(57)【要約】希土類金属、遷移金属または周期表IIA、IIIB、VBまたはVIB族の金属である、二価または三価の金属または半金属を用いてドープされたセリウム酸化物の粒子を含む、燃料または燃料添加剤を開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
希土類金属、遷移金属または周期表IIA、IIIB、VBまたはVIB族の金属である二価または三価の金属または半金属を用いてドープされたセリウム酸化物の、１またはそれ以上の粒子を含む燃料。
【請求項２】
請求項１記載の１またはそれ以上の粒子、および極性または無極性有機溶媒、を含む、燃料添加剤。
【請求項３】
前記金属が遷移金属である、請求項１または２記載の燃料または燃料添加剤。
【請求項４】
前記金属が、ロジウム、銅、銀、金、パラジウム、白金、鉄、マンガン、クロミウム、コバルトまたはバナジウムである、請求項３記載の燃料または燃料添加剤。
【請求項５】
前記金属が、テルビウム、プラセオジム、サマリウム、ガドリニウム、アンチモン、セレン、ガリウム、マグネシウム、ベリリウム、ホウ素またはカルシウムである、請求項１または２記載の燃料または燃料添加剤。
【請求項６】
前記酸化物が、式：
Ｃｅｌ−ｘＭｘＯ２
［式中、Ｍは前記金属または半金属であり、ｘは０．３以下の値である。］
を有する、請求項１〜５いずれかに記載の燃料または燃料添加剤。
【請求項７】
前記酸化物が、式：
［（ＣｅＯ２）１−ｎ（ＲＥＯｙ）ｎ］１−ｋＭ’ｋ
［式中、Ｍ’は希土類元素以外の前記金属または半金属であり、ＲＥは希土類元素であり、ｙは１または１．５であり、ｎおよびｋはそれぞれ、同じであっても異なっていてもよく、０．５以下の値である。］
を有する、請求項１〜６いずれかに記載の燃料添加剤。
【請求項８】
１ミクロン以下の大きさを有する、請求項１〜７いずれかに記載の燃料または燃料添加剤。
【請求項９】
１〜３００ｎｍの大きさを有する、請求項８記載の燃料または燃料添加剤。
【請求項１０】
セリウム酸化物が、１またはそれ以上の前記金属または半金属および／またはそれらの酸化物を用いてドープされている、請求項１〜９いずれかに記載の燃料または燃料添加剤。
【請求項１１】
有機酸、酸無水物もしくはエステルまたはルイス塩基でコートされた、請求項１〜１０いずれかに記載の燃料または燃料添加剤。
【請求項１２】
前記コーティング剤がオレイン酸またはドデシルコハク酸無水物である、請求項１１記載の燃料または燃料添加剤。
【請求項１３】
ディーゼル燃料である、請求項１〜１２いずれかに記載の燃料。
【請求項１４】
有機白金族化合物も含む、請求項１〜１３いずれかに記載の燃料。
【請求項１５】
前記溶媒が脂肪族もしくは芳香族炭化水素または脂肪族アルコールである、請求項１〜１２いずれかに記載の燃料添加剤。
【請求項１６】
洗浄剤、デハーザー、消泡剤、点火改良剤、防錆剤、脱臭剤、酸化防止剤、金属活性低下剤または潤滑剤を１またはそれ以上含む、請求項１〜１２および１５いずれかに記載の燃料添加剤。
【請求項１７】
燃料添加剤としての請求項１〜１２いずれかに記載のセリウム酸化物の粒子の使用。
【請求項１８】
請求項１〜１２いずれかに記載の粒子を導入することを包含する、燃料の燃焼を改善する方法。
【請求項１９】
請求項１〜１０、１５および１６のいずれか記載の燃料添加剤を含む燃料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、触媒として有用なセリウム酸化物ナノ粒子に関する。
【０００２】
セリウム酸化物は、自動車における有毒な排気放出ガスの除去を目的としたスリーウェイ・コンバーターにおける触媒として、広く用いられている。触媒中に含まれるセリア(ceria)は化学的に活性な成分として作用し、還元ガスの存在下で酸素を放出することにより酸素貯蔵として働き、そして酸化種との相互作用によって酸素を取り除く。
【０００３】
セリウム酸化物は、下記工程によって酸素を貯蔵し放出する：
２ＣｅＯ２  ←→  Ｃｅ２Ｏ３  ＋  ｌ／２Ｏ２
【０００４】
触媒目的としてセリアを使用する鍵は、Ｃｅ３＋イオンおよびＣｅ４＋イオンの間の低い酸化還元電位(1.7V)であり、これにより排気ガス中で上記反応が容易に生じる。セリウム酸化物は、ＣＯまたはＣｎＨｎの酸化を目的とする酸素を提供することができ、またはＮＯｘの削減を目的とする酸素を吸収することができる。気相へ供給されおよび気相から取り除かれる可逆的な酸素の量は、セリアの酸素貯蔵容量(ＯＳＣ)といわれる。
【０００５】
上記の触媒活性は、セリウム酸化物を添加剤として燃料（例えばディーゼルまたはガソリン）に添加する場合に生じうる。しかしながらこの効果が有用であるためには、セリウム酸化物は、燃料中の安定な分散を維持するのに十分な程度に小さな大きさの粒子でなければならない。このセリウム酸化物粒子はナノ結晶性でなければならず、例えばこれらは大きさが１ミクロン未満であり、より好ましくは１〜３００ｎｍの大きさである。加えて、触媒効果は表面積依存であるため、小さい粒子の大きさは触媒としてより有効なナノ結晶性材料を提供する。
【０００６】
本発明に基づいて、材料中にさらなる成分を加えることによって、セリウム酸化物の触媒効率が高められることが判明した。特に、さらなる酸素間隙(oxygen vacancies)が形成されることをもたらす成分を用いてドープされたセリウム酸化物を見いだした。このようなドーピングは概して、間入型(interstitial)のドーピングとは対照的に、置換ドーピングであろう。これは、材料のＯＳＣを明らかに高め、そしてそれによって触媒特性も高まる。このようなドーパントイオンは、酸素間隙を提供するためには、二価または三価であるべきである。また、セリウム酸化物ナノ粒子の表面領域内で、イオンの導入が生じる大きさであるべきである。従って、大きなイオン半径を有する金属を使用すべきではない。例えば、遷移金属の第１列および第２列中の遷移金属が、第３列に記載されるものよりも、一般に好ましい。セリアは、酸化還元反応中に酸素活性剤および交換媒体として作用する。しかしながら、セリアなどはセラミック材料であるため、電子導電性が低く、そして反応種の化学吸着に対する表面部位の活性も低い。遷移金属添加剤は、これらの状況の改善に特に有用である。加えて、多価ドーパントはそれ自体も触媒効果を有するであろう。
【０００７】
この方法におけるドーピングはゼータ電位を変化させ、そしてそれによって分散を改善すると考えられる。
【０００８】
本発明によって、
希土類金属、遷移金属（貴金属金属を含む）、または周期表IIA、IIIB、VBまたはVIB族の金属である、二価または三価の金属または半金属を用いてドープされた、セリウム酸化物の粒子、および
極性または無極性有機溶媒、
を含む燃料添加剤、
さらに、このような添加剤またはこのような粒子を含む燃料、が提供される。
典型的にはこの酸化物は、
式：Ｃｅｌ−ｘＭｘＯ２
［式中、Ｍは上記金属または半金属であり、特にＲｈ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｓｂ、Ｓｅ、Ｆｅ、Ｇａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｂｅ、Ｂ、Ｃｏ、ＶおよびＣａ、同様にＰｒ、ＳｍおよびＧｄであり、
そしてｘは０．３以下の値、典型的には０．０１または０．１〜０．２である。］
または、
式：［（ＣｅＯ２）１−ｎ（ＲＥＯｙ）ｎ］１−ｋＭ’ｋ
［式中、Ｍ’は希土類元素以外の上記金属または半金属であり、ＲＥは希土類元素であり、ｙは１または１．５であり、ｎおよびｋはそれぞれ、同じであっても異なっていてもよく、０．５以下の値であり、好ましくは０．３以下の値であり、典型的には０．０１または０．１〜０．２である。］
を有する。銅が特に好ましい。過剰量のドーパントを使用すると、オキシアニオンを形成する傾向が高くなり、従ってそれを導入する利益が打ち消される。
【０００９】
一般に、粒子は１ミクロン以下の大きさを有し、特に３００ｎｍ以下、例えば１〜３００ｎｍ、５〜１５０ｎｍなど、特に１０〜５０ｎｍ、とりわけ１０〜２０ｎｍである。
【００１０】
ドーパントは、主として以下のうち１つによって、セリウム酸化物ナノ粒子中に導入されうる：
【００１１】
(i)形成中に、例えば共沈によって、粒子中にドーピングする。
【００１２】
(ii) 表面上へのドーパントイオンの吸収、次いで材料中へドーパントイオンを燃焼する。セリウム酸化物の粒子の大きさは、燃焼中に大きくならないことを注記する。
【００１３】
(iii) 燃焼合成。形成中のドーピングが燃焼工程によって達成でき、セリウムの塩およびドーパント金属の混合物が、例えばグリシンまたは他の可燃性溶媒、好ましくは酸素を含むもの、例えば脂肪族アルコール、例えばＣ１〜Ｃ６アルコール、特にイソプロピルアルコール、と一緒に火炎中で加熱され、これらは酸化物に変換される。
【００１４】
(iv) メカノケミカル工程、典型的には、ＷＯ９９／５９７５４に記載されるような、一般にボールミルを用いるミリングを包含する工程であって、非反応性希釈剤中のセリウム酸化物前駆物質およびドーパント前駆物質を機械的ミリングに供し、得られた材料を加熱処理してこれらを酸化物に変換し、次いで希釈剤を取り除くことを包含する。前駆物質は、典型的には水酸化物、炭酸塩、硫酸塩または酸塩化物であり、特にセリウム水酸化物およびセリウム炭酸塩である。典型的な希釈剤は、水で容易に取り除くことができる塩化ナトリウムである。
【００１５】
(v) 複分解工程、例えばセリウムの塩およびドーパントの塩（硝酸塩または塩化物など）を、溶性の酸化物または水酸化物（例えばマグネシウムまたはカルシウムのものなど）と反応させ、次いで得られた酸化物または水酸化物を取り戻し、（典型的には洗浄によって）水溶性物を取り除く。水酸化物の場合はこれを燃焼して、所望のドープされた酸化物に変換する。
【００１６】
(ii)以外の技術は粒子内までへのドーパント分布が得られるであろう、そして２番目のものは卓越した表面ドーピングが得られうることが理解されるであろう。しかしながらこの反応が表面ベースの触媒を伴うため、これはほとんど重要ではない。また、最適な性能のためのドーパントの相対濃度は変化するであろう。
【００１７】
特に重要なものは、セリウム酸化物ナノ粒子中への銅のドーピングである。銅−セリウム系の酸化還元特性は相互依存的であると認識されており、対応する独立した化合物のものと比べて、組み合わせたものはより容易に減少する。
【００１８】
形成中のドーピングは、典型的には、水溶性セリウム塩およびドーパントの水溶性塩を水溶液中で撹拌すること、および溶液のｐＨを高めて所望のドープされたセリウム酸化物を沈殿させること、を伴う。
【００１９】
適した塩として、硝酸塩および炭酸塩が挙げられる。水酸化アンモニウムなどのアルカリを加えることによってｐＨを上げることができる。最終的なｐＨは８を超えること、典型的には８〜１０が一般に必要とされる。
【００２０】
記載したように、燃焼によってドーパントを挿入することができる。典型的には６００〜１０００℃での焼付け技術によって、ドーパントイオンをセリウム酸化物の母体格子中に導入することができる。この目的において、セリウム酸化物および金属ドーパントの塩を水中で混合して、所望に応じて、１０分ほど超音波処理し、煮沸して乾燥させる。次いで材料を、典型的には数時間、例えば３時間燃焼させて、ドープされた材料が得られる。
【００２１】
言及では特定の金属または半金属を用いてドーピングするとしているが、しかしながら、金属または半金属は、酸化物として導入してもよく、また最初は塩として導入しそして工程中に酸化物に変換してもよいことは、明らかであろう。
【００２２】
所望に応じて１以上のドーパントを使用することができることも明らかであろう。同様に、セリウム酸化物は混合酸化物の形態であってもよく、すなわちジルコニウムなど他の四価の金属が導入されていてもよい(または希土類元素および他の金属または半金属Ｍ’の両方を用いてドープされていてもよい)。
【００２３】
導入されるドーパントの量は、当業者には理解されるように、もちろん、使用されるドーピング塩の量によって制御して調節することができる。
【００２４】
粒子をコートして凝集を防ぐのが好ましい。この目的のため、有機酸、酸無水物またはエステルまたはルイス塩基であるコーティング剤の存在下、有機溶媒中で粒子を粉砕させることができる。インシトゥーコーティングを含む方法は、酸化物のコーティングを有意に改善することができることが判明した。さらに、得られる産物は、多くの場合、何れの中間工程も含まずに、直接使用することができる。従って、幾つかのコーティング手順において、炭化水素溶媒中に分散させる前に、コートされた粒子を乾燥させる必要がある。
【００２５】
従って、セリウム酸化物は、(液体)燃料または燃料と混和性である他の炭化水素もしくは他の溶媒に対して、分散可能であるかまたは溶性である。
【００２６】
この工程に用いる粒子は、可能な限り大きな表面積を有するのがよく、好ましくはこの粒子は、コーティング前に少なくとも１０ｍ２/ｇの表面積を有し、好ましくは少なくとも５０または７５ｍ２/ｇの表面積を有し、例えば８０〜１５０ｍ２/ｇ、または１００〜３００ｍ２/ｇを有する。
【００２７】
コーティング剤は、適切には有機酸、酸無水物またはエステルまたはルイス塩基である。コーティング剤は好ましくは有機カルボン酸または酸無水物であり、典型的には少なくとも炭素数８、例えば炭素数１０〜２５、特に炭素数１２〜１８、を有するもの、例えばステアリン酸など、である。炭素鎖は飽和であっても不飽和であってもよく、例えばオレイン酸のようにエチレン性不飽和であってもよいことは明らかであろう。同様の説明は、使用できる酸無水物にも適用される。好ましい酸無水物はドデシルコハク酸無水物である。本発明の工程で使用することができる他の有機酸、酸無水物およびエステルとして、リン酸およびスルホン酸から誘導されたものが挙げられる。エステルは典型的には脂肪族エステルであり、例えば酸部分およびエステル部分の両方が炭素数４〜１８を有するアルキルエステルである。
【００２８】
使用できる他のコーティング剤またはキャッピング剤として、少なくとも炭素数８の脂肪族鎖を有するルイス塩基が挙げられ、メルカプト化合物、ホスフィン、ホスフィン酸化物およびアミン、同様に長鎖エーテル、ジオール、エステルおよびアルデヒドが含まれる。デンドリマーを含む重合性材料も使用することができるが、少なくとも炭素数８の疎水性鎖、および１またはそれ以上のルイス塩基グループを有することを条件とし、同様に２またはそれ以上の上記酸および／またはルイス塩基の混合物でもよい。
【００２９】
典型的な極性ルイス塩基として、トリアルキルホスフィン酸化物Ｐ（Ｒ３）３Ｏ、特にトリオクチルホスフィン酸化物（ＴＯＰＯ）、トリアルキルホスフィン、Ｐ（Ｒ３）３、アミンＮ（Ｒ３）２、チオ化合物Ｓ（Ｒ３）２およびカルボン酸またはエステルＲ３ＣＯＯＲ４、そしてこれらの混合物が挙げられ、ここで各Ｒ３は、同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１〜２４アルキル基、Ｃ２〜２４アルケニル基、式−Ｏ（Ｃ１〜２４アルキル）のアルコキシ基、アリール基およびヘテロ環基であって、但し各分子中の少なくとも１つの基Ｒ３が水素以外であることを条件とし；式中Ｒ４は、水素およびＣ１〜２４アルキル基から選択され、好ましくは水素およびＣｌ〜４アルキル基である。Ｃｌ〜２４およびｌ〜４アルキル基、Ｃ２〜２４アルケニル基、アリール基およびヘテロ環基の典型的な例を以下に記載する。
【００３０】
極性ルイス塩基として、電子リッチな基(electron rich group)を有するポリマー（デンドリマーを含む）を使用することもでき、例えば部分Ｐ（Ｒ３）３Ｏ、Ｐ（Ｒ３）３、Ｎ（Ｒ３）２、Ｓ（Ｒ３）２またはＲ３ＣＯＯＲ４［式中Ｒ３およびＲ４は上記定義と同様である。］の１またはそれ以上を含むポリマーなど；または化合物または上記ポリマーの２またはそれ以上の混合物などの、ルイス塩基の混合物、がある。
【００３１】
本明細書で用いられるＣｌ〜４アルキル基は、炭素数１〜４を含む、上記定義のアルキル基である。Ｃｌ〜４アルキル基として、メチル、エチル、i-プロピル、n-プロピル、n-ブチルおよびtert-ブチルが挙げられる。
【００３２】
本明細書で用いられるＣ２〜２４アルケニル基は、非置換であってもまたは任意の部分で置換されていてもよい、直鎖状または分枝状アルケニル基であり、Ｐ、Ｎ、ＯおよびＳから選択されるヘテロ原子を含んでもよい。典型的には、非置換であるか、または１もしくは２の置換基を有する。適した置換基として、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、−ＮＲ２、ニトロ、オキソ、−ＣＯ２Ｒ、−ＳＯＲおよび−ＳＯ２Ｒ［式中各Ｒは同一であっても異なっていてもよく、水素またはＣｌ〜４アルキルから選択される。］が挙げられる。
【００３３】
本明細書で用いられるＣ２〜４アルケニル基は、炭素数２〜４を含む、上記定義のアルケニル基である。Ｃ２〜４アルケニル基として、エチニル、プロペニルおよびブテニル基が挙げられる。
【００３４】
本明細書で用いられるアリール基は、典型的にはフェノルまたはナフチルなどのＣ６〜１０アリール基であり、好ましくはフェニルである。アリール基は非置換であってもよく、また１またはそれ以上の置換基によって任意の部分で置換されていてもよい。典型的には、非置換であるか、または１もしくは２の置換基を有する。適した置換基として、Ｃｌ〜４アルキル、Ｃｌ〜４アルケニルが挙げられ、これらはそれぞれ１またはそれ以上のハロゲン、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、−ＮＲ２、ニトロ、オキソ、−ＣＯ２Ｒ、−ＳＯＲおよび−ＳＯ２Ｒ［各Ｒは同一であっても異なっていてもよく、水素およびＣｌ〜４アルキルから選択される。］によって置換されていてもよい。
【００３５】
本明細書で用いられるヘテロ環基は、Ｎ、ＯおよびＳから選択される１またはそれ以上のヘテロ原子を含む。典型的な例として、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、フラニル、チエニル、ピラゾリジニル、ピロリルおよびピラゾリル基が挙げられる。ヘテロ環基は非置換であってもよく、任意の部分で１またはそれ以上の置換基によって置換されていてもよい。典型的には、ヘテロ環は非置換であるか、または１または２の置換基によって置換されている。適した置換基として、Ｃｌ〜４アルキル、Ｃｌ〜４アルケニルが挙げられ、これらはそれぞれ１またはそれ以上のハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、−ＮＲ２、ニトロ、オキソ、−ＣＯ２Ｒ、−ＳＯＲおよび−ＳＯ２Ｒ［各Ｒは同一であっても異なっていてもよく、水素およびＣｌ〜４アルキルから選択される。］によって置換されていてもよい。
【００３６】
本明細書で用いられるハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素または臭素である。
【００３７】
コーティング工程は有機溶媒中で行ってもよい。好ましくは、溶媒は無極性であり、そして好ましくは非親水性でもある。脂肪族または芳香族溶媒であり得る。典型的な例として、トルエン、キシレン、ガソリン、ディーゼル燃料、同様に重燃料油が挙げられる。
当然ながら、使用される有機溶媒は、コートされた粒子の使用目的にあうように選択されるべきである。水の存在は避けた方がよい；コーティング剤として酸無水物を用いる場合は水の存在を除去するのに役立つ。
【００３８】
コーティング工程は、任意の凝集が形成することを防ぐために粒子を粉砕する工程を包含する。行われる技術は、粒子を薬剤によって十分に湿潤させ、そして所望の度合いの圧力またはせん断を選択するのがよい。この目的に使用できる技術として、高速撹拌(例えば少なくとも５００ｒｐｍ)または回転が挙げられ、コロイドミル、超音波またはボールミリングを用いることができる。ボールミリングが好ましい。典型的にはポット中でボールミリングを行い、ポットが大きい場合はボールも大きくなる。一例として、ミリングが１．２５リットルのポットで行われる場合は、直径７〜１０ｍｍのセラミックボールが適している。必要とされる時間はもちろん粒子の性質に依存するが、一般に少なくとも４時間が必要とされる。良好な結果は一般に２４時間後に得られ、典型的な時間は１２〜３６時間である。
【００３９】
この工程の有効性は、得られる懸濁液の安定性の研究によって評価できる。濁度手順を使用して、粒子が懸濁として存在しそして凝集しない範囲を評価することができる。凝集した粒子は、もちろん懸濁できず、そして懸濁の濁度が下がる。例として、この工程により得られたセリウム酸化物粒子の懸濁液を加えることが、約４ｐｐｍの濃度で存在する場合に燃料触媒として作用するのに十分であることが判明した。これは、既存のコートされたセリウム酸化物の産物については４０ｐｐｍを超える濃度であることと比較できる。
【００４０】
燃料中にセリウム酸化物を導入することは、１以上の目的を果たす。第１の目的は、燃料の燃焼における有毒な排気ガスの削減において触媒として作用することである。しかしながら、ディーゼルエンジンにおいては別の目的を果たすことができる。ディーゼルエンジンは、ディーゼル燃料の燃焼から生じる煤塵のトラップを有するものが普及している。トラップ中にセリウム酸化物が存在すると、トラップ中に堆積する煤塵が燃して除かれることを助力する。さらに有機白金族金属化合物が共触媒として存在していてもよい。従って、本発明の燃料は、このような白金族金属化合物も含んでもよい。これらは燃料内で溶性であるのがよく、白金または、例えばパラジウムおよびロジウムの化合物、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００４１】
適した化合物として、アセチルアセトン白金および式：ＸＰｔＲ１Ｒ２［式中Ｘは、オレフィン型、アセチレン型または芳香族でありうる、少なくとも１つの不飽和炭素−炭素２重結合を含む配位子であり、Ｒ１およびＲ２は、独立して、ベンジル、フェニル、ニトロベンジルまたは炭素数１〜１０のアルキルである。］を有する化合物が挙げられ、例えばジフェニルシクロオクタジエン白金(II)などである。ドープされたセリアの使用は、ドープされていないセリアを使用する場合と比べて、少量の有機白金族金属の使用を可能とし、そしてこれは経済的に有利であることを意味する。
【００４２】
所望により、得られた粒子を乾燥させて、他の有機溶媒中またはポリマー中に再分散させてもよい。適したポリマーの実施例として、エチレン、プロピレンまたはスチレンのホモ−およびコ−ポリマー、およびプロピレン、ブタジエンまたはイソプレンを含む炭化水素ベースのエラストマーが挙げられる。
【００４３】
粒子を、燃料中に直接または燃料用の添加剤として導入することができる。粒子は好ましくはディーゼル燃料中に導入される。
【００４４】
燃料組成物（特にディーゼル燃料）で用いることができる典型的な添加剤として、従来使用されているような、下記のものなどが挙げられる：
極性有機溶媒；芳香族および脂肪族炭化水素など、例えばトルエン、キシレン、および揮発油、例えばRoyal Dutch/Shell Groupから商標「SHELLSOL」で販売されるもの、
極性有機溶媒；特に一般的な脂肪族アルコールなどのアルコール、例えば２エチルヘキサノール、デカノールおよびイソトリデカノール、
洗浄剤；ヒドロカルビル置換アミンおよびアミドなど、例えばヒドロカルビル置換スクシンイミド、例えばポリイソブテニルスクシンイミド、
デハーザー(Dehazers)；例えばアルコキシル化フェノールホルムアルデヒドポリマー、市販のNALCO(商標)7D07(Nalcoによる)およびTOLAD(商標)2683(Petoliteによる)など、
消泡剤；例えばポリエーテル修飾ポリシロキサン、例えば市販のTEGOPREN(商標)5851(Th. Goldschmidtによる)、Q 25907(Dow Comingによる)またはRHODORSIL(商標)(Rhone Poulencによる)など、
点火改良剤；脂肪族硝酸塩など、例えば2-エチルヘキシル硝酸塩およびシクロヘキシル硝酸塩など、
防錆剤；コハク酸誘導体の多価アルコールエステル(例えばRhein Chemie、Mannheimの市販品、GermanyのRC4801、またはEthyl corporationのHiTEC 536など)、
脱臭剤、
酸化防止剤；例えば２,６-ジ-tert-ブチルフェノールなどのフェノール類、またはＮ,Ｎ'-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミンなどのフェニレンジアミンなど、
金属活性低下剤、サリチル酸誘導体など、例えばＮ,Ｎ'-ジサリチリデン-1,2-プロパンジアミンなど、
潤滑剤；脂肪酸および脂肪酸エステルなど、例えば市販のEC831、P631、P633またはP639(Infiniumによる)、またはHITEC(商標)580(Ethyl Corporationによる)、Lubrizol(商標)539A(Lubrizolによる)、VECTRON(商標)6010(Shell Additivesによる)、OLI9000(Associated Octelによる)。
【００４５】
特に指定のない限り、燃料における各添加剤の(活性物質(active matter))濃度は、一般に１０００ｐｐｍｗ以下(ディーゼル燃料重量に対する１００万分率(部))、特に８００ｐｐｍｗ、例えば１〜１０００、１〜８００、または１〜２０ｐｐｍｗである。
【００４６】
ディーゼル燃料におけるデハーザーの(活性物質)濃度は、好ましくは１〜２０ｐｐｍｗの範囲である。他の添加剤（洗浄剤、点火改良剤および潤滑剤を除く）の(活性物質)濃度は、それぞれ好ましくは２０ｐｐｍｗ以下である。洗浄剤の(活性物質)濃度は、典型的には８００ｐｐｍｗ以下、例えば１０〜５００ｐｐｍｗである。ディーゼル燃料における点火改良剤の(活性物質)濃度は、好ましくは６００ｐｐｍｗ以下、例えば１００〜２５０ｐｐｍｗである。潤滑剤がディーゼル燃料中に導入される場合は、１００〜５００ｐｐｍｗの量で適切に用いられる。
【００４７】
幾つかの添加剤は通常は精油所で直接加えられるが、ディーゼル燃料添加剤(ＤＦＡ)の一部の他の形態として、典型的にはタンカーへの搭載時に加えられる。典型的なＤＦＡには下記のものが含まれる：
【００４８】
【表１】
2005508442.tif 000002
【００４９】
ディーゼルオイル自体は、添加された(添加剤を含む)オイルであってもよい。
ディーゼルオイルが添加されたオイルである場合は、少量の１またはそれ以上の添加剤を含んでもよく、例えば耐電防止剤、配管抵抗抑制剤、流動性向上剤、例えばエチレン/酢酸ビニルコポリマーまたはアクリレート/無水マレイン酸コポリマーなど、およびワックス沈降防止剤、例えば商品名PARAFLOW(例えばPARAFLOW450、Paraminsによる)、OCTEL(例えばOCTEL W 5000、Octelによる)およびDODIFLOW(例えばDODIFLOW V 3958、Hoechstによる)の市販品などがある。
【００５０】
当業者には理解されるように、同様のまたは類似の添加剤を他の燃料（ガソリンなど）に使用してもよい。
【００５１】
本発明は、セリウム酸化物粒子を導入することを包含する、燃料の燃焼を改善する方法も提供する。
【国際公開パンフレット】
2005508442.tif 000003
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2005508442.tif 000006
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2005508442.tif 000016
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005508442.tif 000017
【国際調査報告】
2005508442.tif 000018
2005508442.tif 000019
2005508442.tif 000020
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