(57)【要約】本発明は、少なくとも一個の重合可能な基を有するフェニルエタンジオール誘導体であって、フェニルエタンジオール誘導体のらせん状捩り力を調節するための少なくとも一個の光転化可能な基をさらに含んでなることを特徴とするフェニルエタンジオール誘導体に関する。好ましい実施態様では、フェニルエタンジオールは、下記の式【化１】2005531629.tif 000025（式中、Ａは、結合またはｐ−フェニレン基を表し、ＢおよびＢ’は、独立して（Ｏ）ｐ−ＣｏＨ２ｏ−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ’＝ＣＨ２であり、ｏは２〜１２であり、ｐは０または１であり、Ｒ’はＨまたはＣＨ３であり、ＰはＣＨ２またはＣ＝Ｏ基を表し、ＱおよびＱ’は、独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、およびＣＮから選択され、ｎは１〜３の整数であり、ｍは０〜２の整数である）および【化２】2005531629.tif 000026（式中、Ａは、結合またはｐ−フェニレン基を表し、Ｂは、（Ｏ）ｐ−ＣｏＨ２ｏ−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ’＝ＣＨ２であり、ｏは２〜１２であり、ｐは１であり、Ｒ’はＨまたはＣＨ３であり、ＰはＣＨ２またはＣ＝Ｏ基を表し、Ｑは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、およびＣＮから選択され、ｍは０〜２の整数である）を有する。
2005531629.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェニルエタンジオール誘導体のらせん状捩り力を調節するのに好適な、少なくとも一個の光転化可能な基を含んでなる、フェニルエタンジオール誘導体。
【請求項２】
少なくとも一個の重合可能な基をさらに有する、請求項１に記載のフェニルエタンジオール誘導体。
【請求項３】
前記光転化可能な基が光異性化可能な基である、請求項１または２に記載のフェニルエタンジオール誘導体。
【請求項４】
前記光異性化可能な基がオレフィン系の基である、請求項３に記載のフェニルエタンジオール誘導体。
【請求項５】
前記重合可能な基が（メタ）アクリレート基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のフェニルエタンジオール誘導体。
【請求項６】
前記フェニルエタンジオールが、式
【化１】
2005531629.tif 000023
（式中、
Ａは、結合またはｐ−フェニレン基を表し、
ＢおよびＢ’は、独立して（Ｏ）ｐ−ＣｏＨ２ｏ−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ’＝ＣＨ２であり、ｏは２〜１２であり、ｐは０または１であり、Ｒ’はＨまたはＣＨ３であり、
Ｐは、ＣＨ２またはＣ＝Ｏ基を表し、
ＱおよびＱ’は、独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、およびＣＮから選択され、
ｎは１〜３の整数であり、
ｍは０〜２の整数である）
を有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のフェニルエタンジオール誘導体。
【請求項７】
前記フェニルエタンジオールが、式
【化２】
2005531629.tif 000024
（式中、
Ａは、結合またはｐ−フェニレン基を表し、
Ｂは、（Ｏ）ｐ−ＣｏＨ２ｏ−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ’＝ＣＨ２であり、ｏは２〜１２であり、ｐは１であり、Ｒ’はＨまたはＣＨ３であり、
ＰはＣＨ２またはＣ＝Ｏ基を表し、
Ｑは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、およびＣＮから選択され、
ｍは０〜２の整数である）
を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のフェニルエタンジオール誘導体。
【請求項８】
請求項１に記載のフェニルエタンジオール誘導体の製造方法であって、ａ）２−ヒドロキシエーテル保護されたフェニルエタンジオールを合成する工程、ｂ）続いて前記２−ヒドロキシエーテル保護されたフェニルエタンジオールの１−水酸基を、所望により重合可能なおよび／または光転化可能な基を含んでなる、アルコール（またはその誘導体）または酸でそれぞれエーテル化またはエステル化する工程、ｃ）次いで、前記エーテル保護された基を開裂させ、遊離２−水酸基を有するフェニルエタンジオール誘導体を得る工程、および所望によりｄ）前記遊離２−水酸基を、所望により一個以上の重合可能なおよび／または光転化可能な基を含んでなる、酸でエステル化する工程による、方法。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のフェニルエタンジオール誘導体を含んでなるコレステリック組成物。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のフェニルエタンジオール誘導体を含んでなる光学素子、好ましくは光学カラーフィルター。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか一項に記載のフェニルエタンジオール誘導体の、光学素子における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、好ましくは少なくとも一個の重合可能な基を有する、フェニルエタンジオール誘導体、その製造方法、該フェニルエタンジオール誘導体を含んでなるコレステリック組成物および光学素子、およびフェニルエタンジオール誘導体の光学素子における使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合可能な基を有するキラル誘導体はこの分野で公知である。例えば、ＷＯ９８／００４２８には、イソソルビド部分およびエステル基を含んでなるキラルドーピング剤が開示されている。この文献では、これらのキラルドーピング剤が、コレステリックカラーフィルター（ＣＣＦ）の製造に使用できる液晶媒体分子のらせん状捩れを誘発または強化するために使用されることが説明されている。
【０００３】
重合可能な基を有する他の誘導体は、コレステリックフィルターに使用するための光学的に活性なブタン−１，２，３，４−テトラオール誘導体を開示するＷＯ９９／６４３８３から公知である。これらの誘導体は、重合可能であり、コレステリック網目構造におけるキラルドーピング剤として使用できる。
【０００４】
これらの先行技術の誘導体はすべて、高いらせん状捩り力（ＨＴＰ）値を有するが、液晶分子のらせんピッチは、ドーピング剤濃度を変えることによってのみ調節できる。同濃度のキラルドーピング剤で、異なったらせんピッチが得られれば、極めて有利であろう。ＷＯ００／３４８０８には、他のキラルドーピング剤、すなわち重合可能な基および光異性化可能な基の両方を有するメントン誘導体、が開示されており、ピッチを変化させる様々な方法が考察されている。これらのキラルドーピング剤は、反射性および透過性ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）用のＣＣＦに使用できる。そのようなフィルターは、ネマチック化合物、例えばジアクリレート、感光性キラル化合物、および光反応開始剤の混合物を、スピンコーティングのような塗布技術を使用して基材上に塗布することにより製造される。マスクを通して照射することにより色形成を行い、その後、この色を光重合により固定し、カラーフィルムが安定した架橋されたフィルムとして得られる。分子らせんのピッチｐは、キラルドーピング剤の濃度によって異なり、らせん状捩り力（ＨＴＰ）と呼ばれるファクターに逆比例する。らせんのピッチおよびらせんの方向（右および左回りらせん）が、光がコレステリック液晶から反射される波長、および反射された光が偏光であるか、または左回りであるかを決定する。そのＨＴＰ値が比較的高いために、低濃度のキラルドーピング剤を使用できるが、このことは、ドーピング剤が高価であり、製造が難しいために、重要である。さらに、用途によって、短いピッチが要求される場合も、長いピッチが必要となる場合もあることが説明されている。これは、キラルドーピング剤の濃度を適合させることにより実現できる。その上、光異性化可能なキラル化合物、好ましくはキラルアクリレート、の導入により、フィルム中の位置との関係でピッチを変えることができる。転化の度合いは、放射線強度により決定され、コレステリック状に整列した材料のピッチは、光異性化可能な化合物の転化程度により決定される。これらの条件を満たす具体的なキラルドーピング剤は、メントン誘導体であることが開示されているが、この誘導体は、エーテル基がスペーサーによりアクリル部分から分離されており、光異性化可能なシクロヘキシリデン部分を含んでなるエステル基をパラ位置に有するベンゼン誘導体である。ＷＯ００／３４８０８に記載されている原理は、この分野にとって非常に大きな改良であるが、使用されている光異性化可能なメントン誘導体は、熱的安定性が限られているために、理想的な材料とはほど遠い。ＬＣＤ（液晶ディスプレイ）の製造には加熱工程が必要であるため、これらのメントン誘導体を含んでなるカラーフィルターは、それらの光学的性能を失う。さらに、先行技術のメントン誘導体の整列能力を改善することが望ましい。さらに、安価な出発材料から製造できる光学的誘導体を見出すことが望まれる。鏡像異性体のそれぞれが市販されているのが好ましい。
【発明の概要】
【０００５】
従って、本発明の目的は、ＨＴＰ値が比較的高く、熱的安定性および整列能力が改良されており、安価な市販材料から製造できるキラルドーピング剤を提供することである。ここで驚くべきことに、フェニルエタンジオール誘導体に光転化可能な基を持たせることにより、極めて良好な熱的安定性、十分に高いＨＴＰ値、および優れた整列能力を有する誘導体が得られることが分かった。これらの誘導体は、両方の鏡像異性体が容易に得られるマンデル酸エチルから出発して製造することができる。従って、本発明は、好ましくは少なくとも一個の重合可能な基を有する、フェニルエタンジオール誘導体であって、該フェニルエタンジオール誘導体が、フェニルエタンジオール誘導体のらせん状捩り力を調節するのに好適な、少なくとも一個の光転化可能な基をさらに含んでなることを特徴とするフェニルエタンジオール誘導体に関する。
【０００６】
当業者には明らかなように、一般的に、いかなる２種類のキラルドーピング剤は、それ故、本発明による異なった化学構造を有するフェニルエタンジオールを含んでなるキラルドーピング剤も、異なったらせん状捩り力を有する。さらに、キラルドーピング剤ではない化合物のらせん状捩り力は、キラルドーピング剤とは異なっており、前者は、らせん状捩り力が無いのが特徴である。従って、当業者には明らかなように、この分野で公知のいかなる光化学反応も、それ自体、原則的に、光転化可能な基の好適な実施態様を与える基礎として使用できる。特に、照射により、環状になるか、または全く反対に、開環するか、または異なった型の転位を行う、光転化可能な基を使用できる。あるいは、ＵＳ５，６６８，６１４に記載されている基のような光−開裂し得る基を使用できる。しかし、光転化可能な基は、光異性化可能な基であるのが好ましい。好適な光異性化可能な基は、照射によりＥ−Ｚ異性化し得るオレフィン系部分を含んでなる。そのような基の例は、スチレン−およびスチルベン状化合物から誘導される。
【発明の具体的説明】
【０００７】
本発明のフェニルエタンジオール誘導体は、好ましくは重合可能な基をさらに含んでなる。好適な重合可能な基、特に光重合可能な基としては、エポキシド、ビニルエーテル、オキセタン、シンナメート、およびチオレン(thiolene)があるが、これらに限定するものではない。好ましい（光）−重合し得る基は（メタ）アクリレート基である。フェニルエタンジオール分子は、２個の水酸基を含み、それらの少なくとも一方、好ましくは両方、が置換基によりエステル化またはエーテル化されている。これらの置換基は、光転化可能な、好ましくは光重合可能な基を含んでなる。光転化可能な、および光重合可能な基は、同一の、または異なった置換基中に含まれていてよい。また、異なった置換基が、同一の、または異なった光転化可能な、および／または光重合可能な基を含んでなるか、または光転化可能な、および光重合可能な基がエステルまたはエーテル置換基の一方だけに含まれ、フェニルエタンジオールの他方の水酸基は遊離水酸基であるか、または光転化可能な、および／または光重合可能な基を含まない置換基でエステル化またはエーテル化されていることもできる。
【０００８】
フェニルエタンジオール基は、エステル化またはエーテル化された場合、そのようにして得られたフェニルエタンジオール誘導体がキラルドーピング剤であるか、またはキラルドーピング剤になり得る基であり、そのキラルドーピング剤は、非光学活性液晶組成物、例えばネマチック液晶組成物、に添加した場合、その組成物を光学活性組成物、例えばキラルネマチック組成物（コレステリック組成物）に変化させるか、または光学活性液晶組成物に添加した場合、そのような光学活性液晶組成物の光学特性を変化させる化合物である。光学活性液晶組成物を形成できるためには、キラルドーピング剤分子が一般的にキラル中心、典型的にはキラル炭素原子、およびキラルドーピング剤を加えるべき液晶組成物の分子に類似した形状を有する。特に、好適な本発明のフェニルエタンジオール誘導体を得るには、フェニルエタンジオール誘導体を、メソゲニック基またはメソゲニック基の一部でエステル化またはエーテル化する。そのようなメソゲニック基またはメソゲニック基の一部はこの分野で公知である。より具体的な本発明のフェニルエタンジオール誘導体としては、−（Ｔ４−Ｌ４）ｑ１−Ｔ２−Ｌ２−ＰＥＤ−Ｌ１−Ｔ１−（Ｌ３−Ｔ３）ｑ２−を含んでなる誘導体があり（ただし、これらに限定するものではない）、ここでＰＥＤは、エステル化またはエーテル化されたフェニルエタンジオール基であり、Ｌ１およびＬ２は、同一であるか、または発生毎に異なるものであって、単結合、カルボニル、ＣＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、エチニレン、−ＯＣＨ２−であり、Ｌ３およびＬ４は、同一であるか、または発生毎に異なるものであって、Ｌ１、Ｌ２、チオニル、酸素、硫黄、カルボキシル、−Ｃ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、アミドであり、Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３、Ｔ４は、同一であるか、または発生毎に異なるものであって、置換された、または置換されていないフェニレン、ナフタレン、シクロヘキシレン、または他のＣ1〜Ｃ15芳香族または飽和環であり、その際、１〜６個の炭素原子はＮ、ＯまたはＳで置き換えられていてよく、ｑ１およびｑ２は、同一であるか、または異なるものであって、０〜６である。好ましいフェニルエタンジオール誘導体は、下記の式を有することが分かった。
【化１】
2005531629.tif 000003
式中、
Ａは、結合またはｐ−フェニレン基を表し、
ＢおよびＢ’は、独立して（Ｏ）ｐ−ＣｏＨ２ｏ−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ’＝ＣＨ２であり、ｏは２〜１２であり、ｐは０または１であり、Ｒ’はＨまたはＣＨ３であり、
Ｐは、ＣＨ２またはＣ＝Ｏ基を表し、
ＱおよびＱ’は、独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、およびＣＮから選択され、
ｎは１〜３の整数であり、
ｍは０〜２の整数である。
【０００９】
用語Ｃ1〜Ｃ3アルキルは、１〜３個の炭素原子を含むアルキル基、すなわちメチル、エチル、プロピル、およびイソプロピルを意味する。用語Ｃ1〜Ｃ3アルコキシは、これらのアルキル基を含むアルコキシ基を意味する。用語ハロゲンは、ハロゲン原子、例えばフッ素、塩素、臭素、およびヨウ素、を意味する。
【００１０】
別の好ましい実施態様では、フェニルエタンジオールは、下記の式を有する。
【化２】
2005531629.tif 000004
式中、
Ａは、結合またはｐ−フェニレン基を表し、
Ｂは、（Ｏ）ｐ−ＣｏＨ２ｏ−Ｏ−ＣＯ−ＣＲ’＝ＣＨ２であり、ｏは２〜１２であり、ｐは１であり、Ｒ’はＨまたはＣＨ３であり、
Ｐは、ＣＨ２またはＣ＝Ｏ基を表し、
Ｑは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、ハロゲン、およびＣＮから選択され、
ｍは０〜２の整数である。
【００１１】
合成の観点からは、これらの化合物で、１−および２−ヒドロキシ置換基は同一であるのが好ましいが、２個の置換基が異なっている、すなわちＡ、Ｂ、Ｐ、Ｑ、ｏ、ｐ、および／またはｍを２個の置換基に異なるように選択した化合物も使用できる。両方の置換基が等しい場合、その合成は、水酸基の一方を先ず選択的に保護せずに、フェニルエタンジオールの直接エーテル化またはエステル化を使用することにより、簡素化される。
【００１２】
本発明のフェニルエタンジオール誘導体の例を以下に示す。
【化３】
2005531629.tif 000005
（フェニルエタンジオール１）
【化４】
2005531629.tif 000006
（フェニルエタンジオール１４）
【化５】
2005531629.tif 000007
（フェニルエタンジオール２２）
【００１３】
本発明のフェニルエタンジオール誘導体は、他のキラル化合物、例えば式
【化６】
2005531629.tif 000008
（フェニルエタンジオールＤ）
の、異性化できないフェニルエタンジオール誘導体（フェニルエタンジオールＤ）、と混合したコレステリック組成物として使用できる。
【００１４】
本発明のフェニルエタンジオール誘導体は、水酸基を一時的な保護基、例えばエーテル基、で保護したマンデル酸Ｌ−エチルまたはＤ−エチルから製造することができる。その場合、保護されたマンデル酸エチルのエチルエステル基は、この分野で公知の一般的な様式、例えば水素化アルミニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム、等による還元、で還元することができる。現在改良された合成は、１−および２−水酸基に異なった置換基を選択的に有するフェニルエタンジオールを製造することができる。従って、本方法は、ａ）１−ヒドロキシエーテル保護されたフェニルエタンジオールを合成すること、ｂ）続いて１−ヒドロキシエーテル保護されたフェニルエタンジオールの２−水酸基を、所望により重合可能な、および／または光転化可能な基を含んでなるアルコール（またはその誘導体）または酸でそれぞれエーテル化またはエステル化すること、ｃ）次いで、エーテル保護された基を開裂させ、遊離１−水酸基を有するフェニルエタンジオール誘導体を得ること、および所望によりｄ）遊離１−水酸基を、所望により一個以上の重合可能な、および／または光転化可能な基を含んでなる酸でエステル化することを含んでなる。
【００１５】
この方法には、１−ヒドロキシエーテルで保護されたフェニルエタンジオールを、２−ヒドロキシエーテル保護された、１，２−ジヒドロキシエーテル保護された、および保護されていないフェニルエタンジオールから分離する必要がないという利点がある。エーテル保護基は、エーテル結合により水酸基を保護するためのこの分野で公知の一般的な基のどれでもよい。好ましいエーテル保護基は、水酸基を３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピランおよびエチルビニルエーテルとそれぞれ反応させた時に形成される、ＴＨＰ（テトラヒドロピラニル）エーテルおよびエトキシエチルエーテル基であり、これらは、穏やかな酸性条件下で容易に開裂し、水酸基を放出することができる。
【００１６】
これらのフェニルエタンジオール誘導体を基剤とするＣＣＦの整列、従って、反射強度は著しく改良される。最も重要なことに、熱的安定性は、メントン誘導体を基剤とするＣＣＦのそれよりもはるかに高い。照射により、光−転化、特に光−異性化が起こり、色を青から赤に変化させるのに十分なＨＴＰ変化を引き起こす。キラル光転化可能な化合物の濃度は、非キラル化合物との混合物を形成することにより、照射の前に青反射層が得られるように選択する。次いで、一定時間の照射後、赤色層が得られる。光転化可能な、および光−転化し得ないキラルドーピング剤の両方を、例えばフェニルエタンジオール１または１４または２２をＤと共に使用し、濃度を適切に選択すると、照射の前には青色を、光定常状態では赤色を反射する層が得られる。つまり、緑色の形成だけが総ＵＶ線量に依存し、従って、画素形成照射(pixelated irradiation)用マスクの製造が非常に簡単になる。これによって、フェニルエタンジオール誘導体が、光学素子における、好ましくは光学カラーフィルターにおける使用に適したものになる。
【実施例】
【００１７】
本発明を、下記の非限定的な例により、さらに説明する。
例１
（Ｅ）−（Ｒ）−４−（２−フェニル−２−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシエチルオキシ）メチル４’−ヘキシルオキシスチルベン（１）の合成
【化７】
2005531629.tif 000009
【００１８】
Ａ：（Ｒ）−２−（２−｛４−［２−（４−ヘキシルオキシ−フェニル）−ビニル］ベンジルオキシ｝−１−フェニル−エトキシ）−テトラヒドロ−ピラン（４）
（Ｒ）−２−フェニル−２−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−エタノール（２）０．７５ｇ（３．３５ミリモル）を、粉末化したＫＯＨ（８５％）０．４ｇ（６．０８ミリモル）をジメチルスルホキシド６ｍｌに入れた溶液に加えた。１０分間攪拌後、（Ｅ）−４−クロロメチル−４’−ヘキシルオキシスチルベン（３）１ｇ（３ミリモル）を少量ずつ加えた。反応混合物をＮ２雰囲気下で室温で一晩攪拌した。
【００１９】
水６０ｍｌを加え、生成物を沈殿させた。この粉末を濾過し、水２５ｍｌで洗浄し、空気中で乾燥させた。黄白色粉末１．４ｇが得られた。
【００２０】
Ｂ：（Ｅ）−（Ｒ）−４−（２−フェニル−２−ヒドロキシエチルオキシ）メチル４’−ヘキシルオキシスチルベン（６）
（Ｒ）−２−（２−｛４−［２−（４−ヘキシルオキシ−フェニル）−ビニル］ベンジルオキシ｝−１−フェニル−エトキシ）−テトラヒドロ−ピラン（４）１．４ｇをエタノール３０ｍｌに溶解させた。塩酸を滴下しながら加え、酸性媒体を得た。次いで、この混合物を３０分間還流させた。冷却により、生成物が結晶化した。固体を濾過し、エタノールで洗浄し、デシケーター中で乾燥させた。
黄色粉末１ｇが得られた（全体的な収率７４．５％）。
【００２１】
Ｃ：（Ｅ）−（Ｒ）−４−（２−フェニル−２−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシエチルオキシ）メチル４’−ヘキシルオキシスチルベン（１）
Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド ０．２６ｇ（２．２５ミリモル）を、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．０３５ｇ（０．２２５ミリモル）、（Ｅ）−（Ｒ）−４−（２−フェニル−２−ヒドロキシエチルオキシ）メチル４’−ヘキシルオキシスチルベン（６）１ｇ（２．２５ミリモル）、４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸（５）０．６６ｇ（２．２５ミリモル）およびジクロロメタン１０ｍｌの混合物に加え、氷水浴中で攪拌した。３０分後、氷水浴を取り外し、反応混合物を室温で一晩攪拌した。シリカパッドを通して混合物を濾過し、蒸発させた。残留固体をアルコールから２回結晶化させ、生成物０．７ｇ（４７％）を、ｍｐ８７℃の黄色がかった粉末として得た。
【００２２】
例２
（Ｅ）−４−クロロメチル−４’−ヘキシルオキシスチルベン（３）の合成
【化８】
2005531629.tif 000010
【００２３】
Ａ：（Ｅ）−４−ヒドロキシメチル−４’−ヘキシルオキシスチルベン（７）
Ｌｉ１１５ｇ（１６．５ミリモル）をエタノール７５ｍｌ中に窒素雰囲気下で溶解させた。次いで、アルデヒド４−ヒドロキシメチルベンズアルデヒド２．０５ｇ（１５ミリモル）を加え、混合物を氷浴中で冷却した。次いで、（４−ヘキシルオキシ−ベンジル）−トリフェニル−ホスホニウムブロミド５．１４８ｇ（１５ミリモル）を加えた。この混合物を氷浴中、窒素下で３０分間攪拌し、次いで室温で３時間攪拌した。水２．５ｍｌを加え、沈殿物をフィルター上に集め、エタノール１０ｍｌで洗浄した。デシケーター中のシリカ上で乾燥させた後、白色粉末１．７５ｇが得られた。収率３７％。
【００２４】
Ｂ：（Ｅ）−４−クロロメチル−４’−ヘキシルオキシスチルベン（３）
（Ｅ）−４−ヒドロキシメチル−４’−ヘキシルオキシスチルベン（７）１．７ｇ（５．５ミリモル）をジクロロメタン１２ｍｌに入れ、氷浴中、Ｎ２雰囲気下で冷却した溶液に、塩化チオニル０．５ｍｌをジクロロメタン３ｍｌに入れた液を滴下しながら加えた。１．５時間後、水１６ｍｌを加え、有機層を分離した。食塩水１２ｍｌで洗浄し、ＭｇＳＯ４上で除湿し、溶剤を蒸発させた。白色固体が得られたので、これをヘキサンとエタノールの１：１混合物８０ｍｌから再結晶させた。白色結晶１．１ｇが得られた（収率６０％）。
【００２５】
例３
（Ｒ）−２−フェニル−２−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−エタノール（２）の合成
【化９】
2005531629.tif 000011
Ａ：（Ｒ）−（−）−エチル−２−フェニル−（テトラヒドロピラニルオキシ）−アセテート（８）
（Ｒ）−（−）−マンデル酸エチル１０ｇ（５５ミリモル）、４−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．７ｇ（２．８ミリモル）および３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン７．６ｍｌ（８３．３ミリモル）をジクロロメタン５０ｍｌに入れた溶液を室温で２４時間攪拌した。この溶液を水２５ｍｌで１回、ＮａＨＣＯ３（５％）２５ｍｌで１回抽出した。これを硫酸マグネシウム上で除湿し、溶剤を蒸発させ、透明オイル１４．２８ｇ（９７％）を得た。
【００２６】
Ｂ：（Ｒ）−２−フェニル−２−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−エタノール（２）
（Ｒ）−（−）−エチル−２−フェニル−２−（テトラヒドロピラニルオキシ）−アセテート（８）４ｇ（１５．１ミリモル）を無水エーテル７５ｍｌに入れた溶液を、水素化アルミニウムリチウム１．７２ｇ（４５．３ミリモル）とエーテル５０ｍｌの攪拌している懸濁液に室温で滴下しながら加えた。滴下が完了した後、混合物をさらに２時間還流させ、次いで氷浴中で冷却し、続いて水１．７２ｍｌ、１５％水酸化ナトリウム１．７２ｍｌ、および水５．４ｍｌで注意深く処理した。さらに３０分間攪拌した後、混合物を吸引濾過し、沈殿物（アルミニウム塩）をエーテルで洗浄した。エーテル溶液を一つに合わせ、硫酸マグネシウム上で除湿し、溶剤を蒸発させて透明オイル（９７％）３．３ｇを得た。
【００２７】
例４
（Ｒ）−４−（６−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ）ケイ皮酸２−［４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ］−１−フェニル−エチルエステル（９）の合成
【化１０】
2005531629.tif 000012
【００２８】
Ａ：（Ｒ）−４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシベンゾイルオキシ）安息香酸２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−２−フェニル−エチルエステル（１１）
（Ｒ）−２−フェニル−２−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−エタノール（２）２．２２ｇ（０．０１ミリモル）、４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）安息香酸（１３）４．１２ｇ（０．０１ミリモル）、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．１２ｇ（１ミリモル）およびジクロロメタン５０ｍｌの混合物を氷水浴中、窒素雰囲気下で攪拌した。次いで、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド ２．０６ｇを加えた。２．５時間後、浴を取り外した。３日後、シリカパッドを通して混合物を濾過し、溶剤を蒸発させて透明オイルを得たが、このオイルは、放置したところ、白色固体になった。
【００２９】
Ｂ：（Ｒ）−４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシベンゾイルオキシ）安息香酸２−ヒドロキシ−２−フェニル−エチルエステル（１２）
粗製（Ｒ）−４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシベンゾイルオキシ）安息香酸２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−２−フェニル−エチルエステル（１１）をエタノール３５ｍｌに溶解させ、４−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．２５ｇ（１ミリモル）および４−メトキシフェノール４０ｍｇを加えた。この混合物を５５℃で１５時間加熱した。０℃に冷却した後、生成物が沈殿した。白色固体３．２ｇが得られた（６０％）。
【００３０】
Ｃ：（Ｒ）−４−（６−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ）ケイ皮酸２−［４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ］−１−フェニル−エチルエステル（９）
（Ｒ）−４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシベンゾイルオキシ）安息香酸２−ヒドロキシ−２−フェニル−エチルエステル（１２）３．２ｇ（６ミリモル）、（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ケイ皮酸（１３）１．９１ｇ（６ミリモル）、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．０７３ｇ（０．６ミリモル）およびジクロロメタン４０ｍｌの混合物を氷水浴中、大気中で攪拌した。次いで、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド１．３ｇを加えた。２．５時間後、浴を取り外した。この混合物を一晩攪拌し、次いでシリカパッドを通して濾過した。溶剤を蒸発させて透明オイルを得たが、このオイルは、放置したところ、白色ワックス状固体になった。固体をエタノールで２回洗浄した。ｍｐ８１℃の白色粉末５．３ｇ（６８％）が得られた。
【００３１】
例５
（Ｒ）−４−（６−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ）ケイ皮酸２−［４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ］−２−フェニル−エチルエステル（１４）の合成
【化１１】
2005531629.tif 000013
この化合物は、（Ｒ）−４−（６−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ）ケイ皮酸２−［４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ］−１−フェニル−エチルエステル（９）と同様にして合成した。この反応系列では、化合物１０を１３に置き換えた。Ｍｐ５３℃。
【００３２】
例６
４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）安息香酸（１０）の合成
【化１２】
2005531629.tif 000014
【００３３】
Ａ：４−ヒドロキシ−安息香酸エトキシメチルエステル（１５）
トリエチルアミン３６．７ｍｌ（０．２６モル）をＮ２雰囲気下で、４−ヒドロキシ安息香酸３６．１ｇ（０．２６モル）をジクロロメタン２００ｍｌに入れた溶液に加えた。この混合物を氷水浴中で冷却し、クロロメチルエチルエーテル２４．５ｍｌ（０．２６モル）をジクロロメタン１００ｍｌに入れた液を滴下しながら加えた。
【００３４】
１．５時間攪拌後、混合物を水１５０ｍｌで１回洗浄し、次いで塩酸（２．４Ｍ）１３ｍｌを水１５０ｍｌに入れた液で洗浄した。最後に、この溶液をＮａＨＣＯ３の飽和溶液１５０ｍｌで洗浄し、濾紙を通して濾過した。溶剤を蒸発させた。オイルをジエチルエーテル５００ｍｌに溶解させ、水２５０ｍｌで１回、ＮａＨＣＯ３の飽和溶液２５０ｍｌで１回、最後に食塩水２５０ｍｌ洗浄した。有機層をＭｇＳＯ４上で除湿し、溶剤を蒸発させた。透明オイル４２．２ｇ（７７％）が得られたが、これは数分後に白色結晶として結晶化した。
【００３５】
Ｂ：エトキシメチル４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゾエート（１６）
４−ヒドロキシ−安息香酸エトキシメチルエステル（１５）４２．２ｇ（０．２０モル）をジクロロメタン５２０ｍｌに入れた溶液に、４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸（５）５８．３ｇ（０．２モル）および４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン２．４ｇ（０．０２モル）をＮ２雰囲気下で加えた。この混合物を氷水浴中で冷却した。数分後、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド４１．１５ｇ（０．２モル）を加えた。次いで、氷水浴を取り外した。この混合物をＮ２下、室温で一晩攪拌した。次いで、混合物を濾過し、塩酸（２．４Ｍ）３００ｍｌで２回抽出した。
【００３６】
有機層を濾紙に通し、溶剤を蒸発させ、透明オイル９８．５ｇ（１００％）を得た。
【００３７】
Ｃ：４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）安息香酸（１０）
エトキシメチル４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゾエート（１６）９８．５ｇ（０．２モル）をエタノール４００ｍｌに溶解させ、４−トルエンスルホン酸ピリジニウム５ｇ（０．０２モル）および４−メトキシフェノール２０ｍｇを加えた。この混合物を６０℃で１５時間加熱した。室温に冷却した後、生成物は結晶化した。この結晶を集め、エタノール３００ｍｌで洗浄し、デシケーター中で乾燥させ、白色粉末５５．３ｇ（６７％）を得た。
【００３８】
例７
（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ケイ皮酸（１３）の合成
【化１３】
2005531629.tif 000015
【００３９】
Ａ：４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ケイ皮酸（１７）
４−ヒドロキシケイ皮酸２４．６２ｇ（０．１５モル）およびヨウ化カリウム０．２９ｇ（１．６５ミリモル）をエタノール６０ｍｌに入れた混合物に、窒素雰囲気下で、１０分間以内に、水酸化カリウム２０．７２ｇ（０．３１４モル）を水６０ｍｌに入れた溶液を滴下漏斗を使用して加えた。得られた溶液を３０〜４０℃に加熱し、次いで６−クロロヘキサノール（２２．５４ｇ、０．１６５モル）を約１０分間で加えた。この溶液を一晩還流させた。冷却後、水７０ｍｌを固体の反応混合物に加え、回転蒸発装置を使用してエタノールを除去した。残留物を氷／水浴中で冷却し、攪拌しながら濃塩酸７０ｍｌを加えた。固体を集め、水で洗浄した。次いで、固体を５０℃で、アセトン２５０ｍｌと共に攪拌した。１００℃で真空乾燥後、生成物２４．５基ｇ（６２％）を得た。
【００４０】
Ｂ：（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ケイ皮酸（１３）
４−（６−ヒドロキシヘキシルオキシ）ケイ皮酸（１３）２１．１５ｇ（０．０８モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン１１．６３ｇ（０．０９６モル）、塩化アクリロイル８．６９ｇ（０．０９６モル）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０５ｇおよび１，４−ジオキサン６０ｍｌの混合物を窒素雰囲気下、６０℃で加熱した。６０℃で２時間加熱後、混合物を濾過し、水１０００ｍｌ、氷４００ｇおよび２．４Ｎ塩酸１０ｍｌの混合物中に攪拌しながら滴下した。固体沈殿物を濾別し、エタノール３５０ｍｌから再結晶させた。固体をデシケーター中のシリカゲル上で乾燥させた。収量１９．７ｇ（７７．３％）。
【００４１】
例８
（Ｒ）−４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ケイ皮酸２−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−フェニル−エチルエステル（１８）の合成
【化１４】
2005531629.tif 000016
【００４２】
Ａ：（Ｒ）−４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ケイ皮酸２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−２−フェニル−エチルエステル（２０）
（Ｒ）−２−フェニル−２−（テトラヒドロ−ピラン−２−イルオキシ）−エタノール（２）２．２ｇ（１０ミリモル）をジクロロメタン４０ｍｌに入れた溶液に、４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ケイ皮酸（１９）４．４ｇ（１０ミリモル）および４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．１２ｇ（１ミリモル）を加えた。この混合物を氷水浴中で冷却した。数分後、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド２ｇ（１０ミリモル）を加えた。次いで、氷水浴を取り外した。この混合物を室温で２日間攪拌した。次いで、シリカパッドを通してこの混合物を濾過し、溶剤を４０℃で蒸発させた。白色固体６．３６ｇ（９９％）が得られた。
【００４３】
Ｂ：（Ｒ）−４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ケイ皮酸２−ヒドロキシ−２−フェニル−エチルエステル（２１）
（Ｒ）−４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ケイ皮酸２−（テトラヒドロピラン−２−イルオキシ）−２−フェニル−エチルエステル（２０）６．４ｇ（９．８ミリモル）を無水エタノール３５ｍｌに溶解させ、４−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．５ｇ（２ミリモル）および４−メトキシフェノール（重合を防止するため）４０ｍｇを加えた。この混合物を５５℃で２０時間加熱した。室温に冷却後、白色粉末が沈殿した。この沈殿物を濾過し、エタノールで洗浄し、デシケーター中、シリカで乾燥させた。白色固体３ｇ（５５％）が得られた。
【００４４】
Ｃ：（Ｒ）−４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ケイ皮酸２−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−フェニル−エチルエステル（１８）
Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド０．５６ｇ（２．７ミリモル）を、（Ｒ）−４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ケイ皮酸２−ヒドロキシ−２−フェニル−エチルエステル（２１）１．５ｇ（２．７ミリモル）、４−（６−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ）安息香酸（５）０．８ｇ（２．７ミリモル）および４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．０３ｇ（０．２７ミリモル）をジクロロメタン２０ｍｌに入れた溶液に加え、氷水浴中で冷却した。３時間後、氷水浴を取り外した。この混合物を室温で２日間攪拌した。次いで、シリカパッドを通してこの混合物を濾過し、溶剤を蒸発させた。エタノールから結晶化させた後、ｍｐ９７℃の生成物１．２ｇ（５３％）が得られた。
【００４５】
例９
（Ｒ）−４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ケイ皮酸２−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−１−フェニル−エチルエステル（２２）の合成
【化１５】
2005531629.tif 000017
【００４６】
この化合物は、（Ｒ）−４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ケイ皮酸２−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）−２−フェニル−エチルエステル（１８）と同様にして合成した。この反応系列では、化合物１９を５に置き換えた。ｍｐ８０℃。
【００４７】
例１０
４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ケイ皮酸（１９）の合成
【化１６】
2005531629.tif 000018
【００４８】
Ａ：４−ヒドロキシ−ケイ皮酸エトキシメチルエステル（２３）
４−ヒドロキシケイ皮酸１６ｇ（１００ミリモル）をジクロロメタン８０ｍｌに入れた溶液に、トリエチルアミン１４ｍｌ（１００ミリモル）をＮ２雰囲気下で加えた。この混合物を氷水浴中で冷却し、次いで、クロロメチルエチルエーテル９．３ｍｌ（１００ミリモル）をジクロロメタン４０ｍｌに入れた液を滴下しながら加えた。一晩攪拌した後、溶液を水６０ｍｌで１回、０．１Ｍ塩酸溶液６０ｍｌで１回抽出した。最後に、溶液をＮａＨＣＯ３の飽和溶液６０ｍｌで抽出し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させた。溶剤を蒸発させ、透明なオイル１８．７ｇを得た（純度９０％および収率８４％）。
【００４９】
Ｂ：エトキシメチル４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）シンナメート（２４）
Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド１５．７ｇ（０．０７６モル）を、４−ヒドロキシ−ケイ皮酸エトキシメチルエステル（２３）１８．７ｇ（０．０７６モル）（純度９０％）、４−（６−アクリロイルオキシ−ヘキシルオキシ）安息香酸（５）２２．２ｇ（０．０７６モル）および４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．９３ｇ（０．００７６モル）をジクロロメタン２００ｍｌに入れた溶液に加え、氷水浴中で冷却した。２時間後、氷水浴を取り外した。この混合物を室温で一晩攪拌した。次いで、シリカパッドを通してこの混合物を濾過し、溶剤を蒸発させた。エタノールから結晶化させた後、生成物１５ｇ（４０％）が得られた。
【００５０】
Ｃ：４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ケイ皮酸（１９）
エトキシメチル４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）シンナメート（２４）１４．９ｇ（３０ミリモル）を無水エタノール６０ｍｌに溶解させ、４−トルエンスルホン酸ピリジニウム０．７５ｇ（３ミリモル）および少量の４−メトキシフェノール（重合を回避するため）を加えた。この混合物を６０℃（浴温度）に１３時間加熱した。室温に冷却した後、白色固体が生じた。この固体を濾過し、エタノールで洗浄し、デシケーター中、シリカで一晩乾燥させた。白色固体１２．７ｇが得られた（収率９７％）。
【００５１】
例１１
（Ｒ）−４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ケイ皮酸２−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）シンナモイルオキシ）−１−フェニル−エチルエステル（２５）の合成
【化１７】
2005531629.tif 000019
【００５２】
Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド３ｇ（１４．５ミリモル）を、氷水浴中で冷却したＲ−（−）−１−フェニル−１，２−エタンジオール１ｇ（７．２５ミリモル）、（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ケイ皮酸（１３）４．６ｇ（１４．５ミリモル）、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン０．１８ｇ（１．４５ミリモル）およびジクロロメタン４０ｍｌの混合物に加えた。この混合物を室温で２日間攪拌した。濾過後、溶剤を蒸発させた。シリカを通して、ジクロロメタン／酢酸エチル：９８／２で溶離させた後、生成物３．８４ｇ（７２％）が得られた。
【００５３】
例１２
清浄なガラス表面上に、ポリイミドをスピンコーティングにより塗布し、焼き付け、摩擦した。
化合物２５  ０．１５６ｇ
アクリレートＩ  ０．６６７ｇ
アクリレートII  ０．１６７ｇ
Darocur（登録商標）4265（Ciba Geigy製）  ０．０１ｇ
を、防止剤として４−メトキシフェノール１００ｐｐｍを含むキシレン１．００ｇに入れた均質な混合物を濾過し、ポリイミド表面上に、Convacスピンコーターを使用し、１５００ｒｐｍで３０秒間スピンコーティングした。空気中で、フォトマスクを通し、３６５ｎｍでＵＶ照射により色形成した後、窒素下で４０５ｎｍで１０分間照射によりフィルムを光重合させた。１５０℃で９０分間の後硬化の後、ＣＣＦを得た。
アクリレートＩおよびIIの化学構造は下記の通りである。
【化１８】
2005531629.tif 000020
アクリレートＩ
【化１９】
2005531629.tif 000021
アクリレートII
【００５４】
例１３
例１２と同様にして、カラーフィルターを、
化合物２５  ０．０５３ｇ
イソソルビド誘導体Ｉ  ０．０６７ｇ
アクリレートＩ  ０．６９６ｇ
アクリレートII  ０．１７４ｇ
Darocur（登録商標）4265（Ciba Geigy製）  ０．０１ｇ
を、防止剤として４−メトキシフェノール１００ｐｐｍを含むキシレン１．００ｇに入れた混合物で製造した。イソソルビド誘導体Ｉのらせん捩り力は、化合物２５に対して反対である。キラルドーピング剤濃度は、カラーフィルターが異性化前には６５０ｎｍ（赤色）で、異性化後には４５０ｎｍ（青色）で反射するように選択した。イソソルビド誘導体Ｉの化学構造は下記の通りである。
【化２０】
2005531629.tif 000022
イソソルビド誘導体Ｉ
【００５５】
例１４
例１２と同様にして、カラーフィルターを、
化合物１８  ０．１９ｇ
アクリレートＩ  ０．６４ｇ
アクリレートII  ０．１６ｇ
Darocur（登録商標）4265（Ciba Geigy製）  ０．０１ｇ
を、防止剤として４−メトキシフェノール１００ｐｐｍを含むキシレン１．００ｇに入れた混合物で製造した。
【００５６】
例１５
例１３の混合物の代わりに、
ＷＯ９８／００４２８のメントン誘導体（図２Ｂの化合物）  ０．１４ｇ
アクリレートＩ  ０．６８ｇ
アクリレートII  ０．１７ｇ
Darocur（登録商標）4265（Ciba Geigy製）  ０．０１ｇ
の混合物で例１２を繰り返した。
【００５７】
図１ＡおよびＢのスペクトルは、この新規なフェニルエタンジオールドーピング剤で得られる改良を示している。図１Ａは、例１２（本発明による）のＣＣＦの、加熱前と、空気中、２００℃で指定時間加熱した後の透過スペクトルを示す。図１Ｂは、例１５（比較例）のＣＣＦの、加熱前と、空気中、２００℃で指定時間加熱した後の透過スペクトルを示す。両方の場合で、反射帯域、すなわち透過の最小、は約４５０ｎｍに位置する、つまり両方の層が青色光を反射する。図１Ａでは、反射帯域の強度が大きく（最小透過率５％）、反射帯域以外の波長領域における透過率が高い（８０〜９０％）。これは、分子の整列が良好であり、ほとんど完全ならせん構造が得られていることを立証している。図１Ｂでは、反射帯域の強度が小さく（最小透過率３０％）、反射帯域以外の波長領域における透過率が低い（長波長で約８０％であり、短波長で約３０％に近づいている）。これは、分子の整列が悪く、不完全ならせん構造が得られることを立証している。
【００５８】
２００℃で加熱することにより、図１Ｂにおける反射帯域は、左に大きく移動する（５時間後に約４％）のに対し、図１Ａにおける反射帯域は、全く移動しない。その上、図１Ｂにおける反射帯域の強度は加熱により減少するのに対し、図１Ａにおける反射帯域の強度は減少しない。そのため、ドーピング剤としてフェニルエタンジオール誘導体を含むＣＣＦの熱的安定性は、ドーピング剤としてメントン誘導体を含むＣＣＦのそれよりも明らかに優れている。
【００５９】
上記の結果は、青色反射層に関して得られる。他の色を反射するＣＣＦに関しても、結果は同様である。
【００６０】
例１４のスペクトルは、例１２の結果（図１Ａ）と同様の結果を示す。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１Ａ】本発明のＣＣＦの透過スペクトルを示す。
【図１Ｂ】比較例のＣＣＦの透過スペクトルを示す。
【図１Ａ】
2005531629.tif 000027
【図１Ｂ】
2005531629.tif 000028
【国際調査報告】
2005531629.tif 000029
2005531629.tif 000030
2005531629.tif 000031