(57)【要約】新規の速乾性低揮発性有機化合物(VOC)の最小ドットゲインコーティング(平版インキおよびワニスシステムを含む)が、本明細書において説明されている。これらのシステムは、その使用により、速度制限因子としてのインキの乾燥速度を大部分の平版印刷用途において排除するのに十分な位、迅速に乾燥する。従来の対応物と比較して増大された乾燥速度を提供することに加え、本発明の速乾性低／無VOC平版コーティングシステムは、耐摩擦性が顕著に改善された乾燥フィルムを、使用者に提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス脂肪酸エステル、ならびに、多官能性(メタ)アクリル酸エステル、およびビニルエーテル、またはそれらの組合せのいずれかを含む組成物であり、(メタ)アクリル酸エステルの量が、全組成物の10質量％未満である、組成物。
【請求項２】
1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサンジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス脂肪酸エステルと、多官能性(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエーテル、またはそれらの組合せのいずれかとの組合せを、最低約2％、最高約30質量％含む、請求項1記載の組成物。
【請求項３】
1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス不飽和脂肪酸エステルを含む、請求項1記載の組成物。
【請求項４】
過酸の無機塩（inorganic salts of peracids）を更に含む、請求項1記載の組成物。
【請求項５】
過酸の無機塩を約10ppm〜約5,000ppmを含む、請求項4記載の組成物。
【請求項６】
過酸の無機塩を約10ppm〜約5,000ppmを含む、請求項3記載の組成物。
【請求項７】
請求項1記載の組成物を含む、インキ。
【請求項８】
顔料を更に含む、請求項7記載のインキ。
【請求項９】
請求項7記載のインキを使用する工程を含む、印刷方法。
【請求項１０】
印刷工程が、インキを印刷機に塗布する工程を含む、請求項9記載の方法。
【請求項１１】
印刷が平版印刷である、請求項9記載の方法。
【請求項１２】
印刷が、紙への印刷を含む、請求項9記載の方法。
【請求項１３】
インキビヒクルとして請求項7記載の組成物を使用する工程を含む、印刷方法。
【請求項１４】
インキビヒクルが湿し水と混合される、請求項13記載の方法。
【請求項１５】
湿し水が、有機(ヒドロ)ペルオキシドおよび／または過酸の無機塩を更に含む、請求項13記載の方法。
【請求項１６】
1種または複数種の追加のインキビヒクル成分を更に含む、請求項1記載の組成物。
【請求項１７】
追加のインキビヒクル成分が、ソリッド類、アルキド類、ポリエステル類またはポリアミド類である、請求項16記載の組成物。
【請求項１８】
1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス不飽和脂肪酸エステルが、3,6-ビスメチル,ビスリノレン酸エステル；2-ブテノエート,リシノール酸エステル；3-(2-ブテニル)ビス6,8-ウンデカジエン酸エステル；アラキドン酸エステル,ミリストレイン酸エステル；N-オクタン酸エステル,2-プロペン酸エステル；3,6-ビスフェニル,クロトン酸エステル,ラウリン酸エステル；3-メチル-6-ヘキシル,ビスイソ吉草酸エステル；ペラルゴン酸エステル,バーサック酸エステル；3,6-ビスメチル,ビスキリ油脂肪族エステル；または、3-t-ブチル,2-ベヘン酸エステル,6-(2-メチル)-2-プロペン酸エステルである化合物である、請求項1記載の組成物。
【請求項１９】
1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス脂肪酸エステルと、多官能性(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエーテル、またはそれらの組合せのいずれかとを組合わせる工程により作製される組成物であり、(メタ)アクリル酸エステルの量が、全組成物の10質量％未満である、組成物。
【請求項２０】
過酸の無機塩または有機ヒドロペルオキシドを更に含む、請求項19記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
関連出願の相互参照
本出願は、2002年9月5日に出願された、米国特許出願第60/408,916号の恩典を請求するものであり、この出願はその全体が参照として組入れられている。
【０００２】
背景
慣習的に、平版(リソ)インキ、およびワニスは、溶媒蒸発および不飽和成分の酸化重合の組合せにより乾燥するようにデザインされている。
【０００３】
揮発性有機化合物(VOC)の健康、安全および環境への影響に関する懸念の増大の結果、VOCの利用への厳しい規制が増えているので、この成分の乾燥速度への寄与(溶媒の蒸発は現在、従来の平版インキおよびワニスの乾燥速度に大きく寄与している)は将来縮小されることが予想される。長時間運転中には典型的であるような、スペースを節約するための新たな印刷物の積重ねは、乾燥のメカニズムとしての溶媒蒸発の効率を制限することが多い。加えて平版インキ中の溶媒の混和は、塗布されたインキ液滴(ドットゲイン)の望ましくないゆがみ(例えば、乾燥前の毛管拡散)を生じ、その結果印刷物の解像度を制限する。機械的ゲイン（mechanical gain）の結果を超えるドットゲインの度合いは、使用されるVOCの割合におおまかに比例する傾向があり、その結果平版インキ配合物への溶媒の混和は、印字品質を制限することが多い。
【０００４】
現存の（市販の）平版インキの乾燥の酸化重合成分には、コバルトおよびマンガンのような有毒な重金属による加速がほぼ常に必要であり、および特に本質的に非孔質表面上に印刷する場合、および／または新たな印刷物が密に積重ねられ、空気への接近が最小化される場合には、酸素の利用可能性により速度論的に制限されることが多い。従来の平版インキの乾燥速度の制限を克服するために、多くの技術が開発されている。これらの加速技術は、熱エネルギー(熱凝固(heatset)、および赤外乾燥)、電子ビーム(EB)、および紫外線(UV)照射などの、様々なエネルギー導入システムを包含している。後者の方法は、典型的には、高価で時には有毒な光開始剤、および関連する助剤の組合せの実質的割合の混和、更には高価な機械設備、集中的エネルギー消費、および放射線曝露の危険、EBおよびUVベースの両硬化システムにおいて使用される短波長放射線の暗黙の発生を必要とする。
【０００５】
米国特許第5,552,467号は、熱凝固（heat set）平版インキの酸化重合乾燥する成分の速度制限を克服する手段として、一方はインキ内に配置され、および他方は湿し水中に含まれた、化学還元剤および有機(ヒドロ)ペルオキシドの熱で活性化される組合せの利用を開示している。この特許は、単独の液体インキの利用を本質的に除外する二部（two-part）システムの使用を開示しており、更にこの特許は、これらの成分の反応性により制限され、これは多くの有機(ヒドロ)ペルオキシドの溶液および分散液の、ならびに不飽和油ベースのビヒクル中の還元剤の、特にカーボンブラックおよび／または重金属ベースの顔料を含むものの、ならびにガム含む湿し水濃縮物中の、比較的短い貯蔵寿命をもたらしている。この特定された技術は、周囲温度でまたはその近傍で乾燥しなければならないシステムにおける使用について有効であることは請求されていない。
【０００６】
米国特許第5,173,113号は、およそ2倍、平版印刷インキの乾燥を加速するための湿し水添加剤としての過酸化水素の利用性を開示している。しかしこの組合せは、二部システムとして使用されその結果単独の液体インキの使用を本質的に排除しており、かつ、多くの可変原子価金属の存在下における過酸化水素の不安定性が重篤であることによっても制限されている。
【０００７】
米国特許第5,156,674号は、過ホウ酸ナトリウム(これは、水との接触時に迅速に加水分解され、過酸化水素を生成する)およびジルコニウム塩の組合せの、平版用湿し水乾燥促進剤としての利用性を開示している。
【０００８】
驚くべきことに、低から中程度の割合の多官能性1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス(好ましくは不飽和)脂肪酸エステル、(メタ)アクリル酸エステル、アリルエーテルおよび／またはビニルエーテルの、他の点は従来の平版インキおよびワニス(2〜約30質量％)への混和は、両方とも、熱により活性化された有機(ヒドロ)ペルオキシド-還元剤組合せおよび／または先に明らかにされた湿し水に添加する乾燥促進剤としての過酸化水素の代替品として、これらのインキの乾燥速度を著しく増大し、および低レベル(10〜5,000ppm)のペルオキシ酸塩の利用性を増大する(補因子還元剤は不要である)ことが現在分かっている。
【発明の開示】
【０００９】
概要
本発明は、コーティング用途のための組成物、組成物の製造法、および組成物の使用法に関する。これらのコーティングは、インキ、ワニス、塗料などとして適している。ひとつの局面において、コーティングは、現存する技術と比べ、速乾性であり、ならびに印刷およびコーティングの用途において有用である他の利点(例えば、印字品質、色の堅牢性、VOC成分の減少または非含有、有毒な金属含有成分の減少または非含有)を提供する。
【００１０】
本発明の組成物は、多官能性の1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス(好ましくは不飽和)脂肪酸エステル、(メタ)アクリル酸エステル、アリルエーテルおよび／またはビニルエーテルの組合せを中程度の割合で、その他の点で従来の平版インキ、並びに関連したビヒクルおよびワニスを含む、平版インキおよびワニス(2〜約30質量％)中に混和する。
【００１１】
ひとつの局面において、本発明は、1種または複数種の1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス脂肪酸エステル、および1種または複数種の多官能性(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエーテル、もしくはそれらの組合せのいずれかを有する組成物(およびそれらの使用法)であり、(メタ)アクリル酸エステルの量は、全組成物の10質量％未満(例えば、約1〜7質量％、約3〜5質量％、1〜10％の間のいずれかの整数％未満)である。この組成物は、最低約2質量％および最大約30質量％の、1種または複数種の1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス脂肪酸エステル、および1種または複数種の多官能性(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエーテル、もしくはそれらの組合せのいずれかを有するものであることができる。別の態様において、この組成物は少なくとも1種の(メタ)アクリル酸エステルを含む。
【００１２】
他の局面において、本明細書において説明された組成物(および方法)は、1種または複数種の1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス脂肪酸エステルを有し；更に1種または複数種の過酸の無機塩（inorganic salts of peracids）を有し；約10〜約5,000ppmの過酸の無機塩を有するものであることができる。別の局面において、本明細書において説明された組成物(および方法)は、更に顔料を含むことができ；更に1種または複数種の追加のインキビヒクル成分(例えば、ソリッド類、アルキド類、ポリエステル類またはポリアミド類)を有することができ；更に水を含むことができ；または、本明細書の表(例えば、表A-Cまたは1-4)のいずれかにおいて説明された1種または複数種の化合物を有することができる。
【００１３】
別の局面において、本発明は、1種または複数種の1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス脂肪酸エステル、および1種または複数種の多官能性(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエーテル、もしくはそれらの組合せのいずれかを有するものを含む、本明細書において説明された組成物のいずれかを有するインキに関し、ここで(メタ)アクリル酸エステルの量は、全組成物の10質量％未満(例えば、約1〜7質量％、約3〜5質量％、1〜10％の間のいずれかの整数％未満)である。
【００１４】
本発明の別の局面は、1種または複数種の1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス脂肪酸エステル、および1種または複数種の多官能性(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエーテル、もしくはそれらの組合せのいずれかを有するものを含む、本明細書において説明された組成物のいずれかを有するインキを使用する工程を含む、印刷方法であり、(メタ)アクリル酸エステルの量は、全組成物の10質量％未満(例えば、約1〜7質量％、約3〜5質量％、1〜10％の間のいずれかの整数％未満)である。この方法は更に、印刷機へのインキの塗布を含むことができ；平版、活版印刷、フレキソ、グラビアなどであることができる。
【００１５】
別の局面において、本発明は、1種または複数種の1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス脂肪酸エステル、および1種または複数種の多官能性(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエーテル、もしくはそれらの組合せのいずれかを有するものを含む、本明細書において説明された組成物のいずれかを使用する工程を含む、印刷方法であり、(メタ)アクリル酸エステルの量は、インキビヒクルとして、全組成物の10質量％未満(例えば、約1〜7質量％、約3〜5質量％、1〜10％の間のいずれかの整数％未満)である。この方法は更に、インキビヒクルが湿し水と混合されたもの、または湿し水が更に有機(ヒドロ)ペルオキシドもしくは過酸の無機塩を含むものであることができる。この方法は更に、印刷において使用する直前または印刷機に塗布する直前に、本明細書において説明された組成物またはインキビヒクルを、湿し水と接触することを含むことができる。この方法は更に、本明細書に説明された組成物またはインキビヒクルを、水(例えば、空気、水分源、他の湿分源)と、印刷において使用する直前または印刷機への塗布の直前に、接触することを含むことができる。
【００１６】
本発明の別の局面は、1種または複数種の1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス脂肪酸エステル、および1種または複数種の多官能性(メタ)アクリル酸エステル、ビニルエーテル、もしくはそれらの組合せのいずれかを混合する工程により作製される組成物であり、(メタ)アクリル酸エステルの量は、全組成物の10質量％未満である。この方法は更に、本明細書において説明された1種または複数種の追加の化合物(例えば、過酸の無機塩または有機ヒドロペルオキシド)を混合することを含む。
【００１７】
ひとつの局面において、これらの組成物は、元素または塩の形を含む、有毒な重金属(例えば、コバルト、マンガン)を、低下したレベル(従来の金属量、例えば＜1質量％、0.05〜0.7質量％に対して)で有するか、または欠いているような、本明細書において説明されたもののいずれかである。
【００１８】
好ましい本発明の態様は、1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス(好ましくは不飽和)脂肪酸エステルを約2〜約12質量％、加えて1種または複数種の本質的に不揮発性の多官能性(メタ)アクリル酸エステルおよび／またはビニルエーテルを2〜約15質量％、前述の遊離ラジカル給源と組合せて混和している、そのような平版インキ配合物を含む。新たなおよび新規のビスオキサ-シクロヘキサジエンジオールビスエステルの例は、一般式A(下記)に従い；その例は表Bに提供されている。本発明の実践に有用な多官能性(メタ)アクリル酸エステルおよびビニルエーテルは、多数であるが；しかし、簡略化のために、各10例を、各々、表BおよびCに列記している。これらの例は、本発明の範囲を例証することが意図されており、限定するものではない。
【００１９】
前述の多官能性の1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス(好ましくは不飽和)脂肪酸エステル、並びに(任意で部分的な)溶媒代替品としての(メタ)アクリル酸エステルおよび／またはビニルエーテルの導入は、単に先行技術により示されるような、有機(ヒドロ)ペルオキシド-還元剤組合せ、および／または過酸化水素添加の湿し水乾燥促進作用を実質的に増強するのみではなく、加えて先行技術と比べて顕著な審美的な性能改善も提供する。これらの改善点は、ドットゲインの最小化、および印刷はがれ(毛管ぬれを介したインキによる多孔質支持体への浸透)および気体による印刷はがれ(gas ghosting)の最小化、増加した光沢ポテンシャル、および増強された顔料分散速度を含む。本発明の内容の適用により可能となった性能向上は、配合者が、従来の(アルキド-ポリエステル-ポリアミド樹脂)ベースの溶媒が生じた類似物に勝る、溶媒が減少したおよび／または溶媒非含有の平版インキを設計することを可能にする。無機のペルオキシ塩を使用することは、いずれかの有機(ヒドロ)ペルオキシドの場合とは対照的に、インキまたは湿し水のいずれかの中で従来のまたは一系統(single)液体平版インキのいずれかと組合せて使用した場合に、通常の使用および／または貯蔵条件下で、ほとんどの無機ペルオキシ塩は、油ベースのインキ相中の最低の溶解度、並びに湿し水および／または関連する濃縮物を著しく損傷するには不充分な酸化能を有するので、配合物安定性の問題点を最小化することがわかっている。
【００２０】
実際問題として、本発明は、低から中程度の割合の多官能性1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス(好ましくは不飽和)脂肪酸エステル、(メタ)アクリル酸エステル、および／またはビニルエーテルを、好ましくは触媒比率のペルオキシ酸塩と組合わせて使用する、平版インキシステムの使用を開示している。これらのペルオキシ酸塩は、有用なことに、インキおよび／または湿し水(ウェットプレート平版印刷で使用される場合)へ、約10〜約5,000ppmの桁のレベルで、混和されてもよい。該促進剤が容易に利用可能な技術、例えば化学的、熱的、および／または放射線曝露により活性化される場合は、これらの発生期のフリーラジカル給源は、インキの即時重合をベースにした硬化に影響を及ぼすフリーラジカルに分解する。
【００２１】
本発明の一つまたは複数の態様の詳細は、添付図面および下記の説明により示されている。その他の本発明の特徴、目的および利点は、これらの説明および図面、並びに添付の特許請求の範囲から明らかであろう。
【００２２】
詳細な説明
本発明の組成物および方法は、コーティングに関し、かつひとつの局面においてインキに関する。当技術分野において標準および従来のものである物質は、本明細書の組成物および方法における使用に適している。
【００２３】
平版印刷は、所望の画像が平らなプレートの構造により実現され、その結果印刷インキのプレートへの選択的接着が、所望の画像領域において生じ、引き続き該画像の直接または間接のいずれかでの被印刷物（substrate）(例えば紙、プラスチッック、金属)への接触移りが生じるような、平らなプレートからの印刷の技術または工程である。
【００２４】
不飽和脂肪酸は、複合構造HOC(O)(CR1R2)n(R3C=CR4)mR7(式中、mは、1〜約5の整数であり、nは3〜約20の整数であり、および様々なR基(例えば、R1、R2、R3、R4)の各々は、独立して水素から選択されるか、または1〜約4個の炭素原子を有する一価のヒドロカルビル基である)を有する物質として定義される。様々な(CR1R2)および(R3C=CR4)は、連続または複合している必要はないが、いずれかの順番で互いに結合してもよい。本明細書の組成物および方法において有用である不飽和脂肪酸は、例えば、本明細書の表に列記されたものである。
【００２５】
(メタ)アクリル酸エステルは、本明細書において一般構造[RCH2=CRC(O)O]nR'(式中、nは1よりも大きい整数であり；各Rは、独立して水素、またはCH3基から選択され、および各R'の炭素原子数はnと同じまたはそれよりも大きくなければならない以外は、R'は、2個〜約20個の炭素原子を各々有するヒドロカルビル基から選択される)を有する物質として定義される。本明細書の組成物および方法において有用な(メタ)アクリル酸エステルは、例えば、本明細書の表に列記されたものを含む。
【００２６】
本明細書の過酸(またはペルオキシ酸)の無機塩は、構造(O-O-)を含む酸の塩として定義され、ここでカチオンは、水素または炭素以外の原子上に正電荷を持つ。本明細書の組成物および方法において有用な過酸の無機塩は、例えば本明細書の表に列記されたものを含む。本発明の一部の局面において、過酸の無機塩は、触媒量で使用される(例えば、組成物の総質量を基に約0.5質量％未満、約0.25質量％未満、約0.1質量％未満)。
【００２７】
有機ヒドロペルオキシドは、構造C-O-O(R)を含む有機化合物として定義される(式中、Rは、水素、または炭素を介して過酸化物酸素に結合された基から選択される)。本明細書の組成物および方法において有用である有機ヒドロペルオキシドは、例えば、本明細書の表に列記されたものを含む。
【００２８】
本明細書において、多官能性ビニルエーテルは、構造[RRC=CRO]nR'を含む有機化学物質として定義される(式中、nは、1よりも大きい整数であり；各Rは、独立して水素、またはCH3基から選択され、およびR'は、2個〜約10個の炭素原子を有するヒドロカルビル基の中から選択される)。
【００２９】
湿し水は、本明細書において、平版印刷用プレート上の画像部に対する非画像部の親水性疎油性の平衡を維持することに加え、非画像部の酸化を防止するために保護膜を維持する水溶液として定義されている。
【００３０】
顔料は、そのビヒクル中に本質的に不溶性である着色された粒子である。顔料は、様々な色のいずれかであることができ、および本明細書の実施例において説明されたものにより例証される。
【００３１】
ドットゲインは、本明細書において、被印刷物へのこれの塗布後の、画像(下)成分の広がりと定義される。これは細部の鮮明さを低下し、その結果典型的には、より高度に鮮明な画像は、最小ドットゲインがより望ましい。
【００３２】
しかし本発明の実践において有用である様々な1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエン-2,5-ジオールの2,5-ビス(好ましくは不飽和)脂肪酸エステル、(メタ)アクリル酸エステル、およびビニルエーテルまたはアリルエーテルは非常に多いが、簡略にするために、各クラスの物質の好ましいメンバー10例のみを、表AからCに提供する。以下に提供された例は、例証であり、網羅的なものではなく、本発明の範囲を限定するものでもないことが意図されている。当業者は、最小の困難で、本発明の開示から逸脱することなく、このような成分の各クラスのより多くの例を容易に提供することができるであろう。
【００３３】
インキビヒクルは、インキ組成物に適した成分の組合せである。ひとつの局面において、インキビヒクルは、他のインキ成分と共に貯蔵することが不適合である(すなわち、接触する場合に、印刷のために得られた製品(例えば、インキ)の使用の直前、または使用と同時に、望ましくないかまたは制御されることが望ましいような不可逆的反応が生じる)ある種の成分を含む。このような場合、不適合な成分のひとつは、インキビヒクル内に配置され、および他方は、使用の直前、または使用と同時に混合するために、第二のインキビヒクル(例えば、湿し水)中に配置される。このインキビヒクルは、本明細書において説明された物質のいずれかを含むことができるか、または例えばインキまたは印刷組成物に適した、ソリッド類、アルキド類、ポリエステル類またはポリアミド類を含む、当技術分野において公知である標準のインキビヒクル成分などを含むこともできる。前述の物質は、顔料が組成物に存在しない場合は、ワニスまたはコーティングとみなすことができる。ワニスは、事実上本明細書に説明された組成物のひとつの局面と考えられる。
【００３４】
本明細書の組成物は、平版印刷用途において有用である。このような用途は、枚葉紙、コールドウェブ、およびヒートセットウェブ印刷を含む、凹版またはオフセットであることができる。本発明の内容は、活版印刷、枚葉紙、平版印刷のヒートセットおよびコールドセット型において有益かつ利用可能であり；各例において、改善された製品のより迅速な作製を実現する機会を提供する。
【００３５】
本発明の実践において有用である、発生期のフリーラジカル給源の数および多様性は非常に大きいが、簡略化のために供給源のわずかに10例を参照のために表Aに提供する。特定の平版印刷機の構成と組合わせて有用なこれらの発生期の過酸塩は、利用可能な活性化の手段により部分的に選択することができる。例えば放射エネルギー給源が存在しない場合、放射線-活性化システムの利用は排除され、および／または一系統液体乾板平版印刷の使用は、水および／または化学的に活性化されるシステムの利用可能性を排除するであろう。
【００３６】
本発明の他の態様は、本明細書の表および実施例において具体的に説明されるものを含む。以下に提供された実施例は、本発明の例証を目的とし、本発明の範囲を限定しないことが意図されている。
【００３７】
実施例
（表Ａ）
2005538222.tif 000002
【００３８】
2005538222.tif 000003
式中、RおよびR'は、各々独立して、3〜30個の炭素の飽和または不飽和の一価のヒドロカルビルまたはオキシヒドロカルビルリガンドから選択される。R1およびR2は、各々独立して、水素、および1〜7個の炭素の飽和した芳香族または不飽和の一価のヒドロカルビルリガンドから選択される。
【００３９】
（表Ｂ）
2005538222.tif 000004
【００４０】
（表Ｃ）
2005538222.tif 000005
【００４１】
実施例1
1,4-ビスオキサ-2,5-シクロヘキサジエンビスエステル(ビスビニルエステル)の調製法
1molの2,5-ビスオキソ-1,4-ジオキサンを、トリメチルシクロヘキサン2Lに溶解し、チタン酸テトライソプロピル0.5gを添加し、得られた溶液を160±5℃に加熱し、よく攪拌しながら、窒素掃流下でこの温度で維持し、その間、4時間以上かけて2molリノレン酸メチルを添加し、その後更に3時間維持した。1.92molメタノール(ガスクロマトグラフィーにより同一性確認)を、加熱期間蒸留により収集した。得られた生成物の高速液体クロマトグラフィー(HLPC)-質量分析(MS)およびフーリエ変換赤外分光(FTIR)による分析は、ジオキサン98％およびリノレン酸メチル96％が各々消費され、所望のビスエステル(R1およびR2は各=H、RおよびR'は各=C17H29)の収量91モル％を得たことを示した。様々なアナログを同様に調製した。ふたつのアシルリガンドが異なるこれらのアナログを、アシル成分の型の添加の間に2時間の平衡期間を伴う、アシル成分の逐次添加により生成した。命名した生成物の各収量(分取的HLPCにより単離し、MSおよびFTIRにより同定した)は、表1に記載している。
【００４２】
（表１）
2005538222.tif 000006
注：
a)混合されたアクリル酸ビスエステル、総ビスアクリル酸収量＞75％。b)総(混合された)脂肪族アクリル酸ビスエステル。
【００４３】
実施例2 
二系統液体(dual fluid)平版枚葉紙インキ中の(部分的/完全な)溶媒代替物としての、多官能性(メタ)アクリル酸エステルならびに／またはビニルおよび／もしくはアリルエーテルの小さい割合の混和
Halite 345g、3010(Lawter Chemical Co.、キリ-アマニ油ベースの光沢ワニス)295g、フタロシアニンブルー顔料(No. Ciba Specialty Chemical Co.)160g、表2に特定したような従来の希釈剤またはVOC非含有反応性希釈剤代替品150g、ポリテトラフルオロエチレン粉末(Micro Powders-Fluoro 60)6g、12％ナフテン酸コバルトおよび12％ナフテン酸マンガンを各2gを、機械的混合および3本ロール練り(Hegmanグラインド7+まで)することにより、青色枚葉紙平版インキを調製した。任意に、特定された促進剤を、先に示された液体に添加した。Exxate 200、特定されたような希釈剤、および／または3020(Lawter Chemical Co.、キリ-アマニ油ベースの光沢ワニス)の組合せ40gを添加することにより、インキタックを800rpmで11に調節した。
【００４４】
得られたインキは、Varn Corp.のTotal(湿し水濃縮液)を1Lにつき80g、およびスカミングを排除するために必要な湿し水用添加剤として最低比例量のイソプロパノールを用い、Komori 300×450mm枚葉紙印刷機を1時間に9,000枚の刷りで用い、クロムコートした35kg紙ストック上に、Xrite濃度計において120の標準濃度で300ラインスクリーンを使用し印刷することにより各々個別に評価した。得られた印刷物を各々、乾燥速度、ドットゲインについて評価した。印刷物収量(マイレージ)、最小湿し水溶媒の必要量、可視できる裏移り前の最大積重ね高さ、およびVOC値も決定し、表2に記載した。
【００４５】
（表２）
2005538222.tif 000007
【００４６】
明らかにされた恩典には、低下したドットゲイン、より迅速な乾燥、VOCの低下/事実上の排除、増大された印刷物積重ね耐性が含まれる。
【００４７】
実施例3
一系統液体平版コールドウェブ(湿分-湿度活性化された被印刷物)インキ中の(部分的/完全な)溶媒代替物としての、多官能性(メタ)アクリル酸エステルならびに／またはビニルおよび／もしくはアリルエーテルの小さい割合の混和
Ultrex 110 400g、Nylin 5 (Lawter Chemical Co.、キリ-アマニ油ベースの光沢インキビヒクル)300g、黒色顔料(No. R400R Cabot Corp.)140g、反射性青色顔料(BASF)7g、従来の希釈剤、または表3に特定されたようなVOC非含有反応性希釈剤代替物105g、ポリエチレンワックスペースト(No. Shamrock Industries)4g、およびポリテトラフルオロエチレン粉末(Micro Powders-Fluoro 60)3gを、機械的分散および篩分け(5μmフィルターを通す)することにより、黒色の一系統液体コールドウェブ平版インキを調製した。任意に、特定された促進剤を、インキに添加した。タックは、ジグライム、特定された希釈剤、および／または3020(Lawter Chemical Co.、キリ-アマニ油ベースの光沢ワニス)の組合せ40gの添加により、800RPMで8に調節した。
【００４８】
得られたインキは、最大値(乾燥速度、または印刷能生産速度-19,000刷り/時)で、Toyoシリコーンプレート印刷機を使用するGoss, 1メートルウェブ印刷機を用い、カレンダー式のコートしない25kg紙ストック上に、標準濃度で200ラインスクリーンを使用し印刷することにより各々個別に評価した。得られた印刷物を各々、乾燥速度、ドットゲインについて評価した。印刷物収量(マイレージ)、必要量、視覚的に検出可能な裏移りに作用するのに必要な最小圧縮(psi)、およびVOC値も決定し、表3に記載した。印刷期間中の、被印刷物および印刷局所(local)は両方とも、22℃および60％相対湿度で維持した。
【００４９】
（表３）
2005538222.tif 000008
【００５０】
明らかにされた恩典には、低下したドットゲイン、より迅速な乾燥(より高い印刷速度が可能)、VOCの低下/事実上の排除、増強された印刷物圧耐性が含まれる。
【００５１】
実施例4
平版ヒートセットウェブインキ中の(部分的/完全な)溶媒代替物としての、多官能性(メタ)アクリル酸エステルならびに／またはビニルおよび／もしくはアリルエーテルの小さい割合の混和
A-1407 400g、Ultrex 110(Lawter Chemical Co.、キリ-アマニ油ベースの光沢インキビヒクル)300g、顔料140g、従来の希釈剤または表3に示されたようなVOC非含有反応性希釈剤代替物250g、ポリエチレンワックスペースト(No. Shamrock Industries)4g、炭酸アルミニウム20g、およびポリテトラフルオロエチレン粉末(Micro Powders-Fluoro 60)3gを、機械的分散および篩分け(5μmフィルターを通す)することにより、黄色、赤色、水色（cyan）および黒色の平版ヒートセットインキを調製した。任意に、特定された促進剤を、インキに添加した。タックは、Exxate 200、特定されたような希釈剤、および／または3020(Lawter Chemical Co.、キリ-アマニ油ベースの光沢ワニス)の組合せ40gの添加により、800RPMで8に調節した。
【００５２】
得られたインキは、最大値(乾燥速度、または印刷能生産速度-22,000刷り/時)で、Goss, 1メートルウェブヒートセット印刷機、通常のプレート、Lithofont湿し水濃縮物(2〜3％)20g/Lを含む湿し水、およびスカミングを防ぐのに必要な最小のIPA；並びに、5℃の冷却ロールを装着した9メートルの160℃の炉を用い、コートした25kg紙ストック上に、標準濃度で200ラインスクリーンを使用し、両面四色印刷することにより各々集合的に評価した。得られた印刷物を各々、乾燥速度、ドットゲインについて評価した。印刷物収量(平均色マイレージ)、視覚的に検出可能な裏移りに作用するのに必要な最小圧縮(psi)、およびVOC値も決定した。これらは表4に記載した。
【００５３】
（表４）
2005538222.tif 000009
【００５４】
明らかにされた恩典には、低下したドットゲイン、より迅速な乾燥(より高い印刷速度が可能)、VOCの低下/事実上の排除、増大された印刷物積重ね耐性が含まれる。
【００５５】
本発明の化合物(本明細書の組成物において使用されることを含む)は、1個または複数の不斉中心を含んでもよく、従ってラセミ体およびラセミ混合物、単独のエナンチオマー、個々のジアステレオマーおよびジアステレオマー混合物として生じる。E-、Z-およびシス-、トランス-二重結合異性体が、良く想起されている。これらの化合物のこのような異性体型の全てが、明白に本発明に含まれている。本発明の化合物は複数の互変異性体型でも表され、そのような場合本発明は、本明細書に説明された化合物の全ての互変異性体型を明白に含む。このような化合物のそのような異性体型の全てが、明白に本発明に含まれる。本明細書に説明された化合物の全ての結晶型は、明白に本発明に含まれている。
【００５６】
特に規定されない限りは、本明細書において使用される全ての技術用語および科学用語は、本発明の属する技術分野の通常の技術者により普通に理解されるものと同じ意味を有する。本明細書に説明されたものに類似したまたは同等の方法および材料は、本発明の実践または試験において使用することができるが、適した方法および材料が以下に説明されている。矛盾する場合、定義を含み、本明細書に制限されると考えられる。加えて、材料、方法、および実施例は、例証のみであり、限定を意図するものではない。
【００５７】
本明細書に引用された全ての参考文献は、印刷物、電子式、コンピュータで読取り可能な記憶媒体または他の形のいずれかにかかわらず、その全体が参照として明白に組入れられており、これは要約、記事、雑誌、刊行物、教本、学術論文、インターネットウェブサイト、データベース、特許および特許公報を含むが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
本発明の多くの態様が説明されている。しかしながら、本発明の精神および範囲から逸脱しない限りは、様々な変更を行うことができることは理解されるであろう。従って他の態様は、添付の特許請求の範囲の範囲内である。
【国際調査報告】
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