(57)【要約】(1)式Iの2-[2-(1-クロロシクロプロピル)-3-(2-クロロフェニル)-2-ヒドロキシプロピル]-2,4-ジヒドロ-[1,2,4]-トリアゾール-3-チオン（プロチオコナゾール）またはその塩もしくは付加物と、(2)エポキシコナゾール、メトコナゾール、プロピコナゾール、フルキンコナゾール、ペンコナゾール、ジフェンコナゾール、ヘキサコナゾール、シプロコナゾール、フルシラゾール、テトラコナゾール、フェンブコナゾール、ミクロブタニル、シメコナゾール、イプコナゾール、およびトリチコナゾールからなる群から選択される少なくとも１種のさらなるトリアゾールまたはその塩もしくは付加物とを相乗効果を有する量で含む、殺真菌性混合物が開示されている。【化１】2005526734.tif 000055
2005526734.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(1)式I：
【化１】
2005526734.tif 000039
の2-[2-(1-クロロシクロプロピル)-3-(2-クロロフェニル)-2-ヒドロキシプロピル]-2,4-ジヒドロ-[1,2,4]-トリアゾール-3-チオン（プロチオコナゾール）またはその塩もしくは付加物と、以下の化合物：
(2)式II：
【化２】
2005526734.tif 000040
のエポキシコナゾール、
(3)式III：
【化３】
2005526734.tif 000041
のメトコナゾール、
(4)式IV：
【化４】
2005526734.tif 000042
のプロピコナゾール、
(5)式V：
【化５】
2005526734.tif 000043
のフルキンコナゾール、
(6)式VI：
【化６】
2005526734.tif 000044
のペンコナゾール、
(7)式VII：
【化７】
2005526734.tif 000045
のジフェンコナゾール、
(8)式VIII：
【化８】
2005526734.tif 000046
のヘキサコナゾール
(9)式IX：
【化９】
2005526734.tif 000047
のシプロコナゾール、
(10)式X：
【化１０】
2005526734.tif 000048
のフルシラゾール、
(11)式XI：
【化１１】
2005526734.tif 000049
のテトラコナゾール、
(12)式XII：
【化１２】
2005526734.tif 000050
のフェンブコナゾール、
(13)式XIII：
【化１３】
2005526734.tif 000051
のミクロブタニル、
(14)式XIV：
【化１４】
2005526734.tif 000052
のシメコナゾール、
(15)式XV：
【化１５】
2005526734.tif 000053
のイプコナゾール、および
(16)式XVI：
【化１６】
2005526734.tif 000054
のトリチコナゾール
からなる群から選択される少なくとも１種のさらなるトリアゾールまたはその塩もしくは付加物とを相乗効果を有する量で含む、殺真菌性混合物。
【請求項２】
式Iのプロチオコナゾールと式IIのエポキシコナゾールとを含む、請求項１に記載の殺真菌性混合物。
【請求項３】
式Iのプロチオコナゾールと式IIIのメトコナゾールとを含む、請求項１に記載の殺真菌性混合物。
【請求項４】
式Iのプロチオコナゾールと式XIVのシメコナゾールとを含む、請求項１に記載の殺真菌性混合物。
【請求項５】
式II〜XVIのトリアゾールに対する式Iのプロチオコナゾールの重量比が、20：１〜１：20である、請求項１に記載の殺真菌性混合物。
【請求項６】
有害な真菌の防除方法であって、有害な真菌、それらの生息場所、またはそれらから防除しようとする植物、種子、土壌、地面、材料もしくは空間を、請求項１に記載の殺真菌性混合物で処理することを含む前記方法。
【請求項７】
請求項１に記載の式Iの化合物と、請求項１に記載の式II〜XVIのうちの少なくとも１種の化合物とを、同時に、すなわち一緒にもしくは別々に、または逐次的に適用する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
請求項１に記載の式Iの化合物と式II〜XVIのうちの少なくとも１種の化合物との殺真菌性混合物を0.01〜0.8Kg/haの量で適用する、請求項６または７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載の殺真菌性混合物と、固形または液状の担体とを含む、殺真菌性組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、(1)式I：
【化１】
2005526734.tif 000003
【０００２】
の2-[2-(1-クロロシクロプロピル)-3-(2-クロロフェニル)-2-ヒドロキシプロピル]-2,4-ジヒドロ-[1,2,4]-トリアゾール-3-チオン（プロチオコナゾール）またはその塩もしくは付加物と、以下の化合物：
(2)式II：
【化２】
2005526734.tif 000004
【０００３】
のエポキシコナゾール、
(3)式III：
【化３】
2005526734.tif 000005
【０００４】
のメトコナゾール、
(4)式IV：
【化４】
2005526734.tif 000006
【０００５】
のプロピコナゾール、
(5)式V：
【化５】
2005526734.tif 000007
【０００６】
のフルキンコナゾール、
(6)式VI：
【化６】
2005526734.tif 000008
【０００７】
のペンコナゾール、
(7)式VII：
【化７】
2005526734.tif 000009
【０００８】
のジフェンコナゾール、
(8)式VIII：
【化８】
2005526734.tif 000010
【０００９】
のヘキサコナゾール
(9)式IX：
【化９】
2005526734.tif 000011
【００１０】
のシプロコナゾール、
(10)式X：
【化１０】
2005526734.tif 000012
【００１１】
のフルシラゾール、
(11)式XI：
【化１１】
2005526734.tif 000013
【００１２】
のテトラコナゾール、
(12)式XII：
【化１２】
2005526734.tif 000014
【００１３】
のフェンブコナゾール、
(13)式XIII：
【化１３】
2005526734.tif 000015
【００１４】
のミクロブタニル、
(14)式XIV：
【化１４】
2005526734.tif 000016
【００１５】
のシメコナゾール、
(15)式XV：
【化１５】
2005526734.tif 000017
【００１６】
のイプコナゾール、および
(16)式XVI：
【化１６】
2005526734.tif 000018
【００１７】
のトリチコナゾール
からなる群から選択される少なくとも１種のさらなるトリアゾールまたはその塩もしくは付加物とを相乗効果を有する量で含む、殺真菌性混合物に関する。
【００１８】
さらに、本発明は、化合物Iと化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種との混合物を用いる有害な真菌の防除方法、そのような混合物を調製するための化合物Iおよび化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種の使用、ならびに、そのような混合物を含む組成物に関する。
【背景技術】
【００１９】
式Iのプロチオコナゾール、すなわち、2-[2-(1-クロロシクロプロピル)-3-(2-クロロフェニル)-2-ヒドロキシプロピル]-2,4-ジヒドロ-[1,2,4]-トリアゾール-3-チオンは、WO96/16048にすでに開示されている。
【００２０】
プロチオコナゾールと多数の他の殺真菌性化合物との多くの活性化合物の組合せは、WO98/47367に開示されている。
【００２１】
式IIのエポキシコナゾールおよびその作物防除剤としての使用は、EP-B 0 196 038に記載されている。
【００２２】
式IIIのメトコナゾールも同様に公知であり、EP-B 0 267 778に記載されている。
【００２３】
式IVのプロピコナゾールも同様に公知であり、DE-A 2551560に記載されている。
【００２４】
式Vのフルキンコナゾールはthe Pesticide Manual, 12th Ed. (2000), pp.449に記載されている。
【００２５】
式VIのペンコナゾールはthe Pesticide Manual, 12th Ed. (2000), pp. 712に記載されている。
【００２６】
式VIIのジフェンコナゾールは、EP-A-0 112 28から公知である。
【００２７】
式VIIIのヘキサコナゾールは、DE-A-30 42 303に記載されている。
【００２８】
式IXのシプロコナゾールは、DE-A-34 06 993に記載されている。
【００２９】
式Xのフルシラゾールは、EP-A-0 068 813から公知である。
【００３０】
式XIのテトラコナゾールは、EP-A-0 234 242から公知である。
【００３１】
式XIIのフェンブコナゾールは、DE-A-37 21 786に記載されている。
【００３２】
式XIIIのミクロブタニルは、EP-A-0 145 294に記載されている。
【００３３】
式XIVのシメコナゾールは、The BCPC Conference - Pests and Diseases 2000, pp. 557-562に記載されている。
【００３４】
式XVのイプコナゾールは、EP-A-0 267 778に記載されている。
【００３５】
式XVIのトリチコナゾールは、EP-A-0 378 953に記載されている。
【発明の開示】
【００３６】
本発明の目的は、既知化合物I〜XVIの適用量を低減し、かつ活性スペクトルを改善する目的で、有害な真菌類に対してさらに改良された活性を有し、併せて適用する活性化合物の総量が低減された混合物（相乗作用性混合物）を提供することである。
【００３７】
本発明者らは、この目的が、はじめに定義したプロチオコナゾールと少なくとも1種のさらなるトリアゾールとの混合物により達成されることを見出した。さらに、本発明者らは、化合物Iと化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種とを同時に（すなわち、一緒にもしくは別々に）適用するか、あるいは、化合物Iと化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種とを逐次的に適用することにより、個々の化合物を単独で用いた場合に実現可能なものよりも良好に有害真菌類の防除ができることを見出した。
【００３８】
式Iの2-[2-(1-クロロシクロプロピル)-3-(2-クロロフェニル)-2-ヒドロキシプロピル]-2,4-ジヒドロ-[1,2,4]-トリアゾール-3-チオン（プロチオコナゾール）は、WO 96-16 048から公知である。この化合物は、式：
【化１７】
2005526734.tif 000019
【００３９】
の「チオノ」形態、または式：
【化１８】
2005526734.tif 000020
【００４０】
の互変異性「メルカプト」形態で存在することができる。
【００４１】
簡単にするために、それぞれの場合において「チオノ」形態のみを示す。
【００４２】
式II：
【化１９】
2005526734.tif 000021
【００４３】
のエポキシコナゾールは、EP-B 0 196 038から公知である。
【００４４】
式III：
【化２０】
2005526734.tif 000022
【００４５】
のメトコナゾールは、EP-B 0 267 778から公知である。
【００４６】
式IV：
【化２１】
2005526734.tif 000023
【００４７】
のプロピコナゾールは、DE-A 2551560から公知である。
【００４８】
式V：
【化２２】
2005526734.tif 000024
【００４９】
のフルキンコナゾールはthe Pesticide Manual, 12th Ed. (2000), pp.449に記載されている。
【００５０】
式VI：
【化２３】
2005526734.tif 000025
【００５１】
のペンコナゾールはthe Pesticide Manual, 12th Ed. (2000), pp. 712に記載されている。
【００５２】
式VII：
【化２４】
2005526734.tif 000026
【００５３】
のジフェンコナゾールは、EP-A-0 112 28から公知である。
【００５４】
式VIII：
【化２５】
2005526734.tif 000027
【００５５】
のヘキサコナゾールは、DE-A-30 42 303に記載されている。
【００５６】
式IX：
【化２６】
2005526734.tif 000028
【００５７】
のシプロコナゾールは、DE-A-34 06 993に記載されている。
【００５８】
式X：
【化２７】
2005526734.tif 000029
【００５９】
のフルシラゾールは、EP-A-0 068 813から公知である。
【００６０】
式XI：
【化２８】
2005526734.tif 000030
【００６１】
のテトラコナゾールは、EP-A-0 234 242から公知である。
【００６２】
式XII：
【化２９】
2005526734.tif 000031
【００６３】
のフェンブコナゾールは、DE-A-37 21 786に記載されている。
【００６４】
式XIII：
【化３０】
2005526734.tif 000032
【００６５】
のミクロブタニルは、EP-A-0 145 294に記載されている。
【００６６】
式XIV：
【化３１】
2005526734.tif 000033
【００６７】
のシメコナゾールは、The BCPC Conference - Pests and Diseases 2000, pp. 557-562にから公知である。
【００６８】
式XV：
【化３２】
2005526734.tif 000034
【００６９】
のイプコナゾールは、EP-A-0 267 778に記載されている。
【００７０】
式XVI：
【化３３】
2005526734.tif 000035
【００７１】
のトリチコナゾールは、EP-A-0 378 953に記載されている。
【００７２】
化合物I〜XVIは、それらの窒素原子の塩基的特性のために、無機酸もしくは有機酸または金属イオンと塩または付加物を形成することができる。
【００７３】
無機酸の例は、ハロゲン化水素酸、例えばフッ化水素、塩化水素、臭化水素およびヨウ化水素、カルボン酸、硫酸、リン酸および硝酸である。
【００７４】
好適な有機酸は、例えば、ギ酸、およびアルカン酸、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、トリクロロ酢酸およびプロピオン酸、ならびにグリコール酸、チオシアン酸、乳酸、コハク酸、クエン酸、安息香酸、ケイ皮酸、シュウ酸、アルキルスルホン酸（炭素原子１〜20個の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を有するスルホン酸）、アリールスルホン酸またはアリールジスルホン酸（１個もしくは２個のスルホン酸基を有するフェニルおよびナフチルなどの芳香族基）、アルキルホスホン酸（炭素原子１〜20個の直鎖もしくは分岐鎖アルキル基を有するホスホン酸）、アリールホスホン酸またはアリールジホスホン酸（１個もしくは２個のホスホン酸基を有するフェニルおよびナフチルなどの芳香族基）であり、それらのアルキル基またはアリール基は、さらなる置換基を有していてもよく、例えばp-トルエンスルホン酸、サリチル酸、p-アミノサリチル酸、2-フェノキシ安息香酸、2-アセトキシ安息香酸などが挙げられる。
【００７５】
好適な金属イオンは、特に、第２主族の元素（特にはカルシウムおよびマグネシウム）、第３および第４主族（特にはアルミニウム、スズおよび鉛）、ならびに第１〜８遷移族（特にはクロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛）のイオンなどである。特に好ましいものは、第４周期の遷移族の元素の金属イオンである。これらの金属は、想定し得るさまざまな原子価で存在できる。
【００７６】
好ましいものは、プロチオコナゾールとエポキシコナゾールとの混合物である。  
また、プロチオコナゾールとメトコナゾールとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールとプロピコナゾールとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールとフルキンコナゾールとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールとペンコナゾールとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールとジフェンコナゾールとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールとヘキサコナゾールとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールとシプロコナゾールとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールとフルシラゾールとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールとテトラコナゾールとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールとフェンブコナゾールとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールとミクロブタニルとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールとシメコナゾールとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールとイプコナゾールとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールとトリチコナゾールとの混合物も好ましい。  
また、プロチオコナゾールと上記のその他のトリアゾールの２種との３成分系混合物も好ましい。
【００７７】
これらの混合物を調製する場合、純粋な活性化合物I〜XVIを使用することが好ましく、それに、有害な真菌類または昆虫、クモもしくは線虫などの他の害虫に対するさらに別の活性化合物、あるいは除草活性もしくは成長調節活性のある化合物または肥料を加えることができる。
【００７８】
化合物Iと化合物II〜XVIのうち少なくとも1種との混合物、または、同時（一緒または別々）に用いられる化合物Iと化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種とは、広範囲な植物病原性真菌類、特に子嚢菌類（Ascomycetes）、担子菌類（Basidiomycetes）、藻菌類（Phycomycetes）および不完全菌類（Deuteromycetes）のクラスに対して顕著な活性を示す。それらのいくつかは浸透的に作用し、したがって、葉作用性および土壌作用性の殺真菌剤としても使用可能である。
【００７９】
それらは、多種多様な作物植物、例えば綿、野菜種（例えば、キュウリ、豆、トマト、ジャガイモおよびウリ）、大麦、牧草、オート麦、バナナ、コーヒー、トウモロコシ、果実種、イネ、ライ麦、ダイズ、ブドウ、小麦、観賞植物、サトウキビならびに多種多様な種子において多数の真菌を防除するのに特に重要である。
【００８０】
それらは以下の植物病原性真菌の防除に特に適している：穀類におけるブルメリア・グラミニス（Blumeria graminis）（うどんこ病）、ウリにおけるエリシフェ・シコラセアラム（Erysiphe cichoracearum）およびスファエロテカ・フリギネア（Sphaerotheca fuliginea）、リンゴにおけるポドスファエラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucotricha）、ブドウにおけるウンシヌラ・ネカトール（Uncinula necator）、穀類におけるプシニア sp.（Puccinia species）、綿、イネおよび芝におけるリゾクトニア sp.（Rhizoctonia species）、穀類およびサトウキビにおけるウスチラゴ sp.（Ustilago species）、リンゴにおけるベンツリア・イナエキアリス（Venturia inaequalis）（黒星病）、穀類におけるヘルミントスポリウム sp.（Helminthosporium species）、小麦におけるセプトリア・ノドラム（Septoria nodorum）、イチゴ、野菜、観賞植物およびブドウにおけるボトリティス・シネラ（Botrytis cinera）（灰色カビ病）、落花生におけるセルコスポラ・アラキディコラ（Cercospora arachidicola）、小麦および大麦におけるシュードセロコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）、イネにおけるピリクラリア・オリザエ（Pyricularia oryzae）、ジャガイモおよびトマトにおけるフィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）、ブドウにおけるプラスモパラ・ビティコラ（Plasmopara viticola）、ホップおよびキュウリにおけるシュードペロノスポラ sp.（Pseudoperonospora species）、野菜および果実におけるアルテルナリア sp.（Alternaria species）、バナナにおけるミコスファエレラ sp.（Mycosphaerella species）、ならびにフサリウム sp.（Fusarium species）およびベルチシリウム sp.（Verticillium species）。
【００８１】
それらはさらに、例えばパエシロミセス・バリオティイ（Paecilomyces variotii）からの材料の保護（例えば木材の保護）に使用することができる。
【００８２】
化合物Iおよび化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種は、同時に（すなわち、一緒にもしくは別々に）、または逐次的に適用することができ、別々に適用する場合、その順序は一般に、防除の程度の結果になんら影響を及ぼさない。
【００８３】
化合物IとIIは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００８４】
化合物IとIIIは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００８５】
化合物IとIVは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００８６】
化合物IとVは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００８７】
化合物IとVIは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００８８】
化合物IとVIIは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００８９】
化合物IとVIIIは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００９０】
化合物IとIXは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００９１】
化合物IとXは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００９２】
化合物IとXIは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００９３】
化合物IとXIIは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００９４】
化合物IとXIIIは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００９５】
化合物IとXIVは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００９６】
化合物IとXVは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００９７】
化合物IとXVIは、通常、重量比で20：１〜１：20、特に10：１〜１：10、好ましくは５：１〜１：５で用いられる。
【００９８】
目的とする作用の種類に応じて、本発明による混合物の適用量は、特に農作物作付け地では、0.01〜８kg/ha、好ましくは0.1〜５kg/ha、特には0.1〜3.0kg/haである。
【００９９】
化合物Iの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.05〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１００】
それに対応して、化合物IIの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１０１】
それに対応して、化合物IIIの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１０２】
それに対応して、化合物IVの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１０３】
それに対応して、化合物Vの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１０４】
それに対応して、化合物VIの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１０５】
それに対応して、化合物Vの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１０６】
それに対応して、化合物VIIの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１０７】
それに対応して、化合物VIIIの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１０８】
それに対応して、化合物IXの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１０９】
それに対応して、化合物Xの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１１０】
それに対応して、化合物XIの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１１１】
それに対応して、化合物XIIの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１１２】
それに対応して、化合物XIIIの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１１３】
それに対応して、化合物XIVの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１１４】
それに対応して、化合物XVの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１１５】
それに対応して、化合物XVIの適用量は、0.01〜１kg/ha、好ましくは0.02〜0.5kg/ha、特には0.05〜0.3kg/haである。
【０１１６】
種子を処理する場合、上記混合物の適用量は、種子１kgあたり、通常、0.001〜250g、好ましくは0.01〜100g、特に0.01〜50gである。
【０１１７】
植物病原性の有害真菌を防除しようとする場合は、化合物Iおよび化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種の、別々または一緒の適用、あるいは、化合物Iと化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種との混合物の適用は、植物の蒔種前もしくは蒔種後、または植物の発芽前もしくは発芽後に、種子、植物または土壌に噴霧または散布することにより行われる。
【０１１８】
本発明による殺真菌性の相乗作用性混合物、すなわち、化合物Iと化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種は、例えば、そのまま噴霧可能な溶液、粉末および懸濁液の形態、または高度に濃縮したされた水性、油性もしくは他の懸濁液、分散液、乳濁液、油性分散液、ペースト、粉塵、散布用材料もしくは顆粒の形態で製剤化して、スプレーによる噴霧、アトマイザーによる噴霧、散粉、散布、または散水により適用することができる。使用形態は、意図する目的に応じて決まる。いずれの場合も、本発明による混合物の分散はできる限り微細かつ均一であることを確実にしなければならない。
【０１１９】
製剤は、公知の方法で、例えば溶剤および／または担体を添加することにより調製される。通常、製剤は、乳化剤または分散剤などの不活性な添加剤と混合される。
【０１２０】
好適な界面活性剤は、芳香族スルホン酸（例えばリグノ−、フェノール−、ナフタレン−およびジブチルナフタレンスルホン酸）ならびに脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、アルキル−およびアルキルアリールスルホン酸塩、アルキル、ラウリルエーテルおよび脂肪アルコール硫酸塩、ならびに硫酸化ヘキサ−、ヘプタ−およびオクタデカノールの塩、または脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレンおよびその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチル−、オクチル−もしくはノニルフェノール、アルキルフェノールもしくはトリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール／エチレンオキサイド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルもしくはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル、リグノスルホン酸廃液またはメチルセルロースである。
【０１２１】
粉末、散布用材料および粉塵は、化合物Iと化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種、または化合物Iと化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種との混合物を、固形担体と混合するか、それと一緒に粉砕することにより調製できる。
【０１２２】
顆粒（例えば、被覆顆粒、含侵顆粒または均一顆粒）は、通常、活性化合物（単数または複数）を固形単体と結合させることにより調製する。
【０１２３】
充填剤または固形担体には、例えば、シリカゲル、シリカ、珪酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、ボール粘度、黄土、粘土、苦灰石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕合成材料などの鉱物があり、また、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素などの肥料、および穀物粉、樹皮粉、木粉および堅果粉、セルロースパウダーなどの植物由来の生成物、または他の固形担体も挙げられる。
【０１２４】
製剤は、一般に、0.1〜95重量％、好ましくは0.5〜90重量％の、化合物Iおよび化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種、または化合物Iと化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種との混合物を含有する。活性化合物は、90％〜100％、好ましくは95％〜100％の純度（NMRスペクトルもしくはHPLCによる）で用いられる。
【０１２５】
化合物I〜XVIのうちの少なくとも１種、または混合物もしくは対応する製剤は、有害な真菌、それらの生息場所、またはそれらから防除しようとする植物、種子、土壌、地面、材料もしくは空間を、殺真菌的に有効な量の混合物で、または別個に適用する場合には殺真菌的に有効な量の化合物Iおよび化合物II〜XVIのうちの少なくとも１種で処理することにより適用される。
【０１２６】
適用は、有害な真菌に感染する前に行ってもよいし、その後に行ってもよい。
【実施例】
【０１２７】
使用実施例
本発明による混合物の相乗作用活性は、以下の実験により実証した。
【０１２８】
活性化合物は、別々にまたは一緒に、63重量％のシクロヘキサノンおよび27重量％の乳化剤の混合物中の10％乳濁液として製剤化し、目的濃度まで水で希釈した。
【０１２９】
評価は、感染した葉の面積をパーセントで求めることにより行った。これらのパーセンテージを有効率へ変換した。有効率（W）は、アボット（Abbot）の式を用いて次のようにして求めた。
【０１３０】
W＝（１−α／β）・100
αは、処理した植物の真菌感染の％に該当し、
βは、未処理の（対照）植物の真菌感染の％に該当する。
【０１３１】
有効率０とは、処理した植物の感染レベルが非処理の対照植物の感染レベルと一致することを意味し、有効率100とは、処理した植物が感染していないことを意味する。
【０１３２】
活性化合物の混合物の予測有効率は、コルビー（Colby）の式[R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)]を用いて求め、実測有効率と比較した。
【０１３３】
コルビーの式：Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘ・ｙ／100
Ｅ：活性化合物ＡとＢとの濃度ａおよびｂの混合物を使用した場合の、未処理対照に対する％で表わした予測有効率
ｘ：活性化合物Ａを濃度ａで使用した場合の、未処理対照に対する％で表わした有効率
ｙ：活性化合物Ｂを濃度ｂで使用した場合の、未処理対照に対する％で表わした有効率
使用実施例１：うどんこ病菌（Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. Tritici）により引き起こされる小麦うどんこ病に対する活性
ポットで成長させた栽培品種「Kanzler」の小麦実生の葉に、活性化合物を以下の濃度で含む水性懸濁液を、表面から流水するまで噴霧した。該懸濁液または乳濁液は、70％のシクロヘキサノン、20%の湿潤剤および10％の乳化剤の混合物中の10％の活性化合物を用いて作製したストック溶液から調製した。噴霧被膜が乾燥してから24時間後、それらの葉に小麦うどんこ病菌（Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. Tritici）の胞子を散布した。次に、その試験植物を、20〜24℃および相対大気湿度60〜90％の温室に入れた。７日後、うどんこ病発症の程度を、目視により、葉の全面積に対する感染％で求めた。
【０１３４】
目視により測定した、罹患した葉の面積パーセントの値を、未処理対照に対する％有効率に変換した。有効率０とは、非処理対照と同じ罹患レベルであることを意味し、有効率100とは、罹患レベルが０％であることを意味する。活性化合物の組合せの予測有効率を上記のようなコルビーの式を用いて求め、実測有効率と比較した。
【表１】
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【表２】
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【０１３５】
試験結果から、全ての混合比において、実測有効率は、コルビーの式を用いて予め算出しておいた有効率よりも高いことが示される(Synerg 173. XLS)。
【国際調査報告】
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2005526734.tif 000059
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