(57)【要約】式（Ｉ）：      ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（Ａ）ｘ（Ｂ）ｙＨ              （Ｉ）のアルコキシレート少なくとも１種            ０.１〜９９.９質量％、および  式（ＩＩ）：      ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ（Ａ）ｖ（Ｂ）ｗＨ              （ＩＩ）のアルコキシレート少なくとも１種                ０.１〜９９.９質量％、を含有するアルコキシレート混合物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（Ａ）ｘ（Ｂ）ｙＨ              （Ｉ）
［式中、
Ａはエチレンオキシ基を表し、
ＢはＣ３〜Ｃ１０−アルキレンオキシ基またはこれらの基の混合物を表し、
その際、基ＡおよびＢはランダムに分布して、交互に、または任意の順序で２つ以上のブロックの形で存在していてよく、
ｎは８〜１１の範囲の整数であり、
ｘは１〜２０の範囲の数であり、
ｙは０〜１０の範囲の数である］のアルコキシレート少なくとも１種
０.１〜９９.９質量％、および
式（ＩＩ）：
ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ（Ａ）ｖ（Ｂ）ｗＨ              （ＩＩ）
［式中、
Ａはエチレンオキシ基を表し、
ＢはＣ３〜Ｃ１０−アルキレンオキシ基またはこれらの基の混合物を表し、
その際、基ＡおよびＢはランダムに分布して、交互に、または任意の順序で２つ以上のブロックの形で存在していてよく、
ｍは１２〜２４の範囲の整数であり、
ｖは１〜５０の範囲の数であり、
ｗは０〜１０の範囲の数である］のアルコキシレート少なくとも１種
０.１〜９９.９質量％、
を含有するアルコキシレート混合物。
【請求項２】
式（Ｉ）のアルコキシレートにおいて、ｎが値１０である、請求項１記載の混合物。
【請求項３】
式（Ｉ）のアルコキシレートにおいて、Ｃ１０Ｈ２１がＣ５Ｈ１１ＣＨ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２を表す、請求項２記載の混合物。
【請求項４】
式（Ｉ）のアルコキシレートにおいて、
Ｃ５Ｈ１１がｎ−Ｃ５Ｈ１１を表すアルコキシレートＡ１    ７０〜９９質量％、および
Ｃ５Ｈ１１がＣ２Ｈ５ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２および／またはＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２を表すアルコキシレートＡ２                          １〜３０質量％
が混合物の形で存在する、請求項３記載の混合物。
【請求項５】
式（ＩＩ）のアルコキシレートにおいて、ｍが１２〜１８の範囲の整数である、請求項１から４までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項６】
式（Ｉ）のアルコキシレートにおいて、ｘが３〜１２の範囲の数であり、ｙが値０であり、かつ一般式（ＩＩ）において、ｖが３〜１５の範囲の数であり、ｗが値０である、請求項１から５までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項７】
式ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＨおよびＣｍＨ２ｍ＋１ＯＨ（ｎおよびｍに関して与えられた意味を有する）のアルカノールとＣ２〜Ｃ５−アルキレンオキシドとをアルコキシル化条件下で反応させること、およびアルコキシル化の前または後または部分アルコキシル化の後で、これらを一緒に混合することからなり、その際アルコキシル化を触媒として二重金属シアン化物化合物の存在で実施することができる、請求項１から６までのいずれか１項記載のアルコキシレート混合物の製法。
【請求項８】
請求項１から６までのいずれか１項記載のアルコキシレート混合物を含有する洗剤または洗浄剤。
【請求項９】
アルコキシレート混合物が洗剤または洗浄剤をベースとして０.０１〜８０質量％の量で存在する、請求項８記載の洗剤または洗浄剤。
【請求項１０】
テキスタイルの洗浄またはクリーニングのための請求項８または９記載の洗剤または洗浄剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアルコキシレート混合物およびこれらを含有する洗剤、および該アルコキシレート混合物の製法およびテキスタイルの洗浄（washing）またはクリーニング（cleaning）のための洗剤の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の目的においては、洗剤は通常多かれ少なかれ柔軟性の材料であって、有利には天然、合成または半合成の繊維材料を含有するか、またはこれらからなり、従って少なくとも部分的にテキスタイル特性を有する材料、の洗浄のために通常使用される。
【０００３】
このタイプの洗剤は従来技術において広く記載されている。この洗剤の作用の仕方および組成に関する非常に優れた概要は、例えば、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th edition,vol. A8, (1986), 第315頁以降, keyword "Detergens" およびTai, Formulating Detergens and Personal Care Products, AOCS Press, 2000中に記載されている。洗剤は１種の界面活性剤、または同じまたは異なる界面活性剤群の２種以上の界面活性剤および通常、配合物のために必要であるかかつ／または洗剤を予定された特別な使用目的のためにまたは適用の種類（手での洗浄または機械による洗浄）に適合させるために使用される、その他の助剤および添加物を含有している。変動する組合せおよび割合で、種々の界面活性剤に加えて多くの洗剤中に使用することのできる成分は、例えばビルダー（金属イオン封鎖剤）およびコビルダー、ｐＨ調節剤、例えば無機または有機酸、無機または有機塩基および緩衝系、イオン交換体、分散剤、汚れ防止剤（soil carrying agent）、増粘剤、酵素、漂白系、ヒドロトロープ化合物、例えば溶解助剤、または可溶化剤、例えば、尿素またはアルコール、泡沫を安定化するためのまたは抑制するための制泡剤、皮膚保護剤および腐食防止剤、殺菌化合物または殺菌系、例えばヨウ素を含有するか、または塩素または次亜塩素酸を放出するもの、例えばジクロロイソシアヌレート、香料、着色剤、蛍光増白剤、再汚染防止剤、増量剤、配合剤および殺菌化合物である。従来技術において記載されている洗剤のクリーニング作用の主要な部分は、その中に存在する界面活性剤に起因する。使用される界面活性剤はイオン界面活性剤であり、より詳細にはアニオン界面活性剤、例えばアルコールスルフェート、アルコールエーテルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、スルホスクシネート、およびカチオン界面活性剤、例えばＣ８〜Ｃ１６−ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルコキシジメチルアンモニウム塩または長鎖アルキル基を有するイミダゾリニウム塩である。
【０００４】
両性界面活性剤、例えば第二または第三アミンの誘導体、例えばＣ６〜Ｃ１８−アルキルベタインまたはＣ６〜Ｃ１５−アルキルスルホベタインまたはアミンオキシド、例えばアルキルジメチルアミンオキシド、はすでに記載されている。
【０００５】
非イオン界面活性剤、特に炭素原子８〜２０個を有するアルカノールのアルコキシレートおよびポリグリコシド、およびアルキルアミンおよびアルキルアミドのアルコキシレートは同様に洗剤中に使用される。特に、炭素原子１０〜１３個を有するオキソアルコールのアルコキシレートを洗剤中の界面活性剤として使用することも公知である。ＤＥ−Ａ−１００２９６９２はそのようなアルコキシレートを記載している。
【０００６】
できるだけ材料の使用を節約すること、良好な経済的な実現可能性および環境への低い衝撃への興味において、洗剤の製造業者はその製品、特にその中に存在する界面活性剤の効果に対して常に努力を続けている。
【０００７】
本発明の課題は、洗剤および洗浄剤中で、汚染の改善された除去に導き、かつ洗剤および洗浄剤の性能スペクトルを改善に導く、アルコールアルコキシレート界面活性剤系を提供することである。
【０００８】
この課題が、
式（Ｉ）：
ＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（Ａ）ｘ（Ｂ）ｙＨ              （Ｉ）
［式中、
Ａはエチレンオキシ基を表し、
ＢはＣ３〜Ｃ１０−アルキレンオキシ基、有利にプロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基またはこれらの基の混合物を表し、
その際、基ＡおよびＢはランダムに分布して、交互に、または任意の順序で２つ以上のブロックの形で存在していてよく、
ｎは８〜１１の範囲の整数であり、
ｘは１〜２０の範囲の数であり、
ｙは０〜１０の範囲の数である］のアルコキシレート少なくとも１種
０.１〜９９.９質量％、および
式（ＩＩ）：
ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ（Ａ）ｖ（Ｂ）ｗＨ              （ＩＩ）
［式中、
Ａはエチレンオキシ基を表し、
ＢはＣ３〜Ｃ１０−アルキレンオキシ基、有利にプロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基またはこれらの基の混合物を表し、
その際、基ＡおよびＢはランダムに分布して、交互に、または任意の順序で２つ以上のブロックの形で存在していてよく、
ｍは１２〜２４の範囲の整数であり、
ｖは１〜５０の範囲の数であり、
ｗは０〜１０の範囲の数である］のアルコキシレート少なくとも１種
０.１〜９９.９質量％、
を含有するアルコキシレート混合物により達成されることが見いだされた。
【０００９】
本発明により、短鎖のアルコールおよび長鎖のアルコールから誘導されたアルコキシレート混合物が公知系に比較して明らかに改善された洗浄挙動を有するということが見いだされた。この改善は短鎖だけのアルカノールエトキシレートの使用との比較において特に著しい。洗剤組成物中にそのような短鎖アルカノールアルコキシレートを使用することは公知である。
【００１０】
ＷＯ９４／１１３３１号は、硬質表面の脱脂のための洗剤組成物における２−プロピルヘプタノールのアルコキシレートの使用に関する。アルコキシレートは２〜１６個のアルキレンオキシド−基を有する。有利に、アルキレンオキシド−基の大部分はエチレンオキシドの形で存在する。実施例によれば、専らエトキシル化アルコールのみが使用されている。更に、アルコールをまずエチレンオキシドと反応させ、次いで、プロピレンオキシドと反応させることができることが記載されている。しかしながら、この種のアルコキシレートに関して、実施例または特性は記載されていない。記載されたアルコキシレートが、わずかな泡と結びついた良好な洗浄作用および湿潤作用を示すことが記載されている。更に、アルコキシレートが配合物中で所望の増粘効果を有することが記載されている。
【００１１】
ＷＯ９４／１１３３０号は、２−プロピルヘプタノールのアルコキシレートおよび該アルコキシレートの使用に関する。アルコキシレート中には、まずプロピレンオキシド１〜６モルと、更にエチレンオキシド１〜１０モルと反応された２−プロピルヘプタノールが存在する。実施例によれば、まずプロピレンオキシド４モルと、更にエチレンオキシド６モルと反応された２−プロピルヘプタノールが使用される。アルキレンオキシド付加物が、洗浄作用に対する発泡挙動の改善された割合を示すことが記載されている。更に、アルコキシレートが良好な湿潤挙動を示すことが記載されている。これは、テキスタイル材料をクリーニングするための洗剤組成物中で使用される。
【００１２】
ＵＳ２５０８０３６号は、エチレンオキシド５〜１５モルを含有する２−ｎ−プロピルヘプタノールのエトキシレートを記載している。このアルコキシレートは水溶液中で改善された湿潤挙動を示し、従ってビルダーと組み合わせて洗剤中に使用することができるということが記載されている。
【００１３】
以下に、本発明によるアルコキシレートの混合物の短鎖アルカノールアルコキシレートおよび長鎖アルカノールアルコキシレート成分に関してより詳細に記載する。
【００１４】
本発明による混合物は式（Ｉ）のアルコキシレート少なくとも１種を０.１〜９９質量％、有利に１０〜９０質量％、特に２０〜７０質量％含有する。従って、この混合物は式（ＩＩ）のアルコキシレート少なくとも１種０.１〜９９質量％、有利に１０〜９０質量％、特に３０〜８０質量％含有する。
【００１５】
式（Ｉ）のアルコキシレートにおいて、Ａはエチレンオキシ基を表す。Ｂは有利に、プロピレンオキシ基、ブチレンオキシ基、ペンチレンオキシ基またはこれらの基の混合物であり、より有利にはプロピレンオキシ基またはブチレンオキシ基、特に有利にはプロピレンオキシ基である。
【００１６】
ｎは８〜１１の範囲の整数であり、ｎは有利に値１０である。これらは線状または分枝状アルキル基であってよく、同様に線状および分枝状アルキル基の混合物で存在するのも可能である。特に式（Ｉ）のアルコキシレートにおいて、ｎが値１０であり、基Ｃ１０Ｈ２１がＣ５Ｈ１１ＣＨ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２を表すのが有利である。こうして、短鎖アルコキシレートは有利に２−プロピルヘプタノールから誘導されており、同様に異性体の混合物が存在することも可能である。
【００１７】
例えば、式（Ｉ）のアルコキシレートにおいて、
アルコキシレートＡ１（ここで、Ｃ５Ｈ１１はｎ−Ｃ５Ｈ１１の意味を有する）７０〜９９質量％、有利には８５〜９６質量％および
アルコキシレートＡ２（ここで、Ｃ５Ｈ１１はＣ２Ｈ５ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２および／またはＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２の意味を有する）１〜３０質量％、有利に４〜１５質量％、
が混合して存在していてもよい。ここでは、Ｃ３Ｈ７がｎ−Ｃ３Ｈ７であるのが有利である。
【００１８】
２−プロピルヘプタノールはバレルアルデヒドからアルドール縮合により出発し、かつ引き続き水素化することにより製造することができる。バレルアルデヒドおよび相応する異性体の製造は、例えばＵＳ４２８７３７０号；Beilstein E IV 1, 32 68, Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第５版、第Ａ１巻、第323頁および328頁以下に記載されているようなブテンのヒドロホルミル化により行われる。引き続くアルドール縮合は、例えばＵＳ５４３４３１３号に記載されている。アルドール縮合生成物の水素化は、一般的な水素化条件に従う。
【００１９】
更に、２−プロピルヘプタノールは、ＫＯＨの存在で、高められた温度で（相応する１−メチルブタノールの混合物としての）１−ペンタノールを縮合させることにより製造することができ、これは例えばMarcel Guerbet, C.R. Acad Sci., Paris, 128, 511, 1002 (1899)を参照のこと。更に、Roempp, Chemie Lexikon、第９版、Georg Thieme Verlag, Stuttgartおよび該刊行物に記載された引用、並びにTetrahedron、1967年、第23巻、第1723〜1733頁に指摘されている。
【００２０】
好適な、単独に分枝したアルキル基は２−オクチル−、３−オクチル−等、２−ノニル−、３−ノニル−等、２−デシル−、３−デシル−等、２−ウンデシル−、３−ウンデシル−基等である。好適なアルコールはオレフィン、例えばα−オレフィンに水を付加することにより製造することができる。
【００２１】
好ましく複数分枝したアルキル基は１つまたは２つ、有利には１つのメチル置換基またはエチル置換基を有する。１つの例は（６−エチル）−２−ノニル基である。好適なアルコールは２−エチルヘキサナールおよびアセトンの反応、引き続き水素添加を実施することにより得られる。
【００２２】
式（Ｉ）において、ｘは１〜２０、有利に３〜１２の範囲の数である。ｙは０〜１０、有利に０〜５の範囲の数であり、特に有利に０である。ｘおよびｙの値は、アルカノールのアルコキシル化においてアルコキシル化の度合いに分布が通常得られるので、平均値である。この理由から、ｘおよびｙが、以下に記載するｖおよびｗと同様に整数からはずれることも可能である。アルコキシル化の度合いの分布は異なるアルコキシル化触媒の使用により一定の程度に調節することができる。エチレンオキシドへの付加において１種以上の長鎖アルキレンオキシドをアルコキシル化のために使用する場合、異なるアルキレンオキシド基がランダム分布で、交互にまたは２つ以上のブロックの形で任意の順序で存在することができる。アルコキシル化を、特に有利にエチレンオキシドのみで実施すると、純粋な（ポリ）エチレンオキシド基が存在する。同族体の分布の平均値は数ｘおよびｙにより示されている。
【００２３】
式（ＩＩ）の長鎖アルコキシレートにおいてはＡおよびＢは有利に前記の意味を有する。ｍは１２〜２４、有利には１２〜１８、特に有利に１２〜１５の範囲の整数である。アルキル基ＣｍＨ２ｍ＋１はここでは線状または分枝状である。同様に線状および分枝状アルキル基の混合物で存在していることも可能である。これらは任意の好適な出発源から出発してもよい。線状アルコールは天然または合成の起源であってよい。分枝状アルコールの中で、次の例を記載することができる：
−  線状または分枝状オレフィンをベースとするオキソアルコール、
−  例えばパラフィン酸化により得られる、第２アルコール、
−  ＳＨＯＰ法により得られるアルコール、
−  ＧＴＬ合成により得ることのできるアルコール、
−  フィッシャー−トロップシュ合成により得ることのできるアルコール、
−  ＷＯ９８／２３５６６によりヒドロホルミル化のために使用されるオレフィンの主鎖の異性化により得ることのできるアルコール。
【００２４】
分枝している好適なアルコールは、ヒドロキシ基を、例えば２−、３−、４−位に示す。アルキル基は線状または更に分枝状であってよく、かつ例えばメチル置換基またはエチル置換基を示してよい。
【００２５】
好適なアルコールの例は次のものである：２−ドデシルアルコール、２−テトラデシルアルコール、２−ヘキサデシルアルコールであり、それぞれの場合においてα−オレフィンに水を添加する際に得られる、（７−エチル）−３−デシルアルコール、それぞれに（３−メチル−６−エチル）−２−ノニルアルコール、２−エチルヘキサナールおよびメチルエチルケトンの反応、引き続く水素化により得られる、２−ヘキサデシルアルコール、それぞれ２−オクタデシルアルコール、Ｃ１３／Ｃ１５−アルデヒドとアセトンとの反応により得られる、３−ノナデシルアルコール、それぞれ（３−メチル）−２−オクタデシルアルコール、（３−メチル）−２−ヘキサデシルアルコール、３−ヘプタデシルアルコール、Ｃ１３／Ｃ１３−アルデヒドとメチルエチルケトンとの反応により得られる。Ｃ１３／Ｃ１５−アルデヒドをベースにする反応生成物は化学的混合物においてα−位の約４０〜５０％で分枝している。
【００２６】
更に、好適なアルコールの例は、炭素鎖の非末端位にヒドロキシ基を有する線状のＣ１２〜Ｃ１４−アルカンであり、それぞれその混合物である（例えば、日本触媒のＳｏｆｔａｎｏｌ（Ｒ）−アルコールまたはＤｏｗ社のＴｅｒｇｉｔｏｌ（Ｒ）−アルコールである）。
【００２７】
ｖは１〜５０、有利に３〜１５の範囲の数である。ｂは０〜１０の範囲の、特に０〜５の範囲の数である。特にｗは値０を有する。短鎖アルコールアルコキシレートの場合においてｘおよびｙに関して前記のことを引用してもよい。
【００２８】
更に本発明は、ｎおよびｍに関する前記意味を有する式ＣｎＨ２ｎ＋１ＯＨおよびＣｍＨ２ｍ＋１ＯＨのアルカノールをアルコキシル化条件下にＣ２〜Ｃ５−アルキレンオキシドと反応させ、かつアルコキシル化の前または後、または部分アルコキシル化の後に一緒に混合することによる、前記のようなアルコキシレート混合物の製法を提供する。
【００２９】
例えば、アルコキシル化はアルカリ触媒、例えばアルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属アルコキシドを使用して実施することができる。この触媒の使用は特別な特性、特にアルコキシル化度の分布をもたらす。二重金属シアンイミド化合物（ＤＭＣ）も触媒として好適である。
【００３０】
更に、アルコキシル化は、特別な特性がこれから生じるルイス酸触媒を使用して特にＢＦ３ｘＨ３ＰＯ４、ＢＦ３ジエーテレート、ＳｂＣｌ５、ＳｎＣｌ４ｘ２Ｈ２Ｏ、ヒドロタルシトの存在で、実施することもできる。
【００３１】
この方法において、過剰のアルコールを留去することができ、またはアルコキシレートを２工程法により得ることができる。例えば、ＥＯおよびＰＯから混合アルコキシレートを製造することも可能であり、その場合には先ずポリエチレンオキシドブロックをアルカノール基に結合し、次いでエチレンオキシドブロックにより実施するか、または最初にエチレンオキシドブロックを次いでプロピレンオキシドブロックを結合させることができる。ランダムな分布も可能である。有利な反応条件を以下に記載する。
【００３２】
有利に、アルコキシル化は強塩基により触媒され、該強塩基は有利には、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物の形で、通常、アルカノールＲ２−ＯＨの量に対して０．１〜１質量％の量で添加される（G. Gee等, J. Chem. Soc. (1961), 第1345頁; B. Wojtech, Makromol Chem. 66, (1966), 第180頁を参照のこと）。
【００３３】
また、付加反応の酸性触媒も可能である。ブレンステッド酸の他に、ルイス酸、例えばＡｌＣｌ３またはＢＦ３が適当である（P. H. Plesch, The Chemistry of Cationic Polymerization, Pergamon Press, New York (1963)を参照のこと）。
【００３４】
原則的に、当業者に公知の全ての好適な化合物をＤＭＣ化合物として使用することが可能である。
【００３５】
触媒として適当なＤＭＣ−化合物は、例えばＷＯ９９／１６７７５号およびＤＥ１０１１７２７３.７号に記載されている。殊に、アルコキシル化のために、一般式Ｉ：
Ｍ１ａ［Ｍ２（ＣＮ）ｂ（Ａ）ｃ］ｄ・ｆＭ１ｇＸｎ・ｈ（Ｈ２Ｏ）・ｅＬ・ｋＰ      （Ｉ）
［式中、
−Ｍ１は、Ｚｎ２＋、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ３＋、Ｎｉ２＋、Ｍｎ２＋、Ｃｏ２＋、Ｓｎ２＋、Ｐｂ２＋、Ｍｏ４＋、Ｍｏ６＋、Ａｌ３＋、Ｖ４＋、Ｖ５＋、Ｓｒ２＋、Ｗ４＋、Ｗ６＋、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｃｄ２＋、Ｈｇ２＋、Ｐｄ２＋、Ｐｔ２＋、Ｖ２＋、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｌａ３＋、Ｃｅ３＋、Ｃｅ４＋、Ｅｕ３＋、Ｔｉ３＋、Ｔｉ４＋、Ａｇ＋、Ｒｈ２＋、Ｒｈ３＋、Ｒｕ２＋およびＲｕ３＋から成る群から選択された少なくとも１種の金属イオンであり、
−Ｍ２は、Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋、Ｃｏ２＋、Ｃｏ３＋、Ｍｎ２＋、Ｍｎ３＋、Ｖ４＋、Ｖ５＋、Ｃｒ２＋、Ｃｒ３＋、Ｒｈ３＋、Ｒｕ２＋、Ｉｒ３＋から成る群から選択された少なくとも１種の金属イオンであり、
−ＡおよびＸはそれぞれ、相互に独立して、ハロゲン化物、水酸化物、スルフェート、カーボネート、シアニド、チオシアネート、イソシアネート、シアネート、カルボキシレート、オキサレート、ニトレート、ニトロシル、硫酸水素塩、ホスフェート、二水素リン酸塩、リン酸水素塩および炭酸水素塩から成る群から選択されたアニオンであり、
−Ｌは、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、ポリエーテル、エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素、アミド、第一、第二および第三アミン、ピリジン−窒素を含有するリガンド、ニトリル、スルフィド、ホスフィド、ホスファイト、ホスフィン、ホスホネートおよびホスフェートから成る群から選択された水混和性リガンドであり、
−ｋは０より大きいかまたは０に等しい分数または整数であり、かつ
−Ｐは有機添加物であり、
−ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｇおよびｎは、化合物（Ｉ）の電気的中性が保証されるように選択されており、その際、ｃ＝０であってよく、
−ｅは、リガンド分子の数であり、かつ０より大きい分数または整数であるかまたは０である、
−ｆ、ｈおよびｍは、相互に独立して、０より大きい分数または整数であるかまたは０である］の二重金属シアン化物−化合物が触媒として適当である。
有機添加物Ｐの例は：ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアルキレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールグリシジルエーテル、ポリアクリルアミド、ポリ（アクリルアミド−コ−アクリル酸）、ポリアクリル酸、ポリ（アクリルアミド−コ−マレイン酸）、ポリアクリロニトリル、ポリアルキレンアクリレート、ポリアルキルメタクリレート、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン−コ−アクリル酸）、ポリビニルメチルケトン、ポリ（４−ビニルフェノール）、ポリ（アクリル酸−コ−スチレン）、オキサゾリンポリマー、ポリアルキレンイミン、マレイン酸および無水マレイン酸のコポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアセテート、イオン性表面活性および界面活性化合物、胆汁酸またはそれらの塩、エステルまたはアミド、多価アルコールおよびグリコシドのカルボン酸エステルである。
【００３６】
前記触媒は、結晶質または非晶質であってよい。ｋが０である場合には、結晶質の二重金属シアン化物−化合物が有利である。ｋが０よりも大きい場合には、結晶質、部分結晶質のみならず実質的に非晶質の触媒も有利である。
【００３７】
変性された触媒から、種々の有利な実施態様が生じる。有利な実施態様の１つは、ｋが０よりも大きい式（Ｉ）の触媒である。その場合、有利な触媒は、少なくとも１種の二重金属シアン化物−化合物、少なくとも１種の有機リガンドおよび少なくとも１種の有機添加物Ｐを含有する。
【００３８】
他の有利な実施態様において、ｋは０であり、ｅも場合によっては０であり、かつＸは専らカルボキシレート、好ましくはホルメート、アセテートおよびプロピオネートである。このような触媒は、ＷＯ９９／１６７７５号に記載されている。前記実施態様において、結晶質の二重金属シアン化物−触媒が有利である。更に、ＷＯ００／７４８４５号に記載されたような、結晶質および小板状である二重金属シアン化物−触媒は有利である。
変性された触媒の製造は、金属塩溶液とシアノメタレート溶液とを一緒にすることによって行われ、この溶液は場合によって、有機リガンドＬと有機添加物Ｐとの両方を含有してよい。引き続き、有機リガンドおよび場合により有機添加物が添加される。触媒の製造における好ましい実施態様において、ＰＣＴ／ＥＰ０１／０１８９３号に記載されているように、不活性な二重金属シアン化物−相を最初に製造し、これを引き続き再結晶化によって活性の二重金属シアン化物相に変換させる。
【００３９】
触媒の他の好ましい実施態様において、ｆ、ｅおよびｋは０ではない。この場合、これは、ＷＯ９８／０６３１２号に記載されているように、水混和性の有機リガンド（一般には、０．５〜３０質量％の量）と有機添加物（一般には、５〜８０質量％の量）とを含有する二重金属シアン化物−触媒である。触媒は、激しい撹拌下に（２４０００ｒ．ｐ．ｍ．、Ｔｕｒｒａｘを用いて）、あるいはＵＳ５１５８９２２号に記載されているような撹拌下に製造することができる。
【００４０】
アルコキシル化のためには、亜鉛、コバルトまたは鉄、あるいはこれらのうち２種を含有する二重金属シアン化物−化合物が触媒として殊に適当である。例えば、プルシアンブルーが殊に適当である。
【００４１】
有利に、結晶質のＤＭＣ−化合物が使用される。好ましい実施態様において、Ｚｎ−Ｃｏ型の結晶質のＤＭＣ−化合物が触媒として使用され、前記化合物は他の金属塩成分として酢酸亜鉛を有する。このような化合物は、単斜構造で結晶化し、かつ層状晶癖を有する。このような化合物は、例えば、ＷＯ００／７４８４５号またはＰＣＴ／ＥＰ０１／０１８９３号に記載されている。
【００４２】
触媒として適当なＤＭＣ−化合物は、原則として、当業者に公知の全ての方法で製造することができる。例えば、ＤＭＣ−化合物は、直接的な沈殿、初期湿潤法（incipient wetness -method）により、前駆体−相の製造および引き続く再結晶化により製造することができる。
【００４３】
ＤＭＣ−化合物は、粉体、ペーストまたは懸濁液の形状で使用することもできるし、あるいは成形体へと成形し、成形体、フォーム等に導入するか、あるいは成形体、フォーム等に塗布することができる。
【００４４】
アルコキシル化のために使用される触媒−濃度は、最終量の範囲に対して、典型的には２０００ｐｐｍ未満、有利に１０００ｐｐｍ未満、特に有利に５００ｐｐｍ未満、殊に有利に１００ｐｍ未満、例えば５０ｐｐｍ未満である。
【００４５】
付加反応は、約９０〜約２４０℃、有利に１２０〜１８０℃の温度で、密閉された容器中で実施される。アルキレンオキシドまたは種々のアルキレンオキシドの混合物は、本発明によるアルカノール混合物とアルカリとからの混合物に、選択された反応温度において支配的なアルキレンオキシド混合物の蒸気圧下で添加される。所望の場合には、アルキレンオキシドは約３０〜６０％まで不活性ガスを用いて希釈されてよい。それにより、アルキレンオキシドの爆発性の重付加に対する更なる安全性がもたらされる。
【００４６】
アルキレンオキシド混合物を使用する場合、種々のアルキレンオキシド構造単位が実質的にランダムに分布しているポリエーテル鎖が形成される。ポリエーテル鎖に沿った構造単位の分布の変更は、成分の種々の反応速度に基づいてもたらされ、かつ任意にプログラムにより制御されたアルキレンオキシド混合物を連続的に供給することによって達成できる。種々のアルキレンオキシドが連続的に反応する場合、アルキレンオキシド−構造単位のブロック状の分布を有するポリエーテル鎖が得られる。
【００４７】
ポリエーテル鎖の長さは、添加量からもたらされる化学量論値に本質的に相応する平均値近傍で、反応生成物内でランダムに変動する。
【００４８】
本発明によるアルコキシレート混合物は、有利に洗剤または洗浄剤中に使用され、この混合物は洗浄特性を改善する。すなわち、本発明は前記のようなアルコキシレート混合物を含有する洗剤または洗浄剤をも提供する。このアルコキシレート混合物はここでは洗剤または洗浄剤をベースとして０.０１〜８０質量％の量で、有利に０.０１〜５０質量％の量で使用される。この洗剤または洗浄剤は有利にテキスタイルの洗浄またはクリーニングのために使用される。
【００４９】
本発明による洗剤の全量に対する本発明によるアルコキシレート混合物の最少量は、この付加の明らかな効果が生じるように測定される。本発明による洗剤の良好な洗浄力、特に非常に良好な一次洗浄力は、一般に本発明による洗剤中の混合物の割合が組成物の全量に対して０.０１〜５０質量％、有利に０.１〜４０質量％、ことに０.５〜３０質量％で達せられる。
【００５０】
本発明の目的のためには、洗剤は一般に多かれ少なかれ柔軟性の材料の洗浄のために使用される、有利に天然、合成または半合成繊維材料を含有するか、またはこれからなり、従って通常少なくともテキスタイル特性を有するものの洗浄のために使用される。繊維を含有するか、またはこれからなる材料は、原則的に使用において存在するか、または製造および加工の際に現れる全ての形で存在していてもよい。例えば、繊維は整えずにステープルまたは集合体の形であっても、整えられてスレッド、ヤーン、より糸、または布の形で、例えば不織布、ローデン布またはフェルト、織物、全ての考えうるタイプの織り方のニットであってよい。これらは粗繊維であっても加工の全ての段階の繊維であってもよく、天然のプロテインまたはセルロース繊維、例えばウール、シルク、コットン、サイザル麻、麻、ヤシ繊維または合成繊維、例えばポリエステル、ポリアミドまたはポリアクリロニトリル繊維であってよい。
【００５１】
本発明による洗剤は繊維含有材料、例えばカットパイルまたはノンカットパイルを有する裏付きカーペットのクリーニングのために使用することができる。
【００５２】
洗剤の組成は、従来技術から当業者にはよく知られているように、異なる目的に適合させるのが有利である。
【００５３】
本発明による混合物に加えて、例えば次のものが洗剤中に存在することができる：
−  ビルダーまたはコビルダー、例えばポリホスフェート、ゼオライト、ポリカルボキシレート、ホスホネートまたは錯化剤、
−  イオン界面活性剤、例えばアルコールスルフェート／エーテルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、α−オレフィンスルホネートおよびその他のアルコールスルフェート／エーテルスルフェート、
−  他の非イオン界面活性剤、例えばアルキルアミンアルコキシレート、アルキルポリグリコシド、
−  蛍光剤、
−  色移り防止剤、例えば分子量８０００〜７００００のポリビニルピロリドン、モノマーのモル比１：１０〜２：１および分子量８０００〜７００００を有するビニルイミダゾール／ビニルポリピロリドンコポリマー、および分子量８０００〜７００００の分子量を有するポリ−４−ビニルピロリドンＮ−オキシド、
−  増量剤、例えば硫酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウム、
−  防汚剤
−  湯垢除去剤
−  漂白剤を含有する漂白系、例えばペルボレート、ペルカーボネートおよび漂白活性化剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン、および漂白安定剤、
−  香料（オイル）
−  制泡剤、例えばシリコーンオイル、
−  酵素、例えばアミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、プロテアーゼ、
−  アルカリ金属ドナー、例えば可溶性アルカリ金属シリケート、例えばメタ珪酸五ナトリウム、炭酸ナトリウム。
【００５４】
エタノール、イソプロパノール、１,２−プロピレングリコール、ブチルグリコール等の溶剤は、例えば付加的に液体洗剤中に使用することができる。
【００５５】
タブレット型の洗剤中には、付加的に錠剤化助剤、例えばいくつかの例を挙げるとすれば、分子量＞１０００ｇ／モルを有するポリエチレングリコール、ポリマー分散液、および錠剤崩壊剤、例えばセルロース誘導体、架橋したポリビニルピロリドン、架橋したポリアクリレートまたは酸、例えばクエン酸と重炭酸ナトリウムの組合せ物を使用することが可能である。可能な成分の詳細なリストは以下に挙げる。
【００５６】
幾つかの場合には、本発明により使用される混合物をその他の非イオン界面活性剤、例えばアルキルアミンアルコキシレート、アルキルアミドアルコキシレート、アルキルポリグルコシド、またはイオン性の界面活性剤、有利にはアニオン界面活性剤、例えばアルコールスルフェート／−エーテルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、スルホスクシネート、または両性界面活性剤、例えばアルキルアミノオキシドまたはベタインを組み合わせることが有利である。
【００５７】
以下では異なった性質の適切な界面活性剤の組合せのための例を挙げる：
適切な非イオン界面活性剤のクラスはアルキルフェノールアルコキシレート、例えばＣ６〜Ｃ１４−アルキル鎖および５〜３０モルのアルキレンオキシド単位を有するアルキルフェノールエトキシレートである。
【００５８】
非イオン界面活性剤のもう１つのクラスは６〜２２個、有利には１０〜１８個の炭素原子をアルキル鎖中に有するアルキルポリグリコシドである。これらの化合物は多くの場合、１〜２０、有利には１．１〜５個のグルコシド単位を有する。
【００５９】
非イオン界面活性剤のもう１つのクラスは、構造
【００６０】
【化１】
2005528477.tif 000002
［式中、Ｂ１はＣ６〜Ｃ２２−アルキルを表し、Ｂ２は水素またはＣ１〜Ｃ４−アルキルを表し、かつＤは５〜１２個の炭素原子および少なくとも３個のヒドロキシル基を有するポリヒドロキシアルキル基を表す］のＮ−アルキルグルカミドである。Ｂ１は有利にはＣ１０〜Ｃ１８−アルキルを表し、Ｂ２はＣＨ３を表し、かつＤはＣ５基またはＣ６基を表す。例えばこのような化合物は還元アミン化した糖をＣ１０〜Ｃ１８−カルボン酸の酸塩化物によりアシル化することにより得られる。
【００６１】
更に、好適な非イオン界面活性剤はＷＯ−Ａ９５／１１２２５から公知の、一般式
Ｒ１−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ２）ｙ−Ｏ−（Ａ１Ｏ）ｘ−Ｒ２
［式中、
Ｒ１はＣ５〜Ｃ２１−アルキル基もしくはアルケニル基を表し、
Ｒ２はＣ１〜Ｃ４−アルキル基を表し、
Ａ１はＣ２〜Ｃ４−アルキレンを表し、
ｙは数２または３を表し、かつ
ｘは１〜６の値を表す］の末端基がキャップされた脂肪酸アミドアルコキシレートである。
【００６２】
このような化合物のための例は、式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）３−Ｃ４Ｈ９のｎ−ブチルトリグリコールアミンとドデカン酸メチルエステルとの反応生成物または式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）４−Ｃ２Ｈ５のエチルテトラグリコールアミンと市販の飽和Ｃ８〜Ｃ１８−脂肪酸メチルエステルの混合物との反応生成物である。
【００６３】
さらに非イオン界面活性剤としてエチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドからなるブロックコポリマー（ＢＡＳＦ社のPluronic （Ｒ）またはTetronic （Ｒ））、ポリヒドロキシ−もしくはポリアルコキシ脂肪酸誘導体、例えばポリヒドロキシ脂肪酸アミド、Ｎ−アルコキシ−もしくはＮ−アリールオキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、脂肪酸アミドエトキシレート、特に末端基が封鎖されたもの、ならびに脂肪酸アルカノールアミドアルコキシレートが適切である。
【００６４】
付加的な非イオン界面活性剤は本発明による洗剤中で有利には０．０１〜３０質量％、特に０．１〜２５質量％、とりわけ０．５〜２０質量％の量で存在する。
【００６５】
個々の非イオン界面活性剤または異なった非イオン界面活性剤の組合せを使用することができる。非イオン界面活性剤は１つのクラスのみから、特にアルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコールのみを使用することができるが、しかしまた種々のクラスの界面活性剤混合物もまた使用することができる。
【００６６】
適切なアニオン界面活性剤は例えば８〜２２個、有利には１０〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールの脂肪アルコールスルフェート、例えばＣ１２〜Ｃ１８−アルコールスルフェート、ラウリルスルフェート、セチルスルフェート、ミリスチルスルフェート、パルミチルスルフェート、ステアリルスルフェートおよび獣脂アルコールスルフェートである。
【００６７】
別の適切なアニオン界面活性剤はスルフェート化したエトキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコール（アルキルエーテルスルフェート）もしくはこれらの溶解性の塩である。この種の化合物は例えばまずＣ８〜Ｃ２２−、有利にはＣ１０〜Ｃ１８−アルコール、例えば脂肪アルコールをアルコキシル化し、かつ引き続きアルコキシル化生成物をスルフェート化することにより製造される。アルコキシル化のために有利にはエチレンオキシドを使用し、その際、アルコール１モルあたり、エチレンオキシド１〜５０モル、有利には１〜２０モルを使用する。しかしアルコールのアルコキシル化はプロピレンオキシド単独で、および場合によりブチレンオキシドを用いて実施することもできる。さらにエチレンオキシドとプロピレンオキシド、またはエチレンオキシドとブチレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとブチレンオキシドとを含有するアルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコールもまた適切である。アルコキシル化Ｃ８〜Ｃ２２−アルコールはエチレンオキシド−、プロピレンオキシド−およびブチレンオキシド単位をブロックの形で、またはランダムに分散して含有していてもよい。アルコキシル化触媒の種類に応じて広い、もしくは狭いアルキレンオキシド同族体分布を有するアルキルエーテルスルフェートが得られる。
【００６８】
別の適切なアニオン界面活性剤は、アルカンスルホネート、例えばＣ８〜Ｃ２４−、有利にはＣ１０〜Ｃ１８−アルカンスルホネートならびにセッケン、例えばＣ８〜Ｃ２４−カルボン酸のＮａ塩およびＫ塩である。
【００６９】
別の適切なアニオン界面活性剤は直鎖状Ｃ８〜Ｃ２０−アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、有利には直鎖状Ｃ９〜Ｃ１３−アルキルベンゼンスルホネートおよび−アルキルトルエンスルホネートである。
【００７０】
さらに好適なアニオン界面活性剤としてなお、アルケン−およびヒドロキシアルカンスルホネートもしくは−ジスルホネートからなる混合物であってもよいＣ８〜Ｃ２４−オレフィンスルホネートおよび−ジスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセリンスルホネート、脂肪酸グリセリンエステルスルホネート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルスルフェート、約２０〜約５０個の炭素原子を有するパラフィンスルホネート（天然源から得られるパラフィンまたはパラフィン混合物をベースとする）、アルキルホスフェート、アシルイソチオネート、アシルタウレート、アシルメチルタウレート、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸またはこれらの半エステルもしくは半アミド、アルキルスルホコハク酸またはこれらのアミド、スルホコハク酸のモノエステルおよびジエステル、アシルサルコシネート、スルフェート化アルキルポリグリコシド、アルキルポリグリコールカルボキシレートならびにヒドロキシアルキルサルコシネートが適切である。
【００７１】
アニオン界面活性剤は有利には塩の形で洗剤に添加する。これらの塩における適切なカチオンはアルカリ金属イオン、例えばナトリウム、カリウムおよびリチウムおよびアンモニウム塩、例えばヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩およびトリ（ヒドロキシエチル）アンモニウム塩である。
【００７２】
アニオン界面活性剤は本発明による洗剤中で有利には３０質量％までの量で、例えば０．１〜３０質量％、特に１〜２５質量％、とりわけ３〜２０質量％の量で存在する。Ｃ９〜Ｃ２０−直鎖状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）を併用する場合、これらは有利には１５質量％までの量で、特に１０質量％までの量で使用する。
【００７３】
個々のアニオン界面活性剤または異なったアニオン界面活性剤の組合せを使用することができる。１つのみのクラスからのアニオン界面活性剤、例えば脂肪アルコールスルフェートのみ、またはアルキルベンゼンスルホネートのみを使用することができるが、しかしまた異なったクラスからの界面活性剤混合物、例えば脂肪アルコールスルフェートおよびアルキルベンゼンスルホネートからなる混合物を使用することもできる。
【００７４】
さらに本発明により使用すべき界面活性剤の混合物を、通常、２５質量％までの量で、有利には１〜１５質量％の量でカチオン界面活性剤、例えばＣ８〜Ｃ１６−ジアルキルジメチルアンモニウム塩、ジアルコキシジメチルアンモニウム塩または長鎖のアルキル基を有するイミダゾリニウム塩と；および／または通常、１５質量％までの量で、有利には１〜１０質量％の量で両性界面活性剤、例えば第二もしくは第三アミンの誘導体、例えばＣ６〜Ｃ１８−アルキルベタインまたはＣ６〜Ｃ１５−アルキルスルホベタインまたはアミノオキシド、例えばアルキルジメチルアミノオキシドと組み合わせることができる。
【００７５】
ＷＯ９９／１９４３５中に記載されているようなカチオン界面活性剤を使用することも可能である。
【００７６】
通常、本発明により使用すべき混合物をビルダー（金属イオン封鎖剤）、例えばポリホスフェート、ポリカルボキシレート、ホスホネート、錯化剤、例えばメチルグリシン二酢酸およびこれらの塩、ニトリロ三酢酸およびこれらの塩、エチレンジアミン四酢酸およびこれらの塩ならびに場合によりコビルダーと組み合わせる。
【００７７】
本発明により使用すべき混合物と組み合わせるための非常に好適な個々のビルダー物質を以下に挙げる：
適切な無機ビルダーは特に結晶質もしくは非晶質の、イオン交換特性を有するアルミノ珪酸塩、特にゼオライトである。種々のタイプのゼオライトが好適であり、特にゼオライトＡ、Ｘ、Ｂ、Ｐ、ＭＡＰおよびＨＳはこれらのＮａ形もしくはＮａが部分的にその他のカチオン、例えばＬｉ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇもしくはアンモニウムと交換されている形で好適である。適切なゼオライトは例えばＵＳ−Ａ−４６０４２２４に記載されている。
【００７８】
ビルダーとして適切な結晶質の珪酸塩は例えば二珪酸塩または層状珪酸塩、例えばδ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５またはβ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５である。珪酸塩はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩もしくはアンモニウム塩の形で使用することができ、有利には珪酸Ｎａ、珪酸Ｌｉおよび珪酸Ｍｇとして使用する。ポリマーの構造を有する非晶質珪酸塩、例えばメタ珪酸ナトリウム、または非晶質の二珪酸塩は同様に使用可能である。
【００７９】
炭酸塩ベースの適切な無機ビルダー物質は炭酸塩および炭酸水素塩である。これらをそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩の形で使用することができる。炭酸Ｎａ、炭酸Ｌｉおよび炭酸Ｍｇもしくは炭酸水素Ｎａ、炭酸水素Ｌｉおよび炭酸水素Ｍｇ、特に炭酸ナトリウムおよび／または炭酸水素ナトリウムを使用する。
【００８０】
通常の、無機ビルダーとして使用されるリン酸塩はアルカリ金属のオルトリン酸塩および／またはポリリン酸塩、例えば三リン酸五ナトリウムである。前記のビルダー成分は単独で、または相互の混合物として使用することができる。
【００８１】
さらに多くの場合、本発明による洗剤にコビルダーを添加することが有利である。適切な物質の例を以下に列挙する：
有利な１実施態様では本発明による洗剤は無機ビルダーに加えて有機コビルダー０．０５〜２０質量％、特に１〜１０質量％を低分子、オリゴマーもしくはポリマーのカルボン酸、特にポリカルボン酸、またはホスホン酸またはこれらの塩、特にＮａ塩もしくはＫ塩の形で含有している。
【００８２】
有機コビルダーとして適切な低分子カルボン酸またはホスホン酸は例えば次のものである：
ホスホン酸、例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、アミノ−トリス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミン−テトラ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）；
Ｃ４〜Ｃ２０−ジ−、−トリ−および−テトラカルボン酸、例えばコハク酸、プロパントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸およびＣ２〜Ｃ１６−アルキル−もしくは−アルケニル基を有するアルキル−およびアルケニルコハク酸；
Ｃ４〜Ｃ２０−ヒドロキシカルボン酸、例えばリンゴ酸、酒石酸；グルコン酸、グルタル酸、クエン酸、ラクトビオン酸およびサッカロースモノ−、−ジ−および−トリカルボン酸；
アミノポリカルボン酸、例えばニトリロ三酢酸、β−アラニン二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、セリン二酢酸、イソセリン二酢酸、アルキルエチレンジアミントリアセテート、Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸、エチレンジアミン二コハク酸およびＮ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、メチル−およびエチルグリシン二酢酸。
【００８３】
有機コビルダーとして適切なオリゴマーもしくはポリマーのカルボン酸は例えば次のものである：
オリゴマレイン酸、例えばＥＰ−Ａ４５１５０８およびＥＰ−Ａ３９６３０３に記載されているもの；
不飽和Ｃ４〜Ｃ８−ジカルボン酸のコポリマーおよびターポリマー、その際、コモノマーとして以下に記載する群（ｉ）からのモノエチレン性不飽和モノマーが９５質量％までの量で、群（ｉｉ）からのものが６０質量％まで、および群（ｉｉｉ）からのものが２０質量％まで共重合されていてもよい。
【００８４】
不飽和Ｃ４〜Ｃ８−ジカルボン酸としてこの場合、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびクエン酸が適切である。マレイン酸が有利である。
【００８５】
群（ｉ）はモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８−モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸を含む。有利には群（ｉ）からアクリル酸およびメタクリル酸を使用する。
【００８６】
群（ｉｉ）はモノエチレン性不飽和Ｃ２〜Ｃ２２−オレフィン、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、スチレン、Ｃ１〜Ｃ８−カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリルアミドおよびビニルピロリドンを含む。有利には群（ｉｉ）からＣ２〜Ｃ６−オレフィン、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基を有するビニルアルキルエーテル、ビニルアセテートおよびビニルプロピオネートを使用する。
【００８７】
群（ｉｉ）のポリマーがビニルエステルを共重合して含有している場合、これらは部分的に、もしくは完全にビニルアルコール構造単位へと加水分解されて存在していてもよい。適切なコポリマーおよびターポリマーは例えばＵＳ−Ａ３８８７８０６ならびにＤＥ−Ａ４３１３９０９から公知である。
【００８８】
群（ｉｉｉ）はＣ１〜Ｃ８−アルコールの（メタ）アクリルエステル、（メタ）アクリルニトリル、Ｃ１〜Ｃ８−アミンの（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドおよびＮ−ビニルイミダゾールを含む。
【００８９】
有機コビルダーとしてモノエチレン性不飽和Ｃ３〜Ｃ８−モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸、特にアクリル酸およびメタクリル酸のホモポリマー；
ジカルボン酸のコポリマー、例えばマレイン酸およびアクリル酸の質量比１０：９０〜９５：５のコポリマー、特に有利には分子量１０００〜１５００００を有し、質量比３０：７０〜９０：１０のコポリマーが適切であり；
質量比１０（マレイン酸）：９０（アクリル酸＋ビニルエステル）〜９５（マレイン酸）：１０（アクリル酸＋ビニルエステル）のマレイン酸、アクリル酸およびＣ１〜Ｃ３−カルボン酸のビニルエステルからなるターポリマー、その際アクリル酸対ビニルエステルの質量比は３０：７０〜７０：３０の範囲で変化することができ；
モル比４０：６０〜８０：２０でＣ２〜Ｃ８−オレフィンを有するマレイン酸のコポリマー、その際、マレイン酸とエチレン、プロピレンもしくはイソブテンとの、モル比５０：５０のコポリマーが特に有利である。
【００９０】
低分子の炭水化物もしくは水素化した炭水化物上の不飽和カルボン酸のグラフトポリマーは同様に有機コビルダーとして適切であり、ＵＳ−Ａ５２２７４４６、ＤＥ−Ａ４４１５６２３およびＤＥ−Ａ４３１３９０９を参照のこと。
【００９１】
この場合、適切な不飽和カルボン酸は例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クエン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸およびビニル酢酸ならびにアクリル酸およびメタクリル酸からなる混合物であり、これらはグラフトすべき成分に対して４０〜９５質量％の量でグラフトされる。
【００９２】
変性のために付加的に、その他のモノエチレン性不飽和モノマーが、グラフトすべき成分に対して３０質量％まで共重合されて存在していてもよい。適切な変性モノマーは上記の群（ｉｉ）および（ｉｉｉ）のモノマーである。
【００９３】
グラフトベースとして、分解された多糖類、例えば酸もしくは酵素により分解されたデンプン、イヌリンもしくはセルロース、タンパク水解物および還元（水素化もしくは水素化アミン化）され分解された多糖類、例えばマンニット、ソルビット、アミノソルビットおよびＮ−アルキルグルカミンが適切であり、ならびにＭｗ＝５０００までの分子量を有するポリアルキレングリコール、例えばポリエチレングリコール、エチレンオキシド／プロピレンオキシド−もしくはエチレンオキシド／ブチレンオキシドもしくはエチレンオキシド／プロピレンオキシド／ブチレンオキシド−ブロックコポリマーおよびアルコキシル化された一価もしくは多価のＣ１〜Ｃ２２−アルコールもまた適切である（ＵＳ−Ａ−５７５６４５６を参照のこと）。
【００９４】
有機コビルダーとして適切なポリグリオキシル酸は例えばＥＰ−Ｂ−００１００４、ＵＳ−Ａ−５３９９２８６、ＤＥ−Ａ−４１０６３５５およびＥＰ−Ａ−６５６９１４に記載されている。ポリグリオキシル酸の末端基は異なった構造を有していてもよい。
【００９５】
有機コビルダーとして適切なポリアミドカルボン酸および変性されたポリアミドカルボン酸は例えばＥＰ−Ａ−４５４１２６、ＥＰ−Ｂ−５１１０３７、ＷＯ−Ａ−９４／０１４８６およびＥＰ−Ａ−５８１４５２から公知である。
【００９６】
有機コビルダーとして特にポリアスパラギン酸またはアスパラギン酸と別のアミノ酸、Ｃ４〜Ｃ２５−モノ−もしくは−ジカルボン酸および／またはＣ４〜Ｃ２５−モノ−もしくは−ジアミンとの共縮合物を使用する。特に有利にはリンを含有する酸中で製造し、Ｃ６〜Ｃ２２−モノカルボン酸もしくは−ジカルボン酸もしくはＣ６〜Ｃ２２−モノアミンもしくは−ジアミンにより変性されたポリアスパラギン酸を使用する。
【００９７】
有機コビルダーとしてさらに、イミノ二コハク酸、オキシ二コハク酸、アミノポリカルボキシレート、アルキルポリアミノカルボキシレート、アミノポリアルキレンホスホネート、ポリグルタメート、疎水性に変性されたクエン酸、例えばアガリシン酸、ポリ−α−ヒドロキシアクリル酸、Ｎ−アシルエチレンジアミン三酢酸、例えばラウロイルエチレンジアミン三酢酸塩およびエチレンジアミン四酢酸のアルキルアミド、例えばＥＤＴＡ−獣脂アミドが適切である。
【００９８】
さらに酸化デンプンを有機コビルダーとして使用することができる。
【００９９】
更に好適な（コ）ビルダーはＷＯ９９／１９４３５中に記載されている。
【０１００】
もう１つの有利な実施態様では本発明による洗剤は付加的に、特に無機ビルダー、アニオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤に加えてグリシン−Ｎ，Ｎ−二酢酸誘導体、例えばＷＯ９７／１９１５９に記載されているものを０．５〜２０質量％、特に１〜１０質量％含有する。
【０１０１】
しばしば本発明による洗剤に、漂白剤、例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩および場合により漂白活性化剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン、＋漂白安定剤および場合により漂白剤触媒からなる漂白系を添加することが有利である。
【０１０２】
この場合、本発明による洗剤はさらに、漂白剤を０.５〜３０質量％、特に５〜２７質量％、殊に１０〜２３質量％の量で、過炭酸、例えばジペルオキソドデカンジカルボン酸、フタルイミドペルカプロン酸またはモノペルオキソフタル酸または−テレフタル酸、無機塩への過酸化水素の付加物、例えば過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物、炭酸ナトリウム−ペルヒドレートまたはリン酸ナトリウム−ペルヒドレート、有機化合物への過酸化水素の付加物、例えば尿素−ペルヒドレート、または無機ペルオキソ塩、例えば過硫酸アルカリ金属塩、またはペルオキソジスルフェートの形で、場合により漂白活性化剤０〜１５質量％、有利には０．１〜１５質量％、特に０．５〜８質量％と組み合わせて含有している。
【０１０３】
漂白活性化剤として次のものが適切である：
−  ポリアシル化した糖類、例えばペンタアセチルグルコース；
−  アシルオキシベンゼンスルホン酸およびこれらのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばｐ−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはｐ−ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム；
−  Ｎ，Ｎ−ジアシル化およびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアシル化アミン、例えばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチルメチレンジアミンおよび−エチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、Ｎ，Ｎ−ジアセチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−ｐ−トルイジンまたは１，３−ジアシル化ヒダントイン、例えば１，３−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダントイン；
−  Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニルカルボンアミド、例えばＮ−メチル−Ｎ−メシルアセトアミドまたはＮ−メチル−Ｎ−メシルベンズアミド；
−  Ｎ−アシル化環式ヒドラジド、アシル化トリアゾールまたはウラゾール、例えばモノアセチルマレイン酸ヒドラジド；
−  Ｏ，Ｎ，Ｎ−三置換されたヒドロキシアミン、例えばＯ−ベンゾイル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミン、Ｏ−アセチル−Ｎ，Ｎ−スクシニルヒドロキシルアミンまたはＯ，Ｎ，Ｎ−トリアセチルヒドロキシルアミン；
−  Ｎ，Ｎ′−ジアシルスルフリルアミド、例えばＮ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジアセチルスルフリルアミドまたはＮ，Ｎ′−ジエチル−Ｎ，Ｎ′−ジプロピオニルスルフリルアミド；
−  アシル化ラクタム、例えばアセチルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、ベンゾイルカプロラクタムまたはカルボニルビスカプロラクタム；
−  アントラニル誘導体、例えば２−メチルアントラニルまたは２−フェニルアントラニル；
−  トリアシルシアヌレート、例えばトリアセチルシアヌレートまたはトリベンゾイルシアヌレート；
−  オキシムエステルおよびビスオキシムエステル、例えばＯ−アセチルアセトンオキシムまたはビスイソプロピルイミノカーボネート；
−  無水カルボン酸、例えば無水酢酸、無水安息香酸、ｍ−クロロ安息香酸無水物または無水フタル酸；
−  エノールエステル、例えばイソプロペニルアセテート；
−  １，３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシイミダゾリン、例えば１，３−ジアセチル−４，５−ジアセトキシイミダゾリン；
−  テトラアセチルグリコールウリルおよびテトラプロピオニルグリコールウリル；
−  ジアシル化２，５−ジケトピペラジン、例えば１，４−ジアセチル−２，５−ジケトピペラジン；
−  アンモニウム置換されたニトリル、例えばＮ−メチルモルホリニウム−アセトニトリルメチルスルフェート；
−  プロピレンジ尿素および２，２−ジメチル−プロピレンジ尿素のアシル化生成物、例えばテトラアセチルプロピレンジウレア；
−  α−アシルオキシポリアシルマロンアミド、例えばα−アセトキシ−Ｎ，Ｎ′−ジアセチルマロンアミド；
−  ジアシル−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、例えば１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン；
−  ２位にアルキル基、例えばメチル、または芳香族基、例えばフェニルを有するベンズ−（４Ｈ）−１，３−オキサジン−４−オン；
−  ＤＥ−Ａ−１０１４８５７７中に記載されているようなカチオン性ニトリル。
【０１０４】
漂白剤と漂白活性化剤とからなる記載の漂白系は場合によりさらに漂白触媒を含有していてもよい。適切な漂白触媒は例えば四級化イミンおよびスルホイミンであり、これらは例えばＵＳ−Ａ５３６０５６９およびＥＰ−Ａ４５３００３に記載されている。特に効果的な漂白触媒はマンガン錯体であり、これは例えばＷＯ−Ａ９４／２１７７７に記載されている。このような化合物は該化合物を洗剤中で使用する際に最大で１．５質量％まで、特に０．５質量％まで、極めて活性の高いマンガン錯体の場合、０．１質量％までの量で配合することができる。更に好適な漂白触媒はＷＯ９９／１９４３５中に記載されている。
【０１０５】
更に、ＥＰ−Ａ−０３２５２８８およびＥＰ−Ａ−０４９０４０９中に記載されているアリールイミドペルアルカノイック酸をベースとする漂白系を使用することもできる。
【０１０６】
漂白安定剤
これらは痕跡量の重金属を吸収、結合または錯形成することのできる添加物である。本発明に使用することのできる、漂白安定作用を有する添加物の例は、ポリアニオン化合物、例えばポリホスフェート、ポリカルボキシレート、ポリヒドロキシポリカルボキシレート、完全にまたは部分的に中和されたアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のような可溶性珪酸塩、特に比較的弱い漂白安定剤である中性のＮａ塩またはＭｇ塩である。本発明により使用することのできる強力な漂白安定剤は、例えば、錯化剤、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、β−アラニン二酢酸（ＡＤＡ）、エチレンジアミン  Ｎ，Ｎ−二コハク酸（ＥＤＤＳ）およびホスホネート、例えばエチレンジアミンテトラメチレンホスホネート、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートまたはヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸を酸の形でまたは部分的にまたは完全に中和されたアルカリ金属塩の形であってよい。錯化剤は有利にそのＮａ−塩の形で使用される。
【０１０７】
漂白剤、漂白活性化剤および場合により漂白触媒を含有する、すでに記載された漂白系と同様に、酵素的にペルオキシドを放出する系または光活性化(photoactivated)漂白系の使用もまた本発明による洗剤のために可能である、ＵＳ４０３３７１８参照。
【０１０８】
一連の適用ケースのために、本発明による洗剤が酵素を含有している場合には有利である。有利には洗剤中で使用される酵素はプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼおよびセルラーゼである。酵素の有利な量は、調製された酵素の０．１〜１．５質量％、特に有利には０．２〜１．０質量％の量である。適切なプロテアーゼは例えばサビナーゼ(Savinase)およびエスペラーゼ(Esperase)である。適切なリパーゼは例えばリポラーゼ(Lipolase)である。適切なセルラーゼは例えばセルザイム(Celluzym)である。漂白系を活性化するためにペルオキシダーゼの使用もまた可能である。個々の酵素または異なった酵素の組合せを使用することができる。場合により本発明による洗剤はさらに酵素安定化剤、例えばプロピオン酸カルシウム、ギ酸ナトリウムまたはホウ酸またはその塩、および／または酸化防止剤を含有していてもよい。
【０１０９】
洗剤の成分は当業者に原則的に公知である。適切な成分の上記の、およびさらに以下のリストは公知の適切な成分の例示的な一部を記載するのみである。
【０１１０】
本発明による洗剤はこれまでに挙げた主成分以外にさらに以下のさらなる通例の添加剤をこの目的のために通例の量で含有している：
公知の分散剤、例えばナフタリンスルホン酸縮合物またはポリカルボキシレート、汚れ防止剤、防汚剤、例えばポリエーテルエステル、エンクラステーション防止剤、ｐＨ調整化合物、例えばアルカリもしくはアルカリドナー（ＮａＯＨ、ＫＯＨ、メタ珪酸五ナトリウム）または酸（塩酸、リン酸、アミド硫酸、クエン酸）、緩衝系、例えばアセテートもしくはホスフェート緩衝液、イオン交換体、香料、着色剤、再汚染防止剤、蛍光増白剤、色移り防止剤、例えばポリビニルピロリドン、殺菌剤、例えばイソチアゾリノンまたは２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、溶解助剤または可溶化剤のようなヒドロトロープ剤、例えばクメンスルホネート、トルエンスルホネート、短鎖の脂肪酸、尿素、アルコールまたはリン酸アルキル／−アリールエステル、泡を安定化もしくは低減するための制泡剤、例えばシリコーンオイル、皮膚保護剤および腐食防止剤、殺菌化合物もしくは殺菌系、例えば塩素もしくは次亜塩素酸を放出するもの、例えばジクロロイソシアヌレートまたはヨウ素を含有するもの、増粘剤、増量剤および配合剤。
【０１１１】
再汚染防止剤および防汚剤
洗剤のための好適な防汚剤および／または再汚染防止剤は例えば以下のものである：
エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコールおよび芳香族ジカルボン酸または芳香族および脂肪族ジカルボン酸とのポリエチレンオキシドのポリエステル；
ジ−および／またはポリ水素性のアルコールおよびジカルボン酸との片側末端がキャップされたポリエチレンオキシドのポリエステル。
そのようなポリエステルは、例えばＵＳ−Ａ３５５７０３９、ＧＢ−Ａ１１５４７３０、ＥＰ−Ａ１８５４２７、ＥＰ−Ａ−２４１９８４、ＥＰ−Ａ−２４１９８５、ＥＰ−Ａ−２７２０３３およびＵＳ−Ａ５１４２０２０から公知である。
【０１１２】
更に好適な防汚ポリマーはポリアルキレンオキシド上へのビニルおよび／またはアクリル酸エステルの両親媒性のグラフトまたはコポリマー（ＵＳ−Ａ４７４６４５６、ＵＳ−Ａ４８４６９９５、ＤＥ−Ａ−３７１１２９９、ＵＳ−Ａ４９０４４０８、ＵＳ−Ａ４８４６９９４およびＵＳ−Ａ４８４９１２６参照）または変性セルロース、例えば、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースまたはカルボキシメチルセルロースである。
【０１１３】
色移り防止剤
使用される色移り防止剤は、例えばビニルピロリドンの、ビニルイミダゾールの、ビニルオキサゾリドンのおよび４−ビニルピロリドンＮ−オキシドのホモ−およびコポリマーであり、これは分子量１５０００〜１０００００を有し、かつこれらのモノマーをベースとする個別ポリマーが最終的に架橋されたものである。このようなポリマーのここで記載された適用は公知である、ＤＥ−Ｂ−２２３２３５３、ＤＥ−Ａ−２８１４２８７、ＤＥ−Ａ−２８１４３２９およびＤＥ−Ａ−４３１６０２３参照。
【０１１４】
好適なポリビニルピリジンベタインは、例えばTai, Formulating Detergents and Personal Care Products, AOCS Press, 2000, p113に記載されている。
【０１１５】
家庭でのテキスタイル洗浄のための洗剤および洗浄剤中での使用に加えて、この本発明により使用することのできる洗剤組成物は商業上のテキスタイル洗浄の分野でも、商業上のクリーニングの分野でも使用することができる。この分野の使用においては過酢酸が通常漂白剤として使用され、水溶液として洗浄液中に添加される。
【０１１６】
テキスタイル洗剤中への使用
本発明による代表的な粉末または顆粒のヘビーデューティー洗剤は、以下の組成を有する：
−  本発明による混合物を含む、少なくとも１種のアニオンおよび／または非イオン界面活性剤                              ０.５〜５０質量％、有利に５〜３０質量％、
−  少なくとも１種の無機ビルダー    ０.５〜６０質量％、有利に１５〜４０質量％、
−  少なくとも１種の有機コビルダー    ０〜２０質量％、有利に０.５〜８質量％、
−  無機漂白剤                        ２〜３５質量％、有利に５〜３０質量％、
−  漂白活性化剤、場合によりその他の漂白活性化剤との混合物の形で
０.１〜２０質量％、有利に０.５〜１０質量％、
−  漂白剤触媒                  ０〜１質量％、有利に最高でも０.５質量％まで、
−  ポリマーの色移り防止剤        ０〜５質量％、有利に０〜２.５質量％、
−  プロテアーゼ                    ０〜１.５質量％、有利に０.１〜１.０質量％、
−  リパーゼ                        ０〜１.５質量％、有利に０.１〜１.０質量％、
−  防汚ポリマー                  ０〜１.５質量％、有利に０.２〜１.０質量％、
通常の助剤および添加剤および水                              全      １００％。
【０１１７】
洗剤中に有利に使用される無機ビルダーは、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、ゼオライトＡおよびＰ、および非晶質および結晶質珪酸ナトリウム、および層状珪酸塩である。
【０１１８】
洗剤中に有利に使用される有機コビルダーはアクリル酸／マレイン酸コポリマー、アクリル酸／マレイン酸／ビニルエステルターポリマー、およびクエン酸である、
洗剤中に有利に使用される無機漂白剤は過ホウ素酸ナトリウム、およびナトリウムカーボネートペルヒドレートである。
【０１１９】
洗剤中に有利に使用されるアニオン界面活性剤は線状または僅かに分枝したアルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、脂肪族アルコールスルフェート／エーテルスルフェートおよびセッケンである。
【０１２０】
洗剤中に有利に使用される酵素はプロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼおよびセルラーゼである。市販の酵素を調製された酵素の０.０５〜２.０質量％、有利に０.２〜１.５質量％の量を洗剤に一般に添加する。好適なプロテアーゼは、例えば、サビナーゼ、デスアザイム（Desazym）およびエスペラーゼである。適切なリパーゼは例えばリポラーゼである。適切なセルラーゼは例えばセルザイムである。
【０１２１】
洗剤中に有利に使用される防汚ポリマーおよび再汚染防止剤は、分子量２５００〜８０００で、質量比１.２：１〜３.０：１のポリエチレン上のビニルアセテートのグラフトポリマー、分子量３０００〜２５０００のポリエチレンテレフタレート／オキシエチレンテレフタレート（分子量７５０〜５０００のポリエチレンオキシドとテレフタル酸およびエチレンオキシドとからの、およびポリエチレンテレフタレート対ポリオキシエチレンテレフタレートのモル比８：１〜１：１）、およびＤＥ−Ａ−４４０３８６６によるブロック重縮合物である。
【０１２２】
洗剤中に有利に使用される色移り防止剤は、平均分子量が５０００を越える可溶性のＮＶＰホモポリマーおよび／またはビニルピロリドンおよびビニルイミダゾールコポリマーである。
【０１２３】
洗剤はしばしば固体、粉末形であり、この場合、洗剤は良好な流動性、配合性および溶解性を与え、かつケーキングおよびダストを防止する通例の増量剤、例えば硫酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムを含有する。
【０１２４】
本発明による粉末状または顆粒状洗剤は無機増量剤６０％までを有していてよい。しかしながら、本発明による洗剤は有利により低い濃度で増量剤を含有し、２０質量％まで、特に有利に８質量％まで増量剤を含有するに過ぎない。
【０１２５】
本発明による洗剤は３００〜１２００、特に５００〜９５０ｇ／ｌの範囲の異なる嵩密度を有していてよい。最近のコンパクト洗剤は通常高い嵩密度を有し、顆粒状の構造である。コンパクト洗剤もしくはウルトラコンパクト洗剤ならびに押出形成体は嵩密度＞６００ｇ／ｌを有する。これらはますます重要性を増している。
【０１２６】
洗剤を液状の形で使用すべき場合、該洗剤は水性のマイクロエマルション、エマルションもしくは溶液の形であってよい。液体洗剤中にさらに溶剤、例えばエタノール、ｉ−プロパノール、１，２−プロピレングリコールまたはブチルグリコールを使用することができる。
【０１２７】
本発明によるゲル状の洗剤の場合、さらに増粘剤、例えば多糖類および／または弱く架橋したポリカルボキシレート（例えばGoodrich社のCarbopol （Ｒ））を使用することができる。
【０１２８】
タブレット形の洗剤の場合、さらに錠剤化助剤、例えばいくつかの例を挙げるとすれば、分子量＞１０００ｇ／モルを有するポリエチレングリコール、ポリマー分散液、および錠剤崩壊剤、例えばセルロース誘導体、架橋したポリビニルピロリドン、架橋したポリアクリレートまたは酸、例えばクエン酸＋重炭酸ナトリウムの組合せ物が必要である。
【０１２９】
更に、本発明は洗剤の製造における混合物の使用を提供する。
【０１３０】
更に、本発明は本発明による洗剤を使用する洗浄法を提供する。
【０１３１】
以下に、本発明を例により更に詳細に説明する。
【実施例】
【０１３２】
製造例
アルコールおよびＫＯＨ（微粉末化されたもの）を混合し、８０℃で４０ミリバールで１時間に亘って脱水した。反応生成物をオートクレーブ中に装入し、オートクレーブを窒素で２回フラッシュすることにより不活性化し、その後１２０℃に加熱した。１５分かけて、エチレンオキシドを最大圧力１バールまで計量供給した。この圧力で５分間保持し、６０分かけてエチレンオキシドを添加することにより、圧力を３バールに増加させ、この圧力で５時間保持し、最後に圧力を６バールまで増加させた。最後の計量供給の際に、以下に記載するエチレンオキシドの量が達成されるのに十分な量だけエチレンオキシドを添加した。その後、窒素を計量供給することにより圧力を６バールに保持した。更に１０時間の反応時間の後、この系をそのまま室温に冷却し、反応生成物を取り出した。ロータリーエバポレータ上で揮発性分を３０ミリバールで８０℃で除去した。
【０１３３】
例１
２−プロピルヘプタノール＋５ＥＯ
２−プロピルヘプタノール４７４ｇ（３.０モル）、エチレンオキシド６６１ｇ（１５.０モル）およびＫＯＨ２.３ｇを使用した。
【０１３４】
例２
２−プロピルヘプタノール＋７ＥＯ
２−プロピルヘプタノール４７４ｇ（３.０モル）、エチレンオキシド９２５ｇ（２１.０モル）およびＫＯＨ２.８ｇを使用した。
【０１３５】
例３
２−プロピルヘプタノール＋１０ＥＯ
２−プロピルヘプタノール４７４ｇ（３.０モル）、エチレンオキシド１３２２ｇ（３０.０モル）およびＫＯＨ３.６ｇを使用した。
【０１３６】
例４
イソ−Ｃ１３−アルコール５ＥＯ
イソ−Ｃ１３−アルコール４０１ｇ（２.０モル）、エチレンオキシド４４１ｇ（１０.０モル）およびＫＯＨ１.７ｇを使用した。
【０１３７】
例５
イソ−Ｃ１３−アルコール７ＥＯ
イソ−Ｃ１３−アルコール４０１ｇ（２.０モル）、エチレンオキシド６１７ｇ（１４.０モル）およびＫＯＨ２.０ｇを使用した。
【０１３８】
例６
イソ−Ｃ１３−アルコール１１ＥＯ
イソ−Ｃ１３−アルコール４０１ｇ（２.０モル）、エチレンオキシド９６９ｇ（２２.０モル）およびＫＯＨ２.７ｇを使用した。
適用例
洗浄条件                一次洗浄力
装置                  Atlas,Chicago USAからのLaunder-0-meter
洗浄液                ２５０ｍｌ
洗浄時間              与えられた温度で３０分間（加熱時間も含む）
洗剤量                ４.５ｇ／ｌ
水の硬度              ３ミリモル／ｌ            Ｃａ：Ｍｇ  ４：１
浴比                  １：１２.５
テスト布                              製造者
wfk 10C  木綿上に羊毛脂／顔料      wfk Testgewebe GmbH、Brueggen、ドイツ在
wfk 10D  木綿上に皮脂／顔料        wfk Testgewebe GmbH、Brueggen、ドイツ在
wfk 20D  混合布上に皮脂／顔料      wfk Testgewebe GmbH、Brueggen、ドイツ在
wfk 10PF  木綿上に植物脂／顔料    wfk Testgewebe GmbH、Brueggen、ドイツ在
EMPA 101  木綿上にオリーブ油／すす  EMPA Test materials,St.、Gallen、スイス在
洗浄テスト布はDatacolor(Elrepho 2000)からの光度計を用いて測定する。汚染除去はパーセンテージとして記載される。汚染除去が高いほど一次洗浄力は良好である。
【０１３９】
洗浄剤組成物
炭酸ナトリウム                                        １２％、
過ホウ酸ナトリウム・一水和物                        １４.４％、
珪酸ナトリウム                                        ３％、
硫酸ナトリム                                          ４％、
セッケン                                              ０.５％、
ＡＡ／ＭＡコポリマー７：３                            ５％、
ＴＡＥＤ                                              ４％、
カルボキシメチルセルロース                            １.２％、
ゼオライトＡ                                          ３０％、
本発明による界面活性剤                                記載された量、
水                                              全    １００％
Ｒ＝４６０ｎｍでの反射率、
洗浄試験の結果は下記の表中にまとめた。
【０１４０】
【表１】
2005528477.tif 000003
【０１４１】
表中にまとめた結果は、本発明によるアルコキシレート混合物の使用は洗剤における一次洗浄力の著しい改善に導くことを示す。
【０１４２】
例７
触媒製造：ＤＭＣ−触媒
機械的撹拌器、計量供給のための傾斜管、ｐＨプローブヘッドおよび散乱光プローブヘッドを備えた容量３０ｌの撹拌タンク中で、水性ヘキサシアノコバルト酸（Hexa cyano cobaltato acid）（コバルト−含量：９ｇ／ｌ）１６０００ｇを装填し、撹拌しながら５０℃に加熱した。引き続き、同様に５０℃に温度処理された酢酸亜鉛二水和物水溶液９２２４ｇ（亜鉛−含量：２．６質量％）を、０．４Ｗ／ｌの撹拌出力で撹拌しながら１５分以内で添加した。
【０１４３】
この沈殿懸濁液にPluronic（Ｒ）PE6200（BASF AG）３５１ｇを添加し、その後に混合物を更に１０分間撹拌した。
【０１４４】
引き続き、更に酢酸亜鉛二水和物水溶液（亜鉛−含量：２．６質量％）３６９０ｇを、１Ｗ／ｌの撹拌エネルギーで５分以内で撹拌しながら計量供給した。
【０１４５】
懸濁液を更に２時間撹拌した。この時間内にｐＨ値は４．０２から３．２７に低下し、その後一定のままであった。このようにして得られた沈殿懸濁液を引き続き濾過し、フィルター上でケーキ量の６倍の水で洗浄した。
【０１４６】
湿潤したフィルターケーキを乾燥させ、かつTridekanol（Ｒ）N中でミル（Spalt-Rotor-Muehle）を用いて分散させた。ここで得られた懸濁液は、５質量％の多重金属シアン化物含量を有していた。
２−プロピルヘプタノール＋５ＥＯ、２５ｐｐｍＤＭＣ
２−プロピル−ヘプタノール−１（２−プロピルヘプタノール−１  ８７％、２−プロピル−４−メチルヘキサノール−１  １１％、２−プロピル−５−メチルヘキサノール−１  ＜１％からの異性体混合物）４７４ｇ（３．０モル）および触媒としての２−プロピルヘプタノール−異性体混合物中の二重金属シアン化物の５％懸濁液０．５６７ｇ（生成物に対して２５ｐｐｍ）を温度８０℃で約１ミリバールで脱水し、引き続き２ｌのオートクレーブ中に装入し、窒素で３回フラッシュし、その後１２０℃に加熱した。温度の到達後、エチレンオキシド６６０ｇ（１５モル）を、０．１〜３．７バールの圧力で（圧力勾配  ６バール／９０分）連続的に計量供給した。オキシドを完全に添加した後、反応混合物をそのまま更に反応させ（２０分）、その後８０℃に冷却し、窒素で３回フラッシュし、空にした。そのようにして得られた生成物を８０℃でロータリーエバポレータで減圧（＜３０ミリバール）下で脱気した（反応生成物は濾過しない）。
【０１４７】
例８
２−プロピルヘプタノール＋８ＥＯ、２５ｐｐｍＤＭＣ
反応を２−プロピルヘプタノール−異性体混合物４７４ｇ（３．０モル）、二重金属シアン化物の懸濁液０．７７ｇおよびエチレンオキシド１０６０ｇ（２４．０モル）を用いて実施した。例７および８により得られた生成物を例１〜６により得られた生成物によりテストした。
【手続補正書】
【提出日】平成16年5月4日(2004.5.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
Ｃ５Ｈ１１ＣＨ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２Ｏ（Ａ）ｘＨ              （Ｉ）
［式中、
Ａはエチレンオキシ基を表し、
ｘは１〜２０の範囲の数である］のアルコキシレート少なくとも１種
１０〜９０質量％、および
式（ＩＩ）：
ＣｍＨ２ｍ＋１Ｏ（Ａ）ｖ（Ｂ）ｗＨ              （ＩＩ）
［式中、
Ａはエチレンオキシ基を表し、
ＢはＣ３〜Ｃ１０−アルキレンオキシ基またはこれらの基の混合物を表し、
その際、基ＡおよびＢはランダムに分布して、交互に、または任意の順序で２つ以上のブロックの形で存在していてよく、
ｍは１２〜２４の範囲の整数であり、
ｖは１〜５０の範囲の数であり、
ｗは０〜１０の範囲の数である］のアルコキシレート少なくとも１種
１０〜９０質量％、
を含有するアルコキシレート混合物。
【請求項２】
式（Ｉ）のアルコキシレートにおいて、
Ｃ５Ｈ１１がｎ−Ｃ５Ｈ１１を表すアルコキシレートＡ１    ７０〜９９質量％、および
Ｃ５Ｈ１１がＣ２Ｈ５ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２および／またはＣＨ３ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２を表すアルコキシレートＡ２                          １〜３０質量％
が混合物の形で存在する、請求項１記載の混合物。
【請求項３】
式（ＩＩ）のアルコキシレートにおいて、ｍが１２〜１８の範囲の整数である、請求項１または２記載の混合物。
【請求項４】
式（Ｉ）のアルコキシレートにおいて、ｘが３〜１２の範囲の数であり、かつ一般式（ＩＩ）において、ｖが３〜１５の範囲の数であり、ｗが値０である、請求項１から３までのいずれか１項記載の混合物。
【請求項５】
式ＣｍＨ２ｍ＋１ＯＨ（ｍに関して与えられた意味を有する）のアルカノールおよび２−プロピルヘプチルアルコールとＣ２〜Ｃ５−アルキレンオキシドとをアルコキシル化条件下で反応させること、およびアルコキシル化の前または後または部分アルコキシル化の後で、これらを一緒に混合することからなり、その際アルコキシル化を触媒として二重金属シアン化物化合物の存在で実施することができる、請求項１から４までのいずれか１項記載のアルコキシレート混合物の製法。
【請求項６】
請求項１から５までのいずれか１項記載のアルコキシレート混合物を含有する洗剤または洗浄剤。
【請求項７】
アルコキシレート混合物が洗剤または洗浄剤をベースとして０.０１〜８０質量％の量で存在する、請求項６記載の洗剤または洗浄剤。
【請求項８】
テキスタイルの洗浄またはクリーニングのための請求項６または７記載の洗剤または洗浄剤の使用。
【国際調査報告】
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