(57)【要約】本発明は、金属コアーと外側の電気絶縁ポリマー被覆とを有する導電性ワイヤーに関し、ポリマー組成物が、ポリフェニレンスルフィド、ポリマーグラフト剤及びエチレンコポリマーを含有する。前記ポリマーグラフト剤は、少なくとも５０重量％のエチレンと、（ｉ）４〜１１個の炭素原子の不飽和エポキシド、（ｉｉ）２〜１１個の炭素原子の不飽和イソシアネート、（ｉｉｉ）アルコキシまたはアルキル基が１〜１２個の炭素原子である不飽和アルコキシシラン及び／または不飽和アルキルシラン、及び（ｉｖ）オキサゾリンからなる群から選択された反応性コモノマー約０．５〜約１５重量％と、アルキル及びエーテル基が１〜１２個の炭素原子であるアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエーテル、一酸化炭素、及び二酸化硫黄からなる群から選択された第３の任意のコモノマー約０〜約４９重量％と、のコポリマーである。前記エチレンコポリマーは、少なくとも５０重量％のエチレンと、酸含有不飽和モノカルボン酸約１〜約３５重量％と、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエーテル、一酸化炭素、及び二酸化硫黄の少なくとも１つから選択された部分約０〜約４９重量％と、を含み、更に、酸基が金属イオンによって０〜１００％中和される。かかるワイヤーは、１２ミル未満のポリマー被覆の厚さで１２５℃以上においてＳＡＥ  Ｊ１６７８規格を満たし、及び／または１５ミル〜３０ミルのポリマー被覆の厚さにおいて１５０℃ほどの高さの温度に耐える。
2005502982.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属コアーと外側の電気絶縁ポリマー被覆とを含む導電性ワイヤーであって、前記ポリマー被覆が、
（ａ）４０重量％〜９０重量％のポリフェニレンスルフィドと、
（ｂ）９重量％〜５０重量％のポリマーグラフト剤であって、該グラフト剤がコポリマーを含み、１００重量部毎のコポリマー中、（ｉ）少なくとも５０重量部がエチレンコモノマーから誘導され、（ｉｉ）０．５〜１５重量部が、４〜１１個の炭素原子の不飽和エポキシド、２〜１１個の炭素原子の不飽和イソシアネート、アルコキシ及びアルキル基が１〜１２個の炭素原子である不飽和アルコキシシラン及び不飽和アルキルシラン、及び不飽和オキサゾリンからなる群から選択された１または複数の反応性コモノマーから誘導され、かつ（ｉｉｉ）０〜４９重量部が、アルキル及びエーテル基が１〜１２個の炭素原子であるアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエーテル、一酸化炭素、及び二酸化硫黄からなる群から選択された任意の第３のコモノマーから誘導される、ポリマーグラフト剤と、
（ｃ）１重量％〜２０重量％のエチレンコポリマーであって、１００重量部毎のエチレンコポリマー中、（ｉ）少なくとも５０重量部がエチレンコモノマーから誘導され、（ｉｉ）１〜３５重量部が、酸含有不飽和カルボン酸または無水物コモノマーから誘導され、かつ（ｉｉｉ）０〜４９重量部が、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエーテル、一酸化炭素、及び二酸化硫黄からなる群から選択されたコモノマーから誘導され、更に、酸基が金属イオンによって０〜１００％中和される、エチレンコポリマーと
を含むことを特徴とする導電性ワイヤー。
【請求項２】
１２ミル未満の前記ポリマー被覆の厚さで１２５℃以上においてＳＡＥ  Ｊ１６７８規格を満たすことを特徴とする請求項１に記載の導電性ワイヤー。
【請求項３】
３０ミル以下の前記ポリマー被覆の厚さにおいて１５０℃ほどの高さの温度に耐えることを特徴とする請求項１に記載の導電性ワイヤー。
【請求項４】
（ｂ）の前記反応性コモノマーの、（ｃ）の前記酸含有コモノマーに対するモル比が１．０〜５．５であることを特徴とする請求項１に記載の導電性ワイヤー。
【請求項５】
（ｂ）の前記反応性コモノマーの、（ｃ）の前記酸含有コモノマーに対する重量比が３〜２０であることを特徴とする請求項２に記載の導電性ワイヤー。
【請求項６】
（ｂ）の前記反応性コモノマーの、（ｃ）の前記酸含有コモノマーに対するモル比が１．７〜４であり、前記ポリマーグラフト剤（ｂ）がエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートのターポリマーであり、前記エチレンコポリマー（ｃ）がイオノマーである請求項１に記載の導電性ワイヤー。
【請求項７】
（ｂ）の前記反応性コモノマーの、（ｃ）の前記酸含有コモノマーに対する重量比が３〜約２０であることを特徴とする請求項４に記載の導電性ワイヤー。
【請求項８】
前記ポリマーグラフト剤（ｂ）と前記エチレンコポリマー（ｃ）との総合重量が前記ポリマー被覆の約３０重量パーセントより大きく、（ｂ）の前記反応性コモノマーの、（ｃ）の前記酸含有コモノマーに対するモル比が１．０〜５．５であることを特徴とする請求項１に記載の導電性ワイヤー。
【請求項９】
前記ポリマーグラフト剤（ｂ）と前記エチレンコポリマー（ｃ）との総合重量が前記ポリマー被覆の約３０重量パーセントより大きく、（ｂ）の前記反応性コモノマーの、（ｃ）の前記酸含有コモノマーに対するモル比が１．７〜４であり、前記ポリマーグラフト剤（ｂ）がエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートのターポリマーであり、前記エチレンコポリマー（ｃ）がイオノマーであることを特徴とする請求項１に記載の導電性ワイヤー。
【請求項１０】
前記ポリマーグラフト剤（ｂ）と前記エチレンコポリマー（ｃ）との総合重量が前記ポリマー被覆の約３０重量パーセントより大きく、（ｂ）の前記反応性コモノマーの、（ｃ）の前記酸含有コモノマーに対するモル比が１．０〜５．５であり、（ｂ）の前記反応性コモノマーの、（ｃ）の前記酸含有コモノマーに対する重量比が３〜２０であることを特徴とする請求項１に記載の導電性ワイヤー。
【請求項１１】
前記ポリマーグラフト剤（ｂ）と前記エチレンコポリマー（ｃ）との総合重量が前記ポリマー被覆の少なくとも４０重量パーセントであり、（ｂ）の前記反応性コモノマーの、（ｃ）の前記酸含有コモノマーに対するモル比が１．０〜５．５であることを特徴とする請求項１に記載の導電性ワイヤー。
【請求項１２】
（ｂ）の前記反応性コモノマーの、（ｃ）の前記酸含有コモノマーに対するモル比が１．７〜４であり、前記ポリマーグラフト剤（ｂ）が、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートのターポリマーであり、前記エチレンコポリマー（ｃ）がイオノマーであることを特徴とする請求項９に記載の導電性ワイヤー。
【請求項１３】
（ｂ）の前記反応性コモノマーの、（ｃ）の前記酸含有コモノマーに対する重量比が３〜２０であることを特徴とする請求項９に記載の導電性ワイヤー。
【請求項１４】
前記ポリマーグラフト剤（ｂ）がエチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレートのターポリマーであり、前記エチレンコポリマー（ｃ）がイオノマーであることを特徴とする請求項１、２または６のいずれか一項に記載の導電性ワイヤー。
【請求項１５】
前記ポリマー被覆の厚さが４ミル〜１２ミルの範囲であり、前記ワイヤーが１５０℃においてＳＡＥ  Ｊ１６７８規格を満たすことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の導電性ワイヤー。
【請求項１６】
前記ポリマー被覆の厚さが８ミル以下であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一項に記載の導電性ワイヤー。
【請求項１７】
導電性ワイヤーの製造方法であって、
（１）ポリマーをワイヤーの周りに押出す工程であって、前記ポリマーが、
（ａ）４０重量％〜９０重量％のポリフェニレンスルフィドと、
（ｂ）９重量％〜５０重量％のポリマーグラフト剤であって、該グラフト剤がコポリマーを含み、１００重量部毎のコポリマー中、（ｉ）少なくとも５０重量部がエチレンコモノマーから誘導され、（ｉｉ）０．５〜１５重量部が、４〜１１個の炭素原子の不飽和エポキシド、２〜１１個の炭素原子の不飽和イソシアネート、アルコキシ及びアルキル基が１〜１２個の炭素原子である不飽和アルコキシシラン及び不飽和アルキルシラン、及び不飽和オキサゾリンからなる群から選択された１または複数の反応性コモノマーから誘導され、かつ（ｉｉｉ）０〜４９重量部が、アルキル及びエーテル基が１〜１２個の炭素原子であるアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエーテル、一酸化炭素、及び二酸化硫黄からなる群から選択された任意の第３のコモノマーから誘導される、ポリマーグラフト剤と、
（ｃ）１重量％〜２０重量％のエチレンコポリマーであって、１００重量部毎のエチレンコポリマー中、（ｉ）少なくとも５０重量部がエチレンコモノマーから誘導され、（ｉｉ）１〜３５重量部が、酸含有不飽和カルボン酸または無水物コモノマーから誘導され、かつ（ｉｉｉ）０〜４９重量部が、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエーテル、一酸化炭素、及び二酸化硫黄からなる群から選択されたコモノマーから誘導され、更に、酸基が金属イオンによって０〜１００％中和される、エチレンコポリマーと
を含む工程と、
（２）導電性ワイヤーを回収する工程であって、前記ワイヤーが、１２ミル未満の前記ポリマーの厚さで１２５℃以上においてＳＡＥ  Ｊ１６７８規格を満たすか、または前記ワイヤーが、３０ミル以下の前記ポリマー被覆の厚さにおいて１５０℃ほどの高さの温度に耐える工程と
を含むことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、自動車エンジン室の適用及び高温電気器具の適用に特に有用な、熱可塑性ポリマーの被覆された、導電性ワイヤーに関する。制限条件としてではなく、より具体的には、本発明は、８から１０ミル以下の公称被覆厚さにおいてＳＡＥ性能基準（例えば、１２５℃及び１５０℃ほどの高さの温度でのＪ１６７８規格）を満たすことができる極薄ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）被覆銅ワイヤー及び１５〜３０ミルの公称被覆厚さにおいて１５０℃ほどの高さの温度に耐えることができる電気器具の導電性ワイヤーに関する。
【背景技術】
【０００２】
今日の高性能車のボンネット下で用いられるワイヤー及びケーブルの絶縁材料のための温度要求条件は増し続けている。自動車の配線に多量に用いられる熱可塑性ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、耐薬品性及び耐炎性、絶縁能力、及び適当な靭性を提供するが、より高温の能力及び環境上の問題がある。ＰＶＣ樹脂の廃棄処分及び再利用の難しさは、今日重大な問題と見なされている。焼却は、著しい量の塩化水素及び重金属残留物の形成をもたらす。更に、ＰＶＣは自動車の製造に用いられる他のプラスチックと親和性ではなく、それは、再循環操作の間に問題を生じる。
【０００３】
今日の自動車配線は、より高温の能力、耐薬品性及び耐炎性、十分な電気的性質、十分な低温可撓性、及び靭性を必要とする。１９９３年４月２９日に公開された（特許文献１）（ハウスマン（Ｈａｕｓｍａｎｎ））は、高温及び低温の能力を有するが不十分な耐炎性を有する、ポリエステル熱可塑性樹脂と、エチレンコポリマーと、酸基含有エチレンコポリマーのイオノマーとをベースとする、部分グラフト化軟質熱可塑性樹脂ブレンドを提供する。ハロゲンを添加することにより、耐炎性を提供することができるが、上に記載した環境問題をもたらす。
【０００４】
水和充填剤の添加された架橋エチレンビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）はハロゲンなしに難燃性を提供するが、穏当な機械的靭性のため、今日の強固に構成されたエンジン室のスペース節減のための薄い自動車被覆を不可能にする。過酸化物または照射のどちらかによる架橋はコストを増す。過酸化物の架橋の場合、連続加硫（ＣＶ）管などの重要設備が、熱可塑性樹脂系と対照的に、必要とされる。
【０００５】
ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）は、すぐれた耐薬品性、高熱撓み温度、十分な電気絶縁性、及びハロゲンのない固有の耐炎性を有する高温、半結晶質エンジニアリング熱可塑性樹脂である。その不十分な可撓性は、低い衝撃強さ及び低い破断点伸びに見られる。従って、ＰＰＳの使用は、自動車のボンネット下の配線など、高温の能力、耐衝撃性、及び可撓性を必要とするワイヤー及びケーブルの適用において制限がある。
【０００６】
特定のエチレンコポリマーと、エポキシド、イソシアネート、アジリジン、シラン、アルキルハリド、α−ハロケトン、α−ハロアルデヒド、またはオキサゾリンの少なくとも１つから選択された反応性基を含有する特定のポリマーグラフト剤と、ポリエチレン、ポリプロピレン及びそれらのコポリマー、ポリ（ブテン−１）、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリスチレン及びそれらのコポリマー、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）及びポリスルホンから選択されたポリマーとを溶融ブレンドすることによって形成された強化アロイ組成物が、米国特許公報（特許文献２）（ソールトマン（Ｓａｌｔｍａｎ））に教示されている。
【０００７】
高弾性率のＰＰＳ含有アロイ組成物が、米国特許公報（特許文献３）及び米国特許公報（特許文献４）（トーレイ（Ｔｏｒａｙ））に開示されている。ソールトマン及びトーレイのいずれも、ワイヤー及びケーブルなど、可撓性の、高温難燃剤の適用に適したポリフェニレンスルフィドアロイ組成物に言及しない。
【０００８】
従って、ワイヤー及びケーブルの適用、特に自動車のボンネット下の配線及び家電製品に使用するために、好ましくはハロゲンなしで、低温及び高温での能力、良好な電気的性質及び難燃性を有する可撓性、靭性の熱可塑性樹脂組成物が、本技術分野において必要とされている。
【０００９】
【特許文献１】
国際公開第９３／０８２３４号パンフレット
【特許文献２】
米国特許第４，８７１，８１０号明細書
【特許文献３】
米国特許第５，６２５，００２号明細書
【特許文献４】
米国特許第５，６５４，３５８号明細書
【特許文献５】
米国特許第３，２６４，２７２号明細書
【特許文献６】
米国特許第３，４０４，１３４号明細書
【特許文献７】
米国特許第３，３５５，３１９号明細書
【特許文献８】
米国特許第４，３２１，３３７号明細書
【特許文献９】
米国特許第５，６２５，００２号明細書
【特許文献１０】
国際公開第９８／５８０１９号パンフレット
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、金属コアーと外側の電気絶縁ポリマー被覆とを有する導電性ワイヤーを提供するものであり、前記ポリマー被覆が、
（ａ）４０重量％〜９０重量％のポリフェニレンスルフィドと、
（ｂ）９重量％〜５０重量％のポリマーグラフト剤であって、該グラフト剤がコポリマーを含み、１００重量部毎のコポリマー中、（ｉ）少なくとも５０重量部がエチレンコモノマーから誘導され、（ｉｉ）０．５〜１５重量部が、４〜１１個の炭素原子の不飽和エポキシド、２〜１１個の炭素原子の不飽和イソシアネート、アルコキシ及びアルキル基が１〜１２個の炭素原子である不飽和アルコキシシラン及び不飽和アルキルシラン、及び不飽和オキサゾリンからなる群から選択された１つまたは複数の反応性コモノマーから誘導され、かつ（ｉｉｉ）０〜４９重量部が、アルキル及びエーテル基が１〜１２個の炭素原子であるアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエーテル、一酸化炭素、及び二酸化硫黄からなる群から選択された任意の第３のコモノマーから誘導される、ポリマーグラフト剤と、
（ｃ）１重量％〜２０重量％のエチレンコポリマーであって、１００重量部毎のエチレンコポリマー中、（ｉ）少なくとも５０重量部がエチレンコモノマーから誘導され、（ｉｉ）１〜３５重量部が、酸含有不飽和カルボン酸または無水物コモノマーから誘導され、かつ（ｉｉｉ）０〜４９重量部が、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエーテル、一酸化炭素、及び二酸化硫黄からなる群から選択されたコモノマーから誘導され、更に、酸基が金属イオンによって０〜１００％中和される、エチレンコポリマーと
を含み、ワイヤーが、１２ミル未満のポリマー被覆の厚さで１２５℃以上においてＳＡＥ  Ｊ１６７８規格を満たすか、または、３０ミル以下の前記ポリマー被覆の厚さにおいて１５０℃ほどの高さの温度に耐える。
【００１１】
本発明のために、語句「部分グラフト化（ｐａｒｔｉａｌｌｙ  ｇｒａｆｔｅｄ）」は、ポリマーグラフト剤（ｂ）とエチレンコポリマー（ｃ）との間のグラフト反応がエチレンコポリマーの酸官能価の量によって制限され、すなわち、この請求項によって許容されるより多くのエチレンコポリマーを使用することにより、この発明の有利な性質に悪影響をもたらす成分間の架橋レベルの増大をもたらすようにエチレンコポリマー（ｃ）が制限的な成分であることを意味する。
【００１２】
この開示において、用語「コポリマー」は、２つ以上のモノマーから重合したポリマーを意味し、ターポリマーを含める。より具体的な記述「エチレンアクリル酸コポリマー」、「エチレンメタクリル酸コポリマー」などは、第３のモノマーが同様に存在していてもよいコポリマーを含めることを意図する。
【００１３】
エチレン／酸コポリマー、すなわち「酸コポリマー」及びそれらの相応するイオノマーは、エチレンと、アクリルまたはメタクリル酸、またはマレイン酸またはフマル酸またはそれらの無水物などのオレフィン性不飽和有機一塩基酸または二酸とのコポリマーであることが本技術分野に周知であり、前記酸（または無水物）が全ポリマー材料の約０．５〜５０モルパーセントを占める。エチレン／酸コポリマー及びそれらの調製方法は本技術分野に周知であり、例えば、米国特許公報（特許文献５）、米国特許公報（特許文献６）、米国特許公報（特許文献７）及び米国特許公報（特許文献８）に開示されている。前記コポリマーは、酸が全部または部分的に中和されて塩を生じる場合にイオノマーと呼ばれる。前記塩のカチオンは通常、ナトリウム、カリウム、亜鉛などのアルカリ金属である。本明細書中で言及された「酸コポリマー」または「イオノマー」は、直接のコポリマーまたはグラフトコポリマーであってもよい。
【００１４】
エチレン／酸／アクリレートターポリマー及び相応するイオノマーは、エチレン、アクリルまたはメタクリル酸などのオレフィン性不飽和有機酸またはアルキルアクリレートまたはメタクリレートターモノマー（例えば、ｎ−ブチルアクリレートまたはメタクリレートまたはイソブチルアクリレート）のコポリマーであることが本技術分野に周知である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
この発明は、自動車技術会（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ，  Ｉｎｃ．）によるＪ１６７８規格を満たす超薄自動車ワイヤーの製造に特に有用であるポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）をベースとする熱可塑性樹脂アロイで被覆された導電性ワイヤーを提供する。それ故に、ワイヤーを権利請求するプロセスにおいてこの出願はまた、組成物並びにワイヤー及びケーブル被覆の両方を開示する。前記組成物は部分グラフト化された、可撓性の非ハロゲン含有熱可塑性樹脂アロイである。これらのＰＰＳアロイは、要求のきびしい自動車の、ボンネット下の配線の適用に使用する、すぐれた機械的、低温及び高温の能力、及び耐薬品性及び耐炎性を有する。これらの被覆は、１５０℃で２１日老化後に最小の変色及び性質の保持を示し、例えば、破断点伸びの少なくとも５０％が保持されるが、この結果は、アロイに混入された安定剤の量及びタイプに依存している。
【００１６】
この発明は、約４０重量％〜約９０重量％のポリフェニレンスルフィドを含む組成物及びワイヤー及びケーブルの両方を開示する。ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）は本技術分野に周知であり、相対的に不活性であると報告されている。例えば、米国特許公報（特許文献９）、第１欄を参照のこと。しかしながら、ＰＰＳは、−Ｃ6Ｈ4Ｃｌ及び−Ｃ6Ｈ4Ｓ-Ｎａ+（または反応混合物が酸性にされる場合、Ｃ6Ｈ4ＳＨ）などの反応性末端基を含有する場合があることが、その文献に示唆されている。ポリマー材料百科事典（Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ）、Ｊ．Ｃ．サラモン（Ｊ．Ｃ．Ｓａｌａｍｏｎｅ）編、第８巻、６５１０ページの、ダリルＲ．ファヘイ（Ｄａｒｒｙｌ  Ｒ．Ｆａｈｅｙ）及びジョンＦ．ゲイベル（Ｊｏｎ  Ｆ．Ｇｅｉｂｅｌ）の「ポリ（フェニレンスルフィド）（ｐ−ジクロロベンゼン及び硫化ナトリウムによる合成）」を参照のこと。これらの末端基は、存在しているとき、ポリマーグラフト剤（ｂ）とＰＰＳ（ａ）の連続相との間の付加的なグラフト化が可能であるため、この発明によって記載された組成物の性質に対する有利な効果を有するはずである。実際、この発明のために用いたＰＰＳに存在している反応性末端基の数を増やすことができる場合、この発明で説明した組成物によって提供された有利な性質を更に増強することが可能であるはずである。更に、ＰＰＳの末端基の化学的性質を変えてグラフト剤（ｂ）と反応することができる基を増強することによって、この発明によって記載された、グラフト剤（ｂ）の、エチレンコポリマー（ｃ）に対する最適な比を変えることが可能である場合がある。
【００１７】
この発明に有用なＰＰＳベースの熱可塑性樹脂（ａ）は高融点（例えば、２６５℃の溶融開始点）を有し、相対的に高い分子量を有する本質的に線状のポリマーである。このような樹脂は市販されている。好ましいＰＰＳ樹脂は、フィリップス石油（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ）製のライトン（Ｒｙｔｏｎ）ＧＲ０２という、高流動／低粘度な銘柄である。本発明の組成物は好ましくは、約５０重量％〜約７０重量％のＰＰＳ、最も好ましくは約６０重量％のＰＰＳを含有する。９０重量％より多いＰＰＳを有する組成物は概して非常に剛性であり、自動車のボンネット下の配線に好ましい伸びに欠ける。４０重量％より少ないＰＰＳを有する組成物は概して、ＰＰＳを連続相として含まない（すなわち、エチレンコポリマーが概して連続相になる）。
【００１８】
前記組成物及びワイヤー及びケーブル被覆はまた、他の成分の性質及び含有量に依存して、ポリマーグラフト剤約１０重量％〜約５０重量％、好ましくは約２０重量％〜約４０重量％、最も好ましくは約３０重量％〜約３７重量％、提案された最適条件で約３３重量％、含む。
【００１９】
本発明の組成物に有用なポリマーグラフト剤（ｂ）は、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、及びグリシジルイタコン酸などの４〜１１個の炭素原子の不飽和エポキシド、ビニルイソシアネート及びイソシアナト−エチルメチルアクリレートなどの２〜１１個の炭素原子の不飽和イソシアネート、並びに不飽和アジリジン、シラン、またはオキサゾリン、から選択された１つまたは複数の反応性基と共重合したエチレンコポリマーであり、更に、アルキル基が１〜１２個の炭素原子である、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、一酸化炭素、二酸化硫黄及び／またはビニルエーテル、などの第２の部分を含有してもよい。
【００２０】
特に、ポリマーグラフト剤は、少なくとも５０重量部のエチレンコモノマーと、
（ｉ）４〜１１個の炭素原子の不飽和エポキシド、（ｉｉ）２〜１１個の炭素原子の不飽和イソシアネート、（ｉｉｉ）アルキル基が１〜１２個の炭素原子である不飽和アルコキシまたはアルキルシラン、及び（ｉｖ）不飽和オキサゾリンからなる群から選択された少なくとも１つの反応性部分０．５〜１５重量％と、アルキル及びエーテル基が１〜１２個の炭素原子であるアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエーテル、一酸化炭素、及び二酸化硫黄からなる群から選択された第２の部分０〜４９重量％と、のコポリマーである。
【００２１】
本発明の組成物に使用するための好ましいポリマーグラフト剤には、エチレン／グリシジルアクリレート、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルアクリレート、エチレン／メチルアクリレート／グリシジルアクリレート、エチレン／グリシジルメタクリレート（Ｅ／ＧＭＡ）、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート（Ｅ／ｎＢＡ／ＧＭＡ）及びエチレン／メチルアクリレート／グリシジルメタクリレートコポリマーなどがある。本発明の組成物に使用するための最も好ましいグラフト剤は、エチレン／ｎ−ブチルアクリレート／グリシジルメタクリレート及びエチレン／グリシジルメタクリレートから誘導されたコポリマーである。
【００２２】
特に好ましいポリマーグラフト剤は、少なくとも５５重量％のエチレンと、４〜１１個の炭素原子の不飽和エポキシド１〜１０重量％と、アルキル基が１〜８個の炭素原子を含有する、少なくとも１つのアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、またはそれらの混合物０〜３５重量％と、のコポリマーである。好ましい不飽和エポキシドはグリシジルメタクリレート及びグリシジルアクリレートであり、それらが、１〜７重量％のレベルでコポリマー中に存在している。好ましくは、エチレンの含有量は６０重量％より大きく、第３の部分は、メチルアクリレート、イソブチルアクリレート、及びｎ−ブチルアクリレートから選択される。
【００２３】
前記組成物及びワイヤー及びケーブル被覆はまた、エチレンコポリマー約１重量％〜約２０重量％、好ましくは約５重量％〜約１５重量％、より好ましくは約７重量％を含む。本発明に有用なエチレンコポリマー（ｃ）は、エチレン少なくとも５０重量％、酸含有不飽和カルボン酸、酸無水物またはそれらの誘導体１〜３５重量％、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエーテル、一酸化炭素、及び二酸化硫黄の少なくとも１つから選択された部分０〜４９重量％を含み、更にそこにおいて、酸基が金属イオンによって０〜１００％中和される。
【００２４】
好ましいエチレンコポリマーは、エチレン少なくとも６０重量％、アクリル酸またはメタクリル酸５〜１５重量％、メチルアクリレート、イソブチルアクリレート、及びｎ−ブチルアクリレートの少なくとも１つから選択された部分０〜２５重量％を含み、更にそこにおいて、酸基が、リチウム、カリウム、ナトリウム、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、及びカルシウムから選択された少なくとも１つ金属イオンによって０〜７０％、好ましくは３０〜７０％中和される。この発明のために、酸成分の重量％は、前記酸または本質的に事実上の有意性または実質的な差のない部分中和されたイオノマーの形のどちらに基づいていてもよい。
【００２５】
適した好ましいエチレンコポリマーには、エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸（Ｅ／ＭＡＡ）、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／イソブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／イソブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／エチルビニルエーテル、エチレン／メタクリル酸／ブチルビニルエーテル、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／エチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／メタクリル酸／エチルビニルエーテル及びエチレン／アクリル酸／ブチルビニルエーテルなどがある。本発明の組成物に使用するための最も好ましいエチレンコポリマーは、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート及びエチレン／メタクリル酸／メチルアクリレートターポリマーである。
【００２６】
本発明に記載した組成物は、（ａ）〜（ｃ）の成分の１００重量％に基づいている。もちろん、前記組成物は、熱可塑性樹脂の通常の配合に慣習的に用いられている他の成分を含有することができるが、ただし、このような他の成分は、（ａ）〜（ｃ）の成分の１００重量％当たり１００重量部以下である。このような他の成分の実施例には、カーボン・ブラック、金属活性低下剤、ガラス繊維、黒鉛繊維、デュポンケブラー（ＤｕＰｏｎｔ  Ｋｅｖｌａｒ）（登録商標）アラミド繊維、ガラス球、可塑剤、潤滑剤、シリカ、二酸化チタン、顔料、粘土、マイカ、及び他の鉱物充填剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、加工助剤、接着剤、及び粘着付与剤などがある。
【００２７】
出願人は、他の性質の中でも耐薬品性及び耐炎性、及び可撓性を必要とする高温の適用に特に適している、上記で説明したものの範囲内にある特定の組成物、ワイヤー及びケーブル被覆を見出した。このような組成物の基本は、ポリマーグラフト剤の重量の、エチレンコポリマーの重量に対する比、並びにこのような成分の相対的な量にある。特に、出願人は、ポリマーグラフト剤（ｂ）の、エチレンコポリマー（ｃ）に対する重量比が約３：１〜約２０：１の範囲であるとき、得られたポリマーアロイが、十分な曲げ率、引張強さ、並びに改善された破断点伸び、及び老化時の破断点伸びの改善された保持率を示すことを見出した。それ故に、（ｂ）の反応性コモノマーの、（ｃ）の酸含有コモノマーに対する重量比は好ましくは、３〜２０である。
【００２８】
より詳しくは、（ｂ）：（ｃ）の重量比は各ポリマーのコモノマー含有量を変えることによって変化することができるので、出願人はまた、ポリマーグラフト剤（ｂ）の第１の反応部分の、エチレンコポリマー（ｃ）の酸部分に対する最適なモル比を確認した。これは好ましい組成物をより良く示すものであると考えられる。前記モル比は、グラフト剤（ｂ）、例えばＧＭＡ中の反応性部分のモル数をエチレンコポリマー（ｃ）中の酸部分、例えばＭＡＡのモル数で割った値として簡単に計算される。（ｂ）の第１の反応性部分：（ｃ）の酸の最適なモル比は約１．０〜約５．５、好ましくは約１．０〜約５．２５、より好ましくは約１．７〜約４、最も好ましくは約１．７〜約１．９の範囲である（１．７４、１．８３及び１．８８の比を示す実施例に基づく）。
【００２９】
成形時の破断点伸び（ＥＬＯ）のレベル約１５０以上が、ワイヤー及びケーブルの適用に重要である。重量比（ｂ）：（ｃ）が約３：１〜約２０：１であるか、または好ましくは（ｂ）の第１の反応性部分：（ｃ）の酸のモル比が約１．０〜約５．５である本明細書に記載した組成物はまた、ＬＯＩによって示される、すぐれた難燃性、体積増加及び電気的性質を示し、それらをワイヤー及びケーブルの適用に特に適したものにするが、性質の同じバランスを必要とする他の適用が予想される。
【００３０】
前記組成物及びワイヤー及びケーブル被覆中のポリマーグラフト剤（ｂ）：エチレンコポリマー（ｃ）の好ましい重量比は、約４：１〜約１８：１、より好ましくは約５：１〜約１５：１である。更に、前記組成物は好ましくは、（ｂ）及び（ｃ）の組合せを少なくとも約３０重量パーセント、より好ましくは（ｂ）及び（ｃ）の組合せを約４０重量パーセント含有する。重量比（ｂ）：（ｃ）が約５：１、及び／またはモル比（ｂ）の第１の反応性部分：（ｃ）の酸が約１．８である特に好ましい組成物は、次の通りである。
（ａ）６０重量％のＰＰＳ、
（ｂ）３３．３重量％のポリマーグラフト剤、例えばＥｎＢＡＧＭＡ、５．２５重量％のＧＭＡ、
（ｃ）６．７重量％のエチレンコポリマー、例えばイオノマー、９．０重量％のＭＡＡ。
【００３１】
本明細書に記載した前記組成物及びワイヤー及びケーブルの３つの成分を、高剪断下で互いに溶融ブレンドする。前記成分を最初に、「塩コショウ」ブレンド（すなわち、成分の各々のペレットブレンド）として互いに混合するか、またはそれらを、いろいろな成分を同時にまたは別個に計量しながら供給することによって互いに混合してもよく、またはそれらを、押出機、バンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）、バスニーダ（Ｂｕｓｓ  Ｋｎｅａｄｅｒ）、またはファレル（Ｆａｒｒｅｌｌ）連続ミキサ、または他の混合装置などの混合装置の１つまたは複数のセクションとして１つまたは複数の工程に分け、ブレンドしてもよい。例えば、成分の１つまたは複数を順次に添加することができる２つ以上の供給領域を有する押出機を用いることができる。
【００３２】
添加の順序は、この発明によって記載された高温での性質に影響を全く及ぼさない。高剪断は、グラフト反応を行うために必要であるすべての成分を適切に分散することを確実にする。更に、十分な混合は、本発明の組成物に必要である、モフォロジーを達成するために不可欠である。本発明の組成物に必要とされるモフォロジーは、連続相が熱可塑性樹脂、すなわち、成分（ａ）でなければならないということである。
【００３３】
この発明はまた、本明細書に記載したワイヤー及びケーブル被覆組成物で超薄被覆ワイヤーを製造する方法を提供する。このような被覆の好ましい実施態様の前述の考察は、このような被覆を使用する権利請求した方法にも同様に適用される。典型的には前記方法は、ポリマーアロイ組成物を加熱して本明細書に記載したようなポリマー溶融体を形成すること、及びこのようなポリマー溶融体を被覆ワイヤーまたはケーブルの周りに押出すことを必要とする。いろいろな加熱及び押出方法が、当業者に周知である。
【００３４】
好ましくはワイヤーを、クロスヘッド構成及びワイヤー取扱及び巻取り装置と組合せて標準押出装置で被覆する。この自動車ワイヤーは典型的には、絶縁材料の１６ミル（０．０１６インチ）の被覆を標準銅導体の上に有し、ＳＡＥ  Ｊ１１２８規格を満たす。Ｊ１６７８に規定された超薄構造体は典型的には、厚さ８または１０ミル（すなわち、０．００８または０．０１０インチ）であってもよく、より薄い構造体のために物理的／機械的要求条件及びワイヤーラインの加工の点から比較的厄介である。本発明の超薄ワイヤーは、少なくとも４ミルまでの厚さで有利な性質を示す。
【００３５】
典型的には、被覆される材料を押出機の供給スロートに添加し、スクリュー及びｒｐｍの選択に基づいた温度及び剪断処置にかけることによって溶融し、ワイヤー上に被覆した。温度／剪断条件は、有望な材料の劣化を最小にするが完全に材料を溶融するように選択される。クロスヘッドのダイを導体の直径に合わせて適切に寸法決定することにより、望ましい被覆厚さをワイヤーに適用することを可能にする。被覆材料を空気及び水による冷却で固化して歪みのない熱可塑性樹脂を提供する。専用高速巻取り装置が通常、リール上に完成被覆ワイヤーを提供する。超薄構造体は、他の要求事項の中でも耐水研摩紙による研磨及びピンチテスト及びマンドレル曲げ老化を必要とするＪ１６７８規格について試験する。
【００３６】
本発明による導電性ワイヤーの金属コアーは、本技術分野に概して周知の本質的に何れの連続金属単線または多撚り線またはケーブルであってもよい。典型的にはこれは、銅、アルミニウム、銀、ニッケル、並びに銀、スズ及びニッケル被覆銅などの金属であるがそれらに制限されない。好ましくは自動車の適用については、銅多撚り線が使用される。
【００３７】
本発明によるＰＰＳアロイポリマー被覆を、本技術分野に概して周知のように他の被覆層と共に用いて多層被覆ワイヤーを製造することができ、いろいろな添加剤及び着色剤を本技術分野において通常に行われているように使用できることが、この発明の目的のために更に考察される。
【００３８】
以下の実施例は、前記組成物並びにワイヤー及びケーブル被覆と、ポリフェニレンスルフィド（ＰＰＳ）をベースとした熱可塑性樹脂アロイで被覆された導電性ワイヤーの両方、特に、Ｊ１６７８規格を満たす超薄自動車ワイヤーの製造などを含めるがそれらに制限されない本発明のいろいろな個々の態様及び特徴をより完全に示し、更に具体的に説明するために提供される。それ故に、説明は、本発明の相違及び利点を更に示すことを意図するが、不当に制限するものではない。実施例を示すに当たり、特に指示しない限り、部及びパーセンテージは重量基準であり、温度は摂氏の単位である。
【実施例】
【００３９】
この発明によって作製されたポリマーアロイが、表１に説明した設備条件下で３０ｍｍの二軸スクリュー押出機を用いて、ポリ（フェニレンスルフィド）樹脂、ポリマーグラフト剤、及びエチレンコポリマーの３つの一次成分を他の添加剤と共に溶融ブレンドすることによって製造される。二軸スクリュー押出機は、許容範囲のアロイを製造するために必要とされる混合を提供するために必要な溶融状態での高剪断及び滞留時間を提供する。同様な高剪断混合を提供することができるポリマー溶融体に用いるために設計された他の混合装置もまた、この発明のアロイを製造することができる。これには、バンバリーミキサー、バス補助ニーダ（Ｂｕｓｓ  ｃｏ−ｋｎｅａｄｅｒｓ）及び２本ロール機などがあるがそれらに制限されない。
【００４０】
この発明によって記載されたワイヤー被覆を製造する工程は、以下の通りである。
１）いろいろなポリマー成分のペレットブレンドをいずれかの添加剤とともにタンブルブレンドする。
２）工程１の混合物を二軸スクリュー押出機または同様な装置を用いて溶融ブレンドする。
３）冷水槽中で押出機を出るポリマーストランドを急冷し、乾燥後に、前記ストランドをペレット化する。
４）溶融状態の工程２及び３で形成されたペレット化アロイをワイヤー上に押出し、その後に、冷水槽中で急冷する。
【００４１】
表２は、この発明によって記載されたアロイの物理的性質について説明し、これらの性質を非改質ＰＰＳ樹脂と対比する。表２の比較例Ａは、上記の工程１〜３によって調製された、ライトン（Ｒｙｔｏｎ）（登録商標）ＰＲ０９−６０としてフィリップスケミカルカンパニー（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）によって販売された市販のＰＰＳ樹脂の１００％である。実施例１〜６で用いた具体的なイオノマーは、６７．５重量％のエチレン、２３重量％のｎ−ブチルアクリレート、及び９重量％のメタクリル酸のターポリマーであり、酸コモノマーが５１％中和され、亜鉛塩を形成した。用いたイオノマーは、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）９３２０として本願特許出願人によって販売された市販製品である。実施例１〜６で用いたグラフト剤は、Ｅ／ｎＢＡ／ＧＭＡ−５として略記した、７１．７５重量％のエチレン、２３重量％のｎ−ブチルアクリレート、及び５．２５重量％のグリシジルメタクリレートのターポリマーである。
【００４２】
材料の性質を、０．１２５インチ（０．３２ｃｍ）の厚さを有する射出成形試料で試験した。ノッチ付きアイゾット衝撃強さ、引張性質、曲げ率、極限酸素指数（ＬＯＩ）及び電気的性質を、表２に記載したように、すべて適切なＡＳＴＭ基準によって試験した。破断点のＥＬＯを、２．０インチ／分（５．１ｃｍ／分）の試験速度でＡＳＴＭ  Ｄ−１７０８によって試験した。この発明によって作製したアロイが、耐油及び耐炎性を維持したまま、改善された衝撃強さ及び破断点伸びを有するワイヤー被覆として使用するのによく適していることが、表２に示された性質から知ることができる。
【００４３】
衝撃強さの改善は、比較例Ａの０．３ｆｔ  ＬＢ／インチ（１６０Ｎ−ｍ／ｍ）から実施例１の１１．５ｆｔ  ｌｂ／インチ（６１４Ｎ−ｍ／ｍ）までノッチ付きアイゾット値を増大させる。実施例１及び２の両方が、比較例Ａよりも改善された破断点伸びを提供し、この性質を３０％から１６０％よりも大きく増大させる。伸びのこの増大は油膨潤の増大、ＬＯＩの減少、及び引張強さの減少を伴うが、これらの性質の３つすべてが依然として、許容範囲のワイヤー被覆材料に必要なそれらの性質のかなり上である。
【００４４】
ワイヤー被覆材料としてのこれらのアロイの値が、それらの物理的性質をエチレン／ビニルアセテートベースのワイヤー及びケーブル被覆に代表的な物理的性質と比較することによって更に実証される。表２の比較例Ｂ（アーハート（Ａｒｈａｒｔ）の（特許文献１０）の表２に最初に提供されたデータ）が、エチレン／ビニルアセテートコポリマーワイヤー被覆のこの難燃性銘柄の性質の概略を示す。この比較用材料は、１０３％の油膨潤値、２８のＬＯＩ、及び１．４ｋｐｓｉ（９．６５ＭＰａ）の引張強さを提供する。このデータを実施例１及び２のデータと比較することによって知ることができるように、本発明は、ＬＯＩによって測定したときに難燃性において同等であるが、熱可塑性樹脂成分を架橋せずに耐油膨潤性及び引張強さにおいてはるかにすぐれている被覆ワイヤー及びケーブルを提供する。したがって、実施例１は、比較例Ｂの約４倍の耐油性、３倍を超える引張強さを提供する。
【００４５】
表２のデータは更に、記載したアロイがどのように曲げ率によって測定した時に非改質ＰＰＳ（比較例Ａ）より可撓性である材料を提供するかを示す。実施例１のデータは、前記アロイの曲げ率、測定値８０１ＭＰａが、比較例Ａについて測定した３，１０５ＭＰａから７４％低減した値になることを示す。更に、実施例１及び２のアロイの上記の性質は、加熱撓み温度（ＨＤＴ）または電気的性質の低下がほとんどまたは全くない。実施例１については、ＨＤＴは、非改質ＰＰＳ樹脂について測定された値から４℃だけ低下する。
【００４６】
表３は、この発明によって作製された、グラフト剤対イオノマーの比が異なるアロイの成形時の物理的性質を提供する。表３に説明した組成物は、実施例３〜６が、ワイヤー被覆に有用な好ましい高流動／低粘度ＰＰＳ樹脂（ライトン（Ｒｙｔｏｎ）（登録商標）ＧＲ０２）をベースとすることを示す。被覆ワイヤーの臨界性質は、材料の破断点伸びである。破断点伸びの値が高くなることは、被覆材料がその時に、不良が発生する前に非常に変形する場合があるので、有利である。
【００４７】
表３のデータは、６０重量％のＰＰＳをベースとした、この発明によって記載されたアロイについては、５のグラフト剤（Ｅ／ｎＢＡ／ＧＭＡ−５）対エチレンコポリマー（イオノマー）の重量比、または好ましくは１．７４のモル比を用いて破断点伸びの最大値が得られることを示す。この最適な比は、この発明の好ましいアロイ組成物が実施例５によって記載されることを示す。
【００４８】
上記の実施例は、この発明によって記載されたアロイがワイヤー及びケーブル被覆としての使用によく適している性質の特有のバランスを有する材料を提供することを示す。これらのアロイは、要求のきびしいワイヤー及びケーブルの適用に必要とされる固有の耐炎性、耐油性、耐衝撃性、可撓性、及び高温耐久性を有する。
【００４９】
【表１】
2005502982.tif 000003
【００５０】
押出機条件：１５０ｒｐｍ及び１２ポンド／時間の製造速度
【００５１】
【表２】
2005502982.tif 000004
【００５２】
【表３】
2005502982.tif 000005
【００５３】
（比較例Ｃ〜Ｇ）
これらを上に記載したように調製した。表４の実施例はすべて、調合物中で６０重量パーセントのライトン（Ｒｙｔｏｎ）（登録商標）ＧＲ０２  ＰＰＳ及び０．３重量％の「アーガノックス」１０１０安定剤を用いた。表４は、すべてが１５０％未満の破断点伸びを示した比較例Ｃ〜Ｇを示す。これらの組成物は一般に、ワイヤー及びケーブルの適用にそれほど適していない。
【００５４】
【表４】
2005502982.tif 000006
【００５５】
（実施例７〜９及び比較例Ｈ〜Ｎ：最適な組成物を確認するための重量比及びモル比の比較）
【００５６】
【表５】
2005502982.tif 000007
【００５７】
表５の実施例はすべて、調合物中で６０重量パーセントのライトン（Ｒｙｔｏｎ）（登録商標）ＧＲ０２  ＰＰＳ及び０．３重量％の「アーガノックス」１０１０安定剤を用いた。表５に示した実施例を、アロイ中１．４％のＧＭＡを含有するポリマーを用いて上に記載したように行ったが、ただし、実施例９については９．２％のＧＭＡのＥ／ＧＭＡポリマーを用い、実施例Ｍ及びＮは５．２５％のＧＭＡを含有するポリマーを用いた。
【００５８】
用いたエチレンコポリマーの系に依存して、ＧＭＡ含有ポリマーの、イオノマーに対する最適な重量比は実質的に変化することができる（実施例９の３：１、実施例５の５：１、実施例７の２０：１）のが、これらの実施例及び実施例５からみることができる。これらの最適な組成物は、ワイヤー及びケーブルの適用にすぐれている、大体２００％レベルの破断点伸びを有するポリマーアロイを提供する。ＧＭＡ含有ポリマーの、イオノマーに対するモル比は、これらの実施例において比較的ばらつきがなく、決して１．７〜１．９の範囲にそれず、従って、最適な組成物のより良い予測値であるように思われる。
【００５９】
（実施例１０〜１４−試験した別のＧＭＡ：ＭＡＡモル比）
以下の配合物はすべて、ライトン（Ｒｙｔｏｎ）（登録商標）ＧＲ０２  ＰＰＳ、前の実施例で用いた同じＰＰＳをベースとしており、上に記載したように調製及び試験を行った。各配合物が、６０重量％のＧＲ０２及び０．３重量％の「アーガノックス」１０１０安定剤を含有し、ＥｎＢＡＧＭＡ−５の、イオノマーの含有量に対する比が異なっただけであった。破断点伸びを各々について測定した。
【００６０】
【表６】
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【００６１】
上記の実施例からのデータを図１にプロットした。
【００６２】
データが示すように、ＧＭＡ：ＭＡＡ比は、ＧＲ０２樹脂をベースとして用いる前記アロイの破断点伸びを最大にするための基本パラメータである。破断点伸びは、ワイヤー及びケーブル配合物の臨界パラメータであり、特定の規格は、１５０％の最小値を必要とする。前記データは、約１．０〜約５．５の広い範囲がＧＭＡ：ＭＡＡ比に好ましく、すなわち、（ｂ）の反応性コモノマーの、（ｃ）の酸含有コモノマーに対するモル比は好ましくは１．０〜５．５であることを示す。
【００６３】
（実施例１５〜１８−超薄Ｊ１６７８ワイヤー）
ライトン（Ｒｙｔｏｎ）（登録商標）ＧＲ０２（ＰＰＳ）、ライトン（Ｒｙｔｏｎ）（登録商標）Ｍ２５８８（ＰＰＳ）、及びそれらの混合物、をベースとした一連の４つの更に別のワイヤー被覆組成物を、前の実施例と同様にして調製した。各組成物は更に、以下の表６に記載したように調合物中に１．２％のアーガノックス１０１０安定剤、及び様々な量のＥ／ｎＢＡ／ＧＭＡ−５及びサーリン（登録商標）９３２０からなった。
【００６４】
【表７】
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【００６５】
すべての材料を、表１に記載した同じ温度／条件プロフィールを用いて上記で記載したように３０ｍｍの二軸スクリュー押出機で配合した。前記組成物をワイヤー上に作製／被覆する方法の一般的工程は、上の実験の節に記載した通りである。これらの組成物の各々を、Ｌ／Ｄ＝３０及び圧力ダイ構成を有する漸進移動計量スクリュー（ｇｒａｄｕａｌ  ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ  ｍｅｔｅｒｉｎｇ  ｓｃｒｅｗ）を用いて４５ｍｍの押出機で３０〜９０の押出機ｒｐｍ速度及び毎分１，０００〜１，６００フィートのライン速度において８ミル（０．００８インチ）の被覆厚さで２２ＡＷＧ  ７ストランド銅導線上に押出した。押出機温度プロフィールは、供給原料の５２５°Ｆ（２７４℃）から、ダイの６００°Ｆ（３１５℃）まで変化し、溶融温度が、５５５°Ｆ（２９０℃）〜５９０°Ｆ（３１０℃）に変化した。被覆ワイヤーを水中で冷却し、高速ワイヤーラインリール巻取装置で巻取った。組成物及び被覆ワイヤーのすべてが、ボンネット下に用いた自動車ワイヤーのために１２５℃でＪ１６７８規格標準を満たした。実施例１７の組成物及び被覆ワイヤーは、自動車の一次ワイヤーのために１５０℃でＪ１６７８規格を満たした。
【００６６】
（実施例１９〜２０及び比較例Ｍ−高温電気器具用ワイヤー）
前の実施例と同様に、実施例１及び２及び比較例Ｆの調合物を示す３つの選択された調合物を、二軸スクリュー押出機内で配合し、厚さ１／８インチのテストプラック（引張強さ）及びバー（アイゾット衝撃）を、３０℃の金型温度を用いて射出成形する。試験を適切なＡＳＴＭ標準に従って行い、熱老化を２００℃に保持した循環空気オーブン内で行う（２時間と７日）。得られたデータを以下に示す。
【００６７】
【表８】
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【００６８】
上記のＰＰＳアロイ組成物を約１５〜３０ミルの公称厚さの撚り銅線に被覆して導電性電気器具用ワイヤーを作製するとき、実施例１９及び２０の組成物で被覆された各ワイヤーは、比較例Ｍのワイヤーに比べて高温に耐える改善された能力を示す。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】実施例１及び３〜１４の破断点伸び対ＧＭＡ：ＭＡＡ（すなわち、グリシジルメタクリレート／メタクリル酸）のモル比を示す図である。
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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