(57)【要約】【課題】安価で、特に溶融法での合成中又は合成後に求核基含有モノマー又は求核基含有ポリマーと反応し、例えば、脱揮によって容易に除去して適宜回収できる化学種を放出する封鎖剤を提供すること。【解決手段】様々な実施形態で、本発明は、１、２又は３個の脱離基を置換基として含むと共に、残りの置換基がポリマー又はモノマー上の求核基との反応に対して本質的に不活性であるか、或いは脱離基よりもポリマー又はモノマー上の求核基との反応速度が遅い２，４，６−三置換−１，３，５−トリアジン封鎖剤からなる。また、本発明はトリアジン部分で封鎖された求核基を有するポリマー又はモノマーからなる。本発明のさらに他の実施形態は、ポリマー又はモノマーをトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる、ポリマー又はモノマー上の求核基を封鎖する方法からなる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）のトリアジン系封鎖剤。
【化１】
2005507957.tif 000028
式中、Ｌ1はアリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト、メタ又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基であり、Ｚ1及びＺ2は各々独立に、ポリマー又はモノマー上の求核基との反応に対して本質的に不活性の基、或いはＬ1基よりもポリマー又はモノマー上の求核基との反応速度が遅い基である。
【請求項２】
Ｚ1及びＺ2が各々独立にアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ又はアリールオキシである、請求項１記載の封鎖剤。
【請求項３】
Ｌ1が、カルボアルコキシ、カルボアリールオキシ、カルボアリール、ハロ、シアノ及びニトロ並びにこれらの混合物からなる群から選択される、アリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基である、請求項１記載の封鎖剤。
【請求項４】
Ｌ1が、ｏ−カルボメトキシフェノキシ、ｏ−カルボメトキシメチルフェノキシ、ｏ−カルボエトキシフェノキシ、ｏ−カルボプロポキシフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｏ−カルボフェニルフェノキシ、ｏ−カルボフェノキシフェノキシ、ｏ−カルボベンゾキシフェノキシ及びｏ−ニトロフェノキシからなる群から選択される、請求項１記載の封鎖剤。
【請求項５】
Ｚ1及びＺ2が各々独立に、メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、オクタデシルオキシ、オレイルオキシ、フェノキシ、置換アリールオキシ、アリールアリールオキシ、アリールフェノキシ、アルキルフェノキシ、２−アルキルフェノキシ、３−アルキルフェノキシ、４−アルキルフェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ、イソブチルフェノキシ、ｔ−ブチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、ｎ−ペンチルフェノキシ、４−ｔ−アミルフェノキシ、ｎ−ヘキシルフェノキシ、シクロヘキシルフェノキシ、フェニルフェノキシ、ナフチルフェノキシ、４−クミルフェノキシ、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、オクチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ、ノニルフェノキシ、ドデシルフェノキシ、オクタデシルフェノキシ、ペンタデシルフェノキシ、ペンタデセニルフェノキシ、メトキシフェノキシ、フェノキシフェノキシ、ベンジルオキシフェノキシ、ｎ−ヘキシルオキシフェノキシ、２−メトキシエチルフェノキシ、４−（４’−オキシフェニル）−２，２，４−トリメチルクロマン、２−（４’−オキシフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、４−シアノフェノキシ、ジアルキルフェノキシ、２，６−ジアルキルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，４−ジアルキルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジアルキルフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジクミルフェノキシ、３，５−ジアルキルフェノキシ、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジクミルフェノキシ、２，３−ジアルキルフェノキシ、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、ジメトキシフェノキシ、ハロフェノキシ、４−ハロフェノキシ、４−ブロモフェノキシ、ジハロフェノキシ、ジブロモフェノキシ、２，６−ジハロフェノキシ、２，６−ジブロモフェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、２，６−（ジアルコキシカルボニル）フェノキシ、２，６−（ジメトキシカルボニル）フェノキシ、トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリアルキルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、トリハロフェノキシ、トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリハロフェノキシ、２，４，６−トリブロモフェノキシ及び２，４，６−トリクロロフェノキシからなる群から選択される、請求項２記載の封鎖剤。
【請求項６】
Ｚ1及びＺ2が同一である、請求項１記載の封鎖剤。
【請求項７】
Ｌ1がｏ−カルボメトキシフェノキシであり、Ｚ1及びＺ2が同一であって、各々、アルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アリールオキシ、メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、オクタデシルオキシ、オレイルオキシ、フェノキシ、置換アリールオキシ、アリールアリールオキシ、アリールフェノキシ、アルキルフェノキシ、２−アルキルフェノキシ、３−アルキルフェノキシ、４−アルキルフェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ、イソブチルフェノキシ、ｔ−ブチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、ｎ−ペンチルフェノキシ、４−ｔ−アミルフェノキシ、ｎ−ヘキシルフェノキシ、シクロヘキシルフェノキシ、フェニルフェノキシ、ナフチルフェノキシ、４−クミルフェノキシ、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、オクチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ、ノニルフェノキシ、ドデシルフェノキシ、オクタデシルフェノキシ、ペンタデシルフェノキシ、ペンタデセニルフェノキシ、メトキシフェノキシ、フェノキシフェノキシ、ベンジルオキシフェノキシ、ｎ−ヘキシルオキシフェノキシ、２−メトキシエチルフェノキシ、４−（４’−オキシフェニル）−２，２，４−トリメチルクロマン、２−（４’−オキシフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、４−シアノフェノキシ、ジアルキルフェノキシ、２，６−ジアルキルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，４−ジアルキルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジアルキルフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジクミルフェノキシ、３，５−ジアルキルフェノキシ、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジクミルフェノキシ、２，３−ジアルキルフェノキシ、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、ジメトキシフェノキシ、ハロフェノキシ、４−ハロフェノキシ、４−ブロモフェノキシ、ジハロフェノキシ、ジブロモフェノキシ、２，６−ジハロフェノキシ、２，６−ジブロモフェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、２，６−（ジアルコキシカルボニル）フェノキシ、２，６−（ジメトキシカルボニル）フェノキシ、トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリアルキルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、トリハロフェノキシ、トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリハロフェノキシ、２，４，６−トリブロモフェノキシ及び２，４，６−トリクロロフェノキシからなる群から選択される、請求項１記載の封鎖剤。
【請求項８】
Ｚ1又はＺ2或いはＺ1及びＺ2の両方が、ビニル、アリル、プロパルギルオキシ、下記式（VII、Ｆｕ1）のオレフィン基、下記式（VIII、Ｆｕ2）のエポキシ基、及び下記式（IX、Ｆｕ3）の環状オルトエステル基からなる群から選択される、請求項１記載の封鎖剤。
【化２】
2005507957.tif 000029
【化３】
2005507957.tif 000030
【化４】
2005507957.tif 000031
式中、Ｒ1はアルキル又はアリールであり、Ｒ2は水素、アルキル又はアリールであり、Ｙ1は窒素又は酸素であり、Ｒ3はＣ1-6アルキレン基であり、Ｒ4はＣ1-4第一若しくは第二アルキル基であるか、或いはＣ*と共に第二の五員環又は六員環を形成するアルキレン基であり、Ｒ5はＣ1-4第一若しくは第二アルキル基又はＣ6-10芳香族基であり、或いはＲ4及びＲ5はこれらを結合する原子と共に五員環、六員環又は七員環を形成し、Ｒ6は水素又はＣ1-4第一若しくは第二アルキルであり、ｍは０又は１であり、ｎは１〜２ｍであり、ｘはＲ4及びＣ*が環を形成する場合には０であり、それ以外では１である。
【請求項９】
Ｌ1が、カルボアルコキシ、カルボアリールオキシ、カルボアリール、ハロ、シアノ及びニトロ並びにこれらの混合物からなる群から選択される、アリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基である、請求項８記載の封鎖剤。
【請求項１０】
Ｌ1が、ｏ−カルボメトキシフェノキシ、ｏ−カルボメトキシメチルフェノキシ、ｏ−カルボエトキシフェノキシ、ｏ−カルボプロポキシフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｏ−カルボフェニルフェノキシ、ｏ−カルボフェノキシフェノキシ、ｏ−カルボベンゾキシフェノキシ及びｏ−ニトロフェノキシからなる群から選択される、請求項８記載の封鎖剤。
【請求項１１】
Ｚ1及びＺ2が同一である、請求項８記載の封鎖剤。
【請求項１２】
Ｚ1がアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ又はアリールオキシである、請求項８記載の封鎖剤。
【請求項１３】
Ｚ1が、メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、オクタデシルオキシ、オレイルオキシ、フェノキシ、置換アリールオキシ、アリールアリールオキシ、アリールフェノキシ、アルキルフェノキシ、２−アルキルフェノキシ、３−アルキルフェノキシ、４−アルキルフェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ、イソブチルフェノキシ、ｔ−ブチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、ｎ−ペンチルフェノキシ、４−ｔ−アミルフェノキシ、ｎ−ヘキシルフェノキシ、シクロヘキシルフェノキシ、フェニルフェノキシ、ナフチルフェノキシ、４−クミルフェノキシ、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、オクチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ、ノニルフェノキシ、ドデシルフェノキシ、オクタデシルフェノキシ、ペンタデシルフェノキシ、ペンタデセニルフェノキシ、メトキシフェノキシ、フェノキシフェノキシ、ベンジルオキシフェノキシ、ｎ−ヘキシルオキシフェノキシ、２−メトキシエチルフェノキシ、４−（４’−オキシフェニル）−２，２，４−トリメチルクロマン、２−（４’−オキシフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、４−シアノフェノキシ、ジアルキルフェノキシ、２，６−ジアルキルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，４−ジアルキルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジアルキルフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジクミルフェノキシ、３，５−ジアルキルフェノキシ、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジクミルフェノキシ、２，３−ジアルキルフェノキシ、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、ジメトキシフェノキシ、ハロフェノキシ、４−ハロフェノキシ、４−ブロモフェノキシ、ジハロフェノキシ、ジブロモフェノキシ、２，６−ジハロフェノキシ、２，６−ジブロモフェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、２，６−（ジアルコキシカルボニル）フェノキシ、２，６−（ジメトキシカルボニル）フェノキシ、トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリアルキルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、トリハロフェノキシ、トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリハロフェノキシ、２，４，６−トリブロモフェノキシ及び２，４，６−トリクロロフェノキシからなる群から選択される、請求項１２記載の封鎖剤。
【請求項１４】
Ｌ1がｏ−カルボメトキシフェノキシであり、Ｚ1が、アルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アリールオキシ、メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、オクタデシルオキシ、オレイルオキシ、フェノキシ、置換アリールオキシ、アリールアリールオキシ、アリールフェノキシ、アルキルフェノキシ、２−アルキルフェノキシ、３−アルキルフェノキシ、４−アルキルフェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ、イソブチルフェノキシ、ｔ−ブチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、ｎ−ペンチルフェノキシ、４−ｔ−アミルフェノキシ、ｎ−ヘキシルフェノキシ、シクロヘキシルフェノキシ、フェニルフェノキシ、ナフチルフェノキシ、４−クミルフェノキシ、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、オクチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ、ノニルフェノキシ、ドデシルフェノキシ、オクタデシルフェノキシ、ペンタデシルフェノキシ、ペンタデセニルフェノキシ、メトキシフェノキシ、フェノキシフェノキシ、ベンジルオキシフェノキシ、ｎ−ヘキシルオキシフェノキシ、２−メトキシエチルフェノキシ、４−（４’−オキシフェニル）−２，２，４−トリメチルクロマン、２−（４’−オキシフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、４−シアノフェノキシ、ジアルキルフェノキシ、２，６−ジアルキルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，４−ジアルキルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジアルキルフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジクミルフェノキシ、３，５−ジアルキルフェノキシ、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジクミルフェノキシ、２，３−ジアルキルフェノキシ、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、ジメトキシフェノキシ、ハロフェノキシ、４−ハロフェノキシ、４−ブロモフェノキシ、ジハロフェノキシ、ジブロモフェノキシ、２，６−ジハロフェノキシ、２，６−ジブロモフェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、２，６−（ジアルコキシカルボニル）フェノキシ、２，６−（ジメトキシカルボニル）フェノキシ、トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリアルキルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、トリハロフェノキシ、トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリハロフェノキシ、２，４，６−トリブロモフェノキシ及び２，４，６−トリクロロフェノキシからなる群から選択され、Ｚ2が、ビニル、アリル、アリルオキシ、２−アリルフェノキシ、４−アリルフェノキシ、４−エテニルフェノキシ、シンナミルオキシ、４−アリル−２−メトキシフェノキシ、プロパルギルオキシ、グリシドキシ及び４−オキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソランからなる群から選択される、請求項８記載の封鎖剤。
【請求項１５】
Ｚ2が、グリシドキシ及び４−オキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソランからなる群から選択される、請求項１４記載の封鎖剤。
【請求項１６】
Ｌ1がｏ−カルボメトキシフェノキシであり、Ｚ1及びＺ2が同一であって、ビニル、アリル、アリルオキシ、２−アリルフェノキシ、４−アリルフェノキシ、４−エテニルフェノキシ、シンナミルオキシ、４−アリル−２−メトキシフェノキシ、プロパルギルオキシ、グリシドキシ及び４−オキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソランからなる群から選択される、請求項８記載の封鎖剤。
【請求項１７】
Ｚ1及びＺ2が同一であって、グリシドキシ及び４−オキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソランからなる群から選択される、請求項１６記載の封鎖剤。
【請求項１８】
下記式（Ｉ）のトリアジン系封鎖剤。
【化５】
2005507957.tif 000032
式中、Ｌ1はクロロであり、Ｚ1は、アルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アリールオキシ、メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、オクタデシルオキシ、オレイルオキシ、フェノキシ、置換アリールオキシ、アリールアリールオキシ、アリールフェノキシ、アルキルフェノキシ、２−アルキルフェノキシ、３−アルキルフェノキシ、４−アルキルフェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ、イソブチルフェノキシ、ｔ−ブチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、ｎ−ペンチルフェノキシ、４−ｔ−アミルフェノキシ、ｎ−ヘキシルフェノキシ、シクロヘキシルフェノキシ、フェニルフェノキシ、ナフチルフェノキシ、４−クミルフェノキシ、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、オクチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ、ノニルフェノキシ、ドデシルフェノキシ、オクタデシルフェノキシ、ペンタデシルフェノキシ、ペンタデセニルフェノキシ、メトキシフェノキシ、フェノキシフェノキシ、ベンジルオキシフェノキシ、ｎ−ヘキシルオキシフェノキシ、２−メトキシエチルフェノキシ、４−（４’−オキシフェニル）−２，２，４−トリメチルクロマン、２−（４’−オキシフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、４−シアノフェノキシ、ジアルキルフェノキシ、２，６−ジアルキルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，４−ジアルキルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジアルキルフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジクミルフェノキシ、３，５−ジアルキルフェノキシ、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジクミルフェノキシ、２，３−ジアルキルフェノキシ、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、ジメトキシフェノキシ、ハロフェノキシ、４−ハロフェノキシ、４−ブロモフェノキシ、ジハロフェノキシ、ジブロモフェノキシ、２，６−ジハロフェノキシ、２，６−ジブロモフェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、２，６−（ジアルコキシカルボニル）フェノキシ、２，６−（ジメトキシカルボニル）フェノキシ、トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリアルキルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、トリハロフェノキシ、トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリハロフェノキシ、２，４，６−トリブロモフェノキシ及び２，４，６−トリクロロフェノキシからなる群から選択され、Ｚ2は、ビニル、アリル、アリルオキシ、２−アリルフェノキシ、４−アリルフェノキシ、４−エテニルフェノキシ、シンナミルオキシ、４−アリル−２−メトキシフェノキシ及びプロパルギルオキシからなる群から選択される。
【請求項１９】
下記式（Ｉ）のトリアジン系封鎖剤。
【化６】
2005507957.tif 000033
式中、Ｌ1はクロロであり、Ｚ1及びＺ2は同一であって、ビニル、アリル、アリルオキシ、２−アリルフェノキシ、４−アリルフェノキシ、４−エテニルフェノキシ、シンナミルオキシ、４−アリル−２−メトキシフェノキシ及びプロパルギルオキシからなる群から選択される。
【請求項２０】
下記式（II）のトリアジン系封鎖剤。
【化７】
2005507957.tif 000034
式中、Ｌ1及びＬ2は各々独立に、アリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト、メタ又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基であり、Ｚ1は、ポリマー又はモノマー上の求核基との反応に対して本質的に不活性の基、或いはＬ1及びＬ2基のどちらよりも遅い速度でポリマー又はモノマー上の求核基と反応する基である。
【請求項２１】
Ｚ1がアルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ又はアリールオキシである、請求項２０記載の封鎖剤。
【請求項２２】
Ｌ1及びＬ2が各々独立に、カルボアルコキシ、カルボアリールオキシ、カルボアリール、ハロ、シアノ及びニトロ並びにこれらの混合物からなる群から選択される、アリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基である、請求項２０記載の封鎖剤。
【請求項２３】
Ｌ1及びＬ2が各々独立に、ｏ−カルボメトキシフェノキシ、ｏ−カルボメトキシメチルフェノキシ、ｏ−カルボエトキシフェノキシ、ｏ−カルボプロポキシフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｏ−カルボフェニルフェノキシ、ｏ−カルボフェノキシフェノキシ、カルボベンゾキシフェノキシ及びｏ−ニトロフェノキシからなる群から選択される、請求項２０記載の封鎖剤。
【請求項２４】
Ｌ1及びＬ2が同一である、請求項２３記載の封鎖剤。
【請求項２５】
Ｚ1が、メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、オクタデシルオキシ、オレイルオキシ、フェノキシ、置換アリールオキシ、アリールアリールオキシ、アリールフェノキシ、アルキルフェノキシ、２−アルキルフェノキシ、３−アルキルフェノキシ、４−アルキルフェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ、イソブチルフェノキシ、ｔ−ブチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、ｎ−ペンチルフェノキシ、４−ｔ−アミルフェノキシ、ｎ−ヘキシルフェノキシ、シクロヘキシルフェノキシ、フェニルフェノキシ、ナフチルフェノキシ、４−クミルフェノキシ、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、オクチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ、ノニルフェノキシ、ドデシルフェノキシ、オクタデシルフェノキシ、ペンタデシルフェノキシ、ペンタデセニルフェノキシ、メトキシフェノキシ、フェノキシフェノキシ、ベンジルオキシフェノキシ、ｎ−ヘキシルオキシフェノキシ、２−メトキシエチルフェノキシ、４−（４’−オキシフェニル）−２，２，４−トリメチルクロマン、２−（４’−オキシフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、４−シアノフェノキシ、ジアルキルフェノキシ、２，６−ジアルキルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，４−ジアルキルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジアルキルフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジクミルフェノキシ、３，５−ジアルキルフェノキシ、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジクミルフェノキシ、２，３−ジアルキルフェノキシ、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、ジメトキシフェノキシ、ハロフェノキシ、４−ハロフェノキシ、４−ブロモフェノキシ、ジハロフェノキシ、ジブロモフェノキシ、２，６−ジハロフェノキシ、２，６−ジブロモフェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、２，６−（ジアルコキシカルボニル）フェノキシ、２，６−（ジメトキシカルボニル）フェノキシ、トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリアルキルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、トリハロフェノキシ、トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリハロフェノキシ、２，４，６−トリブロモフェノキシ及び２，４，６−トリクロロフェノキシからなる群から選択される、請求項２１記載の封鎖剤。
【請求項２６】
Ｌ1及びＬ2が各々ｏ−カルボメトキシフェノキシであり、Ｚ1が、アルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アリールオキシ、メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、オクタデシルオキシ、オレイルオキシ、フェノキシ、置換アリールオキシ、アリールアリールオキシ、アリールフェノキシ、アルキルフェノキシ、２−アルキルフェノキシ、３−アルキルフェノキシ、４−アルキルフェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ、イソブチルフェノキシ、ｔ−ブチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、ｎ−ペンチルフェノキシ、４−ｔ−アミルフェノキシ、ｎ−ヘキシルフェノキシ、シクロヘキシルフェノキシ、フェニルフェノキシ、ナフチルフェノキシ、４−クミルフェノキシ、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、オクチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ、ノニルフェノキシ、ドデシルフェノキシ、オクタデシルフェノキシ、ペンタデシルフェノキシ、ペンタデセニルフェノキシ、メトキシフェノキシ、フェノキシフェノキシ、ベンジルオキシフェノキシ、ｎ−ヘキシルオキシフェノキシ、２−メトキシエチルフェノキシ、４−（４’−オキシフェニル）−２，２，４−トリメチルクロマン、２−（４’−オキシフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、４−シアノフェノキシ、ジアルキルフェノキシ、２，６−ジアルキルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，４−ジアルキルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジアルキルフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジクミルフェノキシ、３，５−ジアルキルフェノキシ、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジクミルフェノキシ、２，３−ジアルキルフェノキシ、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、ジメトキシフェノキシ、ハロフェノキシ、４−ハロフェノキシ、４−ブロモフェノキシ、ジハロフェノキシ、ジブロモフェノキシ、２，６−ジハロフェノキシ、２，６−ジブロモフェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、２，６−（ジアルコキシカルボニル）フェノキシ、２，６−（ジメトキシカルボニル）フェノキシ、トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリアルキルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、トリハロフェノキシ、トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリハロフェノキシ、２，４，６−トリブロモフェノキシ及び２，４，６−トリクロロフェノキシからなる群から選択される、請求項２０記載の封鎖剤。
【請求項２７】
Ｚ1が、ビニル、アリル、プロパルギルオキシ、下記式（VII、Ｆｕ1）のオレフィン基、下記式（VIII、Ｆｕ2）のエポキシ基、及び下記式（IX、Ｆｕ3）の環状オルトエステル基からなる群から選択される、請求項２０記載の封鎖剤。
【化８】
2005507957.tif 000035
【化９】
2005507957.tif 000036
【化１０】
2005507957.tif 000037
式中、Ｒ1はアルキル又はアリールであり、Ｒ2は水素、アルキル又はアリールであり、Ｙ1は窒素又は酸素であり、Ｒ3はＣ1-6アルキレン基であり、Ｒ4はＣ1-4第一若しくは第二アルキル基であるか、或いはＣ*と共に第二の五員環又は六員環を形成するアルキレン基であり、Ｒ5はＣ1-4第一若しくは第二アルキル基又はＣ6-10芳香族基であり、或いはＲ4及びＲ5はこれらを結合する原子と共に五員環、六員環又は七員環を形成し、Ｒ6は水素又はＣ1-4第一若しくは第二アルキルであり、ｍは０又は１であり、ｎは１〜２ｍであり、ｘはＲ4及びＣ*が環を形成する場合には０であり、それ以外では１である。
【請求項２８】
Ｌ1及びＬ2が各々独立に、カルボアルコキシ、カルボアリールオキシ、カルボアリール、ハロ、シアノ及びニトロ並びにこれらの混合物からなる群から選択される、アリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基である、請求項２７記載の封鎖剤。
【請求項２９】
Ｌ1及びＬ2が各々独立に、ｏ−カルボメトキシフェノキシ、ｏ−カルボメトキシメチルフェノキシ、ｏ−カルボエトキシフェノキシ、ｏ−カルボプロポキシフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｏ−カルボフェニルフェノキシ、ｏ−カルボフェノキシフェノキシ、カルボベンゾキシフェノキシ及びｏ−ニトロフェノキシからなる群から選択される、請求項２７記載の封鎖剤。
【請求項３０】
Ｌ1及びＬ2が同一である、請求項２９記載の封鎖剤。
【請求項３１】
Ｌ1及びＬ2が各々ｏ−カルボメトキシフェノキシであり、Ｚ1が、ビニル、アリル、アリルオキシ、２−アリルフェノキシ、４−アリルフェノキシ、４−エテニルフェノキシ、シンナミルオキシ、４−アリル−２−メトキシフェノキシ、プロパルギルオキシ、グリシドキシ及び４−オキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソランからなる群から選択される、請求項２７記載の封鎖剤。
【請求項３２】
Ｚ1が、グリシドキシ及び４−オキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソランからなる群から選択される、請求項３１記載の封鎖剤。
【請求項３３】
下記式（II）のトリアジン系封鎖剤。
【化１１】
2005507957.tif 000038
式中、Ｌ1及びＬ2は各々クロロであり、Ｚ1は、ビニル、アリル、アリルオキシ、２−アリルフェノキシ、４−アリルフェノキシ、４−エテニルフェノキシ、シンナミルオキシ、４−アリル−２−メトキシフェノキシ及びプロパルギルオキシからなる群から選択される。
【請求項３４】
下記式（III）のトリアジン系封鎖剤。
【化１２】
2005507957.tif 000039
式中、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は各々独立に、アリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト、メタ又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基である。
【請求項３５】
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3が各々独立に、カルボアルコキシ、カルボアリールオキシ、カルボアリール、ハロ、シアノ及びニトロ並びにこれらの混合物からなる群から選択される、アリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基である、請求項３４記載の封鎖剤。
【請求項３６】
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3が各々独立に、ｏ−カルボメトキシフェノキシ、ｏ−カルボメトキシメチルフェノキシ、ｏ−カルボエトキシフェノキシ、ｏ−カルボプロポキシフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｏ−カルボフェニルフェノキシ、ｏ−カルボフェノキシフェノキシ、ｏ−カルボベンゾキシフェノキシ及びｏ−ニトロフェノキシからなる群から選択される、請求項３４記載の封鎖剤。
【請求項３７】
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3が同一である、請求項３６記載の封鎖剤。
【請求項３８】
Ｌ1、Ｌ2及びＬ3が各々ｏ−カルボメトキシフェノキシである、請求項３６記載の封鎖剤。
【請求項３９】
１以上のビニル基、アリル基又はプロパルギル基、或いは下記式（VII、Ｆｕ1）のオレフィン基を含むトリアジン部分で封鎖された求核基を有するポリマー。
【化１３】
2005507957.tif 000040
式中、Ｒ1はアルキル又はアリールであり、Ｒ2は水素、アルキル又はアリールである。
【請求項４０】
トリアジン部分が１以上のビニル基、アリル基、アリルオキシ基、２−アリルフェノキシ基、４−アリルフェノキシ基、４−エテニルフェノキシ基、シンナミルオキシ基、４−アリル−２−メトキシフェノキシ基又はプロパルギルオキシ基である、請求項３９記載のポリマー。
【請求項４１】
封鎖される求核基がヒドロキシ基又はアミノ基である、請求項３９記載のポリマー。
【請求項４２】
求核基を含むポリエーテル、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（フェニレンエーテル）、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエステル、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリ（アリーレンスルフィド）、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ（アルキレンテレフタレート）、ポリアリーレート、液晶ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレングリコール、シロキサン、ヒドロキシアルキルアクリレート含有コポリマー、酸化ポリオレフィン又はフェノキシ樹脂である、請求項４１記載のポリマー。
【請求項４３】
ヒドロキシ末端ポリ（フェニレンエーテル）又はヒドロキシ末端ポリカーボネートである、請求項４２記載のポリマー。
【請求項４４】
２，６−ジメチルフェニレン構造単位を含むポリ（フェニレンエーテル）である、請求項４３記載のポリマー。
【請求項４５】
ビスフェノールＡ構造単位を含むポリカーボネートである、請求項４３記載のポリマー。
【請求項４６】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項１記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項４７】
触媒を含んでなる、請求項４６記載の方法。
【請求項４８】
触媒が、含窒素塩基性化合物、含リン塩基性化合物、アルカリ金属化合物、水酸化ナトリウム、アルカリ土類金属化合物、ホウ酸及びホウ酸エステルからなる群から選択された１種以上である、請求項４６記載の方法。
【請求項４９】
Ｌ1が脱揮によって脱離基化合物として反応混合物から除去され、回収される、請求項４６記載の方法。
【請求項５０】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項７記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項５１】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項８記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項５２】
触媒を含んでなる、請求項５１記載の方法。
【請求項５３】
触媒が、含窒素塩基性化合物、含リン塩基性化合物、アルカリ金属化合物、水酸化ナトリウム、アルカリ土類金属化合物、ホウ酸及びホウ酸エステルからなる群から選択された１種以上である、請求項５２記載の方法。
【請求項５４】
Ｌ1が脱揮によって脱離基化合物として反応混合物から除去され、回収される、請求項４６記載の方法。
【請求項５５】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項１４記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項５６】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項１６記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項５７】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項１８記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項５８】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項１９記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項５９】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項２０記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項６０】
触媒を含んでなる、請求項５９記載の方法。
【請求項６１】
触媒が、含窒素塩基性化合物、含リン塩基性化合物、アルカリ金属化合物、水酸化ナトリウム、アルカリ土類金属化合物、ホウ酸及びホウ酸エステルからなる群から選択された１種以上である、請求項６０記載の方法。
【請求項６２】
Ｌ1が脱揮によって脱離基化合物として反応混合物から除去され、回収される、請求項５９記載の方法。
【請求項６３】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項２６記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項６４】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項２７記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項６５】
触媒を含んでなる、請求項６４記載の方法。
【請求項６６】
触媒が、含窒素塩基性化合物、含リン塩基性化合物、アルカリ金属化合物、水酸化ナトリウム、アルカリ土類金属化合物、ホウ酸及びホウ酸エステルからなる群から選択された１種以上である、請求項６５記載の方法。
【請求項６７】
Ｌ1が脱揮によって脱離基化合物として反応混合物から除去され、回収される、請求項６４記載の方法。
【請求項６８】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項３１記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項６９】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項３３記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項７０】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項３４記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項７１】
触媒を含んでなる、請求項７０記載の方法。
【請求項７２】
触媒が、含窒素塩基性化合物、含リン塩基性化合物、アルカリ金属化合物、水酸化ナトリウム、アルカリ土類金属化合物、ホウ酸及びホウ酸エステルからなる群から選択された１種以上である、請求項７１記載の方法。
【請求項７３】
Ｌ1が脱揮によって脱離基化合物として反応混合物から除去され、回収される、請求項７０記載の方法。
【請求項７４】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項３５記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項７５】
ポリマー又はモノマー中の求核基を封鎖する方法であって、ポリマー又はモノマーを請求項３８記載のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【請求項７６】
ポリカーボネート中の末端ヒドロキシ基を封鎖する方法であって、ポリマーを下記式（Ｉ）のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【化１４】
2005507957.tif 000041
式中、Ｌ1がｏ−カルボメトキシフェノキシであり、Ｚ1及びＺ2が各々独立に、アルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アリールオキシ、メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、オクタデシルオキシ、オレイルオキシ、フェノキシ、置換アリールオキシ、アリールアリールオキシ、アリールフェノキシ、アルキルフェノキシ、２−アルキルフェノキシ、３−アルキルフェノキシ、４−アルキルフェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ、イソブチルフェノキシ、ｔ−ブチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、ｎ−ペンチルフェノキシ、４−ｔ−アミルフェノキシ、ｎ−ヘキシルフェノキシ、シクロヘキシルフェノキシ、フェニルフェノキシ、ナフチルフェノキシ、４−クミルフェノキシ、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、オクチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ、ノニルフェノキシ、ドデシルフェノキシ、オクタデシルフェノキシ、ペンタデシルフェノキシ、ペンタデセニルフェノキシ、メトキシフェノキシ、フェノキシフェノキシ、ベンジルオキシフェノキシ、ｎ−ヘキシルオキシフェノキシ、２−メトキシエチルフェノキシ、４−（４’−オキシフェニル）−２，２，４−トリメチルクロマン、２−（４’−オキシフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、４−シアノフェノキシ、ジアルキルフェノキシ、２，６−ジアルキルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，４−ジアルキルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジアルキルフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジクミルフェノキシ、３，５−ジアルキルフェノキシ、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジクミルフェノキシ、２，３−ジアルキルフェノキシ、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、ジメトキシフェノキシ、ハロフェノキシ、４−ハロフェノキシ、４−ブロモフェノキシ、ジハロフェノキシ、ジブロモフェノキシ、２，６−ジハロフェノキシ、２，６−ジブロモフェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、２，６−（ジアルコキシカルボニル）フェノキシ、２，６−（ジメトキシカルボニル）フェノキシ、トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリアルキルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、トリハロフェノキシ、トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリハロフェノキシ、２，４，６−トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリクロロフェノキシ、ビニル、アリル、アリルオキシ、２−アリルフェノキシ、４−アリルフェノキシ、４−エテニルフェノキシ、シンナミルオキシ、４−アリル−２−メトキシフェノキシ、プロパルギルオキシ、グリシドキシ及び４−オキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソランからなる群から選択される。
【請求項７７】
ポリカーボネートが、ビスフェノールＡ及びジフェニルカーボネートを含む反応体を用いた溶融反応プロセスから導かれる、請求項７６記載の方法。
【請求項７８】
触媒を含んでなる、請求項７６記載の方法。
【請求項７９】
触媒が、含窒素塩基性化合物、含リン塩基性化合物、アルカリ金属化合物、水酸化ナトリウム、アルカリ土類金属化合物、ホウ酸及びホウ酸エステルからなる群から選択された１種以上である、請求項７８記載の方法。
【請求項８０】
Ｌ1が脱揮によってサリチル酸メチルとして反応混合物から除去され、回収される、請求項７６記載の方法。
【請求項８１】
ポリカーボネート中の末端ヒドロキシ基を封鎖する方法であって、ポリマーを下記式（II）のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【化１５】
2005507957.tif 000042
式中、Ｌ1及びＬ2が各々ｏ−カルボメトキシフェノキシであり、Ｚ1が、アルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリールアミノ、アリールオキシ、メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、オクタデシルオキシ、オレイルオキシ、フェノキシ、置換アリールオキシ、アリールアリールオキシ、アリールフェノキシ、アルキルフェノキシ、２−アルキルフェノキシ、３−アルキルフェノキシ、４−アルキルフェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ、イソブチルフェノキシ、ｔ−ブチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、ｎ−ペンチルフェノキシ、４−ｔ−アミルフェノキシ、ｎ−ヘキシルフェノキシ、シクロヘキシルフェノキシ、フェニルフェノキシ、ナフチルフェノキシ、４−クミルフェノキシ、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、オクチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ、ノニルフェノキシ、ドデシルフェノキシ、オクタデシルフェノキシ、ペンタデシルフェノキシ、ペンタデセニルフェノキシ、メトキシフェノキシ、フェノキシフェノキシ、ベンジルオキシフェノキシ、ｎ−ヘキシルオキシフェノキシ、２−メトキシエチルフェノキシ、４−（４’−オキシフェニル）−２，２，４−トリメチルクロマン、２−（４’−オキシフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、４−シアノフェノキシ、ジアルキルフェノキシ、２，６−ジアルキルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，４−ジアルキルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジアルキルフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジクミルフェノキシ、３，５−ジアルキルフェノキシ、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジクミルフェノキシ、２，３−ジアルキルフェノキシ、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、ジメトキシフェノキシ、ハロフェノキシ、４−ハロフェノキシ、４−ブロモフェノキシ、ジハロフェノキシ、ジブロモフェノキシ、２，６−ジハロフェノキシ、２，６−ジブロモフェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、２，６−（ジアルコキシカルボニル）フェノキシ、２，６−（ジメトキシカルボニル）フェノキシ、トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリアルキルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、トリハロフェノキシ、トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリハロフェノキシ、２，４，６−トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリクロロフェノキシ、ビニル、アリル、アリルオキシ、２−アリルフェノキシ、４−アリルフェノキシ、４−エテニルフェノキシ、シンナミルオキシ、４−アリル−２−メトキシフェノキシ、プロパルギルオキシ、グリシドキシ及び４−オキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソランからなる群から選択される。
【請求項８２】
ポリカーボネート連鎖の少なくとも一部が連鎖延長される、請求項８１記載の方法。
【請求項８３】
ポリカーボネートの数平均分子量が１０００ダルトン以上増加する、請求項８１記載の方法。
【請求項８４】
ポリカーボネートが、ビスフェノールＡ及びジフェニルカーボネートを含む反応体を用いた溶融反応プロセスから導かれる、請求項８１記載の方法。
【請求項８５】
触媒を含んでなる、請求項８１記載の方法。
【請求項８６】
触媒が、含窒素塩基性化合物、含リン塩基性化合物、アルカリ金属化合物、水酸化ナトリウム、アルカリ土類金属化合物、ホウ酸及びホウ酸エステルからなる群から選択された１種以上である、請求項８５記載の方法。
【請求項８７】
Ｌが脱揮によってサリチル酸メチルとして反応混合物から除去され、回収される、請求項８１記載の方法。
【請求項８８】
ポリカーボネート中の末端ヒドロキシ基を封鎖する方法であって、ポリマーを下記式（III）のトリアジン系封鎖剤と混合して反応させることを含んでなる方法。
【化１６】
2005507957.tif 000043
式中、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3が各々ｏ−カルボメトキシフェノキシである。
【請求項８９】
ポリカーボネート連鎖の少なくとも一部が枝分れする、請求項８８記載の方法。
【請求項９０】
ポリカーボネートの溶融体積速度値がその初期値に比べて１０％以上減少する、請求項８８記載の方法。
【請求項９１】
ポリカーボネートが、ビスフェノールＡ及びジフェニルカーボネートを含む反応体を用いた溶融反応プロセスから導かれる、請求項８８記載の方法。
【請求項９２】
触媒を含んでなる、請求項８８記載の方法。
【請求項９３】
触媒が、含窒素塩基性化合物、含リン塩基性化合物、アルカリ金属化合物、水酸化ナトリウム、アルカリ土類金属化合物、ホウ酸及びホウ酸エステルからなる群から選択された１種以上である、請求項９２記載の方法。
【請求項９４】
Ｌが脱揮によってサリチル酸メチルとして反応混合物から除去され、回収される、請求項８８記載の方法。
【請求項９５】
１以上のｏ−カルボメトキシフェノキシ置換基を有する１種以上のトリアジン系封鎖剤の存在下での溶融エステル交換反応を含んでなる、ポリカーボネートの製造方法。
【請求項９６】
ポリカーボネートが、ビスフェノールＡとジフェニルカーボネートの反応から導かれた構造単位を含む、請求項９５記載の方法。
【請求項９７】
触媒を含んでなる、請求項９５記載の方法。
【請求項９８】
触媒が、含窒素塩基性化合物、含リン塩基性化合物、アルカリ金属化合物、水酸化ナトリウム、アルカリ土類金属化合物、ホウ酸及びホウ酸エステルからなる群から選択された１種以上である、請求項９７記載の方法。
【請求項９９】
サリチル酸メチルが脱揮によって反応混合物から除去され、回収される、請求項９５記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、トリアジン化合物、トリアジン構造単位を含むポリマー、及びその製造方法に関する。さらに具体的には、本発明は、ポリマー又はモノマー上の求核基と反応し得るトリアジン化合物、１以上のトリアジン部分を含むポリマー、及びかかるポリマーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
合成したままの多くのポリマーは、求核性末端基、ポリマー連鎖中のペンダント基としての求核基、又はその両方を含んでいる。求核性末端基は、ポリマーを特定の用途で使用する場合、ポリマーの性質に悪影響を及ぼすことがある。例えば、ポリ（アリーレンエーテル）中にヒドロキシ末端基が存在すると、熱安定性の低下をもたらすことがある。同様に、ポリカーボネート中にヒドロキシ末端基が存在すると、特定の状況下では、色又は光学的色調の不良、高い表面帯電、粘着、射出成形後の吸塵、耐熱性や耐水性の不良、及び耐熱老化性の不良をもたらすことがある。求核性末端基、特にヒドロキシ末端基が封鎖されたポリマーは、対応する非末端封鎖ポリマーに比べて性質の改善を示すことがある。
【０００３】
ポリマー上の求核基の封鎖は、物理的性質を改善するためばかりでなく、元の求核基とは異なる反応性官能基をポリマー中に導入するためにも使用できる。例えば、適当なエポキシ、オルトエステル又はオレフィン含有封鎖剤による封鎖でエポキシ、オルトエステル又はオレフィン官能基を導入すれば、非混和性ポリマーブレンドの相溶化のためのコポリマー生成のような様々な用途に使用し得る反応性ポリマーを得ることができる。ポリマー上の求核基の封鎖は、二官能性又は三官能性封鎖剤を使用すると共に、２本以上の求核基末端連鎖が反応に関与する場合、ポリマーの連鎖延長又は枝分れをもたらすこともある。また、ポリマー上の求核基の封鎖は、求核基がペンダント基からなると共に、二官能性又は三官能性封鎖剤を使用する場合、架橋ポリマーをもたらすこともある。連鎖延長ポリマー、枝分れポリマー及び架橋ポリマーは、大抵、吹込み成形品の製造で有用な溶融強度の増大のような性質の改善を有する。
【０００４】
反応性トリアジン部分との反応で末端封鎖したポリマーは報告されている。ヒドロキシ末端ポリ（アリーレンエーテル）又はヒドロキシ末端ポリカーボネートのような求核基末端ポリマーは、米国特許第４９２７８９４号、同第５０３４５２７号、同第５１１５０４３号、同第５１３２３７３号、同第５２１０１９１号及び同第５２６４４９６号に開示されている通り、溶液中でのクロロトリアジンとの反応で末端封鎖されている。アミン末端ポリシロキサンのような求核基末端ポリマーは、米国特許第５３２４７９６号に開示されている通り、溶液中でのクロロトリアジンとの反応で末端封鎖されている。溶液反応でトリクロロトリアジン（塩化シアヌルとしても知られる）を用いるヒドロキシ末端ポリ（アリーレンエーテル）の枝分れは、Ｗｈｉｔｅ及びＬｏｕｃｋｓがＡＣＳ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｓｅｒｉｅｓ、第２８２巻（Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ）、１８７頁（１９８５年）に開示している。連鎖中にトリアジン構造単位を含むポリカーボネート並びにそれから製造した枝分れポリカーボネート及び成形組成物は、米国特許第３９５７７２８号、同第３９７８１５９号及び同第４０９２２４３号に開示されている。これらの参考文献はいずれも、トリアジン構造単位の組込みを塩基の存在下での溶液反応で行うことを要求している。それに続くポリマーの回収では、通例、アンチソルベントによる沈殿及び回収したポリマーの乾燥が必要となる。溶剤の回収及び塩基から生じた塩の処理のための方法を用意しなければならない。封鎖された求核基を有するポリマーを塩基の必要又は大量の溶剤の回収の必要なしに溶融法で得るための方法が要望されている。
【０００５】
反応性エステルとのエステル交換反応に基づいて求核基末端ポリマーの末端封鎖を行うための溶融法が報告されている。例えば、米国特許第５６９６２２２号及び欧州特許出願公開第７０３２６１号では、ヒドロキシ末端ポリカーボネートが反応性エステルとのエステル交換反応で封鎖されている。１つの例示的方法では、溶融エステル交換法でポリカーボネートを合成するための反応体としてビスフェノール及びジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）が使用される。ヒドロキシ末端基を末端封鎖してＤＰＣ由来のフェニル封鎖末端基を生じさせるには、化学量論的に過剰量のＤＰＣを用いて所望の末端封鎖度を得ると共に、減圧に付してフェノール副生物を除去することで反応平衡を移動させればよい。しかし、温度及び圧力が高い後の反応段階における高揮発性ＤＰＣ反応体の蒸発損失を補うため、反応の開始時に過剰量のＤＰＣを使用するか、或いは後の反応段階で追加のＤＰＣを添加しなければならない。かかる過剰のＤＰＣを使用すると高い末端封鎖度を得ることができるが、これらの非化学量論的条件では反応速度及び分子量が犠牲になる。さらに、後の段階でのＤＰＣの添加は、高い温度及び低い圧力を含む後の反応条件下でのＤＰＣの揮発度からみて有効性の点で制限されると共に、後の反応段階で失われるＤＰＣはリサイクルする必要があればフェノール副生物から分離しなければならない。
【０００６】
もう１つの不都合は、ビスフェノール及びＤＰＣのようなジアリールカーボネートから溶融ポリカーボネートを合成する典型的な場合、反応の初期に他のモノフェノールを添加するか、或いは後反応工程を使用するかしなければ、ポリマー上に非官能化アリール末端基のみが得られる可能性がある。モノフェノールの添加は末端基の種類を変化させ得るが、反応速度及びポリマーの分子量に悪影響を及ぼすこともある。また、添加するモノフェノールは反応条件下で揮発性を有することもある。また、後反応工程での末端封鎖剤は大抵は反応性脱離基を有する活性炭酸エステルであり、これは有毒化学物質ホスゲンを用いて製造しなければならず、したがって安価では容易に入手できない。
【０００７】
解決すべき課題は、安価であり、特に溶融法での合成中又は合成後に求核基含有モノマー又は求核基含有ポリマーと反応し、一実施形態では（例えば、脱揮で）容易に除去して適宜回収できる化学種を放出する封鎖剤を提供することにある。様々な実施形態では、例えば、ヒドロキシ基のような残留求核基の除去を通じて、或いはポリマーに結合した封鎖剤上における有益な置換基の存在を通じて、封鎖剤がある種の性質の改善をポリマー組成物に付与することも望ましい。別の実施形態では、後の反応のため求核基含有ポリマー中に官能基を導入するように封鎖剤を修正し得ることも望ましい。さらに別の実施形態では、封鎖剤が重合反応中で関与化学種として求核基含有モノマーと反応し得ることも望ましい。さらに別の実施形態では、所望の分子量が達成されるまで化学量論的条件に近い条件で重合を迅速に行い、次いで末端封鎖剤を添加することで末端封鎖度及び／又は分子量を迅速に所望レベルまで増大させるようなやり方で封鎖剤を使用し得ることも望ましい。さらに別の実施形態では、連鎖延長剤、枝分れ剤又は架橋剤を提供するように封鎖剤を修正し得ることも望ましい。鋭意実験を行った後、本発明者らはこれらの課題の解決策を発見した。
【特許文献１】
米国特許第４９２７８９４号
【特許文献２】
米国特許第５０３４５２７号
【特許文献３】
米国特許第５１１５０４３号
【特許文献４】
米国特許第５１３２３７３号
【特許文献５】
米国特許第５２１０１９１号
【特許文献６】
米国特許第５２６４４９６号
【特許文献７】
米国特許第５３２４７９６号
【特許文献８】
米国特許第３９５７７２８号
【特許文献９】
米国特許第３９７８１５９号
【特許文献１０】
米国特許第４０９２２４３号
【特許文献１１】
米国特許第５６９６２２２号
【特許文献１２】
欧州特許出願公開第７０３２６１号
【非特許文献１】
Ｗｈｉｔｅ及びＬｏｕｃｋｓ、ＡＣＳ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｓｅｒｉｅｓ、第２８２巻（Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ）、１８７頁（１９８５年）
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
一実施形態では、本発明は下記式（Ｉ）のトリアジン系封鎖剤からなる。
【０００９】
【化１】
2005507957.tif 000002
【００１０】
式中、Ｌ1はアリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト、メタ又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基であり、Ｚ1及びＺ2は各々独立に、ポリマー又はモノマー上の求核基との反応に対して本質的に不活性の基、或いはＬ1基よりもポリマー又はモノマー上の求核基との反応速度が遅い基である。
【００１１】
別の実施形態では、本発明は下記式（II）のトリアジン系封鎖剤からなる。
【００１２】
【化２】
2005507957.tif 000003
【００１３】
式中、Ｌ1及びＬ2は各々独立に、アリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト、メタ又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基であり、Ｚ1は、ポリマー又はモノマー上の求核基との反応に対して本質的に不活性の基、或いはＬ1及びＬ2基のどちらよりも遅い速度でポリマー又はモノマー上の求核基と反応する基である。
【００１４】
別の実施形態では、本発明は下記式（III）のトリアジン系封鎖剤からなる。
【００１５】
【化３】
2005507957.tif 000004
【００１６】
式中、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は各々独立に、アリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト、メタ又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基である。
【００１７】
本発明の他の実施形態は、トリアジン部分で封鎖された求核基を有するポリマーからなる。本発明のさらに他の実施形態は、トリアジン系封鎖剤を含むポリマーをポリマーの合成方法からなる。
【００１８】
本発明の他の様々な特徴、態様及び利点は、以下の説明及び特許請求の範囲を参照することでさらに明らかとなろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
本発明に関しては、ポリマーとは２以上のモノマー単位を含む化学種である。本発明に関しては、トリアジン系封鎖剤とは、第二の化学種上の求核基に対して反応性のある１以上の環内炭素原子を含むトリアジン化合物である。あの種の実施形態では、トリアジン系封鎖剤は末端封鎖剤である。一実施形態では、本発明は、置換反応或いはエステル交換反応やアミド交換反応のような交換反応でポリマー又はモノマー上の求核基と反応して、トリアジン含有ポリマーとトリアジン系化合物から導かれた１種以上の脱離基とを含む反応生成物を生成し得るトリアジン系化合物からなる。一実施形態では、トリアジン含有ポリマーは末端構造単位として１以上のトリアジン部分を含む末端封鎖ポリマーである。本発明に関する末端封鎖ポリマーには、求核基含有ポリマーと単官能性トリアジン系封鎖剤との反応から導かれ、又は求核基含有モノマーと単官能性トリアジン系封鎖剤との反応から導かれる、末端単位として１以上のトリアジン含有部分を含むものが包含される。前記モノマーは、別の反応で単官能性トリアジン系封鎖剤と予め反応させてもよいし、或いは重合反応中に単官能性トリアジン系封鎖剤と反応させてもよい。
【００２０】
別の実施形態では、トリアジン含有ポリマーには、末端部位以外のポリマー連鎖中に１以上のトリアジン含有部分を構造単位として含むものが包含される。かかる構造単位は、求核基含有ポリマーと二官能性又は三官能性トリアジン系封鎖剤との反応から導くことができる。これら２つの実施形態では、得られるポリマーは、２つの求核性末端基を有する１本のポリマー連鎖が二官能性又は三官能性トリアジン系封鎖剤と反応する場合には環状ポリマーからなり得ると共に、２本以上の求核基末端ポリマー連鎖が二官能性又は三官能性トリアジン系封鎖剤と反応する場合にはそれぞれ連鎖延長ポリマー又は枝分れポリマーからなり得る。末端部位以外のポリマー連鎖中に１以上のトリアジン含有部分を構造単位として含むトリアジン含有ポリマーは、求核基含有モノマーと二官能性又は三官能性トリアジン系封鎖剤との反応から導くこともできる。前記モノマーは、別の反応でかかるトリアジン系封鎖剤と予め反応させてもよいし、或いは重合反応中に二官能性又は三官能性トリアジン系封鎖剤と反応させてもよい。
【００２１】
本発明に関するトリアジン含有ポリマーは、末端単位として１以上のトリアジン含有部分を含むと共に、末端部位以外のポリマー連鎖中に１以上のトリアジン含有部分を構造単位として含むものも包含される。本発明に関しては、単官能性トリアジン系封鎖剤は主としてトリアジン環上の１つだけの反応部位で求核基と反応するものであり、二官能性トリアジン系封鎖剤は主としてトリアジン環上の２つだけの反応部位で求核基と反応するものであり、三官能性トリアジン系封鎖剤は主としてトリアジン環上の３つの反応部位で求核基と反応するものである。
【００２２】
求核基には当技術分野で公知のものが包含され、その具体例にはヒドロキシ、チオヒドロキシ、アミノ及びカルボキシ（又はカルボキシレート）がある。本発明に関しては、ヒドロキシ及びチオヒドロキシという用語は、脂肪族ヒドロキシ又はチオヒドロキシ基を包含すると共に、芳香族ヒドロキシ又はチオヒドロキシ基（これらは当技術分野で時にはそれぞれフェノール基及びチオフェノール基と呼ばれる）も包含する。
【００２３】
本発明の様々な実施形態でのトリアジン系化合物は、下記式（Ｉ）の２，４，６−三置換−１，３，５−トリアジンである単官能性トリアジン系封鎖剤を包含する。
【００２４】
【化４】
2005507957.tif 000005
【００２５】
式中、Ｌ1はポリマー又はモノマー上の求核基との反応性を有する脱離基であり、Ｚ1及びＺ2は各々独立に、ポリマー又はモノマー上の求核基との反応に対して本質的に不活性である基、或いは脱離基Ｌ1よりもポリマー又はモノマー上の求核基との反応速度が遅い基である。様々な実施形態で、Ｚ1及びＺ2は同一である。他の実施形態では、Ｚ1及びＺ2は反応条件下で本質的に不活性であり、ポリマー又はモノマー上の求核基と反応しない。
【００２６】
本発明の他の実施形態でのトリアジン系化合物は、下記式（II）の２，４，６−三置換−１，３，５−トリアジンである二官能性トリアジン系封鎖剤を包含する。
【００２７】
【化５】
2005507957.tif 000006
【００２８】
式中、Ｌ1及びＬ2は各々独立に、ポリマー又はモノマー上の求核基との反応性を有する脱離基であり、Ｚ1は、ポリマー又はモノマー上の求核基との反応に対して本質的に不活性である基、或いは脱離基Ｌ1及びＬ2のどちらよりもポリマー又はモノマー上の求核基との反応速度が遅い基である。特定の実施形態では、Ｌ1及びＬ2は同一である。他の実施形態では、Ｚ1は反応条件下で本質的に不活性であり、ポリマー又はモノマー上の求核基と反応しない。
【００２９】
本発明の他の実施形態でのトリアジン系化合物は、下記式（III）の２，４，６−三置換−１，３，５−トリアジンである三官能性トリアジン系封鎖剤を包含する。
【００３０】
【化６】
2005507957.tif 000007
【００３１】
式中、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は各々独立に、ポリマー又はモノマー上の求核基との反応性を有する脱離基である。特定の実施形態では、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は同一である。
【００３２】
様々な実施形態で、（Ｌ1、Ｌ2及びＬ3として具体化される）Ｌは、ハロ、クロロ、或いはアリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト、メタ又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基である。一実施形態では、Ｌは、アリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基である。別の実施形態では、Ｌは、カルボアルコキシ、カルボアリールオキシ、カルボアリール、ハロ、シアノ及びニトロ並びにこれらの混合物からなる群から選択される、アリールオキシ基とトリアジン環との結合に対してオルト又はパラ位にある１以上の電子求引基を含むアリールオキシ基である。別の実施形態では、Ｌは、ｏ−カルボメトキシフェノキシ、ｏ−カルボメトキシメチルフェノキシ、ｏ−カルボエトキシフェノキシ、ｏ−カルボプロポキシフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｏ−カルボフェニルフェノキシ、ｏ−カルボフェノキシフェノキシ、ｏ−カルボベンゾキシフェノキシ及びｏ−ニトロフェノキシからなる群から選択される。
【００３３】
一実施形態では、脱離基Ｌは揮発性であり、脱揮によって脱離基化合物として反応混合物から除去することができる。反応混合物からの脱離基化合物の除去は、トリアジン構造単位を含むポリマー又はモノマーに有利な方向に平衡を移動させるためにも役立つ。所望ならば、脱離基化合物を回収し、リサイクルして再び使用することもできる。脱離基Ｌは、所望ならば、トリアジン系化合物又は脱離基化合物或いはその両方の分子量及び揮発度の調整を助けるため、アルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シリル、ハロ又はフルオロ置換基のような置換基を有していてもよい。例えば、１以上の電子求引性置換基を含むアリールオキシ基は、所望ならば、トリアジン系化合物又は脱離基Ｌ或いはその両方の分子量及び揮発度の調整を助けるため、アルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、アルコキシ、アリールオキシ、シリル、ハロ又はフルオロ置換基のような置換基を有していてもよい。
【００３４】
様々な実施形態で、（Ｚ1及びＺ2として具体化される）Ｚは、アルキル、アリール、アルカリール、アラルキル、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルアミノ又はアリールアミノ基であり、その非限定的具体例には、置換アリールオキシ、アリールアリールオキシ、アリールフェノキシ、アルキルフェノキシ（例えば、２−アルキルフェノキシ、３−アルキルフェノキシ及び４−アルキルフェノキシ）、ジアルキルフェノキシ（例えば、２，６−ジアルキルフェノキシ、２，３−ジアルキルフェノキシ、２，５−ジアルキルフェノキシ、２，４−ジアルキルフェノキシ、３，４−ジアルキルフェノキシ及び３，５−ジアルキルフェノキシ）、シアノフェノキシ、ハロフェノキシ、ジハロフェノキシ（例えば、２，６−ジハロフェノキシ、２，３−ジハロフェノキシ、２，５−ジハロフェノキシ、２，４−ジハロフェノキシ、３，４−ジハロフェノキシ及び３，５−ジハロフェノキシ）、２，６−ジアルコキシカルボニルフェノキシ、トリアルキルフェノキシ（例えば、２，３，５−トリアルキルフェノキシ、２，３，６−トリアルキルフェノキシ、２，４，５−トリアルキルフェノキシ、３，４，５−トリアルキルフェノキシ及び２，４，６−トリアルキルフェノキシ）、トリハロフェノキシ（例えば、２，３，４−トリハロフェノキシ、２，３，５−トリハロフェノキシ、２，３，６−トリハロフェノキシ、２，４，５−トリハロフェノキシ、３，４，５−トリハロフェノキシ及び２，４，６−トリハロフェノキシ）並びにこれらの四置換類似体がある。アリールオキシ又はアリールアミノ基は、電子供与基（その具体例にはアルコキシがある）により、ポリマー又はモノマー上の求核基との反応に対して失活又は本質的に不活性化することもできる。即ち、例示的な実施形態では、（Ｚ1及びＺ2として具体化される）Ｚは、アルコキシフェノキシ、ジアルコキシフェノキシ及びトリアルコキシフェノキシを包含する。Ｚとして好適な本質的に不活性の基の他の例は、米国特許第５６９６２２２号中に見出すことができる。
【００３５】
トリアジン系封鎖剤は、求核基を含むポリマー又はモノマーとの反応でポリマー又はモノマーに組み込まれる官能基を含んでいてもよい。この種の例示的なトリアジン封鎖剤は、下記式（IV）〜（VI）で示される。
【００３６】
【化７】
2005507957.tif 000008
【００３７】
【化８】
2005507957.tif 000009
【００３８】
【化９】
2005507957.tif 000010
【００３９】
式中、Ｌ1、Ｌ2及びＺ1は上記に定義した通りであり、Ｆｕは、ポリマー又はモノマー上の求核基との反応に対して本質的に不活性である基、或いは脱離基Ｌ1よりもポリマー又はモノマー上の求核基との反応速度が遅いる基を表す。式（Ｖ）の一実施形態では、各Ｆｕ基は同一である。式（VI）の一実施形態では、Ｌ1及びＬ2は同一である。官能基Ｆｕの具体例には、ビニル、アリル、プロパルギルオキシ、下記式（VII、Ｆｕ1）で示されるようなオレフィン基、下記式（VIII、Ｆｕ2）で示されるようなエポキシ基、及び下記式（IX、Ｆｕ3）で示されるような環状オルトエステル基がある。
【００４０】
【化１０】
2005507957.tif 000011
【００４１】
【化１１】
2005507957.tif 000012
【００４２】
【化１２】
2005507957.tif 000013
【００４３】
式中、Ｒ1はアルキル又はアリールであり、Ｒ2は水素、アルキル又はアリールであり、Ｙ1は窒素又は酸素であり、Ｒ3はＣ1-6アルキレン基であり、Ｒ4はＣ1-4第一若しくは第二アルキル基であるか、或いはＣ*と共に第二の五員環又は六員環を形成するアルキレン基であり、Ｒ5はＣ1-4第一若しくは第二アルキル基又はＣ6-10芳香族基であり、或いはＲ4及びＲ5はこれらを結合する原子と共に五員環、六員環又は七員環を形成し、Ｒ6は水素又はＣ1-4第一若しくは第二アルキルであり、ｍは０又は１であり、ｎは１〜２ｍであり、ｘはＲ4及びＣ*が環を形成する場合には０であり、それ以外では１である。
【００４４】
本発明に関しては、アルキル基は１〜約３０の炭素原子を含むものであり、直鎖アルキル基、枝分れアルキル基及びシクロアルキル基を包含する。アルキル基は１以上の不飽和基を含み得る。アルキル基の若干の非限定的具体例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、アリル、ブチル、第三ブチル、ペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘキセニル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、ドデセニル、ペンタデシル、ペンタデセニル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイル、ラウリル、パルミチル及びステアリルがある。シクロアルキル基は、通例、３〜約１２の環内炭素原子を含むものである。シクロアルキル基の若干の非限定的具体例には、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル及びシクロヘプチルがある。アルキルアミノ基は、式Ｒ1Ｒ2Ｎ−のものを包含する。式中、Ｒ1及びＲ2は各々独立に、上記に定義したようなアルキル基であり、或いはＲ1及びＲ2は複素環系（その具体例にはピロリジル、ピペリジル及びモルホリニルがある）の一部である。本発明に関しては、アリール基（したがってアリールアミノ基及びアリールオキシ基）は、置換又は非置換のものであってよく、通例は４〜１４の環内炭素原子を含む全炭素環系又は複素芳香環系である。アリール基の若干の非限定的具体例には、フリル、クロマニル、フェニル、ビフェニル、ナフチル及びアントラニルがある。置換アリール基は、置換アリール基を含むトリアジン含有部分が調製できるならば、置換位置について特に限定されない。即ち、フェニル基（したがってフェニルアミノ基及びフェニルオキシ基）の場合は、置換基はオルト、メタ又はパラ位に存在し得る。典型的なアラルキル基及びアルカリール基は、７〜約２４の炭素原子を含むものである。これらには、特に限定されないが、ベンジル、エチルフェニル、フェニルブチル、フェニルプロピル、プロピルフェニル及びフェニルエチルがある。本発明の例示的な実施形態では、Ｆｕ1はアリルアルコールから導かれる場合にＲ1はメチレン、Ｒ2は水素であり、Ｆｕ1が４−ヒドロキシスチレンから導かれる場合にＲ1はフェニル、Ｒ2は水素であり、Ｆｕ1がシンナミルアルコールから導かれる場合にＲ1はエチレン、Ｒ2はフェニルであり、Ｆｕ1が２−又は４−アリルフェノールから導かれる場合にＲ1はそれぞれフェニル−２−メチレン又はフェニル−４−メチレン、Ｒ2は水素であり、Ｆｕ1がオイゲノールから導かれる場合にＲ1は２−メトキシフェニル−４−メチレン、Ｒ2は水素である。本発明の別の実施形態では、Ｆｕ2がグリシドールから導かれる場合にＲ1はメチレンである。本発明の別の実施形態では、Ｒ3がメチレン、エチレン、プロピレン、テトラメチレン、ペンタメチレン又はヘキサメチレンであり、Ｒ4がメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル又はｓｅｃ−ブチルである。様々な実施形態で、環状オルトエステル部分は、ｍが０でｎが１である場合に五員環であり、ｍ及びｎが共に１であるか、或いはｍが０でｎが２である場合に六員環である。式（IX）の環状オルトエステル部分の具体例には、下記式（Ｘ）及び（XI）のものがある。
【００４５】
【化１３】
2005507957.tif 000014
【００４６】
【化１４】
2005507957.tif 000015
【００４７】
式（Ｘ）は４−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）基である。一実施形態では、前記基は、グリセロールとオルト酢酸メチルの反応で得られる４−ヒドロキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソランから導くことができる（以後は時に４−オキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラン基ともいう）。式（XI）は４−（１−メチル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクチル）基であり、一実施形態では、メチロール誘導体はオルト酢酸エチルとペンタエリトリトールの反応で製造できる。
【００４８】
単官能性トリアジン系封鎖剤の非限定的な例示的実施形態には、Ｌ1がクロロ、ｏ−カルボメトキシフェノキシ、ｏ−カルボメトキシメチルフェノキシ、ｏ−カルボエトキシフェノキシ、ｏ−カルボプロポキシフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｏ−カルボフェニルフェノキシ、ｏ−カルボフェノキシフェノキシ、ｏ−カルボベンゾキシフェノキシ及びｏ−ニトロフェノキシからなる群から選択され、Ｚ1及びＺ2が各々独立に、メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、オクタデシルオキシ、オレイルオキシ、フェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ、イソブチルフェノキシ、ｔ−ブチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、ｎ−ペンチルフェノキシ、４−ｔ−アミルフェノキシ、ｎ−ヘキシルフェノキシ、シクロヘキシルフェノキシ、４−クミルフェノキシ、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、オクチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ、ノニルフェノキシ、ドデシルフェノキシ、オクタデシルフェノキシ、ペンタデシルフェノキシ、ペンタデセニルフェノキシ、２−メトキシエチルフェノキシ、４−（４’−オキシフェニル）−２，２，４−トリメチルクロマン、２−（４’−オキシフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、フェニルフェノキシ、ナフチルフェノキシ、１，３−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、４−シアノフェノキシ、４−ハロフェノキシ、４−ブロモフェノキシ、メトキシフェノキシ、フェノキシフェノキシ、ベンジルオキシフェノキシ、ｎ−ヘキシルオキシフェノキシ、ジメトキシフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジクミルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジクミルフェノキシ、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、ジブロモフェノキシ、２，６−ジブロモフェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、２，６−（ジメトキシカルボニル）フェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリブロモフェノキシ及び２，４，６−トリクロロフェノキシからなる群から選択される、式（Ｉ）の化合物が包含される。
【００４９】
４−（４’−オキシフェニル）−２，２，４−トリメチルクロマン基及び２−（４’−オキシフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン基は、それぞれ下記化合物（XII）及び（XIII）から導かれる。
【００５０】
【化１５】
2005507957.tif 000016
【００５１】
【化１６】
2005507957.tif 000017
【００５２】
１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン基及び１，３−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン基は、それぞれ下記化合物（XIV）及び（XV）から導かれる。
【００５３】
【化１７】
2005507957.tif 000018
【００５４】
【化１８】
2005507957.tif 000019
【００５５】
単官能性トリアジン系封鎖剤の例示的実施形態には、Ｌ1がクロロ、ｏ−カルボメトキシフェノキシ、ｏ−カルボメトキシメチルフェノキシ、ｏ−カルボエトキシフェノキシ、ｏ−カルボプロポキシフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｏ−カルボフェニルフェノキシ、ｏ−カルボフェノキシフェノキシ、ｏ−カルボベンゾキシフェノキシ及びｏ−ニトロフェノキシからなる群から選択され、Ｚ1が（もし存在するならば）メチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、オクタデシルオキシ、オレイルオキシ、フェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ、イソブチルフェノキシ、ｔ−ブチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、ｎ−ペンチルフェノキシ、４−ｔ−アミルフェノキシ、ｎ−ヘキシルフェノキシ、シクロヘキシルフェノキシ、４−クミルフェノキシ、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、オクチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ、ノニルフェノキシ、ドデシルフェノキシ、オクタデシルフェノキシ、ペンタデシルフェノキシ、ペンタデセニルフェノキシ、２−メトキシエチルフェノキシ、４−（４’−オキシフェニル）−２，２，４−トリメチルクロマン、２−（４’−オキシフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、フェニルフェノキシ、ナフチルフェノキシ、１，３−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、４−シアノフェノキシ、４−ハロフェノキシ、４−ブロモフェノキシ、メトキシフェノキシ、フェノキシフェノキシ、ベンジルオキシフェノキシ、ｎ−ヘキシルオキシフェノキシ、ジメトキシフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジクミルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジクミルフェノキシ、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、ジブロモフェノキシ、２，６−ジブロモフェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、２，６−（ジメトキシカルボニル）フェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリブロモフェノキシ及び２，４，６−トリクロロフェノキシからなる群から選択され、Ｆｕがビニル、アリル、アリルオキシ、２−アリルフェノキシ、４−アリルフェノキシ、４−エテニルフェノキシ、シンナミルオキシ、４−アリル−２−メトキシフェノキシ、プロパルギルオキシ、グリシドキシ及び４−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ又は４−オキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソランからなる群から選択される、式（IV）及び（Ｖ）の化合物も包含される。
【００５６】
二官能性トリアジン系封鎖剤の例示的実施形態には、Ｌ1及びＬ2が各々独立に、ｏ−カルボメトキシフェノキシ、ｏ−カルボメトキシメチルフェノキシ、ｏ−カルボエトキシフェノキシ、ｏ−カルボプロポキシフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｏ−カルボフェニルフェノキシ、ｏ−カルボフェノキシフェノキシ、ｏ−カルボベンゾキシフェノキシ及びｏ−ニトロフェノキシからなる群から選択され、Ｚ1がメチル、フェニル、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、オクタデシルオキシ、オレイルオキシ、フェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ、イソブチルフェノキシ、ｔ−ブチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、ｎ−ペンチルフェノキシ、４−ｔ−アミルフェノキシ、ｎ−ヘキシルフェノキシ、シクロヘキシルフェノキシ、４−クミルフェノキシ、４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシ、オクチルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノキシ、ノニルフェノキシ、ドデシルフェノキシ、オクタデシルフェノキシ、ペンタデシルフェノキシ、ペンタデセニルフェノキシ、２−メトキシエチルフェノキシ、４−（４’−オキシフェニル）−２，２，４−トリメチルクロマン、２−（４’−オキシフェニル）−２，４，４−トリメチルクロマン、１−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、フェニルフェノキシ、ナフチルフェノキシ、１，３−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）−５−（１−メチル−１−（４’−オキシフェニル）エチル）ベンゼン、４−シアノフェノキシ、４−ハロフェノキシ、４−ブロモフェノキシ、メトキシフェノキシ、フェノキシフェノキシ、ベンジルオキシフェノキシ、ｎ−ヘキシルオキシフェノキシ、ジメトキシフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、３，５−ジクミルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、２，５−ジクミルフェノキシ、２，３−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ、ジブロモフェノキシ、２，６−ジブロモフェノキシ、２，６−ジクロロフェノキシ、２，６−（ジメトキシカルボニル）フェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、トリブロモフェノキシ、２，４，６−トリブロモフェノキシ及び２，４，６−トリクロロフェノキシからなる群から選択される、式（II）の化合物が包含される。二官能性トリアジン系封鎖剤の例示的実施形態には、Ｌ1及びＬ2が各々独立に、クロロ、ｏ−カルボメトキシフェノキシ、ｏ−カルボメトキシメチルフェノキシ、ｏ−カルボエトキシフェノキシ、ｏ−カルボプロポキシフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｏ−カルボフェニルフェノキシ、ｏ−カルボフェノキシフェノキシ、ｏ−カルボベンゾキシフェノキシ及びｏ−ニトロフェノキシからなる群から選択され、Ｆｕがビニル、アリル、アリルオキシ、２−アリルフェノキシ、４−アリルフェノキシ、４−エテニルフェノキシ、シンナミルオキシ、４−アリル−２−メ��キシフェノキシ、プロパルギルオキシ、グリシドキシ及び４−オキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソランからなる群から選択される、式（VI）の化合物も包含される。
【００５７】
三官能性トリアジン系封鎖剤の例示的実施形態には、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3が各々独立に、ｏ−カルボメトキシフェノキシ、ｏ−カルボメトキシメチルフェノキシ、ｏ−カルボエトキシフェノキシ、ｏ−カルボプロポキシフェノキシ、ｏ−クロロフェノキシ、ｏ−カルボフェニルフェノキシ、ｏ−カルボフェノキシフェノキシ、ｏ−カルボベンゾキシフェノキシ及びｏ−ニトロフェノキシからなる群から選択される、式（III）の化合物が包含される。一実施形態では、Ｌ1、Ｌ2及びＬ3は各々２−カルボメトキシフェノキシである。
【００５８】
本発明のトリアジン系化合物の製造方法には、当技術分野で公知の方法が包含される。様々な実施形態では、塩化シアヌル（２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン）を反応条件下でＺ（存在する場合）、Ｆｕ（存在する場合）及びＬの前駆体と接触させる。一実施形態では、Ｚ、続いてＦｕ、続いてＬの順序で前駆体を順次に塩化シアヌルと接触させる。別の実施形態では、Ｆｕ、続いてＺ、続いてＬの順序で前駆体を順次に塩化シアヌルと接触させる。別の実施形態では、Ｚ、続いてＬの順序で前駆体を順次に塩化シアヌルと接触させる。前駆体の例には、アルコール、アミン、フェノール類及びアニリン類がある。反応条件は、一般に、溶媒の存在、及び塩化シアヌルと前駆体化合物の反応時に通例放出される塩酸に対する酸受容体の存在を含む。一実施形態では、酸受容体は水酸化ナトリウム水溶液からなり、反応は水と有機溶媒の二相混合物中で行われる。この場合、相間移動触媒が適宜存在していてもよい。相間移動触媒は当技術分野で公知であり、第四級アンモニウム化合物及び第四級ホスホニウム化合物がある。別の実施形態では、酸受容体は第三級アミンからなる。別の実施形態では、酸受容体は水素化ナトリウムからなり、反応は有機溶媒中で行われる。様々な実施形態で、塩の分離のための段階が包含される。
【００５９】
本発明の求核基含有ポリマーには、特に限定されないが、求核基を含む熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー樹脂、エラストマー樹脂及びオリゴマーのような、溶液条件、溶融条件又はスラリー条件下で加工し得る、当技術分野で公知のすべてのものが包含される。その具体例には、特に限定されないが、求核基を末端とするポリエーテル、ポリ（アリーレンエーテル）、ポリ（フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンエーテル）、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエステル、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアリールエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンケトン、ポリ（アリーレンスルフィド）、ポリ（フェニレンスルフィド）、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ（アルキレンテレフタレート）、ポリアリーレート、液晶ポリエステル、ポリエステルカーボネート、ポリスルホン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン−プロピレングリコール、酸化ポリオレフィン、シロキサン、アミン末端シロキサン、及びオイゲノール封鎖シロキサンのようなヒドロキシ末端シロキサンがある。その具体例には、ヒドロキシ含有シロキサン、アミン含有シロキサン、ヒドロキシアルキルアクリレート含有コポリマー、酸化ポリオレフィン及びフェノキシ樹脂のような、ポリマー連鎖中にペンダント基として求核基を有するポリマーも包含される。本発明に関しては、求核基含有モノマーは本発明の求核基含有ポリマーを製造するのに適したものを包含する。様々な実施形態で、本発明の求核基含有モノマーは、縮合重合反応に関与して本発明の求核基含有ポリマーを製造し得るものからなる。
【００６０】
一実施形態では、本発明はトリアジン構造単位を含むポリ（フェニレンエーテル）からなる。ポリ（フェニレンエーテル）（以後時には「ＰＰＥ」ともいう）は、下記式（XVI）の構造単位の複数を含む公知のポリマーである。
【００６１】
【化１９】
2005507957.tif 000020
【００６２】
式中、前記単位の各々について独立に、各Ｑ1は独立にハロゲン、第一又は第二低級アルキル（即ち、７以下の炭素原子を含むアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、或いはハロゲン原子と酸素原子とが２以上の炭素原子で隔てられているハロ炭化水素オキシであり、各Ｑ2は独立に水素、ハロゲン、第一又は第二低級アルキル、フェニル、ハロアルキル、炭化水素オキシ、或いはＱ1について定義したようなハロ炭化水素オキシである。特定の実施形態では、各Ｑ1はアルキル又はフェニル（特にＣ1-4アルキル）であり、各Ｑ2は水素である。
【００６３】
ホモポリマー及びコポリマーのポリ（フェニレンエーテル）が共に包含される。一実施形態では、ホモポリマーは２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を含むものである。一実施形態では、好適なコポリマーは、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位を（例えば）２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と共に含むランダム又はブロックコポリマーを包含する。また、この種のポリマー中には、２，６−ジメチルフェノールのような１種以上のモノフェノールとビスフェノールである２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンのような多官能性フェノールとの共重合で製造される二官能性フェノール含有ポリマーがある。典型的な多官能性フェノール、及びそれから製造されるポリ（フェニレンエーテル）ポリマーには、米国特許第５３５２７４５号中に記載されたものがある。また、ビニルモノマー又はポリスチレンやエラストマーのようなポリマーを公知の方法でポリフェニレンエーテル上にグラフトして得られる部分を含むポリフェニレンエーテル、並びに、トリアジン部分との反応のために利用できる少なくとも一部のヒドロキシ基が残留していることを条件として、低分子量ポリカーボネートやキノンや複素環式化合物やホルマールのようなカップリング剤を公知の方法で２本のポリフェニレンエーテル鎖のヒドロキシ基と反応させてさらに高分子量のポリマーとしたカップルドポリフェニレンエーテルも包含される。
【００６４】
ポリ（フェニレンエーテル）は、一実施形態では２５℃のクロロホルム中で測定して約０．０８ｄｌ／ｇを超える固有粘度（ＩＶ）を有し、別の実施形態では約０．２５ｄｌ／ｇを超える固有粘度を有し、別の実施形態では約０．２５〜０．６ｄｌ／ｇの範囲内の固有粘度を有し、さらに別の実施形態では約０．４〜０．６ｄｌ／ｇの範囲内の固有粘度を有する。固有粘度の異なるポリ（フェニレンエーテル）の混合物も、本発明の組成物中で使用するのに適している。かかる混合物には、０．１２ＩＶ樹脂と０．４６ＩＶ樹脂の組合せで例示されるような、低固有粘度及び高固有粘度ポリ（フェニレンエーテル）樹脂を共に含むものがある。
【００６５】
ポリフェニレンエーテルは、通例、２，６−キシレノール又は２，３，６−トリメチルフェノールのような１種以上のモノヒドロキシ芳香族化合物を含む反応体の酸化カップリングで製造される。かかるカップリングのためには、一般に触媒系が使用される。かかる触媒系は、通例、銅、マンガン又はコバルト化合物のような１種以上の重金属化合物を通常は様々な他の物質と共に含んでいる。触媒及び方法の具体例は、米国特許第３３０６８７４号、同第３３０６８７５号、同第３９１４２６６号、同第４０２８３４１号、同第４０５４５５３号、同第４０９２２９４号、同第４４７７６５１号及び同第４５１７３４１号に開示されている。
【００６６】
若干の実施形態では、合成したままのポリ（フェニレンエーテル）は１以上のアミノアルキル含有末端基を含んでいる。通例、アミノアルキル基はヒドロキシ基に対してオルト位に位置している。かかる末端基を含むポリ（フェニレンエーテル）は、ジ−ｎ−ブチルアミン又はジメチルアミンのような適当な第一級又は第二級モノアミンを酸化カップリング反応混合物の一成分として導入することで得られる。また、通例は特に銅−ハロゲン化物−第二級又は第三級アミン系中に副生物ジフェノキノンが存在する反応混合物から得られる４−ヒドロキシビフェニル末端基もしばしば存在する。一実施形態では、通例はポリマーの約９０重量％をも占めるポリ（フェニレンエーテル）分子の実質的な部分が、前記アミノアルキル含有末端基及び４−ヒドロキシビフェニル末端基の１以上を含み得る。
【００６７】
様々な実施形態で、高いフェノール末端基レベルを得、流動性を高め、加工性を改善し、或いは他のブレンド成分との適当な均質性を得るため、低分子量ＰＰＥポリマーが望ましい場合がある。低分子量ＰＰＥポリマーは、様々な実施形態で（ポリスチレン標準に対し２５℃のクロロホルム中で測定して）約１２００〜約９７００の数平均分子量（Ｍｎ）を有しており、他の実施形態ではＭｎは約２１００〜約５９００であり、さらに他の実施形態ではＭｎは約２１００〜約３９００である。上記の通り、これらの低分子量ＰＰＥポリマーは酸化重合で製造できる。別法として、低分子量ＰＰＥポリマーは、酸化剤の存在下におけるＰＰＥとフェノール化合物の再分配のような他の公知方法でも製造できる。
【００６８】
本発明での使用のために想定されるポリ（フェニレンエーテル）が、構造単位又は副次的な化学的特徴の変化にかかわらず、求核基特に求核性末端基を有する、現在知られているもののすべてを包含することは、上記の説明から当業者には明らかであろう。
【００６９】
別の実施形態では、本発明はトリアジン構造単位を含むポリカーボネートからなる。様々な実施形態で、本発明のポリカーボネートは、１種以上のトリアジン系化合物から導かれる構造単位、１種以上の二価フェノール及びカーボネート前駆体を含んでなる。好適な二価フェノールには、下記式（XVII）で表されるものがある。
【００７０】
【化２０】
2005507957.tif 000021
【００７１】
式中、Ｄは二価芳香族基である。様々な実施形態で、Ｄは下記式（XVIII）の構造を有する。
【００７２】
【化２１】
2005507957.tif 000022
【００７３】
式中、Ａ1はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレンなどの芳香族基を表す。Ｅはアルキレン基又はアルキリデン基であり、特に限定されないが、メチレン、エチレン、エチリデン、プロピレン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチレン、ブチリデン、イソブチリデン、アミレン、アミリデン、イソアミリデンが挙げられる。Ｅがアルキレン基又はアルキリデン基である場合、芳香族結合、第三アミノ結合、エーテル結合、カルボニル結合、ケイ素含有結合、硫黄含有結合（特に限定されないが、スルフィド、スルホキシド、スルホンを包含する）又はリン含有結合（特に限定されないが、ホスフィニル、ホスホニルを包含する）のような、アルキレン又はアルキリデンと異なる部分で連結された２以上のアルキレン基又はアルキリデン基からなっていてもよい。さらにＥは、特に限定されないが、シクロペンチリデン、シクロヘキシリデン、３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチリデン、ネオペンチリデン、シクロペンタデシリデン、シクロドデシリデン、アダマンチリデンを包含する脂環式基、スルフィド、スルホキシド又はスルホンのような硫黄含有結合、ホスフィニル又はホスホニルのようなリン含有結合、エーテル結合、カルボニル基、第三窒素基、或いはシラン又はシロキシのようなケイ素含有結合からなり得る。Ｒ7は、水素、或いはアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール又はシクロアルキルのような一価炭化水素基を表す。様々な実施形態で、Ｒ7の一価炭化水素基は、例えばジクロロアルキリデンのように、ハロゲン置換（特に、フルオロ置換又はクロロ置換）されたものからなり得る。Ｙ2は、特に限定されないがハロゲン（フッ素、臭素、塩素、ヨウ素）を始めとする無機原子、特に限定されないがニトロを始めとする無機基、特に限定されないがアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール又はシクロアルキルのような一価炭化水素基を始めとする有機基、或いはＯＲ8（式中、Ｒ8はアルキル、アリール、アラルキル、アルカリール又はシクロアルキルのような一価炭化水素基である）のようなオキシ基からなり得る。Ｙ2は、ポリカーボネートを製造するために使用する反応体及び反応条件に対して不活性であると共に、これらによって影響されないものでありさえすればよい。文字「ｍ」は、０から、置換のために利用可能なＡ1上の位置の数までの整数を表し、「ｐ」は、０から、置換のために利用可能なＥ上の位置の数までの整数を表し、「ｔ」は１以上に等しい整数を表し、「ｓ」は０又は１であり、「ｕ」は０を含む整数を表す。
【００７４】
上記式（XVIII）で表されるように２以上のＹ2置換基が存在する場合、これらは同一でも異なるものでもよい。２以上のＲ7置換基が存在する場合、これらは同一でも異なるものでもよい。式（XVIII）中の「ｓ」が０であり、「ｕ」が０でない場合、芳香環はアルキリデン又は他の橋かけ基の介在なしに直接に結合する。芳香族残基の２以上の環内炭素原子がＹ2及びヒドロキシル基で置換される場合、芳香族残基Ａ1上のヒドロキシル基とＹ2の位置はオルト位、メタ位又はパラ位で種々異なっていてもよく、各基はビシナルな関係でも、非対称な関係でも対称な関係のいずれにあってもよい。
【００７５】
式（XVII）の二価フェノールの若干の非限定的具体例には、米国特許第４２１７４３８号中に名称又は式（一般式若しくは特定式）で開示されているジヒドロキシ置換芳香族炭化水素が包含される。本発明の様々な実施形態で、二価フェノールは、６−ヒドロキシ−１−（４’−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（一般にビスフェノールＡ又は「ＢＰＡ」として知られる）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−エチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−イソプロピルフェニル）プロパン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３−メトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル）エタン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、ヒドロキノン、レゾルシノール、Ｃ1-3アルキル置換レゾルシノールを包含する。
【００７６】
好適な二価フェノールには、下記式（XIX）で表されるもの（この化合物は３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルインダン−５−オールである）及び下記式（XX）で表されるもの（この化合物は１−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン−５−オールである）のような、インダン構造単位を含むものも包含される。
【００７７】
【化２２】
2005507957.tif 000023
【００７８】
【化２３】
2005507957.tif 000024
【００７９】
好適な二価フェノールには、下記式（XXI）で表されるもののような、スピロビインダン構造単位を含むものも包含される。
【００８０】
【化２４】
2005507957.tif 000025
【００８１】
式中、各Ｒ20は独立に一価炭化水素基及びハロゲン基から選択され、各Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は独立にＣ1-6アルキルであり、各Ｒ25及びＲ26は独立にＨ又はＣ1-6アルキルであり、各ｎは独立に０〜３の値を有する正の整数から選択される。Ｒ20で表される一価炭化水素基には、上記に既に定義したような、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及びアルカリール基が包含される。様々な実施形態で、Ｒ20で表されるハロゲン基はフッ素、塩素及び臭素である。
【００８２】
式（XXI）の二価フェノール化合物中に２以上のＲ20置換基が存在する場合、これらは同一でも異なるものでもよい。芳香核残基上でのヒドロキシル基及びＲ20の相対位置は、オルト位又はパラ位に変化し得る。各ヒドロキシ基の位置は、独立に各芳香環上のどの非置換部位にあってもよい。一実施形態では、各ヒドロキシ基は独立に各芳香環の５位又は６位及び５’位又は６’位にある。別の実施形態では、各ヒドロキシ基は各芳香環の６位及び６’位にある。
【００８３】
様々な実施形態で、各Ｒ20は独立に塩素、臭素、及び炭素原子数１〜約５の低級アルキル基から選択され、各Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は独立にＣ1-6アルキルであり、各Ｒ25及びＲ26は独立にＨ又はＣ1-6アルキルであり、各ｎは独立に０〜３である。若干の実施形態では、各Ｒ20は独立に塩素及び炭素原子数１〜約３の低級アルキル基から選択され、各Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は独立にＣ1-2アルキルであり、各Ｒ25及びＲ26は独立にＨ又はＣ1-2アルキルであり、各ｎは独立に０〜２である。他の実施形態では、各Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24はメチルであり、各Ｒ25及びＲ26はＨであり、各ｎは０である。
【００８４】
一実施形態では、本発明で使用するのに適したポリカーボネート製造用のスピロ二価フェノールは、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロビインダン（時には「ＳＢＩ」として知られる）である。この場合、式（XXI）中のｎは０であり、ポリマー分子の残部との結合は芳香環上の特定位置にある。
【００８５】
様々な実施形態で、ポリカーボネートを製造するためのカーボネート前駆体は、１種以上のハロゲン化カルボニル、炭酸エステル又はハロギ酸エステルを包含する。本発明で使用し得るハロゲン化カルボニルは、塩化カルボニル、臭化カルボニル及びこれらの混合物である。本発明で使用し得る典型的な炭酸エステルには、特に限定されないが、ジフェニルカーボネート、ジ（ハロフェニル）カーボネート、ジ（クロロフェニル）カーボネート、ジ（ブロモフェニル）カーボネート、ジ（トリクロロフェニル）カーボネート、ジ（トリブロモフェニル）カーボネート、ジ（アルキルフェニル）カーボネート、ジ（トリル）カーボネート、ジ（ナフチル）カーボネート、ジ（クロロナフチル）カーボネート、フェニルトリルカーボネート、クロロフェニルクロロナフチルカーボネート、ジ（メチルサリチル）カーボネート及びこれらの混合物を始めとするジアリールカーボネートが包含される。本発明での使用に適したハロギ酸エステルは、特に限定されないが、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルインダン−５−オール、１−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン−５−オール、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサンなどのビスクロロギ酸エステルを始めとする二価フェノールのビスハロギ酸エステルと、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、３−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，３−トリメチルインダン−５−オール、１−（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，３−トリメチルインダン−５−オール、４，４’−（３，３，５−トリメチルシクロヘキシリデン）ジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）シクロヘキサンなどを含むオリゴマーのような、ビスクロロギ酸エステル末端ポリカーボネートオリゴマーと、特に限定されないが、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール及びポリエチレングリコールのビスハロギ酸エステルを始めとするグリコール類のビスハロギ酸エステルとを包含する。ハロギ酸エステルの混合物も使用できる。特定の実施形態では、ホスゲンとして知られる塩化カルボニルが使用される。別の特定の実施形態では、ジフェニルカーボネートが使用される。
【００８６】
ポリカーボネートを製造するための条件には、特に限定されないが、溶液法、界面法、溶融法、エステル交換法、固相法及び再分配法並びにこれらの組合せがある。これらの方法のあるものでは、大抵、カーボネート前駆体としてホスゲンが使用される。溶液法では、トリエチルアミン又はピリジンのような塩基を化学量論な量で使用することがある。界面法を使用する場合には、各種の相間移動触媒を適宜添加してもよい。好適な相間移動触媒には、特に限定されないが、トリエチルアミンのような第三級アミン、臭化テトラブチルアンモニウムのようなアンモニウム塩、又は塩化ヘキサエチルグアニジニウムがある。
【００８７】
一実施形態では、ポリカーボネートは溶融エステル交換法で製造される。この方法では、ホスゲンや溶媒の使用が必要でなく、大抵は最終ポリマー中の環状及び線状低分子量オリゴマーのような低分子量夾雑物の生成が最小限に抑えられる。１つの具体例では、ポリカーボネートモノマーがジアリールカーボネートのようなカーボネート源、及びアルカリ金属水酸化物又は水酸化第四級アンモニウム或いはこれらの混合物のような少量の触媒と混合され、反応混合物上のヘッドスペースの圧力を周囲圧力から約１トルまで低下させながら一連の段階を通して温度を上昇させるというプロトコルに従って減圧下で加熱される。かかる段階の時間及び温度は、発泡などによる材料の機械的損失を回避するようなものである。若干の実施形態では、ジアリールカーボネートはジフェノールカーボネートであり、フェノール及び過剰のジフェノールカーボネートを塔頂から除去して重合プロセスを完了させることができる。所望ならば、当技術分野で公知であるか、或いは本発明で開示されている末端封鎖剤、カップリング剤又は枝分れ剤の１種以上を反応に含めてもよい。次いで、生成物である高分子ポリマーを融液として単離することができ、ペレット化に先立ってこの融液に安定剤や離型剤のような他の添加剤を配合することもできる。好適なカーボネート源、触媒及び反応条件は、例えば、米国特許第５８８０２４８号及びＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第４版、第１９巻、５８４〜６００頁（援用によって本明細書の内容の一部をなす）中に見出すことができる。
【００８８】
様々な実施形態で、本発明のポリカーボネートは、ポリスチレン標準に対しゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して約５０００〜約１０００００の範囲内の重量平均分子量を有し、他の実施形態では約１００００〜約６５０００の範囲内の重量平均分子量を有し、さらに他の実施形態では約１８０００〜約５５０００の範囲内の重量平均分子量を有する。他の実施形態では、本発明のポリカーボネートは、ポリスチレン標準に対しゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定して約３００００〜約５５０００の範囲内の重量平均分子量を有する。
【００８９】
本発明の一実施形態では、トリアジン含有ポリマーのポリマー連鎖のほとんど全部が、それに結合した１以上の求核基を有している。一実施形態では、ポリマー連鎖のほとんど全部が１以上の求核性末端基を有している。本発明の別の実施形態では、ポリマー連鎖の一部のみが１以上の求核性末端基を有している。本発明の一実施形態では、ポリマーの求核基（例えば、求核性末端基）のほとんど全部が１種以上のトリアジン系封鎖剤との反応で封鎖されている。若干の実施形態では、ポリマー連鎖のほとんど全部がポリマー上の２以上の末端部位に結合したトリアジン系構造単位を有している。本発明の別の実施形態では、ポリマーの求核基（例えば、求核性末端基）の一部のみが１種以上のトリアジン系封鎖剤との反応で封鎖されている。他の実施形態では、ポリマー連鎖の一部のみがポリマー上の２以上の末端部位に結合したトリアジン系構造単位を有している。若干の実施形態では、モノマー又はポリマーの求核基（特に求核性末端基）と反応させるため、トリアジン系封鎖剤を１種以上の他の非トリアジン系封鎖剤と組み合わせて使用することもできる。
【００９０】
いかなる他の官能基がトリアジン系封鎖剤上に存在し得るか、並びに反応条件及びポリマー又はモノマー上の求核基の種類のような他の要因に応じ、単官能性を有する（即ち、１つのＬ基を含む）ように設計されたトリアジン系封鎖剤がトリアジン環上の２以上の部位では多少低い程度で求核基と反応し得る状況が存在し得ることが当業者には理解されよう。この場合、トリアジン置換基Ｚが脱離基Ｌより遅い速度でポリマー又はモノマー上の求核基と反応しさえすればよい。同様に、二官能性を有する（即ち、２つのＬ基を含む）ように設計されたトリアジン系封鎖剤がトリアジン環上の３以上の部位では多少低い程度で求核基と反応し得る。この場合、トリアジン置換基Ｚが脱離基Ｌより遅い速度でポリマー又はモノマー上の求核基と反応しさえすればよい。トリアジン環上の（アリールオキシのような）置換基は、立体障害を受けている場合、置換又は交換のような反応をますます受け難くなることはよくある事実である。１つの具体例では、２，６−二置換アリールオキシ部分は、それに対応する一置換アリールオキシ又は非置換アリールオキシ類似体よりも求核基との反応を受け難いことが多い。
【００９１】
本発明の様々な実施形態で、ポリマーはトリアジン含有部分を末端単位として含んでいても、末端部位以外のポリマー連鎖中の構造単位として含んでいても、これらの両タイプの構造単位として含んでいてもよい。最後の実施形態では、両方のタイプの構造単位の混合物は、求核基含有ポリマーと１種又は２種以上のトリアジン系封鎖剤（例えば、単官能性トリアジン系封鎖剤と二官能性トリアジン系封鎖剤の混合物）との反応で導くことができる。
【００９２】
二官能性トリアジン系封鎖剤を用い、２以上のポリマー連鎖上の末端求核基との反応で求核基末端ポリマーの連鎖延長を行うことができる。かかる実施形態では、トリアジン含有ポリマーの数平均分子量が通例増加し、一実施形態ではその増加が５００ダルトン以上であり、別の実施形態では１０００ダルトン以上であり、さらに別の実施形態では２０００ダルトン以上であり、さらに別の実施形態では２５００ダルトン以上である。かかる実施形態の他の例では、トリアジン含有ポリマーの固有粘度が通例増加し、一実施形態ではその増加が０．０５ＩＶ単位以上であり、別の実施形態では０．１ＩＶ単位以上であり、さらに別の実施形態では０．２ＩＶ単位以上である。ＩＶ単位は通常デシリットル／グラムである。
【００９３】
三官能性トリアジン系封鎖剤を用い、２以上のポリマー連鎖上の末端求核基との反応で求核基末端ポリマーを枝分れさせてもよい。かかる実施形態では、１以上の粘度値が通例変化する。詳しくは、トリアジン含有ポリマーに関し、（ＤＩＮ  ５４８１１で測定される）溶融粘度が増加し、又は（ＩＳＯ  １１３３で測定される）メルトフローレートが減少し、又は（ＩＳＯ  １１３３で測定される）メルトボリュームレートが減少し、一実施形態ではその変化がポリマーの初期値に比べて５％以上であり、別の実施形態では１０％以上であり、さらに別の実施形態では１５％以上であり、さらに別の実施形態では２０％以上であり、さらに別の実施形態では５０％以上である。
【００９４】
当業者には、二官能性又は三官能性トリアジン系封鎖剤が２以上のポリマー連鎖上の求核基と反応するか否かは、少なくとも部分的には封鎖剤の化学量論的添加量に依存し得ることが認められよう。例えば、化学量論的に過剰量の二官能性トリアジン系封鎖剤を使用すると、連鎖延長されるポリマー連鎖に加え、ポリマー連鎖の若干部分がトリアジン部分による末端封鎖のみを受けることがある。一実施形態では、化学量論的に大過剰量の二官能性トリアジン系封鎖剤を使用した場合、末端求核基を含む連鎖の実質的な部分（ほとんど全部を含む）が単に末端封鎖のみを受けることがある。別の例では、化学量論的に過剰量の三官能性トリアジン系封鎖剤を使用すると、枝分れするポリマー連鎖に加え、ポリマー連鎖の若干部分がトリアジン部分による連鎖延長又は末端封鎖のみを受けることがある。一実施形態では、本発明は、その生成物と共に、二官能性トリアジン系封鎖剤を用いて末端封鎖及び連鎖延長を受けた連鎖の混合物を含むポリマーを得る方法を包含する。他の実施形態では、本発明は、その生成物と共に、三官能性トリアジン系封鎖剤を用いて連鎖延長及び枝分れを受けた連鎖の混合物又は末端封鎖、連鎖延長及び枝分れを受けた連鎖の混合物を含むポリマーを得る方法も包含する。
【００９５】
別の実施形態では、トリアジン系封鎖剤との反応で封鎖された求核基を有するポリマーは、封鎖ポリマーの１以上の点からポリマー連鎖を成長させるための重合促進剤として使用できる。一実施形態では、二官能性又は三官能性トリアジンとの反応で末端封鎖された求核基を有するポリマー、或いは三官能性トリアジンで連鎖延長されたポリマーは、封鎖ポリマーの１以上の点からポリマー連鎖を成長させるための重合促進剤として使用できる。特定の実施形態では、１以上のＬ基を有する１以上のトリアジン構造単位を含むポリカーボネートは、１種以上の二価フェノール及びカーボネート前駆体との反応で使用することで、トリアジン部分を介して元のポリカーボネート連鎖に結合した新しいポリカーボネート連鎖を成長させることができる。
【００９６】
求核基を含むポリマー又はモノマーは、公知の方法を用いてトリアジン系封鎖剤と混合し反応させることができる。代表的な方法には、特に限定されないが、溶液法、界面法、溶融法、スラリー法、固相法及びこれらの組合せがある。用いる方法は、バッチ法でも、半連続法でも、連続法でもよい。トリアジン系封鎖剤の使用量は、一般に、ポリマー又はモノマーに含まれる求核基のレベル、及び最終生成物中に組み込むべきトリアジン系化合物の所望レベルに依存する。一実施形態では、トリアジン系封鎖剤の使用量はポリマー又はモノマーに含まれる求核基のモル数を基準にして約５〜約４００モル％の範囲内にあり、別の実施形態では約２０〜約２００モル％の範囲内にあり、別の実施形態では約４０〜約１５０モル％の範囲内にあり、さらに別の実施形態では約６０〜約１２０モル％の範囲内にある。
【００９７】
本発明の一実施形態では、求核基を含むポリマー又はモノマーを１種以上の触媒の存在下でトリアジン系封鎖剤と反応させる。好適な触媒には、エステル交換反応を行わせることが知られているものが包含される。様々な実施形態で、かかる触媒は酸性、中性又は塩基性触媒からなる。かかる分類は、しばしば、触媒を水のような極性電離溶媒に溶解した場合における通常の酸−塩基指示薬と触媒の反応に基づいている。一実施形態では、塩基性触媒が使用される。好適な塩基性触媒には、アルカリ金属（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウム）、並びにこれらの対応する炭酸塩、水酸化物、水素化物、ホウ水素化物、フェナート、ビスフェナート（即ち、ビスフェノールの塩）、カルボン酸塩（例えば、酢酸塩や安息香酸塩）、フッ化物及び酸化物がある。上述の化合物群のアルカリ金属の代わりに、第II族及び第III族元素（例えば、カルシウム、マグネシウム及びアルミニウムの金属や化合物）も使用できる。他の塩基には、トリアルキルスズ又はトリアリールスズ水酸化物、酢酸塩、フェナートなどがある。特定の実施形態では、触媒の例には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムの金属、水素化リチウム、アルミニウムトリイソプロポキシド並びにトリフェニルスズヒドロキシドがある。
【００９８】
他の実施形態では、触媒は金属酸化物、金属酢酸塩、チタン化合物及びスズ化合物からなる。好適な金属酸化物には、三酸化アンチモン、酸化ゲルマニウム、三酸化ヒ素、酸化鉛、酸化マグネシウム、及び酸化亜鉛がある。好適な金属酢酸塩には、酢酸コバルト、酢酸亜鉛、酢酸カドミウム及び酢酸マンガンがある。好適なチタン化合物には、テトラブチルチタネート及びテトライソプロピルチタネートのようなチタン酸塩がある。好適なスズ化合物には、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズメトキシド及びジブチルスズジラウレートがある。
【００９９】
他の特定の実施形態では、触媒の具体例には、１種以上の含窒素塩基性化合物、含リン塩基性化合物、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、或いはホウ酸又はホウ酸エステルがある。かかる触媒の混合物も使用できる。
【０１００】
様々な実施形態で、含窒素塩基性化合物には、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム及び水酸化トリメチルベンジルアンモニウムのようなアルキル、アリール又はアルカリール第四級アンモニウム水酸化物、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン及びトリフェニルアミンのような、Ｒ3Ｎ（式中、Ｒはアルキル又はアリール或いはこれらの混合物である）で表される第三級アミン、Ｒ2ＮＨ（式中、Ｒは上記に定義した通りである）で表される第二級アミン、ＲＮＨ2（式中、Ｒは上記に定義した通りである）で表される第一級アミン、アンモニア、或いはホウ水素化テトラメチルアンモニウム、ホウ水素化テトラブチルアンモニウム、テトラフェニルホウ酸テトラブチルアンモニウム、テトラフェニルホウ酸テトラメチルアンモニウム、並びにヘキサアルキルグアニジニウム塩及びα，ω−ビス（ペンタアルキルグアニジニウム）アルカン塩（例えば、ヘキサエチルグアニジニウムハライド、α，ω−ビス（ペンタアルキルグアニジニウム）アルカンハライド、及びヘキサエチルグアニジニウムクロリド）のような塩基性塩がある。様々な実施形態で、含リン塩基性化合物には、第四級ホスホニウム水酸化物及び第四級ホスホニウムカルボン酸塩（例えば、酢酸テトラブチルホスホニウム）がある。
【０１０１】
様々な実施形態で、アルカリ金属化合物には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ホウ水素化ナトリウム、ホウ水素化カリウム、ホウ水素化リチウム、ホウ石炭酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リチウム、ビスフェノールＡの二ナトリウム塩、ビスフェノールＡの二カリウム塩、ビスフェノールＡの二リチウム塩、石炭酸ナトリウム、石炭酸カリウム及び石炭酸リチウムがある。
【０１０２】
様々な実施形態で、アルカリ土類金属化合物には、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム及びステアリン酸ストロンチウムがある。
【０１０３】
様々な実施形態で、ホウ酸又はホウ酸エステル化合物には、一般式Ｂ(ＯＨ)n(ＯＨ)3-n（式中、Ｒはアルキル又はアリールであり、ｎは１、２又は３である）で表されるホウ酸及びホウ酸エステルがあり、ホウ酸エステルには、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリフェニル、ホウ酸トリトリル及びホウ酸トリナフチルがある。
【０１０４】
触媒は、いずれの場合にもポリマーの繰返し単位１モル当たりについて、或いはポリカーボネートの場合には芳香族ジヒドロキシ化合物１モル当たりについて、一実施形態では約１０-8〜約０．１モルの総レベルで存在し、別の実施形態では約１０-8〜約０．０６モルの総レベルで存在し、別の実施形態では約１０-8〜約０．０２モルの総レベルで存在し、別の実施形態では約１０-7〜約０．０２モルの総レベルで存在し、別の実施形態では約１０-6〜約０．０２モルの総レベルで存在し、別の実施形態では約１０-5〜約０．０２モルの総レベルで存在し、別の実施形態では約１０-4〜約０．０２モルの総レベルで存在し、さらに別の実施形態では約１０-3〜約０．０２モルの総レベルで存在し得る。
【０１０５】
様々な実施形態で、含窒素塩基性化合物の使用量は、いずれの場合にもポリマーの繰返し単位１モル当たりについて、或いはポリカーボネートの場合には芳香族ジヒドロキシ化合物１モル当たりについて、一実施形態では約１０-6〜約１０-1モルであり、別の実施形態では約１０-5〜約１０-2モルである。アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物の使用量は、いずれの場合にもポリマーの繰返し単位１モル当たりについて、或いはポリカーボネートの場合には芳香族ジヒドロキシ化合物１モル当たりについて、一実施形態では約１０-8〜約１０-6モルであり、別の実施形態では約１０-7〜約１０-4モルであり、さらに別の実施形態では約１０-7〜約１０-5モルである。ホウ酸又はホウ酸エステルの量は、いずれの場合にもポリマーの繰返し単位１モル当たりについて、或いはポリカーボネートの場合には芳香族ジヒドロキシ化合物１モル当たりについて、一実施形態では約１０-8〜約１０-1モルであり、別の実施形態では約１０-7〜約１０-2モルであり、さらに別の実施形態では約１０-6〜約１０-4モルである。
【０１０６】
１種以上の反応体との混合又は反応混合物中への導入に先立ち、触媒は液体状態にあればよく、例えば固体触媒の場合には、融解するか、或いは液体溶媒又は常時固体の低融点溶媒中に溶解すればよい。様々な実施形態で、溶媒はフェノール及び置換フェノール類からなる。使用できる置換フェノール類には、１以上の置換基Ｒ（式中、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル、炭素原子数１〜１０のアルコキシ、炭素原子数６〜１０のアリール、クロロ、ブロモ又はこれらの混合物からなる）を含むものがある。溶媒の具体例には、ｏ−ベンジルフェノール、ｏ−ブロモフェノール、ｍ−ブロモフェノール、ｍ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、２，４−ジブロモフェノール、２，６−ジクロロフェノール、３，５−ジメトキシフェノール、ｏ−エトキシフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、ｏ−イソプロピルフェノール、ｍ−メトキシフェノール、ｍ−プロピルフェノール、ｐ−プロピルフェノールなどがある。他の実施形態では、溶媒はエーテル型のもの、例えばテトラヒドロフラン及び各種のグライム（例えば、エチレングリコールジメチルエーテル）であってもよい。亜リン酸トリフェニルや亜リン酸トリス（ノニルフェニル）のような液状亜リン酸エステル、及びリン酸トリメチルやリン酸トリエチルのようなリン酸エステルも、希釈剤として有用である。一実施形態では、触媒と共に使用される溶媒又は希釈剤は、トリアジン系封鎖剤から導かれる脱離基化合物に対応している。触媒の組合せ及び溶媒の組合せも使用できる。様々な実施形態で、塩基性触媒を使用する場合、エステル交換反応の開始前に触媒の存在下で反応体を加熱するのを避けるため、触媒を上述の溶融反応体と同時に重合系に導入することができる。
【０１０７】
一実施形態では、ポリマー又はモノマーとトリアジン系封鎖剤の混合及び反応はあらゆるタイプの溶融加工装置で実施され、その具体例にはメルトミキサー及び押出機がある。別の実施形態では、ポリマーが室温で低粘度の液体である場合、ポリマー又はモノマーとトリアジン系封鎖剤の混合は、適宜ポリマー又はモノマー、トリアジン化合物或いはその両方に対する溶媒の存在下で、通例は加熱しながらあらゆるタイプの混合装置で実施できる。様々な実施形態で、トリアジン系封鎖剤とポリマー又はモノマーの混合順序は、トリアジン化合物を反応装置に加えた後に反応させるべきポリマー又はモノマーを加えることからなるか、或いはトリアジン化合物とポリマー又はモノマーを混合してから反応装置に加えることからなるか、或いはポリマー又はモノマーの後でトリアジン化合物を反応装置に加えること（例えば、最初の供給口でポリマー又はモノマーを供給した押出機の下流側供給口でトリアジン化合物を加えること）からなり得る。様々な実施形態で、押出機へのトリアジン化合物の供給は、液体又は融液注入で行うか、或いはサイドフィーダーを用いて行うことができる。また、様々な実施形態で、トリアジン系封鎖剤はトリアジン化合物それ自体としてポリマー又はモノマーと混合するか、或いは溶媒中でのトリアジン化合物の溶液又はスラリーとして混合するか、或いは他の物質との混合物として、例えばポリマー又はモノマー（例えば、トリアジン化合物を求核基封鎖剤として作用させるポリマー）中でのトリアジン化合物の濃縮物として混合すればよい。ポリマー又はモノマーをトリアジン系封鎖剤と反応させるために用いられる方法は、有利には脱離基化合物の脱揮のための段階を含んでいてもよい。例えば、ポリマー又はモノマーをトリアジン系封鎖剤と反応させるために使用するメルトミキサー、押出機又は水平撹拌型重合タンクは、脱揮段階を含み得る。押出機の場合、脱揮段階は押出機反応域の下流側にある１以上の押出機バレルセグメントで減圧することを含んでいてもよい。所望ならば、公知方法を用いて脱離基化合物を回収し、リサイクルしてもよい。一実施形態では、脱離基化合物はトリアジン系封鎖剤を製造する反応で使用するためにリサイクルされる。一実施形態では、押出プロセスの場合、後続の供給口又は追加の成形及び押出プロセスを用いて、例えば酸化防止剤、帯電防止剤、不活性充填材、紫外線吸収剤及び安定剤、加水分解安定剤、耐衝撃性改良剤、離型剤、色安定剤、難燃剤などの一般に知られる添加剤を添加してもよい。いかなる方法を使用するにせよ、求核基封鎖ポリマーは、所望ならばペレットへのポリマーの加工を含む標準的な方法を用いて単離される。一実施形態では、求核基を含むポリマーは、加工助剤を混合物に添加する溶融法でトリアジン系封鎖剤と反応させる。加工助剤の例には、公知可塑剤及び混和性ポリマー（例えば、ポリ（フェニレンエーテル）と混和し得るポリスチレン）がある。
【０１０８】
特定の実施形態では、トリアジン系封鎖剤は溶融ポリカーボネート合成のいずれかの段階でポリカーボネート又はポリカーボネートモノマーと混合できる。特定の実施形態では、所望の分子量が達成されるまで化学量論的条件に近い条件でポリカーボネート重合を迅速に行い、次いで末端封鎖剤を添加することでポリカーボネートの末端封鎖度及び／又は分子量を迅速に所望レベルまで増大させるようなやり方でトリアジン系封鎖剤を使用できる。トリアジン含有部分で末端封鎖したポリカーボネートは、改善された衝撃強さ、改善されたメルトフローレート、改善された光学的性質、及び改善された金属付着性の１以上のような有益な性質を有することが多い。
【０１０９】
様々な実施形態で、本発明のトリアジン含有ポリマーはさらに当技術分野で公知の添加剤を含むことができ、かかる添加剤は公知の方法で添加できる。例示的な添加剤には、特に限定されないが、顔料、染料、耐衝撃性改良剤、ＵＶ遮断剤、放射線遮断剤、難燃剤、充填材、熱安定剤、色安定剤、流動助剤、エステル交換抑制剤、帯電防止剤、加水分解安定性向上剤、耐薬品性向上剤、寸法安定性向上剤、耐候性向上剤、光沢向上剤、撥水剤、汚染防止助剤、金属フレーク、密着性向上剤及び離型剤がある。
【０１１０】
トリアジン構造単位を含むポリマーからなる物品が、本発明のもう１つの実施形態である。様々な実施形態で、物品は、トリアジン構造単位を含むポリマー又は所望ならば当技術分野で公知のポリマー添加剤と混合した前記ポリマーから実質的になっている。
【０１１１】
一実施形態では、物品はトリアジン構造単位を含むポリカーボネートから製造される。かかる物品は、低い吸水性、良好な加工性及び低い複屈折のような有利な性質を有し得ると共に、光学製品を製造するため有利に使用できる。光学製品用の最終用途には、特に限定されないが、ディジタルオーディオディスク、ディジタルバーサタイルディスク、光メモリディスク、コンパクトディスク、ＡＳＭＯデバイスなど、コンタクトレンズや眼鏡用レンズや望遠鏡用レンズやプリズムのような光学レンズ、光ファイバー、光磁気ディスク、情報記録媒体、情報転送媒体、ビデオカメラ用ディスク、スチルカメラ用ディスクなどがある。
【０１１２】
他の実施形態では、本発明の物品は、通例は互いに隣接しながら重ね合わされて接触した２以上の層からなる多層物品である。様々な実施形態で、多層物品は、１種以上の熱可塑性ポリマー、熱硬化性ポリマー、セルロース系材料、ガラス、セラミック又は金属からなる基板層と、その上に配置された１以上の被膜層とを含んでなり、前記被膜層はトリアジン含有ポリマー（特に、トリアジン構造単位を含むポリカーボネート）からなる。適宜、多層物品はさらに、基板層とトリアジン含有ポリマーからなる被膜層との間に中間層、例えば接着中間層（又は結合層）を含んでいてもよい。本発明の多層物品には、特に限定されないが、基板層とトリアジン含有ポリマーからなる被膜層とを含んでなるもの、基板層と、前記基板層の各側に配置された、前記ポリマーからなる被膜層とを含んでなるもの、及び基板層と、トリアジン含有ポリマーからなる１以上の被膜層と、基板層と被膜層との間に配置された１以上の中間層とを含んでなるものがある。中間層は、透明であってもよいし、及び／又は添加剤（例えば、着色剤又は金属フレークのような装飾材料）を含んでいてもよい。所望ならば、例えば耐摩耗性又は耐引っかき性を与えるため、トリアジン含有ポリマーからなる被膜層上にオーバーコート層を含んでいてもよい。一実施形態では、基板層、トリアジン含有ポリマーからなる被膜層、及び中間層又はオーバーコート層は、互いに隣接しながら重ね合わされて接触している。実施形態では、トリアジン含有ポリマー層は、通常のＵＶ遮断剤、熱安定剤、流動促進剤、潤滑剤、染料、顔料などを始めとして、ポリマーと共に使用するための当技術分野で公知の常用添加剤を含むこともできる。一実施形態では、トリアジン含有ポリマーはポリカーボネート（例えば、ビスフェノールＡポリカーボネート）である。
【０１１３】
本発明の組成物を用いて製造できる代表的な物品には、航空機、自動車、トラック、軍用乗物（自動車、航空機及び水上輸送乗物を含む）及びオートバイの外部及び内部部材（パネル、クォーターパネル、ロッカーパネル、装備品、フェンダー、ドア、デッキの蓋、トランクの蓋、フード、ボンネット、屋根、バンパー、フェーシア、グリル、ミラーハウジング、支柱のアップリケ、被覆材、車体のサイドモール、ホイールカバー、ハブキャップ、ドアハンドル、スポイラー、窓枠、前照灯ベゼル、前照灯、尾灯、尾灯ハウジング、尾灯ベゼル、ナンバープレートの囲い、ルーフラック及び歩み板を含む）、屋外乗物や装置用の囲い、ハウジング、パネル及び部品、電気装置や電気通信装置用の囲い、屋外用家具、ボート及び船舶用設備（装備品、囲い及びハウジングを含む）、船外発動機ハウジング、測深機ハウジング、個人用船舶、ジェットスキー、プール、温泉、ホットタブ、階段、階段の覆い、建築及び建設用途（窓ガラス、屋根、窓、床、装飾用の窓装備品又は処理材を含む）、写真や絵画やポスターや類似の展示品用の処理ガラスカバー、光学レンズ、眼科レンズ、補正用眼科レンズ、インプラント用眼科レンズ、壁パネル及びドア、保護グラフィック、屋外用及び屋内用看板、自動金銭出納機（ＡＴＭ）用の囲い、ハウジング、パネル及び部品、芝生用や園芸用トラクター、芝刈り機、及び芝生用や園芸用道具を始めとする道具用の囲い、ハウジング、パネル及び部品、窓及びドア装備品、スポーツ設備及び玩具、スノーモービル用の囲い、ハウジング、パネル及び部品、レクリエーション用乗物のパネル及び部材、遊園地の設備、プラスチック−木材の組合せから製造された物品、ゴルフコースマーカー、ユーティリティピットカバー、コンピューターハウジング、デスクトップコンピューターハウジング、ポータブルコンピューターハウジング、ラップトップコンピューターハウジング、パームヘルドコンピューターハウジング、モニターハウジング、プリンターハウジング、キーボード、ファックス装置ハウジング、コピー機ハウジング、電話機ハウジング、携帯電話ハウジング、ラジオ送信機ハウジング、ラジオ受信機ハウジング、照明器具、照明装置、ネットワークインターフェース装置ハウジング、変圧器ハウジング、空気調和機ハウジング、公共輸送機関用の被覆材又は座席、列車、地下鉄又はバス用の被覆材又は座席、メーターハウジング、アンテナハウジング、衛星放送アンテナ用被覆材、被覆ヘルメット及び個人用保護装置、被覆合成繊維織物又は天然繊維織物、被覆写真フィルム及び写真プリント、被覆塗装製品、被覆染色製品、被覆蛍光製品、被覆発泡製品並びに類似の用途がある。本発明はさらに、特に限定されないが、成形、絵付成形、ペイント炉内焼付け、ラミネーション及び／又は熱成形のような、前記物品上への追加の加工作業も想定している。
【０１１４】
さらに多大の努力を払わなくても、本明細書中の説明を使用すれば、当業者は本発明を十二分に活用し得るものと考えられる。以下の実施例は、特許請求の範囲に記載した本発明を実施するに当たり、当業者に追加の指針を提供するために示されている。一部の例は特許請求の範囲に記載した本発明の様々な実施形態を例示するものであり、他の例は比較のためのものである。ここに示した実施例は、本願の教示に役立つ作業を代表するものにすぎない。したがって、これらの実施例は特許請求の範囲で定義された本発明を決して限定するものではない。
【０１１５】
以下の実施例は、トリアジン系化合物の合成を例示する。
【０１１６】
実施例１
２−クロロ−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの合成：トルエン２５０ミリリットル（ｍｌ）中における塩化シアヌル２７．７グラム（ｇ）（０．１５モル）、２，６−キシレノール３６．６ｇ（０．３０モル）及び塩化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム０．９７ｇ（０．００３モル）の溶液を氷水浴中で冷却した。撹拌した溶液に、水２５ｍｌ中における水酸化ナトリウム１２．０ｇ（０．３モル）の溶液をゆっくりと添加した。混合物を約２０℃未満の温度に２時間維持し、次いで室温でさらに１６時間撹拌した。得られた混合物を濾過した。集めた固体を水で洗浄した。濾液と洗液を合わせて分液漏斗に移し、水相を廃棄した。有機相を等量の１０％塩酸水溶液、水及び飽和塩化ナトリウム溶液で順次に洗浄した。有機相を蒸発させて得られたオフホワイトの固体を、反応混合物の濾過で得られた固体と合わせた。これらの固体をトルエンとヘキサンの混合物から再結晶したところ、純粋な２−クロロ−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（融点１６１〜１６２℃）が得られた。
【０１１７】
実施例２
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの合成：凝縮器、窒素入口、磁気撹拌機及び添加漏斗を備えた２５０ｍｌの三つ口フラスコに、水素化ナトリウム（６０％油中分散液３．０ｇ、０．０７５モル）を仕込んだ。分散液をヘキサンで２回洗い、次いでデカントした。次に、フラスコに乾燥Ｎ−メチル−２−ピロリジノン（ＮＭＰ）６０ｍｌ及びサリチル酸メチル１１．４ｇ（０．０７５モル）を仕込んだ。得られた混合物を、それ以上の水素発生が認められなくなるまで撹拌した。この混合物に、最小量の乾燥ＮＭＰ中における２−クロロ−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン（２５ｇ、０．０７モル）の溶液を滴下した。この混合物を６０℃で３時間加熱し、この時点で液体クロマトグラフィー分析を行ったところ、トリアジン出発原料がもはや存在しないことがわかった。この溶液を、少量の塩酸を含む２００ｍｌの氷水中に注ぎ込んだ。得られたスラリーを１５０ｍｌずつのジクロロメタンで３回抽出した。抽出液を合わせ、等量の１０％塩酸水溶液、５％水酸化ナトリウム水溶液、水及びブラインで順次に洗浄した。有機相を蒸発させて得られた油を高真空下で冷却浴中で乾燥したところ、凝固して発泡体になった。発泡体は５０℃で融合してガラスになり、ガラスは８５〜９０℃で液化した。プロトン（1Ｈ）核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルは、所望生成物である２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンに合致していた。
【０１１８】
実施例３
２−クロロ−４，６−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの合成：２，６−キシレノールの代わりに２，４，６−トリブロモフェノールを使用する点を除き、実施例１の手順を実質的に繰り返す。生成物は、所望の２−クロロ−４，６−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンである。
【０１１９】
実施例４
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの合成：２−クロロ−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−クロロ−４，６−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを使用する点を除き、実施例２の手順を実質的に繰り返す。生成物は、所望の２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）−１，３，５−トリアジンである。
【０１２０】
実施例５
２，４−ビス（２−カルボメトキシフェノキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの合成：（米国特許第５２２９５１３号に記載されたようにして合成した）２，４−ジクロロ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン１当量をサリチル酸メチル約２当量と共に使用する点を除き、実施例２の手順を実質的に繰り返す。生成物は、所望の２，４−ビス（２−カルボメトキシフェノキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンである。
【０１２１】
実施例６
２−アリルオキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの合成：ジクロロメタン４００ｍｌ中における塩化シアヌル９１．８グラム（ｇ）（０．４９モル）の溶液をアリルアルコール２８．９１ｇ（０．４９モル）で処理し、混合物を約０〜５℃の氷水浴中で冷却した。氷水浴を取り除き、撹拌して温度を約０〜約１０℃の間に保ちながら、５０％水酸化ナトリウム水溶液４５．７９ｇを約３０分かけて添加した。撹拌をさらに３０分間続けた後、層を分離して有機層を水で２回洗浄し、溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶液の濾過及び蒸発によって易動性の液体を得た。プロトン及び炭素核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルは、所望生成物である２−アリルオキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンに合致していた。
【０１２２】
実施例７
２−アリルオキシ−４，６−ビス（２−カルボメトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの合成：２−アリルオキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン１当量をサリチル酸メチル約２当量と共に使用する点を除き、実施例２の手順を実質的に繰り返す。生成物は、所望の２−アリルオキシ−４，６−ビス（２−カルボメトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジンである。
【０１２３】
実施例８
２，４−ジクロロ−６−グリシドキシ−１，３，５−トリアジンの合成：ジクロロメタン３６０ｍｌ中における塩化シアヌル７３．７６ｇ（０．４モル）の溶液を約０〜５℃の氷水浴中で冷却し、グリシドール３１．８５ｇ（０．４３モル）を添加した。撹拌して温度を約０〜約１０℃の間に保ちながら、５０％水酸化ナトリウム水溶液３４．４９ｇを約３０〜４５分かけて添加した。撹拌をさらに３時間続けた後、層を分離して有機層を水で２回、ブラインで１回洗浄し、溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶液の濾過及び蒸発によって白色固体を得、その試料をヘキサン−酢酸エチルとの摩砕でさらに精製した。プロトン及び炭素核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルは、所望生成物である２，４−ジクロロ−６−グリシドキシ−１，３，５−トリアジンに合致していた。
【０１２４】
実施例９
２，４−ビス（２−カルボメトキシフェノキシ）−６−グリシドキシ−１，３，５−トリアジンの合成：２，４−ジクロロ−６−グリシドキシ−１，３，５−トリアジン１当量をサリチル酸メチル約２当量と共に使用する点を除き、実施例２の手順を実質的に繰り返す。生成物は、所望の２，４−ビス（２−カルボメトキシフェノキシ）−６−グリシドキシ−１，３，５−トリアジンである。
【０１２５】
実施例１０
２，４−ジクロロ−６−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−１，３，５−トリアジンの合成：グリシドールの代わりに４−ヒドロキシメチル−２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラン１当量を使用し、水酸化ナトリウム水溶液での処理前にトリエチルアミン及び相間移動触媒の両方を反応混合物に添加する点を除き、実施例８の手順を実質的に繰り返す。生成物は、所望の２，４−ジクロロ−６−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−１，３，５−トリアジンである。
【０１２６】
実施例１１
２，４−ビス（２−カルボメトキシフェノキシ）−６−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−１，３，５−トリアジンの合成：２，４−ジクロロ−６−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−１，３，５−トリアジン１当量をサリチル酸メチル約２当量と共に使用する点を除き、実施例２の手順を実質的に繰り返す。生成物は、所望の２，４−ビス（２−カルボメトキシフェノキシ）−６−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−１，３，５−トリアジンである。
【０１２７】
実施例１２
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの合成：２−クロロ−４−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン１当量をサリチル酸メチル約１当量と共に使用する点を除き、実施例２の手順を実質的に繰り返す。生成物は、所望の２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンである。
【０１２８】
実施例１３
２−ブトキシ−４−（２−カルボメトキシフェノキシ）−６−グリシドキシ−１，３，５−トリアジンの合成：（米国特許第４８９５９４５号に記載されたようにして合成した）２−ブトキシ−４−クロロ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン１当量をサリチル酸メチル約１当量と共に使用する点を除き、実施例２の手順を実質的に繰り返す。生成物は、所望の２−ブトキシ−４−（２−カルボメトキシフェノキシ）−６−グリシドキシ−１，３，５−トリアジンである。
【０１２９】
実施例１４
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ジグリシドキシ−１，３，５−トリアジンの合成：（米国特許第４８９５９４５号に記載されたようにして合成した）２−クロロ−４，６−ジグリシドキシ−１，３，５−トリアジン１当量をサリチル酸メチル約１当量と共に使用する点を除き、実施例２の手順を実質的に繰り返す。生成物は、所望の２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ジグリシドキシ−１，３，５−トリアジンである。
【０１３０】
実施例１５
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４−グリシドキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの合成：２−クロロ−４−グリシドキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン１当量をサリチル酸メチル約１当量と共に使用する点を除き、実施例２の手順を実質的に繰り返す。生成物は、所望の２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４−グリシドキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンである。
【０１３１】
実施例１６
２−クロロ−４−（４−エテニルフェノキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの合成：ジクロロメタン３００ｍｌ中における２，４−ジクロロ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン２５．５７ｇ（０．０９モル）の溶液を、ジクロロメタン約４０ｍｌ中に溶解した（ｐ−アセトキシスチレンの加水分解で製造した）ｐ−ヒドロキシスチレン１１．８ｇ（０．０９８モル）で処理した。混合物を氷水浴中で冷却し、１０％水酸化ナトリウム水溶液３６．８ｇを撹拌下で約５分かけて添加した。撹拌をさらに３０分間続けた後、氷水浴を取り除き、撹拌をさらに約２時間続けた。混合物をブラインで処理し、層を分離し、静置後、有機層をブラインで２回、水で１回洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。濾過及び蒸発によって白色固体が得られ、そのプロトンＮＭＲスペクトルは、所望生成物である２−クロロ−４−（４−エテニルフェノキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンに合致していた。
【０１３２】
実施例１７
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４−（４−エテニルフェノキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの合成：２−クロロ−４−（４−エテニルフェノキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン１当量をサリチル酸メチル約１当量と共に使用する点を除き、実施例２の手順を実質的に繰り返す。生成物は、所望の２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４−（４−エテニルフェノキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンである。
【０１３３】
実施例１８
２，４，６−トリス（２−カルボメトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの合成：ジクロロメタン４００ｍｌ中における塩化シアヌル１３．８グラム（ｇ）（０．０７５モル）の溶液をサリチル酸メチル３５．７ｇ（０．２３４６モル）及びＡｄｏｇｅｎ  ４６４  ０．７ｇで処理し、混合物を氷水浴中で約６℃に冷却した。氷水浴を取り除き、５０％水酸化ナトリウム水溶液４８．８ｇを撹拌下で１０分かけて添加した。撹拌を約１６時間続けた後、層を分離して有機層を２％水酸化ナトリウム水溶液で４回、水で２回、ブラインで１回洗浄し、溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶液の濾過及び蒸発により、約５８〜６３℃の融点を有するオフホワイトの固体が得られた。プロトン及び炭素核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトルは、所望生成物である２，４，６−トリス（２−カルボメトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジンに合致していた。
【０１３４】
以下の実施例は、トリアジン系構造単位を含むポリマーの合成を例示する。ポリカーボネートの性質は下記のようにして測定した。重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ジクロロメタン中で濃度１ミリグラム／ｍｌのポリマー溶液を用い、ポリスチレン標準に対してゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。遊離ヒドロキシ末端基濃度（時には遊離ＯＨ含有量ともいう）は、ジクロロメタン溶液中でポリマーと四塩化チタンとから生成した錯体のＵＶ／可視分析で測定した。ポリカーボネートの末端封鎖度（％）は、下記の式を用いて遊離ＯＨ含有量及びＭｎ値から計算した。
【０１３５】
【数１】
2005507957.tif 000026
【０１３６】
式中、Ｗfree OHはｐｐｍ単位で表した遊離ＯＨ基の濃度である。
【０１３７】
実施例１９
溶融法で製造したＢＰＡポリカーボネートを、活性化トリアジンを用いて末端封鎖した。ＢＰＡポリカーボネートは、最初、１８３００のＭｗ、７５２０のＭｎ、６７０ｐｐｍの遊離ＯＨ含有量、及び８４．６％の末端封鎖度を有していた。バッチ式反応管に、窒素下でＢＰＡポリカーボネート２５ｇ及び２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン０．５１１ｇ（１．０８４×１０-3モル）を仕込んだ。混合物を３００℃の温度に加熱し、２０分間撹拌した。溶融混合段階の後、系を減圧して約５０パスカルの圧力にした。このような条件下で、反応を２０分間続けた。反応段階の後、ポリマーを反応管から取り出し、再沈殿で精製した。ポリカーボネートの末端封鎖度は８４．６％から９２．４％に増加し、遊離ＯＨ含有量は６７０ｐｐｍから２９０ｐｐｍに減少した。封鎖ポリマー中に導入された末端封鎖基の量は、精製ポリマー生成物の1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）スペクトル中での２．０５ｐｐｍ（ｓ，１２Ｈ，ＡｒＣＨ3）ピークを積分して求めたところ、ＢＰＡのモル数を基準にして０．６４モル％（又は１．１質量％）と計算された。結果を表１に示す。
【０１３８】
実施例２０
バッチ式反応管に、窒素下でＢＰＡポリカーボネート２５ｇ及び２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン１．２５０ｇ（２．６５１×１０-3モル）を仕込んだ。反応管に、水酸化ナトリウム触媒水溶液（４．６７×１０-3モル濃度）１００マイクロリットルを添加した。混合物を３００℃の温度に加熱し、２０分間撹拌した。溶融混合段階の後、系を減圧して約５０パスカルの圧力にした。このような条件下で、反応を６０分間続けた。反応段階の後、ポリマーの試料を反応管から採取した。採取したポリカーボネート試料の末端封鎖度は８４．６％から９９．１％に増加し、遊離ＯＨ含有量は６７０ｐｐｍから３９ｐｐｍに減少した。結果を表１に示す。
【０１３９】
比較例２１
反応管に末端封鎖剤を仕込まなかった点を除き、実施例１９を繰り返した。結果を表１に示す。
【０１４０】
比較例２２
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを使用する代わりに、ＤＰＣ０．２３２２ｇ（１．０８４×１０-3モル）を反応管に仕込んだ点を除き、実施例１９を繰り返した。結果を表１に示す。
【０１４１】
比較例２３
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを使用する代わりに、サリチル酸メチルフェニルカーボネート０．２９５１ｇ（１．０８４×１０-3モル）を反応管に仕込んだ点を除き、実施例１９を繰り返した。結果を表１に示す。
【０１４２】
【表１】
2005507957.tif 000027
【０１４３】
実施例２４
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４−グリシドキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを使用する点を除き、実施例１９のプロセスを実質的に繰り返す。所望ならばペレットへの加工を含めて単離した後、ポリカーボネートは４−グリシドキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン末端基を含む。
【０１４４】
実施例２５
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを使用する点を除き、実施例１９のプロセスを実質的に繰り返す。所望ならばペレットへの加工を含めて単離した後、ポリカーボネートは４−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン末端基を含む。
【０１４５】
実施例２６
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−アリルオキシ−４，６−ビス（２−カルボメトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを使用する点を除き、実施例１９のプロセスを実質的に繰り返す。所望ならばペレットへの加工を含めて単離した後、ポリカーボネートは２−アリルオキシ−１，３，５−トリアジン構造単位を含む。
【０１４６】
実施例２７
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの代わりに２，４，６−トリス（２−カルボメトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを使用する点を除き、実施例１９のプロセスを実質的に繰り返す。所望ならばペレットへの加工を含めて単離した後、ポリカーボネートは１，３，５−トリアジン構造単位を含む。
【０１４７】
実施例２８
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４−（４−エテニルフェノキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを使用する点を除き、実施例１９のプロセスを実質的に繰り返す。所望ならばペレットへの加工を含めて単離した後、ポリカーボネートは４−（４−エテニルフェノキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン末端基を含む。
【０１４８】
実施例２９
少なくとも一部の連鎖が１以上のヒドロキシ末端基を含むポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を、融液中で２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンと混合する。混合物を混合して加熱し、圧力を低下させてサリチル酸メチルの少なくとも一部を除去する。所望ならばペレットへの加工を含め、生成物を単離する。ポリマーは４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン末端基を含む。
【０１４９】
実施例３０
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４−グリシドキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを使用する点を除き、実施例２９のプロセスを実質的に繰り返す。所望ならばペレットへの加工を含めて単離した後、ポリマーは４−グリシドキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン末端基を含む。
【０１５０】
実施例３１
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを使用する点を除き、実施例２９のプロセスを実質的に繰り返す。所望ならばペレットへの加工を含めて単離した後、ポリマーは４−（２−メトキシ−２−メチル−１，３−ジオキソラニル）メトキシ−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン末端基を含む。
【０１５１】
実施例３２
２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４，６−ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの代わりに２−（２−カルボメトキシフェノキシ）−４−（４−エテニルフェノキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを使用する点を除き、実施例２９のプロセスを実質的に繰り返す。所望ならばペレットへの加工を含めて単離した後、ポリマーは４−（４−エテニルフェノキシ）−６−（２，４，６−トリメチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン末端基を含む。
【０１５２】
実施例３３
少なくとも一部の連鎖が１以上のヒドロキシ末端基を含み、約０．２５未満のＩＶを有するポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を、トルエン溶液中で２−アリルオキシ−４，６−ビス（２−カルボメトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジンと混合する。混合物に、混合及び加熱からなる工程を施す。公知方法を用いて生成物を単離する。ポリマーは２−アリルオキシ−１，３，５−トリアジン構造単位を含む。
【０１５３】
実施例３４
２−アリルオキシ−４，６−ビス（カルボメトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジンの代わりに２，４，６−トリス（２−カルボメトキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジンを使用する点を除き、実施例３３のプロセスを実質的に繰り返す。混合物に、混合及び加熱からなる工程を施す。公知方法を用いて生成物を単離する。ポリマーは１，３，５−トリアジン構造単位を含む。
【０１５４】
以上、典型的な実施形態で本発明を例示し説明したが、本発明の技術的思想から決して逸脱することなしに様々な修正や置換を行うことができるので、本発明は示された細部に限定されるものではない。したがって、日常的な実験を用いるだけで、当業者は本明細書中に開示した本発明の追加の修正や同等物に想到することができ、かかる修正や同等物のすべてが特許請求の範囲で規定される本発明の技術的思想及び技術的範囲に含まれるものと考えられる。本明細書中に引用された米国特許及び欧州特許出願のすべてが、援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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