(57)【要約】本発明は、染色された及び/又はプリントされた材料、例えば分散染料により染色された織物材料から、その染色されたか又はプリントされた材料をエステラーゼにより処理することによって、過剰の染料を除去するための方法及び組成物に関する。本発明に起因する改良は、例えば染色された及び/又はプリントされた材料の洗濯堅牢度、湿潤性堅牢度、摩擦堅牢度、昇化及び/又は色彩の性質、例えば白色度における改良を包含する。本発明はまた、エステラーゼ処理により影響される染料及びエステラーゼ処理により影響されない染料の組合せにより１つの材料を染色するか又はプリントし、そしてその染色又はプリントの後、エステラーゼにより前記材料を処理することにより残留物を除去することによって、材料をプリントするか又は染色するための方法にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
エステラーゼを含んで成る洗浄液により、染色され又プリントされた材料を処理することを含んで成る、染色され又はプリントされた織物材料から過剰の染料を除去するための方法。
【請求項２】
前記エステラーゼがクチナーゼである請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記エステラーゼがリパーゼである請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記エステラーゼがカルボキシルエステラーゼである請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記エステラーゼが、クチナーゼ、リパーゼ、カルボキシルエステラーゼ又はそれらの組合せである請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記織物材料が、１又は複数の次の合成材料：変性されたセルロース、ポリアミド、ポリエステル、アクリル系誘導体、ポリアクリル系誘導体及びポリウレタンを含んで成る請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
前記織物材料が、合成材料及び天然材料のブレンドである請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
前記天然材料が、１又は複数の次の天然材料：再生セルロース、溶媒回転セルロース系誘導体、天然セルロース系誘導体及びタンパク質である請求項７記載の方法。
【請求項９】
前記織物材料がポリエステルを含んで成る請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
前記織物材料が、分散染料により染色されているか又はプリントされている請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
前記分散染料が、少なくとも１つのエステル基を有する分散染料である請求項10記載の方法。
【請求項１２】
前記分散染料が、エステルアゾ染料又はベンゾジフラノン染料である請求項10記載の方法。
【請求項１３】
前記織物材料が、次の染料：Disperse Blue 79、 Dispersol Red C-4G、Dispersol Brown C-3G、 Dispersol Blue XF 55、 Disperse Red 167、Dispersol Brilliant Red D-SF、 Dianix Scarlet SE-3Gの１つにより染色されているか又はプリントされている請求項１〜５のいずれか１項記載の方法。
【請求項１４】
請求項１〜13のいずれか１項記載の方法により調製される織物材料。
【請求項１５】
織物材料を染色するか又はプリントするための方法であって、
ａ）エステラーゼ処理により影響される第１染料及びエステラーゼ処理により影響されない第２染料により織物材料を染色するか又はプリントし、そして
ｂ）エステラーゼを含んで成る洗浄液により前記染色されるか又はプリントされた織物材料を処理することを含んで成る方法。
【請求項１６】
前記エステラーゼがクチナーゼである請求項15記載の方法。
【請求項１７】
前記エステラーゼがリパーゼである請求項15記載の方法。
【請求項１８】
前記エステラーゼがカルボキシルエステラーゼである請求項15記載の方法。
【請求項１９】
前記エステラーゼが、クチナーゼ、リパーゼ、カルボキシルエステラーゼ又はそれらの組合せである請求項15記載の方法。
【請求項２０】
前記織物材料が、１又は複数の次の合成材料：変性されたセルロース、ポリアミド、ポリエステル、アクリル系誘導体、ポリアクリル系誘導体及びポリウレタンを含んで成る請求項15〜19のいずれか１項記載の方法。
【請求項２１】
前記織物材料が、合成材料及び天然材料のブレンドである請求項15〜19のいずれか１項記載の方法。
【請求項２２】
前記天然材料が、１又は複数の次の天然材料：再生セルロース、溶媒回転セルロース系誘導体、天然セルロース系誘導体及びタンパク質である請求項21記載の方法。
【請求項２３】
前記織物材料がポリエステルを含んで成る請求項15〜19のいずれか１項記載の方法。
【請求項２４】
前記染料が、前記織物材料のための基礎色彩として使用される分散染料である請求項15〜19のいずれか１項記載の方法。
【請求項２５】
前記分散染料が、エステルアゾ染料又はベンゾジフラノン染料である請求項24記載の方法。
【請求項２６】
前記織物材料が、次の染料：Disperse Blue 79、 Dispersol Red C-4G、Dispersol Brown C-3G、 Dispersol Blue XF 55、 Disperse Red 167、Dispersol Brilliant Red D-SF、 Dianix Scarlet SE-3Gの１つにより染色されているか又はプリントされている請求項24記載の方法。
【請求項２７】
前記第２染料が、発光性染料である請求項15〜19のいずれか１項記載の方法。
【請求項２８】
請求項16〜27のいずれか１項記載の方法により調製される織物材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野：
本発明は、染色された又はプリントされた材料、例えば織物から過剰の染料を除去するための酵素方法及び組成物、及びそのような材料を染色するための酵素方法及び組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル繊維、ポリエステル含有ブレンド及び他の繊維、及び繊維ブレンドから製造される織物材料の染色又はプリントのためへの分散染料の使用に関する主要問題は、その染色されているか又はプリントされた材料の表面上へのそれらの染料の凝集及び沈着の傾向である。この残留染料形成の結果として、織物材料の洗濯堅牢度及び湿性堅牢度は負の影響を受け、すなわち洗濯又は湿潤の間、染色された又はプリントされた布からもう１つの布に移動する染料に起因する他の材料の故意でない汚染がしばしば、洗濯の間、白色洗濯物が着色されるようになる場合に見出される。洗濯堅牢度及び湿性堅牢度の他に、残留染料はまた、色彩の明るさを害し、そして染色された又はプリントされた材料の昇化及び摩擦堅牢度結果に影響を及ぼす。
【０００３】
織物材料の質を改良するために、織物製造業者は、洗濯の間、できるだけ移動が少ない染料を選択することができる。他方では、又はさらに、織物製造業者は、後−洗浄又は洗浄後工程において、新しく調製された織物から過剰の分散染料を除去することができる。従来の洗浄後工程は、反復された水によるすすぎ及び/又は化学物質による処理、例えば還元洗浄工程を包含し、ここで染色された又はプリントされた繊維がハイドロサルファイト及び苛性ソーダを通常含む強アルカリ還元浴により処理される。しかしながら、還元洗浄工程は、布に損傷を与え、そして行うのに高価であり、且つ時間の浪費である、高温及びアルカリ条件を必要とする。
【０００４】
従って、染色された又はプリントされた材料、例えば織物材料からの過剰の染料の除去における改良が所望される。
【発明の開示】
【０００５】
本発明の１つの観点は、染色された及び/又はプリントされた材料の表面上に凝集し、そして付着する過剰の染料、例えば不良な溶解性の分散染料を除去するための方法及び組成物に関する。本発明によれば、染色された及び/又はプリントされた材料に対する改良は、染色された及び/又はプリントされた材料、例えば織物材料、紙材料及びフィルムをエステラーゼにより処理することによって得られる。エステラーゼ処理に起因する改良は、例えば染色された及び/又はプリントされた材料の選択堅牢度、湿潤堅牢度、摩擦堅牢度、昇化及び/又は色彩品質（例えば、白色度）の改良を包含する。
【０００６】
本発明のもう１つの観点は、織物材料、紙材料及びフィルムのような材料をプリントするか又は染色するための方法に関する。本発明のこの観点によれば、材料は、その材料を、エステラーゼ処理により影響される染料及びエステラーゼ処理により影響されない染料の組合せにより染色し、そして/又はプリントし、そして染色又はプリントの後、その材料をエステラーゼにより処理することによって、染色されるか又はプリントされる。本発明のこの観点の態様においては、エステラーゼ処理により影響される染料、例えば分散染料は、エステラーゼ処理により影響されない染料、例えば発光性染料と組合して、基礎色彩として使用され得る。
【０００７】
本発明のさらにもう1つの観点は、材料、例えば織物材料、紙材料及びフィルムをプリントするか又は染色するための方法に関する。本発明のこの観点によれば、材料の組合せは、エステラーゼ処理により影響される染料により、前記材料の組合せ（例えば、繊維ブレンド）を染色し、そして/又はプリントすることによって染色されるか又はプリントされる。本発明のこの観点の態様においては、エステラーゼ処理により影響される染料、例えば分散染料は、前記材料、例えばポリエステルの一部分を組合して染色し、そしてこの態様においては、染料の親和性特徴を変えるエステラーゼ処理に続いて、エステラーゼにより変性された残留染料は、前記材料、例えば羊毛のもう１つの部分を、変性された残留染料の新規親和性特徴により染色する。本発明のこの観点の態様においては、異なった染色性質を有する２種の材料、例えばポリエステル及び羊毛が、親和性特徴、例えば疎水性−対−イオン性の特徴がエステラーゼによる処理により、染色工程の間、変性される少なくとも１つの染料により染色される。
【０００８】
本発明のさらなるもう1つの観点は、染色されているか又はプリントされた材料、例えば本発明の方法により調製された、織物材料、紙材料及びフィルムに関する。
いずれか１つの操作理論に制限されないが、本発明の染色され、そして/又はプリントされた材料の酵素処理は、不良な溶解性の染料の溶解性を改良し、そして/又は材料に対する染料の親和性を低め、それにより染色され、そして/又はプリントされた材料の表面上に凝集し、そして沈着する過剰の染色の除去を改良すると思われる。好ましい態様においては、本発明の方法は、清浄後、高価で且つきびしい化学薬品工程、例えば重金属塩の使用の必要性を排除し、そして水使用量を有意に低めることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の好ましい態様においては、過剰の染料は、染色されているか又はプリントされた材料、例えば織物材料、紙材料又はフィルムから、そのプリントされた又は染色された材料を少なくとも１つのエステラーゼにより処理することによって、除去され得る。織物材料は、例えば布、糸、繊維及び衣料品を包含する。織物材料は、合成材料、及び天然及び合成材料のブレンドから製造され得る。好ましくは、天然及び合成材料のブレンドは、少なくとも20％、より好ましくは少なくとも40％、さらにより好ましくは少なくとも60％、最も好ましくは少なくとも80％、及び特に少なくとも95％の合成材料を含んで成る。
【００１０】
合成材料の例は、例えば変性されたセルロース（例えば、アセテート、ジアセテート及びトリアセテート）、ポリアミド（例えば、ナイロン６、及び6,6）、ポリエステル（例えば、ポリ（エチレンテレフタレート））、アクリル/ポリアクリル系誘導体及びポリウレタン（例えば、Spandex）を包含する。天然材料の例は、例えば再生セルロース（例えば、レーヨン）、溶媒回転セルロース系誘導体（例えば、lyocel及びテンセル）、天然セルロース系誘導体類（例えば、綿、亜麻、リネン及びタンパク質（例えば、羊毛及び絹）を包含する。用語“合成”とは、本明細書において使用される場合、天然に存在しないか又は人造を意味する。フィルムは、合成フィルム、例えばポリマー、例えば変性されたセルロース、ポリアミド、ポリエチレン及びポリプロピレンから製造されたフィルムを包含する。紙材料は、天然及び合成材料から製造された紙を包含する。
【００１１】
好ましい態様においては、本発明は、少なくとも１つのエステル化学基を含み、そしてエステラーゼにより加水分解され得る染料及び染料中間体を除去するために使用される。一般的に、１つの材料、例えば織物材料を染色するか又はプリントした後、過剰の染料は、染色され、そして/又はプリントされた材料の表面上に凝集物又は沈着物として存在する。本発明の方法は、この過剰の染料を除去するために使用され得る。前記材料、例えば織物材料内に存在する染料は、酵素処理方法から保護されるか、又は一般的に保護される。いずれか１つの操作理論に限定されないが、染色され、そして/又はプリントされた材料のエステラーゼ処理は、次の非制限的反応スキームに従って、又はそれに類似して、材料のための染料の溶解性を改良し、そして/又は材料のための染料の親和性を低めることによって、過剰の染料の除去をもたらすと思われる：
染料−(CO-O-R)2＋H2O  エステラーゼ--------→ 染料−(COO-H+)2＋2ROH
【００１２】
好ましい態様においては、本発明は、染色され、そして/又はプリントされた材料から過剰の分散染料を除去するためへのエステラーゼの使用に向けられる。分散染料は典型的には、水において非常に制限された溶解性を有し、そして通常、少なくとも１つのエステル基、例えばアセチル基、-O-CO-CH3を含む非イオン性化合物である。分散染料は例えば、アゾ染料（例えば、モノ−エステルアゾ、ジエステルアゾ及び他のエステルアゾ染料）及びベンゾジフラノン染料を包含する。分散染料の非制限的例は、例えばDisperse Blue 79 (AAKASH Chemicals and Dyestuffs), Dispersol Red C-4G (BASF), Dispersol Brown C-3G (BASF), Dispersol Blue XF 55 (BASF), Disperse Red 167 (AAKASH Chemicals and Dyestuffs), Dispersol Brilliant Red D-SF (BASF), Dianix Scarlet SE-3G (DyStar)を包含する。
【００１３】
本発明に従って使用される場合、“エステラーゼ”とは、エステル結合を加水分解できる酵素を言及する。より好ましくは、エステラーゼは、カルボン酸エステルヒドロラーゼ、例えばクチナーゼ、リパーゼ及びカルボキシエステラーゼである。本発明への使用のために適切なエステラーゼの非制限的例は、アリールエステラーゼ、トリアシルグリセロールリパーゼ、アセチルエステラーゼ、アセチルコリンエステラーゼ、コリンエステラーゼ、トロピンエステラーゼ、 ペクチンエステラーゼ、ステロールエステラーゼ、クロロフィラーゼ、L-アラビノンファクトナーゼ、グルコノラクトナーゼ、ウロノラクトナーゼ、タンナーゼ、レチニルパルミテートエステラーゼ、ヒドロキシ酪酸二量体ヒドロラーゼ、アシルグリセロールリパーゼ、3-オキソアジピン酸エノールラクトナーゼ、1、4ラクトナーゼ、ガラクトリパーゼ、4−ピリドキソラクトナーゼ、アシルカルニチンヒドロラーゼ、アミノアシル−tRNAヒドロラーゼ、D−アラビノンラクトナーゼ、
【００１４】
6-ホスホグルコノラクトナーゼ、ホスホリパーゼ A1、6-アセチルグルコースデアセチラーゼ、リポタンパク質リパーゼ、ジヒドロクマリンリパーゼ、リモニン−D−環−ラクトナーゼ、ステロイドラクトナーゼ、三酢酸塩ラクトナーゼ、アクチノマイシンラクトナーゼ、オルセリナート−デプシドヒドロラーゼ、セファロスポリン−Cデアセチラーゼ、クロロゲネートヒドロラーゼ、α-アミノ酸エステラーゼ、4−メチルオキサロアセテートエステラーゼ、カルボキシメチレンブテノリダーゼ、デオキシリモネートA−環−ラクトナーゼ、2−アセチル−1−アルキルグリセロホスホコリンエステラーゼ、フサリニン-Cオルニチンエステラーゼ、シナピンエステラーゼ、蝋−エステルヒドロラーゼ、ホルボールジエステルヒドロラーゼ、ホスファチジルイノシトールデアシラーゼ、シアル酸O-アセチルエステラーゼ、アセトキシブチニルビチオフェンデアセチラーゼ、アセチルサリチル酸デアセチラーゼ、メチルウンベリフェリル−酢酸デアセチラーゼ、
【００１５】
2−ピロン−4、6−ジカルボン酸塩のラクトナーゼ、N−アセチルガラクトサミノグリカンデアセチラーゼ、幼若ホルモンエステラーゼ、ビス(2−エチルヘキシル)フタレートエステラーゼ、タンパク質−グルタミン酸メチルエステラーゼ、11-cis-レチニル−パルミテートヒドロラーゼ、全-trans-レチニルパルミテートヒドロラーゼ、L−ラムノン−1、4−ラクトナーゼ、5−(3,4−ヂアセトキシブト−１−イニル)−2，2’−ビチオフェンデアセチラーゼ、脂肪−アシル−エチル−エステルシンターゼ、キシロノ−１，４−ラクトナーゼ、N−アセチルグルコサミイニルホスファチジルリノシトールデアセチラーゼ、セトラキサートベンジルエステラーゼ、アセチルアルキルグリセロールアセチルヒドロラーゼ及びアセチルキシランアステラーゼを包含する。
【００１６】
処理への使用のためのエステラーゼの選択は一般的に、材料を染色するか又はプリントするために使用される染料の型、及び染料のための特定のエステラーゼの特異性、例えばエステラーゼが加水分解するエステル結合の型に基づかれる。本発明のエステラーゼ処理は、単一型のエステラーゼ、例えばクチナーゼによる処理、又は１又は複数のエステラーゼ、例えば２又はそれ以上のエステラーゼ、３又はそれ以上のエステラーゼ、等、例えばクチナーゼ及びリパーゼの組合せ又は種々の型のリパーゼの組合せによる処理を包含する。
【００１７】
エステラーゼの選択はまた、処理工程条件下で最良に作動するエステラーゼを選択することによって、処理工程の条件、例えばpH及び温度に基づかれ得る。好ましい態様においては、エステラーゼは、リパーゼ（トリアセチルグリセロールエステルヒドロリアーゼ）、クチナーゼ、スベリナーゼ、カルボキシルエステラーゼ又はそれらの組合せである。好ましいリパーゼは、カンジダ・アンタルクチカ（Candida antarctica）リパーゼB（Novozymes A/Sから入手できる）である。好ましいクチナーゼは、ヒューミコラ・インソレンス（Humicola insolens）に由来する菌類クチナーゼ（Novozymes A/Sから入手できる）である。より好ましい態様においては、エステラーゼはカルボキシルエステラーゼである。カルボキシルエステラーゼは広い特異性を有し、そして従って、広範囲の種類の分散染料を除去するか又は排除することに使用され得る。特に好ましいカルボキシルエステラーゼは、ブタ肝臓カルボキシルエステラーゼ（Sigmaから入手できる）である。
【００１８】
エステラーゼは、いずれかの起源、例えば細菌、菌類、酵母又は哺乳類起源に由来するか、又はそれらから得られる。用語“由来する”とは、本明細書においては、酵素が、それが生来において存在し、すなわち酵素のアミノ酸配列の本体が生来の酵素と同一である生物から単離されてきたことを意味する。用語“由来する”とはまた、酵素が宿主生物において組換え的に生成されてきたことも意味し、ここで組換え体は、生来の酵素に対し同一の本体、又は欠失され、挿入され、そして/又は置換される１又は複数のアミノ酸を有する修飾されたアミノ酸配列を有する酵素、すなわち生来のアミノ酸配列の変異体及び/又はフラグメントである酵素、又は当業界において知られている核酸シャフリング工程により生成される組換え的に生成される酵素を生成した。
【００１９】
生来の酵素の意味は、天然の変異体内に包含される。さらに、用語“由来する”とは、例えば、ペプチド合成により合成的に生成される酵素を包含する。用語“由来する”とはまた、例えばインビボ又はインビトロでのグリコシル化、リン酸化又は他の化学的修飾により修飾された酵素も包含する。用語“得られる”とは、本明細書においては、酵素が生来の酵素と同一のアミノ酸を有することを意味する。この用語は、酵素が生来的に存在する生物から単離された酵素、又は酵素が同じタイプの生物又は他のタイプの生物において組換え的に発現された生物における酵素、又は例えばペプチド合成により合成的に生成された酵素を包含する。組換え的に生成された酵素に関しては、用語“得られる”及び“由来する”とは、酵素の本体を言及し、そして酵素が組換え的に生成される宿主生物の本体を言及するものではない。
【００２０】
エステラーゼはまた、精製され得る。用語“精製される”とは、本明細書において使用される場合、酵素が由来する生物からの他の成分を有さないエステラーゼ酵素を包含する。用語“精製される”とはまた、酵素が得られる生来の生物からの成分を有さないエステラーゼを包含する。エステラーゼは精製され得るが、わずかに少量の他のタンパク質が存在する。“他のタンパク質”の表現はまた、他の酵素に関する。用語“精製される”とは、本明細書において使用される場合、他の成分、特に他のタンパク質、及び最も特定には、エステラーゼの起源の細胞に存在する他の酵素の除去もまた言及する。
【００２１】
エステラーゼは、“実質的に純粋”であり、すなわちそれが生成される生物、すなわち組換え的に生成されるエステラーゼのための宿主生物からの他の成分を有さない。好ましい態様においては、エステラーゼは、少なくとも75％（w/w）、より好ましくは少なくとも80％、少なくとも85％、少なくとも90％、少なくとも95％、少なくとも96％、少なくとも97％、少なくとも98％、又は少なくとも99％純粋である。もう１つの好ましい態様においては、エステラーゼは100％純粋である。
【００２２】
用語“エステラーゼ”はまた、反応システムにおいて天然に存在することができるか又はでき得ない酵素の触媒活性を助けるいずれかの補助化合物又は条件も包含する。
エステラーゼは、処理工程への使用のために適切ないずれかの形、例えば乾燥粉末又は顆粒、非ダスチング顆粒、液体、安定化された液体、又は保護された酵素の形で存在することができる。顆粒は、例えばアメリカ特許第4,106,991号及び第4,661,452号に開示されるようにして生成され得、そして任意には、当業界において知られている方法により被覆され得る。液体酵素調製物は、例えば確立された方法に従って、安定剤、例えば糖、糖アルコール又はもう１つのポリオール、乳酸又はもう１つの有機酸を添加することによって安定化され得る。保護された酵素は、EP238,216号に開示される方法に従って調製され得る。
【００２３】
本発明に従っての染料され、そして/又はプリントされた材料からの過剰の分散染料の除去は、当業界において入手できるいずれかの適切な方法により行われ得る。好ましくは、除去は、少なくとも１つのエステラーゼを含んで成る水性すすぎ流体又は洗剤と、染色され、そして/又はプリントされた材料との接触、前記流体又は洗剤による前記材料のすすぎ又は洗浄を含んで成る。過剰の染料の除去は、染色及び/又はプリント工程の後、いずれかの時間で、例えば新しく染色され、そして/又は新しいプリントされた織物材料に基づいて、その染色又はプリントの直後、又は追加の処理段階に続いて行われ得る。本発明に従っての過剰の染料の除去は好ましくは、バッチ態様又は連続態様で行われる。
【００２４】
本発明に従っての染色され、そして/又はプリントされた織物材料からの過剰の分散染料の除去は、後清浄工程に関して当業界において入手できるいずれかの適切な装置を用いて行われ得る。本発明の方法は、ウインチ、ベック（beck）、ジェットドライヤー、拡布水洗機、J又はUボックス、スチーマー、又はすすぎ又は洗濯材料のために適切ないずれか他の装置に適用され得る。
【００２５】
エステラーゼによる処理は、当業界において良く知られている原理に従って、選択された酵素に適合するよう選択された条件下で行われ得る。個々の反応条件、例えば酵素の濃度/用量、pH、温度及び処理時間は、例えば酵素源、染料の型、処理が行われる方法、所望される過剰の染料の除去の程度に依存して、変更され得ることが理解されるであろう。反応条件の最適化は、条件のマトリックスを確立し、そしてマトリックスにおける種々の点で試験することによって、通常の実験を用いて達成され得ることがさらに理解されるであろう。
【００２６】
好ましくは、温度、pH、処理時間及び濃度は、使用される酵素に関する最適の条件に基づかれる。好ましくは、材料、例えば織物材料、及び酵素の反応混合物が、約25〜100℃、より好ましくは約50〜70℃の温度でインキュベートされるか又は反応せしめられる。好ましくは、反応時間は、約１〜120分、より好ましくは約10〜40分である。酵素処理は、いずれかの適切なpH、例えば約４〜約11のpH、例えば約６〜約８のpHで行われ得る。
エステラーゼは有効量で添加される。用語“有効量”とは、所望する効果を達成するのに十分な量を意味する。好ましくは、エステラーゼは、１Lの液体当たり約0.1mg〜約1000mgの酵素タンパク質の量で、より好ましくは、約１〜500mg/l、例えば1mg〜約200mg/l、例えば80〜約100mg/lの量で添加される。
【００２７】
本発明はまた、エステラーゼ処理により影響される少なくとも１つの染料及びエステラーゼ処理により影響されない少なくとも１つの染料の組合せを用いて、材料、例えば織物材料、紙材料及びフィルムをプリントするか又は染色し、そして前記材料の染色又はプリントの後、エステラーゼにより前記材料を処理するための方法にも関する。用語“エステラーゼ処理により影響される”とは、染料の溶解性がエステラーゼによる処理により高められ、そして/又は材料に関する染料の親和性がエステラーゼによる処理により低められ、そして/又は染料がエステラーゼによる処理により、材料、例えばポリエステル織物材料から排出されるか又はゆるめられ得ることを意味する。
【００２８】
本発明のこの観点の好ましい態様においては、織物材料は、エステラーゼ処理により影響される染料及びエステラーゼ処理により影響されない染色により染色され、そして/又はプリントされ、そして染色の後、その染色され、そして/又はプリントされた材料は、過剰の分散染料の排除のためにエステラーゼにより処理される。もう１つの好ましい態様においては、本明細書に記載されるように、エステラーゼ処理により影響される染料は、織物材料を、分散染料及びエステラーゼ処理により影響されない染料、例えば発酵性染料の組合せにより染色し、そして染色に続いて、そして染色に続いて、その染色され、そして/又はプリントされた材料をエステラーゼ処理にゆだねることによって、染色され、そして/又はプリントされた織物材料のための基礎染色として使用され得る。一般的に、エステラーゼ処理により影響されない染料の例は、例えば少なくとも１つのエステラーゼ結合を含まないAQ又はモノ−アゾ型染料を包含する。
【００２９】
本発明はさらに、本明細書に記載される方法により調製される、織物材料、例えば布、糸、繊維、衣料品、紙材料及びフィルムを包含する。例えば、織物材料に関しては、調製物は、仕上げ技法及び他の処理工程の適用、例えば抗菌性質の付与（例えば、第四アンモニウム塩の使用）、耐熱性の付与（例えば、リン酸又はウレアによるリン酸化による）、吸収性の上昇（ポリアクリル酸による被覆又は積層化による）、帯電防止仕上げの提供（例えば、両性界面活性剤（N−オレイル−N, N−ジメチルグリシン）の使用）、土壌開放仕上げの提供（例えば、NaOHの使用）、抗土壌仕上げの提供（例えば、蛍光化学剤の使用）、及び抗ピリング仕上げの提供（例えば、NaOH、アルコールの使用）を包含する。
本発明はさらに、次の詳細な例により記載されるであろう。それらの例は、例示の目的のためにのみ提供され、そして特に断らない限り、制限的でない。
【実施例】
【００３０】
例１．ポリエステル布の分散染色、続く酵素清浄工程
漂白された100％メリヤスポリエステル（ポリエステル布：Testfabrics, Inc.により供給される100% Textured Dacron Knit）を、次の条件下で、Mathis Labomat機械（Werner Mathis AG, Switzerland）により染色した：
水：                軟水
ポリエステル：      30g
流体比：            10：１
色素：              4.0% o. w. g. Dispersol Red C-4G（BASFの製品）
EDTA：              0.5g/l（キレート化剤）
酢酸ナトリウム：    2g/l（4.5のpHに調節された染料槽）
【００３１】
染色工程は、EDTA、酢酸ナトリウム、色素及び布の冷添加により開始した。染料槽を、3.5℃/分で60℃まで予備加熱し、そして10分間、循環した。その後、温度を、1.5℃/分で130℃まで上昇せしめ、ここで染色工程を30分間、行った。
染色工程の完結に基づいて、染色槽を70℃に急速に冷却し、続いて、その染色流体を排水した。10分の暖め（50℃での）を、後清浄段階の前に行った。
【００３２】
後清浄工程を、次の条件下で行った：
緩衝液：20mM、pH8のリン酸緩衝液；
布：20m1/gの布；
酵素：槽1L当たり62.5mgのクチナーゼ（Novozymes A/Sから入手できるタンパク質構築されたH. インソレンスクチナーゼ）
すすぎを、70℃で20分間、行った。すすぎ工程に続いて、すすぎ流体を排水した。布を絞り、そして乾燥した。
【００３３】
洗濯堅牢度を、AATCC TM 61-2A, 1996に従って決定した。染色を、AATCC Charomatic Transference Scaleを用いて評価した。染色/色彩移行度を、１〜５により等級付けし、そして１は重度の色彩移行であり（最悪の洗濯堅牢度性質を意味する）、そして５は色彩移行が存在しない（卓越した洗濯堅牢度性質を意味する）。
染色評価等級が５（絹）、５（ナイロン）及び５（アセテート）であることが見出され、これは、洗濯試験の間、色彩移行が存在せず、そして布が卓越した洗濯堅牢度性質を示したことを意味する。
【００３４】
例２．ポリエステル布の分散染色、続く従来の化学還元清浄：
染色工程を、例１に記載のようにして行った。後清浄工程を次の通りに行った：
新鮮な軟水に2g/lの水酸化ナトリウム及び2g/lのハイドロサルファイトを添加する；10ml/gの布。
すすぎ槽を70℃の温度に上げる。
70℃で20分間すすぐ。
すすぎ流体を排水する。
0.5〜1g/lの酢酸を再充填し、そして中和する。
【００３５】
布を絞り、そして乾燥した。洗濯堅牢度を、AATCC TM 61-2A, 1996に従って決定した。染色を、AATCC Charomatic Transference Scaleを用いて評価した。染色/色彩移行度を、１〜５により等級付けし、そして１は重度の色彩移行であり（最悪の洗濯堅牢度性質を意味する）、そして５は色彩移行が存在しない（卓越した洗濯堅牢度性質を意味する）。
染色評価等級が3.5（絹）、4.0（ナイロン）及び4.0（アセテート）であることが見出され、これは、洗濯試験の間、軽い色彩移行が存在し、そして布がやや良好な洗濯堅牢度性質を示したことを意味する。
【００３６】
例３．ポリエステル布の分散染色、続くアルカリ清浄：
染色工程を、例１に記載のようにして行った。後清浄工程を次の通りに行った：
新鮮な軟水に３g/lの水酸化ナトリウムを添加する；10ml/gの布。
すすぎ槽を70℃の温度に上げる。
70℃で20分間すすぐ。
すすぎ流体を排水する。
0.5〜1g/lの酢酸を再充填し、そして中和する。
【００３７】
布を絞り、そして乾燥した。洗濯堅牢度を、AATCC TM 61-2A, 1996に従って決定した。染色を、AATCC Charomatic Transference Scaleを用いて評価した。染色/色彩移行度を、１〜５により等級付けし、そして１は重度の色彩移行であり（最悪の洗濯堅牢度性質を意味する）、そして５は色彩移行が存在しない（卓越した洗濯堅牢度性質を意味する）。
染色評価等級が3.0（絹）、3.5（ナイロン）及び3.5（アセテート）であることが見出され、これは、洗濯試験の間、中位の色彩移行が存在し、そして布が並みの洗濯堅牢度性質を示したことを意味する。
【００３８】
例４．溶液−機構Iにおける水不溶性分散染料のエステラーゼ改良：エステル基の加水分解、染料溶解性の有意な上昇、損なわれていない発色団：
試験される市販の分散染料は、Dispersol Red C-4G, Dispersol Brown C- 3G, Dispersol Blue XF55, Disperse Red 167 及び Dispersol Brilliant Red D-SFであった。5mg/mlの染料原液（20mMのリン酸緩衝液（pH8）におけ懸濁液）を、個々の市販の染料のために製造した。不透明な染料懸濁液の吸光度はUV−vis分光計により検出され得ないので、それらの５種の染料を、50〜100mg/lの濃度でアセトンに溶解し、そして個々の染料溶液の吸光度を、対照として測定した（表１を参照のこと）。Dispersol Red C-4G, Dispersol Brown C-3G, Dispersol Blue XF55により染色された布を、次の通りに、クチナーゼ又はNaOH（比較として）により処理した。
【００３９】
エステラーゼ処理：Dispersol Red C-4G, Dispersol Brown C-3G, Dispersol Blue XF55の100IL原液をさらに、試験菅において20mMのpH8のリン酸緩衝液10mlにより希釈し、次にこれを、70℃で設定された水槽に配置した。水槽における10分間の予備加熱の後、個々のサンプルを、62.5mg/lのクチナーゼと共に調合し、そして10分間インキュベートした。次に、サンプルを、UV−vis測定のために採取した。
アルカリ処理：Dispersol Red C-4G, Dispersol Brown C- 3G, Dispersol Blue XF55の100TL原液をさらに、試験菅において3g/lのNaOH原液10mlにより希釈し、次にこれを、70℃で設定された水槽に配置し、そして20分間インキュベートした。次に、サンプルを、UV−vis測定のために採取した。この方法を、80℃でのアルカリ処理のために反復した。
【００４０】
UV−可視吸光度評価：クチナーゼ又はアルカリ処理の間のエステル加水分解のために、オリジナルの曇った懸濁液は半透明の溶液に変化し、この吸光度を、HP8453UV−vis分光計により測定する。クチナーゼ又はNaOHにより処理された溶液の吸光度データ及び曲線を、表２に要約する。
表２は、それらの３種の染料に関して、クチナーゼ処理された溶液が、NaOH処理された溶液よりも高い吸光度を付与する（70℃又は80℃で）ことを示す。これは、クチナーゼがNaOHよりも、染料を可溶性形に転換したことを意味する。
【００４１】
【表１】
2005508457.tif 000002
【００４２】
【表２】
2005508457.tif 000003
【００４３】
例５．溶液−機構IIにおける水不溶性分散染料のクチナーゼ改良：エステル基の加水分解、染料溶解性の部分的な上昇、変更された発色団：
Disperse Red167を、この例のために選択した。クチナーゼ及びNaOH処理及びUV−vis評価の方法は、例４に記載されている。クチナーゼ又はNaOHにより処理された溶液の吸光度データ及び曲線を、表３に要約する。
表３は、クチナーゼ処理の吸光度が染料溶解せいの上昇をもたらしたことを示す。
【００４４】
【表３】
2005508457.tif 000004
【００４５】
例６．溶液−機構IIIにおける水不溶性分散染料のクチナーゼ改良：破壊された発色団を導くエステル基の加水分解、高められた染料溶解性：
Dispersol Brilliant Red D-SFを、この例のために選択した。クチナーゼ及びNaOH処理及びUV−vis評価の方法は、例４に記載されている。クチナーゼ又はNaOHにより処理された溶液の吸光度データ及び曲線を、表４に要約する。
表３における結果は、クチナーゼ処理された及びNaOH（80℃）処理されたサンプルの吸光度データは、アセトンにおいて測定された吸光度の1/4であったが、しかしその反応溶液は透明であったことを示し、このことは、染料が溶解され、そして発光団が破壊されたことを示唆する。
【００４６】
【表４】
2005508457.tif 000005
【００４７】
例７．リパーゼ及びエステラーゼによる水不溶製分散染料の改良：
この例においては、エステル加水分解活性を有する６種の酵素を、アゾ−ジ−エステル又はベンゾジフラノン構造を有する分散染料に対するそれらの活性について試験した。Dispersol Red C-4G 及び Dispersol Brilliant Red D-SFを、この例のために選択した。酵素処理及びUV−vis評価の方法は、例４に記載された。酵素がエステル基を有する染料を加水分解でき、そしてその加水分解された生成物が水において十分な溶解性を有する場合、処理される染料溶液酵素の吸光度は、分光計により検出され得る。
【００４８】
異なった酵素単独で処理された溶液の吸光度データを、酵素情報と共に表５に要約する。
表５における急光度データは、リパーゼBが例４及び６におけるクチナーゼの性能に比較して、すぐれた性能を示したことを示す。ペクチンメチルエステラーゼ及びペクチンアセチルエステラーゼによる処理はまた、染料溶解性における実質的な上昇をもたらした。
【００４９】
【表５】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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