(57)【要約】  水性ビヒクル、自己架橋性ポリマーの粒子、および任意の着色剤を含むインクジェット印刷可能な組成物。１つの態様においては、インクジェット印刷可能なインクは、水性ビヒクル、着色剤、およびシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）ポリマーを含んでいてもよい。別の態様においては、インクジェット印刷可能なインクは、水性ビヒクル、着色剤、および少なくとも２０重量％の分散された剪断変形可能なポリマー粒子を含み、ここでそのポリマーは自己架橋性である。別の面においては、本発明は組成物を印刷する方法、およびそれによって製造された印刷物品に関する。
2005509717.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性ビヒクル、着色剤、およびシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）の分散粒子を含む、インクジェット印刷可能なインク。
【請求項２】
前記シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）が次式で表され：
【化１】
2005509717.tif 000036
ここで、
Ｒは、Ｃ6〜Ｃ12アリールトリイルまたはＣ1〜Ｃ20脂肪族トリイル基（３価のアリールまたは脂肪族基）を表し、ここでＭは、Ｈ+、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、または第１級、第２級、第３級、もしくは第４級アンモニウムカチオンであり、
それぞれのｍは独立して０または１を表し、それぞれのｎは独立して０または１を表し、それぞれのｓは独立してｓ＝０または１を表すが、ただしｍまたはｎの内少なくとも１つは１に等しくなければならず、
それぞれのＲDは独立して、以下のものを表し、
１）少なくとも１つの１〜５０個のカテナリー酸素原子により、および１〜３０個の下記のオキシカルボニル基により分離された、２〜１２個のメチレン基および６〜１０個の炭素原子のアリーレン基の単位で、２０〜１５０個の炭素原子を有する２価の直鎖状または分枝状の有機基の少なくとも１つ、
【化２】
2005509717.tif 000037
２）２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、シクロペンタメチレン基、シクロヘキサメチレン基、５員環または６員環のアザサイクリック基、フェニレン基、ナフタレン基、フェニレンメチレンフェニレン基からなる群より選択される有機基であって、前記有機基は場合によっては１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基４つまでで合計１５個までの炭素原子となるように置換されていてもよく、その有機基は、ジオール末端エステル前駆体と２〜１２個の炭素を有する脂肪族二酸もしくは８〜１２個の炭素を有する芳香族二酸の低級脂肪族ジエステルとの間のエステル交換反応、またはジオール末端エステル前駆体と４〜６個の炭素の脂肪族ラクトンとの間の反応によって、鎖が伸長されていてもよい、有機基、または
３）構造｛−Ｒ1（Ｘ1−Ｒ2−Ｘ1−Ｒ1）p−｝であって、ここでｐは１〜５の整数であり、この構造はポリオールとＯＣＮ−Ｒ2−ＮＣＯの構造を有するイソシアネートとを反応させて分子量５００〜４，０００のセグメントを形成させることによって得られたものであって、
それぞれのＲ1は独立して、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリーレン基を表し、
それぞれのＸ1は独立して次式のものを表し、
【化３】
2005509717.tif 000038
それぞれのＲ2は独立して、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、シクロペンタメチレン基、シクロヘキサメチレン基、５員環または６員環のアザサイクリック基、フェニレン基、ナフタレン基、フェニレンメチレンフェニレン基からなる群より選択される有機基を表すが、前記有機基は場合によっては、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基４つまでで合計で最大１５個までの炭素原子となるように置換されていてもよく、
それぞれのＸ2は独立して次式のものを表し、
【化４】
2005509717.tif 000039
ここでそれぞれのＲAは独立して、水素、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル、またはＲ1−Ｙを表すが、ここでＲ1およびＹは先に説明したものであり、
それぞれのＲHは独立して、２価の疎水性基を表すが、それらは次の構造を有する２価のオリゴマー性シロキサン、
【化５】
2005509717.tif 000040
次の構造を有する２価の有機基、
【化６】
2005509717.tif 000041
または次の構造の内の１つを有する２価の有機基、
【化７】
2005509717.tif 000042
または、それらの第４級塩から選択されるが、ここで、
それぞれのＲ3は独立して、２〜１２個の炭素原子を有する２価の直鎖状または分枝状のアルキレン基、または６〜２０個の炭素原子を有する２価のアリーレンまたはアルクアリーレン基を表し、
それぞれのＹは独立して、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、または次式を表し、
―Ｓｉ（ＯＲ8）z（Ｒ4）w
ここでそれぞれのＲ4は独立して、１〜４個の炭素原子を有する１価の低級アルキル基を表し、それぞれのＲ8は、Ｈまたは１〜４個の炭素原子を有する１価の低級アルキル基であり、それぞれのｚは独立して２または３であり、それぞれのｗは独立して０または１であり、そして、ここでｚ＋ｗ＝３であるが、ただし少なくとも１つのＹは、次式であり、
―Ｓｉ（ＯＲ8）z（Ｒ4）w
それぞれのＲ5は独立して、１〜１２個の炭素原子のアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、または６〜１０個の炭素原子を有するアラルキル基からなる群より選択される１価の基を表すが、Ｒ4の少なくとも７０％はメチルであり、
それぞれのｇは独立して、１０〜３００の整数を表し、
それぞれのＸ3は独立して、共有結合、カルボニル基、
【化８】
2005509717.tif 000043
または２価のアミド基、
【化９】
2005509717.tif 000044
を表し、
それぞれのＲ6は独立して、約４〜約６０個の炭素原子のアルキル基からなる群より選択される１価の基を表し、
それぞれのＲ7は独立して、２〜約１２個の炭素原子のアルキレン基からなる群より選択される２価の基を表し、そして、
それぞれのＲfは独立して、その内の少なくとも４個は完全にフッ素化された炭素原子である６〜１２個の炭素原子を有する、１価の飽和のフッ化脂肪族基を表す、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記インクが実質的に有機溶媒を含まない、請求項１に記載のインク。
【請求項４】
前記着色剤が染料である、請求項１に記載のインク。
【請求項５】
追加の分散されたポリマーをさらに含む、請求項１に記載のインク。
【請求項６】
前記追加の分散されたポリマーが、前記シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）ポリマーの重量の約０．１〜約３倍の量で存在する、請求項５に記載のインク。
【請求項７】
前記追加の分散されたポリマーがアクリル系ポリマーである、請求項６に記載のインク。
【請求項８】
保湿剤をさらに含む、請求項１に記載のインク。
【請求項９】
前記固形分含量がインク組成物の全量の少なくとも２０重量％であり、そして
前記インクがインクジェット印刷可能である、請求項１に記載のインク。
【請求項１０】
前記固形分含量がインク組成物の全量の少なくとも３０重量％であり、そして
前記インクがインクジェット印刷可能である、請求項１に記載のインク。
【請求項１１】
前記固形分含量がインク組成物の全量の少なくとも５０重量％であり、そして
前記インクがインクジェット印刷可能である、請求項１に記載のインク。
【請求項１２】
前記インクが、２０℃で、剪断速度が１０００ｓ-1のときに、約２０ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する、請求項１に記載のインク。
【請求項１３】
前記インクが、２０℃で、剪断速度が１０００ｓ-1のときに、約５ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する、請求項１に記載のインク。
【請求項１４】
式中、
【化１０】
2005509717.tif 000045
が
【化１１】
2005509717.tif 000046
であり、それぞれのＲ9が独立して、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、６〜１０個の炭素原子を有するアリーレン基を表すか、またはさらにオリゴマー性セグメントを含むことができる、請求項２に記載のインク。
【請求項１５】
前記インクが、インクジェットプリンタのカートリッジの中に充填されている、請求項１４に記載のインクジェット用インク。
【請求項１６】
少なくとも３種類の請求項１に記載のブレンド可能なインクを含む、ブレンド可能なインクセット。
【請求項１７】
前記ブレンド可能なインクが、イエロー、マゼンタ、およびシアンインクからなる、請求項１６に記載のインクセット。
【請求項１８】
第４のブレンド可能なインクをさらに含む、請求項１６に記載のインクセット。
【請求項１９】
前記第４のブレンド可能なインクがブラックインクである、請求項１８に記載のインクセット。
【請求項２０】
第５のブレンド可能なインクをさらに含む、請求項１８に記載のインクセット。
【請求項２１】
前記第５のブレンド可能なインクがホワイトインクである、請求項２０に記載のインクセット。
【請求項２２】
前記インクが、インクジェットプリンタのカートリッジの中に充填されている、請求項１に記載のインク。
【請求項２３】
基材の上に水性組成物をインクジェット印刷することを含む、基材に画像形成する方法であって、
前記水性組成物が、次式の水性ビヒクルとシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）を含み、
【化１２】
2005509717.tif 000047
ここで、
Ｒは、Ｃ6〜Ｃ12アリールトリイルまたはＣ1〜Ｃ20脂肪族トリイル基（３価のアリールまたは脂肪族基）を表し、ここでＭは、Ｈ+、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、または第１級、第２級、第３級、もしくは第４級アンモニウムカチオンであり、
それぞれのｍは独立して０または１を表し、それぞれのｎは独立して０または１を表し、それぞれのｓは独立してｓ＝０または１を表すが、ただしｍまたはｎの内少なくとも１つは１に等しくなければならず、
それぞれのＲDは独立して、以下のものを表し、
１）少なくとも１つの１〜５０個のカテナリー酸素原子により、および１〜３０個の下記のオキシカルボニル基により分離された、２〜１２個のメチレン基および６〜１０個の炭素原子のアリーレン基の単位で、２０〜１５０個の炭素原子を有する２価の直鎖状または分枝状の有機基の少なくとも１つ、
【化１３】
2005509717.tif 000048
２）２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、シクロペンタメチレン基、シクロヘキサメチレン基、５員環または６員環のアザサイクリック基、フェニレン基、ナフタレン基、フェニレンメチレンフェニレン基からなる群より選択される有機基であって、前記有機基は場合によっては１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基４つまでで合計１５個までの炭素原子となるように置換されていてもよく、その有機基は、ジオール末端エステル前駆体と２〜１２個の炭素を有する脂肪族二酸もしくは８〜１２個の炭素を有する芳香族二酸の低級脂肪族ジエステルとの間のエステル交換反応、またはジオール末端エステル前駆体と４〜６個の炭素の脂肪族ラクトンとの間の反応によって、鎖が伸長されていてもよい、有機基、または
３）構造｛−Ｒ1（Ｘ1−Ｒ2−Ｘ1−Ｒ1）p−｝であって、ここでｐは１〜５の整数であり、この構造はポリオールとＯＣＮ−Ｒ2−ＮＣＯの構造を有するイソシアネートとを反応させて分子量５００〜４，０００のセグメントを形成させることによって得られたものであって、
それぞれのＲ1は独立して、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリーレン基を表し、
それぞれのＸ1は独立して次式のものを表し、
【化１４】
2005509717.tif 000049
それぞれのＲ2は独立して、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、シクロペンタメチレン基、シクロヘキサメチレン基、５員環または６員環のアザサイクリック基、フェニレン基、ナフタレン基、フェニレンメチレンフェニレン基からなる群より選択される有機基を表すが、前記有機基は場合によっては、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基４つまでで合計で最大１５個までの炭素原子となるように置換されていてもよく、
それぞれのＸ2は独立して次式のものを表し、
【化１５】
2005509717.tif 000050
ここでそれぞれのＲAは独立して、水素、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル、またはＲ1−Ｙを表すが、ここでＲ1およびＹは先に説明したものであり、
それぞれのＲHは独立して、２価の疎水性基を表すが、それらは次の構造を有する２価のオリゴマー性シロキサン、
【化１６】
2005509717.tif 000051
次の構造を有する２価の有機基、
【化１７】
2005509717.tif 000052
または次の構造の内の１つを有する２価の有機基、
【化１８】
2005509717.tif 000053
または、それらの第４級塩から選択されるが、ここで、
それぞれのＲ3は独立して、２〜１２個の炭素原子を有する２価の直鎖状または分枝状のアルキレン基、または６〜２０個の炭素原子を有する２価のアリーレンまたはアルクアリーレン基を表し、
それぞれのＹは独立して、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、または次式を表し、
―Ｓｉ（ＯＲ8）z（Ｒ4）w
ここでそれぞれのＲ4は独立して、１〜４個の炭素原子を有する１価の低級アルキル基を表し、それぞれのＲ8は、Ｈまたは１〜４個の炭素原子を有する１価の低級アルキル基であり、それぞれのｚは独立して２または３であり、それぞれのｗは独立して０または１であり、そして、ここでｚ＋ｗ＝３であるが、ただし少なくとも１つのＹは、次式であり、
―Ｓｉ（ＯＲ8）z（Ｒ4）w
それぞれのＲ5は独立して、１〜１２個の炭素原子のアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、または６〜１０個の炭素原子を有するアラルキル基からなる群より選択される１価の基を表すが、Ｒ4の少なくとも７０％はメチルであり、
それぞれのｇは独立して、１０〜３００の整数を表し、
それぞれのＸ3は独立して、共有結合、カルボニル基、
【化１９】
2005509717.tif 000054
または２価のアミド基、
【化２０】
2005509717.tif 000055
を表し、
それぞれのＲ6は独立して、約４〜約６０個の炭素原子のアルキル基からなる群より選択される１価の基を表し、
それぞれのＲ7は独立して、２〜約１２個の炭素原子のアルキレン基からなる群より選択される２価の基を表し、そして、
それぞれのＲfは独立して、その内の少なくとも４個は完全にフッ素化された炭素原子である６〜１２個の炭素原子を有する、１価の飽和のフッ化脂肪族基を表す、方法。
【請求項２４】
前記組成物が着色剤をさらに含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記組成物が追加の分散されたポリマーをさらに含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２６】
前記組成物が保湿剤をさらに含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２７】
インクジェット印刷がピエゾインクジェット印刷を含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２８】
前記基材が布である、請求項２３に記載の方法。
【請求項２９】
前記布が織物である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記基材がガラスである、請求項２３に記載の方法。
【請求項３１】
前記基材がポリマーフィルムである、請求項２３に記載の方法。
【請求項３２】
前記ポリマーフィルムがラミネートである、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
前記基材が紙である、請求項２３に記載の方法。
【請求項３４】
請求項２３に記載の方法に従って画像形成された基材を含む物品。
【請求項３５】
水性ビヒクル、着色剤、および少なくとも２０重量％の分散された剪断変形可能なポリマー粒子を含み、ここで前記ポリマーが自己架橋性である、インクジェット印刷可能なインク。
【請求項３６】
前記ポリマー粒子がシリル末端ポリマーを含む、請求項３５に記載のインク。
【請求項３７】
前記ポリマー粒子が、組成物の２５重量％よりも多量に含まれる、請求項３５に記載のインク。
【請求項３８】
前記ポリマー粒子が、組成物の３０重量％よりも多量に含まれる、請求項３５に記載のインク。
【請求項３９】
剪断変形が可能ではない分散されたポリマーをさらに含む、請求項３５に記載のインク。
【請求項４０】
保湿剤をさらに含む、請求項１に記載のインク、または請求項３５に記載のインク。
【請求項４１】
基材の上に水性組成物をインクジェット印刷することを含む、基材に画像形成する方法であって、前記水性組成物が、水性ビヒクル、および少なくとも２０重量％の分散された剪断変形可能なポリマー粒子を含み、前記粒子が自己架橋性である、方法。
【請求項４２】
前記粒子が、前記水性ビヒクルによって実質的に膨潤されない、請求項４１に記載の方法。
【請求項４３】
前記粒子がシリル末端ポリマーを含む、請求項４１に記載の方法。
【請求項４４】
水性組成物が着色剤をさらに含む、請求項４２に記載の方法。
【請求項４５】
前記着色剤が顔料を含む、請求項１に記載のインク、または請求項４４に記載の方法。
【請求項４６】
前記水性組成物が水である、請求項４２に記載の方法。
【請求項４７】
顔料をさらに含む、請求項１に記載のインク、または請求項４５に記載の方法、または請求項４６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は印刷可能な水性組成物に関する。より詳しくは、本発明は、自己架橋性ポリマーの粒子を含むインクジェット印刷可能な水性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、高解像度、自由度、高速度、および価格が手ごろなことなどのために、デジタル印刷方法では重要なものとなっている。この印刷は、印刷機器のインクジェットの印刷ヘッドからインクを吐出させることにより実施されるが、そのための方法は各種あって、たとえば、加圧ノズル、静電界、圧電素子、および／または蒸気相の気泡を生成させるためのヒーターなどが用いられる。
【０００３】
インクジェットプリンタにおいて現在使用されているインクの多くは、水系か溶媒系かのいずれかである。これらの内では、環境に優しいという特性があるために、プリンタ業界では水系インクが広く使用されてきた。典型的な水系インクは、水／グリコールのビヒクル中のある程度の顔料または染料からできている。
【０００４】
屋外用途では、自然作用（たとえば雨）に暴露されるので、耐水性の印刷可能な基材（たとえば、ポリマーフィルム）が望ましい。水系インクを使用する場合には、ポリマーフィルム基材を多孔質なものにするか、および／または特別な受容性のあるコーティングを施して、インクのビヒクルを吸収し色のブリードを防止するが、そのいずれの性能を付与するにも、余分な製造工程を必要とし、それに伴いコストが上がる。さらに、水系インクを使用する多くの用途において、屋外で使用するためには、基材の印刷した表面にラミネート加工をして透明な保護カバー層（すなわち、オーバーラミネート）を設けなければならない。あるいは、印刷した画像に、追加の加工工程たとえば、炉による加熱や紫外（すなわち、ＵＶ）光線に露光させるような手段を用いて、自然作用に対する抵抗性を与えることもできる。このような余分な原料、装置、および加工工程があると、追加の作業が必要となり、そのためグラフィックを作製するためのコストが上昇する。
【０００５】
グラフィック物品を作製するための速度は、少なくとも部分的には、使用するインクの固形分含量に依存する。ハイソリッドインクは高い画像密度が得られるので、オーバープリントを必要としない。ハイソリッドインクを調製しようとすると、たとえば、顔料の凝集、インクジェットノズルの閉塞、吐出特性の低下など、多くの課題がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
少なくともこれらの理由から、特別なインク受容性のコーティングを施したり追加の加工工程を必要としたりすることなく、非多孔質のポリマーフィルムも含めた広い範囲の基材の上に直接印刷することが可能な、屋外用途に適した水系インクがあれば、望ましい。さらに、そのようなインクが高い固形分含量を有しているのが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、水性ビヒクル、自己架橋性ポリマーの分散粒子、および任意の着色剤を含む、インクジェット用インク組成物を提供する。
【０００８】
１つの面において、本発明は、水性ビヒクル、着色剤、およびシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）の分散粒子を含む、インクジェット用インク組成物を提供する。
【０００９】
１つの態様において、本発明は、水性ビヒクル、着色剤、および次式を有するシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）の分散粒子を含む、インクジェット用インク組成物を提供するが、
【００１０】
【化１】
2005509717.tif 000003
【００１１】
ここで、
Ｒは、Ｃ6〜Ｃ12アリールトリイルまたはＣ1〜Ｃ20脂肪族トリイル基（３価のアリールまたは脂肪族基）を表し、ここでＭは、Ｈ+、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン、または第１級、第２級、第３級、もしくは第４級アンモニウムカチオンであり、
それぞれのｍは独立して０または１を表し、それぞれのｎは独立して０または１を表し、それぞれのｓは独立してｓ＝０または１を表すが、ただしｍまたはｎの内少なくとも１つは１に等しくなければならず、
【００１２】
それぞれのＲDは独立して、以下のものを表し、
１）少なくとも１つの１〜５０個のカテナリー酸素原子により、および１〜３０個の下記のオキシカルボニル基により分離された、２〜１２個のメチレン基および６〜１０個の炭素原子のアリーレン基の単位で、２０〜１５０個の炭素原子を有する２価の直鎖状または分枝状の有機基の少なくとも１つ、
【００１３】
【化２】
2005509717.tif 000004
【００１４】
２）２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、シクロペンタメチレン基、シクロヘキサメチレン基、５員環または６員環のアザサイクリック基、フェニレン基、ナフタレン基、フェニレンメチレンフェニレン基からなる群より選択される有機基であって、前記有機基は場合によっては１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基４つまでで合計１５個までの炭素原子となるように置換されていてもよく、その有機基は、ジオール末端エステル前駆体と２〜１２個の炭素を有する脂肪族二酸もしくは８〜１２個の炭素を有する芳香族二酸の低級脂肪族ジエステルとの間のエステル交換反応、またはジオール末端エステル前駆体と４〜６個の炭素の脂肪族ラクトンとの間の反応によって、鎖が伸長されていてもよい、有機基、または
３）構造｛−Ｒ1（Ｘ1−Ｒ2−Ｘ1−Ｒ1）p−｝であって、ここでｐは１〜５の整数であり、この構造はポリオールとＯＣＮ−Ｒ2−ＮＣＯの構造を有するイソシアネートとを反応させて分子量５００〜４，０００のセグメントを形成させることによって得られたものであって、
【００１５】
それぞれのＲ1は独立して、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリーレン基を表し、
それぞれのＸ1は独立して次式のものを表し、
【００１６】
【化３】
2005509717.tif 000005
【００１７】
それぞれのＲ2は独立して、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、シクロペンタメチレン基、シクロヘキサメチレン基、５員環または６員環のアザサイクリック基、フェニレン基、ナフタレン基、フェニレンメチレンフェニレン基からなる群より選択される有機基を表すが、前記有機基は場合によっては、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基４つまでで合計で最大１５個までの炭素原子となるように置換されていてもよく、
【００１８】
それぞれのＸ2は独立して次式のものを表し、
【００１９】
【化４】
2005509717.tif 000006
【００２０】
ここでそれぞれのＲAは独立して、水素、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル、またはＲ1−Ｙを表すが、ここでＲ1およびＹは先に説明したものであり、
それぞれのＲHは独立して、２価の疎水性基を表すが、それらは次の構造を有する２価のオリゴマー性シロキサン、
【００２１】
【化５】
2005509717.tif 000007
【００２２】
次の構造を有する２価の有機基、
【００２３】
【化６】
2005509717.tif 000008
【００２４】
または次の構造の内の１つを有する２価の有機基、
【００２５】
【化７】
2005509717.tif 000009
【００２６】
または、それらの第４級塩から選択されるが、ここで、
それぞれのＲ3は独立して、２〜１２個の炭素原子を有する２価の直鎖状または分枝状のアルキレン基、または６〜２０個の炭素原子を有する２価のアリーレンまたはアルクアリーレン基を表し、
【００２７】
それぞれのＹは独立して、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、または次式を表し、
―Ｓｉ（ＯＲ8）z（Ｒ4）w
ここでそれぞれのＲ4は独立して、１〜４個の炭素原子を有する１価の低級アルキル基を表し、それぞれのＲ8は、Ｈまたは１〜４個の炭素原子を有する１価の低級アルキル基であり、それぞれのｚは独立して２または３であり、それぞれのｗは独立して０または１であり、そして、ここでｚ＋ｗ＝３であるが、ただし少なくとも１つのＹは、次式であり、
―Ｓｉ（ＯＲ8）z（Ｒ4）w
それぞれのＲ5は独立して、１〜１２個の炭素原子のアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、または６〜１０個の炭素原子を有するアラルキル基からなる群より選択される１価の基を表すが、Ｒ4の少なくとも７０％はメチルであり、
それぞれのｇは独立して、１０〜３００の整数を表し、
【００２８】
それぞれのＸ3は独立して、共有結合、カルボニル基、
【００２９】
【化８】
2005509717.tif 000010
【００３０】
または２価のアミド基、
【００３１】
【化９】
2005509717.tif 000011
【００３２】
を表し、
それぞれのＲ6は独立して、４〜６０個の炭素原子のアルキル基からなる群より選択される１価の基を表し、
それぞれのＲ7は独立して、２〜１２個の炭素原子のアルキレン基からなる群より選択される２価の基を表し、そして、
それぞれのＲfは独立して、その内の少なくとも４個は完全にフッ素化された炭素原子である６〜１２個の炭素原子を有する、１価の飽和のフッ化脂肪族基を表す。
【００３３】
いくつかの態様においては、このインクは実質的に有機溶媒を含まない。
【００３４】
いくつかの態様においては、このインクをインクジェットプリンタのカートリッジの中に充填する。
【００３５】
また別の面においては、本発明は、それぞれがシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）ポリマーを含む、少なくとも３種のブレンド可能なインク組成物を含む、ブレンド可能なインクセットを提供する。
【００３６】
いくつかの態様においては、このインクセットには４種、５種またはそれ以上のブレンド可能なインクを含むことができる。
【００３７】
また別の面においては、本発明は、基材の上に水性組成物インクジェット印刷することを含む、基材に画像形成する方法を提供するが、ここでその水性組成物には、水性ビヒクルとシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）の分散粒子とが含まれる。
【００３８】
また別の面においては、本発明は、基材の上に水性組成物インクジェット印刷することにより調製される画像形成させた物品を提供するが、ここでその水性組成物には、水性ビヒクルとシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）ポリマーとが含まれる。
【００３９】
また別の面においては、本発明は、水性ビヒクル、着色剤、および分散された剪断変形可能なポリマー粒子を含むインクジェット用インクを提供するが、ここでそのポリマーは自己架橋性である。
【００４０】
１つの態様においては、この自己架橋性ポリマーはシリル末端を有している。
【００４１】
印刷された本発明によるインク組成物は、乾燥すると自己架橋して、耐久性があり耐水性の画像を形成するので、そのように印刷したグラフィックをオーバーラミネートしたり、後硬化させたりする必要はなくなる。
【００４２】
本発明のインク組成物は好都合なことには、非多孔質のコーティングしていないポリマーフィルムを含めて、広い範囲の基材に対して使用することができる。本発明のインクを用いて印刷した画像は、適切な着色剤、安定剤、およびＵＶ吸収剤を用いて配合すれば、５年またはそれ以上の屋外耐久性を有することができる。
【００４３】
本発明のインク組成物は極めて安定で、数年後でも沈降する気配は認められない。いくつかの実施態様において、高い固形分含量の本発明のインク組成物は、予想外に良好な吐出性能を有するという特徴がある。
【００４４】
本発明によるインク組成物は、０℃に近い低い成膜温度を有し、成膜を促進させるための有機凝集溶媒を含まないのが、望ましい。
【００４５】
本明細書においては、
「脂肪族基」とは、炭素原子が２０個までの、直鎖および分枝状で非環状および非芳香環の炭化水素を意味し、
「アルキル」および「アルキレン」基とは、１〜２０個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状の炭化水素から、１個または２個の水素原子を除去した後の、１価および２価の残基を意味し、
「芳香族基」とは、５〜１２個の炭素原子を有する、１つまたは複数の不飽和炭素環を有するすべての基を意味し、；
「芳香族エステル」とは、アリールまたはアリーレンカルボン酸と脂肪族アルコールから誘導されるエステル基を意味し、
【００４６】
「アリール」および「アリーレン」基とは、５〜１２の環原子を有する芳香族化合物（単一の環および複数および融合環）から、それぞれ１個または２個の水素原子を除去した後の残基を意味し、それには、低級アルカリルおよびアラルキル、低級アルコキシ、Ｎ，Ｎ−ジ（低級アルキル）アミノ、ニトロ、シアノ、ハロ、および低級アルキルカルボキシリックエステルなどで置換された芳香族化合物をふくみ、ここで「低級」とは、Ｃ1〜Ｃ4を意味し、
「アリーレンまたはアルキレンスルホン酸基またはそれらの塩」とは、少なくとも１つのペンダントしたスルホン酸基またはそれらの塩により置換された、少なくとも１つの芳香族または炭化水素基を含む基を意味し、
「ブレンド可能な」とは、そこで言及された組成物が、その安定性およびインクジェット印刷に関する性能に大きな悪影響を及ぼすことなく、各種の比率で組み合わせることが可能であることを意味し、
「シクロアルキル」および「シクロアルキレン」基とは、３〜１２個の炭素原子を有する環状炭化水素から、それぞれ１個または２個の水素原子を除去した後の、１価および２価の残基を意味し、
【００４７】
「求電子性」とは、反応相手から結合電子を受け取ることによってその反応相手に対する結合が形成されるような、化合物、組成物、または反応剤を指し、
「基（グループ）」とは、組成物に悪影響を及ぼさない、特定の部分または（たとえば置換または伸長により）特定の部分を含むすべての基を意味し、
「低級アルキル基」とは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を意味し、
「分子量」とは、原子のグループ中またはポリマーのセグメント中の、すべての原子の原子量（グラム／モル）の合計を意味し、そのグループまたはセグメントが２つまたはそれ以上のグループまたはセグメントの混合物である場合には、そのグループまたはセグメントの分子量の数平均であり、
「求核性」とは、反応相手に対して結合電子を与えることによってその反応相手に対する結合が形成されるような、化合物、組成物、または反応剤を指し、
【００４８】
「ポリマー」にはオリゴマーも含み、
「ランダムポリマー」とは、似たような基がポリマー主鎖に沿って各所に点在し、その配列が規則的にはなっていないことを意味し、
「自己架橋性」とは、周囲条件に暴露することによって、エネルギーや硬化剤を添加しなくても、共有結合的な架橋ネットワークを形成することを意味し、
「シリル末端」とは、次式の、少なくとも１つのポリマーまたはオリゴマー末端基有することを意味するが、
―Ｓｉ（ＯＲ8）z（Ｒ4）w
ここでそれぞれＲ4、Ｒ8、ｚ、およびｗは、先に定義したものであり、
「スルホ基」または「スルホネート基」または「スルホン酸基またはそれらの塩」とは、−ＳＯ3Ｍ基（ここで、ＭはＨまたはカチオン、好ましくはアルカリ金属イオン）を意味し、そして
【００４９】
「スルホポリ（エステル−ウレタン）」とは、少なくとも１つのスルホ基、少なくとも１つの、次式の基、
【００５０】
【化１０】
2005509717.tif 000012
【００５１】
および少なくとも１つの、次式の基、
【００５２】
【化１１】
2005509717.tif 000013
【００５３】
を含み、
場合によっては、次式のような官能基、
【００５４】
【化１２】
2005509717.tif 000014
【００５５】
を含む、対称性または非対称性のポリマーまたはランダムポリマーを意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５６】
本発明のインクジェット印刷可能な組成物には典型的には、水性ビヒクル、分散された剪断変形可能な自己架橋性ポリマーの粒子、任意の着色剤、および任意の界面活性剤が含まれる。
【００５７】
典型的にはインクジェット用インクは、適正な吐出を得るためには、印刷ヘッド部の操作温度においての比較的低い粘度、すなわち３〜３０ｍＰａ・秒と、低い弾性、すなわち典型的なべき乗則指数０．９８以上を有している。ポリマー粒子を含む水性インクジェット用インクは典型的には、２０℃および剪断速度１０００ｓ-1において１０ｍＰａ・ｓ未満の粘度、および１０重量％未満のインクの固形分含量を有している。
【００５８】
本発明によれば、インクジェット印刷可能な組成物に剪断変形可能なポリマー（たとえば、シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン））粒子を使用することによって、固形分含量が２０重量％を超え、望ましくは３０重量％を超え、より望ましくは５０重量％を超え、通常のインクジェット印刷可能な範囲をはるかに外れたような粘度と弾性を有する、組成物（たとえばインク）でインクジェット印刷が可能となる。そのような組成物は、有機共溶媒を含まないのが好ましい。また、剪断変形可能なポリマー粒子が、水性ビヒクルによって実質的に膨潤しないということが特に望ましいが、その理由は、それによって、粘度が上昇し、および／またはインクジェットの印刷ヘッドのノズルを粒子が閉塞する可能性があるからである。
【００５９】
ポリマー粒子の溶媒による膨潤の測定は公知の方法によって測定することができるが、その例を挙げれば、光散乱、重量増加、その他当業者公知の方法がある。粒子の剪断変形は、光学的レオメトリー、たとえば、時間の関数として粒子の分散の直線二色性を測定することによって測定することが可能であるが、これについては、たとえば、Ｇ．フラー（Ｇ．Ｆｕｌｌｅｒ）著「オプティカル・レオメトリー・オブ・コンプレックス・フルイズ（Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｒｈｅｏｍｅｔｒｙ  ｏｆ  Ｃｏｍｐｌｅｘ  Ｆｌｕｉｄｓ）」（オックスフォード・ユニバーシティ・プレス（Ｏｘｆｏｒｄ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９５）ならびに、Ｇ．Ｇ．フラー（Ｇ．Ｇ．Ｆｕｌｌｅｒ）およびＫ．Ｊ．ミケルセン（Ｋ．Ｊ．Ｍｉｋｋｅｌｓｅｎ）、Ｔｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｒｈｅｏｌｏｇｙ、第３３巻、ｐ．７６１（１９８９）に記載がある。剪断変形可能な粒子は典型的には、ステップ歪みを加えるにつれて、直線二色性に変化が生じる。
【００６０】
理論に拘束されることなく言えば、剪断変形可能なポリマー粒子を使用することによって、インクジェットノズル中で、伸長減粘挙動が起こり、印刷ヘッド部における高い剪断条件（典型的には１０6ｓ-1を超える）のもとで、柔らかで変形可能なポリマー粒子が楕円体に変形するのだと考えられる。そのような異方性の粒子がノズルの中の伸長流動場に配列し、そのために伸長減粘挙動が起きる。そのような挙動は、剪断速度の関数として直線二色性を測定することによって、観察することができる。典型的にはこの効果は、剪断変形可能な粒子を、全組成物の２０重量％より多い量で含むような組成物に場合にのみ観察することができる。
【００６１】
図１には、実施例１に示したような本発明の１つの実施態様によるマゼンタインクの剪断減粘挙動を示している。同様に図２には、実施例５に示したような本発明のまた別の実施態様によるシアンインクの剪断減粘挙動を示している。本発明のまた別な実施態様により、図３には、実施例６〜８に記載した３種のインクからなるインクセットの剪断減粘挙動を示している。剪断減粘挙動を示す本発明の実施態様では、インクおよび組成物は、インクジェット印刷の場合に典型的に使用されるよりは、高い粘度で配合することができる。
【００６２】
図４には、本発明のインクおよび組成物において有用な、シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）粒子の分散体の、剪断変形可能な性質を示している。
【００６３】
水性ビヒクル
水性ビヒクルの組成は、インクジェット印刷方法に何を選択するかによって、大きく変わる。この水性ビヒクルには、当然のことながら、必ず水、典型的には脱イオン水が含まれる。多くの用途においては、水性ビヒクルにはさらに、少なくとも１種の水溶性または水混和性の有機溶媒が含まれる。好適な１種または複数の溶媒の選択は、具体的な用途における必要性、たとえば所望の表面張力および粘度、選択した粒子状固形物などによって決まってくる。
【００６４】
水性ビヒクルは完全に水であってもよいし、あるいは、水と１種または複数の有機溶媒とを組み合わせたものであってもよい。望ましくは水性ビヒクルには水を含み、たとえば、少なくとも２０重量％の水、より望ましくは７５〜１００重量％の水含む。
【００６５】
いくつかの実施態様において、たとえば、インクの乾燥速度の調節、インクの表面張力の調節、成分の溶解性の増進（たとえば、界面活性剤の溶解性）のため、または各種の構成成分の少量成分として、１種または複数の有機共溶媒が水性ビヒクル中に含まれていてもよく、たとえば、有機共溶媒が、インクに構成成分として添加される界面活性剤中に存在していてもよい。有機共溶媒は、顔料インクまたは顔料分散体に有用であることが知られている各種の有機溶媒であってよい。有機共溶媒を例示すると、アルコールたとえばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、など；ケトンまたはケトアルコールたとえば、アセトン、メチルエチルケトン、ジアセトンアルコール、など；エステルたとえば、酢酸エチルおよび乳酸エチル；多価アルコールたとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ヘキシレングリコール、グリセロール、グリセロールエトキシレート、トリメチロールプロパンエトキシレート；低級アルキルエーテルたとえばエチレングリコールメチルまたはエチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールメチルまたはエチルエーテル、エチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル；窒素含有化合物たとえば、２−ピロリジノンおよびＮ−メチル−２−ピロリジノン；硫黄含有化合物たとえば、ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホン、およびチオグリコール；グリコールエーテルであって、ミシガン州ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）のダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能な商品名ダワノール（ＤＯＷＡＮＯＬ）、などが挙げられる。
【００６６】
水性ビヒクル中の有機共溶媒および／または水の量は各種の要因に依存するが、そのようなものとしてはインク分散体に特に望ましい性質、たとえば粘度、表面張力、乾燥速度などがあるし、それに関連して、そのインクを使用する予定のインクジェット印刷技術、たとえば印刷ヘッドが圧電タイプか、サーマルタイプかにも依存するし、さらには、そのインクで印刷をするための基材のタイプにも依存する。
【００６７】
シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）ポリマー
本発明のいくつかの望ましい実施態様においては、自己架橋性ポリマーには分散されたシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）が含まれる。本発明を実施する場合に使用する、そのようなスルホポリ（エステル−ウレタン）ポリマーは、典型的には、下記の化学式で表される粒子の水性ビヒクル中の分散体として調製することができ、
【００６８】
【化１３】
2005509717.tif 000015
【００６９】
ここで、
Ｒは、Ｃ6〜Ｃ12アリールトリイルまたはＣ1〜Ｃ20脂肪族トリイル基（３価のアリールまたは脂肪族基）であってよく、その中のＭはカチオン、望ましくはＭはＮａであるが、ただし、ＭがＨ、アルカリ金属たとえばＫ、Ｌｉ、アルカリ土類金属カチオン（たとえば、Ｍｇ、Ｃａ、まらはＢａ）、または第１級、第２級、第３級、または第４級アンモニウムカチオンのたとえば、アンモニウム、メチルアンモニウム、ブチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、およびベンジルトリメチルアンモニウムカチオンであってもよく、
【００７０】
Ｒが脂肪族である場合には、望ましくはそれがアルキレン基で、
【００７１】
【化１４】
2005509717.tif 000016
【００７２】
は、たとえば（これらに限定されるわけではないが）、
【００７３】
【化１５】
2005509717.tif 000017
【００７４】
であってもよく、
ここで、Ｒ2、ＲD、ＲH、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5は以下で定義されるものであり、それぞれのＲ9は独立して、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、６〜１０個の炭素原子を有するアリーレン基を表すか、または、オリゴマー性セグメント、たとえば、ポリエステルまたはポリラクトンセグメントをさらに含んでいてもよく、
それぞれのｍは独立して０または１を表し、それぞれのｎは独立して０または１を表し、それぞれのｓは独立してｓ＝０または１を表すが、ただしｍまたはｎの内少なくとも１つは１に等しくなければならず、
ａは１〜１０の整数であり、
ｂは０〜４の整数であり、そして
ｃは１〜１５の整数である。
【００７５】
Ｒ1およびＲ2セグメントの分子量によって、ａ、ｂおよびｃの数値は、広い範囲で変化させることが可能であるのは、当業者のよく知るところである。これらの変数の数値を決定するための重要な因子は、最終的なポリ（エステル−ウレタン）分子のスルホネート当量であって、それが５００〜１２，０００グラム／当量の範囲に収まるようにすべきである。一般的に言って、低分子量のＲ1（およびＲ2）セグメントを使用する場合にはａおよびｃの数値をより大きくし、オリゴマー性のＲ1セグメントを使用する場合には、それらの数値をより小さくする。
【００７６】
それぞれのＲDは独立して、以下のものを表し、
１）少なくとも１つの１〜５０個のカテナリー酸素原子により、および１〜３０個の下記のオキシカルボニル基により分離された、２〜１２個のメチレン基および６〜１０個の炭素原子のアリーレン基の単位で、２０〜１５０個の炭素原子を有する２価の直鎖状または分枝状の有機基の少なくとも１つ、
【００７７】
【化１６】
2005509717.tif 000018
【００７８】
望ましくは、少なくとも１〜２０個のカテナリー酸素原子、および１〜１０個のオキシカルボニル基により分離され、この有機基は４００〜２，５００、望ましくは６００〜１，０００の分子量を有し；
【００７９】
２）２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、シクロペンタメチレン基、シクロヘキサメチレン基、５員環または６員環のアザサイクリック基、フェニレン基、ナフタレン基、フェニレンメチレンフェニレン基からなる群より選択される有機基であって、その有機基は場合によっては１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基４つまでで合計１５個までの炭素原子となるように置換されていてもよく、その有機基は、ジオール末端エステル前駆体と２〜１２個の炭素を有する脂肪族二酸もしくは８〜１２個の炭素を有する芳香族二酸の低級脂肪族ジエステルとの間のエステル交換反応、またはジオール末端エステル前駆体と４〜６個の炭素の脂肪族ラクトンとの間の反応によって、鎖が伸長されていてもよい、有機基、または
【００８０】
３）構造｛−Ｒ1（Ｘ1−Ｒ2−Ｘ1−Ｒ1）p−｝であって、ここでｐは１〜５の整数であり、この構造はポリオールとＯＣＮ−Ｒ2−ＮＣＯの構造を有するイソシアネートとを反応させて分子量５００〜４，０００、望ましくは８００〜２，０００のセグメントを形成させることによって得られたものであって、
それぞれのＲ1は独立して、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、または６〜１０個の炭素原子を有するアリーレン基を表し、
【００８１】
それぞれのＸ1は独立して次式のものを表し、
【００８２】
【化１７】
2005509717.tif 000019
【００８３】
それぞれのＲ2は独立して、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基、シクロペンタメチレン基、シクロヘキサメチレン基、５員環または６員環のアザサイクリック基、フェニレン基、ナフタレン基、フェニレンメチレンフェニレン基からなる群より望ましくは選択される有機基を表すが、その有機基は場合によっては、１〜４個の炭素原子を有する低級アルキル基４つまでで合計で最大１５個までの炭素原子となるように置換されていてもよく、
【００８４】
それぞれのＸ2は独立して次式のものを表し、
【００８５】
【化１８】
2005509717.tif 000020
【００８６】
ここでそれぞれのＲAは独立して、水素または１〜４個の炭素原子を有する低級アルキルを表し、
それぞれのＲHは独立して、２価の疎水性基を表すが、それらは次の構造を有する２価のオリゴマー性シロキサン基、
【００８７】
【化１９】
2005509717.tif 000021
【００８８】
次の構造を有する２価の有機基、
【００８９】
【化２０】
2005509717.tif 000022
【００９０】
または次の構造の内の１つを有する２価の有機基、
【００９１】
【化２１】
2005509717.tif 000023
【００９２】
または、それらの第４級塩から選択されるが、ここでＲfは、以下に定義するような、フルオロカーボンをペンダントさせた基であってよく、
それぞれのＲ3は独立して、２価の有機基、望ましくは２〜１２個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状のアルキレン基を表すが、それが、それぞれ６〜２０個の炭素原子を有するフェニレンまたはアルクアリーレン基のような、アリーレンであってもよく、
【００９３】
それぞれのＹは独立して、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール基、または次式を表し、
―Ｓｉ（ＯＲ8）z（Ｒ4）w
ここでそれぞれのＲ4は独立して、１〜４個の炭素原子を有する１価の低級アルキル基を表し、それぞれのＲ8は、Ｈまたは１〜４個の炭素原子を有する１価の低級アルキル基であり、それぞれのｚは独立して２または３であり、それぞれのｗは独立して０または１であり、ここでｚ＋ｗ＝３であるが、ただし少なくとも１つのＹは、次式であり、
―Ｓｉ（ＯＲ8）z（Ｒ4）w
それぞれのＲ5は独立して、１〜１２個の炭素原子のアルキル基、６〜１０個の炭素原子を有するアリール、または６〜１０個の炭素原子を有するアラルキル基からなる群より選択される１価の基を表すが、Ｒ4の少なくとも７０％はメチルであり、
それぞれのｇは独立して、１０〜３００の整数を表し、
【００９４】
それぞれのＸ3は独立して、共有結合、カルボニル基、
【００９５】
【化２２】
2005509717.tif 000024
【００９６】
または２価のアミド基、
【００９７】
【化２３】
2005509717.tif 000025
【００９８】
を表し、
【００９９】
それぞれのＲ6は独立して、４〜６０個、望ましくは１２〜３０個の炭素原子のアルキル基からなる群より選択される１価の基を表し、
それぞれのＲ7は独立して、２〜１２個の炭素原子のアルキレン基からなる群より選択される２価の基を表し、
それぞれのＲfは独立して、その内の少なくとも４個は完全にフッ素化された炭素原子である６〜１２個の炭素原子を有する、１価の飽和のフッ化脂肪族基を表す。
【０１００】
基ＲD（またはその成分の基Ｒ1およびＲ2）または基Ｒ2が分枝状のアルキレン成分を含んでいる場合には、これらの成分がポリマーまたはオリゴマーの追加の末端を構成し、そのため、先にも説明したように、少なくとも１つの基Ｙによって自体末端基となりうる、ということも理解されたい。
【０１０１】
典型的には、本発明を実施する際に使用されるシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）組成物は、５００〜１２，０００ｇ／当量、望ましくは２，０００〜１０，０００ｇ／当量のスルホネート当量を有している。このシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）組成物は、望ましくは２，０００〜５０，０００、より望ましくは２，０００〜２０，０００の範囲、さらにより望ましくは５，０００〜８，０００の範囲の数平均分子量を有している。
【０１０２】
典型的には、シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）ポリマーは、水性媒体の中の粒子分散体として調製することができる。それらを調製するには、まず、スルホン化ポリエステルジオールとジイソシアネートと、場合によっては、１種または複数の追加のジオールとを有機溶媒（たとえば、アセトンまたは２−ブタノン）中で組み合わせる。反応の化学量論量を、反応の第１工程の生成物が分子量が７，０００のイソシアネート末端オリゴマーとなるように調節する。次いで、アミノアルキルトリアルコキシシラン（たとえば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン）を加えると、それがポリマーに結合したイソシアネート基と反応する。次いで、その反応混合物を水中に投入して、有機溶媒を蒸留によって除去すると、シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）が水中分散体として得られる（典型的には固形分＞４０重量％）。シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）組成物を調製するためのプロセス例が、米国特許第５，７５６，６３３号および同第５，９２９，１６０号に記載されている。
【０１０３】
典型的には、分散されたシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）粒子を、本発明のインクジェット印刷可能な組成物中に、インク組成物の全重量を基準にして、０．１重量％〜５０重量％またはそれ以上の量で存在させることができる。シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）粒子を、インク組成物の全重量を基準にして、望ましくは２重量％〜３０重量％、より望ましくは５重量％〜２０重量％の量で存在させる。
【０１０４】
他の用途における分子量の限界（もしあれば）および分散体の有用な濃度については、その用途に具体的に携わっている者ならば、決定することができる。
【０１０５】
本発明のインクジェット印刷可能な組成物には、場合によっては、着色剤をさらに含んでいてもよい。
【０１０６】
任意成分
着色剤
本発明のインクジェット印刷可能な組成物は、１種または複数の着色剤を含むインクとして配合することができる。好適な着色剤には、公知で、市販されている顔料、染料、またはその他の着色性の原料ならすべて含まれる。本発明において使用する着色剤を選択するには、多くの因子が関係するが、その因子の例を挙げてみれば、これらに限定されるわけではないが、使用する印刷方法、ならびにインク組成物およびそのインク組成物を担持する印刷基材の最終的な用途がある。たとえば、屋外の標識が目的ならば、高度に耐光性のある着色剤が望ましい。好適な染料および顔料は、それがどのような色でもよいが、たとえばブラック、レッド、ブルーおよびイエローなどの染料および顔料は、たとえば、「ザ・カラー・インデックス（ＴＨＥ  ＣＯＬＯＵＲ  ＩＮＤＥＸ）第３版、第４改訂版、第１〜９巻」（ザ・ソサイエティ・オブ・ダイヤーズ・アンド・カラリスツ（Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ）、英国ウェスト・ヨークシャー、ブラッドフォード（Ｂｒａｄｆｏｒｄ、Ｗｅｓｔ  Ｙｏｒｋｓｈｉｒｅ、Ｅｎｇｌａｎｄ）、１９９２年）に見ることができる。本明細書で使用するとき、「Ｃ．Ｉ．」という略称は、「カラー・インデックス」を指す。
【０１０７】
本発明のインク組成物において使用する着色剤の量は、典型的には、インク組成物の全重量を基準にして２５容積％未満である。着色剤は、もし存在させるのなら、インク組成物の全重量を基準にして、０．１容積％〜１５容積％の量で存在させるのが望ましい。着色剤は、もし存在させるのなら、インク組成物の全重量を基準にして、０．５容積％〜５容積％の量で存在させるのがより望ましい。
【０１０８】
屋外耐久性および／または高い画像密度が必要とされる用途では、インクジェット印刷可能な本発明のインク組成物には、１種または複数の顔料が含まれているのが望ましい。本発明には、公知の市販されている顔料なら何を用いてもよいが、ただし、その顔料が分散可能であり、インク組成物に悪影響を与えない限りにおいてである。
【０１０９】
ブラック顔料を例示すれば、これらに限定されるわけではないが、炭素系ブラック顔料たとえば、ニュージャージー州リッジフィールド（Ｒｉｄｇｅｆｉｅｌｄ、ＮＪ）のデグッサ・コーポレーション（Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能な、スペシャル・ブラック（ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ）４、スペシャル・ブラック（ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ）５、スペシャル・ブラック（ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ）６、スペシャル・ブラック（ＳＰＥＣＩＡＬ  ＢＬＡＣＫ）４Ａ、カラー・ブラック（ＣＯＬＯＲ  ＢＬＡＣＫ）ＦＷ２００、およびカラー・ブラック（ＣＯＬＯＲ  ＢＬＡＣＫ）ＦＷ２顔料；ジョージア州アトランタ（Ａｔｌａｎｔａ、ＧＡ）のコロンビアン・ケミカル・コーポレーション（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、ラベン（ＲＡＶＥＮ）１２００、ラベン（ＲＡＶＥＮ）１１７０、ラベン（ＲＡＶＥＮ）３５００、およびラベン（ＲＡＶＥＮ）５７５０炭素ブラック顔料；マサチューセッツ州ボストン（Ｂｏｓｔｏｎ、ＭＡ）のキャボット・コーポレーション（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、モゴール（ＭＯＧＯＬ）Ｌおよびスターリング（ＳＴＥＲＬＩＮＧ）ＮＳ炭素ブラック顔料；日本国東京の三菱化成（株）から入手可能なカーボン・ブラック（ＣＡＲＢＯＮ  ＢＬＡＣＫ）ＭＡ−１００；およびニュージャージー州フォート・リー（Ｆｏｒｔ  Ｌｅｅ、ＮＪ）のサン・ケミカル・カンパニー（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能な、サン・ＵＶ・フレクソ・ブラック・インク（ＳＵＮ  ＵＶ  ＦＬＥＸＯ  ＢＬＡＣＫ  ＩＮＫ）、ブラック顔料含有ＵＶ硬化性フレキソ印刷インクなどが挙げられる。
【０１１０】
マゼンタ顔料を例示すれば、これらに限定されるわけではないが、ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ、ＰＡ）のバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、クインド・マゼンタ（ＱＵＩＮＤＯ  ＭＡＧＥＮＴＡ）ＲＶ−６８２８（Ｃ．Ｉ．顔料レッド１２２）、クインド・マゼンタ（ＱＵＩＮＤＯ  ＭＡＧＥＮＴＡ）ＲＶ−６８３１（Ｃ．Ｉ．顔料レッド１２２）プレスケーキ、クインド・レッド（ＱＵＩＮＤＯ  ＲＥＤ）Ｒ−６７１３ＰＶ１９、およびクインド・マゼンタ（ＱＵＩＮＤＯ  ＭＡＧＥＮＴＡ）ＲＶ−６８４３（Ｃ．Ｉ．顔料レッド２０２）顔料など；オハイオ州シンシナティ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯＨ）のサン・ケミカル・コーポレーション（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、サンファスト・マゼンタ（ＳＵＮＦＡＳＴ  ＭＡＧＥＮＴＡ）１２２およびサンファスト・マゼンタ（ＳＵＮＦＡＳＴ  ＭＡＧＥＮＴＡ）２０２顔料；およびスイス国バーゼル（Ｂａｓｅｌ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能な、シンクアジア・マゼンタ（ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ）Ｂ  ＲＴ−３４３−Ｄ、マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．顔料レッド２０２）（これは米国では、モナストラール・レッド（ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ  ＲＥＤ）ＲＴ−３４３−Ｄと呼ばれている）などがある。
【０１１１】
シアン顔料を例示すれば、これらに限定されるわけではないが、ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ、ＰＡ）のバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、パロマー・ブルー（ＰＡＬＯＭＡＲ  ＢＬＵＥ）Ｂ−４８１０（Ｃ．Ｉ．顔料ブルー１５：３）、パロマー・ブルー（ＰＡＬＯＭＡＲ  ＢＬＵＥ）Ｂ−４７１０（Ｃ．Ｉ．顔料ブルー１５：１）、およびパロマー・ブルー（ＰＡＬＯＭＡＲ  ＢＬＵＥ）Ｂ−４９００顔料；およびオハイオ州シンシナティ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯＨ）のサン・ケミカル・コーポレーション（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能なサン（ＳＵＮ）２４９−１２８４顔料（Ｃ．Ｉ．顔料ブルー１５：３）などがある。
【０１１２】
イエロー顔料を例示すれば、これらに限定されるわけではないが、ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ、ＰＡ）のバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、ファンチョン・ファスト（ＦＡＮＣＨＯＮ  ＦＡＳＴ）Ｙ−５７００（Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１３９）およびファンチョン・ファスト・イエロー（ＦＡＮＣＨＯＮ  ＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ）Ｙ−５６８８（Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１５０）顔料；オハイオ州シンシナティ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯＨ）のサン・ケミカル・コーポレーション（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、サンブライト・イエロー（ＳＵＮＢＲＩＴＥ  ＹＥＬＬＯＷ）１４プレスケーキおよびスペクトラ・パック・イエロー（ＳＰＥＣＴＲＡ  ＰＡＣ  ＹＥＬＬＯＷ）８３顔料；および、ニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能な、イルガジン・イエロー（ＩＲＧＡＺＩＮ  ＹＥＬＬＯＷ）２ＲＬＴ（Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１１０）、イルガジン・イエロー（ＩＲＧＡＺＩＮ  ＹＥＬＬＯＷ）２ＧＬＴＮ（Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１０９）、イルガジン・イエロー（ＩＲＧＡＺＩＮ  ＹＥＬＬＯＷ）２ＧＬＴＥ（Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１０９）、およびイルガジン・イエロー（ＩＲＧＡＺＩＮ  ＹＥＬＬＯＷ）３ＲＬＴＮ（Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１１０）顔料などがある。
【０１１３】
ホワイト顔料を例示すれば、これらに限定されるわけではないが、白色金属酸化物たとえば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウムおよび水酸化アルミニウム、酸化マグネシウムなど；白色金属硫酸塩たとえば硫酸バリウム、硫酸亜鉛、硫酸カルシウムなど、および白色炭酸塩たとえば炭酸カルシウムなどがある。
【０１１４】
場合によっては、水性ビヒクル中に顔料を分散させるために、分散剤を使用してもよい。分散剤は典型的には合成ポリマーで、それは疎水性顔料粒子の上に吸着し、顔料粒子のまわりに親水性のシェルを与え、それによって顔料粒子を水性ビヒクルの中に分散させることができる。
【０１１５】
分散剤を例示すれば、ポリビニルアルコール；ポリビニルピロリドン；アクリル樹脂、たとえばポリアクリル酸、アクリル酸／アクリロニトリル・コポリマー、アクリル酸カリウム／アクリロニトリル・コポリマー、酢酸ビニル／アクリル酸エステル・コポリマー、およびアクリル酸／アクリル酸アルキル・コポリマー；スチレン／アクリル酸樹脂、たとえばスチレン／アクリル酸・コポリマー、スチレン／メタクリル酸・コポリマー、スチレン／メタクリル酸／アクリル酸アルキル・コポリマー、スチレン／α−メチルスチレン／アクリル酸・コポリマー、およびスチレン／α−メチルスチレン／アクリル酸／アクリル酸アルキル・コポリマー；スチレン／マレイン酸・コポリマー；スチレン／無水マレイン酸・コポリマー；ビニルナフタレン／アクリル酸・コポリマー；ビニルナフタレン／マレイン酸・コポリマー；酢酸ビニルコポリマー、たとえば酢酸ビニル／エチレン・コポリマー、酢酸ビニル／脂肪酸ビニルエチレン・コポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸エステル・コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸・コポリマー、および酢酸ビニル／アクリル酸・コポリマー；ポリウレタン；ポリアミン／脂肪酸・縮合ポリマー；および上記のポリマーの塩、などがある。それらの内でも、疎水性基を有するモノマーと親水性基を有するモノマーとからのコポリマー、および、疎水性基と親水性基の両方を有するモノマーを含むポリマーが、特に好ましい。上記のポリマーの塩の例を挙げれば、上記のポリマーと、ジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどとの塩、がある。これらのコポリマーの重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜３０，０００、より好ましくは５，０００〜１５，０００である。本発明においては、上記のポリマーの内でも、スチレン／アクリル酸樹脂、たとえばスチレン／アクリル酸・コポリマー、スチレン／メタクリル酸・コポリマー、スチレン／メタクリル酸／アクリル酸アルキル・コポリマー、スチレン／α−メチルスチレン／アクリル酸・コポリマー、およびスチレン／α−メチルスチレン／アクリル酸／アクリル酸アルキル・コポリマーまたはそれらのコポリマーの塩が好ましい。
【０１１６】
市販されている分散剤の例としては、デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）のゼネカ・インコーポレーテッド（Ｚｅｎｅｃａ  Ｉｎｃ．）から入手可能な、商品名ゾルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）、およびウィスコンシン州ラシーン（Ｒａｃｉｎｅ、ＷＩ）のＳ．Ｃ．ジョンソン・カンパニー（Ｓ．Ｃ．Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｃｏ．）から入手可能な、ジョンクリル（ＪＯＮＣＲＹＬ）などが挙げられる。
【０１１７】
分散剤の含量は典型的には、全インク組成物を基準にして、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜４重量％である。本発明のいくつかの実施態様において、シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）を分散剤としても機能させることが可能で、追加の分散剤を加える必要はない。そのような場合には、シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）の量は、組成物全体の中で所望するシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）の量を基準に選択し、そのため、顔料を分散させるのに必要な量よりは多くなるのが普通である。
【０１１８】
水性顔料分散体を調製するための方法は、インク業界では周知で、たとえば、米国特許第５，６７９，１３８号；同第５，８９１，２３１号；および欧州特許出願公開第８８９  １０２  Ａ２号などに記載されている。
【０１１９】
別な方法として、あるいは上記と組み合わせて、市販されている顔料分散体を用いることもできる。市販されている顔料分散体の例を挙げれば、ノースカロライナ州シャーロット（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）のクラリアント・コーポレーション（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、商品名ホスタファイン（ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ）で、ホスタファイン・イエロー（ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  ＹＥＬＬＯＷ）ＨＲおよびホスタファイン・ブルー（ＨＯＳＴＡＦＩＮＥ  ＢＬＵＥ）Ｂ２Ｇなど；ニュージャージー州マウント・オリーブ（Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）のＢＡＳＦ・コーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、商品名ルコニル（ＬＵＣＯＮＹＬ）およびバソフレックス（ＢＡＳＯＦＬＥＸ）の顔料分散体で、ルコニル・イエロー（ＬＵＣＯＮＹＬ  ＹＥＬＬＯＷ）１２５０、バソフレックス・ピンク（ＢＡＳＯＦＬＥＸ  ＰＩＮＫ）４８１０、ルコニル・ブルー（ＬＵＣＯＮＹＬ  ＢＬＵＥ）７０５０など；イリノイ州シカゴ（Ｃｈｉｃａｇｏ、ＩＬ）のキーストーン・アニリン・コーポレーション（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ  Ａｎｉｌｉｎｅ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な顔料分散体たとえば、キーストーン・ジェット・プリント・マイクロ・ブラック（ＫＥＹＳＴＯＮＥ  ＪＥＴ  ＰＲＩＮＴ  ＭＩＣＲＯ  ＢＬＡＣＫ）（Ｃ．Ｉ．顔料ブラック７）、キーストーン・ジェット・プリント・マイクロ・ブルー（ＫＥＹＳＴＯＮＥ  ＪＥＴ  ＰＲＩＮＴ  ＭＩＣＲＯ  ＢＬＵＥ）（Ｃ．Ｉ．顔料ブルー１５：３）、キーストーン・ジェット・プリント・マイクロ・マゼンタ（ＫＥＹＳＴＯＮＥ  ＪＥＴ  ＰＲＩＮＴ  ＭＩＣＲＯ  ＭＡＧＥＮＴＡ）（Ｃ．Ｉ．顔料レッド１２２）、キーストーン・ジェット・プリント・マイクロ・イエロー（ＫＥＹＳＴＯＮＥ  ＪＥＴ  ＰＲＩＮＴ  ＭＩＣＲＯ  ＹＥＬＬＯＷ）（Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１３）など；ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ、ＰＡ）のバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、商品名ベイスクリプト（ＢＡＹＳＣＲＩＰＴ）の顔料分散体、たとえば、ベイスクリプト・イエロー（ＢＡＹＳＣＲＩＰＴ  ＹＥＬＬＯＷ）Ｐ  ＰＺＤ１０１４４０（Ｃ．Ｉ．顔料イエロー７４）、ベイスクリプト・マゼンタ（ＢＡＹＳＣＲＩＰＴ  ＭＡＧＥＮＴＡ）Ｐ  ＰＡＤ１０１０９０（Ｃ．Ｉ．顔料レッド１２２）など；ニュージャージー州フォート・ウェイン（Ｆｏｒｔ  Ｗａｙｎｅ、ＮＪ）のサン・ケミカル・コーポレーション（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な商品名サンスパース（ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ）の顔料分散体、たとえばサンスパース・イエロー（ＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ＹＥＬＬＯＷ）ＹＨＤ−９４３９（Ｃ．Ｉ．顔料イエロー１７）、フレクシバース（ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥ）１１ＷＦＤ−５００６白色顔料分散体など；ペンシルバニア州フェアレス・ヒルズ（Ｆａｉｒｌｅｓｓ  Ｈｉｌｌｓ、ＰＡ）のヒューコテック・リミテッド（Ｈｅｕｃｏｔｅｃｈ  Ｌｔｄ．）から入手可能な、商品名ヒューコスパース（ＨＥＵＣＯＳＰＥＲＳＥ）の顔料分散体などがある。これ以外の顔料分散体を選択することも可能である。
【０１２０】
望ましくは顔料の粒子径は極力小さくして、液状ビヒクル中でコロイド懸濁液の安定化を可能とし、そのインクをインクジェットプリンタに使用した場合に、印刷ヘッド部のノズルの閉塞を起こさないようにする。粒子の平均直径は典型的には０．００１〜５マイクロメートル、より望ましくは０．０５〜１マイクロメートルであるが、粒子径がこれらの範囲の外であってもよい。本発明のインク組成物の中では、顔料は所望の程度の着色を与えるのに有効な量で存在させる。
【０１２１】
典型的には、顔料を着色剤として使用する場合、顔料をインクの０．１〜８重量％の量、好ましくはインクの２〜７重量％の量で存在させるが、その量がこれらの範囲の外であってもよい。
【０１２２】
光堅牢性を必要としないような用途では、本発明のインク組成物が１種または複数の染料を含んでいてもよい。インク組成物のシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）の自己架橋性にマイナスの影響を与えない限りでは、本発明に、市販のどのような公知の染料を使用してもよい。有用な染料としては有機染料がある。有機染料の分類をすると、これらに限定されるわけではないが、トリアリールメチル染料、たとえば、マラカイトグリーンカルビノールベースの｛４−（ジメチルアミノ）−ａ−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−ａ−［フェニルベンゼン−メタノール｝、マラカイトグリーンカルビノール塩酸塩の｛Ｎ−４−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−フェニルメチレン］−２，５−シクロヘキシルジエン−１−イリデン］−Ｎ−メチル−メタナミニウムクロリド、またはビス［ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル］フェニル−メチリウムクロリド｝、およびマラカイトグリーンオキサレートの｛Ｎ−４−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］フェニルメチレン］−２，５−シクロヘキシルジエン−１−イリデン］−Ｎ−メチルメタナミニウムクロリドまたはビス［ｐ−ジメチルアミノ）フェニル］フェニルメチリウムオキサレート｝；モノアゾ染料、たとえばシアニンブラック、クリソイジン［ベーシックオレンジ２；４−（フェニルアゾ）−１，３−ベンゼンジアミン一塩酸塩］、ビクトリアピュアブルーＢＯ、ビクトリアピュアブルーＢ、塩基性フクシンおよびβ−ナフトールオレンジ；チアジン染料、たとえばメチレングリーン、塩化亜鉛複塩［３，７−ビス（ジメチルアミノ）−６−ニトロフェノチアジン−５−イウムクロリド、塩化亜鉛複塩］；オキサジン染料、たとえばルミクローム（７，８−ジメチルアロキサジン）；ナフタルイミド染料、たとえばルシファーイエローＣＨ｛６−アミノ−２−［（ヒドラジノカルボニル）アミノ］−２，３−ジヒドロ−１，３−ジオキソ−１Ｈ−ベンズ［ｄｅ］イソキノリン−５，８−ジスルホン酸二リチウム塩｝；アジン染料、たとえばヤヌスグリーンＢ｛３−（ジエチルアミノ）−７−［［４−（ジメチルアミノ）フェニル］アゾ］−５−フェニルフェナジニウムクロリド｝；シアニン染料、たとえばインドシアニングリーン｛カージオグリーンまたはフォックスグリーン；２−［７−［１，３−ジヒドロ−１，１−ジメチル−３−（４−スルホブチル）−２Ｈ−ベンズ［ｅ］インドール−２−イリデン］−１，３，５−ヘプタトリエニル］−１，１−ジメチル−３−（４−スルホブチル）−１Ｈ−ベンズ［ｅ］インドリウムヒドロキシド内部塩ナトリウム塩｝；インジゴ染料、たとえばインジゴ｛インジゴブルーまたはＣ．Ｉ．バットブルー１；２−（１，３−ジヒドロ−３−オキソ−２Ｈ−インドール−２−イリデン）−１，２−ジヒドロ−３Ｈ−インドール−３−オン｝；クマリン染料、たとえば７−ヒドロキシ−４−メチルクマリン（４−メチルウンベリフェロン）；ベンズイミダゾール染料、たとえばヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）３３２５８、［ビスベンズイミドまたは２−（４−ヒドロキシフェニル）−５−（４−メチル−１−ピペラジニル）−２，５−ビ−１Ｈ−ベンズイミダゾール三塩酸塩五水和物；サウスカロライナ州チェスタ���（Ｃｈｅｓｔｅｒ、ＳＣ）のヘキスト・セラニーズ・コーポレーション（Ｈｏｅｃｈｓｔ  Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｏｒｐ．）製）］；パラキノイダル染料、たとえばヘマトキシリン｛７，１１ｂ−ジヒドロベンズ［ｂ］インデノ［１，２−ｄ］ピラン−３，４，６ａ，９，１０（６Ｈ）−ペントール｝；フルオレセイン染料、たとえばフルオレセインアミン（５−アミノフルオレセイン）；ジアゾニウム塩染料、たとえばアゾイックジアゾＮｏ．１０（２−メトキシ−５−クロロベンゼンジアゾニウムクロリド、塩化亜鉛複塩）；アゾイックジアゾ染料、たとえばアゾイックジアゾＮｏ．２０（４−ベンゾイルアミノ−２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウムクロリド、塩化亜鉛複塩）；フェニレンジアミン染料、たとえばＣ．Ｉ．ディスパースイエロー９［Ｎ−（２，４−ジニトロフェニル）−１，４−フェニレンジアミンまたはソルベントオレンジ５３］；ジアゾ染料、たとえばＣ．Ｉ．ディスパースオレンジ１３［１−フェニルアゾ−４−（４−ヒドロキシフェニルアゾ）ナフタレン］；アントラキノン染料、たとえばＣ．Ｉ．ディスパースブルー３［１−メチルアミノ−４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−９，１０−アントラキノン］、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１４［１，４−ビス（メチルアミノ）−９，１０−アントラキノン］、およびＣ．Ｉ．モルダントブラック１３；トリスアゾ染料、たとえばＣ．Ｉ．ダイレクトブルー７１（３−［（４−［（４−［（６−アミノ−１−ヒドロキシ−３−スルホ−２−ナフタレニル）アゾ］−６−スルホ−１−ナフタレニル）アゾ］−１−ナフタレニル）アゾ］−１，５−ナフタレンジスルホン酸四ナトリウム塩）；キサンテン染料、たとえば２，７−ジクロロフルオレセイン；プロフラビン染料、たとえば３，６−ジアミノアクリジンヘミスルフェート（プロフラビン）；スルホナフタレイン染料、たとえばクレゾールレッド（ｏ−クレゾールスルホナフタレイン）；フタロシアニン染料、たとえば銅フタロシアニン｛ピグメントブルー１５；（ＳＰ−４−１）−［２９Ｈ，３１Ｈ−フタロシアナト（２−）−Ｎ29，Ｎ30，Ｎ31，Ｎ32］銅）；カロチノイド染料、たとえばトランス−β−カロチン（フードオレンジ５）；カルミン酸染料、たとえばカルミン、カルミン酸のアルミニウムまたはカルシウムレーキ（７−ａ−Ｄ−グルコピラノシル−９，１０−ジヒドロ−３，５，６，８−テトラヒドロキシ−１−メチル−９，１０−ジオキソ−２−アントラセンカルボニリック酸）；アズール染料、たとえばアズールＡ［３−アミノ−７−（ジメチルアミノ）フェノチアジン−５−イウムクロリド、または７−（ジメチルアミノ）−３−イミノ−３Ｈ−フェノチアジン塩酸塩］；およびアクリジン染料、たとえばアクリジンオレンジ［Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１４；３，８−ビス（ジメチルアミノ）アクリジン塩酸塩、塩化亜鉛複塩］およびアクリフラビン（天然アクリフラビン；３，６−ジアミノ−１０−メチルアクリジニウムクロリドと３，６−アクリジンジアミンとの混合物）などがある。
【０１２３】
染料を着色剤として使用する場合、使用する染料の量は、インク組成物の全重量を基準にして望ましくは０．１容積％〜１５容積％の範囲、より望ましくは０．５容積％〜５容積％である。
【０１２４】
いくつかの実施態様においては、クリアコート組成物の場合のように、着色剤を通常省略する。
【０１２５】
追加の分散されたポリマー
追加の分散されたポリマーは、剪断変形可能であっても、可能でなくてもよいが、本発明の組成物に添加して、硬化させたフィルムの性質を調節する。もし使用するならば、そのようなポリマー分散体からの全固形分含量は、シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）ポリマーの重量の０．１〜３倍の量で通常存在させる。
【０１２６】
追加の分散されたポリマー（すなわち、ポリマー分散体）の例を挙げれば、アクリル樹脂分散体で、ペンシルバニア州フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、ＰＡ）のローム・アンド・ハース・カンパニー（Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ  Ｃｏ．）から入手可能な、商品名ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）（たとえば、ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）ＡＣ−２５０７、ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）ＡＣ−３４７、ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）ＡＣ−２６１、ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）ＡＣ−２６４、ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）ＡＣ−２５０８、ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）ＳＧ−１０Ｍ、ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）ＳＧ−２０、ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）Ｅ−３１３１、ロープレックス・ミルチローブ（ＲＨＯＰＬＥＸ  ＭＩＬＴＩＬＯＢＥ）２００、ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）Ｂ１６０４、ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）３４７９、デュラプラス（ＤＵＲＡＰＬＵＳ３アクリル樹脂）；スチレン／アクリル樹脂分散体、たとえばウィスコンシン州スターテバント（Ｓｔｕｒｔｅｖａｎｔ、ＷＩ）のジョンソン・ポリマー・インコーポレーテッド（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｉｎｃ．）から入手可能な、商品名ジョンクリル（ＪＯＮＣＲＹＬ）（たとえば、ジョンクリル（ＪＯＮＣＲＹＬ）１９１５、ジョンクリル（ＪＯＮＣＲＹＬ）１９７２、ジョンクリル（ＪＯＮＣＲＹＬ）１５３２、ジョンクリル（ＪＯＮＣＲＹＬ）５３７）；ポリウレタン分散体（たとえば、ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ、ＰＡ）のバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、インプラニル（ＩＭＰＲＡＮＩＬ）ＤＬＮ  ＤＡ２４７およびインプラニル（ＩＭＰＲＡＮＩＬ）ＤＬＮ  ＤＡ２４７）などがある。
【０１２７】
界面活性剤
本発明の組成物では、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を使用することができ、それらは、インクの全重量を基準にして、０．０１〜５％、望ましくは０．２〜２％の量で存在させることができる。イオン性の界面活性剤の例を挙げれば、ニュージャージー州ウェスト・パターソン（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ、ＮＪ）のアメリカン・サイアナミド（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ）から入手可能な、商品名エーロゾル（ＡＥＲＯＳＯＬ）、たとえばエーロゾル（ＡＥＲＯＳＯＬ）ＯＴ；およびコネチカット州ノーウォーク（Ｎｏｒｗａｌｋ、ＣＴ）のＴ．Ｔ．ファンデルビルト・カンパニー（Ｔ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｃｏ．）から入手可能なダーバン（ＤＡＲＶＡＮ）Ｎｏ．１およびダーバン（ＤＡＲＶＡＮ）Ｎｏ．７界面活性剤、がある。ノニオン性界面活性剤の例を挙げれば、コネチカット州ダンベリー（Ｄａｎｂｕｒｙ、ＣＴ）のユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な商品名トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）の界面活性剤、たとえばトリトン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−１００、トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−１０２、トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−１１４、トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−１０１、およびトリトン（ＴＲＩＴＯＮ）ＣＦ−１０界面活性剤；ペンシルバニア州アレンタウン（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ、ＰＡ）のエア・プロダクツ・アンド・ケミカルズ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能な商品名スルフィノール（ＳＵＲＦＹＮＯＬ）の界面活性剤、たとえばスルフィノール（ＳＵＲＦＹＮＯＬ）ＣＴ−１３６（アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物）、スルフィネル（ＳＵＲＦＹＮＥＬ）１０４、スルフィノール（ＳＵＲＦＹＮＯＬ）４６５、およびスルフィノール（ＳＵＲＦＹＮＯＬ）ＴＧ；ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、商品名テルギトール（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）の界面活性剤、たとえば、テルギトール（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）ＮＰ−９およびテルギトール（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）ＮＰ−１０；有機シリコーン界面活性剤で、ＯＳｉ・スペシャルティズ・インコーポレーテッド（ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  Ｉｎｃ．）から入手可能な商品名シルウェット（ＳＩＬＷＥＴ）のもの、たとえばシルウェット（ＳＩＬＷＥＴ）Ｌ−７７など、がある。
【０１２８】
有用な界面活性剤には、フッ素化界面活性剤も含まれる。特に望ましいフッ素系界面活性剤は、本願出願人に共同譲渡された、同時係属出願中の米国特許出願第０９／９１１，２７９号（イリタロ（Ｙｌｉｔａｌｏ）ら、出願２００１年７月２３日）に記載されている。
【０１２９】
界面活性剤は、水性ビヒクルの０．０１〜６重量％、望ましくは０．０５〜４重量％、より望ましくは０．１〜１重量％の量で加えることができる。
【０１３０】
保湿剤
保湿剤は本発明のインクジェット組成物の中に加えると、インクが乾燥したり印刷ヘッド部のオリフィスの中でかさぶた状になったりすることを防止するのに役立つ。
【０１３１】
使用可能な保湿剤の例を挙げれば、多価アルコール、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、およびチオグリコール；アルキレングリコールから誘導される低級アルキルモノ−またはジ−エーテル、たとえば、エチレングリコールモノ−メチルまたはモノ−エチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−メチルまたはモノ−エチルエーテル、プロピレングリコールモノ−メチルまたはモノ−エチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−メチルまたはモノ−エチルエーテル、ジエチレングリコールジ−メチルまたはジ−エチルエーテル、およびジエチレングリコールモノブチルエーテル；窒素含有環状化合物、たとえばピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、および１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；および硫黄含有化合物たとえば、ジメチルスルホキシドおよびテトラメチレンスルホンなど、がある。保湿剤としては、ジエチレングリコール、グリセロール、またはジエチレングリコールモノブチルエーテルが望ましい。
【０１３２】
追加の成分
印刷した画像グラフィックの、特に屋外環境で日光に暴露されるような場合の、耐久性を向上させるために、場合によっては、各種の市販されている安定剤化学物質を本発明の組成物に添加することができる。これらの安定剤は、以下のようなカテゴリーに分類することができる、すなわち、熱安定剤；紫外光線安定剤；およびフリーラジカル捕捉剤である。
【０１３３】
熱安定剤を、得られた画像グラフィックを熱の影響から保護するために使用することができる。市販の熱安定剤の例を挙げれば、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のウィトコ・コーポレーション（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能なマークＶ（ＭＡＲＫ  Ｖ）１９２３安定剤；およびオハイオ州クリーブランド（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、ＯＨ）のフェロ・コーポレーション（Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能なシンプロン（ＳＹＮＰＲＯＮ）１１６３、フェロ（ＦＥＲＲＯ）１２３７、およびフェロ（ＦＥＲＲＯ）１７２０安定剤など、がある。それらの熱安定剤は、０．０２〜０．１５重量％の範囲の量で存在させることができる。
【０１３４】
紫外光線安定剤を、得られた画像グラフィックを光の影響から保護するために使用することができる。市販の光安定剤の例を挙げれば、ニュージャージー州パーシッパニー（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ、ＮＪ）のＢＡＳＦ・コーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能なユービノール（ＵＶＩＮＯＬ）４００、およびニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ・コーポレーション（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能なチヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）９００などがあるが、これらは、インクの全量の０．１〜０．２５重量％の範囲の量で存在させることができる。
【０１３５】
フリーラジカル捕捉剤は、インクの全量の０．０５〜０．２５重量％の量で存在させることができる。捕捉剤の例としては、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）化合物、ヒドロキシルアミン、立体障害のあるフェノールなどが挙げられる。フリーラジカル捕捉剤は、たとえば、ＨＡＬＳ化合物と共存させて再生されるのが好ましい。市販されているＨＡＬＳ化合物の例を挙げれば、ニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ・コーポレーション（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）２９２ヒンダードアミン光安定剤、およびニュージャージー州ウェスト・パターソン（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｅｒｓｏｎ、ＮＪ）のサイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から入手可能なサイアソーブ（ＣＹＡＳＯＲＢ）ＵＶ３５８１などがある。
【０１３６】
任意成分として追加できるものとしては、殺菌剤、たとえば、ミシガン州ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）のダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能な、商品名ダウサイド（ＤＯＷＣＩＤＥ）として販売されているもの；ニュージャージー州ピスカタウェイ（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ、Ｎ．Ｊ．）のフールス・アメリカ・インコーポレーテッド（Ｈｕｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ、Ｉｎｃ．）から入手可能な、ヌオセプト（ＮＵＯＳＥＰＴ）；コネチカット州チェシャー（Ｃｈｅｓｈｉｒｅ、ＣＮ）のオーリン・コーポレーション（Ｏｌｉｎ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能なオミジン（ＯＭＩＤＩＮＥ）；ペンシルバニア州アンブラー（Ａｍｂｌｅｒ、ＰＡ）のヘンケル・コーポレーション（Ｈｅｎｋｅｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、ノプコサイド（ＮＯＰＣＯＣＩＤＥ）；ニュージャージー州ニューアーク（Ｎｅｗａｒｋ、ＮＪ）のトロイ・ケミカル・コーポレーション（Ｔｒｏｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、トロイサン（ＴＲＯＹＳＡＮ）；安息香酸ナトリウム；殺真菌剤、ＥＤＴＡのような金属イオン封鎖剤；コロイド無機粒子、たとえば、ノースカロライナ州シャーロット（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）のクラリアント・コーポレーション（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能で、商品名ハイリンク（ＨＩＧＨＬＩＮＫ）として販売されているコロイダルシリカ；およびその他公知の添加剤、たとえば、消泡剤、導電性向上剤、析出防止（ａｎｔｉ−ｋｏｇａｔｉｏｎ）剤、腐食防止剤、ｐＨ緩衝剤、融合助剤（ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ  ａｇｅｎｔ）、水溶性ポリマーおよび水に分散可能なラテックスエマルションを含むポリマーバインダー、増粘剤、チクソトロープ剤、界面活性剤、コーティング助剤、金属イオン封鎖剤、粘度調節剤など、を挙げることができる。
【０１３７】
インクの配合と処理
一般的に、インクジェット用インクに含まれる着色剤、水、任意の有機共溶媒および添加剤などの成分の量は、インクジェット用インク分散技術において公知で、よく理解されている。本発明の特定のインクの中に存在させるそれぞれの成分の量は、多くの因子によって決めることができるが、そのようなものとしてはたとえば、成分の素性（顔料、溶媒、シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）、およびその他の任意の分散剤）、そのインクジェット用インクの意図する用途（たとえば、目的とする受容体）などが、とりわけ重要である。成分の量が以下に述べる範囲を外れても、依然として使用することは可能であるが、有用な量の例を挙げれば、以下の通りである：顔料は、インク中に、たとえば、インクジェット用インク分散体の０．５〜１０重量％の範囲の量で含むことができる。
【０１３８】
使用する顔料分散剤の量は、有効な量、すなわち、顔料を分散させ、その分散体を安定化するのに効果のある量ならどのよう量であってもよい。一般に、分散剤は顔料の量に応じた量でインク中に存在させることができるが、分散剤の量はたとえば、顔料の１〜３００重量％の範囲の量とするが、１０〜２００重量％の量とするのが好ましい。
【０１３９】
インクも含めて、インクジェット印刷可能な組成物は典型的には、全組成物の１〜６０重量％の全固形分含量を有するが、成分を適切に選択すれば、もっと高い値にすることも可能である。インクも含めた、本発明の組成物の固形分含量が、２０重量％よりも高いのが望ましいが、３０重量％よりも高ければより望ましい。
【０１４０】
本発明のインクは、上述の成分から、顔料分散体を調製するために有用であると一般に認められているコンパウンディング方法によって、調製することができる。混色および粒子の解凝集を行うために超音波エネルギーを利用する方法もあるし、ボールミル、サンドミルあるいはアトリッターのような媒体ミルを使用する方法もある。媒体ミルを使用すれば、顔料混合物を強力なミクロ剪断およびカスケーディングにかけて顔料粒子の凝集を破壊するために、受容可能な顔料分散体を得ることができる。
【０１４１】
本発明のインクを製造するための１つの方法が、米国特許第、５，６７９，１３８号に記載されている。一般的には、インクジェット用顔料添加インクを、濃縮ミル磨砕物の形で製造し、後にそれを希釈してインクジェット印刷システムにおいて使用するのに適切な濃度とするのが望ましい。この技術を用いれば、一定の設備でより大量の顔料添加インクを調製することが可能となる。このミル磨砕物は、追加の水または水混和性溶媒のいずれかを用いて希釈し、所望の濃度のミル磨砕物とすることができる。希釈することによって、インクを、特定の用途に合わせて、所望の粘度、色強度、色相、飽和密度および印刷面被覆量を有するように調節する。
【０１４２】
インクのコンパウンディングのために、ホモジナイザーおよび乳化機を使用することも可能である。これらのシステムは一般に、固形物と液体とからのプレミックスを、強制的に壁面に衝突させたり、それ自体で衝突させる役割を果たす。
【０１４３】
原料を処理のために配合して高度に粘稠なペーストとし、次いでそれを希釈（レット・ダウン）工程にかけて最終のインクとするのならば、従来からの２本ロールミルや３本ロールミル処理技術は、顔料粒子を分散させるための効果的な技術となりうる。
【０１４４】
また別な処理方法では、顔料分散体を、直径が１５０マイクロメートル〜１，０００マイクロメートルのオーダーの一連の小さなノズルを強制的に通過させることもできる。そのようなシステムは、高い流速における非常に高い圧力に耐えられなければならない。そのようなシステムでは、３種の異なった構成が使用できる：ａ）「押し込み（ウェッジ）」構成で、オリフィスの直径を小さくしていく；ｂ）「押し込み」構成であるが、オリフィスにキャビテーションを起こさせるような仕掛けをもたせる；およびｃ）「衝突ジェット」構成で、分散体の流れを少なくとも２つの要素に分裂させ、それぞれの流れをオリフィスに通すことによってジェット化させ、そのジェット流れを互いに衝突させることによって再び１つの流れにもどす。これらのシステムのいずれを用いても、水系顔料添加インクを加工する場合には、満足のいく結果が得られることが見出された。これらの方法の例は、米国特許第５，４８２，０７７号（セラフィン（Ｓｅｒａｆｉｎ））および同第５，８５２，０７６号（セラフィン（Ｓｅｒａｆｉｎ）ら）；ならびに国際公開（ＷＯ）第９６／１４９２５号および同第９６／１４９４１（いずれも、セラフィン（Ｓｅｒａｆｉｎ）ら）に見出すことができる。
【０１４５】
インクの処理が終わったら、それを適当なフィルターを用いて濾過することができるが、フィルターとしてはたとえば、ミシガン州アン・アーバー（Ａｎｎ  Ａｒｂｏｒ、ＭＩ）のアーバー・テクノロジー（Ａｒｂｏｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）から入手可能な、５マイクロメートルのホワットマン・ポリキャップ（ＷＨＡＴＭＡＮ  ＰＯＬＹＣＡＰ）３６ＨＤカートリッジタイプのフィルターが挙げられる。ポンプ、たとえば、イリノイ州バリントン（Ｂａｒｒｉｎｇｔｏｎ、ＩＬ）のバーナント・カンパニー（Ｂａｒｎａｎｔ  Ｃｏ．）から入手可能な、マスターフレックス（ＭＡＳＴＥＲＦＬＥＸ）ペリスタポンプを用いて、インクをフィルターにフィードすることができる。背圧３ｐｓｉ（メートル法で０．２１ｋｇ／ｃｍ2）で、１２０ミリリットル／分の流速にするのが好ましい。
【０１４６】
本発明のインクは、インクジェット印刷用途において、有用である。そのため、このインクは、インクジェットプリンタのカートリッジの内部に含まれる（すなわち、収容される）か、またはバルク容器の中に収容されるのが、好ましい。典型的にはこのインクは、インクジェット印刷条件下においては、各種のカートリッジの中の流路（もしあれば）、チューブ（もしあれば）、およびノズルオリフィスの中を自由に流れる。このインクはさらに、望ましいことには、（インクジェット用途で使用するのに適さないインクよりも）、顔料の凝集する傾向が低く、インク分散体から顔料が沈降しにくく、またインクジェットの印刷ヘッド部のノズルが閉塞しにくい。以下に述べる範囲の外側であっても有用ではあるが（特に加熱圧電印刷ヘッドを使用する場合）、このインクジェット用インクは一般に、剪断速度１０００ｓ-1の場合の粘度が、１〜２０ｍＰａ・ｓ、望ましくは１〜１０ｍＰａ・ｓ、より望ましくは１〜５ｍＰａ・ｓの範囲であり、そして表面張力が２０〜７０ｍＮ／メートル、望ましくは２５〜６０ｍＮ／メートルの範囲である。
【０１４７】
貯蔵安定性を与えるためには、本発明のインクジェット印刷可能な水性組成物のｐＨを６〜８の間とするのが望ましいが、ただし用途における必要性に応じて、この範囲の外側の数値で使用することも可能である。
【０１４８】
インクセット
本発明により調製されるインクジェット印刷可能なインクは、たとえば、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、ホワイト、レッド、ブルー、オレンジ、バイオレットおよびグリーンなど各種の色に調製することができるが、これらの色に限定される訳ではない。このように調製したインクを印刷の前、または印刷と同時に組み合わせることによって、色の全域を広くカバーすることができる。
【０１４９】
基材
本発明のインクジェット印刷可能な水性組成物は、広く各種の基材の上へ印刷するのに使用できるが、その基材は多孔質であっても非孔質であってもよい。基材の例を挙げれば、多孔質および非孔質のプラスチックフィルムおよびラミネート、それに含まれるのは、これらに限定するわけではないが、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンのフィルムおよびラミネートがあるが、特に、粘着剤で裏打ち、再帰反射性、ミクロ複製、その他の性能を有するフィルム基材で、ミネソタ州セントポール（Ｓｔ．  Ｐａｕｌ、ＭＮ）のミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能な商品名スコッチカル（ＳＣＯＴＣＨＣＡＬ）、スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）、コントロールタック（ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ）または、パナフレックス（ＰＡＮＡＦＬＥＸ）など；織物、たとえば綿、絹、麻、ナイロン、アクリル、ポリオレフィン、レーヨン、アセテートおよびポリエステル繊維を含む織布および不織布、およびそれらの混紡による布など；紙、たとえばボンド紙、コピー用紙、その他のセルロース系または合成紙など；ガラス；金属、などがある。
【０１５０】
織物に印刷するための用途で着色剤として１種または複数の染料を使用する場合には、染色に使用するインクのタイプは、その布のタイプに適したものでなければならない。たとえば、綿、絹、麻およびレーヨンは、反応性染料を含むインクを使用することによって印刷が可能であり、ナイロンや場合によっては絹は、酸性染料を含むインクを使用することによって印刷が可能となる。アセテートとポリエステルは、分散染料を含むインクを使用することによって印刷が可能となる。綿などの布を反応性染料で染色する前に、それらの布を炭酸ナトリウムまたは重炭酸ナトリウムの水溶液を用いてパジングして、布をアルカリ化させておかねばならない。
【０１５１】
印刷方法
本発明の組成物は、インクジェットプリンタを使用して印刷し、所望の基材の上にインクジェットによる表面特性、たとえばフィルムやパターンを形成させることができる。各種のタイプのインクジェットプリンタが知られており、たとえば、サーマルインクジェットプリンタ、連続式インクジェットプリンタ、および圧電式インクジェット（すなわち、ピエゾインクジェット）プリンタなどがある。
【０１５２】
本発明のインクジェット印刷可能な組成物は、公知のいかなるインクジェット方法によっても印刷することが可能で、そのような方法としては、たとえばサーマル、バブルジェット、圧電インクジェット技術などがある。
【０１５３】
インクジェットで印刷した画像は、典型的には、多くの規則的に配列したドットを特徴としている。個々のドットは、同一または異なった色をしており、融合していても独立していてもよい。インクジェットで印刷した画像の解像度は典型的には、ドット／インチ（または、ドット／ｃｍ）という単位で表され、今日の技術では最高２，０００ドット／インチ（７９０ドット／ｃｍ）またはそれ以上の解像度を容易に得ることができる。
【０１５４】
インクジェットへ応用する場合、少なくともジェット噴射されている間は、非ニュートニアン流体で弾性を示すものよりは、実質的にニュートニアン特性を有するものが、特に望まれる。流体に弾性があると、伸長増粘挙動をもたらす原因となり、これは、低粘度という条件が満足させれていたとしても、インクの吐出を妨げることが知られている。
【０１５５】
少なくとも実質的にニュートニアン粘度特性を有する流体を使用するもう１つの理由は、ジェット吐出させる場合には約１×１０6ｓ-1の剪断速度がかかるのに対し、インク溜めからインクジェットヘッド部の流路の中へインクが充満される場合には１００〜１０００ｓ-1の剪断速度だからである。弾性が高い組成物では、ジェット吐出速度におけるよりも、この充満の時の速度の方がはるかに粘度が高くなる可能性がある。その場合、充満速度が遅くなりがちで、印刷ヘッドの性能を落とさねばならなくなる。ジェット吐出の場合の温度と剪断条件において、ほとんどまたは全く弾性を示さないような流体組成を配合することによって、弾性およびそれによる欠陥を回避することができる。
【０１５６】
理論に拘束されることを望むものではないけれども、インクジェット印刷可能な組成物の中の剪断変形可能な粒子が、印刷の際に伸長減粘および／または剪断減粘挙動をもたらしている、と考えられる。
【０１５７】
サーマルインクジェットプリンタおよびプリンタヘッドは、市場で容易に入手することが可能で、プリンタのメーカーとしては、たとえば、カリフォルニア州パロ・アルト（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ、ＣＡ）のヒューレット・パッカード・コーポレーション（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ  Ｃｏｒｐ．）；ニューヨーク州レーク・サクセス（Ｌａｋｅ  Ｓｕｃｃｅｓｓ、ＮＹ）のキャノン・ＵＳＡ・インコーポレーテッド（Ｃａｎｏｎ  ＵＳＡ、Ｉｎｃ．）；カリフォルニア州サン・ジエゴ（Ｓａｎ  Ｄｉｅｇｏ、ＣＡ）のエンキャド・インコーポレーテッド（Ｅｎｃａｄ、Ｉｎｃ．）；ケンタッキー州レキシントン（Ｌｅｘｉｎｇｔｏｎ、ＫＹ）のレックスマーク・インターナショナル（Ｌｅｘｍａｒｋ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）、などが挙げられる。
【０１５８】
多様な印刷能力を有するインクジェット印刷装置の実施態様は、本願譲受人の同時係属出願中の米国特許出願公開第０２／００８５０５４Ａ１号（公開日２００２年７月４日）にも記載されている。
【０１５９】
グラフィック物品製造における生産性を改良するためには、本発明の方法では、圧電式インクジェットプリンタを使用するのが望ましい。ピエゾインクジェットプリンタヘッドは、コネチカット州ブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ、ＣＴ）のトライデント・インターナショナル・インコーポレーテッド（Ｔｒｉｄｅｎｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ、  Ｉｎｃ．）；カリフォルニア州トランス（Ｔｏｒｒａｎｃｅ、ＣＡ）のＵ．Ｓ．エプソン・インコーポレーテッド（Ｕ．Ｓ．Ｅｐｓｏｎ  Ｉｎｃ．）；カリフォルニア州サンタ・クララ（Ｓａｎｔａ  Ｃｌａｒａ、ＣＡ）のヒタチ・データ・システムズ・コーポレーション（Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｄａｔａ  Ｓｙｓｔｅｍｓ、Ｃｏｒｐ．）；イリノイ州ショームバーグ（Ｓｃｈａｕｍｂｅｒｇ、ＩＬ）のザール・アメリカズ（Ｘａａｒ  Ａｍｅｒｉｃａｓ）；カリフォルニア州ロング・ビーチ（Ｌｏｎｇ  Ｂｅａｃｈ、ＣＡ）のエプソン・アメリカ・インコーポレーテッド（Ｅｐｓｏｎ  Ａｍｅｒｉｃａ、Ｉｎｃ．）；ニューヨーク州ハノーバー（Ｈａｎｏｖｅｒ、ＮＹ）のスペクトラ・インコーポレーテッド（Ｓｐｅｃｔｒａ、Ｉｎｃ．）；イスラエル国リション・レ・ジオン（Ｒｉｓｈｏｎ  Ｌｅ  Ｚｉｏｎ、Ｉｓｒａｅｌ）のイダニット・テクノロジーズ・リミテッド（Ｉｄａｎｉｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、Ｌｔｄ．）など、から市販されている。そのようなプリンタヘッドは、イスラエル国リション・レ・ジオン（Ｒｉｓｈｏｎ  Ｌｅ  Ｚｉｏｎ、Ｉｓｒａｅｌ）のイダニット・テクノロジーズ・リミテッド（Ｉｄａｎｉｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ、Ｌｔｄ．）；コネチカット州スタンフォード（Ｓｔａｍｆｏｒｄ、ＣＴ）のゼロックス・コーポレーション（Ｘｅｒｏｘ  Ｃｏｒｐ．）；カリフォルニア州サン・ホゼ（Ｓａｎ  Ｊｏｓｅ、ＣＡ）のラスター・グラフィックス・インコーポレーテッド（Ｒａｓｔｅｒ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ、Ｉｎｃ．）；ニューハンプシャー州メレディス（Ｍｅｒｅｄｉｔｈ、ＮＨ）のビューテック・インコーポレーテッド（ＶＵＴＥｋ、Ｉｎｃ．）；日本国東京のオリンパス（株）（Ｏｌｙｍｐｕｓ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｏ．Ｌｔｄ．）など、から市販されているピエゾインクジェットプリンタに用いられている。
【０１６０】
本発明の水性組成物をピエゾインクジェットプリンタを用いて印刷する場合、その印刷ヘッド部を任意に加熱することによって、周囲条件下ではジェット吐出させるには粘度が高すぎる原料を、吐出できるようにすることも可能である。典型的にはそのようなヘッドは、ジェット吐出させる組成物が不安定となるほどの温度にまで加熱してはならない。
【０１６１】
印刷完了後、本発明の水性組成物は典型的には乾燥し、その間にシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）粒子の成膜と架橋が起きる。このプロセスを促進させるために、場合によっては加熱してもよい。
【０１６２】
本発明の有用性と利点について、以下の実施例において説明する。
【実施例】
【０１６３】
下記の実施例においては、以下の略称、原料、方法を使用する：
以下の表において「ＮＭ」としてあるのは、測定をしなかったことを意味する；
「ＤＭＳＳＩＰ」は、ジメチル５−ソジオスルホイソフタレートを指し、デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）のイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール（Ｅ．Ｉ．  ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ）から入手可能である；
「ＨＭＤＩ」は、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）を意味し、ウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ）のアルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能である；
「ＩＰＤＩ」は、イソホロンジイソシアネートを意味し、ウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ）のアルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能である；そして、
「重量％」は重量によるパーセントを意味する。
【０１６４】
シアン練り顔料を製造するには、７．６４部のダクサッド（ＤＡＸＡＤ）１５ＬＳ（濃縮ナフタレンスルホネート分散剤、テキサス州ディア・パーク（Ｄｅｅｒ  Ｐａｒｋ、ＴＸ）のハンプシャー・ケミカル・コーポレーション（Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能）、７．６４部の脱イオン水、１７．８８部のジエチレングリコール、および６６．８４部のサンファスト・ブルー（ＳＵＮＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ）１５：３プレスケーキ（オハイオ州シンシナティ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯＨ）のサン・ケミカル・コーポレーション（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能）を組合せ、その混合物を３本ロールミルを用いて加工することにより、粘稠性のペースト（顔料粒子径の中央値が０．１５マイクロメートル未満、最大粒子径が０．６０マイクロメートル未満）を得る；
【０１６５】
マゼンタ練り顔料を製造するには、１５．５１部のダウファックス（ＤＯＷＦＡＸ）８３９０（アニオン性界面活性剤、ミシガン州ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）のダウ・ケミカル・コーポレーション（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能）、加工性を維持するのに必要な量の脱イオン水、１５．５１部のジエチレングリコールおよび６６．９８部のクインド・マゼンタ（ＱＵＩＮＤＯ  ＭＡＧＥＮＴＡ）ＲＶ６８３１プレスケーキ（ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ、ＰＡ）のバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能）を組合せ、その混合物を３本ロールミルを用いて加工することにより、粘稠性のペースト（顔料粒子径の中央値が１５マイクロメートル未満、最大粒子径が０．６０マイクロメートル未満）を得る；
【０１６６】
キャブ・オ・ジェット（ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ）３００は、ジェットブラック水性顔料分散体の商品名で、マサチューセッツ州ボストン（Ｂｏｓｔｏｎ、ＭＡ）のキャボット・コーポレーション（Ｃａｂｏｔ  Ｃｏｒｐから入手可能である；
ダワノール（ＤＯＷＡＮＯＬ）ＰｎＰは、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテルの商品名で、ミシガン州ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）のダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能である；
イプシロン−カプロラクトンおよびトーン（ＴＯＮＥ）０２０１は、ポリカプロラクトンジオール（Ｍn＝５３０ｇ／モル；ヒドロキシル数、２１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）の商品名で、ミシガン州ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）のダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能である；
ハイリンク（ＨＩＧＨＬＩＮＫ）ＯＧ１−３２は、エチレングリコール中３０重量％のコロイダルシリカの商品名で、ノースカロライナ州シャーロット（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）のクラリアント・コーポレーション（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能である；
【０１６７】
ホスタソル・イエロー（ＨＯＳＴＡＳＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ）３Ｇは蛍光イエロー染料で、ノースカロライナ州シャーロット（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）のクラリアント・コーポレーション（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能である；
ジェットスパース（ＪＥＴＳＰＥＲＳＥ）ＱＪＤ−３１２２マゼンタ、ジェットスパース（ＪＥＴＳＰＥＲＳＥ）ＹＪＤ−３１７４イエロー、ジェットスパース（ＪＥＴＳＰＥＲＳＥ）ＢＪＤ−３１１５シアン、およびジェットスパース（ＪＥＴＳＰＥＲＳＥ）ＬＪＤ−３０９ブラックは、顔料分散体の商品名で、オハイオ州シンシナティ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯＨ）のサン・ケミカル・コーポレーション（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．）のカラーグループから入手可能である；
ジョンクリル（ＪＯＮＣＲＹＬ）５３７およびジョンクリル（ＪＯＮＣＲＹＬ）１９７２は、水性スチレン−アクリルポリマー分散体（固形分約４０重量％）の商品名で、ウィスコンシン州スターテバント（Ｓｔｕｒｔｅｖａｎｔ、ＷＩ）のジョンソン・ポリマー・インコーポレーテッド（Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ、Ｉｎｃ．）から入手可能である；
ポリエチレングリコール４００は、ウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ）のアルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能である；
【０１６８】
ロープレックス（ＲＨＯＰＬＥＸ）ＳＧ−１０Ｍは、水性アクリル分散体の商品名で、ペンシルバニア州フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、ＰＡ）のローム・アンド・ハース・カンパニー（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．）から入手可能である；
スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）ＤＧ−ＬＰＤシリーズ（ＤＧ−ＬＰＤ  ＳＥＲＩＥＳ）３９７０リフレクティブ・シーティング（ＲＥＦＬＥＣＴＩＶＥ  ＳＨＥＥＴＩＮＧ）、スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）ハイ・シリーズ（ＨＩ  ＳＥＲＩＥＳ）３８７０リフレクティブ・シーティング（ＲＥＦＬＥＣＴＩＶＥ  ＳＨＥＥＴＩＮＧ）、スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）リフレクティブ・シーティング（ＲＥＦＬＥＣＴＩＶＥ  ＳＨＥＥＴＩＮＧ）＃５１０、スコッチライト（ＳＣＯＴＣＨＬＩＴＥ）リフレクティブ・シーティング（ＲＥＦＬＥＣＴＩＶＥ  ＳＨＥＥＴＩＮＧ）＃７８０、コントロールタック（ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ）１８０−１０ビニルフィルム（ＶＩＮＹＬ  ＦＩＬＭ）、コントロールタック（ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ）６８０−１０ビニルフィルム（ＶＩＮＹＬ  ＦＩＬＭ）、コントロールタック・プラス・グラフィック・マーキング・フィルム・ウィズ・コンプライ・パフォーマンス（ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ  ＰＬＵＳ  ＧＲＡＰＨＩＣ  ＭＡＲＫＩＮＧ  ＦＩＬＭ  ＷＩＴＨ  ＣＯＭＰＬＹ  ＰＥＲＦＯＲＭＡＮＣＥ）＃３５４０Ｃ、コントロールタック・プラス・ビニル・フィルム（ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ  ＰＬＵＳ  ＶＩＮＹＬ  ＦＩＬＭ）＃３６５０−１１４、パナフレックス（ＰＡＮＡＦＬＥＸ）９３１フレキシブル・サブストレート（ＦＬＥＸＩＢＬＥ  ＳＵＢＳＴＲＡＴＥ）およびパナフレックス（ＰＡＮＡＦＬＥＸ）９４５フレキシブル・サブストレート（ＦＬＥＸＩＢＬＥ  ＳＵＢＳＴＲＡＴＥ）は、フィルム基材の商品名で、ミネソタ州セントポール（Ｓｔ．  Ｐａｕｌ、ＭＮ）のミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能である；
【０１６９】
シルウェット（ＳＩＬＷＥＴ）Ｌ−７７は、シリコーン界面活性剤の商品名であって、コネチカット州ダンベリー（Ｄａｎｂｕｒｙ、ＣＴ）のＯＳｉ・スペシャルティズ・インコーポレーテッド（ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ  Ｉｎｃ．）から入手可能である；
テルギトール（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）１５−Ｓ−７およびテルギトール（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）ＴＭＮ−６はノニオン性界面活性剤の商品名で、ミシガン州ミッドランド（Ｍｉｄｌａｎｄ、ＭＩ）のダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能である；
線巻きコーティングロッド（ｗｉｒｅ  ｗｏｕｎｄ  ｃｏａｔｉｎｇ  ｒｏｄｓ）（Ｎｏ．８）は、ニューヨーク州ウェブスター（Ｗｅｂｓｔｅｒ、ＮＹ）のＲＤ・スペシアルティズ（ＲＤ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ）から入手可能である；液相コーティング（ｗｅｔ  ｃｏａｔｉｎｇ）の公称厚みは、０．８ミル（２０マイクロメートル）であった；
【０１７０】
ここに特にリストアップしなかった原料や装置は、一般的な化学薬品および科学機器の供給業者から容易に入手可能であり、そのような業者としては、たとえばウィスコンシン州ミルウォーキー（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩ）のシグマ・アルドリッチ・ケミカル・カンパニー（Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）；
マサチューセッツ州ワード・ヒル（Ｗａｒｄ  Ｈｉｌｌ、ＭＡ）のアルファ・ケミカル・カンパニー（Ａｌｆａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）；およびペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇ、ＰＡ）のフィッシャー・サイエンティフィック・カンパニー（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｍｐａｎｙ）などがある；
【０１７１】
インクの表面張力は、ウィルヘミー（Ｗｉｌｈｅｎｙ）平板測定法に従って、ノースカロライナ州シャーロット（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ、ＮＣ）のクルス・ＵＳＡ（Ｋｒｕｓｓ  ＵＳＡ）から入手可能なクルス（Ｋｒｕｓｓ）表面張力計を使用して測定した；
【０１７２】
粘度は、英国グロスターシャー州サイレンセスター（Ｃｉｒｅｎｃｅｓｔｅｒ、Ｇｌｏｕｃｅｓｔｅｒｓｈｉｒｅ、Ｅｎｇｌａｎｄ）のボーリン・インストラメンツ・リミテッド（Ｂｏｈｌｉｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｌｔｄ．）から入手可能なボーリン・モデル（Ｂｏｈｌｉｎ  Ｍｏｄｅｌ）Ｎｏ．ＣＶＯ１２０粘度計で、カップおよびボブ構成（ＣＳ  Ｃ２５カップ）により２５℃で測定した；そして
【０１７３】
反射光学濃度は、ニューヨーク州ロチェスター（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ、ＮＹ）のグレターク・イメージング・インコーポレーテッド（Ｇｒｅｔａｇ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｉｎｃ．）から入手可能な、グレターク（Ｇｒｅｔａｇ）ＳＰＭ５５分光光度計を使用し、バックグラウンド除去法を用いて測定した。測定に先立って、インクを基材の上にＮｏ．８線巻きロッドを使用してコーティングし、８０℃で５分間乾燥させた。
【０１７４】
インクを製造するための一般的な方法
成分をガラス容器の中で合わせ、ロールミル上で容器を２４時間回転させて混合した。次いで、得られたインクを、英国メードストン（Ｍａｉｄｓｔｏｎｅ、Ｅｎｇｌａｎｄ）のホワットマン・インターナショナル・リミテッド（ＷＨＡＴＭＡＮ  ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ  Ｌｔｄ．）から入手可能な、ホワットマン・ガラス・ミクロファイバー（ＷＨＡＴＭＡＮ  ＧＬＡＳＳ  ＭＩＣＲＯＦＩＢＥＲ）ＧＤ／Ｘシリンジフィルター（２．７μｍ／直径２５ｍｍ）を用いて濾過した。
【０１７５】
調製例１〜１０に記述するポリマー分散体は、固形分が公称で４０重量％になるように調製した。
【０１７６】
調製例１
スルホポリエステルジオール前駆体の調製
ＤＭＳＳＩＰ（３３７．３ｇ、１．１４モル）、ジエチレングリコール（４８３ｇ、４．５５モル）および酢酸亜鉛（０．８２ｇ）の混合物を加熱して１８０℃とし、副生してくるメタノールを反応混合物から留去した。４．５時間後には、反応生成物をプロトン核磁気共鳴（すなわち、1ＨＮＭＲ）分析すると、生成物中に残存しているメチルエステルは１％未満であることがわかった。ジブチルスズジラウレート（１．５１ｇ、２．４ミリモル）をその反応混合物に添加し、温度を１８０℃に保って、イプシロン−カプロラクトン（１７５３ｇ、１５．３６モル）を、３０分の時間をかけて少しずつ加えていった。添加が完了してから、その反応混合物を１８０℃に４時間保持し、次いで冷却すると、生成物のポリカプロラクトンナトリウムスルホイソフタレート（以後、「ＰＣＰＳＳＩＰ」と略す）が得られ、それのヒドロキシル当量は３７０であった。
【０１７７】
調製例２
シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）の水性分散体を合成するために、１リットルの３つ口丸底フラスコ中に、６３．０５ｇ（０．０８５モル）のＰＣＰＳＳＩＰ（調製例１の記載に従って合成したもの）；１８．８６ｇ（０．０３６モル）のトーン（ＴＯＮＥ）０２０１；８．９４ｇ（０．１４モル）のエチレングリコール；７５．８７ｇ（０．２９モル）のＨＭＤＩ；０．１３ｇ（０．００２モル）のジブチルスズジラウレート；および９０ｍＬのメチルエチルケトンを加えた。この混合物を８０℃で４時間加熱した後で、１１．９１ｇ（０．０５４モル）の３−アミノプロピルトリエトキシシランを８３ｍＬのメチルエチルケトンに溶解した溶液をフラスコに添加し、その混合物をさらに１５分間５５℃で攪拌した。その混合物を激しく攪拌しながら、２６０ｍＬの水を１５分の時間をかけてフラスコへ添加した。次いでフラスコに蒸留用のヘッドとコンデンサーを取り付けて、減圧下にメチルエチルケトンをフラスコから留去すると、固形分３４重量％の、水中シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）分散体が得られた。このポリマー分散体を分散体Ａと名付けた。
【０１７８】
調製例３〜８
モノマーのモル比を変え、異なったジイソシアネート前駆体および異なった末端キャップを有する、シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）ポリマーのさらなる分散体を、調製例２の方法に従って、合成した。調製例３〜８においては、ジイソシアネートとしてはＩＰＤＩかＨＭＤＩのいずれかを使用し、３−アミノプロピルトリエトキシシランをバランス量のｎ−ブチルアミンに置き換えた。分散体Ｂ〜Ｇのポリマー組成を表１に示した。
【０１７９】
【表１】
2005509717.tif 000026
【０１８０】
調製例９
シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）の水性分散体を合成するのに、１リットルの３つ口丸底フラスコ中に、１０５．４５ｇ（０．１４モル）のＰＣＰＳＳＩＰ（調製例１の記載に従って合成したもの）；６０．００ｇ（０．１４モル）のポリエチレングリコール４００；９．３２ｇ（０．１５モル）のエチレングリコール；１０７．３６ｇ（０．４８モル）のイソホロンジイソシアネート）（ＩＰＤＩ）；０．１３ｇ（０．００２モル）のジブチルスズジラウレート；および９０ｍＬのメチルエチルケトンを加えた。この混合物を８０℃で４時間加熱した後で、１８．５２ｇ（０．０モル）の３−アミノプロピルトリエトキシシランを８３ｍＬのメチルエチルケトンに溶解した溶液をフラスコに添加し、その混合物をさらに１５分間５５℃で攪拌した。その混合物を激しく攪拌しながら、２６０ｍＬの水を１５分の時間をかけてフラスコへ添加した。次いでフラスコに蒸留用のヘッドとコンデンサーを取り付けて、減圧下にメチルエチルケトンをフラスコから留去すると、固形分３５重量％の、水中シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）分散体が得られた。このポリマー分散体を分散体Ｈと名付けた。
【０１８１】
調製例１０
その中にさらに蛍光染料が分散されたシリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）の水性分散体を調製例２の一般的な方法に従って合成したが、ただし、反応剤としては以下のようなものを仕込んだ：ヒドロキシル当量３７０の調製例Ａのスルホポリエステルジオール（５９．９４ｇ、０．０８モル）；４７．１６ｇ（０．０９モル）のトーン（ＴＯＮＥ）０２０１；ＨＭＤＩ（５０．７７ｇ、０．１９モル）；および３−アミノプロピルトリエトキシシラン（１８．５２ｇ、０．０８モル）を、調製例２に記載のようにして反応させた。ホスタソル・イエロー（ＨＯＳＴＡＳＯＬ  ＹＥＬＬＯＷ）３Ｇ（１．６５ｇ）をポリマー溶液に添加してから、水を加えた。溶媒を蒸留によって除去すると、ポリマーと蛍光染料の両方が水に分散され、固形分含量は２５重量％となった。蛍光染料とポリマーを含むこの分散体を分散体Ｉと名付けた。
【０１８２】
調製例１１
シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）の水性分散体を合成するために、２リットルの３つ口丸底フラスコに、７７．７０ｇ（０．１０５モル）のＰＣＰＳＳＩＰ（調製例１の記載に従って合成したもの）、１３．１０ｇ（０．０２５モル）のトーン（ＴＯＮＥ）０２０１、１７．０８ｇ（０．２７５モル）のエチレングリコール、９６．４２ｇ（０．４３４モル）のＩＰＤＩ、０．１９ｇ（０．３０ミリモル）のジブチルスズジラウレート、および１３７ｍＬのメチルエチルケトンを加えた。この混合物を８０℃で４時間加熱した後で、１１．４８ｇ（０．０５２モル）の３−アミノプロピルトリエトキシシランを１２９ｍＬのメチルエチルケトンに溶解した溶液をフラスコに添加し、その混合物をさらに１５分間５５℃で攪拌した。その混合物を激しく攪拌しながら、３２１ｍＬの水を１５分の時間をかけてフラスコへ添加した。次いでフラスコに蒸留用のヘッドとコンデンサーを取り付けて、減圧下にメチルエチルケトンをフラスコから留去すると、固形分３６重量％の、水中シリル末端スルホポリ（エステル−ウレタン）分散体が得られた。このポリマー分散体を分散体Ｊと名付けた。
【０１８３】
実施例１〜２０
インクを製造するための一般的な方法に従い、表２および表３に示した量の成分を使用して、各種のインクジェット用インクを調製した。
【０１８４】
実施例１および５のインクは、それぞれ固形分含量が３２および４０重量％であるが、それらを、ＸＪ１２８−２００ピエゾ印刷ヘッドを使用し、室温でインクジェット印刷した。この印刷ヘッドの操作パラメーターは３５ボルト、１２５０Ｈｚであった。コントロールタック（ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ）１８０−１０ビニルフィルム（ＶＩＮＹＬ  ＦＩＬＭ）の上に、ｘ−ｙ並進ステージを使用して、ラインやドットと共に、ベタのパターンを印刷した。印刷ヘッドのメーカが推奨する、ＸＪ１２８−２００印刷ヘッドで使用する流体の粘度範囲は、１０〜１２ｍＰａ・ｓｅｃである。実施例１および５のインクの粘度はその推奨範囲を外れているが、それでも、これらの組成物では、印刷ヘッド部のノズルに閉塞はまったくなく正常に印刷でき、受容可能な印刷画像が得られた。
【０１８５】
実施例１のマゼンタインクの、２５℃における粘度対剪断速度のプロットを図１に示す。実施例５のシアンインクの、２５℃における粘度対剪断速度のプロットを図２に示す。インクセットを構成する実施例６、７および８のインクの、２５℃における粘度対剪断速度のプロットを図３に示す。
【０１８６】
【表２】
2005509717.tif 000027
【０１８７】
【表３】
2005509717.tif 000028
【０１８８】
実施例２１
実施例９〜１２に記載したようにして合成したシアン、イエロー、マゼンタおよびブラックインクを、補充用インクジェット用インクカートリッジ（カラーカートリッジＡＲＣ−ＳＯ２００８９−ＥおよびブラックカートリッジＡＲＣ−ＳＯ２０１０８−Ｅ）（ミシガン州レーク・オリオン（Ｌａｋｅ  Ｏｒｉｏｎ、ＭＩ）のＭＩＳ・アソシエーツ・インコーポレーテッド（ＭＩＳ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ、Ｉｎｃ．）から入手可能）の中に充填し、カリフォルニア州ロング・ビーチ（Ｌｏｎｇ  Ｂｅａｃｈ、ＣＡ）のエプソン・アメリカ・コーポレーション（Ｅｐｓｏｎ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能な、エプソン・モデル・８５０・カラー・スタイラス（ＥＰＳＯＮ  ＭＯＤＥＬ  ８５０  ＣＯＬＯＲ  ＳＴＹＬＵＳ）ピエゾインクジェットプリンタを使用して、インターナショナル・ペーパー（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｐｅｒ）から入手可能なコピープラス（ＣＯＰＹＰＬＵＳ）レターサイズ標準ホワイトペーパー（標準重量２０／５０ＬＢ）；ＩＢＭ・デジタル・フォト・インクジェット・ペーパー（ＩＢＭ  ＤＩＧＩＴＡＬ  ＰＨＯＴＯ  ＩＮＫ  ＪＥＴ  ＰＡＰＥＲ）、およびヒューレット・パッカード・プレミアム・グレード・グロッシー・インク・ジェット・ペーパー（ＨＥＷＬＥＴ−ＰＡＣＫＡＲＤ  ＰＲＥＭＩＵＭ  ＧＲＡＤＥ  ＧＬＯＳＳＹ  ＩＮＫ  ＪＥＴ  ＰＡＰＥＲ）の上に、ジェット吐出させた。印刷は、エプソン・８５０・カラー・スタイラス（ＥＰＳＯＮ  ８５０  ＣＯＬＯＲ  ＳＴＹＬＵＳ）のフォトエンハンスド（ＰｈｏｔｏＥｎｈａｎｃｅｄ）モードを使用して、１４４０ｄｐｉで行った。得られた画像品質は、高いものであった。印刷した基材を４５度に傾けて、５滴の脱イオン水を使い捨てピペットからその印刷した画像の上に落とした。いずれの印刷画像においても、インクが水に置き換わることは観察されなかった。それらの印刷した基材を水平に置いた。２滴の脱イオン水を印刷した画像の上にたらし、５秒後に人差し指で往復２〜３回こすった。いずれの画像においても、擦り傷がついたりひずんだりすることは認められなかった。
【０１８９】
実施例２２
実施例１３〜１６に記載したようにして合成したシアン、イエロー、マゼンタおよびブラックインクを、イリノイ州ショームバーグ（Ｓｃｈａｕｍｂｕｒｇ、ＩＬ）のザール・アメリカズ（ＸＡＡ  Ａｍｅｒｉｃａｓ）から入手可能な、ＸＪ１２８−２００圧電インクジェットの印刷ヘッド部の中に充填し、Ｘ−Ｙ位置決め可能なプリンタプラットフォームを使用して、ミネソタ州セントポール（Ｓｔ．  Ｐａｕｌ、ＭＮ）のミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なコントロールタック（ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ）１８０−１０ビニルフィルムの上にジェット吐出して、１回目の画像（ｆｉｒｓｔ  ｉｍａｇｅ）を得た。この画像を、目視で調べると、ミッシング（ｍｉｓｓｉｎｇ）やストレイ・ノズル・スプレー・パターン（ｓｔｒａｙ  ｎｏｚｚｌｅ  ｓｐｒａｙ  ｐａｔｔｅｒｎ）などは全く認められなかった。その一次画像を印刷した後で、インクを含む印刷ヘッド部を２０分間放置してから、同一の基材の上に再度画像を印刷し、２回目の画像を得た。その２回目の画像についてもミッシングやストレイ・ノズル・スプレー・パターンを目視で調べた。２回目の画像も、１回目の画像と変わりはなかった。この実施例から、これらのインクジェット用インクが風乾時間（オープンタイム）の点で優れていることが判る。
【０１９０】
実施例２３
実施例１４に記載したようにして合成したイエローのインクジェット・インクを、ＸＪ１２８−２００圧電インクジェットの印刷ヘッド部を使用して、ニュージャージー州アッパー・サドル・リバー（Ｕｐｐｅｒ  Ｓａｄｄｌｅ  Ｒｉｖｅｒ、ＮＪ）のテックスワイプ・カンパニー（ＴＥＸＷＩＰＥ  Ｃｏ．）から入手可能な、テックスワイプ（ＴＥＸＷＩＰＥ）ＴＸ３０９高密度コットンワイプの上に、印刷した。そのワイプを室温で乾燥させてから、５回の洗濯、すすぎ洗いを繰り返したが、それには４３℃でアイターグ・スタックド・ランドリー・ペア・モデル（ａｙｔａｇ  Ｓｔａｃｋｅｄ  Ｌａｕｎｄｒｙ  Ｐａｉｒ  Ｍｏｄｅｌ）ＬＳ７８０４の市販洗濯機を使用した（設定：ホット、少量、３０ｇの１９９３標準ＡＡＴＣＣ（アメリカン・アソシエーション・オブ・テキスタイル・ケミスツ・アンド・カラリスツ（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ）、ノースカロライナ州リサーチ・トライアングル・パーク（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｔｒｉａｎｇｌｅ  Ｐａｒｋ、ＮＣ））参照用洗剤（増白剤なし）使用）。洗浄サイクルの途中では、ワイプは室温で乾燥させた。反射色濃度の測定には、ニューヨーク州ロチェスター（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ、ＮＹ）のグレターク・イメージング・インコーポレーテッド（Ｇｒｅｔａｇ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｉｎｃ．）から入手可能なグレターク（Ｇｒｅｔａｇ）ＳＰＭ５５分光光度計を使用した。
【０１９１】
色濃度の測定結果を表４に示すが、これから、このインクジェット用インクが優れた耐洗濯性を有していることがわかる。
【０１９２】
【表４】
2005509717.tif 000029
【０１９３】
インクの各種基材への付着性
実施例３において合成したインクの各種基材への付着性を、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９−Ａテープ試験方法Ｂの方法に従って測定した。試験に先立って、インクを基材の上に＃８線巻きロッドを用いてコーティングし、放置乾燥させた。試験結果は、基材の上に残存しているインクの百分率で表し、表５に示した。
【０１９４】
【表５】
2005509717.tif 000030
【０１９５】
実施例３において合成したインクの各種基材への付着性を、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９−Ａテープ試験方法Ｂの方法に従って測定した。試験に先立って、インクを基材の上に＃８線巻きロッドを用いてコーティングし、放置乾燥させた。試験結果は、基材の上に残存しているインクの百分率で表し、表６に示した。
【０１９６】
【表６】
2005509717.tif 000031
【０１９７】
シリル末端ポリ（エステル−ウレタン）分散体の水中における二色性挙動
分散体Ｄを、ニュージャージー州ピスカタウェイ（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ、Ｎ．Ｊ．）のレオメトリックス・サイエンティフィック（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）から入手可能な、レオメトリックス・オプティカル・アナライザー（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）にかけた。機器パラメータは以下の通りである：ロックイン１感度＝０．２５；ロックイン２感度＝０．２５；読み取り数＝５００；波長（ｎｍ）＝６３２．８；参照ＩＤＣ（Ｖ）＝１．１５６６１６；ＩＤＣ（０）（Ｖ）＝０；温度＝２５℃；データサンプリング速度（秒）＝０．００８；歪み速度（１／秒）＝２０；モーターモーション（秒）＝０．５０００２１６。クエット（Ｃｏｕｅｔｔｅ）の形状寸法：：内側ボブ半径（ｃｍ）＝１．５；ギャップ（ｃｍ）＝０．１；光路長（ｃｍ）＝０．１；ゾーン数＝１。
【０１９８】
２０のステップ歪みを加えて、時間の関数として直線二色性を測定した結果を、図４に示す。ステップ歪みを加えた場合の直線二色性の出現と、それに次いで時間の経過による直線二色性の消失は、この分散体が剪断変形可能であることを示していて、それはすなわち、剪断を加えない場合にはポリマー粒子が等方性（すなわち、球状）であるが、剪断が加わると変形して異方性となるということである。
【０１９９】
実施例２４〜２７
表７に示した量の成分を用いて、インクを製造するための一般的な方法に従って、ブレンド可能なインクジェット用インクセットを調製した。
【０２００】
【表７】
2005509717.tif 000032
【０２０１】
実施例２４〜２７のインクを表８に示した量でバイアル中で組み合わせ、手で振盪した。
【０２０２】
【表８】
2005509717.tif 000033
【０２０３】
これらのインクについて、安定性および／または沈降について目視で確認したが、２４時間後までには何事も起こらなかった。このことは、本発明によるインクセットがブレンド可能であることを示している。
【０２０４】
実施例２８〜３３
インクを製造するための一般的な方法に従い、表９に示した量の成分を使用して、各種のインクジェット用インクを調製した。
【０２０５】
【表９】
2005509717.tif 000034
【０２０６】
実施例２９において合成したインクの各種基材への付着性を、ＡＳＴＭ  Ｄ３３５９−Ａテープ試験方法Ｂの方法に従って測定した。試験に先立って、インクを基材の上に＃８線巻きロッドを使用してコーティングし、８０℃で５分間乾燥させた。試験結果は、基材の上に残存しているインクの百分率で表し、表１０に示した。
【０２０７】
【表１０】
2005509717.tif 000035
【図面の簡単な説明】
【０２０８】
【図１】本発明による実施例３のマゼンタインクの、粘度対剪断速度のプロットである。
【図２】本発明による実施例５のシアンインクの、粘度対剪断速度のプロットである。
【図３】本発明によるインクセットに含まれる実施例６〜８のインクの、粘度対剪断速度のプロットである。
【図４】ステップ歪みを与えた場合の分散体Ｄにおける、直線二色性対時間のプロットである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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