(57)【要約】【課題】  耐候性の向上した非塩素・非臭素系難燃性ポリカーボネート組成物の提供。    【解決手段】  本発明は、１種以上のシアノアクリル酸エステルを含んでなる耐候性の向上した難燃性ポリカーボネート組成物に関する。本発明は、シアノアクリル酸エステルを配合することでポリカーボネート組成物の難燃性及び耐候性を向上させる方法にも関する。最後に本発明は、シアノアクリル酸エステルを含んでなる難燃性ポリカーボネート組成物から製造した物品にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリカーボネート配合物及び（ｂ）シアノアクリル酸エステルを含んでなる透明な耐火性ポリカーボネート組成物。
【請求項２】
ポリカーボネート配合物が、５０００〜１０００００の分子量を有するポリカーボネートを含む、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ポリカーボネートが約１００００〜約６５０００の平均分子量を有する、請求項２記載の組成物。
【請求項４】
ポリカーボネートが約１５０００〜約３５０００の平均分子量を有する、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
さらに、無機プロトン酸のアルカリ金属塩、無機プロトン酸のアルカリ土類金属塩、有機ブレンステッド酸のアルカリ金属塩及び有機ブレンステッド酸のアルカリ土類金属塩からなる群から選択される塩系難燃剤を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
塩系難燃剤がスルホン酸塩である、請求項５記載のポリカーボネート組成物。
【請求項７】
スルホン酸塩が、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム及びペルフルオロブタンスルホン酸カリウムからなる群から選択される、請求項５記載の組成物。
【請求項８】
シアノアクリル酸エステルが、１，３−ビス［２’−シアノ−３’，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス（［２−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート及び２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートからなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
さらにフェニルシロキサンを含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
さらにフェニルシロキサン及びスルホン酸塩を含む、請求項１記載の組成物。
【請求項１１】
フェニルシロキサンが、ポリ（メチルフェニルシロキサン）及びオクタフェニルシクロテトラシロキサンからなる群から選択される、請求項９記載の組成物。
【請求項１２】
ポリ（メチルフェニルシロキサン）が約１〜約３００センチストークスの粘度を有する、請求項９記載の組成物。
【請求項１３】
シアノアクリル酸エステルが、１，３−ビス［２’−シアノ−３’，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス（［２−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパンである、請求項１記載の組成物。
【請求項１４】
シアノアクリル酸エステルがエチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートである、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
シアノアクリル酸エステルが２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートである、請求項１記載の組成物。
【請求項１６】
当該組成物が実質的に塩素を含まない、請求項１記載の組成物。
【請求項１７】
当該組成物が実質的に臭素を含まない、請求項１記載の組成物。
【請求項１８】
当該組成物が、２．６ミリメートル以上の厚さで難燃性に関するＵＬ９４  Ｖ０等級を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項１９】
当該組成物が、シアノアクリル酸エステルを含まないポリカーボネート組成物に比べて向上した難燃性を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項２０】
当該組成物が、シアノアクリル酸エステルを含まないポリカーボネート組成物に比べて向上した耐候性及び難燃性を有する、請求項１記載の組成物。
【請求項２１】
ポリカーボネート配合物が７０〜９９．９重量％の量で存在し、シアノアクリル酸エステルが０．０１〜１０重量％の量で存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項２２】
ポリカーボネート配合物が７０〜９９．９重量％の量で存在し、シアノアクリル酸エステルが０．０１〜０．５重量％の量で存在する、請求項１記載の組成物。
【請求項２３】
ポリカーボネート組成物の難燃性を向上させる方法であって、該ポリカーボネート組成物を製造するためのポリカーボネート配合物に、シアノアクリル酸エステルを含まないポリカーボネート組成物の難燃性に比べて該ポリカーボネート組成物の難燃性を向上させるのに有効な量のシアノアクリル酸エステルを添加することを含んでなる方法。
【請求項２４】
ポリカーボネート組成物の耐候性及び難燃性を向上させる方法であって、該ポリカーボネート組成物を製造するためのポリカーボネート配合物に、シアノアクリル酸エステルを含まないポリカーボネート組成物の耐候性に比べて該ポリカーボネート組成物の耐候性及び難燃性を向上させるのに有効な量のシアノアクリル酸エステルを添加することを含んでなる方法。
【請求項２５】
請求項１記載のポリカーボネート組成物を含んでなる製品。
【請求項２６】
請求項２３記載の方法で製造したポリカーボネート組成物を含んでなる製品。
【請求項２７】
請求項２４記載の方法で製造したポリカーボネート組成物を含んでなる製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、１種以上のシアノアクリル酸エステルを含む耐候性の向上した難燃性ポリカーボネート組成物に関する。本発明は、ポリカーボネート組成物の難燃性及び耐候性を向上させる方法にも関する。また、本発明は、シアノアクリル酸エステルを含む難燃性ポリカーボネート組成物から製造した物品にも関する。
【背景技術】
【０００２】
各種プラスチックが熱又は火炎に暴露される可能性がある用途においては、防火性、耐火性及び／又は難燃性材料に対する要望が一段と高まっている。大半のポリマー組成物では、最終製品に難燃性を付与するための物質を組成物に添加する必要がある。難燃性材料及び難燃性を付与するための添加剤は、電気・電子機器用ハウジング及び絶縁材などの用途に特に有用である。難燃性を付与するため従前使用されてきた物質の例は、臭素化樹脂、酸化アンチモン充填材及び有機リン酸エステルである。従前、難燃性の付与は、主に、ハロゲン系難燃剤、特に臭素系及び塩素系難燃剤を各種プラスチック組成物に配合することで行われてきた。
【０００３】
様々な環境団体から指摘されている通り、かかるハロゲン化難燃剤の使用に関する周知でしかも重大な問題となりかねない欠点は、組成物が高温に加熱されると有害又は有毒ガスが放出されかねないことである。したがって、環境にやさしい難燃剤系が含ハロゲン難燃剤系よりも好ましい。
【０００４】
シアノアクリル酸エステルは、様々な性質を付与するためのプラスチック添加剤として公知である。例えば、ある種のシアノアクリル酸エステルは光安定剤として有用である。米国特許第５８２１３８０号、同第３２１５７２５号及びドイツ特許出願公開第４１２２４７５号には、光、酸素及び熱の作用から塗料又はプラスチックを安定化する目的でプラスチック及び／又は塗料に用いられる新規な構造の２−シアノアクリル酸エステルが教示されている。米国特許第５８２１３８０号、同第３２１５７２５号及びドイツ特許出願公開第４１２２４７５号のシアノアクリル酸エステル及び組成物に関する記載内容は、本発明のポリカーボネート組成物での使用に関して、援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【０００５】
ある種のポリシロキサンは、ポリカーボネート材料を始めとする数多くのプラスチックに耐火性を付与することが知られている。こうしたポリシロキサンは通常スルホン酸塩との組合せで使用される。
【０００６】
電気関連に使用される材料に関する様々な燃焼性及び難燃性試験がＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓによって開発されている。ＵＬ評価は影響力が強く、難燃性が必要とされる用途にＵＬ難燃性評価をもたないポリマー組成物が購入されることはないであろう。ＵＬ燃焼試験はＵＬ−９４と呼ばれており、この試験法で試験した組成物は試験結果に応じてＶ−０（難燃性が最も高い）、Ｖ−１又はＶ−２（難燃性が最も低い）の評価が与えられる。
【特許文献１】米国特許第５８２１３８０号
【特許文献２】米国特許第３２１５７２５号
【特許文献３】ドイツ特許出願公開第４１２２４７５号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
望ましいのは、耐候性の向上した非塩素・非臭素系難燃性ポリカーボネート組成物である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、エコフレンドリーなポリカーボネート材料にシアノアクリル酸エステルＵＶ吸収剤を用いると燃焼特性が大幅に向上するという予想外の知見を得た。ＵＶ吸収剤を含まない対照ポリカーボネート配合物及びベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤を含む対照ポリカーボネート配合物に比べ、優れた難燃性が得られる。本明細書では、耐候性の向上した非塩素・非臭素系難燃性ポリカーボネート組成物について開示する。
【０００９】
従来技術の上記その他の短所及び欠点は、特に１種以上のシアノアクリル酸エステルを配合した本発明の難燃性ポリカーボネート組成物によって解消又は軽減される。
【００１０】
特に、本発明は、難燃性と向上した耐候性と視覚的透明性を呈し、従来の難燃性ポリカーボネート組成物の加熱時の放出物に比べ、高温加熱時の毒性が低減したポリカーボネート組成物を提供する。
【００１１】
さらに具体的には、本発明は含塩素又は含臭素添加剤を使用せずにＵＬ−９４のＶ０規格に合格する難燃性を有するポリカーボネート組成物であって、１種以上の市販スルホン酸塩と、１種以上の市販シロキサンと、特に限定されないがＢＡＳＦ社から市販のＵｖｉｎｕｌ  ３０３５、Ｕｖｉｎｕｌ  ３０３０又はＵｖｉｎｕｌ  ３０３９のような１種以上の市販シアノアクリル酸エステルとを含むポリカーボネート組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
１種以上のシアノアクリル酸エステルを含む本発明の難燃性ポリカーボネート組成物は、視覚的に透明で、塩素も臭素も含まず、さらに１種以上の相乗難燃剤が配合されている。有用な相乗難燃剤は塩系難燃剤であり、例えば無機プロトン酸及び炭素原子数１以上の有機ブレンステッド酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩などである。これらの塩は塩素及び／又は臭素を含有すべきでない。好ましくは、塩系難燃剤はスルホン酸塩であり、さらに好ましくはジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム（ＫＳＳ）、ペルフルオロブタンスルホン酸カリウム（Ｒｉｍａｒ塩）、さらにはこれらの塩の１種以上を含む組合せからなる群から選択される。他の相乗難燃剤は、ポリ（フェニルメチルシロキサン）及びオクタフェニルテトラシクロシロキサンのようなフェニルポリシロキサンである。
【００１３】
本発明の一実施形態では、（ａ）ポリカーボネート及び（ｂ）シアノアクリル酸エステルを含んでなる透明な難燃性で低燃焼毒性のポリカーボネート組成物が提供される。別の実施形態では、ポリカーボネート組成物はさらに（ｃ）スルホン酸塩及び（ｄ）シロキサンを含む。
【００１４】
本明細書中で「低燃焼毒性」とは、燃焼時に放出される煙の毒性の一因となりかねない臭素系及び／又は塩素系添加剤が存在しないことを意味する。
【００１５】
好ましい実施形態では、本発明は、（ａ）臭素も塩素も含まないポリカーボネート、（ｂ）シアノアクリル酸エステル、（ｃ）スルホン酸カリウム塩及び（ｄ）分子量約１２０〜約１５００００、最も好ましくは１２０〜１５００のフェニルシロキサンを含む透明ポリカーボネート組成物を提供する。本発明で有用なフェニルシロキサンとしては、ＧＥ  Ｂａｙｅｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ社から市販の「ＰＤ５」及び「ＳＲ４７６」又はＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ社から市販の同様の材料のようなポリ（メチルフェニルシロキサン）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１６】
本発明で有用なスルホン酸塩としては、特に限定されないが、３Ｍ社及びＢａｙｅｒ社から市販のペルフルオロブタンスルホン酸カリウム、並びにＳｅａｌ  Ｓａｎｄｓ社から市販のジフェニルスルホン−３−スルホン酸カリウムのようなスルホン酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が挙げられる。
【００１７】
本発明で有用なシアノアクリル酸エステルとしては、特に限定されないが、ＢＡＳＦ社から市販のＵｖｉｎｕｌ  ３０３０、Ｕｖｉｎｕｌ  ３０３５及びＵｖｉｎｕｌ  ３０３９が挙げられる。
【００１８】
本発明は、ポリカーボネート組成物の難燃性及び耐候性を向上させる方法にも関する。そこで、一実施形態では、本発明は、（ａ）８９〜９９．９重量％存在するポリカーボネート、（ｂ）０．０１〜０．５重量％存在する１種以上のシアノアクリル酸エステル、（ｃ）０．０１〜０．５重量％存在する１種以上のスルホン酸塩及び（ｄ）０．０１〜１．０重量％存在する１種以上のシロキサンを含む組成物を提供する。
【００１９】
本発明の組成物では、例えばＣｉｂａ社のＩｒｇａｐｈｏｓ  １６８のようなトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを始めとする熱安定剤を使用できる。
【００２０】
また、特に限定されないが、Ｈｅｎｋｅｌ社のＬｏｘｉｏｌとして知られるペンタエリトリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）のような離型剤も本発明で有用である。
【００２１】
本発明の重要な特徴として、ポリカーボネートは実質的にハロゲンを含まない。本明細書中で「実質的にハロゲンを含まない」とは、燃焼時に有毒な煙を生じるのに不十分な量として定義される。一般に、ポリカーボネートに含まれるハロゲンは約１．０重量％未満、好ましくは約０．５重量％未満、最も好ましくは約０．２重量％未満である。
【００２２】
本明細書中で用いる「ポリカーボネート」及び「ポリカーボネート組成物」という用語は、以下の式（Ｉ）の構造単位を有する組成物が包含される。
【００２３】
【化１】
2005524721.tif 000002
【００２４】
式中、Ｒ1基の総数の約６０％以上は芳香族有機基であり、残りは脂肪族、脂環式又は芳香族基である。この種の基の非限定的な具体例は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ(Ｏ)−、Ｓ(Ｏ2)−、Ｃ(Ｏ)−、メチレン、シクロヘキシルメチレン、２−［２．２．１］−ビシクロへプチリデン、エチリデン、イソプロピリデン、ネオペンチリデン、シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン及びアダマンチリデンである。
【００２５】
ポリカーボネートは、一般に酸受容体及び分子量調節剤の存在下、ジヒドロキシ化合物をホスゲン、ハロホルメート、カーボネート又は炭酸エステルのようなカーボネート前駆体と反応させることによって製造することができる。有用な重合法として、界面重合法、溶融重合法及び再分配法がある。
【００２６】
適当なジヒドロキシ化合物の非限定的な代表例を幾つか挙げると、米国特許第４２１７４３８号に化合物名又は式（一般式又は個々の式）で開示されているジヒドロキシ置換芳香族炭化水素がある。本発明で有用となり得るタイプの前駆体化合物の具体例の非包括的なリストには、以下のものがある。
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」又は「ＢＰＡ」という。）、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｎ−ブタン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのようなビス（ヒドロキシアリール）アルカン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、及び
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサンのようなビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン。
【００２７】
ホモポリマーよりもカーボネートコポリマーを用いることが望まれる場合、ポリカーボネートの製造に２種以上のジヒドロキシ化合物を用いてもよいし、或いはジヒドロキシ化合物とグリコール又はヒドロキシ末端もしくは酸末端ポリエステル又は二塩基酸又はヒドロキシ酸とのコポリマーを用いてもよい。ポリアリーレート及びポリエステル−カーボネート樹脂又はこれらのブレンドも使用できる。枝分れポリカーボネートも有用であり、線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボネートとのブレンドも有用である。枝分れポリカーボネートは重合時に枝分れ剤を添加することで製造できる。
【００２８】
これらの枝分れ剤は３個以上の官能基を有する多官能有機化合物であればよく、官能基はヒドロキシル、カルボキシル、無水カルボキシル又はこれらの組合せとし得る。具体例としては、トリメリト酸、無水トリメリト酸、トリメリト酸トリクロライド、トリス−ｐ−ヒドロキシフェニルエタン、イサチン−ビスフェノール、トリスフェノールＴＣ（１，３，５−トリス（（ｐ−ヒドロキシフェニル）イソプロピル）ベンゼン）、トリスフェノールＰＡ（４，４，１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル）−α、α−ジメチル（ベンジル）フェノール）、トリメシン酸及びベンゾフェノンテトラカルボン酸がある。枝分れ剤は約０．０５〜２．０重量％のレベルで添加すればよい。枝分れ剤及び枝分れポリカーボネートの製造方法は米国特許第３６３５８９５号及び同第４００１１８４号に記載されており、その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。あらゆるタイプのポリカーボネート末端基が本発明の技術的範囲に属すると考えられる。
【００２９】
好ましいタイプのポリカーボネートはビスフェノールＡ系のもので、ポリカーボネートの平均分子量は約５０００〜約１０００００、さらに好ましくは約１００００〜約６５０００、最も好ましくは約１５０００〜約３５０００である。さらに、ポリカーボネートは好ましくは約４〜約３０ｃｍ3／１０分の溶融粘度指数（ＭＶＩ）を有する。本願において記載した分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量である。
【００３０】
本発明では、シアノアクリル酸エステルをポリカーボネート配合物に添加、混合、反応、導入その他の方法で接触させれば、燃焼毒性が低く、視覚的に透明な難燃性ポリカーボネート組成物を製造できる。本発明で特に有用なシアノアクリル酸エステルには、ＢＡＳＦ社から市販のＵｖｉｎｕｌ  ３０３０として知られる１，３−ビス［２’−シアノ−３’，３−ジフェニルアクリロイル）オキシ］−２，２−ビス（［２−シアノ−３’，３’−ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、ＢＡＳＦ社から市販のＵｖｉｎｕｌ  ３０３５として知られるエチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、及びＢＡＳＦ社から市販のＵｖｉｎｕｌ  ３０３９として知られる２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートがあるが、これらに限定されない。
【００３１】
本発明のポリカーボネート組成物で有用なその他のシアノアクリル酸エステルには、以下の一般式のものがある。
（Ｒ1（Ｒ2）Ｃ＝Ｃ（ＣＮ）ＣＯ−Ｏ）n−Ｘ
式中、Ｒ1及びＲ2は各々水素又は１以上の同素芳香核もしくは複素芳香核をもつ同素環系もしくは複素環系を有する基であるが、Ｒ1又はＲ2基の１以上は水素以外のものでなければならず、ｎは１〜１０であり、Ｘは脂肪族である。
【００３２】
好ましい２−シアノアクリル酸エステルは、上記の基の３個以下、特に好ましくは１つが水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、シアノ、ヒドロキシル、アセチル、Ｃ1〜Ｃ5アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル又はシクロヘキソキシカルボニルで、残りの基が水素であるものである。
【００３３】
特に好ましい２−シアノアクリル酸エステルは、１以上の基がヒドロキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ又はｔｅｒｔ−ブトキシであるものであるが、その理由はかかる４−置換フェニル基が化合物の安定化作用に寄与するからである。
【００３４】
本発明のポリカーボネート組成物は、この種の樹脂組成物に通常配合される各種添加剤を含んでいてもよい。かかる添加剤には、例えば充填剤又は補強材、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、追加の樹脂、発泡剤などがある。充填剤又は補強材の具体例には、ガラス繊維、ガラスビーズ、炭素繊維、シリカ、タルク及び炭酸カルシウムがある。熱安定剤の具体例には、トリフェニルホスファイト、トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（混成モノ−及びジ−ノニルフェニル）ホスファイト、ジメチルベンゼンホスホネート及びトリメチルホスフェートがある。酸化防止剤の具体例には、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート及びペンタエリトリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］がある。光安定剤の具体例には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノンがある。可塑剤の具体例には、ジオクチル−４，５−エポキシ−ヘキサヒドロフタレート、トリス（オクトキシカルボニルエチル）イソシアヌレート、トリステアリン及びエポキシ化大豆油がある。帯電防止剤の具体例には、グリセロールモノステアレート、ステアリルスルホン酸ナトリウム及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムがある。離型剤の具体例には、ペンタエリトリトールテトラステアレート、ステアリン酸ステアリル、蜜蝋、モンタンワックス及びパラフィンワックスがある。他の樹脂の具体例には、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート及びポリフェニレンオキシドがあるが、これらに限定されない。上述の添加剤の任意の組合せも使用できる。かかる添加剤は、組成物を製造するための諸成分の混合時の適当な段階で混合すればよい。
【００３５】
本発明の透明な難燃性シアノアクリル酸エステル改質ポリカーボネート組成物を製造するには、公知の混合法又はブレンディング法を用いて、ポリカーボネート樹脂又はポリカーボネート樹脂前駆体と１種以上のシアノアクリル酸エステル、その他ポリ（メチルフェニルシロキサン）もしくはオクタフェニルテトラシクロシロキサン及び／又は溶液中もしくはメルトの形態のホスホネート系難燃剤のような添加剤を、均質に混合するか他の方法で接触させればよい。典型的には、予備混合段階と溶融混合段階という２つの別個の混合段階が存在する。予備混合段階では成分を混合する。この予備混合段階は通例、タンブラーミキサー又はリボンブレンダーを用いて実施される。ただし、所望に応じて、ヘンシェルミキサー又は同様の強力混合装置のような高剪断ミキサーを用いて予備混合物を製造してもよい。予備混合段階に続いて溶融混合段階を行わなければならないが、この段階では予備混合物を溶融してメルトとして再度混合する。別法として、予備混合段階を省いて、単に原料を個々の供給系から溶融混合装置（押出機等）の供給部に直接加えてもよい。溶融混合段階では、成分を通例単軸又は二軸押出機で溶融混練してペレットとして押出す。
【００３６】
本発明の幾つかの実施例では、厚さ２．６ｍｍでＵＬ９４−Ｖ０難燃性評価を有するシアノアクリル酸エステル改質ポリカーボネート組成物が得られる。
【実施例】
【００３７】
実施例
難燃性及び視覚的透明性
１．ポリメチルフェニルシロキサン（ＰＤ５）とスルホン酸塩系相乗難燃剤（ＫＳＳ）を含む処方に基づく線状低粘度ポリカーボネートの難燃性に与えるシアノアクリル酸エステルの影響を評価する実験を行った。この例において、対照例１及び対照例２はシアノアクリル酸エステルを含まない従来のポリカーボネート組成物の代表例であり、実施例１及び実施例２はポリカーボネート組成物にシアノアクリル酸エステルを配合した本発明の組成物の代表例である。
【００３８】
【表１】
2005524721.tif 000003
【００３９】
この例は、実施例１及び実施例２で例示される本発明のポリカーボネート組成物が驚くべきことに向上したＵＬ９４性能を示すことを実証している。実施例１の４サンプルのうちの３サンプルが最高のＶ０評価を示し、実施例２の４サンプルのうちの２サンプルが最高のＶ０評価を示した。これに対して、対照例１では４サンプルのうちの３サンプルがＶ２のＵＬ９４評価を示し、対照例２では４サンプルのうちの４サンプルがＶ２のＵＬ９４評価を示した。いずれの場合も、ＵＬ９４−Ｖ２評価は、各サンプル当たり１以上の燃焼滴下物によるものである。対照例１及び対照例２での燃焼滴下物がそれぞれ６及び８という非常に望ましからざる結果に比べ、シアノアクリル酸エステルを用いた実施例１及び実施例２での燃焼滴下物はそれぞれ１及び４にすぎなかった。この例では、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準じて測定した本発明のポリカーボネート組成物の視覚的透明性も例示されている。
【００４０】
難燃性及び視覚的透明性
１．オクタフェニルシクロテトラシロキサン及びスルホン酸塩系相乗難燃剤Ｂａｙｏｗｅｔ  Ｃ４を含む処方に基づく線状ポリカーボネートの難燃性に与えるシアノアクリル酸エステルの影響を評価する実験を行った。この例において、対照例３及び対照例４はシアノアクリル酸エステルを含まない従来のポリカーボネート組成物の代表例であり、実施例３及び実施例４はポリカーボネート組成物にシアノアクリル酸エステルを配合した本発明の組成物の代表例である。
【００４１】
【表２】
2005524721.tif 000004
【００４２】
この例は、実施例３及び実施例４で例示される本発明のポリカーボネート組成物が驚くべきことに向上したＵＬ９４性能を示すことを実証している。実施例３及び実施例４の４サンプルのうちの４サンプルすべてが最高のＶ０評価を示した。これに対して、対照例３及び対照例４では４サンプルのうちの１サンプルがＶ２のＵＬ９４評価を示した。いずれの場合も、ＵＬ９４−Ｖ２評価は、各サンプル当たり１つの燃焼滴下物によるものである。この例では、ＡＳＴＭ  Ｄ１００３に準じて測定した本発明のポリカーボネート組成物の視覚的透明性も例示されている。
【００４３】
実施例
難燃性、人工耐候性及び視覚的透明性
２．ポリメチルフェニルシロキサン（ＰＤ５）及びスルホン酸塩系相乗難燃剤（ＫＳＳ）を含む処方に基づく線状ポリカーボネートの難燃性に与えるシアノアクリル酸エステルの影響を評価する実験を行った。この例において、対照例５及び対照例６はシアノアクリル酸エステルを含まない従来のポリカーボネート組成物の代表例であり、実施例５はポリカーボネート組成物にシアノアクリル酸エステルを配合した本発明の組成物の代表例である。
【００４４】
【表３】
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【００４５】
この例は、実施例５で例示される本発明のポリカーボネート組成物が驚くべきことに短い平均消炎時間にみられるように向上したＵＬ９４性能を示すことを実証している。実施例５での平均消炎時間は、対照例５及び対照例６での平均消炎時間よりも短い。実施例５における０．２５秒の１回目平均消炎時間は、対照例５及び対照例６におけるそれぞれ０．５０秒及び０．６５秒の１回目平均消炎時間よりも格段に短い。実施例５における２．８５秒の２回目平均消炎時間は、対照例５及び対照例６におけるそれぞれ４．０秒及び４．７秒の２回目平均消炎時間よりも格段に短い。
【００４６】
耐候性データ
上記の実施例（３）から、対照例５、対照例６及び実施例５の試料を用いて耐候性試験用の２．５ｍｍ板状試験片を成形した。キセノン１２００ＬＭ装置（ＩＳＯ  ４８９２、第２部、方法Ａに準拠）において１５００時間の暴露時間におよぶ対比可能な人工耐候性挙動を得るためこれらの試験片を観察した。０．１５％ＵＶ吸収剤の効果を、対照例５及び対照例６から成形した材料の耐候性と対比して、以下の表に示す。
【００４７】
【表４】
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【００４８】
したがって、本発明の好ましい組成物は下記の通りである。
【００４９】
【表５】
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【００５０】
本明細書中で開示した本発明の詳細な説明及び実施例を参照すれば、本発明のその他の実施形態は当業者には明らかであろう。本明細書の詳細な説明及び実施例は例示にすぎず、本発明の技術的範囲及び要旨は特許請求の範囲に記載されている。
【国際調査報告】
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