(57)【要約】【解決手段】本発明は、最高融解温度（Ｔｍ）ピークが１０９℃を超え、１０３Ｊ／ｇ以下の関連溶融エンタルピー（  Ｈ）を有するものであるＤＳＣプロファイルを特徴とする、ｍが２．５〜３．２であり、所望により、付加物の総重量の１重量％以下の水を含有するＭｇＣｌ2・ｍＥｔＯＨ付加物に関する。本発明の付加物から得られる触媒成分は、オレフィンの重合のための触媒を与えることができ、従来技術の付加物から調製される触媒に比べて向上した活性を特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
最高融解温度（Ｔｍ）ピークが１０９℃を超え、１０３Ｊ／ｇ以下の関連融解エンタルピー（ΔＨ）を有するものであるＤＳＣダイアグラムを特徴とするＭｇＣｌ2・ｍＥｔＯ
Ｈ（ｍは、２．５〜３．２である）付加物。
【請求項２】
付加物の総重量の１重量％以下の水を含有する請求項１記載の付加物。
【請求項３】
水分含量は、０．８重量％未満である請求項２記載の付加物。
【請求項４】
水分含量は、０．６重量％未満である請求項３記載の付加物。
【請求項５】
最高融解温度（Ｔｍ）ピークは、１１０℃を超える請求項１記載の付加物。
【請求項６】
最高融解温度（Ｔｍ）ピークは、１１１℃を超える請求項５記載の付加物。
【請求項７】
最高融解温度（Ｔｍ）ピークに関連する融解エンタルピーは、１０２Ｊ／ｇ未満である請求項１記載の付加物。
【請求項８】
最高融解温度（Ｔｍ）ピークに関連する融解エンタルピーは、９７〜１０１Ｊ／ｇの範囲である請求項７記載の付加物。
【請求項９】
さらに、５°〜１５°の２θ回折角度の範囲内において、３つの主要回折線が８．８±０．２°、９．４±０．２°及び９．８±０．２°の回折角度２θに存在し、最大強度回折線は、２θ＝８．８±０．２°であり、その他の２つの回折線の強度は、最大強度回折線の強度の少なくとも０．２倍であるＸ線回折スペクトルを特徴とする、前記請求項のいずれかに記載の付加物。
【請求項１０】
回転楕円状粒子の形状である請求項１記載の付加物。
【請求項１１】
元素周期表のＩＶ〜ＶＩ族の遷移金属化合物と前記請求項のいずれかに記載の付加物とを反応させることにより得られる生成物からなるオレフィンの重合のための触媒成分。
【請求項１２】
遷移金属は、式Ｔｉ（ＯＲ）nＸy-n（ｎは、０〜ｙに含まれる；ｙは、チタンの価数である；Ｘは、ハロゲンであり、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はＣＯＲ基である）のチタン化合物から選択される請求項１１記載の触媒成分。
【請求項１３】
チタン化合物は、ＴｉＣｌ3、ＴｉＣｌ4、Ｔｉ（ＯＢｕ）4、Ｔｉ（ＯＢｕ）Ｃｌ3、Ｔｉ（ＯＢｕ）2Ｃｌ2、Ｔｉ（ＯＢｕ）3Ｃｌから選択される請求項１２記載の触媒成分。
【請求項１４】
さらに、電子ドナー化合物を含む請求項１１記載の触媒成分。
【請求項１５】
電子ドナーは、モノ若しくはポリカルボン酸のアルキル又はアリールエステルから選択される請求項１４記載の触媒成分。
【請求項１６】
電子ドナーは、式：
【化１】
2005521730.tif 000004
（式中、Ｒ、ＲI、ＲII、ＲIII、ＲIV及びＲVは、互いに同一若しくは異なって、水素又は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、ＲVI及びＲVIIは、互いに同一又は異なって、水素でないこと以外はＲ〜ＲVと同じ意味である；Ｒ〜ＲVIIのうち１つ以上は、結合して環を形成することができる）の１，３ジエーテルから選択される請求項１４記載の触媒成分。
【請求項１７】
遷移金属化合物と反応する前に、付加物を脱アルコール化処理に供することを特徴とする請求項１１記載のオレフィンの重合のための触媒成分。
【請求項１８】
部分脱アルコール化付加物は、１モルのＭｇＣｌ2あたり０．１〜２．６モルのアルコールを含有する請求項１８記載のオレフィンの重合のための触媒成分。
【請求項１９】
請求項１１〜１８の一つに記載の触媒成分を含むことにより得られた生成物、及び、アルミニウムアルキル化合物からなるオレフィンの重合のための触媒。
【請求項２０】
アルミニウム化合物は、Ａｌ−トリアルキル化合物である請求項１９記載のオレフィンの重合のための触媒。
【請求項２１】
さらに、外部ドナーからなる請求項２０記載のオレフィンの重合のための触媒。
【請求項２２】
外部ドナーは、式Ｒa1Ｒb2Ｓｉ（ＯＲ3）c（式中、ａ及びｂは、０〜２の整数であり、ｃは、１〜３の整数であり、（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は、４である；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、炭素数１〜１８のアルキル、シクロアルキル又はアリール基である）を有し、Ｓｉ−ＯＲ結合を少なくとも含むシラン化合物から選択される請求項２１記載のオレフィンの重合のための触媒。
【請求項２３】
請求項１９〜２２のいずれかに記載の触媒の存在下で行う、式ＣＨ2＝ＣＨＲ（式中、Ｒは、水素又は炭素数１〜１２の炭化水素基である）のオレフィンの重合方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の化学的及び物理的特性を特徴とするマグネシウムジクロライド／エタノール付加物に関する。本発明の付加物は、オレフィンの重合のための触媒成分の前駆体として特に有用である。オレフィンの重合のための触媒成分の調製におけるＭｇＣｌ2・アルコール付加物及びその使用は、従来公知である。ＭｇＣｌ2・ｎＥｔＯＨ付加物とハロゲン化遷移金属化合物とを反応させて得られるオレフィンの重合のための触媒成分は、米国特許第４，３９９，０５４号明細書に記載されている。付加物は、溶融された付加物を不混和性の分散溶媒中で乳化し、エマルジョンを冷却流体中で冷却して球状粒子の形状の付加物を回収することにより調製される。付加物の結晶化度の程度に関する物理的特性決定は報告されていない。
【背景技術】
【０００２】
国際公開第９８／４４００９号パンフレットには、向上された特徴を有し、５°〜１５°の２θ回折角度の範囲内において、３つの主要回折線が８．８±０．２°、９，４±０．２°及び９．８±０．２°の回折角度２θに存在し、最大強度回折線は、２θ＝８．８±０．２°であり、その他の２つの回折線の強度は、最大強度回折線の強度の少なくとも０．２倍である、特有のＸ線回折スペクトルを特徴とするＭｇＣｌ2・アルコール付加物を開示している。上記付加物は、ＭｇＣｌ2・ｍＥｔＯＨ・ｎＨ2Ｏ（式中、ｍは、２．２〜３．８であり、ｎは、０．０１〜０．６である）の式であることが可能である。上述のＸ線スペクトルに加えて、上記付加物は、９０℃未満の温度ではピークが存在せず、上記温度未満でピークが存在したとしても、上記ピークに関連する融解エンタルピーが総融解エンタルピーの３０％未満である示差走査熱量測定（ＤＳＣ）プロファイルを特徴とする。実施例に報告されている方法に従って調製された付加物は、最高温度でのピークが１０９℃に到達しない、すなわち、１００〜１０８℃の範囲内であるＤＳＣプロファイルを常に有する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
これらの付加物は、反応時間が長く、不活性希釈剤が存在しないか又は気化アルコールを使用しないかという条件下におけるＭｇＣｌ2とアルコールとの反応を含む特定の調製方法により得られる。実施例では、水分量については何ら記載がない。これらの付加物から得られる触媒成分は、従来技術の付加物から得られるものに比べて活性が上昇している。しかしながら、さらに向上した活性を有する触媒成分の入手可能性は、工場での運転において得ることができる経済的利益の観点から、常に必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
そこで、出願人は、特定の化学的及び物理的特性を有する新規ＭｇＣｌ2・ｍＥｔＯＨ付加物を見出した。本発明の付加物は、これらを遷移金属化合物と反応させることにより、オレフィンの重合のための触媒成分を調製することに用いることができる。本発明の付加物から得られる触媒成分は、従来技術の付加物から調製される触媒に比べて上昇した活性を特徴とするオレフィンの重合のための触媒成分を提供することができる。
【０００５】
よって、本発明は、ｍは、２．５〜３．２であり、所望により、付加物の総重量の１重量％以下の水を含有するＭｇＣｌ2・ｍＥｔＯＨ付加物であって、最高融解温度（Ｔｍ）ピークが１０９℃を超え、１０３Ｊ／ｇ以下の関連融解エンタルピー（ΔＨ）を有するも
のであるＤＳＣダイアグラム（プロファイル）を特徴とするＭｇＣｌ2・ｍＥｔＯＨ付加物に関する。
好ましくは、水分含量は、０．８重量％未満であり、０．６重量％未満が好ましい。特定の態様では、最高融解温度（Ｔｍ）ピークは１１０℃を超え、より好ましくは、１１１℃を超える。好ましくは、それに関連する融解エンタルピーは１０２Ｊ／ｇであり、最も好ましくは、９７〜１０１Ｊ／ｇの範囲である。
特に興味深いものとしては、ＤＳＣダイアグラム（プロファイル）において、１つのピークを示す付加物であるが、９５〜９８℃の範囲にさらにピークが存在してもよい。しかしながら後者の場合、これらに関連する融解エンタルピーは、総融解エンタルピーの３０％未満であり、好ましくは２０未満であり、より好ましくは１０％未満である。ＤＳＣ分析は、後述する装置と方法を用いて行う。
【０００６】
本発明の付加物はまた、厳密に要求されるわけではないが、５°〜１５°の２θ回折角度の範囲において、３つの主要回折線が８．８±０．２°、９．４±０．２°及び９．８±０．２°の回折角度２θに存在し、最大強度回折線が２θ＝８．８±０．２°であり、その他の２つの回折線の強度は、最大強度回折線の強度の少なくとも０．２倍であるＸ線回折スペクトルを特徴とすることが可能である。
【０００７】
本発明の付加物は、いくつかの方法により調製することができる。特に、国際公開第９８／４４００９号パンフレットに記載の一般的な方法は、水分量が注意深く調節されるという条件のもとに好適である。反応物の水分含量については、特に注意するべきである。実際、ＭｇＣｌ2及びＥｔＯＨは両方とも高吸湿性であり、その構造中に水を取り込む傾向がある。結果として、反応物の水分含量が比較的高いと、最終のＭｇＣｌ2−ＥｔＯＨ付加物は、別の成分として水が添加されなくても、非常に高い水分含量を含むであろう。固体中又は液体中の水分含量を調節又は低下させる手段は、従来公知である。ＭｇＣｌ2の水分含量は、例えば、高温のオーブン中で乾燥させるか、又は、水に対して反応性がある化合物と反応させるかすることにより低下することができる。例としては、ＨＣｌの蒸気が、ＭｇＣｌ2から水分を除去することに用いることができる。蒸留、又は、分子ふるい等の水分を除去しうる物質と液体とを接触させる等の種々の方法によって、液体から水分を除去することができる。この対策をとれば、本発明の付加物を製造するためのマグネシウムジクロライドとエタノールとの反応は、種々の方法により行うことができる。これらの方法のうちの１つによると、溶融した付加物と不混和性であり化学的に不活性な不活性液体中にマグネシウムジクロライドの粒子を分散し、ＭｇＣｌ2・エタノール付加物の融解温度以上の温度で系を加熱し、次いで、蒸気の状態のアルコールを所望量添加することにより、付加物を調製する。温度は、付加物が完全に溶解する値に保持する。
【０００８】
溶融された付加物は、次いで、付加物と不混和性であり化学的に不活性な不活性溶媒中で乳化され、その後、付加物と不活性な冷却液体とを接触させることにより冷却されることにより、付加物を固化する。ＭｇＣｌ2を分散する液体としては、溶融した付加物と不混和性であり化学的に不活性ないずれの液体であってもよい。例えば、脂肪族、芳香族又は環状脂肪族の炭化水素や、シリコーンオイルを用いることができる。ワセリンオイル等の脂肪族炭化水素が特に好ましい。ＭｇＣｌ2粒子を不活性液体中に分散した後、混合物を好ましくは１２５℃を超える、より好ましくは１５０℃を超える温度に加熱する。気化アルコールを混合物の温度以下の温度で添加することが便利である。他の方法によると、本発明の付加物は、不活性液体分散剤の非存在下でＭｇＣｌ2とアルコールとを接触させ、ＭｇＣｌ2−アルコール付加物の融解温度以上で系を加熱し、上記条件を維持して完全に溶融した付加物を得ることにより調製する。上記溶融した付加物は、次いで、付加物と不混和性であり化学的に不活性な液体溶媒中で乳化し、付加物と不活性冷却液体とを接触させて冷却することにより付加物を固化する。特に、付加物は、攪拌条件下で、１０時間以上、好ましくは、１０〜１５０時間、より好ましくは、２０〜１００時間の間、その融解温度以上の温度に保持されることが好ましい。その代わりに、付加物を固化するために、溶融した付加物のスプレー冷却工程を行うことができる。これらのすべての方法は、オレフィンの重合、特に気相重合法のための球状の触媒成分の調製に非常に好適である球状の形状を有する固体の付加物を提供する。
【０００９】
オレフィンの重合に用いる上記触媒成分は、本発明の付加物と元素周期表（新表記法） の４〜６族のうちの１つの遷移金属化合物とを反応させることにより得ることができる。遷移金属化合物のうち、特に好ましいものとしては、式Ｔｉ（ＯＲ）nＸy-n（ｎは、０〜ｙに含まれる；ｙは、チタンの価数である；Ｘは、ハロゲンであり、Ｒは、炭素数１〜８のアルキル基又はＣＯＲ基である）のチタン化合物である。中でも、チタニウムテトラハライド、ハロゲンアルコラート等のＴｉ−ハロゲン結合を少なくとも１つ有するチタン化合物が特に好ましい。好ましいチタン化合物の具体例としては、ＴｉＣｌ3、ＴｉＣｌ4、Ｔｉ（ＯＢｕ）4、Ｔｉ（ＯＢｕ）Ｃｌ3、Ｔｉ（ＯＢｕ）2Ｃｌ2、Ｔｉ（ＯＢｕ）3Ｃｌである。反応は、付加物を冷ＴｉＣｌ4（通常０℃）中に懸濁し；次いで、得られた混合物を８０〜１３０℃に加熱し、この温度で０．５〜２時間維持することにより行うことが好ましい。その後、余剰のＴｉＣｌ4を除去し、固体成分を回収する。ＴｉＣｌ4による処理は、１回以上行うことができる。遷移金属化合物と付加物との反応は、特に、オレフィンの重合のための立体特異的触媒を調製する場合、電子ドナー化合物（内部ドナー（ｉｎｔｅｒｎａｌ  ｄｏｎｏｒ））の存在下で行うこともできる。上記電子ドナー化合物は、エステル、エーテル、アミン、シラン及びケトンから選択することができる。この接触の結果、電子ドナー化合物は、触媒成分上に沈積して残る。特に、安息香酸、フタル酸、マロン酸及びコハク酸のエステル等のモノ若しくはポリカルボン酸のアルキル又はアリールエステルが好ましい。このようなエステルの具体例としては、ｎ−ブチルフタレート、ジ−イソブチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジエチル２，２−ジイソプロピルスクシネート、ジエチル２，２−ジシクロヘキシルースクシネート、エチル−ベンゾエート及びｐ−エトキシエチルベンゾエートである。さらに、式：
【００１０】
【化１】
2005521730.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｒ、ＲI、ＲII、ＲIII、ＲIV及びＲVは、互いに同一若しくは異なって、水素又は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、ＲVI及びＲVIIは、互いに同一又は異なって、水素ではないこと以外はＲ〜ＲVと同じ意味である；Ｒ〜ＲVII基のうち１つ以上は、結合して環を形成することができる）の１，３ジエーテルも好適に用いることができる。ＲVI及びＲVIIがＣ1〜Ｃ4アルキル基から選択される１，３ジエーテルが特に好ましい。
電子ドナー化合物は、通常、マグネシウムに対して１：４〜１：２０に含まれるモル比で存在する。
【００１２】
好ましくは、固体触媒成分の粒子が実質的に球状の形態を有し、５〜１５０μｍに含まれる平均直径を有することである。実質的に球状の形態とは、長軸と短軸との比が１．５以下、好ましくは１．３以下である粒子を意味する。
遷移金属化合物との反応の前に、本発明の付加物は、アルコール含量を低下させ、付加物自体の孔隙率を上昇することを目的として脱アルコール化処理に供することができる。脱アルコール化は、欧州特許出願公開第３９５０８３号明細書に記載された方法等の公知の方法に従って行うことができる。脱アルコール化処理の程度により、通常、１モルのＭｇＣｌ2あたり０．１〜２．６モルの範囲のアルコール含量を有する部分脱アルコール化付加物を得ることができる。脱アルコール化処理後、固体触媒成分を得るために、上述した技法により付加物と遷移金属化合物とを反応させる。
【００１３】
本発明の固体触媒化合物は、通常、１０〜５００ｍ2／ｇ、好ましくは、２０〜３５０ｍ2／ｇの表面積（Ｂ．Ｅ．Ｔ．法による）、及び、０．１５ｃｍ3／ｇを超える、好ましくは、０．２〜０．６ｃｍ3／ｇの総孔隙率（Ｂ．Ｅ．Ｔ．法による）を示す。驚くべきことに、遷移金属化合物と、本発明の付加物を部分脱アルコール化することにより得られたＭｇＣｌ2−アルコール付加物との反応生成物からなる触媒成分は、従来技術の脱アルコール化された付加物から調製された触媒成分に比べて、特に活性の点で、向上した特性を示す。本発明の触媒成分は、Ａｌ−アルキル化合物との反応により、ＣＨ2＝ＣＨＲ（Ｒは、水素又は炭素数１〜１２の炭化水素基である）のアルファ−オレフィンの重合のための触媒を形成する。アルキル−Ａｌ化合物は、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム化合物の中から選択することが好ましい。ＡｌＥｔ2Ｃｌ、Ａｌ2Ｅｔ3Ｃｌ3等のハロゲン化アルキルアルミニウム、水素化アルキルアルミニウム、又は、アルキルアルミニウムセスキクロライドを所望により上記トリアルキルアルミニウム化合物と混合して用いることもできる。
Ａｌ／Ｔｉ比は、１を超えるものであり、通常、２０〜８００に含まれる。
【００１４】
プロピレン、１−ブテン等のα−オレフィンの立体規則性重合の場合、内部ドナーとして用いる化合物と同じであっても異なっていてもよい電子ドナー化合物（外部ドナー（ｅｘｔｅｒｎａｌ  ｄｏｎｏｒ））を、上記で開示した触媒の調製において用いることができる。内部ドナーがポリカルボン酸のエステル、特にフタレートである場合、外部ドナーは、式Ｒa1Ｒb2Ｓｉ（ＯＲ3）c（式中、ａ及びｂは、０〜２の整数であり、ｃは、１〜３の整数であり、（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は、４である；Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、炭素数１〜１８のアルキル、シクロアルキル又はアリール基である）を有し、Ｓｉ−ＯＲ結合を少なくとも含むシラン化合物から選択されることが好ましい。特に好ましくは、ａが１であり、ｂが１であり、ｃが２であり、Ｒ1及びＲ2の少なくとも１つが炭素数３〜１０の分岐状アルキル、シクロアルキル又はアリール基から選択されるものであり、Ｒ3がＣ1−Ｃ10アルキル基、特にメチルであるケイ素化合物である。このような好ましいケイ素化合物の例としては、メチルシクロヘキシルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチル−ｔ−ブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシランである。さらに、ａが０であり、ｃが３であり、Ｒ2が分岐状アルキル又はシクロアルキル基であり、Ｒ3がメチルであるケイ素化合物も好ましい。このような好ましいケイ素化合物の例としては、シクロヘキシルトリメトキシシラン、ｔ−ブチルトリメトキシシラン、及び、ｔヘキシルトリメトキシシラン（ｔｈｅｘｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）である。
外部ドナーとしてはまた、上述した式を有する１，３ジエーテルを用いることができる。しかしながら、１，３ジエーテルを内部ドナーとして用いる場合、触媒の立体特異性がすでに充分に高いことから、外部ドナーの使用は回避することができる。
【００１５】
上述したように、本発明の成分及びそれから得られる触媒は、式ＣＨ2＝ＣＨＲ（Ｒは、水素又は炭素数１〜１２の炭化水素基である）のオレフィンを（共）重合する方法に適用することができる。
本発明の触媒は、従来公知のオレフィン重合方法の何れにも用いることができる。触媒は、例えば、不活性炭化水素溶媒を希釈剤として用いるスラリー重合、又は、反応媒質として液体モノマー（例えばプロピレン）を用いるバルク重合に用いることができる。さらに、触媒は、１つ以上の流動床又は機械攪拌床反応器（ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ  ｏｒ  ｍｅｃｈａｎｉｃａｌｌｙ  ａｇｉｔａｔｅｄ  ｂｅｄ  ｒｅａｃｔｏｒｓ）中で操作する気相で行われる重合方法においても用いることができる。
重合は、通常、２０〜１２０℃、好ましくは４０〜８０℃の温度で行う。重合を気相で行う場合、操作圧力は、通常、０．１〜１０ＭＰａ、好ましくは１〜５ＭＰａである。バルク重合においては、操作圧力は、通常、１〜６ＭＰａ、好ましくは１．５〜４ＭＰａである。
【００１６】
本発明の触媒は、広い範囲のポリオレフィン生成物の調製に非常に有用である。調製することができるオレフィンポリマーの具体例としては：エチレンホモポリマー及びエチレンと炭素数３〜１２のアルファ−オレフィンとのコポリマーを含む、高密度エチレンポリマー（０．９４０ｇ／ｃｃを超える密度を有するＨＰＤＥ）；線状低密度ポリエチレン（０．９４０ｇ／ｃｃ未満の密度を有するＬＬＰＤＥ）、並びに、エチレンに由来する単位のモル含量が８０％を超える、エチレンと１つ以上の炭素数３〜１２のアルファ−オレフィンとのコポリマーである超低密度及び極低密度（ｖｅｒｙ  ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ａｎｄ  ｕｌｔｒａ  ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ）（０．９２０ｇ／ｃｃ未満、０．８８０ｇ／ｃｃまでの密度を有するＶＬＤＰＥ及びＵＬＤＰＥ）；アイソタクチックポリプロピレン、並びに、プロピレンに由来する単位の含量が８５重量％を超えるプロピレン及びエチレン及び／又はその他のアルファ−オレフィンの結晶性コポリマー；１−ブテンに由来する単位の含量が１〜４０重量％に含まれるプロピレンと１−ブテンとのコポリマー；結晶性ポリプロピレンマトリックスと、プロピレン並びにエチレン及び又はその他のアルファ−オレフィンのコポリマーを含む非晶相とからなるヘテロファシックコポリマー（ｈｅｔｅｒｏｐｈａｓｉｃ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）である。
【００１７】
特性決定
以下に報告する特性は、以下の方法に従って決定した：
ＤＳＣ測定は、５〜１２５℃の範囲で、５℃／分の走査速度においてＭＥＴＴＬＥＲ  ＤＳＣ  ３０計器で行った。試料の吸湿を防ぐため、ドライボックス中の、試料で満たした容量４０μｌのアルミニウムカプセルを用いた。
【００１８】
実施例
触媒成分の一般的な調製方法
攪拌機を備えた１Ｌのスチール製反応器中に、０℃で８００ｃｍ3のＴｉＣｌ4を導入した；室温で攪拌しながら、ドナー／Ｍｇのモル比が１０となるように、内部ドナーとしてのジイソブチルフタレートとともに１６ｇの付加物を導入した。全体を９０分を超えて１００℃に加熱し、１２０分を超えてこの条件を維持した。攪拌を停止し、３０分後、温度を１００℃に維持しながら、沈降した固体から液相を分離した。７５０ｃｍ3のＴｉＣｌ4を添加し、混合物を１２０℃で１０分を超えて加熱し、上記条件を攪拌条件（５００ｒｐｍ）で６０分維持して、固体をさらに処理した。攪拌を停止し、３０分後、温度を１２０℃に維持しながら、沈降した固体から液相を分離した。その後、６０℃において無水ヘキサン５００ｃｍ3で３回の洗浄、及び、室温において無水ヘキサン５００ｃｍ3で３回の洗浄を行った。次いで、得られた固体触媒成分を４０〜４５℃の範囲の温度において、窒素雰囲気中、減圧下で乾燥した。
【００１９】
重合試験の一般的な方法
攪拌機、圧力計、温度計、触媒供給システム、モノマー供給ライン及び恒温ジャケットを備えた４リットルのスチール製オートクレーブを用いた。反応器に０．０１ｇの固体触媒成分、０．７６ｇのＴＥＡＬ、０．０７６ｇのジシクロペンチルジメトキシシラン、３．２Ｌのプロピレン、及び、１．５Ｌの水素を投入した。攪拌下、７０℃で１０分を超えて系を加熱し、これらの条件下で１２０分維持した。重合の終了時に、未反応のモノマーをすべて除去し、減圧下で乾燥してポリマーを回収した。
【００２０】
実施例１
１１５．３ｇの無水ＥｔＯＨを含み、ＩＫＡ  ＲＥ  １６６攪拌機を備えた中空容器反応器に、室温において、０．３％の水分を含有する８１．７ｇのＭｇＣｌ2を攪拌しながら導入した。ＭｇＣｌ2の添加終了後、温度を１２５℃に上昇させ、この値で３時間保持した。その後、１６００ｃｍ3のＯＢ５５ワセリンオイルを導入し、温度を１２５℃に保持しながら、攪拌を１５００ｒｐｍにし、この値で２分間保持した。この時間後、混合物をヘキサンを含む容器に投入し、攪拌しながら冷却して最終温度が１２℃を超えないようにした。１２時間後、回収したＭｇＣｌ2・ＥｔＯＨ付加物の固体粒子をヘキサンで洗浄し、減圧下、４０℃で乾燥した。成分分析により、５７．７重量％のＥｔＯＨ及び０．３％の水を含むことが示された。
ＤＳＣプロファイルは、９７．７５Ｊ／ｇの関連融解エンタルピーとともに、１１２．３℃にピークを示した。一般的な方法に従って調製された触媒成分は、上述の一般的な重合方法に従ってテストされ、表１に示す結果を示した。
【００２１】
実施例２
１３９．１６ｇの無水ＥｔＯＨを含み、ＩＫＡ  ＲＥ  １６６攪拌機を備えた中空容器反応器に、室温において、０．３％の水分を含有する９４．６４ｇのＭｇＣｌ2を攪拌しながら導入した。ＭｇＣｌ2の添加終了後、温度を１２５℃に上昇し、この値で３時間保持した。その後、１５５０ｃｍ3のＯＢ５５ワセリンオイルを導入し、温度を１２５℃に保持しながら、攪拌を１５００ｒｐｍにし、この値で２分間保持した。この時間後、混合物をヘキサンを含む容器に投入し、攪拌しながら冷却して最終温度が１２℃を超えないようにした。１２時間後、回収したＭｇＣｌ2・ＥｔＯＨ付加物の固体粒子をヘキサンで洗浄し、減圧下、４０℃で乾燥した。回収したＭｇＣｌ2・ＥｔＯＨ付加物の固体粒子をヘキサンで洗浄し、減圧下、４０℃で乾燥した。成分分析により、５９．２重量％のＥｔＯＨ及び０．６５％の水を含むことが示された。
ＤＳＣプロファイルは、９８．７Ｊ／ｇの関連融解エンタルピーとともに、１１０．１℃にピークを示し、２０．６Ｊ／ｇの関連融解エンタルピーとともに、９３．３℃にピークを示した。一般的な方法に従って調製された触媒成分は、上述の一般的な重合方法に従ってテストされ、表１に示す結果を示した。
【００２２】
比較例１
１１５．３ｇのエタノールに２．９５ｇの水を添加したことを変更して実施例１の手順を繰り返した。成分分析により、５７．６重量％のＥｔＯＨ及び１．６５％の水を含むことが示された。ＤＳＣプロファイルは、９７．６Ｊ／ｇの関連融解エンタルピーとともに、１０５．６℃にピークを示し、２１．６Ｊ／ｇの関連融解エンタルピーとともに、７６℃にピークを示した。一般的な方法に従って調製された触媒成分は、上述の一般的な重合方法に従ってテストされ、表１に示す結果を示した。
【００２３】
【表１】
2005521730.tif 000003
【国際調査報告】
2005521730.tif 000005
2005521730.tif 000006
2005521730.tif 000007