(57)【要約】本発明は、イソシアネート末端基を有する少なくとも１つのポリウレタンプレポリマーＡ及び少なくとも１つのポリアルジミンＢを含む組成物に関する。ポリウレタンプレポリマーＡは少なくとも１つのポリオールＡ１と、任意に少なくとも１つのポリオールＡ２と、更にポリイソシアネートから製造される。ポリオールＡ１は直鎖のポリオキシアルキレンポリオールであり、０．０４ｍＥｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、ポリオールＡ２はＡ１＋Ａ２に対して０〜３０重量％、好ましくは０〜２０重量％、特に０〜１０重量％の範囲の量で存在する。上記の成分の他に、好ましい態様では、前記組成物は１以上の以下の成分をも含みうる：可塑剤、溶媒、充填剤、顔料、触媒、増粘剤等のレオロジー調節剤、カップリング剤、脱水剤、抗酸化剤、光保護剤、及び、ポリウレタン産業で慣用の他の添加剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一つのポリオールＡ１であって、０．０４ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有する直鎖状ポリオキシアルキレンポリオール、および、
必要であれば、少なくとも一つのポリオールＡ２であって、Ａ１＋Ａ２全量の０−３０重量％、好ましくは０−２０重量％、特に０−１０重量％の量のポリオール
と、少なくとも一つのポリイソシアナート
から調製される、イソシアナート末端基を有する、少なくとも一つのポリウレタンプレポリマーＡ、および、
少なくとも一つのポリアルジミンＢ
を含む組成物。
【請求項２】
ポリオールＡ１が、分子量２０００−３００００ｇ／ｍｏｌ、特に２０００−２００００ｇ／ｍｏｌを有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ポリオールＡ１の不飽和度が、０．０２ｍｅｑ／ｇ未満、特に、０．０１７ｍｅｑ／ｇ未満であることを特徴とする、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
ポリオールＡ１が、ＤＭＣ触媒作用によって調製されたポリオールであることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ポリオールＡ１が、ポリオキシプロピレンジオールまたはＥＯ−末端キャップ化ポリオキシプロピレンジオールであることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ポリオールＡ２が、０．０４ｍｅｑ／ｍｏｌより大きい不飽和度を有する、ポリオキシアルキレンポリオールであることを特徴とする、請求項１乃至５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
ポリオールＡ２が、分子量４００−２０００ｇ／ｍｏｌを有するポリオキシアルキレンポリオールであることを特徴とする、請求項１乃至６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
ポリオールＡ２が、２より大きく、約３までのＯＨ官能性を有するポリオキシアルキレンポリオールであることを特徴とする、請求項１乃至７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ポリオールＡ２が、以下：１，２−エタンジオール、１，２−および１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコール類およびトリプロピレングリコール類、異性体のブタンジオール類、ペンタンジオール類、ヘキサンジオール類、ヘプタンジオール類、オクタンジオール類、ノナンジオール類、デカンジオール類、ウンデカンジオール類、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、およびグリセロール、からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１乃至８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリイソシアナートがジイソシアナートであることを特徴とする、請求項１乃至９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリアルジミンＢが基づくアルデヒドが、カルボニル基に対してαに位置するＣ−Ｈ部分を有さないことを特徴とする、請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
ポリウレタンプレポリマーＡおよびポリアルジミンＢが、イソシアナート基１当量当りアルジミン部分０．１−１．１当量の割合で存在することを特徴とする、請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
アルデヒドをアミンと、それ自体は公知の方法で、反応させることにより、ポリアルジミンを調製する工程を含む、請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の組成物の調製方法。
【請求項１４】
接着剤、シーラント、コーティング材、または被覆材としての、請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項１５】
請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の組成物を含むことを特徴とする配置。
【請求項１６】
表面が、請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の組成物と、少なくとも部分的に接している物品。
【請求項１７】
請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の組成物と接触させる工程を含むことを特徴とする、接合方法。
【請求項１８】
請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の組成物と接触させる工程を含むことを特徴とする、シール方法。
【請求項１９】
請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の組成物と接触させる工程を含むことを特徴とする、被覆方法。
【請求項２０】
大気中で硬化させる付加工程を含むことを特徴とする、請求項１７乃至１９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項２１】
含水成分またはその混合物と接触させる工程を更に含むことを特徴とする、請求項１７乃至２０のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低い不飽和度を有する特定の主に直鎖状の長鎖ポリオキシアルキレンポリオールから出発して調製された特定の高分子量ポリウレタンプレポリマーとポリアルジミンを含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリウレタンは、他の物の中で、一成分、水分硬化、弾性シーラント、接着剤および被覆材として用いられる。通常、それらは、ポリオールおよび化学量論的に過度のポリイソシアナートから調製され、次いで更なる成分と化合され、使用まで水分不在で保存されるポリウレタンプレポリマーを含む。これら従来の系は、多くの不都合を有する。水、例えば、大気からの水（大気中の湿気）、との反応の結果、イソシアナート基の反応により、混合物のイソシアナート含有量に応じて、一定量のＣＯ２ガスを生じる。調製および適用状態に応じて、形成されたＣＯ２ガスは、硬化生成物中に気泡を生じさせ得る。この好ましくない気泡の形成が、多くの因子、特に組成物中における高濃度のイソシアナート基、比較的低い粘性、速い硬化速度、および多孔性の基材、により促進される。更なる不都合は、硬化後、そのような一成分組成物で得られる機械的強度が比較的狭く制限されていることである。一方、特定のプレポリマーで得られる機械的強度自体が制限されている。機械値の上または下への著しい変化のために、各場合において、特に所望の機械特性のために調製された個別のプレポリマーを用いる必要がある。他方で、最大強度を有する組成物の調製において、気泡問題および高い粘性による更なる制限がある。高い強度を実現するために必要とされるプレポリマーは、高い官能性（２より著しく高い）の結果、または、より長鎖（および、結果として生じる高濃度のウレタン基）を形成するための、ジイソシアナートによる、比較的短鎖のジオール部分における予備鎖結合の結果、非常に高い粘性を有し、これらの非常に高い粘性は、それらの加工処理をひどく阻害し、または、それらは、高い割合の遊離イソシアナート基を含み、その結果、硬化時に気泡を形成する非常に強い傾向を有し、または、両者の組み合わせを有する。それゆえ、例えば、１０ＭＰａ以上の領域における非常に高い引張強さを、最新技術を用いて、一成分水分硬化ポリウレタンを用いた操作に適した様式で、実現することは、実質的には不可能である。
【０００３】
更なる不都合が、建設産業において接合部をふさぐために用いられる、可撓性建設シーラントとしてのポリウレタンの使用と関係して存在する。この種のシーラントは、一方で、とても低い弾性率、および、同時に、高い伸びと優れた弾性を、有さなければならない。最新技術によるそのような製品は、通常、とてもべとべとする表面を有し、見た目の悪い汚みがつく傾向にある。
【０００４】
別のものとして、二成分系があるが、それらは、混合操作の不都合が知られており、それは、使用者にとって更なる労力を意味するだけでなく、製品の適用に関係して軽視されるべきではない誤りの元も意味する。
【０００５】
非常に可撓性のある組成物のためのポリウレタンプレポリマーを調製するために通常用いられるポリオールは、ポリオキシアルキレンポリオール、主にポリプロピレングリコール、である。通常、これらのポリオールは、塩基触媒作用によって調製される。しかしながら、塩基触媒重合方法により、一鎖末端に二重結合を担持する、モノオールと称される比較的高い割合のモノヒドロキシ官能性分子を有するポリオールが得られる。ポリオールの分子量が増えるにつれて、モノオール含量が、それに従って、不飽和度が、急激に上がる。直鎖状ポリオールが用いられる場合、低いＯＨ官能性（すなわち、理想値２よりも著しく下）、すなわち、高い不飽和度により、硬化状態において、乏しい機械的特性となる。それゆえ、塩基触媒反応により調製されたポリオールに基づいて、ポリウレタンプレポリマーにおける高分子量を実現することは、ポリイソシアナートによる比較的短鎖のジオールの結合の結果としてのみ、可能であり、所望しない高粘性を有するプレポリマーを生じる。
【０００６】
いわゆるシアン化二重金属複合触媒、略してＤＭＣ触媒、によって調製された、高分子量および非常に低い不飽和度を有する特定のポリオキシアルキレンポリオールは、１９６０年代に開発され、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、および特許文献５において記載されている。これらのポリオールは、とても低い不飽和度を有し、さらに、２よりもほんのわずかに低いＯＨ官能性を有する。
【特許文献１】ＵＳ  ３，４２７，２５６
【特許文献２】ＵＳ  ３，４２７，３３４
【特許文献３】ＵＳ  ３，４２７，３３５
【特許文献４】ＵＳ  ３，８２９，５０５
【特許文献５】ＵＳ  ３，９４１，８４９
【０００７】
その時から、ＤＭＣ触媒反応技術が、継続的に向上され、対応する製品が市販されている。例えば、特許文献６、特許文献７、および、特許文献８が、二成分キャスティングエラストマーとしてのそのようなポリオールの適用を記載している。
【特許文献６】ＷＯ  ９９／２９７５２
【特許文献７】ＵＳ  ５，８４９，９４４
【特許文献８】ＵＳ  ６，０３６，８７９
【０００８】
これらの特定のポリオールを、一成分、水分硬化、弾性シーラントおよび接着剤において用いることにより、低い粘性を有する高分子量のポリウレタンプレポリマーを調製することが可能である。しかしながら、今までのところ、満足のいくまで、解決できることが分かっていない他の困難がある。このように、記載した高分子量ポリオールに基づいて合成された高分子量プレポリマーは、確かに、比較的短鎖のポリオールがジイソシアナートに結合して、より長い鎖を形成する、対応する高分子量プレポリマーに比べて、粘性が低い；しかしながら、それらは、ウレタン基のより低い濃度のために、実質的に、より疎水性でもある。この結果、水が少量しか利用できないため、これらのより疎水性のプレポリマーが、水分により、はるかに遅く硬化し、他方で、水分による硬化の過程において放出されるＣＯ２ガスによる気泡形成の発生度が、より疎水性のポリマーにより、前記ガスが、はるかに少ない有効性で溶解するため、より高いことである。しかしながら、工業的適用に適した接着剤は、早く硬化し、そして、通常、大気から必要とされた水を吸収するために有効なほんの小さな自由表面で、硬化することが要求される。さらに、しばしば必要とされる、高い機械的強度を実現するために、高いイソシアナート含量が、必要とされる。これにより、硬化時に比較的大量のＣＯ２が産出され、このことは、既に記載したように、硬化時に気泡形成の問題をもたらす。
【０００９】
特許文献９は、他のものの中で、一成分水分硬化、または二成分ポリウレタンとして、ＤＭＣ触媒反応によって調製された、そのようなポリオールの使用を記載している。例において、１．７ＭＰａまでの引張強さが達成されている。これよりはるかに高い強度は、比較的高いイソシアナート基含量と気泡形成の問題が解決されていないため、記載された方法においては実現できない。
【特許文献９】ＵＳ  ５，１２４，４２５
【００１０】
一成分ポリウレタンシーラントおよび接着剤における気泡形成を避けるために、様々な可能性がある。一方で、プレポリマーのイソシアナート末端基のいくつか、または、全てを、例えば、アミノアルキル−アルコキシシランと反応させることにより、アルコキシシラン末端基に転化させることができる。これにより、アルコキシシラン末端プレポリマーが産出され、プレポリマーは、さらに、アルコキシシラン基の加水分解、および、シロキサン部分を形成する続いて起こるシラノール基の縮合を経て、水分との接触により硬化する。この硬化機構は、ＣＯ２を形成せず、よって、より少ない気泡を形成する、もしくは全く気泡を形成しない。しかしながら、アルコキシシラン基を介した架橋は、低い破断伸びと低い強度を有する生成物をもたらす。特許文献１０は、狭いモル重量分布と２付近のＯＨ官能性を有する高分子量ポリオールに基づいたポリウレタンを記載している。気泡を避けるために、プレポリマーのイソシアナート末端基のいくつか、もしくは全てを、例えば、アミノアルキル−アルコキシシランなどの有機シランと反応させることができる。既に述べたように、この方法において、高い伸びと強度を有するポリウレタンを作ることは可能ではない。従って、その特許の唯一の実施例、主に、アルコキシシランを経由して硬化する系は、わずか０．４９ＭＰａの引張強さを、２７６％の破断伸びと共に、有する。
【特許文献１０】ＥＰ  １  ０９３  ４８２
【００１１】
ポリアルジミンは、例えば、特許文献１１および１２に記載された、ポリウレタン化学において公知の化合物である。イソシアナート基を含むポリウレタンプレポリマーと、ポリアルジミンから、一成分生成物を調製することができる。水分と接触させると、ポリアルジミンは、加水分解し、対応するアルデヒドとポリアミンを形成し、その後、後者がプレポリマーのイソシアナートと反応し、故に、ＣＯ２の放出なく、それを硬化させる。この種の系は、例えば、特許文献１３、１４，１５，１６，１７、および１８に記載されている。
【特許文献１１】ＵＳ  ３，４２０，８００
【特許文献１２】ＵＳ  ３，５６７，６９２
【特許文献１３】ＵＳ  ３，９３２，３５７
【特許文献１４】ＵＳ  ４，００９，３０７
【特許文献１５】ＵＳ  ４，７２０，５３５
【特許文献１６】ＵＳ  ４，８５３，４５４
【特許文献１７】ＵＳ  ５，０８７，６６１
【特許文献１８】ＥＰ  ９８５，６９３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は、一つ、または、少数の高分子量ポリウレタンプレポリマーのみから始めて、広い範囲の機械的強度、および、従来技術を超える更なる利点を有する、組成物を提供することである。このように、一方で、低い弾性率、高い伸び、および十分な弾性を、非常に乾いた表面と共に兼ね備え、それゆえ、建設シーラントとして、結合部のシールに適した製品が要望されており；他方で、無気泡で早く硬化し、高い、から、非常に高い、機械的強度を有し、それゆえ、接着剤として、あらゆる種類の工業適用のために適した高可撓性製品が要求されている。これらの組成物は、同時に、非常に低い加工粘性を有するべきであり、それによって、加えられた相対的に小さな力で適用することができる製品を作ることができ、それは、（適用先端が、下に置かれて、引き離された時に、周囲が製品で汚れないように）適用時に短いストリング破断を示し、溶剤および可塑剤を少量含み、または全く含まず、それは、製品の接着特性のためだけでなく、溶剤（ＶＯＣ＝揮発性有機化合物）だけでなく、可塑剤、通常フタラート化合物、も、環境に問題がないわけではないため、環境的観点から、有益である。さらに、存在するあらゆる可塑剤は、天然石板などの多孔性の基材に適用した時、および塗料で上塗りした時に、組成物から移動する傾向にある。結果、例えば、基材の魅力的でない退色が、接合部分に並んで出現し、あるいは、被覆物が軟らかく、そしてべたべたになる。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
驚いたことに、これらの問題が、低い不飽和度を有する、特定の、主に長鎖のポリオキシアルキレンポリオールから始めて調製された、特定の高分子量の直鎖状ポリウレタンプレポリマーＡと、ポリアルジミンＢとの組み合わせによって、解決され得ることが見出された。
【００１４】
ここに記載された、低い不飽和度を有する、特定の、直鎖状長鎖ポリオキシアルキレンポリオールから始めて調製された、特定の、高分子量ポリウレタンプレポリマーとポリアルジミンの組み合わせを用い、異なるポリアルジミンをごく少数のプレポリマーと共に変更し、組み合わせることによって、とても広い範囲の機械的強度（例えば、およそ１から２０ＭＰａを超える範囲の引張強さ）を有し、１０００％を超えるまでの破断伸びを有する、異なる高可撓性製品を調製することが可能であり、これらの製品は、水分不在における適切な容器中での保存に安定であり、低い加工粘性を有し、水分との接触時に早く無気泡で硬化し、硬化状態でとても乾いた表面を有する。
【００１５】
この種の組成物を用いることにより、機械的特性の概要に関して、とても異なる要求を満足する、異なるポリウレタンシーラント、接着剤、およびコーティング材の調製のための製造工程時に必要とされるプレポリマーの数において、有意な低減を実現することができる。高い粘性、水分に対する感度、および占有空間を有する異なるプレポリマーの取扱い及び保存は、高い経費と工業製造工程に対しての不都合を伴なうため、異なる製品を調製するために必要とされるプレポリマー数の低減は、大きな利益であり、科学技術における進歩となる。さらに、そのような組成物の使用により、最小限のセットのプレポリマーで、高い伸びと、優れた弾性と、非常に乾いた表面を特徴とする、可撓性の建設シーラントを作ることができるだけでなく、早く、無気泡で硬化する、２０ＭＰａ以上までの引張強さを有する高強度の弾性接着剤を調製することもできる。さらに、一貫して低い粘性のそのような組成物により、優れた加工特性を有する、低溶剤および低可塑剤または溶剤不含および可塑剤不含の製品を調製することができ、それは、それらの接着特性、移動安定性に関して、および環境的観点から、好都合である。
【００１６】
従来技術を超える更なる利点は、記載した硬化組成物が、従来のポリオールに基づいたものよりも、より疎水性であることである。その結果として、より低い好ましくない吸水性を示し、故に、順に、より少ない膨潤、およびより低い加水分解に対する感度を示す。
【００１７】
さらに、組成物の好ましい一実施態様に従って、有機金属触媒、特にスズ触媒、の使用を完全に省くことができる。このことは、ウレタンのより遅い再構成の結果として、硬化物質のより高い熱安定性をもたらし；さらに、このことは、金属、特に有機スズ化合物、によって引き起こされる、潜在的な毒性および環境的危険に鑑みて、環境的に好都合である。
【００１８】
本発明は、イソシアナート末端基を有する、少なくとも一つのポリウレタンプレポリマーＡ、および、少なくとも一つのポリアルジミンＢを含む組成物に関し、ポリウレタンプレポリマーＡは、少なくとも一つのポリオールＡ１、および所望されれば、少なくとも一つのポリオールＡ２、およびさらにポリイソシアナートから調製される。ポリオールＡ１は、直鎖状ポリオキシアルキレンポリオールであり、０．０４ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、一方、ポリオールＡ２は、Ａ１＋Ａ２全量の、０−３０重量％、好ましくは０−２０重量％、特に０−１０重量％、の量で存在する。記載した成分に加えて、組成物は、一つの好ましい実施態様に従って、更に、一以上の以下の成分：可塑剤、溶剤、充填剤、顔料、触媒、増粘剤、例えば、接着促進剤、などのレオロジー調節剤、乾燥促進剤、抗酸化剤、光安定剤、および、ポリウレタン工業において習慣的な他の添加剤、を含むことができる。
【００１９】
接着剤、シーラント、コーティング材またはカバー材としてのこの組成物の使用が、更に記載される。さらに、組成物を調製するための方法、そしてさらに、結合、密閉または被覆方法が、提供される。表面がそのような組成物と少なくとも部分的に接している物品が最後に記載される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２０】
本発明は、イソシアナート末端基を有する少なくとも一つのポリウレタンプレポリマーＡ、および、少なくとも一つのポリアルジミンＢを含み、ポリウレタンプレポリマーＡが、少なくとも一つのポリオールＡ１、および所望されれば、少なくとも一つのポリオールＡ２、およびさらに、ポリイソシアナートから調製される、組成物に関する。ポリオールＡ１は、直鎖状ポリオキシアルキレンポリオールであり、０．０４ｍｅｑ／ｇ未満の不飽和度を有し、一方、ポリオールＡ２は、Ａ１＋Ａ２全量の、０−３０重量％、好ましくは０−２０重量％、特に０−１０重量％、の量で存在する。
【００２１】
ポリウレタンプレポリマーＡは、ポリオールをポリイソシアナートと反応させることによって調製され、ポリオールは、少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％の、少なくとも一つの直鎖状ポリオールＡ１からなる。この反応は、ポリオールとポリイソシアナートを、通常の方法により、例えば、５０から１００℃の温度で、適切な触媒を用いて、もしくは用いずに、ポリイソシアナートを化学量論的に過剰に用いて、反応させることにより、起こり得る。形成された反応生成物は、イソシアナート末端基を有するポリウレタンプレポリマーＡである。
【００２２】
ポリオールＡ１は、０．０４ｍｅｑ／ｇ未満、好ましくは０．０２ｍｅｑ／ｇ未満、より好ましくは０．０１７ｍｅｑ／ｇ未満の総不飽和度を有する直鎖状ポリオキシアルキレンポリオールである。好ましい一実施態様において、ポリオールＡ１は、２０００から３００００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
【００２３】
これらの直鎖状ポリオキシアルキレンポリオールは、１，２−プロピレンオキシド、または、エチレンオキシドなどのアルキレンオキシドと、短ジオール形式の二官能性出発分子の反応生成物であり、アルキレンオキシドを個別に、あるいは連続的に、または混合物として用いることができる。用いた重合触媒は、通常、いわゆるシアン化二重金属錯体、略してＤＭＣ触媒である。この種のポリオールは、例えば、Ｂａｙｅｒから、名称Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）およびＡｒｃｏｌ（登録商標）で、旭硝子からＰｒｅｍｉｎｏｌ（登録商標）で、ＲｅｐｓｏｌからＡｌｃｕｐｏｌ（登録商標）で、およびＡｒｃｈ  ＣｈｅｍｉｃａｌｓからＰｏｌｙ−Ｌ（登録商標）で、商業的に利用できる。調製時におけるＤＭＣ触媒の使用の結果、それらは、とても低い不飽和度を有する。これは、一方の鎖の末端に、二重結合を末端基として担持し、他方の鎖の末端にＯＨ基（「モノオール」）を担持するポリオキシプロピレンのこれらのポリオールにおける量が、とても低いことを意味する。モノオールは、アリル末端化ポリオキシプロピレンの形成をもたらす、プロポキシル化時のプロピレンオキサイドのアリルアルコールへの異性化の結果、生じる。不飽和度は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８４９−６９、「ウレタン発泡ポリオール原料試験」に従って測定し、ポリオール１グラム当りの不飽和のミリグラム当量（ｍｅｑ／ｇ）として、報告した。これらのポリオールの総不飽和度（ｍｅｑ／ｇ）は、モノオール含有量に相当する。平均分子量（あるいは、全ＯＨ含有量）および総不飽和度から、ポリオールの平均ＯＨ官能性を算定することができる。好ましいポリオールは、純粋のポリオキシプロピレンジオール、およびさらに、「ＥＯ−末端キャップ化」（エチレンオキサイドキャップ化）ポリオキシプロピレンジオールである。後者は、ポリプロポキシル化終了後に、純粋のポリオキシプロピレンジオールをエチレンオキサイドでアルコキシル化することによって得られ、それゆえ第一級ヒドロキシル基を含む、特定のポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンジオールである。前記ポリオールの混合物も、用いることが出来る。
【００２４】
残っている０から３０重量％のポリオールは、ポリウレタン化学においてとても良く知られており、ポリオールＡ１と同じ型ではない、以下のポリオールＡ２によって占められている：
−０．０４ｍｅｑ／ｇより大きな総不飽和度、および／または、低分子量、および／または、２より大きなＯＨ官能性を有するポリオキシアルキレンポリオールであり、特には、０．１ｍｅｑ／ｇ未満の総不飽和度、および／または、４００から２０００までの分子量、および／または、２より大きく、約３までのＯＨ官能性を有し、エチレンオキサイド、１，２−プロピレンオキサイド、１，２−および２，３−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、またはそれらの混合物を用いた出発分子のポリアルコキシル化の生成物である、ポリオキシアルキレンポリオール；
−ポリヒドロキシ−末端化ポリブタジエンポリオール；
−例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、および、ヘキサヒドロフタル酸、または前記酸の混合物など、有機ジカルボン酸、またはそれらの無水物、またはエステルと共に、例えば、１，２−エタンジオール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセロール、１，１，１−トリメチロールプロパン、または、前記アルコール混合物など、二価から三価のアルコールから調製されたポリエステルポリオール、およびさらに、ラクトン、例えば、ε−カプロラクトンから形成されたポリエステルポリオール；
−例えば、前記アルコール−ポリエステルポリオールを合成するために使われたもの−を、ジアルキルカーボナート、ジアリールカーボナートまたはホスゲンと反応させることにより得られるような、ポリカーボナートポリオール；
−更に、例えば、１，２−エタンジオール、１，２−および１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコール類およびトリプロピレングリコール類、異性体のブタンジオール類、ペンタンジオール類、ヘキサンジオール類、ヘプタンジオール類、オクタンジオール類、ノナンジオール類、デカンジオール類、ウンデカンジオール類、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、１，１，１−トリメチロールエタン、１，１，１−トリメチロールプロパン、およびグリセリールなど、低分子量、ヒドロキシル含有化合物、
−および更に、前記ヒドロキシル含有化合物の混合物。
【００２５】
ポリウレタンプレポリマーを調製するために、ポリイソシアナートが用いられる。好ましいポリイソシアナートは、ジイソシアナートである。記載される例は、ポリウレタン化学においてとても良く知られている以下のイソシアナートを含む：
２，４−および２，６−トリレンジイソシアナート（ＴＤＩ）およびこれらの異性体の任意の混合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、部分的に異性体のジフェニルメタンジイソシアナート類、およびさらに、これらイソシアナートのオリゴマー、およびポリマー、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアナート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、２，２，４−および２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、１，１２−ドデカメチレンジイソシアナート、シクロヘキサン１，３−および１，４−ジイソシアナート、およびこれらの異性体の任意の所望する混合物、１−イソシアナート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナートメチルシクロヘキサン（＝イソフォロンジイソシアナートまたはＩＰＤＩ）、ペルヒドロ−２，４’−および−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート、１，３−および１，４−テトラメチルキシレンジイソシアナート、および前記イソシアナートの任意の所望する混合物。
【００２６】
ポリアルジミンＢは、ポリアミンとアルデヒドを基に、縮合反応と水除去によって、調製される。そのような縮合反応は、とてもよく知られており、例えば、非特許文献１に記載されている。当量のアルデヒド基Ｒ１−ＣＨ＝Ｏを、第一級アミノ基Ｒ２−ＮＨ２と反応させ、アルジミン部分Ｒ１−ＣＨ＝Ｎ−Ｒ２を形成させる。Ｒ１とＲ２は、例えば、エステル部分、カルボン酸部分、エーテル部分、およびヘテロ原子、および更に、イミノ基を含むことができる、例えば、脂肪族、脂環式、または芳香族基である。Ｒ１とＲ２は、例えば、各々、以下に後で列挙する、ポリアミン（Ｒ２）またはアルデヒド（Ｒ１）基である。
【非特許文献１】Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ」、ＸＩ／２巻、ページ７３以降
【００２７】
ポリアルジミンＢとして、異なるポリアルジミン混合物、特に、異なるアミノ官能性を有するポリアミンを用いて調製されたポリアルジミンを含む、特に、異なるポリアミンを用いて、異なるもしくは同じアルデヒドと反応させて調製された異なるポリアルジミン混合物を用いることもできる。
【００２８】
適したポリアミンは、他のものの中で、二成分ポリウレタンに用いられるような、ポリウレタン化学においてとても良く知られたポリアミンを含む。挙げられる例は、以下を含む：
１，２−および１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，２−プロパンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、１，３−および１，４−ブタンジアミン、１，３−および１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、およびその混合物、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、メチルビス（３−アミノプロピル）アミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，３−ジアミノペンタン（ＤＡＭＰ）、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサメチレンジアミンなどの脂肪族ポリアミン、１，３−および１，４−ジアミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メチル−シクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル）−メタン、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジアミンまたはＩＰＤＡ）、２−および４−メチル−１，３−ジアミノシクロヘキサン、およびその混合物、１，３−および１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−シクロヘキシルアミノ−３−アミノプロパン、２，５（２，６）−ビス（アミノメチル）ビシクロ−[２．２．１]ヘプタン（三井化学により調製された、ＮＢＤＡ）、３（４），８（９）−ビス（アミノメチル）トリシクロ[５，２，１，０２，６]デカン（Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより調製された、ＴＣＤ−Ｄｉａｍｉｎ（登録商標））、３，９−ビス−（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５．５]ウンデカン、１，３−および１，４−キシリレンジアミンなどの脂環式ポリアミン、ビス（２−アミノエチル）エーテル、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、およびそのより高いオリゴマーなどのエーテル基を含む脂肪族ポリアミン、Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって調製されたＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）という名称で得られる、理論的に２または３アミノ官能性を有するポリオキシアルキレン−ポリアミン、および更に前記ポリアミンの混合物。
【００２９】
好ましいポリアミンは、１，６−ヘキサメチレンジアミン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、ＤＡＭＰ、ＩＰＤＡ、４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、１，３−キシリレンジアミン、１，３−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ＴＣＤ−Ｄｉａｍｉｎ（登録商標）、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）等級Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ＥＤＲ−１４８、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−４００、および、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−４０３、および特に、２以上の前記ポリアミンの混合物である。
【００３０】
ポリアミンとの縮合反応に適したアルデヒドは、例えば、以下を含む：
プロパナール、ピバルアルデヒド（＝トリメチルアセトアルデヒド）、イソブチルアルデヒド、ヘキサナール、２−エチルヘキサナール、２−メチルブタナール、２−エチルブタナール、オクチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、２−メチルバレルアルデヒド、２，３−ジメチルバレルアルデヒド、２−メチルウンデカナール、シクロヘキシルカルボキシアルデヒド、メトキシアセトアルデヒド、例えば、２−メトキシ−２−メチルプロパナールなどの２−アルコキシ−２−メチルプロパナール、例えば、２−アセトキシイソブチルアルデヒドなどの有機カルボン酸および２−ヒドロキシ−２−メチルプロパナールのエステル、例えば、３−ｎ−ブトキシ−２，２−ジメチルプロパナールなどの３−アルコキシ−２，２−ジメチルプロパナール、例えば、２，２−ジメチル−３−アセチルオキシプロパナールおよび２，２−ジメチル−３−イソブチルオキシプロパナールなどの２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパナールおよび短鎖有機カルボン酸のエステル、シクロプロパンカルボキシアルデヒド、９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド、１０−メチルアントラセン−９−カルボキシアルデヒド、ピレンカルボキシアルデヒド、ベンズアルデヒド、０−、ｍ−、およびｐ−トリルアルデヒド、２−および４−メチルベンズアルデヒド、２−および４−エチルベンズアルデヒド、２−および４−プロピルベンズアルデヒド、２−および４−ブチルベンズアルデヒド、２，４−ジメチルベンズアルデヒド、２，４，５−トリメチルベンズアルデヒド、ｐ−アニスアルデヒド、３−メチル−ｐ−アニスアルデヒド、ｍ−およびｐ−エトキシベンズアルデヒド、ｍ−およびｐ−フェノキシベンズアルデヒド、ニコチンアルデヒド、テレフタルデヒド、イソフタルデヒド、およびジフェニルアセトアルデヒド、および更に、前記アルデヒドの混合物など、脂肪族または脂環式アルデヒド。
【００３１】
例えば、ＴＤＩおよびＭＤＩなどの高反応性芳香族イソシアナートと共に用いるために、互変異性エノールを形成することができないそれらのアルデヒドが優先される。そのような非互変異性化アルデヒドから出発するポリアルジミンと共に、芳香族ポリイソシアナートから出発するプレポリマーを用いて、特に保存時に安定した組成物を、調製することができる。互変異性エノールを形成することができないアルデヒドは、カルボニル基に対してαに位置するＣ−Ｈ部分を含まないものである。これは、カルボニル基に対してαに位置する第三級炭素原子を有する芳香族アルデヒド、およびさらに、脂肪族アルデヒドに、当てはまる。
【００３２】
特に好ましいアルデヒドは、ベンズアルデヒド、ｍ−フェノキシベンズアルデヒド、イソフタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド；更に、ピバルアルデヒド、および更に、例えば、２，２−ジメチル−３−アセチルオキシプロパナールおよび２，２−ジメチル−３−イソブチルオキシプロパナールなど、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロパナールおよび短鎖有機カルボン酸のエステルである。
【００３３】
ポリウレタンプレポリマーＡおよびポリアルジミンＢは、互いに混合されるが、ポリアルジミンＢは、プレポリマーＡのイソシアナート基１当量当りアルジミン部分０．１から１．１当量の量で計量される。更に、ポリアルジミンの加水分解のために触媒を加えることができるが、例は、安息香酸またはサリチル酸などの有機カルボン酸、フタル酸無水物またはヘキサヒドロフタル酸無水物などの有機カルボン酸無水物、有機カルボン酸のシリルエステル、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機スルホン酸、または他の有機もしくは無機酸、または前記酸の混合物である。
【００３４】
ポリウレタンプレポリマーＡと組み合わせてポリアルジミンＢを変更することにより、非常に異なった機械特性を有する生成物を調製することができる。特に可撓性を有する生成物をもたらすポリアルジミンは、例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）等級、または、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタンに基づいたものである。特に高い強度を有する生成物をもたらすポリアルジミンは、例えば、４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミン、またはＪｅｆｆａｍｉｎ（登録商標）Ｔ−４０３など、より高い官能性のアミンと、任意で混ぜ合わせた、例えば、１，６−ヘキサメチレンジアミンまたは１，３−キシリレンジアミンに基づいたものである。任意で、異なるポリアルジミン混合物の形態で、ポリアルジミンＢの正しい選択により、前記ポリウレタンプレポリマーＡと組み合わせて、所望されること：例えば、１０００％を超えるまでの破断伸び、および、およそ１ＭＰａから２０ＭＰａまでの引張強さ、に基づいて、高分子量組成物の硬化状態における機械特性を調節することができる。
【００３５】
ポリアルジミンＢを変更する可能性、および、特定の高分子量ポリウレタンプレポリマーＡの使用の結果、機械的特性の概要に関して、非常に異なる要求を満たす、異なるポリウレタンシーラント、接着剤、およびコーティング材、および更に、カバー材、特に床カバー材、の製造工程時に必要とされるプレポリマーの数を、有意に減らすことができる。異なるプレポリマーの取扱いおよび保存には、それらの粘性、水分に対する感度、およびそれらが占める空間に鑑みて、多大な経費と工業製造工程に不都合を伴なうので、異なる生成物を調製するために必要とされるプレポリマーの数を減らすことは、有益である。さらに、そのような組成物を用いて、非常に乾いた表面を有する可撓性建築シーラントだけでなく、２０ＭＰａ以上までの引張強さを有し、低い加工粘性を有し、早く、かつ無気泡で硬化する、高強度の弾性接着剤も作ることが出来る。
【００３６】
前記組成物に存在することができる更なる成分は、他の中で、ポリウレタン工業においてよく知られた以下の成分を含む：
例が、有機カルボン酸もしくはそれらの無水物のエステル、フタル酸ジオクチルまたはフタル酸ジイソデシルなどのフタラート、アジピン酸ジオクチルなどのアジパート、有機スルホン酸エステル、ポリブテン、およびイソシアナートと反応しない他の化合物である可塑剤；溶剤、炭酸カルシウム、あるいは、ステアラートで被覆されていない、または被覆された沈降性炭酸カルシウム、またはカーボンブラック、カオリンなどの有機および無機充填剤；アルミナ、シリカ、ＰＶＣ粉末、例えばポリエチレンの、繊維、顔料、ポリアルジミンの加水分解のための触媒、安息香酸およびサリチル酸などの有機カルボン酸、フタル酸無水物およびヘキサヒドロフタル酸無水物などの有機カルボン酸無水物、有機カルボン酸のシリルエステル、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機スルホン酸、または他の有機または無機酸、例が、ジブチルスズジラウラート、ジブチルスズアセチルアセトナートなどの有機スズ化合物である更なる触媒、または、イソシアナート基の反応のための、ポリウレタン化学において習慣的な他の触媒；例が、尿素化合物、ポリアミドワックス、ベントナイト、または発熱性シリカである増粘剤などのレオロジー調節剤、例が、エポキシシラン、ビニルシラン、イソシアナートシラン、および、アルデヒドと反応してアルジミノシランを形成するアミノシランである接着促進剤、ｐ−トシルイソシアナートおよび他の反応性イソシアナートなどの乾燥促進剤、オルト蟻酸エステル、酸化カルシウム、または分子篩、熱、光およびＵＶ放射に対する安定剤、難燃剤、表面−活性物質、静真菌性作用を有する物質、および、ポリウレタン工業において通常用いられる更なる物質。
【００３７】
前記組成物は、水分不在で調製され、保存される。そのような組成物は、保存時に安定である：すなわち、例えば、ドラム、袋、またはカートリッジなど、適切な容器、または、適切な配置で、使用まで、数ヶ月から一年以上までの期間、保つことができる。適用時に、ポリウレタン組成物を、水分と接触させ、その結果、ポリアルジミンが、アルデヒドとポリアミンに加水分解され、ポリアミンが、イソシアナート基を含むポリウレタンプレポリマーと反応する。反応に必要とされる水は、大気（大気中の湿気）から得ることができ、または、組成物は、例えば平滑剤で、例えば被覆させることによって、噴霧することによって、または、浸漬方法によって、水含有成分と、接触させることができ、または、組成物は、例えば、静的混合器によって計量することができる、例えば、含水ペーストの形状で、含水成分と混合させることができる。
【００３８】
不足量のポリアルジミンを用いる場合、すなわち、イソシアナート基に対するアルジミン基の選択された割合が不足当量である場合、過剰量のイソシアナート基が、存在する水と反応する。前記反応の結果、組成物が硬化する。
【００３９】
前記組成物は、例えば、建築において、接合部を封じる目的のためのあらゆる種類のシーラントとして、自動車、鉄道車両または他の工業製品の製造において、部品を結合するためなど、様々な基材の結合のための接着剤として、および、様々な物品および／または様々な基材のためのコーティング材またはカバー材として、適している。組成物は、少なくとも部分的に、任意の所望する基材表面と接している。好ましくは、シーラントまたは接着剤、コーティング材またはカバー材の形態での均一な接触が、望ましく、特に、使用の目的のために、接着ボンドまたはシール、あるいは基材が覆われるべき形態での結合を必要とする領域において、望ましい。基材、または接触表面における部品が、例えば、削り落とすこと、サンドブラストで磨くこと、ブラシがけすることなどによって、あるいは、洗剤、溶剤、接着促進剤、接着促進溶液またはプライマーを用いた処置、または紐被覆または下地塗料の適用によって、物理的および／または化学的前処置を施されなければならないことは、多分必然的なことであろう。
【実施例】
【００４０】
「ｐｂｗ」は、重量部を表す。全ての百分率は、他に示さなければ、重量百分率である。「総官能性プレポリマー」によって、用いたプレポリマーの平均のイソシアナート官能性を意味する。「総官能性ポリアルジミン」によって、用いたアルジミンの平均のアルジミン官能性を意味する。ポリアルジミンを含まない組成物（比較実施例）は、大気中の水分でのみ硬化させた。
【００４１】
用いたポリオール：
Ａｒｃｏｌ（登録商標）ＰＰＧ２０００Ｎ（Ｂａｙｅｒ）：理論的ＯＨ官能性２、平均分子量約２０００、ＯＨ数約５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、および不飽和度約０．０１ｍｅｑ／ｇを有する直鎖状ポリプロピレンオキシドポリオール。
【００４２】
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００Ｎ（Ｂａｙｅｒ）：理論的ＯＨ官能性２、平均分子量約４０００、ＯＨ数約２８ｍｇＫＯＨ／ｇ、および不飽和度約０．００５ｍｅｑ／ｇを有する直鎖状ポリプロピレンオキシドポリオール。
【００４３】
Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００（Ｂａｙｅｒ）：理論的ＯＨ官能性２、平均分子量約１２０００、ＯＨ数約１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、および不飽和度約０．００５ｍｅｑ／ｇを有する直鎖状ポリプロピレンオキシドポリオール。
【００４４】
Ｃａｒａｄｏｌ（登録商標）ＥＤ５６−１１（Ｓｈｅｌｌ）：理論的ＯＨ官能性２、平均分子量約２０００、ＯＨ数約５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、および不飽和度約０．０５ｍｅｑ／ｇを有する直鎖状ポリプロピレンオキシドポリオール。
【００４５】
Ｖｏｒａｎｏｌ（登録商標）ＥＰ１９００（Ｄｏｗ）：理論的ＯＨ官能性２、平均分子量約４０００、ＯＨ数約２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、および不飽和度約０．０８ｍｅｑ／ｇを有する、エチレンオキシド末端化直鎖状ポリプロピレンオキシドポリエチレンオキシドポリオール。
【００４６】
Ｃａｒａｄｏｌ（登録商標）ＭＤ３４−０２（Ｓｈｅｌｌ）：理論的ＯＨ官能性３、平均分子量約４９００、ＯＨ数約３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、および不飽和度約０．０８ｍｅｑ／ｇを有する、エチレンオキシド末端化非直鎖状ポリプロピレンオキシドポリエチレンオキシドポリオール。
【００４７】
試験方法の説明
粘性は、２３℃で、Ｈａａｋｅからの円錐一平形粘度計（ＰＫ１００／ＶＴ−５００）上で、測定した。
【００４８】
皮張り時間（粘性がなくなるまでの時間、「半硬化乾燥時間」）は、２３℃かつ５０％相対湿度で測定した。
【００４９】
引張強さ、破断伸び、および０．５−５％伸びでの弾性率は、ＤＩＮ  ＥＮ  ５３５０４（牽引速度：２００ｍｍ／分）に従って、７日間、２３℃、かつ５０％相対湿度で、硬化させた薄膜上で測定した。
【００５０】
気泡形成は、機械的試験で用いた薄膜（薄膜厚：２ｍｍ）の（２３℃かつ５０％相対湿度での）硬化の過程で発生した気泡の量に基づいて、定性的に評価した。
【００５１】
圧搾力は、直径４５ｍｍを有するアルミニウムカートリッジ上で、３ｍｍの開口部を通してカートリッジの先端でシーラントを圧して、測定した。圧搾は、引張試験機により、速度６０ｍｍ／分で行なった。
【００５２】
紐破断は、直径２ｃｍの円筒状の貫通要素を、シーラント（薄膜厚：１ｃｍ、温度：２０℃）中に、深さ０．５ｃｍまで貫通させ、約１秒後に、それを、一定の速度（４秒で２５ｃｍ）で再度引き抜くことによって、測定した。紐破断として定義される、貫通要素上に残っているシーラントの紐の長さは、定規により、１ｍｍの精度で測定した。処置は３回繰り返し、測定値の平均値を結果として決定した。
【００５３】
硬化させたシーラントの表面は、指で緩やかに触れることにより粘性を評価した。
【００５４】
体積全体の硬化速度は、ＰＴＦＥ基板上で、２３℃かつ５０％相対湿度で測定した。
【００５５】
１００％伸びでの圧力は、ＤＩＮ  ＥＮ  ２８３４０、方法Ａに従って、試験した。
【００５６】
アルジミンおよびプレポリマーの調製
ポリアルジミンＡ１
丸底フラスコを、１００ｐｂｗのＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）で満たした。効果的に冷却し、かつ、激しく攪拌しながら、９１ｐｂｗのベンズアルデヒドを滴下した。滴下後、混合物を、室温で更に１０分間攪拌し、次いで、全ての水を、水噴射真空下で蒸留により除去した。このようにして得られた液状反応生成物は、アミン含有量として測定したアルジミン含有量４．６５ｍｍｏｌＮＨ２／ｇを有しており、更に、精製せずに用いた。
【００５７】
ポリアルジミンＡ２
丸底フラスコを、２５ｐｂｗのＴＣＤ−Ｄｉａｍｉｎ（登録商標）（Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）で満たした。効果的に冷却し、かつ、激しく攪拌しながら、４１ｐｂｗの２，２−ジメチル−３−アセチルオキシプロパナールを滴下した。滴下後、混合物を、室温で更に１０分間攪拌し、次いで、全ての水を、水噴射真空下で蒸留により除去した。このようにして得られた液状反応生成物は、アミン含有量として測定したアルジミン含有量４．２２ｍｍｏｌＮＨ２／ｇを有しており、更に、精製せずに用いた。
【００５８】
ポリアルジミンＡ３
丸底フラスコを、１５ｐｂｗの１，５−ジアミノ−２−メチルペンタンで満たした。効果的に冷却し、かつ、激しく攪拌しながら、４０ｐｂｗの２，２−ジメチル−３−アセチルオキシプロパナールを滴下した。滴下後、混合物を、室温で更に１０分間攪拌し、次いで、全ての水を、水噴射真空下で蒸留により除去した。このようにして得られた液状反応生成物は、アミン含有量として測定したアルジミン含有量４．９４ｍｍｏｌＮＨ２／ｇを有しており、更に、精製せずに用いた。
【００５９】
ポリアルジミンＡ４
丸底フラスコを、４４ｐｂｗの１，３−キシレンジアミンで満たした。効果的に冷却し、かつ、激しく攪拌しながら、９８ｐｂｗの２，２−ジメチル−３−アセチルオキシプロパナールを滴下した。滴下後、混合物を、室温で更に１０分間攪拌し、次いで、全ての水を、水噴射真空下で蒸留により除去した。このようにして得られた液状反応生成物は、アミン含有量として測定したアルジミン含有量４．９７ｍｍｏｌＮＨ２／ｇを有しており、更に、精製せずに用いた。
【００６０】
ポリアルジミンＡ５
丸底フラスコを、１００ｐｂｗの４−アミノメチル−１，８−オクタンジアミンで満たした。効果的に冷却し、かつ、激しく攪拌しながら、２８７ｐｂｗの２，２−ジメチル−３−アセチルオキシプロパナールを滴下した。滴下後、混合物を、室温で更に１０分間攪拌し、次いで、全ての水を、水噴射真空下で蒸留により除去した。このようにして得られた液状反応生成物は、アミン含有量として測定したアルジミン含有量４．９２ｍｍｏｌＮＨ２／ｇを有しており、更に、精製せずに用いた。
【００６１】
ポリアルジミンＡ６
丸底フラスコを、６７ｐｂｗのＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｄ−２３０（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）で満たした。効果的に冷却し、かつ、激しく攪拌しながら、１００ｐｂｗの２，２−ジメチル−３−アセチルオキシプロパナールを滴下した。滴下後、混合物を、室温で更に１０分間攪拌し、次いで、全ての水を、水噴射真空下で蒸留により除去した。このようにして得られた液状反応生成物は、アミン含有量として測定したアルジミン含有量３．５６ｍｍｏｌＮＨ２／ｇを有しており、更に、精製せずに用いた。
【００６２】
ポリアルジミンＡ７
丸底フラスコを、１００ｐｂｗのＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−４０３（Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）で満たした。効果的に冷却し、かつ、激しく攪拌しながら、７６ｐｂｗのベンズアルデヒドを滴下した。滴下後、混合物を、室温で更に１０分間攪拌し、次いで、全ての水を、水噴射真空下で蒸留により除去した。このようにして得られた液状反応生成物は、アミン含有量として測定したアルジミン含有量３．９０ｍｍｏｌＮＨ２／ｇを有しており、更に、精製せずに用いた。
【００６３】
プレポリマーＰ１
５３０ｐｂｗのポリオールＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００Ｎおよび７２ｐｂｗの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ）を、公知の方法により、８０℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量２．００％、および２３℃での粘性２８Ｐａ・ｓを有していた。
【００６４】
プレポリマーＰ２
６６１ｐｂｗのポリオールＣａｒａｄｏｌ（登録商標）ＥＤ５６−１１および１３９ｐｂｗの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ）を、公知の方法により、８０℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量２．０６％、および２３℃での粘性１０２Ｐａ・ｓを有していた。
【００６５】
プレポリマーＰ３
１２６２ｐｂｗのポリオールＡｒｃｏｌ（登録商標）ＰＰＧ２０００Ｎおよび３３８ｐｂｗの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ）を、公知の方法により、８０℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量３．６１％、および２３℃での粘性３７Ｐａ・ｓを有していた。
【００６６】
プレポリマーＰ４
６２７ｐｂｗのポリオールＣａｒａｄｏｌ（登録商標）ＥＤ５６−１１および１７２ｐｂｗの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ）を、公知の方法により、８０℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量３．５９％、および２３℃での粘性３８Ｐａ・ｓを有していた。
【００６７】
プレポリマーＰ５
２５９ｐｂｗのポリオールＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００Ｎ、５１７ｐｂｗのポリオールＣａｒａｄｏｌ（登録商標）ＭＤ３４−０２、および１２４ｐｂｗの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ）を、公知の方法により、８０℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量２．３０％、および２３℃での粘性９２Ｐａ・ｓを有していた。
【００６８】
プレポリマーＰ６
５４０ｐｂｗのポリオールＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００Ｎ、２４５ｐｂｗのポリオールＣａｒａｄｏｌ（登録商標）ＭＤ３４−０２、および１１５ｐｂｗの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ）を、公知の方法により、８０℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量２．２２％、および２３℃での粘性４７Ｐａ・ｓを有していた。
【００６９】
プレポリマーＰ７
１４６２ｐｂｗのポリオールＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００Ｎ、および１３８ｐｂｗのトリレンジイソシアナート（ＴＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ−８０  Ｐ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ；２，４および２，６異性体の８０：２０混合物）を、公知の方法により、１００℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量２．１２％、および２３℃での粘性１１Ｐａ・ｓを有していた。
【００７０】
プレポリマーＰ８
１７１０ｐｂｗのポリオールＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）１２２００、および９１ｐｂｗの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ）を、公知の方法により、１００℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量０．８８％、および２３℃での粘性５８Ｐａ・ｓを有していた。
【００７１】
プレポリマーＰ９
２２１ｐｂｗのポリオールＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００Ｎ、１３ｐｂｗのトリプロピレングリコール、および６７ｐｂｗの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ）を、公知の方法により、８０℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量３．７０％、および２３℃での粘性３８Ｐａ・ｓを有していた。
【００７２】
プレポリマーＰ１０
６８４ｐｂｗのポリオールＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００Ｎ、１５ｐｂｗの１，２−プロパンジオール、および２００ｐｂｗの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ）を、公知の方法により、８０℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量３．７６％、および２３℃での粘性４６Ｐａ・ｓを有していた。
【００７３】
プレポリマーＰ１１
６０６ｐｂｗのポリオールＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００Ｎ、５６ｐｂｗのトリプロピレングリコール、および２３８ｐｂｗの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ）を、公知の方法により、８０℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量４．５３％、および２３℃での粘性５８Ｐａ・ｓを有していた。
【００７４】
プレポリマーＰ１２
５６５ｐｂｗのポリオールＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００Ｎ、３５ｐｂｗのネオペンチルグリコール、および２５５ｐｂｗの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアナート（ＭＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）４４ＭＣ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ）を、公知の方法により、８０℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量５．０１％、および２３℃での粘性４８Ｐａ・ｓを有していた。
【００７５】
プレポリマーＰ１３
５１８ｐｂｗのポリオールＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００Ｎ、および４１ｐｂｗのトリレンジイソシアナート（ＴＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ−８０  Ｐ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ；２，４および２，６異性体の８０：２０混合物）を、公知の方法により、１００℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量１．５０％、および２３℃での粘性１８Ｐａ・ｓを有していた。
【００７６】
プレポリマーＰ１４
６６０ｐｂｗのポリオールＡｃｃｌａｉｍ（登録商標）４２００Ｎ、３３０ｐｂｗのポリオールＣａｒａｄｏｌ（登録商標）ＭＤ３４−０２、および８４ｐｂｗのトリレンジイソシアナート（ＴＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ−８０  Ｐ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ；２，４および２，６異性体の８０：２０混合物）を、公知の方法により、８０℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量１．５０％、および２３℃での粘性２７Ｐａ・ｓを有していた。
【００７７】
プレポリマーＰ１５
６７３ｐｂｗのポリオールＶｏｒａｎｏｌ（登録商標）ＥＰ１９００、および５５ｐｂｗのトリレンジイソシアナート（ＴＤＩ；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｔ−８０  Ｐ  Ｌ、Ｂａｙｅｒ；２，４および２，６異性体の８０：２０混合物）を、公知の方法により、８０℃で反応させ、ＮＣＯ−末端化プレポリマーを形成させた。反応生成物は、滴定法で測定した遊離イソシアナート基含有量１．５１％、および２３℃での粘性２１Ｐａ・ｓを有していた。
【００７８】
実施例１−４（発明）および実施例５−６（比較）
表１に示すプレポリマーとアルジミンは、ＮＨ２／ＮＣＯ比（すなわち、プレポリマーのイソシアナート基一当量当りのアルジミン部分の当量）０.９／１．０で、均一に混合した。混合物は、安息香酸（３５０ｍｇ／１００ｇプレポリマー）と混ぜ、再度均一に混合し、直ちに密閉チューブに分配し、６０℃で１５時間保存した。次いで、混合物の一部を、ＰＴＦＥ（薄膜厚：約２ｍｍ）で被覆した金属板に注ぎ、２３℃および５０％相対湿度で７日間硬化させ、次いで、完全に硬化させた薄膜の機械的特性を測定した。チューブの残留内容物を用い、７日間、６０℃での保存前後の粘性の測定によって、保存安定性を測定した。試験結果は、表１に示す。
【００７９】
結果は、実施例１〜４の発明組成物（ポリアルジミンで硬化させた、低い不飽和度の直鎖状ポリオールに基づいたプレポリマー）が、用いたポリアルジミンに大きく依存して変化する弾性率および機械強度を有し、そしてさらに、とても低い粘性、十分な保存安定性、および高い反応性を有し、無気泡で硬化することを示す。一方で、比較実施例５の従来技術の処方（ポリアルジミンで硬化させた、ジイソシアナートで予め伸長させた従来の直鎖状ポリオールに基づいたプレポリマー）は、急増した粘性を有し、そして、同じポリアルジミンを用いた場合に（実施例４に対して実施例５）、はるかに低い引張強さを示す。比較実施例６の従来技術の処方（大気中の水分で硬化させた、低い不飽和度を有する直鎖状ポリオールに基づいたプレポリマー）は、不十分な反応性（遅い皮張り時間）および気泡を形成するはっきりとした傾向を示す。
【００８０】
【表１】
2005514502.tif 000002
【００８１】
実施例７（発明）および実施例８（比較）
実施例１において記載したのと同様に、様々なプレポリマーとアルジミンから組成物を調製し、試験した。用いたプレポリマーとアルジミン、および更に、試験結果を表２に示す。
【００８２】
結果は、実施例７の発明組成物（低い不飽和度の直鎖状ポリオール）が、比較実施例８の従来技術の処方（従来の直鎖状ポリオール）よりも、はるかに高い引張強さを有し、これを、他の類似している特性と共に成し遂げることを示す。
【００８３】
【表２】
2005514502.tif 000003
【００８４】
実施例９、１２−１４（発明）、および実施例１０、１１、１５、１６（比較）
実施例１において記載したのと同様に、組成物を、様々なプレポリマーとアルジミンから調製し、試験した。用いたプレポリマーとアルジミン、および更に、試験の結果を、表３に示す。
【００８５】
結果は、実施例９および１２−１４の発明組成物（２より大きな総官能性を有するポリアルジミン混合物で硬化させた、低い不飽和度の直鎖状ポリオールに基づいたプレポリマー）が、比較実施例１０および１５の従来技術の処方（総官能性２を有するポリアルジミンで硬化させた、直鎖状および非直鎖状ポリオールの混合物に基づいた、２より大きな総官能性を有するプレポリマー）（実施例１０は実施例９と比較、および実施例１５は実施例１４と比較）よりも、低い粘性を有することを示す。比較実施例１１および１６の従来技術の処方（大気中の水分で硬化させた、直鎖状および非直鎖状ポリオールの混合物に基づいた、２より大きな総官能性を有するプレポリマー）は、他の実施例に比べて、不十分な反応性（遅い皮張り時間）を有し、および更に、気泡を形成する傾向を有する。
【００８６】
【表３】
2005514502.tif 000004
【００８７】
実施例１７（発明）および実施例１８（比較）
実施例１に記載したのと同様に、組成物を、様々なプレポリマーおよびアルジミンから調製し、試験した。用いたプレポリマーとアルジミン、および更に、試験の結果を、表４に示す。
【００８８】
結果は、実施例１７の発明組成物（ポリアルジミンで硬化させた、低い不飽和度を有する直鎖状ポリオールに基づいたプレポリマー）が、とても低い粘性、良好な機械的特性、および高い反応性（速い皮張り時間）を有し、無気泡で硬化することを示す。これに対して、比較実施例１８の従来技術の処方（大気中の水分で硬化させた、低い不飽和度を有する直鎖状ポリオールに基づいたプレポリマー）は、不十分な反応性と気泡を形成する傾向を示す。
【００８９】
【表４】
2005514502.tif 000005
【００９０】
実施例１９−２０（発明）および実施例２１（比較）
実施例１において記載したのと同様に、組成物を様々なプレポリマーとアルジミンから調製し、試験した。用いたプレポリマーとアルジミン、および更に、試験結果を表５に示す。
【００９１】
結果は、実施例１９および２０の発明組成物（各々、２または２より大きな総官能性を有するポリアルジミン混合物で硬化させた、低い不飽和度の長鎖直鎖状ポリオールに基づいたプレポリマー）が、良好な機械的特性、高い反応性（短い皮張り時間）を有し、無気泡での硬化を示すことを示す。２より大きな総官能性のポリアルジミン混合物を用いた、実施例２０は、実施例１９に比べて、より高い引張強さを示す。比較実施例２１の従来技術の処方（大気中の水分で硬化させた、低い不飽和度の長鎖直鎖状ポリオールに基づいたプレポリマー）は、発明実施例１９および２０と比べて、不十分な反応性を示し、気泡を形成する傾向を示す。３つの実施例の保存安定性は、各例で良好である（保存時の粘性がわずかに増加）。
【００９２】
【表５】
2005514502.tif 000006
【００９３】
【表６】
2005514502.tif 000007
【００９４】
実施例２２−２４、２６、２８、３０（発明）、および実施例２５、２７、２９、３１（比較）
実施例１において記載したのと同様に、組成物を、様々なプレポリマーとアルジミンから調製し、試験した。イソシアナート含有量が異なる、用いたプレポリマー、およびアルジミン、および更に、試験の結果を、表６に示す。
【００９５】
結果は、実施例２２−２４、および２６、２８、および３０の発明組成物（各々、２もしくは２より大きな総官能性を有するポリアルジミン、または、ポリアルジミン混合物で硬化させた、低不飽和度および低分子量ジオールを有する直鎖状ポリオールに基づいたプレポリマー）が、とても良好な機械的特性を有し、機械的特性が、ポリアルジミンを変更することによって、変えることができることを示す。対応するプレポリマーを、比較実施例２５、２７、２９、および３１の従来技術の処方において、大気中の水分を用いて硬化させた。比較実施例は、非常に低い反応性（長い皮張り時間）と気泡を形成する強い傾向を示す。これらの実施例の機械値は、多くの気泡のために、はっきりと測定することができない。
【００９６】
実施例３２（シーラント）（発明）
真空混合器において、３０ｐｂｗのプレポリマーＰ１３、２５ｐｂｗの白亜粉末Ｏｍｙａｃａｒｂ（登録商標）５ＧＵ（Ｏｍｙａ）、２０ｐｂｗの可塑剤Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）Ｚ（ジイソデシルフタラート、ＢＡＳＦ）、１０ｐｂｗのＰＶＣ粉末Ｓｏｌｖｉｃ（登録商標）３７３ＭＣ（Ｓｏｌｖａｙ）、１０ｐｂｗの増粘剤Ｃｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標）ｓｕｐｅｒ（Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ）、３ｐｂｗのキシレン、０．２ｐｂｗの安定剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（Ｃｉｂａ）、０．２ｐｂｗのシランＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８７（ＯＳｉ  Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）、０．１ｐｂｗの安息香酸、１．１ｐｂｗのポリアルジミンＡ１、および１．６ｐｂｗのポリアルジミンＡ７を、密閉カートリッジ中に分配された塊不含の均一なペーストに加工処理した。
【００９７】
それについて行なった試験結果を、表７に示す。
【００９８】
実施例３３（シーラント）（比較）
真空混合器において、３０ｐｂｗのプレポリマーＰ１４、２５ｐｂｗの白亜粉末Ｏｍｙａｃａｒｂ（登録商標）５ＧＵ（Ｏｍｙａ）、２０ｐｂｗの可塑剤Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）Ｚ（ジイソデシルフタラート、ＢＡＳＦ）、１０ｐｂｗのＰＶＣ粉末Ｓｏｌｖｉｃ（登録商標）３７３ＭＣ（Ｓｏｌｖａｙ）、１０ｐｂｗの増粘剤Ｃｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標）ｓｕｐｅｒ（Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ）、３ｐｂｗのキシレン、０．２ｐｂｗの安定剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（Ｃｉｂａ）、０．２ｐｂｗのシランＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８７（ＯＳｉ  Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）、０．１ｐｂｗの安息香酸、および２．２ｐｂｗのポリアルジミンＡ１を、密閉カートリッジ中に分配された塊不含の均一なペーストに加工処理した。
【００９９】
それについて行なった試験結果を、表７に示す。
【０１００】
実施例３２の発明のシーラント（２より大きい総官能性を有するポリアルジミン混合物で部分的に硬化させた、低不飽和度の直鎖状ポリオールに基づいたプレポリマー）は、比較実施例３３の従来技術で処方されたシーラント（総官能性２を有するポリアルジミンで部分的に硬化させた、直鎖状および非直鎖状ポリオールの混合物に基づいた、２より大きい総官能性のプレポリマー）に比べて、プレポリマーのより低い粘性のために、より低い圧搾力、および、より短い紐破断を、乾いた表面特性、およびその他の類似した機械特性値、反応性、および、保存安定性と共に有する。
【０１０１】
実施例３４（シーラント）（比較）
真空混合器において、３０ｐｂｗのプレポリマーＰ１５、２５ｐｂｗの白亜粉末Ｏｍｙａｃａｒｂ（登録商標）５ＧＵ（Ｏｍｙａ）、２０ｐｂｗの可塑剤Ｐａｌａｔｉｎｏｌ（登録商標）Ｚ（ジイソデシルフタラート、ＢＡＳＦ）、１０ｐｂｗのＰＶＣ粉末Ｓｏｌｖｉｃ（登録商標）３７３ＭＣ（Ｓｏｌｖａｙ）、１０ｐｂｗの増粘剤Ｃｒａｙｖａｌｌａｃ（登録商標）ｓｕｐｅｒ（Ｃｒａｙ  Ｖａｌｌｅｙ）、３ｐｂｗのキシレン、０．２ｐｂｗの安定剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０（Ｃｉｂａ）、０．２ｐｂｗのシランＳｉｌｑｕｅｓｔ（登録商標）Ａ−１８７（ＯＳｉ  Ｃｒｏｍｐｔｏｎ）、０．１ｐｂｗの安息香酸、１．１ｐｂｗのポリアルジミンＡ１、および１．６ｐｂｗのポリアルジミンＡ７を、密閉カートリッジ中に分配された塊不含の均一なペーストに加工処理した。
【０１０２】
それについて行なった試験結果を、表７に示す。
【０１０３】
実施例３２の発明シーラント（２より大きい総官能性を有するポリアルジミン混合物で部分的に硬化させた、低不飽和度の直鎖状ポリオールに基づいたプレポリマー）は、比較実施例３４の従来技術で処方されたシーラント（２より大きい総官能性を有するポリアルジミン混合物で部分的に硬化させた、従来の直鎖状ポリオールに基づいたプレポリマー）に比べて、際立ってより優れた機械的特性、および乾いた表面特性を有する。
【０１０４】
【表７】
2005514502.tif 000008
【国際調査報告】
2005514502.tif 000009
2005514502.tif 000010
2005514502.tif 000011
2005514502.tif 000012
2005514502.tif 000013