(57)【要約】【課題】熱安定性に優れた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び成形品を提供する。【解決手段】本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、塩素含有量が５８質量％以上の塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部と、０．０１質量部以上のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトとを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素含有量が５８質量％以上の塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部と、０．０１質量部以上のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトとを含む塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】
前記Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量は、０．０１質量部乃至５質量部の範囲内にある請求項１に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】
カルボン酸亜鉛塩と、カルボン酸アルカリ金属塩又はカルボン酸アルカリ土類金属塩と、多価アルコール類とを更に含む請求項１又は２に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか１項に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び成形品に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂（ＰＶＣ）組成物からなる成形品は、優れた耐水性、耐酸性、耐アルカリ性、難燃性及び電気絶縁性を有し、なおかつ安価である。そのため、塩化ビニル系樹脂組成物は、建築部材、管工機材、住宅資材などの様々な用途に用いられている。しかしながら、塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品は、熱、紫外線又は酸素などにより、分子中の塩素及び水素が脱離し、塩化水素を生成する分解が起こり易い。そのような分解を生じると、その物理的性質が劣化し、黄色乃至褐色に変色する。
【０００３】
このような劣化及び変色を防ぐために、塩化ビニル系樹脂組成物には、安定化剤が加えられている。安定化剤としては、例えば、カドミウムを含む金属石鹸、有機スズ化合物、鉛化合物又はこれらの混合物が用いられている。しかしながら、カドミウム、スズ又は鉛など、亜鉛以外の重金属は、毒性の高さ及び環境に対する影響が懸念されている。そこで、近年、上記の重金属を含有しない安定化剤を用いた樹脂成型品が提案されている。例えば、特許文献１には、含ハロゲン樹脂に、酸性白土及び／又は活性白土と水酸化カルシウム系化合物との複合物を含有させた含ハロゲン樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２１４４６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の常用耐熱温度は、およそ６０℃乃至８０℃の範囲内にある。この温度は、塩化ビニル系樹脂組成物以外の汎用熱可塑性樹脂、例えば、ポリスチレンやポリエチレンなどからなる成形品の常用耐熱温度よりも低い。そこで、塩化ビニル系樹脂組成物は、塩素化することにより、その成形品の耐熱性を高めることがある。このような塩素化した塩化ビニル系樹脂組成物、すなわち、塩素化塩化ビニル系樹脂（ＣＰＶＣ）組成物は、塩化ビニル系樹脂組成物と比較して、軟化温度が高い。したがって、塩素化塩化ビニル系樹脂の成形品は、例えば、温水や蒸気の配管として使用することができる。
【０００６】
本発明は、熱安定性に優れた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１側面によると、塩素含有量が５８質量％以上の塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部と、０．０１質量部以上のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトとを含む塩素化塩化ビニル系樹脂組成物が提供される。
【０００８】
本発明の第２側面によると、第１側面に係る塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形品が提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によると、熱安定性に優れた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物及び成形品が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】試験時間と色差との関係の一例を示すグラフ。
【図２】試験時間と色差との関係の他の例を示すグラフ。
【図３】試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。
【図４】試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。
【図５】試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。
【図６】試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。
【図７】試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。
【図８】試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。
【図９】試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。
【図１０】試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
塩化ビニル系樹脂組成物の安定化剤について上述したのと同様に、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の安定化剤として、カドミウム、スズ又は鉛など、亜鉛以外の重金属を含む安定化剤を使用することは、毒性の高さ及び環境に対する影響から好ましくない。
【００１２】
そこで、本発明者らは、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の安定化剤として、毒性が低い亜鉛系安定化剤を用いることを試みた。そして、本発明者らが鋭意研究した結果、塩化ビニル系樹脂組成物と、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物とでは、有効な安定化剤が異なることを見出した。
【００１３】
すなわち、塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性を向上させる安定化剤を、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に加えた場合、その熱安定性に対する効果が低いか、又はその熱安定性が低下することを見出した。更に、塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性に対する効果が低い安定化剤を、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に加えた場合、その熱安定性が大きく向上することを見出した。
【００１４】
以下、本発明の態様について説明する。  
本発明の一態様に係る塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、塩素化塩化ビニル系樹脂と、Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトとを含んでいる。
【００１５】
この塩素化塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル系樹脂を後塩素化することにより得ることができる。塩化ビニル系樹脂を塩素化する方法としては、光塩素化方法であってもよく、熱塩素化方法であってもよい。
【００１６】
この塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有量は、５８質量％以上であり、好ましくは、６０質量％乃至７２質量％の範囲内にある。この塩素含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の耐熱性及び機械強度が高い傾向にある。この塩素含有量が少ないと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の成形がしやすい傾向にある。なお、この塩素含有量は、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ７２２９：１９９５に記載の方法により測定することができる。
【００１７】
この塩素化塩化ビニル系樹脂に用いられる塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルモノマーの重合体、塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーと塩化ビニルモノマーとの共重合体又はこれらの混合物である。
【００１８】
この塩化ビニルモノマーと共重合可能な不飽和結合を有するモノマーとしては、例えば、α−オレフィン類、ビニルエステル類、アクリル酸エステル類、芳香族ビニル類、ハロゲン化ビニル類、Ｎ−置換マレイミド類又はこれらの混合物を挙げることができる。
【００１９】
α−オレフィン類は、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン又はこれらの混合物である。ビニルエステル類は、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル又はこれらの混合物である。ビニルエーテル類は、ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル又はこれらの混合物である。アクリル酸エステル類は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、フェニルメタクリレート又はこれらの混合物である。芳香族ビニル類は、例えば、スチレン、α−メチルスチレン又はこれらの混合物である。ハロゲン化ビニル類は、例えば、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、又はこれらの混合物である。Ｎ−置換マレイミド類は、例えば、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、又はこれらの混合物である。
【００２０】
この塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、好ましくは６００乃至１８００の範囲内にある。なお、この平均重合度は、日本工業規格ＪＩＳ Ｋ ６７２０−２：１９９９に記載の方法より測定することができる。この塩化ビニル系樹脂の重合方法は、公知の重合方法を用いることができる。公知の重合方法としては、例えば、水懸濁重合、塊状重合、溶液重合又は乳化重合を挙げることができる。
【００２１】
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトは、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性を高める。Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトは、粒子の形態にある。Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの平均粒径は、好ましくは、０．１μｍ乃至２μｍの範囲内にある。なお、この平均粒径は、レーザー回折・散乱法より求めることができる。
【００２２】
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトは、マグネシウムイオンと亜鉛イオンとアルミニウムイオンとを含む層状複水酸化物であり、典型的には、その組成は、下記一般式（１）で表される。
（１）：［ＭｇyＺｎz］1-xＡｌx（ＯＨ）2（Ａn-）x/n・ｍＨ2Ｏ
一般式（１）において、ｘは、０．１乃至０．５の範囲内にある数値である。  
一般式（１）において、ｙは、０．５乃至１の範囲内にある数値であり、且つ次の式（２）を満たす値である。  
（２）：ｙ＋ｘ＝１  
一般式（１）において、ｚは、０＜ｚ≦０．５の範囲内にある数値である。  
一般式（１）において、ｎは１又は２である。  
一般式（１）において、Ａn-はｎ価のアニオン、即ち、（ＣＯ3）2-又は（ＣｌＯ4）-である。  
一般式（１）において、ｍは、０乃至１の範囲内にある数値である。
【００２３】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量は、０．０１質量部以上であり、０．０１質量部乃至５質量部の範囲内にあることが好ましく、０．１質量部乃至５質量部の範囲内にあることがより好ましく、０．５質量部乃至５質量部の範囲内にあることが更に好ましい。Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が少ないと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性が低い傾向にある。Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品において、発泡が生じる傾向にある。
【００２４】
この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイト以外の亜鉛系安定化剤を含んでいてもよい。Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイト以外の亜鉛系安定化剤としては、例えば、カルボン酸亜鉛塩、亜鉛金属錯体、酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛又はこれらの混合物を挙げることができる。
【００２５】
ここで、カルボン酸亜鉛塩に含まれるカルボン酸としては、例えば、モンタン酸、コメ糠脂肪酸、ベヘニン酸、エルシン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、コメ脂肪酸、リシノレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、低級脂肪酸、オクチル酸、イソステアリン酸、ダイマー酸、ナフテン酸、酢酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、クロトン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、チオジプロピオン酸等、又はこれらの混合物を挙げることができる。  
カルボン酸亜鉛塩としては、ステアリン酸亜鉛が好ましい。
【００２６】
また亜鉛と錯体を形成する化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、２，４，６−ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ビス（４−オクチルベンゾイル）メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、４−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４−カルボキシメチルベンゾイル）メタン、２−カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、シクロヘキサン−１，３−ジオン、３，６−ジメチル−２，４−ジオキシシクロヘキサン−１カルボン酸メチル、２−アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、２−ベンゾイルシクロヘキサン等、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するカルボン酸亜鉛塩、又は亜鉛金属錯体の含有量は、１．５質量部以下であることが好ましく、１．０質量部以下であることがより好ましく、０．０１質量部乃至１．０質量部の範囲内にあることが更に好ましい。カルボン酸亜鉛塩、又は亜鉛金属錯体の含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性が低く、分解を生じやすい傾向にある。
【００２８】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する酸化亜鉛の含有量は、１．０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましい。酸化亜鉛の含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性が低く、分解を生じやすい傾向にある。
【００２９】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する塩基性炭酸亜鉛の含有量は、１．０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以下であることがより好ましい。塩基性炭酸亜鉛の含有量が多いと、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性が低く、分解を生じやすい傾向にある。
【００３０】
この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、上記の安定化剤以外の安定化剤を含んでいてもよい。上記の安定化剤以外の安定化剤としては、例えば、無機化合物、カルボン酸金属塩、金属錯体、有機亜リン酸エステル類、エポキシ化合物、多価アルコール又はこれらの混合物を挙げることができる。
【００３１】
無機化合物は、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナけい酸ナトリウム、ハイドロカルマイト、けい酸アルミニウム、けい酸マグネシウム、けい酸カルシウム、ゼオライト等のけい酸金属塩、活性白土、タルク、クレイ、ベンガラ、アスベスト、三酸化アンチモン、セリサイト、ガラスフレーク、アスベスト、ワラストナイト、チタン酸カリウム、ＰＭＦ、石膏繊維、ゾノライト、ＭＯＳ，ホスフェートファイバー、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸リチウム、Ｍｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイト等、又はそれらの混合物である。
【００３２】
ここで、Ｍｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトは、マグネシウムイオンとアルミニウムイオンとを含む層状複水酸化物であり、典型的には、その組成は、下記一般式（３）で表される。
一般式（３）：［Ｍｇ1-aＡｌa（ＯＨ）2］（ＣＯ3）ａ／２・ｎＨ2Ｏ
一般式（３）において、ａは、０＜ａ≦０．５の範囲内にある数値である。  
一般式（３）において、ｎは、０乃至１５の範囲内にある数値である。
【００３３】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する無機化合物の含有量は、５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至２質量部の範囲内にあることがより好ましい。
【００３４】
カルボン酸金属塩は、例えば、アルカリ土類金属又はアルカリ金属と、カルボン酸との塩である。
【００３５】
アルカリ土類金属は、例えば、マグネシウム、カルシウム又はこれらの混合物である。アルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム又はこれらの混合物である。
【００３６】
カルボン酸金属塩に含まれるカルボン酸としては、例えば、モンタン酸、コメ糠脂肪酸、ベヘニン酸、エルシン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、コメ脂肪酸、リシノレイン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、低級脂肪酸、オクチル酸、イソステアリン酸、ダイマー酸、ナフテン酸、酢酸、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、アジピン酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、クロトン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸、チオジプロピオン酸等、又はこれらの混合物を挙げることができる。
【００３７】
アルカリ土類金属とカルボン酸との塩としては、ステアリン酸カルシウムが好ましい。
【００３８】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するカルボン酸金属塩の含有量は、５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至２質量部の範囲内にあることがより好ましい。
【００３９】
金属と錯体を形成する化合物としては、例えば、アセチルアセトン、トリアセチルメタン、２，４，６−ヘプタトリオン、ブタノイルアセチルメタン、ラウロイルアセチルメタン、パルミトイルアセチルメタン、ステアロイルアセチルメタン、フェニルアセチルアセチルメタン、ジシクロヘキシルカルボニルメタン、ベンゾイルホルミルメタン、ベンゾイルアセチルメタン、ジベンゾイルメタン、オクチルベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ビス（４−オクチルベンゾイル）メタン、ベンゾイルジアセチルメタン、４−メトキシベンゾイルベンゾイルメタン、ビス（４−カルボキシメチルベンゾイル）メタン、２−カルボキシメチルベンゾイルアセチルオクチルメタン、デヒドロ酢酸、シクロヘキサン−１，３−ジオン、３，６−ジメチル−２，４−ジオキシシクロヘキサン−１カルボン酸メチル、２−アセチルシクロヘキサノン、ジメドン、２−ベンゾイルシクロヘキサン等、又はこれら混合物を挙げることができる。
【００４０】
金属錯体に含まれる金属としては、アルカリ金属、アルカリ金属土類又はこれらの混合物を挙げることができる。  
アルカリ土類金属は、例えば、マグネシウム、カルシウム又はこれらの混合物である。  アルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム又はこれらの混合物である。
【００４１】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する金属錯体の含有量は、５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至２質量部の範囲内にあることがより好ましい。
【００４２】
有機亜リン酸エステル類（ホスファイト）は、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ−又はジ-混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜15混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイト等、又はこれらの混合物である。
【００４３】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する有機亜リン酸エステル類の含有量は、５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至３質量部の範囲内にあることがより好ましい。
【００４４】
エポキシ化合物は、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、エポキシ化ステアリン酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸２−エチルヘキシル、エポキシ化ステアリン酸ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル、エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等のエポキシ化合物等、又はそれらの混合物である。
【００４５】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するエポキシ化合物の含有量は、５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至３質量部の範囲内にあることがより好ましい。
【００４６】
多価アルコールは、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ポリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエリスリトール）アジペート、ジグリセリン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等、又はそれらの混合物である。
【００４７】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する多価アルコールの含有量は、５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至３質量部の範囲内にあることがより好ましい。
【００４８】
この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、上述した安定化剤の他に、必要に応じて、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、充填剤、着色剤、難燃剤などの添加剤を含んでいてもよい。
【００４９】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止剤等又はこれらの混合物である。
【００５０】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する酸化防止剤の含有量は、３質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至１質量部の範囲内にあることがより好ましい。
【００５１】
可塑剤は、例えば、フタレート系可塑剤、アジペート系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ホスフェート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、ピロメリテート系可塑剤、エポキシ系可塑剤等、又はこれらの混合物である。
【００５２】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する可塑剤の含有量は、１００質量部以下であることが好ましく、０．１質量部乃至１００質量部の範囲内にあることがより好ましい。
【００５３】
滑剤は、例えば、脂肪酸、エステルワックス、ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス等、又はこれらの混合物である。
【００５４】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する滑剤の含有量は、１５質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至１０質量部の範囲内にあることがより好ましい。
【００５５】
充填剤は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、ガラスビーズ、マイカ等又はこれらの混合物である。
【００５６】
１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対する充填剤の含有量は、２０質量部以下であることが好ましく、０．０１質量部乃至１５質量部の範囲内にあることがより好ましい。
【００５７】
この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの他に、カルボン酸亜鉛塩と、カルボン酸アルカリ金属塩又はカルボン酸アルカリ土類金属塩と、多価アルコール類とからなる群のうち、１つ以上を含んでいることが好ましく、２つ以上を含んでいることがより好ましく、すべてを含んでいることが更に好ましい。
【００５８】
上述したように、この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、熱安定化剤として、Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを用いている。それゆえ、この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、鉛、カドミウム、スズなどの重金属を含む安定化剤を含有することなく、優れた熱安定性を実現することができる。
【００５９】
本発明の他の態様によると、上述した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形品が提供される。上述したように、この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、鉛、カドミウム、スズなどの重金属を含有せず、熱安定性に優れている。それゆえ、この塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品は、毒性が低く、環境に与える影響が小さく、且つ優れた熱安定性を有し、外観が良好である。したがって、この成形品は、建築部材、管工機材、住宅資材などの様々な用途で好適に用いることができる。
【実施例】
【００６０】
以下、本発明の実施例について説明する。  
＜例１＞  
先ず、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂と、０．５質量部のステアリン酸亜鉛と、０．５質量部のステアリン酸カルシウムと、０．５質量部の酸化防止剤と、０．５質量部の水酸化マグネシウムと、０．５質量部のジペンタエリスリトールと、０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトとを混合して、樹脂組成物を得た。この塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素含有量は、６７質量％であった。
【００６１】
次いで、ロールミルにこの樹脂組成物を投入し、２００℃の温度で加熱しながら、この樹脂組成物を十分に混練し、シート状に成形して、成形品を得た。なお、この成形品の厚さは１ｍｍであった。以下、この成形品を成形品Ａ１という。
【００６２】
＜例２＞  
ステアリン酸亜鉛の添加量を０．５質量部から１．０質量部に変更したこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを加えなかったこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２という。
【００６３】
＜例３＞  
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに酸化亜鉛を添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３という。
【００６４】
＜例４＞  
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに塩基性炭酸亜鉛を添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ４という。
【００６５】
＜例５＞  
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加しなかったこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ５という。
【００６６】
＜例６＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ６という。
【００６７】
＜例７＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びステアリン酸亜鉛の添加量を０．５質量部から１．０質量部に変更したこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを加えなかったこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ７という。
【００６８】
＜例８＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに酸化亜鉛を添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ８という。
【００６９】
＜例９＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに塩基性炭酸亜鉛を添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ９という。
【００７０】
＜例１０＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加しなかったこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１０という。
【００７１】
＜例１１＞  
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から１．０質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１１という。
【００７２】
＜例１２＞  
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から２．０質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１２という。
【００７３】
＜例１３＞  
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から３．０質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１３という。
【００７４】
＜例１４＞  
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から５．０質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１４という。
【００７５】
＜例１５＞  
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりにＭｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１５という。
【００７６】
＜例１６＞  
０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、１．０質量部のＭｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１６という。
【００７７】
＜例１７＞  
０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、２．０質量部のＭｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１７という。
【００７８】
＜例１８＞  
０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、３．０質量部のＭｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１８という。
【００７９】
＜例１９＞  
０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、５．０質量部のＭｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ１９という。
【００８０】
＜例２０＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から１．０質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２０という。
【００８１】
＜例２１＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から２．０質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２１という。
【００８２】
＜例２２＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から３．０質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２２という。
【００８３】
＜例２３＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から５．０質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２３という。
【００８４】
＜例２４＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりにＭｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２４という。
【００８５】
＜例２５＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、１．０質量部のＭｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２５という。
【００８６】
＜例２６＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、２．０質量部のＭｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２６という。
【００８７】
＜例２７＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、３．０質量部のＭｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２７という。
【００８８】
＜例２８＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、５．０質量部のＭｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２８という。
【００８９】
＜例２９＞  
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から０．０１質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ２９という。
【００９０】
＜例３０＞  
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から０．０５質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３０という。
【００９１】
＜例３１＞  
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から０．１質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３１という。
【００９２】
＜例３２＞  
Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から１０．０質量部へと変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３２という。
【００９３】
＜例３３＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から０．０１質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３３という。
【００９４】
＜例３４＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から０．０５質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３４という。
【００９５】
＜例３５＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から０．１質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３５という。
【００９６】
＜例３６＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの添加量を０．５質量部から１０．０質量部へと変更したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３６という。
【００９７】
＜例３７＞  
ステアリン酸亜鉛の添加量を０．５質量部から１．５質量部に変更したこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを加えなかったこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３７という。
【００９８】
＜例３８＞  
０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、１．０質量部の酸化亜鉛を添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３８という。
【００９９】
＜例３９＞  
０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、１．０質量部の塩基性炭酸亜鉛を添加したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ３９という。
【０１００】
＜例４０＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、ステアリン酸亜鉛の添加量を０．５質量部から１．５質量部に変更したこと、及びＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを加えなかったこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ４０という。
【０１０１】
＜例４１＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、１．０質量部の酸化亜鉛を添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ４１という。
【０１０２】
＜例４２＞  
塩素化塩化ビニル系樹脂の代わりに塩化ビニル系樹脂を用いたこと、及び０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの代わりに、１．０質量部の塩基性炭酸亜鉛を添加したこと、ロールミルでの混練温度を２００℃から１７０℃に変更したこと以外は、例１に記載したのと同様の方法で成形品を得た。以下、この成形品を成形品Ａ４２という。
【０１０３】
＜静的熱安定性評価＞
成形品Ａ１乃至Ａ４２について、静的熱安定性を評価した。具体的には、先ず、各成形品から、一定形状の試験片を切り出した。次いで、２００℃のプレスでこの試験片を１０ＭＰaで加圧、加熱し続けた。次いで、色差計を用いて、この試験片と白板との色差を測定した。この測定は、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品においては、試験開始から１０分後、３０分後及び５０分後にそれぞれ行い、塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品においては、１０分後、３０分後及び６０分後にそれぞれ行った。
【０１０４】
なお、試験片の一部が黒化した状態であった場合、又は試験片全体が黒化した状態であった場合、色差の測定は行わなかった。  
この結果を、表１乃至表７に示す。
【０１０５】
表１乃至表７において、「静的熱安定性色差ΔＥ」と表記した行のうち、「１０分」と表記した行には、試験開始から１０分後の試験片と白板との色差を記載している。「３０分」と表記した行には、試験開始から３０分後の試験片と白板との色差を記載している。「５０分」と表記した行には、試験開始から５０分後の試験片と白板との色差を記載している。「６０分」と表記した行には、試験開始から６０分後の試験片と白板との色差を記載している。
【０１０６】
また、表１乃至表７において、「静的熱安定性色差ΔＥ」の試験結果のうち、「一部分解」という記載は、上述した試験片の一部が黒化した状態であったことを意味している。また、「分解」という記載は、上述した試験片全体が黒化した状態であったことを意味している。
【０１０７】
【表１】
2018095744.tif 000002
【０１０８】
図１は、試験時間と色差との関係の一例を示すグラフである。図１は、例１乃至例５で得られたデータを用いて作成している。図１に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ１乃至Ａ５について得られた色差を表している。
【０１０９】
図１及び表１から明らかなように、成形品Ａ１の色差は、すべての試験時間において、成形品Ａ５の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ２の色差は、試験時間１０分及び３０分においては成形品Ａ５の色差よりも小さかったが、試験時間５０分においては、成形品Ａ５の色差とほぼ同じであった。また、成形品Ａ３の色差は、試験時間１０分においては成形品Ａ５の色差よりも小さかったが、成形品Ａ３は、試験時間３０分においては一部黒化し、試験時間５０分においては黒化した。また、成形品Ａ４の色差は、試験時間１０分においては成形品Ａ５の色差よりも小さかったが、成形品Ａ４は、試験時間３０分において黒化した。
【０１１０】
すなわち、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、１．０質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、０．５質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性と比較すると、初期の劣化進行速度は遅かったが、後期の劣化進行速度はほぼ同一であった。また、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、０．５質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有しない塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも低かった。
【０１１１】
一方、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有しない塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。
【０１１２】
図２は、試験時間と色差との関係の他の例を示すグラフである。図２は、例６乃至例１０で得られたデータを用いて作成している。図２に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ６乃至Ａ１０について得られた色差を表している。
【０１１３】
図２及び表１から明らかなように、成形品Ａ６乃至Ａ１０は、試験時間６０分において黒化した。また、成形品Ａ６の色差は、試験時間１０分及び３０分において成形品Ａ１０の色差とほぼ同じであった。また、成形品Ａ７の色差は、試験時間１０分及び３０分において成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ８の色差は、試験時間１０分及び３０分において成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ９の色差は、試験時間１０分及び３０分において成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。
【０１１４】
すなわち、１００質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、１．０質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、０．５質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。１００質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、０．５質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有しない塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。
【０１１５】
一方、１００質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有しない塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性とほぼ同じであった。
【０１１６】
【表２】
2018095744.tif 000003
【０１１７】
図３は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図３は、例１、例５及び例１１乃至例１４で得られたデータを用いて作成している。図３に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ１、Ａ５及びＡ１１乃至Ａ１４について得られた色差を表している。
【０１１８】
図３及び表２から明らかなように、成形品Ａ１及びＡ１１乃至Ａ１４の色差は、すべての試験時間において、成形品Ａ５の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ１２乃至Ａ１４の色差は、すべての試験時間において、成形品Ａ１、Ａ５及びＡ１１の色差よりも小さかった。
【０１１９】
すなわち、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物におけるＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が多いと、その成形品の熱安定性が高い傾向にある。
【０１２０】
図４は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図４は、例５及び例１５乃至例１９で得られたデータを用いて作成している。図４に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ５及びＡ１５乃至Ａ１９について得られた色差を表している。
【０１２１】
図４及び表２から明らかなように、成形品Ａ１５乃至Ａ１９の色差は、試験時間１０分においては、成形品Ａ５の色差よりも小さかったが、試験時間３０分及び５０分においては、成形品Ａ５の色差とほぼ同一であった。
【０１２２】
表２並びに図３と図４との対比から明らかなように、Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有する塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、Ｍｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有する塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高い傾向にある。
【０１２３】
【表３】
2018095744.tif 000004
【０１２４】
図５は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図５は、例６、例１０及び例２０乃至例２３で得られたデータを用いて作成している。図５に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ６、Ａ１０及びＡ２０乃至Ａ２３について得られた色差を表している。
【０１２５】
図５及び表３から明らかなように、成形品Ａ６、Ａ１０及びＡ２０乃至Ａ２３は、試験時間６０分において黒化した。また、成形品Ａ６及びＡ２０乃至Ａ２３の色差は、試験時間１０分において、成形品Ａ１０の色差よりも大きかった。また、成形品Ａ６及びＡ２０乃至Ａ２３の色差は、試験時間３０分において、成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。
【０１２６】
すなわち、塩化ビニル系樹脂組成物におけるＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が多いと、成形品の劣化進行速度は遅くなるが、初期の劣化進行速度は速まる傾向にある。
【０１２７】
図６は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図６は、例１０及び例２４乃至例２８で得られたデータを用いて作成している。図６に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ１０及びＡ２４乃至Ａ２８について得られた色差を表している。
【０１２８】
図６及び表３から明らかなように、成形品Ａ２４乃至Ａ２８の色差は、試験時間１０分において、成形品Ａ１０の色差よりも大きかった。また、成形品Ａ２４乃至Ａ２８の色差は、試験時間３０分において、成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ２４乃至Ａ２８は、試験時間６０分においても黒化しなかった。
【０１２９】
すなわち、塩化ビニル系樹脂組成物におけるＭｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が多いと、成形品の劣化進行速度は遅くなるが、初期の劣化進行速度は速まる傾向にある。
【０１３０】
表３並びに図５及び図６の対比から明らかなように、Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有する塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、Ｍｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有する塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性と比較して、低い傾向にある。
【０１３１】
【表４】
2018095744.tif 000005
【０１３２】
図７は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図７は、例１、例５、例１１乃至例１４及び例２９乃至例３２で得られたデータを用いて作成している。図７に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ１、Ａ５、Ａ１１乃至Ａ１４及びＡ２９乃至Ａ３２について得られた色差を表している。
【０１３３】
図７及び表４から明らかなように、すべての試験時間において、成形品Ａ１、Ａ１１乃至Ａ１４及びＡ２９乃至Ａ３２の色差は、成形品Ａ５の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ１、Ａ１１乃至Ａ１４、Ａ３１及びＡ３２の色差は、成形品Ａ５、Ａ２９及びＡ３０の色差よりも小さかった。
【０１３４】
ここで、成形品Ａ３２は、試験時間５０分において、発泡していることを確認した。すなわち、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が０．０１質量部以上であると、その成形品の熱安定性が高く、その含有量が０．１質量部以上であると、その成形品の熱安定性がより高い傾向にある。また、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対するＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量が１０質量部以上であると、その成形品に発泡を引き起こすことがある。
【０１３５】
【表５】
2018095744.tif 000006
【０１３６】
図８は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図８は、例６、例１０、例２０乃至例２３、及び例３３乃至例３６で得られたデータを用いて作成している。図８に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ６、Ａ１０、Ａ２０乃至Ａ２３、及びＡ３３乃至Ａ３６について得られた色差を表している。
【０１３７】
図８及び表５から明らかなように、成形品Ａ６、Ａ１０、Ａ２０乃至Ａ２３、及びＡ３３乃至Ａ３６は、試験時間６０分において黒化した。また、成形品Ａ６、Ａ２０乃至Ａ２３、及びＡ３３乃至Ａ３６の色差は、試験時間１０分において、成形品Ａ１０の色差よりも大きかった。また、成形品Ａ６、Ａ２０乃至Ａ２３、及びＡ３３乃至Ａ３６の色差は、試験時間３０分において、成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。
【０１３８】
【表６】
2018095744.tif 000007
【０１３９】
図９は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図９は、例５、例１１及び例３７乃至例３９で得られたデータを用いて作成している。図９に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ５、Ａ１１及びＡ３７乃至Ａ３９について得られた色差を表している。
【０１４０】
図９及び表６から明らかなように、成形品Ａ１１の色差は、すべての試験時間において、成形品Ａ１及びＡ５の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ３７の色差は、試験時間１０分においては成形品Ａ２及びＡ５の色差よりも小さかったが、成形品Ａ３７は、試験時間３０分において一部黒化し、試験時間５０分においては黒化した。また、成形品Ａ３８の色差は、試験時間１０分においては成形品Ａ３の色差より大きく、Ａ５の色差よりも小さかったが、成形品Ａ３８は、試験時間３０分においては黒化した。また、成形品Ａ３９の色差は、試験時間１０分においては成形品Ａ４の色差よりも大きく、成形品Ａ５の色差よりも小さく、試験時間３０分において黒化した。
【０１４１】
すなわち、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、１．５質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、１．０質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性と比較すると、初期の劣化速度は遅かったが、後期の劣化速度は早かった。また、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、１．０質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を添加した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性は、０．５質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を添加した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも低かった。
【０１４２】
一方、１００質量部の塩素化塩化ビニル系樹脂に対して、１．０質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを添加した塩素化塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。
【０１４３】
【表７】
2018095744.tif 000008
【０１４４】
図１０は、試験時間と色差との関係の更に他の例を示すグラフである。図１０は、例１０、例２０及び例４０乃至例４２で得られたデータを用いて作成している。図１０に示すグラフにおいて、横軸は試験時間を表し、縦軸は成形品Ａ１０、Ａ２０及びＡ４０乃至Ａ４２について得られた色差を表している。
【０１４５】
図１０及び表７から明らかなように、成形品Ａ１０、Ａ２０及びＡ４０乃至Ａ４２は、試験時間６０分において黒化した。また、成形品Ａ２０の色差は、試験時間１０分及び３０分において成形品Ａ６及びＡ１０の色差とほぼ同じであった。また、成形品Ａ４０の色差は、試験時間１０分及び３０分において成形品Ａ７及びＡ１０の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ４１の色差は、試験時間１０分において成形品Ａ８及びＡ１０の色差よりも小さく、試験時間３０分において成形品Ａ８の色差とほぼ同一であり、成形品Ａ１０の色差よりも小さかった。また、成形品Ａ４２の色差は、試験時間１０分において成形品Ａ９及びＡ１０の色差よりも小さく、試験時間３０分において成形品Ａ９とほぼ同一であり、Ａ１０の色差よりも小さかった。
【０１４６】
すなわち、１００質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、１．５質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、１．０質量部のステアリン酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。また、１００質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、１．０質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、０．５質量部の酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛を含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性よりも高かった。
【０１４７】
一方、１００質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、１．０質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性とほぼ同一であった。
【図１】
2018095744.tif 000009
【図２】
2018095744.tif 000010
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【手続補正書】
【提出日】平成30年3月26日(2018.3.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素含有量が５８質量％以上の塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部と、０．０１質量部以上のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイト、カルボン酸亜鉛塩、カルボン酸アルカリ金属塩若しくはカルボン酸アルカリ土類金属塩、多価アルコール、及び無機化合物からなる熱安定化剤とを含み、
前記無機化合物は、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸リチウム、及びＭｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトからなる群より選ばれる１種類以上である塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項２】
前記無機化合物は、水酸化カルシウム及び水酸化マグネシウムの少なくとも一方である請求項１に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
本発明の第１側面によると、塩素含有量が５８質量％以上の塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部と、０．０１質量部以上のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイト、カルボン酸亜鉛塩、カルボン酸アルカリ金属塩若しくはカルボン酸アルカリ土類金属塩、多価アルコール、及び無機化合物からなる熱安定剤とを含み、前記無機化合物は、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸リチウム、及びＭｇ−Ａｌ型ハイドロタルサイトからなる群より選ばれる１種類以上である塩素化塩化ビニル系樹脂組成物が提供される。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４７】
一方、１００質量部の塩化ビニル系樹脂に対して、１．０質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性は、０．５質量部のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトを含有させた塩化ビニル系樹脂組成物からなる成形品の熱安定性とほぼ同一であった。
以下に、本願出願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］
塩素含有量が５８質量％以上の塩素化塩化ビニル系樹脂１００質量部と、０．０１質量部以上のＺｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトとを含む塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
［２］
前記Ｚｎ−Ａｌ型ハイドロタルサイトの含有量は、０．０１質量部乃至５質量部の範囲内にある［１］に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
［３］
カルボン酸亜鉛塩と、カルボン酸アルカリ金属塩又はカルボン酸アルカリ土類金属塩と、多価アルコール類とを更に含む［１］又は［２］に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
［４］
［１］乃至［３］の何れか１に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を成形してなる成形品。