(57)【要約】カーボンフォームで形成された電流コレクタ（２０）を備えるバッテリ（１０）が提供される。このカーボンフォームには、気孔網（４１）が形成され、これに化学活性ペーストが付されて、バッテリの陽極及び陰極プレートが形成される。カーボンフォームは、腐食に対する耐性を持つとともに、大きな表面積を示す。また、本発明によれば、バッテリに適用される、開示のカーボンフォーム電流コレクタの製造方法が提供される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
気孔網（４１）が形成されたカーボンフォーム電流コレクタ（２０）と、
このカーボンフォーム電流コレクタ上に、前記気孔網内に入り込むように配された化学活性ペーストと、を含んで構成されるバッテリの電極プレート。
【請求項２】
前記化学活性ペーストが鉛酸化物を含む請求項１に記載の電極プレート。
【請求項３】
前記カーボンフォーム電流コレクタは、全体での気孔率が少なくとも６０％であり、開放気孔率が少なくとも９０％であり、密度が約０．６ｇ／ｃｍ３よりも小さい請求項１に記載の電極プレート。
【請求項４】
前記カーボンフォーム電流コレクタは、電気抵抗率が約１ｏｈｍ−ｃｍよりも小さい請求項１に記載の電極プレート。
【請求項５】
前記カーボンフォーム電流コレクタは、グラファイトフォームであり、電気抵抗率が約１００〜４００Σ−ｃｍである請求項１に記載の電極プレート。
【請求項６】
ハウジング（１１）と、
このハウジングの外側に設けられた陽極端子（１２）及び陰極端子（１２）と、
前記ハウジング内に配置され、前記陽極端子及び前記陰極端子に夫々接続された、請求項１〜５のいずれかに記載の少なくとも１つの陽極側の電極プレート、及び少なくとも１つの陰極プレートを含んで構成される、少なくとも１つのセル（１３）と、
前記陽極及び陰極プレートの間の空間に充填された電解液と、を含んで構成されるバッテリ（１０）。
【請求項７】
ハウジング（１１）と、
このハウジングの外側に設けられた陽極端子（１２）及び陰極端子（１２）と、
前記ハウジング内に配置され、前記陽極端子及び前記陰極端子に夫々接続された、請求項１〜５のいずれかに記載の少なくとも１つの陽極側の電極プレート、及び請求項１〜５のいずれかに記載の少なくとも１つの陰極プレートを含んで構成される、少なくとも１つのセル（１３）と、
前記陽極及び陰極プレートの間の空間に充填された電解液と、を含んで構成されるバッテリ（１０）。
【請求項８】
気孔網が形成されたカーボンフォームから、タブを含んで構成される電流コレクタを形成することと、
前記タブにおいて、前記電流コレクタの電気的な接点を形成することと、
化学活性ペーストを、前記カーボンフォームの気孔網内に入り込ませるように付着させることと、を含んで構成される鉛酸バッテリの電極プレートの製造方法。
【請求項９】
前記接点形成のステップが、
前記タブに第１の導電材を付着させることと、
この第１の導電材に第２の導電材を付着させることと、を含んで構成される請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記第１の導電材に銀を包含させ、かつこの第１の導電材を溶射の形態で前記タブに付着させる一方、
前記第２の導電材に鉛を包含させる請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バッテリの電流コレクタに関し、詳細には、鉛酸バッテリのカーボンフォーム電流コレクタに関する。
【背景技術】
【０００２】
鉛酸バッテリでは、少なくとも１つの陽極側の電流コレクタと、少なくとも１つの陰極側の電流コレクタと、たとえば、硫酸（Ｈ２ＳＯ４）及び蒸留水を含む電解液とが設けられることが知られている。通常は、鉛酸バッテリの陽極及び陰極電流コレクタの双方は、鉛で形成される。これらの鉛電流コレクタの役割は、放電及び充電プロセスの間に、バッテリ端子に及びバッテリ端子から電流を送ることである。鉛酸バッテリにおける電気エネルギーの貯蔵及び放出は、電流コレクタ上に施されたペーストで生じる化学反応により可能とされる。陽極側及び陰極側の電流コレクタは、このペーストがコーティングされることで、陽極及び陰極プレートと呼ばれる。鉛酸バッテリの耐性に関する重大な制限は、陽極プレートの鉛電流コレクタの腐食である。
【０００３】
鉛電流コレクタの腐食の度合いは、鉛酸バッテリの寿命を判定する際の主要な因子である。バッテリに硫酸電解液が加えられるとともに、バッテリが充電されると、各陽極プレートの電流コレクタは、硫酸及び陽極電圧に対する曝露により絶えず腐食環境下に置かれる。陽極プレートの電流コレクタの腐食による最も有害な影響の１つは、体積肥大である。特に、鉛電流コレクタが腐食するのに従い、電流コレクタの鉛原始金属から二酸化鉛が形成される。また、この二酸化鉛腐食生成物は、二酸化鉛の生成に消費された鉛原始金属よりも体積が大きい。鉛原始金属の腐食及びこれに続く二酸化鉛腐食生成物の体積増大  は、体積肥大として知られている。
【０００４】
体積肥大は、電流コレクタを変形させ及び引き伸ばす、電流コレクタにおける機械ストレスを誘発する。電流コレクタの総体積のほぼ４〜７％の体積増大で、電流コレクタが破損に至るおそれがある。その結果、バッテリの容量が低下し、最終的に、バッテリがその使用寿命を終了する。また、腐食が進行した段階では、電流コレクタで内部ショートが生じるとともに、セルケースに破損が生じる。これらの腐食効果のいずれもが、バッテリ内での１以上のセルの故障を来し得る。
【０００５】
鉛酸バッテリの使用寿命を延長させる方法の１つは、陽極プレートの電流コレクタの耐腐食性を向上させることである。鉛酸バッテリでの腐食プロセスを抑制するための幾つかの方法が提供されてきた。鉛酸バッテリが平時に作動する際の温度では、カーボンが酸化されることはないため、これらの方法のなかには、鉛酸バッテリにおける有害な腐食プロセスを遅くし、又は抑制するため、多様な形態のカーボンの使用を含むものがある。たとえば、下記特許文献１（以下「‘３９０特許」と略す。）には、鉛に代えてグラファイトプレートで形成された電流コレクタが設けられた鉛酸バッテリが記載されている。このグラファイトプレートは、電流コレクタとして機能するのに充分な導電性を持つとともに、鉛よりも耐食性が高い。このため、鉛電流コレクタに代わるグラファイトプレートによれば、鉛酸バッテリの寿命が延長される。
【特許文献１】米国特許第５５１２３９０号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
陽極プレートにおける腐食抑制の結果として、‘３９０特許のバッテリが延長された使用寿命を潜在的に示す一方、‘３９０特許のグラファイトプレートには、問題がある。たとえば、‘３９０特許のグラファイトプレートは、密度が高く、かつ平坦なシート材であり、それぞれが比較的に小さな表面積を持つ。従来の鉛酸バッテリの鉛電極プレート（一般的に、プレートの有効表面積を増大させるため、グリッド構造のパターンが付される。）とは異なり、‘３９０特許のグラファイトプレートは、パターンが付されていない滑らかなシートである。鉛酸バッテリでは、電流コレクタの表面積の増大によりバッテリの比エネルギーが増大し、性能が改善される。また、電流コレクタの表面積の増大により、バッテリの充電及び放電に要する時間が短縮される。‘３９０特許のグラファイトプレートは、表面積が比較的に小さいため、バッテリの充電速度が低く、性能に劣るものである。
【０００７】
また、‘３９０特許のグラファイトプレートは、鉛電流コレクタの靭性を持たない。‘３９０特許の密度の高いグラファイトプレートは、脆弱であり、物理的な衝撃又は振動が加えられた場合に破損するおそれがある。このような物理的な衝撃又は振動は、たとえば、車両における適用では、一般的に生じ得るものである。グラファイトプレートのいかなる破損も、通常の鉛電流コレクタの体積肥大に起因するものと同じ問題を来す。このため、従来の鉛電流コレクタと比較して高い耐腐食性を示すにも拘わらず、実際には、‘３９０特許のグラファイトプレートの脆弱さのため、バッテリの使用寿命は、通常の鉛電流コレクタを採用した場合のものよりも短縮される。
【０００８】
本発明は、従来の技術に含まれる問題又は欠点の１以上のものを克服することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の１つの側面では、バッテリの電極プレートが提供される。この電極プレートは、気孔網を形成するカーボンフォーム電流コレクタを含んで構成される。このカーボンフォーム電流コレクタ上には、化学活性ペーストが、気孔網内に入り込むように施される。
【００１０】
本発明の他の側面では、鉛酸バッテリの電極プレートの製造方法が提供される。この方法は、カーボンフォームで電流コレクタを形成することを含んで構成される。このカーボンフォーム電流コレクタは、突出タブと、気孔網とを含んで構成される。この電流コレクタの突出タブで、電気的な接点が形成される。この方法は、また、電流コレクタに化学活性ペーストを、カーボンフォームの気孔網内に入り込ませるように付着させることを含んで構成される。
【００１１】
本発明の更に別の側面では、鉛酸バッテリが提供される。この鉛酸バッテリは、ハウジングと、このハウジングの外側に設けられた陽極及び陰極端子とを含んで構成される。ハウジング内には、陽極端子及び陰極端子に夫々接続された少なくとも１つの陽極プレートと、少なくとも１つの陰極プレートとを含んで構成される、少なくとも１つのセルが設けられる。陽極及び陰極プレートの間の空間には、電解液が充填される。少なくとも１つの陽極プレートは、気孔網が設けられたカーボンフォーム電流コレクタと、このカーボンフォーム電流コレクタ上に、気孔網内に入り込むように施された化学活性ペーストとを含んで構成される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
この明細書で参照され、その一部を構成する添付の図面は、本発明による具体的な実施形態を示すものであり、ここでの記載とともに、本発明の概念を説明するものである。
【００１３】
以下の説明では、その一部を構成する添付の図面が参照され、この図面には、本発明を実施するための特定の実施形態が例示される。これらの実施形態は、本発明が当業者により実施可能である程度に詳細に説明され、また、他の実施形態が採用可能であるとともに、本発明の範囲を逸脱することなく変更し得ることが理解される。このため、以下の説明は、限定的な意味で解釈されるべきではない。全図を通し、同じ又は対応する部分を示すのに、可能な限り同じ符合が採用される。
【００１４】
図１は、本発明の一実施形態に係るバッテリ１０を示している。バッテリ１０は、ハウジング１１と、このハウジング１１の外側に設けられた端子１２とを含んで構成される。ハウジング１１には、少なくとも１つのセル１３が収められている。必須のセル１３は１つであるが、複数のセルを直列に接続して、バッテリ１０の望ましい総電圧を提供することができる。
【００１５】
各セル１３は、たとえば、硫酸及び蒸留水を含む電解液に浸漬させた陽極及び陰極プレートを交互に配置させて構成される。陽極及び陰極プレートは、双方とも、鉛酸化物等を含むペースト材で覆われた電流コレクタを含んで構成される。図２Ａは、本発明の一実施形態に係る電流コレクタ２０を示している。電流コレクタ２０は、薄い矩形の本体と、電流コレクタ２０との電気的な接点を形成するのに使用されるタブ２１とを含んで構成される。
【００１６】
図２Ａに示される電流コレクタは、陽極及び陰極のいずれのプレートを形成するのにも採用することができる。既述の通り、バッテリの電流コレクタに施されたペーストにおける化学反応により、エネルギーの貯蔵及び放出が可能とされる。電流コレクタについて選択された材料ではなく、このペーストの組成により、電流コレクタの陽極又は陰極プレートとしての所定の機能が決定される。
【００１７】
陽極であっても、又は陰極であっても、プレートの種類が電流コレクタ２０について選択された材料によらない一方、電流コレクタの材料及び形状は、バッテリ１０の特性及び性能に影響する。たとえば、充電及び放電のいずれのプロセスでも、各電流コレクタ２０は、生じた電流をバッテリ端子１２に及びバッテリ端子１２から送る。端子１２に及び端子１２から効率的に電流を送るには、電流コレクタ２０は、導電性のある材料で形成されなければならない。また、電流コレクタ２０の材料の腐食のし易さは、バッテリ１０の性能に影響するばかりでなく、バッテリ１０の使用寿命にも影響する。電流コレクタ２０について選択された材料に加え、電流コレクタ２０の形状も、バッテリの性能に関して重要である。たとえば、電流コレクタ２０の有効表面積は、バッテリ１０の比エネルギー及び充電／発電速度の双方に影響する。
【００１８】
本発明の一実施形態では、電流コレクタ２０は、図２Ａに示されるように、多孔質のカーボンフォーム材で形成される。フォームがカーボンであるため、硫酸及び陽極プレートの陽極電圧に曝されるときでも、腐食に対する耐性を示す。カーボンフォームには、気孔網が形成されており、この孔により各電流コレクタ２０に大きな表面積が与えられる。カーボンフォームで構成された電流コレクタでは、従来の鉛電流コレクタによるものの２０００倍以上の表面積を得ることができる。図２Ｂは、電流コレクタ２０に形成されるタブ２１を拡大して示している。タブ２１は、導電性の材料でコーティングし、電流コレクタ２０との電気的な接点を形成するのに使用することができる。このコーティングタブ２１に採用される導電材には、カーボンフォーム電流コレクタよりも導電性の高い金属が含まれる。導電材付きのコーティングタブ２１は、タブ２１の構造的な支えが提供され、鉛酸バッテリにある大電流の取り扱いが可能な、適切な接点を形成する。
【００１９】
図３は、気孔網が形成された電流コレクタ２０を、約１０倍に拡大して示している。図４は、気孔網を（約１００倍に拡大して）より詳細に示している。本実施形態に係るカーボンフォームでは、センチメートル当たりに約４〜５０の孔が形成され、このカーボンフォーム全体での気孔率は、少なくとも６０％に設定されている。言い換えると、カーボンフォームの容積の少なくとも６０％が、孔４１に含まれている。また、カーボンフォームには、少なくとも９０％の開放気孔率を持たせることができる。このため、孔４１の少なくとも９０％のものが隣接する孔と連通しており、気孔網４１により、実質的に開かれたネットワークが形成される。この孔４１の開かれたネットワークにより、各電流コレクタ２０に施されたペーストがカーボンフォーム内に入り込むのが可能とされる。気孔網４１が形成されることに加え、カーボンフォームは、カーボンフォームの支えを提供する、くもの巣状の構造エレメント４２を含んで構成される。カーボンフォームにおける気孔網４１及び構造エレメント４２の組み合わせにより、カーボンフォームの材料において、その密度を約０．６ｇ／ｃｍ３よりも小さく設定することができる。
【００２０】
本発明によるカーボンフォームの高い導電性により、電流コレクタ２０は、バッテリ端子１２に及びバッテリ端子１２から電流を効率的に送る。ある形態では、カーボンフォームは、約１ｏｈｍ−ｃｍよりも小さな面積抵抗率を示す。他の形態では、カーボンフォームは、約０．７５ｏｈｍ−ｃｍよりも小さな面積抵抗率を示す。
【００２１】
カーボンフォームに加え、電流コレクタ２０を形成するのにグラファイトフォームを使用することもできる。そのようなグラファイトフォームの１つは、商標ＰｏｃｏＦｏａｍのもとに、Ｐｏｃｏ  Ｇｒａｐｈｉｔｅ社から販売されている。グラファイトフォームの密度及び孔の構造は、カーボンフォームのものと類似している。グラファイトフォームとカーボンフォームとの主な違いは、構造エレメント４２を構成する炭素原子の配向である。たとえば、カーボンフォームでは、炭素が本質的にアモルファスな状態にある。他方、グラファイトフォームでは、多くの炭素がグラファイトの階層構造に順序付けられる。グラファイト構造の規則性により、グラファイトフォームは、カーボンフォームよりも高い導電性を示す。ＰｏｃｏＦｏａｍ・グラファイトフォームは、約１００〜４００Σ−ｃｍの電気抵抗率を示す。
【００２２】
本発明の一実施形態では、電流コレクタ２０は、カーボンフォーム及びグラファイトフォームのいずれで形成することもできる。しかしながら、腐食が主に陽極プレートの電流コレクタ２０に影響することから、陰極プレートの電流コレクタを、カーボン及びグラファイトフォーム以外の材料で形成することができる。たとえば、陰極プレートの電流コレクタは、鉛又は他の適切な導電材で形成することができる。
【００２３】
鉛酸バッテリの電極プレートを作製する、本発明に係る方法は、電流コレクタ２０を形成することにより開始される。電流コレクタ２０の形成するため、カーボンフォームのブロックを薄いシートに加工する。カーボンフォームの薄いシートの形成に、たとえば、帯のこ盤の使用等、あらゆる形態の機械加工方法を採用することができるなかで、ワイヤＥＤＭ（放電加工）は、カーボンフォームの開かれたセル構造が良好に保持される方法を提供する。ワイヤＥＤＭでは、脱イオン水に包囲された細いワイヤにより導電材が切断される。ワイヤと加工部分との間に物理的な接触はない。正確には、ワイヤに所定の電圧が速やかにかけられ、ワイヤと被加工物とのギャップで放電が生じる。その結果、被加工物の僅かな部分が溶解する。溶解した被加工物の小さな破片が脱イオン水により冷却され、洗い流される。ワイヤＥＤＭでは、切断時に力が生じないため、本発明によるカーボンフォームを、気孔網４１に崩壊を来すことなく、加工することができる。電流コレクタの表面で孔４１が保存されることで、化学活性ペーストをより簡単に電流コレクタ２０内に入り込ませることができる。
【００２４】
図２Ａに示されるように、電流コレクタ２０は、電流コレクタ２０への電気的な接点を形成するのに使用されるタブ２１を含んで構成される。この電流コレクタ２０の接点に対し、約１００ａｍｐｓ又はこれ以上に至る電流を流すことが要求される場合がある。そのような電流を流すことを可能とする適切な接点を形成するため、タブ２１を形成するカーボンフォームが、金属等の導電材でカーボンフォームを濡らす方法により前処理される。そのような方法には、たとえば、電気メッキ及び溶射法が含まれる。これらの方法の双方が適するものであるとともに、溶射法によれば、導電性の金属をカーボンフォームの気孔網内により深く入り込ませることができるという、別の利点が得られる。本発明の一実施形態では、タブ２１に対して溶射により銀が適用され、カーボン−金属インターフェースが形成される。適用例に応じ、銀以外に他の導電材を使用して、カーボン−金属インターフェースを形成することもできる。
【００２５】
タブ２１にカーボン−金属インターフェースが形成されると、第２の導電材をタブ２１に加え、接点を完成させる。たとえば、鉛等の金属をタブ２１に適用することができる。本発明の一実施形態では、充分な鉛がタブ２１に付着して、適切な接点が形成される方法で、銀により処理されたカーボンフォームを鉛で濡らす。
【００２６】
タブ２１に電気的な接点が形成された後、電流コレクタ２０に対し、化学活性ペーストを、カーボンフォームの気孔網内に入り込ませるように付着させる。電流コレクタ２０に化学活性ペーストを付着させる方法の一例は、ペーストを移着シートに広げ、このペースト付きの移着シートを電流コレクタ２０上で折り畳み、更に移着シートを圧迫して、化学活性ペーストを孔４１内に入り込ませることを含んで構成される。ペーストを孔４１内に入り込ませる際の圧力は、ローラ、機械プレス又は他の適切な装置により形成することができる。
【００２７】
まず、陽極及び陰極プレートの双方の電流コレクタ２０に適用される化学活性ペーストは、化学的な組成の点で実質的に同一であってよい。たとえば、ペーストには、酸化鉛（ＰｂＯ）を含ませることができる。他の鉛酸化物が適切である場合もある。ペーストには、たとえば、多様な割合の遊離鉛、構造繊維、導電材、カーボン、及びバッテリの寿命に亘る体積変化の調整のための増量剤等の多くの添加物を含ませることができる。実際には、化学活性ペーストの成分に少量の硫酸及び水を混合して、電流コレクタ２０の孔４１内に施すことのできるペーストを形成する。
【００２８】
電流コレクタ２０にペーストを付着させると、陽極及び陰極プレートが形成される。陽極プレートの形成では、たとえば、酸化鉛を含んで構成される電流コレクタ２０に加硫プロセスが施される。この加硫プロセスは、ペースト付きの電流コレクタ２０を上昇させた温度及び湿度下に置き、ペースト内で硫酸鉛の結晶の成長を助長することを含んで構成される。他方、陰極プレートの形成では、乾燥の追加ステップがあることを除き、酸化鉛のペーストが付された電流コレクタ２０をそのままの状態で放置する。
【００２９】
陽極及び陰極プレートを一体に組み立て、図１に示されるバッテリ１０のセルを構成した後、バッテリ１０に充電（すなわち、電化）プロセスが課される。この充電プロセスの間に、陽極プレートの加硫ペーストが二酸化鉛（ＰｂＯ２）に電気的に変換され、陰極プレートのペーストがスポンジ状の鉛に転化される。逆に、続くバッテリ１０の放電では、陽極及び陰極プレートの双方のペーストが硫酸鉛に転化する。
【００３０】
産業上の利用性：
本発明に係るバッテリ１０の電極プレートにカーボンを組み込ませたことで、陽極側の電極プレートを構成する電流コレクタ２０を腐食が抑制される。その結果、本発明に係るバッテリの使用寿命が著しく延長される。
【００３１】
また、電流コレクタ２０を形成するカーボンフォーム材又はグラファイトフォーム材に関連した大きな表面積により、バッテリの比エネルギーが増大される。特に、カーボンフォーム材における開かれたセル、孔のネットワーク及び比較的に小さな孔寸法のため、陽極及び陰極プレートの化学活性ペーストは、電流コレクタ２０と緊密に結合される。化学活性ペーストの反応サイトは、導電性を持つ、カーボンフォームの１以上の構造エレメント４２に近接する。このため、特定の反応サイトの化学活性ペーストで生じた電子は、電流コレクタ２０のうち、高い導電性を持つ多くの構造エレメント４２の１つに進入する前に、このペーストを介し、単に短い距離を移動するだけである。その結果、カーボンフォーム電流コレクタ２０によるバッテリの比エネルギーが改善される。言い換えれば、これらのバッテリは、負荷がかけられた場合に、鉛電流コレクタ又はグラファイトプレート電流コレクタのいずれのバッテリと比較しても、より長い時間に亘り、予め定められた閾電圧を超える高い電圧に対する耐性を持つ。
【００３２】
本発明に係るバッテリの比エネルギーが増大されることで、充電時間が短縮される。このため、本発明に係るバッテリは、充電エネルギーが限られた時間でのみ得られる場合に適するものである。たとえば、車両では、通常の制動動作の間に、大量のエネルギーが消失される。この制動エネルギーは、たとえば、ハイブリッドタイプの車両では、回生し、バッテリの充電に使用することができる。しかしながら、この制動エネルギーは、（ブレーキがかけられる）短い時間内でしか得ることができない。このため、制動エネルギーのバッテリへの移送は、制動動作の間に行われることになる。充電時間が短縮されることで、本発明に係るバッテリにより、そのような制動エネルギーを保存するための有効な手段が提供される。
【００３３】
また、本発明に係るカーボンフォーム電流コレクタは、柔軟であるため、グラファイトプレート又は他の脆弱な材料で形成された電流コレクタと比較して、振動又は衝撃による損傷を受け難い。このため、カーボンフォーム電流コレクタを備えるバッテリは、振動及び衝撃が一般的に問題となる車両又は他の用途において、好適に機能させることができる。
【００３４】
更に、約０．６ｇ／ｃｍ３よりも小さい密度のカーボンフォーム電流コレクタを備えることで、本発明に係る電流コレクタは、鉛電流コレクタ又はグラファイトプレート電流コレクタのいずれのものを備えるバッテリよりも重量を低減させることができる。本発明の他の側面及び特徴は、図面、説明及び添付の請求の範囲の理解により得られる。
【図面の簡単な説明】
【００３５】
【図１】本発明の一実施形態に係るバッテリの破断斜視図
【図２Ａ】本発明の一実施形態に係る電流コレクタの写真
【図２Ｂ】本発明の一実施形態に係る電流コレクタの写真
【図３】本発明の一実施形態に係るカーボンフォーム電流コレクタのポーラス構造の、１０倍拡大の写真
【図４】本発明の一実施形態に係るカーボンフォーム電流コレクタのポーラス構造の拡大図
【符号の説明】
【００３６】
１０…バッテリ、１２…端子、１３…セル、２０…電流コレクタ、２１…タブ、４１…気孔。
【図１】
2005531902.tif 000003
【図２Ａ】
2005531902.tif 000004
【図２Ｂ】
2005531902.tif 000005
【図３】
2005531902.tif 000006
【図４】
2005531902.tif 000007
【国際調査報告】
2005531902.tif 000008
2005531902.tif 000009
2005531902.tif 000010