(57)【要約】硬木材セルロース材料をマーセル化し、そしてそれを、セルロースにおける無水グルコース単位当たり０．０４〜０．１５の範囲のモル置換の度合いまでヒドロキシアルキル化剤と反応させることにより、優れた透明性を有する酢酸セルロースの製造において使用するための反応性セルロースを製造する方法が開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
カセイマーセル化溶液中で、硬木材から由来するセルロース材料をマーセル化してマーセル化硬木材セルロースを生成し；
０．０４〜０．１５の範囲のセルロースの置換の度合いまで該マーセル化硬木材セルロースをアルキレンオキシド，ヒドロキシアルキル化剤と反応させて反応性マーセル化硬木材セルロースを生成し、しかも前記置換の度合いは前記マーセル化硬木材セルロースを水中に認識できる程度に可溶性にするには不十分なものであり；
前記反応性の実質的水不溶性マーセル化硬木材セルロースを回収し；そして
それをアセチル化して酢酸セルロースを生成する；
ことからなる、酢酸セルロースの製造方法。
【請求項２】
硬木材から由来するセルロース材料が約８〜２０重量％のカセイ溶液でマーセル化される、請求項１の方法。
【請求項３】
カセイ溶液が約１０〜１６重量％である、請求項２の方法。
【請求項４】
アルキレンオキシドとのマーセル化硬木材セルロースの反応がマーセル化用溶液と同じ濃度のカセイ溶液の存在下に行われる、請求項２の方法。
【請求項５】
セルロース材料が硬木材セルロースパルプである、請求項１の方法。
【請求項６】
セルロースのアルキレンオキシド置換の度合いが前記セルロース材料における無水グルコース単位当たりアルキレンオキシドの０．０５〜０．０９モルである、請求項１の方法。
【請求項７】
ヒドロキシアルキル化剤がプロピレンオキシドであり、そして無水グルコース単位当たりのプロピレンオキシドの置換の度合いが０．０６〜０．０８である、請求項１の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、セルロースの変性方法に関し、そして特に優れた性質を有する酢酸セルロースを調製するための反応性セルロース硬木材パルプの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロース誘導体の製造費用を減少させるようにセルロースの反応性を改良することにかなりの努力が費やされてきた。そのような目的を達成させるための１つの既知の方法は、アルカリ類の存在下にセルロースパルプをアルキレンオキシドで処理して微小置換されたヒドロキシエチル化パルプを生成することである。そのような方法は、例えば、ワシントンＤＣ、ＡＣＳにてのＡＣＳシンポジウムシリーズ５８においてＡ．Ｆ．Ｔｕｒｂａｋにより監修されたＳｏｌｖｅｎｔ  Ｓｐｕｎ  Ｒａｙｏｎ，Ｍｏｄｉｆｉｅｄ  Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ｆｉｂｅｒｓ  ａｎｄ  Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ第１４９ページ（１９７７）においてＪ．Ｌ．Ｒｉｌｅｙにより開示された。反応性における若干の改良はこの反応により達成されたけれども、その改良はその使用を経済的に正当化するためには十分ではなかった。その方法は、例えば酢酸セルロースの製造のために広く使用されている“低触媒”アセチル化方法におけるセルロースの反応性を改良していない。
【０００３】
“マーセル化（ｍｅｒｃｅｒｉｚｉｎｇ）条件”下にアルカリを用いてのセルロースの処理は、その生来形のセルロースＩから、より熱力学的に安定なより低い結晶形のセルロースＩＩに変換する周知の方法である。マーセル化のために必要なカセイ溶液の臨界的濃度（水酸化ナトリウム、又は稀に水酸化カリウムの溶液の重量％）は温度及びセルロースのタイプの両方により左右される。しかしながら、一般に周囲の温度でのマーセル化条件のためにカセイ溶液強度は５％より大、通常は約６〜１６％であろう。一定のカセイ濃度について、高い温度よりも低い温度でマーセル化はいっそう容易に起こる。０℃のような一定の温度で、例えばサルファイトパルプより、予め加水分解されたクラフトパルプをマーセル化するためにより大きいカセイ濃度を必要とする。種々のセルロース材料をマーセル化するために必要な条件（温度、カセイ濃度）は周知である。
【０００４】
より低い結晶性及びより無定形である故、マーセル化セルロースは恐らくは試薬にいっそう容易に影響されやすいだろう。残念なことには、マーセル化パルプは乾燥の際に、繊維間空間における構造崩壊の結果としてアセチル化に対して比較的に不活性である。したがって、先行技術はアルカリ漂白工程中にセルロースを精製するために丁度足りるアルカリが用いられるべきであること、しかし用いられるそのカセイ量及び温度はアセテート級パルプの製造におけるマーセル化条件を生ずるには不十分であるべきことを初期に教示していた。
【０００５】
ヒドロキシアルキル化によるセルロース反応性を改良するための早期の試みは、マーセル化条件を慎重に避けた。そのような条件はセルロース産業において周知であり、そして十分に規定されている。例えば、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ（１９６５）発行のＳ．Ａ．ＲｙｄｈｏｌｍのＰｕｌｐｉｎｇ  Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ第１４３頁〜第１４５頁参照。Ｊ．Ｌ．Ｒｉｌｅｙによる上記刊行物において開示されたセルロースのアルキレンオキシド処理において、パルプに基づいて水酸化ナトリウムのほんの２％の溶液が周囲の温度での反応を促進するために用いられている。これは、パルプをマーセル化するために必要な水酸化ナトリウムの濃度よりも十分に下にある。
【０００６】
低触媒アセチル化反応において反応性である変性セルロースパルプを生成するための先行の試みは米国特許第４，３９９，２７５号において記載されている。米国特許第４，３９９，２７５号の方法に従えば、セルロースＩをセルロースＩＩに変換するために、軟木材セルロースを従来の様式でマーセル化し、次にアルキレンオキシドをマーセル化された軟木材パルプ繊維と反応させている。その特許権者は、アルキレンオキシドがマーセル化された軟木材繊維を“楔開裂（ｗｅｄｇｅ  ｏｐｅｎ）”し、その結果それらが乾燥の際に崩壊せず、結果として、後での低触媒アセチル化処理において高い水準の反応性を維持することを発見している。
【０００７】
プロピレンオキシドは、低触媒アセチル化処理において反応性であるマーセル化軟木材繊維を調製するために好ましいアルキレンオキシドであり、セルロースにおける無水グルコース単位当たり０．０８〜０．１３のモル置換度（ｄ．ｓ．）に相当する３．６〜５．７％のヒドロキシルプロポキシ基（−ＯＣ３Ｈ６ＯＨ）含有量範囲を用いて、所望の性質が達成されている。
【０００８】
米国特許第４，３９９，２７５号に従って生成された軟木材セルロース材料はアセチル化反応において極度に反応性であったけれども、ほとんどの製品について市場で受け入れられることができる曇り（ｈａｚｅ）水準を達成させるためにマーセル化軟木材パルプは望ましくない多量のアルキレンオキシドと反応させなければならなかった。許容できる酢酸セルロースの性質を達成させるために、例えばオーブン乾燥された（ｏ．ｄ．）パルプの重量に基づいて少なくとも１５重量％のプロピレンオキシドを必要とした。実質的に改良されたトリアセテート曇り値を達成させるために、ｏ．ｄ．パルプの重量に基づいて約２０重量％のプロピレンオキシドを用いての処理が必要であると決定されている。さらに、この特許に従って生成された変性セルロースパルプは、既知の低触媒アセチル化処理において、損傷状態を避けるためにアセチル化反応を遅延化させるための特別の冷却用装置を必要とするほどの高度に反応性であった。
【０００９】
アルキレンオキシド変性軟木材パルプのためのアセチル化反応を和らげるための特定の処理装置が必要とされている故、そして所望の低い曇り水準を有する酢酸セルロース生成物の製造を可能にする軟木材パルプを生成するために、比較的に多量のアルキレンオキシドが必要とされている故、市場での関心は米国特許第４，３９９，２７５号の方法には全く示されなかった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
したがって、標準の低触媒アセチル化方法を用いるアセチル化に反応性であるが、しかしそのような方法においてアセチル化反応を和らげるために特別の装置を必要とするほどには反応性でない変性されたセルロースパルプの必要性が存在する。さらにそのようなパルプの製造の費用を抑えるようにするために、多量の費用がかかる試薬を消費することなしに、そのような変性セルロースパルプが調製されることができるならば、望ましいだろう。最後に、変性セルロースパルプのアセチル化は、平らなパネルモニターのための視野スクリーンにおけるような、厳しい曇り要件を有する商業上の適用において使用するために適当であるように、低い曇り水準を有する酢酸セルロース製品を生成すべきである。
【００１１】
したがって、本発明の主な目的は、ほんの和やかなアセチル化反応性、特に標準のアセテート木材パルプから予期される反応性に類似の反応性を有する変性セルロースの生成のための方法を提供することである。
【００１２】
この発明の追加の目的はセルロースパルプから由来する酢酸セルロースの性質を有意義に改良する、上記セルロースパルプを生成するための方法を提供することである。
【００１３】
本発明のさらに特定の目的は、例えば高純度木綿リンターのような別のセルロース材料の使用と比較した場合に、酢酸セルロース生成の水準を改良し、そして優れた酢酸セルロース生成物を製造するための費用を減少させることができるセルロース木材パルプを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
発明の概要
本発明の上記及び他の目的は、硬木材セルロース材料をマーセル化（ｍｅｒｃｅｒｉｚｉｎｇ）し、セルロースにおける無水グルコース単位当たり約０．０４〜約０．１５の範囲のセルロースの置換のモル度合いまで、マーセル化（ｍｅｒｃｅｒｉｚｅｄ）硬木材セルロースをヒドロキシアルキル化剤と反応させ、しかもその置換の度合いは水中にセルロースを認識できる程度に可溶性にするには不十分なものであり、そして実質的に水不溶性である生成物を回収することによる反応性セルロースの製造により達成される。本発明において使用するために適当である硬木材源は、ゴムの木、かえで、オーク、ユーカリ樹、ポプラ、ブナ及びアスペンのような木である。
【００１５】
本発明において有用なヒドロキシルアルキル化剤は、一般にエチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドを包含するアルキレンオキシド類、及びエピクロロヒドリンのようなハロゲン置換アルキレンオキシド類である。本発明の利点は、セルロース上の約２．０〜約５．５重量％のヒドロキシアルコキシ（−ＯＣｎＨ２ｎＯＨ）基含有量で達成される。これは約０．０４〜約０．１５の、セルロースにおける無水グルコース単位当たりのモル置換の度合いに相当する。プロピレンオキシドを用いてのヒドロキシプロポキシ（−ＯＣ３Ｈ６ＯＨ）基の導入は、本発明の利点を増進することにいっそう効率がよく、またいっそう安定な、より費用がかからない方法を示すので、それは本発明において使用するために好ましいアルキレンオキシドである。プロピレンオキシドについて、セルロースにおける無水グルコース単位当たり約０．０５５〜０．０８９のモル置換の度合いに相当する約２．５〜４．０％のヒドロキシプロポキシ（−ＯＣ３Ｈ６ＯＨ）基の含有範囲において利点を期待することができる。
【００１６】
マーセル化処理から生ずる繊維の不活性化を克服するのは、主として硬木材について上に記載された置換範囲にある。このことは本発明の反応性セルロースパルプを用いて生成された酢酸セルロースドープの曇り水準における著しい減少、そしてまたそのアセテートドープにおける色の著しい減少として観察された。
【００１７】
本発明の実施にあたって、硬木材セルロースパルプは、パルプをマーセル化するために、そしてアルキレンオキシドとのセルロースの反応のための触媒として、その両方の働きをするＮａＯＨで予め処理されることができる。通常、ヒドロキシアルキル化は、マーセル化反応と同じカセイ溶液濃度で行われることができるけれども、それは必要としない。１〜４０％の溶液濃度がヒドロキシアルキル化のために用いられることができる。セルロースパルプのための或る種の漂白及び精製の操作はヘミセルロースを抽出するために周囲の温度（約５〜約４０℃）で６〜１６％のカセイ溶液を用いての冷温カセイ抽出工程を包含する。冷温カセイ抽出工程の間にマーセル化が起こる。アセチル化品質の反応性セルロースパルプは、パルプのアルキレンオキシド変性と共にマーセル化条件を用いる冷温カセイ抽出工程を、１つの全体的操作中に組み入れることにより生成することができることがわかった。
【００１８】
理論において、パルプをマーセル化するために６〜４０％のカセイ溶液を用いることができる。しかしながら、実際に、本発明を実施する好ましい方法は、１〜１０％、好ましくは約３％の低いコンシステンシー（パルプスラリーの合計重量当たりのパルプの重量）で、１５〜３５℃、好ましくは２３〜２５℃の温度で約８〜２０％、好ましくは１０〜１６％のカセイ溶液を用いて冷温カセイ抽出をまず行うことである。次にパルプスラリーは、遠心分離及び／又はプレスを用いて、約１０〜５０％以上、好ましくは２５％以上の高いコンシステンシーに脱水し、次にガス相（エチレンオキシドについて２５℃、プロピレンオキシドについて５０℃）においてアルキレンオキシドと反応させ、その後にリンスし、そしてさらに処理すべきである。工業的実施において、水とのアルキレンオキシドの副反応を最少にするために、コンシステンシーはできるだけ高く（約５０％又はそれ以上に）増大されるべきである。アルキレンオキシドとの反応の間に、カセイ濃度は好ましくはマーセル化水準で、即ち６〜４０％、好ましくは８〜２０％カセイで維持されるべきであろう。本発明の実施において典型的に用いることができるタイプの冷温カセイ精製（ｒｅｆｉｎｉｎｇ）処理は米国特許第３，１４８，１０６号においてより十分に開示されている。上記特許を参照すると、そのような精製処理のより完全な記載が行われている。
【００１９】
広い種々の硬木材セルロース材料、主として予め加水分解されたクラフト及びサルファイトパルプの両方を包含するパルプは、本発明の実施において有用である。当該の方法が、好ましくは精製（ｒｅｆｉｎｉｎｇ）操作と組み合わされるけれども、それにもかかわらず、その方法は漂白されたパルプ及び漂白されていないパルプの両方のために有用である。本発明は、アセテート級パルプの製造のために特に有用である。しかしながら、本発明の反応性パルプは他のセルロースエステル類、及びエチルセルロースのようなセルロースエーテル類を包含する、他のセルロース誘導体及びプラスチック類の製造のために用いられることができる。
【００２０】
酢酸セルロースの製造のために用いられる従来のアセチル化方法は高い及び低い酸触媒反応の両方を包含する。当該の方法は、高い及び低い触媒処理の両方において反応性であるアセテート品質のパルプに導く。本発明の反応性セルロースパルプは、標準のアセチル化級パルプに比較して、実質的に改良されたアセテート濾過性水準を示す。したがって、本発明に従って造られたセルロースパルプは有意義に改良された水準のアセテート生成に導くことができる。
【００２１】
硬木材の予め加水分解されたクラフトパルプが１０％ＮａＯＨを用いて冷温カセイ抽出によりマーセル化され、次にｏ．ｄ．パルプに基づいて１０％プロピレンオキシド（ＰＯ）との反応、その繊維の洗浄及び乾燥後の低触媒アセチル化に付された場合に、変性されたパルプの反応の反応速度は通常の硬木材の予め加水分解されたクラフトアセテートパルプと実質的に同じであることが分かった。さらに、処理されたパルプのトリアセテート及びジアセテート曇り（ｈａｚｅ）値は、標準の硬木材アセテート級木材パルプ（例えばジョージア州ＪｅｓｕｐのＲａｙｏｎｉｅｒ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｆｉｂｅｒｓ部門から市販されている予め加水分解されたクラフトパルプであるサルフェート  Ｈ−Ｊ）の曇り値よりもはるかに優れていることが分かった。色値はまた優れていた。
【００２２】
はるかに迅速な反応性が米国特許第４，３９９，２７５号に基づいて予期されており、そして硬木材パルプを用いて達成される曇り値及び色値が該特許における軟木材パルプを用いて達成されていたよりもはるかに良好であったので、この結果は非常に驚くべきことであった。
【００２３】
１６％ＮａＯＨ、及び１０％ＰＯとの反応を用いて同じ方法が評価され、得られた生成物はいっそう良好な曇り値及び同様な反応性を与えた。１６％ＮａＯＨマーセル化を用いて達成されたトリアセテート曇り（ｈａｚｅ）値は、木綿リンターが酢酸セルロースを造るために用いられる場合に一般に得られる透明値ほどの低さであった。
【００２４】
１０％及び１６％ＮａＯＨの両方の冷温カセイ抽出でマーセル化されたが、しかしＰＯ変性されなかった対照のパルプは、貧弱であったトリアセテート曇り値を与えた。
１０〜１５％範囲の水準のＰＯとの反応は、産業界における最も良好なアセテートパルプの１つと一般にみなされている標準の硬木材アセテートパルプであるサルフェート−Ｈ−Ｊよりもはるかに良好な曇り結果を与えた。
【００２５】
マーセル化パルプの等価のＰＯ処理水準で、軟木材ははるかに高いアセテート反応性を与えるが、しかしいっそう高い曇り水準を与え、それに対して、硬木材パルプの同様な処理は、なおさらに正常であるアセチル化時間を与えるが、しかし素晴らしい曇り結果を有していることが驚くべきことに見い出された。後者は、かなりの市場価値を有しており、そして許容できる曇り水準値を有する変性軟木材パルプを成就するために必要であるいっそう高いＰＯ処理水準よりもはるかに経済的であった水準のＰＯ処理で達成された。優れた利点は２．９〜３．７％のヒドロキシプロポキシ含有量範囲（０．０６４〜０．０８２のｄ．ｓ．）で明らかに得られ、置換のより高い水準への移行には有意義な改良が観察されなかった。このことは軟木材を使用する利点を達成させるために必要とされる０．０８〜０．１３のｄ．ｓ．水準とは有利的に対照をなす。
【００２６】
本発明に従って硬木材パルプを用いて達成された非常に低いトリアセテート曇り（即ち透明性）値は、木綿リンターパルプからの曇り値に等価のものである。市販の木材酢酸セルロースパルプから達成される透明値に比較して木綿リンターの優れたトリーセテート透明値に起因して、木綿リンターは液晶ディスプレー類（ＬＣＤ類）のような上質なアセテート末端使用市場のための好ましい資源材料であった。本発明に従うＰＯ変性マーセル化硬木材パルプは、この市場において、そしてまたプロ写真用の高品質トリアセテートフイルムの製造において競争できる。
【００２７】
本発明の変性硬木材パルプを使用しての他の利点は、それらが低触媒アセチル化反応において木綿リンターよりも迅速に反応することである。
下記の例は、本発明の方法の例示である。
【実施例】
【００２８】
好ましい態様の記載
例  １
水蒸気で予め加水分解されたクラフト蒸解処理及び数回の漂白工程、その後の３．０％コンシステンシー（１０％ＮａＯＨ溶液の３２３３．３ｇ中１００ｇのｏ．ｄ．パルプ）で、１０％ＮａＯＨ溶液中の冷温カセイ抽出（ＣＣＥ）により、硬木材（主としてゴムの木、オーク及びかえでの混合物）から、予め全く乾燥されていなかったセルロースパルプ（２７２ｇ、オーブン乾燥された（ｏ．ｄ．）１００ｇ）を調製した。２４〜２５℃の温度で１０分間そのパルプをスラリ化し、その後１０分間小規模の遠心分離して濾液を除去してそれを回収し、そしてアルカリ性パルプストックの３４８．５ｇを回収する。この全体の処理は、出発パルプの１００ｇ  ｏ．ｄ．を用いて、もう２回繰り返して合計１０２１．６ｇのストックを得た。そのストックを３００ｇの一緒にされた出発用パルプの重量に基づいて約６６ｇ  ｏ．ｄ．当量の４つの等しい部分（２５５．４ｇ）にさらに分割した。各々の回分を約２４秒の合計時間（３ｘ８秒）間ワーリングブレンダー（Ｗａｒｉｎｇ  ｂｌｅｎｄｅｒ）中で破砕した後に、２リットルの、高荷重に耐えられるプラスチック容器中に入れ、次にこれを１分間、窒素でフラッシュした。４つの容器の各々にプロピレンオキシド（６．６ｇ）を入れ、その容器を次に密封し、そして５０℃で１．２５時間、加熱ローラーキャビネットに置いた。抽出後に出発パルプの合計ｏ．ｄ．重量（６６ｇｘ４＝２６４ｇ合計）に基づいて合計２６．４ｇ（６．６ｇｘ４）のＰＯ、即ちｏ．ｄ．パルプ重量の１０％のＰＯを加えた。ローラーキャビネットから取り出した後に、多量の水を加えることにより各々のストックをクェンチし、そして処理の前に冷却した。
【００２９】
その処理されたパルプは、次に水中にスラリー化し、次に回収しそしてブフナー漏斗中で多数回水洗することにより、周囲の温度で処理された。次にパルプを水中に再スラリー化し、希硫酸を用いて２．５〜３．０のｐＨに酸性化し、そして少なくとも５分間かき混ぜ、その後にブフナー漏斗中で回収し、多数回の水洗を行った。プラスチック反応容器からの、すべて４つの同様に処理されたストックを一緒にし、一緒にスラリー化し、その後に回収し、シート化し、そして乾燥して８９％ｏ．ｄ．でストックの３０６．３ｇ、即ち９０．１％の出発パルプからの全体的収率で回収した。そのパルプは２．９％のヒドロキシプロポキシ含有量を有した。
【００３０】
例  ２
例１を繰り返したが、しかしＣＣＥのために、１０％のＮａＯＨよりもむしろ１６％のＮａＯＨ溶液を用いた。ＰＯ処理水準は冷温カセイ抽出されたストックのｏ．ｄ．パルプ重量に基づいてまた１０％であった。出発ストックからの全体的パルプ生成物収率は約９０．７％であった。得られたパルプは３．３％のヒドロキシプロポキシ含有量を有した。
【００３１】
例  ３
１０％よりもむしろ１２．５％のＰＯを加えた以外は例２を繰り返した。全体的パルプ生成物収率は出発ストックから約９０．９％であった。得られたパルプは３．７％のヒドロキシプロポキシ含有量を有した。
【００３２】
例  ４
１０％よりもむしろ１５％のＰＯを加えた以外は例２を繰り返した。全体的パルプ生成物収率は約９１．０％であった。得られたパルプは４．５％のヒドロキシプロポキシ含有量を有した。
【００３３】
例５及び６
比較の目的のために、ＣＣＥのために（例１及び２におけるように）それぞれ１０％及び１６％のＮａＯＨを用いて同じ出発パルプを処理することにより、（ＰＯと反応させていない）対照パルプサンプルを調製した。水中に遠心分離パルプケーキをスラリー化し、ブフナー漏斗上で回収し、そしてリンスして過剰のカセイを除去することにより、冷温カセイ抽出工程の直後にパルプを回収した。この次に再スラリー化し、希硫酸でｐＨ２．５〜３．０に酸性化し、ブフナー漏斗に回収し、多数回水でリンスし、その後にシート化し、そして乾燥した。１０％ＮａＯＨ対照サンプル（例５）は出発ストックから約９０．２％の収率で回収された一方、１６％ＮａＯＨ対照サンプル（例６）は約８８．６％収率で回収された。
【００３４】
例  ７
比較の目的のために、上記例において調製されたパルプを、低触媒（１．４％Ｈ２ＳＯ４活性化）アセチル化試験において評価した。標準の硬木材アセテート級パルプ（サルフェート−Ｈ−Ｊ）及び木綿リンターパルプ（ＣＬＰ：Ｂｕｃｋｅｙｅ  ２３５５−アセテート級ＣＬＰ）について得られた結果と共に、それらの結果を下記表１に示す。１７０〜１９０分の範囲のエステル化時間を必要とするように条件を選んだ。より高度に反応性のパルプはより低いアセチル化温度を必要としている。しかしながら、変性硬木材パルプは、標準のサルフェート−Ｈ−Ｊパルプをアセチル化するために用いられた温度と重大に異なっているアセチル化温度をどれも必要としなかった。木綿リンターパルプは硬木材アセテート標準及び本発明の変性された硬木材パルプよりも重大に高い温度を必要としていて、木材セルロースパルプに比較して木綿リンターのより遅い反応性を例示している。
【００３５】
【表１】
2005527644.tif 000002
【国際調査報告】
2005527644.tif 000003