(57)【要約】ニトロ溶剤を含有するインクのための溶剤系；更に造膜樹脂、顔料又は染料、随意的に基材湿潤剤を含むインクのための溶剤系；及び前記インクを含有するマーキング用具を開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニトロ溶剤と、造膜樹脂と、顔料及び染料の１種又は２種以上とを含むインク。
【請求項２】
ニトロ溶剤がインクの全重量に対して約２０％〜約６０％の範囲を占める請求項１に記載のインク。
【請求項３】
ニトロ溶剤が式ＣnＨ2n+1ＮＯ2及びＣnＨ2nＮＯ2Ｘ（式中、ｎは１〜８の整数で、Ｘはハロゲン及びＮＯ2から選択される。）から選択されるニトロパラフィンである請求項１に記載のインク。
【請求項４】
造膜樹脂がインクの全重量に対して少なくとも約1０％の量を占める請求項１に記載のインク。
【請求項５】
造膜樹脂がマレイン酸樹脂及びフェノール樹脂よりなる群から選択される請求項１に記載のインク。
【請求項６】
造膜樹脂がフェノール樹脂であり、インクが更に金属顔料を含む請求項５に記載のインク。
【請求項７】
炭化水素溶剤をインクの全重量に対して約２０％〜約６０％の範囲の量で更に含む請求項１に記載のインク。
【請求項８】
インクの全重量に対して０重量％〜約５重量％のキシレン及びトルエンの一方又は両方を含む請求項１に記載のインク。
【請求項９】
インクの全重量に対して約５重量％〜約１５重量％の範囲のアルコール及びエステル溶剤の１種又は２種以上を更に含む請求項１に記載のインク。
【請求項１０】
約１重量％〜約１５重量％の油溶性染料を含む請求項１に記載のインク。
【請求項１１】
中央粒径が約８μｍ未満の金属顔料を約７重量％〜約３０重量％含む請求項１に記載のインク。
【請求項１２】
両親媒性の共重合体、多官能性カルボジイミド、燐酸塩、及びこれらの組合せよりなる群から選択される連結剤を更に含む請求項１１に記載のインク。
【請求項１３】
前記連結剤が燐酸モノエタノールアミンである請求項１２に記載のインク。
【請求項１４】
有機シリコーンの界面活性剤の基材湿潤剤を更に含む請求項１に記載のインク。
【請求項１５】
多孔質のペン先と毛管連結の関係にある状態で結合している多孔質のインク溜に配置された請求項１に記載のインクを含む毛管作用を利用するマーカー。
【請求項１６】
前記インクが金属顔料を含み、前記ペン先が多孔質で、実質的に線状のアクリル繊維を含む請求項１５に記載のマーカー。
【請求項１７】
前記インクが油溶性染料を含み、前記ペン先がナイロン繊維を含む請求項１５に記載のマーカー。
【請求項１８】
約２０重量％〜約６０重量％の炭化水素溶剤と、約２０重量％〜約６０重量％のニトロ溶剤と、約３重量％〜約３５重量％のマレイン酸樹脂と、約１重量％〜約１５重量％の油溶性染料と、及び約０．１重量％〜約２重量％の有機シリコーンの界面活性剤の基材湿潤剤とを含むインク。
【請求項１９】
約２０重量％〜約６０重量％の炭化水素溶剤と、約２０重量％〜約６０重量％のニトロ溶剤と、約５重量％〜約１５重量％のアルコール溶剤と、約３重量％〜約３５重量％のフェノール樹脂と、約７重量％〜約３０重量％の金属顔料とを含む金属粉インク。
【請求項２０】
有機顔料（約２重量％〜約３０重量％の範囲）と連結剤とを更に含む請求項１９に記載のインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は一般に溶剤系及び該溶剤系から作製するインクに関する。とりわけ、本発明はニトロ溶剤及び炭化水素溶剤を含有する溶剤系に関する。本溶剤系は例えば毛管作用を利用するマーカーに使用することのできる染料又は粒子状物体を含有するインクの作製に有用である。
【背景技術】
【０００２】
マジックペンのインクのような溶剤ベースのインクに用いる溶剤系は、典型的にはインク中の主たる非溶剤成分である造膜樹脂及び着色料に対する溶解性が安定するように選択される。典型的な溶剤系は、着色強度、耐久性、官能特性（例えば匂い）、及び用途の幅（例えば非多孔質及び／又は湿った面上への筆記性能）において固有の釣り合いを有しつつ、所望の溶解性を与えるために、主としてキシレン及び／又はトルエンのような芳香族溶剤又は種々のアルコールを利用してきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
金属粉インクを排出するための筆記用具は、易流動性のインクで満たされた中空のインク溜、及びインクを混合して金属粉を分散させるための機械的手段を典型的に採用してきた。インク中の金属粉を混合する手段なしでは金属粉が液体から分離して沈降し、筆記具の先端（ペン先）の詰まりや不規則な排出を導く傾向がある。混合後は、ペン先のインクが枯渇するとペン先とインク溜の間にあるマーカー内部のバルブを開くことにより用具のペン先は繰り返しインクで浸されるだろう。そのような用具は高価であり、組み立てが複雑であり、操作に時間がかかり飽き飽きするし、（例えば漏洩及び／又は閉塞に対する）信頼性が低くなりがちである。
【０００４】
毛管作用により繊維製のインク溜から金属粉インクを排出するための別の種類の筆記用具が開示されてきたが、この筆記具は特定の材料を用いて構成することに厳しく制限され、それと一緒に使用可能な特定のインクによって制限されている。上記のいずれかの特性を改良することが業界において不断の目標となっている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一側面は、炭化水素溶剤及びニトロ溶剤を含有するインク用の溶剤系である。
【０００６】
本発明の別の一側面は、前記溶剤系及び顔料又は染料を含有するインクである。
【０００７】
本発明の別の一側面は、多孔質のペン先と流体連通の状態で結合したインク貯蔵用のインク溜を備え、そして本開示によるインクを含有するマーキング用具である。
【０００８】
本発明の更なる側面及び利点は図面と共に以下の詳細な説明を読むことにより当業者に明らかとなる。本インクは種々の実施形態が可能であるが、以下の説明は特定の実施形態を含むものである。したがってその開示は例示的であり、そこに記載された特定の実施形態に本発明を限定することを意図するものではないことを理解されたい。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の一実施形態は、炭化水素溶剤及びニトロ溶剤を含有するインク用の溶剤系である。
【００１０】
炭化水素溶剤は好ましくは室温で液体である。好ましくは、炭化水素溶剤はＣ5〜Ｃ15の炭化水素を少なくとも１種、より好ましくはＣ6〜Ｃ12の炭化水素を少なくとも１種含む。例示的にはイソパラフィン、シクロパラフィン、及び脂肪族炭化水素が挙げられる。脂肪族炭化水素が好ましく、アルカンがより好ましい。好ましいアルカンの例としてはヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、及びドデカンが挙げられる。
【００１１】
炭化水素溶剤は、例えば石油から誘導した、化学製品の混合物とすることもできる。したがって、好ましい炭化水素溶剤は約２０℃〜約３００℃、好ましくは約８０℃〜約２００℃の範囲の沸点によって特徴付けられる。例示的にはミネラルスピリット及びナフサが挙げられる。好ましくは、炭化水素溶剤は芳香族含有量が低く、例えば炭化水素溶剤全重量に対する重量（ｗｔ．％）が３５％未満、より好ましくは１０重量％未満、もっとも好ましくは１重量％未満である。好ましい炭化水素溶剤は、オクラハマ州タルサに所在のＣｉｔｇｏ石油社より入手可能な、蒸発率が１（酢酸ブチル＝１）のＶＭ＆Ｐ  ナフサ６６（ＣＡＳ番号８０３２−３２−４）のような、ナフサ又は低芳香族分（例えば“規則６６”）のミネラルスピリット（例えば芳香族分が１％未満）である。
【００１２】
炭化水素溶剤は好ましくは中程度の蒸発率（例えば酢酸ブチルと同程度）を有し、好ましくは約０．５〜約３、より好ましくは約０．８〜約２．０の蒸発率を有する。
【００１３】
ニトロ溶剤は炭化水素溶剤と組み合わせてインクの成分、とりわけ樹脂に対して適切な溶解性を与える。ニトロ溶剤としてはニトロパラフィン溶剤及びニトリル溶剤が挙げられ、ニトロパラフィンが好ましい。ニトリル溶剤としては例えばアセトニトリル、アジポニトリル、ベンゾニトリル、ｎ−ブチロニトリル、イソブチロニトリル、マロノニトリル、プロピオニトリル、バレロニトリルが挙げられる。アセトニトリル、ｎ−ブチロニトリル、及びイソブチロニトリルが好ましい。好ましいニトロ溶剤は中性臭及び毒性プロフィールを有する。好ましくは、ニトロ溶剤はインクにより残されたマークからだいたい室温で蒸発するのに充分に低い分子量を有する。したがって、ニトロ溶剤は好ましくは中程度の蒸発率（例えば酢酸ブチルと同程度）を有し、好ましくは約０．５〜約３、より好ましくは約０．８〜約２．０の蒸発率を有する。
【００１４】
湿った面や水中での筆記が望まれるインクに対しては、ニトロ溶剤は水に非相溶であるように選択される。例えば、ニトロ溶剤への水の溶解度は約５ｗｔ．％又はそれ未満、好ましくは約２重量％又はそれ未満（例えば１重量％以下）である。
【００１５】
いかなる特定の理論によっても拘束されることを意図しないが、ニトロパラフィン溶剤は基材上に存在する水の単分子膜を追い払い、それに取って代わることができ、それによって湿った又は濡れた面上に連続的なマークの形成及び接着を促進すると考えられる。ニトロパラフィン溶剤はアルミニウム粒子上に存在する水の単分子膜を追い払い、それに取って代わることもでき、それによってアルミニウムのような金属顔料の光沢の劣化及び喪失を抑止すると考えられる。したがって、本明細書に開示の金属顔料含有インクは優れた長期安定性及び長期の金属光沢を有する。ニトロパラフィンは好ましくは約１５０未満の分子量を有するものである。好ましいニトロパラフィン溶剤は極性である。好ましいニトロパラフィンは式ＣnＨ2n+1ＮＯ2及びＣnＨ2nＮＯ2Ｘ（式中、ｎは１〜８（より好ましくは１〜４）の整数であり、Ｘはハロゲン（好ましくは塩素）及びＮＯ2から選択される。）によって一般に表される。上記化合物には例えばニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン、１−ニトロブタン、２−ニトロブタン、１，３−ジニトロプロパン及び１−クロロニトロプロパンが含まれる。好ましいニトロパラフィンはニトロプロパン及びニトロエタンである。純粋なニトロメタンは衝撃に敏感であり、好ましくは使用するときにより高級なニトロパラフィンと混合する。
【００１６】
好適なニトロパラフィン溶剤はイリノイ州バッファローグローブに所在のＡｎｇｕｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社よりＮＩＰＡＲ８２０の商品名で販売されている体積蒸発率が０．９５（酢酸ｎ−ブチル＝１）のニトロエタンと１−ニトロプロパンの混合物である。この好ましいニトロパラフィン溶剤は２０℃で１２．４ｍｍＨｇの蒸気圧、２０℃で約１．０１の比重、心地よい臭い及び良好な毒性プロフィールを有し、そして該溶剤中での水の溶解度は約０．６重量％である。
【００１７】
好ましいニトロ溶剤は部分的な溶解性パラメータであるｆd（分散力成分）、ｆp（極性成分）、及びｆh（水素結合力成分）（ｆd＋ｆp＋ｆh＝１００）により表すこともできる。好ましいニトロ溶剤は極性成分の部分的な溶解性パラメータ値が約３６〜約４７の範囲である。より具体的には、好ましいニトロ溶剤の溶解性パラメータはｆdが約３９〜約５２であり、ｆpが約３６〜約４７であり、そしてｆhが約１２〜約１６である。もっとも好ましくは、ニトロ溶剤の溶解性パラメータはｆdが約４８〜約５２であり、ｆpが約３６〜約４０であり、そしてｆhが約１２〜約１４である。
【００１８】
インクの成分に対して好適な溶解特性を達成するために、炭化水素溶剤をニトロ溶剤と混合する。炭化水素溶剤はインク配合物の少なくとも２０重量％の量で使用するのが好ましい。匂いの特性を調節するために、炭化水素溶剤は約６０重量％又はそれ未満の量で使用するのが好ましい。もっとも好ましくは、炭化水素溶剤は約３０重量％〜約５０重量％の範囲で使用する。
【００１９】
別の一実施形態においては、アルコール及びエステル溶剤の１種又は２種以上を炭化水素溶剤に加えて、又は炭化水素溶剤に代えて使用する。アルコール又はエステルは、用いる樹脂、とりわけフェノール樹脂に対して付加的な溶解性を与えることができ、主として溶解性パラメータ及び蒸発率に基づいて選択する。好ましいアルコール溶剤としては１−ブタノール、及びジアセトンアルコールが挙げられ、もっとも好ましくは１−ブタノールである。好ましいエステルとしては酢酸アミル及び酢酸ブチルが挙げられる。好ましくは、アルコール又はエステル溶剤は、インクによって作られたマーク中の樹脂の軟化に寄与しない。使用するときは、アルコール又はエステル溶剤は好ましくは約５重量％〜約１５重量％、より好ましくは約７重量％〜約１０重量％の量で使用する。
【００２０】
ニトロ溶剤は好ましくは約２０重量％〜約６０重量％、より好ましくは約２５重量％〜約４０重量％の量で用いる。使用するニトロ溶剤の量が少なくなると、炭化水素溶剤の匂いがより明瞭になる一方で、使用するニトロ溶剤の量が多くなると、油溶性染料に対する溶剤混合物の溶解性が高まる。
【００２１】
インクが湿った面上への又は水中で使用されることを意図されているなら、水と融和する溶剤は避けるべきである。例えば、水不溶性樹脂をマーカーの先端に残して有機溶剤が水に溶解するので、その樹脂がマーカーの先端を詰まらせることになるだろう。
【００２２】
一実施形態においては、ニトロ溶剤に対する炭化水素溶剤の比率は約０．３〜約３、好ましくは約０．５〜約１．２の範囲であり、例えば約０．７５である。
【００２３】
炭化水素溶剤とニトロ溶剤を組み合わせることで全体として、好ましくはキシレンやトルエンのような芳香族炭化水素溶剤に似た特性を有する溶剤混合物となるが、そのような溶剤の不快な匂い及びその他の有害な性質はない。したがって、好ましい溶剤混合物は極性成分の部分的な溶解性パラメータ値が約４〜約８である。とりわけ、好ましい溶剤混合物の溶解性パラメータはｆdが約７８〜約８５であり、ｆpが約４〜約８であり、ｆhが約１２から約１４である。
【００２４】
したがって、本発明の一側面は約５重量％又はそれ未満、好ましくは１重量％又はそれ未満のキシレン及び／又はトルエンを含有するインクであり、或いはキシレン及び／又はトルエンを実質的に含有しない（例えば、不純物としてのみ含有する。）インクである。本明細書に開示の溶剤系は、本明細書に記載のような適切な量の本明細書に記載の造膜樹脂及び着色料と一緒に使用することができ、或いは別のインク配合物における有機溶剤系の全部又は一部の代わりに用いることができる。例えば、本明細書に記載の溶剤系を公知のインク配合物中のキシレン及び／又はトルエンの代わりに用いることで、品質は同様だが不快な匂い及び毒性が軽減されたインクとすることができる。
【００２５】
炭化水素溶剤とニトロ溶剤の混合物は好ましくは中程度の蒸発率（例えば酢酸ブチルと同程度）を有し、好ましくは約０．４〜約１．５、より好ましくは約０．７〜約１．２の蒸発率を有する。蒸発率が約０．４を下回ると非多孔質の面上でインクの乾燥時間が長くなる一方で、蒸発率が約１．５を上回るとキャップをはずした状態でのマーカーの有効寿命が短くなる。キャップを外した状態での寿命が長いことが望まれるマーカーに対しては、低い蒸発率（例えば約０．５〜約１）が好ましい。アルミニウム顔料のように酸化しやすい金属顔料と共に用いるときは、溶剤の含水率は非常に低いことが好ましい。金属顔料と共に用いるための好ましい溶剤（ビヒクル）はニトロパラフィン溶剤とアルコール溶剤の混合物を含み、随意的に炭化水素溶剤を含む。
【００２６】
マーキング用具（例えば毛管作用を利用するマーカー）を介して排出するのに好適なインクを形成するために造膜樹脂をインクに含有することが好ましい。油溶性染料ベースのインクでは、造膜樹脂は非多孔質面のような基材に色付マークが付着するのを補助する。顔料系においては、インクがマーキング先端に毛管作用によって引き出されてマーキング時（例えば筆記時）に排出されるときに、造膜樹脂は溶剤（ビヒクル）と共に任意の微粒状物体の牽引を補助する。造膜樹脂は好ましくはマークされた基材上に硬く、光沢があり、染色された膜を形成する。
【００２７】
本技術分野で公知のものを含め、任意の好適な造膜樹脂を用いることができる。好ましい造膜樹脂としてはマレイン酸樹脂及びフェノール樹脂が挙げられる。本明細書に開示のインクに用いるのに好適な別の樹脂としては、限定的ではないが、アクリル樹脂、アルキド樹脂、アミノ樹脂、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ロジン、及びロジン変性樹脂が挙げられる。
【００２８】
フェノール樹脂は、分散した微粒状物体（例えば金属顔料）を含有するインクに用いるのに好適である。フェノール樹脂は割合に非反応性であり、速乾性、耐候性、耐アルカリ性、耐水性、及び耐摩耗性を有するものとすることができる。更に、フェノール樹脂はアルコールへの溶解度が高く、優れた耐色落ち性及び表面堅さを与えることができる。フェノール樹脂の基本的な原材料としては、反応性のフェノール又はアルデヒドであればほとんど何でも使用できるが、ホルムアルデヒド及びフェノールが挙げられる。商業的に使用されるフェノール類にはフェノール、クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ビスフェノール、及びレゾルシノールが挙げられる。使用されるアルデヒドとしてはホルムアルデヒド及びフルフラールが挙げられる。好ましい熱硬化性の純粋なフェノール造膜樹脂がウィスコンシン州プレザントプレーリーに所在のＬａｗｔｅｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社によってＫ−１１１１の商品名にて販売されている。この純粋なフェノール樹脂は融点１４０℃、酸価７５、比重１．０７、及び粘度Ｚ６（ガードナーホルト；６０％キシレン溶液）であり、実質的に完全に硬化すると考えられる。熱硬化樹脂は、高温の環境下に置かれることが意図されるマーク用に好適である。他の好ましいフェノール樹脂は、ジョージア州ディケーターに所在のＧｅｏｒｇｉａ  Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｒｅｓｉｎｓ社によりＣＫ−２１０３の商品名で販売されているノボラック（ａ．ｋ．ａ．ノボラック）樹脂（酸触媒及び過剰のフェノールを用いて得られる熱可塑性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂）である。
【００２９】
油溶性染料を含有するインクに用いるのに好適な樹脂はフロリダ州ジャクソンビルに所在のＡｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なＳＹＬＶＡＰＲＩＮＴ  ７２００（商品名；以前はＵｎｉｏｎ  Ｃａｍｐ社のＵＮＩＲＥＺ  ７２００）であり、これは軟化点３５℃で酸価３３の酸不溶性マレイン酸樹脂と報告されている。
【００３０】
樹脂分を約３重量％未満に下げると生じるマークの耐久性が減少する一方で、樹脂分が約３５重量％を超えるとインクがより粘くなる。したがって、造膜樹脂は好ましくはインク中に約３重量％〜約３５重量％、より好ましくは約１５重量％〜約２０重量％、もっとも好ましくは少なくとも約１０重量％（例えば８重量％又は９重量％を超える。）の範囲で含まれる。毛管作用を利用するマーカーに用いられるインクに関しては、造膜樹脂は好ましくはインク中に約１０重量％〜約２５重量％、より好ましくは約１５重量％〜約２０重量％の範囲で含まれる。着色顔料及び金属顔料のような他の微粒状物体の両方が使用されるときは、有用な範囲内にインクの粘度を維持するために樹脂の量を（例えば最大で約５重量％だけ）減らすことが可能である。樹脂に対する顔料（例えば、金属及び着色顔料使用するときは金属及び着色顔料）の比率は好ましくは約０．５〜１．７の範囲である。本明細書に開示の溶剤系は驚くべきほどに高い樹脂分特性を有することを許容する。したがって、溶剤としてキシレンを用いる典型的なインクでは樹脂分が最大で約６重量％や約８重量％に制限され得るのに対して、本明細書に開示のインクはそれよりもずっと高い樹脂分を有することができ、より濃くてより耐久性のあるマークとなる。
【００３１】
可視的なマークを与えるために着色料をインクに含めることができる。好適な着色料としては、限定的ではないが、有機顔料と、油溶性染料、分散染料、塩基性染料のような染料とが挙げられ、これらは当該技術分野において公知である。有機顔料としては、例えばフタロブルー（例えばフタロシアニン銅）、フタログリーン（例えば塩化フタロシアニン銅）、ジアリーライドイエロー（例えばジアリールアニリドイエロー；Ｃ32Ｈ26Ｃｌ2Ｎ6Ｏ4）、ナフトールレッド（例えばアゾフロキシン）、及びジオキサジンバイオレット（例えばカルバゾールバイオレット；Ｃ34Ｈ22Ｃｌ2Ｎ4Ｏ2）が挙げられる。上記の有機顔料は予め分散した混合物として容易に入手できる。塩基性染料を使用することができるが、塩基性染料の中には水中又は湿った基材上で用いるとにじみをもたらすものがある。
【００３２】
一実施形態においては、油溶性染料が好ましい。油溶性染料は１種又は２種以上の有機溶剤（例えばニトロ溶剤又は炭化水素溶剤）へ少なくとも幾分かの溶解性を示す染料である。したがって油溶性染料は該溶剤に溶解し、該溶剤によって基材へ運搬されることが可能である。油溶性染料は水に対して完全に又は実質的に不混和性である。油溶性染料は「“カラー・インデックス・インターナショナル（Colour Index International）”、第３版、１９９６年」により詳しく分類され、記載されている。２種又は３種以上の油溶性染料の混合物を用いて、その中に含まれる個々の着色料の割合を調整することにより、事実上いかなる所望の色をも提供することができる。
【００３３】
油溶性染料としては、限定的ではないが、金属含有種及び金属非含有種の両方のモノアゾ、ジスアゾ及びテトラゾを含めたアゾ染料；フタロシアニンから誘導した染料；一置換，二置換及び混合置換のアルキルアミノ誘導体、並びに一置換，二置換及び混合置換のアリールアミノ型を含めたアントラキノン系が挙げられる。具体例としては、ソルベントブラック３（ＣＡＳ番号４１９７−２５−５）、ソルベントブラック７（ＣＡＳ番号８００５−０３−５）、ソルベントブラウン２２、ソルベントバイオレット９（ＣＡＳ番号４６７−６３−０）、ソルベントブルー５８、ソルベントブルー７０（ＣＡＳ番号１２２３７−２４−０）、ソルベントブルー１００（ＣＡＳ番号７１８１９−５０−６）、ソルベントオレンジ９７（ＣＡＳ番号９２２５７−０４−０）、ソルベントレッド１８、ソルベントレッド４９（ＣＡＳ番号５０９−３４−２）及びソルベントレッド１６０が挙げられる。
【００３４】
着色料、とりわけ油溶性染料は、好ましくはインク中に約１重量％〜約１５重量％、好ましくは約７重量％〜約１３重量％、より好ましくは約９重量％〜約１１重量％の範囲の量で含まれる。油溶性染料は染着強度を標準化するためにエキステンダー（例えば種々の塩）を含む粉末として典型的に供給され得るので、ここに記載した値は近似値である。着色料の量が減少すると、生じるマークの着色強度が低下する一方で、着色料の量が増加すると、インクの粘度及び（例えば溶剤の蒸発により）キャップを外した状態での閉塞の可能性が増加する。
【００３５】
本明細書に記載の溶剤系は驚くべきほど高濃度に着色料を含有することができるので、強い着色強度のマークを生じ、特に使用する樹脂分が高いときはそうである。以下に説明するインクは、典型的な溶剤（例えばキシレン及びトルエン）を用いた類似のインクよりも高い着色強度を与えた。
【００３６】
別の一実施形態は、本明細書に記載のような有機溶剤混合物中に金属顔料及び造膜樹脂が分散したものを含むインクである。金属顔料はリーフィング型（典型的には薄片状）又は非フィーフィング型とすることができる。リーフィング顔料を用いるとインクが基材の表面に平行な顔料の層を形成するので、高い金属光沢をもつ不透明度の高いマークが望まれるとき（例えば色の濃い紙に用いるとき）は好ましい。非リーフィング顔料を用いるとインクはキラキラ輝く効果がより高くなった不透明度の低いマークを生じる。金属顔料は好ましくはアルミニウム、銅、ブロンズ、これらの酸化物、これらの陽極酸化物（例えば真珠光沢仕上げとするため）、及び上記の任意の組合せよりなる群から選択される金属顔料である。好適な金属顔料は、例えばイリノイ州ウェストシカゴに所在のＭＤ−Ｂｏｔｈ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社より入手可能である。金属顔料は、真珠光沢を与える薬剤（例えばオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ））のように金属的な又は真珠光沢をもつ外観を提供でき、金属顔料に加えて、又は金属顔料に代えて使用することのできる非金属の光沢物質を含むものとしても定義される。
【００３７】
金属顔料は好ましくは約８μｍ未満、又は約２μｍ〜約７．５μｍの範囲、より好ましくは約２μｍ〜約６μｍの範囲、例えば約４μｍ〜約６μｍの粒径（例えば平均粒径、より好ましくは中央粒径、もっとも好ましくは最大粒径）を有する。したがって、例示的には、中央粒径が約４μｍ〜約６μｍの金属顔料を用いることができ、該顔料はその最大粒径によってインク溜やペン先が実質的に閉塞しないように（例えばインクの排出が邪魔されないように及び／又はインク溜にある大部分のインクが排出されるように）狭い粒径分布をもつのが好ましい。
【００３８】
金属顔料を用いるときは、好ましくはインク中に約７重量％〜約３０重量％の範囲で含まれるが、着色料を使用するときは全体の粘度を適切にするためにそれよりも少なくなる。金属顔料が約７重量％未満の量で存在するときは、排出されたときに生じるマークは薄くなり不透明度が下がる一方で、金属顔料の量が約３０重量％を超えるとインクが粘くなり毛管作用を利用するマーカーからの排出が困難となる傾向にある。一実施形態においては、金属顔料は１０重量％未満（例えば９．７５重量％）の量を占める。インクに着色料を用いるときは非リーフィング顔料が好ましい。リーフィング効果を提供し、本発明のインクに用いるのに好ましいアルミニウム顔料は、鉱物油中の６５重量％の固体ペーストとしてＭＤ−Ｂｏｔｈ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社よりＭＥＴＡＧＬＯＳＳ  １５００の商品名で販売されており、４．０μｍ〜６．０μｍの中央粒径（Ｄ５０）を有する。このＭＥＴＡＧＬＯＳＳのアルミニウム顔料はステアリン酸で処理した表面を有する。上記顔料は鉱物油中に存在する状態のままで使用することができ、又は鉱物油の代わりに樹脂溶剤のような別の担体をインクで用いることができる。随意的に、固体（例えばペレット）状の金属顔料を有機溶剤（ビヒクル）中に分散させることができる。
【００３９】
金属顔料を色付けするためにインク中に着色剤が含まれるときは、金属顔料と色彩を結びつけるために好ましくは有機顔料を用い、連結剤を分散液に添加する。例えば、金色に見える金属顔料を提供するために、黄色の顔料をアルミニウムの金属顔料及び好ましくは適切な連結剤と一緒に用いることができる。金属顔料と共に用いるときは、着色料は好ましくはインク中に約２重量％〜約３０重量％、より好ましくは約７重量％〜約２５重量％の範囲で含まれる。
【００４０】
好適な連結剤は、マークされる基材（例えば紙）によって該顔料が優先的に吸収されないように、着色料を金属顔料の粒子に結びつける。例えば、極性の端と非極性の端を有する連結剤によって、非極性の顔料が極性の金属表面（例えば金属顔料）に結合することができる。好ましい連結剤は両親媒性の共重合体、多官能性カルボジイミド、燐酸塩、及びこれらの組合せよりなる群から選択される。（疎水性及び親水性のユニットをもつ）好適な両親媒性の共重合体は、ニュージャージー州ウェインに所在のＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社によりＳＴＹＬＥＺＥ  ２０００の商品名で販売されているポリ（ビニルピロリドン／アクリレート／ラウリルメタクリレート）である。好ましい多官能性カルボジイミドは、コネチカット州ダンベリーに所在のＵｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社によりＵＣＡＲＬＮＫ  ＸＬ−２９ＳＥの商品名で販売されている。燐酸モノエタノールアミンが好ましい燐酸塩である。有機顔料を金属基材へ付着することを促進する上で有用な、他の薬剤（例えば金属化フィルム上に印するためにインク中で用いる薬剤）も本発明の連結剤として有用である。連結剤は好ましくは約０．１重量％〜約２重量％の範囲の量を占め、例えばモノエタノールアミンを用いるときは約０．３重量％〜約１重量％である。
【００４１】
油性インク中で用いるのに典型的な種々の随意的な成分を本明細書に記載のインク中で使用することができる。そのような随意成分としては、限定的ではないが、界面活性剤、アルコール共溶媒、及びレオロジー改質剤が挙げられる。
【００４２】
本明細書に記載のインク中で使用するのに好ましい随意成分は基材湿潤剤であり、これは滑らかで連続的なマークを与えるために、基材を濡らして基材上でのインクの接触角を減少させる機能を有する。有機シリコーンの界面活性剤（例えばシロキサン）が好ましい基材湿潤剤であり、Ｗｉｔｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からＳＩＬＷＥＴの商品名で入手できる。好ましい有機シリコーンの界面活性剤はＷｉｔｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７００１である。
【００４３】
他の有機シリコーンの界面活性剤としては、限定的ではないが、Ｇｒｏｗｍａｒｋ社より市販されているＡＣＴＩＯＮ  ９９（ポリアルキレンオキシドで変性したヘプタメチルトリシロキサン及び非イオン性界面活性剤）；Ｃｌａｓｓ−Ｃｅｎｅｘ社より市販されているＣＬＡＳＳ  ＣＥＬＯＸＯＮＥ（非イオン性シリコーンの界面活性剤）；Ｃｌａｓｓ−Ｃｅｎｅｘ社より市販されているＣＬＡＳＳ  ＳＩＬＫＩＮ（非イオン性シリコーンの界面活性剤）；Ｗｉｌｆａｒｍ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．社より市販されているＥＴＨ−Ｎ−ＧＡＲＤ（ヘプタメチルトリシロキサン及びエチル化した種子油）；Ｃｏａｓｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社により市販されているＥＸＣＥＬ  ２０００（ポリエーテルポリメチルシロキサン共重合体）；Ｌｏｖｅｌａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社より市販されているＦＲＥＥＷＡＹ（シリコーンポリエーテル共重合体及びアルコールエトキシレート）；Ｊａｙ−Ｍａｒ社より市販されているＩＭＰＡＣＴ（ポリアルキレンオキシド、変性ヘプタメチルトリシロキサン及び非イオン性界面活性剤の特許配合物）；Ｈｅｌｅｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社より市販されているＫＩＮＥＴＩＣ（ポリアルキレンオキシドで変性したポリジメチルシロキサンとポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンのブロック共重合体の特許配合物）；Ｈｅｌｅｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社より市販されているＫＩＮＥＴＩＣ  ＤＣ（ＥＯ／ＰＯのブロック共重合体と有機シリコーンの界面活性剤の配合物）；Ｈｅｌｅｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＫＩＮＥＴＩＣ  ＨＶ（ポリアルキレンオキシドで変性したポリジメチルシロキサンとポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンのブロック共重合体の特許配合物）；Ｃｏａｓｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社より市販されているＭＡＴＲＩＸＸ（ポリメチルシロキサンの共重合体及びポリエトキシエーテル）；Ｌｏｖｅｌａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社より市販されているＭＯＴＩＯＮ（シリコーンポリエーテルの共重合体及びアルコールエトキシレート）；Ｃｏｎｋｌｉｎ社より市販されているＲＡＩＮ−ＦＡＳＴ（ポリエーテル−ポリメチルシロキサンの共重合体、有機界面活性剤及び消泡剤）；Ｃａｎｎｏｎ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ社より市販されているＲＡＰＩＤ  ＳＰＲＥＡＤ（シリコーンを加えたプレミアム界面活性剤）；Ｂｒｅｗｅｒ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社より市販されているＳＩＬ  ＥＮＥＲＧＹ（“有機シリコーン”）；Ｄｒｅｘｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社より市販されているＳＩＬ−ＦＡＣＴ  ＨＶ（有機シリコーンの界面活性剤及びアルコールエトキシレートの配合物）；Ｒｉｖｅｒｓｉｄｅ−Ｃｅｎｅｘ社より市販されているＳＩＬＫＩＮ（ポリアルキレンオキシドで変性したヘプタメチルトリシロキサン及び非イオン性界面活性剤）；Ｄｒｅｘｅｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社より市販されているＳＩＬ−ＭＥＳ  １００（有機シリコーン、メチル化した種子油、アルコールエトキシレート及びＮＩＳの配合物）；Ｈｅｌｅｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社により市販されているＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７７（ポリアルキレンオキシドで変性したヘプタメチルシロキサン）；Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ  Ｌａｂｓ社より市販されているＳＰＥＥＤ（ポリエーテルポリジメチルシロキサンの共重合体の特許配合物）；Ｗｉｌｆａｒｍ，Ｌ．Ｌ．Ｃ．社より市販されているＳＹＬＧＡＲＤ  ３０９（ヘプタメチルトリシロキサン）；Ｅｓｔｅｓ社より市販されているＴＨＯＲＯＵＧＨＢＲＥＤ（ポリアルキレンオキシド、変性したポリジメチルシロキサン及び非イオン性界面活性剤の特許配合物）；及びＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社により市販されているＴＥＧＯが挙げられる（以上商品名）。
【００４４】
基材湿潤剤を用いるときは、好ましくはインク配合物の約０．１重量％〜約２重量％、より好ましくは約０．３重量％〜約０．８重量％、例えば０．５重量％の量で加える。
【００４５】
溶剤、造膜樹脂、顔料又は着色料及び他の添加剤は、インクに所望の色彩及び安定性を与えるのに充分な量を用いる。毛管作用を利用するマーカーに用いるために、インクはマーカー構成要素の毛管作用に適合する適切な粘度を有する。したがって、毛管作用を利用するマーカーに対しては、インクは約１０センチポアズ（ｃＰ）未満の粘度、一般には約１．７ｃＰ〜約８ｃＰ、より好ましくは約６ｃＰ又はそれ未満、もっとも好ましくは約２ｃＰ〜約６ｃＰの範囲の粘度を有する。金属顔料を用いるときは、粘度は好ましくは約３ｃＰ又はそれ未満である。
【００４６】
本開示によるインクは非多孔質の面、湿った面、オイリーな面に、更には水中で、濃くて光沢のあるマークを提供することを目的として製造することができる。更に、本開示によるインクは不快な匂いや毒性なしに上記特性を提供することを目的として製造することができる。
【００４７】
本明細書に開示のインクは標準的なインクの製法により製造可能である。例えば、本明細書に開示のインクは造膜樹脂、着色料、溶剤及び随意的な添加剤を均一な混合物が生成されるまで完全に混合することで製造することができる。樹脂及び／又は着色料のマスターバッチを用いることができる。金属顔料を使用するときは、金属顔料は好ましくは第一溶剤又は溶剤混合物の第一部分中に低剪断及び低温で分散しており、造膜樹脂は第二溶剤又は溶剤混合物の第二部分中に溶解しており（加熱後冷却する）、次いでこれら二つの混合物を組み合わせて混合する。一手段においては、インクの製造に先だって溶剤中に溶解した樹脂のマスターバッチを製造して冷却し、インク溜を満たす前に金属顔料と混合することができる。
【００４８】
本発明によるマーカーは通常、多孔質のペン先と流体連通の状態で結合したインク貯蔵用のインク溜を備える。本発明の毛管作用を利用するマーカーは好ましくは、多孔質のペン先と毛管連結の関係にある状態で結合したインク貯蔵用の多孔質のインク溜を備える。図は、胴部１４内に配置され、先細りのペン先１６と毛管作用により結ばれた多孔質のインク溜１２を備える本発明の実施例のマーカー１０の部分断面図である。胴部１４は栓２０により封止され、栓２０はインク溜が適切な位置に保持されるのを助け、溶剤の蒸発を防止する。毛管連結とは、インクがインク溜とペン先間を毛管作用により移動できるように、例示的には連結領域２２において、（ペン先又はインク溜内のいずれかにおける）圧力変化がこれら二つの要素間の界面を渡ってインクを引き寄せることができるように、インク溜とペン先が配置されていることを意味する。好ましくは、本発明によるマーカーは本開示によるインク及び多孔質の繊維状ペン先を備える。胴部は、例えば金属、ナイロン、及びいくつかの場合ではポリプロピレン又はその他の重合体のような、用いられる特定の溶剤混合物と化学反応を起こさない材料で構成される。
【００４９】
インク溜は易流動性のインクを保持するために中空とすることができ、又は多孔質の材料、好ましくは線状のポリエステル繊維のような線状の繊維材料で構成することができる。他のインク溜の材料としてはフェルト、酢酸セルロース、及び溶剤系と化学反応を起こさない（例えば溶剤系によって溶媒和や膨潤しない。）その他の繊維が挙げられる。インクはインク溜を通って引き出されるので、多孔質のインク溜は微粒状物体が存在する場合はいかなる微粒状物体も実質的に濾されないように充分な多孔性を有しているべきである。インク溜中の空隙は好ましくは（例えば捲縮の少ない）実質的に線状の通路を有する。蛇行性の通路では微粒子が滞留し濾過される可能性があるからである。
【００５０】
例えば繊維製インク溜のようなインク溜の密度は、インク溜の多孔度の近似値としての役割を果たすことができる。微粒状の顔料を含む本明細書に記載のインクを使用するときは、インク溜の密度は好ましくは約１４０ｍｇ／ｃｍ3又はそれ未満、より好ましくは約１１０ｍｇ／ｃｍ3又はそれ未満であり、例えば約１００ｍｇ／ｃｍ3である。中央粒径が約４μｍ〜約６μｍの金属顔料を使用するときは、インク溜は好ましくは約１２０ｍｇ／ｃｍ3未満、より好ましくは約１００ｍｇ／ｃｍ3又はそれ未満である。繊維を使用するときはその繊維は好ましくは単位繊維当たりのデニール（ｄｐｆ）値が約６又はそれ未満であり、より好ましくは約１ｄｐｆ〜約４ｄｐｆであり、例えば約３ｄｐｆである。インク溜の材料は所望の表面エネルギーを与えるために（例えばプラズマやコロナ処理によって）変性することができる。ポリエステル繊維製の好適なインク溜が、１０３ｍｇ／ｃｍ3の密度を有し、押出ポリプロピレンフィルムに包まれた、Ｎｏ．２２８６８のポリエステル繊維製インク溜のようなものがバージニア州リッチモンドに所在のＦｉｌｔｒｏｎａ  Ｒｉｃｈｍｏｎｄ社により入手可能である。
【００５１】
インク溜の寸法及び形状はマーキング用具の物理的寸法により部分的に制限される。手書き用の慣例的な大きさの円筒状マーカーへの使用に適切な好ましい一実施形態においては、インク溜は好ましくは直径が約５ｍｍ〜約１５ｍｍで、長さが約７０〜約１２０ｍｍである。本発明によるインク溜にはインク溜の形状の形成を助け、取扱性の便宜を図るための外部包装を設けることができる。したがって、例えば円筒形を形成するために、ポリエステル繊維製インク溜をプラスチック（例えばポリプロピレンやポリエステル）フィルムに包むことができる。ここで、インク溜の少なくとも一端は露出している（すなわち、包装により覆われていない。）。本発明はインク溜の特定の寸法又は形状での使用に限定されることはなく、別の適切なインク溜の寸法及び形状は当業者によって選択されることが可能である。例えば、多孔質のインク溜の形状には、インク溜と胴部の間に空気抜き通路を形成するために、１又は２以上のくぼみを含めることができる。
【００５２】
インク溜は好ましくは本明細書に開示のインクを含む。一実施形態においては、インク溜は造膜樹脂と、炭化水素溶剤及びニトロ溶剤を含む有機溶剤（ビヒクル）中の油溶性染料と、随意的に基材湿潤剤とを含む。別の一実施形態においては、インク溜は、連結剤の存在下又は不存在下で、有機溶剤（ビヒクル）へ金属顔料及び造膜樹脂が分散した分散液と、随意的に着色料とを含む。インクは単一の開口部をもつ針を介してインク溜に装填することができ、例えば針をインク溜中で引きながらインクを排出する。随意的に、複数の開口部をもつ針を使用することができ、この場合は針がインク溜を貫通し、インクは単一ステップで注入され、次いで針が引き抜かれる。インクの分散を助けるために、インク溜及び／又は出来上がったマーカーを遠心分離することができる。
【００５３】
ペン先は、例えばナイロン、ポリエステル、及びアクリル樹脂のような任意の適切な材料で構成することができる。インク中に微粒子が存在する場合には、いかなる微粒子をも実質的に捕捉しないインクの通路を提供するためにペン先は充分に多孔質である。好ましくは、ペン先は空隙が約４０体積％〜約８０体積％の範囲の多孔度であり、より好ましくは約５５体積％〜約７５体積％である。
【００５４】
油溶性染料が用いられる一実施形態においては、ペン先は好ましくはナイロンで構成される。ペン先として用いるのに好適な線状のアクリル繊維／メラミン樹脂材料は、日本国の東京に所在するテイボー販売株式会社（例えば、商品名  ＡＣＥ−５４６Ｖ；多孔度６２％）及び日本国の東京に所在するオーベクス株式会社（商品名  ＨＡ４５Ｎ及びＷＡ４５Ｐ）より入手可能である。
【００５５】
金属顔料が用いられる一実施形態においては、ペン先は好ましくは多孔質で実質的に線状のアクリル繊維で構成される。アクリル製のペン先は際だった耐溶剤性、高多孔度にもかかわらず硬い書き味、そして良好な耐摩耗性を有する。公称平均粒径が約４μｍ〜約６μｍの範囲の金属顔料を用いるときは、ペン先は空隙が好ましくは少なくとも約５５体積％、好ましくは約６０体積％の多孔度を有する。ペン先として用いるのに好適な、高多孔度で実質的に線状のアクリル繊維／メラミン樹脂材料は、日本国の東京に所在するテイボー販売株式会社より商品名：ＡＣＥ−３４６Ｖ（多孔度６６．３％）、ＡＣＥ−４４６Ｖ（多孔度６３．８％）、及びＡＣＥ−５４６Ｖ（多孔度６２％）で、並びに日本国の東京に所在するオーベクス株式会社より商品名：ＨＡ４５Ｎ及びＷＡ４５Ｐで入手可能である。
【００５６】
ペン先の寸法及び形状はインク溜の形状及び実用性の考慮によって部分的に導かれる。したがって、例えば、ペン先の筆記用先端は幅広い又は幅狭いマークを作るのに有用なのみ先形状を有することができる。ペン先の反対の端は、インク溜と毛管連結の関係にある状態で配置されており（すなわち、図の連結領域２２のところに）、実質的にインク溜の断面全体からインクを引き出し易くするように、好ましくはインク溜の断面寸法の少なくとも約１／３の断面寸法（例えば直径）、より好ましくはインク溜の少なくとも約１／２又はインク溜と実質的に同一の断面寸法を有する。
【実施例】
【００５７】
本発明を説明するために以下の実施例を提供するが、本発明の範囲が制限されることを意図するものではない。
【００５８】
実施例１−黒色インク
下記に特定する成分を示した量だけ含有する黒色インクを作製した。
2005521780.tif 000002
このインクは測定固形分が２９．１重量％であり、比重が０．９３であり、表面張力が２２．８ｄｙｎｅｓ／ｃｍであり（カーン社のＤＣＡ−３１２型を用いてデュヌイ法で測定した。）、粘度が３．８ｃＰであり（ＳＣ−１８スピンドルを用いて２５℃で２００ｒｐｍとした。）、そして揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が１リットル当たり６７８．９ｇ（ｇ／Ｌ）であった。このインクに対して５０℃で４週間の加速老化試験を行ったところ、安定性に変化は見られなかった。したがって、このインクは通常の使用条件においては少なくとも３年間は安定であると予想される。
このインクを、アクリル製のペン先及びポリエステル繊維のインク溜を備える毛管作用を利用するマーカーに装填した。このマーカーを湿った面、オイリーな面、及び水中で筆記したところ、基材に塗ったときに漆黒で光沢のあるマークが残った。
【００５９】
実施例２−赤色インク
下記に特定する成分を示した量だけ含有する赤色インクを作製した。
2005521780.tif 000003
このインクは測定固形分が３１．８重量％であり、比重が０．９４４であり、表面張力が２２．６ｄｙｎｅｓ／ｃｍであり（カーン社のＤＣＡ−３１２型を用いてデュヌイ法で測定した。）、粘度が５．３ｃＰであり（ＳＣ−１８スピンドルを用いて２５℃で２００ｒｐｍとした。）、そして揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が６７０．２４ｇ／Ｌであった。このインクに対して５０℃で４週間の加速老化試験を行ったところ、安定性に変化は見られなかった。したがって、このインクは通常の使用条件においては少なくとも３年間は安定であると予想される。
このインクを、アクリル製のペン先及びポリエステル繊維のインク溜を備える毛管作用を利用するマーカーに装填した。このマーカーを湿った面、オイリーな面、及び水中で筆記したところ、基材に塗ったときに非常に濃い赤色の光沢のあるマークが残った。
【００６０】
実施例３−青色インク
下記に特定した成分を示した量だけ含有する青色インクを作製した。
2005521780.tif 000004
このインクは測定固形分が２９．１重量％であり、比重が０．９２４であり、表面張力が２３．０ｄｙｎｅｓ／ｃｍであり（カーン社のＤＣＡ−３１２型を用いてデュヌイ法で測定した。）、粘度が３．９ｃＰであり（ＳＣ−１８スピンドルを用いて２５℃で２００ｒｐｍとした。）、そして揮発性有機化合物（ＶＯＣ）が６６５．２８ｇ／Ｌであった。このインクに対して５０℃で４週間の加速老化試験を行ったところ、安定性に変化は見られなかった。したがって、このインクは通常の使用条件においては少なくとも３年間は安定であると予想される。
このインクを、アクリル製のペン先及びポリエステル繊維のインク溜を備える毛管作用を利用するマーカーに装填した。このマーカーを湿った面、オイリーな面、及び水中で筆記したところ、基材に塗ったときに濃い青色の光沢のあるマークが残った。
【００６１】
実施例４−銀色インク
下記に特定する成分を示した量だけ含有する銀色インクを作製した。
2005521780.tif 000005
樹脂をナフサ及び１−ブタノールに加熱下で溶解し、次いで冷却した。アルミニウム粉ペーストをニトロパラフィン溶剤に分散させ、次いでこれら二つの混合物を混合した。
単一の開口部をもつ注射器を介してＦｉｌｔｒｏｎａ  Ｒｉｃｈｍｏｎｄ社のＮｏ．２２８６８のポリエステル繊維製インク溜（直径７．９ｍｍ；長さ９３．２ｍｍ）にインクを装填した。インク溜をテイボー社のＣＥ−３４６Ｖのアクリル製ペン先（頭直径４．２４ｍｍ；胴直径３．２５ｍｍ（漸減して約３ｍｍになる）；及び長さ３０．５ｍｍ）に連結した。インク溜をポリプロピレンフィルムで包み、フィルター後方（ペン先の反対側の先端）への空気の排出が容易となるようにインク溜の長さに沿ってくぼみを２カ所入れた。ペン先はインク溜に押し込むことによりペン先とポリエステル繊維材料の間は侵入型の嵌合とした。インク溜とペン先を胴部がナイロン製のマーカーに搭載した。マーカーは毛管作用によりインク溜からペン先を通って基材上へ金属粉インクを排出し、光沢のある銀色の外観をもつ不透明なマークを敷いた。
【００６２】
以上の説明は明瞭な理解のためだけに提供したのであり、本発明の範囲内で変更がなされることは当業者にとって明らかであるため、不要な限定はなされないことを理解すべきである。例えば、本明細書に開示の溶剤系は、グラビア印刷、フレキソ印刷、石版印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷、及び他の塗膜用途に好適なインクを作るために適切な染料及び／又は顔料と組み合わせることができる。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】毛管作用によりペン先に連結したインク溜を備え、本開示によるインクを含有するマーカーの実施例の部分断面図である。
【符号の説明】
【００６４】
１０    マーカー
１２    多孔質のインク溜
１４    胴部
１６    ペン先
２０    栓
２２    連結領域
【図１】
2005521780.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成16年4月26日(2004.4.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ニトロ溶剤と、炭化水素溶剤と、造膜樹脂と、顔料及び染料の１種又は２種以上とを含むインク。
【請求項２】
ニトロ溶剤がインクの全重量に対して２５％〜６０％の範囲を占める請求項１に記載のインク。
【請求項３】
ニトロ溶剤が式ＣnＨ2n+1ＮＯ2及びＣnＨ2nＮＯ2Ｘ（式中、ｎは１〜８の整数で、Ｘはハロゲン及びＮＯ2から選択される。）から選択されるニトロパラフィンである請求項１に記載のインク。
【請求項４】
造膜樹脂がインクの全重量に対して少なくとも約1０％の量を占める請求項１に記載のインク。
【請求項５】
造膜樹脂がマレイン酸樹脂及びフェノール樹脂よりなる群から選択される請求項１に記載のインク。
【請求項６】
造膜樹脂がフェノール樹脂であり、インクが更に金属顔料を含む請求項５に記載のインク。
【請求項７】
炭化水素溶剤をインクの全重量に対して約２０％〜約６０％の範囲の量で含む請求項１に記載のインク。
【請求項８】
インクの全重量に対して０重量％〜約５重量％のキシレン及びトルエンの一方又は両方を含む請求項１に記載のインク。
【請求項９】
インクの全重量に対して約５重量％〜約１５重量％の範囲のアルコール及びエステル溶剤の１種又は２種以上を更に含む請求項１に記載のインク。
【請求項１０】
約１重量％〜約１５重量％の油溶性染料を含む請求項１に記載のインク。
【請求項１１】
中央粒径が約８μｍ未満の金属顔料を約７重量％〜約３０重量％含む請求項１に記載のインク。
【請求項１２】
両親媒性の共重合体、多官能性カルボジイミド、燐酸塩、及びこれらの組合せよりなる群から選択される連結剤を更に含む請求項１１に記載のインク。
【請求項１３】
前記連結剤が燐酸モノエタノールアミンである請求項１２に記載のインク。
【請求項１４】
有機シリコーンの界面活性剤の基材湿潤剤を更に含む請求項１に記載のインク。
【請求項１５】
多孔質のペン先と毛管連結の関係にある状態で結合している多孔質のインク溜に配置された請求項１に記載のインクを含む毛管作用を利用するマーカー。
【請求項１６】
前記インクが金属顔料を含み、前記ペン先が多孔質で、実質的に線状のアクリル繊維を含む請求項１５に記載のマーカー。
【請求項１７】
前記インクが油溶性染料を含み、前記ペン先がナイロン繊維を含む請求項１５に記載のマーカー。
【請求項１８】
約２０重量％〜約６０重量％の炭化水素溶剤と、約２０重量％〜約６０重量％のニトロ溶剤と、約３重量％〜約３５重量％のマレイン酸樹脂と、約１重量％〜約１５重量％の油溶性染料と、及び約０．１重量％〜約２重量％の有機シリコーンの界面活性剤の基材湿潤剤とを含むインク。
【請求項１９】
約２０重量％〜約６０重量％の炭化水素溶剤と、約２０重量％〜約６０重量％のニトロ溶剤と、約５重量％〜約１５重量％のアルコール溶剤と、約３重量％〜約３５重量％のフェノール樹脂と、約７重量％〜約３０重量％の金属顔料とを含む金属粉インク。
【請求項２０】
有機顔料（約２重量％〜約３０重量％の範囲）と連結剤とを更に含む請求項１９に記載のインク。
【国際調査報告】
2005521780.tif 000007
2005521780.tif 000008
2005521780.tif 000009