(57)【要約】  ＵＶ光照射時に、それらのルミネッセンス現象に起因して、文書又はデータキャリアなどのセキュリティ関連物品のマーキングに特に適切な希土類金属化合物が記載されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の希土類金属及び式（Ｉ）
【化１】
2005513134.tif 000006
（式中、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4及びＬ5は、それぞれ独立に、置換基又はＨを表す）
の２−ヒドロキシキノリン−４−カルボン酸の希土類金属化合物並びにこれらの化合物の混合物。
【請求項２】
少なくとも２種の異なる希土類金属を含む、請求項１に記載の希土類金属化合物及びこれらの混合物。
【請求項３】
一般式（ＩＩ）
【化２】
2005513134.tif 000007
（式中、
Ａ及びＢは、ユーロピウム、テルビウム、ガドリニウム、サマリウム、イットリウム、ネオジウム、ランタニウム及びセリウムからなる群より選択される異なる希土類金属であり、
Ｃは、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムからなる群より選択されるアルカリ土類金属であり、
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4及びＬ5は、互いに独立に、置換基又はＨであり、
ｘ＋ｙは、０よりも大きな数であり、且つ１又は１よりも小さな数であり、Ｎはｘ＋ｙ＋２に等しい）
に対応する請求項１又は２に記載の希土類金属化合物及びこれらの混合物。
【請求項４】
ｘは０よりも大きく、ｙは０よりも大きい、請求項３に記載の希土類金属化合物及びこれらの混合物。
【請求項５】
Ａ及びＢは、互いに独立に、ユーロピウム、テルビウム、ガドリニウム及びネオジウムからなる群より選択される希土類金属を表す、請求項３又は４に記載の希土類金属化合物及びこれらの混合物。
【請求項６】
Ａ又はＢは、ユーロピウム又はテルビウムを表す、請求項３〜５の何れか１項に記載の希土類金属化合物及びこれらの混合物。
【請求項７】
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4及びＬ5は、互いに独立に、H、ハロゲン、C1〜C6−アルコキシ、C1〜C6−アルキル、C6〜C12−アリール、ＯＨ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ、ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル又はＣＯ−ＮＨ2を表す、請求項３〜６の何れか１項に記載の希土類金属化合物及びこれらの混合物。
【請求項８】
場合によってはアルカリ土類金属塩の存在下で、少なくとも１種の希土類金属塩を式（Ｉ）の２−ヒドロキシキノリン−４−カルボン酸と反応させる、請求項１〜７の何れか１項に記載の希土類金属化合物及びこれらの混合物の調製方法。
【請求項９】
希土類金属塩は、希土類金属ハライドである、請求項８に記載の調製方法。
【請求項１０】
２−ヒドロキシキノリン−４−カルボン酸（Ｉ）は、最初に、アルカリ置換基との反応により、２−ヒドロキシキノリン−４−カルボキシレートに変換される、請求項８又は９に記載の調製方法。
【請求項１１】
アルカリ置換基として、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウム、エタノールアミン又はアルキルアミンが用いられる、請求項１０に記載の調製方法。
【請求項１２】
請求項１〜７の何れか１項に記載の希土類金属化合物及びこれらの混合物を物品に提供することにより、物品のマーキングを行う請求項１〜７の何れか１項に記載の希土類金属化合物及びこれらの混合物の使用。
【請求項１３】
物品は、データキャリア又は文書である、請求項１２に記載の使用。
【請求項１４】
データキャリアとして、チップカード、チェックカード又はクレジットカードが用いられる、請求項１３に記載の使用。
【請求項１５】
文書として、識別カード（ＩＤ）、銀行通帳及び証明書が用いられる、請求項１３に記載の使用。
【請求項１６】
希土類金属化合物及びこれらの混合物は、バインダを一緒に含む組成物の形態で用いられる、請求項１２〜１５の何れか１項に記載の使用。
【請求項１７】
バインダとして、アクリルポリマー類、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類及びポリエチレンテレフタレート類が用いられる、請求項１６に記載の使用。
【請求項１８】
請求項１〜７の何れか１項に記載の希土類金属化合物及びこれらの混合物を含むマーキングされた物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＵＶ光を照射された際にルミネッセンス現象を生じさせるために、データキャリア及び文書などの物品のマーキングに非常に適する希土類金属化合物及びこれらの混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩又は錯体などの蛍光性希土類金属化合物は、従来より知られている。
赤色蛍光効果が必要とされる用途に対して、これまでは、ユーロピウムジケトネート錯体（H. G. Brittain及びF. S. Richardson、J. Amer. Chem, Soc. 99, 65-70 (19777)参照）及びユーロピウム−カルボン酸化合物（G. Kallistratos、 Chmeiksa Chronika, New Series, 11, 249-266 (1982); E. P. Diamandis, Analyst, 117, 1879-1884(1992)参照）が主として用いられてきている。
【０００３】
ユーロピウムジケトネート錯体は、３６６ｎｍ又は２５４ｎｍの波長のＵＶ光で、固体形態及び溶液形態のいずれにおいても又は有機溶媒又はポリマー系内での混合物形態のいずれにおいても励起されて、濃い赤色蛍光を放出し得る（G. A. Crosbyら、J. Phys. Chem., 66, 2493-2499(1962)参照）。可溶性希土類金属ジケトネート錯体は、US-A-5 119 239 からも知られている。しかし、これらの錯体の決定的な欠点は、光安定性及び熱安定性が低いことである。
【０００４】
ユーロピウム−カルボン酸錯体は、一般に、所望の熱安定性を有する。しかし、これらの錯体が微細に分散された形態又はアモルファス形態で存在する場合には、非常に濃い蛍光は、非常に短い波長のＵＶ光（たとえば、２５４ｎｍの波長の光）の照射時にのみ達成され得るものであることが示されている。たとえば、オフセット印刷インクの調製のために、これらのカルボン酸錯体を粉砕すると、励起最大が短波長範囲にシフトし、すなわち、蛍光強度は、長波長のＵＶ光による照射時よりも短波長ＵＶ光による照射時に明らかにより高くなる。さらに、これらの錯体におけるルミネッセンス効果は、無機発光顔料について知られているように、これらの結晶構造に遡る。すなわち、結晶の破壊が、ルミネッセンス特性に直接的な効果を有する（DE-A-30 32 611参照）。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
公知の物質の上述の欠点の結果として、本発明の目的は、以下の特性を有する蛍光性希土類金属化合物を提供することにある。
・自然光の中で無色であること
・３６６ｎｍの波長のＵＶ光による照射時に、放出された蛍光が高強度であること
・熱安定性が高いこと
・光堅牢度が高いこと
・破砕により蛍光特性（強度及びＣＩＥ色座標）に変化がないこと
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この目的は、驚くべきことに、特許請求の範囲請求項１〜７に記載の希土類金属化合物及びこれらの混合物により、達成される。本発明は、さらに、特許請求の範囲請求項８〜１１に記載の希土類金属化合物及びこれらの混合物の調製方法、同請求項１２〜１７に記載のこれらの使用、並びに請求項１８に記載の希土類金属化合物及びこれらの混合物を含むマーキングされた物品に関する。
【０００７】
本発明による化合物は、少なくとも１種の希土類金属と式（Ｉ）
【０００８】
【化１】
2005513134.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4及びＬ5は、それぞれ独立に、置換基又はＨを表す）
の２−ヒドロキシキノリン−４−カルボン酸との化合物である。
本発明による化合物又はこれらの混合物は、自然光の作用下で無色であるが、紫外線で励起されると、用いられている金属イオンに応じて異なる色を発光する。これらの特性ゆえに、多数の用途、たとえばDE-A-30 32 611に開示されている分野に用いることができる。
【００１０】
本発明による希土類金属化合物は、上述の特性をも有する発光可能な化合物を発見するために、有機希土類化合物塩の分野での包括的な研究の結果である。
このために、異なる置換キノリンカルボン酸を有するユーロピウムキレート錯体を特に詳細に研究した。実施例１〜１１及びTable 1を参照されたい。研究対象のキノリンカルボン酸の大半を含む錯体は、従来から知られている物質の上述の欠点をいまだ有していることがわかった。一方、キノリンカルボン酸の２位をヒドロキシ基で置換したこれらの錯体だけが所望の特性をすべて有することは、驚くべきことである。
【００１１】
好ましい希土類金属化合物及びこれらの混合物は、少なくとも２種の異なる希土類金属を有する。このような物質は、温度を変えると、異なる蛍光を放出し得る。本発明による化合物及び混合物を特にマーキング及び真偽確認、すなわち物品の真性を確立するために用いる場合における、この挙動及びその結果の利点の詳細は後述する。
【００１２】
本発明による特に好ましい希土類金属化合物及びこれらの混合物は、一般式（ＩＩ）
【００１３】
【化２】
2005513134.tif 000003
【００１４】
（式中、Ａ及びＢは、ユーロピウム、テルビウム、ガドリニウム、サマリウム、イットリウム、ネオジウム、ランタニウム及びセリウムからなる群より選択される異なる希土類金属を表し、
Ｃは、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムからなる群より選択されるアルカリ土類金属を表し、
Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4及びＬ5は、それぞれ独立に、置換基又はＨを表し、
ｘ＋ｙは、０よりも大きく、且つ１よりも小さいか又は１に等しい数を表し、
Ｎ＝ｘ＋ｙ＋２である）
に対応する。
【００１５】
式（ＩＩ）は、相互に化合物の各成分の比率を単に述べているに過ぎないことは考慮されるべきである。２−ヒドロキシキノリン−４−カルボン酸と金属との間の結合の性質は、まだ完全には明らかにされていない。しかし、錯体様の結合、及び２−ヒドロキシキノリン−４−カルボン酸及び金属はそれぞれアニオンとして及びカチオンとして存在すると予想される。このような錯体において、カルボキシレート基、ヒドロキシ基及び窒素原子の自由電子対を介しての金属同士の結合が考えられる。
【００１６】
希土類金属Ａ及びＢは、互いに独立に、ユーロピウム、テルビウム、ガドリニウムおよびネオジウムからなる群より選択されることが好ましい。Ａ又はＢは、ユーロピウム又はテルビウムであることが特に好ましい。
【００１７】
さらなるテストは、驚くべきことに、２種の異なる希土類金属が存在する場合、すなわちｘが０よりも大きくｙが０よりも大きい場合には、本発明による化合物はＵＶ光で励起されると、蛍光を発し、その色は温度に依存することを示した。つまり、たとえばユーロピウムと一緒にテルビウムを含む本発明による化合物は、ＵＶ光による照射時に、室温にて、極端に強い橙〜赤の蛍光を示し、−２０〜−３０℃に冷却すると緑に変色した。この温度依存性の異なる蛍光の放出の驚くべき特性は、本発明による化合物を物品のマーキングに用いる際に非常に有用なものである。基本的に温度非依存性の態様にて蛍光を放出する慣用の顔料の場合には、ＵＶ光での照射により、この１タイプの蛍光のみについて、クレジットカードなどの慣用の顔料でマーキングした物品をテストすることができる。一方、本発明による化合物でマーキングされた物品は、たとえば温度低下の場合に、たとえば慣用の冷却スプレイでスプレイすることにより、完全に異なる色の蛍光を放出することができ、この挙動はテストされた物品が実際にマーキングされたもの、つまり真正のものであることをユーザーに確認させることができる。捏造者によるマークのコピーを更に困難にする。
【００１８】
さらに、２−ヒドロキシキノリン−４−カルボン酸中に存在する置換基Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4及びＬ5は、互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ6〜Ｃ12−アリール、ＯＨ、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルアミノ、ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル又はＣＯ−ＮＨ2を表すことが好ましい。
【００１９】
本発明による希土類金属化合物及びこれらの混合物は、少なくとも１種の希土類金属塩と、式（Ｉ）の２−ヒドロキシキノリン−４−カルボン酸とを、場合によってはアルカリ土類金属塩の存在下で反応させることにより、好ましく調製される。希土類金属塩は、好ましくは、希土類金属クロライドなどの希土類金属ハライドである。
【００２０】
反応は、通常、水性媒体、特に水中で起こる。
特に好ましくは、最初に、２−ヒドロキシキノリンカルボン酸をアルカリ置換基と反応させて、２−ヒドロキシキノリン−４−カルボキシレートを形成させる。アルカリ置換基としては、特に水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムを用いることができるが、エタノールアミン類又はアルキルアミン類などの有機アミン類もまた用いることができる。アルカリ置換基の混合物もまた用いることができる。
【００２１】
一般に反応後に沈殿物として形成する生成物を、慣習的な態様で分離させて、乾燥させ、次いで、この形態にて計画された用途に用いることができる。
本発明による希土類金属化合物及びこれらの混合物は、すでに言及したＵＶ光での照射時の可視領域の蛍光を放出する特性を示す。化合物中又はそれぞれ希土類金属を有する化合物の混合物中で２種の異なる希土類金属を用いる場合には、放出された蛍光の波長は温度依存性であるという特に有利な特性を生じさせることができる。この態様にて、たとえば、室温でのＵＶ光での照射時に達成された蛍光の色の他の色への変化が、たとえば物質をより低温に冷却した場合に、認められる。
【００２２】
本発明による化合物は、さらに、顔料様特性を示すので、溶剤に比べてより安定であることが明らかである。さらに、化合物の蛍光特性、特に放出された蛍光の強度は、化合物が粉砕された場合にも変化しない。その上、熱的にも高温まで安定であり、通例、自然光での照射時に無色である。これらの特性故に、発光基体としての多数の用途に用いることができる。この例は、DE-A-195 12 773に示されている。
【００２３】
本発明による希土類金属化合物及びこれらの混合物は、化合物又はこれらの混合物を物品に具備させることにより、物品をマーキングするために、好ましく用いられる。
これらの物品は、通常、データキャリア又は文書であり、データキャリアとしては特にチップカード、チェックカード又はクレジットカードが用いられ、文書としては識別カード（ＩＤ）、銀行通帳及び証明書が用いられる。
【００２４】
本発明による化合物は自然光での照射時に無色であるから、この態様で用いられる場合に観察者が肉眼で見ることができない。これは、たとえばチップカード、チェックカード、又はクレジットカード並びに識別カード、銀行通帳及び証明書などのような偽造が企てられやすい物品にとって非常に重要である。一方、これらの目的物にＵＶ光を照射すると、上述の詳細に記載した態様でのように、たとえば商業的に入手可能な冷却スプレイなどによる物品のスプレイの結果として、冷却などの温度変化がある場合に色が変化する特徴的な蛍光が浮かび上がる。各場合に、本発明による特別の化合物及びこれらの混合物により室温にて生じる蛍光の色及びたとえば低温などの温度変化により生じる蛍光の色は、マーキングされている物品をチェックする人に対して、その物品が化合物でマーキングされていることを確実に示すサインとなる。したがって、本発明による化合物は、偽造の企てを防止し、あるいは偽造の企てを検出し、物品の真正を確立するものとして作用する。
【００２５】
本発明による化合物又はこれらの混合物は、マーキングされるべき物品に、慣習的な態様により組み入れることができる。しかし、本発明による化合物又はこれらの混合物をバインダと一緒に含む組成物の形態で用いることも考えられる。このようなバインダとして、特に、アクリルポリマー類、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類及びポリエチレンテレフタレート類並びに対応するモノマー及びオリゴマーが考えられる。慣習的な補助剤もまたこれらの組成物に添加することができる。
【００２６】
さらに、本発明による化合物は、ポリマーフィルムなどの膜、スパン染色された繊維等の繊維に用いることもできる。
本発明による化合物は、液体キャリアと一緒に、たとえば分散物の態様で用いることもできる。このような分散物は、たとえばマーキングされるべき物品を含浸させるために用いることもできる。このような手順は、たとえば、識別カード（ＩＤ）、銀行通帳、チェック及び証明書に組み込まれるマーキングされた安全な糸の調製に対しても可能である。
【００２７】
最後に、本発明は、さらに本発明による希土類金属化合物及びこれらの混合物を含むマーキングされた物品に関する。
以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説明する。
【実施例】
【００２８】
実施例１〜１１
ユーロピウム及び異なる置換キノリンカルボン酸の一連の化合物を調製して、得られた化合物の特性におけるキノリンカルボン酸の置換のタイプの影響を試験した。
【００２９】
化合物の調製は、実施例１及び９について後述する指示に類似して行った。
おそらくキレート錯体である、得られたキノリンカルボン酸ユーロピウム化合物を３６６ｎｍの波長のＵＶ光で照射した際に放出された蛍光の強度を視覚的に確認した。各場合において、固体、トルエン溶液及び基体上にコーティングしたバインダ系中に化合物５wt%を含む組成物について、試験した。
【００３０】
調製されたコーティングをＳＯＬ  ２−装置（The company Dr. Hohnleからのもの）中で、自然光Ｄ６５放射に数時間晒して、各場合に放出された蛍光の輝度をＵＶ光下で視覚的に確認し、化合物を互いに及び文献公知の希土類金属錯体と比較して評価することにより、調製された化合物のＵＶ安定性もまた試験した。
【００３１】
得られた結果を下記Table 1に示す。
【００３２】
【化３】
2005513134.tif 000004
【００３３】
【表１】
2005513134.tif 000005
【００３４】
Tableに示された結果から、以下の事項が推定される。
１．  ３−ヒドロキシキノリン−カルボン酸を有するユーロピウム化合物（実施例２及び３）及びヒドロキシ−２−キノリン−カルボン酸を有するユーロピウム化合物（実施例７及び８）の両者とも、発光を示さないか又は非常に低い発光のみを示す。
２．  キノリンカルボン酸にヒドロキシ基が完全に存在しない場合には、発光の非常に低い強度のみを有する化合物が得られる（実施例５、６及び１０）。ただ一つの例外は、２−フェニル−４−キノリンカルボン酸（実施例９）であり、溶液及びコーティングの両者において、非常に強い発光を示す。しかし、この化合物は、非常に低いＵＶ安定性、すなわち非常に低い光堅牢度を有するに過ぎないという決定的な欠点を有する。
３．  実施例４による化合物は、わずかな発光の化合物が２−位置だけにあるヒドロキシ基により形成されたものであることを示す。
４．  ヒドロキシ基及びカルボン酸基の両者がキノリン部位における正確な位置に存在する実施例１による本発明の化合物だけが所望の特性を示す。
実施例１：
本発明によるユーロピウム化合物を調製した。
【００３５】
このために、２−ヒドロキシキノリン−４−カルボン酸３０ｇ（０．１５８５モル）を１リットルの三首丸底フラスコ中で水４２０ｍｌに懸濁させて、水酸化ナトリウム６．３４ｇを添加して溶解させた。
【００３６】
得られた透明な溶液に、２０〜１００℃にて、２０分間、攪拌しながら、３７％塩酸１５．６４ｇ及び水１００ｍｌ中酸化ユーロピウム９．３１ｇの溶液を滴下した。
次いで沈殿したユーロピウム化合物を分離して乾燥させた。これは、長波長ＵＶ光（３６６ｎｍ）による照射で、赤みを帯びた橙色の発光を示した。
【００３７】
実施例９：
比較のために、ユーロピウム−２−フェニルキノリン−４−カルボン酸化合物を調製した。
【００３８】
このために、２−フェニルキノリン−４−カルボン酸１９．７５ｇ（０．０７９２モル）を１リットル三首丸底フラスコ中で、水４２０ｍｌ中水酸化カリウム５．２３ｇの溶液に溶解させた。
【００３９】
３７％塩酸７．９５ｇ及び水１５０ｍｌ中酸化ユーロピウム４．６５ｇの溶液をこの溶液に添加した。
次いで、沈殿した化合物を分離して乾燥させた。これは、慣習的な有機溶剤によく溶解したので、一般に、望ましくない有機溶剤系の印刷システムに用いることができるであろう。
【００４０】
しかし、非常に大きな欠点は、化合物が溶解性であるので、用いたバインダからの移動が大きく、光堅牢度が非常に低いことである。これは、自然光の照射後に、発光の強度を顕著に低下させることが明らかである。
【００４１】
よって、この化合物は外部での使用には適切でない。
実施例１２〜１５：
本発明による希土類金属化合物及びこれらの混合物をさらに調製した。
【００４２】
これらの実施例により得られた物質は、明白な顔料特性を有していた。すなわち、これらは慣用の有機溶剤には不溶性である。適切な微粉砕を経ることにより、通常の光の下では透明であるが、３６６ｎｍのＵＶ光の下では非常に強い有色の発光を放出する物質を得た。
【００４３】
こうして、本発明による化合物で、すべての公知の印刷系、たとえば水希釈性で、酸化乾燥された光堅牢度の高いＵＶ反応性印刷系を製造することができるようにする。
実施例１２：
本発明によるユーロピウム−ガドリニウム化合物を調製した。
【００４４】
このために、２−ヒドロキシキノリン−４−カルボン酸３０ｇ（０．１５８５モル）を１リットル三首丸底フラスコ中で、水４２０ｍｌ中水酸化ナトリウム６．３４ｇの溶液に溶解させた。
【００４５】
得られた透明な溶液に、２０〜１００℃で、１５〜２０分間攪拌しながら、３７％塩酸１５，６４ｇ及び水１２０ｍｌ中酸化ユーロピウム８．３７６ｇ及び酸化ガドリニウム０．９５９ｇの溶液を滴下した。
【００４６】
次いで沈殿した化合物を分離して乾燥させた。
実施例１３：
本発明によるユーロピウム−テルビウム化合物を調製した。
【００４７】
このために、２−ヒドロキシキノリン−４−カルボン酸３０ｇ（０．１５８５モル）を１リットル三首丸底フラスコ中で、水４００ｍｌ中水酸化ナトリウム６．３４ｇの溶液中に溶解させた。
【００４８】
得られた溶液に、２０〜１００℃にて、３０分間攪拌しながら、３７％塩酸１５．８９ｇ及び水１００ｍｌ中酸化ユーロピウム８．３７６ｇ及び酸化テルビウム０．９８９ｇの溶液を滴下した。
【００４９】
次いで、形成された沈殿を分離して乾燥させた。得られた化合物の標本は、３６６ｎｍの波長のＵＶ光で照射すると、強い橙〜赤の蛍光を示し、これは−２０〜−３０℃に冷却した際に緑色の蛍光に変化した。
【００５０】
実施例１４：
本発明によるガドリニウム−テルビウム化合物を調製した。
このために、２−ヒドロキシキノリン−４−カルボン酸３０ｇ（０．１５８５ｇ）を水４００ｍｌに懸濁させて、水酸化カリウム１０．４６ｇの添加により溶解させた。
【００５１】
この溶液に、２０〜１００℃にて、３７％塩酸１５．８９ｇ及び水１００ｇ中酸化ガドリニウム８．６３ｇ及び酸化テルビウム０．９８９ｇの溶液をゆっくり滴下した。
こうして形成された微細な沈殿を抽出により分離して、次いで乾燥させた。
【００５２】
沈殿の標本は、通常取引されている水希釈性アクリル性ワニスでのコーティング中で、乾燥及びＵＶ光（３６６ｎｍ）照射後、可視的な蛍光を示さなかった。しかし、コーティングを約−２０℃に冷却すると、強い緑色の蛍光が視認された。
【００５３】
実施例１５及び１６：
さらに、比較のために、桂皮酸及び２−フェニルキノリン−４−カルボン酸のテルビウム−ユーロピウムの金属化合物、さらにはガドリニウム−ユーロピウムの金属化合物及びガドリニウム−テルビウムの金属化合物を実施例９と同様に調製した。
【００５４】
しかし、得られた化合物のいずれも、３６６ｎｍ又は２５４ｎｍのＵＶ光での照射により、−５０℃に冷却した場合に、蛍光色の変化を示さなかった。
【国際調査報告】
2005513134.tif 000008
2005513134.tif 000009
2005513134.tif 000010