(57)【要約】本発明は、−分子量６０万ダルトン未満、好ましくは４０万ダルトン未満、より好ましくは２０万ダルトン未満の多糖、好ましくはアルギン酸塩、１０〜８０重量％、−糖及びその誘導体、具体的には糖エステル及び糖エーテル、好ましくはソルビトール、から選択されるポリヒドロキシル化剤１５〜７５重量％、−ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドン３〜１５重量％、並びに、−セルロース、又は、カルボキシメチルセルロース若しくはヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体０〜２５重量％からなる、皮膚をひきしめる効果のある混合物に関する。本発明は、上記混合物を含む化粧組成物にも関する。上記化粧組成物によって、非常によい使用感で皮膚表面を力学的・持続的に滑らかにすることができ、かつ、化粧品を良好に定着させることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
−分子量６０万ダルトン未満、好ましくは４０万ダルトン未満、より好ましくは２０万ダルトン未満の多糖１０〜８０重量％、
−糖及びその誘導体、具体的には糖エステル及び糖エーテル、から選択されるポリヒドロキシル化剤１５〜７５重量％、
−ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドン３〜１５重量％、並びに、
−セルロース、又は、カルボキシメチルセルロース若しくはヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体０〜２５重量％
からなる、皮膚をひきしめる効果のある混合物。
【請求項２】
前記多糖はペクチン、カラギーナン、ガラクトマンナン、キサンタン又はアルギン酸塩である
ことを特徴とする請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
前記多糖はアルギン酸塩、具体的にはプロピレングリコールのアルギン酸塩、又は、酸若しくは塩の形でのアルギン酸塩、具体的にはアルギン酸ナトリウム、である
ことを特徴とする請求項１又は２のいずれか１項に記載の混合物。
【請求項４】
前記アルギン酸塩は、藻抽出物、具体的にはＬａｍｉｎａｒｉａｃａｅ科の藻の抽出物、好ましくはＬａｍｉｎａｒｉａ  ｄｉｇｉｔａｔａ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ  ｆｌｅｘｉｃａｕｌｉｓ又はＬａｍｉｎａｒｉａ  ｓａｃｃｈａｒｉｎａの抽出物である
ことを特徴とする請求項３に記載の混合物。
【請求項５】
多糖の濃度は２０〜５５重量％である
ことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の混合物。
【請求項６】
前記糖は、グルコース、ソルビトール、マンニトール及びガラクチトールから選択されるＣ６糖である
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の混合物。
【請求項７】
前記糖は、スクロース及びラクチトールから選択されるＣ１２糖である
ことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の混合物。
【請求項８】
前記糖はソルビトールである
ことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の混合物。
【請求項９】
前記ソルビトールは、植物の抽出物、具体的にはオウシュウナナカマド抽出物、Ｓｏｒｂｕｓ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ抽出物又はＳｏｒｂｕｓ  ａｒｉａ抽出物等のソルボ（ｓｏｒｂ）抽出物である
ことを特徴とする請求項８に記載の混合物。
【請求項１０】
前記ヒドロキシル化剤の濃度は４０〜６５重量％である。
ことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の混合物。
【請求項１１】
Ｌａｍｉｎａｒｉａ  ｆｌｅｘｉｃａｕｌｉｓ抽出物及びソルボ抽出物、具体的にはオウシュウナナカマド抽出物を含む
ことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載の混合物。
【請求項１２】
多糖の濃度はポリヒドロキシル化剤の濃度より高い
ことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の混合物。
【請求項１３】
ポリヒドロキシル化剤の濃度は多糖の濃度より高い
ことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の混合物。
【請求項１４】
ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドンを３〜１０重量％含む
ことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の混合物。
【請求項１５】
セルロース又はセルロース誘導体を１〜８重量％含む
ことを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の混合物。
【請求項１６】
−アルギン酸塩１０〜８０重量％、好ましくは２０〜５５重量％、
−ソルビトール１５〜７５重量％、好ましくは４０〜６５重量％、
−ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドン３〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％、及び、
−カルボキシメチルセルロース０〜２５重量％、好ましくは１〜８重量％：
で構成される
ことを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の混合物。
【請求項１７】
組成物の全重量に対して０．２〜９０重量％、好ましくは０．４〜７０重量％、より好ましくは０．４〜５重量％、更に好ましくは１〜３重量％の濃度で請求項１〜１６のいずれか１項に記載の混合物を含む
ことを特徴とする化粧組成物。
【請求項１８】
保湿剤、抗皺剤、抗酸化剤、抗ラジカル化剤、紫外線の破壊的効果を修復する薬剤又はカフェイン等の痩身剤等の生物学的活性剤を少なくとも１種更に含む
ことを特徴とする請求項１７に記載の化粧組成物。
【請求項１９】
香料、化粧品に許容される着色料、並びに／又は、紫外線ＵＶＡ又はＵＶＢから保護する薬剤、具体的には膜、若しくは、酸化亜鉛や酸化チタン等のナノ顔料、を更に含む
ことを特徴とする請求項１７又は１８のいずれか１項に記載の化粧組成物。
【請求項２０】
ゲル、化粧水、セラム（ｓｅｒｕｍ）、懸濁液、水中油若しくは油中水エマルション、又は、例えば棒状剤若しくは貼付剤等の固体、又は、例えば粉末等の乾燥物の形である
ことを特徴とする請求項１７〜１９のいずれか１項に記載の化粧組成物。
【請求項２１】
対象部分の皮膚へ、皮膚表面を滑らかにするために効果的な量の請求項１７〜２０のいずれか１項に記載の化粧組成物を局所的に塗布することを含むことを特徴とする化粧手入れ方法。
【請求項２２】
前記化粧組成物の塗布に関して、皮膚表面をひきしめる効果が低下した場合、前記組成物を最初に少なくとも１回塗布した対象部分の皮膚を特に水や化粧品に許容される水性製剤を吹きかけて保湿して、その効果を回復させる
ことを特徴とする請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
生物学的活性剤の皮膚への浸透を促進するための化粧剤としての請求項１〜１６のいずれか１項に記載の混合物の化粧的使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚表面をひきしめる効果のある混合物、及び、皮膚表面を滑らかにするためにひきしめる効果のある化粧組成物の調製におけるその使用に本質的に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１から、天然物質由来のタンパク質は水を補ってヒアルロン酸塩の原料として用いられる、ということが公知である。この文献は、１万〜２０万ダルトンのオーダーの低分子量と１００万〜４５０万ダルトンの高分子量との分子量の異なる２種のヒアルロン酸塩の画分を、所定の重量比０．３〜２の割合で含む組成物に関するものである。
【０００３】
この組成物はまた、ソルビトール等の糖アルコールを０．０５〜５％、及び、アルギン酸塩等の多糖を０．２〜１％含んでいてよい。この文献は、本発明における意味でのひきしめる効果のある物質の使用については全く開示していない。この特許出願の記載から、上記組成物には本質的に保湿効果がある、ということが分かる。
【０００４】
特許文献２から、皮膚の色を顕著に明るくする組成物における、カゼインと結合している多糖の使用も公知である。この多糖は、低い濃度でフィルモジェニック剤（ｆｉｌｍｏｇｅｎｉｃ  ａｇｅｎｔ）として用いられる。この文献は、上記組成物に皮膚表面を力学的に滑らかにする効果があるということについては全く開示していない。
【０００５】
特許文献３は、必須構成成分としてアルギン酸ナトリウムを２５〜８０重量％、及び、多価アルコールを１５〜７０％含む化粧組成物について記載している。これらの組成物は皮膚への接着性及び保湿性が良好である。
【０００６】
皮膚表面をひきしめる効果のある物質の開発という観点で本発明者らが試験を行ったことにより、現在では、ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドンを多糖及び糖又は糖誘導体を含む混合物に配合すると、予想に反して、皮膚への接着性を大いに改善することができ、更に上記３種の構成成分（多糖、糖又は糖誘導体、並びに、ポリビニルアルコール及び／又はポリビニルピロリドン）を含む上記混合物にセルロース又はセルロース誘導体を添加すると、この組成物を皮膚に塗布してできるポリマーマトリックスに弛緩を引き起こすことなく弾力を与えて、皮膚が引っ張られるような感覚を回避できる、ということが明らかになっている。
【０００７】
このことから、本発明者らは、化粧効果が顕著であって、かつ、化粧組成物に配合すると、その化粧組成物に皮膚をひきしめる効果及び皮膚への接着性といった性質を与えることができる物質を混合した新規の混合物を定義するに至った。上記性質は、今までに観察されたことがなく、かつ、多糖、糖又は糖誘導体、及び、ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドン、及び、更にはセルロース又はセルロース誘導体が上記混合物中に明確な割合で同時に配合されることに関連している。
【０００８】
本発明者らが文献を調査したところ、従来の様々な文献において、上記構成成分のうちのいくつかを含有することが予想されている場合でも、たとえその全てを組み合わせることが予想されている場合でも、本発明で得られる顕著なひきしめ効果を得るための上記構成成分の具体的な割合を明確にしたり示唆したりしている文献は１つもないということが分かった。
【０００９】
これより、特許文献４は、皺を減らして皮膚に栄養を与えるための非常に薄い膜を皮膚上につくる化粧組成物について記載している。この文献に記載されている組成物は原則的に、ポリビニルアルコールを０．２％、ヒドロキシメチルセルロースを２％、アルギン酸ナトリウムを０．５％、変性アルコールを５％、保湿剤を４．９６％及び水を８７．３４％含む。従ってこの文献は、糖の配合を示唆するものではない。
【００１０】
特許文献５は、上記の他の構成成分のうち、メチルセルロース又はアルギン酸ナトリウム及びグリセリンを含む保湿クリーム及びクレンジングクリームについて記載している。
【００１１】
この組成物には、皮膚をひきしめる効果も皺を力学的に滑らかにする効果も全くない。
【００１２】
特許文献６は、皮膚に栄養を与えるポリビニルアルコールの含有量が低い化粧組成物について記載している。この組成物は、増粘剤として、アルギン酸塩を、本発明で求めるひきしめる効果が得られない濃度で含む。
【００１３】
特許文献７は、水溶性ポリマー、特に必要に応じてセルロース又はアルギン酸ナトリウム及びポリビニルアルコールを含んでいてよい水溶性ポリマーを含む化粧組成物について記載している。水溶性ポリマーは、油吸収効果があり、かつ、清涼感を与える物質として記載されており、皮膚をひきしめる効果を持たない。
【００１４】
２００１年１０月１７日に公開された特許文献８は、皮膚の保湿及び美白を目的とする化粧組成物について記載している。上記組成物は、ポリビニルアルコールを３．４％、ソルビトールを１６．６％、グリセリンを４．７％、ゼオライトを３０．２％、タルクを３．６％、キトサンを０．１４％、アルギン酸ナトリウム０．２６％及び天然の植物のアルコール抽出物を４１．１％含む。この文献に記載の組成物に含まれる多糖の濃度は非常に低いため、本発明で求めるひきしめる効果は全く得られない。
【特許文献１】
フランス特許ＦＲ−Ａ−２４７８４６８
【特許文献２】
ＷＯ９６／１９１８０
【特許文献３】
特許出願ＪＰ６０−５５０４８
【特許文献４】
特開平２−０５３７０７
【特許文献５】
ロシア特許ＲＵ−２０６９５５７
【特許文献６】
ＪＰ−５２０７９３４
【特許文献７】
特開平５−０３２５２３
【特許文献８】
韓国特許出願ＫＲ−２００１０８９９３８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明によって、ひきしめる効果があって、非常によい使用感で皮膚表面を視覚的・持続的に滑らかにできる化粧組成物を調製するための、皮膚表面をひきしめる効果のある新規混合物が所望の方法で得られる。
【００１６】
本発明はまた、皮膚表面をひきしめる効果が顕著にあり、中程度の皺や深い皺等の皺を全体的に又は部分的に顕著に消して皮膚表面を効果的に滑らかにする新規物質を提供して新しい技術的な問題を解決するということにも関する。
【００１７】
本発明によって、上記新しい技術的な問題を、工業スケール及び化粧品スケールで用いることのできる、満足のいく、安全でかつ確実な方法によって初めて解決できる。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
これより、本発明は、その本質的な性質の１つによって、
−分子量６０万ダルトン未満、好ましくは４０万ダルトン未満、より好ましくは２０万ダルトン未満の多糖１０〜８０重量％、
−糖及びその誘導体、具体的には糖エステル及び糖エーテル、から選択されるポリヒドロキシル化剤１５〜７５重量％、
−ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドン３〜１５重量％、並びに、
−セルロース、又は、カルボキシメチルセルロース若しくはヒドロキシメチルセルロース等のセルロース誘導体０〜２５重量％
からなる、皮膚をひきしめる効果のある混合物に関する。
【００１９】
有利には、上記多糖はペクチン、カラギーナン、ガラクトマンナン、キサンタン又はアルギン酸塩である。
【００２０】
好ましい実施形態によると、上記多糖はアルギン酸塩、具体的にはプロピレングリコールのアルギン酸塩、又は、酸若しくは塩の形でのアルギン酸塩、具体的にはアルギン酸ナトリウム、である。
【００２１】
本発明の組成物に用いることのできる市販のアルギン酸塩の中でも、Ｍａｎｕｇｅｌ型のものを挙げることができる。
【００２２】
本発明の別の特に有利な実施形態によると、上記多糖は、藻抽出物、具体的にはＬａｍｉｎａｒｉａｃａｅ科の藻の抽出物、好ましくはＬａｍｉｎａｒｉａ  ｄｉｇｉｔａｔａ、Ｌａｍｉｎａｒｉａ  ｆｌｅｘｉｃａｕｌｉｓ又はＬａｍｉｎａｒｉａ  ｓａｃｃｈａｒｉｎａの抽出物であるアルギン酸塩である。藻抽出物は、本発明の実施に適したものが市販されている。それらは特にＩｄＢ  Ｈｏｌｄｉｎｇ社によって商品化されており、例えば、Ｌａｍｉｎａｒｉａ  ｄｉｇｉｔａｔａ抽出物、Ｌａｍｉｎａｒｉａ  ｓａｃｃｈａｒｉｎａ抽出物、ラミナリン、又は、ＬａｍｉｎａｒｉａのフィテレンＥＧ４８３液及びＥＧ７４９等がある。
【００２３】
本発明の有利な変形形態によると、多糖の濃度は、上記混合物の全重量に対して２０〜５５重量％である。
【００２４】
有利には、上記ポリヒドロキシル化剤は、糖及びその誘導体、具体的にはそれらのエステル又はエーテル、から選択される。
【００２５】
好ましくは、上記糖はＣ６糖及びＣ１２糖から選択される。
【００２６】
有利には、上記Ｃ６糖はグルコース、ソルビトール、マンニトール及びガラクチトールから選択され、上記Ｃ１２糖はスクロース及びラクチトールから選択される。
【００２７】
有利な実施形態によると、上記ポリヒドロキシル化剤はソルビトールである。
【００２８】
本発明の変形形態によると、上記ポリヒドロキシル化剤は、ソルビトールであり、かつ、植物の抽出物、具体的にはオウシュウナナカマド抽出物、Ｓｏｒｂｕｓ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ抽出物又はＳｏｒｂｕｓ  ａｒｉａ抽出物等のソルボ（ｓｏｒｂ）抽出物である。
【００２９】
本発明の別の有利な変形形態によると、ポリヒドロキシル化剤の濃度は上記混合物の全重量に対して４０〜６５重量％である。
【００３０】
本発明の特に好ましい実施形態によると、上記皮膚表面をひきしめる効果のある混合物は、Ｌａｍｉｎａｒｉａ  ｆｌｅｘｉｃａｕｌｉｓ抽出物及びソルボ抽出物、具体的にはオウシュウナナカマド抽出物を含む。
【００３１】
本発明の特に有利な実施形態によると、多糖の濃度はポリヒドロキシル化剤の濃度より高い。
【００３２】
この実施形態によると、多糖の濃度が高いと、上記ひきしめる効果のある混合物を含む組成物の塗布後、マットな外観が得られることが観察された。
【００３３】
本発明の別の特に有利な実施形態によると、ポリヒドロキシル化剤の濃度は、多糖の濃度より高い。ポリヒドロキシル化剤の濃度が多糖の濃度より高いと、上記ひきしめる効果のある混合物を含む組成物の塗布後、比較的艶のある外観が得られることが観察された。
【００３４】
本発明のこの実施形態のまた別の有利な特徴によると、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）又はポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）の濃度は上記混合物の全重量に対して３〜１０重量％である。
【００３５】
有利な特徴によると、上記混合物は、セルロース、又は、好ましくはカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のセルロース誘導体のうち１種を、上記混合物の全重量に対して１〜８重量％含む。
【００３６】
上記ＰＶＡが上記糖、具体的にはソルビトール、と相乗的に働くことによって後述の化粧組成物が皮膚へ良好に接着すること、及び、上記ＰＶＡはＣＭＣ存在下、上記組成物を皮膚に塗布してできるポリマーマトリックスに弛緩を引き起こすことなく弾力を与えて、皮膚が「引っ張られる」ような感覚を回避することが分かった。
【００３７】
上記物質から調製される後述の化粧組成物を皮膚に塗布すると、実際にポリマーマトリックスができる。クリープとは、応力下で変形するというポリマーマトリックスの性質として定義されるものである。弛緩又は緩和とは、成形時に張力を喪失するというポリマーマトリックスの性質として定義されるものである。「可塑性（ｐｌａｓｔｉｆｙｉｎｇ）」という語は、上記ポリマーマトリックスの軟化性及び弾力性の性質を指す。
【００３８】
上記より、本発明の混合物を構成する４種の必須構成成分の相対的な割合を変えると、ひきしめる効果を変化させることだけでなく、この混合物に抗クリープ作用、抗弛緩作用及び／又は事実上の著しい可塑作用を与えることができることが分かった。
【００３９】
本発明の好ましい混合物は、アルギン酸塩、ソルビトール、ＰＶＡ又はＰＶＰ、及び、ＣＭＣから、以下の割合：
−アルギン酸塩１０〜８０重量％、好ましくは２０〜５５重量％、
−ソルビトール１５〜７５重量％、好ましくは４０〜６５重量％、
−ポリビニルアルコール又はポリビニルピロリドン３〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％、及び、
−カルボキシメチルセルロース０〜２５重量％、好ましくは１〜８重量％：
で構成される。
【００４０】
第二の態様によると、本発明は、皮膚表面を力学的に滑らかにするという観点での、ひきしめる効果のある化粧組成物の調製のための上記ひきしめる効果のある物質の使用に関する。
【００４１】
本発明の混合物を５〜１５％、好ましくは８〜１０％含む中間混合物は、上記の目的のために、従来の水性賦形剤中で一般的に調製される。
【００４２】
より具体的には、本発明は、本発明の混合物を含む新規化粧組成物に関する。
【００４３】
本発明の好ましい実施形態によると、本発明の混合物は、上記化粧組成物中に、組成物の全重量に対して０．２〜９０重量％、好ましくは０．４〜７０重量％、より好ましくは０．４〜５重量％、更に好ましくは１〜３重量％の濃度で配合される。
【００４４】
本発明の変形形態によると、上記組成物は、保湿剤、抗皺剤、抗酸化剤、抗ラジカル化剤、紫外線の破壊的効果を修復する薬剤及びカフェイン等の痩身剤等の生物学的活性剤を少なくとも１種更に含むことを特徴とする。
【００４５】
本発明のこの変形形態の好ましい実施形態によると、上記組成物は、香料、化粧品に許容される着色料、並びに／又は、紫外線ＵＶＡ及びＵＶＢから保護する薬剤、具体的には膜、若しくは、酸化亜鉛や酸化チタン等のナノ顔料、を更に含むことを特徴とする。
【００４６】
様々な具体的な実施形態によると、上記化粧組成物は、ゲル、化粧水、セラム（ｓｅｒｕｍ）、懸濁液、水中油若しくは油中水エマルション、又は、例えば棒状剤若しくは貼付剤等の固体、又は、例えば粉末等の乾燥物の形であってよいことを特徴とする。
【００４７】
粉末状の乾燥物を調製するためには、例えば、本発明の混合物をあらかじめ水性賦形剤中に溶解し、従来の化粧粉末に添加してミキサー中で蒸発させることができるだろう。言うまでもなく、蒸発させる混合物溶液の量は、粉末状を維持できる量であるだろう。一般的に、この量は、５％を超えないであろう。粉末状の本発明の混合物を配合する別の方法によると、賦形剤やタルク等の粉末に、例えば気体流動層を用いて定着させることができるだろう。
【００４８】
本発明の組成物は、化粧、とりわけ定着性が特に良好な粉末の使用にとって非常に有効な質感の、エラストマー様の力学的性質をもつ膜をつくる。更に、このような質感は、使用感という観点及び美観という観点から例えば目等の敏感な部分の近傍において特に有用である可能性のあることが分かっている、抗移動性を持つ。
【００４９】
第三の態様によると、本発明は、対象部分の皮膚へ、皮膚表面を滑らかにするために効果的な量の上記化粧組成物を局所的に塗布することを含むことを特徴とする、別の化粧手入れ方法に関する。
【００５０】
有利には、この方法は、上記化粧組成物の塗布に関して、皮膚表面をひきしめる効果が低下した場合、上記組成物を最初に少なくとも１回塗布した対象部分の皮膚を特に水や化粧品に許容される水性製剤を吹きかけて保湿して、その効果を回復させることも特徴とする。
【００５１】
化粧組成物中に配合されている上記混合物のひきしめる効果による力学的な効能によって、皺、具体的には中程度の皺及び深い皺を部分的又は全体的に消すことができる。言い換えると、視覚的、連続的かつ永続的に皮膚表面を滑らかにすることができる。上記化粧組成物は、皮膚表面の多くの欠陥を補修することもできる。上記化粧組成物は実際に、一般的に「みかん肌」と呼ばれるある特定の欠陥、伸展線、特定の傷跡、及び、例えば首等の通常皺のある特定部分の皮膚を目立たなくするという無視できない作用を持っている。
【００５２】
本発明は、上記以外にも、ひきしめる効果のある従来の組成物と比較して利点がある。上記両組成物の間の違いに関しては、本発明の組成物には、連続的なひきしめる効果があり、「ピーク」効果と呼ばれる効果が実際にはないことが特徴である。ひきしめる効果のある従来の組成物においては、上記ピーク効果によって皮膚が引っ張られたり、必要に応じてポリマーマトリックスが破壊及び／又は分離されたりする。こうして、上記ピーク効果によって、皮膚表面をひきしめる効果は容赦なく突然失われる可能性がある。
【００５３】
抗クリープ性及び既に述べた上記ポリマーマトリックスの弛緩に関する本発明の組成物の良好な性質により、特に、例えば活性剤、増量剤又は防腐剤を多量に使用できるということが分かる。
【００５４】
更に、本発明の混合物により、上記活性剤の皮膚への浸透が増大し、上記活性剤の生物学的利用能が改善される。
【００５５】
これより、本発明は、生物学的活性剤の皮膚への浸透を促進するための化粧剤としての本発明の混合物の使用にも関する。
【００５６】
上記より、本発明の混合物は、皮膚に塗布した生物学的活性剤の所定量に対して、上記剤の表面に浸透する量を増加させることができる。この混合物は、上記活性剤の生物学的利用能を改善することができる、言い換えると、より下部の皮膚層に届く上記活性剤の量を増加させてその有効性を高めることができる。
【００５７】
より明確には、本発明の混合物は、特に生物学的活性剤を含む化粧組成物の処方に配合した場合に、まず角質層中に上記生物学的活性剤を蓄積させる（一般的に「貯留効果」と呼ばれる）ことができ、次に皮膚最下層に上記活性剤を連続的かつ長期的に放出することができる。一方、本発明の混合物を含まないこと以外は上記と同じ化粧組成物はこのような貯留効果を呈さず、そのため上記のような多量の活性剤を皮膚へ浸透させることはできないであろう。
【００５８】
上記から、本発明の実施により、具体的に２つの効果が得られる。すなわち、皮膚をひきしめる効果を生じさせ、かつ、生物学的処置を改善できる、具体的には、皺の出現を生物学的に減らしたり遅らせたりするため、皮膚の保湿を改善したり回復させたりするため、皮膚色素沈着を減らすため、又は、更には痩身効果を得るための生物学的処置を改善できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５９】
本発明のその他の目的、特徴及び利点は、実施例における以下の記載によって明確に示されるであろう。この実施例は、実際に好ましい実施形態を表す本発明の実例であって、何ら制限を加えるものではない。この実施例において、特に示す場合以外は、割合は全て重量で示し、温度は気温であって摂氏で示し、圧力は大気圧である。
実施例１５は、図１及び図２によって説明するが、図はそれぞれ以下のことを示す。
−図１：カフェインの浸透速度
−図２：接触させて１４時間後及び４４時間後の皮膚下層（ｓｋｉｎ  ｂｅｄ）におけるカフェインの分布
【実施例１】
【００６０】
＜ゲル状のアルギン酸塩を豊富に含む藻Ｌａｍｉｎａｒｉａ  ｆｌｅｘｉｃａｕｌｉｓ抽出物の調製＞
本実施例ではＬａｍｉｎａｒｉａ  ｆｌｅｘｉｃａｕｌｉｓを２００ｇ用いる。藻は原形のまま又はその一部分のいずれか、具体的には葉状体を用いることができる。
【００６１】
藻はまず、ヨウ化物等の可溶性物質を除去するために１〜３時間冷水で洗浄する。洗浄後、藻を乾燥させ、切り刻んでから漂白する。漂白は、漂白剤０．１％及び／又は過酸化水素３％を用いる従来の漂白方法で行う。藻は、３〜７日間の範囲で時間を変えて、漂白剤浴及び／又は過酸化水素浴中に浸す。この調製段階において、生成物を冷水で十分に洗浄し、蒸留水中でＴｕｒｒａｘ型タービンを高速で使用して微細にすりつぶし、流動ゲルを得る。すりつぶす際、乾燥した生成物の水中での濃度はＬａｍｉｎａｒｉａ  ｆｌｅｘｉｃａｕｌｉｓ２００ｇ当たり１〜５Ｌである。こうして得られたペースト状又はゲル状の抽出物は、無色又はわずかにベージュであり、かつ、半透明である。そして、本質的にアルギン酸塩及びセルロースからなる。
【００６２】
その後この抽出物を、当業者に公知の方法で有利に乾燥させる。こうして得られた藻乾燥抽出物は、本発明のひきしめる効果のある物質の製剤に配合できる。
【実施例２】
【００６３】
＜ソルビトールを豊富に含むソルブ抽出物の調製＞
まず、オウシュウナナカマド起源のソルブの原形５０ｇをすりつぶした後、蒸留水５０ｍＬを加え、１０分間沸騰させて約６０ｍＬを蒸発させる。その後、１〜１０ｋｇ／ｃｍ２の圧力下で、滅菌ガーゼ（２〜５層、好ましくは３層）又はガラス製のふるい（１００〜２００μｍ）を備えたイノックス焼結物（ｉｎｏｘ  ｓｉｎｔｅｒ）を通過させてろ過する。こうして得られたピンク色の液体は、そのまま又は所望の使用方法で濃縮して用いることができる。
【００６４】
こうして得られたソルブ抽出物は、本発明のひきしめる効果のある物質を含む製剤に配合できる。
【００６５】
皮膚表面をひきしめる効果が顕著にあり、かつ、本発明の化粧組成物を調製する際の基本成分を構成する物質について、その処方例をいくつか以下に示す。
【実施例３】
【００６６】
＜ひきしめる効果の強い本発明の混合物＞
アルギン酸ナトリウム                        ４３．００％
ＣＭＣ                                        ６．７５％
ソルビトールを７０％含む実施例２の濃縮物    ４７．００％
ＰＶＡ                                        ３      ％
セルロース                                    ０．２５％
【実施例４】
【００６７】
＜ひきしめる効果が中程度の本発明の混合物＞
実施例１の藻乾燥抽出物                            ５０％
（アルギン酸塩を８５％及びセルロースを５％含む抽出物）
ソルビトールを７０％含む実施例２の濃縮物          ４６％
ＰＶＡ                                              ４％
【実施例５】
【００６８】
＜しなやかにひきしめる効果のある本発明の混合物＞
アルギン酸ナトリウム                              ２２％
ＣＭＣ                                              ４％
ソルビトールを７０％含む実施例２の濃縮物          ６５％
ＰＶＡ                                              ９％
【実施例６】
【００６９】
＜ＰＶＰを含むひきしめる効果のある本発明の混合物＞
アルギン酸ナトリウム                              ４２％
ＣＭＣ                                              ４％
マンニトール                                      ４９％
ＰＶＰ                                              ５％
【実施例７】
【００７０】
＜ひきしめる効果のある本発明の混合物＞
ソルビトール                                      ６４．６８％
アルギン酸塩                                      ２２      ％
ＰＶＡ                                              ９．１５％
ＣＭＣ                                              ４．１７％
【実施例８】
【００７１】
＜ひきしめる効果のある本発明の混合物＞
ソルビトール                                      ４０％
アルギン酸ナトリウム                              ５０％
ＰＶＡ                                              ６％
ＣＭＣ                                              ４％
【実施例９】
【００７２】
＜ひきしめる効果のある本発明の混合物＞
ソルビトール                                      ４６．０５％
アルギン酸ナトリウム                              ４６．０５％
ＰＶＡ                                              ３．８  ％
ＣＭＣ                                              ４．１  ％
【実施例１０】
【００７３】
＜ひきしめる効果のある本発明の混合物＞
ソルビトール                                      ４７％
アルギン酸塩                                      ４３％
ＰＶＡ                                              ３％
ＣＭＣ                                              ７％
【実施例１１】
【００７４】
＜アルギン酸ナトリウム及びソルビトールを基本とする、本発明の皮膚表面をひきしめる効果のある物質を用いた化粧組成物＞
実施例５の混合物                                    ８      ％
ＣＭＣ                                              ０．３３％
フェノキシエタノール及びパラベン                    ０．５  ％
パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１  ％
精製水                                              ｑｓ１００
【実施例１２】
【００７５】
＜本発明のゲル状の化粧組成物＞
ひきしめる効果のある実施例７の混合物                ２．８％
ゲル化水性賦形剤＋防腐剤＋香料                      ｑｓ１００
【実施例１３】
【００７６】
＜ひきしめる効果のある本発明のエマルション状の抗皺化粧組成物＞
このエマルションは以下から構成される。
ひきしめる効果のある実施例７の混合物                ０．８％
トーメンティル（ｔｏｒｍｅｎｔｉｌｌａ）抽出物      ０．５％
脂質相                                            １９    ％
ゲル化水相＋防腐剤＋香料                            ｑｓ１００
【００７７】
この組成物は、ひきしめる効果が迅速かつ長期であり、力学的効果により皮膚を滑らかにすることができる。更に、皺を減らす活性のある植物抽出物を含むため、この組成物は生物学的効果により更に長期的に皺を減らすことができる。
【００７８】
この生物学的効果は、本発明の混合物を含む組成物の存在下で得られる「貯留効果」によって更に増大する。
【実施例１４】
【００７９】
＜ｉｎ  ｖｉｖｏにおける皺を迅速に滑らかにする効果の評価＞
１．方法
皮膚の皺の跡（ｐｒｉｎｔ）の分析を、縞投射（フリンジプロジェクション：ｆｒｉｎｇｅ  ｐｒｏｊｅｃｔｉｏｎ）と接触しない方法により行う。
【００８０】
この方法は、様々な産業において、特に表面の凹凸を測定するために通常用いられる。この方法は例えば、「縞投射を用いた凹凸の光学的測定（Ｏｐｔｉｃａｌ  ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ  ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ  ｗｉｔｈ  ｆｒｉｎｇｅ  ｐｒｏｊｅｃｔｉｏｎｓ）」（Ｒｏｂｅｒｔ  Ｗｉｎｄｅｃｋｅｒ，Ｓｔｅｆａｎ  Ｆｒａｎｚ，Ｈａｎｓ  Ｊ．Ｔｉｚｉａｎｉ，Ａｐｐｌｉｅｄ  ｏｐｔｉｃｓ，１９９９，  ｖｏｌ．３８，ｎｏ１３，ｐｐ．２８３７−２８４２）に記載されている。
【００８１】
光学機械を用いて皮膚上に直接投射した干渉縞（ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ  ｆｒｉｎｇｅｓ）を、デジタルカメラの画像として得る。相の画像を縞投射の画像から計算し、各点の高度を求める。
【００８２】
取り込みソフトを用いることにより、皮膚を２Ｄ及び３Ｄで測定することができ、かつ、皺の輪郭、深さ及び体積の凹凸パラメーターを求めることができる。
【００８３】
２．手段
前夜から顔に何もつけていない有志者の目元にある皺の部分を特定して印をつける。その後、画像の取り込みを行う。
【００８４】
本発明の組成物２μＬ／ｃｍ２を上記の部分に塗布する。
【００８５】
そして、上記部分の新しい画像を４５分後及び４時間後に取り込む。
【００８６】
自動再位置合わせにより、各時点における測定部分の再特定を行うことができる。
【００８７】
上記画像を相互に比較し、特に３つのパラメーター、平均凹凸値Ｒａ、最高ピークと最深くぼみとの最小偏角Ｒｔ、及び、最大値の平均値Ｒｚについて調べる。
【００８８】
平均凹凸値Ｒａは、平均値周辺で積分した表面の、測定した皮膚の長さに対する割合として求める。
【００８９】
３．結果
本発明の実施例１３の組成物を皮膚に塗布すると、平均凹凸値Ｒａが、塗布して４５分後には１３％、塗布して４時間後には２１％減少する。
【００９０】
同様の試験により、最高ピークと最深くぼみとの最小偏角Ｒｔは、塗布して４５分後には１８％、塗布して４時間後には１４％減少するということが分かる。同様にして、多様な最大値の平均値Ｒｚは、塗布して４５分後には１４％、塗布して４時間後には１９％減少する。
【００９１】
上記結果から、本発明のひきしめる効果のある組成物を塗布すると、皺を迅速に滑らかにする効果が得られることが分かる。
【実施例１５】
【００９２】
＜カフェインの浸透速度に対する本発明の混合物の影響＞
１．調査の目的
この調査は、ｉｎ  ｖｉｔｒｏにおいて、試験前に凍結しておいたヒトの皮膚に対して、皮膚下層中のカフェインの浸透及び分布に対する本発明の混合物の影響を評価する目的で行う。本発明のゲルには閉塞性があるため、最後にパッチ効果を調べる。この調査は、カーボポールゲルと比較して行う。
【００９３】
２．方法
調査の原理は、フランツセル（Ｆｒａｎｚ  ｃｅｌｌｓ）上の解凍ヒト皮膚を通る活性源の拡散の評価に基づく。
【００９４】
上記セルは、分割された上部と下部の境界を定める２種のガラス体からなり、表面が３．８ｃｍ露出している。角質層から上の皮膚を上記２種のガラス体の間に配置する。皮膚にのせてこの皮膚を通過した活性源を上記細胞の下部に回収し、受容溶液として知られる、リン酸バッファーと窒化ナトリウム（０．１％）の混合溶液に溶解する。
【００９５】
上記の方法は、ｉｎ  ｖｉｔｒｏにおける皮膚吸収のモデル化についての分野で確立されたＣＯＬＩＰＡの指導（参照：ｉｎ  ｖｉｔｒｏにおける経皮吸収を目的としたブタ耳皮膚モデルの批准：研究室相互の再現性の研究、ＣＭ．Ｖｉｎｃｅｎｔら、Ｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅｓ  ｉｎ  Ｐｅｒｃｕｔａｎｅｏｕｓ  Ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ、Ｖｏｌ．７Ａ、２０００年）を参照する。
【００９６】
製剤１ｍＬ、すなわち活性源５ｍｇ（無限投与量）、をそれぞれ外植片上に不規則にのせる。ポリマーの乾燥を促進させて最後にパッチ効果を生じさせるため、調査は非閉塞条件で行う。実験は、１種の製剤につきフランツ細胞６個の割合で繰り返して行う。
【００９７】
試験する製剤は以下の通りである。
【００９８】
【表１】
2005502664.tif 000002
【００９９】
ａ）浸透速度
浸透速度は、塗布してから８〜４０時間後に残存している液体の試料から求める。
【０１００】
ｂ）分配（Ｐａｒｔｉｔｉｏｎｉｎｇ）
接触させてから１４時間後及び４４時間後、細胞の半分を台から取り外して洗浄する。このとき、皮膚表面の過剰量のエマルションを「綿棒」を用いて洗浄する。綿棒と細胞の上部を、メタノール／水（５０／５０）混合溶液１０ｍＬ中に撹拌しながら３０分間浸す。その後上記溶液をろ過し、メタノール／水（５０／５０）溶液で１／１０倍に希釈して測定する。
【０１０１】
角質層は、粘着テープで３００ｇ／ｃｍ２の圧力を１２秒間かけて剥離する手順を８回繰り返して集める。２ｍＬのメタノール／水に撹拌しながら３０分間溶解してカフェインを抽出する。
表皮は、６０℃で１２秒間加熱して真皮と分離した後、細いハサミで真皮から切り離す。２ｍＬのメタノール／水に２４時間接触させてカフェインを抽出する。
真皮は、２ｍＬのメタノール／水の中に２４時間置く。
表皮及び真皮の懸濁液は２時間撹拌し、０．４５μｍのフィルターでろ過して測定する。
カフェインの測定はＨＰＬＣによって行う。
【０１０２】
３．結果の表現方法
調べた様々な生体部分において回収した活性源の量は、μｇ／ｍＬで表す。
【０１０３】
浸透速度（単位時間当たりμｇ／ｃｍ２）は信頼区間ＩＣ９５％との関数として表す。残留物の標準偏差をＡＮＯＶＡ法により全試験について計算する。
【０１０４】
分配は、時間当たりで吸収されたカフェインの百分率である。調べた各生体部分について、吸収されたカフェインの百分率は、塗布量に対しての回収量から計算する。
【０１０５】
４．結果
ａ）カフェインの溶解限度
皮膚吸収を過小評価してしまう危険性を完全に回避するため、受容溶液中の活性源の濃度は、溶解限度濃度の１０％未満でなければならない（経皮吸収のためのガイドライン、Ｃｏｌｉｐａ、Ｎｏｖ９５）。
【０１０６】
３７℃において、受容溶液中のカフェインの溶解限度濃度は１６ｍｇ／ｍＬである。上記調査で回収したカフェインの最大濃度は２３μｇ／ｍＬ未満であるため、実験条件は正しい。
【０１０７】
ｂ）ｉｎ  ｖｉｔｒｏにおけるカフェインの浸透速度
図１は、受容溶液中に回収したカフェインの量を時間に対して示している。
【０１０８】
本発明の組成物を含む製剤によるカフェインの浸透速度は、カーボポールゲルを基にしたコントロールゲルによるものより大きい。本発明のゲルを塗布してから４０時間後において、受容溶液中のカフェインの濃度（３３．６μｇ／ｃｍ２）は、コントロールゲルを塗布した後に測定した値（２４．０μｇ／ｃｍ２）より大きい。
【０１０９】
乾燥する際、本発明のゲル状の合成物によって、活性源の経皮吸収を促進する閉塞効果がわずかに得られる。
【０１１０】
ニューマンクールス分類試験（Ｎｅｗｍａｎ−Ｋｅｕｌｓ  ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｔｅｓｔ）によって完成された分散分析（ＡＮＯＶＡ）を、１２時間後、４０時間後及び実験全体において吸収された量の間に有意差があるかどうかを立証するために行った。
【０１１１】
統計学的に、上記実験条件において、本発明の混合物をゲル中に添加すると、被覆している皮膚中へのカフェインの浸透が有意に促進されるということが分かる。
【０１１２】
５．分配の調査
吸収されたカフェインの割合は、塗布量に対しての回収量から計算する。
【０１１３】
接触させて１４時間後及び４４時間後の皮膚下層におけるカフェインの分布を、下記の表に示す。表中、結果を％で表す。
【０１１４】
【表２】
2005502664.tif 000003
【０１１５】
上記表及び図２における結果を分析すると、本発明のゲルを塗布してから１４時間後にカフェインが角質層中に良好に蓄積しており、このことから、角質層の貯留効果が改善されていることが分かる。この所見からパッチ効果があることが分かる。
【０１１６】
６．結論
本発明のゲルを貼付すると、
−角質層のカフェイン貯留効果が改善されて、カフェインの生物学的利用能が促進される傾向があること、
−本発明のゲルを添加した後、カフェインの浸透速度が有意に大きくなること
が実験的に分かる。
【図面の簡単な説明】
【０１１７】
【図１】カフェインの浸透速度
【図２】接触させて１４時間後及び４４時間後の皮膚下層におけるカフェインの分布
【図１】
2005502664.tif 000004
【図２】
2005502664.tif 000005
【国際公開パンフレット】
2005502664.tif 000006
2005502664.tif 000007
2005502664.tif 000008
2005502664.tif 000009
2005502664.tif 000010
2005502664.tif 000011
2005502664.tif 000012
2005502664.tif 000013
2005502664.tif 000014
2005502664.tif 000015
2005502664.tif 000016
2005502664.tif 000017
2005502664.tif 000018
2005502664.tif 000019
2005502664.tif 000020
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2005502664.tif 000023
2005502664.tif 000024
2005502664.tif 000025
2005502664.tif 000026
2005502664.tif 000027
2005502664.tif 000028
2005502664.tif 000029
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2005502664.tif 000031
2005502664.tif 000032
2005502664.tif 000033
2005502664.tif 000034
2005502664.tif 000035
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005502664.tif 000036
【国際調査報告】
2005502664.tif 000037
2005502664.tif 000038
2005502664.tif 000039
2005502664.tif 000040
2005502664.tif 000041
2005502664.tif 000042
2005502664.tif 000043
2005502664.tif 000044