(57)【要約】本発明は高分散比（ＨＩＰＲ）エモリエント／水エマルジョンを典型的には水、着色剤、香料、レオロジー改良剤もしくはｐＨ調整剤又はそれらの組合せを含む部分化粧配合と組合せることによって進展化粧品を製造するプロセスを含む。本発明は、また、特に二つのＨＩＰＲエモリエント／水エマルジョン、即ちＨＩＰＲシリコーンエラストマー／水エマルジョン及びＨＩＰＲサンスクリーン／水エマルジョン並びにそれらの水希釈分散液を含む。化粧エモリエントのＨＩＰＲエマルジョンの使用は、部分的にはＨＩＰＲの長期寿命安定性（１年より長い）及びエマルジョン中の低量の水（典型的にはエモリエント及び水の体積基準で２０容積より少ない）による、化粧品の簡単で柔軟な配合方法を提供する。ＨＩＰＲサンスクリーン／水エマルジョンは進展化粧品に配合して、改良された太陽光保護ファクター（ＳＰＦ）及び臨界波長を得ることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分散相比エモリエント／水エマルジョンを部分化粧配合物と接触させて進展化粧製品を製造する方法。
【請求項２】
前記部分化粧配合物が水、着色剤、香料、レオロジー改良剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、ビタミン及びそれらの組合せを含む請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記高分散相比エモリエント／水エマルジョンが水、着色剤、香料、レオロジー改良剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、ビタミン又はそれらの組合せを含む請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記エマルジョンのエモリエントが鉱油、ペトロラタム、ポリデセン、イソヘキサデカン、炭素数１０〜３０の脂肪酸、炭素数１０〜３０の脂肪アルコール、トリグリセリドエステル、アセトグリセリドエステル、エトキシル化グリセリド、炭素数１０〜２０の脂肪酸のアルキルエステル、炭素数１０〜２０の脂肪酸のアルケニルエステル、エトキシル化脂肪アルコールの脂肪酸エステル、多価アルコールエステル、ワックスエステル、シリコーンオイル、サンスクリーン又はそれらの組合せを含む請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記エマルジョンのエモリエントがシリコーンエラストマーを含む請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記高分散相比エモリエント／水エマルジョンの体積−体積エモリエント−水相比が８０〜９５％である請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記エモリエントが１０μｍ以下の体積平均粒子サイズを有する請求項４に記載の方法。
【請求項８】
前記エモリエントが２μｍ以下の体積平均粒子サイズを有する請求項４に記載の方法。
【請求項９】
前記部分化粧配合物が水を含む請求項２に記載の方法。
【請求項１０】
前記部分化粧配合物が着色剤、香料、レオロジー改良剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、ビタミン又はそれらの組合せを含む請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記高分散相比エモリエント／水エマルジョンが着色剤、香料、レオロジー改良剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、ビタミン又はそれらの組合せを含む請求項７に記載の方法。
【請求項１２】
前記進展化粧製品が最終配合ハンドローション、ボデーローション、ボデーウォシュ、コンディショナー、シャンプー、フェースローション、フェースマスク又はフェースクリームである請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記高分散相比エモリエント／水エマルジョンを、ディスパーサー中に安定化量の界面活性剤の存在下に、分散エモリエント相流及び連続水相流をエモリエント／水の高分散相比エマルジョンを生ずるような流速で連続的に混合する工程によって製造する請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
高分散相比シリコーンエラストマー／水エマルジョンを含む組成物。
【請求項１５】
前記エマルジョンがシリコーンエラストマー用溶剤を含む請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記シリコーンエラストマー用溶剤がシクロメチコンもしくはジメチコン又はそれらの混合物である請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
前記エマルジョンが２０μｍ以上１００μｍ以下の体積平均粒子サイズを有する請求項１４に記載の組成物。
【請求項１８】
前記エマルジョンが着色剤、香料、レオロジー改良剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、ビタミン又はそれらの組合せを含む請求項１４に記載の組成物。
【請求項１９】
サンスクリーン剤が２９０〜４００nmの紫外線範囲に吸収を有する少なくとも一種の発色団を含む、高分散相比サンスクリーン剤／水エマルジョンを含んでなる組成物。
【請求項２０】
前記高分散相比サンスクリーン剤／水エマルジョンがオストワルド熟成を防止する安定化量の添加剤を更に含む請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
（ａ）水、（ｂ）少なくとも一種の有機サンスクリーン剤を含む、少なくとも一種のエモリエント及び（ｃ）少なくとも一種の、安定化量の乳化用界面活性剤を含んでなり、コンセントレートが、全組成物重量当り、少なくとも５５重量％エモリエントである安定なエモリエント及び水エマルジョンサンスクリーンコンセントレート組成物。
【請求項２２】
前記サンスクリーン剤が２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメートを含む請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
前記サンスクリーン剤がオクチルサリシレートを含む請求項２１に記載の組成物。
【請求項２４】
前記サンスクリーン剤がオクチルサリシレート及び２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメートである請求項２１に記載の組成物。
【請求項２５】
前記コンセントレートが全組成物重量当り少なくとも６０重量％エモリエントである請求項２１に記載の組成物。
【請求項２６】
前記コンセントレートが全組成物重量当り少なくとも７０重量％エモリエントである請求項２１に記載の組成物。
【請求項２７】
基体に薄いフィルムとして適用した場合に、そのフィルムが３５０nmより大きい臨界波長を有する請求項２１に記載の組成物。
【請求項２８】
前記サンスクリーン剤含有エモリエントが３μｍ未満の体積平均粒子サイズを有する請求項２１に記載の組成物。
【請求項２９】
前記サンスクリーン剤含有エモリエントが２μｍより小さい体積平均粒子サイズを有する請求項２１に記載の組成物。
【請求項３０】
前記サンスクリーン含有エモリエントが１μｍより小さい体積平均粒子サイズを有する請求項２１に記載の組成物。
【請求項３１】
組成物中の他の成分とは異なるＳＰＦ増大添加剤を含む請求項２１に記載の組成物。
【請求項３２】
組成物中の他の成分とは異なるＵＶＡ増大添加剤又はＵＶＡ増強剤を含む請求項２１に記載の組成物。
【請求項３３】
Ａ．水及び少なくとも一種のエモリエントを含む非カプセル化エモリエント／水エマルジョンであって、そのエマルジョンのエモリエントが少なくとも一つの有機サンスクリーン剤を含み、かつそのサンスクリーン剤含有エモリエントが３μｍ未満の体積平均粒子サイズを有するエマルジョン並びに
Ｂ．水とサンスクリーン剤との間の界面張力を低下させるのに有効な量の乳化用界面活性剤
を含んでなるサンスクリーン組成物。
【請求項３４】
前記サンスクリーン剤含有エモリエントが２μｍ未満の体積平均粒子サイズを有する請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
前記サンスクリーン剤含有エモリエントが１μｍ未満の粒子サイズを有する請求項３３に記載の組成物。
【請求項３６】
前記界面活性剤がアニオン、ノニオン又は両性イオンである請求項３３に記載の組成物。
【請求項３７】
前記サンスクリーン剤が２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメートを含む請求項３３に記載の組成物。
【請求項３８】
前記サンスクリーン剤がオクチルサリシレートを含む請求項３３に記載の組成物。
【請求項３９】
前記サンスクリーン剤が２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメート及びオクチルサリシレートを含む請求項３３に記載の組成物。
【請求項４０】
前記組成物が、成分Ａ及びＢを含む同一のサンスクリーン組成物であるが、成分Ａが体積平均粒子サイズが３μｍより大きいサンスクリーン組成物に比較して、少なくとも２０％の太陽保護ファクターの上昇をもたらす請求項３３に記載の組成物。
【請求項４１】
前記組成物が、成分Ａ及びＢを含む同一のサンスクリーン組成物であるが、成分Ａが体積平均粒子サイズが３μｍより大きいサンスクリーン組成物に比較して、少なくとも１０nmの臨界波長の増を示す請求項３３に記載の組成物。
【請求項４２】
前記界面活性剤がカリウムセチルホスフェート、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、トリス（デシル）エステル又はこれらの任意の組合せからなる群から選ばれる請求項３３に記載の組成物。
【請求項４３】
請求項２１のサンスクリーンコンセントレートから作られた製品。
【請求項４４】
組成物中の他の成分と異なるＳＰＦ増大添加剤を含む請求項３３に記載の組成物。
【請求項４５】
組成物中の他の成分と異なるＵＶＡ増大添加剤又はＵＶＡ増強剤を含む請求項３３に記載の組成物。
【請求項４６】
（ａ）水、（ｂ）少なくとも一種の有機サンスクリーン剤を含む、少なくとも一種のエモリエント及び（ｃ）少なくとも一種の、安定化量の乳化用界面活性剤を混合することを含んでなり、コンセントレートが、全組成物重量当り、少なくとも５５重量％エモリエントである安定なエモリエント及び水エマルジョンサンスクリーンコンセントレート組成物の製造方法。
【請求項４７】
Ａ．エモリエントが少なくとも一つの有機サンスクリーン剤を含み、かつそのサンスクリーン剤含有エモリエントが３μｍ未満の体積平均粒子サイズを有する非カプセル化エモリエント／水エマルジョンと、
Ｂ．水とサンスクリーン剤との間の界面張力を低下させるのに有効な量の乳化用界面活性剤とを
混合することを含んでなるサンスクリーン組成物の製造方法。
【請求項４８】
２９０〜４００nmの紫外線範囲に吸収を有しかつ所定のＳＰＦ値を有する発色団基を含む少なくとも一つのサンスクリーン剤を含んでなるＵＶ−光保護化粧／皮膚用組成物を提供する方法であって、
前記化粧／皮膚用組成物に前記所定のＳＰＦ値を与えるのに必要な量より少ない量の前記サンスクリーン剤を分散させて前記所定の値にそのＳＰＦ値を高めるのに有効な制御された粒子サイズ及び分布のエマルジョンを形成せしめることを含んでなる方法。
【請求項４９】
２９０〜４００nmの紫外線範囲に吸収を有しかつ所定の臨界波長を有する発色団基を含む少なくとも一つのサンスクリーン剤を含んでなるＵＶ−光保護化粧／皮膚用組成物を提供する方法であって、
前記化粧／皮膚用組成物に前記所定の臨界波長を与えるのに必要な量より少ない量の前記サンスクリーン剤を分散させて前記所定の値にその臨界波長を高めるのに有効な制御された粒子サイズ及び分布のエマルジョンを形成せしめることを含んでなる方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は化粧配合（又は化粧配合品）（ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）の製造方法及び化粧配合組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、例えば高分散相比（ｈｉｇｈ  ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｐｈａｓｅ  ｒａｔｉｏ）（ＨＩＰＲ）エモリエント／水（ｅｍｏｌｌｉｅｎｔ−ｉｎ−ｗａｔｅｒ）エマルジョン（ここでエモリエントは、例えば、シリコーンエラストマー又はサンスクリーン剤とすることができる）を利用した化粧配合品に製造方法及び化粧配合組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
歴史的には、化粧配合はバッチプロセスを用いて油相を水相マトリックスで乳化させることによって製造してきた（油と水との混合物を大きな容器で剪断する）。油相は、典型的には、コンプレックス及び変化する油混和性成分の混合物を含み、そして油滴サイズの各バッチ間での再現性はしばしばとらえ難いものである。更に、プロセス時間が非常に長く、そしてベンチトップから製造プラントへのプロセスのスケールアップは、タンク系プロセスはしばしば線形的にスケールアップされないので、予定通りにいかないことが多い。
【０００３】
特許文献１において、Ｗｉｌｍｏｔｔらは、活性成分を含むことができる７０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下の、油相を含む実質的に界面活性剤を含まない安定な水性分散液（即ち少なくとも２ヶ月安定）を提供することによってパーソナルケア製品を配合する際に生じる問題の解決が可能であることを開示している。このアプローチ配合化粧品を創るために中間の相（ｓｕｂ−ｐｈａｓｅ）又は特例の処理を必要とせずに、すべての成分を単純に混合するのみである。しかし、依然として、最終製品の性質をコントロールかつ繊細に調和させるのに一層柔軟性のある配合を与えるためや都合のよいときには配合者に分散液の使用を許容するために、常に増大するニーズが存在する。
【０００４】
例えば、サンスクリーンを製造する方法は種々知られているが、改良された太陽光保護係数（ｓｕｎ  ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  ｆａｃｔｏｒ（ＳＰＦ）を有する非カプセル化サンスクリーン剤エマルジョンは知られていない。
【０００５】
粒子サイズ２μｍ未満の有機サンスクリーンエマルジョンは当業界において知られている。これらでは有機サンスクリーンはカプセル化され、そして有効太陽光保護効果は汎用の配合に対して改良されている（非特許文献１参照）。小さなサイズの非カプセル化有機サンスクリーンは固形分散ポリマー（特許文献２参照）又はピッカリング（Ｐｉｃｋｅｒｉｎｇ）エマルジョン（特許文献３参照）にテンプレート（ｔｅｍｐｌａｔｅ）することによって知られている。２μｍ未満の固形有機サンスクリーンの分散体は固形サンスクリーンを粉砕（マイクロン化）することによって作られる（特許文献４参照）。２μｍ未満の非カプセル化有機サンスクリーンエマルジョンを作るために有効量の界面活性剤を使用することは知られていない。
【０００６】
【特許文献１】ＷＯ  ０１／５４６６３
【特許文献２】米国特許Ｎｏ．６２１６９４８
【特許文献３】米国特許公表Ｎｏ．２００２０１６００３０
【特許文献４】米国特許Ｎｏ．５９８０８７２
【非特許文献１】Ｄｕｎｃａｎ  Ａｕｓｔ，“Ｓｕｎｓｃｒｅｅｎ  ＳＰＦ  Ｅｎｈａｎｃｅｄ  Ｂｙ  Ｎａｎｏ−Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  Ｓｔｕｄｙ，”Ｒｏｓｅ  Ｓｈｅｅｔ，Ｊｕｎｅ  ４，２００１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の一つの目的として、乳化界面活性剤を用い、粒子サイズが２μｍ未満の、好ましくは改良されたＳＰＦ及び臨界波長（ｃｒｉｔｉｃａｌ  ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ）を有する非カプセル化有機サンスクリーン剤エマルジョンを製造することが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、第一の面において、高分散相比（ＨＩＰＲ）エモリエント／水（ｅｍｏｌｌｉｅｎｔ−ｉｎ−ｗａｔｅｒ）エマルジョンを部分化粧配合物と接触させる工程を含む進展（ａｄｖａｎｃｅｄ）化粧製品を製造する方法を指向する。
【０００９】
本発明の方法は配合生成物中に最初に添加する水の量を著しく減少させ、それによって、化粧製品のきめ、感触、稠密さ、貯蔵性及び活性剤の放出性をコントロールするための顕著な利益を配合者に与える。
【００１０】
本発明は、第二の面において、ＨＩＰＲシリコーンエラストマー／水エマルジョンを含む組成物である。
【００１１】
第三の面において、本発明は、サンスクリーン剤が２９０ナノメータ（nm）〜４００nmの紫外線を吸収する少なくとも一つの発色団基を含む、ＨＩＰＲサンスクリーン剤／水エマルジョンを含む組成物である。
【００１２】
第四の面において、本発明は、（ａ）水、（ｂ）少なくとも一種の有機サンスクリーン剤を含む、少なくとも一種のエモリエント及び（ｃ）少なくとも一種の、安定化量の乳化用界面活性剤を含んでなり、コンセントレートが、全組成物重量当り、少なくとも５５重量％サンスクリーン剤である安定なエモリエント及び水エマルジョンサンスクリーンコンセントレート組成物である。
【００１３】
本発明の第五の面は、粒子サイズ３μｍ未満、好ましくは２μｍ未満の非カプセル化サンスクリーン剤含有エモリエント／水エマルジョンを含み、有効量の乳化用界面活性剤を含む組成物である。本発明のサンスクリーン組成物は、従来の一般的なサンスクリーン配合物に対して、改良されたＳＰＦ及び／又は臨界波長を示すという利点がある。
【００１４】
本発明の方法において、高分散相比（ＨＩＰＲ）エモリエント／水エマルジョンは部分化粧配合物を接触させて進展化粧製品を生成する。一般的にはＨＩＰＲエマルジョンは、体積フラクションが少なくとも７４重量％、セルを分離する薄いフィルムを形成する連続相に分散したポリヘドラル（ｐｏｌｙｈｅｄｒａｌ）セルの分散相によって特徴付けられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本明細書において、用語「エモリエント（ｅｍｏｌｌｉｅｎｔ）」は化粧品配合に用いられる１種又はそれ以上の水−非混和性物質をいい、用語「水−非混和性物質（ｗａｔｅｒ−ｉｍｍｉｓｃｉｂｌｅ  ｓｕｂｓｔａｎｃｅ）」は水とＨＩＰＲエマルジョンを形成できる化合物をいう。エモリエントの例としては、（ｉ）ミネラルオイル、ペトロラタム、ポリデセン及びイソヘキサデカン、（ii）炭素数１０〜３０の脂肪酸及びアルコール、例えばペラルゴン、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、ヒドロキシステアリル、オレイル、リノレイル、リシノレイン、アラキジン、ベヘニン及びユーリシン（ｅｕｒｉｃｉｃ）酸及びアルコール、（iii）トリグリセリドエステル、例えばヒマシ油、ココアバター、サフラワー油、ヒマワリ油、ホホバ油、綿実油、コーンオイル、オリーブ油、タラ肝油、アーモンド油、アボガド油、ヤシ油、ゴマ油、スクワラン、キクイオイル（Ｋｉｋｕｉｏｉｌ）及び大豆油、（iv）アセトグリセリドエステル、例えばアセチル化モノグリセリド、（ｖ）エトキシル化グリセリド、例えばエトキシル化グリセリルモノステアレート、（vi）炭素数１０〜２０の脂肪酸アルキルエステル、例えばヘキシルラウレート、イソヘキシルラウレート、イソヘキシルパラミテート、イソプロピルパルミテート、デシルオレエート、イソデシルオレエート、ヘキサデシルステアレート、デシルステアレート、ジイソプロピルアジペート、ジイソヘキシルアジペート、ジイソプロピルセバケート、ラウリルラクテート、ミリスチルラクテート、及びセチルラクテート、（vii）炭素数１０〜２０の脂肪酸のアルケニルエステル、例えばオレイルミリステート、オレイルステアレート及びオレイルオレエート、（viii）エトキシル化脂肪族アルコールの脂肪酸エステル、（ix）多価アルコールエステル、例えばエチレングリコールモノ及びジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ−及び−ジ−脂肪酸エステル及びポリエチレングリコール（例えば分子量２００〜６０００のもの）、モノ−及び−ジ−脂肪酸エステル、（ｘ）ワックスエステル、例えば密ロウ、鯨ロウ、ミリスチルミリステート及びステアリルステアレート（xi）シリコーン油、例えばジメチコン及びシクロメチコン並びに（xii）これらの混合物があげられる。
【００１６】
シリコーンエラスマーはまた別の群のエモリエントを精製する。これらのエラストマーはジビニル化合物とＳｉ−Ｈ基を含むポリシロキサン化合物との架橋反応から有利に製造される。市販のシリコーンエラストマーの例はＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  １２２９（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可）及びＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ９０４０シリコーンエラストマーブレンド（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ  Ｂｌｅｎｄ）（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩより入手可）を含む。
【００１７】
本発明の目的のためには、有機サンスクリーン剤もエモリエントである。本明細書において、「有機サンスクリーン剤」は２９０〜４００nmの紫外線領域において吸収する少なくとも一種の発色団を含む薬剤を意味する。発色性の有機サンスクリーン剤の例はｐ−アミノ安息香酸並びにその塩及びエステル、ｏ−アミノ安息香酸及びｏ−アミノベンゾエート（そのメチル、メンチル、フェニル、ベンジル、フェニルエチル、リナリル、テルピニル及びシクロヘキセニルエステルを含む）、サンシル酸及びサリシレート（そのオクチル、アミル、フェニル、ベンジル、メンチル、グリセリル及びジプロピレングリコールエステルを含む）、ケイ皮酸及びその誘導体（メンチル及びベンジルエステル、オクチルメトキシシンナメートのようなアルキルアルコキシシンナメート（２−エチルヘキシル−４−メトキシシンナメートとしても知られる）、α−フェニルシンナモニドル及びブチルシンナモイルピルベートを含む）、ジヒドロキシケイ皮酸及びその誘導体、トリヒドロキシケイ皮酸及びその誘導体、ジフェニルブタジエン及びスチルベン、ジベンザルアセトン及びベンザルアセトフェノン、ナフトスルホネート（例えば２−ナフトール−３，６−ジスルホン酸及び２−ナフトノール−６，８−ジスルホン酸）、ジヒドロキシナフトエ酸及びその塩、ｏ−及びｐ−ヒドロキシジフェニルジスルホネート、クマリン及びその誘導体（例えば７−ヒドロキシ、７−メチル及び３−フェニルクマリン）、ジアゾール、キニン塩、キノリン及びその誘導体、ヒドロキシ−又はアルコキシベンゾフェニン、尿酸及びビロウリック（ｖｉｌｏｕｒｉｃ）酸、タンニン酸及びその誘導体、ヒドロキノン、ベンゾフェノン（例えばオキシベンゾン、スリソベンゾン、ジオキシベンゾン、ベンゾレゾルシノール、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，−ジヒドロキシ−４，４′，−ジメトキシベンゾフェノン、オクタベンゾン，４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エトクリーレン及び４−イソプロピル−ジベンゾイルメタン）及びこれらの混合物を含む。
【００１８】
市販のサンスクリーン剤のいくつかの例を以下の表に示す。
【００１９】
【表１】
2005526755.tif 000002
【００２０】
典型的には、サンスクリーン／水エマルジョンはオストワルド熟成（Ｏｓｔｗａｌｄ  ｒｉｐｅｎｉｎｇ）を防止する添加剤、即ちサンスクリーン活性分散相の小滴分散相からより大きい滴への分散相への拡散を防止する添加剤を含むことができる。本発明のＨＩＰＲサンスクリーン／水エマルジョンはオストワルド熟成を防止する安定化量の添加剤（即ちサンスクリーン活性分散相が分散相の小滴からより大きい滴への拡散を防止する添加剤）を有利に含むことができる。オストワルド熟成を防止する添加剤は、（１）連続水相における無視できる拡散係数を有し、そして（２）分散相（例えばポリイソブテンのようなエモリエント相混和性ポリマー、ヘキサデカンのような長鎖パラフィン又はシリコーン油もしくはジメチコンのようなシリコ−ン）と混和性である高度に水不溶性の物質である。好ましくはオストワルド熟成を防止するの使用する添加剤は、サンスクリーン剤及び添加剤の量当り、５重量％以下の量で、更に好ましくは２重量％以下の量で使用する。
【００２１】
ＨＩＰＲサンスクリーン／水エマルジョンコンセントレートは、好ましくは、体積平均粒子サイズ（ｖｏｌｕｍｅ  ｍｅａｎ  ｐａｒｔｉｃｌｅ  ｓｉｚｅ）５ミクロン（μｍ）未満、更に好ましくは３μｍ未満、更に一層好ましくは２μｍ、最も好ましくは１μｍ未満である。
【００２２】
ＨＩＰＲサンスクリーン剤含有エモリエント／水エマルジョンコンセントレートは水で有利に希釈して、エモリエント含量が、水及びエモリエントの重量に対し、少なくとも５５重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、そして更に好ましくは少なくとも７０重量％、のエモリエント含量を有する安定な水性分散液を生成する。このコンセントレートは典型的なＦｏｏｄ  ａｎｄ  Ｄｒｕｇ  Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ（ＦＤＡ）の使用許可レベルに合致するレベルで製品中に使用することができる。
【００２３】
有機サンスクリーンの非カプセル化エマルジョンが３μｍ未満の粒子サイズの汎用のアニオン及びノニオン界面活性剤で製造できることを驚くべきことに見出した。サンスクリーン配合はまたＳＰＦが実質的に増大しかつ／又は臨界波長（ｃｒｉｔｉｃａｌ  ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ）が増大するという予想外の性質を有する。
【００２４】
体積平均サイズの小さい有機サンスクリーン剤含有エモリエント／水エマルジョンコンセントレートは、より大きい体積平均粒子サイズの同一のコンセントレートに比較して、より高い臨界ＵＶ波長吸収及びより高い太陽光保護係数を示すことを驚くべきことに見出した。例えば本発明のサンスクリーン組成物は、同一の成分であるが、サンスクリーン含有エモリエント成分の体積平均粒子サイズが３μｍより大きいサンスクリーン組成物と比較して、一般に、少なくとも２０％、好ましくは少なくとも５０％、そして更に好ましくは少なくとも７０％のＳＰＦ増加を与えることができる。更に、本発明のサンスクリーン組成物は、同一の成分であるが、サンスクリーン含有エモリエント成分の体積平均粒子サイズが３μｍより大きいサンスクリーン組成物と比較して、一般には少なくとも１０nm、好ましくは１５nm、そして更に好ましくは２０nmの臨界波長の増大を示すことができる。
【００２５】
例えばオクチルメトキシシンナメート（ＯＭＣ）サンスクリーンエマルジョンは、（１）例えば酸化亜鉛のような３５０nmを超える臨界波長を有するＵＶＡ増大添加剤の不存在下においても、又は（２）例えばエタノールなどの極性溶媒のように、３５０nmより大きい臨界波長へその臨界波長をシフトさせるＯＭＣを引き起こすＵＶＡブースターの不存在下においても、又は（３）トリコンタニルＰＶＰもしくは酸化チタンのようなＳＰＦブースターの不存在下においても、ＳＰＦ及び臨界波長の増大を示す。一種又はそれ以上の、ＵＶＡもしくはＳＰＦ増強性添加剤又はＵＶＡもしくはＳＰＦブースターを、ＯＭＣ／水コンセントレート中に含ませることはできるが、コスト刺激及び光安定性の減少のために好ましくはない。しかし、ＵＶＡもしくはＳＰＦ増強性添加剤又はＵＶＡもしくはＳＰＦブースターを使用する場合には、この添加剤及びブースターの合計濃度は、サンスクリーン剤（例えばＯＭＣ）、増強性添加剤、ブースター及びその他の任意のエモリエントの合計量に対して、３０重量％未満、好ましくは２０重量％未満、更に好ましくは１０重量％未満、更にもっと好ましくは５重量％未満、最も好ましくは１重量％未満である。
【００２６】
本発明のＨＩＰＲエモリエント／水エマルジョンは安定化量の界面活性剤で安定化させる。使用される界面活性剤は内部的（即ち、エモリエント自体が界面活性剤として作用する場合）又は外部的（即ち別の成分として界面活性剤を添加する場合）とすることができる。界面活性剤の濃度は、エモリエント相の重量に対し、好ましくは１重量％以上、更に好ましくは３重量％以上であり、そして好ましくは２０重量％以下、更に好ましくは１０重量％以下である。外部界面活性剤は、例えばノニオン、アニオン、カチオンもしくは両性イオン又はこれらの組合せを含む。
【００２７】
ＨＩＰＲエマルジョンを安定化させるのに適当なノニオン界面活性剤の例はポリエチレングリコール脂肪酸モノ−及びジエルテル（例えばＰＥＧ−８ラウレート、ＰＥＧ−１０オレエート、ＰＥＧ−８ジオレエート及びＰＥＧ−１２ジステアレート）、ポリエチレングリコールグリセロール脂肪酸エステル（例えばＰＥＧ−４０グリセリルラウレート及びＰＥＧ−２０グリセリルステアレート）、アルコール−オイルエステル交換生成物（例えばＰＥＧ−３５ヒマシ油、ＰＥＧ−２５−トリオレエート及びＰＥＧ−６０コーングリセライド）、ポリグリセリル化脂肪酸（例えばポリグリセリル−２−オレエート及びポリグリセリル−１０トリオレエート）、プロピレングリコール脂肪酸エステル（例えばプロピレングリコールモノラウレート）、モノ−及びジクリセリド（例えばグリセリルモノオレエート及びグリセリルラウレート）、ステロール及びステロール誘導体（例えばコレステロール）、ソルビタン脂肪酸エステル及びポリエチレングリコールソルビタン脂肪酸エステル（例えばソルビタンモノラウレート及びＰＥＧ−２０ソルビタンモノウラレート）、ポリエチレングリコールアルキルエステル（例えばＰＥＧ−３オレイルエーテル及びＰＥＧ−２０ステアリルエーテル）、シュガーエステル（例えばスクロースモノパルミテート及びスクロースモノラウレート）、ポリエチレングリコールアルキルフェノール（例えばＰＥＧ−１０−１００ノニルフェノール及びＰＥＧ−１５−１００オクチルフェノールエーテル）、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー（例えばポリオキサマー１０８及びポリオキサマー１８２）、低級アルコール脂肪酸エステル（例えばエチルオレエート及びイソプロピルミリステート）並びにこれらの組合せである。
【００２８】
適当なイオン性界面活性剤の例は脂肪酸塩（例えばラウリル酸ナトリウム及びラウリルザルコシン酸ナトリウム）、胆汁（ｂｉｌｅ）塩（例えばコール酸ナトリウム（ｃｈｏｌａｔｅ）及びタウロコール酸ナトリウム（ｔａｕｒｏｃｈｏｌａｔｅ）リン酸エステル（例えばジエタノールアンモニウムポリオキシエチレン−１０−オレイルエーテルホスフェート）、カルボキシレート（例えばエーテルカルボキシレート並びにモノ及びジクリセリドのクエン酸エステル）、アシルラクチレート（例えば脂肪酸のラクチルエステル及びプロピレングリコールアジネート）、サルフェート及びスルホネート（例えばエトキシル化アルキルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート及びアシルタウレート）、アルキル、アリール及びアルキル−アリールスルホネート及びホスフェート並びにこれらの任意の組合せである。
【００２９】
適当なカチオン界面活性剤の例はＮ−アルキルジアミン及びトリアミンの第四級アンモニウム塩及びヒドロクロリド塩並びにこれらの任意の組合せである。
【００３０】
前記界面活性剤は有機サンスクリーン剤含有エモリエント／水エマルジョン用の乳化用界面活性剤として有用である。
【００３１】
ＨＩＰＲエマルジョンは当業界で周知のバッチ及び連続を含む多くの方法で製造することができる。好ましい連続方法において（Ｐａｔｅらの米国特許第５５３９０２１号、３欄１５行〜６欄２７行に一般的に記載）連続水性相を含む第一の流れは第一の導管を通って流れ、第二の導管を通って流れる分散されたエモリエント相の第二の流れと連続的に混合される。この第一及び第二の流れはディスパーサー（ｄｉｓｐｅｒｓｅｒ）中に安定化量の界面活性剤の存在下に混合される。界面活性剤は第一のもしくは第二の流れに、又は独立の第三の流れとして、添加することができるが、好ましくはエモリエント相を含む流れに添加する。これらの流れの速度は、粒子サイズ及びエマルジョンの多分散性（ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ）が特定の適用に対し最適となるようにＨＩＰＲエマルジョン領域内で調製される（７４％〜９９％）。好ましくは流れの速度は水性相に対するエモリエント相の比が８０〜９５％を有するＨＩＰＲエマルジョンを製造するように調整される。ＨＩＰＲエマルジョンのエモリエント相の体積平均粒子サイズは適用依存性である。１μｍ未満の体積平均粒子サイズは本発明を用いて普通に達成できるが、すべての場合にミクロン未満（ｓｕｂｍｉｃｒｏｎ）の粒子サイズはすべての場合において好ましくない。一般には、ＨＩＰＲエマルジョンのエモリエント相の体積平均粒子径は５０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下、そして更にもっと好ましくは２μｍ以下である。しかし、エモリエントがシリコーンゴムの場合には好ましい体積平均粒子サイズは一般に２μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、そして更に好ましくは２０μｍ以上であり、そして一般には体積平均粒子サイズは１００μｍ以下、好ましくは６０μｍ以下である。
【００３２】
別の態様において、エモリエントがサンスクリーン剤の場合には、サンスクリーン剤含有エモリエントは、体積平均粒子サイズが一般に、３μｍ未満、好ましくは２μｍ未満、そして更に好ましくは１μｍ未満である。
【００３３】
ＨＩＰＲエマルジョンを製造するのに使用する好ましい方法が連続方法である場合には、エモリエント相は導管を通って流動性でなければならない。エモリエント相が常温において溶剤で希釈することなく流動性であるように十分低い粘度であれば、ＨＩＰＲエマルジョンは、常温でエモリエント用の補助溶剤を用いることなく、好ましくは製造できる。他方、エモリンエトが、常温で固体か又は高粘稠性液であるために、常温で導管と通って流動性でなければ、エモリエントは熱又は溶剤の添加によって流動性を付与することができる。例えば、エモリエントがシリコーンエラストマーの場合には、そのエラストマー用の溶剤を、シリコーンエラストマーが導管を通して流れることができるようにするの十分な量で、添加するのが好ましい。シリコーンエラストマー用の好ましい溶剤は、例えばシクロメチコン、ジメチコン又はその他のエモリエントである。
【００３４】
エモリエントのエマルジョン化の前に、少量、例えば５％以下、好ましくは１％以下、そして更に好ましくは０．５％（いずれも重量％）の水混和性物質（即ち、それ自身では水性ＨＩＰＲエマルジョンを形成することができない物質）を、エモリエントに添加することができる。そのような水混和性物質の例は、例えばカルボマー、アクリルコポリマー、ポリアクリルアミド、ポリサッカライド、天然ガム及び粘土などのレオロジー改良剤、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルのような防腐剤（保恒剤）、グリセロールのような保湿剤（ヒューメクタント）、ｐＨ調整剤並びにこれらの混合物である。
【００３５】
本発明のプロセスにおいて使用されるＨＩＰＲエマルジョンは部分化粧配合品と一緒にして進展化粧製品を製造することができる。本明細書において使用する用語「部分化粧配合（品）（ｐａｒｔｉａｌ  ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）」は、ＨＩＰＲエマルジョンと組合せた場合に、改良された、そして好ましい最終の（又は仕上の）化粧製品を形成する１種又はそれ以上の仕上成分（ｆｉｎｉｓｈｉｎｇ  ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ）を指す。用語「進展化粧（製）品（ａｄｖａｎｃｅｄ  ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ｐｒｏｄｕｃｔ）」は、最終化粧（製）品又はＨＩＰＲエマルジョンと部分化粧品配合とを組合せる前よりも最終製品に近づいたものをいう。好ましくは、最終化粧（製）品は容器に入れることができて、消費者に販売することができる最終化粧（製）品である。極端な場合には、ＨＩＰＲエマルジョンは最終製品のすべての成分を含むことができ、部分化粧（品）配合は単に水である。この場合には、ＨＩＰＲエマルジョンは、単に水で希釈して最終製品を生じる最終製品のコンセントレートを表す。
【００３６】
例えば、ＷＯ  ０１／５４６６３の１５〜２２頁に記載の、色、香料、レオロジー改良剤、ｐＨ調製剤、そして活性剤、美的改良剤及び補助剤のようなその他の成分の如き部分化粧（品）配合に一般的に認められる成分を含むＨＩＰＲエマルジョンを製造することができる。しかしながら、上記成分はＨＩＰＲエマルジョンからは除外しておくのが好ましい。例えば色、香料、レオロジー又はｐＨは部分化粧品配合に含ませて、乳化エモリエントを主として含むＨＩＰＲエマルジョンと一緒にした方がより一層容易にコントロールすることができる。ＨＩＰＲエマルジョン及び部分化粧品配合は、同時に又は任意の順序で一緒にすることができる。更に１種より多いＨＩＰＲエマルジョンを部分化粧品配合と一緒にして進展化粧品を得ることができる。例えばミネラルオイルのＨＩＰＲエマルジョン及び別に調製したペトロラタムのＨＩＰＲエマルジョンは、水、増粘剤、香料及び色を含む部分化粧品配合とを一緒にしてボデーローションを生成することができる。最終化粧製品の例はハンドローション、ボデーローション、ボデーウォシュ、コンディショナー、シャンプー、フェースクリーム、フェースローション、フェースマスク及び完全に配合したサンスクリーンである。
【００３７】
本発明のプロセスは、化粧製品を配合する簡単で柔軟性のある方法を提供する。これは、コントロールされた粒子サイズを有するＨＩＰＲエマルジョンを容易に再現できるためであり、ＨＩＰＲエマルジョンの長期貯蔵安定性（１年より長い）のためであり、そしてエマルジョン中の水の量が低いため（エモリエント及び水の容積に対し、例えば２６体積％未満、そして好ましくは２０体積％未満である）である。
【実施例】
【００３８】
以下の実施例は例示の目的のみであり、本発明の範囲を限定するものでないことはいうまでもない。すべての「％」は特にことわらない限り重量％である。ＨＩＰＲエマルジョンの粒子サイズはベックマンコルターのＬＳ２３０粒径アナライザー（Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｉｎｃ．）のような粒径アナライザーを用いて測定した。ＳＰＦ及び臨界波長はラブスフェアーＵＶアナライザー（Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ  Ｉｎｃ．）のような標準ＵＶ分析機器を用いて測定した。
【００３９】
例１：濃縮シリコーンエラストマーエマルジョンの製造方法
ダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）９０４０シリコーンエラストマーブレンドを含むＨＩＰＲエマルジョンを以下のようにして製造した。先ず、ダウコーニング３４５流体（１９．５％）及びタージトル（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）１５−ｓ−１２（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの商標、２．４％、第２級アルコールエトキシレート界面活性剤）をダウコーニング９０４０シリコーンエラストマーブレンド（７８．１％）に添加した。次に、これらの成分を、引掻式（ｓｗｅｅｐ）又はらせん式（ｈｅｌｉｃａｌ）の両方の撹拌を備えた容器中で均一になるまで撹拌した。この分散相は、ゼニス（Ｚｅｎｉｔｈ）ギヤーポンプを用いて１／２インチ（１．２７cm）ステンレススチールチューブを通して３０ｇ／分の速度で、８００回転／分（rpm）で回転する（ｓｐｉｎｎｉｎｇ）、４インチ（１０．１６cm）径オークス（Ｏａｋｅｓ）ローターステーターミキサーへポンプ輸送した。この分散相は、ＤＯＷＩＣＩＬ  ２００抗マイクロバイアル（ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ）（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの商標、水の重量当り０．０５％）を含む別の脱イオン水流とミキサーで混合した。この連続水相は、アルテック（Ａｌｌｔｅｃｋ）液体クロマトグラフポンプを用いて５．７ｇ／分の速度で１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通してミキサーにポンプ輸送した。生成ＨＩＰＲエマルジョンのエモリエント相はＨＩＰＲエマルジョンの全ての材料（シリコーンエラストマー６５．６重量％及びＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  ３４５  Ｆｌｕｉｄ  １６．４重量％）の重量当り８２重量％であった。生成ＨＩＰＲエマルジョンの体積平均粒子サイズは３０ミクロン（μｍ）であった。
【００４０】
例２：濃縮シリコーンエラストマーエマルジョンの製造方法
ダウコーニング９０４０シリコーンエラストマーブレンドを含むＨＩＰＲエマルジョンは以下のようにして製造した。先ず、ミラシル（Ｍｉｒａｓｉｌ）５００，０００センチストロークシリコーン流体（７％）をダウコーニング９０４０シリコーンエラストマーブレンド（９３％）に添加し、７０℃に加熱した。次に、これらの成分を、ベンチトップ（ｂｅｎｃｈ  ｔｏｐ）ミキサーで７０℃で均一になるまで混合した。この分散相をゼニスギヤーポンプを用いて１／２インチ（１．２７cm）ステンレススチールチューブを通して２２ｇ／分の速度で８００rpmで回転する４インチ（１０．１６cm）径オークスローターステーターミキサーヘポンプ輸送した。使用したローターは両側の歯を１つおきに除去した。分散相は、ＲｈｏｄａｐｅｘＥＳ２界面活性剤を含む別の脱イオン水相（２８％活性、水相の全重量当り５７％）を含む別の脱イオン水相とミキサーで混合した。この連続水相はアルテック液体クロマトグラフポンプを用いて３．５ｇ／分の速度で１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通してミキサーにポンプ輸送した。生成ＨＩＰＲエマルジョンはエマルジョンの全材料の重量当り８１重量％ダウコーニング９０４０シリコーンエラストマーブレンドであり、体積平均粒子サイズは２４μｍであった。
【００４１】
例３：最終ＨＩＰＲトリグリセリドエマルジョンの製造方法
Ａ．ＨＩＰＲトリグリセリドエマルジョンの製造
ＨＩＰＲトリグリセリドエマルジョン用のエモリエント相は、テルジトール（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）１５−ｓ−１５界面活性剤（２．５％）を５０℃で溶融させ、この界面活性剤を予じめ３５℃に加熱してあったトリグリセリド（９６．４％）に添加することによって製造した。次にこの物質を、３５℃の温度を保ちながらプロペラミキサーを用いて５分間混合した。次に、ハムポシル（Ｈａｍｐｏｓｙｌ）Ｌ−３０界面活性剤（３０活性）０．５重量％及びダウアノール（ＤＯＷＡＮＯＬ）ＥＰｈグリコールエーテル（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙの商標）（低フェノールグレード）０．２１％をプロペラミキサーを用いてトリグリセリド中に混合した。この分散相を、５００rpmで回転する４インチ（１０．１６cm）径オークスローターステーターミキサー中に、１／２インチ（１．２７cm）ステンレススチールチューブを通して、３０ｇ／分の速度でゼンスギヤーポンプを用いてポンプ輸送した。分散相は、ダウアノールＥＰｈグリコールエーテル（水の重量基準で２．４％）を含む別の脱イオン水流相とミキサーで混合した。この連続水相は、１．５ｇ／分の速度でアルテック液体クロマトグラフポンプを用いて、１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通してミキサーにポンプ輸送した。生成ＨＩＰＲエマルジョンは体積平均粒子サイズが０．８４μｍでエマルジョン中の全材料の重量当り、９２％トリグリセリドある。
【００４２】
Ｂ．最終生成物の製造
上記Ａ部で製造した生成濃縮トリグリセリドエマルジョンは、以下の通り、部分化粧配合中に組み入れる。２−クォート（ｑｕａｒｔ）混合ボール中に、脱イオン水（１７７．１５ｇ）、グリセリン（１５．０ｇ）、トリナトリウムエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ、０．３ｇ）、ダウイシル（ＤＯＷＩＣＩＬ）２００抗マイクロバイアル（０．３ｇ）及び濃縮トリグリセリドエマルジョン（９２％トリグリセリド、３０ｇ）に入れた。この混合物はスピード設定２のＫｉｔｃｈｅｎ  Ａｉｄミキサーに「フラットビーター（ｆｌａｔ  ｂｅａｔｅｒ）」ブレートアタッチメントをつけて用いて、均一になるまでブレンドした。次に、ミキサーの速度を１に落とし、この混合物にカルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）９８０カルボマー（ｃａｒｂｏｍｅｒ）（７５ｇ）を添加した。混合物が均質になったら、混合物に食物染料（ｆｏｏｄ  ｄｙｅ）の３％水溶液２滴を加えた。生成再終製品をスムーズになるまで混合した。生成最終製品は体積平均粒子サイズ０．８５μｍを示した。
【００４３】
例４：ＨＩＰＲペトロラタム／水（Ｐｅｔｒｏｌａｔｕｍ−ｉｎ−ｗａｔｅｒ）エマルジョン及びＨＩＰＲ
ホホバ油／水（Ｊｏｊｏｂａ  Ｏｉｌ−ｉｎ−ｗａｔｅｒ）エマルジョンを用いた最終製品の製造方法
Ａ．ＨＩＰＲペトロラタムエマルジョンの製造
濃縮ペトロラタムエマルジョンの油相は３．６％ブリジ（Ｂｒｉｊ）７２１界面活性剤及び２．４％ブリジ（Ｂｒｉｊ）７２界面活性剤を７５℃で溶融し、そして、これらを、これも７５℃に加熱された９４％ペトロラタムに添加することによって創り出した。次に、一緒にした材料は、温度７５℃を保持しながら、プロペラー（ｐｒｏｐｅｌｌｅｒ）ミキサーを用いて５分間混合した。この分散相は、ゼニスギヤーポンプによって３０ｇ／分の速度で、１／２インチ（１．２７cm）のステンレススチールチューブを通して１８００rpmで回転する４インチ（１０．１６cm）径のオークスローターステーターミキサー中にポンプ輸送した。この分散相はダウアノールＥＰｈグリコールエーテル（低フェノールグレード、（水相重量の２．４％）及びハムポシル（Ｈａｍｐｏｓｙｌ）Ｌ−３０界面活性剤（３０％活性、水相の全重量の２１％）を含む別の脱イオン水相とミキサーで混合した。この連続水相はアルテック液体クロマトグラフポンプを用いて２．０ｇ／分の速度で１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通してミキサー中にポンプ輸送した。この生成ＨＩＰＲエマルジョンは体積平均粒子サイズ０．９５を有していた。このペトロラタムＨＩＰＲエマルジョンはミルロイヤル（Ｍｉｌｒｏｙａｌ）ピストンポンプを用いて、１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通して、２．５ｇ／分の速度でポンプ輸送された、最初のと同一の水流で、５００rpmで回転する遠心ポンプで希釈した。この生成ＨＩＰＲエマルジョンはエマルジョン中のすべての材料の重量に対して８０重量％ペトロラタムであった。
【００４４】
Ｂ．ＨＩＰＲホホバ油エマルジョンの製造
ＨＩＰＲホホバ油エマルジョンの分散相は３５℃のブリジ（Ｂｒｉｊ）９７界面活性剤（４％）を溶融させ、そしてこれも３５℃に加熱したホホバ油（９６％）に加えることによって創り出した。次にこの材料を温度３５℃を維持しながら、プロペラミキサーを用いて５分間混合した。この分散相は、３０ｇ／分の速度でゼニスギヤーポンプによって、１／２インチ（１．２７cm）ステンレススチールチューブを通して、８００rpmで回転する４インチ（１０．１６cm）径のオークスステーターローターミキサー中にポンプ輸送した。この分散相は、ダウイシル（ＤＯＷＩＣＩＬ）２００抗マイクロバイアル（水相重量の０．０５％）を含む別の脱イオン水流相とミキサーで混合した。この連続水相は、アルテック液体クロマトグラフポンプを用いて、１．２ｇ／分の速度で、１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通して、ミキサー中にポンプ輸送した。生成ＨＩＰＲエマルジョンの体積平均粒子サイズは１．０１μｍであった。このホホバ油ＨＩＰＲエマルジョンは、ミルロイヤルピストンポンプを用いて、１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通して、３．２ｇ／分の速度で、ポンプ輸送された最初のと同一の水流で、５００rpmで回転する遠心ポンプで希釈した。生成ＨＩＰＲは８３重量％のホホバ油を含んでいた。
【００４５】
Ｃ．最終製品の製造
上記Ａ部及びＢ部で製造した両方のＨＩＰＲエマルジョンは以下のようにして部分化粧配合中に添加した。４００mLプラスチックビーカー中に、脱イオン水（１５６．１５ｇ）、グリセリン（１５．０ｇ）、三ナトリウムＥＤＴＡ（０．３ｇ）、ＤＯＷＩＣＩＬ  ２００抗マイクロバイアル（０．３ｇ）、ＨＩＰＲ（８３％）、ホホバ油エマルジョン（１５ｇ）及びＨＩＰＲ（９２％）ペトロラタムエマルジョン（３６ｇ）を入れた。この混合物は２インチ（５．０８cm）のＣｏｗｌｅｓブレードアタッチメントを取付けたカフラマ（ＣＡＦＲＡＭＡ）ミキサーを用いて３００rpmの速度で均一になるまでブレンドした。次にミキサー速度を１５０rpmに落し、カルボポール（Ｃａｒｂｏｐｏｌ）９８０カルボマー（７５ｇ）の２％水性ディスパージョンを混合物に添加した。混合物が均質になったら、この混合物にトリエタノールアミン（１．５ｇ）、フラグランス（０．７５ｇ）及び食物染料（３％水溶液の２滴）を添加した。生成最終製品の体積平均粒子サイズは１．０２μｍであった。
【００４６】
例５：濃縮オクチルメトキシシンナメートエマルジョンの製法
オクチルメトキシシンナメートを含む濃縮エマルジョンは以下のようにして製造した。先ずカリウムセチルホスフェート（Ａｍｐｈｉｓｏｌ  Ｋ）２００ｇをプロピレングリコール２００ｇと一緒にし、カリウムセチルホスフェートが完全に溶解するまで９０℃に加熱した。次にこの５０／５０セチルホスフェート／プロピレングリコール溶液３６０ｇを、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（Ｔｗｅｅｎ  ６０）１８０ｇ、１，２，４−ベンゼントルカルボン酸（Ｌｉｐｏｎａｔｅ  ＴＤＴＭ）６０ｇ及びオクチルメトキシシンナメート（Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ）５４００ｇと一緒にした。これらの成分は７０℃に加熱し、均一になるまで混合した。この混合物はプロミネント（ＰｒｏＭｉｎｅｎｔ）ダイアフラムポンプによって、１／２インチ（１．２７cm）ステンレススチールチューブを通して３３ｇ／分の速度で、５６０rpmで回転する４インチ（１０．１６cm）径のオークスローターステーターミキサーにポンプ輸送した。この流れはミキサーでＬｉｑｕａｐａｒ  Ｏｐｔｉｍａ防腐剤（保恒剤）（水の重量の２％）を含む別の脱イオン水流相と混合した。この水相は、２．０ｇ／分の速度で、アルテック液体クロマトグラフポンプを用いて、１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通してミキサー中にポンプ輸送した。生成ＨＩＰＲエマルジョンはエマルジョン中のすべての成分重量に対し、オクチルメトキシシンナメート８５重量％であった。このＨＩＰＲエマルジョンの体積平均粒子サイズはベックマンコールターＬＳ２３０で測定して０．６μｍであった。このＨＩＰＲエマルジョンを、５００rpmで回転する遠心ポンプにおいて、アルテック液体クロマトグラフポンプを用いて、１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通して、６．３ｇ／分の速度でポンプ輸送された、最初のと同じ水流で希釈した。この生成エマルジョンは、エマルジョン中のすべての材料の重量に対して、オクチルメトキシシンナメート７２重量％であった。
【００４７】
例６：コンセントレートからオクチルメトキシシンナメートサンスクリーンを製造する方法
例５の濃縮オクチルメトキシシンナメートエマルジョンを、以下のようにして、化粧品中に組み入れた。脱イオン水（３６５ｇ）、２％カルボポール９８０溶液（７５ｇ）及び二ナトリウムＥＤＴＡ（０．５ｇ）を均一になるまで一緒に混合した。次に、例５からの濃縮オクチルメトキシシンナメートエマルジョン（５２．１ｇ）を添加し、均一になるまで混合した。次いで、この混合物に、トリエタノールアミン（２．４ｇ）及びＧｅｒｍａｂｅｎ  ＩＩ防腐剤（５．０ｇ）を添加し、生成製品をスムーズになるまで混合した。生成最終ローションはオクチルメトキシシンナメート濃度７．５％で体積平均粒子サイズはベックマンコールターＬＳ２３０で測定して０．６μｍであった。
【００４８】
この最終ローションのインビボ（ｉｎ−ｖｉｖｏ）ＳＰＦ及び臨界波長はＬａｂｓｐｈｅｒｅ  ＵＶアナライザーを用いて測定した。このローションの測定前に、アナライザーは参照標準（５％ホモサレート（ｈｏｍｏｓａｌａｔｅ）エマルジョン）で較正した。合計１２回の測定をした。１２回測定の平均ＳＰＦ値は１４．１で、１２回測定の平均臨界波長は３６４nmであった。
【００４９】
比較例Ａ
比較化粧品は以下のようにして製造した。フェーズ１は脱イオン水３７６ｇ、２％カルボポール９８０溶液７５ｇ、プロピレングリコール１．２５ｇ及びポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート１．２５ｇを一緒にし、フェーズ１が均一になるまで混合しながら８５℃に加熱した。フェーズ２はカリウムセチルホスフェート１．２５ｇ、オクチルメトキシシンナメート３７．５ｇ及び１，２，４−ベンゼントルカルボン酸０．４ｇを一緒にし、そしてこの相が均一になるまで、撹拌しながら８５℃に加熱した。次に、フェーズ２を、シルバーソン（Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ）ミキサーを用いて一緒にした相がスムーズかつ均一にみえるまで、撹拌しながら、フェーズ１に添加した。次いで、この一緒にした相にトリエタノールアミン３．５ｇを添加した。得られた組合せ相は４５℃に冷却し、Ｌｉｑｕｉｐａｒ  Ｏｐｔｉｍａ防腐剤３．５ｇを添加した。生成最終ローションは７．５％のオクチルメトキシシンナメート濃度を有し、体積平均粒子サイズは、ベックマンコールターＬＳ２３０で測定して、１０μｍであった。
【００５０】
最終ローションのインビボＳＰＦはＬａｂｓｐｈｅｒｅ  ＵＶアナライザーを用いて測定した。ローションの測定に先立って、アナライザーは参照標準（５％ホモサレートエマルジョン）を用いて較正した。合計１０回の測定を実施した。１０回測定の平均ＳＰＦ値は７．１であった。
【００５１】
例７：濃縮オクチルサリシレートエマルジョンの製法
オクチルサリシレートを含む濃縮エマルジョンは以下のようにして製造した。先ずカリウムセチルホスフェート（Ａｍｐｈｉｓｏｌ  Ｋ）１００ｇをプロピレングリコール１００ｇと一緒にし、カリウムセチルホスフェートが完全に溶解するまで９０℃に加熱した。次にこの５０／５０セチルホスフェート／プロピレングリコール溶液１８０ｇを、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（Ｔｗｅｅｎ  ６０）９０ｇ、１，２，４−ベンゼントルカルボン酸（Ｌｉｐｏｎａｔｅ  ＴＤＴＭ）３０ｇ及びオクチルサリシレート（Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＯＳ）２７００ｇと一緒にした。これらの成分は７０℃に加熱し、均一になるまで混合した。この混合物はプロミネント（ＰｒｏＭｉｎｅｎｔ）ダイアフラムポンプによって、１／２インチ（１．２７cm）ステンレススチールチューブを通して２８．４ｇ／分の速度で、４９０rpmで回転する４インチ（１０．１６cm）径のオークスローターステーターミキサーにポンプ輸送した。この流れはミキサーでＬｉｑｕａｐａｒ  Ｏｐｔｉｍａ防腐剤（水の重量の１％）を含む別の脱イオン水流相と混合した。この水相は、１．７ｇ／分の速度で、アルテック液体クロマトグラフポンプを用いて、１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通してミキサー中にポンプ輸送した。生成ＨＩＰＲエマルジョンはエマルジョン中のすべての成分重量に対し、オクチルサリシレート８５重量％であった。このエマルジョンの体積平均粒子サイズはベックマンコールターＬＳ２３０で測定して０．３μｍであった。このＨＩＰＲエマルジョンを、５５０rpmで回転する遠心ポンプにおいて、アルテック液体クロマトグラフポンプを用いて、１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通して、１０．５ｇ／分の速度でポンプ輸送された、最初のと同じ水流で希釈した。この生成エマルジョンは、エマルジョン中のすべての材料の重量に対して、オクチルサリシレート６３重量％であった。
【００５２】
例８：コンセントレートからオクチルサリシレートエマルジョンサンスクリーンを製造する方法
例７の濃縮オクチルサリシレートエマルジョンを、以下のようにして、化粧品中に組み入れた。脱イオン水（３７８ｇ）、２％カルボポール９８０溶液（７５ｇ）及び二ナトリウムＥＤＴＡ（０．５ｇ）を均一になるまで一緒に混合した。次に、例７からの濃縮オクチルサリシレートエマルジョン（３９．１５ｇ）を添加し、均一になるまで混合した。次いで、この混合物に、トリエタノールアミン（２．４ｇ）及びＧｅｒｍａｂｅｎ  ＩＩ防腐剤（５．０ｇ）を添加し、生成製品をスムーズになるまで混合した。生成最終ローションはオクチルサリシレート濃度５．０％であった。
【００５３】
この最終ローションのインビボ（ｉｎ−ｖｉｖｏ）ＳＰＦ及び臨界波長はＬａｂｓｐｈｅｒｅ  ＵＶアナライザーを用いて測定した。このローションの測定前に、アナライザーは参照標準（５％ホモサレート（ｈｅｍｏｓａｌａｔｅ）エマルジョン）で較正した。合計１０回の測定をした。１０回測定の平均ＳＰＦ値は７．９で、１０回測定の平均臨界波長は３５８nmであった。
【００５４】
例９：コンセントレートからオクチルメトキシシンナメート及びオクチルサリシレートエマルジョンサンスクリーンを製造する方法
例５の濃縮オクチルメトキシシンナメートエマルジョン及び例７のオクチルサリシレートを、以下のようにして、化粧品中に組み入れた。脱イオン水（３２６ｇ）、２％カルボポール９８０溶液（７５ｇ）及び二ナトリウムＥＤＴＡ（０．５ｇ）を均一になるまで一緒に混合した。次に、例５からの濃縮オクチルメトキシシンナメートエマルジョン（５２．１ｇ）及び例７のオクチルサリシレートエマルジョン（３９．１５ｇ）を添加し、均一になるまで混合した。次いで、この混合物に、トリエタノールアミン（２．１５ｇ）及びＧｅｒｍａｂｅｎ  ＩＩ防腐剤（５．０ｇ）を添加し、生成製品をスムーズになるまで混合した。生成最終ローションはオクチルメトキシシンナメート濃度７．５％及びオクチルサリシレート濃度５．０％あった。
【００５５】
この最終ローションのインビボ（ｉｎ−ｖｉｖｏ）ＳＰＦ及び臨界波長はＬａｂｓｐｈｅｒｅ  ＵＶアナライザーを用いて測定した。このローションの測定前に、アナライザーは参照標準（５％ホモサレート（ｈｏｍｏｓａｌａｔｅ）エマルジョン）で較正した。合計１０回の測定をした。１０回測定の平均ＳＰＦ値は１９．４で、１０回測定の平均臨界波長は３６１nmであった。
【００５６】
例１０：濃縮オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリシレート及びベンゾフェノン−３ブレンドエマルジョンの製法
オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリシレート及びベンゾフェノン−３を含む濃縮エマルジョンは以下のようにして製造した。先ずカリウムセチルホスフェート（Ａｍｐｈｉｓｏｌ  Ｋ）２５０ｇをプロピレングリコール２５０ｇと一緒にし、カリウムセチルホスフェートが完全に溶解するまで９０℃に加熱した。次にこの５０／５０セチルホスフェート／プロピレングリコール溶液４８０ｇを、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（Ｔｗｅｅｎ  ６０）２４０ｇ、１，２，４−ベンゼントルカルボン酸（Ｌｉｐｏｎａｔｅ  ＴＤＴＭ）８０ｇ、オクチルメトキシシンナメート（Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ）３１７７ｇ、オクチルサリシレート（Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＯＳ）２１１８ｇ及びベンゾフェノン−３（Ｅｓｃａｌｏｌ  ５６７）１９０６ｇと一緒にした。これらの組合せ成分は７０℃に加熱し、均一になるまで混合した。この混合物はプロミネント（ＰｒｏＭｉｎｅｎｔ）ダイアフラムポンプによって、１／２インチ（１．２７cm）ステンレススチールチューブを通して３１ｇ／分の速度で、５００rpmで回転する４インチ（１０．１６cm）径のオークスローターステーターミキサーにポンプ輸送した。この流れはミキサーでＬｉｑｕａｐａｒ  Ｏｐｔｉｍａ防腐剤（水の重量の１％）を含む別の脱イオン水流相と混合した。この水相は、２．０ｇ／分の速度で、アルテック液体クロマトグラフポンプを用いて、１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通してミキサー中にポンプ輸送した。生成ＨＩＰＲエマルジョンはエマルジョン中のすべての成分重量に対し、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリシレート及びベンゾフェノン−３の組合せで８５重量％であった。このＨＩＰＲエマルジョンの体積平均粒子サイズはベックマンコールターＬＳ２３０で測定して０．５μｍであった。このＨＩＰＲエマルジョンを、４４０rpmで回転する遠心ポンプにおいて、アルテック液体クロマトグラフポンプを用いて、１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通して、９．０ｇ／分の速度でポンプ輸送された、最初のと同じ水流で希釈した。この生成エマルジョンは、エマルジョン中のすべての材料の重量に対して、オクチルメトキシシンナメート、オクチルサリシレート及びベンゾフェノン−３の組合せで６６重量％であった。
【００５７】
例１１：濃縮アボベンゾンエマルジョンの製法
アボベンゾン（ａｖｏｂｅｎｚｏｎｅ）を含む濃縮エマルジョンは以下のようにして製造した。先ずアボベンゾン（Ｐａｒｓｏｌ  １７８９）１５００ｇをホモサレート（ＥｕｓｏｌｅｘＨＭＳ）２２５０ｇ、ジエチルヘキシル２，６−ナフタレート（Ｃｏｒａｐａｎ  ＴＱ）２２５０ｇ、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート（Ｔｗｅｅｎ  ６０）３００ｇ及びポリオキシエチレン（２０）セチル／ステアリルエーテル（Ｌｉｐｏｃｏｌ  ＳＣ−２０）１５０ｇを一緒にした。一緒にした各成分を、アボベンゾンが完全に溶解するまで混合しながら、８０℃に加熱した。この混合物はプロミネント（ＰｒｏＭｉｎｅｎｔ）ダイアフラムポンプによって、１／２インチ（１．２７cm）ステンレススチールチューブを通して２６ｇ／分の速度で、５９０rpmで回転する４インチ（１０．１６cm）径のオークスローターステーターミキサーにポンプ輸送した。この流れはミキサーでＬｉｑｕａｐａｒ  Ｏｐｔｉｍａ防腐剤（水の重量の１％）を含む別の脱イオン水流相と混合した。この水相は、２．０ｇ／分の速度で、アルテック液体クロマトグラフポンプを用いて、１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通してミキサー中にポンプ輸送した。生成ＨＩＰＲエマルジョンはエマルジョン中のすべての成分重量に対し、アボベンゾン、ホモサレート及びジエチルヘキシル２，６−ナフタレートの組合せで８６重量％であった。このＨＩＰＲエマルジョンの体積平均粒子サイズはベックマンコールターＬＳ２３０で測定して０．６μｍであった。このＨＩＰＲエマルジョンを、５１０rpmで回転する遠心ポンプにおいて、アルテック液体クロマトグラフポンプを用いて、１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通して、６．７ｇ／分の速度でポンプ輸送された、最初のと同じ水流で希釈した。この生成エマルジョンは、エマルジョン中のすべての材料の重量に対して、アボベンゾン、ホモサレート及びジエチルヘキシル２，６−ナフタレート７０重量％であった。
【００５８】
例１２：濃縮オクチルメトキシシンナメートエマルジョンの製法
オクチルメトキシシンナメートを含むＨＩＰＲエマルジョンを以下のようにして製造した。先ず水素化ポリイソブテン（Ｐａｎａｌｅｎｅ  Ｌ−１４Ｅ）１．０％、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート界面活性剤（Ｔｗｅｅｎ  ６０）２．０％及びＨａｍｐｏｓｙｌ  Ｍ−３０界面活性剤（３０％水溶液、ｎ−メチル、ｎ−（１−オキソテトラデシル）グリシンナトリウム塩界面活性剤）をオクチルメトキシシンナメート（Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ）９４％に添加した。この一緒にした各成分を引掻式及びらせん状撹拌の両方を備えた容器において均一になるまで混合した。得られた油相を、ゼニスギヤーポンプによって３４ｇ／分の速度で、１／２インチ（１．２７cm）のステンレススチールチューブを通して８００rpmで回転する４インチ（１０．１６cm）径のオークスロータースチーターミキサー中にポンプ輸送した。この油相はＤＯＷＩＣＩＬ  ２００抗マイクロバイアル（水の重量に対し０．０５％）を含む別の脱イオン水とミキサーで混合した。この連続水相はアルテック液体クロマトグラフポンプを用いて１．０ｇ／分の速度で１／４インチ（０．６３５cm）ステンレススチールチューブを通してミキサー中にポンプ輸送した。この生成ＨＩＰＲエマルジョンはエマルジョンの全成分重量に対し、９１重量％オクチルメトキシシンナメートであった。エマルジョンの体積平均粒子サイズは１．０μｍであった。
【国際調査報告】
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