(57)【要約】【課題】約１２０華氏度より高温で流動せず寸法的に安定で、室温で過熱することなく施与できる固着防止組成物を提供する。【解決手段】金属銅、金属ニッケル、金属アルミニウム、金属鉛、金属亜鉛、グラファイト、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、フッ化カルシウム、ステアリン酸カルシウム、リチウム、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、硫酸バリウム、またはこれらの組合わせの様な固体固着防止滑剤を含有する組成物を使用する。固着防止滑剤は、ほぼ室温で固体の媒体に分散される。媒体は、２５℃でのＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７ちょう度が約２００から約４００ｍｍのグリースと、基質材料と、および１００華氏度で約３００ＳＵＳより低粘度で６０華氏度でのＡＰＩ比重が約２３から約２５のナフテン系石油オイルとを含有する。基質材料は高分子材料である。必要に応じて、精製石油ワックスも添加される場合がある。【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属粉または薄片、非金属滑剤、および金属酸化物、水酸化物およびフッ化物から成る群より選ばれる固体固着防止滑剤と；および該固着防止滑剤が分散された媒体とを含む固着防止組成物で、該媒体はグリース、オイル、高分子基質、１００華氏度で約２００ＳＵＳより低粘度のワックス、１００華氏度で約３００ＳＵＳより低粘度で６０華氏度でのＡＰＩ比重が約２３から約２５のナフテン系石油オイルから成る群より選ばれ、該媒体の量は約１２０華氏度より高温でも該組成物が流動しない量であり、
前記組成物は室温で加熱せず施与でき、Ｍｉｌ−９０７−Ｅ解放トルクが２５０フィートポンドより低い固着防止組成物。
【請求項２】
前記固体固着防止滑剤は、銅、ニッケル、アルミニウム、鉛、亜鉛、クロム、コバルト、マンガン、モリブデン、スチール、およびこれらの組合わせから成る群より選ばれる請求項１の組成物。
【請求項３】
前記固体固着防止滑剤は、金属銅、金属ニッケル、金属アルミニウム、金属鉛、金属亜鉛、グラファイト、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、フッ化カルシウム、ステアリン酸カルシウム、リチウム、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、硫酸バリウム、およびこれらの組合わせから成る群より選ばれる請求項１の組成物。
【請求項４】
前記固体固着防止滑剤は、グラファイト、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、ポリエチレンフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、マイカ、タルク、およびこれらの組合わせから成る群より選ばれる請求項１の組成物。
【請求項５】
前記固体固着防止滑剤は、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化スズ、およびこれらの組合わせから成る群より選ばれる請求項１の組成物。
【請求項６】
前記固体固着防止滑剤の粒径は、１５０ミクロンより小さい請求項１の組成物。
【請求項７】
前記グリースは、カルシウムグリース、ナトリウムグリース、リチウムグリース、アルミニウムグリース、またはこれらの組合わせである請求項１の組成物。
【請求項８】
前記グリースは、２５℃でのＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７ちょう度が約２００から約４００ｍｍであり、２５℃でのＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７混和ちょう度が約２２０から約３８５ｍｍである請求項１の組成物。
【請求項９】
前記グリースは、２号グリースである請求項１の組成物。
【請求項１０】
前記グリースは、カルシウム−リチウムグリースである請求項９の組成物。
【請求項１１】
前記オイルは、１００華氏度での粘度が約８０から約３００ＳＵＳで６０華氏度でのＡＰＩ比重が約２２から約２６のナフテン系石油オイルである請求項１の組成物。
【請求項１２】
前記高分子基質は、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリイミド、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、尿素−ウレタン、ヒドロキシ又はアミン変性脂肪族炭化水素、液状ポリエステル−アミド系流動添加剤またはこれらの組合わせから成る群より選ばれる高分子材料である請求項１の組成物。
【請求項１３】
前記高分子基質は、融点が約１７０華氏度から約２００華氏度であるヒドロキシ又はアミン変性脂肪族炭化水素である請求項１の組成物。
【請求項１４】
前記高分子基質は、２５℃での非混和ＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７ちょう度が約２０から約１００ｄｍｍであるヒドロキシ変性脂肪族炭化水素である請求項１の組成物。
【請求項１５】
前記固体固着防止滑剤は組成物の総量に基づき約１０から約６０重量パーセント存在し、前記媒体高分子基質は組成物の総量に基づき約１０から約３０重量パーセント存在している請求項１の組成物。
【請求項１６】
前記ワックスは、パラフィンワックス、ペトロラタムワックス、マイクロクリスタリンワックス、動物ワックス、植物ワックス、合成ワックス、またはこれらの組合わせである請求項１の組成物。
【請求項１７】
前記ワックスは、精製パラフィンワックスである請求項１の組成物。
【請求項１８】
前記精製パラフィンワックスは、ソフトワックスである請求項１７の組成物。
【請求項１９】
前記精製パラフィンワックスの２５℃におけるＡＳＴＭ  Ｄ  １３２１針侵入度は、約１０から約３０ｄｍｍである請求項１７の組成物。
【請求項２０】
ａ  流動しない固着防止組成物を収容および戻し可能に施与できる施与容器と、但し、該容器は概ね細長い中空の筐体と第１および第２の端部とを有し、該端部の一方は施与開口であり、
ｂ  該容器中の請求項１の該固体固着防止組成物と
を具備する製造用具。
【請求項２１】
前記施与開口部から前記固着防止組成物の一部を施与する工程と；
前記固着防止組成物の該一部の一定量を基体の螺子表面に付与する工程と；
前記組成部の該一部の付与しなかった量を前記施与開口部を通して前記細長い中空の筐体中に戻す工程と
を含む請求項２０の製造用具の使用方法。
【請求項２２】
２５℃でのＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７ちょう度が約２００から約４００ｍｍのグリースを選択する工程と；
１００華氏度で約３００ＳＵＳより低粘度で６０華氏度でのＡＰＩ比重が約２３から約２５のナフテン系石油オイルを選択する工程と；
該グリース及び該オイルを混合して複合オイル／グリース組成物を作製する工程と；
該オイル／グリース組成物に（ａ）固体固着防止滑剤；および（ｂ）高分子基質を添加および混合して、固着防止組成物を作製する工程と
を含む固体固着防止組成物の調製方法。
【請求項２３】
前記基質材料または前記オイル／グリース組成物を約８０℃から約１００℃の温度に加熱する工程と；
混合している間、前記固着防止組成物を約８０℃から約１００℃の温度に保つ工程と、
約８０℃から約１００℃の温度の前記固体固着防止組成物を施与容器に入れる工程と、但し、施与容器は概ね細長い中空の筐体と第１および第２の端部とを有し、該端部の一方は付与可能に組成物を保持する施与底部であり；および
前記組成物を室温まで冷却し前記組成物を固化する工程と
を更に含む請求項２２の方法。
【請求項２４】
前記固着防止組成物は１３０華氏度まで寸法的に安定である請求項１の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はネジ込み締め具の固着の防止に有用な滑剤組成物に関する。更に詳しくは、本発明は非流動状態または固形状の固着防止滑剤組成物に関し、便利なポッケトサイズの塗布ディスペンサー中に一体化できる。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第５，４９８，３５１号（Ｈｅｆｆｌｉｎｇ）には固着防止滑剤組成物の製造方法がクレームされており、この型の前記組成物はナフテン系オイル、滑剤グリース、グラファイト、シリコン流動体、および金属薄片／オイル懸濁体（６５％アルミニウム薄片および３５％オイル）を含む。記載されている組成物は固形状ではないが、一般にペースト様の堅さに作製され、浸漬または塗付法で付与されるのが一般的である。
【０００３】
ヘンケルロックタイト社は、多数の流動性固着防止滑剤組成物を販売してきた。例えば、Ｃ５−Ａ  Ｃｏｐｐｅｒ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅは高品質グリース中での銅およびグラファイトの分散系であり、錆、腐食、摩耗、および１８００華氏度（９８２℃）までの温度での固着から金属部品を保護し、ＭＩＬ（ＰＲＦ）−Ａ−９０７−Ｅに試験されている；Ｎｉｃｋｅｌ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅは銅を含まない製品で、過酷な化学物質雰囲気、および２４００華氏度（１３１５℃）までの温度で、腐食、固着、かじりを防ぐためにステンレス鋼および他の金属の接続金具に推奨されている；Ｍｏｌｙ  Ｐａｓｔｅは低摩擦性の製品で、プレス嵌めを円滑にし、擦り合わせ運転および高静荷重下で７５０華氏度（４００℃）まで保護する；Ｓｉｌｖｅｒ  Ｇｒａｄｅ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅは耐熱性で石油系不活性滑剤化合物でグラファイト及び金属薄片により強化されており、極寒および極暑で蒸発および固化せず、組み立て部品に１６００華氏度（８７１℃）まで使用でき；Ｈｅａｖｙ  Ｄｕｔｙ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅは金属を含まない製品で、優れた潤滑性を有し、ステンレス鋼、アルミニウム、および軟質金属を含む全ての金属に対して際立った潤滑化作用を２４００華氏度（１３１５℃）まで示す；Ｍａｒｉｎｅ  Ｇｒａｄｅ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅは淡および塩水に直接的または間接的に曝される組み立て部品を保護するために考案されている；Ｍａｒｉｎｅ  Ｇｒａｄｅ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅは高湿条件下で良好に機能し、および優れた潤滑性を有し、水洗い流しおよび水噴霧に対する優れた抵抗性を有し、および電気腐食を防ぎ、−２９℃から１３１５℃（−２０華氏度から２４００華氏度）の温度で保護する；Ｇｒａｐｈｉｔｅ−５０  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅは電気伝導性で金属を含まない製品で９００華氏度（４８２℃）までの耐熱性である；Ｍｏｌｙ−５０  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅは螺子用潤滑剤で７５０華氏度（４００℃）までの耐熱性であり優れた潤滑性を有する；Ｚｉｎｃ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅはアルミニウム及び第１鉄の表面を固着および腐食から７５０華氏度（４００℃）まで保護する；Ｆｏｏｄ  Ｇｒａｄｅ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅはステンレス鋼および他の金属部品で固着、磨耗、および摩擦を７５０華氏度（４００℃）まで抑制する；Ｎ−１０００  Ｈｉｇｈ  Ｐｕｒｉｔｙ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅは銅系の製品で、長期使用、ステンレス鋼での使用および高ニッケル、合金ボルトに好適である；Ｎ−５０００  Ｈｉｇｈ  Ｐｕｒｉｔｙ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅはニッケル系の製品で、クラス１、２及び３発電所の機械設備を潤滑および保護し、２４００華氏度（１３１５℃）までの高腐食的な環境用に推奨される；Ｈｉｇｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｎ−５０００  Ｈｉｇｈ  Ｐｕｒｉｔｙ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅもニッケル系の製品で、クラス１、２及び３発電所の機械設備に対して、最高の潤滑および固着防止性を発揮する。２４００華氏度（１３１５℃）までの耐熱性を有する；Ｎ−７０００  Ｈｉｇｈ  Ｐｕｒｉｔｙ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅは金属を含まない製品で、クラス１、２及び３発電所の機械設備に対して高レベルの純度および優れた潤滑特性を有し；およびＷｈｉｔｅ  Ｈｉ−Ｔｅｍｐ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅは金属を含まない製品で、２０００華氏度（１０９３℃）までの組となっている金属部品を高温固着および磨耗から保護し、優れた潤滑性を示し、銅、真ちゅう、鋳鉄、鋼鉄およびステンレス鋼を含む全ての合金の様な各種の金属で使用できる。
【０００４】
近年、輸送の利便性および末端消費者が直ぐに使用できるよう、ある種の接着剤、封止剤、被覆剤および関連する製品を固体状態で棒状の形態に設置または考案することが一般的と成りつつある。その様な製品の例は、“硬化製品を離型するための半固体組成物”（国際特許公報第ＷＯ０１／９２４３０に記載されている様に）、“半固体１個または２個部品組成物”（国際特許公報第ＷＯ０１／９２４３４に記載されている様に）、“半固体下塗組成物”（国際特許公報第ＷＯ０１／９２４３５に記載されている様に）、“塗付可能接着組成物およびそれを使用するための付与具”（国際特許公報第ＷＯ０１／９１９１５に記載されている様に）及び“非流動状態で重合可能な組成物”（国際特許公報第ＷＯ００／２５６２８に記載されている様に）を含む。固体状態または半固体状態の固体接着剤、封止剤および被覆剤および関連する製品のこれらの例の全ては、口紅型のディスペンサー（施与用具）から施与（ディスペンス）されることを念頭としており、ディスペンサー（施与用具）の基礎部においてディスペンサー（施与用具）の反対側の開口部を通して固体状態または半固体状態の製品が前進する構造となっている。
【０００５】
国際特許公報第ＷＯ００／４４５２８には固体耐磨耗剤が記載されており、固着防止剤、カンデリラ又はカルナバワックスの様な長鎖エステル及び未反応のカルボン酸基を有するアルコールを含むハードワックス、５００から６，０００の高粘度石油オイルを適当量、およびプロポキシル化ミリスチルアルコール又はドデシルベンゼンスルホン酸の様な界面活性剤を含む。界面活性剤は約１５から２５％含まれ、組成物の均一性を保ち、使用するハードワックスを柔軟および／または湿らすために必要な様である。イリノイ州Ｅｌｋ  Ｇｒｏｖｅ  ＶｉｌｌａｇｅのＬＡ−ＣＯ工業社の商業製品はこの様な剤形と考えられており、Ｅ−Ｚ  Ｂｒｅａｋ  Ｔｗｉｓｔ−Ｓｔｉｃｋ、Ｃｏｐｐｅｒ  Ｇｒａｄｅ固着防止剤形として上市されている。
【０００６】
半固体状の他の商業生産されている固着防止剤形も入手できる。例えば、ＡＳ−２０１Ｓｔｉｃｋはテキサス州サラスのＤｙｎａ  Ｓｙｓｔｅｍｓより提供されている半個体固着防止剤形である。この製品は捻りながら上昇する容器で提供されているが、比較的柔軟な半固体であるため容器に引き戻すことができない。更に、この製品は約１２０華氏度より低い条件で保存および使用するよう記載されている。イリノイ州Ｄｅｓ  ＰｌａｉｎｅｓのＫａｒ  ＰｒｏｄｕｃｔｓはＫａｒ  Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅ  Ｓｔｉｃｋを上市している。この製品はハードワックス系剤形で、一般に基体表面に良好に塗付できる訳ではない。また、ハードワックスは崩れたり又は亀裂が入る傾向があるため、塗付性に乏しい。
【０００７】
保存および容器から再収納できるように施与（ディスペンス）できる寸法安定性を有するにも関わらず、被覆された基体表面にも十分に塗付できる固体状態の固着防止組成物が要求されている。更に詳しくは、各種の工業的な場面で使用出来る様に１２０華氏度まで及びそれを超えても寸法的に安定である非流動性の固着防止剤形が要求されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
保存および容器から再収納できるように施与（ディスペンス）できる寸法安定性を有するにも関わらず、被覆された基体表面にも十分に塗付できる固体状態の固着防止組成物が要求されている。更に詳しくは、各種の工業的な場面で使用出来る様に１２０華氏度まで及びそれを超えても寸法的に安定である非流動性の固着防止剤形が要求されている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、本発明の剤形が付与される部品上で約１８００華氏度またはそれより高温で固着防止特性を与えると言う製品の特性を満足する。固着防止棒状剤形は１２０華氏度（５０℃）またはそれより高温、例えば１３０華氏度（５５℃）またはそれより高温で、寸法安定性を有する、つまり、その剤形は自重を支え重力で形状が変化しない。更に、本発明の固着防止剤形は塗付性が損なわれるほどは硬くなく、４００ｄｍｍより低いちょう度（penetration value）をしばしば有する。好ましくは、上記の様な特性を満足する様に、本発明の固着防止組成物は１種またはそれ以上の固着防止滑剤、高分子材料の様な基質（マトリックス）材料、グリース及びオイルを含む。
【００１０】
本発明の一形態として、固着防止組成物は、これらに限定されることなく、金属銅、金属ニッケル、金属アルミニウム、金属鉛、金属亜鉛、グラファイト、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、フッ化カルシウム、ステアリン酸カルシウム、リチウム、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、硫酸バリウム、およびこれらの組合わせから成る群より選ばれる固体固着防止滑剤と、滑剤を分散させるための媒体（carrier）とを含む。媒体はグリース、オイル、基質材料を含む。基質材料は高分子材料で、例えば、融点が約１７０華氏度から約２００華氏度であるヒドロキシ又はアミン変性脂肪族炭化水素である。媒体は、約１２０華氏度より高温で組成物が寸法的に安定で流動しない量存在している。組成物は室温で加熱せず施与（ディスペンス）でき、２５℃での非混和（unworked）ＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７ちょう度（penetration）が約２０から約１００十分のミリメーターである。必要に応じて、ワックス、例えば、１００華氏度における粘度が約２００ＳＵＳより低い精製パラフィンワックスも含有させて良い。
【００１１】
本発明の他の形態として、組成物が加熱することなく室温で施与（ディスペンス）および塗付できる場合、ＭＩＬ（ＰＲＦ）−Ａ−９０７Ｅ解放トルクが２５０フィートポンドより低い固着防止組成物は、これらに限定されることなく、固体固着防止潤剤および潤剤が分散された媒体を含む。媒体は、これらに限定されることなく、グリース、オイル及び基質材料を含む。基質材料は高分子材料で、例えば、融点が約１７０華氏度から約２００華氏度であるヒドロキシ又はアミン変性脂肪族炭化水素である。媒体は、ほぼ室温かそれ以上で組成物が寸法的に安定で流動しない量存在している。必要に応じて、ワックス、例えば、１００華氏度における粘度が約２００ＳＵＳより低い精製パラフィンワックスも含有させて良い。
【００１２】
本発明の更に他の形態として、固着防止組成物は、これらに限定されることなく、金属銅、金属ニッケル、金属アルミニウム、金属鉛、金属亜鉛、グラファイト、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、フッ化カルシウム、ステアリン酸カルシウム、リチウム、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、硫酸バリウム、およびこれらの組合わせから成る群より選ばれる固体固着防止滑剤と、滑剤が分散され、ほぼ室温かそれ以上で固体の媒体とを含む。媒体は、グリース、１００華氏度で約３００ＳＵＳより低粘度で６０華氏度でのＡＰＩ比重が約２３から約２５のナフテン系石油オイル、および高分子基質、例えば、ヒドロキシ、アミド又は融点が約１７０華氏度から約２００華氏度であるアミン変性脂肪族炭化水素高分子材料を含む。組成物は室温で加熱せず施与（ディスペンス）できる。必要に応じて、ワックス、例えば、１００華氏度における粘度が約２００ＳＵＳより低い精製パラフィンワックスも含有させて良い。
【００１３】
また、本発明は、非流動性の固着防止組成物の製造方法、および非流動性の固着防止組成物の使用方法も意図している。
【００１４】
また、本発明は、製造用具も意図している。この実施形態においては、流動しない固着防止組成物を収容および施与（ディスペンス）するための施与（ディスペンス）容器が含まれる。この容器は、概ね細長い中空の筐体と第１および第２の端部とを有し、端部の一方は施与（ディスペンス）する開口部を決定している。容器は、非流動性の固着防止組成物を格納している。
【００１５】
本発明の固着防止組成物で使用される高分子材料は固体であり、より極性な性質であるが、多くの固着防止組成物は非極性で液状炭化水素であるため、上記の様に固体だが塗付できる状態のＬｏｃｔｉｔｅ固着防止製品の１種またはそれ以上の系列に沿って性能を発揮する固着防止剤形を製造できることは驚きである。極性が違う場合、本質的に２つの型の材料は物理的に両立せず、一方が液状の性質を有し他方が固体状の性質を有していると、更に両立が困難となる。
【００１６】
本発明においては、非両立に関するこれらの問題を、混合物が実質的に均一で流動するに十分なまで温度を上昇した状態で２つの型の材料を混合することにより克服している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明の固着防止組成物は流動せず寸法的に安定である、即ち、少なくとも７０華氏度（２１℃）の温度、好ましくは１２０華氏度（４９℃）から少なくとも約１３０華氏度（５５℃）で、移動することなく自重を支えることができる。実用上、これらの組成物は所望の箇所に利便性良く施与（ディスペンス）できる様な使用具中で提供され、ポケットサイズ又は手で持てる口紅型容器の様なものであり、使用する際に機械工または補修労働者により簡単に持ち運べる。本発明の固着防止組成物を施与（ディスペンス）する、その様な施与（ディスペンス）容器は、それを使用する環境において溢してしまう様な多くの問題、繊細な部品な部品が存在し汚濁に敏感な場合や、固着防止組成物の移動が一般に好ましくない場合の問題を解決する。
【００１８】
本発明によれば、塗付できるが寸法的に安定で固体状態で固着防止組成物が提供される。本発明の組成物は、オイル、グリース、高分子基質材料の様な基質材料、および高融点金属粉（銅粉の様な）、および／またはグラファイトを基礎としている。これらの異なる構成要素については、以降で更に記載する。必要に応じて、ワックス、例えば、１００華氏度における粘度が約２００ＳＵＳより低い精製パラフィンワックスを本発明の剤形に含有させて良い。
【００１９】
本発明の固体固着防止滑剤組成物は粉体または薄片の様な高融点粒子の固着防止滑剤を含む。有用な高融点粒子は、平均融点が約５００華氏度（２６０℃）より高温度のものを含む。好ましくは、平均融点が１０００華氏度（５４０℃）より高温度かそれ以上で、例えば、１６００華氏度（８７０℃）より高温である。有用な固体固着防止滑剤は、これらに限定されることなく、金属粉または薄片、非金属滑剤、および金属酸化物、水酸化物およびフッ化物を含む。金属粉または薄片の例としては、限定されることなく、銅、ニッケル、アルミニウム、鉛、亜鉛、クロム、コバルト、マンガン、モリブデン、ステンレス鋼の様なスチールを含む。非金属滑剤の例としては、限定されることなく、グラファイト、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、ポリエチレンフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、マイカ、および／またはタルクを含む。金属酸化物、水酸化物およびフッ化物の例としては、限定されることなく、酸化カルシウム、フッ化カルシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化バリウム及び／又は酸化スズを含む。
【００２０】
固体固着防止滑剤は一般に粉体または薄片の材料で、小さい又は微細粒子のサイズに粉砕または成形されている。一般に、粒径はミクロンサイズの範囲である。約１５０ミクロン（約１００メッシュ）より小さい粒径が有用である。平均粒径が１００ミクロン以下（約１５０メッシュ以上）のものも有用である。約１０ミクロンから約６０ミクロンより小さい平均粒径が好ましい。
【００２１】
グリースは流動性滑剤で、普通、石油オイル又は合成オイル、および増粘剤（thickener）、普通、石鹸で滑剤中に分散される。石鹸増粘剤は反応により作製でき、即ち、金属水酸化物、またはアルカリを、脂肪、脂肪酸、またはエステルで鹸化する。使用する石鹸の型は、所望のグリースの特性に依存する。カルシウム（ライム）石鹸グリースは高い耐水性を有するが、高温で不安定である。ナトリウム石鹸グリースは高温で安定であるが、湿度により洗い流されてしまう。リチウム石鹸グリースは熱および水分の何れにも耐性を有する。混合塩基性石鹸は複数の石鹸の組合せで、それぞれの型の利点を有している。複合石鹸はアルカリを高分子量の脂肪または脂肪酸と反応することで作製され、同時にアルカリが短鎖有機または無機酸と反応して金属塩（錯化剤）が生じる。錯化剤は、普通、グリースの滴点を上昇する。リチウム、カルシウム、およびアルミニウムグリースは、複合石鹸グリースの中で一般的なアルカリである。クレイ、シリカゲル、カーボンブラック、および各種の合成有機材料の様な非石鹸増粘剤もグリースの製造上有用である。
【００２２】
本発明の固着防止組成物を作製する際に有用なグリースとしては、カルシウム、ナトリウム、リチウム、アルミニウム、ベントナイトクレイ及びシリカを含むグリースが含まれる。ポリ尿素グリースの様な高分子増粘化グリースも有用である。１００華氏度で約３００から３５０セーボルトユニバーサル秒（ＳＵＳ：Saybolt Universal Second）の粘度の基礎オイルと組合された約５から１０重量パーセントのリチウム／カルシウム増粘剤を有するカルシウム／リチウムグリースが好ましい。また、その様なグリースは本発明の固着防止組成物に有用な堅さ又はちょう度を有する。
【００２３】
グリースの堅さ又はちょう度は、ちょう度計（penetrometer）を用いて計られるグリースの堅さである。ちょう度は、試験法ＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７に記載される試験条件下で重量影響下の作用により標準円錐のグリースへの侵入を十分のミリメーター（ちょう度番号：penetration number）で報告されたものである。標準試験温度は２５℃（７７華氏度）である。ちょう度番号が高くなるほど、グリースは柔らかくなる。不攪乱ちょう度（undisturbed penetration）は容器の中にある元々の試料であるグリースのちょう度である。非混和ちょう度（unworked penetration）は元々の容器から試験装置にグリースを移すのに最小の操作のみを行なった試料であるグリースのちょう度である。混和ちょう度（worked penetration）は標準グリース工での６０回の往復運動を加えた直後の試料のちょう度であり；他のちょう度測定は６０より多い回数の運動で行なう場合もある。ブロックちょう度はブロックグリース（容器なしで形状を保持するに十分な堅さのグリース）のちょう度である。好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７の混和または非混和ちょう度が７７華氏度（２５℃）で約２００から約４００ｍｍのグリースが、本発明の実用には有用である。更に好ましくは、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７の混和または非混和ちょう度が７７華氏度（２５℃）で約２５０から約３５０ｍｍのグリースが、本発明の実用には有用である。
【００２４】
米国潤滑グリース学会（ＮＬＧＩ）番号は、ＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７円錐ちょう度番号に基づき、潤滑グリースの堅さの範囲を分類しているちょう度番号系である。ＮＬＧＩグレードは堅さ（硬度）が増加する順番となっている。好ましくは、本発明の実用で使用されるグリースはＮＬＧＩグレードで約０から約３、またはＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７混和ちょう度が７７華氏度（２５℃）で約２２０から約３８５ｍｍである。より好ましくは、本発明の実用で使用されるグリースはＮＬＧＩグレードで２、またはＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７混和ちょう度が７７華氏度（２５℃）で約２６５から約２９５ｍｍである。
【００２５】
固体で室温で形状を維持できるブロックグリースの様な堅いグリース、または高いＮＬＧＩグレード又は低いちょう度値の他のグリースは、塗付性が不良の場合がある、即ち、基体上に固着防止組成物を単純に塗ることで簡単に施与（ディスペンス）する基体上に隙間なく被覆する場合である。柔らかいグリースの場合、塗付性は改良されるが、固体固着防止組成物の寸法安定性が不足する。
【００２６】
ある程度、組成物の塗付性を制御するために、固着防止組成物に更にオイルを含ませる。有用なオイルは、石油オイル；鉱物油；シリコーンオイル、エステル系オイル、オレフィン系オイル、グリコールオイル、および同様のものの様な合成オイル；ヒマシ油、ココナッツ油、トウモロコシ油、綿実油、アマニ油、ヤシ油、および同様のもの様な植物油；魚油、マッコウクジラ油、および同様のもの様な動物油を含む。
【００２７】
石油より生産され重度水素処理されたナフテンオイルが好ましい。有用な重度水素処理されたナフテンオイルは、１００華氏度での粘度が約８０から約３００ＳＵＳで６０華氏度でのＡＰＩ比重が約２２から約２６のオイルを含む。より好ましくは、重度水素処理されたナフテンオイルは、１００華氏度での粘度が約１００から約１１０ＳＵＳで６０華氏度でのＡＰＩ比重が約２４．５から約２５．５のオイルを含む。
【００２８】
また、固着防止組成物は高分子基質（polymeric matrix）を含む。高分子基質は概括的に約１５０華氏度（６５℃）から約５００華氏度（２６０℃）、更に好ましくは約１８０華氏度（８２℃）から約３００華氏度（１５０℃）の範囲に融点または軟化点の範囲を有する有機材料を含む。本発明で有用な高分子基質材料は、ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリイミド、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、尿素−ウレタン、ヒドロキシ又はアミン変性脂肪族炭化水素（ヒマシ油系流動添加剤の様な）、液状ポリエステル−アミド系流動添加剤およびこれらの組合わせから選択できる。詳細には、融点が約１７０華氏度から約２００華氏度（７６℃から９３℃）のヒドロキシ又はアミン変性脂肪族炭化水素および液状ポリエステル−アミド系流動添加剤である。
【００２９】
ヒドロキシ、アミド又はアミン変性脂肪族炭化水素の例は、限定されることなく、ニュージャージー州ハイツタウンのＲｈｅｏｘ社より入手可能なＴＨＩＸＣＩＮ  Ｒ、ＴＨＩＸＣＩＮ  ＧＲ、ＴＨＬＸＡＴＲＯＬ  ＳＴ及びＴＨＩＸＡＴＲＯＬ  ＧＳＴを含む。これらの変性脂肪族炭化水素はヒマシ油系材料である。ヒドロキシ変性脂肪族炭化水素は特に脱水ヒマシ油または特に１２−ヒドロステアリン酸の脱水グリセリドである。これらの炭化水素はポリアミドで更に変性することもでき、ヒドロキシルステアリン酸のポリアミドが生じる。ある種のＴＨＩＸＣＩＮ製品は金属添加剤も含有する。好ましくは、ヒドロキシ、アミド又はアミン変性脂肪族炭化水素はＴＨＩＸＣＩＮ  Ｒである。
【００３０】
液状ポリエステル−アミド系流動添加剤は、ニュージャージー州ハイツタウンのＲｈｅｏｘ社より入手可能なＴＨＩＸＡＴＲＯＬ  ＴＳＲ、ＴＨＩＸＡＴＲＯＬ  ＳＲ及びＴＨＩＸＡＴＲＯＬ  ＶＦ流動添加剤を含む。これらの流動添加剤（rheological）としては、ポリカルボン酸、ポリアミン、アルコキシル化ポリオール及びカップリング剤の反応生成物と記載されている。有用なポリカルボン酸は、セバシン酸、ポリブタジエン二酸、ドデカンジカルボン酸等が挙げられる。適当なポリアミンはジアミンアルキルを含む。カップリング剤は、不飽和脂肪族を有するモノカルボン酸と記載されている。
【００３１】
本発明は、上述の様なヒドロキシ、アミド又はアミン変性脂肪族炭化水素を、しばしば組成物の総重量の約２％から約２０％の量で含む。これらの量存在している場合、組成物の非流動的性質を実現でき、固着防止潤滑または塗付性が失われると言った好ましくない効果を最小限にできる。固着防止滑剤および高分子基質の混合物を一緒に混合する様な場合、固着防止組成物の構成要素を加熱しなければならない。例えば、固着防止製品の使用終了時の引き戻し性を改良するために、混合物を約１００℃（２１２華氏度）まで加熱することが好ましい。
【００３２】
本発明の高分子基質材料の粒径は、他の粒径でも有用であるが、約１００ミクロンより小さいことが好ましい。平均粒径は約５０ミクロンより小さいことが好ましい。
【００３３】
ここで他の有用な高分子基質材料はポリアミド材料を含む。その様なポリアミドの１つの融点は約２６０華氏度（１２７℃）で、コネチカット州ノルワークのＫｉｎｇ工業特殊社より商品名ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ６２００で非反応性自由流動粉として商業的に入手できる。他のポリアミドはＤＩＳＰＡＲＬＯＮ  ６１００及び６５００を含む。
【００３４】
ここで有用な他の高分子基質は、アルカリ金属カチオンと、（ａ）多価反応性イソシアネート及びヒドロキシ及びアミンの反応生成物；または（ｂ）ホスゲン又はホスゲン誘導体、および３から７個のポリエチレンエーテル単位を有し一端がエーテル基で他端がアミン、アミド、チオール又はアルコールから選ばれる反応性官能基である化合物の反応生成物；または（ｃ）モノヒドロキシ化合物、ジイソシアネート及びポリアミンの反応生成物、との組合せを含む。反応生成物として（ｃ）が使用されている場合、米国特許第４，３１４，９２４号に記載されている様に、この文献の開示内容は明示的に取り込まれるものとするが、モノヒドロキシ化合物をジイソシアネートと第１に反応させることで一般的にモノ−イソシアネート付加物が生じ、モノ−イソシアネート反応生成物をアルカリ金属塩および非プロトン性溶媒の存在下にポリアミンと引続き反応させる。（ｃ）に記載されている反応生成物の商業的に入手可能な種類は、コネチカット州ウォーリングフォードのＢＹＫ化学のＢＹＫ−４１０と考えられる。ＢＹＫ化学は、この反応生成物を尿素−ウレタンと記載している。
【００３５】
添加剤の反応生成物を作製するのに有用なイソシアネートは、フェニルジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニレンメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロ−ヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−ビス−（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、シクロヘキシレンジイソシアネート、テトラクロロフェニレンジイソシアネート、２，６−ジエチル−ｐ−フェニレンジイソシアネート、および３，５−ジエチル−４，４’−ジイソシアネートジフェニルメタンを含む。更に使用できる他のポリイソシアネートは、１級、２級アミングループ（複数）を末端に有するポリアミン類、またはグリセロール、エチレングリコール、ビスフェノール−Ａ、４，４’−ジヒドロキシ−フェニルジメチルメタン置換ビスフェノール−Ａ等のアルカン、シクロアルカン、アルケン及びシクロアルケンポリオールのような多価アルコール類を、上記イソシアネートの何れでも過剰量と反応させることで得られるポリイソシアネートである。
【００３６】
また、ポリイソシアネートとの反応に有用なアルコールは、３〜７個のエチレンオキサイド繰返単位を有し一端がエーテル又はエステルのポリエチレングリコールエステル、ポリエーテルアルコール、ポリエステルアルコール、およびポリブタジエン系アルコールを含む。所望の効果を達成するために、特定の型のアルコールが選択され、分子量の範囲を変化させることができる。概して、モノヒドロキシ化合物、直鎖または枝分かれ鎖で炭素を５〜２５有する脂肪族または環状１級または２級アルコールおよびこれらのモノヒドロキシ化合物のアルコキシル化誘導体が有用である。
【００３７】
添加剤（ｃ）の反応生成物を調製するために、ビス塩化ギ酸の様なホスゲン及びホスゲン誘導体を使用できる。付加体を作製するために、これらの化合物を、アミン、アミド又はチオールの様な窒素含有化合物と反応させる。また、反応生成物を作製するために、ホスゲン及びホスゲン誘導体をアルコールと反応させることもできる。
【００３８】
アルカリ金属陽イオンは、普通、ハロゲン化物塩の形で提供される。例えば、塩化ナトリウム、カリウム及びリチウム塩が有用である。特に、塩化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化カリウム、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化リチウム、ヨウ化リチウム、臭化リチウム及びこれらの組合せを使用できる。
【００３９】
普通、本発明の添加剤（ｃ）の反応生成物は存在し、溶媒媒体中でアルカリ金属塩と共に組成物に添加される。溶媒は極性非プロトン溶媒が好ましく、その中で、反応生成物を作製するために反応を進行させる。例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウレア、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−ブチルピロリドン、テトラヒドロフラン及びジエチルエーテルを使用できる。
【００４０】
特に好ましい添加剤の１つはリチウム塩と反応生成物との組合せで、反応生成物はモノヒドロキシ化合物をジイソシアネート化合物反応させてモノ−イソシアネート第１付加物を作製し、引続き、塩化リチウム及び１−メチル−２−ピロリドンの存在下でポリアミンと反応させることで作製される。商業的に入手可能なこの種の添加剤は、コネチカット州ウォーリングフォードのＢＹＫ化学より商品名ＢＹＫ  ４１０で販売されている。ＢＹＫ化学の製品資料によれば、この商業的に入手可能な添加剤は１−メチル−２−ピロリドン溶媒中に少量の塩化リチウムが存在している尿素ウレタンであると記載されている。
【００４１】
反応生成物を調製するためにホスゲン又はホスゲン誘導体と反応できるアミンは、一般式Ｒ11−ＮＨ2と一致するもの、但し、Ｒ11は脂肪族または芳香族を含む。好ましい脂肪族アミンは、ポリエチレングリコールエーテルアミンを含む。好ましい芳香族アミンは、芳香環にポリエチレングリコールエーテル置換を受けたものである。
【００４２】
例えば、テキサス州ヒューストンのＨｕｎｔｓｍａｎ社による商品名ＪＥＦＦＡＭＩＮＥで販売されている商業的に入手可能なアミンを使用できる。例としては、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ−２３０、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ−４００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ−２０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｔ−４０３、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ−６００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ−９００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ−２００１、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤＲ−１４８、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＸＴＪ−５０９、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｔ−３０００、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｔ−５０００、およびこれらの組合せが含まれる。
【００４３】
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ系列はジアミン系の製品で以下の様に表され、ｘは夫々約２．６（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ−２３０の場合）、５．６（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ−４００）及び３３．１（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｄ−２０００）である。
【００４４】
【化１】
2005507971.tif 000002
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｔ系列はプロピレンオキシド系の３官能性アミンの製品で以下の様に表され、ｘ、ｙ及びｚは表Ａの通り設定されている。
【００４５】
【化２】
2005507971.tif 000003
【００４６】
【表１】
2005507971.tif 000004
更に具体的に言うと、ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  Ｔ−４０３製品は３官能性アミンの製品で以下の様に表され、ｘ＋ｙ＋ｚは５．３である（ＣＡＳ登録番号３９４２３−５１−３）。
【００４７】
【化３】
2005507971.tif 000005
ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ  ＥＤ系列はポリエーテルジアミン系の製品で以下の様に表され、ａ、ｂ及びｃは表Ｂの通り設定されている。
【００４８】
【化４】
2005507971.tif 000006
【００４９】
【表２】
2005507971.tif 000007
ホスゲン又はホスゲン誘導体との反応に有用なアミンは、以下の式に対応するものであり、Ｒ12は置換または無置換の脂肪族または芳香族で良く、置換または無置換の炭化水素またはヘテロ炭化水素で良く、炭素原子を１〜３６個有する。
【００５０】
【化５】
2005507971.tif 000008
ホスゲン又はホスゲン誘導体により反応生成物を作製する際に有用なアルコールは、以上で記載したものを含む。
【００５１】
必要に応じて本発明の組成物に加える成分として有用なワックスは、石油ワックス、植物ワックス、昆虫ワックス、動物ワックス及び合成ワックスを含む。ワックスは、融点および硬度（または針侵入度）を含む多くの物理的特性により特徴づけられる。ワックスの針侵入度は、針侵入度計を用いて計られるワックスの硬度である。針侵入度は、試験法ＡＳＴＭ  Ｄ  １３２１に記載される条件下で標準針のグリースへの侵入の深さを十分のミリメーター又はｄｍｍで報告されたものである。侵入に先立ち、ワックス試料を凝固点より１７℃（３０華氏度）高い温度に加熱し、空冷し、侵入試験中に試料が保たれるよう水浴中で試験温度の条件とする。試験温度は、分析する特定のワックスに依存して、異なる値に制御される。ＡＳＴＭ  Ｄ  ９３７によれば、より柔軟または未精製のワックスの場合、針の代わりに円錐を使用することとされている。
【００５２】
石油ワックスは、比較的高分子量（大体、Ｃ16からＣ50）の炭化水素の範疇を含み、室温で固体で、高沸点の石油画分から生産される。石油由来または頁岩由来ワックスの３つの基礎的な分類は、パラフィン（クリスタリン）ワックス、マイクロクリスタリンワックス及びペトロラタムワックスを含む。パラフィンワックスは高潤滑油蒸留成分から、一般にオイルを冷却し結晶化したワックスを濾過して製造される。パラフィンワックスは特徴的な結晶構造を有し、概して４８℃（１１８華氏度）及び７１℃（１６０華氏度）の間の温度範囲の融点を有する。パラフィンワックスはマクロクリスタリンで、約４０〜９０重量％の直鎖アルカンを残りの部分のＣ18〜Ｃ36枝分れアルカン及び環状アルカンと共に含有している。完全精製パラフィンは１重量％より少なく；クルードスケールで１〜２重量％、およびスラック［６４７４２−６１−６１］を２重量％より多い。パラフィンワックスは石油由来のワックスで、普通、高分子量の直鎖パラフィンを含有し、蜜ろう及びカルナバワックス（ヤシ）の様な他の天然ワックス、それらは高分子量酸、アルコール、および炭化水素と組合されて高分子量エステルを含有しているが、とは区別される。精製パラフィンワックスは低オイル、または低液状パラフィンでワックスを含有しており、一般にオイルの含有量は、試験方法ＡＳＴＭ  Ｄ  ７２１に記載される条件下で１．０重量パーセント以下である。完全精製パラフィンワックスは、一般に、同じ条件下でよりオイルの含有量は少なく０．５重量パーセント以下である。
【００５３】
マイクロクリスタリンワックスは重潤滑油蒸留物および残渣より生産され、普通、希釈および冷却のため溶媒と組合わされる。マイクロクリスタリンワックスは、確かな結晶構造に乏しく、色が濃く、粘度が高く、一般に６３℃（１４５華氏度）から９３℃（２００華氏度）の範囲と融点が高い点でパラフィンワックスとは異なる。パラフィンワックス以上にマイクロクリスタリンワックスは枝分れ及び環状化合物を多量に含有しており、物理的特性にパラフィンワックス以上にバラつきがある。マイクロクリスタリンワックスは幾分延性だが、脆弱でもあり簡単に砕ける。
【００５４】
ペトロラタムワックス（ＣＡＳ登録番号８００９−０−８）は重残渣潤滑油貯留物よりプロパンで希釈し濾過または遠心分離して生産される。性質上、ペトロラタムワックスはマイクロクリスタリンで、室温で半固体で、飽和結晶質でＣ25より大きい炭素数の液状炭化水素を主に含む。
【００５５】
有用な昆虫ワックス及び動物ワックスは、限定されることなく、蜜ろう、鯨ろう、中国ろう、羊毛脂、およびセラックニスを含む。蜜ろう（ＣＡＳ登録番号８０１２−８９−３）の主成分は、Ｃ16酸とのＣ30からＣ32アルコールのエステル、遊離型Ｃ25からＣ31のカルボン酸、およびＣ25からＣ31の炭化水素である。一般に、蜜ろうは約６０から７０℃の融点を有し、２５℃（ＡＳＴＭ  Ｄ  １３２１）での針侵入度（硬度）は約２０ｄｍｍである。鯨ろう（ＣＡＳ登録番号８００２−２３−１及び６８９１０−５４−３）はマッコウクジラより生産され、約４２から５０℃の融点を有する。中国ろう（ＣＡＳ登録番号８００１−７３−８）は、セイヨウトネリコ（Ｆｒａｘｉｍｕｓ  ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）の枝上の球虫（Ｃｏｃｃｕｓ  ｃｅｒｉｆeｒｕｓ）の分泌物より生産する。中国ろうは、融点約８０から８４℃の固いワックスである。羊毛脂（ＣＡＳ登録番号６８８１５−２３−６）又はラノリンワックス（ＣＡＳ登録番号６８２０１−４９−０）は羊毛から抽出され、約３６から４３℃の融点を有する。セラックニスは、南アジアのある種の木に生息するカイガラムシ（Ｃｏｃｃｕｓ  ｌａｃｃａ）のラックより生産され、約７９から８２℃の融点を有する。
【００５６】
有用な植物ワックスは、限定されることなく、カルナバワックス、カンデリラろう、木ろう、オウリカリワックス、糠ろう、ホホバワックス、ヒマシろう、シロヤマモモろう、および大豆ろうを含む。カルナバワックス（ＣＡＳ登録番号８０１５−８６−９）はヤシの木の葉状体より生産される。カルナバワックスの主成分は、長鎖アルコール及び酸の脂肪族および芳香族エステル、それより少ない遊離型脂肪酸およびアルコール、および樹脂である。カルナバワックスは、２５℃での針侵入度が約２ｄｍｍと非常に堅く、約８３から８６℃の融点を有する。カンデリラろう（ＣＡＳ登録番号８００６−４４−８）は、テキサスおよびメキシコの南西部に固有の低木性トウダイグサ（Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ  ａｎｔｉｓｙｐｈｉｌｉｔｉｃａ）より生産する。カンデリラろうの主成分は、炭化水素、長鎖アルコール及び酸のエステル、長鎖アルコール、ステロール、および天然樹脂、および長鎖酸である。一般に、カンデリラろうは約６７から７０℃の融点を有し、２５℃での針侵入度は約３ｄｍｍである。木ろう（ＣＡＳ登録番号８００１−３９−６）は、日本および中国に固有で木ろうのために植えられている小さい木の液果より得られる。木ろうはトリグリセリド、主にトリパルミチンを含有する。一般に、木ろうは約４８から５３℃の融点を有する。オウリカリワックス（ＣＡＳ登録番号６８９１７−７０−４）は、ブラジルに生息するヤシの木の葉状体より得られる褐色のワックスで、約７９から８４℃の融点を有する。糠ろう（ＣＡＳ登録番号８０１６−６０−２）は粗米糠油より抽出され、約７５から８０℃の融点を有する。糠ろうは、主に、リグノセリン酸、ベヘン酸、およびＣ22〜Ｃ36アルコールのエステルを含有する。ホホバワックス（ＣＡＳ登録番号６１７８９−９１−１）はホホバの種子より得られる。ヒマシろう（ＣＡＳ登録番号８００１−７８−３）は触媒的に水素化されたトウゴマ実油である。シロヤマモモろう（ＣＡＳ登録番号８０３８−７７−５）はヤマモモ（ギンバイカ）の低木の液果の表面より得られる。ヒマシろうは、主に、ラウリル、ミリスチン、およびパルミチン酸エステルより成る。ヒマシろうは、約４５から４９℃の融点を有する。
【００５７】
有用なミネラルワックスは、限定されることなく、モンタンワックス、泥炭ワックス、オゾケライトワックス、セレシンワックスを含む。モンタンワックス（ＣＡＳ登録番号８００２−５３−７）は、褐炭を溶媒抽出することで得られる。モンタンのワックス成分は、長鎖（Ｃ24〜Ｃ30）エステル、長鎖酸、および長鎖アルコール、ケトン、および炭化水素である。ドイツ産の粗モンタンワックスは、一般に、約７６から８６℃の融点を有する。泥炭ワックスはモンタンワックスと非常に似ており、泥炭より得られ、約７３から７６℃の融点を有する。オゾケライトワックス（ＣＡＳ登録番号００１−７５−０）は、元々、ポーランド、オーストリア及び旧ソビエト連邦の産物で採掘され、約７４から７５℃の融点を有する。セレシンワックス（ＣＡＳ登録番号８００１−７５−０）は、元々、精製され漂白されたオゾケライトワックスである。
【００５８】
合成ワックスは、限定されることなく、ポリエチレンワックス、ポリエチレンオキシドワックス、ポリフルオロワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ａ−オレフィンワックス、カルボワックス、ハロワックスを含む。ポリエチレンワックス（ＣＡＳ登録番号８００２−７２−４）は、ポリエチレンの重合またはＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ合成により得られる。ポリエチレンワックスは、約４５〜１０６℃の融点を有する。また、これらのワックスを酸度の様な特性を変化させるために化学的に変性することもできる。ａ−オレフィンを重合することでワックスの様な特性を得ることができ、合成ワックスの様に固体である。重合過程において、広い分子量分布を有する高度に枝分れした材料が生じる。カルボワックス（ＣＡＳ登録番号９００４−７４−４及び２５３２２−６８−３）は高分子量ポリエチレングリコールである。ハロワックス（ＣＡＳ登録番号１３２１−６５−９、１３３５８７−１、１３３５−８８−２、１２６１６−３５−２、１２６１６−３６−３、２５５８６−４３−０、５７８１７−６６−７及び５８７１８−６７−５）は塩素化ナフタレンである。
【００５９】
好ましくは、固着防止組成物で使用されるワックスはパラフィンワックスである。更に好ましくは、石油またはシェール油より得られる精製された又は完全精製されたパラフィンワックスである。ある程度柔軟なワックスも有用である。例えば、パラフィンワックスを含み、７７華氏度（２５℃）での針侵入度（ＡＳＴＭ  Ｄ  １３２１）が約８から３０ｄｍｍのワックスが有用である。より好ましくは、パラフィンワックスを含み、７７華氏度（２５℃）での針侵入度（ＡＳＴＭ  Ｄ  １３２１）が約１０から２５ｄｍｍのワックスも有用である。堅いワックスとは対照的に、この様なある程度柔軟なワックスを使用すれば、固着防止組成物の塗付性を改良できると考えられる。柔軟なワックスを使用すると、適当な寸法安定性を有しない固着防止組成物、即ち、非流動組成物とは対照的に流動性組成物が得られる場合がある。
【００６０】
固着防止特性を著しく損なわないのであれば、所望の機能的特性を生じる全ての合理的な方法において、増粘剤、可塑剤、顔料、染料、希釈剤、繊維、およびこの技術分野で一般的な他の添加剤を添加できる。
【００６１】
一般に、本発明の固着防止組成物は、固着防止滑剤を総組成物に対して約１０から約６０重量パーセントと、媒体を総組成物に対して約１０から約３０重量パーセントとを含む。更に詳細には、本発明の１つの形態において、固体固着防止滑剤として、グラファイトを総組成物に対して約１０から約３０重量パーセント及び銅を総組成物に対して約１０から約３０重量パーセントと、媒体として、高分子基質を総組成物に対して約１０から約３０重量パーセント、グリースを総組成物に対して約１０から約４０重量パーセント、およびオイルを総組成物に対して約２０から約６０重量パーセントとを組成物が含有する場合がある。好ましくは、グラファイトを総組成物に対して約２０から約２２重量パーセント、銅を総組成物に対して約１６から約１８重量パーセント、高分子基質を総組成物に対して約１１から約１７重量パーセント、グリースを総組成物に対して約１２から約２０重量パーセント、およびオイルを総組成物に対して約２５から約４０重量パーセントとを組成物が含有する。
【００６２】
本発明の固着防止棒状剤形は、オイル成分およびグリース成分を容器に入れ、剤形の成分を混合することで調製できる。好ましくは、僅かに昇温された条件、例えば、８０℃から１００℃で約１０００ｒｐｍで、これらの成分を混合する。そして、温度を約８０℃から１００℃に保って、基質材料を混合できる。実際の温度は、基質材料の融点に依存して変化させる。基質材料を添加後、混合速度を約１５００ｒｐｍに増加しながら、金属粉および／またはグラファイトを添加できる。この様に作製された固体固着防止剤形を温かい間に口紅型施与（ディスペンス）具に投入する。そして、施与（ディスペンス）具を冷却し、本発明の固着防止棒状剤形を作製する。基質材料は、添加前に、上記温度に前もって過熱しておく場合もある。
【００６３】
固体固着防止組成物を調製する１つの方法は、（１）２５℃でのＡＳＴＭ  Ｄ  ２１７ちょう度が約２００から約４００十分のミリメータのグリースを選択する工程と；（２）１００華氏度で約３００ＳＵＳより低粘度で６０華氏度でのＡＰＩ比重が約２３から約２５のナフテン系石油オイルを選択する工程と；（３）グリース及びオイルを混合して複合オイル／グリース組成物を作製する工程と；（４）オイル／グリース組成物に、金属銅、金属ニッケル、金属アルミニウム、金属鉛、金属亜鉛、グラファイト、酸化カルシウム、炭酸カルシウム、フッ化カルシウム、ステアリン酸カルシウム、リチウム、二硫化モリブデン、窒化ホウ素、硫酸バリウム、およびこれらの組合わせから成る群より選ばれる固体固着防止滑剤；および高分子基質および必要に応じて１００華氏度における粘度が約２００ＳＵＳより低い精製パラフィンワックスを添加および混合して、固着防止組成物を作製する工程とを含む。更にその方法は、基質材料および／またはワックスまたはオイル／グリース組成物を少なくとも約８０℃に加熱する工程と；混合している間、組成物を少なくとも約８０℃に保つ工程とを含む場合もある。更にその方法は、少なくとも約８０℃の組成物を、概ね細長い中空の筐体と第１および第２の端部とを有し、開放可能に組成物を保持する様に該端部の一方は施与（ディスペンス）底部を決定している施与（ディスペンス）容器に入れる工程と、その後、組成物を室温まで冷却し組成物を容器中で固化する工程とを含む場合もある。
【００６４】
また、本発明は、施与（ディスペンス）具または付与具中の上記非流動組成物を含む製造用具も意図している。好ましくは、施与（ディスペンス）具は、溢してしまう恐れや敏感な部品の汚染がなく必要に応じて使用でき、機械工または補修労働者により簡単に持ち運べるポケットサイズ又は口紅型施与（ディスペンス）具である。一般に、施与（ディスペンス）具は概して細長い形状で、施与（ディスペンス）開口部を通して組成物を機械的に前進できるよう設計される。施与（ディスペンス）開口部は容器壁の周囲全体で決定され得るか、容器の末端表面上のより小さい隙間で決定され得る。施与（ディスペンス）開口部を決定する周囲または隙間は、平ら、Ｖ字型の刻み目または正弦曲線の様な波形とできる。加えて、容器の施与（ディスペンス）末端の一部を、組成物の付与に必要な螺子部品または管状筐体と適合するよう凹形とすることもできる。
【００６５】
一方、容器の施与（ディスペンス）末端に施与（ディスペンス）開口部を設けることもでき、最表面上のスロット又は穴の様な隙間で決定される。これらの隙間は、螺子部品または他の円柱状の部品と適合する様に凹形の表面または周囲の様な上記の他の形状と組合すこともできる。
【００６６】
一般に、容器は蓋と適合され、蓋は容器の壁を覆い被さる様に回りに適合する。蓋も閉端で、既に決定されている様に凹部および／または隙間を有するように設計することもできる。
【００６７】
容器の他端、即ち、容器の底端において、固着防止組成物を機械的に前進させるための機構のそばに施与（ディスペンス）開口部が在る。これらの機構は、一般に、技術分野で従来良く知られており推進手段を含み、容器の底に在るノブを含み、一方に回すと収納されている固着防止組成物が施与（ディスペンス）開口部の方へ前進し、反対側に回すと固着防止組成物が反対方向に動く。
【００６８】
より詳細には、製造用具は、図１〜１１で引用する様に記述できる。図１は、壁２０で決定されている概して細長い円筒状の形状の施与（ディスペンス）容器１０を示しており、施与（ディスペンス）末端は周囲２１で決定されている。蓋５０は示されている様に、覆い被さる様に適合することで円筒状の壁２０と堅く噛合うよう設計されている。
【００６９】
図１には、容器１０中の組成物３０が示されている。図２は、ギザギザのノブ４０を使用し組成物を前進させるために回すと周囲２１上に組成物３０が前進する様子を示している。ノブ４０を反対方向に回すと、組成物３０は容器中に後退する。
【００７０】
図３は、Ｖ字型の刻み目の開口部を決定する施与（ディスペンス）周囲を有する容器３０を示している。他方、この様な設計は正弦曲線の形状ともでき、組成物が付与される表面の型に合わせて他の幾何学的な形状ともできる。例えば、図４は、ボルト、スクリュー又は棒状の部品の様な丸い表面を有する適合部品用の半凹形表面が周囲２３に在る容器１０を示している。図５は、同じ周囲の幾何学的に反対の部分と組合され周囲２４の半凹形表面の組合せを示している。
【００７１】
図６は、周囲２５の大部分は反対の凹形の部分を有している容器１０を示している。
【００７２】
図７は、端表面６５に施与（ディスペンス）端とそれを通して組成物が施与（ディスペンス）される細長い隙間７０とを有する容器１０を示している。
【００７３】
図８は、概円形の隙間７１の形の異なる隙間の形状を示している。
【００７４】
図９は、端表面６６の形状に従うため、隙間７２が細長く凹形の何れでもある端表面６６を有する容器１０を示している。この容器の蓋５１は周囲８０と合っており、隙間が在る様にも無い様にも設計できる。図１０及び１１には、隙間の設計が示されており、蓋５１は細長い隙間を有しており、図示されていない閉鎖手段で開閉でき、周囲８０に合う。
【実施例】
【００７５】
以下の限定的でない例は、本発明を更に説明するためのものである。
【００７６】
以下に設定される処方に従い、非流動性固着防止組成物を調製した。
【００７７】
ナフテン系オイル及びリチウム／カルシウムグリースを容器に入れ、処方のこれらの成分を約１０００ｒｐｍで混合して組成物を調製した。混合中、これらの成分を約９２℃（２００華氏度）に加熱した。そして、温度および混合を保ちながら、高分子基質ＴＨＩＸＣＩＮ  Ｒを添加した。そして、混合しながら、金属および／または非金属粉を添加し、続いて合成グラファイトを添加した。混合を１０分続けた。この様にして作製された固着防止処方を口紅型施与（ディスペンス）具に熱い間に入れた。そして、施与（ディスペンス）具を冷却し、本発明の固着防止棒状剤形を作製した。
【００７８】
【表３】
2005507971.tif 000009
【００７９】
【表４】
2005507971.tif 000010
【００８０】
【表５】
2005507971.tif 000011
【００８１】
【表６】
2005507971.tif 000012
【００８２】
【表７】
2005507971.tif 000013
【００８３】
【表８】
2005507971.tif 000014
【００８４】
【表９】
2005507971.tif 000015
【００８５】
【表１０】
2005507971.tif 000016
【００８６】
【表１１】
2005507971.tif 000017
【００８７】
【表１２】
2005507971.tif 000018
【００８８】
【表１３】
2005507971.tif 000019
【００８９】
【表１４】
2005507971.tif 000020
Ａ．１、Ａ．２、Ａ．３及びＢと表されている組成物のある種の物理的特性を以下に示す。組成物Ａ．１、Ａ．２及びＡ．３の物理的特性は３回の繰返しの平均であり、平均開放トルクが３回の繰返しの平均であることを除けば、組成物Ｂの物理的特性は５回の繰返しの平均である。
【００９０】
【表１５】
2005507971.tif 000021
固着防止特性および平均開放トルク（breakaway torque）の観点から、組成物ＢはＬＯＣＴＩＴＥ  Ｃｏｐｐｅｒ（Ｃ５−Ａ）Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔと良く似た特性を示し、ＬＯＣＴＩＴＥ  Ｃｏｐｐｅｒ（Ｃ５−Ａ）Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔの水洗流れ性およびオイル分離がそれぞれ４及び２．１５であるのに対し、％水洗流れ性および％オイル分離が改良された。
【００９１】
組成物Ａ．１及びＡ．２は、ＬＯＣＴＩＴＥ  Ｓｉｌｖｅｒ  グレード（７６７）Ａｎｔｉ−Ｓｅｉｚｅ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔと良く似た特性を示した。組成物Ａ．１及びＡ．２は３／８インチ−１６ｘ１、１８−８ステンレス鋼ボトル上で、Ｉｎｃｏｎｅｌ  ６００高温ブロック上で１８−８ステンレス鋼ナット及びワッシャーを合わせて試験を行なった。ナット及びボルトの両者の螺子に、固着防止組成物Ａ．１又はＡ．２を等しく被覆した。ナットをボルトの端に撮り付け組み立て物を作製し、スナップ方式のトルクレンチで３６０インチポンドまで締め、特定の温度に２４時間曝した。そして、組み立て物を室温まで冷却した。ナットを緩め、開放およびプリベリングトルクを測定した。
【図面の簡単な説明】
【００９２】
【図１】施与（ディスペンス）蓋を有する口紅型施与（ディスペンス）容器を示す図である。
【図２】本発明の固着防止組成物が口紅型施与（ディスペンス）容器に収容されている様子を示す図である。
【図３】口紅型施与（ディスペンス）容器の施与（ディスペンス）開口部の周囲にＶ字型の刻み目が施されている様子を示す図である。
【図４】幾何学的に相補な部品を受取るため施与（ディスペンス）開口部に凹部を有する施与（ディスペンス）容器を示す図である。
【図５】施与（ディスペンス）開口部の周囲に凹部およびＶ字型の刻み目の両者を有する施与（ディスペンス）容器を示す図である。
【図６】施与（ディスペンス）開口部が凹形となっている施与（ディスペンス）容器の斜視図である。
【図７】施与（ディスペンス）開口部が細長いすき間で決定されている容器および蓋の斜視図である。
【図８】施与（ディスペンス）開口部が概ね円形の細孔で決定されている容器および蓋の斜視図である。
【図９】施与（ディスペンス）開口部が凹形の表面部分およびその中に細長いすき間を有している容器および蓋の斜視図である。
【図１０】一端が凹形の施与（ディスペンス）容器の蓋の斜視図である。
【図１１】組成物を施与（ディスペンス）するための細長いすき間を示す図１０の蓋の平面図である。
【国際公開パンフレット】
2005507971.tif 000022
2005507971.tif 000023
2005507971.tif 000024
2005507971.tif 000025
2005507971.tif 000026
2005507971.tif 000027
2005507971.tif 000028
2005507971.tif 000029
2005507971.tif 000030
2005507971.tif 000031
2005507971.tif 000032
2005507971.tif 000033
2005507971.tif 000034
2005507971.tif 000035
2005507971.tif 000036
2005507971.tif 000037
2005507971.tif 000038
2005507971.tif 000039
2005507971.tif 000040
2005507971.tif 000041
2005507971.tif 000042
2005507971.tif 000043
2005507971.tif 000044
2005507971.tif 000045
2005507971.tif 000046
2005507971.tif 000047
2005507971.tif 000048
2005507971.tif 000049
2005507971.tif 000050
2005507971.tif 000051
2005507971.tif 000052
2005507971.tif 000053
2005507971.tif 000054
2005507971.tif 000055
2005507971.tif 000056
【国際調査報告】
2005507971.tif 000057