(57)【要約】水中でイオン解離が可能な塩の少なくとも０．１モル濃度の水溶液を含む連続相中に分散された、芳香組成物と１０〜２００℃の範囲の融点を有するワックス状疎水性材料との混合物である分散相を含む、芳香の制御放出のためのエマルジョン。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中でイオン解離が可能な塩の少なくとも０．１モル濃度の水溶液を含む連続相中に分散された、芳香組成物と１０〜２００℃の範囲の融点を有するワックス状疎水性材料との混合物である分散相を含むエマルジョン。
【請求項２】
前記ワックス状疎水性材料は、ポリシロキサンであることを特徴とする請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項３】
前記ポリシロキサンの少なくとも２０％のケイ素原子は、１６〜１００個の炭素原子を有するアルキル置換基を有することを特徴とする請求項２に記載のエマルジョン。
【請求項４】
前記ポリシロキサンは、環状ポリシロキサンであることを特徴とする請求項２または３に記載のエマルジョン。
【請求項５】
前記ワックス状疎水性材料は、ワックスと液状ポリシロキサンとの混合物であることを特徴とする請求項１に記載のエマルジョン。
【請求項６】
前記ワックスは、ケイ素を含有しないワックス状有機材料であることを特徴とする請求項５に記載のエマルジョン。
【請求項７】
前記水溶液は、非高分子イオンの塩濃度として測定した濃度が少なくとも０．１モルの高分子電解質溶液であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のエマルジョン。
【請求項８】
前記塩は、アルカリ金属のカルボン酸塩であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のエマルジョン。
【請求項９】
前記塩は、ペンダント第４級アンモニウム基を有するポリマーの塩であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のエマルジョン。
【請求項１０】
芳香組成物およびワックス状疎水性ポリマーの前記混合物と混和性がない界面活性剤を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のエマルジョン。
【請求項１１】
請求項１に記載のエマルジョンの調製プロセスであって、
前記芳香組成物と１０〜２００℃の範囲の融点を有する前記ワックス状疎水性材料との溶融混合物を、塩の水溶液中で乳化することを特徴とする前記調製プロセス。
【請求項１２】
請求項１に記載のエマルジョンの調製プロセスであって、
前記芳香組成物が存在しない状態で、１０〜２００℃の範囲の融点を有する前記ワックス状疎水性材料を塩の水溶液中で乳化し、得られたエマルジョンへ前記芳香組成物を添加し、次に、このエマルジョンを前記ワックス状疎水性材料の融点より高温に加熱し、前記ワックス状疎水性材料の融点よりも高温で保持して、前記芳香組成物を前記ワックス状疎水性材料の液滴内に拡散させることを特徴とする前記調製プロセス。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載のプロセスによって調製されたエマルジョン。
【請求項１４】
請求項１〜１０または１３のいずれか１項に記載のエマルジョンを、粒子状固体キャリヤ上に付着させることを特徴とする粉末芳香組成物の製造プロセス。
【請求項１５】
前記エマルジョンの連続相が高分子電解質塩の水溶液であり、前記顆粒が前記高分子電解質と反対の電荷を有する材料でポストコーティングされることを特徴とする請求項１４に記載のプロセス。
【請求項１６】
請求項１〜１０または１３のいずれか１項に記載のエマルジョンを、粉末クリーニング製品上に付着させることを特徴とする芳香粉末クリーニング製品の製造プロセス。
【請求項１７】
前記エマルジョンを噴霧によって付着させることを特徴とする請求項１４〜１６のいずれか１項に記載のプロセス。
【請求項１８】
請求項１〜１０または１３のいずれか１項に記載のエマルジョンを液体クリーニング製品中に分散させることを特徴とする芳香液体クリーニング製品の製造プロセス。
【請求項１９】
クリーニング製品に芳香を適用するための請求項１〜１０または１３のいずれか１項に記載のエマルジョンの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、芳香組成物、ならびに洗濯洗剤などのクリーニング製品、硬い表面のクリーナーおよび研磨剤を含む家庭用クリーニング製品、織物用柔軟剤、ヘアシャンプーおよび身体洗浄用のセッケンおよびシャワージェル、制汗剤やデオドラントなどの他のパーソナル製品またはエアフレッシュナーもしくは回転式乾燥器シートに芳香組成物を取り込むことに関する。
【背景技術】
【０００２】
クリーニング製品の使用中に気持ちのよいにおいを発したり、クリーニング製品中に存在する石鹸または他の界面活性剤の特有の匂いを隠したりするために、洗剤および他のクリーニング製品には芳香が取り込まれることが多い。芳香は、一般に、様々な揮発度の芳香化合物の複雑な混合物である。クリーニング組成物中に貯蔵されると、香料および芳香は、組成物の他の成分との相互作用および／または反応によって変化する可能性がある。芳香化合物は、揮発性であるために、時間と共に消失しやすい。さらに、使用時、例えば洗濯洗剤による織物の洗浄中にも、香料の多くは洗浄サイクルの間に水相中に失われる。芳香を含む洗剤で洗濯された織物が、芳香の気持ちのよいにおいを有するように、芳香はクリーニング組成物中での貯蔵後にも存在し、クリーニングプロセス後も残存して、織物上に付着されることが望ましいと認識されている。
【０００３】
さらに、例えば、織物もしくは毛髪または皮膚などの目標の表面に吸着されてしまうと、芳香は非常に急速に消失する傾向がある。したがって、香料および芳香の貯蔵安定性、用途における送達、ならびに長時間持続効果を改善する必要がある。
【０００４】
芳香組成物を保護する様々な方法が提唱されている。国際公開第９８／４１６０７号に記載されるように、香料をゼオライトなどの多孔質キャリヤと混合し、次いで、洗濯洗剤に取り込まれる前に、例えば、糖誘導体などの保護バリヤでコーティングしてもよい。米国特許第４９７３４２２号は、アクリル樹脂およびセルロースエステルを含むｐＨ感応コーティングで香料粒子を封入することを記載している。国際公開第９８／２８９３６号は、疎水性ポリアクリレートから製造されたポリマービーズの水性スラリーと香料とを混合することを記載しており、ポリビニルアルコールをビーズ表面に吸着させて付着を改良することができる。国際公開第００／０２９８１号は、長期間にわたる活性成分の放出を得るために、香料成分をアミンと反応させることを記載している。
【０００５】
米国特許第６０５０１２９号は、エアフレッシュナーで使用される芳香材料の拡散率、香気特性および香気強度を試験するプロセスに関し、香料をカンデリラワックスやカルナウバワックスなどの疎水性ワックスと混合し、好ましくはカチオン界面活性剤と共に混合物を水中に乳化させて、シャンプー／コンディショナーなどのヘアケア組成物中で使用するための長く続く芳香組成物を形成することを記載している。
【０００６】
国際公開第０１／２５３８９号は、芳香粒子を含む家庭内ケア製品について記載している。粒子は、芳香組成物と融点が少なくとも１０℃のシリコーンポリマーとを含む。シリコーンポリマー中の少なくとも２０％のケイ素原子は、１６個以上の炭素原子の置換基を有する。
【０００７】
英国特許第１５８７１２２号は、香料と、例えば、ワックスなどの水に不溶性の非カチオン有機キャリヤとを含む粒子を含有する織物用コンディショニング組成物について記載している。
【０００８】
欧州公開第５３９０２５号は、ワックス材料および香料組成物の乳化可能な混合物粒子を含む、織物のコンディショニングのための噴霧乾燥された複合芳香マイクロカプセルについて記載している。
【０００９】
米国特許第５５０６２０１号は、脂肪酸グリセリドなどの脂肪成分を溶融し、ＨＬＢが４．３〜８．６の非イオン性界面活性剤を溶融し、溶融物を芳香剤と合わせて混合物を形成し、これを急速に冷却して固体材料を形成することによって、洗濯洗剤に取り込むための芳香含有固体粒子を製造することを記載している。
【００１０】
欧州公開第９０８１７４号は、疎水性芳香材料が中に溶解された融点が３５〜１２０℃の疎水性ポリマーまたはワックスと、粒子の外表面に最も近い親水性界面活性剤との単相の固体溶液からなる楕円体の疎水性粒子を含む芳香組成物について記載している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明によれば、エマルジョンは、水中でイオン解離が可能な塩の少なくとも０．１モル濃度の水溶液を含む連続相中に分散された、芳香組成物と１０〜２００℃の範囲の融点を有するワックス状疎水性材料との混合物である分散相を含む。
【００１２】
国際公開第０１／２５３８９号に記載されるように香料または芳香が疎水性マトリックスに溶解または分散される場合、本発明者らは、香料または芳香の装填効率と、したがって制御放出とが、連続相と疎水性マトリックスとの間の分配係数に大きく依存することを見出した。本発明者らは、香料が連続相中に拡散するよりもワックス相中に留まり易いように連続相のイオン強度を増大させることによって、この効率を高く維持できることを見出した。連続相のイオン強度を増大させることは、エマルジョンおよびそれを含有する組成物の貯蔵安定性を改善する保護バリヤとしての役割も果たす。
【００１３】
芳香組成物は、固体でも液体でもよいし、単一の芳香化合物でも天然の香油でもよいし、あるいは芳香化合物および／または天然油の混合物でもよい。このような天然油および芳香化合物の例は、国際公開第０１／２５３８９号に記載されている。あるいは、芳香組成物は、芳香化合物の反応生成物などの化学的に保護された芳香化合物を含むことができる。
【００１４】
芳香組成物と混合されて分散相を形成するワックス状疎水性材料は、好ましくはポリマーであり、最も好ましくは、１２個以上の炭素原子を有する炭化水素置換基を含有するポリシロキサンである。ポリシロキサンは、好ましくは、メチルアルキルシロキサン単位（（ＣＨ３）（Ｒ’）ＳｉＯ２／２）（式中、Ｒ’は、１２個以上、好ましくは１６〜１００個の炭素原子を有する長鎖アルキル基である）を含むポリジオルガノシロキサンであり、任意選択的にジメチルシロキサン単位または式（（ＣＨ３）（Ｒ”）ＳｉＯ２／２）（式中、Ｒ”は、１〜１１個の炭素原子を有する例えばエチルなどのアルキル基、２−シクロヘキシルエチルなどのシクロアルキル基、ハロアルキル基、フェニルなどのアリール基、もしくは２−フェニルプロピル、２−フェニルエチルまたは２−（ｔ−ブチルフェニルエチル）などのアラルキル基である）の単位を伴う。上記シロキサン単位のメチル基は、所望されるなら、エチルまたは別の低級アルキル基で置換することができる。長鎖アルキル基Ｒ’は、任意選択的に、アミノ、アミド、アルコール、アルコキシ、またはエステル基などの極性置換基で置換することが可能である。好ましくは、ポリシロキサン中の少なくとも２０％のケイ素原子、最も好ましくは少なくとも５０％のケイ素原子は、１６〜１００個の炭素原子、最も好ましくは２０〜３６個の炭素原子を有するアルキル置換基を有する。ポリシロキサンは線状でも分枝状でもよく、例えば、ＣＨ３ＳｉＯ３／２単位またはＲ’ＳｉＯ３／２単位を含有することができる。あるいは、例えば、４または５個のメチルアルキルシロキサン単位（該アルキル基は１６〜１００個、最も好ましくは２０〜３６個の炭素原子を有する）を含有する環状ポリシロキサンのように、ポリシロキサンは環状でもよい。
【００１５】
あるいは、ワックス状疎水性材料は、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックスまたはそれらの混合物、例えばトリステアリン酸グリセリルなどのトリグリセリド、ヘキサデカン酸オクタデシルなどのモノエステル、ジステアリン酸エチレングリコールなどのジエステル、またはテトラステアリン酸ペンタエリスリトールなどのテトラエステルのような長鎖脂肪酸またはそのワックス状エステル、もしくは長鎖脂肪族アルコール、長鎖脂肪族アミン、長鎖脂肪族アミド、エトキシル化脂肪酸または脂肪族アルコール、長鎖アルキルフェノール、またはポリエチレンワックスなどのケイ素原子を含有しない有機ワックスでもあり得る。一般に、脂肪族の酸、アルコール、アミン、またはアミドの長鎖は、少なくとも１２個、好ましくは少なくとも１６個の炭素原子のアルキル基である。
【００１６】
ワックス状疎水性材料は、ワックス、特に有機ワックスと、液状シリコーン、例えばポリジオルガノシロキサン、分枝液状ポリシロキサン、シリコーンポリエーテルコポリマーまたはアミノポリシロキサンとの混合物でもよく、ただし、ワックスおよびシリコーンは相溶性であり、混合物は融点が１０〜２００℃の固体でなければならない。特に好ましい液状シリコーンとしては、ポリシロキサン、特に、メチルなどのアルキル基に加えて、例えばフェニルなどのアリール、もしくは例えばベンジル、２−フェニルエチルまたは２−フェニルプロピル基などのアラルキルを含有するポリジオルガノシロキサンが挙げられる。液状ポリジオルガノシロキサンは線状でも環状でもよく、テトラ（２−フェニルプロピル）テトラメチルシクロテトラシロキサンなどの環状シロキサンが好ましい。ワックスおよび液状シリコーンの混合物が１０℃で固体であるという条件で、有機ワックスの重量を基準として、例えば、１００％までもしくはそれ以上、例えば２００または３００％までの液状シリコーンを使用することができるが、好ましくは１〜６０％、好ましくは１０〜３０％で使用される。あるいは、またはさらに、芳香組成物およびワックス状シクロポリシロキサンの混合物と相溶性であれば、例えば液体パラフィンまたはナフテン油などの有機液体を使用することができる。
【００１７】
あるいは、ワックス状疎水性材料は、有機ワックスと、液状シリコーンを含むまたは含まない相溶性ポリシロキサンワックスとの混合物であってもよい。このような混合物の例は、トリメチルシリル化オクタデカノールとオクタデカノールとの混合物であり、「Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ５８０」という商標で販売されている。
【００１８】
連続相中に存在する塩は、例えば、アルカリ金属、アンモニウムまたはアルカリ土類金属の塩でよい。塩化物、硫酸塩またはリン酸塩などの無機塩でもよいが、好ましくは有機塩、特にカルボン酸塩である。塩は、例えば酢酸ナトリウムなどの酢酸塩またはプロピオン酸塩のようなモノカルボン酸塩、もしくは、例えばコハク酸塩、フタル酸塩またはクエン酸塩などのジまたはポリカルボン酸塩でもよい。塩は高分子電解質でもよく、例えば、ポリアクリル酸塩またはポリメタクリル酸塩などのポリカルボン酸塩、もしくはアクリル酸またはメタクリル酸コポリマーの塩などの高分子酸の塩である。これらの高分子電解質塩の例は、「Ｓｏｋｏｌａｎ」という商標で販売されている。
【００１９】
あるいは、連続相中の塩は、ペンダント第４級アンモニウム基を有するポリマーなどのポリカチオンの塩でもよい。このようなカチオンポリマーの例は、「Ｍｅｒｑｕａｔ」という商標で販売されており、塩化ジメチルジアリルアンモニウム、塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム、または塩化Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリニウム基を含有する。カチオン変性されたセルロース誘導体も適切である。
【００２０】
塩は界面活性特性を持たないのが好ましく、一般に、塩は、極性基で置換されていない８個以上の炭素原子の鎖を有する有機基を含有してはならない。エマルジョンの連続相を形成する水溶液中の塩の濃度は、少なくとも０．１Ｍ（モル）であり、好ましくは少なくとも１Ｍ、最高５または１０Ｍまでである。幾つかの塩では、例えば５８℃で融解する酢酸ナトリウム三水和物などの塩の水和物を融解させることによって、濃縮水溶液を生成することができる。高分子電解質の塩の場合、非高分子イオンの塩濃度として測定される濃度は、少なくとも０．１Ｍである。
【００２１】
エマルジョンは便宜上、ワックスおよび香料の混合物を融解させ、連続相中に乳化させることによって形成することができる。したがって、本発明のもう１つの態様によると、分散相中に芳香組成物を含有するエマルジョンの調製プロセスは、芳香組成物と１０〜１００℃の範囲の融点を有するワックス状疎水性材料との溶融混合物が、水中でイオン解離が可能な塩の少なくとも０．１モル濃度の水溶液中に乳化されることを特徴とする。
【００２２】
あるいは、エマルジョンは、香料が存在しない状態でワックス状疎水性材料を乳化させることによって製造することもできる。芳香組成物は後でエマルジョンに添加され、次にワックス状疎水性材料の融点よりも高温に加熱され、好ましくは、少なくとも１０分、例えば３０〜６０分の間この温度のままにされ、香料が疎水性ワックス状材料の液滴内に拡散するのを可能にする。
【００２３】
芳香組成物およびワックス状疎水性材料の混合物は、一般に、少なくとも１つの界面活性剤を用いて、塩を含む連続相中に乳化される。界面活性剤は、好ましくは、上記混合物と不混和性である。界面活性剤は、カチオン、アニオン、非イオン性または両性の界面活性剤でよいが、イオン性界面活性剤は、香料ワックス混合物と不混和性である可能性が高い。カチオン界面活性剤は、表面における（特に織物への）吸着特性のために特に好ましい。
【００２４】
適切なカチオン界面活性剤の例には、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、スルホニウム塩、およびホスホニウム塩が含まれる。適切なアニオン有機界面活性剤の例としては、高級脂肪酸のアルカリ金属セッケン、アルキルアリールスルホネート、長鎖（脂肪族）アルコールサルフェート、オレフィンサルフェートおよびスルホネート、硫酸化モノグリセリド、硫酸化エステル、スルホン化エトキシル化アルコール、スルホサクシネート、アルカンスルホネート、リン酸エステル、アルキルイセチオネート、アルキルタウレート、および／またはアルキルサルコシネートが挙げられる。適切な両性有機洗剤界面活性剤の例には、イミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸塩およびベタインが含まれる。
【００２５】
本発明の一態様によると、保護された芳香組成物は粉末形態で製造され、これは、粉末洗剤などの固体クリーニング製品と混合するために好ましいであろう。したがって、粉末芳香組成物を製造するための本発明によるプロセスでは、上記のようなエマルジョンは、粒子状固体キャリヤ上に付着される。
【００２６】
適切な固体キャリヤの例には、ソーダ灰（炭酸ナトリウム）、ゼオライトおよび他のアルミノケイ酸塩またはケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウム、リン酸塩、例えば、粉末または顆粒状トリポリリン酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどのセルロース誘導体、顆粒状または天然のデンプンおよびクレーが含まれる。
【００２７】
エマルジョンが粒子状固体キャリヤ上に付着される場合、キャリヤ粒子を凝集させるために、エマルジョンの連続相は優れたコーティングおよび結合特性を有することが好ましい。高分子電解質塩、特にポリアクリル酸塩またはポリメタクリル酸塩などの高分子酸の塩、またはアクリル酸またはメタクリル酸コポリマーの塩を含有するエマルジョンは、一般に、優れたコーティングおよび結合特性を有する。最高１５重量％まで、例えば８〜１２重量％の香料含量を有する顆粒は、本発明のプロセスによって容易に製造することができる。本発明によるエマルジョンは、最高３０または４０重量％またはさらに５０重量％までの香料含量を有することができる。
【００２８】
エマルジョンは、例えば、キャリヤ粒子上に噴霧されて、その後乾燥されることが可能である。粒子は、凝集された顆粒を製造する顆粒化プロセスで処理されている間、混ぜ合わせられるのが好ましい。１つの好ましいプロセスでは、粒子は、鉛直方向の連続高せん断ミキサー（continuous high shear mixer）内で攪拌され、ここで、芳香材料およびワックス状疎水性材料のエマルジョンは粒子上に噴霧される。このようなミキサーの一例は、Hosokawa SchugiによるＦｌｅｘｏｍｉｘミキサーである。噴霧および混合によって凝集された顆粒が製造される。あるいは、ミキサーは、例えば、ピンミキサーまたはパドルミキサーなどの水平方向のミキサー、プローシェアミキサー、ツインカウンタ−回転パドルミキサー、もしくは回転円筒型容器内に高せん断ミキシングアームを含むインテンシブミキサーが使用されてもよい。あるいは、流動床コーティング手順を使用することができる。混合による顆粒化プロセスの後に、連続的な流動床で冷却および乾燥を実行できることが有利である。
【００２９】
顆粒化プロセスを改善することが必要とされる場合、エマルジョンを、例えば水、溶融ポリエチレングリコールまたは高分子電解質の水溶液で希釈することができる。希釈剤が元の塩含有連続相と相溶性でない場合、エマルジョンは、希釈剤中に分散された元の塩含有連続相で包囲された香料ワックス混合物粒子を含むことができる。香料および芳香は塩含有連続相における溶解性が低いので、塩含有連続相は、やはり貯蔵時の保護バリヤを保証するであろう。
【００３０】
エマルジョンの連続相が高分子電解質塩の水溶液の場合、例えば、高分子電解質とは反対の電荷のポリマーなどの材料によって、顆粒をポストコーティングすることができる。エマルジョンの連続相中の塩がカチオン高分子電解質塩の場合、例えば、アニオン高分子電解質によって顆粒をポストコーティングすることができる。このようなポストコーティングは、後で顆粒の存在下で洗浄およびすすぎが行われる織物への香料の付着を改善することができる。
【００３１】
芳香粉末クリーニング製品を製造するための本発明による別のプロセスでは、上記のエマルジョンは、例えば、エマルジョンを洗剤粉末組成物上に噴霧することによって、粉末クリーニング製品上に付着され、続いて乾燥される。
【００３２】
芳香液体クリーニング製品、例えば、液体洗濯洗剤、家庭用クリーニング製品、織物用柔軟剤、ヘアシャンプーまたは身体洗浄用のセッケンまたはシャワージェル、もしくはロールオンまたはスプレーデオドラントを製造するための本発明によるプロセスでは、上記のようなエマルジョンは、液体クリーニング製品中に分散される。ゲル形態のクリーニング製品またはパーソナルケア製品、例えば、スティックデオドラントを製造する場合、上記のようなエマルジョンは、ゲル化の前の液体の状態のときに製品中に取り込むことができる。回転式乾燥器シートは、テキスタイル材料に上記のようなエマルジョンを含浸させることによって製造することができる。
【００３３】
あるいは、本発明による遅延放出芳香組成物のエマルジョンは、コーティングとして基質に適用され、表面からの香料の持続性放出を付与することができる。
【００３４】
本発明は、以下の実施例によって説明される。
【実施例】
【００３５】
［実施例１］
３９．２ｇのＳｏｋａｌａｎ（商標）ＰＡ２５ＰＮＣ１（ナトリウム塩として部分的に中和されたポリアクリル酸の４９重量％水溶液）を、５８．８ｇのＡｒｑｕａｄ１６／２９（２９％カチオン界面活性剤水溶液）と混合した。透明で均質な溶液が達成されるまで水酸化ナトリウムを添加した。溶液を８０℃に加熱した。
【００３６】
６４．５ｇの香料を、線状ポリ（メチルＣ３０アルキル）シロキサンである融点７０℃のワックス状疎水性ポリシロキサン６４．５ｇと融解混合した。得られた混合物を上記で調製した加熱ポリアクリレート溶液に添加し、均質化してエマルジョンを形成した。１７２．９ｇの更なるＳｏｋａｌａｎ  ＰＡ２５ＰＮＣ１を添加して、エマルジョンの連続相を希釈した。次に、エマルジョン（１８２．４ｇ）を炭酸ナトリウム（２７０ｇ）上に噴霧し、バッチ式機械せん断ミキサー内で顆粒化し、乾燥させて香料顆粒を形成した。
【００３７】
［実施例２］
実施例１で調製した希釈エマルジョン１５０ｇを、実施例１のプロセスを用いてｗｅｓｓａｌｉｔｈ  ＸＤゼオライト（１６８ｇ）上に噴霧し、香料顆粒を形成した。
【００３８】
［実施例３］
２１１．８ｇのＳｏｋａｌａｎ  ＣＰ５（マレイン酸−アクリル酸コポリマーのナトリウム塩の４０％水溶液）を６６ｇのＡｒｑｕａｄ  １６／２９と混合し、８０℃に加熱した。実施例１の５０／５０の香料／ポリシロキサンワックス混合物１５０ｇを添加し、均質化してエマルジョンを形成した。エマルジョンを１０８ｇの水で希釈した。希釈エマルジョン（２２８ｇ）を、実施例１のプロセスを用いてｗｅｓｓａｌｉｔｈ  ＸＤゼオライト（２４０ｇ）上に噴霧し、香料顆粒を形成した。
【００３９】
［実施例４］
５５．１ｇのＳｏｋａｌａｎ  ＣＰ５を７８．６ｇのＡｒｑｕａｄ１６／２９と混合し、８０℃に加熱した。実施例１の５０／５０の香料／ポリシロキサンワックス混合物１７０ｇを添加し、均質化してエマルジョンを形成した。１９６．５ｇの溶融ＰＥＧ８０００ポリエチレングリコールを添加し、次に、得られたエマルジョン（１１７ｇ）を、実施例１のプロセスを用いてｗｅｓｓａｌｉｔｈ  ＸＤ（１１０ｇ）上に噴霧し、香料顆粒を形成した。
【００４０】
実施例１〜４のそれぞれの顆粒を、市販の洗剤粉末に０．４５％の香料濃度で添加した。対照として、封入されていない実施例１の香料を、同一の香料荷重で同一の洗剤粉末へ添加した。織物をリニテスト（linitest）中で各洗剤組成物を用いて洗浄した。洗浄条件は次の通りである。
洗浄容量：３５０ｍｌの脱塩水
洗浄負荷：約１１．５ｇのテリー織タオル
２１ｇの濃縮洗剤粉末
温度：４０℃
洗浄時間：３０分間
洗浄後、１００ｍｌの脱塩水で織物を２回すすいだ。
【００４１】
洗浄した織物を乾燥後、５人のパネリストに提示した。各パネリストに、対照で洗浄した２つの織物と、実施例１〜４の組成物のうちの１つで洗浄した１つの織物を比較させ、最も芳香性のあるものを選択するように依頼した。試験は、乾燥後２４、４８および７２時間後に行った。以下の表１は、顆粒化サンプルが選択されたヒット数を報告する。
【００４２】
【表１】
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【００４３】
［実施例５］
４２．２ｇのＳｏｋａｌａｎ  ＣＰ５を６０ｇのＡｒｑｕａｄ  １６／２９と混合し、８０℃に加熱した。実施例１の５０／５０の香料／ポリシロキサンワックス混合物１３０ｇを添加し、均質化してエマルジョンを形成した。１５０．５ｇの溶融ＰＥＧ８０００をエマルジョンに添加し、次に、得られたエマルジョン（１６７ｇ）を、機械せん断ミキサー内で混合しながら炭酸ナトリウム（２００ｇ）上に噴霧し、香料顆粒を形成した。
【００４４】
実施例５の顆粒を実施例１〜４に記載したように粉末洗剤へ添加し、６日間洗剤中でエイジングした。次に、実施例１〜４に記載したように、得られた洗剤組成物を洗浄試験し、評価した。顆粒化サンプルが選択されたヒット数は次の通りである。
２４時間後−４
４８時間後−４
７２時間後−５
【００４５】
［実施例６］
２５ｇのＭｅｒｑｕａｔ（商標）２００１Ｎ（ポリクオタニウム−４７）を１３．５ｇのＡｒｑｕａｄ  １６／２９と混合し、８０℃に加熱した。実施例１の５０／５０の香料／ポリシロキサンワックス混合物５０ｇを添加し、均質化してエマルジョンを形成した。７０ｇの脱塩水を添加し、得られたエマルジョンを、１０％のラウレス硫酸ナトリウムと、２．５％のデシルグルコシドと、３％のコカミドプロピルベタインと、２％のラウレス−３０と、６．２５％の封入した香料エマルジョンと、１００％になるまでの水とを含むシャワージェル中に取り込んだ。
【００４６】
１つは封入されていない香料を含有し、１つは上記のエマルジョンを含有する２つのシャワージェルで４人のパネリストを処置した。彼らの前腕における香料の強度を１、２および４時間後に評価した。全ての場合において、封入した香料は好ましく選択された。
【００４７】
［実施例７］
主にＣ２６およびＣ２８オレフィンからなるオレフィン混合物を、テトラメチルシクロテトラシロキサン（環状ＳｉＨ化合物）と反応させて、融点が６６℃のワックス状シクロポリシロキサンを調製した。
【００４８】
８ｇのシネオールと、３２ｇの上記で調製したワックス状シクロポリシロキサンと、２５ｇの非界面活性カチオンポリマー（塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム基を含有し、商標「Ｍｅｒｑｕａｔ  ２００１Ｎ」で販売されている）と、１３．５ｇのＡｒｑｕａｄ  １６−２９カチオン界面活性剤と、６．０ｇのＮａＣｌとを反応容器に秤量し、７０℃に加熱した。混合物が溶融したら、５０ｇの水で乳化および希釈し、溶解したＮａＣｌおよび「Ｍｅｒｑｕａｔ  ２００１Ｎ」からの高いイオン強度を有する水性連続相中にシネオールおよびワックス状シクロポリシロキサン混合物の分散相を有するエマルジョンを生成した。
【００４９】
このエマルジョン０．４２ｇを、カチオン界面活性剤に基づく１．４２ｇの織物用柔軟剤と予備混合し、次に、３５０ｍＬの軟水で希釈した。この溶液７０ｍＬを、フィルターとしてタオル片（約３．００ｇのタオル）を備えたブフナー漏斗に注入した。次にタオルを自然乾燥し、パネルテストにおいて香気強度を主観的にモニタリングした。比較テストにおいて、エマルジョンの代わりに０．０２５ｇの純粋な香料を用いて同一のプロセスを続けた。フリーの香料を有するサンプルの香気は約１．５時間知覚でき、ワックス状シクロポリシロキサンと混合された香料を有するサンプルの香気は約２４時間知覚できる。
【国際調査報告】
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