(57)【要約】  自動食器洗浄機の主洗浄サイクルに送出される１回用量の形態の自動食器洗浄用組成物であって、リン酸又は無リン酸洗浄性ビルダーと、スルホン化スケール形成防止ポリマーとを含む組成物。この組成物は、優れた輝き効果を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
自動食器洗浄機の主洗浄サイクルに送出される１回用量の形態の自動食器洗浄用組成物であって、リン酸又は無リン酸洗浄性ビルダーと、洗浄溶液の重量で少なくとも約１２５ｐｐｍのポリマーを提供するのに十分な量のスルホン化スケール形成防止ポリマーとを含む組成物。
【請求項２】
該ポリマーの量が、洗浄溶液の重量で少なくとも約１４０ｐｐｍのポリマーを提供するのに十分である、請求項１に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項３】
該ポリマーの量が、洗浄溶液の重量で少なくとも約１６０ｐｐｍのポリマーを提供するのに十分である、請求項１又は２に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項４】
自動食器洗浄機の主洗浄サイクルに送出される１回用量の形態の自動食器洗浄用組成物であって、重量比が少なくとも約３．５の炭酸塩源とアルカリケイ酸塩、及びポリマーに対する炭酸塩源の重量比が少なくとも約４のスルホン化スケール形成防止ポリマーを含む組成物。
【請求項５】
該炭酸塩源が、炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩、及びこれらの混合物から選択され、該ケイ酸塩がメタケイ酸塩を含まない、請求項４に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項６】
該ポリマーが組成物の約３重量％〜約６重量％の濃度で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項７】
該ビルダーと該ポリマーとの重量比が約５：１〜約１５：１である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項８】
該洗浄溶液中で約９〜約１１のｐＨを有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項９】
洗浄性酵素をさらに含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項１０】
該洗浄性酵素がタンパク質分解酵素である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項１１】
該１回用量の形態が、食器洗浄機の主洗浄サイクルに約１０〜約４０ｇ、好ましくは約１５〜約２２ｇの食器洗浄用洗剤組成物を提供するように適合されている、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用組成物。
【請求項１２】
パウチ、カプセル、又はアンプルの形態の自動食器洗浄用製品であって、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用組成物の１回用量を含む製品。
【請求項１３】
多区画パウチ、カプセル、又はアンプルの形態の、請求項１２に記載の自動食器洗浄用製品。
【請求項１４】
該区画の少なくとも２つが、使用条件下で異なる分解速度又は溶解特性を有する、請求項１３に記載の自動食器洗浄用製品。
【請求項１５】
該区画の少なくとも１つが、約２０℃以下の冷水に実質的に不溶性で約３０℃以上の温水に可溶性の材料で作製されており、好ましくは他の区画の少なくとも１つが、２０℃以下の冷水に可溶性の材料で作製されている、請求項１４に記載の自動食器洗浄用製品。
【請求項１６】
液体組成物が入った第１区画と、固体組成物が入った第２区画とを備え、前記第１区画が好ましくは温水可溶性の材料で作製され、前記第２区画が好ましくは冷水可溶性の材料で作製されている、請求項１４又は１５に記載の自動食器洗浄用製品。
【請求項１７】
該液体組成物と該固体組成物との重量比が約１：３０〜約３０：１である、請求項１２〜１６のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用製品。
【請求項１８】
該液体組成物がスケール形成防止ポリマーを含む、請求項１６又は１７に記載の自動食器洗浄用製品。
【請求項１９】
該液体組成物が洗浄性酵素をさらに含む、請求項１８に記載の自動食器洗浄用製品。
【請求項２０】
該液体組成物が界面活性剤を含む、請求項１６〜１９のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用製品。
【請求項２１】
自動食器洗浄機の主洗浄サイクルに送出される多区画パウチ、カプセル、又はアンプルの形態の自動食器洗浄用製品であって、リン酸又は無リン酸洗浄性ビルダーと、スルホン化スケール形成防止ポリマーとを含む１回用量の自動食器洗浄用組成物を含んでおり、該食器洗浄用製品には、使用条件下で異なる分解速度又は溶解特性を有する少なくとも２つの区画が含まれており、分解又は溶解速度のより遅い前記区画にスケール形成防止ポリマーが組み込まれている自動食器洗浄用製品。
【請求項２２】
洗浄性酵素、好ましくはタンパク質分解酵素をさらに含む、請求項２１に記載の自動食器洗浄用製品。
【請求項２３】
該スケール形成防止ポリマーが、洗浄溶液中で少なくとも１２５ｐｐｍ、好ましくは少なくとも１４０ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも１６０ｐｐｍの濃度を提供するのに十分な量で存在する、請求項２１又は２２に記載の自動食器洗浄用製品。
【請求項２４】
該自動食器洗浄用組成物が、請求項４〜８、１５〜１８、又は２０のいずれか一項の特徴をさらに有する、請求項２１〜２３のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用製品。
【請求項２５】
すすぎ助剤及び塩を使用しない食器／調理器具の洗浄のための、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用組成物又は製品の使用。
【請求項２６】
食器／調理器具上の輝きを改善するための、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用組成物又は製品の使用。
【請求項２７】
食器洗浄機の部品、とりわけ加熱要素上のスケールを軽減するための、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用組成物又は製品の使用。
【請求項２８】
請求項１〜２４のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用組成物又は製品で食器／調理器具を処理することを含む、自動食器洗浄機における食器／調理器具の洗浄方法。
【請求項２９】
該１回用量が、自動食器洗浄機のディスペンサーを介して主洗浄サイクルに送出される、請求項２８に記載の食器／調理器具の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器洗浄の分野にある。具体的には、本発明は、１回用量の形態の食器洗浄用組成物及び製品に関する。特に、本発明は、スケール形成防止ポリマーを含む１回用量の形態の食器洗浄用組成物及び製品に関する。この組成物及び製品は、優れた輝き効果を提供する。
【背景技術】
【０００２】
ポリリン酸塩類は、自動食器洗浄用洗剤組成物において望ましい構成成分であり、非常に効果的なスケール阻害物質であるが、主要な欠点がある。ポリリン酸塩類は、時間が経つと加水分解されてオルトリン酸塩になる。オルトリン酸塩は、スケール阻害物質としては機能せず、実際にはカルシウムとのスケール（リン酸カルシウム）を形成する。洗浄溶液が高濃度のカルシウムを含有するとき、又は洗浄溶液の構築が不十分なときに、同様の問題が生じる。スケールが付着すると、皿／食器上だけでなく、食器洗浄機の内部、とりわけ加熱要素上（加水分解は高温で起こりやすい）にも被膜及び水滴跡が形成されて、食器洗浄プロセスの効率に悪影響を及ぼす。
【０００３】
炭酸塩類も、自動食器洗浄用洗剤組成物において一般的な構成成分であるが、やはりこれもスケールの問題を引き起こし、結果として、洗浄された物品上に被膜及び水滴跡を形成することがある。伝統的に、この被膜及び水滴跡形成の問題は、塩を用いて水を軟化させる（すなわち、陽イオン、特にＣａ2+及びＭｇ2+の濃度を減少させる）ことによって改善され、また、水中に存在するイオンの硬度を制御し、食器洗浄溶液の表面張力を減少させるのにある程度役立ち、したがって液滴の形成を防ぎ、洗浄された台所用品を均一に乾燥させて被膜及び水滴跡形成の問題を改善する金属イオン封鎖剤、分散剤、及び界面活性剤を含有するすすぎ助剤の使用によって改善されてきた。
【０００４】
スルホン化ポリマーを使用して自動食器洗浄機におけるスケール形成を軽減させることは、当該技術分野で公知である。ＥＰ−Ａ−８５１，０２２では、オレフィン系不飽和カルボン酸モノマーと、共重合可能なスルホン化モノマー、共重合可能な非イオン性モノマー、及びこれらの混合物から選択される少なくとも１つのモノマー単位とを含むポリマーが、スケールを阻害するすすぎ組成物において使用されている。ＥＰ−Ａ−１，１１１，０３７は、２つの別個の領域を有する洗剤の錠剤を記載しており、その領域の１つは溶解を遅らせる物質を含み、前記領域はスケール防止剤をさらに含むことができる。
ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−０１／７２９４１は、洗浄性ビルダーと、カルボキシレート基及びスルホネート基を含む少なくとも１つのポリマーとを含む、自動食器洗浄用組成物を開示している。米国特許第６，１９１，０８８号は、スルホン酸基を含有するポリマーを含む、粉末状の自動食器洗浄用組成物を開示している。
【０００５】
伝統的に、機械による食器洗浄プロセスは、各洗浄の開始時にディスペンサーに洗剤を投入する工程と、必要な間隔で塩及びすすぎ助剤リザーバを充填する工程とを伴う。一部のユーザーは、これら全ての工程を行うのを不便に感じる場合があり、食器洗浄プロセスに必要な全ての機能を果たす単一製品を使用する、より簡便なプロセスを好む。単位用量の食器洗浄用洗剤は、一部の消費者にはより魅力的で便利なことがわかっており、さらに消費者が製品を計量する必要がなくなるので、投入用量がより精密になり、無駄な過剰投入又は過少投入が防止される。この理由から、錠剤形態の自動食器洗浄用洗剤製品が非常に普及した。またパウチ形態の洗剤製品も、当該技術分野において公知である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
食器洗浄用洗剤製品は、普通、ディスペンサー内に入れられ、食器洗浄プロセスの主洗浄サイクル中に放出される。しかし、一部の食器洗浄機のディスペンサーは完全水密性ではなく、これには主に２つの理由があり、すなわち、ディスペンサーに水を進入させるいくつかの孔があり、又はディスペンサーが食器洗浄プロセスの高温によって経時的に変形することのあるゴムバンドでシールされているからである。ディスペンサー内に水が進入すると、食器洗浄製品が過早に漏れ出て、予備すすぎの後に失われることがある。この問題は、低粘度の液体組成物の場合に特に深刻であり、かなりの量の製品が主洗浄サイクルの前に失われる可能性がある。固体組成物の場合にも、ディスペンサー内に水が漏れると、例えば組成物の固化をまねき、又は漂白剤のような何らかの成分の活性を失わせる問題となることがある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、スルホン化スケール形成防止ポリマーと、スルホン化ポリマーを自動食器洗浄機の主洗浄サイクルに送出する手段とを含む、１回用量の形態の自動食器洗浄用組成物及び製品の構築に関する。特定の濃度のスルホン化スケール形成防止ポリマーを主洗浄溶液に送出するビルダー含有組成物が、リン酸カルシウム及び炭酸カルシウムスケールの形成を阻害するのに有効であり、その結果、洗浄された物品の被膜形成が軽減され、輝きが改善されることがわかった。
【０００８】
したがって、本発明の第一の態様によれば、自動食器洗浄機の主洗浄サイクルに送出される１回用量の形態の自動食器洗浄用組成物が提供され、この組成物は、リン酸又は無リン酸洗浄性ビルダーと、洗浄溶液の重量で少なくとも約８０ｐｐｍ、好ましくは少なくとも約１００ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも約１２５ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも約１４０ｐｐｍ、特に少なくとも約１６０ｐｐｍのポリマーを提供するのに十分な量のスルホン化スケール形成防止ポリマーとを含む。
【０００９】
本発明の他の態様によれば、スケール形成防止ポリマーと共に、最適な洗浄及び仕上げ効果をもたらすように規定された比率で炭酸塩源とアルカリケイ酸塩とを含む、１回用量の形態の自動食器洗浄用組成物及び製品が提供される。好ましくは、炭酸塩源とアルカリケイ酸塩との重量比は少なくとも約３、好ましくは少なくとも約３．５、より好ましくは少なくとも約４、さらに好ましくは少なくとも約４．５である。他方では、炭酸塩源のスルホン化スケール形成防止ポリマーに対する重量比は、好ましくは少なくとも約４、より好ましくは少なくとも約６である。また１回用量の製品には、普通、スルホン化ポリマーを自動食器洗浄機の主洗浄サイクルに送出する手段が含まれる。これらの配合は、優れた洗浄及び仕上げ効果をもたらすだけでなく、ガラス、陶器、及び磁器の優れた手入れも提供する。炭酸塩は、優れたビルダー、漂白剤源、かつアルカリ性源であり、汚れの良好な加水分解をもたらす。さらにコストの見地からも非常に魅力的な成分である。これら全ての特性が総合的な性能に貢献するが、皿／食器に炭酸塩の沈着が起こることがある。しかし、炭酸塩が高濃度の場合でも、規定された重量比のスルホン化ポリマーが炭酸塩付着物の形成を防ぎ、又は最小限に抑える働きをすることがわかった。食品固形物が加水分解されると、皿／食器上に付着し得る大きな汚れを生じることがあるが、これらの付着物もスルホン化ポリマーの存在によって最小限に抑えられ、又は防止される。
【００１０】
炭酸塩によってもたらされるアルカリ性は、皿／食器、とりわけガラス、陶器、及び磁器のようなケイ酸塩含有材料の腐食傾向を高めることがある。Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合の加水分解の結果としてシリカの格子が溶出することがあり、またガラス構造体から金属イオンが溶出することもある。腐食が起こると表面が不均一になり、その結果ガラスからの光の反射の仕方を変化させて、表面の輝きを失わせることがある。スケール形成防止ポリマーを、比率が少なくとも約３、好ましくは少なくとも約３．５、より好ましくは少なくとも約４、さらに好ましくは少なくとも約４．５の炭酸塩源とアルカリケイ酸塩とを組み合わせて使用し、洗剤組成物に添加すると、ガラス、陶器、及び磁器の腐食並びに退色が最小限に抑えられ、又は妨げられることがわかった。同時に、優れた仕上げ効果も得られる。
【００１１】
炭酸塩源は、炭酸塩を含有する化合物、又は洗浄条件下で炭酸塩を生じさせる化合物から選択することができる。好ましい炭酸塩源は、アルカリ金属炭酸塩類、重炭酸塩類、過炭酸塩類、及びこれらの混合物である。好ましい実施形態では、本発明の組成物及び製品は、組成物の約６〜約５０重量％、好ましくは約１０〜約４０重量％の炭酸塩源を含む。
【００１２】
アルカリケイ酸塩は、好ましくはメタケイ酸塩を含まない。好ましいのは、ＳｉＯ2のアルカリ金属酸化物（Ｍ2Ｏ、式中、Ｍはアルカリ金属）に対する比率が通常約１．８〜約３、好ましくは約２〜約２．４のケイ酸塩類である。本明細書に使用する組成物は、組成物の約２重量％〜約２０重量％、好ましくは約３重量％〜約１０重量％の濃度でアルカリケイ酸塩類を含み、メタケイ酸塩を含まないのが好ましい。
【００１３】
最適な洗浄効果及び被膜形成効果は、ビルダーとポリマーとの重量比が約５：１〜約１５：１のときに得られる。本明細書で使用するとき、用語「ビルダー」には、金属イオン封鎖性ビルダー（例えば、リン酸塩類及びクエン酸塩類）及び沈殿性ビルダー（例えば、炭酸塩類）が含まれるが、主にアルカリ類の働きをする物質、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、及びＳｉＯ2のＮａ2Ｏに対する比率が１を超えるアルカリケイ酸塩類、例えばメタケイ酸ナトリウム及び非晶性ケイ酸塩類などは含まない。しかし前述のように、本発明の組成物は、金属の腐食を保護し、陶器及びガラス製品を含む皿類への破壊作用から保護するために、またｐＨ調節のためにアルカリ金属ケイ酸塩類を含んでもよいが、組成物はメタケイ酸塩類を含まないことが好ましい。メタケイ酸塩類は、侵食性があり、腐食を生じ、皿／食器に破壊作用を及ぼすことのあるｐＨの高い組成物を生み出す。好ましくは、洗浄溶液中での組成物のｐＨは約９〜約１１、好ましくは約１０〜約１０．８である。
【００１４】
本発明の組成物によって達成される洗浄及び仕上げ性能は、洗浄性酵素、好ましくはプロテアーゼ類を組み込むことによって高めることができる。これらは、タンパク質汚れ、とりわけ卵及びデンプン質の汚れの除去に大きな効果をもたらす。したがって、スルホネートポリマーによってもたらされる被膜形成に関する効果と、洗浄性酵素によってもたらされる水滴跡形成に関する効果とを相乗的に組み合わせると、並外れた輝き効果がもたらされる。したがって、本発明のもう１つの態様によれば、スルホン化スケール形成防止ポリマーと；洗浄性酵素と；スルホン化ポリマー及び洗浄性酵素を同時に又は順次に自動食器洗浄機の主洗浄サイクルに送出する手段とを含む組成物が提供される。好ましい実施形態では、酵素はタンパク質分解酵素である。また、デンプン分解酵素も本明細書に用いるのに好ましい。
【００１５】
ポリマーの特性が優れているので、洗浄及び仕上げ性能を損なわずに、食器洗浄プロセスに使用される洗剤の絶対量を減少させることができる。したがって本発明の好ましい態様では、食器洗浄機の主洗浄サイクルに約１０〜約４０ｇ、好ましくは約１２〜約２５ｇ、特に約１５〜約２２ｇの食器洗浄用洗剤組成物を提供するように適合されている１回用量の形態が提供される。好ましくは、ポリマーは、食器洗浄用組成物中に組成物の約３重量％〜約６重量％の濃度で存在する。
【００１６】
自動食器洗浄操作は、通常、３つ以上のサイクル、すなわち予備洗浄サイクル、主洗浄サイクル、及び１以上のすすぎサイクルを含む。欧州では、予備洗浄サイクルは、使用される場合、通常約６分又は７分間続く冷水サイクルである。主洗浄サイクルでは、水は冷たい状態で入ってきて、約５５℃又は６５℃まで加熱され、サイクルが約２０分間続く。すすぎは、普通、主洗浄に続いて２つ以上の別個のサイクルを含んでおり、第一のサイクルは冷水で約２〜５分間続き、第二のサイクルは冷水から開始されて、約６５℃又は７０℃に加熱され、約２０分間続く。食器洗浄機は、各サイクル開始時に冷水で満たされ、それが各サイクルの終わりにフィルタを通して空にされる。食器洗浄用洗剤のほとんどの成分は、サイクルの温度及び持続時間により、主洗浄サイクル中により効果的に働くように配合されている。主洗浄用の洗剤は、主洗浄の開始時に自動的に開くディスペンサー内に入れられる。しかし、ディスペンサーの設計によっては、水を進入させる孔がいくつか含まれているものもあり、消耗によって水密性が低下するものもある。ディスペンサーが水密性でないという事実が、異なる問題を引き起こすことがある。第一に、主洗浄サイクルの前に洗剤が漏れ出ることがあり、第二に、洗浄溶液に送出される前に洗剤成分の一部が活性を失うことがあり、第三に、とりわけ固体組成物の場合に、粘着及び固化の問題が生じることがある。前述の問題を考えると、以下で詳述するように、少なくとも主洗浄サイクルまで食器洗浄用洗剤を保護することが望ましい。
【００１７】
本明細書に用いるのに好適な１回用量の形態には、単一区画パウチ及び多区画パウチ、カプセル、並びにアンプルが含まれる。本明細書に用いるのに好ましいのは、単一区画パウチ及び多区画パウチの両方である。洗剤活性物質の段階的又は順次送出を達成する目的では、多区画パウチの少なくとも２つの区画が使用条件下で異なる分解速度又は溶解特性を有することが好ましい。フィルム溶解度は、例えば、ｐＨ、温度、イオン強度、又は他のいずれかの手段によって制御することができる。
【００１８】
本明細書に用いるのに好適であるのは、予備洗浄サイクル中に洗剤を保護し、主洗浄サイクル中にそれを放出するために、冷水に実質的に不溶性で温水に可溶性の１回用量の形態の製品である。この１回用量の形態は、食器洗浄機のディスペンサーに入れるように設計することができ、あるいは食器洗浄機のディスペンサーの外部、例えば食器洗浄機のカトラリーバスケット内、ネット内、ドア上、又は底面上に置くように設計することもできる。好ましい実施形態では、食器洗浄用洗剤の保護は、冷水（すなわち、約２０℃以下）に実質的に不溶性で温水（すなわち、約３０℃以上、好ましくは約４０℃以上）に可溶性のフィルム材料で、１以上のパウチ区画を作製することによって達成される。好ましい実施形態では、洗剤活性物質の段階的又は順次送出の見地から、区画の少なくとも１つが、約２０℃以下の冷水に実質的に不溶性で約３０℃以上の温水に可溶性の材料で作製され、他の少なくとも１つの区画が、２０℃以下の冷水に可溶性の材料で作製される。あるいは、パウチ全部を、冷水に実質的に不溶性で温水に可溶性の材料で作製することもできる。
【００１９】
好ましくは、以下で定義する試験によるフィルム材料の水溶解度は、冷水条件下（２０℃以下）で水に少なくとも１０分間、好ましくは少なくとも１５分間曝したときに、約５０％未満、より好ましくは約２０％未満、特に約５％未満であり、温水条件下（３０℃以上、好ましくは４０℃以上）で水に約５分間、好ましくは約３分間曝したときに、少なくとも約５０％、より好ましくは少なくとも約７５％、特に少なくとも約９５％である。本明細書ではこのようなフィルム材料を、冷水に実質的に不溶性で温水に可溶性であると呼ぶ。時には、これを単に「温水可溶性」と略す。段階的な放出をもたらすのとは別に、この種の材料はまた、濡れた手で取り扱うときのパウチ材料のゲル化の問題も解決する。
【００２０】
パウチ材料５０グラム±０．１グラムを予め計量した４００ｍｌビーカーに加え、蒸留水２４５ｍｌ±１ｍｌを加える。これを、水浴を用いて所望の温度に保持し、６００ｒｐｍに設定された磁性攪拌器上で所望の時間激しく攪拌する。次いで、この混合物を、最大孔径２０μｍの組み立て式定性焼き付けガラスフィルターに通して濾過する。従来のいずれかの方法によって回収された濾液から水を乾燥させ、残っている物質の重量を測定する（これが溶解又は分散部分である）。その後、溶解度％又は分散度％を計算することができる。
【００２１】
本明細書に用いるのに好適なパウチは、単一区画パウチの形態にすることができ、その場合パウチの内容物は、液体、ゲル化可能な液体、ペースト、ゲル、液体−固体懸濁液、固められていない粉末、高密度化粉末、圧密化粉末（例えば、球体、麺状など）、錠剤、又はこれらの組み合わせの形態にすることができる。単一区画のパウチは、プロセスの単純さの見地から非常に魅力的である。
【００２２】
あるいは、本発明のパウチを多区画パウチにすることもできる。このようなパウチは、成分を様々な物理形態で送出し、遅延放出又は順次放出効果を実現し、貯蔵時又は食器洗浄プロセス中に適合性のない洗剤組成物を隔てておくのに特に有用である。本明細書に用いるのに好ましい実施形態は、異なる分解速度又は分解特性を示す少なくとも２つの区画を有する多区画パウチである。好ましい実施形態では、液体組成物を含む第１区画と固体組成物を含む第２区画とを備える多区画パウチが提供される。好ましくは、液体区画は前述の温水可溶性の材料で作製され、固体区画は冷水可溶性の材料、すなわち、冷水条件下（２０℃以下）で水に約５分間、好ましくは約３分間曝したときに少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％まで溶解する材料で作製される。欧州の食器洗浄機の動作方式（冷水で満たされ、その冷水が加熱器を用いて加熱される）のために、温水可溶性の材料で作製された区画は、冷水可溶性の材料で作製された区画よりも溶解に長い時間がかかる。この種のパウチは、液体組成物を遅延放出できるので、洗剤組成物の最適化された使用がもたらされる。本明細書に用いるのに好ましいのは、液体洗剤組成物と固体洗剤組成物との重量比が約１：３０〜約３０：１、好ましくは約１：１〜１：２５、より好ましくは約１：１５〜約１：２０のパウチである。好ましい実施形態では、液体組成物はスケール形成防止ポリマーを含んでおり、ポリマーの遅延放出が被膜形成防止効果を向上させるのに有益である。粉末形態のスケール形成防止ポリマーは、極めて吸湿性が高く、したがって環境及び配合の他の構成成分から水を取り込むことができる。ポリマーが水を取り込むと、結晶化して溶解速度が低下し、さらに、水の取り込みがパウチ及び組成物の安定性の問題を引き起こすことがある。これらの問題は、液体形態のポリマーを液体含有区画に導入することによって克服することができる。また、洗浄性酵素を含む液体組成物も好ましく、このことは、酵素が固体組成物に含有される漂白剤及び高アルカリ性物質から隔てられるので、酵素の貯蔵安定性の見地から有利である。さらに、液体含有区画（実質的に冷水不溶性で温水可溶性）は、固体含有区画（冷水可溶性）よりも溶解又は分解に時間がかかるので、洗浄溶液中の漂白剤と酵素との間及び界面活性剤と酵素との間の好ましくない相互作用が最小限に抑えられ、食器洗浄プロセスの終わりの方の段階で、改善されたタンパク質汚れの除去及び水滴跡に関する効果がもたらされる。
【００２３】
負に荷電したポリマーと、界面活性剤、とりわけ正に荷電した又は半極性の界面活性剤、例えばアミンオキシド類などが相互作用すると、活性を低減させ、したがって両方の物質によってもたらされる洗浄及び仕上げ性能を低下させるコアセルベート類の形成を引き起こすことがあるので、界面活性剤とポリマーとを異なる区画に入れることが望ましい。固体組成物、とりわけ酸素漂白剤を含む組成物が入ったパウチ区画には、普通、生成される酸素を逃がすためにピンで穴があけられている。しかし、ピンを刺して形成された穴は、香料又は悪臭も漏出させる。例えば、界面活性剤は、不快な匂いを伴うことが多く、そのようなパウチが二次包装内に包装されているときには、不快な界面活性剤臭が包装のヘッドスペース内で濃縮され、ユーザーが包装を開けるたびに放出される可能性がある。液体含有区画はピンホールなしで作製しなければならないので、この問題は、界面活性剤を液体組成物に含むことによって回避することができる。故に、もう１つの実施形態によれば、液体組成物が界面活性剤を含む。界面活性剤を液相に含むことのもう１つの利点とは、界面活性剤を固体物質に組み込む問題が回避されることである。さらなる利点は、界面活性剤が固体組成物よりもいくらか遅れて放出されることであり、これが、界面活性剤と食器／皿の表面との間の相互作用による悪影響を受けることのある、漂白剤及び酵素の性能をより良好なものにする。
好ましくは固体組成物に香料が導入され、ピンで穴をあけることによって、製品を食器洗浄機で使用する前に香料を緩やかに放出させることができる。
【００２４】
もう１つの好ましい実施形態では、自動食器洗浄機の主洗浄サイクルに送出される多区画パウチ、カプセル、又はアンプルの形態の自動食器洗浄用製品であって、リン酸又は無リン酸洗浄性ビルダーと、スルホン化スケール形成防止ポリマーとを含む１回用量の自動食器洗浄用組成物を含んでおり、該食器洗浄用製品には、使用条件下で異なる分解速度又は溶解特性を有する少なくとも２つの区画が含まれており、分解又は溶解速度のより遅い前記区画にスケール形成防止ポリマーが組み込まれている自動食器洗浄用製品が提供される。好ましくは、この製品は洗浄性酵素、好ましくはタンパク質分解酵素をさらに含んでおり、その少なくとも一部分には、分解又は溶解速度のより遅い区画内にスケール形成防止ポリマーが組み込まれている。また、スケール形成防止ポリマーが、洗浄溶液中に少なくとも約８０ｐｐｍ、好ましくは少なくとも約１００ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも約１２５ｐｐｍ、さらに好ましくは少なくとも約１４０ｐｐｍ、特に少なくとも約１６０ｐｐｍの濃度を提供するのに十分な量で存在することが好ましい。好ましくは、ポリマーは組成物の約３重量％〜約６重量％の濃度で存在し、ポリマーとビルダーとの重量比は５：１〜約１５：１であり、洗浄溶液中での製品のｐＨは約９〜約１１、好ましくは約１０〜約１０．８である。
【００２５】
本発明の組成物及び製品によってスケール形成防止特性がもたらされるので、塩を使用する必要がなく、輝き効果がもたらされるので、すすぎ助剤を使用する必要もない。したがって、本発明のもう１つの態様によれば、すすぎ助剤及び塩を使用しない、自動食器洗浄機における食器／調理器具の洗浄のための組成物又は製品の使用が提供される。本発明の組成物は、洗浄された食器／調理器具上の輝きを改善するだけでなく、食器洗浄機の部品上、とりわけ、高温がリン酸塩及び炭酸塩のスケールを形成しやすいという事実からスケールが形成されやすい傾向にある加熱要素上のスケールの付着を妨げる。加熱器上にスケールが付着する問題とは、見た目の影響だけでなく、加熱要素と水との間の熱伝達率が減少し、その結果水の加熱及び食器洗浄プロセスの効率も低下するという事実である。
【００２６】
本発明のもう１つの態様によれば、本発明の組成物又は製品で食器／調理器具を処理することから成る、自動食器洗浄機における食器／調理器具の洗浄方法が提供される。好ましい実施形態では、本発明の組成物を含むパウチ又は他の１回用量が、食器洗浄機のディスペンサーを介して主洗浄サイクルに送出される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明は、主洗浄サイクルに送出される、スルホン化スケール形成防止ポリマーを含む１回用量の形態の自動食器洗浄用組成物及び製品を想定している。この組成物及び製品は、輝き効果をもたらし、塩及びすすぎ助剤の使用を回避する。また本発明は、組成物及び製品の方法並びに使用も提供する。
【００２８】
（スルホン化スケール形成防止ポリマー）
本発明の組成物の必須成分は、スルホン化スケール形成防止ポリマーである。本発明の組成物は、組成物の約３〜６重量％、好ましくは約３．５〜約５重量％のポリマーを含む。ポリマーは、一般に約０．１重量％〜約９０重量％、好ましくは約１重量％〜約３０重量％のスルホン酸含有モノマーを含む。スルホネートモノマーの例には、アリルヒドロキシプロパニルスルホネートエーテル類、アリルスルホン酸類、メタリルスルホン酸類、スチレンスルホン酸類、ビニルトルエンスルホン酸類、アクリルアミドアルカンスルホン酸類、アリルオキシベンゼンスルホン酸類、２−アルキルアリルオキシベンゼンスルホン酸類、例えば４−スルホフェノールメタリルエーテル、及びこれらのアルカリ金属塩類又はアルカリ土類金属塩類又はアンモニウム塩類が挙げられるが、これらに限定されない。
【００２９】
スケール阻害コポリマーの好適な例には、４−スルホフェノールメタリルエーテル、メタリルスルホン酸ナトリウム、アクリル酸、及びメチルメタクリレートのテトラポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。モノマー単位であるスルホフェノールメタリルエーテルは、次式を有しており：
ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＨ2ＯＣ6Ｈ4ＳＯ3Ｍ
式中、Ｍは水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、又はアンモニウムイオンを表す。
【００３０】
スケール阻害コポリマーの他の好適な例には、アクリル酸及び４−スルホフェノールメタリルエーテルのコポリマー；アクリル酸及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートのコポリマー；アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネート、及びスチレンスルホン酸ナトリウムのターポリマー；アクリル酸及びビニルピロリドンのコポリマー；アクリル酸及びアクリルアミドのコポリマー；並びに、スルホフェニルメタリルエーテル、メタリルスルホン酸ナトリウム、アクリル酸、メチルメタクリレート、及び２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、ポリマーは、４−スルホフェノールメタリルエーテル、メタリルスルホン酸ナトリウム、アクリル酸、及びメチルメタクリレートのテトラポリマーである。本明細書に用いるのに好ましいのは、ポリアクリル酸、メチルメタクリレート、スルホフェノールメタリルエーテル、及びメタリルスルホン酸ナトリウムを含むコポリマーである。
【００３１】
好ましい市販のコポリマーには、アルコ・ケミカル（Alco Chemical）から供給される、アルコスパース（Alcosperse）２４０、アクアトリート（Aquatreat）ＡＲ５４０、及びアクアトリートＭＰＳ；ローム・アンド・ハース（Rohm & Haas）から供給される、アクメル（Acumer）３１００、及びアクメル２０００；ＢＦグッドリッチ（BF Goodrich）から供給される、グッドリッチ（Goodrich）Ｋ−７９８、Ｋ−７７５、及びＫ−７９７；ＩＳＰテクノロジーズ社（ISP technologies Inc.）から供給されるＡＣＰ１０４２；並びにアルドリッチ（Aldrich）から供給されるポリアクリル酸／アクリルアミドが挙げられる。特に好ましいコポリマーは、アルコ・ケミカルから供給されるアルコスパース２４０である。
【００３２】
（温水可溶性パウチ材料）
パウチ材料は、主洗浄サイクルにスルホン化ポリマーを送出できるようなものであり、例えば、前述したような、約２０℃以下の水に不溶性で約３０℃以上の水に可溶性又は分散性の材料である。熱力学的溶解特質に加えて、フィルムの溶解速度及びその機械的安定性も、本発明に重要な役割を果たす。本明細書に用いるのに好ましいのは、ポリビニルアセテート類の加水分解によって得られる市販のポリビニルアルコール類（ＰＶＡ）である。このようなフィルムの溶解度は、ＰＶＡの加水分解の程度によって、又は架橋剤を用いることによって選択的に調節することができる。本明細書に用いるのに好適な市販のＰＶＡの例は、アイセロ（Aicello）から入手可能なＢＰ２６、アクアフィルム（Aquafilm）から入手可能なＬ１０及びＬ１５、クラレ（Kuraray）から入手可能なＶＦ−Ｍ及びＶＭ−Ｓ、並びにモノゾル（Monosol）から入手可能なＥ−２０６０であり、本明細書に用いるのに特に好ましいのは、アイセロから入手可能なＢＰ２６である。フィルムの厚さが、溶解速度に影響を及ぼすことがあり、本明細書に用いるのに好ましいのは約１０μｍ〜約１００μｍの厚さを有するフィルムである。
【００３３】
本明細書に用いるのに好ましい他の材料は、デンプン、デンプン誘導体、セルロース、及びセルロース誘導体、特にメチルセルロース、及びこれらの混合物である。本明細書に用いるのに特に好ましいのは、ヒドロキシプロピルメチルセルロースを含むポリマーである。
【００３４】
（界面活性剤）
本発明の組成物及び方法では、洗剤界面活性剤は、好ましくは、単独で、又は他の構成成分（すなわち、石鹸泡抑制剤）との組み合わせで、低発泡性のものである。本明細書に好適な界面活性剤には、陰イオン性界面活性剤、例えば、アルキルサルフェート類、アルキルエーテルサルフェート類、アルキルベンゼンスルホネート類、アルキルグリセリルスルホネート類、アルキル及びアルケニルスルホネート類、アルキルエトキシカルボキシレート類、Ｎ−アシルサルコシネート類、Ｎ−アシルタウレート類、及びアルキルサクシネート類及びスルホサクシネート類であって、アルキル、アルケニル、又はアシル部分がＣ5〜Ｃ20、好ましくはＣ10〜Ｃ18直鎖又は分枝鎖であるものなど；陽イオン性界面活性剤、例えば、クロリンエステル類（米国特許第４２２８０４２号、第４２３９６６０号、及び第４２６０５２９号）及びモノＣ6〜Ｃ16Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤であって、残りのＮ位がメチル基、ヒドロキシエチル基、又はヒドロキシプロピル基で置換されているものなど；低曇点及び高曇点の非イオン性界面活性剤及びこれらの混合物、例えば、非イオン性アルコキシル化界面活性剤（特にＣ6〜Ｃ18の第一級アルコール類から誘導されるエトキシレート類）、エトキシル化−プロポキシル化アルコール（例えば、ＢＡＳＦのポリ・タージェント（Poly-Tergent）（登録商標）ＳＬＦ１８）、エポキシ末端処理されたポリ（オキシアルキル化）アルコール類（例えば、ＢＡＳＦのポリ・タージェント（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂ、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／２２８００を参照のこと）、エーテル末端処理されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、並びにＢＡＳＦ−ワイアンドット社（BASF-Wyandotte Corp.）（ミシガン州ワイアンドット）からのＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）、ＲＥＶＥＲＳＥＤ  ＰＬＵＲＯＮＩＣ（登録商標）、及びＴＥＴＲＯＮＩＣ（登録商標）のようなブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン高分子化合物を含むもの；両性イオン性界面活性剤、例えば、Ｃ12〜Ｃ20アルキルアミンオキシド類（本明細書に用いるのに好ましいアミンオキシド類には、Ｃ12ラウリルジメチルアミンオキシド、Ｃ14及びＣ16ヘキサデシルジメチルアミンオキシドが挙げられる）、及びミラノール（Miranol）（商標）Ｃ２Ｍのようなアルキル両性カルボン酸界面活性剤など；並びにベタイン類及びスルタイン類のような双イオン性界面活性剤；並びにこれらの混合物が挙げられる。本明細書に好適な界面活性剤は、例えば、米国特許第３，９２９，６７８号、第４，２５９，２１７号、ＥＰ−Ａ−０４１４５４９、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７６、及びＷＯ９３／０８８７４に開示されている。界面活性剤は、通常、組成物の約０．２重量％〜約３０重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約１重量％〜約５重量％の濃度で存在する。本明細書に用いるのに好ましい界面活性剤は、低発泡性であり、これには、低曇点非イオン性界面活性剤、及び高発泡性界面活性剤と、その石鹸泡抑制剤の働きをする低曇点非イオン性界面活性剤との混合物が挙げられる。
【００３５】
（ビルダー）
本明細書の洗剤及び洗浄性組成物に用いるのに好適なビルダーには、クエン酸塩類及びポリリン酸塩類、例えばトリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム六水和物、トリポリリン酸カリウム、及びトリポリリン酸ナトリウムとトリポリリン酸カリウムとの混合塩のような、水溶性の硬度イオン錯体を形成するビルダー（金属イオン封鎖性ビルダー）、並びに、炭酸塩類、例えば炭酸ナトリウムのような硬度沈殿物を形成するビルダー（沈殿性ビルダー）が挙げられる。ビルダーは、通常、組成物の約３０〜約８０重量％、好ましくは約４０〜約７０重量％の濃度で存在する。また、金属イオン封鎖性ビルダーと沈殿性ビルダーとの比率が、約１０：１〜約１：１、好ましくは約８：１〜２：１であることも好ましい。
【００３６】
（ケイ酸塩類）
本明細書に用いるのに好適なケイ酸塩類には、ある程度まで水溶性又は不溶性のビルダー、例えば、結晶性の層状ケイ酸塩類（ＥＰ−Ａ−０１６４５１４及びＥＰ−Ａ−０２９３６４０）、並びにゼオライトＡ、Ｂ、Ｐ、Ｘ、ＨＳ、及びＭＡＰを含むアルミノケイ酸塩類などが挙げられる。
また、ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比が１．８〜３．０、好ましくは１．８〜２．４、最も好ましくは２．０の非晶性ケイ酸ナトリウムも本明細書に使用できるが、長期保存安定性の観点から極めて好ましいのは、全ケイ酸塩（非晶性及び結晶性）を約２２％未満、好ましくは約１５％未満含有する組成物である。
【００３７】
（酵素）
本明細書に用いるのに好ましい酵素は、タンパク質分解酵素、例えば、エスペラーゼ（Esperase）（登録商標）、アルカラーゼ（Alcalase）（登録商標）、デュラザイム（Durazym）（登録商標）、及びサビナーゼ（Savinase）（登録商標）（ノボ（Novo））、並びにマキサターゼ（Maxatase）（登録商標）、マキサカル（Maxacal）（登録商標）、プロペラーゼ（Properase）（登録商標）、及びマキサペム（Maxapem）（登録商標）（ヒスト・ブロカデス（Gist-Brocades））などである。本明細書に用いるのに好適な他の酵素には、細菌性及び真菌性セルラーゼ類、例えばケアザイム（Carezyme）及びセルザイム（Celluzyme）（ノボノルディスクＡ／Ｓ（Novo Nordisk A/S））；ペルオキシダーゼ類；リパーゼ類、例えばアマノ−Ｐ（Amano-P）（天野製薬（Amano Pharmaceutical Co.））、Ｍ１リパーゼ（M1 Lipase）（登録商標）及びリポマックス（Lipomax）（登録商標）（ヒスト・ブロカデス）、並びにリポラーゼ（Lipolase）（登録商標）及びリポラーゼ・ウルトラ（Lipolase Ultra）（登録商標）（ノボ）；クチナーゼ類；α及びβアミラーゼ類、例えばピュラフェクトＯｘＡｍ（Purafect Ox Am）（登録商標）（ジェネンコア（Genencor））、並びにターマミル（Termamyl）（登録商標）、バン（Ban）（登録商標）、フンガミル（Fungamyl）（登録商標）、デュラミル（Duramyl）（登録商標）、及びナタラーゼ（Natalase）（登録商標）（ノボ）；ペクチナーゼ類；及びこれらの混合物が挙げられる。酵素は、好ましくは、小球状、粒状、又は共粒状で、通常は組成物の約０．０００１重量％〜約２重量％の範囲の純酵素濃度で本明細書に加えられる。
【００３８】
（漂白剤）
本明細書に好適な漂白剤には、塩素漂白剤及び酸素漂白剤が挙げられ、とりわけ無機過水和物塩、例えば、過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和物、並びに放出速度を制御するために任意選択的にコーティングされた過炭酸ナトリウム（例えば、硫酸塩／炭酸塩コーティングに関してはＧＢ−Ａ−１４６６７９９を参照のこと）、有機過オキソ酸漂白剤前駆体及び／又は遷移金属コーティング漂白触媒（とりわけマンガン又はコバルト）を有する前形成有機過オキソ酸及びこれらの混合物が挙げられる。無機過水和物塩は、通常、組成物の約１重量％〜約４０重量％、好ましくは約２重量％〜約３０重量％、より好ましくは約５重量％〜約２５重量％の範囲の濃度で組み込まれる。炭酸塩源の一部として本明細書に用いるのに好ましいのは、過炭酸ナトリウムである。本明細書に用いるのに好ましい過オキソ酸漂白剤前駆体には、過安息香酸及び置換型過安息香酸の前駆体；陽イオン性過オキソ酸前駆体；過酢酸前駆体、例えば、ＴＡＥＤ、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、及びペンタアセチルグルコース；過ノナン酸前駆体、例えば、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）；アミド置換型アルキル過オキソ酸前駆体（ＥＰ−Ａ−０１７０３８６）；並びにベンゾオキサジン過オキソ酸前駆体（ＥＰ−Ａ−０３３２２９４及びＥＰ−Ａ−０４８２８０７）が挙げられる。漂白剤前駆体は、通常、組成物の約０．５重量％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％の範囲の濃度で組み込まれ、前形成有機過オキソ酸自体は、通常、組成物の０．５重量％〜２５重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％の範囲の濃度で組み込まれる。本明細書に用いるのに好ましい漂白触媒には、トリアザシクロノナンマンガン及び関連錯体（米国特許第４２４６６１２号、第５２２７０８４号）；ビスピリジルアミンコバルト、ビスピリジルアミン銅、ビスピリジルアミンマンガン、ビスピリジルアミン鉄、及び関連錯体（米国特許第５１１４６１１号）；並びにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）及び関連錯体（米国特許第４８１０４１０号）が挙げられる。
【００３９】
（低曇点非イオン性界面活性剤及び石鹸泡抑制剤）
本明細書に用いるのに好適な石鹸泡抑制剤には、低曇点を有する非イオン性界面活性剤が挙げられる。本明細書で使用するとき、「曇点」とは、温度が増加するにつれて溶解性が低下する界面活性剤で生じる、非イオン性界面活性剤の周知の特性であり、第２相の出現が観察できる温度を「曇点」と呼ぶ（カーク・オスマー（Kirk Othmer）、３６０〜３６２頁参照）。本明細書で使用するとき、「低曇点」非イオン性界面活性剤とは、３０℃未満、好ましくは約２０℃未満、さらに好ましくは約１０℃未満、最も好ましくは約７．５℃未満の曇点を有する非イオン性界面活性剤系成分として定義される。典型的な低曇点非イオン性界面活性剤には、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に一級アルコールから誘導されるエトキシレート類、及びポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーが挙げられる。また、このような低曇点の非イオン性界面活性剤には、例えば、エトキシル化−プロポキシル化アルコール（例えば、ＢＡＳＦのポリ・タージェント（登録商標）ＳＬＦ１８）及びエポキシ末端処理されたポリ（オキシアルキル化）アルコール類（例えば、米国特許第５，５７６，２８１号に記載のようなＢＡＳＦの非イオン性のポリ・タージェント（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂシリーズ）も挙げられる。
【００４０】
好ましい低曇点界面活性剤は、次式を有するエーテル末端処理されたポリ（オキシアルキル化）石鹸泡抑制剤であり：
【００４１】
【化１】
2005509088.tif 000002
式中、Ｒ1は平均約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ2は約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ3は約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、ｘは約１〜約６の整数であり、ｙは約４〜約１５の整数であり、ｚは約４〜約２５の整数である。
【００４２】
その他の低曇点非イオン性界面活性剤は、次式を有するエーテル末端処理されたポリ（オキシアルキル化）であり：
ＲIＯ（ＲIIＯ）nＣＨ（ＣＨ3）ＯＲIII
式中、ＲIは、約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和、置換型又は非置換型、脂肪族又は芳香族の炭化水素ラジカルから成る群から選択され；ＲIIは同じものでも異なるものでもよく、任意の所与の分子における分枝鎖又は直鎖Ｃ2〜Ｃ7アルキレンから成る群から独立して選択され；ｎは１〜約３０の数であり；ＲIIIは以下のものから成る群から選択される：
（ｉ）１〜３個のヘテロ原子を含有する４〜８員環の置換型又は非置換型複素環、及び
（ｉｉ）約１〜約３０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和、置換型又は非置換型、環式又は非環式の脂肪族又は芳香族の炭化水素ラジカル；
（ｂ）ただし、Ｒ2が（ｉｉ）の場合、（Ａ）Ｒ1の少なくとも１つがＣ2〜Ｃ3アルキレン以外のものであるか、又は（Ｂ）Ｒ2が６〜３０個の炭素原子を有することを条件とし、さらにＲ2が８〜１８個の炭素原子を有する場合、ＲがＣ1〜Ｃ5アルキル以外のものであることを条件とする。
【００４３】
本明細書に好適なその他の構成成分には、組成物の約０．１重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約１０重量％の濃度の、分散性、再付着防止性、汚れ放出性、又はその他の洗浄特性を有する有機ポリマーが挙げられる。本明細書に好ましい再付着防止ポリマーには、アクリル酸含有ポリマー、例えば、ソカラン（Sokalan）ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０、及びソカランＣＰ１０（ＢＡＳＦ社）、アクゾル（Acusol）４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ（ローム・アンド・ハース）、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、例えばソカランＣＰ５、並びにアクリル／メタクリルコポリマーが挙げられる。本明細書に好ましい汚れ放出ポリマーには、アルキル及びヒドロキシアルキルセルロース類（米国特許第４，０００，０９３号）、ポリオキシエチレン類、ポリオキシプロピレン類及びそのコポリマー、並びに、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びこれらの混合物のテレフタレートエステル類を主体とする、非イオン性及び陰イオン性ポリマーが挙げられる。
【００４４】
重金属イオン封鎖剤及び結晶成長阻害剤、例えば、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、エチレンジホスホネート、ヒドロキシ−エチレン−１，１−ジホスホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミノテトラアセテート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジサクシネートの塩及び遊離酸の形態は、一般に組成物の約０．００５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．２５重量％〜約７．５重量％、最も好ましくは約０．５重量％〜約５重量％の濃度で本明細書に用いられるのに好適である。
【００４５】
本明細書の組成物は、腐食防止剤を含有することができ、これには、例えば、組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の濃度の有機銀コーティング剤（とりわけ、ウィンターシャル（Wintershall）（ドイツ、ザルツベルゲン）から販売されているウィノン（Winog）７０のようなパラフィン類）、窒素含有腐食防止化合物（例えば、ベンゾトリアゾール及びベンズイマダゾール、ＧＢ−Ａ−１１３７７４１参照）、並びに組成物の約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％、より好ましくは約０．０２重量％〜約０．４重量％の濃度のマンガン（ＩＩ）化合物、特に有機配位子のマンガン（ＩＩ）塩などがある。
【００４６】
本明細書に好適なその他の構成成分には、着色剤、約０．０１％〜約５％の濃度の水溶性ビスマス化合物、例えば、酢酸ビスマス及びクエン酸ビスマス、約０．０１％〜約６％の濃度の酵素安定剤、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール及び塩素漂白剤スカベンジャー、石灰石鹸分散剤（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７７参照）、石鹸泡抑制剤（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７６及びＥＰ−Ａ−０７０５３２４参照）、ポリマー転染阻害剤、光学的光沢剤、香料、充填剤、並びに粘土が挙げられる。
【００４７】
液体洗剤組成物は、メタノール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールのような少量の低分子量一級又は二級アルコールを含有でき、本発明の液体洗剤に使用することができる。少量で用いられるその他の好適なキャリア溶媒には、グリセロール、プロピレングリコール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ソルビトール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４８】
（パウチ）
本明細書に用いるのに特に有用な単位用量形態は、パウチである。本明細書のパウチは、通常、好ましくは本明細書に記載の材料で作製された２つ以上の区画を含む、密閉構造体である。ディスペンサーに適合するという制約を条件に、パウチは、組成物を保持するのに好適な、例えばパウチが水と接触する前にパウチから組成物が放出されることのないような、いかなる形態、形状、及び材料でもよい。厳密な手法は、例えば、パウチ内の組成物の種類及び量、パウチ内の区画の数、組成物及び／又はその構成成分を保持、保護及び送出、又は放出するのにパウチに必要な特質に左右される。
【００４９】
組成物又はその構成成分は、パウチ内部の容積空間に入れられ、通常は水溶性材料の防壁によって外部環境から隔てられている。通常、パウチの異なる区画に入っている組成物の異なる構成成分は、水溶性材料の防壁によって互いに隔てられている。
【００５０】
多区画パウチの場合、区画をそれぞれ異なる色にすることができ、例えば第一区画を緑色又は青色にして、第二区画を白色又は黄色にすることができる。パウチの１つの区画は、不透明又はほぼ不透明にして、パウチの第二区画を、半透明、透明、又はほぼ透明にすることができる。パウチの区画は、同一の内容積を有する同一のサイズであってもよく、又は異なる内容積を有する異なるサイズであってもよい。
【００５１】
圧縮力下での変形性及びディスペンサーとの適合性の理由から、液体構成成分が入ったパウチ又はパウチの区画は、普通、前記区画の容積空間の約５０％まで、好ましくは約４０％まで、より好ましくは約３０％まで、さらに好ましくは約２０％まで、さらに好ましくは約１０％までの体積を有する空泡を含有する。
【００５２】
パウチは、好ましくは温水条件下で水に可溶性又は分散性のパウチ材料で作製され、好ましくは本明細書で前述した方法によって測定したときに少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又はさらに少なくとも９５％の水溶性を有する。
【００５３】
好ましいパウチ材料は、ポリマー材料、好ましくはフィルム又はシートに成形されるポリマーである。パウチ材料は、例えば、当該技術分野において公知のように、ポリマー材料のキャスティング、吹込成形、押出成形、又はインフレーションによって得ることができる。
【００５４】
パウチ材料として用いるのに好適な好ましいポリマー、コポリマー、又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール類、部分的に加水分解されたポリビニルアセテート類、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド類、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル類、セルロースエステル類、セルロースアミド類、ポリビニルアセテート類、ポリカルボン酸類及び塩類、ポリアミノ酸類又はペプチド類、ポリアミド類、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー類、デンプン及びゼラチンを含めた多糖類、キサンタン及びカラゴムのような天然ゴム類から選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート類及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート類から選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール類、ポリビニルアルコールコポリマー、部分的に加水分解されたポリビニルアセテート類及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシブチルメチルセルロース（ＨＢＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマー、例えばＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。
【００５５】
ポリマーは、いかなる重量平均分子量を有することもできるが、好ましくは約１，０００〜１，０００，０００、より好ましくは約１０，０００〜３００，０００、さらに好ましくは約２０，０００〜１５０，０００である。
【００５６】
ポリマーの混合物も、パウチ材料として使用することができる。これは、その用途及び必要とされるニーズに応じて区画又はパウチの機械的特性及び／又は溶解特性を制御するのに有益であり得る。好適な混合物には、例えば、一方のポリマーが他方のポリマーよりも高い水溶解度を有し、及び／又は一方のポリマーが他方のポリマーよりも高い機械強度を有する混合物が挙げられる。また、異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、重量平均分子量が約１０，０００〜４０，０００、好ましくは２０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーと、重量平均分子量が約１００，０００〜３００，０００、好ましくは１５０，０００前後のＰＶＡ又はそのコポリマーとの混合物も好適である。
【００５７】
また本明細書で好適なのは、例えば、ポリラクチドとポリビニルアルコールとを混合することによって得られるポリラクチド及びポリビニルアルコール（通常は約１〜３５重量％のポリラクチドと約６５％〜９９重量％のポリビニルアルコールとを含む）のような、加水分解によって分解可能な水溶性ポリマーブレンドを含むポリマーブレンド組成物である。
本明細書に用いるのに好ましいのは、材料の溶解特質を改善するために約６０％〜約９８％加水分解された、好ましくは約８０％〜約９０％加水分解されたポリビニルアセテートを含むポリマーである。
【００５８】
最も好ましい冷水可溶性パウチ材料は、米国インディアナ州ゲーリー（Gary）のクリス−クラフト・インダストリアル・プロダクツ（Chris-Craft Industrial Products）から販売される商品照会名モノゾルＭ８６３０として知られているＰＶＡフィルム、及び同様の溶解特質及び変形特質を有するＰＶＡフィルムである。本明細書で使用するのに好適な他のフィルムには、アイセロから供給される商品照会名ＰＴフィルム若しくはＫ−シリーズフィルム、又はクラレから供給されるＶＦ−ＨＰフィルムとして知られているフィルムが挙げられる。
【００５９】
また、本明細書のパウチ材料は、１以上の添加剤成分を含むことができる。例えば、可塑剤、例えばグリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びそれらの混合物を添加するのが有益であり得る。他の添加剤には、洗浄水に送出される機能的洗剤添加剤、例えば有機ポリマー分散剤などが挙げられる。
【００６０】
パウチは、当該技術分野において公知の方法によって調製することができる。パウチは、通常、初めに適切なサイズのパウチ材料片を、好ましくはパウチ材料を切断することによって調製される。次いで、パウチ材料を必要な数及びサイズの区画を形成するように折り曲げることができ、いずれかの好適な技術、例えばヒートシール、ウェットシール、又は圧力シールを用いて縁部がシールされる。好ましくは、シール原料をパウチ材料と接触させ、熱又は圧力を適用し、パウチ材料をシールする。
【００６１】
パウチ材料は通常、型に導入され、真空を適用してパウチ材料を型の内表面にぴったり重ならせることによって、前記パウチ材料に真空形成された刻み目や凹みが形成される。これは、真空成形と呼ばれる。
もう１つの好適な方法は、熱成形である。熱成形は、通常、熱を加えて型の中で開いたパウチを形成する工程を伴うものであり、これでパウチ材料を型の形状にすることができる。
【００６２】
通常、多区画パウチを作製するために、２片以上のパウチ材料片が用いられる。例えば、第１パウチ材料片を、真空を用いて型に引き込んで、前記パウチ材料を型の内壁にぴったり重ねることができる。次いで、第２パウチ材料片を、第１パウチ材料片と少なくとも部分的に重なり合うように、好ましくは完全に重なり合うように位置決めすることができる。第１パウチ材料片と第２パウチ材料片とを合わせてシールする。第１パウチ材料片及び第２パウチ材料片は、同一の種類の材料で作製することもでき、又は異なる種類の材料にすることもできる。
【００６３】
好ましいプロセスでは、１片のパウチ材料を少なくとも２回折り曲げ、又は少なくとも３片のパウチ材料が使用され、又は少なくとも２片のパウチ材料が使用され、その際少なくとも１片のパウチ材料が少なくとも１回折り曲げられる。第３パウチ材料片、又は折り曲げられたパウチ材料片は、小袋をシールしたときに前記小袋の内容積を少なくとも２つ以上の区画に分割する防壁層を形成する。
【００６４】
またパウチは、第１パウチ材料片を型に嵌め込むことによって調製することもでき、例えば、第１フィルム片を真空を用いて型に引き込んで、前記フィルムを型の内壁にぴったり重ねてもよい。組成物又はその構成成分が、通常、型に注入される。次いで、パウチ材料で作製された予備シール区画、例えば液体組成物が入った区画を、組成物、例えば固体組成物又はその構成成分が入った型にかぶせて置く。予備シール区画には、好ましくは組成物又はその構成成分が入っている。予備シール区画及び前記第１パウチ材料片を合わせてシールして、パウチを形成することができる。
【実施例】
【００６５】
（実施例で使用する略語）
実施例では、省略された成分識別表示は、次の意味を有する。
【００６６】
炭酸塩：無水炭酸ナトリウム
ＳＴＰＰ：トリポリリン酸ナトリウム無水物
ケイ酸塩：非晶性ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ＝２：１〜４：１）
アルコスパース２４０：アルコ・ケミカルから入手可能なスルホン化ポリマー、固体分４０〜４５％
アルコスパース２４０−Ｄ：アルコ・ケミカルから入手可能なスルホン化ポリマー、固体分９５％
過炭酸塩：公称式２Ｎａ2ＣＯ3．３Ｈ2Ｏ2の過炭酸ナトリウム
ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン
アミラーゼ：ノボノルディスクＡ／Ｓから入手可能なα−アミラーゼ
プロテアーゼ：ノボノルディスクＡ／Ｓから入手可能なプロテアーゼ
ＳＬＦ１８：ＢＡＳＦから入手可能な低起泡性界面活性剤
ＬＦ４０４：ＢＡＳＦから入手可能な低起泡性界面活性剤
Ｃ14ＡＯ：テトラデシルジメチルアミンオキシド
Ｃ16ＡＯ：ヘキサデシルジメチルアミンオキシド
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
以下の実施例では、濃度は全てグラムで提示する。
【００６７】
（実施例１〜３）
実施例１〜３の組成物は、実質的に冷水不溶性で温水可溶性のフィルムである、アイセロから供給されるＢＰ２６で作製された単一区画のＰＶＡパウチ内に入れられている。
【００６８】
【表１】
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８個のリビー（Libby）グラスと、以下に記載する汚れ５０ｇが入ったビーカーとを、洗浄水容量５ｌのボッシュ・シーメンス（Bosch Siemens）６０３２食器洗浄機内に入れる。使用される水は、カルシウム１８〜２２ｇｐｇの硬度を有する。例示した各パウチのうちの１つを主洗浄へ送出用のディスペンサー内に入れ、食器洗浄機をその通常の６５℃プログラムで運転する。洗浄されたグラスは、優れた輝きを示す。
【００６９】
（汚れ）：
【００７０】
【表２】
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上記成分を合わせて１０分間ブレンドすることによって汚れを調製する。
【００７１】
（実施例４〜８）
実施例４〜８の組成物は、２区画ＰＶＡパウチの形態に作製される。液体組成物を含む第１区画は、実質的に冷水不溶性かつ温水可溶性であり、アイセロから供給されるＢＰ２６フィルムから作製されており、固体組成物を含む第２区画は冷水可溶性であり、クリス−クラフト・インダストリアル・プロダクツから供給されるモノゾルＭ８６３０フィルムから作製されている。
【００７２】
【表３】
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実施例１〜３の食器洗浄プロセスを繰り返す。洗浄されたグラスは、優れた輝きを示す。
【００７３】
（実施例９〜１３）
実質的に冷水不溶性かつ温水可溶性の２区画パウチを、実施例４〜８の組成物を含むＢＰ２６フィルムから作製する（両区画）。このパウチを使用して、実施例１〜３に記載の洗浄物を洗浄する。このパウチをカトラリーバスケット内に入れて実施例１〜３の食器洗浄プロセスを繰り返す。洗浄されたグラスは、優れた輝きを示す。
【国際調査報告】
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