(57)【要約】【課題】【解決手段】  水供給システムおよび水供給領域、詳細には、廃棄物処理場、パイプ設備、水泳プール・ユニットおよび入浴用プール・ユニットの殺菌および清浄化方法ならびにそれを実行する装置が開示される。前記方法の実施形態は、（１）水供給システムまたは水供給領域の２点間に閉回路を構成し、(２)所定量の殺菌剤を殺菌および清浄化のために、酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む洗浄水溶液の形で導入し、（３）閉回路内において一定の時間間隔で洗浄水溶液を周期的に循環させることにより、システムの管路、吸着特性を有するかまたは有しないチャコール・フィルタを含むフィルタおよびフィルタ材料を殺菌および清浄化し、（４）洗浄水溶液を排出または処理し、（５）もとの水循環路に復旧する、各工程により特徴付けされる。
2005514201.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水供給システムおよび水供給領域における、殺菌および清浄化方法であって、
（１）水供給システムまたは水供給領域の２点間に閉回路を構成し、
（２）殺菌および清浄化のために、酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む洗浄水溶液のかたちで所定量の殺菌剤を加え、
（３）前記閉回路内において一定の時間間隔で前記洗浄水溶液を周期的に循環させている間、吸着特性を有するかまたは有しないフィルタカーボンを含む、水供給システム内のパイプ、フィルタおよびフィルタ材料を殺菌および清浄化し、
（４）前記洗浄水溶液を排出または処理し、
（５）もとの水循環路を復旧する、
前記（１）〜（５）の各工程を有する殺菌および清浄化方法。
【請求項２】
水供給システムは、水泳または入浴用プール・ユニットであることを特徴とする、請求項１記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項３】
（１）オーバーフロー水タンクの出口と、清浄水が水泳または入浴用プールに入る直前の入口との間に閉回路を構成し、
（２）殺菌および清浄化のために、酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む洗浄水溶液のかたちで所定量の殺菌剤を加え、
（３）前記閉回路内において一定の時間間隔で前記洗浄水溶液を周期的に循環させている間、吸着特性を有するかまたは有しないフィルタカーボンを含む、水供給システム内のパイプ、フィルタおよびフィルタ材料を殺菌および清浄化し、
（４）前記洗浄水溶液を排出または処理し、
（５）もとの水循環路を復旧する、
前記（１）〜（５）の各工程を有する、請求項２記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項４】
水供給システムは、温水槽、詳細には温水渦流槽または渦流槽であることを特徴とする、請求項１記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項５】
水供給システムは家庭用設備、特にシャワー装置における飲料水供給システムであることを特徴とする、請求項１記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項６】
温水ボイラとシャワー・ヘッドの間に前記工程（１）における閉回路を構成することを特徴とする、請求項５記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項７】
水供給システムは工業分野におけるプロセス水処理システムであることを特徴とする、請求項１記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項８】
前記工程（３）による循環は、特定方向、または２方向の一方に交互に実行されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項９】
前記洗浄溶液は数分〜数時間、詳細には約３〜１２時間循環され、この場合には、循環は１回または数回中断できることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項１０】
水供給システムおよび水供給領域、詳細には、処理ユニット、パイプ設備ならびに水泳または入浴用プール・ユニットの水供給システムおよび領域を殺菌および清浄化する方法であって、
（ａ）水供給システム内部の限定された部分を分離し、
（ｂ）少なくとも１つの殺菌剤を含む、高濃度洗浄溶液を導入し、
（ｃ）この洗浄水溶液を用いて、任意には循環により、前記限定された部分を洗い流し、
（ｄ）前記洗浄水溶液を収集し、
（ｅ）活性剤の存在および／または活性剤の濃度および／または殺菌および清浄化効果を検査し、
（ｆ）任意で前記工程（ｃ）〜（ｅ）を繰り返し、
（ｇ）前記洗浄水溶液を排出または処理し、
（ｈ）水泳および入浴用プール・ユニットのもとの水循環路を復旧する、
前記（a）〜（ｈ）の各工程を有する、殺菌および清浄化方法。
【請求項１１】
前記洗浄溶液は、前記工程（ｃ）において高圧ガスにより洗い流されること特徴とする、請求項１０記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項１２】
前記洗浄溶液は、前記工程（ｃ）において、パイプ内壁、フィルタおよび／またはフィルタ材料に噴射されることを特徴とする、請求項１０記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項１３】
前記工程（３）による殺菌および清浄化、または前記工程（ｃ）による洗い流しは、水供給システムに含まれるサンプリング・ラインおよびサンプリング・コックにも影響を与えることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか1項記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項１４】
酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む洗浄水溶液は殺菌剤として使用され、その濃度は、少なくとも約０．１ｍｏｌ／ｌ、詳細には少なくとも約０．１５ｍｏｌ／ｌの初期の亜塩素酸濃度に相当する濃度であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか1項記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項１５】
酸化塩素を含む前記水溶液中に［Ｃｌ4Ｏ10］2-が存在することを特徴とする、請求項１４記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項１６】
硫酸イオンを含むｐＨ≦３の水溶液と、この水溶液中で安定するペルオキソ化合物とを混合して、四塩化物デカオキシド合成物２価陰イオンを含む前記水溶液が得られ、その後、この溶液に、亜塩素酸塩のアルカリ水溶液を加えることを特徴とする、請求項１４および１５のいずれか1項記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項１７】
硫酸イオンを含む前記水溶液は、この水溶液中で安定するペルオキソ化合物と、水溶液中の約０．００１〜０．０１モルのペルオキソ化合物濃度を実現する量で混合されることを特徴とする、請求項１６記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項１８】
硫酸イオンを含む前記水溶液は、この水溶液中で安定するペルオキソ化合物と混合され、その後、この溶液に亜塩素酸塩のアルカリ水溶液を、ｐＨ値7以上、詳細には７．５〜８．０の値を得るような量だけ加えることを特徴とする、請求項１６または１７のいずれかに記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項１９】
ペルオキソ化合物として、過酸化水素、過硫酸、過炭酸、過ホウ酸、あるいはアルカリまたはアルカリ土類金属の過酸化物のかたちで無機ペルオキソ化合物を用いることを特徴とする、請求項１６〜１８のいずれか1項記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項２０】
亜塩素酸塩として、アルカリまたはアルカリ土類金属の亜塩素酸塩（を用いることを特徴とする、請求項１６〜１９のいずれか1項記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項２１】
硫酸イオンを含む前記水溶液はｐＨ≦１の値を有することを特徴とする、請求項１６〜２０のいずれか1項記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項２２】
硫酸イオンを含む水溶液を調製するために、脱塩水が使用されることを特徴とする、請求項１６〜２１のいずれか1項記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項２３】
前記洗浄溶液は、水溶性燐酸塩を含むことを特徴とする、請求項１６〜２２のいずれか1項記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項２４】
前記殺菌剤を連続投与することを特徴とする、請求項１〜２３のいずれか1項記載の殺菌および清浄化方法。
【請求項２５】
水供給システムおよび水供給領域を殺菌および清浄化する装置であって、
（１）殺菌および清浄化するための、酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む洗浄水溶液のかたちで少なくとも１つの所定量の殺菌剤を含む、水供給システムまたは水供給領域の２点間の閉回路と、
（２）前記閉回路システム内で洗浄溶液を循環し、同時に前記システムに含まれるパイプおよびフィルタを殺菌および清浄化するポンプと、
（３）前記洗浄水溶液の出口と、
（４）もとの水循環路を復旧する手段と、
を備えている、殺菌および清浄化装置。
【請求項２６】
水供給システムが、水泳または入浴用プール・ユニットであることを特徴とする、請求項２５記載の殺菌および清浄化装置。
【請求項２７】
（１）殺菌および清浄化のための、酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む洗浄水溶液のかたちで少なくとも１つの所定量の殺菌剤を含む、オーバーフロー水タンクの出口と、清浄水が水泳または入浴用プールに入る直前の入口との間の閉回路と、
（２）前記閉回路システム内で洗浄溶液を循環し、同時に前記システムに含まれるパイプおよびフィルタを殺菌および清浄化するポンプと、
（３）前記洗浄水溶液の出口と、
（４）もとの水循環路を復旧する手段と、
を備えている、請求項２６記載の殺菌および清浄化装置。
【請求項２８】
水供給システムおよび水供給領域、詳細には、処理ユニット、パイプ設備ならびに水泳または入浴用プール・ユニットの水供給システムおよび水供給領域を殺菌および清浄化する装置であって、
（ａ）水供給システム内部の限定された部分を分離する手段と、
（ｂ）少なくとも１つの殺菌剤を含む、高濃度洗浄溶液を導入する手段と、
（ｃ）この洗浄水溶液を用いて、任意には循環により、前記限定された部分を洗い流す手段と、
（ｄ）前記洗浄水溶液を収集する装置と、
（ｅ）活性剤の存在および／または活性剤の濃度および／または殺菌および清浄化効果を検査する手段と、
（ｆ）前記洗浄水溶液を排出する手段と、
（ｇ）水泳および入浴用プール・ユニットのもとの水循環路を復旧する手段と、を備えている、殺菌および清浄化装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水供給システム、詳細には、水泳プール・ユニットおよび入浴用プール・ユニットの殺菌および清浄化方法ならびにそれを実行する装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
水の処理、詳細には水泳プールの水処理は、現在では、処理および殺菌に関して厳格な要求条件に適合することを必要とする。水泳および入浴用プールの水においては、衛生状態は極めて重要である。これはまた、例えば、フィルタ・ベッド内の生物堆積物（バイオフィルム）―水供給システムに必然的に発生する―および水供給システム（パイプ）の汚染物、および病原体、胞子体、微生物等のようなさまざまな細菌の付着するフィルタに関係し、その結果、技術的に容易に実行できる効果的な清浄化および殺菌―さらに、水の規定の殺菌、すなわち水泳および入浴用プールの水の規定の殺菌に対し―が一定の時間間隔で実行される必要がある。
【０００３】
したがって、一方では、細菌および微生物の殺菌および死滅の十分な殺菌能力を提供する必要性を満たす高品質の水を一貫して保証する必要があるが、同時に、水泳者が、プールの水中の化学的または微生物学的濃度水準で全く被害を受けないことが必要である。
【０００４】
不適正な水処理および殺菌は感染の大きな危険性の原因となり、したがって、例えば、病原菌、胞子体またはウイルス等により、水泳者の健康被害をもたらす可能性がある。
【０００５】
研究によると、さまざまなフィルタ材料の約８０〜９０％が、特に低い領域では、高濃度の細菌―緑膿菌またはレジオネラ・ニューモフィラ菌などの人体病原体を含む―を保有することを示している。さらにフィルタ材料は、水泳および入浴用プール・ユニットの水供給システムのフィルタ・チャンバ壁、フィルタ・ノズルおよび全体管路にも影響を与える。
【０００６】
水処理および殺菌の既知の方法は、入浴水の通例の殺菌を別にすれば、水供給システムは十分な清浄化および殺菌がなされないという欠点がある。これは、多量の塩素を使用する場合にも当てはまる。この欠点は直ちに現れ、その結果、水供給システム内の水の組成物による汚染、ひいては、水供給システム内の生物堆積物（バイオフィルム）さえも高濃度になるのを回避できない。
【０００７】
当技術分野で最近明らかになった点は、バイオフィルム（生物膜）は微生物自体の生存空間を生成し、ここに、水、基質および栄養物が供給される。バクテリア、原生動物またはウイルスなどのさまざまな微生物はこの“自納生存空間”内で生存する。微生物はこの生存空間内に栄養物を有するだけでなく、さらに増殖を保護される。バイオフィルムは微生物（居住者）を養うチャンネルを有している。
【０００８】
これについての危険性は、バクテリア自体が活性分離し、ひいては、水を集合体にする可能性があることである。これら集合体は、水泳および入浴用プール水について、先に述べたような、殺菌の程度に対し比較的感度が低い。
【０００９】
したがって、殺菌されない領域は、フィルタ材料、フィルタ・チャンバおよびフィルタ管路の低い領域において、水泳プール・ユニット―炭素を含有する吸収材料を使用する場合―で発生すると、特に危険である。したがって、バイオフィルムの望ましくない成長は比較的急速に発生する。
【００１０】
特に、大多数がプラスチックで製造されるパイプ材料は、この場合に重要な役割を持つ。
【００１１】
これらバイオフィルムは時間が経過するほど、破壊し難くなる。水泳プールで通常使用される塩素濃度では、例えば、既存のバイオフィルムを除去できない。適正な方法によりバイオフィルムを破壊させることは、人の健康に与える最近確認された危険性の理由から、将来さらに重要になる。
【００１２】
従来技術の1つの実施例によれば、ＤＥ−３２ ２９ ２１９は、水泳プール、浄水および廃液処理ユニットにおける水処理用の、粒子を含む逆洗フィルタ・ベッドの逆洗媒質として表面活性剤の使用を記載している。ただし、この方法の洗浄効果は固体堆積物だけに効果がある。詳細には、微生物によるフィルタ汚染に対しては、わずかな効果を発揮するだけである。さらに、表面活性剤は高濃度で使用される必要があり、結果的にコスト高および大量の廃液を発生させる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
したがって、本発明の目的は、前述の欠点のない方法を提供することである。詳細には、大きい清浄化および殺菌効果に加えて―バイオフィルムの問題に対処するため―本発明による方法は、水供給システム全体または水供給領域全体の効果的な汚染除去、例えば水泳または入浴ユニット、詳細には、微生物、病原菌、胞子体、ウイルス、真菌類およびあらゆる種類の汚染などの効果的な汚染除去に役立つ。この方法はまた、費用効果に優れ、言い換えると、経済的に実行可能な動作を実現し、少量の廃液しか発生させない。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明によれば、この目的は、水供給システムおよび水供給領域の殺菌および清浄化方法に対し、以下の工程を用いることにより達成される。
（１）水供給システムまたは水供給領域の２点間に閉回路を構成し、
（２）殺菌および清浄化のために、酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む洗浄水溶液のかたちで所定量の殺菌剤を加え、
（３）前記閉回路内において一定の時間間隔で前記洗浄水溶液を周期的に循環させている間、吸着特性を有するかまたは有しないフィルタカーボンを含む、水供給システム内のパイプ、フィルタおよびフィルタ材料を殺菌および清浄化し、
（４）前記洗浄水溶液を排出または処理し、
（５）もとの水循環路を復旧する。
好ましくは、前記方法は、水泳又は入浴用プール・ユニットの殺菌および正常化に用いる。
【００１５】
本発明による方法の第１実施形態によれば、最初に、オーバーフロー水タンクの出口と清浄水が水泳または入浴用プールに入る直前の入口の間に、工程（１）の閉回路を構成する。これは、当業者には、関連する水泳または入浴ユニットに従う既知の手段を用いて実行でき、また、対象の構造的状態に依存する。この後には工程（２）が続き、殺菌および清浄化のために、酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む洗浄水溶液から選択される所定量の殺菌剤を加える。洗浄水溶液およびその混合物の量は、必要条件に応じて変更でき、対象とする水供給システム、規模、容量、汚染程度および清浄化に利用できる時間に関して適切に決定すべきである。
【００１６】
工程（３）は、前記閉回路内において一定の時間間隔で前記洗浄水溶液を周期的に循環させている間、吸着特性を有するかまたは有しないフィルタカーボンを含む、水供給システム内のパイプ、フィルタおよびフィルタ材料を殺菌および清浄化する。言い換えると、洗浄水溶液は連続的に循環させる必要はなく、循環しない動作時間も長くなる。
【００１７】
洗浄水溶液を数分〜数時間、例えば約３〜１０分、または約３〜１２時間、好ましくは約４〜８時間、詳細には約４〜６時間循環させる方法が判明した。この場合、循環は１回または数回中断できる。したがって、循環はいわゆる休止段階から開始され、洗浄水溶液は特定の動作時間の間停止状態となる。好ましくは、循環は特定方向に実行されるか、または２方向のうち一方に交互に実行される。
【００１８】
殺菌および清浄化後、洗浄水溶液は、本発明による方法の第１実施形態の工程（４）において排出または処理される。洗浄水溶液は、消費されない活性剤の含有試験（定量的試験）後、繰返し使用できる。
【００１９】
最後に、水泳または入浴ユニットのもとの水循環は、一時的に構成された追加管路、装置またはシステムを分解または取り除くだけで、工程（５）で復旧され、その結果、通常動作を再開できる。
【００２０】
工程（１）〜（５）による方法のこの第１実施形態を繰り返すことが推奨される。言い換えると、一定の時間間隔で前記方法を実行して、適正な殺菌および清浄化効果を維持し、すなわち、長時間の間の望ましくない汚染を避ける。
【００２１】
別の好ましい実施形態においては、水供給システムは温水槽、詳細には温水渦流槽または渦流槽である。ただし、この方法を用いて、家庭用設備、特にシャワー装置の飲料水供給システムに良好な効果を得ることができる。シャワー装置における使用については、特に、温水ボイラとシャワー・ヘッドの間に工程（１）の閉回路を構成するのが望ましい。良好な結果はまた、この方法を工業分野におけるプロセス水処理システムに適用する場合にも得られる。
【００２２】
本発明による方法の別の特定の好ましい変形形態では、水供給システムおよび水供給領域の殺菌および清浄化、詳細には、以下の工程による、処理ユニット、パイプ設備および水泳および入浴用プール・ユニットの殺菌および清浄化の方法を提供する。
（ａ）水供給システム内部の限定された部分を分離する。
（ｂ）少なくとも１つの殺菌剤を含む、高濃度洗浄水溶液を導入する。
（ｃ）この洗浄水溶液を用いて、任意には循環により、前記限定された部分を洗い流す。
（ｄ）洗浄水溶液を収集する。
（ｅ）活性剤の存在および／または活性剤の濃度および／または殺菌および清浄化効果を検査する。
（ｆ）任意選択で工程（ｃ）〜（ｅ）を繰り返す。
（ｇ）洗浄水溶液を排出または処理する。
（ｈ）水泳および入浴用プール・ユニットのもとの水循環路を復旧する。
【００２３】
本発明による方法の第２変形形態によれば、水供給システムの限定された部分はまず工程（ａ）で分離される。言い換えると、特定領域が選択され、２つの限界決定がなされる。工程（ｂ）において、少なくとも１つの殺菌剤を含む高濃度洗浄水溶液がこの限定された領域に導入される。
【００２４】
次に、この洗浄水溶液を用いて、前記限定された部分を洗い流す（工程（ｃ））。この“洗い流す”という表現は、本発明では広い意味に理解されるものである。ある選択では、これはガスを導入することにより、圧力を利用して洗浄溶液を限定された部分を通して流し出すことを意味することもある。好ましくは、圧縮空気が用いられる。別の実施形態によれば、パイプ内壁、フィルタおよびフィルタ材料にもまた、洗浄溶液を吹き付けることができる。任意選択では、洗浄溶液は、前述のとおり、循環させることもできる。
【００２５】
工程（ｄ）において洗浄溶液を収集後、殺菌剤がまだ存在するかどうかの検査が実行される。殺菌効果は消費（消耗とも呼ばれる）された活性剤の量から推定できる。殺菌剤がそれ以上消費されなくなったとき、完全な殺菌が得られる。別のさらに正確な検査は、洗浄溶液での殺菌の前後に、活性剤の濃度を測定し、その後、２つの濃度値を比較することにより実行できる。殺菌効果を検査する適切な方法は、要求条件に応じて選択することもできる。
【００２６】
本発明によれば、好ましくは、殺菌および清浄化効果は既知のＢａｒｔ（biological activity reaction test）試験を用いて検査されるが、システムに含まれるフィルタ材料に応じて、吸着作用または他の生物学的研究に関連する別の既知の試験方法を用いて検査することもできる。このような検査方法およびクイック試験等は、当業者には既知であり、したがって、ここでは詳細に説明しない。
【００２７】
水供給システムを殺菌および清浄化する工程（ｃ）〜（ｅ）は、必要に応じて繰返すことができる。
【００２８】
本発明によれば、本発明の方法の前記第１および第２変形形態を結合することにより、清浄化の特に難しいプロセス経路の各部分を、分離して殺菌および清浄化できる。吸着特性を有するフィルタ材料（例えば、粒状の活性炭素または特定種類の亜炭）を用いて中央処理段階―濾過―が実行されるプロセス経路を殺菌および清浄化するために、例えば、最初にこれらフィルタ材料を個別に処理するのが有利である。このフィルタ材料の処理方法としては、吸着特性を有する炭素系材料を清浄にする（化学的および微生物学的に）のに必要な量の洗浄溶液を最初に導入し、その溶液を作用させる（本発明の方法の第１変形形態）。
【００２９】
次に、全体の清浄化プロセスは、所定のプロセス経路の一部内でのみ洗浄溶液を循環させることにより実行でき（本発明の第１実施形態の繰返し）、またはプロセス経路全体は殺菌および清浄化できる（本発明の第２変形形態）。
【００３０】
例えば、望ましくない程度にまで汚染される粒状活性炭素フィルタは、サンド・フィルタ（sand filter）の例えば下流に接続され、この清浄化システムを用いて特別に周期的に処理される。したがって、パイプ設備の特定部分、例えばフィルタ管路および清浄水管路は、本発明の方法によりプロセス経路内で計画的に殺菌および清浄化できる。
【００３１】
本発明の特定の好ましい実施形態によれば、酸化塩素を含む水溶液が洗浄水溶液として使用される。塩素の酸化物の中でも、二酸化塩素は、効力および可用性の両方の理由で特に望ましいことが判明している。二酸化塩素は化学的に不安定な物質であり、取扱いが難しいため、溶液中の二酸化塩素の大部分が自由状態で存在せずに、化学的に結合して化学種を生成し、その種から二酸化塩素が再生成されることが有利である。このような物質の１つは、［Ｃｌ4Ｏ10］2-である。この２価の錯陰イオンは、ＥＬＩＮＣＳ（届出化学物質リスト）番号４２０−９７０−２に記載されており、以下の２つの反応に従って水溶液中で反応する。
（１）［Ｃｌ4Ｏ10］2-  ⇔  ４ＣｌＯ2＋Ｏ2＋２ｅ-（連続相）
（２）［Ｃｌ4Ｏ10］2-＋２ｅ-  →  ５Ｏ2＋４Ｃｌ-（平衡全体等式）
【００３２】
このように、［Ｃｌ4Ｏ10］2-溶液は、酸化塩素と等価であり、したがって、この２価陰イオンは常に特定量の二酸化塩素を含み、この二酸化塩素は、合成物の分解からの中間生成物として得られ、かつ消費されるにつれて補給される。したがって、ＴＣＤＯ合成物は生体触媒として反応する酸素キャリアを構成し、この酸素キャリアは酸化特性の点で、次亜塩素酸塩、塩素酸塩および過酸化水素と定性的に異なり、また亜塩素酸塩と定量的に異なる。単なる酸化物および塩化物は最終反応生成物として生成され、これらはいずれの廃液問題にも有効に作用しない。
【００３３】
したがって、本発明の好ましい実施形態では、生体触媒としての選択的反応作用により、優れた特性を有する［Ｃｌ4Ｏ10］2-の水溶液を用いる。好ましくは、［Ｃｌ4Ｏ10］2-を含む水溶液は、硫酸イオンを含むｐＨ≦３の水溶液とペルオキソ化合物（ペルオキソ化合物は、この水溶液中で安定する）と混合して得られ、その後、亜塩素酸塩のアルカリ水溶液をこの溶液に加える。好ましくは、硫酸イオンを含む水溶液は、この水溶液中で安定するペルオキソ化合物と、水溶液中の約０．００１〜０．０１モルのペルオキソ化合物濃度を実現する量で混合される。本発明によれば、硫酸イオンを含む水溶液は、この水溶液中で安定するペルオキソ化合物と混合され、その後この溶液に亜塩素酸塩のアルカリ水溶液を、ｐＨ値７以上、詳細には７．５〜８．０の値を得るような量だけ加えることもできる。
【００３４】
詳細には、ペルオキソ化合物として、過酸化水素、過硫酸、過炭酸、過ホウ酸、あるいはアルカリまたはアルカリ土類金属の過酸化物のかたちで無機ペルオキソ化合物を用いるのが有利であることが判明した。好ましくは、亜塩素酸塩として、アルカリまたはアルカリ土類金属の亜塩素酸塩が用いられる。特に有利な結果は、硫酸イオンを含む水溶液がｐＨ≦１であるときに得られる。
【００３５】
使用される開始水溶液が、低い炭酸硬度を有するだけか、または脱塩水で調製される場合、爆発性空気／二酸化塩素混合物の組成が、二酸化塩素を含む少量のガスと空気との間に保護ガス層の無い状態を発生するため、不活性ガス環境内で操作することが推奨される。空気と二酸化塩素の成分比が約１０：１であるとき、空気／二酸化塩素混合物は二酸化塩素の爆発分解を生じやすく、その結果塩素と酸素に分解する。中間または高い炭酸硬度の開始水溶液の場合（炭酸硬度＞約７度ｃｒ＞約１．３ｍｏｌ／ｌ）、一種の二酸化炭素の過保護ガス層が形成されるため、不活性ガスの使用は一般に不必要である。したがって、好ましくは、脱塩水を用いて硫酸イオンを含む水溶液を調製し、これを用いて、［Ｃｌ4Ｏ10］2-を含む溶液を生成する。
【００３６】
好ましくは、［Ｃｌ4Ｏ10］2-を含む溶液は水溶性燐酸塩を含む。この理由は、最終溶液が少量の水溶性燐酸塩、例えば少量のナトリウム・メタ・ポリリン酸塩（sodium metapolyphosphate）を含む場合、ペルオキソ化合物の量が減少するためである。
【００３７】
使用する洗浄水溶液の濃度はさまざまな要素、例えば水供給システムの汚染および／または生物堆積物またはバクテリア汚染度合いに依存する。したがって、好ましくは、本発明による方法における酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む洗浄水溶液は、少なくとも約０．１ｍｏｌ／ｌ以上、好ましくは少なくとも約０．１５ｍｏｌ／ｌの初期の亜塩素酸濃度に相当する濃度で使用される。これにより、本発明によって極めて良好な結果を得た。
【００３８】
本発明による前述の［Ｃｌ4Ｏ10］2-の水溶液の変形形態以外に、酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む別の洗浄水溶液を使用することができるのは当然であるが、これらは余り好ましくない。
【００３９】
好ましくは、前記方法は、殺菌剤を連続投与するように構成される。このような投与方式は、例えば、洗浄およびシャワー水を供給する供給水ユニットを使用するか、あるいは、水泳プール・ユニットの供給水管路のバイパス、または工業目的の水供給管路により実現できる。特に好ましいユニットの構成は、殺菌剤を用いる連続洗浄および殺菌剤の連続投与の両方が可能な構成である。図１はシャワー・ユニットの装置を示しており、この装置は、水供給システムの周期的洗浄に必要な殺菌剤量を導入できるだけでなく、殺菌剤の連続投与も実行できる。
【００４０】
周期的洗浄については、遮断タップ（３）および（２０）が閉じられる。排水コック（７）が開かれ、殺菌剤溶液をその後に補充されるのと同量の水がシステムから取り出される。殺菌剤溶液の排水および補充の前に、遮断タップ（６）および（１７）を開く必要がある。次に循環ポンプ（１６）が起動され、必要な量の殺菌剤が同時に投与される（洗浄は“停止−起動”法によって実行され、送出ポンプは特定の時間間隔で切換えられる）。システム全体は、洗浄プロセス後に排水される。次に、システムは飲料水で再度補充され、再度循環および排水される。これにより、残りのすべての殺菌剤溶液および生物堆積物の残留物および汚染物質がシステムから確実に洗い流される。次に、管路は飲料水で再度満たされ、作動状態に復帰できる。
【００４１】
殺菌剤の連続投与を実行する場合、２つの遮断タップ（６）および（２０）は閉じられ、遮断タップ（１）、（３）、（８）、（１４）および（１７）は開かれる。必要量の殺菌剤溶液は、２つの注入ポンプおよび接触式水量計を使用して、水消費量の関数として投与される。
【００４２】
ここでの説明は例としてシャワー・ユニットを引用しているが、殺菌および清浄化する水供給システムおよび殺菌剤の定量的比例投与の方法の別の用途も可能である。
【００４３】
本発明はまた、水供給システムおよび領域の殺菌および清浄化の装置に関するものであり、この装置は、
（１）殺菌および清浄化するための、酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む洗浄水溶液の形の少なくとも１つの所定量の殺菌剤を含む、水供給システムまたは水供給領域の２点間の閉回路と、
（２）閉回路システム内で洗浄溶液を循環し、同時にシステムに含まれるパイプおよびフィルタを殺菌および清浄化するポンプと、
（３）洗浄水溶液の出口と、
（４）もとの水循環路を復旧する手段
と、を備える。
【００４４】
好ましい実施形態においては、水供給システムは水泳または入浴用プール・ユニットである。この場合には、水泳または入浴用プール・システムの殺菌および清浄化は、以下を備える装置により実行される。
（１）殺菌および清浄化のための、酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む洗浄水溶液の形の少なくとも１つの所定量の殺菌剤を含む、オーバーフロー水タンクの出口と清浄水が水泳または入浴用プールに入る直前の入口の間の閉回路。
（２）閉回路システム内で洗浄溶液を循環し、同時にシステムに含まれるパイプおよびフィルタを殺菌および清浄化するポンプ。
（３）洗浄水溶液の出口。
（４）もとの水循環路を復旧する手段。
【００４５】
したがって、本発明による装置は、オーバーフロー水タンクの出口と清浄水が水泳または入浴用プールに入る直前の入口の間の閉回路を備え、かつ、殺菌および清浄化のための、酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む洗浄水溶液の形の少なくとも１つの所定量の殺菌剤を含む。好ましくは、これは、水溶液中の前述の［Ｃｌ4Ｏ10］2-である。
【００４６】
さらに、閉回路内で洗浄溶液を循環し、同時にシステムに含まれるパイプおよびフィルタを殺菌および清浄化する、少なくとも１つのポンプを備えている。このポンプは、いわゆる“停止−起動”モードで作動し、言い換えると、循環は必要に応じて一定の時間間隔で実行され、その場合、循環は一方の方向に、その後、他の方向に交互になされる。次にポンプは停止され、洗浄溶液は水供給システム内に残り、殺菌作用を行ない、その後、洗浄溶液の循環を再開する。
【００４７】
本発明の好ましい実施形態によれば、水供給システムおよび水供給領域、詳細には、処理ユニット、パイプ設備ならびに水泳または入浴用プール・ユニットの水供給システムおよび領域を殺菌および清浄化する装置は、
（ａ）水供給システム内部の限定された部分を分離する手段と、
（ｂ）少なくとも１つの殺菌剤を含む、高濃度洗浄水溶液を導入する手段と、
（ｃ）この洗浄水溶液を用いて、任意には循環により、前記限定された部分を洗い流す手段と、
（ｄ）洗浄水溶液を収集する装置と、
（ｅ）活性剤の存在および／または活性剤の濃度および／または殺菌および清浄化効果を検査する手段と、
（ｆ）洗浄水溶液を排出する手段と、
（ｇ）水泳および入浴用プール・ユニットのもとの水循環路を復旧する手段と、を備える。
【００４８】
これにより、本発明の方法のそれぞれの変形形態により詳細に説明したとおり、水供給システムの殺菌および清浄化効果の最適制御および管理が可能になる。
【００４９】
本発明の方法および装置は、プール・ユニットにおける、詳細には水泳および入浴用プール循環路におけるさまざまな方式の水供給システムの殺菌および清浄化に適するものであり、原理的に、水供給システムの方式、規模および構成に関する制限がない。本発明の方法または装置の２つの変形形態を組み合わせることにより、プロセス経路の問題の発生しやすい領域を殺菌および清浄化できる。
【００５０】
全体として、本発明は、従来技術に比較して極めて良好な結果をもたらす、水泳プール・ユニットの殺菌および清浄化を実現する、と言える。例えば、生物堆積物（バイオフィルム）に関する清浄化効果は大幅に向上する。細菌、微生物、胞子体、ウイルスおよび真菌類による汚染に対する効果に関する重要な利益は、したがって特に明白である。従来技術で述べられた清浄化方法は、この場合にはわずかな効果しか発揮しない。さらに好都合なことは、本発明による方法は、微生物の発生またはバイオフィルム構造の生成に関して大きい殺菌効果を発揮するだけでなく、強力な予防効果も得られることである。これは、すべての細菌を死滅させ、同時に、微生物の生長に結びつく（例えば、栄養物源として作用することにより）全汚染を実質的に皆無にすることが、処理後の長時間にわたり微生物の繁殖を防止するという事実に起因すると予測される。したがって、本発明による方法を使用することにより、有効かつ予防的な健康保護についての予防方法として考え、これを実行可能であり、またそのようにすべきである。
【００５１】
したがって、本発明による前述の実施形態によれば、プロセス経路の好都合な特定部分を選択し、その部分に殺菌および清浄化方法を実行することができる。これは、特にパイプの交差部分が比較的多い場合に、水の消費量の減少を必然的に伴う。洗浄溶液の必要量は大幅に低減し、一方で、同一程度の殺菌および清浄化効果も達成される。本発明の方法の前述の変形形態の別の利点は、各処理の実行後に、清浄化効果を検査し、その結果、有効な制御を達成し、必要に応じて別の処理を実行できることである。これにより、洗浄溶液の濃度、清浄化プロセスの継続時間および使用される水量を相互に最適に整合させることができる。特に清浄化が困難な領域はさらに追加して処理でき、プロセス経路内の特定部分、例えばフィルタ管路および清浄水管路は好都合に清浄化および殺菌できる。水量の大幅な低減により、本発明による洗浄溶液のコストは節減できるが、廃液の大量の発生はない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５２】
本発明による装置の実施形態は、添付の図２に示される。図は以下を示す。
すなわち、
−オーバーフロー水タンク（１０）
−供給水管路への通路（２０ａ）
−凝集（Ｆ１）の第１処理段階の前の、供給水のサンプリング・ライン（管路）およびサンプリング・コック（栓）（２５ａ）
−以下を有するフィルタ（３０）
−吸着段（３０ａ）
−バリヤー層（３０ｂ）
−保護層（３０ｃ）
−殺菌（塩素処理）前の、濾過された水のサンプリング・ライン（管路）およびサンプリング・コック（栓）（２５ｂ）
−熱交換器（４０）
−基本および実用化塩素処理装置（５０）
−プールに入る直前の、殺菌（塩素処理）後の、清浄水のサンプリング・ライン（管路）およびサンプリング・コック（栓）（２５ｃ）
−清浄水管路への通路（２０ｂ）
−水泳プール（６０）
【００５３】
フィルタ（３０）は下部領域、すなわち保護領域（３０ｃ）内で最大の汚染を有し、その後、基本および実用化塩素処理装置（５０）に進み、殺菌された状態で水泳プール（６０）まで延びる。しかしながら、媒質の強い汚染はフィルタの上部領域の吸着段（３０ａ）およびオーバーフロー水タンク（１０）のタンク端部でも発生する。
【００５４】
したがって、水泳プール・ユニットの水供給システムにおけるプロセス経路のこのような特に強く汚染される領域を殺菌および清浄化するために、オーバーフロー水タンクの出口、例えば通路（２０ａ）と、清浄水が水泳または入浴用プールに入る直前の入口、通路（２０ｂ）との間に、閉じた配管系（図示なし）を形成する。殺菌および清浄化のために、酸化塩素、ハロゲンおよび／または過酸化物を含む洗浄水溶液の所定量、好ましくはＴＣＤＯ混合溶液をこのシステムに加え、ポンプ（図示なし）を用いて一定の時間間隔で循環させる。洗浄溶液の循環中は、サンプリング・コック（栓）をわずかに開き、パイプライン（供給水、濾過された清浄水のライン）とサンプリング・コック（栓）の間の、パイプおよびチューブの洗浄溶液により殺菌および清浄化できるようにする。
【００５５】
これは重要なことである。なぜなら、周知のとおり、これらパイプおよびチューブ内の水の大部分は、時間の経過と共に、および循環ユニットの作動中（濾過プロセス）はよどんだ状態になるからである。これが繰り返されると、サンプリング・コック（栓）のパイプおよびチューブの微生物汚染が大きくなり、微生物試験の誤った解釈に導く可能性がある。
【００５６】
殺菌および清浄化が実行された後、洗浄水溶液は排出され、図１に示すプール・ユニットのもとの水循環路は復旧される。
【実施例１】
【００５７】
次に、実施例を参照して本発明を説明する。
−［Ｃｌ4Ｏ10］2-を含む溶液の調製−
０．５ｇの３０ｗｔ％濃度の過酸化水素溶液を、ｐＨ５の硫酸を含む１Ｌの水（炭酸硬度：１８度または３．２ｍｏｌ／ｌ）に加え、０．９Ｌの市販の亜塩素酸ナトリウム溶液（約３００ｇの亜塩素酸ナトリウム／Ｌ）を、攪拌しながら、前記溶液に加える。次にこの溶液は褐色変化を経て、ここでは、安定化反応が発生後、ｐＨ７を超えると明るい黄緑色になる。これから、溶液はｐＨ約７．５に調整される。
【実施例２】
【００５８】
−本発明による第１の方法を用いる水泳プールの水供給システムの殺菌および清浄化、または装置の変形形態−
この場合には、水泳プールおよび公衆浴場のレクリエーション・プールの水処理ユニットが殺菌および清浄化される。流量はプールの水量約４７０ｍ3では、１時間当たり約１５０ｍ3である。プール・ユニットは、平均で３５０人／日で使用される。利用者はプールが開いている時間、約２５０〜１０００人／日の間で頻繁に変動する。
【００５９】
本発明による方法は以下のように実行した。
最初に、オーバーフロー水タンクの出口と水泳プールの入口の間に、の閉回路を構成した。これは、追加入口および出口と、水泳プール水処理ユニットの供給水管路および清浄水管路上の特定点を提供することによりなされる。
【００６０】
次に、フィルタをユニットに要求される洗浄データに従って洗浄する。洗浄後、循環ユニットは通常動作に戻される。水泳および入浴用プールの水を約１０分間循環させた後、循環ユニットを停止し、処理経路から水が失われていないことを検査する。
【００６１】
次に、殺菌剤溶液を導入することにより、再度生成される水量だけを、清浄化されるプロセス経路から取り出す。次に、［Ｃｌ4Ｏ10］2-溶液の形で殺菌および清浄化する洗浄水溶液を、最初の亜塩素酸濃度である約０．１〜０．２ｍｏｌ／ｌに一致する濃度で加える。
【００６２】
殺菌剤溶液は、循環の間に、清浄化される入浴用プールの水処理ユニットのプロセス経路の各部分に注入ポンプにより投与され導入される。
【００６３】
洗浄溶液は、それぞれ約１〜３時間の一定の時間間隔に対していわゆる“停止−起動”方法を用いて、特殊な周波数制御循環ポンプにより循環し、ポンプは  約２０〜４０分の間停止し、洗浄溶液の特定の作用時間を与えた。
【００６４】
いわゆる“休止状態”では、洗浄空気ファンを設けて、２〜５分間フィルタに洗浄空気を“吹き込む”ことにより、フィルタ材料の追加の遊離を実現して、フィルタ材料内のＴＣＤＯ溶液による酸化清浄化プロセスを促進する。
【００６５】
洗浄溶液を用いた約３時間の処理完了後、ＴＣＤＯ試薬を用いて検査を実行し、使用されたＴＣＤＯ溶液からの活性剤が洗浄溶液内に存在するかどうかを確認する。これにより、殺菌剤溶液の十分な効力が洗浄化プロセスを通して確実に実現される。
【００６６】
その後、洗浄水溶液は排出し、処理される。これは管路内だけでなされる。フィルタ内の残留洗浄溶液は、洗浄水管路によりフィルタを洗浄して洗い流す。
【００６７】
その後、水泳および入浴用プールの水処理システムのもとの水循環路が復旧される。
【００６８】
フィルタは２４〜３６時間の動作後、再度洗浄する必要がある。
【００６９】
洗浄溶液の量は、１２０ｌの作用溶液（活性剤：ＴＣＤＯアニオン）であり、この溶液は、全量で９ｍ3の水内に導入され、洗浄溶液として使用される。
【実施例３】
【００７０】
−本発明による方法の変形形態を用いる水供給システムの殺菌および清浄化−
例２の手順を実行したが、洗浄溶液は、それぞれ約１〜３時間の一定の時間間隔で循環し、ポンプは約３０〜６０分の間停止し、洗浄溶液の特定の作用時間を与えた。
【００７１】
洗浄溶液の殺菌および清浄化効果は、［Ｃｌ4Ｏ10］2-（ＴＣＤＯ合成物）を用いて、さまざまな公共水泳プール・ユニットからの微生物汚染された粒状活性炭素の化学的殺菌および清浄化について、ＤＩＮ ＥＮ １２７６／１９９７年８月（化学殺菌剤および防腐剤）および研究および試験―実験技術および工業規模―に準拠する殺菌試験により実施した。
【００７２】
実際の試験については、“ＨｙｄｒｏＱｕａｎ”ＴＣＤＯ試薬を用いて洗浄溶液内のＴＣＤＯアニオンの定性的検出を実施できる。“ＨｙｄｒｏＱｕａｎ”ＴＣＤＯ試薬は基本的に、実験式ＦｅＣｌ3を有する塩化物イオン（III）の水溶液から成り、扱いやすい化学試験剤を構成し、色変化（明るい黄色から褐色）によりＴＣＤＯアニオンを検出できる。ＴＣＤＯアニオンが洗浄溶液中に依然として存在する場合、ｐＨ３〜ｐＨ１１の広いｐＨ範囲の溶液のｐＨに関係なく、褐色が発生する。褐色はまた、遊離活性塩素成分に関係なく発生する。最大１００ｍｇ／Ｌの遊離活性塩素濃度であっても、洗浄溶液中のＴＣＤＯアニオンの測定可能な効果は見出せない。したがって、洗浄溶液の殺菌および清浄化はＴＣＤＯ合成物の消費量から決定した。
【実施例４】
【００７３】
−本発明による方法の別の変形形態を用いる水供給システムの殺菌および清浄化−
実施例２と類似であるが、プロセス経路の特定部分が殺菌および清浄化される、正確に限定された範囲を有する閉回路を構成した。
【００７４】
次に、最初の亜塩素酸濃度である約１．５ｍｏｌ／ｌに一致する濃度の［Ｃｌ4Ｏ10］2-溶液が殺菌および清浄化のために、高濃度洗浄水溶液として加えられた。洗浄溶液の量はパイプ容積の１／１００〜１／２０であった。洗浄溶液は圧縮空気により分離した部分を通して分配された。
【００７５】
殺菌および清浄化効果は、前述の実施例３と同様に決定した。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
（原文に記載なし）
【図１】
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【図２】
2005514201.tif 000004
【国際調査報告】
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