(57)【要約】本発明は、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化染料を含有せしめてなる、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、さらには毛髪を染色するための組成物に関する。本発明は、少なくとも一のオキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドを、組成物の５重量％を超えて含有することを特徴とする。また本発明は、前記組成物を使用する染色方法及び装置にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した媒体に少なくとも一の酸化染料を含有せしめてなる、ケラチン繊維、特に人のケラチン繊維、更には毛髪を酸化染色するための組成物において、少なくとも一のオキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドを、組成物の５重量％を超えて含有せしめることを特徴とする組成物。
【請求項２】
オキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドが、１〜２０ｍｏｌのエチレンオキシドを有するものから形成される群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
オキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドが、１〜１０ｍｏｌのエチレンオキシドを有するものから形成される群から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
オキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドが、１〜５ｍｏｌのエチレンオキシドを有するものから形成される群から選択されることを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
オキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドの含有量が、組成物の２０重量％まで、好ましくは組成物の１０重量％未満であることを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
アミドの含有量が、組成物の少なくとも５．５重量％、特に少なくとも６重量％であることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
酸化染料が酸化ベース及びカップラーから選択されることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
少なくとも一の酸化ベースを含有していることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
酸化ベースが、オルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、複ベース、オルト-又はパラ-アミノフェノール類、及び複素環ベース、及びこれらの化合物と酸との付加塩から選択されることを特徴とする、請求項７又は８に記載の組成物。
【請求項１０】
パラ−フェニレンジアミン類が、次の式(Ｉ）：
【化１】
2005519040.tif 000035
[上式中：
Ｒ１は、窒素含有、フェニル又は４'-アミノフェニル基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ１及びＲ２は、それらを担持している窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５-又は６員の窒素含有複素環を形成していてもよく；
Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基、メシルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基を表し；
Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
の化合物から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
複ベース類が、次の構造(ＩＩ)：
【化２】
2005519040.tif 000036
［上式中：
−  Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
−  結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のへテロ原子、及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
−  Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
−  Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
一分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解されるもの］
の化合物から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１２】
窒素含有基が、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基から選択されることを特徴とする、請求項１０又は１１に記載の組成物。
【請求項１３】
パラ-アミノフェノール類が、次の構造(ＩＩＩ)：
【化３】
2005519040.tif 000037
[上式中：
Ｒ１３は、水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し；
Ｒ１４は、水素原子、ハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４シアノアルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す]
の化合物から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１４】
複素環ベース類が、ピリジン誘導体、ピラゾロピリミジン類を含むピリミジン誘導体、及びピラゾール誘導体から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の組成物。
【請求項１５】
酸化ベースが、組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％、好ましくは０．００５重量％〜８重量％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする、請求項７ないし１４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
カップラーが、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー類、及びこれらの化合物と酸との付加塩から選択されることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項１７】
カップラーが、組成物の全重量に対して０．０００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．００５重量％〜５重量％の範囲の濃度で存在していることを特徴とする、請求項７又は１６に記載の組成物。
【請求項１８】
酸化ベース及びカップラーの酸付加塩が、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択されることを特徴とする、請求項９又は１６に記載の組成物。
【請求項１９】
直接染料をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
直接染料の重量割合が、組成物の全重量に対して０．００１％〜２０％、好ましくは０．０１％〜１０％であることを特徴とする、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
組成物の全重量に対して０．０５重量％〜３重量％の範囲の量で、少なくとも一の還元剤又は酸化防止剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の界面活性剤から選択される少なくとも一の界面活性剤を含有していることを特徴とする、請求項１ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
オキシエチレン化された(Ｃ８-Ｃ３０)アルキルエーテルカルボン酸型の少なくとも一のアニオン性界面活性剤を含有していることを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
少なくとも一のオキシアルキレン化又はモノグリセロール化又はポリグリセロール化された非イオン性界面活性剤を含有していることを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２５】
界面活性剤が、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜４０重量％、好ましくは０．１重量％〜３０重量％であることを特徴とする、請求項２２ないし２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％の範囲の割合で、非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性型の少なくとも一の会合性ポリマーを含有していることを特徴とする、請求項１ないし２５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２７】
組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％の範囲の割合で、少なくとも一のカチオン性又は両性ポリマーを含有していることを特徴とする、請求項１ないし２６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２８】
組成物の全重量に対して０．５％〜１５％の範囲の重量割合で、少なくとも一の不飽和脂肪アルコールを含有していることを特徴とする、請求項１ないし２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
水の他に、直鎖状又は分枝状、好ましくは飽和しており、２〜１０の炭素原子を有するモノアルコール類又はジオール類；芳香族アルコール類；グリコール類、グリコールエーテル、又はジエチレングリコールアルキルエーテル；それらの単独物又は混合物から選択される少なくとも一の溶媒を含有していることを特徴とする、請求項１ないし２８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３０】
溶媒(類)が、組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％の濃度で、それぞれ存在していることを特徴とする、請求項１ないし２９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３１】
液体の形態であることを特徴とする、請求項１ないし３０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３２】
請求項１ないし３１のいずれか１項に記載の染色用組成物と、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物とを混合することによって得られることを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を酸化染色するための使用準備が整った組成物。
【請求項３３】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩又はヘキサシアノ鉄酸塩、過酸塩、それぞれの供与体又は補因子が適切に存在する場合には、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び２電子オキシドレダクターゼ等の酸化還元酵素から選択されることを特徴とする、請求項３２に記載の組成物。
【請求項３４】
酸化剤が過酸化水素であることを特徴とする、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
酸化剤が１〜４０容量の範囲の力価を有する水性過酸化水素溶液であることを特徴とする、請求項３４に記載の組成物。
【請求項３６】
３〜１２の範囲のｐＨを有することを特徴とする、請求項１ないし３５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３７】
染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化染料と、少なくとも一のオキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドを組成物の５重量％を超えて含有せしめてなる、少なくとも一の染色用組成物をケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、更には毛髪に適用し、染色用組成物の使用時にのみ混合されるか、又は中間のすすぎをすることなく続いて適用される、染色に適した媒体に少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物を使用してアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させることからなることを特徴とする、該繊維の染色方法。
【請求項３８】
染色用組成物及び酸化組成物から使用時に即座に調製される使用準備が整った組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、組成物を放置して、１〜６０分、好ましくは１０〜４５分の範囲の放置時間作用させ、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなることを特徴とする、請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
少なくとも一の区画が、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化染料と、少なくとも一のオキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドを組成物の５重量％を超えて含有せしめてなる染色用組成物を収容し、他の区画が、染色に適した媒体に、酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物を収容していることを特徴とする、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪を染色するための多区画染色具又はキット。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化染料と、さらに少なくとも一のオキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドを含有せしめてなる、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、さらには毛髪を酸化染色するための組成物に関する。
また本発明は、前記組成物を使用するための方法及び装置に関する。
【０００２】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、一般に「酸化ベース」として知られている酸化染料先駆物質、特にオルト-又はパラ-フェニレンジアミン類、オルト-又はパラ-アミノフェノール類及び複素環ベースを含有する染色用組成物で染色することが知られている。
酸化染料先駆物質は、酸化剤の存在下、毛髪上で染色力を発現し、着色した化合物の形成に至る、最初は無色かわずかに着色した化合物である。これら着色した化合物の形成は、酸化染色において使用される染色用組成物中に一般に存在する、調色剤、又は「カップラー」と「酸化ベース」の酸化縮合又は「酸化ベース」それ自体の酸化縮合のいずれかに起因するものであり、カップラーは、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類及びメタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物である。
一方で「酸化ベース」及び他方で「カップラー」を構成する様々な分子を使用することにより、非常に広範囲の色調を得ることが可能になる。
【０００３】
これらの酸化ベース及びこれらのカップラーは、酸化剤と混合した後に、ケラチン繊維に適用されることを可能にする、ビヒクル又は支持体において形成される。
これらのビヒクルは一般的に水性であり、染色用組成物は、放置時間中に顔に流れ落ちてこないようにするために、一般的に増粘剤を含有している。
よって、染色しようとする領域を超えて流れ落ちないように、毛髪への適用が容易な酸化染色用組成物を得るために、従来は、脂肪酸アミド、特にココナツ脂肪酸アミド、例えばココナツ酸ジエタノールアミド又はココナツ酸モノイソプロパノールアミド、又は２ｍｏｌのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたアルキルエーテルカルボン酸モノエタノールアミドが使用されている。
これらの脂肪酸アミドにより、非常に良好なレオロジー特性を有する酸化染色用組成物が生産されるが、さらなる改善はなされない。
【０００４】
この問題に関して多くの研究を行ったところ、全く驚くべきことに、また予期しないことに、ある含有量でオキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドを使用することにより、従来技術の組成物と比較して、その適用条件が改善された酸化染色用組成物を得ることができることを見いだした。
よって、オキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドを含有する酸化染色用組成物は、他の脂肪酸アミドを含有する従来の組成物よりも、特に、酸化組成物と混合した後にかなり満足のいくレオロジー性(粘度及び／又は安定性の増加)を有する。
またそれらにより、良好な堅牢性を伴う強くて色度のある色調を得ることができる。
【０００５】
よって、本発明の一主題は、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化染料と、少なくとも一のオキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドを組成物の５重量％を超えて含有せしめてなる、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、さらには毛髪を酸化染色するための組成物にある。
本発明の他の主題は、染色に適した媒体に、上述した少なくとも一の組成物と少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる、ケラチン繊維を酸化染色するための使用準備が整った組成物に関する。
本発明の目的において、「使用準備が整った組成物」という表現は、ケラチン繊維に未変化の形態で適用されることを意図した組成物、すなわち使用前に未変化の形態で保管されているか、もしくは２又はそれ以上の組成物を即座に混合して得られる組成物を意味する。
【０００６】
また、本発明は、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化染料と、少なくとも一のオキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドを組成物の５重量％を超えて含有せしめてなる染色用組成物をケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維に適用し、染色用組成物の使用時にのみ混合されるか、又は中間のすすぎをすることなく続いて適用される、染色に適した媒体に少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物を使用してアルカリ性、中性又は酸性のｐＨで発色させることからなる該繊維の酸化染色方法に関する。
【０００７】
さらに本発明の主題は、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化染料と、少なくとも一のオキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドを組成物の５重量％を超えて含有せしめてなる染色用組成物を収容する一つの区画と、染色に適した媒体に、酸化剤を含有せしめてなる酸化組成物を収容している他の区画を具備している、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、さらには毛髪を酸化染色するための多区画染色具又は「キット」にある。
しかしながら、本発明の他の特徴、態様、主題及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことによりさらに明らかになるであろう。
【０００８】
本発明で使用され得るオキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドは、特に平均して１〜２０ｍｏｌのエチレンオキシド、好ましくは１〜１０ｍｏｌのエチレンオキシド、特に１〜５ｍｏｌのエチレンオキシドを有する。
有利には、アミドは次の式：
ＲＣＯＮＨ(ＣＨ２ＣＨ２Ｏ)ｎＨ
[上式中、Ｒは菜種から得られた脂肪酸から誘導されており、ｎは１〜２０、好ましくは１〜１０、好ましくは１〜５の平均数である]
に相当する。
これらのアミドとしては、菜種脂肪酸アミドが４ｍｏｌのエチレンオキシドを有する、ケム・ワイ社(Chem Y)から販売されている市販品アミノール(Aminol)(登録商標)Ｎを挙げることができる。
【０００９】
前述したように、オキシエチレン化された菜種脂肪酸アミド(類)は、組成物の５重量％を超える。
本発明の一以上の特定の変形例において、オキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドの含有量は、組成物の少なくとも５．５重量％、特に６重量％である。
さらに、オキシエチレン化された菜種脂肪酸アミドの含有量は、組成物の２０重量％まで、好ましくは組成物の重量の１０重量％未満である。組成物は酸化剤を含有しないことを記しておくべきである。
【００１０】
酸化染料
本発明で使用され得る酸化染料は、酸化ベース及び／又はカップラーから選択される。
好ましくは、本発明の組成物は少なくとも一の酸化ベースを含有する。
本発明で使用され得る酸化ベースは、酸化染色で従来から使用されているものから選択され、特に以下のオルト-及びパラ-フェニレンジアミン類、複ベース、オルト-及びパラ-アミノフェノール類、及び複素環ベース、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００１１】
特に次のものを挙げることができる：
−(Ｉ)次の式(Ｉ)：
【化１】
2005519040.tif 000002
[上式中：
Ｒ１は、窒素含有(nitrogenous)、フェニル又は４'-アミノフェニル基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、水素原子を表し；
Ｒ２は、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又は窒素含有基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
Ｒ１及びＲ２は、それらを担持している窒素原子と共に、一又は複数のアルキル、ヒドロキシル又はウレイド基で置換されていてもよい５-又は６員の窒素含有複素環を形成していてもよく；
Ｒ３は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルコキシ基、アセチルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基、メシルアミノ(mesylamino)(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基又はカルバモイルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ基を表し；
Ｒ４は、水素又はハロゲン原子又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表す]
のパラ-フェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩。
上述の式(Ｉ)の窒素含有基としては、特にアミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００１２】
上述した式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類としては、特に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-メチル-１-Ｎ-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、及びＮ-(４-アミノフェニル)-３-ヒドロキシピロリジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００１３】
上述した式(Ｉ)のパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン及び２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩が最も好ましい。
【００１４】
−(ＩＩ)本発明において、複ベースなる用語は、アミノ及び／又はヒドロキシル基を担持する少なくとも２つの芳香環を有する化合物を称すると理解される。
本発明の染色用組成物において酸化ベースとして使用され得る複ベースとしては、特に、次の式(ＩＩ)：
【化２】
2005519040.tif 000003
［上式中：
−  Ｚ１及びＺ２は同一でも異なっていてもよく、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいヒドロキシル又は-ＮＨ２基を表し；
−  結合手Ｙは、一又は複数のヒドロキシル又はＣ１-Ｃ６アルコキシ基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子、例えば酸素、硫黄又は窒素原子及び／又は一又は複数の窒素含有基が挿入されるか又はこれを末端に有していてもよい、１〜１４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し；
−  Ｒ５及びＲ６は、水素又はハロゲン原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル基、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル基、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル基又は結合手Ｙを表し；
−  Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、結合手Ｙ又はＣ１-Ｃ４アルキル基を表し；
一分子当り単一の結合手Ｙのみを有すると理解されるもの］
に相当する化合物及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
上述した式(ＩＩ)の窒素含有基として、特に、アミノ、モノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、ジ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、トリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウム基を挙げることができる。
【００１５】
上述した式(ＩＩ)の複ベースとしては、特に、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
これら式(ＩＩ)の複ベースの中でも、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩の１つが特に好ましい。
【００１６】
−(ＩＩＩ)次の式(ＩＩＩ)：
【化３】
2005519040.tif 000004
[上式中：
Ｒ１３は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル又はヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表し、
Ｒ１４は、水素原子、フッ素等のハロゲン原子、又はＣ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４モノヒドロキシアルキル、Ｃ２-Ｃ４ポリヒドロキシアルキル、Ｃ１-Ｃ４アミノアルキル、Ｃ１-Ｃ４シアノアルキル又は(Ｃ１-Ｃ４)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基を表す]
に相当するパラ-アミノフェノール類及びそれらの酸付加塩。
上述した式(ＩＩＩ)のパラ-アミノフェノール類としては、特に、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、及び４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００１７】
−(ＩＶ)本発明における酸化ベースとして使用可能なオルト-アミノフェノール類は、特に、２-アミノフェノール、２-アミノ-１-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、２-アミノ-１-ヒドロキシ-６-メチルベンゼン及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩から選択される。
【００１８】
−(Ｖ)本発明の染色用組成物における酸化ベースとして使用可能な複素環ベースとしては、特に、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
ピリジン誘導体としては、特に、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン及び３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００１９】
ピリミジン誘導体としては、特に、例えば独国特許第２３５９３９９号又は日本国特許第８８-１６９５７１号及び日本国特許第９１-１０６５９又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン及び２,５,６-トリアミノピリミジンを挙げることができ、また仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例えば、ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-オ-ル；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-５-オール；２-(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール；２-(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール；２-［(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール；２-［(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール；５,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；２,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、及び３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン、及びそれらの付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２０】
ピラゾール誘導体としては、特に、独国特許第３８４３８９２号、独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【００２１】
本発明において、酸化ベースは(酸化剤を含有しない)組成物の全重量に対して好ましくは約０．０００５重量％〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜８重量％である。
【００２２】
本発明の染色用組成物に使用され得るカップラーは、酸化染色用組成物に従来より使用されているもの、すなわち、メタ-アミノフェノール類、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-ジフェノール類、ナフトール類及び複素環カップラー、例えばインドール誘導体、インドリン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン類、インダゾール類、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、ベンゾオキサゾール類、１,３-ベンゾジオキソール類及びキノリン類、及びそれらの酸付加塩である。
これらのカップラーは、特に、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、１-アミノ-２-メトキシ-４,５-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-β-ヒドロキシエチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、３,６-ジメチルピラゾロ[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール及び２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、及びそれらの酸付加塩から選択される。
【００２３】
これらのカップラーが存在する場合、それらは、(酸化剤を含有しない)組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくは約０．００５重量％〜５重量％である。
酸化ベース及びカップラーとの酸付加塩は、特に、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から一般的に選択される。
【００２４】
本発明の染色用組成物は、特に光沢を富ませて色調を変化させるために、一又は複数の直接染料をさらに含有してもよい。これらの直接染料は、特に、従来から使用されている中性、カチオン性又はアニオン性のニトロ染料、アゾ染料又はアントラキノン染料、又は、特に仏国特許出願第２７８２４５０号、同２７８２４５１号、同２７８２４５２号、及び欧州特許第１０２５８３４号に記載されているものから選択されてもよく、それは組成物の全重量に対して、約０．００１〜２０重量％、好ましくは０．０１〜１０重量％の割合である。
【００２５】
本発明の染色用組成物は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜４０重量％、好ましくは０．１重量％〜３０重量％の範囲の割合で、アニオン性、非イオン性、カチオン性又は両性の少なくとも一の界面活性剤をさらに含有してよい。
【００２６】
アニオン性界面活性剤として、本発明で好ましく使用されるものは弱アニオン性界面活性剤であり、特に次の式(Ｉ)：
【化４】
2005519040.tif 000005
[上式中：
Ｒは、直鎖状又は分枝状のＣ８-Ｃ２２アルキル又はアルケニル基又は該基の混合物、(Ｃ８-Ｃ９)アルキルフェニル基、又はＲ'が直鎖状又は分枝状のＣ１１-Ｃ２１アルキル又はアルケニル基であるＲ'ＣＯＮＨ-ＣＨ２-ＣＨ２-を表し、
ｎは２〜２４の範囲の整数又は分数であり、
ｐは０〜６の範囲の整数又は分数であり、
Ａは水素原子、又はＮａ、Ｋ、Ｌｉ、１／２Ｍｇ又はモノエタノールアミン、アンモニウム又はトリエタノールアミン残基を示す]
のオキシアルキレン化されたカルボン酸エーテル及びその塩を挙げることができる。
【００２７】
本発明で好ましく使用されるオキシアルキレン化されたカルボン酸エーテル又はその塩は、式(Ｉ)において、Ｒが(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、オレイル、セチル又はステアリル基、又は該基の混合物；ノニルフェニル又はオクチルフェニル基を示し、Ａが水素又はナトリウム原子を示し、ｐ＝０、ｎが２〜２０、好ましくは２〜１０の範囲であるものから選択される。
式(Ｉ)において、Ｒが(Ｃ１２)アルキル基を示し、Ａが水素又はナトリウム原子を示し、ｐ＝０であり、ｎが２〜１０である化合物が、より好ましく使用される。
【００２８】
好ましく使用される市販品としては：
アキポ(Akypo)(登録商標)ＮＰ７０(Ｒ＝ノニルフェニル、ｎ＝７、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＮＰ４０(Ｒ＝ノニルフェニル、ｎ＝４、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＯＰ４０(Ｒ＝オクチルフェニル、ｎ＝４、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＯＰ８０(Ｒ＝オクチルフェニル、ｎ＝８、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＯＰ１９０(Ｒ＝オクチルフェニル、ｎ＝１９、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＲＬＭ３８(Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝３．８、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＲＬＭ３８ＮＶ(Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝４、ｐ＝０、Ａ＝Ｎａ)；
アキポ(登録商標)ＲＬＭ４５(Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝４．５、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＲＬＭ４５ＮＶ(Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝４．５、ｐ＝０、Ａ＝Ｎａ)；
アキポ(登録商標)ＲＬＭ１００(Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝１０、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＲＬＭ１００ＮＶ(Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝１０、ｐ＝０、Ａ＝Ｎａ)；
アキポ(登録商標)ＲＬＭ１３０(Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝１３、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＲＬＭ１６０ＮＶ(Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝１６、ｐ＝０、Ａ＝Ｎａ)；
アキポ(登録商標)ＲＯ２０(Ｒ＝オレイル、ｎ＝２、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＲＯ９０(Ｒ＝オレイル、ｎ＝９、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＲＣＳ６０(Ｒ＝セチル／ステアリル、ｎ＝６、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＲＳ６０(Ｒ＝ステアリル、ｎ＝６、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＲＳ１００(Ｒ＝ステアリル、ｎ＝１０、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
アキポ(登録商標)ＲＯ５０(Ｒ＝オレイル、ｎ＝５、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
の名称でケムＹ社から：
サンドパン(Sandpan)ＡＣＡ-４８(Ｒ＝セチル／ステアリル、ｎ＝２４、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
サンドパンＤＴＣ-アシッド(Ｒ＝(Ｃ１３)アルキル、ｎ＝６、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
サンドパンＤＴＣ(Ｒ＝(Ｃ１３)アルキル、ｎ＝６、ｐ＝０、Ａ＝Ｎａ)；
サンドパンＬＳ２４(Ｒ＝(Ｃ１２-Ｃ１４)アルキル、ｎ＝１２、ｐ＝０、Ａ＝Ｎａ)；
サンドパンＪＡ３６(Ｒ＝(Ｃ１３)アルキル、ｎ＝１８、ｐ＝０、Ａ＝Ｈ)；
の名称でサンド社(Sandoz)から販売されている製品：
特に次の名称：
アキポ(登録商標)ＮＰ７０；
アキポ(登録商標)ＮＰ４０；
アキポ(登録商標)ＯＰ４０；
アキポ(登録商標)ＯＰ８０；
アキポ(登録商標)ＲＬＭ２５；
アキポ(登録商標)ＲＬＭ４５；
アキポ(登録商標)ＲＬＭ１００；
アキポ(登録商標)ＲＯ２０；
アキポ(登録商標)ＲＯ５０；
アキポ(登録商標)ＲＬＭ３８；
で販売されている製品を挙げることができる。
【００２９】
オキシアルキレン化されたカルボン酸エーテル又はその塩は、組成物の全重量に対して約２％〜１５％、好ましくは約３％〜１０％である。
【００３０】
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されているエム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤ハンドブック(Handbook of Surfactants)」、1991年、116-178頁を参照］であり、(非限定的列挙)例えば８〜２２の炭素原子を有する脂肪鎖を有するポリエトキシル化又はポリプロポキシル化されたアルキルフェノール類、アルファ-ジオール類又はアルコール類を挙げることができ、特に、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を１〜５０の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；平均１〜３０グリセロール基を有するモノグリセロール化又はポリグリセロール化された脂肪アルコール類；２〜３０ｍｏｌのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル；スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、及びアミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンオキシド類又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。
【００３１】
本発明においては、次のものが好ましく使用される：
１）８〜２２の炭素原子を有し、１〜１０ｍｏｌのエチレンオキシドでオキシエチレン化された脂肪アルコール類。このようなものとしては、特にラウリルアルコール２ＥＯ、ラウリルアルコール３ＥＯ、デシルアルコール３ＥＯ及びデシルアルコール５ＥＯを挙げることができる；
２）次の式(ＩＩ)：
【化５】
2005519040.tif 000006
[上式中：
Ｒは飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状の、８〜４０の炭素原子、好ましくは１０〜３０の炭素原子を有する基を表し；
ｍは１〜３０、好ましくは１〜１０の範囲の数を表す]
により表され得る、モノグリセロール化又はポリグリセロール化された脂肪アルコール類。
【００３２】
挙げることのできるこの種の化合物には、４ｍｏｌのグリセロールを有するラウリルアルコール(ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル-４-ラウリルエーテル)、１．５ｍｏｌのグリセロールを有するラウリルアルコール、４ｍｏｌのグリセロールを有するオレイルアルコール(ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル-４-オレイルエーテル)、２ｍｏｌのグリセロールを有するオレイルアルコール(ＩＮＣＩ名：ポリグリセリル-２-オレイルエーテル)、２ｍｏｌのグリセロールを有するセテアリールアルコール、６ｍｏｌのグリセロールを有するセテアリールアルコール、６ｍｏｌのグリセロールを有するオレオセチルアルコール、及び６ｍｏｌのグリセロールを有するオクタデカノールが含まれる。
【００３３】
脂肪アルコールは、ｍの値がランダムな値を表す同様の観点において、脂肪アルコールの混合物を表してよく、いくつかの種類のポリグリセロール化された脂肪アルコールは、混合物の形態の市販品で共存し得ることを意味している。
モノ-又はポリグリセロール化された脂肪アルコール類としては、特に１ｍｏｌのグリセロールを有するＣ８／Ｃ１０アルコール、１ｍｏｌのグリセロールを有するＣ１０／Ｃ１２アルコール、及び１．５ｍｏｌのグリセロールを有するＣ１２アルコールがより好ましく使用される。
非イオン性界面活性剤(類)は、組成物の全重量に対して約２重量％〜４０重量％、好ましくは約４〜２０重量％である。
【００３４】
本発明の使用準備が整った組成物は、以下に記載するカチオン性又は両性ポリマー、及び他のレオロジー調整剤、例えばセルロースベースの増粘剤(ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等)、グアールガムとその誘導体(ヒドロキシプロピルグアール等)、微生物由来のガム(キサンタンガム、スクレログルカンガム等)、アクリル酸又はアクリルアミドプロパンスルホン酸の架橋ホモポリマー、及び以下に記載する会合性ポリマーを、染色用組成物及び／又は酸化組成物に含有せしめてなるものであってもよい。
好ましくは、本発明において、着色部分は、少なくとも一のカチオン性又は両性ポリマー、及び少なくとも一の会合性ポリマーを含有する。
【００３５】
カチオン性ポリマー
本発明の目的において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び／又はカチオン基にイオン化され得る基を有する任意のポリマーを示す。
本発明で使用され得るカチオン性ポリマーは、毛髪の美容特性を改善するために、既にそれ自体公知の任意のもの、すなわち特に、欧州特許出願第３３７３５４号、及び仏国特許第２２７０８４６号、同２３８３６６０号、同２５９８６１１号、同２４７０５９６号及び同２５１９８６３号に記載されているものから選択され得る。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又はそこに直接結合される側方置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約５００〜５ｘ１０６、好ましくは約１０３〜３ｘ１０６の数平均分子量を有する。
【００３６】
カチオン性ポリマーとしては、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第４級アンモニウム型のポリマーを特に挙げることができる。
これらは公知の生成物である。それらは特に、仏国特許第２５０５３４８号及び仏国特許第２５４２９９７号に記載されている。前記ポリマーとしては以下のものを挙げることができる。
(１)次の式(Ｖ)、(ＶＩ)、(ＶＩＩ)又は(ＶＩＩＩ)：
【化６】
2005519040.tif 000007
［上式中：
Ｒ３は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はＣＨ３基を示し、
Ａは同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し；
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し；
Ｘは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す］
の単位の少なくとも１つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００３７】
ファミリー(１)のポリマーは、さらに、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素が低級(Ｃ１-Ｃ４)アルキルで置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルのファミリーから選択され得るコモノマーから誘導される一又は複数の単位をさらに含有可能である。
しかして、ファミリー(１)のこれらのポリマーとしては、
−  硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(Hercules)からヘルコフロック(Hercofloc)(登録商標)の名称で販売されている製品、
−  例えば、欧州特許出願公開第０８０９７６号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーで、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)からビナクアット(Bina Quat)Ｐ１００(登録商標)の名称で販売されているもの、
−  ハーキュレス社からレテン(Reten)(登録商標)の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとアクリルアミドのコポリマー、
−  第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット(Gafquat)」(登録商標)の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット(登録商標)７３４」又は「ガフクアット(登録商標)７５５」、又は「コポリマー(登録商標)８４５、９５８及び９３７」として公知の製品(これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び仏国特許第２３９３５７３号に詳細が記載されている)、
−  ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス(Gaffix)ＶＣ(登録商標)７１３の名称で販売されている製品、
−  特にＩＳＰ社からスタイリーズ(Styleze)(登録商標)ＣＣ１０の名称で販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
−  第４級化されたビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社から「ガフクアット(登録商標)ＨＳ１００」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【００３８】
(２)仏国特許第１４９２５９７号に記載されている、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にユニオン・カーバイド・コーポレーション(Union Carbide Corporation)から「ＪＲ(登録商標)」(ＪＲ４００、ＪＲ１２５及びＪＲ３０Ｍ)又は「ＬＲ(登録商標)」(ＬＲ４００又はＬＲ３０Ｍ)の名称で販売されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応するヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
(３)カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーでグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特に米国特許第４１３１５７６号に記載されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩でグラフトした、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品としては、特に、ナショナル・スターチ社(National Starch)から「セルクアット(Celquat)(登録商標)Ｈ１００」及び「セルクアット(登録商標)Ｌ２００」の名称で販売されている製品がある。
【００３９】
(４)特に、米国特許第３５８９５７８号及び同４０３１３０７号に記載されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアールガム。例えば、２,３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性したグアールガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール社(Meyhall)から、ジャガー(Jaguar)(登録商標)Ｃ１３Ｓ、ジャガー(登録商標)Ｃ１５、ジャガー(登録商標)Ｃ１７又はジャガー(登録商標)Ｃ１６２の商品名で販売されている。
(５)酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び／又は第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び同２２８０３６１号に記載されている。
【００４０】
(６)特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類；これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス-不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、もしくはビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス-不飽和誘導体と反応性である二官能性化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋可能であり；架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミドはアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化可能である。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び仏国特許第２３６８５０８号に記載されている。
(７)ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能性剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社(Sandoz)から「カルタレチン(Cartaretine)(登録商標)Ｆ、Ｆ４又はＦ８」の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００４１】
(８)３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも一の第２級アミン基と、２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び同２９６１３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)(登録商標)１０１」又は「ＰＤ１７０(登録商標)」の名称で、もしくはハーキュレス・インクから「ヘルコセット(Hercosett)(登録商標)５７」の名称で販売されている。
【００４２】
(９)ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式(ＩＸ)又は(Ｘ)：
【化７】
2005519040.tif 000008
［上式中、ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；Ｒ９は、水素原子又はメチル基を示し；Ｒ７及びＲ８は互いに独立して、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級Ｃ１-Ｃ４アミドアルキル基を示すか、又はＲ７とＲ８は、それらが結合している窒素原子と共に、複素環基、例えばピペリジル又はモルホリニルを示すことができ；Ｒ７とＲ８は、互いに独立して、好ましくは１〜４の炭素原子を有するアルキル基を示し；Ｙ−は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シタラート、タルタラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである］
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号及び追加特許書第２１９０４０６号に記載されている。
上述したポリマーとしては、特にカルゴン社(Calgon)から「メルクアット(Merquat)(登録商標)１００」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量の相同体)、及び「メルクアット(登録商標)５５０」の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００４３】
(１０)次の式：
【化８】
2005519040.tif 000009
｛上式中(ＸＩ)中：
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、共に又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は、Ｒ１４がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である、-ＣＯ-ＮＨ-Ｒ１４-Ｄ又は-ＣＯ-Ｏ-Ｒ１４-Ｄ基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入、又は連結、含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１０及びＲ１２は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；さらにＡ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１はまた-(ＣＨ２)ｎ-ＣＯ-Ｄ-ＯＣ-(ＣＨ２)ｎ-基を示すことができ、
ここでＤは：
ａ)式：-Ｏ-Ｚ-Ｏ-のグリコール残基
［上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基、又は次の式：
-(ＣＨ２-ＣＨ２-Ｏ)ｘ-ＣＨ２-ＣＨ２-
-［ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-Ｏ］ｙ-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-
(上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す］；
ｂ)ビス-第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ)式：-ＮＨ-Ｙ-ＮＨ-のビス-第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙは、次の式：
-ＣＨ２-ＣＨ２-Ｓ-Ｓ-ＣＨ２-ＣＨ２-；
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基を示す］；
ｄ)式：-ＮＨ-ＣＯ-ＮＨ-のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−は、アニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、同２２７０８４６号、同２３１６２７１号、同２３３６４３４号及び同２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、同２３７５８５３号、同２３８８６１４号、同２４５４５４７号、同３２０６４６２号、同２２６１００２号、同２２７１３７８号、同３８７４８７０号、同４００１４３２号、同３９２９９９０号、同３９６６９０４号、同４００５１９３号、同４０２５６１７号、同４０２５６２７号、同４０２５６５３号、同４０２６９４５号及び同４０２７０２０号に記載されている。
【００４４】
特に使用可能なポリマーは、次の式(ＸＩＩ)：
【化９】
2005519040.tif 000010
［上式中、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は同一でも異なっていてもよく、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する繰り返し単位からなるものである。
【００４５】
(１１)次の式(ＸＩＩＩ)：
【化１０】
2005519040.tif 000011
［上式中、ｐは約１〜６の範囲の整数であり、Ｄは存在しないか、又はｒが４又は７に等しい数を示す-(ＣＨ２)ｒ-ＣＯ-基を表し、Ｘ−はアニオンである］
の繰り返し単位からなるポリ第４級アンモニウムポリマー。
このようなポリマーは、米国特許第４１５７３８８号、同４７０２９０６号及び同４７１９２８２号に記載されている方法に従って調製され得る。それらは特に、欧州特許出願第１２２３２４号に記載されている。これらの製品としては、例えばミラノール社(Miranol)から販売されている「ミラポール(Mirapol)(登録商標)Ａ１５」、「ミラポール(登録商標)ＡＤ１」、「ミラポール(登録商標)ＡＺ１」及び「ミラポール(登録商標)１７５」を挙げることができる。
【００４６】
(１２)ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からルビクアット(Luviquat)(登録商標)ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で販売されている製品。
(１３)ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書で「ポリエチレン-グリコール(１５)獣脂ポリアミン」の参照名が付されており、ヘンケル社(Henkel)から販売されているポリクアート(Polyquart)(登録商標)Ｈ。
【００４７】
(１４)架橋メタクリロイルオキシ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルトリ(Ｃ１-Ｃ４)アルキルアンモニウム塩のポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー(重量比  ２０／８０)を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ社(Allied Colloids)から「サルケア(Salcare)(登録商標)ＳＣ９２」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％の架橋メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)ＳＣ９５」及び「サルケア(登録商標)ＳＣ９６」の名称で販売されている。
【００４８】
本発明で使用され得る他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
本発明で使用され得る全カチオン性ポリマーのなかでも、ファミリー(１)、(９)、(１０)、(１１)、(１２)及び(１４)のポリマー、好ましくは次の式(Ｗ)及び(Ｕ)：
【化１１】
2005519040.tif 000012
【化１２】
2005519040.tif 000013
の繰り返し単位を有するポリマー、特にゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が９５００〜９９００であるもの、なかでもゲル浸透クロマトグラフィーにより決定される分子量が約１２００であるものが好ましく使用される。
【００４９】
本発明の組成物中のカチオン性ポリマーの濃度は、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜３重量％の範囲であってよい。
【００５０】
両性ポリマー
本発明において使用され得る両性ポリマーは、ポリマー鎖にランダムに分布する単位Ｋ及びＭを含むポリマーの中から選択され、そのＫは少なくとも一の塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Ｍは一又は複数のカルボキシル基又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導された単位を表すか、あるいはＫ及びＭが、カルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を示してもよく；
またＫ及びＭが、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン基を含み、その少なくとも一のアミン基が、炭化水素ベース基を介してカルボキシル基又はスルホン酸基を担持するカチオン性ポリマー鎖を示してよく、あるいはさらに、Ｋ及びＭが、α,β-ジカルボン酸エチレン単位を含むポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の１つが一又は複数の第１級又は第２級アミン基を含むポリアミンと反応させたものであってよい。
【００５１】
上述した定義に相当する特に好ましい両性ポリマーは次のポリマーから選択される：
(１)特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマー、及び特にジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及び-アクリルアミド等の、少なくとも一の塩基性原子を含む置換されたビニル化合物から誘導される塩基性モノマーの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第３８３６５３７号に記載されている。またヘンケル社からポリクアート(Polyquart)(登録商標)ＫＥ３０３３の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム／アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマーを挙げることもできる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、カルゴン社からメルクアット(登録商標)２８０、メルクアット(登録商標)２９５及びメルクアット(登録商標)Ｐｌｕｓ３３３０の名称で販売されている。
【００５２】
(２)次の：
ａ)窒素原子上をアルキル基で置換されたアクリルアミド類及びメタクリルアミド類から選択される少なくとも一のモノマー、
ｂ)一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも一の酸性コモノマー、及び
ｃ)第１級、第２級、第３級及び第４級アミン置換基を有するアクリル酸及びメタクリル酸のエステル、及びジメチルアミノエチルメタアクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第４級化した生成物等の、少なくとも一の塩基性コモノマー、
から誘導される単位を含むポリマー。
【００５３】
本発明において、さらにとりわけ好ましいＮ置換アクリルアミド類又はメタクリルアミド類としては、アルキル基が２〜１２の炭素原子を有する群、特にＮ-エチルアクリルアミド、Ｎ-tert-ブチルアクリルアミド、Ｎ-tert-オクチルアクリルアミド、Ｎ-オクチルアクリルアミド、Ｎ-デシルアクリルアミド、Ｎ-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミド類である。
酸性コモノマーは、特にアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、及び１〜４の炭素原子を有するアルキルモノエステル、又はマレイン酸又はフマル酸、又は無水物から選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ,Ｎ'-ジメチルアミノエチル及びＮ-tert-ブチルアミノエチルメタクリラート類である。
コポリマーのＣＴＦＡ(第４版、１９９１)名がオクチルアクリルアミド／アクリラート／ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマー、例えばナショナル・スターチ社からアンフォマー(Amphomer)(登録商標)又はロボクリル(Lovocryl)(登録商標)４７の名称で販売されている製品が特に使用される。
【００５４】
(３)  次の一般式：
【化１３】
2005519040.tif 000014
｛上式中、Ｒ１９は、飽和ジカルボン酸、エチレン性二重結合を有するモノ-又はジカルボン脂肪族酸、これらの酸と１〜６の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導される二価の基、もしくは、ビス(第一級)又はビス(第二級)アミンに、上記酸の任意の一つを添加することにより誘導される基を表し、Ｚは、ビス(第一級)、モノ-又はビス(第二級)ポリアルキレン-ポリアミンの基を示し、好ましくは、
ａ)６０〜１００ｍｏｌ％の割合で、次の式：
【化１４】
2005519040.tif 000015
［上式中、ｘ＝２及びｐ＝２又は３であるか、又はｘ＝３及びｐ＝２である］の基(この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導される)；
ｂ)０〜４０ｍｏｌ％の割合で、上述した基(ＸＶ)において、ｘ＝２及びｐ＝１であり、エチレンジアミンから誘導される基、又は次の式：
【化１５】
2005519040.tif 000016
のピペラジンから誘導される基；
ｃ)０〜２０ｍｏｌ％の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される-ＮＨ-(ＣＨ２)６-ＮＨ-基を表す｝
のポリアミノアミドから部分的又は全体的に誘導される、架橋し、またアルキル化したポリアミノアミド類で、これらのポリアミノアミン類は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５ｍｏｌの架橋剤が使用されて、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、又はアルカン-スルトン、又はそれらの塩の作用によりアルキル化される。
【００５５】
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、２,２,４-トリメチルアジピン酸、及び２,４,４-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、そして例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸等、６〜１０の炭素原子を有する酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトン類は、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
【００５６】
(４)次の式：
【化１６】
2005519040.tif 000017
［上式中、Ｒ２０は、重合性不飽和基、例えば、アクリラート、メタクリラート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を示し、ｙ及びｚは１〜３の整数を表し、Ｒ２１及びＲ２２は、水素原子、メチル、エチル又はプロピルを表し、Ｒ２３及びＲ２４は、水素原子、又はＲ２３及びＲ２４の炭素原子の合計が１０を越えないアルキル基を表す］
の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチルもしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、又はアクリル酸アルキルもしくはメタアクリル酸アルキル、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含むことも可能である。
例として、サンド社(Sandoz)のダイアフォーマー(Diaformer)(登録商標)Ｚ３０１という名称で販売されている製品のような、メタクリル酸メチル／ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメチルメタクリラートのコポリマーを挙げることができる。
【００５７】
(５)次の式(ＸＶＩＩ)、(ＸＶＩＩＩ)及び(ＸＩＸ)：
【化１７】
2005519040.tif 000018
｛上式中、単位(ＸＶＩＩ)は０〜３０％の割合、単位(ＸＶＩＩＩ)は５〜５０％の割合、及び単位(ＸＩＸ)は３０〜９０％の割合で存在し、単位(ＸＩＸ)においてＲ２５は次の式：
【化１８】
2005519040.tif 000019
［上式中、
ｑは０又は１を示し、
ｑ＝０である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び／又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、アルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ残基を表し、この場合、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８基の少なくとも一は水素原子であり；
又はｑ＝１である場合は、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、それぞれ、水素原子、並びにこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩を表す］
の基を示すと理解される｝
に相当するモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
【００５８】
(６)キトサンのＮ-カルボキシアルキル化から誘導されるポリマー、例えばジャン・デッカー社(Jan Dekker)から「エバルサン(Evalsan)(登録商標)」の名称で販売されているＮ-カルボキシメチルキトサン又はＮ-カルボキシブチルキトサン。
(７)例えば仏国特許第１４００３６６号に記載され、一般式(ＸＸ)：
【化１９】
2005519040.tif 000020
[上式中、Ｒ２９は、水素原子、ＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ３０は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ３１は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、Ｒ３２は、メチル又はエチルのような低級アルキル基、又は次の式：-Ｒ３３-Ｎ(Ｒ３１)２に相当する基を示し、ここでＲ３３は、-ＣＨ２-ＣＨ２-、-ＣＨ２-ＣＨ２-ＣＨ２-又は-ＣＨ２-ＣＨ(ＣＨ３)-基を表し、Ｒ３１は上述の意味を有し、
さらに６までの炭素原子を有するこれらの基の上位同族体も表し、
ｒは分子量を５００〜６００００００、好ましくは１０００〜１００００００にするものである]
に相当するポリマー。
【００５９】
(８)次のものから選択される-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-タイプの両性ポリマー：
ａ)  クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-Ｄ-      (ＸＸＩ)
[上式中、Ｄは、
【化２０】
2005519040.tif 000021
なる基を表し：
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、Ｅ又はＥ'は同一でも異なっていてもよく、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換され、さらに酸素、窒素及び硫黄原子、１ないし３の芳香環及び／又は複素環を含むことが可能であり；酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第４級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形で存在する]
の少なくとも一の単位を含む化合物に作用させて得られるポリマー。
ｂ)  次の式：
-Ｄ-Ｘ-Ｄ-Ｘ-          (ＸＸＩＩ)
[上式中、Ｄは、
【化２１】
2005519040.tif 000022
なる基を表し：
Ｘは、記号Ｅ又はＥ'を表し、少なくとも１回はＥ'；Ｅは上述の意味を有し、Ｅ'は、主鎖に７までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基であり、そしてそれは、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、そして一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、場合によっては酸素原子が介在し、一又は複数のカルボキシル官能基又は一又は複数のヒドロキシル官能基の含有が不可欠であり、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化されるアルキル鎖で置換される]
のポリマー。
【００６０】
(９)Ｎ,Ｎ-ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばＮ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミンで半アミド化(semi-amidation)するか、又はＮ,Ｎ-ジアルカノールアミンで半エステル化(semi-esterification)することにより部分的に変性された、(Ｃ１-Ｃ５)アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸のコポリマー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有可能である。
本発明における特に好ましい両性ポリマーは、(１)ファミリーのものである。
【００６１】
本発明で使用され得る会合性ポリマー
会合性ポリマーは、水性媒体において、互いに又は他の分子と可逆的に会合可能な水溶性ポリマーである。
それらの化学構造は、少なくとも一の脂肪鎖で特徴付けられる疎水性領域と親水性領域を含む。
本発明の会合性ポリマーは、アニオン性、カチオン性又は両性タイプ、好ましくは非イオン性又はカチオン性であってよい。
【００６２】
アニオン性会合性ポリマー：
これらとしては次のものを挙げることができる：
−(Ｉ)少なくとも一の脂肪鎖アリルエーテル単位と少なくとも一の親水性単位を含むもの、特に親水性単位がエチレン性不飽和のアニオン性モノマー、さらにはビニルカルボン酸、特にアクリル酸、メタクリル酸又はその混合物からなるもので、脂肪鎖アリルエーテル単位が、次の式(Ｉ)：
ＣＨ２＝Ｃ(Ｒ')ＣＨ２ＯＢｎＲ      (Ｉ)
[上式中：
Ｒ'はＨ又はＣＨ３を示し、Ｂはエチレンオキシ基を示し、ｎはゼロ又は１〜１００の範囲の整数を表し、Ｒは８〜３０の炭素原子、好ましくは１０〜２４の炭素原子、特に１２〜１８の炭素原子を有するアルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキル基から選択される炭化水素ベース基を示す]
のモノマーに相当するもの。特に好ましい式(Ｉ)の単位は、Ｒ'がＨを示し、ｎが１０に等しく、Ｒがステアリル(Ｃ１８)基を示す単位である。
この種のアニオン性会合性ポリマーは、欧州特許第０２１６４７９号において記載され、エマルジョン重合方法により調製される。
【００６３】
これらの増粘アニオン性会合性ポリマーのなかでも、本発明において特に好ましいものは、２０重量％〜６０重量％のアクリル酸及び／又はメタクリル酸、５重量％〜６０重量％の(メタ)アクリル酸低級アルキル、２重量％〜５０重量％の式(Ｉ)の脂肪鎖アリルエーテル、及び０〜１重量％のフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリラート又はメチレンビスアクリルアミド等の良く知られた共重合可能なポリエチレン性不飽和モノマーである架橋剤から形成されるポリマーである。
後者のポリマーでは、メタクリル酸、アクリル酸エチル及びステアレス(Steareth)-１０-アリルエーテルの架橋ターポリマーを３０％水性エマルジョンである、メタクリル酸、アクリル酸エチル、ポリエチレングリコール(１０ＥＯ)ステアリルエーテル(ステアレス１０)の架橋ターポリマー(４０／５０／１０)、特にアライド・コロイヅ社からサルケアＳＣ８０(登録商標)及びサルケアＳＣ９０(登録商標)なる名称で販売されているものが好ましい。
【００６４】
−(ＩＩ)オレフィン性不飽和カルボン酸型の少なくとも一の親水性単位と不飽和カルボン酸(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステル型の少なくとも一の疎水性単位を含むもの。
好ましくは、これらのポリマーは、オレフィン性不飽和カルボン酸型の親水性単位が次の式(ＩＩ)：
【化２２】
2005519040.tif 000023
[上式中、Ｒ１はＨ、ＣＨ３又はＣ２Ｈ５を示す、すなわち、アクリル酸、メタクリル酸又はエタクリル酸単位を示す]のモノマーに相当し、不飽和カルボン酸(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルの疎水性単位が、次の式(ＩＩＩ)：
【化２３】
2005519040.tif 000024
[上式中、Ｒ２はＨ又はＣＨ３又はＣ２Ｈ５を示し(すなわち、アクリラート、メタクリラート又はエタクリラート単位)、好ましくはＨ(アクリラート単位)又はＣＨ３(メタクリラート単位)を表し、Ｒ３はＣ１０-Ｃ３０、好ましくはＣ１２-Ｃ２２アルキル基を示す]
のモノマーに相当するものから選択される。
【００６５】
本発明における不飽和カルボン酸(Ｃ１０-Ｃ３０)アルキルエステルには、例えば、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル、及びアクリル酸ドデシル、及び対応するメタクリラート、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルが含まれる。
この種のアニオン性ポリマーは、例えば米国特許第３９１５９２１号及び同４５０９９４９号に開示され調製されている。
【００６６】
この種のアニオン性会合性ポリマーとしては、特に：
(ｉ)  本質的にアクリル酸、
(ｉｉ)Ｒ２がＨ又はＣＨ３を示し、Ｒ３が１２〜２２の炭素原子を有するアルキル基を示す、上述した式(ＩＩＩ)のエステル、及び
(ｉｉｉ)良く知られた共重合性の不飽和ポリエチレンモノマー、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、(ポリ)エチレングリコールジメタクリラート又はメチレンビスアクリルアミドの架橋剤、
を含むモノマー混合物から形成されるポリマーが特に使用される。
この種のアニオン性会合性ポリマーとしては、９５重量％〜６０重量％のアクリル酸(親水性単位)、４重量％〜４０重量％のアクリル酸Ｃ１０-Ｃ３０アルキル(疎水性単位)、及び０〜６重量％の架橋した重合性モノマーからなるもの、又は９８重量％〜９６重量％のアクリル酸(親水性単位)、１重量％〜４重量％のアクリル酸Ｃ１０-Ｃ３０アルキル(疎水性単位)、及び０．１重量％〜０．６重量％の架橋した重合性モノマー、例えば上述したものからなるものが特に使用される。
【００６７】
上記ポリマーとして、本発明において最も好適であるものは、グッドリッチ社(Goodrich)から商品名ペミュレン(Pemulen)ＴＲ１(登録商標)、ペミュレンＴＲ２(登録商標)、及びカルボポール(Carbopol)１３８２(登録商標)、より好ましくはペミュレンＴＲ１(登録商標)、及びコーテックス(Coatex)ＳＸ(登録商標)なる名称でセピック社(SEPPIC)から販売されている製品である。
【００６８】
−(ＩＩＩ)無水マレイン酸／Ｃ３０-Ｃ３８α-オレフィン／マレイン酸アルキルのターポリマー、例えばニューフェーズ・テクノロジー社(Newphase Technologies)からパフォーマ(Performa)Ｖ１６０８(登録商標)の名称で販売されている製品(無水マレイン酸／Ｃ３０-Ｃ３８α-オレフィン／マレイン酸イソプロピルのコポリマー)。
【００６９】
−(ＩＶ)
(ａ)約２０重量％〜７０重量％のα,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸、
(ｂ)約２０重量％〜８０重量％の(ａ)以外のα,β-モノエチレン性不飽和を有する非界面活性モノマー、
(ｃ)約０．５重量％〜６０重量％の、モノエチレン性不飽和を有するモノイソシアナートと一水酸基を有する界面活性剤との反応生成物である非イオン性モノウレタン、
を含有するアクリル酸ターポリマー、例えば欧州特許出願公開第０１７３１０９号、特に実施例３に記載されているターポリマー、すなわちメタクリル酸／アクリル酸メチル／ベヘニルアルコール-ジメチル-メタ-イソプロペニルベンジルイソシアナートのエトキシル化(４０ＥＯ)されたターポリマーの２５％水性分散液。
【００７０】
−(Ｖ)α,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸、α,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸エステル、及びオキシアルキレン化脂肪アルコールといったモノマーを含有するコポリマー。
好ましくは、これらの化合物は、モノマーとしてα,β-モノエチレン性不飽和を有するカルボン酸とＣ１-Ｃ４アルコールとのエステルをさらに含有する。
この種の化合物の例としては、メタクリル酸／アクリル酸エチル／メタクリル酸ステアリルのオキシアルキレン化されたターポリマーであり、ローム・アンド・ハース社(Rohm ＆ Haas)から販売されているアキュリン(Aculyn)２２(登録商標)を挙げることができる。
【００７１】
カチオン性会合性ポリマー
これらとしては、次のものを挙げることができる：
−  (Ｉ)本出願人により仏国特許出願第００／０９６０９号に記載されたファミリーのカチオン性会合性ポリウレタン類；それは次の一般式(Ｉａ)：
Ｒ-Ｘ-(Ｐ)ｎ-[Ｌ-(Ｙ)ｍ]ｒ-Ｌ'-(Ｐ')ｐ-Ｘ'-Ｒ'      (Ｉａ)
[上式中：
Ｒ及びＲ'は同一でも異なっていてもよく、疎水性基又は水素原子を表し；
Ｘ及びＸ'は同一でも異なっていてもよく、疎水性基を担持していてもよいアミン官能基を含む基、又はＬ''基を表し；
Ｌ、Ｌ'及びＬ''は同一でも異なっていてもよく、ジイソシアナートから誘導される基を表し；
Ｐ及びＰ'は同一でも異なっていてもよく、疎水性基を担持していてもよいアミン官能基を含む基を表し；
Ｙは親水性基を表し；
ｒは１〜１００、好ましくは１〜５０、特に１〜２５の整数であり、
ｎ、ｍ及びｐは互いに独立して、０〜１０００の範囲であり；
少なくとも一のプロトン化又は第４級化されたアミン官能基と少なくとも一の疎水性基を含有する分子である]
により表される。
これらのポリウレタン類の好ましい一実施態様において、唯一の疎水性基が鎖末端にあるＲ及びＲ'基である。
【００７２】
カチオン性会合性ポリウレタン類の好ましいファミリーの一つは、上述した式(Ｉａ)において：
Ｒ及びＲ'は双方とも独立して疎水性基を表し、
Ｘ及びＸ'はそれぞれＬ''基を表し、
ｎ及びｐは１〜１０００であり、
Ｌ、Ｌ'、Ｌ''、Ｐ、Ｐ'、Ｙ及びｍは上述した意味を有する、
に相当するものである。
カチオン性会合性ポリウレタンの他の好ましいファミリーは、上述した式(Ｉａ)において：
Ｒ及びＲ'は双方とも独立して疎水性基を表し、Ｘ及びＸ'はそれぞれＬ''基を表し、ｎ及びｐは０であり、Ｌ、Ｌ'、Ｌ''、Ｙ及びｍは上述した意味を有する、
に相当するものである。
【００７３】
事実、ｎ及びｐが０であるということは、これらのポリマーが、重縮合中にポリマーに導入される、アミン官能基を有するモノマーから誘導される単位を含有しないことを意味する。これらポリウレタン類のプロトン化アミン官能基は、鎖の末端における過剰のイソシアナート官能基の加水分解の結果得られ、次いで形成された第１級アミン官能基は、疎水性基を有するアルキル化剤、すなわち、ＲＱ又はＲ'Ｑ型の化合物でアルキル化され、ここでＲ及びＲ'は先に定義したものであり、Ｑは脱離基、例えばハライド、スルファート等を示す。
【００７４】
カチオン性の会合性ポリウレタン類の他の好ましいファミリーは、上述した式(Ｉａ)において：
Ｒ及びＲ'は双方独立して、疎水性基を表し、
Ｘ及びＸ'は双方独立して、第４級アミンを含む基を表し、
ｎ及びｐは０であり、
Ｌ、Ｌ'、Ｙ及びｍは上述した意味を有する、
に相当するものである。
カチオン性の会合性ポリウレタン類の数平均分子量は、好ましくは４００〜５０００００、特に１０００〜４０００００、理想的には１０００〜３０００００である。
【００７５】
「疎水性基」という表現は、一又は複数のヘテロ原子、例えばＰ、Ｏ、Ｎ又はＳを含み得る飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース鎖を有する基又はポリマー、又はペルフルオロ又はシリコーン鎖を有する基を意味する。疎水性基が炭化水素ベース基を示す場合、それは少なくとも１０の炭素原子、好ましくは１０〜３０の炭素原子、特に１２〜３０の炭素原子、より好ましくは１８〜３０の炭素原子を有する。
好ましくは、炭化水素ベース基は一官能性化合物から誘導される。
例として、疎水性基は、脂肪アルコール、例えばステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールから誘導され得る。また炭化水素ベースポリマー、例えばポリブタジエンを示してもよい。
【００７６】
Ｘ及び／又はＸ'が第３級又は第４級アミンを含む基を示す場合、Ｘ及び／又はＸ'は次の式：
【化２４】
2005519040.tif 000025
[上式中：
Ｒ２は、一又は複数の炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択されるヘテロ原子で置き換えることができるアリーレン基、又は飽和又は不飽和の環を含んでいてもよい、１〜２０の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキレン基を表し；
Ｒ１及びＲ３は同一又は異なっていてもよく、少なくとも一の炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択されるヘテロ原子で置き換えることができる直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル又はアルケニル基又はアリール基を示し；
Ａ−は生理学的に許容可能な対イオンである]
の一つを表し得る。
【００７７】
Ｌ、Ｌ'及びＬ''基は、次の式：
【化２５】
2005519040.tif 000026
[上式中：
Ｚは-Ｏ-、-Ｓ-又は-ＮＨ-を表し；及び
Ｒ４は１〜２０の炭素原子を有し、飽和又は不飽和の環を含んでいてもよい直鎖状又は分枝状のアルキレン基、又はアリーレン基を表し、該一又は複数の炭素原子をＮ、Ｓ、Ｏ及びＰから選択されるヘテロ原子で置き換えることができる]
の基を表す。
【００７８】
アミン官能基を含むＰ及びＰ'基は、次の式：
【化２６】
2005519040.tif 000027
[上式中：
Ｒ５及びＲ７は上述したＲ２と同様の意味を有し；
Ｒ６、Ｒ８及びＲ９は上述したＲ１及びＲ３と同様の意味を有し；
Ｒ１０は、Ｎ、Ｏ、Ｓ及びＰから選択される一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい、直鎖状又は分枝状で不飽和であってもよいアルキレン基を表し；
Ａ−は生理学的に許容可能な対イオンである]
の少なくとも１つを表し得る。
【００７９】
Ｙの意味に関して、「親水性基」という用語は、重合性又は非重合性の水溶性基を意味する。
例えば、ポリマーではない場合、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。
親水性ポリマーである場合、好ましい一実施態様に従うと、例えばポリエーテル、スルホン化ポリエステル、スルホン化ポリアミド又はこれらのポリマーの混合物を挙げることができる。親水性化合物は好ましくはポリエーテル、特にポリ(エチレンオキシド)又はポリ(プロピレンオキシド)である。
【００８０】
本発明の式(Ｉａ)のカチオン性会合性ポリウレタン類は、不安定(labile)水素を有する官能基を含有する種々の化合物とジイソシアナート類から形成される。不安定水素を有する官能基は、アルコール、第１又は第２アミン、又はチオール官能基であってよく、ジイソシアナート官能基との反応後にそれぞれポリウレタン、ポリ尿素及びポリチオ尿素を生じる。本発明において「ポリウレタン類」なる用語には３種類のポリマー、すなわちポリウレタンそれ自体、ポリ尿素及びポリチオ尿素、及びそれらのコポリマーが含まれる。
式(Ｉａ)のポリウレタンの調製に関与する第１の型の化合物は、アミン官能基を有する少なくとも一の単位を含む化合物である。この化合物は多官能性であってもよいが、該化合物は二官能性のものが好ましく、すなわち好ましい一実施態様においては、この化合物は、例えばヒドロキシル、第１級アミン、第２級アミン又はチオール官能基に担持される２つの不安定水素原子を有する。多官能性化合物のパーセンテージが低い多官能性及び二官能性化合物の混合物を使用してもよい。
【００８１】
上述したように、この化合物はアミン官能基を有する１以上の単位を含み得る。この場合、それはアミン官能基を有する単位の繰り返しを担持するポリマーである。
この種の化合物は、次の式：
ＨＺ-(Ｐ)ｎ-ＺＨ      又は      ＨＺ-(Ｐ')ｐ-ＺＨ
[上式中、Ｚ、Ｐ、Ｐ'、ｎ及びｐは上述したものである]
の一つにより表される。
挙げることのできるアミン官能基を有する化合物の例には、Ｎ-メチルジエタノールアミン、Ｎ-tert-ブチルジエタノールアミン及びＮ-スルホエチルジエタノールアミンが含まれる。
【００８２】
式(Ｉａ)のポリウレタンの調製に関与する第２の化合物は、次の式：
Ｏ=Ｃ=Ｎ-Ｒ４-Ｎ=Ｃ=Ｏ
[上式中、Ｒ４は上述したものである]
に相当するジイソシアナートである。
例えば、メチレンジフェニルジイソシアナート、メチレンシクロヘキサンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、ブタンジイソシアナート及びヘキサンジイソシアナートを挙げることができる。
【００８３】
式(Ｉａ)のポリウレタンの調製に関与する第３の化合物は、式(Ｉａ)のポリマーの末端疎水性基を形成することを意図した疎水性化合物である。
この化合物は、ヒドロキシル、第１級又は第２級アミン又はチオール官能基等の、不安定水素を有する官能基と疎水性基からなる。
例えばこの化合物は、脂肪アルコール、例えば特にステアリルアルコール、ドデシルアルコール又はデシルアルコールであってよい。この化合物が重合鎖を有する場合、例えばα-ヒドロキシル化された水素化ポリブタジエンであってもよい。
式(Ｉａ)のポリウレタンの疎水性基は、少なくとも一の第３級アミン単位を有する化合物の第３級アミンが第４級化反応する結果得られたものであってよい。よって、疎水性基は第４級化剤を介して導入される。この第４級化剤は、Ｒ及びＲ'が上述したものであり、Ｑが脱離基、例えばハロゲン化物、スルファート等を示すＲＱ又はＲ'Ｑ型の化合物である。
【００８４】
カチオン性の会合性ポリウレタンは、さらに親水性ブロックも含有してよい。このブロックはポリマーの調製に関与する第４の型の化合物により提供される。この化合物は多官能基性であってよい。好ましくは二官能性である。また、多官能性化合物のパーセンテージが低い混合物を有することもできる。
不安定水素を有する官能基は、アルコール、第１級又は第２級アミン、又はチオール官能基である。この化合物は鎖末端において、不安定水素を有するこれらの官能基の一つで終結するポリマーであってもよい。
例としては、ポリマーでない場合、エチレングリコール、ジエチレングリコール及びプロピレングリコールを挙げることができる。
親水性ポリマーである場合、例えばポリエーテル、スルホン化ポリエステル及びスルホン化ポリアミド、又はこれらのポリマーの混合物を挙げることができる。親水性化合物は好ましくはポリエーテル、特にポリ(エチレンオキシド)又はポリ(プロピレンオキシド)である。
【００８５】
式(Ｉａ)においてＹと称される親水性基は任意である。特に、第４級アミン又はプロトン化官能基を有する単位は、水溶液においてこの種のポリマーに要求されている溶解性又は水分散性を提供するのに十分である。
親水性基Ｙの存在は任意であるが、このような基を有するカチオン性会合性ポリウレタンが好ましい。
【００８６】
−  (ＩＩ)第４級化セルロース誘導体及び非環式アミン側基を有するポリアクリラート類。 
第４級化セルロース誘導体は、特に、
−  少なくとも一の脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルキル基、又はそれらの混合物で変性された第４級化セルロース類、 
−  少なくとも一の脂肪鎖を有する基、例えば少なくとも８つの炭素原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル又はアルキル基、又はそれらの混合物で変性された第４級化ヒドロキシエチルセルロース類、 
である。 
上述した第４級化セルロース類又はヒドロキシエチルセルロース類に担持されるアルキル基は、好ましくは８〜３０の炭素原子を有する。アリール基は、好ましくはフェニル、ベンジル、ナフチル又はアントリル基を示す。
挙げることのできるＣ８-Ｃ３０脂肪鎖を有する第４級化アルキルヒドロキシエチルセルロース類の例には、アメルコール社(Amerchol)から販売されている製品であるクアトリソフト(Quatrisoft)ＬＭ２００(登録商標)、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８-Ａ(登録商標)、クアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-１８Ｂ(登録商標)(Ｃ１２アルキル)及びクアトリソフトＬＭ-Ｘ５２９-８(登録商標)(Ｃ１８アルキル)、及びクロダ社(Croda)から販売されている製品であるクロダセル(Crodacel)ＱＭ(登録商標)、クロダセルＱＬ(登録商標)(Ｃ１２アルキル)及びクロダセルＱＳ(登録商標)(Ｃ１８アルキル)が含まれる。 
【００８７】
−  (ＩＩＩ)本出願人により仏国特許出願第０１／０１１０６号に記載されているファミリーの、カチオン性ポリビニルラクタム類。
前記ポリマーは：
−ａ）ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタム型の少なくとも一のモノマー；
−ｂ）次の構造(Ｉ)又は(ＩＩ)：
【化２７】
2005519040.tif 000028
[上式中：
Ｘは酸素原子又はＮＲ６基を示し、
Ｒ１及びＲ６は互いに独立して、水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、
Ｒ２は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基を示し、
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して、水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基、又は次の式(ＩＩＩ)：
-(Ｙ２)ｒ-(ＣＨ２-ＣＨ(Ｒ７)-Ｏ)ｘ-Ｒ８      (ＩＩＩ)
の基を示し、
Ｙ、Ｙ１及びＹ２は互いに独立して、直鎖状又は分枝状のＣ２-Ｃ１６アルキレン基を示し、
Ｒ７は水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４アルキル基、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を示し、
Ｒ８は水素原子、又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基を示し、
ｐ、ｑ及びｒは互いに独立して、０値又は１値のいずれかを示し、
ｍ及びｎは互いに独立して、０〜１００の範囲の整数を示し、
ｘは１〜１００の範囲の整数を示し、
Ｚは有機酸又は無機酸のアニオンを示し、
但し：
−  Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５又はＲ８の少なくとも一の置換基は直鎖状又は分枝状のＣ９-Ｃ３０アルキル基を示し、
−  ｍ又はｎが０以外である場合、ｑは１に等しく、
−  ｍ又はｎが０に等しい場合、ｐ又はｑは０に等しい]
の少なくとも一のモノマー；
を含む。
【００８８】
本発明のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーは架橋していても架橋していなくてもよく、さらにブロックポリマーであってもよい。
式(Ｉ)のモノマーの対イオンＺ−は、好ましくはハロゲン化物イオン、ホスファートイオン、メトスルファートイオン、及びトシラートイオンから選択される。
Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は互いに独立して、好ましくは水素原子又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ３０アルキル基を示す。
より好ましくは、モノマーｂ）は式(Ｉ)のモノマーであり、さらに好ましくはｍ及びｎが０に等しいものである。
【００８９】
ビニルラクタム又はアルキルビニルラクタムモノマーは、好ましくは次の構造(ＩＶ)：
【化２８】
2005519040.tif 000029
[上式中：
ｓは３〜６の範囲の整数を示し、
Ｒ９は水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、
Ｒ１０は水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、
但し、Ｒ９及びＲ１０基の少なくとも一は水素原子を示す]
の化合物である。
より好ましくは、モノマー(ＩＶ)はビニルピロリドンである。
【００９０】
また本発明のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーは、一又は複数の付加的なモノマー、好ましくはカチオン性又は非イオン性のモノマーをさらに含有していてもよい。
本発明の特に好ましい化合物としては、少なくとも：
ａ）式(ＩＶ)のモノマーを一、
ｂ）ｐ＝１、ｑ＝０、Ｒ３及びＲ４が互いに独立して、水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示し、Ｒ５がＣ９-Ｃ２４アルキル基を示す式(Ｉ)のモノマーを一、
ｃ）Ｒ３及びＲ４が互いに独立して、水素原子又はＣ１-Ｃ５アルキル基を示す式(ＩＩ)のモノマーを一、
含有するターポリマーを挙げることができる。
【００９１】
より好ましくは、４０重量％〜９５重量％のモノマー(ａ)、０．１重量％〜５５重量％のモノマー(ｃ)及び０．２５重量％〜５０重量％のモノマー(ｂ)を含有するターポリマーが使用される。このようなポリマーは、その内容が本発明の主要部分を形成する、国際公開第００／６８２８２号に記載されている。
【００９２】
本発明のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーとしては、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ドデシルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラートのターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ココイルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラートのターポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド／ラウリルジメチルメタクリルアミドプロピルアンモニウムトシラート又はクロリドのターポリマーが特に使用される。
本発明のカチオン性ポリ(ビニルラクタム)ポリマーの重量平均分子量は、好ましくは５００〜２０００００００である。また、特に２０００００〜２００００００、より好ましくは４０００００〜８０００００である。
【００９３】
両性会合性ポリマー
これらのポリマーは、少なくとも一の非環状カチオン性単位を有するポリマーから好ましく選択される。モノマーの全モル数に対して１〜２０ｍｏｌ％、好ましくは１．５〜１５ｍｏｌ％、特に１．５〜６ｍｏｌ％の脂肪鎖モノマーから調製される又は含有するものが特に好ましい。
【００９４】
本発明において好ましい両性会合性ポリマーは：
１）次の式(Ｉａ)又は(Ｉｂ)：
【化２９】
2005519040.tif 000030
[上式中、Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で１〜３０の炭素原子を有するアルキル基を表し、
ＺはＮＨ基又は酸素原子を表し、
ｎは２〜５の整数であり、
Ａ−は塩化物又は臭化物等のハロゲン化物又はメトスルファートアニオン等の有機酸又は無機酸から得られるアニオンである]
の少なくとも一のモノマー；
２)次の式(ＩＩ)：
Ｒ６-ＣＨ=ＣＲ７-ＣＯＯＨ      (ＩＩ)
[上式中：
Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表す]
の少なくとも一のモノマー；及び
３)次の式(ＩＩＩ)：
Ｒ６-ＣＨ=ＣＲ７-ＣＯＸＲ８      (ＩＩＩ)
[上式中、Ｒ６及びＲ７は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はメチル基を表し、Ｘは酸素又は窒素原子を示し、Ｒ８は直鎖状又は分枝状で１〜３０の炭素原子を有するアルキル基を示す]
の少なくとも一のモノマー；
で、式(Ｉａ)、(Ｉｂ)又は(ＩＩＩ)のモノマーの少なくとも１つが少なくとも一の脂肪鎖を含有するもの、
を含有するか、もしくは共重合させることにより調製することができる。
【００９５】
本発明の式(Ｉａ)及び(Ｉｂ)のモノマーは、好ましくは：
−  ジメチルアミノエチルメタクリラート、ジメチルアミノエチルアクリラート、
−  ジエチルアミノエチルメタクリラート、ジエチルアミノエチルアクリラート、
−  ジメチルアミノプロピルメタクリラート、ジメチルアミノプロピルアクリラート、
−  ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドで、
例えばＣ１-Ｃ４アルキルハライド又はＣ１-Ｃ４ジアルキルスルファートで第４級化されていてもよいモノマー、
からなる群から選択される。
【００９６】
特に、式(Ｉａ)のモノマーは、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドから選択される。
本発明の式(ＩＩ)のモノマーは、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸及び２-メチルクロトン酸からなる群から選択される。式(ＩＩ)のモノマーは、特にアクリル酸である。
本発明の式(ＩＩＩ)のモノマーは、好ましくはＣ１２-Ｃ２２、特にＣ１６-Ｃ１８アルキルアクリラート又はメタクリラートからなる群から選択される。
【００９７】
本発明の脂肪鎖両性ポリマーを構成するモノマーは、好ましくは既に中和及び／又は第４級化されている。
カチオン電荷／アニオン電荷の数量比は、好ましくは約１に等しい。
本発明の両性会合性ポリマーは、好ましくは１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、特に好ましくは１．５ｍｏｌ％〜６ｍｏｌ％の脂肪鎖を有するモノマー(式(Ｉａ)、(Ｉｂ)又は(ＩＩＩ)のモノマー)を含有している。
本発明の両性会合性ポリマーの重量平均分子量は、５００〜５０００００００、好ましくは１００００〜５００００００の範囲にある。
本発明の両性会合性ポリマーは、他のモノマー、例えば非イオン性モノマー、例えば特にＣ１-Ｃ４アルキルアクリラート又はメタクリラートをさらに含有してもよい。
本発明の両性会合性ポリマーは、例えば国際公開第９８／４４０１２号に記載され、調製されている。
本発明の両性会合性ポリマーとしては、アクリル酸／(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／メタクリル酸ステアリルのターポリマーが好ましい。
【００９８】
非イオン性会合性ポリマー
本発明において、それらは、好ましくは次のものから選択される：
−(１)少なくとも一の脂肪鎖を有する基で変性されたセルロース類；
挙げることのできる例には、
−  アルキル、アリールアルキル又はアルキルアリール基又はその混合物のような少なくとも一の脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシエチルセルロース類で、アルキル基が好ましくはＣ８-Ｃ２２であるもの、例えばアクアロン社(Aqualon)から販売されている製品ナトロゾール(Natrosol)・プラス・グレード３３０ＣＳ(登録商標)(Ｃ１６アルキル)、又はベロール・ノーベル社(Berol Nobel)から販売されている製品ベルモコル(Bermocoll)ＥＨＭ１００(登録商標)、
−  アルキルフェニルポリアルキレングリコールエーテル基で変性されたもの、例えばアメルコール社から販売されている製品アメルセル(Amercell)ポリマーＨＭ-１５００(登録商標)(ノニルフェニルのポリエチレングリコール(１５)エーテル)、
が含まれる。
【００９９】
−(２)少なくとも一の脂肪鎖を有する基で変性されたヒドロキシプロピルグアール類、例えばランベルーチ社(Lamberti)から販売されている製品エサフロア(Esaflor)ＨＭ２２(登録商標)(Ｃ２２アルキル鎖)、及びローディア社(Rhodia)から販売されている製品ＲＥ２１０-１８(登録商標)(Ｃ１４アルキル鎖)及びＲＥ２０５-１(登録商標)(Ｃ２０アルキル鎖)。
−(３)脂肪鎖疎水性モノマーとビニルピロリドンのコポリマー；挙げることのできる例には、
−  ＩＳＰ社から販売されている製品アンタロン(Antaron)Ｖ２１６(登録商標)又はガネックス(Ganex)Ｖ２１６(登録商標)(ビニルピロリドン／ヘキサデセンのコポリマー)
−  ＩＳＰ社から販売されている製品アンタロンＶ２２０(登録商標)又はガネックスＶ２２０(登録商標)(ビニルピロリドン／エイコセンのコポリマー)
が含まれる。
【０１００】
−(４)アクリル酸又はメタクリル酸Ｃ１-Ｃ６アルキルと少なくとも一の脂肪鎖を有する両親媒性モノマーのコポリマー、例えばゴールドシュミット社からアンティル(Antil)２０８(登録商標)なる名称で販売されているオキシエチレン化されたアクリル酸メチル／アクリル酸ステアリルのコポリマー。
−(５)親水性メタクリラート又はアクリラートと少なくとも一の脂肪鎖を有する疎水性モノマーのコポリマー、例えばメタクリル酸ポリエチレングリコール／メタクリル酸ラウリルのコポリマー。
【０１０１】
−(６)脂肪族配列単独で、及び／又は脂環式及び／又は芳香族配列であってもよく、疎水性ブロックと、ポリオキシエチレン化された性質を通常有する親水性ブロックとの両方をその鎖の中に含むポリエーテルポリウレタン。
−(７)少なくとも一の脂肪鎖を有するアミノプラストエーテル骨格を含有するポリマー、例えばスドー・ケミー社(Sud Chemie)から提供されている化合物ピュア・シックス(登録商標)(Pure Thix)化合物。
【０１０２】
好ましくは、ポリエーテルポリウレタンは、親水性ブロックにより離間した、６〜３０の炭素原子を有する少なくとも２つの親油性炭化水素ベース鎖を含有し、該炭化水素ベース鎖は、ペンダント鎖、又は親水性ブロックの端部にある鎖であり得る。特に一又は複数のペンダント鎖を含むことができる。さらに、ポリマーは親水性ブロックの一端又は両端に炭化水素ベース鎖を含有してもよい。
【０１０３】
ポリエーテルポリウレタンは多ブロック、特にトリブロックの形態であってよい。疎水性ブロックは鎖の各末端(例えば：親水性中心ブロックを有するトリブロックコポリマー)、又は鎖内部と末端の両方に分散して(例えば、多ブロックコポリマー)あってもよい。これらと同様のポリマーはグラフトポリマーであってもよく、又星型ポリマーであってもよい。
【０１０４】
脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテルポリウレタンは、その親水性ブロックが５０〜１０００のオキシエチレン基を有するポリオキシエチレン化鎖であるトリブロックコポリマーであってよい。非イオン性ポリエーテルポリウレタンは、親水性ブロックの間にウレタン結合を含有し、これが名称の由来となる。
さらに広義には、親水性ブロックが他の化学結合により親油性ブロックに結合しているものが、脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテルポリウレタンに含まれる。
【０１０５】
本発明で使用され得る脂肪鎖を有する非イオン性ポリエーテルポリウレタンの例として、レオックス社(Rheox)から販売されている尿素官能基を有するレオラート(登録商標)(Rheolate)２０５、又はレオラート(登録商標)２０８、２０４又は２１２、並びにアクリソール(Acrysol)ＲＭ１８４(登録商標)を使用することができる。
また、アクゾ社(Akzo)からの、Ｃ１８アルキル鎖を有する製品エルファコス(Elfacos)Ｔ２１２(登録商標)、及びＣ１２-１４アルキル鎖を有する製品エルファコスＴ２１０(登録商標)を挙げることもできる。
さらに、水中における固形含有量が２０％で販売されており、ウレタン結合及びＣ２０アルキル鎖を有するローム・アンド・ハース社からの製品ＤＷ１２０６Ｂ(登録商標)を使用してもよい。
【０１０６】
またさらにこれらのポリマーが、特に水又は水性アルコール媒体に溶解又は分散したものを使用することもできる。このようなポリマーの例としては、レオックス社から販売されているレオラート(登録商標)２５５、レオラート(登録商標)２７８及びレオラート(登録商標)２４４を挙げることができる。また、ローム・アンド・ハース社から販売されている製品ＤＷ１２０６Ｆ及びＤＷ１２０６Ｊを使用してもよい。
本発明で使用され得るポリウレタン-ポリエーテルは、特にG. Fonnum, J. Bakke及びFk. Hansenによる文献−Colloid Polym. Sci 271, 380.389(1993)に記載されているものである。
【０１０７】
本発明においては特に、(ｉ)１５０〜１８０ｍｏｌのエチレンオキシドを有する少なくとも一のポリエチレングリコール、(ｉｉ)ステアリルアルコール又はデシルアルコール、及び(ｉｉｉ)少なくとも一のジイソシアナートを含む、少なくとも３つの化合物を重縮合させることによって得られうるポリエーテルポリウレタンを使用することが好ましい。
このようなポリエーテルポリウレタンは、ローム・アンド・ハース社からアキュリン４６(登録商標)及びアキュリン４４(登録商標)[アキュリン４６(登録商標)は、マルトデキストリン(４％)と水(８１％)のマトリックスに、１５重量％の１５０又は１８０ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコール、ステアリルアルコール、及びメチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアナート)(ＳＭＤＩ)の重縮合物が入ったもの；アキュリン４４(登録商標)は、プロピレングリコール(３９％)と水(２６％)の混合物に、３５重量％の１５０又は１８０ｍｏｌのエチレンオキシドを含有するポリエチレングリコール、デシルアルコール、及びメチレンビス(４-シクロヘキシルイソシアナート)(ＳＭＤＩ)の重縮合物が入ったものである]の名称で販売されている。
【０１０８】
カチオン性ポリマー及び両性ポリマーは、組成物の全重量に対して約０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜５重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜３重量％であってよい。
会合性ポリマーは、組成物の全重量に対して約０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％であってよい。
【０１０９】
媒体
染色に適した染色用組成物の媒体は水からなる水性媒体が好ましく、有利には一又は複数の化粧品的に許容可能な有機溶媒、特に直鎖状又は分枝状、好ましくは飽和しており、２〜１０の炭素原子を有するモノアルコール類又はジオール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ヘキシレングリコール(２-メチル-２,４-ペンタンジオール)、ネオペンチルグリコール、及び３-メチル−１,５-ペンタンジオール；芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール類又はグリコールエーテル、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエチル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール又はジプロピレングリコール、及びジエチレングリコール(Ｃ１-Ｃ４)アルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテルの単独物又は混合物を含むことができる。
溶媒は、組成物の全重量に対して０．５重量％〜２０重量％の濃度で、それぞれ存在してよい。特に、溶媒含有量は、組成物の全重量に対して少なくとも２重量％、好ましくは少なくとも５重量％である。さらに、組成物の全重量に対して、好ましくは２０重量％以下、有利には１５重量％以下である。
【０１１０】
他のアジュバント
本発明の染色用組成物は、例えば種々の一般的なアジュバント、なかでも金属イオン封鎖剤、例えばＥＤＴＡ、エチドロン酸、ＵＶ遮蔽剤、遮蔽剤、ワックス、揮発性又は不揮発性で環状又は直鎖状又は分枝状の有機変性(特にアミン基による)されていてもよいシリコーン類、防腐剤、セラミド、疑似セラミド、ビタミン又はプロビタミン、例えばパンテノール、乳白剤等の、酸化染色において既に公知の他の薬剤を有効量、さらに含めることができる。
一変形例において、組成物は、例えば直鎖状又は分枝状で飽和しており、少なくとも１０の炭素原子を有する脂肪アルコール、飽和した油又はロウで、植物由来で、炭化水素化されたものから選択され得る少なくとも一の脂肪物質をさらに含有してよい。このような化合物が存在するならば、有利には、それらの全含有量は、組成物の全重量に対して１０重量％以下である。
【０１１１】
前記組成物は還元剤又は酸化防止剤をさらに含有してもよい。これらの薬剤は、特に亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、チオ酪酸、亜硫酸水素ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、ヒドロキノン、２-メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン及びホモゲンチジン酸から選択されてよく、それらは、組成物の全重量に対して約０．０５〜１．５重量％の範囲の量で一般的に存在する。
本発明の染色用組成物は、染色用組成物の全重量に対して０．５％〜１５％の範囲の重量割合で、不飽和脂肪アルコール、例えばオレイルアルコールをさらに含有してよい。
言うまでもなく、当業者は、本発明の使用準備が整った組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加によって悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、上述した任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【０１１２】
本発明の特定の一実施態様において、酸化組成物と混合する前の組成物は、２５℃、大気圧で液体の形態をしている。
好ましくは、前記液体は、レオストレス(RheoStress)１レオメーターを使用し、剪断速度２００ｓ−１、２５℃で測定して、１５０ｃＰｓ以下の粘度を有する。
【０１１３】
酸化剤
酸化組成物において、酸化剤は、好ましくは過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩又はヘキサシアノ鉄酸塩、及び過ホウ素酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩から選択される。過酸化水素の使用が特に好ましい。この酸化剤は、水性過酸化水素溶液からなる点において有利であり、その力価は、特に約１〜４０容量、好ましくは約５〜４０容量の範囲であってよい。
それぞれの供与体又は補因子が適切に存在する場合には、酸化剤として、一又は複数の酸化還元酵素、例えばラッカーゼ、ペルオキシダーゼ及び２電子オキシドレダクターゼ(例えば、ウリカーゼ)を使用してよい。
【０１１４】
ケラチン繊維に適用される使用準備が整った組成物[染色用組成物と酸化組成物を混合して得られる組成物]のｐＨは一般に３〜１２で、その境界を含む。好ましくは、その境界を含み８．５〜１１であり、ケラチン繊維の染色における従来技術でよく知られている酸性化又は塩基性化剤で所望の値に調節することができる。
塩基性化剤としては、例えば、アンモニア水、アルカリ金属炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、オキシエチレン化及び／又はオキシプロピレン化されたヒドロキシアルキルアミン類、及びエチレンジアミン類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式：
【化３０】
2005519040.tif 000031
[上式中、Ｒは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０及びＲ４１は同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す] 
の化合物を挙げることができる。
酸性化剤は、例えば従来からの、無機酸又は有機酸、例えば塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、例えば酒石酸、クエン酸、乳酸、又はスルホン酸である。
【０１１５】
好ましくは、本発明の染色方法は、染色用組成物及び酸化組成物から使用時に即座に調製される使用準備が整った組成物を、湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用し、組成物を放置して、好ましくは約１〜６０分、より好ましくは約１０〜４５分の範囲の放置時間作用させ、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることからなる。
本発明を例証する実施例を以下に付与するが、その範囲を制限するものではない。
【実施例】
【０１１６】
次の染色用組成物を調製した：
染色用組成物：
(活性物質のグラムとして表す)
【表１】
2005519040.tif 000032
【０１１７】
酸化組成物１．５部当たり、染色用組成物１部の割合で、２０容量の水性過酸化水素水の力価を有する酸化組成物と染色用組成物を、使用時にプラスチックのボールで２分間混合した。
得られた混合物を、白髪を９０％含有する毛髪の束に適用し、３０分間放置した。
次に、毛髪の束を水ですすぎ、シャンプーで洗浄して、再度水ですすぎ、乾燥させてもつれをほぐした。
このようにして、緑がかった茶色の色調が得られた。
【０１１８】
実施例２
次の染色用組成物を調製した：
染色用組成物：
(活性物質のグラムとして表す)
【表２】
2005519040.tif 000033
【０１１９】
酸化組成物１．５部当たり、染色用組成物１部の割合で、２０容量の水性過酸化水素水の力価を有する酸化組成物と染色用組成物を、使用時に混合した。
得られた混合物を、１０の異なるモデルにおいて半頭テストで(酸化組成物と混合した組成物Ａを頭部の半分の一方に、同様の酸化組成物と混合した組成物Ｂを頭部の他の半分に)適用した。
２つの支持体における適用差異を、１〜５のスケール、特に：
−  根部における付着性(１：ほとんど付着せず−５：強く付着)
−  頭部におけるコンシステンシー(１：かなり希薄−５：非常に粘性がある)
で記した。
【０１２０】
１０のテストは、平均して、専門家の一団により評価され(各テストにおいて評価人を変える)、次の結果が得られた：
【表３】
2005519040.tif 000034
７％のアミノールＮを含有する本発明の組成物Ａは、３％しかアミノールＮを含有しない比較組成物Ｂよりも、根部における付着性が良好で、頭部において、より良好なコンシステンシーを有する(有意な差異)。
【国際調査報告】
2005519040.tif 000038
2005519040.tif 000039
2005519040.tif 000040
2005519040.tif 000041