面積３〜６０ｍ２／ｇである水酸化アルミニウムとを含有するゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤであるので、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供できる。
【００１０】
第３の発明によれば、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、テルペン系樹脂及び／又はロジン系樹脂とを含有するゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤであるので、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能がバランス良く改善された空気入りタイヤを生産性良く提供できる。
【００１１】
第４の発明によれば、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、式（２−１）で表されるシランカップリング剤及び／又は式（２−２）で示される結合単位Ａと式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤とを含有するゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤであるので、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能がバランス良く改善された空気入りタイヤを生産性良く提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
第１の発明における空気入りタイヤは、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤とを含有するゴム組成物を用いて作製したベーストレッド、ビードエイペックス、トレッド及びプライトッピングからなる群より選択される少なくとも１種の部材を有する。
【００１３】
第２の発明における空気入りタイヤは、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、平均粒子径１．５μｍ以下及び窒素吸着比表面積３〜６０ｍ２／ｇである水酸化アルミニウムとを含有するゴム組成物を用いて作製したものである。
【００１４】
第３の発明における空気入りタイヤは、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、テルペン系樹脂及び／又はロジン系樹脂とを含有するゴム組成物を用いて作製したものである。
【００１５】
第４の発明における空気入りタイヤは、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、式（２−１）で表されるシランカップリング剤及び／又は式（２−２）で示される結合単位Ａと式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤とを含有するゴム組成物を用いて作製したものである。
【００１６】
第１〜第４の発明では、共役ジエン系単量体に基づく構成単位の他に、更に上記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を用いることで、低燃費性、及び操縦安定性、加工性、破断強度、ウェットグリップ性能、耐摩耗性等のタイヤ性能をバランス良く改善できる。
【００１７】
更に、第２の発明では、上記共重合体に加えて、特定平均粒子径及び窒素吸着比表面積である水酸化アルミニウムを用いることで、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能をよりバランス良く改善できる。
【００１８】
第３の発明では、上記共重合体に加えて、テルペン系樹脂及び／又はロジン系樹脂を用いることで、良好な加工性を得ながら、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能をよりバランス良く改善できる。
【００１９】
第４の発明では、上記共重合体に加えて、式（２−１）で表されるシランカップリング剤及び／又は式（２−２）で示される結合単位Ａと式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤を用いることで、良好な加工性を得ながら、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能をよりバランス良く改善できる。
【００２０】
まず、第１〜第４の発明で共通する上記共重合体について説明する。
【００２１】
上記共重合体は、共役ジエン系単量体に基づく構成単位を有している。共役ジエン系単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられ、なかでも、低燃費性、耐摩耗性、ウェットグリップ性能の観点から、１，３−ブタジエン、イソプレンが好ましく、１，３−ブタジエンがより好ましい。これらは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２２】
上記共重合体において、共役ジエン系単量体に基づく構成単位の含有量は、該共重合体を構成する構成単位１００質量％中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは６０質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。５質量％未満であると、加工性、耐摩耗性、操縦安定性が低下するおそれがあり、９５質量％を超えると、低燃費性が低下するおそれがある。
【００２３】
上記共重合体は、下記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する。共重合体が、共役ジエン系単量体に基づく構成単位（好ましくは１，３−ブタジエンに基づく構成単位）と共に下記式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有することにより、低燃費性、及び操縦安定性、加工性、破断強度、ウェットグリップ性能、耐摩耗性等のタイヤ性能を改善できる。
【化８】
2018095877.tif 000009
（式（１）中、Ｒ１１は炭素数１〜３０の炭化水素基を表す。）
【００２４】
Ｒ１１の炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。なかでも、脂肪族炭化水素基が好ましい。炭化水素基の炭素数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０である。
【００２５】
Ｒ１１の脂肪族炭化水素基としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、１〜１０のものがより好ましく、１〜６のものが更に好ましい。好ましい例として、上記炭素数のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。なかでも、加工性、操縦安定性、低燃費性、耐摩耗性をより顕著に改善できる点から、イソブチル基が好ましい。
【００２６】
脂環式炭化水素基としては、炭素数３〜８のものが好ましく、具体的には、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘプテニル基、シクロオクテニル基等が挙げられる。
【００２７】
芳香族炭化水素基としては、炭素数６〜１０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、トリル（ｔｏｌｙｌ）基、キシリル（ｘｙｌｙｌ）基、ナフチル基等が挙げられる。なお、トリル基及びキシリル基におけるベンゼン環上のメチル基の置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれの位置でもよい。
【００２８】
上記式（１）で表される化合物として、具体的には、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｓｅｃ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル等が挙げられる。なかでも、加工性、低燃費性、耐摩耗性をより顕著に改善できる点から、イソブチルビニルエーテルが好ましい。これらは、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２９】
上記共重合体において、上記式（１）で表される化合物に基づく構成単位の含有量は、該共重合体を構成する構成単位１００質量％中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下、最も好ましくは３０質量％以下である。５質量％未満であると、低燃費性が低下するおそれがあり、９５質量％を超えると、加工性、操縦安定性、耐摩耗性が低下するおそれがある。
【００３０】
前記共重合体は、下記式（２）で表される化合物に基づく構成単位を有することが好ましい。上記共重合体が、共役ジエン系単量体に基づく構成単位、上記式（１）で表される化合物に基づく構成単位に加えて、下記式（２）で表される化合物に基づく構成単位（好ましくはスチレン）を有することにより、加工性、操縦安定性、耐摩耗性、低燃費性をより顕著に改善できる。
【化９】
2018095877.tif 000010
（式（２）中、Ｒ２１は、水素原子、炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜８の脂環式炭化水素基、又は炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ２２は、水素原子又はメチル基を表す。）
【００３１】
上記式（２）で表される化合物において、炭素数１〜３の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等の炭素数１〜３のアルキル基が挙げられ、なかでもメチル基が好ましい。
【００３２】
上記式（２）で表される化合物において、炭素数３〜８の脂環式炭化水素基としては、上記式（１）で表される化合物と同様のものが挙げられる。
【００３３】
上記式（２）で表される化合物において、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基としては、上記式（１）で表される化合物と同様のものが挙げられ、なかでも、反応性が高い点で、フェニル基、トリル基、ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
【００３４】
Ｒ２１としては、炭素数６〜１０の芳香族炭化水素基が好ましく、Ｒ２２としては、水素原子が好ましい。
【００３５】
上記式（２）で表される化合物としては、例えば、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルエチルベンゼン、α−ビニルナフタレン、β−ビニルナフタレン、ビニルキシレン等が挙げられ、なかでも反応性が高い点で、スチレン、α−メチルスチレン、α−ビニルナフタレン、β−ビニルナフタレンが好ましく、スチレンがより好ましい。
【００３６】
上記共重合体中において、上記式（２）で表される化合物に基づく構成単位の含有量は、上記共重合体を構成する構成単位１００質量％中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果を充分に発揮できる。
【００３７】
上記共重合体中において、上記式（１）で表される化合物に基づく構成単位及び上記式（２）で表される化合物に基づく構成単位の合計含有量は、上記共重合体を構成する構成単位１００質量％中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは１５質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、特に好ましくは４０質量％以下、最も好ましくは３０質量％以下である。上記範囲内であると、本発明の効果を充分に発揮できる。
【００３８】
なお、上記共重合体において、上記共役ジエン系単量体に基づく構成単位、上記式（１）又は（２）で表される化合物に基づく構成単位等、各種構成単位の含有量は、ＮＭＲ（ブルガー社製）により測定できる。
【００３９】
上記共重合体の共重合方法としては、特に限定されず、溶液重合法、乳化重合法、気相重合法、バルク重合法などが挙げられるが、高収率で共重合体が得られるという点で、乳化重合が好ましい。
【００４０】
乳化重合としては、公知の乳化重合で合成される。例えば、乳化剤を用いて共重合体を構成する単量体成分の共役ジエン系単量体、上記式（１）で表される化合物、必要に応じて（２）で表される化合物を水中に乳化させ、得られた乳化液にラジカル開始剤を添加してラジカル重合する工程を含む製造方法により好適に得られる。
【００４１】
乳化液は、乳化剤を用いて公知の方法で乳化することで調製できる。乳化剤としては特に限定されず、公知の材料を使用でき、例えば、脂肪酸塩、ロジン酸塩などが挙げられる。脂肪酸塩、ロジン酸塩としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸などのカリウム塩又はナトリウム塩などが挙げられる。
【００４２】
乳化重合は、ラジカル重合開始剤を用いる公知の方法で実施できる。ラジカル重合開始剤としては特に限定されず、公知の材料を使用でき、例えば、パラメンタンヒドロペルオキシドなどのレドックス系開始剤、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩、などが挙げられる。
【００４３】
乳化重合の温度は使用するラジカル開始剤の種類によって適宜調整すればよいが、好ましくは−３０〜５０℃、より好ましくは−１０〜２０℃である。
【００４４】
乳化重合の停止は、重合系に重合停止剤を添加することによって行われる。重合停止剤としては特に限定されず、公知の材料を使用することができ、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルジチオカルバメート、ジエチルヒドロキシルアミン、ヒドロキノンなどが挙げられる。
【００４５】
本発明における共重合体は、連鎖移動剤の存在下で乳化重合を行って調製されるものが好ましい。これにより、加工性、低燃費性が更に改善される。
なお、連鎖移動剤とは、ポリマー生長末端に作用してポリマーの生長を停止するとともに、新たな重合開始ラジカルを発生することができるラジカル重合の制御剤である。これにより、ポリマーの分子量、分子量分布の制御（低分子量化、狭分子量分布化）や、ポリマー末端構造の制御などが可能となる。
【００４６】
上記連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ノニルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン等のメルカプト基を有する化合物が挙げられ、なかでも分子量の制御が容易という点で、ｔ−ドデシルメルカプタンが好ましい。
【００４７】
また、上記連鎖移動剤としては、フィラーと親和性のある官能基及びメルカプト基を有する化合物を好適に用いることができる。連鎖移動剤として、メルカプト基と共に、更に、フィラーと親和性のある官能基を有する化合物を使用することにより、ポリマー末端にフィラーと親和性のある官能基を導入でき、低燃費性、耐摩耗性をより顕著に改善できる。フィラーと親和性のある官能基としては、アミノ基、アミド基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エステル基、エーテル基、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトリル基、ピリジル基などが挙げられる。なかでも、アルコキシシリル基、エステル基が好ましい。なお、ここで、フィラーとは、カーボンブラック、シリカ等の補強用充填剤を意味する。
【００４８】
アルコキシシリル基を有する化合物としては、下記式（３）で表される化合物を好適に用いることができる。これにより、低燃費性をより顕著に改善できる。
【化１０】
2018095877.tif 000011
（式（３）中、Ｒ３１〜Ｒ３３は、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜１２のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は−Ｏ−（Ｒ３５−Ｏ）ｚ−Ｒ３６（ｚ個のＲ３５は、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０の２価の炭化水素基を表す。ｚ個のＲ３５はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ３６は、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基、又は炭素数７〜３０のアラルキル基を表す。ｚは１〜３０の整数を表す。）で表される基を表し、少なくとも１つが分岐若しくは非分岐の炭素数１〜１２のアルコキシ基である。Ｒ３１〜Ｒ３３はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。Ｒ３４は、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜６のアルキレン基を表す。）
【００４９】
Ｒ３１〜Ｒ３３は、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜１２のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜１２のアルコキシ基、又は−Ｏ−（Ｒ３５−Ｏ）ｚ−Ｒ３６で表される基を表し、少なくとも１つが分岐若しくは非分岐の炭素数１〜１２のアルコキシ基である。
Ｒ３１〜Ｒ３３は、本発明の効果がより良好に得られるという点から、更に少なくとも１つが−Ｏ−（Ｒ３５−Ｏ）ｚ−Ｒ３６で表される基であることが好ましく、残りの２つが−Ｏ−（Ｒ３５−Ｏ）ｚ−Ｒ３６で表される基であることがより好ましい。
また、Ｒ３１〜Ｒ３３全てが分岐若しくは非分岐の炭素数１〜１２（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３）のアルコキシ基であることも好ましい。
【００５０】
Ｒ３１〜Ｒ３３の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜１２（好ましくは炭素数１〜５）のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基などがあげられる。
【００５１】
Ｒ３１〜Ｒ３３の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜１２（好ましくは炭素数１〜５、より好ましくは炭素数１〜３）のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトシキ基、ｔｅｒｔ−ブトシキ基、ペンチルオキシ基、へキシルオキシ基、へプチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基などがあげられる。
【００５２】
Ｒ３１〜Ｒ３３の−Ｏ−（Ｒ３５−Ｏ）ｚ−Ｒ３６において、Ｒ３５は、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０（好ましくは炭素数１〜１５、より好ましくは炭素数１〜３）の２価の炭化水素基を表す。
該炭化水素基としては、例えば、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニレン基、炭素数６〜３０のアリーレン基などがあげられる。中でも、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキレン基が好ましい。
【００５３】
Ｒ３５の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０（好ましくは炭素数１〜１５、より好ましくは炭素数１〜３）のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基などがあげられる。
【００５４】
Ｒ３５の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０（好ましくは炭素数２〜１５、より好ましくは炭素数２〜３）のアルケニレン基としては、例えば、ビニレン基、１−プロペニレン基、２−プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、１−ペンテニレン基、２−ペンテニレン基、１−ヘキセニレン基、２−ヘキセニレン基、１−オクテニレン基などがあげられる。
【００５５】
Ｒ３５の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０（好ましくは炭素数２〜１５、より好ましくは炭素数２〜３）のアルキニレン基としては、例えば、エチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、ヘキシニレン基、へプチニレン基、オクチニレン基、ノニニレン基、デシニレン基、ウンデシニレン基、ドデシニレン基などがあげられる。
【００５６】
Ｒ３５の炭素数６〜３０（好ましくは炭素数６〜１５）のアリーレン基としては、例えば、フェニレン基、トリレン基、キシリレン基、ナフチレン基などがあげられる。
【００５７】
ｚは１〜３０（好ましくは２〜２０、より好ましくは３〜７、さらに好ましくは５〜６）の整数を表す。
【００５８】
Ｒ３６は、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、炭素数６〜３０のアリール基又は炭素数７〜３０のアラルキル基を表す。中でも、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基が好ましい。
【００５９】
Ｒ３６の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０（好ましくは炭素数３〜２５、より好ましくは炭素数１０〜１５）のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基などがあげられる。
【００６０】
Ｒ３６の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０（好ましくは炭素数３〜２５、より好ましくは炭素数１０〜１５）のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、オクタデセニル基などがあげられる。
【００６１】
Ｒ３６の炭素数６〜３０（好ましくは炭素数１０〜２０）のアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ビフェニル基などがあげられる。
【００６２】
Ｒ３６の炭素数７〜３０（好ましくは炭素数１０〜２０）のアラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基などがあげられる。
【００６３】
−Ｏ−（Ｒ３５−Ｏ）ｚ−Ｒ３６で表される基の具体例としては、例えば、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１１Ｈ２３、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１２Ｈ２５、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１４Ｈ２９、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１５Ｈ３１、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）３−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）４−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）６−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）７−Ｃ１３Ｈ２７などがあげられる。中でも、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１１Ｈ２３、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１３Ｈ２７、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）５−Ｃ１５Ｈ３１、−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４−Ｏ）６−Ｃ１３Ｈ２７が好ましい。
【００６４】
Ｒ３４の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜６（好ましくは炭素数１〜５）のアルキレン基としては、例えば、Ｒ３５の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキレン基と同様の基をあげることができる。
【００６５】
上記式（３）で表される化合物としては、例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、２−メルカプトエチルトリメトキシシラン、２−メルカプトエチルトリエトキシシランや、下記式で表される化合物（ＥＶＯＮＩＫ−ＤＥＧＵＳＳＡ社製のＳｉ３６３）などがあげられ、本発明の効果がより良好に得られるという点から、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、下記式で表される化合物を好適に使用でき、下記式で表される化合物をより好適に使用できる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【化１１】
2018095877.tif 000012
【００６６】
エステル基を有する化合物としては、下記式（４）で表される化合物を好適に用いることができる。これにより、低燃費性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性をより顕著に改善できる。
【化１２】
2018095877.tif 000013
（式（４）中、Ｒ４１は分岐又は非分岐の炭素数１〜１２のアルキル基、Ｒ４２は分岐又は非分岐の炭素数１〜６のアルキレン基、Ａは−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で示されるエステル基を表す。）
【００６７】
Ｒ４１の分岐又は非分岐の炭素数１〜１２（好ましくは５〜１０）のアルキル基としては、例えば、Ｒ３１〜Ｒ３３の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜１２のアルキル基と同様の基をあげることができる。
【００６８】
Ｒ４２の分岐又は非分岐の炭素数１〜６（好ましくは炭素数１〜３）のアルキレン基としては、例えば、Ｒ３５の分岐又は非分岐の炭素数１〜３０のアルキレン基のうち、炭素数１〜６の基と同様の基をあげることができる。
【００６９】
上記式（４）で表される化合物としては、例えば、３−メルカプトプロピオン酸メチル、３−メルカプトプロピオン酸エチル、３−メルカプトプロピオン酸プロピル、３−メルカプトプロピオン酸ブチル、３−メルカプトプロピオン酸ペンチル、３−メルカプトプロピオン酸ヘキシル、３−メルカプトプロピオン酸ヘプチル、３−メルカプトプロピオン酸オクチル、３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル、メルカプトエタン酸２−エチルヘキシル、メタン酸２−メルカプトエチル、エタン酸２−メルカプトエチル、プロピオン酸２−メルカプトエチル、ブタン酸２−メルカプトエチル、ペンタン酸２−メルカプトエチル、ヘキサン酸２−メルカプトエチル、ヘプタン酸２−メルカプトエチル、オクタン酸２−メルカプトエチル、オクタン酸２−メルカプトメチルを好適に用いることができる。なかでも、３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル、オクタン酸２−メルカプトエチルが好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７０】
上記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５，０００以上、より好ましくは５０，０００以上、更に好ましくは１００，０００以上、特に好ましくは３００，０００以上、最も好ましくは４５０，０００以上である。また、該重量平均分子量は、好ましくは２，０００，０００以下、より好ましくは１，５００，０００以下、更に好ましくは１，０００，０００以下、特に好ましくは７００，０００以下である。５，０００未満であると、低燃費性、耐摩耗性、操縦安定性が悪化するおそれがあり、２，０００，０００を超えると、加工性が悪化するおそれがある。
【００７１】
上記共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）に対するＭｗの比、すなわち分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは２．１以上、より好ましくは２．５以上、更に好ましくは３．０以上である。また、該分子量分布は、好ましくは１１以下、より好ましくは８．０以下、更に好ましくは５．０以下である。２．１未満であると、加工性が悪化するおそれがあり、１１を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。
なお、Ｍｗ及びＭｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用い、標準ポリスチレンより換算した値である。
【００７２】
上記共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは−１００〜１００℃、より好ましくは−７０〜０℃である。上記範囲内であると、本発明の効果を充分に発揮できる。
なお、Ｔｇは、ＪＩＳ−Ｋ７１２１：１９８７に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて、昇温速度１０℃／分の条件で測定した値である。
【００７３】
上記共重合体のムーニー粘度ＭＬ１＋４（１３０℃）は、好ましくは３０〜１００、より好ましくは４０〜８０である。上記範囲内であると、本発明の効果を充分に発揮できる。
なお、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１３０℃）は、ＪＩＳ−Ｋ６３００に従い、１３０℃でムーニー粘度を測定することにより得られる値である。
【００７４】
次に、第１〜第４の各発明や各部材ごとに説明する。
【００７５】
［第１の発明：ベーストレッド］
共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤とを含有するゴム組成物を用いて作製したベーストレッドを有する空気入りタイヤであるので、低燃費性及び操縦安定性がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供できる。
【００７６】
上記ゴム組成物において、上記共重合体の含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。１質量％未満であると、上記共重合体の含有量が少なすぎて、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。９０質量％を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。
【００７７】
本発明において、上記共重合体と共に使用する他のゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などのジエン系ゴムが挙げられる。これらのジエン系ゴムは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、ＮＲが好ましい。
【００７８】
ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０など、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００７９】
上記ゴム組成物において、ＮＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。１０質量％未満であると、低燃費性が悪化するおそれがある。９９質量％を超えると、上記共重合体の含有量が少なすぎて、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。
【００８０】
上記ゴム組成物は、充填剤として、カーボンブラック及び／又は白色充填剤を含有する。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、カーボンブラックを含有するのが好ましい。
【００８１】
カーボンブラックとしては、タイヤ製造において一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００８２】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。カーボンブラックのＮ２ＳＡが８０ｍ２／ｇ未満であると、補強性が小さく、耐摩耗性が充分に改善できない傾向があり、２００ｍ２／ｇを超えると、カーボンブラックが分散しにくくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−２：２００１に準拠して測定できる。
【００８３】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上である。また、該ＤＢＰは、好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１５０ｍｌ／１００ｇ以下である。５０ｍｌ／１００ｇ未満であると、充分な補強性が得られず、耐摩耗性が低下するおそれがあり、２００ｍｌ／１００ｇを超えると、カーボンブラックの分散性が低下し、低燃費性が悪化するおそれがある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定できる。
【００８４】
上記ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、特に好ましくは５０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下である。１質量部未満であると、耐摩耗性が悪化するおそれがあり、１００質量部を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。
【００８５】
白色充填剤としては、ゴム工業で一般的に使用されているもの、たとえば、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイトなどの雲母、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、アルミナ、酸化チタンなどを使用でき、低燃費性の観点から、シリカが好ましい。
【００８６】
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００８７】
白色充填剤のＮ２ＳＡは、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。白色充填剤のＮ２ＳＡが１００ｍ２／ｇ未満であると補強効果が小さく、耐摩耗性が充分に改善できない傾向があり、３００ｍ２／ｇを超えると、白色充填剤が分散しにくくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、白色充填剤のＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準拠して測定できる。
【００８８】
上記ゴム組成物は、白色充填剤とともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。
【００８９】
上記ゴム組成物は、本発明の効果がより良好に得られるという点から、更にレジンを含むことが好ましい。
【００９０】
レジンとしては、例えば、フェノール系樹脂、クレゾール系樹脂などが挙げられ、なかでもフェノール系樹脂が好ましい。フェノール系樹脂としては、フェノール類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類とを反応させて得られるフェノール樹脂；カシューオイル、トールオイル、アマニ油、各種動植物油、不飽和脂肪酸、ロジン、アルキルベンゼン樹脂、アニリン、メラミンなどを用いて変性した変性フェノール樹脂等が挙げられる。なかでも、耐摩耗性を向上できる点から、変性フェノール樹脂が好ましく、カシューオイル変性フェノール樹脂がより好ましい。
【００９１】
上記ゴム組成物において、レジンの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。１質量部未満であると、耐摩耗性が悪化するおそれがあり、３０質量部を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。
【００９２】
上記ゴム組成物は、上記の成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、他の補強用充填剤、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜配合することができる。
【００９３】
上記ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【００９４】
上記ゴム組成物は、タイヤのベーストレッドに使用される。
【００９５】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でベーストレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【００９６】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤに好適であり、それぞれのウィンタータイヤ、スタッドレスタイヤとして使用可能である。
【００９７】
［第１の発明：ビードエイペックス］
共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤とを含有するゴム組成物を用いて作製したビードエイペックスを有する空気入りタイヤであるので、良好な加工性を得ながら、低燃費性及び破断強度がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供できる。
【００９８】
上記ゴム組成物において、上記共重合体の含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。１質量％未満であると、上記共重合体の含有量が少なすぎて、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。９０質量％を超えると、破壊強度が十分に得られないおそれがある。
【００９９】
本発明において、上記共重合体と共に使用する他のゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などのジエン系ゴムが挙げられる。これらのジエン系ゴムは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、ＮＲが好ましい。
【０１００】
ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０など、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【０１０１】
上記ゴム組成物において、ＮＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。１０質量％未満であると、破壊強度が十分に得られないおそれがある。９９質量％を超えると、上記共重合体の含有量が少なすぎて、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。
【０１０２】
上記ゴム組成物は、充填剤として、カーボンブラック及び／又は白色充填剤を含有する。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、カーボンブラックを含有するのが好ましい。
【０１０３】
カーボンブラックとしては、タイヤ製造において一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１０４】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。カーボンブラックのＮ２ＳＡが８０ｍ２／ｇ未満であると、補強性が小さく、操縦安定性が充分に改善できない傾向があり、２００ｍ２／ｇを超えると、カーボンブラックが分散しにくくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−２：２００１に準拠して測定できる。
【０１０５】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上である。また、該ＤＢＰは、好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１５０ｍｌ／１００ｇ以下である。５０ｍｌ／１００ｇ未満であると、充分な補強性が得られず、操縦安定性が低下するおそれがあり、２００ｍｌ／１００ｇを超えると、カーボンブラックの分散性が低下し、低燃費性が悪化するおそれがある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定できる。
【０１０６】
上記ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、特に好ましくは５０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下である。１質量部未満であると、操縦安定性が悪化するおそれがあり、１００質量部を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。
【０１０７】
白色充填剤としては、ゴム工業で一般的に使用されているもの、たとえば、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイトなどの雲母、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、アルミナ、酸化チタンなどを使用でき、低燃費性の観点から、シリカが好ましい。
【０１０８】
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【０１０９】
白色充填剤のＮ２ＳＡは、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。白色充填剤のＮ２ＳＡが１００ｍ２／ｇ未満であると補強効果が小さく、耐摩耗性が充分に改善できない傾向があり、３００ｍ２／ｇを超えると、白色充填剤が分散しにくくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、白色充填剤のＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準拠して測定できる。
【０１１０】
上記ゴム組成物は、白色充填剤とともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。
【０１１１】
上記ゴム組成物は、本発明の効果がより良好に得られるという点から、更にレジンを含むことが好ましい。
【０１１２】
レジンとしては、例えば、フェノール系樹脂、クレゾール系樹脂などが挙げられ、なかでもフェノール系樹脂が好ましい。フェノール系樹脂としては、フェノール類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類とを反応させて得られるフェノール樹脂；カシューオイル、トールオイル、アマニ油、各種動植物油、不飽和脂肪酸、ロジン、アルキルベンゼン樹脂、アニリン、メラミンなどを用いて変性した変性フェノール樹脂等が挙げられる。なかでも、操縦安定性を向上できる点から、変性フェノール樹脂が好ましく、カシューオイル変性フェノール樹脂がより好ましい。
【０１１３】
上記ゴム組成物において、レジンの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。１質量部未満であると、操縦安定性が悪化するおそれがあり、３０質量部を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。
【０１１４】
上記ゴム組成物は、上記の成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、他の補強用充填剤、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜配合することができる。
【０１１５】
上記ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【０１１６】
上記ゴム組成物は、タイヤのビードエイペックスに使用される。
【０１１７】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でビードエイペックスの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【０１１８】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤに好適であり、それぞれのウィンタータイヤ、スタッドレスタイヤとして使用可能である。
【０１１９】
［第１の発明：トレッド］
共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤とを含有するゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤであるので、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供できる。
【０１２０】
上記ゴム組成物において、上記共重合体の含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、１００質量％であってもよい。１質量％未満であると、上記共重合体の含有量が少なすぎて、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。
【０１２１】
本発明において、上記共重合体と共に使用する他のゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などのジエン系ゴムが挙げられる。これらのジエン系ゴムは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１２２】
上記ゴム組成物は、充填剤として、カーボンブラック及び／又は白色充填剤を含有する。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、白色充填剤を含有するのが好ましく、カーボンブラック及び白色充填剤を含有するのがより好ましい。
【０１２３】
カーボンブラックとしては、タイヤ製造において一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１２４】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは７０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。カーボンブラックのＮ２ＳＡが７０ｍ２／ｇ未満であると、補強性が小さく、耐摩耗性が充分に改善できない傾向があり、２００ｍ２／ｇを超えると、カーボンブラックが分散しにくくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−２：２００１に準拠して測定できる。
【０１２５】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上である。また、該ＤＢＰは、好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１５０ｍｌ／１００ｇ以下である。５０ｍｌ／１００ｇ未満であると、充分な補強性が得られず、耐摩耗性が低下するおそれがあり、２００ｍｌ／１００ｇを超えると、カーボンブラックの分散性が低下し、低燃費性が悪化するおそれがある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定できる。
【０１２６】
上記ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは８質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。１質量部未満であると、耐摩耗性が悪化するおそれがあり、１５０質量部を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。
【０１２７】
白色充填剤としては、ゴム工業で一般的に使用されているもの、たとえば、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイトなどの雲母、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、アルミナ、酸化チタンなどを使用でき、低燃費性の観点から、シリカが好ましい。
【０１２８】
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【０１２９】
白色充填剤のＮ２ＳＡは、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは５００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。白色充填剤のＮ２ＳＡが４０ｍ２／ｇ未満であると補強効果が小さく、耐摩耗性、加硫後の破壊強度が充分に改善できない傾向があり、５００ｍ２／ｇを超えると、白色充填剤が分散しにくくなり、低燃費性、ゴムの加工性が悪化する傾向がある。
なお、白色充填剤のＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準拠して測定できる。
【０１３０】
上記ゴム組成物において、白色充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、特に好ましくは５０質量部以上、最も好ましくは７８質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下である。１質量部未満であると、低燃費性及び耐摩耗性が十分でない傾向があり、１５０質量部を超えると、白色充填剤の分散性が悪化し加工性が悪化する傾向がある。
【０１３１】
上記ゴム組成物は、白色充填剤とともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。
【０１３２】
上記ゴム組成物において、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。１質量部未満では、良好な加工性が得られないおそれがある。また、シランカップリング剤の含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。２０質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。
【０１３３】
上記ゴム組成物は、上記の成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、他の補強用充填剤、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜配合することができる。
【０１３４】
上記ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【０１３５】
上記ゴム組成物は、タイヤのトレッド（キャップトレッド）に使用される。
【０１３６】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【０１３７】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤに好適であり、それぞれのウィンタータイヤ、スタッドレスタイヤとして使用可能である。
【０１３８】
［第１の発明：プライトッピング］
共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤とを含有するゴム組成物を用いて作製したプライトッピングを有する空気入りタイヤであるので、低燃費性及び破断強度がバランス良く改善された空気入りタイヤを生産性良く提供できる。
【０１３９】
上記ゴム組成物において、上記共重合体の含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、特に好ましくは５０質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。１質量％未満であると、上記共重合体の含有量が少なすぎて、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。９０質量％を超えると、破壊強度が十分に得られないおそれがある。
【０１４０】
本発明において、上記共重合体と共に使用する他のゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などのジエン系ゴムが挙げられる。これらのジエン系ゴムは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、ＮＲが好ましい。
【０１４１】
ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０など、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【０１４２】
上記ゴム組成物において、ＮＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。また、該含有量は、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。１０質量％未満であると、破壊強度が十分に得られないおそれがある。９９質量％を超えると、上記共重合体の含有量が少なすぎて、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。
【０１４３】
上記ゴム組成物は、充填剤として、カーボンブラック及び／又は白色充填剤を含有する。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、カーボンブラックを含有するのが好ましい。
【０１４４】
カーボンブラックとしては、タイヤ製造において一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１４５】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。カーボンブラックのＮ２ＳＡが８０ｍ２／ｇ未満であると、補強性が小さく、操縦安定性が充分に改善できない傾向があり、２００ｍ２／ｇを超えると、カーボンブラックが分散しにくくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−２：２００１に準拠して測定できる。
【０１４６】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上である。また、該ＤＢＰは、好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１５０ｍｌ／１００ｇ以下である。５０ｍｌ／１００ｇ未満であると、充分な補強性が得られず、操縦安定性が低下するおそれがあり、２００ｍｌ／１００ｇを超えると、カーボンブラックの分散性が低下し、低燃費性が悪化するおそれがある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定できる。
【０１４７】
上記ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、特に好ましくは５０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下である。１質量部未満であると、操縦安定性が悪化するおそれがあり、１００質量部を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。
【０１４８】
白色充填剤としては、ゴム工業で一般的に使用されているもの、たとえば、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイトなどの雲母、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、アルミナ、酸化チタンなどを使用でき、低燃費性の観点から、シリカが好ましい。
【０１４９】
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【０１５０】
白色充填剤のＮ２ＳＡは、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。白色充填剤のＮ２ＳＡが１００ｍ２／ｇ未満であると補強効果が小さく、耐摩耗性が充分に改善できない傾向があり、３００ｍ２／ｇを超えると、白色充填剤が分散しにくくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、白色充填剤のＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準拠して測定できる。
【０１５１】
上記ゴム組成物は、白色充填剤とともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。
【０１５２】
上記ゴム組成物は、本発明の効果がより良好に得られるという点から、更にオイルを含むことが好ましい。
【０１５３】
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、その混合物などを用いることができる。プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどが挙げられる。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、パラフィン系プロセスオイルが好ましい。
【０１５４】
上記ゴム組成物において、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。１質量部未満であると、加工性、破断強度が悪化するおそれがあり、３０質量部を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。
【０１５５】
上記ゴム組成物は、上記の成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、他の補強用充填剤、老化防止剤、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜配合することができる。
【０１５６】
上記ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【０１５７】
上記ゴム組成物は、タイヤのプライトッピングに使用される。プライトッピングとは、カーカスプライやベルトプライにおけるコードを被覆する部材である。
【０１５８】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を通常の方法を用いて混練りし、得られた未加硫ゴム組成物をコードに圧着して未加硫の帯状プライ（ゴム圧着コード）を形成した後、該帯状プライをタイヤ成型機上で他の部材とともに通常の方法により貼り合わせて未加硫タイヤを成形する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【０１５９】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤに好適であり、それぞれのウィンタータイヤ、スタッドレスタイヤとして使用可能である。
【０１６０】
［第２の発明］
共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、平均粒子径１．５μｍ以下及び窒素吸着比表面積３〜６０ｍ２／ｇである水酸化アルミニウムとを含有するゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤであるので、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供できる。
また、上記共重合体に加えて、特定平均粒子径及び窒素吸着比表面積である水酸化アルミニウムを用いているので、いずれか一方のみを用いた場合に得られる性能改善効果の単なる足し合わせ以上の効果（相乗効果）が得られる。
【０１６１】
上記ゴム組成物において、上記共重合体の含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、１００質量％であってもよい。１質量％未満であると、上記共重合体の含有量が少なすぎて、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。
【０１６２】
本発明において、上記共重合体と共に使用する他のゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などのジエン系ゴムが挙げられる。これらのジエン系ゴムは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１６３】
上記ゴム組成物は、充填剤として、カーボンブラック及び／又は白色充填剤を含有する。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、白色充填剤を含有するのが好ましく、カーボンブラック及び白色充填剤を含有するのがより好ましい。
【０１６４】
カーボンブラックとしては、タイヤ製造において一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１６５】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは７０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。カーボンブラックのＮ２ＳＡが７０ｍ２／ｇ未満であると、補強性が小さく、耐摩耗性が充分に改善できない傾向があり、２００ｍ２／ｇを超えると、カーボンブラックが分散しにくくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−２：２００１に準拠して測定できる。
【０１６６】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上である。また、該ＤＢＰは、好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１５０ｍｌ／１００ｇ以下である。５０ｍｌ／１００ｇ未満であると、充分な補強性が得られず、耐摩耗性が低下するおそれがあり、２００ｍｌ／１００ｇを超えると、カーボンブラックの分散性が低下し、低燃費性が悪化するおそれがある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定できる。
【０１６７】
上記ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。１質量部未満であると、耐摩耗性が悪化するおそれがあり、１５０質量部を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。
【０１６８】
白色充填剤としては、ゴム工業で一般的に使用されているもの、たとえば、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイトなどの雲母、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、アルミナ、酸化チタンなどを使用でき、低燃費性の観点から、シリカが好ましい。
【０１６９】
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【０１７０】
白色充填剤のＮ２ＳＡは、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、特に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは５００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。白色充填剤のＮ２ＳＡが４０ｍ２／ｇ未満であると補強効果が小さく、耐摩耗性、加硫後の破壊強度が充分に改善できない傾向があり、５００ｍ２／ｇを超えると、白色充填剤が分散しにくくなり、低燃費性、ゴムの加工性が悪化する傾向がある。
なお、白色充填剤のＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準拠して測定できる。
【０１７１】
上記ゴム組成物において、白色充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上、特に好ましくは３０質量部以上、最も好ましくは４０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１３０質量部以下、特に好ましくは１００質量部以下である。１質量部未満であると、低燃費性及び耐摩耗性が十分でない傾向があり、２００質量部を超えると、白色充填剤の分散性が悪化し加工性が悪化する傾向がある。
【０１７２】
上記ゴム組成物は、白色充填剤とともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。
【０１７３】
上記ゴム組成物において、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。１質量部未満では、良好な加工性が得られないおそれがある。また、シランカップリング剤の含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。２０質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。
【０１７４】
特定の平均粒子径及び窒素吸着比表面積を有する水酸化アルミニウムについて、該水酸化アルミニウムの平均粒子径は、１．５μｍ以下、好ましくは０．６９μｍ以下、より好ましくは０．６μｍ以下である。また、該平均粒子径は、好ましくは０．２μｍ以上、より好ましくは０．２５μｍ以上、更に好ましくは０．４μｍ以上である。１．５μｍを超えると、耐摩耗性及びウェットグリップ性能が低下するおそれがあり、０．２μｍ未満であると、ロール加工性が低下するおそれがある。
なお、水酸化アルミニウムの平均粒子径は、数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定される。
【０１７５】
上記水酸化アルミニウムの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、３〜６０ｍ２／ｇである。上記範囲外では、耐摩耗性及びウェットグリップ性能が悪化するおそれがある。該Ｎ２ＳＡの下限は、好ましくは６ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１２ｍ２／ｇ以上であり、また、上限は、好ましくは５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは４０ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２０ｍ２／ｇ以下である。なお、水酸化アルミニウムのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【０１７６】
上記水酸化アルミニウムのモース硬度は、タイヤの耐摩耗性やウェットグリップ性能の確保や、バンバリーミキサーや押出機の金属摩耗を抑える観点から、原料段階で１〜８であることが好ましく、２〜７であることがより好ましい。モース硬度は、材料の機械的性質の一つで古くから鉱物関係で汎用されている測定法であり、硬さを計りたい物質（水酸化アルミニウム等）を標準物質でこすり、ひっかき傷の有無でモース硬度を測定する。なお、水酸化アルミニウムのモース硬度は、アルミナに転化することで上昇し、シリカ以上の値となる。これにより、路面石以上の硬度となるので、優れた耐摩耗性やウェットグリップ性能が得られる。
【０１７７】
上記水酸化アルミニウムとしては、上記平均粒子径及びＮ２ＳＡの特性を有する市販品を使用でき、また、水酸化アルミニウムに粉砕などの処理を施して前記特性を有する粒子に調整した処理品、なども使用可能である。粉砕処理を施す場合、湿式粉砕、乾式粉砕（ジェットミル、カレントジェットミル、カウンタージェットミル、コントラプレックスなど）等、従来公知の方法を適用できる。
また、必要に応じて、医薬、バイオ関係で頻用されるメンブランフィルター法にて分取し、特定の平均粒子径及びＮ２ＳＡを有するものを作製し、ゴム配合剤として使用することもできる。
【０１７８】
上記ゴム組成物において、上記水酸化アルミニウムの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上である。１質量部未満であると、充分なウェットグリップ性能が得られないおそれがある。また、該含有量は、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下、特に好ましくは２０質量部以下である。６０質量部を超えると、耐摩耗性が他の配合剤の調整で補えないほど悪化するおそれがある。
【０１７９】
上記ゴム組成物は、上記の成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、他の補強用充填剤、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜配合することができる。
【０１８０】
上記ゴム組成物は、例えば、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、平均粒子径１．５μｍ以下及び窒素吸着比表面積３〜６０ｍ２／ｇである水酸化アルミニウムとを１５０℃以上で混練するベース練り工程と、前記ベース練り工程で得られた混練物及び加硫剤を混練する仕上げ練り工程とを含む製法により好適に製造できる。
【０１８１】
上記ゴム成分、上記水酸化アルミニウム等の成分を混練するベース練り工程は、例えば、混練機を用いて、これらの成分を混練することにより実施できる。混練機としては従来公知のものを使用でき、例えば、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどが挙げられる。
【０１８２】
上記ベース練り工程等、少なくとも上記ゴム成分及び上記水酸化アルミニウムを混練する工程（例えば、ベース練り工程を１工程で実施する場合は当該工程、ベース練り工程を後述する分割したベース練り工程として実施する場合は上記水酸化アルミニウムを投入してゴム成分と混練する工程）における排出温度は、好ましくは１５０℃以上、より好ましくは１５５℃以上、更に好ましくは１６０℃以上、特に好ましくは１６５℃以上、最も好ましくは１７０℃以上である。水酸化アルミニウムの熱分解開始温度（ＤＳＣ吸熱開始温度）の吸熱ピークが２２０〜３５０℃にあるため、上記排出温度とすることで、適度に水酸化アルミニウムのアルミナへの転化が起こり、ウェットグリップ性能を顕著に改善できる。１５０℃未満であると、ゴム組成物内の水酸化アルミニウムのアルミナへの転化する量が少なく、ウェットグリップ性能が低下するおそれがある。一方、排出温度の上限は特に限定されないが、所望の性能が得られるように、ゴム焼けが発生しない範囲で、適宜調整すればよいが、好ましくは１９０℃以下、より好ましくは１８５℃以下である。
【０１８３】
上記ベース練り工程の後、例えば、得られた混練物１に、前記と同様の混練機を用いて、硫黄などの加硫剤、加硫促進剤等の成分を混練する仕上げ練り工程（排出温度は８０〜１１０℃等）を行い、更に得られた混練物２（未加硫ゴム組成物）を１３０〜１９０℃で５〜３０分間加硫反応させる加硫工程を行うことにより、上記ゴム組成物を製造できる。
【０１８４】
上記ゴム組成物は、タイヤのトレッド（キャップトレッド、ベーストレッド）、サイドウォール、ビードエイペックス、プライトッピング、クリンチエイペックス、ウイングなどに使用することができ、特にトレッド（なかでも特にキャップトレッド）に好適である。
【０１８５】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどのタイヤ用部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【０１８６】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤに好適であり、それぞれのウィンタータイヤ、スタッドレスタイヤとして使用可能である。
【０１８７】
［第３の発明］
共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、テルペン系樹脂及び／又はロジン系樹脂とを含有するゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤであるので、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能がバランス良く改善された空気入りタイヤを生産性良く提供できる。
また、上記共重合体に加えて、テルペン系樹脂及び／又はロジン系樹脂を用いているので、いずれか一方のみを用いた場合に得られる性能改善効果の単なる足し合わせ以上の効果（相乗効果）が得られる。
【０１８８】
上記ゴム組成物において、上記共重合体の含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、１００質量％であってもよい。１質量％未満であると、上記共重合体の含有量が少なすぎて、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。
【０１８９】
本発明において、上記共重合体と共に使用する他のゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などのジエン系ゴムが挙げられる。これらのジエン系ゴムは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１９０】
上記ゴム組成物は、充填剤として、カーボンブラック及び／又は白色充填剤を含有する。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、白色充填剤を含有するのが好ましく、カーボンブラック及び白色充填剤を含有するのがより好ましい。
【０１９１】
カーボンブラックとしては、タイヤ製造において一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０１９２】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは７０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。カーボンブラックのＮ２ＳＡが７０ｍ２／ｇ未満であると、補強性が小さく、耐摩耗性が充分に改善できない傾向があり、２００ｍ２／ｇを超えると、カーボンブラックが分散しにくくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−２：２００１に準拠して測定できる。
【０１９３】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上である。また、該ＤＢＰは、好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１５０ｍｌ／１００ｇ以下である。５０ｍｌ／１００ｇ未満であると、充分な補強性が得られず、耐摩耗性が低下するおそれがあり、２００ｍｌ／１００ｇを超えると、カーボンブラックの分散性が低下し、低燃費性が悪化するおそれがある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定できる。
【０１９４】
上記ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。１質量部未満であると、耐摩耗性が悪化するおそれがあり、１５０質量部を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。
【０１９５】
白色充填剤としては、ゴム工業で一般的に使用されているもの、たとえば、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイトなどの雲母、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、アルミナ、酸化チタンなどを使用でき、低燃費性の観点から、シリカが好ましい。
【０１９６】
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【０１９７】
白色充填剤のＮ２ＳＡは、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは５００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。白色充填剤のＮ２ＳＡが４０ｍ２／ｇ未満であると補強効果が小さく、耐摩耗性、加硫後の破壊強度が充分に改善できない傾向があり、５００ｍ２／ｇを超えると、白色充填剤が分散しにくくなり、低燃費性、ゴムの加工性が悪化する傾向がある。
なお、白色充填剤のＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準拠して測定できる。
【０１９８】
上記ゴム組成物において、白色充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、特に好ましくは４０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１３０質量部以下、特に好ましくは１００質量部以下である。１質量部未満であると、低燃費性及び耐摩耗性が十分でない傾向があり、２００質量部を超えると、白色充填剤の分散性が悪化し加工性が悪化する傾向がある。
【０１９９】
上記ゴム組成物は、白色充填剤とともにシランカップリング剤を含むことが好ましい。
シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド等のスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系等が挙げられる。なかでも、スルフィド系が好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドがより好ましい。
【０２００】
上記ゴム組成物において、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。１質量部未満では、良好な加工性が得られないおそれがある。また、シランカップリング剤の含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。２０質量部を超えると、コストの増加に見合った効果が得られない傾向がある。
【０２０１】
上記ゴム組成物は、テルペン系樹脂及び／又はロジン系樹脂を含む。
【０２０２】
テルペン系樹脂としては、テルペン化合物を重合して得られるポリテルペン樹脂や、テルペン化合物と芳香族化合物とを重合して得られる芳香族変性テルペン樹脂などを使用できる。また、これらの水素添加物を使用することもできる。
【０２０３】
ポリテルペン樹脂は、テルペン化合物を重合して得られる樹脂である。テルペン化合物は、（Ｃ５Ｈ８）ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−フェランドレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、１，８−シネオール、１，４−シネオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオールなどが挙げられる。
【０２０４】
ポリテルペン樹脂としては、上述したテルペン化合物を原料とするピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、ピネン／リモネン樹脂などが挙げられる。なかでも、重合反応が容易である点、天然松脂が原料のため、安価であるという点から、ピネン樹脂が好ましい。ピネン樹脂は、通常、異性体の関係にあるα−ピネン及びβ−ピネンの両方を含んでいるが、含有する成分の違いにより、β−ピネンを主成分とするβ−ピネン樹脂と、α−ピネンを主成分とするα−ピネン樹脂とに分類される。本発明においては、β−ピネン樹脂を好適に使用できる。市販品としては、例えば、ヤスハラケミカル（株）製のＹＳレジンＰＸシリーズの１２５０、１１５０、１０００、８００、ＹＳレジンＰＸＮシリーズの１１５０、３００などが挙げられる。
【０２０５】
芳香族変性テルペン樹脂としては、上記テルペン化合物及びフェノール系化合物を原料とするテルペンフェノール樹脂や、上記テルペン化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンスチレン樹脂などが挙げられる。また、上記テルペン化合物、フェノール系化合物及びスチレン系化合物を原料とするテルペンフェノールスチレン樹脂を使用することもできる。なお、フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。また、スチレン系化合物としては、スチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられる。本発明においては、テルペンスチレン樹脂を好適に使用できる。市販品としては、例えば、ＹＳレジンＴＯシリーズの１２５、１１５、１０５、８５、ＹＳレジンＴＲ１０５などが挙げられる。
【０２０６】
本発明の効果が良好に得られるという点から、テルペン系樹脂としては、ポリテルペン樹脂が好ましく、β−ピネン樹脂がより好ましい。
【０２０７】
テルペン系樹脂の軟化点は、好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上、更に好ましくは２０℃以上、特に好ましくは３０℃以上である。また、該軟化点は、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。１０℃未満であると、前記各種性能が充分に得られないおそれがあり、１６０℃を超えると、加工性が低下するおそれがある。
【０２０８】
ロジン系樹脂としては、松脂を加工することにより得られるロジン酸を主成分とする樹脂であり、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸、ピマール酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸などの樹脂酸を主成分とするガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなどの天然産のロジン樹脂（重合ロジン）の他、水素添加ロジン樹脂、マレイン酸変性ロジン樹脂、ロジン変性フェノール樹脂などの変性ロジン樹脂、ロジングリセリンエステルなどのロジンエステル、ロジン樹脂を不均化することによって得られる不均化ロジン樹脂などを使用できる。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという点から、ロジン樹脂（重合ロジン）を使用することが好ましい。
【０２０９】
ロジン系樹脂の軟化点については、上記テルペン系樹脂の軟化点と同様のものを好適に使用できる。なお、テルペン系樹脂及びロジン系樹脂の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【０２１０】
上記ゴム組成物において、上記テルペン系樹脂及びロジン系樹脂の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１８質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。０．５質量部未満であると、低燃費性及び加工性を充分に得られないおそれがあり、２０質量部を超えると、低燃費性がかえって悪化したり、耐摩耗性も悪化するおそれがある。
【０２１１】
上記ゴム組成物は、上記の成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、他の補強用充填剤、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜配合することができる。
【０２１２】
上記ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【０２１３】
上記ゴム組成物は、タイヤのトレッド（キャップトレッド、ベーストレッド）、サイドウォール、ビードエイペックス、プライトッピング、クリンチエイペックス、ウイングなどに使用することができ、特にトレッド（なかでも特にキャップトレッド）に好適である。
【０２１４】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどのタイヤ用部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【０２１５】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤに好適であり、それぞれのウィンタータイヤ、スタッドレスタイヤとして使用可能である。
【０２１６】
［第４の発明］
共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、下記式（２−１）で表されるシランカップリング剤及び／又は下記式（２−２）で示される結合単位Ａと下記式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤とを含有するゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤであるので、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能がバランス良く改善された空気入りタイヤを生産性良く提供できる。
また、上記共重合体に加えて、下記式（２−１）で表されるシランカップリング剤及び／又は下記式（２−２）で示される結合単位Ａと下記式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤を用いているので、いずれか一方のみを用いた場合に得られる性能改善効果の単なる足し合わせ以上の効果（相乗効果）が得られる。
【０２１７】
上記ゴム組成物において、上記共重合体の含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、１００質量％であってもよい。１質量％未満であると、上記共重合体の含有量が少なすぎて、本発明の効果が充分に得られないおそれがある。
【０２１８】
本発明において、上記共重合体と共に使用する他のゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンム（ＳＩＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などのジエン系ゴムが挙げられる。これらのジエン系ゴムは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２１９】
上記ゴム組成物は、充填剤として、カーボンブラック及び／又は白色充填剤を含有する。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、白色充填剤を含有するのが好ましく、カーボンブラック及び白色充填剤を含有するのがより好ましい。
【０２２０】
カーボンブラックとしては、タイヤ製造において一般的に用いられるものを使用することができ、例えば、ＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが挙げられ、これらのカーボンブラックを単独で用いることも、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０２２１】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは７０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは８０ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。また、該Ｎ２ＳＡは好ましくは２００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５０ｍ２／ｇ以下である。カーボンブラックのＮ２ＳＡが７０ｍ２／ｇ未満であると、補強性が小さく、耐摩耗性が充分に改善できない傾向があり、２００ｍ２／ｇを超えると、カーボンブラックが分散しにくくなり、低燃費性が悪化する傾向がある。
なお、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−２：２００１に準拠して測定できる。
【０２２２】
カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、好ましくは５０ｍｌ／１００ｇ以上、より好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以上である。また、該ＤＢＰは、好ましくは２００ｍｌ／１００ｇ以下、より好ましくは１５０ｍｌ／１００ｇ以下である。５０ｍｌ／１００ｇ未満であると、充分な補強性が得られず、耐摩耗性が低下するおそれがあり、２００ｍｌ／１００ｇを超えると、カーボンブラックの分散性が低下し、低燃費性が悪化するおそれがある。
なお、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ−Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定できる。
【０２２３】
上記ゴム組成物において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。１質量部未満であると、耐摩耗性が悪化するおそれがあり、１５０質量部を超えると、低燃費性が悪化するおそれがある。
【０２２４】
白色充填剤としては、ゴム工業で一般的に使用されているもの、たとえば、シリカ、炭酸カルシウム、セリサイトなどの雲母、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、クレー、タルク、アルミナ、酸化チタンなどを使用でき、低燃費性の観点から、シリカが好ましい。
【０２２５】
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【０２２６】
白色充填剤のＮ２ＳＡは、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ２／ｇ以上である。また、該白色充填剤は好ましくは５００ｍ２／ｇ以下、より好ましくは３００ｍ２／ｇ以下、更に好ましくは２００ｍ２／ｇ以下である。白色充填剤のＮ２ＳＡが４０ｍ２／ｇ未満であると補強効果が小さく、耐摩耗性、加硫後の破壊強度が充分に改善できない傾向があり、５００ｍ２／ｇを超えると、白色充填剤が分散しにくくなり、低燃費性、ゴムの加工性が悪化する傾向がある。
なお、白色充填剤のＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−８１に準拠して測定できる。
【０２２７】
上記ゴム組成物において、白色充填剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、特に好ましくは４０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下、更に好ましくは１３０質量部以下、特に好ましくは１００質量部以下である。１質量部未満であると、低燃費性及び耐摩耗性が十分でない傾向があり、２００質量部を超えると、白色充填剤の分散性が悪化し加工性が悪化する傾向がある。
【０２２８】
上記ゴム組成物は、下記式（２−１）で表されるシランカップリング剤及び／又は下記式（２−２）で示される結合単位Ａと下記式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤を含む。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、下記式（２−１）で表されるシランカップリング剤が好ましい。
【化１３】
2018095877.tif 000014
（式（２−１）中、Ｒ１０１は−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＲ１０６、−Ｏ（Ｏ＝）ＣＲ１０６、−ＯＮ＝ＣＲ１０６Ｒ１０７、−ＯＮ＝ＣＲ１０６Ｒ１０７、−ＮＲ１０６Ｒ１０７及び−（ＯＳｉＲ１０６Ｒ１０７）ｈ（ＯＳｉＲ１０６Ｒ１０７Ｒ１０８）から選択される一価の基（Ｒ１０６、Ｒ１０７及びＲ１０８は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基であり、ｈは平均値が１〜４である。）であり、Ｒ１０２はＲ１０１、水素原子又は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、Ｒ１０３はＲ１０１、Ｒ１０２、水素原子又は−［Ｏ（Ｒ１０９Ｏ）ｊ］０．５−基（Ｒ１０９は炭素数１〜１８のアルキレン基、ｊは１〜４の整数である。）、Ｒ１０４は炭素数１〜１８の二価の炭化水素基、Ｒ１０５は炭素数１〜１８の一価の炭化水素基を示し、ｘａ、ｙａ及びｚａは、ｘａ＋ｙａ＋２ｚａ＝３、０≦ｘａ≦３、０≦ｙａ≦２、０≦ｚａ≦１の関係を満たす数である。）
【化１４】
2018095877.tif 000015
【化１５】
2018095877.tif 000016
（式（２−２）及び（２−３）中、ｘｂは０以上の整数、ｙｂは１以上の整数である。Ｒ２０１は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。Ｒ２０２は分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニレン基を示す。Ｒ２０１とＲ２０２とで環構造を形成してもよい。）
【０２２９】
上記式（２−１）におけるＲ１０２、Ｒ１０５、Ｒ１０６、Ｒ１０７及びＲ１０８の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロぺニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
上記式（２−１）におけるＲ１０９の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、２−メチルプロピレン基等が挙げられる。
【０２３０】
上記式（２−１）で表されるシランカップリング剤の具体例としては、３−ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、３−ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、２−ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、２−オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、２−デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、２−ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、３−ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３−オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３−デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、３−ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、２−ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、２−オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、２−デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、２−ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。なかでも、加工性と低燃費性の両立の点で、３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ）が特に好ましい。上記シランカップリング剤は、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【０２３１】
式（２−２）で示される結合単位Ａと式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤は、ビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのポリスルフィドシランに比べ、加工中の粘度上昇が抑制される。これは結合単位Ａのスルフィド部分がＣ−Ｓ−Ｃ結合であるため、テトラスルフィドやジスルフィドに比べ熱的に安定であることから、ムーニー粘度の上昇が少ないためと考えられる。
【０２３２】
また、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプトシランに比べ、スコーチ時間の短縮が抑制される。これは、結合単位Ａはメルカプトシランの構造を持っているが、結合単位Ａの−Ｃ７Ｈ１５部分が結合単位Ｂの−ＳＨ基を覆うため、ポリマーと反応しにくく、スコーチが発生しにくいためと考えられる。
【０２３３】
加工性の観点から、上記構造のシランカップリング剤２において、結合単位Ａの含有量は、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、好ましくは９９モル％以下、より好ましくは９０モル％以下である。また、結合単位Ｂの含有量は、シリカとの反応性の観点から、好ましくは１モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは１０モル％以上であり、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは６５モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。また、結合単位Ａ及びＢの合計含有量は、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは９８モル％以上、特に好ましくは１００モル％である。
なお、結合単位Ａ、Ｂの含有量は、結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位Ａ、Ｂがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位Ａ、Ｂを示す式（２−２）、（２−３）と対応するユニットを形成していればよい。
【０２３４】
Ｒ２０１のハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素などがあげられる。
【０２３５】
Ｒ２０１の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、へキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などがあげられる。該アルキル基の炭素数は、好ましくは１〜１２である。
【０２３６】
Ｒ２０１の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基などがあげられる。該アルケニル基の炭素数は、好ましくは２〜１２である。
【０２３７】
Ｒ２０１の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、へプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基などがあげられる。該アルキニル基の炭素数は、好ましくは２〜１２である。
【０２３８】
Ｒ２０２の分岐若しくは非分岐の炭素数１〜３０のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基などがあげられる。該アルキレン基の炭素数は、好ましくは１〜１２である。
【０２３９】
Ｒ２０２の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルケニレン基としては、ビニレン基、１−プロペニレン基、２−プロペニレン基、１−ブテニレン基、２−ブテニレン基、１−ペンテニレン基、２−ペンテニレン基、１−ヘキセニレン基、２−ヘキセニレン基、１−オクテニレン基などがあげられる。該アルケニレン基の炭素数は、好ましくは２〜１２である。
【０２４０】
Ｒ２０２の分岐若しくは非分岐の炭素数２〜３０のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基、ブチニレン基、ペンチニレン基、ヘキシニレン基、へプチニレン基、オクチニレン基、ノニニレン基、デシニレン基、ウンデシニレン基、ドデシニレン基などがあげられる。該アルキニレン基の炭素数は、好ましくは２〜１２である。
【０２４１】
式（２−２）で示される結合単位Ａと式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤２において、結合単位Ａの繰り返し数（ｘｂ）と結合単位Ｂの繰り返し数（ｙｂ）の合計の繰り返し数（ｘｂ＋ｙｂ）は、３〜３００の範囲が好ましい。この範囲内であると、結合単位Ｂのメルカプトシランを、結合単位Ａの−Ｃ７Ｈ１５が覆うため、スコーチタイムが短くなることを抑制できるとともに、シリカやゴム成分との良好な反応性を確保することができる。
【０２４２】
式（２−２）で示される結合単位Ａと式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤２としては、例えば、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ−Ｚ３０、ＮＸＴ−Ｚ４５、ＮＸＴ−Ｚ６０などを使用することができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２４３】
上記ゴム組成物において、式（２−１）で表されるシランカップリング剤及び式（２−２）で示される結合単位Ａと式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤の合計含有量は、白色充填剤１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、１質量部以上がより好ましく、３質量部以上が更に好ましい。０．５質量部未満では、カップリング効果が不充分であり高い白色充填剤分散も得られない傾向がある。そのためゴム破壊強度が低下してしまうおそれがある。また、該合計含有量は、白色充填剤１００質量部に対して、１５質量部以下が好ましく、１２質量部以下がより好ましく、１０質量部以下が更に好ましい。１５質量部を超えると、余分なシランカップリング剤が残存し、得られるゴム組成物の加工性及び破壊特性の低下を招くおそれがある。
【０２４４】
上記ゴム組成物は、上記の成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、他の補強用充填剤、老化防止剤、オイル、ワックス、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等を適宜配合することができる。
【０２４５】
上記ゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【０２４６】
上記ゴム組成物は、タイヤのトレッド（キャップトレッド、ベーストレッド）、サイドウォール、ビードエイペックス、プライトッピング、クリンチエイペックス、ウイングなどに使用することができ、特にトレッド（なかでも特にキャップトレッド）に好適である。
【０２４７】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどのタイヤ用部材の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。
【０２４８】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型ＳＵＶ用タイヤ、トラック、バスなどの重荷重用タイヤ、ライトトラック用タイヤに好適であり、それぞれのウィンタータイヤ、スタッドレスタイヤとして使用可能である。
【実施例】
【０２４９】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０２５０】
以下に共重合体の製造例で用いた各種薬品について説明する。
イオン交換水：自社製
ロジン酸カリウム石鹸：ハリマ化成（株）製
脂肪酸ナトリウム石鹸：和光純薬工業（株）製
塩化カリウム：和光純薬工業（株）製
ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物：花王（株）製
１，３−ブタジエン：高千穂商事（株）製の１，３−ブタジエン
スチレン：和光純薬工業（株）製のスチレン（式（２）で表される化合物）
ｔ−ドデシルメルカプタン：和光純薬工業（株）製のｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン（連鎖移動剤）
Ｓｉ３６３：デグッサ社製の３−［エトキシビス（３，６，９，１２，１５−ペンタオキサオクタコサン−１−イルオキシ）シリル］−１−プロパンチオール（連鎖移動剤、下記式で表される化合物、式（３）で表される化合物）
【化１６】
2018095877.tif 000017
３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル：東京化成工業（株）製（連鎖移動剤、式（４）で表される化合物）
オクタン酸２−メルカプトエチル：東京化成工業（株）製（連鎖移動剤、式（４）で表される化合物）
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン：東京化成工業（株）製（連鎖移動剤、式（３）で表される化合物）
ハイドロサルファイドナトリウム：和光純薬工業（株）製
ＦｅＳＯ４：和光純薬工業（株）製の硫酸第二鉄
ＥＤＴＡ：和光純薬工業（株）製のエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
ロンガリット：和光純薬工業（株）製のソディウム・ホルムアルデヒド・スルホキシレート
重合開始剤：日油（株）製のパーメンタＨ（パラメンタンヒドロペルオキシド）
Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン：和光純薬工業（株）製
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール：住友化学（株）製のスミライザーＢＨＴ
イソブチルビニルエーテル：和光純薬工業（株）製（式（１）で表される化合物）
【０２５１】
（乳化剤の調製）
イオン交換水９３５６ｇ、ロジン酸カリウム石鹸１１５２ｇ、脂肪酸ナトリウム石鹸３３１ｇ、塩化カリウム５１ｇ、ナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物３０ｇを添加し７０℃で２時間撹拌、乳化剤を調製した。
【０２５２】
（製造例１）
内容積５０リットルのステンレス製重合反応機を洗浄、乾燥し、乾燥窒素で置換した後に１，３−ブタジエン３５００ｇ、スチレン１５００ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５．７４ｇ、上記乳化剤９６８８ｇ、ハイドロサルファイドナトリウム６．３ｍｌ（１．８Ｍ）、活性剤（ＦｅＳＯ４／ＥＤＴＡ／ロンガリット）各６．３ｍｌ、重合開始剤６．３ｍｌ（２．３Ｍ）を添加し、攪拌下に１０℃で３時間重合を行った。重合完了後、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン２．９ｇを添加し、３０分反応させ重合反応容器の内容物を取り出し、１０ｇの２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾールを加え、水の大部分を蒸発させた後、５５℃で１２時間減圧乾燥し、共重合体１を得た。
【０２５３】
（製造例２）
上記製造例１のスチレン１５００ｇをイソブチルビニルエーテル１５００ｇに変更した以外は同様の方法で製造し、共重合体２を得た。
【０２５４】
（製造例３）
上記製造例１のスチレン１５００ｇをイソブチルビニルエーテル１５００ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５．７４ｇをＳｉ３６３  ６．４０ｇに変更した以外は同様の方法で製造し、共重合体３を得た。
【０２５５】
（製造例４）
上記製造例１のスチレン１５００ｇをイソブチルビニルエーテル１５００ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５．７４ｇを３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル６．１１ｇに変更した以外は同様の方法で製造し、共重合体４を得た。
【０２５６】
（製造例５）
上記製造例１のスチレン１５００ｇをイソブチルビニルエーテル１５００ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５．７４ｇをオクタン酸２−メルカプトエチル６．１１ｇに変更した以外は同様の方法で製造し、共重合体５を得た。
【０２５７】
（製造例６）
上記製造例１のスチレン１５００ｇをイソブチルビニルエーテル１５００ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５．７４ｇを３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン６．１１ｇに変更した以外は同様の方法で製造し、共重合体６を得た。
【０２５８】
（製造例７）
上記製造例１のスチレン１５００ｇ中、７５０ｇをイソブチルビニルエーテル７５０ｇに変更した以外は同様の方法で製造し、共重合体７を得た。
【０２５９】
（製造例８）
上記製造例１のスチレン１５００ｇ中、７５０ｇをイソブチルビニルエーテル７５０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５．７４ｇをＳｉ３６３  ６．４０ｇに変更した以外は同様の方法で製造し、共重合体８を得た。
【０２６０】
（製造例９）
上記製造例１のスチレン１５００ｇ中、７５０ｇをイソブチルビニルエーテル７５０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５．７４ｇを３−メルカプトプロピオン酸２−エチルヘキシル６．１１ｇに変更した以外は同様の方法で製造し、共重合体９を得た。
【０２６１】
（製造例１０）
上記製造例１のスチレン１５００ｇ中、７５０ｇをイソブチルビニルエーテル７５０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５．７４ｇをオクタン酸２−メルカプトエチル６．１１ｇに変更した以外は同様の方法で製造し、共重合体１０を得た。
【０２６２】
（製造例１１）
上記製造例１のスチレン１５００ｇ中、７５０ｇをイソブチルビニルエーテル７５０ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン５．７４ｇを３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン６．１１ｇに変更した以外は同様の方法で製造し、共重合体１１を得た。
【０２６３】
上記製造例１〜１１で製造された共重合体１〜１１について、ブタジエン（共役ジエン系単量体）の含有量、イソブチルビニルエーテル（式（１）で表される化合物）の含有量、スチレン（式（２）で表される化合物）の含有量、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、Ｔｇ、ムーニー粘度を表１に示す。なお、これらの測定方法について、以下にまとめて説明する。
【０２６４】
（各単量体単位の含有量）
２３℃にてブルカー社製ＮＭＲ装置を用いて１Ｈ−ＮＭＲを測定し、そのスペクトルより求めた６．５〜７．２ｐｐｍのスチレン単位に基づくフェニルプロトンと、４．９〜５．４ｐｐｍのブタジエン単位に基づくビニルプロトンと、３．９〜４．２ｐｐｍのイソブチルビニルエーテル単位に基づくピークの比から各単量体単位の含有量を決定した。
【０２６５】
（重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）の測定）
共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ  ＳＵＰＥＲＭＵＬＴＩＰＯＲＥ  ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めた。
【０２６６】
（ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定）
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に従い、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製の示差走査熱量計（Ｑ２００）を用いて昇温速度１０℃／分で昇温しながら測定することにより、ガラス転移開始温度として求めた。
【０２６７】
（ムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１３０℃））
ＪＩＳ−Ｋ６３００に従い、（株）島津製作所製のムーニー粘度計（ＳＭＶ−２００）を使用して、１３０℃で１分間予熱したのち、４分間測定してゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１３０℃）を測定した。
【０２６８】
【表１】
2018095877.tif 000018
【０２６９】
以下、実施例及び比較例で得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物、試験用タイヤについての評価方法をまとめて示す。
【０２７０】
＜低燃費性指数１＞
転がり抵抗試験機を用い、試験用タイヤを、リム（１５×６ＪＪ）、内圧（２３０ｋＰａ）、荷重（３．４３ｋＮ）、速度（８０ｋｍ／ｈ）で走行させたときの転がり抵抗を測定し、基準比較例を１００とした時の指数で表示した（低燃費性指数１）。指数が小さいほど、低燃費性に優れることを示す。
【０２７１】
＜低燃費性指数２＞
粘弾性スペクトロメーターＶＥＳ（（株）岩本製作所製）を用いて、温度３０℃、初期歪み１０％、動歪み２％の条件下で各加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。基準比較例のｔａｎδを１００とし、下記計算式により指数表示した（低燃費性指数２）。指数が小さいほど、低燃費性に優れることを示している。
（低燃費性指数２）＝（各配合のｔａｎδ）／（基準比較例のｔａｎδ）×１００
【０２７２】
＜操縦安定性指数＞
試験用タイヤを車輌（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着してテストコースを実車走行し、ドライバーの官能評価により操縦安定性を評価した。その際に、１０点を満点とし、基準比較例の操縦安定性を６点としてそれぞれ相対評価を行った。数値が大きいほど、操縦安定性に優れることを示す。
【０２７３】
＜加工性＞
各未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００に準拠したムーニー粘度の測定方法に従い、１００℃で測定した。数値が小さいほど、加工性に優れることを示す。
【０２７４】
＜加工性指数＞
各未加硫ゴム組成物について、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００に準拠したムーニー粘度の測定方法に従い、１００℃で測定した。基準比較例のムーニー粘度（ＭＬ１＋４）を１００とし、下記計算式により指数表示した（加工性指数）。指数が小さいほどムーニー粘度が低く、加工性に優れることを示す。
（加工性指数）＝（各配合のＭＬ１＋４）／（基準比較例のＭＬ１＋４）×１００
【０２７５】
＜破断強度指数＞
ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム引っ張り特性の求め方」に準じて、加硫ゴム組成物からなる３号ダンベル型試験片を用いて引張試験を実施し、加硫ゴム組成物の破断時の引張強度（引張破断強度；ＴＢ〔ＭＰａ〕）及び破断伸び（ＥＢ）を測定した。基準比較例のＴＢ×ＥＢを１００として下記計算式により指数表示した（破断強度指数）。破断強度指数は大きいほど破断強度に優れ、耐久性（破断強度）に優れることを示す。
（破断強度指数）＝（各配合のＴＢ×ＥＢ）／（基準比較例のＴＢ×ＥＢ）×１００
【０２７６】
＜ウェットグリップ性能指数１＞
各試験用タイヤを車両（国産ＦＦ２０００ｃｃ）の全輪に装着して、湿潤アスファルト路面にて初速度１００ｋｍ／ｈからの制動距離を求めた。結果は指数で表し、数字が大きいほどウェットグリップ性能に優れることを示す。指数は次の式で求めた。
（ウェットグリップ性能指数１）＝（基準比較例の制動距離）÷（各実施例又は各比較例の制動距離）×１００
【０２７７】
＜ウェットグリップ性能指数２＞
各加硫ゴム組成物から調製した試験片について、レオメトリックス・サイエンティフィック社製の粘弾性試験機（ＡＲＥＳ）を使用して、ねじりモードで、粘弾性パラメーターを測定した。０℃において周波数１０Ｈｚ、ひずみ１％でｔａｎδを測定した。基準比較例のｔａｎδを１００とし、下記計算式により指数表示した（ウェットグリップ性能指数２）。指数が大きいほど、ウェットグリップ性能が優れることを示している。
（ウェットグリップ性能指数２）＝（各配合のｔａｎδ）／（基準比較例のｔａｎδ）×１００
【０２７８】
＜耐摩耗性指数１＞
各試験用タイヤを国産ＦＦ車に装着し、走行距離８０００ｋｍ後のタイヤトレッド部の溝深さを測定し、タイヤ溝深さが１ｍｍ減るときの走行距離を算出し下記の式により指数化した（耐摩耗性指数１）。指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
（耐摩耗性指数１）＝（１ｍｍ溝深さが減るときの走行距離）÷（基準比較例のタイヤ溝が１ｍｍ減るときの走行距離）×１００
【０２７９】
＜耐摩耗性指数２＞
ランボーン型摩耗試験機を用いて、室温、負荷荷重１．０ｋｇｆ、スリップ率３０％の条件で上記加硫ゴム組成物の摩耗量を測定した。基準比較例の摩耗量を１００とし、下記計算式により指数表示した（耐摩耗性指数２）。指数が大きいほど、耐摩耗性に優れることを示す。
（耐摩耗性指数２）＝（基準比較例の摩耗量）／（各配合の摩耗量）×１００
【０２８０】
以下、各発明や部材ごとに実施例及び比較例を示す。
【０２８１】
［第１の発明：ベーストレッド］
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
共重合体：上記製造例１〜１１で製造された共重合体１〜１１
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
亜鉛華：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
レジン：住友ベークライト（株）製のＰＲ１２６８６（カシューオイル変性フェノール樹脂）
【０２８２】
＜実施例及び比較例＞
表２に示す配合処方に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をベーストレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて表２に示す評価を行い、結果を表２に示した。なお、表２における基準比較例を比較例１−１とした。
【０２８３】
【表２】
2018095877.tif 000019
【０２８４】
表２より、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤とを含有した実施例では、低燃費性及び操縦安定性をバランス良く改善できることが明らかとなった。
【０２８５】
［第１の発明：ビードエイペックス］
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
共重合体：上記製造例１〜１１で製造された共重合体１〜１１
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
亜鉛華：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
レジン：住友ベークライト（株）製のＰＲ１２６８６（カシューオイル変性フェノール樹脂）
【０２８６】
＜実施例及び比較例＞
表３に示す配合内容に従い、硫黄および加硫促進剤を除く各種薬品を、バンバリーミキサーにて、１５０℃で５分間混練りした。得られた混練物に、硫黄及び加硫促進剤を添加して、オープンロールを用いて、８０℃で１２分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を、１７０℃で２０分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。また、得られた未加硫ゴム組成物をビードエイペックスの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１１Ｒ２２．５）を製造した。得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物、試験用タイヤを用いて表３に示す評価を行い、結果を表３に示した。なお、表３における基準比較例を比較例２−１とした。
【０２８７】
【表３】
2018095877.tif 000020
【０２８８】
表３より、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤とを含有した実施例では、良好な加工性を得ながら、低燃費性及び破断強度をバランス良く改善できることが明らかとなった。
【０２８９】
［第１の発明：トレッド］
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
共重合体：上記製造例１〜１１で製造された共重合体１〜１１
シリカ：エボニック社製のＵｌｔｒａｓｉｌ  ＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
亜鉛華：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
カップリング剤：エボニック社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
【０２９０】
＜実施例及び比較例＞
表４に示す配合処方に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて表４に示す評価を行い、結果を表４に示した。なお、表４における基準比較例を比較例３−１とした。
【０２９１】
【表４】
2018095877.tif 000021
【０２９２】
表４より、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤とを含有した実施例では、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能をバランス良く改善できることが明らかとなった。
【０２９３】
［第１の発明：プライトッピング］
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
共重合体：上記製造例１〜１１で製造された共重合体１〜１１
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
亜鉛華：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
加硫促進剤：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
プロセスオイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスオイルＰＳ３２３（ミネラルオイル）
【０２９４】
＜実施例及び比較例＞
表５に示す配合内容に従い、硫黄および加硫促進剤を除く各種薬品を、バンバリーミキサーにて、１５０℃で５分間混練りした。得られた混練物に、硫黄及び加硫促進剤を添加して、オープンロールを用いて、８０℃で１２分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を、１７０℃で２０分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。また、得られた未加硫ゴム組成物をプライトッピングの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１１Ｒ２２．５）を製造した。得られた未加硫ゴム組成物、加硫ゴム組成物、試験用タイヤを用いて表５に示す評価を行い、結果を表５に示した。なお、表５における基準比較例を比較例４−１とした。
【０２９５】
【表５】
2018095877.tif 000022
【０２９６】
表５より、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤とを含有した実施例では、良好な加工性を得ながら、低燃費性及び破断強度をバランス良く改善できることが明らかとなった。
【０２９７】
［第２の発明］
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
共重合体：上記製造例１〜１１で製造された共重合体１〜１１
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：エボニック社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニック社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
水酸化アルミニウム：水酸化アルミニウムの乾式粉砕品（平均粒子径：０．２５μｍ、Ｎ２ＳＡ：４５ｍ２／ｇ、モース硬度：３、熱分解物（アルミナ）のモース硬度：９）
亜鉛華：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックワックス
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
【０２９８】
＜実施例及び比較例＞
表６に示す配合処方に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて表６に示す評価を行い、結果を表６に示した。なお、表６における基準比較例を比較例５−１とした。
【０２９９】
【表６】
2018095877.tif 000023
【０３００】
表６より、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、平均粒子径１．５μｍ以下及び窒素吸着比表面積３〜６０ｍ２／ｇである水酸化アルミニウムとを含有した実施例では、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能をバランス良く改善できることが明らかとなった。
【０３０１】
［第３の発明］
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
共重合体：上記製造例１〜１１で製造された共重合体１〜１１
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：エボニック社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：エボニック社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
樹脂：ヤスハラケミカル（株）製のＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎ（軟化点：１１５℃、ポリテルペン樹脂（β−ピネン樹脂））
亜鉛華：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックワックス
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグアニジン）
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
【０３０２】
＜実施例及び比較例＞
表７に示す配合内容に従い、硫黄および加硫促進剤を除く各種薬品を、バンバリーミキサーにて、１５０℃で５分間混練りした。得られた混練物に、硫黄及び加硫促進剤を添加して、オープンロールを用いて、８０℃で１２分間混練りし、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を、１７０℃で２０分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物及び加硫ゴム組成物を用いて表７に示す評価を行い、結果を表７に示した。なお、表７における基準比較例を比較例６−１とした。
【０３０３】
【表７】
2018095877.tif 000024
【０３０４】
表７より、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、テルペン系樹脂及び／又はロジン系樹脂とを含有した実施例では、良好な加工性を得ながら、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能をバランス良く改善できることが明らかとなった。
【０３０５】
［第４の発明］
以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
共重合体：上記製造例１〜１１で製造された共重合体１〜１１
カーボンブラック：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２２０（Ｎ２ＳＡ：１１１ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：エボニック社製のＵｌｔｒａｓｉｌ  ＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤１：エボニック社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
シランカップリング剤２：モメンティブパフォーマンスマテリアルズ社製のＮＸＴ−Ｚ４５（結合単位Ａ及び結合単位Ｂとの共重合体（結合単位Ａ：５５モル％、結合単位Ｂ：４５モル％））
シランカップリング剤３：モメンティブパフォーマンスマテリアルズ社製のＮＸＴ（３−オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン）
亜鉛華：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックワックス
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（Ｎ，Ｎ’−ジフェニルグ
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
【０３０６】
＜実施例及び比較例＞
表８、９に示す配合内容に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の薬品を混練りし、混練り物を得た。次に、オープンロールを用いて、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、１７０℃の条件下で１０分間プレス加硫し、試験用タイヤ（サイズ：１９５／６５Ｒ１５）を製造した。得られた試験用タイヤを用いて表８、９に示す評価を行い、結果を表８、９に示した。なお、表８、９における基準比較例を比較例７−１とした。
【０３０７】
【表８】
2018095877.tif 000025
【０３０８】
【表９】
2018095877.tif 000026
【０３０９】
表８、９より、共役ジエン系単量体に基づく構成単位及び式（１）で表される化合物に基づく構成単位を有する共重合体を含むゴム成分と、カーボンブラック及び／又は白色充填剤と、式（２−１）で表されるシランカップリング剤及び／又は下記式（２−２）で示される結合単位Ａと下記式（２−３）で示される結合単位Ｂとを含むシランカップリング剤とを含有した実施例では、良好な加工性を得ながら、低燃費性、耐摩耗性及びウェットグリップ性能をバランス良く改善できることが明らかとなった。