(57)【要約】本発明は、湿気への応答により高衝撃芳香バーストのような高強度臭気シグナルを与える、パウダー状洗剤、腋臭止めまたは制汗性スティック、スティック状せっけん、体臭防止用パウダー、脚用スプレー、衛生スプレー、女性用ナプキンスプレー、下着用スプレーなどの無水の消費財や化粧品中に内蔵されうる、改善された芳香制御放出システムに関する。選択された芳香は、水に対して感受性のあるマトリックス材料中に封入される。湿気への応答による高衝撃芳香バーストは、芳香または封入された芳香成分を配合することにより達成され、これにより湿気への応答による芳香の放出が改善される。芳香の封入は、当該システムが湿気に曝された後に芳香と水との相互作用によってシステムの周囲の環境のヘッドスペース中の芳香の相対的な含量が増加するように、芳香成分を組み合わせることによって行われる。適当な芳香成分の一例としては、４．０以下のＣｌｏｇＰおよび３００℃以下の沸点を有するものが挙げられる。本発明はまた、湿気への応答により複数の芳香バーストを与えてもよい。複数の芳香バーストは、異なる溶出速度を有する湿気感受性のマトリックス材料を配合することにより達成されうる。本発明はさらに、本発明の改善された芳香制御放出システムを含む、無水の消費財や化粧品の組成物にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿気に感受性のマトリックス材料から形成される、湿気に感受性の複数のマイクロスフェア；および
前記マイクロスフェアのそれぞれに封入された、約４．０以下のＣｌｏｇＰを有する１以上の芳香成分を含む芳香組成物、を含み、
この際、前記１以上の芳香成分は、前記マイクロスフェアのそれぞれが湿気と接触すると、前記マイクロスフェアのそれぞれから芳香バースト中に放出される、制御放出組成物。
【請求項２】
前記芳香バーストにより、前記組成物の周囲の環境のヘッドスペース中の前記１以上の芳香成分が増加する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記芳香バーストが、高衝撃芳香バーストである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記１以上の芳香成分が、約３００℃以下の沸点を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記１以上の芳香成分が、フェニルエチルアルコール、クマリン、ベンズアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、バニリン、酢酸ベンジル、レボ−カルボン、インドール、ベータ−メチルナフチルケトン、オイゲノール、リナロール、イソ−オイゲノール、アルファ−テルピネオール、ケイ皮酸メチル、ゲラニオール、ネロール、シス−ジャスモン、酢酸ゲラニル、デルタ−ノナラクトン、メチル−ｎ−メチルアントラニレート、ジヒドロミルセノール、ベンゾフェノン、アルファ−シトロネロール、ヤラ−ヤラ、２−メトキシナフタレン、フェニルヘキサノール、安息香酸アミル、フェニルヘプタノール、酢酸イソ−ボルニル、酢酸リナリル、デルタ−ウンデカラクトン、リリアール、シクロヘキサンプロピオン酸アリル、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記芳香組成物が、約１５重量％未満の、約４．０より大きいＣｌｏｇＰおよび約３００℃より大きい沸点を有する非バースト性芳香成分をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記湿気に感受性のマトリックス材料が、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース、ポリビニルアルコール、エチレン無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、ポリエチレンオキサイド、ポリアミド、ポリエステル、アクリル酸の共重合体または単独重合体、ポリアクリル酸、ポリスチレンアクリル酸共重合体、デンプン誘導体、ポリビニルアルコール、多糖、親水コロイド、天然ゴム、タンパク質、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリビニルアルコールが、約７５〜約９９％の加水分解度を有する、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
前記マイクロスフェアの約０．０１〜約８０重量％に前記芳香組成物が存在する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記湿気に感受性のマトリックス材料が、前記湿気に感受性のマトリックス材料の約１〜約８０重量％がポリビニルアルコールから形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記湿気に感受性のマトリックス材料が２以上の材料から形成され、前記２以上の材料がそれぞれ異なる水への溶出速度を有し、この際、前記マイクロスフェアのそれぞれが湿気と接触すると、複数の芳香バーストが発生する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記湿気に感受性のマトリックス材料が、マトリックス材料の約１〜約８０重量％のポリビニルアルコールおよび湿気に感受性のマトリックス材料の約１〜約８０重量％の多糖から形成される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記マイクロスフェアのそれぞれが、約０．５〜約１００ミクロンのサイズを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記マイクロスフェアのそれぞれが、約２〜約３０ミクロンの平均サイズを有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
湿気に感受性のマトリックス材料から形成される、湿気に感受性の複数のマイクロスフェア；および
前記マイクロスフェアのそれぞれに封入された、約４．０以下のＣｌｏｇＰを有する１以上の芳香成分を含む芳香組成物、を含み、
この際、前記１以上の芳香成分は、前記マイクロスフェアのそれぞれが湿気と接触すると、前記マイクロスフェアのそれぞれから芳香バースト中に放出される、パーソナルケアに用いられる無水制御放出組成物。
【請求項１６】
請求項１５に記載の組成物を含むスプレー製品。
【請求項１７】
前記芳香バーストにより、前記組成物の周囲の環境のヘッドスペース中の前記１以上の芳香成分が増加する、請求項１６に記載のスプレー製品。
【請求項１８】
前記１以上の芳香成分が、約３００℃以下の沸点を有する、請求項１６に記載のスプレー製品。
【請求項１９】
少なくとも１つの前記マイクロスフェア中に活性物質が封入されてなり、前記活性物質が：抗酸化剤；フリーラジカル捕捉剤；湿潤化剤；脱色剤；反射剤；保湿剤；抗微生物剤；抗菌剤；アレルギー阻害剤；抗座瘡剤；老化防止剤；皺防止剤、防腐剤；鎮痛剤；角質溶解剤；抗炎症剤；清涼剤；修復剤；抗感染剤；炎症阻害剤；創傷治癒促進剤；ペプチド、ポリペプチド；タンパク質；脱臭剤；制汗剤；皮膚軟化剤；皮膚湿潤化剤；日焼け剤；美白剤；抗真菌剤；脱毛剤；反対刺激剤；ツタ毒剤；カシ毒剤；日焼け用製品；化粧品製剤；ビタミン；アミノ酸およびそれらの誘導体；ハーブエキス；冷却剤；温熱剤；スキンコンディショナー；キレート剤；細胞代謝回転促進剤；着色剤；日焼け止め剤；滋養剤；吸湿剤；皮脂吸着剤；並びに皮膚透過促進剤からなる群から選択される１以上の物質を含む、請求項１６に記載のスプレー製品。
【請求項２０】
前記スプレー製品が、脱臭剤、制汗剤、体用スプレー、脚用スプレー、衛生スプレー、女性用ナプキンスプレー、または下着用スプレーである、請求項１６に記載のスプレー製品。
【請求項２１】
請求項１５に記載の組成物を含むパウダー製品。
【請求項２２】
前記芳香バーストにより、前記組成物の周囲の環境のヘッドスペース中の前記１以上の芳香成分が増加する、請求項２１に記載のパウダー製品。
【請求項２３】
前記１以上の芳香成分が、約３００℃以下の沸点を有する、請求項２１に記載のパウダー製品。
【請求項２４】
少なくとも１つの前記マイクロスフェア中に活性物質が封入されてなり、前記活性物質が：抗酸化剤；フリーラジカル捕捉剤；湿潤化剤；脱色剤；反射剤；保湿剤；抗微生物剤；抗菌剤；アレルギー阻害剤；抗座瘡剤；老化防止剤；皺防止剤、防腐剤；鎮痛剤；角質溶解剤；抗炎症剤；清涼剤；修復剤；抗感染剤；炎症阻害剤；創傷治癒促進剤；ペプチド、ポリペプチド；タンパク質；脱臭剤；制汗剤；皮膚軟化剤；皮膚湿潤化剤；日焼け剤；美白剤；抗真菌剤；脱毛剤；反対刺激剤；ツタ毒剤；カシ毒剤；日焼け用製品；化粧品製剤；ビタミン；アミノ酸およびそれらの誘導体；ハーブエキス；冷却剤；温熱剤；スキンコンディショナー；キレート剤；細胞代謝回転促進剤；着色剤；日焼け止め剤；滋養剤；吸湿剤；皮脂吸着剤；並びに皮膚透過促進剤からなる群から選択される１以上の物質を含む、請求項２１に記載のパウダー製品。
【請求項２５】
前記パウダー製品が体臭脱臭パウダーである、請求項２１に記載のパウダー製品。
【請求項２６】
請求項１５に記載の組成物を含む、スティック状の製品または装置。
【請求項２７】
前記芳香バーストにより、前記組成物の周囲の環境のヘッドスペース中の前記１以上の芳香成分が増加する、請求項２６に記載のスティック状の製品または装置。
【請求項２８】
前記１以上の芳香成分が、約３００℃以下の沸点を有する、請求項２６に記載のスティック状の製品または装置。
【請求項２９】
前記第１の活性物質が：抗酸化剤；フリーラジカル捕捉剤；湿潤化剤；脱色剤；反射剤；保湿剤；抗微生物剤；抗菌剤；アレルギー阻害剤；抗座瘡剤；老化防止剤；皺防止剤、防腐剤；鎮痛剤；角質溶解剤；抗炎症剤；清涼剤；修復剤；抗感染剤；炎症阻害剤；創傷治癒促進剤；ペプチド、ポリペプチド；タンパク質；脱臭剤；制汗剤；皮膚軟化剤；皮膚湿潤化剤；日焼け剤；美白剤；抗真菌剤；脱毛剤；反対刺激剤；ツタ毒剤；カシ毒剤；日焼け用製品；化粧品製剤；ビタミン；アミノ酸およびそれらの誘導体；ハーブエキス；冷却剤；温熱剤；スキンコンディショナー；キレート剤；細胞代謝回転促進剤；着色剤；日焼け止め剤；滋養剤；吸湿剤；皮脂吸着剤；並びに皮膚透過促進剤からなる群から選択される１以上の物質を含む、請求項２６に記載のスティック状の製品または装置。
【請求項３０】
前記スティック状の製品が、リップクリーム、口紅、化粧スティック、腋臭止めスティック、腋用制汗スティック、ロールオン式腋臭止め剤、ロールオン式腋用制汗剤、スムースオン式腋臭止め剤、またはスムースオン式腋用制汗剤である、請求項２６に記載のスティック状の製品または装置。
【請求項３１】
請求項１に記載の組成物を含む商品。
【請求項３２】
前記芳香バーストにより、前記組成物の周囲の環境のヘッドスペース中の前記１以上の芳香成分が増加する、請求項３１に記載の商品。
【請求項３３】
前記１以上の芳香成分が、約３００℃以下の沸点を有する、請求項３１に記載の商品。
【請求項３４】
前記商品が、パウダー状洗剤またはスティック状せっけんである、請求項３１に記載の商品。
【請求項３５】
水相中の前記芳香組成物および水相中の前記湿気に感受性のマトリックス材料を乳化して、エマルジョンを形成する段階；並びに
前記エマルジョンから湿気を除去して、乾燥パウダー組成物を形成する段階を有する、請求項１に記載の組成物の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
１．発明の分野
本発明は、湿気への応答により高強度臭気シグナル（すなわち、高衝撃芳香バースト）を与える、パウダー状洗剤、腋臭止めまたは制汗性スティック、スティック状せっけん、体臭防止用パウダー、脚用スプレー、衛生スプレー、女性用ナプキンスプレー、下着用スプレーなどの無水の消費財や化粧品中に内蔵されうる、改善された芳香制御放出システムに関する。湿気への応答による高衝撃芳香バーストは、芳香、または封入された芳香成分を、これらと水との相互作用によりヘッドスペース中でのこれらの相対的な含量が増加するように、封入のために用いられるマトリックス材料とともに配合することにより達成される。
【背景技術】
【０００２】
２．関連技術の説明
化粧品工業では、長年にわたって消費財や化粧品の性能を向上させる手法が探索されており、消費者にとってこれらの製品は美的に満足のいくものとなっている。化粧品が消費者に受け入れられるかどうかは、これらの製品により達成される性能だけではなく、これらの製品に関連する美的感覚によっても決定される。芳香はよく売れる製品の重要な側面であって、美的に満足のいく香りを付与することに加えて、その製品の性能および有効性を消費者に伝達するための感覚マーカーとしても用いられている。
【０００３】
消費者は次第に賢くなりつつあって、製品に対して高度に洗練されていることを期待しており、市場における競争は極度に激しくなっている。多くの消費者は、これらの製品中に含まれる芳香が、より長時間持続し、または必要に応じてのみ（すなわち、洗剤では洗浄サイクルの間、腋用製品では発汗時、など）放出されることを好む。また、製品の性能、または製品が活性化しているというシグナルを消費者に対して伝達する制御放出システムに対する要求もある。かようなシステムを設計する際の主要な課題は、そのシグナルを消費者が容易に知覚しうることを保証することである。
【０００４】
近年、特定の化学的および物理的特性を有する芳香成分を慎重に選択することにより、繊維、皮膚、および頭髪などの種々の表面への堆積量および寿命が増加した、持続しうる芳香を作製することを目的として、幅広い研究が行われている（参考により本明細書中に引用される、米国特許第６，１８４，１８８号、第６，１４７，０３７号、第６，０８６，９０３号、第５，９１９，７５２号、第５，８４９，３１０号、第５，８３３，９９９号、第５，８３０，８３５号、第５，６５２，２０６号、第５，５６２，８４７号、第５，５４０，８５３号、第５，５３１，９１０号、第５，５００，１５４号、第５，５００，１３８号、および第５，５００，１３７号を参照）。
【０００５】
芳香を水に感受性の材料中に封入することにより、（湿気への応答による）芳香誘発性放出システムに対する上記の要求を満足させるための試みがなされている。
【０００６】
米国特許第３，９７１，８５２号は、化粧品、パーソナルケア製品、および家庭用製品における、デンプン誘導体、天然ゴム（例えば、アラビアゴム）、およびポリヒドロキシ化合物（すなわち、マンニトール、ソルビトール）から構成されるスプレードライ芳香粒子の使用を開示している。また、米国特許第４，３３９，３５６号は、充分な時間にわたって芳香を発し、水との接触により芳香を強く発する水溶性の高分子マトリックス中のスプレードライ芳香を開示している。これらの特許は、水との接触による放出を改善するための芳香のタイプの選択の選択については何ら開示していない。
【０００７】
米国特許第４，８０３，１９５号および第５，５０８，２５９号は、少なくとも２つの芳香性要素を含み、前記芳香性要素はそれぞれその他の芳香性要素とは異なる嗅覚特性を有し、そして前記芳香性要素の１つは液体の形態であり、その他は水溶性のマイクロカプセルの形態である、芳香性の商品および装置における使用を意図した非水性の芳香組成物を開示している。この発明の芳香組成物によれば、人体の皮膚へ局所的に塗布することによって体臭を抑制することが可能となり、せっけんやパウダー状洗剤に香りをつけるのに用いると、優れた嗅覚的効果が提供される。芳香性要素について、この発明は、香料に一般的に用いられる任意の芳香活性成分または任意の芳香性基材または２以上の芳香活性成分の混合物を開示している。上記の特許において用いられるマトリックス材料は：
ａ．ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、天然または修飾デンプン、野菜ゴム、ペクチン、キサンタン、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、およびリポヘテロポリサッカライドから選択される固体フィルム形成用基材、および
ｂ．脂肪酸のモノ−またはジグリセリド、脂肪酸とソルビトールもしくは糖との組み合わせからなるエステルまたはそのアルコキシル化誘導体、あるいは、酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸、または乳酸のエステルから選択される乳化剤、
を含む。
【０００８】
これらのシステムにおいて乳化剤を用いることにより、マトリックス中への芳香の溶解度が増大する。マトリックス中への芳香の溶解度が増大することにより、前記芳香のマトリックス中の透過性が影響を受ける可能性がある（参考として本明細書中に引用される、Ｃ．  Ｅ．  Ｒｏｇｅｒｓ  “Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｇａｓｅｓ  ａｎｄ  Ｖａｏｕｒｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”，  ｐａｇｅ  ２５  ｉｎ  “Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｅｒｍｅａｂｉｌｉｔｙ”  Ｊ．  Ｃｏｍｙｎ  Ｅｄ．）：
【０００９】
【数１】
2005533759.tif 000002
【００１０】
ここで：
Ｐは芳香の透過性であり、
Ｄは拡散係数であり、および
Ｓは溶解度である。
【００１１】
乳化剤を用いた結果としてマトリックス中の芳香の溶解度が増大すると、前記マトリックスが、製品の有効期間中、システムからの芳香の放出を持続させる能力が減少しうる。
【００１２】
米国特許第５，０６９，２３１号は、コーティング技術を用いることにより、芳香の放出を持続させながら、芳香の初期の「バースト」を提供する制御放出システムを開示している。ここで開示されている制御放出システムは、（ａ）第１の高分子基材の内部に分散している、同一のまたは異なる放出可能な機能性材料からなる１つのまたは複数のコア；（ｂ）前記コアの表面の大部分にコートされた、前記核コアの内部に含有される機能性材料の大量輸送に対する前記第１の高分子基材の透過性よりも実質的に低い前記大量輸送に対する透過性を有する第２の高分子基材からなるバリア高分子被膜；および（ｃ）前記バリア高分子被膜の該表面の大部分にコートされた、第３の高分子基材の内部に分散している、同一のまたは異なる１以上の機能性材料からなる機能性材料−バースト被膜、から構成される。
【００１３】
米国特許第６，０４５，８３５号および第６，１０６，８７５号は、マイクロカプセル中への水の輸送を制御することによる風味および芳香の封入方法を開示している。ヒドロゲルシェルおよび油性コアを有するマイクロカプセル中への両親媒性かつ揮発性の風味または芳香化合物の封入方法。流体中の風味または芳香化合物は、当該化合物を前記コア中に輸送するためにカプセル壁中の水を用いた分配係数平衡により、前記コア中に輸送されて溶解する。前記芳香または前記風味は、カプセルの開口部にかかる圧力に応答して、放出される。
【００１４】
米国特許第６，２３５，２７４号は、押出し技術を用いた、嗅覚的に活性な物質を制御可能に放出する微粒子を開示している。（ａ）嗅覚的に活性な成分（例えば、芳香性成分）；（ｂ）シリカ；並びに（ｃ）マンニトールおよびマルトースの混合物である糖組成物から構成される粒子マトリックスである、風味組成物、風味成分、芳香性組成物、および芳香性成分を含有する微粒子が記載されている。前記微粒子は、芳香組成物、芳香性商品（例えば、脱臭スティックおよび制汗スティック）、食料品、チューイングガム、飲料などに対して（制御可能に放出しうる状態で比較的長期にわたり）芳香および／または風味を増大させ、強化し、および／または付与するのに有用である。（１）シリカ上への嗅覚的に活性な材料の吸着、これに続く（２）混合／押出し段階、これに続く（３）少なくとも１つの粒子化段階、を順に用いることによる、上記の微粒子の調製プロセスもまた、記載されている。
【００１５】
出願人が認識している従来技術には、芳香成分の化学的および物理的特性に基づく湿気への応答により高衝撃芳香バーストを与える、選択された芳香または芳香成分を含む制御放出システムは記載されていない。湿気への応答により高衝撃芳香バーストを与え、これによりシステムが湿気に曝露されて芳香が放出された後にシステムの周囲の環境中の芳香の効果を知覚し易くする、芳香組成物のカプセル化が望まれている。
【発明の開示】
【００１６】
発明の要約
本発明は、高強度臭気シグナルを放出することにより消費財や化粧品の性能を消費者に対して伝達する製品のための芳香制御放出システムに対する継続的な要求に対処する。湿気誘発性放出システム中への封入に用いられる芳香成分が、それによって実際に湿気への応答により高衝撃芳香シグナルまたはバーストを提供し（当該システムが湿気に曝された後にシステムの周囲の環境のヘッドスペース中の芳香または芳香成分の含量を増加させ）うるような、関係のある変数の利用についての人工的な調整は、従来技術には示されていない。湿気に曝されると知覚が低減する芳香成分もあることを考慮すると、衝撃の強い知覚可能なシグナルまたは芳香バーストを効率的にデリバリーするには、湿気誘発性放出システム中に封入される芳香性化学物質を慎重に選択することが極めて重要である。
【００１７】
驚くべきことに、湿気誘発性放出システムが高衝撃芳香バーストを提供するには封入される芳香を高い水溶性および／または高い揮発性を有する芳香成分と配合することが必要不可欠であるということが見出されたことによって、本発明は上記の要求を充足する。本発明の制御放出システム中への封入に適当な芳香成分は、約４．０以下の、算出されるｌｏｇ１０Ｐ、すなわちＣｌｏｇＰ、この際、Ｐは芳香成分のｎ−オクタノール−水分配係数である、により決定される高い水溶性を有する、天然から、または合成により得られる芳香成分である。前記芳香成分はまた、約３００℃以下の沸点により決定される高い揮発性を有しうる。水に対する芳香成分の溶解度の方が、当該成分の揮発性よりも、高衝撃芳香バーストを提供する能力に対してより顕著な影響を与えることがわかっている。
【００１８】
本明細書中で用いられる「芳香バースト」の語は、水への曝露による湿気感受性マトリックス材料からの芳香成分の放出に起因する芳香の放出を意味する。本明細書中で用いられる「高衝撃芳香バースト」の語は、デリバリーシステムの湿気への曝露により瞬時に放出される芳香が高い強度を有することを意味する。「高衝撃芳香バースト」は、システムの周囲の環境のヘッドスペース中に、低い水溶性および低い揮発性（４．０超のＣｌｏｇＰおよび３００℃超の沸点）を有する芳香成分からなる芳香が封入される場合よりもずっと高いレベルの芳香成分を提供する。高い水溶性および高い揮発性を有する芳香成分は、静電相互作用を介して水に分配し、または水と結合しやすく、水蒸気によってヘッドスペース中に運搬されると考えられる。
【００１９】
本発明はまた、製品の有効期間中、芳香の放出を持続し、湿気への応答により必要時に芳香を放出して高衝撃芳香バーストを提供する、無水の製品のような消費財および化粧品での使用を意図した湿気活性化制御放出システムを提供する。
【００２０】
本発明はまた、所望の化学的および物理的特性を有する芳香成分、並びに：
（ｉ）必要とされるまでの、貯蔵中の芳香および活性成分の保護；
（ｉｉ）湿気への応答による、必要時の湿気誘発性の活性成分の放出；および
（ｉｉｉ）消費者に対して製品が活性化していることを「知らせる」、湿気への応答による高衝撃芳香バースト、
により特徴付けられる他の活性成分を封入する水に感受性の材料からなるマイクロスフェアを含む流動性パウダーを提供する。
【００２１】
本発明はさらに、本発明の制御放出システムを含む、パウダー状洗剤、消臭性または制汗性スティック、消臭性または制汗性ロールオン式装置、消臭性または制汗性スムースオン式装置、消臭性または制汗性エアロゾル、体臭防止用パウダー、棒状せっけん、脚用スプレー、衛生スプレー、女性用ナプキンスプレー、下着用スプレーなどの無水の消費財および化粧品を提供する。
【００２２】
本発明は、以下の図面を参照することにより、より完全に説明されるであろう。
【００２３】
図面の簡単な説明
図１は、本発明のマイクロスフェアの、５０００倍の倍率を用いた走査型電子顕微鏡検査（ＳＥＭ）である。前記マイクロスフェアは、１０ミクロンから２０ミクロンの平均粒子サイズおよび平滑な表面を有する。
【００２４】
図２は、本発明のマイクロスフェアの断面の、５０００倍の倍率を用いた走査型電子顕微鏡検査（ＳＥＭ）である。
【００２５】
図３は、ヘッドスペース中の芳香成分の含量に対する湿気の影響のグラフである。
【００２６】
図４は、ヘッドスペース中の芳香成分の含量に対する湿気の影響のグラフである。
【００２７】
図５は、ヘッドスペース中の、４．０以下のＣｌｏｇＰを有する芳香成分の含量に対する湿気の影響のグラフである。
【００２８】
詳細な説明
本発明は、湿気への応答により高衝撃芳香バーストの高強度臭気シグナルを提供する、無水の消費財や化粧品のような消費財および化粧品中に内蔵されうる、改善された芳香制御放出システムに関する。無水の消費財または化粧品の例としては、パウダー状洗剤、腋臭止めまたは制汗性スティック、棒状せっけん、体臭防止用パウダー、脚用スプレー、衛生スプレー、女性用ナプキンスプレー、下着用スプレーなどが挙げられる。本発明の制御デリバリーシステムは、図１および図２に示すような、湿気への応答により溶解または膨張する水に感受性の材料からなるマイクロスフェアの形態の流動性パウダーである。本発明のマイクロスフェアは、平滑な表面（図１）および孔壁（図２）を有する。「スフェア」の語は、固体の、実質的に球状の粒子を説明することを意図している。本発明の教示に従って、「スフェア」の語には他の粒子形状も含まれうると解される。
【００２９】
本発明の制御デリバリーシステム中に封入される芳香は、湿気に当該システムが曝された後に当該システムの周囲の環境のヘッドスペース中の芳香成分のレベルを最大化する高強度臭気シグナルを生じることを目的として、高い水溶性および高い揮発性（４．０以下のＣｌｏｇＰおよび３００℃以下の沸点）などの所定の化学的および物理的特性を有する芳香成分を組み合わせることにより、配合されうる。封入に適当な本発明の芳香成分は、４．０以下の、算出されるｌｏｇ１０Ｐ、すなわちＣｌｏｇＰ、この際、Ｐは芳香成分のｎ−オクタノール−水分配係数である、により決定される高い水溶性、および、３００℃以下の沸点により決定される高い揮発性を有する、天然から、または合成により得られる芳香成分である。当業者に周知の他の化学的および物理的特性が、高い水溶性および高い揮発性を決定するために用いられうることは理解されるであろう。
【００３０】
本発明の制御放出システムには、これらに制限されないが、抗酸化剤；フリーラジカル捕捉剤；湿潤化剤；脱色剤；反射剤；保湿剤；抗微生物剤；抗菌剤；アレルギー阻害剤；抗座瘡剤；老化防止剤；皺防止剤、防腐剤；鎮痛剤；角質溶解剤；抗炎症剤；清涼剤；修復剤；抗感染剤；炎症阻害剤；創傷治癒促進剤；ペプチド、ポリペプチドおよびタンパク質；脱臭剤および制汗剤；皮膚軟化剤および皮膚湿潤化剤；日焼け剤；美白剤；抗真菌剤；脱毛剤；反対刺激剤；ツタ毒剤；カシ毒剤；日焼け用製品；化粧品製剤；ビタミン；アミノ酸およびそれらの誘導体；ハーブエキス；感覚マーカー；冷却剤；温熱剤；スキンコンディショナー；キレート剤；細胞代謝回転促進剤；着色剤；日焼け止め剤；滋養剤；吸湿剤；皮脂吸着剤など；皮膚透過促進剤；並びに他の活性成分などの追加の活性成分が添加されてもよい。これらの追加の成分は、マイクロスフェアの重量の約０％から約２０％の量で存在しうる。
【００３１】
封入用の芳香成分の選択
本発明のために用いられる芳香は、単一の芳香性化学物質であっても組成の比較的単純な芳香アコード（ａｃｃｏｒｄ）であってもよく、または高度に洗練された、天然のおよび合成の化学成分の複雑な混合物であってもよく、これらは全て任意の所望の臭気を提供するように選択される。封入される単一の芳香性化学物質、芳香アコード、または完全な芳香（ｆｕｌｌ  ｆｒａｇｒａｎｃｅ）は、ニート油として用いられる芳香と同一であってもよいし、異なってもよい。封入される芳香成分は、好ましくは、ニート芳香（ｎｅａｔ  ｆｒａｇｒａｎｃｅ）を含む芳香成分から選択される。封入される芳香成分は、高い水溶性および高い揮発性を有する芳香成分を組み合わせることにより、配合されうる。システムが湿気に曝された後にシステムの周囲の環境のヘッドスペース中の芳香成分のレベルを最大化し、高強度臭気シグナルを提供するための、４．０以下のＣｌｏｇＰおよび／または３００℃以下の沸点の適当な芳香成分。
【００３２】
予期せぬことに、水への曝露後のヘッドスペース中の芳香成分の相対的な量は、当該成分の水溶性（ＣｌｏｇＰ）および／または揮発性に密接に依存することが見出された。本明細書中で用いられる「ヘッドスペース」の語は、サンプルの上部および周囲の気相のサンプリングを意味する。ヘッドスペースサンプリングまたはヘッドスペース分析によれば、気相にデリバリーされる揮発性材料のみが分析されるということが保証される。芳香成分が水への曝露後にヘッドスペース中に分配する能力は、水への溶解度、または水相へ分配する能力により支配されることが見出された。また、水への溶解度（ＣｌｏｇＰ）ほどではないが、芳香の揮発性がヘッドスペース中への芳香の分配能力に影響を及ぼすことが観察された。図３および４は、異なる芳香成分に対する湿気の影響を示す。芳香成分であるリモネン（４．２３のＣｌｏｇＰおよび１７７℃の沸点を有する）および酢酸ベンジル（１．９６のＣｌｏｇＰおよび２１５℃の沸点を有する）を、乾燥状態でおよび湿気への応答として測定した。これを図３に示す。本明細書中において用いられる「ａｕ」の語は、任意の単位を意味する。芳香成分であるアルファピネン（４．６のＣｌｏｇＰおよび１５６℃の沸点を有する）およびリナロール（２．４３のＣｌｏｇＰおよび１９８℃の沸点を有する）を、乾燥状態でおよび湿気への応答として測定した。これを図４に示す。湿気への曝露により、３．０未満のＣｌｏｇＰを有する芳香成分と比較した、ヘッドスペース中の４．０超のＣｌｏｇＰを有する芳香成分の相対的な量が減少するのが観察された。ただし、その沸点は類似の値であった。従って、芳香が主に約４．０かそれ未満のＣｌｏｇＰおよび３００℃かそれ未満の沸点を有する成分からなると、その芳香はヘッドスペース中の当該成分の相対的な量を増加させることによって湿気に応答し、消費者によって容易に知覚されうる高衝撃芳香バーストを提供する。
【００３３】
多くの芳香成分の沸点は、参照により本明細書中に引用される、“Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ａｒｏｍａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）”，Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ  ｂｙ  ｔｈｅ  ａｕｔｈｏｒ，１９６９、に記載されている。Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、Ｌａｎｇｅ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、およびＣＲＣ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓなどの異なる化学ハンドブックおよびデータベースから、他の沸点の値を得てもよい。７６０ｍｍＨｇという通常の圧力よりも一般的に低い異なる圧力においてのみ沸点が与えられた場合には、“Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔ’ｓ  Ｃｏｍｐａｎｉｏｎ”，Ａ．Ｊ．Ｇｏｒｄｏｎ  ａｎｄ  Ｒ．Ａ．Ｆｏｒｄ，Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９７２，ｐｐ．３０−３６に記載のもののような沸点−圧力ノモグラフを用いて、通常の圧力における沸点が概算されうる。適切であれば、“Ｃｏｍｐｕｔｅｒ−Ａｓｓｉｓｔｅｄ  Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｎｏｒｍａｌ  Ｂｏｉｌｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔｓ  ｏｆ  Ｐｙｒａｎｓ  ａｎｄ  Ｐｙｒｒｏｌｅｓ”，  Ｄ．  Ｔ．  Ｓｔａｎｔｏｎ  ｅｔ  ａｌ，  Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｉｎｆ．  Ｃｏｍｐｕｔ．  Ｓｃｉ．，  ３２  （１９９２），  ｐｐ．  ３０６−３１６，  “Ｃｏｍｐｕｔｅｒ−Ａｓｓｉｓｔｅｄ  Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｎｏｒｍａｌ  Ｂｏｉｌｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔｓ  ｏｆ  Ｆｕｒａｎｓ，  Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒａｎｓ，  ａｎｄ  Ｔｈｉｏｐｈｅｎｅｓ”，  Ｄ．  Ｔ．  Ｓｔａｎｔｏｎ  ｅｔ  ａｌ，  Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｉｎｆ．  Ｃｏｍｐｕｔ．  Ｓｃｉ．，  ３１  （１９９２），  ｐｐ．  ３０１−３１０，およびこれらに引用される参考文献、並びに“Ｐｒｅｄｉｃｔｉｎｇ  Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｆｒｏｍ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，”  Ｒ．  Ｍｕｒｕｇａｎ  ｅｔ  ａｌ，  Ｃｈｅｍｔｅｃｈ，  Ｊｕｎｅ  １９９４，  ｐｐ．  １７−２３に記載のもののような分子構造データに基づくコンピュータプログラムによって沸点の値が算出されてもよい。上記の出版物は全て、参照により本明細書中に引用される。
【００３４】
多くの芳香成分のＣｌｏｇＰが報告されている；例えば、Ｄａｙｌｉｇｈｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ，  Ｉｎｃ．  （Ｄａｙｌｉｇｈｔ  １０  ＣＩＳ），  Ｉｒｖｉｎｅ，  Ｃａｌｉｆ．より入手可能なポモナ９２（Ｐｏｍｏｎａ９２）データベースには、原本の文献の引用とともに、多くの値が記載されている。しかしながら、ｌｏｇＰの値は、これもまたＤａｙｌｉｇｈｔ  ＣＩＳより入手可能な「ＣＬＯＧＰ」プログラムによって最も簡便に算出される。このプログラムはまた、ポモナ９２データベースで得られた場合のｌｏｇＰの実験値を記載している。「算出されるｌｏｇＰ」（ＣｌｏｇＰ）は、Ｈａｎｓｃｈ  ａｎｄ  Ｌｅｏの断片アプローチ（参照により本明細書中に引用される、Ａ．  Ｌｅｏ，  ｉｎ  Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌｕｍｅ  １５  ４，  Ｃ．  Ｈａｎｓｃｈ，  Ｐ．  Ｇ．  Ｓａｍｍｅｎｓ，  Ｊ．  Ｂ．  Ｔａｙｌｏｒ  ａｎｄ  Ｃ．  Ａ．  Ｒａｍｓｄｅｎ，  ｅｄｉｔｏｒｓ，  ｐａｇｅ  ２９５，  Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，  １９９０を参照）により決定される。この断片アプローチは、各芳香成分の化学構造に基づいており、原子、原子の結合性および化学結合の数およびタイプを考慮に入れている。本発明において有用な芳香成分を選択するにあたっては、実験的なｌｏｇＰ値に代えて、この物理化学的特性の評価に最も信頼されて広く用いられているＣｌｏｇＰ値が好ましく用いられる。
【００３５】
湿気への応答により高衝撃芳香バーストを提供する目的で本発明の制御放出システムに封入される芳香成分は、約４．０未満のＣｌｏｇＰを有する、または約４．０未満のＣｌｏｇＰおよび約３００℃未満の沸点を有するものである。表１は、湿気への応答により高衝撃芳香バーストを提供する本発明の制御放出システム中に内蔵されうる芳香成分の例を示すが、これらには制限されない。
【００３６】
【表１】
2005533759.tif 000003
【００３７】
図５は、４．０以下のＣｌｏｇＰおよび３００℃以下の沸点という化学的および物理的特性を有する芳香成分の、湿気への応答によるバーストの提供能を示す。
【００３８】
組成物の他の実施形態においては、約４．０超のＣｌｏｇＰおよび約３００℃超の沸点を有する芳香成分が、製品の香りを改善するなどの目的で少量用いられてもよい。システムの湿気への曝露による香りの高い強度を保証するため、本発明の芳香組成物は、約３０重量％未満の非バースト性芳香成分（約４．０超のＣｌｏｇＰおよび約３００℃超の沸点を有する芳香成分）を含み、好ましくは約２５重量％未満の非バースト性芳香成分を含み、より好ましくは約２０重量％未満の非バースト性芳香成分を含み、さらにより好ましくは約１５重量％未満の非バースト性芳香成分を含む。
【００３９】
水に感受性のマトリックス材料およびマイクロスフェア形成のプロセス
本発明のマイクロスフェアを形成するための湿気に感受性の材料は、ポリビニルアルコール、デンプン誘導体、多糖、親水コロイド、天然ゴム、タンパク質、およびこれらの混合物などの、水溶性および水に対して分散性の合成および天然の重合体および共重合体からなる。この湿気に感受性の材料は、水または体液によって活性化されうる。本明細書中において用いられる「体液」の語は、エクリン汗、アポクリン汗、皮脂、経表皮性水分損失による感知しうる湿気の蓄積、膣分泌物、尿、およびこれらの混合物を含む。
【００４０】
本発明の湿気への感受性（ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ）を形成するのに有用な他の合成の水に感受性の重合体の例としては、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース、エチレン無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル無水マレイン酸共重合体、アクリル酸共重合体、メタクリル酸とメタクリレートとのアニオン性重合体、ジメチル−アミノエチルアンモニウム官能基を有するカチオン性重合体、ポリエチレンオキサイド、水溶性ポリアミドまたはポリエステルが挙げられる。
【００４１】
水溶性のヒドロキシアルキルおよびカルボキシアルキルセルロースの例としては、ヒドロキシエチルおよびカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルおよびカルボキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルおよびカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルカルボキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルカルボキシプロピルセルロース、ヒドロキシブチルカルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。これらのカルボキシアルキルセルロースのアルカリ金属塩、具体的にかつ好ましくはナトリウムおよびカリウム誘導体もまた、有用である。
【００４２】
本発明の実施に有用なポリビニルアルコールは、約７５％から約９９％までの程度（加水分解度と称する）で加水分解されたポリ酢酸ビニルを用いた「ポリビニルアルコール」と称される、部分的におよび完全に加水分解されたポリ酢酸ビニルである。かような材料は、参照により本明細書中に引用される、１９９１年９月２４日に発行された、米国特許第５，０５１，２２２号公報の実施例Ｉ〜ＸＩＶのいずれの方法によっても調製されうる。
【００４３】
ポリビニルアルコールの水への溶解速度は、マルトデキストリンおよび多糖の溶解速度よりも有意に遅い。ポリビニルアルコールの水への溶解速度は、重合体の加水分解度および分子量の影響を強く受ける。従って、ポリビニルアルコールは、本発明において湿気に対するシステムの応答を遅らせる（湿気への応答の速度論に影響を及ぼす）ために用いられてもよく、そして湿気への応答により複数のバーストを提供するために、より速い溶解速度を有する材料と組み合わされてもよい。本発明の実施に有用なポリビニルアルコールは、Ｇｅｈｒｉｎｇ−Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ，  Ｉｎｃ．  ｏｆ  Ｗａｒｍｉｎｉｓｔｅｒ  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａより市販されている、約１４，０００Ｄａの分子量および約８３％の加水分解度を有するモウィオール（Ｍｏｗｉｏｌ）（登録商標）３−８３、モウィオール（登録商標）３−９８、並びに、１６，０００Ｄａの分子量を有する完全に加水分解された（９８％）ポリビニルアルコールである。その他の適当なポリビニルアルコールは：約１５，０００〜２７，０００Ｄａの分子量および約８８％の加水分解度を有し、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  Ｉｎｃ．  ｏｆ  Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａより市販されているエアヴォール（ＡＩＲＶＯＬ）（登録商標）２０５、並びに、１５，０００〜２７，０００Ｄａの分子量および約９９％の加水分解度を有し、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，  Ｉｎｃ．  ｏｆ  Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａより市販されているヴィネックス（ＶＩＮＥＸ）（登録商標）１０２５；約２２，０００〜２６，０００Ｄａの分子量および約８９％の加水分解度を有し、ｔｈｅ  Ｄｕ  Ｐｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，  Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，  Ｄｅｌａｗａｒｅより市販されている、エルヴァノール（ＥＬＶＡＮＯＬ）（登録商標）５１−０５；約７６％〜約７９％の加水分解度を有し、ｔｈｅ  Ｈａｒｌｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．  Ｌｔｄ．  Ｏｆ  Ｔｅｍｐｌｅｆｉｅｌｄｓ，  Ｈａｒｌｏｗ，  Ｅｓｓｅｘ，  Ｅｎｇｌａｎｄ  ＣＭ２０  ２ＢＨより市販されているアルコテックス（ＡＬＣＯＴＥＸ）（登録商標）７８、並びに、約８６％〜約８８％の加水分解度を有し、ｔｈｅ  Ｈａｒｌｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．  Ｌｔｄ．  Ｏｆ  Ｔｅｍｐｌｅｆｉｅｌｄｓ，  Ｈａｒｌｏｗ，  Ｅｓｓｅｘ，  Ｅｎｇｌａｎｄ  ＣＭ２０  ２ＢＨより市販されているアルコテックス（登録商標）Ｆ８８／４；並びに、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｇｏｈｓｅｉ  Ｋ．Ｋ．，  Ｔｈｅ  Ｎｉｐｐｏｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．，  ｏｆ  Ｎｏ．  ９−６，  Ｎｏｚａｋｉ  Ｃｈｏ，Ｋｉｔａ−Ｋｕ，  Ｏｓａｌｃａ，  ５３０  Ｊａｐａｎより市販されている、ゴーセノール（ＧＯＨＳＥＮＯＬ）（登録商標）ＧＬ−０３およびゴーセノール（登録商標）ＫＡ−２０である。
【００４４】
適当な多糖は、例えばアラビアゴムのような天然ゴム、デンプン誘導体、デキストリン化および加水分解されたデンプンなどの、甘くない、コロイド状に溶解するタイプの多糖である。適当な多糖としては、ｔｈｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙより市販されているカプール（Ｃａｐｕｌ）（登録商標）、エヌ−ロック（Ｎ−Ｌｏｋ）（登録商標）、またはハイ−キャップ（Ｈｉ−Ｃａｐ）（商標）２００；ｔｈｅ  Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｕｓｃａｔｉｎｅ，  Ｉｏｗａより市販されているピュア−コート（Ｐｕｒｅ−Ｃｏｔｅ）（商標）などの、水に分散性の市販の修飾デンプンがある。好ましい実施形態において、前記天然ゴムは、ＴＩＣ  Ｇｕｍｓ  Ｉｎｃ．  Ｂｅｌｃａｍｐ，  Ｍｉｄｌａｎｄより市販されているアラビアゴムである。適当な親水コロイドはキサンタン、マルトデキストリン、ガラクトマンナンまたはトラガカントであり、好ましくは、ｔｈｅ  Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｕｓｃａｔｉｎｅ，  Ｉｏｗａより市販されているマルトリン（Ｍａｌｔｒｉｎ）（商標）Ｍ１００、およびマルトリン（商標）Ｍ１５０のようなマルトデキストリンである。
【００４５】
湿気に感受性のマイクロスフェアに含まれる芳香の量は、前記湿気に感受性のマイクロスフェアの約１重量％から約６０重量％の範囲であってもよい。
【００４６】
本発明のマイクロスフェアは、（１）湿気に感受性の材料（単一の材料または種々の材料の混合物）の水相を形成する；（２）芳香、芳香アコードまたは芳香成分および他の活性成分を前記水相中に乳化させる；並びに（３）湿気を除去して流動性パウダーを作製する、という段階により調製されうる。例えば、エマルジョンの液滴をスプレー乾燥させることで、湿気が除去されうる。スプレー乾燥は本技術分野において周知であり、参照により本明細書中に引用される、Ｃｆ．  Ｂａｌａｓｓａ，  “Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ  ｉｎ  ｔｈｅ  Ｆｏｏｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ”，  ＣＲＣ  Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｉｎ  Ｆｏｏｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，  Ｊｕｌｙ  １９７１，  ｐｐ  ２４５−２６５；  Ｂａｒｒｅｔｏ，  “Ｓｐｒａｙ  Ｄｒｉｅｄ  Ｐｅｒｆｕｍｅｓ  ｆｏｒ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ，  Ｓｏａｐ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ”，  Ｄｅｃｅｍｂｅｒ  １９６６，  Ｍａｌｅｅｎｙ，  Ｓｐｒａｙ  Ｄｒｉｅｄ  Ｐｅｒｆｕｍｅｓ，  Ｓｏａｐ  ａｎｄ  Ｓａｎ  Ｃｈｅｍ，  Ｊａｎ．  １９５８，  ｐｐ．  １３５  ｅｔ  ｓｅｑ．，  Ｆｌｉｎｎ  ２ｓ  ａｎｄ  Ｎａｃｋ，  “Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ”，  Ｂａｔｅｌｌｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ，  Ｖｏ．  １６，  Ｎｏ．  ２，  ｐｐ．  ２−８  （１９６７），米国特許第５，５２５，３６７号、および米国特許第５，４１７，１５３号に記載されているように、主要な材料が香味油である食品、および主要な材料が芳香油である化粧品などの多くの用途で、商業的に用いられている。
【００４７】
一実施形態において、湿気への応答により複数の芳香バーストを提供しうるマイクロスフェアは、芳香を封入するのに充分な条件下で、芳香および選択された活性成分を、ポリビニルアルコール、またはポリビニルアルコールおよび多糖の組成物と混合することにより、形成されうる。好ましくは、選択された芳香および活性成分を、エマルジョンが形成するまでポリビニルアルコール、またはポリビニルアルコールおよび多糖の組成物と混合し、次いでこのエマルジョンをスプレー乾燥させることにより、封入されたマイクロスフェアが形成する。好ましい実施形態において、湿気に感受性のマトリックスは、マトリックス材料の約１〜約８０重量％、好ましくは約１〜７０重量％の量のポリビニルアルコール材料から形成され、この際、残りは活性成分の重量で表わされる量及び多糖の最適な量である。別の実施形態において、ポリビニルアルコールは約１重量％から約８０重量％の量でマトリックス材料中に存在し、多糖は約１重量％から約８０重量％の量でマトリックス材料中に存在する。好ましい実施形態において、芳香成分は、通常、封入された活性成分の約０．０１重量％から約８０重量％、好ましくは約１重量％から約５０重量％の量で存在し、この際、残りはポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール及び多糖である。必要であれば、保存剤のような本技術分野において周知の他の成分が本発明の教示に従って用いられてもよい。本発明のマイクロスフェアは、好ましくは約０．５ミクロンから約１００ミクロン、より好ましくは約１ミクロンから約５０ミクロン、最も好ましくは約２ミクロンから約３０ミクロンのサイズを有する。本発明では、スフェアの表面上に最小限の、好ましくは１％未満の活性成分を有することが好ましい。
【００４８】
以下の実施例により、本発明はさらに説明されうる。ただし、これらの実施例は単に例示の目的で含まれており、そうでないと特記しない限り本発明の範囲を制限することを意図するものではないと理解されるであろう。本明細書中、詳細な説明、実施例および特許請求の範囲に記載の百分率、比率、および部は、全て質量基準であり、そうでないと特記しない限り概略値である。
【実施例】
【００４９】
ニート芳香油
実施例１
ニート油として用いた芳香の組成を以下の表に詳述する。ニート芳香油は、バースト性および非バースト性の双方の成分を含む広範な芳香成分からなる。
【００５０】
【表２】
2005533759.tif 000004
【００５１】
封入用の芳香アコードの作製
実施例２
４．０以下のＣｌｏｇＰおよび３００℃以下の沸点を有する封入用の芳香成分を、ニート芳香の組成から選択する。
【００５２】
【表３】
2005533759.tif 000005
【００５３】
２種の芳香の制御放出システムの調製
実施例３
湿気への応答により高衝撃芳香バーストを提供する制御放出システムを調製するために、以下の手法を用いる。マイクロスフェアの水に感受性のマトリックスは、ハイ−キャップ（商標）１００（ｔｈｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙより市販されている）、修飾デンプン、ｔｈｅ  Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｕｓｃａｔｉｎｅ，  Ｉｏｗａより市販されている、ピュア−コート（商標）、および、ｔｈｅ  Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｕｓｃａｔｉｎｅ，  Ｉｏｗａより市販されている、マルトリン（商標）Ｍ１００の混合物である。
【００５４】
４００ｇの実施例２の芳香アコードを、２４０ｇのハイ−キャップ（商標）１００（ｔｈｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙより市販されている）、１００ｇのピュア−コート（商標）（ｔｈｅ  Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｕｓｃａｔｉｎｅ，  Ｉｏｗａより市販されている）、６０ｇのマルトリン（商標）Ｍ１００（ｔｈｅ  Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｕｓｃａｔｉｎｅ，  Ｉｏｗａより市販されている）、および１２００ｇの水を用いて乳化する。Ｂｏｗｅｎ  Ｌａｂ  Ｍｏｄｅｌ  Ｄｒｉｅｒ（Ｓｐｒａｙ−Ｔｅｌ  ｏｆ  Ｍｉｄｄｌｅｓｅｘ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ製）により、３８０°Ｆの入口温度、２２５°Ｆの出口温度、および４５，０００ｒ．ｐ．ｍのホイール速度で、２５０ｃ．ｆ．ｍの空気を用いて、得られたエマルジョンをスプレー乾燥させ、封入された芳香を５０％含有する、流動性の乾燥パウダーを作製する。
【００５５】
実施例４
４００ｇの実施例１の芳香アコードを、２４０ｇのハイ−キャップ（商標）１００（ｔｈｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙより市販されている）、１００ｇのピュア−コート（商標）（ｔｈｅ  Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｕｓｃａｔｉｎｅ，  Ｉｏｗａより市販されている）、６０ｇのマルトリン（商標）Ｍ１００（ｔｈｅ  Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｕｓｃａｔｉｎｅ，  Ｉｏｗａより市販されている）、および１２００ｇの水を用いて乳化する。Ｂｏｗｅｎ  Ｌａｂ  Ｍｏｄｅｌ  Ｄｒｉｅｒ（Ｓｐｒａｙ−Ｔｅｌ  ｏｆ  Ｍｉｄｄｌｅｓｅｘ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ製）により、３８０°Ｆの入口温度、２２５°Ｆの出口温度、および４５，０００ｒ．ｐ．ｍのホイール速度で、２５０ｃ．ｆ．ｍの空気を用いて、得られたエマルジョンをスプレー乾燥させ、封入された芳香を５０％含有する、流動性の乾燥パウダーを作製する。
【００５６】
実施例５
湿気への応答により高衝撃芳香バーストを提供する制御放出システムを調製するために、以下の手法を用いる。マイクロスフェアの水に感受性のマトリックスは、約１４，０００Ｄａの分子量および約８３％の加水分解度を有するポリビニルアルコール（モウィオール（登録商標）３−８３、商標であり、Ｇｅｈｒｉｎｇ−Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ，  Ｉｎｃ．  ｏｆ  Ｗａｒｍｉｎｉｓｔｅｒ  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａより市販されている）である。
【００５７】
２００ｇの実施例２の芳香アコードを、２００ｇの、約１４，０００Ｄａの分子量および約８３％の加水分解度を有するポリビニルアルコール（モウィオール（登録商標）３−８３、商標であり、Ｇｅｈｒｉｎｇ−Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ，  Ｉｎｃ．  ｏｆ  Ｗａｒｍｉｎｉｓｔｅｒ  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａより市販されている）並びに１４００ｇの水を用いて乳化する。Ｂｏｗｅｎ  Ｌａｂ  Ｍｏｄｅｌ  Ｄｒｉｅｒ（Ｓｐｒａｙ−Ｔｅｌ  ｏｆ  Ｍｉｄｄｌｅｓｅｘ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ製）により、３８０°Ｆの入口温度、２２５°Ｆの出口温度、および４５，０００ｒ．ｐ．ｍのホイール速度で、２５０ｃ．ｆ．ｍの空気を用いて、得られたエマルジョンをスプレー乾燥させ、封入された芳香を３０％含有する、流動性の乾燥パウダーを作製する。
【００５８】
実施例６
２００ｇの実施例１の芳香アコードを、４００ｇの、約１４，０００Ｄａの分子量および約８３％の加水分解度を有するポリビニルアルコール（モウィオール（登録商標）３−８３、商標であり、Ｇｅｈｒｉｎｇ−Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ，  Ｉｎｃ．  ｏｆ  Ｗａｒｍｉｎｉｓｔｅｒ  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａより市販されている）並びに１４００ｇの水を用いて乳化する。Ｂｏｗｅｎ  Ｌａｂ  Ｍｏｄｅｌ  Ｄｒｉｅｒ（Ｓｐｒａｙ−Ｔｅｌ  ｏｆ  Ｍｉｄｄｌｅｓｅｘ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ製）により、３８０°Ｆの入口温度、２２５°Ｆの出口温度、および４５，０００ｒ．ｐ．ｍのホイール速度で、２５０ｃ．ｆ．ｍの空気を用いて、得られたエマルジョンをスプレー乾燥させ、封入された芳香を３０％含有する、流動性の乾燥パウダーを作製する。
【００５９】
実施例７
湿気への応答により高衝撃芳香バーストを提供する制御放出システムを調製するために、以下の手法を用いる。マイクロスフェアの水に感受性のマトリックスは、約１４，０００Ｄａの分子量および約８３％の加水分解度を有するポリビニルアルコール（モウィオール（登録商標）３−８３、商標であり、Ｇｅｈｒｉｎｇ−Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ，  Ｉｎｃ．  ｏｆ  Ｗａｒｍｉｎｉｓｔｅｒ  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａより市販されている）と、ハイ−キャップ（商標）２００（ｔｈｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙより市販されている）との混合物である。
【００６０】
２００ｇの実施例２の芳香アコードを、２０ｇの、約１４，０００Ｄａの分子量および約８３％の加水分解度を有するポリビニルアルコール（モウィオール（登録商標）３−８３、商標であり、Ｇｅｈｒｉｎｇ−Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ，  Ｉｎｃ．  ｏｆ  Ｗａｒｍｉｎｉｓｔｅｒ  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａより市販されている）、３６０ｇのハイ−キャップ（商標）２００（ｔｈｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙより市販されている）並びに１２００ｇの水を用いて乳化する。Ｂｏｗｅｎ  Ｌａｂ  Ｍｏｄｅｌ  Ｄｒｉｅｒ（Ｓｐｒａｙ−Ｔｅｌ  ｏｆ  Ｍｉｄｄｌｅｓｅｘ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ製）により、３８０°Ｆの入口温度、２２５°Ｆの出口温度、および４５，０００ｒ．ｐ．ｍのホイール速度で、２５０ｃ．ｆ．ｍの空気を用いて、得られたエマルジョンをスプレー乾燥させ、封入された芳香を５０％含有する、流動性の乾燥パウダーを作製する。
【００６１】
実施例８
２００ｇの実施例１の芳香アコードを、２０ｇの、約１４，０００Ｄａの分子量および約８３％の加水分解度を有するポリビニルアルコール（モウィオール（登録商標）３−８３、商標であり、Ｇｅｈｒｉｎｇ−Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ，  Ｉｎｃ．  ｏｆ  Ｗａｒｍｉｎｉｓｔｅｒ  Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａより市販されている）、３６０ｇのハイ−キャップ（商標）２００（ｔｈｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，  Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙより市販されている）並びに１２００ｇの水を用いて乳化する。Ｂｏｗｅｎ  Ｌａｂ  Ｍｏｄｅｌ  Ｄｒｉｅｒ（Ｓｐｒａｙ−Ｔｅｌ  ｏｆ  Ｍｉｄｄｌｅｓｅｘ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ製）により、３８０°Ｆの入口温度、２２５°Ｆの出口温度、および４５，０００ｒ．ｐ．ｍのホイール速度で、２５０ｃ．ｆ．ｍの空気を用いて、得られたエマルジョンをスプレー乾燥させ、封入された芳香を５０％含有する、流動性の乾燥パウダーを作製する。
【００６２】
腋用製品への制御放出システムの組み込み
実施例９
実施例３から実施例８の芳香制御放出システムを含む制汗性製品の性能（すなわち、発汗により複数の高衝撃芳香「バースト」生じる能力）を、０．５％の実施例１のニート芳香油、および１．５％の封入された芳香（封入された非バースト性芳香（実施例１）またはバースト性芳香の封入（実施例２））を用いて評価した。非芳香性制汗基材は、芳香を含まない、Ｈｅｌｅｎｅ  Ｃｕｒｔｉｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ  ｏｆ  Ｃｈｉｃａｇｏ，  Ｉｌｌｉｎｏｉｓより市販されている、無香性の制汗性スティックである市販のデグリー（Ｄｅｇｒｅｅ）（登録商標）であった。
【００６３】
適量の実施例１のニート芳香または封入された非バースト性芳香、および無香性のデグリー（登録商標）基材をジャー内部に秤量することによりコントロールサンプルを調製し、得られた混合物を８０℃にて溶融させ、約１分間混合した。溶融液を腋用容器中に注ぎ、１時間冷却させた。適量の実施例１のニート芳香、適量の封入された芳香パウダー、および無香性のデグリー（登録商標）基材をジャー内部に秤量することにより、本発明の制御放出システムを含む制汗性スティックを調製する。溶融液を腋用容器中に注ぎ、１時間冷却させた。
【００６４】
この制汗性サンプルを前腕に塗布した。製品の塗布の１時間後に、その領域に水を霧状にして吹きつけることによって、当該製品が複数の芳香バーストを提供する能力を評価した。本発明の制御放出システムを含む製品ではその領域を湿らせることによって高衝撃芳香バーストが提供されたのに対し、ニート油を含むコントロールサンプルでは提供されなかった。ニート芳香を含む制汗剤（コントロール）で処置された前腕領域および封入された芳香を含む制汗剤で処置された前腕領域について、６時間後に、高衝撃芳香バーストを提供する（複数の芳香バーストを提供する）能力を再度評価した。当該システムの高衝撃芳香バーストの提供能は、嗅覚による評価により決定した。匂いの知覚は、その性質上とても主観的な判断である。手順に従って、試験サンプルを６人の臭いの専門家の集団に供し、この専門家は臭いおよび強度について、１（最小）から１０（最大）の基準に基づき、臭いの強度をランク付けする。約３．０未満にランク付けされる臭いを発するサンプルは、一般大衆によってはほとんど知覚されない臭いを有する。臭い評価の結果は以下の通りである：
【００６５】
【表４】
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【００６６】
これらの結果から、明らかに、４．０以下のＣｌｏｇＰおよび３００℃以下の沸点を有する芳香成分を含む実施例２の封入されたバースト性芳香で処置された前腕のみが、容易に知覚されうる複数の高衝撃芳香バーストを提供することが示される。ニート芳香または実施例１の封入された非バースト性芳香により処置された前腕は、湿気への応答によりとても低い強度シグナルを示した。
【００６７】
体臭防止用パウダーへの制御放出システムの組み込み
実施例１０
実施例３〜８の芳香制御放出システムを含む体臭防止用パウダーの性能（すなわち、発汗によって高衝撃芳香「バースト」を生じる能力）を評価し、同様の芳香レベルで、ニート芳香を含む同様の製品の性能と比較した。非芳香性体臭防止用パウダー基材は、Ｇｒａｉｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｕｓｃａｔｉｎｅ，  Ｉｏｗａより市販されている、無香性のピュア−デント（Ｐｕｒｅ−Ｄｅｎｔ）（登録商標）であった。
【００６８】
実施例１および実施例２に記載の芳香を用いて、１％の有効芳香濃度で体臭防止用パウダーを調製した。適量のニート芳香、または実施例４、実施例６および実施例８の封入された芳香、適量の無香性のピュア−デント（登録商標）パウダーをジャー内部に秤量し、このパウダーをよく混合することにより、コントロールサンプルを調製した。適量の無香性のピュア−デント（登録商標）パウダーをジャー内部に秤量し、適量の実施例３、実施例５、および実施例７のパウダーを添加し、このパウダーをよく混合することにより、本発明の制御放出システムを含む体臭防止用パウダーを調製する。
【００６９】
この体臭防止用パウダーサンプルを前腕に塗布した。製品の塗布の１時間後および６時間後に、その領域に水を霧状にして吹きつけることによって、当該製品が複数の芳香バーストを提供する能力を評価した。本発明の制御放出システムを含む製品では前腕領域を水で湿らせることによって高衝撃芳香バーストが提供されたのに対し、ニート油または封入された非バースト性芳香を含むコントロールサンプルでは提供されなかった。
【００７０】
【表５】
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【図面の簡単な説明】
【００７１】
【図１】図１は、本発明のマイクロスフェアの、５０００倍の倍率を用いた走査型電子顕微鏡検査（ＳＥＭ）である。前記マイクロスフェアは、１０ミクロンから２０ミクロンの平均粒子サイズおよび平滑な表面を有する。
【図２】図２は、本発明のマイクロスフェアの断面の、５０００倍の倍率を用いた走査型電子顕微鏡検査（ＳＥＭ）である。
【図３】図３は、ヘッドスペース中の芳香成分の含量に対する湿気の影響のグラフである。
【図４】図４は、ヘッドスペース中の芳香成分の含量に対する湿気の影響のグラフである。
【図５】図５は、ヘッドスペース中の、４．０以下のＣｌｏｇＰを有する芳香成分の含量に対する湿気の影響のグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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