(57)【要約】本発明は、種々のホスフィンオキシド及び摩擦ルミネッセンス効果を利用する用途におけるその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Ｉの化合物。
【化１】
2005500388.tif 000004
式Ｉ
（式中、
xは1又は2であり、
Mはユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム及びサマリウムから選択され、
R1、R2及びR3は、互いに独立してフェニル、ナフチル、H及びC1-C6分枝鎖又は直鎖アルキル、チオフェン及びC1-C6フッ化アルキル（ここでフッ素付加は1又はすべての位置又は任意の中間値であってもよい。）、置換フェニル（ここで置換基は独立にC1-C4直鎖又は分枝鎖アルキル、Cl、Br、F、Iから選択され、フェニル基は1、2又は3位で置換されていてもよい。）から選択され、
R4及びR5は、互いに独立してフェニル、トリル、ナフチル、C1-C6分枝鎖又は直鎖アルキル及び置換フェニル（ここで置換基は独立にC1-C4直鎖又は分枝鎖アルキルから選択され、フェニル基は1、2又は3位で置換されていてもよい。）から選択され、
R6はフェニル、トリル、ナフチル、C1-C6分枝鎖又は直鎖アルキル、-(CH2)nP(O)R7R8（ここでnは1〜4である。）及び-N=(PR7R8R9)（ここでR7、R8及びR9は独立にフェニル、ナフチル、C1-C6分枝鎖又は直鎖アルキル及び置換フェニル（ここで置換基は独立にC1-C4直鎖又は分枝鎖アルキルから選択され、フェニル基は1、2又は3位で置換されていてもよい。）から選択され、
R6は、また置換フェニル（ここで置換基は独立にC1-C4直鎖又は分枝鎖アルキルから選択され、フェニル基は1、2又は3位で置換されていてもよい。）から選択される。）
【請求項２】
R6が-(CH2)nP(O)R7R8である場合にOがM基に配位している、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
R6が-(CH2)nP(O)R7R8である場合にOが架橋基として別の等価な金属原子に配位している、請求項１記載の化合物。
【請求項４】
R1、R2及びR3が、互いに独立してフェニル、及びC1-C4分枝鎖又は直鎖アルキルから選択され、
R4及びR5が、互いに独立してフェニル、トリル及びC1-C6分枝鎖又は直鎖アルキルから選択され、
R6がフェニル、トリル、C1-C6分枝鎖又は直鎖アルキル、及び2-ジフェニルホスフィノオキシエチルから選択される、請求項１〜３のいずれか１項記載の化合物。
【請求項５】
摩擦ルミネッセンス材料としての請求項１〜４のいずれか１項記載の化合物の使用。
【請求項６】
裂いたとき及び／又はプレスしたとき及び／又は握ったとき及び／又は折り曲げたときに発光する紙の製造方法であって、紙を請求項１〜３で与えられる摩擦ルミネッセンス材料で被覆し、及び／又は前記材料を含浸させる工程を含む前記方法。
【請求項７】
摩擦ルミネッセンス材料が以下の方法の1つ以上で施される請求項６記載の方法：
・接着剤組成物によって、及び／又はカプセルの材料によって；
・溶媒で、続いて溶媒を蒸発する；
・摩擦ルミネッセンス材料が紙にしみこむように摩擦ルミネッセンス材料を溶融することによって；
・紙を製造する際に、摩擦ルミネッセンス材料をパルプ、ファイバーと一緒に組み込むことによって。
【請求項８】
摩擦ルミネッセンス材料が接着剤組成物で、及び／又はカプセルの材料で施され、カプセルの材料は以下から選択されるポリマーである請求項７記載の方法：
アクリル及びメタクリル樹脂、ポリイミド、ポリアミド、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、ウレアホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ポリ(p-キシレン)、ゼラチン、ポリ(乳酸)、ポリエステル樹脂及びアルキド樹脂。
【請求項９】
摩擦ルミネッセンス材料が接着剤組成物で、及び／又はカプセルの材料で施され、接着剤組成物が以下の1つ以上を含んでいてもよい請求項７記載の方法：
溶媒、分散剤、可塑剤、硬化剤、染料、フィラー、安定剤、抗酸化剤。
【請求項１０】
紙を裂き、及び／又はプレスし、及び／又は握り、及び／又は折り曲げたときに紙が摩擦ルミネッセンスを示すように、請求項１〜３で与えられる1つ以上の摩擦ルミネッセンス材料を含む紙。
【請求項１１】
請求項１０記載の紙を含む生成物。
【請求項１２】
接着剤及び請求項１〜３のいずれか１項記載の1つ以上の摩擦ルミネッセンス材料を含む接着剤組成物。
【請求項１３】
接着剤組成物を1つ以上の表面に施す工程及び接着が生じるように表面を接触させる工程を含む2つの表面を一緒に接着する方法であって、前記接着剤組成物が接着剤と請求項１〜３で与えられる1つ以上の摩擦ルミネッセンス材料を含む前記方法。
【請求項１４】
使用時に光を放つ接着テープの製造方法であって、
実質的に透明な基材を選択する工程を含み、
必要に応じて接着力を高める材料を基材に堆積する工程を含んでもよく、
請求項１〜３で与えられる摩擦ルミネッセンス材料を含む接着剤組成物を基材に堆積する工程を含み、
必要に応じて接着剤組成物を乾燥する工程を含んでもよく、
必要に応じてさらに積層シートを任意の乾燥段階前後に接着剤組成物の上に堆積する工程を含んでもよい前記方法。
【請求項１５】
密封されていない物品の一部を粘着剤組成物で被覆する工程と、前記物品を密封する工程とを含む、密封した物品の異物の混入を検出する方法であって、
接着剤組成物が、密封を破ったときに摩擦ルミネッセンスが観測されるように請求項１〜３で与えられる1つ以上の摩擦ルミネッセンス材料を含む、前記方法。
【請求項１６】
少なくとも1つの光センサーと請求項１〜３で与えられる少なくとも1つの摩擦ルミネッセンス材料とを含む破損検出デバイス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、新規摩擦ルミネッセンス（TL）材料及び摩擦ルミネッセンス効果を利用するデバイスでのその使用に関する。
摩擦ルミネッセンス材料は公知である（L M Sweeting & J L Guido, J. of Luminescence, 33, (1985), p167, p167, N Kitamura et al, Chem Phys Letts, 125, (1986), p360, B P Shandra, et al Pramana-J Phys, 29, (1987), p399, C R Hurt, et al Nature, 212, (1966), p179; L M Sweeting & A L Rheingold, J Am Chem Soc, 109, (1987), p2652 M B Hocking, et al, J. of Luminescence, 43, (1989), p309）。Chinese Chemical Letters, vol 11, no 7 pp635-38, 2000には、機械ルミネッセンス（mechanoluminescence）（ML）を示す多くの化合物が開示されている。機械ルミネッセンスの性質は、事実上摩擦ルミネッセンスと同じ性質である。より詳細には、2つの1:1二核（ユーロピウム及びランタン）β-ジケトナート複合体が開示されている。前記複合体は、さらに1,10-フェナントロリン及びテノイルトリフルオロアセトン（HTTA）の陰イオンを含む。Sodenは、J. Appl. Phys., 32, (1961)750において、ヘキサアンチピリン テルビウム 三ヨウ化物の蛍光における希土類置換の効果を開示する。
摩擦ルミネッセンスは、材料の粒子が破損（damaged/fractured）又は歪んだときに材料が光を放出すると見える効果である。
PCT GB96/02778及び対応するUS 5905260には、摩擦ルミネッセンス化合物が対象物への破損を検出するために使用される環境における摩擦ルミネッセンス化合物の使用が記載されている。
【０００２】
以下の参考文献には、多くの蛍光材料が開示されている：EP 0744451、EP 0556005、US 5658494、US 3551345、PCT/GB98/01773、chemical abstracts 128:148933、103:226494、101:45857。
好ましくは、破損検出装置で使用する摩擦ルミネッセンス化合物は以下の性質の一部又はすべてを示す：
・明るい発光
・温度に対する高安定性及び高融点
・構造用接着剤樹脂との相溶性
・公知の材料によって提供されるものと異なる波長での発光
・発光寿命、バンド幅等、公知の材料と区別できるその他の特徴を有する光の放射。
明らかに、商業上使用される場合、摩擦ルミネッセンス化合物は、あまり高価でないことは、有利である。
そのような環境で使用する摩擦ルミネッセンス材料の継続的な必要性があり、本発明の目的は、特に破損を検出する摩擦ルミネッセンス効果を利用できる様々な用途／デバイスでの使用に適した代わりの材料を提供することである。
本発明は、特に摩擦ルミネッセンス効果を利用する多くのデバイス／用途における種々の化合物の使用を提供する。
【０００３】
本発明の第1の局面によれば、下記式Ｉの材料が提供される：
【化１】
2005500388.tif 000002
式Ｉ
（式中、
xは1又は2であり、
Mはユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム及びサマリウムから選択され、
R1、R2及びR3は、互いに独立してフェニル、ナフチル、H及びC1-C6分枝鎖又は直鎖アルキル、チオフェン及びC1-C6フッ化アルキル（ここでフッ素付加は1又はすべての位置又は任意の中間値であってもよい。）、置換フェニル（ここで置換基は独立にC1-C4直鎖又は分枝鎖アルキル、Cl、Br、F、Iから選択され、フェニル基は1、2又は3位で置換されていてもよい。）から選択され、
R4及びR5は、互いに独立してフェニル、トリル、ナフチル、C1-C6分枝鎖又は直鎖アルキル及び置換フェニル（ここで置換基は独立にC1-C4直鎖又は分枝鎖アルキルから選択され、フェニル基は1、2又は3位で置換されていてもよい。）から選択され、
R6はフェニル、トリル、ナフチル、C1-C6分枝鎖又は直鎖アルキル、-(CH2)nP(O)R7R8（ここでnは1〜4である。）及び-N=(PR7R8R9)（ここでR7、R8及びR9は独立にフェニル、ナフチル、C1-C6分枝鎖又は直鎖アルキル及び置換フェニル（ここで置換基は独立にC1-C4直鎖又は分枝鎖アルキルから選択され、フェニル基は1、2又は3位で置換されていてもよい。）から選択され、
R6は、また置換フェニル（ここで置換基は独立にC1-C4直鎖又は分枝鎖アルキルから選択され、フェニル基は1、2又は3位で置換されていてもよい。）から選択される。）
ホスフィンオキシド基［-(CH2)nP(O)R7R8に含まれる］は、存在する場合、金属原子M又は架橋基として別の等価な金属原子に配位できることは、R6の定義において理解される。
好ましくは、R1、R2及びR3は、互いに独立してフェニル、及びC1-C4分枝鎖又は直鎖アルキルから選択され、
R4及びR5は、互いに独立してフェニル、トリル及びC1-C6分枝鎖又は直鎖アルキルから選択され、
R6はフェニル、トリル、C1-C6分枝鎖又は直鎖アルキル、及び2-ジフェニルホスフィノオキシエチルから選択される。
【０００４】
本発明の第2の局面によれば、裂いたとき及び／又はプレスしたとき及び／又は握ったとき及び／又は折り曲げたときに発光する紙の製造方法は、紙を本発明の第1の局面の摩擦ルミネッセンス材料で被覆し、及び／又は前記材料を含浸させる工程を含む。
紙を被覆し、及び／又は紙に含浸させる場合、多くの方法の1つ以上で摩擦ルミネッセンス材料を施すことは必要であってもよく、例えば：
・接着剤組成物として、さらに摩擦ルミネッセンス材料は直接及び／又はポリマー等のカプセルの材料で紙に接着してもよく；
・溶媒で、続いて溶媒を蒸発する；
・摩擦ルミネッセンス材料が紙にしみこむように摩擦ルミネッセンス材料を溶融することによって；
・紙を製造する際に、摩擦ルミネッセンス材料をパルプ、ファイバーと一緒に組み込むことによって。
これは摩擦ルミネッセンス材料の溶媒和特性の機能であるが、好ましくは、溶媒は有機溶媒である。
カプセル化で用いる適したポリマーの例としては、以下のものが挙げられる：
アクリル及びメタクリル樹脂、ポリイミド、ポリアミド、メラミン／ホルムアルデヒド樹脂、ウレアホルムアルデヒド樹脂、エポキシ樹脂、ポリ(p-キシレン)、ゼラチン、ポリ(乳酸)、ポリエステル樹脂及びアルキド樹脂。
典型的な接着剤としては、以下のものが挙げられる：
ポリアミン又は無水物開始剤で硬化させたビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの付加物をベースとするエポキシ接着剤、及び他のエポキシドをベースとする同様の接着剤、アクリル、ビニル、スチレン、又はチオール／エンモノマー系をベースとするUV硬化可能及び熱硬化可能接着剤、シアノアクリレート接着剤、感圧接着剤、ホットメルト接着剤、ラテックスベース接着剤、PVA接着剤、溶媒ベース接着剤、ウレアホルムアルデヒド及びメラミンホルムアルデヒド接着剤、嫌気性接着剤、ビスジアリルアミン誘導接着剤等。
接着剤及び摩擦ルミネッセンス材料に加えて、接着剤組成物は、また溶媒、分散剤、可塑剤、硬化剤、染料、フィラー、安定剤、抗酸化剤等、当業界において理解されている追加の試薬の1つ以上を含んでもよい。前記組成物は、溶媒若しくは分散剤として水を含んでもよく、又はジクロロメタン、アセトン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒は、前記組成物が均一であり、よく伸びることを保証するために存在してもよい。
【０００５】
本発明の第3の局面によれば、紙を裂き、及び／又はプレスし、及び／又は握り、及び／又は折り曲げたときに紙が摩擦ルミネッセンスを示すように、本発明の第1の局面の1つ以上の摩擦ルミネッセンス材料を含む前記紙が提供される。
前記紙は本発明の第2の局面の方法によって得ることができる。
本発明の上記局面のすべてについて、用語「紙」は厚紙、キッチンペーパー、ティッシュペーパー等の紙様製品を含むものと理解される。
本発明の第4の局面によれば、本発明の第3の局面の紙を含む生成物が提供される。
本発明の第5の局面によれば、接着剤及び本発明の第1の局面の1つ以上の摩擦ルミネッセンス材料を含む接着剤組成物が提供される。
本発明の第6の局面によれば、2つの表面を一緒に接着する方法は、接着剤組成物を1つ以上の表面に施す工程及び接着が生じるように表面を接触させる工程を含み、前記接着剤組成物は接着剤及び本発明の第1の局面の1つ以上の摩擦ルミネッセンス材料を含む。
【０００６】
本発明の第7の局面によれば、使用時に光を放つ接着テープの製造方法は、
実質的に透明な基材を選択する工程を含み、
必要に応じて接着力を高める材料を基材に堆積する工程を含んでもよく、
本発明の第1の局面の摩擦ルミネッセンス材料を含む接着剤組成物を基材に堆積する工程を含み、
必要に応じて接着剤組成物を乾燥する工程を含んでもよく、
必要に応じてさらに積層シートを任意の乾燥段階前後に接着剤組成物の上に堆積する工程を含んでもよい。
積層シートは、適用される場合、解離層で処理されてもよい。
使用時に光を放つことによって、接着テープは接着テープのロールから離すときに光を発してもよく、又はそれを適用する対象物から剥がすときに光を発してもよいことが意図されている。接着テープは、また切断したときに光を発してもよい。接着テープの特定の一部が光を発する回数は、使用される摩擦ルミネッセンス材料の性質及び接着剤及びそれが接着されている基材に依存する。
乾燥工程はいずれの公知の技術を用いて行ってもよく、このようなものとしては、
溶媒除去、分散性相の除去、化学重合又は架橋、化学反応又は縮合が挙げられ、熱又はUV光の適用等の公知の方法によって促進してもよい。
基材はそれ自体で摩擦ルミネッセンス材料を含んでもよく、典型的には、これは基材の形成時に行われる。
【０００７】
本発明の接着剤組成物及び方法が適用される種々の用途がある。封筒又は包みが既に開封されているか否かを示すために封筒及びテープ等で使用される場合、接着剤組成物が含まれる。あるいは、容器の封は本発明の接着剤／摩擦ルミネッセンス組成物を含んでもよく、それにより容器に異物が混入されているか否か、又は封が何らかの方法で破られるように容器が破損しているか否かの証拠となる。これら特定のタイプの適用の一部について、接着剤及び摩擦ルミネッセンス材料は、前記組成物が1回のみ摩擦ルミネッセンスを発するように有効に選択してもよい。
従って、本発明の第8の局面は、
密封されていない物品の一部を接着剤組成物で被覆する工程と、
物品を密封する工程とを含む密封した物品の異物の混入を検出する方法を提供し、
接着剤組成物は、さらに密封を破ったときに摩擦ルミネッセンスが観測されるように本発明の第1の局面の1つ以上の摩擦ルミネッセンス材料を含む。
物品は任意のタイプの適した容器、例えば封筒又は包み又はボトルと蓋であってもよい。
上記方法において、物品が何らかの方法で封をされると、接着剤／摩擦ルミネッセンス混合物を適用することは可能である。このようなものの例としては、ネジ蓋を有するボトルであり、ボトルにネジ蓋をすると、接着剤／摩擦ルミネッセンス混合物を加えることができる。前記混合物は、また封の前後で加えてもよい。
本発明は、また美的魅力を付与する包み、封筒等の開封を提供する。本発明の目的は、技術的構造及び／又はその他の技術的手段の使用により、接着剤／接着テープ／紙、紙様製品に関して美的効果を与えることである。
本発明のさらなる局面は、上記方法によって生成される物品を含む。
典型的な接着剤としては、以下のものが挙げられる：
ポリアミン又は無水物開始剤で硬化させたビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの付加物をベースとするエポキシ接着剤、及び他のエポキシドをベースとする同様の接着剤、アクリル、ビニル、スチレン、又はチオール／エンモノマー系をベースとするUV硬化可能及び熱硬化可能接着剤、シアノアクリレート接着剤、感圧接着剤、ホットメルト接着剤、ラテックスベース接着剤、PVA接着剤、溶媒ベース接着剤、ウレアホルムアルデヒド及びメラミンホルムアルデヒド接着剤、嫌気性接着剤、ビスジアリルアミン誘導接着剤等。
接着剤及び摩擦ルミネッセンス材料に加えて、接着剤組成物は、また溶媒、湿潤剤、流動性改良剤、可塑剤、硬化剤、染料、フィラー、安定剤、抗酸化剤等、当業界において理解されている追加の成分の1つ以上を含んでもよい。前記組成物は、溶媒若しくは分散剤として水を含んでもよく、又はジクロロメタン、アセトン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒は、前記組成物が均一であり、よく伸びることを保証するために存在させてもよい。
【０００８】
本発明の第9の局面によれば、破損検出デバイスは少なくとも1つの光センサーと本発明の第1の局面の少なくとも1つの摩擦ルミネッセンス材料を含む。
光センサーは摩擦ルミネッセンス材料と直接又は光ファイバー等の導光手段を介して連結してもよい。
センサーは、複合プラスチック材料等の構造内に組み込まれていてもよく、又は前記構造の外部に固定されていてもよい。複数のセンサーが1つの構造内に組み込まれていてもよい。摩擦ルミネッセンス材料からの光出力は直接検出してもよく、又は前記光出力はその結果生じる発光を検出する光励起可能な染料材料によって吸収されてもよい。本発明によって記載される異なる摩擦ルミネッセンス材料及び／又は異なる染料は、構造の異なる部分で使用されてもよく、その結果破損の位置は発光波長から容易に決定される。検出器は異なる各摩擦ルミネッセンス又は染料材料に直接連結されてもよく、又は破損の位置を決定するためにフィルター又は波長検出手段とともに使用される1つ以上の検出器を複数の部位に有していてもよい。
さらに、破損部位はパルスの受取時間によって位置決めしてもよい。また、発光の強度を測定して、衝撃、従って破損の激しさの指標を与えてもよい。
導光手段は、単一又は複数モード光ファイバー、光透過シート又は複合材料内のスラブであってもよい。シート材料はリブ、無拡散、又はエッチング等によって定義される導波路を有してもよく、2次発光材料を含んでもよい。
検出器は、単一の検出器又はアレーとして、光電子増倍管、フォトダイオードであってもよい。
本発明の材料の使用は、US 5905260に記載されるデバイスに組み込まれてもよく、その内容は参照により本明細書に組み込まれるものとする。
【０００９】
ここで、本発明は添付図面を参照して、ほんの一例として説明される。
図１で明らかなように、センサー１は、ガラス又はカーボンファイバーマトリックス層状材料等の複合材料２に組み込まれる。センサー１は、本発明に記載され、エポキシ樹脂５によって中空４に保持され、Norland［TM］製のUV硬化接着剤６等の光学セメントによって外部に装備された検出器８に光を伝播させる光ファイバー７までの範囲を光学的に連結された摩擦ルミネッセンス（TL）材料の小さい結晶３を含む。この検出器８は、フォトダイオード又は複数の結晶と連結したアレーの一部であってもよい。
複合材料２は、複合材料２内の異なる位置に配置されたその特性発光を有する異なる摩擦ルミネッセンス材料３を有してもよい。検出器８は前記異なる波長を検出し、それにより破損位置についての位置情報を与える。
実施において、例えば飛行機において、所定の公知のエネルギー準位よりも高い複合材料２の対象物の衝撃は、結晶３を破損して光を放射させ、高い衝撃エネルギーは高い光出力を生じる。重大な破損が生じるか、又はコンピューターによって保存され、かつ破損修復のための後の段階で整備班によって読み出される場合、検出された光は信号としてパイロットに直接伝わる。記録された検出が複合材料の破損を示す場合、複合材料の一部は、その飛行機の次のフライト前に修復又は交換されるであろう。
従って、図１のような構造のいくつかの異なる材料は、使用される構造及び単一の検出器の異なる部分に示されるように使用してもよい。この場合、検出器は、構造のどの領域が破損を受信するか示すために異なる波長を区別できなければならない。
【００１０】
図２は図１と同様であり、同じ参照番号を与える。この例において、光ファイバー７は中空４内に結晶３を保持する接着剤５と光学的に連結する。接着剤５は光学的に透明であり、ポリマーマトリックスであってもよい。
図３は、複合材料１４の異なる部分の中空１２、１３に位置する異なるTL結晶１０、１１（2つのみが示されるが、それ以上であってもよい。）を示す。単一の検出器１５は、各結晶１０、１１と光ファイバーネットワーク１６を介して連結され、結晶１０、１１の異なる発光に敏感であり、従ってどんな破損の位置も示すことができる。前記配置は、複合材料１４内に必要な中空の数を低減する。
図４は、センサー２０が複合材料２１の外部にどのように装備されるかを示す。既に述べたように、1つ以上のTL結晶２２は、光学的に透明な接着剤又は樹脂２３内に封入され、光ファイバー２５を介して検出器２４と結合される。多数の異なる結晶２２が使用される場合、検出器２４は破損位置の表示を与えるためにその異なる発光波長を区別するように配置される。不透明材料の保護層２６は接着剤２３を覆う。
図５は、誘導材料の層３１が2つの層３２、３３の間に挟まれる複合材料３０を示す。1つ以上のTL結晶３４は導光層３１内に組み込まれる。検出器３５は複合材料３０の端に装備される。導光層３１に適した材料としては、UV硬化接着剤、ゾルゲル、光学的に透明なポリマー、樹脂又は接着剤が挙げられる。
図６は、導光材用の層４１が2つの層４２、４３の間にはさまれる複合材料４０を示す。3つのTL結晶４４、４５、４６は層４１内に組み込まれる。上記各結晶４４、４５、４６は、導光材料の第2層５０内に含まれる3つの異なる光励起可能染料４７、４８、４９の容積である。検出器５１は各染料容積４７、４８、４９の出力に感度を有する。破損が生じる場合、適切な結晶４４、４５、４６は発光し、それぞれ関連した染料容積４７、４８、４９に、層５０によって検出器５１に誘導される特性波長の光を放射させる。
図７は、複数のTL結晶６１、６２、６３が層６４内に列を成して組み込まれる複合層材料６０を示す。光励起可能染料を含む光ファイバー６６、６７、６８は、結晶６１、６２、６３のこれらの並びと光学的に接触し、光ファイバーネットワーク６９を介して1つ以上の検出器７０と連結する。ファイバー６６、６７、６８は光学的に透明な層７１に組み込まれ、複合ファイバーの保護層７２で覆われている。結晶６１、６２、６３は本発明の付加物の1つであってもよく、ファイバー６６、６７、６８はおそらくシングル又はマルチモードガラスファイバー、又はポリマーファイバーであり、接着剤はRS［TM］bipax epoxy、Araldite［TM］fast setting、又はNorland UV curing fluesであってもよい。
図７の修正において、異なるドープ光ファイバーの追加の組は、異なるドープ光ファイバーのx、yマトリックスが複合材料内にあるように列を成して配置される。列を成すファイバーは図７のような1つ以上の検出器に連結される。これら2つの検出器からのシグナルは、マトリックス内で、光が受光される場所を示す。
【００１１】
紙（例えば、筆記用紙、ティッシュペーパー又は厚紙）からの発光形態は、本発明によれば、以下の通りに作製してもよい。紙は摩擦ルミネッセンス材料の溶液に浸され、過剰の溶媒は蒸発させられる。次いで、紙は、摩擦ルミネッセンス効果を検査するために、裂かれ、折り曲げられ、又は皺にされる。
別の作製方法は、摩擦ルミネッセンス材料を溶融することを含み、溶融物を紙に染み込ませる。
別の作製方法は、摩擦ルミネッセンス材料を紙の表面に接着剤でつけることを含み、あるいは摩擦ルミネッセンス材料は、例えば続いて紙の表面に被覆されてもよいポリマーに封入される。適したポリマーの例としてはポリビニルアルコールが挙げられる。前記ポリマーが適用されてもよいが、モノマー形態であり、続いて硬化されてもよい。
本発明の接着剤テープの発光形態は、以下の通りに作製してもよい。UV重合による硬化を含む公知の方法のいずれかによって硬化されてもよい接着剤化合物及び摩擦ルミネッセンス材料はプラスチック材料のシートに置かれる。プラスチック材料の別のシートは、第1のシートの上にプレスされ、接着剤／摩擦ルミネッセンス混合物を間にはさむ。シートと混合物は、次いで硬化され、その結果、モノマーは重合される。モノマーの量は重合しないで残る場合であってもよい。テープを評価するために、シートは、明るい発光を示すために引き千切られてもよい。
必ずしも、接着剤はモノマー系でなくてもよい。当業者に公知の任意のタイプの接着剤は適している。必要な混合物は、必ずしも硬化することを要求しない。
【００１２】
本発明の摩擦ルミネッセンス複合体の例は、以下に記載される方法により調製された。摩擦ルミネッセンス材料の相対的な明るさの評価において、定量的比較は、サンプルの結晶粒子サイズ及び晶癖、サンプルに適用される力、サンプル内に生じる微量の異なる不純物、光学検出器の幾何学及びその波長感度等のファクターに対する摩擦ルミネッセンス発光強度の依存性によって難しいことは当業者によって理解される。本発明の化合物の有用性を評価する目的で、半定量的なスケールが、サンプルからの摩擦ルミネッセンス発光の目視による観察に基づいて使用され、結晶粉末の形態の材料は、ステンレススチールスパチュラにより手で圧力をかけてソーダ石灰ガラスサンプルチューブに押しつぶした。明るさは、次いで周囲照射の最も高いレベルに従って評価され、その存在下で摩擦ルミネッセンス発光は目に見えるようになる。使用したスケールは以下の通りである。
【００１３】
2005500388.tif 000003
【００１４】
本発明の化合物は当業者に明らかな手段によって調製されてもよい。公知の金属トリスβ-ジケトナートは、1又は2モル量の置換ホスフィンオキシドと反応させてもよい。ホスフィンオキシドは、多くの場合市販されている公知の材料である。ホスフィンオキシドが市販されている製品ではないが、ホスフィンは入手可能である場合、ホスフィンは、例えばエタノール中で過剰の過酸化水素で処理することによりホスフィンオキシドに酸化できる。別の合成は、適切なモル比のβ-ケトン、ホスフィンオキシド及び金属の塩とわずかに過剰の塩基との組み合わせを含む。反応はエタノールの溶液中で都合よく行われる場合、適した塩基としてはカリウムエトキシドが挙げられる。好ましくは、合成で使用される試薬及び溶媒は、選択されたルートに関係なく、実質的に無水物である。生成物の精製は、溶媒、例えば無水エタノール又は乾燥トルエンから再結晶により行ってもよい。
【００１５】
合成例：トリス2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト テルビウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
テルビウム トリス2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナート（1g）及びトリフェニルホスフィン オキシド（0.393g）を無水エタノール（3ml）に加えた。混合物を温めて固体を溶解し、次いで10分間沸点に上げた。溶液を室温に冷却し、次いで生成物の結晶化を誘導するために0℃に冷却した。黄色がかった白色の個体を濾別し、無水エタノールから再結晶化し、減圧下で60℃で乾燥して白色固体のトリス2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト テルビウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物（0.9g）を得た。
以下の化合物は同じ方法で合成した：
トリス アセチルアセトナト テルビウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト テルビウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト テルビウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト テルビウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト テルビウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト テルビウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト テルビウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト テルビウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト テルビウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト テルビウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト テルビウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト テルビウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト テルビウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物 明るさ=4
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト テルビウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト テルビウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス Pオキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス Pオキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス Pオキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト テルビウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト テルビウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト テルビウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト テルビウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト テルビウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト テルビウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト テルビウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト テルビウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト テルビウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト テルビウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト テルビウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト テルビウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト テルビウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト テルビウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト テルビウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト テルビウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト テルビウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト テルビウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト テルビウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト テルビウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト テルビウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト テルビウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト テルビウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ユウロピウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ユウロピウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ユウロピウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ユウロピウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ユウロピウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ユウロピウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ユウロピウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ユウロピウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ユウロピウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物 明るさ=3
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ユウロピウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ユウロピウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス Pオキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス
P-オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス Pオキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ユウロピウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス Pオキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ユウロピウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ユウロピウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ユウロピウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ユウロピウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ユウロピウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ユウロピウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ユウロピウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ユウロピウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ユウロピウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ユウロピウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ユウロピウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ユウロピウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト サマリウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト サマリウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト サマリウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト サマリウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト サマリウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト サマリウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト サマリウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト サマリウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト サマリウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト サマリウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト サマリウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト サマリウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト サマリウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物 明るさ= 1
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト サマリウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト サマリウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス Pオキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス
P-オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス Pオキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト サマリウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス Pオキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト サマリウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト サマリウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト サマリウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト サマリウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト サマリウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト サマリウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト サマリウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト サマリウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト サマリウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト サマリウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト サマリウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト サマリウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト サマリウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト サマリウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト サマリウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト サマリウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト サマリウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト サマリウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト サマリウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト サマリウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト サマリウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト サマリウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ジスプロシウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ジスプロシウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ジスプロシウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス アセチルアセトナト ジスプロシウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ジスプロシウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ジスプロシウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ジスプロシウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス ジベンゾイルメタナト ジスプロシウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス テノイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ジスプロシウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物 明るさ=4
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ジスプロシウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ジスプロシウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス
P-オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス
P-オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス
P-オキシド付加物
トリス 2,2,6,6-テトラメチルヘプタンジオナト ジスプロシウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス Pオキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス Pオキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス Pオキシド付加物
トリス 3-メチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス Pオキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 3-エチルペンタン-2,4-ジオナト ジスプロシウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス ピバロイルトリフルオロアセトナト ジスプロシウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス トリフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス ヘキサフルオロアセチルアセトナト ジスプロシウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ジスプロシウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ジスプロシウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ジスプロシウム1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス P-オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 6,6,7,7,8,8,8-ヘプタフルオロ-2,2-ジメチルオクタンジオナト ジスプロシウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ジスプロシウム トリフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ジスプロシウム トリトリルホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ジスプロシウム 1-ナフチルジフェニルホスフィン オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノエタン ビス P-オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノプロパン ビス Pオキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ジスプロシウム ビスジフェニルホスフィノブタン ビス P-オキシド付加物
トリス 1-フェニル-1,3-ブタンジオナト ジスプロシウム ジフェニル（トリフェニルホスフィナザ）ホスフィン オキシド付加物
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】構造内に組み込まれたセンサーの断面図である。
【図２】図１と同様であり、図１の変形である。
【図３】構造内に組み込まれた2つのセンサーの断面図であり、光ファイバーは単一の検出器に読み出す。
【図４】構造の表面に装備されたセンサーの断面図である。
【図５】構造内に組み込まれた複数の摩擦ルミネッセンス材料及び導光層の断面図である。
【図６】図５のものと同様であるが、さらに各摩擦ルミネッセンス材料に関連する異なる光励起可能染料を有する。
【図７】3つの異なるドープファイバーを用いるセンサーの透視図であり、それぞれは複数の摩擦ルミネッセンス材料から単一の検出器に光を誘導する。
【国際公開パンフレット】
2005500388.tif 000005
2005500388.tif 000006
2005500388.tif 000007
2005500388.tif 000008
2005500388.tif 000009
2005500388.tif 000010
2005500388.tif 000011
2005500388.tif 000012
2005500388.tif 000013
2005500388.tif 000014
2005500388.tif 000015
2005500388.tif 000016
2005500388.tif 000017
2005500388.tif 000018
2005500388.tif 000019
2005500388.tif 000020
2005500388.tif 000021
2005500388.tif 000022
2005500388.tif 000023
2005500388.tif 000024
2005500388.tif 000025
2005500388.tif 000026
2005500388.tif 000027
2005500388.tif 000028
2005500388.tif 000029
2005500388.tif 000030
2005500388.tif 000031
2005500388.tif 000032
2005500388.tif 000033
2005500388.tif 000034
2005500388.tif 000035
2005500388.tif 000036
2005500388.tif 000037
2005500388.tif 000038
2005500388.tif 000039
2005500388.tif 000040
2005500388.tif 000041
2005500388.tif 000042
2005500388.tif 000043
2005500388.tif 000044
【国際調査報告】
2005500388.tif 000045
2005500388.tif 000046
2005500388.tif 000047
2005500388.tif 000048
2005500388.tif 000049