(57)【要約】炭素原子数６〜３０の脂肪族又は脂肪環式カルボン酸を添加した非極性有機溶媒中の殺菌性第４級アンモニウム化合物をベースとする木材保存剤に関する。カルボン酸の添加は非極性有機溶剤への第４級アンモニウム化合物の良好な可溶性をもたらす。寸法安定性を損なわないだけではなく木材の表面品質をも損なわないので乾燥及び処理木材の処理に特に適している。殺菌性第４級アンモニウム化合物と炭素原子数６〜３０の脂肪族又は脂肪環式カルボン酸との組合せは掘削油、切削油、冷却潤滑油、作動液、鉱油ベース燃料及び潤滑油のような非極性液体の保存添加剤としても適している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）０．５〜５０部の殺菌性第４級アンモニウム化合物又は殺菌性第４級アンモニウム化合物の混合物、
ｂ）  ０．５〜５０部の炭素原子数６〜３０の脂肪族又は脂環式カルボン酸又はそれらのカルボン酸の混合物、
ｃ）  ０〜５部の追加の殺菌性物質、
ｄ）  ０〜２０部の１以上の結合剤、色素及び／又は顔料、
ｅ）  ０〜２０部の疎水性、湿分調整及び/又は乾燥のための１以上の添加剤、及び
ｆ）  ４０〜９９部の非極性有機溶剤
を含み、成分ａ）及びｂ）の割合が１：３及び３：１の間であることを特徴とする木材保存剤。
【請求項２】
用いる殺菌性第４級アンモニウム化合物が次の式
【化１】
2005516792.tif 000003
［式中、
Ｒ１はベンジル又はＣ６−１８−アルキル、
Ｒ２はＣ１−１８アルキル又は−［（ＣＨ２）２−Ｏ］ｎＲ５、ｎ＝１−２０、
Ｒ３及びＲ４は互いに独立してＣ１−４アルキル、
Ｒ５は水素又は場合により置換されたフェニル、及び
Ａ-は１価のアニオン又は無機又は有機酸の多価イオンの１当量を示す。］
の化合物であることを特徴とする請求項１に記載の木材保存剤。
【請求項３】
２〜１５部の第４級アンモニウム化合物及び１〜１０部のカルボン酸が含まれることを特徴とする請求項１又は２に記載の木材保存剤。
【請求項４】
用いる非極性有機溶剤が脂肪族又は脂環式炭化水素又はそれらの炭化水素の混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の木材保存剤。
【請求項５】
塗布、浸漬又は含浸によって乾燥木材を処理するための請求項１〜４の木材保存剤の使用。
【請求項６】
請求項１〜４の木材保存剤による木材の処理で得ることができる、炭素原子数６〜３０の脂肪族又は脂環式カルボン酸を付加した殺菌性第４級アンモニウム化合物で保護処理した木材。
【請求項７】
非極性流体、特に掘削油、切削油、冷却潤滑剤、作動液、及び鉱油ベース燃料及び潤滑剤の保存のための、炭素原子数６〜３０の脂肪族又は脂環式カルボン酸と質量比１：３〜３：１で組合せた殺菌性第４級アンモニウム化合物の使用。
【請求項８】
用いる殺菌性第４級アンモニウム化合物が次の式の化合物
【化２】
2005516792.tif 000004
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＡ-は請求項３で説明した通りである。］
であることを特徴とする、請求項７に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
本発明は、殺菌性第４級アンモニウム化合物及びカルボン酸をベースとする非水性木材保存剤及び乾燥した及び/又は処理した木材の処理のためのその使用、及び生成する保護された木材に関する。
【０００２】
第４級アンモニウム化合物は知られており、２０世紀の３０年代から薬学、消毒及び保存の分野で有効な殺菌剤及び殺カビ剤として広く用いられてきた。広い活性スペクトルは材料の保護、特に木材保護の分野でも実施されている。第４級アンモニウム化合物が水に容易に溶解するという事実から、これらは殆ど水ベースの調合物であり、単独あるいは例えばＡＣＱ塩として知られている銅化合物のような他の活性化合物と組合されている。第４級アンモニウム化合物は、そのイオン性特性のため、例えばホワイトスピリット、石油のような非極性溶剤に僅かにのみ可溶であるか、不溶である。然し、上記の鉱油誘導体をベースとする調合物は、木材の保護に極めて重要であり、特に寸法安定性が極めて重要な乾燥木材の場合に、保護処理をしなければならない。これらの木材の例は、接着した積層ボード(接着積層)、扉、窓、建設木材（プレファブ）等である。現在では、第４級アンモニウム化合物の経済的利用はこの分野では可能ではない。例えばホワイトスピリット（沸点１８０〜２２０℃）への第４級アンモニウム化合物の充分な可溶性は大量の溶解化剤又は乳化剤によってのみ達成できるからである。これらの添加剤は、調合物の特性に、例えば水吸収能力又は乳化剤を使用した場合の浸出性にかなりの影響を有する。また、処理した表面の塗装性及び老化挙動が悪影響を受ける。
【発明の概要】
【０００３】
従って、本発明の目的は、大量の溶解化剤又は乳化剤を添加することなく例えばホワイトスピリットのような非極性溶剤を包含し、寸法安定性、表面品質、塗装性、環境への優しさに悪影響を生じることなく機械的仕上げ木材の場合にも用いることができる第４級アンモニウム塩をベースとする木材保存剤を提供することである。
【０００４】
この目的は、請求項１に記載した木材保存剤によって達成される。
【０００５】
驚くべきことに、炭素原子６〜３０を有する脂肪族又は脂環式カルボン酸又はこれらのカルボン酸の混合物は、更に助剤を加えることなく、例えばホワイトスピリットのような非極性有機溶剤中の溶解度を高めて木材に使用するための機能的で経済的な処方が調製できる程度にすることを可能にする。
【０００６】
本発明による木材保存剤は、０．５〜５０部（重量基準）の殺菌性第４級アンモニウム化合物又はこれらの化合物の混合物及び０．５〜５０部の炭素原子数６〜３０の脂肪族又は脂環式カルボン酸又はそれらのカルボン酸の混合物、第４級アンモニウム化合物とカルボン酸の割合が１：３及び３：１の間であることを条件とし、及び１０〜９９部の非極性有機溶剤を包含する。適当な場合には、更なる添加も可能である。即ち、特に、
・５部までの追加の殺菌性材料、例えば殺カビ剤、殺虫剤、殺軟体類剤、殺菌剤等
・２０部までの１以上の結合剤、色素及び／又は顔料、
・２０部までの疎水性、湿分調整及び/又は乾燥のため(乾燥剤)の１以上の添加剤、
好ましく用いられる殺菌性第４級アンモニウム化合物は次の一般式
【化３】
2005516792.tif 000002
【０００７】
この式において、
Ｒ１はベンジル又はＣ６−１８−アルキル、
Ｒ２はＣ１−１８アルキル又は−［（ＣＨ２）２−Ｏ］ｎＲ５、ｎ＝１−２０、
Ｒ３及びＲ４は互いに独立してＣ１−４アルキル、
Ｒ５は水素又は場合により置換されたフェニル、及び
Ａ-は１価のアニオン又は無機又は有機酸の多価イオンの１当量を示す。
【０００８】
アルキルは、ここで及び本明細書において、それぞれの場合に述べられた数の炭素を有する線状又は分枝アルキル基を意味するが、線状アルキル基が好ましく、特に炭素原子数が偶数であるものが好ましい。アルキルは、例えば「ココアルキル」のような天然原料に由来する同族体混合物をも意味すると理解される。
【０００９】
置換されたフェニルは、特に１以上のＣ1-8アルキル基及び/又は1以上の塩素原子によって置換されたフェニル基を意味する。
【００１０】
適当なアニオンＡ-は、原則として全ての無機又は有機アニオン、特に例えばクロライド又はブロマイドのようなハライド、ボレート、又は例えばアセテート、プロピオネート又はラクテートのような低級カルボン酸のアニオンである。
【００１１】
第4級アンモニウム化合物（Ｉ）として特に好ましいのは、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、オクチルデシルジメチルアンモニウム塩、ジココアルキルジメチルアンモニウム塩、ココアルキルジメチルポリ（オキシエチル）アンモニウム塩、ジココアルキルメチルポリ（オキシエチル）アンモニウム塩、デシルジメチルポリ（オキシエチル）アンモニウム塩、ジデシルメチルポリ（オキシエチル）アンモニウム塩、オクチルジメチルポリ（オキシエチル）アンモニウム塩、ジオクチルメチルポリ（オキシエチル）アンモニウム塩、ココアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ベンジルドデシルジメチルアンモニウム塩、ベンジルジメチルポリ（オキシエチル）アンモニウム塩、Ｃ8-18アルキルトリメチルアンモニウム塩、及びこれらの化合物の２以上の混合物である。
【００１２】
好ましく用いられる炭素原子６〜３０の脂肪族又は脂環式カルボン酸は、飽和又は不飽和の天然又は合成脂肪酸又は「ナフテン酸」の名称で知られている脂環式カルボン酸及びこれらのカルボン酸の混合物である。特に、例えばココナッツ、亜麻仁、大豆脂肪酸のような天然脂肪及び脂肪油から得られる脂肪酸及び脂肪酸混合物が含まれる。
【００１３】
好ましく用いられる非極性有機溶剤は脂肪族又は脂環式炭化水素又はそれらの混合物である。これには、例えば、軽ガソリンの名称で知られる高沸点炭化水素留分、重ナフサ又はホワイトスピリット、及び石油及びデカリンのような製品が含まれる。重鉱油も外部用途の溶剤として用いることができる。
【００１４】
本発明の木材保存剤は、処理される木材に迅速にかつ大きな深さまで浸透し、寸法及び表面構造は変化しないままである。これは、特に塩状形態で結合する第4級アンモニウム化合物が非揮発性のために基体から蒸発できないこと、従って放出される活性成分によって活性の損失を生じないし、環境上の悪影響がないことによって識別される。
【００１５】
本発明の木材保存剤は、塗装、噴霧、浸漬及び（加圧）含浸のような木材保護に通常用いられる全ての処理方法に用いることができる。塗装、浸漬又は含浸による乾燥木材の処理に用いることが好ましい。
【００１６】
本発明の組成物の使用は木材に限られるものではない。同様に、例えば紙、ボード、コルク等のような他の多孔質有機基体の保存にも適している。
【００１７】
本発明は、本発明の木材保存剤での処理によって得られる、炭素原子数6〜30の脂肪族又は脂環式カルボン酸又はそれらのカルボン酸の混合物を付加した殺菌性第4級アンモニウム化合物による保護で処理した木材にも関する。
【００１８】
本発明は、更に殺菌性第4級アンモニウム化合物と炭素原子数が６〜３０の脂肪族又は脂環式カルボン酸との質量比が１：３〜３：１の組合せの非極性流体の保存のための使用をも包含する。特に、掘削油、切削油、冷却潤滑油、作動液、鉱油ベース燃料、潤滑剤が含まれる。水の存在下で、保存添加物がないと、これらの流体は、微生物によって汚染されたり劣化し易く、汚泥、悪臭、腐蝕の形成をもたらせ、それに対応して後の損害を生じることになる。
【実施例】
【００１９】
本発明を次の例によって更に説明する。例に述べられた部は質量関連部（重量基準）である。
【００２０】
例１  
次の処方に従って木材保存組成物を調製した。  
６．０部のジデシルジメチルアンモニウムクロライド  
４．０部の大豆脂肪酸  
９０．０部のホワイトスピリット、タイプＤ６０、沸点１８０〜２２０℃
この生成物は、１５０ｇ／ｍ２木材表面の適用割合で、ＤＩＮ  ＥＮ１１３に従って腐敗病に対して有効な薬剤であった。
【００２１】
例２  
次の処方に従って木材保存組成物を調製した。  
６．０部のベンズアルコニウムクロリド  
３．０部のウンデセン酸  
０．５部のプロピコナゾール  
０．５部のジエチレングリコールモノブチルエーテル  
９０．０部の石油、沸点２００℃
生成物は、１２０ｇ／ｍ２木材表面の適用割合で、ＤＩＮ  ＥＮ１１３及びＤＩＮ  ＥＮ１５２に従って腐敗病及び青菌に対して活性であった。
【００２２】
例３  
次の処方に従って木材保存組成物を調製した。  
５．０部のジデシルジメチルアンモニウムクロリド  
５．０部の亜麻仁油脂肪酸  
０．５部の沃素プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）  
１０．０部の亜麻仁油ベースアルキッド樹脂（油長８０％）  
７９．５部のホワイトスピリット、沸点＞１５０℃  
この生成物は、１２０ｇ／ｍ２木材表面の適用割合で、ＤＩＮ  ＥＮ１１３及びＤＩＮ  ＥＮ１５２に従って腐敗及び青菌に対して及びこの表面上の苔、藻及び地衣類の成長に対して活性であった。
【００２３】
例４  
次の処方に従って木材保存組成物を調製した。  
１０．０部  Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチル−ポリ(オキシエチル)−アンモニウムプロピオネート（７０％のエチレングリコール溶液）  
７．０部のココナッツ脂肪酸  
５．０部のナフテン酸銅（１０％Ｃｕ）  
１０．０部のロジン樹脂  
６８．０部の石油、沸点＞２００℃  
この生成物は、１００ｇ／ｍ２木材表面の適用割合で、カビ、青菌、藻、苔及び地衣類による攻撃、及びこれらの表面上の成長に対して活性であった。
【００２４】
この生成物は２５０ｇ／ｍ２木材表面の被覆割合で、軟腐敗病に対しても活性であった。
【００２５】
例５  
次の処方に従って木材保存組成物を調製した。  
１２．０部のジデシルジメチルアンモニウムクロリド  
１０．０部のナフテン酸、テクニカルグレード  
１０．０部のナフテン酸銅  
６３．０部の重鉱油、沸点＞３５０℃  
５．０部の２，４−ジニトロ−ｏ−クレゾール  
この生成物は２００〜２５０ｇ／ｍ２木材表面の適用割合で、土壌に永続的に接触する木材(例えば電柱)のアフターケアに適していた。
【００２６】
例６  
次の処方に従って木材保存組成物を調製した。
【００２７】
３．０部のＮ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−メチルポリ(オキシエチル)−アンモニウムプロピオネート（７０％エチレングリコール溶液)  
２．０部のウンデセン酸  
０．５部のプロピコナゾール  
５．０部の硬化ロジン樹脂  
０．５部の油溶性色素  
８９．０部のホワイトスピリット、脱臭化、Ａ  III  
この生成物は２０ｋｇ／ｍ３木材の処理割合（vac-vac法)で腐敗菌及び青菌に対して活性であった。
【００２８】
例７  
次の処方に従って木材保存組成物(濃縮物)を調製した。  
２５．０部のジデシルジメチルアンモニウムクロリド  
１５．０部の蒸留ココナッツ脂肪酸  
３．０部の沃素プロピニルブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）  
１０．０部の亜鉛オクトエート（２２％亜鉛）  
５７．０部の石油、沸点＞２５０℃  
この濃縮物は、使用前に石油又はホワイトスピリットで１：９に希釈するものである。
【００２９】
希釈物は２００ｇ／ｍ２木材表面の適用割合で腐敗菌、青菌、カビ及び軟腐病に対して活性であった。
【００３０】
例８  
次の処方に従って木材保存組成物を調製した。  
２．０部のジデシルジメチルアンモニウムクロリド  
２．０部のＮ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）ドデシルアミン（LonzabacTM  １２，０００）  
４．０部のトール油脂肪酸  
０．５部のプロピコナゾール  
５．０部の炭化水素樹脂、融点＞８０℃、ガソリン可溶性  
０．５部のフェノキシカルブ(phenoxycarb)、ジエチレングリコールモノブチルエーテルに１：１９で溶解  
８５．０部のホワイトスピリット、イソパラフィン化、沸点＞１８０℃  
この組成物は、２０ｋｇ／ｍ３木材の処理割合又は１５０ｇ／ｍ２木材表面の塗布割合によって木材破壊菌及び昆虫並びに青菌及びカビに対して活性であった。
【国際調査報告】
2005516792.tif 000005
2005516792.tif 000006
2005516792.tif 000007
2005516792.tif 000008
2005516792.tif 000009
2005516792.tif 000010
2005516792.tif 000011
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2005516792.tif 000015
2005516792.tif 000016