(57)【要約】【課題】低残存アルデヒド含量のポリエステル組成物の提供【解決手段】ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴのようなポリエステルと、２−プロペン酸エステルモノマーから誘導された多価アルコール含有ポリマー又はコポリマーからなる群より選択される適当な安定剤との混合物は、押出配合された場合、同様に処理された場合のＰＥＴ単独より低い残存アルデヒド含量を示す。本発明は、ボトル又は容器の製造において使用されるあらゆるポリエステルに関し、該ボトル又は容器は、次に消費材料、例えば食品、飲料及び最も特には水を貯蔵する為に使用される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリエステル及び、
（ｂ）式Ｉ
【化１】
2005500424.tif 000010
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するアラルキル基、又は、１個以上の−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ7、−ＣＯ2Ｒ8又は−ＣＯＮＲ9Ｒ10（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素原子又は１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）によって更に置換された前記アルキル基、前記シクロアルキル基又は前記アラルキル基を表わすか；又は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、独立して基−ＣＯ2Ｒ4を表わし、
Ｒ4は、式−Ｅ−（ＯＨ）ｎ（式中、ｎは２ないし４０００を表わす。）で表わされる多価アルコール置換基を表し、
Ｅは、ヒドロカルビレン部分を表わす。］で表わされる少なくとも１つの２−プロペン酸エステルモノマーから誘導された少なくとも１つのポリマー又はコポリマーの有効安定化量
からなるポリエステル組成物であって、該ポリエステル組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化されたポリエステル組成物。
【請求項２】
（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、前記成分（ａ）のポリエステルは９５ないし９９．９９重量％及び成分（ｂ）の安定剤は合計で５ないし０．０１重量％である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記成分（ａ）のポリエステルが、ポリ（エチレンテレフタレート）又はポリ（エチレン２，６−ナフタレン−２，６−ジカルボキシレート）である請求項１記載の組成物。
【請求項４】
前記成分（ｂ）が、ポリ（グリセリルメタクリレート）ホモポリマー及び２−プロペン酸、２−メチル−、２，３−ジヒドロキシプロピルエステルと１個以上の他のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーからなる群から選択される少なくとも１つのポリマー又はコポリマーである請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記他のエチレン性不飽和モノマーが、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、メタクリルアミド、スチレン及びメチルメタクリレートからなる群から選択される請求項４記載の組成物。
【請求項６】
前記成分（ｂ）が、ポリ（グリセリルメタクリレート）ホモポリマーである請求項４記載の組成物。
【請求項７】
（ａ）ポリエステル及び、
（ｂ）式Ｉ
【化２】
2005500424.tif 000011
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するアラルキル基、又は、１個以上の−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ7、−ＣＯ2Ｒ8又は−ＣＯＮＲ9Ｒ10（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素原子又は１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）によって更に置換された前記アルキル基、前記シクロアルキル基又は前記アラルキル基を表わすか；又は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、独立して基−ＣＯ2Ｒ4を表わし、
Ｒ4は、式−Ｅ−（ＯＨ）ｎ（式中、ｎは２ないし４０００を表わす。）で表わされる多価アルコール置換基を表し、
Ｅは、ヒドロカルビレン部分を表わす。］で表わされる少なくとも１つの２−プロペン酸エステルモノマーから誘導された少なくとも１つのポリマー又はコポリマーの有効安定化量
を含む少なくとも１つの層を含む単又は多層プラスチック容器又はフィルムであって、該容器又はフィルムの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された単又は多層プラスチック容器又はフィルム。
【請求項８】
硬質ボトルである請求項７記載のプラスチック容器。
【請求項９】
ポリエステルの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を防ぐ方法であって、該ポリエステルに、式Ｉ
【化３】
2005500424.tif 000012
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するアラルキル基、又は、１個以上の−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ7、−ＣＯ2Ｒ8又は−ＣＯＮＲ9Ｒ10（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素原子又は１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）によって更に置換された前記アルキル基、前記シクロアルキル基又は前記アラルキル基を表わすか；又は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、独立して基−ＣＯ2Ｒ4を表わし、
Ｒ4は、式−Ｅ−（ＯＨ）ｎ（式中、ｎは２ないし４０００を表わす。）で表わされる多価アルコール置換基を表し、
Ｅは、ヒドロカルビレン部分を表わす。］で表わされる少なくとも１つの２−プロペン酸エステルモノマーから誘導された少なくとも１つのポリマー又はコポリマーの有効安定化量を配合することを含む方法。
【請求項１０】
（ａ）ポリエステル及び、
（ｂ）式Ｉ
【化４】
2005500424.tif 000013
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するアラルキル基、又は、１個以上の−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ7、−ＣＯ2Ｒ8又は−ＣＯＮＲ9Ｒ10（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素原子又は１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）によって更に置換された前記アルキル基、前記シクロアルキル基又は前記アラルキル基を表わすか；又は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、独立して基−ＣＯ2Ｒ4を表わし、
Ｒ4は、式−Ｅ−（ＯＨ）ｎ（式中、ｎは２ないし４０００を表わす。）で表わされる多価アルコール置換基を表し、
Ｅは、ヒドロカルビレン部分を表わす。］で表わされる少なくとも１つの２−プロペン酸エステルモノマーから誘導された少なくとも１つのポリマー又はコポリマーの有効安定化量；及び所望により、
（ｃ）ポリ（ビニルアルコール）又はエチレン／ビニルアルコールコポリマーであるポリマーの有効安定化量；及び所望により、
（ｄ）多価アルコールの有効安定化量；及び所望により
（ｅ）ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド又は少なくとも１つのエチレン性不飽和コモノマーとのアクリルアミド又はメタクリルアミドコポリマーであるポリマーの有効安定化量、ここで、多価アルコールは、式Ｇ−（ＯＨ）n（式中、ｎは、２ないし４０００を表わし、Ｇは、ヒドロカルビル部分を表わす。）で表されるものである；及び所望により、
（ｆ）ｉ．）ヒドロキシルアミン安定剤、
ｉｉ．）置換されたヒドロキシルアミン安定剤
ｉｉｉ．）ニトロン安定剤、及び
ｉｖ．）アミンオキシド安定剤
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量
からなるポリエステル組成物であって、該ポリエステル組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化されたポリエステル組成物。
【請求項１１】
グリセロールモノメタクリレート及びスチレンのコポリマー。
【請求項１２】
ポリエステルの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を防ぐ為の請求項１記載の成分（ｂ）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴのようなポリエステルと、特定の２−プロペン酸エステルモノマーから誘導されたポリマー又はコポリマーからなる群より選択される適当な化合物との混合物は、押出配合された場合、同様に処理された場合のＰＥＴ単独より低い残存アルデヒド含量を示す。本発明は、ボトル又は容器の製造において使用されるあらゆるポリエステルに関し、該ボトル又は容器は、次に、消費材料、例えば食品、飲料及び最も特には水を貯蔵する為に使用される。
【背景技術】
【０００２】
アセトアルデヒドは、ＰＥＴのようなポリエステルの分解生成物として知られている。アセトアルデヒドは、ＰＥＴボトルに貯蔵されたボトル入り水に望ましくない味又は香りを与える。ＰＥＴボトルの壁からその中に貯蔵されている水又は他の飲料に移行するアセトアルデヒドの量を減少させることが産業上の長く探し求められた課題であった。ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴが製造される時のアセトアルデヒドの形成を最小にするために、押出機、予備成形の為の射出成形機及びボトル製造機械に対する多くの工学的又はデザインの変化がなされた。ＰＥＴが予備成形品又はボトルに加工される時に過酷な熱又は機械的損傷をより少なくする為に、ＰＥＴ組成物それ自体に対する改良がその融点又はその溶融粘度を低下させる為になされた。
米国特許第４，３６１，６８１号明細書は、無水物末端キャップ剤を含むポリエステルは、減少されたアセトアルデヒド発生率を有することを教示している。
米国特許第５，４５９，２２４号明細書は、改良された耐侯性及び光安定性を与えるために４−オキシベンジリデン末端キャップ剤を有するポリエステルを開示しているが、アセトアルデヒドの発生については言及していない。しかしながら、そのようなポリエステルは、食品及び飲料包装に適していることが示されている。
ポリエステルは、種々の触媒系を使用して、当業者に公知の多くの手段により合成され得る。欧州特許公開第０８２６７１３号公報は、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールホスフィットのようなホスフィットが重合の間に存在している場合、ＰＥＴの共重合の間にアセトアルデヒドがより低い量になることを教示している。
米国特許第４，８３７，１１５号明細書；米国特許第５，２５８，２３３号明細書；米国特許第５，２６６，４１３号明細書；米国特許第５，３４０，８８４号明細書；米国特許第５，６４８，０３２号明細書；米国特許第５，６５０，４６９号明細書；国際特許公開第９３／２０１４７号パンフレット；国際特許公開第９３／２３４７４号パンフレット；国際特許公開第９８／０７７８６号パンフレット及び国際特許公開第９８／３９３８８号パンフレットは、水の存在において可逆的である、アルデヒドとのシッフ塩基反応をおそらく介してアセトアルデヒドの濃度を減少させる手段としてのポリアミドの使用を教示している。
【特許文献１】
米国特許第４，３６１，６８１号明細書
【特許文献２】
米国特許第５，４５９，２２４号明細書
【特許文献３】
欧州特許公開第０８２６７１３号公報
【特許文献４】
米国特許第４，８３７，１１５号明細書
【特許文献５】
米国特許第５，２５８，２３３号明細書
【特許文献６】
米国特許第５，２６６，４１３号明細書
【特許文献７】
米国特許第５，３４０，８８４号明細書
【特許文献８】
米国特許第５，６４８，０３２号明細書
【特許文献９】
米国特許第５，６５０，４６９号明細書
【特許文献１０】
国際特許公開第９３／２０１４７号パンフレット
【特許文献１１】
国際特許公開第９３／２３４７４号パンフレット
【特許文献１２】
国際特許公開第９８／０７７８６号パンフレット
【特許文献１３】
国際特許公開第９８／３９３８８号パンフレット
【０００３】
欧州特許公開第０１９１７０１号公報は、ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂とエチレン−ビニルアルコールコポリマー樹脂のブレンドからなる優れた遮断性を有する二軸延伸容器を開示している。この文献は、改良されたガス遮断性に焦点をあてており、そしてアセトアルデヒド含量のいかなる減少に関しても言及していない。
公開特許公報昭６２−２５７９５９号公報は、０．１ないし１５パーセントの重量分率でポリアミドのコポリマーとブレンドされたか、或いはエチレン−ビニルアルコールとブレンドされたポリ（エチレンテレフタレート）樹脂からなる合成樹脂で作られた二軸延伸容器を開示している。その例は、単一のＥＶＯＨポリマー（ＥＶＥＬ  Ｇ１１０、クラレ社）に限定している。ＥＶＯＨポリマーが存在する場合により低い量のアセトアルデヒドが生じることを教示している。
欧州特許公開第０７１４８３２号公報は、ボトル壁中にアセトアルデヒドを結合する添加剤を有するポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカーボネート又はＰＥＮポリエステルからなる容器の製造法を教示している。その添加剤は一般的にポリアミドとして開示されている。
米国特許第５，６５６，２２１号明細書は、特定の触媒又は不活性ガス状態を使用して或いはアミド化合物を添加することにより減少されたアセトアルデヒド濃度を有するポリエステルの製造法を開示している。これらは市販のポリアミド又は長鎖脂肪族アミド化
米国特許第５，８５６，３８５号明細書は、ソルビトールを基材とした透明剤がポリオレフィン中で加熱される場合に生じるアセトアルデヒドの量を減少させる為のポリアミド又はアミドワックスの使用を教示している。
米国特許第６，１９１，２０９号明細書は、ＰＥＴ中の残存アルデヒド含量を減少させる為に、ポリ（ビニルアルコール）又はエチレン／ビニルアルコールコポリマー及び多価アルコールの各々の使用を開示している。
米国特許第４，８７３，２７９号明細書は、コポリエステル−カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリオールと少なくとも１個のエポキシドの混合物の少量からなる組成物を開示している。
米国特許第４，３９４，４７０号明細書は、カラメル着色剤を有するポリエチレンテレフタレート成形組成物を開示している。前記カラメル着色剤は、モノ−又はジサッカライドからその場で形成されてもよい。
米国特許第５，６８１，８７９号明細書は、ポリエステル樹脂、３つ以上のヒドロキシル基を有する多価アルコール、無機難燃剤及びハロゲンを基材とした難燃剤からなる難燃性ポリエステル組成物を開示している。
国際特許公開第００／６６６５９号パンフレットは、ＰＥＴ及びアセトアルデヒド形成の減少の為の多価アルコール添加剤からなる成形組成物を開示している。
国際特許公開第０１／００７２４号パンフレットは、ＰＥＴの押出物中のアセトアルデヒド形成を減少させる為にポリオールの使用を開示している。
【特許文献１４】
欧州特許公開第０１９１７０１号公報
【特許文献１５】
特許公開公報昭６２−２５７９５９号公報
【特許文献１６】
欧州特許公開第０７１４８３２号公報
【特許文献１７】
米国特許第５，６５６，２２１号明細書
【特許文献１８】
米国特許第５，８５６，３８５号明細書
【特許文献１９】
米国特許第６，１９１，２０９号明細書
【特許文献２０】
米国特許第４，８７３，２７９号明細書
【特許文献２１】
米国特許第４，３９４，４７０号明細書
【特許文献２２】
米国特許第５，６８１，８７９号明細書
【特許文献２３】
国際特許公開第００／６６６５９号パンフレット
【特許文献２４】
国際特許公開第０１／００７２４号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ＰＥＴ水ボトル中のアルデヒド汚染物質を減少させる為の解決策に対する努力にもかかわらず、いまださらに有効な解決策の必要性が残っている。
【０００５】
本発明は、ポリエステルの熱加工の間に、アルデヒド化合物、特に、アセトアルデヒドが形成されるか又は発生する、あらゆるポリエステルに対して有益である。ＰＥＴの熱加工は、ＰＥＴの合成、固相重合（ＳＳＰ）、予備成形品、パリソン、又はボトル及び容器の製造、又はフィルムの押出において使用されるあらゆる射出成形、射出吹込成形又は延伸吹込成形の間に、又はそのガラス転移温度以上に及びその分解温度以下におけるＰＥＴのあらゆる溶融加工の間の熱暴露を含む。
【０００６】
本発明は、ＰＥＴ水ボトル中で汚染物質（すなわちアルデヒド）のより低い量を与え、従って、前記ＰＥＴ容器中のボトル入り水又は他のボトル入り飲料の改善された味又はにおいを提供する。アセトアルデヒド量の減少は、この点において非常に有益である。
【０００７】
さらに、本発明の組成物は、ＰＥＴボトルに対して許容できない色又は曇りを与えない。“曇り”は望ましくない、知覚し得る灰色化現象である。
【０００８】
さらに、本発明の組成物は、高温溶融加工において望ましい高い熱安定性を有する。
【０００９】
さらに、本発明の組成物は、いかなる更なる汚染物質を与えることなく、ＰＥＴ水ボトル中のアルデヒドの量をより低くする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、（ａ）ポリエステル及び、
（ｂ）式Ｉ
【化５】
2005500424.tif 000002
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するアラルキル基、又は、１個以上の−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ7、−ＣＯ2Ｒ8又は−ＣＯＮＲ9Ｒ10（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素原子又は１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）によって更に置換された前記アルキル基、前記シクロアルキル基又は前記アラルキル基を表わすか；又は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、独立して基−ＣＯ2Ｒ4を表わし、
Ｒ4は、式−Ｅ−（ＯＨ）ｎ（式中、ｎは２ないし４０００を表わす。）で表わされる多価アルコール置換基を表し、
Ｅは、ヒドロカルビレン部分を表わす。］で表わされる少なくとも１つの２−プロペン酸エステルモノマーから誘導された少なくとも１つのポリマー又はコポリマーの有効安定化量
からなるポリエステル組成物であって、該ポリエステル組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化されたポリエステル組成物に関する。
【００１１】
Ｒ1が、基−ＣＯ2Ｒ4を表わす場合、そのモノマーはマレイン酸誘導体であり、Ｒ2がこ
のような基を表わす場合、そのモノマーはフマル酸誘導体であり、そして、Ｒ3がこのような基を表わす場合、そのモノマーは２−メチレンマロン酸誘導体である。
【００１２】
Ｒ1、Ｒ2及びＲ3が、独立して、１個以上の−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ7、−ＣＯ2Ｒ8又は−ＣＯＮＲ9Ｒ10基によって更に置換されているアルキル基、シクロアルキル基又はアラルキル基を表わす場合、それらは、例えば、このような基１、２又は３個によって置換される。
【００１３】
成分（ｂ）のポリマー又はコポリマーは、例えば、ポリ（グリセリルメタクリレート）である。ポリ（グリセリルメタクリレート）、又は２−プロペン酸、２−メチル−、２，３−ジヒドロキシプロピルエステル、ホモポリマーは、ＣＡＳ登録番号２８４７４−３０−８を有する。
成分（ｂ）のポリマー及びコポリマーは、多価アルコール含有ポリマー及びコポリマーである。
成分（ｂ）のポリマー又はコポリマーは、オリゴマー又はコオリゴマーであり得る。成分（ｂ）のポリマー、コポリマー（又はオリゴマー又はコオリゴマー）ーの反復単位は、少なくて約２個の反復単位を、多くて約１００００個の反復単位を有する。
【００１４】
本発明の２−プロペン酸エステルと共重合し得るコモノマーの例は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、メタクリルアミド、スチレン及びメチルメタクリレート等であるがこれらに制限されない、エチレン性不飽和モノマーである。
【００１５】
従って、成分（ｂ）は、ポリ（グリセリルメタクリレート）ホモポリマー及び２−プロぺン酸のコポリマー、１個以上の他のエチレン性不飽和モノマーとの２−メチル−、２，３−ジヒドロキシプロピルエステルからなる群から選択される少なくとも１個のポリマー又はコポリマーである。
特に興味深い成分（ｂ）は、ポリ（グリセリルメタクリレート）ホモポリマーである。
【００１６】
本発明はまた、グリセロールモノメタクリレート及びスチレンの新規コポリマーにも関する。
【００１７】
アルキル基は、枝分かれ鎖又は非枝分かれ鎖のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル基である。
【００１８】
シクロアルキル基は、例えば、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基、シクロウンデシル基、シクロドデシル基及びシクロヘキシル基である。
【００１９】
本発明に従ったヒドロカルビレン部分は、例えば、脂肪族、脂環式、芳香族又はモノ−、ジ−もしくはポリサッカライド部分から誘導された２価の基である。
【００２０】
Ｅの定義のためのヒドロカルビレン部分は、ヘテロ原子、例えば、−Ｏ−によって中断され得る。
ヒドロカルビレン部分Ｅは、例えば、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリトリトール、リビトール、キシリトール、ズルシトール、ソルビトール、１，２，３−シクロヘキサトリオール、イノシトール、グルコース、ガラクトース、マンノース、ガラクツロン酸、キシロース、グルコサミン、ガラクトサミン、１，１，２，２−テトラメチロイルシクロヘキサン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，２−トリメチロイルプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、１，１，２−トリメチロールブタン、１，１，１−トリメチロールペンタン、１，１，２−トリメチロールペンタン、１，２，２−トリメチロールペンタン、トリメチロールペンタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、１，1，３，３−テトラヒドロキシプロパン、１，1，５，５−テトラヒドロキシペンタン、２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン及び２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキノールから誘導される。
ヒドロカルビレン部分Ｅは、例えば、澱粉、セルロース又は糖又は糖アルコールから；例えば、分解された澱粉（デキストリン及びシクロデキストリン）、マルトース及びその誘導体、マルチトール、マルトペンタオース水和物、マルトヘプタオース、マルトテトラオース、マルトース一水和物（ｍａｌｔｕｌｏｓｅ  ｍｏｎｏ−ｈｙｄｒａｔｅ）Ｄ，Ｌ−グルコース、デキストロース、スクロース及びＤ−マンニトールから；並びに、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、グリセロール、ソルビトール及びペンタエリトリトールを含む市販の多価アルコールから誘導される。
【００２１】
好ましくは、（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、前記成分（ａ）のポリエステルは９５ないし９９．９９重量％及び成分（ｂ）の安定剤は合計で５ないし０．０１重量％である。
また、好ましくは、（ａ）及び（ｂ）の総重量に対して、成分（ａ）は９８ないし９９．９９重量％及び成分（ｂ）は２ないし０．０１重量％であり；最も好ましくは、（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、成分（ａ）は９９ないし９９．９７重量％及び成分（ｂ）は１ないし０．０３重量％である。
【００２２】
成分（ｂ）の添加剤は、既知の技術により成分（ａ）のポリエステルに添加され得る。例えば、成分（ｂ）の添加剤は、そのまま、又はその後の溶剤の蒸発を伴って又は伴わずに溶液或いは分散液として添加されてもよい。成分（ｂ）はまた、例えば、およそ２．５重量％ないしおよそ９５重量％の濃度で成分（ｂ）を含むマスターバッチの形態で、安定化されるポリエステルに添加されてもよい。
【００２３】
成分（ａ）のポリエステルは、炭素原子８ないし１４を有する芳香族ジカルボン酸、炭素原子４ないし１２を有する脂肪族ジカルボン酸、炭素原子８ないし１２を有する脂環式ジカルボン酸、及びそれらの混合物からなる群より選択されるジカルボン酸反復単位を有する。
【００２４】
好ましくは、そのような二酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸及びそれらの混合物である。
特に好ましいものは、テレフタル酸、イソフタル酸又は２，６−ナフタレンジカルボン酸である。
【００２５】
成分（ａ）のポリエステルのジオール又はグリコール部分は、Ｒが炭素原子数２ないし１８の脂肪族、脂環式又は芳香族部分である一般式ＨＯ−Ｒ−ＯＨから誘導される。
好ましくは、そのようなジオール又はグリコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−１，４−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ジ−（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）エタン及びそれらの混合物である。
最も好ましくは、ジオールは、エチレングリコール又は１，４−シクロヘキサンジメタノールである。
【００２６】
成分（ａ）のポリエステルは、好ましくは、ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴ又はポリ（エチレン２，６−ナフタレン−２，６−ジカルボキシレート）であり；最も好ましくは、本ポリ（エチレンテレフタレート）である。
成分（ａ）のポリエステルは、上述の成分を含むポリエステル又はコポリエステルのブレンドであり得ることがまた考えられる。
成分（ａ）のポリエステルは、バージンポリマー又は択一的にポリマー再循環物であり得ることが考えられる。さらに、成分（ｂ）の為に記載された安定剤又は安定剤類はポリエステルキャリヤー樹脂を有する濃縮物の一部分として添加することが可能である。
【００２７】
本発明により与えられる新規組成物は、飲料及び食品のような食料品の為の容器又は包装の製造において有用である。これらポリエステルから成形された物品は、良好な薄壁剛性、優れた透明度、及び水分及び大気中のガス、特に二酸化炭素及び酸素に関して良好な遮断性を示す。
【００２８】
本発明のＰＥＴ組成物は、水ボトルに特に有用である、水ボトルのためのＰＥＴ組成物は、０．３ｄｌ／ｇ、より特には０．５５ないし０．９ｄｌ／ｇより高い固有の粘稠性を有するボトルグレードＰＥＴ樹脂から製造される。
【００２９】
本発明のプラスチック容器及びフィルムは、硬質又は可撓性の単−及び／又は多層構造物である。典型的な多層構造物は、熱形成、多層フレキシブルフィルムの押出、又はボトル“予備成形品”又は“パリソン”の押出に続く予備成形品からボトルへの吹込成形のいずれかにより製造される２つ又はそれ以上の層ラミネートを有する。多層系において、いかなる適切なプラスチックの層が使用されてもよい。
【００３０】
本発明の多層容器及びフィルムは例えば、ポリエステル、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルのようなポリオレフィンコポリマー、ポリスチレン、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリアミド、セルロース系誘導体、ポリカーボネート、エチレン−ビニルアルコール、ポリ（ビニルアルコール）、スチレン−アクリロニトリル及びアイオノマーの層から形成されてもよいが、但し、少なくとも１つの層は本発明のポリエステル組成物からなる。
【００３１】
フィルム及び硬質包装（ボトル）の両方の為に、典型的に外層、及び内容物に接する最内層は、例えば、ＰＥＴ又はＰＥＮ［ポリ（エチレンナフタレート）］のようなポリエステル、ポリプロピレン、又はＨＤＰＥのようなポリエチレンからなる。しばしば‘バリアー’又は‘接着’又は‘結合’層としばしば呼ばれる中間層は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、サーリン（登録商標：Ｓｕｒｌｙｎ）ようなカルボキシ化ポリエチレンアイオノマー、ポリ（ビニルアルコール）、部分的に加水分解されたポリ（酢酸ビニル）、ＥＶＯＨ又はＥＶＡＬのようなポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）のようなビニルアルコールホモポリマー又はコポリマー、ナイロン又はセラー（登録商標：Ｓｅｌａｒ、デュポン社）のようなポリアミド、又はメタキシレンジアミン（時々ナイロンＭＸＤ−６と呼ばれる）に基づくポリアミド、又はポリビニリデンクロリド（ＰＶＤＣ）、又はポリウレタンのいずれかの１つ又はそれ以上の組み合わせからなる。
【００３２】
従って、本発明はまた、（ａ）ポリエステル及び、
（ｂ）式Ｉ
【化６】
2005500424.tif 000003
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するアラルキル基、又は、１個以上の−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ7、−ＣＯ2Ｒ8又は−ＣＯＮＲ9Ｒ10（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素原子又は１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）によって更に置換された前記アルキル基、前記シクロアルキル基又は前記アラルキル基を表わすか；又は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、独立して基−ＣＯ2Ｒ4を表わし、
Ｒ4は、式−Ｅ−（ＯＨ）ｎ（式中、ｎは２ないし４０００を表わす。）で表わされる多価アルコール置換基を表し、
Ｅは、ヒドロカルビレン部分を表わす。］で表わされる少なくとも１つの２−プロペン酸エステルモノマーから誘導された少なくとも１つのポリマー又はコポリマーの有効安定化量
を含む少なくとも１つの層を含む単又は多層プラスチック容器又はフィルムであって、該容器又はフィルムの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された単又は多層プラスチック容器又はフィルムにも関する
【００３３】
好ましくは、プラスチック容器は、硬質ボトルである。
【００３４】
硬質容器は、既知の機械工程：
ａ）ニッセイ、アオキ又はユニロイ機械により行われるような一段式吹込成形、
ｂ）ネットスタール（Ｎｅｔｓｔａｌ）又はハスキー（Ｈｕｓｋｙ）機械によるような予備成形品、及び吹込成形（例えば、シデル（Ｓｉｄｅｌ）、コーポプラスト（Ｃｏｒｐｏｐｌａｓｔ）及びクローンズ（Ｋｒｏｎｅｓ）機による）によりボトルへ転換された予備成形品の二段式射出成形、
ｃ）シパ（Ｓｉｐａ）、クラップカウテックス（Ｋｒｕｐｐ  Ｋａｕｔｅｘ）、又はハスキーＩＳＢ機により行われる工程のような予備成形品のボトルへの統合された吹込成形、及び
ｄ）予備成形品のボトルへの延伸吹込成形（ＳＢＭ）
により製造され得る。
【００３５】
予備成形品は、構造体中で単層又は多層であってもよい。ボトルは、内部壁の特性を変える為に所望により後処理をされてもよい。ボトルは所望により、表面コーティングの塗布によるような外側において処理された表面であってもよい。紫外吸収剤及び他の既知の安定剤がそのような添加された表面コーティング中に存在してもよい。
【００３６】
既知のヒートセット技術の使用により、特定のポリエステルは、色、Ｉ．Ｖ．及び熱変形に関しておよそ１００℃までの温度において安定である。そのような安定特性は、ここでは、“ホットフィル”安定性として言及される。“ホットフィル”安定性を有する製品に最もよく使用される直線状ポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）、エチレングリコール残基の５モル％までが１，４−シクロヘキサンジメタノール及びポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）から誘導された残基に置換されているポリ（エチレンテレフタレート）からなり、前記ポリエステルは、望ましい結晶化度を与える為に効果的に当業者によく知られた方法により効果的にヒートセット及び延伸される。
【００３７】
本発明また、ポリエステルの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を防ぐ方法であって、該ポリエステルに、式Ｉ
【化７】
2005500424.tif 000004
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するアラルキル基、又は、１個以上の−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ7、−ＣＯ2Ｒ8又は−ＣＯＮＲ9Ｒ10（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素原子又は１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）によって更に置換された前記アルキル基、前記シクロアルキル基又は前記アラルキル基を表わすか；又は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、独立して基−ＣＯ2Ｒ4を表わし、
Ｒ4は、式−Ｅ−（ＯＨ）ｎ（式中、ｎは２ないし４０００を表わす。）で表わされる多価アルコール置換基を表し、
Ｅは、ヒドロカルビレン部分を表わす。］で表わされる少なくとも１つの２−プロペン酸エステルモノマーから誘導された少なくとも１つのポリマー又はコポリマーの有効安定化量を配合することを含む方法にも関する。
【００３８】
本発明はまた、ボトル予備成形品又は水（ミネラル、天然、オゾン化）又は他の食料品の貯蔵に適したＰＥＴボトル又は容器であって、本発明のポリエステル組成物から調製される前記ボトル又は容器に貯蔵された後、包装後に水又は食料品の望ましい味を変えずに維持するようにするようなボトル又は容器を形成する工程に関する。
【００３９】
成分（ｂ）の化合物又は化合物群により安定化された本プラスチック容器又はフィルムはまた、所望によりそこに配合されるか又は塗布されるかして、組成物の総重量に基づき、およそ０．０１ないしおよそ１０重量％；好ましくは、約０．０２５ないし約５重量％で、最も好ましくは、約０．１ないし約３重量％で、抗酸化剤、他のＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン、ホスフィット又はホスホニット、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核剤、充填剤、補強剤、滑剤、乳化剤、染料、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤、発泡剤等、以下に列挙される材料又はそれらの混合物のような付加的な共添加剤をも有し得る。
【００４０】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチル −ウンデシ−１’−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチル −ヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、
δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペンタン。
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
１．１３．β−（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２
．２］オクタンとのエステル。
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給されるナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１９．アミン系酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシ−ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン。
【００４１】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’,５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾル−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；次式［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−（式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す）で表されるもの、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。
２．２．  ２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
２．３．  置換された及び非置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
２．６．立体障害アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
立体障害性アミンはまた、成分ｌ−ａ）、ｌ−ｂ）、ｌ−ｃ）、ｌ−ｄ）、ｌ−ｅ）、ｌ−ｆ）、ｌ−ｇ）、ｌ−ｈ）、ｌ−ｉ）、ｌ−ｊ）、ｌ−ｋ）又はｌ−ｌ）として英国特許公開第２  ３０１  １０６号公報に記載される化合物の１つであってもよく、特には前記英国特許公開第２  ３０１  １０６号公報の６８ないし７３頁に掲示される光安定剤１−ａ−１、１−ａ−２、１−ｂ−１、１−ｃ−１、１−ｃ−２、１−ｄ−１、１−ｄ−２、１−ｄ−３、１−ｅ−１、１−ｆ−１、１−ｇ−１、１−ｇ−２又は１−ｋ−１である。
立体障害性アミンはまた、欧州特許公開第０７８２９９４号公報に記載される化合物、例えば請求項１０又は３８或いは実施例１ないし１２又はそこにＤ−１ないしＤ−５に記載されるとおりの化合物の１つであってもよい。
２．７．ヒドロキシ置換されたアルコキシ基によりＮ原子上で置換された立体障害性アミン、
例えば、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとｔ−アミルアルコール由来の炭素基との反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）グルタレート及び２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジンのような化合物。
２．８．  オキサミド、
例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．９．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００４２】
３．  金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００４３】
４．ホスフィット及びホスホニット、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホニット、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
以下のホスフィットがとりわけ好ましい：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６８：登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ，チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化８】
2005500424.tif 000005
【００４４】
５．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許公開第４３１６６１１号公報；独国特許公開第４３１６６２２号公報；独国特許公開第４３１６８７６号公報；欧州特許公開第０５８９８３９号公報又は欧州特許公開第０５９１１０２号公報に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【００４５】
６．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【００４６】
７．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００４７】
８．ポリアミド安定剤、
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わされた銅塩及び二価マンガンの塩。
【００４８】
１０．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【００４９】
１０．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のホスフェート、カーボネート又はスルフェート；モノ−又はポリカルボン酸及びそれらの塩のような有機化合物、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。とりわけ好ましいものは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【００５０】
１１．充填剤及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、
タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００５１】
１２．分散助剤、
例えば、ポリエチレンオキシドワックス又はミネラルオイル。
【００５２】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、染料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、スリップ剤、架橋剤、架橋増進剤、ハロゲン捕捉剤、防煙剤、耐燃剤、静電防止剤、静電防止剤、置換された及び未置換のビスベンジリデンソルビトールのような透明剤、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（３，１−ベンズオキサジ−４−ノン）、シアソルブ（登録商標：Ｃｙａｓｏｒｂ）３６３８（ＣＡＳ＃１８６００−５９−４）のようなベンズオキサジノンＵＶ吸収剤、及び発泡剤。
【００５３】
本ポリエステル組成物は、ポリ（ビニルアルコール）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー、多価アルコール、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、又は少なくとも１つのエチレン性不飽和コポリマーとのアクリルアミド或いはメタクリルアミドコポリマーの該組成物への配合により、溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対してさらに安定化され得ることが考えられる。
【００５４】
従って、本発明はまた、（ａ）ポリエステル及び、
（ｂ）式Ｉ
【化９】
2005500424.tif 000006
［式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、独立して、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するアラルキル基、又は、１個以上の−ＯＲ5、−ＮＲ6Ｒ7、−ＣＯ2Ｒ8又は−ＣＯＮＲ9Ｒ10（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、独立して、水素原子又は１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）によって更に置換された前記アルキル基、前記シクロアルキル基又は前記アラルキル基を表わすか；又は、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、独立して基−ＣＯ2Ｒ4を表わし、
Ｒ4は、式−Ｅ−（ＯＨ）ｎ（式中、ｎは２ないし４０００を表わす。）で表わされる多価アルコール置換基を表し、
Ｅは、ヒドロカルビレン部分を表わす。］で表わされる少なくとも１つの２−プロペン酸エステルモノマーから誘導された少なくとも１つのポリマー又はコポリマーの有効安定化量；及び所望により、
（ｃ）ポリ（ビニルアルコール）又はエチレン／ビニルアルコールコポリマーであるポリマーの有効安定化量；及び所望により、
（ｄ）多価アルコールの有効安定化量；及び所望により
（ｅ）ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、又は少なくとも１つのエチレン性不飽和コモノマーとのアクリルアミド又はメタクリルアミドコポリマーであるポリマーの有効安定化量、ここで、多価アルコールは、式Ｇ−（ＯＨ）n（式中、ｎは、２ないし４０００を表わし、Ｇは、ヒドロカルビル部分を表わす。）で表されるものである；及び所望により、
（ｆ）ｉ．）ヒドロキシルアミン安定剤、
ｉｉ．）置換されたヒドロキシルアミン安定剤
ｉｉｉ．）ニトロン安定剤、及び
ｉｖ．）アミンオキシド安定剤
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量
からなるポリエステル組成物であって、該ポリエステル組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化されたポリエステル組成物にも関する。
【００５５】
本発明に従うヒドロカルビル部分は、例えば脂肪族、脂環式、芳香族又はモノ−、ジ−又はポリ−サッカライド部分である。
【００５６】
Ｇの定義の為のヒドロカルビル部分は、ヘテロ原子、例えば−Ｏ−により中断され得る。
【００５７】
成分（ｄ）の多価アルコールは例えば、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリトリトール、リビトール、キシリトール、ダルシトール、ソルビトール、１，２，３−シクロヘキサトリオール、イノシトール、グルコース、ガラクトース、マンノース、ガラクツロン酸、キシロース、グルコサミン、ガラクトサミン、１，１，２，２−テトラメチロイルシクロヘキサン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，２−トリメチロイルプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、１，１，２−トリメチロールブタン、１，１，１−トリメチロールペンタン、１，１，２−トリメチロールペンタン、１，２，２−トリメチロールペンタン、トリメチロールペンタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、１，１，３，３−テトラヒドロキシプロパン、１，１，５，５−テトラヒドロキシペンタン、２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン及び２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールであり得る。
多価アルコールは例えばデンプン、セルロース又は糖或いは糖アルコールである。
多価アルコールは、分解されたデンプン（デキストリン及びシクロデキストリン）、マルトース及びその誘導体、マルチトール、マルトペンタオース水和物、マルトヘプタオース、マルトテトラオース、マルトウロース一水和物、Ｄ，Ｌ−グルコース、デキストロース、スクロース及びＤ−マンニトールを含む。
市販の多価アルコールは、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、グリセロール、ソルビトール及びペンタエリトリトールを含む。
【００５８】
ヒドロキシルアミン安定剤、置換ヒドロキシルアミン安定剤、ニトロン安定剤及びアミンオキシド安定剤は、文献において既知である。
【００５９】
成分（ｆ）の化合物の特異的な例は、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミン（イルガスタブ（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）ＦＳ−０４２）の直接酸化により製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン、Ｏ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、及びジェノックス（登録商標：Ｇｅｎｏｘ）ＥＰ、ジ（炭素原子数１６ないし１８）アルキルメチルアミンオキシド、ＣＡＳ＃２０４９３３−９３−７である。
【００６０】
イルガスタブ（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）ＦＳ−０４２は、チバ  スペシャルティ
ケミカルズから入手できる。ジェノックス（登録商標：Ｇｅｎｏｘ）ＥＰは、ＧＥ  ケミカルズから入手できる。Ｏ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミンは米国特許第５，０４５，５８３号明細書の実施例３において調製されるとおりである。Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロンは、米国特許第４，８９８，９０１号明細書の実施例３において調製されるとおりである。
【００６１】
（ａ）及び（ｃ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステルは９５ないし９９．９９重量％、及び成分（ｃ）のポリマーは５ないし０．０１重量％である。
好ましくは、成分（ａ）及び（ｃ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは９９．９２５ないし９９．９９５重量％、及び成分（ｃ）は０．０７５ないし０．００５重量％である。
【００６２】
（ａ）及び（ｄ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステルは９５ないし９９．９９重量％、及び成分（ｄ）の多価アルコールは５ないし０．０１重量％である。好ましくは、（ａ）及び（ｄ）の総重量に対して、成分（ａ）は９８ないし９９．９９重量％、及び成分（ｄ）は２ないし０．０１重量％であり；最も好ましくは、（ａ）及び（ｄ）の総重量に対して、成分（ａ）は９９ないし９９．９７重量％、及び成分（ｄ）は１ないし０．０３重量％である。
【００６３】
（ａ）及び（ｅ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステルは９５ないし９９．９９重量％、及び成分（ｅ）のポリマーは５ないし０．０１重量％である。
【００６４】
（ａ）及び（ｆ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステルは９５ないし９９．９９重量％、及び成分（ｆ）の安定剤又は安定剤群は、合計して、５ないし０．０１重量％である。
好ましくは、（ａ）及び（ｆ）の総重量に基づき、成分（ａ）は９８ないし９９．９９重量％、及び成分（ｆ）は、２ないし０．０１重量％であり；最も好ましくは、（ａ）及び（ｆ）の総重量に基づき、成分（ａ）は９９ないし９９．９７重量％、及び成分（ｆ）は、１ないし０．０３重量％である。
【００６５】
本発明の好ましい態様は、ポリエステルの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を防ぐ為の成分（ｂ）の使用である。
【００６６】
以下の実施例は、例示の目的のみであり、いかなる場合においても本発明の範囲を限定すると解釈されるべきものではない。
共通−ＰＥＴボトルグレードのペレットは、熱射出成形によりボトル予備成形体に成形され、その後延伸吹込によりボトルに成形される場合にＰＥＴが経験する熱履歴を模擬実験する為に、押出配合される。アセトアルデヒドの形成を低減させる為に添加される添加剤の効率は、公知となっている方法の採用後に熱脱着ＧＣ−ＭＳ又はＧＣ−ＦＩＤを使用する定量分析により決定される。安定化されていないＰＥＴが毎日押し出されて、アセトアルデヒド形成を測定する為の対照ポリマーを与える。
押出−ＰＥＴは約７０℃のオーブン温度で、窒素下、真空中で、三菱ＶＡ−Ｏ６水分計で確認される約３０ｐｐｍの水分レベルまで予備乾燥される。ライシュトリッツ(Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ) １８ｍｍ又は２７ｍｍ共回転、非かみ合い二軸スクリュー押出機は、下記のように構成されている：設定温度＝スロート（２２０ないし２３０℃），ゾーン及びダイ（２７０℃），実際の押出物の溶融温度は２７５ないし２８０℃，スクリューは１００ないし１１０ｒｐｍ，ホッパーフィーダーは１０ないし１５ｐｐｍである。
ＰＥＴペレットの色−黄色度指数（ＹＩ）、及びＡＳＴＭ  Ｄ１９２５によるＬ* ，ａ* ，ｂ* 、Ｄ６５  １０ｄｅｇｍ鏡面を含む、ＤＣＩ分光光度計を使用してＰＥＴペレットについて測定。
アセトアルデヒド分析−ＰＥＴ中のアセトアルデヒドの濃度は、ビー．ニハセン 他，パッケージング  テクノロジー  アンド  サイエンス，９，１７５（１９９６）；エス．ヨン  リー，ＳＰＥ  ＡＮＴＥＣ １９９７，８５７−８６１頁；及びエム．ドン他，ジャーナル  オブ  クロマトグラフィック  サイエンス，１８，２４２（１９８０）、から改変された熱脱着ＧＣ−ＭＳ法を使用して定量的に決定される。共通実施例は以下に記載される：
ＰＥＴ試料は、５ｍＬ蓋付きヘッドスペースバイアル中に２５０ｍｇの粉末化されたＰＥＴペレット（極低温で粉砕された）を計量することにより、２回繰り返して、分析する。試料バイアルを、テクマー(Ｔｅｋｍａｒ)５０００型静止ヘッドスペース分析機中で１２０℃で１時間加熱する。ヘッドスペースガス（５ｃｃ）をその後、加熱された移送ラインを経由して、アセトアルデヒドのＳＩＲ検出の為のファイソンズ(Ｆｉｓｏｎｓ)ＭＤ−８００ＧＣ−ＭＳシステムへ移送する。アセトアルデヒドを、その２９及び４４ｍ／ｅのフラグメントイオンを観察することにより検出する。ＧＣ−ＭＳの全イオン電流（ＴＩＣ）をも、４ないし８分の滞留時間領域で観察する。これにより、試料中のアセトアルデヒドの存在は、３種の異なる検出器により確認される。あるいは、燃焼イオン化検出器（ＦＩＤ）を装備したＧＣがＧＣ−ＭＳシステムのかわりに使用される。ＰＥＴに対する既知のアセトアルデヒド値を使用することにより、既知のＰＥＴ樹脂に対するピーク面積と実験ＰＥＴ樹脂ブレンドに対するピーク面積との比率が比較され、そして実験ブレンド中のアセトアルデヒド量を得ることができる。
【実施例】
【００６７】
実施例１：グリセロールモノメタクリレートの製造
表題の化合物を、Ｍ．マクレット及びＧ．ヒルド；Ｐｏｌｙｍｅｒ，ｖｏｌ．２３，ｐ．８１−９０，１９８２に記載された方法によって製造した。
ＭＥＨＱ２００ｐｐｍを含有する市販のグリシジルメタクリレート８６ｇ（０．６ｍｏ
ｌ）及び水５００ｍＬの２相混合物中へ、濃硫酸２ｍＬを周囲温度において添加した。約１８時間攪拌後、その混合物は、透明で均一な溶液になった。オイルの分離を生じさせるために、結果として生じた溶液に、十分な硫酸ナトリウムを添加した。２相混合物は、順次、クロロホルム１５０ｍＬで５回抽出し、そして、その組合せたクロロホルム抽出物を固体硫酸ナトリウム上で乾燥させた。固体硫酸ナトリウムを濾過した後、溶媒を、蒸発によって除去し、透明無色のオイルでグリセロールモノメタクリレート７７ｇ（８０％）を得た。そのモノマーは、更なる精製なしで使用され得るか、又は僅少量のグリセロールジ−メタクリレートを分離するためにクロマトグラフィーによって更に精製され得る。
【００６８】
実施例２：ポリ（グリセリルメタクリレート）の製造
クロロベンゼン４０ｍＬ中実施例１のグリセロールモノ−メタクリレート８．４ｇ（０．０５ｍｏｌ）の溶液中へ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）１６０ｍｇ（１ｍｍｏｌ）を添加した。その結果生じた溶液を、窒素でパージし、窒素下で、６５℃において１５分間加熱した。その白色懸濁液を周囲温度まで冷却し、そしてその白色固体を濾過によって単離し、乾燥させ、ポリ（グリセリルメタクリレート）６．２ｇ（７４％）を得た。
【００６９】
実施例３：ポリ（グリセリルメタクリレート）の製造
テトラヒドロフラン１６０ｍＬ中実施例１のグリセロールモノ−メタクリレート（酢酸エチル３部及びヘキサン溶媒２部を用いた、シリカゲル上でのクロマトグラフィーによって精製された）１０．８ｇ（０．０７ｍｏｌ）の溶液中へ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）０．３３ｇ（２ｍｍｏｌ）を添加した。その結果生じた溶液を、窒素でパージし、窒素下で、６０℃において８時間加熱した。その白色懸濁液を周囲温度まで冷却し、そしてその白色固体を濾過によって単離し、乾燥させ、ポリ（グリセリルメタクリレート）８．５ｇ（７９％）を得た。０．５Ｍ塩化ナトリウム溶液を用い、Ｐｌアクアゲル−ＯＨ３０ＧＰＣカラム、８ミクロンを用いて、試料における分子量を決定した。
分子量が既知のポリエチレングリコールの標準滞留時間との比較によって、数平均分子量は８５７ダルトンであると判断し、重量平均分子量は８９１ダルトンであると判断した。
【００７０】
実施例４：グリセロールモノメタクリレート及びメタクリルアミドのランダムコポリマーの製造
メタノール２５０ｍＬ中実施例１のグリセロールモノ−メタクリレート３０ｇ（０．１９ｍｏｌ）及び市販のメタクリルアミド１５．９ｇ（０．１９ｍｏｌ）の溶液中へ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）１ｇ（６ｍｍｏｌ）を添加した。その結果生じた溶液を、窒素でパージし、窒素下で、６０℃において６時間加熱した。その白色懸濁液を周囲温度まで冷却し、そしてその白色固体を濾過によって単離し、乾燥させ、グリセロールモノメタクリレート及びメタクリルアミドのランダムコポリマー４１ｇ（８９％）を得た。
【００７１】
実施例５：グリセロールモノメタクリレート及びメチルメタクリレートのランダムコポリマーの製造
酢酸エチル２００ｍＬ中実施例１のグリセロールモノ−メタクリレート４０ｇ（０．２５ｍｏｌ）及び市販のメチルメタクリレート７．５ｇ（０．０７ｍｏｌ）の溶液中へ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）１ｇ（６ｍｍｏｌ）を添加した。その結果生じた溶液を、窒素でパージし、窒素下で、６５℃において８時間加熱した。その白色懸濁液を周囲温度まで冷却し、そしてその白色固体を濾過によって単離し、乾燥させ、グリセロールモノメタクリレート及びメチルメタクリレートのランダムコポリマー４１ｇ（９７％）を得た。
【００７２】
実施例６：グリセロールモノメタクリレート及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートのランダムコポリマーの製造
酢酸エチル３００ｍＬ中実施例１のグリセロールモノ−メタクリレート３０ｇ（０．１９ｍｏｌ）及び市販の２−ヒドロキシプロピルメタクリレート２７ｇ（０．１９ｍｏｌ）の溶液中へ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）１ｇ（６ｍｍｏｌ）を添加した。その結果生じた溶液を、窒素でパージし、窒素下で、６０℃において７時間加熱した。その白色懸濁液を周囲温度まで冷却し、そしてその白色固体を濾過によって単離し、乾燥させ、グリセロールモノメタクリレート及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレートのランダムコポリマー５２ｇ（９１％）を得た。
【００７３】
実施例７：グリセロールモノメタクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートのランダムコポリマーの製造
酢酸エチル３００ｍＬ中実施例１のグリセロールモノ−メタクリレート３０ｇ（０．１９ｍｏｌ）及び市販の２−ヒドロキシエチルメタクリレート２４．７３ｇ（０．１９ｍｏｌ）の溶液中へ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）１ｇ（６ｍｍｏｌ）を添加した。その結果生じた溶液を、窒素でパージし、窒素下で、６０℃において６時間加熱した。その白色懸濁液を周囲温度まで冷却し、そしてその白色固体を濾過によって単離し、乾燥させ、グリセロールモノメタクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタクリレートのランダムコポリマー５２ｇ（９５％）を得た。
【００７４】
実施例８：グリセロールモノメタクリレート及びスチレンのランダムコポリマーの製造
酢酸エチル２００ｍＬ中実施例１のグリセロールモノ−メタクリレート３２．０３ｇ（０．２ｍｏｌ）及び市販のスチレン２０．８ｇ（０．２ｍｏｌ）の溶液中へ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）２ｇ（１２ｍｍｏｌ）を添加した。その結果生じた溶液を、窒素でパージし、窒素下で、７５℃において２時間加熱した。その白色懸濁液を周囲温度まで冷却し、そしてその白色固体を濾過によって単離し、乾燥させ、グリセロールモノメタクリレート及びスチレンのランダムコポリマー３３．７ｇ（６４％）を得た。
【００７５】
実施例９：グリセロールモノメタクリレート及びスチレンのランダムコポリマーの製造
テトラヒドロフラン６００ｍＬ中実施例１のグリセロールモノ−メタクリレート（酢酸エチル３部及びヘキサン溶媒２部を用いた、シリカゲル上でのクロマトグラフィーによって精製された）２２．７ｇ（０．１４ｍｏｌ）及び貯蔵安定剤を有さない蒸留スチレン１４．５ｇ（０．１４ｍｏｌ）の溶液中へ、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）１．５ｇ（９ｍｍｏｌ）を添加した。その結果生じた溶液を、窒素でパージし、窒素下で、６５℃において１５時間加熱し、その後、冷却し、そして溶媒を真空下での蒸留によって除去した。その結果生じたオイルを酢酸エチル６００ｍＬ中に注ぎ、ポリマーを沈殿させた。その白色固体を濾過によって単離し、乾燥させ、グリセロールモノメタクリレート及びスチレンのランダムコポリマー１２．４ｇ（３３％）を得た。テトラヒドロフラン移動相を用い、Ｐｌゲル、３ミクロン、ミックスド−Ｅ（２）ＧＰＣカラムを用いて、試料における分子量を決定した。
分子量が既知のポリスチレンの標準滞留時間との比較によって、数平均分子量は４８４１ダルトンであると判断し、そして重量平均分子量は７４６８ダルトンであると判断した。
【００７６】
実施例１０：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ（クリアタフ（登録商標：ＣＬＥＡＲＴＵＦ）７２０７、シェル社）を、対照ＰＥＴとして使用する。実施例２のポリ（グルセリルメタクリレート）は、安定化されていないＰＥＴが押出配合された場合に見られるアセトアルデヒド（ＡＡ）量と比べて、アセトアルデヒド（ＡＡ）の量を有意に減少させる。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定する。
【表１】
2005500424.tif 000007
本発明のポリ（グリセリルメタクリレート）添加剤は、いかなる望ましくない副作用もなしに、対照ＰＥＴに対してアセトアルデヒドの有意な減少を与えることが分かる。
【００７７】
実施例１１：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ（クリアタフ（登録商標：ＣＬＥＡＲＴＵＦ）８００６、シェル社）を、対照ＰＥＴとして使用する。実施例４ないし６のコポリマーは、安定化されていないＰＥＴが押出配合された場合に見られるアセトアルデヒド（ＡＡ）量と比べて、アセトアルデヒド（ＡＡ）の量を有意に減少させる。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定する。
【表２】
2005500424.tif 000008
本発明のポリ（グリセリルメタクリレート）コポリマーは、対照ＰＥＴに対してアセトアルデヒドの有意な減少を与えることが分かる。
【００７８】
実施例１２：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ（クリアタフ（登録商標：ＣＬＥＡＲＴＵＦ）８００６、シェル社）を、対照ＰＥＴとして使用する。実施例４ないし６のコポリマーは、安定化されていないＰＥＴが押出配合された場合に見られるアセトアルデヒド（ＡＡ）量と比べて、アセトアルデヒド（ＡＡ）の量を有意に減少させる。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定する。
【表３】
2005500424.tif 000009
本発明のポリ（グリセリルメタクリレート）及びグリセロールモノメタクリレートとスチレンのランダムコポリマーは、ＰＥＴの色又は透明度に悪影響を与えることなく、対照ＰＥＴに対してアセトアルデヒドの有意な減少を与えることが分かる。
【００７９】
実施例１３：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
実施例１０ないし１２を、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びトリメチロールプロパンからなる群から選択されたポリオールを更に含有させて繰返した。本発明のポリ（グリセリルメタクリレート）ポリマー及びコポリマーとポリオールの併用は、いかなる望ましくない副作用もなしに、対照ＰＥＴに対してアセトアルデヒドの有意な減少を与える。
【００８０】
実施例１４：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
実施例１０ないし１２を、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミン（イルガスタブ（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）ＦＳ−０４２）の直接酸化により製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン、Ｏ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、及びジェノックス（登録商標：Ｇｅｎｏｘ）ＥＰ、ジ（炭素原子数１６ないし１８）アルキルメチルアミンオキシド、ＣＡＳ＃２０４９３３−９３−７からなる群から選択された添加剤を更に含有させて繰返した。本発明のポリ（グリセリルメタクリレート）ポリマー及びコポリマーと上記の更なる添加剤の併用は、いかなる望ましくない副作用もなしに、対照ＰＥＴに対してアセトアルデヒドの有意な減少を与える。
【国際公開パンフレット】
2005500424.tif 000014
2005500424.tif 000015
2005500424.tif 000016
2005500424.tif 000017
2005500424.tif 000018
2005500424.tif 000019
2005500424.tif 000020
2005500424.tif 000021
2005500424.tif 000022
2005500424.tif 000023
2005500424.tif 000024
2005500424.tif 000025
2005500424.tif 000026
2005500424.tif 000027
2005500424.tif 000028
2005500424.tif 000029
2005500424.tif 000030
2005500424.tif 000031
2005500424.tif 000032
2005500424.tif 000033
2005500424.tif 000034
2005500424.tif 000035
2005500424.tif 000036
2005500424.tif 000037
2005500424.tif 000038
2005500424.tif 000039
2005500424.tif 000040
2005500424.tif 000041
2005500424.tif 000042
2005500424.tif 000043
2005500424.tif 000044
2005500424.tif 000045
2005500424.tif 000046
2005500424.tif 000047
2005500424.tif 000048
2005500424.tif 000049
【国際調査報告】
2005500424.tif 000050
2005500424.tif 000051
2005500424.tif 000052
2005500424.tif 000053
2005500424.tif 000054