(57)【要約】本発明は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル材料およびこれから製造される瓶、容器、フィルムおよびシートなどの製品に関する。本発明は、アセトアルデヒド（ＡＡ）の含量を低下させるために、このようなポリエステル材料の溶融加工時に存在する好ましい類のヘテロ環化合物を包含する、しかるべき「エナミノン」の使用を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルおよび式１
【化１】
2005529195.tif 000014
（ここで、
Ｘは
１）ケトン、エステル、酸、およびアミドから選択されるカルボキシル基；
２）アルデヒド、ニトロ、ニトリル、およびスルホン；および
３）環を完結するのに必要な原子の基であって、上記原子がアミン基または上記の１）から選択される基から選択される１つ以上の基により置換されている炭素、酸素、窒素およびイオウから選択されるもの
から選択される群であり；
Ｒ１は水素、１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基、および環内の二重結合から選択され；そして
Ｒ２およびＲ３は同一であるか、あるいは異なり、そして水素、１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基から選択され、そしてＲ２とＲ３は一緒になって環を集合的に形成する）
により表される掃去剤化合物を含んでなるポリエステル組成物。
【請求項２】
Ｘがヘテロ環の６員環を形成するのに必要な原子の基であり、Ｒ２とＲ３が水素とメチルから選択され、そしてＲ１が水素、メチル、および前記環内の二重結合から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリエステルがＰＥＴを含んでなる請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記掃去剤化合物が式２
【化２】
2005529195.tif 000015
（ここで、
Ｚは二重結合のカルボニル酸素とアミン基から選択され；
Ｒ１は水素、１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基、および前記環内の二重結合から選択され；しかしながら、Ｚがアミン基である場合にはＲ１は前記環内の二重結合であり；そして
Ｒ４は水素と１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基から選択される）
により表される６員環のヘテロ環である請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が同一であるか、あるいは異なり、そして水素またはメチル基から選択され、そしてＲ１が水素、メチル基、または前記環内の二重結合から選択される請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
前記掃去剤化合物が式３
【化３】
2005529195.tif 000016
（ここで、
Ｒ５およびＲ６は同一であるか、あるいは異なり、そして水素、１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基から選択され、そしてＲ５およびＲ６は環を集合的に形成し；そして
Ｒ４は水素と１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基から選択される）
により表される６員環のヘテロ環である請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６が同一であるか、あるいは異なり、そして水素またはメチル基から選択される請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記掃去剤化合物が式４
【化４】
2005529195.tif 000017
（ここで、
Ｒ４は水素と１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基から選択される）
により表される６員環のヘテロ環である請求項４に記載の組成物。
【請求項９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４が同一であるか、あるいは異なり、そして水素またはメチル基から選択される請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記掃去剤化合物が６−アミノウラシル、６−アミノ−１−メチルウラシル、６−アミノ−１，３−ジメチルウラシルおよび６−アミノイソシトシンの少なくとも１つから選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリオール化合物を更に含んでなる請求項４に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ポリオール化合物がマンニトール、ソルビトールおよびキシリトールの少なくとも１つから選択される請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
ＰＥＴ１００万部当たり５０〜５０００部の前記掃去剤化合物を含んでなる請求項４に記載の組成物。
【請求項１４】
ポリエステルおよび式１
【化５】
2005529195.tif 000018
（ここで、
Ｘは
４）ケトン、エステル、酸、およびアミドから選択されるカルボキシル基；
５）アルデヒド、ニトロ、ニトリル、およびスルホン；および
６）環を完結するのに必要な原子の基であって、上記原子がアミン基または上記の１）から選択される基から選択される１つ以上の基により置換されている炭素、酸素、窒素およびイオウから選択されるもの
から選択される群であり；
Ｒ１は水素、１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基、および環内の二重結合から選択され；そして
Ｒ２およびＲ３は同一であるか、あるいは異なり、そして水素、１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基から選択され、そしてＲ２とＲ３は一緒になって環を集合的に形成する）
により表される掃去剤化合物を含んでなるポリエステル組成物から製造される製品。
【請求項１５】
前記製品がＰＥＴ瓶であり、そして前記掃去剤化合物が式２
【化６】
2005529195.tif 000019
（ここで、
Ｚは二重結合のカルボニル酸素とアミン基から選択され；そして
Ｒ４は水素と１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基から選択され；そして
Ｒ１は水素と１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基、および前記環内の二重結合から選択され；しかしながら、Ｚがアミン基である場合にはＲ１は前記環内の二重結合である）
により表される請求項１４に記載の製品。
【請求項１６】
前記掃去剤化合物が６−アミノウラシル、６−アミノ−１−メチルウラシル、６−アミノ−１，３−ジメチルウラシルおよび６−アミノイソシトシンの少なくとも１つから選択される請求項１５に記載の製品。
【請求項１７】
ポリエステルと掃去剤化合物を合体し、そして前記生成組成物を溶融加工することによりポリエステル製品を製造する方法であって、ここで前記掃去剤化合物が式２
【化７】
2005529195.tif 000020
（ここで、
Ｚは二重結合のカルボニル酸素とアミン基から選択され；そして
Ｒ４は水素と１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基から選択され；そして
Ｒ１は水素と１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基、および前記環内の二重結合から選択され；しかしながら、Ｚがアミン基である場合にはＲ１は前記環内の二重結合である）
により表される方法。
【請求項１８】
前記掃去剤化合物が６−アミノウラシル、６−アミノ−１−メチルウラシル、６−アミノ−１，３−ジメチルウラシルおよび６−アミノイソシトシンの少なくとも１つから選択される請求項１７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などのポリエステル材料およびこれから製造される瓶、容器、フィルムおよびシートなどの製品に関する。本発明は、アセトアルデヒド（ＡＡ）の含量を低下させるために、このようなポリエステル材料の溶融加工時に存在する好ましい類のヘテロ環化合物を包含する、しかるべき「エナミノン」の使用を含む。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、食品および飲料の容器、フィルムおよびシートで普通に使用される。これらの材料は、溶融加工（例えば射出成形、ブロー成形、押し出しなど）時に著しい熱的および酸化的なストレスを受け、普通、アセトアルデヒド（ＡＡ）を含む望ましくない分解生成物の生成が起こる。これらの分解生成物は、生成するポリエステル製品から移行し、そして食品および飲料の味に影響を及ぼす可能性がある。例えば、痕跡量（１０μｇ／Ｌという少ない量）のＡＡでもミネラルウオーターの味に影響を及ぼす可能性がある。
【０００３】
溶融加工されたポリエステルのＡＡ含量を低下させるいくつかの手段が当業界で知られている。３つの好ましい方法は、酸化安定剤の使用、いわゆる「固相重合」時のビニルエステル含量の低減、およびＡＡ「掃去剤」の使用を含む。用語「掃去剤」は、ＡＡと化学的に結合あるいは反応して、無害な反応生成物を形成する物質または化合物を指す。このような掃去剤の例は、キシリレンベースのポリアミドを含む（例えば、（特許文献１）；（特許文献２）；（特許文献３）を参照のこと）。ナイロンなどの市販のポリアミドの使用（（特許文献４）；（特許文献５）；（特許文献６）；（特許文献７））も記述されている。テレフタル酸ベースの特別なポリアミド、ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサンおよびビス−（アミノメチル）−シクロヘキサンが（特許文献８）に記述されている。更なる掃去剤が（特許文献９）に記述されている。使用される有機化合物は、例えば芳香族二置換アミン（アントラニル酸アミド、１，８−ジアミノ−ナフタレンおよび３，４−ジアミノ−安息香酸）である。残念なことには、これらの既知の掃去剤は、最終ポリエステル製品の変色（黄変）を生じる傾向がある。
【０００４】
「ポリオール」（通常、式ＣＨ２ＯＨ（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここで、ｎは２、３、４または５である）を有する多価アルコール）、例えばペンタエリスリトールとシュガーアルコールが既知のアルデヒド掃去剤の更なる例である。これらの物質は無色であり、それゆえ色指数にマイナスの影響を全くあるいは僅かしか及ぼさない（例えば（特許文献１０）、（特許文献１１）を参照のこと）。しかしながら、これらの物質によっては、最終製品中のアセトアルデヒド含量を６０％以上低下させることができない。
【特許文献１】ＪＰ  ６２  １８１  ３３６
【特許文献２】ＪＰ  ６２  ０５０  ３２８
【特許文献３】ＵＳ５，２５８，２３３
【特許文献４】ＥＰ７１４  ８３２
【特許文献５】ＷＯ９７／０１４２７
【特許文献６】ＵＳ４，８３７，１１５
【特許文献７】ＵＳ５，３４０，８８４
【特許文献８】特許ＷＯ９７／２８２１８
【特許文献９】米国特許第６，２７４，２１２号
【特許文献１０】ＷＯ００／６６６５９
【特許文献１１】ＷＯ０１／００７２４
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、溶融加工されたポリエステルおよびそれから製造される製品（例えば、容器、瓶など）のアセトアルデヒド含量を有効に低下させるＡＡ掃去剤を提供することである。更には、このようなＡＡ掃去剤は、食品用途に生理学的に安全であり、高費用効果であり、そしてポリエステル溶融加工条件下で充分に安定（熱的および酸化的に安定）でなければならない。更には、このような掃去剤は、ポリエステルの溶融加工パラメーターにマイナスの影響を及ぼしてはならない、すなわち、この掃去剤は、ポリエステルに関連して使用される溶融加工条件に適合性である溶解性と溶融温度を有しなければならない。多くの用途において、この掃去剤は、最終製品の変色または「黄変」の低下を示さなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、アセトアルデヒド（ＡＡ）の含量を低下させるために、ポリエステル材料の溶融加工時に存在する、限定ではないが好ましい類のヘテロ環化合物を包含する、しかるべき「エナミノン」を含む。本発明は、本発明の化合物（本明細書ではこれ以降「掃去剤」）、例えばマスターバッチ組成物を含むポリエステル組成物をこれから製造される瓶、容器、フィルムおよびシートなどの製品と共に更に含む。本発明は、また、ポリエステル組成物とこれから製造される製品中のポリエステルのＡＡ含量を低下させる方法も含む。
【０００７】
本発明の類の掃去剤の多くの種は、ＰＥＴ中で優れた溶解性を有し、そして普通の溶融加工条件下で安定（すなわち、熱的および酸化的な分解に耐久性のある）であり、そしてしたがってポリエステル加工パラメーターにマイナスの影響を及ぼさない。好ましい種は市販され、そして／あるいは製造が比較的容易であり、そして食品関連用途に予備認可されているものである。終わりに、好ましい種（特に、前に挙げたポリオールと組み合わせた場合）は、ＡＡの掃去に極めて有効であり、そして最終製品を変色させる傾向の低下が見られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、式１
【０００９】
【化１】
2005529195.tif 000002
【００１０】
により表されるような「エナミノン」と関連構造体をベースとする掃去剤の類を含む。ここで、Ｘは、カルボキシル基−（ケトン、アルデヒド、エステル、酸、アミド）；ニトロ、ニトリル、スルホン；および前に挙げた基のいずれかを式１の点線で示すように５あるいは６員環のヘテロ環を完結するのに必要な原子（すなわち、ここでは、このような原子は炭素、窒素、酸素、およびイオウ、しかし好ましくは炭素および窒素から選択される）と共に含む基から選択される電子吸引性基である。Ｘは、好ましくは２個の原子（炭素と窒素から選択される）を含んで、６員環のヘテロ環を形成する基であり、これらは、ケトン、エステル、酸、およびアミドから選択されるカルボキシル基、またはアミンなどの基により置換されていてもよい。このようなヘテロ環の環構造体は熱安定性の大きな掃去剤を提供し、それゆえ好ましい。このような環化合物は、ほぼ２００〜３５０℃、しかし更に好ましくは２４０〜３００℃の融点の高熱安定性を有する。Ｘが本発明の環を形成しない場合においては、Ｒ１に結合する窒素は、更なる構成成分基を含むことが判るであろう。式１に示さないが、このような基（例えば、Ｒ１’）は窒素に結合し、そして下記のＲ１に対して定義されるのと同一の基（しかし、環構造体内の二重結合の可能性を排除して）から選択される。
【００１１】
Ｒ１は水素、置換あるいは非置換でもよい１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基、あるいはＸが式１の点線に示すような環を形成する場合には、Ｒ１は環の一部としての二重結合であってもよく（例えば６−アミノイソシトシンの場合のように）、あるいは水素または置換あるいは非置換でもよい１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基（例えばＲ１が水素である６−アミノウラシルの場合のように）であってもよい。好ましい脂肪族基は、アルケン、アルキン、およびアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシル基などの）を含む。特に好ましい基は、水素、メチルおよび下記の多数の例に示すように、環内の隣接原子を持つ二重結合を含む。
【００１２】
Ｒ２およびＲ３は同一であるか、あるいは異なり、そして水素、置換あるいは非置換でもよい１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基から選択され、あるいはＲ２およびＲ３は５あるいは６員環などの環構造体を集合的に形成する。好ましい脂肪族基は、アルケンおよびアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシル基などの）を含む。Ｒ２およびＲ３は好ましくは水素またはメチル基である。
【００１３】
理論により拘束されるのを望むのではないが、式１により表される構造体は、表示された水素（＊Ｈ）に好ましい酸性またはＡＡとの「反応性」を付与すると考えられる。
【００１４】
掃去剤の特に好ましい下位の類は、式２
【００１５】
【化２】
2005529195.tif 000003
【００１６】
に示すようなメタ位置に位置する２個の窒素原子を含む６員環を包含する。ここで、Ｒ４は、水素、置換あるいは非置換でもよい１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基である。好ましい脂肪族基は、アルケン、アルキン、およびアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシル基などの）を含む。特に好ましい基は水素とメチルを含む。
【００１７】
Ｚは次の基から選択される：式３および４に示すようなアミン基および二重結合のカルボニル酸素（式２を参照すれば、Ｚがアミン基である場合には、式３に示すようにＲ１はこの環内の二重結合であることは当業者ならば判るであろう）。
【００１８】
【化３】
2005529195.tif 000004
【００１９】
ここで、
Ｒ５およびＲ６は同一であるか、あるいは異なってもよく、そして水素、置換あるいは非置換でもよい１〜６個の炭素原子を有する脂肪族基から選択され、あるいはＲ５およびＲ６は５あるいは６員環などの環構造体を集合的に形成する。好ましい脂肪族基は、アルケン、アルキン、およびアルキル基（メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシル基などの）を含む。Ｒ５およびＲ６は好ましくは水素またはメチル基である。
【００２０】
アミノ−ピリミジン−ジオン（アミノ−ウラシル）およびアミノ−ピリミジノンは特に有効であり、アミノ−ピリミジン−ジオンは、溶融加工されたポリエステル中のアセトアルデヒドの含量を低下させるのに特に有効であることが判明した。これらの構造のために、これらの化合物は、米国特許第６，２７４，２１２号に述べられている化合物を形成することができない。
【００２１】
次の化合物は、名前を挙げることによりこれらの化合物に本発明による使用を限定するのではないが、特に好適であることが判明した：
【００２２】
【化４】
2005529195.tif 000005
【００２３】
ポリエステル組成物の溶融加工（例えば押し出し）は、通常、２３０〜３００℃の間の、しかし更に普通には２５０〜２９０℃の温度、３０〜１２０秒の滞留時間で行われる。「ポリエステル組成物」中で使用される掃去剤の理想的な量は、使用される掃去剤の特定の種（または一緒に使用される掃去剤の組み合わせ）、使用されるポリエステルの特定のタイプとグレード、使用される特定の溶融加工条件、および最終製品の用途に依存する。しかしながら、溶融加工対象のポリエステル中に存在する本発明の掃去剤の好ましい濃度範囲は、通常、５０〜５０００ｐｐｍ（全ポリエステルに対する１００万部当りの部数）、好ましくは１００〜２０００ｐｐｍである。ポリエステルと掃去剤のマスターバッチ中で使用する場合には、この掃去剤は、好ましくはポリエステルと掃去剤の合計重量基準でこの組成物の１〜２０重量パーセント（重量％）（好ましくは３〜８重量％）に達する。
【００２４】
前に示したように、この本発明の掃去剤は、米国特許第６，２７４，２１２号に述べられているものなどの既知のアセトアルデヒド掃去剤および／またはポリオール、好ましくはマンニトール、ソルビトールまたはキシリトールと組み合わせて使用可能である。ポリオールと組み合わせて使用する場合には、本発明の掃去剤の濃度は、このポリエステル組成物（溶融加工対象の）の好ましくは５０〜２０００ｐｐｍ、更に好ましくは３００〜１０００ｐｐｍであり、そしてポリオールの濃度は、好ましくは１００〜１０００ｐｐｍ、しかし更に好ましくは３００〜５００ｐｐｍである（ここで、ｐｐｍはポリエステルの１００万部当りの掃去剤またはポリオールの部数である）。言い換えれば、このポリオールを含む掃去剤の全量は、５０〜５０００ｐｐｍであり、ポリオールに対する本発明の掃去剤の比は、通常、５：１〜１：５、しかし更に普通には２：１または１：１である。
【００２５】
本発明の掃去剤（任意の既知の掃去剤の組み合わせと共に）は、種々の方法でこの溶融加工に導入あるいは組み入れられてもよい。例えば、この掃去剤を粉末または顆粒の形で、あるいは液体キャリアーまたはスラリーで分散し、そして溶融加工の直前にポリエステルペレットと混合してもよく、あるいは押し出し時に純粋な形で添加してもよく、あるいは乾燥前にこの掃去剤のスラリーまたは液体混合物をこのペレット上に散布することにより、あるいは予備溶融されたポリエステルの中にこの掃去剤の溶融物または懸濁物を導入することにより、組み込んでもよく、あるいはミクロビーズ（すなわち、ミクロパール）として、あるいはマスターバッチとして、例えば、掃去剤とＰＥＴのマスターバッチを製造し、次に乾燥および溶融加工の前にこのマスターバッチペレットをＰＥＴペレットと所望のレベルで混合することにより、組み込んでもよい。ポリブチレンテレフタレートなどの低融点材料をこのマスターバッチの支持材料として使用して、更に良好な均質化を得ることもできる。
【実施例】
【００２６】
本発明は、次の実施例により下記に更に明らかにされる。
【００２７】
３０ｍｍ直径のスクリューを備え、２０のＬ／Ｄ比のＥｎｇｅｌ  Ｃｏ．のタイプＥＳ２００−５０の射出成形機によりＰＥＴを溶融加工した。加工対象のＰＥＴペレットを乾燥し、掃去剤と一緒に純粋な形であるいは下記に示すようなマスターバッチで窒素下で射出成形機の供給ファンネルに供給した。この混合物を２７０℃〜３００℃の間の温度で加工した（溶融および均質化）。この生成溶融物を圧力下で冷却された金型の中に射出した。
加工パラメーター：
乾燥：
装置：Ｈｅｒａｅｕｓ  Ｃｏの循環型空気乾燥キャビネットＵＴ２０
温度および時間：１２０℃で１２時間または１６０℃で６時間
射出成形：
機械：ＥＳ２００−５０、Ｅｎｇｅｌ  Ｃｏ．
シリンダー温度：２７７／２７７／２７７／２７７℃
スクリュー速度：４２ｒｐｍ
冷却時間：１０秒
保持圧力：１０秒
溶融物滞留時間：２．５分
上述の押し出された材料のアセトアルデヒドの定量を次のように行った：最初に、種々の材料を１ｍｍのスクリーンのＲｅｔｓｃｈ  Ｃｏの遠心ミル（ＺＭ１）中液体窒素の存在下でミル掛けした。ほぼ０．１−０．３グラムのこのミル掛けされた材料を２２ｍｌの試料瓶中に直ちに入れ、そしてポリテトラフルオロエチレンシールにより封止した。この試料瓶をヘッドスペースオーブン（Ｐｅｒｋｉｎ  ＥｌｍｅｒのＨｅａｄｓｐａｃｅ  Ａｕｔｏｓａｍｐｌｅｒ  ＨＳ−ＸＬ）中１５０℃で９０分間温度調整し、そしてＧＣ（ＧＣ  Ａｕｔｏｓｙｓｔｅｍ  ＸＬ，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ）により外部標準で分析した。異なるアセトアルデヒド含量の水溶液を完全に蒸発させることにより、較正曲線を作成した。アセトアルデヒド定量用の装置パラメーターは次の通りであった：
ヘッドスペースオートサンプラー条件：
オーブン温度：１５０℃
ニードル温度：１６０℃
移液温度：１７０℃
滞留時間：９０分
ガスクロマトグラフィ条件：
カラム：１．８ｍ×１／８”ステンレススチール
充填：Ｐｏｒａｐａｃｋ  Ｑ、８０／１００メッシュ
キャリアガス：窒素、３０ｍｌ／分
燃焼ガス：水素
空気：合成空気
カラム温度：１４０℃
検出器温度：２２０℃
ポリエステルの押し出しは、特にＮＨおよび／またはＯＨ官能基が存在する場合には、必ずポリエステルの分子量分解を伴う。したがって、分解があまりに激しいとこのポリエステルから製造される最終製品を使用する可能性が制限されるので、押し出し後にのみこのポリエステルの分子量を求めることが必要である。この理由によってこの押し出されたポリエステルの固有粘度（ＩＶ）を求めた。ウベローデ粘度計中で溶液粘度を測定することにより、ＰＥＴのＩＶの定量を行う。フェノールと１，２−ジクロロ−ベンゼンの１：１混合物中の０．５ｇ／ｄＬの濃度のポリマー溶液を使用する。
【００２８】
実施例１（押し出し前の純粋成分としての掃去剤の添加）
表１ＡおよびＢは、使用される掃去剤の関数としての押し出されたＰＥＴ材料のＡＡ含量を示す。
【００２９】
【表１】
2005529195.tif 000006
【００３０】
【表２】
2005529195.tif 000007
【００３１】
表２Ａ、２Ｂおよび２Ｃは、種々の掃去剤の濃度へのアセトアルデヒド含量の依存性の概観を提供する。
【００３２】
【表３】
2005529195.tif 000008
【００３３】
【表４】
2005529195.tif 000009
【００３４】
【表５】
2005529195.tif 000010
【００３５】
実施例２（掃去剤のマスターバッチとしての組み合わせ）
変色を低下させるために、ポリオールを本発明の掃去剤と組み合わせてもよい。すなわち、高レベルのＡＡ掃去効果を維持しながら、本発明の掃去剤の一部をこのポリオールにより置き換えてもよい。しかしながら、ポリオールに関連する制約により、本発明の掃去剤を添加しないと、６０％以上のＡＡ含量の低下は可能でない。
【００３６】
表３は、本発明による本発明の掃去剤をマスターバッチとしてマンニトールと組み合わせて添加した場合の、押し出されたＰＥＴ材料のＡＡ含量の顕著な減少を例示する。
【００３７】
【表６】
2005529195.tif 000011
【００３８】
実施例３（ポリオールと組み合わせた掃去剤のマスターバッチとしての添加）
マンニトール、ミル掛けした炭酸ナトリウムおよび６−アミノ−ウラシルをミキサー（Ｄｉｏｓｎａ  Ｖ１６０、またはＭｉｘｅｔｔｅ）中で２〜１０分間混合した。その回転方向のために、強制された移動と狭い滞留スペクトルが得られる。回転速度コントロールした窒素洗浄されたスクリュー添加装置により、ＰＥＴと一緒にこの６−アミノ−ウラシル／マンニトール／炭酸ナトリウムの混合物の添加を行う。＞１０％のこの添加剤混合物の濃度からは、ここで使用される二軸スクリューニーダー中では均質なコンパウンディングはもはや可能でなかった。
加工パラメーターセット：
シリンダー温度：２６０℃／２６５℃／２６５℃
スクリュー回転速度：６０ｒｐｍ
スクリュー添加回転速度：４−６ｒｐｍ
スループット：３ｋｇ／時
内部逆転型二軸スクリューニーダーのＢＲＡＢＥＮＤＥＲ  Ｃｏ．のＤＳＫ４２／６でこのマスターバッチの製造を行った。このスクリュー直径は４３ｍｍであり、そして処理長さは６Ｄであった。Ｂｉｎｄｅｒ  Ｃｏ．の循環型空気乾燥キャビネット中でＰＥＴの乾燥を行い、窒素雰囲気中で次の条件にかけた。
乾燥温度：１６０℃
乾燥時間：６時間
表４のデータは、マンニトール／６−アミノ−ウラシルマスターバッチの添加がこの押し出された材料のＡＡ含量を著しく低下させることを示す。
【００３９】
【表７】
2005529195.tif 000012
【００４０】
実施例４（掃去剤のマスターバッチとしての添加）
回転速度コントロールした窒素洗浄されたスクリュー添加装置により、６−アミノ−１，３−ジメチル−ウラシルをＰＥＴと共に添加した。すべての加工条件は実施例３に示したのと同一のものであった。
【００４１】
【表８】
2005529195.tif 000013
【００４２】
表５のデータは、６−アミノ−１，３−ジメチル−ピリミジン−２，４−ジオン含有のＰＥＴをポリエステルに添加して、加工することにより、押し出されたポリエステル製品中のＡＡ含量を著しく低下させることが可能であることを示す。
【００４３】
本発明により製造されるポリエステル製品、特にポリエチレンテレフタレートは、アセトアルデヒドの含量が極めて低いことによって、関連する味または匂いを損なうことが除外されるので、ミネラルウオーターを充填するための瓶、深絞りのフィルムまたはシートなどの包装材料の製造に特に適している。
【国際調査報告】
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