(57)【要約】  エポキシ樹脂、及びトリマー脂肪族トリアミン及び／又は高級オリゴマーアミンを含む硬化剤、を含むコーティング組成物。そのコーティング組成物は、コンクリート及びスチール上のプライマーコーティング層として使用されるのに特に適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂、及び少なくとも１つのトリマー脂肪族トリアミン及び／又は高級オリゴマーアミンを含む硬化剤、を含むコーティング組成物。
【請求項２】
エポキシ樹脂が１６０〜４０００ｇのエポキシ当量を有する、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
トリマー脂肪族トリアミンがＣ10〜Ｃ30のアルキル鎖のトリマーである、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
高級オリゴマーアミンがＣ10〜Ｃ30のアルキル鎖の４単位以上を含むオリゴマーである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
硬化剤が更にダイマー脂肪族ジアミンを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項６】
硬化剤が、硬化剤中に存在するトリマーアミン、ダイマーアミン及びモノマーアミンの全質量を基準として、３０〜７０質量％のトリマー脂肪族トリアミン、３０〜７０質量％のダイマー脂肪族ジアミン及び１〜６質量％のモノ脂肪族モノアミンを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
硬化剤が、硬化剤中に存在するオリゴマーアミン、トリマーアミン及びダイマーアミンの全質量を基準として、５〜３５質量％のオリゴマーアミン、１５〜５５質量％のトリマー脂肪族トリアミン及び２５〜８０質量％のダイマー脂肪族ジアミンを含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
トリマー脂肪族トリアミン及び／又は高級オリゴマーアミンで硬化したエポキシ樹脂。
【請求項９】
エポキシ樹脂を硬化するためのトリマー脂肪族トリアミン及び／又は高級オリゴマーアミンの使用。
【請求項１０】
エポキシ樹脂、及び少なくとも１つのトリマー脂肪族トリアミン及び／又は高級オリゴマーアミンを含む硬化剤、を含むコーティング組成物から形成されたプライマー層（ｉ）、並びに、充填剤を有するか又は有しない、プライマー層とは異なる、追加のエポキシ樹脂コーティング層（ｉｉ）により被覆された、コンクリート基材。
【請求項１１】
エポキシ樹脂、及び少なくとも１つのトリマー脂肪族トリアミン及び／又は高級オリゴマーアミンを含む硬化剤、を含むコーティング組成物から形成されたプライマー層（ｉ）、並びに、追加のアルキド樹脂又はポリウレタン樹脂コーティング層（ｉｉ）により被覆された、スチール基材。
【請求項１２】
加圧下に脂肪酸を重合して、モノ脂肪酸、及び／又はダイマー脂肪酸、及び／又はトリマー脂肪酸を含む反応混合物を製造する工程（ｉ）、工程（ｉ）において製造された反応混合物中の酸の少なくとも一つをアミンに転化する工程（ｉｉ）、及び工程（ｉｉ）で製造されたアミンの少なくとも一つをエポキシ樹脂と混合する工程（ｉｉｉ）を含み、ここでそのアミンの少なくとも一つがトリマー脂肪族トリアミンまたは高級オリゴマーアミンであることを条件とする、コーティング組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ樹脂コーティング組成物、及び特に、トリマー（３量体）脂肪族トリアミン及び／又は高級オリゴマーアミンを含む硬化剤、を含むエポキシ樹脂コーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エポキシ樹脂をベースとするコーティングは、重要な工業製品である。これらの製品の最大量が、巨大な金属又はコンクリート構造物、例えば橋梁、船舶、工業用タンクなどの保護及び装飾用に使用され、これらのコーティングは、周囲条件下に施工される必要がある。エポキシ樹脂コーティングにより、耐蝕性、耐水性、耐摩性及び耐溶媒性が併せて提供される。
【０００３】
環境用途用に設計される殆どのエポキシ樹脂コーティングにおいては、硬化剤として、多官能性アミンのみで、あるいは場合によっては他の硬化剤と組合せて用いられる。いくつかの種類のアミン硬化剤は、商業的に使用されており、メタキシレンジアミン、イソホロンジアミン、ポリエーテルジアミン、及びポリアミド｛通常、ダイマー（２量体）脂肪酸（例えば、ＰＲＩＰＯＬ１０１７及びＰＲＩＯＬ１０４８（商標、Ｕｎｉｑｅｍａ製））とポリアミンとの反応生成物｝の如き低分子量ジアミンが含まれる。これらのアミン硬化剤は、「Ｗ．Ｒ．Ａｓｈｃｒｏｆｔ著『Ｃｕｒｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎｓ（エポキシ樹脂用硬化剤）』、Ｂ，Ｅｌｌｉｓ監修、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｅｐｏｘｙ  Ｒｅｓｉｎｓ（エポキシ樹脂の化学と技術）中」Ｂｌａｃｋｉｅ  Ａｃａｄｅｍｉｃ  ａｎｄ  Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ，Ｌｏｎｄｏｎ発行、１９９３年、第３７〜７１頁、に開示されている。
【０００４】
しかしながら、現存のエポキシ樹脂硬化剤に伴う多くの問題がある。例えば、低分子量ジアミンは、しばしば揮発性であり、時には有毒であり、又不十分な柔軟性のエポキシ樹脂を生成し得る。
【０００５】
他方、ポリアミドは、相対的に、特に零度に近い温度で低反応性であり、又、一般的に高粘度である。これはポリアミドが有機溶媒と共に使用されねばならないことを意味する。環境と安全の双方の理由から、エポキシ樹脂コーティングを含む、コーティングにおける溶媒量の減少は、一般的に必要とされる要件である。従って、改善された低粘度エポキシ樹脂用硬化剤が必要とされる。
【０００６】
溶媒の使用規制により、使用される硬化剤の粘度に拘りなく、好ましい高分子量エポキシ樹脂の代わりに低分子量エポキシ樹脂を使用することが必要とされる。低分子量エポキシ樹脂の使用は、コーティングの乾燥時間を増す。従って、エポキシ樹脂コーティング、特に液状エポキシ樹脂をベースとするエポキシ樹脂コーティングの乾燥時間を短縮する硬化剤が必要となる。
【０００７】
基材、例えばコンクリート及び金属を良好に保護するためには、コーティングが、特に湿潤条件下に、基材に対して良好な接着力を維持する必要がある。エポキシ樹脂コーティングは一般に良好な接着力を有するが、なお、特にコールドロールスチール（ＣＲＳ）のごとき基材上への改善された接着力が必要である。
【０００８】
結局、より大きな耐蝕性を有するエポキシ樹脂コーティング組成物、及びより長い有効寿命を有するコーティングを提供できる硬化剤が必要となる。
【０００９】
発明の要約
本発明者らは、驚くべきことに、前記問題点の少なくとも一つを減殺し、あるいは実質的に克服するエポキシ樹脂コーティング組成物を発見した。
【００１０】
従って、本発明は、エポキシ樹脂、及び少なくとも一つのトリマー脂肪族トリアミン及び／又は高級オリゴマーアミン（higher oligomeric amine）を含むコーティング組成物を提供する。
【００１１】
本発明は、又、トリマー脂肪族トリアミン及び／又は高級オリゴマーアミンにより硬化されたエポキシ樹脂を提供する。
【００１２】
本発明は、更に、エポキシ樹脂硬化のためのトリマー脂肪族トリアミン及び／又は高級オリゴマーアミンの使用を提供する。
【００１３】
本発明は、更に、エポキシ樹脂、及び少なくとも１つのトリマー脂肪族トリアミン及び／又は高級オリゴマーアミンを含む硬化剤、を含むコーティング組成物から形成されたプライマー層（ｉ）、並びに、充填剤を有するか又は有しない、プライマー層とは異なる、追加のエポキシ樹脂コーティング層（ｉｉ）により被覆された、コンクリート基材を提供する。
【００１４】
本発明は、更に、エポキシ樹脂、及び少なくとも１つのトリマー脂肪族トリアミン及び／又は高級オリゴマーアミンを含む硬化剤、を含むコーティング組成物から形成されたプライマー層（ｉ）、並びに、追加のアルキド樹脂又はポリウレタン樹脂コーティング層（ｉｉ）により被覆された、スチール基材を提供する。
【００１５】
本発明は、更に、加圧下に脂肪酸を重合して、モノ脂肪酸（mono fatty acid）、及び／又はダイマー脂肪酸（dimer fatty acid）、及び／又はトリマー脂肪酸（trimer fatty acid）を含む反応混合物を製造する工程（ｉ）、工程（ｉ）において製造された反応混合物中の前記酸の少なくとも一つをアミンに転化する工程（ｉｉ）、及び工程（ｉｉ）で製造されたアミンの少なくとも一つをエポキシ樹脂と混合する工程（ｉｉｉ）を含み、ここでそのアミンの少なくとも一つがトリマー脂肪族トリアミンまたは高級オリゴマーアミンであることを条件とする、コーティング組成物の製造方法を提供する。
【００１６】
このエポキシ樹脂は、分子当り１より多い１，２−エポキシ基を含むポリエポキシ化合物である。そのようなエポキシドは、エポキシ樹脂コーティング技術において公知であり、Ｙ．ＴＡＮＡＫＡ著「『Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ａｎｄ  Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ  ｏｆ  Ｅｐｏｘｉｄｅｓ（エポキシドの合成と特性）』、カリファルニア、５月版、Ｅｐｏｘｙ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（エポキシ樹脂化学と技術）中、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，１９８８年発行」に記載されている。その例として、米国特許第５，５９９，８５５明細書、第５欄、第６行〜第６欄第２０行に記載されているエポキシドが含まれる。好ましいポリエポキシ化合物は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡの改良ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル及びエポキシノボラック樹脂である。
【００１７】
エポキシ樹脂は、ある粘度範囲で利用可能である。最も一般的に利用されるエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＡ）、及び改良ＤＧＥＢＡと追加のビスフェノールＡとにより製造された高分子量オリゴマーをベースとするエポキシ樹脂である。エポキシ樹脂は、一般には、２官能性又は２官能性から僅かに小さい官能基を有し、又そのエポキシ当量（ＥＥＷ：epoxy equivalent weight）で特徴つけることができる。以上により、エポキシ当量（ＥＥＷ）１８０ｇを有するビスフェノールＡ由来のエポキシ樹脂は、約８５００ｍＰａ．ｓの粘度を有する。そのＥＥＷを１９０ｇに増加すると、粘度は約１２０００ｍＰａ．ｓに増加する。約３００ｇのＥＥＷで、エポキシ樹脂はかなりの速度で一部結晶化して、半固体になり、又約４００ｇ以上のＥＥＷでは、固体となるので、その粘度を室温で測定することができない。
【００１８】
コーティングの形成において、より高分子量のエポキシ樹脂、例えばＥＥＷ４５０〜５００ｇ（「１タイプ（1 type）」樹脂として業界で知られている。）を有するエポキシ樹脂を採用することがしばしば有利である。高分子量樹脂は、コーティングの乾燥時間を劇的に短縮する。更に、より高分子量のエポキシ樹脂は、低分子量のエポキシ樹脂に比べて、より柔軟で耐衝撃性コーティングを生成する。残念ながら、より高分子量のエポキシ樹脂の高粘度は、適切な適用粘度を得るために多量の溶媒を使用する必要がある。
【００１９】
所定の組成物の粘度を低下させるために、エポキシ樹脂を一部の一官能性エポキシドにより変性することができる。この粘度の低下は、例えば、適用を容易にしながら、組成物中の顔料の含有量を増加可能とし、又はより高分子量のエポキシ樹脂の使用を可能にする。有用なモノエポキシドの例としては、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、及び、フェノール、クレゾール、tert−ブチルフェノール及び他のアルキルフェノール、ブタノール、２−エチルヘキサノール、及びC8〜C14アルコールのグリシジルエーテルが含まれる。
【００２０】
本発明に使用されるエポキシ樹脂は、好ましくは、１６０〜４０００ｇ、より好ましくは１７０〜９００ｇ、更により好ましくは１８０〜７００ｇ、及び特に１８４〜５００ｇの範囲内のＥＥＷを有する。
【００２１】
スチールにコーティングする場合は、エポキシ樹脂は、好ましくは、４５０〜５５０ｇ、より好ましくは４７０〜５３０ｇ、更により好ましくは４９０〜５１０ｇの範囲内のEEW、及び特に約５００ｇのＥＥＷを有する。コンクリートにコーティングする場合は、エポキシ樹脂は、好ましくは、１８０〜２５０ｇ、より好ましくは１８４〜２００ｇ、更により好ましくは１８８〜１９５ｇの範囲内のＥＥＷ、及び特に約１９０ｇのＥＥＷを有する。
【００２２】
本発明に使用されるトリマー脂肪族トリアミン硬化剤は、好ましくは、対応するトリマー脂肪酸から形成される。
【００２３】
用語、トリマー脂肪酸及びダイマー脂肪酸は、この技術分野でよく知られており、モノ−又はポリ不飽和脂肪酸及び／又はそのエステルのトリマー反応生成物／ダイマー反応生成物を意味する。それらの用語は、「Ｔ．Ｅ．Ｂｒｅｕｅｒ著、『Ｄｉｍｅｒ  Ａｃｉｄｓ』、Ｊ．Ｉ．Ｋｒｏｓｃｈｗｉｔｚ編、『Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版  Ｗｉｌｅｙ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９３年発行、第８巻第２２３〜２３７頁中」に記載されている。それらは、加圧下に脂肪酸を重合させ、その後、蒸留により未反応の脂肪酸の大部分を除去することにより製造できる。最終生成物は、通常いくらかのモノ脂肪酸、大部分のダイマー脂肪酸及びトリマー脂肪酸、及びいくらかのより高級の又はオリゴマー脂肪酸を含む。得られる生成物は、異なった脂肪酸の様々な含有量で製造できる。ダイマー脂肪酸対トリマー脂肪酸の比は、製造条件及び／又は不飽和脂肪酸供給原料を修正することにより変えることができる。そのトリマー脂肪酸は、この分野で知られた精製技術により、生成混合物から実質的に純粋な形態で単離できるか、あるいは、単離しないで、トリマー脂肪酸とダイマー脂肪酸の混合物を、対応する混合アミンの製造に用いることができる。このトリマー脂肪族トリアミン及び任意のダイマー脂肪族ジアミンは、対応するトリマー脂肪酸及び任意のダイマー脂肪酸からこの分野で知られた標準的化学的手法、例えば、欧州特許第５３０６９６に記載されたように、アンモニアと反応させて、次いで水素添加により製造できる。
【００２４】
本発明において使用される硬化剤は、トリマー脂肪族トリアミン（又は、単に「トリマー」）の含有量が好ましくは５質量％より多く、より好ましくは１０〜９０質量％の範囲内で、より好ましくは、３０〜７０質量％の範囲内で、特に好ましくは、４０〜５０質量％の範囲内である。加えて、特に好ましい硬化剤は、ダイマー脂肪族ジアミン（又は「ダイマー」）の含有量が９５質量％未満であり、より好ましくは１０〜９０質量％の範囲内、更に好ましくは３０〜７０質量％の範囲内であり、又特に５０〜６０質量％の範囲内にある。更に、硬化剤は、好ましくは、モノ脂肪族モノアミン（又は「モノマー」）を１０質量％未満含み、より好ましくは１〜６質量％の範囲内、更に好ましくは２〜４質量％の範囲内、又特に２．５〜３．５質量％の範囲内で含む。上記の全ての質量％の値は、硬化剤中に存在するトリマー、ダイマー及びモノマーアミンの全質量に基づく。
【００２５】
好ましいトリマー脂肪族トリアミンは、Ｃ10〜Ｃ30、より好ましくはＣ12〜Ｃ24、更に好ましくはＣ14〜Ｃ22、特にＣ18のアルキル鎖のトリマーである。以上のとおり、好ましいトリマー脂肪族トリアミンは、３０〜９０個の炭素原子、より好ましくは３６〜７２個の炭素原子、更に好ましくは４２〜６６個の炭素原子、特に５４個の炭素原子を含む。トリマー脂肪族トリアミンの分子量（質量平均）は、好ましくは７５０〜９５０の範囲内、より好ましくは７９０〜９１０の範囲内、更に好ましくは８１０〜８９０の範囲内、特に８３０〜８７０の範囲内である。
【００２６】
適当なトリマー脂肪族トリアミンは、好ましくはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、パルミチン酸、及びエライジン酸のトリマー化生成物、特にオレイン酸のトリマー化生成物から誘導される（つまり、アミン等価物である。）。トリマー脂肪族トリアミンは、又、天然脂肪及び天然油、例えばサンフラワーオイル、大豆油、オリーブ油、菜種油、綿実油、及びトール油、の加水分解により得られる不飽和脂肪酸混合物のトリマー化生成物から誘導することができる。例えばニッケル触媒により、水素添加されたトリマー脂肪族も、対応トリマー脂肪族トリアミンの製造に使用され得る。
【００２７】
同様に、任意のダイマー脂肪族ジアミンは、好ましくは、前節で記述した物質のダイマー化生成物から誘導される。そのダイマーは、Ｃ10〜Ｃ30、より好ましくはＣ12〜Ｃ24、更に好ましくはＣ14〜Ｃ22、特にＣ18のアルキル鎖のダイマーである。以上のとおり、好ましいダイマー脂肪族ジアミンは、２０〜６０個の炭素原子、より好ましくは２４〜４８個の炭素原子、更に好ましくは２８〜４４個の炭素原子、特に３６個の炭素原子を含む。ダイマー脂肪族ジアミンの分子量（質量平均）は、好ましくは４５０〜６９０の範囲内、より好ましくは５００〜６４０の範囲内、更に好ましくは５３０〜６１０の範囲内、特に５５０〜５９０の範囲内である。
【００２８】
本発明の一実施形態において、テトラマー脂肪族テトラミン及びより高級のオリゴマ−（以降、双方を「オリゴマ−アミン（oligomeric amines）」と称する。）は、トリマー脂肪酸及び／又はダイマー脂肪酸及び／又はモノ脂肪酸からそれらのアミンを製造する際に、形成される。そのようなオリゴマ−アミンも又、単独でも（アミン反応生成混合物から単離されて）、あるいはトリマー脂肪族トリアミン及び／又はダイマー脂肪族ジアミン及び／又はモノ脂肪族モノアミンと組合せて、本発明のエポキシ樹脂の硬化剤として使用可能である。この高級オリゴマーアミンは、好ましくはＣ10〜Ｃ30、より好ましくはＣ12〜Ｃ24、更に好ましくはＣ14〜Ｃ22、特にＣ18のアルキル鎖の繰り返し単位４以上を含むオリゴマ−である。その分子量（質量平均）は適切には１０００より大きく、好ましくは１２００〜１８００の範囲内、より好ましくは１３００〜１７００の範囲内、更に好ましくは１４００〜１６００の範囲内、特に１４００〜１５５０の範囲内である。
【００２９】
この硬化剤は、オリゴマ−アミンを適切には１００質量％まで、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは５〜３５質量％、更に好ましくは１０〜２５質量％、特に１４〜２０質量％の範囲内含む。オリゴマ−アミンがトリマー脂肪族トリアミン及び／又はダイマー脂肪族ジアミンと共に存在する場合は、（ｉ）トリマー脂肪族トリアミンの含有量は、好ましくは５〜７０質量％、より好ましくは１５〜５５質量％、更に好ましくは２０〜４５質量％、特に２５〜３５質量％の範囲内であり、及び／又は（ｉｉ）ダイマー脂肪族ジアミンの含有量は、好ましくは１０〜９０質量％、より好ましくは２５〜８０質量％、更に好ましくは４０〜７０質量％、特に５０〜６０質量％の範囲内である。上記全ての質量％は、硬化剤中に存在するオリゴマ−、トリマー、及びダイマーアミンの全質量を基準とする。
【００３０】
本発明に使用される硬化剤は、アミンの水素対エポキシ基の化学量論的比で、適切にはモル比が０．２５〜４：１、好ましくは０．５〜２：１、より好ましくは０．８〜１．２：１、更に好ましくは０．９〜１：１の範囲、及び特に約１：１で普通に製造される。
【００３１】
エポキシ樹脂コーティング組成物の適合性は、全反応物の混合に先立って、一部の硬化剤と単官能性エポキシ樹脂又は二官能性エポキシ樹脂（過剰のアミンの水素を有する）とを反応させることにより改善できる。これは、この技術分野において知識を有するものによく知られた通常の手法であり、又一般に付加と称される。付加に特に有用なエポキシ樹脂には、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡの改良ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、フェノール及び他のアルキルフェノールのジグリシジルエーテル及びエポキシノボラック樹脂が含まれる。
【００３２】
本発明のコーティング組成物の利点は、比較的高固体含有量（エポキシ樹脂と硬化剤とを組合せた含有量）において、比較的低粘度（つまり、低溶媒含有量）を得ることができることである。以上のとおり、２３℃において４０ｍＰａ．ｓの粘度を有するコーティング組成物を得ることができ、その組成物は、組成物の全質量を基準として固体含有量が３５質量％超、より好ましくは４０〜７０質量％、更に好ましくは４５〜６０質量％、特に好ましくは５０〜５５質量％の範囲内の固体含有量を有する。同様に、２３℃において４０ｍＰａ．ｓの粘度を有するコーティング組成物を得ることができ、その組成物は、組成物の全質量を基準として溶媒含有量が６５質量％未満、より好ましくは３０〜６０質量％、更に好ましくは４０〜５５質量％、特に好ましくは４５〜５０質量％の範囲内の固体含有量を有する。コーティング組成物は、適切には、全組成物に基づく質量％で示される固体含有量値が、コーティング組成物の２３℃のｍＰａ．ｓで表された粘度値より大きく、好ましくは、４ユニットより大きく、より好ましくは８〜３０ユニット、更に好ましくは１０〜２０ユニット、特に１２〜１６ユニットの範囲で大きい。
【００３３】
使用に当って、本発明の好ましいコーティング組成物は、２３℃において４０〜５０ｍＰ．ｓの範囲の粘度を有し、又、好ましくは全組成物の質量に基づいて３５〜７０質量％、より好ましくは４５〜６５質量％、特に５０〜６０質量％の固体含有量を有する。
【００３４】
特に有利な点は、固体含有量と溶媒含有量の上記の好ましい範囲が４５０〜５００ｇの範囲内のＥＥＷを有するエポキシ樹脂について得ることができることである。
【００３５】
上記の好ましい固体及び溶媒範囲は、通常は無機材料である、充填剤や顔料材料を殆ど含まないか全く含まないコーティング組成物に関連する。適切な充填剤には、チョーク、クレーが含まれ、又適切な顔料には、カーボンブラック、二酸化チタン及び酸化鉄が含まれる。コーティング組成物が充填剤、及び／又は顔料を相当量、例えば、コーティング組成物の全質量に基づいて２５〜３０質量％含む場合、そのとき追加溶媒が所望の粘度を得るのに通常加えられる。
【００３６】
ある場合には、いわゆる促進剤を本発明のコーティング組成物に加えることが有利となる。そのような促進剤は、「Ｈ．Ｌｅｅ及びＫ．Ｎｅｖｉｌｌｅ著、『エポキシ樹脂ハンドブック」、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ社、ニューヨーク、１９６７年発行」に記載されている。適切な促進剤には、種々の有機酸、アルコール、フェノール、ｔ−アミン、ヒドロキシルアミン等が含まれる。特に有用な促進剤には、ベンジルアルコール、フェノール、アルキル置換フェノール、例えばノニルフェノール、オクチルフェノール、ｔ−ブチルフェノール、クレゾール等、ビスフェノールＡ、サリチル酸、ジメチルアミノメチルフェノール、ビス（ジメチルアミノメチル）フェノール、及びトリス（ジメチルアミノメチル）フェノールが含まれる。通常、そのような促進剤は、全エポキシ樹脂質量に基づいて、１０％以下の含有量、より普通には５％未満の含有量で使用される。
【００３７】
可塑剤を、本発明のコーティング組成物に加えることもできる。これは、そのような可塑剤が無い場合に、その組成物のガラス転移温度Ｔｇが、ある必要要件、例えば耐溶媒性、耐化学薬品性、及び引張り強度が得られるのに必要とされる反応度の前に、周囲温度より相当高くなる場合に、有用である。そのような可塑剤は、この技術分野に属する人によく知られており、「Ｄ．Ｆ．Ｃａｄｏｇａｎ及びＣ．Ｊ．Ｈｏｗｉｃｋ著、『Ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒｓ（可塑剤）』、Ｊ．Ｉ．Ｋｒｏｓｃｈｗｉｔ編集、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版、Ｗｉｌｅｙ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９９６年、第１９巻、第２５８〜２９０頁中」に記載されている。特に有用な可塑剤には、ベンジルアルコール、ノニルフェノール、及びフタル酸の種々のエステルが含まれる。このエステル型可塑剤は、通常、硬化剤との反応を極小化するためにエポキシ樹脂としての同じパッケージ中に組込まれる。
【００３８】
本発明の組成物から製造される保護被膜又は装飾被膜は、溶媒、充填剤、顔料、顔料分散剤、レオロジー変性剤、チキソトロープ剤、流れ及び均展助剤、脱泡剤等を含め、コーティング製造技術分野の専門家によく知られた広範な種類の配合剤により調製できる。バインダー成分の溶解性を維持しながら、その系にとって最高の蒸発速度特性を得るように、溶媒混合物がしばしば選択される。適切な溶媒には、芳香族化合物、脂肪族化合物、エステル、ケトン、エーテル、アルコール、グリコール、グリコールエーテル等が含まれる。製造において特に有用な溶媒は、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソアミルケトン、メチルプロピルケトン、メチルアミルケトン、ジアセトンアルコール等であり、これらは、乾燥速度を殆どあるいは全く犠牲にすることなくポットライフを改善するのに使用できる。エステル溶媒が調剤中に含まれる場合、その溶媒と硬化剤との反応を最小化するように、エポキシ樹脂を含むパッケージ中でそれらを調剤することが通常必要となる。
【００３９】
本発明のコーティング組成物は、スプレー、ブラシ、ローラー、塗装用手袋等を含む多くの手段により適用可能である。多くの基材は、この技術分野でよく知られているように、本発明のコーティングを適用して適正な表面を形成するのに適している。そのような基材には、これらに限定されないが、多くの種類の金属、特にスチール及びアルミニウム、並びにコンクリートが含まれる。
【００４０】
このコーティング組成物は、コンクリート及びスチール等の基材上のプライマー被膜として使用するのに特に適している。本発明のプライマーコーティングの上部に使用される好ましいコーティング又はオーバーコート層は、プライマー層とは異なり、（ｉ）コンクリート上に被覆されるときは、エポキシ樹脂コーティング層であり、好ましくは石片のごとき充填剤を含み、又（ｉｉ）スチール上に被覆されるときは、アルキド樹脂及び／又はポリウレタン樹脂コーティング層である。
【００４１】
本発明のコーティングは、適用されて、約０〜約５０℃の範囲内の環境温度で、好ましくは１０〜４０℃の範囲内の温度で硬化される。所望の場合、これらのコーティングを１００℃までの、又はそれより高い温度で強制硬化させることができる。
【００４２】
本発明を以下の非限定的実施例により説明する。
【００４３】
化学量論量の商業的に入手可能のポリアミド硬化剤（比較例Ａ及びＢ）、及び硬化剤組成物（オレイン酸供給原料から得た６０／４０質量％のダイマー／トリマー脂肪酸混合物）（実施例Ｃ）｛トリマー脂肪族トリアミン２９質量％、ダイマー脂肪族ジアミン５４質量％、及びオリゴマ−アミン（質量平均分子量１５００（Ａｇｉｌｅｎｔ６８９０、Ｕｌｔｉｍｅｔａｌ  Ｓｉｍｄｉｓｔカラム（５ｍ長さ、ｉ．ｄ０．５３ｍｍ、Ｄｆ＝０．１７μｍ）を用いて、オーブン温度６０℃（１分間保持）、速度１：３０℃／分＞１５０℃、速度２：１２℃／分＞３８０℃（１０分間保持）において、高温ガスクロマトグラフィーにより測定））１７質量％を含む。｝、及びＥＥＷ４８０ｇ（ＡＳＴＭ  Ｄ  １６５２−６７に基づき測定）を有するＥＰＩＫＯＴＥ  １００１（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ製））を一緒に混合した。その硬化剤と混合する前に、そのＥＰＩＫＯＴＥ  １００１を溶媒（組成１）により希釈した。この混合物の粘度は、必要な量の溶媒混合物、５０／５０（ｖ／ｖ）ｎ−ブタノール／キシレン混合物を用いて、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度計により２３℃において測定すると、４０〜５０ｍＰａ．ｓに減少した。
【００４４】
組成１
質量部
ＥＰＩＫＯＴＥ  １００１（キシレン中７５％エポキシ）  １００
キシレン                                                ５１
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）                      ３７．５
【００４５】
【表１】
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【００４６】
これらのフィルムは、ガラス上及び金属上にＭｅｙｅｒ棒を用いて被覆され、２３℃、相対湿度５０％において一晩乾燥して、以下の試験を実施した。
（ｉ）硬度（ＡＳＴＭ  Ｄ  ４３６６による）
（ｉｉ）光沢（ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２３による）
（ｉｉｉ）間接耐衝撃性（ＡＳＴＭ  Ｄ  ２７９４による）及び
（ｉｖ）乾燥時間（Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ製の乾燥記録計使用）
【００４７】
【表２】
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【００４８】
【表３】
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【００４９】
上記実施例により、本発明のコーティング組成物の特性が改善されたことが明らかである。
【国際調査報告】
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