(57)【要約】直接燃料噴射２ストロークエンジンを潤滑にするのに適した潤滑組成物は、潤滑念製油と共に、各々０．５〜８重量％の量の、少なくとも１つのアミンまたはアンモニアを有する脂肪酸の縮合生成物、および、少なくとも１つのＭａｎｎｉｃｈ分散剤を含む。本発明は、主要な量の液体燃料組成物と混合される上記の潤滑組成物を含む燃料−潤滑組成物をさらに提供する。本発明は、直接燃料噴射２サイクルエンジンを潤滑にする方法を提供し、この方法は、潤滑組成物をエンジンに供給する工程を包含する。この潤滑剤は、液体燃料組成物と混合されて供給され得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
直接燃料噴射２ストロークエンジンを潤滑にするのに適当な潤滑組成物であって、該潤滑組成物は、以下：
（ａ）少なくとも約４０重量％の潤滑粘性油；
（ｂ−１）約０．５〜約８重量％の、少なくとも１つの、アミンまたはアンモニアを有する脂肪族ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤の縮合生成物脂肪、および
（ｂ−２）潤滑組成物に基づいて約０．５〜約８重量％の少なくとも１つのＭａｎｎｉｃｈ分散剤；
（ｃ）０〜約４５重量％の、１００℃で２ｍｍ２ｓ−１（ｃＳｔ）未満の粘性を有する可燃性溶媒、ならびに、
（ｄ）０〜約３重量％の酸化防止剤；
を含み、ただし、（ｂ−１）＋（ｂ−２）ならびに（ｂ−１）および（ｂ−２）以外の潤滑組成物中のあらゆる分散剤の総量が少なくとも約１．５重量％であり、さらに、潤滑組成物中の全窒素含量が約０．２５〜約０．７５重量％である、潤滑組成物。
【請求項２】
（ｂ−３）約０．５〜約８重量％の（ｂ−１）および（ｂ−２）以外の型の少なくとも１つの追加の分散剤をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
前記追加の分散剤（ｂ−３）が、アルキルアミノフェノール分散剤、モノ−スクシンイミド分散剤、ヒドロカルビル−アミン分散剤、ポリエーテル分散剤、または、連結されたフェノール分散剤である、請求項２に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
前記（ｂ−１）の縮合生成物が、ポリアミンと共に約１２〜約２４個の炭素原子を有する脂肪酸の縮合生成物である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
前記脂肪酸がイソステアリン酸を含み、前記ポリアミンがテトラエチレンペンタアミンを含む、請求項４に記載の潤滑組成物。
【請求項６】
前記（ｂ−２）のＭａｎｎｉｃｈ分散剤が、ポリブテン置換フェノール、ホルムアルデヒド、および、エチレンジアミンまたはジメチルアミンの反応生成物である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項７】
主要な量の液体燃料組成物と混合された請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項８】
直接燃料噴射２サイクルエンジンを潤滑にする方法であって、該エンジンに請求項１に記載の潤滑組成物を供給する工程を包含する、方法。
【請求項９】
前記潤滑組成物が主要な量の液体燃料組成物と混合され、そして、その結果生じる混合物がエンジンに供給される、請求項８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願への相互参照）
本出願は、２００２年４月１９日に出願された米国仮出願第６０／３７３，９８８号の優先権を主張する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
本発明は、直接燃料噴射型クランク室排出式２ストロークエンジンに有用な、潤滑組成物および燃料潤滑剤混合物に関する。火花点火式２ストローク内燃機関の使用は、２０世紀の最後の３０年間の間に急速に増加した。しかし、この成長は、主として従来の２ストロークエンジンに存在する高い排出レベルに起因して、現在、先細りにしている。従来の２ストロークエンジンの現在の世界的な人口は非常に多く、数千万に及ぶ。これらの２ストロークエンジンは、費用効果が高く、そして、荷重配分比に対して高い出力を有するので、２ストロークエンジンは、芝生および庭用の装置、ポータブルコントラクター装置（例えば、ポンプ）、ならびに、発電機、低コストの運搬用車両（例えば、モペット）、ならびに、商業用および娯楽用の車（オートバイ、船外機関、スノーモービル、個人用の船舶車両などが挙げられる）において非常に一般的に使用される。
【０００３】
これらの２ストロークエンジン（特に、船外機、スノーモービル、個人用船舶などにおける大きなエンジン）において、排出を減少する必要性の増加は、直接燃料噴射型技術の組み込みをもたらし、標準的な気化器のついたか、または電子的な燃料噴射型２ストロークエンジンが、新しい２ストローク直接燃料噴射（ＤＦＩ）エンジン設計（１９９８年ＳＡＥ紙ＳＰ−１３２７）に取って代わられる。これらの新しいＤＦＩエンジンは、排気口を閉じた後に燃料を燃焼室に直接噴射することによって排出を減少し、従って、燃料／オイル混合物の「短循環（ｓｈｏｒｔ−ｃｉｒｃｕｌａｔｉｎｇ）」を排除し、この短循環は３０％程度であり得る。大抵の２ストロークエンジンにおいて、潤滑に供給されるオイルの量は、消費される燃料に比例するので、燃料消費の３０％減少は、潤滑油の同様の減少を生じ得る。過剰燃料および気流の冷却効果が排除されるので、燃料効率および燃料流体の釣り合った減少のこの増加は、より高い作業温度をもたらす。
【０００４】
２ストロークエンジンにＤＦＩ技術を適用することの最終結果は、従来の２サイクルエンジンの出力密度およびパフォーマンスを維持しつつ、燃料効率が向上し、かつ排出が減少することである。従来の２ストロークエンジンより高い作業温度かつより低い注油速度で十分にエンジンを保護する潤滑剤を提供することが課題である。過去数年間にわたる商業経験は、多くの従来の２ストロークオイルが、この新世代のＤＦＩエンジンに十分なパフォーマンスおよび保護を行わないことを示している。オイルパフォーマンスの欠如は、擦り減り、リング焼付け、炭素蓄積、電力損失、排出増加、そして、いくつかの場合、破滅的なエンジン故障のような問題につながる。リング溝への炭素蓄積は、これらのエンジンに特に一般的であり、「リングのジャッキ持ち上げ」を生じ、擦り減り、および引き続くエンジンの焼付につながる。従って、リング溝フィル最高出力は、オイルパフォーマンスを区別する本質的な尺度である。
【０００５】
相手先商標製品製造（ＯＥＭ）は、エンジニアリング解決策（リングおよびシリンダ壁のための特別なコーティング剤および冶金、燃料のための再設計された流れおよび分散パターン、増強された冷却システム、ならびに、燃料または燃料／気体混合物のための特別な噴射器が挙げられる）に関するいくらかのこれらの問題に取り組んでいる。これらのエンジニアリング強化は、特別な２ストローク潤滑剤に対する必要性を減少するが排除しない。これら特別な潤滑剤の設計およびこれらの問題に取り組むその能力は、これらの潤滑剤が完全に燃焼されなければならないという事実によってさらに制限される。擦り減りおよび焼付きを排除するためにより高い粘性の潤滑剤を使うことのような伝統的な解決策は、他の問題（例えば、炭素の増加およびワニス析出）を生じ得る。堆積の増加は、点火プラグ付着物、早期点火、および、リング焼付け（圧縮損失および引き続くエンジン故障を引き起こし得る）を含む問題につながる。
【０００６】
別の伝統的な解決策は、高用量の窒素含有化合物または、正常量の高窒素化合物の使用である。これらの解決策の例は、ＯＥＭオイルＡおよびＢ（各々０．８％および１．０％以上の窒素含量を有する）として本明細書中で記載される２つの広範に使用されるＯＥＭオイルである。これらの高窒素パッケージはエンジンにいくらかの利益を提供するが、この利益は、リング溝領域への重炭素堆積に寄与することによって軽減し、次いで、リングジャッキ持ち上げおよび引き続くエンジンの焼付きを引き起こす。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ＤＦＩ  ２ストロークエンジンに関するいくつかの問題は、擦り減りおよびスコアリングを防ぐために、通常４ストロークガソリンおよびディーゼルエンジンに関する添加物を含むことによって；すなわち、亜鉛ジアルキルジチオホスフェート（ＺＤＤＰ）を使用することによって、扱われている。これらの伝統的な添加物は、高いレベルの灰、および、硫黄／リン化学（早期点火および堆積に関する問題を引き起こすということが知られている）を含む。これらの問題、および、いくらかの試みられた解決策の経験は、ＤＦＩ  ２ストロークエンジンが特別に処方された潤滑剤の使用から利益を享受するという考えを支持する。
【０００８】
従って、本発明は、低レベルの灰および窒素で、高いレベルのエンジンの清潔さおよび耐久性を維持することによって、ＤＦＩ  ２ストロークエンジンの特別な必要性に対処する潤滑剤処方物を記載する。以下に記載される低灰、低窒素処方物は、リング溝充填および重炭素堆積を有意に減少させ、従って、リングジャッキ持ち上げ、および、引き続くエンジンの焼付きを排除する。その結果、これらの新しい処方物は、改良されたエンジン耐久性を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（発明の要旨）
本発明は、直接燃料噴射２ストロークエンジンを潤滑にするのに適切な潤滑組成物を提供し、この潤滑組成物は、以下：
（ａ）少なくとも４０重量％の潤滑粘性油；
（ｂ−１）０．５〜８重量％の、少なくとも１つの、アミンまたはアンモニアを有する脂肪族ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤の縮合生成物、および
（ｂ−２）潤滑組成物に基づいて０．５〜８重量％の少なくとも１つのＭａｎｎｉｃｈ分散剤；
（ｃ）０〜４５重量％の、１００℃で２ｍｍ２ｓ−１（ｃＳｔ）未満の粘性を有する可燃性溶媒；ならびに、
（ｄ）０〜３重量％の酸化防止剤；
を含み、ただし、（ｂ−１）＋（ｂ−２）ならびに（ｂ−１）および（ｂ−２）以外の潤滑組成物中のあらゆる分散剤の総量が少なくとも約１．５重量％であり、さらにただし、潤滑組成物中の全窒素含量が約０．２５〜約０．７５重量％である。
【００１０】
本発明は、主要な量の液体燃料組成物と混合される上記の潤滑組成物を含む燃料−潤滑組成物をさらに提供する。
【００１１】
本発明は、直接燃料噴射２サイクルエンジンを潤滑にする方法を提供し、この方法は、潤滑組成物をエンジンに供給する工程を包含する。この潤滑剤は、液体燃料組成物と混合されて供給され得る。
【００１２】
（発明の詳細な説明）
本発明は、分散剤の混合物を含む、直接燃料噴射２ストロークエンジンを潤滑にするのに適した組成物を提供し、潤滑剤における全窒素含量は、０．２５〜０．７５％である。
【００１３】
（潤滑粘性油）
本発明の第１の要素は、潤滑粘性油（天然または合成の潤滑油、および、それらの混合物を含む）である。潤滑粘性油の具体的な例は、米国特許第４，３２６，９７２号に記載される。
【００１４】
本発明の潤滑油組成物に使われるオイルは、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ  Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓで指定されたように、グループＩ〜Ｖにおける任意の基油から選択され得る。５つの基油グループは、以下の通りである：
基油                                                    粘性
分類 硫黄（％） 飽和（％） 指数
グループＩ      ＞０．０３  および／または  ＜９０      ８０〜１２０
グループＩＩ    ＜０．０３  および          ＞９０      ８０〜１２０
グループＩＩＩ  ＜０．０３  および          ＞９０      ＞１２０
グループＩＶ    全てポリαオレフィン（ＰＡＯ）
グループＶ      全てグループＩ、ＩＩ、ＩＩＩまたはＩＶに含まれない他のもの
グループＩ、ＩＩおよびＩＩＩは、ミネラルオイルベースストックである。次いで、潤滑粘性油は、天然または合成の潤滑油、およびこれらの混合物を含み得る。ミネラルオイルと合成オイルの混合物、特にポリαオレフィンオイルとポリエステルオイルが、しばしば使われる。
【００１５】
天然のオイルとしては、動物油および植物油（例えば、ひまし油、ラード油、および、他の植物酸エステル類）、ならびに、ミネラル潤滑油（例えば、液体石油および溶剤で処理したか、または、酸処理した、パラフィン型、ナフテン酸型、または、混合したパラフィン−ナフテン酸型のミネラル潤滑油）が挙げられる。水素処理したか、または、水素添加分解されたオイルは、有用な潤滑粘性油の範囲内に含まれる。
【００１６】
石炭またはシェール由来の潤滑粘性油がまた、有用である。合成潤滑油としては、炭化水素油およびハロ置換炭化水素油（例えば、重合および内部重合されたオレフィンおよびこれらの混合物）、アルキルベンゼン、ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、および、アルキル化ポリフェニル）、アルキル化ジフェニルエーテル、および、アルキル化ジフェニルスルフィド、ならびに、これらの誘導体、これらの類似体および同族体が挙げられる。
【００１７】
アルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマー、および、それらの誘導体（末端水酸基が、例えば、エステル化またはエーテル化によって修飾されている）は、使用され得る公知の合成潤滑油の他の分類を構成する。
【００１８】
別の適当な分類の使用され得る合成潤滑油は、ジカルボン酸のエステル、および、Ｃ５〜Ｃ１２モノカルボン酸とポリオールまたはポリオールエーテルから作られたエステルを含む。
【００１９】
他の合成潤滑油としては、リン含有酸、高分子テトラヒドロフラン、シリコンベースのオイル（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキシ−、または、ポリアリールオキシ−シロキサンオイル）、および、ケイ酸オイルの液体エステル類が挙げられる。水素処理したナフテン系オイルがまた、公知であり、そして、Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈの気体−から−液体合成手順によって調製されたオイルと同様に使用され得る。
【００２０】
本明細書中上記で開示された型の、未精製、精製、および再精製オイル（天然または合成）（ならびにこれらのいずれか２つ以上の混合物）が本発明の組成物において使用され得る。未精製オイルは、天然または合成の供給源からさらに精製処理することなく直接得られたオイルである。精製オイルは、１つ以上の特性を向上するために１つ以上の精製工程でさらに処理されていることを除いては、未精製オイルと類似している。再精製オイルは、すでに使用されている精製オイルに適用されている精製オイルを得るために用いられるのと同じプロセスによって得られる。このような再精製オイルはしばしば、使用済みの添加物およびオイル分解生成物の除去に向けられた技術によってさらに処理される。
【００２１】
動粘性の潤滑粘性油の動粘性は、一般に１００℃で２．０ｍｍ２ｓ−１（ｃＳｔ）より大きく、そしてしばしば、３、４または５ｍｍ２ｓ−１より大きい。
【００２２】
本発明の潤滑油は通常、組成物の少なくとも４０重量％、好ましくは、組成物の少なくとも５０重量％を構成する。潤滑油の総量を計算する目的のために、市販の付加的な成分に通例存在する希釈油の量（しばしば５０％までかそれ以上である）が、潤滑油の総量に対してカウントされる。このように、例えば、４８％のオイル（このようにして添加した）、および、１１．６％の種々の添加物（各々３４〜４０％のオイルを含む）を含む処方物は、総計４８＋４．３すなわち５２．３％のオイルを含み得る。
【００２３】
（分散剤）
本発明はまた、少なくとも２つの特定の分散剤を含み、必要に応じて１つ以上の追加の分散剤を含む。第１の特定の分散剤は、脂肪ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤（例えば、脂肪酸）とアミンまたはアンモニアとの縮合生成物である。
【００２４】
脂肪ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤のヒドロカルビル部分は、脂肪族基であり得る。脂肪族基は、直鎖、分枝またはそれらの混合物であり得る。脂肪族基は、飽和、不飽和またはそれらの混合物であり得る。脂肪族基は、１〜５０個の炭素原子を有し、別の場合においては２〜３０個の炭素原子を有し、そして、さらなる場合において、４〜２２個の炭素原子、好ましくは、８、１０、または、１２〜２０個の炭素原子を有し得る。従って、脂肪ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤が、脂肪族カルボン酸である場合、カルボキシ基（ＣＯＯＨ）、および、脂肪族基を含むように見え得る。従って、カルボン酸における炭素原子の総数は、２〜５２個または、３〜３０個または、５〜２３個または、９、１１もしくは１３〜２１個であり得る。モノカルボン酸アシル化剤は、モノカルボン酸、または、無水物、エステル、または酸ハライド（例えば、塩化ステアロイル）のようなその反応等価物であり得る。有用な、モノカルボン酸アシル化剤は、多数の供給業者から市販されており、そしてこれらとしては、トール油脂肪酸、オレイン酸、ステアリン酸、および、イソステアリン酸が挙げられる。１２〜２４個の炭素原子を含む脂肪酸（Ｃ１８酸を含む）が、特に有用である。
【００２５】
アミンは、モノアミン、ポリアミン、アルカノールアミン、チオール含有アミン、または、これらの混合物であり得る。適切に反応性であるために、アミンは、ＯＨ基のような別の反応性部分がまた存在しない限り、少なくとも１つの第一級、または、第二級アミン窒素原子を含むべきである。縮合生成物は、モノアミン場合アミドであり得、または、アルカノールアミンの場合、アミドおよび／もしくはエステルおよび／もしくは、複素環式反応生成物であり得、そして、ポリアミンの場合、アミドおよび／もしくは複素環式反応生成物であり得る。
【００２６】
アミンは、１つのアミン基を有するモノアミンであり得、そして、メチルアミンおよびジメチルアミンのような第一級、そして第二級のモノアミンが挙げられる。モノアミンは、１〜３０個の炭素原子、または、２〜１８個もしくは３〜１２個の炭素原子を有し得る。
【００２７】
アミンは、第１のアミン基が第一級アミン基であり、第２のアミン基は、第一級または第二級アミン基である、２つ以上のアミン基を有するポリアミンであり得る。モノカルボン酸アシル化剤とポリアミンとの反応生成物は、反応条件に依存して、さらに大きいまたはより小さい量の２−イミダゾリン反応生成物のような複素環式反応生成物を含み得る。ポリアミンは、２〜３０個の炭素原子を有し得る。ポリアミンとしては、アルキレンジアミン、Ｎ−アルキルアルキレンジアミン、および、ポリアルキレンポリアミンが挙げられ得る。有用なポリアミンとしては、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−獣脂（Ｃ１６〜Ｃ１８）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−オレイル−１，３−プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、および、トリエチレンテトラアミン、および、テトラエチレンペンタアミンのようなポリエチレンプロピルアミン、ならびに、ポリエチレンプロピルアミンボトムが挙げられる。
【００２８】
本発明の１つの実施形態において、アミンはポリアミンである。本発明の別の実施形態において、モノカルボン酸アシル化剤およびポリアミンは、各々、Ｃ４〜Ｃ２２の脂肪カルボン酸、および、アルキレンジアミンまたはポリアルキレンポリアミンであり、そして、で、さらなる実施形態において、脂肪カルボン酸は、イソステアリン酸であり、かつ、ポリアミンは、テトラエチレンペンタアミンのようなポリエチレンポリアミンである。
【００２９】
アミンはまた、少なくとも１つのアミン基、および、少なくとも１つの水酸基を有するアルカノールアミンであり得、ここで、アミン基は、第一級、第二級または第三級アミン基である。アルカノールアミンは、２〜３０個の炭素原子を有し得る。アルカノールアミンとしては、モノ−、および、ジ−、および、トリエタノールアミンのようなアンモニア、のモノ−、ジ−、および、トリアルコキシレート、ジエトキシル化Ｃ１６〜Ｃ１８獣脂アミンのようなヒドロキシ含有モノアミン、ならびに、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールのようなヒドロキシ含有ポリアミンが挙げられ得る。１つの実施形態において、アルカノールアミンは、モノ−カルボン酸アシル化剤と反応して、２−オキサゾリン、および、２−イミダゾリン反応生成物のような複素環式の反応生成物を含む反応生成物を形成する。アルカノールアミンは、少なくとも１つの水酸基および少なくとも１つのアミン基（少なくとも１つのアミン基が第一級アミン基である）を有し得るか、または、少なくとも１つの水酸基および少なくとも２つのアミン基（アミン基のうちの１つが第一級アミン基であり、第２のアミン基が第一級または第二級アミン基である）を有し得る。アルカノールアミンは、２〜３０個の炭素原子を有し、そして、これらとしては、エタノールアミンおよび、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンのようなヒドロキシ含有モノアミン、ならびに、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールのようなヒドロキシ含有ポリアミンが挙げられ得る。
【００３０】
アミンはまた、少なくとも１つのチオール基および少なくとも１つのアミン基（アミン基は第一級、第二級、または第三級アミンであり得る）を有するチオール含有アミンであり得る。チオール含有アミンは、２〜３０個の炭素原子を有し得、そして、これらとしては、２−アミノエタンチオールおよび２−（ジメチルアミノ）エタンチオールのような、チオール含有モノアミンおよびチオール含有ポリアミンが挙げられ得る。
【００３１】
モノカルボン酸アシル化剤およびアミンは、市販されている。これらの縮合生成物は一般に、周囲温度から高温（５０〜２００℃）にて、これらの混合物を形成し、そして、反応性生物が十分な量形成されるまで、１００〜３００℃の高温でこの混合物を加熱することによって調製され得、このことは、米国特許第４，７２４，０９１号の第３７欄および第３９欄の反応手順により完全に記載されている。
【００３２】
モノカルボン酸アシル化剤、および、アミンまたはアンモニアの縮合生成物の量は、潤滑組成物の０．５〜８重量％、好ましくは、１〜６重量％または、２〜５重量％または、２．５〜５重量％である。
【００３３】
第２の特定の分散剤は、Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤であり、これは、時々Ｍａｎｎｉｃｈ塩基分散剤と称される。Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤は、ヒドロカルビル置換フェノールを、アルデヒドとアミンまたはアンモニアとの反応生成物である。ヒドロカルビル置換フェノールのヒドロカルビル置換基は、１０〜４００個の炭素原子を有し得、別の場合においては、３０〜１８０個の炭素原子を有し得、そして、さらなる場合において、１０または４０〜１１０個の炭素原子を有し得る。このヒドロカルビル置換基は、オレフィン、または、ポリオレフィン由来であり得る。有用なオレフィンとしては、１−デセン（市販されている）のようなαオレフィンが挙げられる。
【００３４】
ヒドロカルビル置換基を形成し得るポリオレフィンは、周知の重合方法によってオレフィンモノマーを重合させることによって調製され得、また、市販されている。オレフィンモノマーとしては、モノオレフィンが挙げられる。このものオレフィンとしては、２〜１０個の炭素原子を含むモノオレフィン（例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、および、１−デセン）が挙げられる。とりわけ有用なモノオレフィン供給源は、３５〜７５重量％のブテン含量、および、３０〜６０重量％のイソブテン含量を有するＣ４精製ストリームである。有用なオレフィンモノマーとしてはまた、イソプレンおよび１，３−ブタジエンのようなジオレフィンが挙げられる。オレフィンモノマーとしてはまた、２つ以上のモノオレフィンの混合物、２つ以上のジオレフィンの混合物、または、１つ以上のモノオレフィンおよび１つ以上のジオレフィンの混合物が挙げられ得る。有用なポリオレフィンとしては、１４０〜５０００の、別の場合において、４００〜２５００の、さらなる場合において、１４０または５００〜１５００の数平均分子量を有するポリイソブチレンが挙げられる。このポリイソブチレンは、５〜６９％のビニリデン二重結合含量を有し得、第２の場合において、５０〜６９％のビニリデン二重結合含量を有し得、そして、第３の場合において、５０〜９５％のビニリデン二重結合含量を有し得る。ポリオレフィンは、単一のオレフィンモノマーか調製されたホモポリマー、または、２つ以上のオレフィンモノマーの混合物から調製されたホモポリマーであり得る。また、ヒドロカルビル置換基の供給源として可能なのは、２以上のホモポリマーの混合物、２以上のコポリマーの混合物、または、１つ以上のホモポリマーおよび１つ以上のコポリマーの混合物である。
【００３５】
ヒドロカルビル置換フェノールは、周知のアルキル化方法を用いて、上記のオレフィンまたはポリオレフィン（例えば、ポリイソブチレンまたはポリプロピレン）でフェノールをアルキル化することによって調製され得る。
【００３６】
Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤を形成するのに使用されるアルデヒドは、１〜１０個の炭素原子を有し得、そして、一般、ホルムアルデヒドまたは反応の等価物（例えば、ホルマリンまたはパラホルムアルデヒド）である。
【００３７】
Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤を形成するのに使用されるアミンは、上でさらに詳述されたように、１つ以上の水酸基を有するアルカノールアミンを含む、モノアミンまたはポリアミンであり得る。有用なアミンとしては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、エチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチレントリアミンおよび２−（２−アミノエチルアミノ）エタノールのような上記のものが挙げられる。Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤は、米国特許第５，６９７，９８８号に記載されたように、ヒドロカルビル置換フェノールと、アルデヒドとアミンとを反応させることによって調製され得る。本発明の１つの実施形態において、Ｍａｎｎｉｃｈ反応生成物は、ポリイソブチレン由来のアルキルフェノールと、ホルムアルデヒドと、第一級モノアミン、第二級モノアミンまたはアルキレンジアミン（特に、エチレンジアミンまたはジメチルアミン）であるアミンとから調製される。
【００３８】
Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤の量は、潤滑組成物の０．５〜８重量％、好ましくは、１〜６重量％または、２〜５重量％または、２．５〜５重量％である。
【００３９】
必要に応じて、上記の縮合生成物およびＭａｎｎｉｃｈ分散剤以外の１つ以上のさらなる分散剤が、存在し得る。存在する場合、追加の分散剤は、代表的には、潤滑組成物の０．５〜８重量％、好ましくは、１〜６重量％または、２〜５重量％または、２．５〜５重量％の量で存在する。潤滑組成物中の全ての分散剤の総量は、少なくとも１．５重量％であり、好ましくは、少なくとも２または３重量％である。分散剤の量の上限は、特に固定されないが、実用上、組成物の２４重量％、または２０重量％、または１６もしくは１２重量％を超えない傾向にある（これらの量は、希釈油を除く化学活性物質ベースである）。
【００４０】
他の分散剤は、周知であり、そして、これらとしては、アルキルアミノフェノール分散剤、スクシンイミド分散剤、ヒドロカルビル−アミン分散剤、ポリエーテル分散剤、および、結合されたフェノール分散剤（ｃｏｕｐｌｅｄ  ｐｈｅｎｏｌ  ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔ）が挙げられる。
【００４１】
アルキルアミノフェノール分散剤は、ヒドロカルビル置換アミノフェノールである。アミノフェノールのヒドロカルビル置換基は、１０〜４００個の炭素原子を有し、別の場合において、３０〜１８０個の炭素原子を有し、そして、さらなる場合において、１０または４０〜１１０個の炭素原子を有する。ヒドロカルビル置換基は、Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤に関して上記されたオレフィンまたはポリオレフィン由来であり得る。ヒドロカルビル置換アミノフェノールは、１つ以上のヒドロカルビル置換基を有し得るが、一般に単一のヒドロカルビル置換基を有する。ヒドロカルビル置換アミノフェノールは、１つ以上のアミノ基を有し得、別の場合において２つのアミノ基を有し得、そして、さらなる場合において、単一のアミノ基を有し得る。アミノフェノールのアミノ基は、式−ＮＨ２によって表され得る。ヒドロカルビル置換アミノフェノールは、オレフィンまたはポリオレフィンでフェノールをアルキル化し、硝酸のようなニトロ化剤でアルキル化フェノールをニトロ化し、そして、１００〜２００℃の温度にて還元剤（例えば、ヒドラジン）でニトロ化フェノールを還元するか、または、米国特許第４，７２４，０９１号に記載されるように金属触媒の水素化によって調製され得る。
【００４２】
スクシンイミド分散剤は、Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドであり、これは、代表的には以下を含む種々の化学構造を有する：
【００４３】
【化１】
2005528476.tif 000002
ここで、各Ｒ１が独立して、アルキル基（１つ以上のスクシンイミド基によって置換され得る）、頻繁に、５００〜５０００の分子量を有するポリイソブチル基であり、Ｒ２は、アルケニル基（一般に、エチレニル（Ｃ２Ｈ４）基）である。このような分子は、一般に上でより詳述されるように、アルケニルアシル化剤と、アミン（モノアミン、ポリアミン（上記の式に例証される）および記載されるヒドロキシアミンを含む）との反応から得られ；そして、２つの部分の間の広範な種々の結合（上で示すシンプルなイミド構造の他に、種々のアミドおよび第四級アンモニウム塩を含む）が可能である。スクシンイミド分散剤は、米国特許第４，２３４，４３５号および同第３，１７２，８９２号により十分に記載される。好ましいスクシンイミド分散剤としては、モノスクシンイミド分散剤（例えば、ポリアミン部分当たり１つ、または実質的に１つのみのポリイソブテン置換コハク酸基を含むスクシンイミド清浄剤である）が挙げられる。このような物質は、ポリアミン分子あたり１つ以上の置換コハク酸基を含む分子の１０％まで、好ましくは、５％まで、より好ましくは３％、または２％、または１％まで含み得る。このような材料は、ＷＯ  ０２／１０２９４２号に記載されるように、ポリアミンの制限された量と共に置換無水コハク酸を反応させることによって調製され得る。
【００４４】
ヒドロカルビルアミン分散剤は、ヒドロカルビルで置換されたアミンである。アミンのヒドロカルビル置換基は、Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤のヒドロカルビル置換基について上で記載されるものと同じであり得る。本発明の１つの実施形態において、ヒドロカルビルアミン分散剤のヒドロカルビル置換基は、１４０〜５６００の数平均分子量を有するポリイソブチレンであり、第２の場合において、４２０〜２５００の数平均分子量を有するポリイソブチレンであり、そして、第３の場合において、１４０〜１５４０または５６０〜１５４０の数平均分子量を有するポリイソブチレンである。ヒドロカルビル基で置換されている成分のアミンは、アンモニア、モノアミン、または、モノアミンもしくはポリアミンが少なくとも１つの水酸基を含むアルカノールアミンであり得るポリアミン由来であり得る。有用なアミンは、エチルアミン、ジメチルアミン、エタノールアミン、エチレンジアミン、２−（２−アミノエチルアミノ）エタノール、および、ポリエチレンプロピルアミン（例えば、ジエチレントリアミン）が挙げられる。ヒドロカルビル置換アミンは、米国特許第５，４０７，４５３号に記載されるように、塩化ポリイソブチレンのような塩化オレフィンまたはポリオレフィンと、炭酸ナトリウムのような塩基に存在するエチレンジアミンのようなアミンとの混合物を加熱することによって形成され得る。
【００４５】
ポリエーテル分散剤としては、ポリエーテルアミン、ポリエーテルアミド、ポリエーテルカルバメートおよびポリエーテルアルコールが挙げられる。ポリエーテルアミンは、式Ｒ［ＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ１）］ｎＡで表され得、ここで、Ｒは、ヒドロカルビル基であり、Ｒ１は、水素もしくは１〜１６個の炭素原子のヒドロカルビル基または、それらの混合物であり、ｎは２〜５０であり、そして、Ａは、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ２Ｒ２、または、−ＮＲ３Ｒ３であり得、そして、そこで、各Ｒ２は、独立して水素またはヒドロカルビルであり、そして、各Ｒ３は、独立して水素、ヒドロカルビルまたはアルキレンアミン基である。ポリエーテルアミンおよびその調製方法は、米国特許第６，４５８，１７２号、第４欄および第５欄により詳述される。種々のポリエーテルアミドおよびポリエーテルカルバメートは、ポリエーテル鎖（アルコール、および、アルキレンオキシドに由来する）を適切な機能性の試薬と反応させることによって調製され得、これもまた、同じ米国特許第６，４５８，１７２号に記載される。米国特許第６，３４８，０７５号にさらに詳述される。このポリエーテルアルコールとしては、ヒドロカルビル末端ポリ（オキシアルキレン）モノオールが挙げられ、ヒドロカルビル末端ポリ（オキシプロピレン）モノオールが挙げられる；第８欄を特に参照のこと。ヒドロカルビル基は、Ｃ１２〜１６アルキルまたはノニルフェニルのような８〜２０個の炭素原子のアルキルまたはアルキル置換芳香族基であり得る。
【００４６】
結合されたフェノール分散剤は、ホルムアルデヒドのようなアルデヒド、または硫黄もしくは硫黄源との反応によって結合されたヒドロカルビルフェノール（例えば、アルキルフェノール、例えば、３０〜３００個の炭素原子を含むアルキル基）である。アルキレンが結合したヒドロカルビルフェノールは、米国特許第４，７２４，０９１号に記載され、特に第１２欄下部および第１３欄を参照のこと。
【００４７】
（溶媒）
このような潤滑組成物に一般に（必ずではなく）存在する別の材料は、潤滑剤中、または、従来は潤滑剤と混合される燃料中の添加物の溶解を援助するための溶媒である。代表的に、このような物質は、約１０５℃未満の引火点を有する可燃性溶媒（潤滑粘性油以外）であり、ここで潤滑剤の残っている成分は、可溶性である。溶媒は、炭化水素溶媒、すなわち、たとえ、比較的少数のヘテロ原子が分子中に存在し得ようとも、代表的に炭化水素特性を主として示すものである。溶媒は、好ましくは、炭化水素であり、そして、好ましくは、主として非芳香族（例えば、アルカン）特性を有する。従って、溶媒は、好ましくは、２０重量％未満の芳香族成分を含み、そして、好ましくは、多核性の芳香族成分を実質的に含まない。（十分大量の芳香族炭化水素は、燃焼の際の煙に寄与し得、従って、時折あまり望ましくない。）特に適当な溶媒は、灯油である。これは、１８０〜３００℃の沸騰範囲を有する芳香族を含まない石油蒸留物である。別の有用な溶媒は、Ｓｔｏｄｄａｒｄ溶媒である。これは、１５４〜２０２℃の沸騰範囲を有する。
【００４８】
溶媒は、１００℃で２ｍｍ２ｓ−１（ｃＳｔ）未満の動粘性、好ましくは、１．５または１．０ｍｍ２ｓ−１未満の動粘性によって特徴付けられる。従って、これらは、本発明にまた使用される潤滑粘性油より低い粘性である。
【００４９】
溶媒の量は、代表的には潤滑組成物の４５重量％まで、好ましくは４０重量％、または３５重量％、または３０重量％までである。しばしば少なくとも２０重量％、または２５重量％の溶媒が存在する。
【００５０】
（酸化防止剤）
一般に存在する別の物質は、酸化防止剤である。酸化防止剤（特にヒンダードフェノールおよび芳香族アミンが挙げられる）は、種々の型の化学物質を含む。
【００５１】
酸化防止剤は、以下の式で表される妨害フェノールを含み：
【００５２】
【化２】
2005528476.tif 000003
ここでＲ３およびＲ４が独立して、１〜２４個、好ましくは４〜１８個、そして最も好ましくは４〜１２個の炭素原子を有する分枝または直鎖のアルキル基である。Ｒ３およびＲ４は、直鎖または分枝鎖のいずれかであり得；分枝が好ましい。好ましくは、フェノールは、２つのｔ−ブチル基を含むブチル基で置換されている。ｔ−ブチル基が２，６−位を占める場合、フェノールは、立体的に妨げられる（ｈｉｎｄｅｒｅｄ）。Ｑは、水素またはヒドロカルビルである。適当なヒドロカルビル基の例としては、２−エチルヘキシル、ｎ−ブチル、ドデシル基、または、それらの混合物が挙げられる。
【００５３】
本発明に適当な他の任意の立体障害フェノールは、以下の式で表されるもの含み：
【００５４】
【化３】
2005528476.tif 000004
ここで、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は、直鎖もしくは分枝鎖のいずれかであり、そして、４〜１８個、好ましくは、４〜１２個の炭素原子を含む。好ましくは、フェノールは、ブチルで置換されている。Ｒ１１およびＲ１２は、独立して、水素またはヒドロカルビルである；好ましくは、Ｒ１１およびＲ１２は、アリルアルキルまたはアルキル基である。アルキル基は直鎖または分枝であり得、直鎖が好ましい。Ｒ１１およびＲ１２は、好ましくはパラ位置にある。アリルアルキルまたはアルキル基は、代表的に、１〜１５個、好ましくは、１〜１０個、そして、より好ましくは１〜５個の炭素原子を含む。架橋基Ｙは、−ＣＨ２−（メチレン架橋）、または−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エチレン架橋）を含む。
【００５５】
メチレン架橋の立体的に込み合っているフェノールの例としては、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル  ｏ−クレゾール）、４，４’−メチレンビス（２−ｔｅｒｔ−アミル−ｏ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）およびこれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
１つの実施形態において、酸化防止剤は、以下の式で表されるヒンダードエステル置換フェノールであり；
【００５７】
【化４】
2005528476.tif 000005
ここで、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は、２〜２２個、好ましくは２〜１８個、より好ましくは４〜８個の炭素原子を含む直鎖または分枝のアルキル基である。アルキル基の具体的な例としては、２−エチルヘキシル、ｎ−ブチルエステル、ドデシルおよびそれらの混合物が挙げられる。
【００５８】
別の分類の酸化防止剤は、以下の式で表され得るアルキル化ジフェニルアミンであり；
【００５９】
【化５】
2005528476.tif 000006
ここで、Ｒ１６およびＲ１７が独立して水素、または、ヒドロカルビルであるか、好ましくは、アリルアルキル、または、アルキル基である。アリルアルキル基は、５〜２０個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を含む。アルキル基は、直鎖または分枝であり得、好ましくは、直鎖であり得る；アルキル基は、１〜２４個、好ましくは２〜１８個、そして、最も好ましくは４〜１２個の炭素原子を含む；そして、ｚは、独立して０、１、２、または、３である。但し、これは、少なくとも１つの芳香環がヒドロカルビル基を含む場合に限られる。好ましいアルキル化ジフェニルアミンとしては、ビス−ノニル化ジフェニルアミン、および、ビス−オクチル化ジフェニルアミン、または、これらの混合物が挙げられる。
【００６０】
酸化防止剤の量は、代表的には潤滑組成物の３重量％まで、または、０．５〜２重量％、または、０．８〜１．５重量％である。
【００６１】
（他の成分）
本発明の任意の組成物はまた、金属清浄剤（ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ）を含み得る。金属清浄剤は、代表的にオーバーベースの物質である、他に、オーバーベースの塩、または、スーパーベースの塩と称される（一般に単相であり、金属および金属と反応する特定の酸性有機化合物の化学量論に従う中和のために存在する、過剰な金属含有量によって特徴付けられる均質なニュートンの系である）。オーバーベースの物質は、上記の酸性物質、化学量論的に過剰な金属塩基、およびフェノールまたはアルコールのような開始剤について、酸性物質（代表的には、無機酸または低級カルボン酸、好ましくは二酸化炭素）を、酸性有機化合物、少なくとも１つの不活性有機溶剤を含む反応媒体（ミネラルオイル、ナフサ、トルエン、キシレンなど）を含む混合物と反応させることによって調製される。酸性有機物質は、通常十分な炭素原子数（代表的には１つ以上のヒドロカルビル置換基）を有し、オイルに溶解度を供給する。本発明のために有用な金属清浄剤は、代表的には、中性塩であるか、または、２未満の金属比率（金属対酸基の比、過剰塩基の測定値）を有する。
【００６２】
適当な金属清浄剤としては以下が挙げられる：
１．）ＣａまたはＭｇスルホン酸塩、中性またはオーバーベース；
２．）ＣａまたはＭｇ石炭酸塩、好ましくは中性であるが、必要に応じてオーバーベース；
３．）Ｎａ、ＣａまたはＬｉグリオキシレート、好ましくは中性であるが、必要に応じてオーバーベース；
４．）Ｃａ、ＭｇまたはＮａサリチル酸塩、好ましくは中性であるが、必要に応じてオーバーベース；
５．）ＣａまたはＭｇサリゲニン生成物、米国特許第６，３１０，９９０号に記載されるように好ましくは中性であるが、必要に応じてオーバーベース；
６．）例えば、米国特許第６，１７４，８４４号に記載されるような金属カリックスアーレン、中性またはオーバーベース；
７．）クラウンエーテル、すなわち、酸素原子が金属イオンを配位する環状エーテル、中性またはオーバーベース。
【００６３】
比較的低分子量（例えば、５０００以下（例えば、５００〜２０００、特に約１０００））のポリイソブチレンのようなオレフィンポリマーを含んで、他の従来の成分がまた存在し得る；流動点降下剤；脂肪酸エステルのような摩擦モディファイヤ；ブライトストック；粘度指数モディファイヤ；金属活性低下剤；防錆剤、高圧添加物、耐磨耗添加物、および、消泡剤。これらの材料のうちのどれもが存在し得るか、または、必要に応じて除去され得る。
【００６４】
本発明の組成物は、示された成分を直接混合することによって、または、濃縮物の形成における１つ以上の成分を調製することによって調製され得、引き続いて、他の成分（例えば、オイルまたは溶媒）が添加され得る。
【００６５】
本発明はまた、ＤＦＩ  ２ストロークエンジンを潤滑する方法を提供し、この方法は、上記エンジンのクランク室のいずれかに潤滑組成物を供給する工程、または、潤滑剤を直接燃焼室に注入する工程か、またはその両方、および、上記エンジンを操作する工程を包含する；ここで、上記潤滑組成物は、上で定義されたものである。潤滑剤は、上で定義されたように希釈せずに、前もって燃料で希釈して供給され得るか、移入孔の前に燃料流に注入され得る。
【００６６】
１つの実施形態において、本発明の潤滑組成物は以下を含む：
（ａ）主要な量の潤滑粘性油
（ｂ）以下の分散剤を含む、４〜２５％（従来の希釈油を含む量）の量で存在する追加用パッケージ：
１．）Ｍａｎｎｉｃｈ塩基（例えば、ホルムアルデヒドおよびエチレンジアミンと反応した高ビニリデンポリブテン置換フェノール）；
２．）アルキルアミノフェノール（例えば、ポリブテニル基が約１０００の数平均分子量を有する４−ポリブテニルアミノフェノール；および
３．）脂肪酸の縮合生成物（例えば、テトラエチレンペンタアミンのようなポリアミンを有するイソステアリン酸（イミダゾリン成分を含むと考えられている））；
（ｃ）可燃性溶媒（例えば、０〜３５％のレベルで存在する灯油またはＳｔｏｄｄａｒｄ溶媒）、この溶媒は、１０００℃で２．０ｃＳｔ未満の粘性を有し、好ましくは、１０００℃で１．５ｃＳｔ未満または１ｃＳｔ未満の粘性を有する；ならびに
（ｄ）酸化防止剤（例えば、０〜３％の量の芳香族アミン）。
【００６７】
本発明の別の実施形態において、本発明はまた、上に示した潤滑組成物を提供するが、この分散剤の組み合わせは、以下を含む：
１．）Ｍａｎｎｉｃｈ塩基；
２．）ポリアミンを有する脂肪酸の縮合生成物；および
３．）ＰＩＢポリアミン（例えば、塩化ポリイソブテン中間体としての、ポリイソブテン（
【００６８】
【化６】
2005528476.tif 000007
１３００）とエチレンジアミンとの反応性生物。
【００６９】
各々の上記の処方物において、分散剤１、２および３の量は、１つの例において、組成物（もしあれば、希釈油を含む）の５〜６％であり得る。さらに一般に、各々の分散剤は、２０〜５０％の分散剤混合物を含み得る。分散剤は、代表的に、約５０％までの希釈油を含むため、活性化学物質ベースで表された量は、相応じて減少する。希釈油の代表的な量は、以下の実施例において例証される。
【実施例】
【００７０】
本発明は、特に有利な方法実施形態を示す以下の実施例によってさらに例証される。実施例は、本発明を例証するために提供されるが、これらは、本発明を限定することを意図しない。
【００７１】
オイルは、市販のＤＦＩ船外エンジンにおいて実行することによって評価される。これらのエンジンは、ＯｒｂｉｔａｌＴＭ型またはＦｉｃｈｔＴＭ型のいずれかであり、すなわち、それぞれＯｒｂｉｔａｌ  Ｅｎｇｉｎｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  Ｌｉｍｉｔｅｄ、もしくは、Ｂｏｍｂａｒｄｉｅｒ  Ｉｎｃ．から供給されるか、または、それらによって設計される。試験は、エンジンＯＥＭによって、および、エンジンＯＥＭと共に供給されたガイドラインに沿って実行される。試験は、フィールドにおけるボート上の一連のエンジンおよび、制御条件下の大きなタンクにおいて試験された第２の一連のエンジンを含む。
【００７２】
１．実施例１は、下記を含むオイルである：
ａ．６．６％（６０％化学物質、４０％の希釈油）のポリブテニルアミノフェノール
ｂ．４％（希釈油なし）のイソステアリン酸とテトラエチレンペンタアミンの縮合生成物
ｃ．６．２％（７０％化学物質、３０％の希釈油）の上記のモノスクシンイミド
ｄ．１．０％の芳香族アミン酸化防止剤
ｅ．０．３％のグリセロールモノオレイン酸塩（摩擦モディファイヤ）
ｆ．０．０６％の防錆剤
ｇ．２８％の溶媒
ｈ．５％（希釈油なし）のポリイソブテン（
【００７３】
【化７】
2005528476.tif 000008
約１０００）
ｉ．４８．８％の基油
２．実施例２は、下記を含むオイルである：
ａ．４．９７％（６０％化学物質）のアルキルアミノフェノール（実施例１と同様）
ｂ．５．０３％の縮合生成物（実施例１と同様）
ｃ．５．０％（７０％の化学物質）のモノスクシンイミド（実施例１と同様）
ｄ．２８％の溶媒
ｅ．５％のポリイソブテン
ｆ．５２％の基油
３．実施例３は、下記を含むオイルである：
ａ．６．０％（６０％化学物質）のアルキルアミノフェノール（実施例１と同様）
ｂ．５％の縮合生成物（実施例１と同様）
ｃ．５％（６７％化学物質、３４％の希釈油）の上記と同じＭａｎｎｉｃｈ塩基
ｄ．０．６％（６０％化学物質、４０％の希釈油）のアルキルフェノール／グリオキシル酸反応生成物のＮａ塩、ＴＢＮ（総塩基数）５１
ｅ．１．０％の芳香族アミン酸化防止剤
ｆ．０．３４％のモノオレイン酸グリセロール
ｇ．０．０６％の防錆剤
ｈ．２８％の溶媒
ｉ．８％のポリイソブテン
ｊ．４８％の基油
実施例３の組成物は、処方者が新しい生成物（特定のパフォーマンス標的を満たし得るか、または超え得る）を産生するのを支援するように設計されている、２サイクル処方物最適化ツールを用いて得られる。回帰モデル（例えば、線形または部分的に線形）が、ＷｅｓｔｂｅｎｄＴＭ１３４エンジンおよびＹａｍａｈａＴＭＹＺ１２５エンジンにおけるパフォーマンス試験結果に匹敵する処方変数を作成する。処方変数の例としては、添加剤の量、混合物の化学的性質／物理的性質、および、基油記述子が挙げられる。回帰モデルは、標準の統計的モデリング実行と共に、Ｂａｙｅｓｉａｎモデル平均化アルゴリズム（Ｍｅｙｅｒ，Ｒ．ＤａｎｉｅｌおよびＷｉｌｋｉｎｓｏｎ，Ｒｏｂｅｒｔ  Ｇ．（１９９８）、「Ｂａｙｅｓｉａｎ  ｖａｒｉａｂｌｅ  ａｓｓｅｓｓｍｅｎｔ」、Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ  ｉｎ  Ｓｔａｔｉｓｔｉｃｓ、Ｐａｒｔ  Ａ−Ｔｈｅｏｒｙ  ａｎｄ  Ｍｅｔｈｏｄｓ、２７，２６７５−２７０５）を用いて作成される。次いで、このモデルは、ウェブベースの最適化ツールにそれから組み込まれる。ツールのユーザーは、熟慮するために、一連の化学添加剤と共にベース流体システムの選択を特定する。ユーザーはまた、ＷｅｓｔｂｅｎｄＴＭ１３４および／またはＹａｍａｈａＴＭＹＺ１２５試験についての処理速度定数、総コスト定数、および、最小パフォーマンスターゲットを指定し得る。線形プログラミング技術を使って、このシステムは、これらの必要条件を満たす最適な処方物を見出す。最適な処方物は、コストを最小限にするか、または、上記のパフォーマンス試験の１つの局面に関してパフォーマンスを最大限にするものである。最適性（すなわち、目的の関数）のこの選択は、ツールのユーザーによって選択される。実施例３における添加物組成物は、ＷｅｓｔｂｅｎｄＴＭおよびＹａｍａｈａＴＭの室内エンジンにおいて試験し、ピストンワニス、リングスティック、および、ピストンクラウン沈澱物についての予測された試験結果および実際の試験結果を、以下の表に示し、ここで、結果は、１〜１０のスケール上の人事考課単位（ｍｅｒｉｔ  ｒａｔｉｎｇ  ｕｎｉｔ）で表し、１０は、非常にクリーンであり、そして、１は非常に汚い。
【００７４】
【表１】
2005528476.tif 000009
実際の試験結果は、上で示される全ての定格パラメータにおいて予測値と非常に類似している。これに対する唯一の例外は、ＷｅｓｔｂｅｎｄＴＭリングスティック定格である。ここでは、実際の結果は、予測値よりも少し低い。
【００７５】
上記の組成物または方法の試験は、以下の試験手順によって実行される：
（手順１）
実地試験は、以下の様式の船外エンジンを用いて行なう：
１．全てのエンジン／発動機は、ＯｒｂｉｔａｌＴＭまたはＦｉｃｈｔＴＭ設計のいずれかの直接燃料噴射システムを有する。エンジンは、新品であるか、またはＯＥＭの認証を受けた機械工によって再建され、そして、８６．８ｋＷ〜１６８ｋＷ（１１５ＨＰ〜２２５ＨＰ）のサイズで変化する。
【００７６】
２．エンジンは、標準の変動比率注油（ＶＲＯ）システムを装備している。
【００７７】
３．潤滑剤は、密閉容器で供給され、そして、明確にラベル付けされ、ＶＲＯシステムを補充するために使用する。
【００７８】
４．エンジンを、長さ５．５〜８．５ｍ（１８〜２８フィート）のオープン船体ボートの横ばりに船体外に取付ける。
【００７９】
５．ボートを、スロットル範囲、または、環境条件に関する制限がない、市販の船の一部として動かす；すなわち、通常運転。
【００８０】
６．時間計および回転速度計を、試験をモニタリングするのを支援するために利用する。
【００８１】
７．全てのエンジン整備を、ＯＥＭガイドラインに従い、そして、記録する。
【００８２】
８．エンドオブテスト（Ｅｎｄ−ｏｆ−ｔｅｓｔ（ＥＯＴ））検査は、ＯＥＭの認証を受けた機械工およびＯＥＭの認証を受けた評価者が行う。
【００８３】
９．エンジン定格は、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｍａｒｉｎｅ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅｒｓ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＮＭＭＡ）およびＣｏｏｒｄｉｎａｔｉｎｇ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｃｏｕｎｃｉｌ（ＣＲＣ）ガイドラインに従う。
【００８４】
１０．ＥＯＴで、エンジンデューティサイクル故障、および、パフォーマンスパラメータは、エンジンコンピュータ演算処理装置からダウンロードされる。エンジン圧縮およびオペレータコメントがまた、記される。
試験は、手順１を用いて以下の結果を得る：
【００８５】
【表２】
2005528476.tif 000010
＊ＯｐｔｉｍａｘＴＭエンジンは、ＯｒｂｉｔａｌＴＭＤＦＩ設計を使い、そして、Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｍａｒｉｎｅ製である。
ａ．主要なＯＥＭからのプレミアム高窒素含有２サイクル船外オイルをこのデータセットのための参照例として使用する。
【００８６】
結果は、実施例１および２（低窒素含量を有する）の処方物が、高窒素含有ＯＥＭオイルと同等であるか、またはより良いパフォーマンスをもたらすことを示す。実施例１は、リング溝炭素、そして、ピストンワニスの有意な減少によって示されるように、拡張されたパフォーマンスを示す。この拡張されたパフォーマンスは、リングジャッキ持ち上げ、および、引き続くエンジンの焼付を妨げるのに役立つ。このオイルはまた、エンジン耐久性を増強するリングランド（ｒｉｎｇ  ｌａｎｄ）およびアンダークラウン堆積物（ｕｎｄｅｒｃｒｏｗｎ  ｄｅｐｏｓｉｔ）の有意な減少を示す。
【００８７】
（手順２）
タンク試験を、以下を例外として、船外エンジンおよび手順１に記載したものと同じ手順を用いて行なう：
１．テストエンジンは、船体開放（ｏｐｅｎ−ｈｕｌｌ）ボート上でよりむしろ、予定された温度範囲で保持された水で満たされている大きなスチールタンクでエンジンを吊るすフレームに取付けられる。
【００８８】
２．エンジンデューティサイクルは、ＯＥＭ侵入、高速の高負荷、および、アイドルを含み、これらは全て、厳しいエンジン運転に対して正常にシミュレーションされる。
試験は、手順２を用いて以下の結果を与える：
【００８９】
【表３】
2005528476.tif 000011
＊ＯｐｔｉｍａｘＴＭエンジンは、Ｏｒｂｉｔａｌ  ＤＦＩ設計を使い、そして、Ｍｅｒｃｕｒｙ  Ｍａｒｉｎｅ製である。
ｂ．拡張されたＤＦＩパフォーマンスのために設計、および販売される高窒素含有ＯＥＭオイル、このデータセットのための参照例として使用される。
結果は、実施例１および３（低窒素含量を有する）が、高窒素含有ＯＥＭオイルと同等であるか、またはより良いパフォーマンスをもたらすことを示す。これらの実施例の両方が、トップおよび第２のリングの重炭素における非常に有意な減少によって増強されたパフォーマンスを示す。堆積物のこれらの減少は、リングジャッキ持ち上げ、および、引き続くエンジンの焼付を妨げ得る。
【００９０】
本明細書中で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、その普通の意味（当業者に周知）で使われる。具体的には、この用語は、分子の残りに直接結合された炭素原子を有し、そして、炭化水素特性を主として有する基をいう。ヒドロカルビル基の例としては、以下が挙げられる：
炭化水素置換基、すなわち、脂肪族（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）置換基、ならびに、芳香族、脂肪族および脂環式置換芳香族置換基、ならびに、環が分子の別の部分を介して完成される環式置換基（例えば、２つの置換基は、共に環を形成する）；
置換された炭化水素置換基、すなわち、本発明の文脈において置換基の主たる炭化水素特性を変更しない非炭化水素基を含む置換基（例えば、ハロ（特に、クロロおよびフルオロ）、ヒドロキシアルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、および、スルホキシ）；
ヘテロ置換基、すなわち、本発明の文脈において、主たる炭化水素特性を有する一方で、別の場合、炭素原子から成る環または鎖において炭素以外を含む、置換基。ヘテロ原子としては、硫黄、酸素、窒素が挙げられ、そして、ピリジル、フリル、チエニル、および、イミダゾリルとして置換基を包含する。一般に、２つ未満、好ましくは１つの非炭化水素置換基が、ヒドロカルビル基における１０個の炭素原子毎について存在する；代表的に、ヒドロカルビル基には非炭化水素置換基がない。
【００９１】
上記の物質のいくｔｕかが、最終処方物と相互作用し、その結果、最終処方物の成分が最初に添加されるものと異なり得ることが知られている。例えば、金属イオン（例えば、清浄剤の）は、他の分子の他の酸性部位に移動し得る。本発明の意図される用途における本発明の組成物を用いて形成される生成物を含んで、こうして形成された生成物は、容易に説明すること可能ではないかもしれない。それでもなお、そのような改変物および反応生成物の全ては、本発明の範囲内に含まれる；本発明は、上記の組成物を混合することによって調製される組成物を包含する。
【００９２】
上で参照された文献の各々は、本明細書中に参考として援用される。実施例、または、別の方法で明白に示される部分を除いて、物質の量、反応条件、分子量、炭素原子の数などを指定する本明細書中の全ての数量は、単語「約」によって修飾されていると解釈されるべきである。特に示されない限り、各化学物質または、本明細書中で言及される組成物は、異性体、副産物、誘導体、および、商用グレードで存在することが通常理解されるこのような物質を含み得る商用グレードの物質であると解釈されるべきである。しかしながら、特に、示されない限り、各化学成分の量は、あらゆる溶媒または希釈油（通例商用物質中に存在し得る）を除いて提示される。本明細書中に示される上限および下限量、範囲、および、比率制限が、独立して組み合せられ得る。同様に、本発明の各要素についての範囲および量は、任意の他の要素についての範囲または量と共に使用され得る。本明細書中に使用される場合、表現「本質的に〜からなる」は、検討中の組成物の基礎的かつ新規な特性に物質的に影響を及ぼさない物質の包含を可能にする。
【手続補正書】
【提出日】平成16年7月2日(2004.7.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
直接燃料噴射２ストロークエンジンを潤滑にするのに適当な潤滑組成物であって、該潤滑組成物は、以下：
（ａ）少なくとも約４０重量％の潤滑粘性油；
（ｂ−１）約０．５〜約８重量％の、少なくとも１つの、アミンまたはアンモニアを有する脂肪族ヒドロカルビルモノカルボン酸アシル化剤の縮合生成物脂肪、および
（ｂ−２）潤滑組成物に基づいて約０．５〜約８重量％の少なくとも１つのＭａｎｎｉｃｈ分散剤であって、ここで、該Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤が、ポリブテン置換フェノール、ホルムアルデヒド、およびエチレンジアミンまたはジメチルアミンの反応生成物である、Ｍａｎｎｉｃｈ分散剤；
（ｃ）０〜約４５重量％の、１００℃で２ｍｍ２ｓ−１（ｃＳｔ）未満の粘性を有する可燃性溶媒、ならびに、
（ｄ）０．５〜約２．０重量％の酸化防止剤；
を含み、ただし、（ｂ−１）＋（ｂ−２）ならびに（ｂ−１）および（ｂ−２）以外の潤滑組成物中のあらゆる分散剤の総量が少なくとも約１．５重量％であり、さらに、潤滑組成物中の全窒素含量が約０．２５〜約０．７５重量％である、潤滑組成物。
【請求項２】
（ｂ−３）約０．５〜約８重量％の（ｂ−１）および（ｂ−２）以外の型の少なくとも１つの追加の分散剤をさらに含む、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項３】
前記追加の分散剤（ｂ−３）が、アルキルアミノフェノール分散剤、モノ−スクシンイミド分散剤、ヒドロカルビル−アミン分散剤、ポリエーテル分散剤、または、連結されたフェノール分散剤である、請求項２に記載の潤滑組成物。
【請求項４】
前記（ｂ−１）の縮合生成物が、ポリアミンと共に約１２〜約２４個の炭素原子を有する脂肪酸の縮合生成物である、請求項１に記載の潤滑組成物。
【請求項５】
前記脂肪酸がイソステアリン酸を含み、前記ポリアミンがテトラエチレンペンタアミンを含む、請求項４に記載の潤滑組成物。
【請求項６】
主要な量の液体燃料組成物と混合された請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項７】
直接燃料噴射２サイクルエンジンを潤滑にする方法であって、該エンジンに請求項１に記載の潤滑組成物を供給する工程を包含する、方法。
【請求項８】
前記潤滑組成物が主要な量の液体燃料組成物と混合され、そして、その結果生じる混合物がエンジンに供給される、請求項７に記載の方法。
【国際調査報告】
2005528476.tif 000012
2005528476.tif 000013
2005528476.tif 000014
2005528476.tif 000015