(57)【要約】本発明は、インクジェット印刷方法、とくに、光沢均等化性無色インクを含むインクセットを用いるインクジェット印刷方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
有色インクと少なくとも１種の無色インクとを含むインクセットを用いて記録媒体上に画像をジェット印刷する工程を含む、改良された光沢均一性を有するインクジェット印刷のための方法であって、実質的に、前記有色インクが存在しない前記画像上の位置にのみ、前記少なくとも１種の無色インクを印刷することを特徴とする方法。
【請求項２】
有色インクと少なくとも１種の無色インクとを含むインクセットを用いて記録媒体上に画像をジェット印刷する工程を含む、全階調範囲にわたり実質的に均一な光沢を有する高光沢画像を提供するように、低光沢媒体上にインクジェット印刷するための方法であって、
ａ）印刷された領域の光沢が、印刷されていない媒体の光沢よりも大きくなるように、前記インクセットのインクにより光沢を付加することと、
ｂ）実質的に、前記有色インクが存在しない前記画像上の位置にのみ、前記少なくとも１種の無色インクを印刷することと、
を特徴とする方法。
【請求項３】
前記画像の全階調範囲にわたり光沢が実質的に均等化されるように、前記少なくとも１種の無色インクを印刷することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記無色インクがポリマーを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
前記無色インクが前記無色インクの全重量の約０．１〜約３０．０重量パーセントの量で前記ポリマーを含むことを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記ポリマーがポリ（メタ）アクリレート類およびポリウレタン類ならびにそれらの混合物の群から選択されることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項７】
前記有色インクのうちの少なくとも１つがポリマーを含み、かつ前記無色インクもまた前記ポリマーを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項８】
前記無色インクが前記無色インクの全重量の約０．１〜約３０．０重量パーセントの量で前記ポリマーを含むことを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記記録媒体が紙をベースとすることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項１０】
前記記録媒体がマイクロポーラス媒体であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
無色インクの小滴を有色インクの小滴間に適用することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット印刷方法、とくに、光沢均等化性無色インクを含むインクセットを用いるインクジェット印刷方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
写真画像形成および他の高解像度画像形成では、画像の明澄さおよび鮮鋭さの認知性を増大させるために、均一な高い光沢が望ましい。光沢インクジェット紙のような好適な記録媒体を使用すれば、インクジェットプリンターを用いて写真品質のディジタル画像を印刷することができる。この紙には、画像を保持しビヒクルを吸収する（乾燥時間を低下させる）ためにインクジェットインク受容層がコーティングされている。
【０００３】
２つのタイプのインクジェット受容コーティング構造体がインクジェット写真光沢媒体用として一般に使用される。すなわち、膨潤性ポリマーの非ポーラス媒体（「ポリマー」媒体）とマイクロポーラスなポーラス媒体（「マイクロポーラス」媒体）である。ハイブリッドインクジェット媒体と呼ばれることも多い第３のタイプでは、これらのコーティング技術が併用される。コーティングは、セルロース系シートまたはＰＥＴフィルムのような基材に適用される。
【０００４】
ポリマーコーテッド媒体には、典型的には、水性ビヒクルを吸収し、インクを乾燥させ、かつ着色剤を媒体に結合させる親水性ポリマーが含まれる。この適用に用いられる典型的なポリマーは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）およびポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）である。ポリマーコーティングの利点は、光沢が高いこと（６０°で測定したとき、典型的には、６０〜９０光沢単位（ＧＵ））および水性ビヒクル吸収容量が比較的大きいことである。欠点は、乾燥時間が遅いことおよび耐久性（とくに、耐水堅牢性）が劣っていることである。
【０００５】
マイクロポーラス媒体は、典型的には、マイクロポーラス構造化コーティングを形成するように高分子親水性バインダーと混合された吸水性の微粒子または粉末で構成される。親水性の粒子または粉末は、典型的には、ベーマイトアルミナのような多結晶性無機材料またはアルミニウムシリケートのようなアモルファス無機材料である。いくつかの場合には、ポリアクリル酸のような親水性高分子スフェアまたはラテックスが親水性粒子である。マイクロポーラス媒体の利点は、速乾性であることおよび耐久性（とくに、耐水堅牢性および耐スマッジ性）が改良されることである。欠点は光沢が低いことである（典型的には、６０°で６０ＧＵ未満）。
【０００６】
インクジェット印刷速度を増大させるとき、速乾性能および改良された耐久性が理由でマイクロポーラス写真光沢紙が好ましい。
【０００７】
インクは印刷されていない媒体に対して光沢の変化を引き起こす傾向があるので、インク／媒体の組合せでは、ほとんどの場合、均一な光沢を達成することは困難である。この作用は、色濃度（すなわち、階調値）の増大に伴って増大し、顔料着色インクで印刷する場合、とくに顕著である。任意のインクセットを用いて媒体（インクなし）と印刷された領域（すべての色濃度、すべての色）との間で均一な光沢を達成する簡単な手段が必要とされている。
【０００８】
米国特許公報（特許文献１）には、高い被覆度で光沢を増大させるために有色インクにリン酸化エステルを使用することが教示されている。
【０００９】
米国特許公報（特許文献２）には、印刷物の表面を平滑化することにより光沢を増大させるように、顔料インクで印刷された画像に熱を加えることが教示されている。
【００１０】
（特許文献３）では、画像上に透明トップコートを形成して、耐光性、耐水性、固着性、および光沢度を付与するためのコーティング液が提供される。
【００１１】
（特許文献４）には、有色インクと無色インクとを併用して透明ベース材料上に印刷することが記載されているように思われる。無色インクは、有色インクとの屈折率差が多くとも０．１でなければならない。
【００１２】
（特許文献５）には、有色インクと無色インクとを組み合わせてインクジェット印刷することにより実際上均一な光沢度を取得することが記載されているように思われる。
【００１３】
上記の刊行物はすべて、実際上あたかも完全に明記されたごとく本明細書に援用されるものとする。
【００１４】
【特許文献１】米国特許第５９７２０８９号明細書
【特許文献２】米国特許第６２０９９９８号明細書
【特許文献３】ＥＰ−Ａ−１１４５８６５号明細書
【特許文献４】特開平０８０８５２１８号公報
【特許文献５】国際公開第０２／０８７８８６号パンフレット
【特許文献６】米国特許第５０８５６９８号明細書
【特許文献７】米国特許第５５１９０８５号明細書
【特許文献８】米国特許第５２３１１３１号明細書
【特許文献９】米国特許第５３０２１９７号明細書
【特許文献１０】ＥＰ−Ａ−１１３８７２９号明細書
【特許文献１１】ＥＰ−Ａ−０９０５２０７号明細書
【特許文献１２】米国特許第５７３３３６３号明細書
【特許文献１３】ＥＰ−Ａ−１１２２２８６号明細書
【非特許文献１】ステファン・エフ・ポンド（Ｓｔｅｐｈｅｎ  Ｆ．Ｐｏｎｄ）著，インクジェット技術および製品開発戦略（Ｉｎｋ  Ｊｅｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ  Ｓｔｒａｔｅｇｉｅｓ），トーリー・パインズ・リサーチ（Ｔｏｒｒｅｙ  Ｐｉｎｅｓ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ）（２０００年）
【非特許文献２】ジョージ・オディアン（Ｇｅｏｒｇｅ  Ｏｄｉａｎ）著，重合の原理（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ），ジョン・ワイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ）刊，（１９９１年）
【非特許文献３】オウエン・ウェブスター（Ｏｗｅｎ  Ｗｅｂｓｔｅｒ）著，アクリルポリマーの分子アーキテクチャー制御（Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ｉｎ  Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ），第３４回巨大分子に関する国際シンポジウム（３４ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  ｏｎ  Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ），（１９９２年）
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１５】
ほとんどのインク／媒体システムは、異なる色濃度（階調値）の領域の境界で不均一な光沢を呈する。不均一性の度合および方向は、特定のインクおよびとくに特定の媒体タイプによって異なる。着色剤なしの配合成分を含む無色インクが有色インクと同じように光沢を生じうることを見いだした。この知見は、すべての階調値にわたり均一な光沢を有する印刷物を提供するという本発明の目的を達成するのに効果的に使用される。
【００１６】
したがって、有色インクと少なくとも１種の無色インクとを含むインクセットを用いて記録媒体上に画像をジェット印刷する工程を含む、改良された光沢均一性を有するインクジェット印刷のための方法であって、（前記画像の全階調範囲にわたり光沢を実質的に均等化するように）実質的に、前記有色インクが存在しない前記画像上の位置にのみ、前記少なくとも１種の無色インクを印刷することを特徴とする方法を提供する。
【００１７】
このようにして、濃度が低い（ゼロの）領域に無色インクを適用することにより、有色インク濃度が高い領域と低い（ゼロの）領域との間で生じる光沢差を補償し、画像全体にわたりより均等化された（均一な）光沢を生じさせる。有色インクと無色インクとのオーバーラップは実質的に存在せず、無色インクの液滴は有色インクの液滴間に印刷される。「光沢を実質的に均等化する」とは、異なる階調値間の光沢差を減少させることを意味する。好ましくは、均一になるまで、すなわち、観察者が肉眼で有意な差異をまったく検出することができなくなるまで光沢を均等化する。
【００１８】
本発明の他の態様では、有色インクを含むインクセットを用いて記録媒体上に画像をジェット印刷する工程を含む、改良された光沢均一性を有する画像をインクジェット印刷する改良された方法であって、前記改良が、有色インクと少なくとも１種の無色インクとを含むインクセットを使用することを含み、（前記画像の全階調範囲にわたり光沢を実質的に均等化するように）実質的に、前記有色インクが存在しない前記画像上の位置にのみ、前記少なくとも１種の無色インクを印刷することを特徴とする方法を提供する。
【００１９】
他の態様では、有色インクと少なくとも１種の無色インクとを含むインクセットを用いて記録媒体上に画像をジェット印刷する工程を含む、全階調範囲にわたり実質的に均一な光沢を有する高光沢画像を提供するように、低光沢媒体上にインクジェット印刷するための方法であって、
ａ）印刷された領域の光沢が、印刷されていない媒体の光沢よりも大きくなるように、前記インクセットのインクにより光沢を付加することと、
ｂ）（前記画像の全階調範囲にわたり光沢を実質的に均等化するように）実質的に、前記有色インクが存在しない前記画像上の位置にのみ、前記少なくとも１種の無色インクを印刷することと、
を特徴とする方法を提供する。
【００２０】
本発明のこれらのおよび他の特徴および利点は、以下の詳細な説明を一読すれば当業者にはより容易に理解されよう。当然のことながら、明確にするために個々の実施形態に関連して以上および以下に記載した本発明の特定の特徴を組み合わせて単一の実施形態で提供することも可能である。逆に、簡潔にするために単一の実施形態に関連して記載した本発明の種々の特徴を単独でまたは任意の部分的組合せで提供することも可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明では、インクセットに少なくとも１種の光沢均等化性無色インクを提供し、インクジェット印刷時、色濃度が低い（ゼロの）領域に前記少なくとも１種の無色インクを適用して、色を変化させることなくインク塗りつぶしを増大させる。無色インクの小滴を有色インクの小滴間に適用する。その結果として、インク塗りつぶし（カラー＋クリアー）は、すべての色濃度にわたりより均等になる。また、無色インクは、好ましくは、光沢に及ぼす効果が有色インクに匹敵するので、インク塗りつぶしが均等化されることにより、光沢は画像全体にわたりより均一になる。均一な光沢を達成するのに全画像を完全に塗りつぶす必要はない。実施例からわかるように、約６０〜７０％を超える塗りつぶしを行うと、一般的には、光沢の変化は滑らかになる。本明細書に記載の教示から、所望の任意の光沢均一性レベルを提供するように、クリアーインクの組成および塗りつぶし量を調整しうることは理解されよう。さらなる利点として、本発明に従って光沢を均等化すると、画像鮮明度（ＤＯＩ）も改良されることがわかる。
【００２２】
本発明の利点を十分に生かし、すべての階調値にわたり実質的に均一な光沢を達成するために、有色インク濃度が高い領域でも光沢が均一になるように、有色インクの光沢は、好ましくは、互いに一致する。無色インクは、有色インク濃度が低い（ゼロの）ときと高いときの光沢差のみを補償する。無色インクが堆積されない高濃度の領域内では、一方の色から他方の色に移るときの光沢均一性は、有色インク自体に固有のものでなければならない。有色インクの光沢は、着色剤、処方、および媒体の選択により生じさせることができる。
【００２３】
インクセットの有色インクとしては、任意の有用なインクジェットインクを用いることができる。好ましくは、それらは水性系である。着色剤は、可溶性染料であってもよいし、分散染料もしくは顔料のような粒状着色剤であってもよい。インクはまた、当技術分野で公知の他の添加剤を含有しうる。
【００２４】
水性有色インクは、典型的には水または水と少なくとも１種の水溶性有機溶媒（共溶媒）との混合物である水性ビヒクルをベースとする。好適な混合物の選択は、所望の表面張力および粘度、所定の着色剤、インクの乾燥時間、ならびにインクが印刷される基材のタイプのような特定の用途の要件に依存する。選択しうる水溶性有機溶媒の代表例は、米国特許公報（特許文献６）（実際上あたかも完全に明記されたごとく本明細書に援用されるものとする）に開示されている。
【００２５】
着色剤が粒状である場合、最大の色強度および良好な噴射のために小さい粒子を使用することが望ましい。粒度は、典型的には、約０．０１〜約０．３ミクロンの範囲である。顔料インク用の代表的な市販の乾燥プレスケーキ顔料は、先に援用された米国特許公報（特許文献６）に開示されている。
【００２６】
不溶性着色剤を有する水性インクは、典型的には、さまざまな周知の技術に従って不溶性着色剤が単独分散状態にならない程度まで不溶性着色剤用の分散剤を含有する。
【００２７】
分散剤は、ほとんどの場合、構造化ポリマーまたはランダムポリマーのいずれかであるが、当技術分野で周知の理由により、分散剤として使用するには構造化ポリマーが好ましい。「構造化ポリマー」という用語は、ブロック構造、分枝構造、またはグラフト構造を有するポリマーを意味する。とくに好ましい構造化ポリマーは、先に援用された米国特許公報（特許文献６）に開示されているＡＢまたはＢＡＢブロックコポリマー、米国特許公報（特許文献７）に開示されているＡＢＣブロックコポリマー、および米国特許公報（特許文献８）に開示されているグラフトポリマーである。後者の２つの参考文献の開示内容は、実際上あたかも完全に明記されたごとく本明細書に援用されるものとする。
【００２８】
インクジェットインクは、当技術分野で周知の他の成分を含有していてもよい。たとえば、陰イオン性、非イオン性、または両性界面活性剤を使用してもよい。水性インクでは、界面活性剤は、典型的には、インクの全重量を基準にして、約０．０１〜５％、好ましくは約０．２〜２％の量で存在する。
【００２９】
微生物の増殖を阻害するために、殺生物剤を使用してもよい。
【００３０】
重金属不純物の有害な影響を取り除くために、ＥＤＴＡのような金属イオン封鎖剤を組み入れてもよい。所望に応じてインク組成物の種々の性質を改良するために、他の公知の添加剤を添加してもよい。
【００３１】
多くのタイプのインクジェットインクおよびそれらの成分は、一般的には、当業者に周知であり、さらに詳しくは、先に援用された参考文献、ならびに米国特許公報（特許文献９）、（特許文献１０）、（特許文献１１）、米国特許公報（特許文献１２）、および（非特許文献１）（いずれもまた、実際上あたかも完全に明記されたごとく本明細書に援用されるものとする）のような多くの開示物を参照することが可能である。
【００３２】
無色インクの組成はなんら限定されるものではないが、ほとんどの場合、インクセット中の関連有色インクのビヒクル（着色剤なし）を含むであろうと考えられる。無色インクは、水、共溶媒、ポリマー、界面活性剤、殺生物剤、および増粘剤のような通常のインクジェットインク成分のいずれをも含有することができる。無色インクの組成は限定されるものではないので、これらのインク組成物に、これらの無色インクのある範囲の物理的性質をもたせることができる。０．１よりも大きい有色インクと無色インクとの屈折率差を使用することができる。
【００３３】
インク中にポリマーが存在すると、しばしば、光沢に顕著な効果が現れる。とくに、インクセットの有色インクがポリマーを含む場合、無色インクはポリマーを含むことが有利である。ポリマーは、一般に、たとえば、先に述べたような分散剤、バインダー、および増粘剤として、インクに添加される。無色インク中に存在する任意のポリマーは、好ましくは、セットの有色インクで使用されるポリマーのうちの１種以上であるが、滑らかに噴射し好適な光沢度を提供するいずれのポリマーであってもよい。
【００３４】
ポリマーとしては、可溶性ポリマー、ディスパージョンポリマー、およびエマルジョンポリマー、とくに、親水性媒体上に印刷するとき、水性インクジェットインクと併用するには、水に可溶性の、分散性の、または乳化されるポリマーが挙げられる。ポリマータイプとしては、ポリ（メタ）アクリレート類、スチレン無水マレイン酸類、ポリウレタン類、ポリエステル類、ポリカーボネート類、ポリオレフィン類、たとえば、ポリビニルアセテート類およびポリビニルアルコール類、ならびにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ポリマーは、ランダム型であっても構造化型（たとえば、ブロック型、グラフト型、もしくは星型コポリマー）であってもよい。
【００３５】
本発明の無色インクは、効果的にすべく有色インクに接触させる必要はない。好ましくは、印刷画像上で有色インクと無色インクとのオーバーラップは実質的に存在しないが、実際には、いくらかのオーバーラップが偶然に生じる可能性がある。同様に、米国特許公報（特許文献２）（実際上あたかも完全に明記されたごとく本明細書に援用されるものとする）に見られるような固定、硬化、または加熱のような前処理またはインライン処理または後処理を行う必要はないが、乾燥を速くするなどの他の目的のために前処理または後処理が有用なこともある。他の反応を起こす必要はない。さらに、本発明は、先に援用された（特許文献３）のように画像全体にわたるトップコートとして無色インクを適用する方法よりも有利である。なぜなら、媒体で取り扱うインクがより少ないからである。インクの体積を減少させれば、印刷物の乾燥時間を短くすることにより印刷速度を速くすることが可能になり、紙皺のような望ましくない性質を生じる可能性のある媒体の過飽和が回避されるであろう。
【００３６】
適用時、有色インクに使用されるのと同じプリントヘッドを用いて無色インクを印刷してもよいし、プリントヘッドが異なっていてもよい。無色インクを有するプリントヘッドは、有色インクと同一のキャリッジに組み込んでもよいし、所望により、それとは別に配置してもよい。典型的には、必ずというわけではないが、本発明の対象となる用途に使用されるインクジェットプリントヘッドは、サーマルタイプおよびピエゾタイプである。
【００３７】
不均一な光沢が問題である場合、印刷方法に関して同一の考え方を溶媒系インク／媒体システムに適用することができる。多くの溶媒系インクおよびそれらの成分もまた、所望のプリンター、印刷条件、媒体、最終用途、および当業者に公知の他の因子に基づいて好適な溶媒系インクを配合することのできる当業者に周知である。
【００３８】
好ましい実施形態では、印刷媒体は、紙（セルロース）系（場合により、コーテッド型）、たとえば、光沢インクジェット紙、マイクロポーラス媒体、およびハイブリッドインクジェット媒体である。
【００３９】
同様に、好ましい実施形態では、印刷画像が均一の光沢であるだけでなく印刷されていない媒体よりも高い光沢であるように、本発明は低光沢媒体に適用される。したがって、たとえば、マイクロポーラス媒体を用いて、高光沢を犠牲にすることなく、その媒体の利点を生かすことができる。
【００４０】
（比較例）
代表的な商用システムに一般に存在する均一性の欠如を実証するために、種々のインク／媒体組合せの光沢測定値を提供する。０％（媒体）〜１００％の領域塗りつぶしの階調スケールにわたりそれぞれのインクの２．５平方ｃｍのテストパターンを印刷した。別段の記載がないかぎり、６０度の角度でビーワイケー・ガードナー・マイクロ・トリ・グロスメーター（Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ  ｍｉｃｒｏ−Ｔｒｉ−ｇｌｏｓｓｍｅｔｅｒ）を用いて、それぞれの領域塗りつぶしの光沢を測定し、光沢単位（ＧＵ）で値を報告した。それぞれの一連の結果において、領域塗りつぶしの範囲にわたる平均（ａｖｇ．）光沢を標準偏差（ｓｔｄ．ｄｅｖ．）と共に提供する。標準偏差は、光沢均一性の尺度と考えられる。光沢均一性データの任意のセット内において、標準偏差が小さいほど光沢均一性が良好であることを示唆する。
【００４１】
本明細書中で使用する場合、以下のとおりである。
ＨＰ＝ヒューレット・パッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ）
ＨＰ９７０＝ＨＰデスクジェット（ＤｅｓｋＪｅｔ）９７０Ｃｘｉプリンター
ＤＪ２５００＝ＨＰデザインジェット（ＤｅｓｉｇｎＪｅｔ）２５００ＣＰプリンター
２０００Ｐ＝エプソン・スタイラス・フォト（Ｅｐｓｏｎ  Ｓｔｙｌｕｓ  Ｐｈｏｔｏ）２０００Ｐプリンター
ＢＪＣ８２００＝キャノン（Ｃａｎｏｎ）ＢＪＣ８２００バブルジェット（登録商標）カラープリンター
ＨＰＵＶ＝ＨＰ２５００ＣＰプリンター用のＨＰ顔料インク
２０００Ｐインク＝２０００Ｐプリンター用のエプソン（Ｅｐｓｏｎ）顔料インク
ＨＰ  Ｃ６５９８Ａ＝ＤＪ９７０プリンター用のＨＰ染料インク（およびカートリッジ）
ＢＪＣ８２００インク＝ＢＪＣ８２００プリンター用のキャノン（Ｃａｎｏｎ）染料インク
ＨＰ  Ｃ６７９５Ａ＝ＨＰマイクロポーラス媒体
ＨＰ  Ｃ６８３１ＡおよびＨＰ  Ｃ３８３６Ａ＝ＨＰポリマー媒体
Ｓ０４１１４１およびＳ０４１２８６＝エプソン（Ｅｐｓｏｎ）マイクロポーラス媒体
Ｆ５１−３２６１−４００＝キャノン（Ｃａｎｏｎ）マイクロポーラス媒体
【００４２】
低〜中光沢を示す傾向のあるマイクロポーラス媒体上では、顔料インクを適用すると、インク濃度が増大するにつれて光沢が増大する。高塗りつぶし領域は、低（無）塗りつぶし領域（比較例Ａ〜Ｈ）よりも５０光沢単位以上高くなる可能性がある。この効果は、ある範囲の異なるインク／媒体組合せにわたり一般に存在する。
【００４３】
高光沢ポリマーコーテッド媒体上では、顔料インク（比較例Ｉ）および染料インク（比較例Ｊ）を適用したところ、インク濃度が増大するにつれて光沢が減少した。高塗りつぶし領域は、低（無）塗りつぶし領域よりも２０光沢単位以上低くなる可能性がある。
【００４４】
いくつかの場合には、マイクロポーラス媒体上に染料インクを印刷しても、媒体に光沢が付加されない（たとえば、比較例Ｋ）。インク領域塗りつぶしの光沢値は、インク濃度範囲全体にわたり媒体の光沢（塗りつぶし領域でない）と等価である。これらのインク／媒体システムは均一な光沢を提供するが、光沢は相対的に低く（すなわち、６０ＧＵ未満）、高光沢を達成することができない。
【００４５】
（比較例Ａ  マイクロポーラス媒体（ＨＰ  Ｃ６７９５Ａ）上の顔料インク（ＨＰＵＶ）の光沢均一性。高品質モードでＤＪ２５００により印刷。）
【００４６】
【表１】
2005532924.tif 000002
【００４７】
（比較例Ｂ：  マイクロポーラス媒体（Ｓ０４１１４１）上の顔料インク（ＨＰＵＶ）の光沢均一性。高品質モードでＤＪ２５００により印刷。）
【００４８】
【表２】
2005532924.tif 000003
【００４９】
（比較例Ｃ：  マイクロポーラス媒体（Ｓ０４１２８６）上の顔料インク（ＨＰＵＶ）の光沢均一性。高品質モードでＤＪ２５００により印刷。）
【００５０】
【表３】
2005532924.tif 000004
【００５１】
（比較例Ｄ：  マイクロポーラス媒体（Ｆ５１−３２６１−４００）上の顔料インク（ＨＰＵＶ）の光沢均一性。高品質モードでＤＪ２５００により印刷。）
【００５２】
【表４】
2005532924.tif 000005
【００５３】
（比較例Ｅ：  マイクロポーラス媒体（ＨＰ６７９５Ａ）上の顔料インク（２０００Ｐインク）の光沢均一性。高品質モードで２０００Ｐにより印刷。）
【００５４】
【表５】
2005532924.tif 000006
【００５５】
（比較例Ｆ：  マイクロポーラス媒体（Ｓ０４１１４１）上の顔料インク（２０００Ｐインク）の光沢均一性。高品質モードで２０００Ｐにより印刷。）
【００５６】
【表６】
2005532924.tif 000007
【００５７】
（比較例Ｇ：  マイクロポーラス媒体（Ｓ０４１２８６）上の顔料インク（２０００Ｐインク）の光沢均一性。高品質モードで２０００Ｐにより印刷。）
【００５８】
【表７】
2005532924.tif 000008
【００５９】
（比較例Ｈ：  マイクロポーラス媒体（Ｆ５１−３２６１−４００）上の顔料インク（２０００Ｐインク）の光沢均一性。高品質モードで２０００Ｐにより印刷。）
【００６０】
【表８】
2005532924.tif 000009
【００６１】
（比較例Ｉ：  ポリマー媒体（ＨＰ  Ｃ６８３１Ａ）上の顔料インク（ＨＰＵＶ）の光沢均一性。高品質モードでＤＪ２５００により印刷。）
【００６２】
【表９】
2005532924.tif 000010
【００６３】
（比較例Ｊ：  マイクロポーラス媒体（ＨＰ  Ｃ６８３１Ａ）上の染料インク（ＨＰ  Ｃ６８７５Ａ）の光沢均一性。高品質モードでＤＪ９７０により印刷。）
【００６４】
【表１０】
2005532924.tif 000011
【００６５】
（比較例Ｋ：  ポリマー媒体（Ｆ５１−３２６１−４００）上の染料インク（ＢＪＣ８２００インク）の光沢均一性。高品質モードでＢＪＣ８２００により印刷。）
【００６６】
【表１１】
2005532924.tif 000012
【実施例】
【００６７】
「ビヒクル」のみと記された無色インクは、インクの全重量に対する重量パーセントで、５％のテトラエチレングリコール、５％のリポニクス（Ｌｉｐｏｎｉｃｓ）ＥＧ−１（エトキシル化グリコール、リポ・ケミカル（Ｌｉｐｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ））、５％の２−ピロリドン、１％のテルギトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）１５ｓ７（エトキシル化第二級アルコール、ダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ））、および残りの水を含んでいた。
【００６８】
「水」のみと記された無色インクは、インクの全重量に対する重量基準で、９５％のＨ2Ｏおよび５％のリポニクス（Ｌｉｐｏｎｉｃｓ）ＥＧ−１湿潤剤を含んでいた。湿潤剤は、適切な噴射性能を得るのに必要であった。
【００６９】
ポリマー含有無色インクＡ〜Ｋは、５％のリポニクス（Ｌｉｐｏｎｉｃｓ）ＥＧ−１、５％のテトラエチレングリコール、５％の２−ピロリドン、１％のテルギトール（Ｔｅｒｇｉｔｏｌ）１５ｓ７、下記の表中のアクリルコポリマーから選択される２％のポリマー、および残りの水を含んでいた。インクの文字表記は、使用されるポリマーに対応する。いずれの場合においても、粘度は、２３℃で２〜３ｃｐｓであった。
【００７０】
【表１２】
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【００７１】
上記のアクリルポリマーの作製方法および分散剤に一般に好適なアクリルポリマーは周知である。たとえば、（非特許文献２）および（非特許文献３）を参照されたい。
【００７２】
具体的に示すために、Ｓ０４１１４１マイクロポーラス媒体上およびＨＰ  Ｃ６８３１Ａポリマー媒体上に「ビヒクル」および「水」の無色インクをＤＪ９７０（高品質モード）により印刷した。マイクロポーラス媒体上では、いかなる塗りつぶしレベルにおいてもいずれの無色インクでも光沢応答はほとんどなかった。ポリマー媒体上では、無塗りつぶしから高塗りつぶしに移行するにつれて両方の無色インクで光沢に対して実質的なマイナスの応答があった。とくに驚くべきことは、水のみでさえも影響が観測されたことである。結果は以下のとおりである。
【００７３】
【表１３】
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【００７４】
特定の理論になんら束縛されるものではないが、液体（ビヒクルおよび／または水）は、ポリマー媒体のポリマーコーティングを可溶化し、表面テクスチャーを変化させ、その結果、乾燥時、改変された表面は、より少ない光沢を呈するのではないかと考えられる。マイクロポーラス媒体の場合、この場合にもまた特定の理論になんら束縛されるものではないが、ビヒクルおよび／または水は、表面を改変することなくマイクロポーラススコーティング中に急速に吸収されるので、光沢は変化しないものと考えられる。
【００７５】
ポリマー含有無色インクＡ〜ＪをＳ０４１１４１マイクロポーラス媒体上にＤＪ９７０プリンターにより印刷した。結果は以下のとおりである。
【００７６】
【表１４】
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【００７７】
ポリマー含有無色インクは、マイクロポーラス媒体上における光沢増加に関して、比較例の顔料インクと同一の傾向を示し、とくに、同一の紙を使用する比較例ＢおよびＦときわめて類似している。
【００７８】
実施例１〜１０は、本発明を例示したものである。個別の有色インクの階調スケールと、光沢を均等化するように有色インクの小滴間に印刷された本発明に係る無色インクを有する同等の階調スケールと、を示す２．５平方ｃｍのテストパターを印刷した。有色インクの領域塗りつぶし、および有色インクと無色インクの領域塗りつぶしの比を、それぞれの点に対して示す。したがって、シアン／無色インクの比がたとえば４０／５５であると報告されている場合、シアンインクは４０％の塗りつぶしであり、無色インクは５５％の塗りつぶしである（２．５ｃｍ試験正方形において着色インク＋無色インクの合計で９５％が塗りつぶされている）。光沢は、比較例に対して記載したとおりに測定した。印刷試験を行うために、インクセットの主要インクのうちの１つを無色インクと交換して階調スケールテストパターンを印刷した。
【００７９】
プリンターは、エプソン・スタイラス（Ｅｐｓｏｎ  Ｓｔｙｌｕｓ）９８０（高品質モード）であった。それぞれの場合の媒体を実施例に付記する。顔料インクは、２０００Ｐインクであった。先に援用された（特許文献１３）に開示されている処方に変更を加えたポリマー含有染料インクは、以下のとおりであった。
【００８０】
【表１５】
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【００８１】
同様に、先に援用された（特許文献１３）に開示されている処方に変更を加えた無色インクは、（重量パーセント基準で）、２％のポリマーＡ、３％の１，２−ヘキサンジオール、１０％のグリセロール、７．５％のトリエチレングリコールモノブチルエーテル、３％のトリエチレングリコール、１％のスルフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）ＴＧ（ペンシルバニア州アレンタウンのエアー・プロダクツ・カンパニー（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏ．，Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ））、および残りの水である。
【００８２】
マイクロポーラス媒体上での結果（実施例１〜６）では、有色インク液滴間の領域（および有色インクのまったくない媒体）に無色インクを付加すると、画像の平均光沢が増大し、より小さい標準偏差により測定される光沢均一性が改良されることが示される。ポリマー媒体上での結果（実施例７〜１０）では、標準偏差により測定される光沢均一性は改良されるが、平均光沢は減少することが示される。
【００８３】
（実施例１．  ＨＰ６７９５Ａマイクロポーラス媒体上の顔料インクの改良された光沢均一性）
【００８４】
【表１６】
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【００８５】
【表１７】
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【００８６】
【表１８】
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【００８７】
（実施例２．  Ｓ０４１１４１マイクロポーラス媒体上の顔料インクの改良された光沢均一性）
【００８８】
【表１９】
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【００８９】
【表２０】
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【００９０】
【表２１】
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【００９１】
（実施例３．  Ｓ０４１２８６マイクロポーラス光沢紙上の顔料インクの改良された光沢均一性）
【００９２】
【表２２】
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【００９３】
【表２３】
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【００９４】
【表２４】
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【００９５】
（実施例４．  ＨＰ  Ｃ６７９５Ａマイクロポーラス媒体上のポリマー含有染料インクの改良された光沢均一性）
【００９６】
【表２５】
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【００９７】
【表２６】
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【００９８】
（実施例５．  Ｓ０４１２８６マイクロポーラス媒体上のポリマー含有染料インクの改良された光沢均一性）
【００９９】
【表２７】
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【０１００】
【表２８】
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【０１０１】
（実施例６．  Ｓ０４１１４１マイクロポーラス媒体上のポリマー含有染料インクの改良された光沢均一性）
【０１０２】
【表２９】
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【０１０３】
【表３０】
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【０１０４】
（実施例７：  ＨＰ  Ｃ６８３１ポリマー媒体上の顔料インクの改良された光沢均一性）
【０１０５】
【表３１】
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【０１０６】
【表３２】
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【０１０７】
【表３３】
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【０１０８】
（実施例８：  ＨＰ  Ｃ３８３６Ａポリマー媒体上の顔料インクの改良された光沢均一性）
【０１０９】
【表３４】
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【０１１０】
【表３５】
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【０１１１】
【表３６】
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【０１１２】
（実施例９：  ＨＰ  Ｃ６８３１Ａポリマー媒体上の実験用ポリマー含有染料インクの改良された光沢均一性）
【０１１３】
【表３７】
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【０１１４】
【表３８】
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【０１１５】
（実施例１０：  ＨＰ  Ｃ３８３６Ａポリマー媒体上の実験用ポリマー含有染料インクの改良された光沢均一性）
【０１１６】
【表３９】
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【０１１７】
【表４０】
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【国際調査報告】
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