(57)【要約】本発明は、少なくとも一の揮発性溶媒、及び少なくとも一の構造化ポリマーを含有する液状脂肪相を含有しており、該構造化ポリマー(ホモポリマー又はコポリマー)が５００〜５０００００の平均分子量を有し、少なくとも一の所定部分を含有しており、該所定部分が、該部分の鎖に又はグラフトの形態で、１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基、及び水素相互作用を形成せしめうる少なくとも二の基を有するものであり、該ポリマーが室温で固体状であり、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性である生理学的に許容可能な組成物、特に化粧品用組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一のシロキサンベースのポリアミドと少なくとも一の揮発性油を含有する耐移り性化粧品組成物であって、脱臭剤又は制汗スティックではない組成物。
【請求項２】
前記シロキサンベースのポリアミドが、次の式(Ａ)：
【化１】
2005533779.tif 000051
[上式中：
(ａ)ＤＰは１〜７００であり；
(ｂ)ｎは１〜５００からなる群から選択される数であり；
(ｃ)Ｘは１〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖であり；
(ｄ)Ｙは１〜４０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖からなる群から選択され；
(ｄ)Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっており、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シロキサン鎖、及びフェニルからなる群から選択され得る]
により表される複数の単位を含有するポリマーである、請求項１に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項３】
フェニル基が、メチル及びエチルからなる群からの１〜３のメンバーで置換されていてもよい、請求項２に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項４】
重合度ＤＰが１５〜５００である、請求項１に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項５】
重合度ＤＰが５０〜１５０である、請求項１に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項６】
式Ｉのシロキサンベースのポリアミドにおいて、ｎが１〜５００の数である、請求項１に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項７】
ｎが１〜１００の数である、請求項６に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項８】
ｎが４〜２５の数である、請求項６に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項９】
Ｘが１〜３０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖である、請求項２に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項１０】
Ｘが３〜１０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖である、請求項９に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項１１】
Ｘが１０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖である、請求項９に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項１２】
Ｙが１〜４０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖からなる群から選択される、請求項２に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項１３】
Ｙが１〜２０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖からなる群から選択される、請求項１２に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項１４】
Ｙが２〜６の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖からなる群から選択される、請求項１２に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項１５】
Ｙが６の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖からなる群から選択される、請求項１２に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項１６】
Ｙが１〜２０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖からなる群から選択され、ここで：
(ａ)アルキレン基が少なくとも一のアルキレン部分：
(ｉ)１〜３のアミド架橋、又は
(ｉｉ)Ｃ５又はＣ６のシクロアルカン、又は
(ｉｉｉ)Ｃ１ないしＣ３アルキルからなる群から独立して選択される１〜３のメンバーで置換されていてもよいフェニレン基、
を含有してよく；さらに
(ｂ)アルキレン基が：
(ｉ)ヒドロキシ；
(ｉｉ)Ｃ３ないしＣ８のシクロアルカン；
(ｉｉｉ)Ｃ１ないしＣ３アルキルからなる群から独立して選択される１〜３のメンバー、Ｃ１ないしＣ３アルキルからなる群から独立して選択される１〜３のメンバーで置換されていてもよいフェニル；
(ｉｖ)Ｃ１ないしＣ３アルキルヒドロキシ；及び
(ｖ)Ｃ１ないしＣ６アルキルアミン；
からなる群から選択される少なくとも一のメンバーにより置換されていてもよい、請求項１２に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項１７】
ＹがＴ(Ｒ２０)(Ｒ２１)(Ｒ２２)であり、ここでＲ２０、Ｒ２１及びＲ２２がそれぞれ独立して、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ１０アルキレン類からなる群から選択され；さらにＴがＣＲからなる群から選択され、Ｒが水素、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４からなる群から選択され、ここでＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっており、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、シロキサン鎖、及びフェニルからなる群から選択されてよく；またＴはＮ、Ｐ及びＡｌから選択される三価の原子である、請求項１２に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項１８】
分子量が１０００００〜１４００００である、請求項２に記載の少なくとも一のシロキサンベースのポリアミドを含有する耐移り性化粧品組成物。
【請求項１９】
前記少なくとも一の揮発性油が、揮発性で直鎖状又は環状のシリコーン油、及び揮発性の炭化水素基、エステル及びエーテルから選択される、請求項１に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項２０】
揮発性のシリコーン油が直鎖状又は環状の揮発性シリコーン類の群から選択される、請求項１９に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項２１】
揮発性シリコーン類が、オクチルトリメチコーン、ヘキシルトリメチコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサンＤ４、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンＤ６、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、１．５センチストークス(ｃＳｔ)のポリジメチルシロキサン、２センチストークスのポリジメチルシロキサン、３センチストークスのポリジメチルシロキサン、５センチストークスのポリジメチルシロキサン、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２０に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項２２】
皮膜形成ポリマーをさらに含有している、請求項１に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項２３】
皮膜形成剤がシリコーン又はシリコーン誘導体である、請求項２２に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項２４】
皮膜形成ポリマーがシロキシシリカート類及びポリジメチルシルセスキオキサン類及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２２に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項２５】
顔料、酸化防止剤、フィラー、増粘剤、防腐剤、香料、ロウ、ガム、樹脂、界面活性剤、乳化剤、水、エモリエント、ビタミン類、必須脂肪酸、サンスクリーン剤、日光遮蔽剤、及びそれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含有している、請求項１に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項２６】
前記化粧品用組成物が、皮膚、毛髪、睫毛、眉毛、爪、唇等のケラチン物質のためのメークアップ用組成物である、請求項１に記載の耐移り性化粧品組成物。
【請求項２７】
前記組成物が、ファンデーション、コンシーラ、リップスティック、マスカラ、及びサンスクリーン用組成物からなる群から選択される、請求項２６に記載の化粧品用組成物。
【請求項２８】
揮発性存在下で液状脂肪相を構造化させるための、シロキサンベースのポリアミドの使用方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、ケラチン物質への適用時に、柔軟性及び／又は快適な着用性がある組成物、一実施態様においては耐移り性化粧品組成物に関する。本組成物は、より詳細には、少なくとも一の揮発性油と、構造化ポリマーにより構造化された少なくとも一の液状脂肪相を含有する。また一実施態様では、本発明はこの組成物を含む化粧品用、皮膚科学的及び製薬用の製品に関する。ここで使用される場合、「少なくとも一の」なる表現は一又は複数であることを意味しており、よって個々の成分並びに混合物／組合せ物を含む。
【０００２】
着色した化粧品、例えばファンデーション、コンシーラ、リップスティック、マスカラ、及び他の化粧品、及びサンスクリーン用組成物を含む多くの化粧品用組成物は、長時間着用され、耐移り性があるように開発されている。このことは、適用後に皮膜を形成する組成物を使用することにより達成される。このような組成物は、一般的に、皮膚又は他のケラチン組織と接触して蒸発する揮発性の溶媒を含有しており、ロウ及び／又は樹脂、顔料、フィラー及び活性剤を含む層を後に残す。しかしながら、これらの組成物は、脆弱で可撓性のない皮膜として皮膚又は他のケラチン組織上に残るため、着用者にとって快適ではない傾向を有する。このような組成物はしなやかでもソフトでもなく、快適な着用感もないおそれがあった。またこのような組成物は、皮膚又は他のケラチン組織に対する付着性が乏しいため、剥離する傾向もあった。さらに、組成物はべとつく傾向があるため、適用性や展伸性が乏しい。
【０００３】
よって、ほとんど又は全く移りのない化粧品用組成物、すなわち「移りのない」又は耐移り性があり、柔軟性及び快適感等の良好な化粧品特性を有する組成物の長時間にわたる着用性を改善することが未だ必要とされている。例えば、耐移り性のある組成物は、ケラチン物質が、例えば皮膚、衣類、キャップ、紙、タバコ又はハンカチと接触した場合に、移りのない皮膜をケラチン物質上に付着させ得る。
【０００４】
少なくとも一のこれらの利点等を達成するために、一態様において、本発明は、少なくとも一の揮発性溶媒と、少なくとも一の構造化ポリマーを含有する液状脂肪相を含有し、前記構造化ポリマー(ホモポリマー又はコポリマー)が５００〜５０００００の平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、及びチオ尿素基、及びそれらを組合せたものから選択される水素相互作用を形成せしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含有しており、
該ポリマーが室温で固体状であり、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性である組成物を提供する。また本発明はこのような組成物の作製方法に関する。
【０００５】
本発明の他の態様は、少なくとも一の揮発性溶媒と、少なくとも一の構造化ポリマーを含有する液状脂肪相を含有しており、前記構造化ポリマー(ホモポリマー又はコポリマー)が５００〜５０００００の平均分子量を有し、
−  その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
−  エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、及びチオ尿素基、及びそれらを組合せたものから選択される水素相互作用を形成せしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含有しており、
該ポリマーが室温で固体状であり、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性である、皮膚、毛髪、睫毛、眉毛、爪、唇等のケラチン物質をメークアップするための化粧品用組成物を提供する。また本発明はこのような組成物の作製方法に関する。
【０００６】
本発明の他の態様は、顔料と、少なくとも一の揮発性溶媒と、少なくとも一の構造化ポリマーを含有する液状脂肪相を含有しており、前記構造化ポリマー(ホモポリマー又はコポリマー)が５００〜５０００００の平均分子量を有し、
その鎖中に又はグラフトの形態で１〜１０００のオルガノシロキサン単位からなる少なくとも一のポリオルガノシロキサン基と、
エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、及びチオ尿素基、及びそれらを組合せたものから選択される水素相互作用を形成せしめうる少なくとも二の基で、少なくとも一の基がエステル基以外であるもの、
を含んでなる少なくとも一の部分を含有しており、
該ポリマーが室温で固体状であり、２５〜２５０℃の温度で液状脂肪相に可溶性である、皮膚、毛髪、睫毛、眉毛、爪、唇等のケラチン物質のためのスティック状の化粧品用組成物を提供する。また本発明はこのような組成物の作製方法に関する。
【０００７】
上述した一般的な記載と以下の詳細な記載の双方とも、例示と説明のためのみのものであって、本発明を限定するものではないと理解される。
【０００８】
耐移り性のある組成物とは、ほとんど又は全く移りのない組成物、すなわち「移りのない」又は耐移り性のある組成物を意味する。例えば、耐移り性のある組成物は、ケラチン物質が、例えば皮膚、衣類、キャップ、紙、タバコ又はハンカチと接触した場合に、移りのない皮膜をケラチン物質上に付着させ得る。
【０００９】
一実施態様において、少なくとも一の構造化ポリマーと少なくとも一の揮発性溶媒を含有する液状脂肪相は、耐移り性、さらには次の特性：柔軟性、しなやかさ及び快適な着用感の少なくとも一つを付与するのに十分な量で存在している。
【００１０】
例えば、本発明の組成物はペースト状、固体状、ゲル及びクリームから選択される形態であってよい。また、エマルション、例えば水中油型又は油中水型のエマルション、多相エマルション、例えば油中水中油型エマルション又は水中油中水型エマルション、又は固体状、堅牢なもしくは柔軟なゲルで、無水ゲルを含むものであってもよい。一実施態様において、本発明の組成物は無水である。本発明の組成物は、例えば外的又は連続脂肪相を含有していてもよい。他の実施態様において、本発明の組成物は、顔料を含有しない、透明でクリアな組成物である。また組成物は、半透明の無水ゲル及び透明な無水ゲルから選択される形態にすることもできる。さらに組成物は成形組成物、又はスティック状又は皿状の成型品にすることもできる。一実施態様において、組成物は成形スティック又は注入(poured)スティック等の固体状である。
【００１１】
液状脂肪相の構造化は使用される構造化ポリマーの種類によりコントロールされ、良好な機械的耐性を有するスティック形態の堅牢な構造体が得られるようになされる。これらの堅牢な組成物が有色である場合、該組成物をケラチン表面に、柔軟で光沢があり、移りがなく、移動もなく、長時間着用して適用することができる。また組成物は一又は複数の構造化ポリマーを含有してもよい。
【００１２】
本発明の構造化された組成物は、優れて改善された移りのなさ、可撓性及び柔軟性を示す、ファンデーション又はマスカラの形態であってもよい。
【００１３】
ここで記載するように、安定性は、２５℃で８週間、制御された環境チャンバーに、組成物を配することでテストしたものである。このテストにおいて、サンプルの物質状態を、チャンバーに配した時に検査する。次に、サンプルを２４時間、３日、１週間、２週間、４週間及び８週間目に、再度検査する。各検査において、サンプルを、組成物の異常性、例えば組成物がエマルションならば相分離、組成物がスティック形態ならば曲かり及びたわみ度合い、融解又はシネレシス(又は発汗)について調査する。また安定性を、４℃、３７℃、４５℃、５０℃及び凍結解凍状態で、８週間テストを繰り返すことによりさらにテストする。これらのテストのいずれかにおいて、組成物の機能を妨害する異常性が観察された場合は、組成物は安定性を欠くものとみなされる。当業者であれば、意図する用途に基づき、組成物の機能を妨害する異常性を、容易に認識するであろう。
【００１４】
揮発性溶媒
【００１５】
本発明において揮発性シリコーン油は、少なくとも４０℃の引火点を有する直鎖状又は環状のシリコーン類、例えば直鎖状又は環状のポリジメチルシロキサン類からなる群から選択され得る。
【００１６】
このような揮発性油の非限定的例を以下の表１に付与する。
【００１７】
【表１】
2005533779.tif 000002
【００１８】
本発明の揮発性非シリコーン油は、揮発性炭化水素油、揮発性エステル及び揮発性エーテルからなる群から選択され得る。限定されるものではないが、これには、揮発性炭化水素、例えばイソドデカン及びイソヘキサデカン、Ｃ８-Ｃ１６イソパラフィン、イソヘキシル又はイソデシルネオペンタノアート類、及びそれらの混合物が含まれる。
【００１９】
このような揮発性油の非限定的例を以下の表２に付与する。
【００２０】
【表２】
2005533779.tif 000003
【００２１】
本発明において、これらの揮発性油により、皮膚、唇又はケラチン繊維への組成物の適用が容易になる。これらの油は、ペンダント又は末端アルキル又はアルコキシ基で置換されていてもよいシリコーン油、炭化水素油、又はこれらの油の混合物であってよい。
【００２２】
本発明で使用され得る揮発性油の非限定的例は、室温で６ｃＳｔ未満の粘度を持ち、２〜７のケイ素原子を有する直鎖状又は環状シリコーン油で、これらのシリコーンは１〜１０の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ基で置換されていてもよい。本発明で使用され得る特定の油には、オクタメチルテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、及びそれらの混合物が含まれる。使用され得る他の揮発性油には、９４℃の引火点を有し、シンエツ社の市販品である、６ｃＳｔの粘度のＫＦ９６Ａが含まれる。
【００２３】
本発明で使用可能な揮発性油には、８〜１６の炭素原子を有する揮発性炭化水素油及びその混合物、特に分枝状のＣ８ないしＣ１６アルカン類、例えばＣ８ないしＣ１６イソアルカン類(イソパラフィンとしても公知)、イソドデカン、イソデカン、イソヘキサデカン、例えばアイソパー(Isopars)又はパーメチル(Permetyl)の商品名で販売されている油、分枝状のＣ８ないしＣ１６エステル、例えばネオペンタン酸イソヘキシル、及びそれらの混合物がさらに含まれる。他の実施態様において、本発明は４０℃を超える引火点を有する少なくとも一の揮発性シリコーン油を含む。
【００２４】
構造化ポリマー
【００２５】
本発明の組成物においてゲル化剤として使用されるポリマーは、ポリオルガノシロキサン型のポリマー、例えば米国特許第５８７４０６９号、米国特許第５９１９４４１号、米国特許第６０５１２１６号及び米国特許第５９８１６８０号なる文献に記載されているものである。
【００２６】
本発明において、ゲル化剤として使用されるポリマーは、次の２つのファミリーに属することができる：
ａ）水素相互作用を形成せしめうる少なくとも二の基を有するポリオルガノシロキサン類で、これらの二つの基はポリマー鎖の内部に位置しており；及び／又は
ｂ）水素相互作用を形成せしめうる少なくとも二の基を有するポリオルガノシロキサン類で、これらの二つの基はグラフト部又は分枝状部に位置している。
【００２７】
本発明で適用されるポリマーは、本発明のシリコーン油の存在下に配する前に、Ｃ２-Ｃ８低級アルコール類、特にエタノール、ｎ-プロパノール、イソプロパノール等の、ポリマーの水素相互作用を破壊可能な水素相互作用を有する溶媒に、予め溶解可能な固体である。また、共溶媒(cosolvent)として、これらの水素相互作用「破壊」溶媒を使用することもできる。これらの溶媒は、組成物に保持されるか、又は当業者によく知られている、選択的蒸発により除去してもよい。
【００２８】
ポリマー鎖内部において水素相互作用を形成せしめうる二つの基を有するポリマーは、次の式：
【化１】
2005533779.tif 000004
{上式中：
１）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、
−  一又は複数の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含有可能で、フッ素原子で部分的又は全体的に置換可能な、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ１ないしＣ４０炭化水素ベース基、
−  場合によっては一又は複数のＣ１ないしＣ４アルキル基で置換されていてもよいＣ６ないしＣ１０アリール基、
−  一又は複数の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含有していてもよいポリオルガノシロキサン鎖、
から選択される基を表し；
２）Ｘ基は同一でも異なっていてもよく、その鎖に一又は複数の酸素及び／又は窒素原子を含有可能な、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ３０アルキレンジイル基を表し；
３）Ｙは、一又は複数の酸素、硫黄及び／又は窒素原子を含有可能で、及び／又は置換基として次の原子又は原子の基：フッ素、ヒドロキシル、Ｃ３ないしＣ８シクロアルキル、Ｃ１ないしＣ４０アルキル、Ｃ５ないしＣ１０アリール、フェニルで、場合によっては１ないし３のＣ１ないしＣ３アルキル基、Ｃ１ないしＣ３ヒドロキシアルキル及びＣ１ないしＣ６アミノアルキルで置換されていてもよいものの一つを担持可能な、飽和又は不飽和、Ｃ１ないしＣ５０で直鎖状又は分枝状の二価のアルキレン、アリーレン、シクロアルキレン、アルキルアリーレン又はアリールアルキレン基であり；
４）Ｙは次の式
【化２】
2005533779.tif 000005
[上式中
−  Ｔは、場合によってはポリオルガノシロキサン鎖で置換されていてもよく、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される一又は複数の原子を含有可能な、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ３ないしＣ２４の三価又は四価の炭化水素ベース鎖を表すか、又はＴはＮ、Ｐ及びＡｌから選択される三価の原子を表し、
−  Ｒ５は、ポリマーの他の鎖に結合していてもよい、一又は複数のエステル、アミド、ウレタン、チオカルバマート、尿素、チオ尿素及び／又はスルホンアミド基を含有可能なポリオルガノシロキサン鎖、又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ５０アルキル基を表す]
に相当する基を表し；
５）Ｇ基は同一でも異なっていてもよく、次の式：
【化３】
2005533779.tif 000006
[上式中、Ｒ６は水素原子又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０アルキル基を表す]
から選択される二価の基を表し：ポリマーのＲ６基の少なくとも５０％は水素原子を表す条件で、ポリマーのＧ基の少なくとも二つは、次の式：
【化４】
2005533779.tif 000007
以外の基であり；
６）ｎは２〜５００、好ましくは２〜２００の範囲の整数であり、ｍは１〜１０００、好ましくは１〜７００、より好ましくは６〜２００の範囲の整数である}
に相当する少なくとも一の部分を含有するポリマーであってよい。
【００２９】
本発明において、ポリマーのＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基の８０％は、好ましくはメチル、エチル、フェニル及び３,３,３-トリフルオロプロピル基から選択される。
【００３０】
本発明において、Ｙは、場合によってはポリマー又はコポリマーの他の部分との結合を確立させるために、一又は二の自由原子価をさらに含有していてもよい、種々の二価の基を表すことができる。好ましくは、Ｙは：
ａ）直鎖状のＣ１ないしＣ２０、好ましくはＣ１ないしＣ１０アルキレン基、
ｂ）共役していない不飽和及び環を含有可能なＣ３０ないしＣ５６の分枝状アルキレン基、
ｃ）Ｃ５-Ｃ６シクロアルキレン基、
ｄ）場合によっては一又は複数のＣ１ないしＣ４０アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基、
ｅ）１〜５のアミド基を有するＣ１ないしＣ２０アルキレン基、
ｆ）ヒドロキシル、Ｃ３ないしＣ８シクロアルカン、Ｃ１ないしＣ３ヒドロキシアルキル及びＣ１ないしＣ６アルキルアミン基から選択される一又は複数の置換基を有するＣ１ないしＣ２０アルキレン基、
ｇ）次の式：
【化５】
2005533779.tif 000008
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｔ及びｍは上述したものである]
のポリオルガノシロキサン鎖、及び
ｈ）次の式：
【化６】
2005533779.tif 000009
のポリオルガノシロキサン鎖、
から選択される基を表す。
【００３１】
第２のファミリーのポリオルガノシロキサン類は、次の式(ＩＩ)：
【化７】
2005533779.tif 000010
[上式中、
−  Ｒ１及びＲ３は同一でも異なっていてもよく、式(Ｉ)において上述したものであり、
−  Ｒ７は、Ｒ１及びＲ３で上述した基を表し、又は式-Ｘ-Ｇ-Ｒ９の基を表し、ここでＸ及びＧは式(Ｉ)において上述したものであり、Ｒ９は、場合によっては一又は複数のＣ１ないしＣ４アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、一又は複数のヒドロキシル基及び／又は一又は複数のフッ素原子で置換されていてもよい、Ｏ、Ｓ及びＮから選択される一又は複数の原子をその鎖内部に含有していてもよい、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ１ないしＣ５０炭化水素ベース基、又は水素原子を表し、
−  Ｒ８は式-Ｘ-Ｇ-Ｒ９の基を表し、ここでＸ、Ｇ及びＲ９は上述したものであり、
−  ｍ１は１〜９９８の範囲の整数であり、
−  ｍ２は２〜５００の範囲の整数である]
に相当する少なくとも一の部分を含有するポリマーであってよい。
【００３２】
本発明において、ゲル化剤として使用されるポリマーはホモポリマー、すなわちいくつかの同一の部分、特に式(Ｉ)又は式(ＩＩ)の部分を含有するポリマーであってよい。
【００３３】
また本発明において、式(Ｉ)のいくつかの異なる部分を含有するコポリマーからなるポリマー、すなわち基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｇ、Ｙ、ｍ及びｎの少なくとも一が、一つの部分と異なっているポリマーを使用することができる。さらにコポリマーは、基Ｒ１、Ｒ３、Ｒ７、Ｒ８、ｍ１及びｍ２の少なくとも一が少なくとも一の部分と異なっている、式(ＩＩ)のいくつかの部分から構成されてもよい。
【００３４】
式(Ｉ)の少なくとも一の部分と式(ＩＩ)の少なくとも一の部分を含有するコポリマーを使用可能で、式(Ｉ)の部分と式(ＩＩ)の部分は互いに同一でも異なっていてもよい。
【００３５】
本発明の変形例において、エステル、アミド、スルホンアミド、カルバマート、チオカルバマート、尿素、及びチオ尿素基、及びそれらを組合せたものから選択される、水素相互作用を形成せしめうる二つの基を有する、少なくとも一の炭化水素ベース部分をさらに含有するコポリマーを使用することもできる。
【００３６】
これらのコポリマーはブロックコポリマー又はグラフト化コポリマーであってよい。
【００３７】
本発明の第１の実施態様において、水素相互作用を形成せしめうる基は、式-Ｃ(Ｏ)ＮＨ-及び-ＨＮ-Ｃ(Ｏ)-のアミド基である。
【００３８】
この場合、ゲル化剤は、次の式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)：
【化８】
2005533779.tif 000011
又は
【化９】
2005533779.tif 000012
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは上述したものである]
の少なくとも一の部分を含有するポリマーであってよい。
【００３９】
このような部分は、
−  次の反応概略式：
【化１０】
2005533779.tif 000013
に従い、一又は複数のジアミン類と、α,ω-カルボン酸末端を有するシリコーンとの間で縮合反応させるか、
−  又は次の反応概略式：
ＣＨ２=ＣＨ-Ｘ１-ＣＯＯＨ＋Ｈ２Ｎ-Ｙ-ＮＨ２→
ＣＨ２=ＣＨ-Ｘ１-ＣＯ-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-ＣＯ-Ｘ１ＣＨ=ＣＨ２
に従い、ジアミンとα-不飽和カルボン酸の二つの分子を反応させ、
ついで、次の概略式：
【化１１】
2005533779.tif 000014
[上式中、Ｘ１-(ＣＨ２)２-は上述したＸに相当し、Ｙ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びｍは上述したものである]
に従い、エチレン性不飽和にシロキサンを添加するか、
−  又は次の反応概略式：
【化１２】
2005533779.tif 000015
に従い、式ＨＯＯＣ-Ｙ-ＣＯＯＨの二酸とα,ω-ＮＨ２末端を有するシリコーンとを反応させる、
ことにより得ることができる。
【００４０】
これら式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)のポリアミド類において、ｍは好ましくは１〜７００、さらに好ましくは１５〜５００、より好ましくは１５〜４５の範囲であり、ｎは特に１〜５００、好ましくは１〜１００、さらに好ましくは４〜２５の範囲であり、Ｘは１〜３０の炭素原子、特に３〜１０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖であり、Ｙは１〜４０の炭素原子、特に１〜２０の炭素原子、好ましくは２〜６の炭素原子、特に６の炭素原子を有する不飽和及び／又は環を含有可能であるか、又は直鎖状又は分枝状であるアルキレン鎖であることが好ましい。
【００４１】
式(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、Ｘ又はＹを表すアルキレン基は、場合によってはそのアルキレン部分に、少なくとも一の次の要素：
１）１〜５のアミド、尿素又はカルバマート基、
２）Ｃ５又はＣ６シクロアルキル基、及び
３）場合によっては、同一又は異なっている１ないし３のＣ１ないしＣ３アルキル基で置換されていてもよいフェニレン基、
を含有することができる。
【００４２】
式(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、アルキレン基は：
−  ヒドロキシ基、
−  Ｃ３ないしＣ８シクロアルキル基、
−  １ないし３のＣ１ないしＣ４０アルキル基、
−  場合によっては１ないし３のＣ１ないしＣ３アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、
−  Ｃ１ないしＣ３ヒドロキシアルキル基、及び
−  Ｃ１ないしＣ６アミノアルキル基、
からなる群から選択される少なくとも一の要素で置換されていてもよい。
【００４３】
これらの式(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、Ｙは次の式：
【化１３】
2005533779.tif 000016
[上式中、Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖を表し、Ｔは次の式：
【化１４】
2005533779.tif 000017
(上式中、ａ、ｂ及びｃは独立して、１〜１０の範囲の整数であり、Ｒ１０は水素原子又はＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で記載されたものと同一の基である)
の基を表す]
も表すことができる。
【００４４】
式(ＩＩＩ)及び(ＩＶ)において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、好ましくは独立して、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキル基、好ましくはＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ-Ｃ３Ｈ７又はイソプロピル基、ポリオルガノシロキサン鎖、又はフェニル基で、場合によっては１ないし３のメチル又はエチル基で置換されていてもよいものを表す。
【００４５】
先に示したように、ポリマーは式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)の同一又は異なった部分を含有し得る。
【００４６】
よって、ポリマーは、異なる長さの式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)のいくつかの部分を含有するポリアミド、すなわち次の式：
【化１５】
2005533779.tif 000018
[上式中、Ｘ、Ｙ、ｎ、及びＲ１ないしＲ４は上述にて付与した意味を有し、ｍ１及びｍ２は異なっており、１〜１０００の範囲から選択され、ｐは２〜３００の範囲の整数である]
に相当するポリアミドであってよい。
【００４７】
この式において、前記部分は構造化されて、ブロックコポリマー、又はランダムコポリマー、又は交互コポリマーのいずれかを形成させてもよい。このコポリマーにおいて、前記部分は異なる長さであるばかりでなく、例えば異なる基Ｙを有する異なる化学構造であってもよい。この場合、コポリマーは次の式：
【化１６】
2005533779.tif 000019
[上式中、Ｒ１ないしＲ４、Ｘ、Ｙ、ｍ１、ｍ２、ｎ及びｐは、上述にて付与した意味を有し、Ｙ１はＹとして上述した基から選択されるが、Ｙとは異なるものである]
に相当するものであってよい。上述したように、種々の部分は構造化されて、ブロックコポリマー、又はランダムコポリマー、又は交互コポリマーのいずれかを形成させてもよい
【００４８】
本発明の一実施態様において、ゲル化剤は、さらにグラフト化コポリマーからなるものであってもよい。よって、シリコーン単位を有するポリアミドはグラフト化可能で、さらに場合によってはアミド基を有するシリコーン鎖で架橋されてもよい。このようなポリマーは三官能性アミン類で合成することができる。
【００４９】
この場合、コポリマーは次の式：
【化１７】
2005533779.tif 000020
[上式中、Ｘ１及びＸ２は同一でも異なっていてもよく、式(Ｉ)においてＸとして付与した意味を有し、ｎは式(Ｉ)において上述したものであり、Ｙ及びＴは式(Ｉ)において上述したものであり、Ｒ１１ないしＲ１８はＲ１ないしＲ４と同一の基から選択される基であり、ｍ１及びｍ２は１〜１０００の範囲に入る数であり、ｐは２〜５００の範囲の整数である]
の少なくとも一の部分を含有してよい。
【００５０】
式(ＶＩＩ)において：
−  ｐは１〜２５、好ましくは１〜７の範囲であり、
−  Ｒ１１ないしＲ１８はメチル基であり、
−  Ｔは次の式：
【化１８】
2005533779.tif 000021
[上式中、Ｒ１９は水素原子、又はＲ１ないしＲ４と定めた基から選択される基であり、Ｒ２０、Ｒ２１及びＲ２２は独立して、直鎖状又は分枝状のアルキレン基、好ましくは次の式：
【化１９】
2005533779.tif 000022
(特にＲ２０、Ｒ２１及びＲ２２は-ＣＨ２-ＣＨ２-を表す)
に相当するものである]
の一つに相当し、
−  ｍ１及びｍ２は１５〜５００、好ましくは１５〜４５の範囲であり、
−  Ｘ１及びＸ２は-(ＣＨ２)１０-を表し、さらに
−  Ｙは-ＣＨ２-を表す、
であることが好ましい。
【００５１】
式(ＶＩＩ)のグラフト化シリコーン部分を有するこれらのポリアミド類は、式(ＩＩ)のポリアミドシリコーン類で共重合させて、ブロックコポリマー、交互コポリマー、又はランダムコポリマーを形成させてもよい。コポリマーにおけるグラフト化シリコーン部分(ＶＩＩ)の重量パーセンテージは、０．５重量％〜３０重量％の範囲であってよい。
【００５２】
本発明において、先に示したように、シロキサン単位はポリマー骨格又は主鎖に存在可能であるが、グラフト化又はペンダント鎖に存在していてもよい。主鎖において、シロキサン単位は上述したようなセグメントの形態であってよい。ペンダント又はグラフト化鎖において、シロキサン単位は個々に又はセグメントで見られる。
【００５３】
本発明において、好ましいシロキサンベースのポリアミド類は：
−  ｍが１５〜５０である式(ＩＩＩ)のポリアミド類；
−  二又はそれ以上のポリアミド類の混合物であって、少なくとも一のポリアミドが１５〜５０の範囲のｍ値を有し、少なくとも一のポリアミドが３０〜５０の範囲のｍ値を有するもの；
−  １５〜５０の範囲から選択されるｍ１と、３０〜５００の範囲から選択されるｍ２を有し、ｍ１に相当する部分がポリアミドの全重量に対して１重量％〜９９重量％を表し、ｍ２に相当する部分がポリアミドの全重量に対して１重量％〜９９重量％を表す、式(Ｖ)のポリマー；
−  １）ｎが２〜１０、特に３〜６に等しい８０重量％〜９９重量％のポリアミドと、
２）ｎが５〜５００、特に６〜１００の範囲にある１％〜２０％のポリアミド、
とを組合せた、式(ＩＩＩ)のポリアミドの混合物；
−  少なくとも一の基Ｙ及びＹ１が少なくとも一のヒドロキシル置換基を有している、式(ＶＩ)に相当するポリアミド類；
−  二酸の代わりに、活性化二酸(二酸塩化物、二無水物又はジエステル)の少なくとも一部分を用いて合成された式(ＩＩＩ)のポリアミド類；
−  Ｘが-(ＣＨ２)３-又は-(ＣＨ２)１０を表す式(ＩＩＩ)のポリアミド類；及び
−  ステアリルアルコール、ステアリン酸、オクタノール、オクチルアミン等の脂肪アミン類、脂肪アルコール、脂肪酸を含む一官能性アルコール、一官能性酸、一官能性アミン類からなる群から選択される一官能性鎖で終結している、式(ＩＩＩ)のポリアミド類；
である。
【００５４】
本発明において、ポリマー鎖の末端基は：
−  合成中にＣ１ないしＣ５０一価アルコールを導入することにより、Ｃ１ないしＣ５０アルキルエステル基で、
−  シリコーンがα,ω-アミン化されている場合は一酸を、又はシリコーンがα,ω-ジカルボン酸である場合はモノアミンを終結基として取り込むことにより、Ｃ１ないしＣ５０アルキルアミド基で；
終結していてよい。
【００５５】
本発明の一変形例においては、シリコーンポリアミドと炭化水素ベースのポリアミドとのコポリマー、すなわち式(ＩＩＩ)又は(ＩＶ)の部分と炭化水素べースのポリアミド部分を含有するコポリマーを使用することができる。この場合、ポリアミド-シリコーン部分は、炭化水素ベースのポリアミドの末端に配列させてもよい。
【００５６】
シリコーン類を含有しポリアミドをベースとするゲル化剤は、脂肪酸二量体をベースとするポリアミド類をシリルアミ化(silylic amidation)することにより生成することができる。このアプローチは、末端部位としてポリアミドに存在する遊離酸部位と、オリゴシロキサン-モノアミン類及び／又はオリゴシロキサン-ジアミン類との反応(アミド化反応)、又はオリゴシロキサンアルコール類又はオリゴシロキサンジオール類との反応(エステル化反応)に関与している。エステル化反応は、当該技術で公知の酸触媒の存在が必要である。アミド化又はエステル化反応に使用される遊離酸部位を有するポリアミドは、比較的多数の酸末端基を有していることが所望される(例えば１５〜２０の高酸価を有するポリアミド類)。
【００５７】
炭化水素ベースのポリアミド類の遊離酸部位をアミド化するためには、１〜３００、特に２〜５０、好ましくは２、６、９．５、１２、１３．５、２３又は３１のシロキサン基を有するシロキサンジアミン類を、脂肪酸二量体をベースとする炭化水素ベースのポリアミド類と反応させるために使用してよい。１３．５のシロキサン基を有するシロキサンジアミン類が好ましく、最も好ましい結果は、カルボン酸末端基のために高価を有するポリアミド類と、１３．５のシロキサン基を有するシロキサン-ジアミンとを用いて得られる。
【００５８】
反応はキシレン中で実施してよく、溶媒なしに高温時(約１８０〜２００℃)に、又は共沸蒸留により溶液から生成した水を抽出する。典型的には、アミド化効率及び反応速度は、シロキサンジアミンが長ければ長いほど、すなわちシロキサン基の数が多ければ多いほど低下する。酸性シロキサン又は有機酸、例えば安息香酸と反応させることにより、ジアミノシロキサン類の最初のアミド化反応後に、遊離のアミン部位をブロックすることができる。
【００５９】
ポリアミド類における遊離酸部位をエステル化は、触媒として試薬の全重量に対して約１重量％のパラ-トルエンスルホン酸を用いて、沸騰キシレン中で実施され得る。
【００６０】
ポリアミドのカルボン酸末端基で実施されるこれらの反応により、ポリマー鎖の末端のみがシリコーン部分の導入に至る。
【００６１】
またポリアミド-シリコーンコポリマーは、遊離のアミン基を有するポリアミドを使用し、酸性基を有するシロキサンとアミド化反応させることにより調製することができる。
【００６２】
さらに、当初のポリアミドのエチレンジアミン成分をオリゴシロキサンジアミンで置き換えるようなアミノ基転移を実施するために、高温(例えば２００〜３００℃)で、オリゴシロキサン-α,ω-ジアミンを用いて、エチレン-ジアミン成分等を有するポリアミドのアミノ基転移を行うことにより、シリコーンポリアミドと炭化水素ベースのポリアミドとのコポリマーをベースにしたゲル化剤を調製することもできる。
【００６３】
炭化水素ベースのポリアミドとポリアミド-シリコーンとのコポリマーは、ペンダントオリゴシロキサン基を有する炭化水素ベースのポリアミド骨格を含むグラフト化コポリマーであってよい。
【００６４】
これは、例えば：
−  脂肪酸二量体をベースにしたポリアミド類において、不飽和結合をヒドロシリル化することにより；
−  ポリアミドのアミド基をシリル化することにより；又は
−  酸化により、不飽和ポリアミド類をシリル化する、すなわちアルコール類又はジオール類に不飽和基を酸化させることにより、シロキサンアルコール又はシロキサンカルボン酸と反応するヒドロキシル基を形成させて、
得ることができる。さらに不飽和ポリアミド類のオレフィン部位はエポキシド化されてよい、ついでエポキシ基をシロキサンアミン類又はシロキサンアルコール類と反応させてもよい。
【００６５】
本発明の他の実施態様において、ゲル化剤は、ウレタン又は尿素基を有するコポリマー又はホモポリマーからなる。
【００６６】
上述したように、ポリマーは、ポリマーの骨格、又は側鎖、もしくはペンダント基として、二又はそれ以上のウレタン及び／又は尿素基を有するポリオルガノシロキサン部分を含有してよい。
【００６７】
骨格に少なくとも二のウレタン及び／又は尿素基を有するポリマーは、次の式：
【化２０】
2005533779.tif 000023
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ、ｍ及びｎは式(Ｉ)にて上述で付与された意味を有し、Ｕは-Ｏ-又は-ＮＨ-を表し、それで次の式：
【化２１】
2005533779.tif 000024
のウレタン又は尿素基に相当する]
に相当する少なくとも一の部分を含有するポリマーであってよい。
【００６８】
この式(ＶＩＩＩ)において、Ｙは、場合によってはＣ１ないしＣ１５アルキル基、又はＣ５ないしＣ１０アリール基で置換されていてもよい、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基であってよい。好ましくは-(ＣＨ２)６-基が使用される。
【００６９】
またＹは、４,４'-ビフェニレンメタン、ｐ-フェニレン、１,５-ナフチレン、２,４-及び２,６-トルイレン、イソホロンジイソシアナートから誘導される基、メチレン-４-４-ビスシクロヘキシル基から選択される基等の、Ｃ５ないしＣ１０アリール基又はＣ１ないしＣ１５アルキル基で置換され得る、Ｃ５ないしＣ１２脂環式又は芳香族基を表してもよい。一般的に、Ｙは直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基又はＣ４ないしＣ１２シクロアルキレン基を表すことが好ましい。
【００７０】
さらにＹは、ジオール又はジアミン型のカップリング剤の一又は複数の分子と、いくつかのジイソシアナート分子との縮合物に相当する、ポリウレタン又はポリ尿素ブロックを表してもよい。
【００７１】
それは、次の式：
【化２２】
2005533779.tif 000025
[上式中、Ｂ１は、Ｙにおいて上述にて付与された基から選択される基であり、Ｕは-Ｏ-又は-ＮＨ-であり、Ｂ２は：
中和可能な又は第４級化可能な第３級アミン基、カルボン酸又はスルホン酸基等の、イオン化可能な基を担持することができる、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基、
シクロヘキサンジメタノール；ジオール基等のアルキレン、又はアルキル置換基、例えば１ないし３のメチル又はエチル基を担持していてもよいＣ５ないしＣ１２シクロアルキレン基、
Ｃ１ないしＣ３のアルキル置換基を担持していてもよいフェニレン基、及び
次の式：
【化２３】
2005533779.tif 000026
[上式中、Ｔは、一又は複数のヘテロ原子、例えば酸素、硫黄及び窒素を含有可能な三価の炭化水素ベース基であり、Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖又は直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ５０アルキル鎖である]
の基、
から選択される]
に相当し得る。
【００７２】
Ｔは、例えば次の式：
【化２４】
2005533779.tif 000027
又は
【化２５】
2005533779.tif 000028
[ここで、ｗは１〜１０の範囲の整数であり、Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖である]
を表すこともできる。
【００７３】
Ｙが直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基である場合、-(ＣＨ２)２-及び-(ＣＨ２)６-基が好ましい。
【００７４】
上述にて付与されたＹの式において、ｄは０〜５、好ましくは０〜３の範囲、さらに好ましくは１又は２に等しい整数であってよい。
【００７５】
Ｂ２は、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ４０アルキレン基、特に-(ＣＨ２)２-又は-(ＣＨ２)６-、又は次の基：
【化２６】
2005533779.tif 000029
[ここで、Ｒ５はポリオルガノシロキサン鎖である]
である。
【００７６】
上述したように、ゲル化剤を構成するポリマーは、異なる長さ及び／又は構造のシリコーンウレタン及び／又はシリコーン尿素部分から形成されてよく、ブロック又はランダムコポリマーの形態であってもよい。
【００７７】
本発明において、シリコーンは、もはや骨格内部ではなく、側方分枝として、ウレタン及び／又は尿素基を有してもよい。
【００７８】
この場合、ポリマーは次の式：
【化２７】
2005533779.tif 000030
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｍ１及びｍ２は、式(Ｉ)において上述にて付与された意味を有し、
−  ＵはＯ又はＮＨを表し、
−  Ｒ２３は、フェニレン基、又はＯ及びＮから選択される一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよいＣ１ないしＣ４０アルキレン基を表し、
−  Ｒ２４は、場合によっては１ないし３のＣ１ないしＣ３アルキル基で置換されていてもよいフェニル基、直鎖状、分枝状又は環状で飽和又は不飽和のＣ１ないしＣ５０アルキル基から選択される]
の少なくとも一の部分を含有してよい。
【００７９】
式(Ｘ)の少なくとも一の部分を含有するポリマーは、シロキサン単位、及び尿素又はウレタン基を有しており、それらは本発明の組成物においてゲル化剤として使用され得る。
【００８０】
シロキサンポリマーは、分枝状化により単一の尿素又はウレタン基を有してよく、又は二つの尿素又はウレタン基を有する分枝状部を含有していてもよく、又は一つの尿素又はウレタン基を有する分枝状部、及び二つの尿素及びウレタン基を分枝状部の混合物を含有していてもよい。
【００８１】
それらは、分枝状化、又はこれらのポリシロキサンとモノイソシアナート類とを反応させることにより、一又は二のアミノ基を有する分枝状のポリシロキサン類から得ることができる。
【００８２】
アミノ及びジアミノ分枝状部を有するこの型の出発ポリマーの例として、次の式：
【化２８】
2005533779.tif 000031
に相当するポリマーを挙げることができる。
【００８３】
これらの式において、符号「／」は、セグメントが異なる長さで、ランダムな順序であってよいことを示しており、Ｒは、好ましくは１〜６の炭素原子、さらに好ましくは１〜３の炭素原子を有する直鎖状の脂肪族基を表す。
【００８４】
分枝状部を有するこれらのポリマーは、一官能性基とアミノ基の一つとを反応させ、水素相互作用を形成せしめうる基を形成させるために、ポリマー分子当たり少なくとも３のアミノ基を有するシロキサンポリマーと、唯一の一官能性基(例えば酸、イソシアナート又はイソチオシアナート)を有する化合物とを反応させることにより形成させることができる。水素相互作用を形成せしめうる基がこれらの側鎖において形成されるように、アミノ基がシロキサンポリマーの主鎖から伸長した側鎖にあるようにしてもよく、又は水素相互作用可能な基がポリマーの末端基となるように、アミノ基が主鎖の末端にあるようにしてもよい。
【００８５】
シロキサン単位及び水素相互作用を形成せしめうる基を有するポリマーを形成するための手順として、直接ゲルが提供されるように、シリコーン溶媒においてシロキサンジアミンとジイソシアナートとを反応させることが挙げられる。反応はシリコーン流体で実施されてよく、結果として得られる生成物は、高温でシリコーン流体に溶解し、ついで、この系の温度は、ゲルが形成するように低下される。
【００８６】
本発明の組成物に導入するのに好ましいポリマーは、水素相互作用を形成せしめうる基として、尿素基をポリマーの骨格に含有し、直鎖状であるシロキサン-尿素のコポリマーである。
【００８７】
４つの尿素基で終結するポリシロキサンの例として、次の式：
【化２９】
2005533779.tif 000032
[上式中、Ｐｈはフェニル基であり、ｎは０〜３００、特に０〜１００、例えば５０の数である]
のポリマーを挙げることができる。
【００８８】
このポリマーはアミノ基を有する次のポリシロキサン：
【化３０】
2005533779.tif 000033
とイソシアン酸フェニルとの反応により得られる。
【００８９】
シリコーンポリマー鎖に尿素又はウレタン基を有する式(ＶＩＩＩ)のポリマーは、次の式：
【化３１】
2005533779.tif 000034
[上式中、ｍ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＸは、式(Ｉ)で記載されたものである]
のα,ω-ＮＨ２又は-ＯＨ末端基を有するシリコーンと、Ｙが式(Ｉ)に付与された意味を有するジイソシアナートＯＣＮ-Ｙ-ＮＣＯと：場合によっては、Ｂ２が式(ＩＸ)に記載されたものである、式Ｈ２Ｎ-Ｂ２-ＮＨ２又はＨＯ-Ｂ２-ＯＨのジオール又はジアミンカップリング剤とを反応させることにより得ることができる。
【００９０】
２つの試薬、ジイソシアナートとカップリング剤との間の化学量論的割合に従えば、Ｙは、ｄが０に等しいか、又はｄが１ないし５に等しい、式(ＩＸ)のものであってよい。
【００９１】
式(ＩＩ)又は(ＩＩＩ)のポリアミドシリコーン類のケースとしては、異なる長さ及び構造を有する部分、特にシリコーン単位の数によりその長さが異なる部分を含有するポリウレタン又はポリ尿素シリコーン類を、本発明において使用することができる。この場合、コポリマーは、例えば次の式：
【化３２】
2005533779.tif 000035
[上式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ及びＵは式(ＶＩＩＩ)において記載されたものであり、ｍ１、ｍ２、ｎ及びｐは式(Ｖ)において記載されたものである]
に相当するものであってよい。
【００９２】
また分枝状のポリウレタン又はポリ尿素シリコーン類は、ジイソシアナートＯＣＮ-Ｙ-ＮＣＯの代わりに、次の式：
【化３３】
2005533779.tif 000036
のトリイソシアナートを使用することにより得ることもできる。
【００９３】
水素相互作用を形成せしめうる基を有するオルガノシロキサン鎖を含有する分枝状部を含むポリウレタン又はポリ尿素シリコーンは、このようにして得られる。このようなポリマーは、例えば次の式：
【化３４】
2005533779.tif 000037
[上式中、Ｘ１及びＸ２は同一でも異なっていてもよく、式(Ｉ)においてＸとして付与された意味を有し、ｎは式(Ｉ)に記載したものであり、Ｙ及びＴは式(Ｉ)に記載したものであり、Ｒ１１ないしＲ１８はＲ１ないしＲ４と同一の基から選択される基であり、ｍ１及びｍ２は１〜１０００の範囲に入る数であり、ｐは２〜５００の範囲の整数である]
に相当する部分を含有する。
【００９４】
ポリアミド類のケースにおいて、このコポリマーは、分枝状化することなくポリウレタンシリコーン部分を含有することができる。
【００９５】
本発明の他の実施態様において、好ましいシロキサンベースのポリ尿素類及びポリウレタン類は：
−  ｍが１５〜５０である、式(ＶＩＩＩ)のポリマー；
−  少なくとも一のポリマーが１５〜５０の範囲のｍ値を有し、少なくとも一のポリマーが３０〜５０の範囲のｍ値を有する、二又はそれ以上のポリマーの混合物；
−  １５〜５０の範囲から選択されるｍ１と、３０〜５００の範囲から選択されるｍ２を有し、ｍ１に相当する部分がポリマーの全重量に対して１重量％〜９９重量％を表し、ｍ２に相当する部分がポリマーの全重量に対して１重量％〜９９重量％を表す、式(ＸＩＩ)のポリマー；
−  １）ｎが２〜１０、特に３〜６に等しい８０重量％〜９９重量％のポリマーと、
２）ｎが５〜５００、特に６〜１００の範囲にある１重量％〜２０重量％のポリマー、
とを組合せた、式(ＶＩＩＩ)のポリマーの混合物；
−  少なくとも一の基Ｙが少なくとも一のヒドロキシル置換基を有している、式(ＶＩＩＩ)の二つの部分を含有するコポリマー；
−  二酸の代わりに、活性化二酸(二酸塩化物、二無水物又はジエステル)の少なくとも一部分を用いて合成された式(ＶＩＩＩ)のポリマー；
−  Ｘが-(ＣＨ２)３-又は-(ＣＨ２)１０を表す式(ＶＩＩＩ)のポリマー；及び
−  ステアリルアルコール、ステアリン酸、オクタノール、オクチルアミン等の脂肪アミン類、脂肪アルコール、脂肪酸を含む一官能性アルコール、一官能性酸、一官能性アミン類からなる群から選択される一官能性鎖で終結している、式(ＶＩＩＩ)のポリマー；
である。
【００９６】
ポリアミド類のケースにおいて、ポリウレタン又はポリ尿素シリコーンと、炭化水素ベースのポリウレタン又はポリ尿素のコポリマーは、ポリエステル、ポリエーテル又はポリオレフィン等の、非シリコーン性のα,ω-二官能性配列の存在下で、ポリマーを合成させる反応を実施することにより、本発明で使用することができる。
【００９７】
先に示したように、本発明のホモポリマー又はコポリマーからなるゲル化剤は、ポリマーの主鎖にシロキサン部分、及びポリマーの主鎖又はその末端、もしくは主鎖の側鎖又は分枝状部において、水素相互作用を形成せしめうる基を有してよい。これは、次の５つの配列：
【化３５】
2005533779.tif 000038
[上式中、連続線はシロキサンポリマーの主鎖であり、四角は水素相互作用を形成せしめうる基を表す]
に相当し得る。
【００９８】
ケース(１)において、水素相互作用を形成せしめうる基は主鎖の末端に配列している。
【００９９】
ケース(２)において、水素相互作用を形成せしめうる二つの基は主鎖の末端にそれぞれ配列している。
【０１００】
ケース(３)において、水素相互作用を形成せしめうる基は、繰り返し部分において主鎖の内部に配列している。
【０１０１】
ケース(４)及び(５)において、これらは、水素相互作用を形成せしめうる基を有さない部分と共重合する部分の第１列部分の主鎖の分枝状部に、水素相互作用を形成せしめうる基が配列しているコポリマーである。ｎ、ｘ及びｙ値は、ポリマーが、シリコーン油をベースとする脂肪相のゲル化剤として所望の特性を有するような値である。
【０１０２】
使用され得るポリマーの例としては、米国特許第５９８１６８０号なる文献の実施例１及び２に従い得られるシリコーンポリマーを挙げることができる。
【０１０３】
本発明の組成物のゲル化剤として使用されるポリマー及びコポリマーは、有利には５０〜１３０℃の軟化点を有する。それらは好ましくは、６５〜１５０℃、好ましくは７０℃〜１３０℃の範囲の軟化点を有する。この軟化点は公知の構造化ポリマーより低く、本発明の主題であるポリマーの使用が容易になり、液状脂肪相の劣化が制限される。
【０１０４】
上述したように、本発明の塩基性及び化粧品用組成物において、増粘剤として使用されるシロキサンベースのポリアミド類は、シロキサン単位とアミド架橋の双方を含有している。シロキサン単位はシリコーン流体(例えばシクロメチコーン類)との融和性を提供し、一方アミド架橋、及びアミド架橋の位置の間隔と選択は、ゲル化及び化粧品の製造を容易にする。
【０１０５】
塩基性組成物において、ポリアミドのゲル化剤は、０．１〜８０重量％、特に０．５〜３０重量％、さらに１〜２０重量％の量で使用することができる。ゲル化剤は、塩基性組成物の５０重量％を超えないことが好ましい。シリコーン流体部分は５〜９５重量％、特に１０〜８０重量％、さらには２０〜８０重量％の範囲にある。通常、付加的な溶媒、溶媒の混合物又は化粧品用の添加剤を、塩基性組成物に添加してもよい。適切な付加的な溶媒は、通常選択されるシリコーン流体それ自体、又は該流体と混和性のある他の溶媒との混合物である(例えば、Ｃ14-Ｃ20脂肪アルコール、ミリスチン酸イソプロピル、及びＰＰＧ-３ミリスチルエーテル)。
【０１０６】
シロキサンベースのポリアミドのゲル化剤は、単一のゲル化剤として、上述した一又は複数のポリアミド類(又はこれらのポリマーの混合物)からなるものであってもよいし、他の増粘剤(従来のゲル化剤を含む)と混合されたポリアミドを含有するものであってもよい。シロキサン単位はシリコーン流体との融和性を提供し、一方アミド架橋、及びアミド架橋の位置の間隔と選択は、ゲル化及び化粧品の製造を容易にする。
【０１０７】
液状脂肪相
【０１０８】
本発明で使用されるシリコーンポリマーは、低粘度のシリコーン油により溶解するために、液状脂肪相は、有利には１０００ｃＳｔ未満、好ましくは１００ｃＳｔ未満の粘度を有する、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも３０重量％のシリコーン油(類)を含有する。また、他の非シリコーン油、又は油の混合物をさらに含有してもよい。
【０１０９】
本発明で使用され得るシリコーン油は、特に、室温で液状の非揮発性で直鎖状のポリジメチルシロキサン類(ＰＤＭＳ)；シリコーン鎖の末端及び／又はペンダントしてアルキル、アルコキシ又はフェニル基を有するポリジメチルシロキサン類で、各基が２〜２４の炭素原子を有するもの；フェニルシリコーン類、例えばフェニルトリメチコーン類、フェニルジメチコーン類、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン類、ジフェニルジメチコーン類、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン類、及び２-フェニルエチルトリメチルシロキシシリカート類であってよい。
【０１１０】
液状脂肪相は、他の非シリコーン油、例えば極性油、特に以下のものをさらに含有してよい：
−  グリセロールと脂肪酸とのエステルからなるトリグリセリドが高含有量の炭化水素ベースの植物性油であって、脂肪酸が多様な長さの鎖を有し、これらの鎖が直鎖状及び分枝状で、飽和及び不飽和とすることができるもの；これらの油は、特に小麦胚芽油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、カリテバター、ヒマシ油、スイートアルモンド油、マカダミア油、アプリコット油、大豆油、菜種油、綿実油、アルファルファ油、ケシ油、カボチャ油、ゴマ種油、マロー油、菜種油、アボカド油、ヘーゼルナッツ油、グレープシード油、クロフサスグリの種油、マツヨイグサ油、穀類油、大麦油、キノア油、オリブ油、ライ麦油、ベニバナ油、ククイノキ油、トケイソウ油、又はマスクローズ油；又はカプリル／カプリン酸のトリグリセリド、例えばステアリネーズ・デュボア社(Stearines Dubois)から販売されているもの、又はダイナミットノーベル社(Dynamit Nobel)からミグリオール(Miglyol)８１０、８１２及び８１８の名称で販売されているものである；
−  式Ｒ５ＣＯＯＲ６のエステル又は合成油、ここでＲ５は１〜４０、好ましくは７〜１９の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の高級脂肪酸残基を表し、Ｒ６は、１〜４０、好ましくは３〜２０の炭素原子を有する分枝状の炭化水素ベース鎖を表し、Ｒ６＋Ｒ７≧１０であるもの、例えばプルセリン油(オクタン酸セトステアリル）、イソノナン酸イソノニル、Ｃ１２〜Ｃ１５安息香酸アルキル、ミリスチン酸イソプロピル、２-エチルヘキシルパルミタート、及びオクタン酸、デカン酸又はリシノール酸のアルコール類又はポリアルコール類；ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、又はリンゴ酸ジイソステアリル；及びペンタエリトリトールエステル；
−  １０〜４０の炭素原子を有する合成エーテル；
−  Ｃ８〜Ｃ２６脂肪アルコール、例えばオレイルアルコール；及び
−  それらの混合物。
【０１１１】
また液状脂肪相は、無極性油、例えば合成又は鉱物由来で、揮発性又は非揮発性であってよい、直鎖状又は分枝状の炭化水素又は過フッ化炭化水素、例えば揮発性の流動パラフィン(例えばイソパラフィン又はイソドデカン)、又は非揮発性の流動パラフィン及びそれらの誘導体、ワセリン、ポリデカン類、水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム及びスクワラン、及びそれらの混合物をさらに含有してよい。
【０１１２】
一般的に、液状脂肪相は、組成物の全重量に対して５％〜９８．４％、好ましくは２０％〜７５％である。
【０１１３】
エマルションでのアプローチにおいて、内部相は、水、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エタノール等の溶媒を含む液状溶液からなる。本発明の塩基性組成物は、水、湿潤剤、界面活性剤、防腐剤、サンスクリーン剤、乾燥粒子状物質等を含有するエマルションに導入される。一般的に、これらの成分の範囲は、水が０．１〜８０％、湿潤剤が０．０１〜１０％、界面活性剤が０．０１〜５％、防腐剤が０．００１〜５％、及びサンスクリーン剤が０．００１〜５％である。
【０１１４】
一実施態様において、本発明の組成物は、付加的な皮膜形成剤として作用する、少なくとも一の他のシリコーンを含有してよい。
【０１１５】
一実施態様において、皮膜形成剤は、ワッカー・ケミー社(Wacker Chemie)から入手可能な、レジンＭＫとも称されるベルシル(Belsil)ＰＭＳ ＭＫ等の、ポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤である。このポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤は、重合した繰り返し単位ＣＨ３ＳｉＯ３／２(Ｔ単位)を含有するポリマーであり、約１重量％又は１モル％までの式(ＣＨ３)２ＳｉＯ２／２単位(Ｄ単位)を含有してもよい。このポリマーの重量平均分子量は１００００であると推定される。またポリマーは、以下の図で例証するような「かご型」及び「はしご型」の立体配置であると考えられている。ほとんどのポリマーが「はしご型」立体配置であり、ここでポリマーの末端はエトキシ基(ＣＨ３ＣＨ２Ｏ)でキャップされている。エトキシ基は、一般的に４．５重量％の量で存在しており、モルパーセンテージは一般的に７％(シリコーン単位)である。エトキシ基は水と反応可能であり、少量で可変量のＳｉＯＨもポリマー中に存在し得る。
【化３６】
2005533779.tif 000039
2005533779.tif 000040
【０１１６】
本発明で適切に使用される少なくとも一のポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤の他の非限定的例は、シンエツ社から入手可能なＫＲ-２２０Ｌである。このポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤は、シリコーンＴ-単位(すなわち、式ＣＨ３ＳｉＯ３／２のもの)からなり、Ｓｉ-ＯＨ(又はシラノール)末端単位を有する。ＫＲ-２２０ＬにＤ単位は存在しない。
【０１１７】
本発明の実施に有用な他の少なくとも一のポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤の他の非限定的例には、ＫＲ-２４２Ａ(メチルＴ単位(９８％)及びジメチルＤ単位(２％)からなり、Ｓｉ-ＯＨ末端単位を有する)、及びＫＲ-２５１(メチルＴ単位(８８％)及びジメチルＤ単位(１２％)からなり、Ｓｉ-ＯＨ末端単位を有する)が含まれ、双方ともシンエツ社から入手可能である。
【０１１８】
現在請求されている組成物における少なくとも一のポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤の濃度は、用途によってかなり変動する。当業者であれば、所望する用途に応じて、少なくとも一のポリメチルシルセスキオキサン皮膜形成剤の量を常套的に決定することができる。
【０１１９】
他の実施態様において、シリコーン皮膜形成剤は、シロキシシリカート類から選択され得る。他の実施態様において、シロキシシリカートはトリメチルシロキシシリカートである。トリメチルシロキシシリカート(ＴＭＳ)は、ＴＭＳ８０３の商品名でワッカー社(Wacker)から、ＳＲ１０００の商品名でゼネラル・エレクトリック社(General Electric)から商業的に入手可能である。さらに、トリメチルシロキシシリカートはパウダーの形態であってもよい。ＴＭＳは、例えばシクロメチコーン等の溶媒において、ダウ・ケミカル社(Dow Chemical)から商業的に入手可能である。しかしながら本発明において、ＴＭＳは１００％活性物質の形態、すなわち溶媒なしの形態で使用され得る。一実施態様において、少なくとも一のシリコーン皮膜形成剤は少なくとも一の溶媒を含有しない。他の実施態様において、少なくとも一のシリコーン皮膜形成剤は少なくとも一の揮発性溶媒を含有しない。他の実施態様において、少なくとも一のシリコーン皮膜形成剤はトリメチルシロキシシリカートであり、ここで少なくとも一のシリコーン皮膜形成剤は、少なくとも一の溶媒をさらに含有しない。
【０１２０】
一実施態様において、シリコーン皮膜形成剤は、組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％の範囲の量で組成物に存在している。他の実施態様において、シリコーン皮膜形成剤は、組成物の全重量に対して１重量％〜１０重量％の範囲の量で存在している。上述にて論議したように、本発明のシリコーン皮膜形成剤は商業的に入手可能であり、供給者からは希釈溶液の形態でもたらされる。よってここに開示するシリコーン皮膜形成剤の量は、活性物質の重量パーセントで表される。
【０１２１】
シリコーン皮膜形成剤の非限定的例には、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、米国特許第５０６１４８１号、同５２１９５６０号及び同５２６２０８７号に記載されているもの等のシリコーン／(メタ)アクリラートコポリマーが含まれる。シリコーン皮膜形成剤のさらなる非限定的例は、少なくとも一の無極性シリコーン鎖とグラフトしたビニルコポリマーと、少なくとも一の極性(メタ)アクリラート単位の繰り返し単位を含有する無極性シリコーンコポリマーである。このようなコポリマーの非限定的例は、アクリラート類／ジメチコーンのコポリマー、例えばシンエツ社から商業的に入手可能なもの、特にＫＰ-５４５の商品名で販売されている製品、又はアクリラート類／アクリル酸ステアリル／ジメチコーンアクリラート類のコポリマー、例えばシンエツ社から商業的に入手可能なもの、特にＫＰ-５６１の商品名で販売されている製品、及びアクリラート類／アクリル酸ベヘニル／ジメチコーンアクリラート類のコポリマー、例えばシンエツ社から商業的に入手可能なもの、特にＫＰ-５６２の商品名で販売されている製品である。
【０１２２】
本発明での使用に適した少なくとも一のシリコーン皮膜形成剤の他の非限定的例は、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、米国特許第６０４５７８２号、同５３３４７３７号及び同４７２５６５８号に開示されている、次の式(ＸＩＶ)及び(ＸＶ)：
ＲａＲＥｂＳｉＯ[４−(ａ＋ｂ)／２]      (ＸＩＶ)；及び
Ｒ'ｘＲＥｙＳｉＯ１／２      (ＸＶ)
[上式中：
Ｒ及びＲ'は同一でも異なっていてもよく、それぞれ置換されていてもよい炭化水素基から選択され；
ａ及びｂは同一でも異なっていてもよく、それぞれ０〜３の範囲の数であり、但しａとｂの合計は１〜３の範囲の数であり、
ｘ及びｙは同一でも異なっていてもよく、それぞれ０〜３の範囲の数であり、但しｘとｙの合計は１〜３の範囲の数であり；
ＲＥは同一でも異なっていてもよく、それぞれ少なくとも一のカルボキシルエステルを含む基から選択される]
の単位を含むシリコーンエステルである。
【０１２３】
一実施態様において、ＲＥ基は、少なくとも一の酸と少なくとも一のアルコールの反応から形成される少なくとも一のエステル基を含む群から選択される。一実施態様において、少なくとも一の酸は少なくとも二のの炭素原子を有する。他の実施態様において、少なくとも一のアルコールは少なくとも十の炭素原子を有する。少なくとも一の酸の非限定的例には分枝状の酸、例えばイソステアリン酸、及び直鎖状の酸、例えばベヘン酸が含まれる。少なくとも一のアルコールの非限定的例には、一価アルコール及び他価アルコール、例えばｎ-プロパノール、及び分枝状のエーテルアルカノール類、例えば(３,３,３-トリメチロールプロポキシ)プロパンが含まれる。
【０１２４】
少なくとも一のシリコーン皮膜形成剤のさらなる非限定的例には、液状のシロキシシリカート類及びシリコーンエステル、例えば米国特許第５３３４７３７号に開示されているもの、例えばジイソステアロイルトリメチロールプロパンシロキシシリカート、及びジラウロイルトリメチロールプロパンシロキシシリカートが含まれ、それぞれＳＦ１３１８及びＳＦ１３１２の商品名でゼネラル・エレクトリック社から商業的に入手可能である。
【０１２５】
少なくとも一のコポリマーのさらなる非限定的例には、ペンダントフルオロケミカル基及びペンダントシロキサン基から選択される少なくとも一の鎖と、ビニルポリマー、メタクリルポリマー及びアクリルポリマーから選択される骨格を有するポリマーが含まれる。
【０１２６】
非限定的例であるこのようなポリマーは、少なくとも一のＡモノマーから誘導される少なくとも一の単位、少なくとも一のＣモノマーから誘導される少なくとも一の単位、Ｄモノマーから誘導される少なくとも一の単位、場合によっては少なくとも一のＢモノマーから誘導される少なくとも一の単位を含有しており、ここで：
・Ａは同一でも異なっていてもよく、フルオロエーテルアルコール、環状のフルオロアルキルアルコール、フルオロアルキルスルホンアミドアルコール、オメガ-ヒドリドフルオロアルカノール、１,１-ジヒドロペルフルオロアルカノール、及び上述した少なくとも一のアルコールの任意のものの類似体から選択される少なくとも一のアルコールの、フリーラジカル的に重合可能なメタアクリル酸エステル、及びフルオロエーテルアルコール、環状のフルオロアルキルアルコール、フルオロアルキルスルホンアミドアルコール、オメガ-ヒドリドフルオロアルカノール、１,１-ジヒドロペルフルオロアルカノール、及び上述した少なくとも一のアルコールの任意のものの類似体から選択される少なくとも一のアルコールの、フリーラジカル的に重合可能なアクリル酸エステルからそれぞれ選択され；
・Ｂは同一でも異なっていてもよく、少なくとも一のＡモノマーと共重合可能な強化モノマーからそれぞれ選択され；
・Ｃは同一でも異なっていてもよく、次の式：
Ｘ(Ｙ)ｎＳｉ(Ｒ)３−ｍＺｍ
[上式中、
Ｘは、少なくとも一のＡモノマー及び少なくとも一のＢモノマーと共重合可能なビニル基から選択され、
Ｙは、二価のアルキレン基、二価のアリーレン基、二価のアルカリレン基、及び二価のアラルキレン基から選択され、ここで該基は１〜３０の炭素原子を有し、さらに該基はエステル基、アミド基、ウレタン基、及び尿素基から選択される少なくとも一の基をさらに含んでいてよく；
ｎは０又は１であり；
ｍは１〜３の範囲の数であり；
Ｒは同一でも異なっていてもよく、水素、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、アリール基、及びアルコキシ基からそれぞれ選択され；さらに
Ｚは同一でも異なっていてもよく、一価のシロキサンポリマー基からそれぞれ選択される]
を有するモノマーからそれぞれ選択され、
・Ｄは同一でも異なっていてもよく、フリーラジカル的に重合可能なアクリラートコポリマー、及びフリーラジカル的に重合可能なメタクリラートコポリマーからそれぞれ選択される。このようなポリマー及びそれらの製造方法は、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、米国特許第５２０９９２４号及び同４９７２０３７号、及び国際公開第０１／３２７３７号に開示されている。
【０１２７】
少なくとも一のコポリマーの他の非限定的例はシリコーン／アクリラートのグラフトターポリマー、例えば次の式：
【化３７】
2005533779.tif 000041
[上式中、
ａ、ｂ及びｃは、それぞれ６９．９：０．１：３０の重量比で存在可能であり、
Ｒ及びＲ１は同一でも異なっていてもよく、水素及びＣ１-Ｃ６アルキル基からそれぞれ選択され、
ｍは１００〜１５０の範囲の数である]
を有するものである。
【０１２８】
一実施態様において、ｍは８０００〜１２０００の範囲、例えば１００００の分子量を有するマクロマーが提供されるように選択される。他の実施態様において、ｍは１２４〜１３５、例えば１３０の範囲の数である。これらのコポリマーの非限定的例は、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、国際公開第０１／３２７２７Ａ１号に記載されている。
【０１２９】
本発明の他の実施態様において、少なくとも一のコポリマーは、ビニル骨格、メタクリル骨格及びアクリルポリマー骨格から選択される骨格を含有しており、さらに少なくとも一のペンダントシロキサン基も含有している。このようなポリマーの非限定的例は、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、米国特許第４６９３９３５号、同４９８１９０３号、同４９８１９０２号に開示されている。
【０１３０】
一実施態様において、少なくとも一のコポリマーは、少なくとも一のＡモノマー、少なくとも一のＣモノマー、場合によっては少なくとも一のＢモノマーを含有しており、ここで少なくとも一のＡモノマーは、フリーラジカル的に重合可能なビニルモノマー、フリーラジカル的に重合可能なメタクリラートモノマー、及びフリーラジカル的に重合可能なアクリラートモノマーから選択され；少なくとも一のＢのモノマーは、もしそれが存在するならば少なくとも一のＡモノマーと共重合可能な少なくとも一の強化モノマーから選択され、少なくとも一のＣモノマーは次の式：
Ｘ(Ｙ)ｎＳｉ(Ｒ)３−ｍＺｍ
[上式中：
Ｘは、少なくとも一のＡモノマー及び少なくとも一のＢモノマーと共重合可能なビニル基から選択され；
Ｙは二価の基から選択され；
ｎは０又は１であり；
ｍは１〜３の範囲の数であり；
Ｒは同一でも異なっていてもよく、水素、置換されていてもよいＣ１-Ｃ１０アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、及び置換されていてもよいＣ１-Ｃ１０アルコキシ基から選択され；さらに
Ｚは同一でも異なっていてもよく、一価のシロキサンポリマー基から選択される]
のモノマーから選択される。
【０１３１】
Ａモノマーの非限定的例には、直鎖状Ｃ１-Ｃ１２アルコール類のメタクリル酸エステル、分枝状Ｃ１-Ｃ１２アルコール類のメタクリル酸エステル、スチレンモノマー、ビニルエステル、塩化ビニルモノマー、塩化ビニリデンモノマー、及びアクリロイルモノマーが含まれる。
【０１３２】
Ｂモノマーの非限定的例には、ヒドロキシル、アミノ及びイオン性基から選択される少なくとも一の基を有するアクリルモノマー、及びヒドロキシル、アミノ及びイオン性基から選択される少なくとも一の基を有するメタクリルモノマーが含まれる。イオン性基の非限定的例には、第４級アンモニウム基、カルボン酸塩、及びスルホン酸塩が含まれる。
【０１３３】
Ｃモノマーは、先のパラグラフにおいてＣモノマーとして記載したものと同一である。
【０１３４】
本発明の他の実施態様において、少なくとも一のコポリマーは次の式を有するビニル-シリコーングラフトコポリマー、及び次の式を有するビニルシリコーンブロックコポリマーから選択される：
【０１３５】
【化３８】
2005533779.tif 000042
[上式中、
Ｇ５は同一でも異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、フルオロアルキル基、水素、及び-ＺＳＡ基からそれぞれ選択され、ここで
Ａは少なくとも一の重合したフリーラジカル的に重合可能なモノマーを含有するビニルポリマーセグメントから選択され、さらに
Ｚは、二価のＣ１-Ｃ１０アルキレン基、二価のアラルキレン基、二価のアリーレン基、及び二価のアルコキシアルキレン基から選択され、一実施態様において、Ｚはメチレン基及びプロピレン基から選択され、
Ｇ６は同一でも異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、フルオロアルキル基、水素、及び上述した-ＺＳＡ基からそれぞれ選択され；
Ｇ２はＡを含み；
Ｇ４はＡを含み；
Ｒ１は同一でも異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、フルオロアルキル基、水素、及びヒドロキシルからそれぞれ選択され、一実施態様において、Ｒ１はＣ１-Ｃ４アルキル基、例えばメチル基、及びヒドロキシルから選択され、
Ｒ２は同一でも異なっていてもよく、二価のＣ１-１０アルキレン基、二価のアリーレン基、二価のアラルキレン基、及び二価のアルコキシアルキレン基からそれぞれ選択され、一実施態様において、Ｒ２は二価のＣ１-Ｃ３アルキレン基、及び二価のＣ７-Ｃ１０アラルキレン基から選択され、他の実施態様において、Ｒ２は-ＣＨ２-基及び二価の１,３-プロピレン基から選択され、
Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、フルオロアルキル基、水素、及びヒドロキシルからそれぞれ選択され、一実施態様において、Ｒ３はＣ１-Ｃ４アルキル基及びヒドロキシルから選択され、他の実施態様において、Ｒ３はメチル基から選択され、
Ｒ４は同一でも異なっていてもよく、二価のＣ１-Ｃ１０アルキレン基、二価のアリーレン基、二価のアラルキレン基、及び二価のアルコキシアルキレン基からそれぞれ選択され、一実施態様において、Ｒ４は二価のＣ１-Ｃ３アルキレン基及び二価のＣ７-Ｃ１０アラルキレン基から選択され、他の実施態様において、Ｒ４は二価の-ＣＨ２-基及び二価の１,３-プロピレン基から選択され、
ｘは０〜３の範囲の数であり；
ｙは５以上の数であり、一実施態様において、ｙは１０〜２７０の範囲であり、他の実施態様において、ｙは４０〜２７０の範囲であり、
ｑは０〜３の範囲の数である]
【０１３６】
これらのポリマーの非限定的例は、その開示が出典明示によりここに取り込まれる、米国特許第５４６８４７７号に記載されている。このようなポリマーの非限定的例は、ＶＳ７０ＩＢＭの商品名で３Ｍ社から商業的に入手可能な、ポリ(ジメチルシロキサン)-ｇ-ポリ(イソブチルメタクリラート)である。
【０１３７】
一実施態様において、少なくとも一のポリマーは、組成物の全重量に対して０．２重量％〜３０重量％の範囲の量で組成物に存在している。他の実施態様において、少なくとも一のコポリマーは、組成物の全重量に対して１重量％〜１０重量％の範囲の量で存在している。当業者であれば、本発明の少なくとも一のコポリマーは商業的に入手されてよく、供給者からは希釈溶液の形態でもたらされる。よってここに開示する少なくとも一のコポリマーの量は、活性物質の重量パーセントで表される。
【０１３８】
さらに、本発明の組成物は少なくとも一の着色剤をさらに含有していてもよい。少なくとも一の着色剤は、顔料、染料、例えば脂溶性染料、真珠光沢顔料、及びパール剤から選択され得る。
【０１３９】
本発明で使用され得る典型的な脂溶性染料には、例えばスーダンレッド(Sudan Red)、DC Red 17、DC Green 6、β-カロテン、大豆油、スーダンブラウン(Sudan Brown)、DC Yellow 11、DC Violet 2、DC Orange 5、アナトー及びキノリンイエローが含まれる。脂溶性染料が存在する場合、それらは組成物の全重量に対して、一般的に２０重量％まで、例えば０．０００１％〜６％の範囲の濃度を有する。
【０１４０】
本発明で使用され得る真珠光沢顔料は、白色の真珠光沢顔料、例えば、チタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、例えば、酸化鉄を有するチタンマイカ、フェリックブルー又は酸化クロムを有するチタンマイカ、上述したものから選択される有機顔料を有するチタンマイカ、及びオキシ塩化ビスマスをベースとした真珠光沢顔料から選択され得る。また真珠光沢顔料が存在するならば、それらは、組成物の全重量に対して５０重量％まで、例えば０．１％〜２０％、好ましくは０．１％〜１５％の範囲の濃度で組成物に存在する。
【０１４１】
本発明で使用され得る顔料は、白色、有色、無機物、有機物、ポリマー性、非ポリマー性で、被覆された又は被覆されていない顔料から選択され得る。無機顔料の典型的な例には、表面処理されていてもよい二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物及びフェリックブルーが含まれる。有機顔料の典型的な例には、カーボンブラック、Ｄ＆Ｃ型の顔料、アルミニウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、コチニールカルミンをベースとしたレーキ類が含まれる。
【０１４２】
前記顔料が存在するならば、それらは、組成物の全重量に対して５０重量％まで、例えば０．５重量％〜４０重量％、さらには２重量％〜３０重量％の範囲の濃度で、組成物に存在し得る。ある製品のケースでは、真珠光沢顔料を含む顔料は、例えば組成物の重量の５０重量％までである。
【０１４３】
さらに本発明の組成物はロウを含有していてもよい。本発明の目的において、ロウは化粧品及び皮膚科学において一般的に使用されているものであり；それらは、例えば天然由来のロウ、例えばミツロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、オーリクーリー(ouricoury)ロウ、モクロウ、コルク繊維ロウ、サトウキビロウ、パラフィンロウ、亜炭ワックス、マイクロクリスタリンロウ、ラノリンロウ、モンタンロウ、オゾケライト、及び水素化油、例えば水素化ホホバ油、並びに合成由来のロウ、例えばエチレンの重合又は共重合により得られたポリエチレンロウ、フィッシャー−トロプシュ合成法によって得られたロウ、４０℃、中でも５５℃以上で固体状のグリセリド類及び脂肪酸エステル、シリコーンロウ、例えば４０℃、中でも５５℃以上で固体状のアルキル-及びアルコキシ-ポリ(ジ)メチルシロキシ及び／又はポリ(ジ)メチルシロキサンエステルである。
【０１４４】
本発明の組成物に使用され得るエモリエント及び／又は湿潤剤には、グリセリン、プロピレングリコール、シクロメチコーン、ジメチコーン、及びInternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook、第4巻(第9版、2002)に開示されているエモリエント及び他の類似した成分、特に2930-2936頁に開示されているエモリエントが含まれる。International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook、第4巻、2930-2936頁の開示は、出典明示によりここに取り込まれる。
【０１４５】
本発明の組成物は、考慮される適用分野で一般的に使用されている処方補助剤をさらに含んでよい。本発明で使用される処方補助剤は、限定されるものではないが、脂肪物質とすることができる。限定されるものではないが、有用な脂肪物質には、油中水型系用の有機及びオルガノシリコーン乳化剤が含まれる。有機乳化剤の例には、当該分野で公知の任意のエトキシル化された界面活性剤、例えばポリソルベイト-２０、ラウレス-７、ラウレス-４、セピゲル(Sepigel)(登録商標)３０５で、セピック社(SEPPIC)から入手可能なもの、及びInternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook、第4巻(第9版、2002)に開示されている他の類似した成分、特に2962-2971頁に開示されている乳化剤が含まれる。International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook、第4巻、2962-2971頁の開示は、出典明示によりここに取り込まれる。オルガノシリコーン乳化剤の例には、ゴールドシュミット・ケミカル社(Goldschmidt Chemical Corporation)から入手可能なセチルジメチコーンコポリオール-ポリグリセリル-４-イソステアラート-ヘキシラウラート[アビル(ABIL)(登録商標)ＷＥ９０]、ＧＥシリコーン社から入手可能なセチルジメチコーンコポリオール(アビル(登録商標)ＥＭ９０)(アビル(登録商標)ＥＭ９７)、ラウリルメチコーンコポリオール(５２００)、シクロメチコーン(及び)ジメチコーンコポリオール(ＤＣ５２２５Ｃ及びＤＣ３２２５Ｃ)、シクロペンタシロキサン及びジメチコーンコポリオール(ＧＥ ＳＦ１５２８)、又は当業者に公知の他の処方補助剤が含まれる。処方補助剤として有用な他の脂肪物質には、限定されるものではないが、エステル化又はエステル化していない液状形態又はエステル化した固体形態のシリコーン類、例えばベヘン酸ジメチコーン；及び植物性及び鉱物性油等、油を含む非シリコーン性脂肪物質；動物性及び／又は合成ロウ、例えばミツロウ、パラフィン、米糠ロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ及びそれらの誘導体；及び炭化水素ゲル又はベントーン型ゲル、例えばゲルＳＳ７１、ゲルＥＡ２７８６、クアテルニウム(Quaternium)-１８ベントナイト、３８ＣＥ、ゲルＩＳＤ Ｖ又はゲルＩＳＤが含まれる。
【０１４６】
これらの物質は、コンシステンシー又はテクスチャー等、所望の特性を有する組成物が調製されるように、当業者により様々に選択されてよい。
【０１４７】
さらに可塑剤を組成物に添加して、得られる処方物の可撓性及び化粧品特性を改善してもよい。可塑剤は合成ポリマーを軟化させる物質である。多くの場合それらは皮膜形成剤の脆弱化及び粗砕を回避するために必要である。当業者であれば、考慮される用途及び所望の特性に基づき、所望される可塑剤の量を、常套的に変えるであろう。本発明の実施に有用な可塑剤には、レシチン、ポリソルベイト類、ジメチコーンコポリオール、グリコール類、クエン酸エステル、グリセリン、ジメチコーン、及びInternational Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook、第4巻(第9版、2002)に開示されている他の類似した成分、特に2927頁に開示されている可塑剤が含まれる。International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook、第4巻、2927頁の開示は、出典明示によりここに取り込まれる。
【０１４８】
一実施態様において、組成物はサンスクリーン剤を含有していてもよい。サンスクリーン剤は無機ナノ粒子又は有機化合物であってよい。一実施態様において、ナノ粒子は本質的に金属酸化物からなる無機化合物である。適切な金属酸化物には、特に一又は複数の酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化バナジウム、酸化ニオビウム、酸化タンタラム、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化コバルト、酸化ニッケル、セリウム酸化第二銅、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化アンチモン、二酸化チタン、及びそれらの混合物が含まれる。さらなる他の実施態様においては、二酸化チタン及び酸化亜鉛が使用される。理論に限定されるものではないが、最も多くのケースにおいては、金属酸化物のナノ粒子により、紫外線を分散することで日光保護効果が提供される。１ナノ粒子の基本径は、典型的には１μｍ未満、例えば約１００ｎｍ〜約５００ｎｍ、さらに約２００ｎｍ〜約３５０ｎｍの大きさである。
【０１４９】
化学吸収剤である本発明のサンスクリーン剤は、有害な紫外線を実質的に吸収する。前記化学吸収剤は、それらが保護する光線の種類に応じて、ＵＶ-Ａ又はＵＶ-Ｂ吸収剤として分類されることはよく知られている。ＵＶ-Ａ吸収剤は、一般的に３２０〜４００ｎｍの領域の紫外線スペクトルを吸収する。ＵＶ-Ａ吸収剤には、アントラニラート類、ベンゾフェノン類、及びジベンゾイルメタン類が含まれる。ＵＶ-Ｂ吸収剤は、一般的に２８０〜３２０ｎｍの領域の紫外線スペクトルを吸収する。ＵＶ-Ｂ吸収剤には、ｐ-アミノ安息香酸誘導体、ショウノウ誘導体、シンナマート類、及びサリチラート類が含まれる。
【０１５０】
化学吸収剤を一般的にＵＶ-Ａ又はＵＶ-Ｂ吸収剤として分類することは、当該産業において容認されている。しかしながら、より厳密な分類はサンスクリーン剤の化学的特性に基づいてなされる。サンスクリーン剤の化学的特性は主として８つに分類され、これは「Sunscreens-Development, Evaluation and Regulatory Aspects」, N. Shaathら, 第2版, 269-273頁, Marcel Dekker, Inc.(1997)の全編において論議されている。この論議は全て、ここに出典明示により取り込まれる。
【０１５１】
本発明で処方され得るサンスクリーン剤は、典型的には化学吸収剤が含まれるが、物理的ブロッカーを含んでいてもよい。本発明の組成物に処方され得る例示的なサンスクリーン剤は、化学吸収剤、例えばｐ-アミノ安息香酸誘導体、アントラニラート類、ベンゾフェノン類、ショウノウ誘導体、ケイ皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン類、ジフェニルアクリラート誘導体、サリチル酸誘導体、トリアジン誘導体、ベンゾイミダゾール化合物、ビス-ベンゾアゾリル誘導体、メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)化合物、遮蔽ポリマー及びシリコーン類、又はそれらの混合物である。これらは、特に出典明示により取り込まれる米国特許第２４６３２６４号、同４３６７３９０号、同５１６６３５５号及び同５２３７０７１号、及び欧州特許第０８６３１４５号、欧州特許第０５１７１０４号、欧州特許第０５７０８３８号、欧州特許第０７９６８５１号、欧州特許第０７７５６９８号、欧州特許第０８７８４６９号、欧州特許第０９３３３７６号、欧州特許第０８９３１１９号、欧州特許第０６６９３２３号、英国特許第２３０３５４９号、独国特許第１９７２１８４号及び国際公開第９３／０４６６５号に記載されている。また、本発明の組成物に処方され得る例示的なサンスクリーン剤は物理的ブロッカー、例えば酸化セリウム、酸化クロム、酸化コバルト、酸化鉄、赤ペトロラタム、シリコーン処理された二酸化チタン、二酸化チタン、酸化亜鉛、及び／又は酸化ジルコニウム、又はそれらの混合物である。
【０１５２】
多様なサンスクリーン剤は、その全てが出典明示によりここに導入される、1992年2月11日にHaffeyらにより発表された米国特許第５０８７４４５号；1991年12月17日にTurnerらにより発表された米国特許第５０７３３７２号；及びCosmetics and Science and TechnologyのチャプターVIII, Segarinら, 189頁以下参照(1957)に記載されている。
【０１５３】
本発明の組成物に処方され得る好ましいサンスクリーン剤は、アミノ安息香酸、アミルジメチルＰＡＢＡ、シノキサート、ジエタノールアミン-ｐ-メトキシシンナマート、トリオレイン酸ジガロイル、ジオキシベンゾン、２-エトキシエチル-ｐ-メトキシシンナマート、４-ビス(ヒドロキシプロピル)アミノ安息香酸エチル、２-エチルヘキシル-２-シアノ-３,３-ジフェニルアクリラート、エチルヘキシル-ｐ-メトキシシンナマート、２-エチルヘキシルサリチラート、アミノ安息香酸グリセリル、ホモメンチルサリチラート、ホモサラート、３-イミダゾール-４-イルアクリル酸及びエチルエーテル、アントラニル酸メンチル、オクチルジメチルＰＡＢＡ、２-フェニルベンゾイミダゾール-５-スルホン酸及びその塩、赤ペトロラタム、スルイソベンゾン、二酸化チタン、トリエタノールアミンサリチラート、Ｎ,Ｎ,Ｎ-トリメチル-４-(２-オキソボルン-３-イリデンメチル)アニリニウムメチルスルファート、及びそれらの混合物から選択される。
【０１５４】
ＵＶ-Ａ及び／又はＵＶ-Ｂ領域に活性のあるサンスクリーン剤は：
ｐ-アミノ安息香酸、
オキシエチレン(２５ｍｏｌ)ｐ-アミノベンゾアート、
ｐ-ジメチルアミノ安息香酸２-エチルヘキシル、
Ｎ-オキシプロピレン-ｐ-アミノ安息香酸エチル、
ｐ-アミノ安息香酸グリセロール、
４-イソプロピルベンジルサリチラート、
４-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシル、
ジイソプロピルケイ皮酸メチル、
４-メトキシケイ皮酸イソアミル、
４-メトキシケイ皮酸ジエタノールアミン、
３-(４'-トリメチルアンモニウム)-ベンジリデン-ボルナン-２-オンメチルスルファート、
２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、
２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン-５-スルホナート、
２,４-ジヒドロキシベンゾフェノン、
２,２',４,４'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、
２,２'-ジヒドロキシ-４,４'-ジメトキシベンゾフェノン、
２-ヒドロキシ-４-ｎ-オクトキシベンゾフェノン、
２-ヒドロキシ-４-メトキシ-４'-メトキシベンゾフェノン、
-(２-オキソボルン-３-イリデン)-トリル-４-スルホン酸とその可溶塩、
３-(４'-スルホ)ベンジリデン-ボルナン-２-オンとその可溶塩、
３-(４'-メチルベンジリデン)-ｄ,ｌ-ショウノウ、
３-ベンジリデン-ｄ,ｌ-ショウノウ、
ベンゼン-１,４-ジ(３-メチリデン-１０-ショウノウスルホン)酸とその塩(1986年、4月29日にLangeらにより発表された米国特許第４５８５５９７号に記載された製品メギゾリル(Mexoryl)ＳＸ)、
ウロカニン酸、
２,４,６-トリス[ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)-アニリノ]-１,３,５-トリアジン、
２-[(ｐ-tertイオブチルアミド)アニリノ]-４,６-ビス[(ｐ-(２'-エチルヘキシル-１'-オキシカルボニル)アニリノ]-１,３,５-トリアジン、
２,４-ビス{[４-(２-エチル-ヘキシルオキシ)]-２-ヒドロキシ]フェニル}-６-(４-メトキシ-フェニル)-１,３,５-トリアジン(チバ社(Ciba)から販売されている「チノソーブ(TINOSORB)Ｓ」)、
Ｎ-(２及び４)-[(２-オキソボルン-３-イリデン)メチル]ベンジル]アクリルアミドのポリマー、
１,４-ビスベンズイミダゾリル-フェニレン-３,３',５,５'-テトラスルホン酸とその塩、
ベンザルマロナート置換されたポリオルガノシロキサン類、
ベンゾトリアゾール置換されたポリオルガノシロキサン類(ドロメトリゾール-トリシロキサン)、
チバ・ガイギー社(Ciba-Geigy)からチノソーブ(TINOSORB)Ｍの商品名で市販されているマイクロ化された分散液形態のものとして、もしくはフェアマウント・ケミカル社(Fairmount Chemical)からミキシム(MIXXIM)ＢＢ／１００の商品名で市販されている分散した２,２'-メチレン-ビス-[６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェノール]、
フェアマウント・ケミカルからミキシムＢＢ／２００の商品名で市販されている、可溶化した２,２'-メチレン-ビス-[６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-(メチル)フェノール]、
を含むことができる。
【０１５５】
典型的には、一又は複数のこれらのサンスクリーン剤の組合せが使用される。
【０１５６】
アヴォベンゾン以外のジベンゾイルメタン誘導体は、例えば出典明示によりここに取り込まれる仏国特許第２３２６４０５号、仏国特許第２４４０９３３号及び欧州特許第０１１４６０７号に記載されている。
【０１５７】
アヴォベンゾン以外の他のジベンゾイルメタンサンスクリーン剤には(単独であっても、又は任意の組合せであっても)：
２-メチルジベンゾイルメタン
４-メチルジベンゾイルメタン
４-イソプロピルジベンゾイルメタン
４-tert-ブチルジベンゾイルメタン
２,４-ジメチルジベンゾイルメタン
２,５-ジメチルジベンゾイルメタン
４,４'-ジイソプロピルジベンゾイルメタン
４,４'-ジメトキシジベンゾイルメタン
２-メチル-５-イソプロピル-４'-メトキシジベンゾイルメタン
２-メチル-５-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン
２,４-ジメチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン
２,６-ジメチル-４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン
が含まれる。
【０１５８】
使用可能な付加的なサンスクリーン剤は、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbookの2954-2955頁(第9版、2002)に記載されている。
【０１５９】
本発明において、組成物は少なくとも一のフィラーをさらに含有してよい。ここで使用される場合、「フィラー」なる用語は、室温、大気圧で固体状であり、単独又は組合せて使用され、エマルションの種々の成分が室温より上の温度、特にそれらの軟化点又は融点まで上昇しても該成分に不溶で、該成分と化学的に反応しない任意の粒子を意味する。一実施態様において、少なくとも一のフィラーは、少なくとも１７００℃を越える、例えば２０００℃を越える融点を有する。一実施態様において、少なくとも一のフィラーは、０．０１μｍ〜１５０μｍ、例えば０．５μｍ〜１２０μｍ、さらには１μｍ〜８０μｍの範囲の見かけ直径を有する。見かけ直径は基本粒子がその最小の直径（薄状体の厚み）に沿って合致する円の直径に相当する。さらに少なくとも一のフィラーは、吸収剤であってよく、すなわち組成物の油、及び皮膚から分泌される生物的物質の吸収が可能なものであってよく、例えば脂肪親和性になるように表面処理されてもよく、及び／又は皮膚から分泌される汗及び／又は皮脂を吸収するような多孔質のものであってよい。
【０１６０】
少なくとも一のフィラーは、無機及び有機フィラーから選択されてよく、例えばラメラ状、球形及び／又は扁平形の任意の形状であってよい。少なくとも一の不活性フィラーの非限定的例には、タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ポリアミドパウダー(例えばナイロン(登録商標)パウダー、例えばオルガソール(Orgasol)(登録商標)としてアトケム社(Atochem)から販売されている製品)、ポリ-β-アラニンパウダー、ポリエチレンパウダー、アクリルポリマーパウダー(ポリメチルメタクリラート(ＰＭＭＡ)パウダー、例えばワッカー社からコバビーズ(Covabead)ＬＨ-８５(粒径１０-１２μｍ)として販売されている製品、及びダウ・コーニング社からポリトラップ(登録商標)として販売されるアクリル酸コポリマーパウダー)、ポリテトラフルオロエチレン（テフロン(登録商標)）パウダー、ラウロイルリジン、窒化ホウ素、シリカ、カオリン、デンプン、デンプン誘導体、中空ポリマーのミクロスフィア(例えば塩化ポリビニリデンとアクリロニトリルから形成される中空ポリマーのミクロスフェア、例えばエクスパンセル(Expancel(登録商標)としてノーベルインダストリー社(Nobel Industrie)から販売されている製品)、及び重合したシリコーンミクロスフェア(例えばトスパール(Tospearl(登録商標)として東芝(Toshiba)から販売されている重合したシリコーンミクロスフェア)、沈降性炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム及び炭酸水素マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカのミクロスフィア(マプレコス社(Maprecos)からシリカビーズ(登録商標)として販売されている製品)、ガラスマイクロカプセル、セラミックマイクロカプセル、及びポリエステル粒子が含まれる。
【０１６１】
本発明の他の実施態様では、他の化粧品的又は皮膚科学的に許容可能な付加的な成分、例えば増粘剤、防腐剤、又は生物的活性剤、及び当業者により同定されている任意の他の成分を含有していてもよい。これらの付加的な成分は、International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(第9版、2002)に見出され得る。
【０１６２】
本発明の広い範囲で示されている数的範囲及びパラメータは近似値であるのにかかわらず、特定の実施例で示されている数値は、可能な限り厳密に報告している。しかしながら、任意の数値は、本質的に、それぞれの測定で見出される標準偏差から得られるある程度の誤差を必ず含む。次の実施例は本発明の例証を意図しているものであって、結果としてその範囲を限定するものではない。パーセンテージは重量に基づいて付与される。
【０１６３】
本発明を以下の実施例において、より詳細に例証する。
【０１６４】
実施例１：ファンデーション
【表１】
2005533779.tif 000043
１ダウ・コーニング・ＤＣ５２２５Ｃ
２アビルＷＥ０９
３ダウ・コーニング・ＤＣ２-９１７９(ＤＰ＝１００)
４ＫＰ５４５
Ａ相の成分をよく混合し、６０００ｒｐｍの速度でシルバーソン(Silverson)ホモジナイザーで挽いた。Ｂ１相の成分を別々に、１０〜１５分、又はシロキサンベースのポリアミドが溶解するまで、攪拌しつつ８０〜８５℃まで加熱した。ついで、Ａ相とＢ１相をメインビーカーで組合せ、７０〜７５℃でよく混合した。Ｂ２相をメインビーカーに添加し、十分に又は均一になるまで混合した。別個のサイドビーカーにおいて、Ｃ相を７０〜７５℃まで加熱した。中速／高速でホモジナイザーを使用し、メインビーカーにＣ相を添加することにより、乳化を実施した。パドル攪拌しつつ、バッチを室温まで冷却した。
この組成物は、乾燥後に良好な着用性、優れた耐移り性、良好な耐水性を示し、クッションのような柔らかい感触であった。
【０１６５】
実施例２：ファンデーション
【表２】
2005533779.tif 000044
１ダウ・コーニング・ＤＣ５２２５Ｃ
２アビルＷＥ０９
３ダウ・コーニング・ＤＣ２-９１７９(ＤＰ＝１００)
Ａ相の成分をよく混合し、６０００ｒｐｍの速度でシルバーソンホモジナイザーで挽いた。Ｂ１相の成分を別々に、１０〜１５分、又はシロキサンベースのポリアミドが溶解するまで、攪拌しつつ８０〜８５℃まで加熱した。ついで、Ａ相とＢ１相をメインビーカーで組合せ、７０〜７５℃でよく混合した。Ｂ２相をメインビーカーに添加し、十分に又は均一になるまで混合した。Ｂ３相の成分の残りを添加する前に、ジステアルジモニウムヘクトライトをメインビーカーに添加し、よく分散させた。別個のサイドビーカーにおいて、Ｃ相を７０〜７５℃まで加熱した。中速／高速でホモジナイザーを使用し、メインビーカーにＣ相を添加することにより、乳化を実施した。パドル攪拌しつつ、バッチを室温まで冷却した。
この組成物は、乾燥後に良好な耐移り性、良好な耐水性を示し、クッションのような柔らかい感触であった。
【０１６６】
実施例３：ファンデーション
【表３】
2005533779.tif 000045
１ダウ・コーニング・ＤＣ５２２５Ｃ
２アビルＷＥ０９
３ダウ・コーニング・ＤＣ２-９１７９(ＤＰ＝１００)
４ＳＰＤ-Ｔ１Ｓ：シリコーンアクリラート処理されたＴｉＯ２
Ａ相の成分をよく混合し、６０００ｒｐｍの速度でシルバーソンホモジナイザーで挽いた。Ｂ１相の成分を別々に、１０〜１５分、又はシロキサンベースのポリアミドが溶解するまで、攪拌しつつ８０〜８５℃まで加熱した。ついで、Ａ相とＢ１相をメインビーカーで組合せ、７０〜７５℃でよく混合した。Ｂ２相をメインビーカーに添加し、十分に又は均一になるまで混合した。Ｂ３相の成分の残りを添加する前に、ジステアルジモニウムヘクトライトをメインビーカーに添加し、よく分散させた。別個のサイドビーカーにおいて、Ｃ相を７０〜７５℃まで加熱した。中速／高速でホモジナイザーを使用し、メインビーカーにＣ相を添加することにより、乳化を実施した。パドル攪拌しつつ、バッチを室温まで冷却した。
この組成物は、乾燥後に良好な耐移り性、良好な耐水性を示し、クッションのような柔らかい感触であった。
【０１６７】
実施例４：ファンデーション
【表４】
2005533779.tif 000046
１ダウ・コーニング・ＤＣ５２２５Ｃ
２ダウ・コーニング・ＤＣ２-９１７９(ＤＰ＝１００)
３アビルＷＥ０９
Ａ相の成分をよく混合し、６０００ｒｐｍの速度でシルバーソンホモジナイザーで挽いた。Ｂ相の成分を別々に、１０〜１５分、又はシロキサンポリアミドが溶解するまで、攪拌しつつ８０〜８５℃まで加熱した。ついで、Ａ相とＢ相をメインビーカーで組合せ、６０〜６５℃でよく混合した。Ｃ相成分(パウダー)をメインビーカーに添加し、均一になるまで混合した。別個のサイドビーカーにおいて、Ｄ相を６５〜７０℃まで加熱した。中速／高速でホモジナイザーを使用し、メインビーカーにＤ相を添加することにより、乳化を実施した。バッチを４０〜４５℃まで冷却し、ついでよく混合しつつ、Ｅ相をゆっくりと添加した。ついでパドル攪拌しつつ、バッチを室温まで冷却した。
この組成物は、良好な着用性を有し、耐移り性及び耐水性、当時にクッションのような柔らかい感触を示した。
【０１６８】
実施例５：ファンデーション
【表５】
2005533779.tif 000047
１ダウ・コーニング・ＤＣ５２２５Ｃ
２ミラシル(Mirasil)Ｃ-ＤＰＤＭ
３ダウ・コーニング・ＤＣ２-９１７９(ＤＰ＝１００)
４アビルＷＥ０９
Ａ相の成分をよく混合し、６０００ｒｐｍの速度でシルバーソンホモジナイザーで挽いた。Ｂ相の成分を別々に、１０〜１５分、又はシロキサンポリアミドが溶解するまで、攪拌しつつ８０〜８５℃まで加熱した。ついで、Ａ相とＢ相をメインビーカーで組合せ、６０〜６５℃でよく混合した。Ｃ相成分(パウダー)をメインビーカーに添加し、均一になるまで混合した。別個のサイドビーカーにおいて、Ｄ相を６５〜７０℃まで加熱した。中速／高速でホモジナイザーを使用し、メインビーカーにＤ相を添加することにより、乳化を実施した。バッチを４０〜４５℃まで冷却し、ついでよく混合しつつ、Ｅ相をゆっくりと添加した。ついでパドル攪拌しつつ、バッチを室温まで冷却した。
この組成物は、良好な着用性、耐移り性及び耐水性を示した。
【０１６９】
実施例６：リップスティック
【表６】
2005533779.tif 000048
１ダウ・コーニング・ＤＣ２-９１７９(ＤＰ＝１１５)
ビーカーにおいて成分を一緒に添加し、混合しながら約８０〜８５℃まで加熱する。ホモジナイズしてすぐ、十分に分散するまで、混合物を６０〜６５℃で挽く。分散すれば、混合物をミルから排出し、混合用ケトルに移し、９０〜９５℃まで加熱した。ミルをリンゴ酸ジイソステアリルで１０〜１５分すすぎ、内容物を混合用ケトルに移した。均質になるまで混合物を混合し、鋳型に注いだ。
この組成物は柔軟で弾力があった。
【０１７０】
実施例７：リップスティック
【表７】
2005533779.tif 000049
１ダウ・コーニング・ＤＣ２-９１７９(ＤＰ＝１５)
Ａ相の成分を、９０〜９５℃まで加熱された混合用ケトルに、ひとつづつ添加し、均質になるまで混合した。Ｂ相を添加し、９０〜９５℃で均質になるまで混合した。Ｃ相を添加し、十分に混合した。得られた混合物を鋳型に注ぎ、冷却して、スティックに成形した。
この組成物は柔軟で弾力があった。
【０１７１】
実施例８：リップグロス
【表８】
2005533779.tif 000050
１ダウ・コーニング・ＤＣ２-９１７９(ＤＰ＝１５)
この組成物は柔軟で弾力があった。
皮膜形成ポリマーを、処方物の残りを加熱した後に、磁石式攪拌機における攪拌下で導入する。グロスを容器に入れ、スポンジ型のアプリケータを使用して適用する。
本組成物は、皮膜形成ポリマーを含有しないものと比較した場合に、より良好な着用性を示す。
【国際調査報告】
2005533779.tif 000052