(57)【要約】架橋エラストマー材料から製造される少なくとも１個の構成部品を含む車輪用タイヤであって、前記構成部品が、（ａ）少なくとも１種類のジエンエラストマーポリマーと、（ｂ）５０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１種類のシクロオレフィンポリマーとを含むエラストマー組成物を含むタイヤを提供する。好ましくは、前記構成部品はタイヤのトレッドバンドである。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋エラストマー材料から製造された少なくとも１個の構成部品を備える車輪用タイヤであって、前記構成部品が、
（ａ）少なくとも１種類のジエンエラストマーポリマーと、
（ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上である少なくとも１種類のシクロオレフィンポリマーとを含むエラストマー組成物を含むタイヤ。
【請求項２】
対向する側縁がそれぞれ右側および左側のビードワイヤに結合され、各ビードワイヤがそれぞれのビード内に包囲されている、実質的にトロイダル構成に成形された少なくとも１枚のカーカスプライを含むカーカス構造と、
前記カーカス構造に対して周方向外側位置に適用される少なくとも１本のベルトストリップを含むベルト構造と、
前記ベルト構造に対して周方向に重畳するトレッドバンドと、
前記カーカス構造に対して対向する側部上に側方に適用される一対の側壁とを備え、
前記エラストマー組成物を含む前記構成部品がトレッドバンドである、請求項１に記載のタイヤ。
【請求項３】
前記シクロオレフィンポリマーが６０℃〜２５０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１または２に記載のタイヤ。
【請求項４】
前記シクロオレフィンポリマーが８０℃〜２００℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項３に記載のタイヤ。
【請求項５】
前記シクロオレフィンポリマーが１００℃〜１６０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項４に記載のタイヤ。
【請求項６】
シクロオレフィンポリマー（ｂ）が、
（ｂ−１）（ｉ）少なくとも１種類の脂肪族α−オレフィン、（ｉｉ）以下の式（Ｉ）により表される少なくとも１種類のシクロオレフィン、および任意に（ｉｉｉ）ポリエンと、
（ｂ−２）以下の式（Ｉ）により表される少なくとも１種類のシクロオレフィンの開環ポリマーと、
（ｂ−３）以下の式（Ｉ）により表される少なくとも１種類のシクロオレフィンの開環ポリマーの水素化生成物とから選択され、
【化１】
2005513208.tif 000007
式中：
ｎは０または正の整数；
ｍは０または正の整数；
ｑは０または１；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、ＲａおよびＲｂ は互いに等しいかまたは異なり、水素原子、ハロゲン原子、または脂肪族、脂環式もしくは芳香族炭化水素基を表し；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８は互いに連結して、二重結合を有する単環式基または多環式基を形成し；
−  Ｒ１５およびＲ１６またはＲ１７およびＲ１８は、共にアルキリデン基を形成する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項７】
シクロオレフィンランダムコポリマー（ｂ−１）において、脂肪族α−オレフィンがＣＨ２＝ＣＨ−Ｒの式を有するオレフィンであり、式中、Ｒは、水素原子、１〜１２個の炭素原子を含む直鎖もしくは分枝アルキル基を表す、請求項６に記載のタイヤ。
【請求項８】
脂肪族α−オレフィンが、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、またはこれらの混合物から選択される、請求項７に記載のタイヤ。
【請求項９】
脂肪族α−オレフィンがエチレンまたはプロピレンである、請求項８に記載のタイヤ。
【請求項１０】
シクロオレフィンポリマー（ｂ）が、ノルボルネン構造を有する環状オレフィンと、脂肪族α−オレフィンとのコポリマーから選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１１】
シクロオレフィンポリマー（ｂ）が、ノルボルネン−エチレンコポリマー、ノルボルネン−プロピレンコポリマー、テトラシクロドデセン−エチレンコポリマー、テトラシクロドデセン−プロピレンコポリマーから選択される、請求項１０に記載のタイヤ。
【請求項１２】
シクロオレフィンポリマー（ｂ）がノルボルネンエチレンコポリマーである、請求項１１に記載のタイヤ。
【請求項１３】
シクロオレフィンランダムコポリマー（ｂ−１）において、ポリエンがジエンである、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１４】
シクロオレフィンポリマー（ｂ）が０．１ｐｈｒ〜１００ｐｈｒの量でエラストマー組成物中に存在する、請求項１〜１３のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１５】
シクロオレフィンポリマー（ｂ）が３ｐｈｒ〜６０ｐｈｒの量でエラストマー組成物中に存在する、請求項１４に記載のタイヤ。
【請求項１６】
シクロオレフィンポリマー（ｂ）が５ｐｈｒ〜４０ｐｈｒの量でエラストマー組成物中に存在する、請求項１５に記載のタイヤ。
【請求項１７】
ジエンエラストマーポリマー（ａ）が、２０℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１〜１６のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項１８】
ジエンエラストマーポリマー（ａ）が、シス−１，４−ポリイソプレン、３，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン、任意にハロゲン化したイソプレン／イソブテンコポリマー、１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／イソプレン／１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、またはこれらの混合物から選択される、請求項１７に記載のタイヤ。
【請求項１９】
エラストマー組成物が、１種類以上のモノオレフィンと１種類のオレフィンコモノマーまたはその誘導体との少なくとも１種類のエラストマーポリマー（ｃ）を任意に含む、請求項１〜１８のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２０】
エラストマーポリマー（ｃ）が、エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）またはエチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）；ポリイソブテン；ブチルゴム；ハロブチルゴム；またはこれらの混合物から選択される、請求項１９に記載のタイヤ。
【請求項２１】
少なくとも１種類の補強充填剤が、０．１ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒの量で前記エラストマー組成物中に存在する、請求項１〜２０のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項２２】
補強充填剤がカーボンブラックである、請求項２１に記載のタイヤ。
【請求項２３】
補強充填剤がシリカである、請求項２１に記載のタイヤ。
【請求項２４】
架橋性エラストマー組成物を含むタイヤのトレッドバンドであって、架橋性エラストマー組成物が、
（ａ）少なくとも１種類のジエンエラストマーポリマーと、
（ｂ）５０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１種類のシクロオレフィンポリマーとを含むトレッドバンド。
【請求項２５】
前記シクロオレフィンポリマーが８０℃〜２００℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項２４に記載のタイヤのトレッドバンド。
【請求項２６】
前記シクロオレフィンポリマーが１００℃〜１６０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項２５に記載のタイヤのトレッドバンド。
【請求項２７】
エチレンと少なくとも１種類の脂肪族α−オレフィンとのコポリマー（ｂ）が請求項６〜１６のいずれか一項により画定される、請求項２４〜２６のいずれか一項に記載のタイヤのトレッドバンド。
【請求項２８】
ジエンエラストマーポリマー（ａ）が請求項１７または１８により画定される、請求項２４〜２７のいずれか一項に記載のタイヤのトレッドバンド。
【請求項２９】
エラストマー組成物が、請求項１９または２０により画定された少なくとも１種類のエラストマーポリマー（ｃ）を含む、請求項２４〜２８のいずれか一項に記載のタイヤのトレッドバンド。
【請求項３０】
少なくとも１種類の補強充填剤が０．１ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒの量でエラストマー組成物中に存在する、請求項２４〜２９のいずれか一項に記載のタイヤのトレッドバンド。
【請求項３１】
補強充填剤がカーボンブラックである、請求項３０に記載のタイヤのトレッドバンド。
【請求項３２】
補強充填剤がシリカである、請求項３０に記載のタイヤのトレッドバンド。
【請求項３３】
エラストマー組成物であって、
（ａ）少なくとも１種類のジエンエラストマーポリマーと、
（ｂ）５０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１種類のシクロオレフィンポリマーとを含むエラストマー組成物。
【請求項３４】
前記シクロオレフィンポリマーが８０℃〜２００℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項３３に記載のエラストマー組成物。
【請求項３５】
前記シクロオレフィンポリマーが１００℃〜１６０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項３４に記載のエラストマー組成物。
【請求項３６】
エチレンと少なくとも１種類の脂肪族α−オレフィンとのコポリマー（ｂ）が、請求項６〜１６のいずれか一項により画定される、請求項３３〜３５のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。
【請求項３７】
ジエンエラストマーポリマー（ａ）が請求項１７または１８により画定される、請求項３３〜３６のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。
【請求項３８】
エラストマー組成物が、請求項１９または２０により画定される少なくとも１種類のエラストマーポリマー（ｃ）を含む、請求項３３〜３７のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。
【請求項３９】
少なくとも１種類の補強充填剤が０．１ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒの量で存在する、請求項３３〜３８のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。
【請求項４０】
補強充填剤がカーボンブラックである、請求項３９に記載のエラストマー組成物。
【請求項４１】
補強充填剤がシリカである、請求項３９に記載のエラストマー組成物。
【請求項４２】
請求項３３〜４１のいずれか一項により画定されるエラストマー組成物を架橋させることにより得られる架橋エラストマー製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車輪用タイヤ、トレッドバンドおよび架橋性エラストマー組成物に関する。
【０００２】
詳細には、本発明は、少なくとも１種類のシクロオレフィンポリマーを含む架橋エラストマー材料から製造される少なくとも１個の構成部品を備える車輪用タイヤに関する。
【０００３】
本発明は、少なくとも１種類のシクロオレフィンポリマーを含む架橋性エラストマー組成物を含むトレッドバンドにも関し、および少なくとも１種類のシクロオレフィンポリマーを含むエラストマー組成物にも関する。
【背景技術】
【０００４】
公知のとおり、車輪用タイヤ、特に非常に高性能のタイヤ、たとえば高出力の自動車のために設計されたタイヤ、より一般的には高度の巡航速度を伴う用途に意図されたタイヤを製造する分野では、解決するべき主な問題の１つは、以前から、タイヤが、高度の熱化学的応力、たとえば車輌を「過酷な」条件下で走行させた時に生じる応力を受けて、タイヤの通常の動作温度（４０℃〜７０℃）を超えた時に、良好な路面保持性を得るという問題がある。
【０００５】
前記タイヤは「ＨＰ」および「ＵＨＰ」（「高性能」および「超高性能」）タイヤと一般に呼ばれ、最高速度２１０Ｋｍ／時および２４０Ｋｍ／時をそれぞれ提供する「Ｖ」および「Ｚ」クラスに属するタイヤであり、明らかに、高温時の動作性能は最も重要な要素の１つである。
【０００６】
先行技術では、通常の動作温度より広い温度範囲におけるタイヤの性能を改善する試みが行われて来た。
【０００７】
たとえば、欧州特許出願ＥＰ１１７，８３４号には、硫黄架橋エラストマー組成物から成るトレッドバンドを有するタイヤであって、前記エラストマー組成物が、約９０℃〜約１２０℃、好ましくは約９０℃〜約１１０℃の軟化点を有する粒子の形態の約２ｐｈｒ〜約１５ｐｈｒ、好ましくは約３ｐｈｒ〜約１０ｐｈｒのポリスチレン樹脂を含むタイヤが記載されている。前記ポリスチレン樹脂がタイヤのトレッドバンド中に存在する場合、通常の使用条件下での転動抵抗を変化させずに、湿潤表面上の路面保持性を増加させ、特に高摩擦条件下における路面保持性を確保すると言われている。これに関して、以下で説明する。トレッドバンドの温度が、特に高摩擦条件により１２０℃〜１５０℃、またはそれ以上の値に達し、温度値がポリスチレン樹脂の軟化点を超えて、トレッドバンドの外側部分が軟化すると、タイヤの牽引力が増加し、路面保持性が改善されると考えられる。一方、約７０℃の温度まで、ひいてはポリスチレン樹脂の軟化点未満の温度値までのタイヤの通常の使用時には、前記樹脂は受動性を維持し、タイヤは低い転動抵抗値を維持する。
【０００８】
欧州特許出願ＥＰ１，０２９，８７４号には、リモネン、ジシクロペンタジエンおよびｔ−ブチルスチレンの重合から誘導されたポリマー樹脂であって、タイヤのトレッドバンドを製造するためのエラストマー組成物に使用されるポリマー樹脂が記載されている。前記ポリマー樹脂がタイヤのトレッドバンド中に存在すると、タイヤの耐久性に悪影響を与えずに、乾燥路面上における路面保持性を増加させることが可能であると言われている。
【０００９】
欧州特許出願ＥＰ１，０６３，２４６号には、リモネン、ジメチルジシクロペンタジエン、インデンおよびビニルトルエンの重合から誘導されたポリマー樹脂であって、タイヤのトレッドバンドを製造するためのエラストマー組成物に使用されるポリマー樹脂が記載されている。タイヤのトレッドバンド中に前記ポリマー樹脂が存在すると、タイヤの耐久性に悪影響を与えずに、乾燥路面上における路面保持性を増加させることが可能であると言われている。
【００１０】
欧州特許出願ＥＰ１，０５１，５４７号には、リモネンおよびジメチルジシクロペンタジエンの重合から誘導されたポリマー樹脂であって、タイヤのトレッドバンドを製造するためのエラストマー組成物に使用されるポリマー樹脂が記載されている。前記ポリマー樹脂がタイヤのトレッドバンド中に存在すると、タイヤの耐久性に悪影響を与えずに、乾燥路面上における路面保持性を増加させることが可能であると言われている。
【００１１】
欧州特許出願ＥＰ７５４，５７１号には、架橋性不飽和鎖と、周囲温度で固体である少なくとも１種類の有機化合物とを含むポリマーベースを含む架橋性エラストマー組成物が記載されており、前記化合物は、ポリマーベース中で実質的に不溶性であり、８０℃〜１６０℃の一次または二次転移温度、および１０，０００〜１，０００，０００の平均分子量を有する。前記有機化合物は、ポリフェニレンエーテル（たとえば、ヒュルズ（Ｈｕｌｓ）から市販されているヴェストラン（Ｖｅｓｔｏｒａｎ（登録商標））１１００）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、エチレン／ビニルアルコールコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）ターポリマー、エチレン／メタクリル酸コポリマー、スチレン／イソプレン（ＳＩＳ）、スチレン／ブタジエン（ＳＢＳ）、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン（Ｓ−Ｅ／Ｂ−Ｓ）およびスチレン／エチレン−プロピレン（Ｓ／Ｅ−Ｐ）ブロックコポリマー、またはこれらの混合物から選択される。上記のエラストマー組成物は、トレッドバンドを製造するために使用され、通常の使用温度（４０℃〜７０℃）における低い転動抵抗、およびタイヤが高度の熱機械的応力により前記温度を超えた場合の高度の路面保持性の両方を有するタイヤを得ることを可能にすると言われている。
【００１２】
米国特許第４，４８７，８９２号には、１１０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する１重量％〜３０重量％の非晶性樹脂ポリマーと、７０重量％〜９９重量％の少なくとも１種類のゴムであって、６０重量％以下の結合スチレンと、天然ゴムと、８０％以上の１，４−構成を有するポリブタエジンゴムと、５０％以上の１，２−構成を有するポリブタジエンゴムと、９０％以上のシス−１，４−構成を有するブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴムおよびポリイソプレンゴムとから選択されるゴムとを含むタイヤに使用されるゴム組成物が記載されている。前記非晶性樹脂状ポリマーは、α−メチルスチレンホモポリマー、α−メチレルスチレン／スチレンコポリマー、核置換スチレンホモポリマー、核置換α−メチレンホモポリマー、スチレン−核置換スチレンコポリマー、スチレン−核置換α−メチルスチレンコポリマー、およびジエンモノマーを含むこれらのコポリマーから選択される。上記のゴム組成物はトレッドバンドを製造するために使用され、高走行性能を有するタイヤ、つまり高速走行時の操舵性および安定性が著しく改善されたタイヤを得ることが可能であると言われている。
【００１３】
米国特許第４，４２７，８３１号には、通常のゴムと、氷上における使用温度で硬化し、それより高温で軟化し、硬化または賦形時に加熱された時に粉末として形状を失わないノルボルネンポリマーの粉末との混合物を含むゴム材料が記載されている。前記通常のゴムは、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、イソプレンゴムまたは天然ゴムから選択される。上記のゴム材料は、たとえば、氷上において優れたグリップ性を有するタイヤおよび靴底などのゴム製品状に形成される。
【００１４】
米国特許第４，１６６，０８３号には、（ａ）７０重量％〜９０重量％の少なくとも１種類のジエンゴムと、（ｂ）少なくとも１種類のノルボルネン化合物を重合して得られる３０重量％〜５重量％のポリマーまたはコポリマーとを含むゴム組成物が記載されている。タイヤの製造に使用される上記のゴム組成物は、高度の未処理強度、改善された引張弾性率、耐磨耗性および耐スキッド性を有すると言われている。
【００１５】
特開２００１−１１４８３７号には、（Ａ）９３モル％〜７０モル％のα−オレフィンと、７モル％〜３０モル％のシクロポリエンとを含む非共役シクロポリエンであって、前記シクロポリエンが、１３５℃のデカリン中で測定して０．０１ｄｌ／ｇ〜２０ｄｌ／ｇの固有粘度（η）と、４０℃以下のガラス転移温度（Ｔｇ）と、５０〜１５０のヨウ素値とを有する非共役シクロポリエンと、（Ｂ）ジエンゴムとを含む架橋性エラストマー組成物が記載されている。上記のエラストマー組成物はトレッドバンドの製造に使用され、優れた制動特性および優れた燃費性能を有するタイヤを得ることができると言われている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
出願人は、５０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するシクロオレフィンポリマーを使用することにより、架橋製品の製造、特に非常に高性能のタイヤの製造に有利に使用できる架橋性エラストマー組成物を得ることができることを発見した。こうして、タイヤが、高度の熱機械的応力により通常の動作温度を超えた時に、高度の路面保持性を与える架橋性エラストマー組成物を得ることが可能である。さらに、シクロオレフィンポリマーは、エラストマー材料に補強作用を与えることができ、したがって、必要な場合、少なくとも部分的に従来の補強充填剤と置き換えることが可能であり、良好な引張特性、動的特性および機械的特性を維持しつつ、耐磨耗性が損なわれることがない。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
したがって、本発明は、第１の態様によると、架橋性エラストマー材料から製造された少なくとも１個の構成部品を含む車輪用タイヤであって、前記構成部品が、
（ａ）少なくとも１種類のジエンエラストマーポリマーと、
（ｂ）５０℃以上、好ましくは６０℃〜２５０℃の範囲、より好ましくは８０℃〜２００℃、さらに好ましくは１００℃〜１６０℃の範囲のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも１種類のシクロオレフィンポリマーとを含むエラストマー組成物を含むタイヤに関する。
【００１８】
好ましい一実施態様によると、本発明は、車輪用タイヤであって、
対向する側縁がそれぞれ右側および左側のビードワイヤに結合され、各ビードワイヤがそれぞれのビード内に包囲されている、実質的にトロイダル構成に成形された少なくとも１枚のカーカスプライを含むカーカス構造と、
前記カーカス構造に対して周方向外側位置に適用される少なくとも１本のベルトストリップを含むベルト構造と、
前記ベルト構造に対して周方向に重畳するトレッドバンドと、
前記カーカス構造に対して対向する側部上に側方に適用される一対の側壁とを備え、
前記エラストマー組成物を含む前記構成部品がトレッドバンドであるタイヤに関する。
【００１９】
本発明は、さらに他の態様によると、タイヤのトレッドバンドであって、
（ａ）少なくとも１種類のジエンエラストマーポリマーと、
（ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上、好ましくは６０℃〜２５０℃、より好ましくは８０℃〜２００℃、さらに好ましくは１００℃〜１６０℃である少なくとも１種類のシクロオレフィンポリマーとを含む架橋性エラストマー組成物を含むトレッドバンドに関する。
【００２０】
本発明は、さらに他の態様によると、エラストマー組成物であって、
（ａ）少なくとも１種類のジエンエラストマーポリマーと、
（ｂ）ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上、好ましくは６０℃〜２５０℃、より好ましくは８０℃〜２００℃、さらに好ましくは１００℃〜１６０℃である少なくとも１種類のシクロオレフィンポリマーとを含むエラストマー組成物に関する。
【００２１】
本発明は、さらに他の態様によると、上記のエラストマー組成物を架橋させることにより得られる架橋エラストマー製品に関する。
【００２２】
好ましい一実施態様によると、前記シクロオレフィンポリマー（ｂ）は、エラストマー組成物中に０．１ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、好ましくは３ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、さらに好ましくは５ｐｈｒ〜４０ｐｈｒの量で存在する。
【００２３】
本明細書および請求の範囲の目的上、「ｐｈｒ」という用語は、エラストマーポリマー１００重量部に付き、エラストマー組成物の特定成分の重量部を意味する。
【００２４】
好ましい一実施態様によると、本発明に使用するジエンエラストマーポリマー（ａ）は、タイヤの製造に特に適する硫黄架橋性エラストマー組成物に一般に使用されるもの、つまり不飽和鎖とのエラストマーポリマーまたはコポリマーで、ガラス転移温度（Ｔｇ）が一般に２０℃未満、好ましくは０℃〜−９０℃であるものから選択することができる。これらのポリマーまたはコポリマーは、天然に由来するか、または１種類以上の共役ジオレフィンの溶液重合、乳化重合または気相重合により得られ、６０重量％以下の量のモノビニラレンおよび／または極性コモノマーから選択される少なくとも１種類のコモノマーと任意にブレンドすることができる。
【００２５】
共役ジオレフィンは、一般に４〜１２個、好ましくは４〜８個の炭素原子を含み、たとえば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、３−ブチル−１，３−オクタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン、またはこれらの混合物から選択することができる。１，３−ブタジエンおよびイソプレンは、特に好ましい。
【００２６】
コモノマーとして任意に使用することができるモノビニラレンは、一般に８〜２０個、好ましくは８〜１２個の炭素原子を含み、たとえば、スチレン；１−ビニルナフタレン； ２−ビニルナフタレン；各種のアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリールまたはスチレンのアリールアルキル誘導体、たとえばα−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−プロピルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−ベンジルスチレン、４−ｐ−トリルスチレン、４−（４−フェニルブチル）スチレン、またはこれらの混合物から選択される。スチレンは、特に好ましい。
【００２７】
任意に使用可能な極性コモノマーは、たとえばビニルピリジン、ビニルキノリン、アクリル酸およびアルキルアクリ酸エステル、ニトリル、またはこれらの混合物、たとえばメチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、アクリロニトリルまたはこれらの混合物から選択することができる。
【００２８】
好ましくは、本発明に使用されるジエンエラストマーポリマー（ａ）は、たとえば、シス−１，４−ポリイソプレン（天然または合成、好ましくは天然ゴム）、３，４−ポリイソプレン、ポリブタジエン（特に、高１，４−シス成分のポリブタジエン）、任意にハロゲン化イソプレン／イソブテンコポリマー、１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー、スチレン／イソプレン／１，３−ブタジレンコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエン／アクリロニトリルコポリマーまたはこれらの混合物から選択することができる。
【００２９】
本発明によるエラストマー組成物は、１種類以上のモノオレフィンと１種類のオレフィンコモノマーまたはその誘導体との少なくとも１種類のエラストマーポリマー（ｃ）を任意に含む。モノオレフィンは、一般に３〜１２個の炭素原子を有するエチレンおよびα−オレフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンまたはこれらの混合物から選択することができる。以下が好ましい：エチレンとα−オレフィン、任意にジエンとのコポリマー；イソブテンのホモポリマー、またはイソブテンと比較的少量のジエンとのコポリマーで、任意に少なくとも部分的にハロゲン化したコポリマー。任意に存在するジエンは、４〜２０個の炭素原子を一般に含み、好ましくは１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチリジン−２−ノルボルネン、ビニルノルボルネン、またはこれらの混合物から選択する。これらの中で、以下は特に好ましい：エチレン／プロピレンコポリマー（ＥＰＲ）またはエチレン／プロピレン／ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）；ポリイソブテン；ブチルゴム；ハロブチルゴム、特にクロロブチルまたはブロモブチルゴム；またはこれらの混合物。
【００３０】
ジエンエラストマーポリマー（ａ）、または適切な末端剤もしくはカップリング剤と反応させて官能化したエラストマーポリマー（ｃ）を使用しても良い。特に、有機金属開始剤（特に有機リチウム開始剤）の存在下で陰イオン重合により得られたジエンエラストマーポリマーは、開始剤から誘導した残留性有機金属基を適切な末端剤またはカップリング剤、たとえばイミン；カルボジイミド；ハロゲン化アルキルスズ；置換ベンゾフェノン；アルコキシランまたはアリールオキシランと反応させて官能化することができる（たとえば、ＥＰ４５１  ６０４号、または米国特許第４  ７４２  １２４号および米国特許第４  ５５０  １４２号を参照）。
【００３１】
好ましい一実施態様によると、本発明に使用するシクロオレフィンポリマー（ｂ）は、
（ｂ−１）（ｉ）少なくとも１種類の脂肪族α−オレフィン、（ｉｉ）以下の式（Ｉ）により表される少なくとも１種類のシクロオレフィン、および任意に（ｉｉｉ）ポリエンと、
（ｂ−２）以下の式（Ｉ）により表される少なくとも１種類のシクロオレフィンの開環ポリマーと、
（ｂ−３）以下の式（Ｉ）により表される少なくとも１種類のシクロオレフィンの開環ポリマーの水素化生成物とから選択することができる：
【化１】
2005513208.tif 000003
式中：
ｎは０または正の整数、好ましくは０または１；
ｍは０または正の整数；
ｑは０または１；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、ＲａおよびＲｂ は互いに等しいかまたは異なり、水素原子、ハロゲン原子、または脂肪族、脂環式もしくは芳香族炭化水素基を表す；
Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８は互いに連結して、場合により二重結合を有する単環式基または多環式基を形成する；
Ｒ１５およびＲ１６、またはＲ１７およびＲ１８は、共にアルキリデン基を形成する。
【００３２】
「脂肪族α−オレフィン」という用語は、一般に、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒの式を有するオレフィンを意味し、式中、Ｒは、水素原子、または１〜１２個の炭素原子を含む直鎖もしくは分枝アルキル基を表す。好ましくは、脂肪族α−オレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、またはこれらの混合物から選択する。これらの中で、エチレンまたはプロピレンが好ましく、エチレンは特に好ましい。
【００３３】
炭素原子の例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が挙げられる。
【００３４】
炭化水素基の例としては、一般に、１〜２０個の炭素原子、３〜１５の炭素原子を有するシクロアルキル基、６〜１４個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基が挙げられる。
【００３５】
アルキル基の特定の例としては、メチル、プロピル、イソプロピル、アミル、オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシルが挙げられ、これらのアルキル基は、ハロゲン原子と置き換えることができる。
【００３６】
シクロアルキル基の特定の例は、シクロヘキシルである。
【００３７】
芳香族炭化水素基の特定の例としては、フェニル、ナフチルが挙げられる。
【００３８】
さらに、上記の式（Ｉ）中、Ｒ１５とＲ１６、Ｒ１７とＲ１８、Ｒ１５とＲ１７、Ｒ１６とＲ１８、Ｒ１５とＲ１８、またはＲ１６とＲ１７とは互いに連結して、任意に二重結合を有する単環式または多環式基を形成する。
【００３９】
単環式または多環式基は以下のとおりである：
【化２】
2005513208.tif 000004
式中、１および２の数字が添えられている炭素原子は、置換基Ｒ１５またはＲ１６とＲ１７またはＲ１８とがそれぞれ連結する炭素原子である。
【００４０】
上記の式（Ｉ）では、Ｒ１５とＲ１６またはＲ１７とＲ１８とは、互いにアルキリデン基を形成する。このアルキリデン基は一般に２〜２０個の炭素原子を有し、こうしたアルキリデン基の例としては、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデンが挙げられる。
【００４１】
上記の式（Ｉ）では、ｑが１である場合、対応する環は六員環であり、ｑが０の場合、対応する環は五員環である。
【００４２】
好ましくは、本発明に使用するシクロオレフィンポリマー（ｂ）は、ノルボルネンベースの構造（好ましくは、ノルボルネン、テトラシクロドデセン、またはこれらから誘導された構造を有する環状オレフィン）と、脂肪族α−オレフィン（好ましくは、エチレンまたはプロピレン）とのコポリマーから選択する。これらの中では、ノルボルネン−エチレンコポリマー、ノルボルネン−プロピレンコポリマー、テトラシクロドデセン−エチレンコポリマー、テトラシクロドデセン−プロピレンコポリマーが特に好ましい。特に、ノルボルネン−エチレンコポリマーが好ましい。
【００４３】
シクロオレフィンランダムコポリマー（ｂ−１）に関して、「ポリエン」という用語は、一般に、共役または非共役ジエン、トリエンまたはテトラエンを意味する。ジエンコモノマーが存在する場合、このコモノマーは、一般に４〜２０個の炭素原子を含み、好ましくは、直鎖共役または非共役ジオレフィン、たとえば１，３−ブタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、単環式または多環式ジエン、たとえば１，４−シクロヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、ビニルノルボルネン、またはこれらの混合物から選択する。トリエンまたはテトラエンコモノマーが存在する場合、このコモノマーは一般に９〜３０個の炭素原子を含み、好ましくは、分子中にビニル基、または分子中に５−ノルボルネン−２−イル基を含むトリエンまたはテトラエンから選択する。本発明に使用するトリエンまたはテトラエンの特定の例としては、６，１０−ジメチル−１，５，９−ウンデカトリエン、５，９−ジメチル−１，４，８−デカトリエン、６，９−ジメチル−１，５，８−デカトリエン、６，８，９−トリメチル−１，６，８−デカトリエン、６，１０，１４−トリメチル−１，５，９，１３−ペンタデカトラエン、またはこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、ポリエンはジエンである。
【００４４】
一般に、上記のシクロオレフィンポリマー（ｂ）は、１３５℃のデカリン中で測定して、０．０１ｄｌ／ｇ〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０５ｄｌ／ｇ〜５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．３ｄｌ／ｇ〜２ｄｌ／ｇの内部粘度[η]を有する。
【００４５】
シクロオレフィンランダムコポリマー（ｂ−１）は、一般に、以下の組成を有する：４０モル%〜８５モル％、好ましくは４２モル％〜８０モル％の脂肪族α−オレフィン；１５モル％〜６０モル％、好ましくは２０モル％〜５８モル％のシクロオレフィンで、式（Ｉ）を有するシクロオレフィン；０モル％〜１０モル％、好ましくは０モル％〜２モル％のポリエン。
【００４６】
シクロオレフィンランダムコポリマー（ｂ−１）は、（ｉ）少なくとも１種類のα−オレフィンと、少なくとも（ｉｉ）１種類の式（Ｉ）を有するシクロオレフィンと、必要に応じて（ｉｉｉ）ポリエンとを、可溶性バナジウム化合物、たとえばＶＯＣｌ３、ＶＯ（Ｃ２Ｈ５）Ｃｌ２、ＶＯＣｌ２、ＶＯＢｒ２、および有機アルミニウム化合物、たとえばアルキル−またはアルケニル−アルミニウム化合物から形成される触媒の存在下で共重合させることにより得られる。
【００４７】
前記共重合は、触媒としてメタロセン化合物、たとえば、一般にＩＶ群の遷移金属、特にチタン、ジルコニウムまたはハフニウムと、共触媒と組み合わせて使用される、任意に置換された２種類のシクロペンタジエニル配位子、たとえばアルミノキサン、好ましくはメチルアルミノキサンと、必要に応じて有機アルミニウム化合物、たとえばアルキル−またはアルケニル−アルミニウム化合物との配位錯体の存在下で行うこともできる。この場合、シクロオレフィンランダムコポリマー（ｂ−１）は、５未満、好ましくは１．５〜３．５の分子量分布（ＭＷＤ）指数を有する。
【００４８】
前記分子量分布指数は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との間の比率として定義され、従来の技術に従ってゲル透過クロマトグラフィーにより決定する。
【００４９】
開環ポリマー（ｂ−２）は、開環重合触媒の存在下で、式（Ｉ）を有する少なくとも１種類のシクロオレフィンを開環重合させることにより得られる。前記開環重合触媒は、
少なくとも１種類のハロゲン化物、１種類の硝酸塩、または金属、たとえばルテニウム、ロジウム、オスミウム、インジウム白金、モリブデンもしくはタングステンなどの１種類のアセチルアセトン化合物、および少なくとも１種類の還元剤、たとえばアルコールもしくはスズ化合物から形成された触媒；
少なくとも１種類のハロゲン化物、または金属、たとえばチタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン、もしくはモリブデンなどの１種類のアセチルアセトン化合物、および少なくとも１種類の金属アルミニウム化合物から形成された触媒から選択することができる。
【００５０】
アクリルオレフィンの開環ポリマーの水素化生成物（ｂ−３）は、上記のように調製したシクロオレフィン開環ポリマー（ｂ−２）を水素化することにより得られる。開環ポリマー（ｂ−２）を水素化するには、水素化触媒の存在下で行われる従来の水素化プロセスを使用することができる。
【００５１】
ランダムシクロオレフィンコポリマー（ｂ−１）、（ｂ−２）および（ｂ−３）の合成に関する詳細は、たとえば米国特許第５，４９４，９６９号、米国特許第５，７４１，８６９号および米国特許第５，５６９，７１１号に記載されている。
【００５２】
本発明に使用され、現在市販されているシクロオレフィンランダムコポリマー（ｂ−１）の例は、ティコナ（Ｔｉｃｏｎａ）の製品トパス（Ｔｏｐａｓ（登録商標））である。
【００５３】
少なくとも１種類の補強充填剤は、本発明により、一般に少なくとも０．１ｐｈｒ〜１２０ｐｈｒ、好ましくは２０ｐｈｒ〜９０ｐｈｒの量でエラストマー組成物に有利に添加することができる。補強充填剤は、特にタイヤ用の架橋製品に一般に使用されるもの、たとえばカーボンブラック、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、炭酸カルシウム、カオリン、またはこれらの混合物から選択することができる。
【００５４】
本発明により使用されるカーボンブラックの種類は、タイヤの製造に従来使用され、一般に２０ｍ２／ｇ以上（ＩＳＯ規格６８１０に記載されているＣＴＡＢ吸着法により決定）の表面積を有するカーボンブラックから選択することができる。
【００５５】
本発明により使用されるシリカは、一般に、ＢＥＴ表面積（ＩＳＯ規格５７９４／１により測定）が５０ｍ２／ｇ〜５００ｍ２／ｇ、好ましくは７０ｍ２／ｇ〜２００ｍ２／ｇである熱分解シリカ、好ましくは沈降シリカである。
【００５６】
シリカを含む補強充填剤が存在する場合、エラストマー組成物は、加硫処理時にシリカと相互作用して、シリカをエラストマーベースに結合させることができるカップリング剤を有利に含むことができる。
【００５７】
使用することが好ましいカップリング剤は、たとえば以下の構造式（ＩＩ）により特定されるシランベースのカップリング剤である：
（Ｒ）３Ｓｉ−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ      （ＩＩ）
式中、Ｒ基は、同じかまたは異なっても良く、Ｒ基の少なくとも一方がアルコキシ基もしくはアリールオキシ基であることを条件として、アルキル、アルコキシもしくはアリールオキシ基またはハロゲン原子から選択する；ｎは、１〜６の整数である；Ｘは、ニトロソ、メルカプト、アミノ、エポキシド、ビニル、イミド、クロロ、ｍおよびｎが１〜６の整数であり、Ｒ基が上記のように定義される−（Ｓ）ｍＣｎＨ２ｎ−Ｓｉ−（Ｒ）３から選択される基である。
【００５８】
特に好ましいカップリング剤は、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドおよびビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィドである。前記カップリング剤は、それ自体で使用するか、またはカップリング剤をエラストマー組成物に導入するのを容易にするために、不活性充填剤（たとえば、カーボンブラック）を含む適切な混合物として使用することができる。
【００５９】
本発明によるエラストマー組成物は、公知の技術により、特に、一般にジエンエラストマーポリマーに使用される硫黄ベースの加硫処理システムを使用して加硫処理を施すことができる。このために、組成物には、熱機械処理の第１段階後に、硫黄ベースの加硫処理剤が加硫促進剤と共に導入される。第２処理段階では、温度を一般に１２０℃未満、好ましくは１００℃未満に保ち、望ましくない予備架橋現象を防止する。
【００６０】
最も有利に使用される加硫処理剤は、当業者が周知している促進剤および活性剤を含む硫黄、または硫黄（硫黄供与体）を含有する分子である。
【００６１】
特に効果的な活性剤は、亜鉛化合物、特にＺｎＯ、ＺｎＣＯ３、８〜１８個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪酸の亜鉛塩、たとえばステアリン酸亜鉛であり、ＺｎＯおよび脂肪酸、ならびにＢｉＯ、ＰｂＯ、Ｐｂ３Ｏ４、ＰｂＯ２またはこれらの混合物からｉｎ  ｓｉｔｕで形成することが好ましい。
【００６２】
一般に使用される促進剤は、ジチオカルバミン酸塩、グアニジン、チオ尿素、チアゾール、スルフェンアミド、チウラム、アミン、キサントゲン酸塩、またはこれらの混合物から選択する。
【００６３】
本発明によるエラストマー組成物は、その他の一般に使用されている添加剤で、組成物に意図された特定の用途に基づいて選択したその他の添加剤を含むことができる。たとえば、前記組成物には、酸化防止剤、老化防止剤、可塑剤、接着剤、オゾン防止剤、変性樹脂、繊維（たとえば、ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ（登録商標））パルプ）、またはこれらの混合物を添加することができる。
【００６４】
特に、加工性をさらに改善するために、一般に、鉱油、植物油、合成潤滑油、またはこれらの混合物、たとえば芳香油、ナフテン系油、フタレート、大豆油、またはこれらの混合物から選択した可塑剤を、本発明によるエラストマー組成物に添加することができる。可塑剤の量は、一般に２ｐｈｒ〜１００ｐｈｒ、好ましくは５ｐｈｒ〜５０ｐｈｒの範囲である。
【００６５】
本発明によるエラストマー組成物は、先行技術で公知の技法により、ポリマー成分を任意に存在する補強充填剤、およびその他の添加剤と混合して製造することができる。混合は、たとえば開放ミル型の開放型混合機を使用するか、接線回転子（Ｂａｎｂｕｒｙ）もしくは連結回転子（Ｉｎｔｅｒｍｉｘ）を備えるタイプの内部混合機を使用するか、またはＫｏ−Ｋｎｅａｄｅｒ型（Ｂｕｓｓ）もしくは同時回転もしくは逆回転２軸スクリュータイプの連続混合機内で行うことができる。
【００６６】
シクロオレフィンポリマー（ｂ）は、粉末、粒子または小球状で使用することができる。ポリマーなどのその他の成分との混合を改善するため、こうしたポリマーは、グリセリン、ペンタエリトリットなどの可塑剤と組み合わせて使用する。好ましくは、本発明による組成物は２段階で製造される。第１段階では、シクロオレフィンポリマー（ｂ）とエラストマーポリマーの一部との混合物を調製して、マスターバッチを形成する。後続の段階では、マスターバッチは、従来の方法により、エラストマーポリマーの残余部分およびその他の成分と混合する。マスターバッチ調製の第１段階は、好ましくは、連続混合機、たとえば２軸スクリュー押出機内で１２０℃を超える温度で実施して、熱可塑性ポリマーをエラストマーポリマー中において良好に分散させる。使用することが好ましい連続混合機は、調節可能なスクリューの幾何学的形状およびシリンダの熱プロファイルを有する混合機である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６７】
本発明について、多くの具体的な実施態様により、添付の図１に関してさらに詳細に説明する。図１は、本発明により製造されたタイヤの一部分の断面図である。
【００６８】
「ａ」は軸方向を示し、「ｒ」は半径方向を示す。分かりやすくするため、図１は、タイヤの一部分のみを示すが、図示されていない他の部分は同じであり、半径方向「ｒ」に対して対称に構成されている。
【００６９】
タイヤ（１００）は、対向する側方縁部が個々のビードワイヤ（１０２）に結合されている少なくとも１枚のカーカスプライ（１０１）を含む。カーカスプライ（１０１）とビードワイヤ（１０２）との結合は、カーカスプライ（１０１）の対向する側方縁部をビードワイヤ（１０２）周囲で折り返して、図１に示すように、いわゆるカーカスの折返し（１０１ａ）を形成して行われる。
【００７０】
あるいは、従来のビードワイヤ（１０２）は、周方向に伸張不能な一対の環状挿入物であって、同心コイル（図１に示さない）状に配置された長形の構成部品から形成された挿入物と置き換えることができる（たとえば、欧州特許出願ＥＰ９２８  ６８０号およびＥＰ９２８  ７０２号参照）。この場合、カーカスプライ（１０１）は、前記環状挿入物の周囲で折り返されず、第１のカーカスプライの外側に適用された第２のカーカスプライ（図１に示さない）により結合する。
【００７１】
カーカスプライ（１０１）は、一般に、互いに平行に配置されて、少なくとも部分的にエラストマー化合物層で被覆された複数の補強コードから成る。これらの補強コードは、一般に、紡織繊維、たとえばレーヨン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、または互いに撚り合わせて、合金（たとえば、銅／亜鉛、亜鉛／マンガン、亜鉛／モリブデン／コバルト合金など）で被覆した鋼ワイヤから製造される。
【００７２】
カーカスプライ（１０１）は、一般にラジアルタイプであり、つまり、周方向に対して実質的に垂直に配置された補強コードを含む。各々のビードワイヤ（１０２）は、タイヤ（１００）の内周方向縁部に沿って画定されるビード（１０３）であって、タイヤが、車輪の一部を構成するリム（図１に示さない）上に係合するビード（１０３）内に囲まれる。各々のカーカスの折返し（１０１ａ）により画定される空間は、ビードワイヤ（１０２）が埋め込まれるビード充填剤（１０４）を含む。耐磨耗性ストリップ（１０５）は、一般に、カーカスの折返し（１０１ａ）に対して軸方向外側位置に配置される。
【００７３】
ベルト構造（１０６）は、カーカスプライ（１０１）の円周に沿って適用される。図１の特定の実施態様では、ベルト構造（１０６）は、複数の補強コード、一般に金属コードを含む２本のベルトストリップ（１０６ａ、１０６ｂ）を含み、これらの補強コードは、各々のストリップ内で互いに平行であり、隣接するストリップと交差して、周方向に対して予め決められた角度を形成するように方向付けられる。半径方向に一番外側では、ベルトストリップ（１０６ｂ）には、「０°ベルト」として一般に周知されている少なくとも１枚の０°補強層（１０６ｃ）が任意に適用され、この補強層は、一般に、複数の補強コード、通常は紡織コードを含み、これらの補強コードは、周方向に対して数度の角度で配置されて、エラストマー材料で被覆されて互いに結合される。
【００７４】
側壁（１０８）も、カーカスプライ（１０１）の外側に適用され、この側壁は、軸方向外側位置で、ビード（１０３）からベルト構造（１０６）の端部に延在する。
【００７５】
側方縁部が側壁（１０８）に接続されるトレッドバンド（１０９）は、ベルト構造（１０６）の半径方向外側の位置に周方向に適用される。外面的には、本発明により製造されるトレッドバンド（１０９）は、地面に接触するように設計された転動面（１０９ａ）を有する。横断ノッチにより接続されて、転動面（１０９ａ）上に分布する様々な形状およびサイズの複数のブロックを画定する周方向溝は、この転動面（１０９ａ）に一般に設けられるが、転動面（１０９ａ）は、分かりやすくするために図１には平滑であるように示す。
【００７６】
一般に「小型側壁」として公知のエラストマー材料（１１０）から製造されるストリップは、任意に、側壁（１０８）とトレッドバンド（１０９）との間の接続領域に存在して良い。この小型側壁は、トレッドバンドとの同時押出しにより一般に得られ、トレッドバンド（１０９）と側壁（１０８）との間の機械的相互作用を改善することができる。あるいは、側壁（１０８）の端部部分は、トレッドバンド（１０９）の側方縁部を直接的に被覆する。トレッドバンド（１０９）と共に、一般に「キャップ＆ベース」として公知の構造（図１には示さない）を形成する下層は、任意に、ベルト構造（１０６）とトレッドバンド（１０９）との間に配置することができる。
【００７７】
エラストマー材料の層（１１１）は、「付着シート」として機能し、つまりトレッドバンド（１０９）とベルト構造（１０６）との間を接続することができ、この層は、トレッドバンド（１０９）とベルト構造（１０６）との間に配置される。
【００７８】
チューブレスタイヤの場合、一般に「ライナー」として公知のゴム層（１１２）は、タイヤの膨張空気に必要な不浸透性を与え、やはり、カーカスプライ（１０１）に対して半径方向内側位置に設けられる。
【００７９】
本発明によりタイヤを製造する方法は、たとえば特許ＥＰ  １９９  ０６４号、米国特許第４，８７２，８２２号、米国特許第４，７６８，９３７号に記載されている先行技術で公知の技法および装置を用いて行うことができ、この方法は、グリーンタイヤを製造する少なくとも１つの段階と、このタイヤを加硫処理する少なくとも１つの段階とを含む。
【００８０】
さらに詳細には、タイヤを製造するための方法は、タイヤの各部品（カーカスプライ、ベルト構造、ビードワイヤ、充填物、側壁およびトレッドバンド）に対応する一連の半完成品を事前に、互いに関係なく製造する段階を含み、これらの半完成品は、その後、適切な製造機械を使用して互いに結合される。次に、後続の加硫処理段階は、上記の半完成品を互いに結合して、一体構造のブロック、つまり完成タイヤを形成する。
【００８１】
当然、上記の半完成品を製造する段階の前に、前記半完成品を構成する種々のブレンドを従来技術により調製して成形する段階が行われる。
【００８２】
このようにして得られたグリーンタイヤは、後続の成形および加硫処理段階に渡される。このために、使用する加硫処理成形型は、逆成形された壁部を有する成形キャビティ内に、処理されるタイヤを収容するように設計され、この逆成形壁部は、加硫処理が完了した時点でタイヤの外面を画定する。
【００８３】
半完成品を使用せずに、タイヤまたはタイヤの部品を製造するための別法による方法は、たとえば上記の特許出願ＥＰ  ９２８，６８０号およびＥＰ  ９２８，７０２号に開示されている。
【００８４】
グリーンタイヤは、タイヤの内面により画定された空間内に加圧流体を導入して、グリーンタイヤの外面を成形キャビティの壁部に対して圧迫して成形することができる。広く実践されている成形方法の１つでは、エラストマー材料から製造され、蒸気および／または別の流体を圧力下で充填された加硫室は、成形キャビティ内部に閉鎖されたタイヤ内で膨張する。こうして、グリーンタイヤは、成形キャビティの内壁に圧迫され、所望の成形品が得られる。あるいは、成形は、膨張する加硫室がなくても、たとえば特許ＥＰ  ２４２，８４０号に記載されているように、上記のように得られるタイヤ内面の構成に応じてトロイダル状金属支持体を賦形して、この支持体をタイヤ内部に設けることにより行うことができる。トロイダル状金属支持体と未加工エラストマー材料との熱膨張係数の差は、適切な成形圧力を得るために利用される。
【００８５】
この時点では、タイヤ内に存在する未加工エラストマー材料を加硫処理する段階が行われる。このため、加硫処理成形型の外壁は、加熱流体（一般に蒸気）に接触して、外壁がほぼ１００℃〜２３０℃の最高温度に達するように配置される。同時に、タイヤの内面を加硫温度まで加熱し、そのため、タイヤを成形キャビティの壁部に圧迫するために使用した流体と同じ加圧流体を１００℃〜２５０℃の最高温度まで加熱して使用する。エラストマー材料の質量全体を十分な程度まで加硫するのに必要な時間は、一般に３分から９０分の間で異なる可能性があり、主にタイヤの寸法によって決まる。加硫が完了したら、タイヤを加硫処理成形型から取り出す。
【００８６】
本発明は、特にタイヤに関連して図示したが、本発明により製造することができるその他の架橋エラストマー製品として、たとえばコンベヤベルト、駆動ベルトまたは可撓性管が挙げられる。
【００８７】
本発明について、多くの調製例により以下で詳細に説明するが、単に具体的に示すために説明するものであり、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００８８】
実施例１
マスターバッチの調製
以下の成分を含むマスターバッチを製造した：
７５重量％のＳＢＲ：スチレン／ブタジエンコポリマーで、乳化重合により得られ、４０重量％のスチレンを含み、３７．５％の油（ユーロプレーネ（Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ（登録商標））１７２１  −  エニケムエラストマー（ＥｎｉＣｈｅｍ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉ））と混合されたコポリマー；
２５重量％のＴｏｐａｓ（登録商標）６０１３：ノルボルネンとエチレンとのコポリマーで、ノルボルネン分が４５モル％であり、Ｔｇ＝１３０℃；ＭＷＤ＝２；（ティコナ（Ｔｉｃｏｎａ）が市販）。
【００８９】
上記成分の混合物は、長さ／直径比Ｌ／Ｄ＝３０を有する２軸スクリュー（同時回転）押出機に供給した。押出し時に達した最高温度は２００℃±５℃だった。マスターバッチは水で冷却した。
【００９０】
実施例２〜５
エラストマー組成物の調製
表１に記載したエラストマー組成物は以下のように調製した（各種成分の量は、ｐｈｒで示す）。
【００９１】
硫黄を除くすべての成分、および促進剤は、内部混合機（Ｐｏｍｉｎｉ  ＰＬ１．６型）で約５分間混合した（第１段階）。温度が１４５±５℃に達した後直ちに、エラストマー組成物を排出した。次に、硫黄、促進剤および遅延剤を添加して、開放型回転混合機内で混合した（第２段階）。
【００９２】
【表１】
2005513208.tif 000005
【００９３】
１５１℃で３０分間加硫処理した上記のエラストマー組成物のサンプルについて、ＩＳＯ規格３７に従って静的機械的特性を測定し、２３℃および１００℃における国際ゴム硬度を測定した（ＩＳＯ規格４８により）。得られた結果を表２に記載する。
【００９４】
表２は、牽引−圧縮モードのインストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）動的装置を使用して、以下の方法で測定した動的機械的特性を示す。円筒状の架橋材料の試験片（長さ＝２５ｍｍ、直径＝１４ｍｍ）は、最初の長さに対して長手方向に１０％変形するまで圧縮予荷重を加え、全体の試験期間にわたって予め決めた温度（７０℃または１０℃）に維持し、予荷重下の長さに対して±３．３３％の振幅を有する動的正弦波歪を１０Ｈｚの周波数で加えた。動的機械的特性は、動的弾性率（Ｅ’）およびタンデルタ（損失係数）の値で表す。周知のとおり、タンデルタ値は、共に上記の動的測定で決定される粘弾性（Ｅ’’）と弾性率（Ｅ’）との比率で決定される。
【００９５】
最後に、ＩＳＯ規格４６４９に従ってＤＩＮ磨耗値を測定し、実施例２の基準組成物（１００に設定）に対する容量損失として、やはり表に記載する。
【００９６】
【表２】
2005513208.tif 000006
【００９７】
表２の実験結果から、本発明によるシクロオレフィンポリマー（実施例５）を含む架橋製品は、高温において改善されたヒステリシス特性を有することが分かる。特に、タンデルタ値は温度が上昇するにつれて低下し、比較組成物のタンデルタ値未満まで低下する。したがって、本発明によるエラストマー組成物は、高温において良好な路面保持性を得ることを可能にする。さらに、これらの結果は、耐磨耗性を著しく損なうことなく得られた。
【図面の簡単な説明】
【００９８】
【図１】本発明により製造されたタイヤの一部分の断面図である。
【図１】
2005513208.tif 000008
【国際調査報告】
2005513208.tif 000009
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