(57)【要約】本発明は、１つ以上の放射性標識アイソトープで標識されるか又は汚染された有機物質から放射性標識アイソトープを回収するプロセスを提供するもので、同プロセスは、  ｉ）電気化学的に再生可能な一次酸化種として銀イオンを含んでいる酸性の電解液に放射性標識アイソトープで標識されるか又は汚染された有機物質を付加し、ｉｉ）その酸性電解液に電位を印加し、そして  ｉｉｉ）電位の印加によって生ずる電気化学的処理の生成物から放射性標識アイソトープを回収するステップを包含し、この場合、同プロセスは、僅かの減圧で実施されるものである。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１つ以上の放射性標識アイソトープで標識されるか又は汚染された有機物質から放射性標識アイソトープを回収するプロセスにおいて、
i）電気化学的に再生可能な一次酸化種として銀イオンを含んでいる酸性の電解液に放射性標識アイソトープで標識されるか又は汚染された有機物質を加え、
ii）その酸性電解液に電位を印加し、そして
iii）電位の印加によって生ずる電気化学的処理の生成物から放射性標識アイソトープを回収するステップを包含し、
前記プロセスが僅かの減圧で実施されることを特徴とするプロセス。
【請求項２】
前記の放射性標識アイソトープが、３Ｈ、１４Ｃ、３２Ｐ、３３Ｐ、３５Ｓ、３６Ｃｌ、１３１Ｉ、４０Ｋ及び９５−９８Ｔｃの中から選択される１つ以上のアイソトープであることを特徴とする請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記の放射性標識アイソトープが、３Ｈ、１４Ｃ、３２Ｐ、３３Ｐ及び３５Ｓの中から選択される１つ以上アイソトープであることを特徴とする請求項２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記有機物質が放射性標識されていることを特徴とする前記請求項のいずれかに記載のプロセス。
【請求項５】
１４Ｃで標識されるか又は汚染された有機物質から１４Ｃを回収するプロセスが、
i）電気化学的に再生可能な一次酸化種として銀イオンを含んでいる酸性の電解液に１４Ｃで標識されるか又は汚染された有機物質を加え、
ii）その酸性電解液に電位を印加し、
iii）電位の印加によって生ずる陽極液から生成された廃ガスを収容し、
iv）任意に、廃ガス中の少しのＣＯもＣＯ２に変換し、
v）１つ以上のアルカリ性吸収体を用いて前記廃ガスからＣＯ２を吸収するステップを包含することを特徴とする前記請求項のいずれか１つに記載のプロセス。
【請求項６】
前記の酸性電解液が、銀イオンと硝酸を含有することを特徴とする前記請求項のいずれかに記載のプロセス。
【請求項７】
前記有機物質が、１４Ｃで標識された薬品であることを特徴とする前記請求項のいずれかに記載のプロセス。
【請求項８】
陽極と陰極で生成されたガス流を結合し、スクラバーを通過させてＮＯｘを除去することを特徴とする前記請求項のいずれかに記載のプロセス。
【請求項９】
前記アルカリ性吸収体がＢａ（ＯＨ）２又はＣａ（ＯＨ）２であることを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載のプロセス。
【請求項１０】
前記有機物質が、前処理にかけられることを特徴とし、前記前処理が有機物質を部分的に分解させるか又は電解液中でより高溶解性にするような温度に硝酸中の有機物質を加熱するステップを含む前記請求項のいずれかに記載のプロセス。
【請求項１１】
請求項５−１０のいずれかに記載のプロセスを実行する装置であって、陰極、陽極、陽極と陰極間にあってセル内で陽極領域と陰極領域を形成するイオン浸透性セパレータ、及び銀イオンを含んでいる酸性の電解液を備えた電気化学的セルと、有機物質を電気化学的セルからの陽極液と連続的に又は周期的に混合するための装置と、装置からの廃ガスを処理するべく接続され、さらに、ＣＯ２を吸収する少なくとも１つのアルカリ性吸収体にも接続されているところの、揮発性有機化合物を除去するための少なくとも１つのガス処理成分とを具備することを特徴とする装置。
【請求項１２】
３Ｈで標識されるか又は汚染された有機物質から３Ｈを除去するためのプロセスにおいて、
i）３Ｈで標識されるか又は汚染された有機物質を硝酸と銀イオンを含んでいる酸性の電解液に加え、
ii）その酸性電解液に電位を印加し、
iii）電解液を蒸留し、そして３Ｈを３Ｈ２Ｏ又は３Ｈ１ＨＯとして凝縮することによって電位によって生ずる電解液からの３Ｈを回収するステップを包含することを特徴とするプロセス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、同位体で標識された有機化合物から、特に放射性標識化合物から、電気化学的鉱化によって特定原子を回収するプロセスに関する。これは、処理流の容積を低減する手段としてのみならず、処分前の鉱化の手段として又はアイソトープをリサイクルする前の、例えば再濃縮後の、回収手段としても利用することができる。
【背景技術】
【０００２】
ＥＰ ０  ２９７ ７３８は、電気化学的電池中の有機廃棄物質を含む廃棄物質を処理する方法を開示している。
【０００３】
本発明のプロセスは、放射性標識アイソトープを回収することに関連している。当該プロセスは、３Ｈ、１４Ｃ、３２Ｐ、３３Ｐ、３５Ｓ、３６Ｃｌ、１３１Ｉ、４０Ｋ及び９５−９８Ｔｃのような、一連の放射性標識アイソトープの回収に適用することができる。殊に、当該プロセスは、１４Ｃを含有するか又はそれで標識された有機物質、特に１４Ｃを含んでいる薬品及び廃棄生成物、から１４Ｃを除去することにおいて重要である。本発明は、また、３Ｈを含有するか又はそれで汚染された有機物質から３Ｈを除去するためのプロセスも提供する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
１４Ｃは放射性核種である。１４Ｃを使って薬品を標識することにより、ヒト又は動物における薬品の吸収についての研究が可能となる。これは、特に、新薬の身体における挙動についての研究に有用である。これが有意量の１４Ｃで標識された薬品及び１４Ｃを含む合成生成物に伴なう廃棄物の生成を導くのである。未使用の１４Ｃ標識薬品及び合成生成物に伴う廃棄物の処分は、簡単に達成することができない。少数の核廃棄物処理工場だけが１４Ｃを受入れ、しかもその時は崩壊保管又は再処理に適切であると認証される既知化合物の形でのみ受入れる。しかし、典型的な薬品合成は、新規化合物並びに１４Ｃの再処理及び回収に適当でない廃棄合成生成物及び溶剤の未知の組合せに帰着することになる。１４Ｃの使用は、現在一般に行われる、１４Ｃ含有材料の焼却に通ずる。これは、１４Ｃが１４ＣＯ２として大気中に分散されるという欠点がある。将来は、１４Ｃ含有化合物及び廃棄物の焼却は、多くの国で法律により禁止されるであろうから、それ故、安全な崩壊保管、又はリサイクル及び再使用のための再濃縮に適する形で１４Ｃを回収し捕捉できるように、１４Ｃを含んでいる有機物質を処理する代替方法を見出すことは重要である。
【０００５】
同様の問題は、３Ｈを含んでいるか又はそれで汚染された有機物質に関連しても生ずる。特に、有機物質からの３Ｈを除去することは重要である。３Ｈ２Ｏ又は３Ｈ１ＨＯの形で有機物質から３Ｈを分離することが可能ならば、これを希釈して周囲に分散させることができる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、１つ以上の放射性標識アイソトープで標識されるか又は汚染された有機物質から放射性標識アイソトープを回収するプロセスを提供するもので、同プロセスは、
ｉ）電気化学的に再生可能な一次酸化種として銀イオンを含んでいる酸性の電解液に、放射性標識アイソトープで標識されるか又は汚染された有機物質を加え、
ii）その酸性電解液に電位を印加し、そして
iii）電位の印加によって生ずる電気化学的処理の生成物から放射性標識アイソトープを回収するステップを包含し、
この場合、前記プロセスは、やや減圧で実施される。
【０００７】
このプロセスの電気化学的処理段階は、また、Ａｇ++プロセスと呼ばれることがある。
【０００８】
放射性標識は、放射性同位元素（ラジオアイソトープ）による分子又は化合物における原子の置換である。
【０００９】
本発明のプロセスは、１つ以上の一連のラジオアイソトープを回収するのに用いることができる。例えば、リン、硫黄、水素、炭素、塩素、又はヨウ素のラジオアイソトープを回収することができる。ラジオアイソトープを回収するための正確なプロセスは、使用されるラジオアイソトープによって様々である。当該プロセスは、また、カリウム又はテクネチウムのラジオアイソトープを、例えば有機複合体として有機物質に存在する時、回収するために適用してもよい。本発明の１実施態様において、ラジオアイソトープは、３Ｈ、１４Ｃ、３２Ｐ、３３Ｐ、３５Ｓ、３６Ｃｌ、１３１Ｉ、４０Ｋ及び９５−９８Ｔｃの１つ以上であり、好ましくは、３Ｈ、１４Ｃ、３２Ｐ、３３Ｐ及び３５Ｓの１つ以上である。
【００１０】
特に、本発明は、１４Ｃで標識されるか又は汚染された有機物質から１４Ｃを回収するプロセスを提供するもので、同プロセスは、
i）電気化学的に再生可能な一次酸化種として銀イオンを含んでいる酸性の電解液に１４Ｃで標識されるか又は汚染された有機物質を加え、
ii）その酸性電解液に電位を印加し、
iii）電位の印加によって生ずる陽極液から生成された廃ガスを収容し、
iv）任意に、廃ガス中の少しのＣＯもＣＯ２に変換し、
v）１つ以上のアルカリ性吸収体を用いて廃ガスからＣＯ２を吸収するステップを包含する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
有機物質は、通常、固体又は液体であろうが、本発明は、標識された気体にも適用することができよう。有機物質は、１４Ｃのような、ラジオアイソトープで既に標識された、薬品のような、化合物であってよい。処理し得るその他の有機物質は、例えば放射性標識薬品の合成中に、ラジオアイソトープで汚染状態になった溶剤を含む廃棄生成物である。放射性標識薬品の代謝生成物及びそのような代謝生成物を含んでいる液も本発明の処理にかけることができる。好ましくは、有機物質又は物質類を放射性同位元素で標識する。典型的には、放射標識化合物で汚染される有機物質は、放射標識された有機物質と混合される有機物質である。
【００１２】
酸性電解液は、好ましくは、硝酸と銀イオンを含むものである。しかし、あるケースでは硝酸の代替物としてメタンスルホン酸を用いてもよい。
【００１３】
一実施態様において、有機物質は、電解槽とは別の容器において前記容器と電気化学槽間に循環されている陽極液との高せん断混合に供される。あるいは又はそれに加えて廃棄物質を陽極液との混合に先立ち寸断し、及び／又は前記容器中での高エネルギー超音波によるインソナーション（insonation）にかけてもよい。大きい断片は、（例えば、チタン製の）金属メッシュスクリーンを使用して電気化学槽の中へ入らないようにする。
【００１４】
もし必要なら、前記溶液から電気化学槽への陽極液の輸送は、固体濃縮処理（solid  concentration  process）を経由して、高固体部分は容器へ戻しそして低固体部分は電気化学槽を通過させる。
【００１５】
不溶性の有機物質は、水に懸濁させた固体のスラリーとして都合よく供給させる。
【００１６】
本発明は、任意の量の１４Ｃを含んでいる化合物及び廃棄生成物又は混合物から１４Ｃを回収するのに用いることができる。典型的には、１４Ｃがｐｐｍ〜１００％の炭素として存在している物質を処理することができる。その処理は、存在している炭素の大部分、例えば、１０％〜１００％が１４Ｃである場合はより経済的であるが、１４Ｃが少々の量でも当該処理を用いることができる。
【００１７】
酸性の電解液中の銀イオンは、電気化学的に再生可能な一次酸化性種として作用する。銀イオンは、有機物質を分解させる働きがある。電位がその電解液に印加されると、二次酸化性種が一次酸化性種と酸性電解液との相互作用によって生成される。二次酸化性種は、主として、電解液に加えられた有機物質の分解の原因となる。有機物質との反応によって二次酸化性種の還元の結果として生成された一次酸化性種は、電位によって再生される。このプロセスは、文献に、例えば、ＥＰ−Ａ−０２９７７３８において既に記述されているものである。
【００１８】
有利には、電解液もコバルトイオンを含んでもよい。
【００１９】
一般に、酸性電解液は、電位が印加されている間、室温〜９５℃、好ましくは、５０〜９５℃、より好ましくは、５０〜９０℃の温度である。しかし、幾つかの用途では、プロセスを改善するために、５５〜８０℃又は７０〜９０℃の温度を用いてもよい。幾つかの有機物質は、５５℃で首尾よく分解する。その他の物質は、特定のより反応性の有機物質では、室温で適切に分解する。
【００２０】
当該有機物質は、酸性電解液に連続的に添加するか又は前に添加された有機物質の分解速度に匹敵した速度でバッチ方式のやり方で付加してもよい。
【００２１】
好ましくは、硝酸は、４Ｍ〜１６Ｍの濃度を有する。しかし、当該電解液は、硝酸と硫酸の混合物又は硝酸とリン酸の混合物であってもよい。
【００２２】
有利には、有機物質は、二次酸化性種によって分解され、好ましくは、非毒性成分、例えば、ＣＯ２と水を生ずる。当該処理は、ガスを含んでいるラジオアイソトープ、例えば、１４ＣＯ２、の大気中への漏洩を防ぐためやや減圧下で行う。やや減圧は、ガスを含んでいるラジオアイソトープの大気中への漏洩の危険を軽減するための低減圧力である。例えば、２ｃｍ水ゲージ以上の圧力低減がそれである。典型的には、２ｃｍ水ゲージの圧力低減で十分である。
【００２３】
有機物質中の、リン及び硫黄のような、ヘテロ原子は、電気化学的処理において他の生成物を生成する。例えば、硫黄とリンは、典型的には、陽極液に留まり、蒸留及び蒸発処理によってそれらをその溶液から除去することができる。塩素とヨウ素は、銀イオンと反応してそれらの銀塩を生成し、これが陽極液中で沈殿し、そしてろ過装置によって除去される。これらの処理方法は、これらの元素のラジオアイソトープを回収するのに用いることができる。カリウム及びテクネチウムのような金属イオンは、陽極液に留まり、そして、もし望まれるなら、例えば、ラジオアイソトープが用いられた場合、化学的手法によってその溶液から回収することができる。
【００２４】
電位の印加は、陽極液と陰極液の生成となる。その陽極液からＣＯ及びＣＯ２が生成される。ＣＯの割合は、供給材料の炭素含量の典型的には０〜１０％である。陽極液の環境が優先的に酸化性に維持されることを保証するべく、供給速度を調節することにより、これは、＜０.５％で維持されるが、現在の利用効率は結果として達成し得る最大値より低くなる。当該プロセスは、また、陰極でＮＯｘを生成する。このプロセスの１つの利点は、従って、これらのガスが陽極と陰極で別々に生成されそしてそれ故、もし望まれるなら、別々のガス流として装置から除去できるということである。
【００２５】
ＣＯ／ＣＯ２ガス流を、ＣＯをＣＯ２に変換するユニットへ送ることができる。これは、多数の方法で達成することができる。可能なプロセスには、酸素の存在における（例えば、室温の酸化スズによる）触媒酸化、（ＰｄＣｌ２のような）弱い水性酸化剤との反応、ヨウ素に還元されるところのＩ２Ｏ５との反応が含まれ、酸化鉛のような加熱酸化物上にガス流を通すか又は（例えば、鉄のヘム−タイプ化合物との）ＣＯの錯体を形成して、次に、それをＡｇ＋＋系の陽極液へ戻しそしてその後に酸化させてＣＯ２に変換させることができる。
【００２６】
有機フィードのＣＯ２への漸進酸化（progressive  oxidation）における幾つかの中間体は、陽極液の条件下で陽イオン性又は未荷電の種であってよいので、少量を陽極液から陰極液へ移してもよい。これらを、連続ブリード系においてか、バッチ方式においてか又は単純なセル極性の反転の何れかによって、以後の酸化のために陽極液へ移し戻すことができる。
【００２７】
その他の中間体は、揮発性の有機種（ＶＯＣｓ）であってよく、これは、Ａｇ＋＋プロセスの温度では蒸気圧が低いことはないであろう。これらは、濃縮されそして陽極液へ戻されない限り、廃ガス系へ逃がされることになる。これは、通常、二段凝縮器によって達成され、この場合、最初に水が２℃で回収され、その後、−１０℃へ下げた温度を使って氷結の危険を冒さずにＶＯＣを捕捉することができる。
【００２８】
あるいは、吸収段階に先立ち、触媒酸化剤を使って、廃ガスに存在する過剰Ｏ２でＶＯＣｓをＣＯ２に変換することができる。
【００２９】
次いで、ＣＯ２を１つ以上のアルカリ吸収体へ供給する、典型的には、Ｂａ（ＯＨ）２又はＣａ（ＯＨ）２のような苛性溶液を用いて、それぞれ、ＢａＣＯ３又はＣａＣＯ3の生成に帰着する。炭酸塩がその後沈殿させられる限り水酸化ナトリウムを用いてもよい。アルカリ吸収体を含む装置は、その装置が沈殿した炭酸塩の生成によって閉塞状態にならないように設計すべきである。例えば、バブラー又はボルテックスシステムの利用が有益なことがある。多重の苛性又はアルカリ吸収体を、順次用い、所望の汚染除去係数を与えるべく十分な容積の１４ＣＯ２の吸収を確実にすることができる。典型的には、これは、１００以上、多分、１,０００以上であろう。
【００３０】
任意に、ガスクロマトグラフィーを利用して、ＣＯ及びＣＯ２ガスの流れを分離するか又は精製してよい。この技術は、二酸化炭素から一酸化炭素を分離するのに使用でき、また、炭素の種々のアイソトープに応じてガスを分離するのに用いることもできる。従って、この技術は、１４ＣＯ２から１２ＣＯ２を分離することができる。
【００３１】
電解処理中に硝酸から生成された窒素酸化物を少なくとも部分的に硝酸に変換し戻すために、空気又は酸素を陰極液容器中へ通過させることができる。また、陰極で生成された少量のＮＯｘを、陰極液の濃縮およびリサイクルにより得られる希硝酸または水を用いて、抽出するか又は洗浄し、硝酸を回収してもよい。過酸化水素を洗浄液として用いて硝酸流を生成してもよい。陽極でも典型的に少量のＮＯｘが生成される。これらのガスを陽極で生成されたガス流から除去するために、これらのガスも洗浄プロセスを通過させてもよい。幾つかの場合、陽極と陰極からのガス流を結合し、続いて、洗浄器を通過させてＣＯ変換及びＣＯ２吸収が起こる以前にＮＯｘガスを除去してもよい。
【００３２】
一実施態様において当該プロセスは、電位の印加後に、それから生ずる陰極液の少なくとも部分をボイラーへ送り、そして分留凝縮器から酸に富んだ水凝縮物の流として蒸気を回収する処理ステップも包含する。その凝縮物を充填カラムにおける酸素との反応によるＮＯｘの再生成のための洗浄液として用いることができ、それが、後で、充填カラム中で降下するときに硝酸に変換される。
【００３３】
当該プロセスは、また、電解液に対する電位の印加に先立って追加ステップを包含してもよく、そこでは、有機物質を電解液中でより溶解性にするためにそれらが部分的に分解されるか又は処理される。例えば、追加ステップは、有機物質を硝酸のような酸と接触させ、その間、その酸を加熱する操作を含むことができ、この場合、有機物質を、後で、電位が印加されることになる適当な温度まで冷却してよい。有機物質が固体を含む場合、このステップは、その固体を寸断し、砕き又は細かく分割する操作を含んでもよい。
【００３４】
典型的には、陽極液と陰極液は、２つの電解液の多量の混合を防ぐため、セパレータによって分離される、このセパレータは、ガラス半融物又はセラミック材料を含むことがあるが、要求される多孔度と耐薬品性を有する適当な多孔性のセパレータ材料はどれも使用してよい（例えば、細孔性のＰＴＦＥ、ＰＶＤＦ）。あるいは、スルホン化フルオロポリマー（"Nafion"）のような非多孔質のイオン浸透性の膜又は類似の膜を用いてもよい。
【００３５】
電気化学的セルは、典型的に、陽極溶液と不混和性の有機フィードを撹拌するための手段（例えば、羽根車）と温度制御手段（例えば、熱交換器）を具備する。熱交換機（電解液の容器の壁である場合がある）は、セル中で確立又は維持されねばならない温度条件に応じてセルを加熱又は冷却するのに用いることができる。
【００３６】
使用に際して、電解液は、一般に、分解されるべき有機物質と羽根車によって混合される。あるいは、超音波及び／又は流動混合を利用して水相と有機相の間の界面接触面積を最大にすることもできる。有機物質は、入口を介してセル内に、連続的にか又はバッチ方式のいずれかで導入され、そして羽根車の方へ下方に引かれ、電解液と混合させられる。ある有機物質は、電解液の上面で層を形成するような密度を有するものもある。その場合、この有機物質を電解液中へ引き入れるように羽根車が配置される。
【００３７】
パワー流動ミキサーにおいて、液体有機フィードは、再循環ループの一部として再循環陽極液と混合させることができる。これは、例えば渦ミキサーの一部としての、超音波撹拌と組み合わせてよい。
【００３８】
超音波撹拌は、インソナーション（insonation）流体反応器による陽極液再循環ループの一部として適用することができ、この場合、超音波変換機は、流体容器のパイプ壁に固定される。
【００３９】
陽極は、陽極液内で与えられた酸性の酸化性条件下で安定であるところの、例えば、白金、白金被覆チタン又は酸化イリジウム被覆チタンから構成してよい。陰極は、白金、白金被覆チタン、金、金メッキチタン又はステンレス鋼から構成してよい。材料の選択は、硝酸中の耐腐食性、コスト及び有効性によって決定される。白金又は金の利用は、陰極の分極を減少させ、従ってセル電圧をも低減させ、結果的に、運転コストの節約となるので有益である。
【００４０】
本発明は、その別の様相において、１４Ｃのようなラジオアイソトープで標識されるか又は汚染された有機物質の処理に使用できる装置を提供するもので、その装置は、陰極、陽極、陽極と陰極間にあってセル内で陽極領域と陰極領域を形成するイオン浸透性セパレータ、及び銀イオンを含んでいる酸性の電解液を備えた電気化学的セルと、有機物質を電気化学的セルからの陽極液と連続的に又は周期的に混合するための装置と、装置からの廃ガスを処理するべく接続されているところの揮発性有機化合物を除去するための少なくとも１つのガス処理成分とを具備しており、そのガス処理成分は、典型的には、ＣＯ２を吸収する少なくとも１つのアルカリ吸収体にさらに連結されている。
【００４１】
好ましくは、酸性電解液は、硝酸と銀イオンを含む。
【００４２】
好ましくは、陽極液容器は、陽極液が陽極液容器と電気化学セルの陽極液領域との間を循環できるように接続され、陰極液容器は、陰極液が陰極液容器と電気化学セルの陰極液領域との間を循環できるように接続される。接続は、電気化学セル中の陽極液から陰極液への銀、水及び有機分子の移動を補償するために一定の割合の陰極液を陰極液容器から陽極液容器中へ抽出し且つ輸送できるように設けてもよい。これは、連続又はバッチ移動によるか、又は電解溶液の反転の何れかによってよい。
【００４３】
望まれるなら、陰極液容器及び陽極液容器間の前記接続は、高固体部分を陽極液容器へ輸送しそして低固体部分を陰極液容器へ戻す、固体濃縮処理を実行する手段を具備することができる。固体濃縮処理の有効性の向上は、前記の抽出陰極液が前記固体濃縮処理にかけられる前に冷却されるように配置された冷却器を含めることで達成することができる。
【００４４】
好ましくは、高せん断又は超音波ミキサーは、有機物質を電気化学セルから陽極液容器へ供給された陽極液と混合させることができるように設けられ、そして陽極液容器から電気化学セルへの陽極液を輸送する接続は、高固体部分を容器へ戻しそして低固体部分を電気化学セルへ通過させる、固体濃縮処理を実行する手段を具備する。これは、単に、チタンのメッシュスクリーンであるか、又はあるいは液体サイクロンであってよい。これは、電気化学セル自体への固体有機物質の移動を最小にするように働き、従って、電気化学セル及び特にその膜を汚すような物質の危険性を軽減するものである。
【００４５】
さらに別の実施態様において、酸性条件下で、セリウム、コバルト、クロム酸塩又は過マンガン酸塩を介在する酸化性種としての銀に代わるものとして用いて、セルの陽極からそれらのそれぞれのレドックス結合を通して酸化される有機種へ酸化力を移送してもよい。
【００４６】
苛性電解液の条件下で、介在するレドックス結合を要せずに水溶性有機物を陽極で効率よく炭酸塩に酸化させることができる。最初に挙げたものに加えてＡｇＯ及びＰｂＯ２の陽極コーティングを用いてもよい。酸化された炭素は、ＣＯ２を生成することなく電解液内で捕捉された状態で重炭酸塩／炭酸塩として留まる。ＮａＨＣＯ３の溶解度は限定されているので、溶解度限界を超過すると結晶が生成することがある。１４Ｃは、後で、バリウム塩の付加により不溶性の炭酸塩（例えば、ＢａＣＯ３）として回収することができる。加えて、アルカリ性の可溶性レドックス系、例えば、ルテニウムイオンを用いて、特に、混和しない有機相の、酸化プロセスの効率を高めることもできる。鉄酸塩、クロム酸塩、過マンガン酸塩のようなその他の結合も用いることができるが、これらは、アルカリ条件下では不溶性の還元生成物という欠点をもっている。
【００４７】
一実施例としての、本発明のプロセス用の典型的装置は、図１を参照して説明される。電気化学セルは、１で図示されており、且つ陰極区画２がセパレータ３によって陽極区画４から区分されている。陽極液は、陽極区画４と陽極液タンク５間を循環する。陰極液は、陰極区画２と陰極液タンク６間を循環する。電気化学セルは、ＤＣ電源７が装備されている。
【００４８】
反応剤の１６Ｍの硝酸と硝酸銀を陽極液タンク５へ送り込む。処理される有機物質も陽極液タンク５へ供給する。陽極液と有機物質の反応中に生成されたガスは、どれもコンデンサーへ送る。陽極液タンク５中で沈殿する固体は、どれも陽極液区画４への再循環で液体サイクロンユニット８によって除去される。次いで、その隔離された固体をシステム全体から除去する（９）。溶液で残っているところの陽極タンクにおける反応過程の生成物は、どれも蒸留及び／又は蒸発カラム１０を使って取り除く。これらのカラムの副産物は、再使用又は廃棄される１６Ｍの硝酸を含むことがある（１１）。
【００４９】
１６Ｍの硝酸と純酸素を陰極液タンク６へ供給する。陰極液タンクにおいて起こる反応で生成されたガスをＮＯｘ改質装置１２へ通す。そのＮＯｘ改質装置において、酸化窒素を酸素と反応させて硝酸を生成させる。ＮＯｘ改質装置からの生成物は、システム（１３）から除去されるところの希硝酸と、陰極液及び陽極液タンクへリサイクルされるところの（１６，１７）、より濃縮された硝酸である。
【００５０】
ＮＯｘ改質装置からのガスを廃ガススクラバーユニット１４へ通し、ここで二酸化炭素が水酸化ナトリウムと反応する。廃ガススクラバーは、１０Ｍの水酸化ナトリウムの供給源を備えている。水酸化ナトリウムからの生成物、炭酸ナトリウム及び硝酸ナトリウムを廃ガススクラバーから除去する（１５）。次いで、その混ぜられた廃ガスをスクラバーから除去する。１４Ｃのようなラジオアイソトープの割合は、典型的には、そのような廃ガス中では無視できるものである。
【００５１】
本発明は、また、３Ｈで標識されるか又は汚染された有機物質から３Ｈを除去するためのプロセスを提供するもので、同プロセスは、
ｉ）３Ｈで標識されるか又は汚染された有機物質を硝酸と銀イオンを含んでいる酸性の電解液に加え、
ii）その酸性電解液に電位にかけ、
iii）電解液を蒸留しそして３Ｈを３Ｈ２Ｏ又は３Ｈ１ＨＯとして凝縮することによって電位によって生ずる電解液からの３Ｈを回収するステップを包含する。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】図１は本発明のプロセス用の典型的装置を説明する図である。
【図１】
2005528627.tif 000003
【国際調査報告】
2005528627.tif 000004
2005528627.tif 000005
2005528627.tif 000006