(57)【要約】本発明はアシル化アミノフェニルスルホニル尿素を含有する組合せ除草剤を提供することを目的とする。  （Ａ）ホラムスルフロンまたはその塩からなる群より選択される１種または幾つかの除草剤；(Ｂ)ヨードスルフロンまたはその塩からなる群より選択される１種または幾つかの除草剤；および(Ｃ)６３個の活性物質からなるリストより選択される１種または幾つかの除草剤を含有し、相乗効果を示す除草剤が開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有効量の成分(Ａ)、(Ｂ)および(Ｃ)からなる組合せ除草剤であって、
(Ａ)は式(Ｉ)
【化１】
2005526736.tif 000024
の化合物およびそれらの塩からなる群より選択される１種またはそれ以上の除草剤を示し、
(Ｂ)は式(II)
【化２】
2005526736.tif 000025
の化合物およびそれらの塩からなる群より選択される１種またはそれ以上の除草剤を示し、そして
(Ｃ)は 
(C1) フルミオキサジン
(C2) アラクロル
(C3) メトラクロル
(C4) アセトクロル
(C5) ジメテナミド
(C6) ペトキサミド
(C7) アトラジン
(C8) シマジン
(C9) シアナジン
(C10) テルブチラジン
(C11) メトリブジン
(C12) イソキサフルトール
(C13) フルチアミド
(C14) テルブトリン
(C15) ニコスルフロン
(C16) リムスルフロン
(C17) プリムスルフロン
(C18) ペンジメタリン
(C19) スルコトリオン
(C20) ジカンバ
(C21) メソトリオン
(C22) リヌロン
(C23) ベノキサコル
(C24) メトスラム
(C25) フルメツラム
(C26) セトキシジム
(C27) シクロキシジム
(C28) クレトジム
(C29) クレフォキシジム
(C30) アクロニフェン
(C31) MCPA
(C32) 2,4−D
(C33) ブロモキシニル
(C34) ベンタゾン
(C35) フルチアセット
(C36) ピリデート
(C37) ジフルフェンゾピル
(C38) カルフェントラゾン
(C39) クロピラリド
(C40) ハロスルフロン
(C41) チフェンスルフロン
(C42) プロスルフロン
(C43) トリトスルフロン
(C44) スルホスルフロン
(C45) エトキシスルフロン
(C46) トリベヌロン
(C47) アミドスルフロン
(C48) メコプロップ
(C49) ジクロプロップ
(C50) フルロキシピル
(C51) プロフルアゾール
(C52) アミカルバゾン
(C53) トリフロキシスルフロン
(C54) グルホシネート
(C55) グルホシネート−アンモニウム
(C56) グリホサート
(C60) グリホサート−イソプロピルアンモニウム
(C58) イマザピル
(C59) イマゼタピル
(C60) イマザメタベンズ
(C61) イマザモックス
(C62）イマザキンおよび
(C63)イマザピック(AC263,222)
からなる化合物群より選択される１種またはそれ以上の除草剤を示す、
上記組合せ除草剤。
【請求項２】
成分(Ａ)としてホラムスルフロンおよび／またはホラムスルフロン−ナトリウム、さらに成分(Ｂ)としてヨードスルフロン−メチルおよび／またはヨードスルフロン−メチル−ナトリウムを含有する請求項１記載の組合せ除草剤。
【請求項３】
異なるタイプの農薬的に活性な化合物、配合補助剤および作物保護で慣用的に使用される添加剤からなる群より選択される１種またはそれ以上の追加成分をさらに含有する請求
項１または２記載の組合せ除草剤。
【請求項４】
さらに１種またはそれ以上の毒性緩和剤を含有する請求項１〜３の何れかの項記載の組合せ除草剤。
【請求項５】
請求項１または２で定義された除草剤(Ａ)、(Ｂ)および(Ｃ)を一緒に、または別々に植物、植物の一部、植物の種子または植物が成長する地域に施用することからなる、望ましくない植物を防除する方法。
【請求項６】
作物において有害植物を選択的に防除する請求項５記載の方法。
【請求項７】
双子葉作物において有害植物を防除する請求項６記載の方法。
【請求項８】
作物は遺伝子的に変更された、または突然変異／選択により得られた作物である請求項６または７記載の方法。
【請求項９】
有害植物を防除するための請求項１〜４の何れかの項記載の組合せ除草剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は例えば作物にとって有害な植物に対して使用することができ、活性成分として少なくとも３種の除草剤の組合せからなる作物保護剤の技術分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
公報WO 95／29899およびWO 92／13845はスルホニル尿素およびそれらの塩、さらにそれらの除草剤および／または植物成長調整剤としての使用を開示している。
【０００３】
作物にとって有害な植物に対するこれらの除草剤の効力は高いが、一般に施用量、問題の製剤、各場合において防除する有害植物または有害植物のスペクトラム、気候条件、土壌条件などに依存する。他の判断基準は作用の持続時間、すなわち除草剤の分解率である。場合によっては、除草剤の長期使用または地理的な制限により生じる有害植物の感受性の変化もまた考慮する必要がある。除草剤の施用量を増加させることにより個々の有害植物について作用の損失を埋め合せることは、例えばこのような操作は除草剤の選択性を下げることが多いため、またはその施用量を高くしても作用が改善されないため、ある程度までしか可能でない。場合により、作物の選択性は毒性緩和剤（safener）を加えることにより改善することができる。しかしながら、一般により低い施用量の活性成分で除草作用を達成する方法が依然として必要とされている。より低い施用量は施用に必要な活性成分の量を減少させるだけでなく、概して必要な配合補助剤の量もまた減少させる。それは経済的投入量を減少させ、除草剤処理の環境との適合性を改善する。
【０００４】
除草剤の使用プロフィールを改善する１つの可能性は活性成分を１種またはそれ以上の他の活性成分と併用することにある。しかしながら、複数の活性成分の併用は物理的および生物学的不適合現象、例えば配合物の安定性の欠如、活性成分の分解、または活性成分の拮抗作用をひき起こすことが多い。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
それに対して、望ましいことは併用する活性成分の単独使用と比較して施用量が減少され、有利なプロフィールおよび高い安定性を有し、できれば相乗作用を示すように改善された活性成分の併用である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
驚くべきことに、今般、アシル化アミノフェニルスルホニル尿素群から選択される特定の活性成分と特定の構造的に異なる除草剤の組合せは例えば除草剤の選択的使用に適した作物において場合によっては毒性緩和剤を加えて使用されると特に有利に作用することがわかった。
【０００７】
したがって、本発明は有効量の成分(Ａ)、(Ｂ)および(Ｃ)からなる組合せ除草剤であって、
(Ａ)は式(Ｉ)
【化１】
2005526736.tif 000002
の化合物またはそれらの塩からなる群より選択される１種またはそれ以上の除草剤を示し、
【０００８】
(Ｂ)は式(II)
【化２】
2005526736.tif 000003
の化合物またはそれらの塩からなる群より選択される１種またはそれ以上の除草剤を示し、そして
【０００９】
(Ｃ)は下記化合物(“農薬マニュアル”, 第11版, 英国作物保護審議会(1997年)（“PM”と省略）に基づいて慣用名で表した)からなる群より選択される１種またはそれ以上の除草剤、すなわち
(CI) 穀物および／またはある種の双子葉作物において有害な単子葉および双子葉植物に対して選択的に作用し、下記化合物からなる群より選択される除草剤：
(C1) フルミオキサジン(PM、第576〜577頁)、例えばN−(7−フルオロ−3,4−ジヒドロ−3−オキソ−4−プロパ−2−イニル−2H−1,4−ベンゾキサジン−6−イル)シクロヘキサ−1−エン−1,2−ジカルボキサミド、(施用量：一般に10〜500ｇのAS／ヘクタール、好ましくは20〜400ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：25〜50：１、好ましくは１：10〜20：１)；
(C2) アラクロル(PM、第23〜24頁)、例えば2−クロロ−N−(2,6−ジエチルフェニル)−N−(メトキシメチル)アセトアミド、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは300〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：250〜１：１)；
(C3) メトラクロル(PM、第833〜834頁)、例えば2−クロロ−N−(2−エチル−6−メチルフェニル)−N−(2−メトキシ−1−メチルエチル)アセトアミド、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは300〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：250〜１：１)；
(C4) アセトクロル(PM、第10〜12頁)、例えば2−クロロ−N−(エトキシメチル)−N−(2−エチル−6−メチルフェニル)−アセトアミド、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは300〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：250〜１：１)；
(C5) ジメテナミド(PM、第409〜410頁)、例えば2−クロロ−N−(2,4−ジメチル−3−チエニル)−N−(2−メトキシ−1−メチルエチル)アセトアミド、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは300〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：250〜１：１)；
【００１０】
(C6) ペトキサミド(AG Chem, 新規化合物レビュー(Agranova出版), 第17巻, 第94頁（1999年）)、例えば2−クロロ−N−(2−エトキシエチル)−N−(2−メチル−1−フェニル−1−プロペニル)アセトアミド、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは300〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：250〜１：１)；
(C7) アトラジン(PM、第55〜57頁)、例えばN−エチル−N−イソプロピル−6−クロロ−2,4−ジアミノ−1,3,5−トリアジン、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは300〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：250〜１：１)；
(C8) シマジン(PM、第1106〜1108頁)、例えば6−クロロ−N,N−ジエチル−2,4−ジアミノ−1,3,5−トリアジン、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは300〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：250〜１：１)；
(C9) シアナジン(PM、第280〜283頁)、例えば2−(4−クロロ−6−エチルアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)−2−メチルプロピオニトリル、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは300〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：250〜１：１)；
(C10) テルブチラジン(PM、第1168〜1170頁)、例えばN−エチル−N−t−ブチル−6−クロロ−2,4−ジアミノ−1,3,5−トリアジン、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは300〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：250〜１：１)；
【００１１】
(C11) メトリブジン(PM、第840〜841頁)、例えば4−アミノ−6−t−ブチル−3−メチルチオ−1,2,4−トリアジン−5(4H)−オン、(施用量：10〜3000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは20〜2000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：300〜25：１、好
ましくは１：100〜10：１)；
(C12) イソキサフルトール(PM、第737〜739頁)、例えば(5−シクロプロピル−4−イソキサゾリル)[2−(メチルスルホニル)−4−(トリフルオロメチル)フェニル]メタノン、(施用量：10〜3000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは20〜2000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：300〜25：１、好ましくは１：100〜10：１)；
(C13) フルチアミド(＝フルフェナセット＝BAY FOE 5043)(PM、第82〜83頁)、例えば4'−フルオロ−N−イソプロピル−2−(5−トリフルオロメチル−1,3,4−チアジアゾール−2−イルオキシ)アセトアニリド、(施用量：10〜3000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは20〜2000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：300〜25：１、好ましくは１：100〜10：１)；
(C14) テルブトリン(PM、第1170〜1172頁)、例えばN−(1,1−ジメチルエチル)−N−エチル−6−(メチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2,4−ジアミン、(施用量：10〜3000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは20〜2000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：250〜１：１)；
(C15) ニコスルフロン(PM、第877〜879頁)、例えば2−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)−3−(3−ジメチルカルバモイル−2−ピリジルスルホニル)尿素およびその塩、(施用量：１〜120ｇのAS／ヘクタール、好ましくは２〜90ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：12〜240：１、好ましくは１：５〜100：１)；
【００１２】
(C16) リムスルフロン(PM、第1095〜1097頁)、例えば1−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)−3−(3−エチルスルホニル−2−ピリジルスルホニル)尿素およびその塩、(施用量：１〜120ｇのAS／ヘクタール、好ましくは２〜90ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：12〜240：１、好ましくは１：５〜100：１)；
(C17) プリムスルフロン、さらにそのエステル、例えばメチルエステル(PM、第997〜99
9頁)、例えば2−[4,6−ビス(ジフルオロメトキシ)ピリミジン−2−イルカルバモイルスルファモイル]安息香酸またはそのメチルエステルおよび塩、(施用量：１〜120ｇのAS／ヘクタール、好ましくは２〜90ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：12〜240：１、好ましくは１：５〜100：１)；
(C18) ペンジメタリン(PM、第937〜939頁)、例えばN−(1−エチルプロピル)−2,6−ジニトロ−3,4−キシリジン、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは200〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：200〜１：１)；
(C19) スルコトリオン(PM、第1124〜1125頁)、例えば2−(2−クロロ−4−メシルベンゾイル)シクロヘキサン−1,3−ジオン、(施用量：５〜1500ｇのAS／ヘクタール、好ましくは10〜1000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：150〜50：１、好ましくは１：50〜20：１)；
(C20) ジカンバ(PM、第356〜357頁)、例えば3,6−ジクロロ−o−アニス酸およびその塩、(施用量：５〜1500ｇのAS／ヘクタール、好ましくは10〜1000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：150〜50：１、好ましくは１：50〜20：１)；
【００１３】
(C21) メソトリオン、例えば2−(4−メシル−2−ニトロベンゾイル)シクロヘキサン−1,3−ジオン(ZA 1296；アメリカ雑草学会(WSSA)のWSSA要約, 第39巻, 第65〜66頁, 第130〜132号（1999年）を参照)、(施用量：５〜1500ｇのAS／ヘクタール、好ましくは10〜1000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：150〜50：１、好ましくは１：50〜20：１)；
(C22) リヌロン(PM、第751〜753頁)、例えば3−(3,4−ジクロロフェニル)−1−メトキシ−1−メチル尿素、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは200〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：200〜１：１)；
(C23) ベノキサコル(PM、第102〜103頁)、例えば(±)−4−ジクロロアセチル−3,4−ジヒドロ−3−メチル−2H−1,4−ベンゾキサジン、(施用量：５〜1500ｇのAS／ヘクタール、好ましくは10〜1000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：150〜50：１、好ましくは１：50〜20：１)；
(C24) メトスラム(PM、第836〜838頁)、例えば2',6'−ジクロロ−5,7−ジメトキシ−3'−メチル[1,2,4]トリアゾロ[1,5−a]ピリミジン−2−スルホンアミド、(施用量：５〜1500ｇのAS／ヘクタール、好ましくは10〜1000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：150〜50：１、好ましくは１：50〜20：１)；
(C25) フルメツラム(PM、第573〜574頁)、例えば2',6'−ジフルオロ−5−メチル[1,2,4]トリアゾロ[1,5−a]ピリミジン−2−スルホンアミド、(施用量：５〜1500ｇのAS／ヘクタール、好ましくは10〜1000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：150〜50：１、好ましくは１：50〜20：１)；
【００１４】
(C26) セトキシジム(PM、第1101〜1103頁)、例えば(±)−(EZ)−(1−エトキシイミノブチル)−5−[2−(エチルチオ)プロピル]−3−ヒドロキシシクロヘキサ−2−エノン、(施用量：10〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは20〜3000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜25：１、好ましくは１：150〜１：１)；
(C27) シクロキシジム(PM、第290〜291頁)、例えば(±)−2−[1−(エトキシイミノ)ブチル]−3−ヒドロキシ−5−チアン−3−イルシクロヘキサ−2−エノン、(施用量：10〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは20〜3000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜25：１、好ましくは１：150〜１：１)；
(C28) クレトジム(PM、第250〜251頁)、例えば(±)−2−[(E)−1−[(E)−3−クロロアリルオキシイミノ]プロピル]−5−[2−(エチルチオ)プロピル]−3−ヒドロシクロヘキサ−2−エノン、(施用量：10〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは20〜3000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜25：１、好ましくは１：150〜１：１)；
(C29) クレフォキシジム、例えば2−[1−(2−(4−クロロフェノキシ)−プロポキシイミノ)ブチル]−3−オキソ−5−チオン−3−イルシクロヘキサ−1−エノール(AG Chem, 新規化合物レビュー(Agranova出版), 第17巻, 第26頁（1999年))、(施用量：10〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは20〜3000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜25：１、好ましくは１：150〜１：１)；
【００１５】
(CII)ある種の双子葉作物において主に有害な双子葉植物に対して選択的に作用し、下記化合物からなる群より選択される除草剤：
(C30) アクロニフェン、特にその塩、例えばナトリウム塩、(PM、第14〜15頁)、例えば2−クロロ−6−ニトロ−3−フェノキシアニリン、(施用量：一般に50〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは200〜3000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：5000〜２：１、好ましくは１：600〜１：３)；
(C31) MCPA(PM、第770〜771頁)、例えば(4−クロロ−2−メチルフェノキシ)酢酸、主に使用される形態はとりわけMCPA−ブトチル、MCPA−ジメチルアンモニウム、MCPA−イソオクチル、MCPA−カリウム、MCPA−ナトリウム、(施用量：50〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは100〜3000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜５：１、好ましくは１：150〜２：１)；
(C32) 2,4−D(PM、第323〜327頁)、例えば(2,4−ジクロロフェノキシ)酢酸、頻繁に使用される形態：2,4−D−ブトチル、2,4−D−ブチル、2,4−D−ジメチルアンモニウム、2,4−D−ジオールアミン、2,4−D−イソオクチル、2,4−D−イソプロピル、2,4−D−トロールアミン、(施用量：一般に50〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは100〜3000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜５：１、好ましくは１：150〜２：１)；
(C33) ブロモキシニル(PM、第149〜151頁)、例えば3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシ−ベンゾニトリル、(施用量：25〜1000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは50〜500ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：100〜10：１、好ましくは１：25〜４：１)；
(C34) ベンタゾン(PM、第1064〜1066頁)、例えば3−イソプロピル−2,2−ジオキソ−1H−2,1,3−ベンゾチアジアジン−4(3H)−オン、(施用量：25〜1000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは50〜500ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：100〜10：１、好ましくは１：25〜４：１)；
(C35) フルチアセット(PM、第606〜608頁)、例えば[2−クロロ−4−フルオロ−5−[5,6,7,8−テトラヒドロ−3−オキソ−1H,3H−1,3,4−チアジアゾロ[3,4−a]ピリダジン−1−イリデンアミノ)フェニルチオ]酢酸、好ましくはそのメチルエステル、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは200〜3000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：150〜１：１)；
【００１６】
(C36) ピリデート(PM、第1064〜1066頁)、例えばO−（6−クロロ−3−フェニルピリダジン−4−イル)S−オクチルチオカーボネート、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは200〜3000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：150〜１：１)；
(C37) ジフルフェンゾピル(BAS 654 00 H、PM、第81〜82頁)、例えば2−{1−[4−(3,5−ジフルオロフェニル)セミカルバゾノ]エチル}ニコチン酸、(施用量：一般に１〜500ｇのAS／ヘクタール、好ましくは２〜300ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：50〜250：１、好ましくは１：15〜１：１)；
(C38) カルフェントラゾン(PM、第191〜193頁)、例えばエチル(RS)−2−クロロ−3−[2−クロロ−5−(4−ジフルオロメチル−4,5−ジヒドロ−3−メチル−5−オキソ−1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル)−4−フルオロフェニル]プロピオネート、とりわけ(前記のような)カルフェントラゾン−エチルまたは酸として施用される、(施用量：１〜500ｇのAS／ヘクタール、好ましくは２〜300ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：50〜250：１、好ましくは１：15〜１：１)；
(C39) クロピラリド(PM、第260〜263頁)、例えば3,6−ジクロロピリジン−2−カルボン酸、(施用量：１〜300ｇのAS／ヘクタール、好ましくは２〜200ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：30〜250：１、好ましくは１：10〜100：１)；
(C40) ハロスルフロン(PM、第657〜659頁)、例えば3−クロロ−5−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イルカルバモイルスルファモイル)−1−メチルピラゾール−4−カルボン酸、そのエステルおよび塩、好ましくはメチルエステル、(施用量：一般に１〜300ｇのAS／ヘクタール、好ましくは２〜200ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：30〜250：１、好ましくは１：10〜100：１)；
【００１７】
(C41) チフェンスルフロン、さらにそのエステルおよび塩、好ましくはメチルエステルを含む、(PM、第1188〜1190頁)、例えば3−[[[[(4−メトキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]−2−チオフェンカルボン酸またはそのメチルエステルおよびその塩、(施用量：１〜300ｇのAS／ヘクタール、好ましくは２〜200ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：30〜250：１、好ましくは１：10〜100：１)；
(C42) プロスルフロン、さらにそのエステルおよび塩を含む、(PM、第1041〜1043頁)、例えば1−(4−メトキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−3−[2−(3,3,3−トリフルオロプロピル)フェニルスルホニル]尿素およびその塩、(施用量：１〜300ｇのAS／ヘクタール、好ましくは２〜200ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：30〜250：１、好ましくは１：10〜100：１)；
(C43) トリトスルフロン、さらにそのエステルおよび塩を含む、(AG Chem, 新規化合物レビュー(Agranova出版), 第17巻, 第24頁（1999年))、例えばN−[[[4'−メトキシ−6−(トリフルオロメチル)−1,3,5−トリアジン−2−イル]アミノ]カルボニル]−2−トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド]、(施用量：0.1〜200ｇのAS／ヘクタール、好ましくは0.5〜100ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：20〜2500：１、好ましくは１：５〜400：１)；
(C44) スルホスルフロン、さらにそのエステルおよび塩を含む、(PM、第1130〜1131頁)、例えば1−(4,6−ジメトキシピリジン−2−イル)−3−(2−エチルスルホニルイミダゾール[1,2−a]ピリジン−3−イル)スルホニル尿素、(施用量：0.1〜200ｇのAS／ヘクタール、好ましくは0.5〜100ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：20〜2500：１、好ましくは１：５〜400：１)；
(C45) エトキシスルフロン、さらにそのエステルおよび塩を含む、(PM、第488〜490頁)、例えば1−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)−3−(2−エトキシフェノキシスルホニル)尿素、(施用量：５〜150ｇのAS／ヘクタール、好ましくは10〜100ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：15〜50：１、好ましくは１：５〜10：１)；
【００１８】
(C46) トリベヌロン、さらにそのエステルおよび塩を含む、(PM、第1230〜1232頁)、例えば2−[[[[（4−メトキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イル）メチルアミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]安息香酸メチル、(施用量：１〜100ｇのAS／ヘクタール、好ましくは２〜80ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：10〜250：１、好ましくは１：５〜100：１)；
(C47) アミドスルフロン、さらにそのエステルおよび塩を含む、(PM、第37〜38頁)、例えば1−(4,6−ジメトキシピリジン−2−イル)−3−メシル(メチル)スルファモイル尿素、(施用量：１〜100ｇのAS／ヘクタール、好ましくは２〜80ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：10〜250：１、好ましくは１：５〜100：１)；
(C48) メコプロップ、さらにメコプロップ−P、そのエステルおよび塩を含む、(PM、第776〜779頁)、例えば(RS)−2−(4−クロロ−o−トリルオキシ)プロピオン酸、(施用量：50〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは100〜3000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜5：１、好ましくは１：150〜２：１)；
(C49) ジクロロプロップ、さらにジクロロプロップ−P、そのエステルおよび塩を含む
、(PM、第368〜372頁)、例えば(RS)−2−（2,4−ジクロロフェノキシ)プロピオン酸、(施用量：50〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは100〜3000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜5：１、好ましくは１：150〜２：１)；
(C50) フルロキシピル、(PM、第597〜600頁)、例えば4−アミノ−3,5−ジクロロ−6−フルオロ−2−ピリジルオキシ酢酸、(施用量：５〜500ｇのAS／ヘクタール、好ましくは10〜300ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：50〜50：１、好ましくは１：15〜20：１)；
【００１９】
(CIII) ある種の単子葉／双子葉作物において主に有害な単子葉植物に対して選択的に
作用し、下記化合物からなる群より選択される除草剤：
(C51) プロフルアゾール(AGROW, No. 338, 1999年10月15日, 第26頁（PJB出版1999）, 
WO 97／15576)、例えば1−クロロ−N−[2−クロロ−4−フルオロ−5−[(6S,7aR)−6−フルオロテトラヒドロ−1,3−ジオキソ−1H−ピロロ[1,2−c]イミダゾール−2(3H)−イル]フェニル]メタンスルホンアミド、(施用量５〜1000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは５〜800ｇのAS／ヘクタール；量的割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：350〜25：１、好ましくは１：160〜10：１)；
(C52)アミカルバゾン(AGROW, No. 338, 1999年10月15日, 第26頁（PJB出版1999）, DE 3839206)、例えば4−アミノ−N−(1,1−ジメチルエチル)−4,5−ジヒドロ−3−(1−メチルエチル)−5−オキソ−1H−1,2,4−トリアゾール−1−カルボキサミド、(施用量５〜1000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは５〜800ｇのAS／ヘクタール；量的割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：350〜50：１、好ましくは１：160〜40：１)；
(C53) トリフロキシスルフロン、さらにそのエステルおよび塩、例えばナトリウム塩を含む、(AGROW, No. 338, 1999年10月15日, 第26頁（PJB出版1999）, WO 92／16522)、例えばN−[[(4,6−ジメトキシ−2−ピリミジニル)アミノ]カルボニル]−3−(2,2,2−トリフルオロエトキシ)−2−ピリジンスルホンアミド、(施用量５〜1000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは５〜800ｇのAS／ヘクタール；量的割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：350〜25：１、好ましくは１：160〜10：１)；
【００２０】
(CIV) 非選択的な領域または特に耐性のある作物において使用され、有害な単子葉および双子葉植物に対して活性であり、下記化合物からなる群より選択される除草剤：
(C54) グルホシネート、(PM、第643〜645頁)、例えばD,L−2−アミノ−4−[ヒドロキシ(メチル)ホスフィニル]ブタン酸、その塩およびエステル、(施用量：10〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは25〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：200〜１：１)；
(C55) グルホシネート−アンモニウム、(PM、第643〜645頁)、例えばアンモニウム4−[ヒドロキシ(メチル)プロスフィノイル]−DL−ホモアラニネート、酸形態のモノアンモニウム塩、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは250〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：200〜１：１)；
(C56) グリホサート、(PM、第646〜649頁)、N−(ホスホノメチル)グリシン、その塩およびエステル、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは250〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：200〜１：１)；例えば
(C57) グリホサート−イソプロピルアンモニウム、(PM、第646〜649頁)、例えばN−(ホスホノメチル)グリシン、(施用量：100〜5000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは250〜4000ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：500〜３：１、好ましくは１：200〜１：１)；
(C58) イマザピル、さらにその塩およびエステルを含む、(PM、第697〜699頁)、例えば2−(4−イソプロピル−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イル)ニコチン酸、(施用量：１〜1000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは５〜500ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：100〜250：１、好ましくは１：25〜40：１)；
(C59) イマゼタピル、さらにその塩およびエステルを含む、(PM、第701〜703頁)、(RS)−5−エチル−2−(4−イソプロピル−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イル)ニコチン酸、(施用量：１〜1000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは５〜500ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：100〜250：１、好ましくは１：25〜40：１)；
【００２１】
(C60) イマザメタベンズ、さらにその塩およびエステルを含む、(PM、第694〜696頁)、例えばイマザメタベンズ−メチル、例えば(±)−6−(4−イソプロピル−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イル)−m−トルエート、(施用量：１〜1000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは５〜500ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：100〜250：１、好ましくは１：25〜40：１)；
(C61) イマザモックス、さらにその塩およびエステルを含む、(PM、第696〜697頁)、例えば(RS)−2−(4−イソプロピル−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イル)−5−メトキシメチルニコチン酸、(施用量：１〜1000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは５〜500ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：100〜250：１、好ましくは１：25〜40：１)；
(C62）イマザキン、さらにその塩およびエステル、例えばアンモニウム塩を含む、(PM、第699〜701頁)、例えば(RS)−2−(4−イソプロピル−4−メチル−5−オキソ−2−イミダゾリン−2−イル)キノリン−3−カルボン酸、(施用量：１〜1000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは５〜500ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：100〜250：１、好ましくは１：25〜40：１)および
(C63)イマザピック(AC263,222)、さらにその塩およびエステル、例えばアンモニウム塩を含む、(PM、第5および6頁、AC 263,222と呼ばれる)、例えば(RS)−2−(4,5−ジヒドロ−4−イソプロピル−4−メチル−5−オキソイミダゾール−2−イル)−5−メチルニコチン酸、(施用量：１〜1000ｇのAS／ヘクタール、好ましくは５〜500ｇのAS／ヘクタール；施用量の割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃ＝１：100〜250：１、好ましくは１：25〜40：１)を示す前記組合せ除草剤を提供する。
【００２２】
本発明の説明において「一般名」の略語が使用される場合、これはすべての慣用誘導体、例えばそのエステルおよび塩、並びに異性体、特に光学異性体、特に商業的に入手できる形態（複数可）を包含する。「一般名」がエステルまたは塩を示す場合、これもまたすべての他の慣用誘導体、例えば他のエステルおよび塩、遊離酸、中性化合物、並びに異性体、特に光学異性体、特に商業的に入手できる形態（複数可）を包含する。記載した化合物名は「一般名」により包含される少なくとも１種の化合物、大抵は好ましい化合物を意味する。スルホニル尿素のようなスルホンアミドの場合、塩はまたスルホンアミド基の水素原子をカチオンと交換することにより形成する塩を包含する。
【００２３】
本発明の組合せ除草剤は除草的に活性な量の成分(Ａ)、(Ｂ)および(Ｃ)を含有し、さらに他の成分、例えば異なるタイプの農薬および／または配合補助剤および／または作物保護で慣用的に使用される添加剤を含有することができ、あるいはこれらと一緒に使用することができる。好ましい組合せ除草剤は相乗的に活性な量の成分(Ａ)、(Ｂ)および(Ｃ)を含有するものである。
【００２４】
本発明の組合せ除草剤は好ましくは相乗効果を示す。相乗効果は除草剤(Ａ)、(Ｂ)および(Ｃ)が一緒に施用されると観察されるが、長期にわたって分割して施用されても観察されることが多い。他には個々の除草剤または組合せ除草剤を幾つかの部分に分けて施用すること(連続施用)、例えば発芽前に施用した後に発芽後施用するか、または発芽後すぐに施用した後に発芽後の中期または後期で施用することが考えられる。好ましくは、本発明の組合せ除草剤の活性成分を同時またはほぼ同時に施用することである。
【００２５】
相乗効果は各活性成分の施用量の減少、同じ施用量でより強力な作用、これまで防除で
きなかった（ゼロ作用）植物種の防除、長期間の施用および／または個々の必要な施用回数の減少、さらに結果として使用者にとって経済的および環境的観点からより有利な雑草防除システムを可能にする。
【００２６】
(CI)群の除草剤成分は有害な単子葉および双子葉植物に対して作用する。(CII)群の除草剤成分は主に有害な双子葉植物に対して作用するが、時として有害な単子葉植物に対して作用することもある。(CIII)群の除草剤成分は主に有害な単子葉植物に対して作用するが、時として有害な双子葉植物に対して作用することもある。(CIV)群の除草剤成分は非選択的な領域または特に耐性のある作物において有害な単子葉および双子葉植物に対して活性である。
【００２７】
上記式(Ｉ)はすべての立体異性体およびそれらの混合物、特にラセミ混合物、さらにエナンチオマーが存在するならば、特に生物学的作用を有するエナンチオマーを包含する。式(Ｉ)の化合物およびそれらの塩、さらにそれらの製造は例えばWO 95／29899に記載されている。式(Ｉ)の活性成分およびそれらの塩の例はN−[N−(4,6−ジメトキシピリミジン−2−イル)−アミノカルボニル]−2−(ジメチルアミノカルボニル)−5−(ホルミルアミノ)ベンゼンスルホンアミド(ホラムスルフロン、A1)およびその塩、例えばナトリウム塩(ホラムスルフロン−ナトリウム、A2)(例えばAGROW, No. 338, 1999年10月15日, 第26頁(PJB出版社1999)を参照)である。
【００２８】
上記式(II)はすべての立体異性体およびそれらの混合物、特にラセミ混合物、さらにエナンチオマーが存在するならば、すべての生物学的に活性なエナンチオマーを包含する。式(II)の化合物、それらの塩およびそれらの製造は例えばWO 92／13845に記載されている。式(II)の活性化合物およびそれらの塩の例は3−(4−メトキシ−6−メチル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−1−(2−メトキシカルボニル−5−ヨードフェニルスルホニル)尿素(ヨードスルフロン−メチル、B1)およびその塩、例えばナトリウム塩(ヨードスルフロン−メチル−ナトリウム、B2)(例えばWO 92／13845およびPM、第547〜548頁を参照)である。
【００２９】
上記式(Ｉ)および(II)の除草剤およびそれらの塩は酵素アセトラクテートシンテターゼ（ALS）、すなわち植物のタンパク質合成を阻害することができる。式(Ｉ)および(II)の除草剤の施用量は広範囲、例えば0.001〜0.5kgのAS／ヘクタールの範囲内で変動する。本明細書で使用される略語のAS／ヘクタールは100％の活性成分に基づく１ヘクタールあたりの活性物質を意味する。0.01〜0.1kgのAS／ヘクタールの施用量で式(Ｉ)および(II)、好ましくは式(A1)、(A2)、(B1)または(B2)の除草剤を施用する場合、比較的広い範囲の一年生および多年生の広葉雑草、イネ科雑草およびカヤツリグサ科雑草が発芽前および発芽後に防除される。本発明の組合せ除草剤において、施用量は一般に低い量、例えば0.5〜120ｇのAS／ヘクタール、好ましくは２〜80ｇのAS／ヘクタールの範囲である。
【００３０】
一般に、活性成分は水溶性の湿潤性粉末(WP)、水−分散性顆粒剤(WDG)、水−乳化性顆粒剤(WEG)、サスポエマルション(SE)または油性懸濁濃縮物(SC)として製剤化することができる。
【００３１】
一般に使用される量的割合(Ａ＋Ｂ)／Ｃは上記の通りであり、２成分(Ａ＋Ｂ)およびＣの相互の重量比を特定する。成分ＡおよびＢの相互の重量比は一般に１：50〜1200：１、好ましくは１：10〜500：１である。
【００３２】
式(Ｉ)および(II)の活性成分またはそれらの塩を作物で使用する場合、その作物に応じて作物への被害を軽減または回避するために毒性緩和剤を特定の施用量より高めに施用することが好都合である。適当な毒性緩和剤の例はスルホニル尿素除草剤、好ましくはフェニルスルホニル尿素と組合せて毒性緩和作用を示すものである。適当な毒性緩和剤はWO−
A−96／14747およびその中で引用された文献に開示されている。
【００３３】
次の化合物群は上記の除草的に活性な成分(Ａ)および(Ｂ)に適した毒性緩和剤の例である：
ａ) ジクロロフェニルピラゾリン−3−カルボン酸(S1)型の化合物、好ましくはエチル1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−(エトキシカルボニル)−5−メチル−2−ピラゾリン−3−カルボキシレート(S1−1、メフェンピル−ジエチル、PM、第781〜782頁)のような化合物、並びに例えばWO 91／07874に記載されているような関連化合物。
【００３４】
ｂ) ジクロロフェニルピラゾールカルボン酸誘導体、好ましくはエチル1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−メチルピラゾール−3−カルボキシレート(S1−2)、エチル1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−イソプロピルピラゾール−3−カルボキシレート(S1−3)、エチル1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−(1,1−ジメチル−エチル)ピラゾール−3−カルボキシレート(S1−4)、エチル1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−フェニルピラゾール−3−カルボキシレート(S1−5)のような化合物、並びにEP−A−333 131およびEP−A−269 806に記載されているような関連化合物。
【００３５】
ｃ)トリアゾールカルボン酸(S1)型の化合物、好ましくはフェンクロラゾールのような化合物、すなわちエチル1−(2,4−ジクロロフェニル)−5−トリクロロメチル−(1H)−1,2,4−トリアゾール−3−カルボキシレート(S1−6)および関連化合物(EP−A−174 562およびEP−A−346 620を参照)。
【００３６】
ｄ) 5−ベンジル−または5−フェニル−2−イソキサゾリン−3−カルボン酸型または5,5−ジフェニル−2−イソキサゾリン−3−カルボン酸型の化合物、好ましくはエチル5−(2,4−ジクロロベンジル)−2−イソキサゾリン−3−カルボキシレート(S1−7)またはエチル5−フェニル−2−イソキサゾリン−3−カルボキシレート(S1−8)のような化合物およびWO 91／08202に記載されているような関連化合物、あるいは特許出願(WO−A−95／07897)に記載されているようなエチル5,5−ジフェニル−2−イソキサゾリンカルボキシレート(S1−9、イソキサジフェン−エチル)またはn−プロピル5,5−ジフェニル−2−イソキサゾリンカルボキシレート(S1−10)またはエチル5−(4−フルオロフェニル)−5−フェニル−2−イソキサゾリン−3−カルボキシレート(S1−11)。
【００３７】
ｅ) 8−キノリンオキシ酢酸(S2)型の化合物、好ましくは1−メチルヘキサ−1−イル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−1、クロキントセット−メキシル、例えばPM、第263〜264頁)、(1,3−ジメチルブタ−1−イル)(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−2)、4−アリルオキシブチル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−3)、1−アリルオキシプロパ−2−イル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−4)、エチル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−5)、メチル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−6)、アリル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−7)、2−(2−プロピリデンイミノオキシ)−1−エチル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−8)、2−オキソプロパ−1−イル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)アセテート(S2−9)、並びにEP−A−86 750、EP−A−94 349およびEP−A−191 736またはEP−A−0492 366に記載されているような関連化合物。
【００３８】
ｆ) (5−クロロ−8−キノリンオキシ)マロン酸型の化合物、好ましくはジエチル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)マロネート、ジアリル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)マロネート、メチルエチル(5−クロロ−8−キノリンオキシ)−マロネートのような化合物およびEP−A−0 582 198に記載されているような関連化合物。
【００３９】
ｇ) フェノキシ酢酸、フェノキシプロピオン酸または芳香族カルボン酸型の活性成分、
例えば2,4−ジクロロフェノキシ酢酸(およびエステル)(2,4−D)、4−クロロ−2−メチルフェノキシプロピオン酸エステル(メコプロップ)、MCPAまたは3,6−ジクロロ−2−メトキシ安息香酸(およびエステル)(ジカンバ)。
【００４０】
多くの場合、上記毒性緩和剤は(Ｃ)群の活性成分に対しても適している。さらに、次の毒性緩和剤は本発明の組合せ除草剤に適している：
ｈ)ピリミジン型の活性成分、例えば“フェンクロリム”(PM、第512〜511頁)(＝ 4,6−ジクロロ−2−フェニルピリミジン)。
【００４１】
ｉ)ジクロロアセトアミド型の活性成分、発芽前の毒性緩和剤(土壌に作用する毒性緩和剤)として頻繁に使用される、例えば“ジクロロミド”(PM、第363〜364頁)(＝ N,N−ジアリル−2,2−ジクロロアセトアミド)、“AR−29148”(＝ 3−ジクロロアセチル−2,2,5−トリメチル−1,3−オキサゾリドン；スタウファー社製)、“ベノキサコル” (PM、第102〜103頁)(＝ 4−ジクロロアセチル−3,4−ジヒドロ−3−メチル−2H−1,4−ベンゾキサジン)、“APPG−1292”(＝ N−アリル−N[(1,3−ジオキソラン−2−イル)−メチル]ジクロロアセトアミド；PPGインダストリー社製)、“ADK−24”(＝ N−アリル−N−[(アリルアミノカルボニル)−メチル]−ジクロロアセトアミド；Sagro−Chem社製)、“AAD−67”または“AMON 4660”(＝ 3−ジクロロアセチル−1−オキサ−3−アザ−スピロ[4,5]デカン；ニトロケミア社製またはモンサント社製)、“ジクロノン”または“ABAS145138”または“ALAB145138”(＝ 3−ジクロロアセチル−2,5,5−トリメチル−1,3−ジアザビシクロ[4.3.0]ノナン；BASF社製)および“フリラゾル”または“AMON 13900”(PM、第637〜638頁参照)(＝ (RS)−3−ジクロロアセチル−5−(2−フリル)−2,2−ジメチルオキサゾリドン)。
【００４２】
ｊ) ジクロロアセトン型の活性成分、例えば“AMG 191”(CAS登録番号96420−72−3)(＝ 2−ジクロロメチル−2−メチル−1,3−ジオキソラン；ニトロケミア社製)。
【００４３】
ｋ) 種子粉衣剤として知られているオキシイミノ化合物型の活性成分、例えばメトラクロル被害を防止するための種子粉衣で毒性緩和剤として知られている“オキサベトリニル”(PM、第902〜903頁)(＝ (Z)−1,3−ジオキソラン−2−イルメトキシイミノ(フェニル)アセトニトリル)、メトラクロル被害を防止するための種子粉衣で毒性緩和剤として知られている“フルキソフェニム”(PM、第613〜614頁)(＝ 1−(4−クロロフェニル)−2,2,2−トリフルオロ−1−エタノンO−(1,3−ジオキソラン−2−イルメチル)−オキシム、およびメトラクロル被害を防止するための種子粉衣で毒性緩和剤として知られている“サイオメトリニル”または“A−CGA−43089”(PM、第1304頁)(＝ (Z)−シアノメトキシイミノ(フェニル)アセトニトリル)。
【００４４】
ｌ) 種子粉衣剤として知られているチアゾールカルボン酸エステル型の活性成分、例えばアラクロルおよびメトラクロル被害を防止するための種子粉衣で毒性緩和剤として知られている“フルラゾル”(PM、第590〜591頁)(＝ ベンジル2−クロロ−4−トリフルオロメチル−1,3−チアゾール−5−カルボキシレート)。
【００４５】
ｍ) 種子粉衣剤として知られているナフタレンジカルボン酸型の活性成分、例えばチオカルバメート除草剤の被害を防止するための種子粉衣で毒性緩和剤として知られている“ナフタレン酸無水物” (PM、第1342頁)(＝ 1,8−ナフタレンジカルボン酸無水物)。
【００４６】
ｎ) クロマン酢酸型の活性成分、例えば“ACL 304415” (CAS登録番号31541−57−8)(＝ 2−(4−カルボキシクロマン−4−イル)酢酸；米国シアナミド社製)。
【００４７】
ｏ) 有害植物に対する除草作用の他に、作物に対する毒性緩和作用を示す活性成分、例
えば“ジメピペレート”または“AMY−93”(PM、第404〜405頁)(＝ S−1−メチル−1−フェニルエチルピペリジン−1−カルボチオエート)、“ダイムロン”または“ASK 23”(PM、第330頁)(＝ 1−(1−メチル−1−フェニルエチル)−3−p−トリル尿素)、“クミルロン” ＝ “AJC−940”(＝ 3−(2−クロロフェニルメチル)−1−(1−メチル−1−フェニル−エチル)尿素、JP−A−60087254を参照)、“メトキシフェノン”または“ANK 049”(＝ 3,3'−ジメチル−4−メトキシ−ベンゾフェノン)、“CSB”(＝ 1−ブロモ−4−(クロロメチルスルホニル)ベンゼン)(CAS登録番号54091−06−4；クミアイ社製)。
【００４８】
除草剤(Ａ)および(Ｂ)は場合によっては毒性緩和剤の存在下で作物、例えば穀物（例えば小麦、大麦、ライ麦、オート麦、イネ、トウモロコシ、モロコシおよびキビ）、甜菜、サトウキビ、菜種、綿および大豆のような経済的に重要な作物、特にトウモロコシにおいて有害植物を防除するのに適している(例えば(A1)＋(S1−9)の組合せはOption(登録商標)の商品名で、また(A1)＋(B2)＋(S1−9)の組合せはMaisTer(登録商標)の商品名で商業的に入手できる)。上記作物は(Ａ)＋(Ｂ)＋(Ｃ)の組合せに対しても好ましい。
【００４９】
成分(Ａ)、(Ｂ)および(Ｃ)の他に、１種またはそれ以上の別の構造的に異なる農薬的に活性な化合物、例えば除草剤、殺虫剤、殺菌剤または毒性緩和剤を含有する組合せ除草剤もまた本発明に包含される。このような組合せ除草剤に対して、これらが本発明の組合せ(Ａ)＋(Ｂ)＋(Ｃ)を含有する場合、当該組合せ(Ａ)＋(Ｂ)＋(Ｃ)に関して下記で説明される特に本発明の組合せ(Ａ)＋(Ｂ)＋(Ｃ)にとって好ましい条件が適用される。
【００５０】
特に重要なのは次の化合物(Ａ)＋(Ｂ)＋(Ｃ)を含有する除草剤組成物の施用である：
【表１】
2005526736.tif 000004
【００５１】
【表２】
2005526736.tif 000005
【００５２】
【表３】
2005526736.tif 000006
【００５３】
さらに、上記組合せ除草剤はそれぞれ追加的に１種またはそれ以上の毒性緩和剤、特にメフェンピル−ジエチル(S1−1)、イソキサジフェン−エチル(S1−9)およびクロキントセット−メチル(S2−1)のような毒性緩和剤を含有することができる。これに関して、それぞれの場合において、上記範囲の施用量および施用量割合が好ましい。このような組合せ除草剤の例を下記に挙げる。
【表４】
2005526736.tif 000007
【００５４】
【表５】
2005526736.tif 000008
【００５５】
【表６】
2005526736.tif 000009
【００５６】
【表７】
2005526736.tif 000010
【００５７】
【表８】
2005526736.tif 000011
【００５８】
【表９】
2005526736.tif 000012
【００５９】
【表１０】
2005526736.tif 000013
【００６０】
【表１１】
2005526736.tif 000014
【００６１】
【表１２】
2005526736.tif 000015
【００６２】
【表１３】
2005526736.tif 000016
【００６３】
【表１４】
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【００６４】
【表１５】
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【００６５】
【表１６】
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【００６６】
【表１７】
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【００６７】
【表１８】
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【００６８】
１種またはそれ以上の除草剤(Ａ)を１種またはそれ以上の除草剤(Ｂ)および１種またはそれ以上の除草剤(Ｃ)、例えば１種の除草剤(Ａ)を１種の除草剤(Ｂ)および１種またはそれ以上の除草剤(Ｃ)と組合せることが有利である。２種以上の除草剤(Ｃ)を含む本発明の組合せ除草剤は例えば成分(C)として次の除草剤の組合せ：C3＋C7, C2＋C7, C3＋C10, C5＋C7, C3＋C10＋C33, C20＋C37, C7＋C15＋C16＋C39, C15＋C16＋C25＋C39, C16＋C41, C10＋C36, C10＋C33, C10＋C34, C33＋C34, C33＋C42, C23＋C24, C3＋C7＋C36, C3＋C7＋C18またはC3＋C10＋C15を含み、存在する好ましい成分(Ａ)および(Ｂ)は化合物(A1)＋(B1)、(A1)＋(B2)、(A2)＋(B1)または(A2)＋(B2)、特に(A1)＋(B2)であり、そして追加的に毒性緩和剤、例えば(S1−1)、(S1−9)または(S2−1)、特に(S1−9)が存在するものである。さらに、本発明の組合せ除草剤は例えば毒性緩和剤、殺菌剤、除草剤、殺虫剤および植物成長調整剤からなる群より選択される他の農薬的に活性な化合物、または作物保護で慣用的に使用される添加剤および配合補助剤と一緒に使用することができる。添加剤は例えば肥料および着色剤である。これに関して、それぞれの場合において、上記範囲の施用量および施用量割合が好ましい。
【００６９】
本発明の組合せ除草剤(＝除草剤組成物)は広範囲の経済的に重要な単子葉および双子葉の有害植物に対して優れた除草活性を有する。活性成分は地下茎、根茎または他の宿根器官から徒長枝が出て防除しにくい多年生の雑草においても効果的に作用する。これに関して、活性物質が播種前、発芽前または発芽後に施用されるかどうかは重要ではない。発芽後の施用、または播種後しばらくして発芽前の施用が好ましい。
【００７０】
本発明の化合物により防除することができる単子葉および双子葉の雑草植物群の幾つかの代表例を特定の種に限定することなく具体的な例として挙げることができる。
【００７１】
単子葉の雑草種の中で除草剤組成物が効果的に作用する雑草種の例は一年生植物群のアベナ(Avena)、アロペキュラス(Alopecurus)、セイヨウヌカボ（Apera spica venti）、ブラキアリア（Brachiaria）、ジギタリア(Digitaria)、ロリウム(Lolium)、エキノクロア（Equinochloa）、パニカム（Panicum）、ファラリス(Phalaris)、ポア（Poa）、セタリア(Setaria)およびシペルス(Cyperus)種であり、また多年生植物種の中ではアグロピロン(Agropyron)、シノドン(Cynodon)、インペラタ(Imperata)およびモロコシ(Sorghum)、さらに多年生のシペルス(Cyperus)種である。
【００７２】
双子葉の雑草種の場合、作用範囲は例えば一年生植物のアブチロン（Abutilon）、アマランタス(Amaranthus)、アカザ（Chenopodium）、クリサンセマム（Chrysanthemum）、ガリウム(Galium)、イポメア(Ipomoea)、コキア（Kochia）、ラミウム(Lamium)、マトリカリア(Matricaria)、アサガオ（Pharbitis）、ポリゴナム（Polygonum）、シダ（Sida）、シナピス(Sinapis)、ソラナム（Solanum）、ステラリア(Stellaria)、ベロニカ(Veronica)、ビオラ(Viola)およびオナモミ（Xanthium）種、さらに多年生雑草の場合はヒルガオ(Convolvulus)、シルシウム(Cirsium)、ルメックス(Rumex)およびヨモギ(Artemisia)まで及ぶ。
【００７３】
本発明の化合物が発芽前に土壌面に施用される場合、雑草の発芽は完全に防止され、または雑草は子葉段階まで成長するが３〜４週間経つと成長が止まり、最終的に完全に枯れる。
【００７４】
活性成分が発芽後に植物の葉っぱ部分に施用される場合、処理してから非常に短い時間で同様に成長が大幅に止まり、雑草植物は施用時の成長段階のままであり、またはそれらはある時間が経過すると完全に枯れ、その結果このようにして作物にとって有害な雑草による競争は非常に早く、また持続して排除される。
【００７５】
本発明の除草剤組成物は除草作用を迅速に開始し、長く持続させることを特徴とする。一般に、本発明の組合せ除草剤における活性成分の雨堅牢度（rainfastness）は有利である。特に有利なのは組合せて使用される有効な化合物(Ａ)、(Ｂ)および(Ｃ)の使用量を土壌作用が最適に低くなるような少ない量に調整できることである。これにより第一に影響を受けやすい作物に使用できるだけでなく、地下水汚染もまた実質的に回避される。本発明の活性成分の組合せは必要な活性成分の施用量を大幅に減少することができる。
【００７６】
好ましい態様において、(Ａ)＋(Ｂ)＋(Ｃ)型の除草剤が一緒に使用される場合、超相加（＝相乗）効果が観察される。これは組合せ除草剤の効果が使用される各除草剤の効果を単に総計したものを超えることを意味する。相乗効果は施用量の減少、幅広い範囲の広葉雑草およびイネ科雑草の防除、より迅速な除草作用、より長い持続性作用、１回または数回の施用による有害植物の良好な防除、並びに長期間の施用を可能にする。場合により、本組成物の使用はさらに窒素またはオレイン酸のような有害成分の量およびそれらの土壌への侵入を減少する。
【００７７】
上記の特性および利点は農作物を望ましくない競合植物から解放し、すなわち品質および量に関して保護し、そして／または生産量を増加させるために雑草防除の実施において必要である。これらの新規な組合せ除草剤は上記特性に関して当該分野の技術レベルを著しく越える。
【００７８】
本発明の組合せ除草剤は単子葉および双子葉の雑草に対して優れた除草活性を有し、作物の被害は仮にあったとしても微々たるものである。
【００７９】
さらに、幾つかの本発明の組成物は優れた作物の成長を調整する性質を有する。これらは植物の代謝の調整に関与するため、例えば乾燥させたり、成長を妨げることにより植物の構成成分に直接影響を与えたり、収穫を容易にするために使用することができる。さらに、これらは同時に有用な植物を死滅させることなく望ましくない植物の成長を一般的に抑制および阻害するのにも適している。植物の成長の阻害は生産量低下の原因である倒伏を減少する、または完全に防ぐことができるため多くの単子葉および双子葉作物において非常に重要である。
【００８０】
それらの除草活性および植物の成長を調整する性質のため、本発明の組成物は遺伝子的に変更された作物、または突然変異／選択により得られた作物において有害植物を防除するために使用することができる。概して、これらの作物は特に有利な性質、例えば除草剤組成物に対する耐性、あるいは植物の病気または植物の病気の病原体、例えば特定の昆虫または微生物、例えば真菌、細菌またはウイルスに対する耐性を特徴とする。他の特定の特性は例えば収穫物の量、品質、貯蔵性、組成および特殊な構成成分に関する。すなわち、例えば澱粉の含有量が増大した、または澱粉の質が変化した、または収穫物の脂肪酸組成が異なるトランスジェニック植物が知られている。
【００８１】
現存する植物と比べて改良された特性を有する新しい植物を発生させる従来の方法は例えば伝統的な育種方法および変異株の発生である(例えば米国特許第5,162,602号；米国特許第4,761,373号；米国特許第4,443,971号)。別法として、変換した特性を有する新しい植物は遺伝子組み換え法を使用して作ることができる(例えばEP−A−0221044、EP−A−0131624を参照)。例えば、幾つかの例で次の事柄が開示されている：
・  植物中で合成される澱粉を改質するための作物の遺伝子組み換え技術による改良(例えばWO 92／11376、WO 92／14827、WO 91／19806を参照)、
・  他の除草剤、例えばスルホニル尿素に対して耐性を示すトランスジェニック作物(EP−A−0257993、米国特許第5,013,659号)、
・  植物を特定の害虫に対して耐性があるようにするバシラススリンギエンシス（Bacillus thuringiensis）毒素(Bt毒素)を生成することができるトランスジェニック作物(EP−A−0142924、EP−A−0193259)、
・  改良された脂肪酸組成を有するトランスジェニック作物(WO 91／13972)。
【００８２】
改良された特性を有する新しいトランスジェニック植物を作ることができる多数の技術が分子生物学において一般に知られている：例えばSambrookらの「分子クローニング,実験手引」, 第2版,コールドスプリングハーバー研究所出版, コールドスプリングハーバー
, ニューヨーク（1989年）；またはWinnackerの「遺伝子およびクローン」, VCHワインハイム, 第2版（1996年）；またはChristouの「植物科学の傾向」, 1, 423〜431（1996年）を参照。
【００８３】
このような遺伝子操作を行なうために、核酸分子をプラスミドに導入して突然変異誘発またはDNA配列の組み換えによる配列順序の変更を可能にすることができる。上記の標準
法により、例えば塩基置換を行なったり、配列を除去したり、天然または合成配列を加えたりすることができる。DNAフラグメントを互いに結合させるために、アダプターまたはリンカーをフラグメントに加えることができる。
【００８４】
例えば、減少した活性の遺伝子産物を有する植物細胞は少なくとも１種の相当するアンチセンスRNA、共同抑制効果を達成するセンスRNAの発現、または特に上記遺伝子産物の転写物を分解する少なくとも１種の適当に構成されたリボザイムの発現により産生することができる。
【００８５】
このために、存在しうる隣接配列を含む遺伝子産物の全コード配列からなるDNA分子、さらにコード配列の一部だけからなり、これらの部分は細胞中でアンチセンス効果を生じさせるために十分に長くなければならないDNA分子を使用することができる。遺伝子産物のコード配列と高度に相同であるが、完全には同一ではないDNA配列の使用もまた可能である。
【００８６】
核酸分子が植物中で発現する場合、合成されたタンパク質は植物細胞の所望の区画に局在することができる。しかしながら、特定の区画に局在させるために、例えばコード領域をそれにより特定の区画での局在が保証されるDNA配列と結合させることができる。このような配列は当業者に知られている（例えばBraunらのEMBO J. 11, 3219〜3227（1992年）；WolterらのProc. Natl. Acad. Sci. USA 85, 846〜850（1988年）；SonnewaldらのPlant J. 1, 95〜106（1991年）を参照）。
【００８７】
既知技術によりトランスジェニック植物細胞を再生させて全植物を得ることができる。一般に、トランスジェニック植物は所望の植物種の植物、すなわち単子葉および双子葉植物の両方である。したがって、その特性が同種（＝天然）遺伝子または遺伝子配列の過剰発現、抑制または阻害、あるいは異種（＝外来）遺伝子または遺伝子配列の発現により変質したトランスジェニック植物が得られる。
【００８８】
したがって、本発明はまた、１種またはそれ以上の(Ａ)型除草剤を１種またはそれ以上の(Ｂ)型除草剤および１種またはそれ以上の(Ｃ)型除草剤と一緒にまたは別々に、例えば発芽前、発芽後または発芽の前後に植物、例えば有害植物、これらの植物の一部、植物の種子または植物が成長する場所、例えば耕作地に施用することからなる、好ましくは穀物（例えば小麦、大麦、ライ麦、オート麦、ライ小麦のような属間雑種、イネ、トウモロコシ、パニックグラス）、甜菜、サトウキビ、菜種、綿および大豆のような作物、特に好ましくはトウモロコシにおいて望ましくない植物（例えば有害植物）を防除する方法に関する。
【００８９】
作物は遺伝子的に変更された、または突然変異／選択により得られたものであってもよく、好ましくはアセトラクテートシンテターゼ（ALS）阻害剤に対して耐性がある。
【００９０】
本発明はまた、好ましくは作物において有害植物を防除するための新規な組合せの化合物(Ａ)＋(Ｂ)＋(Ｃ)の使用に関する。
【００９１】
本発明の活性成分の組合せは成分(Ａ)、(Ｂ)および(C)を場合によっては他の農薬的に
活性な成分、添加剤および／または慣用の配合補助剤と一緒に混合し、その後水で希釈して慣用の方法で施用される製剤としてだけでなく、別々に製剤化した、または一部を別々に製剤化した成分を一緒に水で希釈することにより、いわゆるタンクミックスとしても存在することができる。
【００９２】
化合物(Ａ)、(Ｂ)および(Ｃ)またはそれらの組合せは一般的な生物学的および／または物理化学的パラメーターに応じて様々な方法で製剤化することができる。一般に製剤として可能な例は湿潤性粉末(WP)、水溶性濃縮物、乳化性濃縮物(EC)、水性液剤(SL)、乳剤(EW)、例えば水中油形および油中水形乳剤、散布可能な液剤または乳剤、懸濁濃縮物(SC)、油または水を基剤とする分散液、サスポエマルション、粉剤(DP)、種子粉衣剤、土壌施用または散布用顆粒剤、あるいは水−分散性顆粒剤(WG)、ULV製剤、マイクロカプセル剤またはろう剤である。
【００９３】
これらのタイプの製剤はそれぞれ一般に知られており、例えばWinnacker−Kuechlerの「化学技術」, 第7巻, C. Hauser Verlag Munich, 第4版(1986年)；van Valkenburgの「農薬製剤」, Marcel Dekker, ニューヨーク(1973年)；K.Martensの「噴霧乾燥ハンドブック」, 第3版, G.Goodwin社, ロンドンに記載されている。
【００９４】
不活性物質、界面活性剤、溶剤および他の添加剤のような必要な配合補助剤もまた知られており、例えばWatkinsの「殺虫剤の粉剤希釈剤および担体のハンドブック」, 第2版, ダーランドブックス,  ニュージャージー州カルドウエル；H.v. Olphenの「クレーコロイド化学入門」, 第2版, J. Wiley & Sons, ニューヨーク；Marsdenの「溶剤便覧」, 第2版, インターサイエンス, ニューヨーク(1950年)；McCutcheonの「洗浄剤および乳化剤の年報」, MC出版社, ニュージャージー州リッジウッド；SisleyおよびWoodの「界面活性剤事典」, Chem. Publ. Co. Inc., ニューヨーク(1964年)；Schonfeldtの「界面活性エチレンオキシド付加物」, Wiss.Verlagsgesellschaft, Stuttgart(1976年)；Winnacker−Kuechlerの「化学技術」, 第7巻, C.Hauser Verlag Munich, 第4版(1986年)に記載されている。
【００９５】
これらの製剤に基づいて、他の農薬的に活性な物質、例えば他の除草剤、殺菌剤または殺虫剤、さらに毒性緩和剤、肥料および／または成長調製剤と組合せたものを例えばレディミックスまたはタンクミックスの形態で製造することもできる。
【００９６】
湿潤性粉末（散布可能な粉末）は水中で均一に分散し、活性成分の他に希釈剤または不活性物質、さらにイオン性または非イオン性界面活性剤(湿潤剤、分散剤)、例えばポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化脂肪アルコールまたは脂肪アミン、アルカンスルホネートまたはアルキルベンゼンスルホネート、ナトリウムリグノスルホネート、ナトリウム2,2'−ジナフチルメタン−6,6'−ジスルホネート、ナトリウムジブチルナフタレンスルホネートまたはナトリウムオレオイルメチルタウリドを含有する製剤である。
【００９７】
乳化性濃縮物は１種またはそれ以上のイオン性または非イオン性界面活性剤(乳化剤)を加えた有機溶媒、例えばブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレン、あるいは比較的高い沸点の芳香族炭化水素または炭化水素に活性成分を溶解することにより製造される。使用することができる乳化剤の例はカルシウムドデシルベンゼンスルホネートのようなアルキルアリールスルホン酸のカルシウム塩、または非イオン性乳化剤、例えば脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド／エチレンオキシド縮合物、アルキルポリエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレンソルビトールエステルである。
【００９８】
粉剤は活性成分を微粉固体物質、例えばタルク；カオリン、ベントナイトおよびパイロフィライトのような天然クレー；または珪藻土と一緒に粉砕することにより得られる。
【００９９】
懸濁濃縮物(SC)は水または油を基剤とする。これらは例えば商業的に入手できるビードミルを用いて、場合によっては例えば上記の他のタイプの製剤で挙げたような界面活性剤を加えて湿式粉砕することにより製造することができる。
【０１００】
乳剤、例えば水中油形乳剤(EW)は例えば攪拌器、コロイドミルおよび／または静的ミキサーにより、水性有機溶媒および場合によっては例えば上記の他のタイプの製剤で挙げたような界面活性剤を使用して製造することができる。
【０１０１】
顆粒剤は活性成分を吸着性の粒状不活性物質に吹付けることにより、あるいは結合剤、例えばポリビニルアルコール、ナトリウムポリアクリレートまたは鉱油を用いて活性成分の濃縮物を砂、カオリナイトまたは粒状不活性物質のような担体の表面に塗布することにより製造することができる。適当な活性成分を粒状肥料の製造で使用される慣用の方法により、所望ならば肥料との混合物として造粒することもできる。一般に、水−分散性顆粒剤は噴霧乾燥、流動層造粒、ディスク造粒、高速ミキサーを用いる混合、および押出のような慣用の方法により固体の不活性物質なしで製造される。ディスク顆粒剤、流動層顆粒剤、押出顆粒剤およびスプレー顆粒剤の製造については、例えば「噴霧乾燥ハンドブック」, 第3版(1979年), G.Goodwin社, ロンドン；J.E.Browningの「凝集」, 化学と工業, 第147頁以降(1967年)；「ペリーの化学工業ハンドブック」, 第5版, 第8〜57頁, McGraw−Hill, ニューヨーク(1973年)に記載の方法を参照。
【０１０２】
作物保護剤の製造に関する詳細については、例えばG.C. Klingmanの「科学としての雑草防除」, John Wiley & Sons社, ニューヨーク, 第81〜96頁(1961年)およびJ.D. Freyer, S.A. Evansの「雑草防除ハンドブック」, 第5版, ブラックウエル科学出版社, オックスフォード, 第101〜103頁(1968年)を参照。
【０１０３】
一般に、農薬組成物は0.1〜99重量％、特に２〜95質量％のＡおよび／またはＢおよび／またはＣ型の活性成分を含有し、製剤のタイプに応じて次の濃度が通例である：湿潤性粉末において、活性成分の濃度は例えば約10〜95質量％であり、その100質量％までの残りは慣用の配合成分からなる。乳化性濃縮物の場合、活性成分の濃度は例えば５〜80質量％である。粉剤形態の製剤は殆んどの場合５〜20質量％の活性成分を含有し、散布可能な液剤は約0.2〜25質量％の活性成分を含有する。分散性顆粒剤のような顆粒剤の場合、活性成分の含有量は部分的に活性化合物が液体または固体の形態で存在するかどうか、どの造粒補助剤および充填剤が使用されるかに依存する。一般に、水−分散性顆粒剤の場合、その含有量は10〜90質量％である。
【０１０４】
さらに、上記の活性成分の製剤は場合によっては慣用の接着剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、防腐剤、凍結防止剤、溶剤、充填剤、着色剤、担体、消泡剤、蒸発抑制剤、pH調整剤または粘度調整剤を含有してもよい。本発明の組合せ除草剤の除草活性は例えば界面活性物質により、好ましくは一連の脂肪アルコールポリグリコールエーテルから選択される湿潤剤により改善することができる。好ましくは、脂肪アルコールポリグリコールエーテルは脂肪アルコール基に10〜18個の炭素原子、そしてポリグリコールエーテル部分に２〜20個のエチレンオキシド単位を含有する。脂肪アルコールポリグリコールエーテルは非イオン性またはイオン性であり、例えばアルカリ金属塩（例えばナトリウム塩およびカリウム塩）またはアンモニウム塩として、さらにマグネシウム塩のようなアルカリ土類金属塩としても使用することができる脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェートの形態、例えばC12／C14−脂肪アルコールジグリコールエーテルスルフェートのナトリウム塩(Genapol(登録商標) LRO、クラリアント社)として存在する；例えばEP−A−0476555、EP−A−0048436、EP−A−0336151または米国特許第4,400,196号、さらにProc. EWRS Symp.の「除草活性および選択性に影響を与える要因」, 第227〜232頁(1988年)を参照。非イオン性脂肪アルコールポリグリコールエーテルの例は２〜20個、好ましくは３〜15個のエチレンオキシド単位を含有する(C10−C18)−、好ましくは(C10−C14)−脂肪アルコールポリグリコールエーテル(例えばイソトリデシルアルコールポリグリコールエーテル)、例えばGenapol(登録商標)X−030、Genapol(登録商標)X−060、Genapol(登録商標)X−080またはGenapol(登録商標)X−150(すべてクラリアント社製)である。
【０１０５】
本発明はさらに除草剤(Ａ)、(Ｂ)および(C)と好ましくは脂肪アルコール基に10〜18個の炭素原子、そしてポリグリコールエーテル部分に２〜20個のエチレンオキシド単位を含有し、非イオン性またはイオン性形態（例えば脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェートの形態）で存在する一連の脂肪アルコールポリグリコールエーテルから選択される上記湿潤剤の組合せを包含する。好ましくは、C12／C14−脂肪アルコールジグリコールエーテルスルフェートのナトリウム塩(Genapol(登録商標) LRO、クラリアント社)；および３〜15個のエチレンオキシド単位を含有するイソトリデシルアルコールポリグリコールエーテル、例えばGenapol(登録商標)X−030、Genapol(登録商標)X−060、Genapol(登録商標)X−080およびGenapol(登録商標)X−150(すべてクラリアント社製)のようなGenapol(登録商標)Xシリーズである。さらに、非イオン性またはイオン性脂肪アルコールポリグリコールエーテル（例えば脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート）のような脂肪アルコールポリグリコールエーテルはまた、一連の他の除草剤、特にイミダゾリノン類の除草剤のための浸透剤および共力剤として使用するのに適していることは知られている（例えばEP−A−0502014を参照）。
【０１０６】
除草活性はまた、植物油を使用して高めることができる。「植物油」なる用語は油脂植物種由来の油、例えば大豆油、菜種油、トウモロコシ油、ヒマワリ油、綿実油、亜麻仁油、ココナッツ油、ヤシ油、ベニバナ油またはヒマシ油、特に菜種油およびそれらのエステル交換生成物、例えばアルキルエステル、例えば菜種油メチルエステルまたは菜種油エチルエステルを意味する。
【０１０７】
植物油は好ましくはC10−C22−、より好ましくはC12−C20−脂肪酸のエステルである。C10−C22−脂肪酸エステルは例えば不飽和または飽和C10−C22−脂肪酸、特に偶数個の炭素原子を有するもの、例えばエルカ酸、ラウリン酸、パルミチン酸、特にC18−脂肪酸、例えばステアリン酸、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸のエステルである。
【０１０８】
C10−C22−脂肪酸エステルの例はグリセロールまたはグリコールをそのままの、例えば油脂植物種由来の油としてのC10−C22−脂肪酸と反応させることにより得られるエステル、あるいは例えば上記グリセロール−またはグリコール−C10−C22−脂肪酸エステルとC1−C20−アルコール(例えばメタノール、エタノール、プロパノールまたはブタノール)のエステル交換により得られるようなC1−C20−アルキル−C10C22−脂肪酸エステルである。エステル交換は例えばRomppのChemie Lexikon, 第9版, 第2巻, 第1343頁, Thieme Verlag Stuttgartに記載のような知られている方法により行なうことができる。
【０１０９】
好ましいC1−C20−アルキル−C10−C22−脂肪酸エステルはメチル、エチル、プロピル、ブチル、2−エチルヘキシルおよびドデシルエステルである。好ましいグリコール−およびグリセロール−C10−C22−脂肪酸エステルはC10−C22−脂肪酸、特に偶数個の炭素原子を有するもの、例えばエルカ酸、ラウリン酸、パルミチン酸、特にC18−脂肪酸、例えばステアリン酸、オレイン酸、リノール酸またはリノレン酸の同一または混合したグリコールエステルおよびグリセロールエステルである。
【０１１０】
植物油は本発明の除草剤組成物において、例えば商業的に入手できる油含有配合添加剤
の形態で、特にHasten(登録商標)(ビクトリアン化学会社、オーストラリア、下記でHastenと呼ばれる、主成分：菜種油エチルエステル)、Actirob(登録商標)B(ノヴァンス、フランス、下記でActirobBと呼ばれる、主成分：菜種油メチルエステル)、Rako−Binol(登録商標)(バイエルAG、ドイツ、下記でRako−Binolと呼ばれる、主成分：菜種油)、Renol(登録商標)(ステフェス、ドイツ、下記でRenolと呼ばれる、植物油成分：菜種油メチルエステル)、またはStefes Mero(登録商標)(ステフェス、ドイツ、下記でMero と呼ばれる、主成分：菜種油メチルエステル)のような菜種油に基づくものとして存在することができる。
【０１１１】
別の態様において、本発明は除草剤(Ａ)、(Ｂ)および(C)と上記植物油、例えば好ましくは商業的に入手できる油含有配合添加剤形態の菜種油、特にHasten(登録商標)(ビクトリアン化学会社、オーストラリア、下記でHastenと呼ばれる、主成分：菜種油エチルエステル)、Actirob(登録商標)B(ノヴァンス、フランス、下記でActirobBと呼ばれる、主成分：菜種油メチルエステル)、Rako−Binol(登録商標)(バイエルAG、ドイツ、下記でRako−Binolと呼ばれる、主成分：菜種油)、Renol(登録商標)(ステフェス、ドイツ、下記でRenolと呼ばれる、植物油成分：菜種油メチルエステル)、またはStefes Mero(登録商標)(ステフェス、ドイツ、下記でMeroと呼ばれる、主成分：菜種油メチルエステル)のような菜種油に基づくものの組合せを包含する。
【０１１２】
使用時に、商業的に入手できる形態で存在する製剤は場合により慣用の方法で、例えば湿潤性粉末、乳化性濃縮物、分散液および水−分散性顆粒剤の場合は水を使用して希釈される。粉剤、土壌用顆粒剤、散布用顆粒剤および散布可能な液剤の形態の製剤は通常、使用前に他の不活性物質でさらに希釈されない。
【０１１３】
活性成分は植物、植物の一部、植物の種子または耕作地（田畑の土壌）、好ましくは緑色植物および植物の一部、場合によっては追加的に田畑の土壌に施用することができる。１つの可能な使用は活性成分をタンクミックス形態で同時に施用することであり、各活性成分の濃縮製剤は適当に配合され、タンク中で一緒に水と混合され、得られる散布混合物が施用される。
【０１１４】
活性成分(Ａ)、(Ｂ)および(Ｃ)からなる本発明の組合せの除草剤組成物は各成分の量がすでに互いに正確な割合で存在するため施用しやすいという利点を有する。さらに、組成物中の補助剤を互いに最適に調和させることができる。
【０１１５】
Ａ. 一般製剤例
ａ）粉剤は10質量部の活性成分／活性成分混合物および90質量部の不活性物質としてのタルクを混合し、その混合物をハンマーミルで微粉砕することにより得られる。
【０１１６】
ｂ）水に容易に分散しうる湿潤性粉末は25質量部の活性成分／活性成分混合物、65質量部の不活性物質としてのカオリン含有石英、湿潤剤および分散剤としての10質量部のカリウムリグノスルホネートおよび１質量部のナトリウムオレオイルメチルタウリネートを混合し、その混合物をピン付きディスクミルで粉砕することにより得られる。
【０１１７】
ｃ）水に容易に分散しうる分散性濃縮物は20質量部の活性化合物／活性化合物混合物を６質量部のアルキルフェノールポリグリコールエーテル(7Triton X 207)、３質量部のイソトリデカノールポリグリコールエーテル(８EO)および71質量部のパラフィン系鉱油(沸点範囲：例えば約255〜277℃)と混合し、その混合物をボールミルで5ミクロン未満の粉末度まで粉砕することにより得られる。
【０１１８】
ｄ）乳化性濃縮物は15質量部の活性成分／活性成分混合物、75質量部の溶剤としてのシ
クロヘキサノンおよび10質量部の乳化剤としてのオキシエチル化ノニルフェノールから得られる。
【０１１９】
ｅ）水−分散性顆粒剤は75質量部の活性成分／活性成分混合物、10質量部のカルシウムリグノスルホネート、５質量部のラウリル硫酸ナトリウム、３質量部のポリビニルアルコールおよび７質量部のカオリンを混合し、その混合物をピン付きディスクミルで粉砕し、その粉末を流動層で造粒液としての水を噴霧して造粒することにより得られる。
【０１２０】
ｆ)  水−分散性顆粒剤はまた、25質量部の活性成分／活性成分混合物、５質量部のナトリウム2,2′−ジナフチルメタン−6,6′−ジスルホネート、２質量部のナトリウムオレオイルメチルタウリネート、１質量部のポリビニルアルコール、17質量部の炭酸カルシウムおよび50質量部の水をコロイドミルで均質化および予備粉砕し、次にその混合物をビードミルで粉砕し、得られた懸濁液を噴霧タワーで単一物質ノズルにより微粒化および乾燥することにより得られる。
【０１２１】
Ｂ．生物学的試験
除草作用(屋外試験)
典型的な有害植物の種子または根茎部分を植え、自然な屋外条件下で育てた。有害植物が発芽する前または有害植物が発芽した後、それらを一般に二葉〜八葉段階において様々な施用量の本発明の組成物を使用して100〜400L／ヘクタール（換算後）の水施用量で処理した。
【０１２２】
処理後(施用してから約４〜６週間後)、処理した区画を未処理の区画と比較することにより活性成分または活性成分混合物の除草活性を目視評価した。すべての植物の地上部について被害および発達を記録した。評価は百分率スケール(100％の作用＝全植物が死滅した；50％の作用＝50％の植物および植物の葉っぱ部分が死滅した；０％の作用＝目に見える効果がなかった＝対照区画と同様)で行なった。それぞれ４区画の評価値を平均した。その結果を下表に示す。活性成分(Ａ＋Ｂ)および(Ｃ)を単独で使用した場合の作用は括弧書きする。
【０１２３】
【表１９】
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【０１２４】
【表２０】
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【国際調査報告】
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