(57)【要約】少なくとも１個の窒素原子含む少なくとも１個の第四級基、および少なくとも１個の更なる極性基を有するポリオルガノシロキサンを含む組成物、および特に毛髪のコンディショニングのための、化粧品におけるそれらの使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
流動性の非架橋性ポリシロキサンであって、以下の構造単位：
−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−；−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｚ）−Ｏ−；および−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｘ）−Ｏ−と、場合により以下の構造：
【化１】
2005528360.tif 000008
を有する１個以上の単位とを有し、前記構造単位が、いずれの順序でポリシロキサン鎖に分布されていてもよく、ポリオルガノシロキサンの２個の末端基が、式：（ＣＨ3）（Ｙ）2Ｓｉ−Ｏ−を有する単位〔式中、
各基Ｚは、ＣＨ3または式：
（Ｉ）−Ｒ2−［ＮＲ（ＣＨ2）b］c−ＮＲ2で示される基、または更なる基Ｒが存在する、前記式（Ｉ）（この場合、更なる基Ｒ（水素ではない）は、１個以上の窒素原子に結合し、そのため前記窒素原子は、第四級化された形態で存在する）で示される基であり；
Ｘは、ＣＨ3または式：
（II）−Ｒ2−（ＯＣＨＲ4−ＣＨＲ5）d−ＯＲ1（式中、
各基Ｒは、独立して、水素または１〜８個の炭素原子を含むアルキル基であり；
各基Ｒ1、Ｒ4およびＲ5は、独立して、ＨまたはＣＨ3であり；
各基Ｒ2は、独立して、２〜６個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキレン基であり、各−ＯＣＨＲ4−ＣＨＲ5基において、基Ｒ4およびＲ5の１個以下は、ＣＨ3である）を有する基であり； 
ｂは、２〜６の数であり；
ｃは、０または１であり；
ｄは、２〜２５の数であり；
各基Ｙは、独立して、式（Ｉ）（この場合、更なる基Ｒ（水素ではない）が、各窒素原子に結合し、そのため窒素原子は、第四級化された形態である）を有する基であるか、または各基Ｙは、独立して式：
（III）−Ｒ2−ＣＨ（ＯＲ1）−Ｒ；
（IV）−Ｒ2−ＣＯＯＨ；もしくは
（Ｖ）−Ｒ2−Ｏ−ＣＨ2−Ｂ（式中、
Ｂは、エチレンオキシドから誘導される一価の基、式：−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨを有する基、または式−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ3を有する基である）を有する基であるか、または各基Ｙは、独立して、ＣＨ3、ＯＨもしくはＯＲであり；
ポリシロキサンは、式（Ｉ）（この場合、更なる基Ｒ（水素ではない）が、少なくとも１個の窒素原子に結合し、そのため前記窒素原子は、第四級化された形態で存在する）で示される少なくとも１個の基を含み；
ポリシロキサンが、式（II）で示される基を含まない場合、少なくとも１個の基Ｙは、式（III）、（IV）もしくは（Ｖ）を有する基、または式（Ｉ）（この場合、更なる基Ｒ（水素ではない）が、窒素原子に結合している）を有する基であり；
ポリシロキサンが、式(II)で示される基を含まない場合、更なる基Ｒ（水素ではない）が、ポリシロキサン内に存在する窒素原子に結合し、そのため窒素原子は、第四級化された形態で存在し；
ポリシロキサンが、式（II）を有する１個以上の基Ｘを含む場合、基Ｙは、ＣＨ3であり；
第四級化された窒素原子は、化粧品として許容され得る無機または有機酸のアニオンと会合している〕
によって形成されている、流動性の非架橋性ポリシロキサンを含む化粧品組成物を毛髪に塗布することを含む、毛髪をコンディショニングする方法。
【請求項２】
化粧品として許容され得る無機または有機酸アニオンが、塩化物イオン、臭化物イオン、硫酸アニオン、重硫酸アニオン、酢酸アニオン、ギ酸アニオン、メチル硫酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオンまたはその混合物である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
Ｒが、水素またはＣＨ3であり、
Ｒ2が、エチレン、または１，２−もしくは１，３−プロピレンであり、そして
ｂが、２または３である、請求項１記載の方法。
【請求項４】
請求項１記載のポリオルガノシロキサンが、生理学的に許容され得る有機溶媒、水、ならびに水および有効量の水中油型の界面活性剤を含む水性エマルションからなる群から選択される希釈液中に、ポリオルガノシロキサン０．１重量％〜３０重量％を含む溶液または分散液の形態で存在する方法。
【請求項５】
前記化粧品組成物が、ポリオルガノシロキサン０．１重量％〜１０重量％を含む、請求項４記載の方法。
【請求項６】
ポリオルガノシロキサンが、式：−Ｒ2−ＮＲ（ＣＨ2）2−Ｎ+Ｒ33、式：−Ｒ2−Ｎ+Ｒ33または式：−Ｒ2−Ｎ+Ｒ32（ＣＨ2）2−Ｎ+Ｒ33（式中、各基Ｒ3は、独立して、１〜８個の炭素原子を含むアルキル基である）で示される少なくとも１個のＺ基を含み、会合するアニオンが、メチルスルホン酸アニオン、塩化物アニオン、ベンゼン硫酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオンまたはその混合物である、請求項１記載の方法。
【請求項７】
シャンプー、ヘアコンディショナー、ヘアプレトリートメント製品、ヘアトニック、ヘアスタイリングクリームもしくはゲル、ポマード、ヘアリンス、ディープコンディショニングトリートメント、強力ヘアケアトリートメント、ヘアセット製品、縮毛矯正製品、液体毛髪固定液、ヘアフォーム、ヘアスプレー、一時的、半永久もしくは永久毛髪染料、または自動酸化染料もしくは天然毛髪染料を含む製品である、請求項１記載の化粧品組成物を毛髪に塗布することを含む、毛髪をコンディショニングする方法。
【請求項８】
エアロゾル、ポンプ式スプレー、スプリッツ、ローション、クリーム、ゲルまたはムースタイプの組成物の形態である、請求項１記載の化粧品組成物を毛髪に塗布することを含む、毛髪をコンディショニングする方法。
【請求項９】
組成物が、化粧品として許容され得る添加剤を更に含む、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
化粧品として許容され得る添加剤が、増粘剤および安定剤、香料、増泡剤、殺菌剤、溶媒、有機樹脂、乳化剤、エモリエントオイル、防腐剤、不透明化剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、染料、再脂肪剤、真珠光沢剤、ふけ抑制剤、ワックス、油、ステアラミドプロピルジメチルアミンまたは第四級有機化合物である、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
請求項１記載の化粧品組成物を含み、かつシャンプーの総重量に基づいて、クレンジング界面活性剤約２〜４０重量部を含むシャンプーを毛髪に塗布することを含む、毛髪をコンディショニングする方法。
【請求項１２】
請求項１記載の化粧品組成物を含むすすぎ性または非すすぎ性コンディショナーを、洗髪後に毛髪に塗布することを含む、毛髪をコンディショニングする方法。
【請求項１３】
式：
（１０１）（ＣＨ3）3Ｓｉ−Ｏ−[Ｓｉ（Ｘ）（ＣＨ3）−Ｏ−]x−[Ｓｉ（Ｚ）（ＣＨ3）−Ｏ−]y−[Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ］z−Ｓｉ（ＣＨ3）3〔式中、
Ｘは、−（ＣＨ2）3−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）dＨ（式中、ｄは、１０〜１４である）であり、
Ｚは、−（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）2−Ｎ+（ＣＨ3）3であり、
ｘは、約１の値を有し、
ｙは、約１０の値を有し、
ｚは、約５００の値を有する〕、または
（１０２）（ＣＨ3）3Ｎ+（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−[Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｚ）−Ｏ−]y[Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ]z−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｎ+（ＣＨ3）3 〔式中、
Ｚは、先に定義したとおりであり、
ｙは、約４０の値を有し、
ｚは、約６００の値を有する〕、または
（１０３）ＨＯ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ− [Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｚ）−Ｏ]y−[Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ]z−Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）3−ＯＨ〔式中、
Ｚは、先に定義したとおりであり、
ｙは、約４１の値を有し、
ｚは、約６００の値を有する〕で示され、それぞれの場合に、第四級窒素に会合したアニオンが、ｐ−トルエンスルホン酸アニオンまたは他の化粧品として許容され得る無機もしくは有機酸のアニオンである、請求項１記載の流動性の非架橋性ポリシロキサンを含む化粧品組成物を毛髪に塗布することを含む、毛髪をコンディショニングする方法。
【請求項１４】
シャンプーであり、それぞれシャンプー組成物の総重量に基づいて、
請求項１記載のポリオルガノシロキサン約０．１〜１０重量部、および
水性希釈液に加えたクレンジング界面活性剤約８〜６０部、
を含む毛髪処理組成物。
【請求項１５】
二次界面活性剤０〜１５部、
ポリマーコンディショニング剤０〜２部、
増粘剤０〜４部、
過脂肪剤０〜３部、
補助コンディショニング剤０〜３部、
真珠光沢剤／不透明化剤０〜２部、
ピリチオン亜鉛０〜５部、ならびに
安定剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、着色剤および香料の従来の量、
の少なくとも１種を更に含む、請求項１４記載のシャンプー。
【請求項１６】
それぞれシャンプー組成物の総重量に基づいて、
請求項１記載のポリオルガノシロキサン約０．１〜１０重量部、および
希釈液に加えた再脂肪剤またはラノリン誘導体１〜約４重量部を含む、シャンプーの後、毛髪に塗布するための毛髪処理組成物。
【請求項１７】
それぞれ組成物の総重量に基づいて、
二次コンディショニング剤０．２〜３．０部、
乳化剤０〜６部、ならびに
蛋白質、ポリマー樹脂、ポリマーガム、防腐剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、着色剤および香料からなる群から選択される他の助剤の従来の量、
の少なくとも１種を更に含む請求項１６記載の毛髪処理組成物。
【請求項１８】
リーブインコンディショナーであり、一次コンディショニング剤として、カチオン界面活性剤０．５〜７部を更に含む、請求項１６記載の毛髪処理組成物。
【請求項１９】
ローションまたはトニックであり、上記のポリシロキサンポリマー約０．１〜１０重量部に加えて、１９０プルーフＳＤ４０アルコール約４０〜９５重量部を更に含む、請求項１６記載の毛髪処理組成物。
【請求項２０】
ポンプ式スプレー液であり、上記のポリシロキサンポリマー約０．１〜１０重量部に加えて、ＳＤ４０アルコール約５５〜９５重量部を更に含む、請求項１６記載の毛髪処理組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１個の窒素原子を含む少なくとも１個の第四級基、および少なくとも１個の更なる極性基を有するポリオルガノシロキサンを含む組成物に関する。更に本発明は、特に毛髪の処理のための、化粧用ポリオルガノシロキサン組成物に関する。
【０００２】
繊維材料、特にポリオルガノシロキサンを用いて平坦な織物構造物を処理することは公知である。その繊維材料に、有利な性質、例えば心地よく柔らかい手触りを与えることができる。窒素原子を有する第四級基を含むポリオルガノシロキサン、および織物繊維材料の処理でのそのようなポリオルガノシロキサンの使用は、例えばDE-A-19652524から公知である。
【０００３】
パーソナルケア用途、例えば毛髪の処理においてアミノ官能ポリオルガノシロキサンを使用することも、公知である。例えばその開示が全体として参考により援用される米国特許4,586,518、4,620,878、5,132,443および6,090,885を参照されたい。
【０００４】
WO99/32539は、生地および毛髪を処理するのに適した第四級窒素原子を含むポリシロキサンを記載している。そのポリシロキサンは、第四級化窒素原子と同じ鎖内に位置するポリオキシアルキレン基を含んでいてもよい。しかし前記刊行物は、ポリオキシアルキレン基が窒素を含まない基に存在するようなポリシロキサンを記載していない。前記ＷＯ文書のポリシロキサンの欠点は、前記ポリシロキサンの水性分散液が全てのケースで最適な安定性を示すわけではない、という事実にある。
【０００５】
本発明の根底にある問題は、上述の欠点を有さず、分散液または溶液の形態でパーソナルケア用途、例えば毛髪の処理での使用に非常に適した、入手可能な化粧用ポリオルガノシロキサン組成物を生成することにあった。
【０００６】
その問題は、流動性の非架橋性ポリシロキサンであって、以下の構造単位：
−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−；−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｚ）−Ｏ−；および−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｘ）−Ｏ−と、場合により以下の構造：
【０００７】
【化２】
2005528360.tif 000002
【０００８】
を有する１個以上の単位とを有し、前記構造単位が、いずれの順序でポリシロキサン鎖に分布されていてもよく、ポリオルガノシロキサンの２個の末端基が、式：（ＣＨ3）（Ｙ）2Ｓｉ−Ｏ−を有する単位〔式中、
各基Ｚは、ＣＨ3または式：
（Ｉ）−Ｒ2−［ＮＲ（ＣＨ2）b］c−ＮＲ2で示される基、または更なる基Ｒが存在する、前記式（Ｉ）（この場合、更なる基Ｒ（水素ではない）が、１個以上の窒素原子に結合し、そのため前記窒素原子は、第四級化された形態で存在する）で示される基であり；
Ｘは、ＣＨ3または式：（II）−Ｒ2−（ＯＣＨＲ4−ＣＨＲ5）d−ＯＲ1（式中、
各基Ｒは、独立して、水素または１〜８個の炭素原子を含むアルキル基であり；
各基Ｒ1、Ｒ4およびＲ5は、独立して、ＨまたはＣＨ3であり；
各基Ｒ2は、独立して、２〜６個の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキレン基であり、各−ＯＣＨＲ4−ＣＨＲ5基において、基Ｒ4およびＲ5の１個以下は、ＣＨ3である）を有する基であり； 
ｂは、２〜６の数であり；
ｃは、０または１であり；
ｄは、２〜２５の数であり；
各基Ｙは、独立して、式（Ｉ）（この場合、更なる基Ｒ（水素ではない）が、各窒素原子に結合し、そのためその窒素原子は、第四級化された形態である）を有する基であるか、または各基Ｙは、独立して式：
（III）−Ｒ2−ＣＨ（ＯＲ1）−Ｒ；
（IV）−Ｒ2−ＣＯＯＨ；もしくは
（Ｖ）−Ｒ2−Ｏ−ＣＨ2−Ｂ（式中、
Ｂは、エチレンオキシドから誘導される一価の基、式：−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨを有する基、または式−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ3を有する基である）を有する基であるか、または各基Ｙは、独立して、ＣＨ3、ＯＨもしくはＯＲであり；
ポリシロキサンは、式（Ｉ）（この場合、更なる基Ｒ（水素ではない）が、少なくとも１個の窒素原子に結合し、そのため前記窒素原子は、第四級化された形態で存在する）で示される少なくとも１個の基を含み；
ポリシロキサンが、式（II）で示される基を含まない場合、少なくとも１個の基Ｙが、式（III）、（IV）もしくは（Ｖ）を有する基、または式（Ｉ）（この場合、更なる基Ｒ（水素ではない）が、窒素原子に結合している）を有する基であり；
ポリシロキサンが、式(II)で示される基を含まない場合、更なる基Ｒ（水素ではない）が、ポリシロキサン内に存在する窒素原子に結合し、そのため窒素原子は第四級化された形態で存在し；
ポリシロキサンが、式（II）を有する１個以上の基Ｘを含む場合、基Ｙは、ＣＨ3であり；
第四級化された窒素原子は、化粧品として許容され得る無機または有機酸のアニオンと会合している〕
によって形成されている、流動性の非架橋性ポリシロキサンを含む化粧品組成物によって解決された。
【０００９】
無機酸の代表的アニオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、硫酸アニオンおよび重硫酸アニオンが挙げられる。
【００１０】
有機酸の代表的アニオンとしては、酢酸アニオン、ギ酸アニオン、メチル硫酸アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオンおよびトルエンスルホン酸アニオンが挙げられる。アニオン混合物も使用することができる。
【００１１】
好ましくは、Ｒは、水素またはＣＨ3であり、Ｒ2は、エチレン、または１，２−もしくは１，３−プロピレンであり、ｂは、２または３である。
【００１２】
先に定義したポリオルガノシロキサンは、生理学的に許容され得る有機溶媒、水、ならびに水および有効量の水中油型の界面活性剤を含む水性エマルションとからなる群から選択される希釈液中に、先に定義したポリオルガノシロキサン０．１重量％〜３０重量％を含む溶液または分散液の形態で存在する。該化粧品組成物は、好ましくはポリオルガノシロキサン０．１重量％〜１０重量％を含み、最も好ましくはそれを１重量％〜８重量％含む。
【００１３】
希釈液は、シリコーンポリマーを希釈して、適切な少量を均質に塗布させる働きがあるに過ぎないため、化粧品組成物中で使用される場合、ヒトの体と接触するのに生理学的に許容され得るいずれの希釈液も使用してよい。例えばシリコーンポリマーを、アルコール、例えばエタノールおよびイソプロパノール、またはポリオール、例えばプロピレングリコールなどの有機溶媒中に溶解することができる。それと水との混合物を用いてもよい。あるいは、シリコーンポリマーは、水性分散液またはエマルションの形態で用いられる。
【００１４】
ポリシロキサンの化学的性質に応じて、特に式（II）を有する基Ｘが存在する場合には、ポリシロキサンが水溶性または水中で自己分散性であることができる。他の例では、複数の分散剤を添加することによって、高安定性分散液を得ることができる。分散剤として適切なものは、シリコーンエマルションの分野の当業者に公知の界面活性化合物である。脂肪アルコールエトキシレート、脂肪酸エトキシレート、もしくはポリオキシエチレン化脂肪アミンなどの非イオノゲン性製品（non-ionogenic products）、または例えば第四級アンモニウム塩などのカチオン性活性分散剤を、特にここで挙げることができる。分散剤の量は、分散液の総重量に基づいて、例えば２重量％〜１０重量％の範囲である。分散液は、ポリシロキサンを分散させるために用いられる一般に知られた方法によって製造することができる。
【００１５】
本発明により用いられるポリシロキサンは、顕著な親水性を示す。基礎となるアミノ官能ポリシロキサンの第四級化は、少なくとも十分な速度で行われる。前記ポリシロキサンの水性溶液または分散液は、泡を形成する傾向をわずかしか示さず、それらは、保存時に優れた安定性を示し、ポリオルガノシロキサンを用いて仕上げた湿および乾性の毛髪に心地よく柔らかい感触を与える。
【００１６】
本発明により用いられるポリオルガノシロキサンは、流動性である。つまりそれらは、室温で液体または少なくとも流動性のいずれかであり、よって固体またはペーストの粘稠度を有さない。
【００１７】
本発明により用いられるポリオルガノシロキサンは、架橋されていない。これに関連して、構造：
【００１８】
【化３】
2005528360.tif 000003
【００１９】
を有する単位が存在してもよく、その場合、そのようにして形成された側鎖内にＳｉ原子が存在してもよいことになる。しかし、そのような側鎖は、主鎖のＳｉ原子１個のみに結合し、別のものには結合しないため、結果としてポリシロキサンは、いずれの環状構造も含まないことになる。
【００２０】
本発明により用いられるポリオルガノシロキサンは、第四級化窒素原子が存在する少なくとも１個の基を含み、このため４個の炭素原子に結合し、それにより陽性電荷を有する窒素原子を含んでいる。それらは、上述のとおり複数の第四級化窒素原子を含んでいてもよい。好ましくは、全ての会合アニオンが、メチル硫酸アニオン、塩化物アニオン、ベンゼンスルホン酸アニオンまたはトルエンスルホン酸アニオンである。これに関連して、適切なトルエンスルホン酸アニオンは、２−、３−もしくは４−トルエンスルホン酸、またはその混合物のアニオンである。
【００２１】
式（Ｉ）由来の基Ｒ（この場合、水素を含まない）に加えて、別の基Ｒ（水素を表さない）が、四番目の置換基として全ての第四級窒素原子に結合している。
【００２２】
１つの実施形態において、本発明により用いられるポリオルガノシロキサンは、式：−Ｒ2−ＮＲ（ＣＨ2）2−Ｎ+Ｒ33、式：−Ｒ2−Ｎ+Ｒ33または式：−Ｒ2−Ｎ+Ｒ32（ＣＨ2）2−Ｎ+Ｒ33（式中、各Ｒ3基は、独立して、１〜８個の炭素原子を含むアルキル基である）で示される少なくとも１個の基Ｚを含み、その会合するアニオンは、メチルスルホン酸アニオン、塩化物アニオン、ベンゼン硫酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオンまたはその混合物である。
【００２３】
しかし、第四級化窒素原子が、いずれの基Ｚにも存在しない可能性もある。そのような場合、基Ｙの少なくとも１個が、特定の構造を持つ第四級化窒素原子を含んでいなければならない。しかし好ましくは、１個以下の窒素を含む基Ｙが、２個の末端ケイ素原子のそれぞれに結合している。
【００２４】
１個以上の基Ｙの複数が、Ｒ1＝Ｈである式（III）で示される基を表す場合、架橋剤によって式（III）内に存在するＯＨ基を通して毛髪繊維のＮＨ基に結合し、それによって毛髪繊維への処理の持続性を増加させることができるという追加の利益を、本発明により用いられるポリオルガノシロキサンは提供することができる。
【００２５】
本発明により用いられるポリオルガノシロキサンは、少なくとも１個の窒素原子を含む上述の第四級基に加えて、上記タイプの、少なくとも１個の更なる官能基、特に式（II）に該当する少なくとも１個の基Ｘ、または式（III）、式（IV）もしくは式（Ｖ）に該当する少なくとも１個の基Ｙを含むか、あるいはそれが、式（Ｉ）（この場合、更なる基Ｒ（水素ではない）が、窒素原子に結合し、そのため式（Ｉ）内の窒素原子が、第四級形態で存在する）で示される基である。本発明により定義されたポリオルガノシロキサン組成物の上述の利点は、このようにして実現される。これに関連して、式（II）に従う少なくとも１個の基Ｘが、本発明により用いられるポリオルガノシロキサン内に含まれるか、または基Ｙの少なくとも１個が、式（Ｉ）に由来する第四級化された基、または式（III）、式（IV）もしくは式（Ｖ）で示される基であることのいずれかが重要である。本発明により用いられるポリオルガノシロキサンは、好ましくは式（II）に従う少なくとも１個の基Ｘを含む。
【００２６】
本発明により用いられるポリオルガノシロキサンが、式（II）に従う１個以上の基Ｘを含む場合、基Ｙは、メチル基である。式（II）で示される基Ｘが、存在しない場合、ポリシロキサン内に存在する窒素原子が、上述の第四級化された形態で存在する。
【００２７】
本発明により用いられるポリオルガノシロキサンは、一般に知られる方法によって製造することができる。例えば、出発化合物として、式：（ＣＨ3）（Ｙ）2Ｓｉ−Ｏ−で示される末端基を有する直鎖状オリゴ−またはポリオルガノシロキサンを用いることができる。そのようなオリゴ−またはポリシロキサンは、公知であり市販されている。第四級化窒素原子を未だ含まないそれらの出発化合物を用いることが有用である。
【００２８】
出発化合物として働くオリゴ−またはポリシロキサンは、公知の平衡反応によって、アルカリ触媒下、鎖の伸長部を含む環状または直鎖状オリゴ−またはポリシロキサンと反応させることができる。主として、オクタメチルシクロテトラシロキサンまたはヘキサメチルシクロトリシロキサンを、環状シロキサンとして考慮することができる。本発明により定義されたポリオルガノシロキサンが、構造式（Ｉ）を有する１個以上の基Ｚを含む場合、平衡反応は、各メチルジアルコキシシランの存在下、例えばＣＨ3（ＣＨ3Ｏ）2Ｓｉ−Ｒ2−［ＮＲ（ＣＨ2）b］c−ＮＲ2（式中、Ｒ、Ｒ2、Ｒ3、ｂおよびｃは、先に定義したとおりである）の存在下で実施される。
【００２９】
式：ＨＯ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｘ）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−ＯＨ、または式：（ＣＨ3）3Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｘ）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3で示されるトリシロキサンが、追加とし一緒に平衡反応で用いられる場合には、本発明により用いられる式（II）で示される基Ｘを含むポリシロキサンの製造が可能となる。このタイプの合成は、米国特許5,612,409に記載されており、その開示は、全体として参照により援用される。
【００３０】
本明細書で用いられるポリオルガノシロキサンの合成の最終ステップは、１個以上の窒素原子の第四級化である。これは、アルキル化剤、例えば塩化アルキル、硫酸ジメチル、ベンゼンスルホン酸アルキルエステルまたはトルエンスルホン酸アルキルエステルを用いた反応によって実施されてもよい。
【００３１】
本明細書により用いられるポリオルガノシロキサンが、水溶性または自己分散性でない場合、そのようなポリオルガノシロキサンの水性分散液は、公知の方法によって、例えば水と１種以上の分散剤とを含む組成物中でポリシロキサンを撹拌し、その後、必要に応じて機械的に均質化することによって得ることができる。分散液の調製は、用いる材料のタイプおよび量に応じて室温または高温で実施することができる。
【００３２】
エマルションまたは分散液は、互いに混和されないか、または一部しか混和されない２種の液体（液相）からなる不均質系である。一方の相は、液滴（分散相または内部相）の形態で存在するが、もう一方は、液体として連続相を形成している。基本的に水によって特徴づけられるＯ／Ｗエマルションの場合、油滴が、水中に微細分散される。
【００３３】
先に定義したポリオルガノシロキサン組成物は、毛髪処理のための化粧品製剤、例えばシャンプーの形態の毛髪洗浄剤、ヘアコンディショナー、ヘアケア製品、例えばプレトリートメント製品、ヘアトニック、ヘアスタイリングクリームおよびゲル、ポマード、ヘアリンス、ディープコンディショニングトリートメント、強力ヘアケアトリートメント、ヘアセット製品、例えばパーマネント（ホットウェーブ、マイルドウェーブ、コールドウェーブ）用のウェーブ剤、縮毛矯正製品、液体毛髪固定液、ヘアフォーム、ヘアスプレー、一時的、半永久もしくは永久毛髪染料、自動酸化染料、またはヘンナもしくはカモミールなどの天然毛髪染料を含む製品に有用である。特定の毛髪処理用途に応じて、本発明の組成物は、毛髪に容易に塗布するために、従来の手法によってエアロゾル、ポンプ式スプレー、スプリッツ、ローション、クリーム、ゲルまたはムースタイプの組成物に配合されてもよい。
【００３４】
本発明の組成物は、改善された、または同等の、湿潤時および乾燥時のコーミング、柔らかさおよびしなやかさを毛髪に付与しながら、頭皮および皮膚への刺激を避け、目下使用されているアミノ官能シリコーンコンディショニングのものと同等のつやおよび光沢性を付与する。
【００３５】
本明細書で用いられる用語「毛髪」は、処理した、または未処理のヒトの毛髪、動物の毛髪、ならびに光沢と、少ない乱れと、容易なコーミングを必要とするいずれの種類の毛髪様繊維も包含する。処理された毛髪は、パーマおよび／または染色によって化学的に変化および／または損傷された毛髪を包含する。
【００３６】
クリームは通常、室温から皮膚の温度までの温度範囲内で伸ばすことができるが、クリームリンス、ローションまたはミルクは、流動する傾向がある。
【００３７】
ゲルは、半固形系であり、その場合、いわゆるゲルフォーマーは、液体が固定化された３次元網状構造を形成する。透明ないしは不透明のヒドロゲルは、主に水、水溶性物質、および増粘剤またはゲルフォーマーからなる。
【００３８】
本明細書の組成物は、先に述べた本質的な成分に加えて、従来どおりの、および／または有利な更なる成分を含んでいてもよい。そのような成分の例は、増粘剤および安定剤、例えばアルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ポリオキシエチレン、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリプロピルヒドロキシエチルセルロースなど、デンプンおよびデンプン誘導体、例えばヒドロキシエチルアミロースおよびデンプンアミロースなど、ならびにローカストビーンガム；香料、増泡剤；殺菌剤；溶剤、例えばエタノールＳＤＡ４０；有機樹脂、例えばポリクォーターニウム１１；乳化剤、例えばセテアレス２０、ステアレス２０、ステアリルアルコールおよびポリソルベート２０；エモリエントオイル、例えばジメチコンおよびシクロメチコン；防腐剤、例えばメチルパラベン、メチルイソチアゾリノン；不透明化剤；金属イオン封鎖剤；ｐＨ調整剤、例えばクエン酸；染料；特定添加剤、例えば再脂肪剤（refatting agents）など（例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、セチルアルコール、プロピレングリコール）、真珠光沢剤（例えばジステアリン酸エチレングリコール）、ふけ抑制剤（例えばピリチオン亜鉛）；および従来のヘアコンディショニング剤、例えばワックス、油、塩化ステアラルコニウム、塩化ジセチルジモニウム、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ならびに他の第四級有機化合物である。本発明の毛髪処理組成物は、静電気による広がりおよび乱れを抑える添加剤を更に含んでいてもよい。そのような添加剤は、好ましくは第四級アミンである。
【００３９】
本発明の毛髪処理組成物は、例えばシャンプー；シャンプーの後、着色または脱色の前または後、そしてパーマネントウェーブまたは縮毛矯正の前または後に使用されるリンス；セットまたはブラッシングのための製品；コンディショニング組成物；回復組成物；ならびにパーマネントウェーブヘアのための組成物の形態で使用することができる。
【００４０】
本発明の１つの実施形態において、毛髪処理組成物は、シャンプーであり、その場合の組成物は、ポリオルガノシロキサンポリマーおよび水性希釈液約０．１〜１０重量部に加えて、クレンジング界面活性剤を含んでいる。クレンジング界面活性剤の濃度は、シャンプー組成物の総重量の約８〜６０重量部の範囲内であってもよい。
【００４１】
アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤および両性界面活性剤からなる群から選択されるクレンジング界面活性剤は、シャンプー配合物中での使用が周知である。代表的なクレンジング界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、例えばラウリル硫酸およびラウリルエーテル硫酸のナトリウム、アンモニウムまたはトリエタノールアミン塩など；ノニオン界面活性剤、例えばラウリン酸ジエタノールアミドのような脂肪酸アルカノールアミドなど；ならびに両性界面活性剤、例えばＮ−ココアミドプロピルジメチルグリシンなどが挙げられる。一般にアニオン界面活性剤、特にラウリル硫酸のナトリウム、アンモニウムおよびトリエタノールアミン塩が、同等の濃度の他種のクレンジング界面活性剤よりも濃厚で高密な泡が得られるため好ましい。
【００４２】
追加としてシャンプーは、幾つか挙げると、それぞれシャンプー組成物の総重量に基づいて、いわゆる二次界面活性剤、例えばデシルグルコシドまたはココアンホ酢酸ナトリウムなどを０〜１５部、ポリマーコンディショニング剤、例えばポリクォーターニウム−７などを０〜２部、増粘剤、例えばコカミドＭＥＡ、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、またはアクリラートもしくはアクリルアミドコポリマーなどを０〜４部、過脂肪剤、例えばＰＰＧ−５セテス２０およびオレス２０などを０〜３部、補助コンディショニング剤、例えばパンテノールおよび加水分解小麦蛋白質などを０〜３部、パール化／不透明化剤、例えばジステアリン酸グリコールおよびステアリン酸エチレングリコールなどを０〜２部、他の活性成分、例えばピリチオン亜鉛（４８％溶液）などを０〜５部、ならびに他の助剤、例えば安定剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、着色剤および香料などを従来の量含む。本発明のシャンプー組成物は、少なくとも１種の上述の追加の成分を含む。
【００４３】
本発明の別の実施形態において、本発明の毛髪処理組成物は、シャンプー後に毛髪に塗布するコンディショニング製品である。毛髪は、通常はコンディショニング組成物での処理の後、水道水ですすがれる。コンディショナーは、毛髪のコーミングを容易にし、毛髪に柔らかさとしなやかさを与える。コンディショニング組成物は、増粘剤および補助コンディショニング化合物などの他の成分を含んでいてもよい。補助コンディショニング剤を用いて、静電気防止性など、更に改善されたコンディショニングの利点を提供してもよい。本発明の組成物中で有用な補助コンディショニング剤は、有機カチオン化合物およびポリマー、例えば塩化または臭化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化または臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化または臭化ドデシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、塩化または臭化ジメチルジステアリルアンモニウム、および塩化または臭化ジメチルジラウリルアンモニウム、セルロースエーテルの第四級窒素誘導体、ならびにNorth Carolina、High Point、Ciba Specialty Chemicals Corporationから入手可能なSALCARE（登録商標）系のヘアコンディショニングポリマーなどの塩化ジメチルジアリルアンモニウムのホモポリマーおよびコポリマー、エステルまたはアミド結合を介してポリマーに結合するカチオン性窒素官能基を含むアクリル酸またはメタクリル酸由来のホモポリマーまたはコポリマー、ビニルピロリドンと第四級窒素官能基を含むアクリル酸エステルとのコポリマー、ならびにヘアコンディショニング配合物中での使用が公知の他の第四級アンモニウム化合物が挙げられる。それらは、従来の量で使用して、所望の効果を実現する。
【００４４】
本発明の毛髪処理組成物が、シャンプー後の毛髪に塗布されるコンディショニング製品である場合、それは、上記ポリシロキサンポリマーおよび希釈液約０．１〜１０部に加えて、脂肪アルコール、例えばセチルまたはステアリルアルコールおよびワックスまたはラノリン誘導体などの再脂肪剤１〜約４部を含んでいる。追加としてそれは、幾つか挙げると、それぞれ組成物の総重量に基づいて、二次コンディショニング剤、例えば天然油およびシリコーンなどを０．２〜３．０部、乳化剤、例えばノニオン界面活性剤および液体分散性ポリマー、例えばNorth Carolina、High Point、Ciba Specialty Chemicals Corporationから入手可能なSALCARE（登録商標）SC92、SC95、SC96ポリマーなどを０〜６部、ならびに他の助剤、例えば蛋白質、ポリマー樹脂、ポリマーガム、防腐剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、着色剤および香料などを従来の量含んでいてもよい。
【００４５】
追加として、リーブインコンディショナー（leave-in conditioner）は、有利には一次コンディショニング剤、例えば塩化ジセチルジモニウムおよび塩化セトリモニウムのようなカチオン界面活性剤を０．５〜７部含んでいる。
【００４６】
エアロゾルムース配合物は、代表的にはガス噴射剤８〜１５重量部を含み、ゲル配合物は、代表的にはゲル化剤／増粘剤０．２５〜１重量部を含んでいる。
【００４７】
アルコールローションおよびトニックは、油がアルコールに溶解されていて、アルコールが蒸発した後に薄く均一な油の皮膜を髪に残すことができるような系である。本発明の毛髪処理組成物が、ローションまたはトニックである場合、それは、上記ポリシロキサンポリマー約０．１〜１０重量部に加えて、ＳＤ４０アルコール（１９０プルーフ）約４０〜９５重量部を含んでいる。有利には、それは、幾つか挙げると、それぞれ組成物の総重量に基づいて、固定ポリマー、例えばＰＶＰ／ＶＡコポリマーなどを約０．５〜４重量部、可塑化剤、例えばジメチコンコポリマーなどを約０．１〜０．５重量部、コンディショニング剤／エモリエント剤、例えばパンテノールおよびプロピレングリコールなどを約０．１〜２重量部、ならびに他の助剤、例えば防腐剤、香料および中和剤などを従来の量含んでいる。
【００４８】
本発明の毛髪処理組成物が、ポンプ式スプレー液である場合、それは、上記ポリシロキサンポリマー約０．１〜１０重量部に加えて、ＳＤ４０アルコール（２００プルーフ）約５５〜９５重量部、および水０〜４０重量部を含んでいる。代表的にはそれは、毛髪固定樹脂約２〜１６重量部も含んでいる。
【００４９】
有利には、それは、幾つか挙げると、それぞれ組成物の総重量に基づいて、DL-パンテノール、酢酸ビタミンＥおよびハーブ抽出液などの成分を０〜１重量部、他の助剤、例えばアミノメチルプロパノール、水酸化ナトリウムおよび水酸化アンモニウムのような中和剤、ならびに香料などを従来の量含んでいてよい。
【００５０】
本発明は、本発明の組成物の有効量を毛髪の表面に塗布することを含む、毛髪を処理する方法も包含する。該組成物を、組成物を手で毛髪全体にマッサージすること、髪を組成物に浸すこと、組成物を髪全体にブラッシングもしくはコーミングすること、またはスプレーすることなど、いずれの適切な手法で塗布してもよい。
【００５１】
組成物を塗布した後は、塗布された組成物がすすぎ性組成物であるか、または非すすぎ性組成物であるかに応じて、髪をすすいでも、またはすすがなくてもよい。
【００５２】
一般に、塗布される毛髪処理組成物の量は、髪を完全にコーティングするために有効な量である。必要な量は、各個人の毛髪の量およびタイプによって変動する。個人の毛髪の適切な量は、１回以上の試験的適用によって容易に決定される。コンディショナーを毛髪に保持すべき時間の長さも、毛髪のタイプに応じて変動する。一般に、毛髪処理組成物がすすぎ性コンディショナーである場合、それは、少なくとも約３０秒〜約２分の間、髪に保持される。
【００５３】
以下の実施例は、本発明の特定の実施形態を記載しており、本発明をそれに限定するものではない。本発明の精神または範囲を逸脱することなく本明細書の開示に応じて、開示された実施形態に対する数多く変更をなし得ることが、理解され得るであろう。つまりこれらの実施例は、本発明の範囲を限定するものではない。むしろ本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲およびそれらの均等物によってのみ決定される。これらの実施例において、記載された全ての部は、他に記載されない限りは全て重量によるものである。
【００５４】
ポリオルガノシロキサンの製造
【００５５】
実施例１
９１ｇ      オクタメチルシクロテトラシロキサン（＝Ｄ４）、
５．２ｇ    （ＣＨ3Ｏ）2Ｓｉ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ2−ＮＨ2、
２ｇ        （ＣＨ3）3Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｘ）（ＣＨ3）−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）3（式中、Ｘは、−（ＣＨ2）3−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）dＨであり、この場合のｄは、１０〜１４（ＴＥＧＯＰＲＥＮ  ５８７８）である）、および
１．５ｇ    水
を撹拌しながら混合した。ついで、４５％ＫＯＨ水溶液０．２３ｇを添加し、混合物を１２０℃に加熱して、前記温度を３時間保持した。
【００５６】
２５℃で粘度約６００ｍＰａ．ｓの生成混合物が得られた。
【００５７】
１０ｇ      ポリオキシエチレン化イソトリデシルアルコール（平均８ポリオキシエチレン単位）
１．１ｇ    ＮａＨＣＯ3、
３ｇ        プロピレングリコール、
６６ｇ      水、および
０．９ｇ    トリス−（２−ブトキシエチル）ホスフェート、
を混合した。
【００５８】
ついで、上記のとおり得られた生成混合物１４．９ｇを添加した。その後、ｐ−トルエンスルホン酸メチルエステル１．８ｇを、室温で撹拌しながら添加した。混合物を６０℃に加熱して、前記温度で１時間撹拌し、その後更にｐ−トルエンスルホン酸メチルエステル１．８ｇを添加して、６０℃で更に３時間撹拌し続けた。その後、ギ酸ナトリウム０．５ｇを添加した。
【００５９】
室温でｐＨ５の濁りのある分散液を得た。分散液中に含まれるポリオルガノシロキサンは、以下の一般式：
（１０１）（ＣＨ3）3Ｓｉ−Ｏ−［Ｓｉ（Ｘ）（ＣＨ3）−Ｏ−］x−［Ｓｉ（Ｚ）（ＣＨ3）−Ｏ−］y−［Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ］z−Ｓｉ（ＣＨ3）3（式中、
Ｘは、先に定義された意味を有し、
Ｚは、−（ＣＨ2）3Ｎ+（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）2−Ｎ+（ＣＨ3）3であり、
この場合、第四級窒素に会合するアニオンは主に、形成されたｐ−トルエンスルホン酸のアニオンであり、
ｘは、約１の値を有し、
ｙは、約１０の値を有し、
ｚは、約５００の値を有する）に一致した。
【００６０】
シロキサン鎖の各単位を、先の理想式に示されるとおりシロキサン鎖に分布させる必要はなく、鎖全体にランダムに分布させていてもよい。
【００６１】
異なるアルキル化剤を用いることによって、第四級窒素を、他の化粧品として許容され得る無機または有機酸のアニオンと会合させることができる。
【００６２】
実施例２
９１ｇ        オクタメチルシクロテトラシロキサン（＝Ｄ４）、
１．９ｇ      Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ［Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ］n−Ｓｉ（ＣＨ3）2−（ＣＨ2）3−ＮＨ2（式中、ｎは、約４５の値を有する）、
５．５ｇ      （ＣＨ3Ｏ）2Ｓｉ（ＣＨ3）（ＣＨ2）3−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2、および
１．５ｇ      水
を混合した。
【００６３】
ついで、以下の量を用いた点は異なるが、実施例１に記載したとおりの手順を続けた（４５％ＫＯＨ  ０．２３ｇを添加して開始）：ＮａＨＣＯ3１．２５ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸メチルエステル２．１ｇ×２回、水６５ｇ、およびギ酸ナトリウム０．６ｇ。
【００６４】
室温でｐＨ約５の透明分散液を得た。前記分散液に含まれるポリオルガノシロキサンは、以下の一般構造式（鎖内に各単位がランダムに分布している）：
（１０２）（ＣＨ3）3Ｎ+（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｚ）−Ｏ−］y［Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ］z−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｎ+（ＣＨ3）3（式中、
Ｚは、実施例１と同様の意味を有する。対応するアニオンは主に、形成されたｐ−トルエンスルホン酸のアニオンであり、
ｙは、約４０の値を有し、そして
ｚは、約６００の値を有する）を有していた。
【００６５】
同じく、異なるアルキル化剤を用いることによって、第四級窒素を、他の化粧品として許容され得る無機または有機酸のアニオンと会合させることができる。
【００６６】
実施例３
９０．７ｇ    オクタメチルシクロテトラシロキサン（＝Ｄ４）、
２．１ｇ      ＨＯ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ］n−Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）3−ＯＨ（式中、ｎは、約４５の値を有する）、
５．５ｇ      （ＣＨ3Ｏ）2Ｓｉ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）3−ＮＨ（ＣＨ2）2−ＮＨ2、および
１．５ｇ      水
を混合した。
【００６７】
ついで、ＮａＨＣＯ3１．１５ｇ、およびｐ−トルエンスルホン酸メチルエステル１．９ｇ×２回を用いた点は異なるが、実施例１に記載したとおり更に処理を続けた（４５％ＫＯＨ  ０．２３ｇを添加して開始）。室温でｐＨ約５の透明分散液を得た。前記分散液に含まれるポリオルガノシロキサンは、以下の一般構造式（鎖内に各単位がランダムに分布している）：
（１０３）ＨＯ−（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ−［Ｓｉ（ＣＨ3）（Ｚ）−Ｏ］y−［Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｏ］z−Ｓｉ（ＣＨ3）2（ＣＨ2）3−ＯＨ（式中、
ｙは、約４１の値を有し、
ｚは、約６００の値を有する）を有していた。
【００６８】
Ｚは、実施例１に記載したとおりの構造を有していた。会合したアニオンは主に、形成されたｐ−トルエンスルホン酸のアニオンであった。同じく、異なるアルキル化剤を用いることによって、第四級窒素を、他の化粧品として許容され得る無機または有機酸のアニオンと会合させることができる。
【００６９】
ヘアケアにおけるポリオルガノシロキサンの評価
【００７０】
実施例４
North Carolina、High Point、Ciba Specialty Chemicals Corporationから入手された、最新のヘアコンディショナー Ciba（登録商標） SALCARE（登録商標）Super 7の試料を、対照として用いた。
【００７１】
先に示した活性成分約１．００重量％を含む試験配合物を、表１に示すように調製した。
【００７２】
【表１】
2005528360.tif 000004
【００７３】
試験配合物それぞれを、以下の手順に従ってブリーチで損傷したヒトの毛髪束に塗布した。
毛髪束の試料２グラムずつ４本を、１０％ラウリル硫酸アンモニウム溶液で２回洗浄し、その後乾燥させた。 毛髪束それぞれに試験配合物０．３０〜０．３５ｇを塗布し、３０秒間マッサージした。洗浄した毛髪束を対照とした。その後、毛髪束を脱イオン水で１分間すすいだ。その後、訓練した専門家の一団３名が、毛髪束を評価し、複数の感覚的効果を評点した。結果を表２に示す。各試験を評価する基準を表３に示す。
【００７４】
【表２】
2005528360.tif 000005
【００７５】
様々な特徴についての評価は、１（最低）〜１０（最高）を全てのスケールとした。表３は、基準それぞれの両端（１０および１）および平均（５）のランキングコードを示している。
【００７６】
【表３】
2005528360.tif 000006
2005528360.tif 000007
【国際調査報告】
2005528360.tif 000009
2005528360.tif 000010
2005528360.tif 000011