(57)【要約】本発明は香料混合物、ヘアケアー製品におけるその使用及び該香料混合物を含有するヘアケアー製品に関する。本発明の香料混合物の香りは毛髪を乾燥する間及び／又は毛髪を乾燥した後特に強く感知される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
４より高いか又は４に等しい放出指数及び２．５より高いか又は２．５に等しい香りの強さを有する少なくとも５種の香料を含有する香料混合物であって、但し、全香料混合物中のこれらの香料の総含有率は２０〜１００重量％であるものとし、放出指数は５０℃及び２５℃で乾燥したばかりの毛髪の上のガススペースプローブ中の香料のガスクロマトグラフィーにより決定されたピーク面積の商であると理解されるものであり、そして香りの強さは１（香りなし）から５（非常に強力）までのスケールでの洗浄された毛髪から放出される香料の香りを発する強さであると理解されるものである、香料混合物。
【請求項２】
４より高いか又は４に等しい放出指数及び２．５より高いか又は２．５に等しい香りの強さを有する少なくとも６種の香料を含有することを特徴とする請求項１に記載の香料混合物。
【請求項３】
４より高いか又は４に等しい放出指数及び２．５より高いか又は２．５に等しい香りの強さを有する香料の全量が全香料混合物の少なくとも２５重量％であることを特徴とする請求項１に記載の香料混合物。
【請求項４】
ヘアケアー製品における請求項１〜３の１つに記載の香料混合物の使用。
【請求項５】
請求項１〜３の１つに記載の香料混合物を含有するヘアケアー製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は香料混合物（ｐｅｒｆｕｍｅ  ｍｉｘｔｕｒｅｓ）、ヘアケアー製品におけるその使用及びこれらの香料混合物を含有するヘアケアー製品に関する。本発明に従う香料混合物の香り（ｏｄｏｕｒ）は毛髪の乾燥中又は毛髪の乾燥後に特に強く感知される。
【０００２】
ヘアドライヤーは毛髪をセッテイング又は乾燥するためによく使用される。ヘアドライヤーを使用している間有利には温風流により毛髪から放出される香気（ｓｃｅｎｔ）は新鮮さ、快適感及び魅力を生じる。香料混合物は、ヘアケアー製品に好ましい香りを与えるか、洗髪プロセスの間香気を放出するか又は又は乾燥した毛髪から香気を放出する目的でヘアケアー製品に慣用されている。
【０００３】
通常、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、又はヘアトリートメントなどのヘアケアー製品に含まれる香料の大部分は洗髪プロセスの間逃げる傾向を有する（例えば、洗い出されることによるなど）。更に、湿った毛髪及び乾燥した毛髪に残っている香料のあるものは温風流により加熱されるとき十分な揮発性をもたない。その結果として、慣用の香料混合物は例えばヘアドライヤーにより高められた温度に毛髪を乾燥するとき所望の香りを発する効果を生じない。
【０００４】
それ故、ヘアケアー製品を塗布した後、高められた温度で毛髪を乾燥するとき相当に高められた香気を放出する香料混合物に対する要求がある。
【発明の開示】
【０００５】
驚くべきことに、或る種の香料混合物は、相当より強烈なそしてより強力な香り、即ち、湿ったヘアを高められた温度で乾燥している間又は乾燥した後香料の増加した放出、を生じることが今回見いだされた。
【０００６】
本発明は、４より高いか又は４に等しい放出指数（ｒｅｌｅａｓｅ  ｉｎｄｅｘ）及び２．５より高いか又は２．５に等しい香りの強さを有する少なくとも５種の香料を含有する香料混合物であって、但し、全体の香料混合物中のこれらの香料の総含有率は２０〜１００重量％であるものとする、香料混合物に関する。
【０００７】
本発明は、またヘアケアー製品におけるこれらの香料混合物の使用及びこれらの香料混合物を含有するヘアケアー製品にも関する。
【０００８】
本発明においては、放出指数は、５０℃及び２５℃で乾燥したばかりの毛髪の上のガススペースプローブ（ｇａｓ  ｓｐａｃｅ  ｐｒｏｂｅ）中の香料のガスクロマトグラフィーにより決定されるピーク面積（ＧＣピーク面積）の商であると理解され、そして下記式に従って計算される。
【０００９】
放出指数＝「５０℃におけるＧＣピーク面積］／［２５℃におけるＧＣピーク面積］
香料の含有率はＧＣピーク面積と相関する。高い放出指数を有する香料はそれを５０℃に加熱すると毛髪から特に強く放出され、かくして強力な香りの感じを生じる。
【００１０】
本発明においては、香りの強さは洗浄された毛髪又は毛髪のサンプルから放出される香料又は香料混合物の香りを発する強さ（ｏｄｏｒｉｆｅｒｅｏｕｓ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ）であると理解される。香りの強さは、下記のスケール：５−非常に強力、４−強力、３−平均、２−劣った、１−香りなし、に従って専門家のグループにより評価された。
【００１１】
本発明に従う香料混合物は、好ましくは４より高いか又は４に等しい放出指数及び２．５より高いか又は２．５に等しい香りの強さを有する好ましくは少なくとも６種、特に好ましくは少なくとも７種の香料を含有する。
【００１２】
好ましい香料は５より高いか又は５に等しい放出指数を有する香料、特に好ましくは６より高いか又は６に等しい放出指数を有する香料、極めて特に好ましくは７より高いか又は７に等しい放出指数を有する香料である。
【００１３】
好ましい香料は、３より高いか又は３に等しい香りの強さを有する香料、特に好ましくは３．４より高いか又は３．４に等しい香りの強さを有する香料、極めて特に好ましくは３．８より高いか又は３．８に等しい香りの強さを有する香料である。
【００１４】
これらの香料の増加した放出及び毛髪の乾燥中及び毛髪の乾燥後の香りの対応してより強力な、より強烈な知覚（ｐｅｒｃｅｐｔｉｏｎ）は特に４０℃より高い温度で起こり、極めて特定的には５０℃より高い温度で起こる。
【００１５】
本発明に従う香料混合物中に含まれる香料は、３つの異なる香りの群、Ａ、Ｂ、Ｃに分けることができる。群Ａは新鮮な、グリーンな（ｇｒｅｅｎ）、柑橘様の（ｃｉｔｒｕｓ−ｌｉｋｅ）及び乾燥した雑草の（ｄｒｙ−ｈｅｒｂａｃｅｏｕｓ）香りを有する香料を含んでなる。これらの香料は香料混合物のトップノート（ｔｏｐ  ｎｏｔｅ）に非常にしばしば含まれる。群Ｂはすべての花のような（ｆｌｏｗｅｒｙ）タイプの香りの香料を含んでなる。これらの香料は香料混合物のミドルノート（ｍｉｄｄｌｅ  ｎｏｔｅ）にしばしば含まれる。群Ｃは木の香り、アンバーグリスの香り及びムスク様の香りを有するすべての香料を含んでなる。これらの香料は香料混合物のべース又はベーシックノート（ｂａｓｅ  ｏｒ  ｂａｓｉｃ  ｎｏｔｅ）中に非常にしばしば含まれる。
【００１６】
本発明に従う香料混合物は、有利には、群Ｂからの少なくとも２種の香料及び香り群Ａ又は香り群Ｃからの少なくとも１種を含有する。
【００１７】
好ましくは、本発明に従う香料混合物は、群Ｂからの少なくとも３種，特に好ましくは少なくとも４種の香料を含有する。
【００１８】
香料混合物が群Ａ及び群Ｂからの香料のみを含有するか、又は群Ｂ及び群Ｃからの香料のみを含有するならば、上記した群の各々からの少なくとも２種の香料を含有する香料混合物が好ましい。
【００１９】
本発明に従う好ましい香料混合物は、群Ｂからの少なくとも２種の香料及び群Ａ及び群Ｃの各々からの少なくとも１種の香料を含有する香料混合物である。
【００２０】
特に強力な香りの感じ（ｏｄｏｕｒ  ｉｍｐｒｅｓｓｉｏｎ）を得るために、個々の香りの群Ａ、Ｂ及びＣ間の特定の重量比を選ぶことが有利である。この重量比はそれぞれの香りの群の香料の量の合計を基準とする。すべての３種の香りの群、Ａ、Ｂ及びＣが本発明に従う香料混合物において使用されるならば、Ａ：Ｂの重量比は好ましくは１：２〜１：４の範囲にあり、Ｂ：Ｃの比は好ましくは１：１〜４：１の範囲にある。
【００２１】
香りの群Ａ及びＢの香料のみが使用されるならば、Ａ：Ｂの比は好ましくは１：１〜１：４の範囲にある。
【００２２】
香りの群Ｂ及びＣの香料のみが使用されるならば、Ｂ：Ｃの使用は好ましくは１：２〜５：１の範囲にある。
【００２３】
本発明に従う香料混合物に含まれうる好ましい香料は表１に列挙される。
【００２４】
【表１】
2005500989.tif 000002
【００２５】
本発明に従う香料混合物中に含有されうる特に好ましい香料は群Ａからの下記のもの：２，６，１０−トリメチル−９−ウンデセナール、２−プロペニルシクロヘキシルオキシアセテート及び１−（３−メチル−２−ベンゾフラニル）エタノン；群Ｂからの下記のもの：γ−ウンデカラクトン、２−メチル−３−（４−ｔｅｒｔ．−ブチルフェニル）プロパナール、３−（３−イソプロピルフェニル）ブタナール、５−ヘキルジヒドロ−５−メチル−２（３Ｈ）−フラノン、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、α−イロン、β−イオノン、γ−メチルイオノン、メチル−２−ペンチル−３−オキソシクロペンチルアセテート、１−（２−ベンゾフラニル）エタノン及びヘリオトロピン；群Ｃからの下記のもの：３−メチルシクロペンタデセノン、１−（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ）−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフチル）エタノン、１−（１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ）−２，３，５，５−テトラメチル−２−ナフチル）エタノン、アセチルセドレン、オキサシクロヘキサデセン−２−オン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト［２，１−ｂ］フラン及びシクロペンタデカノリドである。
【００２６】
香料入り製品、例えばヘアケアー製品に含まれる全体の香料混合物に対する本発明に従う香料混合物の含有率は２０〜１００重量％である。全体の香料混合物中の１０重量％の含有率以下では、本発明に従う香料混合物は本発明の目的に対してなんら大きな寄与をしない。好ましくは、全体の香料混合物中の少なくとも２５重量％、特に好ましくは少なくとも３０重量％、極めて特に好ましくは少なくとも４０重量％の本発明に従う香料混合物の含有率が好ましい。更なる特に好ましい態様では、全体の香料混合物中の本発明に従う香料混合物の含有率は少なくとも５０重量％、極めて特に好ましい態様では少なくとも６０重量％である。
【００２７】
ヘアケアー製品に含まれる全体の香料混合物は本発明に従う香料混合物に加えて追加の香料を含有することができる。
【００２８】
本発明に従う香料混合物と有利に組み合わせることができる香料の例は、例えば、Ｋ．Ｂａｕｅｒ，Ｄ．Ｇａｒｂｅ  ａｎｄ  Ｈ．Ｓｕｒｂｕｒｇ，Ｃｏｍｍｏｎ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，３ｒｄ  Ｅｄ.，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９９７に含まれる。
【００２９】
下記のものを例として挙げることができる。
【００３０】
天然原料からの抽出物、例えば、精油、コンクリート、アブソリュート、レジン、レジノイド、バルサム（ｂａｌｍ）、チンクチュアー、及びそれらのフラクション又はそれから単離された成分；炭化水素；脂肪族アルコール；脂肪族アルデヒド及びそれらの１，４−ジオキサシクロアルケン−２−オン；脂肪族ケトン及びそれらのオキシム；脂肪族硫黄含有化合物；脂肪族ニトリル；脂肪族カルボン酸及びそれらのエステル；非環状又は環状テルペンアルコール及びそれらのホルメート、アセテート、プロピオネート、イソブチレート、ブチレート、イソバレレート、ペンタノエート、ヘキサノエート、クロトネート、チグリネート又は３−メチル−２−ブテノエート；非環状又は環状テルペンアルデヒド及びケトン；環状、芳香脂肪族（ａｒａｌｉｐｈａｔｉｃ）又は環状脂肪族アルコール；環状及び環状脂肪族エーテル；環状及び巨大環状ケトン；環状脂肪族アルデヒド及びケトン；環状又は環状脂肪族アルコールのエステル；芳香族炭化水素、芳香脂肪族アルコール及び脂肪族カルボン酸のエステル；芳香脂肪族エーテル；芳香族及び芳香脂肪族アルデヒド；芳香族及び芳香脂肪族ケトン；芳香族及び芳香脂肪族カルボン酸及びそれらのエステル；窒素含有芳香族化合物、フェノール、フェニルエーテル及びフェニルエステル；複素環式化合物、ラクトン及び巨大環状ラクトンである。
【００３１】
挙げることができる本発明に従うヘアケアー製品は、例えば、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアスプレー、ヘアローション、ヘアフォーム、ヘアオイル、ヘアトニック、ヘアクリーム、ヘアゲル、ポマード、パーマネント又はセミパーマネントヘア着色剤、ヘアトニック又は毛生え薬（ｈａｉｒ  ｒｅｓｔｏｒｅｒ）である。好ましいヘアケアー製品はシャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー及びヘアトリートメントである。
【００３２】
ヘアケアー製品配合物中に含有されうる更なる成分は、例えば、界面活性剤、シリコーン、カチオン性ポリマー、保湿剤、エモリエント、収斂剤、毛生え薬、止痒剤（ａｎｔｉ−ｉｔｃｈｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、抗炎症剤、アルコール、ポリオール、増粘剤、着色剤、日焼け止めフィルター（ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ  ｆｉｌｔｅｒ）、キレート化剤、酸化防止剤、抗微生物剤、保存剤、石油留出物及び植物抽出物及び他の慣用の化粧料添加剤である。
【００３３】
本発明に従う香料混合物は、化粧料添加剤と混合してヘアケアー製品を形成することができる。本発明に従う香料混合物における含有率は、ヘアケアー製品の全重量を基準として、典型的には０．０１〜２．０重量％の範囲、好ましくは０．１〜１．５重量％の範囲、特に好ましくは０．２〜１．０重量％の範囲にある。
【００３４】
本発明に従うヘアケアー製品は例えば液体、分散液、ミルク、スプレー、ゲル、スティック又は水中油、油中水、油中水中油及び水中油中水の乳液、例えば、クリーム又はローションの形態で存在することができる。
【実施例】
【００３５】
本発明を下記の実施例により説明することができる。
【００３６】
実施例１
下記の成分を混合することにより香料の入っていないシャンプーを製造した。
【００３７】
【表２】
2005500989.tif 000003
【００３８】
実施例２
洗浄された毛髪のサンプルのガススペース分析（２５℃又は５０℃における）
実施例１に従うシャンプー配合物に本発明に従う香料０．０１５重量％を加えることによりシャンプーを調製した。均一な毛髪のサンプル３ｇをこのシャンプーの３重量％水溶液（４０℃）２００ｍｌ中に浸漬した。次いでこの毛髪サンプルを水（４０℃）２ｌでよくすすぎそしてそして乾燥したタオルを軽く押し当てて（ｄａｂｂｅｄ）よく乾燥させた。この毛髪のサンプルを１００ｍｌのバイアルに入れ、これを直ちに密封した。このバイアルを一定の温度（２５℃又は５０℃）で３０分間放置した後、このバイアル中の洗浄された毛髪のサンプルのガススペースを、固相微量抽出繊維（ｓｏｌｉｄ  ｐｈａｓｅ  ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ  ｆｉｂｒｅ）（ＰＤＭＳ／ＤＶＢ６５μｍ  Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ）（ガススペースプローブ）を３０分間挿入することにより抽出し、そしてＧＣ／ＭＳにより分析した。この香料のピーク面積をトータルイオンクロマトグラムに記録した。この分析は表２に列挙された香料のすべてについて行われた。
【００３９】
分析の条件
ＧＣ／ＭＳ：Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＨＰ６８９０  Ｓｅｒｉｅｓ
カラム：Ｊ＆Ｗ，ＤＢ−Ｗａｘ，６０ｍ，０．２５ｍｍ内径、０．２５μｍｄｆ
オーブン温度：４℃／分の加熱速度で６０〜２３５℃
注入口：２５０℃、スプリットベントを１分間閉じた。
検出器：Ａｇｌｉｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＨＰ５９７３  ＭＳＤ
質量範囲：２７〜３００ａｍｕ
移送配管：２４０℃
キャリアーガス：ヘリウム（３０ｃｍ／秒）（一定流量モード）
【００４０】
放出指数
５０℃及び２５℃でこのようにして得られたガススペースプローブのＧＣピーク面積の商を計算し、それにより放出指数を決定した。
【００４１】
実施例３
実施例２に記載の方法に従って、下記の各々について放出指数を決定した：ゲラニルアセテート、シトラール、ジヒドロミルセノール、ベンジルアセテート、４−メチレン−３，５，６，６−テトラメチル−２−ヘプタノン及びリナロール（表２）。
【００４２】
実施例４
香りの強さの決定
実施例１に従うシャンプー配合物に本発明に従う香料０．０１５重量％を加えることによりシャンプーを調製した。３ｇの均一な毛髪のサンプルをこのシャンプーの３％水溶液（４０℃）２００ｍｌ中に浸漬した。次いでこの毛髪のサンプルを水（４０℃）２ｌですすぎそして乾燥したタオルを軽く押し当ててよく乾燥させた。
【００４３】
この毛髪のサンプルを１ｌのガラスビーカーに入れそして約５０℃で１分間ヘアドライヤー（Ｍａｔｓｕｓｈｉｍａ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ，ＥＨ５８９，１２００Ｗ）により乾燥した。その後直ちにガラスビーカーを密封した。その短時間後、ガラスビーカーを開け、そして洗浄した毛髪のサンプルから放出された香料又は放出された香料混合物の香りの強さを５人の専門家のグループにより感覚的に評価した。
【００４４】
決定された結果の平均値を計算した。この評価は表２のすべての香料について行った。
【００４５】
実施例５
香りの強さの決定
実施例４におけると同じ方法を使用して、ジメチルベンジルカルビニルブチレート、シトラール、ジヒドロミルセノール、ベンジルアセテート、４−メチレン−３，５，６，６−テトラメチル−２−ヘプタン及びリナロール（表２）について香りの強さを決定した。
【００４６】
実施例２〜５からの結果を表２に要約する。
【００４７】
【表３】
2005500989.tif 000004
【００４８】
【表４】
2005500989.tif 000005
【００４９】
表２において、本発明に従う好ましい香料の放出指数は、洗浄した毛髪のサンプルからのこれらの香料の揮発性は驚くべきことに２５℃から５０℃に加熱されると著しく増加することを明らかに示す（実施例２及び４）。この効果は４及び４より高い放出指数値について見いだされた。更に、本発明に従う好ましい香料の香りの強さは、毛髪を約５０℃でヘアドライヤーで乾燥するとき驚く程高い値を有することが見いだされた。そのようにすると、２．５及びそれより高い香りの強さが見いだされた。
【００５０】
対照的に、実施例３及び５からの香料は両方共最大３．８という低い放出指数及び最大２．２という低い香りの強さを有する。
【００５１】
実施例６及び実施例７
表３に列挙された組成を有する２つの香料混合物を混合した。これらの香料混合物は、それ自体並びに乾燥中及び乾燥後の毛髪上の両方で花の香気を有していた。
【００５２】
【表５】
2005500989.tif 000006
【００５３】
【表６】
2005500989.tif 000007
【００５４】
実施例７からの香料混合物は、それ自体で又は多数のシャンプーにおける同様な形態で使用される従来の香料混合物である。他方、実施例６の香料混合物は本発明に従う好ましい香料（＊）も含有しており、他の香料の重量百分率はそれに応じて減少される。これは香料混合物の香りのタイプを目立つ程度には変えなかった。
【００５５】
実施例８：ヘアリンス
実施例６に従う香料混合物を含有するヘアリンスは下記の成分を混合することにより製造された：
【００５６】
【表７】
2005500989.tif 000008
【００５７】
実施例９
実施例７からの香料混合物を含有するヘアリンスは実施例８におけると同じ方法を使用して製造された。
【００５８】
実施例１０
２０ｇの均一な毛束を水（４０℃）に浸漬しそして実施例８で製造されたリンス１ｇをこの毛束に塗布した。次いでそれを水（４０℃）でよくすすぎそして乾燥したタオルを軽く押し当ててよく乾燥させた。この毛束を１０ｌのガラスビーカーに入れ、これを直ちに密封した。次いでガラスビーカーを開けそしてすすいだ毛束から放出される香料混合物の香りの強さを、実施例４におけると同じ方法で５人の専門家のグループにより評価した（乾燥前の評価）。
【００５９】
次いで、毛束をヘアドライヤー（松下電気、ＥＨ５８９、１２００Ｗ）で１分間乾燥しそしてガラスビーカーを直ちに再び密封した。次いでガラスビーカーを開けそしてすすいだ毛束から放出された香料混合物の香りの強さを、実施例４におけると同じ方法で５人の専門家のグループにより評価した（乾燥後の評価）。結果の平均値を計算した。
【００６０】
実施例１１
実施例１０におけると同じ方法を実施例９からのヘアリンスに使用した。
【００６１】
実施例１０及び１１の結果を表４に要約する。
【００６２】
【表８】
2005500989.tif 000009
【００６３】
表４は、本発明に従う好ましい香料を含有する実施例１０からの本発明に従う香料混合物が実施例１１の香料混合物の香りの強さに匹敵し得る乾燥前の香りの強さを有することを示す。
【００６４】
対照的に、専門家のグループは毛髪をヘアドライヤーで乾燥したとき及び乾燥後に、本発明に従う実施例１０について相当増加した香りの強さを検出した。実施例１０からの香料混合物は１つのユーザーグループにより相当好まれた。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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