(57)【要約】本発明は、(1)2-[2-(1-クロロシクロプロピル)-3-(2-クロロフェニル)-2-ヒドロキシプロピル]-2,4-ジヒドロ-[1,2,4]-トリアゾール-3-チオン（プロチオコナゾール）またはその塩もしくは付加物と、(2)ボスカリド、(3)カルボキシン、(4)メトラフェノン、(5)式(V)の化合物、(6)式(VI)の化合物、(7)キノキシフェン、(8)ジチアノン、(9)チラム、(10)塩化エピクオート、(11)シアゾファミド、(12)フェノキサニル、(13)式(XIII)の化合物、(14)チオファネート-メチル、(15)カルベンダジム、(16)メタラキシル、(17)フルジオキソニル、(18)チアベンダゾール、(19)キントゼン、(20)プロクロラズまたは(21)アントラキノンから選択される少なくとも１種のさらに別の殺菌性組成物とを相乗効果を有する量で含む殺菌性混合物に関する。【化１】2005527597.tif 000072
2005527597.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(1)式I：
【化１】
2005527597.tif 000051
の2-[2-(1-クロロシクロプロピル)-3-(2-クロロフェニル)-2-ヒドロキシプロピル]-2,4-ジヒドロ-[1,2,4]-トリアゾール-3-チオン（プロチオコナゾール）またはその塩もしくは付加物と、以下の化合物：
(2)式II：
【化２】
2005527597.tif 000052
のボスカリド；
(3)式III：
【化３】
2005527597.tif 000053
のカルボキシン；
(4)式IV：
【化４】
2005527597.tif 000054
のメトラフェノン；
(5)式V：
【化５】
2005527597.tif 000055
の化合物；
(6)式VI：
【化６】
2005527597.tif 000056
の化合物；
(7)式VII：
【化７】
2005527597.tif 000057
のキノキシフェン；
(8)式VIII：
【化８】
2005527597.tif 000058
のジチアノン；
(9)式IX：
【化９】
2005527597.tif 000059
のチラム；
(10)式X：
【化１０】
2005527597.tif 000060
の塩化エピクオート；
(11)式XI：
【化１１】
2005527597.tif 000061
のシアゾファミド；
(12)式XII：
【化１２】
2005527597.tif 000062
のフェノキサニル；
(13)式XIII：
【化１３】
2005527597.tif 000063
の化合物；
(14)式XIV：
【化１４】
2005527597.tif 000064
のチオファネート-メチル；
(15)式XV：
【化１５】
2005527597.tif 000065
のカルベンダジム；
(16)式XVI：
【化１６】
2005527597.tif 000066
のメタラキシル；
(17)式XVII：
【化１７】
2005527597.tif 000067
のフルジオキソニル；
(18)式XVIII：
【化１８】
2005527597.tif 000068
のチアベンダゾール；
(19)式XIX：
【化１９】
2005527597.tif 000069
のキントゼン；
(20)式XX：
【化２０】
2005527597.tif 000070
のプロクロラズ；および
(21)式XXI：
【化２１】
2005527597.tif 000071
のアントラキノン
からなる群から選択される少なくとも１種のさらに別の殺菌性化合物とを相乗効果を有する量で含む、殺菌性混合物。
【請求項２】
式Iのプロチオコナゾールと式IIのニコビフェンとを含む、請求項１に記載の殺菌性混合物。
【請求項３】
式Iのプロチオコナゾールと式IIIのカルボキシンとを含む、請求項１に記載の殺菌性混合物。
【請求項４】
式Iのプロチオコナゾールと式IVのメトラフェノンとを含む、請求項１に記載の殺菌性混合物。
【請求項５】
式Iのプロチオコナゾールと、式II〜XXIの問題の殺菌剤との重量比が20：１〜１：20である、請求項１に記載の殺菌性混合物。
【請求項６】
有害な菌の防除方法であって、有害な菌、それらの生息場所、またはそれらから防除しようとする植物、種子、土壌、地面、材料もしくは空間を、請求項１に記載の殺菌性混合物で処理することを含む前記方法。
【請求項７】
請求項１に記載の式Iの化合物と、請求項１に記載の式II〜XXIのうちの少なくとも１種の化合物とを、同時に、すなわち一緒にもしくは別々に、または逐次的に施用することを含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
請求項１に記載の殺菌性混合物または式Iの化合物と式II〜XXIのうちの少なくとも１種の化合物とを0.01〜0.8kg/haの量で施用する、請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載の殺菌性混合物と、固形または液状の担体とを含む、殺菌性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
(1)式I：
【化１】
2005527597.tif 000003
【０００２】
の2-[2-(1-クロロシクロプロピル)-3-(2-クロロフェニル)-2-ヒドロキシプロピル]-2,4-ジヒドロ-[1,2,4]-トリアゾール-3-チオン（プロチオコナゾール）またはその塩もしくは付加物と、以下の化合物：
(2)式II：
【化２】
2005527597.tif 000004
【０００３】
のボスカリド；
(3)式III：
【化３】
2005527597.tif 000005
【０００４】
のカルボキシン；
(4)式IV：
【化４】
2005527597.tif 000006
【０００５】
のメトラフェノン；
(5)式V：
【化５】
2005527597.tif 000007
【０００６】
の化合物；
(6)式VI：
【化６】
2005527597.tif 000008
【０００７】
の化合物；
(7)式VII：
【化７】
2005527597.tif 000009
【０００８】
のキノキシフェン；
(8)式VIII：
【化８】
2005527597.tif 000010
【０００９】
のジチアノン；
(9)式IX：
【化９】
2005527597.tif 000011
【００１０】
のチラム；
(10)式X：
【化１０】
2005527597.tif 000012
【００１１】
の塩化エピクオート；
(11)式XI：
【化１１】
2005527597.tif 000013
【００１２】
のシアゾファミド；
(12)式XII：
【化１２】
2005527597.tif 000014
【００１３】
のフェノキサニル；
(13)式XIII：
【化１３】
2005527597.tif 000015
【００１４】
の化合物；
(14)式XIV：
【化１４】
2005527597.tif 000016
【００１５】
のチオファネート-メチル；
(15)式XV：
【化１５】
2005527597.tif 000017
【００１６】
のカルベンダジム；
(16)式XVI：
【化１６】
2005527597.tif 000018
【００１７】
のメタラキシル；
(17)式XVII：
【化１７】
2005527597.tif 000019
【００１８】
のフルジオキソニル；
(18)式XVIII：
【化１８】
2005527597.tif 000020
【００１９】
のチアベンダゾール；
(19)式XIX：
【化１９】
2005527597.tif 000021
【００２０】
のキントゼン；
(20)式XX：
【化２０】
2005527597.tif 000022
【００２１】
のプロクロラズ；および
(21)式XXI：
【化２１】
2005527597.tif 000023
【００２２】
のアントラキノン
からなる群から選択される少なくとも１種のさらに別の殺菌性化合物とを相乗効果を有する量で含む、殺菌性混合物に関する。
【００２３】
さらに、本発明は、化合物Iと化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種との混合物を用いる有害な菌の防除方法、そのような混合物を調製するための化合物Iと化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種の使用、ならびにこれらの混合物を含む組成物に関する。
【背景技術】
【００２４】
式Iのプロチオコナゾール、すなわち2-[2-(1-クロロシクロプロピル)-3-(2-クロロフェニル)-2-ヒドロキシプロピル]-2,4-ジヒドロ-[1,2,4]トリアゾール-3-チオンは、WO 96/16048から既に公知である。
【００２５】
WO 98/47367には、プロチオコナゾールと多くの他の殺菌性化合物との幾つかの活性化合物組合せが開示されている。
【００２６】
式IIのボスカリドおよび作物保護剤としてのその使用は、EP-B 0 545 099に記載されている。
【００２７】
式IIIのカルボキシンは既に公知であり、US 3,249,499に記載されている。
【００２８】
式IVのメトラフェノンも同様に公知であり、EP-A-727 141、EP-A 897 904、EP-A 899 255およびEP-A-967 196に記載されている。
【００２９】
式Vの化合物は、WO 96/19442に記載されている。
【００３０】
式VIの化合物は、EP-A-1017670、EP-A-1017671およびDE 19753519.4に記載されている。
【００３１】
式VIIのキノキシフェンは、EP-A-0 326 330から公知である。
【００３２】
式VIIIのジチアノンは、GB 857 383に記載されている。
【００３３】
式IXのチラムは、DE-A-06 42 532に記載されている。
【００３４】
式Xの塩化エピクオート（mepiquat chloride）は、DE-A-22 07 575から公知である。
【００３５】
式XIのシアゾファミドは、PCT/EP/02/00237に記載されている。
【００３６】
式XIIのフェノキサニルは、PCT/EP/01/14785に記載されている。
【００３７】
式XIIIの化合物は、WO 99/56551に記載されている。
【００３８】
式XIVのチオファネート-メチルは、DE-A-1930540から公知である。
【００３９】
式XVのカルベンダジムは、US 3,657,443に記載されている。
【００４０】
式XVIのメタラキシルは、US 4,151,299に記載されている。
【００４１】
式XVIIのフルジオキソニルは、EP-A-206 999から公知である。
【００４２】
式XVIIIのチアベンダゾールは、US 3,017,415から公知である。
【００４３】
式XIXのキントゼンは、DE-A-682048に記載されている。
【００４４】
式XXのプロクロラズは、US 3,991,071に記載されている。
【００４５】
式XXIのアントラキノンは、The  Pesticide Manual, 第12版(2000), 39頁に記載されている。
【発明の開示】
【００４６】
本発明の目的は、既知化合物I〜XXIの施用量を低減し、かつ活性スペクトルを改善する目的で、有害な菌類に対して改良された活性を有し、併せて施用する活性化合物の総量が低減された混合物（相乗作用性混合物（synergistic mixtures））を提供することである。
【００４７】
本発明者らは、この目的が、はじめに定義したプロチオコナゾールと少なくとも1種のさらに別の殺菌剤との混合物により達成されることを見出した。さらに、本発明者らは、化合物Iを化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種と同時に（すなわち、一緒にもしくは別々に）施用するか、あるいは、化合物Iを化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種と逐次的に施用することにより、個々の化合物を単独で用いた場合に実現可能なものよりも良好に有害菌類の防除ができることを見出した。
【００４８】
式Iの2-[2-(1-クロロシクロプロピル)-3-(2-クロロフェニル)-2-ヒドロキシプロピル]-2,4-ジヒドロ-[1,2,4]-トリアゾール-3-チオンは、WO 96-16 048から公知である。この化合物は、式：
【化２２】
2005527597.tif 000024
【００４９】
の「チオノ」形態、または式：
【化２３】
2005527597.tif 000025
【００５０】
の互変異性「メルカプト」形態で存在することができる。
【００５１】
簡単にするために、それぞれの場合において「チオノ」形態のみを示す。
【００５２】
式II：
【化２４】
2005527597.tif 000026
【００５３】
のボスカリドは、EP-B-0 545 099から公知である。
【００５４】
式III：
【化２５】
2005527597.tif 000027
【００５５】
のカルボキシンは、US 3,249,499から公知である。
【００５６】
式IV：
【化２６】
2005527597.tif 000028
【００５７】
のメトラフェノンは、EP-A-727 141、EP-A-897 904、EP-A-899 255およびEP-A-967 196から公知である。
【００５８】
式V：
【化２７】
2005527597.tif 000029
【００５９】
の化合物は、WO 96/19442から公知である。
【００６０】
式VI：
【化２８】
2005527597.tif 000030
【００６１】
の化合物は、EP-A-1017 670、EP-A-1017 671およびDE 197 535 19.4に記載されている。
【００６２】
式VII：
【化２９】
2005527597.tif 000031
【００６３】
のキノキシフェンは、EP-A-0 326 330から公知である。
【００６４】
式VIII：
【化３０】
2005527597.tif 000032
【００６５】
のジチアノンは、GB 857 383に記載されている。
【００６６】
式IX：
【化３１】
2005527597.tif 000033
【００６７】
のチラムは、DE-A-06 42 532から公知である。
【００６８】
式X：
【化３２】
2005527597.tif 000034
【００６９】
の塩化エピクオートは、DE-A-22 07 575に記載されている。
【００７０】
式XI：
【化３３】
2005527597.tif 000035
【００７１】
のシアゾファミドは、PCT/EP/02/00237に記載されている。
【００７２】
式XII：
【化３４】
2005527597.tif 000036
【００７３】
のフェノキサニルは、PCT/EP/01/14785に記載されている。
【００７４】
式XIII：
【化３５】
2005527597.tif 000037
【００７５】
の化合物は、WO 99/56 551に記載されている。
【００７６】
式XIV：
【化３６】
2005527597.tif 000038
【００７７】
のチオファネート-メチルは、DE-A-1 930 540に記載されている。
【００７８】
式XV：
【化３７】
2005527597.tif 000039
【００７９】
のカルベンダジムは、US 3,657,443に記載されている。
【００８０】
式XVI：
【化３８】
2005527597.tif 000040
【００８１】
のメタラキシルは、US 4,151,299に記載されている。
【００８２】
式XVII：
【化３９】
2005527597.tif 000041
【００８３】
のフルジオキソニルは、EP-A-206 999に記載されている。
【００８４】
式XVIII：
【化４０】
2005527597.tif 000042
【００８５】
のチアベンダゾールは、US 3,017,415に記載されている。
【００８６】
式XIX：
【化４１】
2005527597.tif 000043
【００８７】
のキントゼンは、DE-A-682 048に記載されている。
【００８８】
式XX：
【化４２】
2005527597.tif 000044
【００８９】
のプロクロラズは、US 3,991,071に記載されている。
【００９０】
式XXI：
【化４３】
2005527597.tif 000045
【００９１】
のアントラキノンは、The Pesticide Manual, 第12版(2000), 39頁に記載されている。
【００９２】
好ましいものは、プロチオコナゾールと式IIのボスカリドとの混合物である。
【００９３】
さらにまた、プロチオコナゾールと式IIIのカルボキシンとの混合物も好ましい。
【００９４】
また、プロチオコナゾールと式IVのメトラフェノンとの混合物も好ましい。
【００９５】
さらに、プロチオコナゾールと式Vの化合物との混合物も好ましい。
【００９６】
さらに、プロチオコナゾールと式VIの化合物との混合物も好ましい。
【００９７】
さらに、プロチオコナゾールと式VIIのキノキシフェンとの混合物も好ましい。
【００９８】
さらに、プロチオコナゾールと式VIIIのジチアノンとの混合物も好ましい。
【００９９】
さらに、プロチオコナゾールと式IXのチラムとの混合物も好ましい。
【０１００】
さらに、プロチオコナゾールと式Xの塩化エピクオートとの混合物も好ましい。
【０１０１】
さらに、プロチオコナゾールと式XIのシアゾファミドとの混合物も好ましい。
【０１０２】
さらに、プロチオコナゾールと式XIIのフェノキサニルとの混合物も好ましい。
【０１０３】
さらに、プロチオコナゾールと式XIIIの化合物との混合物も好ましい。
【０１０４】
さらに、プロチオコナゾールと式XIVのチオファネート-メチルとの混合物も好ましい。
【０１０５】
さらに、プロチオコナゾールと式XVのカルベンダジムとの混合物も好ましい。
【０１０６】
さらに、プロチオコナゾールと式XVIのメタラキシルとの混合物も好ましい。
【０１０７】
さらに、プロチオコナゾールと式XVIIのフルジオキソニルとの混合物も好ましい。
【０１０８】
さらに、プロチオコナゾールと式XVIIIのチアベンダゾールとの混合物も好ましい。
【０１０９】
さらに、プロチオコナゾールと式XIXのキントゼンとの混合物も好ましい。
【０１１０】
さらに、プロチオコナゾールと式XXのプロクロラズとの混合物も好ましい。
【０１１１】
さらに、プロチオコナゾールと式XXIのアントラキノンとの混合物も好ましい。
【０１１２】
さらに、プロチオコナゾールと式II〜XXIのうちの２種のさらなる殺菌性化合物との混合物も好ましい。
【０１１３】
化合物Iは、その窒素原子の塩基的特性のために、無機酸もしくは有機酸または金属イオンと塩または付加物を形成することができる。
【０１１４】
無機酸の例は、フッ化水素、塩化水素、臭化水素およびヨウ化水素などのハロゲン化水素酸、硫酸、リン酸および硝酸である。
【０１１５】
好適な有機酸は、例えば、ギ酸、カルボン酸およびアルカン酸、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸およびプロピオン酸、ならびにグリコール酸、チオシアン酸、乳酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、ケイ皮酸、シュウ酸、アルキルスルホン酸（炭素原子１〜20個の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸またはアリールジスルホン酸（１個もしくは２個のスルホン酸基を有するフェニルおよびナフチルなどの芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子１〜20個の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸またはアリールジホスホン酸（１個もしくは２個のホスホン酸基を有するフェニルおよびナフチルなどの芳香族基）であり、それらのアルキル基またはアリール基は、さらなる置換基を有することが可能であり、例えばp-トルエンスルホン酸、サリチル酸、p-アミノサリチル酸、2-フェノキシ安息香酸、2-アセトキシ安息香酸などが挙げられる。
【０１１６】
好適な金属イオンは、特に、第２主族の元素（特にはカルシウムおよびマグネシウム）、第３および第４主族の元素（特にはアルミニウム、スズおよび鉛）、ならびに第１〜８遷移族の元素（特にはクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛）のイオンなどである。特に好ましいものは、第４周期の遷移族の元素の金属イオンである。これらの金属は、想定し得るさまざまな原子価で存在できる。
【０１１７】
これらの混合物を調製する場合、純粋な活性化合物I〜XXIを使用することが好ましく、それに、有害な菌類または昆虫、クモもしくは線虫などの他の害虫に対するさらに別の活性化合物、あるいは除草活性もしくは成長調節活性のある化合物または肥料を加えることができる。
【０１１８】
化合物Iと化合物II〜XXIのうち少なくとも1種との混合物、または、同時（一緒または別々）に施用される化合物Iと化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種は、広範囲な植物病原性菌類、特に子嚢菌類（Ascomycetes）、担子菌類（Basidiomycetes）、藻菌類（Phycomycetes）および不完全菌類（Deuteromycetes）のクラスのものに対して顕著な活性を示す。それらのいくつかは浸透的に作用し、したがって、葉作用性および土壌作用性の殺菌剤としても使用可能である。
【０１１９】
それらは、多種多様な作物植物、例えば綿、野菜種（例えば、キュウリ、豆、トマト、ジャガイモおよびウリ）、大麦、牧草、オート麦、バナナ、コーヒー、トウモロコシ、果実種、イネ、ライ麦、ダイズ、ブドウ、小麦、観賞植物、サトウキビならびに多数の種子において多数の菌を防除するのに特に重要である。
【０１２０】
それらは以下の植物病原性菌の防除に特に適している：穀類におけるブルメリア・グラミニス（Blumeria graminis）（うどんこ病）、ウリにおけるエリシフェ・シコラセアラム（Erysiphe cichoracearum）およびスファエロテカ・フリギネア（Sphaerotheca fuliginea）、リンゴにおけるポドスファエラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucotricha）、ブドウにおけるウンシヌラ・ネカトール（Uncinula necator）、穀類におけるプシニア sp.（Puccinia species）、綿、イネおよび芝におけるリゾクトニア sp.（Rhizoctonia species）、穀類およびサトウキビにおけるウスチラゴ sp.（Ustilago species）、リンゴにおけるベンツリア・イナエキアリス（Venturia inaequalis）（黒星病）、穀類におけるヘルミントスポリウム sp.（Helminthosporium species）、小麦におけるセプトリア・ノドラム（Septoria nodorum）、イチゴ、野菜、観賞植物およびブドウにおけるボトリティス・シネラ（Botrytis cinera）（灰色カビ病）、落花生におけるセルコスポラ・アラキディコラ（Cercospora arachidicola）、小麦および大麦におけるシュードセロコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）、イネにおけるピリクラリア・オリザエ（Pyricularia oryzae）、ジャガイモおよびトマトにおけるフィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）、ブドウにおけるプラスモパラ・ビティコラ（Plasmopara viticola）、ホップおよびキュウリにおけるシュードペロノスポラ sp.（Pseudoperonospora species）、野菜および果実におけるアルテルナリア sp.（Alternaria species）、バナナにおけるミコスファエレラ sp.（Mycosphaerella species）、ならびにフサリウム sp.（Fusarium species）およびベルチシリウム sp.（Verticillium species）。
【０１２１】
化合物Iと化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種とは、同時に（すなわち、一緒にもしくは別々に）、または逐次的に施用することができ、別々に施用する場合、その順序は一般に、防除の程度の結果になんら影響を及ぼさない。
【０１２２】
化合物IとIIは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１２３】
化合物IとIIIは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは5：１〜１：５で用いられる。
【０１２４】
化合物IとIVは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１２５】
化合物IとVは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１２６】
化合物IとVIは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１２７】
化合物IとVIIは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１２８】
化合物IとVIIIは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１２９】
化合物IとIXは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１３０】
化合物IとXは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１３１】
化合物IとXIは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１３２】
化合物IとXIIは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１３３】
化合物IとXIIIは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１３４】
化合物IとXIVは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１３５】
化合物IとXVは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１３６】
化合物IとXVIは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１３７】
化合物IとXVIIは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１３８】
化合物IとXVIIIは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１３９】
化合物IとXIXは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１４０】
化合物IとXXは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１４１】
化合物IとXXIは、通常、重量比で、20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【０１４２】
目的とする作用の種類に応じて、本発明による混合物の施用量は、特に農作物作付け地では、0.01〜８kg/ha、好ましくは0.1〜５kg/ha、特には0.1〜3.0kg/haである。
【０１４３】
したがって、化合物Iの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.05〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１４４】
したがって、化合物IIの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１４５】
したがって、化合物IIIの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１４６】
したがって、化合物IVの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１４７】
したがって、化合物Vの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１４８】
したがって、化合物VIの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１４９】
したがって、化合物VIIの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１５０】
したがって、化合物VIIIの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１５１】
したがって、化合物IXの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１５２】
したがって、化合物Xの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１５３】
したがって、化合物XIの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１５４】
したがって、化合物XIIの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１５５】
したがって、化合物XIIIの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１５６】
したがって、化合物XIVの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１５７】
したがって、化合物XVの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１５８】
したがって、化合物XVIの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１５９】
したがって、化合物XVIIの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１６０】
したがって、化合物XVIIIの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１６１】
したがって、化合物XIXの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１６２】
したがって、化合物XXの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１６３】
したがって、化合物XXIの施用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特に0.05〜0.3kg/haである。
【０１６４】
種子を処理する場合、上記混合物の用いられる施用量は、通常、種子１kgあたり、0.001〜250g、好ましくは0.01〜100g、特に0.01〜50gである。
【０１６５】
植物病原性の有害菌を防除しようとする場合は、化合物Iおよび化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種の、別々または一緒の施用、あるいは、化合物Iと化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種との混合物の施用は、植物の蒔種前もしくは蒔種後、または植物の発芽前もしくは発芽後に、種子、植物または土壌に噴霧または散布することにより行われる。
【０１６６】
本発明による殺菌性の相乗作用性混合物、または化合物Iおよび化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種は、例えば、そのまま噴霧可能な溶液、粉末および懸濁液の形態、または高度に濃縮された水性、油性もしくは他の懸濁液、分散液、乳濁液、油性分散液、ペースト、粉塵、散布用材料もしくは顆粒の形態に製剤化して、スプレーによる噴霧、アトマイザーによる噴霧、散粉、散布、または散水により施用することができる。使用形態は、意図する目的に応じて決まる。いずれの場合も、本発明による混合物の分散はできる限り微細かつ均一であることを確実にしなければならない。
【０１６７】
製剤は、公知の方法で、例えば溶剤および／または担体を添加することにより調製される。通常、乳化剤または分散剤などの不活性な添加剤が製剤に添加される。
【０１６８】
好適な界面活性剤は、芳香族スルホン酸（例えばリグノ−、フェノール−、ナフタレン−およびジブチルナフタレンスルホン酸）ならびに脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、アルキル−およびアルキルアリールスルホン酸塩、アルキル、ラウリルエーテルおよび脂肪アルコール硫酸塩、ならびに硫酸化ヘキサ−、ヘプタ−およびオクタデカノールの塩、または脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレンおよびその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチル−、オクチル−もしくはノニルフェノール、アルキルフェノールもしくはトリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキサイド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルもしくはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル、リグノスルホン酸廃液またはメチルセルロースである。
【０１６９】
粉末、散布用材料および粉塵は、化合物Iと化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種、または化合物Iと化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種との混合物を、固形担体と混合するか、それと一緒に粉砕することにより調製できる。
【０１７０】
顆粒（例えば、被覆顆粒、含侵顆粒または均一顆粒）は、通常、活性化合物（単数または複数）を固形単体と結合させることにより調製する。
【０１７１】
充填剤または固形担体は、例えば、シリカ、シリカゲル、珪酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、ボール粘度、黄土、粘土、苦灰石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕合成材料などの鉱物であり、また、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素などの肥料、および穀物粉、樹皮粉、木粉および堅果粉、セルロースパウダーなどの植物由来の生成物、または他の固形担体も挙げられる。
【０１７２】
製剤は、一般に、0.1〜95重量％、好ましくは0.5〜90重量％の、化合物Iおよび化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種、または化合物Iと化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種との混合物を含有する。活性化合物は、90％〜100％、好ましくは95％〜100％の純度（NMRスペクトルもしくはHPLCによる）で用いられる。
【０１７３】
化合物Iおよび化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種、または混合物もしくは対応する製剤は、有害な菌、それらの生息場所、またはそれらから防除しようとする植物、種子、土壌、地面、材料もしくは空間を、殺菌的に有効な量の混合物で、または別個に施用する場合には殺菌的に有効な量の化合物Iおよび化合物II〜XXIのうちの少なくとも１種で処理することにより施用される。
【０１７４】
施用は、有害な菌に感染する前に行ってもよいし、その後に行ってもよい。
【実施例】
【０１７５】
使用実施例
本発明による混合物の相乗作用活性は、以下の実験により実証された。
【０１７６】
活性化合物は、別々にまたは一緒に、85重量％のシクロヘキサノンおよび５重量％の乳化剤の混合物中の10％乳濁液として製剤化し、目的濃度まで水で希釈した。
【０１７７】
評価は、感染した葉の面積をパーセントで求めることにより行った。これらのパーセンテージを有効率へ変換した。有効率（W）は、アボット（Abbot）の式を用いて次のようにして求めた。
【０１７８】
W＝（１−α／β）・100
αは、処理した植物の菌感染の％に該当し、
βは、未処理の（対照）植物の菌感染の％に該当する。
【０１７９】
有効率０とは、処理した植物の感染レベルが非処理の対照植物の感染レベルと一致することを意味し、有効率100とは、処理した植物が感染していないことを意味する。
【０１８０】
活性化合物の混合物の予測有効率は、コルビー（Colby）の式[R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)]を用いて求め、実測有効率と比較した。
【０１８１】
コルビーの式：Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／100
Ｅ：濃度ａおよびｂの活性化合物ＡとＢとの混合物を使用した場合の、未処理対照に対する％で表わした予測有効率
ｘ：活性化合物Ａを濃度ａで使用した場合の、未処理対照に対する％で表わした有効率
ｙ：活性化合物Ｂを濃度ｂで使用した場合の、未処理対照に対する％で表わした有効率
【０１８２】
使用実施例１：うどんこ病菌（Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. tritici）により引き起こされる小麦うどんこ病に対する活性
ポットで成長させた栽培品種「Kanzler」の小麦実生の葉に、10％の活性化合物、85％のシクロヘキサノンおよび５％の乳化剤を含むストック溶液から調製した活性化合物の水性調製物を表面から流水するまで噴霧し、噴霧被膜が乾燥してから24時間後、それらの葉に小麦うどんこ病菌（Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. Tritici）の胞子を散布した。次に、その試験植物を、20〜24℃および相対大気湿度60〜90％の温室に入れた。７日後、うどんこ病発症の程度を、目視により、葉の全面積に対する感染％で求めた。
【０１８３】
目視により測定した、罹患した葉の面積のパーセントの値を、未処理対照に対する％としての有効率に変換した。有効率０とは、非処理対照と同じ罹患レベルであることを意味し、有効率100とは、罹患レベルが０％であることを意味する。活性化合物の組合せの予測有効率を上記のコルビーの式を用いて求め、実測有効率と比較した。
【表１】
2005527597.tif 000046
【表２】
2005527597.tif 000047
2005527597.tif 000048
【０１８４】
試験結果から、全ての混合比において、実測有効率は、コルビーの式を用いて予め算出しておいた有効率よりも高いことが示される(Synerg 171. SLX)。
【０１８５】
使用実施例２：うどんこ病菌（Sphaerotheca fuliginea）により引き起こされるキュウリうどんこ病に対する予防活性
ポットで成長させた栽培品種「chienese snake」のきゅうり実生の葉に、子葉期において、10％の活性化合物、85％のシクロヘキサノンおよび５％の乳化剤を含むストック溶液から調製した活性化合物の水性調製物を表面から流水するまで噴霧した。噴霧被膜が乾燥してから20時間後、その植物に、キュウリうどんこ病菌（Sphaerotheca fuliginea）の水性胞子懸濁液を接種した。次に、その植物を、20〜24℃および相対大気湿度60〜80％の温室で７日間栽培した。次に、うどんこ病発症の程度を、目視により、子葉面積に対する感染％で求めた。目視により測定した、罹患した葉の面積パーセントの値を、未処理対照に対する％としての有効率に変換した。有効率０とは、非処理対照と同じ罹患レベルであることを意味し、有効率100とは、罹患レベルが０％であることを意味する。活性化合物の組合せの予測有効率を上記のコルビーの式を用いて求め、実測有効率と比較した。
【表３】
2005527597.tif 000049
【表４】
2005527597.tif 000050
【０１８６】
試験結果から、全ての混合比において、実測有効率は、コルビーの式を用いて予め算出しておいた有効率よりも高いことが示される(Synerg 171. SLX)。
【国際調査報告】
2005527597.tif 000073
2005527597.tif 000074
2005527597.tif 000075
2005527597.tif 000076
2005527597.tif 000077
2005527597.tif 000078
2005527597.tif 000079
2005527597.tif 000080
2005527597.tif 000081
2005527597.tif 000082
2005527597.tif 000083
2005527597.tif 000084