(57)【要約】金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えている脱ガスオリフィス少なくとも１つ及び所望の場合には更に脱水オリフィス少なくとも１つを有している、熱可塑性プラスチックを押出すための装置。【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱ガスオリフィス少なくとも１つを有する、熱可塑性プラスチックを押出すための装置において、少なくとも１つの脱ガスオリフィスは、金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えていることを特徴とする、熱可塑性プラスチックを押出すための装置。
【請求項２】
装置は、出る水が部分的又は完全に液相でそれから出てくる脱水オリフィス少なくとも１つを有していることを特徴とする、請求項１に記載の装置。
【請求項３】
装置は、第１配量装置の前の推進方向に対向して上流に、金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えている脱水オリフィス少なくとも１つを有することを特徴とする、請求項１又は２の少なくとも１項に記載の装置。
【請求項４】
装置は、第１配量装置の後の推進方向で下流に、金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えている脱水オリフィス少なくとも１つを有することを特徴とする、請求項１から３までの少なくとも１項に記載の装置。
【請求項５】
金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムが枠内に挿入されており、この枠は、クランプを用いて前記脱ガス−又は脱水オリフィスに取り付けられていることを特徴とする、請求項１から４までの少なくとも１項に記載の装置。
【請求項６】
金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムが、折り畳み可能に又はバヨネットジョイントを用いてそれぞれのオリフィスに取り付けられていることを特徴とする、請求項１から５までの少なくとも１項に記載の装置。
【請求項７】
金網−複合プレートが使用されていることを特徴とする、請求項１から６までの少なくとも１項に記載の装置。
【請求項８】
それ自体として、同一方向又は逆方向に回転するスクリュー少なくとも２本を有する押出機が使用されており、この際、この押出機は、推進方向（下流）で、本質的に：
−  その中で配量装置によって水又は他の蒸発可能な液体を含有する熱可塑性プラスチックが押出機に供給される配量セクション（これは、所望により、金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えていてもよい脱水オリフィス少なくとも１つを有する）少なくとも１つ、
−  所望の場合には、堰エレメント少なくとも１つ並びにそれぞれ付属の脱水オリフィス少なくとも１つを有している、熱可塑性プラスチックの脱水作用をする絞りセクション（この際、脱水オリフィスは、所望により、金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えている）少なくとも一つ、
−  所望の場合には、その中で更なる熱可塑性プラスチックが溶融物として押出機中に導入される供給セクション少なくとも一つ、
−  混合−、混練−及び／又は他の可塑化エレメントを有している可塑化セクション少なくとも一つ、
−  その中で残留水が蒸気として除去される脱ガスオリフィス少なくとも１つを備えている脱ガスセクション（この際、この脱ガスオリフィスの少なくとも１つは金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えている）少なくとも一つ及び
−  排出帯域（ＶＩ）一つ
から構成されていることを特徴とする、請求項１から７までの少なくとも１項に記載の装置。
【請求項９】
それ自体として、供給セクション少なくとも一つを有する押出機が使用されていることを特徴とする、請求項１から８までの少なくとも１項に記載の装置。
【請求項１０】
それ自体として、第１供給セクションの前に配置されている脱ガスセクション少なくとも一つを有する押出機が使用されていることを特徴とする、請求項９に記載の装置。
【請求項１１】
それ自体として、最後の可塑化セクションに続いている脱ガスセクション少なくとも一つを有する押出機が使用されていることを特徴とする、請求項１０に記載の装置。
【請求項１２】
スクリュー押出機中で脱ガス下に熱可塑性プラスチックを製造する方法において、熱可塑性プラスチックを、請求項１から１１までの少なくとも１項に記載の装置に供給し、それを、この装置中で脱ガスし、かつ引続き排出させることを特徴とする、熱可塑性プラスチックを製造する方法。
【請求項１３】
残留水分９０質量％までを含有する湿った成分から熱可塑性プラスチックを製造し、この際、この成分を、請求項１から１１までの少なくとも１項に記載の装置に供給し、かつ所望により、脱ガス及び脱水下に更なる成分と混合させ、引き続き熱可塑性プラスチックを排出させることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチック又は耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチックを含有するポリマーブレンドを製造することを特徴とする、請求項１２又は１３の少なくとも１項に記載の方法。
【請求項１５】
耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチック又は耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチックを含有するポリマーブレンドを製造するための、請求項１から１１までの１項に記載の装置の使用。
【請求項１６】
熱可塑性プラスチックを押出すための装置中での、脱ガス−及び／又は脱水オリフィスを覆うための金網−複合プレート、微細多孔板及び／又はスリットダイヤフラムの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脱ガスオリフィス少なくとも1つを有する、熱可塑性プラスチックを押出すための装置に関する。更に本発明は、スクリュー押出機中で機械的脱水下に熱可塑性プラスチックを製造する方法に関する。更に本発明は、この装置を、耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチック又は耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチックを含有するポリマーブレンドの製造のために使用することに関する。更なる有利な実施形が、特許請求の範囲及び明細書に記載されている。
【０００２】
スクリュー押出機を用いる熱可塑性プラスチックの脱ガス及び脱水は公知である：
例えば、ＪＰ−Ａ  ２−２８６２０８中には、２本のスクリューを備えている押出機を用いる、３つの異なる脱水法が開示されている。押出物からは、その都度、水分が液状及び付加的にガス状で濾過器−ハウジング（Seihergehaeuse)を通して除去されている。
【０００３】
刊行物ＪＰ−Ａ５７１６７３０３は、押出物（この場合には、例えばポリマー粒子のスラリ）を二軸スクリュー押出機中に配量し、脱水し、脱ガスし、かつ混練することを記載している。圧縮帯域の上流で、水が液状でこの押出機から出ることができる。残留水分は、ガス状で逃散することができる。脱水オリフィスとして、濾過器ハウジングが使用される。
【０００４】
ＪＰ−Ａ６０２２２２２３は、押出物（特に食料品又は他の材料も）から水を液状で除去する方法を開示している。脱水は二軸スクリュー押出機を用いて行われる。湿気の排出は、所望の場合には真空ポンプに接続されているオリフィスを通って後で行われる。
【０００５】
ＷＯ９８／１３４１２中には、少なくとも１つの堰エレメント（Stauelement)及びそれに属する脱水オリフィスを第１の堰エレメントの上流に有する絞りセクション少なくとも１つを有するスクリュー押出機が記載されている。このスクリュー押出機は最後の可塑化セクションの後に脱ガスセクションをも有する。この脱ガスオリフィス及び脱水オリフィスは、押出物の排出を阻止する装置を備えることもできる。この目的に好適なものとして、保留スクリュー(Rueckhalteschinecke）が記載されている。更に、濾過器−ハウジングは速すぎて閉塞するので、濾過器ハウジング又は篩は、脱水オリフィスを覆うためには不適当であることが記載されている。更に篩は、機械的に不安定である欠点を有する。ＷＯ  ９８／１３４１２によれば、脱ガスオリフィスは覆われないのが有利である。
【０００６】
溶融物を精製するために、押出装置中で篩又はフィルターを使用することは公知であった：
例えば、ＵＳ５０５５２４４、ＥＰ−Ａ１  ２２９３４６又はＥＰ−Ａ２  ７２８５１０から、押出物を射出成形の前に精製の目的でフィルターに通すことは公知であった。
更にＤＥ−Ａ１  ２３１２２から、４０μの透過性を有する外装篩で覆われた押出機オリフィスが極めて細い糸の製造のために使用できることが公知であった。
【０００７】
吸湿性射出成形材料の脱ガスのための射出成形装置がＤＥ−Ａ１  ４２３７１７４中に記載されている。スクリューは、その壁が多層に構成されているシリンダー中で作動する。内壁は、焼結金属から構成されている。これは、水蒸気透過性である。この焼結金属を透過した蒸気は、シリンダー壁中に存在する通路を通って移送される。このシリンダーは鞘としての外壁で包囲されている。
【０００８】
ＣＨ  ５１２９７９には、処理すべき材料の脱水にも役立つことができ、類似の原理に基づくプラスチック用の押出装置が記載されている。このハウジングは、焼結金属ライニングを有する。これは、連結された燒結金属リングから成っていることができる。この燒結金属リングの各々は、外側に、この燒結リングを通ったガスの移送のために真空化されうる環状通路を有する。この構造は、非常に高価になる欠点を有する。
【０００９】
保留スクリューは、脱ガスオリフィス又は脱水オリフィスを通って押出物が排出されることを非常に有効に阻止するが、高い投資経費を必要とする。これらは可動性部材であるので、これは規則的に保守管理されるべきである。更にこれらは、概して、非常に微細な生成物粒子を完全には保留しない。
【００１０】
濾過器ハウジングは、ラミネートからなる面を備えており、これは押出物を保留するが、水蒸気又は水を、一般に０．１〜１ｍｍの幅の長くて狭いスリットを通して透過させる。これは、押出物を保留するが、不所望な高割合の微細な固体粒子を透過させるか又はそれにより容易に閉塞され、従って頻繁に清掃しなければならない。更に、非常に微細な粒子は引火の危険を有するので、微細な透過される粒子は規則的に注意深く除去しなければならない。
【００１１】
透過性材料製の押出機の内部バレルを、一般的に又は焼結リングの形で製造することは、工業的に経費がかかる。他方、掃除のためには、この機械を完全にスイッチオフし、スクリューを取り出し、この機械を更に分解すべきである。屡々、このような工業的設備はその装置中で現れる圧力に充分良好に耐えるものではない。
【００１２】
技術水準から明らかなように、脱ガス−又は脱水オリフィスを慣用の篩で覆うことは有利ではなかった。それというのも、これは比較的迅速に閉塞し、機械的応力を充分には増大しないからである。
【００１３】
従って、本発明の課題は、前記の欠点を有しない前記種類の装置を提供することであった。殊に、課題は、その装置を用いて、それぞれのオリフィスを通って処理される押出物１ｋｇ当たり微細粒子が１ｇより少なく、脱ガスオリフィスを通って出るガスによって排出されるような装置を見つけることであった。更に、脱ガスオリフィスからの押出物の排出を阻止するように構成された装置が、高い機械強度を有し、容易に掃除でき、かつ、できるだけ僅かな設備経費を必要とすべきであることが課題であった。
【００１４】
相応して、その中の脱ガスオリフィスが金網−複合プレート（ＭＶＰ）、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えている脱ガスオリフィス少なくとも１つを有する、熱可塑性プラスチックを押出すための装置が発見された。
【００１５】
熱可塑性プラスチックとしては、そのガラス転移温度を超える温度の上昇の際に軟化される全ての高分子量又は低分子量の化合物が使用できる。プラスチック、天然物又は医薬品がこれに属することができる。熱可塑性プラスチックは、当業者には公知である。従って、ここでは例示的にのみ、ポリアミド、ポリカーボネート、スチレンポリマー、これらポリマーの誘導体、コポリマー又は混合物を挙げる。スチレンコポリマーには、例えば屡々ＳＡＮ−ポリマーとも称されるスチレン／アクリロニトリルコポリマー、ゴム変性スチレンコポリマー、例えば屡々ＡＢＳとも称されるアクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー、屡々ＡＳＡとも称されるアクリロニトリル／アクリレート／スチレンコポリマーが挙げられる。更に、ＳＡＮ−ポリマー、ＡＢＳ又はＡＳＡの誘導体又は変性体、例えばα−メチルスチレン又はメタクリレートをベースとするもの又は他のコモノマーを包含するもの、例えばいわゆるＭＡＢＳもこれに該当する。勿論、２種以上の異なるスチレンコポリマーの混合物も使用できる。更に、完全に又は部分的に他のゴム、例えばエチレン−ブタジエンゴム又はシリコンゴムに基づきゴム変性されたスチレンコポリマーもこれに該当する。前記のポリマーとポリアミド、ポリブチレンテレフタレート及び／又はポリカーボネートとの混合物も有利である。更なる熱可塑性プラスチックは、以下に個々に挙げられる。
【００１６】
本発明による装置としては、自体、少なくとも１つの脱ガスオリフィスを有し、これを用いて熱可塑性プラスチックが押出されうるスクリュー押出機が好適である。これには、作動時に射出成形と同様に使用されうるスクリュー押出機も包含することも理解されるべきでもある。スクリュー押出機は、自体公知であるので、ここでは一般に入取可能な文献を参照することができる。例えば、前記の刊行物からも公知であるようなスクリュー押出機も使用できる。一般に、スクリュー押出機は、少なくとも１つの配量セクション、少なくとも１つの可塑化セクション及び取出し帯域を有する。
【００１７】
一般に、この脱ガスオリフィスの数、配置及び設計は、このスクリュー押出機を出るべきガスの量によって決まる。例えば、水含有熱可塑性プラスチックの押出しの際に使用される脱ガスオリフィスの数、配置及び形状は、熱可塑性プラスチックの水分含量及び最終生成物の所望残留水含量に依存して決まる。
【００１８】
本発明によれば、このスクリュー押出機は少なくとも１つの脱ガスオリフィスを有する。しかしながら、これは、多数の脱ガスオリフィスを有することもできる。例えばこれは、２又は３つの脱ガスオリフィスを有することができる。しかしながら、このスクリュー押出機は非常に多数の、例えば３０までの脱ガスオリフィスを有することも可能である。
【００１９】
脱ガスオリフィスは、スクリュー押出機のハウジングの上側に存在することができる。しかしながら、これは側面に又は下向きに配置されることもできる。脱ガスオリフィスは、例えば対になって向かい合って側面に又は対になって上及び下に配置されていることもできる。更に、記載の配置の組み合わせも使用できる。例えば、それぞれの脱ガスオリフィスは他の脱ガスオリフィスと相並んで又は上下に配置されていてもよい。しかしながら、複数の脱ガスオリフィスが相並んで又は上下に配置されることもこれに該当しうる。
【００２０】
脱ガスオリフィスの数及び位置はその都度の課題により決まる。
【００２１】
通常、この脱ガスは、推進方向で配量帯域の下流又は配量−及び融解帯域の下流即ち前方で、即ち推進方向で行われる。しかしながらこの脱ガスは、推進方向に対向して上流で、即ち配量帯域に対して逆方向で行うこともできる。最も簡単な場合には、配量帯域の上流又は下流に配置されていてよい脱ガスオリフィス１つのみのが存在する。複数の配量帯域が存在する場合には、この脱ガスは、これら配量帯域のそれぞれに対して上流又は下流で行うことができる。
【００２２】
脱ガスオリフィスは、自体公知のように構成されていてよく、相応して、その形状は押出機からのガス状物質の除去のために通常使用されるような公知のオリフィスに一致することができる。例えば、押出機バレル（押出機ハウジング）中の空所及び／又は孔である脱ガスオリフィスが使用できる。脱ガスオリフィスとしては、例えば環状孔又は水平８の字形孔（即ち２つの隣接している環状孔）が好適であり、この際、水平８の字の縦軸は、例えば押出機の推進方向に対して直角（横）又は平行（縦）に配置されていてよい。脱ガスオリフィスの他の有利な構造は、長方形、正方形又は卵形で、側面(seitlich)、頂上（oben)又は底部(unten)にある。この場合に長方形又は正方形オリフィスは、丸い端部を有して構成されていてよい。１つ以上の脱ガスオリフィスが使用される場合には、それらの形状は異なっていることも可能である。長方形又は卵形の脱ガスオリフィスが、それらの長い側面が押出機の軸に対して平行であるように配置されているのが特に有利である。脱ガスオリフィスが頂上に又は底部に存在する場合には、１実施形によるオリフィスは、全てのスクリューに渡って、例えば二軸スクリュー装置の双方のスクリュー渡って伸びていて、双方のスクリューが見える。しかしながら、スクリューの一つが完全に又は部分的に覆われていて、１方側のみで脱ガスされることも可能である。二者択一的に、脱ガスオリフィスは、それが狭く接しておらず、全てのスクリューから脱ガスされるがこのガスの導出が覆われていないスクリューを介してのみ行われるように配置することもできる。圧力状態が許す限りにおいて、この脱ガスオリフィスは円筒全周にわたって配置されていてもよい。
【００２３】
本発明によれば、この脱ガスオリフィスは、金網−複合プレート（ＭＶＰ）、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えている。それらの内で、ＭＶＰが特に有利である。
【００２４】
この装置が１以上の脱ガスオリフィスを有する場合には、少なくとも１つはそのように装備されている。１実施形では、全ての脱ガスオリフィスがそのように装備されている。他の有利な１実施形によれば、いくつかの脱ガスオリフィスがそのように装備され、残りの脱ガスオリフィスは開いているか又は供給物の排出を阻止する他の装置を備えている。それ自体として、例えば保留スクリューの作用をすることができる。従って、この脱ガスオリフィス又はそこでのガス排出速度が最大である脱ガスオリフィスは、それぞれＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えていることができ、他方、脱ガスオリフィス又はそこから僅かのみの供給物が出る脱ガスフィスは開いていてもよい。方法条件下に高い圧力が現れうる脱ガスオリフィスがＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えることも有利であり、この際には、記載の装置のそれぞれは出口側上に圧力保持装置を備えている。
【００２５】
ＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムは、その形状で脱ガスオリフィスのそれに適合されているのが有利である。従って、これは環状であることができ、水平８の字形を有し、長方形、正方形又は卵形であることができる。
【００２６】
ＭＶＰ、微細多孔板、スリットダイヤフラムは、種々の方法で脱ガスオリフィス中に固定させることができる。有利には、記載の装置のそれぞれが、安定な枠内に溶接、蝋接導入されるか又は圧入されうる。次いで、この枠は脱ガスオリフィス中のクランプの相応する溝内に締め込む、差し込む又はねじ込むことができる。折りたたみ可能な設置も可能であり、この際、枠の１方側にはきっちり設置されたヒンジ又は匹敵する装置を備えている。例えば折りたたみ可能、差し込み可能、ねじ込み可能、クリック−イン、バヨネットソケットを用いる可動性取付は、相応して組み立てられた枠を迅速に交換することができる利点を有する。これによって、掃除、保守又は検査は容易にされ、かつ、例えば製品交換に要求される機械適合化も容易にされる。
【００２７】
ＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムは、脱ガスオリフィス中で、その表面が押出機（バレル；押出機ハウジング）の内壁と密封するように取り付けることができる。一般にＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムの表面は、スクリューと壁との間の隙間より大きくは押出機内部に突出していない。これにより、スクリューもＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムも損傷されることが妨げられる。このような構成の更なる利点は、ＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラム上の沈着又は押出物の継続的固着が妨げられることである。
【００２８】
他の１実施形によれば、ＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムは、スクリューからいくらか引っ込んで取り付けることが有利でありうる。これにより、スクリューとＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムとの間の機械的接触が避けられる。いずれにせよ、取付のこの方式では、存在する死空間中に押出物の残分の沈着が生じないように配慮することができる。引っ込んだ取付けは、例えば脱ガスオリフィスの位置が上にあり、かつ殊に配量帯域中に存在し、粉末状押出物が存在する場合には特に有利でありうる。これに脱ガスの際の特定空間が保証される場合には、材料はスクリューねじ山中に落ち込むことができる。
【００２９】
ＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムの表面が押出機バレルの内側と平面を形成する場合に、これは押出機バレルと同じ湾曲を有するのが有利である。しかしながら、ＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムの表面は他の湾曲を有することも可能である。例えば、この表面は内方に又は外方に湾曲しているか又は全く平坦であることも有利であり得る。特に有利な実施形によれば、この曲率は、スクリューの曲率に一致し、従って、スクリューが、表面の湾曲に従い、これらを規則的に整合することができることである。二本のスクリューの隙間内に脱水オリフィスの位置が存在する場合には、例えば表面の形が、それが水平に存在する水平８の字の縦の長さに相応するように適合させることが有利又は必要でありうる。
【００３０】
ＭＶＰは、例えば平織であるか又はリネン結合を有する金網であることができる。この金網は正方形メッシュ形を有するか又は綾織り構造を有することができる。しかしながら、これは平織−又はリネン結合を有するブレード織布、綾織りブレード又は補強ブレードであってもよい。２又は３又はそれより多い、例えば３０層まで、有利には２〜１０層からなる多層に構成された金網が機械的に非常に安定であり、従って有利である。この場合に、粗く織られ、目幅が大きいが機械的に安定な担持材層（支持織布）を有し、その上に非常に狭い目幅で、微細に織られた中間層及びフィルター層の構造を有するＭＶＰが有利である。大抵の用途のためには、極細織布が製品に向いている側の上に存在することが有利である。この極細織布の目幅は、例えば１μｍ〜５００μｍであってよい。一般に、担持材層の目幅は、明らかにそれより上であり、数ミリメーターまでであってよい。例えば特に微細な粒子を保留すべき場合には、極細織布のそれより小さい目幅も同様に可能である。織り方は、全ての層にとって同じであってよい。しかしながら、いくつかの層のこの織り方が同じであり、次いで変っているか、層毎に変っていることも可能である。織り方及び層の数は、その都度の課題に応じて、殊に必要な機械強度、圧力状態又は分離目的に応じて決まる。ＭＶＰの機械強度を高めるために、個々の金網が相互に焼結されていてもよい。この実施形が有利である。ＭＶＰはそれ自体公知であり、例えば溶融物濾過の目的で市販されているか、又は渦動層反応器用の流れ衝突棚板として提供されている。しかしながらこれらは、自体公知の部材から製造することもできる。
【００３１】
本発明により使用可能な微細多孔板は、例えば０．０６〜４ｍｍの孔幅を有する微細に穿孔された金属板である。これらは、前記種類の金網と組み合わされていてもよく、この際、この微細多孔板は一般に担持材として、かつ、金網はフィルター材としての役目をする。しかしながら逆に、粗い金網を担持材として、かつ非常に微細に穿孔された板をフィルター層として使用することも可能である。微細多孔板は自体公知であり、技術水準で篩遠心分離又は他の遠心分離のために使用されている。
【００３２】
本発明により使用され得るスリットダイヤフラムは、スリット形のオリフィスを有し、濾過器ハウジングとは、殊にそれが連続するスリットを有せず、多数の非連続オリフィスを有することで異なっている。この場合に、これらオリフィスは原則的にスクリュー軸に対して任意の角度で、例えばスクリュー軸に対して平行に配置されていてよい。しかしながら、オリフィスはスクリュー軸に対して他の走り方向を有することもできる。有利な１実施形によれば、スリットダイヤフラムのオリフィスはスクリュー軸に対して垂直に走り、殊にその走り方向は、スクリューの軸に対して９０°である。オリフィスの大きさは一様であってよい。しかしながらその大きさは変ることもできる。オリフィスの長軸又は短軸の長さ割合は、例えば６０：１〜２：１、有利には５０：１〜４：１の範囲である。オリフィスの短軸は、例えば０．０５〜０．１ｍｍ、有利には０．０５〜０．０９ｍｍの長さであってよい。多層スリットダイヤフラムの場合には、オリフィスの短軸は、より長くてもよく、例えば０．５ｍｍまでの長さであってもよく、この際、スリットダイヤフラムは、この大きさのオリフィスを有し、層は有利に供給物から離れている側面の上により大きいオリフィスを有する。このようなスリットダイヤフラムは、自体公知であり、技術水準では、篩遠心分離器、他の遠心分離器又は渦動層乾燥機中で使用されている。
【００３３】
ＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを製造するために使用される材料は、用途により決まる。概して、これは、亜鉛メッキ又は錫メッキされた非合金鋼、ＮｉＣ（−炭素）−鋼、Ｃｒ−鋼、不錆鋼、例えばマルテンサイト又はオーステナイト鋼１．４３（Ｃｒ−鋼）又は１．４４（ＣｒＮｉＭｏ−鋼）の有用物質群である。しかしながら、高熱安定性の鋼も、銅−、ニッケル−、チタン−又はアルミニウムとから誘導された鋼もこれに属する。食料品分野の天然物質の押出し又は医薬品工業分野での押出しのために、貴金属、例えば銀を使用することが必要であり得る。磨かれた、殊に平坦〜鏡様平坦な金属材料を使用することも可能である。いわゆるロ−タス効果(Lotuseffekt)を有する金属表面も使用できる。低温範囲での例外的ケースのためには、プラスチックを使用することもできる。大抵の用途は、有用物質群１．４０〜１．４５でカバーすることができ、この内で、クロム−ニッケル−モリブデン−鋼が最も頻繁に使用される。
【００３４】
MVP、微細多孔板又はスリットダイヤフラムの使用によって、微細固体粒子が非常に有効に保留されるので、外には実質的にガスのみが、例えば水蒸気のみが出る。
【００３５】
MVP、微細多孔板又はスリットダイヤフラムは、単に逆洗浄により、ブラシがけ又は焼尽により掃除することができる。それというのも、一般には、網層の内部では実質的に深部沈着が現れないからである。
【００３６】
特に有利な１実施形によれば、本発明の装置は、少なくとも２つの同一方向又は逆方向に回転するスクリューを有する押出機であり、この際、この押出機は推進方向（下流）で、本質的に次のような構成からなっている：
−  配量セクション（この中で、配量装置を用いて水含有熱可塑性プラスチックが押出機に供給される）少なくとも一つ、
−  所望の場合に、熱可塑性プラスチックの脱水作用をし、堰エレメント少なくとも１つ並びにそれぞれ付属の脱水オリフィス少なくとも１つ（これは、場合によりMVP、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えていてよい）を有する絞りセクシヨン少なくとも一つ、
−  所望の場合に、供給セクション（その中で、更なる熱可塑性プラスチックが溶融物として押出機中に導入される）少なくとも１つ、
−  撹拌−、混練−及び／又は他の可塑化エレメントを有する可塑化セクション少なくとも一つ、
−  少なくとも１つの脱ガスオリフィスを有する脱ガスセクション（この中で残留水が蒸気として除去され、この際、少なくとも１つの脱ガスオリフィスはMVP、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えている）少なくとも一つ及び
−  排出帯域。
【００３７】
これらの内、少なくとも一つの供給セクションを有する押出機が有利である。更に、記載の押出機の内、少なくとも一つの絞りセクションを有するものが有利である。特に有利な押出機には、少なくとも一つの供給セクションをも少なくとも一つの絞りセクションをも有するものが挙げられる。
【００３８】
本発明による装置は、脱ガスされ、かつその際に脱水されうる熱可塑性プラスチックを押出すために使用することができる。水と熱可塑性プラスチックとからの混合物、例えば水中の熱可塑性プラスチックの懸濁液を、この装置に供給し、押出すことも可能である。この場合に、この熱可塑性プラスチックの水含有率は、例えば９０質量％までである。同様に種々の熱可塑性プラスチックの混合物を押出すことも可能である。本発明によれば、この装置を、６０質量％までの残留水分を含有して湿っている成分から熱可塑性プラスチックを製造するために使用することが可能であり、この際、これら成分は、この装置に供給され、少なくとも部分的に脱水され、他の成分と混合され、引き続き、熱可塑性プラスチックが排出される。こうして、有利に耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチック又は耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチックを含有するポリマーブレンドが製造される。
【００３９】
有利な１実施形によれば、本発明による装置は、スクリュー押出機中で６０質量％までの残留水分を含有する湿っているエラストマー成分A少なくとも１種と熱可塑性ポリマーB少なくとも１種並びに他のポリマーC及び添加物質Dとを混合することにより、エラストマー成分Aの機械的脱水下に耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチック又は耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチックを含有するポリマーブレンドを製造するために使用することができる。
【００４０】
以下に、特に有利な装置及び特に有利な方法原理を詳細に説明する。装置のセクション又は帯域と称される構成要素は、装置を組み立てるために用いられている個々の構成部材、例えばバレル部材、スクリューセグメントと必ずしも同じ必要はない。セクション又は帯域は、概して、複数の構成部材から成っている。
【００４１】
有利な１実施形では、この装置は、二軸スクリュー押出機である。しかしながら、３本以上のスクリューを有する押出機又は１本の大きい直径の主スクリュー及びその周りに配置された小スクリューを有する（プラネット−配置）押出機も使用できる。
【００４２】
更に、この押出機のスクリューは、有利に同一方向に回転する。しかしながら、逆方向の回転も可能である。特に同一方向に回転するスクリューを有する二軸スクリュー押出機を使用するのが有利である。
【００４３】
６０質量％までの残留水分を含有して湿ったエラストマー成分Aは、概して湿った固体である。例えばこれは、乳化重合により得られ、沈殿され、かつ６０質量％の水分含有率まで部分脱水されたグラフトゴム（この際、部分脱水は例えば濾過、沈殿、圧搾、デカンテーシヨン、遠心分離又は熱的乾燥により行うことができる）であり、これが押出機の配量セクションに供給される。配量セクションは、通常は自動的に作動する配量装置及び特有の配量オリフィスから成っている。この配量装置は、例えば供給物を配量オリフィス中に供給するか又は圧入するスクリューコンベアとして構成されている。同様に、成分Ａが好適な重量測定又は容量測定配量装置によって配量され、自由落下により、押出機の供給オリフィス中に配量添加されることも可能である。配量セクション中の適当なスクリュー形状を用いて、成分Ａを引き入れ、かつ脱気させることが達成される。この脱気は、１つ以上の配量オリフィスの上流又は下流に配置されたオリフィスを通して行うことができ、このオリフィスは閉じられていないか又はＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムにより閉じられている。
【００４４】
複数のエラストマー成分Ａが存在する場合には、これらを一緒に又は相互に別々に、配量セクション２の同じ配量オリフィス中に又は異なる配量オリフィス中に配量することができる。
【００４５】
可能な１実施形では、押出機の推進方向に対向して上流にセクション１が存在する。これは、脱水、有利には排流及び／又は脱気作用をすることができる。これは典型的に、これを通って閉じこめられた空気を逃すことできる１つ以上の脱気オリフィスを有する。加えてこれは、排流作用をする１つ以上の脱水オリフィスを有することができる。本発明によれば、これら脱水オリフィスの１つ以上又は全てが、ＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えることができる。有利な１実施形によれば、ＭＶＰを使用することができる。
【００４６】
もう一つの実施形では、更なる脱気セクション中に配置されている１つ以上の他のオリフィス中に、成分Ｃ及び／成分Ｄ又はき成分Ｃ及び／又は成分Ｄの添加すべき全量の割合分が配量導入される。双方の成分Ｃ及びＤが供給される場合には、このことは共に１つのオリフィス又は種々のオリフィス（それぞれＣ又はＤ用の）を通る供給によって行うことができる。
【００４７】
他の有利な１実施形では、配量セクションの１つの配量オリフィス中又は配量セクションに配置されている１つ以上の他のオリフィス中に、成分Ｃ及び／又は成分Ｄもしくは成分Ｃ及び／又はＤの添加すべき全量の割合分が配量導入される。このことは、第１の配量セクション２に後続していて、実質的にセクション２の態様に当てはまるもう一つの配量セクション２’中でも行うことができる。この配量セクション２及び／又は更なる配量セクション２’は、本発明によれば、同様に排流作用をする脱水オリフィス１つ以上を備えることができる。これは、本発明によれば、ＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えていてよく、この際、ＭＶＰが有利である。
【００４８】
成分Ｃ及びＤは、配量セクション中にＡとは別に又はＡと一緒に、次の組み合わせの１つで、押出機に供給することができる：Ａ＋Ｃ＋Ｄ、Ａ／Ｃ＋Ｄ、Ａ＋Ｃ／Ｄ、Ａ＋Ｄ／Ｃ、Ａ／Ｃ／Ｄ（ここで、／は、それぞれ別のオリフィスを用いて”別に”を意味し、＋は共通のオリフィスを通って”一緒に”を意味する）。
【００４９】
双方の記載実施形での、成分Ｃ及び／又はＤの配量装置は、Ｃ及びＤの凝集状態に依存して、エラストマー成分Ａの配量の場合と同様にコンベアスクリュー、ポンプ又は押出機であってもよい。
【００５０】
配量セクションの範囲内及び−存在する場合には−脱気セクション内で、押出機スクリューは、概して、慣用のコンベアスクリューとして構成されている。本発明の意味における慣用のコンベアスクリューは、”アースミキサー”−プロフィル（完全自己浄化性）、スラストエッジエレメント（Schubkantenelement)、台形輪郭を有するエレメント及び長方形輪郭を有するエレメント、推進方向で大きいピッチ（スクリュー直径より大きいピッチ）のコンベアねじ山を有するスクリューエレメント（いわゆるＲＧＳ−エレメント）又はこれらエレメントの組み合わせであり、この際、スクリューは、絞り部材のねじ山条数からはずれて、低い条数又は高い条数を有することができる。ここで、２−及び１条の又は２−又は３条のスクリューエレメントを一緒に使用することもできる。このコンベアスクリューのスクリューエレメントは、記載のセクション中で同じ又は異なっていてよい。
【００５１】
湿ったエラストマー成分は、下流に向かって第１絞りセクション中を推進される。
【００５２】
第１絞りセクション３中で、エラストマー成分中に含有されている残留水分の一部分は機械的に除去される。この材料は、妨害物として作用する堰エレメント（これは、概して絞りセクションの終端部に存在する）に対向して推進される。これによって、エラストマー成分からの水を圧出する圧力が形成される。ゴムの流動特性に応じてスクリューエレメント、混練エレメント又は他の堰エレメントの種々の配置によってこの圧力を形成することができる。原則的には、市販されている圧力形成作用をする全ての装置エレメントが好適である。
【００５３】
可能な堰エレメントの例として、次のものが挙げられる：
−  プッシュド−オーバーコンベアスクリューエレメント、
−  推進方向に対向するピッチを有するスクリューエレメント、更に、推進方向に対向して大きいピッチ（スクリュー直径より大きいピッチ）のコンベヤねじ山を有するスクリューエレメント（いわゆるＬＧＳ−エレメント）も挙げられる、
−  種々の幅で非推進性の混練ディスクを有する混練ブロック、
−  逆推進性ピッチを有する混練ブロック、
−  推進性ピッチを有する混練ブロック、
−  バレルディスク、偏心ディスク及びこれから構成されたブロック、
−  種々なデザインの歯付き混合エレメント（いわゆるＺＭＥ）、
−  中性の堰ディスク（バッフル）、
−  機械的に調節可能なスロットル（スライディングバレル、ラジアルスロットル、セントラルスロットル）。
【００５４】
２以上の堰エレメントを相互に組み合わせることもできる。同様に、個々の堰エレメントの長さ及び強さによってその都度のエラストマーに適合させることができる。
【００５５】
絞りセクシヨン中で、堰帯域の前（第１堰エレメントの前）に存在するスクリューエレメントは、通常は、慣用のコンベヤスクリューとして構成されている。ここで、１実施形では、そのピッチ角度が堰帯域に対する方向で平らになるコンベヤスクリューが使用される。この構成は、比較的緩慢な圧力上昇−圧縮部と称される−をもたらし、これは特定のエラストマー成分の脱水のために有利でありうる。
【００５６】
有利な他の１実施形では、脱水オリフィスと第１堰エレメントとの間の絞りセクション中で、混合エレメント及び／又は混練エレメント（これらは後に可塑化セクション５の例として挙げられている）が使用される。この実施形は、殊にエラストマー成分の特定の粘稠度及び形態学のために有利でありうる。
【００５７】
第１絞りセクション中では、押出機の全体の構成特徴及び全ての作動パラメータを、選択されたスクリュー回転数でエラストマー材料が推進され、かつ圧縮されるが、可塑化又は溶融開始されないか又は僅かに可塑化又は溶融開始されるだけであり、完全には溶融されないように、相互に適合させるのが有利である。
【００５８】
この押出機の絞りセクション３は、圧力形成のために、推進方向及び／又は相応する混練ブロックに対向するピッチを有するスクリューエレメントを有するのが有利である。
【００５９】
第１絞りセクション中でエラストマー材料から圧出された水は、押出機を、蒸気としてではなく液相として出る。有利性の低い１実施形では、このセクション中で除去される水の２０質量％までが蒸気として逃散する。
【００６０】
この絞りセクションは、通常の場合には、常圧又は過圧下にある脱水オリフィス１個以上を有している。その数、配置及び構成は、一般に押出物の水分含有率及び最終生成物中の所望残留水分によって決まる。脱水オリフィスは、絞りセクションのほぼ中央に存在するのが有利である。この脱水オリフィスは、例えば押出機の上方に存在するが、側面に又は下方配置を有することもできる。例えば、１以上の脱水オリフィスが、押出機軸のまわりの想定環配置上の押出機軸に対して垂直に配置されていてもよい。更に押出機軸の上方、下方又は両側に脱水オリフィスが存在することが可能である。押出機軸の周りでの螺旋配置及びこれに対する垂直も可能である。本発明によれば、脱水オリフィスの少なくとも一部分は、ＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムで覆われていてよい。更に、このような構成を有しない脱水オリフィスは、推進されたエラストマーＡの出現を阻止する装置を備えているのが有利である。このためには、いわゆる保留スクリューを使用するのが特に有利である。
【００６１】
脱水オリフィスは、自体公知のように構成されている。オリフィスが押出機内容物によって閉塞されないように選択された寸法を有する脱水オリフィスを使用するのが有利である。脱水オリフィスとして、押出機バレル（ハウジング）中の切り欠き又は孔を使用することが特に有利である。何度も記載されている閉塞の危険性及び排出される微細固体粒子分の高割合の故に、濾過器ハウジングを使用しないのが有利である。
【００６２】
堰エレメントに属する脱水オリフィスは、少なくとも１のねじ直径Ｄねじ、有利には１〜４のＤねじの範囲、全く特別有利には１〜３．５のＤねじに相当する距離をとって、堰エレメントの前に又は複数の堰エレメントの場合には、第１堰エレメントの前の上流に存在することができる。ここで、”距離”とは、脱水オリフィスの中央と第１堰エレメントの初端との間の距離と理解すべきである。
【００６３】
堰エレメントと脱水オリフィスとのこの距離により、脱水オリフィスが、堰エレメントに対向して推進されるポリマーの圧力がその中で非常に高い（最大圧）押出機の範囲内には存在しないことが達成される。
【００６４】
出てくる水の温度は、一般に出口オリフィスで測定して、２０〜９５℃、有利には２５〜７０℃である。
【００６５】
第１絞りセクションの脱水効率の改善のために、配量セクション中で又は配量セクションと第１脱水オリフィスとの間で既に、堰エレメント及び／又は混練エレメントを使用することが有利でありうる。これらの堰−及び混練エレメントの種類及び数は、それらがエラストマー成分を特定の方法で機械的に負荷し、かつその特性について、その脱水性が改良されるように変えられるが、可塑化又は溶融開始しないか又は僅かにのみ可塑化又は溶融開始するが完全には溶融しないように選択される。
【００６６】
第１絞りセクション中で、エラストマー成分及び最初に存在する残留水分に依存して、通常は、当初に含有されている残留水分の１０〜９０、有利には２０〜８０質量％が除去される。
【００６７】
有利な１実施形においては、この押出機は配量セクション中及び絞りセクション中では加熱されない。１実施形では、この押出機は、これらの記載セクション中で冷却される。
【００６８】
部分的に脱水されたエラストマー成分Ａは、堰帯域を経て搬送され、次の押出機セクション中に達する。
【００６９】
いくつかの耐衝撃性熱可塑性プラスチックの製造のために有利である１実施形では、直前に記載の第１絞りセクション３上に、なお推進セクション及び妨害物としての作用をする堰帯域から成っている第２絞りセクション３’が続いている。第１絞りセクション３に関する記載は、殊に使用ＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムの種類の関係を包含して、本質的にこのセクションにも当てはまる。
【００７０】
場合によるこの第２の絞りセクション中で、エラストマー成分は更に脱水され、この際にも、なお当初に（押出の前）含有されている水の８０質量％まで、有利には６５質量％までが除去される。回転する押出機スクリューによって取り入れられる機械エネルギーにより、第２絞りセクション中のエラストマー成分の温度は、一般に２５０℃の値まで上昇する。
【００７１】
この方法を、押出機内容物ができるだけ低い温度に曝されるように構成するのが有利である。従って、押出機を、エラストマー成分の温度が２００℃、特に有利には１８０℃を超えないように設計し、かつ作動させるのが有利である。記載の温度は、堰帯域に関連している。
【００７２】
第２絞りセクション中で除去された水は、２０〜９９質量％が液体として、かつ１００質量％の残りの量は蒸気として排出される。しかしながら、脱水オリフィスを、液体として出てくる水の割合が高い材料温度にも関わらず、７０質量％又はそれ以上になるように構成するのが有利である。このために、押出機スクリュー及び場合によっては保留スクリューの形状を、例えば排出範囲中の圧力形成の結果として又は他の手段の結果として、水が専ら液体で留まる様に設計する。本発明によれば、この絞りセクション中での脱水オリフィスが、ＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えていることもできる。一般にＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムの外で、導管内で場合により必要な圧力保持が行なわれる。
【００７３】
通常、出口オリフィスのところの水温は４０〜１３０℃、有利には５０〜９９℃であるが、加圧下ではより高い。
【００７４】
部分脱水されたエラストマー成分は、第２絞りセクション３’の終端のところで既にかなりの大部分が溶融開始されるか又は完全溶融され、かつ、かなり大きい共溶融された凝集物の形で存在することができる。
【００７５】
押出機は、第２絞りセクション３’の後に、殊に、エラストマー成分Ａの当初残留水分含量が高い場合には、更なる絞りセクションを有することができる。
【００７６】
圧出された水は、通常は、取り付けられている全ての脱水オリフィスを通って、この押出機を出る。しかしながら、エラストマー成分の特性及び配量導入量（押出機の充填度）及びその残留水分含量に応じて、絞り出される水は提供可能な脱水オリフィスの全てから排出されるものでもなく、他の脱水オリフィスは乾燥しており、即ち水がこれを通って出ないか又は殆ど排除されないことも可能である。このことは決して欠点ではないと証明されている。
【００７７】
有利な１実施形では、絞りセクション中で除去された水を集めることができ、例えば、成分Ａ、Ｂ、Ｃ及び／又はＤの製造の際に使用することができる。従って、圧出された水は、例えばエラストマー成分Ａの製造プロセスで、又はそのラテックスからのゴムの沈殿の際に再使用することができる。この水の循環法によって、殆ど廃水が生じないので、この方法の経済性及び環境認容性が改善される。
【００７８】
最後の絞りセクションの通過の後に、エラストマー成分から残留水分のかなりの部分が除去され（成分Ａ’）、中に熱可塑性ポリマーＢ用の１つ以上の供給オリフィスを有する供給セクション４中に到達する。このポリマーＢをその溶融物の形で供給するのが有利である。このセクションが複数の供給オリフィスを有する場合には、これらは、例えば仮定の１軸に沿って押出機の縦方向で前後に、押出機周囲に沿って又は押出機の周りの仮想螺旋に沿って環状に配置されていてもよい。
【００７９】
ポリマーＢの溶融物の供給は、押出機を用いて又は溶融ポンプ又は配量スクリューのようなコンベヤ装置を用いて行うことができる。
【００８０】
記載の供給セクション４中では、熱可塑性ポリマーＢの溶融物以外に、成分Ｃ及び／又は成分Ｄ又は成分Ｃ及び／又はＤの添加すべき全量の割合分を、この押出機中に導入することもできる。この場合には、これら成分は、溶融物又は液体として存在することができ、かつ、この場合には、通常は、ポリマーＢの溶融物の供給のためにも使用されるような配量装置を用いて、又は成分が液体である場合には液体ポンプを用いて配量することができる。固体成分Ｃ及び／又はＤの場合には、この配量は成分Ａの場合に記載されている様な常法で行なわれる。
【００８１】
成分Ｃ及びＤは、Ｂとは別に又はＢと一緒に、次の組み合わせの一つで押出機に供給することができる：Ｂ＋Ｃ＋Ｄ、Ｂ／Ｃ＋Ｄ、Ｂ＋Ｃ／Ｄ、Ｂ＋Ｄ／Ｃ、Ｂ／Ｃ／Ｄ（ここで、／は、各々別個のオリフィスを用いて”別々に”を意味し、＋は、共通のオリフィスから”一緒に”を意味する）。
【００８２】
同様に、成分Ｃ及び／又はＤ又は成分Ｃ及び／又はＤの添加すべき全量の割合分を、溶融されていない又は完全には溶融されていない形で、強制推進配量装置を用いて、押出機にセクション４中に又は既に記載のセクション１及び２中にも供給することができる。このような配量装置は、例えば押出機、殊に噛み合い逆転スクリューを有する二軸スクリュー押出機である。
【００８３】
成分Ｃ及び／又はＤの配量装置として、押出機（いわゆるサイド押出機：Seiten-extruder）又は配量ポンプの使用が有利である。
【００８４】
中に熱可塑性ポリマーＢの溶融物並びに場合によっては成分Ｃ及び／又はＤが供給される供給セクション４の範囲内で、スクリューは、エラストマー成分Ａと熱可塑性プラスチックＢの溶融物並びに場合によっては成分Ｃ及び／又はＤとからの混合物を僅かな程度でのみ均質化することができるコンベヤスクリューとして構成されているのが有利である。このコンベヤスクリューの構成については、配量セクションに関する言及が当てはまる。しかしながら、この範囲内で、混合−及び／又は混練エレメントを使用することもできる。
【００８５】
有利な１実施形でこの押出機は、（最後の）絞りセクションと（最初の）可塑化セクション５（後記参照）との間に存在するセクション４に加えて、他の位置に、その中に同様に熱可塑性ポリマーＢの溶融物が供給される更なるセクション４’、４”等を有する。殊にこれらの更なる供給セクション４’、４”等は、供給セクション４の後で押出機の終端の前の範囲内で下流に配置されている。
【００８６】
複数の供給セクション４、４’、４”等を経るBの溶融物の供給は、殊に、特別な生成物組成物が望ましい場合には有利であり得る。有利な１実施形では、熱可塑性ポリマーＢの溶融のための更なる供給セクション４’、４”等が、下流で可塑化−及び脱ガスセクションの間、２つの脱ガスセクションの間、最後の脱ガスセクションと排出帯域との間又は排出帯域中に存在する。
【００８７】
Ｂ（又はＣ又はＢとＣ）の溶融物が複数の供給セクション４、４’、４”等を経て押出機に供給される場合には、Ｂの全量の種々のセクション４、４’、４”への分配を広い範囲内で変えることができる。二つの供給セクション４及び４’に供給する場合には、質量割合［セクション４中のＢの溶融物／セクション４’中のＢの溶融物］は、９．５：０．５〜０．５：９．５の間、有利には９：１〜１：９の間、特に有利には８．５：１．５〜１．５：８．５の間にあることができる。Ｂの全量を個々のセクション４、４’、４”等上に分配することによって、この方法生成物の特性は一定範囲内で影響されうる。
【００８８】
熱可塑性プラスチック溶融物Ｂ並びに場合により成分Ｃ及び／又はＤの供給セクションに引き続き、撹拌−、混練−及び／又は他の可塑化エレメントを備えている可塑化セクション５が存在する。
【００８９】
混合−及び／又は混練エレメントは、脱水されたエラストマー成分Ａ’及び場合による成分Ｃ及び／又はＤの同時の溶融下に、ポリマー混合物を均質化する。
【００９０】
混合−及び混練エレメントとしては、例えば次に記載の当業者に慣用の構成部材がこれに該当する：
−  推進方向で小さいピッチを有するスクリューエレメント、
−  狭い又は広い、推進性又は非推進性の混練ディスクを有する混練ブロック、
−  推進方向に対向するピッチを有するスクリューエレメント、
−  バレルディスク、遠心ディスク及びこれらのディスクを有するブロック、
−  歯付き混合エレメント（ＺＭＥ）又は
−  溶融物混合エレメント（ＳＭＥ）
又はこれらエレメントの組み合わせ。堰エレメントの例として挙げられているスクリューエレメントも使用可能である。それというのも、一般に各々の堰エレメントは混合作用をも有するからである。可塑化のために混合−及び混練エレメントとしての混練ブロックの異なる組み合わせを使用するのが有利である。スロットルディスクも有利に使用することができる。記載の全てのエレメントは、押出機バレルの直径に対応する通常の実施形としても又は小さい直径を有する特別な実施形としても使用することができる。
【００９１】
更に、前記の全てのエレメントは、他の様に、例えば押出機内容物の注意深い加工条件又はより強力な混合を得るように変更されていてもよい。例えば、コンベヤねじ山及び／又は混練ブロックは、小孔及び／又は小さい直径のカムエレメントを備えることができる。
【００９２】
可塑化セクション中のスクリューエレメントの種類、数及び寸法に関する選択は、ポリマー混合物の成分、殊にこれら成分の粘度及び軟化点並びに混合性によって決まる。
【００９３】
押出機は、例えば第１可塑化セクション中での混合物の均質化及び溶融が完全でなかった場合には、記載の可塑化セクションの後に１以上の他の可塑化セクション５’を有することができる。
【００９４】
第１の可塑化セクションに関する記載は、相応して、他の可塑化セクションにも当てはまる。
【００９５】
少なくとも一つの可塑セクションに、成分Ｃ及び／又は成分Ｄもしくは成分Ｃ及び／又はＤの添加すべき全量の割合分を供給することができ、この際、これら成分の供給は相互に別々に異なるオリフィスを通して、又は一緒に共通のオリフィスを通して行うことができる。
【００９６】
有利な１実施形では、熱可塑性ポリマーＢの並びに場合によっては成分Ｃ及び／又はＤ溶融物が可塑化セクションの初端でこの押出機に供給される。従って、この実施形では、熱可塑性プラスチック供給のためのセクション４が、可塑化セクション５の初端部と重なる。
【００９７】
この押出機のもう一つの特別な実施形では、セクション４の前、即ち最後の絞りセクションの後に、その中に熱可塑性プラスチックポリマーの溶融物が供給される更なる可塑化セクション１つ以上が存在する。この可塑化セクション５”中では、充分に脱水されたエラストマー成分Ａ’、例えばゴム粉末が、先ず単独で均質化され、かつ可塑化される。
【００９８】
従ってこの実施形では、熱可塑性ポリマーＢの溶融物並びに場合による成分Ｃ及び／又はＤが、エラストマー成分Ａ’の粘稠な”溶融物”中に入れられる。この場合には、溶融物Ｂ並びにＣ及び／又はＤの混合（セクション４）に引き続く可塑化セクション５は、単に既に可塑性状態で存在する成分の混合物の均質化の作用をする。
【００９９】
溶融物Ｂ及び任意の成分Ｃ及び／又はＤの供給のための記載の変形、即ち：
−  可塑化セクションの前の推進セクション中へ、
−  可塑化セクションの初端部に、
−  ２つの可塑化セクションの間の推進セクション中へ
のいずれを選択するかは、混合すべき成分Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの量割合並びに物理的及び化学的特性に依存する。エラストマー成分Ａ’及び熱可塑性ポリマーＢ並びに（押出機のこの部分に配量添加される場合には）成分Ｃ及び／又はＤの溶融物の粘度、成分の軟化温度、それらの耐熱性又は高温での分解傾向、成分の混合性又は湿潤可能性の意味での相容性、エラストマー成分Ａ’と熱可塑性ポリマーＢ及び場合による成分Ｃ及びＤからなるポリマー混合物の残留水含有率及び粒状成分の場合にはそれらの粒径及び粒度分布が、単に例として挙げられる。
【０１００】
本発明の装置は、それぞれ１つ以上の脱ガスオリフィスを備えている一つ以上の脱ガスセクション６又は６’を有する。絞りセクション中でなお機械的に除去されなかった残留水分が、この脱ガスセクション中で部分的に又は完全に除去される。脱ガスセクションは、第１供給セクション４の前に存在することができる。これらは、その後（下流）に配置されていてもよい。更に、第１供給セクション４の前に一つの脱ガスセクションが、かつ後に一つの脱ガスセクションが配置されていることも可能である。従って例えば、有利な１実施形によれば、２つの供給セクション４と４’との間に一つ以上の脱ガスセクションを配置することも可能である。同様に有利な１実施形によれば、脱ガスセクションと供給セクションの配置を、溶融物の各々の導入の前及び後に脱ガスを行うことができるように行うことができる。もう一つの有利な実施形によれば、一つ以上の脱ガスセクションを、最後の可塑化セクションの後に付加的に配置することが可能である。もう一つの有利な１実施形によれば、最後の可塑化セクションの後に配置された脱ガスセクションが、この装置の特有の脱ガスセクションであることができる。通常、ポリマーは１００℃を超える温度で溶融するので、水は、大抵は、蒸気として完全に排出される。水の蒸気化のために必要であるエネルギーは、絞り作用及び可塑化により及び／又は配量された溶融物を介してもたらされる。
【０１０１】
脱ガスオリフィスは、先に記載のように配置され、先に記載の形状を有することができる。長方形、環状又は８の字形二円断面（Doppelachtquerschnitt）を有し、頂上、底部に存在するか又は側面配置が特に有利である。
【０１０２】
脱ガスオリフィスは、常圧で、真空下に又は過圧下に作動させることができ、この際、全ての脱ガスオリフィスは、同じ又は異なる圧力を有することができる。適当な圧力構成又は真空により、この位置での押出物の水含有率は、一定の限界内に調節することができる。真空の場合には、絶対圧は通常２〜９００ミリバール、有利には１０〜８００ミリバール、特に有利には３０〜５００ミリバールであり；過圧下での脱ガスの場合には、通常２０バールまでの絶対圧に調節される。しかしながら、この脱ガスセクションを常圧下又は真空下に作動させるのが有利である。
【０１０３】
脱ガスセクションの数並びに先に記載のように、脱ガスオリフィスの数、配置及び寸法は、特にこの脱ガスセクション中に導入されるポリマーの水含分及び最終生成物中の所望の水含分によって合目的に決まる。有利な１実施形では、２又は３つの脱ガスセクションを有する押出機が使用される。
【０１０４】
本発明によれば、押出機の少なくとも１つの脱ガスオリフィスが、先に記載の種類のＭＶＰ、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えている。ここで、ＭＶＰが特に有利である。残りの脱ガスオリフィスは覆いを有さないか又は有利には他の装置、例えば保留スクリュー(Rueckhalteschnecken)を備えていてもよい。脱ガスオリフィスの１つがＭＶＰを備え、残りが微細多孔板を備えていることも可能である。
【０１０５】
エラストマー成分Ａ中に含有されている残留水の一部分は既に絞りセクション３及び３’中で除去された後に、全ての脱ガスセクション６及び６’中で、押出しの前に、エラストマー成分Ａ中に含有されている残留水の約１０〜８０、有利には２０〜７５質量％がまとめて除去される。
【０１０６】
脱ガスセクションの範囲内で、押出機スクリューは、概して、既に配量セクションに関して記載されている様な慣用のコンベヤスクリューとして構成されている。しかしながら、脱ガスオリフィスの間の範囲内で、水の蒸発時に消費されたエネルギーを再び供給するために、混練−又は混合エレメントをこのスクリュー中に入れることが有意義でありうる。
【０１０７】
有利な１実施形では、この押出機は、最後の脱ガスセクションと排出帯域との間に、その中に少なくとも１つの配量装置により成分Ｃ及び／又はＤ（又は成分Ｃ及び／又はＤの添加されるべき全量の割合分）が一緒に又は相互に別々に押出機に供給される、もう一つのセクション７を有する。
【０１０８】
この更なるセクション７は、例えば可塑化セクションに関して既に記載されているような撹拌−、混練−又は他の可塑化エレメントを備えている。これらは、ポリマー混合物を均質化する。
【０１０９】
Ｃ及び／又はＤの供給のために必要である配量装置は、同様に既に記載されている。
【０１１０】
混合−及び／又は混練エレメントとして、非推進性の混練ディスクを有する混練ブロック及び／又は推進性ピッチを有する混練ブロック、種々のランド幅を有する混練ブロック、歯付き混合エレメント及び溶融物混合エレメントが、かつ配量装置として、１又は２本のスクリューを有する押出機（いわゆるサイド押出機）及び／又はポンプ、殊に溶融ポンプを使用するのが有利である。
【０１１１】
有利な１実施形では、押出機中に導入されるべき成分Ｃ及び／又はＤの全量が、更なるセクション７中又は配量セクション２中で、又は更なるセクション７と配量セクション２中で、この押出機に供給される。
【０１１２】
成分Ｃ及び／又はＤの添加は、一緒に少なくとも１個の又は別々に複数の供給オリフィスを通して行うことができる。
【０１１３】
押出機の最後のセクションは、排出帯域８である。これは、コンベヤスクリュー１つと規定の排出オリフィスを端部に有する閉鎖バレル部材１つから成っている。
【０１１４】
排出オリフィスとして、例えばダイプレート又はダイストリップとして構成されているダイヘッドを使用するのが有利であり、この際、これらのダイは環状（穿孔ダイプレート）、スリット状又は他の様に構成されていてよい。ダイプレートの場合にストランドとして排出される生成物は、通常のように、例えば水中で冷却され、かつ造粒される。特にスリットダイの使用の場合には、キューブ造粒が可能である。
【０１１５】
特別に有利な１実施形では、前記のダイストリップの代わりに、他はストランド出口、水浴及び造粒機からの慣用の組み合わせを有して、引き続く水中造粒を伴う特別なダイヘッドが使用される。この場合に、ポリマー溶融物は有利に環状に配置された円形孔を有するダイプレートを通り、水中で回転ナイフにより切断され、かつ水中で冷却され、この際、このポリマーは硬化して、多かれ少なかれ丸いパール状粒子になる。しかしながら、孔の配置に関して、環状以外の配置及び円形以外の孔形もよく使用されている。
【０１１６】
もう一つの実施形では、ダイストリップを経る排出、水浴冷却及び造粒の代わりに、熱面切断法が使用され、この際には、ダイヘッドから出るポリマー溶融物は、液体によって冷却されずに、ダイヘッドから出た後に、短時間の空気冷却の後になお熱い状態で粉砕（造粒）される。生じる顆粒は、その後に更に冷却される（例えば水の吹き付けにより）か又はそれが必要である場合には更なる後処理の際に冷却される。熱い状態での更なる後処理又はプレート、シート、管及び異形材の直接押出しも可能である。
【０１１７】
更なる１実施形では、いわゆる水中ストランド造粒が使用される。この場合には、溶融物がストランドとしてダイプレートから出て、ただちに水流によって湿らされ、次いでストランドは傾斜面を経て水浴中に導入され、冷却の後に造粒される。
【０１１８】
もう一つの特別な実施形では、排出帯域８が押出機から出てくる溶融物の濾過のための装置を備えており、これは−推進方向で−ダイヘッドの前に存在する。連続的溶融物濾過のためのこのような装置は、当業者にとっては公知であり、市場で入手可能である。必要な場合には、排出帯域と溶融物濾過との間に、コンベヤエレメントを、例えば溶融物中にフィルターユニットの通過のために必要である圧力を形成するために、溶融ポンプ又はスクリューコンベヤを取り付けることができる。
【０１１９】
このフィルター装置から出てくる溶融物は、造粒されるか又は既に記載されたような他の方法で更に後処理されうる。
【０１２０】
排出されるポリマーの水分含有率（ストランド水分）は、大抵は、このポリマーに対して０．０５〜１．５質量％である。排出オリフィスから出てくるポリマー溶融物の温度は、使用ポリマーの種類に応じて、大抵は１８０〜３５０℃である。
【０１２１】
一般に公知であるように、押出機の種々の帯域は、スクリュー軸に沿って最適の温度プロフィルを達成するために、別々に加熱又は冷却することができる。更に、当業者にとっては、通常は押出機の個々のセクションが異なる長さであってよいことは周知である。特定の生成物特性の達成のために、押出機の特定の部材範囲を冷却するか又は残りの押出機の温度からずれている特定の温度まで熱処理することが特に有意義でありうる。
【０１２２】
個々のセクションの特定の場合に選択すべき温度及び長さは、例えば成分の既に記載されている化学的及び物理的特性及びそれらの量割合に依存して異なる。
【０１２３】
広い範囲内で変動可能であるスクリュー回転数にも同じことが当てはまる。例としてのみ、５０〜１８００ｍｉｎ−１の範囲内の押出機スクリューの回転数が挙げられる。１００〜７００ｍｉｎ−１の回転数範囲が有利である。
【０１２４】
押出機を、５０〜１２００ｍｉｎ−１のスクリュー回転数で、絞りセクションの範囲内で１５〜４５０ｓ−１の平均剪断速度を生じるように構成し、かつ作動させることが有利である。有利な回転数範囲１００〜７００ｍｉｎ−１を得るために、３５〜２６０ｓ−１の剪断速度に調節するのが有利である。しかしながら、使用成分の種類、量及び特性に応じて、この範囲外の平均剪断速度で操作するのも有利でありうる。
【０１２５】
押出機スクリューとして、市販の全てのスクリュー、例えば１０〜１０００ｍｍの外径を有するスクリューを使用することができる。どのスクリュー直径が好適であるかは、例えば押出機中に配量導入される成分の種類及び量により決まる。スクリューの外径は押出機に沿って一定であるか又は一定限度内で変動することができる。
【０１２６】
押出機中で、成分の種類及び量に応じて、小さいねじ山高さ(Gangtiefe)を有するスクリュー又は大きいねじ山高さを有するスクリュー（いわゆる深溝スクリュー）を使用することができる。１．２〜１．８、有利には１．４〜１．６、特に有利には１．４５〜１．５８のねじ山高さ比（Gangtiefenverhaeltnis)  Ｄねじ・外／Ｄねじ・内を有するスクリューが有利に使用される。本発明の方法のために好適である押出機の市販の１実施形は、例えば１．５５のねじ山高さ比を有するが、大きいねじ山高さをも有する。
【０１２７】
他の１実施形では、中程度のねじ山高さを有するスクリュー、特に１．４〜１．４８のねじ山高さ比を有するものが使用される。押出機のこの実施形は、一定の成分及び成分の一定量のために有利であり得る。２より大きいねじ山高さ比を有するスクリューも好適である。
【０１２８】
スクリューの歯の条数は変えることができる。殊にｎは１又は２又は３である。二条スクリューを使用するのが有利である。しかしながら、他の条数を有するスクリューも使用できるか又は異なる条数を有するセクションを有するようなスクリューも使用できる。
【０１２９】
殊に、ねじ山高さ比がスクリューに沿って変る押出機スクリューが使用でき、この際、条数とねじ山高さ比との間に関連性が存在する（多段スクリュー）。そこで３から２条への変化が、低いねじ山高さ比から高いねじ山高さ比へのねじ山高さの変化をするスクリューを使用するのが有利であり得る。
【０１３０】
この方法の記載の全ての実施形は、押出機中への成分Ｃ及び／又はＤの導入が、その中で押出機内容物が高い圧力下に曝される（圧力形成エレメントにより得られる）範囲内では行われないことで共通している。むしろＣ及び／又はＤは、この範囲の前又は後で充分な距離をとって、又は完全に無圧で、即ち中性の推進性のスクリューエレメントの常圧に対してのみ配量添加される。
【０１３１】
エラストマー成分Ａとしては、エラストマー特性を有し、押出機に供給されうる任意のポリマーを使用することができる。種々異なるエラストマー成分Ａの混合物も使用できる。
【０１３２】
殊に、先に記載のような成分Ａとして、粒子状ゴムが使用される。他の通常は非弾性のポリマーからのグラフト鞘を有するようなゴムが特に有利である。本発明の有利な実施形では、押出機に部分脱水された材料として供給されるグラフトゴム−タイプは、残留水５０質量％まで、特に有利には２５〜４０質量％を含有する。
【０１３３】
本発明の１実施形は、エラストマー成分Ａとして２−又は多段構成のグラフトゴムが使用される方法からなり、ここで、エラストマーベース−又はグラフト段は、１種以上のモノマー  ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、スチレン、アルキルスチレン、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ１〜Ｃ１０−アルキルエステル並びに少量の他の架橋性でもあるモノマーの重合により得られ、かつここで、硬質グラフト段は、１種以上のモノマー  スチレン、アルキルスチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートの重合により得られる。
【０１３４】
ブタジエン／スチレン／アクリロニトリル、ｎ−ブチルアクリレート／スチレン／アクリロニトリル、ブタジエン／ｎ−ブチルアクリレート／スチレン／アクリロニトリル、ｎ−ブチルアクリレート／メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート／スチレン／メチルメタクリレート、ブタジエン／スチレン／アクリロニトリル／メチルメタクリレート及びブタジエン／ｎ−ブチルアクリレート／メチルメタクリレート／スチレン／アクリロニトリルをベースとするポリマーからのグラフト粒子Ａが有利である。コア又はシェル中には、１０質量％までの官能基を有する極性のモノマー又は架橋作用をするモノマーが重合導入されていてよい。
【０１３５】
この実施形において熱可塑性ポリマーＢとして、スチレン−アクリロニトリル−（ＳＡＮ）−コポリマー、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル又はこれらポリマーの混合物が使用される。
【０１３６】
この場合に、ＳＡＮ−ポリマー、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）又はこれらポリマーの混合物が有利である。
【０１３７】
更に、熱可塑性ポリマーＢとして、ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、例えばポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレート、ポリオキシメチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン及びポリアミド及びこれら熱可塑性プラスチックの混合物を使用することもできる。更に、熱可塑性エラストマー、例えば熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）もポリマーＢとして使用できる。
【０１３８】
同様に、成分Ｂとして、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／イミド化無水マレイン酸、スチレン／無水マレイン酸／イミド化無水マレイン酸、スチレン／メチルメタクリレート／イミド化無水マレイン酸、スチレン／メチルメタクリレート、スチレン／メチルメタクリレート／無水マレイン酸、メチルメタクリレート／イミド化無水マレイン酸、スチレン／イミド化メチルメタクリレート、イミド化ＰＭＭＡ又はこれらポリマーの混合物も使用できる。
【０１３９】
記載の全ての熱可塑性ポリマーＢにおいて、スチレンは全て又は部分的にα−メチルスチレンで又は核アルキル化スチレンで又はアクリロニトリルにより置換されていてよい。
【０１４０】
最後に記載のポリマーＢの内、α−メチルスチレン／アクリロニトリル、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／メチルメタクリレート及びイミド化無水マレイン酸を有するコポリマーをベースとするものが有利である。
【０１４１】
エラストマー成分Ａの公知の例は、ビニル芳香族化合物、例えばＳＡＮ−コポリマーをベースとする外グラフトシェルを有する、共役ジエンの、例えばブタジエンのポリマーである。同様に、アクリル酸のＣ１〜Ｃ１０−アルキルエステル、例えばｎ−ブチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレートからの架橋ポリマーをベースとし、ビニル芳香族化合物を基本とするポリマー、例えばＳＡＮ−コポリマーとグラフトされているグラフトゴムも公知である。本質的に共役ジエンとＣ１〜Ｃ１０−アルキルアクリレートとからのコポリマー、例えばブタジエン−ｎ−ブチルアクリレート−コポリマー及びＳＡＮ−コポリマー、ポリスチレン又はＰＭＭＡからの外グラフト段を有するグラフトゴムも慣用されている。
【０１４２】
慣用の方法、殊に乳化−又は懸濁重合によるこのようなグラフトゴムの製造は、公知である。
【０１４３】
ＳＡＮ−グラフト化ポリブタジエンをベースとするグラフトゴムは、例えば刊行物ＤＴ２４２７９６０及びＥＰ−Ａ２５８７４１中に記載されており、ＤＥ−ＡＳ１２６０１３５及びＤＥ−ＯＳ３１４９３５８中のＳＡＮ−グラフト化ポリ−ｎ−ブチルアクリレートをベースとするものである。ＳＡＮ−グラフト化ポリ（ブタジエン／ｎ−ブチルアクリレート）−混合ゴムに関する詳細は、ＥＰ−Ａ６２９０１に記載されている。
【０１４４】
最後の節に挙げられているグラフトゴムの場合には、熱可塑性ポリマーＢとして、スチレンとアクリロニトリルとからのコポリマーが使用される。これらは公知であり、そのいくつかは市場で入手可能でもあり、通常は、約４００００〜２００００００の平均分子量Mwに相当する４０〜１６０ｍｌ／ｇの粘度数ＶＺ（ＤＩＮ５３７２６により、２５℃で、ジメチルホルムアミド中の０．５質量％で測定）を有する。
【０１４５】
熱可塑性ポリマーＢは、有利に、連続的な塊状−又は溶液重合により製造され、この際に得られる溶融物は、必要な場合には溶剤の除去の後に、例えば溶融ポンプを用いて連続的に押出機に直接供給される。しかしながら、乳化−、懸濁−又は沈殿重合による製造も可能であり、この際には、付加的な１作業工程で、ポリマーが液相から分離される。
【０１４６】
製造法の詳細は、例えばKunststoffhandbuch、Hrg. R. Vieweg und G. Daumiller, 
Bd.V"Polystyrol" ,Carl-Hanser-Verlag, Muenchen, 1969, S.118 - S.124に記載されている。
【０１４７】
エラストマー成分AがＳＡＮ−グラフト化ポリブタジエンである場合には、ＳＡＮの導入によって、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）として公知である成形材料が生じる。成分Ａとして、ＳＡＮ−グラフト化アルキルアクリレートが使用される場合には、いわゆるＡＳＡ−成形材料（アクリロニトリル／スチレン／アクリレート）が生じる。
【０１４８】
他の１実施形では、６０質量％までの残留水含有率を有し、ポリジエン及び／又はポリアルキルアクリレート並びにＳＡＮ及び／又はＰＭＭＡをベースとするグラフトゴム（これは２以上のグラフト段から構成されている）が使用される。
【０１４９】
このような多段グラフト粒子の例は、コアとしてポリジエン及び／又はポリアクリレートを含有し、第１シェルとしてポリスチレン又はＳＡＮ−ポリマーを含有し、かつ第２シェルとして異なる質量比のスチレン：アクリロニトリルを有する他のＳＡＮ−ポリマーを含有する粒子又はポリスチレン−、ポリメチルメタクリレート−又はＳＡＮ−ポリマー−コア、ポリジエン及び／又はポリアルキルアクリレートからのの第１シェル及びポリスチレン、ポリメチルメタクリレート又はＳＡＮ−ポリマーからの第２シェルからなる粒子である。更なる例は、１ポリジエンコア、１以上のポリアルキルアクリレートシェル及びポリスチレン、ポリメチルメタクレート又はＳＡＮ−ポリマーからの１以上のポリマーシェルからのグラフトゴム又はアクリレートコア及びポリジエンシェルを有する類似構成のグラフトゴムである。
【０１５０】
更に、架橋されたアルキルアクリレート、スチレン、メチルメタクリレート及びＰＭＭＡからの外シェルからの多段コア−シェル−構造を有する共重合体も慣用されている。
【０１５１】
このような多段グラフトゴムは、例えばＤＥ−ＯＳ３１４９０４６中に記載されている。ｎ−ブチルアクリレート／スチレン／メチルメタクリレートをベースとし、ＰＭＭＡからのシェルを有するグラフトゴムは、例えばＥＰ−Ａ５１２３３３中に記載されており、この際には、このようなグラフトゴムの他の技術水準に相応する構成も可能である。
【０１５２】
このようなゴムは、ポリ塩化ビニル、かつ有利には耐衝撃性ＰＭＭＡを得るための耐衝撃性化成分として使用される。
【０１５３】
熱可塑性ポリマーＢとして、ここでも、有利に、前記のＳＡＮ−コポリマー及び／又はＰＭＭＡが使用される。
【０１５４】
エラストマー成分Ａがｎ−ブチルアクリレート／メチルメタクリレートをベースとする多シェル構成のコア／シェル−ポリマーであり、ポリマーＢがＰＭＭＡである場合には、相応して耐衝撃性ＰＭＭＡが得られる。
【０１５５】
粒子状グラフトゴムの直径は０．０５〜２０μｍである。一般に公知のグラフトゴムが小さい直径を有する場合には、これは有利に０．０８〜１．５、特に有利には０．１〜０．８μｍである。
【０１５６】
有利に懸濁重合を用いて製造される大粒子のグラフトゴムの場合には、直径は有利に１．８〜１８、殊に２〜１５μｍである。例えばＤＥ−ＯＳ４４４３８８６がこのような大きい直径のグラフトゴムを教示している。
【０１５７】
この実施形でも、前記のＳＡＮ−コポリマー、ポリスチレン及び／又はＰＭＭＡが有利な成分Ｂである。
【０１５８】
成分Ｃは、他のポリマー、殊に熱可塑性ポリマーである。成分Ｃとしては、熱可塑性ポリマーＢに関して挙げられた全てのポリマーがこれに該当する。概して、ポリマーＢとＣとは、使用モノマーによって異なる。
【０１５９】
それからポリマーＢ及びＣが構成されているモノマーが同じである場合には、成分ＢとＣとは、通常はモノマーの量割合に関して異なっており−例えばポリマーＢ及びＣは、スチレン：アクリロニトリル−比で異なっているスチレン−アクリロニトリル−コポリマーであることができる。モノマーの量割合が同じ場合にも、ポリマーＢとＣとは、それらの異なる平均分子量Ｍｗ（Ｂ）及びＭｗ（Ｃ）（例えば異なる粘度数ＶＺ（Ｂ）及びＶＺ（Ｃ）として測定可能である）を有することによって異なる。
【０１６０】
Ｃの製造用のモノマーとしては、成分Ｂを得るために特に記載されているモノマー
スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート及び塩化ビニルと並んで、次の他の化合物も主成分として使用することができる：
−  α−メチルスチレン及びＣ１〜Ｃ８−核アルキル化されたスチレン又はα−メチルメタクリレート、
−  メタクリロニトリル、
−  アクリル酸又はメタクリル酸のＣ１〜Ｃ２０−アルキルエステル、
−  マレイン酸、無水マレイン酸並びにマレイン酸イミド、
−  ビニルエーテル、ビニルホルムアミド。
【０１６１】
成分Cの例としては、α−メチルスチレン／アクリロニトリル及びメチルメタクリレート／アルキルアクリレートをベースとするポリマー及びアクリル酸又はメタクリル酸のアルキルエステルとスチレン又はアクリロニトリル又はスチレン及びアクリロニトリルとからのコポリマーが挙げられる。
【０１６２】
更なる有利なポリマーＣは次のものである：、
−  成分Ｂとは異なるモノマーの量割合又は異なる平均分子量Ｍｗを有するスチレン−アクリロニトリル−コポリマー、
−  α−メチルスチレンとアクリロニトリルとからのコポリマー、
−  ポリメチルメタクリレート、
−  ポリカーボネート、
−  ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレート、
−  ポリアミド、
−  モノマー  スチレン、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、アクリロニトリル及びマレインイミドの少なくとも２種からのコポリマー、例えばスチレン、無水マレイン酸とフェニルマレインイミドとからのコポリマー、
−  塊状重合又は溶液重合を用いて製造されたＡＢＳ、
−  熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）。
【０１６３】
これらのポリマーの製造は、当業者には公知であるので、以後に短く記載するに留める。
【０１６４】
ポリメチルメタクリレートとは、殊にポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）並びに４０質量％までの他の共重合可能なモノマーを有するメチルメタクリレートをベースとするコポリマーであると理解でき、これらは、例えば、BASF AGからＬｕｃｒｙｌ（Ｒ）又はRoehm GmbHからＰｌｅｘｉｇｌａｓ（Ｒ）なる商品名で得られるものである。コモノマーとしてのメチルメタクリレート９８質量％とメチルアクリレート２質量％とからのコポリマー（Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（Ｒ）８Ｎ，Fa.Roehm）が例として挙げられる。コモノマーとしてのスチレン及び無水マレイン酸を有するメチルメタクリレートからのコポリマー（Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（Ｒ）ＨＷ５５、Fa.Roehm）も同様に好適である。
【０１６５】
好適なポリカーボネートは、自体公知である。これらは、例えばＤＥ−Ｂ−１３００２６６の方法に相応する界面重縮合により又はＤＥ−Ａ−１４９５７３０の方法によりビフェニルカーボネートとビスフェノールとの反応により得られる。有利なビスフェノールは、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロパンであり、一般にビスフェノールＡと称されている。
【０１６６】
ビスフェノールＡの代わりに、他の芳香性ジヒドロキシ化合物、殊に２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，６−ジヒドロキシナフタリン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィット、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）エタン又は４，４’−ジヒドロキシジフェニル並びに前記のジヒドロキシ化合物の混合物も使用できる。
【０１６７】
ビスフェノールＡ又は前記の芳香性ジヒドロキシ化合物３０モル％までと一緒のビスフェノールＡをベースとするものが特に有利なポリカーボネートである。
【０１６８】
ポリカーボネートは、例えばＭａｋｒｏｌｏｎ（Ｒ）（Fa.Bayer）、Ｌｅｘａｎ（Ｒ）（Fa.General Electric）、Ｐａｎｌｉｔｅ（Ｒ）（Fa.Tejin）又はＣａｌｉｂｒｅ（Ｒ）（Fa.Dow）なる商品名で得られている。
【０１６９】
これらのポリカーボネートの相対粘度は、一般に１．１〜１．５、殊に１．２８〜１．４（ジクロロメタン中の０．５質量溶液中、２５℃で測定）の範囲内にある。
【０１７０】
ポリブチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートは、通常は、自体公知の方法で、テレフタル酸又はそのエステルとブタンジオール又はエタンジオールとの縮合により触媒作用下に製造される。この場合に、縮合は有利に２工程（前縮合及び重縮合）で実施される。詳細は、例えばUllmann's Encyclopaedie der Technischen Chemie，4.  Auflage,  Band 19, S. 61-88に記載されている。ポリブチレンテレフタレートは、例えばＵｌｔｒａｄｕｒ（Ｒ）（Fa. BASF)として市販されている。
【０１７１】
有利なポリアミドは、全く一般的に、任意の種類の脂肪族の部分結晶又は部分芳香性並びに非晶質の構造を有するもの及びそれらのブレンドである。相応する製品は、例えばＵｌｔｒａｍｉｄ（Ｒ）（Fa.BASF)なる商品名で入手される。
【０１７２】
熱可塑性ポリウレタンは、通常、触媒、例えば３級アミン（例えばトリエチルアミン）又は有機金属化合物の存在下での、有機の有利に芳香性のジイソシアネート、例えば４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと有利には本質的に線状であるポリヒドロキシ化合物、例えばポリエーテロール又はポリエステロール、例えばポリアルキレングリコール−ポリアジペート及び連鎖延長剤として作用するジオール、例えばブタン−１，４−ジオールとの反応により製造される。
【０１７３】
この場合に、ジイソシアネートのＮＣＯ−基とＯＨ−基（ポリヒドロキシ化合物及び連鎖延長するジオールからの）の合計との比は１：１が有利である。
【０１７４】
記載の成分と触媒とを混合ヘッドを用いて連続的に混合し、この反応混合物をコンベヤベルト上にもたらす、いわゆるベルト法によってＴＰＵの製造を行うのが有利である。このベルトは６０〜２００℃に熱処理された帯域を通過し、この際に、混合物が反応し、かつ硬化する。
【０１７５】
ＴＰＵの詳細は、例えばＥＰ−Ａ４４３４３２に記載されている。ＴＰＵは、例えば、Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ（Ｒ）（Fa.Elastogran）なる商品名で入手できる。
【０１７６】
更に、成分Ｃは、本質的にＣ２〜Ｃ８−アルケン、例えばエチレン、プロペン及ブテンと次のもの：
−  芳香族ビニル化合物、
−  極性コモノマー、例えばアクリル酸及びメタクリル酸、アクリル酸及びメタクリル酸のＣ１〜Ｃ１０−アルキルエステル、
−  他の単−又は多官能性のエチレン系不飽和酸、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸並びにそれらのエステル、殊にグリシジルエステル、Ｃ１〜Ｃ８−アルカノールとのエステル及びアリール置換Ｃ１〜Ｃ８−アルカノールとのエステル、
−  一酸化炭素、
−  非芳香性のビニル化合物、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びビニルアルキルエーテル、
−  塩基性モノマー、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ビニルカルバゾール、ビニルアニリン、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール及びビニルホルムアミド、
−  アクリロニトリル、メタクリロニトリル
との共重合体から成っていてよく、これらは一般に公知の方法で製造される。
【０１７７】
有利な１実施形では、エチレン４０〜７５質量％、一酸化炭素５〜２０質量％及びｎ−ブチルアクリレート２０〜４０質量％から製造可能であるポリマーＣ（Ｅｌａｖａｌｏｙ（Ｒ）ＨＰ−４０５１（Fa.DuPont）として市販されている）又は、エチレン５０〜９８．９質量％、ｎ−ブチルアクリレート１〜４５質量％及びアクリル酸、メタクリル酸及び無水マレイン酸の群から選択された化合物１種以上０．１〜２０質量％から製造できるポリマーが使用される。
【０１７８】
最後に記載の実施形の製造は、通常はラジカル重合により行われ、刊行物ＵＳ２８９７１８３及びＵＳ５０５７５９３中に記載されている。
【０１７９】
更に、ブタジエン又は置換ブタジエンとスチレン、メチルメタクリレート又はアクリロニトリルとからのコポリマー、例えばニトリルゴム（ＮＢＲ）又はスチレン−ブタジエン−ゴム（ＳＢＲ）が好適である。このコポリマー中のオレフィン性二重結合は、全て又は部分的に水素化されていてよい。
【０１８０】
同様に、成分Ｃとしては、場合により水素化された又は部分的に水素化された、ブタジエンとスチレンとからのブロック構造を有するコポリマーが好適である。これらは、有利に有機金属化合物、例えばｓ−ブチルリチウムの使用下における溶液中でのアニオン重合の方法により製造され、この際、例えば構成スチレン／ブタジエン（２ブロック）又はスチレン／ブタジエン／スチレン（３ブロック）の線状ブロックゴムが生じる。これらブロックは、ランダム分布を有するポリマーにより相互に分離されていてよく、更に、これらブロックは、それぞれ他のモノマーの単位を少量含有していてもよい。
【０１８１】
開始剤と共にエーテル、殊にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）の少量の共用の場合に、ブタジエンの多い末端セグメントから出発して、連鎖に沿って上昇性のスチレン含有率を有し、かつ最後にホモ−ポリスチレン−末端セグメント中に終端するポリマー連鎖が生じる。この製造法の詳細は、ＤＥ−Ａ３１０６９５９中に記載されている。このように構成され、場合によっては水素化された又は部分的に水素化されたポリマーＣも非常に好適である。
【０１８２】
同様に、複数のポリマー連鎖、主としてスチレン／ブタジエン／スチレン型の３ブロックポリマーのカップリングによって多官能性分子を介して得られる星形構造を有するポリマーが成分Ｃとして好適である。好適なカップリング剤は、例えばポリエポキシド、例えばエポキシ化された亜麻仁油、ポリイソシアネート、例えばベンゾ−１，２，４−トリイソシアネート、ポリケトン、例えば１，３，６−ヘキサントリオン及びポリ無水物、更にジカルボン酸エステル、例えばジエチルアジペート並びにハロゲン化珪素、例えばＳｉＣｌ４、金属ハロゲン化物、例えばＴｉＣｌ４及びポリビニル芳香化合物、例えばジビニルベンゼンである。これらポリマーの製造に関する詳細は、例えばＤＥ−Ａ２６１００６８に記載されている。
【０１８３】
エラストマー成分Ａ及びポリマーＢ及びＣと並んで、本発明の方法により製造される成形材料は、更なる成分Ｄとして添加剤、例えばワックス、可塑剤、滑剤及び離型剤、顔料、染料、艶消し剤、防炎剤、酸化防止剤、光作用及び熱的損傷に対する安定剤、繊維−及び粉末状の充填−及び強化剤及び帯電防止剤を、これらの薬剤に慣用の量で含有することができる。
【０１８４】
添加剤Ｄは、純粋な形で固体、液体又はガス状で存在するか、又は既に純粋物質相互の混合物として使用することができる。これらは同様に配量を促進する処方で、例えば溶液として又は分散液（エマルジヨン又は懸濁液）として使用することができる。マスターバッチ、即ち押出機内容物と相容性の熱可塑性ポリマーとの濃縮混合物としての処方物も好適であり、多くの場合に有利である。
【０１８５】
ポリマーＣ及び添加剤Ｄを、記載の押出機セクション１つ以上中で押出機に供給することができる。有利な１実施形では、成分Ｃ及びＤが−エラストマー成分Ａ及び熱可塑性ポリマーＢとは別に−脱気セクション１内、配量セクション２及び／又はその中でポリマーＢが押出機に供給されるセクション４内で、押出機中に導入される。もう一つの有利な実施形では、更なるセクション７内で成分Ｃ及び／又はＤが押出機に供給される。
【０１８６】
成分Ｃ及びＤを、同じセクション中に又はそれぞれ種々異なる押出機セクション中に配量導入することができ、ＣもＤも１００％を一つのセクション中で、又は複数のセクション上に分配して押出機に供給することができる。
【０１８７】
Ｃ及びＤの供給の正確な企画構成は、成分Ａ〜Ｄの記載の物理的及び化学的特性及びそれらの量に依存する。従って、例えば低い熱安定性を有する添加剤Ｄを排出帯域中ではじめて押出機に供給し、これによって物質Ｄの熱分解を充分に阻止することができる。
【０１８８】
この方法で製造された熱可塑性成形材料は、一般に慣用の方法を用いて成形体に加工することができる。押出し（管、プロフィル、繊維、シート及びプレートを得るため）、射出成形（全ての種類の成形部材を得るために）並びにカレンダリング及びローリング（プレート及びシートを得るための）が例として挙げられる。
【０１８９】
本発明の装置及び本発明の方法の重要な利点は、本質的に微細粒子が押出機から、脱気オリフィス及び／又は脱水オリフィスを経て出ないことである。
【０１９０】
更に、本発明の装置は、公知装置よりも工業的に著しく簡単である。
【０１９１】
技術水準から公知の装置に比べて、本発明によるそれは、更にそれが著しく取り扱いが簡単であるので、掃除及び交換が非常に迅速に行うことができる利点を有する。
【０１９２】
実施例
例１〜３
第１表に記載のような慨略構成による押出機を使用した。
【０１９３】
３８％の残留水分を有するポリブチルアクリレート−ｇ−ＳＡＮグラフトゴムを配量し、処理量１９３．５ｋｇで押出した。帯域３及び４中での部分脱水の後に、帯域６及び１０中に各々ＳＡＮ−溶融物６５ｋｇ／ｈを配量添加した。帯域２中の脱ガスオリフィスを、ａ〜ｃに示されている保留装置を用いて閉鎖した。この保留装置の形は、スクリュー湾曲に一致した。
【０１９４】
帯域２  脱ガスオリフィスは、
ａ）濾過器ハウジング、網目幅０．１ｍｍ
ｂ）１層篩網、網目幅２５０μｍ
ｃ）網目幅２５０μｍの内側に極細網の５−層金網−複合プレート
を備えている：
【０１９５】
【表１】
2005538877.tif 000002
【０１９６】
例４〜８
第１表に記載のような概略構成を有する押出機を使用した。最後の絞り帯域及び第１溶融物配量帯域の帯域４と６との間で、側面脱ガスオリフィスを作動させた。
【０１９７】
２８％の残留水分を有するポリブタジエン−ｇ−ＳＡＮグラフトゴムを配量した。このゴムは、部分的に脱水され、粉末として存在した。温度は約１５０℃であり、従ってＳＡＮ−溶融物との混合の前になお水を蒸発させることができた。溶融物を帯域６から、場合によっては帯域１０からも加えると、ゴム約３０％を有する生成物が得られた。湿ったゴムの処理量は、１つの調整の場合には１２５ｋｇ／ｈであり、他の場合には１７０ｋｇ／ｈであった。押出機回転数は３００ＵＰＭであった。
【０１９８】
【表２】
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【０１９９】
【表３】
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【０２００】
【表４】
2005538877.tif 000005
【０２０１】
例９及び１０
第１表に記載のような概略構成を有する押出機を使用した。第１溶融物供給管及び可塑化帯域の後の帯域９中に、脱ガスオリフィスが存在した。この配量帯域中に、残留水分２８％を有するポリブチルアクリレート−ｇ−ＳＡＮ−グラフトゴム１５２ｋｇ／ｈを配量した。これを絞り帯域中で部分的に脱水した。帯域６中にＳＡＮ１４０ｋｇ／ｈを配量添加した。
【０２０２】
【表５】
2005538877.tif 000006
【０２０３】
定義：
０    ＝  粒団の逃散なし
＋    ＝  僅かな粒団の逃散
＋＋  ＝  明白な粒団の逃散
＋＋＋＝  非常に多い粒団の逃散
作動時間：
−    ＝  機械の破損に基づき実験は中断しなければならなかった
＋    ＝  実験の間に掃除が必要であった
＋＋  ＝  全体の実験の間に悪影響なし。
【手続補正書】
【提出日】平成16年3月5日(2004.3.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
配量セクション少なくとも一つ、可塑化セクション一つ、押出機バレル中の切欠き又は孔である脱ガスオリフィス１つ並びに排出帯域一つを有する、熱可塑性プラスチックを押し出すための装置において、脱ガスオリフィス少なくとも１つ中に、金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムが固定されていることを特徴とする、熱可塑性プラスチックを押出すための装置。
【請求項２】
装置は、出る水が部分的又は完全に液相でそれから出てくる脱水オリフィス少なくとも１つを有していることを特徴とする、請求項１に記載の装置。
【請求項３】
装置は、第１配量装置の前の推進方向に対向して上流に、金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えている脱水オリフィス少なくとも１つを有することを特徴とする、請求項１又は２の少なくとも１項に記載の装置。
【請求項４】
装置は、第１配量装置の後の推進方向で下流に、金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えている脱水オリフィス少なくとも１つを有することを特徴とする、請求項１から３までの少なくとも１項に記載の装置。
【請求項５】
金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムが枠内に挿入されており、この枠は、クランプを用いて前記脱ガス−又は脱水オリフィスに取り付けられていることを特徴とする、請求項１から４までの少なくとも１項に記載の装置。
【請求項６】
金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムが、折り畳み可能に又はバヨネットジョイントを用いてそれぞれのオリフィスに取り付けられていることを特徴とする、請求項１から５までの少なくとも１項に記載の装置。
【請求項７】
金網−複合プレートが使用されていることを特徴とする、請求項１から６までの少なくとも１項に記載の装置。
【請求項８】
それ自体として、同一方向又は逆方向に回転するスクリュー少なくとも２本を有する押出機が使用されており、この際、この押出機は、推進方向（下流）で、本質的に：
−  その中で配量装置によって水又は他の蒸発可能な液体を含有する熱可塑性プラスチックが押出機に供給される配量セクション（これは、所望により、金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えていてもよい脱水オリフィス少なくとも１つを有する）少なくとも１つ、
−  所望の場合には、堰エレメント少なくとも１つ並びにそれぞれ付属の脱水オリフィス少なくとも１つを有している、熱可塑性プラスチックの脱水作用をする絞りセクション（この際、脱水オリフィスは、所望により、金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えている）少なくとも一つ、
−  所望の場合には、その中で更なる熱可塑性プラスチックが溶融物として押出機中に導入される供給セクション少なくとも一つ、
−  混合−、混練−及び／又は他の可塑化エレメントを備えている可塑化セクション少なくとも一つ、
−  その中で残留水が蒸気として除去される脱ガスオリフィス少なくとも１つを備えている脱ガスセクション（この際、この脱ガスオリフィスの少なくとも１つは金網−複合プレート、微細多孔板又はスリットダイヤフラムを備えている）少なくとも一つ及び
−  排出帯域（ＶＩ）一つ
から構成されていることを特徴とする、請求項１から７までの少なくとも１項に記載の装置。
【請求項９】
それ自体として、供給セクション少なくとも一つを有する押出機が使用されていることを特徴とする、請求項１から８までの少なくとも１項に記載の装置。
【請求項１０】
それ自体として、第１供給セクションの前に配置されている脱ガスセクション少なくとも一つを有する押出機が使用されていることを特徴とする、請求項９に記載の装置。
【請求項１１】
それ自体として、最後の可塑化セクションに続いている脱ガスセクション少なくとも一つを有する押出機が使用されていることを特徴とする、請求項１０に記載の装置。
【請求項１２】
スクリュー押出機中で脱ガス下に熱可塑性プラスチックを製造する方法において、熱可塑性プラスチックを、請求項１から１１までの少なくとも１項に記載の装置に供給し、それを、この装置中で脱ガスし、かつ引続き排出させることを特徴とする、熱可塑性プラスチックを製造する方法。
【請求項１３】
残留水分９０質量％までを含有する湿った成分から熱可塑性プラスチックを製造し、この際、この成分を請求項１から１１までの少なくとも１項に記載の装置に供給し、かつ所望により、脱ガス及び脱水下に更なる成分と混合させ、引き続き熱可塑性プラスチックを排出させることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチック又は耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチックを含有するポリマーブレンドを製造することを特徴とする、請求項１２又は１３の少なくとも１項に記載の方法。
【請求項１５】
耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチック又は耐衝撃性に変性された熱可塑性プラスチックを含有するポリマーブレンドを製造するための、請求項１から１１までの１項に記載の装置の使用。
【請求項１６】
熱可塑性プラスチックを押出すための装置中での、脱ガス−及び／又は脱水オリフィスを覆うための金網−複合プレート、微細多孔板及び／又はスリットダイヤフラムの使用。
【国際調査報告】
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