(57)【要約】  着色された、多層のポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品を作る方法は、物品形状のフォーマを準備し、該フォーマを第１のポリマー溶液内に浸けて、該フォーマを該第１のポリマー溶液のポリマーフィルムで被覆するようにし、前記フォーマを該第１のポリマー溶液から引き上げて、被覆されたフォーマを乾燥させるようにし、該フォーマを第２のポリマー溶液内に浸けて、前に被覆されたフォーマを再び被覆するようにし、該第２のポリマー溶液は第１のコーティングに対して識別できるコントラストのコーティングを生成し、該フォーマを該第２のポリマー溶液から引き上げて、第２のコーティングを乾燥させるようにし、このようにして物品を該フォーマ上に形成して、該物品を該フォーマから剥離するという段階からなる。着色された、ポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品は、ポリマーフィルム材料の第１の層と、該第１の層の上部に形成され、前述の第１の層とは視覚的に対照的なポリマーフィルム材料の第２の層とを含む。
2005514228.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色された多層のポリマーで被覆された物品を作る方法であって、
ａ）物品形状のフォーマを準備し、
ｂ）前記フォーマを第１のポリマー溶液内に浸けて、前記フォーマを前記第１のポリマー溶液のベースポリマーフィルムの第１のコーティングで被覆し、
ｃ）前記フォーマを前記第１のポリマー溶液から引き上げて、前記被覆されたフォーマを乾燥させ、
ｄ）前記前に被覆されたフォーマを、前記第１のコーティングに対して識別できるコントラストの第２のコーティングを生成する第２のポリマー溶液内に浸けて、前記フォーマを第２のコーティングで被覆し、
ｅ）前記フォーマを前記第２のポリマー溶液から引き上げて、前記第２のコーティングを乾燥させて、物品を前記フォーマ上に形成し、
ｆ）前記物品を前記フォーマから剥離する、
段階からなる方法。
【請求項２】
段階ｅの後で、かつ段階ｆの前に、前記フォーマを第３のポリマー溶液に浸けて、前記フォーマを３度目に被覆し、次いで、前記第３のポリマー溶液から引き上げて、乾燥させる請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記フォーマが、第１のポリマー溶液内に浸けられる前に、凝集剤又は剥離剤で最初に被覆される請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記第３のポリマー溶液が、透明又は不透明な溶液である請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記第２のポリマー溶液が、前記第１のポリマー溶液より少ないフォーマの部分を被覆する請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記第３のポリマー溶液が、前記第２のポリマー溶液とは対照的なものである請求項２に記載の方法。
【請求項７】
前記第３のポリマー溶液が、前記第２のポリマー溶液より少ないフォーマの部分を被覆する請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記フォーマを透明なポリマー溶液内に浸け、前記物品を前記フォーマから剥離する前に、前記フォーマを乾燥させる段階をさらに含む請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１の方法により製造された手袋。
【請求項１０】
請求項１の方法により製造されたコンドーム。
【請求項１１】
請求項１の方法により製造された物品。
【請求項１２】
請求項２の方法により製造された手袋。
【請求項１３】
請求項１の方法により製造されたコンドーム。
【請求項１４】
請求項１の方法により製造された物品。
【請求項１５】
ポリマーフィルム材料の第１の層と、
前記第１の層の上部に形成され、該第１の層とは対照的なポリマーフィルム材料の第２の層と、
を含むことを特徴とする着色されたポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品。
【請求項１６】
前記第２の層の上部に形成された第３のポリマーフィルム層を含む請求項１に記載の着色されたポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品。
【請求項１７】
前記第３の層が、透明又は半透明のポリマーフィルム層を含む請求項１６に記載の着色されたポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品。
【請求項１８】
前記物品が、手袋、コンドーム、又はカテーテル・バルーンである請求項１５に記載の着色されたポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品。
【請求項１９】
前記第３のポリマーフィルム層が、前記第２の層とは対照的なものである請求項１６に記載の着色されたポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品。
【請求項２０】
前記第３のポリマー層の上部に形成され、透明又は半透明の第４のフィルムをベースにした層をさらに含む請求項１９に記載の着色されたポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品。
【請求項２１】
ポリ塩化ビニルを含むポリマーフィルム材料の第１の層と、
前記第１の層の上部に形成されたポリマーフィルム材料の第２の層と、
を含み、前記ポリマーフィルム材料の第２の層がポリウレタンを含み、前記第２の層が前記第１の層とは視覚的に対照的なものであることを特徴とする着色されたポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品。
【請求項２２】
前記第２の層の上に、第３の透明又は半透明のポリマー層をさらに含み、前記物品が粉末のないものである請求項２１に記載の着色されたポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品。
【請求項２３】
前記ポリマーフィルム材料の第２の層が着色されたものである請求項２１に記載の着色されたポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品。
【請求項２４】
前記ポリマーフィルム材料の第２の層が、前記第１の層より少ない物品の部分を被覆する請求項２１に記載の着色されたポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色された多層のポリマーで被覆された物品に関する。より具体的には、本発明は、着色された多層のポリマーで被覆された手袋その他のフィルムをベースにした物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
外科手術用及び試験用手袋、コンドーム、カテーテル・バルーンのような高度に弾性のある保護物品は、従来、良好な弾性及び強度の組み合わせを利用するために、天然ラテックスで作られていた。しかしながら、幾らかの人々が、天然ラテックスに対してアレルギー反応を示したため、このような反応を生み出さない代替的な技術が追求された。この点については、合成ポリマー材料がフィルムをベースにしたエラストマ性物品のベース材料として用いられて、アレルギー反応に対する懸念が明らかに減少した。例えば、スチレン−エチレン・ブチレン−スチレン（Ｓ−ＥＢ−Ｓ）ブロックコポリマー材料が、ベース材料として用いられてきた。米国特許番号第５，１１２，９００号及び第５，４０７，７１５号は、Ｋｒａｔｏｎブランドのポリマーのような、このようなＳ−ＥＢ−Ｓブロックコポリマーを手袋に用いることについて述べている。このような手袋の構成は、性能及び耐久性の観点においては高度に効果的であることが証明されたが、このような手袋のベース材料の製造費、及びこれにより製造された手袋の費用は高くなる。したがって、費用が少ない合成ベース材料の代替技術がさらに考えられた。例えば、米国特許第５，８８１，３８６号は、可撓性ポリ塩化ビニル物品及びこのような物品を作る方法を述べている。このような特許はさらに、手袋上への単一層のコーティングについて述べている。米国特許第３，０５９，２４１号は、透明、半透明、又は不透明であるか、或いは着色されていてもよい塩化ビニル−ビニルアセテートコポリマーを含有する浸漬プラスチック手袋について述べている。
【０００３】
しかしながら、このようなポリマーの代替技術の利点がありながらも、このような材料から作られた手袋は、多くの場合、着用することが困難であった。特に、構成された材料のエラストマ性作用、ユーザの皮膚との摩擦、及びユーザの身体上の発汗のすべては、一致して、この物品を身に付けることを困難にする。この問題を克服するために、粉末状潤滑剤を表面に、すなわち手袋の内側のようなユーザの身体と接触するべき表面に塗布することが通常の慣習であった。一例として、ＵＳ  Ｐｈａｒｍａｃｏｐｅｉａ社の吸収性コーンスターチは、エラストマ性手袋を、ユーザの手に着用することを容易にするために、製造中に、該エラストマ性手袋の内側表面に塗布される一般的な粉末である。
粉末状潤滑剤をエラストマ上に用いることは実施可能なことであるが、外科用手袋、診察、又は無菌室条件の下で用いる手袋の場合におけるような特定の状況においては、難点を有する。幾らかの粉末が手袋の内側から出て、医療環境又は手術室のいずれかの中に入った場合には、該粉末は外科手術における傷口に入ることになる。外科手術環境の場合においては、粉末はさらに病原菌を運ぶことがあり、又は患者は粉末に対してアレルギー性であることがある。無菌室製造環境の場合においては、製造段階において、粉末は、構成されている製品を汚染して、さらに混乱を引き起こすことになる。
現在、粉末状潤滑剤と関連する問題を克服するために、手袋を粉末のないのものにして、着用することを改善するように、コーティングが用いられる。例えば、親水性ポリマーを含む内側層を製造中に手袋に含むことができる。或いは、剥離コーティングを手袋の内側表面に塗布してもよいし、又は、手袋の内側表面に潤滑粒子を与えて、着用することを助けることができる。いずれの場合においても、このような手袋のユーザは、多くの場合、このような手袋における層のレベル及び精巧さについてよく知らず、多くの場合、該手袋により与えられる障壁保護のレベルを認識していない。
【０００４】
ウィルス感染その他の血液媒介病原体の蔓延を減少させることにおける現在の懸念により、十分な障壁保護をもつ手袋、並びに、障壁性が何らかの方法により妥協されたことをユーザに知らせる手袋を開発する手袋製造分野に多くの関心が寄せられている。この点においては、医師は、多くの場合、外科手術環境に入る前に、手袋を二重にはめる。すなわち、医療スタッフは、手袋の障壁の１つが不注意で傷付けられることを保護するように、２つの手袋を着用するという慣習に参加していた。さらに、種類についての化学的な信号を含む内側層を囲む多数のラテックス層を含む手袋が開発されてきた。化学的な信号は、典型的には、手袋の障壁層が裂けることにより色を変化させる。例えば、米国特許番号第６，１７５，９６２Ｂ１号及びＷＯ９４０２０８０号、並びに、米国特許／公表番号第６，１４５，１３０Ａ号、第５，９１１，８４８号、第５，６７９，３９９号、及び第５，６１９，７５２号を参照されたい。さらに、この点についてのさらに別の例は、米国特許番号第４，９３５，３０８号、第４，９９２，３３５号を参照されたい。多層の着色された手袋が、さらに、４つのプラスチック層を互いに溶着することにより生成された。しかしながら、このような製品の説明が文字通り与えられていたとしても、依然として、利用可能な保護のレベルを示し、これにより、ユーザに、多層保護についての知識のレベルを植えつけるようにする、手頃な価格のエラストマ性物品の製造を可能にする製造工程についての必要性がある。さらに、このような手袋を粉末のないのものにして、したがって容易な着用を可能にする必要性がある。さらに、生産設備、環境、及び製造手順の制御を可能にする手袋製造手順、及び科学市場においてはさほど重要ではない粒子カウントを含む手袋についての必要性がある。さらに、種々の手袋市場においては、付加的な保護をもたらす粉末のない手袋についての必要性もある。
【発明の開示】
【０００５】
物品形状のフォーマを準備し、該フォーマを第１のポリマー溶液又は凝集剤内に浸けて、該フォーマを該第１のポリマー溶液のポリマーフィルムで被覆し、該フォーマを該第１のポリマー溶液から引き上げ、必要に応じて、被覆されたフォーマを乾燥、融解、又は硬化させ、前に被覆されたフォーマを、第１のコーティングに対して識別できるコントラストのコーティングを生成する第２のポリマー溶液内に浸けて、該フォーマを再び被覆し、該フォーマを該第２のポリマー溶液から引き上げて、第２のコーティングを乾燥させて、物品を該フォーマ上に形成し、該物品を該フォーマから剥離するという段階を含む、着色された、多層のポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品を作る方法により、前述の必要性は満たされ、当業者により経験された問題は克服される。
着色された、多層のポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品は、ポリマーフィルム材料の第１の層と、該第１の層の上部に形成され、該第１の層とは視覚的に対照的なポリマーフィルム材料の第２の層とを含む。
着色された、多層のポリマーで被覆されたフィルムをベースにした物品は、可撓性のあるポリ塩化ビニルを含むポリマーフィルム材料の第１の層と、該第１の層の上部に形成され、ポリウレタンを含み、該第１の層とは視覚的に対照的なポリマーフィルム材料の第２の層とを含む。
【０００６】
定義
ここで用いられる「乾燥」という用語は、エラストマ性フィルムを形成するように熱又は空気を適用することを意味するものとする。
ここで用いられる「溶液」という用語は、フィルム形成のために浸けることができる完全に調剤された化合物を意味するものとする。
ここで用いられる「ＰＵ」という用語は、ポリウレタンを意味するものとする。
ここで用いられる「ＰＶＣ」という用語は、可撓性ポリ塩化ビニルを意味するものとする。
ここで用いられる「使い捨て」という用語は、一回の使用又は制限された使用のいずれかの後に廃棄されることが意図された物品を指すものとする。
ここで用いられる「フォーマ浸漬時間」又は「滞留時間」という用語は、互換的に用いられるものとし、フォーマがコーティング材料又は溶液に浸漬された状態で維持される時間の長さを指すものとする。
ここで用いられる「浸漬タンク」、「浸漬バス」、又は「浸漬ステーション」という用語は、互換的に用いられるものとし、ラテックスエマルジョン、ポリマー／溶剤溶液、又は凝集剤材料のようなフィルム形成材料のための容器又は器を指すものとする。
ここで用いられる「透明の」という用語は、容易に透かして見ることができ、ほぼ透明又は透明であることを意味するものとする。
【０００７】
ここで用いられる「半透明の」という用語は、光の通過を可能にするが、物体を明確に見通すことはできず、コントラストは見ることができることを意味するものとする。
ここで用いられる「不透明の」という用語は、光の通過を可能にしないか、又は物体を明確に見通すことができないことを意味するものとする。
ここで用いられる「色相」という用語は、レッド、イエロー、グリーン、ブルー、又はこれらの色の隣接する対の間の中間物として分類されることを可能にする色の属性を意味するものとする。
色の飽和度におけるように、ここで用いられる「飽和度」という用語は、ホワイトによる希釈がないことを指すものとする。
ここで用いられる「色合い」という用語は、種々の色の薄い影又は濃い影、これにホワイトを加えることにより生成された色の変化、及び比較的高い明度をもつ低飽和度により特徴付けられるあらゆる色を意味するものとする。
ここで用いられる「着用する」という用語は、フィルムをベースにした物品を、覆うことが意図される物体に付ける動作を意味するものとする。
ここで用いられる「値」という用語は、色の明るさ又は暗さを意味するものとする。
【０００８】
ここで用いられる「コントラスト」という用語は、色の差、色相又は値の差、色合い又は色の飽和度の差、不透明差、半透明差、及び物品を通して見る能力に関連する差のような、肉眼で視覚的に区別できる外観における差を意味するものとする。このようなコントラストは、観察者が、フィルムをベースにした材料内の境界線又は境界ゾーンのいずれかを区別できるようにする。例えば、同様な色の間の差が３より大きいΔＥ*値を示す場合には、コントラストになる。この点においては、Ｌ*ａ*ｂ*色値測定及びΔＥ*計算（ＣＩＥ  １９７６Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅ  Ｉ’Ｅｃｌａｉｒａｇｅ）は、オペレータのマニュアルにしたがって、ＣＭＹフィルタを用いるＸ−Ｒｉｔｅ  ９３８  Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ  Ｄ６５／１０°を用いて行うことができる。Ｘ−Ｒｉｔｅ  Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒは、ミシガン州グランドヴィル所在のＸ−Ｒｉｔｅ社から入手することができる。平均光学密度は、一般には、各々のフィルタを用いて、３つの測定値の平均を合計したものになる。デルタＥ*は、以下の方程式により計算される。
ΔＥ*＝ＳＱＲＴ[（Ｌ*標準−Ｌ*サンプル）2＋（ａ*標準−ａ*サンプル）2＋（ｂ*標準−ｂ*サンプル）]
【０００９】
ΔＥ*が高くなればなるほど、色の強さの変化が大きくなる。試験は、ＡＳＤＭ  ＤＭ  ２２４−９４及びＡＳＤＭ  Ｅ３０８−にしたがって行うことができる。マット仕上げの基体において、ΔＥ*の値が３．０より小さい場合には、一般には、このような色の変化／差は、人間の目では観察できないとみなされる。Ｓｐｅｃｔｒｏｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ試験についての詳細な説明は、ＡＡＴＣＣ（米繊維化学者・色彩技術者協会）により１９９７年に発行された、テキスタイル産業における色技術第２版で入手可能である。
ここで用いられる「着色された」という用語は、着色剤を含有することを意味するものとする。
ここで用いられる「カフス」という用語は、手袋の手首区域と開口部との間の区域で、典型的には該手袋がビード状にされた区域を指すものとする。
ここで用いられる「境界線」という用語は、視覚的に区別できるように見えるフィルムをベースにした物品内の表面内であるか又は該物品の表面上の区域間の分離線を意味するものとする。
ここで用いられる「境界ゾーン」という用語は、視覚的に区別できるように見えるフィルムをベースにした物品内の表面内であるか又は該物品の表面上の区域間の分離ゾーン又は領域を意味するものとする。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、少なくとも２つの層を複合構造体に含む手袋、コンドーム、及びカテーテル・バルーンのような使い捨ての着色された多層の保護衣料に向けられる。或いは、このような物品は、少なくとも３つ又はそれ以上の層を複合構造体に含む。このような物品は、シーリング押出しフィルムを含む方法、又は浸漬工程により構成することができる。
以下の説明の目的において、述べられる製造工程は、「浸漬」構成のものであり、すなわち、製造されるべき物品が物品形状のフォーマを一連の浸漬タンク又はバスの中に浸けることにより製造されるものである。このような工程は、例えば、Ｂｕｄｄｅｎｈａｇｅｎに付与された米国特許番号第５，１１２，９００号及び第５，４０７，７１５号に述べられており、本明細書において全体を引用によりここに組み入れる。浸漬以外の製造方法においては、物品は、所望の結果を達成するために、必ず、連続的に形成／被覆されなければならないことを認識されたい。このことは、例えば、対照的なフィルム層の多層を互いに結合することになる。
【００１１】
このような着色された多層のフィルムをベースにした物品を作るのに特に望ましい工程は、図１のフローチャートに述べられており、以下の段階を含む。図１の段階１（２０）に示されるように、物品を作るためのフォーマが、最初に、所望のポリマーを含有する第１の浸漬タンク内に浸けられて、該フォーマ上にベースポリマー層を生成する。ベースポリマー層は、フォーマが取り除かれると、最終的には、外側物品層になる。ラテックス物品の場合には、バスは、水をベースにしたラテックスエマルジョンを含む。他のポリマー材料の物品の場合には、バスは、米国特許番号第５，１１２，９００号及び第５，４０７，７１５号に述べられるもののような水又は有機溶剤システムのような溶剤システム内にポリマーを含むことができる。特定のポリマーシステムにおける特定のポリマーバスの場合においては、浸漬前に、凝集剤バスであるか又は剥離材料バスを用いて、ポリマーが浸漬工程に用いられるフォーマ上で凝固するのを助けるようにすることが必要になることがある。例えば、ラテックスから手袋を製造する際には、まず、手の形状の金型又はフォーマが、硝酸カルシウム及び炭酸カルシウムを含有する凝集剤スラリー内に浸けられる。そのスラリーがフォーマ上で乾燥した後、該フォーマは、次いで、ポリマー材料バス内に浸けられる（例えば、天然又は合成ラテックスのようなエラストマ性材料とすることができる）。凝集剤は、典型的には、金属塩のような凝集塩の溶液を含む。さらに、可撓性のあるポリ塩化ビニルの手袋を形成する場合には、凝集剤組成物は必要とされないことに注目されたい。
【００１２】
この工程において用いられるフォーマは、種々の材料で作られてよいが、セラミック、磁器、プラスチック、金属、又はどんな特定の形状にも操作することができる当業者に周知の他の反応しない材料が望ましい。例えば、一実施形態においては、種々の手袋形状のセラミックフォーマ８０（図５参照）は、最初に、その上に手袋を形成するために準備される。手袋形状のフォーマが以下に示され述べられるが、さらに、異なる形状を有する物品を形成する、他のあらゆる形状を有するフォーマも本発明において用いることができることを理解されたい。回転組立体（バッチ浸漬）を示す図５に示されるように、手袋形状のフォーマにおいては、このようなフォーマ８０は回転装置９５によりバー９０に回転可能の固定されることが望ましい。幾つかの実施形態においては、方向を示す矢印により示されるように、各々のフォーマ８０は、床に対して垂直である垂直軸Ｙの周りを回転することができる。一般には、バー９０は、必要に応じて、幾つのフォーマ８０も含むことができる。例えば、図示実施形態においては、バー９０は、４つの手袋形状のフォーマ８０を含む。さらに、多数のバーを本発明に用いることができる。再び図５を参照すると、フォーマは、次いで、浸漬ステーションの一部である第１の浸漬タンク１００に移されることになる。例えば、一実施形態においては、第１の浸漬タンク１００は、コーティング溶液１１０を含有する。本実施形態においては、浸漬タンク１００は、フォーマ８０の方向にかつ該フォーマと接触するように移動可能であり、該フォーマ８０は該浸漬タンク１００のコーティング溶液１１０内に浸漬されることになり、さらにそこから取り除かれることになる。移動可能な浸漬タンク及びフォーマの浸漬時間は、一般には、異なるコーティング厚さをもたらすように変化させることができる。しかしながら、手袋フォーマは、或いは、コーティング溶液の方向にかつ該コーティング溶液と接触するように移動可能であってもよいことを理解されたい。或いは、フォーマを、連続して移動するチェーンの上に取り付けて、該チェーンをトラックに沿って、連続的な一連の浸漬タンクにわたり指向させることにより浸漬を達成することができる。この製造方法は、時には、ドラッグ浸漬と呼ばれる。浸漬タンクは、当業者に周知であり、典型的には、ステンレス鋼のような反応しない材料から作られる。一実施形態においては、このような浸漬タンク１００は、可撓性のあるポリ塩化ビニルを含有することが望ましい。他の溶剤をベースにしたシステムは、前述されたＢｕｄｅｎｈａｇｇｅｎに対する参照に述べられるもののようなトルエン溶剤システムを含む。或いは、このようなバスは、水をベースにしたエマルジョンに含有される天然ラテックスを、約１５から３５パーセントまでの固形分の量だけ含むことができる。さらに、ポリマー浸漬は、ニトリル、ポリウレタン、及びＳＥＢＳ型ポリマーを含む。他の成分をエマルジョン又は溶液に含むことができることに注目されたい。このような付加的な成分は、溶剤ポリマー浸漬において、可塑剤を約６２から６７ｐｈｒの量で含むことができ、これは特にＳＥＢＳ型システムに存在する。例えば、精製された石油のパラフィン系炭化水素石油のような鉱物油を可塑剤として用いることができる。さらに他の添加剤は、医薬、酸化防止剤、促進剤、並びにラテックス型ポリマーのためのフィラー及び着色剤を含むことができる。
【００１３】
前述されたように、浸けられた物品をフォーマから取り除くのを助けるために、該フォーマは、まず、凝集剤で被覆されることになる。この場合においては、凝集剤は、浸漬によりフォーマ上に被覆されて、該フォーマをベースポリマー（ラテックスのような）のために第１の浸漬タンクの中に浸ける前に、乾燥させるようにする。
【００１４】
手袋の本体を形成するために、該手袋の先端が浸けられてから、該手袋の所望の厚さが達成されるように該先端が取り除かれるまでに、典型的には約５秒から３０秒までの間の滞留時間を有する最初のベースポリマーの中への浸漬後に（例えば、天然又は合成のゴム材料内のような）、フォーマは、第１のバスから取り除かれて、乾燥段階２５（図１の）において乾燥されることになる。ＰＶＣにおいては、滞留は一般には必要とされない。ベースポリマー層の厚さは、手のひら区域で約０．０５ｍｍと０．２ｍｍの間であることが望ましい。このような乾燥は、オーブンにおけるような乾燥ステーション（図示せず）において達成される。乾燥時間及び温度は、ベースポリマー層の厚さ、ベースポリマーの種類、及びオーブンの設計によって決まる。ポリ塩化ビニルのベースポリマーコーティングの融解においては、このような融解時間及び温度は、約１７５℃から約２２５℃までの間で、約５から１０分間であることが望ましい。このような乾燥は、種々のオーブンにより達成することができる。ポリマー及び有機溶剤溶液を含有する浸漬タンクの場合においては、溶剤のフュームをこの工程から取り除くように、該浸漬タンクの周りに囲いを設けても良い。ベースポリマータンク内の浸漬は、所望の厚さを達成するために多数の浸漬を含むことがあることを理解されたい。
【００１５】
再び図５を参照すると、一実施形態においては、フォーマは、図５において「Ｙ」で示される垂直軸の周りを回転することができる。例えば、回転装置９５を制御装置（図示せず）により作動させて、フォーマ８０を回転作動させるようにすることができる。いずれの回転方向も用いることができることを理解されたい。一般には、乾燥ステーション内のフォーマ８０の回転は、乾燥を助け、最終的な手袋上にフローマークがもたらされることがある溶剤又は化合物の流出を抑制し、このようにして、分散されたポリマー層の形成を助けるようにする。
【００１６】
第１の段階で塗布されたベースポリマー層は、着色されてもよいし又は着色されなくてもよい。層の色の変化は、顔料、染料、又は染色料のような各層における着色剤の添加によってであるか、又は一方の層と他方の層との間のコントラストによって達成することができる。例えば、コントラストは、着色剤のない一層の上の一層に着色剤をもたせることにより、又は、２つの異なって着色された層を重ねることにより生成することができる。ベース層を着色することを望む場合には、このような色は、典型的には、第１のタンクが実際には凝集剤である場合には、該第１の浸漬タンクであるか又は第１のポリマー化合物（例えば、ベースポリマー）に混合された顔料により手袋に導入される。このような顔料は、望ましくは、ベースゴムその他のポリマーの約１重量％から５重量％までの間の量で存在する（ｐｈｒ）。より望ましくは、このような顔料は、ベース手袋が半透明なものとなる場合には、ポリマーの約１重量％から１重量％までの間の量で存在する。一例として、１ｐｈｒの顔料は、以下のようになる。１０００グラムの浸漬溶液又は化合物を有し、溶液が２５％のポリマー固形分のみである場合には、１ｐｈｒの顔料は２．５グラムであり、或いは、１００グラムごとのポリマーについては１グラムの顔料になる。このような顔料の例は、二酸化チタン、フタロシアニンブルー又はグリーンの水性分散物を含む。これらの同じ色は、可撓性のあるＰＶＣ化合物における使用のために可塑剤に分散させることができる。代替的な実施形態においては、ベース層は、透明又は半透明である。このような透明又は半透明の層は、無色であってもよいし又は着色されてもよい。
【００１７】
第１の層の組成により（例えば、天然ラテックスであるか又はニトリルである場合には）、手袋の粘着性を減少させて、該手袋の外側表面に存在することがある如何なる粒子又は汚染も除去するために、この層は、当業者により周知であるように、後に、オフラインで塩素消毒されることになる。ラテックスのような材料は、一般に、最初に製造されたときは、触ると粘着性がある。この粘着性が、製造、包装、及び最終的な使用において、手袋を取り扱う際の困難を増大させる。遭遇した困難には、包装中に互いにくっつく製品をフォーマから剥離する際の問題、及び、最終的な手袋を着用しているときの問題、並びに、使用中に物品を通して把持し感知することに関連する問題が含まれる。塩素消毒は、粘着性を減少させて、粒子の汚染を取り除くための１つの手法であるが、別の手法は、粘着性のある層を粘着性のない別の層で被覆するか、又は、少なくとも、物品の最終的な製品において曝されることになる粘着層部分を被覆するものである。
【００１８】
ベースポリマー層の乾燥後に、フォーマは、次いで、第３の段階３０（再び、図１に見られるように）において、第２の浸漬タンクに含有される所望のポリマー・コーティングの中に浸けられる。このコーティングは、凝集によって形成されたものではなく（幾つかのベースポリマーにおけるように）、ベース手袋の湿潤又はコーティングによって、前に金型上に形成されたものであるために、延長された滞留時間は、通常は必要ない。厚さは、固形分及び浸漬タンクの引き上げ速度により定められる。第４の段階３５において、第２の層が前述された条件下で乾燥されることになる。手の形状のセラミックフォーマの周りに形成されることが普通である手袋の場合においては、完全な層の重なりが望まれない場合には、該フォーマは、カフスの位置までであるか又は該カフスの下のいずれかの位置まで浸けられることが望ましいことになる。代替的な実施形態においては、このような第２の層は、手袋フォーマの手首と手のひらとの間の位置までフォーマに浸けられ、或いは、物品が別の形状である場合には、該物品上に付加的な障壁層が望まれる位置までであるか又はユーザがこのような付加的な層を見ることを好む位置まで該フォーマ上に浸けられる。約１％と１０％との間の固形分を有するポリウレタン・コーティングにより例示される第２の層のポリマー溶液は、着色されることが好ましい。固形分の百分率が高くなると、ポリマー層はフローマークを示す傾向が高くなり、増加したドレイン時間が必要になることに注目されたい。このようなコーティング層が着色された場合には、このような着色顔料は、溶液中に、コーティング溶液の総量に基づいて、約０．０５％と０．２％との間の量で存在することが望ましい。第２の層は、物品において、０．００１ｍｍから約０．０５ｍｍまでの厚さで存在することが望ましい。第２の層として用いることができる他のポリマー材料は、アクリル性エマルジョン及びＰＶＣ型ラテックスを含む。このような層は、ドーニング層であるか、又は引張強さ及び穿刺強さ、耐化学性、体液に対する抵抗性を改善し、応力をかけられたときに漏れることになるピンホール又はかすれを減少させるようにするような別の機能的な役割として働くものとなる。例えば、このような材料は、加えられる抵抗性の程度、望まれる強さ又は厚さによって、約０．１から０．２グラム／手袋の間であるか、約０．２から０．５グラム／手袋の間であるか、又は手袋当たり約０．５から約１グラムの間のコーティングとして、手袋に入れることができる。手袋全体の重量は、手袋の大きさ及びポリマーの種類によって、約４から１２グラムまでの間であることが望ましい。第１のベースポリマー層が着色されている場合には、第２のコーティング層は、該ベースポリマーの色と視覚的に区別できる色にすることが望ましい。
【００１９】
溶液をベースにしたポリマーシステムにおいては、好適なドーニング材料は、１，２ポリブタジエン（例えば、シンジオタクチック１，２ポリブタジエン）を含む。１つの実施形態において、例えば、ドーニング層は、溶剤（例えば、トルエン）中に約２重量％から約７重量％まで、特に約３重量％から約７重量％までの１，２ポリブタジエンを含む溶液から形成される。例えば、トルエン内に溶解してコーティング溶液を形成することができるポリブタジエン材料の１つの適切な例は、Ｐｒｅｓｔｏ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓから入手可能であり、シンジオタクチック１，２ポリブタジエンを含む、「ＣＯＭＰＡＴＩＢＡＧ」である。１，２ポリブタジエンは、ドーニング層として塗布されるエマルジョンとして形成することもできる。幾つかの実施形態においては、例えば、エマルジョンは、界面活性剤混合物内に、約５重量％から約１４重量％まで、特定的には約９重量％の１，２ポリブタジエンを含む。１つの実施形態においては、界面活性剤混合物は、水中で、約１０ｐｈｒから約１００ｐｈｒまで、特定的には４０ｐｈｒの量のジオクチル・スルホコハク酸ナトリウムである。高剪断混合機のような混合機を用いて、界面活性剤混合物及び１，２ポリブタジエン溶液を分散させることによって、予備分散を達成することができる。１つの実施形態においては、次いで、予備分散は、（Ｒｏｓｓ  Ｘシリーズのような）ロータ／ステータ混合機内で５分間混合され、約１マイクロメートルより小さい平均粒子サイズを生成する。次いで、結果として得られたエマルジョンを濾過することができ、真空蒸留により溶剤を取り除くことができる。
【００２０】
層間の色のコントラストは、このようなコントラストがフィルムをベースにした物品において／該物品上に、境界線であるか又は境界ゾーンを生成するのに十分である限り、例えば、透明な層の上の黄色い層のように、着色された層と無色の層とを互いに重ねる／隣接させることによってであるか、黄色い層の上の赤い層のように、２つの明確に異なる色の層を互いに重ねる／隣接させることによってであるか、濃い赤の層が明るい赤の層に重なる／隣接するように、２つの同様な色ではあるが異なる色相、色合い、飽和度、又は色値の層を重ねる／隣接させることによってであるか、不透明な赤い層が半透明な青い層に重なる／隣接するように、不透明な色の層と半透明な層とを互いに重ねる／隣接させることによってであるか、又はこれらのいずれかの組み合わせにより、生成することができる。完全な層の重なりをもたない本発明の実施形態においては、境界線又は境界ゾーンはかなり明らかなものとなることに注目されたい。境界線又は境界ゾーンは、完全な層の重なりをもつ実施形態においては、境界線又は境界ゾーンは明らかなものにならない。このような実施形態においては、色のコントラストは、一方の表面を他方の表面から視覚的に区別できるため、物品の内側表面及び外側表面を比較することにより、明らかなものとなる。
【００２１】
手袋の場合においては、最終的な製品の内側表面により近い第２のポリマー層は、特に破砕を受けやすい手袋の区域、又は、使用中に、磨耗／物理的な乱用に最高程度に曝される手袋の区域を被覆するのに用いることができる。このような限定された被覆層は、図２から図４、及び図６及び図７に示され、述べられた工程における手袋及びコンドームの浸漬の進行、及び、最終的な多色で多層の物品を示す。特に、図６においては、多層の手袋が示され、第２のポリマー層は１２０で示され、重なって隣接する第１のポリマーベース層は１１５で示される。第３の透明な層は、第２のコーティング層の上に示されている。図７には、多色のコンドーム１２５が示され、第２のポリマー層は１３５で示され、第１のポリマー層は１３０で示される。再び図２ないし図４を参照すると、第１のベースポリマー層は、図２において５０で示される。第２の着色された保護層は、図３において６５で示される。この図においては、第２の着色された層は、手袋の指及び「ナックル」区域のすべてを囲む区域を覆うが、手のひら又は手首区域全体は含まない状態で示されている。或いは、第２のコーティング層は、手袋の指区域並びに手のひら区域全体を囲むことができる。前述されたように、第２の層（コーティング層）の浸漬後に、フォーマは第２の浸漬タンクから引き上げられて、コーティングを乾燥させるのに十分な周囲条件又はオーブンにより乾燥させられることになり、フィルムが形成され、良好な接着が確実になる。図２ないし図４は、実際に着用されるべき手袋が裏表にされた表現であり、図６及び図７は、幾つかの状況においては、手袋及びコンドームを物品の外側から見た表面における／表面上のコントラストを示すことを認識されたい。
【００２２】
第２の層の乾燥後に、１つ又はそれ以上の付加的な着色されているか又は透明なポリマー層を、第２の層と同じ方式で加えることができる。例えば、フォーマは、付加的な浸漬段階４０（図１に見られるように）において、図４Ａ及び図４Ｂに示される手袋の層７５及び７８におけるような、ポリウレタンのような透明又は半透明のポリマー材料の層であるか、或いは、第２の層と異なる色であることが望ましい第２の色の材料を含有する第３の浸漬タンクの中に浸けることができる。このような第２のポリマー（コーティング）層の例は、ウレタン、アクリル系又はＰＶＣエマルジョンを含む。例えば、手袋のフォーマを、透明又は半透明のポリウレタンを含有する第３の浸漬タンクの中に浸けることが望ましいことがある。このような層は、ドーニング層として働くものとなり、艶消し剤であるか又は組織化剤のような他の添加剤を含むことができる。第３の層の厚さは、約０．００１ｍｍと０．０５ｍｍとの間であることが望ましい。３層の手袋の厚さは、手のひら領域が約０．１０ｍｍと０．２０ｍｍの間であることが望ましい。
このようなフォーマは、第３の層により、カフスのレベルまでフォーマ全体を覆うように浸けられることが望ましい。第３の層は、次いで、周囲条件であるか又はオーブンにおいて、付加的な乾燥段階４５（図１の）において乾燥されることになる。このような第３の層は、図４Ａにおいては、手袋７０上の７５として示される。この方式により、手袋が多層を含むことをユーザに視覚的に知らせる手袋を製造して、多層の障壁保護が該手袋に存在するという知識を与えることができる。さらに、粉末のないの手袋を製造することができる。
【００２３】
第３の層又は後続する層に、付加的な色が用いられる場合には、このような第３の層又は後続する層は、一実施形態においては、図４Ｂにおいて７８で見られるように、指の近くで、かつ前の層の境界線から移動された位置のような、ユーザが種々の色の層を見ることができる手袋の位置に置かれる。さらに代替的な実施形態においては、１つより多い付加的な色の層が手袋に用いられ、該手袋は、さらに、最後の色の層の上に透明又は半透明の最終的な層を含む。
実施形態の各々においては、層間の視覚的なコントラストは、ユーザにより見られるものであることが望ましい。このような多色の層は、幾つかの状況においては、手袋の陰影におけるコントラストにより該手袋の外側層を通して見ることができ、或いは、着用前に、該手袋を内側から視認することにより見ることができる。このことは、ベースポリマー層がある程度でも半透明であるか透明である場合に、特に当て嵌まる。このような手袋は、多層の保護が、ユーザと種々の過酷な環境又は敏感な環境との間にあるという安心をユーザに与える。少なくとも１つの色の層が、ベースポリマー層と併せて物品に加えられて、層間のコントラストがユーザによって視覚的に識別可能なものになれば、この工程は、どの段階においても終了させてよい。
【００２４】
浸けられている物品が手袋である場合に、所定の量の被覆されたポリマー層が、該手袋の所望の位置に塗布された後、ドーニング層のような最終的なポリマー層を、前述されたものと同様な最終的な浸漬段階により、該手袋に加えることができる。このような最終的なポリマー層が加えられず、コーティング層が完全にベースポリマー層に重なっていない場合には、残りの被覆されていない層は、粘着性が減少して粒子が取り除かれることを確実にするために、塩素消毒その他の工程後段階により処理されなければならないことになる。このような最終的なポリマー層が加えられる場合には、フォーマは、次いで、それ自体が着色されていてもよいし又は無着色であってもよい最後のポリマー溶液内に浸けられて、他の層の上に被覆されることが望ましい。フォーマは、次いで、溶液から取り除かれ、再び周囲条件であるか又はオーブンにおいて乾燥されることになる。このようなドーニング層の例は、前述したものと同じである。一実施形態においては、このような最終的な層（第２のコーティング層）は、透明又は半透明のいずれかであることが望ましい。
手袋その他の物品の本体が上述のように形成されると、幾つかの場合においては、ビードロールステーション（図示せず）を用いて、カフスを手袋の上縁に付与するようにすることができる。さらに別の代替技術としては、手袋が粉末のないでないものの場合には、スラリー浸漬層を該手袋の本体に加えて、該手袋がフォーマから取り除かれたとき、及び後続する工程段階中に、互いにくっつかないようにすることができる。乾燥されると、フォーマは、次いで、手袋を該フォーマから自動的にであるか又は手動で取り除くことを含むことができる剥離ステーション（図示せず）に移すことができる。例えば、手袋は、一実施形態においては、対応するフォーマから剥離されるときに、裏表に返されることにより、手動で各々のフォーマから取り外される。剥離された後、手袋は、次いで、必要に応じて、Ｌｉｔｔｌｅｔｏｎ他に付与された米国特許番号第５，７９２，５３１号に述べられ、本明細書において全体を引用によりここに組み入れるもののような周知の塩素消毒技術のいずれかを用いて、塩素消毒することができる。
【００２５】
本発明は、さらに、以下の例により述べられる。これらの例は、例示に過ぎず、特許請求される本発明の精神又は範囲のいずれをも限定することを意味するものではないことを理解されたい。
例１ないし例９は、ポリウレタン層（ＰＵ）に、水をベースにしたグリーンの顔料を用いた。グリーンの顔料は、Ｆｌｅｘｉｖｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ、ＧＦＤ−１１５１、ＷＢ７４１０の表示でサン・ケミカル社から得られたもので、５０．１％の固形分のフタロシアニン・グリーンＢＳであった。ポリウレタンは、中華民国台湾所在のＣｈａｎｇ  Ｙａｎｇ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ社から入手可能な、浸漬コーティングにおいて１％の固形分のＣｈａｎｇ  Ｙａｎｇ（ＣＹ）ＣＰ−８１５で構成された。幾つかの試験が、表１に表される式及び方法を用いて行われた。表の目的のために、「ｐｈｒ」は、ゴムポリマーの１００部当たりの部を意味するものとする。さらに、表１の目的のために、「ＰＶＣ」という省略は、可撓性のあるポリ塩化ビニルのことをいうものとする。ポリ塩化ビニル樹脂は、テキサス州ダラス所在のＯｃｃｉｄｅｎｔａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能である。例の目的のために、可撓性のあるＰＶＣは、以下の材料を含有する。
１）高分子量のＰＶＣで構成される１００部のＰＶＣ樹脂、グレード８０ＨＣ。
２）１００部の可塑剤。Ｅｘｘｏｎ社からのフタル酸ジイソノニル（ＤＩＮＰ）が用いられたが、さらにＤＩＤＰ及びＤＯＡのような他の可塑剤又は配合物を用いることも適切である。
３）Ａｋｒｏｓ、グレードＩｎｔｅｒｓｔａｂ−ＣＺＬ−７１７のような５部のカルシウム／亜鉛型の熱安定剤。
４）Ａｋｒｏｓからの５部のエポキシ化大豆油（ＥＳＯ）、特にＰｌａｓｔｏｆｌｅｘ２３０７。
５）Ｅｘｘｏｎ社のグレードＪａｙｆｌｅｘ２１５により例示される０ないし１０部の間の脂肪族炭化水素系溶剤のような粘度調整剤。
６）ここに述べられた０ないし２部の間の顔料。
【００２６】
可塑剤は、まず、混合タンクに加えられ、次いで、高剪断混合器を用いてＰＶＣ樹脂が加えられることに注目されたい。他の成分は、その後で加えられる。
「ＢＦＧ」という省略は、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈのことをいうものとする。「１／２浸漬」という用語は、物品の長さのほぼ半分まで手で浸けられた物品のことをいう。手袋の場合においては、この用語は、親指のクロッチの約１インチ下の線までの、フォーマ上で、手のひらが手首と接触するおおよその区域のことをいう。「完全な浸漬」という用語は、ほぼ物品の長さの区域まで、手袋の場合にはビードまでのカフス区域まで手で浸けられた物品のことをいう。
表１
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【００２７】
グリーンの顔料は、０．０２ないし０．４％のグリーンの溶液を作るように、ポリウレタンに加えられた。さらに、ホワイト、ホワイト及びグリーン、又は無色のいずれかのポリ塩化ビニルプラスチゾルベースポリマー（ＰＶＣ）が用いられた。ホワイトの顔料は、Ｈａｒｗｉｃｋ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＳｔａｎ−Ｔｏｎｅ  ＨＣＣ−１２１４６であった。手袋は、セラミックのフォーマを用いて、当業者に周知の方法により、実験室において手で浸けられた。浸けられたフォーマは、浸漬溶液内で、完全な浸漬後に、おおよそ２から３秒だけ保持され、その後取り除かれた。被覆されたフォーマは、２２５℃に加熱されたオーブン（強制空気Ｄｅｓｐａｔｃｈ  Ｍｏｄｅｌ  ＬＦＤ）において、１ないし２分間だけ乾燥されることになった。さらに、グリーンのポリウレタンは、ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ  Ｈｙｓｌｉｐ  ２００２２（現在はＮｏｖｅｏｎ）及び上述のようなグリーンの顔料を用いて作られたことに注目されたい。Ｈｙｓｌｉｐ  ２００２２は、１−メチル−２−ピロリドン及び水性ポリウレタンを含有する。
さらに、以下の例は、工程及びこの工程により製造された手袋の有効性を試験するために行われた。前の例におけるように、グリーンのポリウレタン・コーティングは、手袋を形成するように、ＰＶＣのベースポリマー上に置かれた。手袋を製造する工程は、前の例と同じものであった。しかしながら、この例の組においては、ポリウレタン溶液は、１．４％の固形分のＢＦＧ  Ｈｙｓｌｉｐと、０．２５％のＳｕｒｆｙｎｏｌ  ＴＧにより作られた。この構成は、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手可能なＳｕｒｇｙｎｏｌ  ＴＧにより例示される湿潤剤を含むものであった。この例の組においては、水をベースにしたホワイトの顔料は、５０％のＴｉＯ2懸濁液であった。水をベースにしたグリーンの顔料は、５０％の固形分のサン・ケミカル社のＧＦＤ−１１５１  ＷＢ  ７４１０であった。
【００２８】
ＰＶＣのコンドームは、次いで、陰茎形状のフォーマ、及び、前述されたものと同じ浸漬工程を用いて作られた。フォーマは次いで、０．５％ホワイト／０．１％グリーンのＰＵの中に浸けられて被覆された。
２度目の試験においては、０．５％ホワイト、０．０６％グリーンのＰＵ溶液が作られた。前の例におけるように、ＰＶＣのコンドームが最初に作られた。フォーマは、次いで、着色されたＰＵの中に浸けられた。浸漬工程及び乾燥条件は、前の例と同じものであった。
この方式により、着色された物品上に最終的なコーティングを用いて、改善された着用性をもつ粉末のないの物品を与えることができる。この方法は、さらに、より薄く、固形分が低い、水をベースにした層を、ポリマーのベース層と比較して、容易に加えることを可能にする。手袋その他のフィルムをベースにした物品のユーザは、障壁保護の増加したレベルの指標として、該物品の多層を視覚的に見ることができる。種々の色を、ベースポリマー層ではなく、フィルムをベースにした物品のコーティング層の中に導入することにより、この工程は容易に制御可能で、製造しやすいものになり、かつフローマークを減少させることになるが、これは、コーティングにより色のコントラストの付加を可能にするために、色をベースポリマーに加えるより、変わる（すなわち、時とともに迅速に変える）ことが容易であるためである。最後に、手袋上の付加的な層は、ピンホールの可能性を減らし、独創的な障壁保護を改善するものとなる。
本発明は、この特定の実施形態に関して詳細に述べられたが、当業者であれば、上記のものの理解を得ることにより、これらの実施形態に対する変更、変形、及び均等技術を容易に思い付くであろう。したがって、本発明の範囲は、特許請求の範囲及びこれに対するあらゆる均等技術の範囲として評価されるものとなる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明により物品を製造する方法段階のフローチャート図を示す。
【図２】図１の方法段階において述べられたものと同様な段階により、本発明により作られた層を示す、手袋の一連の平面図を示す。
【図３】図１の方法段階において述べられたものと同様な段階により、本発明により作られた層を示す、手袋の一連の平面図を示す。
【図４Ａ】図１の方法段階において述べられたものと同様な段階により、本発明により作られた層を示す、手袋の一連の平面図を示す。
【図４Ｂ】図１の方法段階において述べられたものと同様な段階により、本発明により作られた層を示す、手袋の一連の平面図を示す。
【図５】図１に示される本発明の浸漬工程に用いることができるフォーマをもつ手袋製造組立体の側面図を示す。
【図６】図１の本発明の工程により製造された、ユーザの手にはめられた手袋を示す。
【図７】図１の本発明の工程により製造されたコンドームを示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４Ａ】
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【図４Ｂ】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【国際調査報告】
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