(57)【要約】本発明は一般式(I)（式中、Rは水素またはC1-C4アルキルを表し、Halはフッ素、塩素または臭素を表す）のベンゾフェノンの、栽培植物における眼紋病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)の抑制のための使用に関する。2005532403.tif 000006
2005532403.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式I：
【化１】
2005532403.tif 000005
［式中、
Rは、水素またはC1-C4アルキル、および
Halは、フッ素、塩素または臭素である］
のベンゾフェノンの、農作物における眼紋病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)の抑制のための使用。
【請求項２】
5-ブロモ-2’,6-ジメチル-2,4’,5’,6’-テトラメトキシベンゾフェノンの請求項１記載の使用。
【請求項３】
コムギまたはオオムギにおける眼紋病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)の抑制のための、請求項１または２記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は一般式I：
【化１】
2005532403.tif 000003
【０００２】
［式中、
Rは、水素またはC1-C4アルキル、および
Halは、フッ素、塩素または臭素である］
のベンゾフェノンの、農作物における眼紋病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)の抑制のための使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
一般式Iのベンゾフェノンは、EP-A 727141、EP-A 897904およびEP-A 967196により公知である。上記の文献には、上記ベンゾフェノンの殺菌作用についても記載されている。うどんこ病菌の感染(Erysiphe graminis forma specialis tritici)に対する上記ベンゾフェノンの殺菌作用について明瞭に説明されている。さらに、イネのイモチ病(Pyricularia orizae)およびリンゴ黒星病(Venturia inaequalis)に対するいくつかのベンゾフェノンの殺菌作用が報告されている。うどんこ病、イネのイモチ病およびリンゴ黒星病は、農作物に生じる異なる葉の病気である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
驚くべきことに、この度、一般式Iのベンゾフェノンが眼紋病または茎の折損(Pseudocercosporella herpotrichoides)に対しても優れた活性を有することが見いだされた。その名称が示すように、眼紋病または茎の折損は主として農作物の茎に影響を及ぼす病気である。コムギおよびオオムギは特に、眼紋病に感染しやすい。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
好ましい一般式Iのベンゾフェノンを下記の表１に挙げる。
【表１】
2005532403.tif 000004
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
好ましいベンゾフェノンは、化合物5-ブロモ-2’,6-ジメチル-2,4’,5’,6’-テトラメトキシベンゾフェノン(I.1)；5-ブロモ-2’,6-ジメチル-2-ヒドロキシ-4’,5’,6’-トリメトキシベンゾフェノン(I.2)；5-クロロ-2’,6-ジメチル-2,4’,5’,6’-テトラメトキシベンゾフェノン(I.3)；5-クロロ-2’,6-ジメチル-2-ヒドロキシ-4’,5’,6’-トリメトキシベンゾフェノン(I.4)であり、特に化合物I.1が好ましい。
【０００７】
ベンゾフェノンIは、真菌、または真菌の感染から保護すべき植物、種または物質、または土壌を、殺菌作用を有する量の活性成分により処理することにより適用される。物質、植物または種が真菌に感染する前および後のどちらで適用しても効果を及ぼすことができる。
【０００８】
一般的に、殺菌組成物は、0.1から95重量％、好ましくは0.5から90重量％の活性成分を含む。
【０００９】
植物の保護に用いる場合、適用量は、望まれる効果の性質に応じて、haあたり0.01から2.0kgの活性成分である。
【００１０】
種の処理において、一般的に種1kgあたり0.001から0.1g、好ましくは0.01から0.05 gの量の活性成分が必要である。
【００１１】
化合物Iは、通常用いられる製剤、たとえば、溶液、エマルジョン、サスペンション、微粉、粉末、ペーストおよび顆粒に変換することができる。使用する剤形はそれぞれのケースにおける使用の目的に依存するが、いずれの場合にも、本発明の化合物の微細で均一な分布が保証されなければならない。
【００１２】
製剤は、通常の方式により、たとえば、活性成分を溶媒および/または担体中に拡散させることにより調製される。この場合、必要に応じて乳化剤および分散剤を用いてもよく、また、水を希釈剤として用いる場合には共溶媒として他の有機溶媒を使用することもできる。この目的に使用することができる補助剤は、基本的に、芳香族化合物（たとえば、キシレン）、塩素化芳香族化合物（たとえば、クロロベンゼン）、パラフィン（たとえば、鉱油分画）、アルコール（たとえば、メタノール、ブタノール）、ケトン（たとえば、シクロヘキサノン）、アミン（たとえば、エタノールアミン、ジメチルホルムアミド）および水のような溶媒；天然の粉砕された無機物（たとえば、カオリン、クレー、タルク、チョーク）および粉砕された合成無機物（たとえば、高度分散シリカ、ケイ酸塩）のような担体、非イオン性およびアニオン性乳化剤（たとえば、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、アルキルスルホン酸塩およびアリールスルホン酸塩）のような乳化剤；およびリグノ亜硫酸廃液(lignosulfite waste liquors)およびメチルセルロースのような分散剤である。
【００１３】
好ましい界面活性物質は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、アルキルアリールスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、脂肪族アルコールサルフェートおよび脂肪酸、およびそれらのアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩、硫酸化脂肪族アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン酸化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化されたイソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪族アルコール/エチレンオキシド縮合物、エトキシル化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化されたポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸廃液およびメチルセルロースである。
【００１４】
直接噴霧することができる溶液、エマルジョン、ペーストまたは油分散物の調製に適した材料は、灯油またはジーゼル油のような中程度から高い沸点の鉱油分画、さらにコールタール油および植物または動物由来の油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素、たとえば、ベンゼン、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンまたはそれらの誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、イソホロン、極性の高い溶媒、たとえば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドンまたは水である。
【００１５】
粉末、展着用の材料、および微粉は、活性物質を固体の担体と混合するか、これらを同時に粉砕するかにより調製することができる。
【００１６】
顆粒、たとえばコーティング顆粒、含浸(impregnated)顆粒および均一顆粒は、活性成分を固体の担体に固着させることにより調製される。固体の担体の例は、シリカゲル、ケイ酸、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、活性白土、石灰石、石灰、チョーク、粘土、黄土、クレイ、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムのような無機質土類、粉砕された合成材料、肥料、たとえば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物由来の製品、たとえば、穀類の粗挽き粉、樹皮の粗挽き粉、木の粗挽き粉および堅果の果皮の粗挽き粉、セルロース粉末および他の固体の担体である。
【００１７】
一般的に、製剤は、0.01から95重量％、好ましくは、0.1から90重量％の活性成分を含む。活性成分は、90から100％、好ましくは95から100％の純度（MNRスペクトルによる）のものを用いる。
【００１８】
製剤の例としては、下記のものが挙げられる。
【００１９】
I. ５重量部の本発明の化合物を、95重量部の微細に分割されたカオリンと緊密に混合する。これにより5重量％の活性成分を含む粉剤が得られる。
【００２０】
II. 30重量部の本発明の化合物を、92重量部の粉末シリカゲル、および上記シリカゲルの表面に噴霧した８重量部のパラフィン油の混合物と緊密に混合する。これにより、付着性のよい活性成分の製剤を与える（活性成分の含有量は23重量％である）。
【００２１】
III. 10重量部の本発明の化合物を、90重量部のキシレン、６重量部の８から10molのエチレンオキシドと1molのオレイン酸N-モノエタノールアミドの付加物、２重量部のドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、および２重量部の40molのエチレンオキシドと1molのひまし油の付加物からなる混合物に溶解する（活性成分の含有量は9重量％である）。
【００２２】
IV. 20重量部の本発明の化合物を、60重量部のシクロヘキサノン、30重量部のイソブタノール、５重量部の7molのエチレンオキシドと1molのイソオクチルフェノールの付加物、および５重量部の40molのエチレンオキシドと1molのひまし油の付加物からなる混合物に溶解する（活性成分の含有量は16重量％である）。
【００２３】
V. 80重量部の本発明の化合物を、３重量部のジイソブチルナフタレン-α-スルホン酸ナトリウム、10重量部の亜硫酸廃液由来のリグノスルホン酸のナトリウム塩、および７重量部の粉末シリカゲルと完全に混合し、混合物をハンマーミルで粉砕する（活性成分の含有量は80重量％である）。
【００２４】
VI. 90重量部の本発明の化合物を、10重量部のN-メチル-α-ピロリドンと混合して、マイクロドロップの形で用いるのに適した溶液を与える（活性成分の含有量は90重量％である）。
【００２５】
VII. 20重量部の本発明の化合物を、40重量部のシクロヘキサノン、30重量部のイソブタノール、20重量部の7molのエチレンオキシドと1molのイソオクチルフェノールの付加物、および10重量部の40molのエチレンオキシドと1molのひまし油の付加物からなる混合物に溶解する。上記溶液を100,000重量部の水に注ぎ、水中に微細に分散させることにより、0.02重量％の活性成分を含む水分散物を与える。
【００２６】
VIII. 20重量部の本発明の化合物を、３重量部のジイソブチルナフタレン-α-スルホン酸ナトリウム、17重量部の亜硫酸廃液由来のリグノスルホン酸のナトリウム塩、および60重量部の粉末シリカゲルと完全に混合し、上記混合物をハンマーミルで粉砕する。上記混合物を、20,000重量部の水に微細に分散させることにより、0.1重量％の活性成分を含む噴霧剤混合物を与える。
【００２７】
IX. 10重量部の本発明の化合物を、63重量部のシクロヘキサノン、27重量部の分散剤（たとえば、50重量部の7molのエチレンオキシドと1molのイソオクチルフェノールの付加物、および50重量部の40molのエチレンオキシドと1molのひまし油の付加物の混合物）に溶解する。次に、原液を、水に分散させることにより所望の濃度、たとえば、１から100ppmの範囲の濃度に希釈する。
【００２８】
活性成分は、そのままで、それらの製剤の形で、またはそれから調製された使用剤形として、たとえば、直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液または分散物、エマルジョン、油分散物、ペースト、微粉、展着用の材料、顆粒として、散布、噴霧、散粉、展着または注入により使用することができる。使用剤形はもっぱら目的とする使用法に依存する。いずれの場合にも、それらは本発明の活性成分の最大限に微細な分布を保証するものでなければならない。
【００２９】
水性の使用剤形は、エマルジョン濃縮物、ペーストまたは湿潤性の粉末（噴霧可能な粉末、油分散物）から、水を加えることにより調製することができる。エマルジョン、ペーストまたは油分散物を調製するために、物質を、そのままで、または油または溶媒に溶解して、湿潤剤、粘着剤、分散剤または乳化剤を用いて水中に均質化することができる。けれども、活性成分、湿潤剤、粘着剤、分散剤または乳化剤、および適切な場合には溶媒または油からなる濃縮物を調製してもよく、上記の濃縮物は水で希釈するのに適している。
【００３０】
即時使用のための製剤中の活性成分の濃度はかなり大きい範囲で変化し得る。一般的に、それらは0.0001から10％の間である。即時使用のための製剤中の化合物Iは、しばしば、たとえば２から200ppmの低い適用濃度で十分である。0.01から1％の範囲の活性成分濃度を有する即時使用のための製剤も同様に好ましい。
【００３１】
また、活性成分は、95重量％以上の活性成分を含む製剤、または添加物を含まない活性成分のみを適用することを可能にする微量散布法(ultra-low-volume method)(ULV)にも非常にうまく使用することができる。
【００３２】
さまざまなタイプの油、または除草剤、殺菌剤、他の農薬、殺菌剤(bactericides)を活性成分に加えてもよく、これらは、適切ならば、使用の直前に加えてもよい（庭先混合）。これらの薬物は、本発明の薬物と1:10から10:1の重量比で混合することができる。
【００３３】
殺菌剤としての使用剤形において、本発明の薬物は、他の活性成分、たとえば、除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺菌剤と、あるいは肥料と共に存在してもよい。化合物Iまたはこれをふくむ組成物を、その殺菌剤としての使用剤形において他の殺菌剤と混合すると、しばしば殺菌剤としての作用スペクトルが広くなる。
【００３４】
下に本発明の化合物と共に使用することができる殺菌剤のリストを挙げるが、これは可能な組合せを例示することが目的であり、限定を意図するものではない。
【００３５】
・イオウ、ジチオカルバミン酸塩およびその誘導体、たとえば、ジメチルジチオカルバミン酸鉄(III)、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン、エチレンジアミンビスジチオカルバミン酸マンガン亜鉛、二硫化テトラメチルチウラム[sic]、(N,N-エチレンビスジチオカルバミン酸)亜鉛のアンモニア複合体、(N,N’-プロピレンビスジチオカルバミン酸)亜鉛のアンモニア複合体、(N,N’-プロピレンビスジチオカルバミン酸)亜鉛、N,N’-ポリプロピレンビス(チオカルバモイル)ジスルフィド；
・ニトロ誘導体、たとえば、ジニトロ(1-メチルヘプチル)フェニルクロトネート、2-sec-ブチル-4,6-ジニトロフェニル3,3-ジメチルアクリレート、2-sec-ブチル-4,6-ジニトロフェニルイソプロピルカルボネート、ジイソプロピル5-ニトロイソフタレート；
・複素環化合物、たとえば、酢酸2-ヘプタデシル-2-イミダゾリン、2,4-ジクロロ-6-(o-クロロアニリノ)-s-トリアジン、フタルイミドホスホノチオ酸O,O-ジエチル、5-アミノ-1-[ビス(ジメチルアミノ)ホスフィニル]-3-フェニル-1,2,4-トリアゾール、2,3-ジシアノ-1,4-ジチオアントラキノン、2-チオ-1,3-ジチオロ[4,5-b]キノキサリン、1-(ブチルカルバモイル)-2-ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル、2-メトキシカルボニルアミノベンゾイミダゾール、2-(2-フリル)-ベンゾイミダゾール、2-(4-チアゾリル)ベンゾイミダゾール、N-(1,1,2,2-テトラクロロエチルチオ)テトラヒドロフタルイミド、N-トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、N-トリクロロメチルチオフタルイミド；
・N-ジクロロフルオロメチルチオ-N’,N’-ジメチル-N-フェニルスルホジアミド、5-エトキシ-3-トリクロロメチル-1,2,3-チアジアゾール、2-チオシアナートメチルチオベンゾチアゾール、1,4-ジクロロ-2,5-ジメトキシベンゼン、4-(2-クロロフェニルヒドラゾノ)-3-メチル-5-イソキサゾロン、ピリジン-2-チオール1-オキシド、8-ヒドロキシキノリンまたはその銅塩、2,3-ジヒドロ-5-カルボキシアニリド-6-メチル-1,4-オキサチイン4,4-ジオキシド、2-メチル-5,6-ジヒドロ-4H-ピラン-3-カルボキシアニリド、2-メチルフラン-3-カルボキシアニリド、2,5-ジメチルフラン-3-カルボキシアニリド、2,4,5-トリメチルフラン-3-カルボキシアニリド、N-シクロヘキシル-2,5-ジメチルフラン-3-カルボキシアミド、N-シクロヘキシル-N-メトキシ-2,5-ジメチルフラン-3-カルボキシアミド、2-メチルベンズアニリド、2-ヨードベンズアニリド、N-ホルミル-N-モルホリン-2,2,2-トリクロロエチルアセタール、ピペラジン-1,4-ジイルビス-1-(2,2,2-トリクロロエチル)ホルムアミド、1-(3,4-ジクロロアニリノ)-1-ホルミルアミノ-2,2,2-トリクロロエタン、2,6-ジメチル-N-トリデシルモルホリンまたはその塩、2,6-ジメチル-N-シクロドデシルモルホリンまたはその塩、N-[3-(p-tert-ブチルフェニル)-2-メチルプロピル]-cis-2,6-ジメチルモルホリン、N-[3-(p-tert-ブチルフェニル)-2-メチルプロピル]ピペリジン、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-エチル-1,3-ジオキソラン-2-イルエチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-n-プロピル-1,3-ジオキソラン-2-イルエチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、N-(n-プロピル)-N-(2,4,6-トリクロロフェノキシエチル)-N’-イミダゾリル尿素、1-(4-クロロフェノキシ)-3,3-ジメチル-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ブタノン、1-(4-クロロフェノキシ)-3,3-ジメチル-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ブタノール、(2RS,3RS)-1-[3-(2-クロロフェニル)-2-(4-フルオロフェニル)オキシラン-2-イルメチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、α-(2-クロロフェニル)-α-(4-クロロフェニル)-5-ピリミジンメタノール、5-ブチル-2-ジメチルアミノ-4-ヒドロキシ-6-メチルピリミジン、ビス(p-クロロフェニル)-3-ピリジンメタノール、1,2-ビス(3-エトキシカルボニル-2-チオウレイド)ベンゼン、1,2-ビス(3-メトキシカルボニル-2-チオウレイド)ベンゼン；
・ストロビルリン、たとえば、E-メトキシイミノ-[α-(o-トリルオキシ)-o-トリル]酢酸メチル、E-2-{2-[6-(2-シアノフェノキシ)ピリミジン-4-イルオキシ]フェニル}-3-メトキシアクリル酸メチル、N-メチル-E-メトキシイミノ-[α-(2-フェノキシフェニル)]アセトアミド、N-メチル-E-メトキシイミノ-[α-(2,5-ジメチルフェノキシ)-o-トリル]アセトアミド、E-2-{2-[(2-トリフルオロメチルピリジル-6-)オキシメチル]フェニル}-3-メトキシアクリル酸メチル、(E,E)-メトキシイミノ-{2-[1-(3-トリフルオロメチルフェニル)エチリデンアミノオキシメチル]フェニル}酢酸メチル、N-(2-{[1-(4-クロロフェニル)-1H-ピラゾール-3-イル]オキシメチル}フェニル)-N-メトキシカルバミン酸メチル；
・アニリノピリミジン、たとえば、N-(4,6-ジメチルピリミジン-2-イル)アニリン、N-[4-メチル-6-(1-プロピニル)ピリミジン-2-イル]アニリン、N-[4-メチル-6-シクロプロピルピリミジン-2-イル]アニリン；
・フェニルピロール、たとえば、4-(2,2-ジフルオロ-1,3-ベンゾジオキソール-4-イル)ピロール-3-カルボニトリル；
・ケイ皮アミド、たとえば、3-(4-クロロフェニル)-3-(3,4-ジメトキシフェニル)アクリロイルモルホリン；および
・他のさまざまな殺菌剤、たとえば、酢酸ドデシルグアニジン、3-[3-(3,5-ジメチル-2-オキシシクロヘキシル)-2-ヒドロキシエチル]グルタルイミド、ヘキサクロロベンゼン、N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-(2-フロイル)-DL-アラニン(alaninate)メチル、DL-N-(2,6-ジメルフェニル)-N-(2’-メトキシアセチル)アラニンメチルエステル、N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-クロロアセチル-D,L-2-アミノブチロラクトン、DL-N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-(フェニルアセチル)-アラニンメチルエステル、5-メチル-5-ビニル-3-(3,5-ジクロロフェニル)-2,4-ジオキソ-1,3-オキサゾリジン、3-[3,5-ジクロロフェニル-(5-メチル-5-メトキシメチル]-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン、3-(3,5-ジクロロフェニル)-1-イソプロピルカルバモイルヒダントイン、N-(3,5-ジクロロフェニル)-1,2-ジメチルシクロプロパン-1,2-ジカルボキシイミド、2-シアノ-[N-(エチルアミノカルボニル)-2-メトキシイミノ]アセトアミド、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)ペンチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、2,4-ジフルオロ-α-(1H-1,2,4-トリアゾリル-1-メチル)ベンズヒドリルアルコール、N-(3-クロロ-2,6-ジニトロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-5-トリフルオロメチル-3-クロロ-2-アミノピリジン、1-((ビス(4-フルオロフェニル)メチルシリル)メチル)-1H-1,2,4-トリアゾール。
【実施例】
【００３６】
次に、本発明を下記の実施例を参照してより詳細に説明する。
【００３７】
使用例
一般式Iの化合物の殺菌作用を下記の実験により証明した。
【００３８】
複数の活性化合物を、94重量％のシクロヘキサノン、4重量％のNekanil（商標） LN (Lutensol（商標） AP6, エトキシル化されたアルキルフェノールを基礎とする乳化および分散作用を有する湿潤剤)および2重量％のWettol（商標） EM (エトキシル化されたひまし油を基礎とする非イオン性乳化剤)の混合物中に10％の濃度のエマルジョンとして、別々にまたは混合して製剤し、水で希釈して所望の濃度にする。
【００３９】
使用例１  Pseudocercosporella herpotrichoidesにより引き起こされるコムギの眼紋病に対する活性
鉢植えにしたコムギの苗cv. “Monopol”の葉に、10％の活性化合物、85％のシクロヘキサノンおよび5％の乳化剤からなる原液から調製された活性化合物の水性製剤を、２葉期において、流出点まで噴霧した。翌日、試験植物に眼紋病の病原体であるPseudocercosporella herpotrichoidesの胞子の水性懸濁液を接種し、次いで、14〜16℃、80から90％の間の湿度の温室中で約40日間栽培した。次に茎の基部における病気の発達の程度を、感染パーセントとして視覚的に測定した。
【００４０】
未処理の植物は100％感染したのに対して、250ppmの活性化合物I.1からI.4により処理された植物は０から10％の感染を示した。
【００４１】
別の実験において、未処理の植物は100％の感染したのに対して、63ppmの活性化合物I.1からI.4により処理された植物は０から25％の感染を示した。
【国際調査報告】
2005532403.tif 000007
2005532403.tif 000008
2005532403.tif 000009
2005532403.tif 000010
2005532403.tif 000011
2005532403.tif 000012