(57)【要約】特定の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物を含有する有機層を含むエレクトルミネセンス素子を開示する。本発明の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物は青色発光性、耐久性の有機エレクトロルミネセンス層である。エレクトロルミネセンス素子は、有色ディスプレイパネル、例えばモバイル電話、テレビ及びＰＣ画面に用いることができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物、特に式
【化１】
2005529172.tif 000095
（式中、
ａは、０又は１であり、
ｂは、０又は１であり、
Ｘ1は、ｂが１である場合、式
【化２】
2005529172.tif 000096
の基であり（ここでｃは、０又は１である）、ｂが０である場合、Ｙ3であり、
Ｘ2及びＸ3は、互いに独立して、式
【化３】
2005529172.tif 000097
の基であり（ここでｄは、０又は１である）、
Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3は、互いに独立して、場合によっては置換されていてもよいアリール又はヘテロアリール、特に、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールであり、
Ｙ1及びＹ2は、互いに独立して、二価の結合基であり、
Ｙ3及びＹ3′は、互いに独立して、場合によっては置換されていてもよいアリール又はヘテロアリール、特に、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールである）
の化合物を含むエレクトロルミネセンス素子。
【請求項２】
式
【化４】
2005529172.tif 000098
（式中、
ｄ、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ｙ1及びＹ2は、請求項１に定義したとおりであり、
Ａｒ4は、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールを表し、
Ｙ3及びＹ3′は、互いに独立して、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールである）
の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物を含む、請求項１記載のエレクトロルミネセンス素子。
【請求項３】
式II又はIII中の
【化５】
2005529172.tif 000099
が、互いに独立して、式
【化６】
2005529172.tif 000100
（式中、
Ａ21、Ａ22、Ａ23、Ａ24、Ａ11、Ａ12、Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16、Ａ17及びＡ18は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＳ−、−Ｏ−もしくは−ＮＲ25−によって中断されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、−ＮＲ25Ｒ26、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、−ＰＲ32Ｒ32、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｅによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルコキシ、又は−ＣＯ−Ｒ28であるか、あるいは
Ａ22とＡ23又はＡ11とＡ23が、基
【化７】
2005529172.tif 000101
であるか、あるいは
Ａ11、Ａ12、Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16、Ａ17及びＡ18のうち互いに隣接する２個の基が、基
【化８】
2005529172.tif 000102
であり、
Ａ31、Ａ32、Ａ33、Ａ34、Ａ35、Ａ36及びＡ37は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＳ−、−Ｏ−もしくは−ＮＲ25−によって中断されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｅによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルコキシ、又は−ＣＯ−Ｒ28であり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ25−、−ＳｉＲ30Ｒ31−、−ＰＯＲ32−、−ＣＲ23＝ＣＲ24−又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ29、−ＳＲ29、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＲ28、−ＣＯＯＲ27、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＮ、−ＯＣＯＯＲ27又はハロゲンであり、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであるか、あるいは
Ｒ25とＲ26がいっしょになって五又は六員環、特に
【化９】
2005529172.tif 000103
を形成し、
Ｒ27及びＲ28は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ29は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ30及びＲ31は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ24アルキルによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ32は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ24アルキルによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールである）
の基である、請求項２記載のエレクトロルミネセンス素子。
【請求項４】
式IVの
【化１０】
2005529172.tif 000104
が、互いに独立して、式
【化１１】
2005529172.tif 000105
（式中、
Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ51、Ａ52、Ａ53、Ａ54、Ａ55、Ａ56、Ａ57、Ａ58、Ａ59及びＡ60は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＳ−、−Ｏ−もしくは−ＮＲ25−によって中断されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、ＮＲ25Ｒ26、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、−ＰＲ32Ｒ32、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｅによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルコキシ、又は−ＣＯ−Ｒ28であるか、あるいは、
Ａ42とＡ43又はＡ42とＡ51が、基
【化１２】
2005529172.tif 000106
であり、
Ａ51、Ａ52、Ａ53、Ａ54、Ａ55、Ａ56、Ａ57、Ａ58、Ａ59及びＡ60のうち互いに隣接する２個の基が、基
【化１３】
2005529172.tif 000107
であり、
Ａ61、Ａ62、Ａ63、Ａ64、Ａ65、Ａ66、Ａ67、Ａ68、Ａ69及びＡ70は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＳ−、−Ｏ−もしくは−ＮＲ25−によって中断されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｅによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルコキシ、又は−ＣＯ−Ｒ28であり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ25−、−ＳｉＲ30Ｒ31−、−ＰＯＲ32−、−ＣＲ23＝ＣＲ24−又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ29、−ＳＲ29、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＲ28、−ＣＯＯＲ27、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＮ、−ＯＣＯＯＲ27又はハロゲンであり、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであるか、あるいは
Ｒ25とＲ26がいっしょになって五又は六員環、特に
【化１４】
2005529172.tif 000108
を形成し、
Ｒ27及びＲ28は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ29は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ30及びＲ31は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ24アルキルによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ32は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ24アルキルによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、
置換基Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ51、Ａ52、Ａ53、Ａ54、Ａ55、Ａ56、Ａ57、Ａ58、Ａ59、Ａ60、Ａ61、Ａ62、Ａ63、Ａ64、Ａ65、Ａ66、Ａ67、Ａ68、Ａ69及びＡ70の１個が単結合を表す）
の基である、請求項２記載のエレクトロルミネセンス素子。
【請求項５】
Ｙ3及びＹ3′が、互いに独立して、式
【化１５】
2005529172.tif 000109
（式中、
Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86及びＲ87は、互いに独立して、Ｈ、場合によってはＥによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、場合によってはＥによって置換されているＣ1〜Ｃ24アルケニル、場合によってはＥによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、場合によってはＥによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、場合によってはＥによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、場合によってはＥによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、場合によってはＥによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールオキシ、場合によってはＥによって置換されているＣ7〜Ｃ18アリールアルコキシ、場合によってはＥによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルチオ、場合によってはＥによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルセレン、場合によってはＥによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルテルル、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール又は場合によってはＥによって置換されているＣ6〜Ｃ18アラルキルであるか、あるいは
Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86及びＲ87のうち互いに隣接する２個の基が、基
【化１６】
2005529172.tif 000110
であり、
Ａ90、Ａ91、Ａ92、Ａ93、Ａ94、Ａ95、Ａ96及びＡ97は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＳ−、−Ｏ−もしくは−ＮＲ25−によって中断されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｅによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルコキシ、又は−ＣＯ−Ｒ28であり、
Ｒ68、Ｒ69、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ88及びＲ89は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであるか、あるいは
Ｒ68とＲ69、Ｒ78とＲ79及び／又はＲ88とＲ89がいっしょになって環、特に五又は六員環を形成するか、あるいは
Ｒ68とＲ70、Ｒ69とＲ73、Ｒ77とＲ78及び／又はＲ84とＲ89がいっしょになって基
【化１７】
2005529172.tif 000111
であり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ25−、−ＳｉＲ30Ｒ31−、−ＰＯＲ32−、−ＣＲ23＝ＣＲ24−又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ29、−ＳＲ29、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＲ28、−ＣＯＯＲ27、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＮ、−ＯＣＯＯＲ27又はハロゲンであり、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであるか、あるいは
Ｒ25とＲ26がいっしょになって五又は六員環、特に
【化１８】
2005529172.tif 000112
を形成し、
Ｒ27及びＲ28は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ29は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ30及びＲ31は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ24アルキルによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ32は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ24アルキルによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールである）
の基である、請求項２、３又は４記載のエレクトロルミネセンス素子。
【請求項６】
Ｙ1及びＹ2が、互いに独立して、
【化１９】
2005529172.tif 000113
2005529172.tif 000114
（式中、
ｎ1、ｎ2、ｎ3、ｎ4、ｎ5、ｎ6及びｎ7は、１、２又は３、特に１であり、
Ｅ1は、−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＲ25′−であり、
Ｒ25′は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールであり、
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＳ−、−Ｏ−もしくは−ＮＲ25−によって中断されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｅによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルコキシ、又は−ＣＯ−Ｒ28であり、
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであるか、あるいは
Ｒ9とＲ10が環、特に五又は六員環を形成し、
Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、又はＥによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ25−、−ＳｉＲ30Ｒ31−、−ＰＯＲ32−、−ＣＲ23＝ＣＲ24−又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ29、−ＳＲ29、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＲ28、−ＣＯＯＲ27、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＮ、−ＯＣＯＯＲ27又はハロゲンであり、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであるか、あるいは
Ｒ25とＲ26がいっしょになって五又は六員環、特に
【化２０】
2005529172.tif 000115
を形成し、
Ｒ27及びＲ28は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ29は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ30及びＲ31は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ24アルキルによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ32は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ24アルキルによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールである）
である、請求項１〜５のいずれか１項記載のエレクトロルミネセンス素子。
【請求項７】
２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物が、式
【化２１】
2005529172.tif 000116
（式中、
Ａ21、Ａ22、Ａ23及びＡ24は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27又はＣ2〜Ｃ24ヘテロアリール、特に式
【化２２】
2005529172.tif 000117
の基であるか、あるいは
Ａ22とＡ23又はＡ11とＡ23が、式
【化２３】
2005529172.tif 000118
の基であり、
Ａ11、Ａ12、Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16、Ａ17及びＡ18は、互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27又はＣ2〜Ｃ10ヘテロアリールであり、
Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ27は、Ｃ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｙ3は、式
【化２４】
2005529172.tif 000119
の基であり、
Ｒ41は、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ又はＯＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ42は、水素又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ43は、水素、ハロゲン、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＯＲ27、
【化２５】
2005529172.tif 000120
であり、
Ｅ1は、−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＲ25′−であり、
Ｒ25′は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールであり、
Ｒ110は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27であるか、あるいは
Ｒ42とＲ43が、式
【化２６】
2005529172.tif 000121
の基であり、
Ｒ44は、水素又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ45は、水素又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ａ11′、Ａ12′、Ａ13′及びＡ14′は、互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27であり、
Ｒ68及びＲ69は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていてもよいＣ1〜Ｃ24アルキル、特にＣ4〜Ｃ12アルキル、特にヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル及びオクチルであり、
Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ90、Ｒ91、Ｒ92及びＲ93は、互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27であり、
Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ27は、Ｃ1〜Ｃ24アルキルである）
の化合物である、請求項２、３又は５記載のエレクトロルミネセンス素子。
【請求項８】
２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物が、式
【化２７】
2005529172.tif 000122
（式中、
Ａ41、Ａ42、Ａ43及びＡ44は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27又はＣ2〜Ｃ10ヘテロアリール、特に式
【化２８】
2005529172.tif 000123
の基であるか、あるいは
Ａ42とＡ43が、式
【化２９】
2005529172.tif 000124
の基であり、
Ａ51、Ａ52、Ａ53、Ａ54、Ａ55、Ａ56、Ａ57、Ａ58、Ａ59及びＡ60は、互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27又はＣ2〜Ｃ10ヘテロアリールであり、
Ｅ1は、Ｏ、Ｓ又は−ＮＲ25′−であり、
Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ27は、Ｃ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｙ1は、式
【化３０】
2005529172.tif 000125
の基であり、
Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ又は−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ25アラルキルであり、
Ｒ7は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていてもよいＣ1〜Ｃ24アルキル、特にＣ4〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ25′は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールである）
の化合物である、請求項２、３又は６記載のエレクトロルミネセンス素子。
【請求項９】
２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物が、式
【化３１】
2005529172.tif 000126
（式中、
ｄは、０又は１であり、
Ｙ2は、式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ25−、
【化３２】
2005529172.tif 000127
の基であり、
Ｙ3は、式
【化３３】
2005529172.tif 000128
の基であり、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていることができるＣ1〜Ｃ24アルキル、特にＣ4〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ25は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ41は、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ又はＣ7〜Ｃ15フェニルアルコキシであり、
Ｒ44は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ24アルキルである）
の化合物である、請求項２、４、５又は６記載のエレクトロルミネセンス素子。
【請求項１０】
式
【化３４】
2005529172.tif 000129
（式中、
ａは、０又は１であり、
ｂは、０又は１であり、
Ｘ1は、ｂが１である場合、式
【化３５】
2005529172.tif 000130
の基であり（ここでｃは、０又は１である）、ｂが０である場合、
Ｙ3であり、
Ｘ2及びＸ3は、互いに独立して、式
【化３６】
2005529172.tif 000131
の基であり（ここでｄは、０又は１である）、
Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3は、互いに独立して、場合によっては置換されていてもよいアリール又はヘテロアリール、特に、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールであり、
Ｙ1及びＹ2は、互いに独立して、二価の結合基であり、
Ｙ3及びＹ3′は、互いに独立して、場合によっては置換されていてもよいアリール又はヘテロアリール、特に、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールである）
の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機エレクトルミネセンス（ＥＬ）素子、特に、耐久性の青色発光有機エレクトロルミネセンス層を含むＥＬ素子に関する。有機エレクトロルミネセンス層は特定の２Ｈ−ベンゾトリアゾール類を含む。
【０００２】
フルカラー表示に適した有機ベースのエレクトルミネセンス素子の開発が進められている。一般に、ＥＬ素子は、発光層と、その発光層をはさむように対面する１対の電極とで構成される。電極間に電場が印加されると、電子及び正孔が系に注入され、その結果、エネルギーが光として放出される。
【０００３】
しかし、連続作動の下で適当な安定性を有する有機ＥＬ素子は開発されていない。特に、青色を発光する安定な有機ＥＬ素子が依然として要望されている。
【０００４】
米国特許第５，１０４，７４０号は、いずれも有機化合物でできており、他方の上に積層されている、クマリン系又はアザクマリン系誘導体を含有する蛍光層及び正孔輸送層を含むエレクトロルミネセンス素子を教示している。開示されたクマリン系化合物のいくつかは２Ｈ−ベンゾトリアゾール置換基を有している。
【０００５】
米国特許第６，２８０，８５９号は、有機エレクトロルミネセンス素子において発光材料として使用するための特定のポリ芳香族有機化合物を開示している。可能な二価芳香族結合基の長いリストの中で２Ｈ−ベンゾトリアゾール基が挙げられている。
【０００６】
米国特許第５，１１６，７０８号は、ＥＬ素子のための正孔輸送材料に関する。
【０００７】
米国特許第５，５１８，８２４号は、一以上の有機層を含み、層の少なくとも一つが熱又は放射線架橋によって得られるものであるＥＬ素子を教示している。特定のベンゾトリアゾール類が適当な電荷輸送化合物として開示されている。
【０００８】
米国特許第４，５３３，６１２号は、電荷キャリヤ輸送化合物として特定の２Ｈ−ベンゾトリアゾール類を含む電子写真記録材料を開示している。
【０００９】
ＪＰ５８００９１５１は、電子写真光受容体の電荷輸送層における特定のポリ芳香族ベンゾトリアゾール系の使用を開示している。
【００１０】
米国特許第５，６２９，３８９号は、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノールを含む層を有するエレクトロルミネセンス素子を開示している。
【００１１】
ＥＰ７６４７１２は、ＥＬ素子における安定剤としてオルトヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール類を開示している。
【００１２】
Tsutsuiらは、Synthetic Metals, 1997(85)1201-1204で、電子輸送層における蛍光消光剤として２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを開示している。
【００１３】
米国特許第２，７８４，１８３号、第２，７１３，０５６号、第２，７８４，１９７号、第３，２８８，７８６号、第３，３４１，５３０号、第５，００６，６６２号、ＧＢ−Ａ−１１５０４０８、ＤＥ−Ａ−１０５２４０５及びＤＥ−Ａ−１９１９１８１は、光学増白剤として使用されるナフトベンゾトリアゾール類を開示している。
【００１４】
米国特許第３，７９３，３１５号は、光学増白剤としてのスチルベニルベンゾトリアゾール誘導体を教示している。
【００１５】
Woessnerらは、J. Phys. Chem., 1985(89), 3629-3636で、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及びそのメトキシ類似体の放出を研究している。
【００１６】
米国特許第５，４８６，４０６号は、有機発光素子におけるオルトヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール類の金属錯体の使用を開示している。
【００１７】
ＪＰ００２５６６６７及びＪＰ９８１４０１４５は、エレクトロルミネセンス素子で使用するためのオルトヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール類の金属錯体を開示している。
【００１８】
特定の２Ｈ−ベンゾトリアゾール誘導体が有機エレクトロルミネセンス素子における使用に適していることがわかった。特に、特定の２Ｈ−ベンゾトリアゾール誘導体は、良好な耐久性を有する適当な青色発光体である。
【００１９】
本発明は、青色発光２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物を含む有機発光層を含むエレクトロルミネセンス素子に関する。
【００２０】
２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物は、たとえば、１個以上の２Ｈ−ベンゾトリアゾール基を含む。
【００２１】
【化３７】
2005529172.tif 000002
【００２２】
Ａｒは、いかなる形態の芳香環又は複素芳香環（又は環系）であってもよい。すなわち、Ａｒはいかなる形態の芳香環（炭素だけでなく）であってもよいため、本発明に関して、２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物とは、２Ｈ−ベンゾトリアゾール又はヘテロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾールをいう。
【００２３】
上記で特定した
【００２４】
【化３８】
2005529172.tif 000003
【００２５】
基の可能性を具体的に示す例は以下のものである。
【００２６】
【化３９】
2005529172.tif 000004
【００２７】
たとえば、本発明の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物は、１、２、３又は４個の２Ｈ−ベンゾトリアゾール基を含む。２Ｈ−ベンゾトリアゾール基の開原子価は、その置換に限定されない共有結合を表すということが理解される。本発明によると、ＥＬ素子は、少なくとも１種の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物を含む。すなわち、２種以上の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物を含んでもよい。
【００２８】
２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物は、約５２０nm未満、特に約３８０nm〜約５２０nmの光を発するべきである。２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物は、約（０．１２、０．０５）〜約（０．１６、０．１０）のＮＴＳＣ座標、特に約（０．１４、０．０８）のＮＴＳＣ座標を有するべきである。
【００２９】
２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物は、約１５０℃を超える、特に約２００℃を超える、より好ましくは約２５０℃を超える、もっとも好ましくは約３００℃を超える融点を有するべきである。
【００３０】
したがって、本発明は、２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物、特に式
【００３１】
【化４０】
2005529172.tif 000005
【００３２】
（式中、
ａは、０又は１であり、
ｂは、０又は１であり、
Ｘ1は、ｂが１であるならば式
【００３３】
【化４１】
2005529172.tif 000006
【００３４】
の基であり（ここで、ｃは、０又は１である）、ｂが０であるならばＹ3であり、
Ｘ2及びＸ3は、互いに独立して、式
【００３５】
【化４２】
2005529172.tif 000007
【００３６】
の基であり（ここで、ｄは、０又は１である）、
Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3は、互いに独立して、場合によっては置換されていてもよいアリール又はヘテロアリール、特に、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールであり、
Ｙ1及びＹ2は、互いに独立して、二価の結合基であり、
Ｙ3及びＹ3′は、互いに独立して、場合によっては置換されていてもよいアリール又はヘテロアリール、特に、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールである）
の化合物を含むエレクトロルミネセンス素子（ＥＬ素子）に関する。
【００３７】
さらに詳細には、本発明は、式
【００３８】
【化４３】
2005529172.tif 000008
【００３９】
（式中、
Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ｘ2、Ｘ3、Ｙ1及びＹ2は、先に定義したとおりであり、
ｄは、０又は１であり、
Ａｒ4は、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールを表し、
Ｙ3及びＹ3′は、互いに独立して、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールを表す）
の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物を含むエレクトロルミネセンス素子に関する。
【００４０】
式II又はIII中の基
【００４１】
【化４４】
2005529172.tif 000009
【００４２】
は、互いに独立して、式
【００４３】
【化４５】
2005529172.tif 000010
【００４４】
（式中、
Ａ21、Ａ22、Ａ23、Ａ24、Ａ11、Ａ12、Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16、Ａ17及びＡ18は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＳ−、−Ｏ−もしくは−ＮＲ25−によって中断されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、−ＮＲ25Ｒ26、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、−ＰＲ32Ｒ32、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｅによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルコキシ、又は−ＣＯ−Ｒ28であるか、あるいは
Ａ22とＡ23又はＡ11とＡ23が、基
【００４５】
【化４６】
2005529172.tif 000011
【００４６】
であるか、あるいは
Ａ11、Ａ12、Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16、Ａ17及びＡ18のうち互いに隣接する２個の基が、基
【００４７】
【化４７】
2005529172.tif 000012
【００４８】
であり、
Ａ31、Ａ32、Ａ33、Ａ34、Ａ35、Ａ36及びＡ37は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＳ−、−Ｏ−もしくは−ＮＲ25−によって中断されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｅによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルコキシ、又は−ＣＯ−Ｒ28であり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−ＮＲ25−、−ＳｉＲ30Ｒ31−、−ＰＯＲ32−、−ＣＲ23＝ＣＲ24−又は−Ｃ≡Ｃ−であり、
Ｅは、−ＯＲ29、−ＳＲ29、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＲ28、−ＣＯＯＲ27、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＮ、−ＯＣＯＯＲ27又はハロゲンであり、
Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであるか、あるいは
Ｒ25とＲ26がいっしょになって五又は六員環、特に
【００４９】
【化４８】
2005529172.tif 000013
【００５０】
を形成し、
Ｒ27及びＲ28は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ29は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキルもしくはＣ1〜Ｃ24アルコキシによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、又は−Ｏ−によって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ30及びＲ31は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール又はＣ1〜Ｃ24アルキルによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールであり、
Ｒ32は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ24アルキルによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールである）
の基である。
【００５１】
好ましくは、基
【００５２】
【化４９】
2005529172.tif 000014
【００５３】
は、互いに独立して、式
【００５４】
【化５０】
2005529172.tif 000015
【００５５】
（式中、
Ａ21、Ａ22、Ａ23及びＡ24は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27又はＣ2〜Ｃ10ヘテロアリール、特に式
【００５６】
【化５１】
2005529172.tif 000016
【００５７】
の基であるか、あるいは
Ａ22とＡ23が、式
【００５８】
【化５２】
2005529172.tif 000017
【００５９】
の基であり、
Ａ11、Ａ12、Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16、Ａ17及びＡ18は、互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27又はＣ2〜Ｃ10ヘテロアリールであり、
Ｅ1は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ25であり、
Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ27はＣ1〜Ｃ24アルキルである）
の基である。
【００６０】
式IVの基
【００６１】
【化５３】
2005529172.tif 000018
【００６２】
は、互いに独立して、式
【００６３】
【化５４】
2005529172.tif 000019
【００６４】
（式中、
Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ51、Ａ52、Ａ53、Ａ54、Ａ55、Ａ56、Ａ57、Ａ58、Ａ59及びＡ60は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＳ−、−Ｏ−もしくは−ＮＲ25−によって中断されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、−ＮＲ25Ｒ26、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、−ＰＲ32Ｒ32、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｅによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルコキシ、又は−ＣＯ−Ｒ28であるか、あるいは、
Ａ42とＡ43又はＡ42とＡ51が、基
【００６５】
【化５５】
2005529172.tif 000020
【００６６】
であり、
Ａ51、Ａ52、Ａ53、Ａ54、Ａ55、Ａ56、Ａ57、Ａ58、Ａ59及びＡ60のうち互いに隣接する２個の基が、基
【００６７】
【化５６】
2005529172.tif 000021
【００６８】
であり、
Ａ61、Ａ62、Ａ63、Ａ64、Ａ65、Ａ66、Ａ67、Ａ68、Ａ69及びＡ70は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＳ−、−Ｏ−もしくは−ＮＲ25−によって中断されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｅによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルコキシ、又は−ＣＯ−Ｒ28であり、
Ｅ、Ｄ、Ｒ25及びＲ26は、先に定義したとおりであり、
置換基Ａ41、Ａ42、Ａ43、Ａ44、Ａ51、Ａ52、Ａ53、Ａ54、Ａ55、Ａ56、Ａ57、Ａ58、Ａ59、Ａ60、Ａ61、Ａ62、Ａ63、Ａ64、Ａ65、Ａ66、Ａ67、Ａ68、Ａ69及びＡ70の１個が単結合、すなわちＹ2への結合を表す）
の基である。
【００６９】
好ましくは、Ａ43及びＡ43は、同時に基−ＮＲ25Ｒ26であることはない。
【００７０】
式II、IV及びＶのＹ3及びＹ3′は、互いに独立して、式
【００７１】
【化５７】
2005529172.tif 000022
【００７２】
（式中、
Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86及びＲ87は、互いに独立して、Ｈ、場合によってはＥによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、場合によってはＥによって置換されているＣ1〜Ｃ24アルケニル、場合によってはＥによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、場合によってはＥによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、場合によってはＥによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、場合によってはＥによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、場合によってはＥによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリールオキシ、場合によってはＥによって置換されているＣ7〜Ｃ18アリールアルコキシ、場合によってはＥによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルチオ、場合によってはＥによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルセレン、場合によってはＥによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキルテルル、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、又は場合によってはＥによって置換されているＣ6〜Ｃ18アラルキルであるか、あるいは
Ｒ41、Ｒ42、Ｒ43、Ｒ44、Ｒ45、Ｒ46、Ｒ47、Ｒ48、Ｒ49、Ｒ50、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ55、Ｒ56、Ｒ57、Ｒ58、Ｒ59、Ｒ60、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63、Ｒ64、Ｒ65、Ｒ66、Ｒ67、Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ77、Ｒ80、Ｒ81、Ｒ82、Ｒ83、Ｒ84、Ｒ85、Ｒ86及びＲ87のうち互いに隣接する２個の基が、基
【００７３】
【化５８】
2005529172.tif 000023
【００７４】
であり、
Ａ90、Ａ91、Ａ92、Ａ93、Ａ94、Ａ95、Ａ96及びＡ97は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＳ−、−Ｏ−もしくは−ＮＲ25−によって中断されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｅによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルコキシ、又は−ＣＯ−Ｒ28であり、
Ｒ68、Ｒ69、Ｒ78、Ｒ79、Ｒ88及びＲ89は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであるか、あるいは
Ｒ68とＲ69、Ｒ78とＲ79及び／又はＲ88とＲ89が環、特に五又は六員環を形成するか、あるいは
Ｒ68とＲ70、Ｒ69とＲ73、Ｒ77とＲ78及び／又はＲ84とＲ89が、基
【００７５】
【化５９】
2005529172.tif 000024
【００７６】
であり、
Ｄ、Ｅ、Ｒ25及びＲ28は、先に定義したとおりである）
の基である。
【００７７】
好ましくは、Ｙ3及びＹ3′は、互いに独立して、式
【００７８】
【化６０】
2005529172.tif 000025
【００７９】
（式中、
Ｒ41は、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ又はＯＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ42は、水素又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ43は、水素、ハロゲン、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＯＲ27、
【００８０】
【化６１】
2005529172.tif 000026
【００８１】
であり、
Ｅ1は、−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＲ25′−であり、
Ｒ25′は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールであり、
Ｒ110は、Ｃ1〜Ｃ24アルキルであり、あるいは
Ｒ42とＲ43が、式
【００８２】
【化６２】
2005529172.tif 000027
【００８３】
の基であり、
Ｒ44は、水素又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ45は、水素又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ａ11′、Ａ12′、Ａ13′及びＡ14′は、互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27であり、
Ｒ68及びＲ69は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていてもよいＣ1〜Ｃ24アルキル、特にＣ4〜Ｃ12アルキル、特にヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル及びオクチルであり、
Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ90、Ｒ91、Ｒ92及びＲ93は、互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27、であり、
Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ27はＣ1〜Ｃ24アルキルである）
の基である。
【００８４】
式III、IV及びVI中の二価結合基Ｙ1及びＹ2の例は、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ25−、
【００８５】
【化６３】
2005529172.tif 000028
2005529172.tif 000029
【００８６】
（式中、
ｎ1、ｎ2、ｎ3、ｎ4、ｎ5、ｎ6及びｎ7は、１、２又は３、特に１であり、
Ｅ1は、−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＲ25′−であり、
Ｒ25′は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールであり、
Ｒ6及びＲ7は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＳ−、−Ｏ−もしくは−ＮＲ25−によって中断されているＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｅによって置換されているＣ5〜Ｃ12シクロアルコキシ、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アラルコキシ、Ｅによって置換されているＣ7〜Ｃ25アラルコキシ、又は−ＣＯ−Ｒ28であり、
Ｒ8は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであり、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｅによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルコキシ、又はＣ7〜Ｃ25アラルキルであるか、あるいは
Ｒ9とＲ10が環、特に五又は六員環を形成し、
Ｒ14及びＲ15は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｅによって置換されている及び／又はＤによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｅによって置換されているＣ6〜Ｃ24アリール、Ｃ2〜Ｃ20ヘテロアリール、又はＥによって置換されているＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであり、
Ｄ、Ｅ、Ｒ25及びＲ28は、先に定義したとおりである）
である。
【００８７】
好ましくは、Ｙ1は、
【００８８】
【化６４】
2005529172.tif 000030
【００８９】
（式中、Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ又は−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ25アラルキルであり、Ｒ7は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていてもよいＣ1〜Ｃ24アルキル、特にＣ4〜Ｃ24アルキルであり、Ｒ25′は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールである）
から選択される。
【００９０】
Ｙ2は、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ25、式
【００９１】
【化６５】
2005529172.tif 000031
【００９２】
（式中、Ｒ25、Ｒ9及びＲ10は、先に定義したとおりである）
の基である。
【００９３】
第一の態様で、本発明は、２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物が式II、特に式
【００９４】
【化６６】
2005529172.tif 000032
【００９５】
（式中、
Ａ21、Ａ22、Ａ23及びＡ24は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27又はＣ2〜Ｃ24ヘテロアリール、特に式
【００９６】
【化６７】
2005529172.tif 000033
【００９７】
の基であるか、あるいは
Ａ22とＡ23又はＡ11とＡ23が、式
【００９８】
【化６８】
2005529172.tif 000034
【００９９】
の基であり、
Ａ11、Ａ12、Ａ13、Ａ14、Ａ15、Ａ16、Ａ17及びＡ18は、互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27又はＣ2〜Ｃ10ヘテロアリールであり、
Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ27はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｙ3は、式
【０１００】
【化６９】
2005529172.tif 000035
【０１０１】
の基であり、
Ｒ41は、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ又はＯＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ42は、水素又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ43は、水素、ハロゲン、−ＣＯＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＯＲ27、
【０１０２】
【化７０】
2005529172.tif 000036
【０１０３】
であり、
Ｅ1は、−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＲ25′−であり、
Ｒ25′は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールであり、
Ｒ110は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27であるか、あるいは
Ｒ42とＲ43が、式
【０１０４】
【化７１】
2005529172.tif 000037
【０１０５】
の基であり、
Ｒ44は、水素又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ45は、水素又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ａ11′、Ａ12′、Ａ13′及びＡ14′は、互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27であり、
Ｒ68及びＲ69は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていてもよいＣ1〜Ｃ24アルキル、特にＣ4〜Ｃ12アルキル、特にヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル及びオクチルであり、
Ｒ70、Ｒ71、Ｒ72、Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75、Ｒ76、Ｒ90、Ｒ91、Ｒ92及びＲ93は、互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27であり、
Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ27はＣ1〜Ｃ24アルキルである）
の化合物であるエレクトロルミネセンス素子に関する。
【０１０６】
式IIａの化合物のうち、以下の誘導体
【０１０７】
【化７２】
2005529172.tif 000038
【０１０８】
（式中、Ａ23は、ハロゲン又はＣ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキルであり、Ｒ43及びＹ3は、先に定義したとおりである）
が好ましく、式IIｂ、IIｃ及びIIｄの化合物がより好ましい。
【０１０９】
さらなる実施態様では、Ｒ41がヒドロキシ基とは異なる式II、特に式IIａの化合物が好ましい。
【０１１０】
この態様では、以下に挙げる化合物がもっとも好ましい。
【０１１１】
【化７３】
2005529172.tif 000039
【０１１２】
式中、Ｒ111は、水素、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル又はＣ6〜Ｃ18アリールであり、Ａ21、Ａ22、Ａ23、Ａ24、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ43及びＲ110は、先に定義したとおりである。
【０１１３】
【化７４】
2005529172.tif 000040
【０１１４】
【表１】
2005529172.tif 000041
【０１１５】
1)Ｒ44及びＲ45は、下式である。
【０１１６】
【化７５】
2005529172.tif 000042
【０１１７】
【表２】
2005529172.tif 000043
【０１１８】
【化７６】
2005529172.tif 000044
【０１１９】
式IIａの本発明の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物は、たとえば、公知のヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物の誘導体である。公知の２Ｈ−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物は、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）として工業的に有用である。２Ｈ−ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、たとえば、該当部分を引用例として本明細書に取り込む米国特許第３，００４，８９６号、第３，０５５，８９６号、第３，０７２，５８５号、第３，０７４，９１０号、第３，１８９，６１５号、第３，２１８，３３２号、第３，２３０，１９４号、第４，１２７，５８６号、第４，２２６，７６３号、第４，２７５，００４号、第４，２７８，５８９号、第４，３１５，８４８号、第４，３４７，１８０号、第４，３８３，８６３号、第４，６７５，３５２号、第４，６８１，９０５号、第４，８５３，４７１号、第５，２６８，４５０号、第５，２７８，３１４号、第５，２８０，１２４号、第５，３１９，０９１号、第５，４１０，０７１号、第５，４３６，３４９号、第５，５１６，９１４号、第５，５５４，７６０号、第５，５６３，２４２号、第５，５７４，１６６号、第５，６０７，９８７号、第５，９７７，２１９号及び第６，１６６，２１８に開示されているように、オルトヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール基を有することを特徴とする。
【０１２０】
本発明の２Ｈ−ベンゾトリアゾールは、公知の２Ｈ−ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤のオルトヒドロキシ（フェノール）を単にキャップすることによって得ることができる。これは、たとえば以下のように、フェノールをアルキル化してオルト−ヒドロカルビルオキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを得ることによって達成される。
【０１２１】
【化７７】
2005529172.tif 000045
【０１２２】
公知の２Ｈ−ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤は、上述の米国特許に開示されているように調製される。本発明のベンゾトリアゾール類は、上述の米国特許で開示されているような置換パターンを有することができる。上記の「アルキル化」とは、適当なヒドロカルビル基でヒドロキシを「キャップ」することをいう。すなわち、オルトヒドロキシがオルトヒドロカルビルオキシ基によって置換される。
【０１２３】
「ヒドロカルビル基」とは、広義には、炭素原子からの水素の抽出によって原子価が導出される一価の炭化水素基をいう。ヒドロカルビルは、たとえば、脂肪族基（直鎖及び分岐鎖）、脂環式基、芳香族基及び混合基、たとえばＣ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アルキルアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキニルを含む。ヒドロカルビルは、たとえば、アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ30アリール、Ｃ7〜Ｃ25アラルキル、Ｃ7〜Ｃ25アルキルアリール、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル及びＣ5〜Ｃ12シクロアルケニルのような基を含む。ヒドロカルビルは、場合によっては、カルボニル、カルボキシル、アミノ、アミド、チオ、スルホキシド、スルホニル及びエーテル基によって中断されていてもよいし、場合によっては、ヒドロキシ、アミノ、アミド、カルボキシル及びチオ基によって置換されていてもよい。
【０１２４】
第二の態様で、本発明は、式III、特に式
【０１２５】
【化７８】
2005529172.tif 000046
【０１２６】
（式中、
Ａ41、Ａ42、Ａ43及びＡ44は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27又はＣ2〜Ｃ10ヘテロアリール、特に式
【０１２７】
【化７９】
2005529172.tif 000047
【０１２８】
の基であるか、あるいは
Ａ42とＡ43が、式
【０１２９】
【化８０】
2005529172.tif 000048
【０１３０】
の基であり、
Ａ51、Ａ52、Ａ53、Ａ54、Ａ55、Ａ56、Ａ57、Ａ58、Ａ59及びＡ60は、互いに独立して、Ｈ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、−ＮＲ25Ｒ26、−ＣＯＮＲ25Ｒ26又は−ＣＯＯＲ27又はＣ2〜Ｃ10ヘテロアリールであり、
Ｅ1は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ25であり、
Ｒ25及びＲ26は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ27はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｙ1は、式
【０１３１】
【化８１】
2005529172.tif 000049
【０１３２】
の基であり、
Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ又はＯ−Ｃ7〜Ｃ25アラルキルであり
Ｒ7は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていることができるＣ1〜Ｃ24アルキル、特にＣ4〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ25′は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＣ6〜Ｃ10アリールである）
の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物を含むＥＬ素子に関する。
【０１３３】
この態様で、以下に挙げる化合物がもっとも好ましい。
【０１３４】
【化８２】
2005529172.tif 000050
【０１３５】
（式中、Ｙ1は、
【０１３６】
【化８３】
2005529172.tif 000051
【０１３７】
から選択され、
Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ又は−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ25アラルキルであり、Ｒ7は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていることができるＣ1〜Ｃ24アルキル、特にＣ4〜Ｃ12アルキルであり、Ｒ25′はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ又は−Ｏ−Ｃ7〜Ｃ25アラルキルであり、Ｒ7は、Ｈ又はＣ1〜Ｃ24アルキルであり、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていることができるＣ1〜Ｃ24アルキル、特にＣ4〜Ｃ12アルキルである）、
【０１３８】
【化８４】
2005529172.tif 000052
【０１３９】
第三の態様で、本発明は、式IV、特に式
【０１４０】
【化８５】
2005529172.tif 000053
【０１４１】
（式中、
ｄは、０又は１であり、
Ａ43及びＡ44は、先に定義したとおりであり、
Ｙ2は、式−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ25−の基、式
【０１４２】
【化８６】
2005529172.tif 000054
【０１４３】
の基であり、
Ｙ3は、式
【０１４４】
【化８７】
2005529172.tif 000055
【０１４５】
の基であり、
Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、１又は２個の酸素原子によって中断されていることができるＣ1〜Ｃ24アルキル、特にＣ4〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ41は、Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ又はＣ7〜Ｃ15フェニルアルコキシであり、
Ｒ44は、Ｈ、Ｃ6〜Ｃ10アリール又はＣ1〜Ｃ24アルキルである）
の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物を含むＥＬ素子に関する。
【０１４６】
この態様で、以下の化合物がもっとも好ましい。
【０１４７】
【化８８】
2005529172.tif 000056
【０１４８】
（式中、Ｙ3、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ41及びＲ44は、先に定義したとおりである）
及び
【０１４９】
【化８９】
2005529172.tif 000057
【０１５０】
第四の態様で、本発明は、Ａｒ1、Ａｒ2、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3′が先に定義したとおりである式Ｖの２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物を含むＥＬ素子に関する。
【０１５１】
第五の態様で、本発明は、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ｙ1、Ｙ2及びＹ3′が先に定義したとおりである式（VI）の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物を含むＥＬ素子に関する。
【０１５２】
式（IV）、（Ｖ）及び（VI）の２Ｈ−ベンゾトリアゾール類は、適当な方法、たとえばHartwig et al., Journal Organic Chemistry 1999(64), 5575に記載されているアミノ化反応によって調製することができるが、以下に記載する方法によって調製することもできる。一般に「スズキ反応」と呼ばれる芳香族ボロネートと臭化物との縮合反応は、N. Miyaua及びA. SuzukiによってChemical Reviews, Vol. 95, pp. 457-2483(1995)に報告されているように、多様な有機官能基の存在を許容する。
【０１５３】
式（IV）に対応する２Ｈ−ベンゾトリアゾール類を調製するためには、式
【０１５４】
【化９０】
2005529172.tif 000058
【０１５５】
の臭化物２当量を、Ｐｄ及びトリフェニルホスフィンの触媒作用の下、式
【０１５６】
【化９１】
2005529172.tif 000059
【０１５７】
（式中、Ｘ11は、その都度独立して、−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ11）2又は
【０１５８】
【化９２】
2005529172.tif 000060
【０１５９】
であり、Ｙ11は、それぞれの場合で独立して、Ｃ1〜Ｃ10アルキル基であり、Ｙ12は、それぞれの場合で独立して、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン基、たとえば−ＣＹ13Ｙ14−ＣＹ5Ｙ6−又は−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ15Ｙ16−であり、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ13、Ｙ14、Ｙ15及びＹ16は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ10アルキル基、特に−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ3）2−又は−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−である）
に対応するジボロン酸又はジボロネート又はそれらの混合物１当量と反応させる。この反応は通常、芳香族炭化水素溶媒、たとえばトルエン中、約７０℃〜１２０℃で実施される。また、他の溶媒、たとえばジメチルホルムアミド及びテトラヒドロフランを単独で使用することもできるし、芳香族炭化水素と混合して使用することもできる。水性塩基、好ましくは炭酸又は炭酸水素ナトリウムをＨＢｒスカベンジャとして使用する。反応体の反応性に依存して、重合反応は２〜１００時間を要するかもしれない。有機塩基、たとえば水酸化テトラアルキルアンモニウム及び相間移動触媒、たとえばＴＢＡＢがホウ素の活性を促進することができる（たとえばLeadbeater & Marco; Angew. Chem. Int. Ed., 2003, 42, 1407及びその中で引用されている文献を参照）。反応条件の他の変形が、T. I. Wallow及びB. M. NovakによってJournal of Organic Chemistry, Vol. 59, pp. 5034-5037(1994)に記載され、また、M. Remmers, M. Schulze及びG. WegnerによってMacromolecular Rapid Communications, Vol. 17, pp. 239-252(1996)に記載されている。式（IV）、（Ｖ）及び（VI）の２Ｈ−ベンゾトリアゾール類は、同様にして調製することができる。
【０１６０】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。
【０１６１】
Ｃ1〜Ｃ24アルキルは、分岐鎖状又は非分岐鎖状の基、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシル又はドコシルである。
【０１６２】
Ｃ1〜Ｃ24ペルフルオロアルキルは、分岐鎖状又は非分岐鎖状の基、たとえば−ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ3、−ＣＦ（ＣＦ3）2、−（ＣＦ2）3ＣＦ3及び−Ｃ（ＣＦ3）3である。
【０１６３】
Ｃ1〜Ｃ24アルコキシ基は、直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はtert−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。
【０１６４】
Ｃ2〜Ｃ24アルケニル基は、直鎖状又は分岐鎖状のアルケニル基、たとえばビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブト−２−エニル、ｎ−オクト−２−エニル、ｎ−ドデス−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデス−２−エニル又はｎ−オクタデス−４−エニルである。
【０１６５】
Ｃ2-24アルキニルは、直鎖状又は分岐鎖状であり、好ましくは、非置換であっても置換されていてもよいＣ2-8アルキニル、たとえばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル又は１−テトラコシン−２４−イルである。
【０１６６】
Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル、特にＣ5〜Ｃ12シクロアルキルは、好ましくは、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル又は１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基によって置換されている当該シクロアルキル、たとえばシクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、tert−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシルである。シクロヘキシル及びシクロペンチルがもっとも好ましい。
【０１６７】
Ｓ、Ｏ又はＮＲ25によって中断されているＣ4〜Ｃ18シクロアルキルの例は、ピペリジル、ピペラジニル及びモルホリニルである。
【０１６８】
Ｃ2〜Ｃ24アルケニルは、たとえば、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル又はオクテニルである。
【０１６９】
アリールは通常、場合によっては置換されていることができるＣ6〜Ｃ30アリール、好ましくはＣ6〜Ｃ24アリール、たとえばフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシル、テルフェニリルもしくはカドフェニリル又は１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基によって置換されているフェニル、たとえばｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、４−tert−ブチルフェニル、２−エチルフェニルもしくは２，６−ジエチルフェニルである。
【０１７０】
Ｃ7〜Ｃ24アラルキル基は、好ましくは、置換されていてもよいＣ7〜Ｃ15アラルキル基、たとえばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニルブチル、ω−エニルオクチル、ω−フェニルドデシル又はフェニル環が１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基によって置換されているフェニルＣ1〜Ｃ4アルキル、たとえば２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２，６−ジメチルベンジル又は４−tert−ブチルベンジル又は３−メチル−５−（１′，１′，３′，３′−テトラメチルブチル）−ベンジルである。
【０１７１】
ヘテロアリールは通常、Ｃ2〜Ｃ26ヘテロアリール、すなわち、窒素、酸素又は硫黄が可能なヘテロ原子である５〜７個の環原子を有する環又は縮合環系であり、通常、少なくとも６個の共役π電子を有する原子５〜３０個の不飽和複素環式基、たとえば非置換であってもよいし置換されていてもよいチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンズオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、フラザニル又はフェノキサジニルである。
【０１７２】
Ｃ6〜Ｃ18シクロアルコキシは、たとえば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシもしくはシクロオクチルオキシ又は１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されている当該シクロアルコキシ、たとえばメチルシクロペンチルオキシ、ジメチルシクロペンチルオキシ、メチルシクロへキルオキシ、ジメチルシクロヘキシルオキシ、トリメチルシクロヘキシルオキシ又はtert−ブチルシクロヘキシルオキシである。
【０１７３】
Ｃ6〜Ｃ24アリールオキシは通常、フェノキシ又は１〜３個のＣ1〜Ｃ4アルキル基によって置換されているフェノキシ、たとえばｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチルフェノキシ、２，３−ジメチルフェノキシ、２，４−ジメチルフェノキシ、２，５−ジメチルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、３，４−ジメチルフェノキシ、３，５−ジメチルフェノキシ、２−メチル−６−エチルフェノキシ、４−tert−ブチルフェノキシ、２−エチルフェノキシ又は２，６−ジエチルフェノキシである。
【０１７４】
Ｃ6〜Ｃ24アラルコキシは通常、フェニルＣ1〜Ｃ9アルコキシ、たとえばベンジルオキシ、α−メチルベンジルオキシ、α，α−ジメチルベンジルオキシ又は２−フェニルエトキシである。
【０１７５】
Ｃ1〜Ｃ24アルキルチオ基は、直鎖状又は分岐鎖状のアルキルチオ基、たとえばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、デシルチオ、テトラデシルチオ、ヘキサデシルチオ又はオクタデシルチオである。Ｃ1〜Ｃ24アルキルセレン及びＣ1〜Ｃ24アルキルテルルは、それぞれＣ1〜Ｃ24アルキルＳｅ−及びＣ1〜Ｃ24アルキルＴｅ−である。
【０１７６】
Ｒ9とＲ10及びＲ25とＲ26それぞれによって形成される五又は六員環の例は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１個のさらなるヘテロ原子を有することができる炭素原子３〜５個のヘテロシクロアルカン又はヘテロシクロアルケン、たとえば
【０１７７】
【化９３】
2005529172.tif 000061
【０１７８】
（二環系、たとえば
【０１７９】
【化９４】
2005529172.tif 000062
【０１８０】
の一部であることもできる）
である。
【０１８１】
上述の基の可能な置換基は、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、ハロゲン、ハロＣ1〜Ｃ8アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又はシリル基である。
【０１８２】
「ハロアルキル」とは、上述のアルキル基をハロゲンによって部分的又は完全に置換することによって得られる基、たとえばトリフルオロメチルなどをいう。「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基及びアミノ基」は、Ｃ1〜Ｃ24アルキル基、Ｃ4〜Ｃ18シクロアルキル基、Ｃ6〜Ｃ30アリール基、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル基又は複素環式基によって置換されており、そのアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及び複素環式基が非置換であっても置換されていてもよい基を含む。「シリル基」とは、式−ＳｉＲ105Ｒ106Ｒ107（式中、Ｒ105、Ｒ106及びＲ107は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、特にＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ6〜Ｃ24アリール基又はＣ7〜Ｃ12アラルキル基である）の基、たとえばトリメチルシリル基をいう。
【０１８３】
置換基、たとえばＲ6及びＲ7が基の中で２回以上出るならば、それはその都度異なることもできる。
【０１８４】
上記のように、前述の基は、Ｅによって置換されていてもよいし、望むならば、Ｄによって中断されていてもよい。中断は、当然、単結合によって互いに接続された少なくとも２個の炭素原子を含む基の場合にのみ可能である。Ｃ6〜Ｃ18アリールは中断されていない。中断されたアリールアルキル又はアルキルアリールは、アルキル部分に単位Ｄを含有する。１個以上のＥによって置換されている及び／又は１個以上の単位Ｄによって中断されているＣ1〜Ｃ24アルキル基は、たとえば、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−Ｒx（ｎは、１〜９の範囲の数であり、Ｒxは、Ｈ又はＣ1〜Ｃ10アルキルもしくはＣ2〜Ｃ10アルカノイルである）（たとえばＣＯ−ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）Ｃ4Ｈ9）、ＣＨ2−ＣＨ（ＯＲy′）−ＣＨ2−Ｏ−Ｒy（Ｒyは、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、フェニル、Ｃ7〜Ｃ15フェニルアルキルであり、Ｒy′は、Ｒyと同じ定義を含むか、あるいはＨである）、Ｃ1〜Ｃ8アルキレン−ＣＯＯ−Ｒz、たとえばＣＨ2ＣＯＯＲz、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＯＯＲz、Ｃ（ＣＨ3）2ＣＯＯＲz（Ｒzは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1-9−Ｒxであり、Ｒxは、上記と同じ定義を含む）、ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2である。
【０１８５】
本発明の青色発光２Ｈ−ベンゾトリアゾール類は、約５２０nm未満、たとえば約３８０nmと約５２０nmとの間の光を発する。たとえば、本発明の青色発光２Ｈ−ベンゾトリアゾール類は、第一の座標が約０．１２〜約０．１６にあり、第二の座標が約０．０５〜約０．１０にある約（０．１４、０．０８）のＮＴＳＣ座標を有する。
【０１８６】
式Ｉの本化合物はまた、式II、III、IV、Ｖ及びVIの化合物ならびにオルト−ヒドロカルビルオキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール類を含め、青色発光有機化合物以外の働きを示すことができる。たとえば、正孔注入、正孔輸送及び電子注入又は電子輸送材料としても働くことができる。
【０１８７】
本発明の有機ＥＬ素子は、壁掛けテレビのフラットパネル表示装置、フラット発光装置、コピー機又はプリンタの光源、液晶表示装置又はカウンタの光源、表示サインボード及び信号灯に応用することができるため、有意な工業的価値を有する。
【０１８８】
本発明の材料は、有機ＥＬ素子、電子写真光受容体、光電変換器、ソーラーセル及びイメージセンサの分野で使用することができる。
【０１８９】
適切なガラス転移点、すなわちガラス転移温度を有する本発明の有機層を得るためには、本発明の２Ｈ−ベンゾトリアゾール類は、約１５０℃を超える、たとえば約２００℃を超える、たとえば約２５０℃を超える、たとえば約３００℃を超える融点を有することが有利である。
【０１９０】
本発明のエレクトロルミネセンス素子は、他のやり方では、当該技術で公知であるように、たとえば、該当する開示を引用例として本明細書に取り込む米国特許第５，５１８，８２４号、第６，２８０，８５９号、第５，６２９，３８９号、第５，４８６，４０６号、第５，１０４，７４０号及び第５，１１６，７０８号に記載されているように設計される。
【０１９１】
本発明は、陽極と陰極との間に式Ｉの２Ｈ−ベンゾトリアゾール類を有し、電気エネルギーの作用によって光を発するエレクトロルミネセンス素子に関する。
【０１９２】
最新の有機エレクトロルミネセンス素子の典型的な構造は、
（ｉ）陽極／正孔輸送層／電子輸送層／陰極（式Ｉの２Ｈ−ベンゾトリアゾール類は、発光層及び正孔輸送層を形成するために利用される正孔輸送化合物として使用されるか、発光層及び電子輸送層を形成するために利用することができる電子輸送化合物として使用されるかのいずれかである）、
（ii）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極（この構造では、式Ｉの２Ｈ−ベンゾトリアゾール類は、正孔輸送性を示すか、電子輸送性を示すかにかかわらず、発光層を形成する）、
（iii）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、
（iv）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極、
（ｖ）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極、
（vi）陽極／発光層／電子輸送層／陰極、
（vii）陽極／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極、
（viii）発光材料のみを含有するか、発光材料と正孔輸送層、正孔遮断層及び／又は電子輸送層の材料のいずれかとを組み合わせて含有する単層、ならびに
（ix）発光層が（viii）で定義した単層である、（ii）〜（vii）に記載された多層構造
である。
【０１９３】
式Ｉの２Ｈ−ベンゾトリアゾール類は、原則的に、有機層、たとえば正孔輸送層、発光層又は電子輸送層に使用することができるが、発光層における発光材料として、場合によってはホスト又はゲスト成分として使用されることが好ましい。
【０１９４】
本発明の発光化合物は、固体状態で強い蛍光を示し、優れた電場印加性の発光特性を有する。さらには、本発明の発光化合物は、金属電極からの正孔の注入及び正孔の輸送に優れ、また、金属電極からの電子の注入及び電子の輸送に優れている。これらは、発光材料として効果的に使用され、他の正孔輸送材料、他の電子輸送材料又は他のドーパントと組み合わせて使用することもできる。
【０１９５】
本発明の２Ｈ−ベンゾトリアゾール類は均一な薄膜を形成する。したがって、発光層は、本発明の２Ｈ−ベンゾトリアゾール類のみで形成することができる。
【０１９６】
あるいはまた、発光層は、所望により、公知の発光材料、公知のドーパント、公知の正孔注入材料又は公知の電子注入材料を含むことができる。消光によって生じる明度及び寿命の減少を有機ＥＬ素子では多層構造として形成することにより防ぐことができる。発光材料、ドーパント、正孔注入材料及び電子注入材料は、所望により組み合わせて使用することができる。さらには、ドーパントが、発光明度及び発光効率を改善することができ、赤、緑又は青の発光を達成することができる。さらには、正孔注入ゾーン、発光層及び電子注入ゾーンそれぞれが、少なくとも二つの層からなる層構造を有することもできる。この場合の正孔注入ゾーンでは、電極から正孔が注入される層は「正孔注入層」と呼ばれ、正孔注入層から正孔を受け、その正孔を発光層に輸送する層は「正孔輸送層」と呼ばれる。電子注入ゾーンでは、電極から電子が注入される層は「電子注入層」と呼ばれ、電子注入層から電子を受け、その電子を発光層に輸送する層は「電子輸送層」と呼ばれる。これらの層は、材料のエネルギーレベル及び耐熱性ならびに有機層又は金属電極への付着のような要因に依存して選択され、使用される。
【０１９７】
本発明の２Ｈ−ベンゾトリアゾール類とともに発光層に使用することができる発光材料又はドーパントは、たとえば、アントラセン、ナフタレン、フェナントレン、ピレン、テトラセン、コロネン、クリセン、フルオレセイン、ペリレン、フタロペリレン、ナフタロペリレン、ペリノン、フタロペリノン、ナフタロペリノン、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、クマリン、オキサジアゾール、アルダジン、ビスベンズオキサゾリン、ビススチリル、ピラジン、シクロペンタジエン、キノリン金属錯体、アミノキノリン金属錯体、ベンゾキノリン金属錯体、イミン、ジフェニルエチレン、ビニルアントラセン、ジアミノカルバゾール、ピラン、チオピラン、ポリメチン、メロシアニン、イミダゾールキレート化オキシノイド化合物、キナクリドン、ルブレン、及び色素レーザ又は増白のための蛍光色素を含む。
【０１９８】
発光層で使用することができる本発明の２Ｈ−ベンゾトリアゾール類及び上記化合物は、発光層を形成するためにいかなる混合比で使用してもよい。すなわち、本発明の２Ｈ−ベンゾトリアゾール類は、上記化合物と本発明の２Ｈ−ベンゾトリアゾール類との組み合わせに依存して、発光層を形成するための主成分を提供してもよいし、別の主材料におけるドーピング剤であってもよい。たとえば、ＤＰＶＢｉ（４，４′−ビス−（２，２−ジフェニル−１−ビニル）ビフェニル）がホストとして使用され、化合物Ｂ７がゲストとして使用される場合、良好な結果が達成される。
【０１９９】
薄膜タイプエレクトロルミネセンス素子は普通、１対の電極及びその間にある少なくとも一つの電荷輸送層から本質的になる。普通、二つの電荷輸送層、一つの正孔輸送層（陽極に隣接）及び一つの電子輸送層（陰極に隣接）が存在する。これらのいずれか一つが、正孔輸送又は電子輸送材料としてのその性質に依存して、無機又は有機蛍光物質を発光材料として含有する。また、発光材料が、正孔輸送層と電子輸送層との間のさらなる層として使用されることが一般的である。上述の素子構造では、発光層における正孔及び電子の個数を最大限にして大きな電荷再結合効率及び強い発光に達するために、正孔注入層を陽極と正孔輸送層との間に構成することもできるし、正孔阻止層を発光層と電子輸送層との間に構成することもできる。
【０２００】
素子は、いくつかの方法で調製することができる。通常、調製には真空蒸着が使用される。好ましくは、有機層を、上記順序で、上記構成で陽極として働く、室温で保持された市販のインジウムスズ酸化物（「ＩＴＯ」）ガラス基板上に積層する。膜厚さは、好ましくは１〜１０，０００nm、より好ましくは１〜５，０００nm、より好ましくは１〜１，０００nm、より好ましくは１〜５００nmの範囲である。５０〜２００nmの範囲の厚さの陰極金属、たとえばＭｇ／Ａｇ合金、二元Ｌｉ−Ａｌ又はＬｉＦ−Ａｌ系を有機層の上に積層する。蒸着中の真空は、好ましくは０．１３３３Pa（１×１０-3Torr）未満、より好ましくは１．３３３×１０-3Pa（１×１０-5Torr）未満、より好ましくは１．３３３×１０-4Pa（１×１０-6Torr）未満である。
【０２０１】
陽極としては、高い仕事関数を有する通常の陽極材料、たとえば金属、たとえば金、銀、銅、アルミニウム、インジウム、鉄、亜鉛、スズ、クロム、チタン、バナジウム、コバルト、ニッケル、鉛、マンガン、タングステンなど、金属合金、たとえばマグネシウム／銅、マグネシウム／銀、マグネシウム／アルミニウム、アルミニウム／インジウムなど、半導体、たとえばＳｉ、Ｇｅ、ＧａＡｓなど、金属酸化物、たとえばインジウムスズ酸化物（「ＩＴＯ」）、ＺｎＯなど、金属化合物、たとえばＣｕｌなど、さらには導電性ポリマー、たとえばポリアセチレン、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリパラフェニレンなど、好ましくはＩＴＯ、もっとも好ましくは基板としてのガラス上のＩＴＯを使用することができる。これらの電極材料のうち、金属、金属合金、金属酸化物及び金属化合物は、たとえばスパッタリング法によって電極に変形することができる。金属又は金属合金を電極の材料として使用する場合、電極はまた、真空蒸着法によって形成することもできる。さらには、金属又は金属合金を電極形成材料として使用する場合、電極は、化学めっき法によって形成することもできる（たとえば、Handbook of Electrochemistry, pp 383-387, Mazuren, 1985を参照）。導電性ポリマーを使用する場合、それを陽極酸化重合法によって膜に成形して、導電性塗膜を事前に施された基板に付着させることにより、電極を製造することができる。基板上に形成される電極の厚さは特定の数値に限定されないが、基板を発光面として使用する場合、透明性を保証するため、電極の厚さは、好ましくは１nm〜３００nmの範囲、より好ましくは５〜２００nmの範囲である。
【０２０２】
好ましい実施態様では、ＩＴＯが、１０nm（１００Å）〜１μ（１００００Å）、好ましくは２０nm（２００Å）〜５００nm（５０００Å）範囲のＩＴＯ膜厚で基板上に使用される。一般に、ＩＴＯ膜の面積抵抗は、１００Ω/cm2を超えない範囲、好ましくは５０Ω/cm2を超えない範囲で選択される。
【０２０３】
このような陽極は、日本の製造業者、たとえばGeomatech社、Sanyo Vacuum社、Nippon Sheet Glass社から市販されている。
【０２０４】
基板として、導電性又は電気絶縁性材料を使用することができる。導電性基板を使用する場合には、発光層又は正孔輸送層をその上に直接形成し、電気絶縁性基板を使用する場合には、電極をまずその上に形成し、次に発光層又は正孔輸送層を重畳する。
【０２０５】
基板は、透明でも半透明でも不透明でもよい。しかし、基板を表示面として使用する場合には、基板は、透明又は半透明でなければならない。
【０２０６】
透明な電気絶縁性基板は、たとえば、無機化合物、たとえばガラス、石英など、有機ポリマー化合物、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルなどである。これらの基板それぞれは、上記方法のいずれかによって電極を設けることにより、透明な導電性基板に変形することができる。
【０２０７】
半透明の電気絶縁性基板の例は、無機化合物、たとえばアルミナ、ＹＳＺ（イットリウム安定化ジルコニア）など、有機ポリマー化合物、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、エポキシ樹脂などである。これらの基板それぞれは、上記方法のいずれかによって電極を設けることにより、半透明の導電性基板に変形することができる。
【０２０８】
不透明な導電性基板の例は、金属、たとえばアルミニウム、インジウム、鉄、ニッケル、亜鉛、スズ、クロム、チタン、銅、銀、金、白金など、種々の電気めっき金属、金属合金、たとえば青銅、ステンレス鋼など、半導体、たとえばＳｉ、Ｇｅ、ＧａＡｓなど、導電性ポリマー、たとえばポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアセチレン、ポリパラフェニレンなどである。上記基板材料のいずれかを所望の寸法に形成することにより、基板を得ることができる。基板は、平滑な面を有することが好ましい。粗面を有するとしても、２０μm以上の曲率を有する丸みのある凹凸を有するならば、実用には問題はない。基板の厚さに関しては、十分な機械的強度を保証する限り、制限はない。
【０２０９】
陰極としては、低い仕事関数を有する通常の陰極材料、たとえばアルカリ金属、アルカリ土類金属、１３族元素、銀及び銅ならびにそれらの合金又は混合物、たとえばナトリウム、リチウム、カリウム、カルシウム、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、ナトリウムカリウム合金、マグネシウム、マグネシウム銀合金、マグネシウム銅合金、マグネシウムアルミニウム合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウム、アルミニウム酸化アルミニウム合金、アルミニウムリチウム合金、インジウム、カルシウム及びＥＰ−Ａ４９９，０１１で例示されている材料、たとえば導電性ポリマー、たとえばポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレンなど、好ましくはＭｇ／Ａｇ合金、ＬｉＦ−Ａｌ又はＬｉ−Ａｌ組成物を使用することができる。
【０２１０】
好ましい実施態様では、マグネシウム銀合金もしくはマグネシウムと銀との混合物又はリチウムアルミニウム合金、フッ化リチウムアルミニウム合金もしくはリチウムとアルミニウムとの混合物を、１０nm（１００Å）〜１μm（１００００Å）、好ましくは２０nm（２００Å）〜５００nm（５０００Å）の範囲の膜厚で使用することができる。
【０２１１】
このような陰極は、上記した公知の真空蒸着技術によって前記電子輸送層に付着させることができる。
【０２１２】
本発明の好ましい実施態様では、正孔輸送層と電子輸送層との間に発光層を使用することができる。通常、発光層は、正孔輸送層の上に薄膜を形成することによって調製される。
【０２１３】
前記薄膜を形成する方法として、たとえば真空蒸着法、スピンコート法、流し込み法、ラングミュア−ブロジェット（「ＬＢ」）法などがある。これらの方法のうち、作業しやすさ及び費用の観点から、真空蒸着法、スピンコート法及び流し込み法が特に好ましい。
【０２１４】
組成物を使用して真空蒸着法によって薄膜を形成する場合、真空蒸着が実施される場合の条件は通常、化合物の性質、形状及び結晶状態に大きく依存する。しかし、最適な条件は通常、以下のとおり、すなわち１００〜４００℃の加熱槽温度、−１００〜３５０℃の基板温度、１．３３×１０4Pa（１×１０2Torr）〜１．３３×１０-4Pa（１×１０-6Torr）の圧力及び１pm〜６nm/secの蒸着速度である。
【０２１５】
有機ＥＬ素子では、その発光層の厚さが、その発光性質を決定する要因の一つである。たとえば、発光層の厚さが十分でないならば、その発光層をはさむ２個の電極の間で短絡が容易に起こり、その結果、ＥＬ発光は得られない。他方、発光層が厚すぎるならば、その高い電気抵抗のせいで発光層の内側で大きな電位降下が起こり、その結果、ＥＬ発光のしきい電圧が高まる。したがって、有機発光層の厚さは、５nm〜５μmの範囲、好ましくは１０nm〜５００nmの範囲に制限される。
【０２１６】
スピンコート法及び流し込み法を使用して発光層を形成する場合、組成物を、０．０００１〜９０重量％の濃度で、適当な有機溶媒、たとえばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシドなどに溶解することによって調製した溶液を使用してコートを実施することができる。濃度が９０重量％を超えると、溶液は通常、もはや平滑で均質な膜を形成することができないほど粘ちょうになる。他方、濃度が０．０００１重量％未満であるならば、膜を形成する効率が低くなりすぎて経済性を失う。したがって、組成物の好ましい濃度は０．０１〜８０重量％の範囲である。
【０２１７】
上記スピンコート又は流し込み法を使用する場合、発光層を形成するための溶液にポリマーバインダを加えることにより、得られる層の均質さ及び機械強度をさらに改善することが可能である。原則として、組成物が溶解する溶媒に可溶性であるならば、いかなるポリマーバインダを使用してもよい。そのようなポリマーバインダの例は、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂などである。しかし、ポリマーバインダ及び組成物で構成される固形分が９９重量％を超えるならば、溶液の流動性は通常、均質さに優れた発光層を形成することができないほど低くなる。他方、組成物の含量がポリマーバインダの含量よりも実質的に低いと、前記層の電気抵抗が非常に大きくなり、高い電圧がそれに印加されない限り発光しなくなる。したがって、ポリマーバインダと組成物との好ましい比は、１０：１〜１：５０の重量比の範囲で選択され、溶液中の両成分で構成された固形分は、好ましくは０．０１〜８０重量％の範囲、より好ましくは約０．１〜６０重量％の範囲である。
【０２１８】
正孔輸送層としては、公知の有機正孔輸送化合物、たとえばポリビニルカルバゾール
【０２１９】
【化９５】
2005529172.tif 000063
【０２２０】
、J. Amer. Chem. Soc. 90(1968)3925に開示されているＴＰＤ化合物
【０２２１】
【化９６】
2005529172.tif 000064
【０２２２】
（式中、Ｑ1及びＱ2は、それぞれ水素原子又はメチル基を表す）、J.  Appl.  Phys.  65(9)(1989)3610に開示されている化合物
【０２２３】
【化９７】
2005529172.tif 000065
【０２２４】
、スチルベンベースの化合物
【０２２５】
【化９８】
2005529172.tif 000066
【０２２６】
（式中、Ｔ及びＴ1は有機基を表す）、ヒドラゾンベースの化合物
【０２２７】
【化９９】
2005529172.tif 000067
【０２２８】
（式中、Ｒx、Ｒy及びＲzは有機基を表す）
などを使用することができる。
【０２２９】
正孔輸送材料として使用される化合物は、先に挙げた化合物に限定されない。正孔を輸送する性質を有するいかなる化合物、たとえばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチルベニルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、アニリン誘導体のコポリマー、ＰＥＤＯＴ（ポリ（３，４−エチレンジオキシ−チオフェン））及びその誘導体、導電性オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物、スチルベニルアミン化合物などを正孔輸送材料として使用することができる。
【０２３０】
特に、芳香族第三級アミン化合物、たとえばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル（ＴＰＤ）、２，２′−ビス（ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン、１，１′−ビス（４−ジ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン、ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４′−ビス（ジフェニルアミノ）クアテルフェニル、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン、４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４′−［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル］スチルベン、４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン、３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ−フェニルカルバゾールなどが使用される。
【０２３１】
さらには、ＵＳ−Ｂ−５，０６１，５６９に開示されている４，４′−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル及びＥＰ−Ａ−５０８，５６２に開示されている、３個のトリフェニルアミン単位が窒素原子に結合している化合物、たとえば４，４′，４″−トリス［Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ］トリフェニルアミンを使用することができる。
【０２３２】
正孔輸送層は、少なくとも１種の正孔輸送材料を含む有機膜を陽極上に調製することによって形成することができる。正孔輸送層は、真空蒸着法、スピンコート法、流し込み法、インクジェット印刷法、ＬＢ法などによって形成することができる。これらの方法のうち、真空蒸着法、スピンコート法及び流し込み法が簡単さ及び費用の観点から特に好ましい。
【０２３３】
真空蒸着法を使用する場合、蒸着の条件は、発光層の形成に関して記載した同じ方法で選択することができる（上記を参照）。２種以上の正孔輸送材料を含む正孔輸送層を形成することを望むならば、所望の化合物を使用して共蒸着法を使用することができる。
【０２３４】
スピンコート法又は流し込み法によって正孔輸送層を形成する場合、層は、発光層の形成に関して記載した条件の下で形成することができる（上記を参照）。
【０２３５】
発光層を形成する場合と同様に、バインダ及び少なくとも１種の正孔輸送材料を含有する溶液を使用することにより、より平滑でより均質な正孔輸送層を形成することができる。そのような溶液を使用するコートは、発光層に関して記載した同じ方法で実施することができる。少なくとも１種の正孔輸送材料が溶解する溶媒に可溶性であるならば、いかなるポリマーバインダを使用してもよい。適当なポリマーバインダならびに適当な濃度及び好ましい濃度の例は、発光層の形成を説明した際に上記したものである。
【０２３６】
正孔輸送層の厚さは、０．５〜１０００nm、好ましくは１〜１００nm、より好ましくは２〜５０nmの範囲で選択することが好ましい。
【０２３７】
正孔注入材料としては、たとえばＪＰ６４−７６３５に記載されている公知の有機正孔輸送化合物、たとえば無金属フタロシアニン（Ｈ2Ｐｃ）、銅フタロシアニン（Ｃｕ−Ｐｃ）及びその誘導体を使用することができる。さらには、先に正孔輸送材料として定義した芳香族アミンのうち、正孔輸送層よりも低い電離電位を有するいくつかのものを使用することができる。
【０２３８】
正孔注入層は、少なくとも１種の正孔輸送材料を含む有機膜を陽極層と正孔輸送層との間に調製することによって形成することができる。正孔注入層は、真空蒸着法、スピンコート法、流し込み法、ＬＢ法などによって形成することができる。層の厚さは、好ましくは５nm〜５μm、より好ましくは１０nm〜１００nmである。
【０２３９】
たとえば金属錯体化合物又は窒素含有五員誘導体である電子輸送材料は、高い電子注入効率（陰極からの）及び高い電子移動性を有するべきである。以下の物質を電子輸送材料の例として挙げることができる。リチウム８−ヒドロキシキノリネート、亜鉛ビス（８−ヒドロキシキノリネート）、銅ビス（８−ヒドロキシキノリネート）、マンガンビス（８−ヒドロキシキノリネート）、ガリウムトリス（８−ヒドロキシキノリネート）、トリス（８−ヒドロキシキノリナト）−アルミニウム（III）及びその誘導体、たとえばアルミニウムトリス（２−メチル−８−ヒドロキシキノリネート）、ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリノラト）ベリリウム（II）及びその誘導体、亜鉛ビス（１０−ヒドロキシベンゾ［ｈ］キノリネート）、クロロガリウムビス（２−メチル−８−キノリネート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリネート）（ｏ−クレゾレート）、アルミニウムビス（２−メチル−８−キノリネート）（１−ナフトレート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリネート）（２−ナフトレート）、ガリウムビス（２−メチル−８−キノリネート）フェノレート、亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾオキサゾリル）フェノレート）、亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾチアゾリル）フェノレート）及び亜鉛ビス（ｏ−（２−ベンゾトリゾリル）フェノレート）；オキサジアゾール誘導体、たとえば２−（４−ビフェニル）−５−（４−tert−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール及び２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール及びその二量体系、たとえば１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）］ベンゼン、１，４−ビス［２−（５−フェニルオキサジアゾリル）−４−tert−ブチルベンゼン］、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４′−tert−ブチルフェニル）−５−（４″−ビフェニル）１，３，４−オキサジアゾール、１，３−ビス（４−tert−ブチルフェニル−１，３，４）オキサジアゾリル）ビフェニレン及び１，３−ビス（４−tert−ブチルフェニル−１，３，４−オキサジアゾリル）フェニレン、オキサゾール誘導体、ジオキサゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、たとえば２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−オキサゾール、１，４−ビス（２−（４−メチル−５−フェニルオキサゾリル）ベンゼン、２，５−ビス（１−フェニル）−１，３，４−チアゾール、２−（４′−tert−ブチルフェニル）−５−（４″−ビフェニル）−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−チアジアゾール、１，４−ビス［２−（５−フェニルチアゾリル）］ベンゼン、２−（４′−tert−ブチルフェニル）−５−（４″−ビフェニル）−１，３，４−トリアゾールもしくは２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−トリアゾール及び１，４−ビス［２−（５−フェニルトリアゾリル）］ベンゼン、クマリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体又はAppl. Phys. Lett. 48(2)(1986)183に開示されているペリレンテトラカルボン酸誘導体。
【０２４０】
電子輸送層は、少なくとも１種の電子輸送材料を含有する有機膜を正孔輸送層又は発光層上に調製することによって形成することができる。電子輸送層は、真空蒸着法、スピンコート法、流し込み法、ＬＢ法などによって形成することができる。
【０２４１】
正孔阻止層のための正孔阻止材料は、電子輸送層から発光層までの高い電子注入／輸送効率を有し、また、発光層よりも高い電離電位を有して、発光層からの正孔の流出を阻止して発光効率の低下を避けることが好ましい。
【０２４２】
正孔阻止材料としては、公知の物質、たとえばＢａｌｑ、ＴＡＺ及びフェナントロリン誘導体、たとえばバソクプロイン（ＢＣＰ）を使用することができる。
【０２４３】
【化１００】
2005529172.tif 000068
【０２４４】
正孔阻止層は、少なくとも１種の正孔阻止材料を含む有機膜を電子輸送層と発光層との間に調製することによって形成することができる。正孔阻止層は、真空蒸着法、スピンコート法、流し込み法、インクジェット法、ＬＢ法などによって形成することができる。層の厚さは、好ましくは５nm〜２μmの範囲、より好ましくは１０nm〜１００nmの範囲から選択される。
【０２４５】
発光層又は正孔輸送層を形成する場合と同様に、バインダ及び少なくとも１種の電子輸送材料を含有する溶液を使用することにより、より平滑でより均質な電子輸送層を形成することができる。
【０２４６】
電子輸送層の厚さは、０．５〜１０００nmの範囲、好ましくは１〜１００nmの範囲、より好ましくは２〜５０nmの範囲で選択することが好ましい。
【０２４７】
正孔注入材料は、電子受容物質を組み込むことによって増感することができ、電子注入材料は、電子供与物質を組み込むことによって増感することができる。
【０２４８】
本発明の有機ＥＬ素子において、発光層は、本発明の発光性２Ｈ−ベンゾトリアゾール材料に加えて、他の発光材料、他のドーパント、他の正孔注入材料及び他の電子注入材料の少なくとも一つを含有することができる。温度、湿度及び周囲雰囲気に対する安定性に関して本発明の有機ＥＬ素子を改善するためには、素子の表面に保護層を形成してもよいし、素子を全体としてシリコーン油などで封止してもよい。
【０２４９】
陰極に使用される導電性材料は、４eVよりも小さい仕事関数を有する材料から選択することが適当である。導電性材料は、マグネシウム、カルシウム、スズ、鉛、チタン、イットリウム、リチウム、ルテニウム、マンガン、アルミニウム及びこれらの合金を含むが、誘導性材料はこれらに限定されない。合金の例は、マンガン／銀、マンガン／インジウム及びリチウム／アルミニウムを含むが、これらに限定されてはならない。陽極及び陰極それぞれは、所望により二以上の層で形成された層構造を有してもよい。
【０２５０】
有機ＥＬ素子の効果的な発光のためには、電極の少なくとも一方が素子の発光波長領域で十分に透明であることが望ましい。さらには、基板もまた透明であることが望ましい。透明な電極は、所定の光透過率が確保されるよう、上記導電性材料から蒸着法又はスパッタリング法によって製造される。発光面側の電極は、たとえば少なくとも１０％の光透過率を有する。基板は、十分な機械的及び熱的強度ならびに透明度を有する限り、特に限定されない。たとえば、ガラス基板及び透明な樹脂の基板、たとえばポリエチレン基板、ポリエチレンテレフタレート基板、ポリエーテルスルホン基板及びポリプロピレン基板から選択される。
【０２５１】
本発明の有機ＥＬ素子では、各層は、乾式膜形成法、たとえば真空蒸着法、スパッタリング法、プラズマ法及びイオンめっき法ならびに湿式膜形成法、たとえばスピンコート法、浸漬法及び流し塗り法のいずれかによって形成することができる。各層の厚さは特に限定されないが、各層は、適切な厚さを有することを求められる。層厚さが大きすぎる場合、非効率的に、所定の発光を達成するために高い電圧が求められる。層厚さが小さすぎる場合、層はピンホールなどを有しやすくなり、電場が印加されたときに十分な発光明度を得ることが困難になる。各層の厚さは、たとえば、約５nm〜約１０μm、たとえば約１０nm〜約０．２μmの範囲である。
【０２５２】
湿式膜形成法では、所期の層を形成するための材料を適当な溶媒、たとえばエタノール、クロロホルム、テトラヒドロフラン及びジオキサンに溶解又は分散させ、その溶液又は分散液から薄膜を形成する。溶媒は、上記溶媒に限定されてはならない。膜形成性を改善し、いずれかの層におけるピンホールの発生を防ぐため、層を形成するための上記溶液又は分散液は、適切な樹脂及び適切な添加物を含有してもよい。使用することができる樹脂は、絶縁樹脂、たとえばポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート及びセルロース、これらのコポリマー、光伝導性樹脂、たとえばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びポリシランならびに導電性ポリマー、たとえばポリチオフェン及びポリピロールを含む。上記添加物は、酸化防止剤、紫外線吸収剤及び可塑剤を含む。
【０２５３】
本発明の発光性ベンゾトリアゾール材料が有機ＥＬ素子の発光層に使用される場合、有機ＥＬ素子は、有機ＥＬ素子特性、たとえば発光効率及び最大発光明度に関して改善されることができる。さらに、本発明の有機ＥＬ素子は、熱及び電流に対して顕著に安定であり、低い作動電圧で使用可能な発光明度を与える。従来素子の劣化問題を顕著に軽減することができる。
【０２５４】
式
【０２５５】
【化１０１】
2005529172.tif 000069
【０２５６】
（式中、
ａは、０又は１であり、
ｂは、０又は１であり、
Ｘ1は、ｂが１である場合、式
【０２５７】
【化１０２】
2005529172.tif 000070
【０２５８】
の基であり（ｃは、０又は１である）、ｂが０である場合、Ｙ3であり、
Ｘ2及びＸ3は、互いに独立して、式
【０２５９】
【化１０３】
2005529172.tif 000071
【０２６０】
の基であり（ｄは、０又は１である）、
Ａｒ1、Ａｒ2及びＡｒ3は、互いに独立して、場合によっては置換されていてもよいアリール又はヘテロアリール、特に、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールであり、
Ｙ1及びＹ2は、互いに独立して、二価の結合基であり、
Ｙ3及びＹ3′は、互いに独立して、場合によっては置換されていてもよいアリール又はヘテロアリール、特に、場合によっては置換されていてもよいＣ6〜Ｃ30アリール又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリールである）
の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物は新規であり、本発明のさらなる主題を構成する。
【０２６１】
式IIａの化合物のうち、以下の誘導体
【０２６２】
【化１０４】
2005529172.tif 000072
【０２６３】
（式中、Ｙ3及びＡ23は、先に定義したとおりである）
が好ましく、式IIｂ、IIｃ及びIIｄの化合物がより好ましい。
【０２６４】
以下の例が本発明を例示する。例及び本出願全体を通じて、発光材料とは、本発明の２Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物をいう。
【０２６５】
例１
【０２６６】
【化１０５】
2005529172.tif 000073
【０２６７】
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール１０．０g、４４．４mmol、炭酸カリウム１２．０g、８６．８mmol、アセトン１５０ml及び臭化ベンジル５．３ml、７．６g、４４．６mmolを、攪拌棒を備えた５００mlフラスコに入れた。この混合物を激しく攪拌しながら７０℃（環流）で合計８時間加熱した。混合物を室温まで放冷し、ろ過した。真空中で揮発分を除去して無色の油状物を得た。この生成物を５：１ヘキサン：アセトン（５５ml）から結晶化させて無色の固体を得た。収量：１２．８６g、４０．８mmol、９２％。融点＝６８℃。1H NMR (ppm, CDCl3): 7.97 (m, 2H), 7.53 (d, 1H), 7.42 (m, 2H), 7.24 (m, 6H), 7.04 (m, 1H), 5.14 (s, 2H), 2.35 (s, 3H). 
【０２６８】
この物質は、溶液中、４０７nmのλmax発光、ＣＩＥ（０．１５９、０．０３７）を示した。
【０２６９】
例２
【０２７０】
【化１０６】
2005529172.tif 000074
【０２７１】
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール２．６４g、１１．７mmol、炭酸カリウム２．０g、１４mmol、アセトン６０ml及び９−クロロメチルアントラセン２．６６g、１１．７mmolを、攪拌棒を備えた２５０mlフラスコに入れた。この混合物を激しく攪拌しながら７０℃（環流）で合計３２時間加熱した。混合物を室温まで放冷し、ろ過した。真空中で揮発分を除去してわずかに黄色の固体を得た。４．８３g、１１．６mmol、９９％。この生成物をヘキサン：酢酸エチル５：２中で一夜かけて粉砕した。ろ過し、真空中で揮発分を除去して淡黄色の固体を得た。収量：３．５３g、８．５０mmol、７３％。融点＝１３２℃。1H NMR (ppm, CDCl3): 8.41 (s, 1H), 8.26 (d, 2H), 7.94 (dd, 2H), 7.87 (m, 2H), 7.52 (s, 1H), 7.40 (m, 8H), 6.04 (s, 2H), 2.40 (s, 3H).
【０２７２】
例３
【０２７３】
【化１０７】
2005529172.tif 000075
【０２７４】
２，２′−メチレンビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾリル）−４−メチルフェノール）（ＵＳ−Ｂ−４，９３７，３４８を参照）３．００g、６．４９mmolをＤＭＦ３００ml中にスラリー化した。この混合物を４０℃に加熱し、ＮａＯＭｅ、ＣＨ3ＯＨ中５．４Ｍ、２．４０ml、１３mmolを注射器で加えると、オレンジ色の均質な混合物が形成した。混合物の温度を７０℃にし、臭化ベンジル１．７０ml、２．４４g、１４．３mmolを注射器で加えた。１００℃で４時間後、真空中で揮発分を除去して半固体を得た。カラムクロマトグラフィー、１９：１ヘキサン：酢酸エチルを使用して生成物を得た。収量：３．３２g、５．１７mmol、８０％。融点＝１５０℃。1H NMR (ppm, CDCl3): 7.90 (m, 4H), 7.42 (d, 2H), 7.38 (m, 4H), 7.08 (m, 6H), 6.97 (m, 4H), 6.90 (d, 2H), 4.34 (s, 4H), 2.26 (s, 6H).
【０２７５】
例４
【０２７６】
【化１０８】
2005529172.tif 000076
【０２７７】
２−（５−カルボキシ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリル）−４，６−ジ−tert−ブチルフェノール５．００g、１３．６mmol、炭酸カリウム５．６４g、４０．８mmol、アセトン８０ml及びＤＭＦ４０mlを、攪拌棒を備えた２５０mlフラスコに入れた。ヨードメタン４．２ml、９．６g、６８mmolを注射器で加えた。この混合物を４５℃で１７時間加熱した。真空中で揮発分を除去し、生成物をトルエンで抽出した。ろ過し、真空中でトルエンを除去して無色の固体を定量収率で得た。この物質４．０gを、シリカ上、ヘキサン：酢酸エチル１９：１を使用してクロマトグラフィーにかけて、生成物３．８g、９．６mmol、９５％（精製工程）を得た。融点＝１１２℃。1H NMR (ppm, CDCl3): 8.82 (s, 1H), 8.09 (m, 2H), 7.56 (d, 1H), 7.51 (d, 1H), 4.02 (s, 3H), 3.10 (s, 3H), 1.48 (s, 9H), 1.37 (s, 9H). 
【０２７８】
この物質は、溶液中、４４５nmのλmax発光、ＣＩＥ（０．１５７、０．１３２）を示した。
【０２７９】
例５
【０２８０】
【化１０９】
2005529172.tif 000077
【０２８１】
２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾリル）−４，６−ジ−tert−ブチルフェノール３０．０６g、８３．９９mmol、炭酸カリウム２３．３g、０．１６９mmol、アセトン２００ml及びヨードメタン２６ml、５９g、０．４２mol（何回かに分けて添加）を４５℃で３日間加熱した。この混合物を冷却し、真空中で揮発分を除去した。生成物をトルエンとで溶解し、ろ過し、真空中で揮発分を除去して無色の固体を得た。収量３１．１８g、８３．８４mmol、９９．８％。融点＝２２４℃。1H NMR (ppm, CDCl3): 8.16 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 7.69 (d, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.57 (dd, 1H), 3.25 (s, 3H), 1.62 (s, 9H), 1.51 (s, 9H).
【０２８２】
例６
【０２８３】
【化１１０】
2005529172.tif 000078
【０２８４】
例５からの化合物２．００g、５．３８mmol、炭酸カリウム２．２３g、１６．１mmol及びフェニルボロン酸０．９８g、８．０４mmolをトルエン３０ml中にスラリー化し、アルゴン下、１１０℃に加熱した。アリルトリシクロヘキシルホスフィニルパラジウムクロリド（ＷＯ０１／１６０５７を参照）２０mgを加えたのち、１１０℃で２４時間加熱した。この混合物を室温まで放冷し、シリカのパッドに通してろ過し、トルエンで洗浄した。真空中で揮発分を除去し、粗物質をペンタン２０ml中で１５時間かけて粉砕して清浄な生成物を得た。収量１．５３g、３．７０mmol、６９％。融点＝１５２℃。1H NMR (ppm, CDCl3): 8.28 (s, 1H), 8.18 (d, 1H), 7.82 (m, 3H), 7.62 (m, 4H), 7.37 (m, 1H), 3.23 (s, 3H), 1.58 (s, 9H), 1.46 (s, 9H).
【０２８５】
この物質は、溶液中、４１３nmのλmax発光、ＣＩＥ（０．１５７、０．０５３）を示した。
【０２８６】
例７
【０２８７】
【化１１１】
2005529172.tif 000079
【０２８８】
５−アミノ−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Kehrmann, et. al., Chem. Ber. 1892, 25, 899）２．１０g、１０．０mmol、炭酸カリウム４．１５g、３０．０mmol及び臭化ベンジル３．４２g、２０．０mmolを、ＤＭＦ３０mlとともに、攪拌棒を備えた１００mlフラスコに入れた。この混合物を１００℃で１５時間加熱した。フラスコを冷却し、酢酸エチルを加えた。溶液を抽出し、水洗して（５×２５０ml）ＤＭＦを除去した。ＭｇＳＯ4で乾燥させ、ろ過し、真空中で揮発分を除去して緑ないし黄色の半固体を得た。この生成物をヘキサン：酢酸エチル４：１、３０ml中で粉砕によって精製したのち、トルエン２０mlから結晶化させた。収量２．１２g、５．４３mmol、５４％。融点＝１５８℃。1H NMR (ppm, CDCl3): 8.24 (d, 2H), 7.73 (d, 1H), 7.49 (t, 2H), 7.29 (m, 11H), 7.17 (dd, 1H), 6.91 (d, 1H), 4.75 (s, 4H).
【０２８９】
この物質は、溶液中、４５５nm及び４９７nmのλmax発光を示した。
【０２９０】
例８
【０２９１】
【化１１２】
2005529172.tif 000080
【０２９２】
５−アミノ−２−フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（Kehrmann, et. al., Chem. Ber. 1892, 25, 899）２．００g、９．５１mmol、炭酸カリウム３．４７g、２５．１mmol及び１，２，４，５−テトラキスブロモメチルベンゼン２．１４g、４．７６mmolを、攪拌棒を備えた１００mlフラスコに入れた。ＤＭＦ４０mlを加え、混合物を１００℃に加熱した。４時間後、粘ちょうな黄色の沈殿物が見られ、ＴＬＣは、非常に低いＲfを有する１成分だけを示した（１：１ヘキサン：酢酸エチル）。フラスコを冷却し、水３０mlを加えた。生成物をろ過し、数回水洗し、次いでメタノールで洗浄した。残留する揮発分を真空中で除去して黄色の固体を得た。収量２．４９g、４．５６mmol、９６％。融点＝３６４℃、ガラス転移点＝１６７℃。ＭＳ（ＥＩ）：５４６（Ｍ+）
【０２９３】
例９
【０２９４】
【化１１３】
2005529172.tif 000081
【０２９５】
ａ）ベンゾカイン２３．００g、１３９．２mmolを水４００ml中にスラリー化し、濃縮ＨＣｌ  ２９ml、０．３５molを加えると、均質な溶液が形成した。混合物を０℃に冷却し、水５０ml中の亜硝酸ナトリウム１０．０９g、１４６．２mmolを滴下した。４０分後、水２０ml中スルファミド酸３．０g、３１mmolをゆっくりと加えて過剰の亜硝酸塩を破壊した。ジアゾニウム塩を、０℃の水８００ml中の１−ナフチルアミン−２−スルホン酸３１．０８g、１３９．２mmol、炭酸ナトリウム２９．５g、０．２７８mmolを入れた２．５リットル反応器にカニューレで移した。０〜５℃で２時間後、生成物をろ過し、水洗（２×３００ml）すると、赤い固体が形成した。ＴＬＣは、一つの大きなスポット及び小さな不純物を示した。すべてをｂ）に使用した。
【０２９６】
【化１１４】
2005529172.tif 000082
【０２９７】
ｂ）ａ）からの生成物及び酢酸銅（II）０．２５g、１．３８mmolをtert−アミルアルコール中にスラリー化した。８０℃に加熱すると、混合物は均質になり、tert−ブチルヒドロペルオキシド１００ml、７０g、０．７８molを２日かけて加えた。この混合物を冷却し、ろ過して生成物を取り出した。tert−アミルアルコールで洗浄し、真空中で揮発分を除去してピンク色の固体を得た。収量２７．４６g、８６．５３mmol、６２％。融点＝１６１℃。1H NMR (ppm, CDCl3): 8.42 (d, 1H), 8.23 (d, 2H), 8.01 (d, 2H), 7.66 (d, 1H), 7.55 (m, 2H), 7.45 (m, 2H), 4.21 (q, 2H), 1.22 (t, 3H).
【０２９８】
例１０
【０２９９】
【化１１５】
2005529172.tif 000083
【０３００】
例９からの生成物をエタノール：水１：１、７００ml中にスラリー化し、水酸化ナトリウム６．９４g、０．１７４molを加えた。この混合物を環流状態（外部１０５℃）で４時間加熱した。フラスコを７０℃に冷却し、ろ過して生成物の淡褐色溶液を得た。一夜かけて室温まで放冷すると結晶が形成した。この生成物をろ過し、エタノール：水１：１、５０mlで洗浄し、高真空を使用して乾燥させた。この物質を精製することなく例１１に使用した。収量：２１．２２g、６８．１７mmol、７９％
【０３０１】
例１１
【０３０２】
【化１１６】
2005529172.tif 000084
【０３０３】
例１０からの生成物３．００g、９．６４mmolを、室温で、数滴のＤＭＦを含有するジクロロメタン４０ml中にスラリー化した。塩化チオニル２．４ml、３．９g、３３mmolを注射器で加えて、発熱を伴いながら沈殿物を形成させた。フラスコを外部温度５３℃で５時間加熱したのち、室温まで放冷した。真空中で揮発分を除去して淡褐色の固体を得た。この固体に、アルゴン下、Ｎ−メチルピロリジノン２０ml中Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン１．７８g、９．６６molの溶液を滴下した。室温で３０分後、この混合物を６０℃で２時間加熱した。水に注加し、ろ過し、水及びメタノール２５mlで洗浄することによって生成物を単離した。高真空を使用して物質を単離した。物質を真空（１００mbar）下２６０℃で３時間加熱して物質の溶融体を形成した。室温まで放冷したのち、この生成物をジクロロメタンで抽出し、シリカパッドに通してろ過した。真空中で溶媒を除去して、ＴＬＣ（ヘキサン：酢酸エチル１：１）によると一つのスポットであるほぼ無色の固体を得た。収量３．０３g、６．９３mmol、７２％。この物質をＭｅＯＨ２５ml中で一夜かけて粉砕することによって精製した。ろ過し、真空中で揮発分を除去して無色の固体を得た。収量２．４８g、５．６７mmol、５９％。融点＝２０８℃、ガラス転移点＝７５℃。MS (EI): 437 (M+). 1H NMR (ppm, CDCl3): 8.54 (d, 1H), 8.27 (d, 2H), 7.84 (m, 2H), 7.71 (m, 2H), 7.67 (d, 1H), 7.58 (m, 3H), 7.46 (m, 3H), 7.32 (m, 3H), 7.23 (m, 2H).
【０３０４】
例１２
【０３０５】
【化１１７】
2005529172.tif 000085
【０３０６】
３，７−ジアミノジベンゾフラン（Nimura, S., et. al. J. Phys. Chem. A 1997, 101, 2083）１０．０g、５０．４mmol、水１５０ml及び濃縮ＨＣｌ  ２５ml、０．３０molを５００ml反応器に入れた。水２８ml中の亜硝酸ナトリウム７．００g、０．１０１molを０℃で滴下した。ＤＭＦ４５mlを、温度が５℃を超えないようにゆっくりと加えた。１０分後、ジアゾニウム塩を、水１００ml、ＤＭＦ５０ml及びＨＣｌ  １０ml、０．１２mol中２−ナフチルアミン１４．４g、０．１０１molの溶液に滴下して暗色の混合物を得た。酢酸ナトリウム三水和物４０g、０．２９molを０℃で反応物に加えたのち、室温で２時間攪拌した。ビス−アゾ中間体をろ過し、水洗した。この生成物を、ピリジン２２５ml及び酢酸銅（II）一水和物５０g、０．２５molとともに１リットル反応器に入れた。混合物を環流させながら６時間加熱したのち、室温まで放冷した。ベージュ色の生成物をろ過し、水（７×１５０ml）及びメタノール（２×５０ml）で洗浄した。真空中で揮発分を除去した。高温のトリクロロベンゼンに溶解し、活性炭に通してろ過し（熱いうちに）、室温まで放冷することによって化合物を精製して黄色の結晶を得た。収量１３．１５g、２６．２mmol、５２％。融点＝３４８℃。ＭＳ（ＥＩ）：５０２（Ｍ+）
【０３０７】
例１３
【０３０８】
【化１１８】
2005529172.tif 000086
【０３０９】
ａ）２，５−ジブロモアニリン１９．７１g、７８．５mmolを室温でＥｔＯＨ１３０mlに溶解した。攪拌しながら、Ｈ2ＳＯ4４．２ml、７．７g、７９mmolを注射器で加えて、沈殿物を形成させた。真空中で揮発分を除去してベージュ色の粉末を得た。
【０３１０】
上記アニリニウム硫酸塩２６．００g、７７．０mmolを０℃で水２００ml及びＨＣｌ  ５ml、６０mmol中にスラリー化した。水３０ml中の亜硝酸ナトリウム５．３１g、７７．０mmolを滴下した。反応物を０℃で２時間攪拌した。ジアゾニウム塩溶液を、同じく０℃で、エタノール４５０ml中２−ナフトール１１．１g、７７．０mmolの溶液に何回かに分けて滴下した。オレンジ色の混合物を３時間攪拌し、室温まで温めた。生成物をろ過し、水洗し（３×２００ml）、真空で乾燥させた。生成物を、１９：１ヘキサン：酢酸エチル（２００ml）中での粉砕によって精製し、ろ過し、真空中で乾燥させてオレンジ色の固体を得た。収量２８．１３g、６９．２７mmol、９０％。分解温度＝１７０℃。1H NMR (ppm, CDCl3): 8.63 (d, 1H), 8.32 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.72 (m, 2H), 7.62 (d, 1H), 7.57 (t, 1H), 7.35 (dd, 1H), 6.93 (d, 1H).
【０３１１】
【化１１９】
2005529172.tif 000087
【０３１２】
ｂ）ａ）からの生成物２８．１３g、６９．２７mmol、アジ化ナトリウム４．５０g、６９．３mmol及び臭化銅（Ｉ）０．１０g、０．６９mmolを、攪拌棒及びＤＭＦ２００mlを有する５００mlフラスコに入れた。この混合物を８０℃で２時間加熱し、室温まで放冷した。溶液を水５００mlに注加し、水洗した（４×５００ml）。真空中で揮発分を除去して、ＴＬＣ（１：１ヘキサン：酢酸エチル）によると高純度の褐色の固体を得た。収量２１．１g、６２．０mmol、９０％。1H NMR (ppm, CDCl3): 8.62 (d, 1H), 8.22 (s, 1H), 7.90 (m, 3H), 7.60 (m, 2H), 7.41 (m, 2H).
【０３１３】
例１４
【０３１４】
【化１２０】
2005529172.tif 000088
【０３１５】
例１３からの生成物２０．７g、６０．９mmol及び炭酸カリウム１６．９g、１２２mmolを、攪拌棒及びＤＭＦ２００mlを有する５００mlフラスコに入れた。ヨードメタン７．８ml、１７．８g、１２２mmolを注射器で加えた。フラスコを５０℃（外部）で３時間加熱した。真空中で揮発分を除去し、生成物をトルエン：水（１：１、１リットル）で抽出した。有機相を分離させ、乾燥させた。ろ過し、真空中で揮発分を除去して、ＴＬＣ及びＮＭＲによると高純度の褐色の固体を得た。収量１７．２g、４８．６mmol、８０％。融点＝１１６℃。1H NMR (ppm, CDCl3): 8.22 (s, 1H), 8.06 (d, 1H), 7.92 (d, 1H), 7.87 (m, 1H), 7.56 (dd, 1H), 7.41 (m, 3H), 6.92 (m, 1H), 3.88 (s, 3H).
【０３１６】
例１５
【０３１７】
【化１２１】
2005529172.tif 000089
【０３１８】
例１４からの生成物５．００g、１４．１mmol、ジフェニルアミン２．３９g、１４．１mmol、ナトリウムtert−ブトキシド２．７１g、２８．２mmol、トリス−（ジベンジリジンアセトン）二パラジウム（０）１２９mg、０．１４１mmol及びビス−（ジフェニルホスフィノ）フェロセン１５６mg、０．２８１mmolを、攪拌棒を備えた２５０mlフラスコに入れた。トルエン１００mlを加え、混合物を１００℃で２４時間加熱した。生成物をアルミナに吸着させ、ヘキサン：酢酸エチル（１５：１）を使用してクロマトグラフィーにかけた。昇華によって生成物をさらに精製した。融点＝２１４℃、ガラス転移点＝７８℃。ＭＳ（ＥＩ）：４４２（Ｍ+）。1H NMR (ppm, CDCl3): 8.14 (d, 1H), 7.94 (d, 2H), 7.51 (m, 4H), 7.38 (m, 5H), 7.28 (m, 4H), 7.16 (m, 3H), 4.00 (s, 3H).
【０３１９】
この物質は、溶液中、４７８nmのλmax発光を示した。
【０３２０】
例１６
【０３２１】
【化１２２】
2005529172.tif 000090
【０３２２】
３−アミノフルオロアンテン１０．８５g、４９．９４mmolを、０℃で、水５０ml及びＨＣｌ  １２Ｍ、１０ml、０．１２mol中に懸濁させた。水１０ml中の亜硝酸ナトリウム３．５０g、５０．７mmolを１５分かけて滴下した。０℃で３０分後、赤褐色の溶液をろ過した。トビアス酸（２−ナフチルアミン−１−スルホン酸）１１．１５g、４９．９６mmolをピリジン５０mlに溶解させ、０℃に冷却した。次いで、ジアゾニウム塩溶液を０℃で３０分かけて滴下した。２時間後、懸濁液をろ過し、水洗し、真空中で乾燥させて赤紫色の固体を得た。
【０３２３】
この物質１５．６g、４２．０mmolを、１リットル反応器中、ピリジン２５０ml中で６０℃に加熱した。水１００ml中の硫酸銅（II）五水和物２６．４g、０．１０５molをアゾ化合物に滴下した。そして、４時間、温度を９０℃に上げた。この混合物を室温まで放冷し、ろ過して淡褐色の固体を得た。この化合物を結晶化によって精製した。収量７．９g、２１．４mmol、５１％。融点＝１５５℃。ＭＳ（ＡＰＣＩ）：３７０．１（Ｍ＋１）。この物質は、溶液中、４７８nmのλmax発光を示した。
【０３２４】
例１７
【０３２５】
【化１２３】
2005529172.tif 000091
【０３２６】
ａ）４−ブロモアニリン２３．６３g、１３７．４mmolを、ＨＣｌ  ３１ml、３７２mmolを使用して水２５０mlに溶解した。この混合物を０℃に冷却し、水３０ml中の亜硝酸ナトリウム９．４８g、１３７mmolを３０分かけて滴下した。４５分後、ジアゾニウム塩を、水６００ml中トビアス酸３０．６６g、１３７．４mmol及び炭酸ナトリウム２５．１g、２３４mmolの０℃の混合物にカニューレによって加えた。２時間後、赤い沈殿物をろ過し、水洗した（２×３００ml）。真空中で生成物を乾燥させて赤色の固体を得た。この化合物をメタノール１７５ml中で一夜かけて粉砕した。ろ過し、真空中で揮発分を除去して、ＴＬＣによると高純度の赤色の固体を得た。この赤色染料をそのまま次の工程に使用した。ＭＳ（ＥＩ）：３２５（Ｍ+）。1H NMR (ppm, CDCl3): 8.74 (d, 1H), 7.68 (d, 2H), 7.59 (d, 2H), 7.53 (m, 2H), 7.47 (t, 1H), 7.27 (t, 1H), 6.77 (d, 1H).
【０３２７】
【化１２４】
2005529172.tif 000092
【０３２８】
ｂ）ａ）からの生成物１０．００g、３０．６６mmol及び酢酸銅（II）５０mg、０．２８mmolを、攪拌棒を備えた２５０mlフラスコに入れた。tert−アミルアルコール１００mlをゆっくりと加え、混合物を８０℃に加熱した。tert−ブチルヒドロペルオキシド１３．７ml、１００mmolをゆっくりと加え、反応をＴＬＣによってモニタした。フラスコを室温まで放冷し、生成物をろ過した。tert−アミルアルコールで洗浄し、真空中で揮発分を除去して淡いローズ色の固体を得た。収量７．８２g、２４．１mmol、７９％。ＭＳ（ＥＩ）：３２３（Ｍ+）。1H NMR (ppm, CDCl3): 8.49 (d, 1H), 8.15 (d, 2H), 7.76 (d, 1H), 7.64 (m, 2H), 7.55 (m, 4H).
【０３２９】
例１８
【０３３０】
【化１２５】
2005529172.tif 000093
【０３３１】
ａ）マグネシウム削り屑１．６７g、６８．７mmolを、アルゴン下で１時間、乾燥攪拌した。エーテル３２mlを加えたのち、ジブロモメタン２滴を加えた。エーテル２０ml及びＴＨＦ２５ml中４−ブロモ−４′−tert−ブチルビフェニル（Murphy, S., et. al. J. Org. Chem. 1995, 60, 2411）１０．０g、３４．６mmolを１時間かけて滴下した。この混合物を３７℃で２時間環流させた。別個のフラスコで、トリイソプロピルボレート９．４ml、７．７g、４１mmol及びＴＨＦ３０mlをアルゴン下で−７８℃に冷却した。上記グリニャール試薬をカニューレによって加え、反応物を−７８℃で１時間攪拌した。フラスコを室温まで温め、さらに１時間攪拌した。この混合物を、ＨＣｌ、水を入れたフラスコに注加し、２時間攪拌した。ベージュ色の生成物をろ過し、水洗した。真空中で揮発分を除去してオフホワイト色の固体を得た。収量５．６７g、２２．３mmol、６４％。融点＝１９２℃。1H NMR (ppm, (CD3)2SO): 7.80 (d, 2H), 7.55 (２つの重なる二重ピーク, 4H), 7.41 (d, 2H), 1.25 (s, 9H).
【０３３２】
【化１２６】
2005529172.tif 000094
【０３３３】
ｂ）ａ）からの生成物２．００g、６．１３mmol、例１９からの生成物２．５４g、９．９９mmol、炭酸カリウム２．３６g、１７．１mmol及びトルエン５０mlをアルゴン下で３０分間攪拌した。アリルトリシクロヘキシルホスフィニルパラジウムクロリド（ＷＯ０１／１６０５７）４０mgを加えたのち、１１０℃で２４時間加熱した。この混合物を室温まで放冷し、シリカゲルに吸着させた。ヘキサン：酢酸エチル９：１を使用するカラムクロマトグラフィーによって生成物を精製して黄褐色の固体０．９０g、１．９８mmol、３２％を得た。融点＝２４５℃。この物質は、溶液中、４１４nmのλmax発光を示し、量子効率は７０％であった。
【０３３４】
応用例１（素子）
以下の素子構造を調製した。
ＩＴＯ（陽極、ＩＴＯはインジウムスズ酸化物である）
ＣｕＰＣ（銅フタロシアニン、正孔注入材料）
ＮＰＤ（４，４′−ビス−（１−ナフチル−フェニルアミノ）ビフェニル、正孔輸送材料）
ＤＰＶＢｉ（４，４′−ビス−（２，２−ジフェニル−１−ビニル）ビフェニル）（ホスト）／例１６の化合物（２．６％、ゲスト）
Ａｌｑ３（トリス−８−キノリナトアルミニウム、電子輸送材料）
ＬｉＦ／Ａｌ（陰極）
【０３３５】
この素子構造を使用して、溶液中のゲスト物質と同様に、９Ｖ（０．８９cd/A）で最大の明度８１６cd/cm2を４８９nmでの発光λmaxとともに観察した。
【０３３６】
応用例２（素子）
以下の素子構造を調製した。
ＩＴＯ（陽極、ＩＴＯはインジウムスズ酸化物である）
ＣｕＰＣ（銅フタロシアニン、正孔注入材料）
ＮＰＤ（４，４′−ビス−（１−ナフチル−フェニルアミノ）ビフェニル、正孔輸送材料）
ＤＰＶＢｉ（４，４′−ビス−（２，２−ジフェニル−１−ビニル）ビフェニル）（ホスト）／例１５の化合物（２．２％、ゲスト）
Ａｌｑ３（トリス−８−キノリナトアルミニウム、電子輸送材料）
ＬｉＦ／Ａｌ（陰極）
【０３３７】
この素子構造を使用して、溶液中のゲスト物質と同様に、１１Ｖ（１．８cd/A）で最大の明度３１２０cd/cm2を４９３nmでの発光λmaxとともに観察した。
【０３３８】
応用例３（素子）
以下の素子構造を調製した。
ＩＴＯ（陽極、ＩＴＯはインジウムスズ酸化物である）
ＣｕＰＣ（銅フタロシアニン、正孔注入材料）
ＮＰＤ（４，４′−ビス−（１−ナフチル−フェニルアミノ）ビフェニル、正孔輸送材料）
例１２の化合物
Ａｌｑ３（トリス−８−キノリナトアルミニウム、電子輸送材料）
ＬｉＦ／Ａｌ（陰極）
【０３３９】
この素子構造を使用して、１５Ｖ（１．１cd/A）で最大の明度１２３０cd/cm2を４７１nmでの発光λmaxとともに観察した。
【０３４０】
応用例４（素子）
以下の素子構造を調製した。
ＩＴＯ（陽極、ＩＴＯはインジウムスズ酸化物である）
ＣｕＰＣ（銅フタロシアニン、正孔注入材料）
ＮＰＤ（４，４′−ビス−（１−ナフチル−フェニルアミノ）ビフェニル、正孔輸送材料）
例１１の化合物
Ａｌｑ３（トリス−８−キノリナトアルミニウム、電子輸送材料）
ＬｉＦ／Ａｌ（陰極）
【０３４１】
この素子構造を使用して、１０Ｖ（０．７１cd/A）で最大の明度７２０cd/cm2を４３２nmでの発光λmaxとともに観察した。
【０３４２】
応用例５（素子）
以下の素子構造を調製した。
ＩＴＯ（陽極、ＩＴＯはインジウムスズ酸化物である）
ＣｕＰＣ（銅フタロシアニン、正孔注入材料）
ＮＰＤ（４，４′−ビス−（１−ナフチル−フェニルアミノ）ビフェニル、正孔輸送材料）
ＤＰＶＢｉ（４，４′−ビス−（２，２−ジフェニル−１−ビニル）ビフェニル）（ホスト）／例７の化合物（３．１％、ゲスト）
Ａｌｑ３（トリス−８−キノリナトアルミニウム、電子輸送材料）
ＬｉＦ／Ａｌ（陰極）
【０３４３】
この素子構造を使用して、溶液中のゲスト物質と同様に、１４Ｖ（２．１cd/A）で最大の明度４１３０cd/cm2を４６１nmでの発光λmaxとともに観察した。
【０３４４】
本発明の例で得られた有機ＥＬ素子は、優れた発光明度を示し、高い発光効率を達成した。上記例で得られた有機ＥＬ素子を３（mA/cm2）で連続的に発光させたとき、すべての有機ＥＬ素子は安定なままであった。本発明の発光材料は非常に高い蛍光量子効率を有するため、発光材料を使用する有機ＥＬ素子は、低電流印加領域で高明度の発光を達成し、発光層がさらにドーピング材料を使用する場合、有機ＥＬ素子は、最大発光明度及び最大発光効率に関して改善された。さらに、異なる蛍光色を有するドーピング材料を本発明の発光材料に加えることにより、異なる発光色を有する発光素子が得られた。
【０３４５】
本発明の有機ＥＬ素子は、発光効率及び発光明度に関する改善ならびにより長い素子寿命を達成し、組み合わせて使用される発光材料、ドーパント、正孔注入材料、電子注入材料、増感剤、樹脂及び電極材料ならびに素子を製造する方法に対して限定を加えない。
【０３４６】
本発明の物質を発光材料として使用する有機ＥＬ素子は、高い明度を有する発光を、高い発光効率及び従来の素子に比べて長い寿命で達成する。本発明の発光材料及び本発明の有機ＥＬ素子によると、高い明度、高い発光効率及び長い寿命を有する有機ＥＬ素子を達成することができる。
【国際調査報告】
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