(57)【要約】  本発明は微細パルプの製造方法に関する。本方法は、有機繊維を液体成分と固体成分とを含む媒体と接触させる工程と、媒体と有機繊維とを撹拌して有機繊維を媒体中に分散された微細パルプへ変換する工程とを含む。必要に応じて、液体成分中の微細パルプのスラリーを使用することができ、または微細パルプを媒体から分離することができる。微細パルプは、自動車ＯＥＭまたは塗換用途で使用されるもののようなコーティング組成物中へ容易に組み込むことができる。微細パルプはまた、粉体コーティング用途へまたはチキソトロープもしくは強化材としてポリマー配合物に組み込むこともできる。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
微細パルプの製造方法であって、
有機繊維を液体成分と固体成分とを含む媒体と接触させる工程と、
前記媒体と前記有機繊維とを撹拌して前記有機繊維を前記媒体中に分散された前記微細パルプへ変換する工程と、
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記微細パルプが０．０１マイクロメートルから１００マイクロメートルの範囲の体積平均長さを有する繊維状有機材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記微細パルプが、１グラム当たり２５から５００平方メートルの範囲の平均表面積を有する繊維状有機材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記撹拌工程の間に、前記有機繊維が前記微細パルプへ増加的に変換されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記撹拌工程が摩砕機で行われることを特徴とする請求項１、２、３または４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記撹拌工程がミルで行われることを特徴とする請求項１、２、３または４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記固体成分が、可塑性樹脂、ガラス、アルミナ、酸化ジルコニウム、ケイ酸ジルコニウム、セリウム安定化酸化ジルコニウム、融解ジルコニアシリカ、スチール、ステンレススチール、砂、炭化タングステン、窒化ケイ素、炭化ケイ素、めのう、ムライト、ひうち石、ガラス状シリカ、硝酸ボラン、セラミックス、クロム鋼、炭素鋼、キャストステンレススチール、またはそれらの組合せから製造される、回転楕円体、ダイアゴナル、不規則形状粒子またはそれらの組合せを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記液体成分が水性液体、１種もしくは複数種の液体ポリマー、１種もしくは複数種の溶媒、またはそれらの組合せを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記接触工程が
前記繊維を前記媒体の前記液体成分と混合してプレミックスを形成する工程と、
前記プレミックスを前記固体成分に加える工程と
を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記有機繊維が連続繊維、非連続繊維、パルプまたはフィブリドを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記有機繊維が脂肪族ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、ポリフロオロカーボン、フェノール樹脂、ポリベンゾイミダゾール、ポリフェニレントリアゾール、ポリフェニレンスルフィド、ポリオキサジアゾール、ポリイミド、芳香族ポリアミド、またはそれらの混合物から製造されることを特徴とする請求項１または１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記芳香族ポリアミドが、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記固体成分を、前記微細パルプを含有する前記液体成分から分離してスラリーを形成する工程をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
前記微細パルプを前記液体成分から分離し、かつ、乾燥する工程をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１または１４に記載の方法に従って製造されることを特徴とする微細パルプ。
【請求項１６】
０．０１マイクロメートルから１００マイクロメートルの範囲の体積平均長さを有する繊維状有機材料を含むことを特徴とする微細パルプ。
【請求項１７】
１グラム当たり２５から５００平方メートルの範囲の平均表面積を有する繊維状有機材料を含むことを特徴とする微細パルプ。
【請求項１８】
前記繊維状有機材料が脂肪族ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、ポリフルオロカーボン、フェノール樹脂、ポリベンゾイミダゾール、ポリフェニレントリアゾール、ポリフェニレンスルフィド、ポリオキサジアゾール、ポリイミド、芳香族ポリアミド、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１６または１７に記載の微細パルプ。
【請求項１９】
芳香族ポリアミドがポリ（パラ−フェニレンテレフタルアミド）であることを特徴とする請求項１８に記載の微細パルプ。
【請求項２０】
繊維状有機材料がクモの巣状構造、樹枝状構造、分枝状構造、キノコ状構造またはフィブリル構造の２つもしくは複数のかみ合った組合せを含むことを特徴とする請求項１６または１７に記載の微細パルプ。
【請求項２１】
液体成分と請求項１６または１７に記載の微細パルプとを含むことを特徴とするスラリー。
【請求項２２】
前記液体成分が水性液体、１種もしくは複数種の液体ポリマー、１種もしくは複数種の溶媒、またはそれらの組合せを含むことを特徴とする請求項２１に記載のスラリー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、微細パルプの分散系の製造方法および本発明の方法に従って製造された微細パルプの分散系を含むコーティング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車塗換またはＯＥＭ（相手先商標製造会社）用途で使用されるもののような、コーティング組成物に関連した問題の一つは、砂利および石によってしばしば引き起こされる自動車塗料のチッピングに関する。自動車ＯＥＭおよび塗換塗料の耐衝撃性を大きくするための幾つかの方法が知られてきた。（特許文献１）に開示された一方法は、道路表面に暴される車体の床の耐衝撃性を改善するためにコーティング組成物中に有機繊維を含むことに関する。しかしながら、かかるコーティング組成物は、従来の噴霧技術を用いて塗布するのが困難であり、塊の多いまたは粗い表面を有するコーティングを生み出す傾向がある。従って、従来の噴霧技術を用いて塗布することが容易であり、かつ、ＤＯＩ（画像の明確さ）のような、許容できる表面外観特性を依然として有する一方で、改善された耐衝撃性を有するコーティングをもたらすコーティング組成物を求める要求はまだ存在する。
【０００３】
【特許文献１】特公昭４０−５３８７８号公報
【特許文献２】米国特許第５，４７４，８４２号明細書
【特許文献３】米国特許第５，０２８，３７２号明細書
【特許文献４】米国特許第５，２０９，８７７号明細書
【特許文献５】米国特許第５，０２６，４５６号明細書
【特許文献６】米国特許第３，０１８，０９１号明細書
【特許文献７】米国特許第２，９９９，７８８号明細書
【特許文献８】米国特許第３，８６９，４３０号明細書
【特許文献９】米国特許第３，８６９，４２９号明細書
【特許文献１０】米国特許第３，７６７，７５６号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，５２７，９３６号明細書
【特許文献１２】米国特許第５，９２８，５７７号明細書
【特許文献１３】米国特許第５，４７２，６４９号明細書
【特許文献１４】米国特許第３，９３３，９５４号明細書
【特許文献１５】国際公開第９８／２７１４１号パンフレット
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、微細パルプの製造方法であって、
有機繊維を液体成分と固体成分とを含む媒体と接触させる工程と、
前記媒体と前記有機繊維とを撹拌して前記有機繊維を前記媒体中に分散された前記微細パルプへ変換する工程と
を含む方法に関する。
【０００５】
本発明は、本発明の方法に従って製造された微細パルプにさらに関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の方法は、当該技術で公知である有機繊維を利用する。有機繊維は、連続フィラメント、直接製造されたか連続フィラメントから切断されたかのどちらかの短繊維、パルプまたはフィブリドの形であることができる。
【０００７】
フロックは、有意なフィブリル化なしに連続フィラメント繊維を短い長さへ切断することによって製造された一般に短い繊維を含み、短繊維の長さはほとんどいかなる長さであることができるが、典型的にはそれらは、強化繊維向けには約１ｍｍから１２ｍｍ、糸へ紡績されるステープルファイバー向けには数センチメートルまで変わる。本発明での使用に好適な短繊維は、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献２）に開示されている強化繊維である。図１の顕微鏡写真は、デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ）の本願特許出願人によって供給された１．５ｍｍケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）（登録商標）６Ｆ５６１フロックのような、典型的なフロックの物理的構造を例示する。
【０００８】
パルプは、繊維を精製して繊維材料の短い部分をフィブリル化することによって製造することができる。パルプはまた、ポリマー材料の重合溶液をキャストすること、およびいったん凝固した溶液を磨砕および精製することによって製造することもできる。かかる方法は米国特許公報（特許文献３）に開示されている。パルプ粒子は、各パルプ粒子の本体から伸びる多数のフィブリルまたは触糸を有することで短繊維とは異なる。これらのフィブリルまたは触糸は、強化複合材料に微細な毛のようなアンカーを提供し、かつ、パルプに非常に高い表面積を持たせる。図２の顕微鏡写真は、デラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給されたケブラー（登録商標）１Ｆ３６１のような典型的なパルプの物理的構造を例示する。
【０００９】
フィブリドは、参照により本明細書にすべて援用される米国特許公報（特許文献４）、同公報（特許文献５）、同公報（特許文献６）および同公報（特許文献７）に開示された方法に従って製造することができる、実質的にシートのような構造物である。本方法は、激しく撹拌しながら、ポリマーの非溶媒であり、かつ、該溶液の溶媒と混和性である液体に有機ポリマーの溶液を加えて、フィブリドの凝集をもたらす工程を含み、凝集したフィブリドは湿式微粉砕されて液体から分離され、分離されたフィブリドは、高い表面積を有するフィブリドの凝集塊を生じるのに適切な方法によって乾燥され、凝集塊は粒子フィブリド製品を生じるために開かれる。カナダ国オンタリオ州ミシサウガ（Ｍｉｓｓｉｓｓａｕｇａ）のデュポン・カナダ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃａｎａｄａ）社によって発行されたＨ−６７１９２  １０／９８として特定される製品情報パンフレットは、Ｆ２０Ｗデュポンフィブリドとして知られる典型的なフィブリドのフィルム様の物理的構造を例示している。
【００１０】
本発明での使用に好適な有機繊維は、脂肪族ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、ポリフルオロカーボン、フェノール樹脂、ポリベンゾイミダゾール、ポリフェニレントリアゾール、ポリフェニレンスルフィド、ポリオキサジアゾール、ポリイミド、芳香族ポリアミド、またはそれらの混合物から製造することができる。より好ましいポリマーは、芳香族ポリアミド、ポリベンゾオキサジアゾール、ポリベンゾイミダゾール、またはそれらの混合物から製造される。さらにより好ましい有機繊維は芳香族ポリアミド（ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、またはそれらの混合物）である。
【００１１】
より具体的には、そのすべてが参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献８）、同公報（特許文献９）、同公報（特許文献１０）、同公報（特許文献７）に開示されている芳香族ポリアミド有機繊維が好ましい。かかる芳香族ポリアミド有機繊維およびこれらの繊維の様々な形態は、ケブラー（登録商標）アラミドパルプ１Ｆ５４３、１．５ｍｍケブラー（登録商標）アラミドフロック６Ｆ５６１、デュポンノメックス（Ｎｏｍｅｘ）（登録商標）アラミドフィブリドＦ２５Ｗのような、商標ケブラー（登録商標）繊維で、デラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人から入手可能である。
【００１２】
他の好適な商業ポリマー繊維には、すべてが日本国、東洋紡によって供給されるザイロン（Ｚｙｌｏｎ）（登録商標）ＰＢＯ−ＡＳ（ポリ（ｐ−フェニレン−２，６−ベンゾビスオキサゾール））繊維、ザイロン（登録商標）ＰＢＯ−ＨＭ（ポリ（ｐ−フェニレン−２，６−ベンゾビスオキサゾール））繊維、ダイネーマ（Ｄｙｎｅｅｍａ）（登録商標）ＳＫ６０およびＳＫ７１超高強度ポリエチレン繊維、コネチカット州シェルトン（Ｓｈｅｌｔｏｎ）のエンジニアリング・ファイバーズ・テクノロジー（Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｆｉｂｅｒｓ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）によって提供されるセラニーズ・ベクタラン（Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｖｅｃｔｒａｎ）（登録商標）ＨＳパルプ、ＥＦＴ１０６３−１７８、フロリダ州ペイス（Ｐａｃｅ）のスターリング・ファイバーズ（Ｓｔｅｒｌｉｎｇ  Ｆｉｂｅｒｓ）社によって供給されるＣＦＦフィブリル化アクリル繊維（Ｆｉｂｒｉｌｌａｔｅｄ  Ａｃｒｙｌｉｃ  Ｆｉｂｅｒ）、日本国堺市鉄砲町１のダイセル化学工業株式会社によって供給されるタイアラ・アラミド（Ｔｉａｒａ  Ａｒａｍｉｄ）ＫＹ−４００Ｓパルプが含まれる。
【００１３】
本発明での使用に好適な有機繊維には、セルロース、木綿および羊毛繊維のような天然繊維も含まれる。
【００１４】
出願者は、前記の有機繊維が０．０１マイクロメートルから１００マイクロメートルの範囲、好ましくは１マイクロメートルから５０マイクロメートルの範囲、より好ましくは０．１マイクロメートルから１０マイクロメートルの範囲の体積平均長さを有する微細パルプへ変換できることを意外にも発見した。より好ましい範囲は、光沢のあるコーティング組成物での使用に特に好適である。本明細書で用いるところでは、体積平均長さは、
【００１５】
【数１】
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【００１６】
一般に、繊維状有機材料を含む微細パルプは、１グラム当たり２５から５００平方メートルの範囲、好ましくは１グラム当たり２５から２００平方メートルの範囲、より好ましくは１グラム当たり３０から８０平方メートルの範囲の平均表面積を有する。出願者はまた、コーティング組成物中に微細パルプを含むことがコーティング外観への何の評価されるほどの悪影響もなしに改善された耐衝撃性のコーティングをもたらすことを意外にも発見した。さらに、かかるコーティング組成物は、噴霧、刷毛塗り、またはローラー塗りのような従来の塗布技術を用いて塗布するのも容易である。
【００１７】
図３および４の顕微鏡写真は、デラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給されたケブラー（登録商標）１Ｆ５４３パルプから本発明の方法によって製造された微細パルプの代表例の物理的構造を例示する。微細パルプの物理的構造が、下に記載される、様々な用途に微細パルプが与える特性において極めて重大な役割を演じることは理解されるべきである。これらの特性は、当該技術で公知の有機繊維を利用することによっては得ることができなかった。
【００１８】
本発明の微細パルプの製造方法は、有機繊維を液体成分と固体成分とを含む媒体と接触させる工程を含む。
【００１９】
本発明での使用に好適な液体成分は、水性液体、１種もしくは複数種の液体ポリマー、１種もしくは複数種の溶媒、またはそれらの組合せを含むことができる。撹拌中である有機繊維のタイプ、所望の最終製品および／または最終用途に応じて、液体成分は選ばれる。水性溶媒には、水、またはアルコールのような１種もしくは複数種の混和性溶媒を含有する水が含まれる。好適な溶媒には、石油ナフサもしくはキシレのような芳香族炭化水素；メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンもしくはアセトンのようなケトン；酢酸ブチルもしくは酢酸ヘキシルのようなエステル；プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテルエステル；またはそれらの組合せが含まれる。好適な液体ポリマーの幾つかにはポリエステルおよびアクリルポリマーが含まれる。
【００２０】
本発明での使用に好適な固体成分は、回転楕円体、ダイアゴナル、不規則形状粒子またはそれらの組合せのような様々な形状を有することができる。回転楕円体が好ましい。固体成分の最大平均サイズは、１０マイクロメートルから１２７，０００マイクロメートルの範囲であることができ、それは、本発明の微細パルプを製造するのに用いられる撹拌装置のタイプに依存する。例えば、摩砕機が用いられる場合、サイズは一般に約０．６ｍｍ直径から約２５．４ｍｍと変わる。媒体ミルが用いられる場合、サイズは一般に約０．１から２．０ｍｍ、好ましくは０．２から２．０ｍｍと変わる。ボールミルが用いられる場合、サイズは一般に約３．２ｍｍ（１／８インチ）から７６．２ｍｍ（３．０インチ）、好ましくは３．２ｍｍ（１／８インチ）から９．５ｍｍ（３／８インチ）と変わる。
【００２１】
固体成分は、可塑性樹脂、ガラス、アルミナ、酸化ジルコニウム、ケイ酸ジルコニウム、セリウム安定化酸化ジルコニウム、融解ジルコニアシリカ、スチール、ステンレススチール、砂、炭化タングステン、窒化ケイ素、炭化ケイ素、めのう、ムライト、ひうち石、ガラス状シリカ、硝酸ボラン、セラミックス、クロム鋼、炭素鋼、キャストステンレススチール、またはそれらの組合せから製造することができる。固体成分に好適な可塑性樹脂の幾つかには、ポリスチレン、ポリカーボネート、およびポリアミドが含まれる。固体成分に好適なガラスの幾つかには、鉛を含まないソーダライム、ホウケイ酸塩および黒ガラスが含まれる。ケイ酸ジルコニウムは融解または焼結することができる。
【００２２】
本方法での使用に好適な固体成分は、好ましくは、炭素鋼、ステンレススチール、炭化タングステンまたはセラミックから製造されたボールである。必要に応じて、同じサイズを有するまたは異なるサイズを有するこれらのボールの好適な混合物もまた本発明での使用に好適である。ボールの直径は一般に、約０．１ミリメートルから７６．２ミリメートル、好ましくは約０．４ミリメートルから９．５ミリメートル、より好ましくは約０．７ミリメートルから３．１８ミリメートルの範囲である。より具体的には、３．１８ミリメートルの直径を有するスチールボールおよび０．７から１．７ミリメートルの範囲の直径を有するセラミックボールが好ましい。
【００２３】
固体成分は様々な製造元から容易に入手可能であり、製造元の幾つかにはニュージャージー州クリフトン（Ｃｌｉｆｔｏｎ）のグレン・ミルズ（Ｇｌｅｎｎ  Ｍｉｌｌｓ）社、ニュージャージー州フェアフィールド（Ｆａｉｒｆｉｅｌｄ）のフォックス・インダストリーズ（Ｆｏｘ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）社およびオハイオ州アクロン（Ａｋｒｏｎ）のユニオンプロセス（Ｕｎｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ）が含まれる。
【００２４】
接触工程は、好ましくは、有機繊維を媒体の液体成分と混合してプレミックスを形成することを含む。必要に応じて、プレミックスは、有機繊維を液体媒体とさらに混合するために、エアミキサーのような従来ミキサー中でさらに混合されてもよい。次にプレミックスは、摩砕機またはミルのような撹拌装置中で撹拌状態に好ましくは保持されている固体成分へ加えられる。必要に応じて、有機繊維と接触させる前に、または固体成分、液体成分および有機繊維を撹拌装置に同時に移送するために、液体成分を固体成分と混合することができる。接触工程がまた固体成分への有機繊維の添加、引き続く撹拌装置への媒体の添加をも含み得ることは理解される。一般に、スチールボールのような固体成分が摩砕機チャンバ中へ注ぎ込まれ、次に、プレミックスが摩砕機チャンバへ加えられる前に摩砕機の撹拌アームによって撹拌される。
【００２５】
好ましくは、有機繊維は前記の接触工程の前に乾燥される。有機繊維が乾燥される継続期間および温度は、有機繊維の物理的および化学的構成に依存する。
【００２６】
撹拌工程は、例えば、繊維をかみ砕くための摩砕機の１つまたは複数の撹拌アームによって撹拌状態に維持された、スチールボールのような固体成分と有機繊維が繰り返し接触するサイズ減少および繊維改質工程である。表面積の幾らかの増加およびフィブリル化付きではあるが、繊維長さを減少させる傾向がある従来の磨砕または細断方法とは異なり、摩滅プロセスでのサイズ減少は、実質的により小さい直径繊維への有機繊維の縦分離および長さ減少の両方から生じる。１桁、２桁またはさらにより大きい桁の繊維長さ減少を達成することができる。撹拌工程は、有機繊維を微細パルプへ変換するのに十分な期間続行される。本発明の撹拌工程の間に生み出された微細パルプは、クモの巣状構造、樹枝状構造、分枝状構造、キノコ状構造またはフィブリル構造の２つもしくは複数のかみ合った組合せを含む、特許性があるほどに別の繊維状有機材料である。
【００２７】
撹拌工程は、バッチまたは連続運転されてもよい、摩砕機またはミルのような、様々な撹拌装置で成し遂げられてもよい。バッチ摩砕機は当該技術では公知である。例えば、オハイオ州アクロンのユニオンプロセス社によって供給される摩砕機モデル０１、１−Ｓ、１０−Ｓ、１５−Ｓ、３０−Ｓ、１００−Ｓおよび２００−Ｓは本発明の方法に好適である。別の供給業者はニュージャージー州クリフトンのグレン・ミルズ社である。媒体ミルは、ペンシルバニア州リーディング（Ｒｅａｄｉｎｇ）のプレミール・ミルズ（Ｐｒｅｍｉｅｒ  Ｍｉｌｌｓ）によって供給される。好適なモデルの幾つかには、スーパーミル（Ｓｕｐｅｒｍｉｌｌ）ＨＭおよびＥＨＰモデルが含まれる。さらに、有機繊維を含有する媒体を繰り返し媒体ミルに通すことによってなど、有機繊維を微細パルプへ増やしつつ変換することが望ましいかもしれない。
【００２８】
好ましくは、固体成分は撹拌チャンバ中へ注ぎ込まれ、次に撹拌アームによるなどで撹拌され、有機繊維の液体成分とのプレミックスが次にチャンバ中へ注ぎ込まれる。変換の速度を加速するために、固体成分は、垂直媒体ミル用チャンバのボトムおよびトップの近くに典型的には連結されている外部通路を通して撹拌工程の間ずっと循環される。固体成分が撹拌される速度は、所望の微細パルプのサイズだけでなく、変換中の有機繊維の物理的および化学的構成、固体成分のサイズおよびタイプ、変換の継続期間にも依存する。摩砕機中での固体成分の撹拌は一般に、撹拌アームの先端速度と摩砕機中に備えられた撹拌アームの数とによって制御される。典型的には、４〜１２個のアームが備えられ、好ましくは６アームが備えられ、撹拌アームの先端速度は、一般に約１５０ｆｐｍから約１２００ｆｐｍ、好ましくは約２００ｆｐｍから約１０００ｆｐｍ、より好ましくは約３００ｆｐｍから約５００ｆｐｍの範囲である。一般に、摩砕機のチャンバを取り囲む冷却ジャケットが、有機繊維と媒体とを含有する摩砕機のチャンバを冷却する。媒体ミルについては撹拌アームの先端速度は一般に約１５００ｆｐｍから約３５００ｆｐｍ、好ましくは約２０００ｆｐｍから約３０００ｆｐｍの範囲である。
【００２９】
固体成分の負荷は嵩容積を意味し、撹拌チャンバの実容積を意味しない。このように、かなりのエアポケットが固体成分内に存在するので、１００％負荷はチャンバ容積の約６０％を意味する。媒体ミルまたは摩砕機についての負荷は、全負荷を基準にして４０％から９０％、好ましくは７５％から９０％の範囲である。ボールミルについての負荷は全負荷を基準して３０％から６０％の範囲である。
【００３０】
有機繊維が微細パルプへ変換された後、固体成分は従来方法によって分離されて液体成分中の微細パルプのスラリーを形成することができる。従来の分離方法の幾つかには、微細パルプを含有する液体成分は通過するが、固体成分はメッシュスクリーン上に保持されるほど十分に小さい開口部を有するメッシュスクリーンが含まれる。その後、分散された微細パルプを含有するスラリーを直接使用することができる。２５４ミクロン（１０ミル）でガラス上に引き降ろされた好ましい微細パルプのスラリーは、目視により観察された時に、無視してもよい粗粒子またはシードしか含有しない。
【００３１】
必要に応じて、微細パルプは液体成分から濾過され、次に乾燥されるか、または液体成分は蒸発濃縮されて微細パルプの乾燥形を製造することができる。
【００３２】
本発明の方法はまた、異なるおよび／または同じ固体成分と異なるおよび／または同じ有機繊維とを後続段階で用いることによって徐々に有機繊維を変換する工程をも含む。なおその上に、本発明は、徐々に有機繊維を増やしつつ変換して微細パルプを製造する工程を含む。こうして、追加量の有機繊維を微細パルプ含有液体成分に加えて、液体成分中に分散された微細パルプの固形分レベルを増やすことができる。
【００３３】
出願者は、ＯＥＭ自動車または自動車塗換用途で使用されるもののようなコーティング組成物中に本発明の方法によって製造された微細パルプを含むことによって、コーティングの外観に実質的に悪影響を及ぼすことなく、それから生じたコーティングの耐衝撃性を改善し得ることを意外にも発見した。一般に、最終用途に応じて、コーティング組成物は組成物の全重量を基準にして５０重量部まで、一般に０．０１〜２５重量部、好ましくは０．０２〜１５重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部の微細パルプを含むことができる。
【００３４】
着色コーティングの耐衝撃性は、コーティング組成物中に存在する顔料粒子のような不活性材料の量によって影響を及ぼされ得る。許容できる程度の耐衝撃性を達成するために、コーティング組成物中に存在する不活性材料の量は、臨界顔料容積濃度（ＣＰＶＣ）未満であるべきである。この濃度は、顔料粒子が互いに触れ合うことなくフィルム形成バインダー成分が各顔料粒子をちょうど取り囲む不活性材料のレベルと定義される。不十分な量のフィルム形成バインダー成分が存在する場合、顔料粒子は互いに触れ合い、脆いまたは非粘着性のコーティングをもたらす、すなわち、不活性材料の濃度は臨界顔料容積濃度よりも大きい。臨界顔料容積濃度は顔料ごとにおよびバインダーごとに変わるであろうことが指摘されるべきである。任意の特定の着色コーティング組成物についての具体的な臨界顔料容積濃度は、実験によって得ることができる。
【００３５】
特定の着色コーティング組成物のＣＰＶＣはまた、該着色コーティング組成物からのコーティングから得られる隠蔽度または不透明度にも依存する。かかる着色組成物は典型的には自動車用途または装飾商業用途での単層または多層の魅惑塗装で使用される。こうして、白色顔料のようなより高い隠蔽特性の顔料を含有する着色コーティング組成物は、赤色顔料のようなより低い隠蔽特性の顔料と比べた場合に、同程度の隠蔽を達成するために必要とされるより低いＰＶＣを必要とする。着色コーティング組成物のＣＰＶＣは、その表面の半分が白色で、他の半分が黒色でコートされた試験プラーク上に増加したＰＶＣを有する一連のコーティングを作り出すことによって測定される。試験プラークの黒色および白色表面を等しく隠蔽するＰＶＣレベルが、該着色コーティング組成物の臨界顔料容積濃度（ＣＰＶＣ）である。
【００３６】
こうして、臨界比（ＰＶＣ／ＣＰＶＣ）と言われる、許容できる耐衝撃性を与えるＰＶＣ対着色コーティング組成物のＣＰＶＣの比は、使用中の顔料タイプに依存する。それは好ましくは０．０１から０．９９に変動する。臨界比は、より低い隠蔽特性の顔料よりも、より高い隠蔽特性の顔料に対して低い。許容できる程度の隠蔽を達成するためにはより高いＰＶＣが使用されなければならないので、赤色のようなより低い隠蔽特性の着色組成物の耐衝撃性は、より高い隠蔽特性を有する顔料を含有する着色コーティング組成物のものよりも低い耐衝撃性を有する傾向がある。出願者は、赤色顔料のような、より低い隠蔽特性を有する着色コーティング組成物中に本発明の方法によって製造された微細パルプを含むことによって、コーティング外観に実質的に影響を及ぼすことなく耐衝撃性が改善され得ることを意外にも発見した。
【００３７】
出願者はさらに別の意外な発見を行った。コーティング組成物中の微細パルプの存在は、特に、アルミニウムフレークのような金属フレークを含有する金属化コーティング組成物において、より多量なワックスのような抗モットリング剤を含む必要性を減少させる。結果として、着色コーティング組成物中に使用されるワックスの量を減らすまたはさらに排除することによって、配合者は、コーティング組成物中に他の成分を添加することについて、より大きい配合柔軟性を有する。
【００３８】
出願者はさらに別の意外な発見を行った。コーティング組成物中の微細パルプの存在は、その偽可塑性挙動を改善する。組成物粘度は、剪断、すなわち、コーティング組成物が噴霧ノズルから出る時、またはブラシもしくはローラーで塗布される時に生み出される剪断を受ける時に低くなる。かかる組成物は、噴霧するのが容易であるが、なおかつ、粘性の塗料で典型的に見られる塗布後特性を与える。こうして、コーティング組成物は、沈降を防ぎ、かつまた、その湿った状態での塗料層の垂下りを防ぐ高い缶中粘度を有する。本発明のコーティング組成物からのコーティングは、改善された耐衝撃性、垂れ防止性、耐モットリング性、フレーク制御、またはそれらの組合せを有する。
【００３９】
さらに、微細パルプを含有する着色コーティング組成物の塗料層は、フレーク配向に影響を及ぼすことなく、または垂下り、オレンジピールもしくはフィッシュアイの増加なしに、より高い温度で容易にベーキングすることができる。特に、コーティング組成物が自動車塗換用途で使用される場合、それはより良好な研磨仕上げ特性を与えることができる、すなわち、ユーザーは噴霧塗布の直後にコーティングを研磨仕上げすることができる。
【００４０】
典型的には、前に記載されたスラリー、またはそのアリコートは、上に記載されたそのコーティング特性を改善するためにコーティング組成物に加えられる。本発明はまた、改善された耐衝撃性を有するコーティングを生み出すために、本発明のスラリー層を塗布することも熟考している。本発明の微細パルプは、自動車ＯＥＭおよび塗換で使用されるような、様々な用途でのクリアコーティング組成物に使用することができる。
【００４１】
一般に、コーティング組成物は、その中に微細パルプが分散されるバインダー成分を含む。幾つかの好適なバインダー成分は、アクリルポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリオレフィン、エポキシ、シリコーン、ビニルエステル、フェノール樹脂、アルキドまたはそれらの組合せである。
【００４２】
本発明のコーティング組成物のバインダー成分は、メタアクリル酸エステルおよびアクリル酸エステルの重合生成物であり、かつ、約１，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する約０．１から５０重量％のアクリルポリマーを含有することができる。スチレンおよび他のα，β−エチレン系不飽和モノマーもまた、アクリルポリマー中に上記モノマーと共に使用されてもよい。分子量は、標準としてポリメタクリル酸メチルを用いたゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される。
【００４３】
典型的なアクリルポリマーは、１種もしくは複数種の次グループのモノマー、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルをはじめとするアクリルエステルモノマー；アクリルアミドまたは置換アクリルアミド；スチレンまたはアルキル置換スチレン；ブタジエン；エチレン；酢酸ビニル；「バーサティック（Ｖｅｒｓａｔｉｃ）」酸（Ｃ９、Ｃ１０およびＣ１１鎖長を有する第三級モノカルボン酸、そのビニルエステルは「ビニルバーサテイテン（ｖｅｒｓａｔａｔｅｎ）」として公知である）のビニルエステルまたは他のビニルエステル；例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドンのようなビニルモノマー；例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ（メタ）アクリレートのようなアミノモノマー；クロロプレンおよびアクリロニトリルまたはメタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸モノメチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノブチル、無水マレイン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、およびメタクリル酸ホスホエチルなどから調製される。
【００４４】
好ましくは、アクリルポリマーは、すべての重量百分率がモノマー固形分の全重量を基準にして、約５重量％〜３０重量％スチレン、１０重量％〜４０重量％メタクリル酸ブチル、１０重量％〜４０重量％アクリル酸ブチル、１５重量％〜５０重量％のアクリル酸ヒドロキシエチルまたはアクリル酸ヒドロキシプロピルのモノマー混合物から重合される。アクリルポリマーは好ましくは約３，０００〜１５，０００の重量平均分子量を有する。アクリルポリマーは、モノマー混合物、通常の溶媒、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）またはペルオキシアセテートのような重合開始剤が約７０℃〜１７５℃に約１〜１２時間加熱される溶液重合によって調製することができる。
【００４５】
本発明のコーティング組成物のバインダー成分は、脂肪族または芳香族ジカルボン酸、少なくとも３個の反応性ヒドロキシル基を有するポリオール、ジオール、芳香族または脂肪族の環状酸無水物および環状アルコールのエステル化生成物である、約０．０１重量％から４０重量％のポリエステルポリマーを含有することができる。好ましい一ポリエステルは、アジピン酸、トリメチロールプロパン、ヘキサンジオール、ヘキサヒドロフタル酸無水物およびシクロヘキサンジメチロールのエステル化生成物である。
【００４６】
本発明での使用に好適なコーティング組成物は、架橋性バインダー成分および架橋成分を含有することができ、それらは別々の容器中に保管され、使用する前に混合されてポットミックスを形成し、（いわゆる２パックコーティング組成物）、プレミックスは次に基材一面に層として塗布される。硬化の間に、架橋成分の官能性は架橋性バインダー成分の官能性と反応して基材上にコーティングを形成する。あるいはまた、架橋成分はブロックされていてもよく、それは両成分が同じ容器中に保管されるのを可能にする。基材表面上への塗布の後、層はより高いベーキング温度に曝され、その温度は架橋成分の官能性を非ブロック化し、架橋成分は次に架橋性バインダー成分の官能性と反応してコーティングを形成する。
【００４７】
好適な架橋成分の幾つかには、平均２〜１０個、好ましくは２．５〜６個、より好ましくは３〜４個のイソシアネート官能性を有するポリイソシアネートが含まれる。コーティング組成物は、百分率が組成物固形分の全重量を基準にした重量百分率で、０．０１パーセントから７０パーセントの範囲の、好ましくは１０パーセントから５０パーセントの範囲の、より好ましくは２０パーセント〜４０パーセントの範囲のポリイソシアネートを含むことができる。
【００４８】
好適な脂肪族ポリイソシアネートの例には、１，２−プロピレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、オメガ−ジプロピルエーテルジイソシアネート、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，２−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４−メチル−１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、トランス−ビニリデンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチル−ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、およびメタ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートのような、エチレン系不飽和であってもなくてもよい、脂肪族または脂環式ジ、トリまたはテトライソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートおよびイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートのようなイソシアヌレート構造単位を有するもの、ヘキサメチレンジイソシアネートのようなジイソシアネートの２分子の付加体、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレチジオン、イソホロンジイソシアネートのウレチジオンまたはイソホロンジイソシアネート、およびエチレングリコールのようなジオール、３分子のヘキサメチレンジイソシアネートと１分子の水との付加体（ペンシルバニア州ピッツバーグ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ）のバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）の商標デスモデュール（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）Ｎで入手可能な）を含むことができる。ポリイソシアネートはまた、ＵＶ光に対する高レベルの安定性を必要としない塗料での使用に好適な芳香族ポリイソシアネートを含むこともできる。かかる好適な芳香族ポリイソシアネートの幾つかは、トルエンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートを含むことができる。必要に応じて、ポリイソシアネートのイソシアネート官能性は、ワンパック組成物での早すぎる架橋を防ぐために一価アルコールでブロックすることができる。好適な低分子アルコールの幾つかには、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ヘキサノール、２−エチルヘキサノールおよびシクロヘキサノールが含まれる。
【００４９】
ポリイソシアネート含有コーティング組成物は、好ましくは、硬化中に成分の架橋を増進するための１種もしくは複数種の触媒を含む。好適な触媒には、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、オクタン酸第一錫、およびジブチル錫オキシドのような、１種もしくは複数種の有機錫触媒が含まれる。ジブチル錫ジラウレートが好ましい。添加される有機錫触媒の量は、百分率が組成物固形分の全重量を基準にした重量百分率で、一般に０．００１パーセントから０．５パーセント、好ましくは０．０５パーセントから０．２パーセント、より好ましくは０．０１パーセントから０．１パーセントの範囲である。
【００５０】
好適な架橋成分の幾つかには、低分子または高分子メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（メラミン）またはその組合せも含まれる。コーティング組成物は、百分率が組成物固形分の全重量を基準にした重量百分率で、０．１パーセントから４０％の範囲の、好ましくは１５％から３５％の範囲の、最も好ましくは２０パーセント〜３０パーセントの範囲のメラミンを含むことができる。低分子メラミンは、メタノール、ｎ−ブタノール、またはイソブタノールのようなＣ１〜Ｃ５一価アルコールでエーテル化された、平均してトリアジン核当たり３個以上のメチロール基を含有する低分子量メラミンを含み、約２までの、好ましくは約１．１〜約１．８の範囲の平均縮合度を有し、約５０重量パーセント以上の単核種の割合を有する。それに反して、高分子メラミンは１．９よりも大きい平均縮合度を有する。幾つかのかかる好適な低分子メラミンには、メチル化、ブチル化、イソブチル化メラミンおよびそれらの混合物のようなアルキル化メラミンが含まれる。これらの好適な低分子メラミンの多くは商業的に供給されている。例えば、ニュージャージー州ウェストパターソン（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ）のサイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）社は、すべて低分子メラミンであるサイメル（Ｃｙｍｅｌ）（登録商標）３０１（１．５の重合度、９５％メチルおよび５％メチロール）、サイメル（登録商標）３５０（１．６の重合度、８４％メチルおよび１６％メチロール）、３０３、３２５、３２７および３７０を供給している。好適な高分子メラミンには、ミズーリ州セントルイス（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ）のソルチア（Ｓｏｌｕｔｉａ）社によって供給されるレジメン（Ｒｅｓｉｍｅｎｅ）（登録商標）ＢＭＰ５５０３（分子量６９０、１．９８の多分散性、５６％ブチル、４４％アミノ）として知られる高アミノ（部分アルキル化された、−Ｎ、−Ｈ）メラミン、またはニュージャージー州ウェストパターソンのサイテック・インダストリーズ社によって提供されるサイメル（登録商標）１１５８が含まれる。サイテック・インダストリーズ社はまた、その両方とも高分子メラミンである、８０パーセント固形分のサイメル（登録商標）１１３０（２．５の重合度）、サイメル（登録商標）１１３３（４８％メチル、４％メチロールおよび４８％ブチル）も供給している。
【００５１】
好適な架橋成分には、ミズーリ州セントルイスのソルチア社によって供給される、メチル化尿素ホルムアルデヒド・レジメン（登録商標）９８０およびブチル化尿素ホルムアルデヒドＵ−６３２９のような尿素ホルムアルデヒドポリマーが含まれる。
【００５２】
メラミン含有コーティング組成物は、好ましくは、硬化時に成分の架橋を増進するための１種もしくは複数種の触媒を含む。一般に、コーティング組成物は、百分率が組成物固形分の全重量を基準にした重量百分率で、０．１パーセントから５パーセントの範囲、好ましくは０．１から２パーセントの範囲、より好ましくは０．５パーセントから２パーセントの範囲、最も好ましくは０．５パーセントから１．２パーセントの範囲の触媒を含む。幾つかの好適な触媒には、芳香族スルホン酸、例えば、そのすべてがジメチルオキサゾリジンおよび２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンまたはそれらの組合せのようなアミンでブロックされていないか、ブロックされているかのどちらかである、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラ−トルエンスルホン酸およびジノニルナフタレンスルホン酸のような通常の酸触媒が含まれる。使用することができる他の酸触媒は、リン酸、より具体的には、アミンでブロックされていなくても、ブロックされていてもよいフェニル酸ホスフェート（ｐｈｅｎｙｌ  ａｃｉｄ  ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）のような強酸である。
【００５３】
前記のイソシアネート、メラミン、尿素ホルムアルデヒド架橋成分に好適な架橋性バインダー成分の幾つかには、ヒドロキシ官能性、またはカーボネートおよびオルソエステルのような、加水分解するとヒドロキシ基を形成することができる基、アミン官能性、またはケチミン、アルジミンもしくはオキサゾリンおよびかかる官能性の任意の組合せのような、加水分解するとアミン官能性を形成することができる基を含有するポリマーおよびオリゴマーが含まれる。
【００５４】
好適な架橋成分の幾つかには、少なくとも１個の反応性シラン基を備えたシランポリマーまたはオリゴマーが含まれる。コーティング組成物は、百分率が組成物固形分の全重量を基準にした重量百分率で、０．１％から４５％の範囲の、好ましくは１０％から４０％の範囲の、最も好ましくは１５％から３５％の範囲のシランポリマーを含むことができる。本発明での使用に好適なシランポリマーは、約５００〜３０，０００の範囲の、好ましくは約７５０〜２５，０００の範囲の、より好ましくは約１０００〜７，５００の範囲の重量平均分子量を有する。本明細書で開示されるすべての分子量は、ポリスチレン標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される。本明細書で好適なシランポリマーは、シランポリマーの重量を基準にして、約３０〜９５重量％、好ましくは４０〜６０重量％のエチレン系不飽和非シラン含有モノマーと、約５〜７０重量％、好ましくは４０〜６０重量％のエチレン系不飽和シラン含有モノマーとの重合生成物である。好適なエチレン系不飽和非シラン含有モノマーは、アルキル基が１〜１２個の炭素原子、好ましくは３〜８個の炭素原子を有する、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルおよびそれらの任意の混合物である。
【００５５】
アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルに加えて、硬度、外観、および表面損傷抵抗のような所望の特性を達成する目的のために、ポリマーの約５０重量％までの他の重合性非シラン含有モノマーをシランポリマー中に使用することができる。スチレン、メチルスチレン、アクリルアミド、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルが、かかる他のモノマーを代表するものである。スチレンは、シランポリマーの０．１〜５０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％の範囲で使用することができる。シラン重合用のシラン含有モノマーの典型的な例は、γ−アクリルオキシプロピルトリメトキシシランのようなアクリラトアルコキシシランならびにγ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランおよびγ−メタクリルオキシプロピルトリス（２−メトキシエトキシ）シランのようなメタクリラトアルコキシシランである。他の好適なアルコキシシランモノマーは、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランおよびビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シランのようなビニルアルコキシシランである。さらに他の好適なシラン含有モノマーは、アクリラトオキシシラン、メタクリラトオキシシランならびにビニルメチルジアセトキシシラン、アクリラトプロピルトリアセトキシシランおよびメタクリラトプロピルトリアセトキシシランのようなビニルアセトキシシランをはじめとするアシルオキシシランである。上述のシラン含有モノマーの組合せもまた好適であることは理解される。
【００５６】
コーティング組成物で有用なシランポリマーの好ましい一例は、約１５〜２５重量％スチレン、約３０〜６０重量％メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、および約２５〜５０重量％メタクリル酸トリメチルシクロヘキシルから重合される。別の好ましいシランポリマーは、約３０重量％スチレンと、約５０重量％％メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランと、メタクリル酸トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸ブチルおよびメタクリル酸イソブチルならびにそれらの任意の混合物のような、約２０重量％の非官能性アクリレートまたはメタクリレートとを含有する。
【００５７】
シラン官能性モノマーはまた、シランポリマーを形成するのに使用することもできる。これらのモノマーは、エポキシドまたはイソシアネートのような反応性基を有するシラン含有化合物と、シランモノマーと共反応性である反応性基、典型的にはヒドロキシル、酸またはエポキシド基を有するエチレン系不飽和非シラン含有モノマーとの反応生成物である。
【００５８】
１−トリメトキシシリル−４−トリメトキシシリルメチルシクロヘキサンのような、本コーティング組成物で有用な、好適なシランオリゴマーは、参照により本明細書に援用される米国特許公報（特許文献１１）に教示されているものを含むが、それらに限定されない。
【００５９】
シラン含有コーティング組成物は、好ましくは、シランポリマーのシラン部分のそれ自体でのおよび組成物の他の成分での架橋を増進するための１種もしくは複数種の触媒を含有する。かかる触媒の典型的なものは、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオキシド、ジブチル錫ジオクトエート、酢酸錫、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート（デラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給されるタイゾール（Ｔｙｚｏｒ）（登録商標）ＲＴＭ）、アルミニウムチタネートのようなチタネート、アルミニウムキレート化合物、およびジルコニウムキレート化合物である。アミンおよび酸、またはそれらの組合せもまたシラン結合を触媒するのに有用である。好ましくは、これらの触媒は組成物の約０．１〜５．０重量％の量で使用される。
【００６０】
前記のシラン架橋成分にとって好適な架橋性バインダー成分の幾つかには、ヒドロキシ官能性、またはカーボネートおよびオルソエステル、アルコキシシリケートならびにかかる基の任意の組合せのような、ヒドロキシ基を形成することができる基を含有するポリマーまたはオリゴマーが含まれる。
【００６１】
好適な架橋成分の幾つかには、少なくとも２個のエポキシ基を含有し約２５００未満の分子量を有する約０．１から４０重量％のエポキシ架橋剤が含まれる。好適なエポキシ架橋剤の幾つかには、ソリビトールポリグリシジルエーテル、マニトールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、エピクロロヒドリンとビスフェノール−Ａとのエポキシ樹脂のような低分子量エポキシ樹脂、ポリカルボン酸のジ−およびポリグリシジルエステル、日本国の長瀬産業からのデネコール（ＤＥＮＥＣＯＬ）（登録商標）ＥＸ３０１ポリグリシジルエーテルのようなイソシアヌレートのポリグリシジルエーテル、テキサス州のジキシイ・ケミカル（Ｄｉｘｉｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）からのＤＥＣ−３５８（登録商標）ポリグリシジルエーテルのようなソルビトールポリグリシジルエーテル、ならびにニューヨーク州のチバ−ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）からのアラルダイト（ＡＲＡＬＤＩＴＥ）（登録商標）ＣＹ−１８４ポリグリシジルエステルのような酸のジ−およびポリグリシジルエステル、またはミシガン州のダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）からのＸＵ−７１９５０ポリグリシジルエステルが含まれる。ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）からのＥＲＬ−４２２１のような脂環式エポキシも使用することができる。
【００６２】
エポキシ含有コーティング組成物は、好ましくは、硬化時に成分の架橋を増進するための１種もしくは複数種の触媒を含む。一般に、コーティング組成物は、百分率が組成物固形分の全重量を基準にした重量百分率で、０．１パーセントから５パーセントの範囲の、好ましくは０．１パーセントから２パーセントの範囲の、より好ましくは０．５パーセントから２パーセントの範囲の、最も好ましくは０．５パーセントから１．２パーセントの範囲の触媒を含む。幾つかの好適な触媒には、トリエチレンジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルおよびＮ，Ｎ，Ｎ１，Ｎ１−テトラメチルエチレンジアミンのような第三級アミン、および第四級ホスホニウムおよび第四級アンモニウムをはじめとするオニウム化合物が含まれる。触媒ブレンドに使用することができるホスホニウム触媒の例は、塩化ベンジルトリフェニルホスホニウム、臭化エチルトリフェニルホスホニウム、塩化テトラブチルホスホニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、沃化ベンジルトリフェニルホスホニウム、臭化ベンジルトリフェニルホスホニウム、および沃化エチルトリフェニルホスホニウムである。
【００６３】
前記のシラン架橋成分にとって好適な適した架橋性バインダー成分の幾つかには、ポリカルボン酸、ポリアミンおよびポリアミドのようなポリマーおよびオリゴマーが含まれる。
【００６４】
本発明のコーティング組成物は、すべての百分率が組成物固形分の全重量を基準にして０．１パーセントから５０パーセントの範囲で、周知の非水性分散系（ＮＡＤ）のような改質樹脂を任意に含有することができる。改質樹脂の重量平均分子量は一般に２０，０００から１００，０００の範囲で、好ましくは２５，０００から８０，０００の範囲で、より好ましくは３０，０００から５０，０００の範囲で変わることができる。
【００６５】
非水性分散系タイプポリマーは、ポリマー分散安定剤および有機溶媒の存在下に少なくとも１種のビニルモノマーを分散重合することによって調製される。ポリマー分散安定剤は、非水性分散系の分野で一般に使用される公知の安定剤の任意のものであってもよい。
【００６６】
必要に応じて、コーティング組成物はまた、中空ガラスビーズ、強化繊維またはそれらの組合せを含むこともできる。好ましくは、コーティング組成物は、前記組成物の全重量を基準にして０．０５部〜４０部、好ましくは０．１部〜３０部、より好ましくは０．２部〜２５部の前記ガラスビーズを含有する。
【００６７】
本発明のコーティング組成物はまた、顔料、ＵＶ吸収剤、安定剤、レオロジー制御剤、流動化剤、金属フレーク、強化剤および充填材のような、通常の添加剤を含有することもできる。かかる追加の添加剤は、もちろん、コーティング組成物の意図される用途に依存するであろう。硬化したコーティングの透明性に悪影響を及ぼすであろう充填材、顔料および他の添加剤は、組成物がクリアコーティングとして意図される場合には、典型的には含まれない。顔料のような、これらの通常の添加剤の１つもしくは複数を撹拌工程の前に、その間にまたはその終わりに添加できることは理解される。好ましくは、これらの添加剤の１つもしくは複数を液体成分に添加することができる。
【００６８】
コーティング組成物の透明仕上げの耐候性を改善するために、組成物固形分の重量を基準にして約０．１〜５重量％の紫外線安定剤または紫外線安定剤と吸収剤との組合せが添加されてもよい。これらの安定剤には、紫外線吸収剤、遮蔽剤、失活剤および特殊なヒンダードアミン光安定剤が含まれる。また、組成物固形分の重量を基準にして約０．１〜５重量％の酸化防止剤も添加することができる。前述の安定剤のほとんどは、ニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）によって供給されている。
【００６９】
本発明のコーティング組成物は１種もしくは複数種の有機溶媒を含有することができる。好適な溶媒の幾つかには、石油ナフサまたはキシレンのような芳香族炭化水素；メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンまたはアセトンのようなケトン；酢酸ブチルまたは酢酸ヘキシルのようなエステル；およびプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテルエステルが含まれる。加えられる有機溶媒の量は、組成物の所望量のＶＯＣだけでなく所望の固形分レベルにも依存する。
【００７０】
本発明はまた、硬化するとそれからのコーティングが改善された耐衝撃性を有するコーティング組成物の製造方法にも関する。本方法は、
有機繊維を液体成分と固体成分とを含む媒体と接触させる工程と、
媒体と有機繊維とを撹拌して前記有機繊維を媒体中に分散された微細パルプへ変換する工程と、
固体成分を媒体から分離してスラリーを形成する工程と、
スラリーまたはそのアリコートをコーティング組成物に加える工程と
を含む。
【００７１】
必要に応じて、接触工程は、
有機繊維を媒体の液体成分と混合してプレミックスを形成する工程と、
先に議論されたように、プレミックスが加えられる前に、摩砕機またはミルのような撹拌装置中で撹拌状態に好ましくは保持されている固体成分にプレミックスを加える工程と
を含む。
【００７２】
必要に応じて、前記のスラリーは、それ自体、基材上にコーティングを形成するのに使用することもできよう。
【００７３】
本発明はまた、硬化するとそれからのコーティングが改善された耐衝撃性を有するコーティング組成物のさらに別の製造方法にも関する。本方法は、
第１有機繊維を、第１水性液体、１種もしくは複数種の第１液体ポリマー、第１有機溶媒またはそれらの混合物を含有する第１液体成分と第１固体成分と含む第１媒体と接触させる工程と、
第１媒体と第１有機繊維とを撹拌して第１有機繊維を第１媒体中に分散された第１微細パルプへ変換する工程と、
第１媒体を、第２有機繊維および第２液体成分と第２固体成分とを含む第２媒体と接触させてブレンドを形成する工程であって、第２液体成分が１種もしくは複数種の第２液体ポリマーと第２水性液体、第２有機溶媒またはそれらの混合物とを含む工程と、
ブレンドを撹拌して第２有機繊維をブレンド中に分散された第２微細パルプへ変換する工程と、
第１および第２固体成分をブレンドから分離してスラリーを形成する工程と、
スラリーまたはそのアリコートを噴霧可能なコーティング組成物のバインダー成分に加える工程と
を含む。
【００７４】
本発明はまた、硬化するとそれからのコーティングが改善された耐衝撃性を有するコーティング組成物のさらに別の製造方法にも関する。本方法は、
第１有機繊維を、第１液体ポリマー、第１水性液体、第１有機溶媒またはそれらの混合物を含有する第１液体成分と第１固体成分とを含む第１媒体と接触させる工程と、
第１媒体を撹拌して第１有機繊維を第１媒体中に分散された第１微細パルプへ変換する工程と、
第１微細パルプを含有する第１液体媒体から第１固体成分を分離する工程と、
第１媒体を、第２有機繊維および第２液体成分と第２固体成分とを含む第２媒体と接触させてブレンドを形成する工程であって、第２液体成分が１種もしくは複数種の第２液体ポリマーと第２水性液体、第２有機溶媒またはそれらの混合物とを含む工程と、
ブレンドを撹拌して第２有機繊維をブレンド中に分散された第２微細パルプへ変換する工程と、
第２固体成分をブレンドから分離してスラリーを形成する工程と、
スラリーまたはそのアリコートをコーティング組成物のバインダー成分に加える工程と
を含む。
【００７５】
必要に応じて、第１有機繊維、第１固体成分、第１有機溶媒、および第１ポリマーはそれぞれ、第２有機繊維、第２固体成分、第２有機溶媒、および第２ポリマーと同じものであることができる。前記の接触工程中に、第１または第２有機繊維がそれぞれ第１または第２成分に加えられた後に、第１または第２固体成分を加えることができることがさらに熟考される。さらに、スラリー中の微細パルプの固形分レベルを増やすために追加量の第１または第２有機繊維を前述の撹拌工程の間に徐々に加えることは、本発明の熟考の範囲内である。出願者は、液体ポリマーの存在下に有機繊維を徐々に微細パルプへ変換することによって、剪断下の粘度を下げることができる一方で、コーティング組成物の缶中粘度を上げることができることを意外にも発見した。こうして、かかる組成物は、貯蔵中に顔料のような成分の沈降を減らし、組成物の効率のよい塗布を依然として可能にするので、生じたコーティング組成物は非常に望ましいものである。
【００７６】
本発明はまた、基材上へのコーティングの製造方法にも関する。本発明のコーティング組成物は、架橋化学に応じて２パックコーティング組成物または１パックの形で供給することができる。一般に、１５マイクロメートル〜７５マイクロメートルの範囲の厚さを有するコーティング組成物層が、車体または電着プライマーのような下塗層を有する車体のような基材の一面に塗布される。前述の塗布工程には、噴霧、静電噴霧、ローラー塗り、浸漬塗りまたははけ塗りが含まれる。塗布後の層は典型的には層から溶媒含有率を下げるために乾燥され、次に周囲温度から２０４℃の範囲の温度で硬化される。周囲条件下の硬化は約３０分〜２４時間で、一般に約３０分〜４時間で起こり、基材上に所望のコーティング特性を有するコーティングを形成する。実際の硬化時間は、塗布された層の厚さ、硬化温度、湿度およびファンのような、硬化速度を加速するためにコートされた基材の一面に連続的に通気するのを助ける任意の追加の機械器具に依存し得ることは理解される。組成物の乾燥された層は、２パックコーティング組成物として配合された場合には、５０℃から１６０℃の範囲の高温で約１０〜６０分硬化させることができる。組成物の乾燥された層は、１パックコーティング組成物として配合された場合には、６０℃から２００℃の範囲の、好ましくは８０℃から１６０℃の範囲の高温で約１０〜６０分硬化させることができる。実際の硬化温度は、触媒およびその量、硬化中の層の厚さならびにコーティング組成物に利用されたメラミン、シランおよび／またはエポキシ架橋剤のブロックされたイソシアネート官能性に依存して変わるであろうことは理解される。前述の硬化工程の使用は、特にＯＥＭ（相手先商標製造会社）状況下で有用である。
【００７７】
コーティング組成物は顔料、中空ガラスビーズ、強化繊維またはそれらの組合せを含むことができる。好適な基材には、車体、道路表面、壁、木材、セメント表面、船舶表面、コイルコーティング；橋、塔のような屋外構造物；プリント回路基板、およびガラス繊維構造物が含まれる。
【００７８】
出願者は、本発明の微細パルプをコーティング組成物中に含むことによって、かかる組成物の層が改善された垂れ防止性、耐モットリング性、フレーク制御、またはそれらの組合せを示すことを発見した。
【００７９】
必要に応じて、微細パルプは、参照により本明細書に援用される米国特許公報(特許文献１２)、同公報（特許文献１３）および同公報（特許文献１４）に記載されているもののような粉体コーティングに組み込むことができる。必要に応じて、微細パルプの水性スラリーは、参照により本明細書に援用される、１９９６年１２月１８日に出願されたＢＡＳＦ出願（特許文献１５）に記載されている粉体スラリーに組み込むことができる。
【００８０】
出願者は、本発明の微細パルプが様々なポリマーでの強化材およびチキソトロープとしての使用に好適であることを意外にも発見した。商業的に入手可能なパルプが、ポリエステル、エポキシおよびアスファルトをはじめとする様々なポリマーで強化材およびチキソトロープとして使用できることは公知であった。ヒュームドシリカもまたたいていのポリマーでチキソトロープとして広く使用されているが、それは、例えば、ヒュームドシリカ充填樹脂の生じた粘度が剪断（例えば、混合）によってまたは時間と共に永久に低下するというような、多くの欠陥を有する。パルプは、これらの欠陥の何も持たず、約１０対１の置換比でヒュームドシリカと置き換わることができるので、ヒュームドシリカよりも実際にはるかにより費用効果的である。しかしながら、技術的有利さおよび費用有効性にもかかわらず、パルプは、強化材およびチキソトロープとして商業的に使用されるヒュームドシリカの多くに置き換わらなかった。その第一の理由は、パルプがはるかに長すぎて粗すぎ、それがほとんどのポリマー中に非常にうまく分散しない傾向があることである。繊維の比較的大きなサイズおよびそれらの粗さのために、生じたコーティングは、表面模様付きの粗い仕上りを有する傾向がある。これらの塗料は、より長い繊維がフィルターおよびスプレイガンを閉塞する傾向があるので、塗布するのもまた困難である。これらの商業繊維はまた、ヒュームドシリカよりも樹脂から分離する可能性が大きい。本発明によって製造された微細パルプは、商業パルプで観察される前記の欠陥すべてを意外にも排除し、実際により有効なチキソトロープである。本発明によって製造された微細パルプは、商業パルプで観察される前記の欠陥をすべて意外にも排除する。結果として、本発明の微細パルプは、ポリエステルポリマー、エポキシ、ポリウレタン、およびアスファルトのようなポリマー用の強化材およびチキソトロープとして使用することができる。好適な一微細パルプは、デラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給されるケブラー（登録商標）パルプ・マージ（Ｍｅｒｇｅ）１Ｆ５４３から製造される。
【実施例】
【００８１】
（ポリマー１）
反応器に、２２９．１２重量部のキシレンを装入し、１３８℃から１４２℃の還流へ加熱した。７３．６４重量部スチレン、９８．１９重量部メタクリル酸メチル、２２０．９３重量部メタクリル酸イソブチル、および９８．１９重量部メタクリル酸２−ヒドロキシエチルのモノマープレミックスを、１１．７８重量部の７５％重量固形分過酢酸ｔ−ブチル開始剤および４９．１０重量部キシレンからなる開始剤プレミックスと同時に３時間にわたって反応器中へ供給した。いったんこの供給が完了すれば、２．９５重量部の７５％重量固形分過酢酸ｔ−ブチル開始剤および４９．１０重量部メチルエチルケトンからなる別のプレミックスを１時間にわたって反応器中へ供給し、還流に１時間保持した。生じたアクリルポリマーを次に冷却し、取り出した。
【００８２】
（ポリマー２）
反応器に、１９．５５３重量部キシレン、９３．５８２重量部ペンタエリスリトールおよび１６７．８９３重量部安息香酸を装入し、おおよそ１９０℃の還流へ加熱した。バッチを段階的に２１５℃へ加熱し、酸数が全バッチについて最大３３になるまで保持した。次にバッチを８０℃より下に冷却した。次に、２９６．２０５重量部ネオペンチルグリコール、１４２．８０４重量部イソフタル酸、１２７．２９４重量部無水フタル酸、６２．７８０重量部アジピン酸、および１５．２６１重量部キシレンを反応器に加え、おおよそ１７５℃の還流へ加熱した。次にバッチを２１５℃へ加熱し、３から７の酸数に達するまで水を集めた。生じたポリエステルポリマーを８０℃へ冷却し、１１３．５０８重量部酢酸エチルで薄めた。
【００８３】
（ポリマー３）
反応器中へ、１１６．４１１重量部メタクリル酸メチル、１１５．９５２重量部メタクリル酸ｎ−ブチル、および７２．４７７重量部トルエンを入れた。バッチを１１３℃（２３５°Ｆ）での沸騰へ加熱し、２０分間還流し、次に加熱を止めた。次に、７．４９８重量部２−メルカプトエタノールを反応器に加え、引き続き７．５００重量部トルエンを加えた。供給タンク（フィード１）中へ、８５．２００重量部メタクリル酸メチルおよび８５．６２９重量部メタクリル酸ｎ−ブチルを入れて混合した。別の供給タンク（フィード２）中へ、１．１５２重量部２，２’−アゾビスイソブチロニトリルおよび６０．２９４重量部トルエンを入れた。フィード１を０．５３４部／分の速度で３２０分にわたって供給して、これら２つのフィードを同時に反応器に加えた。還流を維持するのに必要なだけ熱を加えた。フィード２の一部（１９．９０％）を２００分の間に、７１．６０％を次の１４０分の間に、そして残りの８．５％を３４０分の連続供給後に一気に加えた。フィード１タンクを直ちに４．０００部のトルエンでリンスし、リンス液を反応器に供給した。次にフィード２タンクを３．０００部のトルエンでリンスし、リンス液を反応器に供給し、次に１０分間還流に保持した。次に、２０７．４１４重量部トルエンを反応器に加え、沸騰および還流させ、含水率が２５０ｐｐｍになるまでトルエン／水を共沸させた。ペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル・コーポレーションによって供給されたデスモデュール（登録商標）Ｎ７５ＢＡ／Ｘイソシアネート（６３．７８４重量部）を反応器にできるだけ速く加え、引き続き５．０００重量部トルエンを加えた。１．０００重量部トルエンと０．０８８重量部ジブチル錫ジラウレートとのプレミックスを加え、引き続き１．０００重量部トルエンを加えた。バッチを１１７℃（２４３°Ｆ）で３０分間還流し、１０２℃（２１６°Ｆ）に冷却した。次に、３．２５１重量部のアンモニアを１．５時間にわたってバッチに加え、反応器の圧力を６８ＫＰａ（１０ｐｓｉｇ）から１０３ＫＰａ（１５ｐｓｉｇ）に、および１０２℃（２１６°Ｆ）のバッチ温度に維持した。１．５時間のアンモニア化期間後に、バッチを１時間還流し、次に４９℃（１２０°Ｆ）に冷却し、濾過してポリマーを生じた。
【００８４】
（スラリー１）
缶中に、１４７．９９グラムの５９．６％重量固形分のポリマー１、２９３．０１グラムのメチルアミルケトン、および１００℃で１時間乾燥した９．００グラムのケブラー（登録商標）パルプ１Ｆ５４３（デラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給された）を一緒に加え、手で振盪して２．００％重量固体ケブラー（登録商標）プレミックス（２１．６０％の全重量固形分）をもたらした。プレミックスを、緩いがまだ塊の多い稠度を有するまで、高速分散機（ＨＳＤ）で高速度（７５０ｒｐｍ）で５分間さらに混合した。１８１６グラムの０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体からなる固体成分を含有するユニオンプロセス「０１」摩砕機（オハイオ州アクロンのユニオンプロセスによって供給された）をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、おおよそ３５０グラムのプレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を３５０ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して７２時間摩滅させ、次に鋼弾をそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーの細度は２７．９マイクロメートル（１．１ミル）以下であった。
【００８５】
（スラリー２）
缶中に、１４５．４２グラムの５９．６％重量固形分のポリマー１、２８７．９３グラムのメチルアミルケトン、および１００℃で１時間乾燥した１６．６５グラムのケブラー（登録商標）パルプ１Ｆ５４３（デラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給された）を一緒に加え、手で振盪して３．７０％重量固体ケブラー（登録商標）プレミックス（２２．９６％の全重量固形分）をもたらした。プレミックスを、緩いがまだ塊の多い稠度を有するまで、高速分散機（ＨＳＤ）で高速度（７５０ｒｐｍ）で５分間さらに混合した。１８１６グラムの０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体からなる固体成分を含有するユニオンプロセス「０１」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、おおよそ３５０グラムのプレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を３５０ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して７２時間摩滅させ、次に鋼弾をそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーの細度は１０１．６マイクロメートル（４．０ミル）よりも大きかった。
【００８６】
（スラリー３）
缶中で、７０８７．５０グラムのメチルアミルケトンと、１００℃で１時間乾燥した４１２．５０グラムのケブラー（登録商標）パルプ１Ｆ５４３をエアミキサーで一緒に混合し、５．５０％重量固形分ケブラー（登録商標）プレミックスをもたらした。プレミックスを高速分散機（ＨＳＤ）で高速度（７５０ｒｐｍ）で５分間さらに混合した。２７２４０グラムの０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体からなる固体成分を含有するユニオンプロセス「１Ｓ」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、おおよそ３０００グラムのスラリーを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を３５０ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して７２時間摩滅させ、次に鋼弾をミル中にそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーの細度読みは２５．４マイクロメートル（１．０ミル）以下であった。パーセント重量固形分は、３．１０から３．１６グラムのスラリーをアルミニウム皿に加え、次にメチルアミルケトンで希釈することによってスラリーについて３回実施した。試料／溶媒入りのアルミニウム皿を穏やかにぐるぐる回してアルミニウム皿の底に一様にコートした。次にこれらの試料を高温（１１０℃±１０℃）で６０分間加熱して揮発分を追い出した。得られた最終検体重量を平均し、重量パーセント固形分を計算した。スラリーの最終平均％重量固形分は６．６０％であった。メチルイソアミルケトンで％重量固形分を５．５０％の理論％重量固形分へ調整し直した。
【００８７】
（スラリー４）
缶中で、１０９０．１７グラムの５９．６％重量固形分のポリマー１、１０１９．３８グラムのメチルアミルケトン、および１２０５．４５グラムのスラリー３をエアミキサーで中程度の速度で混合して２．００重量％固体ケブラー（登録商標）ブレンド（２１．６０％の全重量固形分）を与えた。ブレンドの半分をわきに置いた。１８１６グラムの０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体の固体成分を含有するユニオンプロセス「０１」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、おおよそ３５０グラムのプレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を３５０ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して７２時間摩滅させ、次に鋼弾をそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーの細度は０マイクロメートルであった。
【００８８】
（スラリー５）
缶中で、１０７８．３７グラムの５９．６％重量固形分のポリマー１、１３．７２グラムのメチルアミルケトン、および２２４４．９１グラムのスラリー３をエアミキサーで中程度の速度で混合して３．７０重量％固体ケブラー（登録商標）ブレンド（２２．９６％の全重量固形分）を与えた。ブレンドの半分をわきに置いた。１８１６グラムの０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体の固体成分を含有するユニオンプロセス「０１」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、おおよそ３５０グラムのプレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を３５０ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して７２時間摩滅させ、次に鋼弾をそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーの細度は０マイクロメートルであった。
【００８９】
（スラリー６）
缶中で、６３５２．７１グラムの８５．００％重量固形分のポリマー２、７３４０．５７グラムのメチルアミルケトン、５１６．７３グラムの５５．００％重量固形分のポリマー３、および１００℃で１時間乾燥した２９０．００グラムのケブラー（登録商標）パルプ１Ｆ５４３をエアミキサーで中程度の速度で混合し、２．００％重量固体ケブラー（登録商標）プレミックスをもたらした。プレミックスを、緩いがまだ塊の多い稠度を有するまで、ＨＳＤで高速度（７５０ｒｐｍ）で５分間さらに混合した。３６０ポンドの０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体の固体成分を含有するユニオンプロセス「１０Ｓ」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、プレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を１８５ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して７２時間摩滅させ、次に鋼弾をミル中にそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーのガラス上への２５４マイクロメートル（１０ミル）垂下りで、粗いが一様なきめがあった。
【００９０】
（スラリー７）
缶中に、２８３５．００グラムの８６８５Ｓイムロン（Ｉｍｒｏｎ）（登録商標）５０００希釈剤（Ｒｅｄｕｃｅｒ）と、１００℃で１時間乾燥した１６５．００グラムのケブラー（登録商標）パルプ１Ｆ５４３とを一緒に加え、手で振盪して５．５０％重量固体ケブラー（登録商標）プレミックスをもたらした。プレミックスをＨＳＤで高速度（７５０ｒｐｍ）で５分間さらに混合した。２７２４０グラムの０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体の固体成分を含有するユニオンプロセス「１Ｓ」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、プレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を３５０ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して７２時間摩滅させ、次に鋼弾をミル中にそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーのガラス上への２５４マイクロメートル（１０ミル）垂下りで、粗いが一様なきめがあった。固形分重量百分率を先にスラリー３で記載した方法によって分散系について３回実施した。最終平均パーセント重量固形分は６．８８であり、それを８６８５Ｓイムロン（登録商標）５０００希釈剤で５．５０％の理論％重量固形分へ調整し直した。
【００９１】
（スラリー８）
缶中に、４２５．２５グラムのメチルアミルケトンと、１００℃で２時間乾燥したコネチカット州シェルトンのエンジニアリング・ファイバーズ・テクノロジーによって供給された２４．７５グラムのセラニーズ・ベクトラン（登録商標）ＨＳパルプＥＦＴ１０６３−１７８とを一緒に加え、手で振盪して５．５０％重量固体ベクトラン（登録商標）プレミックスをもたらした。プレミックスをＨＳＤで高速度（７５０ｒｐｍ）で５分間さらに混合した。１８１６グラムの０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体の固体成分を含有するユニオンプロセス「０１」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、おおよそ３５０グラムのプレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を５００ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して９６時間摩滅させ、次に鋼弾をそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーの細度は７８．７マイクロメートル（３．１ミル）以下であった。固形分重量百分率を先にスラリー３で記載した方法によってスラリーについて３回実施した。最終平均パーセント重量固形分は６．６２であり、それをメチルアミルケトンで５．５０％の理論％重量固形分へ調整し直した。
【００９２】
（スラリー９）
クォート缶中に、４２５．２５グラムのメチルアミルケトンと、１００℃で１時間乾燥した２４．７５グラムのスターリング・アクリルパルプＣＦＦ（フロリダ州ペイスのスターリング・ファイバーズ社によって供給された）を一緒に加え、手で振盪して５．５０％重量固体スターリング・プレミックスをもたらした。プレミックスをＨＳＤで高速度（７５０ｒｐｍ）で５分間さらに混合した。１８１６グラムの０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体の固体成分を含有するユニオンプロセス「０１」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、おおよそ３５０グラムのプレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を５００ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して９６時間摩滅させ、次に鋼弾をそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーの細度は７６．２マイクロメートル（３．０ミル）以下であった。固形分重量百分率を、先にスラリー３で記載した方法によってスラリーについて３回実施した。最終平均パーセント重量固形分は６．２３であり、それをメチルアミルケトンで５．５０％の理論％重量固形分へ調整し直した。
【００９３】
（スラリー１０）
缶中に、４２５．２５グラムのメチルアミルケトンと、１００℃で１時間乾燥した２４．７５グラムのナイロンフロック（デラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給された１．５ｄｐｆのＮ６，６ナイロン、５０／１０００）とを一緒に加え、手で振盪して５．５０％重量固体ナイロンプレミックスをもたらした。プレミックスをＨＳＤで高速度（７５０ｒｐｍ）で５分間さらに混合した。１８１６グラムの０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体の固体成分を含有するユニオンプロセス「０１」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、おおよそ３５０グラムのプレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を５００ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して９６時間摩滅させ、次に鋼弾をそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーの細度は５３．３マイクロメートル（２．１ミル）から５５．９マイクロメートル（２．２ミル）であった。固形分重量百分率を先にスラリー３で記載した方法によってスラリーについて３回実施した。最終平均パーセント重量固形分は５．９３であり、それをメチルアミルケトンで５．５０％の理論％重量固形分へ調整し直した。
【００９４】
（スラリー１１）
缶中に、１４７．９９グラムのポリマー１、２９３．０１グラムのメチルアミルケトン、および１００℃で２時間乾燥した、コネチカット州シェルトンのエンジニアリング・ファイバーズ・テクノロジーによって供給された９．００グラムのセラニーズ・ベクトラン（登録商標）ＨＳパルプＥＦＴ１０６３−１７８を一緒に加え、手で振盪して２．００％重量固体ベクトラン（登録商標）プレミックス（２１．６０％の全重量固形分）をもたらした。プレミックスを、緩いがまだ塊の多い稠度を有するまで、ＨＳＤで高速度（７５０ｒｐｍ）で５分間さらに混合した。１８１６グラムの０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体の固体成分を含有するユニオンプロセス「０１」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、おおよそ３５０グラムのプレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を５００ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して９６時間摩滅させ、次に鋼弾をそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーの細度は２０．３マイクロメートル（０．８ミル）以下であった。固形分重量百分率を先にスラリー３で記載した方法によってスラリーについて３回実施した。最終平均パーセント重量固形分は２３．６２であり、それをメチルアミルケトンで２１．６０％の理論％重量固形分へ調整し直した。
【００９５】
（スラリー１２）
缶中に、１４７．９９グラムのポリマー１、２９３．０１グラムのメチルアミルケトン、および１００℃で１時間乾燥した９．００グラムのスターリング・アクリルパルプＣＦＦ（フロリダ州ペイスのスターリング・ファイバーズ社によって供給された）を一緒に加え、手で振盪して２．００％重量固体スターリング・プレミックス（２１．６０％の全重量固形分）をもたらした。プレミックスを、緩いがまだ塊の多い稠度を有するまで、ＨＳＤで高速度（７５０ｒｐｍ）で５分間さらに混合した。１８１６グラムの０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体の固体成分を含有するユニオンプロセス「０１」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、おおよそ３５０グラムのプレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を５００ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して９６時間摩滅させ、次に鋼弾をそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーの細度は０マイクロメートルであった。固形分重量百分率を先にスラリー３で記載した方法によってスラリーについて３回実施した。最終平均パーセント重量固形分は２３．６２であり、それをメチルアミルケトンで２１．６０％の理論％重量固形分へ調整し直した。
【００９６】
（スラリー１３）
缶中に、１４７．９９グラムのポリマー１、２９３．０１グラムのメチルアミルケトン、および１００℃で１時間乾燥した９．００グラムのナイロンフロック（デラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給された１．５ｄｐｆのＮ６，６ナイロン、５０／１０００）とを一緒に加え、手で振盪して２．００％重量固体ナイロンプレミックス（２１．６０％の全重量固形分）をもたらした。プレミックスを、緩いがまだ塊の多い稠度を有するまで、ＨＳＤで高速度（７５０ｒｐｍ）で５分間さらに混合した。１８１６グラムの０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体の固体成分を含有するユニオンプロセス「０１」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、おおよそ３５０グラムのプレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を５００ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して９６時間摩滅させ、次に鋼弾をそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーの細度は７１．１マイクロメートル（２．８ミル）以下であった。固形分重量百分率を先にスラリー３で記載した方法によってスラリーについて３回実施した。最終平均パーセント重量固形分は２３．６６であり、それをメチルアミルケトンで２１．６０％の理論％重量固形分へ調整し直した。
【００９７】
（スラリー１４）
缶中で、１６６．２５グラムのｎ−ブタノール、１６６．２５グラムのメチルｉ−ブチルケトン、および１００℃で１時間乾燥した１７．５０グラムのケブラー（登録商標）パルプ１Ｆ５４３を一緒に混合した。１８１６グラムの３．１７５ｍｍ（１／８インチ）鋼弾媒体からなら固体成分を含有するユニオンプロセス「０１」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、おおよそ３００グラムのプレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を３５０ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して２４時間摩滅させ、次に鋼弾をそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。固形分重量百分率を先にスラリー３で記載した方法によってスラリーについて３回実施した。最終平均パーセント重量固形分は５％であった。
【００９８】
（スラリー１５）
缶中に、２７９２．５７グラムの５９．６％重量固形分のポリマー１、５８６９．２７グラムのメチルアミルケトン、および１００℃で１時間乾燥した１３８．１６グラムのケブラー（登録商標）パルプ１Ｆ５４３(デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ）の本願特許出願人によって供給される)を一緒に加え、エアミキサーで混合して１．５７％重量固体ケブラー（登録商標）プレミックス（２０．４８％の全重量固形分）をもたらした。プレミックスを、緩いがまだ塊の多い稠度を有するまで、高速度分散機（ＨＳＤ）で高速度（７５０ｒｐｍ）で５分間さらに混合した。１６３．３ｋｇ（３６０ポンド）の０．３２ｃｍ（１／８インチ）鋼弾媒体からなる固体成分を含有するユニオンプロセス「１０Ｓ」摩砕機をセットアップした。摩砕機ジャケットに冷却水を流して、プレミックスを摩砕機中へ注ぎ込み、スピンドル速度を１８５ｒｐｍに調節した。混合物を撹拌して２４時間摩滅させ、次に鋼弾をミル中にそのままにしておくためにメッシュスクリーンを通して排液した。生じたスラリーの細度は１０．２マイクロメートル（０．４ミル）以下であった。
【００９９】
（バインダー成分Ａ）
９５．５３グラムの酢酸エチル、８５．０６グラムのエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３３．３９グラムのセバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（チバ・スペシャルティ・ケミカルズによって供給されたチヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）（登録商標）２９２）、０．２２グラムのフルオロ脂肪族高分子エステルの５０．０１％溶液（３Ｍコーポレーション（Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）によって供給されたフルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）（登録商標）ＦＣ−４３０）、１６．７６グラムのジブチル錫ジラウレートの２．００％溶液、および１６２１．０４グラムの８５．００重量％固形分のポリマー２をエアミキサーで一緒に混合することによってバインダー成分を調製した。
【０１００】
（バインダー成分Ｂ）
１６６５．３４グラムのエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、２２８．７９グラムのセバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（チバ・スペシャルティ・ケミカルズによって供給されたチヌビン（登録商標）２９２）、２２８．７９グラムの２（２’−ヒドロキシ−３，５−ジ−第３アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズによって供給されたチヌビン（登録商標）３２８）、２．４２グラムのフルオロ脂肪族高分子エステルの５０．０１％溶液（３Ｍコーポレーションによって供給されたフルオラッド（登録商標）ＦＣ−４３０）、１６３．３２グラムのジブチル錫ジラウレートの２．００％溶液、１４５３９．４２グラムの８５．００重量％固形分のポリマー２、および１７７１．９２グラムの酢酸エチルをエアミキサーで一緒に混合することによってバインダー成分を調製した。
【０１０１】
（バインダー成分Ｃ）
２１０９．５３グラムのスラリー６、１５８．７９グラムのエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、９４．１７グラムのセバシン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）（チバ・スペシャルティ・ケミカルズによって供給されたチヌビン（登録商標）２９２）、９４．１７グラムの２（２’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−第３アミルフェニル）ベンゾトリアゾール（チバ・スペシャルティ・ケミカルズによって供給されたチヌビン（登録商標）３２８）、１．００グラムのフルオロ脂肪族高分子エステルの５０．０１％溶液（３Ｍコーポレーションによって供給されたフルオラッド（登録商標）ＦＣ−４３０）、６７．２２グラムのジブチル錫ジラウレートの２．００％溶液、４９６２．１６グラムの８５．００重量％固形分のポリマー２、および１６８．９７グラムの酢酸エチルをエアミキサーで一緒に混合することによってバインダー成分を調製した。
【０１０２】
（下塗配合物）
次の成分を適度の撹拌下に次に順に加えた。すべての量はグラム単位である。
【０１０３】
【表１】
2005509760.tif 000004
【０１０４】
（プライマーの性能）
（実施例１（対照））
両方ともデラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給された、６００グラムの６１５Ｓバリプライム（Ｖａｒｉｐｒｉｍｅ）（登録商標）自己エッチング性プライマーを４００グラムの６１６Ｓコンバーター（Ｃｏｎｖｅｒｔｅｒ）と一緒に混合することによってプライマーを調製した。
【０１０５】
（実施例２）
実施例１のプライマーを１７．５０グラムのスラリー３と混合して実施例２を作り出した。
【０１０６】
（実施例３（対照））
すべてデラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人から供給された、９５４．４０グラムの４００４Ｓ超生産性２Ｋプライマー−充填材（Ｕｌｔｒａ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｅ  ２Ｋ  Ｐｒｉｍｅｒ−Ｆｉｌｌｅｒ）（グレイ（Ｇｒａｙ））、８５．３１グラムの１０８５Ｓクロマシステム（ＣｈｒｏｍａＳｙｓｔｅｍ）（登録商標）中温度希釈剤（Ｍｉｄ−Ｔｅｍｐ  Ｒｅｄｕｃｅｒ）、および１４３．４０グラムの４０７５Ｓ超生産性中温度活性化剤（Ｕｌｔｒａ  Ｐｒｏｄｕｃｔｉｖｅ  Ｍｉｄ  Ｔｅｍｐ  Ａｃｔｉｖａｔｏｒ）を一緒に混合することによって２パック・プライマーを調製した。
【０１０７】
（実施例４）
９５４．４０グラムの４００４Ｓ超生産性２Ｋプライマー−充填材（グレイ）、９０．２７グラムのスラリー３、および１４３．４０グラムの４０７５Ｓ超生産性中温度活性化剤を一緒に混合することによって２パック・プライマーを調製した。
【０１０８】
（試験パネルの調製）
クロマベース（ＣｈｒｏｍａＢａｓｅ）（登録商標）下塗（Ｂａｓｅｃｏａｔ）カラーコードＢ８７１３Ｋアルターネート（Ａｌｔｅｒｎａｔｅ）Ａを調製し、７１７５Ｓ中温度クロマシステム（Ｍｉｄ  Ｔｅｍｐ  ＣｈｒｏｍａＳｙｓｔｅｍ）（登録商標）ベースメーカー（Ｂａｓｅｍａｋｅｒ）（登録商標）で容積で１対１に薄めた。２セットの冷たいロール化スチールパネル(セット１および２)にノートン（Ｎｏｒｔｏｎ）８０−Ｄサンドペーパーをかけ、デュポン３９００Ｓファースト・クリーン（Ｆｉｒｓｔ  Ｋｌｅａｎ）ＴＭで２回清浄にした。パネル１セット（対照）を実施例１で、引き続き実施例３（対照）でコートした。パネル２セットを実施例２で、引き続き実施例４でコートした。次に、上に記載したクロマベース（登録商標）下塗をパネルに塗布し、引き続きクロマクリア（ＣｈｒｏｍａＣｌｅａｒ）（登録商標）マルチ（Ｍｕｌｔｉ）−Ｖ−７５００Ｓを塗布した（すべての層をクロマシステムＴＭ技術マニュアル（Ｔｅｃｈ  Ｍａｎｕａｌ）の使用説明に従って塗布した）。パネルを１４０°Ｆで３０分間ベーキングし、次に２５℃および５０％相対湿度で７日間風乾した。前記の成分はすべてデラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給された。
【０１０９】
（グラベロメーター(Ｇｒａｖｅｌｏｍｅｔｅｒ)試験）
チップ化する前に最低２時間フリーザー中に保管したパネルおよび石を使って、５５度パネル角度を用いてＡＳＴＭ−Ｄ−３１７０−８７のもとに、コートしたパネルをそれらの耐衝撃性について試験した。パネル１および２の１セットを、６０℃（１４０°Ｆ）で３０分間のベーキング、次に追加の７日間風乾後（風乾後）に、１パイントおよび３パイントの石で試験した。パネル１および２の第２セットを、６０℃（１４０°Ｆ）で３０分間のベーキング、次に追加の７日間風乾、引き続き１００％相対湿度の湿度キャビネット（ＡＳＴＭ−Ｄ−２２４７−９９）中での追加の９６時間の後に１パイントおよび３パイントの石で試験した。結果を下の表１に示す。
【０１１０】
【表２】
2005509760.tif 000005
【０１１１】
表１は、プライマー中の本発明のスラリーの存在が生じたコーティングの耐衝撃性を高めることを明らかに示している。
【０１１２】
（クリアコートの性能）
（実施例５（対照））
７１４．０グラムのＶ−７５００Ｓクロマクリア（登録商標）Ｖ−シリーズマルチ−ユースを１９４．５グラムのＶ−７５７５Ｓパネル・活性化剤−希釈剤（Ｐａｎｅｌ  Ａｃｔｉｖａｔｏｒ−Ｒｅｄｕｃｅｒ）と一緒に混合することによってクリアコーティング組成物を調製した。
【０１１３】
（実施例６）
実施例５の組成物を４７．１グラムのスラリー３と混合して実施例６を作り出した。
【０１１４】
（試験パネルの調製）
クロマプレミール（ＣｈｒｏｍａＰｒｅｍｉｅｒ）（登録商標）下塗カラーコードＢ８７１３ＦアルターネートＡを調製し、７１７５Ｓ中温度クロマシステム（登録商標）ベースメーカー（登録商標）で容積で１対１に薄めた。冷たいロール化スチールパネルにノートン８０−Ｄサンドペーパーをかけ、デュポン３９００Ｓファースト・クリーンＴＭで２回清浄にした。次にこれらのパネルを、６１５Ｓバリプライム（登録商標）自己エッチングプライマーおよび４００４Ｓ超生産性２Ｋプライマー−充填材（グレイ）でコートし、次に上に記載したクロマプレミール（登録商標）下塗でコートし、引き続き実施例５および６のクリアコートで上塗りした（すべての層をクロマシステムＴＭ技術マニュアルの使用説明に従って塗布した）。次にパネルを６０℃（１４０°Ｆ）で３０分間ベーキングし、次に２５℃および５０％相対湿度で追加の７日間風乾した。前記の成分すべてはデラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給された。
【０１１５】
（グラベロメーター試験）
前記のグラベロメーター試験を用いることによって実施例を耐衝撃性について試験した。結果を下の表２に示す。
【０１１６】
【表３】
2005509760.tif 000006
【０１１７】
表２は、クリアコーティング組成物中の本発明のスラリーの存在が生じたコーティングの耐衝撃性を劇的に高めることを明らかに示している。
【０１１８】
（光沢度および画像の明確さ（ＤＯＩ））
実施例５および６のクリアコートしたパネルを、それらの光沢度（ＢＹＫ−ガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）光沢計を用いて）およびＤＯＩ（ドリゴン（Ｄｏｒｉｇｏｎ）ＩＩメーターを用いて）についても試験した。結果を下の表３に示す。
【０１１９】
【表４】
2005509760.tif 000007
【０１２０】
表３は、クリアコーティング組成物中の本発明のスラリーの存在が生じたコーティングの耐衝撃性を劇的に改善するのに対して、光沢度およびＤＯＩには評価されるほどには影響を及ぼさないことを明らかに示している。
【０１２１】
（コーティング硬度）
ＡＣＴによって供給された、電着され磨かれていないスチールパネル（パネルを非常に微細な３Ｍスコッチブライト（ＳｃｏｔｃｈＢｒｉｔｅ）パッドで擦り、紙タオルを用いたデュポン３００１Ｓファイナル・クリーン（Ｆｉｎａｌ  Ｋｌｅａｎ）ＴＭで清浄にした）を、Ｖ−７５００Ｓクロマクリア（登録商標）Ｖ−シリーズ・マルチ−ユース用のクロマシステムＴＭ技術マニュアルの使用説明に従って実施例５および６でクリアコートし、フィッシャースコープ（Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ）Ｈ１００微小硬度試験を用いることによってそれらの硬度について試験した（用いられたサイクルによって試験中のヌープ（Ｋｎｏｏｐ）硬度はＡＳＴＭ  Ｄ  １４７４およびフォード（Ｆｏｒｄ）研究所試験方法ＢＩ  １１２−０２に類似している。フィッシャースコープＨ１００試験はＶＤＥ／ＶＤＩガイドライン２６１６に従ってユニバーサル硬度を測定するのに日常的に用いられる）。結果を下の表４に示す。
【０１２２】
【表５】
2005509760.tif 000008
【０１２３】
表４は、クリアコーティング組成物中の本発明のスラリーの存在がコーティング硬度を改善するだけでなく、改善された弾性回復も示すことを明らかに示している。
【０１２４】
（コーティング耐引掻性）
ＡＣＴによって供給された、電着され磨かれていないスチールパネル（パネルを非常に微細な３Ｍスコッチブライト・パッドで擦り、紙タオルを用いたデュポン３００１Ｓファイナル・クリーンＴＭで清浄にした）を、Ｖ−７５００Ｓクロマクリア（登録商標）Ｖ−シリーズマルチ−ユース用のクロマシステムＴＭ技術マニュアルの使用説明に従って実施例５および６でクリアコートし、ナノ−引掻試験機（Ｎａｎｏ−Ｓｃｒａｔｃｈ  Ｔｅｓｔｅｒ）（スイス国のＣＳＥＭインスツルメンツ株式会社製のＣＳＥＭナノ−引掻試験機（登録商標））でそれらの耐引掻性について試験した。加えた前スキャン力および後スキャン力は０．１ミリニュートン（ｍＮ）であった。引掻速度は３ｍｍ／分であり、荷重速度は４０ｍＮ／分であった。インデンター先端は２μｍ半径のダイアモンド・ロックウェル（Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｒｏｃｋｗｅｌｌ）型であった。塑性抵抗は５ｍＮの加えた垂直力で評価した。結果を下の表５に示す。
【０１２５】
【表６】
2005509760.tif 000009
【０１２６】
表５は、クリアコーティング組成物中の本発明のスラリーの存在が塑性抵抗を改善し、こうしてコーティングを変形後に回復により応じやすくすることを明らかに示している。
【０１２７】
（コーティング外観試験）
（実施例７（対照））
９４８６．７２グラムの５０６Ｈグリーン高強度（Ｇｒｅｅｎ  Ｈｉｇｈ  Ｓｔｒｅｎｇｔｈ）Ｌ／Ｆ  Ｍ／Ｍティント（Ｔｉｎｔ）、９６６．８４グラムの５１３Ｈマジェンタ（Ｍａｇｅｎｔａ）高強度Ｌ／Ｆ  Ｍ／Ｍティント、２１９１．５０グラムの５２２Ｈ特別粗アルミニウム（Ｅｘｔｒａ  Ｃｏａｒｓｅ  Ａｌｕｍｉｎｕｍ）Ｍ／Ｍティントおよび２９１８．０９グラムの５０４Ｈブルー（Ｂｌｕｅ）高強度Ｌ／Ｆ  Ｍ／Ｍティントを混合し、エアミキサーでブレンドすることによって複合グリーン金属色合いを調製した。実施例７の塗料は、１２８．５６グラムのバインダー成分Ａ、１２８５．２６グラムのバインダー成分Ｂ、９３３．３９グラムの前記の複合グリーン金属色合い、および１５２．７９グラムの８６８５Ｓイムロン（登録商標）５０００希釈剤をエアミキサーで一緒に混合することによって調製した。噴霧については、３７１．６０グラムの実施例７を１２８．４０グラムの１９３Ｓイムロン（登録商標）５０００活性化剤（Ａｃｔｉｖａｔｏｒ）と混合し、試験パネル（非常に微細な３Ｍスコッチブライト・パッドで擦り、デュポン３９００Ｓファースト・クリーンＴＭで２回清浄にしたアルミニウムパネル）上に、デュポンＯＥＭ／フリート仕上げ技術マニュアル（Ｆｌｅｅｔ  Ｆｉｎｉｓｈｅｓ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｍａｎｕａｌ）の使用説明に従って空気噴霧した。本明細書でリストしたアイテムは、デラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給された。
【０１２８】
（実施例８）
１４１４．０５グラムのバインダー成分Ｃ、９２４．６４グラムの実施例７で上に記載した複合グリーン金属色合い、および１６１．３１グラムの８６８５Ｓイムロン（登録商標）５０００希釈剤をエアミキサーで一緒に混合することによって実施例８の塗料を調製した。噴霧については、３７０．４４グラムの実施例８を１２９．５７グラムの１９３Ｓイムロン（登録商標）５０００活性化剤と混合し、試験パネル（非常に微細な３Ｍスコッチブライト・パッドで擦り、デュポン３９００Ｓファースト・クリーンＴＭで２回清浄にしたアルミニウムパネル）上に、デュポンＯＥＭ／フリート仕上げ技術マニュアルの使用説明に従って空気噴霧した。本明細書でリストしたアイテムは、デラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給された。
【０１２９】
（耐モットリング性）
実施例７および８からの試験パネルを、それらの耐モットリング性について０から３の格付け尺度（０＝何の観察されたモットリングもなし、１＝わずかな観察されたモットリング、２＝中くらいの観察されたモットリング、３＝厳しい観察されたモットリング）で分析した。結果を下の表６に示す。
【０１３０】
【表７】
2005509760.tif 000010
【０１３１】
表６は、塗料中の本発明のスラリーの存在が生じたコーティングの耐モットリング性を劇的に改善することを明らかに示している。
【０１３２】
（コーティング外観、フロップ、光沢度およびＤＯＩ）
実施例７および８からの試験パネルを、それらの明度値についてデラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給される金属絶対色彩計（Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ａｂｓｏｌｕｔｅ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）を用いて３つの異なる角度で分析した。結果を下の表７に示す。
【０１３３】
【表８】
2005509760.tif 000011
【０１３４】
実施例７および８からの試験パネルを、それらのフロップ読みについてデラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって製造された金属絶対色彩計を用いて分析した。結果を下の表８に示す（フロップ読みが高ければ高いほど、金属塗料のフロップは良好である）。
【０１３５】
【表９】
2005509760.tif 000012
【０１３６】
実施例７および８からの試験パネルを、それらの光沢度についてＢＹＫ−ガードナー光沢度計を用いて、それらのＤＯＩについてドリゴンＩＩメーターを用いて分析した。結果を下の表９に示す（読みが高ければ高いほど、金属塗料の光沢度およびＤＯＩは良好である）。
【０１３７】
【表１０】
2005509760.tif 000013
【０１３８】
実施例７および８からの試験パネルを、コーティング上に観察される波打ちの程度についてＢＹＫ−ガードナー波走査計（Ｗａｖｅ  Ｓｃａｎ  ｍｅｔｅｒ）を用いて分析した。結果を下の表１０に示す（読みが低ければ低いほど、塗料の流延性および外観は良好である）。
【０１３９】
【表１１】
2005509760.tif 000014
【０１４０】
表６から表１０から分かるように、カラー読みは、本発明のスラリーを含有する一段階塗料の金属フレーク制御での改善を計器的に実証している。光沢度およびＤＯＩは、スラリーの添加によって傷つけられなかった。さらに、波走査短波読みは、スラリーを含有する一段階塗料について低いままであり、良好な流延性および外観を示した。
【０１４１】
（コーティング耐摩耗性）
（実施例９（対照））
成分がデラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人から入手できる、１１４．７１グラムの５７３Ｈイムロン（登録商標）５０００バインダー、５４．６０グラムの５７４Ｈイムロン（登録商標）５０００金属バインダー（Ｍｅｔａｌｌｉｃ  Ｂｉｎｄｅｒ）、０．１６グラムの５０６Ｈグリーン高強度Ｌ／Ｆ  Ｍ／Ｍティント、１．６６グラムの５１５Ｈイェロー・オキシド（Ｙｅｌｌｏｗ  Ｏｘｉｄｅ）高強度Ｌ／Ｆ  Ｍ／Ｍティント、４．３８グラムの５０１Ｈブラック（Ｂｌａｃｋ）高強度（ＬＳ）Ｌ／Ｆ  Ｍ／Ｍティント、および６２４．４８グラムの５１６Ｈホワイト高固形分（Ｗｈｉｔｅ  Ｈｉｇｈ  Ｓｏｌｉｄｓ）Ｌ／Ｆ  Ｍ／Ｍティントをエアミキサーでブレンドすることによって白色一段階塗料を調製した。２２３．６４グラムの前記の白色一段階塗料、１７．３８グラムの８６８５Ｓイムロン（登録商標）５０００希釈剤、および５８．９８グラムの１９３Ｓイムロン（登録商標）５０００活性化剤をブレンドして振盪し、次にデュポンＯＥＭ／フリート仕上げ技術マニュアルの使用説明に従ってテイバー摩耗（Ｔａｂｅｒ  Ａｂｒａｓｉｏｎ）試験パネル（検体プレート（Ｓｐｅｃｉｍｅｎ  Ｐｌａｔｅｓ）、テイバー・カタログＮｏ．Ｓ−１６、ニューヨーク州アミティビレ（Ａｍｉｔｙｖｉｌｌｅ）、４００ベイ・ビュー・アベニュー（Ｂａｙ  Ｖｉｅｗ  Ａｖｅ．）のテスティング・マシンズ（Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅｓ）社）上に空気噴霧することによって活性化された実施例９（対照）塗料を調製した。
【０１４２】
（実施例１０）
上の実施例９に記載した２２２．８８グラムの白色一段階塗料、１８．３４グラムのスラリー７、および５８．７８グラムの１９３Ｓイムロン（登録商標）５０００活性化剤をブレンドして振盪し、デュポンＯＥＭ／フリート仕上げ技術マニュアルの使用説明に従ってテイバー摩耗試験パネル（検体プレート）、テイバー・カタログＮｏ．Ｓ−１６、ニューヨーク州アミティビレ、４００ベイ・ビュー・アベニューのテスティング・マシンズ社）上に空気噴霧することによって活性化された実施例１０を調製した。
【０１４３】
実施例９および１０の塗料でコートした試験パネルを、テイバー・モデル５０３摩耗試験機使用説明マニュアル（Ａｂｒａｓｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ  Ｍａｎｕａｌ）に従ってテイバー耐摩耗性試験にかけた。減量が少なければ少ないほど、耐摩耗性は大きいであろう。ＣＳ−１０キャリブレイスホィール（Ｃａｌｉｂｒａｓｅ  Ｗｈｅｅｌ）（テイバー・カタログＮｏ．キャリブレイスホィールＣＳ−１０、ニューヨーク州アミティビレ、４００ベイ・ビュー・アベニューのテスティング・マシンズ社）で５００グラム試験重量を用いた様々なサイクルでのパーセント減量を下の表１１に示す。
【０１４４】
【表１２】
2005509760.tif 000015
【０１４５】
表１１は、塗料中の本発明のスラリーの存在が生じたコーティングの耐摩耗性の改善を示すことを明らかに示している。
【０１４６】
（実施例１１）
次の成分を適度な撹拌下に混合した。すべての成分を加えた後、塗料を追加の２時間撹拌した。
【０１４７】
【表１３】
2005509760.tif 000016
【０１４８】
標準の淡赤色溶媒希釈型相溶性メラミン／ポリエステルプライマー下地塗で前にコートした冷たいロール化スチールパネルに塗料ＡおよびＢの層を塗布した。２８ミクロンから３３ミクロン（１．１ミルから１．３ミル）下塗のフィルム構造へと通常の空気噴霧手動塗布によって各塗料層を試験パネルに塗布し、６分間フラッシュし、次に商業的に入手可能な一成分エナメルクリアコート（ゲン（Ｇｅｎ）ＩＶＴＭクリアコートとしてデュポン−ハーバーツ・オートモーティブ・システムズ（ＤｕＰｏｎｔ−Ｈｅｒｂｅｒｔｓ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）から入手可能な）でクリアコートした。次にクリアコートしたパネルを電気炉中１４１℃（２８５°Ｆ）で３０分間ベーキングして下塗の第１コーティングを形成した。
【０１４９】
上の工程で調製した試験パネルをもう一度塗料ＡおよびＢでコートした。新たな塗料層は、通常の空気噴霧手動塗布によって２５ミクロンから３３ミクロン（１．０ミルから１．３ミル）下塗に塗布した。パネルを６分間フラッシュし、商業的に入手可能な一成分エナメルクリアコート（ゲンＩＶＴＭクリアコートとしてデュポン−ハーバーツ・オートモーティブ・システムズから入手可能な）で再びクリアコートした。パネルを電気炉中１４１℃（２８５°Ｆ）で３０分間ベーキングした。
【０１５０】
コートしたパネルを自動車技術者協会（Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ）規格、ＳＡＥ  Ｊ４００に概説された標準方法に従って耐衝撃性について試験した。試験は、室温で２パイントの標準砂利で水平に対して４５度のパネル角度で実施した。耐衝撃性結果は、Ａ）２ｍｍよりも大きい、かつ、Ｂ）下塗の両層を除去してしまって淡赤色プライマー下地塗層を示すのに十分に深いチップの数をカウントすることによって分析した。
【０１５１】
コートしたパネルをまた、ミシガン州アン・アーバー（Ａｎｎ  Ａｒｂｏｒ）のオートスペック（Ａｕｔｏｓｐｅｃ）社から入手可能な品質測定システム（ＱＭＳ）分析を用いて外観について試験した。下に報告する外観数は、光沢度、画像の明確さ（ＤＯＩ）、およびオレンジピールきめの測定値をブレンドする、組合せ外観格付け（Ｃｏｍｂｉｎｅｄ  Ａｐｐｅａｒａｎｃｅ  Ｒａｔｉｎｇ）である。結果を下の表１２に示す。
【０１５２】
【表１４】
2005509760.tif 000017
【０１５３】
表１２から、ＯＥＭ溶媒希釈型塗料中の本発明の微細パルプの存在が外観の損害なしにその耐衝撃性を改善することが容易に明らかである。
【０１５４】
（スラリーのレオロジー分析）
スラリー１、３、４、実施例７（活性化されていない対照）および実施例８（活性化されていない）に関して、レオメトリック・サイエンティフィック（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）ＡＲＥＳ流体分光計（ニュージャージー州ピスカタウェイ（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ）のレオメトリック・サイエンティフィック）を用いてレオロジーデータを収集した。試料特性に応じて、幾つかの異なる測定ジオメトリー（クエット、２５ｍｍ平行プレート、または５０ｍｍ平行プレート）を用いた。安定した剪断粘度対剪断速度データを標準平衡流動モードで収集した。１００秒−１の剪断速度で６０秒間試料を安定した剪断に曝し、次に安定した剪断の休止と同時に振動剪断実験を直ちに開始することによって振動剪断チキソトロピーキャラクタリゼーションを行った。研究中の特定試料について線形粘弾性領域にある歪みを用いて１０ラジアン／秒でチキソトロピーの振動剪断セグメント測定を行った。研究中の特定試料について線形粘弾性領域にある歪みを用いて０．１から１００ラジアン／秒で振動周波数走査データを収集した。
【０１５５】
図５から、本発明のスラリー３がかなり高いおよび安定した粘度を有することを理解することができる。
【０１５６】
図６から、剪断下にある時に本発明のスラリー３の粘度が急速に低くなることを理解することができる。結果として、本発明のスラリーを含有するコーティング組成物は、噴霧ノズルによって圧力下に噴霧するような、従来の塗布技術によって容易に噴霧可能であろう。
【０１５７】
図７は、時間対スラリー４のブレンド（ブレンドの再撹拌前）の複素粘性率Ｃ、スラリー４のＢ（ブレンドの再撹拌後）の複素粘性率およびスラリー１のＡ（ポリマーを含有する液体成分中で撹拌された有機繊維）の複素粘性率の比較グラフである。図７から、有機繊維を溶媒のみ中で撹拌し、次にポリマーと混合してブレンドを形成する場合（曲線Ｃ）、ブレンドの複素粘性率はブレンドを再撹拌した場合（曲線Ｂ）ほど高くないことを理解することができる。図７はまた、再撹拌したスラリー４（曲線Ｂ）が、ポリマー含有液体成分中で有機繊維を撹拌することから調製したスラリー１のレオロジー（曲線Ａ）に近いことも示している。本発明の適切に調製されたスラリーを含有するコーティング組成物は、高い缶中粘度のために顔料の沈降を防ぐのを助け、改善された耐垂下り性、耐モットリング性、および塗料塗布後のフレーク制御を与えるであろう。
【０１５８】
図８から、その再撹拌前のスラリー４のブレンド（曲線Ｃ）と比べた時に再撹拌がスラリー４の剪断下の粘度を改善することを容易に理解することができる。スラリー１（曲線Ａ）は、有機繊維がポリマー含有液体成分中で撹拌されたスラリーである。
【０１５９】
図９から、実施例８の塗料中の本発明の微細パルプの存在（曲線Ａ）が微細パルプを含有しない同じ塗料実施例７（対照）と比較した場合に複素粘性率の著しい増加を示すことを容易に理解することができる。剪断下の粘度の改善はまた、実施例７（対照）よりも実施例８について観察された。
【０１６０】
図１０から、スラリー１５のスラリー温度を高めることはその粘度も高め、それはスラリー含有コーティング組成物の層がベーキング温度のような高温で硬化される場合に非常に有利であることを理解することができる。典型的には、高温はコーティング組成物の粘度を低くする傾向がある。結果として、かかる組成物は、より低い耐垂下り性および金属フレーク制御を有する傾向がある。それに反して、本発明の組成物で観察される高温での塗料粘度の意外な増加は、従来のコーティング組成物よりも改善された耐垂下り性および金属フレーク制御を有するであろう。
【０１６１】
（実施例１２）
有機繊維（デラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給されたケブラー（登録商標）パルプ）を有機繊維の１重量％の固形分レベルで液体成分（アッシュランド・ケミカル（Ａｓｈｌａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）によって供給されたアロポル（Ａｒｏｐｏｌ）（登録商標）５５９９９９不飽和ポリエステルポリマー）に加えて９．０９２リットル（２ガロン）プレミックスを形成し、それを次にプレミール・ミル社によって供給されたＡ４Ｐディスク構造のＳＭ１．５スーパーミル中で撹拌した。使用した固体成分は、８０容積％負荷のセリウム安定化酸化ジルコニウム１．０ｍｍ媒体であった。７０１から７３１．５メートル毎分（２３００から２４００フィート毎分）のディスク速度でミルを運転した。２０．８２から２１．９５リットル毎時（５．５から５．８ガロン毎時）の処理量で混合物を微粉砕した。ミルを通した混合物の第１、第２、第３および第５パス後に試料を集め、次に約２．２７３リットル（半ガロン）の混合物がまだミル中に残っている状態で、再循環モードで続行した。再循環の１０分、２０分および６０分後に試料を集めた。集めた試料の分析は、各パス後にスラリーのきめおよび外観が改善されていることを示唆した。幾つかのポイントで、微粉砕プロセスが止められる十分に前に、繊維の何のきめも外観ももはやなく、それでもレオロジーは大いに改善された。次の表１３はそのデータを提供する。
【０１６２】
【表１５】
2005509760.tif 000018
【０１６３】
表１３に示されるように、ポリマーは約３８０ｃｐの粘度のニュートン型であった。１％ケブラー（登録商標）パルプのポリマーとのプレミックスは、低い剪断速度で１，７００，０００ｃｐの粘度で、より高い剪断速度で６，４００ｃｐの粘度で偽可塑性になった。微細パルプが形成された時（３パス）、粘度は３５％だけ低くなった。しかし、微細パルプが短くされた時、粘度は１０分再循環の第５パスによって再び増加し始めた。撹拌プロセスが終わった時、生じたスラリーの粘度は、出発パルプの等しい量での粘度よりも微細パルプで約３０％高かった。
【０１６４】
（実施例１３）
有機繊維（デラウェア州ウィルミントンの本願特許出願人によって供給されたケブラー（登録商標）パルプ、マージ１Ｆ５４３；１．５ｍｍケブラー（登録商標）フロック  マージ６Ｆ５６１；およびノメックス（登録商標）フィブリド  マージＦ２５Ｗ）をアイテムすべてについて１．３％の固形分レベルで水に別々に加えた。次にこれらのプレミックスを、プレミール・ミル社によって供給された１．５リットルのプレミール媒体ミル中で撹拌した。使用した固体成分は、８０容積％負荷の０．７から１．２ｍｍセリウム安定化ジルコニアであった。９１４．４メートル毎分（３０００ｆｐｍ）の撹拌機先端速度でミルを運転した。混合物を２．５ｌ／分の処理量で微粉砕した。運転を通して定期的に試料を採取して、試料を約５００分間再循環でランさせた。繊維長さ測定は、英国のマルベルン・インスツルメンツ社（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ、Ｌｔｄ）によって供給されたマルベルン・マスターサイザー（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）２０００レーザー回折を用いて行い、一点窒素ＢＥＴ表面積測定は、ストローレイン面積計（Ｓｔｒｏｈｌｅｉｎ  Ａｒｅａ  Ｍｅｔｅｒ）（スイス国のストローレインによって供給された）を用いて行った。表１４はその結果をリストする。
【０１６５】
【表１６】
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【図面の簡単な説明】
【０１６６】
【図１】フロックの物理的構造を例示する顕微鏡写真である。
【図２】パルプの物理的構造を例示する顕微鏡写真である。
【図３】本発明の方法によって製造された典型的な微細パルプの物理的構造を例示する顕微鏡写真である。
【図４】より高倍率で微細パルプの物理的構造を例示する顕微鏡写真である。
【図５】本発明のスラリー３についての複素粘性率対時間のグラフである。
【図６】本発明のスラリー３についての粘度対剪断速度のグラフである。
【図７】スラリー１、４および再撹拌前のスラリー４中のブレンドについての複素粘性率対時間の比較グラフである。
【図８】スラリー１、４および再撹拌前のスラリー４中のブレンドについての粘度対剪断速度の比較グラフである。
【図９】実施例７（対照）および実施例８の塗料についての複素粘性率対時間の比較グラフである。
【図１０】２５℃および３５℃での本発明のスラリー１５についての複素粘性率対周波数のグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年11月21日(2003.11.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
微細パルプの製造方法であって、
有機繊維を液体成分と固体成分とを含む媒体と接触させる工程と、
前記媒体と前記有機繊維とを撹拌して前記有機繊維を前記媒体中に分散された前記微細パルプへ変換する工程と
を含み、前記微細パルプが、０．０１マイクロメートルから５０マイクロメートルの範囲の体積平均長さを有する繊維状有機材料を含むことを特徴とする方法。
【請求項２】
前記微細パルプが、１グラム当たり２５から５００平方メートルの範囲の平均表面積を有する繊維状有機材料を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記撹拌工程の間に、前記有機繊維が前記微細パルプへ増加的に変換されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記撹拌工程が摩砕機で行われることを特徴とする請求項１、２または３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記撹拌工程がミルで行われることを特徴とする請求項１、２または３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記固体成分が、可塑性樹脂、ガラス、アルミナ、酸化ジルコニウム、ケイ酸ジルコニウム、セリウム安定化酸化ジルコニウム、融解ジルコニアシリカ、スチール、ステンレススチール、砂、炭化タングステン、窒化ケイ素、炭化ケイ素、めのう、ムライト、ひうち石、ガラス状シリカ、硝酸ボラン、セラミックス、クロム鋼、炭素鋼、キャストステンレススチール、またはそれらの組合せから製造される、回転楕円体、ダイアゴナル、不規則形状粒子またはそれらの組合せを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記液体成分が、水性液体、１種もしくは複数種の液体ポリマー、１種もしくは複数種の溶媒、またはそれらの組合せを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記接触工程が
前記繊維を前記媒体の前記液体成分と混合してプレミックスを形成する工程と、
前記プレミックスを前記固体成分に加える工程と
を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記有機繊維が、連続繊維、非連続繊維、パルプまたはフィブリドを含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記有機繊維が、脂肪族ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、ポリフロオロカーボン、フェノール樹脂、ポリベンゾイミダゾール、ポリフェニレントリアゾール、ポリフェニレンスルフィド、ポリオキサジアゾール、ポリイミド、芳香族ポリアミド、またはそれらの混合物から製造されることを特徴とする請求項１または９に記載の方法。
【請求項１１】
前記芳香族ポリアミドが、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記固体成分を、前記微細パルプを含有する前記液体成分から分離してスラリーを形成する工程をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記微細パルプを前記液体成分から分離し、かつ、乾燥する工程をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１または１３に記載の方法に従って製造されることを特徴とする微細パルプ。
【請求項１５】
０．０１マイクロメートルから１００マイクロメートルの範囲の体積平均長さを有する繊維状有機材料を含むことを特徴とする微細パルプ。
【請求項１６】
１グラム当たり２５から５００平方メートルの範囲の平均表面積を有する繊維状有機材料を含むことを特徴とする微細パルプ。
【請求項１７】
前記繊維状有機材料が、脂肪族ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、ポリフルオロカーボン、フェノール樹脂、ポリベンゾイミダゾール、ポリフェニレントリアゾール、ポリフェニレンスルフィド、ポリオキサジアゾール、ポリイミド、芳香族ポリアミド、またはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１５または１６に記載の微細パルプ。
【請求項１８】
芳香族ポリアミドが、ポリ（パラ−フェニレンテレフタルアミド）であることを特徴とする請求項１７に記載の微細パルプ。
【請求項１９】
繊維状有機材料が、クモの巣状構造、樹枝状構造、分枝状構造、キノコ状構造またはフィブリル構造の２つもしくは複数のかみ合った組合せを含むことを特徴とする請求項１５または１６に記載の微細パルプ。
【請求項２０】
液体成分と請求項１５または１６に記載の微細パルプとを含むことを特徴とするスラリー。
【請求項２１】
前記液体成分が、水性液体、１種もしくは複数種の液体ポリマー、１種もしくは複数種の溶媒、またはそれらの組合せを含むことを特徴とする請求項２０に記載のスラリー。
【請求項２２】
微細パルプの製造方法であって、
有機繊維を液体成分と固体成分とを含む媒体と接触させる工程と、
前記媒体と前記有機繊維とを撹拌して前記有機繊維を前記媒体中に分散された前記微細パルプへ変換する工程と
を含み、前記有機繊維が脂肪族ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリウレタン、ポリフルオロカーボン、フェノール樹脂、ポリベンゾイミダゾール、ポリフェニレントリアゾール、ポリフェニレンスルフィド、ポリオキサジアゾール、ポリイミド、またはそれらの混合物から製造されることを特徴とする方法。
【請求項２３】
前記混合物が芳香族ポリアミドを含有することを特徴とする請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
請求項２３に記載の方法に従って製造されることを特徴とする微細パルプ。
【請求項２５】
微細パルプの製造方法であって、
有機繊維を液体成分と固体成分とを含む媒体と接触させる工程と、
前記媒体と前記有機繊維とを撹拌して前記有機繊維を前記媒体中に分散された前記微細パルプへ変換する工程と
を含み、前記液体成分が１種もしくは複数種の液体ポリマー；あるいは１種もしくは複数種の前記液体ポリマーと、水性液体、１種もしくは複数種の溶媒、またはそれらの組合せとを含むことを特徴とする方法。
【請求項２６】
請求項２５に記載の方法に従って製造されることを特徴とする微細パルプ。
【請求項２７】
微細パルプの製造方法であって、
有機繊維を媒体の液体成分と混合してプレミックスを形成する工程と、
前記プレミックスを前記媒体の固体成分に加える工程と、
前記媒体と前記有機繊維とを撹拌して前記有機繊維を前記媒体中に分散された前記微細パルプへ変換する工程と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２８】
微細パルプの製造方法であって、
有機繊維を、溶媒と固体成分とを含有する第１液体成分を含む第１媒体と接触させる工程と、
前記第１媒体と前記有機繊維とを撹拌して第１有機繊維を前記第１媒体中に分散された第１微細パルプへ変換する工程と、
前記第１媒体を、ポリマー、前記溶媒、および前記固体成分を含む第２液体成分と接触させてブレンドを形成する工程と、
前記ブレンドを撹拌して前記第１微細パルプを前記第２媒体中に分散された第２微細パルプへ変換する工程と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項２９】
前記固体成分を前記第２媒体から除去する工程をさらに含むことを特徴とする請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
請求項２８または２９に記載の方法に従って製造されることを特徴とする微細パルプ。
【請求項３１】
スラリーの製造方法であって、
第１有機繊維を、第１水性液体、１種もしくは複数種の第１液体ポリマー、第１有機溶媒またはそれらの混合物を含有する第１液体成分と第１固体成分とを含む第１媒体と接触させる工程と、
第１媒体と第１有機繊維とを撹拌して第１有機繊維を第１媒体中に分散された第１微細パルプへ変換する工程と、
第１媒体を、第２有機繊維および第２液体成分と第２固体成分とを含む第２媒体と接触させてブレンドを形成する工程であって、第２液体成分が、１種もしくは複数種の第２液体ポリマーと、第２水性液体、第２有機溶媒またはそれらの混合物とを含む工程と、
ブレンドを撹拌して第２有機繊維をブレンド中に分散された第２微細パルプへ変換する工程と、
第１および第２固体成分をブレンドから分離して前記スラリーを形成する工程と
を含むことを特徴とする方法。
【請求項３２】
前記第１有機繊維、前記第１固体成分、前記第１有機溶媒および前記第１ポリマーが、前記第２有機繊維、前記第２固体成分、前記第２有機溶媒および前記第２ポリマーと同じものであること特徴とする請求項３１に記載の方法。
【国際調査報告】
2005509760.tif 000030
2005509760.tif 000031
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