(57)【要約】改良された流動性を有する（たとえば、より低粘度な）アイオノマー／ポリアミドブレンドを、低分子量のエチレン／アクリル酸コポリマー（たとえば、少なくとも５重量パーセントそして好ましくは９重量パーセントを超えるアクリル酸および／またはメタクリル酸をエチレンと共重合させることにより誘導され、メルトインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）が好ましくは９００ｄｇ／分を超え、最も好ましくは５，０００ｄｇ／分を超える、いわゆる酸ワックスポリマー）を添加することによって、同時に低温アイゾッド耐衝撃性のような物理的性質を維持または改良しながら、得ることができる。任意選択的に、このブレンドには、たとえば超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレンプロピレンエラストマー（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンモノマーエラストマー（ＥＰＤＭ）、それらに対応する無水マレイン酸をグラフトしたエラストマー類（ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ；ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＲ；およびＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ）、またはそれらの混合物のような添加剤がさらに含まれていてもよい。本発明による改良された流動特性を示すブレンドは、「クラスＡ」表面を有する自動車部品やパネルなどを製造するのに特に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
改良された流動性を有するアイオノマー／ポリアミドブレンドであって、アイオノマー／ポリアミドブレンドの１００重量部あたり：
（ｉ）エチレンとアクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種のその他のコモノマーとの低分子量コポリマーを１〜２０重量部、（ここで前記低分子量コポリマーが、３５０ｄｇ／分より大きなメルトインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）を有し、アクリル酸とメタクリル酸を合わせたコモノマー含量が少なくとも５重量パーセントである）；および、任意選択的に、
（ｉｉ）超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、無水マレイン酸をグラフトしたＶＬＤＰＥ、エチレンプロピレン（ＥＰＲ）ゴム、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＲ、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴム、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＤＭ、およびそれらの混合物からなる群より選択される１種または複数種の添加剤を２０重量部まで、
含むことを特徴とするアイオノマー／ポリアミドブレンド。
【請求項２】
エチレンと少なくとも１種のその他のコモノマーとの前記低分子量コポリマーが、少なくとも９００ｄｇ／分のメルトインデックスを有することを特徴とする請求項１に記載のアイオノマー／ポリアミドブレンド。
【請求項３】
エチレンと少なくとも１種のその他のコモノマーとの前記低分子量コポリマーが、少なくとも９重量パーセントのアクリル酸とメタクリル酸を合わせたコモノマー含量を有することを特徴とする請求項１に記載のアイオノマー／ポリアミドブレンド。
【請求項４】
低温耐衝撃性を著しく劣化させることなくアイオノマー／ポリアミドブレンドの粘度を低下させる方法であって、アイオノマー／ポリアミドブレンドの１００重量部あたり、
（ｉ）エチレンとアクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種のその他のコモノマーとの低分子量コポリマーを１〜２０重量部、（ここで前記低分子量コポリマーが、３５０ｄｇ／分より大きなメルトインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）を有し、アクリル酸とメタクリル酸を合わせたコモノマー含量が少なくとも５重量パーセントである）；および、任意選択的に、
（ｉｉ）超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、無水マレイン酸をグラフトしたＶＬＤＰＥ、エチレンプロピレン（ＥＰＲ）ゴム、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＲ、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＤＭ、およびそれらの混合物からなる群より選択される１種または複数種の添加剤を２０重量部まで、
ブレンドする工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項５】
エチレンと少なくとも１種のその他のコモノマーとの前記低分子量コポリマーが、少なくとも９００ｄｇ／分のメルトインデックスを有することを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
エチレンと少なくとも１種のその他のコモノマーとの前記低分子量のコポリマーが、少なくとも９重量パーセントのアクリル酸とメタクリル酸を合わせたコモノマー含量を有することを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項７】
改良された耐衝撃性を有する金属顔料で着色されたアイオノマー／ポリアミドブレンドであって、アイオノマー／ポリアミドブレンドの１００重量部あたり：超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、無水マレイン酸をグラフトしたＶＬＤＰＥ、エチレンプロピレン（ＥＰＲ）ゴム、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＲ、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴム、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＤＭおよびそれらの混合物からなる群より選択される１種または複数種の添加剤を２０重量部まで含むことを特徴とする金属顔料で着色されたアイオノマー／ポリアミドブレンド。
【請求項８】
前記添加剤が無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＤＭであることを特徴とする請求項７に記載の金属顔料で着色されたアイオノマー／ポリアミドブレンド。
【請求項９】
金属顔料で着色されたアイオノマー／ポリアミドブレンドの耐衝撃性を回復させるための方法であって、金属顔料で着色されたアイオノマー／ポリアミドブレンドの１００重量部あたり、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、無水マレイン酸をグラフトしたＶＬＤＰＥ、エチレンプロピレン（ＥＰＲ）ゴム、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＲ、エチレンプロピレンジエンモノマーゴム（ＥＰＤＭ）、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＤＭ、およびそれらの混合物からなる群より選択される１種または複数種の添加剤を２０重量部までブレンドする工程を含むことを特徴とする方法。
【請求項１０】
前記添加剤が無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＤＭであることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良された流動および耐衝撃特性を有するアイオノマー／ポリアミドブレンド、およびそれを達成するための方法に関する。限定する訳ではないがさらに詳しく述べれば、本発明は、アイオノマー／ポリアミドブレンドに対して、低分子量のエチレン／アクリル（メタクリル）酸コポリマー、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレンプロピレンエラストマー（ＥＰＲ）、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンエラストマー（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＲ）、無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ）またはそれらの混合物を添加することによって、そのようなブレンドの粘度を低下させると同時に、低温におけるアイゾッド耐衝撃性を維持または改良することに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車の外装の内部着色フェーシア、バンパーカバー、サイドモールディングおよびその他装飾品を射出成形するために、アイオノマーと高密度ポリエチレンまたはポリアミドとのブレンドをベースにした熱可塑性プラスチックアロイを用いることは、当業者には一般に知られている。このようなタイプのポリマーブレンドは、たとえば米国特許公報（特許文献１）に開示されており、また、ベックスロイ（Ｂｅｘｌｏｙ）（登録商標）の商品名で本願特許出願人から市販されている。それらに含まれるのは、α−オレフィン、典型的にはエチレンを、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、典型的にはアクリル酸、メタクリル酸またはそれらの混合物と共重合させたコポリマーであって、ここでその酸コポリマーは好ましくは、たとえば亜鉛、ナトリウムなどの金属イオンで中和させた６５〜１００パーセントの酸基を有している。そのようなアイオノマーは、本願特許出願人からサーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）の商品名で市販されている。米国特許公報（特許文献１）では、高度に中和された酸コポリマーを、好ましくはポリカプロアミド（ナイロン６）およびポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６，６）のような１種または複数種の半結晶ポリアミドとブレンドしている。そのようなブレンドに伴う課題の１つは、耐衝撃性や引張強さのような物理的性質を大きく損なうことなく、最良のレオロジーを達成し、維持することが困難なことである。
【０００３】
【特許文献１】米国特許第５，８６６，６５８号明細書
【特許文献２】米国特許第３，２６４，２７２号明細書
【特許文献３】米国特許第４，３５１，９３１号明細書
【特許文献４】米国特許第５，０２８，６７４号明細書
【特許文献５】米国特許第５，１１８，７４６号明細書
【特許文献６】米国特許第３，６５８，７５２号明細書
【特許文献７】米国特許第３，７５８，６４３号明細書
【特許文献８】米国特許第４，０７８，０２０号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上述の課題に関連して、エチレンをアクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物と共重合させた低分子量コポリマーを添加または組み込み、任意選択的に超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、無水マレイン酸をグラフトしたＶＬＤＰＥ、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴム、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＤＭ、およびそれらの混合物のような１種または複数種の添加剤を組み合わせることによって、耐衝撃性や引張強さのような物理的性質を著しく劣化させることなく、得られるアイオノマー／ポリアミドブレンドの流動性が改良されることが、今や見いだされた。
【０００５】
したがって本発明は、改良された流動性を有するアイオノマー／ポリアミドブレンドを提供するものであって、それには、アイオノマー／ポリアミドブレンドの１００重量部あたり：
（ｉ）エチレンとアクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種のその他のコモノマーとの低分子量コポリマーを１〜２０重量部、（ここで前記低分子量コポリマーが、３５０ｄｇ／分より大きなメルトインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）を有し、アクリル酸とメタクリル酸を合わせたコモノマー含量が少なくとも５重量パーセントである）；および、任意選択的に、
（ｉｉ）超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、無水マレイン酸をグラフトしたＶＬＤＰＥ、エチレンプロピレン（ＥＰＲ）ゴム、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴム、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＲ、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＤＭ、およびそれらの混合物からなる群より選択される１種または複数種の添加剤を２０重量部まで含む。
【０００６】
本発明はさらに、耐衝撃性や引張強さを著しく劣化させることなく、アイオノマー／ポリアミドブレンドの粘度を低下させる方法を提供し、それには、アイオノマー／ポリアミドブレンドの１００重量部あたり、
（ｉ）エチレンとアクリル酸、メタクリル酸およびそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種のその他のコモノマーとの低分子量コポリマーを１〜２０重量部、（ここで前記低分子量コポリマーが、３５０ｄｇ／分より大きなメルトインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８）を有し、アクリル酸とメタクリル酸を合わせたコモノマー含量が少なくとも５重量パーセントである）；および、任意選択的に、
（ｉｉ）超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、無水マレイン酸をグラフトしたＶＬＤＰＥ、エチレンプロピレン（ＥＰＲ）ゴム、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）ゴム、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＲ、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＤＭ、およびそれらの混合物からなる群より選択される１種または複数種の添加剤を２０重量部まで、ブレンドすることを含む。
【０００７】
前記低分子量コポリマーは、３５０程度のメルトインデックス、しかしながら好ましくは少なくとも９００ｄｇ／分のメルトインデックスを有し、アクリル酸とメタクリル酸を合わせたコモノマー含量が少なくとも５重量パーセント、好ましくは９重量％以上である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の目的においては、「コポリマー」という用語は、特に断らない限り、重合の際にいずれかが反応するような２種以上のモノマーを重合させることにより得られるポリマーを指している。したがって、この用語の意図するところでは、「ターポリマー」や４種類以上のコモノマーから作ったポリマーはいずれも含まれるし、さらには「二元ポリマー（ｂｉｐｏｌｙｍｅｒ）」も含まれる。しかしながらポリアミドに関してこの用語を用いる場合には、たとえば、単一のジカルボン酸と１種のジアミンから誘導されるポリアミドを含むことは意図されていない。さらに、「実質的に〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ  ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ  ｏｆ）」という語句は、そこに挙げられる成分が不可欠である一方で、少量のその他の成分も、それらが本発明の運用上支障のない範囲であれば、存在していてもよい、ということを意味している。それとは対照的に、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、本発明の利点（ｂｅｎｅｆｉｔ）および／または長所（ａｄｖａｎｔａｇｅ）（たとえば、流動または流動特性の改良など）のいくつかが依然として実現されるならば、ある程度の量の他の成分が存在していてもよい、ということを認める意図で使用される。
【０００９】
本発明に従って有用なアイオノマー／ポリアミドブレンドには広く、中和または部分的に中和されたエチレン／α，β−不飽和カルボン酸コポリマー（本明細書では酸コポリマーと呼ぶ）を熱可塑性ポリアミドポリマーと組み合わせまたは混合したものをベースとする各種の熱可塑性プラスチックアロイが含まれる。そのようなブレンドは、各種の繊維やその他の補強用充填剤によって補強されていてもよいし、補強されていることも多い。具体的には本発明は、ナイロン−６のような半結晶ポリアミドの中に分散された、エチレンと高重量比率のα，β−エチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸との高度に中和されたコポリマーのアイオノマー／ポリアミドブレンドに関する。これらのブレンドは、靱性、高光沢、摩耗／引っ掻き（擦傷）抵抗性、ＵＶ抵抗性、高温特性および剛性が総合的に望まれる成形部品などの用途に特に有用である。これらアイオノマー／ポリアミドブレンドの内でも特に好ましいタイプについては、たとえば、米国特許公報（特許文献１）に開示されている。この文献の教示するところによれば、このブレンドには、６０〜４０（より好ましくは５０〜４５、さらには６０〜５５）重量パーセントのアイオノマーと、４０〜６０（より好ましくは５０〜５５、さらには４０〜４５）重量パーセントのポリアミドと、が含まれているのが好ましく（パーセントは、アイオノマーとポリアミドの合計量を基準とする）、ここでそのポリアミドは、連続（または共連続）相を形成している。このアイオノマーは、ポリアミドよりは高い容積パーセントで存在しているのが好ましく、連続または共連続のポリアミド相の中に分散している。このアイオノマーは、小さな、ほとんどの場合その平均直径が約０．１〜約０．２μｍの実質的に球形の粒子、またはその平均断面直径（短軸の長さ）が約０．１〜約０．２μｍの長円形および曲立体または楕円体形状の粒子として、連続なポリアミド相の中に均一に分散していて、これは米国特許公報（特許文献１）の図に見ることができる。
【００１０】
このブレンドには、ポリアミドとアイオノマーの両方に対する、紫外線（ＵＶ）耐光安定剤、抗酸化剤および耐熱安定剤、顔料および染料、充填剤、滑り防止剤、可塑剤、成核剤、その他の加工助剤などの成分が含まれていてもよい。それらの成分は、アイオノマー／ポリアミドブレンドの１００重量部あたり、約１〜約３（好ましくは約１．５〜約３）部の量で存在させるのが好ましいが、それよりも低い、または高い割合で存在していてもよい。
【００１１】
本発明に適したアイオノマーは、エチレンと高重量比率のα，β−エチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸、好ましくはメタクリル酸またはアクリル酸とのコポリマーから形成されている。「高い」と考えられる酸のパーセントは、使用したその酸によって変わる。メタクリル酸の場合には、コポリマーの全重量を基準にして、１５〜２５重量パーセントであるのが好ましい。アクリル酸では１４重量パーセントと低めが好ましいのは、分子量が違っているためである。最終的なブレンドにおいて、コポリマー中の酸部分は、金属カチオン、特にポリアミドと相溶性のあるカチオン、好ましくは亜鉛で高度に中和（好ましくは６５〜１００パーセント）されている。
【００１２】
本発明のアイオノマーは典型的には、エチレンとα，β−エチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸との直接コポリマー（「エチレン−酸コポリマー」）を金属イオンを用いて中和することによって、得られたものである。「直接コポリマー（ｄｉｒｅｃｔ  ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）」という用語は、複数のモノマーを同時に一緒に重合させることによって得られるコポリマーのことを意味しており、既存のポリマー鎖の上にモノマーを付加または重合させる「グラフトコポリマー」とは区別される。そのようなアイオノマーを調製する方法は公知であって、米国特許公報（特許文献２）に記載がある。アイオノマーのもととなるエチレン−酸の直接コポリマーの調製については、米国特許公報（特許文献３）に記載がある。高レベルの酸を含むエチレン−酸コポリマーは、モノマーとポリマーの相分離が起きるために、連続重合器で調製するのは困難である。しかしながら、この困難は、米国特許公報（特許文献４）に記載されているような「共溶媒技術」を使用するか、または酸含量の低いコポリマーを調製する場合よりも幾分高い圧力を使用することによって克服することができる。
【００１３】
本発明のアイオノマー性コポリマーを製造するために使用されるエチレン−酸コポリマーは、Ｅ／Ｘ／Ｙコポリマーであって、ここでＥはエチレンであり；Ｘは軟化用コモノマーであり、Ｙはα，β−エチレン性不飽和Ｃ3〜Ｃ8カルボン酸、特にアクリル酸またはメタクリル酸である。しかしながら、このエチレン−酸コポリマーはジポリマー（軟化用コモノマーを含まない）であるのが好ましい。酸部分として好ましいのは、メタクリル酸およびアクリル酸である。
【００１４】
「軟化用」という用語は、ポリマーの結晶性を低下させるということを意味している。好適な「軟化用」コモノマー（Ｘ）としては、アクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルから選択されるモノマーがあるが、ここで、そのアルキル基は１〜１２個の炭素原子を有していて、存在させる場合には、エチレン−酸コポリマーの３０（好ましくは２５まで、最も好ましくは１５まで）重量パーセントまでとする。
【００１５】
好適なエチレン−酸ジポリマーは、エチレン／アクリル酸およびエチレン／メタクリル酸である。具体的に他のコポリマーを挙げれば、エチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸、エチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸イソ−ブチル／メタクリル酸、エチレン／アクリル酸イソ−ブチル／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸ｎ−ブチル／メタクリル酸、エチレン／メタクリル酸メチル／アクリル酸、エチレン／アクリル酸メチル／アクリル酸、エチレン／アクリル酸メチル／メタクリル酸、エチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸、およびエチレン／メタクリル酸ｎ−ブチル／アクリル酸などがある。
【００１６】
本発明のアイオノマー性コポリマーを製造するために使用されるエチレン−酸コポリマーは、高い量の酸部分を有している。「高い」と考えられる量は、使用する酸部分、特に酸部分の分子量によって変わる。エチレン／メタクリル酸の場合は、好ましい酸レベルは、コポリマーの１５〜２５（好ましくは１８〜２５、より好ましくは１９〜２２）重量パーセントである。エチレン／アクリル酸の場合は、好ましい酸レベルは、コポリマーの１４〜２５（好ましくは１６〜２５、より好ましくは１８〜２２）重量パーセントである。特に本明細書における開示を読むことによって、当業者ならば、他の酸部分についても、所望の光沢レベルと耐摩耗性を得るのに必要な「高い」酸レベルを決めることが可能であろう。
【００１７】
２種以上のコポリマーで、１種またはそれ以上の酸のレベルが本発明の「高い」範囲から外れているようなものをブレンドして、中和をする前の平均の酸のレベルを好ましい高パーセントの酸のレベルの範囲内に入れるということも可能である、ということは理解されたい。ブレンドの場合、アイオノマー成分のもととなるそれぞれの酸コポリマーの中の酸の重量パーセントは、好適な範囲の近くにあるのが好ましく、最も好ましいのは、その範囲内に入っていることである。
【００１８】
この酸部分は、高度に中和された金属カチオン、特に１価および／または２価の金属カチオンであるのが好ましい。ナイロンと相溶性のある金属カチオン、すなわち、ポリアミドのアミド結合と相互作用を有するカチオン、で中和するのが好ましい。好適な金属カチオンを挙げれば、リチウム、マグネシウム、カルシウム、および亜鉛、またはそれらのカチオンの組合せなどがある。亜鉛が最も好ましい。カリウムやナトリウムはあまり好ましくない。カリウムで中和されたエチレン／酸コポリマーは、水を吸収しやすく、ナイロンに悪影響を及ぼしやすい。ナトリウムアイオノマーは、ＵＶ照射に対する安定性に難点がある。マグネシウムとカルシウムは、亜鉛と組み合わせて使用するのが好ましい。
【００１９】
中和剤（たとえば、酸化亜鉛、酸化マグネシウムおよび酸化カルシウム）を固形物の形で添加することも可能ではあるが、エチレン−酸コポリマーキャリヤーの中の濃厚物として添加するのが好ましい。この濃厚物を製造するには、エチレン−酸コポリマーとブレンド条件を慎重に選択して、その中和剤がキャリヤーを大きく中和することがないようにする。この中和用の濃厚物には、少量（約２重量パーセントまで）の１種または複数種の金属カチオンの塩（たとえば酢酸塩やステアリン酸塩）をさらに含んでいてもよい。
【００２０】
所望のモルホロジー（連続または共連続ナイロン相中に分散されたアイオノマー）を達成するためには、アイオノマーを高いレベルにまで中和して、粘度をナイロンの粘度よりも高くする。まず第１に、部分的に中和された低粘度のエチレン−酸コポリマーをナイロンの中にブレンドし、次いで、強力な撹拌条件下で溶融ブレンドしながら、さらに中和してアイオノマー粘度を上昇させるのが好ましい。
【００２１】
本明細書の教示から当業者には理解されることであろうが、中和の好ましいレベルは、使用するエチレン−酸コポリマーと目的とする性質によって変化する。目的とする特定の性質が得られるように、酸のレベルと中和の程度を調節することができる。平均の酸レベルを高くすると、光沢が増す。中和を高くするとより固く光沢のある製品が得られるが、一方、より穏やかな中和では靱性のある製品が得られる。
【００２２】
原理的には、本発明によるブレンドにはどのようなポリアミドを使用してもよく、流動性改良用添加剤の存在によってメリットが得られる。これまた、米国特許公報（特許文献１）に記載されている、半結晶ポリアミドが、本発明で使用するには好ましい。「半結晶ポリアミド（ｓｅｍｉｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ  ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）」という用語は当業者には公知のものである。本発明で使用するのに適した半結晶ポリアミドは一般に、ラクタムもしくはアミノ酸から、または、ヘキサメチレングリコールのようなジアミンをセバチン酸のような二塩基酸と縮合させることによって調製される。これらポリアミドのコポリマーおよびターポリマーもまた含まれる。好適な半結晶ポリアミドは、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６，６）であり、最も好ましいのはナイロン６である。本発明で有用なその他の半結晶ポリアミドの例を挙げれば、ナイロン１１；ナイロン１２；ナイロン１２，１２；ならびに、コポリマーおよびターポリマーのたとえば、ナイロン６／６，６；ナイロン６／６，１０；ナイロン６／１２；ナイロン６，６／１２；ナイロン６／６，６／６，１０およびナイロン−６／６Ｔなどがある。
【００２３】
半結晶ポリアミドの一部を非晶質ポリアミドに置き換えて、ナイロン相のガラス転移温度（Ｔｇ）を上げることも可能である。ポリアミド相の約１０重量パーセントまで、好ましくは約５重量パーセントまでを、非晶質ポリアミドとすることができる。「非晶質ポリアミド（ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）」という用語は当業者には公知のものである。本明細書で使用する場合「非晶質ポリアミド」とは、示差走査熱量計（「ＤＳＣ」）測定（ＡＳＴＭ  Ｄ−３４１７）で昇温速度１０℃／分とした場合に、吸熱結晶融解ピークが認められないことで示されるような、結晶化度を持たないポリアミドを指している。
【００２４】
使用可能な非晶質ポリアミドの例を挙げれば、ヘキサメチレンジアミンイソフタルアミド、ヘキサメチレンジアミンイソフタルアミド／テレフタルアミドターポリマー（イソフタル部分とテレフタル部分の比が１００／０〜６０／４０のもの）、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミンテレフタルアミドの混合物、ヘキサメチレンジアミンおよび２−メチルペンタメチレンジアミンとイソ−またはテレフタル酸またはそれらの酸の混合物とのコポリマー、などがある。テレフタル酸部分の含量が高いヘキサメチレンジアミンイソ／テレフタルアミドをベースとするポリアミドも、２−メチルジアミノペンタンのような第２のジアミンを組み入れて加工可能な非晶質ポリマーとすれば、やはり有用である。非晶質ポリアミドには、コモノマーとして、カプロラクタムまたはラウリルラクタムのようなラクタム化学種を、これらのモノマー単独をベースとするポリマーが非晶質でないとしても、ポリアミドに結晶化度を付与しない限りにおいて、少量含んでいてもよい。さらに、約１０重量パーセントまでの液状または固体状の可塑剤、たとえばグリセロール、ソルビトール、マンニトール、または芳香族スルホンアミド化合物などが、非晶質ポリアミドに含まれていてもよい。
【００２５】
この非晶質ポリアミドがエチレンビニルアルコールと非晶質ナイロンのブレンドであってもよく、その中ではポリアミド成分が、ＥＶＯＨとポリアミドの合計組成の約５〜約９５重量パーセント好ましくは約１５〜約７０重量パーセント、最も好ましくは約１５〜約３０重量パーセントを占める。
【００２６】
このポリアミド成分は、好ましくは、アイオノマー／ポリアミドブレンドにおいて、機械的性質を与えるには充分に高いが、所望の相の関係を作るには充分に低いような、溶融ブレンド条件下の粘度を有しているべきである。ポリアミドの粘度は、エチレン−酸コポリマーの粘度や低中和レベルのアイオノマーの粘度よりは高いが、高中和レベルのアイオノマーの粘度よりは低いものとすべきである。
【００２７】
アイオノマー／ポリアミドブレンドに対する粘度変性用ポリマー添加剤として使用される低分子量のエチレン／アクリル酸コポリマーは、米国特許公報（特許文献５）に記載されているような、エチレンと不飽和カルボン酸とからの高メルトインデックス（ＭＩ）コポリマーで、その不飽和カルボン酸はアクリル酸（Ｅ／ＡＡコポリマー）およびメタクリル酸（Ｅ／ＭＡＡコポリマー）からなる群より選択される。粘度変性用ポリマーのメルトインデックスは、ＡＳＴＭ  １２３８の条件Ｅに従って測定したときに、少なくとも３５０、好ましくは９００ｄｇ／分よりも多くなければならず、より好ましくは少なくとも約５，０００ｄｇ／分、最も好ましくは少なくとも１０，０００ｄｇ／分である。この粘度変性用ポリマーには、合計して少なくとも約５重量パーセント、好ましくは少なくとも９重量パーセントのカルボン酸モノマーをさらに含むべきである。さらに、使用するエチレン／アクリル酸コポリマーは、使用するアイオノマーのカルボン酸コモノマー含量と同程度のカルボン酸コモノマー含量を有しているように選択するのが好ましい。適切なＭＩレベルが維持される範囲なら、少量の第３のコモノマーを存在させてもよい。この第３コモノマーは、Ｃ3〜Ｃ7α，β−不飽和カルボン酸のＣ1〜Ｃ10アルキルエステル、ビニルエステル、ビニルエーテル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、一酸化炭素、二酸化硫黄からなる群より選択される共重合可能なモノマーであってよい。
【００２８】
通常、使用する粘度変性用コポリマーの相対量は、到達させたい所望のＭＩに従って選択する。数学的には、得られる粘度変性アイオノマー／ポリアミドブレンドのＭＩの対数値は、Ｅ／ＡＡまたはＥ／ＭＡＡが約２０重量パーセントまでは、使用したエチレン／アクリル酸コポリマーの重量パーセントに直線的に比例する。しかしながら、本発明の目的では、粘度変性用ポリマーの添加レベルが２０重量パーセントを超えたところでも本発明の利点が部分的には実現されると考えるべきであるので、そのような量も本発明の目的では同等とみなすべきである。そうではあるが、添加量を高くすると、得られるブレンドの物理的性質が劣化し始める可能性がある。
【００２９】
上述のような、高いメルトインデックスの粘度変性用コポリマーは、ハネウェル・パフォーマンス・ポリマーズ・アンド・ケミカルズ（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から、商品名ＡＣ（登録商標）コポリマーズ（Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ）（Ｅ／ＡＡコポリマー）として市販されている。そのようなコポリマーは、米国特許公報（特許文献２）にある一般的な開示に従って製造することもできる。
【００３０】
粘度変性用コポリマーを含むアイオノマー／ポリアミドブレンドには、任意選択的に、１種または複数種のその他の添加剤を含んでいてもよく、そのようなものとしては、たとえば、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレンプロピレンエラストマー／ゴム（ＥＰＲ）、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンエラストマー／ゴム（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンモノマーエラストマー／ゴム（ＥＰＤＭ）、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンジエンモノマーエラストマー／ゴム（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ）、無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ）またはそれらの混合物が挙げられる。本発明において有用な超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）は実質的には、当業者に一般的に公知の、密度が約０．８９〜約０．９１５の範囲の線状ポリエチレンであればどれでもよい。そのようなＶＬＤＰＥは典型的には、主としてエチレンと、少なくとも１種のＣ3〜Ｃ8アルファ−オレフィンコモノマーとを共重合させることによって製造される。無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ）は、数重量パーセントまでの無水マレイン酸をグラフトさせたＶＬＤＰＥである。典型的にはＶＬＤＰＥの重量を基準にして、１〜２パーセントの無水マレイン酸で充分である。本発明において有用なエチレンプロピレンエラストマー（ＥＰＲ）もまた実質的には、当業者に一般的に公知のエラストマーのどれであってもよい。このＥＰＲはＥＰＤＭ、すなわちエチレン、プロピレンおよび第３のコモノマーの非共役ジエンからのエラストマー性ターポリマーであるのが好ましい。そのようなエラストマーは、米国特許公報（特許文献６）；米国特許公報（特許文献７）；および米国特許公報（特許文献８）に開示されている。ＭＡＮグラフト化ＥＰＲおよび／またはＥＰＤＭはまた典型的には、１〜２パーセントの無水マレイン酸を含むグラフト化反応により誘導される。無水マレイン酸を添加剤の上に組み入れるための実際のグラフト化反応は、実質的には、当業者に一般的に公知のどのような方法を用いて実施してもよい。本発明の目的においては、構造的によく似ていてグラフト化反応の後では同様の酸無水物前駆体となりうる、フマル酸、イタコン酸およびメサコン酸などのような他の不飽和ジカルボン酸も、ＭＡＮグラフト化添加剤におけるＭＡＮと同等と考えてよい、とされる。この任意の添加剤は、ブレンド全量の約２０重量パーセントまで使用することができる。しかしながら、本発明の目的では、添加剤の添加レベルが２０重量パーセントを超えたところでも本発明の利点が部分的には実現されると考えるべきであるので、そのような量も本発明の目的では同等とみなすべきである。そうではあるが、そのように添加量を高くすると、得られるブレンドの物理的性質が劣化し始める可能性がある。
【００３１】
実際のところ、本発明の粘度変性したブレンドは、少量の、典型的には数パーセントまでのその他の添加物を含むのが有利であって、そのような添加剤の例を挙げれば、顔料、着色剤、カーボンブラック、紫外線（ＵＶ）安定剤、抗酸化剤、加工助剤、ガラス繊維、鉱物質充填剤、滑り防止剤、可塑剤、成核剤、などがある。各種のそのような添加剤およびそれら個々の用途については当業者には周知であって、アイオノマー／ポリアミドブレンド用途に合わせて商品にも使用されている。好適な典型的組合せについては、実施例において具体的に説明する。
【００３２】
本発明によるブレンドの調製は、当業者に一般的に公知の、標準的な混合方法を用いて実施することができる。バンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）または市販の熱可塑プラスチック押出機、特に２軸スクリュー押出機などのような、市販されている混合機を使用して、成分の完全な混合と、成分の均一な分散とを達成するのが好ましい。あるいは、個別の成分、中間体、成分の前駆体またはそれらの組合せなどから出発して、最終的に射出成形で物品を製造する際に、最終的な均一な分散体を得ることができるようにしてもよい。出発成分の選択とその使いやすさに応じて、各種の工程でブレンドすることも可能である。したがって、市販されているアイオノマー／ポリアミドブレンドを、エチレン／アクリル酸コポリマー流動調節剤およびその他の添加剤、たとえば、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレンプロピレンエラストマー（ＥＰＲ）、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンエラストマー（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンモノマー（ＥＰＤＭ）エラストマー、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンジエンモノマーエラストマー（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ）、無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ）またはそれらの混合物などと共に、直接共押出しすることが可能である。あるいは、アイオノマー、ポリアミドおよびエチレン／アクリル酸コポリマー、さらには任意成分のその他の添加剤を、同時に共押出しして、目的のブレンドを得ることもできる。さらに考えられることは、アイオノマーの中和の程度を、金属水酸化物、金属酸化物などを添加することによって、ブレンド工程の間に意図的に高くすることも可能であることである。共押出しプロセスにおいて不飽和カルボン酸を有するエチレンのコポリマー（すなわち、アイオノマーのコポリマー前駆体）を中和金属成分と共に使用し、それにより、ブレンドをしている間にその場でアイオノマーを製造する、ということもさらに考えられる。
【００３３】
中和の程度が高いと、加工条件下においてアイオノマーの粘度がポリアミドの粘度を超えてしまう。したがって、単一工程プロセスすなわち「その場での中和」プロセスが好ましい。ポリアミドと溶融ブレンドする前には、エチレン−酸コポリマーを部分的に、ただし最終目標よりは低いレベルに中和することができれば、あるいは、こちらの方が好ましいが、各種のサーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）アイオノマーのようなアイオノマー、特に本願特許出願人から入手可能な高い酸レベルを有するものを、出発アイオノマーとして使用し、それをポリアミドとのブレンドと同時またはそれに続けてさらに中和して目的の中和パーセントとすることができれば、加工工程を大幅に単純化することが可能である。以下の実施例でも説明するように、このプロセスを、複数のフィードポートを有する段階式（ｓｔａｇｅｄ）押出機中で実施するのが有利であって、ここでは、部分的に中和されたアイオノマー、ポリアミド、エチレン／アクリル酸コポリマー流動調節剤およびその他の添加剤、たとえば超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレンプロピレンジエンモノマーエラストマー（ＥＰＤＭ）、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンジエンモノマーエラストマー（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ）、無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ）などを、意識的に単一の押出し混合装置の異なったゾーンに添加する。
【００３４】
所望のモルホロジーを達成するためには、ナイロンと相溶性のあるカチオンを用いて好ましくは部分的に中和された、エチレン−酸コポリマーとポリアミドとを、ブレンドが起きるにつれてさらに中和が行われるような強力な撹拌（高剪断）条件下で溶融ブレンドする必要がある。混合は、所望のモルホロジーが得られるのに充分な、強度、温度および滞留時間で行わなければならない。中和の過程で形成される水を除去するために、効果的な揮発分除去システムが必要である。低中和または無中和で開始する場合には、発生する水分が多くなるので、揮発分除去効率がさらに重要となる。水分を除去するために、溶融コンパウンディングの中に、少なくとも真空度が６３０ｍｍＨｇの真空ゾーンを少なくとも１カ所設ける必要がある。
【００３５】
各種の出発成分をまず互いに組み合わせて、「塩こしょう（ｓａｌｔ  ａｎｄ  ｐｅｐｐｅｒ）」ブレンドと一般に呼ばれる状態にしてもよい。それらを組み合わせるのには、同時または別個に計量してもよいし、あるいは、それらを分けて、たとえば押出機、バンバリーミキサー、ブス・ニーダー（Ｂｕｓｓ  Ｋｎｅａｄｅｒ）、ファレル（Ｆａｒｒｅｌｌ）連続ミキサーなどの混合装置の中の、１つまたは複数の混合セクションの中に、１パスまたは複数回パスでブレンドしてもよい。押出機のフィードゾーンが２つ以上使用できるならば、ナイロン、中和剤（好ましくは濃厚物として）およびアイオノマーの一部を最も後部のフィードポートに添加し、アイオノマーの残りをそれより後ろのフィードゾーンで添加することもできる。押出機から出てくるポリマーストランドを水浴で急冷させてから、切断してペレットにするのが好ましい。水中カットや空冷を含めたペレット化のための技術において当業者によく知られている代替えの方法を使用してもよい。
【００３６】
以下の実施例により、本発明の各種の態様と特徴をより広く示し、さらに説明する。したがって、ここで示すことは、本発明の違いと長所をさらに説明することを目的としているのであって、本発明を不当に限定するものと受け取ってはならない。特に断らない限り、それぞれの実施例における混合は、押出機の先端と単穴ダイプレートとの間にケニックス・カンパニー（Ｋｅｎｉｃｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）のスタチックミキサーを備えた５つの加熱ゾーンを有する２８ｍｍ２軸スクリュー押出機で行った。それぞれの場合の押出機の運転条件は、スクリュー速度が２００回転／分（ｒｐｍ）、実験時の真空ポートが約６３０ｍｍＨｇの真空、成分のフィードが押出機の個々の分割したフィードゾーンへは毎時約１０ポンドの速度とした。窒素ブランケットをフィードホッパーの上に設けた。押出機の長さ方向の温度プロフィールは：スロート、約２５℃；ゾーン１、２２０℃；ゾーン２、３、４および５、２５０℃；アダプター１および２、２５０℃；ダイ、２６５℃とした。試料の滞留時間は約２．５分であった。試料は水浴（約２３℃）中で急冷してから、切断してペレットとした。
【実施例】
【００３７】
物性試験のための試験片（５インチ×１／２インチ×１／８インチ）、プラック（３インチ×５インチ×１／８インチ）、およびディスク（３インチ×１／８インチ）を、単軸スクリュー射出成形機を使用して成形した。特に断らない限り、それぞれのケースにおける試料は、容量６オンスの射出成形機で、射出成形したが、一般用途用のスクリューを用い、バレル温度を２６０℃の範囲の溶融温度に到達するようにセットした。使用した成形条件は、ラム前進速度が速、スクリュー速度６０ｒｐｍ、背圧５０ポンド／平方インチゲージ（ｐｓｉg）、射出圧力４００〜８００ｐｓｉｇ、射出時間２０秒（ｓｅｃ）、保圧時間３０ｓｅｃ、ノズル５／３２インチであった。
【００３８】
物理的性質を求めるために各種の試験条件を用いた。メルトインデックス（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８条件Ｅに従い、温度１９０℃、荷重２，１６０グラムで求めた。溶融粘度は２４０℃で、長さ３０ｍｍ、直径１ｍｍの毛細管を使用して求めた。引張物性はＡＳＴＭ  Ｄ１７０８に従って求めたが、プラック（３インチ×５インチ×１／８インチ）から打ち抜いた（１  １／２インチ×５／８インチ×１／８インチ）の試験片を使用した。測定にはインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）を使用し、クロスヘッド速度は２インチ／分とした。曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従い、（５インチ×１／２インチ×１／８インチ）の試験片で、スパンを２インチにして、測定した。ノッチ付きアイゾッド衝撃値は、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に従い、（２  １／２インチ×１／２インチ×１／８インチ）の試験片で、試験片の側面に０．１インチのノッチを機械切削したものを使用した。この試験片は、５インチ×１／２インチ×１／８インチの成形した試験片を半分に割って取り出したものである（すなわち、一方がゲートエンドに近く、もう一方がファーエンドに近い）。
【００３９】
出発粗原料、それらの特性値およびそれぞれの入手源を以下にまとめた：
・ＡＣ５４０−９５／５（Ｅ／ＡＡ）コポリマーワックス、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝４０、密度＝０．９３ｇ／ｃｃ、ＭＩ＞１５，０００、メトラー滴点（Ｍｅｔｔｌｅｒ  ｄｒｏｐ  ｐｏｉｎｔ）＝１０５℃（ハネウェル（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ））
・ＡＣ５１２０−８５／１５（Ｅ／ＡＡ）コポリマーワックス、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝１２０、密度＝０．９４ｇ／ｃｃ、ＭＩ＞１５，０００、メトラー滴点（Ｍｅｔｔｌｅｒ  ｄｒｏｐ  ｐｏｉｎｔ）＝９２℃（ハネウェル（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ））
・チマスソーブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）（登録商標）９４４ＦＤ−ヒンダードアミン耐光安定剤（チバ・ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．））
・フレクソマー（Ｆｌｅｘｏｍｅｒ）（登録商標）ＤＦＤＵ１０８５＝エチレン／ブテンＶＬＤＰＥ、＞１５％ブテン、密度＝０．８８４〜０．９００、ＭＩ＝３〜４（ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．））
・ＨＰＵ＝Ｅ／ＭＡＡコポリマー；１９．０％ＭＡＡ、１７１４  Ｍ．Ｉ
・イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）１０１０＝テトラキス（メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシシンナメート）（チバ・ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．））
・イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）Ｂ１１７１＝１：２／イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）（登録商標）１０１０／イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８ブレンド。イルガフォス（Ｉｒｇａｆｏｓ）１６８＝トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート（チバ・ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．））
・ノーデル（Ｎｏｒｄｅｌ）（登録商標）２７２２＝狭分子量分布エラストマー、７２／２１／７：エチレン／プロピレン／ヘキサジエンターポリマー（本願特許出願人）
・サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）９１２０  ８１／１９（Ｅ／ＭＡＡ）コポリマー、亜鉛を用いて３６％中和、ベース樹脂ＭＩ＝６０、アイオノマーＭＩ＝１．０
・チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）（登録商標）７７９ＤＦ＝ＵＶ安定剤（チバ・ガイギー・コーポレーション（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐ．））
・ＴＲＸ−１０１  無水マレイン酸−グラフトノーデル（Ｎｏｒｄｅｌ）（登録商標）２７４４；公称ＭＡＮ２．１％；ＭＩ＝１．５〜５
・ウルトラミド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ）（登録商標）Ｂ３＝ナイロン６；ＲＶ＝２．８（ＢＡＳＦ）
【００４０】
（実施例１）
一連の７種類のポリアミドおよびアイオノマーのブレンドを調製して、上に一般的に記述した方法に従って試験を行った。それぞれの実験においては、ブレンドには、８１重量パーセントのエチレンを１９重量パーセントのメタクリル酸と共重合させたコポリマーをベースとするアイオノマーであって、カルボン酸基の亜鉛による中和の程度は典型的には６８〜７１パーセントの間のアイオノマー（サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）９１２０、ＭＩ＝１．１）と、ナイロン６ベースのポリアミド（ウルトラミド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ）（登録商標）Ｂ３）が含まれていた。７つの実験のうちの６つでは、流動用添加剤として２種の低分子量エチレンコポリマーの内の１種が使用されたが、それらはすなわち５重量パーセントのアクリル酸と共重合させたエチレン（ＡＣ５４０）または１５重量パーセントのアクリル酸と共重合させたエチレン（ＡＣ５１２０）のいずれかであった。実験の内の２つでは、エチレンコポリマー流動用添加剤に加えて、無水マレイン酸をグラフトしたＥＰＤＭゴム（ＴＲＸ−１０１）添加剤を使用した。１つの実験では、追加のＥＰＤＭゴム（ノーデル（Ｎｏｒｄｅｌ）（登録商標）２７２２）添加剤が、１つの実験ではＶＬＤＰＥ（フレクソマー（Ｆｌｅｘｏｍｅｒ）ＤＦＤＵ１０８５）の追加の添加剤が用いられた。対照としたのは、添加剤を加えないポリアミド／アイオノマーブレンド相当品であった。組成の詳細と結果のデータを表１に示す。いずれの場合においても、ブレンドの溶融粘度は、エチレン／アクリル酸コポリマーを添加することによって上昇した。この表から判るように、このエチレン／アクリル酸コポリマー流動調節剤は、対照と比較して、低温でのアイゾッド耐衝撃性を大きく損なうことはなかった。
【００４１】
【表１】
2005516101.tif 000002
【００４２】
（実施例２）
本発明による、流動性を変性したブレンドによる流動特性の向上と、そのようなブレンドを製造するための方法をさらに説明するために、ポリアミド（ウルトラミド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ）（登録商標）Ｂ３）とアイオノマー（サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）９１２０）とのブレンドを含む１０種のさらなる実験を行い、試験した。分割フィード用押出機を使用し、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）９１２０を上流側に導入し、ポリアミドを下流側に導入した。流動性変性用添加剤（ＡＣ５１２０、１５％ＡＡ）を３種の異なった濃度レベル（１２、９および６重量パーセント）と、添加位置の３種類の組合せ（すなわち、全部上流、全部下流、上流と下流の両方）で、導入した。得られた結果は表２に示す。このデータから判るように、ＡＣ−樹脂の量を増やすと、溶融粘度が低下し、ブレンドのメルトインデックスが上がるが、その効果が最大になるのは、上流側のアイオノマーと下流側のポリアミドの両方に添加した場合である。低温におけるノッチ付きアイゾッド衝撃値はＡＣ５１２０のレベルが上がるにつれてわずかに劣化するが、室温のアイゾッド耐衝撃性は実質的には影響を受けない。
【００４３】
【表２】
2005516101.tif 000003
【００４４】
（実施例３）
実施例２と同様にして、追加の一連の実験を行ったが、ポリアミド（ウルトラミド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ）（登録商標）Ｂ３）およびアイオノマー（サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）９１２０）のブレンドを分割フィード法により調製して、試験した。それぞれのブレンドを、エチレン／アクリル酸コポリマー（ＡＣ５１２０、１５％ＡＡ）、またはほぼ同じ酸コモノマー含量のエチレン／メタクリル酸コポリマー（ＨＰＵ  Ｅ／ＭＡＡ；１９．０％ＭＡＡ）のいずれかを添加することによって変性した。得られた結果は表３に示す。このデータから判るのは、アイオノマー／ポリアミドブレンドに添加したエチレン／メタクリル酸コポリマーとエチレン／アクリル酸コポリマーのいずれにおいても流動性の改良が認められたが、Ｅ／ＡＡに比較するとＥ／ＭＡＡの方が耐衝撃性の面ではやや良好であった。
【００４５】
【表３】
2005516101.tif 000004
【００４６】
【表４】
2005516101.tif 000005
【００４７】
（実施例４）
先の実施例と同様にして、追加の一連の実験を６つ行ったが、ポリアミド（ウルトラミド（Ｕｌｔｒａｍｉｄ）（登録商標）Ｂ３）およびアイオノマー（サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）９１２０）の金属顔料で着色されたブレンドを、１００ｒｐｍ、流量２５ポンド／時を超える条件で３０ｍｍ押出機を使用して、分割フィード法により調製し、試験した。金属フレークがそのようなブレンド中に存在すると衝撃強度が低下することを示すために、実験１〜３では、それぞれのブレンドを、銀顔料の担持量を３種類、順に濃度を高くしながら調製した。実験４〜６では、ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭ；２．１％の無水マレイン酸をグラフトさせたエチレン／プロピレン／ヘキサジエンターポリマー（ＴＲＸ−３０１）を添加することによって、変性されたそれぞれのブレンドを示している。得られた結果は表４に示す。このデータは、金属フレーク顔料着色量が増えるにしたがって、２４℃および０℃におけるアイゾッド耐衝撃強度が順に低下していることを示している。実験３〜６では、５重量パーセントのＭＡＮ−ｇ−ＥＰＤＭゴムを添加することによって、この耐衝撃性における低下が、顔料無添加のアイオノマー／ポリアミドブレンドの特性値にまで実質的に戻っていることを示している。
【００４８】
【表５】
2005516101.tif 000006
【００４９】
【表６】
2005516101.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【００５０】
ここまで述べてきたように、アイオノマー／ポリアミドブレンドの中に、低分子量エチレン／アクリル（メタクリル）酸コポリマー、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、エチレンプロピレンエラストマー（ＥＰＲ）、無水マレイン酸をグラフトしたエチレンプロピレンエラストマー（ＭＡＮ−ｇ−ＥＰＲ）、無水マレイン酸をグラフトした超低密度ポリエチレン（ＭＡＮ−ｇ−ＶＬＤＰＥ）またはそれらの混合物を添加または組み込むことによって、そのようなブレンドの粘度を低下させ、同時に低温アイゾッド耐衝撃性を維持または改良させられる。本発明によって得られる、低粘度で改良された耐衝撃特性を示すブレンドは、「クラスＡ」表面を有する自動車部品やパネルなどを製造するのに特に有用である。
【国際調査報告】
2005516101.tif 000008
2005516101.tif 000009