(57)【要約】約１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂｓ．／ｆｔ．３のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型硬質ポリウレタンフォームの製造製法は、イソシアネート、少なくとも１つのアルキルアルカノエート発泡剤、および約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を有しポリアルコキシル化アミン、ポリアルコキシル化エーテル、およびポリエステルポリオールよりなる群から選択される少なくとも１つのポリオールを一緒に混合し、硬化性反応混合物を形成して該フォームを製造することを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
約１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂｓ．／ｆｔ．３のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型硬質ポリウレタンフォームの製造製法であって：
（ａ）イソシアネート
（ｂ）約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を有し、ポリアルコキシル化アミン、ポリアルコキシル化エーテル、およびポリエステルポリオールよりなる群から選択される少なくとも１つのポリオール、および
（ｃ）ギ酸メチル、ギ酸メチルの誘導体、ギ酸メチルの前駆体、およびその組合せからなる群から選択される発泡剤；
を一緒に混合して、硬化性反応混合物を形成して該フォームを形成することを特徴とする該製法。
【請求項２】
約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を有し、ポリアルコキシル化アミン、ポリアルコキシル化エーテル、およびポリエステルポリオールよりなる群から選択される反応混合物における全てのポリオールが一緒になって占める割合が、該反応混合物中のポリオールの総重量の約５０％ないし１００％である請求項１記載の製法。
【請求項３】
さらにイソシアネートを、反応混合物における少なくとも１つのポリオールと反応させてフォームを得る工程を含む請求項２記載の製法。
【請求項４】
発泡剤がギ酸メチルである請求項３記載の製法。
【請求項５】
該製法が、（ａ）（ｂ）（ｃ）と第二の発砲剤としての水を混合して反応混合物を形成することを含む請求項４記載の製法。
【請求項６】
ギ酸メチルが占める割合が反応混合物における発泡剤の総重量の約８０％を超える請求項４記載の製法。
【請求項７】
ギ酸メチルが占める割合が、反応混合物における発泡剤の総重量の約９０％を超える請求項６記載の製法。
【請求項８】
ギ酸メチルが占める割合が、反応混合物における発泡剤の総重量の約９５％を超える請求項７記載の製法。
【請求項９】
ギ酸メチルおよび水が一緒になって占める割合が、反応混合物における発泡剤の総重量の約４０％を超える請求項５記載の製法。
【請求項１０】
ギ酸メチルおよび水が一緒になって占める割合が、反応混合物における発泡剤の総重量の約９０％を超える請求項９記載の製法。
【請求項１１】
ギ酸メチルおよび水が一緒になって占める割合が、反応混合物における発泡剤の総重量の約９５％を超える請求項１０記載の製法。
【請求項１２】
ギ酸メチルおよび水が一緒になって占める割合が、反応混合物における発泡剤の総重量の約９８％を超える請求項１１記載の製法。
【請求項１３】
ＣＦＣ、ＨＣＦＣおよびＨＦＣが一緒になって占める割合が、反応混合物における発泡剤の重量の約２０％未満である請求項９記載の製法。
【請求項１４】
ギ酸メチル以外の有機化合物が占める割合が、反応混合物における発泡剤の重量の約２０％未満である請求項１３記載の製法。
【請求項１５】
ギ酸メチル以外の有機化合物が占める割合が、反応混合物における発泡剤の重量の約２％未満である請求項１３記載の製法。
【請求項１６】
反応混合物がＣＦＣ、ＨＣＦＣおよびＨＦＣを含まない請求項１４記載の製法。
【請求項１７】
反応混合物がギ酸メチル以外の置換型および非置換型炭化水素発泡剤を含まない請求項１６記載の製法。
【請求項１８】
反応混合物がギ酸メチル以外の有機発泡剤を含まない請求項１６記載の製法。
【請求項１９】
ギ酸メチルおよび水が反応混合物における唯一の発泡剤である請求項５記載の製法。
【請求項２０】
（ａ）イソシアネート
（ｂ）約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を有し、ポリアルコキシル化アミン、ポリアルコキシル化エーテル、およびポリエステルポリオールよりなる群から選択される少なくとも１つのポリオール、少なくとも１つのポリオールが占める割合が反応混合物中の全ポリオールの５０重量％ないし１００重量％であり、および
（ｃ）ギ酸メチル、ギ酸メチルの誘導体、ギ酸メチルの前駆体、およびその組合せからなる群から選択される発泡剤
を含む、約１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂｓ．／ｆｔ．３のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型硬質ポリウレタンフォームを形成するための硬化性反応混合物。
【請求項２１】
発泡剤がギ酸メチルである請求項２０記載の反応混合物。
【請求項２２】
第二発泡剤として水をさらに含む請求項２１記載の反応混合物。
【請求項２３】
ギ酸メチルおよび水が占める割合が、混合物における発泡剤の約４０％を超える請求項２２記載の反応混合物。
【請求項２４】
混合物がＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣおよび炭化水素を含まない請求項２３記載の反応混合物。
【請求項２５】
（ａ）イソシアネート
（ｂ）約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を有し、ポリアルキル化アミン、ポリアルキル化エーテル、およびポリエステルポリオールよりなる群から選択される少なくとも１つのポリオール
（ｃ）０％ないし約５０％の少なくとも１つの他のポリオール、および
（ｄ）ギ酸メチル、ギ酸メチルの誘導体、ギ酸メチルの前駆体、およびその組合せからなる群から選択される発泡剤
から実質的になる請求項２０記載の反応混合物。
【請求項２６】
発泡剤がギ酸メチルである請求項２５記載の反応混合物。
【請求項２７】
第二発泡剤として作用する水をさらに含む請求項２６記載の反応混合物。
【請求項２８】
約１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂｓ．／ｆｔ．３のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈し、請求項３記載の製法で生産される独立気泡型の硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項２９】
ガスを含有する気泡を含み、該ガスの少なくとも約８０重量％はギ酸メチルおよび二酸化炭素であり、約１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂｓ．／ｆｔ．３のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型の硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項３０】
ガスがＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣおよび炭化水素を含まない請求項２７記載のフォーム。
【請求項３１】
該フォームが浮揚フォームとしての使用に適している請求項２８記載のフォーム。
【請求項３２】
該フォームが構造フォームとしての使用に適している請求項２８記載のフォーム。
【請求項３３】
該フォームが絶縁フォームとしての使用に適している請求項２８記載のフォーム。
【請求項３４】
請求項３１記載のフォームを含む船。
【請求項３５】
約１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂｓ．／ｆｔ．３のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型の硬質ポリウレタンフォームの製法であって：
（ａ）イソシアネート
（ｂ）約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を有し、ポリアルコキシル化アミン、ポリアルコキシル化エーテル、およびポリエステルポリオールよりなる群から選択される少なくとも１つのポリオール、および
（ｃ）少なくとも１つのアルキルアルカノエート、少なくとも１つのアルキルアルカノエートの誘導体、少なくとも１つのアルキルアルカノエートの前駆体、およびその組合せよりなる群から選択される発泡剤；
を一緒に混合して、硬化性反応混合物を形成して該フォームを形成することを特徴とする該製法。
【請求項３６】
（ａ）イソシアネート
（ｂ）約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を有し、ポリアルコキシル化アミン、ポリアルコキシル化エーテル、およびポリエステルポリオールよりなる群から選択される少なくとも１つのポリオール、少なくとも１つのポリオールが占める割合は反応混合物中のポリオールの全重量の５０％ないし１００％であり、および
（ｃ）少なくとも１つのアルキルアルカノエート、少なくとも１つのアルキルアルカノエートの誘導体、少なくとも１つのアルキルアルカノエートの前駆体、およびその組合せよりなる群から選択される発泡剤
を含む約１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂｓ．／ｆｔ．３のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型の硬質ポリウレタンフォームを形成するための硬化性の反応混合物。
【請求項３７】
ガスを有する気泡を含み、該ガスの少なくとも約８０重量％は少なくとも１つのアルキルアルカノエートおよび二酸化炭素であり、約１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂｓ．／ｆｔ．３のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型の硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項３８】
反応混合物を約５％ないし約５０％のパッキング比でパッキングする工程をさらに含む請求項３５記載の製法。
【請求項３９】
該フォームが約５％ないし約５０％のパッキング比でパックされた請求項３７記載のフォーム。
【請求項４０】
該混合物が、実質的に、近似的重量％で表して以下の一般的処方を有するＡサイドおよびＢサイドからなる請求項３６記載の反応混合物：
成分Ａ−            イソシアネート                    ９６．７％
界面活性剤                          １．３％
ギ酸メチル                          ２．０％
成分Ｂ−            ポリアルコキシル化エーテル          ４．５％
ポリアルコキシル化エーテル        ７１．４４％
ポリアルコキシル化アミン          １０．０％
界面活性剤                          １．５％
触媒１                              ０．５％
触媒２                              ０．１６％
触媒３                              ０．１０％
希釈液                              ５．０％
水                                  ２．８％
ギ酸メチル                          ４．０％
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、硬質ポリウレタンフォーム、さらに詳しくは、唯一のまたは主要な発泡剤として、アルキルアルカノエート、好ましくは、ギ酸メチルによるそのようなフォームの調製に関する。
【０００２】
先行技術の記載
硬質ポリウレタンフォームは、冷凍システムにおける絶縁、構造的適用、およびボート、ブイ、ドックおよび他の浮揚デバイスにおける浮揚適用を含む広範囲の適用において有用である。そのような適用においては、フォームの密度および独立気泡の含有量だけでなく、フォームが過酷な状況におけるその寸法安定性を保持する能力が重要である。事実、浮揚（flotation）適用において、アメリカ政府は、アメリカ沿岸警備隊関連の出願におけるそのような特徴を持つフォームに対する厳密なテスト製法および基準を特定した。例えば、３３  ＣＦＲ  §１８３．１１４およびＡＳＴＭ  Ｄ２１２６で規定されたテスト方法を参照されたし。
【０００３】
慣例的に、２つの成分または３つの成分を用いるプロセスが、硬質フォームを調製するために使用されてきた。一般に成分Ａ（またはＡ−サイド）と呼ばれる１つ目の成分は、イソシアネートからなる。しばしば、成分Ａは、界面活性剤および発泡剤も含む。一般に成分Ｂ（またはＢ−サイド）として知られる二つ目の成分は、様々なポリオール、特にポリエーテルおよび／またはポリエステルポリオールのうちのいずれかからなる。成分Ｂは、また、界面活性剤、触媒パッケージおよび発泡剤も含んでよく、そのうちいずれかまたは全ては成分Ｂにおいてのみ存在していてもよい。代わりに、そのような成分のいずれかまたは全ては、第三の流れにおいて、または成分Ｂおよび第三の流れの双方において反応混合物に導入することもできる。もし過度の量のイソシアネートが使用されたら、修飾されたポリイソシアヌレートフォームが形成されることもある。これらの標準的製法で生産されたフォームは、通常、約１ｌｂ．／ｆｔ３．ないし約４ｌｂ．／ｆｔ３．の範囲内の密度を持ち、約８５％のオーダーの独立気泡含有量を持ち、壊れにくい特徴を持つ。
【０００４】
普通、ポリオールは多−官能性であり；つまり、ポリオール分子は交差重合に対する連結部位を提供する２以上の分岐を有する。歴史的に、発泡剤は、しばしば水と組み合わせた、１つ以上のクロロフルオロ炭素（ＣＦＣ）であり、あるいは少なくともそれを含む。しかしながら、ＣＦＣは、地球のオゾン層に対して持つと報告されている有害な影響に鑑みて、環境問題の主題となってきた。従って、ＣＦＣの使用を避けるのは望ましく、ならびに、産業界は、長年、硬質ポリウレタンフォームの調製に適した実行可能な代替の発泡剤を探求してきた。
【０００５】
ＣＦＣの代わりにＨＣＦＣを使用するあるプロセスが報告されている。例えば、米国特許第５，０３２，６２３号、同第５，１９４，１７５号および同第５，２７４，００７号は、ＨＣＦＣ、モノクロロジフルオロメタン（ＣＨＣｌＦ２）が硬質なフォームの調製における伝統的なＣＦＣを置き換えることができるプロセスを記載する。しかしながら、環境への有害な影響においてＣＦＣより遙かに良いが、ＨＣＦＣでさえ、環境的リスクに関連しているため、その使用さえ避けることが最適である。
【０００６】
代替発泡剤としてギ酸メチルを含むアルキルアルカノエートを使用する試みは報告されているが、そういった試みは主要なまたは唯一の（恐らくは水以外の）発泡剤としてギ酸メチルで生産されるフォームが不十分であったため失敗に終わってきた。特に、そのようなフォームは１０％を超える収縮を有し、従って、低い寸法安定度を示すことが判明した。例えば、チェン(Chen)の米国特許第５，２８３，００３号参照。かくして、発泡剤としてのギ酸メチルの使用は、実質的な量の１つ以上のさらなる有機または炭化水素または従来のＣＦＣあるいはＨＦＣ型の発泡剤のごとき発泡剤と組み合わせて使用される場合にのみ、寸法的に安定したフォームを生産すると報告されている。チェンの米国特許第５，２８３，００３号によれば、塩化メチレンおよび／または５−炭素炭化水素（例えば、ｎ−ペンタン、イソペンタン、および／またはシクロペンタン）発泡剤が占める割合は、発泡剤組合せ全体の少なくとも約２０重量％でなければならない。タッカー(Tucker)の米国特許第５，８８３，１４６号は、Ｃ１ないしＣ４のヒドロフルオロ炭素との組合せにおいてのみ、発泡剤としてのギ酸（またはその塩）の使用を記載している。タッカーの特許はギ酸（またはその塩）およびヒドロフルオロ炭素の必要な相対的割合を定義していないが、例示はヒドロフルオロ炭素の占める割合が発泡剤組合せの重量の少なくとも約半分でなければならないと示している。
【０００７】
従って、硬質フォーム産業界は、今でも、ギ酸メチルまたは関連する化合物を、他の有機発泡剤の必要なしに硬質フォームを生産でき、そのようなフォームの基準を満たす発泡剤として使用することを可能とする製法および成分を探している。そのような基準には、密度および独立気泡含有量に関連するものだけでなく、寸法安定度（収縮に対する抵抗）に関するものも含まれる。
【０００８】
発明の概要
簡潔に述べれば、従って、本発明は、約１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂｓ．／ｆｔ．３のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型硬質ポリウレタンフォームを生産する新規な製法に指向される。該製法によれば、イソシアネート、約１５０ないし約８００のヒドロキシル数のポリオールのブレンド、および少なくとも１つのアルキルアルカノエート（および／またはその誘導体ならびに／あるいはその前駆体）発泡剤は一緒に混合されて、フォームを生産する反応混合物を形成する。重量の少なくとも５０％を占めるポリオールのブレンドは、約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を持ち、ポリアルコキシル化アミン、ポリアルコキシル化エーテル、ならびにポリエステルポリオールからなる群から選択される少なくとも１つのポリオールからなる。
【０００９】
本発明は、また、約１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂｓ．／ｆｔ．３のフリー−ライズ密度を持ち、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型の硬質ポリウレタンフォームを形成するように反応できる新規な反応混合物に指向される。反応混合物は、上記したイソシアネート、ポリオールのブレンド、ならびに少なくとも１つのアルキルアルカノエート（および／またはその誘導体および／またはその前駆体）発泡剤からなる。
【００１０】
本発明は、また、約１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂｓ．／ｆｔ．３のフリー−ライズ密度を持ち、１０％未満の収縮を示し、ガスを含む気泡からなり、少なくとも該ガスの重量の約４０％が少なくとも１つのアルキルアルカノエートおよび二酸化炭素の組合せが占める、新規な独立気泡型の硬質ポリウレタンフォームに指向される。
【００１１】
従って、本発明によって達成されるだろういくつかの利点の中には、通常のＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣおよび炭化水素発泡剤が必要ではない高い寸法安定度を持つ硬質フォームの製法の提供；アルキルアルカノエート以外に通常の有機発泡剤を必要としないそのような製法の提供；ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣ、または炭化水素発泡剤を含まないがそのようなフォームを生産できる反応混合物の提供；そのようなＣＦＣ−フリー、ＨＣＦＣ−フリーおよびＨＦＣ−フリーのフォームそのものの提供；ならびに船における浮揚フォームとして、構造的フォームとしてまたは絶縁体フォームとしての使用に適したそのようなフォームの提供がある。
【００１２】
好ましい具体例の記載
本発明に従い、もしイソシアネートと混合しフォームを生産するポリオールの組合せが、重量の少なくとも５０％を約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を持つ少なくとも１つのポリアルキル化アミンポリオール、ポリアルキル化エーテルポリオール、またはポリエステルポリオールが占めるポリオールのブレンドからなるならば、アルキルアルカノエート（またはその誘導体および／あるいはその前駆体）を他の有機発泡剤なしに発泡剤として使用し、約１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂｓ．／ｆｔ．３のフリー−ライズ密度を持ち、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型の硬質ポリウレタンフォームを生産することが可能であることがわかった。そのように生産されたフォームは、驚くほど寸法的に安定しており、ならびに冷蔵システムにおける絶縁体、構造的成分および浮揚における硬質なフォームが使用されるどのような産業においても本質的に使用できる。この製法は、硬質ポリウレタン、ポリイソシアネートおよび修飾されたポリイソシアネートフォームを含むイソシアネートから誘導した硬質フォームの全てのタイプを生産するのに用いられ、そのようなフォームは、本明細書において、包括的に、ポリウレタンフォームと呼ぶ。
【００１３】
成分Ａが成分Ｂと混合される本発明の二−成分製法によれば、成分Ａはイソシアネート（そのような用語には当該分野で知られるように別個のイソシアネートの混合物および組合せが含まれる）および好ましくは界面活性剤も含む。イソシアネートは、硬質フォームの生産に従来使用されるイソシアネートのいずれであってもよい。すなわち、ジフェニル−メタン−４，４−ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアン、３，３−ジフェニルジメチル−メタン−４，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートダイマー、ｍ−フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニル−メタン−２，４−ジイソシアネート、またはその混合物のごとき多官能的イソシアネートのいずれかを使用することもできる。同様に、所望により、従来のＡ−サイド界面活性剤のいずれも、成分Ａに配合することができる。そのような界面活性剤の例には、ゴールドシュミットケミカルコーポレーション(Goldschmidt Chemical Corp.)が販売するＢ８４０７のごときシリコーンが含まれ、あるいは非−反応性ポリマーは特に適していることが判明した。臭素、塩素、またはリンを含む難燃剤のような他の成分が成分Ａに含まれていてもよい。
【００１４】
加えて、成分Ａは、発泡工程で使用すべき発泡剤を含むこともできるが、その必要はない。使用される発泡剤は、アルキルアルカノエート族から選択され、ギ酸メチルが好ましい。また、選択されたアルキルアルカノエートの誘導体および／または前駆体を、いくつかのまたは全ての選択された剤の代わりに用いることもできると考えられる。すなわち、本明細書中で「アルキルアルカノエート」またはいずれかの特定のアルキルアルカノエートおよび／または「その誘導体および／または前駆体」に対して言及する時、アルキルアルカノエートそれ自体が好ましいが、アルキルアルカノエートの１つ以上の誘導体および／または前駆体、またはアルキルアルカノエートと１つ以上の誘導体および／または前駆体の組合せも用いることができるのは、理解されるべきである。加えて、二つ以上のアルキルアルカノエートまたはその誘導体および／または前駆体の様々な組合せは、本明細書中で具体的に含まれている。
【００１５】
アルキルアルカノエートの「誘導体および／または前駆体」によって何を意味するかというと、アルキルアルカノエートが成分ＡおよびＢの残りの成分に関して不活性であるガスのような担体に付着しているいずれかの組成物である。すなわち、アルキルアルカノエートの誘導体および／または前駆体は、アルキルアルカノエートの機能性を保持する。好ましくは、もしアルキルアルカノエートの誘導体および／または前駆体を用いるならば、それは全体の構造を複合体の部位として保持する複合体である。「前駆体」によって何を意味するかというと、発泡工程前のある時点またはその間にアルキルアルカノエートを生じる組成物である。
【００１６】
当業者は、本明細書中で開示する既知の様々な論述および教示が、発泡剤として選択される特定のアルキルアルカノエート、その誘導体および／または前駆体、または組合せに依存して、完成したフォームの望まれる特徴を達成することが必要であると理解するだろう。これらの変動は、特許請求される本発明の範囲内に具体的に含まれている。
【００１７】
また、発泡剤として作用する少量の他の成分を存在させることも可能である。例えば、発泡剤として作用するＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣ、塩化メチレン、フルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボン、炭化水素または他の有機化合物を存在させることができる。しかしながら、もしそのような組成物が存在するならば、それらの占める全割合が、成分Ａにおける発泡剤の全重量の２０％未満、好ましくは１０％未満、より好ましくは約５％未満、特に２％未満であるべきである。しかしながら、理想的には、成分Ａはそのような組成物を含まない。
【００１８】
成分Ａの材料は、いずれかの通常の方法でブレンドすることができる。ブレンドの順序は、特に重要ではない。それにも拘わらず、混合の便利な順序は、イソシアネートに界面活性剤を加え、それからもしあるならば酸阻害剤を加え、最後にもしあるなら発泡剤を加えることである。
【００１９】
材料の相対的な割合は、もし成分Ａが１つ以上の発泡剤を含むならば、成分Ａにおける発泡剤の濃度は約０．５重量％ないし約１２重量％、好ましくは約２重量％ないし約１０重量％を占める。アルキルアルカノエート（および／またはその誘導体および／または前駆体）それ自体は、成分Ａの約１２重量％、好ましくは約２重量％ないし１０重量％のように約１０重量％程度を占める。界面活性剤は、成分Ａの約２重量％未満、好ましくは約０．７５重量％未満を占める。もし酸阻害剤が望まれるならば、それは成分Ａの重量に基づいて、約０．５重量％までの濃度で含むことができる。典型的には、成分Ａのバランスはイソシアネートである。
【００２０】
成分Ａに対し、成分Ｂの成分はどのような順序で混合されてもよい。成分Ｂは少なくとも１つのポリオールを含む。成分Ｂにおけるポリオールの全体が占める割合は、成分Ｂの約６５重量％ないし約９８重量％、好ましくは約８６重量％ないし約９２重量％である。成分Ｂにおける少なくとも１つのポリオールは、ポリアルコキシル化アミン、ポリアルコキシル化エーテルまたはポリエステルポリオールであり、約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を有する。好ましくは、ヒドロキシル数は約３００ないし約７００、最も好ましくは約３００ないし約５００である。ポリアルコキシル化ポリオールは、好ましくは、２ないし約４つの炭素原子のアルコキシ基によってアルコキシル化されている；すなわち、それらはポリエトキシル化、ポリプロポキシル化、ポリブトキシル化されており、またはそのいくつかの組合せである。硬質フォームの調製分野の当業者は、記載されるポリオールの各々のタイプに対応する適当なポリオールを直ちに認識するだろう。実例としてであって限定するものではないが、例えば、ポリアルコキシル化アミンはポリアルコキシル化脂肪性アミンまたはマニッヒ(Mannich)ポリオールであってもよく、ポリアルコキシル化エーテルは、例えば、ポリアルコキシル化スクロースまたはグリセリンであってもよく、ポリエステルポリオールはテレフタレートまたはヒマシ油のエステル転移反応であってもよい。ポリオールは個々、あるいは共イニシエーターとして作成することもできる。
【００２１】
成分Ｂは、１つ以上の示されたポリアルコキシル化アミン、１つ以上の示されたポリアルコキシル化エーテル、１つ以上の示されたポリエステルポリオール、１つ以上の示されたポリアルコキシル化エーテルおよび／または１つ以上の示されたポリエステルポリオールと組み合わせられた示されたポリアルコキシル化アミン、あるいは１つ以上の示されたポリエステルポリオールと組み合わせられた示されたポリアルコキシル化エーテルを含む。換言すれば、３つの示されたクラスのポリオールのいずれかの１以上、あるいはいずれか２つまたは全ての３つのクラスからのポリオールのいずれかの組合せを使用することができる。成分Ｂは他のポリオール、特に硬質フォームにおいて従来から使用されるものを含んでもよく、しかし好ましくは、３つのクラスに存在する全てのポリオールの合計（すなわち、示したポリアルコキシル化アミン、ポリアルコキシル化エーテルおよびポリエステルポリオールのいずれかからの全てのポリオールの合計）が占める割合が成分Ｂのポリオールの約５０重量％以上を占め、成分Ｂの少なくとも約５０重量％を占める。
【００２２】
当業者は、本発明がＨＣＦＣ発泡剤を使用する匹敵するフォームにおいて通常見い出されるよりも低レベルの発泡剤および高レベルのアミンポリオールを有する処方を含むことを理解するであろう。例えば、本発明の１つの具体例に対する成分の重量の大体のパーセンテージを示す好ましい処方は：
成分Ａ−            イソシアネート                    ９６．７％
界面活性剤                          １．３％
ギ酸メチル                          ２．０％
成分Ｂ−            ポリアルコキシル化エーテル          ４．５％
ポリアルコキシル化エーテル        ７１．４４％
ポリアルコキシル化アミン          １０．０％
界面活性剤                          １．５％
触媒１                              ０．５％
触媒２                              ０．１６％
触媒３                              ０．１０％
希釈液                              ５．０％
水                                  ２．８％
ギ酸メチル                          ４．０％
そのような処方は、結果として、驚くべきことにアルキルアルカノエート発泡剤を使用するにもかかわらず、仕上げられたフォームの寸法的安定性を増加させる増加した尿素結合をもたらす。当該分野で公知の尿素または他のポリオール結合を増加させる他の方法が、本発明の範囲および教示に特に含まれていることは理解されるべきである。本発明の他の利点であって、先行技術にないものには、フォームの気泡構造に対するアルキルアルカノエートの可塑効果を避けるまたは妨害し、触媒の不安定による反応性プロフィールで経験される変動を除去し、ならびに許容されるレベルまで反応混合物のフラッシュポイントを上げることからなる。
【００２３】
本明細書を読むにあたって、硬質フォームを製造する分野の当業者に容易に理解されるごとく、各ポリオールのタイプおよび量が、処方中の水に対するアルキルアルカノエートの割合および仕上げられたフォームの所望の特性によって決定され、そのような当業者は特定の状況で好ましいであろうポリオールの好ましい量および割合、ならびに過度の実験なくして、特定の状況における協働および最適化につき量および割合を調整する方法を認識するであろう。
【００２４】
また、該組合せにおけるポリオールは、単一成分として添加されるべき別々の組成物パッケージを形成して、成分Ｂを形成する必要はない。かくして、混合物の３つの構成要素を一緒に混合して、プレミックスを形成し、オプションではあるが、プレミックスを成分Ｂの残りの成分と混合することによって成分Ｂを形成する必要はない。成分Ｂの成分は、どのような順序で混合されてもよく、ポリオールは成分Ｂを形成する別個の材料として相互に別々に添加されてもよい。
【００２５】
成分Ｂは、また０重量％ないし約５重量％、好ましくは約０．５重量％ないし約４重量％、より好ましくは約１重量％ないし約３重量％の水を含む。水は発泡剤としてだけではなく、得られるフォームに硬質さを加える剤としても利用できる。
【００２６】
成分Ｂは、さらに、発泡剤として、アルキルアルカノエート、好ましくはギ酸メチル（および／またはその誘導体および／またはその前駆体）を含む。ギ酸メチル（および／またはその誘導体および／またはその前駆体）それ自体が占める割合は、成分Ｂの約１５重量％、好ましくは約２重量％ないし約１５重量％である。
【００２７】
もちろん、アルキルアルカノエート（および／またはその誘導体および／またはその前駆体）を、別の流れによって成分ＡおよびＢのいずれかまたは両方に加えて、または代わりに導入してもよい。成分ＡおよびＢにおけるアルキルアルカノエート（またはその誘導体および／またはその前駆体）の濃度および別の流れによって反応混合物に導入される量は、もしあるならば、得られた混合物の合計重量に基づいて、成分ＡおよびＢならびに別々の流れを混合する際に一緒に寄せ集められた全アルキルアルカノエート（またはその誘導体および／またはその前駆体）の得られた濃度の約１重量％から約１２重量％、好ましくは約４重量％ないし約８重量％であるように調整され、整えられる。他の発泡剤を使用してもよく、あるいは少なくとも存在させてもよいが、各成分に、および発泡して硬質フォームを形成するための発泡混合物を形成するように一緒に混合された全成分の全組合せに存在する発泡剤の全量は、２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満、より好ましくは約５重量％未満、特別には約２重量％未満のＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣフルオロカーボンおよび炭化水素を含む。
【００２８】
しかしながら、より好ましくは、各成分に、および発泡混合物を形成するために一緒に混合する全ての成分の全組合せに存在する発泡剤の全量は、実質的に、ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣ、フルオロカーボンおよび炭化水素を含んでいないべきである（すなわち、それは１重量％未満を含むべきである）。なおより好ましくは、各成分におよび発泡して硬質フォームを形成するために発泡混合物を形成するように混合した全成分の全組合せに存在する発泡剤の全量は、ＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣフルオロカーボンおよび炭化水素を含んでいないべきである。また、各成分におよび発泡して硬質フォームを形成するために発泡混合物を形成するように一緒に混合された全成分の全組合せに存在する発泡剤の全量が、実質的に、いずれかの他の置換または非置換の単一炭化水素を含んでおらず（すなわち約１重量％未満を含む）、特にいずれかの他の置換または非置換された複数の炭化水素を含んでいないことが特に望ましい。理想的には、各成分に、発泡して硬質フォームを形成するために発泡混合物を形成するように一緒に混合された全成分の全組合せに存在する発泡剤の全量が、発泡剤として作用する単一の他の有機化合物を実質的に含まず、最適には複数のそのような有機化合物を含まない。本明細書中で、「他の有機化合物」のように、「他の」化合物に言及する時に意味されることは、アルキルアルカノエートおよび／またはその誘導体および／または前駆体以外の化合物である。
【００２９】
成分Ｂは、また、所望により、他の成分を含んでいてもよい。当業者は硬質フォーム処方で用いられる公知のいくつかの成分のタイプを直ちに認識し、それらを同様に本発明で用いることができる。例えば、臭素、塩素またはリンを含むもののような難燃剤を混合物に配合して火炎耐性を付与することができる。他の一般に用いられる添加物は、ヒマシ油、芳香族ポリエステル、グリコールおよび／またはアルコキシル化ソルビトール、酸捕捉剤（例えば、アルファ−メチルスチレン）、酸生成阻害剤、媒体安定剤または希釈剤のごときヒドロキシル−含有組成物である。
【００３０】
成分Ａおよび成分Ｂは、スタティック混合チャンバーまたは産業界で一般によく知られているいずれかの他のそのようなデバイスを介するごとく、標準的な手順によって混合して、均質なブレンドを得ることができる。従来のフォームにおいては、ブレンド中のイソシアネートおよびポリオールは、一緒に反応させ、発泡して硬質フォームが形成される。本発明の方法は、低密度および標準密度ならびに高―密度フォームを生産するのに使用することができる。成分Ａおよび成分Ｂは、成分Ａのシアノ基と成分Ｂのヒドロキシル基の割合、すなわち、ＮＣＯ／ＯＨ割合または指数が一般に約０．８：１ないし約３：１となるような相対的な割合で混合される。ポリウレタンフォームに関して、成分Ａと成分Ｂの重量比は、一般に約１５０：１００ないし約１００：１５０、好ましくは約１００：８０ないし１００：１２０の範囲内である。ポリイソシアヌレートフォームは、ＮＣＯ／ＯＨ比率が約２．５：１のように、約２：１ないし約３：１の範囲内である時に生産することができる。
【００３１】
本発明の方法によって生産される硬質フォームは、低いＣＦＣ、ＨＣＦＣおよびＨＦＣ含有量を有し、所望により、アルキルアルカノエート以外の低含有量のフルオロカーボンまたは置換または非置換型炭化水素を含んでいてもよい。事実、所望により、フォームはアルキルアルカノエート以外のいずれかの低レベルの有機化合物を有していてもよい。フォームは、そのような成分を全く含んでいなくてさえよい。しかし、フォームは少なくとも８５％、典型的には８５％を優に超える独立気泡含有量を有する。
【００３２】
従って、フォームの気泡におけるガスは、好ましくは４０重量％を超える、より好ましくは約９０重量％を超える、さらに好ましくは約９５重量％以上を占め、よりさらに好ましくは約９８重量％を超える、最も好ましくは約９９重量％を超えるまたは約１００重量％のＣＯ２およびアルキルアルカノエート（および／またはその誘導体ならびに／あるいはその前駆体）を含有する。特に、本発明の方法はアルキルアルカノエートに加えていずれかの有機発泡剤を必要としないため、フォームにおける他の発泡剤およびガスのレベルは望むようにどんな低レベルに設定されていてもよく、たとえ全て排除されてもよい。すなわち、例示すれば、気泡におけるガスは、２０重量％未満のＣＦＣ、ＨＣＦＣ、およびＨＦＣ、望むならば１０重量％未満、５重量％未満、あるいはさらに１または２重量％未満のＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣを含む。同様に、他の置換型炭化水素または他の有機化合物は同様に制限してもよい。４ｌｂｓ．／ｆｔ．３ほどの高いフリー−ライズ密度の硬質フォームはある使用において許容されるが、この方法のフォームは約２．５ｌｂ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂ．／ｆｔ．３、好ましくは約１．３ｌｂ．／ｆｔ．３ないし約４ｌｂ．／ｆｔ．３、特に約１．３ｌｂ．／ｆｔ．３ないし約２．５ｌｂ．／ｆｔ．３の密度を有する。
【００３３】
さらに、驚くべきことに、本発明のフォームは優れた寸法安定性を示し、ＡＳＴＭ−Ｄ２１２６のテスト方法に従って約１０容量％未満の収縮を必要とする基準を満たすのに容易に十分である（収縮に本明細書中で言及する時、それはそれらのテスト基準に従う容量収縮を指す）。すなわち、本発明のフォームは、３３  ＣＦＲ  §  １８３．１１４に従うことを必要とする適用において使用することができる。
【００３４】
本発明のフォームの寸法的安定性および他の望ましい特徴は、フォームをパッキングすることでさらに増強することもできる。パッキングの間に、与えられたフリーライズ容量を有する発泡混合物の与えられた量が、与えられた容量の閉鎖されたまたは実質的に閉鎖された空間へ注入される。フォームのフリーライズ容量がそれが注入される空間の容量を超えるパーセンテージ比は、パックファクターと呼ばれる。かくして、もし２．０ポンドのフォームが１．０立体フットのフリーライズ容量を有し、ならびに２．３ポンドのフォームが１．０立体フットの容量を有する閉鎖されたまたは実質的に閉鎖された空間に注入されるならば、パックファクターは１１５％となる。
【００３５】
本発明のフォーム混合物のパッキングは、結果的に、仕上げられたフォームの気泡壁を稿密化または厚化する。結果は、さらに強く、より安定した気泡の仕上げフォームである。さらに、気泡壁のそのようなパッキングおよび厚化は、気泡間のガスの行き来を遅くし、それにより仕上げフォームの効果的な熱エネルギー効率を増加させる。
【００３６】
本発明のパッキング混合物の特に驚くべき結果は、気泡サイズの実質的な均一性および密度分布勾配である。いずれかの特定の理論に縛られるつもりはないが、出願人は、これらの特徴は混合物の改善された流動およびその高い沸点を含めた物理的パラメーターの組合せの結果であると考える。
【００３７】
本発明のパッキング比率は約５％ないし約５０％、好ましくは約５％ないし約２５％、さらに好ましくは約１０％ないし約２０％である。
【００３８】
本明細書は、続く請求項により示される本発明の範囲および精神と共に、例示としてのみ考えられるように意図されている。上記によって、本発明のいくつかの利点が達成され、他の利益的な結果が得られると分かるだろう。本発明の範囲を逸脱することなく、様々な変形を上記の方法および成分においてなすことができるので、上記記載に含まれる全ての事項は、限定する意味ではなく、説明として解釈されるべく意図されている。
【手続補正書】
【提出日】平成16年12月27日(2004.12.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
約２０．８２４ｋｇ／ｍ３（１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３）ないし約６４．０７３９ｋｇ／ｍ３（４ｌｂｓ．／ｆｔ．３）のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型硬質ポリウレタンフォームの製法であって：
（ａ）イソシアネート
（ｂ）約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を有し、ポリアルコキシル化アミン、ポリアルコキシル化エーテル、およびポリエステルポリオールよりなる群から選択される少なくとも１つのポリオール（ここに、全ての該少なくとも１つのポリオールの占める割合は、反応混合物におけるポリオールの全重量の約５０％ないし１００％である）；および
（ｃ）少なくとも１つのアルキルアルカノエート、少なくとも１つのアルキルアルカノエートの１つ以上の誘導体、少なくとも１つのアルキルアルカノエートの１つ以上の前駆体、およびその組合せからなる群から選択される少なくとも１つの発泡剤（ここに、全ての該少なくとも１つの発泡剤の占める割合は、反応混合物における発泡剤の全重量の約８０％を超える）；
を一緒に混合して、硬化性反応混合物を形成して該フォームを形成することを特徴とする該製法。
【請求項２】
さらにイソシアネートを、反応混合物における少なくとも１つのポリオールと反応させてフォームを得る工程を含む請求項１記載の製法。
【請求項３】
該製法が、（ａ）（ｂ）（ｃ）と第二の発砲剤としての水を混合して反応混合物を形成することを含む請求項１または２記載の製法。
【請求項４】
該少なくとも１つのアルキルアルカノエートの占める割合が、反応混合物における発泡剤の全重量の約９０％を超える請求項１〜３のいずれか１記載の製法。
【請求項５】
該少なくとも１つのアルキルアルカノエートおよび水が一緒になって占める割合が、反応混合物における発泡剤の全重量の約９０％を超える請求項３記載の製法。
【請求項６】
該少なくとも１つのアルキルアルカノエートおよび水が一緒になって占める割合が、反応混合物における発泡剤の全重量の約９５％を超える請求項５記載の製法。
【請求項７】
該少なくとも１つのアルキルアルカノエートおよび水が一緒になって占める割合が、反応混合物における発泡剤の全重量の約９８％を超える請求項６記載の製法。
【請求項８】
ＣＦＣ、ＨＣＦＣおよびＨＦＣが一緒になって占める割合が、反応混合物における発泡剤の重量の約２０％未満である請求項３記載の製法。
【請求項９】
該少なくとも１つのアルキルアルカノエート以外の有機化合物の占める割合が、反応混合物における発泡剤の全重量の約２０％未満である請求項８記載の製法。
【請求項１０】
該少なくとも１つのアルキルアルカノエート以外の有機化合物の占める割合が、反応混合物における発泡剤の全重量の約２％未満である請求項８記載の製法。
【請求項１１】
反応混合物がＣＦＣ、ＨＣＦＣおよびＨＦＣを含まない請求項９記載の製法。
【請求項１２】
反応混合物が該少なくとも１つのアルキルアルカノエート以外の置換型および非置換型炭化水素発泡剤を含まない請求項１１記載の製法。
【請求項１３】
反応混合物が該少なくとも１つのアルキルアルカノエート以外の有機発泡剤を含まない請求項１１記載の製法。
【請求項１４】
該少なくとも１つのアルキルアルカノエートおよび水が反応混合物における唯一の発泡剤である請求項３記載の製法。
【請求項１５】
該少なくとも１つのアルキルアルカノエートがギ酸メチルである請求項１〜１４のいずれか１記載の製法。
【請求項１６】
（ａ）イソシアネート、
（ｂ）約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を有し、ポリアルコキシル化アミン、ポリアルコキシル化エーテル、およびポリエステルポリオールよりなる群から選択される少なくとも１つのポリオール（ここに、該少なくとも１つのポリオールの占める割合は、反応混合物におけるポリオールの全重量の約５０％ないし１００％である）、および
（ｃ）少なくとも１つのアルキルアルカノエート、少なくとも１つのアルキルアルカノエートの１つ以上の誘導体、少なくとも１つのアルキルアルカノエートの１つ以上の前駆体、およびその組合せからなる群から選択される少なくとも１つの発泡剤（ここに、全ての該少なくとも１つの発泡剤が占める割合は、反応混合物における発泡剤の全重量の約８０％を超える）
を含む、約２０．８２４ｋｇ／ｍ３（１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３）ないし約６４．０７３９ｋｇ／ｍ３（４ｌｂｓ．／ｆｔ．３）のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型硬質ポリウレタンフォームを形成するための硬化性反応混合物。
【請求項１７】
少なくとも１つの発泡剤がギ酸メチルである請求項１６記載の反応混合物。
【請求項１８】
第二発泡剤として水をさらに含む請求項１６または１７記載の反応混合物。
【請求項１９】
（ａ）イソシアネート、
（ｂ）約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を有し、ポリアルキル化アミン、ポリアルキル化エーテル、およびポリエステルポリオールよりなる群から選択される少なくとも１つのポリオール（ここに、全ての該少なくとも１つのポリオールの占める割合は、反応混合物におけるポリオールの全重量の約５０％ないし１００％である）、
（ｃ）０％ないし約５０％の少なくとも１つの他のポリオール、および
（ｄ）ギ酸メチル、ギ酸メチルの１つ以上の誘導体、ギ酸メチルの１つ以上の前駆体、およびその組合せからなる群から選択される少なくとも１つの発泡剤（ここに、全ての該少なくとも１つの発泡剤の占める割合は、反応混合物における発泡剤の全重量の約８０％を超える）
から実質的になる請求項１６〜１８のいずれか１記載の反応混合物。
【請求項２０】
約２０．８２４ｋｇ／ｍ３（１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３）ないし約６４．０７３９ｋｇ／ｍ３（４ｌｂｓ．／ｆｔ．３）のフリー−ライズ密度を有し、ガスを有する気泡を含み、１０％未満の収縮を呈し、請求項１〜１５のいずれか１記載の製法で生産される独立気泡型の硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項２１】
ガスがＣＦＣ、ＨＣＦＣ、ＨＦＣおよび炭化水素を含まない請求項２０記載のフォーム。
【請求項２２】
該フォームが浮揚フォーム、構造フォームまたは絶縁フォームとしての使用に適している請求項２０または２１記載のフォーム。
【請求項２３】
該フォームが浮揚フォームである請求項２２記載のフォームを含む船。
【請求項２４】
約２０．８２４ｋｇ／ｍ３（１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３）ないし約６４．０７３９ｋｇ／ｍ３（４ｌｂｓ．／ｆｔ．３）のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型の硬質ポリウレタンフォームの製法であって：
（ａ）イソシアネート、
（ｂ）約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を有し、ポリアルコキシル化アミン、ポリアルコキシル化エーテル、およびポリエステルポリオールよりなる群から選択される少なくとも１つのポリオール（ここに、全ての該少なくとも１つのポリオールの占める割合は、反応混合物におけるポリオールの全重量の約５０％ないし１００％である）、および
（ｃ）ギ酸メチル、ギ酸メチルの１つ以上の誘導体、ギ酸メチルの１つ以上の前駆体、およびその組合せからなる群から選択される少なくとも１つの発泡剤（ここに、全ての該少なくとも１つの発泡剤の占める割合は、反応混合物における発泡剤の全重量の約８０％を超える）；
を一緒に混合して、硬化性反応混合物を形成して該フォームを形成することを特徴とする該製法。
【請求項２５】
（ａ）イソシアネート、
（ｂ）約１５０ないし約８００のヒドロキシル数を有し、ポリアルコキシル化アミン、ポリアルコキシル化エーテル、およびポリエステルポリオールよりなる群から選択される少なくとも１つのポリオール（ここに、全ての該少なくとも１つのポリオールが占める割合は、反応混合物におけるポリオールの全重量の５０％ないし１００％である）、および
（ｃ）ギ酸メチル、ギ酸メチルの１つ以上の誘導体、ギ酸メチルの１つ以上の前駆体、およびその組合せからなる群から選択される少なくとも１つの発泡剤（ここに、全ての該少なくとも１つの発泡剤が占める割合は、反応混合物における発泡剤の全重量の約８０％を超える）
を含む約２０．８２４ｋｇ／ｍ３（１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３）ないし約６４．０７３９ｋｇ／ｍ３（４ｌｂｓ．／ｆｔ．３）のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型の硬質ポリウレタンフォームを形成するための硬化性の反応混合物。
【請求項２６】
ガスを有する気泡を含み、該ガスの少なくとも約４０重量％は少なくとも１つのアルキルアルカノエートおよび二酸化炭素であり、約２０．８２４ｋｇ／ｍ３（１．３ｌｂｓ．／ｆｔ．３）ないし約６４．０７３９ｋｇ／ｍ３（４ｌｂｓ．／ｆｔ．３）のフリー−ライズ密度を有し、１０％未満の収縮を呈する独立気泡型の硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項２７】
該ガスが少なくとも約９０重量％の少なくとも１つのアルキルアルカノエートおよび二酸化炭素を含む請求項２６記載のフォーム。
【請求項２８】
該ガスが少なくとも約９５重量％の少なくとも１つのアルキルアルカノエートおよび二酸化炭素を含む請求項２６または２７記載のフォーム。
【請求項２９】
該ガスが少なくとも約９８重量％の少なくとも１つのアルキルアルカノエートおよび二酸化炭素を含む請求項２６ないし２８のいずれか１記載のフォーム。
【請求項３０】
該ガスが少なくとも約９９重量％の少なくとも１つのアルキルアルカノエートおよび二酸化炭素を含む請求項２６ないし２９のいずれか１記載のフォーム。
【請求項３１】
反応混合物を約５％ないし約５０％のパッキング比率でパッキングする工程をさらに含む請求項１〜１５および２４のいずれか１記載の製法。
【請求項３２】
該フォームが約５％ないし約５０％のパッキング比率でパックされた請求項２６〜２９のいずれか１記載のフォーム。
【請求項３３】
該混合物が、実質的に、近似的重量％で表して以下の一般的処方を有するＡサイドおよびＢサイドからなる請求項２５記載の反応混合物：
成分Ａ− イソシアネート ９６．７％
界面活性剤     １．３％
ギ酸メチル ２．０％
成分Ｂ− ポリアルコキシル化エーテル ４．５％
ポリアルコキシル化エーテル ７１．４４％
ポリアルコキシル化アミン １０．０％
界面活性剤 １．５％
触媒１ ０．５％
触媒２ ０．１６％
触媒３ ０．１０％
希釈液 ５．０％
水 ２．８％
ギ酸メチル ４．０％ 。
【国際調査報告】
2005513179.tif 000002