(57)【要約】本発明は、回復可能な毛髪変形を達成する方法を開示する。本発明により、少なくとも一種の第一の活性成分または活性成分錯体を含む製剤を毛髪に塗布する。該製剤は、毛髪に塗布し、本発明の毛髪処理を行った後、単独で、または他の物質との組合せで形状記憶効果を毛髪に与えることができる。該製剤は、陽イオン系物質である第二の活性成分も含む。毛髪に特定の（パーマネント）スタイルを与え、塗布された活性成分に化学的または物理的変化を誘発することにより、該パーマネントスタイルを固定する。記憶形状に対する望ましい、または望ましくない変形の後、物理的な刺激により元の記憶形状を再現することができる。パーマネント毛髪スタイルに加え、第二の（一時的）スタイルを押し付けることができる。本発明は、別の様式で一時的スタイルに一時的に再成形または変形した後で、予めプログラム化されたパーマネント毛髪スタイルを再現する方法にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
毛髪処理方法であって、
毛髪に塗布した後、および以下に説明する毛髪処理を行った後、単独で、または他の化合物との組合せで形状記憶効果を与えることができる化合物から選択されるか、または形成される少なくとも一種の第一活性成分または第一活性錯体を含んでなり、かつ、陽イオン系試剤から選択された少なくとも一種の第二成分を含んでなる組成物を毛髪に塗布し、
前記組成物を塗布する前、塗布すると同時に、または塗布した後、前記毛髪を所望の形状（パーマネント記憶形状）に整え、
続いて、塗布された試剤の化学的または物理的変化を誘発することにより、前記記憶形状を固定すること
を含んでなり、前記記憶形状の好ましいか、または好ましくない変形の後、物理的刺激により初期の記憶形状を回復させることができる、方法。
【請求項２】
前記組成物が、単独では形状記憶特性を全くまたはごくわずかしか示さないが、請求項１に記載の方法により組合せて毛髪に塗布した後、相乗的に強化された形状記憶効果を毛髪に与える、少なくとも２種類の活性成分を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第一活性成分が架橋可能なマクロマーであり、前記マクロマーが、架橋の後、形状記憶重合体を形成し、前記マクロマーが、
ａ）化学反応により架橋し得る架橋可能なセグメント、および
ｂ）化学的に架橋し得ない熱可塑性セグメント
を含んでなり、
前記記憶形状が、前記マクロマーの化学的架橋およびそれに関連する前記形状記憶重合体の形成により固定され、
前記形状記憶重合体が少なくとも一つの転移温度Ｔｔｒａｎｓを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
請求項３に記載の方法によりプログラム化された髪型（パーマネント形状）を、Ｔｔｒａｎｓより高い温度に加熱し、
前記毛髪を第二（一時的）形状に整え、Ｔｔｒａｎｓより低い温度に冷却することにより、前記第二形状を固定する、毛髪処理方法。
【請求項５】
前記架橋可能なマクロマーが、一般式
Ａ１−（Ｘ）ｎ−Ａ２
の化合物から選択され、式中、Ａ１およびＡ２が、反応性の、化学的に架橋可能な基を表し、−（Ｘ）ｎ−が、２価の熱可塑性重合体またはオリゴマーセグメントを表す、請求項３または４に記載の方法。
【請求項６】
前記架橋可能なマクロマーが、ポリエステル、オリゴエステル、ポリアルキレングリコール、オリゴアルキレングリコール、少なくとも２個のアクリレート基またはメタクリレート基で置換されたポリアルキレンカーボネートおよびオリゴアルキレンカーボネートから選択される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記架橋可能なマクロマーが、ポリ（ε−カプロラクトン）−ジメタクリレート、ポリ（ＤＬ−ラクチド）−メタクリレート、ポリ（Ｌ−ラクチド−コ−グリコリド）−ジメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール）ジメタクリレート、ＰＥＧ−ブロック−ＰＰＧ−ブロック−ＰＥＧ−ジメタクリレート、ポリ（エチレンアジペート）ジメタクリレートおよびヘキサメチレンカーボネート−ジメタクリレートから選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記組成物が、末端または側鎖にただ１個の化学的反応性基を有する１種類のマクロマーをさらに含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
第一活性成分が、
ａ）物理的な相互作用により架橋可能であり、室温より高い第一転移温度Ｔ’ｔｒａｎｓを有する少なくとも１個の硬質セグメント、および
ｂ）Ｔ’ｔｒａｎｓより低い第二転移温度Ｔｔｒａｎｓを有する少なくとも１個の軟質セグメント
を含んでなる形状記憶重合体であり、
前記形状記憶重合体の物理的架橋により前記記憶形状が固定される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記毛髪の成形が、少なくともＴ’ｔｒａｎｓの温度への加熱下で行われ、それに続く前記髪型の固定が、Ｔ’ｔｒａｎｓより低い温度に冷却することにより行われる、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の方法により得たプログラム化された髪型（パーマネント形状）をＴ’ｔｒａｎｓとＴｔｒａｎｓの間の温度に加熱し、
前記毛髪を第二（一時的）形状に整え、
Ｔｔｒａｎｓより低い温度に冷却することにより、前記第二形状を固定する、毛髪処理方法。
【請求項１２】
請求項９に記載の方法により得た髪型（パーマネント形状）を、新しいパーマネント形状に再プログラム化する方法であって、
前記髪型をＴ’ｔｒａｎｓより高い温度に加熱し、
続いて前記毛髪を新しい形状に整え、
続いて、Ｔ’ｔｒａｎｓより低い温度に冷却することにより、前記新しい形状を固定する、方法。
【請求項１３】
前記形状記憶重合体の結晶化度が３〜８０％であり、Ｔｔｒａｎｓより下および上の弾性率の比が少なくとも２０である、請求項９〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
前記形状記憶重合体がコポリエステルウレタンである、請求項９〜１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１５】
前記形状記憶重合体が、（ａ）α、ω−ジヒドロキシポリエステル、α、ω−ジヒドロキシオリゴエステル、α、ω−ジヒドロキシポリラクトンおよびα、ω−ジヒドロキシオリゴラクトンの中から選択された２種類の異なったマクロジオールと、（ｂ）少なくとも一種のジイソシアネートとの反応生成物である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
請求項１、３、９または１２のいずれか一項に記載の方法により得たプログラム化された髪型（パーマネント形状）の回復方法であって、請求項４または請求項１１による一時的形状にある髪型または低温成形により得た髪型をＴｔｒａｎｓより高い温度に加熱する、方法。
【請求項１７】
前記陽イオン系第二活性成分が、陽イオン性基または陽イオン性を付与することができる基を有する界面活性剤、陽イオン性基または陽イオン性を付与することができる基を有する重合体、陽イオン性基または陽イオン性を付与することができる基を有するシリコーン化合物、陽イオン系タンパク質誘導体、陽イオン系タンパク質水解物およびベタインから選択される、請求項１〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
前記陽イオン系界面活性剤が、一般式
【化１】
2005527571.tif 000010
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、独立して、１〜２２個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アルカリール基またはアリール基を表し、前記アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状でよく、前記基の少なくとも１個は少なくとも８個の炭素原子を有し、Ｘ−は陰イオンを表す）の化合物から選択される、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
前記陽イオン系重合体が、メチルビニルイミダゾリウムクロライド／ビニルピロリドン共重合体、第４級化ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリル酸ナトリウム／アクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、陽イオン系多糖類誘導体、キトサン、キトサン塩、キトサン誘導体から選択される、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
前記組成物が、前記第一活性成分を０．０１〜２５重量％の量で、前記第二活性成分を０．０１〜２５重量％の量で含んでなる、請求項１〜１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
好適な化粧品用媒体中に活性錯体を含んでなる毛髪化粧品組成物であって、前記活性錯体が、毛髪に塗布した後、および請求項１〜２０のいずれか一項に記載の方法を行った後、単独で、または他の化合物との組合せで形状記憶効果を前記毛髪に与えることができる化合物から選択される少なくとも一種の第一の活性成分を含んでなり、前記活性錯体が、陽イオン系試剤から選択された少なくとも一種の第二活性成分を含んでなる、組成物。
【請求項２２】
前記第一活性成分が、
架橋して形状記憶重合体を形成し得るマクロマーであり、前記架橋した形状記憶重合体が少なくとも一つの転移温度Ｔｔｒａｎｓを有し、前記マクロマーが、
ａ）化学結合により架橋し得る架橋可能なセグメント、および
ｂ）化学的に架橋し得ない熱可塑性セグメント
を含んでなり、および／または
ａ）物理的な相互作用により架橋可能であり、室温より高い第一転移温度Ｔ’ｔｒａｎｓを有する少なくとも１個の硬質セグメント、および
ｂ）Ｔ’ｔｒａｎｓより低い第二転移温度Ｔｔｒａｎｓを有する少なくとも１個の軟質セグメント
を含んでなる形状記憶重合体であり、
前記第二活性成分が、陽イオン性基または陽イオン性を付与することができる基を有する界面活性剤、陽イオン性基または陽イオン性を付与することができる基を有する重合体、陽イオン性基または陽イオン性を付与することができる基を有するシリコーン化合物、陽イオン系タンパク質誘導体、陽イオン系タンパク質水解物誘導体およびベタインから選択される、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記陽イオン系界面活性剤が、一般式
【化２】
2005527571.tif 000011
（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、独立して、１〜２２個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アルカリール基またはアリール基を表し、前記アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状でよく、前記基の少なくとも１個は少なくとも８個の炭素原子を有し、Ｘ−は陰イオンを表す）の化合物から選択される、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
陽イオン系重合体が、メチルビニルイミダゾリウムクロライド／ビニルピロリドン共重合体、第４級化ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド／アクリル酸ナトリウム／アクリルアミド共重合体、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、陽イオン系多糖類誘導体、キトサン、キトサン塩、キトサン誘導体から選択される、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２５】
前記形状記憶重合体が０．０１〜２５重量％の量で、前記陽イオン系試剤が０．０１〜２５重量％の量で含まれる、請求項２１〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
単独では形状記憶特性を全くまたはごくわずかしか示さないが、請求項１に記載の方法により組合せて毛髪に塗布すると、相乗的に強化された形状記憶効果を与える、少なくとも２種類の活性成分が含まれる、請求項２１〜２５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２７】
請求項２１〜２６のいずれか一項に記載の組成物を含んでなる化粧品製剤であって、前記製剤が、ローション、スプレーローション、クリーム、ゲル、ゲルフォームおよびエーロゾルスプレー、非エーロゾルスプレー、およびエーロゾルフォーム、非エーロゾルフォーム、Ｏ／Ｗ−またはＷ／Ｏ−エマルション、マイクロエマルションまたはヘアワックスの形態で提供される、製剤。
【請求項２８】
０．０１〜２５重量％の、毛髪調整剤、毛髪固着剤および毛髪着色剤から選択された少なくとも一種の活性成分をさらに含んでなる、請求項２７に記載の製剤。
【発明の詳細な説明】
【発明の分野】
【０００１】
本発明は、陽イオン系試剤と、毛髪に形状記憶効果を与える活性剤、特に架橋して形状記憶重合体を形成することができる形状記憶重合体またはマクロマー、との組合せを使用して回復可能な毛髪形状変換を行う方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪成形の分野では、通常、一時的な毛髪成形法と、長期間持続するパーマネント毛髪成形法を区別している。一時的毛髪成形は、通常、毛髪固着性重合体を含んでなる溶液または分散液を基剤とする組成物を使用して行われる。その様な製品は、使用する重合体により、毛髪の保持性、かさ、弾力性、腰および光沢を改良する。その様なスタイリング製品は、例えばゲルの形態で髪型を成形および付与し易くし、ヘアスプレーの形態で造られた髪型の状態を改善し、整髪フォームの形態で毛髪のかさを増大させる。これに関する欠点は、所望の効果が、比較的短い期間しか持続せず、外部の影響、例えば櫛入れ、風、高湿度、または水との接触、により失われることである。パーマネント毛髪変形は、通常、パーマネントウエーブを与える処理の際に起こる。この処理の際、毛髪中のジスルフィド結合が還元反応により開裂し、毛髪に新しい形状が与えられ、この新しい形状が、酸化反応により新しいジスルフィド結合を与えることにより、固定される。しかし、これに関する欠点は、必要な毛髪の化学処理が、還元剤および酸化剤を使用するために、毛髪の構造を損なうことである。これまで知られている毛髪成形法のさらなる欠点は、一度行われた変形（成形）を、比較的簡単な手段を使用して回復することが不可能なこと、すなわち面倒な工程無しに、一つの髪型から別の髪型へ変更するのが不可能なことである。
【０００３】
特開平０４−４１４１６号は、化粧品製剤の分野における、ガラス転移温度Ｔｇが４０〜９０℃である特殊な直鎖状ポリウレタンを含んでなる毛髪用組成物を開示している。そこに開示されている毛髪処理方法は、従来の熱可塑性材料を使用する処理に相当する。この組成物を付けた後、Ｔｇより高い温度で髪型を造り、この髪型をＴｇ未満に冷却することにより固定する。その後、Ｔｇより高い温度に再度加熱する際に、重合体が軟化し、新しい髪型を造ることができる。しかし、回復可能な、可逆的な毛髪成形（毛髪変形）方法は開示されていない。
【発明の概要】
【０００４】
本発明の目的は、一度プログラム化された髪型を高度に回復できる、回復可能な毛髪変形（毛髪成形）を行うための優れた効率と性能を有する組成物を提供することである。優れた効率または性能は、例えば毛髪に対する密着性の改良、回復度の改良、等により得られる。もう一つの目的は、毛髪構造を損なうことなく、パーマネント毛髪成形を可能にする方法を提供することである。別の目的は、予め調製した、プログラム化されたパーマネント髪型を再現するために、高精度で一時的変形／成形を回復できる方法を提供することである。さらなる目的は、一度調製された、プログラム化されたパーマネント髪型を再現するために、外部の影響により導入された髪型の変形を、簡単な様式で、高精度で矯正することができる方法を提供することである。
【０００５】
この目的は、
毛髪に塗布した後、および以下に説明する処理を行った後、単独で、または他の化合物との組合せで形状記憶効果を毛髪に与えるのに好適な化合物から選択されるか、または形成される少なくとも一種の第一の活性成分または活性錯体と、陽イオン系試剤から選択された第二の成分とを含んでなる毛髪処理組成物を毛髪に塗布し、
該毛髪処理組成物を塗布する前、塗布すると同時に、または塗布した後、毛髪を成形し、限定された（パーマネント）形状を与え、
塗布された活性成分の化学的または物理的変化（変換）により、このパーマネント形状を固定すること
を含んでなり、該パーマネント形状の好ましいか、または好ましくない変形の後、物理的刺激により初期のパーマネント形状を実質的に再構成することができる方法により、達成される。
【０００６】
一実施態様は、少なくとも２種類の化合物（該化合物は、単独では形状記憶特性を全くまたはごくわずかしか示さないが、本発明の方法により組合せで使用すると、相乗的に強化された形状記憶効果を毛髪に与える）を含んでなる組成物を使用する毛髪処理方法に関する。これに関して、少なくとも２種類の化合物が上記の第一活性成分および上記の陽イオン系試剤を含んでなるか、または２種類の化合物が上記の活性錯体を形成することを述べておくことができる。
【０００７】
好ましい実施態様は、
第一活性成分がマクロマー（該マクロマーは、
ａ．化学結合により架橋し得る架橋可能な区域（セグメント）、および
ｂ．化学的に架橋し得ない熱可塑性区域（セグメント）を含んでなる）
である毛髪処理組成物を毛髪に塗布する工程、
予め、同時に、または続いて、毛髪を所望の（パーマネント）形状に整える工程、および
該マクロマーの化学的架橋により、該形状を固定し、それによって形状記憶重合体を形成する工程
を含んでなる、毛髪処理方法であって、該形状記憶重合体が少なくとも一つの転移温度Ｔｔｒａｎｓを有することを特徴とする方法に関する。
【０００８】
本発明の別の目的は、プログラム化された、回復可能な第一髪型の上に第二の髪型を押し付ける方法である。この方法では、上に説明した方法によりプログラム化された髪型（パーマネント形状）を、Ｔｔｒａｎｓより高い温度に加熱する。続いて、毛髪を第二（一時的）形状に整え、Ｔｔｒａｎｓより低い温度に冷却することにより、第二形状を固定する。
【０００９】
本発明のさらなる目的は、上に説明した方法によりプログラム化された第一髪型（パーマネント形状）を回復する方法である。この方法では、一時的形状にある、または低温形成により得た髪型を、Ｔｔｒａｎｓより高い温度に加熱する。
【発明の具体的説明】
【００１０】
本発明の形状記憶重合体は、所望の形状（パーマネント形状）を押し付けることができる特性を有する材料を製造できる重合体であり、これらの材料は、変形後、または第二の形状（一時的形状）を押し付けた後、単純な加熱により、または別のエネルギー的刺激により、自然に、外部の力を加えずに、パーマネント形状に復帰し得る。変形および再変形（回復）は、多サイクルにわたって行うことができる。最初のパーマネント形状を達成する程度は、変形および回復からなる最初の弛緩サイクルの際は、通常、その後に続くサイクル中よりも幾分小さいが、これは恐らく、最初に存在する既存の組織、欠陥、等が除去されるためであろう。しかし、その後に続く弛緩サイクルでは、非常に高い回復程度が得られる。最初の弛緩サイクル中の回復程度は、好ましくは少なくとも３０％、特に少なくとも５０％であり、その後に続く弛緩サイクル中の回復程度は、好ましくは少なくとも６０％、より好ましい少なくとも８０％である。しかし、この程度は９０％以上になることもある。回復程度は、処理した毛髪ストランドの長さを測定する通常のカール保持率測定、または公知の好適な応力−ひずみ実験により測定することができる。
【００１１】
毛髪に対する形状記憶効果は、特定の髪型（パーマネント記憶形状）が、変形後、単純な加熱により、または他のエネルギー的刺激により、自然に、外部の力を加えずに、実質的に、すなわち最初の回復サイクルでは少なくとも３０％、好ましくは少なくとも５０％の程度に、その後の回復サイクルでは少なくとも６０％、好ましくは少なくとも８０％または９０％の程度に回復し得る特性である。
【００１２】
架橋させて形状記憶重合体を形成することができる本発明のマクロマーまたはプレ−ポリマーは、重合体またはオリゴマーであり、押し付けたパーマネント形状の固定は、特定重合体ストランドまたはオリゴマーストランドを接続する化学結合により行われる。化学結合による架橋は、イオン結合または共有結合により与えられる。架橋反応は、いずれかの適当な化学反応、例えば塩形成反応、縮合反応、付加反応、置換反応または光化学的またはラジカルにより開始される反応、でよい。架橋反応は、好適な触媒または開始剤を使用して行うか、または架橋反応は、触媒を使用せずに行うことができる。架橋反応は、好適なエネルギー供給源、例えば電磁放射線、超音波、熱または機械的エネルギー、により開始することができる。２つ以上の開始方法を組み合わせ、架橋反応の効率または速度を増加することもできる。
【００１３】
本発明により使用できる形状記憶重合体は、少なくとも一つの転移温度Ｔｔｒａｎｓを有する。この転移温度は、融点Ｔｍまたはガラス転移温度Ｔｇでよい。Ｔｔｒａｎｓより上では、重合体はＴｔｒａｎｓ未満より低い弾性率を有する。Ｔｔｒａｎｓ未満の弾性率とＴｔｒａｎｓより上の弾性率の比は、好ましくは少なくとも２０である。転移温度Ｔｔｒａｎｓは、好ましくは室温（２０℃）より上であり、好ましくはこの転移温度は少なくとも３０℃であり、特に好ましくは４０℃である。転移温度Ｔｔｒａｎｓは、それを超えると、変形した形状または一時的形状から出発し、パーマネント形状が自然に回復する温度である。
【００１４】
用語「髪型」または「毛髪の形状」は、本発明では、広く理解すべきであり、特に毛髪のウエーブ程度または平面性の程度も含む。本発明のプログラム化された髪型は、形状記憶重合体が架橋され、パーマネント形状を固定しているために特定の形状を示すすべての毛髪群である。本発明のプログラム化された髪型の回復は、プログラム化された髪型が、変形後、最初の弛緩サイクル後に得られる形状に対して少なくとも６０％程度、好ましくは少なくとも８０％程度回復することを意味する。回復程度は、例えば毛髪ストランドまたは毛髪カールの長さを測定することにより、決定することができる。
【００１５】
化学的に架橋させて形状記憶重合体を与えることができる好適なマクロマーまたはプレポリマーは、単化学結合により重合させるか、または架橋させることができるマクロモノマーである。化学的に架橋させることができる重合体は、ＷＯ９９／４２１４７で熱硬化性重合体と呼ばれている。ＷＯ９９／４２１４７に開示されているマクロマーおよび熱硬化性重合体は、本発明で使用するのに好適であり、これらの材料をここに参考として含める。転移温度Ｔｔｒａｎｓを有する軟質の熱可塑性セグメント（転換セグメント）は、化学結合、好ましくは共有結合により架橋される。必要なのは転換セグメントと固定点（網目点）である。固定点はパーマネント形態を固定するのに対し、転換セグメントは一時的形状を固定する。形状記憶効果は、Ｔｔｒａｎｓ、それより上または下における、あるいはＴｔｒａｎｓより上から下へ、またはＴｔｒａｎｓより下から上に移行する際の弾性の変化に基づいている。Ｔｔｒａｎｓより下とＴｔｒａｎｓより上の弾性率の比は、好ましくは少なくとも２０である。この比が大きい程、より強い形状記憶効果が得られる。形状記憶特性を有する４種類の熱硬化性重合体、すなわち網目重合体、浸透網目重合体、半相互浸透網目および混合浸透網目を指定できる。網目重合体は、反応性末端基、好ましくはエチレン系不飽和末端基、ラジカル反応により反応し得る末端基、または光化学反応により反応し得る末端基を有するマクロモノマーの、すなわちオリゴマーまたは重合体の、共有結合により形成することができる。架橋反応は、例えば感光性または感熱性開始剤により、レドックス系により、またはそれらの組合せにより開始することができるか、あるいは反応は、開始剤を使用せずに、例えばＵＶ光、熱または機械的エネルギーを使用して開始することができる。相互浸透網目は、少なくとも２成分から形成され、それぞれ架橋されるが、他方の成分により架橋されるのではない。混合相互浸透網目は、少なくとも２成分を使用して形成され、一方の成分が化学結合により架橋され、第二の成分が物理的相互作用により架橋される。半相互浸透網目は、少なくとも２成分を使用して形成され、その一方が化学的に架橋されるが、他方は化学的に架橋されない。しかし、両成分とも、物理的方法によって互いに分離することはできない。
【００１６】
原則的に、反応性末端基または側鎖基を有し、好適な転移温度Ｔｔｒａｎｓを有し、Ｔｔｒａｎｓの上および下で好適な弾性率を有する架橋された形状記憶重合体を与える、すべての合成または天然オリゴマーまたは重合体が好適であり、その際、末端基または側鎖基は、最初からすでに存在するか、またはその後の誘導体形成により与えられる。これらの材料は、上記の方法を使用して架橋反応を行うことができる。好適なマクロマーは、例えば下記の式を有するマクロマーであり、
Ａ１−（Ｘ）ｎ−Ａ２        （Ｉ）
式中、Ａ１およびＡ２は、反応性の、化学的に架橋可能な基を表し、−（Ｘ）ｎは、２価の熱可塑性重合体またはオリゴマーセグメントを表す。Ａ１およびＡ２は、好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基である。−（Ｘ）ｎセグメントは、好ましくはポリエステルセグメント、オリゴエステルセグメント、ポリアルキレングリコールセグメント、オリゴアルキレングリコールセグメント、ポリアルキレンカーボネートセグメントまたはオリゴアルキレンカーボネートセグメントを表し、その際、アルキレン基は、好ましくはエチレン基またはプロピレン基である。形状記憶特性を有する熱硬化性重合体の形成に好適なマクロモノマーは、オリゴ−（ε−カプロラクトン）またはポリ（ε−カプロラクトン）、オリゴラクチドまたはポリラクチド、オリゴアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコールまたはそれらのブロック共重合体であり、その際、これらの重合体またはオリゴマーは、ラジカル反応により重合可能な少なくとも２個のエチレン系不飽和基、例えばアクリレートまたはメタクリレート、を有し、これらの基は、末端位置またはいずれかの側鎖位置にある。
【００１７】
重合体セグメントは、天然重合体、例えばタンパク質または多糖類に由来するセグメント、から選択することができる。合成重合体セグメントも好適である。好適な天然重合体セグメントは、タンパク質、例えばゼイン、変性ゼイン、カゼイン、ゼラチン、グルテン、血清アルブミンまたはコラーゲン、ならびに多糖類、例えばアルジネート、セルロース、デキストラン、プルラン(pullulane)またはポリヒアルロン酸、ならびにキチン、ポリ（３−ヒドロキシアルカノエート）、特にポリ（β−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシオクタノエート）またはポリ（３−ヒドロキシ脂肪酸）である。天然重合体セグメントの誘導体、例えばアルキル化、ヒドロキシアルキル化、ヒドロキシル化または酸化変性物も好適である。
【００１８】
合成的に変性された天然重合体は、例えばセルロース誘導体、例えばアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、ニトロセルロース、キトサンまたはキトサン誘導体であり、これらの物質は、例えば窒素および／または酸素におけるアルキル置換またはヒドロキシアルキル置換により得られる。例は、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、カルボキシメチルセルロース、セルローストリアセテートまたはセルロースサルフェートナトリウム塩である。これらの材料は、以下、すべて「セルロース」と呼ぶ。
【００１９】
好適な合成重合体ブロックとしては、ポリホスファゼン、ポリ（ビニルアルコール）、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリ（アミノ酸）、ポリ酸無水物、ポリカーボネート、ポリ（ラクチド−コ−グリコリド）、ポリアクリレート、ポリアルキレン、ポリアクリルアミド、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンオキシド、ポリアルキレンテレフタレート、ポリオルトエステル、ポリビニルエーテル、ポリビニルエステル、ポリビニルハロゲニド、ポリビニルピロリドン、ポリエステル、ポリラクチド、ポリグリコリド、ポリシロキサン、ポリウレタンおよびそれらの共重合体が挙げられる。好適なポリアクリレートの例は、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（エチルメタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリ（イソブチルメタクリレート）、ポリ（ヘキシルメタクリレート）、ポリ（イソデシルメタクリレート）、ポリ（ラウリルメタクリレート）、ポリ（フェニルメタクリレート）、ポリ（メチルアクリレート）、ポリ（イソプロピルアクリレート）、ポリ（イソブチルアクリレート）またはポリ（オクタデシルアクリレート）である。好適な合成の生物分解性重合体セグメントは、ポリヒドロキシ酸、例えばポリラクチド、ポリグリコリドおよびそれらの共重合体、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ヒドロキシ酪酸）、ポリ（ヒドロキシ吉草酸）、ポリ［ラクチド−コ−（ε−カプロラクトン）］、ポリ［グリコリド−コ−（ε−カプロラクトン）］、ポリカーボネート、ポリ（アミノ酸）、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）、ポリ酸無水物、ポリオルトエステル、ならびにそれらの混合物および共重合体である。生物分解し易くない重合体セグメントの例は、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（アクリル酸）、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルフェノール、ならびにそれらの混合物および共重合体である。
【００２０】
本発明の好ましい実施態様では、組成物は、（Ａ）少なくとも２個の反応性で架橋可能な基で置換されたマクロマー、および（Ｂ）ただ１個の反応性基で置換されたマクロマーの混合物を含んでなる。好適な追加のマクロマーは、例えば下記の一般式を有するマクロマーであり、
Ｒ−（Ｘ’）ｎ−Ａ３        (II)
式中、Ｒは１価の有機残基を表し、Ａ３は、反応性で化学的に架橋可能な基を表し、−（Ｘ’）ｎは、２価の熱可塑性重合体セグメントまたはオリゴマーセグメントを表す。Ａ３は、好ましくはアクリレート基またはメタクリレート基を表す。−（Ｘ’）ｎセグメントは、好ましくはポリアルキレングリコール、そのモノアルキルエーテル、またはそれらのブロック共重合体を表し、その際、アルキレン基は、好ましくはエチレンまたはプロピレン基であり、アルキル基は、好ましくは１〜３０個の炭素原子を含んでなる。
【００２１】
特に好ましいのは、（Ａ）アクリル酸またはメタクリル酸を含んでなる末端エステル基を有するポリアルキレングリコールまたはポリカプロラクトンおよび（Ｂ）アクリル酸またはメタクリル酸を含んでなる１個の末端エステル基を有するポリアルキレングリコール−モノアルキルエーテルの混合物であり、その際、アルキレン基は、好ましくはエチレンまたはプロピレン基であり、アルキル基は好ましくはＣ１〜Ｃ３０−アルキル基である。
【００２２】
成分（Ａ）としては、例えば下記の物質、すなわちポリ（ε−カプロラクトン）−ジメタクリレート、ポリ（ＤＬ−ラクチド）−ジメタクリレート、ポリ（Ｌ−ラクチド−コ−グリコリド）−ジメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）ジメタクリレート、ポリ（プロピレングリコール）ジメタクリレート、ＰＥＧ−ブロック−ＰＰＧ−ブロック−ＰＥＧ−ジメタクリレート、ポリ（エチレンアジペート）ジメタクリレート、ヘキサメチレンカーボネート−ジ−メタクリレートが好ましい
【００２３】
成分（Ｂ）として好適なのは、例えばポリ（エチレングリコール）モノアクリレート、ポリ（プロピレングリコール）モノアクリレート、およびそれらのモノアルキルエーテルである。
【００２４】
もう一つの特別な実施態様は、
組成物を毛髪に塗布する工程［該毛髪に塗布する組成物の第一活性成分は形状記憶重合体であり、該形状記憶重合体は、少なくとも２つの転移温度ＴｔｒａｎｓおよびＴ’ｔｒａｎｓを含んでなり、この形状記憶重合体は、少なくとも一つの、物理的相互作用により架橋可能な、第一転移温度Ｔ’ｔｒａｎｓを有する硬質セグメント（該第一転移温度は室温より高く、好ましくは室温より１０℃強高い）、および少なくとも一つの、Ｔ’ｔｒａｎｓより低い、好ましくはＴ’ｔｒａｎｓより少なくとも１０℃低い第二転移温度Ｔｔｒａｎｓを有する軟質セグメントを含んでなる］、
予め、同時に、または続いて、毛髪を限定された（パーマネント）形状に成形し、続いて形状記憶重合体の物理的架橋により該形状を固定する工程
を含んでなる毛髪処理方法に関する。
【００２５】
毛髪の成形は、好適には少なくともＴ’ｔｒａｎｓの温度に加熱して行い、毛髪の形状は、Ｔ’ｔｒａｎｓより低い温度に冷却することにより固定する。これに関して、室温とは、一般的に周囲温度、好ましくは少なくとも２０℃、より暖かい気候では、好ましくは少なくとも２５℃を意味する。組成物の毛髪上への塗布は、様々な様式で、例えばスプレーにより直接、または組成物を先ず手または好適な装置、例えば櫛、ブラシ、等に塗布し、続いて毛髪中または上に塗布することにより、間接的に行うことができる。組成物のコンシステンシーは、溶液、分散液、ローション、増粘したローション、ゲル、フォーム、半固体組成物、ワックス状またはクリーム状のコンシステンシーでよい。
【００２６】
本発明の別の実施態様は、プログラム化された、回復可能な第一髪型の上に第二髪型を押し付ける方法である。この方法では、上記の方法によりプログラム化された髪型（パーマネント形状）をＴ’ｔｒａｎｓとＴｔｒａｎｓの間の温度に加熱する。続いて、毛髪を第二（一時的）形状に整え、Ｔｔｒａｎｓより低い温度に冷却することにより、この第二形状を固定する。
【００２７】
本発明のさらなる実施態様は、上記の方法により調製された、プログラム化された第一髪型（パーマネント形状）を回復する方法である。この方法では、一時的形状の、または低温成形により得た髪型の形状にある髪型をＴｔｒａｎｓより高い温度に加熱する。パーマネント形状が自然に、それ以上の外部からの影響無しに形成される。髪型の低温形成は、ヘアドライヤーまたは類似の装置による追加加熱を使用しない、周囲温度における髪型の変化である。変形は、例えば機械的に、例えばカールを重力にさらすことにより、櫛入れにより、または毛髪をブラシがけすることにより、風または湿度の影響により、睡眠時または横になった時の機械的影響により起こることがある。
【００２８】
本発明はさらに、上記の方法により得たパーマネント髪型を、異なった新しいパーマネント形状に再プログラム化する方法に関する。この目的を達成するには、最初の髪型をＴ’ｔｒａｎｓより高い温度に加熱し、毛髪を新しい形状に整える。続いて、Ｔ’ｔｒａｎｓより低い温度に冷却することにより、この新しい形態を固定する。
【００２９】
本発明の物理的に架橋可能な形状記憶重合体は、押し付けられたパーマネント形状の架橋による固定が物理的相互作用により起こる重合体である。物理的相互作用による架橋は、例えば重合体鎖の特定セグメントが結晶性区域で一つに組み立てられる場合に達成することができる。物理的相互作用は、電荷移動錯体、水素結合、双極性または疎水性相互作用、ファンデルワールス相互作用、または多価電解質セグメントのイオン性相互作用でよい。相互作用は、１本の重合体ストランド内における異なったセグメント間（分子内）および／または異なった重合体ストランド間（分子間）で起こることがある。相互作用の形成は、冷却により（特に結晶化との関係で）および／または乾燥、すなわち溶剤の除去、により開始することができる。
【００３０】
物理的に架橋可能であり、本発明で好適な形状記憶重合体は、少なくとも２つの転移温度ＴｔｒａｎｓおよびＴ’ｔｒａｎｓを示す。これら２つの転移温度は、例えば融点Ｔｍまたはガラス転移温度Ｔｇでよい。Ｔｔｒａｎｓより上では、重合体は、Ｔｔｒａｎｓ未満の弾性率より低い弾性率を示す。Ｔｔｒａｎｓより下および上の弾性率の比は、好ましくは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも２０である。低い方の転移温度Ｔｔｒａｎｓは、好ましくは室温（２０℃）より高く、特に少なくとも３０℃であり、より好ましくは少なくとも３５℃または少なくとも４０℃であり、この温度は、変形した、または一時的形状からパーマネント形状が自然に回復する温度である。Ｔｔｒａｎｓは、好ましくは通常予想される周囲温度より高いので、周囲温度では、一時的髪型の重大な、好ましくない、熱的に誘発される変形は起こらない。Ｔｔｒａｎｓの好適な範囲は、例えば２５〜１００℃、３０〜７５℃、３５〜７０℃、または４０〜６０℃である。
【００３１】
高い方の転移温度Ｔ’ｔｒａｎｓは、Ｔｔｒａｎｓより高く、この転移温度は、この温度より上で、パーマネント形状を押し付けるか、またはあるパーマネント形状を新しいパーマネント形状に再プログラム化し、この温度より下でパーマネント形状を固定する温度である。Ｔ’ｔｒａｎｓは、パーマネント形状を回復するために、またはパーマネント形状を維持しながら一時的髪型を再形成するために髪型をＴｔｒａｎｓより高い温度に加熱する際に、パーマネント形状の重大な、好ましくない、熱的に誘発される変形が起こらない程度に、Ｔｔｒａｎｓより高いのが好ましい。Ｔ’ｔｒａｎｓは、Ｔｔｒａｎｓより少なくとも１０℃、より好ましくは少なくとも２０℃、または少なくとも３０℃高いのが好ましい。Ｔ’ｔｒａｎｓとＴｔｒａｎｓの差は、例えば１０〜８０℃、２０〜７０℃、または３０〜６０℃でよい。Ｔ’ｔｒａｎｓに好適な範囲は、例えば４０〜１５０℃、５０〜１００℃、または７０〜９５℃である。
【００３２】
好適な物理的に架橋可能な形状記憶重合体は、少なくとも１個の硬質セグメントおよび少なくとも１個の軟質セグメントからなる重合体である。硬質セグメントは、物理的架橋を示し、室温より高い、好ましくは３０℃より高い転移温度Ｔ’ｔｒａｎｓを有する。軟質セグメントは、Ｔ’ｔｒａｎｓより低い、例えばＴ’ｔｒａｎｓより少なくとも１０℃低い転移温度Ｔｔｒａｎｓを有する。重合体セグメントは、好ましくはオリゴマー、特に分子量が例えば４００〜３０，０００、好ましくは１，０００〜２０，０００または１，５００〜１５，０００である直鎖分子である。これらの重合体は、直鎖状の２ブロック、３ブロック、４ブロックまたは多ブロック共重合体でよく、分岐鎖状、樹枝状またはグラフト共重合体でよい。好ましくは、これらの重合体は、ビス（２−ヒドロキシ−エチル）ヒドロキノンを含んでなる直鎖状ポリウレタンではない。重合体の分子量は、例えば３０，０００〜１，０００，０００、好ましくは５０，０００〜７００，０００または７０，０００〜４００，０００でよい。物理的に架橋可能な好適な形状記憶重合体は、ＷＯ９９／４２１４７に、熱可塑性重合体として開示されている。ＷＯ９９／４２１４７に開示されている熱可塑性重合体ならびに製造方法は、本発明で好適であり、ここにその開示を参考として含める。これらの重合体は、好ましくは３〜８０％、より好ましくは３〜６０％の結晶化度を示す。Ｔｔｒａｎｓより下および上の弾性率の比は、好ましくは少なくとも１０、より好ましくは少なくとも２０である。重合体セグメントは、天然重合体、例えばタンパク質または多糖類、に由来するセグメントでよい。これらのセグメントは、合成重合体ブロックでもよい。好適な天然または合成重合体セグメントは、上記の架橋可能なマクロマーと同一である。
【００３３】
好適な形状記憶重合体は、特に少なくとも１個の第一の型のブロックおよび少なくとも１個の異なった第二の型のブロックを含んでなる多ブロック共重合体であり、これらのブロックが、この多ブロック共重合体に２つの異なった転移温度を持たせているのである。好適な多ブロック共重合体は、特に少なくとも２種類の異なったマクロジオールおよび少なくとも１種のジイソシアネートから製造された共重合体である。マクロジオールは、少なくとも２個の遊離水酸基を有するオリゴマーまたは重合体である。オリゴマーは、通常少なくとも２個、好ましくは少なくとも３個、より好ましくは４〜２０個、５〜１５個または６〜１０個のモノマーからなる。マクロジオールは、一般式ＨＯ−Ａ−ＯＨを有することができ、Ａは２価のオリゴマー状または重合体状基、好ましくはポリエステルまたはオリゴエステル、を表す。ジイソシアネートは、一般式ＯＣＮ−Ｂ−ＮＣＯを有することができ、Ｂは２価の有機基、好ましくはさらに置換されていてもよいアルキレン基またはアリーレン基を表す。アルキレン基は、直鎖状、分岐鎖状または環状でよく、この基は、好ましくは１〜３０個の炭素原子、より好ましくは２〜２０個または５〜１５個の炭素原子を有する。
【００３４】
特に好ましい形状記憶重合体は、ＷＯ９９／４２１４７に開示されているコポリエステルウレタンであり、特に（ａ）α、ω−ジヒドロキシポリエステル、α、ω−ジヒドロキシオリゴエステル、α、ω−ジヒドロキシポリラクトンおよびα、ω−ジヒドロキシオリゴラクトンの中から選択された２種類の異なったマクロジオール、および（ｂ）少なくとも一種のジイソシアネート、好ましくはトリメチルヘキサン−１，６−ジイソシアネート、の反応生成物である。特に好ましい物質は、ポリ（パラ−ジオキサノン）（ＰＤＸ）、ポリ（ペンタデカラクトン）（ＰＤＬ）、ポリ（ε−カプロラクトン）（ＰＣＬ）、ポリ（Ｌ−ラクチド−コ−グリコリド）（ＰＬＧＡ）からのマクロジオールである。マクロジオールの分子量は、好ましくは４００〜３０，０００、好ましくは１，０００〜２０，０００または１，５００〜１５，０００の範囲内である。得られる多ブロック共重合体の分子量Ｍｗは、ＧＰＣにより測定して好ましくは３０，０００〜１，０００，０００、より好ましくは、５０，０００〜７０，０００、または７０，０００〜４００，０００ｇ／モルである。多分散度(poly dispersity)は、好ましくは１．７〜２．０の範囲内である。
【００３５】
陽イオン系試剤
陽イオン系試剤は、分子内に少なくとも１個の永久陽イオン性基、例えばイミニウム基またはアンモニウム基、特に第４級アンモニウム基、を有するか、または少なくとも１個の、陽イオン性を付与することができる基、例えばプロトンの付加により陽イオン性を付与することができる第１級、第２級または第３級アミン基、を有することを特徴とし、その際、第４級アンモニウム基が好ましい。陽イオン系試剤は、陽イオン性基または陽イオン性を付与することができる基のために、ヒトの毛髪に対する親和力を有する化合物である。好適な陽イオン系試剤は、例えば陽イオン性基または陽イオン性を付与することができる基を有する界面活性剤、特に陽イオン系界面活性剤、ベタイン系または両性界面活性剤、陽イオン性基または陽イオン性を付与することができる基を有する重合体、特に陽イオン系、ベタイン系または両性重合体、陽イオン性基または陽イオン性を付与することができる基を有するシリコーン化合物、特にジ第４級またはポリ第４級シロキサンまたはアモジメチコーン(Amodimethicone)、タンパク質の陽イオン系誘導体、タンパク質水解物の陽イオン系誘導体またはベタインである。
【００３６】
好適な陽イオン系界面活性剤は、第４級アンモニウム基ならびに疎水性基を有する界面活性剤である。これらの界面活性剤は、陽イオン系または両性、ベタイン系界面活性剤でよい。好適な陽イオン系界面活性剤は、溶液中で正電荷を帯びるアミノ基または第４級親水性アンモニウム基を含んでなり、これらの化合物は、一般式(III)
【化１】
2005527571.tif 000002
で表すことができ、式中、Ｒ１〜Ｒ４は、独立して、１〜２２個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基またはアルカリール基を表し、少なくとも１個の残基は少なくとも８個の炭素原子を有し、Ｘ−は陰イオン、例えばハロゲン、アセテート、ホスフェート、ナイトレートまたはアルキルサルフェート、好ましくはクロライド、を表す。脂肪族基は、炭素原子および水素原子に加えて、分岐または他の基、例えばアミノ基、も有することができる。
【００３７】
好適な陽イオン系界面活性剤の例は、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩のクロライドまたはブロマイド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、アルキルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライドまたはブロマイド、アルキルピリジニウム塩、例えばラウリルまたはセチルピリジニウムクロライド、アルキルアミドエチルトリメチルアンモニウムエーテルサルフェート、ならびに陽イオン系の性格を有する化合物、例えばアミンオキシド、例えばアルキルメチルアンモニウムオキシドまたはアルキルアミノエチルジメチルアミンオキシド、である。セチルトリメチルアンモニウムクロライドが特に好ましい。
【００３８】
好適な両性界面活性剤は、式(IV)の脂肪族第４級アンモニウム、ホスホニウムまたはスルホニウム化合物の誘導体である。
【化２】
2005527571.tif 000003
式中、Ｒ５は、８〜１８個の炭素原子および０〜約１０個のエチレンオキシド単位および０〜１個のグリセリン単位を有する直鎖状または分岐鎖状のアルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基を表し、Ｙは、Ｎ、ＢまたはＳを含む基を表し、Ｒ６は、１〜３個の炭素原子を有するアルキルまたはモノヒドロキシアルキル基を表し、Ｙが硫黄原子を表す場合には、Ｘ＝１であり、Ｙが窒素原子またはリン原子を表す場合には、Ｘは２を表し、Ｒ７は、１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基を表し、Ｚ（−）はカルボキシレート、サルフェート、ホスホネートまたはホスフェート基を表す。
【００３９】
他の両性界面活性剤、例えばベタイン、も本発明の毛髪処理組成物に好適である。ベタイン化合物の例は、Ｃ8〜Ｃ18アルキルベタイン、例えばココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルアルファカルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイン、オレイルジメチルガンマカルボキシプロピルベタインおよびラウリル−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アルファカルボキシエチルベタイン、Ｃ8〜Ｃ18スルホベタイン、例えばココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリル−ビス（２−ヒドロキシエチル）スルホプロピルベタイン、イミダゾールのカルボキシル誘導体、Ｃ8〜Ｃ18アルキルジメチルアンモニウムアセテート、Ｃ8〜Ｃ18アルキルジメチルカルボニルメチルアンモニウム塩、ならびにＣ8〜Ｃ18脂肪酸アルキルアミドベタイン、例えばココ脂肪酸アミドプロピルベタインおよびＮ−ココ脂肪酸アミドエチル−Ｎ−［２−（カルボキシメトキシ）エチル］−グリセリン（ＣＴＦＡ名称ココアムフォ(ampho)カルボキシグリシネート）およびココアミドプロピルヒドロキシスルタインを含んでなる。
【００４０】
好適な陽イオン系重合体は、好ましくは毛髪固着または毛髪調整重合体である。好適な重合体は、好ましくは第４級アミン基を含んでなる。陽イオン系重合体は、単独重合体または共重合体でよく、その際、第４級窒素原子は主鎖中に含まれるか、または好ましくは置換基としてモノマーの１個以上に付加している。アンモニウム基を含んでなるモノマーは、非陽イオン系モノマーと共重合させることができる。好適な陽イオン系モノマーは、ラジカル反応により重合し得る不飽和化合物であり、少なくとも１個の陽イオン基を含んでなり、特にアンモニウム置換されたビニルモノマー、例えばトリアルキルメタクリルオキシアルキルアンモニウム、トリアルキルアクリルオキシアルキルアンモニウム、ジアルキル、ジアリルアンモニウムおよび窒素を含んでなる環状陽イオン基を有する第４級ビニルアンモニウムモノマー、例えばピリジニウム、イミダゾリウムまたは第４級ピロリドン、例えばアルキルビニルイミダゾリウム、アルキルビニルピリジニウムまたはアルキルビニルピロリドン塩である。これらのモノマーのアルキル基は、好ましくは低級アルキル基、例えばＣ1〜Ｃ7アルキル基、より好ましくはＣ1〜Ｃ3アルキル基である。
【００４１】
アンモニウム基を含んでなるモノマーは、非陽イオン系モノマーと共重合し得る。好適なコモノマーは、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アルキルおよびジアルキルアクリルアミド、アルキルおよびジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、ビニルアルコール、プロピレングリコールまたはエチレングリコールであり、その際、これらのモノマーのアルキル基は、好ましくはＣ1〜Ｃ7アルキル基、より好ましくはＣ1〜Ｃ3アルキル基を含んでなる。
【００４２】
第４級アミン基を有する好適な重合体は、例えばＣＴＦＡ Cosmetic Ingredient Dictionaryにポリクォーターニウムの名称で記載されている重合体、例えばポリクォーターニウム−１、ポリクォーターニウム−２、ポリクォーターニウム−４、ポリクォーターニウム−５、ポリクォーターニウム−６、ポリクォーターニウム−７、ポリクォーターニウム−８、ポリクォーターニウム−９、ポリクォーターニウム−１０、第４級化ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体（ポリクォーターニウム−１１）、ポリクォーターニウム−１２、ポリクォーターニウム−１３、ポリクォーターニウム−１４、ポリクォーターニウム−１５、メチルビニルイミダゾリウムクロライド／ビニルピロリドン共重合体（ポリクォーターニウム−１６）、ポリクォーターニウム−１７、ポリクォーターニウム−１８、ポリクォーターニウム−１９、ポリクォーターニウム−２０、ポリクォーターニウム−２２、ポリクォーターニウム−２４、ポリクォーターニウム−２７、ポリクォーターニウム−２８、ポリクォーターニウム−２９、ポリクォーターニウム−３０、ポリクォーターニウム−３１、ポリクォーターニウム−３２、ポリクォーターニウム−３３、ポリクォーターニウム−３４、ポリクォーターニウム−３５、ポリクォーターニウム−３６、ポリクォーターニウム−３７、ポリクォーターニウム−３９、ポリクォーターニウム−４２、ポリクォーターニウム−４３、ポリクォーターニウム−４４、ポリクォーターニウム−４５、ポリクォーターニウム−４６ポリクォーターニウム−４７、ポリクォーターニウム−４８、ポリクォーターニウム−４９、ポリクォーターニウム−５０、ポリクォーターニウム−５１、ポリクォーターニウム−５２、ポリクォーターニウム−５３、ポリクォーターニウム−５４、ポリクォーターニウム−５５、ポリクォーターニウム−５６、である。
【００４３】
さらに、第４級シリコーン重合体またはオリゴマー、例えば第４級末端基を有するシリコーン重合体（クォーターニウム−８０）が好適である。本発明の組成物に含むことができる陽イオン系重合体の中で、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートメトサルフェート−共重合体が好適であり、これは商品名Gafquat（登録商標）755 NおよびGafquat（登録商標）734で販売されており、この中でGafquat（登録商標）755 Nが好ましい。さらなる陽イオン系重合体は、例えばポリビニルピロリドンとイミダゾールイミンメトクロライドの共重合体、商品名LUVIQAUT（登録商標）HM 550で販売、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、アクリル酸ナトリウムおよびアクリルアミドのターポリマー、商品名Merquat（登録商標）Plus 3300で販売、ビニルピロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレートおよびビニルカプロラクタムのターポリマー、商品名Gaffix（登録商標）VC 713で販売、およびビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、商品名Gafquat（登録商標）HS 100で販売、である。例えば少なくとも一種の有機ジイソシアネートと、少なくとも一種の、少なくとも１個の第４級アンモニウム基で置換された有機ジヒドロキシ化合物から形成された陽イオン系ポリウレタンも好適であり、さらに非イオン系有機ジヒドロキシ化合物をそれと共重合させることができる。
【００４４】
天然重合体に由来する好適な陽イオン系重合体は、多糖類の陽イオン系誘導体、例えばセルロース、デンプンまたはグアーの陽イオン系誘導体である。さらに、キトサンおよびキトサン誘導体も好適である。陽イオン系多糖類は、一般式(V)を有する。
【化３】
2005527571.tif 000004
【００４５】
Ｇは、アンヒドログルコース残基、例えばデンプンアンヒドログルコースまたはセルロースアンヒドログルコース、を表し、Ｂは、２価の結合基、例えばアルキレン、オキシアルキレン、ポリオキシアルキレンまたはヒドロキシアルキレンを表し、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃは、独立して１８個までの炭素原子を有するアルキル、アリール、アルキルアリール、アリールアルキル、アルコキシアルキルまたはアルコキシアリールを表し、その際、Ｒａ、ＲｂおよびＲｃ中の炭素原子の総数は最大で２０であり、Ｘは、式(III)で定義した意味を有する通常の陰イオンであり、Ｘは、好ましくはクロライドを表す。
【００４６】
陽イオン系セルロースは、商品名Polymer JRで市販されており、ＩＮＣＩ名称ポリクォーターニウム−１０を有する。陽イオン系セルロースの別の例は、ＩＮＣＩ名称ポリクォーターニウム−２４を有し、商品名Polymer LM-200で市販されている。好適な陽イオン系グアー誘導体は、商品名Jaguar Rで市販されており、ＩＮＣＩ名称グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライドを有する。
【００４７】
特に好ましい陽イオン系試剤は、キトサン、キトサン塩およびキトサン誘導体である。本発明で使用できるキトサンは、完全に、またはセグメント的に脱アセチル化されたキチンである。キトサンの製造には、当業者は好ましくは、安価な天然の原料として大量に入手できる甲殻類動物の殻から得たキチンから出発する。キトサンの分子量は、広い範囲、例えば２０，０００〜５，０００，０００ｇ／モルにわたることがある。例えば分子量が３０，０００〜７０，０００ｇ／モルの低分子量キトサンが好適である。しかし、分子量は１００，０００ｇ／モルを超えるのが好ましく、分子量２，０００，０００〜７００，０００ｇ／モルが特に好ましい。脱アセチル化度は、好ましくは１０〜９９％、より好ましくは６０〜９９％である。
【００４８】
好適なキトサンは、例えば商品名Flonac（登録商標）で市販されており、これは分子量が３００，０００〜７００，０００ｇ／モルであり、脱アセチル化度が７０〜８０％である。好ましいキトサン塩は、キトソニウムピロリドンカルボキシレートであり、例えば商品名Kytamer（登録商標）PCで市販されている。その中に含まれているキトサンは、分子量が約２００，００〜３００，０００ｇ／モルであり、脱アセチル化度が７０〜８５％である。キトサン誘導体としては、第４級、アルキル化またはヒドロキシアルキル化誘導体、例えばヒドロキシエチルまたはヒドロキシブチルキトサンを挙げることができる。
【００４９】
キトサンまたはキトサン誘導体は、中和された、またはセグメント的に中和された形態で存在するのが好ましい。キトサンまたはキトサン誘導体に対する中和度は、遊離塩基性基の数に対して好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは７０〜１００％である。中和剤としては、実質的にすべての化粧品的に許容される無機または有機酸、例えばギ酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、クエン酸、ピロリドンカルボン酸、塩酸、等を使用できるが、その中でピロリドンカルボン酸が特に好ましい。本発明の組成物中に完全に溶解した形態で存在できるように、好適な水溶性またはアルコール溶解性を有する重合体が好ましい。陽イオン電荷密度は、好ましくは１〜７ｍｅｑ／ｇである。
【００５０】
好適な陽イオン系シリコーン化合物は、好ましくは少なくとも１個のアミノ基または少なくとも１個のアンモニウム基を有する。アミノ基を含んでなる好適なシリコーン重合体は、ＩＮＣＩ名称アモジメチコーンで公知である。これらの化合物は、アミノアルキル基を有するポリジメチルシロキサンである。アミノアルキル基は、末端または側鎖位置に有することができる。好適なアミノシリコーンは、一般式(VI)
【化４】
2005527571.tif 000005
を有し、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１４およびＲ１５は、独立して、同一であるか、または異なるものであって、それぞれＣ1〜Ｃ10アルキル、フェニル、ヒドロキシ、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシまたはアセトキシ、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルを表し、Ｒ１０およびＲ１６は、独立して、同一であるか、または異なるものであって、−（ＣＨ２）ａ−ＮＨ２（ここでａは１〜６の整数を表す）、Ｃ1〜Ｃ10アルキル、フェニル、ヒドロキシ、水素、Ｃ1〜Ｃ10アルコキシまたはアセトキシ、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルを表し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、独立して、同一であるか、または異なるものであって、酸素および窒素を含んでなることができるＣ1〜Ｃ20炭化水素、好ましくはＣ1〜Ｃ10アルキルまたはフェニル、特にＣ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルを表し、Ｑは、−Ａ−ＮＲ１７Ｒ１８または−Ａ−Ｎ＋Ｒ１７Ｒ１８Ｒ１９を表し、ここでＡは、酸素および窒素ならびに水酸基を含んでなることができる２価のＣ1〜Ｃ20アルキレン結合基を表し、Ｒ１７Ｒ１８Ｒ１９は、独立して、同一であるか、または異なるものであって、水素、Ｃ1〜Ｃ22炭化水素、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルを表す。Ｑに好ましい残基は、
【化５】
2005527571.tif 000006
および
【化６】
2005527571.tif 000007
であり、ここでＲ２０は、水酸基を含んでなることができるＣ1〜Ｃ22アルキル基を表す。Ｘは、１〜１０，０００、好ましくは１〜１０００の数を表し、Ｙは、１〜５００、好ましくは１〜５０の数を表す。
【００５１】
アミノシリコーン化合物の分子量は、好ましくは５００〜１００，０００である。アミン含有量（ｍｅｑ／ｇ）は、好ましくは０．０５〜２．３、好ましくは０．１〜０．５である。
【００５２】
２個の末端第４級化アンモニウム基を有する好適なシリコーン重合体は、ＩＮＣＩ名称クォーターニウム−８０で公知である。これらの重合体は、２個の末端アミノアルキル基を有するジメトキシシロキサンである。好適な第４級アミノシリコーンは、下記の一般式(VII)を有する。
【化７】
2005527571.tif 000008
【００５３】
Ａは、式(VI)に関して上に定義した意味を有し、好ましくは
【化８】
2005527571.tif 000009
を表し、ここでＲ２０は、−ＯＨ基も含んでなることができるＣ1〜Ｃ22アルキル基を表し、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１１およびＲ１２は、式(VI)に関して上に定義した意味を有し、好ましくはメチルであり、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３は、独立して、水酸基を含んでなることができるＣ1〜Ｃ22アルキル基を表し、その際、好ましくは残基の少なくとも一つは、少なくとも１０個の炭素原子を含んでなり、他は１〜４個の炭素原子を含んでなり、ｎは、０〜２００、好ましくは１０〜１００の数を表す。この種の第４級ポリジメチルシロキサンは、Abil（登録商標）Quat 3270、3272および3274の名称で市販されている。
【００５４】
他の好適な陽イオン系毛髪調整化合物は、陽イオン系になるように変性したタンパク質誘導体または陽イオン系になるように変性したタンパク質水解物であり、例えばＩＮＣＩ名称ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル水解コムギタンパク質、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル水解カゼイン、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル水解コラーゲン、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル水解ケラチン、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル水解シルク、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル水解大豆タンパク質またはヒドロキシプロピルトリモニウム水解コムギ、ヒドロキシプロピルトリモニウム水解カゼイン、ヒドロキシプロピルトリモニウム水解コラーゲン、ヒドロキシプロピルトリモニウム水解ケラチン、ヒドロキシプロピルトリモニウム水解米ぬかタンパク質、ヒドロキシプロピルトリモニウム水解シルク、ヒドロキシプロピルトリモニウム水解大豆タンパク質、ヒドロキシプロピルトリモニウム水解植物タンパク質で公知である。
【００５５】
好適な陽イオン系になるように変性したタンパク質水解物は、例えば塩基性、酸性または酵素反応により加水分解したタンパク質を、グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または３−ハロ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩と反応させた後に得られる混合物である。タンパク質水解物用の出発材料として使用できるタンパク質は、植物または動物起源の物質である。好適な出発材料は、ケラチン、コラーゲン、エラスチン、大豆タンパク質、米タンパク質、乳タンパク質、コムギタンパク質、シルクタンパク質または扁桃タンパク質である。加水分解により、分子量が約１００〜約５０，０００である化合物を含んでなる混合物が得られる。典型的な平均分子量は、約５００〜約１，０００の範囲内にある。好ましくは、陽イオン系になるように変性したタンパク質水解物は、１または２本の長いＣ8〜Ｃ22アルキル鎖、およびこれらに対応して２本または１本の短いＣ1〜Ｃ4アルキル鎖を含む。１本の長いアルキル鎖を含んでなる化合物が好ましい。
【００５６】
本発明の毛髪処理用組成物は、単独で、または他の化合物との組合せで形状記憶効果を生じる第一の活性成分を、好ましくは０．０１〜２５重量％、より好ましくは０．１〜１５重量％の量で、好適な媒体中に含んでなる。陽イオン系試剤の好ましい量は、０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％である。組成物は、溶液、分散液、エマルション、懸濁液またはラテックスとして存在することができる。液体、ゲルタイプ。半固体または固体媒体は、化粧品的および生理学的に実質的に許容される。
【００５７】
本発明の組成物は、通常、好適な溶剤を含んでなる溶液または分散液の形態で存在する。水性、アルコール性または水−アルコール性溶剤が特に好ましい。好適な溶剤は、例えば１〜４個の炭素原子を有する脂肪族アルコールまたはこれらのアルコールの少なくとも一種と水の混合物である。しかし、他の有機溶剤、特に直鎖状または分岐鎖状の炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン、イソペンタン、環状炭化水素、例えばシクロペンタンおよびシクロヘキサン、有機直鎖状または環状エーテル、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、または液体有機エステル、例えば酢酸エチル、も使用できる。さらに、シリコーン材料を基剤とする溶剤、特に直鎖状または環状ポリジメチルシロキサン（ジメチコーンまたはCyclomethicone）系のシリコーン油が好適である。沸点が２００℃より低い揮発性シリコーンが好ましい。他の溶剤は、アセトン、ＴＨＦ、トリクロロメタン、等である。溶剤は、好ましくは０．５〜９９重量％の量で、より好ましくは１０〜９７重量％の量で、より好ましくは２０〜９５重量％または４０〜９０重量％の量で存在する。
【００５８】
本発明の組成物は、０．０１〜２５重量％の少なくとも一種の毛髪固着剤、毛髪着色剤、および／または毛髪用化粧品をさらに含んでなることができる。毛髪固着剤は、特に公知の、通常の被膜を形成する毛髪固着重合体である。被膜を形成する毛髪固着性重合体は、合成品または天然産でよく、非イオン系、陽イオン系、陰イオン系または両性の性質を有するものでよい。その様な重合体添加剤は、０．０１〜２５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１５重量％の量で存在することができ、２種類以上の重合体の混合物を含んでなることもでき、この添加剤は、増粘効果を有する他の重合体を加えることにより、毛髪固着特性に関してさらに変性することもできる。本発明の被膜を形成する毛髪固着性重合体は、水性、アルコール性または水−アルコール性溶液中に濃度０．０１〜５％で使用した場合、毛髪上に重合体被膜を形成し、固着特性を与えることができる重合体である。
【００５９】
好適な合成の非イオン系被膜形成毛髪固着性重合体として、本発明の毛髪処理組成物は、ビニルピロリドンの単独重合体、Ｎ−ビニルホルムアミドの単独重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ビニルピロリドン、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルのターポリマー、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、または分子量が８００〜２０，０００ｇ／モルのポリエチレングリコールを含んでなることができる。好適な合成陰イオン系被膜形成重合体は、クロトン酸／酢酸ビニル共重合体およびアクリル酸、アクリル酸エチルおよびＮ−ｔ−ブチルアクリルアミドのターポリマーである。天然の被膜形成重合体または化学的誘導体化によりそこから得られる重合体、例えばチャイナバルサム樹脂、セルロース誘導体、例えば分子量が３０，０００〜５０，０００ｇ／モルのヒドロキシプロピルセルロース、またはセラックの中和または非中和形態、も本発明の毛髪処理組成物に使用することができる。本発明の毛髪処理組成物には両性重合体も使用できる。好適なのは、例えばオクチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートおよびアクリル酸、メタクリル酸およびそれらの単純なエステルからなる群から選択された２種以上のモノマーの共重合体である。
【００６０】
本発明の毛髪処理組成物のコンシステンシーは、増粘剤を加えることにより改良することができる。これに関して、分子量２，０００，０００〜６，０００，０００ｇ／モルのアクリル酸の単独重合体が好適である。さらに、分子量２，０００，０００〜６，０００，０００ｇ／モルのアクリル酸とアクリルアミドの共重合体（ナトリウム塩）、スクレロチウムガム(sclerotium gum)およびアクリル酸とメタクリル酸の共重合体が好適である。
【００６１】
本発明の化粧品組成物は、異なった種類の用途には異なった処方物の形態で、例えばローションとして、スプレーローションとして、クリームとして、ゲルとして、フォーム−ゲルとして、エーロゾルスプレーとして、非エーロゾルスプレーとして、エーロゾルフォームとして、非エーロゾルフォームとして、ｏ／ｗまたはｗ／ｏエマルションとして、マイクロエマルションとして、またはヘアワックスとして使用することができる。
【００６２】
本発明の毛髪処理組成物をエーロゾルスプレーの形態で提供する場合、組成物は、１５〜８５重量％、好ましくは２５〜７５重量％の噴射剤をさらに含んでなり、組成物を、スプレーボタンを有する加圧カニスターの中に充填する。噴射剤としては、低級アルカン、例えばｎ−ブタン、イソブテンおよびプロパンならびにそれらの混合物ならびにジメチルエーテルまたは過フッ化炭化水素、例えばＦ１５２ａ（１，１−ジフルオロエタン）またはＦ１３４（テトラフルオロエタン）、ならびに問題とする圧力でガス形態で存在する噴射剤、例えばＮ２、Ｎ２ＯおよびＣＯ２、ならびに上記の噴射剤の混合物が好適である。
【００６３】
本発明の毛髪処理組成物をスプレー可能な非エーロゾルヘアスプレーの形態で提供する場合、組成物は、好適な機械的スプレー装置を使用してスプレーされる。機械式のスプレー装置は、噴射剤を使用せずに組成物をスプレーできる装置である。好適な機械的スプレー装置は、例えばスプレーポンプまたはスプレーバルブを備えた弾性容器であり、その弾性容器の中に本発明の化粧品組成物を加圧下で充填して弾性容器を膨脹させ、バルブを開けば、弾性容器の収縮により化粧品組成物が連続的に放出される。
【００６４】
本発明の毛髪処理組成物をヘアフォーム（ムース）の形態で提供する場合、組成物は、この分野でこの目的に公知の少なくとも一種の従来の発泡剤を含んでなる。噴射剤または化学的噴射剤を使用して、または使用せずに、組成物を発泡させ、フォームは毛髪に塗布され、毛髪をすすぐ必要無しに毛髪中にとどまることができる。本発明の製品は、追加部品として、組成物のフォームを与えるための装置を含んでなる。フォームを与えるための装置は、噴射剤を使用して、または使用せずに、液体から出発してフォームを形成することができる装置である。好適な機械的発泡装置は、例えば通常のフォームポンプ、または通常のエーロゾル発泡ヘッドである。
【００６５】
本発明の毛髪処理組成物をヘアゲルの形態で提供する場合、組成物は、少なくとも一種のゲル形成物質を、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．１〜２重量％の量で含む。ゲルの粘度は、Bohlin Rheometer CS、測定本体C25を使用し、せん断速度５０ｓ−１を使用し、動的粘度として測定して、２５℃で好ましくは１００〜５０，０００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは１，０００〜１５，０００ｍｍ２／ｓである。
【００６６】
本発明の毛髪処理組成物をヘアワックスの形態で提供する場合、組成物は、水溶性脂肪物質またはワックス物質、あるいはワックス状のコンシステンシーを組成物に与える物質を好ましくは０．５〜３０重量％の量でさらに含んでなる。好適な非水溶性物質は、例えばＨＬＢ値が７未満である乳化剤(emulgator)、シリコーン油、シリコーンワックス、ワックス材料（例えばワックス状アルコール、ワックス状酸、ワックス状エステル、ならびに天然ワックス、例えばみつろう、カルナウバワックス、等）、脂肪アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステルまたは分子量が８００〜２０，０００、好ましくは２，０００〜１０，０００ｇ／モルである高分子量ポリエチレングリコールである。
【００６７】
本発明の毛髪処理組成物をヘアローションの形態で提供する場合、組成物は、少なくとも１０重量％、好ましくは２０〜９５重量％の、化粧品として許容できるアルコールを含む、実質的に非粘性または低粘度の流動性溶液、分散液またはエマルションとして存在する。アルコールとしては、化粧品目的に使用される通常のアルコール、特に低級Ｃ1〜Ｃ4アルコール、例えばエタノールおよびイソプロパノール、を挙げることができる。
【００６８】
本発明の毛髪処理組成物がヘアクリームの形態で存在する場合、組成物は、好ましくはエマルションの形態で提供し、さらに粘度付与成分を０．１〜１０重量％の量で含んでなるか、または好適な乳化剤、脂肪酸、脂肪アルコール、ワックス、等を使用するミセル形成により、必要な粘度およびクリーム状コンシステンシーを得る。
【００６９】
好ましい実施態様では、本発明の組成物は、回復可能な髪型を押し付けると同時に、毛髪を着色できる形態で提供する。その場合、組成物は、着色性毛髪処理組成物として、例えば着色性固着剤、着色性クリーム、着色性フォーム、等として処方する。組成物は、少なくとも一種の着色性成分を含んでなる。着色性成分は、有機染料、特に直接染料、でもよいし、無機顔料でもよい。
【００７０】
着色剤の総量は、本発明の組成物中で、約０．０１〜７重量％、好ましくは約０．２〜４重量％である。本発明の組成物に使用する好適な直接着色剤は、例えばトリフェニルメタン着色剤、芳香族ニトロ着色剤、アゾ着色剤、キノン着色剤、陽イオン系または陰イオン系着色剤である。
【００７１】
好適な毛髪着色顔料は、本組成物の媒体中に実質的に不溶であり、これらの顔料は、有機または無機系でよい。有機−無機混合相顔料も好適である。ナノ顔料ではない顔料が好ましい。好ましい粒子径は１〜２００μｍ、好ましくは３〜１５０μｍ、より好ましくは１０〜１００μｍである。無機顔料が好ましい。
【００７２】
本発明の毛髪処理組成物は、好ましくはさらに少なくとも一種の毛髪化粧品を０．０１〜１０、より好ましくは０．０５〜５重量％の量で含んでなる。好ましい毛髪化粧品は、油状化合物、例えば鉱油、シリコーン油、油状脂肪酸エステル、植物を起源とする油、等である。
【００７３】
好適なシリコーン化合物は、例えばポリジメチルシロキサン(INCI: ジメチコーン)、α−ヒドロ−ω−ヒドロキシポリオキシジメチルシリレン(INCI: ジメチコノール)、環状ジメチルポリシロキサン(INCI: シクロメチコーン)、トリメチル（オクタデシルオキシ）シラン(INCI: ステアロキシトリメチルシラン)、ジメチルシロキサン／グリコール共重合体(INCI: ジメチコーンコポリオール)、末端水酸基を有するジメチルシロキサン／アミノアルキルシロキサン共重合体(INCI: アモジメチコーン)、ラウリル側鎖および末端ポリオキシエチレン鎖および／またはポリオキシプロピレン鎖を有するモノメチルポリシロキサン(INCI: ラウリルメチコーンコポリオール)、ジメチルシロキサン／グリコール共重合体アセテート(INCI: ジメチコーンコポリオールアセテート)、末端トリメチルシリル基を有するジメチルシロキサン／アミノアルキルシロキサン共重合体(INCI: トリメチルシリルアモジメチコーン）である。好ましいシリコーン重合体は、ジメチコーン、シクロメチコーンおよびジメチコノールである。シリコーン重合体の混合物、例えばジメチコーンとジメチコノールの混合物、も好適である。括弧内の名称は、化粧品的に関連する活性成分および添加剤の表示に使用するＩＮＣＩ(International Cosmetic Ingredients)による命名法に対応する。
【００７４】
通常、本発明の毛髪処理組成物には、他の公知の化粧品添加剤、例えば非固着性非イオン系重合体、例えばポリエチレングリコール、非固着性陰イオン系および天然重合体ならびにそれらの混合物を、好ましくは０．０１〜５０重量％の量で加えることができる。香油を０．０１〜５重量％の量で、乳白剤、例えばエチレングリコールジステアレートを０．０１〜５重量％の量で、陰イオン系、陽イオン系、両性または非イオン系界面活性剤、例えば脂肪アルコールサルフェート、エトキシル化脂肪アルコール、脂肪酸アルカノールアミド、例えばひまし油(rizinus oil)から得た水和脂肪酸のエステル、の群から選択された界面活性剤または乳化剤を０．１〜３０重量％の量で、ならびに湿潤剤、染料受容性改良剤、光保護剤、酸化防止剤ならびに保存剤を０．０１〜１０重量％の量で加えることができる。
【００７５】
図１は、回復可能なパーマネント髪型を与える方法を図式的に示す。毛髪のストランドをカーラー（ボビン）上に巻き付け、架橋可能なマクロマーを含んでなる本発明の溶液をその上にスプレーする。好適なエネルギー供給源、例えばＵＶランプ、で照射することにより、所望のパーマネント形状が固定される。続いて、カーラーを除去する。
【００７６】
図２は、パーマネント髪型の変形および一時的形状から出発するパーマネント形状の回復を示す。パーマネント形状における毛髪カールは、長さｌ０を有する。変形した形状におけるカールは、長さｌ１を有する。回復した形状におけるカールは、長さｌ２を有する。パーマネント形状を再び得る程度（回復）は、回復＝（ｌ１−ｌ２）／（ｌ１−ｌ０）として計算することができる。
【００７７】
組成物の形状記憶特性の評価尺度として、パーマネント髪型が一時的形状に変形する能力（成形ファクター）ならびに一時的形態から出発してパーマネント形態に回復する能力（回復ファクター、回復度）を考慮する記憶ファクターを使用することができる。平らな毛髪ストランドから出発し、これにパーマネント形状としてカールした形状を押し付け、続いて一時的形状として第二の、平らな形状を押し付けた場合、成形ファクターは下記の基準に従って決定することができる。
【００７８】

平らな程度                                      成形ファクター      
毛髪の生え際から毛髪末端にかけて強いカール                  ０              
毛髪の生え際から毛髪末端にかけてカールの程度が低い          １              
生え際が平で、毛髪末端で僅かなカール                        ２              
生え際が平で、毛髪末端で僅かな曲がり                        ３              
毛髪の生え際から毛髪末端まで平                              ４              
【００７９】
回復ファクターは下記の基準に従って決定することができる。
【００８０】

パーマネント形状の回復度              回復ファクター    
０％                              ０          
３０％                              １          
４０％                              ２          
５０％                              ３          
６０％                              ４          
７５％                              ５          
１００％                              ６          
【００８１】
記憶ファクターＭは、成形ファクターＦ、最大成形ファクターＦ＝４、回復ファクターｒおよび最大回復ファクターＲ＝６を使用し、下記の等式から計算することができる。
Ｍ＝（ｆ／Ｆ）＊（ｒ／Ｒ）＊１００
【００８２】
記憶ファクターは、理想的には２５未満ではなく、好ましくはこのファクターは２５〜３３．３、より好ましくは３７〜１００になるべきである。
【００８３】
下記の例により、本発明の主題をさらに説明する。
【００８４】
諸例
例１〜６  表１の組成物を製造した（量はグラムで表示する）。
表１

１      ２      ３      ４      ５      ６      
ＰＥＧ−８ｋ−ＤＭＡ1)        1.5     2.7     2.7     2.7     2.7     -       
ＰＥＧ−８ｋ1a)               -       -       -       -       -       1.5     

ポリクオーターニウム−５６    0.1     -       -       -       -       0.1     

Celquat（登録商標）L2002)     -       0.3     -       -       -       -       
Gafquat（登録商標）755N3)     -       -       0.3     -       -       -       
陽イオン系ターポリマー4)      -       -       -       -       0.3     - -     
Aquaflex（登録商標）SF 405)                                   0.3             
エタノール／水１：１          Ad 100  Ad 100  Ad 100  Ad 100  Ad 100  Ad 100  
回復（記憶）ファクター        50      38      30      40      33      33      
１）  ポリエチレングリコール、分子量８０００、末端メタクリル酸基
１ａ） ポリエチレングリコール、分子量８０００
２）  陽イオン系セルロース、ポリクオーターニウム−４
３）  ポリクオーターニウム−１１
４）  ヒドロキシエチルメタクリレート／第４級化ジメチルアミノエチルメタクリレート／ドデシルメタクリレートの陽イオン系共重合体、コモノマーとＡＩＢＮの比６／７７／１７におけるラジカル共重合により得られる。
５）  ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリレート共重合体
【００８５】
これらの形状記憶系の転移温度Ｔｔｒａｎｓは、５５〜５７℃であった。記憶ファクターＭは、上記の方法により測定した。
【００８６】
パーマネント形状を与えるために、長さ２０ｃｍ毛髪ストランドを水で湿らせ、カーラー上に巻き付け、その上に重合体溶液を塗布した（２０〜３０ｍｇ重合体／ｇ毛髪）。次いで、処理した毛髪ストランドを７０℃で３０分間、ＵＶ光を作用させるか（例１〜５）、またはＵＶ光を作用させずに（例６）固定する。室温（約２５℃）に冷却した後、カーラーを取り外す。カールした（パーマネント形状を押し付けた）ストランドの長さは約４．５ｃｍであった。一時的形状（例えば平らなストランド）を与えるために、カールしたストランドを約５５℃に加熱し、元の長さ（２０ｃｍ）に引き延ばし、再度室温に冷却する。パーマネント形状は、平らなストランドを約５５℃に加熱することにより、回復させることができる。ストランドは、この温度で自然にパーマネント（カール状の）形状に戻った。一時的（例えば平らな）形状を再度得るために、カールしたストランドを再度約５５℃に加熱し、全長（２０ｃｍ）に引き延ばし、室温に冷却する。
【００８７】
例７〜１６  架橋可能なマクロマーの使用
以下に挙げる、架橋により形状記憶重合体を形成することができるマクロマーを使用して下記の毛髪処理組成物を製造した。マクロマーの製造は、ＷＯ９９／４２１４７に記載されているようにして行った。
Ｍ１  ＰＥＧ（４ｋ）−ＤＭＡ、メタクリル酸で２回エステル化した、分子量約４０００のポリエチレングリコール
Ｍ２  ＰＥＧ（８ｋ）−ＤＭＡ、メタクリル酸で２回エステル化した、分子量約８０００のポリエチレングリコール
Ｍ３  ＰＥＧ（１０ｋ）−ＤＭＡ、メタクリル酸で２回エステル化した、分子量約１００００のポリエチレングリコール
Ｍ４  ＰＬＧＡ（７ｋ）−ＤＭＡ、分子量約７０００のポリ（Ｌ−ラクチド−コ−グリコリド）−ジメタクリレート
Ｍ５  ＰＣｌ（１０ｋ）−ＤＭＡ、分子量約１００００のポリ（ε−カプロラクトン）−ジメタクリレート
【００８８】
下記の毛髪処理組成物を例１に記載されているようにして塗布し、同様の結果を得た。
【００８９】
例７  毛髪固着剤

２ｇ            マクロマーＭ１                            
１．５０ｇ      ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体      
０．２０ｇ      １，２−プロピレングリコール              
０．１５ｇ      香料                                      
０．５ｇ        セチルトリメチルアンモニウムクロライド    
４５ｇ          水                                        
Ａｄ  １００ｇ  エタノール                                
【００９０】
例８  ポンプ−スプレーローション

２ｇ            マクロマーＭ２                              
０．２ｇ        ポリクオーターニウム−１６                  
０．４ｇ        キトサン                                    
２．５ｇ        ＰＶＰ／ＶＡ共重合体                        
０．１２ｇ      ギ酸                                        
０．１５ｇ      Cetrimoniumphosphat                         
０．１ｇ        Laureth-4                                   
０．１ｇ        ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン  
０．１ｇ        香料                                        
５０ｇ          エタノール                                  
Ａｄ  １００ｇ  水                                          
【００９１】
例９  エーロゾルフォーム

２ｇ            マクロマーＭ３                                      
２．００ｇ      ポリクオーターニウム−１１(Gafquat（登録商標）755)  
０．４５ｇ      グリセリルラウレート                                
０．１５ｇ      香料                                                
０．１６ｇ      セチルトリメチルアンモニウムクロライド              
５．００ｇ      プロパン／ブタン（５．０バール）                    
１５ｇ          エタノール                                          
Ａｄ  １００ｇ  水                                                  
【００９２】
例１０  エーロゾルフォーム

２ｇ            マクロマーＭ４                                          
３．４０ｇ      ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／                
ジメチルアミノエチルメタクリレートターポリマー          
０．６０ｇ      ギ酸                                                    
０．６０ｇ      水素化ひまし油、エチレンオキシド４０モルでエトキシル化  
０．２２ｇ      デシルポリグルコシド                                    
０．０９ｇ      セチルトリメチルアンモニウムクロライド                  
０．２０ｇ      香料                                                    
６．００ｇ      プロパン／ブタン（５．０バール）                        
Ａｄ  １００ｇ  水                                                      
【００９３】
例１１  エーロゾルスプレー

Ａ       Ｂ       Ｃ                                                       
２ｇ                         マクロマーＭ１                                
２ｇ                マクロマーＭ２                                
２ｇ       マクロマーＭ５                                
1.50g     1.50g     1.50g    オクチルアクリルアミド／アクリル酸／ブチル−  
アミノエチルメタクリレート／メタクリレート／  
ヒドロキシプロピルメタクリレート共重合体
(Amphomer（登録商標）)                       
0.15g     0.15g     0.15g    香料                                          
10.67g    10.67g    10.67g   ブタン（１．５バール）                        
33.33g    33.33g    33.33g   プロパン／ブタン                              
Ad 100g   Ad 100g   Ad 100g  エタノール                                    
【００９４】
例１２  ポンプスプレー

Ａ        Ｂ                                                                  
2g                   マクロマーＭ３                                           
2g         マクロマーＭ４                                           
1g        １ｇ       オクチルアクリルアミド／アクリル酸／ブチルアミノ−
エチルメタクリレート／メタクリレート／ヒドロキシ−
プロピルメタクリレート共重合体(Amphomer（登録商標）)     
0.3g      0.3g       香料                                                     
0.1g      0.1g       ＰＥＧ−１２ジメチコーン                                 
10g       10g        水                                                       
Ad 100g   Ad 100g    エタノール                                               
【００９５】
例１３  エーロゾル着色フォーム

２ｇ            マクロマーＭ５                                          
１．００ｇ      ポリクオーターニウム−１１(Luviquat（登録商標）PQ 11)   
０．１１ｇ      3-(((2-ニトロ-4-(トリフルオロメチル)フェニル)アミノ)-
1,2-プロパンジオール                                    
０．２０ｇ      １，２−プロピレングリコール                            
０．１７ｇ      香料                                                    
０．１０ｇ      セチルトリメチルアンモニウムクロライド                  
６．００ｇ      プロパン／ブタン（５．０バール）                        
１８．６６ｇ    エタノール                                              
Ａｄ  １００ｇ  水                                                      
【００９６】
例１４  着色フォーム固着剤

２ｇ            マクロマーＭ１                                          
１．００ｇ      ポリクオーターニウム−１１(Gafquat（登録商標）755)      
２０．１０ｇ    Colorona Carmine Red                                    
０．２０ｇ      １，２−プロピレングリコール                            
０．１７ｇ      香料                                                    
０．１０ｇ      セチルトリメチルアンモニウムクロライド                  
６．００ｇ      プロパン／ブタン（５．０バール）                        
１８．６６ｇ    エタノール                                              
Ａｄ  １００ｇ  水                                                      
【００９７】
例１５  ポンプ−フォーム固着剤

１．Ａ    ２．Ｂ    Ｃ        Ｄ      
マクロマーＭ２                          2g                                    
マクロマーＭ３                                    2g                          
マクロマーＭ４                                              2g                
マクロマーＭ５                                                        2g      
ＰＶＰ（Ｋ８０）                        -         -         1.4g      1.4g    
ビニルカプロラクタム/PVP/DMAPA共重合体  1.4g      0.9g      -         -       
コカミドプロピルヒドロキシスルタイン    0.6g      0.6g      0.6g      0.6g    
Cetrimoniumchloride                     0.25g     0.25g     0.25g     0.25g   
ベタイン                                0.1g      0.1g      0.1g      0.1g    
クエン酸                                0.1g      0.1g      0.1g      0.1g    
香料                                    0.15g     0.15g     0.15g     0.15g   
エタノール                              2.5g      2.5g      2.5g      2.5g    
水                                      Ad 100g   Ad 100g   Ad 100g   Ad 100g 
【００９８】
例１６  エーロゾル−フォーム

Ａ        Ｂ        Ｃ                                                        
２ｇ                           マクロマーＭ１                                 
２ｇ                 マクロマーＭ２                                 
２ｇ       マクロマーＭ３                                 
0.6g      0.6g      0.6g       シクロメチコーン                               
0.5g      0.5g      0.5g       プロピレングリコール                           
0.5g      0.5g      0.5g       クオーターニウム−８０、ジ第４級           
ジメチルシロキサン                             
0.2g      0.2g      0.2g       セチルトリメチルアンモニウムクロライド         
0.2g      0.2g      0.2g       ポリクオーターニウム−１１                     
0.1g      0.1g      0.1g       ＰＥＧ−１２ジメチコーン                       
６ｇ      ６ｇ      ６ｇ       プロパン／ブタン                               
Ad 100g   Ad 100g   Ad 100g    水                                             
【００９９】
例７〜１６に使用したマクロマーは、セグメント的または完全に、マクロマーＭ１〜Ｍ１７のいずれかで置き換えることができ、また、その代わりとして、以下にＰ１〜Ｐ８として規定する形状記憶重合体の一種以上を加えても、同様の結果を得ることができる。
【０１００】
例１７〜２６  熱可塑性形状記憶重合体を使用する毛髪処理
下記の代表的な化粧品組成物で使用した形状記憶重合体は、ＷＯ９９／４２１４７の例１に開示されている手順により、２種類の異なったマクロジオールおよびトリメチルヘキサン−１，６−ジイソシアネートから製造することができる。
【０１０１】

マクロジオール            Ｐ１          Ｐ２          Ｐ３          Ｐ４      
PDX 1500 [重量％]         48                                                  
PLGA 2000 [重量％]        52                                                  
PCL 4000 [重量％]                       60                                    
PCL 10000 [重量％]                                    50            60        
PDL 2000 [重量％]                       40                                    
PDL 3000 [重量％]                                     50            40        
共重合体Ｍｗ[g/mol]       79100         150000        130000        115000    
Ｔtrans ［℃］            34            48            55            55        
Ｔ'trans ［℃］           85            89            87            87        
【０１０２】

マクロジオール            Ｐ５          Ｐ６          Ｐ７          Ｐ８      
PCL 10000 [重量％]        78            59            40            20        
PDL 10000 [重量％]        22            41            60            80        
共重合体Ｍｗ[g/mol]       208000        357000        282000        300100    
Ｔtrans ［℃］            55            54            55            54        
Ｔ'trans ［℃］           91            91            93            94        
マクロジオールの略号は、下記の意味を有する。
ＰＤＸ：ポリ（パラ−ジオキサノン）
ＰＬＧＡ：ポリ（Ｌ−ラクチド−コ−グリコリド）
ＰＣＬ：ポリ（ε−カプロラクトン）
ＰＤＬ：ポリ（ペンタデカラクトン）
マクロジオールに関連して記載した数は、マクロジオールの概算分子量（±１００）ほ表す。
【０１０３】
下記の毛髪処理組成物を下記のように使用する。
毛髪の長さに応じて十分な量の組成物を毛髪上に塗布する。例えばカーラーを使用して毛髪をその上に巻き付け、または毛髪を引き延ばし、続いて乾燥させることにより、毛髪を所望の形状に整える。続いて、毛髪を約９５℃に加熱する。室温（約２５℃）に冷却した後、カーラーを取り外す。第一の髪型を約５５℃に加熱し、毛髪を所望の第二形態の髪型に整え、室温に冷却することにより、髪型の第二形状（一時的形状）を押し付ける。約５５℃に再加熱することにより、第一髪型を自然に回復することができる。
【０１０４】
例１７  毛髪固着剤

０．５ｇ              重合体Ｐ１                               
１．５０ｇ            ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体     
０．２０ｇ            １，２−プロピレングリコール             
０．１５ｇ            香料                                     
０．５ｇ              セチルトリメチルアンモニウムクロライド   
４５ｇ                水                                       
Ａｄ  １００ｇ        エタノール                               
【０１０５】
例１８  ポンプ−スプレーローション

１ｇ            重合体Ｐ２                                  
０．２ｇ        ポリクオーターニウム−１６                  
０．４ｇ        キトサン                                    
２．５ｇ        ＰＶＰ／ＶＡ共重合体                        
０．１２ｇ      ギ酸                                        
０．１５ｇ      Cetrimoniumphosphat                         
０．１ｇ        Laureth-4                                   
０．１ｇ        ２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン  
０．１ｇ        香料                                        
５０ｇ          エタノール                                  
Ａｄ  １００ｇ  水                                          
【０１０６】
例１９  エーロゾルフォーム

１．５ｇ        重合体Ｐ３                                          
２．００ｇ      ポリクオーターニウム−１１(Gafquat（登録商標）755)  
０．４５ｇ      グリセリルラウレート                                
０．１５ｇ      香料                                                
０．１６ｇ      セチルトリメチルアンモニウムクロライド              
５．００ｇ      プロパン／ブタン（５．０バール）                    
１５ｇ          エタノール                                          
Ａｄ  １００ｇ  水                                                  
【０１０７】
例２０  エーロゾルフォーム

２ｇ            重合体Ｐ４                                              
３．４０ｇ      ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／                
ジメチルアミノエチルメタクリレートターポリマー          
０．６０ｇ      ギ酸                                                    
０．６０ｇ      水素化ひまし油、エチレンオキシド４０モルでエトキシル化  
０．２２ｇ      デシルポリグルコシド                                    
０．０９ｇ      セチルトリメチルアンモニウムクロライド                  
０．２０ｇ      香料                                                    
６．００ｇ      プロパン／ブタン（５．０バール）                        
Ａｄ  １００ｇ  水                                                      
【０１０８】
例２１  エーロゾルスプレー

０．５ｇ        重合体Ｐ５                                                
１．５０ｇ      オクチルアクリルアミド／アクリル酸／ブチルアミノエチル−  
メタクリレート／メタクリレート／ヒドロキシプロピル        
メタクリレート共重合体                                    
０．１５ｇ      香料                                                      
１０．６７ｇ    ブタン（１．５バール）                                    
３３．３３ｇ    プロパン／ブタン                                          
Ａｄ  １００ｇ  エタノール                                                
【０１０９】
例２２  ポンプスプレー

２ｇ              重合体Ｐ６                                                  
１ｇ              オクチルアクリルアミド／アクリル酸／ブチルアミノエチル−
メタクリレート／メタクリレート／ヒドロキシプロピル−
メタクリレート共重合体                                      
０．３ｇ          香料                                                        
０．１ｇ          ＰＥＧ−１２ジメチコーン                                    
１０ｇ    水                                                                  
Ａｄ  １００ｇ    エタノール                                                  
【０１１０】
例２３  エーロゾル着色フォーム

０．５ｇ        重合体Ｐ７                                              
１．００ｇ      ポリクオーターニウム−１１(Luviquat（登録商標）PQ 11)   
０．１１ｇ      3-(((2-ニトロ-4-(トリフルオロメチル)フェニル)アミノ)-    
1,2-プロパンジオール                                    
０．２０ｇ      １，２−プロピレングリコール                            
０．１７ｇ      香料                                                    
０．１０ｇ      セチルトリメチルアンモニウムクロライド                  
６．００ｇ      プロパン／ブタン（５．０バール）                        
１８．６６ｇ    エタノール                                              
Ａｄ  １００ｇ  水                                                      
【０１１１】
例２４  着色毛髪フォーム固着剤

１ｇ            重合体Ｐ８                                              
１．００ｇ      ポリクオーターニウム−１１(Gafquat（登録商標）755)      
２０．１０ｇ    Colorona Carmine Red                                    
０．２０ｇ      １，２−プロピレングリコール                            
０．１７ｇ      香料                                                    
０．１０ｇ      セチルトリメチルアンモニウムクロライド                  
６．００ｇ      プロパン／ブタン（５．０バール）                        
１８．６６ｇ    エタノール                                              
Ａｄ  １００ｇ  水                                                      
【０１１２】
例２５  ポンプ−フォーム固着剤

３．Ａ      ４．Ｂ      Ｃ      
重合体Ｐ１                                    1.5g                            
重合体Ｐ２                                                1.5g                
重合体Ｐ３                                                            1.5g    
ポリビニルピロリドン（Ｋ８０）                -           -           1.4g    
ビニルカプロラクタム/PVP/DMAPA共重合体        1.4g        0.9g        -       
コカミドプロピルヒドロキシスルタイン          0.6g        0.6g        0.6g    
Cetrimoniumchloride                           0.25g       0.25g       0.25g   
ベタイン                                      0.1g        0.1g        0.1g    
クエン酸                                      0.1g        0.1g        0.1g    
香料                                          0.15g       0.15g       0.15g   
エタノール                                    2.5g        2.5g        2.5g    
水                                            Ad 100g     Ad 100g     Ad 100g 
【０１１３】
例２６  エーロゾル−フォーム

２ｇ               重合体Ｐ４                                               
０．６ｇ           シクロメチコーン                                         
０．５ｇ           プロピレングリコール                                     
０．５ｇ           ポリクオーターニウム−８０、ジ第４級ジメチルシロキサン   
０．２ｇ           セチルトリメチルアンモニウムクロライド                   
０．２ｇ           ポリクオーターニウム−１１                               
０．１ｇ           ＰＥＧ−１２ジメチコーン                                 
６ｇ               プロパン／ブタン                                         
Ａｄ  １００ｇ     水                                                       
【０１１４】
例１７〜２６に使用した形状記憶重合体は、セグメント的または完全に、他の重合体Ｐ１〜Ｐ８で置き換えても、同様の結果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１５】
【図１】回復可能なパーマネント髪型を与える方法を図式的に示す。
【図２】パーマネント髪型の変形および一時的形状から出発するパーマネント形状の回復を示す。
【図１】
2005527571.tif 000012
【図２】
2005527571.tif 000013
【国際調査報告】
2005527571.tif 000014
2005527571.tif 000015
2005527571.tif 000016
2005527571.tif 000017
2005527571.tif 000018
2005527571.tif 000019