(57)【要約】本発明は、二重金属シアニド化合物を触媒として使用しながら１−ブテンオキシドおよびアルコールから得ることができるポリエーテル、この場合不飽和成分に対するポリエーテルの含量は、６モル％以上であるものとし、この種のポリエーテルの製造法ならびにキャリヤー油としての本発明によるポリエーテルの使用またはキャリヤー油配合物中、殊にオットー燃料用の添加剤パッケージ中での本発明によるポリエーテルの使用、およびさらにキャリヤー油配合物ならびに本発明によるポリエーテルを含む燃料に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
二重金属シアニド化合物を触媒として使用しながら１−ブテンオキシドおよびアルコールから得ることができるポリエーテルにおいて、不飽和成分に対する含量が６モル％以上であることを特徴とする、ポリエーテル。
【請求項２】
不飽和成分に対する含量は、７モル％〜５０モル％である、請求項１記載のポリエーテル。
【請求項３】
製造に使用されたアルコールは、２〜２４個のＣ原子を有するアルコールである、請求項１または２記載のポリエーテル。
【請求項４】
製造に使用されたアルコールは、１価アルコールである、請求項１から３までのいずれか１項に記載のポリエーテル。
【請求項５】
次の性質（Ａ）または（Ｂ）：
（Ａ）ポリエーテルが４０℃で２０〜３３０ｍｍ２／秒の粘度を有すること；または
（Ｂ）ポリエーテルが少なくとも１５．５％の酸素含量を有することの少なくとも１つを満たしている、請求項１から４までのいずれか１項に記載のポリエーテル。
【請求項６】
６モル％以上の不飽和成分に対する含量を有する請求項１記載のポリエーテルの製造法において、１−ブテンオキシドおよびアルコールを触媒としての二重金属シアニド化合物の存在で互いに反応させることを特徴とする、請求項１記載のポリエーテルの製造法。
【請求項７】
キャリヤー油として、または少なくとも１０％の少なくとも１つの洗剤の含量を有しかつオットー燃料用の添加剤パッケージであってよいキャリヤー油配合物中への、請求項１から５までのいずれか１項に記載のポリエーテルまたは請求項６記載の方法によって得ることができるポリエーテルの使用。
【請求項８】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の少なくとも１つのポリエーテルまたは請求項６記載の方法によって得ることができるポリエーテルを含むキャリヤー油配合物。
【請求項９】
キャリヤー油配合物は、オットー燃料用の添加剤パッケージである、請求項８記載のキャリヤー油配合物。
【請求項１０】
請求項１から５までのいずれか１項に記載の少なくとも１つのポリエーテルまたは請求項６記載の方法によって得ることができるポリエーテルまたは請求項８または９記載のキャリヤー油配合物を含む燃料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二重金属シアニド化合物を触媒として使用しながら１−ブテンオキシドおよびアルコールから得ることができるポリエーテル、この場合不飽和成分の含量は、６モル％以上である、この種のポリエーテルの製造法およびキャリヤー油として、またはキャリヤー油配合物中、殊にオットー燃料用の添加剤パッケージ中への本発明によるポリエーテルの使用、ならびに本発明によるポリエーテルを含むキャリヤー油配合物および燃料に関する。
【０００２】
公知技術水準からポリエーテルのための種々の製造方法は、公知である。１−ブテンオキシドを基礎とするポリエーテルは、通常、塩基性触媒作用によって、例えば水酸化カリウムを使用しながら開始剤としての長鎖状脂肪アルコールと反応され、一官能価ポリエーテルに変わる。この一官能性ポリエーテルは、ガソリン添加剤のためのキャリヤー油として使用されることができる。塩基性触媒作用により得られた前記ポリエーテルは、ある程度の不飽和化合物を、一般に０．５から６モル％未満有する。
【０００３】
例えば、ＷＯ  ９８／４４０２２の記載と同様に、これまで、塩基性触媒作用による重合の際に生成される副生成物、例えばポリオールおよび不飽和成分は、得られた生成物の性能に対して不利な影響を有していることから出発した。ＷＯ  ９８／４４０２２には、不飽和化合物に対して６モル％未満の含量を有する、二重金属シアニドの接触作用により得られたポリエーテルがガソリン添加剤として明らかに改善された性質を有することが開示されている。
【０００４】
この公知技術水準から出発して、本発明の課題は、例えばガソリン添加剤として使用することができる、１−ブテンオキシドを基礎とする他の安価な親油性ポリエーテルを提供することであった。
【０００５】
この課題は、二重金属シアニド化合物を触媒として使用しながら１−ブテンオキシドおよびアルコールから得ることができるポリエーテルによって解決され、この場合不飽和成分に対するポリエーテルの含量は、６モル％以上である。
【０００６】
意外なことに、二重金属シアニドの接触作用により得られた、不飽和化合物の高い含量を有する直鎖状１−ブテンオキシド−ポリエーテルは、キャリヤー油として極めて良好な性質を示す。不飽和化合物の高められた含量を有する親油性１−ブテンオキシド−ポリエーテルは、燃料添加剤のためのキャリヤー油としての使用可能性について試験された。この場合には、ＷＯ  ９８／４４０２２の教示に対して不飽和成分の高められた割合を有する前記親油性１−ブテンオキシド−ポリエーテルは、不飽和成分の僅かな含量を有する１−ブテンオキシドを基礎とする古典的に製造されたキャリヤー油と比較して決して性能の損失を有しないことが確認された。
【０００７】
７モル％〜５０モル％、例えば８モル％〜３０モル％、殊に９モル％〜１５モル％の不飽和成分の含量を有する本発明によるポリエーテルは、特に好ましい。
【０００８】
従って、本発明は、好ましい実施態様において、７モル％〜５０モル％の不飽和成分の含量を有するポリエーテル、８モル％〜３０モル％の不飽和成分の含量を有するポリエーテルまたは９モル％〜１５モル％の不飽和成分の含量を有するポリエーテルに関する。
【０００９】
本発明によるポリエーテルの製造のために、例えば２〜２４個のＣ原子を有するアルコール、殊に５〜１５個または例えば８〜１３個のＣ原子を有するアルコールを使用することができる。
【００１０】
従って、本発明は、もう１つの実施態様において、その製造に使用されたアルコールが２〜２４個のＣ原子を有するアルコールであるポリエーテルにも関する。
【００１１】
製造に使用されたアルコールは、本発明の範囲内で好ましくは一官能価アルコールである。従って、本発明は、もう１つの実施態様において、その製造に使用されたアルコールが一官能価アルコールであるポリエーテルにも関する。
【００１２】
本発明によれば、適当なアルコールは、例えばオクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、イソオクタノール、イソノナノール、イソデカノール、イソウンデカノール、イソドデカノール、イソトリデカノール、イソテトラデカノール、イソペンタデカノール、有利にイソデカノール、２−プロピルヘプタノール、トリデカノール、イソトリデカノールまたはＣ１３〜Ｃ１５−アルコールからの混合物である。
【００１３】
本発明によるポリエーテルは、例えば４０℃で２０〜３３０ｍｍ２／秒、殊に３０〜３００ｍｍ２／秒の粘度を有する。ポリエーテルの酸素含量は、本発明によれば、変動しうるが、しかし、少なくとも１５．５％、殊に１６．５％である。
【００１４】
従って、本発明は、もう１つの実施態様において、次の性質（Ａ）または（Ｂ）：
（Ａ）ポリエーテルが４０℃で２０〜３３０ｍｍ２／秒の粘度を有すること；または
（Ｂ）ポリエーテルが少なくとも１５．５％の酸素含量を有することの少なくとも１つを満たしているようなポリエーテルに関する。
【００１５】
更に、本発明は、６モル％以上の不飽和成分を含有するポリエーテルの製造法に関し、この場合には、１−ブテンオキシドおよびアルコールは、触媒としての二重金属シアニド化合物の存在で互いに反応される。
【００１６】
本発明による方法は、例えばバッチ運転形式で行なうことができるが、しかし、本発明によれば、同様に本方法を半連続的または連続的に実施することも可能である。
【００１７】
本発明による方法の場合、１−ブテンオキシドとアルコールは、互いに反応される。本発明によれば、本方法には、２〜２４個のＣ原子を有する一官能価アルコールが使用される。従って、本発明は、もう１つの実施態様において、使用されるアルコールが２〜２４個のＣ原子を有する一官能価アルコールであるような方法に関する。
【００１８】
本発明によれば、アルコールと１−ブテンオキシドは、少なくとも１：３〜最大１：１００、例えば１：５〜１：８０、殊に１：１０〜１：５０のモル比で互いに反応される。
【００１９】
本発明による方法の場合には、触媒として二重金属シアニド化合物が使用される。
【００２０】
触媒として適当なＤＭＣ−化合物は、例えばＷＯ  ９９／１６７７５およびドイツ連邦共和国特許出願第１０１１７２７３．７号に記載されている。本発明によれば、殊に一般式Ｉ：
Ｍ１ａ[Ｍ２(ＣＮ)ｂ(Ａ)ｃ]ｄ・ｆＭ１ｇＸｎ・ｈ(Ｈ２Ｏ)・ｅＬ・ｋＰ        （Ｉ）
〔式中、
Ｍ１は、Ｚｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｎｉ２＋、Ｍｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｓｎ２＋、Ｐｂ２＋、Ｍｏ４＋、Ｍｏ６＋、Ａｌ３＋、Ｖ４＋、Ｖ５＋、Ｓｒ２＋、Ｗ４＋、Ｗ６＋、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｃｄ２＋、Ｈｇ２＋、Ｐｄ２＋、Ｐｔ２＋、Ｖ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ３＋、Ｃｅ４＋、Ｅｕ３＋、Ｔｉ３＋、Ｔｉ４＋、Ａｇ＋、Ｒｈ２＋、Ｒｈ３＋、Ｒｕ２＋、Ｒｕ３＋からなる群から選択された少なくとも１個の金属イオンであり、
Ｍ２は、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｃｏ３＋、Ｍｎ２＋、Ｍｎ３＋、Ｖ４＋、Ｖ５＋、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｒｈ３＋、Ｒｕ２＋、Ｉｒ３＋からなる群から選択された少なくとも１個の金属イオンであり、
ＡおよびＸは、互いに無関係にハロゲン化物、水酸化物、硫酸塩、炭酸塩、シアン化物、チオシアネート、イソシアネート、シアネート、カルボキシレート、オキサレート、ニトレート、ニトロシル、硫酸水素塩、燐酸塩、燐酸二水素塩、燐酸水素塩または炭酸水素塩からなる群から選択された陰イオンであり、
Ｌは、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、ポリエーテル、エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素、アミド、第１アミン、第２アミンおよび第３アミン、ピリジン窒素を有するリガンド、ニトリル、硫化物、ホスフィド、ホスファイト、ホスファン、ホスホネートおよびホスフェートからなる群から選択された、水と混和性のリガンドであり、
ｋは、零より大きいかまたは零に等しい分数または整数であり、
Ｐは、有機添加剤であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｇおよびｎは、化合物（Ｉ）の電気的中性が保証されている程度に選択されており、この場合ｃは、０であることができ、
ｅは、リガンド分子の数であり、０より大きい分数または整数であるかまたは０であり、
ｆ、ｋ、ｈおよびｍは、互いに無関係に０より大きい分数または整数であるかまたは０である〕で示される二重金属シアニド化合物が本発明による方法のための触媒として使用される。
【００２１】
有機添加剤としては、次のものを挙げることができる：ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリ（アクリルアミド−コ−アクリル酸）、ポリアクリル酸、ポリ（アクリルアミド−コ−マレイン酸）、ポリアクリルニトリル、ポリアルキルアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン−コ−アクリル酸）、ポリビニルメチルケトン、ポリ（４−ビニルフェノール）、ポリ（アクリル酸−コ−スチレン）、オキサゾリンポリマー、ポリアルキレンイミン、マレイン酸コポリマーおよび無水マレイン酸コポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアセタール、イオン性表面活性化合物およびイオン性界面活性化合物、胆汁酸またはその塩、エステルまたはアミド、多価アルコールのカルボン酸エステルおよびグリコシド。
【００２２】
この触媒は、結晶性であってもよいし、無定形であってもよい。ｋが零に等しい場合には、結晶性二重金属シアニド化合物が有利である。ｋが零より大きい場合には、結晶性の触媒も部分的結晶性の触媒も実質的に無定形の触媒も好ましい。
【００２３】
変性された触媒の中、種々の好ましい実施態様が存在する。１つの好ましい実施態様は、ｋが零より大きい式（Ｉ）の触媒である。更に、好ましい触媒は、少なくとも１つの二重金属シアニド化合物、少なくとも１つの有機リガンドおよび少なくとも１つの有機添加剤Ｐを含有する。
【００２４】
別の好ましい実施態様の場合、ｋは、零に等しく、場合によってはｅも零に等しく、Ｘは、専らカルボキシレート、有利にホルミエート、アセテートおよびプロピオネートである。この種の触媒は、ＷＯ  ９９／１６７７５に記載されている。この実施態様の場合には、結晶性二重金属シアニド触媒が好ましい。更に、好ましいのは、結晶性および小板状である、ＷＯ  ００／７４８４５に記載されているような二重金属シアニド触媒である。
【００２５】
変性された触媒の製造は、金属塩溶液をシアノメタレート溶液と合わせることによって行なわれ、この場合このシアノメタレート溶液は、場合によっては有機リガンドＬならびに有機添加剤Ｐを含有していてよい。引続き、有機リガンドおよび場合によっては有機添加剤が添加される。触媒製造の１つの好ましい実施態様の場合には、ＰＣＴ／ＥＰ０１／０１８９３の記載と同様に、最初に不活性二重金属シアニド相が製造され、引続きこの不活性二重金属シアニド相は、再結晶によって活性二重金属シアニド相に変換される。
【００２６】
触媒の別の好ましい実施態様の場合には、ｆ、ｅおよびｋは、零ではない。この場合には、ＷＯ  ９８／０６３１２の記載と同様に、水と混和性の有機リガンド（一般に０．５〜３０質量％の量で）および有機添加剤（一般に５〜８質量％の量で）を含有する二重金属シアニド触媒が重要である。この触媒は、強く攪拌（Turraxを用いて２４０００ｒｐｍ）しながら製造されてもよいし、攪拌しながら製造されてもよい（米国特許第５１５８９２２号明細書）。
【００２７】
本発明による方法にとって、亜鉛、コバルトもしくは鉄またはこれらの中の２つを含有する二重金属シアニド化合物は、殊に触媒として好適である。例えば、ベルリナーブルー（Berliner Blau）は、特に好適である。
【００２８】
本発明によれば、好ましくは、結晶性ＤＭＣ化合物が使用される。１つの好ましい実施態様において、Ｚｎ−Ｃｏ−型の結晶性ＤＭＣ化合物は、他の金属塩成分として酢酸亜鉛を含有する触媒として使用される。この種の化合物は、単斜晶構造で結晶化し、小板状の外形を有する。この種の化合物は、例えばＷＯ  ００／７４８４５またはＰＣＴ／ＥＰ０１／０１８９３に記載されている。
【００２９】
触媒として本発明による方法に適したＤＭＣ化合物は、原理的に当業者に公知の全ての種類で製造されることができる。例えば、ＤＭＣ化合物は、直接の沈殿、”初期湿潤”法、前駆体段階の製造および引続く再結晶によって製造されることができる。
【００３０】
ＤＭＣ化合物は、本発明による方法のために粉末、ペーストまたは懸濁液として使用されることができるかまたは成形体に変形されることができ、成形体、フォームまたは類似物中に導入されてもよいし、成形体、フォームまたは類似物上に塗布されてもよい。
【００３１】
本発明によれば、二重金属シアニド化合物は、最終量の骨格に対して５ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍ、例えば１００ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、殊に２０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍの量で使用される。
【００３２】
従って、本発明は、もう１つの実施態様において、二重金属シアニド化合物を最終量の骨格に対して５ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍの量で使用されるような方法に関する。
【００３３】
本発明によれば、例えば方法をバッチ運転形式、半バッチ運転形式または連続的に実施することは、可能である。例えば、最初に開始剤／ＤＭＣ混合物の常用の真空脱水を行なうことができる。引続き、真空は、窒素により破られることができ、約１バールないし約２バールの高められた圧力下でエポキシドの計量供給を行なうことができる。しかし、本発明によれば、真空を必ずしも完全には破棄しないことも可能であり、反応器の内部圧力は、エポキシ化の開始時に１バール未満である。
【００３４】
更に、本発明は、キャリヤー油としての本発明によるポリエーテルの使用に関するかまたはキャリヤー油配合物、殊にオットー燃料用の添加剤パッケージ中の本発明によるポリエーテルの使用に関する。
【００３５】
キャリヤー油配合物は、本発明の範囲内で少なくとも１つの本発明によるキャリヤー油を含有する組成物である。本発明の範囲内でキャリヤー油は、例えばオットー燃料用の添加剤パッケージ中に使用される物質であり、この場合には、注入系および注入弁の清潔さの維持に関連してキャリヤー油配合物の他の添加剤、例えば洗剤の弁粘着傾向および／または添加剤パッケージの性質を改善するという課題を有する。
【００３６】
オットー燃料用の添加剤パッケージは、本発明の範囲内でオットー燃料の改善された性質を達成させるために、オットー燃料に添加されてよい組成物である。本発明によれば、オットー燃料用の添加剤パッケージは、少なくとも１つの本発明によるキャリヤー油または本発明によるキャリヤー油配合物を含有する。
【００３７】
本発明によれば、キャリヤー油配合物、殊にオットー燃料用の添加剤パッケージは、キャリヤー油とともに、例えば次の添加剤を含有していてもよい：少なくとも１つの洗剤、少なくとも１つの溶剤、少なくとも１つの腐蝕防止剤、少なくとも１つの脱乳化剤、少なくとも１つの潤滑能改良剤、少なくとも１つの導電性改良剤、少なくとも１つの着色剤またはマーキング剤。
【００３８】
本発明の範囲内で殊にオットー燃料用の添加剤パッケージのための洗剤として、原理的に例えば次の化合物がこれに該当する：ポリイソブテンのヒドロホルミル化および引続く水素添加アミノ化により得られたポリイソブテンアミン（ＰＩＢＡ）；ポリイソブテンのニトロ化および引続く水素添加アミノ化により得られたＰＩＢＡ；ポリイソブテンのエポキシ化および引続く水素添加アミノ化により得られたＰＩＢＡ；ポリイソブテンでのフェノール（クレゾール）のアルキル化および引続くモノアミンおよび／またはポリアミンでのマンニッヒ合成により得られたＰＩＢＡ；ポリイソブテンの塩素化および引続くモノアミンおよび／またはポリアミンとの反応により得られたＰＩＢＡ；またはポリイソブテンのマレイン酸化および引続くモノアミンおよび／またはポリアミンでのイミド化により得られたポリイソブテンスクシンイミド。
【００３９】
従って、１つの好ましい実施態様において、本発明は、キャリヤー油としての本発明によるポリエーテルまたは本発明による方法により製造可能なポリエーテルの使用ならびにキャリヤー油配合物中、殊にオットー燃料用の添加剤パッケージ中への本発明によるポリエーテルまたは本発明による方法により製造可能なポリエーテルの使用に関する。
【００４０】
本発明によるキャリヤー油、キャリヤー油配合物およびオットー燃料用の添加剤パッケージは、例えば本発明によるポリエーテルの製造の際に使用されるＤＭＣ化合物によって特に安価に製造することができるという利点を有する。
【００４１】
本発明によれば、キャリヤー油配合物、殊にオットー燃料用の添加剤パッケージは、少なくとも１０％の少なくとも１つの洗剤を含有することができる。特に、オットー燃料用の本発明による添加剤パッケージのための洗剤として、ポリイソブテンアミンまたはマンニッヒＰＩＢＡが使用される。従って、本発明は、もう１つの実施態様において、キャリヤー油配合物中、殊にオットー燃料用の添加剤パッケージ中への本発明によるポリエーテルまたは本発明による方法により製造可能なポリエーテルの使用に関し、この場合キャリヤー油配合物またはオットー燃料用の添加剤パッケージは、少なくとも１０％の少なくとも１つの洗剤、有利にポリイソブテンアミンまたはマンニッヒＰＩＢＡの含量を有する。原理的に、本発明によるキャリヤー油配合物、殊に本発明による添加剤パッケージは、１つ以上の記載された洗剤からなる混合物を含有していてもよい。
【００４２】
また、本発明は、本発明によるポリエーテルを含むキャリヤー油配合物、殊にオットー燃料用の添加剤パッケージそれ自体ならびに本発明によるポリエーテルまたは本発明によるキャリヤー油配合物、殊にオットー燃料用の本発明による添加剤パッケージを含む燃料に関する。１つの好ましい実施態様において、本発明は、オットー燃料用の添加剤パッケージであるキャリヤー油配合物に関する。本発明によるキャリヤー油配合物またはオットー燃料用の本発明による添加剤パッケージは、燃料に例えば燃料１ｋｇ当たり１００〜２０００ｍｇの量で添加されることができる。
【００４３】
以下、本発明は、実施例につき詳説される。
【００４４】
実施例
触媒合成：
傾斜板タービン、計量供給のための浸漬管、ｐＨ電極、導電率測定セルおよび散乱光プローブを装備した、３０  ｌの体積の攪拌釜中に、ヘキサシアノコバルト酸水溶液１６５００ｇ（コバルト含量：コバルト９ｇ／ｌ）を装入し、攪拌しながら５０℃に加熱した。引続き、０．５Ｗ／ｌの攪拌効率で攪拌しながら、同様に５０℃に温度調節された酢酸亜鉛二水和物水溶液９６９５．１ｇ（亜鉛含量：２．６質量％）を４５分間で添加した。
【００４５】
引続き、Pluronic PE 6200 ３５４ｇ（BASF AG）を添加した。バッチ量を５５℃に加熱し、この温度でさらに１．５時間攪拌した。次に、酢酸亜鉛二水和物水溶液３３７０ｇ（亜鉛含量：２．６質量％）を５０℃で５分間供給した。この場合には、攪拌エネルギーを１  Ｗ／ｌに上昇させた。懸濁液を５５℃の温度および１．０Ｗ／ｌの攪拌効率で、ｐＨ値が４．１５から３．０９に減少するまでさらに攪拌し、一定に維持した。こうして得られた沈殿懸濁液を濾別し、水１０  ｌで洗浄した。湿潤したフィルターケーキを５０℃で真空下に乾燥させた。結晶性の固体を得ることができた。得られた固体のＸ線回折グラムは、単斜結晶を示し、粒子の外的特徴は、小板状であった。
【００４６】
１．トリデカノール（Tridekanol）Ｎ＋２２  １−酸化ブテンの合成（ＫＯＨ触媒作用、比較例）：
２  ｌの攪拌型反応器中にトリデカノールＮ  １５０ｇ（０．７５モル）およびＫＯＨ２．７ｇを装入した。３回窒素で洗浄し、引続き圧力試験を実施した。反応器を約１０〜２０ミリバールに排気した。真空下に１００℃に加熱し、１００℃で２時間脱水した。真空を窒素で破った。１３５〜１４０℃に加熱し、この温度で最初に１−酸化ブテン５０ｇを供給した。反応が開始した後、約１３時間で８バールの最大の圧力になるまで供給し、この場合供給された１−酸化ブテンの全体量は、１１８８ｇであった。引続き、１４０℃で圧力が一定になるまでさらに攪拌し、８０℃に冷却し、放圧し、真空中で２時間１０〜２０ミリバールで脱ガスした。引続き、反応器を空にした。不飽和成分の含量は、１モル％未満であった。
【００４７】
２．トリデカノールＮ＋２２  １−酸化ブテンの合成（ＤＭＣ触媒作用）：
２  ｌの攪拌型反応器中にトリデカノールＮ  １２０ｇ（０．６モル）およびＤＭＣ触媒４．２８ｇを装入した。３回窒素で洗浄し、引続き圧力試験を実施した。反応器を排気した（約１０〜２０ミリバール）。真空下に１２０℃に加熱し、１２０℃で１．５時間脱水した。真空を窒素で破った。１４０℃に加熱し、この温度で０．９バールの初期圧力で最初に１−酸化ブテン５０ｇを供給した。反応が開始した後、９．５時間で１−酸化ブテンを添加し、この場合１−酸化ブテンの全体量は、９５２ｇであった。引続き、１４０℃で圧力が一定になるまでさらに攪拌し、８０℃に冷却し、真空中で２時間１０〜２０ミリバールで脱ガスした。その後に、反応器を空にした。反応生成物の不飽和成分の含量は、２８．８モル％未満であり、４０℃での動粘度は、１１３．４ｍ２／秒であった。
【００４８】
試験３〜７を試験２と同様に実施した。試験の結果は、第１表中に記載されている。
【００４９】
【表１】
2005526877.tif 000002
【００５０】
使用例
洗剤（ポリイソブテンのヒドロホルミル化および引続く水素添加アミノ化により得られたＰＩＢＡ）、キャリヤー油（試験Ｎｏ.１または試験Ｎｏ.４から）および腐蝕防止剤を含有する雛形の添加剤パッケージについて、次の試験を実施した。
a）ＤＩＮ５１４１５による乳化液試験
ｂ）ＤＩＮ５１５８５による耐蝕性試験（方法ＡおよびＢ）
ｃ）−２０℃、０℃および＋３５℃での貯蔵安定性
ｄ）注入弁の清潔さに関連する効率（”ＩＶＤ”：Intake Valve Deposits）およびＣＥＣ  Ｆ−２０−Ａ−９８（ＣＥＣ：Coordinating European Council）に記載のＭＢ  Ｍ  １１１中での燃焼室堆積物（”ＴＣＤ”：Total Chamber Deposits）の形成傾向。
【００５１】
試験を所定の規格により実施した。試験の結果は、第２〜５表中に記載されている。
【００５２】
【表２】
2005526877.tif 000003
【００５３】
【表３】
2005526877.tif 000004
【００５４】
【表４】
2005526877.tif 000005
【００５５】
【表５】
2005526877.tif 000006
【国際調査報告】
2005526877.tif 000007
2005526877.tif 000008
2005526877.tif 000009
2005526877.tif 000010