(57)【要約】  １．０未満のハンターｂ色値を有するシクロオレフィン共重合体樹脂であって、（ａ）約１００〜約２２０℃のガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約５〜約１０００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第一シクロオレフィン共重合体、（ｂ）上記樹脂の総重量に基づいて約１０重量％までの、約５０℃より高いガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約１〜約５００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第二シクロオレフィン共重合体、および（ｃ）上記樹脂の総重量に基づいて約０．０１〜約３％の、脂肪族多価アルコールの脂肪酸エステルより成る群から選ばれる少なくとも１種の潤滑剤を含み、但し第二シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度は第一シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度よりも少なくとも２５℃低い上記シクロオレフィン共重合体樹脂；該樹脂は精密光学用途における使用に適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１．０未満のハンターｂ色値を有するシクロオレフィン共重合体樹脂であって：
（ａ）約１００〜約２２０℃のガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約５〜約１０００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第一シクロオレフィン共重合体、
（ｂ）上記樹脂の総重量に基づいて約１０重量％までの、約５０℃より高いガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約１〜約５００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第二シクロオレフィン共重合体、および
（ｃ）上記樹脂の総重量に基づいて約０．０１〜約３％の、脂肪族多価アルコールの脂肪酸エステルより成る群から選ばれる少なくとも１種の潤滑剤
を含み、但し第二シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度は第一シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度よりも少なくとも２５℃低い、上記のシクロオレフィン共重合体樹脂。
【請求項２】
第一および第二シクロオレフィン共重合体が、（ａ）：
【化１】
2005511844.tif 000011
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから独立に選ばれ、そしてｎは０〜５の値を有する整数である。）
より成る群から選ばれる少なくとも１種のシクロオレフィン；（ｂ）式：
【化２】
2005511844.tif 000012
（式中、Ｒ９〜Ｒ１２は水素およびＣ１〜Ｃ８アルキル基から独立に選ばれる。）
の非環式１−オレフィン；および（ｃ）随意に式：
【化３】
2005511844.tif 000013
（式中、ｍは２〜１０の値を有する整数である。）
のシクロオレフィンから誘導された単位を含むランダム共重合体である、請求項１に記載の樹脂。
【請求項３】
第二シクロオレフィン共重合体が樹脂の総重量に基づいて約０．５〜約５重量パーセントの量で存在し、そして潤滑剤が樹脂の総重量に基づいて約０．０５〜約１．５重量パーセントの量で存在する、請求項２に記載の樹脂。
【請求項４】
第一シクロオレフィン共重合体が約１００〜約１８５℃のＴｇを有し、そして第二シクロオレフィン共重合体が約５５〜約７０℃のＴｇを有する、請求項３に記載の樹脂。
【請求項５】
第一および第二シクロオレフィン共重合体が、エチレンおよび式：
【化４】
2005511844.tif 000014
のシクロオレフィンから誘導された単位を含む、請求項４に記載の樹脂。
【請求項６】
０．８未満のハンターｂ色値を有する、請求項１に記載の樹脂。
【請求項７】
潤滑剤がペンタエリトリトールテトラステアレート、ペンタエリトリトールジステアレートおよびそれらの混合物より成る群から選ばれる、請求項１に記載の樹脂。
【請求項８】
潤滑剤がペンタエリトリトールテトラステアレートである、請求項７に記載の樹脂。
【請求項９】
０．８未満のハンターｂ色値を有するシクロオレフィン樹脂であって：
（ａ）約１２０〜約１６０℃のガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約５〜約１０００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第一シクロオレフィン共重合体、
（ｂ）上記樹脂の総重量に基づいて約０．５〜約１０重量％の、約５５〜約８５℃のガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約１〜約５００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第二シクロオレフィン共重合体、
（ｃ）上記樹脂の総重量に基づいて約０．０５〜約１．５重量パーセントの、多価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステル、および
（ｄ）随意に、上記樹脂の総重量に基づいて約１重量パーセントまでの酸化防止剤
より本質的に成る、上記のシクロオレフィン樹脂。
【請求項１０】
第二シクロオレフィン共重合体が約５５〜約７０℃のＴｇを有する、請求項９に記載の樹脂。
【請求項１１】
第一シクロオレフィン共重合体のモル質量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２未満である、請求項１０に記載の樹脂。
【請求項１２】
第二シクロオレフィン共重合体が樹脂の総重量に基づいて約０．５〜約５重量パーセントの量で存在する、請求項１１に記載の樹脂。
【請求項１３】
第一および第二シクロオレフィン共重合体が化学的に実質的に同じであるシクロオレフィン出発物質から誘導されている、請求項１０に記載の樹脂。
【請求項１４】
第一および第二シクロオレフィン共重合体がエチレンおよびノルボルネンから誘導されている、請求項１３に記載の樹脂。
【請求項１５】
ステアリン酸亜鉛を実質的に含んでいない、請求項９に記載の樹脂。
【請求項１６】
潤滑剤が樹脂の総重量に基づいて約０．１〜約０．５重量パーセントの量で存在する、請求項１３に記載の樹脂。
【請求項１７】
酸化防止剤が少なくとも１種のフェノール系酸化防止剤から成る、請求項１３に記載の樹脂。
【請求項１８】
第一および第二シクロオレフィン共重合体が、エチレンおよび
【化５】
2005511844.tif 000015
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから独立に選ばれ、そしてｎは０〜５の値を有する整数である。）
より成る群から選ばれる少なくとも１種のシクロオレフィンから誘導された単位を含むランダム共重合体である、請求項９に記載の樹脂。
【請求項１９】
請求項１に記載の樹脂から形成された光学用途用の成形物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明が関係する分野は、精密光学用途で使用するためのシクロオレフィン共重合体（COC）樹脂である。
【背景技術】
【０００２】
１種または２種以上のシクロオレフィン共重合体を含む樹脂は、例えば光ディスクまたはコンパクトディスク、情報記録フィルムおよび同ベースボード、光ファイバー等を含めて色々な光学用途における使用について発表されてきた。例えば米国特許第５，４３９，７２２号明細書は、記録媒体用の少なくとも１種のシクロオレフィン共重合体を含むシクロオレフィン共重合体を開示し、この場合上記シクロオレフィン共重合体は＜約２のモル質量分布Ｍｗ／Ｍｎ、約３０，０００ｇ／モルに等しい／約３０，０００ｇ／モルよりも小さい分子量および約１００〜２００℃のガラス転移温度を有する。米国特許第５，４３９，７２２号明細書には、２種または３種以上のCOCのブレンドも開示されている。
【０００３】
情報記録フィルムおよび情報記録ベースボードでの使用のためのCOC組成物は、米国特許第４，８７４，８０８号明細書に開示されている。さらに詳しくは、この米国特許明細書は、（Ａ）エチレン成分および一般式
【０００４】
【化１】
2005511844.tif 000002
【０００５】
（式中、ｎおよびｍは各々０または正の整数であり、Ｉは少なくとも３の整数であり、Ｒ１〜Ｒ１０は各々水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表す。）
によって表されるシクロオレフィン成分を含むシクロオレフィンタイプのランダム共重合体（ここで、該シクロオレフィンタイプのランダム共重合体（Ａ）は、デカリン中で１３５℃において測定して０．０５−１０ｄＬ／ｇの固有粘度および７０℃以上の軟化温度を有する）、および（Ｂ）エチレン成分および上記一般式のいずれかによって表されるシクロオレフィン成分を含むシクロオレフィンタイプのランダム共重合体（ここで、該シクロオレフィンタイプのランダム共重合体（Ｂ）は、デカリン中で１３５℃において測定して０．０１−５ｄＬ／ｇの固有粘度および７０℃未満の軟化温度を有する）を含む組成物であって、成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比が１００／０．１〜１００／１０の範囲である上記組成物を開示している。成分（Ａ）と成分（Ｂ）との組み合わせは改善された接着性を有する組成物を提供すると開示されている。この米国特許明細書は、また、その組成物は、シクロオレフィンタイプのランダム共重合体（Ａ）およびシクロオレフィンタイプのランダム共重合体（Ｂ）に加えて、フェノール系酸化防止剤、脂肪酸の金属塩および多価アルコールの脂肪酸エステルのような安定剤を含むことができることも開示している。その第１５欄、３〜１９行には、「上記で説明される…フェノール系酸化防止剤はシクロオレフィンタイプのランダム共重合組成物１００重量部に基づいて０．０１−１０重量部、好ましくは０．０５−３重量部の量で使用される。同様に、多価アルコールの脂肪酸エステルは該組成物１００重量部に基づいて０．０１−１０重量部、好ましくは０．０５−３重量部の量で使用される。」と述べられている。
【０００６】
米国特許第４，８７４，８０８号明細書は、１５３〜１５５℃の範囲の軟化温度を有するシクロオレフィン共重合体（Ａ）、３９〜４５℃の範囲の軟化温度を有するシクロオレフィン共重合体（Ｂ）、０．５％のテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（フェノール系酸化防止剤）、０．０５％のステアリン酸亜鉛および０．５％のグリセリンモノステアレートを含んでいる組成物を特に例示し、ここでフェノール系酸化防止剤、ステアリン酸亜鉛およびグリセリンモノステアレートの量はCOC成分（Ａ）および（Ｂ）の総重量に基づく。この米国特許は接着性および透明性のデータについては報告したが、これら組成物の銀条形成および色相のデータについてはこれを報告していない。
【０００７】
米国特許第４，８７４，８０８号明細書は、さらに、１種だけのシクロオレフィンタイプランダム共重合体、０．０５重量％のステアリン酸亜鉛、０．６重量％のフェノール系酸化防止剤、および０．６〜９．６重量％の、実施例１６〜１８の場合のように部分的にエステル化されたか、または実施例２１の場合のように完全にエステル化されたかのいずれかの、多価アルコールの脂肪酸エステルを含んでいる組成物を例示している。この米国特許の実施例１９は、１種だけのシクロオレフィンタイプランダム共重合体、０．６重量％のフェノール系酸化防止剤および０．０５重量％のステアリン酸亜鉛を含んでいる組成物を例示し；実施例２２は、１種だけのシクロオレフィンタイプランダム共重合体、多価アルコールの部分エステル化脂肪酸エステルおよびステアリン酸亜鉛を含んでいる組成物を例示している。この１種だけのシクロオレフィンタイプランダム共重合体を含む組成物から作られた成形試験片が、色相（ｂ値）および銀条の形成を含む諸性質について評価された。フェノール系酸化防止剤、多価アルコールの部分エステル化脂肪酸エステルおよびステアリン酸亜鉛を含む組成物（即ち、実施例１６〜１８の組成物）から作られた試験片は、酸化防止剤を欠く組成物（即ち、実施例２２）から作られた試験片、または多価アルコールの脂肪酸エステルを欠く組成物（即ち、実施例１９の組成物）から作られた試験片、または多価アルコールの完全エステル化脂肪酸エステルを含む（即ち、実施例２１の組成物）試験片よりも少ない、色相値“ｂ”の関数としての銀条形成および黄変を示した。特に、実施例１６〜１８の組成物から作られた試験片は１．０〜１．２の範囲の色相（ｂ値）を有していた；これに対して、実施例１９、２１および２２の組成物から作られた試験片は３．０〜５．０の範囲のｂ値を有していた。
【０００８】
最高の明澄性を必要とする光学用途には、銀条形成および黄変を最小限に抑えることが望ましい。ハンター色度では、黄変はハンターｂ色値で表される。例えば、光学ディスプレー用ベースボード、光増強板（light enhancing plates）、精密レンズ、発光ダイオード、光ガイド等のような精密光学用途には、１．０未満のハンターｂ色値を有するシクロオレフィン共重合体樹脂が望まれる。本明細書および特許請求の範囲の残り全体を通じて「ハンターｂ色値」は、以下において述べられる「ハンター色試験法（Hunter Color Test Procedure）」に従って試験された材料のｂ値を意味する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
約１００〜約２２０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する第一シクロオレフィン共重合体を含むシクロオレフィン共重合体樹脂の黄変は、その樹脂中に多価アルコールの脂肪酸エステル、および約１０重量％までの、約５０℃より高いが、第一シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度よりも少なくとも約２５℃低いＴｇを有する第二シクロオレフィン共重合体を含めることによって低下させ得ることが今や見いだされた。得られる樹脂も、低下した銀条形成（スプレーイング（splaying）とも称される）および曇り度を有することが見いだされた。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
従って、１つの態様において、この発明は、１．０未満のハンターｂ色値を有するシクロオレフィン共重合体樹脂であって：
（ａ）約１００〜約２２０℃のガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約５〜約１０００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第一シクロオレフィン共重合体、
（ｂ）上記樹脂の総重量に基づいて約１０重量％までの、約５０℃より高いガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約１〜約５００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第二シクロオレフィン共重合体、および
（ｃ）上記樹脂の総重量に基づいて約０．０１〜約３重量％の、脂肪族多価アルコールの脂肪酸エステルより成る群から選ばれる少なくとも１種の潤滑剤
を含み、但し第二シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度は第一シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度よりも少なくとも２５℃低い、上記のシクロオレフィン共重合体樹脂に関する。
【００１１】
主題発明の実施に際して使用されるシクロオレフィン共重合体は、（ａ）：
【００１２】
【化２】
2005511844.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩから独立に選ばれ、そしてｎは０〜５の値を有する整数である。）
より成る群から選ばれる少なくとも１種のシクロオレフィン；（ｂ）式：
【００１４】
【化３】
2005511844.tif 000004
【００１５】
（式中、Ｒ９〜Ｒ１２は水素およびＣ１〜Ｃ８アルキル基から独立に選ばれる。）
の非環式１−オレフィン；および（ｃ）随意に式：
【００１６】
【化４】
2005511844.tif 000005
【００１７】
（式中、ｍは２〜１０の値を有する整数である。）
のシクロオレフィンから誘導された単位を含むランダム共重合体である。この発明の実施において、エチレンおよび式Ｉのシクロオレフィンから誘導された単位を含むシクロオレフィン共重合体が特に興味のあるものである。
【００１８】
第一シクロオレフィン共重合体は約１００〜約２２０℃のガラス転移温度を有するが、この場合約１００〜約１８５℃、さらに著しくは約１００〜約１６０℃のガラス転移温度を有する共重合体が、比較的低い温度で加工できるそれらの能力のために特別に興味のあるものである。第一シクロオレフィン共重合体のモル質量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２未満であることが望ましい。
【００１９】
使用温度が望ましくないほど低い組成物を避けるために、第二シクロオレフィン共重合体は、その第二シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度が第一シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度よりも少なくとも２５℃低いという条件付きで、約５０℃よりも高いガラス転移温度を有すべきである。この発明の実施においては、約５５〜約８５℃、さらに著しくは約５５〜約７０℃のガラス転移温度を有する共重合体を第二シクロオレフィン共重合体として用いることがとりわけ興味がある；しかし、第一シクロオレフィン共重合体がより高いガラス転移温度、例えば１８５℃より高いガラス転移温度を有するときは、上記より高いガラス転移温度を有する共重合体が第二シクロオレフィン共重合体として用いることができ、そしてより高い使用温度が望ましい。高温能力を必要とする多くの用途、例えば情報記憶ベースボード、精密レンズ、光ガイド等においては、得られる組成物に少なくとも約１３０℃のＴｇを維持することが望ましい。
【００２０】
シクロオレフィン共重合体の製造はこの技術分野で周知であって、例えば、ここで言及することによって開示が本明細書に含められる米国特許第４，８７４，８０８号および同第５，４３９，７２２号明細書に記載されている。そのシクロオレフィン共重合体は、−７８〜２００℃の温度および０．０１〜２００バールの圧力において、少なくとも１種の遷移金属化合物を含む１種または２種以上の触媒系、および、必要ならば助触媒、および必要ならば支持体材料を用いて製造することができる。そのような遷移金属化合物としてメタロセン類が使用に適切である。シクロオレフィン共重合体およびその製造の際に使用できる触媒系は、例えば米国特許第５，００８，３５６号；同第５，０８７，６７７号；同第５，３７１，１５８号；および同第５，３２４，８０１号明細書に記載されている。
【００２１】
曇りを低下させ、かつ相溶性を最大限大きくするために、第一および第二シクロオレフィン共重合体は化学的に実質的に同じであるシクロオレフィン出発物質から誘導されることが望ましい。例えば、第一シクロオレフィン共重合体がエチレンとノルボルネンから誘導されるとき、第二シクロオレフィン共重合体もエチレンとノルボルネンから誘導されることが好ましい。各環式オレフィンの生成がポリエチレンブロックおよびポリノルボルネンブロックの同様の分布（これは、典型的には、同じまたは類似の触媒の使用を通じて達成される）をもたらすことが、混和性にとってさらに有利である。
【００２２】
第二シクロオレフィン共重合体は、この発明の組成物中に、この組成物の総重量に基づいて約１０重量％までの量で存在する。この発明の実施において、第二シクロオレフィン共重合体を組成物の総重量に基づいて約０．５〜約５重量パーセント、さらに著しくは約２〜約５重量パーセントの量で含む組成物がとりわけ興味深い。
【００２３】
この発明の実施における使用に適した脂肪酸エステルは、脂肪族多価アルコールの脂肪酸エステルである。このような脂肪酸エステルは、天然または合成の飽和脂肪酸と少なくとも３個のヒドロキシル基を有する多価アルコールとの、その多価アルコールのヒドロキシル基を部分的にまたは完全にエステル化するもののような反応によって得られるものが好ましい。このような脂肪酸の具体例は、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、オレイン酸等のようなＣ１２〜Ｃ５０脂肪酸であり、Ｃ１２〜Ｃ２２脂肪酸がとりわけ興味深い。上記の主題脂肪酸はそのような脂肪酸と脂肪族多価アルコールとの混合物の反応から誘導することができる。適した多価アルコールの具体例は、グリセロール、ジグリセロール、ペンタエリトリトール、ソルビトール等およびそれらの混合物である。適した脂肪酸エステルの中には、例えばグリセロールモノラウレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールジステアレート、ペンタエリトリトールジステアレート、ペンタエリトリトールテトラステアレート、ソルビトールモノラウレート、ソルビトールモノステアレート等およびそれらの混合物がある。好ましい脂肪酸エステルはペンタエリトリトールの脂肪酸エステル、さらに詳しくはペンタエリトリトールテトラステアレートおよびペンタエリトリトールジステアレートである。脂肪酸エステルは数多くの供給業者から商業的に入手でき、例えばLonaz Inc.から商標名・Glycolube（登録商標）ＰおよびGlycolube（登録商標）１５５で入手できる製品がある。脂肪酸エステルは、一般に、主題組成物中に、その組成物の総重量に基づいて約０．０１〜約３重量パーセント、好ましくは約０．０５〜約１．５重量パーセント、最も好ましくは約０．１〜約０．５重量パーセントの量で存在する。
【００２４】
前記のシクロオレフィン共重合体成分と脂肪酸エステル成分とを組み合わせることによって、１．０未満、好ましくは０．８未満のハンターｂ色値を有する組成物を提供可能であることが今や見いだされた。ある特定の好ましい態様において、主題のポリオレフィン成分と脂肪酸エステル成分との組み合わせは、それを成形品に加工したときに本質的に無色または「無色透明」の外観を有する組成物を与える。
【００２５】
主題組成物は、所望とされるならば、例えば酸化防止剤、安定剤等のような１種または２種以上の追加の随意添加剤を、そのような添加剤が組成物の光学的性質に望ましくないほどに影響を及ぼさないという条件で含むことができる。主題組成物における使用に適した酸化防止剤に、限定されるものではないが、フェノール系、ホスフィット系、ホスホナイト系およびラクトン系酸化防止剤、並びにそれらの組み合わせがある。次のものがこの発明での使用に適した酸化防止剤の一部の例である：テトラキス−［メチレン（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン；オクタデシル−３，５−ジ−tert−ブチル−ｒ−ヒドロキシヒドロシンナメート；トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスフィット等。このような追加の随意添加剤が存在するとき、その総量は、典型的には、組成物の総重量の約１重量％を超えない。さらに典型的には、そのような追加の随意添加剤が存在するとき、その総量は組成物の総重量に基づいて約０．１〜約０．５重量％である。
【００２６】
金属塩、例えば脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸亜鉛の添加はその結果得られる組成物を変色させることがある。従って、本発明の組成物はそのような添加剤を実質的に含まないことが望ましい。
【００２７】
本発明の組成物は、シクロオレフィン共重合体、安定剤、および追加の添加剤（存在するとき）が昇温および剪断の条件下で組み合わされる従来の溶融ブレンド技術で調製することができる。その色々な組成物成分が組み合わされる順序は特に重要なわけではない；所望とされるならば、それら成分は一工程または多段工程で組み合わせることができる。典型的には、本発明の組成物は、利用される特定の成分およびそれらの相対量に依存して約２４０〜約２７０℃の溶融温度におけるそれら成分の押出配合によって調製される。もう１つの調製方法は、重合体製造の間における全添加剤の溶液経由での添加である。この方法では、安定剤は適切な溶液中で可溶化され、そして最終脱蔵化およびペレット化の前に重合体／溶媒混合物に計量、供給される。この方法は成分の非常に均一な分布、明確に述べるとＴｇが低い方のシクロオレフィンのＴｇが高い方のシクロオレフィン全体への分布を確実に達成する。
【００２８】
この発明の組成物は、例えばＣＤ、DVD、CD-R、DVD-R、DVD-RW、DVD-R+W、DVD-RAMのような情報記憶媒体、レンズ、光学ディスプレー用ベースボード、光増強板、LED、鏡、プリズムおよび光ガイドを含めて成形精密光学物品の製造において有用である。
【００２９】
とりわけ興味がある態様において、この発明は、０．８未満のハンターｂ色値を有するシクロオレフィン樹脂であって：
（ａ）約１２０〜約１６０℃のガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約５〜約１０００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第一シクロオレフィン共重合体、
（ｂ）上記樹脂の総重量に基づいて約１０重量％までの、約５０℃から約８５℃までのガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約１〜約５００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第二シクロオレフィン共重合体、
（ｃ）上記樹脂の総重量に基づいて約０．０５〜約１．５重量パーセントの、多価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステル、および
（ｄ）随意に、上記樹脂の総重量に基づいて約１重量パーセントまでの酸化防止剤
より本質的に成る上記のシクロオレフィン樹脂に関する。
実施例
この発明をさらに例証するために次の実施例を与える。これらの実施例は、しかし、いかなる意味でも、本発明を限定しようとするものではない。外に指摘されなければ、部および百分率は全て総組成物重量に基づく重量による。
【００３０】
樹脂は、３０ｍｍのスクリュー直径を有するWerner−Pfleiderer二軸スクリュー共回転押出機中で、表１に列挙される成分をその中に記載される量で押出配合することによって製造された。溶融温度はほぼ２６０℃に保持された。酸化分解を最小限に抑えるために供給部全体で窒素が用いられた。これらの樹脂は押し出され、採集され、そしてペレット化された。
【００３１】
表１で用いられている略語は次のとおりである：
【００３２】
【表１】
2005511844.tif 000006
【００３３】
上記樹脂は試験片に成形された（全厚エッジゲートを用いて成形された直径２．５”（６．３５ｃｍ）、厚さ１／８”（０．３２ｃｍ）のディスク；および／またはこの場合も全厚エッジゲートを用いて成形された直径４”（１０．１６ｃｍ）、厚さ１／８”（０．３２ｃｍ）のディスク）。上記の直径４”（１０．１６ｃｍ）のディスクは、９４立方センチメートルの容量を有し、そして３２ｍｍのスクリュー直径を有する汎用スクリュー、およびSPE＃１品質まで仕上げられた金型を備えるDemag NCIII射出成形機で成形された。成形条件は次のとおりであった：
【００３４】
【表２】
2005511844.tif 000007
【００３５】
上記の直径２．５”（６．３５ｃｍ）のディスクは、６３立方センチメートルの容量を有し、そして２５ｍｍのスクリュー直径を有する汎用スクリューおよびSPE＃１品質まで仕上げられた金型を備えるArburg All-Rounder 220-110射出成形機で成形された。成形条件は次のとおりであった：
【００３６】
【表３】
2005511844.tif 000008
【００３７】
スプレー（splay）は、上記の直径４”（１０．１６ｃｍ）、厚さ１／８”（０．３２ｃｍ）のディスクの目視検査によって評価された。成形試験片のスプレーデータは表１に報告される。
【００３８】
色は、上記のように成形された直径２．５”（６．３５ｃｍ）、厚さ１／８”（０．３２ｃｍ）のディスクについてMacbeth Color-Eye CE7000（Gratagmacbeth Co.）分光光度計で評価され、この場合Ｌ、ａおよびｂの値はASTM法 E1348（光源Ｄ６５；観測装置１０度）に従って測定された；このような色評価法は、本発明において「ハンター色試験法」と称される。上記分光光度計は、試験片の黄色度指数（ＹＩ）をASTM法 E313（光源Ｄ６５；観測装置１０度）に従って測定するためにも使用された。曇り度は、同じ測定器で、試験片をインデックス色合わせ用（index matching）液体ベンジルアルコールが満たされた容器中に、その試験片の面が液体ベンジルアルコールにより完全に濡らされるように挿入することによって測定された。報告された曇り度の値は、液体充填試料ホルダーについて試料なしで測定された値を、同じ配置であるが試料を挿入して測定された値から引いた値を表す。成形試験片のハンターａ、ｂおよびＬの値、並びにＹＩおよび曇り度のデータは表２に報告される。
【００３９】
【表４】
2005511844.tif 000009
【００４０】
【表５】
2005511844.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成16年7月29日(2004.7.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【化１】
2005511844.tif 000016
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
１．０未満のハンターｂ色値を有するシクロオレフィン共重合体樹脂であって：
（ａ）約１００〜約２２０℃のガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約５〜約１０００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第一シクロオレフィン共重合体、
（ｂ）上記樹脂の総重量に基づいて約１０重量％までの、約５０℃より高いガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約１〜約５００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第二シクロオレフィン共重合体、および
（ｃ）上記樹脂の総重量に基づいて約０．０１〜約３％の、脂肪族多価アルコールの脂肪酸エステルより成る群から選ばれる少なくとも１種の潤滑剤
を含み、但し第二シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度は第一シクロオレフィン共重合体のガラス転移温度よりも少なくとも２５℃低い、ステアリン酸亜鉛を実質的に含んでいない上記のシクロオレフィン共重合体樹脂。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項９】
０．８未満のハンターｂ色値を有するシクロオレフィン樹脂であって：
（ａ）約１２０〜約１６０℃のガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約５〜約１０００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第一シクロオレフィン共重合体、
（ｂ）上記樹脂の総重量に基づいて約０．５〜約１０重量％の、約５５〜約８５℃のガラス転移温度、およびデカリン中で１３５℃において測定して約１〜約５００ｍＬ／ｇの固有粘度を有する第二シクロオレフィン共重合体、
（ｃ）上記樹脂の総重量に基づいて約０．０５〜約１．５重量パーセントの、多価アルコールの少なくとも１種の脂肪酸エステル、および
（ｄ）随意に、上記樹脂の総重量に基づいて約１重量パーセントまでの酸化防止剤
より本質的に成る、ステアリン酸亜鉛を実質的に含んでいない上記のシクロオレフィン樹脂。
【手続補正４】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１５】
脂肪酸の金属塩を実質的に含んでいない、請求項９に記載の樹脂。
【国際調査報告】
2005511844.tif 000017
2005511844.tif 000018