(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な架橋性珪素基を有するアクリル系重合体を含有する湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤であって簡便に製造でき安価であり十分なホットメルトとしての特性を有する反応性ホットメルト接着剤を提供。【解決手段】（Ａ）架橋性珪素基を有しガラス転移温度が−２０〜５０℃の（メタ）アクリル酸エステル重合体を１００質量部、（Ｂ）シラノール縮合触媒を０．０１〜２０質量部、及び（Ｃ）架橋性珪素基とアミノ基を有する化合物を０．１〜３０質量部を含有する反応性ホットメルト接着剤。好ましくは、前記（Ａ）（メタ）アクリル酸エステル重合体が、メタクリル酸メチルと、（メタ）アクリル酸（Ｃ２〜３０）アルキルエステルと架橋性珪素基を有する不飽化合物と、を熱重合開始剤を用いたラジカル重合によって得られた共重合体である、反応性ホットメルト接着剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）架橋性珪素基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃〜５０℃の（メタ）アクリル酸エステル重合体を１００質量部、（Ｂ）シラノール縮合触媒を０．０１〜２０質量部、及び（Ｃ）架橋性珪素基とアミノ基を有する化合物を０．１〜３０質量部を含有する反応性ホットメルト接着剤。
【請求項２】
（Ａ）架橋性珪素基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃〜５０℃の（メタ）アクリル酸エステル重合体が、熱重合開始剤を用いたラジカル重合によって得られた重合体である請求項１に記載の反応性ホットメルト接着剤。
【請求項３】
（Ａ）架橋性珪素基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃〜５０℃の（メタ）アクリル酸エステル重合体が、メタクリル酸メチル、アルキル基の炭素数が２〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び架橋性珪素基を有する不飽和化合物の共重合体である請求項１又は２に記載の反応性ホットメルト接着剤。
【請求項４】
（Ａ）架橋性珪素基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃〜５０℃の（メタ）アクリル酸エステル重合体中、メタクリル酸メチルとアルキル基の炭素数が２〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに起因する繰り返し単位が５０質量％以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤。
【請求項５】
（Ａ）架橋性珪素基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃〜５０℃の（メタ）アクリル酸エステル重合体中、メタクリル酸メチル、アルキル基の炭素数が２〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び架橋性珪素基を有する不飽和化合物以外の単量体単位に起因する繰り返し単位が０〜１０質量％未満である請求項１〜４のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤。
【請求項６】
（Ｂ）シラノール縮合触媒が炭素数５以上のアルキル基を有する有機錫化合物、アルミニウム化合物、ビスマス化合物及びチタン化合物からなる群から選択される１または２以上の化合物である請求項１〜５のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤。
【請求項７】
（Ｃ）架橋性珪素基とアミノ基を有する化合物が分子量２５０以上である請求項１〜６のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤。
【請求項８】
さらに（Ｄ）液状高分子化合物を含有する請求項１〜７のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤。
【請求項９】
（Ｄ）液状高分子化合物を、（Ａ）架橋性珪素基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃〜５０℃の（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対し１００質量部以下含有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤。
【請求項１０】
（Ｄ）液状高分子化合物が、（メタ）アクリル酸エステル重合体及び／又はオキシアルキレン重合体である請求項１〜９のいずれか１項に記載の反応性ホットメルト接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は製造工程が簡便なアクリル系湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリル系接着剤は耐候性、透明性及び接着性能に優れ種々の用途に使用されている。また、特許文献１に記載されているようにアクリル系接着剤としてアクリル系ホットメルト接着剤も知られている。一般にホットメルト接着剤は接着スピードが速く、生産ラインの自動化や省略化が可能であり、また無溶剤であるため環境適合性の面からも広く取り入れられている。しかしながら、ホットメルト接着剤は熱により溶融し、冷却により固化して接着力を発現するものであるため、接着力、特に耐熱性においては限界があり使用範囲が限られていた。
【０００３】
そこで近年、ホットメルト接着剤の問題点を改善する手段として、接着後の架橋反応（硬化反応）を利用した反応性ホットメルト接着剤の開発が盛んに行われている。その代表的な例としては、分子中にイソシアネート基を有するプレポリマーを主成分とし、接着後、イソシアネート基の架橋反応を利用して耐熱性を向上させたウレタン系反応型ホットメルト接着剤がよく知られている。しかしながらウレタン系反応型ホットメルト接着剤では毒性の高いイソシアネート化合物を使用しており、それらが接着剤の製造工程や使用時に揮発するといった問題点があった。そこでイソシアネート化合物を除いた反応型ホットメルト接着剤として、架橋性珪素基を有する重合体を用いた反応性ホットメルト接着剤が開発されている。
【０００４】
特許文献２〜４にはアクリル単量体、ポリスチレン等の高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリマー単位を含有するアクリルマクロモノマー及び架橋性珪素基を有する不飽和単量体を共重合して得られるアクリル系重合体を含有する湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤が開示されている。しかしながら特殊なマクロモノマーを使用しており、高価な接着剤になる。
【０００５】
特許文献５には架橋性珪素基を有するアクリル系重合体を含有する湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤が開示されている。このホットメルト接着剤もまた、グラフト共重合体等の特殊な重合体を使用しており、高価な接着剤になる。
【０００６】
特許文献６〜７には架橋性珪素基を有するオキシアルキレン重合体と架橋性珪素基を有するアクリル系重合体を含有する湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤が開示されている。このホットメルト接着剤もまた、架橋性珪素基を有するオキシアルキレン重合体等の特殊な重合体を使用しており、高価な接着剤になる。さらに架橋性珪素基を有するオキシアルキレン重合体は室温で液状の重合体であるので、ホットメルトとして接着直後には高い接着強度を期待できない場合がある。
【０００７】
特許文献８には架橋性珪素基を有するアクリル系重合体を含有する湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤が開示されている。このホットメルト接着剤もまた、架橋性珪素基を有するアクリル系重合体として特殊な重合体を使用しており、高価な接着剤になる。さらにこの重合体は室温で液状の重合体であるので、ホットメルトとして接着直後には高い接着強度を期待できない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平０２−２１８７８０号公報
【特許文献２】特開平０３−１４９２７７号公報
【特許文献３】特開平０３−２５９９８４号公報
【特許文献４】特開平０４−３５９９８３号公報
【特許文献５】特開平０５−３２０６０８号公報
【特許文献６】特開平０４−３３５０８０号公報
【特許文献７】国際公開２０１１／１５２００２号公報
【特許文献８】特開２０００−０８６９９８公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は新規な架橋性珪素基を有するアクリル系重合体を含有する湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を提供することである。本発明が解決しようとする他の課題は簡便に製造でき安価であり十分なホットメルトとしての特性を有する反応性ホットメルト接着剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は汎用されているアクリル系単量体を使用し、通常のラジカル重合でも得ることができるアクリル重合体を使用してもホットメルトとして十分な特性を有する反応性ホットメルト接着剤を製造できることを見出した。すなわち本発明は次の反応性ホットメルト接着剤である。
【００１１】
（１）（Ａ）架橋性珪素基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃〜５０℃の（メタ）アクリル酸エステル重合体を１００質量部、（Ｂ）シラノール縮合触媒を０．０１〜２０質量部、及び（Ｃ）架橋性珪素基とアミノ基を有する化合物を０．１〜３０質量部を含有する反応性ホットメルト接着剤。
（２）（Ａ）架橋性珪素基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃〜５０℃の（メタ）アクリル酸エステル重合体が、熱重合開始剤を用いたラジカル重合によって得られた重合体である（１）に記載の反応性ホットメルト接着剤。
（３）（Ａ）架橋性珪素基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃〜５０℃の（メタ）アクリル酸エステル重合体が、メタクリル酸メチル、アルキル基の炭素数が２〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び架橋性珪素基を有する不飽和化合物の共重合体である（１）又は（２）に記載の反応性ホットメルト接着剤。
（４）（Ａ）架橋性珪素基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃〜５０℃の（メタ）アクリル酸エステル重合体中、メタクリル酸メチルとアルキル基の炭素数が２〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルに起因する繰り返し単位が５０質量％以上である（１）〜（３）のいずれか１つに記載の反応性ホットメルト接着剤。
（５）（Ａ）架橋性珪素基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃〜５０℃の（メタ）アクリル酸エステル重合体中、メタクリル酸メチル、アルキル基の炭素数が２〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び架橋性珪素基を有する不飽和化合物以外の単量体単位に起因する繰り返し単位が０〜１０質量％未満である（１）〜（４）のいずれか１つに記載の反応性ホットメルト接着剤。
（６）（Ｂ）シラノール縮合触媒が炭素数５以上のアルキル基を有する有機錫化合物、アルミニウム化合物、ビスマス化合物及びチタン化合物からなる群から選択される１または２以上の化合物である（１）〜（５）のいずれか１つに記載の反応性ホットメルト接着剤。
（７）（Ｃ）架橋性珪素基とアミノ基を有する化合物が分子量２５０以上である（１）〜（６）のいずれか１つに記載の反応性ホットメルト接着剤。
（８）さらに（Ｄ）液状高分子化合物を含有する（１）〜（７）のいずれか１つに記載の反応性ホットメルト接着剤。
（９）（Ｄ）液状高分子化合物を、（Ａ）架橋性珪素基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃〜５０℃の（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対し１００質量部以下含有する（１）〜（８）のいずれか１つに記載の反応性ホットメルト接着剤。
（１０）（Ｄ）液状高分子化合物が、（メタ）アクリル酸エステル重合体及び／又はオキシアルキレン重合体である（１）〜（９）のいずれか１つに記載の反応性ホットメルト接着剤。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の反応性ホットメルト接着剤は新規なアクリル系重合体を使用するホットメルト接着剤であり、十分なホットメルトとしての特性を有する。また、このホットメルト接着剤に使用する重合体は汎用されているアクリル系単量体や通常のラジカル重合法により得ることができるため、簡便に製造でき安価である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（Ａ）架橋性珪素基含有（メタ）アクリル酸エステル重合体
（Ａ）成分の架橋性珪素基を有しガラス転移温度がマイナス２０℃〜５０℃のアクリル酸エステル重合体における架橋性珪素基は珪素原子に結合した水酸基や加水分解性基を有しシラノール縮合反応により架橋することができる基である。架橋性珪素基の代表例としては、式（１）：
【００１４】
【化１】
2018095795.tif 000002
【００１５】
（式中、Ｒ１は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基またはＲ２３ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基（Ｒ２は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数３〜２０のシクロアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基）を示し、Ｒ１が２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘは加水分解性基を示し、Ｘが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２または３を、ｂは０、１または２を、それぞれ示す。またｎ個の式（２）：
【００１６】
【化２】
2018095795.tif 000003
【００１７】
におけるｂは同一である必要はない。ｎは０〜１９の整数を示す。但し、ａ＋（ｂの和）≧１を満足するものとする。）で表わされる基があげられる。
【００１８】
該加水分解性基は１個の珪素原子に１〜３個の範囲で結合することができ、ａ＋（ｂの和）は１〜５の範囲が好ましい。加水分解性基が架橋性珪素基中に２個以上結合する場合には、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００１９】
架橋性珪素基を形成する珪素原子は１個でもよく、２個以上であってもよいが、シロキサン結合等により連結された珪素原子の場合には、２０個程度あってもよい。
【００２０】
なお、式（３）：
【００２１】
【化３】
2018095795.tif 000004
【００２２】
（式中、Ｒ１，Ｘ，ａは前記と同じ）で表わされる架橋性珪素基が、入手が容易である点から好ましい。また、式（３）の架橋性珪素基においてａが２又は３である場合が好ましい。ａが３の場合、ａが２の場合よりも硬化速度が大きくなる。
【００２３】
上記Ｒ１の具体例としては、たとえばメチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基や、Ｒ２３ＳｉＯ−（Ｒ２はメチル基、エチル基等の炭化水素基）で示されるトリオルガノシロキシ基等があげられる。これらの中ではメチル基が好ましい。
【００２４】
上記Ｘで示される加水分解性基としては、特に限定されず、従来公知の加水分解性基であればよい。具体的には、たとえば水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等があげられる。これらの中では、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基およびアルケニルオキシ基が好ましく、アルコキシ基、アミド基、アミノオキシ基がさらに好ましい。加水分解性が穏やかで取扱やすいという観点からアルコキシ基が特に好ましい。アルコキシ基の中では炭素数の少ないものの方が反応性が高く、メトキシ基＞エトキシ基＞プロポキシ基の順のように炭素数が多くなるほどに反応性が低くなる。目的や用途に応じて選択できるが、通常メトキシ基やエトキシ基が使用される。式（３）で示される架橋性珪素基の場合、硬化性を考慮するとａは２以上が好ましい。
【００２５】
架橋性珪素基の具体的な例としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等のトリアルコキシシリル基、−Ｓｉ（ＯＲ３）３、メチルジメトキシシリル基、メチルジエトキシシリル基等のジアルコキシシリル基、−ＳｉＲ１（ＯＲ３）２、があげられる。ここでＲ１は前記と同じであり、Ｒ３はメチル基やエチル基のようなアルキル基である。
【００２６】
また、架橋性珪素基は１種で使用しても良く、２種以上併用してもかまわない。架橋性珪素基は、主鎖または側鎖あるいはいずれにも存在しうる。
【００２７】
架橋性珪素基は重合体１分子中に平均して少なくとも１個、好ましくは１．１〜５個存在するのがよい。分子中に含まれる架橋性珪素基の数が１個未満になると、硬化性が不充分になり、また多すぎると網目構造があまりに密となるため良好な機械特性を示さなくなる。
【００２８】
（メタ）アクリル酸エステル重合体とは一般式（４）で示される繰り返し単位を有する重合体である。
−ＣＨ２Ｃ（Ｒ４）Ｃ（ＣＯＯＲ５）−        （４）
（式中、Ｒ４は水素原子またはメチル基、Ｒ５は置換基を有してもよい炭化水素基を示す）
【００２９】
この重合体は単独重合体であっても共重合体であってもよい。なお、（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルおよび／または、メタクリル酸アルキルエステルを示すものである。
【００３０】
繰り返し単位となる単量体としては（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アクリル酸アルキルエステル化合物の例としては、従来から公知のものが挙げられ、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸セチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸ビフェニルなどを挙げられる。
【００３１】
また、メタクリル酸エステル化合物の例としては、従来から公知のものが挙げられ、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ミリスチル、メタクリル酸セチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸ビフェニルなどが挙げられる。
【００３２】
（メタ）アクリル酸エステルのアルキル基等の炭化水素基は水酸基、ハロゲン原子、エポキシ基、イソシアネート基等の置換基を有してもよい。このような化合物の例としてヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の水酸基を有するアクリル酸エステル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどのエポキシ基を有するアクリル酸エステル、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のアミノ基を有するアクリル酸エステル、アクリロイルオキシエチルイソシアネート、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基を有するアクリル酸エステルを挙げることができる。なお、特許文献２〜４に記載されているポリスチレン鎖を有するアクリル酸エステル等の高分子鎖を有する不飽和化合物（マクロモノマーあるいはマクロマー）も使用することができる。
【００３３】
さらに、（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体中には、（メタ）アクリル酸エステル化合物由来の繰り返し単位に加えて、これらと共重合性を有する化合物由来の繰り返し単位を含んでもよい。（メタ）アクリル酸エステル化合物と共重合性を有する化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸などのアクリル酸；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどのアミド化合物、アルキルビニルエーテル、アミノエチルビニルエーテルなどのビニルエーテル化合物；その他アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレンを挙げることができる。
【００３４】
（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体への架橋性珪素基の導入は公知の種々の方法を用いることができる。架橋性珪素基の導入方法の例として次の方法を挙げることができる。
（１）架橋性珪素基を有する不飽和化合物を共重合する。
（２）架橋性珪素基を有する開始剤や連鎖移動剤を用いて重合する。
（３）水酸基等の官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体にエポキシシラン等のその官能基と反応し得る他の官能基と架橋性珪素基を有する化合物を反応させる。
架橋性珪素基の導入方法としては容易に架橋性珪素基を導入できる観点から（１）架橋性珪素基を有する不飽和化合物を共重合する方法が好ましい。
【００３５】
架橋性珪素基を有する不飽和化合物
架橋性珪素基を有する不飽和化合物としては架橋性珪素基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルやビニルシランが好ましい。そのような化合物の例としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどのγ−メタクリロキシプロピルアルコキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシランなどのγ−アクリロキシプロピルアルコキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニルアルコキシシランなどが挙げられる。これらの中では架橋性珪素基を有するアルキル基の炭素数１０以下、好ましくは３以下の置換アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましい。架橋性珪素基を有する不飽和化合物の使用量は（Ａ）成分の重合体一分子あたりの架橋性珪素基が平均して１．１〜５個、好ましくは１．１〜３個になるようにするのがよい。
【００３６】
ガラス転移温度
（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体はマイナス２０℃〜５０℃のガラス転移温度（以下、Ｔｇともいう）を有する。マイナス１０〜４０℃のガラス転移温度が好ましく、マイナス１０〜３０℃のガラス転移温度がさらに好ましい。ガラス転移温度がマイナス２０℃未満であると接着直後の接着強度が劣る傾向にある。また、ガラス転移温度が５０℃を超えると溶融粘度が高くなり、ホットメルト接着剤の被着体への塗布が困難になる傾向にある。ガラス転移温度は単量体成分の種類や量からＦｏｘ式を用いて容易に推定することができる。本発明のガラス転移温度はＤＳＣ法で測定したものである。
【００３７】
（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体の分子量は、数平均分子量（ＧＰＣ法で測定したポリスチレン換算分子量）で、３０００〜５０，０００が好ましく、５０００〜３０，０００がより好ましく６０００〜１５，０００がさらに好ましい。数平均分子量が３０００以下では、塗布後の初期接着力が低く、５０，０００以上では、塗布作業時の粘度が高くなり過ぎ、作業性が低下する。また、（Ａ）成分の重合体は室温では固体であることが好ましい。
【００３８】
ラジカル重合方法
重合法としてはラジカル重合方法を用いることができる。例えば、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の熱重合開始剤を用いる通常の溶液重合方法や塊状重合方法を用いることができる。また、光重合開始剤を用い光又は放射線を照射して重合する方法も用いることができる。ラジカル共重合においては、分子量を調節するために、例えばラウリルメルカプタンや３−メルカプトプロピルトリメトキシシランのような連鎖移動剤を用いてもよい。熱重合開始剤を用いる通常のラジカル重合方法を用いることができ、そのような方法で容易に本発明に使用する（Ａ）成分の重合体を得ることができる。しかし、特許文献８に記載されているようなリビングラジカル重合法等、他の重合方法を使用することもできる。
【００３９】
（Ａ）成分の重合体に使用する架橋性珪素基を有する単量体以外の単量体
本発明の（Ａ）成分の重合体に使用する架橋性珪素基を有する単量体以外の単量体としては（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキル基の炭素数が１〜３０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルがさらに好ましく、アルキル基の炭素数が１〜３０で置換基を有しない（メタ）アクリル酸アルキルエステルが特に好ましい。本発明の（Ａ）成分の重合体はホットメルトに使用されるので室温で固体あるいは流動性をほとんど有しない状態であるのが好ましい。特にマイナス２０℃〜５０℃のガラス転移温度を有する重合体を得るには単量体としてメチルメタクリレート（重合体のＴｇは１０５℃）とアルキル基の炭素数２〜３０の置換基を有しない（メタ）アクリル酸アルキルエステル、特にアクリル酸アルキルエステル、を使用するのが製造の容易さとコストの観点から好ましい。さらにメチルメタクリレートとブチルアクリレート（重合体のＴｇはマイナス５５℃）を使用するのが製造の容易さとコストの観点から特に好ましい。メチルメタクリレートを使用する場合、（Ａ）成分の重合体中メチルメタクリレートに起因する繰り返し単位の量は２０質量％以上が好ましく、更には３０質量％以上が好ましい。
【００４０】
単量体の使用比率
上記した（Ａ）成分の重合体に使用する好ましい単量体は（Ａ）成分の重合体中に５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、さらには９５質量％以上になるように使用するのが望ましい。特に、メチルメタクリレートとブチルアクリレートのようなアルキル基の炭素数２〜３０の置換基を有しないアクリル酸アルキルエステルを上記のような量で使用するのが望ましい。また、（Ａ）成分の重合体に使用する単量体としてマクロモノマーを使用してもよいが使用する場合はマクロモノマーの量が（Ａ）成分の重合体中に１０質量％以下、さらには５質量％以下、特には３質量％以下になるように使用するのが好ましい。
【００４１】
（Ｂ）シラノール縮合触媒  
本発明の（Ｂ）成分であるシラノール縮合触媒の例としてはテトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エステル；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジメトキシド、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジアセチルアセトナート、ジオクチル錫マレエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジメトキシド、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等の有機錫化合物；（Ｃ２Ｈ５Ｏ）４Ｚｒ、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７Ｏ）４Ｚｒ、（ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｏ）４Ｚｒ、（Ｃ８Ｈ１７Ｏ）４Ｚｒ、Ｚｒ（ａｃａｃ）４（ａｃａｃはアセチルアセトナートを意味する、以下においても同様の意味である）、（ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｏ）３Ｚｒ（ａｃａｃ）、（ｎ−Ｃ４Ｈ９Ｏ）２Ｚｒ（ａｃａｃ）２、（ｎ−Ｃ４Ｈ９０）Ｚｒ（ａｃａｃ）３、（ＣＨ３ＣＯ２）２ＺｒＯ（Ｃ７Ｈ１５ＣＯ２）２ＺｒＯ、（Ｃ１５Ｈ３１ＣＯ２）２ＺｒＯなどのジルコニウム化合物；（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７Ｏ）３Ａｌ、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７Ｏ）２Ａｌ（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９Ｏ）、（ｓｅｃ−Ｃ４Ｈ９Ｏ）３Ａｌ、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７Ｏ）２Ａｌ（ａｃａｃ），Ａｌ（ａｃａｃ）３、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７Ｏ）２Ａｌ（エチルアセトアセテート、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７Ｏ）２Ａｌ（メチルアセトアセテート）、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７Ｏ）２Ａｌ（プロピルアセトアセテート）、Ａｌ（エチルアセトアセテート）３、Ａｌ（メチルアセトアセテート）３、Ａｌ（プロピルアセトアセテート）３などのアルミニウム化合物；２−エチルヘキシル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、バーサチック酸ビスマス、オレイン酸ビスマスなどのビスマス化合物；オクチル酸鉛、ブチルアミン、オクチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、１，３−ジアザビシクロ（５，４，６）ウンデセン−７等のアミン系化合物あるいはそれらのカルボン酸塩；ラウリルアミンとオクチル酸錫の反応物あるいは混合物のようなアミン系化合物と有機錫化合物との反応物および混合物；過剰のポリアミンと多塩基酸から得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物の反応生成物等の公知のシラノール触媒１種または２種以上を必要に応じて用いればよい。
【００４２】
ホットメルト接着剤は通常１００℃程度以上の高温で溶融した状態で被着体に塗布される。このため、高活性のシラノール縮合触媒を使用すると、溶融時に硬化反応が進行し高粘度になって塗布作業が困難になることがある。特許文献３や特許文献４にはイソシアネート化合物を用いて高粘度化を防止できることが開示されている。上記した硬化触媒の中で炭素数５以上のアルキル基を有する有機錫化合物、アルミニウム化合物、ビスマス化合物及びチタン化合物からなる群から選択される１または２以上の化合物を使用するとホットメルト接着剤の高温時の高粘度化を防止できるので、これらのシラノール縮合触媒を使用するのが好ましい。（Ｂ）成分であるシラノール縮合触媒の使用量は（Ａ）成分の（メタ）アクリル酸エステル重合体１００質量部に対し、０．０１〜１０質量部、さらには０．１〜５質量部で使用するのが好ましい。
【００４３】
（Ｃ）架橋性珪素基とアミノ基を有する化合物
（Ｃ）成分の架橋性珪素基とアミノ基を有する化合物（以下、アミノシランともいう）における架橋性珪素基は（Ａ）成分の説明にあるように珪素原子に結合した水酸基や加水分解性基を有しシラノール縮合反応により架橋することができる基である。
【００４４】
アミノシランは接着性付与剤として知られているが本発明においては硬化触媒としても作用する。特に（Ｂ）成分が有機錫化合物である場合（Ｃ）成分が存在しないと（Ａ）成分の硬化がほとんど進行しなくなる。アミノ基としては１〜３級のアミノ基を使用することができる。
【００４５】
アミノシランの例としては、アミノシランとしては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルジエトキシメチルシランを挙げることができる。また、これらのアミノシラン化合物とエポキシ化合物やアクリル酸エステル化合物との反応物等の誘導体を使用することができる。
【００４６】
これらの中ではＮ−フェニル−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシランやアミノシラン化合物とエポキシ化合物やアクリル酸エステル化合物との反応物のような分子量が２５０以上の分子量が大きい化合物がホットメルトの溶融時に揮散しにくいため好ましい。また、２級アミノ基を有する化合物がホットメルトの溶融時に硬化反応が進行し高粘度になりにくく、接着後に硬化反応も進行するため好ましい。
【００４７】
アミノシランは単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。アミノシランの使用量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がさらに好ましく、１〜５質量部が特に好ましい。０．０１質量部未満であると、接着性付与効果や硬化触媒としての効果が不十分であり、一方、２０質量部を超えると、添加量に応じた触媒としての作用が顕著でなく経済的に好ましくない。
【００４８】
本発明の反応性ホットメルト接着剤には必要に応じて他の添加剤を併用することができる。このような添加剤の例としては、液状重合体、（Ａ）成分以外の架橋性珪素基を有する重合体、粘着付与樹脂、（Ｃ）成分以外の接着性付与剤、充填剤、可塑剤、安定剤、難燃剤、硬化性調整剤、ラジカル禁止剤、金属不活性化剤、オゾン劣化防止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、発泡剤、防かび剤などが挙げられる。これらの添加剤は単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００４９】
液状重合体はホットメルトの溶融時の粘度を低下させる効果がある。さらに液状重合体はオープンタイム（貼りあわせ可能時間、ホットメルト塗布後貼り合わせることができる時間）を長くさせる効果を有する。液状重合体は室温における粘度（Ｂ型粘度計）が１００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、５０Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましく、２０Ｐａ・ｓ以下が特に好ましい。また、液状重合体は架橋性珪素基を有していてもよい。
【００５０】
液状有機重合体の主鎖骨格としては、ポリオキシプロピレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体等のポリオキシアルキレン系重合体；エチレン−プロピレン系共重合体、ポリイソブチレン、ポリイソプレン、ポリブタジエン、これらのポリオレフィン系重合体に水素添加して得られる水添ポリオレフィン系重合体等の炭化水素系重合体；アジピン酸等の２塩基酸とグリコールとの縮合、又は、ラクトン類の開環重合で得られるポリエステル系重合体；エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等のモノマーをラジカル重合して得られる（メタ）アクリル酸エステル系重合体；（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン等のモノマーをラジカル重合して得られるビニル系重合体；有機重合体中でのビニルモノマーを重合して得られるグラフト重合体；ポリサルファイド系重合体；ポリアミド系重合体；ポリカーボネート系重合体；ジアリルフタレート系重合体等が挙げられる。これらの骨格は、２種類以上がブロック若しくはランダムに含まれていてもよい。これらの重合体の中では、ポリオキシアルキレン系重合体及び／又は（メタ）アクリル酸エステル系重合体が取扱易く、オープンタイムを長くする効果が大きいため好ましい。
【００５１】
液状重合体をあまり多く使用すると耐熱性等のホットメルトとしての特性を損なう場合がある。このため、液状重合体の含量は（Ａ）成分１００質量部に対し、０〜１００質量部が好ましく、さらには０〜６０質量部あることがより好ましい、さらに好ましくは０〜３０質量部である。
【００５２】
（Ａ）成分以外の架橋性珪素基を有する重合体であって液状でない重合体の例としては特許文献２〜５に開示された架橋性珪素基を有する重合体を挙げることができる。本発明において架橋性珪素基を有する重合体として（Ａ）のみで十分である。このため、（Ａ）成分以外の架橋性珪素基を有する重合体の含量は（Ａ）成分１００質量部に対し、０〜１００質量部が好ましく、さらには０〜６０質量部あることがより好ましい、さらに好ましくは０〜３０質量部である。
【００５３】
粘着付与樹脂の例としては、テルペン系樹脂、芳香族変性テルペン樹脂およびこれを水素添加した水素添加テルペン樹脂、テルペン類をフェノール類と共重合させたテルペン−フェノール樹脂、フェノール樹脂、変性フェノール樹脂、キシレン−フェノール樹脂、シクロペンタジエン−フェノール樹脂、クマロンインデン樹脂、ロジン系樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジンエステル樹脂、キシレン樹脂、低分子量ポリスチレン系樹脂、スチレン共重合体樹脂、スチレン系ブロック共重合体、スチレン系ブロック共重合体の水素添加物、石油樹脂（例えば、Ｃ５炭化水素樹脂、Ｃ９炭化水素樹脂、Ｃ５Ｃ９炭化水素共重合樹脂等）、水添石油樹脂、ＤＣＰＤ樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。
【００５４】
スチレン系ブロック共重合体及びその水素添加物の例としては、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレンプロピレ−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−イソブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）などが挙げられる。
【００５５】
粘着付与樹脂は（Ａ）成分１００質量部に対し、０〜１００質量部、さらには０〜６０質量部、特には０〜３０質量部添加してもよい。しかし、本発明において架橋性珪素基を有する重合体として（Ａ）のみで十分であり、粘着付与樹脂を使用すると耐熱性等のホットメルトとしての特性を損なう場合がある。このため、粘着付与樹脂の含量は（Ａ）成分１００質量部に対し０〜１０質量部未満、さらには０〜５質量部、特には０〜３質量部であることが好ましい。
【００５６】
（Ｃ）成分以外の接着性付与剤の例としては、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプト基含有シラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シラン類；ビニルトリメトキシシランなどのビニル型
不飽和基含有シラン類；γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどのイソシアネート基含有シラン類などをあげることができ、これらシランカップリング剤は１種類のみで使用してもよいし、２種類以上を混合して使用してもよい。
【００５７】
充填剤の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、カーボンブラック、溶融シリカ、沈降性シリカ、けいそう土、白土、カオリン、クレー、タルク、木粉、クルミ殻粉、もみ殻粉、無水ケイ酸、石英粉末、アルミニウム粉末、亜鉛粉末、アスベスト、ガラス繊維、炭素繊維、ガラスビーズ、アルミナ、ガラスバルーン、シラスバルーン、シリカバルーン酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素などの無機充填剤や、パルプ、木綿チップなどの木質充填剤、粉末ゴム、再生ゴム、熱可塑性あるいは熱硬化性樹脂の微粉末、ポリエチレンなどの中空体などの有機充填剤が挙げられる。充填剤、１種類のみを添加してもよく、複数種を組み合わせて添加してもよい。
【００５８】
可塑剤の例としては、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレートなどのフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチルなどの脂肪族二塩基酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポキシ可塑剤類；ポリプロピレングリコールやその誘導体などのポリエーテル類；ビニル系モノマーを種々の方法で重合して得られるビニル系重合体などがあげられる。これらの可塑剤は単独または２種類以上を併用してもよい。
【００５９】
安定剤の具体例としては、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤などがあげられる。酸化防止剤を使用すると硬化物の耐候性、耐熱性を高めることができる。酸化防止剤としてはヒンダードフェノール系、モノフェノール系、ビスフェノール系、ポリフェノール系が例示できるが、特にヒンダードフェノール系が好ましい。光安定剤を使用すると硬化物の光酸化劣化を防止することができる。光安定剤としてはベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系、ベンゾエート系化合物などが例示できるが、特にヒンダードアミン系が好ましい。紫外線吸収剤を使用すると硬化物の表面耐候性を高めることができる。紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチレート系、置換トリル系及び金属キレート系化合物などが例示できるが、特にベンゾトリアゾール系が好ましい。また、フェノール系やヒンダードフェノール系酸化防止剤とヒンダードアミン系光安定剤とベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用して使用することが好ましい。
【００６０】
本発明の反応性ホットメルト接着剤は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計量がホットメルト接着剤中に５０質量％以上、さらには６０質量％以上、特には７０質量％以上であることがホットメルト接着剤の特性の観点から好ましい。
【００６１】
本発明の反応性ホットメルト接着剤はすべての配合成分を予め配合密封保存し、施工後空気中の湿気により硬化する１成分型として調製することも可能であり、硬化剤として別途硬化触媒等の成分を配合しておき、該配合材と重合体組成物を使用前に混合する２成分型として調製することもできる。
【００６２】
本発明の反応性ホットメルト接着剤の調製法には特に限定はなく、例えば上記した成分を配合し、ミキサー、ロール、ニーダーなどを用いて常温または加熱下で混練したり、適した溶剤を少量使用して成分を溶解させ、混合したりするなどの通常の方法を用いることができる。
【００６３】
本発明の反応性ホットメルト接着剤は、８０℃における粘度が１００Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。８０℃における粘度が１００Ｐａ・ｓを超えると塗出性や作業性が低下し、あるいは塗出性や作業性を確保するためにより高い温度で塗布する必要が生じる。その場合は耐熱性の低い基材等への使用が困難になるなど使用範囲が限定される。より好ましくは８０℃での温度が５０Ｐａ・ｓ以下である。
【００６４】
本発明の硬化性組成物は、建築、自動車、電気・電子、繊維・皮革・衣料用途・製本等の生産ラインで好適に使用することができる。また、加温用のハンドガン等を使用することにより、建築現場、ＤＩＹ等、生産ライン以外も好適に使用することができる。
【００６５】
最も多量に使用されている反応性ホットメルト接着剤はウレタン系反応性ホットメルト接着剤である。しかし、被着体の一方あるいは双方が木材、合板あるいは木質系繊維板などの木質系の材料や紙等などの透湿性材料である場合、ウレタン系反応性ホットメルト接着剤を用いると接着強度が経時的に低下することが判明した。特に高湿度の雰囲気下ではこの傾向が大きい。ウレタン系反応性ホットメルト接着剤に代えて本発明の反応性ホットメルト接着剤を使用すると接着強度が経時的に低下せず、本発明の反応性ホットメルト接着剤は上記のような透湿性材料を被着体に使用する場合、特に有用である。
【実施例】
【００６６】
製造例１（アクリル系重合体の製造）
撹拌機、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管および滴下ロートを備えた反応容器に溶媒として酢酸ブチルを仕込み、窒素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温した。そののち、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルメタクリレート及びｎ−ブチルアクリレートを仕込んだ。次に２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）の酢酸ブチル滴下し重合を行った。滴下終了後、１１０℃で２時間熟成してから冷却し、樹脂溶液に酢酸ブチルを加えてアクリル系重合体を得た。得られたアクリル系重合体の数平均分子量（ＧＰＣ法で測定したポリスチレン換算分子量）は１０，０００、重合体一分子あたりの架橋性珪素基が平均して３個、ガラス転移温度（ＤＳＣ法で測定したガラス転移温度）は５℃であった。
【００６７】
実施例１〜６
（Ａ）成分および酸化防止剤を表１に示す割合で混合した後（（Ａ）成分は固形分の量を記載）、１２０℃での加熱減圧により酢酸ブチルを脱揮した。次に表１に示す（Ｄ）成分（使用する場合）を添加して攪拌し、続いて（Ｃ）成分と（Ｂ）成分を添加して攪拌した。最後に減圧脱泡し、金属容器に一液型湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を充填した。得られた一液湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を用いて下記の評価を行った。結果を表１に示す。
【００６８】
８０℃溶融粘度
８０℃での湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤の溶融状態の粘度は、ブルックフィールド社製ＲＳＴ−ＣＰＳレオメーター（スピンドルＲＳＴ−２５）を用いて測定した。
【００６９】
オープンタイム（塗布後の貼りあわせ可能時間）
湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を１２０℃に加温し、充分に溶融した後、金属容器から流し出しヘラを用いて厚み１００μｍで段ボールに塗布した。１分ごとにＥＢシート（大日本印刷(株)製）を貼り付け２ｋｇローラー用いて２往復圧締を行った。ダンボールが材破する時間を硬化時間とした。なお、硬化時間の測定は温度２３±２℃、相対湿度５０±１０％の雰囲気下で行った。
【００７０】
貼り合わせ直後せん断強度
湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を１２０℃に加温し、充分に溶融した後、金属容器から流し出しヘラを用いて厚み１００μｍでアルマイト処理アルミに塗布した。塗布直後にアルマイト処理アルミを貼りあわせた。試験体が２３℃になったのを確認し、オートグラフ（(株)島津製作所製）を用いて引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで貼り合わせ直後のせん断強度を確認した。温度２３±２℃、相対湿度５０±１０％の雰囲気下で行った。
【００７１】
１週間後せん断強度
湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を１２０℃に加温し、充分に溶融した後、金属容器から流し出しヘラを用いて厚み１００μｍでアルマイト処理アルミに塗布した。塗布直後にアルマイト処理アルミを貼りあわせた。温度２３±２℃、相対湿度５０±１０％の雰囲気下で１週間養生後、オートグラフ（(株)島津製作所製）を用いて引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで１週間後のせん断強度を測定した
【００７２】
１週間後剥離強度
湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を１２０℃に加温し、充分に溶融した後、金属容器から流し出しヘラを用いて厚み１００μｍでアルマイト処理アルミに塗布した。塗布直後にＥＢシート（大日本印刷(株)製）を貼り付け２ｋｇローラーを用いて２往復圧締を行った。温度２３±２℃、相対湿度５０±１０％の雰囲気下で１週間養生後、オートグラフ（(株)島津製作所製）を用いて剥離速度２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離試験を行った。
【００７３】
耐熱クリープ試験
湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を１２０℃に加温し、充分に溶融した後、金属容器から流し出しヘラを用いて厚み１００μｍでアルマイト処理アルミに塗布した。塗布直後にアルマイト処理アルミを貼り付け温度２３±２℃、相対湿度５０±１０％の雰囲気下で１週間養生後、８０℃に設定した高温高湿器中において、試験片の片側に５００ｇの荷重をかけ２４時間後のせん断方向のズレを確認した。ズレが０ｍｍの場合を〇とし、１ｍｍ以上の場合を×と評価した。
【００７４】
比較例１
ＨｅｎｋｅｌＡＧ＆Ｃｏ．ＫＧａＡ製ウレタン系反応性ホットメルト接着剤テクノメルトＰＵＲ１７０−７３１０を使用して実施例１と同様に特性評価を行った。結果を表１に示す。
【００７５】
【表１】
2018095795.tif 000005
【００７６】
表１において、各配合物質の配合量はｇで示され、その他の配合物質の詳細は
下記の通りである。
※１  ジオクチル錫ジラウレート：Ｕ８３０（日東化成製）
※２  アルミキレートＤ（川研ファインケミカル(株)製）
※３  ＫＢＭ５７３（信越化学工業製）
※４  ＫＢＭ６０３（信越化学工業製）
※５  ＫＢＭ５０３（信越化学工業製）
※６  アクトコールＤ５０００（三井化学ポリウレタンＳＫＣ(株)製）
※７  ＥＳＴ２８０（(株)カネカ製）
※８  ＵＰ１１１０（東亜合成(株)製）
※９  ＡＯ６０（(株)ＡＤＥＫＡ製）
【００７７】
実施例７、比較例２
実施例３で用いた湿気硬化型反応性ホットメルト接着剤を１２０℃に加温し、充分に溶融した後、金属容器から流し出しヘラを用いて厚み１００μｍでアルマイト処理アルミに塗布した。塗布直後にキャンバスを貼り付け２ｋｇローラー用いて２往復圧締を行った。温度２３±２℃、相対湿度５０±１０％の雰囲気下で１週間養生後、オートグラフ（(株)島津製作所製）を用いて剥離速度２００ｍｍ／ｍｉｎで１８０度剥離試験を行った。また、１週間養生を行った試験片を温度５０℃、相対湿度８５％の雰囲気下で１ヶ月静置し、耐湿熱養生を行った。耐湿熱養生後、２３℃５０％ＲＨ条件下に２４時間静置し、１８０度剥離試験を行った（実施例７）。
実施例７と同様にＨｅｎｋｅｌＡＧ＆Ｃｏ．ＫＧａＡ製ウレタン系反応性ホットメルト接着剤、テクノメルトＰＵＲ１７０−７３１０を使用して１８０度剥離試験を行った（比較例２）。結果を表２に示す。
【００７８】
【表２】
2018095795.tif 000006