(57)【要約】本発明は吸水性の連続気泡の架橋した酸官能性付加ポリマーフォームから形成され、取得層および／または分配層として表面上に微粉二酸化珪素および／または少なくとも１種の界面活性剤を含有する衛生製品における使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
衛生製品における吸水性の連続気泡の架橋した酸官能性付加ポリマーフォームから形成され、取得層および／または分配層として表面上に微粉二酸化珪素および／または少なくとも１種の界面活性剤を含有する製品の使用。
【請求項２】
少なくとも１種の架橋剤を適用し、前記架橋剤が前記ポリマーと反応する温度に加熱することにより前記形成された製品の前記表面を後架橋処理する請求項１記載の使用。
【請求項３】
前記形成される製品がシート、ウェブ、フィルム、ストランドまたはグラニュールである請求項１または２記載の使用。
【請求項４】
前記微粉二酸化珪素が５〜５０μｍの平均粒径および少なくとも１００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する請求項１から３までのいずれか１項記載の使用。
【請求項５】
前記形成された製品の前記表面上の二酸化珪素および／または界面活性剤の量がヒドロゲルフォームの質量に対して０.０１〜５質量％の範囲である請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
【請求項６】
前記形成された製品が厚さ０.５〜１０ｍｍのウェブまたはフィルムである請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。
【請求項７】
衛生製品において前記ウェブまたはフィルムの身体に向かう側面のみが表面後架橋され、二酸化珪素および／または界面活性剤で処理される請求項６記載の使用。
【請求項８】
主に連続気泡のヒドロゲルフォームがアクリル酸の架橋したポリマーからなる請求項１から７までのいずれか１項記載の使用。
【請求項９】
前記衛生製品が幼児のオムツ、失禁製品、生理用品、傷接触材料または二次的傷手入れ材料である請求項１から８までのいずれか１項記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は衛生製品における吸水性の主に連続気泡の架橋した酸官能性付加ポリマーフォームから形成される製品の使用に関する。
【０００２】
架橋した酸官能性モノマーをベースとする吸水性の主に連続気泡のフォームは、欧州特許（ＥＰ−Ｂ）第０８５８４７８号およびＷＯ−Ａ−００／５２０８７号から公知である。前記フォームは例えば中和された酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー少なくとも５０モル％、架橋剤および少なくとも１種の界面活性剤を含有する重合性水性混合物を発泡させ、引き続き発泡した混合物を重合することにより製造される。重合性混合物の発泡は例えばラジカルに対して不活性であるガスの微細な泡を分散することによりまたは前記ガスを高い圧力下で重合性混合物に溶解し、混合物を減圧することにより行うことができる。フォームの含水量は例えば１〜６０質量％に調節する。場合により発泡した材料に架橋剤を噴霧するかまたはフォームを架橋剤に浸漬し、架橋剤を負荷したフォームを高温に加熱することによりフォームを表面後架橋することができる。フォームは例えば体液を取得し、分配し、貯蔵する衛生製品に使用される。
【０００３】
ＷＯ−Ａ−９９／４４６４８号は同様に架橋した酸官能性モノマーをベースとする主に連続気泡のフォームを開示し、この場合に少なくとも２０モル％の酸官能性モノマーを第三級アルカノールアミンで中和しおよび／またはヒドロゲルフォームの遊離酸基を重合後に少なくとも１種のアルカノールアミンで少なくとも２０モル％中和する。アルカノールアミンで中和されたヒドロゲルフォームは粘着性である。微粉二酸化珪素、タルク、珪酸塩または澱粉のような微粉粉末での粉末化により粘着性が完全に除去できる。
【０００４】
米国特許（ＵＳ−Ａ）第４２８６０８２号はアクリル酸の塩を、場合によりアクリル酸と混合して、水性媒体中の架橋剤および少なくとも１種の界面活性剤の存在で重合させ、ゲル状ポリマーを乾燥することにより得られる吸水性ポリマーを記載する。ポリマーを粉末化し、粉末ポリマー１００質量部に対して微粉二酸化珪素０.０１〜１０質量部を有する粉末の形で混合することができる。この混合物は良好な処理特性を有する。
【０００５】
米国特許（ＵＳ−Ａ）第４７３４４７８号は表面後架橋処理された粉末状吸水性ポリマーおよび微粉二酸化珪素の混合物を記載する。この混合物は自由な流動性を残し、湿分の存在でも凝集しない。この混合物は体液を吸収する衛生製品に使用される。
【０００６】
ＷＯ−Ａ−９７／３１６００号は衛生製品に使用する吸収剤部品を記載し、この場合に超吸収性フォームの複数の部品が支持体上に格子パターンに前記部品が膨張した状態でその周辺に接触する間隔で配列している。例えばモノマーフォームを支持体に所望の格子パターンで適用し、引き続き重合するかまたは別々に製造したフォーム部品を化学的または物理的手段により支持体に所望の格子パターンで固定することができる。しかし超吸収剤フォームの浸透性がなお改良の必要がある。
【０００７】
本発明の課題は公知製品に比べて改良された取得を生じる吸水性ヒドロゲルフォームを提供することである。
【０００８】
前記課題は本発明により、衛生製品における、吸水性の連続気泡の架橋した酸官能性付加ポリマーフォームから形成され、微粉二酸化珪素および／または少なくとも１種の界面活性剤を取得層および／または分配層として表面に含有する製品の使用により解決されることが見出された。前記形成された製品の前記表面は有利に少なくとも１種の架橋剤を適用し、前記架橋剤が前記ポリマーと反応する温度に加熱することにより後架橋処理する。これに続いて微粉二酸化珪素および／または少なくとも１種の界面活性剤で処理する。本発明の目的のための形成された製品は、例えば主に連続気泡のヒドロゲルフォームのストランドまたはグラニュールおよび有利にシート、ウェブまたはフィルムのようなシート状構造を含む。厚さ０.５〜１０ｍｍのウェブまたはフィルムが特に有利な形成された製品である。その表面の後架橋および二酸化珪素および／または少なくとも１種の界面活性剤での処理は１つの表面で、上方表面または下方表面で実施することができる。この形成された製品を衛生製品に使用する場合に、表面後架橋され、二酸化珪素および／または界面活性剤で処理された、形成された製品の側面を、この面が取得層として身体に向かう面に存在するように配置する。
【０００９】
微粉二酸化珪素は市販されている材料である。これは例えばＡＥＲＯＳＩＬの名称で販売されている。平均粒径は例えば１〜５０μｍ、有利に２〜２０μｍの範囲である。この製品は例えば１００〜２５０ｍ２／ｇ、有利に１５０〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。ヒドロゲルフォームから形成される製品１００質量部に対して微粉二酸化珪素は例えば０.０１〜１０質量部、有利に０.５〜４質量部の量で使用する。
【００１０】
有効な界面活性剤は３〜５のＨＬＢ値（ＨＬＢ値の定義についてはＷ.Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎ、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔ、第１巻、３１１（１９５０）参照）を有するすべての界面活性化合物を含む。アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性界面活性剤だけでなく、互いに相溶性の界面活性剤の混合物を使用することもできる。有効なアニオン性界面活性剤は例えばアルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルスクシネート、アルキルスルホスクシネート、Ｎ−アルキルサルコシネート、アシルタウレート、アシルイソチオネート、アルキルホスフェート、アルキルエーテルホスフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、α−オレフィンスルホネート、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩およびトリエタノールアミン塩を含む。アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルホスフェートおよびアルキルエーテルカルボキシレートは１〜１０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位、有利に１〜３個のエチレンオキシド単位を分子中に含有することができる。
【００１１】
有効な界面活性剤は例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリエタノールアミンドデシルベンゼンスルホン酸塩を含む。
【００１２】
有効な両性界面活性剤は例えばアルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテートまたはプロピオネート、アルキルアンホジアセテートまたはジプロピオネートを含む。例えばココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインまたはコカンフォプロピオン酸ナトリウムを使用することができる。
【００１３】
有効な非イオン性界面活性剤は例えば直鎖または分枝状であってもよい６〜２０個の炭素原子をアルキル鎖に有する脂肪族アルコールまたはアルキルフェノールとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの反応生成物を含む。アルキレンオキシドの量はアルコール１モル当たり約６〜６０モルである。アルキルアミンオキシド、モノ−またはジアルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、エトキシル化脂肪酸アミド、アルキルポリグリコシドまたはソルビタンエーテルエステルも有効である。
【００１４】
通常のカチオン性界面活性剤は、例えば第四級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチル塩化アンモニウムを含む。
【００１５】
界面活性剤は有利に形成したフォーム製品に水溶液の形で適用する。例えば形成したフォーム製品を水溶液に浸漬するかまたは水溶液を製品の表面に噴霧するかまたは他の方法で、例えばナイフ被覆により適用することができる。形成したフォーム製品１００質量部に対して使用される界面活性剤の量は例えば０.１〜１０質量部、有利に０.５〜２質量部の範囲である。
【００１６】
吸水性の主に連続気泡の架橋した酸官能性付加ポリマーフォームは冒頭に記載された技術水準から公知である。欧州特許第０８５８４７８号２頁５５行〜１０頁５４行、ＷＯ−Ａ−９９／４４６４８号４頁４１行〜２７頁４２行、およびＷＯ−Ａ−００／５２０８７号５頁３２行〜２８頁４５行参照。これらはヒドロゲルフォームとして知られ、例えばまず以下の成分：
部分的に中和された、例えば少なくとも２０モル％中和された酸官能性モノエチレン性不飽和モノマー１０〜８０質量％、
場合により５０質量％までの他のモノエチレン性不飽和モノマー、
架橋剤０.００１〜５質量％、
少なくとも１種の開始剤、
少なくとも１種の界面活性剤０.１〜２０質量％、
場合により可溶化剤および
場合により増粘剤、フォーム安定剤、重合調節剤、充填剤および／または核生成剤
を含有する重合性水性混合物を製造することにより得られる。
【００１７】
重合性水性混合物はラジカルに対して不活性なガスの微細な泡を分散させるかまたは不活性ガスを２〜４００バールの圧力下に溶解させ、引き続き混合物を大気圧に減圧することにより発泡させる。発泡した混合物を引き続きいずれの場合も重合させ、ヒドロゲルフォームを形成する。この方法は任意の形の形成されたフォーム製品を得ることを可能にするが、例えば０.５〜１０ｍｍの厚さのフォームウェブまたはシートに切断できるブロック、シート、ウェブまたはフィルムが有利である。これらの形成された製品の表面を引き続き二酸化珪素および／または界面活性剤で処理するかまたは有利にこの処理の前に後架橋処理することができる。形成されたフォーム製品の後架橋のために、前記製品を最初に架橋剤、例えば多価アルコール、例えばプロピレングリコールまたはブチレングリコール、ビスエポキシドまたはポリグリシジル化合物の溶液で処理し、主に連続気泡の架橋した酸官能性付加ポリマーフォームから形成された架橋剤溶液で処理したシート状構造体を例えば１２０〜２００℃に加熱し、表面を後架橋し、架橋剤がヒドロゲルフォームの酸基と反応し、共有結合を形成する。
【００１８】
有効な酸官能性モノエチレン性不飽和モノマーは、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸またはこれらの混合物を含む。吸水性付加ポリマーの製造のためにモノマーとしてアクリル酸の使用が特に有利である。酸官能性化合物は一般に水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム水溶液を用いて中和する。珪酸ナトリウムを使用して中和を行うこともできる。吸水性ポリマーは天然の生成物、例えば澱粉、セルロース、セルロース誘導体または澱粉の分解生成物、例えば酸化澱粉、酵素分解澱粉または分解澱粉の酸または塩基の存在で酸官能性モノマーを重合させることにより製造することができる。グラフトポリマーが形成される。酸官能性モノマーの代わりにアクリロニトリルまたはメタクリロニトリルを前記の天然生成物の存在または不在で重合させ、引き続きいずれの場合もニトリル基を酸基に加水分解することができる。
【００１９】
酸官能性モノマーおよびアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルの重合は常に少なくとも１種の架橋剤、少なくとも１種の開始剤および水性媒体中の少なくとも１種の界面活性剤の存在で行う。これらの材料は。例えば機械的発泡法（重合性混合物に不活性ガスの微細な泡を分散させる）によりまたは例えば二酸化炭素を重合性水性混合物に、例えば１２バールの圧力下に溶解し、この混合物を大気圧に減圧することにより発泡される重合性水性混合物中に存在する。こうして製造した流動性フォームを引き続き例えば側壁を有するベルト上に搬送させるかまたは型に搬送し、重合してウェブ、シート、フィルムまたはブロックを形成し、引き続き乾燥することができる。重合は技術水準の方法により行う。使用される開始剤に依存して、温度を高めることにより、光（ＵＶ線）の作用により、電子線の照射によりまたはこれらの組み合わせにより、例えば温度を高めてＵＶ照射することにより重合を行うことができる。
【００２０】
例えば重合性混合物の一方の面に加熱または照射することにより厚さ１ｍｍまでのフォーム層を製造する。１ｃｍより大きい厚さのシート状フォーム構造を製造するために、重合性混合物を有利にマイクロ波の作用により加熱する。重合性フォーム混合物の両面で重合を開始することにより、例えば混合物を、側壁を有するベルト上で加熱し、同時にフォームを上からＵＶ線で照射することにより、例えば１ｍｍ〜５ｃｍ、有利に２ｃｍまでの厚さのフォームのシート状構造を有利に製造する。フォームの密度は重合中でもわずかしか変化しない、フォームの含水量は柔軟性に大きな影響を与える。含水量は一般に１〜８０質量％の範囲、有利に５〜６０質量％の範囲である。
【００２１】
吸水性の架橋した酸官能性付加ポリマーフォームの酸基の少なくとも２０モル％がアルカノールアミンで中和された場合に特に高い柔軟性を有するフォームが得られる。ＷＯ−Ａ−００／５２０８７号、２５頁１行〜２６頁１０行参照。ヒドロゲルフォームのカルボキシル基の中和の程度は例えば４０〜９５モル％、有利に５５〜８５モル％の範囲である。主に連続気泡の用語はヒドロゲルフォームの少なくとも８０％が連続気泡であることを意味する。ヒドロゲルフォームは有利に１００％連続気泡である。
【００２２】
吸水性の主に連続気泡の架橋した酸官能性ポリマーフォームは例えば０.００１〜０.９ｇ／ｃｍ３、有利に０.０５〜０.５ｇ／ｃｍ３の密度、少なくとも５ｇ／ｇの吸水能力、０.９質量％塩化ナトリウム水溶液に関する４.０〜１００ｇ／ｇ秒の自由吸収率（Ｆｒｅｅ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  Ｒａｔｅ）および４ｃｍの高さで０.２〜１２０秒の垂直吸い上げ時間（０.９質量％塩化ナトリウム水溶液がフォーム中を垂直に進む時間）を有する。
【００２３】
ヒドロゲルフォームから形成される前記技術水準のシート状構造物を一方の面でまたは両方の面で表面後架橋処理することができる。後架橋処理は乾燥したヒドロゲルフォームにおよび湿ったヒドロゲルフォームに重合後に行うことができる。後架橋勾配を有するヒドロゲルフォームにシート状構造を製造するために、フォームをシート状構造として供給する。これは例えば変動する大きさの個々のシート、フィルム、テープまたは他のシート状の形態の形で行うことができる。例えば継ぎ目なしロールの形のポリアクリレートフォームを一方の面だけに移動するベルト上で表面後架橋処理することができ、ｚ方向で不均一な後架橋が行われ、ｘ方向およびｙ方向が表面の面積を決定する。
【００２４】
不均一後架橋処理において、架橋反応物質、すなわち適当な条件下で、例えば７０℃以上の温度に加熱してヒドロゲルフォームの酸基と反応することができる少なくとも２個の反応性基を有する化合物をヒドロゲルフォームの一方の表面にのみ適用する。この場合に架橋剤の深部の浸透を調節することにより不均一架橋密度の変更を達成することも可能である。適当な架橋剤はポリマーマトリックスのカルボキシル基と結合して共有結合またはイオン結合を形成する。これらの化合物は有利に水溶液の形でヒドロゲルフォームのシート状構造の表面に適用する。水溶液は、例えば水と混合する有機溶剤、例えばアルコール、例えばメタノール、エタノールまたはイソプロパノール、アセトン、ジメチルホルムアミドまたはジメチルスルホキシドを含有することができる。有効な架橋剤はヒドロゲルの製造に架橋剤として有効な原則的にすべての化合物を含む。
【００２５】
適当な後架橋剤の例は以下のものである。
ジ−またはポリグリシジル化合物、例えばホスホン酸ジグリシジルエーテルまたはエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールのビスクロロヒドリンエーテル、
アルコキシシリル化合物、
ポリアジリジン、アジリジン単位を有し、ポリエーテルまたは置換炭化水素をベースとする化合物、例えばビス−Ｎ−アジリジノメタン、
ポリアミンまたはポリアミドアミンまたはエピクロロヒドリンとのこれらの反応生成物、
ポリオール、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、グリセリン、メチルトリグリコール、平均分子量Ｍｗ２００〜１００００を有するポリエチレングリコール、ジ−およびポリグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、これらのポリオールのエトキシレート、例えばＯＨ基１個当たり１〜２０個、有利に２〜８個のエチレンオキシド単位を有するグリセリン、ペンタエリスリトールおよび／またはトリメチロールプロパンエトキシル化生成物、およびこれらのカルボン酸とのエステルまたはカルボン酸エステル、例えばエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネート、
カルボン酸誘導体、例えばウレア、チオウレア、グアニジン、ジシアンジアミド、２−オキサゾリジノンおよびその誘導体、ビスオキサゾリン、ポリオキサゾリン、ジ−およびポリイソシアネート、
ジ−およびポリ−Ｎ−メチロール化合物、例えばメチレンビス（Ｎ−メチロールメタクリルアミド）またはメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
２個以上のブロックされたイソシアネート基を有する化合物、例えば２，２，３，６−テトラメチル−４−ピペリジノンでブロックされたトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
金属カチオンがポリマーの酸基と反応してイオン結合または共有結合または錯体を形成できる二価または多価金属塩の溶液。二価または多価金属カチオンの例はＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ａｌ３＋、Ｓｃ３＋、Ｔｉ４＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ２＋／３＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｚｒ４＋、Ｌａ３＋およびＣｅ４＋である。使用される有利な金属カチオンはＭｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋およびＺｒ４＋である。金属カチオンは単独で使用できるだけでなく、互いに混合しておよび少なくとも１種の他の通常の架橋剤（前記参照）と一緒に使用できる。前記金属カチオンの中で使用される溶剤中で十分な溶解性を有するすべての金属塩が適している。塩化物、硝酸塩および硫酸塩のような弱い錯体形成アニオンとの金属塩が特に適している。金属塩のための有効な溶剤は水、アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドおよびこれらの混合物を含む。特に有利な溶剤は水および水／メタノールまたは水／１，２−プロパンジオールのような水−アルコール混合物である。
【００２６】
必要により後架橋処理を、酸性触媒、例えばｐ−トルエンスルホン酸、燐酸、ホウ酸または燐酸二水素アンモニウムの存在で行うことができる。
【００２７】
特に適した後架橋剤はエチレングリコールジグリシジルエーテルのようなジ−またはポリグリシジル化合物、ポリアミドアミンとエピクロロヒドリンの反応生成物、多価金属カチオンおよび２−オキサゾリジノンである。
【００２８】
連続的製造法において、架橋剤の溶液を、例えば並行に接続されたノズルを通して架橋剤の溶液を噴霧し、前記ノズルがシート状ヒドロゲルフォームの１つの表面にのみ架橋剤の溶液を噴霧することにより、有利に架橋剤溶液を適用する。架橋剤の溶液は当業者に知られた任意の装置により適用できる。例えば圧縮空気で増大するかまたは圧縮空気なしで行うことができる。圧縮空気は有利に不活性キャリアガス、例えば窒素、アルゴンまたはヘリウムを使用して製造する。更に浸透する面積を決定し、噴霧角により調節する。噴霧角は電子により調節できるノズル開口により選択できる。噴霧される溶液の液滴粒度の調節は選択的に架橋剤溶液の粘度の調節によりおよび／または圧縮空気により行うことができる。ヒドロゲルフォームのシート状構造の表面に架橋剤が均一にまたはすでに記載したように不均一に備えられていることができる。架橋剤または架橋剤の溶液は例えばパターンの形でヒドロゲルフォームの表面に印刷するかまたは任意の他の方法でパターンの形で適用することができる。同様にナイフコーターを使用する架橋剤の一方の面の適用が可能である。
【００２９】
後架橋溶液を例えば０.０２ｍｌ／ｃｍ２を上回らない単位面積当たりの量で適用する。より有利に表面は０.００１〜０.０１５ｍｌ／ｃｍ２、有利に０.００１〜０.０１２ｍｌ／ｃｍ２の範囲の後架橋剤溶解率を有する。この適用率は後架橋剤溶液の深部の浸透がヒドロゲルフォームのシート状構造の厚さを上回らず、後架橋勾配が生じることを保証する。
【００３０】
一般に後架橋溶液を、それぞれポリマーに対して溶剤が５０質量％以下であり、架橋剤の量が４０質量％以下である濃度で適用する。有利に表面は、それぞれポリマーに対して０.１〜３０質量％の濃度範囲、より有利に０.５〜２０質量％の濃度範囲、特に有利に１〜１０質量％の濃度範囲の溶剤量を受け入れる。ポリマーフォームにもとづく架橋剤の量は例えば０.１〜２５質量％、有利に０.５〜１０質量％、特に０.５〜８質量％の範囲である。
【００３１】
後架橋勾配は、例えば供給されるシート状ヒドロゲルフォームの層厚に依存する適用率および架橋剤量により架橋剤溶液の深部の浸透を調節することにより調節することができる。ゲルフォームの頭部表面および底部表面の両方を後架橋できるが、この場合にこれらの表面の間に後架橋勾配が生じるように、それぞれ頭部表面および底部表面に対して異なる量の架橋剤を適用しなければならない。本発明により頭部表面と底部表面の間に後架橋勾配を有するヒドロゲルフォームのシート状構造を製造するために、少なくとも１種の架橋剤または少なくとも１種の架橋剤を含有する溶液をシート状構造の頭部表面および底部表面に同じ量で適用し、後架橋処理を実施し、引き続きこうして両方の面に表面後架橋したシート状構造を例えばシート状構造のｚ方向に水平方向の切断面を形成することにより一回分離することも可能である。例えば両方の面に後架橋したシート状構造のｚ方向の中心に切断面が形成される場合は、半分になる。
【００３２】
架橋剤溶液を適用した後で、例えば下流乾燥帯域で８０〜１９０℃、有利に１００〜１６０℃の温度で架橋剤をヒドロゲルフォームと反応させる。反応時間は例えば２分〜６時間、有利に１０分〜２時間、特に１０分〜１時間の範囲であり、この間に分解生成物だけでなく、溶剤部分も除去できる。乾燥および後架橋処理を予熱したキャリアガスを吹き込むことにより行うことができる。
【００３３】
ヒドロゲルフォームから形成されるシート状構造は直接または両面または有利に片面で行うことができる表面後架橋処理および引き続く二酸化珪素および／または界面活性剤での処理の後に取得層および／または分配層として衛生製品に使用することができる。シート状ヒドロゲルフォーム上の片面だけの後架橋処理の場合は、シート状構造の上面および下面の間に架橋勾配が存在する。ヒドロゲルフォームから形成され、二酸化珪素および／または界面活性剤で処理された片面だけ架橋したシート状構造は有利に高い架橋密度を有する表面が身体に向かう衛生製品に使用される。この構造は二酸化珪素および／または界面活性剤で同じ処理をした同じ大きさの均一に架橋したシート状試料より吸収率および浸透性に関して明らかに改良された特性を有する。
【００３４】
衛生製品は例えば幼児用オムツ、失禁製品、生理用品、傷接触材料または二次的傷手入れ剤である。衛生製品は一般に液体不透過性バックシート、液体不透過性トップシートおよび吸収剤コアからなる。この種の衛生製品は例えば欧州特許第０６８９８１８号から公知である。吸収剤コアはトップシートとバックシートの間に固定される。場合により衛生製品に脚の折り目および自己接着性タブが組み込まれている。この衛生製品の有利な構成は例えば米国特許第３８６０００３号から公知である。
【００３５】
トップシートは皮膚を刺激しない軟らかい挿入層である。トップシートは水透過性であり、吸収される体液の引き続く吸収剤コアへの急速な通過を可能にする。トップシートは複数の異なる材料、例えば多孔質フォーム、穿孔した合成フィルム、天然繊維（セルロース、綿繊維）、合成繊維（ポリエステル、ポリプロピレン繊維）または天然繊維および合成繊維の組み合わせ物から製造できる。有利にトップシートは使用者の皮膚を水性液体との長い接触から保護するために、疎水性材料から製造される。
【００３６】
トップシートは種々の材料から、例えば織った、織っていない、紡いだまたはすいた繊維混合物として製造できる。熱により結合してトップシートを形成するすいた繊維混合物を使用することが有利である。トップシートの基本質量は有利に１８〜２５ｇ／ｃｍ２の範囲であり、乾燥状態で少なくとも４００ｇ／ｃｍおよび湿った状態で５５ｇ／ｃｍの引張り強さを有する。
【００３７】
トップシートとバックシートを適当な方法で当業者に知られた製造作業で一緒に結合する。吸収剤コアをトップシートとバックシートの間に配置する。
【００３８】
使用されるバックシートは、利用者の衣服をおこりうる漏れから保護するために、一般に液体不透過性材料、例えばポリオレフィン（例えばポリエチレンバックシート）である。
【００３９】
架橋された酸官能性モノマーから形成され、二酸化珪素および／または界面活性剤で処理された連続気泡の疎水性フォームは本発明により吸収剤コア内で使用する。液体の取得および移送および貯蔵としての注目すべき特性により、二酸化珪素および／または界面活性剤で処理された、シート状ヒドロゲルフォーム勾配−後架橋構造は取得層および分配層としてまたは一般に完全に吸収剤コアとしての使用に予め決定される。
【００４０】
吸収剤コアとして使用する場合に、前記フォームは衛生製品で種々の機能、すなわち取得、分配および貯蔵を実施することができる。吸収剤コアは２個以上の、例えば３、４または５個の本発明により使用されるヒドロゲルフォームのシート状構造を含有することができる。
【００４１】
個々の機能は完全に実施できるかまたは他の成分により増加することができ、例えば超吸収剤グラニュールの添加により貯蔵を増加することができ、またはハイロフト不織布、ポリプロピレン不織布、ポリエステル不織布または化学変性パルプのような他の成分により取得および分配を最適にすることができる。
【００４２】
モノマーフォーム密度の測定
メスシリンダーに厳密に１００ｍｌのモノマーフォームを導入し、フォーム体積の質量を測定する。測定した質量ｇを１００で割ることによりｇ／ｃｍ３のフォームの密度が生じる。
【００４３】
ポリマーフォーム密度の測定
超吸収剤フォームの密度を重量測定により測定する。３〜５ｍｍの範囲の決められた厚さを有する均一フォーム層を例えば鋭利なナイフにより切断し、縁部長さ５ｃｍの正方形の形を得る。試料の重さをはかり、得られた質量を寸法から計算した体積で割る。
【００４４】
吸収能力の測定
超吸収剤１ｇ当たりの水に関する超吸収剤フォームの吸収能力を厚さ３ｍｍを有し、それぞれ１ｇの質量のフォームの断片で測定する。ここで吸収能力をティーバッグ試験により検査する。使用される液体は０.９質量％塩化ナトリウム溶液である。フォーム材料１ｇをティーバッグに導入し、ティーバッグを引き続き閉鎖する。ティーバッグが完全な膨張に十分な空間を提供することが保証されるように配慮しなければならない。ティーバッグを引き続き一定の時間、例えば３０分間液体に浸漬し、例えば１０分の滴下時間後にバッグを計量する。超吸収剤フォームなしにティーバッグを溶液に浸漬することによりブランクを決定し、前記条件下でティーバッグの質量を測定する。吸収能力は以下の式（１）：吸収能力＝（ＧＴＳ−ＧＴ）／ＧＳ          （１）
から理解され、上記式中、
ＧＴＳは吸収剤フォームを有するティーバッグの質量であり、
ＧＴはブランク試験でのティーバッグの質量であり、
ＧＳは超吸収剤フォームの最初の質量である。
【００４５】
吸収率の測定
自由吸収率（ＦＡＲ）は、均一な厚さ３ｍｍを有するフォーム層から鋭利なナイフを使用して重さ０.５ｇ（Ｗ１）の長方形の試料を切断することにより測定する。これらの試料をペトリ皿に配置し、０.９％塩化ナトリウム溶液１０ｇ（Ｗ２）を注ぐ。すべての質量を入念に測定する。ストップウォッチを使用してフォーム試料が０.９％塩化ナトリウム溶液を完全に吸収するためにかかる時間を測定する。吸収率（ＦＡＲ）（ｇ／ｇ・秒）は以下の式（２）：
ＦＡＲ＝Ｗ２／Ｗ１×測定時間（秒）    （２）
から計算される。
【００４６】
垂直吸い上げ時間ＶＷＴ
ペトリ皿（直径１０ｃｍ、高さ１ｃｍ）に０.９％塩化ナトリウム溶液を０.５ｃｍの深さまで満たす。引き続きガラス管（直径１ｃｍ、長さ１５ｃｍ）を前記皿の底部の上に短い間隔で配置する。正方形の底部面積５×５ｍｍを有する長さ６ｃｍのフォームストリップを２.４ｃｍおよび６ｃｍに印を付け、ガラス管内部に液体中に配置する。同時に時間の測定を開始する。それぞれのマークに達するためにかかる秒での時間を測定する。
【００４７】
取得時間
連続気泡ポリアクリレートフォームを厚さ１.５ｍｍ、２ｍｍまたは４ｍｍの層に切断する。市販されているオムツを入念に開いて切断し、取得媒体として使用されるハイロフトを取り出し、代わりに連続気泡ポリアクリレートフォーム層を挿入する。オムツを再び閉鎖する。合成尿溶液を中心にリングを有するプラスチックプレート（リングの内径６.０ｃｍ、高さ４ｃｍ）を通してオムツに適用する。オムツ上の全圧力が１３.６ｇ／ｃｍ２になるように前記プレートに付加的なおもりをのせる。プラスチックプレートをオムツの上にオムツの中心が適用リングの中心であるように配置する。０.９％塩化ナトリウム溶液６０ｍｌを３回適用する。塩化ナトリウム溶液をメスシリンダーで測定し、プレート内のリングを通して連続的な流れでオムツに適用する。同時に溶液がオムツに完全に浸透するために時間がかかる。測定した時間を取得時間１として表示する。その後オムツにプレートを２０分間のせ、圧力を１３.６ｇ／ｃｍ２に維持する。これに続いて液体の第２の適用を行う。測定時間を取得時間２として表示する。同じ方法を使用して取得時間３を測定する。
【００４８】
実施例の％はほかに指示されない限り質量に関する。
【００４９】
実施例
例１
（ａ）フォームフィルムの製造
磁気攪拌機を使用してビーカー内で以下の成分を混合した。
アクリル酸３４８.５５ｇ（４.８４モル）
水中の３７.３％アクリル酸ナトリウム溶液１３５.５１ｇ（０.５４モル）
分子量４００のポリエチレングリコールのポリエチレングリコールジアクリレート２８.００ｇ
エチレンオキシド８０モルとＣ１６Ｃ１８−直鎖状飽和脂肪アルコール１モルの付加生成物の１５％水溶液２１.３３ｇ
水６５.７０ｇ。
【００５０】
氷で冷却しながら、トリエタノールアミン４００.９０ｇ（２.６９モル）をこの溶液に内部温度が１６℃より高くならないように添加した。得られた溶液を圧力容器に移し、ここで二酸化炭素で１２バールの圧力下に２５分間飽和させた。圧力下に、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩の３％水溶液２６.６７ｇを添加し、二酸化炭素の速い流れを使用して混合物が均一になるまで混合した。引き続き二酸化炭素を反応混合物に更に５分間導入した。飽和した反応混合物を１２バールの圧力下に直径１ｍｍのノズルを通して押し出し、微細な気泡の自由流動性フォームを形成した。
【００５１】
得られたモノマーフォームを、縁部高さ３ｍｍを有するＡ３サイズガラスプレートに配置し、第２ガラスプレートで覆った。フォーム試料を同時に両面から２個のＵＶ／ＶＩＳランプ（Ｈｏｅｈｎｌｅ  ＵＶ１０００）で４分間照射した。
【００５２】
得られたフォームを真空炉内、７０℃で完全に乾燥し、引き続き水で処理することにより湿分５％に調節した。３.７％非晶質合成シリカ（Ｓｉｐｅｒｎａｔ２２５、Ｄｅｇｕｓｓａ社）をフォームの表面に適用した。シリカがフォーム表面に付着した。未処理のフォーム試料に比べてシリカ処理した試料はより高い液滴取得率を有した。表参照。
【００５３】
反応混合物の固形分８１.０４％
中和の程度６０モル％
モノマーフォーム密度：０.１８ｇ／ｃｍ３
ポリマーフォーム密度：０.１９ｇ／ｃｍ３
フォーム構造：均一、連続気泡、被膜なし。
【００５４】
例２
厚さ３ｍｍおよび残留湿分含量５％を有する例１により製造したフォーム試料を３０分間エタノール中の市販されている変性ポリメチルシロキサン（Ｎｕｗｅｔ１００  Ｏｓｉ）の１％溶液に浸漬した。引き続き試料を夜通し乾燥し、液滴取得時間を測定した。表参照。
【００５５】
例３
厚さ３ｍｍおよび残留湿分含量５％を有する例１により製造したフォーム試料を３０分間エタノール中のエチレンオキシド８０モルとＣ１６Ｃ１８アルコール１モルの付加生成物の１％溶液に浸漬した。引き続き試料を夜通し乾燥し、液滴取得時間を測定した。表参照。
【００５６】
【表１】
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【国際調査報告】
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