(57)【要約】【課題】  金属表面の優れた腐食保護、被覆のための優れた接着性、不動態化又はなめらかな表面の少なくとも１つの改良が得られる、金属表面処理組成物を提供する。【解決手段】  構造要素（１）  【化１】2005529189.tif 000033    と、  構造要素（２）〜（５）  【化２】2005529189.tif 000034    から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、  から成る、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーと、  ｂ）成分Ｂとしての、ポリマーを溶解、分散、懸濁、又は乳化させるために適している水又は他の溶媒と、  ｃ）必要に応じて、成分Ｃとしての、界面活性化合物、分散剤、懸濁媒体及び／又は乳化剤と、  を含む、金属表面を処理するための組成物、又はプラスチック表面に金属又は合金を施与するための組成物が得られた。
2005529189.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）構造要素（１）
【化１】
2005529189.tif 000021
と、
構造要素（２）〜（５）
【化２】
2005529189.tif 000022
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオンを示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示す、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーと、
ｂ）成分Ａポリマーを溶解、分散、懸濁、又は乳化させるために適している、成分Ｂとしての、水、又は他の溶媒と、
ｃ）必要に応じて、成分Ｃとしての、界面活性化合物、分散剤、懸濁媒体及び／又は乳化剤と、
を含む、金属表面を処理するための組成物。
【請求項２】
ａ）構造要素（１）
【化３】
2005529189.tif 000023
と、
構造要素（２）〜（５）
【化４】
2005529189.tif 000024
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオンを示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示す、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーと、
ｂ）成分Ａポリマーを溶解、分散、懸濁、又は乳化させるために適している、成分Ｂとしての、水、又は他の溶媒と、
ｃ）必要に応じて、成分Ｃとしての、界面活性化合物、分散剤、懸濁媒体及び／又は乳化剤と、
を含む、プラスチック表面に金属又は合金を付着するための組成物。
【請求項３】
成分Ａ及びＢ、及び必要に応じてＣの他に、
ｄ）成分Ｄとして、遷移金属カチオン、遷移金属オキソアニオン、フルオロメタラート、又はランタノイドを基礎とする１種類以上の塩、１種類の酸又は１種類の塩基、及び／又は
ｅ）成分Ｅとして、リン酸、硫酸、スルホン酸、硝酸、フッ化水素酸、及び塩酸からなる群から選択される１種類以上の酸、及び／又は
ｆ）成分Ｆとして、１種類以上の他の腐食防止剤、及び／又は
ｇ）成分Ｇとして、Ｃｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｖ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｍｏ、
Ｗ、Ｃｒ及び／又はＢｉの化合物、及び／又は
ｈ）成分Ｈとして、他の助剤及び添加剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ａ及びＢ、及び必要に応じてＣ）の他に、
ｉ）成分Ｉとして、１種類以上の金属酸化物及び／又は金属塩、
ｊ）必要に応じて、成分Ｊとして１種類以上の錯生成剤、
ｋ）必要に応じて、成分Ｋとして１種類以上の酸、又は対応の酸の１種類のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、及び
ｌ）必要に応じて、成分Ｌとして他の添加剤を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項５】
構造要素（１）
【化５】
2005529189.tif 000025
と、
構造要素（２）〜（５）
【化６】
2005529189.tif 000026
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオンを示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示す、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーからなるポリマー（成分Ａ）と、金属表面を接触させる、金属表面の処理方法。
【請求項６】
金属表面を、請求項１又は３のいずれかに記載の組成物と接触させる、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ａ）必要に応じて、油、グリース、及び汚れを除去するために金属表面を清掃する工程、
ｂ）必要に応じて、水で洗浄する工程、
ｃ）必要に応じて、成分Ａポリマーの存在下又は不存在下に酸洗浄して、錆又は他の酸化物を除去する工程、
ｄ）必要に応じて、水で洗浄する工程、
ｅ）成分Ａポリマーの存在下に金属表面を処理する工程、
ｆ）必要に応じて、水で洗浄する工程、
ｇ）必要に応じて、成分Ａポリマーの存在下又は不存在下に後処理を行う工程、を含む請求項６に記載の方法。
【請求項８】
金属表面を、請求項２又は４に記載の組成物と接触させる、請求項５に記載の方法。
【請求項９】
構造要素（１）
【化７】
2005529189.tif 000027
と、
構造要素（２）〜（５）
【化８】
2005529189.tif 000028
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオンを示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示す、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーからなるポリマー（成分Ａ）と、プラスチック表面を接触させる、プラスチック表面に金属又は合金を付着する方法。
【請求項１０】
プラスチック表面を、請求項２又は４に記載の組成物と接触させる、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
化学的又は電気化学的な金属付着を行う、請求項８又は１０に記載の方法。
【請求項１２】
構造要素（１）
【化９】
2005529189.tif 000029
と、
構造要素（２）〜（５）
【化１０】
2005529189.tif 000030
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオンを示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示す、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーからなるポリマーを、金属表面の処理に使用する方法。
【請求項１３】
構造要素（１）
【化１１】
2005529189.tif 000031
と、
構造要素（２）〜（５）
【化１２】
2005529189.tif 000032
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオンを示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示す、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーからなるポリマーを、プラスチック表面に金属又は合金を付着するために使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属表面の処理に用いられる組成物、金属表面の耐腐食処理方法、 及び金属表面処理のためのポリマーの使用法に関する。更に、本発明はプラスチック表面に金属又は合金を付着させるための組成物及び方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属を含む製品の製造、加工及び使用の間の金属の腐食には問題がある。このために、保護フィルムや腐食防止剤を用いて腐食を遅らせ、又は回避している。保護フィルムは永久的に金属に施される。一方、腐食防止剤は金属と接触すると腐食が生じ又は加速する基板、特に液体混合物に添加されると好ましい。保護フィルム及び腐食防止剤のいずれも、ポリマーの形態であっても、ポリマーを含んでも良い。有害なクロム塩を使用する必要のない組成物が特に重要である。この様な組成部は従来技術により公知である。
【０００３】
ヨーロッパ特許出願公開第０８２８１９７号公報には、半導体表面からフォトレジストを除去し、残留物をエッチングするための、水、１種類以上のアミノ化合物、及び腐食防止剤を含む調製物に関する。腐食防止剤は、ケイ酸四級アンモニウム塩、カテコール、アルデヒド又はケトン、及び場合によりフェノール化合物の低分子量縮合物、好ましくはピロカテコール／ホルムアルデヒドオリゴマーから選択される。
【０００４】
米国特許第６１３０２８９号明細書には、フェノール樹脂前駆体、好ましくはレゾールと、イオン性基、好ましくはスルホナート基とフェノール樹脂前駆体に対して反応性の基、好ましくはヒドロキシル基又はヒドロキシアルキル基を含む改質剤との反応により得られるフェノール樹脂の水性分散液に関する。このフェノール樹脂分散液は金属表面の塗布に好適に用いられる。
【０００５】
金属表面の腐食防止剤と保護フィルムの重要性と使用範囲により、金属表面への付着、抑制効果及び疎水特性等の特性範囲が、金属表面処理に必要な高度の要求を満たす保護フィルム及び腐食防止剤に大きな必要性がある。更に、保護フィルム又は腐食防止剤は十分な量が簡単に入手可能であること、及び非常に経済的であることが必要である。
【０００６】
【特許文献１】ヨーロッパ特許出願公開第０８２８１９７号公報
【特許文献２】米国特許第６１３０２８９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、金属表面の優れた腐食保護、これに次ぐ工程における被覆（例えば仕上げ処理又は金属付着）のための優れた接着性、不動態化又はなめらかな表面（研磨、酸洗浄又は電解研磨の場合）の少なくとも１つの改良が得られる、金属表面処理組成物を提供することである。本発明の他の目的は、新規組成物の成分として適し、上述の条件を満たしている金属表面処理方法とポリマーを提供することにある。更に、本発明は金属付着用の添加剤を提供することを目的としている。また、プラスチック表面上に金属又は合金を付着させるための組成物又は方法を提供することを目的としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、ａ）構造要素（１）
【０００９】
【化１】
2005529189.tif 000003
と、
構造要素（２）〜（５）
【００１０】
【化２】
2005529189.tif 000004
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル、又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、Ｒ’は、好ましくは水素、又はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールであり、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、好ましくは、それぞれ独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基、特に好ましくは水素、又はＣ１−Ｃ６アルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールアルキル基であり、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオン、好ましくはアルカリ金属カチオン,特に好ましくはナトリウム、カリウムイオン、又は二価又は多価カチオン、好ましくはアルカリ土類金属カチオン、又はＺｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｅ又はＶ、特に好ましくはマグネシウム、カルシウム、亜鉛又はマンガン（十分につりあうマイナス電荷が存在する場合）を示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ,ヒドロキシル又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、Ｒが好ましくは水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールを示す、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーと、
ｂ）成分Ａポリマーを溶解、分散、懸濁、又は乳化させるために適している、成分Ｂとしての、水、又は他の溶媒と、
ｃ）必要に応じて、成分Ｃとしての、界面活性化合物、分散剤、懸濁媒体及び／又は乳化剤と、
を含む、金属表面を処理するための組成物により上記課題が解決されることを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の組成物は、全ての金属処理操作、特に金属表面の腐食が生じる可能性のある金属処理操作に使用可能である。上記操作の例は、例えば、不動態化、特に金属表面のリン酸処理を好ましくはクロム塩の不存在下に行うこと、金属表面の酸洗浄、金属表面のシール、金属表面への金属付着（例えばニッケルめっき）、直流電気法、錫めっき、銅めっき、又は合金の付着である。更に、組成物を仕上材料又は錆加工剤の製造に使用してもよい。これらの方法、特に金属表面の不動態化および金属表面への金属の付着では、本発明に用いられるポリマー（成分Ａ）を含む組成物が良好な抑制効果を示し、金属表面に施された保護フィルム又は被覆（例えば仕上げ被覆（塗膜）又は化学的又は電気化学的に付着した金属層）が良好な接着性を示すことが確実とされる。更に、新規の組成物は、回路基盤の製造等でプラスチック上に金属を付着させるために本発明の組成物を使用することができる。
【００１２】
本発明の組成物は、表面の腐食が起こる金属の表面処理方法において使用されるか、又は腐食を防止するための腐食防止組成物であると好ましい。
【００１３】
適する金属表面とは、一般に、アルミニウム合金、マグネシウム合金、スチール、銅、亜鉛、錫、ニッケル、クロム、及びこれらの金属からなる慣用技術による合金から選択された、技術的に慣用の材料である。他の適する金属表面は、貴金属、特に金、銀及びこれらの合金である。一般に、化学的又は電気化学的に製造された技術的に慣用の金属被覆であって、亜鉛と亜鉛合金、好ましくは金属亜鉛、亜鉛／鉄、亜鉛／ニッケル、亜鉛／マグネシウム又は亜鉛／コバルト合金、錫及び錫合金、好ましくは金属錫、それぞれCu、Sb、Pb、Ag、Bi、Znを含む錫の合金、特に好ましくは回路基盤の製造及び加工等で結合（はんだづけ）に使用されるもの、銅、好ましくは回路基盤及び金属被覆されたプラスチック部材が更に好ましく使用される。
【００１４】
本発明の組成物を、金属表面の酸洗浄又は不動態化、特にリン酸処理（リン酸化）する場合は、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム及び／又はこれらの金属の相互の合金、又はこれらの金属と他の金属との合金を含む金属表面が好ましい。この場合、亜鉛、アルミニウム、これらの合金と他の合金成分との組合わせが特に好ましく使用される。  
本発明の化合物を、金属表面に付着させるために用いる場合、直流通電法と亜鉛合金の付着、銅めっき、ニッケルめっきの場合には、スチール表面が好ましく、錫めっきの場合には（錫合金を含む）、銅及びスチ−ル表面が好ましい。
【００１５】
予備処理されていない金属表面の処理のためにも、本発明の組成物を用いることができる。しかしながら、新規組成物による処理の前に、少なくとも金属表面を清掃しておくことが好ましい。清掃は、特に金属表面の脱脂を含むと好ましい。適する清掃、脱脂法は当業者に公知である。金属表面の酸洗浄又は不動態化の後の処理工程、例えば塗布工程で本発明の組成物を用いてもよい。本発明の組成物を、当業者に公知の添加剤を含む、対応の製造過程における清掃、酸洗浄、研磨のための調製物として使用することも可能である。
【００１６】
更に、新規組成物は、金属又は合金をプラスチック表面に付着させるために使用される。従って、本願発明は、更に、
ａ）構造要素（１）
【００１７】
【化３】
2005529189.tif 000005
と、
構造要素（２）〜（５）
【００１８】
【化４】
2005529189.tif 000006
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル、又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、Ｒ’は、好ましくは水素、又はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールであり、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、好ましくは、それぞれ独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基、特に好ましくは水素、又はＣ１−Ｃ６アルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールアルキル基であり、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオン、好ましくはアルカリ金属カチオン,特に好ましくはナトリウムもしくはカリウムイオン、又は二価又は多価カチオン、好ましくはアルカリ土類金属カチオン、又はＺｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｅ又はＶ、特に好ましくはマグネシウム、カルシウム、亜鉛又はマンガン（十分につりあうマイナス電荷が存在する場合）を示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ,ヒドロキシル又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、Ｒは好ましくは水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールを示す、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーと、
ｂ）成分Ａポリマーを溶解、分散、懸濁、又は乳化させるために適している、成分Ｂとしての、水、又は他の溶媒と、
ｃ）必要に応じて、成分Ｃとしての、界面活性化合物、分散剤、懸濁媒体及び／又は乳化剤と、
を含む、プラスチック表面に金属又は合金を付着するための組成物に関する。
【００１９】
ニッケルめっき及び銅めっきの施されたプラスチック表面に適する組成物、例えば回路基盤の製造における銅めっき用の組成物が好ましく使用される。プラスチック表面は工業的に慣用の金属被覆方法により製造される。新規組成物は、プラスチックの金属被覆に使用されるが、必要に応じて、金属被覆の前処理にも用いられる。
【００２０】
本発明において、組成物とは、直接使用可能な組成物と濃縮物の両方を意味する。以下に記載する各成分についての濃度は、直接使用可能な組成物におけるものである。濃縮物の個々の成分の濃度はそれぞれ対応して高いことは当業者に公知である。
［成分Ａ］
成分Ａは、構造要素（１）
【００２１】
【化５】
2005529189.tif 000007
と、
構造要素（２）〜（５）
【００２２】
【化６】
2005529189.tif 000008
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル、又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、Ｒ’は、好ましくは水素、又はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールであり、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、好ましくは、それぞれ独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基、特に好ましくは水素、又はＣ１−Ｃ６アルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールアルキル基であり、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオン、好ましくはアルカリ金属カチオン,特に好ましくはナトリウム、カリウムイオン、又は二価又は多価カチオン、好ましくはアルカリ土類金属カチオン、又はＺｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｅ又はＶ、特に好ましくはマグネシウム、カルシウム、亜鉛又はマンガン（十分につりあうマイナス電荷が存在する場合）を示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ,ヒドロキシル又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、Ｒは好ましくは水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールを示す、少なくとも１種類のポリマーである。
【００２３】
本発明において使用されるポリマーの質量平均分子量は、一般に５００ｇ／モル未満、好ましくは１０００〜１５０００００ｇ／モルである。
【００２４】
ポリマー（成分Ａ）は以下の原子組成を有すると好ましい。
【００２５】
Ｃ：２０〜８２、好ましくは３０〜８０、特に好ましくは４０〜７０質量％、
Ｈ：２．３から１２．５、好ましくは２．３〜８、特に好ましくは２．５〜５．５質量％、
Ｎ：１〜６１、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜１５質量％、
Ｏ：２〜５０、好ましくは５〜５０、特に好ましくは２０〜４５質量％、
Ｓ：０〜１８．５、好ましくは０．５〜１８．５、特に好ましくは５〜１５質量％、
Ｘ：０〜４６、好ましくは０〜３８、特に好ましくは１〜１３質量％、
（Ｘは所望の原子であり、Ｍとして示したカチオンの１種類以上であると好ましい。）
【００２６】
成分Ａは所望の方法で製造される。適する方法は当業者に公知である。特に好ましい実施の形態において、重縮合により成分Ａを製造する。重縮合についての適する処理条件は、フェノール樹脂、尿素樹脂及びメラミン樹脂の製造技術における当業者に公知であり、例えばUllmann's Encyclopaedia of Industrial Chemistry、第６版、２０００、電子出版、"Phenolic Resin"の章、パラグラフ３及び４、及び米国特許第４，２５２，９３８号明細書、及び米国特許第４，６７７，１５９号明細書に開示されている。
【００２７】
重縮合によりポリマー（成分Ａ）をするために、通常、以下の成分を相互に反応させる。すなわち、
ａ）成分Ａａとしての１種類以上のアルデヒド、
ｂ）成分Ａｂとしての、１個以上のＯＭ基又は１個のスルホ基、−ＳＯ２ＯＭ又はこれらの双方の基を有する１種類以上の芳香族化合物、
ｃ）必要に応じて、ビシナルＯＭ基を含むジフェノール及びポリフェノールから選択された少なくとも１種類の化合物であって、必要に応じて、上記ビシナルＯＨ基はアセタール又はケタールとして保護されてもよく、各成分Ａｂ、Ａｃ、Ｍはそれぞれ独立に、水素又はカチオン、好ましくはアルカリ金属カチオン、特に好ましくはナトリウム又はカリウムイオン、二価又は多価カチオン、好ましくはアルカリ土類金属カチオン又はＺｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｅ又はＶ、特に好ましくはマグネシウム、カルシウム、亜鉛又はマンガン（十分に釣り合うマイナス電荷が存在する場合）を意味する化合物、及び
ｄ）必要に応じて、成分Ａｄとしての１種類以上のアミノ化合物を反応させるが、上記成分Ａｃ及びＡｄのうち少なくともいずれか１成分を、ポリマー（成分Ａ）の製造中に反応させる。
【００２８】
重縮合は、触媒の存在下で行われる。適する触媒は当業者に公知である。酸、好ましくは鉱酸、オキサル酸、及び塩基、好ましくはアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物、及び弱酸と塩基との塩から選択された触媒が好ましく使用される。
【００２９】
［成分Ａａ］
適するアルデヒドは、Ｒ’ＣＯＨ（Ｒ’は、水素、又は、無置換であっても、アルキル基及び／又はヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル、カルボキシル又はアミノ基により置換されていても、及び／又はヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有しても、及び／又は二重結合を有していても良い、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール基）のアルデヒドである。Ｒ’は、好ましくは水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル、又はＣ６−Ｃ１０アリールである。ホルムアルデヒド、エタナール、プロパナール、ブタナール、シトロネラール、ベンズアルデヒド、２−クロロベンズアルデヒド、２−ヒドロキシベンズアルデヒド、２−プロパナール、３，３−ジメチルアクロレイン、４−メチルベンズアルデヒド、４−（１，１−ジメチルエチル）ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、４−クロロベンズアルデヒド、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロパノール、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、ｎ−ヘキサナール、２−フルフラル、メチル３−メチル−４−オキソ−２−ブテノエート、３−メチルブタナール、２−エチルヘキサナール、２−メチルプロパナール、２−フェニルプロピオンアルデヒド、３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−アール、４−（１，１−ジメチルエチル）−α−メチルベンズプロパナール、ペンタナール、２−メチルペンタナール、２−メチル−２−ペンタナール、３−アセチルオキシ−２−メチルプロパナール、４−アセトキシ−２−メチル−２−ブテナール、３−ホルミルピナン、４−ベンジルオキシベンズアルデヒド、２−メチル−４，４−ジアセトキシ−２−ブテナール、２−メチル−２−プロペナール、テレフタルジアルデヒド、３−（４−メチルフェニル）−２−メチル−２−プロパナール、４−ホルミル安息香酸、３−ニトロベンズアルデヒド、３−ホルミル−４−メチルテトラヒドロピラン、２−メチル−３−メチルチオプロパナール、メチル２−ホルミル−２−メチルプロピオナート、ｏ−フタルアルデヒド、レチナール、３−（４−メトキシフェニル）−２−メチル−２−プロペナール、２，３−ジフェニルプロペナール、メチル３−ホルミル−２−メチルプロピオナート、シンナムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ブチラールアルデヒド、サリシルアルデヒド、アクロレイン、クロトンアルデヒド、及びグリオキサールから選択されたアルデヒドが特に好ましく用いられる。ホルムアルデヒド誘導体であるヘキサメチレンテトラミンもアルデヒド性化合物として使用可能である。ホルムアルデヒドとパラホルムアルデヒドが特に好ましく使用される。
【００３０】
アルデヒドは、成分Ａａ、Ａｂ、及び場合によりＡｃ、及び場合によりＡｄの合計量に対して、一般に２０〜８０モル％、好ましくは４０〜６０モル％で使用される。
【００３１】
［成分Ａｂ]
適する芳香族化合物は、芳香族Ｃ６−Ｃ１４骨格構造を有し、少なくとも１個のＯＭ基、又は少なくとも１個のスルホ基、−ＳＯ２ＯＭ、又はこれらの双方を有し、更にこの他の置換基を有してもよい。好ましい他の置換基の例は、アルキル基、好ましくは無置換であっても、又はアルキル基及び／又はへテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル、カルボキシル、アミノ基により置換されていても、ヘテロ原子、好ましくは窒素及び／又は酸素を途中に有しても、二重結合を含んでもよいＣ１−Ｃ１４アルキル基である。上記の他の置換基の数は可変であり、特に芳香族化合物の環のサイズに応じて異なる。ＯＭ基又はスルホ基−ＳＯ２ＯＭの他の置換基の数は、１〜５個であると好ましく、１〜３であると特に好ましく、１又は２であると極めて好ましい。これらの置換基はＯＭ基又はスルホ基−ＳＯ２ＯＭに対して、オルト、メタ、又はパラ位に配置可能である。
【００３２】
フェノール、クレゾール、ｐ−アルキルフェノール及びｐ−置換フェノール、例えば４−tert−ブチルフェノール、４−イソオクチルフェノール、４−ヒドロキシビフェニル、４−ノニルフェノール、イソペンチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ドデシルフェノール、カシュー油（Ｃ１４アルケニル置換基をメタ位に有するフェノールを含む）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ジフェニロールプロパン）、ビスフェノールＡ、レソルシノール、ハイドロキノン、フェノールエーテル、カルボキシル基を有するフェノール、例えばフェノキシ酢酸、４，４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、ナフタレンスルホン酸（特に２−ナフタレンスルホン酸）、ナフトール、フェノールスルホン酸（特に４−フェノールスルホン酸）、２−ヒドロキシアニリン、２−ヒドロキシ−５−メチルアニリン、１−アミノ−２−ナフトール−４−スルホン酸、及び３−アミノ−４−ヒドロキシフェニルエチルスルホンが特に好ましく用いられる。
【００３３】
フェノール、ハイドロキノン及びレソルシノールから選択された少なくとも１種類の化合物は、少なくとも１個のＯＭ’基を含む芳香族化合物として非常に好ましく用いられる。フェノールスルホン酸及びナフタレンスルホン酸の少なくともいずれかは、少なくとも１個のスルホ基−ＳＯ２ＯＭ””として非常に好ましく使用される。
【００３４】
上記スルホン酸及びフェノールの他に、これらの塩を使用してもよい。以下の金属カチオンを含む塩が好ましい．すなわち、アルカリ金属、好ましくはナトリウム又はカリウム、アルカリ土類金属、好ましくはマグネシウム又はカルシウム、及びＺｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｅ又はＶ、特に好ましくはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びマンガンが用いられる。
【００３５】
少なくとも１個のＯＭ基を含む芳香族化合物を使用する場合、その使用量は成分Ａａ、Ａｂ、及び場合によりＡｃ、及び場合によりＡｄの総量に対して、一般に７〜２１モル％、好ましくは１０〜１５モル％の量で使用される。成分Ａｃを付加的に使用する場合、その量は成分Ａｃと、少なくとも１個のＯＭ基を含む芳香族化合物との合計量となる。
【００３６】
少なくとも１個のスルホ基−ＳＯ２ＯＭを含む芳香族化合物を用いる場合には、成分Ａａ、Ａｂ、必要に応じてＡｃ、及び必要に応じてＡｄの合計量に対して通常は１０〜３０モル％、好ましくは１５〜２５モル％の量で使用される。
【００３７】
好ましい実施の形態において、少なくとも１個のＯＭ基を含む少なくとも１種類の芳香族化合物と、少なくとも１個のスルホ基−ＳＯ２ＯＭを含む少なくとも１種類の芳香族化合物の双方が反応することが好ましい。
【００３８】
［成分Ａｃ]
成分Ａａ及びＡｂの他に成分Ａｃも使用可能である。ビシナルＯＭ基を含む適するジフェノール又はポリフェノールは、ピロカテコール、没食子酸プロピル、没食子酸ｎ−オクチル、没食子酸ｎ−ドデシル、アデレナリン、メチルドーパミン、３−メチルピロカテコール、ドーパミン、１，２−ジヒドロキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、４−（２−（（３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルプロピル）アミン）エチル）−１，２−ジヒドロキシベンゼン、２−（３，４−ジヒドロキシベンジル）−２−ヒドラジノプロピオン酸、（３，４−ジヒドロキシフェニル）酢酸、（３，４−ジヒドロキシフェニル）アセトニトリル、３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、４，５−ジヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、２，３−ジヒドロキシキノキサリン、４，５−ジヒドロキシ−２，７−ナフタレンジスルホン酸、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸、ω−クロロ−３，４−ジヒドロキシアセトフェノン、及び３，４−ジヒドロキシ桂皮酸から選択されると好ましい。
【００３９】
上記ビシナルジフェノール又はポリフェノールの他に、これらの塩を用いてもよい。以下の金属のカチオンを含む塩が好ましい。すなわち、アルカリ金属、好ましくはナトリウム、カリウム、アルカリ土類金属、好ましくはマグネシウム又はカルシウム、及びＺｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｅ、又はＶ、特に好ましくはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びマグネシウムが用いられる。
【００４０】
適するアセタール又はケタールは、１，３−ベンゾジオキソール、２−メチル−１，３−ベンゾジオキソール、１−（２−メチル−１，３−ベンゾジオキソール−２−イル）−２−プロパノン、２−メチル−３，４−メチレンジオキシヒドロシンナムアルデヒド、３，４−メチレンジオキシフェニルアセトアルデヒド、ブタシド−（６−プロピルピペロニル−ブチル−ジエチレングリコールエーテル）、ピペロニルアルコール、ピペロナール、ピペロニル酸、及び２，２−ジメチル−１，３−ベンゾジオキソールから選択されると好ましい。
【００４１】
ピロカテコールが極めて好ましい。
【００４２】
更に、T. S. Li等著、J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 21 (1998), 3561-3564に開示されている化合物が、成分Ａｃとして適している。
【００４３】
ビシナルＯＭ基を有するジフェノール又はポリフェノールであって、場合によりビシナルＯＨ基がアセタール又はケタールとして保護されていてもよい化合物を用いてもよいが、このような化合物を使用する場合は、化合物Ａｂ（少なくとも１個のＯＭ’基を含む芳香族化合物）について記載した量で使用される。成分Ａｃと、少なくとも１個のＯＭ基を含み、成分Ａｂとして使用される芳香族化合物との合計使用量の例は、成分Ａｂとして記載した通りである。
【００４４】
［成分Ａｄ］
適するアミン化合物は、好ましくは第一級モノアミンＲ−ＮＨ２であって、Ｒが無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル、又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、Ｒは、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールであると好ましい。特に好ましい第一級モノアミンは、第一級アルキルアミン（Ｒ＝アルキル）及び第一級アルカノールアミン（Ｒ＝少なくとも１個のヒドロキシル基により置換されたアルキル）である。
【００４５】
しかしながら、尿素及びその誘導体、メラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンからなる群から選択された、複数個のアミノ基、好ましくは２〜５個のアミノ基を有する化合物がアミン化合物として好ましく用いられる。更に、第二級アミンＲ２ＮＨをアミン化合物として用いてもよく、この場合の２個のＲ基は、それぞれ独立にＲと同様の示した意味を有する。特に好ましい第二級アミンの例は、第二級アルキルアミン（Ｒ＝アルキル）及び第二級アルカノールアミン（少なくとも１個のＲ＝少なくとも１個のヒドロキシル基に置換されたアルキル）である。複数のアミノ基又は第二級アミンを有する化合物は、所望のポリマー（ポリマーＡ）の架橋度及び分子量を調節するために用いられる。
【００４６】
更に、第三級アミンＲ３Ｎを添加剤として使用してもよく、この場合３個のＲ基は、それぞれ独立にＲと同様の意味を有する。好ましく用いられる第三級アミンは第三級アルキルアミン（Ｒ＝アルキル）及び第三級アルカノールアミン（少なくとも１個のＲ＝少なくとも１個のヒドロキシル基により置換されているアルキル）である。
【００４７】
成分Ａｄとして適するアミン化合物は、例えば、尿素又はその誘導体、メラミン、（３−アミノプロピル）アミノ−２−エタノール、１−（１−ナフチル）エチルアミン、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、１−（４−メトキシフェニル）−２−（エチルアミノ）−プロパン、１−（４−メトキシフェニル）エチルアミン、１−（４−メチルフェニル）エチルアミン、１，１−ジメチルプロピン−２−イルアミン、１，１’−イミノビス−２−プロパノール、１，２−ジアミノキノン、１，２−エタンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３，５−トリス−（３−ジメチルアミノプロピル）−sym−ヘキサヒドロトリアジン、１，３−ジメチルアミノウラシル、１，３−フェニレンビスジアミノトリアジン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ジアミノ−２，３−ジヒドロアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、１，５−ジアミノアントラキノン、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−４−ベンゾイルアミノ、１−ブタンアミン、１−シクロヘキシル−２−メチルアミノプロパン、１−ジメチルアミノ−２−プロパノール、１−ヘキサンアミン、１−メチルジプロピレントリアミン、１−Ｎ−エチル−Ｎ−（２’−ヒドロキシエチル）−アミノ−３−メチルベンゼン、１−オクチルアミン、１−フェニルエチルアミン、１−フェニルプロピルアミン、１−ピペラジンエタンアミン、１−プロパンアミン、２−（２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシ）エタノール、２−（２−アミノエチル）アミノエタノール、２−（２−ジメチルアミノエチル）メチルアミノエタノール、２−（３，４−ジメトキシフェニル）エチルアミン、２−（４−ヒドロキシフェニル）エチルアミン、２−（ジイソプロピルアミノ）−エタノール、２−（ジメチルアミノ）−エチル−２−プロペンエステル、２−（エチルアミノ）エタノール、２−（エチルメチルアミノ）−１−フェニル−１−プロパノールヒドロクロリド、２−（エチルフェニルアミノ）エタノール、２−（メチルアミノ）エタノール、２−（プロピルアミノ）エタノール、２，２’−（メチルイミノ）ビスエタノール、２，２’，２”−トリヒドロキシトリエチルアミン、２，２’−ジエチルジヘキシルアミン、２，２’−ジメトキシジエチルアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、２，４，６−トリアミノ−ｓ−トリアジン、２，５，８−トリメチル−２，５，８−トリアザノナン、２，６−キシリジン、２，８−ジメチル−２，８−ジアザ−５−オキサノナン、２−アミノ−１−フェニル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン、２−アミノ−３，５−ジニトロチオフェン、２−アミノ−３−カルブエトキシ−５−ニトロチオフェン、２−アミノ−３−ヒドロキシ酪酸、２−アミノ−５−ニトロフェノール、２−アミノアントラキノン、２−アミノベンゾニトリル、２−アミノエチルアルコール、２−アミノスルホン、２−ブタンアミン（ｄｌ）、２−ブチルアミノエタノール、２−ジブチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエチルアミン、２−エトキシエチルアミン、２−エチルアミノ−４−クレゾール、２−エチル−ｎ，ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）−１−へキサンアミン、２−メトキシ−１−エタンアミン、２−メチル−２−プロパンアミン、２−メチルアミノ−１−（２−メトキシフェニル）プロパン、２−メチルアミノ−１−フェニル−１−プロパノール、２−フェニルアミノエタノール、２−フェニルエチルアミン、２−トルイジン、３−（２−エチルヘキソキシ）−１−プロパンアミン、３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−１−プロパノール、３−（２−メトキシエトキシ）−１−プロパンアミン、３−（シクロヘキシルアミノ）プロピルアミン、３−（ジメチルアミノ）プロピルアミン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル）−アミノプロピオニトリル、３，２’−アミノエチルアミノプロピルアミン、３，３−ジメチル−２−アミノブタン、３，３−ジメチルプロパルギルアミン、３，４−ジヒドロキシフェニルエチルアミン、３’，６’−ビス（エチルアミノ）−２’，７’−ジメチルスピロ［イソベンゾフラン−１（３ｈ），９’−［９ｈ］−キサンテン］−３−オン、３−アミノ−１−プロパノール、３−アミノベンジルアミン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンアミン、３−アミノメチルヘプタン、３−アミノメチルピナン、３−アミノナフタレン−１，５−ジスルホン酸、３−アミノプロピオン酸及びその塩、３−アザペンタン−１，５−ジアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、３−ジメチルアミノプロピオニトリル、３−エトキシ−１−プロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−メトキシ−１−プロパンアミン、３−メトキシアミノプロピルアミン、３−Ｎ−メチルアミノ−１−（２−チエニル）−１−プロパノール、４−（２−（３−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルプロピル）アミノエチル）−１，２−ジヒドロキシベンゼン、４−（３，４−ジクロロフェニル）−１，２，３，４−テトラヒドロ−ｎ−メチル−１−ナフタレンアミン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−メチレンビス−（２−メチルシクロヘキサンアミン）、４，４’−メチレンビスベンゾールアミン、４，４’−メチレンビスシクロヘキサンアミン、４，４’−テトラメチルジアミノジシクロヘキシルメタン、４，６−ジアミノ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、４，７，１０−トリオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］カルボニル］アニリン、４−アミノ−１−（ジエチルアミノ）ペンタン、４−アミノ−２−クロロ−６，７−ジメトキシキナゾリン、４−アミノジフェニルアミン−２−スルホン酸、４’−アミノスルホアニリド、４−クロロフェニルエチルアミン、４−ジエチルアミノサリチルアルデヒド、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−メトキシフェニルエチルアミン、１−（１−モルホリノ）−２−エチルアミン、４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−ブチン−１−オール、４−ニトロ−２−アミノフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、４−トルイジン、５−アセチルアミノ−２−アミノベンゼンスルホン酸、５−アミノ−１−ペンタノール、５−アミノ−３−オキサペンタノール、５−ジエチルアミノペンチン−２−オール、５−ニトロ−２−アミノフェノール、６，１３−ジクロロ−３，１０−ビス［（３−アミノプロピル）アミノ］−トリフェンジオキサジンジスルホン酸、６−アミノ−１−ヘキサノール、６−クロロ−２−トルイジン、６−メチルアミノ−２−メチルへプト−２−エン、アセトアミノフェン、α−（１−（シンナミルメチルアミノ）エチル）ベンジルアルコール、アミノベンズイミド、アミノブロモキノン、アミノシアノチオフェン、アミノフェノキシプロピルピリジン、アミノフィリン、アミノプロピルビニルエーテル、アミノ酸（特にアルギニン、アスパラギン、アスパルテート、システイン、グルタミン、ヒスチジン、リシン、メチオニン、セリン、スレオニン、トリプトファン、チロシン）、アニリン、ベンジルアミン、ベンジルアミノエチルセオフィリン、ビス（３−アミノプロピル）ポリテトラヒドロフラン、ビス（ジメチルアミノプロピル）メチルアミン、ビスアミノベンジルアニリン、ビスジメチルアミノエチルエーテル、ビスヘキサメチレントリアミン、ブチルジグリコールアミン、クロロフェニルエチルアミンラセミ化合物、純粋なシクロヘキシルアミン、シクロペンチルアミン、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジメチルアミン、ジメチルアミノエトキシエタノール、エタノールアミン、エチルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ホモベラトリアリルアミン、イソプロパノールアミン、ココナッツ脂肪アミン及びそのエトキシル化物、メトキシイソプロピルアミン、メチル（１−メチル−２−フェニルエチル）−プロプ−２−イニルアミン、モノエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、モノイソプロピルアミン、モノメチルアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ’−（３−アミノプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−アミノ−２−ブチン−１−オール、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルクロリド、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ブタンアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−（４−ヒドロキシフェニル）エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−プロパンアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｎ−プロピルアミン、ナフチレンエチルヘキシルアミン、ナフチルトリデシルアミン、Ｎ−ブチル−１−ブタンアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−シクロヘキシルシクロヘキサンアミン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピ���アミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルエタンアミン、Ｎ−ヘキシル−１−ヘキサンアミン、Ｎ−メチル−３−フェニル−３−（トリフルオロ−ｐ−トリルオキシ）プロピルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−モノメチルシクロヘキシルアミン、ノルアドレナリン、Ｎ−プロピル−１−プロパンアミン、Ｎ−スルホエチルエチレンジアミンナトリウム塩、Ｎ−トリデシルトリデカンアミン、分岐状又は直鎖状の、オクトアミルアミン、オレイルアミン、及びそのエトキシル化物、ｐ−アミノ安息香酸メチルジグリコール、ｐ−シアノエチルメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−ジイソプロパノールアミントルイジン、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、フェノバルビタール−１−シクロへキシル−ｎ−メチル−２−プロパンアミン、フェニルジエタノールアミン、ポリ（エチレングリコール／プロピレングリコール）アミン、ポリ（エチレングリコール）アミン、ポリ（プロピレングリコール）アミン、ポリテトラヒドロフランアミン、ローダミン６ｇ、ステアリルアミン及びそのエトキシル化物、牛脂（羊脂）脂肪酸アミン及びそのエトキシル化物、テトラメチルジアミノジエチルエーテル、テトラメチルジプロピレントリアミン、トリデシルアミン、トリデシルアミン異性体混合物、トリデシルジイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、トリイソプロパノールアミン、トリメチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ヘキシルアミン、トリプロピルアミン、チラミン、又はエチレンジアミンとプロピレンオキシド及びエチレンオキシドとの反応生成物（特に、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン又はＮ−（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン）である。
【００４８】
第一級、第二級、第三級、好ましくは第一級アルキルアミン、第一級、第二級、第三級、好ましくは第一級アルカノールアミン、メラミン及び尿素から選択される少なくとも種類のアミン化合物が非常に好ましく使用される。
【００４９】
アミン化合物を使用する場合、その使用量は、成分Ａａ、Ａｂ、及び必要に応じてＡｃ、及び必要に応じてＡｄの合計量に対して、通常１０〜３０モル％、好ましくは１５〜２５モル％とされる。
【００５０】
新規組成物において、好ましく使用されるポリマー（成分Ａ）は、
ａ）成分Ａａとして、２０〜８０モル％、好ましくは４０〜６０モル％の、少なくとも１種類のアルデヒド、好ましくはホルムアルデヒド又はパラホルムアルデヒド、
ｂ）成分Ａｂとして、
７〜２１モル％、好ましくは１０〜１５モル％の、少なくとも１個のＯＭ基を有する少なくとも１種類の芳香族化合物、好ましくはフェノール、レソルシノール、又はヒドロキノン（上記使用量は、少なくも１個のＯＭ基を有する芳香族化合物と、成分Ａｃとの合計に対応する）、及び／又は
１０〜３０モル％、好ましくは１５〜２５モル％の、少なくとも１個のスルホ基−ＳＯ２ＯＭを含む少なくとも１種類の芳香族化合物、好ましくはフェノールスルホン酸又はナフタレンスルホン酸、
ｃ）必要に応じて、成分Ａｃとして、ビシナルＯＭ基を有するジフェノール又はポリフェノールであって、場合によりビシナルＯＨ基がアセタール又はケタールとして保護されていてもよい化合物、（成分Ａｂ及びＡｃにおいて、Ｍはそれぞれ独立に水素、又はカチオン、好ましくはアルカリ金属カチオン、特に好ましくはナトリウム、カリウムイオン、又は二価又は多価カチオン、特に好ましくはアルカリ土類金属カチオン、又はＺｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｅ又はＶ、特に好ましくはマグネシウム、カルシウム、亜鉛又はマンガン（十分につりあうマイナス電荷が存在する場合）を意味する、
ｄ）成分Ａｄとして、０〜３０モル％、好ましくは１０〜３０モル％、特に好ましくは１５〜２５モル％の少なくとも１種類のアミノ化合物、好ましくは第一級、第二級又は第三級アルキルアミン、第一級、第二級又は第三級アルカノールアミン、メラミン又は尿素を反応させ、
ポリマー（成分Ａ）の製造において、上記成分Ａｃ又はＡｄの少なくともいずれか一方が反応することにより得られた生成物である。
【００５１】
正確に、上記各成分から出発する合成経路が用いられるか否か、又は形式上これらの成分から誘導された部分のみがポリマー（成分Ａ）中に存在するか否かは重要ではない。
【００５２】
成分Ａは、本発明の組成物１リットル当たり、通常０．０１〜４００ｇ／リットル、好ましくは０．２〜１００ｇ／リットル、特に好ましくは１〜５０ｇ／リットルの量で使用される。成分Ａの正確な使用量は、金属表面を処理する各方法、及び各金属表面により変化する。
【００５３】
［成分Ｂ］
成分Ｂは、ポリマー（成分Ａ）を溶解、分散、懸濁、又は乳化させるために適する水又は水以外の溶媒である。水以外の溶媒の例には、脂肪族又は芳香族溶媒、例えばベンゼン、トルエン及びキシレン、ハロゲン化溶媒、例えば塩化メチレン及びクロロホルム、アルコール、例えばメタノール及びエタノール、エーテル、例えばジエチルエーテル、及びテトラヒドロフラン、ポリエーテル、特にポリエチレングリコール、ケトン、例えばアセトン、及びこれらの溶媒と、他の溶媒及び／又は水との混合物である。溶媒として水のみを使用することが特に好ましい。
【００５４】
ｐＨは適用の種類により決定する。例えば、酸洗浄（浸漬）浴又はリン酸処理用浴は、一般に強酸性であり、電気メッキ浴は浴のタイプにより塩基性又は酸性とされる。所定の用途に適する各ｐＨ値は、当業者に公知である。
【００５５】
水又は他の溶媒の使用量は、本発明の組成物が直接可能な組成物であるか、濃縮物であるかにより、又は所望の使用目的により異なる。原則として、直接使用可能な組成物に必要な各成分の濃度から使用量を得る。
【００５６】
［成分Ｃ］
本発明の組成物は、必要に応じて更に界面活性化合物、乳化剤及び／又は分散剤を含んでいてもよい。適する界面活性剤化合物は、カチオン性、アニオン性、両性イオン性、又は非イオン性のいずれかの界面活性剤である。適する界面活性剤の例は、Ｒ−ＥＯｎ／ＰＯｍで表され、Ｒが直鎖状又は分岐状のＣ６−Ｃ３０アルキル基、好ましくはＣ８−Ｃ２０アルキル基、ＥＯがエチレンオキシド単位、ＰＯがプロピレンオキシド単位であり、ＥＯとＰＯが所望の位置に配置され、ｎ及びｍがそれぞれ独立に、＞１、かつ＜１００、好ましくは＞３、かつ＜５０であり、具体例はEmulan（登録商標）、Lutensol（登録商標）及びPlurafac（登録商標）（BASF社製）、アルキルフェノールエトキシル化物であり、ＥＯ／ＰＯブロック共重合位（Pluronic（登録商標）、BASF社製）、硫酸アルキルエーテル、及びアルキルアンモニウム塩(クワット（quat）)である。
【００５７】
新規組成物における成分の使用量は、一般に０．０１〜１００ｇ／リットル、好ましくは０．１〜２０ｇ／リットルである。
【００５８】
好ましい実施の形態において、金属表面の処理用に用いられ、成分Ａ及びＢの他に、必要に応じてＣを含む新規の組成物は、
ｄ）成分Ｄとしての、遷移金属カチオン、遷移金属オキソアニオン、フルオロメタラート又はランタノイドを基礎とする、少なくとも１種類の塩、１種類の酸又は１種類の塩基、及び／又は
ｅ）成分Ｅとしての、リン酸、硫酸、スルホン酸、硝酸、フッ化水素酸、塩酸から成る群から選択される、少なくとも１種類の酸、
ｆ）成分Ｆとしての、少なくとも１種類の他の腐食防止剤、及び／又は
ｇ）成分Ｇとしての、Ｃｅ、Ｎｉ，Ｃｏ、Ｖ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｒ及び／又はＢｉ、及び／又は
ｈ）成分Ｈとしての、他の添加剤及び助剤を含む。
【００５９】
これらの組成物は、酸洗浄及び不動化処理、特にリン酸化のために、及び上述の金属表面に用いられる錆加工剤（rust converter）として、特に適している。
【００６０】
［成分Ｄ］
遷移金属カチオン、遷移金属オキソアニオン、フルオロメタラート又はランタノイドに基づく塩、酸及び塩基が、成分Ｄとして適している。適する遷移金属カチオンは、Ｔｉ（ＩＶ）、Ｚｒ（ＩＶ）、Ｈｆ（ＩＶ）及び／又はＳｉ（ＩＶ）のフルオロメタラートであり、適するランタノイドは、特にＣｅである。タングステン酸塩及びモリブデン酸塩が更に適している。
【００６１】
成分Ｄを含む本発明の組成物は、金属表面に腐食防止層を施す場合、又は金属表面に既に施された腐食防止層の腐食防止効果を更に強化する場合、のいずれかに特に好適に用いられる。新規組成物において、本発明で使用されるポリマー（成分Ａ）は、優れた腐食防止効果を有する。新規組成物は、金属表面の被覆に特に適しており、金属表面に連続的なフィルムが形成される。金属表面をポリマーで含浸すると特に好ましく、成分Ａの塗布質量は、０．５ｍｇ／ｃｍ２となる。これにより優れた腐食防止効果が得られる。
【００６２】
新規組成物中に成分Ｄが含まれる場合、成分Ｄの使用量が０．０２〜２０ｇ／リットルであると好ましい。
【００６３】
[成分Ｅ］
更に、本発明の組成物は、成分Ｄの他に、又は成分Ｄの代わりに、リン酸、硫酸，スルホン酸、例えばメタンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸及びその誘導体、硝酸、フッ化水素酸及び塩酸から成る群から選択された少なくとも１種類の酸を含んでいてもよい。この主の酸は、金属表面の処理の形態により選択使用される。すなわち、リン酸は、スチール表面をリン酸化するためのリン酸化浴に一般的に用いられる。この場合、新規の組成物はリン酸化溶液として使用される。この場合、層を形成しないリン酸化溶液、すなわち二価金属を含まない溶液は顕著である。非層形成リン酸化溶は、例えば鉄リン酸化溶液の形態で存在する。リン酸化溶液が、二価金属、例えば亜鉛及び／又はマンガンのイオンを含む場合、リン酸化溶液は層形成リン酸化溶液として存在する。硝酸を含む本発明の組成物は、亜鉛及びその合金の表面処理に特に適している。また、フッ化水素酸含有組成物は、アルミニウム及びその合金の表面処理に特に適している。
【００６４】
酸の使用量は、適用に応じて異なってもよい。新規組成物中に成分Eが含まれる場合、通常０．２〜２００、好ましくは２〜１００ｇ／リットルの成分Ｅが用いられる。
【００６５】
［成分Ｆ］
新規組成物は、成分Ｄ及び／又はＥの他に、又はＤ及び／又はＥの代わりに、少なくとも１種類の他の腐食防止剤を含んでいてもよい。適する腐食防止剤は、ブチンジオール、ベンゾトリアゾール、アルデヒド、アミンカルボキシラート、アミノー及びニトロフェノール、アミノアルコール、アミノベンズイミダゾール、アミノイミダゾリン、アミノトリアゾール、ベンズイミダゾールアミン、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾールの誘導体、種々のアルカノールアミンによるホウ酸エステル、例えばホウ酸ジエタノールアミン、カルボン酸及びそのエステル、キノリン誘導体、ジベンジルスルホキシド、ジカルボン酸及びその塩、ジイソブテニルコハク酸、ジチオホスホン酸、脂肪酸アミン及び脂肪酸アミド、グアニジン誘導体、尿素及びその誘導体、ラウリルピリジニウムクロリド、マレアミド、メルカプトベンズイミダゾール、Ｎ−２−エチルヘキシル−３−アミノスルホプロピオン酸、ホスホニウム塩、フタルアミド、アミン−及びナトリウムにより中和したアルキルアルコールのリン酸エステル、およびそのリン酸エステル自体、ポリアルコキシラートのリン酸エステル、特にポリエチレングリコールのリン酸エステル、ポリエーテルアミン、スルホニウム塩、スルホン酸、例えばメタンスルホン酸、チオエーテル、チオ尿素、チウラムジスルフィド、桂皮酸及びその誘導体、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、リン酸ジルコニウム、及びケイ酸ジルコニウムのいずれかである。
【００６６】
ブチンジオール及びベンゾトリアゾール（特に、銅の表面処理において）は、他の腐食防止剤として好ましく使用される。
【００６７】
組成物において腐食防止剤を使用する場合には、通常０．０１〜５０ｇ／リットル、好ましくは０．１〜２０ｇ／リットル、特に好ましくは１〜１０ｇ／リットルの量で使用される。
【００６８】
［成分Ｇ］
上記成分の他に、又は上記成分の代わりに必要に応じて、Ｃｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｖ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｗ、Ｃｒ及び／又はＢｉを使用してもよい。一般に、本発明の組成物における成分Ａの新規使用法によると、上記成分の添加が必要とされない程の良好な腐食防止性が得られる。新規組成物が、Ｃｒ（ＶＩ）を含まないことが好ましい。それにもかかわらず、上記成分（成分Ｇ）が用いられる場合、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｚｒ及びＣａが好ましく使用される。これらの化合物が存在する場合、新規組成物における使用量は、通常０．０１〜１００ｇ／リットル、好ましくは０．１〜５０ｇ／リットル、特に好ましくは１〜２０ｇ／リットルである。
【００６９】
［成分Ｈ］
上記成分Ｄ〜Ｇの１種類以上の他に、本発明の新規組成物は、他の添加剤及び助剤を含んでもよい。適する添加剤及び助剤の例は、導電性顔料又は導電性充填剤、例えばリン化鉄、炭化バナジウム、窒化チタン、カーボンブラック、グラファイト、二硫化モリブデン、又は錫−又はアンチモン−ドープされた硫酸バリウムであり、リン化鉄が好ましい。処理を行う金属表面の溶接性を向上させるため、又は電気めっき仕上げにより後の工程の被覆を良好にするため、上記導電性顔料又は導電性充填剤が新規組成物に添加される。シリカ懸濁液は、特に、アルミニウム含有表面の処理に適する組成物を使用する場合に使用される。
【００７０】
これらの助剤又は添加剤は、一般的に微細分された形態、すなわち、通常０．００５〜５μｍ、好ましくは０．０５〜２．５μｍの平均粒径で使用される。助剤と添加剤の使用量は、新規組成物の総質量に対して、通常０．１〜５０質量％、好ましくは２〜３５質量％で使用される。
【００７１】
更に、新規組成物の例には、形成挙動を向上するための添加剤、例えば天然又は合成ワックスを基礎とするワックス系誘導体、例えばアクリル酸を基礎とするワックス、ポリエチレンワックス、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）ワックス又はワックス誘導体又はパラフィン及びこれらの酸化物がある。
【００７２】
使用法により、新規組成物は、スチレン、４−ヒドロキシスチレン、ブタジエン、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリラート、マレイン酸、マレイン酸エステル、メタクリルアミド、メタクリラート、及びアクリルアミド誘導体に基づくポリマー分散液を含んでも良い。
【００７３】
新規組成物中に存在可能な他の化合物の例は、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、エチレンオキシドコポリマー、及びプロピレンオキシドコポリマーである。
【００７４】
新規組成物は、粉体被覆に用いられる場合には、更にエポキシ樹脂及び／又はホルムアルデヒドと、フェノール、尿素、メラミン、フェノールスルホン酸、又はナフタレンスルホン酸との縮合樹脂を含んでいてもよい。
【００７５】
本発明の組成剤を錆加工剤中に用いる場合、更にポリビニルブチラールを含んでいても良い。
【００７６】
成分Ａを含む新規組成物は、金属表面を処理するためのあらゆる用途、特に金属表面の腐食を問題とする用途において使用可能である。このような使用法の例は、例えば塗膜の除去、金属の酸洗浄、電解研磨、化学的ばり取り(chemicla deburring)、化学的及び電気化学的金属付着（特に、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ａｇ、Ａｕ及びこれらの合金）、転換層の形成（特に非洗浄転換層（no-rinse conversion layer）の形成、特に洗い落とし操作数の少ない方法、特に亜鉛メッキスチール又はアルミニウム）、腐食防止（特に回路基盤の製造における銅及びスチール）、潤滑化及びグリース付与（冷間加工）である。このような使用法は、技術的に慣用の方法において、技術的に慣用の成分と共に新規の組成物を使用するか、適する新規腐食防止組成物、例えば溶液、乳濁液、分散液、懸濁液又はエアロゾルを用いて、付加的な処理工程、例えば噴霧、浸漬、塗布又は電気塗布において、金属に接触させるものである。
【００７７】
更に、本発明は、成分Ａ、Ｂと、必要に応じて成分Ｃを含む以外に、
ｉ）成分Ｉとしての少なくとも１種類の金属酸化物及び／又は金属塩、
ｊ）必要に応じて、成分Ｊとしての少なくとも１種類の錯形成剤、
ｋ）必要に応じて、成分Ｋとしての少なくとも１種類の酸、対応する酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、及び
ｌ）必要に応じて、成分Ｌとして他の添加剤を含む、
金属付着用の組成物に関する。
【００７８】
この様な新規組成物は、金属又は合金を金属表面に付加する場合に特に好ましく使用される。適する金属表面は上述の通りである。プラスチック表面への金属又は合金の付着は、回路基盤の製造において好ましく行われる。付着は、化学的又は電気化学的な方法により行われると好ましい。
【００７９】
［成分Ｉ］
適する金属酸化物又は金属塩は、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｐｄ、Ｓｎ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｐｂ、Ｂｉ及びＡｇから選択された金属の酸化物又は塩である。これらの金属は、金属の形態で（多種金属と共に）使用されても、これらの金属相互の合金の形態として、又は他の金属との合金として施される。適する合金は、ＣｕＺｎ、ＣｕＳｎ、ＣｕＮｉ、ＳｎＰｂ、ＳｎＡｇＢｉＣｕ、ＳｎＡｇＣｕ、ＳｎＢｉ、ＳｎＡｇ、ＳｎＣｕ、ＮｉＰｄ、ＺｎＦｅ、ＡｎＮｉ、ＺｕＣｏ及びＺｎＭｎである。上記合金の各成分は、合金中に所望の濃度で存在可能である。Ｚｎ、Ｃｕ及びＮｉ、並びにこれらの金属と他の金属との合金、又はこれら相互の合金が特に好ましく施される。プラスチック表面に金属又は金属合金を付着する場合に、Ｎｉ及びＣｕが特に好ましい。金属酸化物としての使用の他に、これらの金属は、同金属の、硫酸塩、スルホン酸塩、塩化物、炭化物、スルファミド酸塩、フルオロホウ酸塩、シアン化物又は酢酸塩としても使用可能である。
【００８０】
本発明の組成物における金属イオンの濃度は、金属の使用量に対して、通常０．０１〜１００、好ましくは０．１〜５０、特に好ましくは２〜２０ｇ／リットルである。
【００８１】
［成分Ｊ］
新規組成物は、必要に応じて、更に錯形成剤を含んでいても良い。適する錯形成剤の例は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミン（ＥＤ）、クエン酸、及びこれらの化合物の塩である。
【００８２】
［成分Ｋ］
更に、新規組成物は、必要に応じて、１種類以上の酸、又はこれらの酸の１種類のアルカリ金属塩もしくアルカリ土類金属塩、好ましくはＨＮＯ３、Ｈ２ＳＯ４、Ｈ３ＰＯ４、蟻酸及び酢酸から選択される。これらの酸は、通常０．５〜７００、好ましくは５〜２００ｇ／リットルの量で用いられる。
【００８３】
［成分Ｌ］
これらの成分の他に、新規組成物は、用途、施与対象金属、使用目的及び使用法に応じた他の添加剤を含んでもよい。適する添加剤は、１−（２−ビニルピリジニウム）−２−エチルスルホベタイン、１，１−ジメチル−２−プロピン−１−イルアミン、１−ピリジニウム−２−エチルスルホベタイン、１−ピリジニウム−２−ヒドロキシ−３−プロピルスルホベタイン、１−ピリジニウム−３−プロピルスルホベタイン、２，２’−ジクロロジエチルエーテル、２，５−ジメチル−３−へキシン−２，５−ジオール、２−ブチン−１，４−ジオール、２−ブチン−１，４−ジオールエトキシラート、２−ブチン−１，４−ジオールプロポキシラート、３−（２−ベンゾチアゾリルチオ）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩、３，３’−ジチオビス（１−プロパンスルホン酸）ナトリウム塩、３［（アミノイミノメチル）チオール］−１−プロパンスルホン酸、３−［（ジメチルアミノ）チオキソメチル］チオ−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩、３−［エトキシチオキソメチル］チオ−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩、３−クロロ−２−ヒドロキシ−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩、３−へキシン−２，５−ジオール、３−メルカプト−１−プロパンスルホン酸ナトリウム塩、４，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−メトキシベンズアルデヒド、アルデヒド、アルキルフェニルポリエチレンオキシドスルホプロピルエーテルナトリウム塩、アルキルポリエチレンオキシドスルホプロピルエーテルカリウム塩、例えばトリデシル／ペンタデシルポリエチレンオキシドスルホプロピルエーテルカリウム塩、アリールスルホン酸ナトリウム塩、アミドスルホン酸、アミン−及びナトリウム−中和されたアルキルアルコールのリン酸エステル、アミンカルボキシラート、アミノ−及びニトロフェノール、アミノアルコール、アミノベンズイミダゾール、アミノイミダゾリン、アミノトリアゾール、メチルベンザールアセタート、ベンザールアセトン、ベンズイミダゾールアミン、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール及びその誘導体、ベンジルピリジン３−カルボキシラート、ビスフェノールＡ、種々のアルカノールアミンによるホウ酸エステル、例えばホウ酸ジエタノールアミン、カルボン酸及びそのエステル、カルボキシエチルイソチウロニウムベタイン、キノリン誘導体、エチレンとアクリル酸との共重合体、イミダゾールとエピクロロヒドリンとの共重合体、イミダゾールと、モルホリンと、エピクロロヒドリンとの共重合体、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（ジメチルアミノ）プロピル］尿素、及び１，１’−オキシビス［２−クロロエタン］、ｎ−ブチルアクリラートと、アクリル酸と、スチレンとの共重合体、ジベンジルスルホキシド、ジカルボン酸及びそのエステル、ジエチレントリアミン五酢酸及びこれから誘導された塩、ジイソブテニルコハク酸、エチレンビスジチオカルバミン酸二ナトリウム、ジチオリン酸、エチルアミドスルホン酸、エチレンジアミン四酢酸及びこれから誘導された塩、エチルグリシンニ酢酸及びこれから誘導された塩、エチルヘキサノールエトキシラート、脂肪アミン及び脂肪アミド、ホルムアルデヒド、グリセリルエトキシラート、グアニジン誘導体、尿素及びその誘導体、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸及びこれから誘導された塩、イミダゾール、イソプロピルアミドスルホン酸、イソプロピルアミドスルホニル塩化物、ラウリル／ミリスチルトリメチルアンモニウムメチルスルファート、ラウリルピリジニウムクロリド、マレイミド、メルカプトベンズイミダゾール、メチルアミドスルホン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−２−プロピン−１−イルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−アミノ−２−ブチン−１−オール、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−プロピン−１−イルアミン、Ｎ−２−エチルヘキシル−３−アミノスルホプロピオン酸、Ｎ−アリルピリジニウムクロリド、硫化アルキルフェノールエトキシラートのナトリウム塩、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム、ニコチン酸、ニトリロ三酢酸、及びこれから誘導された塩、ニトロベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、塩化Ｎ−メタアリルピリジニウム、ｏ−クロロベンズアルデヒド、ホスホニウム塩、フタルアミド、ピコリン酸、ポリエーテルアミン、ポリエチレンイミン、ポリビニルイミダゾール、プロパルギルアルコール、プロパルギルアルコールエトキシラート、プロパルギルアルコールプロポキシラート、プロピンスルホン酸ナトリウム塩、プロピオール酸、プロピレンジアミン四酢酸、及びこれから誘導された塩、ピロール、四級ポリビニルイミダゾール、２−ブチン−１，４−ジオールとエピクロロヒドリンとの反応生成物、２−ブチン−１，４−ジオールとプロパンスルトンとの反応生成物、サッカリンとプロパンスルトンとの反応生成物、アルキルエトキシラート／プロポキシラートとプロパンスルトンとの反応生成物、ポリエチレンイミンとプロパンスルトンとの反応生成物、β−ナフトールエトキシラート／プロポキシラートとプロパンスルトンとの反応生成物、リソルシノールエトキシラート、サッカリン、β−ナフトールエトキシラート、β−ナフトールエトキシラートスルファートナトリウム塩、スルホニウム塩、スルホン酸、例えばメタンスルホン酸、チオジグリコール、チオジグリコールエトキシラート、チオエーテル、チオ尿素、チウラムジスルフィド、ビニルスルホン酸ナトリウム塩、桂皮酸及びその誘導体、リン酸亜鉛、ケイ酸亜鉛、リン酸ジルコニウム、ケイ酸ジルコニウム、次亜リン酸塩（例えば次亜リン酸ナトリウム）、ＮａＢＨ４、ジメチルアミノボラン、ジエチルアミノボラン、ヒドラジン、ホルムアルデヒド、ウロトロピン、塩化パラジウム、錫酸ナトリウム、ＨＦ×ＢＦ３、分子量１００〜１００００００ｇ／モルのポリエチレングリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、例えばＢＡＳＦ社、Ludwigshafen／Rh製の製品Pluronic、エチレンオキシドとプロピンオキシドとのランダム共重合体、特に分子量１００〜２０００ｇ／モルのエチレンオキシド・プロピレンオキシド共重合体である。
【００８４】
本実施の形態における新規組成物により、電気化学的方法又は化学的方法により金属被覆を設けることが可能である。電気化学な金属の施与、又は化学的な金属の施与のいずれかを行うかは、金属、金属表面、及び所望の結果に依存して決定される。
【００８５】
［金属表面又はプラスチック表面の処理方法］
更に、本発明は金属表面の処理方法に関する。この場合、金属表面は、構造要素（１）
【００８６】
【化７】
2005529189.tif 000009
と、
構造要素（２）〜（５）
【００８７】
【化８】
2005529189.tif 000010
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、好ましくはＲは水素又はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル、又はＣ６−Ｃ１０アリールを意味する、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基、好ましくは相互に独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール、好ましくは水素又はＣ１−Ｃ６アルキル−又はＣ６−Ｃ１０アリール基を意味し、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオン、好ましくはアルカリ金属カチオン、特に好ましくはナトリウム又はカリウムイオン、又は二価又は多価カチオン、好ましくはアルカリ土類金属カチオン、又はＺｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｅ又はＶ、特に好ましくはマグネシウム、カルシウム、亜鉛又はマンガン（十分につり合うマイナス電荷が存在する場合）を示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、好ましくはＲは水素又はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル、又はＣ６−Ｃ１０アリールを意味する、
成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーとの接触に付される。
【００８８】
このポリマー、ポリマーの好ましい例、及び適する製造方法は上述のとおりである（成分Ａについての記載を参照）。適する金属表面及び金属表面についての具体例についても上述の通りである。
【００８９】
適する方法、例えば塗膜の除去、金属の酸洗浄、電解研磨、化学的ばり取り(chemicla deburring)、化学的及び電気化学的金属付着、転換層の形成（特に非洗浄転換層の形成、腐食防止（特に回路基盤の製造における銅、及びスチール）、潤滑化及びグリース付与（冷間加工）である。
【００９０】
新規方法において、ポリマーは溶液、乳濁液、懸濁液又はエアロゾルの形態をとってもよい。好ましくは、ポリマー（成分Ａ）は上述の新規組成物のいずれかにおいて存在する。
【００９１】
このような使用法では、対応の使用法において他の慣用成分と共に本発明のポリマー（成分Ａ）を用いた方法、又は適する組成の本発明のポリマーを付加的な処理工程、例えば噴霧、浸漬、塗布又は電気塗布において、金属に接触させる方法に対応する。
【００９２】
新規方法の好ましい実施の形態では、金属表面に、成分Ａ、Ｂと、必要に応じて成分Ｃを含む組成物、又は成分Ａ、Ｂと、必要に応じて成分Ｃの他に、更に成分Ｄ及び／又はＥ及び／又はＦ及びＧ及び／又はＨを含む組成物を接触させる。適する成分Ｂ〜Ｈは上述の通りである。好ましい実施の形態において、酸洗浄、不動態化、特に金属表面のリン酸化が好ましく行われる。不動態化、特に金属表面のリン酸化又は酸洗浄が好ましく行われる。不動態化、特にリン酸化、又は金属表面の適する処理工程及び装置は当業者に公知である。
【００９３】
一般に金属表面の処理、特に不動態化、特に好ましくは、リン酸塩処理又は酸処理は、処理すべき部分の数，サイズ及び形状により、新規組成物を金属表面に噴霧するか、金属表面を新規組成物に含浸させることにより行う。
【００９４】
金属片のリン酸塩処理を行う場合、成分Ｅとしてリン酸を含む新規組成物を、ロール−オン、ドライ−イン−プレース、又はノーリンス法により施与することができる。新規リン酸処理用組成物は、金属片に施され、リンスを行わずに乾燥し、ポリマーフィルムが形成される。
【００９５】
更に、本発明は、
ａ）必要に応じて、油、グリース、及び汚れを除去するために金属表面を清掃する工程、
ｂ）必要に応じて、水で洗浄する工程、
ｃ）必要に応じて、本発明の成分Ａポリマーの存在下又は不存在下に酸洗浄して、錆又は他の酸化物を除去する工程、
ｄ）必要に応じて、水で洗浄する工程、
ｅ）成分Ａポリマーの存在下に金属表面を処理する工程、
ｆ）必要に応じて、水で洗浄する工程、
ｇ）必要に応じて、本発明の成分Ａポリマーの存在下又は不存在下に後処理を行う工程、を含む。
【００９６】
工程ｅ）における金属表面の処理は、不動態化、特にリン酸処理であってもよく、当業者に公知の方法により行われる。金属に対して、保護層、フィルム又は含浸が施される。工程ｅ）においてリン酸処理を行う場合、工程ｇ）で不動態化添加剤を用い、金属表面の後処理を行うことが可能である。
【００９７】
前工程で用いられた溶液成分により、各次工程で用いられる溶液が汚染されることを防ぐために、各工程の間に水による洗浄を行ってもよい。しかしながら、新規方法をノーリンス処理として、すなわち工程ｂ）、ｄ）及びｆ）を行わずに実施してもよい。
【００９８】
洗浄工程（工程ａ））、及び本発明のポリマー（成分Ａ）の存在下の金属表面の処理工程、好ましくは不動態化（工程ｅ））は、一工程、すなわち慣用の清浄剤の他に新規組成物を含む処方を用いることにより行ってもよい。
【００９９】
処理工程ａ）〜ｇ）の後に、金属表面に仕上げを施してもよい。被覆（塗膜）を設ける場合にも、当業者に公知の方法により行われる。
【０１００】
本発明の他の好ましい実施の形態において、金属表面に金属又は合金を施与する方法が得られる。金属表面に対して、成分Ａ、Ｂ、及び必要に応じてＣを含む組成物、又は成分Ａ、Ｂ、及び必要に応じてＣを含み、更に他の成分として、成分Ｉ、必要に応じてＪ、必要に応じてＫ、及び必要に応じてＬを含む組成物を接触させる。適する成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌは上述の通りである。
【０１０１】
本発明の他の実施の形態では、プラスチック表面に金属又は合金を施す方法が得られる。プラスチック表面に対して、構造要素（１）
【０１０２】
【化９】
2005529189.tif 000011
と、
構造要素（２）〜（５）
【０１０３】
【化１０】
2005529189.tif 000012
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル、又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基、好ましくは相互に独立に水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル、又はアルキルアリール基、特に好ましくは水素、又はＣ１−Ｃ６アルキル−又はＣ６−Ｃ１０アリール基を示し、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオン、好ましくはアルキル金属カチオン、特に好ましくはナトリウム又はカリウムイオン、又は二価又は多価カチオン、好ましくはアルカリ土類金属カチオン、又はＺｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｅ又はＶ、特に好ましくはマグネシウム、カルシウム、亜鉛又はマンガン（十分につり合うマイナス電荷が存在する場合）を示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示す、好ましくはＲが水素、又はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシルアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールを示す、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーからなるポリマー（成分Ａ）を接触させる。
【０１０４】
新規方法において、プラスチック表面を、成分Ａ、Ｂ及び必要に応じてＣを含む組成物、又は成分Ａ、Ｂ及び必要に応じてＣを含み、更に他の成分として成分Ｉ、必要に応じてＪ、必要に応じてＫ、及び必要に応じてＬを含む組成物と接触させることが好ましい。適する成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｉ、Ｊ、Ｋ、Ｌは上述の通りである。
【０１０５】
プラスチック表面への金属又は合金の施与は、プラスチックの金属被覆、特に回路基盤の製造において一般的に行われる。
【０１０６】
特に好ましい実施の形態において、金属又はプラスチック表面への金属又は合金の施与は、いずれの場合にも化学的又は電気化学的に、新規方法により行われる。この様な方法は、当業者により公知である。新規方法において、化学的又は電気化学的ニッケル付与、化学的パラジウム付与、電気化学的亜鉛付与、電気化学的錫付与が特に好ましく行われる。この方法では、金属の施与の他に、他の元素との合金、すなわちＣｕＺｎ、ＣｕＳｎ、ＣｕＮｉ、ＳｎＰｂ、ＳｎＡｇＢｉＣｕ、ＳｎＡｇＣｕ、ＳｎＢｉ、ＳｎＡｇ、ＳｎＣｕ、ＮｉＰｄ、ＺｎＦｅ、ＺｎＮｉ、ＺｎＣｏ及びＺｎＭｎの施与が特に好ましく行われ、合金におけるこれらの成分は、あらゆる濃度の合金としても存在可能である。導電性ポリマーを施与する方法も本発明により行われるが、導電性ポリマーも広義の金属と解される。この様な導電性ポリマーにはポリピロールがある。
【０１０７】
新規方法の他の実施の形態の例には、清掃、エッチング、研磨、及び酸処理が含まれ、これらの処理においては、成分Ａの新規使用の他に、酸、酸化剤、および腐食防止剤、溶解状態の金属塩が同時に使用される。また、新規方法の他の実施の形態として、更に回路基盤の製造方法があり、この方法では成分Ａを含む組成物を、孔の形成された回路基盤の金属被覆と、同回路基盤の表面処理の双方に使用することが可能である。また、成分Ａを含む組成物は、回路基盤に用いられる金属表面に対し、腐食防止又ははんだづけの目的等で使用することが可能である。更に、回路基盤の連続メッキを行う目的等において成分Ａを含む本発明の組成物により非導電性面を処理することも可能である。
【０１０８】
本発明のポリマー（成分Ａ）を上記方法で、特に金属表面の酸処理、不動態化、特にリン酸化を行うため、又は金属表面又はプラスチック表面に金属を付着させるために用いる以外に、腐食防止剤が必要な場合に本発明のポリマー（成分Ａ）を添加することも可能である。
【０１０９】
更に、本発明は、ａ）構造要素（１）
【０１１０】
【化１１】
2005529189.tif 000013
と、
構造要素（２）〜（５）
【０１１１】
【化１２】
2005529189.tif 000014
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル、又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、Ｒ’は、好ましくは水素、又はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールであり、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、好ましくは、それぞれ独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基、特に好ましくは水素、又はＣ１−Ｃ６アルキル−又はＣ６−Ｃ１０アリール基であり、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオン、好ましくはアルカリ金属カチオン、特に好ましくはナトリウム、カリウムイオン、又は二価又は多価カチオン、好ましくはアルカリ土類金属カチオン、又はＺｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｅ又はＶ、特に好ましくはマグネシウム、カルシウム、亜鉛又はマンガン（十分につりあうマイナス電荷が存在する場合）を示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、Ｒは好ましくは水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールを示す、成分Ａとしてのポリマーを、金属の処理に使用する方法に関する。ポリマー（成分Ａ）は、金属表面の腐食防止に好ましく使用される。
【０１１２】
好ましく用いられるポリマー、及び適する金属表面、及び適する腐食防止方法、又は本発明のポリマーを用いる方法については上述した通りである。
【０１１３】
更に好ましい使用法において、ａ）構造要素（１）
【０１１４】
【化１３】
2005529189.tif 000015
と、
構造要素（２）〜（５）
【０１１５】
【化１４】
2005529189.tif 000016
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル、又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、Ｒ’は、好ましくは水素、又はＣ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールであり、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、好ましくは、それぞれ独立に、水素、アルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基、特に好ましくは水素、又はＣ１−Ｃ６アルキル−又はＣ６−Ｃ１０アリール基であり、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオン、好ましくはアルカリ金属カチオン、特に好ましくはナトリウム、カリウムイオン、又は二価又は多価カチオン、好ましくはアルカリ土類金属カチオン、又はＺｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ａｌ、Ｃｅ又はＶ、特に好ましくはマグネシウム、カルシウム、亜鉛又はマンガン（十分につりあうマイナス電荷が存在する場合）を示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基、好ましくはクロロ、ヒドロキシル又はアミノ基により置換されても、ヘテロ原子、好ましくは窒素又は酸素を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、Ｒが好ましくは水素、Ｃ１−Ｃ６アルキル、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル、Ｃ１−Ｃ６アミノアルキル又はＣ６−Ｃ１０アリールを示す、ポリマーがプラスチック表面への金属又は合金の付着に用いられる。
【０１１６】
以下の実施例により、本発明を更に詳細に説明する。
【実施例】
【０１１７】
［ポリマーＰの製造］
以下のポリマーを、下記に図示した合成経路により慣用の技術により製造した。
【０１１８】
【化１５】
2005529189.tif 000017
【０１１９】
表１：試料組成（使用量単位：モル）
【０１２０】
【表１】
2005529189.tif 000018
【０１２１】
［本発明のポリマーのスチール上での腐食防止効果］
［試験方法］
質量損失としての腐食割合の質量測定：電解質：０．０３Ｍ ＮａＣｌ脱イオン水、ＫＯＨでｐＨ１０に調整、有効物質２％として電解質に被検物質を給送、室温にて測定、７日。標準：被検物質を含まない腐食実験とKorantin PAT を用いた腐食実験（１％）。
【０１２２】
［結果］
実験対象の全ての物質は腐食防止効果を示した。ピロカテコール含有活性物質とピロカテコール非含有活性物質の間で、腐食防止効果については明確な差異は検出されなかった（以下の表２参照）。
【０１２３】
表２：重量分析による腐食実験
【０１２４】
【表２】
2005529189.tif 000019
【０１２５】
ポリマーを、技術的に慣用の方法により金属を処理するための、以下の組成物において用いた。
【０１２６】
［実施例Ｂ１-実施例Ｂ４］
亜鉛により電気メッキを施したスチールシートを、以下の組成により、５０℃にて６０秒間浸漬した。
【０１２７】
【表３】
2005529189.tif 000020
【０１２８】
上記表中の数値は、特別の説明を加えない限り、各物質の水中での濃度（ｇ／ｌ）を意味する。
【０１２９】
［実施例Ｂ５-実施例Ｂ８］
ＺｎＦｅ（Ｆｅ含有率１０質量％）で電気メッキしたスチールシートを用いた以外はＢ１−Ｂ４と同様の操作を繰り返した。
【０１３０】
［実施例Ｂ９］
アルミニウムシートを、以下の組成の溶液中、電流密度１５Ａ／ｄｍ２、１００℃で陽極酸化処理した。
【０１３１】
Ｈ３ＰＯ４７０質量％、Ｈ２ＳＯ４１０質量％、ＨＮＯ３４質量％、硼酸０．５質量％、ＮＨ５Ｆ２１６質量％、及びポリマー４、９．５％。
【０１３２】
［実施例Ｂ１０］
１０質量％のＨ２ＳＯ４と３０質量％のポリマー５を含む溶液中、室温にて１５秒間、鋳鉄を浸漬した。
【０１３３】
［実施例Ｂ１１］
１００ｇのポリマー分散液（４７質量％のアクリル酸ｎ−ブチル、５０質量％のスチレン、及び３質量％のアクリル酸からなる共重合体を含む固体含有率３０％）を１００ｇの水、及び２ｇのポリマー１０と混合し、ＨＮＯ３（０．０５質量％）で不動態化し、亜鉛メッキしたスチールシートを被覆するために使用した。
【０１３４】
［実施例Ｂ１２：電気化学的亜鉛合金付着］
亜鉛と他の金属Ｍとを含む合金層を、４０℃、電流密度１．５Ａ／ｄｍ２での電気化学浴付着するために、以下の組成の電気メッキ浴を用いた。
【０１３５】
１０ｇ／リットルの亜鉛（酸化亜鉛の形態で使用）、
２ｇ／リットルの金属Ｍ（硫酸塩の形態で使用）、
１００ｇ／リットルの水酸化ナトリウム、
１５ｇ／リットルの、実施例１で製造したカルボキシメチル化されたポリエチレンイミンナトリウム塩、
５ｇ／リットルの、ＢＡＳＦ社、Ludwigshafen／Rh社製、ポリエチレンイミンLugalvan G20、
５ｇ／リットルのポリマー７、
１ｇ／リットルのピリジニウムプロピルスルホベタイン。
【０１３６】
金属Ｍは、コバルト、鉄、ニッケル又はマンガンである。
【０１３７】
［使用実験Ｂ１−Ｂ１１］
実施例Ｂ１−Ｂ１１で得られた材料を、塩噴霧実験でテストした。これらの材料は、本発明のポリマーを使用しない比較操作に比較して５〜３０％長い耐用年数を示した。
【手続補正書】
【提出日】平成16年8月26日(2004.8.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）構造要素（１）
【化１】
2005529189.tif 000035
と、
構造要素（２）〜（５）
【化２】
2005529189.tif 000036
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオンを示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示す、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーと、
ｂ）成分Ａポリマーを溶解、分散、懸濁、又は乳化させるために適している、成分Ｂとしての、水、又は他の溶媒と、
ｃ）必要に応じて、成分Ｃとしての、界面活性化合物、分散剤、懸濁媒体及び／又は乳化剤と、
を含む、金属表面を処理するための組成物。
【請求項２】
ａ）構造要素（１）
【化３】
2005529189.tif 000037
と、
構造要素（２）〜（５）
【化４】
2005529189.tif 000038
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオンを示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示す、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーと、
ｂ）成分Ａポリマーを溶解、分散、懸濁、又は乳化させるために適している、成分Ｂとしての、水、又は他の溶媒と、
ｃ）必要に応じて、成分Ｃとしての、界面活性化合物、分散剤、懸濁媒体及び／又は乳化剤と、
を含む、プラスチック表面に金属又は合金を付着するための組成物。
【請求項３】
成分Ａ及びＢ、及び必要に応じてＣの他に、
ｄ）成分Ｄとして、遷移金属カチオン、遷移金属オキソアニオン、フルオロメタラート、又はランタノイドを基礎とする１種類以上の塩、１種類の酸又は１種類の塩基、及び／又は
ｅ）成分Ｅとして、リン酸、硫酸、スルホン酸、硝酸、フッ化水素酸、及び塩酸からなる群から選択される１種類以上の酸、及び／又は
ｆ）成分Ｆとして、１種類以上の他の腐食防止剤、及び／又は
ｇ）成分Ｇとして、Ｃｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｖ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｍｏ、
Ｗ、Ｃｒ及び／又はＢｉの化合物、及び／又は
ｈ）成分Ｈとして、他の助剤及び添加剤を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
成分Ａ及びＢ、及び必要に応じてＣ）の他に、
ｉ）成分Ｉとして、１種類以上の金属酸化物及び／又は金属塩、
ｊ）必要に応じて、成分Ｊとして１種類以上の錯生成剤、
ｋ）必要に応じて、成分Ｋとして１種類以上の酸、又は対応の酸の１種類のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、及び
ｌ）必要に応じて、成分Ｌとして他の添加剤を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項５】
構造要素（１）
【化５】
2005529189.tif 000039
と、
構造要素（２）〜（５）
【化６】
2005529189.tif 000040
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオンを示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示す、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーからなるポリマー（成分Ａ）と、金属表面を接触させる、金属表面の処理方法。
【請求項６】
金属表面を、請求項１又は３のいずれかに記載の組成物と接触させる、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
ａ）必要に応じて、油、グリース、及び汚れを除去するために金属表面を清掃する工程、
ｂ）必要に応じて、水で洗浄する工程、
ｃ）必要に応じて、成分Ａポリマーの存在下又は不存在下に酸洗浄して、錆又は他の酸化物を除去する工程、
ｄ）必要に応じて、水で洗浄する工程、
ｅ）成分Ａポリマーの存在下に金属表面を処理する工程、
ｆ）必要に応じて、水で洗浄する工程、
ｇ）必要に応じて、成分Ａポリマーの存在下又は不存在下に後処理を行う工程、を含む請求項６に記載の方法。
【請求項８】
金属表面を、請求項２又は４に記載の組成物と接触させる、請求項５に記載の方法。
【請求項９】
構造要素（１）
【化７】
2005529189.tif 000041
と、
構造要素（２）〜（５）
【化８】
2005529189.tif 000042
から成る群から選択された３種類以上の構造要素と、
から成り、
構造要素（１）において、
Ｒ’が、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有しても、又は二重結合を含んでもよい、炭素原子数３１未満のアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示し、
構造要素（３）において、
Ｒ”及びＲ”’が、分子量２００ｇ／ｍｏｌ未満の所望の置換基を示し、
構造要素（２）、（３）及び（４）において、
Ｍが、相互に独立に、水素又はカチオンを示し、
構造要素（５）において、
Ｒが、水素、又は、無置換であっても、アルキル基もしくはヘテロ原子含有基により置換されても、ヘテロ原子を途中に有してもよいアルキル、シクロアルキル、アリール、アリールアルキル又はアルキルアリール基を示す、成分Ａとしての少なくとも１種類のポリマーからなるポリマー（成分Ａ）と、プラスチック表面を接触させる、プラスチック表面に金属又は合金を付着する方法。
【請求項１０】
プラスチック表面を、請求項２又は４に記載の組成物と接触させる、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
化学的又は電気化学的な金属付着を行う、請求項８又は１０に記載の方法。
【国際調査報告】
2005529189.tif 000043
2005529189.tif 000044
2005529189.tif 000045
2005529189.tif 000046