(57)【要約】  本発明は、全組成物を基準に１０ｐｐｍ未満のマグネシウム塩濃度を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤に関する。本発明の調剤は、全組成物を基準に１０〜７０質量％の活性物質含有量を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を酸により４〜９.５のｐＨに調節し、それらをイオン交換樹脂カラムで、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を、２０〜６０００ｍＰａｓの粘度（ブルックフィールド、ＲＶＦ粘度計、スピンドル５、１０ｒｐｍ）および２０〜９０℃の温度で該カラムに適用することを条件として、精製することにより得られる。１０ｐｐｍ未満のマグネシウム塩濃度を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤は、界面活性調剤、好ましくはヘアおよびボディケア用化粧調剤および洗浄剤、例えば窓用洗浄剤中で使用される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成物全体を基準に１０〜７０質量％の活性物質含有量を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を酸により４〜９.５のｐＨに調節し、次いで該調剤をイオン交換樹脂で装填したカラム内で、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を２０〜６,０００ｍＰａｓの粘度（ブルックフィールド、ＲＶＦ粘度計、スピンドル５、１０ｒｐｍ）および２０〜９０℃の温度で該カラムに適用することを条件として、精製することにより得ることができる、組成物全体を基準に１０ｐｐｍ未満のマグネシウム塩濃度を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤。
【請求項２】
式（I）：
Ｒ1Ｏ-[Ｇ]p      (I)
〔式中、Ｒ1は、４〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ｇは、５または６個の炭素原子を有する糖単位であり、ｐは、１〜１０の数である。〕
に相当するアルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドを、使用することを特徴とする請求項１に記載の調剤。
【請求項３】
式中のＲ1が、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ｇが、５または６個の炭素原子を有する糖単位であり、ｐが、１〜１０の数である式（I）に相当するアルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドを、使用することを特徴とする請求項１または２に記載の調剤。
【請求項４】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を、５〜９のｐＨに調節することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の調剤。
【請求項５】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を、５０〜６００ｍＰａｓの粘度（ブルックフィールド、ＲＶＦ粘度計、スピンドル５、１０ｒｐｍ）および３０〜８０℃の温度でカラムに適用することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の調剤。
【請求項６】
鉱酸または有機酸を、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を中和するために使用することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の調剤。
【請求項７】
組成物全体を基準に２０〜６７質量％の活性物質含有量を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を、使用することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の調剤。
【請求項８】
スルホン酸、カルボン酸、アミノメチルホスホン酸またはイミノジアセテートの基を有するスチレン／ジビニルベンゼンコポリマーのマトリックスを有するイオン交換樹脂を、使用することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の調剤。
【請求項９】
再生され、次いで状態調節されたイオン交換樹脂により、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤の精製を行うことを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の調剤。
【請求項１０】
組成物全体を基準に１０〜７０質量％の活性物質含有量を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を、酸により４〜９.５のｐＨに調節し、次いでイオン交換樹脂で装填したカラム内で、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を２０〜６,０００ｍＰａｓの粘度（ブルックフィールド、ＲＶＦ粘度計、スピンドル５、１０ｒｐｍ）で該カラムに適用することを条件として精製する、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドからのマグネシウム塩の除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を或るｐＨ範囲に調節し、次いでそれらをイオン交換樹脂で装填したカラム内で精製することにより得られる１０ｐｐｍ未満のマグネシウム塩濃度を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤、およびこれら調剤の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪アルコールとグルコースとの反応によるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドの製造において、酸化マグネシウムはその合成の際に添加される。アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドが保存料を添加せずに高い貯蔵安定性を有することを確保するために、該種類の調剤は、塩基性ｐＨ値に調節する必要がある。１１.３を超えるｐＨ値で特に、望ましくない曇りが生じるか、または酸化マグネシウムの析出に起因する沈殿物が形成される。アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤の錯化剤による処理により、しばらくの間は透明なペーストが生ずるが、該溶液になお存在するマグネシウム塩は、ことによると、貧溶解性塩としてその後の加工の際に放出され得る。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
従って本発明により取り組む課題は、減少したマグネシウム塩濃度を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を提供することであった。これはまた、塩基性のｐＨ値で色安定性であり、場合により微生物安定性を示し、それゆえ全てのｐＨ範囲で曇りを生じない。さらに本発明は、これら調剤の簡単で安価な製造方法を提供することを試みた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、組成物全体を基準に１０ｐｐｍ未満のマグネシウム塩濃度を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤に関し、これは、組成物全体を基準に１０〜７０質量％、好ましくは２０〜６７質量％、とりわけ４０〜６５質量％の活性物質含有量を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を、酸により４〜９.５、好ましくは５〜９、とりわけ６〜８のｐＨに調節し、次いで該調剤をイオン交換樹脂で装填したカラム内で、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を２０〜６,０００ｍＰａｓ、好ましくは５０〜６００ｍＰａｓ、とりわけ１００〜４００ｍＰａｓの粘度（ブルックフィールド、ＲＶＦ粘度計、スピンドル５、１０ｒｐｍ）および２０〜９０℃、好ましくは３０〜８０℃、とりわけ４０〜７０℃の温度で該カラムに適用することを条件として、精製することにより得ることができる。
【０００５】
本発明は、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドからのマグネシウム塩の除去方法にも関し、その中で組成物全体を基準に１０〜７０質量％の活性物質含有量を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を、酸により４〜９.５、好ましくは５〜９、とりわけ６〜８ののｐＨに調節し、次いでイオン交換樹脂で装填したカラム内で、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を２０〜６,０００ｍＰａｓ、好ましくは５０〜６００ｍＰａｓ、とりわけ１００〜４００ｍＰａｓの粘度（ブルックフィールド、ＲＶＦ粘度計、スピンドル５、１０ｒｐｍ）および２０〜９０℃、好ましくは３０〜８０℃、とりわけ４０〜７０℃の温度で該カラムに適用することを条件として精製する。
【０００６】
驚くべきことに、或る粘度および濃度を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤をまず酸により或るｐＨ値に調節し、次いで該調剤をイオン交換樹脂で装填したカラム内で精製することにより、減少したマグネシウム塩濃度（＜１０ｐｐｍ）を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を得ることができることを見出した。特別な利点は、精製した調剤が、塩基性ｐＨ値でも色安定性であり、１１.５を超えるｐＨ値で微生物安定性さえ示すことである。従ってそのような調剤は、全てのｐＨ範囲で望ましくない曇りを生じない。減少したマグネシウム塩濃度を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤の製造は、比較的簡単であり、比較的安価である。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド
本発明のアルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドは、式（I）：
Ｒ1Ｏ-[Ｇ]p      （I）
〔式中、Ｒ1は、４〜２２個の炭素原子、好ましくは８〜１８個の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ｇは、５または６個、好ましくは６個の炭素原子を有する糖単位であり、ｐは、１〜１０の数である。〕
に相当する。それらは、合成有機化学の関連法により得ることができる。この主題に利用できる広範囲な文献の典型例として、Starch/Staerke 45, 281 (1993年) 中に Bierman らにより、Cosm. Toil. 108, 89 (1993年) 中に B. Salka により、および SOEFW-Journal No. 8, 598 (1995年) 中に J. Kahre により表されている概観が引用される。
【０００８】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを、５または６個の炭素原子を有するアルドースまたはケトース、好ましくはグルコースから誘導することができる。従って好ましいアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグルコシドである。一般式（I）中の指数ｐは、オリゴマー化度（ＤＰ）、即ちモノ-およびオリゴグリコシドの分布を示し、これは、１〜１０の数である。所定化合物中のｐは常に整数でなければならず、とりわけ１〜６の値をとり得るのに対して、或るアルキルオリゴグリコシドのｐの値は、一般的に半端な数である分析的に定められた計算量である。１.１〜３.０の平均オリゴマー化度ｐを有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを、好ましくは使用する。１.７未満、とりわけ１.２〜１.４の間のオリゴマー化度を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドが、適用の観点から好ましい。
【０００９】
アルキルまたはアルケニル基Ｒ1を、４〜２２個、好ましくは８〜１１個の炭素原子を有する第１級アルコールから誘導することができる。その典型例は、ブタノール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコールおよびウンデシルアルコール、並びに例えば工業用脂肪酸メチルエステルの水素化、またはレーレン（Roelen）オキソ合成からのアルデヒドの水素化で得られるこれらの工業用混合物である。鎖長Ｃ8〜Ｃ10（ＤＰ＝１〜３）を有するアルキルオリゴグルコシド（これは、工業用Ｃ8〜Ｃ18ヤシ油脂肪アルコールの蒸留分離における最初の留分として得られ、６質量％未満のＣ12アルコールを不純物として含有し得る。）、およびまた工業用Ｃ9／11オキソアルコールをベースとするアルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１〜３）が好ましい。
【００１０】
さらにアルキルまたはアルケニル基Ｒ1も、１２〜１８個、とりわけ１２〜１４個および１６〜１８個の炭素原子を有する第１級アルコールから誘導し得る。その典型例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール、および上記のように得ることができるこれらの工業用混合物である。水素化Ｃ12/14ヤシ油脂肪アルコールをベースとし、ＤＰ １〜３を有するアルキルオリゴグルコシドが好ましい。
【００１１】
組成物全体を基準に５０〜２,５００ｐｐｍ、好ましくは１００〜１,０００ｐｐｍ、とりわけ４００〜６００ｐｐｍのマグネシウム塩濃度を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を、好ましくは精製する。本発明におけるマグネシウム塩とは、マグネシウム／水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、ハロゲン化マグネシウム、好ましくは酸化マグネシウムであると理解される。１０〜７０質量％、好ましくは２０〜６７質量％、とりわけ４０〜６５質量％の活性物質含有量を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を、好ましくは本発明の目的のために使用する。
【００１２】
イオン交換樹脂（樹脂）
イオン交換体は、正電荷または負電荷のイオンを水性電解溶液から取り込み、当量の他のイオンを放出することができる固体または溶液である。イオン交換体は、交換の際に含まれるイオンの電荷によりカチオンまたはアニオン交換体として知られている。さらにイオン交換体は、そのマトリックスおよび官能基により分類され得る。マトリックスが縮合（フェノール-ホルムアルデヒド）または重合（スチレンおよびジビニルベンゼン並びにメタクリレートおよびジビニルベンゼンのコポリマー）により得られる、イオン交換樹脂の固体顆粒および粒子が、最も一般に使用される。
【００１３】
マトリックスがスチレン／ジビニルベンゼンコポリマーからなり、Ｏ、Ｎ、ＳまたはＰ原子を持つキレート基を官能基として有し、それゆえマグネシウム塩のイオンを交換するために適しているイオン交換樹脂が、本発明に従い使用される。キレート基は、例えばスルホン酸、カルボン酸、アミノメチルホスホン酸およびイミノジアセテートの基を含む。好ましい官能基は、アミノメチルホスホン酸、イミノジアセテートおよびスルホン酸の基であり、例えば Bayer AG からの Lewatit TP 260 (アミノメチルホスホン酸の基を有する) 並びに Lewatit TP 207 および Lewatit 208 (イミノジアセテートの基を有する)、または Dow からの Dowex Marathon C、Dowex Marathon C-10、Dowex Monosphere C 400、Dowex Marathon MSC (スルホン酸の基を有する)、または Rohm & Haas からの Amberlite 200 C、Amberlite 252、Amberlite IR120 (スルホン酸の基を有する) である。Lewatit TP 260 が特に好ましく、 Lewatit TP 207 および Lewatit TP 208 が最も好ましい。
【００１４】
方法
交換樹脂の再生および状態調節
再生され、次いで状態調節されたイオン交換樹脂を用いて、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤の精製が行われる。この目的のために、充填体積２倍の２Ｍの塩酸で再生し、次いで充填体積４倍の水で洗浄されたイオン交換樹脂（樹脂）で、イオン交換カラムは充填される。樹脂は、充填体積１〜２倍の１Ｍの水酸化ナトリウム、好ましくは充填体積２倍のものを用いて状態調節され、次いで充填体積３〜４倍の水で洗浄される。例えば Lewatit TP 207 が使用される場合、状態調節により、モノ-および／またはジナトリウム形態のイミノジアセテート交換樹脂、好ましくはそのジナトリウム形態が生ずる。再生および状態調節中の流量は、好ましくは毎秒１〜２ｍｍである。約１ｋｇの樹脂の処理能力で、約１００ｋｇまでのアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を精製することができる。
【００１５】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤の処理
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を、２０〜９０℃の温度、好ましくは３０〜８０℃の温度、とりわけ４０〜７０℃の温度に予熱し、酸により３〜９.５のｐＨ、好ましくは４〜９のｐＨ、とりわけ６〜８のｐＨに調節する。アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤のｐＨを、好ましくは鉱酸または有機酸により調節する。本発明の１つの特定実施態様においてｐＨを、５０％の鉱酸、例えば硫酸、塩酸、または５０％の有機酸、例えばクエン酸または酒石酸で調節する。
処理されるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤の粘度は、２０〜６,０００ｍＰａｓの間、好ましくは５０〜６００ｍＰａｓの間、とりわけ１００〜４００ｍＰａｓの間であるべきである。
【００１６】
交換体を調剤に添加し（攪拌しながら、長い滞留時間で）、次いで塩除去後に濾過によるイオン交換体の取り出しによるのではなく、イオン交換カラム中を通過させることにより、マグネシウム塩をアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤から除去する場合、処理される調剤は、２０〜６,０００ｍＰａｓ、好ましくは５０〜６００ｍＰａｓ、とりわけ１００〜４００ｍＰａｓの粘度（ブルックフィールド、スピンドル５、１０ｒｐｍ）を有するべきである。このようにして、イオン交換カラムにおける過度の圧力損失を回避することができ、所望によりわずかに余分の０.１〜２ｂａｒの圧力を適用することにより毎秒１０ｍｍまでの流量を保証することができる。この場合にカラムは、予熱されたアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤の温度に外部加熱される。アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤が比較的高い粘度を有する場合、粘度を減少させるために、それらは２０〜９０℃の温度、好ましくは３０〜８０℃の温度、とりわけ４０〜７０℃の温度に加熱される。
【００１７】
調剤は、上記粘度で、再生および状態調節された交換樹脂（樹脂）を含有するイオン交換カラムに適用され、カラムからの流出液は、そのマグネシウム含有量を検査される。組成物全体を基準にマグネシウム塩濃度＜１０ｐｐｍ、好ましくは＜７ｐｐｍ、とりわけ＜１ｐｐｍを有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを、この方法により得ることができる。
【００１８】
本発明の１つの特定実施態様において処理されるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤は、そのマグネシウム濃度が＜１０ｐｐｍ、好ましくは＜７ｐｐｍ、とりわけ＜１ｐｐｍとなるまで、イオン交換カラム中をポンプ循環される。マグネシウム含有量の検査は、あらゆる標準的な分析法（例えばＩＣＰクロマトグラフィー[Q-C 2085.0] または測光分析 - Dr. Lange キュベットテスト、LCK 326）により行われる。
【００１９】
別の変法においてイオン交換樹脂を、中和アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤中に導入することもでき、次いで要求されるマグネシウム含有量未満にそのマグネシウム含有量が低下するまで攪拌し、その後に４００μｍのバグフィルターを通して濾過し、イオン交換樹脂を取り出す。
【００２０】
次いで精製アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を、例えばアニオン交換体を用いる処理により、塩基性ｐＨに調節し得る。この中和工程は、中和の際に導入されたアニオンを調剤から除去し、他方で、例えば１１.３を超える元の塩基性ｐＨを再構築する。
【００２１】
従って本発明の好ましい実施態様において、組成物全体を基準にマグネシウム塩濃度＜１０ｐｐｍ、好ましくは＜７ｐｐｍ、とりわけ＜１ｐｐｍを有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤が、２０〜６７質量％、とりわけ４０〜６５質量％の活性物質含有量を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤を鉱酸または有機酸により、３０〜８０℃、とりわけ４０〜７０℃の温度で、４〜９、とりわけ６〜８のｐＨに調節し、次いで該調剤を５０〜６００ｍＰａｓ、好ましくは１００〜４００ｍＰａｓの粘度（ブルックフィールド、ＲＶＦ粘度計、スピンドル５、１０ｒｐｍ）で、再生およびその後に状態調節されたイオン交換樹脂で装填したイオン交換カラム内で精製することにより得られる。
【００２２】
商業用途
本発明の、マグネシウム塩濃度＜１０ｐｐｍを有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド調剤は、専門家に既知のあらゆる界面活性調剤中で使用することができ、好ましくは洗濯洗剤および食器用洗剤、家庭用洗浄剤並びに化粧および／または医薬調剤中で、とりわけ化粧用ヘアケアおよびボディケア調剤およびまた洗浄剤、例えばガラスクリーナー中で使用される。これら界面活性調剤は、パール化ワックス、粘稠要素、増粘剤、過脂肪剤、安定剤、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、酸化防止剤、脱臭剤、制汗剤、フケ防止成分、膨潤剤、チロシン阻害剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、保存料、香油、染料、他の界面活性剤なども、さらなる助剤および添加剤として含有し得る。化粧および／または医薬調剤は、例えば口腔衛生およびデンタルケア調剤、ヘアシャンプー、ヘアローション、フォームバス、シャワーバス、クリーム、ゲル、ローション、アルコール性および水アルコール性溶液およびエマルションを含む。
【実施例】
【００２３】
実施例
１. 交換樹脂の再生および状態調節
５.４Ｌの２Ｍ塩酸で再生し、次いで１０.８Ｌの水で洗浄した２ｋｇの Lewatit TP 207 (Bayer) で、体積１０Ｌのイオン交換カラムを充填した。状態調節を、２.７Ｌの１Ｍ水酸化ナトリウムで行い、次いで１０.８Ｌの水で洗浄した。再生および状態調節中の流量は、毎秒１.４ｍｍであった。
【００２４】
２. Glucopon 215 CSUP（Ｃ8/10アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド）の処理
マグネシウム塩含有量７５０ｐｐｍを有する Glucopon 215 CSUP（６３〜６５質量％の活性物質含有量）５０ｋｇを７０℃に予熱し、３０％の硫酸（約１６００ｍｌ）により約６.７のｐＨに調節した。この調剤を、イオン交換カラム中に、カラムの外部加熱を通じて７０℃の温度で、所望によりわずかに余分の０.１〜１ｂａｒの圧力を適用することにより毎秒１０ｍｍまでの流量で流した。処理 Glucopon 215 CSUP のマグネシウム含有量を、イオン交換カラムの流出液で、ＩＣＰ（原子蛍光分光法）により監視した。調剤中のマグネシウム塩濃度は１０ｐｐｍ未満であった。
【００２５】
３. 貯蔵試験
マグネシウム塩含有量７５０ｐｐｍおよびｐＨ １１.５を有する Glucopon 215 CSUP（活性物質含有量６３〜６５質量％）を、１Ｌのガラス瓶内において６０℃で４週間貯蔵した。この期間の終わりに、全体積の約１０％の水酸化マグネシウム沈殿物が、ガラス瓶内にたまった。
実施例２に従い精製した Glucopon 215 CSUP を、５０％の水酸化ナトリウムにより１１.５のｐＨに調節し、１Ｌのガラス瓶内において６０℃で４週間貯蔵した。この期間の終わりに、生成物には沈殿がなく、貯蔵試験開始時と同様に透明であった。
【国際調査報告】
2005509047.tif 000002
2005509047.tif 000003
2005509047.tif 000004
2005509047.tif 000005