(57)【要約】吸収性ティッシュを柔軟化するための組成物であって、第四級アンモニウム柔軟化活性成分と、前記柔軟化組成物の第三級アミンの第四級アミンに対する比が約０．０６より大きく約０．２より小さいような水準の遊離アミン化合物と、及びその中に前記柔軟化活性成分が分散されるビヒクルとを含む組成物が開示される。このような組成物がその上に付着したティッシュ・ペーパー製品も開示される。
2005538808.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸収性ティッシュの柔軟化のための組成物であって、
ａ）好ましくは第四級化合物；モノ−、ジ−、及びトリ−エステル第四級アンモニウム化合物及びこれらの混合物からなる群から選択される、第四級アンモニウム柔軟化活性成分と、ここで好ましくは前記柔軟化活性成分が、該組成物の少なくとも１０重量％且つ該組成物の約６０重量％以下、より好ましくは少なくとも２５％且つ４５％以下、を含み；
ｂ）前記柔軟化組成物が、０．０６より大きく０．２より小さい、好ましくは０．０８より大きく０．１８より小さい、第三級アミンの第四級アミンに対する比を有するような水準の遊離アミン化合物と；及び
ｃ）前記柔軟化活性成分が分散されるビヒクルと、好ましくは該ビヒクルが水であり、
を含む組成物。
【請求項２】
前記柔軟化活性成分が、次の式を有するモノ−、ジ−、又はトリ−エステル第四級アンモニウム化合物である請求項１に記載の組成物：
（Ｒ1）4-m−Ｎ+−［（ＣＨ2）n−Ｙ−Ｒ3］mＸ-
式中、Ｙは、−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、又は−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−であり、好ましくはＹは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり、
ｍは１〜３、好ましくは３であり、
ｎは０〜４、好ましくは２であり、
各Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル又はアルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、又はこれらの混合物であり、好ましくはＲ1はメチルであり；
各Ｒ3は、Ｃ13〜Ｃ21アルキル又はアルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、又はこれらの混合物であり、好ましくはＲ3はＣ15〜Ｃ17アルキル又はアルケニルであり；且つ
Ｘ-は、任意の柔軟剤相溶性陰イオンであり、好ましくは塩化物又はメチルサルフェートからなる群から選択される。
【請求項３】
２重量％〜７５重量％、好ましくは５重量％〜５０重量％、の可塑剤を含む、請求項１〜２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】
２５重量％まで、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、の電解質を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
１重量％〜２０重量％の二重層破壊剤を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
０．０１重量％〜５重量％の高重合体を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
柔軟ティッシュ・ペーパー製品であって、
ａ）１つ以上のプライのティッシュ・ペーパーと、
ｂ）前記ティッシュ・ペーパーの少なくとも１つの外表面に付着した化学柔軟化組成物と、前記化学柔軟化組成物が：
ｉ）柔軟化活性成分と、好ましくは該柔軟化活性成分が次の式を有する第四級アンモニウム化合物であり：
（Ｒ1）4-m−Ｎ+−［（ＣＨ2）n−Ｙ−Ｒ3］mＸ-
式中、Ｙは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、又は−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−であり、好ましくはＹは−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−であり；
ｍは１〜３、好ましくは２であり；
ｎは０〜４、好ましくは２であり；
各Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル又はアルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、又はこれらの混合物であり、好ましくはＲ1はメチルであり；
各Ｒ3は、Ｃ13〜Ｃ21アルキル又はアルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、又はこれらの混合物であり、好ましくはＲ3はＣ15〜Ｃ17アルキル又はアルケニルであり；且つ
Ｘ-は任意の柔軟剤相溶性陰イオンであり、好ましくはＸ-は塩化物又はメチルサルフェートからなる群から選択され、
ｉｉ）前記柔軟化組成物が、０．０６より大きく０．２より小さい、第三級アミンの第四級アミンに対する比を有するような水準である遊離アミン化合物と；
ｉｉｉ）ビヒクルと、を含み、
を含むティッシュ・ペーパー製品。
【請求項８】
前記柔軟化組成物が
ａ）２５重量％〜４５重量％の第四級アンモニウム柔軟化活性成分と；
ｂ）前記柔軟化組成物が、０．０８より大きく０．１８より小さい、第三級アミンの第四級アミンに対する比を有するような水準の遊離アミン化合物と；
ｃ）５重量％〜５０重量％の可塑剤と；
ｄ）０．１重量％〜１０重量％の電解質と；
ｅ）前記柔軟化活性成分を分散する、水からなるビヒクルと、を含む請求項７に記載のティッシュ・ペーパー。
【請求項９】
前記化学柔軟化組成物が高重合体を含む、請求項８に記載のティッシュ・ペーパー。
【請求項１０】
前記化学柔軟化組成物が、直線で２．５４ｃｍ（１インチ）当り５領域〜直線で２．５４ｃｍ（１インチ）当り１００領域の頻度で間隔を空けて配置された均一で個々に分離した表面付着物として付着される、請求項７〜９のいずれか一項に記載のティッシュ・ペーパー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、ティッシュ・ペーパーにその柔軟性を増強するために塗布されてもよいペーパー柔軟化組成物に関する。本発明は、これらの組成物を含有する柔軟なティッシュ・ペーパー製品にも関する。
【背景技術】
【０００２】
性能を損なうという犠牲を払うことなく快適にきれいにすることを促進する、柔軟なティッシュ及びタオル製品を製造することは、ティッシュ・ペーパーを改善する研究に力を注ぐ技術者及び科学者の長い間の目標であった。摩擦作用を低減させる、即ち、ティッシュ製品の柔軟性を改善する多くの試みがなされてきた。かなりの注目を集めている領域の１つは、化学柔軟化剤（本明細書で「化学柔軟剤」とも呼ばれる）をティッシュ及びタオル製品に添加することである。
【０００３】
化学柔軟剤に関する従来技術の研究分野には、２つの方法があった。第１の方法は、ティッシュ・ペーパーウェブの形成中にティッシュ・ペーパーウェブに柔軟剤を添加することを特徴とし、この方法では、好ましい成分を最終的にティッシュ・ペーパーウェブに形成されるパルプの槽に添加するか、パルプスラリーが抄紙機に近づく時、パルプスラリーに添加するか、又は長網抄紙機クロス、又は抄紙機のドライヤークロス上にある時、この湿潤状態のウェブに添加される。米国特許第５，２６４，０８２号（パン（Phan）及びトロクハン（Trokhan）、１９９３年１１月２３日発行）、及び米国特許第５，０５９，２８２号（アンパルスキ（Ampulski）ら、１９９１年１０月２２日発行）を参照されたい。
【０００４】
第２の方法は、ウェブを乾燥又は過度に乾燥した後、化学柔軟剤をティッシュ・ペーパーウェブに添加することによって分類される。適用可能なプロセスを、例えば、乾燥ウェブが巻き取られて１ロールのペーパーになる前に、乾燥ウェブにスプレーすることによって抄紙工程に組み込むことができる。この分野の代表的な技術分野としては、米国特許第５，２１５，６２６号（アンパルスキ（Ampulski）ら、１９９３年６月１日発行）、米国特許第５，２４６，５４５号（アンパルスキ（Ampulski）ら、１９９３年９月２１日発行）、米国特許第５，５２５，３４５号（ワーナー（Warner）ら、１９９６年６月１１日発行）、米国特許第６，１６２，３２９号（ビンソン（Vinson）、２０００年１２月１９日発行）、米国特許第６，１７９，６９１号（フィック（Ficke）ら、２００１年１月３０日）、米国特許第６，２６１，５８０号（トロクハン（Trokhan）ら、２００１年７月１７日発行）、米国特許第６，４２０，０１３号（ビンソン（Vinson）ら、２００２年７月１６日発行）、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／２２２３１及び００／２２２３３（ビンソン（Vinson）ら、２０００年４月２０日発行）、及びＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／４８４５８（ビンソン（Vinson）ら、２００２年６月２０日発行）が挙げられる。
【０００５】
当業者は、両方の技術的方法、特に第２の方法が、ビヒクル中に高濃度で存在するリポソーム微小構造を有する化学柔軟化混合物の発明によって進展することを認識するであろう。この分野での最新の開発研究は、化学柔軟組成物のレオロジー特性の改善に焦点を当てた。米国特許第６，１６２，３２９号は、容易にウェブ上に塗布できるレベルに粘度を維持する柔軟化剤の高濃度組成物の使用を教示している。具体的には、米国特許第６，１６２，３２９号は、組成物への電解質の添加を教示している。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／２２２３１及び２２２３３は、二重層破壊剤を利用して化学柔軟剤の紙ウェブへのより有効な塗布を可能にするミセル構造を作り出すことによって高濃度組成物のレオロジーをさらに改善する。
【０００６】
残念ながら、既存技術は、リポソーム柔軟組成物のレオロジーを改善するが、例えば、必ずしもすべての第四級エステルの粘度をそれらが抄紙操作の塗布プロセスで有効に使用できるレベルまでには低下しない。例えば、メチルジエタノールアミンでジエステル化された四級化柔軟タローの高濃度組成物は低粘度組成物を形成するが、トリエタノールアミンでジエステル化された四級化柔軟タローの高濃度組成物はなお濃厚な組成物であり、そのため、例えば、高品質の柔軟化効果を供与するのに必要な濃度で紙ウェブに塗布することができない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
それ故に、第四級アミン化合物を含むより多種多様なリポソーム柔軟組成物を様々な紙製品に使用できるようにするため、そのレオロジーをさらに改善する方法を見出すことが望ましい。このような改善された製品、組成物、及びプロセスは、以下の開示に示されるように、本発明によって提供される。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、吸収性ティッシュを柔軟化するための組成物であって、
ａ）第四級アンモニウム柔軟化活性成分
ｂ）前記柔軟化組成物が、約０．０６より大きく約０．２より小さい、第三級アミンの第四級アミンに対する比を有するような水準の遊離アミン化合物、及び
ｃ）その中に前記柔軟化活性成分が分散されるビヒクルを含む組成物に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明を以下で更に詳細に説明する。
【００１０】
本明細書中において、請求項は本発明を詳細に指摘し明確に請求するものであるが、本発明は、添付の実施例、及び同一の参照番号が実質的に同一の構成部品を定義している以下の図面とともに好ましい実施形態の記載から更によくに理解されるものと考えられる。
【００１１】
簡単には、本発明はティッシュウェブに適用されてもよい、最も好ましくは乾燥したティッシュウェブ、過度に乾燥したティッシュウェブ、又は半乾燥したティッシュウェブの表面に塗布されてもよい組成物を提供する。得られるティッシュ・ペーパーは、触覚で感じられる柔軟性が向上している。
【００１２】
本明細書で使用する時、用語「ビヒクル」は、化学抄紙添加物を完全に溶解する流体、又は化学抄紙添加物を乳化させるのに使用される流体、又は化学抄紙添加物を懸濁させるのに使用される流体を意味する。ビヒクルは、化学添加剤を含有する担体の役割をするか、又は化学抄紙添加剤の送達を助けてもよい。全ての参照は、互換性があり、限定的ではない。分散液は、化学抄紙添加物を含有する流体である。本明細書で使用する時、用語「分散液」は、真性溶液、懸濁液、及び乳濁液を包含する。本発明の目的では、全ての用語は、互換性があり、限定的ではない。ビヒクルが水又は水溶液の場合は、組成物と接触する前に、高温のウェブを（標準的な条件での）その平衡水分含量未満の水分レベルまで乾燥させることが好ましい。しかし、このプロセスは、その平衡水分含量の、又はその平衡水分含量に近いティッシュ・ペーパーにも適用可能である。
【００１３】
本明細書で使用する時、用語「高温のティッシュウェブ」は、室温と比較して高い温度にあるティッシュウェブのことを言う。好ましくは、ウェブの高い温度は、少なくとも約４３℃、更に好ましくは少なくとも約６５℃である。
【００１４】
本明細書で使用する時、用語「乾燥したティッシュウェブ」は、その平衡水分含量未満の水分含量まで乾燥させた（過度に乾燥した−以下参照）ウェブと、大気中の水分と平衡な水分含量のウェブとの両方を包含する。半乾燥状態のティッシュ・ペーパーウェブは、その平衡水分含量を越える水分含量を有するティッシュウェブを包含する。本明細書の組成物は、乾燥ティッシュ・ペーパーウェブに塗付されることが最も好ましい。
【００１５】
ティッシュウェブの水分含量は、ウェブの温度及びウェブが置かれている環境の相対湿度に関係する。本明細書で使用する時、用語「過度に乾燥したティッシュウェブ」は、２３℃及び相対湿度５０％の標準的な試験条件におけるその平衡水分含量未満の水分含量まで乾燥させたティッシュウェブのことを言う。２３℃及び相対湿度５０％の標準的な試験条件に置かれたティッシュウェブの平衡水分含量は、約７％である。本発明のティッシュウェブは、ヤンキードライヤー又は通気乾燥などの当該技術分野で既知の乾燥手段を使用することによって、高温に上昇させることにより過度に乾燥させることができる。好ましくは、過度に乾燥したティッシュウェブは、７重量％未満の水分含量、更に好ましくは約０〜約６重量％、最も好ましくは約０〜約３重量％の水分含量を有するであろう。
【００１６】
通常の環境に暴露されたペーパーは、典型的には、５〜８％の範囲の平衡水分含量を有する。ペーパーを乾燥させ、クレープ加工した時、シート中の水分含量は、一般に３％未満である。製造後、ペーパーは、大気から水分を吸収する。本発明の好ましいプロセスでは、ペーパーをヤンキードライヤーから取外す時、ドクターブレードから離れる際にペーパー中の水分含量が低いことが有利になっている（又は、プロセスがヤンキードライヤーを含まない場合、代替の乾燥手段からこのようなウェブと類似の低水分含量のウェブが取外される）。
【００１７】
引用されるすべての文献は、その関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものと解釈すべきではない。
【００１８】
特に指定のない限り、本明細書のパーセンテージ、比率、及び割合は、すべて重量による。
【００１９】
（柔軟化組成物）
非常に低水準の柔軟剤添加物、例えば、陽イオン性柔軟剤が、本発明によりティッシュウェブの表面に塗付された時、顕著なティッシュ柔軟化効果を提供することは既知である。柔軟化組成物が塗布される時に柔軟化組成物は高濃度の柔軟化活性物質を有することから、比較的少量のビヒクルがウェブに塗布される。したがって、該組成物はペーパーウェブの乾燥繊維構造を破壊することなく乾燥ティッシュウェブに塗布でき、及びティッシュウェブのさらなる乾燥が必要ない。更に、本発明の柔軟化組成物は、含有する非機能性成分の水準が最小限であり、組成物が塗付された後、ティッシュウェブの強度への影響は最小限である。
【００２０】
驚くべきことに、最適水準の第三級（すなわち、いわゆる「遊離」）アミンと組み合わされた第四級アミンをビヒクル中に含む柔軟化組成物は、それよりも低水準又は高水準の第三級アミンと組み合わせた第四級アミンを有する類似の組成物よりも安定で低粘度の多層小胞の分散液を形成することが見出された。理論に束縛されるものではないが、第三級アミン対第四級アミンの相対的な先端基／末端基サイズが、この２つを対象分散液中で異例に適合させると考えられている。具体的には、第三級アミンは、転換半径、したがって得られるエマルションの粒径を交替する多層小胞壁を構成する柵状層に共存すると考えられている。
【００２１】
一般に、本発明の柔軟化組成物は、該柔軟化組成物の第三級アミンの第四級アミンに対する比が約０．０６よりも大きく及び約０．２よりも小さくなるような水準で遊離又は第三級アミンを含む柔軟化活性成分を含む。本明細書に記載のようにティッシュ・ペーパーに塗付された時、このような組成物は、ティッシュ・ペーパーの柔軟化に有効である。以下に、本発明の柔軟化組成物の各成分、組成物の特性、組成物の製造方法、組成物の塗布方法を検討する。
【００２２】
（柔軟化活性成分）
本明細書で使用する時、用語「柔軟化活性成分」は、特定の紙製品をつかみ、それで皮膚を擦った消費者が感じる触感を改善するいかなる化学成分も指す。タオル製品についても幾分望ましいが、柔軟性は、化粧用及びトイレ用ティッシュには特に重要な特性である。このような触覚で感じられる柔軟性は、限定的ではないが、摩擦、しなやかさ、及び滑らかさ、並びに主観的な記述子、例えば、つるつるした、ベルベット、シルク、又はフランネルのような感じなどを特徴とすることができる。好適な材料には、ティッシュにつるつるした感じを与えるものが挙げられる。例示的な目的だけであるが、これには、パラフィン及び蜜蝋などのベーシックなワックス、及び鉱物油及びシリコーン油などの油、並びに、ペトロラタム、及び長鎖アルキルを有する第四級アンモニウム化合物、官能基を有するシリコーン、脂肪酸、脂肪族アルコール、及び脂肪族エステルなどの更に複雑な潤滑剤及び皮膚軟化剤などが挙げられる。好ましい柔軟化活性物質は、第四級アンモニウム化合物；モノ−、ジ−、又はトリエステル第四級アンモニウム化合物；ジ−第四級エステル化アンモニウム化合物、又はこれらの混合物である。
【００２３】
第四級化合物は、次の式を有し、
（Ｒ1）4-m−Ｎ+−［Ｒ2］mＸ-
式中ｍは１〜３であり、各Ｒ1はＣ1〜Ｃ6アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、又はそれらの混合物であり、各Ｒ2はＣ14〜Ｃ22アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、又はそれらの混合物であり、Ｘ-は、本発明での使用に好適な任意の柔軟剤相溶性陰イオンである。好ましくは、各Ｒ1はメチルであり、Ｘ-は、塩化物又はメチルサルフェートである。好ましくは、各Ｒ2は、Ｃ16〜Ｃ18アルキル又はアルケニルであり、最も好ましくは各Ｒ2は、直鎖Ｃ18アルキル又はアルケニルである。任意に、Ｒ2置換基は、植物油供給源に由来するものとすることができる。数種類の植物油（例えば、オリーブ、キャノーラ、ベニバナ、ヒマワリなど）を脂肪酸の供給源として使用し、第四級アンモニウム化合物を合成することができる。分岐鎖を持つ活性成分（例えば、イソステアリン酸から製造されるもの）も有効である。
【００２４】
このような構造には、周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えば、ジタロージメチルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素添加タロー）ジメチルアンモニウムクロリド等）及びトリアルキルメチルアンモニウム塩（例えば、トリタローメチルアンモニウムクロリド、トリタローメチルアンモニウムメチルサルフェート、トリ（水素添加タロー）メチルアンモニウムクロリド等）が挙げられ、この中でＲ1はメチル基であり、Ｒ2は様々な飽和度のタロー基であり、Ｘ-は塩化物又はメチルサルフェートである。
【００２５】
スワーン（Swern）編、ベイリー（Bailey）の工業油及び脂肪製品（Industrial Oil and Fat Products）、第３版、ジョンウィリーアンドサンズ（John Wiley and Sons）（ニューヨーク、１９６４年）で論じられているように、タローは様々な組成を有する、自然界に存在する物質である。スワーン（Swern）により編集された上記の参照文献の表６．１３は、典型的には、タローの脂肪酸の７８％以上は、炭素数が１６又は１８であることを示している。典型的には、タローに存在する脂肪酸の半分は、不飽和であり、主にオレイン酸の形態である。合成並びに天然の「タロー」は、本発明の範囲内に入る。製品の特性に関する要件に応じて、水素添加していないもの（ソフト）から、タッチ（部分的に水素添加したもの）又は完全に水素添加したもの（ハード）まで、ジタローの飽和度を調整できることも知られている。上述の飽和度を有するものは全て、明らかに、本発明の範囲内に入るものとする。
【００２６】
これらの第四級アンモニウム化合物のモノ−、ジ−、又はトリエステルの変形は、次の式を有する：
（Ｒ1）4-m−Ｎ+−［（ＣＨ2）n−Ｙ−Ｒ3］mＸ-
式中、Ｙは、−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、又は−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−であり、ｍは１〜３であり、ｎは０〜４であり、各Ｒ1はＣ1〜Ｃ6アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、又はこれらの混合物であり、各Ｒ3はＣ13〜Ｃ21アルキル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロカルビル又は置換ヒドロカルビル基、アルコキシル化基、ベンジル基、又はこれらの混合物であり、Ｘ-は任意の柔軟剤相溶性陰イオンである。好ましくは、Ｙ＝−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、又は−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、ｍ＝２、及びｎ＝２である。各Ｒ1置換基は、Ｃ1〜Ｃ3アルキル基であることが好ましく、メチルが最も好ましい。各Ｒ3は、Ｃ13〜Ｃ17アルキル及び／又はアルケニルであることが好ましく、Ｒ3は、直鎖Ｃ15〜Ｃ17アルキル及び／又はアルケニル、Ｃ15〜Ｃ17アルキルであることが更に好ましく、各Ｒ3は、直鎖Ｃ17アルキルであることが最も好ましい。任意に、Ｒ3置換基は、植物油供給源に由来するものとすることができる。数種類の植物油（例えば、オリーブ、キャノーラ、ベニバナ、ヒマワリなど）を脂肪酸の供給源として使用し、第四級アンモニウム化合物を合成することができる。オリーブ油、キャノーラ油、高オレイン酸ベニバナ、及び／又は高エルカ酸菜種油を使用して第四級アンモニウム化合物を合成することが好ましい。
【００２７】
上述のように、Ｘ-はいかなる柔軟剤相溶性陰イオンともすることができる。例えば、アセテート、塩化物、臭化物、メチルサルフェート、ホルメート、サルフェート、ニトレート等を本発明に使用できる。好ましくは、Ｘ-は、塩化物又はメチルサルフェートである。
【００２８】
上記に示した構造を有し、本発明の使用に好適なエステル官能性第四級アンモニウム化合物の具体的な例には、エステル−アルキル官能基で置換されていないアンモニア窒素上の残りの位置を占めるメチル基又はエチルヒドロキシ基のいずれかを有する周知のジメチル硫酸四級化エステル−アルキルアンモニウム塩が挙げられる。これに最も該当するのは、ジエステルジタローメチルエチルヒドロキシアンモニウムメチルサルフェートである。この分子の実際の製造は、一定分率のモノエステル−モノタローメチルジ（エチルヒドロキシ）アンモニウムメチルサルフェート及び一定分率のトリエステルトリタローメチルアンモニウムメチルサルフェート、並びに四級化の間にジメチルサルフェートによってメチル化されない一定分率のモノエステル、ジエステル及びトリエステル第三級アミンを必ず生じる。この種の好適な製品は、ステパン・カンパニー（Stepan Company）よりエージェント（Agent）２４５０−１５として入手できる。本発明が適用できる別の一般的な例は、周知のジエステルジタロージメチルアンモニウムメチルサルフェートであり、これは同様に、一定のモノエステル−モノタロージメチルエチルヒドロキシアンモニウムメチルサルフェート及びジメチルサルフェートによってメチル化されていないこれら２分子の第三級アミン類似体を伴う。
【００２９】
塩化メチルによってメチル化された類似の第四級化合物も一般的であり、上記発明の範囲内に包含される。
【００３０】
前述のように、典型的には、タロー中に存在する脂肪酸の半分は、不飽和であり、主にオレイン酸の形態で存在する。合成並びに天然の「タロー」は、本発明の範囲内に入る。製品の特性に関する要件に応じて、水素添加していないもの（ソフト）から、部分的に水素添加したもの（タッチ）又は完全に水素添加したもの（ハード）まで、このようなタローの飽和度を調整できることも知られている。上述の飽和度を有するものは全て、明らかに、本発明の範囲内に入るものとする。
【００３１】
置換基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、任意選択的に、アルコキシ、又はヒドロキシルなどの様々な基で置換されてもよく、又は分岐状とすることができることが、理解されるであろう。前述のように、各Ｒ1は、メチル、又はヒドロキシエチルであることが好ましい。各Ｒ2は、Ｃ12〜Ｃ18アルキル及び／又はアルケニルであることが好ましく、各Ｒ2は、直鎖Ｃ16〜Ｃ18アルキル及び／又はアルケニルであることが更に好ましく、各Ｒ2は、直鎖Ｃ18アルキル及び／又はアルケニルであることが最も好ましい。Ｒ3は、Ｃ13〜Ｃ17アルキル及び／又はアルケニルであることが好ましく、Ｒ3は、直鎖Ｃ15〜Ｃ17アルキル及び／又はアルケニルであることが最も好ましい。Ｘ-は、塩化物又はメチルサルフェートであることが好ましい。更に、エステル官能基を有する第四級アンモニウム化合物は、任意にモノ（長鎖アルキル）誘導体、例えば、
（Ｒ1）2−Ｎ+−（（ＣＨ2）2ＯＨ）（（ＣＨ2）2ＯＣ（Ｏ）Ｒ3）Ｘ-
を微量成分として最大約１０％まで含有することができる。これらの微量成分は、乳化剤として作用することができ、本発明に有用である。
【００３２】
選択される柔軟化活性成分、目的とする塗付水準、及び組成物中に特定の水準の柔軟化活性成分を必要とする場合がある他の要因に応じて、柔軟化活性成分の水準は、組成物の約１０％〜約６０％の間で変化してもよい。好ましくは、柔軟化活性成分は、組成物の約２５％〜約５０％で含まれる。最も好ましくは、柔軟化活性成分は、組成物の約３０％〜約４５％で含まれる。
【００３３】
（遊離アミン）
用語「遊離アミン」及び「第三級アミン」は、本明細書で互換可能に使用される。本発明の目的のため、第三級アミンは、第四級アンモニウム分子の製造中に生成する中間体として定義される。したがって、これらはメチル化されない点のみが異なる、それぞれの第四級アミンと実質的に同じ化学構造を持つ。あるいは、該当する第四級アミンに類似した構造を持つ第三級アミンを、第四級アミンが生成した後で添加することができる。第三級アミンが同一の化学構造を有することは重要ではなく、及びモノアルキル、ジアルキル、トリアルキルの分布は必ずしも第四級アンモニウム最終製品と同じではない。実用の目的のため、本発明のための第三級アミンを組み入れる最も容易な手段は、目標とする第三級アミンの第四級アミンに対する比が反応完了後に維持されるよう、四級化の間に強力なメチル化剤のモル比を制御することである。
【００３４】
組成物中の遊離アミンの量は、本出願の試験方法の項に記載されている第三級アミンの第四級アミンに対する比試験によって測定される。本発明の組成物は、第三級アミンの第四級アミンに対する比が、約０．０６より大きく、好ましくは約０．０８より大きく、より好ましくは約０．１より大きく、及び約０．２より小さく、より好ましくは約０．１８より小さく、より好ましくは約０．１４より小さいような水準で第三級アミン化合物を含む。
【００３５】
遊離アミンは組成物に直接添加されてもよく、又は、好ましくは、柔軟化活性物質の一部として導入されてもよい。遊離第三級アミンは、トリエタノールアミン及びメチルジエタノールアミンのような単純なアミンのエステル化によって生成する第四級アンモニウム化合物の製造における中間体である。典型的には、産業界で、柔軟化第四級化合物の製造において、エステルアミンの四級化反応は、第三級アミンの第四級アミンに対する比が約０．０２未満であるように完了近くまで継続される。本発明の組成物は、所望の第三級アミンの第四級アミンに対する値の組成物が得られるように完了前に反応を停止することによって得てもよい。
【００３６】
（ビヒクル）
本明細書で使用する時、「ビヒクル」は、本発明の分散液を形成する、本明細書に記載の組成物の活性成分を希釈するのに使用される。ビヒクルでこのような構成成分を溶解することも可能で（真性溶液、又はミセル溶液）、又はこのような成分をビヒクル全体に分散させることもできる（分散液又は乳濁液）。懸濁液又は乳濁液のビヒクルは、典型的には連続相である。即ち、分散液又は乳濁液の他の成分は、ビヒクル全体に分子レベルで、又は個々に分離した粒子として分散される。
【００３７】
本発明の目的では、ビヒクルが果たす目的の１つは、柔軟化活性成分の濃度を希釈し、このような成分を有効に、又は経済的にティッシュウェブに塗付できるようにすることである。例えば、下記に検討するように、このような活性成分を塗布する１つの方法は、それをロールにスプレーした後、その活性成分を移動するティッシュのウェブに転移させることである。典型的には、ティッシュの柔軟な触感を効果的に改善するのに必要な柔軟化活性成分の水準は、極めて低い（例えば、結合したティッシュのおよそ２重量％のオーダー）。このことは、「純粋な」柔軟化活性成分を商業的規模のティッシュウェブの幅全体に分配させるために、非常に正確な計量システム及び噴霧システムが必要であることを意味する。
【００３８】
ビヒクルの別の目的は、活性な柔軟化組成物をティッシュ構造体に対して移動しにくい形態で付与することである。特に、組成物の活性成分が、主に吸収性ティッシュウェブの表面に存在し、ウェブ内部への吸収が最小限であるように本発明の組成物を塗付することが望ましい。理論に束縛されるものではないが、出願人らは、柔軟化組成物と好ましいビヒクルとの相互作用により、活性成分がビヒクルなしで塗付される場合よりも迅速に且つ永久的に結合する懸濁粒子が作り出されると考える。例えば、水に懸濁させた第四級柔軟剤の懸濁液は、ティッシュ・ペーパーウェブ表面の繊維表面に実質的に付着され得る、液晶の形態をとると考えられる。ビヒクルの補助なしに塗付される、例えば溶融形態で塗布される第四級柔軟剤は、対照的にティッシュウェブの内部にしみ込む傾向がある。
【００３９】
柔軟化成分をビヒクルに溶解し、溶液を形成することができるが、好適な柔軟化活性成分の溶媒として有用な物質は、安全上の理由及び環境的な理由から商業的には望ましくない。従って、本発明の目的のビヒクルに使用するのに好適であるためには、物質は本明細書に記載される柔軟化活性成分と、及び本発明の柔軟化組成物が付着されることになるティッシュ基材と相溶性を有していなければならない。更に、好適な物質は、（ティッシュ製造プロセスにおいて、又は本明細書に記載される柔軟化組成物を使用するティッシュ製品の使用者に対して）安全上の問題を発生させるいかなる成分も含有すべきではなく、及び環境に許容不可能なリスクを生じさせるべきではない。本発明のビヒクルに好適な物質には、ヒドロキシル官能基を含む液体、最も好ましくは水が挙げられる。
【００４０】
（柔軟化組成物の任意成分）
（可塑剤）
本明細書に上述した第四級アンモニウム成分の使用は、第四級アンモニウム成分が適切な可塑剤と共に用いられる場合に最も効果的に達成される。本明細書で使用する時、用語「可塑剤」は、第四級アンモニウム成分の融点及び所与の温度における粘度を低下させることができる成分のことを言う。可塑剤は、第四級アンモニウム成分の製造の四級化段階で添加するか、又は四級化の後であるが柔軟化活性成分として用いる前に添加することができる。可塑化剤は、化学合成の間に実質的に不活性であり、粘度低下剤として作用し合成を助けるという特徴がある。好ましい可塑剤は、不揮発性ポリヒドロキシ化合物である。好ましいポリヒドロキシ化合物には、分子量約２００〜約２０００のグリセロール及びポリエチレングリコールが挙げられ、分子量約２００〜約６００のポリエチレングリコールが特に好ましい。このような可塑剤が第四級アンモニウム成分の製造中に添加される場合、可塑剤は生成物の約２％〜約７５％で含まれる。特に好ましい混合物は、約５％〜約５０％の可塑剤を含み、より好ましくは約１０％〜２５％を含む。
【００４１】
（電解質）
本発明のビヒクルに使用される好適な物質に対する上述の一般基準を満たし、水に柔軟化活性成分を分散した分散液の粘度を低下させるのに有効な電解質はいずれも、本発明のビヒクルに使用するのに好適である。特に、上記の基準を満たす既知の水溶性電解質はいずれも、本発明の柔軟化組成物のビヒクル中に含んでもよい。存在する場合、柔軟化組成物の最大約２５重量％までであるが、好ましくは柔軟化組成物の約１５重量％以下の量で電解質を使用することができる。電解質の濃度は、電解質の無水重量を基準にして柔軟化組成物の約０．１重量％〜約１０重量％であることが好ましい。電解質は、柔軟化組成物の約０．３重量％〜約１．０重量％の濃度で使用されることが更により好ましい。電解質の最小限の量は、所望とする粘度を提供するのに十分な量である。好適な電解質には、アルカリ、又はアルカリ土類金属のハロゲン化物、硝酸塩、亜硝酸塩、及び硫酸塩、並びに対応するアンモニウム塩などが挙げられる。他の有用な電解質には、ギ酸ナトリウム及び酢酸ナトリウムなどの単純な有機酸のアルカリ及びアルカリ土類塩、並びに対応するアンモニウム塩などが挙げられる。好ましい無機電解質には、ナトリウム、カルシウム、及びマグネシウムの塩化物塩などが挙げられる。塩化カルシウムは、本発明の柔軟化組成物に対する特に好ましい無機電解質である。特に好ましい有機酸塩ベースの電解質は、ギ酸ナトリウムである。
【００４２】
（二重層破壊剤）
本発明の柔軟化組成物に二重層破壊剤を添加してもよい。本発明の組成物に有用な二重層破壊剤は、表面活性物質であることが好ましい。このような物質は、疎水性及び親水性部分の両方を含む。好ましい親水性部分は、ポリアルコキシル化基であり、好ましくはポリエトキシル化基である。このような好ましい二重層破壊剤は、使用される時、柔軟化活性成分の濃度の約１％〜約２０％の濃度で使用される。好ましくは、二重層破壊剤は、柔軟化活性成分の濃度の約２％〜約１５％の濃度、より好ましくは約３％〜約１０％の濃度で存在する。
【００４３】
特に好ましい二重層破壊剤は、飽和及び／又は不飽和一級及び／又は二級、アミン、アミド、アミン−オキシド脂肪族アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、及び／又はアルキルアリールカルボン酸化合物から誘導された非イオン性界面活性剤であり、それぞれ、疎水鎖、更に好ましくはアルキル又はアルキレン鎖の炭素数が好ましくは約６〜約２２、更に好ましくは約８〜約１８であり、前記化合物の少なくとも１つの活性水素は、≦５０、好ましくは、≦３０、更に好ましくは約３〜約１５の、更により好ましくは約５〜約１２のエチレンオキシド部分でエトキシル化されて、約６〜約２０の、好ましくは約８〜約１８の、更に好ましくは約１０〜１５のＨＬＢが得られる。第四級柔軟化活性物質を含有する組成物への使用に好適な二重層破壊剤のさらに完全な記載は、米国特許出願０９／４１３，５７８（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／２２２３１として発行）に見られる。
【００４４】
（高重合体）
本明細書の柔軟化組成物に所望とする伸長粘度特性を達成するため、ビヒクルと実質的に相溶性のある高分子量重合体（以下、「高重合体」）も有用であることができる。実施形態の１つでは、高重合体は、実質的に直鎖の構造を有するが、短い（Ｃ1〜Ｃ3）分岐鎖を有する直鎖、又は１〜３つの長い分岐鎖を有する分岐鎖も、本発明の使用に好適である。本明細書で使用する時、用語「実質的に相溶性のある」は、柔軟化組成物の連続相が調製されるため、高重合体がビヒクル中に溶解するように見える（即ち、連続相は肉眼では透明、又は半透明に見える）ことを意味する。第四級柔軟化活性物質を含有する組成物への使用に好適な高重合体のさらに完全な記載は、米国特許出願０９／９９７，９５０（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０２／４８４５８Ａ１として発行）に見られる。
【００４５】
（微量成分）
ビヒクルは、当該技術分野で既知である可能性の微量成分も含むことができる。これらの例には、鉱物酸、又はｐＨ調節用の緩衝剤系（特定の柔軟化活性成分の加水分解安定性を維持するのに必要な場合がある）、及び本発明の柔軟化組成物がティッシュのウェブに塗付される場合、発泡を低減させる加工助剤として消泡成分（例えば、ダウ・コーニング（Dow Corning）２３１０としてミシガン州ミッドランドのダウ・コーニング社（Dow Corning,Corp.）から入手可能なシリコーンエマルション）等が挙げられる。
【００４６】
本発明の柔軟化組成物中の望ましくない微生物の活動を制御する手段を提供することが望ましい場合もある。細菌、カビ、及び酵母などの生物は、保管時に組成物の劣化を引き起こし得ることが知られている。望ましくない生物は、このような生物で本発明の組成物が汚染された場合、その組成物で柔軟化されるティッシュ・ペーパー製品の使用者に移る可能性もある。これらの望ましくない生物は、有効量の殺生物性物質を柔軟化組成物に添加することにより抑制することができる。デラウェア州ウィルミントン所在のアベシア社（Avecia Inc.）から入手可能なプロクセル（Proxel）ＧＸＬは、約０．１％の水準で使用されるとき、本発明の組成物中で有効な殺生物剤となることが分かっている。あるいは、組成物のｐＨをより酸性にし、望ましくない微生物にとって、より対抗的な環境を作り出すことができる。このような敵対する環境を作り出すため、前述手段などを使用して、ｐＨが約２．５〜４．０、好ましくは約２．５〜３．５、更に好ましくは約２．５〜約３．０の範囲であるように調整することができる。
【００４７】
安定剤を使用して、分散液の均一性及び貯蔵寿命を改善することも可能である。例えば、エトキシル化ポリエステル、ノースカロライナ州シャーロット所在のクラリアント社（Clariant Corporation）から入手可能なＨＯＥ  Ｓ  ４０６０がこの目的において含まれることも可能である。
【００４８】
（柔軟化組成物の形成）
前記のように、本発明の柔軟化組成物は、ビヒクル中に柔軟化活性成分が分散した分散液である。前述のように、ビヒクルの好ましい主成分は、水である。選択される柔軟化活性成分、所望の塗付水準、及び組成物中に特定の水準の柔軟化活性成分を必要とする場合がある他の要因に応じて、柔軟化活性成分の水準は、選択したビヒクル中で組成物の約１０％〜約５０％の間で変化してもよい。組成物は、直接添加されるか又は上記のようなアミンの不完全な四級化からの遊離アミンからも構成され、第三級アミン対第四級アミンの比が約０．０６より大きく約０．２０より小さい。
【００４９】
任意に、非イオン性界面活性剤、高重合体、又は可塑剤を所望の水準で添加してもよい。更に、該組成物は、単純な有機酸電解質のアルカリ、又はアルカリ土類塩を任意に含んでもよく、ｐＨの調節、発泡の制御、又は分散液の安定性を助けるため、微量成分を含んでもよい。
【００５０】
本発明の特に好ましい柔軟化組成物は、以下のように調製される。この組成物を含む物質は、この説明に続く表１に、更に具体的に定められる。各段階で使用される量は、その表に詳述される最終組成物を得るのに十分である。適切な量の水を約９３℃（２００°Ｆ）に加熱する（蒸発損失を補うため余分の水を加えてもよい）。硫酸（３８％溶液）、及び消泡成分を添加する。同時に、柔軟化活性成分と可塑剤との混合物を約８８℃（１９０°Ｆ）の温度にする。次いで、柔軟化活性成分及び可塑剤の溶融混合物を加熱した酸性水相に撹拌しながらゆっくり添加し、ビヒクル全体に分散相を均一に分布させる。（ポリエチレングリコールは水溶性であるため、分散相が連続相に移動するが、これは本発明に必須ではなく、より疎水性であり、そのため第四級アンモニウム化合物のアルキル鎖と会合した状態を維持する可塑剤も本発明の範囲内にあるものとする。）柔軟剤活性成分が完全に分散され、分散液温度が７１〜７７℃（１６０〜１７０°Ｆ）になった後、初期粘度低下を付与するため、混合しながらギ酸ナトリウムの一部を断続的に添加（５％溶液として）する。次いで、撹拌を続けながら安定剤を混合物にゆっくり添加する。分散液が４９〜６０℃（１２０〜１４０°Ｆ）に冷えた後、さらなる粘度低下のため、ギ酸ナトリウムの一部（２５％溶液として）を添加する。分散液が４９℃（１２０°Ｆ）未満に冷えた後、残りのギ酸ナトリウム（５０％溶液として）を添加する。最後に、混合を続けながら非イオン性界面活性剤を添加する。活性成分を決定する目的で、第四級活性物質は陽イオン性活性物質と等しい。
【００５１】
【表１】
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１．５％ギ酸ナトリウム水溶液から０．５５％、２５％ギ酸ナトリウム水溶液から０．５５％、５０％ギ酸ナトリウム水溶液から１．２％。
【００５２】
２．シリコーンエマルション（１０％活性）―ダウ・コーニング（Dow Corning）２３１０（登録商標）、ミシガン州ミッドランドのダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）より上市。
【００５３】
３．好適な非イオン性界面活性剤は、ネオドル（NEODOL）９１−８の商品名でテキサス州ヒューストン所在のシェルケミカル（Shell Chemical）から入手可能。
【００５４】
４．ニュージャージー州フィリップスバーグ所在のＪ．Ｔ．ベーカー・ケミカル・カンパニー（Baker Chemical Company）から３８％溶液として入手可能。
【００５５】
５．可塑剤、柔軟化活性成分、及び微量不活性成分は、イリノイ州ノースフィールドのステパン・カンパニー（Stepan Company）よりエージェント（Agent）２４５０−１５として予めブレンドされて入手される。
【００５６】
６．安定剤は、ノースカロライナ州シャーロット所在のクラリアント社（Clariant Corp.）からのテクスケア（Texcare）４０６０である。
【００５７】
得られる化学柔軟化組成物は、下記のようなセルロース構造体への塗付に好適な、乳濁性の低粘度分散液であり、このような構造体に望ましい柔軟な触感が得られる。それは、せん断減粘性非ニュートン粘度を示す。第三級アミンの第四級アミンに対する比は０．１３である。
【００５８】
（ティッシュ・ペーパー）
本発明は、一般にティッシュ・ペーパーに適用可能であり、それらには、慣用的にフェルト圧搾されたティッシュ・ペーパー；高密度模様付きティッシュ・ペーパー及び圧搾されていない嵩高ティッシュ・ペーパーが挙げられるが、これらに限定されない。ティッシュ・ペーパーは、均一な構造でも、多層構造でもよく、これらから製造されるティッシュ・ペーパー製品は、シングルプライ構造でも、マルチプライ構造でもよい。ティッシュ・ペーパーの坪量は、約１０ｇ／ｍ2〜約８０ｇ／ｍ2であり、密度は約０．６０ｇ／ｃｃ以下であることが好ましい。坪量は、約３５ｇ／ｍ2以下であり、密度は約０．３０ｇ／ｃｃ以下であることが好ましいであろう。最も好ましくは、密度は、約０．０４ｇ／ｃｃ〜約０．２０ｇ／ｃｃである。
【００５９】
慣用的に圧搾されたティッシュ・ペーパー及びこのようなペーパーを製造する方法が、当該技術分野で既知である。共に譲渡された米国特許出願０９／９９７，９５０（２００１年１１月３０提出）参照。好ましいティッシュ・ペーパーの１つは、比較的繊維密度が低い比較的嵩高い分野と、比較的繊維密度が高い高密度ゾーンの配列とを有することにより特徴付けられる模様付き高密度ティッシュ・ペーパーである。嵩高い分野は、あるいは、枕状領域の分野として特徴づけられる。高密度ゾーンは、あるいはナックル領域とも称される。高密度ゾーンは、嵩高い分野内に個別に間隔を空けて配置されてもよく、又は嵩高い分野内に完全に若しくは部分的に連結されてもよい。高密度模様付きティッシュウェブを製造する好ましい方法は、米国特許第３，３０１，７４６号（サンフォード（Sanford）及びシッソン（Sisson）、１９６７年１月３１日発行）、米国特許第３，９７４，０２５号（エアズ（Ayers）、１９７６年８月１０日発行）、米国特許第４，１９１，６０９号（１９８０年３月４日発行）、米国特許第４，６３７，８５９号（１９８７年１月２０日発行）、米国特許第３，３０１，７４６号（サンフォード（Sanford）及びシッソン（Sisson）、１９６７年１月３１日発行）、米国特許第３，８２１，０６８号（サルバッチ（Salvucci）Ｊｒ．ら、１９７４年５月２１日発行）、米国特許第３，９７４，０２５号（エアズ（Ayers）、１９７６年８月１０日発行）、米国特許第３，５７３，１６４号（フライドベルグ（Friedberg）ら、１９７１年３月３０日発行）、米国特許第３，４７３，５７６号（アムネス（Amneus）、１９６９年１０月２１日発行）、米国特許第４，２３９，０６５号（トロクハン（Trokhan）、１９８０年１２月１６日発行）、及び米国特許第４，５２８，２３９号（トロクハン（Trokhan）、１９８５年７月９日発行）に開示されている。
【００６０】
圧搾されておらず、高密度模様の付いていないティッシュ・ペーパー構造も本発明の範囲内で考えられ、米国特許第３，８１２，０００号（ヨセフＬ．サルバッチ（Joseph L.Salvucci）Ｊｒ．及びペーターＮ．ヤノス（Peter N.Yiannos）、１９７４年５月２１日発行）、並びに米国特許第４，２０８，４５９号（ヘンリーＥ．ベッカー（Henry E.Becker）、アルバートＬ．マッコネル（Albert L.McConnell）、及びリチャード・シュッテ（Richard Schutte）、１９８０年６月１７日発行）に記載されている。
【００６１】
また、本発明の柔軟化組成物は、クレープ加工されていないティッシュ・ペーパーに塗付することができる。本明細書で使用される用語である、クレープ加工されていないティッシュ・ペーパーとは、圧縮されずに乾燥させた、最も好ましくは通気乾燥により乾燥させたティッシュ・ペーパーを指す。得られる通気乾燥ウェブは、嵩高い分野内に比較的高密度のゾーンが分散した、高密度の模様付きであり、これには、比較的高密度のゾーンが連続し、嵩高い場が個々に分離している高密度模様付きのティッシュが挙げられる。このような方法でクレープ加工していないティッシュを製造する技術は、従来技術で教示されている。例えば、欧州特許出願０６７７６１２Ａ２（ウェント（Wendt）ら、１９９５年１０月１８日発行）、欧州特許出願０６１７１６４Ａ１（ハイランド（Hyland）ら、１９９４年９月２８日発行）、及び米国特許第５，６５６，１３２号（ファーリントン（Farrington）ら、１９９７年８月１２日発行）。
【００６２】
（完成紙料）
（抄紙繊維）
本発明に使用される抄紙繊維は、通常、木材パルプに由来する繊維などが挙げられる。綿リンター、バガスなど他のセルロース繊維系パルプ繊維を使用することができ、これらは本発明の範囲内にあるものとする。レーヨン、ポリエチレン及びポリプロピレン繊維などの合成繊維を天然セルロース繊維と組み合わせて使用することもまたできる。使用可能な１つの代表的なポリエチレン繊維は、ハーキュレス社（Hercules,Inc.）（デラウェア州、ウィルミントン）から入手可能なパルペックス（Pulpex）（登録商標）である。
【００６３】
利用可能な木材パルプには、クラフトパルプ、亜硫酸パルプ、及び硫酸パルプなどの化学パルプ、並びに例えば、砕木パルプ、サーモメカニカルパルプ、及び化学的に改質したサーモメカニカルパルプなどのメカニカルパルプ等が挙げられる。しかし、化学パルプは、化学パルプから製造されるティッシュシートに優れた柔軟性の触感を付与するため、化学パルプが好ましい。落葉樹（以下、「広葉樹材（hardwood）」とも呼ばれる）及び針葉樹（以下、「針葉樹材（softwood）」とも呼ばれる）に由来するパルプの両方を使用することも可能である。また、上記分類の任意の、又はすべてのもの、並びに元の抄紙を容易にするために使用された充填剤及び接着剤などの他の非繊維材料、を含むことも可能なリサイクル紙に由来する繊維も本発明で利用できる。
【００６４】
（任意の化学添加剤）
他の物質を水性抄紙完成紙料、又は初期ウェブに添加して製品に他の目的とする特性を付与する、又は抄紙プロセスを改善することができるが、これは、それらが柔軟化組成物の化学的性質と適合性があり、本発明の柔軟性、又は強度特性に顕著な影響、及び悪影響を及ぼさない場合に限られる。特に以下の物質が挙げられるが、ここに挙げるものが全てではない。本発明の効果に妨げない限り、又はそれを打ち消さない限り、他の物質も同様に挙げることができる。
【００６５】
抄紙プロセスに供給されるときに、陽イオン性電荷偏向種を抄紙プロセスに添加して、水性抄紙完成紙料のゼータ電位を制御することは、一般的である。セルロース繊維及び微細繊維、及びほとんどの無機充填剤の表面など、固体のほとんどは本来負の表面電荷を有するため、これらの物質が使用される。伝統的に使用される陽イオン性電荷偏向種の１つは、バンドである。当該技術分野で、更に最近では、電荷偏向は、好ましくは、分子量が約５００，０００以下の、更に好ましくは約２００，０００以下の、更には約１００，０００以下の比較的低分子量の陽イオン性合成ポリマーを使用することによってなされる。このような低分子量陽イオン性合成ポリマーの電荷密度は、比較的高い。これらの電荷密度の範囲は、ポリマー１キログラム当り、陽イオン窒素約４〜約８等量である。代表的な物質は、コネチカット州スタンフォード所在のサイテック社（Cytec,Inc.）製のシプロ（Cypro）５１４（登録商標）である。このような物質の使用は、明らかに、本発明の実施の範囲内にあるものとする。
【００６６】
地合い、脱水、強度、及び歩留りを改善する目的のために表面積が大きく、大きい陰イオン電荷の微粒子を使用することが当該技術分野で教示されている。例えば、本明細書に参考として組み込まれる、米国特許第５，２２１，４３５号（スミス（Smith）、１９９３年６月２２日発行）参照。
【００６７】
永久的な湿潤強度が所望される場合、陽イオン性湿潤強度向上樹脂を抄紙完成紙料又は初期ウェブに添加することができる。このような樹脂の好適な種類は、米国特許第３，７００，６２３号（カイム（Keim）、１９７２年１０月２４日発行）、及び３，７７２，０７６号（カイム（Keim）、１９７３年１１月１３日発行）に記載されている。
【００６８】
多くのペーパー製品は、それらをトイレから浄化槽又は下水系に処分する必要があるため、湿潤時の強度が制限されていなければならない。これらの製品に湿潤強度が付与される場合は、水が存在時における初期強度の一部、又は全部が崩壊することに特徴付けられる一時的湿潤強度が好ましい。一時的湿潤強度が望ましい場合は、バインダ材料を、ジアルデヒド澱粉、又はメイン州スカーボロー（Scarborough）所在のナショナルスターチアンドケミカル社（National Starch and Chemical Company）により提供されるコボンド（Co-Bond）１０００（登録商標）、コネチカット州スタンフォード（Stamford）所在のサイテック社（Cytec）により提供されるパレッツ（Parez）７５０（登録商標）、及び米国特許４，９８１，５５７号（ブジョークイスト（Bjorkquist）、１９９１年１月１日発行）に記載の樹脂、及び当該技術分野で既知の前述の崩壊特性を有する他のこのような樹脂など、のアルデヒド官能基を有する他の樹脂からなる群より選択することができる。
【００６９】
高い吸収性が必要な場合は、界面活性剤を使用して本発明のティッシュ・ペーパーウェブを処理してもよい。界面活性剤の水準は、使用される場合、ティッシュウェブの乾燥繊維重量を基準にして約０．０１重量％〜約２．０重量％であることが好ましい。界面活性剤は、炭素数８以上のアルキル鎖を有することが好ましい。代表的な陰イオン性界面活性剤には、直鎖アルキルスルホネート、及びアルキルベンゼンスルホネートなどが挙げられる。代表的な非イオン性界面活性剤には、クロダ社（ニューヨーク州、ニューヨーク）から入手可能なクロデスタ（Crodesta）ＳＬ−４０（登録商標）のようなアルキルグリコシドエステル、米国特許第４，０１１，３８９号（ラングドン（Langdon）ら、１９７７年３月８日発行）に記載のアルキルグリコシドエーテル、及びグリコケミカル社（Glyco Chemicals,Inc.）（コネチカット州、グリーンウィッチ（Greenwich））から入手可能なペゴスパース（Pegosperse）２００ＭＬ、及びローンプーランク社（Rhone Poulenc Corporation）（ニュージャージー州、クランベリー（Cranbury））から入手可能なイゲパル（IGEPAL）ＲＣ−５２０（登録商標）のようなアルキルポリエトキシル化エステル、を含むアルキルグリコシド類が挙げられる。あるいはまた、不飽和（モノ及び／又はポリ）及び／又は分岐鎖アルキル基が多い陽イオン性柔軟剤活性成分は、吸収性を非常に高めることができる。
【００７０】
本発明の好ましい実施形態は、ティッシュウェブ表面上に付着した特定の柔軟化剤組成物を開示しているが、本発明は、抄紙プロセスの一部として化学柔軟化剤が添加される変形も明らかに包含する。例えば、化学柔軟化剤は、ウェットエンド添加に含まれてもよい。さらに、本発明の説明範囲内にない形態の他の化学柔軟化剤を使用してもよい。好ましい化学柔軟化剤には、周知のジアルキルジメチルアンモニウム塩（例えば、ジタロージメチルアンモニウムクロリド、ジタロージメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（水素添加タロー）ジメチルアンモニウムクロリドなど）を含む第四級アンモニウム化合物が挙げられるがこれらに限定されない。これらの柔軟化剤のうち特に好ましい変異体には、脂肪酸とメチルジエタノールアミン及び／又はトリエタノールアミンとの反応後、塩化メチル又は硫酸ジメチルで四級化することによって製造される前述のジアルキルジメチル第四級アンモニウム塩及びエステルのモノ又はジエステル変形が挙げられる。
【００７１】
抄紙で添加される化学柔軟化剤の別の種類は、最も好ましいアミノ官能基を有するポリジメチルシロキサンを含む周知の有機反応性ポリジメチルシロキサン成分から構成される。
【００７２】
また、充填剤を本発明のティッシュ・ペーパーに組み込んでもよい。本明細書に参考として組み込まれる、米国特許第５，６１１，８９０号（ビンソン（Vinson）ら、１９９７年３月１８日発行）は、本発明用の基材として許容可能な充填剤入りティッシュ・ペーパー製品を開示している。
【００７３】
上記に列挙された任意の化学添加剤は、実際は、単に代表例を示すためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。
【００７４】
（塗付方法）
ティッシュ・ペーパーに塗付される柔軟化組成物の量は、得られるティッシュ・ペーパーの総重量に対して、柔軟化組成物の総重量を基準に、好ましくは約０．１％〜約１０％である。得られるティッシュ・ペーパーの坪量は、好ましくは、約１０〜約８０ｇ／ｍ2であり、繊維密度は、約０．６ｇ／ｃｃ未満である。ティッシュ・ペーパーを柔軟にするのに使用される柔軟剤添加物の水準は、ティッシュ・ペーパーが高い湿潤性を保持するほど十分低い。
【００７５】
好ましい実施形態では、本発明の組成物は、過度に乾燥したティッシュウェブが乾燥手段から分離された直後、ペアレントロールに巻き取られる前に、過度に乾燥したティッシュウェブに塗付される。或いは、本発明の組成物は、例えば、ウェブが長網抄紙機クロス上、乾燥フェルト、又はファブリック上にある時、又はウェブがヤンキードライヤー又は他の代替の乾燥手段と接触している時に、半乾燥のティッシュウェブに塗付される。最後に、組成物は、例えば、オフライン加工の工程中にウェブがペアレントロールから解かれるときに、その環境と水分平衡状態にある乾燥ティッシュウェブに塗付することもできる。
【００７６】
１つの好ましい実施形態では、ティッシュウェブを乾燥しクレープ加工した後に、更に好ましくはウェブがまだ高温の状態にある時に本発明の柔軟化組成物を塗付することも可能である。柔軟化組成物は、ウェブがペアレントロールに巻き取られる前に、乾燥しクレープ加工したティッシュウェブに塗付されることが好ましい。従って、本発明の好ましい実施形態では、クレープ加工した後、及びウェブがキャリパーを制御するカレンダーロールを通過した後の高温で過度に乾燥したティッシュウェブに柔軟化組成物を塗付する。
【００７７】
実質的にシート全体が柔軟化組成物の効果から利益を受けるように、上述の柔軟化組成物は、巨視的に均一な方法でウェブに塗付されることが好ましい。高温のウェブに塗付した後、ビヒクルの揮発成分の少なくとも一部が蒸発し、好ましくはビヒクルの揮発成分の残りの揮発していない部分、柔軟化活性成分及び柔軟化組成物の他の非揮発成分を含有する薄いフィルムが残ることが好ましい。「薄いフィルム」は、ウェブ上のあらゆる薄いコーティング、もや、又は霧を意味する。この薄いフィルムは、微視的に連続しているもの、又は個々に分離した要素から構成されるものとすることができる。薄いフィルムが個々に分離した要素から構成される場合、要素は均一な大きさのものとすることができるか、又は大きさが様々なものとすることができ；更に、規則的な模様、又は不規則な模様に配列されることも可能で、巨視的には、薄いフィルムは均一である。好ましくは、薄いフィルムは、個々に分離した要素から構成される。
【００７８】
柔軟化組成物をティッシュウェブのどちらか一方の面だけに、又は両方の面に添加することができる。
【００７９】
柔軟化組成物をウェブに巨視的に均一に塗付する好ましい方法は、スプレーである。スプレーは、経済的であることが分かっており、柔軟化組成物の量、及び分布に関して正確に制御できるので、より好ましい。分散された柔軟化組成物は、ヤンキードライヤーの後で、且つペアレントロールの前に、乾燥しクレープ加工したティッシュウェブに塗付される。この塗付を達成する特に便利な手段は、カレンダーロールの後で、且つペアレントロールの前に、柔軟化組成物をウェブに塗付することである。特に好ましい塗付位置は、カレンダーロールと、カレンダーロールとペアレントロールとの間に配置されてもよい任意のスプレディングロールとの間である。このような位置では、組成物が塗付されるスパンの各端部で、ウェブがロールによって制御され、且つウェブがペアレントロールに巻き取られる前に、ビヒクルが揮発するようにまだ幾らかウェブの経路の長さがあるため、このような位置が特に好ましい。
【００８０】
図１は、柔軟化組成物をティッシュウェブに塗付する好ましい方法を表す。図１を参照すると、湿潤ティッシュウェブ１は、キャリアファブリック１４上にあり、ターニングロール２を通過し、加圧ロール３の作動によりヤンキードライヤー５に移され、その間にキャリアファブリック１４は、ターニングロール１６を通過して移動する。ウェブは、スプレーアプリケータ４によって塗付される接着剤でヤンキードライヤー５の円筒状の表面に接着固定される。蒸気加熱ヤンキードライヤー５、及び図示されていない手段により乾燥フード６を通って加熱され、循環する高温の空気により、完全に乾燥される。次いで、ウェブは、乾燥され、ドクターブレード７によりヤンキードライヤー５からクレープ加工されて剥され、その後クレープ加工ペーパーシート１５と称される。次いで、ペーパーシート１５は、カレンダーロール１０及び１１を通過する。次いで、カレンダーロール１０、１１、及びスプレディングロール９の間のスパンで、スプレーアプリケータ８によって柔軟化組成物をシート１５に塗付する。次いで、処理されたシート１５は、リール１２の円周部分上を移動し、ウェブがスプレディングロール９と、リール１２との間のスパンを通過し、ビヒクルの一部が蒸発した後、ペアレントロール１３に巻き取られる。
【００８１】
好適には、柔軟化組成物は、ペーパーシート１５の約０．１重量％〜約８重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％、更に好ましくは約０．１重量％〜約３重量％の水準で配分される。
【００８２】
理論に拘束されたり、本発明を限定することを所望するわけではないが、抄紙工程中にある典型的なプロセス条件、及び本発明中に記載されるプロセスに与える影響について、以下に記載する。ヤンキードライヤーは、ティッシュシートの温度を上昇させ、水分を除去する。ヤンキー中の蒸気圧は、およそ７５０ｋＰａ（１１０ｐｓｉ）である。この圧力は、シリンダの温度を約１７０℃に上昇させるのに十分である。シリンダ上のペーパーの温度は、そのシート中の水分が除去されるときに上昇する。シートの温度は、それがドクターブレードを離れる時に、１２０℃を越えることも起こり得る。シートは、空間を通ってカレンダー及びリールに移動し、この熱の一部を失う。リールに巻き取られたペーパーの温度を測定すると、およそ６０℃である。最後に、ペーパーシートは、室温まで冷却される。これは、ペーパーロールの大きさによって、数時間から数日かかることがある。ペーパーが冷却する時、ペーパーはまた、大気中から水分を吸収する。
【００８３】
本発明の柔軟化組成物は、過度に乾燥した状態の時、ペーパーに塗付されるため、この方法によって柔軟化組成物と共にペーパーに添加された水（即ち、スプレディングロール９と、リール１２との間のスパンで蒸発しない残留水）は、ペーパーが相当量の強度及び厚さを失う原因となるほど十分な量ではない。従って、更に乾燥させる必要はない。
【実施例】
【００８４】
（実施例１）
第三級アミンの第四級アミンに対する比のその性能への影響を例証する３つの分散液を本実施例で説明する。これらの組成物を含む物質は、この説明に続く表２に、更に具体的に定められる。各段階で使用される量は、その表に詳述される最終組成物を得るのに十分である。適切な量の水を約９３℃（２００°Ｆ）に加熱する（蒸発損失を補うため余分の水を加えてもよい）。硫酸（３８％溶液）、及び消泡成分を添加する。同時に、柔軟化活性成分と可塑剤との混合物を約８８℃（１９０°Ｆ）の温度まで加熱することにより溶融する。次いで、柔軟化活性成分及び可塑剤の溶融混合物を加熱した酸性水相に撹拌しながらゆっくり添加し、ビヒクル全体に分散相を均一に分布させる。
【００８５】
柔軟剤活性成分が完全に分散され、分散液温度が７１〜７７℃（１６０〜１７０°Ｆ）になった後、初期粘度低下を付与するため、混合しながらギ酸ナトリウムの一部を断続的に添加（５％溶液として）する。次いで、撹拌を続けながら安定剤を混合物にゆっくり添加する。分散液が４９〜６０℃（１２０〜１４０°Ｆ）に冷えた後、さらなる粘度低下のため、ギ酸ナトリウムの一部（２５％溶液として）を添加する。分散液が４９℃（１２０°Ｆ）未満に冷えた後、残りのギ酸ナトリウム（５０％溶液として）を添加する。最後に、混合を続けながら非イオン性界面活性剤を添加する。活性成分を決定する目的で、第四級活性物質は陽イオン性活性物質と等しい。
【００８６】
【表２】
2005538808.tif 000004
１．５％ギ酸ナトリウム水溶液から０．５５％、２５％ギ酸ナトリウム水溶液から０．５５％、５０％ギ酸ナトリウム水溶液から１．２％。
【００８７】
２．シリコーンエマルション（１０％活性）−ダウ・コーニング（Dow Corning）２３１０（登録商標）、ミシガン州ミッドランドのダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）から上市
３．好適な非イオン性界面活性剤は、ネオドル（NEODOL）９１−８の商品名でテキサス州ヒューストン所在のシェルケミカル（Shell Chemical）から入手可能である。
【００８８】
４．ニュージャージー州フィリップスバーグのＪ．Ｔ．ベーカー・ケミカル・カンパニー（Baker Chemical Company）から３８％溶液として入手可能（表中の酸の％は３８％のままを反映）
５．可塑剤、柔軟化活性成分、及び微量不活性成分は、オハイオ州ダブリンのゴールドシュミット・ケミカル・コーポレーション（Goldschmidt Chemical Corporation）よりＤＸＰ５４９７−３９として予めブレンドされて入手される。
【００８９】
６．安定剤は、ノースカロライナ州シャーロット所在のクラリアント社（Clariant Corp.）からのテクスケア（Texcare）４０６０である。
【００９０】
得られる化学柔軟化組成物は、下記のようなセルロース構造体への塗付に好適な、乳濁性の低粘度分散液であり、このような構造体に望ましい柔軟な触感が得られる。該組成物は、せん断減粘性非ニュートン粘度を示す。第三級アミンの対第四級アミンに対する比が約０．１２の分散液は、それよりも高い又は低い比のものよりも好ましい。
【００９１】
（実施例２）
この実施例は、本発明の１つの実施形態を示すティッシュ・ペーパーの調製を説明する。この実施例は、前述のように製造される本発明の柔軟化組成物の好ましい実施形態を備える、均一なティッシュ・ペーパーウェブの製造を具体的に説明する。この組成物をウェブの一面に塗付し、そのウェブを組み合わせて２プライのバスティッシュ製品にする。
【００９２】
本発明の実施では、パイロットスケールの長網抄紙機を使用する。
【００９３】
約３％濃度のＮＳＫ水性スラリーを慣用的なリパルパーを使用して製造し、ストックパイプを通して長網抄紙機のヘッドボックスに送る。
【００９４】
完成製品に一時的な湿潤強度を付与するため、パレッツ（Parez）７５０（登録商標）の１％分散液を調製し、ＮＳＫ繊維の乾燥重量を基準にして０．３％のパレッツ（Parez）７５０（登録商標）を供給するのに十分な速度で、ＮＳＫストックパイプに添加する。一時的な湿潤強度を有する樹脂の吸収は、処理されたスラリーをインラインミキサーに通すことで向上する。
【００９５】
約３重量％のユーカリ繊維の水性スラリーを、慣用的なリパルパーを使用して製造される。ユーカリ繊維を運ぶストックパイプを陽イオン性澱粉、レジボンド（RediBOND）５３２０（登録商標）で処理するが、これは、水に分散した２％の分散液として、澱粉の乾燥重量及び得られるクレープ加工ティッシュ製品の最終乾燥重量を基準にして、０．１５％の比率で供給される。陽イオン性澱粉の吸収は、得られる混合物をインラインミキサーに通すことで改善される。
【００９６】
次いで、ＮＳＫ繊維及びユーカリ繊維の流れは、ファンポンプの入口の前の１つのストックパイプ中で混合される。次いで、ファンポンプの入口で、混合したＮＳＫ繊維及びユーカリ繊維を、ＮＳＫ繊維とユーカリ繊維との総重量を基準にして約０．２％の濃度まで白水で希釈する。
【００９７】
ＮＳＫ繊維及びユーカリ繊維の均一なスラリーを、走行する長網ワイヤに放出するまで、均一な流れを維持するように適切に装備された多チャンネルヘッドボックスに導く。均一なスラリーを走行する長網ワイヤに放出し、長網ワイヤを通して脱水し、偏向装置及び真空ボックスで補助する。
【００９８】
初期ウェットウェブを、移動の時点で約１５％の繊維濃度で長網ワイヤから模様付き乾燥ファブリックに移す。乾燥ファブリックは、連続網目状の高密度（ナックル）区域内に不連続な低密度偏向区域が配列された、高密度模様付きティッシュが得られるように設計される。この乾燥ファブリックは、不透過性樹脂表面を繊維メッシュ支持ファブリック上に成形することにより形成される。支持ファブリックは４５×５２のフィラメント製、二重層メッシュである。樹脂キャストの厚さは、支持ファブリック上で約０．２５ｍｍ（１０ｍｉｌ）である。ナックル領域は、約４０％であり、開放セルは、８７／ｃｍ2（５６２／ｉｎ2）の頻度で残る。
【００９９】
ウェブの繊維濃度が約２８％になるまで、真空補助排水によって更に脱水を達成する。
【０１００】
模様付き形成ファブリックと接触した状態のままで、模様付きウェブを空気ブロースループレドライヤーで約６２重量％の繊維濃度まで予備乾燥する。
【０１０１】
次いで、半乾燥のウェブをヤンキードライヤーに移し、ポリビニルアルコールの０．１２５％水溶液を含む、噴霧されたクレープ加工接着剤でヤンキードライヤーの表面に接着させる。ウェブの乾燥重量を基準にして０．１％の接着剤固体の割合で、クレープ加工接着剤をヤンキー表面に加える。
【０１０２】
ウェブが乾燥しクレープ加工されてドクターブレードでヤンキーから剥される前に、繊維濃度は、約９６％まで増大する。
【０１０３】
ドクターブレードは、約２５°のベベル角度を有し、ヤンキードライヤーに対し約８１°の衝撃角を形成するように位置決めされる。ヤンキードライヤーは、約１７７℃（３５０°Ｆ）の温度及び約２４４ｍ／ｍ（約８００ｆｔ／ｍ（フィート毎分））の速度で作動する。
【０１０４】
次いで、ウェブは、２つのカレンダーロールの間を通過する。２つのカレンダーロールは、ロール重量で共に斜めになっており、約２００ｍ／ｍ（６５６ｆｔ／ｍ）の表面速度で運転され、約１８％のクレープを作り出す。
【０１０５】
カレンダーロール後の位置で、前述のＵＦＤノズルを使用し、以下に更に記載する化学柔軟化組成物をウェブにスプレーする。組成物を下流スプレディングロールと接触する表面とは反対側の表面にスプレーする。
【０１０６】
化学柔軟化混合物の調製に使用される物質：
１．ポリエチレングリコール４００と予め混合された柔軟タローＴＥＡジエステルＤＭＳ第四級アンモニウム化合物。該プレミックスは、６５〜７５％の第四級アンモニウム化合物及び２５〜３５％のＰＥＧ４００及び微量不活性成分である（イリノイ州ノースフィールドのステパン・カンパニー（Stepan Company）よりエージェント（Agent）２４５０−１５として入手可能）。
【０１０７】
２．ネオドル（Neodol）９１−８、エトキシル化脂肪族アルコール、テキサス州ヒューストンのシェルケミカル（Shell chemical）より。
【０１０８】
３．ギ酸ナトリウム結晶
４．ポリジメチルシロキサンの１０％水分散液（ＤＣ２３１０）、ミシガン州ミッドランドのダウ・コーニング（Dow Corning）より。
【０１０９】
５．硫酸、ニュージャージー州フィリップスバーグのＪ．Ｔ．ベーカー・ケミカル・カンパニー（Baker Chemical Company）より。
【０１１０】
６．増白剤は、ノースカロライナ州グリーンスボロのチバガイギー（CIBA-GEIGY）から入手できるチノパール（Tinopal）ＣＢＳ−Ｘである。
【０１１１】
７．安定剤は、ノースカロライナ州シャーロットのクラリアント社（Clariant Corp.）からのテクスケア（Texcare）４０６０である。
【０１１２】
これらの物質を以下のように調製し、本発明の柔軟化組成物を形成する。
【０１１３】
化学柔軟化組成物（組成物１）は次のように調製される：適切な量の水を約９３℃（２００°Ｆ）に加熱する（蒸発損失を補うため余分の水を加えてもよい）。硫酸（３８％溶液）、及び消泡成分を添加する。同時に、柔軟化活性成分と可塑剤との混合物を約８８℃（１９０°Ｆ）の温度まで加熱することにより溶融する。次いで、柔軟化活性成分及び可塑剤の溶融混合物を加熱した酸性水相に撹拌しながらゆっくり添加し、ビヒクル全体に分散相を均一に分布させる。
【０１１４】
柔軟剤活性成分が完全に分散され、分散液温度が７１〜７７℃（１６０〜１７０°Ｆ）になった後、初期粘度低下を付与するため、混合しながらギ酸ナトリウムの一部を断続的に添加する（５％溶液として）。次いで、撹拌を続けながら安定剤を混合物にゆっくり添加する。分散液が４９〜６０℃（１２０〜１４０°Ｆ）に冷えた後、さらなる粘度低下のため、ギ酸ナトリウムの一部を添加する（２５％溶液として）。分散液が４９℃（１２０°Ｆ）未満に冷えた後、残りのギ酸ナトリウム（５０％溶液として）を添加する。最後に、混合を続けながら非イオン性界面活性剤を添加する。活性成分を決定する目的では、第四級活性物質は陽イオン性活性物質と等しい。
【０１１５】
【表３】
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１．５％ギ酸ナトリウム水溶液から０．５５％、２５％ギ酸ナトリウム水溶液から０．５５％、５０％ギ酸ナトリウム水溶液から１．２％。
【０１１６】
２．シリコーンエマルション（１０％活性）−ダウ・コーニング（Dow Corning）２３１０（登録商標）、ミシガン州ミッドランドのダウ・コーニング社（Dow Corning Corp.）から上市
３．好適な非イオン性界面活性剤は、ネオドル（NEODOL）９１−８の商品名でテキサス州ヒューストン所在のシェルケミカル（Shell Chemical）から入手可能である。
【０１１７】
４．ニュージャージー州フィリップスバーグのＪ．Ｔ．ベーカー・ケミカル・カンパニー（Baker Chemical Company）から３８％溶液として入手可能。
【０１１８】
５．可塑剤、柔軟化活性成分、及び微量不活性成分は、イリノイ州ノースフィールドのステパン・カンパニー（Stepan Company）よりエージェント（Agent）２４５０−１５として予めブレンドされて入手される。
【０１１９】
６．安定剤は、ノースカロライナ州シャーロット所在のクラリアント社（Clariant Corp.）からのテクスケア（Texcare）４０６０である。
【０１２０】
冷却後、組成物の粘度は、２５℃でせん断速度１００秒-1で測定した時に０．２Ｐａ・ｓ（２００ｃＰ）である。得られる化学柔軟化組成物は、下記のようなセルロース構造体への塗付に好適な、乳濁性の低粘度分散液であり、このような構造体に望ましい柔軟な触感が得られる。該組成物は、せん断減粘性非ニュートン粘度を示す。第三級アミンの第四級アミンに対する比は０．１３である。
【０１２１】
化学柔軟化組成物をカレンダーロールの下流のウェブにスプレーする。得られるティッシュ・ペーパーの坪量は、約２９．３ｇ／ｍ2（３０００ｆｔ2当り１８ｌｂ）である。
【０１２２】
ウェブは、クレープ加工した高密度模様付きティッシュ・ペーパー製品に加工される。得られる処理済ティシュペーパーは、未処理の対照と比較して、柔軟な触感が改善されている。
【０１２３】
（試験方法）
（１）レオメトリクス（Rheometrics）動的応力レオメーターでの粘度測定
直径２５ｍｍ平行プレート配列、ギャップ０．５０ｍｍ、ツール慣性〜４００ｇ／ｃｍ2、温度２５℃、初期応力１Ｐａ（１０ｄｙｎ／ｃｍ2）、最終応力１００Ｐａ（１０００ｄｙｎ／ｃｍ2）、応力増分５Ｐａ（５０ｄｙｎ／ｃｍ2）、データポイント当たり最大時間１０ｓ。
【０１２４】
（２）第三級アミンの第四級アミンに対する比
第三級アミンの第四級アミンに対する比は、以下のａ．及びｂ．の方法により決定される。
【０１２５】
第三級アミンの第四級アミンに対する比＝ｍＥｑ第三級アミン／ｇ試料／ｍＥｑ第四級アミン／ｇ試料
ａ．第三級アミン水準は、塩酸のイソプロパノール溶液を用いた電位差滴定によって測定される。結果は、ｍＥｑアミン／ｇ試料として報告される。以下の方法は、本発明の柔軟化組成物中の第三級アンモニウム化合物の量を決定するのに適切である。遊離第三級アミンを滴定するために、標準的な塩酸／イソプロパノール滴定液が使用される。
【０１２６】
（標準溶液の調製）
以下の方法は、この滴定方法に使用される標準溶液の調製に適用可能である。
【０１２７】
（ＨＣｌ／ＩＰＡ滴定液の調製）
１リットルのメスフラスコに、
Ａ）９００ｍｌのイソプロパノールを計量する。
【０１２８】
Ｂ）１Ｎ塩酸１００ｍｌをゆっくり添加し、混合する。
【０１２９】
Ｃ）ＴＨＡＭで標準化する。
【０１３０】
（方法）
１．化学てんびんで、風袋を計った１５０ｍｌビーカー内に１０．０ｇ±０．５ｇの柔軟化組成物試料を正確に秤量する。
【０１３１】
２．攪拌しながら１００ｍｌのイソプロパノールに溶解する。０．５ｍｌの水を加える。
【０１３２】
３．記録電位差滴定装置を使用して、標準化した０．１ＮのＨＣｌ滴定液で滴定する。当量点に達するまで滴定する。
【０１３３】
４．次の式を用いて、柔軟化組成物中の第三級アミンの量を計算する：
ｍＥｑ第三級アミン／ｇ＝（ＨＣｌのｍｌ）×（ＨＣｌの規定度）／試料重量（ｇ）
ｂ．この方法で定められる第四級アミン水準は、陽イオン性活性物質水準と等しく、及び水−ジクロロメタン系で陽イオン性及び陰イオン性錯化染料混合指示薬を使用した陰イオン性界面活性剤での比色滴定によって測定される。第三級アミンが高水準の場合、陽イオン性活性物質水準（比の決定において「第四級アミン水準」）と実際の第四級アミン水準の差が大きくなりうることが認識されている。しかし、通商用語との一致のため、本発明の比で使用する第四級アミン水準は、本試験方法によって定義される水準とすべきである。以下の方法は、本発明の柔軟化組成物中の好ましい第四級アンモニウム化合物の量を決定するのに適切である。標準的な陰イオン性界面活性剤（ドデシル硫酸ナトリウム―ＳＤＳ）溶液を使用し、臭化ジミジウム指示薬を用いて第四級柔軟化活性物質を滴定する。
【０１３４】
（標準溶液の調製）
以下の方法は、この滴定方法に使用される標準溶液の調製に適用可能である。
【０１３５】
（臭化ジミジウム指示薬の調製）
１リットルのメスフラスコに、
Ａ）蒸留水５００ｍｌを添加する
Ｂ）ニューヨーク州カールプレース所在のガラードシュレジンガーインダストリーズ社（Gallard-Schlesinger Industries,Inc.）から入手可能な臭化ジミジウム−ジスルフィンブルー指示薬保存溶液、４０ｍｌを添加する
Ｃ）５ＮのＨ2ＳＯ4、４０ｍｌを添加する
Ｄ）フラスコの印まで蒸留水を満たし、混合する
（ＳＤＳ溶液の調製）
１リットルのメスフラスコに、
Ａ）ウィスコンシン州ミルウォーキー所在のアルドリッチケミカル社（Aldrich Chemical Co.）から入手可能なドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）（特級）を、１．１５３５ｇ計量する。
【０１３６】
Ｂ）フラスコの印まで蒸留水を満たし、混合して０．００４Ｎ溶液を形成する
（方法）
１．化学てんびんで、室温の柔軟化組成物約０．２７５ｇを滴定シリンダ内に秤量する。試料の重量を０．１ｍｇの最近似値まで記録する。
【０１３７】
２．メスシリンダーを用いて、ジクロロメタン（ＤＣＭ）３０ｍｌ及び臭化ジミジウム指示薬溶液３０ｍｌを加える。磁性攪拌器の上に置き、攪拌棒を加えて、勢いよく攪拌する。第四級柔軟化活性物質は、指示薬と錯化し、ＤＣＭ層内に青色の化合物を生成する。
【０１３８】
３．２５又は５０ｍｌのビュレットを使用し、試料を０．００４ＮのＳＤＳ溶液で滴定する。これは、滴定液のアリコートを添加し、３０秒間迅速に撹拌することによりなされる。撹拌プレートを停止し、層を分離させ、青色の強度をチェックする。色が濃青色の場合は、滴定液約０．３ｍｌを添加し、３０秒間迅速に撹拌し、攪拌器を停止する。青色の強度を再びチェックする。必要であれば、さらに０．３ｍｌを用いて繰り返す。青色が非常に薄くなり始めた時、攪拌と攪拌との間に滴定液を一滴ずつ添加する。終点は、塩化メチレン層に、最初にわずかにピンク色が見えた時である。
【０１３９】
４．使用した滴定液の容積を０．０５ｍｌの最近似値まで記録する。
【０１４０】
５．次の式を用いて、製品中の第四級柔軟化活性物質の量を計算する：
ｍＥｑ第四級アミン／ｇ試料＝〔（記録されたＳＤＳのｍｌ）×（滴定液の規定度）〕／試料重量（ｇ）
【図面の簡単な説明】
【０１４１】
【図１】ティッシュウェブに柔軟化組成化合物を添加する、本発明のプロセスの好ましい実施形態を表す概略図。
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【国際調査報告】
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