(57)【要約】【課題】熱可塑性ポリマー材料から成るオーディオ／光データ記録媒体（ＣＤ、ＤＶＤ等）用成形ディスクの改良。【解決手段】熱可塑性ポリマー材料は下記（ａ）および（ｂ）から成る。（ａ）下記（1）〜（4）の中から選択される熱可塑性樹脂：６０〜９５％重量％、：（1）メチルメタクリレートのホモポリマー、（2）メチルメタクリレートモノマー由来の単位を主成分として含むコポリマー、（3）上記のホモポリマー（1）および／またはコポリマー（2）と、少なくとも１種の置換または未置換のスチレンと（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸およびマレイミドの中から選択されモノマーとのコポリマーとの混合物、（4）置換または未置換のスチレンと（メタ）アクリロニトリルとのコポリマーと混合されていてもよいグルタルイミドポリマー；（ｂ）平均粒径が約１０〜２００ｎｍである粒状をした少なくとも１種の衝撃改質化合物：５〜４０重量％。
2005507539.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）および（ｂ）から成る熱可塑性ポリマー材料から得られるオーディオ／光情報記録媒体用の成形ディスク：
（ａ）下記（1）〜（4）の中から選択される熱可塑性樹脂：６０〜９５％重量％、好ましくは７０〜８５重量％：
（1）メチルメタクリレートのホモポリマー、
（2）メチルメタクリレートモノマー由来の単位を主成分として含むコポリマー、
（3）上記のホモポリマー（1）および／またはコポリマー（2）と、少なくとも１種の置換または未置換のスチレンと（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸およびマレイミドの中から選択されモノマーとのコポリマーとの混合物、
（4）置換または未置換のスチレンと（メタ）アクリロニトリルとのコポリマーと混合されていてもよいグルタルイミドポリマー；
（ｂ）平均粒径が約１０〜２００ｎｍ、好ましくは４０〜１５０ｎｍである粒状をした少なくとも１種の衝撃改質化合物：５〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％。
【請求項２】
メチルメタクリレートモノマー由来の単位を主成分として含むコポリマー(2)が５１〜１００重量％、好ましくは８０〜９９重量％のメチルメタクリレート単位と、０〜４９重量％、好ましくは１〜２０重量％のメチルメタクリレートと共重合可能なモノエチレン系不飽和コモノマー由来の単位とから成る請求項１に記載の成形ディスク。
【請求項３】
上記のモノエチレン系不飽和コモノマーがアクリル、メタクリル、マレイミド、無水マレイン酸およびスチレンのモノマーの中から選択される請求項２に記載の成形ディスク。
【請求項４】
熱可塑性樹脂(a)が、６０〜９７重量％、好ましくは７０〜９５重量％のメチルメタクリレートのホモポリマー(1)および／またはメチルメタクリレート由来の単位を主成分として含むコポリマー(2)と、３〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％の置換または未置換のスチレンと(メタ)アクリロニトリルとのコポリマーおよび／または置換または未置換のスチレンと無水マレイン酸とのコポリマー（ＳＭＡ）および／または置換または未置換のスチレンとマレイミドとのコポリマーとの混合物(3)である請求項１に記載の成形ディスク。
【請求項５】
置換または未置換のスチレンと(メタ)アクリロニトリルとのコポリマーが８〜３５重量％の(メタ)アクリロニトリルと、６５〜９２重量％の置換または未置換のスチレンとかさなる請求項４に記載の成形ディスク。
【請求項６】
置換または未置換のスチレンと無水マレイン酸とのコポリマー（ＳＭＡ）が８〜３３重量％の無水マレイン酸と、６７〜９２重量％の置換または未置換のスチレンとから成る請求項４に記載の成形ディスク。
【請求項７】
置換または未置換のスチレンと、マレイミドとのコポリマーが８〜２１重量％のマレイミドと、７２〜９２重量％の置換または未置換のスチレンとから成る請求項４に記載の成形ディスク。
【請求項８】
熱可塑性樹脂(a)が下記式のイミド単位を含む、イミド化率が少なくとも４０％であるグルタルイミドポリマー（4）である請求項１に記載の成形ディスク：
【化１】
2005507539.tif 000004
(ここで、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素または１〜２０個の炭素原子を有する置換または未置換のアルキル基、アリール基、アルキアリール（alkaryle）基またはアラルキル基で、互いに同一でも異なっていてもよい)
【請求項９】
衝撃改質化合物（b）が少なくとも１つのエラストマーブロックを有するブロックコポリマーか、少なくとも１つのエラストマー層を有する多層複合コポリマーである請求項１〜８のいずれか一項に記載の成形ディスク。
【請求項１０】
上記ブロックコポリマーのエラストマーブロックが置換または未置換のブタジエン、アルキルアクリレートまたはアラルキルアクリレートモノマー由来のポリマーから成る請求項９に記載の成形ディスク。
【請求項１１】
上記の多層複合コポリマーのエラストマー層が置換または未置換のブタジエン、アルキルアクリレートまたはアラルキルアクリレートモノマーに由来するポリマー（このポリマーは必要に応じてモノエチレン系不飽和コモノマー、架橋性モノマーおよび／またはグラフト化モノマーを含んでいてもよい）から成る請求項９に記載の成形ディスク。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリマー材料が顆粒状をしている請求項１〜１１のいずれか一項に記載の成形ディスク。
【請求項１３】
上記熱可塑性ポリマー材料を射出成形または射出圧縮成形して得られる請求項１〜１２のいずれか一項に記載の成形ディスク。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載の少なくとも１つの成形ディスクを含むオーディオ／光学情報記録媒体用成形ディスク。
【請求項１５】
請求項１〜１３のいずれか一項に記載のディスクを２枚有し、その少なくとも一方が金属化され、２枚のディスクが接着剤で結合されている請求項１４の成形ディスク。
【請求項１６】
下記（ａ）および（ｂ）から成ることを特徴とする請求項１および４〜１１のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリマー材料：
（ａ）下記（1）〜（4）の中から選択される熱可塑性樹脂を７０〜８５重量％：
（1）メチルメタクリレートのホモポリマー、
（2）メチルメタクリレートとアルキルアクリレートとのコポリマー（アルキル基は１〜４個の炭素原子を有し、アルキルアクリレートの量はコポリマーの０．１〜３重量％）、
（3）上記のホモポリマー（1）および／またはコポリマー（2）と、置換または未置換のスチレンと（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸およびマレイミドの中から選択される少なくとも１種のモノマーとのコポリマーとの混合物、
（4）グルタルイミドポリマー（置換または未置換のスチレンと（メタ）アクリロニトリルのコポリマーと混合されていてもよい）；
（ｂ）平均粒径が約１０〜２００ｎｍ、好ましくは４０〜１５０ｎｍである粒状をした少なくとも１種の衝撃改質化合物：１５〜３０重量％。
【請求項１７】
少なくとも１種の上記熱可塑性樹脂（ａ）と衝撃改質剤（ｂ）とを溶融混合して顆粒状にすることを特徴とする、請求項１〜１２および１６のいずれか一項に記載の熱可塑性ポリマー材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オーディオ／光情報記録媒体、特にオーディオディスク（ＣＤ）およびＤＶＤ(デジタルビデオディスク)用の成形ディスクと、その製造に用いられる熱可塑性ポリマー材料とに関するものである。
本発明で「熱可塑性ポリマー材料」とは、熱可塑性メタクリル(コ)ポリマー樹脂、すなわちメチルメタクリレートのホモポリマーまたはメチルメタクリレートモノマー由来の単位を主成分として含むコポリマーと、このメタクリル(コ)ポリマーを化学的に変性（例えばイミド化）して得られるポリマーとをベースにした材料を意味する。
【背景技術】
【０００２】
メチルメタクリレートのホモポリマーおよびメチルメタクリレートモノマー由来の単位を主成分として含むメタアクリルコポリマーはその並外れた光学特性（光沢性、可視光透過率が少なくとも９０％という極めて高い透明度）、耐老化性、耐腐食性および大気物質耐久性によって使用量を増している。さらに、これらのポリマーおよびコポリマー[以下、(コ)ポリマーという]はオーディオ／光情報記録媒体で用いられる成形ディスクに有利な特性を有している。すなわち、この(コ)ポリマーは複屈折が低く、メルトフローインデックスが高いので従来の射出成形法または射出圧縮成形法によってディスクにすることができ、しかも、金型の「ピット」（幾何学的に小さな寸法の空洞）を正確に複製することができる。
【０００３】
しかし、この熱可塑性メタクリル(コ)ポリマーは脆性があるため、成形中、輸送中および使用中に壊れ易い。特に、この（コ）ポリマーから得られたオーディオ／光情報記録媒体用成形ディスクはディスクの製造時および取扱い時、さらには使用中、特にディスクをケースに包装する際にディスク中心部から亀裂が生じることがある。そのため、衝撃改質剤を添加してメタクリル(コ)ポリマーの衝撃強度を改良するが知られている。
しかし、衝撃改質剤によって耐亀裂性は大きく改良されるが、ピットを正確に複製できなくなるため、その結果は十分であるとは言えない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上記製品に必要な特性、特に、ピットを正確に複製、転写する能力、透明度および複屈折を維持した状態で、耐亀裂性を良くしたオーディオ／光情報記録媒体用成形ディスクを製造することができる熱可塑性ポリマーをベースにした材料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の第１の対象は、下記（ａ）および（ｂ）から成る熱可塑性ポリマー材料から得られるオーディオ／光情報記録媒体用成形ディスクにある：
（ａ）下記（1）〜（4）の中から選択される熱可塑性樹脂：６０〜９５％重量％、好ましくは７０〜８５重量％：
（1）メチルメタクリレートのホモポリマー、
（2）メチルメタクリレートモノマー由来の単位を主成分として含むコポリマー、
（3）上記のホモポリマー（1）および／またはコポリマー（2）と、少なくとも１種の置換または未置換のスチレンと（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸およびマレイミドの中から選択されモノマーとのコポリマーとの混合物、
（4）置換または未置換のスチレンと（メタ）アクリロニトリルとのコポリマーと混合されていてもよいグルタルイミドポリマー；
（ｂ）平均粒径が約１０〜２００ｎｍ、好ましくは４０〜１５０ｎｍである粒状をした少なくとも１種の衝撃改質化合物：５〜４０重量％、好ましくは１５〜３０重量％。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
熱可塑性樹脂（ａ）はメチルメタクリレートのホモポリマー(1)および／またはメチルメタクリレートモノマー由来の単位を主成分として含むコポリマー(2)にすることができる。これらの(コ)ポリマー(1)および(2)は５１〜１００重量％、好ましくは８０〜９９重量％のメチルメタクリレート単位と、０〜４９重量％、好ましくは１〜２０重量％のメチルメタクリレートと共重合可能なモノエチレン性不飽和コモノマー由来の単位とから成る。
【０００７】
コポリマー(2)はメチルメタクリレートモノマーと単数または複数のコモノマーとの重合で得ることができる。メチルメタクリレートモノマーと共重合可能なモノエチレン性不飽和コモノマーは特にアクリルモノマー、メタクリルモノマー、マレイミドモノマー、無水マレイン酸モノマーおよびスチレンモノマーの中から選択される。
【０００８】
アクリルモノマーの例としてはアルキル基が１〜１０個の炭素を有するアルキルアクリレート（例えばメチルアクリレート、エチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレート、２‐エチルへキシルアクリレートおよびイソブチルアクリレート）、アルキル基が１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルアクリレートまたはアルコキシアルキルアクリレート、アクリルアミドおよびアクリロニトリルが挙げられる。
【０００９】
メタクリルモノマーの例としてはアルキル基が２〜１０個の炭素原子を有するアルキルアクリレート（例えばエチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、第２ブチルメタクリレートおよび第３ブチルメタクリレート）、イソボルニルメタクリレート、メタクリロニトリルおよびアルキル基が１〜４個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルメタクリレートまたはアルコキシアルキルメタクリレートが挙げられる。
マレイミドモノマーの例としてはＮ‐シクロヘキシルマレイミドおよびＮ−イソプロピルマレイミドが挙げられる。
【００１０】
熱可塑性樹脂(3)はメチルメタクリレートのホモポリマー(1)および／またはメチルメタクリレート由来の単位を主成分として含むコポリマー(2)：６０〜９７重量％、好ましくは７０〜９５重量％と、置換または未置換のスチレン／(メタ)アクリロニトリルコポリマーおよび／または置換または未置換のスチレン／無水マレイン酸コポリマー（ＳＭＡ）および／または置換または未置換のスチレン／マレイミドのコポリマー：３〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％との混合物(3)にすることもできる。
【００１１】
置換または未置換のスチレンと(メタ)アクリロニトリルとのコポリマーは８〜３５重量％の(メタ)アクリロニトリルと、６５〜９２重量％の置換または未置換のスチレンとから成るのが有利である。
置換または未置換のスチレンと無水マレイン酸とのコポリマー（ＳＭＡ）は８〜３３重量％の無水マレイン酸と、６７〜９２重量％の置換または未置換のスチレンとから成るのが有利である。
【００１２】
本発明で用いることができる置換または未置換のスチレンとマレイミドとのコポリマーは８〜２１重量％のマレイミドと、７２〜９２重量％の置換または未置換のスチレンとから成るのが有利である。マレイミドの例としてはＮ‐シクロヘキシルマレイミドおよびＮ−イソプロピルマレイミドが挙げられる。
上記コポリマーの置換スチレンとしてはα‐メチルスチレン、モノクロロスチレンおよびt‐ブチルスチレンのモノマーを用いることができる。
熱可塑性樹脂(ａ)は下記式のイミド単位を有するグルタルイミドポリマー（4）にすることもできる：
【００１３】
【化２】
2005507539.tif 000003
【００１４】
(ここで、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素または１〜２０個の炭素原子を有する置換または未置換のアルキル基、アリール基、アルカリル基またはアラルキル基にすることができ、互いに同一でも異なっていてもよい)
置換基はハロゲン原子およびメチル基、エチル基、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基、カルボキシ基およびエチルカルボニル基から選択できる。イミド化率は少なくとも４０％である。
本発明で用いることができるグルタルイミドポリマーは例えば下記特許文献に記載されている。
【特許文献１】
米国特許第A‐4,954,574号明細書
【００１５】
熱可塑性樹脂(a)として下記特許文献２に記載のようなグルタルイミド基を有するコポリマーと、スチレンまたは置換スチレンと（メタ）アクリロニトリルとのコポリマーとのポリマー混合物を用いることもできる。
【特許文献２】
欧州国特許第A‐515,095号公報
【００１６】
この混合物は４０〜８５重量％のグルタルイミドポリマーと、１５〜６０重量％の(メタ)アクリロニトリルとから成る。
【００１７】
熱可塑性樹脂(a)としてはメチルメタクリレートモノマーに由来する単位を主成分として含むコポリマー(2)を用いるのが有利である。特に有利なポリマーは、アルキル基が１〜４個の炭素原子を有するメチルメタクリレート／アルキルアクリレートコポリマーで、アルキルアクリレートの量がポリマー重量の６％以下、好ましくは０．５〜５％、特には０．１〜０．３％のものである。このコポリマーは下記文献に記載されている。
【特許文献３】
国際特許第98/57799号公報
【特許文献４】
国際特許第99/65671号公報
【００１８】
熱可塑性樹脂(a)の重量平均分子量（Ｍｗ）は、メチルメタクリレートのホモポリマーを標準として用いた立体排除クロマトグラフィーで測定した場合、一般に50,000〜200,000g/mol、好ましくは60,000〜140,000g/molである。
【００１９】
本発明のオーディオ／光情報記録媒体用成形ディスクの製造に用いられる熱可塑性ポリマー材料は少なくとも１種の衝撃改質剤（衝撃改質化合物）をさらに含む。この衝撃改質剤の粒径は１０〜２００ｎｍ、好ましくは４０〜１５０ｎｍ、特に８０〜１２０ｎｍである。
この「衝撃改質剤」はエラストマー材料をベースにした化合物で、一般には少なくと１層がエラストマー相から成る多層構造のポリマーである。この添加物は脆性のある熱可塑性物質に加えた場合に添加剤中に含まれるエラストマー相が衝撃強度を与えるような適切な割合で添加する。
【００２０】
本発明で有用な衝撃改質剤は、置換または未置換のブタジエン、アルキルアクリレートまたはアラルキルアクリレート等のモノマーを重合して得られる少なくとも１種のエラストマーブロックを有するブロックコポリマーにすることができる。特に、ポリ（ブタジエン‐ブロック‐メチルメタクリレート）等のジブロックコポリマーまたはポリ(スチレン‐ブロック‐ブタジエン‐ブロック‐メチルメタクリレート)等のトリブロックコポリマーから成り、ポリブタジエンエラストマー相がブロックコポリマー重量の約５０重量％以下である衝撃改質剤にすることができる。ブタジエンブロックは水素化されていなくても、部分的に水素化されていても、完全に水素化されていてもよい。また、ポリ(メチルメタクリレート‐ブロック‐ブチルアクリレート‐ブロック‐メチルメタクリレート)、ポリアミドブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリエーテルエステルアミドおよびポリエステルブロックとポリエーテルブロックとを有するコポリマーにすることもできる。
【００２１】
衝撃改質剤は少なくとも１層がエラストマー相から成る多層構造のポリマー物質にすることができる。このポリマー物質はエラストマーラテックスを凝固、乾燥、スプレーまたはアトマイザー化して得られる粒子である。熱可塑性材料の衝撃強度を増すために用いられる上記ラテックスの製造方法は当業者に周知である。特に、ラテックスの製造条件を変えることによって形態（モルホロジー）を変え、それによって衝撃強度の改良能力および強化すべき基材の光学特性を維持する能力を変えることができる。
【００２２】
本発明では現在知られている種々のエラストマーラテックスの形態を全く問題なく用いることができる。特に、第１相（またはコア）がエラストマーで、「硬質」の最終相（または外層）が脆性のある熱可塑性物質である「軟質-硬質」の形態を有するラテックスを用いることができる。このラテックスは２段階で得ることができる。例えば第１段階では遊離ラジカルを生成する開始剤と乳化剤との存在下で水性媒体中でエラストマー相と成る少なくとも１種のモノマー（「軟質」モノマー、すなわちガラス遷移温度が２５℃以下のポリマーとなるモノマー）、例えば置換または未置換のブタジエンおよびアルキル基が１〜１５個の炭素原子を有するアラルキルアクリレートの中から選択されるモノマーを乳化重合し、第２段階では第１段階のポリマーの存在下で衝撃強度を改良したい脆性のある熱可塑性ポリマー（マトリックス）と相溶性のある「硬質」相に成る少なくとも１種のモノマーを乳化重合する。このモノマー（「硬質」モノマー、すなわちガラス遷移温度が２５℃以上のポリマーとなるモノマー）は例えばアルキル基が１〜４個の炭素原子を有するアルキルメタクリレート、スチレンおよび置換スチレン等のビニル芳香族モノマー、アクリロニトリルモノマーおよびメタクリロニトリルモノマーの中から選択できる。「硬質」モノマーを上記の硬質モノマー（主成分）とエチレン系不飽和コモノマー、例えば低級アルキルアクリレートまたは(メタ)アクリル酸との混合物から得ることもできる。
【００２３】
最後の「硬質」相を構成しないモノマーの重合はこれらのモノマーと共重合可能なエチレン系不飽和多官能性モノマー、例えば架橋性モノマーおよび／またはグラフト化モノマーの存在下で行なうこともできる。最後の「硬質」相を構成するポリマーを架橋性モノマーの存在下で生成することもできる。用いることのできる周知の架橋性モノマーとしてはポリオールポリアクリレートおよびポリメタクリレート、例えばアルキレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレートを挙げることができ、グラフトモノマーとしてはアリルエステル、例えばアリルアクリレートおよびメタクリレートを挙げることができる。
【００２４】
例としては下記特許文献に記載のものが挙げられる。
【特許文献５】
フランス国特許第A-2,092,389号公報
【００２５】
すなわち、エラストマー相をアルキル基が１〜１５個の炭素原子を有する少なくとも５０重量％のアルキルアクリレートまたはアラルキルアクリレートと、０．０５〜５．０重量％の架橋性モノマーと、０．０５〜５重量％のグラフト化モノマーと、０〜１０重量％の親水性モノマー（例えば(メタ)アクリル酸、メタクリル酸のヒドロキシル化アルキルエステルおよびアミド）との混合物（必要に応じて残部はスチレン等の他のエチレン系不飽和多官能性モノマーにすることができる）の混合物から作る。このエラストマー相の存在下で重合される最後の脆性のある熱可塑性物質の相は少なくとも５０重量％のアルキルアクリレートと、エラストマー相と、化学的最小付加率が約２０％である熱可塑性物質の相とから成るモノマー混合物から得られる。
「硬質‐軟質‐硬質」の形態のラテックスを用いることもできる。このラテックスの非エラストマー系第１相（またはコア）は強化すべきメタクリル(コ)ポリマー材料（ａ）または上記の最後の「硬質」相を生成するモノマーから重合され、中間相は例えば上記のいわゆる「軟質」モノマーから得られるエラストマーであり、最後の相はメタクリル(コ)ポリマー材料（ａ）または上記の最後の「硬質」相に用いられるモノマーから生成される。下記特許に記載のラテックスが特に適している。
【特許文献６】
米国特許第3,793,402号明細書
【００２６】
このラテックスは下記の（1）〜（3）からなる。すなわち、(1)８０〜１００重量％の少なくとも１種のいわゆる「硬質」モノマー、例えばアルキルメタクリレート（C1-C4アルキル）、スチレン、(メタ)アクリロニトリル（必要に応じて（０〜３０重量％の）エチレン系不飽和コモノマー、例えばアルキルがC1-C4の低級アルキル(メタ)アクリレートおよび(メタ)アクリル酸と組合されていてもよい）と、０〜１０重量％の上記多官能性架橋モノマーと、０〜１０重量％のグラフト化モノマーとから得られるコポリマーで構成される非エラストマー系のコアと、(2)このポリマー(1)の存在下で、５０〜９９．９重量％の置換または未置換ブタジエンモノマーおよび／またはアルキル基が１〜８個の炭素原子を有するアルキルアクリレートと、０〜４９．９重量％のエチレン系不飽和コモノマー、例えばアルキルがC1-C4の低級アルキル(メタ)アクリレート、（メタ）アクリル酸またはスチレンと、０〜５重量％の上記多官能性架橋モノマーと、０．０５〜５重量％のグラフト化モノマーとから生成されるエラストマー系中間層と、(3)上記ポリマー(1)および(2)の存在下で「硬質」モノマー（C1-C4アルキルメタクリレート、スチレンまたは(メタ)アクリロニトリル）（必要に応じてエチレン系不飽和コモノマー、例えばアルキルがC1-C4の低級アルキル(メタ)アクリレートを組み合わせる（０〜３０重量％）ことができる）から生成されるいわゆる「硬質」または相溶性の外層とから成る。
【００２７】
特に、コア(1)、中間層(2)および外層(3)の各層は３層（または３相）の複合コポリマーの重量全体のそれぞれ１０〜４０重量％、２０〜６０重量％および１０〜７０重量％を占める。
また、下記特許文献に記載の軟質／硬質／軟質／硬質形態の製品を用いることもできる。
【特許文献７】
欧州国特許第B-270,865号公報
【００２８】
この製品は(1)熱可塑性メタクリル(コ)ポリマー樹脂と完全に混合された架橋性エラストマーをベースとする中心コアと、(2)この中心コアにグラフトされた前記樹脂から成る必要に応じて用いられる第１層と、(3)この第１層または前記コアにグラフトされた架橋性エラストマーから成る第２層と、(4)この架橋性エラストマーの第２層にグラフトされた樹脂から成る第３層とから成る。
下記特許に記載のより複雑な形態を本発明で用いることもできる。
【特許文献８】
米国特許第A-4,052,525号明細書
【特許文献９】
フランス国特許第A-2,446,296号公報
【００２９】
本発明で用いられる衝撃改質化合物（ｂ）は多層複合コポリマーの形をしているのが有利である。
熱可塑性ポリマー材料は、潤滑剤や紫外線安定剤等の標準的な添加剤を材料の全体重量の０〜１重量％だけ必要に応じて含むことができる。
熱可塑性ポリマー材料は本発明の成形ディスクを射出成形または射出圧縮成形で製造できるようにするために顆粒状にするのが有利である。
【００３０】
熱可塑性樹脂(ａ)をメタクリル(コ)ポリマーにする場合には懸濁重合または塊重合等の任意の公知方法を採用できる。樹脂は顆粒状またはビーズ状にすることができる。ビーズはモノマーに可溶な開始剤と懸濁剤の存在下で単数または複数のモノマーを水性懸濁重合する周知方法で得られる。顆粒はこれらのビーズを押出機で溶解し、棒状に押出し、棒状樹脂を切断して得られる。顆粒を周知の塊重合方法で作ることもできる。この方法では単数または複数のモノマーまたはモノマーに溶解したプレポリマーシロップを開始剤の存在下で重合し、得られたポリマーは製造ラインの最後に型に通して棒状とし、これを顆粒状に切断する。ビーズおよび顆粒の製造時にポリマーのモル質量を制御する連鎖移動剤やその他の有用な添加剤を必要に応じて添加することができる。
【００３１】
本発明で用いられる熱可塑性ポリマー材料は熱可塑性樹脂（ａ）、特にメタクリル（コ）ポリマーと、一般的に粉末状の少なくとも一種の衝撃改質剤（ｂ）と、必要に応じて用いられるその他の添加剤、例えば潤滑剤、紫外線安定剤とから成る顆粒および／またはビーズを溶融混合して得られる。この混合物は適当な任意の装置、例えば約２２０℃の温度の押出し機で作ることができる。得られた混合物は顆粒状にして射出圧縮成形で成形ディスクの製造に用いることができる。
本発明の成形ディスクは任意の方法、特に少なくとも２５０℃の温度の射出圧縮機で顆粒を射出成形または射出圧縮成形する下記特許文献に記載の方法で製造することができる。
【特許文献１０】
国際特許第98/57,799号公報
【００３２】
本発明の他の対象は、上記の成形ディスクを少なくとも１枚含むオーディオ／光情報記録媒体（例えばＤＶＤ）の製造に有用な成形ディスクにある。
ＤＶＤディスクは一般にスパッタリングによって金属化した第１成形ディスクと、必要に応じて金属化された第２成形ディスクとを接着剤で結合して得られる。
【００３３】
本発明のさらに他の対象は、情報記録媒体用成形ディスクの製造に有用な新規な熱可塑性ポリマー材料にある。このポリマー材料は上記定義のものであり、下記（ａ）および（ｂ）から成る：
（ａ）下記（1）〜（4）の中から選択される熱可塑性樹脂を７０〜８５重量％：
（1）メチルメタクリレートのホモポリマー、
（2）メチルメタクリレートとアルキルアクリレートとのコポリマー（アルキル基は１〜４個の炭素原子を有し、アルキルアクリレートの量はコポリマーの０．１〜３重量％）、
（3）上記のホモポリマー（1）および／またはコポリマー（2）と、置換または未置換のスチレンと（メタ）アクリロニトリル、無水マレイン酸およびマレイミドの中から選択される少なくとも１種のモノマーとのコポリマーとの混合物、
（4）グルタルイミドポリマー（置換または未置換のスチレンと（メタ）アクリロニトリルのコポリマーと混合されていてもよい）；
（ｂ）平均粒径が約１０〜２００ｎｍ、好ましくは４０〜１５０ｎｍである粒状をした少なくとも１種の衝撃改質化合物：１５〜３０重量％。
下記実施例によって本発明を説明する。
【実施例】
【００３４】
［図１］は熱可塑性ポリマー材料から作った試験片を示す概念図で、この試験片は下記試験１に従った引張試験で耐亀裂性を測定するのに用いられる。試験片はこの概念図では幅が「Ｌ」の長方形である。試験片の中ほどには２つのノッチ「ａ」がある。これら２つのノッチの両端部間の距離はＬ−２ａに等しく、衝撃が与えられる「ligament」の長さに相当する。
【００３５】
［図２］は下記試験２に従ってディスクの耐亀裂性を測定する際の概念図である。この概念図には耐亀裂性を測定しようとするディスク（１）と、直径が１４ｍｍのボール状の端部（４）を有するパンチ（２）とが示してある。パンチ（２）はその垂直方向に対して３０°の角度を成す２枚の羽根（３）を有している。このパンチ（２）をディスク（１）の中心近傍に設置してディスク（１）のこの部分に衝撃を与える。
［図３］〜［図５］は実施例１および実施例２（対照群）と、実施例３（本発明）で得られたＤＶＤディスク上のピットの転写（複製）能を示す原子間力顕微鏡図。
【００３６】
耐亀裂性は下記試験法で決定した。
１．試験片に対する試験（試験１）：
熱可塑性樹脂の顆粒（ａ）と衝撃改質剤（ｂ）とを溶融混合して得られた熱可塑性ポリマー材料を７０℃の炉内で４時間加熱した。次に、適切なフラットダイが備えた脱気口を有しないFAIREX型短軸押出し機を用いてストリップ状に押出した。３５ｍｍ幅で厚さ（E）が０．６ｍｍのストリップをサーモスタット無しのカレンダーで冷却した。
得られた各ストライプ（各ストライプの寸法は９０ｍｍ×３５ｍｍ×０．６ｍｍ）から長さ９０ｍｍの試験片を作った。［図１］はこうして作った長さ９０ｍｍ、幅「Ｌ」３５ｍｍ、厚さ(Ｅ)０．６ｍｍの引張試験用試験片である。
【００３７】
耐ノッチテスト：
試験片の中間位置に互いに対向した２つのノッチ「ａ」（図１参照）を機械で切って入れた。試験する試験片の亀裂長さ「ａ」は０．４５Ｌ／２≦ａ≦０．５５Ｌ／２の範囲内になければならない。距離（Ｌ−２ａ）は衝撃が与えられる「ligament」の長さを表す。
次に、マイクロメータネジを用いてノッチに新しいかみそりの刃を軽く押し付けて、自然の亀裂を作る。こうして得られた亀裂の長さの増加（０．１ｍｍ）はノッチのピットの最初の直径の４倍以上であった。
【００３８】
調整：
次に、試験片を２４時間（２３℃、５０％の相対湿度で）調整した。
試験機およびセットアップ：
MTS社製のADHAMEL DY30試験機で機械的試験を実施した。引張試験中、試験片は２つの締付け具で保持した。
試験条件：
試験は毎分１０ｍｍの試験速度で、２３℃で実施した。各材料に対して最低５回の試験を行なった。
【００３９】
耐亀裂性の決定：
下記式を用いて破壊靭性（または靭性）Ｇを計算した。すなわち仕事量ｗ（それ以上応力を加えなくても亀裂が広がるようになる瞬間までの仕事量）を壊れたligamentの表面積で割った値（ｋＪ／ｍ2で表示）：
Ｇ＝Ｗ／(Ｅ(Ｌ−２ａ))
[ここで、Ｗは仕事量（力変化曲線の下側の面積）、Ｅは試験片の厚さ、（Ｌ−２ａ）は破断したligament長さ]
【００４０】
２）ＤＶＤディスクでの試験（試験２）
［図２］に示した原理に従ってＭＴＳ社製のMTS 831試験機を用いてＤＶＤディスクで耐亀裂性を測定した。
試験機とセットアップ：
この亀裂試験では直径が１０８ｍｍのディスク（１）を直径方向で互いに反対側にある支点（図示せず）の間で保持し、パンチ（２）を用いてその中心部に押し付けた。
【００４１】
試験条件：
毎分１０ｍｍの試験速度で２３℃で試験を行なった。各材料について最低５回の試験を実施した。
耐亀裂性の決定：
それ以上応力を加えなくてもディスクの中心から亀裂が広がるようになる瞬間までの仕事量ｗから耐亀裂性を計算した。Ｗ（ｍＪで表す）は実施した仕事量である（力変移曲線の下側の面積）。
実施例１（対照例）
【００４２】
メチルメタクリレート（９７ｗｔ％）／エチルアクリレート（３ｗｔ％）のコポリマー（平均分子量が75,000g/モル）の顆粒を用いた。この顆粒を適切なフラットダイを備えたFAIREX型単軸押出し機を用いて幅３５ｍｍ、厚さ０．６ｍｍのストリップ状に押出し、このストリップから長さ９０ｍｍの試験片を得た。その屈折率は１．４９であった。
上記試験１の亀裂試験で破壊靭性(Ｇ)を決定した。Ｇは１．７１±０．２６ｋＪ／ｍ2であった。
次に、上記顆粒をSingulus社のビデオディスク(ＤＶＤ)製造ラインで射出成形した。ＤＶＤの厚さは１．２ｍｍであった。試験２（ＤＶＤ耐亀裂性試験）で測定した耐亀裂性は１４ｍＪ±３であった。原子間力顕微鏡で観察したピットの複製は良好であった（［図３］参照）。
実施例２（対照例）
【００４３】
メチルメタクリレート／エチルアクリレート（９７／３ｗｔ％）のコポリマー（平均分子量が75,000g/モル）の顆粒７７重量部と、上記特許文献６（米国特許第3,793,402号明細書）の実施例２に記載の組成を有する粉末状の衝撃改質剤２３重量部とを秤量供給装置を備えた11D Bussコニーダで約２２０℃の温度で混合し、押出した。
【００４４】
衝撃改質剤
用いた衝撃改質剤は下記（１）〜（３）の３層顆粒である：
（１）メチルメタクリレート（９９．８％）／アリルメタクリレート（０．２％）コポリマーから成るコア；
（２）ブチルアクリレート（７９．４％）／スチレン（１８．６％）／アリルメタクリレート（０．２％）コポリマーから成る中間層；
（３）メチルメタクリレート（９６％）／エチルアクリレート（４％）コポリマーから成る外層
コア、中間層および外層の割合はそれぞれ３０％、５０％および２０％である。
【００４５】
衝撃改質剤の粉末粒子の平均粒径は３００ｎｍであった。屈折率は１．４９であった。
得られた顆粒を実施例１と同様にストリップ状に押出した。
試験１の亀裂試験で破壊靭性(Ｇ)を決定した。Ｇは２０．１３±４．３５ｋＪ／ｍ2であった。
次に、この顆粒をSingulus社のビデオディスク(ＤＶＤ)製造ラインで射出成形した。ＤＶＤの厚さは１．２ｍｍであった。試験２（ＤＶＤ耐亀裂性試験）で測定した耐亀裂性は１０８ｍＪ±１５であった。原子間力顕微鏡で観察したピットの複製能は不良であった（［図４］参照）。
実施例３（本発明）
【００４６】
メチルメタクリレート／エチルアクリレート（９７／３ｗｔ％）コポリマー（平均分子量が75,000g/モル）の顆粒８０重量部と、下記の粉末状衝撃改質剤２０重量部とを秤量供給装置を備えた11D Bussコニーダ内で約２２０℃の温度で混合し、押出した。
衝撃改質剤は軟質コア（７０ｗｔ％）／硬質シェル（３０ｗｔ％）から成る２層化合物で、コアはブチルアクリレート（４８ｗｔ％）／ブタジエン（５２ｗｔ％）コポリマーから成り、シェルはメチルメタクリレート（９６ｗｔ％）／エチルアクリレート（４ｗｔ％）コポリマーから成る。屈折率は１．４９であった。
【００４７】
得られた顆粒を実施例１と同様にストリップ状に押出した。
試験１の亀裂試験で破壊靭性(Ｇ)を決定した。Ｇは５７．１０±６．４８ｋＪ／ｍ2であった。
次に、この顆粒をSingulus社のビデオディスク(ＤＶＤ)製造ラインで射出成形した。ＤＶＤの厚さは１．２ｍｍであった。試験２（ＤＶＤ耐亀裂性試験）で測定した耐亀裂性は９４５ｍＪ±１４０であった。原子間力顕微鏡で観察したピットの複製は良好であった（［図５］参照）。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】熱可塑性ポリマー材料から作った試験片を示す概念図。
【図２】試験２に従ってディスクの耐亀裂性を測定するための装置の概念図。
【図３】実施例１（対照例）のＤＶＤディスクのピット複製状態を示す原子間力顕微鏡図。
【図４】実施例２（対照例）のＤＶＤディスクのピット複製状態を示す原子間力顕微鏡図。
【図５】実施例３（本発明）のＤＶＤディスクのピット複製状態を示す原子間力顕微鏡図。
【符号の説明】
【００４９】
１    ディスク
２    パンチ
３    羽根
４    ボール状先端部
【図２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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