(57)【要約】本発明は、多孔質マトリックスと機能するように接触させた非晶質材料を有する時間温度積算インジケータを提供するものであり、ここで前記非晶質材料は前記多孔質マトリックスの中に、所定の温度またはそれ以上の温度の場合にのみ、移行する。本発明を使用すれば、付加的な始動工程を必要としないために、製品の累積熱暴露を簡単にモニターすることができる。このインジケータは、傷みやすい製品を破壊的温度に短時間おいた時の累積熱暴露をモニターする場合に特に有用である。
2005503553.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
時間温度積算インジケータであって、
ａ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、および
ｂ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材、を含み、
前記非晶質材料は少なくとも重量で約７０％の粘着付与剤を含み、
前記多孔質マトリックスと前記非晶質材料とが所定の温度またはそれ以上で相互に接触した場合に、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックスの中に、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行し、そして
前記非晶質材料の前記多孔質マトリックス中への移行によって、累積熱暴露を読み取り可能に表示する、インジケータ。
【請求項２】
前記累積熱暴露の読み取り可能な表示が視覚的に確認できる、請求項１に記載のインジケータ。
【請求項３】
前記累積熱暴露の視覚的に確認できる表示が、潜像の出現、像の隠蔽、色の変化、またはそれらの任意の組合せを含む、請求項２に記載のインジケータ。
【請求項４】
前記累積熱暴露の読み取り可能な表示が機械で読み取り可能である、請求項１に記載のインジケータ。
【請求項５】
前記累積熱暴露の機械で読み取り可能なインジケータが、赤外線信号、紫外線信号、潜像の出現、像の隠蔽、色の変化、またはそれらの任意の組合せを含む、請求項４に記載のインジケータ。
【請求項６】
前記粘着付与剤が、炭化水素樹脂、ロジン、ロジン誘導体、水素化ロジンエステル、またはそれらの組合せを含む、請求項１に記載のインジケータ。
【請求項７】
前記非晶質材料が接着剤ベース成分をさらに含む、請求項１に記載のインジケータ。
【請求項８】
前記非晶質材料が、重量で２０％未満の接着剤ベース成分を含む、請求項７に記載のインジケータ。
【請求項９】
前記非晶質材料が、重量で５％未満の接着剤ベース成分を含む、請求項８に記載のインジケータ。
【請求項１０】
前記非晶質材料が可塑剤をさらに含む、請求項１に記載のインジケータ。
【請求項１１】
前記可塑剤が鉱油を含む、請求項１０に記載のインジケータ。
【請求項１２】
前記非晶質材料が少なくとも重量で７５％の粘着付与剤を含む、請求項１に記載のインジケータ。
【請求項１３】
前記非晶質材料が約０℃以下のＴｇを有する、請求項１に記載のインジケータ。
【請求項１４】
前記非晶質材料が約−１０℃以下のＴｇを有する、請求項１３に記載のインジケータ。
【請求項１５】
前記粘着付与剤が約０℃〜約１４０℃の環球式軟化点を有する、請求項１に記載のインジケータ。
【請求項１６】
約１時間〜約２４時間のランアウトタイムを有する、請求項１に記載のインジケータ。
【請求項１７】
約４時間〜約１２時間のランアウトタイムを有する、請求項１６に記載のインジケータ。
【請求項１８】
対象物の累積熱暴露を読み取り可能に表示するための方法であって、
（ａ）時間温度積算インジケータを提供する工程であって、
前記インジケータは、
ｉ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、および
ｉｉ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材であって、前記非晶質材料が少なくとも重量で約７０％の粘着付与剤を含む第２の基材、を含む工程、
（ｂ）前記非晶質材料を前記多孔質マトリックスと接触する状態に置くことによって前記インジケータを始動させる工程であって、前記インジケータが所定の温度またはそれ以上になった場合には、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックス中に温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行するようにし、それによって、累積熱暴露を読み取り可能に表示する工程、および
（ｃ）前記インジケータを前記対象物の上に搭載する工程、
を含み、
工程（ｂ）および（ｃ）は任意の順に順次実施することができる、方法。
【請求項１９】
時間温度積算インジケータであって、
ａ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、
ｂ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材であって、前記非晶質材料が少なくとも重量で約３０％の粘着付与剤と重量で約３３％以下の接着剤ベース成分とを含む第２の基材、を含み、
前記多孔質マトリックスと前記非晶質材料とが所定の温度またはそれ以上で相互に接触した場合に、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックスの中に、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行し、そして
前記非晶質材料の前記多孔質マトリックス中への移行によって、累積熱暴露を読み取り可能に表示する、インジケータ。
【請求項２０】
前記粘着付与剤が、炭化水素樹脂、ロジン、ロジン誘導体、水素化ロジンエステル、またはそれらの組合せを含む、請求項１９に記載のインジケータ。
【請求項２１】
前記非晶質材料が可塑剤をさらに含む、請求項１９に記載のインジケータ。
【請求項２２】
前記可塑剤が鉱油を含む、請求項２１に記載のインジケータ。
【請求項２３】
前記非晶質材料が少なくとも重量で約５０％の粘着付与剤を含む、請求項１９に記載のインジケータ。
【請求項２４】
前記非晶質材料が少なくとも約７０％の粘着付与剤を含む、請求項２３に記載のインジケータ。
【請求項２５】
前記累積熱暴露の読み取り可能な表示が視覚的に確認できる、請求項１９に記載のインジケータ。
【請求項２６】
前記累積熱暴露の視覚的に確認できる表示が、潜像の出現、像の隠蔽、色の変化、またはそれらの任意の組合せを含む、請求項２５に記載のインジケータ。
【請求項２７】
前記累積熱暴露の読み取り可能な表示が機械で読み取り可能である、請求項１９に記載のインジケータ。
【請求項２８】
前記累積熱暴露の機械で読み取り可能な表示が、赤外線信号、紫外線信号、潜像の出現、像の隠蔽、色の変化、またはそれらの任意の組合せを含む、請求項２７に記載のインジケータ。
【請求項２９】
前記非晶質材料が約０℃以下のＴｇを有する、請求項１９に記載のインジケータ。
【請求項３０】
前記非晶質材料が約−１０℃以下のＴｇを有する、請求項２９に記載のインジケータ。
【請求項３１】
前記粘着付与剤が約０℃〜約１４０℃の環球式軟化点を有する、請求項１９に記載のインジケータ。
【請求項３２】
前記粘着付与剤が約１０℃〜約９０℃の環球式軟化点を有する、請求項３１に記載のインジケータ。
【請求項３３】
約１時間〜約２４時間のランアウトタイムを有する、請求項１９に記載のインジケータ。
【請求項３４】
約４時間〜約１２時間のランアウトタイムを有する、請求項３３に記載のインジケータ。
【請求項３５】
対象物の累積熱暴露を読み取り可能に表示するための方法であって、
（ａ）時間温度積算インジケータを提供する工程であって、
前記インジケータは、
ｉ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、および
ｉｉ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材であって、前記非晶質材料が少なくとも重量で約３０％の粘着付与剤と重量で約３３％以下の接着剤ベース成分とを含む第２の基材、を含む工程、
（ｂ）前記非晶質材料を前記多孔質マトリックスと接触する状態に置くことによって前記インジケータを始動させる工程であって、前記インジケータが所定の温度またはそれ以上になった場合には、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックス中に温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行するようにし、それによって、累積熱暴露を読み取り可能に表示する工程、および
（ｃ）前記インジケータを前記対象物の上に搭載する工程、を含み、
工程（ｂ）および（ｃ）は任意の順に順次実施することができる、方法。
【請求項３６】
時間温度積算インジケータであって、
ａ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、および
ｂ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材、を含み、
前記非晶質材料は重量で約３３％以下の接着剤ベース成分、および少なくとも重量で３０％の、約０℃〜約１４０℃の環球式軟化点を有する粘稠な成分を含み、
前記多孔質マトリックスと前記非晶質材料とが所定の温度またはそれ以上で相互に接触した場合に、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックスの中に、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行し、そして
前記非晶質材料の前記多孔質マトリックス中への移行によって、累積熱暴露を読み取り可能に表示する、インジケータ。
【請求項３７】
前記累積熱暴露の読み取り可能な表示が視覚的に確認できる、請求項３６に記載のインジケータ。
【請求項３８】
前記累積熱暴露の視覚的に確認できる表示が、潜像の出現、像の隠蔽、色の変化、またはそれらの任意の組合せを含む、請求項３７に記載のインジケータ。
【請求項３９】
前記累積熱暴露の読み取り可能な表示が機械で読み取り可能である、請求項３６に記載のインジケータ。
【請求項４０】
前記累積熱暴露の機械で読み取り可能なインジケータが、赤外線信号、紫外線信号、潜像の出現、像の隠蔽、色の変化、またはそれらの任意の組合せを含む、請求項３９に記載のインジケータ。
【請求項４１】
前記非晶質材料が約０℃以下のＴｇを有する、請求項３６に記載のインジケータ。
【請求項４２】
前記非晶質材料が約−１０℃以下のＴｇを有する、請求項４１に記載のインジケータ。
【請求項４３】
約１時間〜約２４時間のランアウトタイムを有する、請求項３６に記載のインジケータ。
【請求項４４】
約４時間〜約１２時間のランアウトタイムを有する、請求項４３に記載のインジケータ。
【請求項４５】
対象物の累積熱暴露を読み取り可能に表示するための方法であって、
（ａ）時間温度積算インジケータを提供する工程であって、
前記インジケータは、
ｉ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、および
ｉｉ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材であって、前記非晶質材料が重量で約３３％以下の接着剤ベース成分と、少なくとも重量で３０％の約０℃〜約１４０℃の環球式軟化点を有する粘稠な成分とを含む第２の基材、を含む工程、
（ｂ）前記非晶質材料を前記多孔質マトリックスと接触する状態に置くことによって前記インジケータを始動させる工程であって、前記インジケータが所定の温度またはそれ以上になった場合には、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックス中に温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行するようにし、それによって、累積熱暴露を読み取り可能に表示する工程、および
（ｃ）前記インジケータを前記対象物の上に搭載する工程、を含み、
工程（ｂ）および（ｃ）は任意の順に順次実施することができる、方法。
【請求項４６】
時間温度積算インジケータシステムであって、前記インジケータシステムは、
第１のインジケータであって、
ａ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、および
ｂ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材、を含み、
前記多孔質マトリックスと前記非晶質材料とが第１の所定の温度またはそれ以上で相互に接触した場合に、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックスの中に、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行し、そして
前記非晶質材料の前記多孔質マトリックス中への移行によって、累積熱暴露の第１の読み取り可能な表示が作りだされる、第１のインジケータ、および
第２のインジケータであって、
ａ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、および
ｂ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材、を含み、
前記多孔質マトリックスと前記非晶質材料とが第２の所定の温度またはそれ以上で相互に接触した場合に、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックスの中に、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行し、そして
前記非晶質材料の前記多孔質マトリックス中への移行によって、累積熱暴露の第２の読み取り可能な表示が提供される、第２のインジケータ、
を含むインジケータシステム。
【請求項４７】
対象物の累積熱暴露を読み取り可能に表示するための方法であって、
（ａ）時間温度積算インジケータシステムを提供する工程であって、前記インジケータシステムは、
第１のインジケータであって、
ｉ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、および
ｉｉ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材、を含み、
前記多孔質マトリックスと前記非晶質材料とが第１の所定の温度またはそれ以上で相互に接触した場合に、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックスの中に、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行し、そして
前記非晶質材料の前記多孔質マトリックス中への移行によって、累積熱暴露の第１の読み取り可能な表示が提供される、第１のインジケータ、および
第２のインジケータであって、
ｉ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、および
ｉｉ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材、を含み、
前記多孔質マトリックスと前記非晶質材料とが第２の所定の温度またはそれ以上で相互に接触した場合に、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックスの中に、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行し、そして
前記非晶質材料の前記多孔質マトリックス中への移行によって、累積熱暴露の第２の読み取り可能な表示が提供される、第２のインジケータ、を含む工程、
（ｂ）前記第１のインジケータを、その中の前記非晶質材料をその中の前記多孔質マトリックスと接触状態に置くことによって始動させる工程であって、それによって、前記第１のインジケータが前記第１の所定の温度またはそれ以上になると、前記非晶質材料が、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして、前記多孔質マトリックスの中に移行して、それによって第１の累積熱暴露を読み取り可能に表示させるようにする工程、
（ｃ）前記第２のインジケータを、その中の前記非晶質材料をその中の前記多孔質マトリックスと接触状態に置くことによって始動させる工程であって、それによって、前記第２のインジケータが前記第２の所定の温度またはそれ以上になると、前記非晶質材料が、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして、前記多孔質マトリックスの中に移行して、それによって第２の累積熱暴露を読み取り可能に表示させるようにする工程、および
（ｄ）前記第１および第２のインジケータを前記対象物の上に搭載する工程、を含み
工程（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）は任意の順に順次実施することができる、方法。
【請求項４８】
対象物の累積熱暴露を多重に読み取り可能に表示するための方法であって、
（ａ）請求項１に記載の第１の時間温度積算インジケータを提供する工程、
（ｂ）前記第１のインジケータを、前記非晶質材料を前記多孔質マトリックスと接触状態に置くことによって始動させる工程であって、それによって、前記第１のインジケータが前記第１の所定の温度またはそれ以上になると、前記非晶質材料が、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして、前記多孔質マトリックスの中に移行して、それによって第１の累積熱暴露を読み取り可能に表示させるようにする工程、
（ｃ）前記第１のインジケータを前記対象物の上に搭載する工程であって、工程（ｂ）および（ｃ）は任意の順に順次実施することができる工程、
（ｄ）第２の時間温度積算インジケータを提供する工程であって、そのインジケータは
ｉ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、および
ｉｉ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材、を含む工程、
（ｅ）前記第２のインジケータを、前記非晶質材料を前記多孔質マトリックスと接触状態に置くことによって始動させる工程であって、それによって、前記第２のインジケータが前記第２の所定の温度またはそれ以上になると、前記非晶質材料が、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして、前記多孔質マトリックスの中に移行して、それによって第２の累積熱暴露を読み取り可能に表示させるようにする工程、および
（ｆ）前記第２のインジケータを前記対象物に搭載する工程であって、工程（ｅ）および（ｆ）は任意の順に順次実施することができる工程、を含む方法。
【請求項４９】
対象物の累積熱暴露を多重に読み取り可能に表示するための方法であって、
（ａ）請求項１９に記載の第１の時間温度積算インジケータを提供する工程、
（ｂ）前記第１のインジケータを、前記非晶質材料を前記多孔質マトリックスと接触状態に置くことによって始動させる工程であって、それによって、前記第１のインジケータが前記第１の所定の温度またはそれ以上になると、前記非晶質材料が、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして、前記多孔質マトリックスの中に移行して、それによって第１の累積熱暴露を読み取り可能に表示させるようにする工程、
（ｃ）前記第１のインジケータを前記対象物の上に搭載する工程であって、工程（ｂ）および（ｃ）は任意の順に順次実施することができる工程、
（ｄ）第２の時間温度積算インジケータを提供する工程であって、そのインジケータは
ｉ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、および
ｉｉ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材、を含む工程、
（ｅ）前記第２のインジケータを、前記非晶質材料を前記多孔質マトリックスと接触状態に置くことによって始動させる工程であって、それによって、前記第２のインジケータが前記第２の所定の温度またはそれ以上になると、前記非晶質材料が、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして、前記多孔質マトリックスの中に移行して、それによって第２の累積熱暴露を読み取り可能に表示させるようにする工程、および
（ｆ）前記第２のインジケータを前記対象物に搭載する工程であって、工程（ｅ）および（ｆ）は任意の順に順次実施することができる工程、を含む方法。
【請求項５０】
対象物の累積熱暴露を多重に読み取り可能に表示するための方法であって、
（ａ）請求項３６に記載の第１の時間温度積算インジケータを提供する工程、
（ｂ）前記第１のインジケータを、前記非晶質材料を前記多孔質マトリックスと接触状態に置くことによって始動させる工程であって、それによって、前記第１のインジケータが前記第１の所定の温度またはそれ以上になると、前記非晶質材料が、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして、前記多孔質マトリックスの中に移行して、それによって第１の累積熱暴露を読み取り可能に表示させるようにする工程、
（ｃ）前記第１のインジケータを前記対象物の上に搭載する工程であって、工程（ｂ）および（ｃ）は任意の順に順次実施することができる工程、
（ｄ）第２の時間温度積算インジケータを提供する工程であって、そのインジケータは
ｉ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、および
ｉｉ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材、を含む工程、
（ｅ）前記第２のインジケータを、前記非晶質材料を前記多孔質マトリックスと接触状態に置くことによって始動させる工程であって、それによって、前記第２のインジケータが前記第２の所定の温度またはそれ以上になると、前記非晶質材料が、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして、前記多孔質マトリックスの中に移行して、それによって第２の累積熱暴露を読み取り可能に表示させるようにする工程、および
（ｆ）前記第２のインジケータを前記対象物に搭載する工程であって、工程（ｅ）および（ｆ）は任意の順に順次実施することができる工程、を含む方法。
【請求項５１】
時間温度積算インジケータに使用するためのインジケータテープであって、
基材、および
前記基材の上に配置した非晶質材料を含み、前記非晶質材料が少なくとも重量で約７０％の粘着付与剤を含む、インジケータテープ。
【請求項５２】
前記基材の上に配置したバリアー材料をさらに含む、請求項５１に記載のインジケータテープ。
【請求項５３】
時間温度積算インジケータに使用するためのインジケータテープであって、
基材、および
前記基材の上に配置した非晶質材料を含み、前記非晶質材料が少なくとも重量で約３０％の粘着付与剤と重量で約３３％以下の接着剤ベース成分とを含む、インジケータテープ。
【請求項５４】
前記基材の上に配置したバリアー材料をさらに含む、請求項５３に記載のインジケータテープ。
【請求項５５】
時間温度積算インジケータに使用するためのインジケータテープであって、
基材、および
前記基材の上に配置した非晶質材料を含み、前記非晶質材料が重量で約３３％以下の接着剤ベース成分と、少なくとも重量で３０％の約０℃〜約１４０℃の環球式軟化点を有する粘稠な成分とを含む、インジケータテープ。
【請求項５６】
前記基材の上に配置したバリアー材料をさらに含む、請求項５５に記載のインジケータテープ。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
傷みやすい製品の有用期間は、その累積熱暴露、すなわち製品が暴露された温度と暴露時間の組合せの関数である。製品の分解は一般に、低温よりは高温の方がより早く起きる。したがって傷みやすい製品では、高温に暴露された場合よりも低温に暴露された場合の方が、より長い有用期間を有する。累積熱暴露によって分解されやすい傷みやすい製品の例を挙げれば、食品、食品添加物、化学薬品、生物学的原料、医薬品、化粧品、写真用品、ワクチンなどがあるが、これらに限定されるわけではない。
【０００２】
多くの製造業者は、自社の製品に印刷した有効期限を付けて、傷みやすい製品の有用期間がいつまでかを表示するようにしている。しかしながら、それらの日付は予測であるに過ぎず、信頼できないこともありうる。その理由は、それらが製品の熱履歴についての仮定に基づいていて、その有効期間が記されているパッケージ中の製品の特定の単位に対してはあてはまらない可能性があるからである。具体的には、製造業者は、その製品の有用期間の間に、その製品が特定の温度範囲内に保存されるであろうと仮定した上で、有効期限を計算している。しかしながら、その製品が消費者に届けられるまでの流通経路のすべてにわたって、製品が暴露される温度を製造業者が常に予測あるいは調節できるわけではない。その製品が、有効期限を決める根拠にした温度よりも高い温度に実際に暴露されたとすると、その傷みやすい製品は、印刷されている有効期限より前に分解したり、だめになったりする可能性がある。このようなことが起きれば、その有効期限が消費者を誤った方向へ誘導して、実際にはその有用期間が過ぎてしまっているのに、その傷みやすい製品がまだ使用できると信じ込ませることになってしまう。
【０００３】
累積熱暴露を視覚的に確認できるような表示とすることができる時間温度積算インジケータが、アレンズ（Ａｒｅｎｓ）らに交付された特許文献１（‘３０３号特許と呼ぶ）に報告されている。‘３０３号特許の用具によって、その用具を製品パッケージに貼り付けることができるので、傷みやすい製品の個別の単位についての累積熱暴露をモニターすることが可能となる。これによって、傷みやすい製品共通の製造ロットからの個々の単位それぞれについて有用期間をモニターすることが可能となるというメリットを消費者に与えることができる。一つ一つの単位について同一ロットの他の単位とは区別して累積熱暴露が得られるので、‘３０３号特許の用具は、製造ロットのそれぞれの単位に共通した印刷した有効期限よりは、その製品の有用期間をより個別的に、より正確に表示することが可能となる。
【０００４】
‘３０３号特許の用具に含まれるのは、不透明な、多孔質マトリックスで基材がコーティングされている第１のラミネートと、粘稠な材料（‘３０３号特許においては典型的には粘弾性的感圧接着剤として記述、例示されている）でコーティングされたバッキング材料を有する第２のラミネートと、インジケータを活性化させるための始動手段とである。その粘稠な材料と多孔質マトリックスは、同じ、またはほぼ同じ屈折率を有している。始動させると、すなわち、粘稠な材料を多孔質マトリックスに接触させると、その粘稠な材料が多孔質マトリックスの中に、温度に依存した速度で移行していく。不透明な、多孔質マトリックスのミクロボイドがその粘稠な材料で充満されていくにつれて、その多孔質マトリックスが透明となってくる。マトリックスが透明になるにつれて、潜在させていた視覚的に確認できる表示が目に見えるようになる。典型的には、この粘稠な材料は多孔質マトリックスの内部に、この２つのラミネートを互いに接触状態にした直後から、移行しはじめる。
【０００５】
‘３０３号特許の用具における視覚的に確認できる表示は、用具の累積熱暴露が、傷みやすい製品の有用期間の終了とするに充分な１種または複数の変化を製品の中で起こすような累積熱暴露に等しいかそれを超えるようになったら、現れるように設計されている。そのような変化としては、製品の劣化、だめになること、および化学的または生物学的活性の喪失などを上げることができるが、これらに限定されるわけではない。このインジケータに使用される粘稠な材料は、インジケータのランアウトタイム（ｒｕｎｏｕｔ  ｔｉｍｅ）、すなわち、インジケータが視覚的に確認できる表示を提供するのに必要な時間が、傷みやすい製品の中でモニターされる変化が起きるのに必要な時間に見合うように、選択することができる。
【０００６】
ある温度における分解速度は、製品それぞれによって異なる。温度変化に対する分解速度の変動も、製品によって異なり、一定の温度上昇をさせても、ある製品では他の製品と比較して、だめになる速度の増加が大きくなったりすることもある。インジケータと傷みやすい製品の、温度に依存する変化速度が見合うようにするための２つの尺度は、Ｑ１０（温度を１０℃増加させたのに応じて、反応がどれくらい早く起きるようになるかの指標）と、Ｅａ（活性化エネルギー）である。‘３０３号特許に詳細に説明されているように、当業者ならば、特定の傷みやすい製品と公知の粘稠な材料のＱ１０またはＥａのいずれかを使用して、特定の傷みやすい製品をモニターするためのインジケータに使用するのに適した粘稠な材料を選択することが可能である。
【０００７】
‘３０３号特許に報告されている用具の１つの特徴は、粘稠な材料として採用された材料が多孔質マトリックスの内部に、この２つのラミネートを互いに接触状態にした直後、すなわち始動工程の完了と同時に移行しはじめる、ということである。この始動工程を省略したり遅らせると、その用具は、傷みやすい製品の累積熱暴露が予め定めた最高値を超えたことを示すことができなくなる。逆に始動工程が起きるのが早すぎると、傷みやすい製品がまだ有用期間を残しているのにインジケータがランアウトしてしまい、そのために廃棄物が発生する。したがって、この‘３０３号特許の用具では、その用具に製品の使用適合性の正確な表示をさせるためには、害を与える可能性のある温度に傷みやすい製品を最初に暴露させることと、インジケータを始動させることとを関連づけてやる必要がある。‘３０３号特許に報告されているインジケータのいくつかでは、特別なあるいは複雑な始動手段が必要であり、そのために、インジケータがより使用しにくくなったり、製造コストが上昇したり、あるいはその両方が起きることもあり得た。
【０００８】
さらに、‘３０３号特許またはその他で一般的に報告されているインジケータは、長期間、たとえば数ヶ月以上にわたって、低温において、傷みやすい製品の有用期間をモニターする目的で設計されている。しかしながら、そのようなインジケータは、製品を非常に短時間（たとえば、約１〜２４時間）、破壊的（ａｂｕｓｉｖｅ）温度（たとえば、室温またはそれ以上）に暴露した際のモニターには適していない可能性がある。したがって、傷みやすい製品を、短時間、そのような破壊的温度に暴露させた場合には、その可使期間は、より低い温度での製品の変化速度を基準にしたインジケータのランアウトタイムより短くなる可能性がある。このように、破壊的温度では、その用具がその製品はもはや使用には適さないと表示するより前に、その製品の有用期間は終了してしまっている可能性がある。
【特許文献１】
米国特許第５,６６７,３０３号公報
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上述のような事情から、本発明は、２つのラミネートを合わせても必ずしも活性化を必要としない（すなわち、それでもまだ「ランニング状態」に入らない）時間温度積算インジケータを提供する。本発明においては、インジケータが所定の温度に暴露されたときに、非晶質で粘稠な材料が多孔質マトリックスの内部に実質的に移行しはじめる（すなわち、ランアウトタイムが開始される）。２つのラミネートを合わせたとしても、所定の温度未満に保持すれば、非晶質で粘稠な材料の移行はほとんどあるいは全く起きない。さらに本発明は、破壊的温度に短時間おいたときの傷みやすい製品の累積熱暴露をモニターすることが可能な、時間温度積算インジケータを提供する。
【００１０】
上記に従って本発明は時間温度積算インジケータを提供し、それは、ａ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、およびｂ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材、を含み、前記非晶質材料は少なくとも重量で約７０％の粘着付与剤を含み、前記多孔質マトリックスと前記非晶質材料とが所定の温度またはそれ以上で相互に接触した場合に、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックスの中に、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行し、そして前記非晶質材料の前記多孔質マトリックス中への移行によって、累積熱暴露が読み取り可能に表示される。
【００１１】
また別の態様において、本発明は、時間温度積算インジケータを提供し、それは、ａ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、およびｂ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材であって、前記非晶質材料は少なくとも重量で約３０％の粘着付与剤と重量で約３３％以下の接着剤ベース成分とを含む第２の基材、を含み、前記多孔質マトリックスと前記非晶質材料とが所定の温度またはそれ以上で相互に接触した場合に、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックスの中に、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行し、そして前記非晶質材料の前記多孔質マトリックス中への移行によって、累積熱暴露が読み取り可能に表示される。
【００１２】
また別の態様において、本発明は、時間温度積算インジケータを提供し、それは、ａ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材、およびｂ）その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材であって、前記非晶質材料が重量で約３３％以下の接着剤ベース成分と、少なくとも重量で３０％の約０℃〜約１４０℃の環球式軟化点を有する粘稠な成分とを含む第２の基材、を含み、前記多孔質マトリックスと前記非晶質材料とが所定の温度またはそれ以上で相互に接触した場合に、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックスの中に、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行し、そして前記非晶質材料の前記多孔質マトリックス中への移行によって、累積熱暴露が読み取り可能に表示される。
【００１３】
また別の態様において、本発明は、ほぼ貯蔵温度における場合と、破壊的温度における場合で別々な劣化挙動を有する対象物の劣化をモニターするための、時間温度積算インジケータシステムを提供する。このシステムには複数のインジケータが含まれ、それぞれが、別々に所定の温度における対象物の累積熱暴露を読み取り可能に表示するように設計されている。
【００１４】
本発明はさらに、対象物の累積熱暴露を読み取り可能に表示できる方法を提供し、それに含まれる工程が、ａ）その上に配置した拡散的に光を反射する多孔質マトリックスを含む第１の基材と、その上に配置した非晶質材料を含む第２の基材とを含む時間温度積算インジケータを提供する工程、ｂ）前記非晶質材料を前記多孔質マトリックスと接触する状態に置くことによって前記インジケータを始動させる工程であって、前記インジケータが所定の温度またはそれ以上になった場合には、前記非晶質材料が前記多孔質マトリックスの中に温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして移行するようにし、それによって、累積熱暴露を読み取り可能に表示する工程、およびｃ）前記インジケータを前記対象物の上に搭載する工程、である。このインジケータを始動させるのは、インジケータを対象物の上に搭載する前であっても後であってもよい。
【００１５】
また別の態様においては、本発明は、時間温度インジケータに使用するための、基材およびその基材の上に配置した非晶質材料を含むインジケータテープを提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明は、多孔質マトリックスと機能するように接触させた非晶質材料を有する時間温度積算インジケータを提供するものであり、前記非晶質材料は前記多孔質マトリックスの中に、所定の温度またはそれ以上の温度で移行する。本明細書で使用する場合、「機能するように接触させる（ｉｎ  ｏｐｅｒａｂｌｅ  ｃｏｎｔａｃｔ）」という用語は、非晶質材料と多孔質マトリックスとを相互に直接接触させるが、所定の温度未満では非晶質材料の多孔質マトリックス中への移行がほとんとまたは全く起きないことを意味している。したがって、本発明を使用すれば、特別なあるいは複雑な活性化の手段を必要としないので、製品の累積熱暴露を簡単にモニターすることができる。さらに、本発明では、インジケータが所定の温度の上や下に変動する温度に暴露された場合にも、非晶質材料の移行を「中断させることが可能」である。したがって、非晶質材料の移行は、インジケータが所定の温度未満の温度に暴露された場合には中断され、そのインジケータが所定の温度またはそれ以上の温度に暴露されると移行が再開される。
【００１７】
本明細書で使用する場合、「累積熱暴露（ｃｕｍｕｌａｔｉｖｅ  ｔｉｍｅ−ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｅｘｐｏｓｕｒｅ）」という用語は、所定の温度またはそれ以上の温度での、温度の重みづけをした暴露時間の合計を意味し、インジケータをモニターする製品の上にまず載せたときから、そのインジケータが読み取り可能な表示を示すまでの間の、製品の温度暴露履歴のすべてが含まれる。したがって、この暴露履歴には、インジケータが所定の温度未満の温度に暴露されている「ノンランニング（ｎｏｎ−ｒｕｎｎｉｎｇ）」期間と、所定の温度またはそれ以上の温度に暴露されている「ランニング（ｒｕｎｎｉｎｇ）」期間を含むことができる。
【００１８】
所定の温度（一般には、その非晶質材料の軟化点、Ｔｇ）未満で、非晶質材料と多孔質マトリックスとを互いに接触させている場合には、その非晶質材料がガラス様（ｇｌａｓｓ−ｌｉｋｅ）状態またはガラス状固体（ｇｌａｓｓｙ  ｓｏｌｉｄ）状態にあって、その結果、その非晶質材料はその多孔質マトリックスの中へはほとんどまたは全く移行しない。しかしながら、インジケータの温度が所定の温度に等しいかそれよりも高くなると、その非晶質材料がガラス状態から粘稠な液体状態に転移し、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして多孔質マトリックスの中に移行し始める。ガラス状態（そのＴｇ未満）から液体状態（そのＴｇより上）への非晶質材料の転移は逆方向もまた可能である。換言すれば、暴露温度がそのＴｇよりも高くなったときにガラス状態から液体状態へと転移した非晶質材料が、その暴露温度がそのＴｇ未満にまで低下すると、一般には均質なガラス状態に転移して戻る。
【００１９】
インジケータをその非晶質材料のＴｇと等しいか高い温度に充分な時間暴露させると、そのインジケータは累積熱暴露についての読み取り可能な表示を示す。適切な非晶質材料を選択することによって、傷みやすい製品を破壊的温度（たとえば、室温またはそれ以上）に短時間暴露（たとえば、１〜２４時間）したことをモニターするのに有用な時間温度インジケータを提供することが可能である。
【００２０】
本発明の１つの実施態様は、図１Ａおよび１Ｂに示した時間温度積算インジケータ１０である。このインジケータ１０は、累積熱暴露が原因の対象物１１の中での変化をモニターするのに使用することができる。この対象物１１はどのような対象物であってもよいが、典型的には、累積熱暴露に応じて変化が起こりそれによってその製品の有用期間が制限される、傷みやすい物品である。そのような傷みやすい物品としては、食品、医薬品、化粧品、写真用品およびワクチンなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。このインジケータ１０は、製品が使用に適していることを読み取り可能に表示することもできるし、あるいは逆に、インジケータの累積熱暴露が、対象物１１における変化、たとえば分解、だめになることあるいは活性の喪失（まとめて、ここでは「劣化（ｄｅｔｅｒｉｏｒａｔｉｏｎ）」と呼ぶ）に相当する場合に、使用に適していないことを読み取り可能に表示することもできる。この読み取り可能な表示は、視覚的に確認できるようにも、機械で読み取れるようにも、あるいはその両方が可能なようにもできる。
【００２１】
このインジケータ１０には、第１のラミネート１２と第２のラミネート３０とが含まれる。この第１および第２のラミネートは、図１Ａに示したように互いに接触しない状態にあってもよいし、あるいは図１Ｂに示したように、２つを結合させて、機能するように互いに接触させた状態にあってもよい。この第１および第２のラミネートは、機械的あるいは手によるなど各種の好適な手段を用いて、たとえば第２のラミネート３０を第１のラミネート１２に貼り付けることによって結合させることができる。場合によってはこの結合には、第１のラミネート１２をモニターする対象物１１に貼り付ける手段を含んでいてもよい。結合させる前は、第１および第２のラミネートはほとんど無限に離して貯蔵しておくことができる。あるいは、この第１および第２のラミネートを結合させておいて、所定の温度未満の温度にほとんど無限に貯蔵しておき、ついで対象物１１に貼り付けることも可能である。
【００２２】
第１のラミネート１２には、第１の側面１８および第２の側面１６を有する、通常平面状の第１の基材１４が含まれる。拡散的に光を反射する多孔質マトリックス２０を基材１４の第１の側面１８の上に具備し、それには露出表面２２が含まれる。この第１のラミネートには、インジケータ１０をその時間温度暴露をモニターすべき対象物１１に搭載するための手段が含まれていてもよい。モニターすべき対象物１１の上にインジケータ１０を直接貼り付ければ、インジケータを、モニターすべき対象物と同じ時間温度履歴で暴露させることが可能となる。この時間温度履歴には、所定の温度よりも下および上にあった期間が含まれる。
【００２３】
インジケータ１０を対象物１１に搭載させるための１つの手段が図１Ａに示されている。接着剤層２６を第１の基材１４の第２の側面１６の上に提供することができる。剥離ライナー２８を剥離可能なように接着剤層２６に粘着させておくことができる。この接着剤層２６は感圧接着剤であってよく、たとえば当業界で周知のどのような感圧接着剤であってもよい。あるいは、このインジケータを対象物１１に、好適な他のどのような手段を用いて貼り付けてもよい。インジケータ１０を対象物１１と同じ温度履歴で暴露させれば、対象物１１の時間温度暴露をより正確にモニターすることが可能となる。
【００２４】
第１の基材１４の上の多孔質マトリックス２０は、そのマトリックスの屈折率に近い屈折率を有する材料でそのボイドを充満させていくと、次第に半透明または透明となっていくことが可能な、ミクロポーラスで拡散的に光を反射する層であれば、どのようなものであってもよい。第１の基材１４として使用するのに適した材料、多孔質マトリックス２０、および第１のラミネート１２を構築するための方法は、米国特許第５,６６７,３０３号に記載されている。
【００２５】
第２のラミネート３０には、第１の側面３４および第２の側面３６を有する、通常平面状の第２の基材３２が含まれる。本明細書で使用する場合、「光透過性（ｌｉｇｈｔ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｖｅ）」という用語は、第２の基材３２が充分に光透過性または半透明であって、インジケータ１０の使用者が、第２の基材３２を通して累積熱暴露の表示を視覚的あるいは装置の助けを借りて読み取ることを可能とする、ということを意味する。この第２の基材３２は、半透明であっても、透明であっても、あるいはほとんど透明であってもよい。光透過性非晶質材料３８の層は、第２の基材３２の第１の側面３４の上に具備されていて、露出表面４０を有している。この基材の第１の側面３４には、非晶質材料３８の接着を促進するような処置をしておいてもよい。
【００２６】
場合によってはこの第２のラミネート３０には、第１の表面４４および第２の表面４６を有する、光透過性の剥離バッキング４２が含まれていてもよい。剥離バッキング４２を存在させる場合には、それを第２の基材３２の第２の側面３６の上に配置する。剥離バッキング４２は基材の第２の側面３６に、たとえば感圧接着剤または加熱活性化接着剤を用いた加熱積層によって、貼り付けることができる。剥離バッキング４２を存在させる場合には、それは剥離コーティングを含んでいてもよい露出した第２の表面４６を有している。この剥離バッキングを存在させない場合には、剥離コーティングを第２の基材３２の第２の側面３６の上に配置することができる。いずれの場合においても、その剥離コーティングによって、剥離ライナーを使用しなくても、第２のラミネート３０をそれ自体の巻き物として貯蔵することが可能となるが、その理由は、その剥離コーティングが、非晶質材料４０の露出表面との接触を保護するように維持するからである。好適な剥離コーティングとしては、リーデル（Ｒｉｅｄｅｌ）に交付された米国特許第４,９７３,５１３号に報告されているようなシロキサン系およびアクリル系化合物、ならびに、ダルキスト（Ｄａｈｌｑｕｉｓｔ）らに交付された米国特許第２,５３２,０１１号に報告されているようなポリビニルアルコールとオクタデシルイソシアネートとからの水不溶性疎水性ウレタン（カルバメート）コポリマーなどが挙げられる。
【００２７】
光透過性の第２の基材３２には、各種の好適な材料が使用できるが、そのようなものとしては、ガラス、セロハン、または２軸延伸ポリエチレンテレフタレートまたは２軸延伸ポリプロピレンの透明フィルムのようなフィルムなどが挙げられる。可撓性や外形への適合性が望まれる場合には、第２の基材３２には、低密度ポリエチレンのようなフィルムを含むことができる。第２の基材３２は適当であればどのような厚みでもよく、一般的に使用するものとしては、約０．０１ｍｍ〜約０．１２５ｍｍの範囲の厚みとされるが、より厚いあるいはより薄い基材を使用してもよい。任意成分の剥離バッキング４２は、各種の適切な材料と構成とすることができるが、先に第２の基材３２に関して記述したようなものでもよい。
【００２８】
図１Ｂに、結合させた状態にしたインジケータ１０を示す。結合させたインジケータ１０は、多孔質マトリックス２０の露出表面２２の少なくとも一部を、非晶質材料３８の露出表面４０の少なくとも一部と接触させる状態におき、その接触を維持するように構成されている。この点に関しては、「暴露された（ｅｘｐｏｓｅｄ）」という用語は、結合させる直前までの表面４０および２２の状態に限定して使用されている。インジケータ１０がその非結合状態にある（図１Ａ）にある場合には、製造、輸送、貯蔵などの間に、露出表面４０および２２はカバーされていてもカバーされていなくてもよい。
【００２９】
結合させたインジケータ１０を所定の温度未満に維持する限りにおいては、インジケータ１０に時間温度暴露の読み取り可能な表示を与えるほどには、非晶質材料３８が多孔質マトリックス２０の中に移行するようなことはない。したがって、この結合させたインジケータ１０は、累積熱暴露をモニターする期間の開始時またはそれ以前のいずれかに、製品に貼り付けることができる。この結合させたインジケータ１０を所定の温度またはそれ以上の温度に暴露させると、非晶質材料３８が、温度が上昇するにつれて速度も上昇するようにして、多孔質マトリックス２０の中に移行する。その所定の温度とは一般に、その非晶質材料のＴｇとほぼ同じで、本明細書においてはインジケータのランニング温度と定義される。ランニング温度より低い温度では、非晶質材料３８の多孔質マトリックス２０の中への移行は、インジケータ１０に時間温度暴露の読み取り可能な表示を与える程にはなることはない。
【００３０】
非晶質材料３８が多孔質マトリックス２０の中に移行していくにつれて、インジケータ１０は「ランニング状態（ｒｕｎｎｉｎｇ  ｓｔａｔｅ）」に入る。以下にさらに詳しく述べるが、累積熱暴露の表示が読み取れるようになったら、インジケータ１０は「ランアウト（ｒｕｎｏｕｔ）」状態になっている。インジケータ１０がランニング状態に入った開始と、インジケータ１０がランアウト状態となった終了との間の時間を、インジケータの「ランニングタイム（ｒｕｎｎｉｎｇ  ｔｉｍｅ）」または「ランアウトタイム（ｒｕｎｏｕｔ  ｔｉｍｅ）」と定義する。
【００３１】
このインジケータ１０は、公知の、特定の対象物の劣化特性すなわち対象物の劣化挙動に合わせて設計することができる。たとえば、製品が異なれば、異なった温度で劣化が始まる可能性があるし、さらに、温度が異なればことなった速度で劣化する可能性がある。インジケータ１０に対して好適な非晶質材料３８を選択すれば、それによって、多孔質マトリックス２０の中への非晶質材料３８の移行がほぼ製品の劣化が始まるような温度で始まり、その製品のほぼ保存寿命がつきる頃に累積熱暴露を読み取り可能に表示することになる。
【００３２】
このインジケータ１０は、モニターされる製品が劣化するのに要する時間に近似させたランアウトタイムを有するように設計することができる。非晶質材料３８によって、それぞれのインジケータのランニング温度とランアウトタイムが決まってくる。したがって、非晶質材料３８を選択することで、広い範囲の各種の製品の累積熱暴露をモニターするのに適したインジケータを提供することができる。本発明のある種の実施態様においては、非晶質材料を選択して、そのランニング温度（典型的にはその非晶質材料のほぼＴｇ）を、モニターすべき製品の通常の貯蔵温度よりも高くしておく。さらに、そのインジケータ、したがってその製品が破壊的温度に置かれた場合に、そのランアウトタイムが比較的短い、たとえば典型的には約１〜約２４時間、より典型的には約４〜約１２時間となるような粘度特性を、その非晶質材料に持たせておくこともできる。たとえば、ある製品は−１０℃で３ヶ月ならば顕著な劣化を示すことなく貯蔵できるが、その同じ製品が、２２℃の温度に４時間暴露しただけで、顕著に劣化するということもあり得る。そのような製品に対しては、本発明のインジケータとして、ランニング温度（Ｔｇ）が０℃で、ランアウトタイムが２２℃で４時間であるような非晶質材料を使用したものを選択することができる。したがって、そのインジケータは、２２℃の温度に４時間暴露されると、その製品の時間温度履歴を読み取り可能に表示することになろう。しかしながら、−１０℃で３ヶ月間貯蔵されていたり、その製品が２２℃の温度に短時間（たとえば、３０分）だけ暴露されたりしても、そのインジケータがランアウト状態に達することはない。それに加えて、非晶質材料のＴｇを超える温度に短時間暴露させた後でインジケータをＴｇより低い温度に戻した場合には、その非晶質材料は液体状態からガラス状態に転移して戻ることができ、それによって多孔質マトリックスの中への非晶質材料のさらなる移行は中断され、そのインジケータを再び少なくとも０℃の温度に暴露しない限りそして暴露するまでは、中断されたままである。
【００３３】
本発明の目的においては、破壊的温度（ａｂｕｓｉｖｅ  ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ）とは、製品の通常の貯蔵温度よりも高い温度であって、製品の劣化が高速で進行する可能性がある温度と定義される。典型的には、破壊的温度とは、通常の貯蔵温度よりも少なくとも５℃高い温度、より典型的にはその貯蔵温度よりも少なくとも１０℃高い温度である。しかしながら、製品によっては、貯蔵温度と破壊的温度との間の差は、５℃未満にも１０℃を超えることにもなり得て、究極的にはその製品の劣化特性によって決まる。したがって、モニターされる製品によっては、その破壊的温度は、約０℃〜約１００℃の範囲であってよい。製品の多くのものでは、室温（約２０℃〜約３０℃）を、破壊的温度と考えてよい。
【００３４】
ランニング状態にある場合には、非晶質材料３８は多孔質マトリックス２０の中に、温度に依存する速度で移行していって、多孔質マトリックス２０の中に存在するミクロボイドを徐々に満たしていく。多孔質マトリックス２０のミクロボイドが非晶質材料３８によって充満されていくにつれて、多孔質マトリックス２０が、不透明な状態から、インジケータ１０の累積熱暴露が読み取り可能に表示される状態へと変化していく。その多孔質マトリックスが半透明、透明、あるいは部分的に透明となる。
【００３５】
累積熱暴露の読み取り可能な表示には、非晶質材料３８が多孔質マトリックス２０のミクロボイドを充満するまでは読み取れない潜像を出現させることが含まれていてもよい。潜像は、第１の基材１４、多孔質マトリックス２０、非晶質材料３８および光透過性の第２の基材３２を通して読み取られる。他の実施態様においては、この読み取り可能な表示には、色を変化させることや、非晶質材料３８が多孔質マトリックス２０の中に移行するまでは読み取れていた像を隠蔽することも含むことができる。説明してきた実施態様のいずれにおいても、その他の場合も含めて、この累積熱暴露の読み取り可能な表示は視覚的に確認できるか、機械で読み取りができるようにすることができる。機械で読み取りができる累積熱暴露の表示としては、さきに説明した視覚的に確認できる表示に加えて、赤外線または紫外線の信号も挙げることができる。
【００３６】
この非晶質材料は、多孔質マトリックスと同程度の範囲の屈折率を有し、多孔質マトリックスの中に移行するための所望の性質を備え、それによって所定のモニターすべき製品の劣化に相当するランアウトタイムを与えることが可能な、各種の好適な材料が含まれる。典型的には、製造業者、卸売業者、小売業者や消費者は、それと同じまたはそれ以上の温度では製品劣化が進むことが知られている、所定の温度より高い温度に製品が累積熱暴露されているかどうかに、関心を抱いている。インジケータのランニング温度を、その温度以上では製品の劣化が始まるような温度に相当するように選択しようとするならば、そのガラス転移温度Ｔｇがインジケータのための所望のランニング温度とほぼ同じに成るように、その非晶質材料を選択することができる。非晶質材料のためのＴｇとは、その材料がガラス状のノンランニング状態から液体のランニング状態に変化する温度である。したがって、インジケータのための非晶質材料を選択して、そのＴｇが、インジケータにとって望まれるその製品の劣化が始まる温度に相当する、ランニング温度に相当するようにする。すなわち、その非晶質材料を選択して、それが製品の劣化が始まる温度より低い場合にはガラス状態に保たれるが、その温度かそれより高い温度では液体状態で存在するようにする。
【００３７】
本発明に好適な非晶質材料は、約−３０℃〜約１０℃の範囲のランニング温度（Ｔｇ）を有している。特に有用な非晶質材料としては、１種または複数の粘着付与剤と、場合によっては１種または複数の可塑剤とを含む組成物を挙げることができる。ある種の本発明の実施態様では、約３０％〜約１００％の粘着付与剤と、約０％〜約７０％の可塑剤とを含む非晶質材料が含まれる。本明細書においては特に断らない限り、組成は重量パーセントまたは重量比で表される。そのような非晶質材料は、感圧接着剤を実質的に含んでいなくてもよい。好適な非晶質材料としては、約５０％の粘着付与剤と約５０％の可塑剤、約７０％の粘着付与剤と約３０％の可塑剤、ならびに約７５％の粘着付与剤と約２５％の可塑剤が含まれるものを挙げることができる。
【００３８】
本発明の他の実施態様では、約３３％までの接着剤ベース成分と約３０％〜約７０％の粘着付与剤を含む非晶質材料が含まれる。非晶質材料に接着剤ベース成分と粘着付与剤にさらに加えた成分が含まれるような実施態様では、その付加的な成分は、インジケータ中での非晶質材料の所望の機能を実質的に妨害しないような適当な材料とすることができる。典型的には、そのような付加的な成分には、１種または複数の可塑剤が含まれていてよいが、その他の材料もまた適している可能性がある。たとえば、本発明の１つの実施態様には、５８％の粘着付与剤、４％の接着剤ベース成分および３８％の可塑剤を含む非晶質材料が含まれる。
【００３９】
本発明のさらに他の実施態様では、ＡＳＴＭ  Ｅ２８−９７「環球式装置による樹脂の軟化点の測定のための試験方法（Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔ  ｏｆ  Ｒｅｓｉｎｓ  ｂｙ  Ｒｉｎｇ−ａｎｄ−Ｂａｌｌ  Ａｐｐａｒａｔｕｓ）」によって測定した場合に約０℃〜約１４０℃の環球式軟化点（Ｒ＆ＢＳＰ）を有するような、少なくとも１種の粘稠な成分を含む非晶質材料が含まれる。そのような粘稠な成分には、粘着付与剤を含んでいても含んでいなくてもよい。粘着付与剤を含まない好適な粘稠な成分としては具体的にはキシレン−ホルムアルデヒド樹脂およびスクロースベンゾエートのようなスクロース誘導体が挙げられるが、Ｒ＆ＢＳＰが約０℃〜約１４０℃の各種の粘稠な材料を含んでいてもよい。特に有用な実施態様では、ランアウトタイムが約１〜約２４時間、より典型的には約４〜約１２時間であり、Ｔｇの値が約−３０℃〜約１０℃であり、そしてインジケータの多孔質マトリックスの表面に良く接着するものである。
【００４０】
本発明のこの目的には、「粘着付与剤（ｔａｃｋｉｆｉｅｒ）」（すなわち、１種または複数の粘着付与剤）は、炭化水素樹脂、ロジン、ロジン誘導体、水素化ロジンエステル、およびそれらの組合せからなる群より選択される化学組成物として定義され、たとえば、ドナタス・サタス（Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓ）編『ハンドブック・オブ・プレッシャー・センシティブ・テクノロジー（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）第３版』（サタス・アンド・アソシエーツ（Ｓａｔａｓ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ）、ロードアイランド州ウォーリック（Ｗａｒｗｉｃｋ、ＲＩ）、１９９９年）第６０９〜６２１頁に記載されているようなものである。特に有用な粘着付与剤は、軽く指で押したときに粘着性がり、多孔質マトリックスの表面に塗布したときによく粘着するものである。そのような粘着付与剤は、短いランアウトタイム、たとえば２２℃で約１〜約２４時間、さらにより典型的には２２℃で約４〜約１２時間のランアウトタイムを必要とするような時間温度積算インジケータにおいて有用となるような粘度特性を有している。有用な粘着付与剤は、ＡＳＴＭ  Ｅ２８−９７「環球式装置による樹脂の軟化点の測定のための試験方法（Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  Ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ  Ｐｏｉｎｔ  ｏｆ  Ｒｅｓｉｎｓ  ｂｙ  Ｒｉｎｇ−ａｎｄ−Ｂａｌｌ  Ａｐｐａｒａｔｕｓ）」によって測定して、典型的には約０℃〜約１４０℃、より典型的には約１０℃〜約９０℃のＲ＆ＢＳＰを有するものである。好適な粘着付与剤としては、水素化炭化水素粘着付与剤で、たとえばリーガルレッツ（ＲＥＧＡＬＲＥＺ）１０１８（Ｒ＆ＢＳＰ＝１８℃、デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）のハーキュレス・ケミカル（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能）および、エスコレッツ（ＥＳＣＯＲＥＺ）５３８０（Ｒ＆ＢＳＰ＝８０℃、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓ）のエクソン・コーポレーション（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能）などがある。その他の好適な粘着付与剤としては、水素化ロジンエステルがあり、市販されているものとしては、やはりハーキュレス・ケミカル（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手可能な、フォーラル（ＦＯＲＡＬ）８５、フォーラル（ＦＯＲＡＬ）１０５、またはアビトール（ＡＢＩＴＯＬ）Ｅなどがある。
【００４１】
非晶質材料中に１種または複数の可塑剤を加えることも、インジケータのランアウトタイムを短かくさせるのに有用である。好適な可塑剤としては、ＵＳＰグレード鉱油（ミシガン州アレガン（Ａｌｌｅｇａｎ、ＭＩ）のペリゴ（Ｐｅｒｒｉｇｏ）から入手可能）、炭化水素油たとえばシェルフレックス（ＳＨＥＬＬＦＬＥＸ）（シェル・ケミカル・カンパニー（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能）、フタレート、ジイソノニルフタレート、アリルフタレート、ジトリデシルフタレート、液状ポリブテン、液状ポリアクリレート、およびラノリンなどが挙げられる。非晶質材料中に１種または複数の可塑剤を約７０％までの量で添加することができる。２５％〜３０％の可塑剤と７０％〜７５％の粘着付与剤とを有する本発明の実施態様が、特に有用であることが見出された。
【００４２】
２種以上の成分たとえば粘着付与剤または可塑剤を含む本発明の実施態様では、本明細書で与える重量比は、考慮の対象とした成分の合計についてのものであると考えられたい。たとえば、５５％のエスコレッツ（ＥＳＣＯＲＥＺ）５３８０、２０％のリーガルレッツ（ＲＥＧＡＬＲＥＺ）１０１８および２５％の鉱油を含む非晶質材料は、７５％の粘着付与剤（エスコレッツ（ＥＳＣＯＲＥＺ）５３８０とリーガルレッツ（ＲＥＧＡＬＲＥＺ）１０１８の合計）と２５％の可塑剤からなっていると考える。
【００４３】
この非晶質材料は場合によっては、たとえばポリイソプレン、アタクチックポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、シリコーン、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）またはポリ（メタ）アクリレートなどの接着剤ベース成分を含んでいてもよい。たとえば、この非晶質材料は、アクリレート系の接着剤、たとえばアクリル酸イソオクチルまたはアクリル酸イソオクチル／アクリル酸のような感圧接着剤が含んでいてもよい。そのような任意成分の接着剤ベース成分は一般に、非晶質材料中に、約３３％未満、ある種の実施態様においては約２０％未満、さらに他の実施態様においては約５％未満のレベルで存在させる。
【００４４】
また別の態様においては、本発明は、２種以上の劣化挙動を有する製品をモニターするためのシステムを提供する。たとえば、ある種の製品では、破壊的に高い温度に比較して、典型的な貯蔵温度付近では、極端に異なった劣化速度を有することがある。そのために、典型的な貯蔵温度付近と共に、破壊的に高い温度での製品の累積熱暴露を正確にモニターできるような、単一のインジケータを設計するのは困難となろう。インジケータは、そのようなインジケータで使用するため選択される非晶質材料の温度依存的なランアウトタイム特性を有することとなる。すなわち、そのインジケータでは、破壊的に高い温度でのランアウトタイム（「破壊的ランアウトタイム」）よりも、典型的な貯蔵温度でのランアウトタイム（「貯蔵ランアウトタイム」）の方が長くなる。特定の製品においては、正確な貯蔵ランアウトタイムを持つインジケータは、たとえば、破壊的に高い温度において製品のモニターをするためにはあまりにも長い破壊的ランアウトタイムを有することになってしまう。
【００４５】
そのような製品を正当にモニターするためには、２種以上のインジケータを採用する必要があろう。そのような用途では、第１のインジケータとして、ほぼ典型的な貯蔵温度における製品の劣化挙動を表すように選択し、そして第２のインジケータとして、破壊的に高い温度における製品の劣化挙動を表すように選択する。そのようなシステムでは、いずれかのインジケータが製品の有用期間が終了したという読み取り可能な表示を示していたら、その製品は使用には不適とであるとみなされる。そのようなシステムでは、本発明のインジケータ（たとえば、比較的大量の粘着付与材を含む非晶質材料を含む）で破壊的に高い温度での製品の劣化挙動に焦点を合わせたような第１のインジケータが含まれる。そのシステムにはさらに、本発明のインジケータであってもそうでなくてもよいが、低温での製品の劣化挙動に焦点を合わせるような第２のインジケータが含まれる。このシステムでは、単一の用具の上に２種類のインジケータを有していてもよいし、あるいは、対象物に２種類以上の用具を貼り付け、それらの用具のそれぞれが単一のインジケータを含むようにしてもよい。製品をモニターするために２種類以上のインジケータを含むシステムでは、そのシステム中の一方または両方に本発明のインジケータを含むことができる。
【００４６】
インジケータの時間温度暴露の読み取り可能な表示としては、潜像、隠蔽可能な像、または、米国特許第５,６６７,３０３号に記載され説明があるような、潜像と隠蔽可能な像との任意の組合せを含むことができる。潜像は、最初は読み取れないが、非晶質材料が多孔質マトリックスの中に移行していくにしたがって、多孔質マトリックスの光透過性が徐々に上がり読み取りが可能となるような像ならどのようなものでもよい。隠蔽可能な像は、最初は読み取りができるが、多孔質マトリックスの光透過性が徐々に上がると元の隠蔽可能な像を見えにくくする潜像が現れてきて、見えなくなるような像ならどのようなものでもよい。潜像および／または隠蔽可能な像の使用は、米国特許第５,６６７,３０３に記載されているような比較像（ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ  ｉｍａｇｅ）と組合せて使用することもできる。
【００４７】
この読み取り可能な表示は、視覚的に確認できるようにも、機械で読み取れるようにも、あるいはその両方が可能なようにもできる。視覚的に確認できる表示としては、潜像を出現させること、隠蔽可能な像を隠蔽すること、色を変化させること、および比較像を使用することなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。機械的に読み取り可能な表示としては、潜像を出現させること、隠蔽可能な像を隠蔽すること、色を変化させること、比較像を使用すること、赤外線を発生させること、紫外線を発生させることなどが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。
【００４８】
本明細書に記載される像はすべて、時間温度積算インジケータの各種要素の上に印刷することが可能であるが、そのような方法としては、オフセット印刷、スクリーン印刷、熱転写、電子写真、フレキソ印刷または輪転グラビア印刷などが挙げられるが、それに限定されるわけではない。
【００４９】
本発明のさらに別の態様においては、図１Ａの非結合状態に示されているような、第２のラミネート３０が、時間温度積算インジケータ用具として使用するためのインジケータテープを提供する。そのインジケータテープには、非晶質材料とバリアー材料とをその表面に有するバッキング材料が含まれる。そのインジケータテープは、自体の上に巻き上げて、ロールとして貯蔵することが可能である。したがってその非晶質材料は、バッキング材料とロールにおけるその前の層との間に位置することができる。このバリアー材料は、テープの長軸に関して長手方向に配列し、それによって、バッキング材料と、非晶質材料が接触している第２の表面たとえばロールにおけるその前の層との間での横方向の流れを実質的に抑制することができる。あるいは、そのバリアー材料をテープの幅方向に横切らせ、バッキング材料と第２の表面との間の非晶質材料の長さ方向への流れを実質的に抑制することもできる。この構成におけるバリアー材料は、テープの長軸に直角であってもよいし、あるいは、目的に応じて、テープの長軸に対して角度をもたせてもよい。バリアー材料に使用するのに好適な材料と、バリアー材料を含むテープを構築するための方法については、米国特許出願第０９／０６９,５７６号（出願日１９９８年４月２９日）の中に提供されている。
【００５０】
本発明の具体的な実施態様を、以下の実施例において詳しく説明するが、本発明の範囲内の具体的な実施態様に対して施すことが可能な変更については言及してきた。ここで意図する発明を実施して同様な成功が得られるような、当業者が利用できる代替の技術および方法が各種存在する。
【実施例】
【００５１】
以下の実施例は、本発明の理解を助けるために提供されるものであって、本発明の範囲を限定するものと受け取ってはならない。特に断らない限り、すべての部とパーセントは重量基準である。
【００５２】
試験方法
ランアウトの測定
初期（インジケータを最初に構成したとき）、および一定時間ごとに光学密度が０．７またはそれ以上に達するまで、インジケータの光学密度を測定することによって、予め選択した温度におけるランアウトを測定した。光学密度がちょうど０．７となったときには、全経過時間をランアウトとみなした。測定値が０．７を超えていたら、一次補間を行って光学密度が０．７に到達した時間を求めた。
【００５３】
ガラス転移（Ｔｇ）の測定
組成物サンプルのガラス転移（Ｔｇ）を、レオメトリックス（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ）ＲＤＡ−ＩＩレオメータ（ニュージャージー州ピスカタウェイ（Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ、Ｎ．Ｊ．）のレオメトリックス・インコーポレーテッド（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ、Ｉｎｃ．）製）を使用して測定した。サンプルに、１％のひずみで１ヘルツの正弦波応力をかけた。広い温度範囲にわたって粘度を測定したので、グラフの上からＴｇを求めることができるようになった。直径２５ｍｍの平行プレートサンプルホルダーを使用した。サンプルを少し加温して、ジャーから注げるようにした。少量をレオメータのプレートの上に注ぎ、放冷してからレオーメータに取り付けた。このサンプルを加温して、上のプレートを下げてきて接触させサンプルに応力をかけてサンプルが流れてギャップ全体を満たすようにした。次いでこのサンプルを冷却し、余分な流体を取り除いた。
【００５４】
出発材料
ラミネート層１（「多孔質マトリックス」でコーティングしたフィルム）
バスケットミルの中に成分Ａ〜Ｄを仕込んで、多孔質マトリックス組成物を調製した。（組成物を調製するために使用した成分Ａ〜Ｊと、それぞれの成分の量については、表１のリストを参照されたい）。後ほど成分Ｅを添加する際に使用するために、充分な量のＭＥＫを残しておいた。バスケットミルの運転を始め、成分Ｅを、バッチの凝集が起きないよう充分にゆっくりとした速度で添加した。成分Ｅの添加が完了したら、バスケットミルの側面を洗い流して、すべての粒子がバッチの中で確実に分散できるようにした。得られたバッチを３０分間混合させてから、成分ＦおよびＧを添加し、そのバッチをさらに６０分間混合させた。ＭＥＫを使用して、固形分パーセントが２８〜３０重量パーセントの間になるように調節した。コーティングをする直前に、成分Ｈ〜Ｊを、プロペラブレードミキサーで混合しながらバッチに添加し、得られたバッチをさらに１０〜１５分間混合させた。この多孔質マトリックス組成物を、３ミル（０．０７６ｍｍ）のポリエステルフィルムの上に、通常のナイフブレードコーターを使用してコーティングし、得られたコーティングフィルムを８２℃の炉のなかで２分間乾燥させると、この組成物の０．５ミル（０．０１３ｍｍ）の薄膜が得られた。
【００５５】
多孔質マトリックスをコーティング、乾燥させた後で、そのポリエステルフィルムの裏側に、黒色の接着剤をコーティングした。
【００５６】
このコーティングしたフィルムを、ラミネート層１と名付けた。
【００５７】
【表１】
2005503553.tif 000003
【００５８】
実施例１〜４
粘着付与剤−鉱油組成物でコーティングしたフィルム
（ラミネート層Ａ〜Ｄ）
実施例１（ラミネート層Ａ）
７０重量部のエスコレッツ（ＥＳＣＯＲＥＺ）５３８０粘着付与剤（テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のエクソン（Ｅｘｘｏｎ）製）および３０部の鉱油のＵＳＰグレード（ミシガン州アレガン（Ａｌｌｅｇａｎ、ＭＩ）のペリゴ（Ｐｅｒｒｉｇｏ）製）を共に混合し、その混合物を加熱して粘着付与剤を溶融させて粘着付与剤−鉱油組成物を調製すると、均質なサンプルが得られた。次いで加熱していた流体を、清澄な厚み２ミル（０．０５ｍｍ）のポリエステルフィルム上にコーティングして、加熱したノッチバー（ｎｏｔｃｈｂａｒ）で引いて厚み１ミル（０．０２５ｍｍ）とした。このコーティングしたフィルムを放冷して、ラミネート２Ａと名付けた。コーティングの前に、粘着付与剤−鉱油組成物のサンプルのＴｇを測定した。
【００５９】
実施例２（ラミネート層Ｂ）
ラミネート層Ａと同様にしてラミネート層Ｂを調製したが、ただし粘着付与剤／鉱油の比がそれぞれ７５／２５のものを使用した。
【００６０】
実施例３（ラミネート層Ｃ）
ラミネート層Ａと同様にしてラミネート層Ｃを調製したが、ただし、粘着付与剤がエスコレッツ（ＥＳＣＯＲＥＺ）５３８０粘着付与剤およびリーガルレッツ（ＲＥＧＡＬＲＥＺ）１０１８粘着付与剤（デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）のハーキュレス・ケミカル（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製）からなり、そしてエスコレッツ（ＥＳＣＯＲＥＺ）／リーガルレッツ（ＲＥＧＡＬＲＥＺ）／鉱油の比をそれぞれ５５／２０／２５として使用した。
【００６１】
実施例４（ラミネート層Ｄ）
ラミネート層Ｃと同様にしてラミネート層Ｄを調製したが、ただし、エスコレッツ（ＥＳＣＯＲＥＺ）／リーガルレッツ（ＲＥＧＡＬＲＥＺ）／鉱油の比をそれぞれ７０／５／２５として使用した。
【００６２】
実施例５
粘着付与剤−鉱油−クレイトン（ＫＲＡＴＯＮ）組成物でコーティングしたフィルム
（ラミネート層Ｅ）
６０部のトルエンが入っている清浄なガラス容器の中に、１．６部のクレイトン（ＫＲＡＴＯＮ）１７５０Ｇ（テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のシェル・ケミカル（Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製）、２３．３部のリーガルレッツ（ＲＥＧＡＬＲＥＺ）１０８５（ハーキュレス・ケミカル（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製）、および１５．２部の鉱油（ＵＳＰグレード、ペリゴ（Ｐｅｒｒｉｇｏ）製）を添加した。この容器に栓をして、振盪させ、原料を完全に溶解させて均一な溶液とした。次いでこの溶液を清浄な２ミル（０．０５ｍｍ）のポリエステルフィルムの上にコーティングし、ノッチバーで引いて厚み４ミル（０．１０ｍｍ）とした。次いでこのコーティングしたフィルムを強制空気加熱炉で１２０℃で１０分間乾燥させると、乾燥後の厚みが約１ミル（０．０２５ｍｍ）のコーティングが得られた。
【００６３】
実施例６〜９
粘着付与剤−鉱油−クレイトン（ＫＲＡＴＯＮ）組成物でコーティングしたフィルム
（ラミネート層Ｆ〜Ｉ）
ラミネート層Ｅ（実施例５）で述べたようにして、リーガルレッツ（ＲＥＧＡＬＲＥＺ）１０８５粘着付与剤、鉱油、およびクレイトン（ＫＲＡＴＯＮ）１７５０Ｇを各種のレベルで含むラミネート層Ｆ〜Ｉ（実施例６〜９）を調製した。それぞれの成分の相対量は表３に示した。
【００６４】
実施例１０
粘着付与剤−ポリアクリレート組成物でコーティングしたフィルム
（ラミネート層Ｊ）
ポリアクリレートは、ウルリッヒ（Ｕｌｒｉｃｈ）の再発行特許第２４，９０６号に一般的に教示されている方法に従って調製した。アクリル酸イソオクチル（２５．５部）、アクリル酸（０．５部）、酢酸エチル（５２部）およびヘプタン（２２部）、ならびにバゾ（ＶＡＺＯ）６４重合開始剤（０．１部）（デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、Ｄｅｌａｗａｒｅ）のデュポン・ケミカル（Ｄｕｐｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製）を清浄なガラス容器の中に添加した。この容器に栓をして、６５℃で２４時間加熱すると、その間にモノマーの重合が進行した。室温に冷却してから、１０部のポリアクリレート溶液と６．０７部のフォーラル（ＦＯＲＡＬ）８５粘着付与剤（ハーキュレス・ケミカル（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）製）を別の清浄なガラス容器に加え、容器に栓をして、振盪し、粘着付与剤を完全に溶解させた。付加的なヘプタンを必要量だけ加えてこの粘着付与剤／ポリアクリレート溶液を希釈して、所望の粘度にした。次いでこの溶液を２ミル（０．０５ｍｍ）の清浄なポリエステルフィルムの上にコーティングして、ノッチバーで引いて厚み４ミル（１．０ｍｍ）とした。次いでそのコーティングを強制空気加熱炉で１２０℃で１０分間乾燥させると、厚みが１ミル（０．０２５ｍｍ）のコーティングが得られた。
【００６５】
実施例１１〜１２
粘着付与剤−ポリアクリレート組成物でコーティングしたフィルム
ラミネート層Ｋ〜Ｌ
ラミネート層Ｊ（実施例１０）で述べたようにして、フォーラル（ＦＯＲＡＬ）８５粘着付与剤およびポリアクリレート成分を各種のレベルで含むラミネート層Ｋ〜Ｌ（実施例１１〜１２）を調製した。それぞれの成分の相対量は表３に示した。
【００６６】
実施例１３〜２４
時間温度積算インジケータ
ラミネート層Ａ〜Ｌ（実施例１〜１２）のコーティングした側を、ラミネート層１の多孔質マトリックスをコーティングした側に、それらの層が互いに接触するように置き、手の力でロールをかけて個別に積層することによって、時間温度積算インジケータを調製した。次いで得られたインジケータ（実施例１３〜２４）を調節した温度環境の中に置いて、ランアウトの測定を行った。ラミネート層Ａ〜Ｌの粘着付与剤含有組成物がラミネート１の多孔質マトリックスの中へ移行するにつれて、ラミネート１の黒色接着剤コーティングが現れることで、時間温度暴露を視覚的に確認できるインジケータが提供された。
【００６７】
評価
各種の粘着付与剤／鉱油含有組成物のＴｇ値測定の結果、および時間温度積算インジケータ（実施例１３〜１６）についての２２．２℃および１５℃におけるランアウト値測定の結果を表２に示す。
【００６８】
【表２】
2005503553.tif 000004
【００６９】
ラミネート層Ｅ〜Ｌに使用された粘着付与剤含有組成物における成分の重量パーセント、および時間温度積算インジケータ（実施例１７〜２４）の各種の温度におけるランアウト値測定の結果を表３に示す。
【００７０】
【表３】
2005503553.tif 000005
【００７１】
実験結果から得られた結論
表２に示した結果から本発明のインジケータの多用性が判る。実施例１３と１５から、２２．２℃におけるランアウトタイムを一定またはほぼ一定に保ちながら、ランニング温度（Ｔｇ）を約５℃の差に調節することが可能であることが判る。実施例１４と１６から、ランニング温度を一定に保ちながら、２２．２℃におけるランアウトタイムに約２倍の差をつけることが可能であることが判る。これらの比較を合わせると、異なったランアウトタイムを持つインジケータを得るために、異なったランニング温度を持つ非晶質材料および異なった粘度特性を持つ非晶質材料を選択することが可能であることが判る。この多用性は望ましいものであって、その理由は、製品が異なれば、貯蔵温度についての必要条件、破壊的温度での必要条件、および劣化特性も異なってくるので、その結果、各種の製品の劣化を正確にモニターするためには、各種のランニング温度および各種のランニングタイムを有するインジケータが必要となるからである。
【００７２】
表３の結果から、鉱油可塑剤を部分的または全面的に、いくつかのポリマー材料（たとえば、クレイトン（ＫＲＡＴＯＮ）またはポリアクリレート接着剤ベース成分）に置き換えることによって、ランアウトタイムを顕著に長くすることが可能であることが判る。たとえば、１０〜３０％の接着剤ベースポリマー材料を含むラミネート層組成物では、室温のランアウトタイムが７４〜７３００時間の範囲となった。それとは対照的に、表２の結果からわかるように、接着剤ベースポリマー材料を含まない組成物では、室温でのランアウトを１〜１４時間の範囲とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００７３】
【図１Ａ】非結合状態にある本発明の蓄積時間熱インジケータの断面図である。
【図１Ｂ】結合状態にある本発明の蓄積時間熱インジケータの断面図である。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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