(57)【要約】  下記一般式(Ｉ)を有する化合物について、その植物病原性真菌の制御のための使用と共に述べる。【化１】2005511739.tif 000022
2005511739.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式(Ｉ)を有する化合物。
【化１】
2005511739.tif 000015
（式中：
−  Ｒ1は、水素原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル又はハロアルキル基；任意に置換されていてもよいＣ2-Ｃ6アルケニル又はハロアルケニル基；任意に置換されていてもよいＣ2-Ｃ6アルキニル又はハロアルキニル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよいアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロ環式基；ハロゲン原子を表し；
−  Ｒ2は、水素原子；塩素、フッ素、臭素又はヨウ素から選択されるハロゲン原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル又はハロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ6アルケニル又はハロアルケニル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ6アルキニル又はハロアルキニル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルコキシ又はハロアルコキシ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキルチオ又はハロアルキルチオ基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルコキシ基；シアノ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルコキシカルボニル基；アミノカルボニル基；直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルキルアミノカルボニル基；直鎖若しくは分岐Ｃ3-Ｃ15ジアルキルアミノカルボニル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルキルカルボニル基；任意に置換されていてもよいアリール基又は任意に置換されていてもよいヘテロアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロ環式基を表し；
−  Ｒ3とＲ4は、独立的に直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ4アルキル基を表し；
−  Ｒ5は、ｎが２以上の場合は同一又は異なり、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素から任意に選択されるハロゲン原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルコキシ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルコキシ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキルチオ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルキルチオ基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルコキシカルボニル基；シアノ基を表し；Ｒ1が少なくとも２個の同一若しくは異なるハロゲン原子で置換されている直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルキル基、すなわち直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ポリハロアルキル基を表す場合、Ｒ5も、任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル基を表し；
−  Ｙは、酸素原子；ＮＨ基を表し；
−  Ｚは、窒素原子又はＣＨ基を表し；
−  ｎは、０〜４の範囲の数である。）
【請求項２】
前記式(Ｉ)を有する化合物の異性体ＥとＺのいずれかの割合の異性体混合物であることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記式(Ｉ)を有する化合物の異性体Ｅ又は異性体Ｚであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
前記式(Ｉ)を有する化合物の異性体Ｅであることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
前記基Ｒ1が、任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル又はハロアルキル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよいアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロアリール基から選択されることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項６】
前記基Ｒ2が、水素原子；ハロゲン原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル又はハロアルキル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルコキシカルボニル基から選択されることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ3とＲ4が、メチル基に等しいことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ5が、ハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6ハロアルキル基から選択されるか、或いはＲ1がＣ1-Ｃ6ポリハロアルキル基を表すときは、Ｒ5が、任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル基を表すことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項９】
ｎが、０又は１に等しいことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｚが、ＣＨに等しいことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｙが、酸素原子に等しいことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項１２】
以下の化合物：
(1)  メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アクリレート；
(2)  メチル (E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アセテート；
(3)  N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アセトアミド；
(4)  メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アクリレート；
(5)  メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(1,1,2,2-テトラフルオロエチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アクリレート；
(6)  メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(1,2,2,2-テトラフルオロエチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アクリレート；
(7)  メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(2,2,2-トリフルオロエチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アクリレート；
(8)  メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-チアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アクリレート；
(9)  メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-クロロチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アクリレート；
(10)  メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-エチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アクリレート；
(11)  メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-シクロプロピルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アクリレート；
(12)  メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(ジフルオロメチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アクリレート；
(13)  メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(クロロジフルオロメチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アクリレート；
(14)  メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
(15)  メチル (E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセテート；
(16)  N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
(17)  メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(ピリジン-3-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
(18)  N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(ピリジン-3-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
(19)  メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(ピリジン-4-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
(20)  N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(ピリジン-4-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
(21)  メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(4-クロロフェニル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
(22)  N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(2,6-ジフルオロフェニル)チアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
(23)  メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-((2-シクロプロピル-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
(24)  メチル (E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(2-フルオロフェニル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセテート；
(25)  N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(2-プロピル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
(26)  メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-チアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
(27)  メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-5-トリフルオロメチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
(28)  N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-フェニル-5-(メトキシカルボニル)チアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
(29)  N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(4-メチル-フェニル)-5-シアノチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
(30)  メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(4-トリフルオロメチル-フェニル)-5-シクロプロピルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
(31)  メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(2,4-ジクロロフェニル)-5-メトキシチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート
から選択されることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項１３】
請求項１〜１２に記載の一般式(Ｉ)を有する化合物の製造方法であって、下記反応スキームＡに従う、一般式(II)を有する化合物と、一般式(III)を有するチアゾリル誘導体との縮合反応を含むことを特徴とする方法。
スキームＡ
【化２】
2005511739.tif 000016
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｙ、Ｚ及びｎは、上で定義した意味を有し、Ｌは、塩素原子、臭素原子、ＲＳＯ3-基（式中、Ｒは、任意に置換されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル若しくはハロアルキル又はフェニルを表す）のような脱離基を表す。）
【請求項１４】
前記縮合反応が、不活性有機溶媒中、０℃から反応混合物の沸点の範囲の温度で、任意に無機又は有機塩基の存在下で行われることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
下記一般式(Ｉ)を有する化合物の、植物病原性真菌の制御のための使用。
【化３】
2005511739.tif 000017
（式中：
−  Ｒ1は、水素原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル又はハロアルキル基；任意に置換されていてもよいＣ2-Ｃ6アルケニル又はハロアルケニル基；任意に置換されていてもよいＣ2-Ｃ6アルキニル又はハロアルキニル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよいアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロ環式基；ハロゲン原子を表し；
−  Ｒ2は、水素原子；塩素、フッ素、臭素又はヨウ素から選択されるハロゲン原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル又はハロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ6アルケニル又はハロアルケニル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ6アルキニル又はハロアルキニル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルコキシ又はハロアルコキシ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキルチオ又はハロアルキルチオ基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルコキシ基；シアノ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルコキシカルボニル基；アミノカルボニル基；直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルキルアミノカルボニル基；直鎖若しくは分岐Ｃ3-Ｃ15ジアルキルアミノカルボニル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルキルカルボニル基；任意に置換されていてもよいアリール基又は任意に置換されていてもよいヘテロアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロ環式基を表し；
−  Ｒ3とＲ4は、独立的に直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ4アルキル基を表し；
−  Ｒ5は、ｎが２以上の場合は同一又は異なり、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素から任意に選択されるハロゲン原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルコキシ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルコキシ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキルチオ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルキルチオ基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルコキシカルボニル基；シアノ基を表し；Ｒ1が少なくとも２個の同一若しくは異なるハロゲン原子で置換されている直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルキル基、すなわち直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ポリハロアルキル基を表す場合、Ｒ5も、任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル基を表し；
−  Ｙは、酸素原子；ＮＨ基を表し；
−  Ｚは、窒素原子又はＣＨ基を表し；
−  ｎは、０〜４の範囲の数である。）
【請求項１６】
式(Ｉ)を有する前記化合物の異性体Ｅの、請求項１５に記載の使用。
【請求項１７】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の一般式(Ｉ)を有する前記化合物の、治療及び／又は予防用途における植物病原性真菌の制御のための使用。
【請求項１８】
つる植物、テンサイ作物、穀物、野菜、イネ作物、ウリ科植物、果樹を攻撃する植物病原性真菌の制御のための、請求項１５〜１７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１９】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の一般式(Ｉ)を有する前記化合物の、殺虫剤及び／又はダニ駆除剤としての使用。
【請求項２０】
請求項１〜１２のいずれか１項に記載の一般式(Ｉ)を有する前記化合物の適用によって、農作物の植物病原性真菌を制御する方法。
【請求項２１】
適用する前記化合物の量が、１ヘクタール当たり10ｇ〜５kgで変わることを特徴とする請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記適用が、例えば、葉、幹、枝及び根のような植物すべての部分上、或いはまく前の種自体の上、或いは植物が育つ地面の上で行われることを特徴とする請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
１種以上の、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の一般式(Ｉ)を有する前記化合物を活性素として含有する殺真菌組成物。
【請求項２４】
他の殺真菌剤、植物調節物質、抗生物質、除草剤、殺虫剤、肥料のような、一般式(Ｉ)を有する前記化合物と適合性の他の活性素を含む請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
前記他の殺真菌剤が、AC-382042、アシベンゾラー、アンプロピルホス、アニラジン、アザコナゾール、アゾキシストロビン、ベナラキシル(そのラセミ形で、或いは光学活性Ｒ異性体として)、ベンクロチアズ、ベノミル、ビテルタノル、ブラスチシジン-S、ブロムコナゾール、ブピリメート、ブチオベート、カプタフォル、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、カルプロパミド、キノメチオナト、クロロネブ、クロロタロニル、クロゾリネート、シアゾファミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル、デバカルブ、ジクロフルアニド、ジクロン、ジクロブタラゾル、ジクロメジン、ジクロラン、ジシクロメト、ジエトフェンカルブ、ジフェノコナゾール、ジフルメントリム、ジメチリモル、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノキャップ、殺真菌剤ジペプチド、ジピリチオン、ジタリンホス、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、エジフェンホス、エポキシコナゾール、エタコナゾール、エタボキサム、エチリモル、エトキシキン、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェナミノスルフ、フェナパニル、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンフラム、フェンヘキサミド、フェンピクロニル(fenpicloil)、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチン、フェルバム、フェリムゾン、フルアジナム、フルジオキソニル(fludioxonil)、フルメトーバー、フルモルフ、フルオロイミド、フルオトリマゾール、フルオキサストロビン、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルスルファミド、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、フォセチルアルミニウム、フベリダゾール、フルアラキシル、フルコナゾール、グアザチン、ヘキサコナゾール、硫酸ヒドロキシキノリン、ヒメキサゾル、ICIA0858、イマザリル、イミベンコナゾール、イミノコタジン、イプコナゾール、イプロベンホス(iprobenfos)、イプロジオン、イソプロチオラン、イプロバリカルブ、カスガマイシン、クレソキシム-メチル、マンコッパー、マンコゼブ、マネブ、メベニル、メパニピリム、メプロニル、メタラキシル、メタラキシル-M、メトコナゾール、メトフロキサム、メチラム、メトスルフォバックス、MON-65500、ミクロブタニル、ナタマイシン、ニトロタール-イソプロピル、ヌアリモル、オフラセ、オリサストロビン、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ペンシクロン、ペンタクロロフェノール及びその塩、フタリド、ピペラリン、ボルドー液、ポリオキシン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロピネブ、プロキナジド、プロチオカルブ、プロチオコナゾール、ピコキシストロビン、ピラカルボリド、ピラクロストロビン、ピラゾホス、ピリフェノクス、ピリメタニル、ピロキロン、ピロキシフル、キナセトール、キナザミド、キンコナゾール、キノキシフェン、キントゼン、ラベナゾール、水酸化銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、RH-7281、RPA-407213、シメコナゾール、スピロキサミン、スピロメシフェン、SSF-126(メトミノストロビン)、ストレプトマイシン、SYP-L-190、テブコナゾール、チアベンダゾール、チシオフェン、チフルザミド、チオファネート-メチル、サーラム、チオキシミド、トルクロフォス-メチル、トリルフルアニド、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリアリモール、トリアズブチル、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフロキシストロビン(CGA 279202)、トリフルミゾール、トリフォリン、トリチコナゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリン、ジネブ、ジラム、イオウ、ゾキサミドから選択されることを特徴とする請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
前記活性素の濃度が、１％〜９０％、好ましくは５〜５０％であることを特徴とする請求項２３〜２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
請求項２３〜２６のいずれか１項に記載の殺真菌組成物の、植物病原性真菌の制御のための使用。
【請求項２８】
下記一般式(III')を有する化合物。
【化４】
2005511739.tif 000018
（式中、
Ｒ1'は、直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ポリハロアルキル基を表し、かつ
Ｒ2'は、水素原子；塩素、フッ素、臭素又はヨウ素から選択されるハロゲン原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル又はハロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ6アルケニル又はハロアルケニル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ6アルキニル又はハロアルキニル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルコキシ又はハロアルコキシ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキルチオ又はハロアルキルチオ基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルコキシ基；シアノ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルコキシカルボニル基；アミノカルボニル基；直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルキルアミノカルボニル基；直鎖若しくは分岐Ｃ3-Ｃ15ジアルキルアミノカルボニル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルキルカルボニル基；任意に置換されていてもよいアリール基又は任意に置換されていてもよいヘテロアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロ環式基を表す。）
【請求項２９】
Ｒ1'が、ジフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、トリフルオロメチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル、1,2,2,2-テトラフルオロエチル、1,1,2,2-テトラフルオロエチルから選択されことを特徴とする請求項２８に記載の化合物。
【請求項３０】
Ｒ2'が、水素原子；ハロゲン原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル若しくはハロアルキル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよいアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロアリール基；シアノ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルコキシカルボニル基から選択されることを特徴とする請求項２８に記載の化合物。
【請求項３１】
以下の化合物：
(1)  2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール;
(2)  2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-クロロチアゾール;
(3)  2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-チアゾール;
(4)  2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-シクロプロピルチアゾール;
(5)  2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-(2-ピリジル)チアゾール;
(6)  2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-(2,4-ジクロロフェニル)チアゾール;
(7)  2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-シアノチアゾール;
(8)  2-(1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール;
(9)  2-(1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル)-4-ヒドロキシ-5-フェニルチアゾール;
(10)  2-(1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル)-4-ヒドロキシチアゾール;
(11)  2-(2,2,2-トリフルオロエチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール;
(12)  2-(2,2,2-トリフルオロエチル)-4-ヒドロキシチアゾール;
(13)  2-(1,2,2,2-テトラフルオロエチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール;
(14)  2-(1,2,2,2-テトラフルオロエチル)-4-ヒドロキシチアゾール;
(15)  2-(1,1,2,2-テトラフルオロエチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール;
(16)  2-(1,1,2,2-テトラフルオロエチル)-4-ヒドロキシ-5-フェニルチアゾール;
(17)  2-(1,1,2,2-テトラフルオロエチル)-4-ヒドロキシチアゾール;
(18)  2-(ジフルオロメチル-2-(ジフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール;
(19)  2-(ジフルオロメチル)-4-ヒドロキシチアゾール;
(20)  2-(ジフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-シクロペンチルチアゾール;
(21)  2-(クロロジフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール;
(22)  2-(クロロジフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-チアゾール;
(23)  2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-フェニルチアゾール;
(24)  2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-エトキシカルボニルチアゾール
から選択されることを特徴とする請求項２８に記載の化合物。
【請求項３２】
請求項２８〜３１のいずれか１項に記載の下記一般式(III')を有する前記化合物の、医薬と農薬の両分野で使用可能な化合物の製造用中間体としての使用。
【化５】
2005511739.tif 000019
【請求項３３】
請求項２８〜３１のいずれか１項に記載の下記一般式(III')を有する前記化合物の製造方法であって、下記反応スキームＢに従う、一般式(Ｖ)を有するチオアミドと、一般式(VI)を有する誘導体との縮合反応を含むことを特徴とする方法。
スキームＢ
【化６】
2005511739.tif 000020
（式中、Ｒ1'とＲ2'は、上で定義した意味を有し、Ｘは、塩素原子、臭素原子、ＲＳＯ3-基のような脱離基を表し、Ｗは、ＯＲ基（式中、Ｒは、任意に置換されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル若しくはハロアルキル又はフェニルを意味する）；又はハロゲン原子；又はＮＨ2基を表す。）
【請求項３４】
前記反応が、不活性有機溶媒中、-70℃から該反応混合物の沸点の範囲の温度で、任意に無機又は有機塩基の存在下で行われることを特徴とする請求項３３に記載の方法。
【請求項３５】
請求項２８〜３１のいずれか１項に記載の下記一般式(III')を有する前記化合物の製造方法であって、下記反応スキームＣに従う、一般式(VII)を有するニトリルと、一般式(VIII)を有するカルボン酸誘導体との縮合反応を含むことを特徴とする方法。
スキームＣ
【化７】
2005511739.tif 000021
（式中、Ｒ1'とＲ2'は、上で定義した意味を有し、Ｔは、ＯＨ基又はＯＲ基（式中、Ｒは、任意に置換されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル若しくはハロアルキル、又はフェニルを意味する）を表す。）
【請求項３６】
前記反応が、不活性有機溶媒の存在下又は非存在下、-70℃から該反応混合物の沸点の範囲の温度で、任意に無機又は有機塩基の存在下、或いは代わりに無機又は有機酸の存在下で行われることを特徴とする請求項３５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なチアゾール誘導体に関する。
さらに詳細には、本発明は、高い殺真菌活性を有する新規なチアゾール誘導体、その製造方法、及び特に農業分野におけるその植物病原性真菌の制御のための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ストロビルリン(Strobilurines)は、基1-メトキシカルボニル-2-メトキシエテン-1-イルの存在を化学的特徴とする真菌代謝物である（捻esticide Science   1991, 499ページ）。
ストロビルリンは、主にミトコンドリア呼吸のインヒビターとして作用し、かつインビトロ試験でいろいろな真菌種の菌糸成長の良い制御を示している。
しかし、分子骨格中のジエン又はトリエン系の存在のため、これら化合物は高い光化学的な不安定性が原因で実用に適さない。
特許出願WO9940076に記載されているように、植物病原性真菌に対して良い殺真菌活性を有するストロビルリンの類似産物中のチアゾール-2-イル基の使用は文献公知である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
出願人は、良い安定性と、驚くべきことに植物病原性真菌に対して高い殺真菌活性と共にそれを適用する野菜に対する良い選択性とを有する新規なストロビルリンの類似産物を発見した。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
従って、本発明の対象は、下記一般式(Ｉ)を有する化合物に関する。
【化１】
2005511739.tif 000003
式中、
−  Ｒ1は、水素原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル又はハロアルキル基；任意に置換されていてもよいＣ2-Ｃ6アルケニル又はハロアルケニル基；任意に置換されていてもよいＣ2-Ｃ6アルキニル又はハロアルキニル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよいアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロ環式基；ハロゲン原子を表し；
−  Ｒ2は、水素原子；塩素、フッ素、臭素又はヨウ素から選択されるハロゲン原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル又はハロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ6アルケニル又はハロアルケニル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ6アルキニル又はハロアルキニル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルコキシ又はハロアルコキシ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキルチオ又はハロアルキルチオ基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルコキシ基；シアノ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルコキシカルボニル基；アミノカルボニル基；直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルキルアミノカルボニル基；直鎖若しくは分岐Ｃ3-Ｃ15ジアルキルアミノカルボニル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルキルカルボニル基；任意に置換されていてもよいアリール基又は任意に置換されていてもよいヘテロアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロ環式基を表し；
−  Ｒ3とＲ4は、独立的に直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ4アルキル基を表し；
−  Ｒ5は、ｎが２以上の場合は同一又は異なり、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素から任意に選択されるハロゲン原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルコキシ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルコキシ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキルチオ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルキルチオ基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルコキシカルボニル基；シアノ基を表し；Ｒ1が少なくとも２個の同一若しくは異なるハロゲン原子で置換されている直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルキル基、すなわち直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ポリハロアルキル基を表す場合、Ｒ5も、任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル基を表し；
−  Ｙは、酸素原子；ＮＨ基を表し；
−  Ｚは、窒素原子又はＣＨ基を表し；
−  ｎは、０〜４の範囲の数である。
【０００５】
本発明のさらなる対象は、下記式(Ｉ)を有する化合物の、植物病原性真菌の制御のための使用に関する。
【化２】
2005511739.tif 000004
式中、
−  Ｒ1は、水素原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル又はハロアルキル基；任意に置換されていてもよいＣ2-Ｃ6アルケニル又はハロアルケニル基；任意に置換されていてもよいＣ2-Ｃ6アルキニル又はハロアルキニル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよいアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロ環式基；ハロゲン原子を表し；
−  Ｒ2は、水素原子；塩素、フッ素、臭素又はヨウ素から選択されるハロゲン原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル又はハロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ6アルケニル又はハロアルケニル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ6アルキニル又はハロアルキニル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルコキシ又はハロアルコキシ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキルチオ又はハロアルキルチオ基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルコキシ基；シアノ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルコキシカルボニル基；アミノカルボニル基；直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルキルアミノカルボニル基；直鎖若しくは分岐Ｃ3-Ｃ15ジアルキルアミノカルボニル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルキルカルボニル基；任意に置換されていてもよいアリール基又は任意に置換されていてもよいヘテロアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロ環式基を表し；
−  Ｒ3とＲ4は、独立的に直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ4アルキル基を表し；
−  Ｒ5は、ｎが２以上の場合は同一又は異なり、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素から任意に選択されるハロゲン原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルコキシ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルコキシ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキルチオ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルキルチオ基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルコキシカルボニル基；シアノ基を表し；Ｒ1が少なくとも２個の同一又は異なるハロゲン原子で置換されている直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ハロアルキル基、すなわち直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ポリハロアルキル基を表す場合、Ｒ5も、任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル基を表し；
−  Ｙは、酸素原子；ＮＨ基を表し；
−  Ｚは、窒素原子又はＣＨ基を表し；
−  ｎは、０〜４の範囲の数である。
【０００６】
特に、植物病原性真菌の制御のための式(Ｉ)を有する化合物の使用は、治療的及び／又は予防的である。
式(Ｉ)を有する化合物では、Ｒ1基は、好ましくは任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル又はハロアルキル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよいアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロアリール基から選択される。
Ｒ2は、好ましくは水素原子；ハロゲン原子；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル又はハロアルキル基；任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルキルカルボニル基から選択される。
Ｒ3とＲ4は、好ましくはメチル基に等しいが、Ｒ5は、好ましくはハロゲン原子、Ｃ1-Ｃ6ハロアルキル基から選択されるか、或いはＲ1がＣ1-Ｃ6ハロアルキル基を表すときは、Ｒ5は、好ましくは任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル基を表す。
ｎは、好ましくは０又は１に等しいが、Ｚは、好ましくはＣＨに等しく、かつＹは、好ましくは酸素原子である。
【０００７】
Ｃ1-Ｃ6アルキル基は、直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル基を意味する。
この基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、tert-ブチルである。
Ｃ1-Ｃ6ハロアルキル基は、１個以上の同一若しくは異なるハロゲン原子で置換されている直鎖若しくは分岐アルキル基を意味する。特に、ポリハロアルキル基は、少なくとも２個の同一若しくは異なるハロゲン原子で置換されているハロアルキル基を意味する。
この基の例は、フルオロメチル、クロロジフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル、1,1,2,2-テトラフルオロエチル、1,2,2,2-テトラフルオロエチル、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルである。
【０００８】
Ｃ2-Ｃ6アルケニル基は、直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ6アルケニル基を意味する。
この基の例は、エテニル、プロペニル、ブテニルである。
Ｃ2-Ｃ6ハロアルケニル基は、１個以上の同一若しくは異なるハロゲン原子で置換されている直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ6ハロアルケニル基を意味する。
この基の例は、2,2-ジクロロプロペニル、1,2,2-トリクロロプロペニルである。
Ｃ2-Ｃ6アルキニル基の例は、エチニル、プロパルギルである。
Ｃ2-Ｃ6ハロアルキニル基は、１個以上の同一若しくは異なるハロゲン原子で置換されているＣ2-Ｃ6アルキニル基を意味する。
Ｃ2-Ｃ6ハロアルキニル基の例は、3-クロロプロピニルである。
【０００９】
Ｃ3-Ｃ6シクロアルキル基は、その環が、任意に同一若しくは異なる１個以上の置換基で置換されていてもよい３〜６個の炭素原子から成るシクロアルキル基を意味する。
この基の例は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルである。
Ｃ1-Ｃ6アルコキシ基は、脂肪性部分が上記定義どおりのＣ1-Ｃ6アルキル基であるＣ1-Ｃ6アルコキシ基を意味する。
この基の例は、メトキシ、エトキシである。
Ｃ1-Ｃ6ハロアルコキシ基は、脂肪性部分が上記定義どおりのＣ1-Ｃ6ハロアルキル基であるＣ1-Ｃ6ハロアルコキシ基を意味する。
この基の例は、トリフルオロメトキシ、1,1,2,2-テトラフルオロエトキシ、1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピルオキシである。
【００１０】
Ｃ1-Ｃ6アルキルチオ基は、脂肪性部分が上記定義どおりのＣ1-Ｃ6アルキル基であるＣ1-Ｃ6アルキルチオ基を意味する。
この基の例は、メチルチオ、エチルチオである。
Ｃ1-Ｃ6ハロアルキルチオ基は、脂肪性部分が上記定義どおりのＣ1-Ｃ6ハロアルキル基であるＣ1-Ｃ6ハロアルキルチオ基を意味する。
この基の例は、トリフルオロメチルチオ、1,1,2,2-テトラフルオロエチルチオである。
Ｃ3-Ｃ6シクロアルコキシ基は、脂肪性部分が上記定義どおりのＣ3-Ｃ6シクロアルキル基であるＣ3-Ｃ6シクロアルコキシ基を意味する。
この基の例は、シクロペントキシ、シクロヘキシルオキシである。
【００１１】
Ｃ2-Ｃ8アルコキシカルボニル基は、脂肪性部分が上記定義どおりのＣ1-Ｃ7アルキル基であるアルコキシカルボニル基を意味する。
この基の例は、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニルである。
Ｃ2-Ｃ8アルキルアミノカルボニル又はＣ3-Ｃ15ジアルキルアミノカルボニル基は、脂肪性部分が、それぞれ１又は２個の上記定義どおりのＣ1-Ｃ7アルキル基であるアルキルアミノカルボニル又はジアルキルアミノカルボニル基を意味する。
この基の例は、N-メチルアミノカルボニル、N,N-ジメチルアミノカルボニル、N-イソプロピルアミノカルボニル、N-エチル-N-メチルアミノカルボニルである。
【００１２】
Ｃ2-Ｃ8アルキルカルボニル基は、脂肪性部分が、上記定義どおりのＣ1-Ｃ7アルキル基であるアルキルカルボニル基を意味する。
この基の例はメチルカルボニル、エチルカルボニル、イソプロピルカルボニルである。
アリール基は、任意に１個以上の同一若しくは異なる基で置換されていてもよい芳香族炭素環式基を意味する。
この基の例は、フェニル、ナフチルである。
ヘテロアリール基は、芳香族ヘテロ環式ペンタ-若しくはヘキサ-芳香族基を意味し、ベンゾ縮合した又はヘテロ二環式基をも意味し、窒素、酸素、イオウから選択される１〜４個のヘテロ原子を含有し、任意に１個以上の同一若しくは異なる基で置換されていてもよい。
ヘテロアリール基の例は、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、テトラジン、キノリン、キノキサリン、キナゾリン、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イソキサゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、テトラゾール、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサジアゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾピラゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾロピリジン、トリアゾロピリミジン、トリアゾロトリアゾールである。
【００１３】
ヘテロ環式基は、窒素、酸素、イオウから選択される少なくとも１個のヘテロ原子を含有する３〜12単位を有し、任意に別の芳香族若しくは非芳香族環と縮合していてもよい飽和若しくは不飽和環を意味する。
ヘテロ環式環の例は、ピロリジン、ピペリジン、ジヒドロピペリジン、ジヒドロピリジン、ピペラジン、モルフォリン、チアジン、インドリンである。
【００１４】
本発明では、用語「任意置換されていてもよい又はおそらく置換されている」は、好ましくは以下の基：おそらく塩素、フッ素、臭素、ヨウ素から選択されるハロゲン原子；順次、任意にハロゲン原子で置換されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル、アルコキシ、アルキルチオ；任意にハロゲン化されていてもよいアルコキシカルボニル又はアルキルアミノカルボニル；アミノカルボニル；任意にハロゲン化されていてもよいＣ2-Ｃ8ジアルキルアミノカルボニル；Ｃ2-Ｃ8アルキルカルボニルオキシ；シアノ；ニトロ；ホルミル；ヒドロキシ；アミノ；カルボキシから選択される１個以上の同一若しくは異なる置換基を持ちうる基を意味する。
【００１５】
既に述べたように、式(Ｉ)を有する化合物は、高い殺真菌活性を有する。
その活性のため興味深い式(Ｉ)を有する化合物の例は、以下のとおりである。
・メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アクリレート；
・メチル (E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アセテート；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル]アセトアミド；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アクリレート；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アセトアミド；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(1,1,2,2-テトラフルオロエチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アクリレート；
・メチル (E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アセテート；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(1,2,2,2-テトラフルオロエチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アクリレート；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(1,1,2,2-テトラフルオロエチル)チアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アセトアミド；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(2,2,2-トリフルオロエチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アクリレート；
・メチル (E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(1,1,2,2-テトラフルオロエチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アセテート；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(1,2,2,2-テトラフルオロエチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル｝アセトアミド；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-チアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アクリレート；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-クロロチアゾール-4-イルオキシメチル］フェニル}アクリレート；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(2,2,2-トリフルオロエチル)-5-メチル-チアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アセトアミド；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-エチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アセトアミド；
・メチル (E)-3-メトキシイミノ-2-{2-[2-(1,2,2,2-テトラフルオロ-エチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アセトアミド；
・メチル (E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(2,2,2-トリフルオロエチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アセテート；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-エチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アクリレート；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-シクロプロピルチアゾール-4-イルオキシメチル］フェニル}アクリレート；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(ジフルオロメチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アクリレート；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(ジフルオロメチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル］フェニル}アセトアミド；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(クロロジフルオロメチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アクリレート；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-{2-[2-(クロロジフルオロメチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]フェニル}アセトアミド；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
・メチル (E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセテート；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(ピリジン-3-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(ピリジン-3-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(ピリジン-4-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(ピリジン-4-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(4-クロロフェニル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(2,6-ジフルオロフェニル)チアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-シクロプロピル-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
・メチル (E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(2-フルオロフェニル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセテート；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(2-プロピル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-チアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-5-トリフルオロメチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-フェニル-5-(メトキシカルボニル)チアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
・N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(4-メチル-フェニル)-5-シアノ-チアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセトアミド；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(4-トリフルオロメチル-フェニル)-5-シクロプロピルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート；
・メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(2,4-ジクロロフェニル)-5-メトキシチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレート。
【００１６】
本発明のさらなる対象は、一般式(Ｉ)を有する化合物の製造方法に関する。
一般式(Ｉ)を有する化合物は、下記反応スキームＡに従う、一般式(II)を有する化合物と、一般式(III)を有するチアゾリル誘導体との縮合によって得ることができる。
スキームＡ
【化３】
2005511739.tif 000005
ここで、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｙ、Ｚ及びｎは、上で定義した意味を有し、Ｌは、塩素原子、臭素原子、ＲＳＯ3-基（式中、Ｒは、任意に置換されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル若しくはハロアルキル又はフェニルを表す）のような脱離基を表す。
【００１７】
反応は、不活性有機溶媒中、０℃から反応混合物の沸点の範囲の温度で、任意に無機又は有機塩基の存在下で、好都合に行うことができる。
反応に好ましい溶媒は、アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、メトキシエタノールなど）；エーテル（エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンなど）；エステル（酢酸エチルなど）；ケトン（アセトン、メチルエチルケトンなど）；塩素化炭化水素（塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素など）；芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）；脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなど）；双極性非プロトン性溶媒（N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホランなど）である。
好ましい無機塩基は、アルカリ若しくはアルカリ土類金属（ナトリウム、カリウム、カルシウムなど）の水素化物、水酸化物、炭酸塩である。
好ましい有機塩基はピリジン、ジメチルアミノピリジン、脂肪族アミン（ジエチルアミン、トリエチルアミンなど）、環式アミン（モルフォリン、ピペリジン、ジアザビシクロウンデセンなど）；アルカリ金属のアルコラート（カリウムt-ブチラートなど）である。
【００１８】
ＺがＮ、かつＹがＮＨである一般式(Ｉ)を有する化合物は、ＺがＮ、かつＹがＯである式(Ｉ)を有する対応化合物と、式Ｒ4ＮＨ2（式中、Ｒ4は上で定義した意味を有する）を有する適切なアミンとの反応でも得ることができる。
反応は、不活性有機溶媒中、０℃から反応混合物の沸点の範囲の温度で、好都合に行うことができる。
反応に好ましい溶媒は、アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、メトキシエタノールなど）；エーテル（エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンなど）；ケトン（アセトン、メチルエチルケトンなど）；塩素化炭化水素（塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素など）；芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）；脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなど）；双極性非プロトン性溶媒（N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホランなど）；又はいずれかの割合のこれら溶媒の混合物である。
【００１９】
一般式(Ｉ)を有する化合物は、二重結合Ｒ4ＹＣＯ-Ｃ＝Ｚ-ＯＲ3に基づく異性を有し；本発明の対象は、いずれかの割合の異性体混合物としての式(Ｉ)を有する化合物の使用、及び式(Ｉ)を有する化合物の単一異性体Ｅ又はＺの形成と使用をも包含する。しかし、殺真菌活性の目的のためには、式(Ｉ)を有する化合物の異性体Ｅが好ましく、結果として、式(Ｉ)を有する化合物の異性体Ｅの使用も好ましい。
一般式(II)を有する中間体は既知化合物である。
【００２０】
一般式(III)を有するチアゾールは、それ自体では知られていない場合、例えばJournal of Medicinal Chemistry 1991, Vol.34, 2158-2165ページの記載に従い、文献公知の方法を用いて調製することができる。
式中、Ｒ1が直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ポリハロアルキル基を意味する一般式(III)を有するチアゾールは新しい化合物である。
【００２１】
従って、本発明のさらなる対象は、下記一般式(III')： 
【化４】
2005511739.tif 000006
（式中、Ｒ1'は、直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6ポリハロアルキル基を表し、かつＲ2'はＲ2と同じ意味を有する）
を有する化合物及びその農薬と医薬の両分野で有用な化合物の製造用中間体としての使用に関する。
Ｃ1-Ｃ6ポリハロアルキル基は、少なくとも２個の同一若しくは異なるハロゲン原子で置換されている直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル基を意味する。
【００２２】
特に、基Ｒ1'は、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2,2,3,3-テトラフルオロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル、1,2,2,2-テトラフルオロエチル、1,1,2,2-テトラフルオロエチルから選択される。
基Ｒ2'は、好ましくは水素原子、ハロゲン原子、任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ1-Ｃ6アルキル若しくはハロアルキル基、任意に置換されていてもよいＣ3-Ｃ6シクロアルキル基；任意に置換されていてもよいアリール基；任意に置換されていてもよいヘテロアリール基；シアノ基；任意に置換されていてもよい直鎖若しくは分岐Ｃ2-Ｃ8アルコキシカルボニル基から選択される。
【００２３】
式(III')を有する化合物は、下記互変異性ケトン型(IV)でも存在することができ、かつ２つの型(III')と(IV)の混合物としても存在し得る。
【化５】
2005511739.tif 000007
【００２４】
特に関心のある式(III')を有する中間体の例は、以下のとおりである。
2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール;
2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-クロロチアゾール;
2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシチアゾール;
2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-シクロプロピルチアゾール;
2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-(2-ピリジル)チアゾール;
2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-(ジクロロフェニル)-チアゾール;
2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-シアノチアゾール;
2-(1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル)-4-ヒドロキシ-5-メチル-チアゾール;
2-(1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル)-4-ヒドロキシ-5-フェニルチアゾール;
2-(1,1,2,2,2-ペンタフルオロエチル)-4-ヒドロキシチアゾール;
2-(2,2,2-トリフルオロエチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール;
2-(2,2,2-トリフルオロエチル)-4-ヒドロキシチアゾール;
2-(1,2,2,2-テトラフルオロエチル)-4-ヒドロキシ-5-メチル-チアゾール;
2-(1,2,2,2-テトラフルオロエチル)-4-ヒドロキシチアゾール;
2-(1,1,2,2-テトラフルオロエチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール;
2-(1,1,2,2-テトラフルオロエチル)-4-ヒドロキシ-5-フェニルチアゾール;
2-(1,1,2,2-テトラフルオロエチル)-4-ヒドロキシチアゾール;
2-(ジフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール;
2-(ジフルオロメチル)-4-ヒドロキシチアゾール;
2-(ジフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-シクロペンチルチアゾール;
2-(クロロジフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール;
2-(クロロジフルオロメチル)-4-ヒドロキシチアゾール;
2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-フェニルチアゾール;
2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-エトキシカルボニルチアゾール。
【００２５】
また、例えば、Comprehensive Heterocyclic Chemistry, Vol. 6, 248-249ページに記載されていることによれば、ジメチルスルホキシド、N,N-ジメチルホルムアミドのような極性溶媒中では、ヒドロキシル型(III')が有力であることは、4-ヒドロキシチアゾールに関する化学文献から公知である。
本発明のさらなる対象は、一般式(III')を有する化合物の製造方法に関する。
一般式(III')を有する化合物は、下記反応スキームＢに従い、式(Ｖ)を有するチオアミドと、式(VI)を有する誘導体との縮合によって得ることができる。
【化６】
2005511739.tif 000008
スキームＢ
ここで、Ｒ１'とＲ2'は、上で定義した意味を有し、Ｘは、塩素原子、臭素原子、ＲＳＯ3-基のような脱離基を表し、Ｗは、ＯＲ基（式中、Ｒは、任意に置換されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル若しくはハロアルキル又はフェニルを意味する）；又はハロゲン原子；又はＮＨ2基を表す。
【００２６】
反応は、不活性有機溶媒中、-70℃から反応混合物の沸点の範囲の温度で、任意に無機又は有機塩基の存在下で、好都合に行うことができる。
反応に好ましい溶媒は、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）；脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなど）；アルコール（メタノール、エタノールなど）；エーテル（エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンなど）；エステル（酢酸エチルなど）；ケトン（アセトン、メチルエチルケトンなど）；塩素化炭化水素（塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素など）；双極性非プロトン性溶媒（N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホランなど）である。
好ましい無機塩基は、アルカリ及びアルカリ土類金属（ナトリウム、カリウム、カルシウムなど）の水素化物、水酸化物、炭酸塩である。
好ましい有機塩基は、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、脂肪族アミン（ジエチルアミン、トリエチルアミンなど）、環式アミン（モルフォリン、ピペリジン、ジアザビシクロウンデセンなど）；アルカリ金属のアルコラート（カリウムt-ブチラートなど）である。
【００２７】
一般式(Ｖ)を有するチオアミドは、それ自体では知られていない場合、例えば、Houben-Weil Band E5 / Teil 1(1218-1277ページ)の記載に従い、文献公知の方法を用いて調製することができる。
一般式(VI)を有する中間体は、例えば、Journal American Chemical Society(1994), Vol.66, 2074ページ；Synthesis(1969),39ページの文献公知の化合物である。
代わりに、一般式(III')を有する化合物は、下記反応スキームＣに従い、式(VII)を有するニトリルと式(VIII)を有するカルボン酸誘導体との縮合によって得ることができる。
【化７】
2005511739.tif 000009
スキームＣ
ここで、Ｒ１'とＲ2'は、上で定義した意味を有し、Ｔは、ＯＨ基又はＯＲ基（式中、Ｒは、任意に置換されていてもよいＣ1-Ｃ6アルキル若しくはハロアルキル、又はフェニルを意味する）を表す。
【００２８】
反応は、不活性有機溶媒の存在下又は非存在下、-70℃から反応混合物の沸点の範囲の温度で、任意に無機若しくは有機塩基の存在下、或いは代わりに無機若しくは有機酸の存在下で、好都合に行うことができる。
反応に好ましい溶媒は、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン、キシレンなど）；脂肪族炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなど）；アルコール（メタノール、エタノールなど）；エーテル（エチルエーテル、イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタンなど）；エステル（酢酸エチルなど）；ケトン（アセトン、メチルエチルケトンなど）；塩素化炭化水素（塩化メチレン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素など）；双極性非プロトン性溶媒（N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホランなど）である。
好ましい無機塩基は、アルカリ若しくはアルカリ土類金属（ナトリウム、カリウム、カルシウムなど）の水素化物、炭酸塩である。
好ましい有機塩基は、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、脂肪族アミン（ジエチルアミン、トリエチルアミンなど）、環式アミン（モルフォリン、ピペリジン、ジアザビシクロウンデセンなど）；アルカリ金属のアルコラート（カリウムt-ブチラートなど）である。
好ましい無機酸は、塩酸、硫酸などである。
好ましい有機酸は、酢酸、クエン酸などである。
一般式(VII)を有するニトリル及び一般式(VIII)を有するカルボン酸誘導体は、それ自体では知られていない場合、例えばJournal American Chemical Society(1943), Vol.65, 1459ページの記載に従い、文献公知の方法を用いて調製することができる。
【００２９】
一般式(Ｉ)を有する化合物は、つる植物、テンサイ、穀物、野菜、イネ、ウリ科植物、果樹を攻撃する植物病原性真菌に対して特に高い殺真菌活性を有する。
一般式(Ｉ)を有する化合物が有効に戦える植物病原性真菌の例は以下のとおりである。
−  穀物に関するヘルミントスポリウム属(Helminthosporium spp.);
−  穀物に関するErysiphe spp.;
−  穀物に関するPuccinia spp.;
−  つる植物に関するPlasmopara viticola;
−  野菜に関するPythium spp.;
−  野菜に関するPhytophthora spp.;
−  穀物に関するRhynchosporium;
−  穀物に関するSeptoria spp.;
−  ウリ科（例えばキュウリ）に関するSphaerotheca fuliginea;
−  りんごの木に関するPodosphaera leucotricha;
−  イネに関するPyricularia oryzae;
−  つる植物に関するUncinula necator;
−  果樹に関するVenturia spp.;
−  つる植物と野菜に関するBotrytis cinerea;
−  穀物に関するFusarium spp.;
−  果樹と野菜に関するAlternaria spp.;
−  テンサイに関するCercospora spp.。
【００３０】
一般式(Ｉ)を有する化合物は、治療と予防の両性質の殺真菌活性を発揮することができ、かつ植物毒性が低いか或いはない。
また、一般式(Ｉ)を有する化合物の多くの群は、殺虫活性とダニ駆除活性を併せ持っている。
従って、本発明の対象は、一般式(Ｉ)を有する化合物の殺虫剤及び／又はダニ駆除剤としての使用にも関する。
結果として、本発明のさらなる対象は、一般式(Ｉ)を有する化合物の適用による農作物における植物病原性真菌の制御方法に関する。
所望効果を得るために適用する化合物の量は、例えば、用いる化合物、保護すべき作物、病原体のタイプ、感染の程度、気候条件、適用方法、採用する製剤のような種々の因子に関連して変わりうる。
一般に、１ヘクタール当たり10ｇ〜５kgの範囲の化合物の用量で十分な制御を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
農業での実用では、一般式(Ｉ)を有する１種以上の化合物を含有する殺真菌組成物を採用すると有用なことが多い。
一般式(Ｉ)を有する組成物又は化合物の適用は、植物のいずれの部分、例えば、葉、幹、枝及び根の上、或いはまく前の種自体の上、或いは植物が育つ地面の上でも行うことができる。
本組成物は、乾燥粉末、湿潤粉末、乳剤、微細エマルジョン、ペースト剤、顆粒、溶液、懸濁液などの形態で使用することができ、組成物のタイプの選択は、特定の用途によって決まるだろう。
【００３２】
本組成物は、公知の方法、例えば、活性物質を任意に界面活性剤の存在下、溶媒及び／又は固形希釈剤で希釈又は溶解させることによって調製される。
使用可能な固形希釈剤、つまりキャリヤーは、例えば、シリカ、カオリン、ベントナイト、タルク、化石粉末、ドロマイト、炭酸カルシウム、マグネシア、チョーク、クレー、合成シリケート、アタパルガイト、海泡石である。
使用可能な液状希釈剤は、例えば、水に加え、芳香族有機溶媒（キシロール又はアルキルベンゼン混合物、クロロベンゼンなど）、パラフィン（油留分）、アルコール（メタノール、プロパノール、ブタノール、オクタノール、グリセリンなど）、エステル（酢酸エステル、酢酸イソブチルなど）、ケトン（シクロヘキサノン、アセトン、アセトフェノン、イソホロン、エチルアミルケトンなど）、アミド（N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチルピロリドンなど）である。
使用可能な界面活性剤は、ナトリウム、カルシウム、トリエチルアミン又はトリエタノールアミンの塩、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ソルビトールのポリエトキシル化エステル、リグニンスルホネートなどである。
【００３３】
本組成物は、特定目的用の特有の添加剤、例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどのような接着剤を含むこともできる。
所望により、本組成物に、例えば他の殺真菌剤、植物調節物質、抗生物質、除草剤、殺虫剤、肥料のような、一般式(Ｉ)を有する化合物に適合性の他の活性素を加えることができる。
本発明の組成物に含めることができる他の殺虫剤の例は、以下のとおりである。
AC-382042、アシベンゾラー(acibenzolar)、アンプロピルホス(ampropylphos)、アニラジン、アザコナゾール(azaconazole)、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、ベナラキシル(benalaxyl)(そのラセミ形で、或いは光学活性Ｒ異性体として)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、ベノミル、ビテルタノル(bitertanol)、ブラスチシジン-S、ブロムコナゾール(bromuconazole)、ブピリメート(bupirimate)、ブチオベート(buthiobate)、カプタフォル(captafol)、カプタン、カルベンダジム(carbendazim)、カルボキシン(carboxin)、カルプロパミド(carpropamid)、キノメチオナト(chinomethionat)、クロロネブ(chloroneb)、クロロタロニル(chlorothalonil)、クロゾリネート(chlozolinate)、シアゾファミド(cyazofamid)、シモキサニル(cymoxanil)、シプロコナゾール(cyproconazole)、シプロジニル(cyprodinil)、デバカルブ(debacarb)、ジクロフルアニド(dichlofluanid)、ジクロン(dichlone)、ジクロブタラゾル(dichlobutrazol)、ジクロメジン(dichlomezine)、ジクロラン(dichloran)、ジシクロメト(dicyclomet)、ジエトフェンカルブ(diethofencarb)、ジフェノコナゾール(diphenoconazole)、ジフルメントリム(diflumetorim)、ジメチリモル(dimethirimol)、ジメトモルフ(dimethomorph)、ジニコナゾール(diniconazole)、ジノキャップ(dinocap)、殺真菌剤ジペプチド、ジピリチオン(dipyrithione)、ジタリンホス(ditalimphos)、ジチアノン(dithianon)、ドデモルフ(dodemorph)、ドジン(dodine)、エジフェンホス(edifenphos)、エポキシコナゾール(epoxiconazole)、エタコナゾール(etaconazole)、エタボキサム(ethaboxam)、エチリモル(ethirimol)、エトキシキン(ethoxyquin)、エトリジアゾール(etridiazole)、ファモキサドン(famoxadone)、フェナミドン(fenamidone)、フェナミノスルフ(fenaminosulf)、フェナパニル(fenapanyl)、フェナリモル(fenarimol)、フェンブコナゾール(fenbuconazole)、フェンフラム(fenfuram)、フェンヘキサミド(fenhexamid)、フェンピクロニル(fenpiclonyl)、フェンプロピジン(fenpropidin)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、フェンチン(fentin)、フェルバム(ferbam)、フェリムゾン(ferimzone)、フルアジナム(fluazinam)、フルジオキソニル(fludioxonyl)、フルメトーバー(flumetover)、フルモルフ(flumorph)、フルオロイミド、フルオトリマゾール(fluotrimazole)、フルオキサストロビン(fluoxastrobin)、フルキンコナゾール(fluquinconazole)、フルシラゾール(flusilazole)、フルスルファミド(flusulfamide)、フルトラニル(flutolanil)、フルトリアフォル(flutriafol)、フォルペット(folpet)、フォセチルアルミニウム(fosetylaluminium)、フベリダゾール(fuberidazole)、フルアラキシル(furalaxyl)、フルコナゾール(furconazole)、グアザチン(guazatine)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、硫酸ヒドロキシキノリン、ヒメキサゾル(hymexazol)、ICIA0858、イマザリル(imazalil)、イミベンコナゾール(imibenconazole)、イミノコタジン(iminoctadine)、イプコナゾール(ipconazole)、イプロベンホス(iprobenphos)、イプロジオン(iprodione)、イソプロチオラン(isoprothiolane)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、カスガマイシン、クレソキシム-メチル(kresoxim-methyl)、マンコッパー(mancopper)、マンコゼブ(mancozeb)、マネブ、メベニル(mebenil)、メパニピリム(mepanipyrim)、メプロニル(mepronil)、メタラキシル(metalaxyl)、メタラキシル-M(metalaxyl-M)、メトコナゾール(metconazole)、メトフロキサム(methfuroxam)、メチラム(metiram)、メトスルフォバックス(metsulfovax)、MON-65500、ミクロブタニル(myclobutanil)、ナタマイシン、ニトロタール(nitrothal)-イソプロピル、ヌアリモル(nuarimol)、オフラセ(ofurace)、オ���サストロビン(orisastrobin)、オキサジキシル(oxadixyl)、オキシカルボキシン(oxycarboxin)、ペフラゾエート(pefurazoate)、ペンコナゾール(penconazole)、ペンシクロン(pencycuron)、ペンタクロロフェノール及びその塩、フタリド、ピペラリン(piperalin)、ボルドー液、ポリオキシン(polyoxins)、プロベナゾール(probenazole)、プロクロラズ(prochloraz)、プロシミドン(procymidone)、プロパモカルブ(propamocarb)、プロピコナゾール(propiconazole)、プロピネブ(propineb)、プロキナジド(proquinazid)、プロチオカルブ(prothiocarb)、プロチオコナゾール(prothioconazole)、ピコキシストロビン(pycoxystrobin)、ピラカルボリド(pyracarbolid)、ピラクロストロビン(pyrachlostrobin)、ピラゾホス(pyrazophos)、ピリフェノクス(pyrifenox)、ピリメタニル(pyrimethanil)、ピロキロン(pyroquilon)、ピロキシフル(pyroxyfur)、キナセトール(quinacetol)、キナザミド(quinazamid)、キンコナゾール(quinconazole)、キノキシフェン(quinoxyfen)、キントゼン(quintozene)、ラベナゾール(rabenazole)、水酸化銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、RH-7281、RPA-407213、シメコナゾール(simeconazole)、スピロキサミン(spiroxamine)、スピロメシフェン(spiromesifen)、SSF-126(メトミノストロビン(metominostrobin))、ストレプトマイシン、SYP-L-190、テブコナゾール(tebuconazole)、テトラコナゾール(tetraconazole)、チアベンダゾール、チシオフェン(thicyofen)、チフルザミド(thifluzamide)、チオファネート(thiophanate)-メチル、サーラム(thiram)、チオキシミド(tioxymid)、トルクロフォス(tolclofos)-メチル、トリルフルアニド(tolylfluanid)、トリアジメフォン(triadimefon)、トリアジメノール(triadimenol)、トリアリモール(triarimol)、トリアズブチル(triazbutil)、トリアゾキシド(triazoxide)、トリシクラゾール(tricyclazole)、トリデモルフ(tridemorf)、トリフロキシストロビン(trifloxystrobin)(CGA 279202)、トリフルミゾール(triflumizole)、トリフォリン(triforine)、トリチコナゾール(triticonazole)、バリダマイシン、ビンクロゾリン(vinclozolin)、ジネブ、ジラム、イオウ、ゾキサミド(zoxamide)。
【００３４】
これら殺真菌化合物は市販化合物であり、或いは市販予定の化合物である。これら化合物の詳細は、技術文献、例えば“殺虫剤マニュアル”, 2000, 第12版, 英国作物保護会編で容易に見いだすことができる。
殺真菌活性を有するジペプチドは、特許出願EP-A-1028125で請求されている化合物の１つを指す。
上記組成物中の活性素の濃度は、活性化合物、予定している用途、環境条件及び採用する製剤のタイプによって広範に変わりうる。
活性素の濃度は、一般的に１％〜90％、好ましくは５〜50％の範囲である。
【実施例１】
【００３５】
本発明の説明として以下の実施例を提供するが、これら実施例は、決して本発明自体の範囲を限定するものとみなすべきでない。
実施例１：メチル (E)-3-メトキシ-2-{2-[2-(トリフルオロメチル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル]-フェニル}アクリレートの調製(化合物番号１)
N,N-ジメチルホルムアミド(50ml)中のメチル (E)-メトキシ-2-(2-ブロモメチルフェニル)アクリレート(19.8g)の溶液を、室温で、炭酸カリウム(10.6g)を含有するN,N-ジメチルホルムアミド(50ml)中の2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール(14.1g)の溶液に添加する。
一晩中撹拌後、反応混合物を水(200ml)で希釈し、酢酸エチルで抽出する(100ml×2回)。有機相を合わせ、水で洗浄し(100ml×3回)、硫酸ナトリウムで脱水、真空中濃縮する。  得られる粗生成物を19/1のヘキサン/酢酸エチルで溶出するシリカゲル上クロマトグラフィーで精製する。
23gの所望生成物が得られる。
融点＝59℃
1H-NMR(δ-ppm, CDCl3) = 2.25 (s, 3H); 3.15 (s, 3H); 3.3 (s 3H); 5.25 (s, 2H); 7.1-7.6 (m, 5H). GC-MS: 387(M+)。
【００３６】
実施例２：メチル (E)-3-メトキシ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アクリレートの調製(化合物番号２)
N,N-ジメチルホルムアミド(5ml)中の2-(ピリジン-2-イル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール(0.77g)の溶液をN,N-ジメチルホルムアミド(5ml)中の水素化ナトリウム(0.16g)の懸濁液に一滴ずつ添加する。
30分後、N,N-ジメチルホルムアミド(5ml)中のメチル-(E)-3-メトキシ-2-(2-ブロモメチルフェニル)アクリレート(1.5g)の溶液を反応混合物に加え、室温で撹拌を続ける。
室温で４時間後、混合物を水(20ml)で希釈し、酢酸エチルで抽出する(20ml×2回)。有機相を合わせ、硫酸ナトリウムで脱水し、減圧下濃縮する。得られる粗生成物を9/1のヘキサン/酢酸エチルで溶出するシリカゲル上クロマトグラフィーで精製する。1.3gの所望生成物が得られる。
1H-NMR(δ-ppm, CDCl3) = 2.3 (s, 3H); 3.7 (s, 3H); 3.9 (s, 3H); 5.3(s, 2H); 7-7.8(m, 7H); 8.1(dd, 1H); 8.6(dd, 1H)。
【００３７】
実施例３：メチル (E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)-フェニル]アセテートの調製(化合物番号３)
N,N-ジメチルホルムアミド(10ml)中の2-(ピリジン-2-イル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾール(1.55g)の溶液をN,N-ジメチルホルムアミド(12ml)中の水素化ナトリウム(0.32g)の懸濁液に一滴ずつ添加する。
30分後、N,N-ジメチルホルムアミド(15ml)中のメチル (E)-2-メトキシイミノ-2-(2-ブロモメチルフェニル)アセテート(3.1g)の溶液を反応混合物に添加し、室温で撹拌を続ける。
室温で４時間後、混合物を水(20ml)で希釈し、酢酸エチルで抽出する(20ml×2回)。有機相を合わせ、硫酸ナトリウムで脱水し、減圧下濃縮する。得られる粗生成物を9/1のヘキサン/酢酸エチルで溶出するシリカゲル上クロマトグラフィーで精製する。2.9gの所望生成物が得られる。
1H-NMR (δ-ppm, CDCl3) = 2.3 (s, 3H); 3.8 (s, 3H); 3.95 (s, 3H); 5.3(s, 2H); 7-7.8(m, 6H); 8.1(dd, 1H); 8.6(dd, 1H)。
【００３８】
実施例４：N-メチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)-フェニル]アセトアミドの調製(化合物番号４)
N-メチルアミン(1.2ml)の40％水溶液を、比1:2のN,N-ジメチルホルムアミドとメタノール(9ml)中のメチル-(E)-2-メトキシイミノ-2-[2-(2-(ピリジン-2-イル)-5-メチルチアゾール-4-イルオキシメチル)フェニル]アセテート(化合物番号３；1.5g)の溶液に加える。混合物を２時間室温で撹拌し続け、水で希釈し、酢酸エチルで抽出する(20ml×2)。有機相を合わせ、水で洗浄し(30ml×2)、硫酸ナトリウムで脱水し、減圧下濃縮する。1.4gの粗生成物が得られ、さらに精製する必要がない。
1H-NMR (δ-ppm, CDCl3) = 2.3 (s, 3H); 3.45 (d, 3H); 3.85 (s, 3H); 5.3(s, 2H); 7-7.8(m, 6H); 8.1(dd, 1H); 8.6(dd, 1H)。
【００３９】
前述の実施例で述べたのと同様に操作して下表１に示す化合物を調製した。
表１．
2005511739.tif 000010
2005511739.tif 000011
2005511739.tif 000012
【００４０】
実施例５：2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾールの調製(反応スキームＢ：化合物(III')-1)
N,N-ジメチルホルムアミド(60ml)中のトリフルオロチオアセトアミド(35.5g)の溶液を、温度を-10℃で維持しているN,N-ジメチルホルムアミド(60ml)中の水素化ナトリウム60％(11g)溶液を一滴ずつ添加する。
添加終了時、反応混合物を-10℃で約20分間撹拌を続けてから、N,N-ジメチルホルムアミド(60ml)中のメチル-2-ブロモプロピオネート(27.6ml)の溶液を一滴ずつ添加する。
45分後、-10℃〜-5℃の範囲の温度で反応混合物を酸性水(200ml)で希釈してpHを約６にし、酢酸エチルで抽出する(100ml×2回)。
有機相を合わせ、水で洗浄し(100ml×3回)、硫酸ナトリウムで脱水、減圧下濃縮する。
得られる粗生成物を99/1のヘキサン/酢酸エチルで溶出するシリカゲル上クロマトグラフィーで精製する。
25gの所望生成物が得られる。
融点＝108-110℃
1H-NMR(δ-ppm, DMSO) = 2.3 (s, 3H); 10.4 (s, 1H)。
GC-MS: 183(M+)。
元素分析[％実測値(理論値)]＝C 32.85 (32.79); H 2.10.(2.18); N 7.45 (7.65)。
【００４１】
実施例６：2-(トリフルオロメチル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾールの調製(反応スキームＣ；化合物(III')-1)
トリフルオロアセトニトリル(11.8g)を、-70℃で維持しているテトラヒドロフラン(120ml)中のチオ乳酸(13.1g)とピリジン(2.5ml)の溶液内で縮合させ、約１時間この温度で撹拌を続ける。
反応混合物を徐々に室温に戻してから１時間還流温度に加熱する。
それを冷却し、溶媒をエバポレートし、粗製反応生成物に水(50ml)を加え、混合物を酢酸エチルで抽出する(50ml×2回)。
有機相を合わせ、硫酸ナトリウムで脱水し、減圧下濃縮する。
得られる粗生成物を99/1のヘキサン/酢酸エチルで溶出するシリカゲル上クロマトグラフィーで精製する。
15.5gの所望生成物が得られる。
融点＝108-110℃
1H-NMR(δ-ppm, DMSO) = 2.3 (s, 3H); 10.4 (s, 1H)。
GC-MS: 183(M+)。
元素分析[％実測値(理論値)]＝C 31.95 (32.79); H 2.02.(2.18); N 7.93 (7.65)。
【００４２】
実施例７：2-(ピリジン-2-イル)-4-ヒドロキシ-5-メチルチアゾールの調製(反応スキームＣ)
1.9gのピリジンをチオ乳酸(10.2g)と2-シアノピリジン(10g)の混合物に一滴ずつ添加し、この混合物を100℃に２時間加熱する。
冷却後、エタノールを加え、生じる沈殿をろ過し；固体をエチルエーテルから再結晶させ、乾燥させる。15.5gの生成物が得られる。
1H-NMR (δ-ppm, DMSO-d6): 2.25 (s, 3H); 7.35-7.6 (m, 2H); 8.05-8.35 (m, 2H); 10.5 (bs, 1H)。
【００４３】
前述の実施例で述べたのと同様に操作して下表２に示す中間体を調製した。
表２．
2005511739.tif 000013
2005511739.tif 000014
【００４４】
実施例８：つる植物の白カビに対する殺真菌活性の定量(Plasmopara viticola)
条件付き環境(20±1℃,70％相対湿度)の花瓶内で栽培したつる植物の葉(品種Dolcetto)を、アセトンの容量で20％のハイドロアセトン溶液中に分散させた化合物１、２及び３を葉の両側に噴霧することによって処理する。
条件付き環境で24時間維持後、Plasmopara viticolaの分生子(１cm3当たり20000分生子)の懸濁水溶液で植物の葉の両側を噴霧する。 
植物を21℃で飽和した湿度環境中、該菌のインキュベーション期間維持する。
この期間(７日)終了時、殺真菌活性を０(完全に感染した植物)から100(健康な植物)の百分率評価尺度によって評価する。
試験したすべての化合物が1000ppmの濃度で90％を超える真菌制御を示した。 
【００４５】
実施例９：コムギ粉白カビに対する殺真菌活性の定量(Erysiphe graminis)。
条件付き環境(20±1℃,70％相対湿度)の花瓶内で栽培したコムギ植物の葉(品種Gemini)を、アセトンの容量で20％のハイドロアセトン溶液中に分散させた化合物１、２及び３を葉の両側に噴霧することによって処理する。
条件付き環境で24時間維持後、Erysiphe graminisの分生子(１cm3当たり200000分生子)の懸濁水溶液で植物の葉の両側を噴霧する。
植物を18〜24℃の範囲の温度で飽和した湿度環境中、該菌のインキュベーション期間維持する。
この期間(12日)終了時、殺真菌活性を０(完全に感染した植物)から100(健康な植物)の百分率評価尺度によって評価する。
試験したすべての化合物が1000ppmの濃度で90％を超える真菌制御を示した。 
【００４６】
実施例10：コムギサビ菌に対する殺真菌活性の定量(Puccinia recondita)
条件付き環境(20±1℃,70％相対湿度)の花瓶内で栽培したコムギ植物の葉(品種Gemini)を、アセトンの容量で20％のハイドロアセトン溶液中に分散させた化合物１、２及び３を葉の両側に噴霧することによって処理する。
条件付き環境で24時間維持後、Puccinia reconditaの分生子(１cm3当たり200000分生子)の懸濁水溶液で植物の葉の両側を噴霧する。
植物を18〜24℃の範囲の温度で飽和した湿度環境中、該菌のインキュベーション期間維持する。
この期間(14日)終了時、殺真菌活性を０(完全に感染した植物)から100(健康な植物)の百分率評価尺度によって評価する。
試験したすべての化合物が1000ppmの濃度で90％を超える真菌制御を示した。 
【国際調査報告】
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