(57)【要約】本発明は電荷輸送組成物に関する。本発明はさらに、このような電荷輸送組成物を含む活性層が少なくとも１層設けられた電子デバイスに関する。
2005533341.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
図１に示される式Ｉを有するトリアリールメタンを含む組成物であって、式中、
Ａｒ１は、出現するごとに同一または異なることが可能であり、かつアリールとヘテロアリールとから選択され、
Ｒ１は、出現するごとに同一または異なり、かつＨと、アルキルと、ヘテロアルキルと、アリールと、ヘテロアリールと、アリールアルキレンと、ヘテロアリールアルキレンと、ＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄとから選択されるか、あるいは隣接するＲ１基が結合して５員環または６員環を形成することが可能であり、
Ｘは、出現するごとに同一または異なることが可能であり、かつＲ１と、アルケニルと、アルキニルと、Ｎ（Ｒ１）２と、ＯＲ１と、ＯＣｎＨａＦｂと、ＯＣ６ＨｃＦｄと、ＣＮと、ＣＯＯＲ１と、ハロゲン化物と、ＮＯ２と、ＯＨとから選択され、
ｎは１から１２の整数であり、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは、０であるか、ａ＋ｂ＝２ｎ＋１かつｃ＋ｄ＝５になるような整数であり、
但し、Ｆと、ＣｎＨａＦｂと、ＯＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄと、ＯＣ６ＨｃＦｄとから選択される少なくとも１個の置換基が芳香族基上にあることを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記トリアリールメタンが、図３の式Ｉ（ｆ）、式Ｉ（ｋ）、式Ｉ（ｍ）、式Ｉ（ｎ）、式Ｉ（ｐ）から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
図３の式Ｉ（ｉ）、式Ｉ（ｊ）、式Ｉ（ｌ）、式Ｉ（ｏ）、式Ｉ（ｑ）、式Ｉ（ｒ）、式Ｉ（ｓ）、式Ｉ（ｔ）から選択される組成物。
【請求項４】
少なくとも２個のトリアリールメタン炭素を有し、図２の式ＩＩを有する組成物であって、式中、
Ａｒ１は、出現するごとに同一または異なり、かつアリールとヘテロアリールとから選択され、
Ｒ１は、出現するごとに同一または異なり、かつＨと、アルキルと、ヘテロアルキルと、アリールと、ヘテロアリールと、アリールアルキレンと、ヘテロアリールアルキレンと、ＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄとから選択され、
Ｒ２は、出現するごとに同一または異なり、アリーレンと、ヘテロアリーレンと、アリーレンアルキレンと、ヘテロアリーレンアルキレンとから選択され、但し、Ｒ２がアリーレンアルキレンまたはヘテロアリーレンアルキレンの場合にアリーレン末端がトリアリールメタン炭素に結合され、
Ｑは、単結合と多価基とから選択され、
ｍは少なくとも２に等しい整数であり、
ｐは０または１であり、但し、ｐが０の場合にＱはアリーレンまたはヘテロアリーレンである多価基であることを特徴とする組成物。
【請求項５】
Ｑが、脂肪族基と、複素脂肪族基と、芳香族基と、複素芳香族基とから選択される、少なくとも２個の結合点を有する炭化水素基から選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
Ｑが、アルキレン基と、ヘテロアルキレン基と、アルケニレン基と、ヘテロアルケニレン基と、アルキニレン基と、ヘテロアルキニレン基とから選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
Ｑが、単環式芳香族基と、多環式芳香族基と、縮合環芳香族基と、単環式複素芳香族基と、多環式芳香族基と、縮合環芳香族基と、アリールアミンと、シランと、シロキサンとから選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
Ｑが、図４の式ＩＩＩ（ａ）〜式ＩＩＩ（ｈ）から選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項９】
Ａｒ１が、フェニルと、置換フェニルと、ビフェニルと、置換ビフェニルとから選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項１０】
Ａｒ１が、アルキルと、ヘテロアルキルと、アリールと、ヘテロアリールと、アリールアルキレンと、ヘテロアリールアルキレンと、ＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄとから選択される少なくとも１個の置換基を有する置換フェニルおよび置換ビフェニルから選択され、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは０であるか、ａ＋ｂ＝２ｎ＋１かつｃ＋ｄ＝５になるような整数であり、
ｎは整数であることを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
Ａｒ１が、フェニルと、置換フェニルと、ビフェニルと、置換ビフェニルとから選択され、少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子で置換されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項１２】
Ｒ２が、フェニルと、置換フェニルと、ビフェニルと、置換ビフェニルと、ピリジルと、置換ピリジルと、ビピリジルと、置換ビピリジルとから選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項１３】
Ｒ２が、ヘテロアルキルと、アリールと、ヘテロアリールと、アリールアルキレンと、ヘテロアリールアルキレンと、ＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄとから選択される少なくとも１個の置換基を有する、置換フェニルと、置換ビフェニルと、置換ピリジルとから選択され、式中、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは０であるか、ａ＋ｂ＝２ｎ＋１かつｃ＋ｄ＝５になるような整数であり、
ｎは整数であることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
図５の式ＩＩ（ａ）〜式ＩＩ（ｈ）から選択される請求項４に記載の組成物。
【請求項１５】
図１に示される式Ｉを有するトリアリールメタン誘導体を含む層を少なくとも１層含む電子デバイスであって、式中、
Ａｒ１は、出現するごとに同一または異なることが可能であり、かつアリールとヘテロアリールとから選択され、
Ｒ１は、出現するごとに同一または異なり、かつＨと、アルキルと、ヘテロアルキルと、アリールと、ヘテロアリールと、アリールアルキレンと、ヘテロアリールアルキレンと、アリールアルキレンと、ヘテロアリールアルキレンと、ＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄとから選択されるか、あるいは隣接するＲ１基が結合して５員環または６員環を形成することが可能であり、
Ｘは、出現するごとに同一または異なることが可能であり、かつＲ１と、アルケニルと、アルキニルと、Ｎ（Ｒ１）２と、ＯＲ１と、ＯＣｎＨａＦｂと、ＯＣ６ＨｃＦｄと、ＣＮと、ＣＯＯＲ１と、ハロゲン化物と、ＮＯ２と、ＯＨとから選択され、
ｎは１から１２の整数であり、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは０であるか、ａ＋ｂ＝２ｎ＋１かつｃ＋ｄ＝５になるような整数であり、
但し、Ｘ５Ａｒ１がｐ−メチルフェニレンの場合にＲ１はエチルではないことを特徴とする電子デバイス。
【請求項１６】
Ａｒ１が、フェニルと、置換フェニルと、ビフェニルと、置換ビフェニルとから選択されることを特徴とする請求項１５に記載の電子デバイス。
【請求項１７】
Ａｒ１が、アルキルと、ヘテロアルキルと、アリールと、ヘテロアリールと、アリールアルキレンと、ヘテロアリールアルキレンと、ＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄとから選択される少なくとも１個の置換基を有する、置換フェニルおよび置換ビフェニルから選択され、式中、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは０であるか、ａ＋ｂ＝２ｎ＋１かつｃ＋ｄ＝５になるような整数であり、
ｎは整数であることを特徴とする請求項１６に記載のデバイス。
【請求項１８】
Ａｒ１が、フェニルと、置換フェニルと、ビフェニルと、置換ビフェニルとから選択され、少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子で置換されることを特徴とする請求項１５に記載のデバイス。
【請求項１９】
Ｘ５Ａｒ１が、フェニルと、置換フェニルと、ビフェニルと、置換ビフェニルと、ピリジルと、置換ピリジルと、ビピリジルと、置換ビピリジルとから選択されるＡｒ１を有することを特徴とする請求項１５に記載のデバイス。
【請求項２０】
Ａｒ１が、ヘテロアルキルと、アリールと、ヘテロアリールと、アリールアルキレンと、ヘテロアリールアルキレンと、ＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄとから選択される少なくとも１個の置換基を有する、置換フェニルと、置換ビフェニルと、置換ピリジルとから選択され、式中、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは０であるか、ａ＋ｂ＝２ｎ＋１かつｃ＋ｄ＝５になるような整数であり、
ｎは整数であることを特徴とする請求項１９に記載のデバイス。
【請求項２１】
Ｆと、ＣｎＨａＦｂと、ＯＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄと、ＯＣ６ＨｃＦｄとから選択される少なくとも１個の置換基がアリール環上にあり、式中、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは０であるか、ａ＋ｂ＝２ｎ＋１かつｃ＋ｄ＝５になるような整数であり、
ｎは整数であることを特徴とする請求項１５に記載のデバイス。
【請求項２２】
少なくとも１個のＸ基が、Ｆと、ＣｎＨａＦｂと、ＯＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄと、ＯＣ６ＨｃＦｄとから選択され、式中、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは０であるか、ａ＋ｂ＝２ｎ＋１かつｃ＋ｄ＝５になるような整数であり、
ｎは整数であることを特徴とする請求項１５に記載のデバイス。
【請求項２３】
前記トリアリールメタン誘導体が図３の式Ｉ（ａ）〜式Ｉ（ｔ）から選択されることを特徴とする請求項１５に記載の電子デバイス。
【請求項２４】
少なくとも２個のトリアリールメタン炭素を有する電荷輸送組成物を含む層を少なくとも１層含む電子デバイスであって、前記組成物が図２の式ＩＩを有し、式中、
Ａｒ１は、出現するごとに同一または異なることが可能であり、かつアリールとヘテロアリールとから選択され、
Ｒ１は、出現するごとに同一または異なり、かつＨと、アルキルと、ヘテロアルキルと、アリールと、ヘテロアリールと、アリールアルキレンと、ヘテロアリールアルキレンと、ＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄとから選択され、
Ｒ２は、出現するごとに同一または異なり、かつアリーレンと、ヘテロアリーレンと、アリーレンアルキレンと、ヘテロアリーレンアルキレンとから選択され、但し、Ｒ２がアリーレンアルキレンまたはヘテロアリーレンアルキレンの場合にアリーレン末端がトリアリールメタン炭素に結合され、
Ｑは、単結合と多価基とから選択され、
ｍは少なくとも２に等しい整数であり、
ｐは０または１であり、但し、ｐが０の場合にＱはアリーレンまたはヘテロアリーレンである多価基であることを特徴とする電子デバイス。
【請求項２５】
Ｑが、脂肪族基と、複素脂肪族基と、芳香族基と、複素芳香族基とから選択される、少なくとも２個の結合点を有する炭化水素基から選択されることを特徴とする請求項２４に記載のデバイス。
【請求項２６】
Ｑが、アルキル基と、ヘテロアルキル基と、アルケニル基と、ヘテロアルケニル基と、アルキニル基と、ヘテロアルキニル基とから選択されることを特徴とする請求項２５に記載のデバイス。
【請求項２７】
Ｑが、単環式芳香族基と、多環式芳香族基と、縮合環芳香族基と、単環式複素芳香族基と、多環式芳香族基と、縮合環芳香族基と、アリールアミンと、シランと、シロキサンとから選択されることを特徴とする請求項２４に記載のデバイス。
【請求項２８】
Ｑが図４の式ＩＩＩ（ａ）〜式ＩＩＩ（ｈ）から選択されることを特徴とする請求項２４に記載のデバイス。
【請求項２９】
Ａｒ１が、フェニルと、置換フェニルと、ビフェニルと、置換ビフェニルとから選択されることを特徴とする請求項２４に記載のデバイス。
【請求項３０】
Ａｒ１が、アルキルと、ヘテロアルキルと、アリールと、ヘテロアリールと、アリールアルキレンと、ヘテロアリールアルキレンと、ＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄとから選択される少なくとも１個の置換基を有する、置換フェニルおよび置換ビフェニルから選択され、式中、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは０であるか、ａ＋ｂ＝２ｎ＋１かつｃ＋ｄ＝５であるような整数であり、
ｎは整数であることを特徴とする請求項２９に記載のデバイス。
【請求項３１】
Ａｒ１が、フェニルと、置換フェニルと、ビフェニルと、置換ビフェニルとから選択され、少なくとも１個の炭素原子がヘテロ原子で置換されることを特徴とする請求項２４に記載のデバイス。
【請求項３２】
Ｒ２が、フェニルと、置換フェニルと、ビフェニルと、置換ビフェニルと、ピリジルと、置換ピリジルと、ビピリジルと、置換ビピリジルとから選択されることを特徴とする請求項２４に記載のデバイス。
【請求項３３】
Ｒ２が、ヘテロアルキルと、アリールと、ヘテロアリールと、アリールアルキレンと、ヘテロアリールアルキレンと、ＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄとから選択される少なくとも１個の置換基を有する、置換フェニルと、置換ビフェニルと、置換ピリジルとから選択され、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは０であるか、ａ＋ｂ＝２ｎ＋１かつｃ＋ｄ＝５になるような整数であり、
ｎは整数であることを特徴とする請求項３２に記載のデバイス。
【請求項３４】
前記電荷輸送組成物が、図５の式ＩＩ（ａ）〜式ＩＩ（ｈ）から選択されることを特徴とする請求項２４に記載のデバイス。
【請求項３５】
少なくとも１個のＮ（Ｒ１）２が縮合芳香族環基であることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項３６】
少なくとも１個のＮ（Ｒ１）２が、カルバゾールと、ベンゾジアゾールと、ベンゾトリアゾールとから選択されることを特徴とする請求項４に記載の組成物。
【請求項３７】
少なくとも１個のＸが縮合複素芳香環基であることを特徴とする請求項３６に記載のデバイス。
【請求項３８】
少なくとも１個のＸが、Ｎ−カルバゾールと、ベンゾジアゾールと、ベンゾトリアゾールとから選択されることを特徴とする請求項３７に記載のデバイス。
【請求項３９】
少なくとも１個のＮ（Ｒ１）２が縮合複素芳香環基であることを特徴とする請求項２４に記載のデバイス。
【請求項４０】
少なくとも１個のＮ（Ｒ１）２が、カルバゾールと、ベンゾジアゾールと、ベンゾトリアゾールとから選択されることを特徴とする請求項３９に記載のデバイス。
【請求項４１】
図１で示される式Ｉを有するトリアリールメタンを含む組成物であって、式中、
Ａｒ１は、出現するごとに同一または異なることが可能であり、かつアリールとヘテロアリールとから選択され、
Ｒ１は、出現するごとに同一または異なり、かつＨと、アルキルと、ヘテロアルキルと、アリールと、ヘテロアリールと、ＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄとから選択され、
ｎは１から１２の整数であり、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは、ａ＋ｂ＝２ｎ＋１かつｃ＋ｄ＝５であるような整数であり、
但し、Ｆと、ＣｎＨａＦｂと、ＯＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄと、ＯＣ６ＨｃＦｄとから選択される少なくとも１個の置換基が芳香族基上にあることを特徴とする組成物。
【請求項４２】
前記トリアリールメタンが図３の式Ｉ（ａ）〜式Ｉ（ｐ）から選択されることを特徴とする請求項４１に記載の組成物。
【請求項４３】
図２の式ＩＩから選択される組成物であって、式中、
Ｑは、単結合と多価基とから選択され、
ｍは２から１０の整数であり、
Ａｒ１は、出現するごとに同一または異なることが可能であり、かつアリールとヘテロアリールとから選択され、
Ｒ１は、出現するごとに同一または異なり、かつＨと、アルキルと、ヘテロアルキルと、アリールと、ヘテロアリールと、ＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄとから選択されることを特徴とする組成物。
【請求項４４】
Ｑが、図４の式ＩＩＩ（ａ）〜式ＩＩＩ（ｈ）から選択されることを特徴とする請求項４３に記載の組成物。
【請求項４５】
図５の式ＩＩ（ａ）、式ＩＩ（ｂ）および式ＩＩ（ｃ）から選択される請求項４３に記載の組成物。
【請求項４６】
請求項４１〜４５のいずれか一項に記載の電荷輸送組成物を含む層を少なくとも１層含むことを特徴とする電子デバイス。
【請求項４７】
前記デバイスが、発光ダイオード、発光電気化学セルまたは光検出器であることを特徴とする請求項４１〜４５のいずれか一項に記載の電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電荷輸送組成物に関する。本発明はさらに、このような電荷輸送組成物を含む活性層が少なくとも１層設けられた光活性型電子デバイスに関する。
【０００２】
（関連出願の相互参照）
本件出願は、２００２年７月１０日に出願された米国仮特許出願第６０／３９４７６７号ならびに２００３年３月２８日に出願された米国仮特許出願第６０／４５８２７７号の優先権の利益を主張するものである。
【背景技術】
【０００３】
ＯＬＥＤディスプレイを構成する発光ダイオード（「ＯＬＥＤ」）などの有機光活性型電子デバイスでは、ＯＬＥＤディスプレイの２つの電気的接点層の間に有機活性層が挟まれた形になっている。ＯＬＥＤにおいては、電気的接点層に電圧が印加されると、透光性の電気的接点層を介して有機光活性層から光線が放出される。
【０００４】
有機エレクトロルミネッセント化合物を発光ダイオードの活性成分として用いることは周知である。単純な有機分子、共役ポリマー、有機金属錯体が用いられてきた。
【０００５】
光活性型材料を用いたデバイスには、光活性（たとえば発光）層と一方の接点層との間に位置する１層以上の電荷輸送層が用いられていることが多い。光活性層と正孔注入性接点層との間に正孔輸送層を設けてもよく、これはアノードとも呼ばれる。また、光活性層と電子注入性接点層との間に電子輸送層を設けてもよく、これはカソードとも呼ばれる。
【０００６】
【特許文献１】国際公開第０２／０２７１４号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願公開第２００１／００１９７８２号明細書
【特許文献３】ＥＰ１１９１６１２号明細書
【特許文献４】国際公開第０２／１５６４５号パンフレット
【特許文献５】ＥＰ１１９１６１４号明細書
【特許文献６】国際公開第００／７０６５５号パンフレット
【特許文献７】国際公開第０１／４１５１２号パンフレット
【特許文献８】米国特許第６，３０３，２３８号明細書
【非特許文献１】マーカス（Ｍａｒｋｕｓ）、ジョン（Ｊｏｈｎ）、Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ  ａｎｄ  Ｎｕｃｌｅｏｎｉｃｓ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ、  ４７０および４７６（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ，  Ｉｎｃ．、  １９６６）
【非特許文献２】「Ｆｌｅｘｉｂｌｅ  ｌｉｇｈｔ−ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅｓ  ｍａｄｅ  ｆｒｏｍ  ｓｏｌｕｂｌｅ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒ」、Ｎａｔｕｒｅ  第３５７巻、第４７７〜４７９ページ（１９９２年６月１１日）
【非特許文献３】ブラッドリー（Ｂｒａｄｌｅｙ）ら、Ｓｙｎｔｈ．Ｍｅｔ．（２００１）、１１６（１−３）、３７９〜３８３
【非特許文献４】キャンベル（Ｃａｍｐｂｅｌｌ）ら、Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｂ、Ｖｏｌ．６５  ０８５２１０
【非特許文献５】ニューマン（Ｎｅｗｍａｎ）、Ｈ．、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  １９７２、６９２
【非特許文献６】Ｏ．ロース（Ｌｏｈｓｅ）、Ｐ．テブナン（Ｔｈｅｖｅｎｉｎ）、Ｅ．ウォルドボーゲル（Ｗａｌｄｖｏｇｅｌ）  Ｓｙｎｌｅｔｔ、１９９９、４５〜４８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
電荷輸送材料には依然として需要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、図１に示される式Ｉを有するトリアリールメタンを含む電荷輸送組成物に関するものであり、式中、
Ａｒ１は、出現するごとに同一または異なることが可能であり、かつアリールとヘテロアリールとから選択され、
Ｒ１は、出現するごとに同一または異なることが可能であり、かつＨと、アルキルと、ヘテロアルキルと、アリールと、ヘテロアリールと、アリールアルキレンと、ヘテロアリールアルキレンと、ＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄとから選択されるか、あるいは隣接するＲ１基が結合して５員環または６員環を形成することが可能であり、
Ｘは、出現するごとに同一または異なることが可能であり、かつＲ１と、アルケニルと、アルキニルと、Ｎ（Ｒ１）２と、ＯＲ１と、ＯＣｎＨａＦｂと、ＯＣ６ＨｃＦｄと、ハロゲン化物と、ＮＯ２と、ＯＨと、ＣＮと、ＣＯＯＲ１とから選択され、
ｎは整数であり、
ａ、ｂ、ｃおよびｄは０であるか、ａ＋ｂ＝２ｎ＋１かつｃ＋ｄ＝５になるような整数である。
【０００９】
もうひとつの実施形態において、本発明は、上記のトリアリールメタンを含み、但し、Ｆと、ＣｎＨａＦｂと、ＯＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄと、ＯＣ６ＨｃＦｄとから選択される少なくとも１個の置換基が芳香族基上にある電荷輸送組成物に関するものである。
【００１０】
もうひとつの実施形態では、本発明は、図２に示される式ＩＩを有する、少なくとも１個のトリアリールメタン炭素を有する電荷輸送組成物に関するものであり、式中、
Ｒ２は、出現するごとに同一または異なり、かつアリーレンと、ヘテロアリーレンと、アリーレンアルキレンと、ヘテロアリーレンアルキレンとから選択され、但し、Ｒ２がアリーレンアルキレンまたはヘテロアリーレンアルキレンの場合に、アリーレン末端がトリアリールメタン炭素に結合され、
Ｑは、単結合と多価基とから選択され、
ｍは少なくとも２に等しい整数であり、
ｐは０または１であり、但し、ｐが０の場合にＱはアリーレンまたはヘテロアリーレンである多価基であり、
Ａｒ１、Ｒ１、ａ〜ｄ、ｎは上記にて定義したとおりである。
【００１１】
もうひとつの実施形態において、本発明は、図１および図２に示される式Ｉおよび式ＩＩから選択される材料を含む層を少なくとも１層有する電子デバイスであって、式中、Ａｒ１、Ｒ１、Ｒ２、Ｑ、Ｘ、ａ〜ｄ、ｍ、ｎおよびｐは上記にて定義したとおりであり、但し、式Ｉにおいて、Ｘ５Ａｒ１がｐ−メチルフェニレンの場合にＲ１はエチルではない。
【００１２】
本願明細書において使用する場合、「電荷輸送組成物」という用語は、電極から電荷を受け取ることができ、比較的高効率かつ少ない電荷損失でこの材料の厚さ方向に電荷が遷移しやすい材料を意味するものとする。アノードから正の電荷を受け取り、これを輸送できるのが正孔輸送組成物である。カソードから負の電荷を受け取り、これを輸送できるのが電子輸送組成物である。「アンチクエンチング組成物」という用語は、励起状態の光活性層へ、あるいは励起状態の光活性層から隣接する層へのエネルギー遷移と電子移動の両方を防止する、遅れさせる、あるいは抑制する材料を意味するものとする。「光活性」という用語は、エレクトロルミネッセンス、フォトルミネッセンスおよび／または感光性を呈する材料を意味する。「ＨＯＭＯ」という用語は、化合物の最高被占分子軌道を示す。「ＬＵＭＯ」という用語は、化合物の最低空位分子軌道を示す。「基」という用語は、有機化合物の置換基など、化合物の一部を意味するものとする。「ヘテロ」という接頭辞は、１以上の炭素原子が異なる原子で置換されることを示す。「アルキル」という用語は、１個の結合点を有する脂肪族炭化水素から誘導された基を意味するものであり、この基は、置換されていなくても置換されていてもよい。「ヘテロアルキル」という用語は、少なくとも１個のヘテロ原子を有し、かつ１個の結合点を有する脂肪族炭化水素から誘導された基を意味するものであり、この基は、置換されていなくても置換されていてもよい。「アルキレン」という用語は、２個以上の結合点を有する脂肪族炭化水素から誘導された基を意味するものである。「ヘテロアルキレン」という用語は、少なくとも１個のヘテロ原子を有し、かつ２個以上の結合点を有する脂肪族炭化水素から誘導された基を意味するものである。「アルキレン」という用語は、２個以上の結合点を有する脂肪族炭化水素から誘導された基を意味するものである。「ヘテロアルキレン」という用語は、少なくとも１個のヘテロ原子を有し、かつ２個以上の結合点を有する脂肪族炭化水素から誘導された基を意味するものである。「アルケニル」という用語は、１個以上の炭素−炭素二重結合を有し、かつ１個の結合点を有する炭化水素から誘導された基を意味するものであり、この基は、置換されていなくても置換されていてもよい。「アルキニル」という用語は、１個以上の炭素−炭素三重結合を有し、かつ１個の結合点を有する炭化水素から誘導された基を意味するものであり、この基は、置換されていなくても置換されていてもよい。「アルケニレン」という用語は、１個以上の炭素−炭素二重結合を有し、かつ２個以上の結合点を有する炭化水素から誘導された基を意味するものであり、この基は、置換されていなくても置換されていてもよい。「アルキニレン」という用語は、１個以上の炭素−炭素三重結合を有し、かつ２個以上の結合点を有する炭化水素から誘導された基を意味するものであり、この基は、置換されていなくても置換されていてもよい。「ヘテロアルケニル」、「ヘテロアルケニレン」、「ヘテロアルキニル」および「ヘテロアルキンレン（ｈｅｔｅｒｏａｌｋｙｎｌｅｎｅ）」という用語は、１以上のヘテロ原子を有する類似の基を意味するものである。「アルケニレン」という用語は、１個以上の炭素−炭素二重結合を有し、かつ２個以上の結合点を有する炭化水素から誘導された基を意味するものであり、この基は、置換されていなくても置換されていてもよい。「アルキニレン」という用語は、１個以上の炭素−炭素三重結合を有し、かつ２個以上の結合点を有する炭化水素から誘導された基を意味するものであり、この基は、置換されていなくても置換されていてもよい。「ヘテロアルケニル」、「ヘテロアルケニレン」、「ヘテロアルキニル」、「ヘテロアルキンレン（ｈｅｔｅｒｏａｌｋｙｎｌｅｎｅ）」という用語は、１以上のヘテロ原子を有する類似の基を意味するものである。「アリール」という用語は、１個の結合点を有する芳香族炭化水素から誘導された基を意味するものであり、この基は、置換されていなくても置換されていてもよい。「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１個のヘテロ原子を有し、かつ１個の結合点を有する芳香族基から誘導された基を意味するものであり、この基は、置換されていなくても置換されていてもよい。「アリールアルキレン」という用語は、アリール置換基を有するアルキル基から誘導された基を意味するものであり、この基は、さらに置換されていなくても置換されていてもよい。「ヘテロアリールアルキレン」という用語は、ヘテロアリール置換基を有するアルキル基から誘導された基を意味するものであり、この基は、さらに置換されていなくても置換されていてもよい。「アリーレン」という用語は、２個の結合点を有する芳香族炭化水素から誘導された基を意味するものであり、この基は、置換されていなくても置換されていてもよい。「ヘテロアリーレン」という用語は、少なくとも１個のヘテロ原子を有し、かつ２個の結合点を有する芳香族基から誘導された基を意味するものであり、この基は、置換されていなくても置換されていてもよい。「アリーレンアルキレン」という用語は、アリール基とアルキル基の両方を有し、かつアリール基上に１個の結合点とアルキル基上に１個の結合点とを有する基を意味するものである。「ヘテロアリーレンアルキレン」という用語は、アリール基とアルキル基の両方を有し、かつアリール基上に１個の結合点とアルキル基上に１個の結合点とを有する基であって、少なくとも１個のヘテロ原子がある基を意味するものである。特に明記しない限り、いずれの基も非置換または置換されたものとすることが可能である。「隣接して」というフレーズは、デバイスの層についていう場合、必ずしも１つの層が他の層のすぐ隣にあることを意味するわけではない。一方、「隣接したＲ基」というフレーズは、化学式で互いに隣り合ったＲ基（すなわち、結合によって結び付いた原子上にあるＲ基）の意味で用いられる。「化合物」という用語は、原子からなる分子で構成された、電気的に荷電されていない物質を意味するものとし、ここでいう原子とは物理的な手段では分離できないものである。「配位子」という用語は、金属イオンの配位圏に結合した分子、イオンまたは原子を意味するものとする。「錯体」という用語は、名詞として用いる場合、少なくとも１個の金属イオンと少なくとも１個の配位子とを有する化合物を意味するものとする。「ポリマー（の）」という用語はオリゴマー種を包含するものであり、２以上のモノマー単位を有する材料を含む。また、全体を通して、周期律表の族に左から右に１〜１８の番号を付すＩＵＰＡＣ基準の番号を使用する（ＣＲＣ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ＣｈｅｍｉｓｔｒｙおよびＰｈｙｓｉｃｓ、第８１版、２０００）。
【００１３】
特に定義しない限り、本願明細書で用いる技術用語および科学用語はいずれも、本発明が属する技術分野の当業者が一般に理解している意味と同じ意味である。特に定義しない限り、図中の文字記号はいずれも、その原子略号で表される原子を示す。本発明の実施あるいは試験には本願明細書で説明する内容に類似あるいは同等の方法や材料を利用することが可能ではあるが、以下、好適な方法および材料について説明する。本願明細書に記載の刊行物、特許出願、特許ならびにその他の参考文献はいずれも、その内容全体を本願明細書に援用する。矛盾が生じた場合は、定義部分を含む本願明細書が優先するものとする。また、材料、方法、実施例はすべて一例にすぎず、限定的なものではない。
【００１４】
本発明の他の特徴および利点については、以下の詳細な説明ならびに特許請求の範囲から明らかになろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
図１に示される式Ｉで表されるトリアリールメタン化合物には、正孔輸送組成物としての特定の用途がある。ペトロフ（Ｐｅｔｒｏｖ）らの（特許文献１）には、ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−メチルフェニルメタン（ＭＰＭＰ）という化合物が好適な正孔輸送組成物として開示されている。他のトリアリールメタン誘導体は今のところＯＬＥＤデバイスに利用されていない。
【００１６】
通常、ｎは整数である。一実施形態において、ｎは１から２０の整数である。一実施形態において、ｎは１から１２の整数である。
【００１７】
一実施形態において、Ａｒ１はフェニル基およびビフェニル基から選択され、これらの基は１以上の炭素原子がヘテロ原子で置換されていてもよい。これらの基はいずれもさらに置換されていてもよい。置換基の例としては、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキレン、ヘテロアリールアルキレン、ＣｎＨａＦｂ、Ｃ６ＨｃＦｄ（式中、ａ〜ｄおよびｎは上記にて定義したとおりである）があげられるが、これに限定されるものではない。
【００１８】
一実施形態において、Ｘ５Ａｒ１基のＡｒ１は、フェニルと、ビフェニルと、ピリジルと、ビピリジルとから選択され、これらはさらに置換されていてもよい。置換基の例としては、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキレン、ヘテロアリールアルキレン、ＣｎＨａＦｂ、Ｃ６ＨｃＦｄ（式中、ａ〜ｄおよびｎは上記にて定義したとおりである）があげられるが、これに限定されるものではない。
【００１９】
一実施形態において、Ｘは縮合複素芳香環基である。このような基の例としては、Ｎ−カルバゾール、ベンゾジアゾール、ベンゾトリアゾールがあげられるが、これに限定されるものではない。
【００２０】
一実施形態において、Ｎ（Ｒ１）２は縮合複素芳香環基である。このような基の一例としては、カルバゾール、ベンゾジアゾール、ベンゾトリアゾールがあげられるが、これに限定されるものではない。
【００２１】
一実施形態において、Ｒ１は、１から１２個の炭素原子を有するアルキル基と、フェニルと、ベンジルとから選択される。
【００２２】
一実施形態において、Ｆと、ＣｎＨａＦｂと、ＯＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄと、ＯＣ６ＨｃＦｄ（式中、ａ〜ｄおよびｎは上記にて定義したとおりである）とから選択される少なくとも１個の置換基がアリール環上にある。
【００２３】
一実施形態において、Ｆと、ＣｎＨａＦｂと、ＯＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄと、ＯＣ６ＨｃＦｄ（式中、ａ〜ｄおよびｎは上記にて定義したとおりである）とから選択される少なくとも１個のＸ基がある。
【００２４】
本発明の好適な正孔輸送化合物の例としては、図３に式Ｉ（ａ）〜式Ｉ（ｔ）として示されるものがあげられるが、これに限定されるものではない。
【００２５】
式Ｉで表される組成物は、実施例に示すような標準的な合成有機手法を用いて調製可能なものである。これらの化合物は蒸発による手法または従来の溶液処理法で、薄膜として適用可能である。本願明細書において使用する場合、「溶液処理」とは、液体状の媒質から膜を形成することを示す。この液体状の媒質は、溶液、分散液、エマルジョン、あるいはその他の形態にすることが可能である。一般的な溶液処理法としては、たとえば、溶液流延、ドロップ流延、カーテン流延、スピンコーティング、スクリーン印刷、インクジェット印刷、グラビア印刷などがあげられる。
【００２６】
場合によっては、化合物のＴｇを高め、安定性、塗布性、その他の特性を改善すると望ましいことがある。これは、２以上の化合物を架橋基と結合し、図２に示される式ＩＩを有する化合物を形成して達成することが可能である。式ＩＩでは、「Ｃ」で示す炭素原子が「トリアリールメタン炭素」を示す。この式において、Ｑは単結合であるか、あるいは２個以上の結合点を有する多価架橋基である。多価架橋基は、２個以上の結合点を有する炭化水素基であってもよいし、脂肪族または芳香族であってもよい。多価架橋基は、ヘテロアルキルまたは複素芳香族基であってもよく、この場合のヘテロ原子はＮ、Ｏ、ＳまたはＳｉなどである。多価基Ｑの例としては、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基ならびにヘテロ原子を有する類似の化合物；単環、多環、縮合環の芳香族および複素芳香族；トリアリールアミンなどのアリールアミン；シランおよびシロキサンがあげられるが、これに限定されるものではない。多価Ｑ基の別の例を図４に式ＩＩＩ（ａ）〜式ＩＩＩ（ｈ）として示す。式ＩＩＩ（ｆ）では、どの炭素が電荷輸送部分に結合してもよい。式ＩＩＩ（ｈ）では、どのＳｉ原子が電荷輸送部分に結合してもよい。ＧｅおよびＳｎなどのヘテロ原子を用いることも可能である。架橋基は−［ＳｉＭｅＲ１−ＳｉＭｅＲ１］ｎ−であってもよく、この場合のＲ１およびｎは上記にて定義したとおりである。
【００２７】
通常、ｍは少なくとも２の整数である。正確な数字は、Ｑで利用できる結合位置の数とトリアリールメタン部分およびＱの幾何学的形状とに左右される。一実施形態において、ｍは２から１０の整数である。
【００２８】
通常、ｎは整数である。一実施形態において、ｎは１から２０の整数である。一実施形態において、ｎは１から１２の整数である。
【００２９】
一実施形態において、Ａｒ１はフェニル基およびビフェニル基から選択され、これらの基は１以上の炭素原子がヘテロ原子で置換されていてもよい。これらの基はいずれもさらに置換されていてもよい。置換基の例としては、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキレン、ヘテロアリールアルキレン、ＣｎＨａＦｂ、Ｃ６ＨｃＦｄ（式中、ａ〜ｄおよびｎは上記にて定義したとおりである）があげられるが、これに限定されるものではない。
【００３０】
一実施形態において、Ｎ（Ｒ１）２は縮合複素芳香環基である。このような基の一例としては、カルバゾール、ベンゾジアゾール、ベンゾトリアゾールがあげられるが、これに限定されるものではない。
【００３１】
一実施形態において、Ｒ１は、１から１２個の炭素原子を有するアルキル基と、フェニルと、ベンジルとから選択される。
【００３２】
一実施形態において、Ｒ２は、フェニルと、ビフェニルと、ピリジルと、ビピリジルとから選択され、これらはさらに置換されていてもよい。置換基の例としては、アルキル、ヘテロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキレン、ヘテロアリールアルキレン、ＣｎＨａＦｂ、Ｃ６ＨｃＦｄ（式中、ａ〜ｄおよびｎは上記にて定義したとおりである）があげられるが、これに限定されるものではない。
【００３３】
一実施形態において、少なくとも１個のＲ１は、Ｆと、ＣｎＨａＦｂと、ＯＣｎＨａＦｂと、Ｃ６ＨｃＦｄと、ＯＣ６ＨｃＦｄ（式中、ａ〜ｄおよびｎは上記にて定義したとおりである）とから選択される。
【００３４】
式ＩＩで表される組成物は、実施例に示すような標準的な合成有機手法を用いて調製可能なものである。これらの化合物は蒸発による手法または従来の溶液処理法で、薄膜として適用可能である。本願明細書において使用する場合、「溶液処理」とは、液体状の媒質から膜を形成することを示す。この液体状の媒質は、溶液、分散液、エマルジョン、あるいはその他の形態にすることが可能である。一般的な溶液処理法としては、たとえば、溶液流延、ドロップ流延、カーテン流延、スピンコーティング、スクリーン印刷、インクジェット印刷、グラビア印刷などがあげられる。
【００３５】
式ＩＩを有する、結合された化合物の例としては、図５の式ＩＩ（ａ）〜式ＩＩ（ｈ）に示すものがあげられるが、これに限定されるものではない。
【００３６】
（電子デバイス）
本発明は、本発明の電荷輸送組成物のうちの少なくとも１種を含む電子デバイスにも関するものである。電荷輸送組成物は、光活性層と電極１個との間に位置する独立した層の状態にすることができる。あるいは、本発明の電荷輸送組成物を光活性層に入れてもよい。一般的なデバイス構造を図７に示す。デバイス１００はアノード層１１０とカソード層１６０とを有する。アノードに隣接しているのは正孔輸送材料を含む層１２０である。カソードに隣接しているのは電子輸送材料および／またはアンチクエンチング材料を含む層１４０である。正孔輸送層と電子輸送層および／またはアンチクエンチング層との間が光活性層１３０である。任意に、これらのデバイスではカソードの隣りに別の電子輸送層１５０が用いられることが多い。層１２０、１３０、１４０、１５０については、個別ならびに総称として活性層と呼ぶ。
【００３７】
デバイス１００の用途によっては、光活性層１３０を（発光ダイオードまたは発光電気化学セル用など）印加電圧によって活性化される発光層としたり、（光検出器用など）印加バイアス電圧の有無とは関係なく放射エネルギーに応答して信号を生成する材料の層とすることが可能である。光検出器の例としては、光導電素子、光抵抗器、光スイッチ、フォトトランジスタ、フォトチューブ、光電池があげられ、これらの用語は、（非特許文献１）に説明されている。
【００３８】
本発明のトリアリールメタン誘導体化合物は、正孔輸送層１２０として、また光活性層１３０における電荷伝達ホストとして特に有用である。デバイスの他の層については、このような層で有用であることが分かっている材料であれば、どのような材料で形成してもよい。アノード１１０は、正の電荷キャリアの注入に特に効率のよい電極である。これは、たとえば、金属、混合金属、合金、金属酸化物または混合金属酸化物を含有する材料で作ることができ、あるいは導電性ポリマーおよびこれらの混合物であってもよい。好適な金属としては、１１族金属、４族、５族、６族の金属、８〜１０族の遷移金属があげられる。アノードを透光性にするのであれば、インジウム−スズ−酸化物などの１２族、１３族、１４族の金属の混合金属酸化物を用いるのが普通である。また、アノード１１０は、（非特許文献２）に説明されているようなポリアニリンなどの有機材料も含む。生成された光を観察できるように、アノードおよびカソードの少なくとも一方は少なくとも部分的に透明なものとする。
【００３９】
光活性層１３０の例としては、周知のあらゆるエレクトロルミネッセント材料があげられる。有機金属エレクトロルミネッセント化合物が好ましい。最も好ましい化合物は、シクロメタル化イリジウムおよびプラチナエレクトロルミネッセント化合物ならびにこれらの混合物である。ペトロフ（Ｐｅｔｒｏｖ）らの（特許文献１）にはイリジウムとフェニルピリジン配位子、フェニルキノリン配位子またはフェニルピリミジン配位子との錯体がエレクトロルミネッセント化合物として開示されている。また、米国特許公報（特許文献２）、（特許文献３）、（特許文献４）、（特許文献５）などには、他の有機金属錯体が開示されている。イリジウムの金属錯体でドープされたポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）の活性層を有するエレクトロルミネッセントデバイスが、バローズ（Ｂｕｒｒｏｗｓ）およびトンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）の（特許文献６）および（特許文献７）に記載されている。電荷搬送（ｃａｒｒｙｉｎｇ）ホスト材料およびリン光白金錯体を含むエレクトロルミネッセント発光層が、トンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）らの米国特許公報（特許文献８）、（非特許文献３）、（非特許文献４）に記載されている。いくつかの好適なイリジウム錯体の例を図６に式ＩＶ（ａ）〜式ＩＶ（ｅ）としてあげておく。似たような四配位白金錯体も利用可能である。上述したように、これらのエレクトロルミネッセンス錯体は単独で利用することもできるし、電荷搬送ホストにドープして用いることもできる。本発明の分子は、正孔輸送層１２０において有用であることに加えて、光活性層１３０に含まれる発光ドーパント用の電荷搬送（ｃａｒｒｙｉｎｇ）ホストとしても機能できる。
【００４０】
層１４０および／または層１５０に利用できる電子輸送材料の例としては、トリス（８−ヒドロキシキノラート）アルミニウム（Ａｌｑ３）などの金属キレート化オキシノイド化合物、２−（４−ビフェニルイル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＰＢＤ）および３−（４−ビフェニルイル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（ＴＡＺ）などのアゾール化合物、これらの混合物があげられる。
【００４１】
カソード１６０は、電子または負の電荷キャリアを注入する上で特に効率の良い電極である。カソードは、アノードよりも仕事関数の低いものであれば、どのような金属または非金属であってもよい。カソード向けの材料は、１族のアルカリ金属（Ｌｉ、Ｃｓなど）、２族（アルカリ土類）の金属ならびに、希土類元素、ランタニド、アクチニドを含む１２族の金属から選択することが可能である。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、サマリウム、マグネシウムなどの材料ならびにこれらの組み合わせを利用してもよい。Ｌｉ含有有機金属化合物すなわち、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏを有機層とカソード層との間に堆積させ、動作電圧を下げることも可能である。
【００４２】
有機電子デバイスに他の層を用いることは周知である。たとえば、アノード１１０と正孔輸送層１２０との間に層（図示せず）を設け、正の電荷輸送および／または層のバンドギャップマッチングを容易にしたり、あるいは保護層として機能させることが可能である。この場合、従来技術において周知の層を利用すればよい。また、上述した層のいずれも２以上の層で構成することができる。あるいは、アノード層１１０、正孔輸送層１２０、電子輸送層１４０および１５０、カソード層１６０のうちの一部または全部を表面処理し、電荷キャリア輸送効率を高めるようにしてもよい。各構成層の材料に何を選ぶかは、デバイス効率の高いデバイスを提供するという目標とデバイスの動作寿命とのバランスを取りながら判断するとよい。
【００４３】
それぞれの機能的層を２以上の層で構成してもよいことは理解できよう。
【００４４】
このデバイスは、個々の層を好適な基板に順次蒸着することをはじめとして、さまざまな手法で製造可能なものである。ここで、ガラスフィルムやポリマーフィルムなどの基板を利用することができる。熱的蒸発、化学気相成長法などの従来の蒸着手法を用いることが可能である。あるいは、スピンコーティング、ディップコーティング、ロールツーロール法、インクジェット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷などを含むがこれに限定されるものではない従来の適当なコーティング手法またはプリンティング手法を利用して、有機層を溶液または好適な溶媒中の分散液から適用することが可能である。通常、これらの異なる層は厚さの範囲が以下のとおりとなる。アノード１１０、５００〜５０００Å、好ましくは１０００〜２０００Å；正孔輸送層１２０、５０〜２０００Å、好ましくは２００〜１０００Å；光活性層１３０、１０〜２０００Å、好ましくは１００〜１０００Å；電子輸送層１４０および１５０、５０〜２０００Å、好ましくは１００〜１０００Å；カソード１６０、２００〜１００００Å、好ましくは３００〜５０００Å。デバイスにおける電子−正孔再結合領域の位置、ひいてはデバイスの発光スペクトルについては、各層の相対的な厚さによって変えることができる。よって、電子輸送層の厚さは、電子−正孔再結合領域が発光層内にくるように選択すべきである。層厚の所望の比は、使用する材料の厳密な性質に左右される。
【００４５】
本発明のトリアリールメタン誘導体化合物は、ＯＬＥＤ以外の用途に役立つことがある。たとえば、これらの組成物を太陽エネルギー変換用の光起電力装置に用いることができる。また、スマートカード用の電界効果トランジスタや薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）ディスプレイドライバの用途に用いられることもある。
【実施例】
【００４６】
以下の実施例は、本発明の特定の特徴ならびに利点について示すものである。これらの実施例は本発明を例示するためのものであり、限定するものではない。特に明記しない限り、パーセンテージはいずれも重量基準である。
【００４７】
（実施例１）
本実施例は、図３に示されるトリアリールメタン正孔輸送組成物の調製について説明するものである。
【００４８】
化合物Ｉ（ｆ）：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン３２．６ｇとｐ−フルオロベンズアルデヒド１２．４ｇとを、エタノール３０ｍＬおよび濃ＨＣｌ１０ｍＬ中で混合した。この混合物を窒素下で１６時間静かに還流し、この時点で混合物を冷却して蒸留水２５０ｍＬに注いだ。この溶液を水酸化ナトリウム（１Ｍ）溶液でｐＨ８に調整し、ロータリーエバポレータでエタノールを除去した。水性層を固体残渣からデカントし、続いてこれを蒸留水１００ｍＬで洗浄し、最後に高温のエタノールから再結晶化させた。結晶性で白色の固体を減圧下にて乾燥させた後、ＯＬＥＤデバイスとしての有用性を試験した。収率４６％；１Ｈ  ｎｍｒ（ＣＤＣｌ３）：６．９（ｍ）；６．８２（ｔ）；６．４５（ｍ）；６．３５（ｍ）；５．３８（ｓ）；３．２３（ｑ）；２．０２（ｓ）；１．０５（ｔ）。１９Ｆ  ｎｍｒ：−１１８．６（ｓ）；ＭＰｔ１００℃。
上記の手順におけるｐ−フルオロベンズアルデヒドを同等の適当なアルデヒドに代えて、同様にして他のトリアリールメタン化合物を生成した。
化合物Ｉ（ａ）：収率５８％；ＭＰｔ１１３℃；１Ｈ  ｎｍｒ：７．１（ｔ）；７．０（ｔ）；６．９（ｄ）；６．４（ｄ）；６．３５（ｓ）；６．２８（ｄ）；５．３７（ｓ）；３．１５（ｑ）；１．９７（ｓ）；１．０（ｔ）
化合物Ｉ（ｂ）：収率６４％；ＭＰｔ１６７℃；１Ｈ  ｎｍｒ：７．４５（ｄ）；７．１（ｄ）；６．４（ｍ）；６．３５（ｍ）；５．４５（ｓ）；３．２３（ｑ）；２．０２（ｓ）；１．０５（ｔ）
化合物Ｉ（ｃ）：収率７９％；ＭＰｔ１６１℃；１Ｈ  ｎｍｒ：８．１０（ｄ）；７．１６（ｄ）；６．４（ｍ）；６．３５（ｍ）；５．５０（ｓ）；３．２３（ｑ）；２．０２（ｓ）；１．０５（ｔ）
化合物Ｉ（ｄ）：収率６２％；ＭＰｔ１４３℃；１Ｈ  ｎｍｒ：７．３８（ｄ）；６．９７（ｄ）；６．５４（ｍ）；６．４２（ｍ）；５．４７（ｓ）；３．３５（ｑ）；２．１２（ｓ）；１．１５（ｔ）
化合物Ｉ（ｅ）：収率４８％；ＭＰｔ９６℃；１Ｈ  ｎｍｒ：  ６．８８（ｄ）；６．７１（ｄ）；６．５（ｄ）；６．４１（ｍ）；６．３（ｍ）；５．３５（ｓ）；３．２３（ｑ）；２．０２（ｓ）；１．０５（ｔ）
化合物Ｉ（ｇ）：収率３％；ＭＰｔ．１５５℃；１Ｈ  ｎｍｒ：６．９５（ｄ）；６．７２（ｄ）；６．６２（ｄ）；６．５５（ｍ）；６．４５（ｍ）；５．４５（ｓ）；４．６４（ｓ）；３．３３（ｑ）；２．１２（ｓ）；１．１５（ｔ）
化合物Ｉ（ｈ）：収率１４％；ＭＰｔ．１３９℃；１Ｈ  ｎｍｒ：６．８０（ｄ）；６．６（ｄ）；６．５（ｍ）；６．３８（ｍ）；５．３３（ｓ）；２．８０（ｓ）；２．０６（ｓ）
化合物Ｉ（ｉ）：収率４０％；ＭＰｔ．１６３℃；１Ｈ  ｎｍｒ：７．１６（ｄ）；６．８７（ｄ）；６．５１（ｄ）；６．４０（ｓ）；６．３２（ｄ）；５．３８（ｓ）；３．２３（ｑ）；２．０２（ｓ）；１．２１（ｓ）；１．０５（ｔ）
化合物Ｉ（ｊ）：収率５９％；ＭＰｔ．１５９℃；１Ｈ  ｎｍｒ：７．５１（ｄ）；７．３８（ｄ）；７．３３（ｔ）；７．２２（ｔ）７．０５（ｄ）６．５４（ｄ）；６．４３（ｓ）；６．３５（ｄ）；５．４５（ｓ）；３．２３（ｑ）；２．０２（ｓ）；１．０５（ｔ）
化合物Ｉ（ｋ）：収率７％；ＭＰｔ．１９８℃；１Ｈ  ｎｍｒ：６．７０（ｄ）；６．４２（ｍ）；５．６８（ｓ）；３．２３（ｑ）；２．０２（ｓ）；１．０５（ｔ）；１９Ｆ  ｎｍｒ：−１４０．６（ｍ）；−１５８．０（ｍ）；−１６３．０（ｍ）
化合物Ｉ（ｌ）：収率９８％；ＭＰｔ．１２２℃；１Ｈ  ｎｍｒ：７．１８（ｄ）；７．１３（ｓ）；７．００（ｔ）；６．８５（ｄ）；６．４２（ｄ）；６．３９（ｓ）；６．３０（ｍ）；５．３５（ｓ）；３．２３（ｑ）；２．０２（ｓ）；１．０５（ｔ）
化合物Ｉ（ｍ）：収率６８％；ＭＰｔ．  １４７℃；１Ｈ  ｎｍｒ：７．３０（ｄ）；６．９６（ｄ）；６．３２（ｍ）；６．２４（ｍ）；５．３４（ｓ）；３．１３（ｑ）；１．９５（ｓ）；１．００（ｔ）；１９Ｆ  ｎｍｒ：−６２．６（ｓ）
化合物Ｉ（ｎ）：収率５７％；ＭＰｔ．１５０℃；１Ｈ  ｎｍｒ：７．２０（ｍ）；６．８８（ｍ）；６．４（ｍ）；６．３５（ｍ）；５．３８（ｓ）；３．２３（ｑ）；２．０２（ｓ）；１．０５（ｔ）；１９Ｆ  ｎｍｒ：−１１２．６（ｓ）
化合物Ｉ（ｏ）：収率４１％；ＭＰｔ．１３５℃；１Ｈ  ｎｍｒ：８．５８（ｄ）；７．７９（ｄ）；７．６（ｍ）；７．１（ｄ）；６．５４（ｄ）；６．４２（ｓ）；６．３５（ｄ）；５．４７（ｓ）；３．２３（ｑ）；２．０２（ｓ）；１．０５（ｔ）
化合物Ｉ（ｐ）：収率４３％；ＭＰｔ．１１１℃；１Ｈ  ｎｍｒ：７．５０（ｓ）；６．４（ｍ）；６．３５（ｍ）；５．５０（ｓ）；３．２３（ｑ）；２．０２（ｓ）；１．０５（ｔ）；１９Ｆ  ｎｍｒ：−１０８．１（ｓ）；−１０８．５（ｓ）。
【００４９】
（実施例２）
本実施例は、図５の化合物ＩＩ（ｃ）である複数のトリアリールメタン基を有する正孔輸送化合物の調製について説明するものである。
【００５０】
（ステップ１）
（非特許文献５）に準じて１，３，５，７−テトラフェニルアダマンタンを調製した。
【００５１】
ドライボックス内：マグネチックスターラーバーとＮａＯＨ乾燥チューブとを取りつけた１００ｍＬ容のジャケット付き一首丸底フラスコに、１，３，５，７−テトラフェニルアダマンタン（１．００ｇ、２．２７ｍｍｏｌ）と無水メチレンクロリド３０ｍＬとを添加した。未溶解の反応混合物を−５℃まで冷却した後、ＴｉＣｌ４（３．３８ｍＬ、３０．８２ｍｍｏｌ）を仕込み、さらにジクロロメチルメチルエーテル（３．３８ｍＬ、３７．３７ｍＬ）を仕込んだ。反応物を−５℃で１７時間攪拌した後、砕いた氷に注いだ。水性層を３００ｍＬまで希釈し、強く振盪して層を分離させた。続いて、有機層をブライン２００ｍＬで洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させた後、濃縮して黄色の固体を得た。粗材料を高温の酢酸エチルに溶解させた後、沈殿物の形成が確認されるまでヘキサンで希釈した。この混合物を濾過し、沈殿物を破棄し、濾液をロータリーエバポレータで濃縮し、白色でワックス状の固体０．５５２０ｇを得た。
【００５２】
（ステップ２）
マグネチックスターラーバーと、ディーンスタークトラップと、冷却器と、窒素注入口とを取りつけた１００ｍＬ容の一首丸底フラスコに、１，３，５，７−アダマンタンテトラキスベンズアルデヒド（０．５５ｇ、１．０ｍｍｏｌ）と、ｎ−ブタノール６０ｍＬと、濃ＨＣｌ２０ｍＬと、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド（０．６６６ｇ、４．０８ｍｍｏｌ）とを仕込んだ。反応混合物を還流状態で２４時間加熱した後、さらに１６時間にわたって水を共沸蒸留した。残った緑色の溶液をロータリーエバポレータで濃縮し、メチレンクロリド１５０ｍＬに溶解させ、水１５０ｍＬで洗浄した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて水性層をｐＨ８に調整した。この混合物を振盪し、層を分離させ、有機層をＭｇＳＯ４上で乾燥させた後、ロータリーエバポレータで濃縮して茶色でガラス質の固体１．４９５８ｇを得た。シリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィによる精製（ＣＨ２Ｃｌ２中２．５％ｉ−ＰｒＯＨ）により、黄褐色でガラス質の固体０．８９７７ｇが得られた。
【００５３】
（実施例３）
本実施例は、図６に式ＩＶ（ａ）として示すイリジウムエレクトロルミネッセンス錯体の調製について説明するものである。
【００５４】
（フェニルピリジン配位子、２−（４−フルオロフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン）
使用した大まかな手順は、（非特許文献６）に説明されていた。脱気水２００ｍｌと、炭酸カリウム２０ｇと、１，２−ジメトキシエタン１５０ｍｌと、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４０．５ｇと、２−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン０．０５ｍｏｌと、４−フルオロフェニルボロン酸０．０５ｍｏｌとの混合物を１６〜３０時間還流（８０〜９０℃）した。このようにして得られる反応混合物を水３００ｍｌで希釈し、ＣＨ２Ｃｌ２（２×１００ｍｌ）で抽出した。混合有機層をＭｇＳＯ４上で乾燥させ、真空により溶媒を除去した。この液体生成物を真空分留で精製した。固体材料をヘキサンから再結晶化させた。単離した材料の典型的な純度は９８％を超えていた。
【００５５】
（イリジウム錯体）
ＩｒＣｌ３・ｎＨ２Ｏ（５４％Ｉｒ；５０８ｍｇ）と、上記にて得られた２−（４−フルオロフェニル）−５−トリフルオロメチルピリジン（２．２０ｇ）と、ＡｇＯＣＯＣＦ３（１．０１ｇ）と、水（１ｍＬ）との混合物を、温度を徐々に（３０分間）１８５℃（油浴）まで上げながらＮ２流下で強く攪拌した。１８５〜１９０℃で２時間経過後、混合物が固化した。この混合物を室温まで冷ました。抽出物の色がなくなるまで、固体をジクロロメタンで抽出した。この混合ジクロロメタン溶液を短いシリカカラムで濾過し、脱水した。残渣にメタノール（５０ｍＬ）を添加した後、フラスコを−１０℃で一晩保持した。トリス−シクロメタル化錯体すなわち化合物ＩＶａの黄色の沈殿物を分離し、メタノールで洗浄し、真空下で乾燥させた。収率１．０７ｇ（８２％）。その温かい溶液を１，２−ジクロロエタン中でゆっくりと冷却することで、錯体のＸ線品質（Ｘ−Ｒａｙ  ｑｕａｌｉｔｙ）の結晶が得られた。
【００５６】
（実施例４）
本実施例は、本発明の電荷輸送組成物を用いたＯＬＥＤの製造について説明するものである。
【００５７】
正孔輸送層（ＨＴ層）と、エレクトロルミネッセント層（ＥＬ層）と、少なくとも１層の電子輸送層および／またはアンチクエンチング層（ＥＴ／ＡＱ層）とを含む薄膜ＯＬＥＤデバイスを熱蒸発法によって製造した。油拡散ポンプ付きのエドワードオート（Ｅｄｗａｒｄ  Ａｕｔｏ）  ３０６蒸発器を利用した。すべての薄膜成膜でのベース真空を１０−６トールの範囲とした。この成膜チャンバは真空から抜ける必要なく５種類の膜を成膜できた。
【００５８】
スィンフィルムデバイセーズインコーポレイテッド（Ｔｈｉｎ  Ｆｉｌｍ  Ｄｅｖｉｃｅｓ，Ｉｎｃ）から得られるパターン付きインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）被覆ガラス基板を用いた。これらのＩＴＯは、コーニング１７３７ガラスをベースにして１４００ÅのＩＴＯコーティングを被覆したものであり、シート抵抗３０オーム／スクエア、光線透過量８０％である。続いて、このパターン付きＩＴＯ基板を洗剤水溶液中で超音波により清浄した。次に基板を蒸留水ですすいだ後にイソプロパノールですすぎ、続いてトルエン蒸気中で３時間以内で脱脂した。
【００５９】
続いて、清浄したパターン付きＩＴＯ基板を真空チャンバに入れ、チャンバを１０−６トールまでポンプ減圧した。次に、酸素プラズマを用いて約５〜１０分間、基板をさらに清浄した。清浄後、熱蒸発によって基板上に複数の薄膜層を連続成膜した。最後に、ＡｌまたはＬｉＦおよびＡｌのパターン付き金属電極をマスクを通して成膜した。成膜時には水晶モニタ（Ｓｙｃｏｎ  ＳＴＣ−２００）を使って膜厚を測定した。実施例で報告した膜厚はいずれも、成膜される材料の密度を１と仮定して算出した公称値である。続いて、完成したＯＬＥＤデバイスを真空チャンバから取り出し、封入せずにすみやかに特徴付けした。
【００６０】
本発明の正孔輸送組成物ならびに図８に示す比較例の正孔輸送化合物を用いて製造したデバイスを表１にまとめておく。いずれの場合も、放出層は実施例３のイリジウム錯体で、明記したとおりの厚さとした。電子輸送層１４０は４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリンすなわちＤＰＡとした。電子輸送層１５０を設ける場合はトリス（８−ヒドロキシキノラート）アルミニウム（ＩＩＩ）すなわちＡｌｑで、明記したとおりの厚さとした。カソードはＡｌの層またはＬｉＦ／Ａｌの二重層で、明記したとおりの厚さとした。
【００６１】
【表１】
2005533341.tif 000003
【００６２】
【表２】
2005533341.tif 000004
【００６３】
ＯＬＥＤサンプルについては、その（１）電流−電圧（Ｉ−Ｖ）曲線、（２）エレクトロルミネッセンス輻射ｖｓ電圧、（３）エレクトロルミネッセンススペクトルｖｓ電圧を測定して特徴付けした。使用した装置２００を図９に示す。ＯＬＥＤサンプル２２０のＩ−Ｖ曲線についてはケースレー（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ）ソース測定ユニットモデル２３７、２８０で測定した。エレクトロルミネッセンス輻射（単位ｃｄ／ｍ２）ｖｓ．電圧はミノルタ製ＬＳ−１１０ルミネッセンス計２１０で測定し、電圧の方はケースレー（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ）ＳＭＵを用いてスキャンした。一対のレンズ２３０を使用して光を集め、電子シャッター２４０を通し、分光器２５０で分散させた上で、ダイオードアレイ検出器２６０で測定してエレクトロルミネッセンススペクトルを得た。３通りの測定を同時に行い、コンピュータ２７０で測定値を集めた。ＬＥＤのエレクトロルミネッセンス輻射を、デバイスを動かすのに必要な電流密度で除して、特定の電圧でのデバイスの効率を求める。単位はｃｄ／Ａである。
【００６４】
本発明のトリアリールメタン正孔輸送組成物を用いたデバイスでの結果を以下の表２にあげておく。
【００６５】
【表３】
2005533341.tif 000005
【００６６】
【表４】
2005533341.tif 000006
【００６７】
（実施例５）
本実施例は、図３の化合物Ｉ（ｑ）の調製について説明するものである。
【００６８】
トルアルデヒド１．２ｇとｍ−ジベンジルアミノ−トルエン５．８ｇとを、エタノール３ｍＬおよび濃ＨＣｌ１ｍＬ中にて混合した。続いて、この混合物を窒素下で２日間静かに還流した。得られた材料を水２５ｍＬに注ぎ、水酸化ナトリウム溶液（１Ｎ）を用いてｐＨを８に調整した。エタノール溶媒をロータリーエバポレータで蒸発させ、水性の上清を緑色を帯びた有機層からデカントした。有機層を緑色を帯びた固体になるまで乾燥エタノールで粉末化した。沸騰させたエタノールからの再結晶化後、メチレンクロリド溶離液を用いて材料をすみやかに中性アルミナ上でクロマトグラフィ処理し、色の付いた不純物やアルデヒド混入物を除去した。得られた白色の固体を回収し、真空中で乾燥させた。収率１．０ｇ〜１５％。
【００６９】
（実施例６）
本実施例は、図５の化合物ＩＩ（ｄ）の調製について説明するものである。
【００７０】
イソ−フタルアルデヒド１２．５ｇとｍ−ジエチルアミノ−トルエン５９．０ｇとを、エタノール５５ｍＬおよび濃ＨＣｌ１８ｍＬ中にて混合した。続いて、この混合物を窒素下で６０時間静かに還流した。得られた材料を水１００ｍＬに注ぎ、水酸化ナトリウム溶液（１Ｎ）を用いてｐＨを８に調整した。エタノール溶媒をロータリーエバポレータで蒸発させ、水性の上清を緑色を帯びた有機層からデカントした。有機層を蒸留水１００ｍＬで洗浄した後、緑色を帯びた固体になるまで乾燥エタノールで粉末化した。沸騰させたエタノールからの再結晶化後、メチレンクロリド溶離液を用いて材料をすみやかに中性アルミナ上でクロマトグラフィ処理し、色の付いた不純物やアルデヒド混入物を除去した。得られた白色の固体を回収し、真空中で乾燥させた。収率２５．５ｇ〜３９％。
【００７１】
（実施例７）
本実施例は、図３の化合物Ｉ（ｒ）の調製について説明するものである。
【００７２】
ジフェニルアミノ−ｐ−ベンズアルデヒド１４．０ｇとｍ−ジエチルアミノ−トルエン１６．３ｇとを、エタノール１５ｍＬおよび濃ＨＣｌ５ｍＬ中にて混合した。続いて、この混合物を窒素下で４８時間静かに還流した。得られた材料を水２５ｍＬに注ぎ、水酸化ナトリウム溶液（１Ｎ）を用いてｐＨを８に調整した。エタノール溶媒をロータリーエバポレータで蒸発させ、水性の上清を青色を帯びた有機層からデカントした。有機層を蒸留水１００ｍＬで洗浄した後、黄褐色の固体になるまで乾燥エタノールで粉末化した。沸騰させたエタノールからの再結晶化後、メチレンクロリド溶離液を用いて材料をすみやかに中性アルミナ上でクロマトグラフィ処理し、色の付いた不純物やアルデヒド混入物を除去した。得られた白色の固体を回収し、真空中で乾燥させた。収率９．０ｇ〜３１％。
【００７３】
（実施例８）
本実施例は、図３の化合物Ｉ（ｓ）の調製について説明するものである。
【００７４】
３−ビニルベンズアルデヒド５．０ｇとｍ−ジエチルアミノ−トルエン１１．０ｇとを、エタノール１０ｍＬおよび濃ＨＣｌ３．４ｍＬ中にて混合した。続いて、この混合物を窒素下で４８時間静かに還流した。得られた材料を水２５ｍＬに注ぎ、水酸化ナトリウム溶液（１Ｎ）を用いてｐＨを８に調整した。エタノール溶媒をロータリーエバポレータで蒸発させ、水性の上清を緑色を帯びた有機層からデカントした。有機層を蒸留水１００ｍＬで洗浄した後、黄褐色の固体になるまで乾燥エタノールで粉末化した。沸騰させたエタノールからの再結晶化後、メチレンクロリド溶離液を用いて材料をすみやかに中性アルミナ上でクロマトグラフィ処理し、色の付いた不純物やアルデヒド混入物を除去した。得られた白色の固体を回収し、真空中で乾燥させた。収率４．５ｇ〜３４％。
【００７５】
（実施例９）
本実施例は、図５の化合物ＩＩ（ｅ）の調製について説明するものである。
【００７６】
３，５−ジブロモベンズアルデヒド２．６４ｇと、４−フォルミルボロン酸３．０ｇと、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．４ｇと、炭酸カリウム３．２ｇと、水４０ｍＬと、ジメトキシエタン４０ｍＬとを窒素下で組み合わせ、２０時間還流した。室温まで冷ました後、有機層を回収し、メチレンクロリドを２５ｍＬ分ずつ使って水性層を３回抽出した。抽出物と有機層をすべて混合し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、濾過して乾燥するまで脱水した。得られる生成物であるトリアルデヒドを単離し、収率２．６ｇ〜８４％についてｎｍｒで特徴を求めた。
【００７７】
このトリアルデヒド材料２．６ｇをｍ−ジエチルアミノ−トルエン８．１ｇと組み合わせ、エタノール７．５ｍＬおよび濃ＨＣｌ２．５ｍＬ中にて混合した。続いて、この混合物を窒素下で４８時間静かに還流した。得られた材料を水２５ｍＬに注ぎ、水酸化ナトリウム溶液（１Ｎ）を用いてｐＨを８に調整した。エタノール溶媒をロータリーエバポレータで蒸発させ、水性の上清をオリーブグリーンの有機層からデカントした。有機層を蒸留水１００ｍＬで洗浄した後、黄褐色の固体になるまで乾燥エタノールで粉末化した。沸騰させたエタノールからの再結晶化後、メチレンクロリド溶離液を用いて材料をすみやかに中性アルミナ上でクロマトグラフィ処理し、色の付いた不純物やアルデヒド混入物を除去した。得られた白色の固体を回収し、真空中で乾燥させた。収率１．２ｇ〜１５％。
【００７８】
（実施例１０）
本実施例は、図５の化合物ＩＩ（ｆ）の調製について説明するものである。
【００７９】
１，３，５−トリブロモベンゼン３．１５ｇと、４−フォルミルボロン酸４．５ｇと、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム０．６ｇと、炭酸カリウム４．８ｇと、水６０ｍＬと、ジメトキシエタン６０ｍＬとを窒素下で組み合わせ、２０時間還流した。室温まで冷ました後、有機層を回収し、メチレンクロリドを２５ｍＬ分ずつ使って水性層を３回抽出した。抽出物と有機層をすべて混合し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた後、濾過して乾燥するまで脱水した。得られる生成物であるトリアルデヒドを単離し、収率３．８ｇ〜９５％についてｎｍｒで特徴を求めた。
【００８０】
このトリアルデヒド材料３．８ｇをｍ−ジエチルアミノ−トルエン９．８ｇと組み合わせ、エタノール９ｍＬおよび濃ＨＣｌ３ｍＬ中にて混合した。続いて、この混合物を窒素下で４８時間静かに還流した。得られた材料を水２５ｍＬに注ぎ、水酸化ナトリウム溶液（１Ｎ）を用いてｐＨを８に調整した。エタノール溶媒をロータリーエバポレータで蒸発させ、水性の上清をオリーブグリーンの有機層からデカントした。有機層を蒸留水１００ｍＬで洗浄した後、黄褐色の固体になるまで乾燥エタノールで粉末化した。沸騰させたエタノールからの再結晶化後、メチレンクロリド溶離液を用いて材料をすみやかに中性アルミナ上でクロマトグラフィ処理し、色の付いた不純物やアルデヒド混入物を除去した。得られた白色の固体を回収し、真空中で乾燥させた。収率１．３ｇ〜１０％。
【００８１】
（実施例１１）
本実施例は、以下に示す反応スキームを利用した、図３の化合物Ｉ（ｔ）の調製について説明するものである。
【００８２】
【化１】
2005533341.tif 000007
【００８３】
（前駆体化合物Ａ）
窒素雰囲気下、４０ｍＬ容のバイアルに、４−ブロモベンズアルデヒド（３．４７８ｇ、０．０１８８ｍｏｌ）と、カルバゾール（３．０１３ｇ、０．０１７９ｍｏｌ）と、Ｐｄ（ＯＡｃ）２（０．０４０２ｇ、１．７９×１０−４ｍｏｌ）と、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３（０．１０８６ｇ、５．３７×１０−４ｍｏｌ）と、Ｋ２ＣＯ３（７．４２２ｇ、０．０５３７ｍｏｌ）と、ｏ−キシレン２０ｍＬとを仕込んだ。この反応混合物を２日間加熱（１００℃）した。得られる混合物を、ヘキサンに続いて２５％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン、最後にヘキサンを用いてシリカのプラグ（ｐｌｕｇ  ｏｆ  ｓｉｌｉｃａ）で濾過した。揮発性物質を蒸発させて淡い黄色の固体を得て、これを高温のＭｅＯＨ（２０ｍＬ）およびヘキサン（２０ｍＬ）で洗浄した。所望の生成物を白色の粉末として収率２９％（１．４０６ｇ）で単離した。
【００８４】
（化合物Ｉ（ｔ））
窒素雰囲気下、５０ｍＬ容の三首フラスコに、前駆体化合物Ａ（１．０００ｇ、５．９８ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン（２．１２ｍＬ、１１．９ｍｍｏｌ）と、濃ＨＣｌ（１ｍＬ）と、ＥｔＯＨ（２ｍＬ）とを仕込んだ。得られる混合物を３日間還流した。室温まで冷ました後、溶液をＨ２Ｏ２５ｍＬで希釈し、５０％ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨ９に調整した。ロータリーエバポレータで揮発性物質を除去し、生成物をクロマトグラフィ（７％ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）で精製して０．９１ｇ（収率２６％）とした。
【００８５】
（実施例１２）
本実施例は、以下に示す反応スキームを利用した、図５の化合物ＩＩ（ｇ）の調製について説明するものである。
【００８６】
【化２】
2005533341.tif 000008
【００８７】
窒素雰囲気下、丸底フラスコに、トリス（４−ブロモフェニル）アミン（４．８２ｇ、１０ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（４８ｍＬ）溶液を仕込んで−７０℃まで冷却し、これにｎＢｕＬｉ（ヘキサン中１．６Ｍ、２０ｍＬ、３２ｍｍｏｌ）をゆっくりと加えた。４５分後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５．０ｍＬ）を添加し、反応溶液を静かに５℃まで温めた。ＨＣｌ（Ｈ２Ｏ５０ｍＬ中１２．５ｍＬ濃ＨＣｌ）でのクエンチング後、得られる混合物を室温で一晩攪拌しておいた。アルデヒド前駆体ＡをＣＨ２Ｃｌ２で黄色の固体として抽出して単離した。これをヘキサンで洗浄して精製することで、純粋な生成物が収率９０％（２．９７ｇ）で得られた。。１３Ｃ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ１２５．３３、１３１．８３、１３３．４５、１５２．０、１９１．１７。
【００８８】
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン３．４３ｇ（２１ｍｍｏｌ）と、上記のアルデヒド前駆体Ａ０．９８８ｇ（３ｍｍｏｌ）をｎ−プロパノール５ｍＬに加えた溶液と、メタンスルホン酸０．２５ｍＬとの混合物を、ディーンスタークトラップを取りつけた丸底フラスコに入れた。この混合物を窒素下で７２時間静かに還流した。生成物すなわち化合物ＩＩ（ｇ）を実施例１で説明したようにして単離し、オフホワイトの粉末１．８０ｇ（４８％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ６．８５（ｍ）；６．５５（ｄ）、６．４５（ｍ）、６．３０（ｍ）、５．３０（ｓ）、３．７０（ｓ）、３．２０（ｑ）、２．００（ｓ）、１．０（ｔ）。
【００８９】
（実施例１３）
本実施例は、以下に示す反応スキームを利用した、図５の化合物ＩＩ（ｈ）の調製について説明するものである。
【００９０】
【化３】
2005533341.tif 000009
【００９１】
窒素雰囲気下、冷却器を取りつけた丸底フラスコに、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．８８ｇ、０．９６ｍｍｏｌ）と、ＢＩＮＡＰ（０．６２ｇ、０．９９ｍｍｏｌ）と、Ｃｓ２ＣＯ３（９．３８ｇ、０．０２９ｍｏｌ）と、４−ブロモベンズアルデヒド（８．１７ｇ、０．０４ｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン（５．０２ｇ、０．０１９ｍｏｌ）と、トルエン（１００ｍＬ）との混合物を仕込んだ。この混合物を４日間で１００℃まで加熱した。反応物を室温まで冷まし、ＥｔＯＡｃ（２００ｍＬ）で希釈し、シリカパッドで濾過した。揮発性物質の蒸発時、粗材料が暗褐色の油として得られ、これをシリカゲルクロマトグラフィ（１／３ＥｔＯＡｃ／ヘキサン）で精製してアルデヒド前駆体Ｃを黄色の粉末として収率５１％（４．６４ｇ）で得た。Ｃ３２Ｈ２４Ｎ２Ｏ２についての分析計算値：Ｃ、８２．０３；Ｈ、５．１６；Ｎ、５．９８。実測値：Ｃ、７９．７；Ｈ、５．４０；Ｎ、５．５５。
【００９２】
Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン１．６３ｇ（０．０１ｍｏｌ）と、上記のアルデヒド前駆体Ｃ１．０５２ｇ（０．００２２ｍｏｌ）をｎ−プロパノール１２ｍＬに加えた溶液と、メタンスルホン酸０．０５ｇとの混合物を、ディーンスタークトラップを取り付けた丸底フラスコに入れた。この混合物を窒素下で４８時間静かに還流した。生成物すなわち化合物ＩＩ（ｈ）を実施例１で説明したようにして単離し、高温のヘキサンからの抽出により精製して黄色の粉末１．０３ｇ（４２％）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２）：δ７．２３０（ｔ）、７．０７４−６．９２５（ｍ）、６．６０９（ｂｒｏａｄ  ｄ）、６．５０２（ｓ）、６．４１３（ｂｒｏａｄ  ｄ）、５．４２８（ｓ）、３．３０６（ｄ）、２．１４０（ｓ）、１．１２６（ｔ）。
Ｃ７６Ｈ８８Ｎ６についての分析計算値：Ｃ，８４．０９；Ｈ、８．１７；Ｎ、７．７４。実測値：Ｃ，８４．１９、Ｈ、８．３７、Ｎ、７．６９。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】本発明の電荷輸送組成物の式Ｉを示す。
【図２】本発明の電荷輸送組成物の式ＩＩを示す。
【図３】本発明の電荷輸送組成物の式Ｉ（ａ）〜式Ｉ（ｓ）を示す。
【図４】多配位架橋基の式ＩＩＩ（ａ）〜式ＩＩＩ（ｈ）を示す。
【図５】本発明の電荷輸送組成物の式ＩＩ（ａ）〜式ＩＩ（ｆ）を示す。
【図６】エレクトロルミネッセントイリジウム錯体の式ＩＶ（ａ）〜式ＩＶ（ｅ）を示す。
【図７】発光ダイオード（ＬＥＤ）の概略図である。
【図８】周知の正孔輸送材料の式を示す。
【図９】ＬＥＤ用試験装置の概略図である。
【図１】
2005533341.tif 000010
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際調査報告】
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