(57)【要約】新規殺真菌性エマルジョンが提供される。このエマルジョンは茶木エッセンシャルオイル及び水エマルジョンを含み、乳化剤は高分子有機脂肪酸とアルカリ化合物又はアンモニウム化合物との反応産物の水溶液である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
茶木オイル及び水エマルジョンを含む殺真菌性エマルジョンであって、乳化剤が高分子有機脂肪酸とアルカリ化合物又はアンモニア化合物との反応産物の水溶液である、前記エマルジョン。
【請求項２】
エーテル性オイルを更に含む、請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項３】
更なるエーテル性オイルが、ラベンダーオイル、パインオイル、マヌカオイル、カヌカオイル、ユーカリオイル、ベルガモットオイル、クローブオイル、レモンオイル、レモングラスオイル、ローズマリーオイル、ゼラニウムオイルから選択される、請求項２に記載のエマルジョン。
【請求項４】
茶木オイルの濃度が０．０１％〜１０％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のエマルジョン。
【請求項５】
茶木オイルの濃度が０．１％〜１．５％である、請求項４に記載のエマルジョン。
【請求項６】
茶木オイルの濃度が０．１％〜１．５％であり、反応産物の濃度が０．１％〜１％であり、残りが水である、請求項４又は５に記載のエマルジョン。
【請求項７】
アルカリ化合物及びアンモニウム化合物が、ナトリウム、カリウム及び／又はアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、又はそれらの混合物から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載のエマルジョン。
【請求項８】
更なるエーテル性オイルの濃度が０．０１％〜５％である、請求項２〜７のいずれか１項に記載のエマルジョン。
【請求項９】
脂肪酸が：
ａ．  トールオイル酸、ナフテン酸、ロジン酸及びそれらの混合物；
ｂ．  ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸又はそれらの混合物から選択される飽和脂肪酸；並びに
ｃ．  デセン酸、ドデセン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸、ソルビン酸、リシノール酸又はそれらの混合物から選択される不飽和脂肪酸、
から選択される、請求項１〜８のいずれか１項に記載のエマルジョン。
【請求項１０】
実質的に本願明細書に実施例を参照して記載されるものである、請求項１に記載のエマルジョン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して茶木オイル（以後ＴＴＯという）を含有する殺真菌性組成物に関するものであり、より詳細には、茶木から得られるエーテル性オイルエマルジョンに関し、特に、広範な真菌性植物病原菌の制御に適用される。
【背景技術】
【０００２】
集約農業の増加は、多くの新規且つ未知の植物害虫の流行発生に有利に働いている。そして、この発生により、必然的に環境衛生に悪影響を与える化学物質の使用が増加する。一方、公認殺虫剤は、常に、害虫制御に有効且つ確実に利用可能なわけではない。したがって、衛生及び環境への配慮から、害虫制御の代替方法に関する必要性が決定づけられ、この方法は統合害虫管理プログラムに加わる可能な戦略として推進され得る。このプログラムは作物保護業務の組合せであり、害虫を指定された経済的閾値以下に維持するよう設計される。こうした業務は化学物質、培養及び宿主植物抵抗性の範疇に入る。
【０００３】
温室及び農場で栽培される園芸作物における植物疾患の制御及び処置は、農業において深刻な問題である。これまでミネラル源、例えば硫黄、水酸化銅、多硫化カルシウムなど、又は界面活性剤若しくはオイルをベースにした組成物の散布又は噴霧が主に行われてきた。しかしながら、これら組成物の使用は多くの欠点を有するため、あまり満足のいくものではない。
【０００４】
茶木オイルはある種の真菌を阻害することが示されている（例えばＡｕｓｔｒａｌｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ  Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ  ３９：１、８６−８１、１９９９を参照されたい）。この処置は、真菌、主にヒトに危害を加える真菌を広範囲で殺すので満足のいくものであったが、一方で植物においては攻撃した植物に植物毒性を引き起こした。
【０００５】
したがって、例えば上記公知組成物、例えばミネラルオイル、界面活性剤及び／又は脂肪のいずれも使用しない、広範な真菌性植物病原菌の処置に適用される組成物の開発が望まれていた。しかしながら、それは成分の１つとして茶木オイルを含んでいてもよい。それは簡便に使用でき、且つ安定である必要がある。
【発明の開示】
【０００６】
発明の概要
したがって、本発明の核心は、茶木オイル及び水エマルジョンを含む費用効率の高い殺真菌性エマルジョンを提供することである。ここで、乳化剤は高分子有機脂肪酸とアルカリ化合物又はアンモニウム化合物との反応産物の水溶液である。エマルジョンはエーテル性オイルを更に含むことが好ましい。このエーテル酸は、ラベンダーオイル、パインオイル、マヌカオイル、カヌカオイル、ユーカリオイル、ベルガモットオイル、クローブオイル、レモンオイル、レモングラスオイル、ローズマリーオイル、ゼラニウムオイルから選択されることができる。
【０００７】
本発明の範囲において、茶木オイルの濃度は０．０１％〜１０％、好ましくは０．１％〜１．５％である。また、本発明の範囲は、茶木オイルの濃度が０．１％〜１．５％であり、反応産物の濃度が０．１％〜１％であり、残りは水である。
【０００８】
また、本発明の範囲は、アルカリ化合物及びアンモニウム化合物が、ナトリウム、カリウム及び／又はアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩又はそれらの混合物から選択される。更なるエーテル性オイルの濃度は０．０１％〜５％であることが好ましい。
【０００９】
更に本発明の範囲は、有機酸が；（ａ）トールオイル酸、ナフテン酸、ロジン酸及びそれらの混合物；（ｂ）ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸又はそれらの混合物から選択される飽和脂肪酸；並びに（ｃ）デセン酸、ドデセン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸、ソルビン酸、リシノール酸又はそれらの混合物から選択される不飽和脂肪酸、から選択される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
発明の詳細な説明
如何なる当業者も本発明を使用可能なように、本発明の全章とともに以下の説明を提供し、発明者が意図する発明を実施するための最良の形態を説明する。しかしながら、本発明の一般原理は、茶木オイルを含有する殺真菌性組成物（以後、「殺真菌性組成物」という）を提供すること、より詳細には、茶木から得られるエーテル性成分を含有する有効なエマルジョンを提供することであり、特に、広範な真菌性植物病原菌の制御に適用されると具体的に定義されているため、当業者には種々の改変が明らかであろう。
【００１１】
この殺真菌性組成物は、茶木オイル及び水エマルジョンを含む殺真菌性エマルジョンであり、乳化剤は高分子有機脂肪酸とアルカリ化合物又はアンモニウム化合物との反応産物の水溶液である。
【００１２】
「茶木」（即ちＴＴ）という用語は、以後、一般名「ティーツリー」で知られるメラルーカ・アルターニフォリアを意味する。より一般的には、この用語はオーストラリア、ニューサウスウェールズ州の東海岸に固有の珍しい品種である月桂樹ファミリーを意味する。
【００１３】
「茶木オイル」（即ちＴＴＯ）という用語は、以後、一般にＴＴの水混和性成分及び水不混和性成分を意味する。より詳細には、ＴＴＯという用語は、主としてテルピネン、シメン、ピネン、テルピネオール、シネオール、セスキテルペン、及びセキテルペン・アルコールから成るテルピネン−４−オール  タイプのオイルを意味する。ＴＴＯという用語はまた、テルピネン−４−オールオイル  ２９〜４５％；γ−テルピネン  １０〜２８％；α−テルピネン  ２．７〜１３％；１，８，−シネオール  ４．５〜１６．５％；及びα−ピネン、リモネン、ρ−シメン及びテルピノレンから選択されるがこれらに限定されない種々のテルペン  １〜５％を含む、天然に得られるか又は化学合成される精製組成物を意味する。
【００１４】
「エマルジョン」という用語は、以後、会合物、小胞、ミセル、逆ミセル、ナノエマルジョン、ミクロエマルジョン、リポソーム又はそれらの組合わせの内面、外面又は表面にＴＴＯを含む、油中水（Ｗ／Ｏ）相；水中油（Ｏ／Ｗ）相；Ｗ／Ｏ／Ｗ相及び／又はＯ／Ｗ／Ｏ相を意味する。
【００１５】
「乳化剤」という用語は、以後、ポリマー、オリゴマー又はモノマーとして提供される材料又は分子を意味し、非イオン性、アニオン性、又はカチオン性の界面活性剤及び／又は表面活性剤である。乳化剤は、少なくとも１つの極性原子又は荷電原子を含む飽和又は不飽和長鎖アルキルのように親油性部分と親水性部分をともに含むことが好ましい。
【００１６】
「水」及び／又は「水溶液」という用語は、以後、特に水又は水溶液を意味し、より一般的には天然水若しくは精製水、蒸留水、ろ過水、脱イオン水、水懸濁液、水混和性の溶媒若しくは希釈剤、水混和性水相若しくは水混和性エマルジョン又はそれらの組合わせを意味する。
【００１７】
この殺真菌性組成物は、ＴＴＯ及び水エマルジョンを含む殺真菌性エマルジョンから成る。ここで、乳化剤は高分子有機脂肪酸とアルカリ化合物又はアンモニウム化合物との反応産物の水溶液である。
【００１８】
本発明の１つの態様は、ラベンダーオイル、パインオイル、マヌカオイル、カヌカオイル、ユーカリオイル、ベルガモットオイル、クローブオイル、リモネンオイルなどの群の少なくとも１つから選択されるがそれに限定されないエーテル性オイルを更に含む上記殺真菌性組成物である。
【００１９】
本発明の他の態様において、上記高分子脂肪酸、脂肪酸又は脂肪酸混合物は、飽和、不飽和であるか、又は両者の組合わせを含む。本明細書中に言及される１種又は全てについて、単に「高分子脂肪酸」という。
【００２０】
本発明の他の態様において、上記高分子脂肪酸は、１分子当たり炭素原子が１２より多い直鎖又は分岐鎖アルキル鎖を含む。本発明の範囲において、これら高分子脂肪酸は以下の群の少なくとも１つから非限定的に選択される：
ａ．  トールオイル酸、ナフテン酸、ロジン酸又はそれらの組合せ；
ｂ．  ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸又はそれらの組合せの群から選択される飽和脂肪酸；
ｃ．  デセン酸、ドデセン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸、ソルビン酸、リシノール酸又はそれらの組合せの群から選択される不飽和脂肪酸。
【００２１】
本発明の更に他の態様によれば、これらの酸は、アルカリの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩またはそれらの組合わせで処理されて塩を得る。更に又はあるいは、本明細書に定義される酸は、ナトリウム化合物、カリウム化合物又はアンモニウム化合物、例えば水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩又はそれらの組合わせと混ぜて塩を得る。
【００２２】
本発明の更に他の態様によれば、エマルジョンは、０．０１％〜１０％、好ましくは０．１％〜１．５％のＴＴＯ、及び０．０２％〜１０％、好ましくは０．１％〜１％の上記塩を含み、残りは上で定義されるように水である。
【００２３】
本発明の更に他の態様によれば、エマルジョンはエーテル性オイルを更に含む。エーテル性オイルの濃度は０．０１％〜５％、好ましくは１％〜５％である。
本発明の更に他の態様によれば、エマルジョンは、アルカリの水酸化物、炭酸塩又は重炭酸塩を含む水溶液を、有機酸の溶液と混ぜ；続いてＴＴＯ又はＴＴＯ−エーテル酸混合物を混ぜることによって調製される。この混合工程は均一な組成物が得られる方法で提供される。
【００２４】
新たに調製された塩水溶液は、広範な濃度範囲でＴＴＯを良好に乳化する。しかしながら、粉末又は顆粒状の工業的に調製された有機酸のアルカリ塩を使用して、その塩を温水中に溶解し、得られる溶液をＴＴＯの乳化に用いることも可能である。
【００２５】
ＴＴＯ含有殺真菌性組成物、特に上記方法により得られる殺真菌性組成物は、殺真菌活性を有し、非限定的に表２に記載されるような重要な植物、作物及び土壌の疾患により特徴づけられる。
【００２６】
【表１】
2005538157.tif 000002
【００２７】
本発明のＴＴＯ含有殺真菌性組成物は、花、果実、葉、根、塊茎、球根、等に存在する病原菌の処置に有用である。
本発明を理解し、どのように実施され得るかを示すために、以下の実施例を参照し、非限定的な例として複数の好ましい態様を説明する。ここで、全てのパーセンテージは重量％を表す。
【実施例１】
【００２８】
３００ｇのナフテン酸を１６０ｇの１  ２５％ＮａＯＨ水溶液と７０℃で６０分間混合する。得られた反応産物に、３１６ｇのＴＴＯを、継続撹拌により完全に均一になるまで混ぜる。５０％ＴＴＯを含有する得られた組成物から、水を継続的に添加することにより、エマルジョンが０．００１％〜４９．９％のオイルを含むように、安定なＴＴＯ  Ｏ／Ｗエマルジョンが調整される。
【実施例２】
【００２９】
３００ｇのＫＨＣＯ3の２５％水溶液中に、４００ｇの溶解ステアリン酸を７５℃で３０分間混ぜる。続いて、５００ｇのＴＴＯと２００ｇのラベンダーオイルとの混合物を、完全に均一になるまでアルカリ混合物に混ぜる。得られる組成物から、０．００１％〜４９．９％のエーテル性オイルを含む安定なＴＴＯ  Ｏ／Ｗエマルジョンを得る。
【実施例３】
【００３０】
３０ｇのＮａ2ＣＯ3を、１００ｇの水に５０℃で３０分間溶解させた。この溶液を、２５％のロジン酸を含むトールオイル酸１２０ｇと、更に３０分間混ぜた。得られた混合物を、均一な溶液が得られるまで５００ｇのＴＴＯに溶解させた。その後、複数の安定なＴＴＯ含有エマルジョンを得た。
【実施例４】
【００３１】
２８０ｇのオレイン酸を、８５ｇの２０％アンモニア溶液と６０℃で混ぜた。４００ｇのＴＴＯを均一な溶液が得られるまで混ぜた。
【実施例５】
【００３２】
３０ｇのＮａ2ＣＯ3を、１００ｇの水に５０℃で３０分間溶解させた。この溶液を、２５％のロジン酸を含むトールオイル酸１２０ｇと、更に３０分間混ぜた。得られた混合物を、均一な溶液が得られるまで２５０ｇのＴＴＯ及び２５０ｇのパインオイルに溶解させた。その後、複数の安定なＴＴＯ含有エマルジョンを得た。
【実施例６】
【００３３】
実施例１〜５で得られた安定なＴＴＯ含有エマルジョンは、以下から選択される病原菌に対する作物への処置に有用であることが証明された：卵菌類；フィトフィトラ・インフェタンス；プラズモパラ・ビチキュラ（viticula）；プシュウドペロノスポラ・クベンシス；子嚢菌類；ウンキヌラ・ネカトール（necator）；スファエロセカ・フリジネア（filiginea）；レビルラ（Levillula）・タウリカ；担子菌類；トランツシェリア（Tranzschelia）・ディスコロール；不完全菌類；アルテルナリア・ソラニ；アルテルナリア・アルテルナータ；アスペルギルス・ニガー；クラドスポリウム種；ペニシリウム種；ペニシリウム・イタリカム；ペニシリウム・ディジタータム；ボトリチス・シネレア；ステムフィリウム種；トリコデルマ；フザリウム；リゾクトニア種及びヘルミント種。
【００３４】
実施例１〜５で得られた安定なＴＴＯ含有エマルジョンは、真菌の胞子発芽及び／又は菌糸増殖をｉｎ  ｖｉｔｒｏで阻害するのに有用であることが証明された。より詳細には、殺真菌性組成物は、完全な植物及び切り取られた葉において有用な予防的及び局所的活性が証明された。ＴＴＯ組成物を農場栽培されたブドウのつる及びメロンの葉面へ適用することにより、べと病及びウドンコ病の進行をそれぞれ阻害する。ＴＴＯ組成物の阻害有効性は、農業有機栽培作物における種々の疾患を標的とした制御プログラムへの統合に、並びに硫黄及び／又は銅含有殺菌剤の置換品として、非常に適している。
【００３５】
実験は以下の方法のうちの１つで実施した。
べと病疫病、アルテルナータ及びサビ病菌の胞子発芽試験
胞子嚢懸濁液を０〜約１％の種々の濃度のＴＴＯと混合し、０．１ｍＬの液滴をホールスライドグラスに移した（各濃度あたりスライド４枚）。スライドを湿潤ペトリ皿に入れて暗所で２０℃、約８時間のインキュベーションをした。遊走子を放出している胞子嚢の割合及び発芽管を産生している遊走子の割合を顕微鏡下で計数した。
【００３６】
ウドンコ病菌の分生子の発芽効果
ＴＴＯに滅菌蒸留水を加えて溶解し、既知濃度の原液を得た。ＴＴＯを予めオートクレーブした１％水アガー（water agar）と混ぜ、最終濃度を０％、０．００１％、０．０１％、０．１％及び１％とした。ＴＴＯ含有水アガーで予めコーティングしたスライドグラス上で分生子を振とうした。湿潤ろ紙を含有するペトリ皿にスライドを入れ、暗所で２０℃、約１６時間維持した。発芽分生子数を顕微鏡下で計数した。
【００３７】
真菌の菌糸増殖のｉｎ  ｖｉｔｒｏ活性
試験真菌を有する直径３ｍｍのアガーディスクを、蒸留水１リットル中のポテト・デキストロースアガー、３９ｇのＤｉｆｃｏ上に新たに増殖したコロニーから取り、種々の濃度のＴＴＯで新たに調製した直径９ｃｍのペトリ皿中に置いた。プレートを暗所中、２５℃で約６日インキュベートし、コロニーの直径を２日毎に記録した。それぞれ接種材料ディスク３枚を含有するペトリ皿３枚を各処置濃度に用いた。実験は２重に行った。
【００３８】
ｉｎ  ｖｉｖｏ（ｉｎ  ｐｌａｎｔａ）実験
植物の両面にＴＴＯを０〜２％のさまざまな濃度でスプレーし、２４時間後、下表面にプラズモパラ・ビチキュラ（ブドウのべと病）の胞子嚢懸濁液を接種した。それぞれの処置をした６種の植物それぞれに付着した６〜８枚のそれぞれの葉の下表面に、ガラスクロマトグラフィ噴霧器から供給される４×１０4胞子嚢／ｍＬの胞子嚢懸濁液２ｍＬを均一にスプレーした。接種後、植物をプラスチックゲージで覆い、水で内側を軽くスプレーし、暗所中、１９℃で約２０時間インキュベートした。次に植物から覆いをとり、疾患を発症させるため、増殖チャンバー中に維持した。接種後９日に、処置した植物のそれぞれの葉に発症した疾患について評価した。いくつかの場合、植物を水で軽くスプレーし、プラスチックバッグで覆い、暗所中、１９℃で２４時間インキュベーションして、胞子形成を誘導し、胞子嚢産生を測定した。葉を漂白し、Ｐ．ビチキュラの胞子嚢柄及び胞子嚢で覆われた％葉領域を視覚的に評価し、記録した。葉ディスクについて上で記載したように、葉組織ｃｍ2当たりに産生された胞子嚢数を計測した。
【００３９】
ウドンコ病の接種
予めＴＴＯ又は水で処理した葉の上で分生子を振動させた。植物を増殖室内でインキュベートし、ウドンコ病に覆われた葉領域の割合を評価した。
【００４０】
また、本発明の組成物の真菌性病原菌に対する生物活性を評価するために実験を行った。実験は以下の組成のエマルジョン：オレイン酸  １５０ｇ；水酸化ナトリウム  ２０ｇ；ＴＴＯ  ２７０ｇ、及び水  １００ｍＬを用いて行った。
【実施例７】
【００４１】
農場栽培メロン作物におけるスファエロセカ・フリジネアによるウドンコ病に対するＴＴＯ含有エマルジョンの制御効果について調べた。
【００４２】
【表２】
2005538157.tif 000003
【実施例８】
【００４３】
ブドウのウドンコ病菌のｉｎ  ｖｉｖｏ発芽に対するＴＴＯ含有エマルジョンの効果について調べた。
【００４４】
【表３】
2005538157.tif 000004
【実施例９】
【００４５】
ブドウのべと病に対するＴＴＯ含有エマルジョンの効果について研究した。
【００４６】
【表４】
2005538157.tif 000005
【実施例１０】
【００４７】
アルテルナリア・アルテルナリアの菌糸増殖に対するＴＴＯ含有エマルジョンの効果について調べた。
【００４８】
【表５】
2005538157.tif 000006
【００４９】
ＴＴＯ含有組成物は有用な殺真菌剤であることが認められる。これは、農場栽培メロン作物においてＳ．フリジネアを制御し、ブドウのウドンコ病真菌Ｕ．ネカトールの発芽を阻害する。ここで、０．１％濃度は発芽を完全に阻害し、０．０１％〜０．００１％の濃度ではそれぞれ９６％及び６３％阻害した。例えば０．２５％ＴＴＯの噴霧により、鉢植えの葉の疾患を制御することにも有効であることが証明され、ブドウのべと病を完全に阻害した。最後に、種々の真菌の菌糸増殖阻害に有効であることも証明された。
【手続補正書】
【提出日】平成16年12月2日(2004.12.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
茶木オイル及び水エマルジョンを含む殺真菌性エマルジョンであって、乳化剤が高分子有機脂肪酸とアルカリ化合物又はアンモニア化合物との反応産物の水溶液であり、アルカリ化合物及びアンモニウム化合物が、ナトリウム、カリウム及び／又はアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、又はそれらの混合物から選択される、前記エマルジョン。
【請求項２】
エーテル性オイルを更に含む、請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項３】
更なるエーテル性オイルが、ラベンダーオイル、パインオイル、マヌカオイル、カヌカオイル、ユーカリオイル、ベルガモットオイル、クローブオイル、レモンオイル、レモングラスオイル、ローズマリーオイル、ゼラニウムオイルから選択される、請求項２に記載のエマルジョン。
【請求項４】
茶木オイルの濃度が０．０１％〜１０％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のエマルジョン。
【請求項５】
茶木オイルの濃度が０．１％〜１．５％である、請求項４に記載のエマルジョン。
【請求項６】
茶木オイルの濃度が０．１％〜１．５％であり、反応産物の濃度が０．１％〜１％であり、残りが水である、請求項４又は５に記載のエマルジョン。
【請求項７】
更なるエーテル性オイルの濃度が０．０１％〜５％である、請求項２〜７のいずれか１項に記載のエマルジョン。
【請求項８】
脂肪酸が：
ａ．  トールオイル酸、ナフテン酸、ロジン酸及びそれらの混合物；
ｂ．  ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸又はそれらの混合物から選択される飽和脂肪酸；並びに
ｃ．  デセン酸、ドデセン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、ウンデシレン酸、ソルビン酸、リシノール酸又はそれらの混合物から選択される不飽和脂肪酸、
から選択される、請求項１〜８のいずれか１項に記載のエマルジョン。
【請求項９】
実質的に本願明細書に実施例を参照して記載されるものである、請求項１に記載のエマルジョン。
【国際調査報告】
2005538157.tif 000007
2005538157.tif 000008
2005538157.tif 000009