(57)【要約】有機日光遮断剤と少なくとも１種類のマロン酸の塩とを含む化粧組成物が提供される。マロネート塩は日光遮断剤の存在に起因する変色を阻止する。体色の形成に特に影響を与える日光遮断剤は４，４’−１−ブチル−メトキシジベンゾイルメタンである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）約０．０００１から約３０重量％のマロン酸の塩と、
（ｉｉ）２８０から４００ｎｍの紫外線範囲内で活性の発色基を有している約０．０５から約４０重量％の有機日光遮断剤と、
（ｉｉｉ）約１から約９９．９重量％の化粧品に許容される担体と、
を含む化粧組成物。
【請求項２】
マロン酸がそれぞれ約１０００：１から約１：１０００の範囲のモル比の半中和酸及び全中和酸として存在している請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
モル比が約２：１から約１：２００の範囲である請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
塩がマロネートに対するカチオン性の対イオンを有しており、対イオンが、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム、及び、それらの組合せから選択された無機カチオンである請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
塩がマロネートに対するカチオン性の対イオンを有しており、対イオンが、ポリエチレンイミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、モノエタノールアミン、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、ノルボルニルアミン、オクチルアミン、エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ピロリドン、アミノ酸、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジメチルエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びそれらの組合せから選択される２から１，０００個の炭素原子を有している有機カチオンである請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
日光遮断剤が４，４’−ｔ−ブチル−メトキシジベンゾイルメタンである請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貯蔵中の分解を防止するようにマロネート塩によって安定化された日焼け防止化粧品に関する。
【背景技術】
【０００２】
日光遮断剤は人体を太陽光線から遮蔽する働きがある。残念なことに、日光遮断剤はときには日光遮断剤をブレンドした化粧用配合物を変色させる。
【０００３】
有機酸は化粧関係文献に皮膚有益物質として開示されている。例えば、米国特許第５，６４１，４９５号（Ｊｏｋｕｒａら）は、セラミドまたは擬似セラミドと組合せたマロン酸を湿潤化有効成分として開示している。カルボン酸またはそれらの塩が有機日光遮断剤を安定化するという記載は当該文献には全く見出すことができない。
【発明の開示】
【０００４】
本発明の第一の目的によれば、
（ｉ）約０．０００１−約３０重量％のマロン酸の塩と、
（ｉｉ）２８０−４００ｎｍの紫外線範囲内で活性の発色基を有している約０．０５−約４０重量％の有機日光遮断剤と、
（ｉｉｉ）約１−約９９．９重量％の化粧品に許容される担体と、
を含む化粧組成物が提供される。
【０００５】
マロネート塩が日光遮断剤を含有している化粧組成物の変色を阻止し得ることがここに知見された。
【０００６】
多様な種類のマロネート塩を本発明に使用し得る。マロネートアニオンとの塩を形成する対イオンとして多様な種類のカチオンを使用し得る。マロネート塩は、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）：
【０００７】
【化１】
2005532328.tif 000002
によって表されるような半中和マロン酸または全中和マロン酸またはそれらの混合物でよく、式中のＸはカチオン性の対イオンを表す。
【０００８】
適当な無機のカチオン性の対イオンは、アルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンである。代表例としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、アンモニウム、及び、それらの組合せのカチオンがある。
【０００９】
無機カチオンだけでなく有機カチオンも使用できる。１−１，０００個、好ましくは、１−２０個、最適には３−１２個の炭素原子を有している第四級化窒素カチオンが特に有用である。それらの代表は、ポリエチレンイミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、モノエタノールアミン、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、ノルボルニルアミン、オクチルアミン、エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ピロリドン、アミノ酸（リシン、アラミン、グルタミン、ヒスチジン、グリシン）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジメチルエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びそれらの組合せのようなアミンから誘導されたカチオンである。アンモニア、ジメチルエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンから誘導されたカチオンが最も好ましい。これらの好ましい材料に由来の典型的なマロネート塩は、アンモニウムマロネート、ジアンモニウムマロネート、ジメチルエタノールアンモニウムマロネート、ビス（ジメチルエタノールアンモニウム）マロネート、トリス（ヒドロキシメチル）メタンアンモニウムマロネート、及び、ジ〔トリス（ヒドロキシメチル）メタンアンモニウム〕マロネートである。
【００１０】
マロン酸塩の量は、化粧組成物の約０．０００１−約３０重量％、好ましくは約０．１−約１５重量％、より好ましくは約０．５−約１０重量％、最適には約１−約８重量％の範囲でよい。
【００１１】
本発明は塩Ｉ、塩ＩＩまたはこれらの塩の混合物を有効成分として使用し得る。混合物が存在するとき、一塩Ｉと二塩ＩＩとのモル比は約１０００：１−約１：１０００、好ましくは約１０：１−約１：５００、より好ましくは約２：１−約１：２００、最適には約１：１−約１：２０の範囲でよい。
【００１２】
本発明の組成物に配合された日光遮断剤は２８０−４００ｎｍの紫外線範囲内で活性の発色基を有している有機物質である。
【００１３】
発色性の官能化された日光遮断剤は以下の種類に分類できる（括弧内は具体例）：
ｐ−アミノ安息香酸、その塩及びその誘導体（エチル、イソブチル、グリセリルエステル；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸）；アントラニレート（ｏ−アミノベンゾエート；メチル、メンチル、フェニル、ベンジル、フェニルエチル、リナリル、テルピニル、及び、シクロヘキセニルエステル）；サリチレート（オクチル、アミル、フェニル、ベンジル、メンチル、グリセリル、及び、ジプロピレングリコールエステル）；ケイ皮酸誘導体（メンチル及びベンジルエステル、アルファ−フェニルシンナモニトリル；ブチルシンナモイルピルベート）；ジヒドロキシケイ皮酸誘導体（ウンベリフェロン、メチルウンベリフェロン、メチルアセト−ウンベリフェロン）；トリヒドロキシケイ皮酸誘導体（エスクレチン、メチルエスクレチン、ダフネチン、及び、グリコシド、エスクリン及びダフィニン）；炭化水素（ジフェニルブタジエン、スチルベン）；ジベンザルアセトン及びベンザルアセトフェノン；ナフトールスルホネート（２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸及び２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸のナトリウム塩）；ジヒドロキシ−ナフトエ酸及びその塩；ｏ−及びｐ−ヒドロキシジフェニルジスルホネート；クマリン誘導体（７−ヒドロキシ、７−メチル、３−フェニル）；ジアゾール（２−アセチル−３−ブロモインダゾール、フェニルベンズオキサゾール、メチルナフトキサゾール、種々のアリールベンゾチアゾール）；キニン塩（ビスルフェート、スルフェート、クロリド、オレエート、及び、タンネート）；キノリン誘導体（８−ヒドロキシキノリン塩、２−フェニルキノリン）；ヒドロキシ−または−メトキシ置換ベンゾフェノン；尿酸及びビロ尿酸；タンニン酸及びその誘導体；ヒドロキノン；ベンゾフェノン（オキシベンゾン、スルイソベンゾン、ジオキシベンゾン、ベンゾレゾルシノール、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、オクタベンゾン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エトクリレン、及び、４−イソプロピル−ジベンゾイルメタン）。
【００１４】
特に重要なものは、２−エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート、４，４’−ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルｐ−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレエート、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル４−［ビス（ヒドロキシプロピル）］アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシルサリチレート、グリセロールｐ−アミノベンゾエート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリチレート、メチルアントラニレート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、または、アミノベンゾエート、２−エチルヘキシルｐ−ジメチルアミノベンゾエート、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル−５−スルホニオベンズオキゾサン酸及びそれらの混合物である。
【００１５】
市販の適当な有機日光遮断剤を以下の表に示す。
【００１６】
【表１】
2005532328.tif 000003
【００１７】
特に顕著な変色促進剤はＵＶＡ型の日光遮断剤である。そのうちでもパルソール１７８９（登録商標）として市販されている４，４’−ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンが最も顕著である。
【００１８】
上記日光遮断剤の量は、一般に約０．０５−約４０重量％、好ましくは約１−約３０重量％、より好ましくは約２−約１５重量％、最適には約４−約１０重量％の範囲であろう。
【００１９】
本発明の組成物はまた化粧品に許容される担体を含むであろう。担体の量は、１％−９９．９％、好ましくは約７０％−約９５％、最適には約８０％−約９０％の範囲でよい。有用な担体としては、水、皮膚緩和剤、脂肪酸、脂肪アルコール、保湿剤、増粘剤及びそれらの組合せが挙げられる。担体は、水性、無水性またはエマルジョンでよい。好ましくは、組成物が水性、特に水及び油のＷ／ＯまたはＯ／Ｗ型のエマルジョンである。水が存在するとき、その量は約５−約９５重量％、好ましくは約２０−約７０重量％、最適には約３５−約６０重量％の範囲であろう。
【００２０】
皮膚緩和性材料は化粧品に許容される担体として有用であろう。これらはシリコーン油、合成エステル及び炭化水素の形態でよい。皮膚緩和剤の量は約０．１−約９５重量％、好ましくは約１−約５０重量％の範囲の任意の値でよい。
【００２１】
シリコーン油は揮発性品種及び不揮発性品種に分類され得る。本文中に使用された“揮発性”という用語は、周囲温度で測定可能な蒸気圧を有しているような材料を意味する。揮発性シリコーン油は好ましくは、３−９個、好ましくは４−５個のケイ素原子を含有している環状（シクロメチコーン）または線状ポリジメチルシロキサンから選択される。
【００２２】
皮膚緩和性材料として有用な不揮発性シリコーン油は、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン及びポリエーテルシロキサンコポリマーである。本発明に有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンとしては例えば、２５℃で約５×１０−６−０．１ｍ２／秒の粘度を有しているポリジメチルシロキサンがある。本発明組成物に有用な好ましい不揮発性皮膚緩和剤としては、２５℃で約１×１０−５−約４×１０−４ｍ２／秒の粘度を有しているポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００２３】
別のクラスの不揮発性シリコーンは、乳化性及び非乳化性のシリコーンエラストマーである。この種類の代表は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ９０４０、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ＳＦＥ  ８３９及びＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  ＫＳＧ−１８として入手可能なジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマーである。Ｓｉｌｗａｘ  ＷＳ−Ｌ（ジメチコーンコポリオールラウレート）のようなシリコーンワックスも有用であろう。
【００２４】
適当なエステル皮膚緩和剤を以下に挙げる。
（１）１０−２０個の炭素原子を有している脂肪酸のアルケニルまたはアルキルエステル。その例としては、イソアラキジルネオペンタノエート、イソノニルイソナノノエート、オレイルミリステート、オレイルステアレート及びオレイルオレエートが挙げられる。
（２）エトキシル化脂肪アルコールの脂肪酸エステルのようなエーテル−エステル。
（３）多価アルコールエステル。エチレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２００−６０００）モノ−及びジ−脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール２０００モノオレエート、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪エステル、エトキシル化グリセリルモノ−ステアレート、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及び、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好適な多価アルコールエステルである。ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン及びＣ１−Ｃ３０アルコールのネオペンチルグリコールエステルが特に有用である。
（４）蜜蝋、鯨蝋及びトリベヘニンワックスのようなワックスエステル。
（５）コレステロール脂肪酸エステルを代表例とするステロールエステル。
（６）スクロースポリベヘネート及びスクロースポリコットンシーデートのような脂肪酸の糖エステル。
【００２５】
化粧品に許容される適当な担体である炭化水素としては、ペトロラタム、鉱油、Ｃ１１−Ｃ１３イソパラフィン、ポリアルファオレフィン、特にＰｒｅｓｐｅｒｓｅ  ＩｎｃからＰｅｒｍｅｔｈｙｌ  １０１Ａとして市販されているイソヘキサデカンが挙げられる。
【００２６】
１０−３０個の炭素原子を有している脂肪酸も化粧品に許容される担体として適当である。この種類の代表は、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、アラキジン酸、ベヘン酸及びエルカ酸である。
【００２７】
１０−３０個の炭素原子を有している脂肪アルコールは化粧品に許容される担体の別の有用な種類である。この種類の代表は、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール及びセチルアルコールである。
【００２８】
多価アルコール型の保湿剤は化粧品に許容される担体として使用できる。典型的な多価アルコールは、グリセロール、ポリアルキレングリコールを包含し、より好ましくはアルキレンポリオール及びそれらの誘導体、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びそれらの誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセロール、プロポキシル化グリセロール及びそれらの混合物である。保湿剤の量は、組成物の０．５−５０重量％、好ましくは１−１５重量％の範囲の任意の値でよい。
【００２９】
増粘剤は本発明組成物の化粧品に許容される担体の一部として使用できる。典型的な増粘剤は、架橋アクリレート（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９８２（登録商標））、疎水的に改質されたアクリレート（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  １３８２（登録商標））、セルロース系誘導体及び天然ガムを包含する。有用なセルロース系誘導体としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメトセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロースがある。本発明に適当な天然ガムは、グアーガム、キサンタンガム、スクレロチウム、カラゲナン、ペクチン及びこれらのガムの組合せを包含する。無機物、特に、ベントナイト及びヘクトライトのようなクレー、ヒュームドシリカ、並びに、マグネシウムアルミニウムシリケート（Ｖｅｅｇｕｍ（登録商標））のようなシリケートも増粘剤として使用し得る。増粘剤の量は、０．０００１−１０重量％、通常は０．００１−１重量％、最適には０．０１−０．５重量％の範囲でよい。
【００３０】
本発明の化粧組成物はいかなる形態でもよい。これらの形態には、ローション、クリーム、ロールオン配合物、スティック、ムース、エアロゾル及び非エアロゾルスプレー、及び、布（例えば、不織布）に塗布した配合物がある。
【００３１】
界面活性剤も本発明の化粧組成物中に存在し得る。界面活性剤が存在する場合、その全濃度は、組成物の約０．１−約４０重量％、好ましくは約１−約２０重量％、最適には約１−約５重量％の範囲でよい。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性及び両性の界面活性剤から選択され得る。
【００３２】
特に好ましい非イオン性界面活性剤は、疎水性基１モルあたり２−１００モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと縮合したＣ１０−Ｃ２０脂肪アルコールまたは酸疎水性基をもつ界面活性剤；２−２０モルのアルキレンオキシドと縮合したＣ２−Ｃ１０のアルキルフェノール；エチレングリコールのモノ−及びジ−脂肪酸エステル；脂肪酸モノグリセリド；ソルビタン、モノ−及びジ−Ｃ８−Ｃ２０脂肪酸；及び、ポリオキシエチレンソルビタン並びにそれらの組合せである。アルキルポリグリコシド及び糖脂肪アミド（例えば、メチルグルコンアミド）も適当な非イオン性界面活性剤である。
【００３３】
好ましいアニオン性界面活性剤は、セッケン、アルキルエーテルスルフェート及びスルホネート、アルキルスルフェート及びスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキル及びジアルキルスルホスクシネート、Ｃ８−Ｃ２０アシルイセチオネート、Ｃ８−Ｃ２０アルキルエーテルホスフェート、Ｃ８−Ｃ２０サルコシネート及びそれらの組合せを包含する。
【００３４】
潜在的に有害な微生物の増殖を防御するために本発明の化粧組成物に保存料を含有させるのが望ましい。本発明の組成物に適当な伝統的な保存料はパラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。より最近になって使用されるようになったその他の保存料は、ヒダントイン誘導体、プロピオン酸塩及び種々の第四アンモニウム化合物である。化粧品化学者は適切な保存料に詳しく、保存料チャレンジテストに合格し製品に安定性を与える保存料を造作なく選択できる。特に好ましい保存料はフェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニルウレア、デヒドロ酢酸ナトリウム及びベンジルアルコールである。保存料は、組成物の用途、保存料とエマルジョン中のその他の成分との不適合の可能性を考慮して選択しなければならない。保存料は好ましくは、組成物の０．０１−２重量％の範囲の量で使用される。
【００３５】
本発明の組成物はビタミンを含有し得る。代表的なビタミンは、ビタミンＡ（レチノール）、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンＥ及びビオチンである。ビタミンの誘導体を使用してもよい。例えば、ビタミンＣの誘導体としては、アスコルビルテトライソパルミテート、アスコルビルリン酸マグネシウム及びアスコルビルグリコシドがある。ビタミンＥの誘導体としては、酢酸トコフェリル、パルミチン酸トコフェリル及びリノール酸トコフェリルがある。ＤＬ−パンテノール及びその誘導体も使用し得る。本発明の組成物中にビタミンが存在するとき、その総量は０．００１−１０重量％、好ましくは０．０１−１重量％、最適には０．１−０．５重量％の範囲でよい。
【００３６】
別の種類の有用な物質は、オキシダーゼ、プロテアーゼ、リパーゼのような酵素及びそれらの組合せである。Ｂｒｏｏｋｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＵＳＡからＢｉｏｃｅｌｌ  ＳＯＤとして市販されているスーパーオキシドジスムターゼが特に好ましい。
【００３７】
本発明の組成物が皮膚明色化化合物を含有してもよい。代表的な物質は、胎盤エキス、乳酸、ナイアシンアミド、アルブチン、コウジ酸、フェルラ酸、レゾルシノール、及び、４−置換レゾルシノールのような誘導体とそれらの組合せである。これらの成分の量は、組成物の約０．１−約１０重量％、好ましくは約０．５−約２重量％の範囲でよい。
【００３８】
皮膚剥脱促進剤も存在し得る。代表は、アルファ−ヒドロキシカルボン酸及びベータ−ヒドロキシカルボン酸である。“酸”という用語は、遊離酸だけでなく、それらの塩やそれらのＣ１−Ｃ３０アルキルまたはアリールエステル並びにラクトンを包含する。水を除去することによって環状または線状のラクトン構造が形成されてラクトンが生成する。代表的な酸はグリコール酸、乳酸及びリンゴ酸である。サリチル酸はベータ−ヒドロキシカルボン酸の代表である。これらの材料が存在するとき、その量は、組成物の約０．１−約１５重量％の範囲でよい。
【００３９】
場合によっては種々の植物エキスを本発明の組成物に含有させ得る。代表は、緑茶、カミツレ、カンゾウのエキス及びそれらの組合せである。エキスは水溶性でも水不溶性でもよく、それぞれ親水性または疎水性の溶媒に担持されている。水及びエタノールが好ましい抽出溶媒である。
【００４０】
リポ酸、レチノキシトリメチルシラン（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．から商標Ｓｉｌｃａｒｅ  １Ｍ−７５で入手可能）、デヒドロエピアンドロステロン（ＤＨＥＡ）及びそれらの組合せのような材料も含有させ得る。セラミド（Ｃｅｒａｍｉｄｅ  １、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ３、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ３Ｂ及びＣｅｒａｍｉｄｅ  ６、など）並びに擬似セラミドも使用し得るが、多くの本発明の組成物でこれらのセラミド及び擬似セラミドは排除されるであろう。これらの材料の量は、約０．０００００１−約１０重量％、好ましくは約０．０００１−約１重量％の範囲でよい。
【００４１】
色素、着香料、乳白剤及び接着剤も本発明の組成物に含有させ得る。これらの物質の各々は、約０．０５−約５重量％、好ましくは０．１−３重量％の範囲でよい。
【００４２】
“含む”という用語の意味は、その後に記述された要素だけに限定されることなく明記されない要素をその機能的重要性の大小にかかわりなく包含する。言い換えると、記載した段階、要素または選択肢が網羅的である必要はない。“含んでいる”または“有している”という用語が使用されたときには、これらの用語は常に上記に定義の“含む”と等価であることを意味する。
【００４３】
処理実施例及び比較実施例を除いて、または、別の明白な指示がある場合を除いて、材料の量を示す本明細書中のすべての数値は“約”という用語で修飾されることを理解されたい。
【００４４】
以下の実施例は本発明の実施態様をより十分に説明する。本文中及び特許請求の範囲に記載したすべての部、パーセンテージ及び割合は異なる指示がない限り重量基準である。
【実施例１】
【００４５】
本発明の典型的な化粧クリームを以下の表ＩＩに示す。
【００４６】
【表２】
2005532328.tif 000004
【実施例２】
【００４７】
本発明の色安定化用マロネート塩を使用した油中水型の外用リキッドメーキャップファンデーションを以下の表ＩＩＩに示す。
【００４８】
【表３】
2005532328.tif 000005
【実施例３】
【００４９】
この実施例は、色安定化のために本発明のマロネート塩を含有させたスキンクリームを示す。
【００５０】
【表４】
2005532328.tif 000006
【実施例４】
【００５１】
本発明の粉末状化粧組成物の代表は表Ｖの配合物である。
【００５２】
【表５】
2005532328.tif 000007
【実施例５】
【００５３】
比較的無水性の本発明の組成物を表ＶＩに示す。
【００５４】
【表６】
2005532328.tif 000008
【実施例６】
【００５５】
本発明に適したエアロゾル包装の発泡性クレンザーを表ＶＩＩに示す。
【００５６】
【表７】
2005532328.tif 000009
【００５７】
９２重量％の表ＶＩの濃縮物と８％の噴射剤とを使用してエアロゾルを調製する。噴射剤はジメチルエーテル、イソブタン及びプロパンの組合せである。
【実施例７】
【００５８】
また、本発明に従って接着性化粧パッチを配合し得る。２０グラムの蒸留水中の３０グラムの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸モノマーと５グラムのメチレン−ビス−アクリルアミドの１％水溶液とを混合することによって接着性ヒドロゲルを調製する。次に０．４％の過硫酸マグネシウム触媒で溶液を活性化する。触媒をヒドロゲル溶液に混合した後まもなく、５ｍｌの水／エタノール中の０．１グラムのアンモニウムマロネートと０．０５グラムのパルソール１７８９（登録商標）とを添加する。得られた溶液をポリプロピレンと親水性ポリエステルとの５０／５０ブレンドにコーティングし、凝固させる。得られた付着ヒドロゲルを熱風炉に入れ４０℃で２４時間加温する。ヒドロゲルの最終含水量は５０％である。接着性ヒドロゲルにポリスチレン層の裏を張る。変色がマロネート塩によって防止される。
【実施例８】
【００５９】
本発明による使い捨て一回使用型の身体拭取りシートを記載する。７０／３０ポリエステル／レーヨンの不織布から重量１．８ｇ、寸法１５ｃｍ×２０ｃｍの拭取りシートを製造する。この拭取りシートに以下の表ＶＩＩＩに示す組成物を含浸させる。
【００６０】
【表８】
2005532328.tif 000010
【実施例９】
【００６１】
以下の配合物は本発明によるマロネート塩で安定化された日焼け防止化粧品の典型である。
【００６２】
【表９】
2005532328.tif 000011
【実施例１０】
【００６３】
この実施例では色安定性試験を報告する。以下の表Ｘに示す基底配合物で試験を行った。次に、記載した塩形態のマロン酸またはグリコール酸を基底配合物に混和させて、表ＸＩに示すサンプルＡ−Ｄを調製した。
【００６４】
【表１０】
2005532328.tif 000012
【００６５】
【表１１】
2005532328.tif 000013
【００６６】
完全配合物をガラスジャーに充填し、色安定性試験で評価するために種々の条件下に維持した。試験条件には、熱安定性を評価するための２２℃、３７℃、４０℃、５０℃及び６０℃に維持したオーブンが含まれていた。試験条件にはまた、光安定性を評価するための配合物を室温で天然光（北光線）及び蛍光に暴露するステーションが含まれていた。
【００６７】
サンプルをオーブンに入れるかまたは光に暴露して２週間維持した。次に、サンプルの色の変化を評価した。１（白色）から２０（明るい黄色）までの色段階をもつカラーチャートを使用した。色段階が１から２０まで増加するとき、これは黄色の方向に変色が進むことを表す。
【００６８】
安定性の結果を表ＸＩＩに示す。これらの結果は、熱応力によって生じる体色の形成を抑制するためには配合物Ｃ及びＤ（マロネート）が配合物Ａ及びＢ（グリコレート）よりも有効であったことを示す。また、天然光（北光線）及び蛍光による劣化を防止して安定化させるためにもマロネートがグリコレートよりも有効であった。
【００６９】
【表１２】
2005532328.tif 000014
【００７０】
上記の記載及び実施例は本発明の選択実施態様を示す。これらに基づく変形及び変更が当業者に示唆されるであろうが、そのような変形及び変更のすべてが本発明の要旨及び範囲に包含される。
【手続補正書】
【提出日】平成16年5月13日(2004.5.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）０．１から３０重量％のマロン酸のアミン塩と、
（ｉｉ）２８０から４００ｎｍの紫外線範囲内で活性の発色基を有している約０．０５から約４０重量％の有機日光遮断剤と、
（ｉｉｉ）約１から約９９．９重量％の化粧品に許容される担体と、
を含む化粧組成物。
【請求項２】
マロン酸がそれぞれ約１０００：１から約１：１０００の範囲のモル比の半中和酸及び全中和酸として存在している請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
モル比が約２：１から約１：２００の範囲である請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
塩がマロネートに対するカチオン性の対イオンを有しており、対イオンが、ポリエチレンイミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、モノエタノールアミン、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、ノルボルニルアミン、オクチルアミン、エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ピロリドン、アミノ酸、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジメチルエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びそれらの組合せから選択される２から１，０００個の炭素原子を有している有機カチオンである請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
日光遮断剤が４，４’−ｔ−ブチル−メトキシジベンゾイルメタンである請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
マロン酸のアミン塩が、アンモニウムマロネート、ジアンモニウムマロネート、ジメチルエタノールアンモニウムマロネート、ビス（ジメチルエタノールアンモニウム）マロネート、トリス（ヒドロキシメチル）メタンアンモニウムマロネート、及び、ジ〔トリス（ヒドロキシメチル）メタンアンモニウム〕マロネートから成るグループから選択される請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
セラミド及び擬似セラミドが排除される請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、貯蔵中の分解を防止するようにマロネート塩によって安定化された日焼け防止化粧品に関する。
【背景技術】
【０００２】
日光遮断剤は人体を太陽光線から遮蔽する働きがある。残念なことに、日光遮断剤はときには日光遮断剤をブレンドした化粧用配合物を変色させる。
【０００３】
有機酸は化粧関係文献に皮膚有益物質として開示されている。例えば、米国特許第５，６４１，４９５号（Ｊｏｋｕｒａら）は、セラミドまたは擬似セラミドと組合せたマロン酸を湿潤化有効成分として開示している。カルボン酸またはそれらの塩が有機日光遮断剤を安定化するという記載は当該文献には全く見出すことができない。
【発明の開示】
【０００４】
本発明の第一の目的によれば、
（ｉ）０．１−３０重量％のマロン酸のアミン塩と、
（ｉｉ）２８０−４００ｎｍの紫外線範囲内で活性の発色基を有している約０．０５−約４０重量％の有機日光遮断剤と、
（ｉｉｉ）約１−約９９．９重量％の化粧品に許容される担体と、
を含む化粧組成物が提供される。
【０００５】
マロネート塩が日光遮断剤を含有している化粧組成物の変色を阻止し得ることがここに知見された。
【０００６】
マロネート塩は、一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）：
【０００７】
【化１】
2005532328.tif 000015
によって表されるような半中和マロン酸または全中和マロン酸またはそれらの混合物でよく、式中のＸはカチオン性の対イオンを表す。
【０００８】
適当な無機のカチオン性の対イオンは、アンモニウムである。
【０００９】
有機カチオンも使用できる。１−１，０００個、好ましくは、１−２０個、最適には３−１２個の炭素原子を有している第四級化窒素カチオンが特に有用である。それらの代表は、ポリエチレンイミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミン、モノエタノールアミン、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、ペンチルアミン、イソペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、ノルボルニルアミン、オクチルアミン、エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ピロリドン、アミノ酸（リシン、アラミン、グルタミン、ヒスチジン、グリシン）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジメチルエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン及びそれらの組合せのようなアミンから誘導されたカチオンである。アンモニア、ジメチルエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンから誘導されたカチオンが最も好ましい。好ましい塩は、アンモニウムマロネート、ジアンモニウムマロネート、ジメチルエタノールアンモニウムマロネート、ビス（ジメチルエタノールアンモニウム）マロネート、トリス（ヒドロキシメチル）メタンアンモニウムマロネート、及び、ジ〔トリス（ヒドロキシメチル）メタンアンモニウム〕マロネートである。
【００１０】
マロン酸塩の量は、化粧組成物の約０．１−約３０重量％、好ましくは約０．１−約１５重量％、より好ましくは約０．５−約１０重量％、最適には約１−約８重量％の範囲でよい。
【００１１】
本発明は塩Ｉ、塩ＩＩまたはこれらの塩の混合物を有効成分として使用し得る。混合物が存在するとき、一塩Ｉと二塩ＩＩとのモル比は約１０００：１−約１：１０００、好ましくは約１０：１−約１：５００、より好ましくは約２：１−約１：２００、最適には約１：１−約１：２０の範囲でよい。
【００１２】
本発明の組成物に配合された日光遮断剤は２８０−４００ｎｍの紫外線範囲内で活性の発色基を有している有機物質である。
【００１３】
発色性の官能化された日光遮断剤は以下の種類に分類できる（括弧内は具体例）：
ｐ−アミノ安息香酸、その塩及びその誘導体（エチル、イソブチル、グリセリルエステル；ｐ−ジメチルアミノ安息香酸）；アントラニレート（ｏ−アミノベンゾエート；メチル、メンチル、フェニル、ベンジル、フェニルエチル、リナリル、テルピニル、及び、シクロヘキセニルエステル）；サリチレート（オクチル、アミル、フェニル、ベンジル、メンチル、グリセリル、及び、ジプロピレングリコールエステル）；ケイ皮酸誘導体（メンチル及びベンジルエステル、アルファ−フェニルシンナモニトリル；ブチルシンナモイルピルベート）；ジヒドロキシケイ皮酸誘導体（ウンベリフェロン、メチルウンベリフェロン、メチルアセト−ウンベリフェロン）；トリヒドロキシケイ皮酸誘導体（エスクレチン、メチルエスクレチン、ダフネチン、及び、グリコシド、エスクリン及びダフィニン）；炭化水素（ジフェニルブタジエン、スチルベン）；ジベンザルアセトン及びベンザルアセトフェノン；ナフトールスルホネート（２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸及び２−ナフトール−６，８−ジスルホン酸のナトリウム塩）；ジヒドロキシ−ナフトエ酸及びその塩；ｏ−及びｐ−ヒドロキシジフェニルジスルホネート；クマリン誘導体（７−ヒドロキシ、７−メチル、３−フェニル）；ジアゾール（２−アセチル−３−ブロモインダゾール、フェニルベンズオキサゾール、メチルナフトキサゾール、種々のアリールベンゾチアゾール）；キニン塩（ビスルフェート、スルフェート、クロリド、オレエート、及び、タンネート）；キノリン誘導体（８−ヒドロキシキノリン塩、２−フェニルキノリン）；ヒドロキシ−または−メトキシ置換ベンゾフェノン；尿酸及びビロ尿酸；タンニン酸及びその誘導体；ヒドロキノン；ベンゾフェノン（オキシベンゾン、スルイソベンゾン、ジオキシベンゾン、ベンゾレゾルシノール、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、オクタベンゾン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エトクリレン、及び、４−イソプロピル−ジベンゾイルメタン）。
【００１４】
特に重要なものは、２−エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート、４，４’−ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オクチルジメチルｐ−アミノ安息香酸、ジガロイルトリオレエート、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、エチル４−［ビス（ヒドロキシプロピル）］アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、２−エチルヘキシルサリチレート、グリセロールｐ−アミノベンゾエート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシルサリチレート、メチルアントラニレート、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸、または、アミノベンゾエート、２−エチルヘキシルｐ−ジメチルアミノベンゾエート、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、２−（ｐ−ジメチルアミノフェニル−５−スルホニオベンズオキゾサン酸及びそれらの混合物である。
【００１５】
市販の適当な有機日光遮断剤を以下の表に示す。
【００１６】
【表１】
2005532328.tif 000016
【００１７】
特に顕著な変色促進剤はＵＶＡ型の日光遮断剤である。そのうちでもパルソール１７８９（登録商標）として市販されている４，４’−ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタンが最も顕著である。
【００１８】
上記日光遮断剤の量は、一般に約０．０５−約４０重量％、好ましくは約１−約３０重量％、より好ましくは約２−約１５重量％、最適には約４−約１０重量％の範囲であろう。
【００１９】
本発明の組成物はまた化粧品に許容される担体を含むであろう。担体の量は、１％−９９．９％、好ましくは約７０％−約９５％、最適には約８０％−約９０％の範囲でよい。有用な担体としては、水、皮膚緩和剤、脂肪酸、脂肪アルコール、保湿剤、増粘剤及びそれらの組合せが挙げられる。担体は、水性、無水性またはエマルジョンでよい。好ましくは、組成物が水性、特に水及び油のＷ／ＯまたはＯ／Ｗ型のエマルジョンである。水が存在するとき、その量は約５−約９５重量％、好ましくは約２０−約７０重量％、最適には約３５−約６０重量％の範囲であろう。
【００２０】
皮膚緩和性材料は化粧品に許容される担体として有用であろう。これらはシリコーン油、合成エステル及び炭化水素の形態でよい。皮膚緩和剤の量は約０．１−約９５重量％、好ましくは約１−約５０重量％の範囲の任意の値でよい。
【００２１】
シリコーン油は揮発性品種及び不揮発性品種に分類され得る。本文中に使用された“揮発性”という用語は、周囲温度で測定可能な蒸気圧を有しているような材料を意味する。揮発性シリコーン油は好ましくは、３−９個、好ましくは４−５個のケイ素原子を含有している環状（シクロメチコーン）または線状ポリジメチルシロキサンから選択される。
【００２２】
皮膚緩和性材料として有用な不揮発性シリコーン油は、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン及びポリエーテルシロキサンコポリマーである。本発明に有用な本質的に不揮発性のポリアルキルシロキサンとしては例えば、２５℃で約５×１０−６−０．１ｍ２／秒の粘度を有しているポリジメチルシロキサンがある。本発明組成物に有用な好ましい不揮発性皮膚緩和剤としては、２５℃で約１×１０−５−約４×１０−４ｍ２／秒の粘度を有しているポリジメチルシロキサンが挙げられる。
【００２３】
別のクラスの不揮発性シリコーンは、乳化性及び非乳化性のシリコーンエラストマーである。この種類の代表は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ９０４０、Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ＳＦＥ  ８３９及びＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ  ＫＳＧ−１８として入手可能なジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマーである。Ｓｉｌｗａｘ  ＷＳ−Ｌ（ジメチコーンコポリオールラウレート）のようなシリコーンワックスも有用であろう。
【００２４】
適当なエステル皮膚緩和剤を以下に挙げる。
（１）１０−２０個の炭素原子を有している脂肪酸のアルケニルまたはアルキルエステル。その例としては、イソアラキジルネオペンタノエート、イソノニルイソナノノエート、オレイルミリステート、オレイルステアレート及びオレイルオレエートが挙げられる。
（２）エトキシル化脂肪アルコールの脂肪酸エステルのようなエーテル−エステル。
（３）多価アルコールエステル。エチレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２００−６０００）モノ−及びジ−脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール２０００モノオレエート、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルモノ−及びジ−脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪エステル、エトキシル化グリセリルモノ−ステアレート、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、及び、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが好適な多価アルコールエステルである。ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン及びＣ１−Ｃ３０アルコールのネオペンチルグリコールエステルが特に有用である。
（４）蜜蝋、鯨蝋及びトリベヘニンワックスのようなワックスエステル。
（５）コレステロール脂肪酸エステルを代表例とするステロールエステル。
（６）スクロースポリベヘネート及びスクロースポリコットンシーデートのような脂肪酸の糖エステル。
【００２５】
化粧品に許容される適当な担体である炭化水素としては、ペトロラタム、鉱油、Ｃ１１−Ｃ１３イソパラフィン、ポリアルファオレフィン、特にＰｒｅｓｐｅｒｓｅ  ＩｎｃからＰｅｒｍｅｔｈｙｌ  １０１Ａとして市販されているイソヘキサデカンが挙げられる。
【００２６】
１０−３０個の炭素原子を有している脂肪酸も化粧品に許容される担体として適当である。この種類の代表は、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リシノール酸、アラキジン酸、ベヘン酸及びエルカ酸である。
【００２７】
１０−３０個の炭素原子を有している脂肪アルコールは化粧品に許容される担体の別の有用な種類である。この種類の代表は、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール及びセチルアルコールである。
【００２８】
多価アルコール型の保湿剤は化粧品に許容される担体として使用できる。典型的な多価アルコールは、グリセロール、ポリアルキレングリコールを包含し、より好ましくはアルキレンポリオール及びそれらの誘導体、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びそれらの誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセロール、プロポキシル化グリセロール及びそれらの混合物である。保湿剤の量は、組成物の０．５−５０重量％、好ましくは１−１５重量％の範囲の任意の値でよい。
【００２９】
増粘剤は本発明組成物の化粧品に許容される担体の一部として使用できる。典型的な増粘剤は、架橋アクリレート（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  ９８２（登録商標））、疎水的に改質されたアクリレート（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ  １３８２（登録商標））、セルロース系誘導体及び天然ガムを包含する。有用なセルロース系誘導体としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメトセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース及びヒドロキシメチルセルロースがある。本発明に適当な天然ガムは、グアーガム、キサンタンガム、スクレロチウム、カラゲナン、ペクチン及びこれらのガムの組合せを包含する。無機物、特に、ベントナイト及びヘクトライトのようなクレー、ヒュームドシリカ、並びに、マグネシウムアルミニウムシリケート（Ｖｅｅｇｕｍ（登録商標））のようなシリケートも増粘剤として使用し得る。増粘剤の量は、０．０００１−１０重量％、通常は０．００１−１重量％、最適には０．０１−０．５重量％の範囲でよい。
【００３０】
本発明の化粧組成物はいかなる形態でもよい。これらの形態には、ローション、クリーム、ロールオン配合物、スティック、ムース、エアロゾル及び非エアロゾルスプレー、及び、布（例えば、不織布）に塗布した配合物がある。
【００３１】
界面活性剤も本発明の化粧組成物中に存在し得る。界面活性剤が存在する場合、その全濃度は、組成物の約０．１−約４０重量％、好ましくは約１−約２０重量％、最適には約１−約５重量％の範囲でよい。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性及び両性の界面活性剤から選択され得る。
【００３２】
特に好ましい非イオン性界面活性剤は、疎水性基１モルあたり２−１００モルのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドと縮合したＣ１０−Ｃ２０脂肪アルコールまたは酸疎水性基をもつ界面活性剤；２−２０モルのアルキレンオキシドと縮合したＣ２−Ｃ１０のアルキルフェノール；エチレングリコールのモノ−及びジ−脂肪酸エステル；脂肪酸モノグリセリド；ソルビタン、モノ−及びジ−Ｃ８−Ｃ２０脂肪酸；及び、ポリオキシエチレンソルビタン並びにそれらの組合せである。アルキルポリグリコシド及び糖脂肪アミド（例えば、メチルグルコンアミド）も適当な非イオン性界面活性剤である。
【００３３】
好ましいアニオン性界面活性剤は、セッケン、アルキルエーテルスルフェート及びスルホネート、アルキルスルフェート及びスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキル及びジアルキルスルホスクシネート、Ｃ８−Ｃ２０アシルイセチオネート、Ｃ８−Ｃ２０アルキルエーテルホスフェート、Ｃ８−Ｃ２０サルコシネート及びそれらの組合せを包含する。
【００３４】
潜在的に有害な微生物の増殖を防御するために本発明の化粧組成物に保存料を含有させるのが望ましい。本発明の組成物に適当な伝統的な保存料はパラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。より最近になって使用されるようになったその他の保存料は、ヒダントイン誘導体、プロピオン酸塩及び種々の第四アンモニウム化合物である。化粧品化学者は適切な保存料に詳しく、保存料チャレンジテストに合格し製品に安定性を与える保存料を造作なく選択できる。特に好ましい保存料はフェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニルウレア、デヒドロ酢酸ナトリウム及びベンジルアルコールである。保存料は、組成物の用途、保存料とエマルジョン中のその他の成分との不適合の可能性を考慮して選択しなければならない。保存料は好ましくは、組成物の０．０１−２重量％の範囲の量で使用される。
【００３５】
本発明の組成物はビタミンを含有し得る。代表的なビタミンは、ビタミンＡ（レチノール）、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンＥ及びビオチンである。ビタミンの誘導体を使用してもよい。例えば、ビタミンＣの誘導体としては、アスコルビルテトライソパルミテート、アスコルビルリン酸マグネシウム及びアスコルビルグリコシドがある。ビタミンＥの誘導体としては、酢酸トコフェリル、パルミチン酸トコフェリル及びリノール酸トコフェリルがある。ＤＬ−パンテノール及びその誘導体も使用し得る。本発明の組成物中にビタミンが存在するとき、その総量は０．００１−１０重量％、好ましくは０．０１−１重量％、最適には０．１−０．５重量％の範囲でよい。
【００３６】
別の種類の有用な物質は、オキシダーゼ、プロテアーゼ、リパーゼのような酵素及びそれらの組合せである。Ｂｒｏｏｋｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ，ＵＳＡからＢｉｏｃｅｌｌ  ＳＯＤとして市販されているスーパーオキシドジスムターゼが特に好ましい。
【００３７】
本発明の組成物が皮膚明色化化合物を含有してもよい。代表的な物質は、胎盤エキス、乳酸、ナイアシンアミド、アルブチン、コウジ酸、フェルラ酸、レゾルシノール、及び、４−置換レゾルシノールのような誘導体とそれらの組合せである。これらの成分の量は、組成物の約０．１−約１０重量％、好ましくは約０．５−約２重量％の範囲でよい。
【００３８】
皮膚剥脱促進剤も存在し得る。代表は、アルファ−ヒドロキシカルボン酸及びベータ−ヒドロキシカルボン酸である。“酸”という用語は、遊離酸だけでなく、それらの塩やそれらのＣ１−Ｃ３０アルキルまたはアリールエステル並びにラクトンを包含する。水を除去することによって環状または線状のラクトン構造が形成されてラクトンが生成する。代表的な酸はグリコール酸、乳酸及びリンゴ酸である。サリチル酸はベータ−ヒドロキシカルボン酸の代表である。これらの材料が存在するとき、その量は、組成物の約０．１−約１５重量％の範囲でよい。
【００３９】
場合によっては種々の植物エキスを本発明の組成物に含有させ得る。代表は、緑茶、カミツレ、カンゾウのエキス及びそれらの組合せである。エキスは水溶性でも水不溶性でもよく、それぞれ親水性または疎水性の溶媒に担持されている。水及びエタノールが好ましい抽出溶媒である。
【００４０】
リポ酸、レチノキシトリメチルシラン（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．から商標Ｓｉｌｃａｒｅ  １Ｍ−７５で入手可能）、デヒドロエピアンドロステロン（ＤＨＥＡ）及びそれらの組合せのような材料も含有させ得る。セラミド（Ｃｅｒａｍｉｄｅ  １、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ３、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ３Ｂ及びＣｅｒａｍｉｄｅ  ６、など）並びに擬似セラミドも使用し得るが、多くの本発明の組成物でこれらのセラミド及び擬似セラミドは排除されるであろう。これらの材料の量は、約０．０００００１−約１０重量％、好ましくは約０．０００１−約１重量％の範囲でよい。
【００４１】
色素、着香料、乳白剤及び接着剤も本発明の組成物に含有させ得る。これらの物質の各々は、約０．０５−約５重量％、好ましくは０．１−３重量％の範囲でよい。
【００４２】
“含む”という用語の意味は、その後に記述された要素だけに限定されることなく明記されない要素をその機能的重要性の大小にかかわりなく包含する。言い換えると、記載した段階、要素または選択肢が網羅的である必要はない。“含んでいる”または“有している”という用語が使用されたときには、これらの用語は常に上記に定義の“含む”と等価であることを意味する。
【００４３】
処理実施例及び比較実施例を除いて、または、別の明白な指示がある場合を除いて、材料の量を示す本明細書中のすべての数値は“約”という用語で修飾されることを理解されたい。
【００４４】
以下の実施例は本発明の実施態様をより十分に説明する。本文中及び特許請求の範囲に記載したすべての部、パーセンテージ及び割合は異なる指示がない限り重量基準である。
【実施例】
【００４５】
（実施例１）
本発明の典型的な化粧クリームを以下の表ＩＩに示す。
【００４６】
【表２】
2005532328.tif 000017
【００４７】
（実施例２）
本発明の色安定化用マロネート塩を使用した油中水型の外用リキッドメーキャップファンデーションを以下の表ＩＩＩに示す。
【００４８】
【表３】
2005532328.tif 000018
【００４９】
（実施例３）
この実施例は、色安定化のために本発明のマロネート塩を含有させたスキンクリームを示す。
【００５０】
【表４】
2005532328.tif 000019
【００５１】
（実施例４）
本発明の粉末状化粧組成物の代表は表Ｖの配合物である。
【００５２】
【表５】
2005532328.tif 000020
【００５３】
（実施例５）
比較的無水性の本発明の組成物を表ＶＩに示す。
【００５４】
【表６】
2005532328.tif 000021
【００５５】
（実施例６）
本発明に適したエアロゾル包装の発泡性クレンザーを表ＶＩＩに示す。
【００５６】
【表７】
2005532328.tif 000022
【００５７】
９２重量％の表ＶＩの濃縮物と８％の噴射剤とを使用してエアロゾルを調製する。噴射剤はジメチルエーテル、イソブタン及びプロパンの組合せである。
【００５８】
（実施例７）
また、本発明に従って接着性化粧パッチを配合し得る。２０グラムの蒸留水中の３０グラムの２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸モノマーと５グラムのメチレン−ビス−アクリルアミドの１％水溶液とを混合することによって接着性ヒドロゲルを調製する。次に０．４％の過硫酸マグネシウム触媒で溶液を活性化する。触媒をヒドロゲル溶液に混合した後まもなく、５ｍｌの水／エタノール中の０．１グラムのアンモニウムマロネートと０．０５グラムのパルソール１７８９（登録商標）とを添加する。得られた溶液をポリプロピレンと親水性ポリエステルとの５０／５０ブレンドにコーティングし、凝固させる。得られた付着ヒドロゲルを熱風炉に入れ４０℃で２４時間加温する。ヒドロゲルの最終含水量は５０％である。接着性ヒドロゲルにポリスチレン層の裏を張る。変色がマロネート塩によって防止される。
【００５９】
（実施例９）
以下の配合物は本発明によるマロネート塩で安定化された日焼け防止化粧品の典型である。
【００６０】
【表８】
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【００６１】
（実施例１０）
この実施例では色安定性試験を報告する。以下の表Ｘに示す基底配合物で試験を行った。次に、記載した塩形態のマロン酸またはグリコール酸を基底配合物に混和させて、表ＸＩに示すサンプルＡ−Ｄを調製した。
【００６２】
【表９】
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【００６３】
【表１０】
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【００６４】
完全配合物をガラスジャーに充填し、色安定性試験で評価するために種々の条件下に維持した。試験条件には、熱安定性を評価するための２２℃、３７℃、４０℃、５０℃及び６０℃に維持したオーブンが含まれていた。試験条件にはまた、光安定性を評価するための配合物を室温で天然光（北光線）及び蛍光に暴露するステーションが含まれていた。
【００６５】
サンプルをオーブンに入れるかまたは光に暴露して２週間維持した。次に、サンプルの色の変化を評価した。１（白色）から２０（明るい黄色）までの色段階をもつカラーチャートを使用した。色段階が１から２０まで増加するとき、これは黄色の方向に変色が進むことを表す。
【００６６】
安定性の結果を表ＸＩＩに示す。これらの結果は、熱応力によって生じる体色の形成を抑制するためには配合物Ｃ及びＤ（マロネート）が配合物Ａ及びＢ（グリコレート）よりも有効であったことを示す。また、天然光（北光線）及び蛍光による劣化を防止して安定化させるためにもマロネートがグリコレートよりも有効であった。
【００６７】
【表１１】
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【００６８】
上記の記載及び実施例は本発明の選択実施態様を示す。これらに基づく変形及び変更が当業者に示唆されるであろうが、そのような変形及び変更のすべてが本発明の要旨及び範囲に包含される。
【国際調査報告】
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