(57)【要約】アルカリール置換シラン橋架け基が記載されていることを特徴とする、拘束幾何型の４族金属錯体、該錯体より得られる触媒、及び該触媒を用いた重合方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）又は（ＩＩ）の金属錯体：
【化１】
2005528412.tif 000026
式中、
Ｍは、＋２、＋３又は＋４の形式酸化状態である４族金属であり；
ＲAは、それぞれ独立して、水素、又はヒドロカルビル、ハロヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシヒドロカルビル、ジヒドロカルビルアミノヒドロカルビル、ジヒドロカルビルアミノ、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシリル、又はトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル基であって、水素を数えないで１〜８０個の原子を有しており、更に、２個以上のＲA基は一緒になって共有結合を形成していてもよく；
Ｚは、（ＲD）2Ｓｉ＝であって、ここで、ＲDは、それぞれ独立して、炭素数７〜２０のアルカリールであるか、または、２個のＲDは一緒になって炭素数４０個までのアルキル若しくはポリアルキル置換アリーレンであり；
ＹはＭ及びＺと結合しており、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲE−及び−ＰＲE−からなる群から選択され、ここで、ＲEは、それぞれ独立して、水素であるか、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、又はこの混合物から選択され、該ＲEは２０個までの水素以外の原子を有し；
Ｘは、環状の非局在化したπ結合リガンド基であるリガンド種を除く、６０個までの原子を有するアニオン又はジアニオンリガンド基であり；
Ｘ’は、それぞれ独立して、４０個までの原子を有する中性のリガンドであり；
ｐは０、１又は２であって、Ｘがアニオンリガンドである場合、Ｍの形式酸化状態より２小さく、そして、Ｘがジアニオンリガンド基である場合、ｐは１であり；
ｑは０、１又は２である。
【請求項２】
下記式で表される、請求項１記載の金属錯体：
【化２】
2005528412.tif 000027
式中、
ＲB’は、式Ｎ（ＲB）2であり、ＲBは、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のヒドロカルビル又はそのハロ若しくはトリ（Ｃ1-4ヒドロカルビル）シリル置換誘導体であるか、或いは、２個のＲBは一緒になって２価の炭化水素部分又はそのハロ若しくはトリ（Ｃ1-4ヒドロカルビル）シリル置換誘導体であり、該２価の基は水素を数えないて４〜４０個の原子を有しており；
ＲA、Ｚ、Ｍ、Ｘ、Ｘ’、ｐ及びｑは、請求項１で定義した通りであり；
−Ｎ（ＲB）2は、ジベンジルアミノであるか、或いは、２個のＲBは窒素原子と一緒になって脂環式の基を形成しており、更に、ＲBを含むＡRの少なくとも１つは、１個又は複数個の環状芳香族基である。
【請求項３】
−Ｎ（ＲB）2が多環縮合アザ環状基の形状である、請求項１記載の金属錯体。
【請求項４】
−Ｎ（ＲB）2が、１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル、１，２，３，４−テトラヒドロ−２Ｈ−イソキノリン−２−イル、１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル、１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル、１，２，３，４−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｇ］イソキノリン−２−イル、１，２，３，４−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソキノリン−２−イル、１，２，３，４−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｈ］イソキノリン−２−イル、１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−２（３Ｈ）−イル、又はジベンジルアミノである、請求項１記載の金属錯体。
【請求項５】
下記式の何れかで表される請求項１記載の金属錯体：
【化３】
2005528412.tif 000028
【化４】
2005528412.tif 000029
式中、
ＲFは、炭素数１〜１０のアルキル置換フェニル、好ましくは炭素数４〜１０のアルキル置換フェニル、更に好ましくはｎ−ブチルフェニル、最も好ましくはｐａｒａ−ｎ−ブチルフェニルであり；
ＲIは、クロロ、メチル、ベンジル、トリメチルシリルメチルであるか、２個のＲIは一緒になって（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）となっており； 
ＲJは、アリル、２−（ジメチルアミノ）ベンジル、１，４−ペンタジエン又は１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンである。
【請求項６】
下記から選択される、請求項１記載の化合物：
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン。
【請求項７】
（Ａ）請求項１〜６の何れかに記載の金属錯体、及び（Ｂ）活性化助触媒、又は（Ａ）及び（Ｂ）の反応生成物を含み、（Ａ）の（Ｂ）に対するモル比が１：１００００〜１００：１である、触媒組成物。
【請求項８】
重合条件下において、モノマー又はモノマー混合物を請求項７に記載の触媒組成物と接触させることを含む、１種以上の付加重合性モノマーの重合方法。
【請求項９】
付加重合条件下において、エチレン、少なくとも１種のジエン、及び状況に応じ炭素数３〜１２のα−オレフィンの混合物を、金属錯体及び活性化助触媒と接触させ、得られたポリマー生成物を回収することによる、エチレン、少なくとも１種のジエン、及び状況に応じ炭素数３〜１２のα−オレフィンの重合方法であって、前記金属錯体が請求項１の式（Ｉ）の金属錯体であり、ここで式（Ｉ）の、
【化５】
2005528412.tif 000030
は炭素数３０までの２−アルキル−４−アリールインデン−１−イル基である、前記重合方法。
【請求項１０】
金属錯体が、
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
からなる群から選ばれる、請求項９記載の重合方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野及び背景技術】
【０００１】
本発明は、金属錯体、該金属錯体の製造に使用されるリガンド、該金属錯体から得られる重合触媒、及び該重合触媒を用いた重合方法に関する。より詳しくは、前記金属錯体は、１以上のアリール基で置換された窒素含有脂肪族若しくは脂環族部、アリール置換シラン架橋基、又は金属上の１以上の１４族有機メタロイド置換基に特徴を有する。
【０００２】
１９９８年２月１９日に公開された欧州特許出願公開第９２３５８９号明細書（国際公開第９８／０６７２７号パンフレット）には、シクロペンタジエニル（特に、インデニル）リガンド基の３位にヘテロ原子置換基を有する４族金属錯体、が記載されており、具体的なヘテロ原子含有置換基として、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、メチルフェニルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ピペリジニル、モルフォリニル、ピロリジニル、ヘキサヒドロ−１Ｈ−アゼピン−１−イル、ヘキサヒドロ−１（２Ｈ）−アゾシニル、オクタヒドロ−１Ｈ−アゾニン−１−イル、及びオクタヒドロ−１（２Ｈ）−アゼシニル等のジヒドロカルビルアミノ置換基が挙げられている。
【０００３】
欧州特許出願公開第５７７５８１号明細書は、ヘテロ原子置換基を有するフルオレニルリガンドを含む非対称ビス−Ｃｐメタロセンを記載している。E.Barsties、S.Schaible、M.-H. Prosenc、U.Rief、W.Roll、O.Weyland、B.Dorerer、H.-H.Brintzinger著、J.Organometallic Chem.、１９９６年、５２０、６３−６８、及びH.Plenio、D.Birth著、J.Organometallic Chem.、１９９６年、５１９、２６９−２７２には、インデニルのシクロペンタジエニル環がジメチルアミノ基で置換された、アイソタクティックポリプロピレン及びポリエチレンの形成に有効な非架橋及びＳｉ架橋ビス−インデニル錯体における系が記載されている。
【０００４】
モノ−Ｃｐメタロセンにおけるランダムへテロ原子置換については、欧州特許出願公開第４１６８１５号明細書、国際公開第９５／０７９４２号パンフレット、国際公開第９６／１３５２９号パンフレット、米国特許第５０９６８６７、及び米国特許第５６２１１２６号明細書に記載されている。４族金属のインデニル錯体における３及び２位の具体的ヘテロ原子置換は、それぞれ国際公開第９８／０６７２７号パンフレット及び国際公開第９８／０６７２８号パンフレットに記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するための手段】
【０００５】
上記文献に記載されたような従来の金属錯体によって達成される技術進歩（特に、高い使用温度における）に拘らず、使用温度を更に高くすることができ、更に、高い分子量分布を有し、且つ、エチレンとエチレンより高級のα−オレフィンとのコポリマーにおいて高い比率でコモノマーが導入されている、ポリマーの製造に好適な触媒組成物を形成できる、改良された金属錯体に対する要望は依然として存在している。本発明の組成物は、上記した望まれる特性に関して予期し得ない程の改良を示す。
【０００６】
本発明においては、下記式の金属錯体が提供される。
【化１】
2005528412.tif 000002
式中、
Ｍは、＋２、＋３又は＋４の形式酸化状態である４族金属であり；
ＲAは、それぞれ独立して、水素、又はヒドロカルビル、ハロヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシヒドロカルビル、ジヒドロカルビルアミノヒドロカルビル、ジヒドロカルビルアミノ、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシリル、又はトリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル基であって、水素を数えないで１〜８０個の原子を有しており、更に、２個以上のＲA基は一緒になって共有結合を形成していてもよく；
Ｚは、（ＲD）2Ｓｉ＝であって、ここで、ＲDは、それぞれ独立して、炭素数７〜２０のアルカリールであるか、または、２個のＲDは一緒になって炭素数４０個までのアルキル若しくはポリアルキル置換アリーレンであり；
ＹはＭ及びＺと結合しており、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲE−及び−ＰＲE−からなる群から選択され、ここで、ＲEは、それぞれ独立して、水素であるか、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、又はこの混合物から選択され、該ＲE２０個までの水素以外の原子を有し；
Ｘは、環状の非局在化したπ結合リガンド基であるリガンド種を除く、６０個までの原子を有するアニオン又はジアニオンリガンド基であり；
Ｘ’は、それぞれ独立して、４０個までの原子を有する中性のリガンドであり；
ｐは０、１又は２であって、Ｘがアニオンリガンドである場合、Ｍの形式酸化状態より２小さく、そして、Ｘがジアニオンリガンド基である場合、ｐは１であり；
ｑは０、１又は２である。
【０００７】
上記化合物は、分離された結晶として（純物質の形状、又は他の錯体との混合物の何れであってもよい）、溶媒和付加物の形状で（溶媒（特に、有機液状溶媒）に溶解していてもよい）、二量体若しくはキレート誘導体（ここで、キレート化剤は有機材料、好ましくはルイス塩基であり、具体的には、ジヒドロカルビルエーテル、環状脂肪エーテル、トリヒドロカルビルアミン、トリヒドロカルビルホスフィン、若しくはそのハロゲン化誘導体である）の形状で、又は重合体若しくは架橋された重合体生成物（１以上のＲAが互いに重合しているか、エチレン性不飽和コモノマーと共重合している）として、存在する。
【０００８】
また、本発明によれば、特に、以下の成分又は反応生成物を含む、付加重合性モノマーの重合に好適な触媒組成物が提供される。
（Ａ）１以上の式（Ｉ）又は（ＩＩ）の金属錯体；及び
（Ｂ）活性化助触媒、ここで（Ａ）の（Ｂ）に対するモル比が１：１００００〜１００：１である。
【０００９】
本発明の他の態様では、上記触媒組成物において、金属錯体がラジカルカチオンの形状である。
【００１０】
更に、本発明においては、１種以上の付加重合性モノマーを重合条件下で上記触媒組成物の１種と接触させることを含む、重合方法が提供される。
【００１１】
本発明における好ましい重合方法は、高温溶液重合法であり、該重合法は、重合条件下で、１種以上の付加重合性モノマーを上記触媒系の１種と、５０〜２５０℃、好ましくは１５０〜２５０℃、最も好ましくは１７５〜２２０℃の温度で、接触させることを含む。かかる方法により得られる重合体生成物は、本発明の範囲内である。
【００１２】
本発明は、式（Ｉ）の金属錯体の非局在化電子含有環状部の前駆体も含み、このような前駆体は以下の式で表される。
【化２】
2005528412.tif 000003
式中、
Ｙ’は−ＯＲC、−ＳＲC、−ＮＲCＲE、−ＰＲCＲEであり；
ＲCは、それぞれ独立して、水素、アルカリ金属カチオン又はマグネシウムハライドカチオンであるか、或いは両ＲC基が一緒になってアルカリ土類金属のジカチオンであり；
Ｚ*は（ＲD）2Ｓｉ＝であって、ここでＲDは、それぞれ独立して、炭素数７〜２０のアルカリールであるか、或いは２個のＲDが一緒になって炭素数４０までのアルキル又はポリアルキル置換アリーレンであり；
ＲA及びＲEは上で定義した通りである。
【００１３】
上記の式（ＩＡ）及び（ＩＩＡ）は、環構造内の二重結合位置に関し幾つか存在する同等な異性体のうちの１つを示しており、全ての異生体構造が上記式によって含まれる。
【００１４】
本発明の更なる態様は、式（Ｉ）又は（ＩＩ）の４族金属錯体を製造するための合成において、上記式（ＩＡ）及び（ＩＩＡ）の化合物の１つを使用することである。
【００１５】
本発明の触媒及び重合方法は、広範な重合条件下（特に、高温下）にわたって非常に優れた触媒効率を有し、オレフィンモノマーからの高分子量ポリマー製造において、特に好適に用いられる。特に、エチレンホモポリマー、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとのコポリマー（エチレン／α−オレフィンコポリマー）、及びエチレン／プロピレン／ジエンインターポリマー（ＥＰＤＭポリマー）の溶液重合に使用される。なお、ＥＰＤＭポリマーにおけるジエンは、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン又は同様の非共役ジエンである。高温下での使用により、かかる重合方法の生産性は著しく増加する。その理由は、高温下でポリマー溶解性が増加することにより、重合装置の溶液粘度制限を越えることなく、高い転化率（より高いポリマー生成物濃度）での使用が可能となり、また、反応性生物から揮発分を除去するために必要となるエネルギーコストを減少できるからである。特に、エチレンと少なくとも１種のα−オレフィンコモノマーとのコポリマーを製造する際、本発明の触媒組成物では、通常の金属を含む触媒に比べ、比較的多くのエチレン以外のコモノマーが導入される。本発明の触媒組成物を用いてエチレン／１−オクテンコポリマーを製造する場合、１−オクテンがコポリマー中に多く導入されることにより低い密度を有するコポリマーを得ることができる。
【００１６】
本発明の金属錯体を担持材料に担持して、スラリー又は気相におけるオレフィン重合方法に使用することも可能である。また、ＲAがエチレン性不飽和である錯体を使用し、ＲA部分のかかるエチレン性不飽和の共重合によって重合反応生成物を形成させることもできる。かかる生成物は、更なる担持材料を必要とすることなく、スラリー又は気相重合において用いられる場合がある。かかる重合触媒は、重合反応器中においてｉｎ−ｓｉｔｕで、或いは予備重合工程の前の予備重合触媒の回収と共に別の反応器において、必要であれば１以上のエチレン性不飽和モノマーと一緒に、官能化された金属錯体を予備重合することによって形成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本出願中において「元素周期表」とは、ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ  Ｉｎｃ．が１９９７年に出版し版権を有する元素周期表を指す。また、「族」とは、族の番号化のためにＩＵＰＡＣ方式を用いた上記元素周期表で示される族を意味する。本出願において、用語「含む、含有する（comprising）」は、更なる追加の成分、添加剤又は工程を排除するものではない。本出願で参照される特許、特許出願又は公報の内容は、米国特許法における運用を目的として、参照することによりその全て（特に、合成手法及び当業界における一般知識の記載に関して）が、本出願の開示に含まれるものとする。
【００１８】
本発明の好ましい態様において、ＲDは、炭素数１〜１０のアルキル置換フェニル基、好ましくは炭素数４〜１０のアルキル置換フェニル基である。また、ＲDはパラ位が置換されているか、又は炭素数１〜１０のアルキルフェニル置換異性体であることが非常に好ましい。最も好ましいＲDは、ｐ−ｎ−ブチルフェニルである。
【００１９】
本発明における好ましい化合物は、以下の式で表される式（Ｉ）の化合物である。
【化３】
2005528412.tif 000004
式中、
ＲB’は、式Ｎ（ＲB）2であり、ＲBは、それぞれ独立して、炭素数１〜１０のヒドロカルビル又はそのハロ若しくはトリ（Ｃ1-4ヒドロカルビル）シリル置換誘導体であるか、或いは、２個のＲBは一緒になって２価の炭化水素部分又はそのハロ若しくはトリ（Ｃ1-4ヒドロカルビル）シリル置換誘導体であり、該２価の基は水素を数えないて４〜４０個の原子を有しており；
ＲA、Ｚ、Ｍ、Ｘ、Ｘ’、ｐ及びｑは、上で定義した通りである。
【００２０】
式Ｎ（ＲB）2がジベンジルアミノであるか、或いは窒素原子と一緒になった２個のＲBが脂環式基（芳香族基で置換されていてもよい）を形成していることが最も好ましい。最も好ましい態様において、脂環式基は芳香族基で置換されており、ここで、該芳香族基は、両ＲBと一緒になって多環縮合へテロ原子基を形成するベンズアニュレート化されたリガンド（benzannulated  ligand）であることがより好ましい。このように、最も好ましい−Ｎ（ＲB）2は、多環縮合アザ環状基の形状である。上記−Ｎ（ＲB）2の例としては、１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル、１，２，３，４−テトラヒドロ−２Ｈ−イソキノリン−２−イル、１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル、１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル、１，２，３，４−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｇ］イソキノリン−２−イル、１，２，３，４−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソキノリン−２−イル、１，２，３，４−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｈ］イソキノリン−２−イル、１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イソキノリン−２（３Ｈ）−イル、又は下記式で表されるジベンジルアミノ基が挙げられる。
【化４】
2005528412.tif 000005
【００２１】
本発明の金属錯体の全てに好ましい４族金属はチタンである。
【００２２】
好ましいＸ基は、ハロ、炭素数１〜１０のヒドロカルビル、炭素数２０までのトリアルキルシリルアルキル基であるか、或いはかかるＸ基の２個が一緒になって２価のリガンド基を形成している。更に好ましいＸ基は、クロロ、メチル、トリメチルシリルであるか、或いは２個のＸ基が一緒になって（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）となっており、最も好ましくは、トリメチルシリルメチルであるか、或いは２個のＸ基が一緒になって（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）となっている。２個のＸ基が（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）となっている場合、金属錯体は典型的な保存及び使用条件下において特に安定（強固）である。
【００２３】
好ましいＲA基（既に式（Ｉ）の化合物の３位に記載した−ＮＲB基を除く）は、水素、又は炭素数１０までのアルキル、アリール若しくはアラルキル基である。
【００２４】
本発明の全ての態様において、Ｙが−ＮＲE−であり、ここでＲEが炭素数１〜６のアルキル又はシクロアルキル（好ましくは、イソプロピル、シクロヘキシル又はｔ−ブチル）であることが好ましい。
【００２５】
上記した本発明の態様の全てにおいてＸ’基が、一酸化炭素；ホスフィン（特に、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン及びビス（１，２−ジメチルホスフィノ）エタン）；Ｐ（ＯＲK）3（ここで、ＲKは、それぞれ独立して、ヒドロカルビル、シリル又はシリルヒドロカルビルである）；エーテル（特に、テトラヒドロフラン）；アミン（特に、ピリジン、ビピリジン、テトラメチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）又はトリエチルアミン）；オレフィン；又は炭素数４〜４０の共役ジエンであることが好ましい。後者のＸ’基（特に、ターシャリーヒドロカルビル置換−１，３−ブタジエン）を有する錯体は、金属が＋２の形式酸化状態である錯体を含んでいる。
【００２６】
上記化合物において、ｐが２の場合、ｑは０であり、Ｍは＋３又は＋４の形式酸化状態であり、Ｘは、それぞれ独立して、塩化物、メチル、ベンジル、トリメチルシリルメチル、アリル、ピロリルであるか、或いは２個のＸが一緒になって、１，４−ブタン−ジイル、２−ブテン−１，４−ジイル、２，３−ジメチル−２−ブテン−１，４−ジイル、２−メチル−２−ブテン−１，４−ジイル、キシリルジイル又は（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）を形成している。また、ｐが１の場合、ｑは０であり、Ｍは＋３の形式酸化状態であり、Ｘは好ましくは  ２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル）アミノベンジル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェニル、アリル又はメタリルである。更に、ｐが０の場合、ｑは１であり、Ｍは＋２の形式酸化状態であり、Ｘ’は１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン又は２，４−ヘキサジエンである。
【００２７】
本発明において特に好ましい錯体は、以下の式で表される：
【化５】
2005528412.tif 000006
【化６】
2005528412.tif 000007
式中、
ＲFは、炭素数１〜１０のアルキル置換フェニル、好ましくは炭素数４〜１０のアルキル置換フェニル、更に好ましくはｎ−ブチルフェニル、最も好ましくはｐａｒａ−ｎ−ブチルフェニルであり；
ＲIは、クロロ、メチル、ベンジル、トリメチルシリルメチルであるか、２個のＲIは一緒になって（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）となっており； 
ＲJは、アリル、２−（ジメチルアミノ）ベンジル、１，４−ペンタジエン又は１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエンである。
【００２８】
本発明の金属錯体の例としては以下のものが挙げられる：
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００２９】
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（テトラメチル−η−シクロペンタジエニル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００３０】
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００３１】
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００３２】
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００３３】
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００３４】
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００３５】
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００３６】
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００３７】
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（２，３，４，５−テトラヒドロ−１−ピリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００３８】
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００３９】
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００４０】
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００４１】
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，２，３，４−テトラヒドロ−２（１Ｈ）−イソキノリニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００４２】
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００４３】
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｆ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００４４】
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００４５】
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［ｅ］イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００４６】
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００４７】
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル）フェニル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン。
【００４８】
本発明の錯体は、周知の合成手法を用いることで調製することができる。反応は、好適な非干渉溶媒中において、−１００〜３００℃、好ましくは−７８〜１００℃、最も好ましくは０〜５０℃の温度で行われる。本発明の錯体生成に好適な反応媒質には、脂肪族及び芳香族炭化水素、エーテル及び環状エーテル、特に、イソブタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン及びその混合物のような分岐鎖を有する炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン及びその混合物のような環状及び脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエン及びキシレンのような芳香族及びヒドロカルビル置換芳香族化合物、炭素数１〜４のジアルキルエーテル、ポリアルキレングリコールの炭素数１〜４のジアルキルエーテル誘導体、及びテトラヒドロフランが含まれる。前記媒質の混合物も好ましい。
【００４９】
より低い酸化状態の錯体を製造するためには、還元剤を使用してもよい。本出願において、用語「還元剤」とは、還元条件下で、金属Ｍを高い酸化状態から低い酸化状態へ還元させる金属又は化合物を意味する。好ましい金属還元剤の例としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、ナトリウム／水銀アマルガム、ナトリウム／カリウム合金のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属の合金が挙げられる。好ましい還元剤化合物の例としては、ナトリウムナフタレニド、カリウムグラファイト、アルキルリチウム、リチウム又はカリウムアルカジエニル、及びグリニャール試薬が挙げられる。最も好ましい還元剤はアルカリ金属又はアルカリ土類金属、特に金属リチウム及びマグネシウムである。本発明の錯体を調製するための好ましい手法は当業者にとって周知であり、例えば、前記した国際公開第９８／０６７２７号パンフレット（ＵＳＳＮ２３０，１８５、出願日１９９７年７月２８日）に開示された手法から容易に導くことができる。
【００５０】
本発明の金属錯体は、活性化助触媒と組み合わせること又は活性化手法を用いることにより触媒的に活性化される。ここで、かかる活性化助触媒の組み合わせ及び活性化手法とは、４族金属のオレフィン重合錯体に対する使用について、以前より当業界において知られているようなものである。本発明において好適に用いられる活性化助触媒としては、ポリメリック又はオリゴメリックアルモキサン、特に、メチルアルモキサン、トリイソブチルアルミニウム変性メチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン；  炭素数１〜３０のヒドロカルビル置換第１３族化合物等のような中性のルイス酸、特に、各ヒドロカルビル又はハロゲン化ヒドロカルビル基に１〜１０の炭素を有しているトリ（ヒドロカルビル）アルミニウム化合物、トリ（ヒドロカルビル）ホウ素化合物、及びそれらのハロゲン化誘導体（パーハロゲン化誘導体を含む）、より具体的にはパーフルオロトリ（アリール）ホウ素化合物、更に具体的にはトリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素；  非重合性、相溶性、非配位性のイオン形成化合物（酸性条件下でのかかる化合物の使用も含む）、特に、相溶性、非配位性アニオンのアンモニウム塩、ホスホニウム塩、オキソニウム塩、カルボニウム塩、シリニウム塩若しくはスルホニウム塩、又は相溶性、非配位性アニオンのフェロセニウム塩；  バルク電気分解（後で詳述する）；  及び上記した活性化助触媒及び手法の組み合わせが挙げられる。上記した活性化助触媒及び活性化手法は、異なる金属錯体に関してであるが、既に以下の公報において開示されている：欧州特許出願公開第２７７００３号明細書、米国特許第５１５３１５７号明細書、米国特許第５０６４８０２号明細書、米国特許第５３２１１０６号明細書、米国特許第５７２１１８５号明細書、米国特許第５３５０７２３号明細書、米国特許第５４２５８７２号明細書、米国特許第５６２５０８７号明細書、米国特許第５８８３２０４号明細書、米国特許第５９１９９８３号明細書、米国特許第５７８３５１２号明細書、国際公開第９９／１５５３４号パンフレット、１９９９年２月１７日に出願された米国出願番号０９／２５１６６４号。
【００５１】
中性のルイス酸を組み合わせたもの（特に、各アルキル基に１〜４の炭素を有するトリアルキルアルミニウム化合物と、各ヒドロカルビル基に１〜２０の炭素を有するハロゲン化されたトリ（ヒドロカルビル）ホウ素化合物（特に、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素）との組み合わせ）は、特に好ましい活性化助触媒である。また、かかる中性ルイス酸の混合物を、更にポリメリック又はオリゴメリックアルモキサンと組み合わせたもの、並びに１種の中性ルイス酸（特に、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素）とポリメリック又はオリゴメリックアルモキサンとを組み合わせたものも、特に好ましい活性化助触媒である。４族金属錯体：トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素：アルモキサンの好ましいモル比は、１：１：１〜１：１０：３０であり、より好ましくは１：１：１．５〜１：５：１０である。
【００５２】
本発明の一態様における活性化助触媒として有用なイオン形成化合物のうち好適なものには、プロトンを付与できるブレンステッド酸であるカチオン、及び相溶性で非配位性のアニオンＡ-が含まれる。本出願で用いられる用語「非配位性」とは、前駆体錯体を含有する４族金属にも、それに由来する触媒誘導体にも配位しないか、またはかかる錯体に弱く配位するだけで、中性ルイス塩基によって置き換えられる程度の充分な不安定性を維持しているアニオン又は物質を意味する。具体的に、非配位性アニオンとは、カチオン性金属錯体において電荷均衡アニオンとして機能する際、アニオン性の置換基又はその一部分を該カチオンへ移動させず、中性の錯体を形成させないアニオンを指す。「相溶性アニオン」とは、最初に形成した錯体の分解時に中性にならず、錯体を用いる所望の重合又は他の用途を妨げないアニオンを指す。
【００５３】
好ましいアニオンには、電荷保持金属又はメタロイドコアを含む単一の配位錯体を有するアニオンが挙げられる。ここで、アニオンは、２成分が組み合わされた際に形成され得る活性触媒種（金属カチオン）の電荷を平衡に保たせることができる。また、かかるアニオンは、オレフィン、ジオレフィン及びアセチレン不飽和化合物、又はエーテル若しくはニトリルのような他の中性ルイス塩基によって置換されるよう充分不安定なものとすべきである。好適な金属として、アルミニウム、ガリウム、ニオブ、タンタルが挙げられるが、但しこれらに限定される訳ではない。また、好適なメタロイドとしては、ホウ素、リン、ケイ素が挙げられるが、これらに限定される訳ではない。単一の金属又はメタロイド原子を有する配位錯体を含むアニオン含有化合物は、もちろん周知であり、多くのもの、特に、アニオン部分に１個のホウ素原子を有する化合物は、商業的に入手可能である。
【００５４】
好ましくは、かかる助触媒は、以下の一般式で表すことが可能である。
（Ｌ*−Ｈ）d+（Ａ）d-
式中：
Ｌ*は中性のルイス塩基であり；
（Ｌ*−Ｈ）+はＬ*の共役ブレンステッド酸であり；
Ａd-はｄ−の電荷を有する非配位相溶性アニオンであり；そして
ｄは１〜３の整数である。
【００５５】
Ａd-が式［Ｍ’Ｑ4］-であることがより好ましい。ここで、Ｍ’は＋３の形式酸化状態であるホウ素又はアルミニウムであり、Ｑは、それぞれ独立して、ハイドライド、ジアルキルアミド、ハライド、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキサイド、ハロ置換ヒドロカルビル、ハロ置換ヒロドカルビルオキシ、及びハロ置換シリルヒドロカルビル基（パーハロゲン化ヒドロカルビル基、パーハロゲン化ヒドロカルビルオキシ基、パーハロゲン化シリルヒドロカルビル基を含む）から選択され、Ｑの炭素数は２０までである（但し、Ｑがハライドである箇所は１つまでである）。好適なヒドロカルビルオキサイド基Ｑの例は、米国特許第５２９６４３３号明細書に記載されている。
【００５６】
より好ましい態様においては、ｄが１であり、つまり、対イオンが１個の負電荷を有していて、Ａ-となっている。本発明の触媒の調製において特に有効なホウ素を含む活性化助触媒は、以下の一般式によって表すことができる。
（Ｌ*−Ｈ）+（ＢＱ4）-
式中：
Ｌ*は上で定義した通りであり；
Ｂは３価の形式酸化状態であるホウ素であり；そして
Ｑは、ヒドロカルビル基、ヒドロカルビルオキシ基、フルオロヒドロカルビル基、フルオロヒドロカルビルオキシ基、ヒドロキシフルオロヒドロカルビル基、ジヒドロカルビルアルミニウムオキシフルオロヒドロカルビル基、又はフッ素化シリルヒドロカルビル基であって、２０までの水素原子以外の原子からなっている（但し、Ｑがヒドロカルビルとなる箇所は１つまでである）。Ｑがそれぞれフッ素化アリール基、特にペンタフルオロフェニル基であることが最も好ましい。
【００５７】
好ましいルイス塩基塩はアンモニウム塩であり、より好ましくは、１以上の炭素数１２〜４０のアルキル基を有するトリアルキル−アンモニウム塩である。
【００５８】
本発明の改良された触媒の調製において活性化助触媒として使用されるホウ素化合物の具体例としては、以下のものが挙げられるが、これらに限られる訳ではない。
【００５９】
トリ置換アンモニウム塩、例えば：
トリメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
トリ（ｓｅｃ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム−ｎ−ブチルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムベンジルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（４−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（４−（トリイソプロピルシリル）−２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムペンタフルオロフェノキシトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，４，６−トリメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジメチルテトラデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジメチルヘキサデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジメチルオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジテトラデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジテトラデシルアンモニウム（ヒドロキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジテトラデシルアンモニウム（ジエチルアルミノキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジヘキサデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジヘキサデシルアンモニウム（ヒドロキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジヘキサデシルアンモニウム（ジエチルアルミノキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジオクタデシルアンモニウム（ヒドロキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジオクタデシルアンモニウム（ジエチルアルミノキシフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
上記したものの混合物、
【００６０】
ジアルキルアンモニウム塩、例えば：
ジ−（ｉ−プロピル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルオクタドデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
ジオクタデシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
【００６１】
トリ置換ホスホニウム塩、例えば：
トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
メチルジオクタデシルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
トリ（２，６−ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
【００６２】
ジ置換オキソニウム塩、例えば：
ジフェニルオキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
ジ（ｏ−トリル）オキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
ジ（オクタデシル）オキソニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、
【００６３】
ジ置換スルホニウム塩、例えば：
ジ（ｏ−トリル）スルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、及び
メチルオクタデシルスルホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート。
【００６４】
好ましい（Ｌ*−Ｈ）+カチオンはメチルジオクタデシルアンモニウム及びジメチルオクタデシルアンモニウムである。上記ブレンステッド酸塩を付加重合触媒用の活性化助触媒として使用することは、当業界において公知であり、米国特許第５０６４８０２号明細書、米国特許第５９１９９８３号明細書、米国特許第５７８３５１２号明細書等に記載されている。
【００６５】
他の好適なイオン形成活性化助触媒は、以下の式で表されるカチオン酸化剤及び非配位相溶性アニオンの塩を含む。
（Ｏｘe+）d（Ａd-）e
式中：
Ｏｘe+はｅ＋の電荷を有するカチオン酸化剤であり、
ｅは１〜３の整数であり、そして
Ａd-及びｄは上で定義した通りである。
【００６６】
カチオン酸化剤の例としては、フェロセニウム、ヒドロカルビル置換フェロセニウム、Ａｇ+、又はＰｂ+2が挙げられる。Ａd-の好ましい態様は、活性化助触媒（特に、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート）を含むブレンステッド酸に関して既に定義したアニオンである。上記塩を付加重合触媒用の活性化助触媒として使用することは、当業界において公知であり、米国特許第５３２１１０６号明細書に記載されている。
【００６７】
他の好適なイオン形成・活性化助触媒は、以下の式で表されるカルベニウムイオン及び非配位相溶性アニオンの塩である化合物を含む。
Ｃ+Ａ-
ここで、Ｃ+は炭素数１〜２０のカルベニウムイオンであり、Ａ-は上で定義した通りである。好ましいカルベニウムイオンはトリチルカチオン、即ちトリフェニルメチリウムである。上記カルベニウム塩を付加重合触媒用の活性化助触媒として使用することは、当業界において公知であり、米国特許第５３５０７２３号明細書に記載されている。
【００６８】
好適なイオン形成活性化助触媒には、更に、以下の式で表されるシリニウムイオン及び非配位相溶性アニオンの塩である化合物も含まれる。
Ｒ3Ｓｉ（Ｘ’）q+Ａ-
式中、Ｒは炭素数１〜１０のヒドロカルビルであり、Ｘ’、ｑ及びＡ-は上で定義した通りである。
【００６９】
好ましいシリニウム塩の活性化助触媒は、トリメチルシリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリエチルシリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、及びそのエーテル置換付加物である。上記シリニウム塩を付加重合触媒用の活性化助触媒として使用することは、当業界において公知であり、米国特許第５６２５０８７号明細書に記載されている。
【００７０】
アルコール、メルカプタン、シラノール又はオキシムとトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレートとのある種の錯体も、効果的な触媒活性化剤であり、本発明において使用可能である。かかる助触媒は、米国特許第５２９６４３３号明細書に記載されている。
【００７１】
他の好適な触媒活性化剤は、以下の式で示される嵩高いアニオン性化合物である。
【化７】
2005528412.tif 000008
式中：
Ａ1は電荷＋ａ1のカチオンであり、
Ｚ1は、水素を数えないで１〜５０個、好ましくは１〜３０個の原子からなり、更に、２箇所以上のルイス塩基部を有するアニオン基であり、
Ｊ1は、それぞれ独立して、Ｚ1の少なくとも１箇所のルイス塩基部に配位しているルイス酸であり、多価のルイス酸官能価を有する部分において２つ以上のＪ1が一緒になっていてもよく、
ｊ1は２〜１２の数であり、そして
ａ1、ｂ1、ｃ1、ｄ1は１〜３の整数である（但し、ａ1×ｂ1はｃ1×ｄ1と等しい。）
【００７２】
上記した助触媒（イミダゾリド、置換イミダゾリド、イミダゾリニド、置換イミダゾリニド、ベンズイミダゾリド又は置換ベンズイミダゾリドアニオンを有する助触媒により例示されている）は、以下のように図示され得る。
【化８】
2005528412.tif 000009
式中：
Ａ1+は上で定義した一価のカチオン、好ましくはトリヒドロカルビルアンモニウムカチオンであって、１又は２個の炭素数１０〜４０のアルキル基を含み、特に、メチルビス（テトラデシル）アンモニウムカチオン又はメチルビス（オクタデシル）アンモニムカチオンであり、
Ｒ8は、それぞれ独立して、水素、又はハロ、ヒドロカルビル、ハロカルビル、ハロヒドロカルビル、シリルヒドロカルビル若しくはシリル（モノ、ジ及びトリ（ヒドロカルビル）シリル基を含む）基であって、水素を数えないで３０個までの原子からなり、好ましくは炭素数１〜２０のアルキルであり、そして
Ｊ1は、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン又はトリス（ペンタフルオロフェニル）アルミニウムである。
【００７３】
これらの触媒活性化剤、即ち活性化助触媒の例としては、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）イミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ウンデシルイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ヘプタデシルイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４，５−ビス（ウンデシル）イミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４，５−ビス（ヘプタデシル）イミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）イミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ウンデシルイミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−２−ヘプタデシルイミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４，５−ビス（ウンデシル）イミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−４，５−ビス（ヘプタデシル）イミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−５，６−ジメチルベンズイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン）−５，６−ビス（ウンデシル）ベンズイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）イミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ウンデシルイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ヘプタデシルイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４，５−ビス（ウンデシル）イミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４，５−ビス（ヘプタデシル）イミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）イミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ウンデシルイミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−２−ヘプタデシルイミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４，５−ビス（ウンデシル）イミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−４，５−ビス（ヘプタデシル）イミダゾリニド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−５，６−ジメチルベンズイミダゾリド、
ビス（トリス（ペンタフルオロフェニル）アルマン）−５，６−ビス（ウンデシル）ベンズイミダゾリド
のトリヒドロカルビルアンモニウム塩、特に、メチルビス（テトラデシル）アンモニウム又はメチルビス（オクタデシル）アンモニウム塩が含まれる。
【００７４】
他の好適な活性化助触媒としては、以下の式で示される第１３族のカチオン塩が含まれる。
［Ｍ’’Ｑ12Ｌ’l’］+（Ａｒf3Ｍ’Ｑ2）-
式中：
Ｍ’’はアルミニウム、ガリウム又はインジウムであり、
Ｍ’はホウ素又はアルミニウムであり、
Ｑ1は炭素数１〜２０のヒドロカルビルであって、それぞれ独立に、ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルシロキシ、ヒドロカルビルシリルアミノ、ジ（ヒドロカルビルシリル）アミノ、ヒドロカルビルアミノ、ジ（ヒドロカルビル）アミノ、ジ（ヒドロカルビル）ホスフィノ又はヒドロカルビルスルフィド基（水素を除いて１〜２０個の原子を有する基）である１以上の基で任意に置換されていてもよく、また、２個以上のＱ1が互いに共有結合して１以上の縮合環又は環構造を形成していてもよく、
Ｑ2はアルキル基であって、１以上のシクロアルキル又はアリール基で置換されていてもよく、Ｑ2の炭素数は１〜３０であり、
Ｌ’は単核又は多核ルイス塩基であって、Ｌ’はオレフィンモノマーによる置換が可能となるよう反対から金属錯体に配位していることが好ましく、より好ましくはＬ’は単核ルイス塩基であり、
ｌ’はルイス塩基部分Ｌ’の数を示す０より大きい数であり、そして
Ａｒfは、それぞれ独立して、アニオン性配位基であり、Ａｒfはハライド、炭素数１〜２０のハロヒドロカルビル、及びＱ1配位基からなる群から選択されることが好ましく、より好ましくはＡｒfは炭素数１〜３０のフッ素化ヒロドカルビル部であり、更に好ましくは  Ａｒfは炭素数６〜３０のフッ素化芳香族ヒドロカルビル部であり、最も好ましくはＡｒfは炭素数６〜３０の過フッ素化芳香族ヒドロカルビル部である。
【００７５】
上記した第１３族金属塩の例としては、アルミシニウムトリス（フルオロアリール）ボレート又はガリシニウムトリス（フルオロアリール）ボレートがあり、以下の式で示される。
［Ｍ’’Ｑ12Ｌ’l’］+（Ａｒf3ＢＱ2）-
ここで、Ｍ’’はアルミニウム又はガリウムであり、Ｑ1は炭素数１〜２０のヒドロカルビル、好ましくは炭素数１〜８のアルキルであり、Ａｒfは過フッ素化アリール、好ましくはペンタフルオロフェニルであり、Ｑ2は炭素数１〜８のアルキル、好ましくは炭素数１〜８のアルキルである。Ｑ1及びＱ2が同一の炭素数１〜８のアルキル基であることがより好ましく、メチル、エチル、オクチルであることが最も好ましい。
【００７６】
上記した活性化助触媒は組み合わせて使用することも可能である。特に好ましい組み合わせは、各ヒドロカルビル基に１〜４個の炭素を含んでいるトリ（ヒドロカルビル）アルミニウム若しくはトリ（ヒドロカルビル）ボレート化合物又はアンモニウムボレートと、オリゴメリック又はポリメリックアルモキサン化合物との混合物である。
【００７７】
使用される触媒／助触媒のモル比は１：１００００〜１００：１の範囲であることが好ましく、より好ましくは１：５０００〜１０：１、最も好ましくは１：１０００〜１：１である。アルモキサン自体を活性化助触媒として使用する場合、大量のアルモキサンを、一般的には金属錯体に対してモル基準で少なくとも１００倍量のアルモキサンを使用する。トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレートを活性化助触媒として使用する場合、金属錯体に対して０．５：１〜１０：１のモル比で使用され、より好ましくは１：１〜６：１、最も好ましくは１：１〜５：１のモル比で使用される。その他の活性化助触媒の場合は、一般に金属錯体とほぼ同じ量で使用される。
【００７８】
触媒は、適当な手法で担持されているか否かに拘わらず、２〜１０００００の炭素原子を有するエチレン性不飽和モノマーを重合するために、単独で又は組み合わせて使用される。本発明において用いられる付加重合性モノマーとして、好ましくは、オレフィン、ジオレフィン及びその混合物が挙げられる。好ましいオレフィンは、ビニル不飽和を含む脂肪族又は芳香族化合物や、エチレン不飽和を含む環状化合物である。後者の例としては、シクロブテン、シクロペンテン、ノルボルネン、及び５及び６位が炭素数１〜２０のヒドロカルビル基で置換されたノルボルネン誘導体が挙げられる。好ましいジオレフィンは炭素数４〜４０のジオレフィン化合物であり、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、ノルボルナジエンが含まれる。本発明の触媒及び方法は、エチレン／１−ブテン、エチレン／１−ヘキセン、エチレン／スチレン、エチレン／プロピレン、エチレン／１−ペンテン、エチレン／４−メチル−１−ペンテン及びエチレン／１−オクテンのコポリマー、並びにエチレン、プロピレン及び非共役ジエンのターポリマー（例えば、ＥＰＤＭターポリマー）の製造に使用することが特に好ましい。
【００７９】
最も好ましいモノマーとしては、炭素数２〜２０のα−オレフィン、特に、エチレン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、長鎖マクロモノマーα−オレフィン、及びそれらの混合物が挙げられる。他の好ましいモノマーとしては、スチレン、炭素数１〜４のアルキル置換スチレン、エチリデンノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、ビニルシクロヘキサン、４−ビニルシクロヘキセン、ジビニルベンゼン、及びこれらとエチレンとの混合物が挙げられる。長鎖マクロモノマーα−オレフィンとは、連続溶液重合反応中ｉｎ−ｓｉｔｕで形成されるビニル末端ポリマー残部である。好適な製造条件下で、かかる長鎖マクロモノマー単位はエチレンや他の短鎖オレフィンモノマーと共に容易に重合して重合生成物となり、得られたポリマー中に少量の長鎖分枝を生じさせる。
【００８０】
好ましいモノマーには、エチレンと、モノビニル芳香族モノマー、４−ビニルシクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ノルボルナジエン、エチリデン−ノルボルネン、炭素数３〜１０の脂肪族α−オレフィン（特に、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、及び１−オクテン）、及び炭素数４〜４０のジエンから選択される１以上のコモノマーとの組み合わせも含まれる。最も好ましいモノマーは、エチレン及びスチレンの混合物、エチレン、プロピレン及びスチレンの混合物、エチレン、スチレン及び非共役ジエン（特に、エチリデンノルボルネン又は１，４−ヘキサジエン）の混合物、エチレン、プロピレン及び非共役ジエン（特に、エチリデンノルボルネン又は１，４−ヘキサジエン）の混合物である。
【００８１】
一般に、重合は、従来技術において知られているチーグラ・ナッタ又はカミンスキー・シン型の重合反応条件で行われる。すなわち、温度は０〜２５０℃、好ましくは３０〜２００℃、圧力は大気圧〜１００００気圧である。必要に応じて、懸濁、溶液、スラリー、気相、固相粉末重合又は他の重合条件を用いることができる。担体、特に、シリカ、アルミナ又はポリマー（特に、ポリ（テトラフルオロエチレン）又はポリオレフィン）を用いても良く、触媒が気相重合工程において使用される場合には担体を使用することが好ましい。担体は、触媒（金属に基づく）：担体の重量比が１：１０6〜１：１０3となるように使用することが好ましく、より好ましくは１：１０6〜１：１０4である。
【００８２】
多くの重合反応において、使用される触媒：重合性化合物のモル比は１０-12：１〜１０-1：１であり、より好ましくは１０-9：１〜１０-5：１である。
【００８３】
溶液重合に使用される好適な溶媒とは、溶媒使用時における反応条件下で実質的に不活性な液体である。例としては、イソブタン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン及びこれらの混合物等の直鎖又は枝分かれ鎖を有する炭化水素；シクロヘキサン、シクロヘプタン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘプタン及びこれらの混合物等の環状又は脂環式炭化水素；炭素数４〜１０の過フッ素化アルカン等の過フッ素化炭化水素；及びベンゼン、トルエン、キシレン及びエチルベンゼン等のアルキル置換芳香族化合物が挙げられる。好適な溶媒には、モノマー又はコモノマーとして機能する液体オレフィンも含まれる。
【００８４】
所望の物性を有するポリマーブレンドを生成するために、本発明の触媒を、少なくとも１種の別の均質又は不均質重合触媒と共に、同一反応器内において、又は該反応器と直列若しくは並列に接続された別の反応器内において、使用してもよい。かかる製造例は、国際公開第９４／００５００号パンフレットに記載されている。
【００８５】
本発明の触媒は、多くの長鎖枝分かれを有するエチレンホモポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーの製造に、特に有用である。連続重合工程、特に、連続溶液重合工程における本発明の触媒の使用は高い反応温度を可能とし、このことは、生長ポリマーに組み入れられ、長鎖枝分かれを生じ得るビニル末端ポリマー鎖の生成に有利となる。本発明の触媒組成物の使用は、フリーラジカルが生成する高圧低密度ポリエチレンと同様の加工性を有するエチレン／α−オレフィンコポリマーの経済的な製造を可能とする。
【００８６】
本発明の触媒組成物は、エチレン単独又はエチレン／α−オレフィン混合物を、ノルボルナジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン等の「Ｈ」状の枝分かれを引き起こすジエンの少量と共に重合することによって、改良された加工性を有するオレフィンポリマーを製造するために有利に用いられる。有利なことに、高い反応温度、高い反応温度における高い分子量（即ち、低いメルトインデックス）、及び高いコモノマー反応性の独特の組み合わせが、優れた物性及び加工性を有するポリマーの経済的な製造を可能にしている。かかるポリマーは、エチレン、炭素数３〜２０のα−オレフィン及び「Ｈ」状の枝分かれコモノマーを含んでいることが好ましい。好ましくは、かかるポリマーは溶液重合工程において、最も好ましくは連続溶液重合工程において製造される。
【００８７】
必要な成分を重合が行われる溶剤又は希釈剤に添加することにより、触媒組成物を均質触媒として調製してもよい。また、必要な成分を無機又は有機球状固体に吸着、付着又は化学的に付着させることにより、触媒組成物を不均質触媒として調製し使用することも可能である。かかる固体の例は、シリカ、シリカゲル、アルミナ、クレー、気泡クレー（エーロゾル）、アルミノシリケート、トリアルキルアルミニウム化合物、及び有機又は無機ポリマー材料（特に、ポリオレフィン）である。好ましい態様において、不均質触媒は、無機化合物（好ましくは、トリ（Ｃ1-4アルキル）アルミニウム化合物）を活性化助触媒（特に、（４−ヒドロキシ−３，５−ジターシャリーブチルフェニル）トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレート又は（４−ヒドロキシフェニル）−トリス（ペンタフルオロフェニル）ボレートのアンモニウム塩等のヒドロキシアリール（トリスペンタフルオロフェニル）ボレートのアンモニウム塩）と反応させることにより調製される。この活性化助触媒は、共沈殿、膨潤、吹付け又は同様の手法を行い、次いで溶媒や希釈剤を除去することによって、担体上に付着される。金属錯体も、活性化助触媒の添加と実質的に同時に又はその前に、金属錯体を担体に吸着、付着又は化学的に付着させることにより、担体へ添加される。
【００８８】
不均質な形態、即ち担持された形態が形成される場合、触媒組成物はスラリー又は気相重合において使用される。実際上の制限として、スラリー重合はポリマー生成物が実質的に溶解しない溶液希釈剤中で行われる。スラリー重合用の希釈剤は、炭素原子５未満の炭化水素の１種以上であることが好ましい。必要であれば、エタン、プロパン又はブタンのような飽和炭化水素を希釈剤として全部又は一部に使用してもよい。同様に、α−オレフィンモノマー又は異なるα−オレフィンモノマーの混合物を希釈剤として全部又は一部に使用してもよい。少なくとも希釈剤の過半量が重合されるべきα−オレフィンモノマーを含んでいることが最も好ましい。必要であれば、当業界において公知の手法を用いて、分散剤（特に、エラストマー）を希釈剤に溶解させてもよい。
【００８９】
常に、個々の成分及び回収触媒成分を酸素及び水分から保護しなければならない。したがって、触媒成分及び触媒を、酸素及び水分のない雰囲気下で調製及び回収しなければならない。よって、例えば窒素のような乾燥した不活性ガスの存在下で反応を行うことが好ましい。
【００９０】
重合は、バッチ又は連続重合方法として行えばよい。連続重合が好ましく、この場合、触媒、エチレン、コモノマー、及び場合によっては溶媒が、反応領域に連続的に供給され、ポリマー生成物が連続的に除去される。
【００９１】
本発明の範囲を何ら限定する訳ではないが、重合方法の一例は以下の通りである。攪拌型反応器に、重合用モノマーを、溶媒、更に必要であれば連鎖移動剤と共に連続的に導入する。攪拌型反応器は、モノマーと共に、溶剤又は希釈剤及び溶解しているポリマーから実質的に構成される液体相を含んでいる。必要であれば、少量の「Ｈ」状の枝分かれを引き起こすジエン（ノルボルナジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン）を添加してもよい。触媒及び助触媒は、反応器の液体相に連続的に加えられる。反応温度及び圧力は、溶媒／モノマー比、触媒添加速度を調整することにより、また、コイル、ジャケット又はその両者を冷却又は加熱することにより制御される。重合速度は触媒添加速度により制御される。ポリマー生成物のエチレン量は、反応器内のエチレンとコモノマーとの比によって決められる。なお、エチレンとコモノマーとの比は、これらの成分それぞれの反応器への供給速度を上手く操作することにより制御される。場合によっては、温度、モノマー濃度のような他の重合条件を制御することによって、又は、反応器へ導入される水素流のような上記連鎖移動剤によって、ポリマー生成物の分子量を制御することが可能であり、これらの制御手法は当業界において公知である。反応器流出液を水等の触媒失活剤と接触させる。ポリマー溶液を加熱してもよく、また、ガス状モノマー及び残存する溶剤又は希釈剤を減圧下で蒸発分離し、更に必要であれば、脱蔵押出機等の装置において脱蔵することによって、ポリマー生成物を回収する。連続方法における触媒及びポリマーの反応器内での平均残留時間は、一般的に５分から８時間であり、好ましくは１０分から６時間である。
【００９２】
エチレンホモポリマー及びエチレン／α−オレフィンコポリマーが、本発明による製造にとって特に好適である。一般的に、このようなポリマーは０．８５〜０．９６ｇ／ｍｌの密度を有している。得られるポリマーの密度を調整するために、重合に使用されるα−オレフィンコモノマーとエチレンのモル比を変化させることは一般的である。密度が０．９１〜０．９３の範囲にある材料を製造する際には、コモノマーのモノマーに対する比は０．２未満であり、好ましくは０．０５未満、より好ましくは０．０２未満、更には０．０１未満であってもよい。上記重合工程においては、得られるポリマーの分子量を効率的に制御するために水素が添加される。一般的に、水素のモノマーに対するモル比は０．５未満であり、好ましくは０．２未満、より好ましくは０．０５未満、更に好ましくは０．０２未満であっても、０．０１未満であってもよい。
【００９３】
エチレンとジエン（特に、共役ジエン、及びエチリデンノルボルネンのような多環構造の嵩高いジエン）とを組み合わせた重合（状況に応じて、炭素数３〜１２のα−オレフィンが存在していてもよい）は、炭素数３０までの２−アルキル−４−アリールインデン−１−イル基（特に、２−メチル−４−フェニリデン−１−イル又は２−メチル−４−ナフチリデン−１−イル）を有する、本発明の式（Ｉ）の金属錯体を使用することによって、特に有利に行われる。すなわち、好ましい金属錯体は、式（Ｉ）の金属錯体において、
【化９】
2005528412.tif 000010
が炭素数３０までの２−アルキル−４−アリールインデン−１−イル基である。
【００９４】
驚くべきことに、上記金属錯体を含む触媒の活性は、上記構造を有さない同様の金属錯体と比較して、ジエンによる影響を受けにくく、得られるポリマーは比較的多量の重合したジエンを含んでいる。上記重合のために特に好ましい金属錯体としては：
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００９５】
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００９６】
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
【００９７】
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
が挙げられる。
【実施例】
【００９８】
本出願中に具体的に記載されていない成分の不存在下において、本発明の実施が可能である、ということは明らかである。以下の実施例は、本発明をより明らかにするために示されているのであって、本発明を限定するものとして解釈されるべきでない。なお、特に言及しない限り、全ての「部」及び「％」は重量基準を示す。実施例において、「一晩（オーバーナイト）」との用語は、約１６〜１８時間の意味であり、また、「室温」とは２０〜２５℃の温度を指す。また、「混合アルカン」とは、水素化プロピレンオリゴマー（多くの場合、炭素数６〜１２のイソアルカン）の混合物を意味し、かかる水素化プロピレンオリゴマーは、Exxon  Chemical  Inc.よりIsopar  E（商標）して商業的に入手可能である。ＨＲＭＳは高分解能質量分析を指す。
【００９９】
全ての溶媒を、Organometallics（Pangborn等著、１５，１５１８−１５２０頁（１９９６年））に記載された手法によって精製した。全ての化合物、溶液及び反応を不活性雰囲気（ドライボックス）下で行った。1Ｈ及び13Ｃ−ＮＭＲシフトは内部溶媒共鳴基準とし、ＴＭＳとの比較で示した。
【０１００】
Ｘ線分析は以下の方法で行った：
データ収集：適当な寸法の単結晶を、Exxon  Chemical  Inc.より入手可能なParatone N（商標）油に浸漬し、薄いガラス繊維上に固定した。黒鉛単色光結晶、ＭｏＫα放射線源（λ＝０．７１０７３オングストローム）及びＣＣＤ（電荷結合素子）検出器を備えたBruker社製のSMART  PLATFORM回折装置に単結晶を移した。データ収集の間、単結晶を冷たい窒素流（−１００℃）に浸けた。
【０１０１】
SMARTプログラム（米国ウィスコンシン州のマディソンにあるBruker  AXS,   Inc.より入手可能）は、回折装置制御、フレームスキャン、インデキシング、配向マトリックス計算、セルパラメーターの最小二乗法による高精度化、結晶面測定及び実際のデータ収集のために使用された。ASTROプログラム（米国ウィスコンシン州のマディソンにあるBruker  AXS,  Inc.より入手可能）は、データ収集方針の準備のために使用された。
【０１０２】
生データフレームを、SAINTプログラム（米国ウィスコンシン州のマディソンにあるBruker  AXS,  Inc.より入手可能）によって読み、３Ｄプロファイリングアルゴリズムを用いてまとめた。得られたデータを変換して、ｈｋｌ反射、その強度及び推定標準偏差を求めた。データのローレンツ偏光効果補正を行った。２．５％（反射の最低２θｓｈｅｌｌにおける）〜３．０％（反射の最高２θｓｈｅｌｌにおける（５５°））のＲsym値範囲と共に、１．５１〜２．１６のリダンダンシー・レベルを示すように、充分な反射が集められた。結晶崩壊補正が適用され１％未満であった。単位セルパラメーターは反射設定角度の最小二乗法により精度を高めた。
【０１０３】
インデックス化された測定面に基づく積分により吸収補正を行った。XPREPプログラム（米国ウィスコンシン州のマディソンにあるBruker  AXS,  Inc.より入手可能）により、データの作成を行った。また、全ての非水素原子の位置が分かるSHELXTL5.1（米国ウィスコンシン州のマディソンにあるBruker  AXS,  Inc.より入手可能）の直接法により、構造を解明した。非水素原子は異方性熱パラメーターによって高精度化した。また、全ての水素原子は、理想位置において計算され、親原子に基づき高精度化されるか、或いは、差フーリエ図から得られ、何らの制限無く精度が高められた。二次減光のための補正は適用しなかった。最終高精度化はＦ値ではなくＦ2値を用いて行った。Ｒ1を計算し通常のＲ値に対する参照としたが、その数式を最小化しなかった（ｗＲ2が最小化された数式であり、Ｒ1ではない。）。
【０１０４】
一次吸光係数、原子散乱係数及び異常分散補正は、Ｘ線結晶学のための国際的リスト（表）（１９７４年、Ｖｏｌ．ＩＶ、５５頁、Birmingham:  Kynoch  Press  （現販売業者、D.Reidel,  Dordrecht））の値より計算した。
【０１０５】
関連関数式：
Ｒ1＝Σ（｜｜Ｆo｜−｜Ｆc｜｜）／Σ｜Ｆo｜
ｗＲ2＝[Σ［ｗ（Ｆo2−Ｆc2）2］／Σ[ｗＦo2]］1/2
Ｒint.＝Σ｜Ｆo2−Ｆo2（ｍｅａｎ）｜2／Σ[Ｆo2]
ｓ＝[Σ[ｗ（Ｆo2−Ｆc2）2]／（ｎ−ｐ）]1/2
ここで、ｎは反射数であり、ｐは高精度化されたパラメーターの総数である。
ｗ＝１／[σ2（Ｆo2）＋（０．０３７０*ｐ）2＋０．３１*ｐ]，ｐ＝[ｍａｘ（Ｆo2，０）＋２*Ｆc2]／３
【０１０６】
（実施例１）
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（ｐ−トリル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト（２−）−Ｎ−）−チタニウムの調製
【化１０】
2005528412.tif 000011
【０１０７】
（Ａ）Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（１，１−ｐ−トリル）−１−（３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデニル）シリル）アミンの調製
【化１１】
2005528412.tif 000012
【０１０８】
２０ｍＬのＴＨＦに溶解したＮ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（１−クロロ−１，１−ジ（３−ｐ−トリル）シリルアミン１．７０ｇ（５．３５ｍｍｏｌ）に、２０ｍＬのＴＨＦに溶解した１−（１Ｈ−３−インデニル）−１−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−イソインドリニル）リチウム塩１．２７９ｇ（５．３５ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を９時間攪拌した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣を４０ｍＬのヘキサンで抽出し、濾過した。溶媒を減圧下で除去し、２．８０６ｇの灰色で固体状の生成物を得た。収率は１０１．９％であった。
【０１０９】
1Ｈ（Ｃ6Ｄ6）δ：１．１０（ｓ，９Ｈ），２．０１（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），４．１２（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝１．５Ｈｚ），４．３９（ｄ，１Ｈ，2ＪH-H＝１１．１Ｈｚ），４．５７（ｄ，１Ｈ，2ＪH-H＝１１．７Ｈｚ），５．５５（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝２．１Ｈｚ），６．９−７．２２＝（ｍ，１０Ｈ），７．５６（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ），７．６２（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝６．９Ｈｚ），７．６７（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ），７．８３（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ）
13Ｃ｛1Ｈ｝（Ｃ6Ｄ6）δ：２１．３７，２１．４３，３３．７８，４１．０９，５０．０５，５６．５６，１０４．２８，１２０．９８，１２２．４６，１２３．８４，１２４．７１，１２４．８４，１２６．９８，１２８．２９，１２８．５２，１２９．０５，１３２．９９，１３３．６８，１３５．０８，１３５．９０，１３６．０１，１３８．８９，１３９．０５，１３９．０９，１４１．２７，１４６．３９，１４８．４８
【０１１０】
（Ｂ）Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（１，１−ｐ−トリル）−１−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデニル）シリル）アミンのジリチウム塩の調製
２．７２６ｇ（５．６１ｍｍｏｌ）のＮ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（１，１−ｐ−トリル）−１−（３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデニル）シリル）アミンを含む５０ｍＬのヘキサン溶液に、１．６Ｍのｎ−ＢｕＬｉ溶液７．４ｍＬを加えた。ｎ−ＢｕＬｉの添加中、黄色の沈殿が生じた。６時間攪拌後、黄色の沈殿をフリット上に集め、２５ｍＬのヘキサンで２回洗浄し、減圧下で乾燥させ、２．２６２ｇの黄色で粉末状の生成物を得た。収率は７６．６％だった。
【０１１１】
1Ｈ（Ｃ6Ｄ6）δ：１．１７（ｓ，９Ｈ），２．３０（ｓ，６Ｈ），４．５１（ｓ，４Ｈ），６．２１（ｓ，１Ｈ），６．４７（ｍ，２Ｈ），６．９７（ｄ，４Ｈ，3ＪH-H＝８．１Ｈｚ），７．１５（ｍ，２Ｈ），７．２３（ｍ，２Ｈ），７．５０（ｍ，１Ｈ），７．８１（ｄ，４Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ），８．０７（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝７．２Ｈｚ）
13Ｃ｛1Ｈ｝（Ｃ6Ｄ6）δ：２１．６５，３８．８３，５２．４６，５９．８２，９５．３３，１１２．９３，１１４．１５，１１５．７８，１１８．２９，１２２．０５，１２２．６０，１２４．１６，１２４．７８，１２６．９４，１２７．３０，１３３．０６，１３４．７５，１３７．３０，１４１．９８，１４８．１７
【０１１２】
（Ｃ）ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ−ｐ−トリル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウムの調製
ドライボックス内において、１．５５２ｇ（４．１９ｍｍｏｌ）のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3を２０ｍＬのＴＨＦに懸濁させた。この溶液に、３０ｍＬのＴＨＦに溶解したＮ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（１，１−ｐ−トリル）−１−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデニル）シリル）アミンのジリチウム塩２．２０６ｇ（４．１９ｍｍｏｌ）を１分以内に添加した。次いで、この溶液を６０分攪拌した。その後、０．７６ｇのＰｂＣｌ2（２．７５ｍｍｏｌ）を加え、溶液を６０分攪拌し、ＴＨＦを減圧下で除去した。残渣を６０ｍＬの塩化メチレンで抽出し、濾過した。溶媒を減圧下で除去し、黒い結晶状の固体を得た。ヘキサン（３０ｍＬ）を加え、黒色の懸濁液を１０時間攪拌した。固体をフリット上に集め、３０ｍＬのヘキサンで洗浄し、減圧下で乾燥させ、２．２３ｇの濃い紫色で固体状の目的生成物を得た。収率は８８．２％であった。
【０１１３】
1Ｈ（ＴＨＦ−ｄ8）δ：１．４０（ｓ，９Ｈ），２．４６（ｓ，３Ｈ），２．４８（ｓ，３Ｈ），５．０７（ｄ，２Ｈ，2ＪH-H＝１２．３Ｈｚ），５．４５（ｄ，２Ｈ，2ＪH-H＝１２．６Ｈｚ），５．９３（ｓ，１Ｈ），６．９５（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝９．０Ｈｚ），７．０８（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ），７．１５−７．４（ｍ，９Ｈ），７．７６（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ），７．８２（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝７．５Ｈｚ），８．０５（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝８．７Ｈｚ）
13Ｃ｛1Ｈ｝（ＴＨＦ−ｄ8）δ：２１．７１，２１．７６，３３．３８，５６．８７，６１．４１，９４．５，１０７．９５，１２２．８６，１２５．７７，１２６．６８，１２７．８４，１２７．９２，１２８．４０，１２８．４９，１２９．３６，１２９．７９，１３１．２３，１３１．２９，１３５．７９，１３６．４３，１３６．７３，１４１．０２，１４１．２２，１５０．１４
【０１１４】
（実施例２）
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ−ｐ−トリル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）ジメチルチタニウムの調製
【化１２】
2005528412.tif 000013
【０１１５】
ドライボックス内において、０．５０ｇ（０．７９ｍｍｏｌ）のジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ−ｐ−トリル−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウム錯体を３０ｍＬのジエチルエーテルに溶解させた。この溶液に、１．１４ｍＬ（１．６ｍｍｏｌ）のＭｅＬｉ（１．６Ｍ、エーテル中）を攪拌しながら１分間かけて滴下した。ＭｅＬｉの添加終了後、溶液を１．５時間攪拌した。減圧下でジエチルエーテルを取り除き、残渣を４５ｍＬのヘキサンで抽出した。ヘキサンを減圧下で取り除き、赤い結晶物質を得た。この固体を約７ｍＬのトルエン及び２５ｍＬのヘキサンに溶解し、濾過し、溶液を２日間冷凍庫（−２７℃）に置いた。次いで、溶媒をデカントし、得られた結晶を冷たいヘキサンで洗浄し、減圧下で乾燥させ、１５６ｍｇの生成物を得た。収率は３３．３％であった。
【０１１６】
1Ｈ（Ｃ6Ｄ6）δ：０．２５（ｓ，３Ｈ），０．９９（３Ｈ），１．７２（ｓ，９Ｈ），２．１２（ｓ，３Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），４．５３（ｄ，２Ｈ，2ＪH-H＝１１．７Ｈｚ），４．８３（ｄ，２Ｈ，2ＪH-H＝１１．７Ｈｚ），５．６８（ｓ，１Ｈ），６．７２（ｄｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝８．６Ｈｚ，3ＪH-H＝６．６Ｈｚ），６．９−７．２（ｍ，１１Ｈ），７．３０（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝８．６Ｈｚ），７．７１（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝８．５Ｈｚ），７．９３（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ），８．１１（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ）
13Ｃ｛1Ｈ｝（Ｃ6Ｄ6）δ：２１．４５，２１．５２，３５．３０，５０．８３，５６．０３，５６．６６，５７．６５，８３．８０，１０５．６４，１２２．６９，１２４．５１，１２４．５６，１２５．０６，１２５．３５，１２７．３３，１２８．９８，１２９．０６，１２９．２２，１３３．５１，１３４．０２，１３４．６２，１３６．４９，１３６．８４，１３７．６９，１３９．７２，１３９．８７，１４３．８４
【０１１７】
（実施例３）
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−（４−ブチル−フェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト（２−）−Ｎ−）チタニウムの調製
【化１３】
2005528412.tif 000014
【０１１８】
Ａ）テトラメチルシラン［ＭｇＣｌ］2（ＴＨＦ）6
２．５ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）のＭｅ2Ｓｉ（ＣＨ2Ｃｌ）2を含む４０ｍＬジエチルエーテル溶液に、０．８５１ｇ（３５．０ｍｍｏｌ）のＭｇ屑を加えた。一晩攪拌した後、大量の白色固体が観察された。溶媒を減圧下で除去し、４０ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で置換した。ＴＨＦの添加終了と同時に、全ての白色固体は溶解した。更に２４時間攪拌した後、約２０ｍＬのヘキサンを加え、溶液を濾過した。濾液を一晩冷凍庫（−２７℃）に置いた。溶媒をデカントし、大量の無色の結晶を冷たいヘキサン（２×２０ｍＬ）で冷却した。次いで、固体を減圧下で乾燥させ、２．７５３ｇの生成物をＴＨＦ付加物として得た。収率は２７．１％であった。
【０１１９】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8）：δ−１．８１（ｓ，４Ｈ），−０．２１（ｓ，６Ｈ），１．７７（ｍ，２８Ｈ，ＴＨＦ），３．６６（ｍ，２８Ｈ，ＴＨＦ）
13Ｃ｛1Ｈ｝−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8）：δ−２．５０，９．１４，２６．３７（ＴＨＦ），６８．４６（ＴＨＦ）
【０１２０】
Ｂ）ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト（２−）−Ｎ−）チタニウム
ｉ）（ｐ−Ｂｕ−Ｐｈ）2ＳｉＣｌ2の調製：
還流冷却器及び２５０ｍＬの滴下漏斗付きの２５０ｍＬ３つ口丸底フラスコに、窒素雰囲気下で、４．８７ｇのＭｇ屑（０．２００モル）を入れた。次いで、１−ブロモ−４−ブチルベンゼン（４２．６ｇ、０．２００モル）及び８０ｍＬのＴＨＦを滴下漏斗に加えた。このとき、１０ｍＬのブロモベンゼン／ＴＨＦ溶液に、Ｍｇ屑を少量の臭化エチルと共に加え、溶液を反応が開始するまで攪拌した。残りのブロモベンゼン／ＴＨＦ溶液を滴下して還流させた。ブロモベンゼン／ＴＨＦ溶液の添加後、マグネシウムがなくなるまで還流下で混合物を加熱した。
【０１２１】
続いて、得られたグリニャール溶液を、窒素雰囲気下で、還流冷却器付き２５０ｍＬ３つ口丸底フラスコに取り付けられた２５０ｍＬの滴下漏斗に移した。丸底フラスコに、１００ｍＬのヘキサン、次にＳｉＣｌ4（１５．３ｇ，０．０９０モル）を入れた。この溶液に、グリニャール溶液を滴下した。滴下終了後、得られた混合物を２時間還流させ、次いで室温で室温まで冷やした。不活性雰囲気下で溶液を濾過した。残留塩を更にヘプタン（３×４０ｍＬ）で洗浄し、濾過し、元のヘプタン溶液と一緒にした。
【０１２２】
次いで、ヘプタンを大気圧下で蒸留により除去した。得られた粘性油を、１ｍｍＨｇ（１３３Ｐａ）及び２１０℃で、生成物を収集しながら真空蒸留し、１９．３ｇ（５８％）の目的生成物を得た。
【０１２３】
ｉｉ）ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）（ｔ−ブチルアミド）クロロシランの調製：
ジクロロ−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）シラン（４．５７２ｇ，１２．５１ｍｍｏｌ）を４５ｍＬの塩化メチレンに溶解した。この溶液に、１．８３ｇ（２５．０３ｍｍｏｌ）のｔ−ＢｕＮＨ2を加えた。一晩攪拌した後、減圧下で溶媒を除去した。残渣を４５ｍＬのヘキサンで抽出し、濾過した。溶媒を減圧下で取り除き、４．８５２ｇの目的生成物を得た。
【０１２４】
ｉｉｉ）（４−ｎ−Ｂｕ−Ｐｈ）2Ｓｉ（３−イソインドリノ−インデニル）（ＮＨ−ｔ−Ｂｕ）の調製：
【化１４】
2005528412.tif 000015
【０１２５】
２０ｍＬのＴＨＦに溶解した（４−ｎ−Ｂｕ−Ｐｈ）2Ｓｉ（Ｃｌ）（ＮＨ−ｔ−Ｂｕ）４．６１２ｇ（１１．４７ｍｍｏｌ）に、３０ｍＬのＴＨＦに溶解したリチウム１−イソインドリノ−インデニド２．７４４ｇ（８．３７ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を一晩攪拌した後、溶媒を減圧下で除去した。残渣を５０ｍＬのヘキサンで抽出し、濾過した。溶媒を除去し、６．８７０ｇの非常に粘性で赤茶色をした油状生成物を得た。収率は９１．０％であった。
【０１２６】
ｉｖ）（４−ｎ−Ｂｕ−Ｐｈ）2Ｓｉ（３−イソインドリノ−インデニル）（ＮＨ−ｔ−Ｂｕ）のジリチウム塩の調製：
６．１８６ｇ（１０．３３ｍｍｏｌ）の（４−ｎ−Ｂｕ−Ｐｈ）2Ｓｉ（３−イソインドリノ−インデニル）（ＮＨ−ｔ−Ｂｕ）を含む５０ｍＬのヘキサン溶液に、１．６Ｍのｎ−ＢｕＬｉ溶液１３．５ｍＬを加えた。ｎ−ＢｕＬｉ添加して数分後、黄色の沈殿が生じた。一晩攪拌した後、黄色の沈殿をフリット上に集め、２０ｍＬのヘキサンで４回洗浄し、減圧下で乾燥して、４．４２ｇの黄色で粉末状の目的生成物を得た。収率は７０．０％であった。
【０１２７】
ｖ）ジクロロ（Ｎ−１，１−ジメチルエチル）−１，１−（４−ブチル−フェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウムの調製：
ドライボックス内において、２．６２ｇ（７．１０ｍｍｏｌ）のＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3を４０ｍＬのＴＨＦに懸濁させた。この溶液に、６０ｍＬのＴＨＦに溶解した（４−ｎ−Ｂｕ−Ｐｈ）2Ｓｉ（３−イソインドリノ−インデニル）（ＮＨ−ｔ−Ｂｕ）のジリチウム塩４．３２ｇ（７．０７ｍｍｏｌ）を２分以内に添加した。次いで、この溶液を６０分攪拌した。その後、１．２８ｇのＰｂＣｌ2（４．６０ｍｍｏｌ）を加え、溶液を６０分攪拌し、ＴＨＦを減圧下で除去した。残渣を５０ｍＬのトルエンで抽出し、濾過した。溶媒を減圧下で除去し、黒い結晶状の固体を得た。ヘキサン（３５ｍＬ）を加え、黒色の懸濁液を０．５時間攪拌した。固体をフリット上に集め、３０ｍＬのヘキサンで２回洗浄し、減圧下で乾燥させ、４．６８ｇの黒〜青色で結晶性固体状の目的生成物を得た。収率は９２．４％であった。
【０１２８】
（実施例４）
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）ジメチルチタニウムの調製
【化１５】
2005528412.tif 000016
【０１２９】
ジクロロ（Ｎ−１，１−ジメチルエチル）−１，１−（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウム（１．６１ｇ、２．２５ｍｍｏｌ、実施例１４）を３５ｍＬのトルエンに懸濁した。この懸濁液に、１．６ＭのＭｅＬｉエーテル溶液３ｍＬ（４．７５ｍｍｏｌ）を加えた。反応において、濃い緑〜黒色から濃い赤色に色が即座に変化した。１時間攪拌後、溶媒を減圧下で除去した。残渣を５５ｍＬのヘキサンで抽出し、濾過した。溶媒を除去し、１．４６ｇの赤色で固体状の目的生成物を得た。
【０１３０】
（実施例５）
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウム（ＩＩ）１，３−ペンタジエンの調製
【化１６】
2005528412.tif 000017
【０１３１】
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−（４−ブチル−フェニル）−１−（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウム（１．２６６ｇ、１．７７ｍｍｏｌ、実施例１４）を６０ｍＬのヘキサンに懸濁した。この混合物を穏やかに還流させ、次いで、０．９ｍＬ（０．８９ｍｍｏｌ）のピペリレン、続いて、１．８６ｍＬ（３．７２ｍｍｏｌ）のＢｒＭｇＢｕ（２Ｍ、ＴＨＦ中）を加えた。反応混合物を２．５時間還流した。室温に冷却した後、この溶液を濾過し、溶媒を減圧下で除去して、１．３０ｇの黒色でガラス状固体である目的生成物を得た。
【０１３２】
（実施例６）
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−[（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）]チタニウムの調製
【化１７】
2005528412.tif 000018
【０１３３】
２．３３ｇ（３．２６ｍｍｏｌ）のジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチル−フェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウム（実施例１４）を含有する５０ｍＬのトルエン溶液に、３．６２ｇ（４．２３ｍｍｏｌ）のＭe2Ｓｉ（ＣＨ2ＭｇＣｌ）2（ＴＨＦ）9（固体状物質）を添加した。室温で一晩攪拌した後、溶液の色が緑黒色から赤色に変化した。溶媒を減圧下で除去した。残渣を４０ｍＬのヘキサンで抽出し、濾過した。溶媒を減圧下で除去し、赤色でガラス状の固体を得た。この物質を４０ｍＬのヘキサンに溶解し、細かいフリットで濾過した。溶媒を除去して２．１６ｇの赤色でガラス状固体である生成物を得た。収率は８９．０％であった。
【０１３４】
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ−０．０３（ｓ，３Ｈ），０．４４（ｓ，３Ｈ），０．６２（ｄ，１Ｈ，2ＪH-H＝１２．６Ｈｚ），０．８３（ｑ，６Ｈ，3ＪH-H＝７．９Ｈｚ），１．２４（ｍ，４Ｈ），１．５２（ｍ，４Ｈ），１．５４（ｓ，９Ｈ），２．３４（ｓ，２Ｈ），２．４５（ｄ，１Ｈ，2ＪH-H＝１３．４Ｈｚ），２．５２（ｔ，４Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ），４．６１（ｍ，４Ｈ），５．８４（ｓ，１Ｈ），６．７４（ｔ，１Ｈ，3ＪH-H＝７．７Ｈｚ），６．８９（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝８．７Ｈｚ），６．９４（ｍ，２Ｈ），７．０５（ｍ，２Ｈ），７．１５（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝７．５Ｈｚ），７．２６（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ），７．３１（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝９．０Ｈｚ），７．５７（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝８．７Ｈｚ），８．１３（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ），８．１７（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ）
13Ｃ｛1Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ：−１．０８，−０．２８，１４．１１，１４．１５，３３．７０，３３．７８，３５．９１，３６．０６，５６．６３，５６．８８，８０．３１，８４．３５，８５．２４，１０３．８１，１２２．６１，１２２．８１，１２２．８２，１２４．２７，１２４．３６，１２７．３４，１２８．４７，１２８．５１，１２９．７２，１３１．０３，１３４．８７，１３５．００，１３６．６６，１３７．１６，１３７．７９，１４３．３６，１４４．６６，１４４．８５
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ39Ｈ46Ｎ2Ｓｉ2Ｔｉ（Ｍ）+としての計算値  ６４６．２６７９、測定値  ６４６．２６４０
分析：  Ｃ39Ｈ46Ｎ2Ｓｉ2Ｔｉとしての計算値  Ｃ，７２．４２；Ｈ，７．１７；Ｎ，４．３３、測定値  Ｃ，７２．７８；Ｈ，７．５３；Ｎ，４．１３
【０１３５】
（実施例７）
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−ビス[（トリメチルシリル）メチル]チタニウムの調製
【化１８】
2005528412.tif 000019
【０１３６】
ドライボックス内において、３．４２ｇ（５．４２ｍｍｏｌ）のジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウム（ほぼ実施例５に基づき調製）の一部を、７０ｍＬのトルエンに溶解させた。この溶液に、１１．６ｍＬ（１１．６ｍｍｏｌ）のＬｉＣＨ2ＴＭＳ（１Ｍ、ペンタン中）を攪拌しながら１分間かけて滴下した。リチウム試薬の添加終了後、溶液を１５時間室温で攪拌した。反応混合物を濾過し、溶媒を減圧下で取り除いた。得られた固体を１５ｍＬのトルエンに溶解し、次いで４５ｍＬのヘキサンを加えた。溶液を濾過し、溶媒を減圧下で除去して、赤〜茶色の結晶状固体を得た。ヘキサンを加え（２５ｍＬ）、混合物を１０分間攪拌し、その後２４時間冷凍庫に置いた。赤い結晶状固体を濾過により集め、８ｍＬの冷たいヘキサンで２回洗浄した。次いで、減圧下で乾燥することで２．７２２ｇの目的生成物を得た。
【０１３７】
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ−０．６７（ｄ，２Ｈ，2ＪH-H＝１１．７Ｈｚ，−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3），０．１４（ｓ，９Ｈ，−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3），０．２０（ｓ，９Ｈ，−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3），１．１０（ｄ，２Ｈ，2ＪH-H＝１２．０Ｈｚ，−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3），１．３１（ｍ，２Ｈ，−ＣＨ2Ｓｉ（ＣＨ3）3），１．７１（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ3）3），２．１３（ｓ，６Ｈ），４．７７（ｄ，２Ｈ，2ＪH-H＝１２．０Ｈｚ），４．９１（ｄ，２Ｈ，2ＪH-H＝１２．０Ｈｚ），５．７８（ｓ，１Ｈ），６．７３（ｔ，１Ｈ，3ＪH-H＝７．７Ｈｚ），６．９８（ｍ，３Ｈ），７．０５（ｍ，２Ｈ），７．１３（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ），７．２０（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ），７．３３（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝８．４Ｈｚ），７．７８（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝９．０Ｈｚ），７．９８（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝７．５Ｈｚ），８．０６（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ）
13Ｃ｛1Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ２．７４，３．５２，２１．４７，２１．５０，３５．３３，５７．０３，５８．７４，６９．０８，８０．５０，８４．９２，１０２．３４，１２２．５７，１２４．４２，１２４．７８，１２４．９２，１２５．１２，１２７．５５，１２８．９２，１２９．０９，１２９．４９，１３３．９９，１３４．３０，１３４．６０，１３６．６５，１３７．０９，１３７．４３，１３９．７２，１３９．８３，１４６．１１
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ43Ｈ58Ｎ2Ｓｉ3Ｔｉ（Ｍ）+としての計算値  ７３５．３４６５、測定値  ７３５．３４６１
分析：  Ｃ43Ｈ58Ｎ2Ｓｉ3Ｔｉとしての計算値  Ｃ，７０．２６；Ｈ，７．９５；Ｎ，３．８１、測定値  Ｃ，６５．９６；Ｈ，８．７４；Ｎ，２．１１
【０１３８】
（実施例８）
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−[（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）]チタニウムの調製
【化１９】
2005528412.tif 000020
【０１３９】
Ａ）テトラメチルシラン［ＭｇＣｌ］2（ＴＨＦ）6
２．５ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）のＭｅ2Ｓｉ（ＣＨ2Ｃｌ）2を含む４０ｍＬのジエチルエーテル溶液に、０．８５１ｇ（３５．０ｍｍｏｌ）のＭｇ屑を加えた。一晩攪拌した後、大量の白色固体が観察された。溶媒を減圧下で除去し、４０ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で置換した。ＴＨＦの添加終了と同時に、全ての白色固体は溶解した。更に２４時間攪拌した後、約２０ｍＬのヘキサンを加え、溶液を濾過した。濾液を一晩冷凍庫（−２７℃）に置いた。溶媒をデカントし、大量の無色の結晶を冷たいヘキサン（２×２０ｍＬ）で冷却した。次いで、固体を減圧下で乾燥させ、２．７５３ｇの生成物を６ＴＨＦ付加物として得た。収率は２７．１％であった。
【０１４０】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8）：δ−１．８１（ｓ，４Ｈ），−０．２１（ｓ，６Ｈ），１．７７（ｍ，２８Ｈ，ＴＨＦ），３．６６（ｍ，２８Ｈ，ＴＨＦ）
13Ｃ｛1Ｈ｝−ＮＭＲ（ＴＨＦ−ｄ8）：δ−２．５０，９．１４，２６．３７（ＴＨＦ），６８．４６（ＴＨＦ）
【０１４１】
Ｂ）（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）[（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）]チタニウムの調製
０．６０ｇ（０．９５ｍｍｏｌ）のジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチル−フェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウム（ほぼ実施例５の手法に基づき調製）を含む５０ｍＬトルエン溶液に、０．６６７ｇ（１．０５ｍｍｏｌ）のＭｅ2Ｓｉ（ＣＨ2ＭｇＣｌ）2（ＴＨＦ）6（固体状物質）を添加した。室温で２時間攪拌した後、プロトンＮＭＲ分析によると、生成物への転化率は約７０％であった。更に２日間攪拌した後、1Ｈ−ＮＭＲの結果は変わらなかった。更に、０．２５ｇのジグリニャール試薬を加えた。数分の内に、反応混合物は緑黄色から赤色に変化した。更に６時間攪拌した後に、溶媒を減圧下で除去した。残渣を４０ｍＬのヘキサンで抽出し、濾過した。溶媒を減圧下で除去し、赤色でガラス状の固体を得た。この物質を１５ｍＬのヘキサンに溶解した。室温で一晩置いた後、溶媒をデカントし、赤色の結晶を冷たいヘキサン（２ｍＬ）で２回洗浄した。この結晶を減圧下で乾燥させ、０．４４８ｇの目的生成物を得た。収率は７２．９％であった。
【０１４２】
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ−０．０４（ｓ，３Ｈ），０．４４（ｓ，３Ｈ），０．６３（ｄ，１Ｈ，2ＪH-H＝１２．９Ｈｚ），１．５２（ｓ，９Ｈ），２．１５（ｓ，６Ｈ），２．３４（ｍ，２Ｈ），２．４５（ｄ，１Ｈ，2ＪH-H＝１２．９Ｈｚ），４．６１（ｍ，４Ｈ），５．８１（ｓ，１Ｈ），６．７４（ｔ，１Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ），６．８８（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝６．６Ｈｚ），６．９２（ｍ，２Ｈ），７．０５（ｍ，２Ｈ），７．１５（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝８．１Ｈｚ），７．２１（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝８．１Ｈｚ），７．３７（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝８．４Ｈｚ），７．５６（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝８．４Ｈｚ），８．０９（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝６．９Ｈｚ），８．１１（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝７．２Ｈｚ）
13Ｃ｛1Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ−１．１０，−０．３０，２１．５０，２１．５６，３５．８７，５６．６２，５６．８８，８０．２７，８４．４０，８５．１５，１０３．７５，１２２．６１，１２２．８１，１２３．８３，１２４．２９，１２４．３７，１２７．３５，１２９．１２，１２９．６８，１３０．９８，１３４．５８，１３４．６１，１３６．６５，１３７．１４，１３７．７８，１３９．６６，１３９．８６，１４３．３３
ＨＲＭＳ（ＥＩ）：Ｃ39Ｈ46Ｎ2Ｓｉ2Ｔｉ（Ｍ）+としての計算値  ６４６．２６７９、測定値  ６４６．２６４０
分析：  Ｃ39Ｈ46Ｎ2Ｓｉ2Ｔｉとしての計算値  Ｃ，７２．４２；Ｈ，７．１７；Ｎ，４．３３、測定値  Ｃ，７２．７８；Ｈ，７．５３；Ｎ，４．１３
【０１４３】
（実施例９）
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウムの調製
【化２０】
2005528412.tif 000021
【０１４４】
（Ａ）Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（１−クロロ−１，１−ジ−ｐ−トリルシリル）アミンの調製
３００ｍＬのヘキサンに１０．０ｇ（３５．６ｍｍｏｌ）のジクロロ−ｐ−ジトリルシランが含まれている溶液に、５．２０ｇ（７１．１ｍｍｏｌ）のｔ−ブチルアミンを加えた。反応混合物を一晩攪拌し、濾過した。ヘキサンを減圧下で除去し、粘性で無色の油状生成物を得た。収量は１０．８３ｇ（９６％）であった。
【０１４５】
1Ｈ（Ｃ6Ｄ6）δ：１．１２（ｓ，９Ｈ），２．０４（ｓ，６Ｈ），７．０１（ｄ，４Ｈ），７．８２（ｄ，２Ｈ） 
13Ｃ｛1Ｈ｝（Ｃ6Ｄ6）δ：２１．４，３３．２，５０．８０，１２９．０６，１３２．６７，１３５．０９，１４０．４６
【０１４６】
（Ｂ）Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（３−テトラヒドロ−１Ｈ−１−ピロリル−１Ｈ−１−インデニル）シリル）アミンの調製
４０ｍＬのＴＨＦに１−（１Ｈ−３−インデニル）ピロリジンのリチウム塩（１．００ｇ，５．２３ｍｍｏｌ）が含まれている溶液を、Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（１−クロロ−１，１−ジ−ｐ−トリルシリル）アミン（１．６６ｇ，５．２３ｍｍｏｌ）のＴＨＦ溶液（８０ｍＬ）に滴下した。滴下終了後、反応混合物を一晩攪拌した。次いで、溶媒を減圧下で除去した。残渣をヘキサンで抽出し、溶液を濾過した。溶媒を減圧下で除去し２．４１ｇの生成物を得た。収率は９９％であった。
【０１４７】
1Ｈ（Ｃ6Ｄ6）δ：１．０７（ｓ，９Ｈ），１．５２（ｂｓ，４Ｈ），２．０４（ｓ，３Ｈ），２．０９（ｓ，３Ｈ），３．００（ｂｓ，２Ｈ），３．１４（ｂｓ，２Ｈ），４．０７（ｓ，１Ｈ），５．５２（ｓ，１Ｈ），７．００−７．８４（ｍ，１２Ｈ） 
【０１４８】
（Ｃ）Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（３−テトラヒドロ−１Ｈ−１−ピロリル−１Ｈ−１−インデニル）シリル）アミンのジリチウム塩の調製
ドライボックス内において、２．４１ｇ（５．１６ｍｍｏｌ）のＮ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（３−テトラヒドロ−１Ｈ−１−ピロリル−１Ｈ−１−インデニル）シリル）アミンを８０ｍＬのヘキサンと組み合わせた。この溶液に、６．４５ｍＬ（１０．３３ｍｍｏｌ）のｎ−ＢｕＬｉ（１．６Ｍ、ヘキサン中）を滴下した。ｎ−ＢｕＬｉの滴下終了後、溶液を一晩攪拌した。得られた沈殿を濾過により集め、ヘキサンで洗浄し、減圧下で乾燥して、１．５２ｇの生成物を得た。収率は６１％であった。
【０１４９】
（Ｄ）ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウムの調製
Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｎ−（１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（３−テトラヒドロ−１Ｈ−１−ピロリル−１Ｈ−１−インデニル）シリル）アミンのジリチウム塩（１．５２ｇ，３．２６ｍｍｏｌ）を固体のまま、ＴｉＣｌ3（ＴＨＦ）3（１．２１ｇ，３．２６ｍｍｏｌ）を含む８０ｍＬのＴＨＦ溶液に加えた。４５分後、固体状のＰｂＣｌ2（０．４５ｇ，１．６３ｍｍｏｌ）を加えた。反応混合物を更に１時間攪拌し、溶媒を減圧下で除去した。残渣をトルエンで抽出し濾過した。トルエンを減圧下で除去し、残渣をヘキサンで微粉砕した。この固体を濾過で集め、ヘキサンで洗浄し、減圧下で乾燥した。１．４０ｇの生成物を得た。収率は７３％であった。
【０１５０】
1Ｈ（ＣＤＣｌ3）δ：１．３３（ｓ，９Ｈ），１．９９（ｂｒ  ｓ，４Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ），２．３９（ｓ，３Ｈ），３．６５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），３．８７（ｂｒ  ｓ，２Ｈ），５．７４（ｓ，１Ｈ），７．１０（ｍ，１Ｈ），７．２５（ｂｓ，５Ｈ），７．６０（ｍ，２Ｈ），７．７７（ｓ，２Ｈ），７．８２（ｄ，１Ｈ）
13Ｃ｛1Ｈ｝（ＣＤＣｌ3）δ：２１．０１，２１．６８，２５．７３，３３．３５，５０．７０，６０．８６，８３．６９，１０７．９１，１２５．５８，１２６．８１，１２７．２３，１２７．９８，１２８．９５，１２８．９９，１２９．３７，１３１．２３，１３５．４８，１３６．０８，１３６．３６，１４０．３３，１４０．５３，１５０．３８
【０１５１】
（実施例１０）
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト（２−）−Ｎ−）ジメチルチタニウムの調製
【化２１】
2005528412.tif 000022
【０１５２】
ドライボックス内において、０．４４４ｇ（０．７６ｍｍｏｌ）のジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−３−（１−ピロリジニル）−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウム錯体を、３０ｍＬのジエチルエーテルに溶解させた。この溶液に、１．００ｍＬ（１．６ｍｍｏｌ）のＭｅＬｉ（１．６Ｍ、エーテル中）を攪拌しながら２分間かけて滴下した。ＭｅＬｉの添加終了後、溶液を１．５時間攪拌した。Ｅｔ2Ｏを減圧下で取り除き、残渣を４５ｍＬのヘキサンで抽出した。ヘキサンを減圧下で除去し、０．３４８ｍｇの赤い結晶状の物質を得た。この赤色の固体を約５ｍＬのヘキサンに（加熱して）溶解し、試料を入れたバイアルを−２７℃の冷凍庫に一晩置き、７５ｍｇの赤色結晶を得た。
【０１５３】
1Ｈ（Ｃ6Ｄ6）：δ０．２６（ｓ，３Ｈ），１．０１（ｓ，３Ｈ），１．４４（ｍ，４Ｈ），１．７２（ｓ，９Ｈ），２．０１（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｓ，３Ｈ），３．１２（ｍ，２Ｈ），３．３６（ｍ，２Ｈ），５．６０（ｓ，１Ｈ），６．７０（ｄｄｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝８．７Ｈｚ，3ＪH-H＝６．６Ｈｚ，4ＪH-H＝０．９Ｈｚ），６．９６（ｄｄｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝８．６Ｈｚ，3ＪH-H＝６．６Ｈｚ，4ＪH-H＝０．９Ｈｚ），７．１２（ｍ，４Ｈ），７．６８（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝８．７Ｈｚ），７．６８（ｄ，１Ｈ，3ＪH-H＝９．０Ｈｚ），７．８９（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ），８．１１（ｄ，２Ｈ，3ＪH-H＝７．８Ｈｚ）
13Ｃ｛1Ｈ｝（Ｃ6Ｄ6）：δ２１．４３，２１．５０，２５．８２，３５．３１，４９．８７，５０．４５，５５．５３，５７．４５，８３．２８，１０５．２８，１２４．３１，１２４．８６，１２５．００，１２５．５０，１２８．８６，１２８．９６，１２９．２０，１３３．６５，１３４．０８，１３４．７７，１３６．４６，１３６．８１，１３９．５７，１３９．７６，１４４．８６
【０１５４】
（実施例１１）
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウムジクロライドの調製
【化２２】
2005528412.tif 000023
【０１５５】
（Ａ）２−メチル−４−フェニルインデニルリチウム
４００ｍＬの容器に、１０．６ｇ（５１．４ｍｍｏｌ）の２−メチル−４−フェニルインデンと２００ｍＬのヘキサンを入れた。次いで、３３ｍＬのブチルリチウムの１．６Ｍヘキサン溶液（５２．４ｍｍｏｌ）を室温で加え、混合物を一晩攪拌した。沈殿物を濾過し、ヘキサンで洗浄し、乾燥させて、１０．６０ｇの薄黄色の固体状物質（９７％）を得た。
【０１５６】
（Ｂ）ジ（トリル）（ｔ−ブチルアミド）クロロシラン
１８０ｍＬのヘキサンにジ（ｐ−トリル）ジクロロシラン（７．５ｇ，２７ｍｍｏｌ）を含んでいる、激しく攪拌された溶液に、ｔｅｒｔ−ブチルアミン（３．９ｇ，５３．３ｍｍｏｌ）の３０ｍＬヘキサン溶液を５分間かけて加え、その溶液を一晩攪拌した。溶液を濾過し、濾液を減圧下で乾燥させ、４．７ｇ（収率５５％）の目的生成物を得た。
【０１５７】
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ７．８（ｄ，４Ｈ），７．０（ｄ，４Ｈ），２．０（ｓ，６Ｈ），１．５５（ｓ，１Ｈ），１．１（ｓ，９Ｈ）
13Ｃ｛1Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ１４０．４，１３５．１，１３２．７，１２９．０，５０．８，３３．２，２１．４
【０１５８】
（Ｃ）ジ（トリル）（ｔ−ブチルアミド）（トリフレート）シラン
１００ｍＬアセトニトリル中の銀トリフレート（６．４ｇ、２５ｍｍｏｌ）混合物に、８０ｍＬのアセトニトリルに溶解したジ（トリル）ｔ−ブチルアミドクロロシランの溶液を５分かけて添加した。白い沈殿がすぐに生じた。混合物を１時間攪拌し、デカントした後に、揮発物を取り除いた。残渣をヘキサンで処理し、濾過し、揮発物を除去して、９．６４ｇ（収率９５％）の薄黄色の粘性油を得た。
【０１５９】
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ７．５８（ｄ，４Ｈ），７．２（ｄ，４Ｈ），２．４（ｓ，６Ｈ），２．２（ｓ，１Ｈ），１．２４（ｓ，９Ｈ）
13Ｃ｛1Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ１４１．７，１３４．７，１２９．１，１２７．０，５０．９，３３．０，２１．６
1Ｆ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：−７７．０δ（ＣＣｌ3Ｆ＝０δ）
【０１６０】
（Ｄ）（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ビス（トリル）シランアミン
６０ｍＬＴＨＦ中のジ（トリル）（ｔ−ブチルアミド）（トリフレート）シラン（９．６４ｇ、２２．３ｍｍｏｌ）混合物に、１００ｍＬＴＨＦ中の２−メチル−４−フェニルインデニルリチウム（５．０ｇ、２３．５ミリモル；５％モル過剰）溶液を加えた。混合物を室温で１時間攪拌し、揮発物を減圧下で取り除き、残渣をヘキサンで抽出し濾過した。濾液を真空下で乾燥させ、１１．５ｇ（１０５％）の非常に粘度が高く、粘着質である薄オレンジ色の油を得た。ＮＭＲ分析によると、ＴＨＦはまだ存在していた。
【０１６１】
（Ｅ）（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジ（トリル）シランアミドチタニウムジクロライド、  （Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウムジクロライドとも呼ばれる
５００ｍＬのガラス容器に、１０．７６ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）の（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジ（トリル）シランアミン、３００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで、ＢｕＬｉの１．６Ｍヘキサン溶液（２．０４当量、４５ｍｍｏｌ）を２８．２ｍＬ加えた。混合物を２時間攪拌し、２／３の溶媒を取り除き、２００ｍＬのＴＨＦを混合物に加えた。続いて、８．２ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）のＴｉＣｌ3・３ＴＨＦを加え、混合物を３０分攪拌し、ＰｂＣｌ2（４．２ｇ、１．３電子当量）及び１０ｍＬのＣＨ2Ｃｌ2を加えた。３０分後、揮発物を真空下で除去し、残渣をヘキサンで繰り返し洗浄し、抽出物を濾過した。濾液を乾燥させ、５．０ｇ（３７％）の濃いオレンジ〜赤色の固体を得た。
【０１６２】
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ７．８（ｄ），７．６（ｄ），７．２（ｍ），７．１（ｂｒ  ｓ），７．０５（ｍ），６．８（ｍ），２．１（ｓ，６Ｈ），１．９５（ｓ，３Ｈ），１．６５（ｓ，９Ｈ）
【０１６３】
（実施例１２）
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウムジメチルの調製
５０ｍＬの容器に、０．５４ｇ（０．９ミリモル）の（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−３−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウムジクロライド、及び２０ｍＬのエーテルを入れた。次に、メチルマグネシウムアイオダイド（１．８ミリモル）の３Ｍジエチルエーテル溶液を０．６ｍＬ加え、混合物を１時間攪拌した。揮発物を減圧下で除去し、残渣（０．３ｇ）をヘキサンに再溶解させ、濾過し、濾液を再び乾燥させた。この工程（再溶解−濾過−乾燥）を３回繰り返し、不溶性物質を取り除いた。半固体状の残渣を、約０．３ｍＬのエーテルで処理し、エーテルを減圧下で直ぐに除去して、茶色がかった金色のガラス状固体（０．２２ｇ、収率４３％）を得た。
【０１６４】
1Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ７．９（ｄ），７．７５（ｄ），７．６（ｄ），７．２（ｍ），７．１（ｂｒ  ｓ），７．０５（ｍ），６．８（ｍ），２．１（ｓ，３Ｈ），２．０８（ｓ，３Ｈ），１．８（ｓ，３Ｈ），１．７５（ｓ，９Ｈ），１．０（ｓ，３Ｈ），０．２（ｓ，３Ｈ）
13Ｃ｛1Ｈ｝−ＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ１４２．９，１４１．０，１３９．９，１３９．５，１３８．７，１３７．０，１３６．０，１３５．２，１３５．０，１３４．５，１３１．０，１２９．０，１２８．９，１２８．６，１２７．７４，１２７．６７，１２７．３，１２５．６，１２５．４，１１６．０，８９．９，６６．５，５７．９，５７．７，５３．４，３５．０，３４．８，３１．８，２５．５，２２．９，２１．４，２０．７，１９．０，１４．２，１３．９
【０１６５】
＜エチレン／１−オクテン重合条件Ｉ＞
全ての液体及びガス供給材料は、反応器に導入する前に、アルミナ及び汚染物除去（Ｑ−５（商標）触媒、Englehardt  Chemicals  Inc.より入手可能）カラムを通した。触媒組成物は、アルゴン又は窒素雰囲気下のグローブボックスで取り扱った。攪拌されている２．０リットル反応器に、約７４０ｇの混合アルカン溶媒及び１１８ｇの１−オクテンコモノマーを仕込んだ。水素（２５ｐｓｉ、１７０ｋＰａ）を７５ｍＬの別のタンクから差圧膨張により分子量調節剤として加えた。反応器を１４０℃に加熱し、５００ｐｓｉｇ（３．４ＭＰａ）においてエチレンで飽和した。稀薄トルエン溶液としての金属錯体と、トルエン及びメチルシクロヘキサンの稀薄溶液としての助触媒とを、１：１モル比で混合し、触媒添加タンクに移し、反応器に注入した。助触媒は、メチルジ（オクタデシル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートであり、そのアンモニウムカチオンは、メチルビス（タロウ）アミンとして商業的に入手可能なアミン混合物から得られる。この重合条件を、エチレンを適宜添加しながら１５分間維持した。得られた溶液を反応器から取り出し、イソプロピルアルコールで反応を停止し、ポリマー１００ｇ当たり約６７ｍｇのヒンダードフェノール酸化防止剤（Ciba  Geigy  CorporationのIrganox（商標）１０１０）及びポリマー１００ｇ当たり約１３３ｍｇのリン安定剤（Ciba  Geigy  CorporationのIrgafos（商標）１６８）を含む、トルエン溶液を添加することにより安定化した。
【０１６６】
逐次重合の間に洗浄を行った。なお、該洗浄においては８５０ｇの混合アルカンを反応器に添加し、反応器を１５０℃に加熱した。次いで、新たな重合を行う前に、加熱された溶媒を反応器から直ちに取り出した。
【０１６７】
約２０時間１４０℃に保たれるようプログラムされた真空オーブン中で乾燥することにより、ポリマーを回収した。密度は、空気中及びメチルエチルケトン浸漬中のポリマーの質量を測定することで求められる。マイクロメルトインデックス値（ＭＭＩ）は、Custom  Scientific  Instrument  Inc.のCS-127MF-015型装置を１９０℃において使用することで求められ、ＭＭＩ＝１／（０．００３４３ｔ−０．００２５１）で計算される単位のない値である（ここで、ｔは計器によって測定される時間（秒）である）。結果を表１に示す。
【０１６８】
【表１】
2005528412.tif 000024
１．効率，ｇ（ポリマー）／μｇ（チタン）
２．マイクロメルトインデックス１９０℃，（メルトインデックス測定の比較手法）
３．ジメチル（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジメチル−１−（２，３，４，５−テトラメチル−シクロペンタジエニル）−シランアミナトチタニウム
＊  比較例（本発明の実施例ではない）
【０１６９】
＜エチレン／１−オクテン／エチリデンノルボルネン重合条件＞
エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）を除く全ての液体及びガス供給材料は、反応器に導入する前に、アルミナ及び汚染物除去（Ｑ−５（商標）触媒、Englehardt  Chemicals  Inc.より入手可能）カラムを通した。ＥＮＢは、反応器に導入する前に、アルミナの短いカラム（３×１０ｃｍ）を通した。触媒組成物は、アルゴン又は窒素雰囲気下のグローブボックスで取り扱った。２．０リットルの攪拌式反応器に、約６４０ｇの混合アルカン溶媒、１５０ｇの１−オクタン、及び１６ｇのＥＮＢを仕込んだ。水素（２０ｐｓｉ、１４０ｋＰａ）を７５ｍＬの別のタンクから差圧膨張により分子量調節剤として加えた。反応器を１００℃に加熱し、５００ｐｓｉｇ（３．５ＭＰａ）においてエチレンで飽和した。稀薄トルエン溶液としての金属錯体と、トルエンの稀薄溶液としての助触媒とを、１：１モル比で混合し、触媒添加タンクに移し、反応器に注入した。助触媒は、メチルジ（オクタデシル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートであり、そのアンモニウムカチオンは、メチルビス（タロウ）アミンとして商業的に入手可能なアミン混合物から得られる。この重合条件を、エチレンを適宜添加しながら１５分間維持した。得られた溶液を反応器から取り出し、イソプロピルアルコールで反応を停止し、ポリマー１００ｇ当たり約６７ｍｇのヒンダードフェノール酸化防止剤（Ciba  Geigy  CorporationのIrganox（商標）１０１０）及びポリマー１００ｇ当たり約１３３ｍｇのリン安定剤（Ciba  Geigy  CorporationのIrgafos（商標）１６８）を含む、トルエン溶液を添加することにより安定化した。
【０１７０】
逐次重合の間に洗浄を行った。なお、該洗浄においては８５０ｇの混合アルカンを反応器に添加し、反応器を１３０℃に加熱した。次いで、新たな重合を行う前に、加熱された溶媒を反応器から直ちに取り出した。
【０１７１】
約２０時間１４０℃に保たれた真空オーブン中で乾燥することにより、ポリマーを回収した。密度は、空気中及びメチルエチルケトン浸漬中のポリマーの質量を測定することで求められる。ＧＰＣの値を標準的方法により求め、ポリスチレン／ポリエチレンユニバーサル較正換算で示した。ポリマーのエチレン、オクテン及びＥＮＢの割合は試料の13Ｃ−ＮＭＲ分析により測定した。結果を表２に示す。
【０１７２】
【表２】
2005528412.tif 000025
１．効率，ｇ（ポリマー）／μｇ（チタン）
２．ジメチル（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジメチル−１−（２，３，４，５−テトラメチル−シクロペンタジエニル）−シランアミナトチタニウム
＊  比較例（本発明の実施例ではない）
【手続補正書】
【提出日】平成15年12月16日(2003.12.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
付加重合条件下において、エチレン、少なくとも１種のジエン、及び状況に応じ炭素数３〜１２のα−オレフィンの混合物を、金属錯体及び活性化助触媒と接触させ、得られたポリマー生成物を回収することによる、エチレン、少なくとも１種のジエン、及び状況に応じ炭素数３〜１２のα−オレフィンの重合方法であって、前記金属錯体が下記式（Ｉ）又は（ＩＩ）であることを特徴とする、前記重合方法：
【化１】
2005528412.tif 000031
式中、
Ｍは、＋２、＋３又は＋４の形式酸化状態である４族金属であり；
Ｚは、（ＲD）2Ｓｉ＝であって、ここで、ＲDは、それぞれ独立して、炭素数７〜２０のアルカリールであるか、または、２個のＲDは一緒になって炭素数４０個までのアルキル若しくはポリアルキル置換アリーレンであり；
ＹはＭ及びＺと結合しており、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲE−及び−ＰＲE−からなる群から選択され、ここで、ＲEは、それぞれ独立して、水素であるか、ヒドロカルビル、ヒドロカルビルオキシ、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール、又はこの混合物から選択され、該ＲEは２０個までの水素以外の原子を有し；
Ｘは、環状の非局在化したπ結合リガンド基であるリガンド種を除く、６０個までの原子を有するアニオン又はジアニオンリガンド基であり；
Ｘ’は、それぞれ独立して、４０個までの原子を有する中性のリガンドであり；
ｐは０、１又は２であって、Ｘがアニオンリガンドである場合、Ｍの形式酸化状態より２小さく、そして、Ｘがジアニオンリガンド基である場合、ｐは１であり；
ｑは０、１又は２であり、
【化２】
2005528412.tif 000032
は、全炭素数３０個までの２−アルキル−４−アリールインデン−１−イル基である。
【請求項２】
金属錯体が、
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−ｎ−ブチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
ジクロロ（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムジメチル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウムビス（トリメチルシリルメチル）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ジメチルシリレン）ビス（メチレン）；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩＩ）２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル；
（Ｎ−（シクロヘキシル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）−チタニウム（ＩＩ）１，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン；
からなる群から選ばれる、請求項１記載の重合方法。
【請求項３】
金属錯体が、（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウムジメチルである、請求項１記載の重合方法。
【請求項４】
ジエンがエチリデンノルボルネンである、請求項１記載の重合方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
モノ−Ｃｐメタロセンにおけるランダムへテロ原子置換については、欧州特許出願公開第４１６８１５号明細書、国際公開第９５／０７９４２号パンフレット、国際公開第９６／１３５２９号パンフレット、米国特許第５０９６８６７、及び米国特許第５６２１１２６号明細書に記載されている。４族金属のインデニル錯体における３及び２位の具体的ヘテロ原子置換は、それぞれ国際公開第９８／０６７２７号パンフレット及び国際公開第９８／０６７２８号パンフレットに記載されている。国際公開第０１／４２３１５号パンフレット（欧州特許出願公開第１２５３１５８号明細書に対応）は、特に、エチレン及びα−オレフィン、又はエチレン及びスチレンの重合に適した置換モノ−Ｃｐメタロセンを種々開示している。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５４】
（実施例１１）
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウムジクロライドの調製
【化２２】
2005528412.tif 000033
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６１】
（Ｅ）（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジ（トリル）シランアミドチタニウムジクロライド、  （Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウムジクロライドとも呼ばれる
５００ｍＬのガラス容器に、１０．７６ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）の（２−メチル−４−フェニルインデン−１−イル）−Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）ジ（トリル）シランアミン、３００ｍＬのヘキサンを入れ、次いで、ＢｕＬｉの１．６Ｍヘキサン溶液（２．０４当量、４５ｍｍｏｌ）を２８．２ｍＬ加えた。混合物を２時間攪拌し、２／３の溶媒を取り除き、２００ｍＬのＴＨＦを混合物に加えた。続いて、８．２ｇ（２２．０ｍｍｏｌ）のＴｉＣｌ3・３ＴＨＦを加え、混合物を３０分攪拌し、ＰｂＣｌ2（４．２ｇ、１．３電子当量）及び１０ｍＬのＣＨ2Ｃｌ2を加えた。３０分後、揮発物を真空下で除去し、残渣をヘキサンで繰り返し洗浄し、抽出物を濾過した。濾液を乾燥させ、５．０ｇ（３７％）の濃いオレンジ〜赤色の固体を得た。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１６３】
（実施例１２）
（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウムジメチルの調製
５０ｍＬの容器に、０．５４ｇ（０．９ミリモル）の（Ｎ−（１，１−ジメチルエチル）−１，１−ジ（４−メチルフェニル）−１−（（１，２，３，３ａ，７ａ−η）−２−メチル−４−フェニル−１Ｈ−インデン−１−イル）シランアミナト−（２−）−Ｎ−）チタニウムジクロライド、及び２０ｍＬのエーテルを入れた。次に、メチルマグネシウムアイオダイド（１．８ミリモル）の３Ｍジエチルエーテル溶液を０．６ｍＬ加え、混合物を１時間攪拌した。揮発物を減圧下で除去し、残渣（０．３ｇ）をヘキサンに再溶解させ、濾過し、濾液を再び乾燥させた。この工程（再溶解−濾過−乾燥）を３回繰り返し、不溶性物質を取り除いた。半固体状の残渣を、約０．３ｍＬのエーテルで処理し、エーテルを減圧下で直ぐに除去して、茶色がかった金色のガラス状固体（０．２２ｇ、収率４３％）を得た。


【国際調査報告】
2005528412.tif 000034
2005528412.tif 000035