(57)【要約】定義される物理化学特性を有する有機変性シリコーンと、有機変性シリコーンが従来の場合よりも長い時間毛髪上に保持可能になる添加物とを含む、毛髪トリートメント組成物が提示される。本組成物は、永続的な染色中、漂白中及びパーマ中に生じるような化学処理を介して損傷を受けた毛髪上での特定の適用を見出す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）１５ｍＮ／ｍ（１５ｄｙｎｅ／ｃｍ）以下の界面張力（ＩＦＴ）及び１００の親水性指数（ＨＩ）を有する官能化シリコーンポリマーと、
（ｂ）該官能化シリコーンと混和性である耐久性添加物との混合物を含み、該混合物が、０より大きな（Ｔａｎδ）−１を有し、ここで、
Ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’、
Ｇ’は貯蔵弾性率であり、
Ｇ”は損失弾性率であり、
該官能化シリコーンポリマーが毛髪上に耐久性を有して付着する、毛髪トリートメント組成物。
【請求項２】
前記ＩＦＴが１２ｍＮ／ｍ未満である、請求項１に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項３】
前記ＩＦＴが８ｍＮ／ｍ未満、好ましくは１ｍＮ／ｍ未満である、請求項１又は２に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項４】
前記（Ｔａｎδ）−１が、０．００１〜０．１以下の範囲、好ましくは０．０１〜０．０７５以下の範囲中にある、請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項５】
前記官能化シリコーン対前記耐久性添加物の比率が、５：１〜１０００：１、好ましくは１０：１〜１０００：１の範囲中にある、請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項６】
０．１重量％〜２０重量％の前記混合物、好ましくは０．５重量％〜１０重量％の前記混合物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項７】
水中油エマルションの形態である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項８】
水性の連続相に基づいて０．１〜１５重量％の乳化剤をさらに含む、請求項７に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項９】
前記乳化剤が、１つ以上の陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、水溶性高分子界面活性剤、水溶性シリコーン含有界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む、請求項８に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項１０】
前記界面活性剤が、Ｃ１６〜Ｃ２２の脂肪族アルコール類、及び／又は１〜３０のエチレンオキシド基、好ましくは１０〜３０のエチレンオキシド基を有する脂肪族アルコールエトキシレート類を含む、請求項９に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項１１】
前記界面活性剤が、１０：１〜０．５：１、より好ましくは６：１〜１：１の比にて、Ｃ１６〜２２の脂肪族アルコール類とＣ１６〜２２の脂肪族アルコールエトキシレート類との混合物を含む、請求項１０に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項１２】
前記官能化シリコーンが、次の式：
【化１】
2005524691.tif 000018
に従うペンダント又はグラフト型の有機変性シリコーン、又は次の式：
【化２】
2005524691.tif 000019
に従うブロックコポリマー型の有機変性シリコーンであり、式中、Ｍｅはメチルであり、ｍは１以上であり、ｎは約５０〜２０００であり、ｐは約０〜５０であり、ｑは約０〜５０であり、ｒは約０〜５０であり、ｓは約０〜５０であり、ここで、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは１以上であり、Ｂ１は、Ｈ、ＯＨ、アルキル又はアルコキシ基であり、並びに有機基Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、０〜５０のヘテロ原子と共に３〜１５０の炭素原子を含む、直鎖、分枝、又は単環式若しくは多環式脂肪族、単不飽和若しくは多不飽和アルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族又はヘテロオレフィン性部分であって、電子求引性、電子中性又は電子供与性基から選択される１つ以上の極性置換基を組み込み、−１．０〜＋１．５のハメットシグマパラ値を有する、
請求項１〜１１のいずれか１項に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項１３】
前記極性置換基が、以下に定義されるような基α１、α２、α３、及びα４；Ｓα１、ＳＣＮ、ＳＯ２α１、ＳＯ３α１、ＳＳα１１、ＳＯα１、ＳＯ２Ｎα１α２、ＳＮα１α２、Ｓ（Ｎα１）α２、Ｓ（Ｏ）（Ｎα１）α２、Ｓα１（Ｎα２）、ＳＯＮα１α２を包含するＳ結合基；Ｏα１、ＯＯα１、ＯＣＮ、ＯＮα１α２を包含するＯ結合基；Ｎα１α２、Ｎα１α２α３＋、ＮＣ、Ｎα１Ｏα２、Ｎα１Ｓα２、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ２、Ｎ＝Ｎα１、Ｎ＝ＮＯα１、Ｎα１ＣＮ、Ｎ＝Ｃ＝Ｎα１、Ｎα１Ｎα２α３、Ｎα１Ｎα２Ｎα３α４、Ｎα１Ｎ＝Ｎα２を包含するＮ結合基；ＣＯＸ、ＣＯＮ３、ＣＯＮα１α２、ＣＯＮα１ＣＯα２、Ｃ（＝Ｎα１）Ｎα１α２、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ、及びＸを含み、ここで、
α１、α２、α３、及びα４が、０〜５０のヘテロ原子、特に、Ｏ、Ｎ、Ｓ、Ｐと共に、３〜１５０の炭素原子を含む、直鎖、分枝、又は単環式若しくは多環式脂肪族、単不飽和若しくは多不飽和アルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族、又はヘテロオレフィン性部分であり、
ＸがＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩであり、
ここで、Ｈは水素、Ｏは酸素、Ｎは窒素、Ｃは炭素、Ｓはイオウ、Ｃｌは塩素、Ｂｒは臭素、Ｉはヨウ素、Ｆはフッ素である、請求項１２に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項１４】
１つ以上の前記極性置換基が酸素を含み、それで１つ以上の該極性置換基の合計の酸素含量が、前記官能化シリコーンの１重量％〜１７重量％であり、このシリコーンの含量が、該官能化シリコーンの４５重量％〜９５重量％である、請求項１２又は１３に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項１５】
前記官能化シリコーンが、ポリオキシアルキレン置換基を含む、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項１６】
前記官能化シリコーンが、次の式：
【化３】
2005524691.tif 000020
に従い、式中、Ｍｅはメチルであり；Ｒ１はメチル又はＲ２若しくはＲ３であり；Ｒ２は−（ＣＨ２）ａ−ＮＨ−［（ＣＨ２）ａ−ＮＨ］ｂ−Ｈであり；Ｒ３は−（ＣＨ２）ａ−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−（ＯＣ３Ｈ６）ｎ−ＯＺであり；ここで、ｘは約５０〜１５００であり、ｙは約１〜２０であり、ｚは約１〜２０であり；ａは約２〜５、好ましくは２〜４であり；ｂは０〜３、好ましくは１であり；ｍは約１〜３０であり；ｎは約１〜３０であり、ＺはＨ、１〜４の炭素を有するアルキル基、又はアセチル基であるが、ただしｙが０の場合、Ｒ１はＲ２基であり、ｚが０の場合、Ｒ１はＲ３基である、
請求項１５に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項１７】
前記ポリオキシアルキレンの含量が５〜４２％であり、前記シリコーンの含量が６７〜９５％である、請求項１５又は１６に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項１８】
以下の物質Ａ〜Ｄ：
（物質Ａ）
【化４】
2005524691.tif 000021
（物質Ｂ）
【化５】
2005524691.tif 000022
（物質Ｃ）
【化６】
2005524691.tif 000023
（物質Ｄ）
【化７】
2005524691.tif 000024
及びこれらの物質の混合物から選択される官能化シリコーンを含む、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項１９】
前記耐久性添加物がオルガノシロキサン樹脂である、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項２０】
前記オルガノシロキサン樹脂が、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）、Ｒ２ＳｉＯ単位（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ３／２単位（Ｔ単位）、ＳｉＯ２単位（Ｑ単位）の組み合わせを、ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２の関係を満足する、互いに対する比率で含み、ｎが１．０〜１．５０の値であり、Ｒがメチル基である、請求項１９に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項２１】
前記樹脂が、１官能性Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）及び４官能性ＳｉＯ２単位（Ｑ単位）の繰り返しを含む、請求項２０に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項２２】
前記Ｍ（官能）単位対前記Ｑ（官能）単位の比率が０．７であり、前記値ｎが１．２である、請求項２１に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項２３】
前記オルガノシロキサン樹脂が２５℃で固体であり、約１，０００〜約１０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲を有する、請求項１９〜２３のいずれか１項に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項２４】
毛髪漂白成分及び／又は毛髪染色成分をさらに含む、請求項１〜２３のいずれか１項に記載の毛髪トリートメント組成物。
【請求項２５】
（ａ）酸化的漂白組成物と、
（ｂ）染料組成物と
を含む毛髪トリートメントキットであって、請求項２４に記載の毛髪トリートメント組成物が、成分（ａ）内及び／若しくは成分（ｂ）内に含まれ、並びに／又は別個の成分として与えられる、毛髪トリートメントキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪を処理する局所適用組成物に関する。前記局所適用組成物は、耐久性添加物と、定義された物理化学的特性を有する官能化シリコーンとの混合物を含む。前記耐久性添加物は、極性繊維基材上で、特に該基材が永続的な染色中、漂白中、及びパーマ中に生じるような化学処理によって、すでに損傷した毛髪である場合、以前から既知であるシリコーンベースのコンディショナーよりも、より耐久性であるように官能化シリコーンを変性可能である。
【背景技術】
【０００２】
酸化的染色、又は永続的な着色として既知であるものは、毛髪に不可逆性の物理化学的な変化をもたらす。典型的には、このプロセスの間に２つの成分が共に混合されて、その後毛髪に適用される。これらの成分は普通、過酸化水素のような酸化剤、並びに酸化的染料前駆体及びカップラーのような染色材料（高ｐＨに、典型的には約１０に緩衝されている）を含む。毛髪と接触させた後、この混合物を、必要とされる色変化が生じるのに好適な期間保持させると、その後毛髪は、不可逆性の化学変化によって、着色されていない毛髪よりも親水性になる。理論によって束縛されることは意図しないが、毛髪の親水性の変化は、とりわけ、より親水性のシステイン酸アミノ酸残基を生成する毛髪内のケラチン−ケラチンシステインアミノ酸の酸化、及び毛髪の天然疎水性物質、Ｆ層として示される保護層、外側の外表皮エンベロープに共有結合した脂質、１８−メチルエイコサン酸の加水分解に起因する。この着色プロセスは普通、所望の毛髪の色合い及び彩度を維持するために、また新しく成長した毛髪が古い毛髪と同一の色合いを持つように、消費者によって定期的に繰り返される。結果として毛髪は、元々の色を持った頭皮付近の相対的に疎水性の表面から、多数回の着色処理に供された毛髪の先端において次第により極性の高くなった基材まで、その極性が変化する。毛髪の酸化染色の議論は、「毛髪ケアの科学（The Science of Hair Care）」（チャールズ・ズビアク（Charles Zviak）、マーセル・デッカー（Marcel Dekker）、ニューヨーク、１９８６年）中に見出すことができる。これらの不可逆な物理化学的変化は、毛髪を扱いにくくする粗さの増加、脆性の増加、及び乾燥の増加として現れ得る。
【０００３】
着色プロセスの後、人の毛髪は、周囲環境と接触することによって、また頭皮から分泌される皮脂によって汚れる。毛髪のこの汚れは、汚れた感触及び魅力のない外観を生じ、定期的に頻繁にシャンプーする必要がある。シャンプーは過剰の汚れ及び皮脂を取り除くことによって毛髪を洗浄するが、毛髪をぬれた、もつれた、一般に取り扱い難い状態にすることがある。毛髪がいったん乾くと、毛髪の天然油分、他の天然又は付着コンディショニング成分、及び保湿成分が除去されるため、毛髪は、乾燥し、荒れて、光沢のない、又は縮れた状態になることが多い。毛髪はまた、乾燥時に静電気が増えた状態になる可能性があるが、これが櫛通りを悪くする場合があり、一般的に「まとまりのない髪（fly-away hair）」と呼ばれる状態を起こす。このような状態は、以前に酸化着色された毛髪では悪化する傾向にある。
【０００４】
上述の問題を低減するために、毛髪コンディショナーを用いることが既知である。より特定的には、着色製品にコンディショニング物質を添加すること、又は着色キットの一部分としてそれを別個に供給することが既知である。シャンプープロセスにおいてコンディショナーを用いることも既知である。これらの手法は、リーブオン製品又はリンスオフ製品のようにシャンプー後に適用するヘアコンディショナーから、単一製品で毛髪の洗浄とコンディショニングの両方を行おうとするヘアコンディショニングシャンプーにまで及んでいる。ヘアコンディショナーは、典型的には、シャンプーの後に続く別の工程で適用される。ヘアコンディショナーは、使用される製品の種類によってリンスオフ又はリーブオンのいずれかであり得る。ポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳ）は、毛髪の感触を改良するためのコンディショニング物質として用いられることが多い。しかし、酸化的着色後に得られた、より親水性の毛髪においては、ＰＤＭＳ付着が大いに低減され、非酸化的着色毛髪の場合と同じ効果をもたらすことはできないことが既知である。さらに、ＰＤＭＳベースのコンディショナーは、耐久性をもたらすための十分な時間、毛髪上に保持されない。
【０００５】
アミノ官能化シリコーンのようなさらに極性のシリコーン、及びより一層親水性の４官能化シリコーンの使用が既知である−参考文献は、一方では欧州特許第０  ２７５  ７０７号及び国際公開第９９／４９８３６号、他方では米国特許第６，１３６，３０４号である。しかし、これらは、より極性の損傷した毛髪に対する付着が改良されているが、このような基質に対する耐久性は良くない−極性の増加により、これらのシリコーンは洗浄を介して除去されやすくなる（それにより耐久性が減少する）。理論によって束縛されることは意図しないが、このことは、より極性の低いシリコーンに対して増加した水親和性を有するこのようなシリコーンから生じると考えられ、シャンプーの間に洗浄される傾向をより高くすると考えられる。
【０００６】
非極性のポリジメチルシロキサン類に有機変性された樹脂を加えることが既知である。国際公開第９２／１０１６１号において、ＰＤＭＳベースのシリコーンコンディショナーは、樹脂の添加によって変性されるが、この場合には、損傷のない毛髪上のシリコーン付着を高める。しかし、このことは、化学的に損傷を受けた毛髪上の耐久性の課題に対処できない。ポリジメチルシロキサン類は、耐久性の効果は言うまでもなく、達成されるべき初期のコンディショニング効果のために、親水性の化学的に損傷を受けた毛髪上に十分に付着するには極性が強すぎる。
【０００７】
有機変性シロキサン樹脂はまた、非常に親水性のシリコーンコポリオールに添加されてきた。ＵＳ２００１／００４３９１２は、「縮れた」毛髪の問題に対処することに関するが、この目的を達成するために、シリコーン樹脂を添加することにより、ジメチコーンコポリオールを変性することを目的とする。この文献は、コンディショナーの耐久性を高めることには言及していない。さらに、樹脂変性ジメチコーンコポリオールでさえ親水性が強すぎ（以下に詳細に示すような親水性指数１００）、適用直後の洗浄工程の間に洗い流されてしまうために、提案された前記組成物は、その目的を達成しない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上の議論を考慮に入れて、本発明は、耐久性のある、すなわち迅速に洗い流されるために、消費者から、例えば永続的な染色中、漂白中及びパーマ中に生じるような、特に化学的に損傷を受けた毛髪に対するコンディショニング効果が失われることがないような、コンディショニング剤を含む毛髪トリートメント組成物を理想的に提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の第１の態様において、
（ａ）１５ｍＮ／ｍ（１５ｄｙｎｅ／ｃｍ）以下の界面張力（ＩＦＴ）及び１００の親水性指数（ＨＩ）を有する官能化シリコーンポリマーと、
（ｂ）該官能化シリコーンと混和性である耐久性添加物と
の混合物を含み、該混合物が、０より大きな（Ｔａｎδ）−１を有し、ここで
Ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’、
Ｇ’は貯蔵弾性率であり
Ｇ”は損失弾性率であり、
該官能化シリコーンポリマーが毛髪上に耐久性を有して付着する、毛髪トリートメント組成物が存在する。
【００１０】
Ｔａｎδは、失われたエネルギー対保存されたエネルギーの比を表し、Ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’であり、Ｇ”は損失弾性率であり、Ｇ’は貯蔵弾性率である。Ｇ”及びＧ’は、力学的レオロジー特性を用いて達成され、以下に記載されるように、レオメーター上の振動によって測定される。力学的レオロジー特性の測定に関するさらなる情報は、「化粧品及びトイレタリーのレオロジー特性（Rheological Properties of Cosmetics and Toiletries）」（デニス・ラバ（Dennis Laba）、化粧品科学及び技術シリーズ（Cosmetic Science and Technology Series）、第１３巻、マーセル・デッカー社（Marcel Dekker,Inc.）、ＩＳＢＮ０−８２４７−９０９０−１）中に見出され得る。
間違いを避けるために、（Ｔａｎδ）−１は１／（Ｔａｎδ）と等価である。
本発明による官能化シリコーンポリマーは、いかなる損傷状態の毛髪であっても耐久的に付着できる。
【００１１】
本明細書で使用する時、用語「官能化シリコーン」は、少なくとも１つのメチル基が異なる基によって交換された、ポリジメチルシロキサン類（ＰＤＭＳ）を含むが、これは好ましくは水素ではなく；用語「官能化シリコーン」は、明示的に、以下に定義されるような有機変性シリコーンを含む。「官能性シリコーン」という用語は、「官能化シリコーン」と同義である。
【００１２】
「界面張力」及び「親水性指数」という用語は、以下で定義されるように理解されるべきである。
【００１３】
本明細書で使用する時、用語「耐久性添加物」は、以下に定義されるようなシリコーン耐久性指数値によって測定されるような、官能化シリコーンの耐久性を高めた物質を含む。換言すれば、耐久性添加物は、官能化シリコーンと混合される場合、官能化シリコーン単独よりもさらに耐久性である混合物をもたらす物質である。
【００１４】
本明細書で使用する時、混合後３週間以内に標準温度及び標準圧力で相分離せずにＹ及びＺが混合されて均一混合物を生じる場合、物質Ｙは物質Ｚ中で「混和性」である。
【００１５】
用語ＨＬＢ値は、この技術分野において働く当業者には既知である−例えば、「ＨＬＢ値（HLB-Wert）」（ロンプ・ケミ・レキシコン（Ropp Chemie Lexikon）、シーム出版社（Thieme Verlag）、シュツットガルト（Stuttgart）、第９版、１９９５年）を参照のこと。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
すべての引用文献は、その全体を本明細書に参考として組み込む。
本明細書に示される百分率は全て、特に指定しない限り総組成物に対する重量による。本明細書に示される割合は全て、特に指定しない限り重量比である。
本明細書に示される分子量は全て、特に指定しない限り重量平均分子量とする。
実際に測定した値の特定の例を提示する場合を除いて、本明細書で言及する数値は、「約」という言葉が付与されていると考えるべきである。
【００１７】
前記技術問題を如何にして解決するかを検討する際に、本発明者らは、分子特性だけに焦点をあてることから離れ、シリコーンの物理的特性を変えることが有する効果について考慮することから始めた。これは、シリコーン液滴が主に流体として、毛髪のストランドと相互作用する傾向があり、個々の分子としてではないということを認めたからである。多くのパラメータを調査し、目的に適合させた。官能化シリコーンは、高い力学移動度、低い融点（約−４０℃）、低いガラス転移温度（約−１００℃）を示す傾向があり、対応するニュートン流体モデルに十分適合する。理論によって束縛されることは意図しないが、このことは、Ｓｉ−Ｏ結合の周りの回転の障壁が比較的低い（アルカンに対して）ことの原因である、「開いた」構造を生じる、炭素に基づく鎖（Ｏ上の側鎖及び比較的長いＳｉ−Ｏ及びＳｉ−Ｃ結合長を有さない）に対して、立体的な相互作用が減少していることにおそらく起因する。ニュートン流体である場合、官能化シリコーンは不可逆に変形する。このことは、この流体が、外力がなくなり、そのため外力によって付与されたエネルギーが完全に失われ保存されない場合、その元の位置に戻る傾向がないことを意味する。
【００１８】
意外にも、本発明者らは、下の官能化シリコーンの望ましい「感触」性を維持しつつ、定義された親和性範囲内の極性官能化シリコーン流体を、定義された粘弾性範囲を有する中程度に粘弾性の流体に変換することによって、これらの官能化シリコーンが、化学的に損傷を受けた毛髪に対してより耐久性を付与し得ることを見出した。
【００１９】
親水性は、以下で定義するように、ペンダントドロップ型方法（pendant drop-type method）を用いて、従来から確立されている界面張力（ＩＦＴ）によって、これまで測定されてきた。本発明者らもまた、可能である限りこのような方法を用いた。しかし、本発明者らの調査の過程で、１ｍＮ／ｍ（１ｄｙｎｅ／ｃｍ）未満の界面張力を有する官能化シリコーンに関しては、ペンダントドロップ方法はあまり正確ではないことが明らかになった。これは、表面エネルギーの差異が非常に小さいので、「ドロップ」を周囲媒体と区別することが困難になるためである。ワッカー・シリコーンズ（Wacker Silicones）からのウェットソフト（Wetsoft）ＣＴＷのような極めて親水性のシリコーンは、非常に親水性が高いので、ペンダントドロップ法を用いるＩＦＴ測定を行うのが極めて困難である。残念ながら、本発明者らが関心を持つ親水性領域は、１ｍＮ／ｍ未満のＩＦＴ範囲に含まれる。結果として本発明者らは、この領域用の代替方法−これもまた以下で定義される、いわゆる親水性指数（ＨＩ）を適用せざるを得なかった。
【００２０】
本発明の官能化シリコーン流体は、１５ｍＮ／ｍ以下のＩＦＴ及び１００のＨＩ、好ましくは、１２ｍＮ／ｍ未満のＩＦＴ、さらに好ましくは８ｍＮ／ｍ未満のＩＦＴ、さらになお好ましくは１ｍＮ／ｍ未満のＩＦＴを有する。
【００２１】
完全を期して、１ｍＮ／ｍ（１ｄｙｎｅ／ｃｍ）のＩＦＴは、約８５のＨＩに対応する。理解を容易にするために、ＩＦＴ値が小さければ小さいほど、対応するＨＩ値は逆に高くなる。
【００２２】
本発明者らはまた、１００の親水性指数を有する特定の官能化シリコーンが、全てのダメージの段階にある毛髪に持続的に付着可能であることを明らかにした。しかし、１００に非常に近い範囲にある親水性指数方法の精度は、有用な材料と、親水性過ぎて本発明の効果を提供できない材料とを分離するのには不十分である。１００の親水性指数を有する親水性官能化シリコーンのうち、耐久性を付与し、本発明のために有用な物質は、本明細書に記載される耐久性指数方法に基づいて同定することができる。
【００２３】
本発明の官能化シリコーン流体は、以下のシリコーン耐久性方法プロトコルによって測定される場合の、耐久性指数が少なくとも０．０１、好ましくは少なくとも０．１、より好ましくは少なくとも０．５、最も好ましくは少なくとも１．０である。
【００２４】
本発明によれば、（Ｔａｎδ）−１は０より大きく、好ましくは０．００１〜０．１である。 この上限を超えると、感触性能は低下し、官能化シリコーン／添加物の混合物は、触るとべとついて粘着性になり、消費者に受け入れられにくくなる。より好ましくは、（Ｔａｎδ）−１は０．０１〜０．０７５である。
【００２５】
参照のために、以下の表、表１は、いくつかの市販されている官能性シリコーン物質の（Ｔａｎδ）−１値を含む。 このようなシリコーンを耐久性添加物と混合することによって、（Ｔａｎδ）−１値は、０より大きくなり得、それによって表２に示されるように、耐久性能が向上する（以下を参照）：
【００２６】
【表１】
2005524691.tif 000002
負である測定値（Ｔａｎδ）−１は、（Ｔａｎδ）−１値が０であることを示す。
本発明の一実施形態によれば、官能化シリコーン対耐久性添加物の重量比は、５：１〜１０００：１、好ましくは１０：１〜１０００：１、より好ましくは約２０：１〜約１０００：１の範囲である。
【００２７】
本発明の一実施形態による毛髪トリートメント組成物は、０．１重量％〜２０重量％、好ましくは０．５０重量％〜１５重量％、より好ましくは０．５０重量％〜１０重量％、よりなお好ましくは０．５重量％〜７．５重量％の、官能化シリコーン流体と耐久性添加物との混合物を含んでもよい。
aa  本発明による組成物に導入されてもよい官能化シリコーン類には、次のように、極性官能性置換基が以下で使用する一価の有機基Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４内又はその有機基上に組み込まれた、ペンダント又はグラフト型の有機変性シリコーン類が含まれる：
【００２８】
【化１】
2005524691.tif 000003
これらの極性官能性置換基が、以下で使用する二価の有機基Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４内又はその有機基上に組み込まれた、ブロックコポリマー型の有機変性シリコーン類もまた含まれる。
【００２９】
【化２】
2005524691.tif 000004
式中、Ｍｅはメチルであり、ｍは１以上であり、ｎは約５０〜２０００であり、ｐは約０〜５０であり、ｑは約０〜５０であり、ｒは約０〜５０であり、ｓは約０〜５０であり、ここで、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは１以上であり、Ｂ１はＨ、ＯＨ、アルキル又はアルコキシ基である。
【００３０】
ペンダント又はブロックコポリマー型の前記官能化シリコーンはまた、当業者に、シルセスキオキサン又はＴ基として既知であるＭｅＳｉＯ３／２、及びＱ基として既知であるＳｉＯ４／２を包含するシリコーン分枝基を組み込むことができる。
【００３１】
有機基Ａ１、Ａ２、Ａ３及びＡ４は、０〜５０のヘテロ原子、特にＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐと共に、３〜１５０の炭素原子を含む直鎖、分枝、又は単環式若しくは多環式脂肪族、単不飽和又は多不飽和アルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族若しくはヘテロオレフィン性部分であって、電子求引性、電子中性、又は電子供与性基から選択される１つ以上の極性置換基を組み込み、−１．０〜＋１．５のハメットシグマパラ値を有することができ、以下で定義されるような、例えば基α１、α２、α３、及びα４：Ｓα１、ＳＣＮ、ＳＯ２α１、ＳＯ３α１、ＳＳα１１、ＳＯα１、ＳＯ２Ｎα１α２、ＳＮα１α２、Ｓ（Ｎα１）α２、Ｓ（Ｏ）（Ｎα１）α２、Ｓα１（Ｎα２）、ＳＯＮα１α２を包含するＳ結合基；Ｏα１、ＯＯα１、ＯＣＮ、ＯＮα１α２を包含するＯ結合基；Ｎα１α２、Ｎα１α２α３＋、ＮＣ、Ｎα１Ｏα２、Ｎα１Ｓα２、ＮＣＯ、ＮＣＳ、ＮＯ２、Ｎ＝Ｎα１、Ｎ＝ＮＯα１、Ｎα１ＣＮ、Ｎ＝Ｃ＝Ｎα１、Ｎα１Ｎα２α３、Ｎα１Ｎα２Ｎα３α４、Ｎα１Ｎ＝Ｎα２を包含するＮ結合基；ＣＯＸ、ＣＯＮ３、ＣＯＮα１α２、ＣＯＮα１ＣＯα２、Ｃ（＝Ｎα１）Ｎα１α２、ＣＨＯ、ＣＨＳ、ＣＮ、ＮＣ及びＸを含む、その他種々雑多な基を含む非イオン性、双極性、陽イオン性又は陰イオン性であることができる。
【００３２】
α１、α２、α３、及びα４は、０〜５０のヘテロ原子、特にＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐと共に、３〜１５０の炭素原子を含む、直鎖、分枝、又は単環式若しくは多環式脂肪族、単不飽和若しくは多不飽和アルキル、アリール、ヘテロアルキル、ヘテロ脂肪族、又はへテロオレフィン性部分であってもよい。
ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩである。
Ｈは水素、Ｏは酸素、Ｎは窒素、Ｃは炭素、Ｓはイオウ、Ｃｌは塩素、Ｂｒは臭素、Ｉはヨウ素、Ｆはフッ素である。
【００３３】
ハメットシグマパラ（Hammett sigma para）値は、「ハメット方程式（Hammett Gleichung）」（ロンプ・ケミ・レキシコン（Ropp Chemie Lexikon）、ゲオルク・シーム出版社（Georg Thieme Verlag）、シュツットガルト（Stuttgart）、ニューヨーク、第９版、１９９５年）で論じられている。
【００３４】
上述のように本発明において使用するための好ましい極性官能性置換基としては、ポリオキシアルキレン（ポリエーテル）、一級アミン及び二級アミン、アミド、四級アンモニウム、カルボキシル、スルホネート、サルフェート、炭水化物、ホスフェート、及びヒドロキシルが挙げられるが、これらに限定されない。より好ましくは、本発明の極性官能性置換基としては、ポリオキシアルキレン、一級アミン及び二級アミン、アミド及びカルボキシルが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３５】
本発明の好適な疎水性官能化シリコーンとしては、例えば、ワッカー・シリコーンズ（Wacker Silicones）からのＡＤＭ１１００及びＡＤＭ１６００、ダウ・コーニング社（Dow Corning Corporation）からのＤＣ２−８２１１、ＤＣ８８２２、ＤＣ８８２２Ａ、ＤＣ８８０３、ＤＣ２−８０４０、ＤＣ２−８８１３、ＤＣ２−８６３０及びＤＣ８５６６、信越（Shin-Etsu Corporation）からのＫＦ−８６２、ＫＦ−８６１、ＫＦ−８６２Ｓ、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８６７Ｓ、ＫＦ−８７３、及びＸ−５２−２３２８、並びにＧＥバイエル・シリコーンズ（GE Bayer Silicones）からのＴＳＦ４７０２、ＴＳＦ４７０３、ＴＳＦ４７０４、ＴＳＦ４７０５、ＴＳＦ４７０７、ＴＳＦ４７０８、ＴＳＦ４７０９、Ｆ４２−Ｂ３１１５、ＳＦ１７０８、ＳＦ１９２３、ＳＦ１９２１、ＳＦ１９２５、ＯＦ  ＴＰ  ＡＣ３３０９、ＯＦ７７４７、ＯＦ−ＮＨ  ＴＰ  ＡＩ３６３１、ＯＦ−ＮＨ  ＴＰ  ＡＩ３６８３のような商品名の下で市販されている、アミン官能性を持つ有機変性シリコーン、並びにＧＥバイエル・シリコーンズからのＸＳ６９−Ｂ５４７６、及びゴールドシュミット（Goldschmidt）からのエービルソフト（Abilsoft）ＡＦ１００のような商品名の下で市販されているアミン及びポリエーテル官能性を持つ有機変性シリコーンが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３６】
官能化シリコーン内に含まれるのに好ましい極性官能性置換基は、極性官能性置換基を含有する少なくとも１つの酸素種を含有し、１つ以上の極性官能性置換基の合計のうち酸素含量（酸素％）（ＰＤＭＳ主鎖の酸素を含まない）が、官能化シリコーンの１重量％〜１７重量％、好ましくは２重量％〜１５重量％、より好ましくは３重量％〜１３重量％となるようにする。さらに、本発明の親水性官能性シリコーン成分は、官能化シリコーンの４５重量％〜９５重量％、好ましくは５０重量％〜９０重量％、より好ましくは５５重量％〜８５重量％のシリコーンの含量（シリコーン％）を有さなければならない。シリコーンの含量又は計算されたシリコーンパーセント（シリコーン％）は、ＰＤＭＳ主鎖（シリコーン、酸素、及びメチル基からなる）の平均分子量を、ポリマー全体の平均分子量で割ったものとして定義される。同様に全体の酸素含量（酸素％）は、各酸素原子の分子量にシリコーンに存在する酸素の平均数を掛け、それをポリマー全体の平均分子量で割ったものとして定義される。
【００３７】
より好ましくは、官能化シリコーンポリマーは、ポリオキシアルキレン置換基を含む。ポリオキシアルキレンの含量（％ポリエーテル）は、５％〜５５％、好ましくは１０％〜５０％、より好ましくは１５％〜４５％であるべきである。好ましくは％シリコーン及び％ポリエーテルの合計は、１００％とはならず、アミン及びアミドのような他の構成要素が残りを形成する。シリコーンの含量は上記で定義されるが、ポリエーテルの含量（％ポリエーテル）は、各ポリエーテルペンダント又はブロックの分子量にペンダント又はブロックの平均数を掛け、それをポリマー全体の平均分子量で割ったものとして定義される。ペンダント又はブロックポリエーテルがエチレンオキシド（ＥＯ）ユニット及びプロピレンオキシド（ＰＯ）ユニットの両方を含む場合、この％ポリエーテルは、％ＥＯと％ＰＯとの合計を含む。ペンダント又はブロックポリエーテルが、ＥＯユニットのみ又はＰＯユニットのみで構成されている場合、この％ポリエーテルはそれぞれ％ＥＯ又は％ＰＯに等しい。
【００３８】
なおより好ましくは、官能化シリコーンは以下の式（１）に従う：
【００３９】
【化３】
2005524691.tif 000005
式中、Ｍｅはメチルであり；Ｒ１はメチル又はＲ２若しくはＲ３であり；Ｒ２は−（ＣＨ２）ａ−ＮＨ−［（ＣＨ２）ａ−ＮＨ］ｂ−Ｈであり；Ｒ３は−（ＣＨ２）ａ−（ＯＣ２Ｈ４）ｍ−（ＯＣ３Ｈ６）ｎ−ＯＺであり；式中、ｘは約５０〜１５００であり、ｙは約１〜２０であり、ｚは約１〜２０であり；ａは約２〜５、好ましくは２〜４であり；ｂは０〜３、好ましくは１であり；ｍは約１〜３０であり；ｎは約１〜３０であり、ＺはＨ、１〜４の炭素を有するアルキル基、又はアセチル基であるが、ただしｙが０の場合、Ｒ１はＲ２基であり、ｚが０の場合、Ｒ１はＲ３基である。
【００４０】
平均式（１）の、アミノ基及びポリオキシアルキレン基を含むペンダント有機変性シリコーンは、既知の重合反応（例えば、平衡又は縮合重合）を包含する工程、及びシリコーン主鎖に有機置換基を導入する既知の方法（例えば、ヒドロシリル化（hydrosililation））を介して、当業者に既知の方法によって調製できる。
【００４１】
次は、本発明による官能化シリコーンの代表的な非限定的構造である。
【００４２】
（物質Ａ）
【００４３】
【化４】
2005524691.tif 000006
実施例Ａにおいて、分子量＝１８７３８；酸素％＝５．２１％（３１個の酸素原子によって構成される）；及び
【００４４】
【数１】
2005524691.tif 000007
＊ポリエーテル側鎖上で、他の側鎖並びに−（ＣＨ２）３−及び−ＯＨ部分によって構成される。
【００４５】
（物質Ｂ）
【００４６】
【化５】
2005524691.tif 000008
（物質Ｃ）
【００４７】
【化６】
2005524691.tif 000009
（物質Ｄ）
【００４８】
【化７】
2005524691.tif 000010
好ましくは、本発明による耐久性添加物は、１種以上のオルガノシロキサン樹脂を含む。
【００４９】
理論によって束縛されることは意図しないが、オルガノシロキサン樹脂は、官能化シリコーン流体内で三次元網状組織を形成すると考えられており、これが粘弾性を高め、これにより流体の接着性が高まり、繊維基材上の耐久性が高まる。好ましくは、前記オルガノシロキサン樹脂は水に不溶性である。繊維トリートメント組成物がエマルションである場合には、官能化シリコーンとオルガノシロキサン樹脂との混合物は、乳化された液滴の形態でその中に分散されてもよい。
【００５０】
本発明による耐久性添加物中に含まれてもよいオルガノシロキサン樹脂は、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）、Ｒ２ＳｉＯ単位（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ３／２単位（Ｔ単位）、ＳｉＯ２単位（Ｑ単位）の組み合わせを、ＲｎＳｉＯ（４−ｎ）／２の関係を満足する、互いに対する比率で含む（ｎは１．０〜１．５０の値であり、Ｒはメチル基である）。シラノール又はアルコキシ官能基もまた、樹脂構造中に存在してもよい。
【００５１】
更に好ましくは、前記オルガノシロキサン樹脂は、別名として「ＭＱ」樹脂として既知である、１官能性Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（Ｍ単位）及び４官能性ＳｉＯ２単位（Ｑ単位）の繰り返しを含む。この場合では、Ｍ（官能）単位とＱ（官能）単位との比は、有利には、０．７であり、ｎの値は１．２である。これらのようなオルガノシロキサン樹脂は、ＧＥバイエル・シリコーンズ（GE Bayer Silicones）から市販のＳＲ１０００、及びワッカー・シリコーンズ（Wacker Silicones）から市販のワッカー（Wacker）８０３として入手できる。
【００５２】
有利なことには、本発明によるオルガノシロキサン樹脂は、約２５℃で固体であり、１，０００〜１０，０００ｇ／ｍｏｌの分子量範囲を有する。
【００５３】
OLE_LINK1表２を参照すると、これはOLE_LINK1いくつかの市販の官能化シリコーンにＭＱ樹脂を添加することによって達成され得る耐久性の向上を示す。
【００５４】
【表２】
2005524691.tif 000011
（１）シリコーンＺは、平均１１０Ｄ単位を有し、２個の末端アミノプロピル官能基を有するアミノシリコーンである。
（２）ＳＲ１０００としてＧＥシリコーンズ（GE Silicones）より入手可能。
（３）ＤＣ−２−８５６６としてダウ・コーニング（Dow Corning）より入手可能。
（４）ＸＳ６９  Ｂ５４７６としてＧＥシリコーンズ（GE Silicones）より入手可能。
（５）ロードルシル（Rhodorsil）２１６３７としてローディア（Rhodia）から入手可能。
【００５５】
本発明の毛髪トリートメント組成物は、毛髪漂白成分及び／又は毛髪染色成分をさらに含んでいてもよい。
【００５６】
本発明のさらなる態様によれば、
（ａ）酸化的漂白組成物と、
（ｂ）染料組成物と
を含む毛髪トリートメントキットが提供され、以上で定義された毛髪トリートメント組成物が、成分（ａ）内及び／若しくは成分（ｂ）内に含まれ、並びに／又は別個の成分として与えられる。
【００５７】
本発明の毛髪トリートメント組成物は、組成物を適用する際にシリコーン油の分配を促進するために、組成物中にシリコーン油用の希釈液、分散剤、又はキャリアとして作用する化粧品的に許容可能なビヒクルを含んでいてもよい。ビヒクルは、水性エマルション、水、液体又は固体皮膚軟化剤、溶媒、保湿剤、噴射剤、増粘剤及び粉末であってもよい。
【００５８】
有利なことに、本発明の毛髪トリートメント組成物は、水性有機溶媒を含んでいてもよいが、主要成分として水を用いるエマルションの形態であってもよい。前記エマルションは、油中水型エマルション、水中油型エマルション、水中油中水型多重エマルション、又は油中水中油型多重エマルションであってもよいが、好ましくは水中油型エマルション（水中シリコーン型エマルション）である。
【００５９】
本発明のエマルショントリートメント組成物の水性連続相はさらに、エマルションの形成を促進するための乳化剤を含んでいてもよい。本エマルショントリートメント組成物の水性連続相において使用する乳化剤には、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、水溶性高分子界面活性剤、水溶性シリコーン含有界面活性剤、約１０より大きいＨＬＢを有する非イオン性界面活性剤、又はシリコーン液滴の周りに安定化液晶を形成できる界面活性剤系が挙げられ得る。非イオン性界面活性剤は、好ましくは少なくとも１２のＨＬＢを有し、より好ましくは少なくとも約１５のＨＬＢ値を有する。これらの分類に属する界面活性剤は、マカッチャンの乳化剤及び洗剤（McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents）（北米及び国際版、ＭＣパブリッシング（MC Publishing Co.）、ニュージャージー州グレンロック（Glen Rock）、２３５〜２４６ページ（１９９３年））に例示されている。
【００６０】
水相のための乳化剤は、水相をゲル化させない。しかし、乳化剤は、シリコーン液滴の周りにラメラ液晶の安定化層を形成できる。バリア被膜は、エマルション液滴間の合体を防止する。この場合、界面活性剤系は単一の界面活性剤又は界面活性剤のブレンドであってもよい。場合によっては、特定の界面活性剤は、単独では液晶構造を形成できないが、第２界面活性剤が存在すると液晶の形成に関与できる場合がある。このような界面活性剤系は、シリコーンの周りにラメラ液晶の層を形成し、シリコーンと水性相との間のバリアを提供する。この種のエマルションは、シリコーンと水の境界面での界面活性剤の疎水性及び親水性成分の配向を利用する従来のエマルション類とは異なるものである。シリコーンの周りに形成されているラメラ液晶の層は、マルタ十字の存在を直交偏光板を通して光学顕微鏡検査することによって、又は凍結割断電子顕微鏡検査することによって検出することができる。
【００６１】
シリコーン液滴周りの液体結晶構造の形成に関与することのできる界面活性剤の代表的な部類には、特定の陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、四級アンモニウム界面活性剤、及び脂質界面活性剤が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６２】
特定の非イオン性界面活性剤とは、約１４〜約２０個の炭素原子の鎖長を有する、脂肪族アルコール類若しくは脂肪酸類、又はこれらの誘導体類、又はこれらのいずれかの混合物である。これらの物質は、大部分が直鎖であってもよく、又は分枝状であってもよい。いくつか例には、ミリスチルアルコール、ミリスチン酸、セチルアルコール、パルミチン酸、セステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ステアリン酸、オレイン酸、オレイルアルコール、アラキジルアルコール、アラキジン酸、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００６３】
他の特定の非イオン性界面活性剤には、脂肪族（Ｃ１６〜Ｃ２２）の一級又は二級の直鎖又は分枝鎖アルコール類又はフェノール類と、アルキレンオキシド類、普通はエチレンオキシドとの縮合生成物であって、一般に１〜３０個のエチレンオキシド基を有するものが挙げられる。いくつか例には、セテス−１、セテス−２、セテス−３、セテス−４、セテス−５、セテス−６、セテス−１０、セテス−１２、セテス−１４、セテス−１５、セテス−１６、セテス−２０、セテス−２４、セテス−２５、セテス−３０、セテアレス−２、セテアレス−３、セテアレス−４、セテアレス−５、セテアレス−６、セテアレス−７、セテアレス−８、セテアレス−９、セテアレス−１０、セテアレス−１１、セテアレス−１２、セテアレス−１３、セテアレス−１４、セテアレス−１５、セテアレス−１６、セテアレス−１７、セテアレス−１８、セテアレス−２０、セテアレス−２２、セテアレス−２３、セテアレス−２４、セテアレス−２５、セテアレス−２７、セテアレス−２８、セテアレス−２９、セテアレス−３０、ステアレス−２、ステアレス−３、ステアレス−４、ステアレス−５、ステアレス−６、ステアレス−７、ステアレス−８、ステアレス−１０、ステアレス−１１、ステアレス−１３、ステアレス−１４、ステアレス−１５、ステアレス−１６、ステアレス−２０、ステアレス−２１、ステアレス−２５、ステアレス−２７、ステアレス−３０、アラキデス（arachideth）−２０、ベヘネス−５、ベヘネス−１０、ベヘネス−２０、ベヘネス−２５、ベヘネス−３０、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６４】
特定の陽イオン性界面活性剤には、四級アンモニウムハロゲン化物類、例えば、アルキル基が約１２〜２２個の炭素原子を有するアルキルトリメチルアンモニウムハロゲン化物類、例えば、ドデシルトリメチル−アンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、オクチルジメチルベンジル−アンモニウムクロリド、デセチルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、タロートリメチルアンモニウムクロリド、ココトリメチル−アンモニウムクロリド、セチルピリジニウムクロリド、並びにこれらの他の対応するハロゲン化物塩類及び水酸化物類が挙げられる。好ましい陽イオン性界面活性剤は、セチルトリメチルアンモニウムクロリド（ＣＴＡＣ）及びセチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＴＡＢ９９％、フルカ（Fluka）から、ＣＴＡＣ５０％（アルクアッド（Arquad）１６−５０、アクゾ（Akz o））である。好ましくは、陽イオン性界面活性剤が、好ましい陽イオン性界面活性剤であるＣＴＡＣ及びＣＴＡＢと共に２〜１０％で使用される。さらに、モノ−アルキル置換された陽イオン性界面活性剤を使用する時には、さらにコレステロールもまた使用することが好ましく、この場合コレステロールと陽イオン性界面活性剤との比が、０．１：１．０〜１．０：１．０、より好ましくは０．５：１．０〜１．５：１．０、最も好ましくは０．７：１．０〜１．２５：１．０の範囲である。
【００６５】
特定の陰イオン性界面活性剤は、ジ−アルキルスルホネート類、ジ−アルキルエーテルスルホネート類、ジ−アルキルアリールスルホネート類、ジ−アルカノイルイセチオネート類、ジ−アルキルスクシネート類、ジ−アルキルスルホスクシネート類、ジ−Ｎ−アルコイルサルコシネート類、ジ−アルキルホスフェート類、ジ−アルキルエーテルホスフェート類、ジ−アルキルエーテルカルボキシレート類、及びジ−α−オレフィンスルホネート類、とりわけこれらのナトリウム、マグネシウム、アンモニウム、並びにモノ−、ジ−、及びトリエタノールアミン塩類である。アルキル及びアシル基は、一般に１２〜２０個の炭素原子を含有しており、不飽和であってもよい。
【００６６】
また安定化液晶は、リン脂質類、すなわちグリセロール及びスフィンゴシンを主体とするもの、又は糖脂質、すなわちスフィンゴシンを主体とするもののいずれかを含む、脂質界面活性剤から形成されてもよい。リン脂質類は、好ましくは、好ましいリン脂質であるフォスファチジルコリン（レシチン）と共に使用される。アルコール部分の中では、ホスホグリセリド類、セリン、コリン、及びエタノールアミンを含むものが特に好ましく、脂肪鎖の中では、Ｃ１４〜Ｃ２４の鎖長を有するものが好ましい。脂肪酸鎖は、分枝状又は非分枝状、飽和又は不飽和であってよく、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、アラキドン酸、リノレン酸、リノール酸、及びアラキジン酸が特に好ましい。
【００６７】
水性連続相中で液体結晶を形成するのに好ましい界面活性剤は、非イオン性の種類のものであり、Ｃ１６〜２２の脂肪族アルコール類、及び１〜３０個のエチレンオキシド基を有するＣ１６〜２２の脂肪族アルコールエトキシレート類が挙げられる。具体的な例としては、セテアリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、オレイルアルコール、１０〜３０個のエチレンオキシド基を有するセテアレスエトキシレート類、１０〜３０個のエチレンオキシド基を有するセテスエトキシレート類、１０〜３０個のエトキシレートを有するステアレスエトキシレート類、及びこれらの組み合わせが挙げられる。好ましくはＣ１６〜２２の脂肪族アルコール類を、Ｃ１６〜２２の脂肪族アルコールエトキシレート類と、１０：１〜０．５：１、より好ましくは６：１〜１：１、最も好ましくは５：１〜１．５：１の比で組み合わせて使用する。
【００６８】
水性の連続相は、理想的に、シリコーンを安定化するのに十分な量の乳化剤を含まなければならない。一実施形態では、水性の連続相は、水性連続相の重量を基準にして、約０．１重量％〜約１５重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％の量の乳化剤を含む。
本願による組成物に関して、毛髪着色組成物、とりわけ毛髪が特に厳しい環境下に供されるような酸化的毛髪着色剤において特定の有用性を見出した。
本明細書に用いるのに好ましい毛髪着色剤は、酸化的毛髪着色剤である。本発明による着色組成物における各酸化的毛髪着色剤の濃度は、約０．０００１重量％〜約５重量％であってもよい。
いずれの酸化的毛髪着色剤も本明細書の組成物に使用できる。典型的には、酸化的毛髪着色剤は、染料形成中間体（又は前駆体）と集合的に称される少なくとも２つの成分を含む。染料形成中間体は、着色分子を形成するのに好適な酸化剤の存在下で反応することができる。
【００６９】
酸化的毛髪着色剤に使用される染料形成中間体としては、芳香族ジアミン類、アミノフェノール類、種々の複素環類、フェノール類、ナフトール類、及びこれらの種々の誘導体が挙げられる。これらの染料形成中間体は広く、第一中間体及び第二中間体に分類できる。酸化的染料前駆体としても既知の第一中間体は、酸化によって活性化される化学的化合物であり、その後互いに反応して及び／又はカップラーと反応して、着色染料複合体を形成できる。色変性剤又はカップラーとしても既知の第二中間体は、活性化前駆体／第一中間体の存在下で色を形成できる一般的に無色の分子であり、他の中間体と共に使用され特定の色効果を生成するか又は色を安定化させる。
【００７０】
本明細書の組成物及び方法に使用するのに好適な第一中間体としては：芳香族ジアミン類、多価フェノール類、アミノフェノール類及びこれらの芳香族化合物の誘導体（例えば、アミンのＮ−置換誘導体、及びフェノールのエーテル類）が挙げられる。このような第一中間体は、酸化前は一般的に無色の分子である。
【００７１】
いかなる特定の理論にも束縛されることは意図しないが、色がこれらの第一中間体及び第二カップラー化合物から生成されるプロセスは、第一中間体が（酸化によって）活性化され、カップラーと結合して二量体の抱合体有色種を生成し、これが次に他の「活性化」第一中間体と結合して三量体である抱合体有色分子を生成するという、連続的な段階を一般的に含むと考えられている。
【００７２】
一般的な用語において、酸化的染料第一中間体としては、酸化されて分子構造に拡張された電子共役系を有するオリゴマー又はポリマーを形成する物質が挙げられる。新しい電子構造のため、結果として生じるオリゴマー及びポリマーは、電子スペクトルが可視範囲に移動して色が現れる。例えば、有色ポリマーを形成できる酸化的第一中間体としては、単一の官能基を有し、酸化によって一連の抱合体イミン類及びキノイド二量体、三量体などを形成し、色は緑から黒の範囲である、アニリンなどの物質が挙げられる。２官能基を有するｐ−フェニレンジアミンなどの化合物は、酸化的重合によって、拡張された共役電子系を有する高分子量の有色物質を産出できる。当該技術分野において既知の酸化的染料を本発明による組成物に使用することができる。本明細書の使用に好適な第一中間体及び第二カップラーの代表的な一覧表が、サガリン（Sagarin）の「化粧品の科学及び技術（Cosmetic Science and Technology）」（インターサイエンス（Interscience）、特別版、第２巻、３０８〜３１０ページ）に見られる。
【００７３】
第一中間体は、単独で使用することも他の第一中間体と組み合わせて使用することもでき、１つ以上の中間体を１つ以上のカップラーと組み合わせて使用することもできる。第一中間体及びカップラーの選択は、所望の着色の色合い、明度及び彩度によって決定される。本明細書で単体で又は組み合わせて使用できる、灰色がかった金色から黒までの多様な明度を有する染料を提供する、１９個の好ましい第一中間体及びカップラーが存在するが、これらは：ピロガロール、レゾルシノール、ｐ−トルエンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ニトロフェノール、ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、１−ナフトール、Ｎ，Ｎビス（２−ヒドロキシエチル）ｐ−フェニレンジアミン、レゾルシノール、ジアミノピラゾール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−メチルレゾルシノール及び２，４−ジアミノアニソールである。これらは、分子形態又は過酸化物適合性塩の形態で使用できる。
【００７４】
本発明の毛髪着色組成物は、酸化的毛髪着色剤に加えて又はその代わりに非酸化的及び他の染料物質を含有していてもよい。本発明による毛髪着色組成物及び方法に使用するのに好適な任意の非酸化的及びその他の染料としては、半永久的染料、一時的染料及びその他の染料が挙げられる。本明細書中に定義されるような非酸化的染料としては、いわゆる「直接作用（direct action）染料」、金属染料、金属キレート染料、繊維反応染料、並びに他の合成染料及び天然染料が挙げられる。種々のタイプの非酸化的染料は、以下に詳述される：「人毛の化学的挙動及び物理的挙動（Chemical and Physical Behaviour of Human Hair）」第３編、クラレンス・ロビンス（Clarence Robbins）著（２５０〜２５９ページ）；「化粧品の化学及び製造（The Chemistry and Manufacture of Cosmetics）」、第４巻、第２編、Ｍａｉｓｏｎ  Ｇ．Ｄｅ  Ｎａｖａｒｒｅ、４５章、Ｇ．Ｓ．カス（Kass）著（８４１〜９２０ページ）；「化粧品：科学及び技術（cosmetics:Science and Technology）」第２編、第２巻、バルサム・サガリン（Balsam Sagarin）、２３章、Ｆ．Ｅ．ウォール（Wall）（２７９〜３４３ページ）；「ヘアケアの科学（The Science of Hair Care）」、Ｃ．ズビアク（Zviak）編、７章（２３５〜２６１ページ）、並びに「毛髪染色（Hair Dye）」、Ｊ．Ｃ．ジョンソン（Johnson）、ノイズデータ（Noyes Data Corp.）、米国パークリッジ（１９７３年）、（３〜９１ページ及び１１３〜１３９ページ）。
【００７５】
本明細書の毛髪着色組成物は、好ましくは少なくとも１つの酸化剤を含んでいてもよいが、それは無機酸化剤又は有機酸化剤であってよい。酸化剤は、好ましくは組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約６重量％、より好ましくは約１重量％〜約４重量％の濃度で着色組成物中に存在する。
【００７６】
本明細書の使用に好ましい酸化剤は、無機過酸素酸化剤である。無機過酸素酸化剤は、本組成物に使用するのに安全かつ有効でなければならない。好ましくは、本明細書の使用に好適な無機過酸素酸化剤は、液状又は使用される予定の形態にある場合に、本発明による組成物に可溶性である。好ましくは、本明細書の使用に好適な無機過酸素酸化剤は水溶性である。本明細書で定義されるような水溶性の酸化剤とは、２５℃で脱イオン水１０００ｍｌに対して約１０ｇの量の溶解度を有する薬剤を意味する（「化学（Chemistry）」Ｃ．Ｅ．モルティマー（C.E.Mortimer）、第５版、２７７ページ）。
【００７７】
本明細書で有用な無機過酸素酸化剤は、一般的に水溶液中で過酸化物を発生可能な無機過酸素物質である。無機過酸素酸化剤は当該技術分野において周知であり、過酸化水素、無機アルカリ金属過酸化物、例えば過ヨウ素酸ナトリウム、過臭素酸ナトリウム、及び過酸化ナトリウム、並びに無機過水和塩の酸化化合物、例えば過ホウ酸類、過炭酸類、過リン酸類、過ケイ酸類、過硫酸類などのアルカリ金属塩が挙げられる。これらの無機過水和塩は、一水塩、四水塩などとして組み込まれてもよい。必要に応じて、２つ以上のかかる無機過酸素酸化剤の混合物を使用することができる。アルカリ金属臭素酸塩及びヨウ素酸塩物は本明細書の使用に好適であるが、臭素酸塩が好ましい。本発明による組成物の使用に極めて好ましいのは、過酸化水素である。
【００７８】
本明細書の組成物は無機過酸素酸化剤（類）の代わりに又はそれに加えて、１つ以上のあらかじめ形成された有機過オキソ酸酸化剤を含んでもよい。
【００７９】
本発明による着色組成物に使用するのに好適な有機過オキソ酸酸化剤は、次の式を有する：
Ｒ−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨ
式中、Ｒは、１〜１４個の炭素原子を有する飽和又は不飽和、置換又は非置換、直鎖又は分枝鎖のアルキル基、アリール基、又はアルカリール基から選択される。
【００８０】
有機過オキソ酸酸化剤は、本明細書の組成物にて使用されるのに安全かつ有効でなければならない。好ましくは、本明細書の使用に好適なあらかじめ形成された有機過オキソ酸酸化剤は、液状及び使用する予定の形態にある場合に、本発明により使用される組成物に可溶性である。好ましくは、本明細書の使用に好適な有機過オキソ酸酸化剤は水溶性である。本明細書で定義されるような水溶性のあらかじめ形成された有機過オキソ酸酸化剤とは、２５℃で脱イオン水１０００ｍｌに対して約１０ｇの量の溶解度を有する薬剤を意味する（「化学（Chemistry）」Ｃ．Ｅ．モルティマー（C.E.Mortimer）、第５版、２７７ページ）。
【００８１】
本明細書の組成物は、無機過酸素酸化剤類及び任意のあらかじめ形成された過オキソ酸酸化剤（類）用の遷移金属含有触媒を任意に含有してもよい。本明細書に用いるのに好適な触媒は、国際公開第９８／２７９４５号に開示されている。
【００８２】
本明細書の組成物は、任意の成分として重金属イオン封鎖剤を含有してもよい。重金属イオン封鎖剤は、本明細書において重金属イオンを封鎖（キレート化又は除去）する作用を行う成分を意味する。これらの成分はまた、カルシウム及びマグネシウムキレート能力を有する場合もあるが、好ましくは鉄、マンガン及び銅などの重金属イオンと結合する選択性を表す。そのような金属封鎖剤は、本明細書に記載されているような毛髪着色組成物において、毛髪着色製品の優れた保存安定性の提供と同様に、制御された酸化作用の送給に有用なものである。
【００８３】
重金属イオン封鎖剤は、組成物の約０．００５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．０５重量％〜約２重量％の濃度で存在してもよい。
好適な金属イオン封鎖剤については、国際公開第９８／２７９４５号に開示されている。
使用のために、本発明の実施形態によるトリートメント組成物は、約３〜１１、好ましくは４〜１０．５のｐＨで与えられてもよい。
【００８４】
（試験方法）
（親水性指数方法：）
親水性指数は、ハンナ・インスツルメンツ（Hanna Instruments）（英国ベッドフォードシャー（Bedfordshire））からのＬＰ２０００濁度計で比濁法によって測定された。
【００８５】
１００ｍｌのビーカーを、ヘキサン、次いでエタノールであらかじめすすぐなどして完全に洗浄し、次いで乾燥させる：
１．０．３５００グラム（＋／−０．００１５ｇ）の官能化シリコーンをビーカーに直接計量する。
２．次いで２４．６５００グラム（＋／−０．０５００ｇ）のエタノール（エチルアルコール、９９．７％ｖｏｌ／ｖｏｌ最小、ＡＲ等級、ＥＥＣ番号２００−５７８−６）を、ビーカーに直接計量する。
３．次いで、シリコーンがビーカーの底から完全に取り除かれることで、適切に混合されていることを注意深く確認しながら、ビーカーの内容物を高剪断混合器（ＩＫＡウェイク（IKA Werke GmbH & Co.KG）（ドイツ、スタウフェン（Staufen））からのＩＫＡラボテック−ウルトラ−タラックスＴ８（IKA Labortechnik-Ultra-Turrax T8））によって１分間完全に混合する。
４．ピペットを用いて１０ｍｌの得られた液体を、清浄なキュベット（留意：キュベットは、ヘキサンで２回完全にすすぎ、次いでエタノールで２回すすぎ、次いで読み取りの前に乾燥させる）に直ちに分配し、次いでそのキュベットを濁度計に充填する。
５．約３０秒後、濁度の読み取り値を記録し、その後直ぐに確認のために第２の読み取りを行う。
６．工程１〜５を３回繰返し、濁度値を平均して官能化シリコーンの平均濁度読み取り値を得る。
【００８６】
官能化シリコーンについての親水性指数を以下のように計算する：
親水性指数＝１００−（（平均濁度）／４００）×１００
【００８７】
（界面張力測定プロトコル）
有機変性シリコーンのシリコーン／水界面張力を、Ｆ．Ｋ．ハンセン（Hansen）、Ｇ．ロドスラン（Rodsrun）、「ペンダントドロップによる表面張力（Surface tension by pendant drop）」に教示されるように、クルス（Kruss）ＤＳＡ−１０装置上のペンダントドロップ型分析を介して測定した。「コンピュータ画像分析を用いた迅速な標準装置（A fast standard instrument using computer image analysis）」、コロイド及び界面科学誌（Journal of Colloid and Interface Science）、第１４１巻、第１号、１９９１年１月、１−９ページ。この方法の正確さは、参照流体（通常は水）と試験流体との間の密度差による。本官能化シリコーンの多くが水の密度に近い密度を有するため、十分な密度差を確保するために、より濃い相の場合は、Ｄ２Ｏ（１．１ｇ／ｃｍ−３の密度）がＨ２Ｏの代わりに使用される。有機変性シリコーンの各々の密度は、アポロ・サイエンティフィック（Apollo Scientific Limited）からの計算用精密密度計ＤＭＡ５５装置（Calculating Precision Density Meter DMA 55 instrument）を用いて測定された。
【００８８】
（官能化シリコーン流体の粘度−測定プロトコル）
ＡＲ５００回転レオメーター（ＴＡインスツルメンツ（TA Instruments Ltd.））（イギリス、サレイ（Surrey）レザーヘッド（Leatherhead）ＫＴ２２  ７ＵＱ）を用いて、本明細書に使用される官能化シリコーン流体の粘度を測定する。測定は、３０℃にて、４９μｍ（ミクロン）のギャップを持つ４ｃｍ２度スチールコーン測定システムを用いて行い、２分間にわたって、０．５〜５９０Ｐａの剪断応力をプログラムして適用することによって行う。これらのデータを使用して、物質の剪断速度対剪断応力曲線を創出する。次いでこの流動曲線を、物質に粘度を与えるためにモデル化できる。これらの結果を、以下の十分に受け入れられたニュートンモデルに適合した：
粘度μ＝σ／γ
（式中、σは剪断応力であり；γは剪断速度である）
【００８９】
（シリコーン耐久性方法）
（毛髪基材調製方法）
耐久性は、極性の高い、化学的に損傷した毛髪基材に関してのみ評価される。毛髪は、ヒューゴ・ロイヤー・インターナショナル（Hugo Royer International Limited）（イギリス、バークシャー、サンドハースト、レイクサイドビジネスパーク（Lakeside Business Park）１０、ＧＵ４７ ９ＤＮ）によって供給されるが、それは混色の東欧系ミッドブラウンの人毛である。使用する前に毛髪を、バッチあたり少なくとも２００毛髪ストランドに基づいて評価するが、キューティクル損傷が少なく（＜２０％）、不揃い（misalignment）が少ない（＜５％）ものとする。毛髪ストランド上の損傷は、１点の損傷として数えられ、次いで合計をパーセントとして計算する。この毛髪を４インチ（１０ｃｍ）で２ｇの丸く束ねたヘアピース（毛髪の長さ及び重量は束ねた部分より下方の毛髪に対応する）にする。
【００９０】
ヘアピースを、次の２成分漂白配合物を用いて化学的に損傷させる：
【００９１】
【表３】
2005524691.tif 000012
【００９２】
【表４】
2005524691.tif 000013
（１）：サーファケム（Surfachem）（イギリス、リーズ）からのサーファック（Surfac）セチルアルコールとして入手可能。
（２）：サーファケム（Surfachem）（イギリス、リーズ）からのサーファック（Surfac）ステアリルアルコールとして入手可能。
（３）：クローダ（Croda）（イギリス、ノースハンバーサイド）からヴォルポ（Volpo）ＣＳ２５として入手可能。
（４）：ニパ−ハードウィック（Nipa-Hardwicke）（デラウェア州ウィルミントン）からフェノキシエタノールとして入手可能。
（５）：ハルターマン（Haltermann）（イギリス、カンブリア）から安息香酸ナトリウムＥＰ／ＵＳＰとして入手可能。
（６）：ＢＡＳＦ（イギリス、チェシア、チェアドル（Cheadle））からエディータ（Edeta）Ｂパウダーとして入手可能。
（７）：ＢＡＳＦ（イギリス、チェシア、チェアドル（Cheadle））からトリロン（Trilon）Ｃ液として入手可能。
（８）：ソルティア（Solutia）（サウスウェールズ、ニューポート）からデクエスト（Dequest）２０１０として入手可能。
（９）：アルブライト＆ウィルソン（Albright & Wilson）（イギリス、ウエストミッドランド）からリン酸７５０Ｆとして入手可能。
（１０）：アルドリッチ（Aldrich）からスズ酸ナトリウムとして入手可能。
（１１）：エリス＆エヴァード（Ellis & Everard）（イギリス、ウォルソル）から過酸化水素３５％１７１／４として入手可能。
（１２）：ヘイズ（Hays）（イギリス、ロンドン、グリニッジ）から５０％酢酸として入手可能。
（１３）：ブラザートン・スペシャリティ・プロダクツ（Brotherton Speciality Products）（イギリス、ウエストヨークシャー）からアンモニウム溶液ＢＰ等級として入手可能。
このような製品は、次のプロトコルを用いて製造される。
【００９３】
（過酸化物ベース）
第一段階はエマルションベースを製造することである：これは、容器に脱イオン水を添加し、攪拌を開始し、次いで８２℃まで加熱することによって調製される。次いでＥＤＴＡ四ナトリウム及び安息香酸ナトリウムを添加して溶解させ、続いてセテアレス２５、セチルアルコール及びステアリルアルコールを添加する。添加プロセスの間は８０℃を超える温度に維持し、最後にフェノキシエタノールを添加し、次いで混合物を３０分間均一化する。生成物を高剪断混合し続けながら、５０℃未満に冷却することによって、エマルション構造を得る。次いでエマルションベースを６０分間で増粘させる。
【００９４】
キレート剤を、混合しながら脱イオン水に添加して、キレート剤プレミックスを形成させる。次いでこれを攪拌しながらあらかじめ製造されたエマルションベースに添加する。過酸化物混合水を添加し、続いて過酸化水素をエマルションベース／キレート剤プレミックスに添加し、均一になるまで攪拌して、完全な過酸化物ベースを作る。
【００９５】
（染料用のキャリアベース）
容器に水を添加し、攪拌を開始して、続いて酢酸を添加し、次いでエマルションベース（以上に記載された過酸化物ベース用のエマルションベースの調製を参照のこと）を添加することによって、染料用のキャリアベースを調製する。完全に混合したら、水酸化アンモニウムをその混合物に添加し、生成物が均一になるまで攪拌を続ける。
【００９６】
等量にて過酸化物ベースと染料用キャリアベースとを、完全に混合し、漂白系を生成させる。次いで、乾燥した未処理のヘアピースそれぞれに、この漂白系４ｇを適用し、指を使って毛髪全体に行き渡らせ、均一に完全に覆うようにする。次いでヘアピースを食品包装用フィルムでラップし、３０℃で３０分間維持し、その後製品を、（流速を６±１Ｌ分−１、温度を３７±２℃に設定したシャワー部を備えたシンクにて）２分間指で掻きながらすすぐ。最終的にヘアピースを、熱風ドライヤ（ベイビーリス・ライトウェイト・プロフェッショナル・モデル（Babyliss Lightweight Professional model）１０１５（１４００Ｗ））を用いて、３分間乾燥させる。次いで漂白されたヘアピースを、流速を６±１Ｌ分−１、温度を３７±２℃に設定したシャワー部を備えたシンクにて洗浄する。最初にヘアピースをシャワー部の下で３０秒間ぬらす。次いで毛髪を水流から取り除き、０．２ｇのシャンプー（パンテーン・プロ−Ｖ・クラリファイング・シャンプー（Pantene Pro-V Clarifying Shampoo）をヘアピースそれぞれに滴下し、次いで手で３０秒間泡立て、その後シャワーで６０秒間すすぐ。毛髪を再びシャワーから取り除き、さらに０．２ｇのシャンプーを適用し、３０秒間泡立てて、その後最後にシャワーで６０秒間すすぐ。次いでヘアピースを、熱風ドライヤ（ベイビーリス・ライトウェイト・プロフェッショナル・モデル（Babyliss Lightweight Professional model）１０１５（１４００Ｗ））を用いて、３分間乾燥させる。２回のシャンプー適用及び１回の乾燥工程を含むこの洗浄プロトコルを、１回の洗浄サイクルとして定義する。次いでこの洗浄方法を、別の完全な洗浄サイクルとして再び繰返す。次いで乾燥ヘアピースを上記で概要された方法に従って再び漂白し、続いて２回の完全な洗浄サイクルによって再び洗浄する。以下、この毛髪を「損傷」毛髪と定義し、親水性毛髪基材として使用する。
【００９７】
（毛髪トリートメント）
耐久性の調査の下で官能化シリコーンは、次の方法を用いて評価用に調製される。前記官能化シリコーンポリマーは、均一になるまで前記耐久性添加物とあらかじめ混合される。シリコーン／添加物の混合物を送給するために３６重量％の「エマルションベース」を含むマトリックスを使用するが、このエマルションベースは、損傷基材の調製に使用するために上述されたものであり、主に水による希釈によって得られ、任意に過酸化水素及び水酸化アンモニウムを含む。マトリックス内に、調査中の１．７５％のシリコーン／添加物を、従来の技術を用いて完全に分散させる。１００ｐｐｍを超える初期付着をもたらすのに十分な時間、十分な量の製品を４つの化学的に損傷したヘアピースに適用する。次いで毛髪を、（流速６±１Ｌ分−１、温度３７±２℃に設定したシャワー部を備えたシンクにて）指で掻きながらすすいでマトリックスを取り除く。ヘアピースを熱風ドライヤ（ベイビーリス・ライトウェイト・プロフェッショナル・モデル（Babyliss Lightweight Professional model）１０１５（１４００Ｗ））を用いて、３分間乾燥させる。
【００９８】
ヘアピースを乾燥させる時、それらを２つの群に分け、その両方が同数の損傷ヘアピースを含むようにする。第１の群を用いて初期付着を測定する。第２セットを洗浄してシリコーン耐久性を評価する。ヘアピースを、流速を６±１Ｌ分−１、温度を３７±２℃に設定したシャワー部を備えたシンクにて洗浄する。最初にヘアピースをシャワー部の下で３０秒間ぬらす。次いで毛髪を水流から取り除き、０．２ｇのシャンプー（「パンテーン・クラシック・クリーン・シャンプー（Pantene Classic Clean Shampoo）」をヘアピースそれぞれに適用し、次いで手で３０秒間泡立て、その後シャワーで６０秒間すすぐ。次いでヘアピースにさらに０．２ｇのシャンプーを適用し、３０秒間泡立てて、その後最後に６０秒間シャワーですすぐ。次いでヘアピースを、熱風ドライヤ（ベイビーリス・ライトウェイト・プロフェッショナル・モデル（Babyliss Lightweight Professional model）１０１５（１４００Ｗ））を用いて、３分間乾燥させる。２回のシャンプー適用及び１回の乾燥工程を含むこのプロトコルを１回の完全な洗浄サイクルとして定義する。次いでこの洗浄プロトコルを、（全部で１２回の洗浄サイクルを行うために）完全なサイクルとして新たに１１回繰返す。次いで耐久性能を評価するために、これらのヘアピースをシリコーン付着に関して測定する。
【００９９】
（シリコーン付着測定）
波長分散型Ｘ線蛍光スペクトロメーター（フィリップス・エレクトロニクス（Phillips Electronics）ＰＷ２４０４シーケンス「４０００Ｗ」Ｘ線スペクトロメーターシステム）を利用して、毛髪におけるシリコーン付着レベルを測定する。スペクトロメーターは、ロジウム管を備え、高感度のシリコーン検出を促進するためにＩｎＳｂ結晶を含む。
【０１００】
固有Ｘ線光子をシリコーン原子の内殻電子の放出によって生成させ、続いて高エネルギー状態から空の内殻に電子を遷移させる。ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）内のシリコーンのＸ線蛍光は、毛髪上に付着したＰＤＭＳの量に正比例する。ＸＲＦ技術を活用するために重要な要素は、一貫性のある様式でスペクトロメーターにサンプルを提示する能力である。曝露サンプル面積（１６ｍｍの直径）にわたって連続で、平坦な整列した毛髪表面を提示するオーダーメイドのサンプルホルダーにヘアピースを配置する。サンプルを、３２ｋＶの管電圧及び１２５ｍＡの電流を用いて、ヘリウム雰囲気にて、６０秒の照射／捕捉時間で分析する。
【０１０１】
分析信号におけるドリフトを定期的にモニターし、評価する。用いられる好ましい手法は、ドリフトを評価する度に調製する必要のない既知の標準を使用するものである。オースモン（Ausmon）サンプルは、シリコーン測定を包含する多くのアプリケーション用に適切なモニターサンプルである。シリコーン用のオースモン（Ausmon）サンプルを用いたドリフト較正を、サンプルを分析する日の最初に毎回行う。計算されたドリフトは、分析のセット内で３％未満である。
【０１０２】
ｐｐｍ単位の毛髪上のシリコーン量は、次の式（１）を用いて計算できる。
ｘ２＝（Ｉ−ｂ１）／ｍ１（１）
式中、ｍ１及びｂ１は、毛髪に付着したシリコーン量の関数としてＸＲＦ信号の測定から構築された較正曲線に基づいて計算され、続いて選択したシリコーンの原子吸光を用いて分析する。
【０１０３】
上述のようにして得られたＸＲＦシリコーン付着データをシリコーン耐久性の基準に変換するために、シリコーン耐久性指数値を得ることが必要である。シリコーン耐久性指数値を得るために、次の式が使用される：
【０１０４】
【数２】
2005524691.tif 000014
Ｄｅｐ（初期）が、洗浄サイクルを経ないシリコーン付着の後に毛髪上で得られるＸＲＦ付着値である場合、Ｄｅｐ（１２サイクル）は、シリコーン付着後１２回の洗浄サイクルの後、毛髪上で得られるＸＲＦ付着値である。
【０１０５】
（官能化シリコーン流体の粘弾性測定）
ＡＲ５００回転レオメーター（ＴＡ装置）は、本明細書中で使用される官能性シリコーン流体のＧ’及びＧ”を決定するために使用される。測定は、２５℃にて、１００μｍ（ミクロン）のギャップを持つ６ｃｍアクリル製平行プレート測定システムを用いて行い、２Ｐａの振動応力をプログラムして、１〜４０Ｈｚの振動周波数範囲にわたって適用することによって行う。このデータは、Ｇ’対Ｇ”の比を決定するために使用される。３０データ点の最小値を、線形周波数ランプにわたって記録する。これらのデータは、２０〜４０ＨｚのＧ’対Ｇ”の平均比を決定するために使用される。
【実施例】
【０１０６】
次の実施例は、本発明の範囲内の好ましい実施形態についてさらに詳しく説明し、実証するものである。本発明の範囲から逸脱することなく本発明の多くの変形が可能であるため、これらの実施例は例示を目的とするだけであって、本発明を制限するものとして解釈されるべきではない。
【０１０７】
（実施例１〜２−着色剤組成物）
【０１０８】
【表５】
2005524691.tif 000015
【０１０９】
【表６】
2005524691.tif 000016
（１）：サーファケム（Surfachem）（イギリス、リーズ）からのサーファック（Surfac）セチルアルコールとして入手可能。
（２）：サーファケム（Surfachem）（イギリス、リーズ）からのサーファック（Surfac）ステアリルアルコールとして入手可能。
（３）：クローダ（Croda）（イギリス、ノースハンバーサイド）からヴォルポ（Volpo）ＣＳ２５として入手可能。
（４）：ニパ−ハードウィック（Nipa-Hardwicke）（デラウェア州ウィルミントン）からフェノキシエタノールとして入手可能。
（５）：ハルターマン（Haltermann）（イギリス、カンブリア）から安息香酸ナトリウムＥＰ／ＵＳＰとして入手可能。
（６）：ＢＡＳＦ（イギリス、チェシア、チェアドル（Cheadle））からエディータ（Edeta）Ｂパウダーとして入手可能。
（７）：ＢＡＳＦ（イギリス、チェシア、チェアドル（Cheadle））からトリロン（Trilon）Ｃ液として入手可能。
（８）：ソルティア（Solutia）（サウスウェールズ、ニューポート）からデクエスト（Dequest）２０１０として入手可能。
（９）：アルブライト＆ウィルソン（Albright & Wilson）（イギリス、ウエストミッドランド）からリン酸７５０Ｆとして入手可能。
（１０）：アルドリッチ（Aldrich）からスズ酸ナトリウムとして入手可能。
（１１）：エリス＆エヴァード（Ellis & Everard）（イギリス、ウォルソル）から過酸化水素３５％１７１／４として入手可能。
（１２）：ヘイズ（Hays）（イギリス、ロンドン、グリニッジ）から５０％酢酸として入手可能。
（１３）：ブラザートン・スペシャリティ・プロダクツ（Brotherton Speciality Products）（イギリス、ウエストヨークシャー）からアンモニウム溶液ＢＰ等級として入手可能。
【０１１０】
（代表的な着色剤のアプリケーションの製造）
（過酸化物ベース）
エマルションベースは、脱イオン水を容器に加え、８２℃に加熱しながら攪拌を開始することで調製される。次に防腐剤（ＥＤＴＡ四ナトリウム、安息香酸ナトリウム）を添加し、溶解させる。これに続いて、温度を８０℃超に維持しながら、セテアレス２５、セチルアルコール及びステアリルアルコールを添加する。次いでフェノキシトールを添加する。次いで混合物を、再循環ラインによって完全に熱ブレンドし、均一化する。生成物を５０℃未満に冷却し、冷却しながら剪断することによって、エマルション構造を得る。生成物を６０分間放置して増粘化させる。
【０１１１】
容器にて、水にキレート剤を添加し、混合することによって、キレート剤プレミックスを調製する。次いでこの溶液をエマルションベースに添加する。前記混合物に水を添加し、続いて攪拌しながら過酸化水素を添加することによって、最終的な過酸化物ベースを製造する。
【０１１２】
官能化シリコーン及びオルガノシロキサン樹脂を攪拌下で予備混合し、次いで過酸化物ベースに添加し、所望の粒径が得られるまで攪拌する。
【０１１３】
（染料ベースのキャリア系）
キャリアベースは、水を容器に加え、攪拌を開始し、続いて酢酸を添加することによって調製される。次いでエマルションベース（上述のエマルションベースに調製を参照のこと）を添加する。完全に均一化されたら、水酸化アンモニウムを混合物に添加する。
【０１１４】
毛髪に適用するために、過酸化物ベース及び染料ベースを１：１の比で混合して、乾燥した毛髪に適用する。
【０１１５】
（実施例３〜４−着色剤コンディショナー後）
【０１１６】
【表７】
2005524691.tif 000017
（１４）：アルドリッチ（Aldrich）からの無水クエン酸細粒として入手可能。
【０１１７】
（組成物の調製）
攪拌しながら、容器に脱イオン水及びエマルションベース（上述のエマルションベースの調製を参照のこと）を添加することによって、コンディショナー組成物を調製する。均一化した時に、エマルションのｐＨが５〜６になるまでクエン酸を混合物に添加する。
【０１１８】
官能化シリコーンプレミックスは、官能化シリコーン流体及びオルガノシロキサン樹脂を攪拌しながら、あらかじめ混合することによって調製される。次いで官能化シリコーンプレミックスを、主要ミックスに添加し、所望の粒径が得られるまで攪拌する。
【国際調査報告】
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