(57)【要約】本発明は、酸−酸化分解によってセルロースエーテルを解重合する方法に関する。本方法では、粉砕及び乾燥したセルロースエーテルを、先ず、ガス状酸でガス処理するかまたは酸の溶液を吹き付けし、及び酸化剤とまたは酸化剤の溶液と接触させる。そして、５０〜１２０℃の範囲の温度下に０．０１〜１０時間の間解重合させ、次いで塩基を加えることによって酸を中和し、なおこの際、解重合の間の反応混合物の含水率が１０重量％を超えてはならない。。【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸−酸化分解によってセルロースエーテルを解重合する方法であって、粉砕及び乾燥したセルロースエーテルを、ガス状の酸でガス処理するかまたは酸の溶液を吹き付けること、及び酸化剤とまたは酸化剤の溶液と接触させること、並びに５０〜１２０℃の範囲の温度下に０．０１〜１０時間の間解重合し、次いで塩基を添加することによって酸を中和し、この際、解重合の間の反応混合物の含水率が１０重量％を超えてはならないこと、を特徴とする上記方法。
【請求項２】
セルロースエーテルとして、メチル−、エチル−、プロピル−、ヒドロキシエチルメチル−、ヒドロキシプロピルメチル−、エチルヒドロキシエチル−またはエチルメチルセルロースを使用することを特徴とする、請求項１の方法。
【請求項３】
ａ）セルロースを０．５〜１０モル当量のアルカリでアルカリ化し、
ｂ）得られたアルカリセルロースをエーテル化剤でエーテル化し、
ｃ）得られたセルロースエーテルを、それの凝固点を超える温度の水で洗浄し、そして固形物中の含水率が２５〜８０重量％となるように遠心分離または濾過によってその塩溶液から固形物を分離することによって、塩含有率を０．５重量％未満にまで減少させ、そして
ｄ）得られた含湿セルロースエーテルを、粉砕乾燥装置を用いて５０〜１２０℃の範囲の温度で同時に乾燥及び粉砕して、含水率を１０重量％未満とする、
ことによって得られたセルロースエーテルを使用することを特徴とする、請求項１または２の方法。
【請求項４】
段階ａ）において、α−セルロース含有率が９０〜９９．９％であるセルロースを使用することを特徴とする、請求項３の方法。
【請求項５】
解重合されたセルロースエーテルが、水中２．０％濃度（完全乾質基準）で２０℃で測定して≦５０ｍＰａ・ｓのヘプラー粘度を有することを特徴とする、請求項１〜４の少なくとも一つの方法。
【請求項６】
酸として鉱酸及び／または有機酸を使用することを特徴とする、請求項１〜５の少なくとも一つの方法。
【請求項７】
鉱酸として塩酸、硫酸、硝酸及び／またはリン酸を使用することを特徴とする、請求項６の方法。
【請求項８】
有機酸としてトリフルオロ酢酸、酢酸、蟻酸、シュウ酸、フタル酸、マレイン酸及び／または安息香酸が使用されることを特徴とする、請求項６の方法。
【請求項９】
使用されるセルロースエーテルを基準にして、酸が、０．０１〜２重量％の純粋な酸の量で使用されることを特徴とする、請求項１〜８の少なくとも一つの方法。
【請求項１０】
酸化剤として、パーオキソ化合物、オゾン、過ホウ酸塩、亜塩素酸ナトリウム、ハロゲン及び／またはハロゲン酸化物が使用されることを特徴とする、請求項１〜９の少なくとも一つの方法。
【請求項１１】
酸化剤として過酸化水素が使用されることを特徴とする、請求項１０の方法。
【請求項１２】
酸化剤としてオゾンが使用されることを特徴とする、請求項１０の方法。
【請求項１３】
酸化剤が、セルロースエーテルを基準にして０．０１〜３重量％の量で使用されることを特徴とする、請求項１〜１２の少なくとも一つの方法。
【請求項１４】
酸により触媒された加水分解的−酸化的分解が、５０〜１２０℃の範囲の温度で行われることを特徴とする、請求項１〜１３の少なくとも一つの方法。
【請求項１５】
酸により触媒された加水分解的−酸化的分解が、１００〜１０３０ｍｂａｒの範囲の圧力で行われることを特徴とする、請求項１〜１４の少なくとも一つの方法。
【請求項１６】
解重合の後に、酸の使用量を基準にして０．１〜２．０モル当量の少なくとも一種の塩基性塩が加えられることを特徴とする、請求項１〜１５の少なくとも一つの方法。
【請求項１７】
塩基性の塩として炭酸ナトリウム及び／または炭酸水素ナトリウムが使用されることを特徴とする、請求項１６の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸−酸化分解によって解重合することによって、重合度がより大きい粉砕及び乾燥されたセルロースエーテル、すなわち加工処理済みのこのようなセルロースエーテルから低粘度のセルロースエーテルを製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合度が大きいセルロースエーテルの分解は従来から知られており、様々な方法で行うことができる。この際、特に、非常に低粘度の生成物を与える分解は、このような生成物が、なかでも、薬学的有効物質もしくは種の被覆材としてや、例えば乳化重合に用いられる保護コロイドとして有利に使用することができるため、大きな関心を集めている。以下、水中２．０％濃度（完全乾質基準）として２０℃で測定したヘプラー粘度が５０ｍＰａｓ以下であるセルロールエーテルを、非常に低粘度の生成物と称する。
【０００３】
セルロースエーテルの分解に使用される方法には、アセタール結合の酸触媒加水分解による解裂の他に、なかでも、酸化分解並びに高エネルギー放射線または微生物／酵素による分解などがある。
【０００４】
セルロースエーテルの酸化分解のための方法は、就中、米国特許（ＵＳ−Ａ）第２９１２４３１号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４３１６９８２号、スイス特許（ＣＨ−Ｂ）第４６１４５５号、ドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第２０１６２０３号、英国特許（ＧＢ−Ｂ）第９５３９４４号及びドイツ特許出願公開（ＤＥ−Ａ）第１９８５４７７０号に記載されている。
【０００５】
米国特許２９１２４３１号には、次亜ハロゲン化物、過酸化物または過ヨウ化物を含水アルコールとの混合物として用いて、同時に漂白しながら４０〜８０℃の温度下にカルボキシメチルセルロースを分解する方法が記載されている。
【０００６】
４０〜７５重量％の乾質分を有する含水セルロースエーテルを、オゾン／空気／酸素混合物を用いて０〜６０℃で分解する方法は米国特許第４３１６９８２号に記載されている。
【０００７】
スイス特許第４６１４５５号は、セルロースエーテルを最高で７５重量％の含水量において０．１〜１０重量％濃度の過酸化水素水溶液と混合する方法を記載している。次いで、得られた混合物を、Ｈ2 Ｏ2 が消尽されるまで、１００〜２５０℃で酸化分解、乾燥する。
【０００８】
ドイツ特許出願公開第２０１６２０３号には、最高で５重量％の含水量を有するできるだけ乾燥した状態の粉末を過酸化水素溶液と混合し、そして５０〜１５０℃で分解することを含む、セルロースエーテルの分解方法が記載されている。
【０００９】
英国特許第９５３９４４号では、水溶性でかつ非イオン性のセルロースエーテルの粘度低下を、乾燥もしくは含湿状態で、高められた温度下にＨ2 Ｏ2 と反応させることによって達成している。
【００１０】
ドイツ特許出願公開第１９８５４７７０号は、過酸化水素溶液を吹き付けることによって６０〜１２５℃の範囲の温度で含湿セルロースエーテルを解重合する方法を開示している。
【００１１】
しかし、セルロースエーテルの酸化分解は、比較的多量の酸化剤使用量またはそれ以外では非選択的な鎖解裂における不釣り合いな程に長い反応時間の故に、通常は、多数の酸化された副生成物の生成をまねき、これらは生成物の純度を下げる。
【００１２】
無機または有機酸を用いた簡単でかつ官能基に対して影響のない加水分解による分解法が、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）第１６７９９４３号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第１９４３４６１号、ヨーロッパ特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０４９７９８５号及びヨーロッパ特許出願公開（ＥＰ−Ａ）第０２１０９１７号に記載されている。
【００１３】
米国特許第１９４３４６１号では、予め粉砕したセルロースエーテルを、密閉した圧力釜中で０．７〜５．２ｂａｒの圧力及び１１５〜１６０℃の温度で２０〜６０分間、それの重量の何倍もの希釈した酸またはこれらの混合物（濃度：０．５〜５重量％）によって分解する。米国特許第１６７９９４３号には、セルロースエーテルを様々な酸混合物で分解する方法が記載されており、この方法では、圧力釜も高められた温度もどちらも必要ではない。しかし、特に室温下では、反応時間がかなり長くなり、数日間要する場合もある。
【００１４】
ヨーロッパ特許出願公開第０４９７９８５号では、銅価が小さいパルプをセルロースエーテルに転化し、そしてこれを洗浄、乾燥、粉砕し次いで約７０℃の温度で０．５重量％濃度のＨＣｌ水溶液と混合している。得られるセルロースエーテルは、かなり低い粘度を示す（＜２０ｍＰａｓ、２．０％濃度、２０℃）。
【００１５】
類似の方法がヨーロッパ特許出願公開第０２１０９１７号に記載されている。この方法では、３〜８重量％の割合で水を含むセルロースエーテル粉末を、０．１〜１重量％の量のＨＣｌ水溶液を用いて４０〜８５℃で分解する。
【００１６】
非常に低粘度の生成物を与える分解は、特に、ＨＣｌをガスとして使用することによっても達成することができる。このような方法は、例えば、米国特許（ＵＳ−Ａ）第３３９１１３５号、米国特許（ＵＳ−Ａ）第４０６１８５９号及び国際公開（ＷＯ）第００／３２６３７号に記載されている。
【００１７】
米国特許第３３９１１３５号は、５重量％未満の含水量を有する高粘性セルロースエーテル粉末から３０〜８０℃で、１０ｍＰａｓ未満の溶液粘度（２．０％濃度、２０℃）を有するセルロースエーテルを製造するための方法を開示している。過剰のＨＣｌガスは除去し、次いでセルロースエーテルは弱塩基を混入することによって中和する。
【００１８】
米国特許第４０６１８５９号では、０．０１〜５重量％の含水量を有する乾燥粉末としてのセルロースエーテルを、１５〜８０℃の温度でハロゲン化水素で分解し、次いで重炭酸ナトリウムを混入するかまたはアンモニアガスを導入することによって中和する。次いで、分解された材料を上記解重合段階の後に二酸化硫黄ガスと接触させることによって、得られた材料を漂白する。この方法によって、初期粘度が数十万ｍＰａｓに達するセルロースエーテルを非常に粘度が低い生成物に分解することができる。解重合の後に続く漂白段階は生成物の色を明るくするが、しかしこれは追加の工程を意味する。国際公開第００／３２６３７号では、セルロースエーテルを、解重合を目的として、５０〜１３０℃で絶えず混ぜながら酸と接触させる。
【００１９】
加水分解による分解は官能基に対し影響を及ぼさずそして非常に低粘度の生成物の製造に使用することができる。しかし、生成物の色と、褐黒色の生成物の塊状物が形成することを一般的な問題として持つ。この塊状物は、特に、水の不均一な分布及び含水量の多い膠着した領域における酸の濃度の不均一な分布によって形成される。着色されていない生成物を得るためには、次いで漂白段階を設けることがしばしば必要である。この場合、酸化された生成物成分の割合をかなり増加させるような量で酸化剤を使用するか、または窒素もしくは硫黄含有化合物が導入されることにより、新しい副生成物が追加的に生ずる。
【００２０】
濃縮された水性スラリー中で酸加水分解による分解と酸化分解とを組み合わせる方法がドイツ特許出願公開第１９９４１８９３号に記載されている。この方法では、二相系（固体／液体）中で過剰の水を用いて作業を行う。しかし、水（スラリー媒体）とセルロースエーテルの重量部比率は、最大で１０：１である。この方法を用いることによって、白色度の高いほぼ均一で塩含有量の少ないセルロースエーテルが得られるが、収率は約８０〜９６％に減少する。その後のスラリー媒体からの解重合されたセルロースエーテルの分離及びこの分解材料に必要な乾燥及び粉砕作業は、解重合された生成物の高い水保持能力、高い熱可塑性及び強い粘着性の故に非常に困難である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２１】
それゆえ、本発明の課題は、従来技術の上記の欠点を持たない、セルロースエーテルの解重合方法を提供することであった。特に、酸化された成分をできる限り少ない量でのみ含む他、高い白色度を有する非常に低粘度のセルロースエーテル（≦５０ｍＰａｓ）を、高粘度のセルロースエーテル（＞５０ｍＰａｓ乃至数十万ｍＰａｓ）から定量的な収量で製造するための可能性が探求された。更に、非常に低粘度の生成物において問題が多い乾燥及び粉砕作業も避けられるべきであった。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
この課題は、酸−酸化分解によってセルロースエーテルを解重合する方法であって、粉砕及び乾燥したセルロースエーテルを、ガス状の酸でガス処理するかもしくは酸の溶液を吹き付け、及び酸化剤ともしくは酸化剤の溶液と接触させること、並びに５０〜１２０℃の範囲の温度で０．０１〜１０時間解重合し、次いで塩基を添加することによって酸を中和し、この際、解重合の間の反応混合物の含水率が１０重量％を超えてはならないことを特徴とする上記方法によって本発明により解決される。
【００２３】
驚くべきことに、酸性試薬及び酸化性試薬を同時に使用しないことには達成できない白色度が、含水率が１０重量％未満のセルロースエーテル粉末において酸による分解と酸化分解とを組み合わせることによって達成されることが見出された。少量の酸使用量での効率的な解重合の他に少量の酸化剤との組み合わせが、酸化された副成分の割合を制限しながら、解重合された生成物の白色度を高める。
【００２４】
含水率が１０重量％未満の加工済みセルロースエーテルを分解するため、その後の材料の乾燥及び粉砕／篩い分けは必要ではない。解重合されたセルロースエーテルが定量的な収量で得られる。それゆえ、ドイツ特許出願公開第１９９４１８９３号に記載される方法に対する利点は、特に、解重合された生成物の定量的な収量、汚染排水の回避、明らかに減少した酸使用量、及び解重合されたセルロースエーテルの問題の多い乾燥及び粉砕作業の回避である。
【００２５】
セルロースエーテルとしては、本発明では、熱水による凝固が可能で、それ故凝固点以上の温度の水を用いて塩を除去することができるものであれば全ての公知のセルロースエーテルを使用することができる。
【００２６】
好ましいものは、アルキルセルロース、例えばメチル−、エチル−及びプロピルセルロース、並びにこれらの混合エーテル、例えばヒドロキシエチルメチル−、ヒドロキシプロピルメチル−、エチルヒドロキシエチル−及びエチルメチルセルロースである。
【００２７】
使用されるセルロースエーテルの重合度及び粘度に関しては制限はない。しかし、解重合に付す高粘度出発材料としては、好ましくは、２．０％濃度の水溶液での粘度が５０ｍＰａ・ｓより大きいセルロースエーテルが使用される。
【００２８】
特に好ましくは、本発明では、ａ）セルロースを０．５〜１０モル当量のアルカリでアルカリ化し、ｂ）得られたアルカリセルロースをエーテル化剤を用いてエーテル化し、ｃ）このセルロースエーテルをその凝固点以上の温度で水で洗浄しそして固形物中の含水率が２５〜８０重量％となるように遠心分離もしくは濾過によってその塩溶液から固形物を分離することによって、上記セルロースエーテルの塩含有率を０．５重量％未満に減少させ、そしてｄ）この含湿セルロースエーテルを粉砕乾燥装置を用いて５０〜１２０℃の範囲の温度で同時に乾燥及び粉砕して、含水率を１０重量％未満にまで減少させる、ことによって得られたセルロースエーテルが使用される。
【００２９】
従来法に対する本発明の方法の更に別の利点は、α−セルロース含有率が低い木材パルプも原料パルプとして使用でき、それにもかかわらず高い白色度を有する生成物が生ずるという事実に基づく。すなわち、α−セルロース含有率が少なすぎる場合は（特に、低品質の木材パルプがこのような場合に該当する）、従来技術の方法では、通常、着色した生成物が得られる。この着色は、解重合されたセルロースエーテルの粘度が低いほど強くなる。確かに、従来技術の方法におけるこの問題は、α−セルロース含有率が高い（＞９９％）リンターパルプ（Ｌｉｎｔｅｒｓｚｅｌｌｓｔｏｆｆｅ）を使用することによって最小化することができるが、このような材料は高価であるため、製法の経済性が損なわれる。本発明では、好ましくは、α−セルロース含有率が９０〜９９．９％、特に好ましくは９５〜９８％のパルプが使用される。
【００３０】
特に好ましい態様の一つでは、本発明の方法によって、水中２．０％濃度（完全乾質基準）で２０℃で測定したヘプラー粘度が≦５０ｍＰａ・ｓである非常に低粘度のセルロースエーテルが製造される。
【００３１】
加水分解による分解に使用される酸としては、鉱酸及び有機酸並びにこれらの混合物が好適である。しかし、好ましいものは鉱酸である。
【００３２】
鉱酸としては、好ましくは、塩酸、硫酸、硝酸またはリン酸が使用される。しかし、これらの混合物も使用することができる。
【００３３】
有機系強酸としては、好ましくは、トリフルオロ酢酸、酢酸、蟻酸、シュウ酸、フタル酸、マレイン酸または安息香酸が使用される。また、これらの混合物も使用できる。
【００３４】
酸の使用量は、セルロースエーテルの使用量を基準にして、好ましくは０．０１〜２重量％の純粋な酸である。しかし、特に好ましくは、１重量％未満、特に０．５重量％未満の量の酸が使用される。好ましくは、ｐＫａが５．０未満の酸が使用される。
【００３５】
この際、ガス状の酸によるセルロースエーテルのガス処理または酸溶液の吹き付け処理は、好ましくは、２０〜１２０℃の範囲の温度で行われる。
【００３６】
酸化剤としては、好ましくは、過酸化水素もしくはそれの塩、他のパーオキソ化合物、例えばパーオキソ硫酸ナトリウム、オゾン、過ホウ酸塩（活性化剤、例えばＴＡＥＤと組み合わせてもよい）、亜塩素酸ナトリウム、ハロゲン、ハロゲン酸化物、並びに他の漂白に使用される化合物が使用される。特に好ましいものは過酸化水素（Ｈ2 Ｏ2 ）及びオゾン（Ｏ3 ）である。
【００３７】
すなわち酸化剤として過酸化水素が使用された場合は、これは反応の間に残留物を残さずに水素及び酸素に分解する。この際、解重合されたセルロースエーテルの使用性を制限するような他の副生成物は生じない。このことは、該生成物は薬剤及び食品の分野において大規模に使用されるため特に重要である。残留物が残らないということに関してオゾンにも同様の考えが当てはまる。
【００３８】
酸化剤は、セルロースエーテルを基準にして好ましくは０．０１〜３重量％、特に好ましくは０．２〜１．５重量％、特に０．５〜１．０重量％の量で使用される。
【００３９】
本発明による酸により触媒された加水分解的−酸化的分解は、好ましくは、５０〜１２０℃の範囲の温度で行われる。特に好ましい温度範囲は６０〜１１０℃である。
【００４０】
本発明による酸により触媒された加水分解的−酸化的分解は、好ましくは、１００〜１０３０ｍｂａｒの範囲の圧力で行われる。特に好ましい圧力範囲は９５０〜１０３０ｍｂａｒである。
【００４１】
分解されたセルロースエーテルの水溶液は、一般的に、セルロースエーテル基本骨格上に酸基が生成することによって弱酸性のｐＨ値を示す。このような溶液のｐＨ値は、解重合の後に少なくとも一種の塩基性の塩、例えば炭酸ナトリウムまたは炭酸水素ナトリウムを混合することによって、５．５〜８．０のほぼ中性のｐＨ値に調節することができる。この際、この少なくとも一種の塩基性の塩は好ましくは粉末として加えられ、そして具体的には酸の使用量を基準にして０．１〜２．０、特に好ましくは０．５〜１．０モル当量の量で使用される。
【００４２】
得られた生成物の粘度は、本質的には、酸及び酸化剤の使用量、反応時間及び反応温度を介して調節することができ、そして再現性が非常に良好である。
【００４３】
以下に本発明を実施例に基づいてより詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００４４】
以下の例で製造したセルロースエーテルの粘度は、特に断りがない限りは、ハーケ社製のヘプラー落球粘度計を用いて水溶液（純粋なセルロースエーテルに基づき２．０％濃度、２０℃）として測定した。
【００４５】
記載する酸の使用量は、セルロースエーテルの使用量を基準にした純粋なＨＣｌの重量％単位の量である。記載する酸化剤（Ｈ2 Ｏ2 ）の量も、同様に、セルロースエーテルの使用量を基準にした純粋なＨ2 Ｏ2 の重量％単位の量である。
【実施例】
【００４６】
例１
高粘度セルロースエーテルの製造
湿分が約３重量％の木材パルプ２．７ｋｇを、水平混合シャフトを備えた反応器中で、窒素雰囲気下にジメチルグリコール１１．５ｋｇ中に仕込み、そして水０．２３ｋｇ及び濃苛性ソーダ溶液（４９．６％濃度）１．８７ｋｇを加えた。３０分後、プロピレンオキシド０．５６ｋｇを加え、この混合物を８０℃に加熱し、そしてこの温度に６０分間維持した。次いで、更に４．３ｋｇの４９．６％濃度苛性ソーダ溶液及び３．６７ｋｇの塩化メチルを加え、１００℃に加熱し、そしてこの温度で６０分間反応させた。反応の完了後、ジメチルグリコールを減圧下に留去し、そして得られた粗製生成物を沸騰水で数回洗浄し（沸騰水の合計量：１００ｋｇ）、この際、その都度スラリーから生成物を分離した。スラリーから固形物を分離した後の残留含水率は約５５〜６５重量％であり、最後の洗浄段階の後の残留塩含有率は０．１重量％であった。こうして得られた材料は、予め８０℃に加熱したＰＰＳＲタイプのポールマンミル（Pallmann-Muehle)で粉砕すると同時に乾燥して、残留含水率が約１〜３重量％の微粒状セルロースエーテル粉末を得た。ＯＣＨ3 含有率は２９．７％、ＯＣ3 Ｈ6 含有率は１０．２％であり、そして１．９％濃度水溶液として測定して粘度は２６００ｍＰａ・ｓであった。
例１の高粘度セルロースエーテルを解重合することにより非常に低粘度のセルロースエーテルを製造した例：
比較例２ａ
例１のセルロースエーテル粉末１００ｇに、既に含まれる水の量を考慮して水溶液の形の０．２５重量％ＨＣｌを吹き付け、系の合計含水率を５．０重量％とした。この材料をガラス製容器に移し、そして絶えず混ぜながら１１０℃の油浴温度で２時間維持した。解重合の後、ＨＣｌの添加量を基準にして０．７倍モル当量の炭酸ナトリウムと混ぜ合わせ、そして再び二三分混合した。
【００４７】
表１に記載の特性データを有する非常に低粘度のセルロースエーテルが得られた。
例２ｂ
例１のセルロースエーテル粉末１００ｇに、既に含まれている水の量を考慮して、水溶液の形の０．２５重量％ＨＣｌ、次いで希薄Ｈ2 Ｏ2 溶液（純粋なＨ2 Ｏ2 ０．７ｇ）を吹き付けして、系の合計含水率を５．０重量％とした。この材料をガラス製容器に移し、そして絶えず混ぜながら１１０℃の油浴温度で２時間維持した。解重合の後、ＨＣｌの添加量を基準にして０．７倍のモル当量の炭酸ナトリウムと混ぜ合わせ、そして再び二三分混合した。
【００４８】
表１に記載の特性データを有する非常に低粘度のセルロースエーテルが得られた。
比較例３ａ
例１のセルロースエーテル粉末１００ｇに、既に含まれる水の量を考慮して、水溶液の形の０．５重量％ＨＣｌを吹き付けして、系の合計含水率を５．０重量％とした。この材料をガラス製容器に移し、そして絶えず混ぜながら１００℃の油浴温度で３時間維持した。解重合した後、ＨＣｌの添加量を基準にして０．７倍のモル当量の炭酸ナトリウムを混ぜ合わせ、そして再び二三分混合した。
【００４９】
表１に記載の特性データを有する非常に低粘度のセルロースエーテルが得られた。
例３ｂ
例１のセルロースエーテル粉末１００ｇに、既に含まれる水の量を考慮して、水溶液の形の０．５重量％ＨＣｌ、次いで希薄Ｈ2 Ｏ2 溶液（純粋なＨ2 Ｏ2 １．０５ｇ）を吹き付けて、系の合計含水率を５．０重量％とした。この材料をガラス製容器に移し、そして絶えず混ぜながら１００℃の油浴温度で３時間維持した。解重合の後、ＨＣｌの添加量を基準にして０．７倍のモル当量の炭酸ナトリウムを混ぜ合わせ、そして再び二三分混合した。
【００５０】
表１に記載の特性データを有する非常に低粘度のセルロースエーテルが得られた。
【００５１】
【表１】
2005502740.tif 000002
測定方法：
1)粉末の白色度
測定はＤＩＮ５０３３に基づく。ドクター・ランゲ社のカラーテスターＬＦＭ１を用いて、定められた波長（ブルーフィルター（４４７ｎｍ）、標準光線種Ｃ）で反射率を測定することによってエナメル標準白色と対比して測定した（設定：８２．７％反射率）；  再現性＋／−０．５。
【００５２】
粒度分布がより小さな値にシフトした際の明色化効果のために、白色度に関しては同等の粒度分布を有する材料しか互いに直接比較することはできない。
2)溶液の色
ドクター・ランゲ社のＵＶ−／ＶＩＳ−分光光度計ＣＡＤＡＳ１００及びセルロースエーテルの２．０重量％濃度水溶液（キュベェット厚２ｃｍ）を用いて、４１５ｎｍ及び５７８ｎｍでの吸光率（２０℃）を測定してその差を計ることによって求めた。値が大きいほど、その溶液がより黄色いことを意味する。溶液の色は粉末の粒度分布に左右されない。しかし、材料の解重合の程度が大きいほど、一層色が濃くなる。この理由から、同等の粘度を有するセルロースエーテルのみを、同じ濃度で互いに比較すべきである。
【国際公開パンフレット】
2005502740.tif 000003
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【手続補正書】
【提出日】平成15年12月19日(2003.12.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
酸−酸化分解によってセルロースエーテルを解重合する方法であって、粉砕及び乾燥したセルロースエーテルを、ガス状の酸でガス処理するかまたは酸の溶液を吹き付けること及び、同時に、酸化剤とまたは酸化剤の溶液と接触させること、並びに５０〜１２０℃の範囲の温度下に０．０１〜１０時間の間解重合し、次いで塩基を添加することによって酸を中和し、この際、解重合の間の反応混合物の含水率が１０重量％を超えてはならないこと、を特徴とする上記方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項２】
セルロースエーテルとして、メチル−、エチル−、プロピル−、ヒドロキシエチルメチル−、ヒドロキシプロピルメチル−、エチルヒドロキシエチル−またはエチルメチルセルロースを使用することを特徴とする、請求項１の方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
ａ）セルロースを０．５〜１０モル当量のアルカリでアルカリ化し、
ｂ）得られたアルカリセルロースをエーテル化剤でエーテル化し、
ｃ）得られたセルロースエーテルを、それの凝固点を超える温度の水で洗浄し、そして固形物中の含水率が２５〜８０重量％となるように遠心分離または濾過によってその塩溶液から固形物を分離することによって、塩含有率を０．５重量％未満にまで減少させ、そして
ｄ）得られた含湿セルロースエーテルを、粉砕乾燥装置を用いて５０〜１２０℃の範囲の温度で同時に乾燥及び粉砕して、含水率を１０重量％未満とする、
ことによって得られたセルロースエーテルを使用することを特徴とする、請求項１または２の方法。
【国際調査報告】
2005502740.tif 000021
2005502740.tif 000022
2005502740.tif 000023
2005502740.tif 000024
2005502740.tif 000025
2005502740.tif 000026