(57)【要約】【課題】疎水性金属酸化物微細粒子および分散助剤を含む高濃度水性分散液を提供する。【解決手段】  水性分散液であって、  Ａ）疎水性被覆が施された金属酸化物微細粒子と、分散助剤として、  Ｂ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）【化１】2005529940.tif 000016の化合物と、場合により、Ｃ）少なくとも１種の、一般式（ＩＩ）、【化２】2005529940.tif 000017の化合物と、場合により、Ｄ）さらなる助剤および添加剤と、Ｅ）水と、を含む、水性分散液。
2005529940.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性分散液であって、
Ａ）疎水性被覆が施された金属酸化物微細粒子と、
Ｂ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）
【化１】
2005529940.tif 000014
（式中、
Ｒは、多重結合を含んでも含まなくてもよく、かつ水酸基を含んでも含まなくてもよい、場合により分岐していてもよい、６〜２２個の炭素原子を有するアルキル基、
Ａは、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、
Ｍは、Ｈ、アンモニウムイオン、またはアルカリ金属陽イオン、
ａは、０〜３０、
ｂは、０〜２）
の化合物と、場合により、
Ｃ）少なくとも１種の、一般式（ＩＩ）、
【化２】
2005529940.tif 000015
（式中、
Ｍは、水素、１価または２価の金属の陽イオン、アンモニウムイオン、有機アミン基、
ａは、１であるか、または、Ｍが２価の金属の陽イオンである場合は０．５、
Ｘは、同様に−ＯＭａであるか、または−Ｏ−（ＣｐＨ２ｐＯ）ｑ−Ｒ１（式中、Ｒ１は、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜８個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個の炭素原子を有する、場合により置換されたアリール基、ｐ＝２〜４、ｑ＝０〜１００、−ＮＨＲ２、および／または−ＮＲ２２（式中、Ｒ２は、Ｒ１または−ＣＯ−ＮＨ２）、
Ｙは、Ｏ、ＮＲ2、
Ａは、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、
ｍは、１０〜３０、
ｎは、０〜５０、
ｋは、１０〜３０（ただしｍ＋ｋの合計は２０〜６０、好ましくは２０〜４０の範囲））の化合物と、
場合により、
Ｄ）さらなる助剤および添加剤と、
Ｅ）水と、
を含む、水性分散液。
【請求項２】
Ｒが、炭素原子を６〜２２個、好ましくは炭素原子を１２〜１８個有する脂肪族アルコール基であり、かつａが１〜３０、好ましくは３〜１５の値である、請求項１に記載の水性分散液。
【請求項３】
Ｒが、炭素原子を６〜２２個、好ましくは炭素原子を１２〜１８個有するゲルベアルコール基であり、かつａが１〜３０、好ましくは３〜１５の値である、請求項１に記載の水性分散液。
【請求項４】
前記分散液が、金属酸化物微細粒子を２０〜６０重量％含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項５】
トリアルコキシオクチルシランの疎水性被覆が施された酸化亜鉛および／または二酸化チタンが金属酸化物微細粒子として併用される、請求項４に記載の水性分散液。
【請求項６】
前記金属酸化物の一次粒子の粒度が１０〜１００ｎｍである、請求項４または５に記載の水性分散液。
【請求項７】
一般式ＩＩ（式中、Ａはエチレン基、ｍは１０〜３０、ｎは５〜２０、ｋは１０〜３０、ただしｍ＋ｋの合計は２０〜４０の範囲）の化合物が成分Ｃ）として併用される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項８】
一般式Ｉ（式中、Ｒは、多重結合を含んでも含まなくてもよく、かつ水酸基を含んでも含まなくてもよい、場合により分岐していてもよい、８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、Ａは、エチレン基、Ｍは、Ｈまたはアルカリ金属、ａは、１〜３０、ｂは、１または２）の化合物が成分Ｂ）として併用される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項９】
ブルックフィールドＲＶＴでスピンドル５を用いて１０ｒｐｍで測定された粘度が１０〜４００００ｍＰａｓである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項１０】
請求項１に記載の水性分散液の、化粧料を調製するための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疎水性金属酸化物微細粒子ならびに分散助剤としてリン酸エステルおよび無水マレイン酸−アクリル酸エステルコポリマーの組合せを含む水性分散液と、この分散液の化粧料、特に日焼け止め剤を調製するための使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
過度に強力な紫外線から皮膚を保護することを目的として紫外線遮蔽剤を含有させたクリームやローションなどの、主に透明でつけ心地のよい化粧料が用いられている。
【０００３】
紫外線遮蔽剤には、２９０〜４００ｎｍの波長域、すなわちＵＶＢ線（２９０〜３２０ｎｍ）、ＵＶＡ線（３２０〜４００ｎｍ）を吸収する１種またはそれ以上の有機化合物が含まれている。
【０００４】
エネルギーのより高いＵＶＢ線は典型的な日焼けの症状を引き起こすだけでなく免疫防御の抑制にも関与している。一方、ＵＶＡ線は皮膚のより深層に侵入して肌の早期老化を引き起こす。この２種類の放射の影響が重なると、光によって誘発される皮膚癌疾患（皮膚癌等）が形成されやすくなると言われている。そのため、既に達成されていた紫外線保護をさらに大幅に改善する方法が早い段階から模索され始めていた。
【０００５】
金属酸化物をベースとする微細（超微細）な顔料が紫外線を散乱、反射、および吸収もできることは既に分かっている。したがってこのことは、製剤中にこれらを高分散させることによって日焼け止め用組成物中の有機紫外線遮蔽剤が有効に強化されることを意味している。
【０００６】
微細な二酸化チタンは、化学的に不活性であり、毒性的に安全であり、また皮膚に炎症も感作も引き起こさないことから、化粧料中に広く用いられている。これは、現在最もよく用いられている最も重要な無機化合物系の光保護物質である。二酸化チタン以外にも、微細な酸化亜鉛が使用される頻度が高まりつつある。
【０００７】
微粉化された材料（微細顔料）は、粗粉化された材料（顔料）とは分けて考えられる。微細顔料の一次粒子の平均粒度は通常２００ｎｍよりもはるかに小さく、大部分は１０〜１００ｎｍの範囲であり、通常は５０ｎｍ未満である。
【０００８】
粗粉化された顔料（０．２〜０．５μｍ）は紫外域および可視光域全体を広くかつ比較的一様に吸収または反射する。一方、微粉化された材料は紫外域における活性が大幅に増大しているが、それと同時に長波長ＵＶ−Ａおよび特に可視域における活性を失っている。可視光をごくわずかしか反射しないため、この活性成分をベースとした製剤の大部分は透明なものである。
【０００９】
ＴｉＯ２微細粒子は比表面積が特に高いことから光活性を示すが、それによって活性種（例えばヒドロキシルラジカル）が生成される可能性がある。したがってこれを化粧用組成物に使用する場合はその光化学活性を抑制することが必要である。これは、表面に無機および有機成分、例えばＡｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、および／または脂肪酸（塩）、シロキサン等を施すことによって達成される。このような物質は化学吸着または物理吸着（格子へのドーピング／被覆）によって表面に付着させることができる。最初に挙げたものを用いると、化粧用の光防護剤（ｌｉｇｈｔ  ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  ａｇｅｎｔ）として好適なグレードのものとなる。
【００１０】
微細な二酸化チタンは、乾燥粉末顔料として単離した形態にすると一次粒子としては存在せず、凝集体（ａｇｇｒｅｇａｔｅ）や凝集塊（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｅ）を形成する。
【００１１】
一次粒子とは、顔料の調製時に形成される最小の粒子を指す。一次粒子は単一の結晶子の形態であってもよいし、そうでない場合は２個またはそれ以上の結晶子同士がその面に沿って互いに強固に連晶を形成した形態であってもよい。凝集体とは、２個またはそれ以上の一次粒子から構成される粒子を指し、その場合、一次粒子同士はその面に沿って互いに強固に連晶を形成している。凝集塊は、一次粒子同士または凝集体同士が、例えば水素結合（ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｂｒｉｄｇｅ  ｂｏｎｄ）等の引力を介して結合した会合体を意味するものと理解される。
【００１２】
凝集塊は粉末顔料中には必ず存在するが、透明な化粧料には望ましいものではない。それは、これらが透明な化粧料中に存在すると、皮膚に載せたときや多くの場合は肉眼でさえも粒子として認識されたり、日焼け止め用組成物の透明性だけでなく紫外線防護作用までも低下させたり、保管中に沈降する可能性があるためである。したがって、これらを再度大幅に粉砕する必要がある。
【００１３】
固体を液相中に混合して粉砕し、それと同時にこれを拡散させる処理全体を分散と称する。
【００１４】
一次粒子の大きさが小さくなると、それに伴い比表面積は増大するが、このことは凝集体および凝集塊の形成に有効な面積および吸着過程に有効な面積についても同様に言えることであり、その結果として、エマルジョンの安定性に支障が出る可能性がある。
【００１５】
凝集塊を粉砕して新たに得られた面を濡らすための唯一の方法は高い剪断力を用いることであるが、これは実際、多種多様な専用の機械、特に溶解機やボールミルなどを用いて実施されている。
【００１６】
実際、粒子が微細に分離されているという性質が向上するにつれて分散に関わる問題も増加し、その結果、分散処理全体が化粧料の調製の中で最も複雑な下位工程の一つとなることが分かっている。
【００１７】
したがって、これを実施する際には、実際の化粧料の調製から分散の最も複雑な部分、すなわち凝集塊の粉砕を切り離すことと、微細なＴｉＯ２を最大限含有させても好ましくは低粘度であり、そうでなくても少なくとも依然としてポンプ輸送可能であるかもしくは流動性を保持している安定な水性分散液を調製することと、が要件に含まれる。
【００１８】
この問題を解決することを目的として数多くの提案がなされてきた。
【００１９】
（特許文献１）には、粒度が０．０１〜０．１５μｍの二酸化チタン粒子を、有機油、ならびにポリエステル、ヒドロキシカルボン酸の塩、および／または水酸基を含まないＣ６−２２脂肪酸もしくはその塩をベースとした分散助剤の中に分散させた分散液と、その日焼け止め剤としての使用とが記載されている。
【００２０】
そして（特許文献２）においては、リン脂質でできた被膜を用いて凝集傾向（粒度１００ｎｍ未満の二酸化チタン粒子が再凝集する傾向）を低減することが提案されている。
【００２１】
（特許文献３）には、分散剤であるポリカルボン酸またはその塩の存在下で二酸化チタン粒子を粉砕することによって、針状の細かく分離された、場合により金属の含水酸化物で被覆された二酸化チタンの水性分散液を調製する方法、およびその日焼け止め剤としての使用が記載されている。
【００２２】
これらの分散液においてはそのような結果が得られる傾向にある。しかしこの水性分散液は依然として、微細なＴｉＯ２の含有量の高さが不十分であり、保管中に沈降が起こり、かつ／または光活性が依然として非常に高いという不利な点を抱えている。
【００２３】
さらに顕著な欠点は、これらが化粧料に特に好ましいｐＨ約５〜７の範囲（皮膚表面のｐＨ）において安定ではないということである。
【００２４】
【特許文献１】英国特許出願公開第２  ２０６  ３３９号明細書
【特許文献２】国際公開第９０／０６１０３号パンフレット
【特許文献３】独国特許出願公開第３９  ４１  ５４３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２５】
したがって本発明の目的は、従来の欠点を克服するとともに、粘度が比較的低く、しかも生理的に好ましい酸性のｐＨ域において安定な、金属酸化物微細粒子、特に微細な二酸化チタンの安定な高濃度水性分散液を調製することにあった。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
この目的は、疎水性被覆が施された金属酸化物微細粒子ならびに分散助剤としてリン酸エステルおよび無水マレイン酸−アクリル酸エステルコポリマーの組合せを使用することによって達成される。
【００２７】
疎水性被覆が施された二酸化チタンは、光触媒活性が低いことに加えて再凝集する傾向が低い。その理由は特に、隣接するＴｉＯ２粒子に部分的に存在するＴｉ−ＯＨ基を介して水素結合（ｈｙｄｒｏｇｅｎ  ｂｒｉｄｇｅ）を形成することが不可能であるかまたは可能であってもその程度が非常に小さいためである。通常、疎水性被覆が施された二酸化チタンは水に十分に濡らすことができないため、このような物質の水性分散液は今までのところ知られていない。
【００２８】
したがって、本発明は、
Ａ）疎水性被覆が施された金属酸化物微細粒子と、分散助剤として、
Ｂ）少なくとも１種の、一般式（Ｉ）
【化１】
2005529940.tif 000003
（式中、
Ｒは、多重結合を含んでも含まなくてもよく、かつ水酸基を含んでも含まなくてもよい、場合により分岐していてもよい、６〜２２個の炭素原子を有するアルキル基、
Ａは、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、
Ｍは、Ｈ、アンモニウムイオン、またはアルカリ金属陽イオン、
ａは、０〜３０、
ｂは、０〜２）
の化合物と、場合により、
Ｃ）少なくとも１種の、一般式（ＩＩ）、
【化２】
2005529940.tif 000004
（式中、
Ｍは、水素、１価または２価の金属の陽イオン、アンモニウムイオン、有機アミン基、
ａは、１であるか、または、Ｍが２価の金属の陽イオンである場合は０．５、
Ｘは、同様に−ＯＭａであるか、または−Ｏ−（ＣｐＨ２ｐＯ）ｑ−Ｒ１（式中、Ｒ１は、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜８個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個の炭素原子を有する、場合により置換されたアリール基、ｐ＝２〜４、ｑ＝０〜１００、−ＮＨＲ２、および／または−ＮＲ２２（式中、Ｒ２は、Ｒ１または−ＣＯ−ＮＨ２））、
Ｙは、Ｏ、ＮＲ2、
Ａは、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、
ｍは、１０〜３０、
ｎは、０〜５０、
ｋは、１０〜３０（ただしｍ＋ｋの合計は２０〜６０、好ましくは２０〜４０の範囲））の化合物と、
場合により、
Ｄ）さらなる助剤および添加剤と、
Ｅ）水と、
を含む、水性分散液を提供する。
【００２９】
さらに本発明は、請求項１に記載の水性分散液の、化粧料を調製するための使用を提供する。
【００３０】
本発明のさらなる主題は特許請求の範囲によって特徴づけられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明により使用されるリン酸エステルは、理想的には、一般式（Ｉ）、
【化３】
2005529940.tif 000005
で表される。
【００３２】
工業的な調製を行うと、こうした方法の本質のため、その生成物は混合物となり、大部分を占める所望の主成分（本発明によれば好ましくはモノエステルまたはジエステル）とともに、可能性のあるさらなる反応生成物が小さい比率で存在することになる。
【００３３】
これらは、脂肪族アルコールＲ−ＯＨまたは脂肪族アルコールアルコキシレートＲ−Ｏ−（ＡＯ）ａ−Ｈをリン酸またはその誘導体と反応させる周知の方法を用いて調製される。
【００３４】
ここで併用する脂肪族アルコールは、脂肪酸またはそのエステルを周知の方法によって触媒の存在下で還元することによって調製することができる。直接水素添加を行う場合は、トリグリセリドの脂肪族アルコールを管型反応器内においてＣｕ／Ｃｒ触媒上で水素と反応させる一段階法を行うことによって、反応生成物である脂肪族アルコール、１，２−プロパンジオール、および水が得られる。別の方法においては、トリグリセリド由来の脂肪族アルコールは、エステル交換工程に続いて脂肪酸エステルの水素化を行うことによって調製される。
【００３５】
ここで併用する脂肪酸は、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、（リシノレイン酸）、ジヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ペトロセリン酸、エライジン酸、アラキジン酸、ベヘンおよびエルカ酸、ガドレイン酸、天然油脂を高圧によって開裂させる際に生成する工業用の混合物（オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、特に、ナタネ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、トール油脂肪酸等）等の脂肪酸を単独または混合物としたものである。原則として、脂肪酸の鎖長分布が全体で似通っているものが好適である。
【００３６】
このような脂肪酸または脂肪酸エステルの不飽和部分の含有量の調整は、必要に応じて、周知の接触水素化法によって所望のヨウ素価にするか、または完全水素化された脂肪族成分に水素化されていない脂肪族成分を混合することによって達成される。ヨウ素価とは、脂肪酸の飽和度の平均値の指標であり、その化合物１００ｇの二重結合を飽和させる際に取り込まれるヨウ素の量である。
【００３７】
好ましくは、ヨウ素価が約８０〜１５０の範囲の、部分水素化されたＣ８／１８−ヤシ油またはパーム油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、およびトール油脂肪酸由来のアルコール、特に工業用のＣ８／１８−ヤシ油脂肪酸由来のアルコールを使用し、場合によっては、シス／トランス異性体（エライジン酸に富むＣ１６／１８−脂肪酸留分等）を選択するのが有利な場合もある。これらは標準的な市販品であり、様々な会社からそれぞれの商品名で供給されている。
【００３８】
脂肪族アルコールと同様に、特にゲルベアルコール（Ｇｕｅｒｂｅｔ  ａｌｃｏｈｏｌ）およびそのアルコキシレートも併用することができる。
【００３９】
アルコールアルコキシレートＲ−Ｏ−（ＡＯ）ａ−Ｈは、アルキレンオキシドを酸性または塩基性触媒の存在下で付加反応させる周知の方法によって得ることができる。
【００４０】
本明細書において、−（ＡＯ）ａ−基は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、および／またはテトラヒドロフラン等の基、好ましくはエチレンオキシドを表し、式中、ａは構成単位数の平均値であって、３０まで、好ましくは３〜１５である。
【００４１】
この一般式中、−（ＡＯ）ａ−は、上記アルキレンオキシドのうちの１種の単独重合体、またはポリマー分子中に２種もしくはそれ以上のモノマーがランダムに分布したブロック共重合体もしくは共重合体のいずれかを意味する。
【００４２】
これらの製品は市販されている。これらは、水性分散液を基準として０．５〜３０％、好ましくは水性分散液を基準として３〜１５％の量で併用する。
【００４３】
本発明に従い併用される一般式ＩＩ、
【化４】
2005529940.tif 000006
（式中、
Ｍは、水素、１価または２価の金属の陽イオン、アンモニウムイオン、有機アミン基、
ａは、１であるか、または、Ｍが２価の金属の陽イオンである場合は０．５、
Ｘは、同様に−ＯＭａであるか、または−Ｏ−（ＣｐＨ２ｐＯ）ｑ−Ｒ１（式中、Ｒ１は、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、５〜８個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基、６〜１４個の炭素原子を有する、場合により置換されたアリール基、ｐ＝２〜４、ｑ＝０〜１００、−ＮＨＲ２および／または−ＮＲ２２（式中、Ｒ２は、Ｒ１または−ＣＯ−ＮＨ２））、
Ｙは、Ｏ、ＮＲ２、
Ａは、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、
ｍは、１０〜３０、
ｎは、０〜５０、
ｋは、１０〜３０（ただしｍ＋ｋの合計は２０〜６０、好ましくは２０〜４０の範囲）、
−（ＡＯ）ｎ−は、上記アルキレンオキシドのうちの１種の単独重合体であるか、またはポリマー分子中に２種もしくはそれ以上のモノマーがランダムに分布したブロック共重合体もしくは共重合体のいずれか）の化合物においては、
構成単位
［  ］ｍおよび［  ］ｋも同様に、ポリマー分子中に２種もしくはそれ以上のモノマーがランダムに分布したブロック共重合体または共重合体として存在してもよい。
【００４４】
この生成物は、水性分散液を基準として３０重量％までの量で、好ましくは１〜１５重量％の量で併用する。
【００４５】
原則として金属酸化物微細粒子は、それぞれの使用分野で慣用されている金属酸化物であればどれを使用してもよい。本明細書において、「微細」または「超微細」という用語は、一次粒子の平均粒度が約２５０ｎｍ未満、好ましくは約１００ｎｍ以下であることを指す。化粧料中に用いる場合は、その選択の範囲は必然的に、毒性的および皮膚科学的な観点から見て安全な化合物に限られてくる。酸化セリウム、酸化亜鉛、酸化鉄等、特に二酸化チタンが好ましい。
【００４６】
本発明に従い併用する金属酸化物微細粒子は、無機または有機被覆を有するものも含めて、それぞれの商品名で入手可能な標準的な市販品、例えば、マイクロタイタニウムジオキサイド（Ｍｉｃｒｏ  Ｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｄｉｏｘｉｄｅ）ＭＴ−５００Ｂ、ＭＴ−１００Ｚ、およびＭＴ−１００ＴＶ（いずれもトライ・ケー・テイカ（Ｔｒｉ−Ｋ−Ｔａｙｃａ））、ＵＶ−タイタン（ＵＶ−Ｔｉｔａｎ）Ｍ１６０、Ｍ２６２、Ｘ１６１（いずれもケミラ（Ｋｅｍｉｒａ））、ユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）Ｔ−２０００（メルク（Ｍｅｒｃｋ））、ウビヌル（Ｕｖｉｎｕｌ）ＴｉＯ２（ＢＡＳＦ）、二酸化チタンＴ−８０５および二酸化チタンＴ−８１７（どちらもデグサ（Ｄｅｇｕｓｓａ））等である。
【００４７】
本発明によれば、一次粒子の平均粒度が約２５０ｎｍ未満、好ましくは１００ｎｍ未満、特に１０〜１００ｎｍの範囲にあり、脂肪酸（塩）や、特にアルキルシランで被覆された二酸化チタンが好ましい。
【００４８】
ここでは二酸化チタンＴ８０５（デグサ）が特に有利なことが証明されている。二酸化チタンＴ８０５は、結晶学用語で言うアナターゼ約８０％とルチル約２０％とから構成されており、一次粒子の粒度が約２１ｎｍであり、トリアルコキシオクチルシランで被覆されている。これは、光活性が低減されていること、表面活性が低減されていること、化粧品として十分に許容されること、および耐水性が非常に優れていることを特徴とするものである。
【００４９】
上記成分に加えて、所望により、この分野において知られているさらなる助剤および添加剤である、エタノール、プロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、アルコキシレート、グリコールエーテル、グリコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、グリセロールエステルエトキシレート、グリセロール、ポリグリセロール、ソルビトール、スクロース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ポリソルベート、デンプン、ザンサンガム、カラギーナンガム、セルロース誘導体、アルギン酸エステル、グリコールエステル、ソルビタンエステル、乳濁剤、可溶化剤、エトキシル化脂肪族アルコール、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、緩衝液系、コレステロール、パントテン酸、アスコルビン酸、ポリアクリル酸、カルボマー等を併用してもよい。
【００５０】
本発明による分散液は、好ましくは、ファンデーション、着色粉末、口紅、染毛剤、昼用クリーム、特に日焼け止め剤等の化粧料の調製に使用するが、例えばＷ／ＯまたはＯ／Ｗ分散液（エマルジョン）、ジェル、クリーム、ローション、スプレー等の慣用されている形態としてもよい。
【００５１】
結果として得られる分散液は、分散固体が非常に細かく分離しているという性質、長期保存安定性、低粘度、および高い光安定性を特徴とする。
【００５２】
この粘度は、ブルックフィールドＲＶＴでスピンドル５を用いてメーカーの指示に従い測定されるものであり、室温下、１０回転／分（ｒｐｍ）で１０〜４００００ｍＰａｓである。
【００５３】
ゼータ電位は、分散液の静電的安定化に関する特性として用いることができる。
【００５４】
ゼータ電位は、外側から見た粒子の実効的な電位であり、個々の粒子間の静電的な相互作用の目安を表すものである。これは懸濁液、特に、微細粒子を分散させた分散液の安定化に関与している。ゼータ電位の値が−２０ｍＶ未満であるかまたは＋２０ｍＶを超えると粒子間に強い反発が生じるため、分散液は安定なままとなる。この範囲内の値となる場合は反発力が小さくなるため、ファンデルワールス力による凝集塊の形成が可能となってしまい、その結果、粒子が沈降してしまうので望ましくない。
【００５５】
本発明による分散液は、この分野で一般に知られている方法を用いて調製することができ、混合装置には、歯付きディスク（ｔｏｏｔｈｅｄ  ｄｉｓｋ）、ビーズミル、回転子−固定子系、またはスキャンデックス（Ｓｃａｎｄｅｘ）撹拌機を備えた自動分散機を使用する。
【００５６】
好都合な方法においては、分散液の添加剤および場合により併用されるポリオールを水中に導入した後、適切に撹拌しながら顔料を撒布する。次いで、このようにして得られた予備分散液を微分散させる。
【００５７】
この水性分散液は、
成分Ａ）を５〜８０重量％、特に２０〜６０％と、
成分Ｂ）を０．５〜３０重量％、特に３〜１５％と、
成分Ｃ）を０〜３０重量％、特に１〜１５％と、
成分Ｄ）を０〜２０重量％、特に１〜１０％と、
これを１００重量％にするように添加された水と、
を含む。
【００５８】
併用してもよい助剤および添加剤は、グリセロール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、および高級グリコール、ポリグリセロール、ソルビトール、および類似の糖アルコール、ならびに水溶性または水分散性の防腐剤を０．１〜０．５％である。
【実施例】
【００５９】
配合例
実施例１〜４
【表１】
2005529940.tif 000007
【００６０】
実施例５〜９
【表２】
2005529940.tif 000008
【００６１】
実施例９
【表３】
2005529940.tif 000009
【００６２】
ゼータ電位測定
米国ディスパージョン・テクノロジー（Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）からの機器ＤＴ−１２００を用いて、ＣＶＩ（コロイド振動電流）法に従い測定を行った。
【００６３】
【表４】
2005529940.tif 000010
【００６４】
【表５】
2005529940.tif 000011
【００６５】
【表６】
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【００６６】
【表７】
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【００６７】
これらの曲線から、本発明による分散液のゼータ電位は化粧料に適切なｐＨ域全域にわたって−２０ｍＶ未満であるどころかそれをはるかに下回っており、この分散液が極めて安定であることは明らかである。
【００６８】
これとは対照的に、化粧料に用いられる標準的な市販のＴｉＯ２分散液は比較的狭いｐＨ域においてのみ十分なゼータ電位を示し、化粧品に重要な約３〜５のｐＨ範囲で等電点に到達する。
【国際調査報告】
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