(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種の疎水性活性物質；少なくとも１種の非イオン性ポリアルコキシル化界面活性剤；エチレン性不飽和を有する少なくとも１種の脂肪族、環式又は芳香族のモノカルボン酸、ポリカルボン酸又はカルボン酸無水物単量体と少なくとも１個のエチレン性不飽和を有する少なくとも１種の炭化水素系単量体とから得られる重合体より選ばれる少なくとも１種の水溶性又は水分散性の化合物；少なくとも１種の炭素原子数が４〜６の単糖類又はその相当する誘導体を含有するエマルジョンを乾燥することによって得ることができる顆粒に関する。本発明の顆粒は、洗剤の分野、皮膚及び（又は）毛髪の処理の分野で或いは製薬工業で使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分：
・少なくとも１種の疎水性活性物質、
・少なくとも１種の非イオン性ポリアルコキシル化界面活性剤、
・エチレン性不飽和を有する少なくとも１種の脂肪族、環式又は芳香族のモノカルボン酸、ポリカルボン酸又はカルボン酸無水物単量体と少なくとも１個のエチレン性不飽和を有する少なくとも１種の炭化水素系単量体とから得られる重合体より選ばれる少なくとも１種の水溶性又は水分散性の化合物
を含有し、更に、少なくとも１種の炭素原子数が４〜６の単糖類又はその誘導体を含有することを特徴とするエマルジョンを乾燥することによって得られる顆粒。
【請求項２】
単糖類の誘導体が還元単糖類、二糖類又は三糖類から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の顆粒。
【請求項３】
単糖類又はその誘導体が水溶性又は水分散性化合物の代替物として使用されること、単糖類対水溶性又は水分散性化合物の重量比（乾燥物の重量として表わして）が２０以下／８０、好ましくは１／９９〜２０未満／８０であることを特徴とする請求項１又は２に記載の顆粒。
【請求項４】
単糖類の含有量（乾燥重量として表わして）がエマルジョンの１〜２０重量％、好ましくは１〜５重量％を表わすことを特徴とする請求項１に記載の顆粒。
【請求項５】
水溶性又は水分散性化合物対疎水性活性物質の重量比（エマルジョン中の化合物の乾燥重量として表わして）が４／１〜１／２、好ましくは４／１〜１／１．５であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の顆粒。
【請求項６】
エマルジョンが飽和又は不飽和の脂肪酸から選ばれる少なくとも１種の補助界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の顆粒。
【請求項７】
補助界面活性剤の含有量（乾燥重量として表わす）が非イオン性ポリアルコキシル化界面活性剤の２０〜５０％（乾燥重量として）を表わすことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の顆粒。
【請求項８】
非イオン性ポリアルコキシル化界面活性剤と随意の補助界面活性剤との総重量（エマルジョンの乾燥重量として表わして）が２０重量％以下、好ましくは好ましくは０．５〜１０重量％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の顆粒。
【請求項９】
エマルジョンが、第IIａ、IVａ、VIII、Ｉｂ及びIIIｂ族からの元素の少なくとも１個を含む少なくとも１種の架橋剤を含有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の顆粒。
【請求項１０】
架橋剤がカルシウム、マグネシウム、チタン、ジルコニウム、銅、鉄、アルミニウム、硼素及びこれらの２種以上の混合物から選ばれる少なくとも１種の元素を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の顆粒。
【請求項１１】
金属原子数対水溶性又は水分散性化合物のカルボキシル官能基数のモル比が１／１〜１／１００であることを特徴とする請求項８又は９に記載の顆粒。
【請求項１２】
洗剤の分野、皮膚及び（又は）毛髪の処理の分野或いは製薬工業の分野で使用される処方物に、請求項１〜１１のいずれかに記載の顆粒を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、疎水性活性物質を含有するエマルジョン、特に、揮発性成分と少なくとも１種の単糖類又は還元単糖類誘導体とを含有するエマルジョンを乾燥することによって得られる顆粒にある。
【背景技術】
【０００２】
エマルジョンの形態の処方物が多くの応用分野において使用されているが、このような処方物では、これらのエマルジョンの貯蔵上の安定性と関連する問題、特に、エマルジョン自体の安定性に関する問題（クリーミング、凝集、熟成及び融合）や、また活性物質の安定性に関する問題（例えば、加水分解による分解）に出くわす可能性がある。
【０００３】
これらの問題を解決するために、水の除去後に固体マトリックスを与えることができる化合物を配合したエマルジョンから得られた粉末又は顆粒の形態の処方物が開発されてきた。
例えば、でんぷん又はでんぷん誘導体を含有するエマルジョンを乾燥することによって得られた処方物が存在する。しかし、このタイプの化合物は、特に、乾燥に関していくつかの欠点を示す。更に、乾燥された生成物は、湿分に一定の敏感性を示し、貯蔵中に粘着性になり、顆粒の凝集を生じさせる可能性がある。更に、この生成物は黄色となり、従ってユーザーにとっては魅力的でなくなり、最後には、接触するかもしれない布地上で変色効果を有する恐れがある。
【０００４】
また、重合体化合物、例えば、カルボン酸／炭化水素系化合物共重合体を含有するエマルジョンを乾燥することによって得られた処方物が存在する。このタイプの処方物で出くわす困難の一つは、エマルジョン中に存在する疎水性活性物質の一部が、特にその成分の一つ以上が揮発性であるならば、乾燥中に除去され得るという事実にある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記したような技術を改善することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
従って、本発明の主題は、次の成分：
・少なくとも１種の疎水性活性物質、
・少なくとも１種の非イオン性ポリアルコキシル化界面活性剤、
・エチレン性不飽和を有する少なくとも１種の脂肪族、環式又は芳香族のモノカルボン酸、ポリカルボン酸又はカルボン酸無水物単量体と少なくとも１個のエチレン性不飽和を有する少なくとも１種の炭化水素系単量体とから得られる重合体より選ばれる少なくとも１種の水溶性又は水分散性の化合物
を含有し、更に、少なくとも１種の炭素原子数が４〜６の単糖類又はその相当する誘導体を更に含有することを特徴とするエマルジョンを乾燥することによって得ることができる顆粒である。
【０００７】
これは、エマルジョン中に単糖類又はその誘導体のタイプの化合物がその乾燥前に存在することが乾燥中に除去される揮発性の疎水性活性物質の量を有意に低減させることを可能にさせることが見出されたからである。
【０００８】
同様に、本発明の主題は、これらの顆粒を洗剤の分野、皮膚及び（又は）毛髪の処理の分野で或いは製薬工業で使用される処方物に使用する方法である。
【０００９】
しかし、本発明のその他の利点及び特徴は、後記の説明を読めば一層明かとなろう。
【００１０】
上で示したように、エマルジョンは、少なくとも１種の疎水性活性物質を含有する。
更に詳しくは、使用される活性物質は、水と不混和性の又は水と極く僅かに混和性の液体として或いは有機溶媒中に溶解された状態で存在していて、この組合せは水と不混和性又は水と極く僅かに混和性である。用語“僅かに混和性”とは、２０℃とエマルジョンの製造温度との間の温度で１０重量％を超えない水への溶解度を持つ活性物質を意味するものと解されたい。
【００１１】
次に、用語“活性物質”とは、純粋な活性物質か又は有機溶媒に溶解された活性物質の何れかを意味するものと解されたい。
好ましくは、使用される活性物質は、２０℃からエマルジョンの製造温度の間の温度で液体状である。しかし、活性物質が１００℃以下、特に８０℃以下の融点を持つ固体であることは不可能ではない。
【００１２】
更に、本発明は、疎水性活性物質であってその成分の一部が揮発性であるものに特に好適であると言える。
用語“揮発性”とは、大気圧下に２０℃で及び（又は）顆粒の製造のために使用される乾燥条件下のいずれかで蒸発する活性物質、及び（又は）顆粒の製造のために使用される乾燥条件下で水と共沸混合物を形成する活性物質を意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明との関連で好適な活性物質としては、調味料、香料、精油又はエキスが挙げられる。その例として、ミント、スペアミント、ペパーミント、メントール、バニラ、シナモン、月桂樹、アニス、ユーカリ、タイム、セージ、シーダーリーフ、ナツメグ、柑橘類（レモン、ライム、グレープフルーツ、オレンジ）、果物（林檎、梨、桃、さくらんぼ、プラム、イチゴ、ラズベリー、アプリコット、パイナップル、ぶどうなど）の単独又は混合物としての精油及び（又は）エキスが挙げられる。また、ベンズアルデヒド、酢酸イソアミル、酪酸エチルなどのような化合物も使用できる。
【００１４】
また、好適な疎水性活性物質のうちで、
・動物起源又は植物起源の有機系の油／脂肪／ワックス、
・無機系の油／ワックス、
・上記の油のアルコーリシスから生じる生成物、
・モノ−、ジ−及びトリ−グリセリド、
・１０〜４０個の炭素原子を含有する飽和又は不飽和の脂肪酸、このような酸と１〜６個の炭素原子を含有するアルコールとのエステル、
・８〜４０個の炭素原子を含有する飽和又は不飽和のモノアルコール
も挙げられ、これらの化合物は単独で又は混合物として使用される。
【００１５】
動物起源の有機系の油／脂肪／ワックスとしては、中でも、マッコウ鯨油、鯨油、アザラシ油、鮫油、タラ肝油、豚脂又は羊脂（タロウ）、ペルヒドロスクワレン、蜜蝋も挙げられ、これらは単独で又は混合物として使用される。
【００１６】
植物起源の有機系の油／脂肪／ワックスの例としては、中でも、菜種油、ひまわり油、グラウンドナッツ油、オリーブ油、ウォルナッツ油、トウモロコシ油、大豆油、アボガド油、亜麻仁油、大麻ゆ、ぶどう種子油、やし油、パーム油、綿実油、パーム種子油、ババスーやし油、ジョジョバ油、ごま油、ひまし油、マカダミアナッツ油、スゥイートアーモンド油、カルナバ蝋、シアバター、ココアバター、ピーナッツバターが挙げられ、これらは単独で又は混合物として使用される。
【００１７】
無機系の油／ワックスとしては、中でも、ナフテン系、パラフィン系（液状ペトロラタム）又はイソパラフィン系の油、パラフィンワックスが挙げられ、これらは単独で又は混合物として使用される。
【００１８】
上記した油のアルコーリシスから生じる生成物も使用することができる。
【００１９】
脂肪酸に関しては、これらは、飽和していても又はしていなくてもよく、１０〜４０個、好ましくは１８〜４０個の炭素原子を含有し、１個以上の共役又は非共役エチレン性不飽和を含有してもよい。また、該酸は１個以上のヒドロキシル基を含有できることが認められる。
飽和脂肪酸の例としては、パルミチン酸、ステアリン酸又はベヘン酸が挙げられる。
不飽和脂肪酸の例としては、ミリストオレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、リシノール酸及びこれらの酸の２種以上の混合物があげれる。
【００２０】
脂肪酸のエステルに関しては、上で列挙した酸のエステルが挙げられ、アルコールから誘導される部分は１〜６個の炭素原子を含有し、例えばメチル、エチル、プロピル又はイソプロピルエステルである。
【００２１】
特にジメチコーン、シリコーン樹脂及びシリコーンゴムの類に属するシリコーン油も使用することができる。
【００２２】
親油性ビタミン、例えばビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ２、パントテン酸、ビタミンＤ及びビタミンＥ、そしてＵＶ吸収剤、例えばＰＡＢＡ及びＰＡＲＡ型のアミノ安息香酸エステル誘導体、サリチル酸エステル又は桂皮酸エステルも使用することができる。
老化防止剤、例えばセラミド、燐脂質、コレステリン、ステリン及びこれらの混合物も使用できる。
【００２３】
正に前記した活性物質は、化粧品、洗剤又は製薬工業の分野で使用することができる。それらは例示のために示したものであり、これらに限られないことは明かである。
最後に、前記した活性物質は、１種以上の他の活性物質のための溶媒として単独で又は混合物として使用することができる。
【００２４】
エマルジョン中に存在する活性物質の総量は、乾燥した顆粒内に、１〜６０重量％、好ましくは５〜５０重量％を占めるような量である。
【００２５】
エマルジョンは、更に、少なくとも１種の非イオン性のポリアルコキシル化界面活性剤を含有する。
更に詳しくは、これらの界面活性剤は、下記のものから選ばれる。
・ポリアルコキシル化脂肪アルコール、
・ポリアルコキシル化モノ−、ジ−及びトリ−グリセリド、
・ポリアルコキシル化脂肪酸エステル、
・ポリアルコキシル化ソルビタンエステル、
・ポリアルコキシル化脂肪酸アミド、
・ポリアルコキシル化脂肪アミン、
・ポリアルコキシル化アミドアミン、
・ポリアルコキシル化ジ（１−フェニルエチル）フェノール、
・ポリアルコキシル化トリ（１−フェニルエチル）フェノール、
・ポリアルコキシル化アルキルフェノール、
・ポリアルコキシル化ポリシロキサン、
・エチレンオキシド又はプロピレンオキシドとエチレンジアミンとの縮合から生じる生成物、
・ポリアルコキシル化テルペン炭化水素、
・ポリアルコキシル化アルキルポリグリコシド。
これらは、単独で又は混合物として使用される。
【００２６】
用語“（ポリ）アルコキシル化”とは、エトキシル化単位又はプロポキシル化単位又はこれらの単位の組合せを意味する。好ましくは、界面活性剤は、エトキシル単位又はエトキシル化／プロピルプロポキシル単位を含む。
これらの界面活性剤中のエトキシル（ＥＯ）化及び（又は）プロポキシル（ＰＯ）化単位の数は、通常、１〜１００、特に１〜５０で変動する。
【００２７】
ＥＯ又はＥＯ／ＰＯ化脂肪アルコールは、一般に、６〜２２個の炭素原子を含有するが、そのＥＯ及びＰＯ化単位はこれらの数から除外される。好ましくは、これらの単位はエトキシル（ＥＯ）化単位である。
【００２８】
ＥＯ又はＥＯ／ＰＯ（好ましくはＥＯ）化モノ−、ジ−及びトリ−グリセリドは、特に、水素化されていてもよい植物又は動物起源のモノ−、ジ−及びトリ−グリセリド、例えば、亜麻仁油、大豆油、ひまし油、菜種油などのＥＯ又はＥＯ／ＰＯ化物である。
【００２９】
ＥＯ又はＥＯ／ＰＯ化脂肪酸エステルは、一般に、酸の部分に６〜２２個の炭素原子を含有するが、そのＥＯ及びＰＯ単位はこれらの数から除外される。好ましくは、エトキシル（ＥＯ）化物である。
【００３０】
ＥＯ又はＥＯ／ＰＯ（好ましくはＥＯ）化ソルビタンエステルは、環化されたソルビットの脂肪酸エステルであって、その脂肪酸が１０〜２０個の炭素原子を含有するもの、例えばラウリン酸、ステアリン酸又はオレイン酸であるものである。
【００３１】
用語“ＥＯ又はＥＯ／ＰＯ化モノ−、ジ−及びトリ−グリセリド”は、本発明では、モノ−、ジ−及びトリ−グリセリドをエチレンオキシド及び（又は）プロピレンオキシドによってアルコキシル化することによって得られる生成物と、モノ−、ジ−及びトリ−グリセリドをポリエチレングリコール及び（又は）プロピレングリコールによってエステル交換することによって得られる生成物の双方を意図する。
【００３２】
同様に、“ＥＯ又はＥＯ／ＰＯ化脂肪酸エステル”は、脂肪酸をエチレンオキシド及び（又は）プロピレンオキシドによってアルコキシル化することによって得られる生成物と、脂肪酸をポリエチレングリコール及び（又は）プロピレングリコールによってエステル交換することによって得られる生成物の双方を包含する。
【００３３】
ＥＯ又はＥＯ／ＰＯ化アミン及びアミドは、一般に、６〜２２個の炭素原子を含有するが、そのＥＯ及びＰＯ単位はこれらの数から除外される。好ましくは、エトキシル（ＥＯ）化物である。
【００３４】
ＥＯ又はＥＯ／ＰＯ化アミドアミンは、一般に、炭化水素単位について６〜２２個の炭素原子を含有するが、そのＥＯ及びＰＯ単位はこれらの数から除外される。好ましくは、エトキシル（ＥＯ）化物である。
【００３５】
ＥＯ又はＥＯ／ＰＯ化アルキルフェノールは、一般に、４〜１２個の炭素原子を含有する線状又は分岐状アルキル基を１又は２個有する。例えば、特にオクチル、ノニル又はドデシル基が挙げられる。
【００３６】
好ましくは、エトキシル（ＥＯ）化ポリシロキサンは、特に、２〜１０個の珪素原子を含有する線状又は分岐状のポリアルキルシロキサンであって、そのアルキル基が好ましくはメチル基であるものである。
【００３７】
好適な、好ましくは、ＥＯ又はＥＯ／ＰＯ化テルペン炭化水素は、特にα−ピネン又はβ−ピネンから誘導されるものである。それらは、国際出願ＷＯ９６／０１２４５に開示されている。
【００３８】
アルキルポリグリコシドは、グルコースとＣ4〜Ｃ20アルキル基を含有する第一脂肪アルコールとの縮合によって得ることができ、グルコース単位の平均数はアルキルポリグリコシド１モル当たり０．５〜３程度である。
【００３９】
好ましくは、界面活性剤は、水素化された又は水素化されていないポリアルコキシル化モノ−、ジ−及びトリ−グリセリドから選ばれる。
【００４０】
本発明の別法によれば、非イオン性ポリアルコキシル化界面活性剤は、飽和又は不飽和の脂肪酸、例えば８〜２４個の炭素原子を含有するもの及びそれらのポリアルコキシル（ＥＯ又はＥＯ／ＰＯ）化誘導体から選ばれる少なくとも１種の補助界面活性剤と併用される。該酸は、酸の形又は塩形成された形であってよく、その対イオンはアルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチウム）又は非置換若しくは置換アンモニウム（メチル−、ジメチル−、トリメチル−若しくはテトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウムなど）陽イオン或いはアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなど）から誘導される陽イオンである。
【００４１】
エマルジョンが少なくとも１種の補助界面活性剤を含有する場合には、この化合物の含有量は、乾燥重量で表わして、非イオン性ポリアルコキシル化界面活性剤の乾燥重量の２０〜５０％を占める。
更に、本願発明の有益な具体例によれば、エマルジョン中の非イオン性ポリアルコキシル化界面活性剤と随意の補助界面活性剤の総含有量は、乾燥重量で表わして、２０重量％以下、好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００４２】
更に、エマルジョンは、少なくとも１種の水溶性又は水分散性化合物を含有する。
この化合物は、エチレン性不飽和を有する少なくとも１種の脂肪族、環式又は芳香族のモノカルボン酸、ポリカルボン酸又はカルボン酸無水物単量体と少なくとも１個のエチレン性不飽和を有する少なくとも１種の炭化水素系単量体とから得られる重合体より選ばれる。
【００４３】
特に、酸単量体に関しては、後者は、次式（Ｉ）：
（Ｒ1）ＨＣ＝Ｃ（Ｒ2）ＣＯＯＭ          （Ｉ）
［ここに、
Ｒ1は水素原子、−ＣＯＯＭ基若しくは−（ＣＨ2）n−ＣＯＯＭ基（ｎは１〜４である。）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わし、
Ｒ2は水素原子、−（ＣＨ2）m−ＣＯＯＭ基（ｍは１〜４である。）又はＣ1〜Ｃ4アルキル基を表わし、
Ｍは水素原子、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム又はマグネシウム）又はＮＲ4+型のアンモニウム基（Ｒは同一であっても異なっていてもよく、酸素原子により置換され又はされていないアルキル基を表わす。）を表わす。］
の相当する。この単量体は、単独で又は混合物として或いはそれらの１個以上のマクロ単量体の形で使用される。用語“巨大単量体”とは、１個以上の重合性官能基を有する巨大分子を意味するものと解される。
【００４４】
好ましくは、上記の酸単量体は、Ｒ1が水素原子、−ＣＯＯＭ基若しくは−（ＣＨ2）−ＣＯＯＭ基又はメチル基を表わし、Ｒ2が水素原子、−ＣＨ2−ＣＯＯＭ基又はメチル基を表わすようなものである。
【００４５】
本発明の非常に有益な具体例によれば、酸単量体は、アクリル酸、メタクリル酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸若しくはクロトン酸又はこれらの無水物から選ばれ、それ自体又は２種以上の混合物として又はそれらの１個以上のマクロ単量体の形で使用される。
【００４６】
炭化水素系単量体に関しては、後者は、特に、次式（II）：
（Ｒ2）（Ｒ2）−Ｃ＝ＣＨ2          （II）
［ここに、基Ｒ2は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、線状、分岐状、環状若しくはシクロ脂肪族であるＣ1〜Ｃ10脂肪族基（エチレン性不飽和を有してもよい。）又は芳香族基（エチレン性不飽和を有してもよい少なくとも１個のＣ1〜Ｃ10アルキル基により置換されていてもよい。）を表わす。］
に相当する。該単量体は、ここでも、単独で又は混合物として或いはそれらの１個以上のマクロ単量体の形で使用される。
【００４７】
しかして、前記の炭化水素系単量体は、有益には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、ｎ−１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−１−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、ジイソブチレン、２−メチル−３，３−ジメチル−１−ペンテン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ブタジエン、クロロプレン、イソプレン又はこれらの２種以上の混合物並びにこのような単量体から誘導される巨大単量体から選ばれる。
【００４８】
好ましくは、基Ｒ2は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は飽和の線状、分岐状、環状若しくはシクロ脂肪族であるＣ1〜Ｃ10脂肪族基を表わす。
【００４９】
単量体及びそれらのそれぞれの割合は、生じる共重合体が水溶性又は水分散性であるように選ばれる。
用語“水溶性又は水分散性”とは、水性相中で、随意の界面活性剤と共に、エマルジョンの製造（濃縮）の条件下で溶液／分散体の状態にあるときに沈殿せず又は沈降しないような重合体を意味する。その際の温度は２０〜３０℃であるとする。
【００５０】
好ましくは、共重合体中の単量体の分布はランダムである。勿論、ブロック共重合体を脂よすることは本発明の範囲から逸脱しない。
【００５１】
例示すれば、上記の重合体の重量平均モル量は、特に、５０，０００ｇ／モル以下、有益には２０，０００ｇ／モル以下である（ＭＡＬＬＳ（多角度レーザー光散乱）分析と結び付けた立体的排除クロマトグラフィーによって決定される絶対値）。
【００５２】
エマルジョンに使用される化合物は、当業者に周知の共重合体である。それらは、ラジカル重合又は陰イオン型重合を行なうことによって具合良く得られる。
このタイプの共重合体としては、無水マレイン酸とオレフィンの共重合体が挙げられる。このタイプの化合物のうちでは、ロディア・シミ社から販売されているＧｅｒｏｐｏｎ  Ｔ３６が挙げられる。
【００５３】
本発明の別の具体例によれば、水溶性又は水分散性化合物対疎水性活性物質の重量比は、エマルジョン中の乾燥重量として表わして、４／１〜１／２、好ましくは４／１〜１／１．５である。
【００５４】
本発明の必須の特徴によれば、顆粒が得られるエマルジョンは、少なくとも１種の炭素原子数が４〜６の単糖類又はその誘導体を含有する。この誘導体は、特に還元単糖類及びこれらの相当する二糖類又は三糖類である。単糖類は開環した又は環状の形で存在できる。それらは重合体化合物ではないと言える。
このタイプの化合物のうちでは、ケトース又はアルドース、例えば、エリスロース、トレオース（Ｃ5）、リキソース、キシロース、アラビノース、リボース（Ｃ5）、グロース、グルコース、フルクトース、マンノース、ソルボース又は蔗糖（Ｃ6）が挙げられ、これらは単独で又は混合物として使用される。
【００５５】
前記の化合物の還元誘導体に関しては、ソルビット、マンニット又はアドニットが挙げられ、単独で又は混合物として使用される。１，４−アンヒドロ−ｄ−ソルビットの誘導体及びマンニタンも好適である。
最後に、本発明の実施のためには、例えば、蔗糖、ラクトース又はマルトースのような二糖類や、ラフィノースのような三糖類も好適である。これらは単独で又は混合物として使用される。
【００５６】
本発明の第一の実施可能性によれば、単糖類又はその誘導体が、水溶性又は水分散性化合物の代替物として使用される。このシナリオによれば、単糖類又はその誘導体対水溶性又は水分散性化合物の重量比は、乾燥物質の重量として表わして、好ましくは２０以下／８０である。好ましくは、この比は１／９９〜２０未満／８０である。
【００５７】
本発明の他の具体例によれば、単糖類又はその誘導体は、水溶性又は水分散性化合物と併用される。この特定の具体例によれば、単糖類の含有量は、乾燥重量として表わして、エマルジョンの１〜２０重量％、好ましくは１〜５重量％を占める。
【００５８】
本発明の一具体例によれば、顆粒が得られるエマルジョンは、更に、第IIａ、IVａ、VIII、Ｉｂ及びIIIｂ族（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｄｅ  ｌａ  Ｓｏｃ．ｃｈｉｍ．ｄｅ  Ｆｒａｎｃｅ、Ｎｏ．１、１９９６年１月に見られる元素の周期律表に従う）からの元素の少なくとも１個を含む少なくとも１種の錯化剤を含有する。
特に、錯化剤は、カルシウム、マグネシウム、チタン、ジルコニウム、銅、鉄、アルミニウム、硼素及びこれらの２種以上の混合物から選ばれる少なくとも１種の元素を含む。
【００５９】
元素の性質に応じて、錯化剤は、水溶性又は水分散性化合物とイオン性の相互作用を作り出すことができる。これは、例えば、硼酸、アルミン酸、チタン酸又は硫酸チタニル型などのイオンによる場合である。
同様にして、錯化剤は、例えばカルシウム、ジルコニウム、鉄、コバルト又はチタンのような化合物と、また例えばチタン又はジルコニウムのような金属の酸化物（この酸化物はナノメーター粒子の形態にある。）と水素結合型の相互作用を作り出すことができる。
【００６０】
正に上記した錯化剤の対イオンは、好ましくは、錯化剤と一緒にされたときに水性媒体中に可溶性である部分を与えるような無機又は有機イオンから選ばれる。
【００６１】
無機系の陰イオン性対イオンの例としては、ハロゲン化物（例えば、塩化物）、炭酸、硝酸、硫酸、硫酸水素、硫酸アルキル（例えば、１〜６個の炭素原子を含有する。）、リン酸、クエン酸、ぎ酸又は酢酸の各イオンが挙げられる。
特に、有機系の陰イオン性対イオンとしては、酢酸又はぎ酸イオンが挙げられる。
【００６２】
陽イオン性対イオンの例としては、アルカリ金属イオン又はＮＲ4+型（Ｒは同一であっても異なっていてもよく、酸素原子により置換された又はされていないアルキル基を表わす。）のアンモニウムイオンが挙げられる。
特に、金属原子数対該化合物のヒドロキシル及び（又は）カルボキシル官能基数のモル比は、１／１〜１／１００である。
【００６３】
しかして、本発明による顆粒は、次の行程：
・水溶性又は水分散性の化合物、非イオン性ポリアルコキシル化界面活性剤と随意の補助界面活性剤、随意の少なくとも１種の単糖類又はその誘導体及び活性物質を含有する水溶液からエマルジョンを製造し、
・要すれば、このようにして得られたエマルジョンに少なくとも１種の単糖類又はその誘導体と随意の錯化剤を添加し、
・生じた混合物を乾燥する
行程を実施することによって、エマルジョンから得ることができる。
【００６４】
本発明の好ましい具体例によれば、まず、適当な溶媒に溶解された形態であってよい活性物質の溶液が製造される。次に、界面活性剤と水溶性又は水分散性の化合物を含有する水溶液が製造される。本発明の第一の具体例によれば、単糖類又はその誘導体が該水溶液に添加される。次いで、この水溶液が疎水性活性物質の溶液に撹拌しながら添加される。
【００６５】
エマルジョンは、特に、１００℃以下の温度で、好ましくは２０〜６０℃、更に好ましくは２０〜４０℃の温度で製造される。エマルジョンが製造される温度は、エマルジョンを得るように種々の成分が液体状であるような温度である。
【００６６】
エマルジョンの平均粒度は、一般に０．１〜１０μｍ、特に０．１〜５μｍであり、好ましくは１μｍ以下である。平均粒度は、容積によるメジアン直径（ｄ50）（これは、累積分布の５０％に等しい粒子の直径を表わす。）に相当する。これはホリバ粒度計を使用して測定される。
【００６７】
エマルジョン中の乾燥物質の量は、一般に１０〜６０重量％である。
【００６８】
錯化剤が使用される場合には、それは、エマルジョンが得られたらすぐにこれに導入される。有益には、錯化剤は水溶液として添加される。
【００６９】
本発明の第二の具体例によれば、単糖類又はその誘導体は、エマルジョンが得られたらすぐに水溶液として添加される。
【００７０】
本発明による製造方法の第三行程は、このようにして処方されたエマルジョンを乾燥して顆粒を得ることからなる。
エマルジョンから水を除去し且つ顆粒を得るために使用される方法は、当業者に知られた任意の手段によって実施することができる。
この操作は、エマルジョンの種々の構成成分がそれらが分解するような温度よりも低い温度に付されるように行なわれる。
【００７１】
本発明の第一の具体例によれば、オーブンによる乾燥を実施することができる。好ましくは、この乾燥は薄層で実施される。特に、乾燥を実施する温度は、１００℃以下、好ましくは５０〜９０℃である。
本発明の他の特定の具体例によれば、エマルジョンの“迅速”乾燥が実施される。この点でＤｕｐｒａｔ（登録商標）ドラム乾燥機を使用する流動床での噴霧乾燥又は凍結乾燥（凍結／昇華）が好適である。
【００７２】
噴霧乾燥又は流動床での乾燥は、任意の知られた装置、例えば、噴霧を熱ガスの流れと併用してノズル又は回転円板によって実施できる噴霧塔で通常の方法で実施することができる。塔頂部での熱ガス（一般に空気）の入口温度は好ましくは１００〜２５０℃であり、出口温度は好ましくは得られた顆粒の構成成分の分解温度よりも低いものである。
【００７３】
Ｄｕｐｒａｔドラム乾燥機を使用して、又は掻き取り操作によって乾燥基板から分離される乾燥フィルムを迅速に得るのを可能にさせる任意の手段を使用して実施されるエマルジョンについての乾燥操作の場合には、例えば、要すれば微粉砕できる粒子が得られる。必要ならば、これらの粒子は、その後の賦形、例えば顆粒及び（又は）錠剤を得るための凝集行程の対象となり得る。
【００７４】
なお、異なった組成の顆粒を混合することは本発明の範囲から逸脱しないと認められる。
【００７５】
上記したように、本発明は、該顆粒を洗剤の分野、皮膚及び（又は）毛髪の処理の分野或いは製薬工業で使用される処方物に使用することに関する。顆粒は、例えば、処方物に及び（又は）粉末、凝集体、製織した若しくは不織の繊維若しくは紙表面（含浸若しくは被覆された、例えばリネン）に、或いは錠剤の形態にすることができる。
【実施例】
【００７６】
以下に本発明の具体例を示すが、本発明を限定するものではない。
【００７７】
例
１００ｇのエマルジョンにつての組成を以下の表に示す。
【００７８】
【表１】
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【００７９】
顆粒の製造
まず、界面活性剤を重合体水溶液に溶解させことによって水性相を製造し、次いで香料を添加する。
一緒にした混合物を１，０００ｒｐｍ／分で１０分間攪拌する。
このエマルジョンを、Ｎｉｒｏ  Ｍｉｎｏｒ社製の噴霧器において、２３，０００ｒｐｍ／分で回転する円板を使用して噴霧することによって空気乾燥する。空気の入口温度は１０５〜１１０℃であり、空気の出口温度は７５〜８０℃である。エマルジョンの流量は３．１５ｋｇ／時間である。
噴霧器の出口で流動性の粉末が得られる。
粉末の水分は、カールフィッシャーの滴定法によって分析して、３．３〜３．７である。
【００８０】
結果
顆粒中の香料の定量を、水中でガスクロマトグラフィーに接続したヘッドスペース（総蒸発技術）によって実施する。
ａ）まず、顆粒中の香料の総量を決定する。
粉末を微粉砕し、次いで水で半分まで希釈する（秤量＝０．２〜０．８ｇ）。
磁気攪拌棒を使用して試料をほぼ２時間撹拌し、この分散体のほぼ２ｍｇ〜１０ｍｇの試料をヘッドスペースチューブに取出す。
香料の試料によって較正を行なう（ベアー−ランバート曲線）。
ｂ）除去された香料の含有量は、香料の初期含有量と顆粒中の総含有量との差に相当する
分析は、本発明によるエマルジョンの乾燥中における香料の損失が１３重量％であるのに足して、比較例によるエマルジョンの乾燥中に観察された香料の損失は５７重量％であることが示された。
【国際調査報告】
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