(57)【要約】【課題】  特に、扱いにくい並の品質の原料流を処理して、高品質燃料を製造するために使用することが可能な、高性能水素化処理プロセス、すなわち、２つの水素リサイクルループを含む、中間留出物を水素化処理するための２段プロセスを提供する。【解決手段】  プロセスに含まれるのは、少なくとも２つの反応ステップとその第１のステップからの流出物の中間ストリッピングであって、そのストリッピングでは、特に生成してきたＨ２Ｓの部分を除去するために、第２のステップのための触媒にとって望ましくない不純物が実質的にゼロの加圧水素を用い、それぞれのステップは、そのステップ専用の水素リサイクルループを用いて実施する。
2005509728.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫黄含有化合物を含有する炭化水素原料流を水素化処理するためのプロセスであって、以下のステップ、すなわち、
・水素化処理をするための第１のステップａ１）であって、前記原料流および過剰の水素を第１の水素化処理触媒の上に通し、前記原料流中に含まれる硫黄の少なくとも一部をＨ２Ｓに転化させる、ステップａ１）と、
・ステップａ１）の下流側に位置しているステップａ２）であって、ステップａ１）からの少なくとも部分的に脱硫された原料流を、少なくとも１種の水素リッチなストリッピングガスを使用して、加圧ストリッピング塔中でストリッピングし、少なくとも１種の水素リッチなガス状ストリッピング流出物と少なくとも１種の液状ストリッピング流出物とを製造し、前記ガス状ストリッピング流出物を少なくとも部分的に圧縮し、そして第１のリサイクルループＲＥＣ１を用いて第１のステップａ１）の入口にリサイクルする、ステップａ２）と、
・ステップａ２）の下流に位置する、第２の水素化処理ステップａ３）であって、前記ストリップされた液状流出物および過剰の水素を第２の水素化処理触媒の上に通し、前記ステップａ３）からの流出物は分留して、気液分離ステップａ４）中で水素リッチな気体留分と水素化処理された液体留分とに分離し、前記水素リッチな気体留分は少なくとも部分的に圧縮して、前記ループＲＥＣ１からは分離された第２のリサイクルループＲＥＣ２を使用してステップａ３）への入口にリサイクルする、ステップａ３）とを含むことを特徴とする、プロセス。
【請求項２】
前記水素化処理された液体留分の少なくとも一部と、ループＲＥＣ１の中を流れる前記ガス状流れの少なくとも一部とを接触させるためのステップａ５）をさらに含み、前記ステップａ５）からの流出物を液状の接触流出物とガス状の接触流出物とに分離し、前記ガス状接触流出物の少なくとも一部を前記ループＲＥＣ１にリサイクルさせる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記ループＲＥＣ２に、前記ループＲＥＣ１からは独立して、前記ループＲＥＣ１には含まれない補給用水素の流れだけによって構成される水素の１つまたは複数の流れによって水素を供給する、請求項１または２に記載のプロセス。
【請求項４】
前記ループＲＥＣ１およびＲＥＣ２の中を流れる前記リサイクルガス中に含まれるＨ２Ｓを少なくとも部分的に除去することを実施する、１つまたは複数の処理をさらに含み、前記１つまたは複数の処理のそれぞれが、前記ループＲＥＣ１中を流れる前記リサイクルガスの少なくとも一部を液体炭化水素留分と接触させて、前記液体炭化水素留分によってＨ２Ｓを限定的に吸収させるためのステップと、それに続く、前記接触により得られた前記混合物を気液分離しそして前記分離された液体の少なくとも一部を直接排出するステップと、を組み合わせることによって構成される、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項５】
前記ストリッピングステップａ２）を、還流液を使用してストリッピング蒸気を精留するためのセクションを含むストリッピング塔中で実施する、請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項６】
前記ストリッピング塔の塔頂からの前記蒸気を冷却し、比較的軽質な、実質的に脱硫された液状炭化水素相を凝縮させ、前記冷却した蒸気を還流分離器ドラム中で前記比較的軽質な炭化水素液体相から分離し、前記比較的軽質な炭化水素液体相の一部を抜き出して前記ストリッピング塔のための前記還流液として使用し、そして前記比較的軽質な炭化水素液体相の前記残留分の少なくとも一部を直接下流に抜き出す、請求項１〜５のうちのいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項７】
ステップａ３）における水素の必要量に比較して過剰な補給用水素の流れをステップａ３）に供給し、水素リッチなパージガスの流れを前記ループＲＥＣ２から抽出し、そして前記流れを前記ループＲＥＣ１の中の少なくとも１つのポイントに送る、請求項１〜６のうちのいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項８】
前記パージガスの少なくとも一部を、ステップａ２）のための前記ストリッピングガスとして使用する、請求項７に記載のプロセス。
【請求項９】
前記水素化処理ステップａ３）を、パラジウムおよび白金により構成される群から選択される少なくとも１種の貴金属または貴金属化合物を含む少なくとも１種の触媒を用いて実施する、請求項１〜８のうちのいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１０】
ステップａ１）における脱硫度を、ステップａ３）のための前記原料流が、前記ステップａ３）のための触媒の耐硫黄性の閾値と両立可能な硫黄含量となるように選択する、請求項９に記載のプロセス。
【請求項１１】
前記リサイクルループＲＥＣ２中の水素の純度Ｐｕｒ２が、前記リサイクルループＲＥＣ１中の水素の純度Ｐｕｒ１よりも高い、請求項１〜１０のうちのいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１２】
前記ループＲＥＣ１およびＲＥＣ２に、異なった純度を持つ別々な補給用水素流れを供給し、前記ループＲＥＣ２に供給する前記補給用水素流れの純度が、前記ループＲＥＣ１に供給する前記補給用水素流れの純度よりも高い、請求項１〜１１のうちのいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１３】
前記ステップａ３）における圧力が、ステップａ１）における圧力よりも、少なくとも１．２ＭＰａかつ多くても１２ＭＰａ高い、請求項１〜１２のうちのいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１４】
前記ステップａ３）における圧力が、ステップａ１）における圧力よりも少なくとも０．１ＭＰａ低く、そして、前記ステップａ３）における水素の分圧が前記ステップａ１）における水素の分圧よりも高い、請求項１〜１２のうちのいずれか一項に記載のプロセス。
【請求項１５】
請求項１〜１４のうちのいずれか一項に記載のプロセスを使用して水素化処理された少なくとも１種の留分を含む、ガソリン、ジェット燃料、灯油、ディーゼル燃料、ガスオイル、減圧蒸留留出物および脱アスファルト油からなる群より選択される炭化水素留分。
【請求項１６】
請求項１〜１５のうちのいずれか一項に記載のプロセスを実施して炭化水素原料流を水素化処理するための設備であって、以下の、すなわち、
・第１の水素リサイクルループＲＥＣ１であって、前記ループに含まれるのは、少なくとも１基の第１の水素化処理反応器７、その下流側に接続された、前記反応器からの液状流出物を水素リッチガスを使用して加圧ストリッピングするための塔１０、前記塔１０の塔頂は、前記塔１０から出てくるガス流れを冷却および部分凝縮させるための手段１２に接続されており、前記冷却および部分凝縮手段１２はその下流側の第１の気液分離器１４に接続されており、それ自体第１のリサイクル圧縮機２２の吸気口に接続されており、前記第１の圧縮機の排気口は第１の水素化処理反応器７に接続されている、第１の水素リサイクルループと、
・第２の水素リサイクルループＲＥＣ２であって、前記ループＲＥＣ１とは分離されていて、前記ループに含まれるのは、少なくとも１基の第２の水素化処理反応器４８、前記反応器は前記ストリッピング塔１０の底部の上流側に接続されて、前記ストリッピング塔１０の底部から出てくる前記液状流出物の水素化処理を行い、そしてその下流側で第２の気液分離器５３に接続され、それ自体第２のリサイクル圧縮機５５の吸気口に接続されており、前記第２の圧縮機からの排気口は前記第２の水素化処理反応器４８に接続さている、第２の水素リサイクルループとを含む設備。
【請求項１７】
ループＲＥＣ２に１つまたは複数の供給手段３３によって水素を供給し、前記供給手段３３のそれぞれは、その上流側では１種または複数の外部の水素源だけに接続されている、請求項１６に記載の設備。
【請求項１８】
前記ループＲＥＣ２からのパージ水素の流れをループＲＥＣ１に供給するための少なくとも１本の配管５８を含み、前記配管が上流側でループＲＥＣ２のポイントに、下流側でループＲＥＣ１のポイントに接続されている、請求項１６または１７に記載の設備。
【請求項１９】
比較的低純度の補給用水素の外部流れを前記ループＲＥＣ１に供給するための第１の手段３４と、比較的高純度の補給用水素の外部流れを前記ループＲＥＣ２に供給するための第２の手段３３とを含む、請求項１６〜１８のうちのいずれか一項に記載の設備。
【請求項２０】
前記ストリッピング塔が、その供給口より上に、少なくとも１理論段の分離効率を有する精留ゾーンを含む、請求項１６〜１９のうちのいずれか一項に記載の設備。
【請求項２１】
軽質ストリッピング液体留分を下流側に排出するための配管２７を含み、前記配管が第１の気液分離器１４に対して上流側に接続されている、請求項１６〜２０のうちのいずれか一項に記載の設備。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭化水素留分、例えばガソリンまたは中間留出物を水素化処理して、特に内燃機関燃料の分野において使用される、低硫黄含量、低窒素含量、そして低芳香族含量の炭化水素留分を製造することに関する。そのような炭化水素留分としては、ジェット燃料、ディーゼル燃料、灯油およびガスオイルなどが挙げられる。本発明では、セタン指数が非常に低い中間留出物留分、例えば高い割合で軽質サイクルオイル、ＬＣＯを含む留分を処理して、脱硫され、また部分的に脱芳香族化された、高いセタン指数を有する燃料を製造することが可能である。
【背景技術】
【０００２】
現在のところ、原油の直留から、または接触分解プロセスからの中間留出物タイプの留分にはまだ、芳香族化合物、窒素含有化合物および硫黄含有化合物が無視できない量で含まれている。多くの先進工業国における現時点での法律が求めるところでは、ディーゼルエンジンに使用する燃料に含まれる硫黄は約５００パーツ・パー・ミリオン（ｐｐｍ）未満でなければならないとしているが、この規格値はまもなく５０ｐｐｍにまで下げられるに違いなく、中期的にみればおそらく間違いなく１０ｐｐｍ以下にさらに下げられることになるだろう。現在のところ、ディーゼル燃料の芳香族化合物含量についての規制はないが、場合によっては、セタン指数の規格値を満足させる目的で、ベース留分中の芳香族化合物の量が制限されることになるに違いない。
【０００３】
従って、規格値が変更されることによって、従来法の直留中間留出物から、または接触分解から（ＬＣＯ留分）またはその他の転化プロセス（コークス化、ビスブレーキング、残油水素化転化など）から、セタン指数に関しておよび芳香族化合物含量または窒素含量と共に特に硫黄含量に関しての両方で改良された特性を有する製品を製造するための、信頼がおけて高効率なプロセスを開発する必要性が生じてくる。
【０００４】
本発明は、特に、扱いにくい並の品質の原料流を処理して、高品質燃料を製造するために使用することが可能な、高性能水素化処理プロセスに関する。それに含まれるのは、少なくとも２つの反応ステップとその第１のステップからの流出物の中間ストリッピングであって、そのストリッピングでは、特に生成してきたＨ２Ｓの部分を除去するために、第２のステップのための触媒にとって望ましくない不純物が実質的にゼロの加圧水素を用い、それぞれのステップは、そのステップ専用の水素リサイクルループを用いて実施する。
【０００５】
そのようなプロセスが意味しているのは、２つのステップのための操作圧力を独立して選択することで、第２のステップにおける汚染物、特にＨ２Ｓおよび水分のレベルをきわめて低くすることが可能となり、その結果、第２のステップにおいて、貴金属ベースまたは貴金属を含む触媒を、それら触媒にとってベストな使用条件下で使用することが可能となるということで、これらすべてを、高いエネルギー効率で実施できる。
【０００６】
本発明はまた、本発明のプロセスを使用することにより得られる、場合によっては部分的に脱芳香族化もされている、実質的に脱硫された炭化水素留分、および前記留分を含む各種燃料に関する。
【０００７】
本発明において使用される定義と約束事
本発明についてのこの記述では、以下の表記方法、定義および約束事を使用する。
【０００８】
・ｐｐｍは、パーツ・パー・ミリオンであり、重量基準で表す。
【０００９】
・慣習的に、反応ステップの圧力とは、そのステップの反応器（または最後の反応器）からの出口における圧力とする。慣習的に、水素リッチなリサイクルループの圧力は、リサイクル圧縮機の吸気口における圧力とする。
【００１０】
・水素含有ガスに適用し、「Ｐｕｒ」として表される「純度」という用語は、分子状水素のモルパーセントを意味する。すなわち、１例として、ガスの純度Ｐｕｒ１が８５と言うときには、そのガスには８５モル％の（分子状）水素が含まれているということを意味する。慣習的に、「水素リッチガス」または「水素」とは、分子状水素の純度が約５０を超えるガスを言う。慣習的に、水素リッチリサイクルガスの純度（またはそのループの中のガスの純度）とは、そのループのためのリサイクル圧縮機の吸気口におけるガスの純度を言う。
【００１１】
・「リサイクルループ」または「水素リサイクルループ」という用語は、下流で気液分離をさせ、リサイクルさせるためにガス（またはガスの一部）を圧縮させた後の、反応器へリサイクルされる水素リッチガスに適用する。もっと広く、「リサイクルループ」にはさらに、リサイクルガス（液体相（例えば原料流）との混合物であってもよい）が通過している配管および装置も含まれる。具体的には、リサイクルループに含まれるのは、少なくとも１基のリサイクル圧縮機、水素化処理反応器、反応器の下流の気液分離ドラム、および／または、場合によっては、加圧水素ストリッピング塔がリサイクルガス循環路に入っているのならば、その供給口より上に位置する塔の部分、などであって、つまり、リサイクルループには、リサイクルガスが流路に位置する配管および装置が含まれていて、それにはさらに、分岐やバイパスが含まれていてもよく、例えば、圧縮ガスの一部を反応器の上流でリサイクルガスの流れから抜き出して、急冷ガスとしてまたはストリッピングガスとして使用するために中間部分で反応器に供給することも可能である。従って「リサイクルループ」という用語は、閉じた循環路を形容するのに使用され、その閉じた循環路にはリサイクル圧縮機の下流、循環路の分岐および並流部分、ガス流路に沿った部分が含まれ、通常前記の部分は、そのループのための１基または複数のリサイクル圧縮機の上流で合流している。それとは対照的に、「リサイクルループ」という用語には解放された循環路を含めないが、そのようなものとしては、例えばリサイクルのない循環路、あるいはガスを例えば他の設備へ排出するための循環路、例えば過剰ガスまたはパージガスとしてリサイクルループから抜き出したガスを排出するための循環路などがある。
【００１２】
・本発明のプロセスのための原料流とは、水素化処理ゾーンに供給される炭化水素の液体流れ、およびさらには、例えば部分的に脱硫された原料流とも呼ぶことも可能な、前記水素化処理ゾーンの下流で回収された液体流れなどを指し、この場合その部分的に脱硫された原料流が化学的には最初の原料流から変化していてもよいが、そのような変化が起きる理由は、主として硫黄がある種の化合物から除去されたためであったり、芳香族化合物の一部が飽和されたり、反応ステップにおいて液体の形では回収できない軽質ガス状生成物が生成するために、その原料流の一部が除去されたりするからである。
【００１３】
・本発明のプロセスに関連して「水素化処理」という用語は、水素の圧力下で炭化水素原料流をプロセス処理することに適用されるが、そのプロセスの全圧は約２〜２０ＭＰａの範囲であり、以下の各反応として表される群からの１種または複数の化学反応が実施される。すなわち、水素化脱硫、水素化脱窒素、水素化脱金属（１種または複数の金属、例えばバナジウム、ニッケル、鉄、ナトリウム、チタン、ケイ素、銅の除去）、および水素化脱芳香族。
【００１４】
少なくとも２段のステップで実施される水素化処理プロセスは、すでに公知であるが、一般にその第１のステップは脱硫ステップであり、その第２のステップ（または最終ステップ）は、深度脱硫ステップ、または脱芳香族化ステップ、または脱硫と脱芳香族化の組合せのいずれかであり、それぞれのステップには、１基または複数の反応器、１つまたは複数の触媒ゾーン（または床）を含むことができ、同一または別な触媒が使用できる。
【００１５】
水素化処理（水素化脱硫および／または水素化脱金属、および／または水素化、特に芳香族化合物の水素化、および／または水素化脱芳香族）のために使用される触媒としては一般に、多孔質鉱物質担体、少なくとも１種の周期律表の第ＶＩＩＩ族からの金属または金属化合物（前記の族に含まれるのは、コバルト、ニッケル、鉄、ロジウム、パラジウム、白金など）および少なくとも１種の周期律表の第ＶＩＢ族からの金属または金属化合物（前記の族に含まれるのはモリブデン、タングステンなど）を含む。
【００１６】
金属または金属化合物の合計量は、仕上がり触媒の重量に対する金属の重量で表して、通常０．５〜４５重量％の範囲である。
【００１７】
第ＶＩＩＩ族からの金属または金属の化合物の合計量は、仕上がり触媒の重量に対する金属の重量で表して、通常０．５〜１５重量％の範囲である。
【００１８】
第ＶＩＢ族からの金属または金属の化合物の合計量は、仕上がり触媒の重量に対する金属の重量で表して、通常２〜３０重量％の範囲である。
【００１９】
鉱物質担体としては次のような化合物が挙げられる（これらに限定される訳ではない）。すなわち、アルミナ、シリカ、ジルコニア、酸化チタン、マグネシア、または、上記の化合物から選択された２種の化合物例えばシリカアルミナまたはアルミナ−ジルコニウム、またはアルミナ−酸化チタン、またはアルミナ−マグネシア、または、上記の化合物から選択された３種以上の化合物例えばシリカアルミナ−ジルコニウムまたはシリカアルミナ−マグネシアなどである。
【００２０】
担体が部分的または完全にゼオライトからなっていてもよい。
【００２１】
よく使用される担体はアルミナ、または主としてアルミナ（例えば８０〜１００％のアルミナ）からなる担体である。前記担体にはさらに、１種または複数の他の元素、または、例えばリン、マグネシウム、ホウ素、ケイ素系、またはハロゲンを含む助触媒化合物を含んでいてもよい。例を挙げれば、担体には、０．０１〜２０重量％のＢ２Ｏ３、またはＳｉＯ２、またはＰ２Ｏ５、またはハロゲン（例えば、塩素またはフッ素）、または０．０１〜２０重量％の複数のこれら助触媒の組合せが含まれていてもよい。
【００２２】
通常使用される触媒の例を挙げれば、コバルトおよびモリブデン系の触媒、またはニッケルおよびモリブデン系の触媒、またはニッケルおよびタングステン系の触媒を、アルミナ担体に担持させたものである。前記担体には、先に挙げたような１種または複数の助触媒が含まれていてもよい。
【００２３】
少なくとも１種の貴金属または貴金属の化合物を含む他の触媒が使用されることも多く、前記貴金属としては通常ロジウム、パラジウムまたは白金、通常パラジウムまたは白金（または前記元素の混合物、例えばパラジウムおよび白金）である。
【００２４】
そのような触媒の中の１種または複数の貴金属の量は通常、仕上がり触媒に対して０．０１〜１０重量％である。
【００２５】
そのような貴金属タイプの触媒は一般に、特に水素化の場合には、従来タイプの触媒よりは効率が高く、触媒量を減らし、使用温度をより低温にすることが可能となる。しかしながら、それらはコストが高く、また不純物の影響を受けやすい。
【００２６】
水素化処理のための操作条件は当業者には公知である。
【００２７】
その温度は典型的には、約２００〜４６０℃である。
【００２８】
その全圧は典型的には、約１〜２０ＭＰａの範囲、一般的には２〜２０ＭＰａの範囲、好ましくは２．５〜１８ＭＰａの範囲、より好ましくは３〜１８ＭＰａの範囲である。
【００２９】
それぞれの触媒反応ステップにおける液体原料流の、総合的な時間当たりの空間速度は典型的には約０．１〜１２の範囲、一般には約０．４〜１０の範囲である。
【００３０】
リサイクルループ中における水素の純度は典型的には、５０〜１００の範囲である。
【００３１】
それぞれの触媒反応ステップにおける液体原料流に対する水素の量は、典型的には反応器の出口において約５０〜１２００Ｎｍ３／ｍ３の範囲、通常は反応器の出口において約１００〜１０００Ｎｍ３／ｍ３の範囲である。
【００３２】
操作条件やガス精製技術や水素化処理に使用される触媒に関わるその他の要素については、公表されている文献や特許類、特に（それらに限定される訳ではないが）本明細書に引用された文献または特許、特に欧州特許出願第Ａ−０  １  ０６３  ２７５号（特許文献４）、第５〜６頁に見い出すことが可能である。
【００３３】
本発明を実施するため、およびそれぞれの水素化処理反応器においては、当業者ならば、先行技術文献、特に本出願にまとめられたものに開示された１種または複数の触媒とその操作条件を採用することが可能である。しかしながら、本発明のプロセスは、特定の水素化処理触媒や特定の操作条件に拘束される訳ではなく、各種の水素化処理触媒（または複数の触媒）および水素化処理のための各種の操作条件を使用することが可能であって、それらは、当業者に既に公知のものであっても、あるいは将来開発される可能性のあるものであってもよい。
【特許文献１】米国特許第Ａ−６  ２２１  ２３９号  特許文献１には、生成物の蒸気ストリッピングと水素化脱芳香族化を伴う、連結した水素化処理が記載されている。ストリッピングは、従来からの水蒸気ストリッピングである。そのストリッパーの圧力と操作条件、特に操作圧力については特定されておらず、従ってそれは、水素化処理生成物に対する通常のストリッパーであると推測できる。そのようなＨ２Ｓストリッパーは、典型的には水素化処理ユニットからの出口に配置され、慣習的に約０．５〜１．２ＭＰａの比較的低い圧力で操作して、ストリッピングを促進させるとともに、ストリッパー自体の中で水分が凝縮することを避ける。水素化処理ストリッパーはまた、比較的低い圧力で操作すれば、より少ない蒸気を、そして低圧または中圧の蒸気を使用することが可能となり、これは高圧の蒸気よりは比較的安価につく。従って、前記プロセスの設備の典型的な実施形態では、２つの連続ユニットを有していて、Ｈ２Ｓの蒸気ストリッピングを伴う水素化処理とそれに続く脱芳香族化ユニットで、それぞれのユニットが水素リサイクルループを有している。そのプロセスでは、その２つのユニットのための、貴金属ベースの触媒を含めた特定の触媒を使用している。
【００３４】
そのプロセスでは、第１の反応セクションからの出口で深度脱窒素および脱硫がされていて、水素化セクションでは貴金属触媒を使用することが可能である。そこでは、水素化セクションにおいて高い水素純度とすることも可能で、蒸気ストリッピングによっておそらくＨ２Ｓ以上の軽質炭化水素が除去できる。しかしながら、それにはいくつかの欠点もある。すなわち、
第１の欠点はエネルギー効率に関するもので、ストリッピングのために水蒸気を使用しているためにエネルギー効率が最適とはならない。その水蒸気を製造するにはかなりのエネルギーを注入するし、さらには凝縮させなければならない。
【００３５】
さらに、貴金属または貴金属化合物を含む触媒を理想的な条件では使用できない。水蒸気ストリッピングでは、ストリップされた液体の中の水分含量が高くなってしまう。しかしながら、水分は通常そのようなタイプの水素化処理触媒の活性には悪影響を及ぼすので、水分含量は最小限に抑えなければならない。
【００３６】
低圧ストリッパーを使用するということは、ストリップされた生成物を高い差圧で吸い上げなければならない、ということを意味する。さらに、ストリッパーのために、原料流を約５０℃までの温度から約２００〜３００℃にまで再加熱する必要がある（２つの水素化処理ユニットを直列に接続する場合、それぞれのユニットからの流出物は典型的には、約５０℃まで冷却する）。そのためには、数基の交換器を設置する必要がある。
【００３７】
高圧の水素を使用する中間のＨ２Ｓストリッピングと一体化させた、２段またはそれ以上のステップを有する水素化処理プロセスに関する特許も知られている。そのようなプロセスは、第２のおよび／または最後のステップは、非常に低いＨ２Ｓ含量で操作可能であるということを意味している。
【特許文献２】米国特許第Ａ５  １１４  ５６２号  特許文献２には、脱硫および脱芳香族化された炭化水素留分を製造するための、少なくとも２段の連続したステップにおいて中間留出物を水素化処理するためのプロセスが記載されており、それには第１の水素化脱硫ステップが含まれていて、それからの流出物が水素ストリッピングゾーンに送られたその中に含まれる硫化水素が除去される。そうして得られた脱硫された留分は、第２の反応ゾーン、特に直列につないだ少なくとも２基の反応器を含む水素化反応ゾーンに送られ、そこで芳香族化合物が水素化される。このストリッピングゾーンには還流は含まれていない。ストリッパーの塔頂で同伴された軽質炭化水素は、水素化次いで水素化脱硫にとリサイクルされるが、これらが反応のために必要な水素の分圧を低下させる。そのプロセスでは、単一のリサイクルループを使用しているので、そのために、水素純度が実質的に均等化され、特に、異なった反応ゾーンにおける１〜４個の炭素原子を含む軽質炭化水素（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４）の量の均等化、および前記ゾーンにおける比較的近い操作力を使用することになる。
【特許文献３】米国特許第Ａ−５  １１０  ４４４号  特許文献３には、少なくとも３段の別個のステップで、中間留出物を水素化処理することを含むプロセスが記載されている。第１の水素化脱硫ステップからの流出物は、水素ストリッピングゾーンに送られて、それに含まれる硫化水素が除去される。それによって得られた脱硫された液体留分は、第１の水素化ゾーンに送られ、それからの流出物は第１のものとは別な第２のストリッピングゾーンに送られる。最終的には、第２のストリッピングゾーンからの液体部分が第２の水素化ゾーンに送られる。このストリッピングゾーンには還流を含まず、ストリッパーの塔頂で同伴された軽質炭化水素も水素化脱硫へとリサイクルされるので、そのために、そのステップにおける水素の分圧が低下することになる。しがたってそのプロセスでは単一のリサイクルループを使用しているので、先に引用した特許と同じ結果がもたらされる。
【特許文献４】欧州特許出願第Ａ−１  ０６３  ２７５号  特許文献４には、炭化水素原料流を水素化処理するためのプロセスが記載されていて、それに含まれるのは水素化脱硫ステップ、部分的に脱硫された流出物が水素ストリッピングゾーンに送られるステップ、次いで水素化処理ステップに送られて、部分的に脱芳香族化され、実質的に脱硫された流出物が得られる。そのプロセスにおいては、ストリッピングステップからのガス状流出物は、液体留分を形成するのに十分な温度にまで冷却され、その液体流分はストリッピングゾーンの塔頂に戻される。水素化脱硫および水素化処理ステップにおける圧力は、２〜２０ＭＰａの範囲である。２つのステップの内の一方をより高くまたはより低くして、異なった圧力で操作することのメリットについては、何の示唆もない。
【００３８】
また別なところで、１基または２基のリサイクル圧縮機が提案されており、前記２基の圧縮機は共通配管からリサイクルガスを取り入れ、２基の圧縮機の内の１基は乾燥および脱硫操作の後のガスを取り入れている。
【００３９】
出所が共通（共通配管での循環）であるために、その２基の圧縮機に供給されるガスは、その軽質炭化水素含量（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４）に関しては、実質的に同一の組成を有している。ここで説明してきたプロセスでは、２つのリサイクルループを使用していて、それらは共通の配管で混合されるので、それらは単一のリサイクルループと同化させることが可能で、その結果、異なった反応ゾーン中でもリサイクルガスの純度は均等化され、比較的近い圧力が使用されることとなる。
【００４０】
中程度の加圧水素ストリッピングを用いるそれらの水素化処理プロセスはすべて、共通の要素を有していて、それは、ストリッピングは（典型的には無水または低水分の）水素を用いて実施され、ストリッピングの後では、水素は水素ループにリサイクルされるので、そのために高圧（水素ループの圧力）でストリッピングされることになり、またストリッピングに先だって第１のステップからの液状流出物を実質的に除圧することもない。２段の水素化処理ステップはまた、共通のまたは混合水素ループ（異なった循環路からの水素の混合物）と高度に一体化されている。
【００４１】
特許文献１（米国特許第Ａ−６  ２２１  ２３９号）のプロセスと比較すると、これらのプロセスでは、いくつかの利点がある。すなわち、ストリッピングで水蒸気が消費されることはない。ストリップされた液体に追加の水分が導入されることはない。ストリップされた液体を移送するためのポンプは必要ないか、あるいは比較的低い差圧のポンプ１台だけしか必要としない。
【００４２】
逆に、それらには次のような欠点がある。
【００４３】
水素ループが一体化されていることで、２つ（またはそれ以上）の反応ステップのために使用する圧力がほぼ同じになってしまうために、最終製品で必要とされる規格値に合わせて、操作圧力を独立させて最適化するということができない。既存のユニットを修正しようとして（ユニットの操作圧力は変更できない）、より厳しい規格値に合わせた製品を得るために反応ステップや補助的な反応器を追加するということは、そのステップおよび反応器は既存のユニットの圧力に近い圧力と大きさに設計しなければならないということを意味していて、これでは、時には最適化にはほど遠いこととなる。
【００４４】
さらに、ステップａ３）において不純物の影響を受けやすい触媒を使用する場合、この一体化された、あるいは混合したリサイクルループでは、不純物を除去するためにコストのかかる手段を使用してそのループの水素を加工処理するか、あるいは、コストの安い処理で、微量の不純物や触媒にとっては最適とはいえない使用条件を受け入れるか、のいずれかにしなければならない。
【００４５】
最終的にこの一体化された、あるいは混合したリサイクルループでは、すべての反応ステップにおいてリサイクルガス中に軽質炭化水素が存在することになるが、前記炭化水素は一般には第１の脱硫ステップの間にだけ大量に生成するものである。このために、水素の純度および（分子状）水素の分圧が低下することとなり、水素化処理反応の速度が低下してしまう。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００４６】
水蒸気ストリッピングを有するプロセスで使用される技術と、加圧水素を用いた中間ストリッピングを有する一体化されたプロセスで使用される技術とは、等価ではなく、組み合わせることができない。すなわち、高圧および低圧での水素ストリッピングと水蒸気ストリッピングを同時に実施するのは不可能であり、また一体化されていないプロセスと、高度に一体化されたプロセスとを同時に使用することも不可能である。
【課題を解決するための手段】
【００４７】
しかしながら驚くべきことには、本発明者らは、上記のプロセスの利点を有しかつそれらの欠点に悩まされることのないプロセスを実施することが可能であることを見い出した。本発明のプロセスで具体的に可能となるのは次のようなことである。
【００４８】
・異なった反応ステップの操作圧力を独立して最適化できる。
【００４９】
・高いエネルギー効率で、反応ステップの間の中間ストリッピングで水蒸気を消費する必要がなく、典型的には、２つの反応ステップの間（ストリッピング塔の上流側／下流側）で生成物を限定的に冷却および／または加熱する。
【００５０】
・大きな減圧をかけずにストリッピングすることが実施でき、ストリップした製品を取り出すのに大きな差圧のポンプを必要としない。
【００５１】
・Ｈ２Ｓおよび／またはＨ２Ｏのような第２の反応ステップにおける不純物を実質的に含まないリサイクルガスが得られ、そのため、不純物の影響を受けやすい高性能な触媒を、問題となっているそのステップへ供給する水素のすべてについて非常にコストのかかる処理をする必要もなく、最適の条件下で使用することができる。
【００５２】
・第２の反応ステップに供給するリサイクルガス中に存在する軽質炭化水素の量が大幅に減るので、前記ガスの純度が上がるとともに、触媒の活性が向上する。
【００５３】
本発明のプロセスにおける典型的な原料流は、中間留出物原料である。本発明の文脈において「中間留出物」という用語は、約１３０〜４１０℃、一般的には約１４０〜３７５℃、例えば約１５０〜３７０℃の範囲で沸騰する、炭化水素留分を指している。中間留出物原料流には、ガスオイルやディーゼル留分をさらに含むこともできるし、あるいはそれらの用語の１つで呼ばれることもある。
【００５４】
本発明のプロセスは、ナフサ範囲に位置する沸点を有する直留炭化水素留分を処理するのに適用することも可能であり、それは、溶剤または希釈剤として使用され、好ましくは芳香族含量が低い炭化水素留分を製造するために使用することが可能であるが、ここで「ナフサ」という用語は、炭素原子数５の炭化水素から終留点が約２１０℃の炭化水素までを含む炭化水素留分を指す。
【００５５】
このプロセスは、ガソリン、特に、流動接触分解装置（ＦＣＣ）により製造されたガソリンまたはその他のガソリン留分で、例えばコークス化、ビスブレーキング、または残油水素化転化ユニットからのガソリンの、水素化処理および脱硫に使用することも可能であるが、ここで「ガソリン」という用語は、約３０〜２１０℃の間の沸点を有する、クラッキングユニットからの炭化水素留分を指す。
【００５６】
可能な原料流としてはさらに灯油がある。「灯油」という用語は、約１３０〜２５０℃の範囲の沸点を有する炭化水素留分を指す。
【００５７】
本発明のプロセスはさらに、より重質な留分、例えば約３７０〜５６５℃の範囲の沸点を有する減圧蒸留留出物を水素化処理するために使用することもできる。
【００５８】
本発明のプロセスはさらに、減圧蒸留留出物よりも重質な留分、特に脱アスファルト油留分を水素化処理するために使用することもできる。
【００５９】
「脱アスファルト油」という用語は、重質残油、例えば減圧残油を、プロパン、ブタン、ペンタン、軽質ガソリンタイプの溶剤または当業者に公知のその他各種の好適な溶剤を使用して脱アスファルト化することによって得られる、約５６５℃を超える（または、やや低い温度例えば約５２５℃）沸点の留分を指す。
【００６０】
最後になるが、このプロセスは、例えば（これらに限定される訳ではないが）、上で定義した留分の少なくとも２つを混合することによって得られるような、より広範囲な炭化水素留分を水素化処理をするために使用することもできる。
【００６１】
例えば沸点が約５６５℃を超え、アスファルテンを含み、非揮発性の減圧残油のような、残留原料流を使用することも可能である。
【００６２】
本発明のプロセスには以下のステップが含まれる。
【００６３】
・水素化処理をするための第１のステップａ１）であって、前記原料流および過剰の水素を第１の水素化処理触媒の上に通し、前記原料流中に含まれる硫黄の少なくとも大部分をＨ２Ｓに転化させる、ステップａ１）。
【００６４】
・ステップａ１）の下流側に位置しているステップａ２）であって、ステップａ１）からの少なくとも部分的に脱硫された原料流を、少なくとも１種の水素リッチなストリッピングガスを使用して、加圧ストリッピング塔中で好ましくは還流液を用いてストリッピングし、少なくとも１種の水素リッチなガス状ストリッピング流出物と少なくとも１種の液状ストリッピング流出物とを製造し、前記ガス状ストリッピング流出物を少なくとも部分的に圧縮し、そして第１のリサイクルループＲＥＣ１を用いて第１のステップａ１）の入口にリサイクルする、ステップａ２）。
【００６５】
・ステップａ２）の下流に位置する、第２の水素化処理ステップａ３）であって、前記ストリップされた液状流出物および過剰の水素を、第２の水素化処理触媒（第１の触媒と異なっていても同じであってもよい）の上に通し、前記ステップａ３）からの流出物は分留して、気液分離ステップａ４）中で水素リッチな気体留分と水素化処理された液体留分とに分離し、前記水素リッチな気体留分は少なくとも部分的に圧縮して、ループＲＥＣ１からは分離された第２のリサイクルループＲＥＣ２を使用してステップａ３）への入口にリサイクルする、ステップａ３）。
【００６６】
「分離されたループ」という用語は、その２つのループが（異なった水素化処理ステップに並列または直列に供給する単一のループと比較すると）区別されていて、リサイクルガスを圧縮するのに異なった手段を用い、そして共通部分も持たないし、またこの２つのループに供給されるリサイクルガスを集めたり混合したりする共通ポイントもないということを意味しているが、それとは対照的に、例えばパージガスを１つのループから他のループへと排出するための１本または複数の配管で、この２つのループの間を結合することを排除するものではない。
【００６７】
パージガスがループＲＥＣ２からループＲＥＣ１へと排出されるような場合には、その不純物特にＨ２Ｓの含量が低いようなパージガスを処理する必要はない。それというのも、水素化処理ステップａ１）はある程度のＨ２Ｓ含量で運転されていることが多いからである。
【００６８】
パージガスがループＲＥＣ１からループＲＥＣ２に排出されるような場合には、そのパージガスによって望ましくない不純物があまりにも多くの割合でループＲＥＣ２中に入ることがないようにするのが好ましい。従って、そのようなパージガスは通常、（単独または場合によってはさらなるリサイクルガス流れと混合して）処理をして、パージガス中に含まれるＨ２Ｓの大部分と、場合によっては水分（第２のステップの触媒が水分の影響を非常に受けやすい場合）を除去する。そのような処理の例については、本出願において以下に挙げる。
【００６９】
パージガスの流量は一般に、リサイクルループの流量に比較してかなり低く、従って各種パージガス（ループＲＥＣ１からループＲＥＣ２への）の処理は、低いガス流量でのみ行われる（リサイクルループのＲＥＣ１およびＲＥＣ２のそれぞれの流量の、典型的には５０％未満、あるいはさらに３０％未満）（流量は、慣例的にリサイクル圧縮機のところで測定される）。
【００７０】
好ましい実施態様においては、ループＲＥＣ２には、ループＲＥＣ１とは独立して、水素の（１つまたは複数の）流れによって水素が供給され、これは、ループＲＥＣ１への外部からの補給用水素の（１つまたは複数の）流れとは別になっている。このことによって、ループＲＥＣ２の中ではリサイクルガスが非常に高純度となる。
【００７１】
本発明のプロセスにおいては、ループＲＥＣ２は共通にはなってなく、ループＲＥＣ１とは、その２つのリサイクルガスを合わせるような共通部分や混合ポイントを持っていない。ループＲＥＣ２にはループＲＥＣ１とは独立して水素が供給されているような、好ましい実施態様においては、ループＲＥＣ１の中で見いだされるような化合物による汚染はループＲＥＣ２にはない。
【００７２】
混合ポイントが無いということは、この２つのループの圧力を切り離すことができ、特に第２のループの圧力を、必要に合わせることが可能であるということをさらに意味している。このことは、厳しい規格値を満足させねばならないような場合には有利にはたらき、いくつかのケースでは、例えば非常に低品質の原料流を使用したときに、水素化処理ステップの１つ（特に最後のステップ）の圧力を比較的高くする必要があるが、両方のステップを高圧にする必要はない、ということがある。１例を挙げれば、ステップａ３）における圧力をステップａ１）における圧力よりも、少なくとも１．２ＭＰａ高くして使用することができる。
【００７３】
しかしながら、また別のケースでは、第２のステップにおける圧力を第１のステップにおける圧力と比較的近いものとすることができ、例えば第１のステップの圧力に等しいか約０〜１．２ＭＰａ高い圧力とするか、さらには、第１のステップの圧力よりも低い圧力にすることもある。
【００７４】
ストリッピングと組み合わせた２つのループを切り離すことで、２つのステップで共通または混合されているようなリサイクルガスを介して、第２のまたは最後の水素化処理ステップに汚染物が再導入されるようなことがなく、リサイクル（ループＲＥＣ１）の部分にだけ大量に存在している汚染物をループＲＥＣ２から除去するので、第２のまたは最後の水素化処理ステップにおいてある種の汚染物の影響を受けやすい高性能触媒を使用することが可能となる。第１のループＲＥＣ１から第２のループＲＥＣ２へとパージガスが排出されるような場合には、前記パージガスを精製するための処理コスト（Ｈ２Ｓ除去および場合によっては水分除去）は限られていて、ＲＥＣ２ループのためのリサイクルガスを全部処理する場合のコストよりははるかに低いが、その理由は、典型的にはパージガスの流量が比較的低い（例えば２つのループのいずれか１つのガスの流量の多くても５０％、具体的には多くても３０％）からである。
【００７５】
ストリッピング塔は好ましくは、ステップａ１）の圧力に近い（塔頂）圧力（例えば、ステップａ１）におけるよりは、約０〜１ＭＰａ、好ましくは約０〜０．６ＭＰａ低い圧力）で操作され、第２の反応ステップには望ましくない化合物を実質的に除去することが可能である。すなわち、実質的に汚染物質（Ｈ２Ｓ、ＮＨ３および場合によっては水分）を含まない水素リッチストリッピングガスを使用して、これらの汚染物質をストリップすることが可能で、第２の反応ステップに入る前に塔底生成物（液状ストリッピング流出物）からは実質的に除去されている。
【００７６】
ステップａ１）における水素化脱硫の程度、およびストリッピングの効率（塔における理論段数に関連する）を、ループＲＥＣ２中のＨ２Ｓ含量が限定され、例えば１０００ｐｐｍ未満または２００ｐｐｍ未満になるように調節するのが好ましい。特に、硫黄抵抗性の触媒を使用しない場合には、好ましい含量は一般に１００ｐｐｍ未満、あるいはさらには５０ｐｐｍ未満である。最も好ましい含量は１０ｐｐｍ未満、特に５ｐｐｍ未満である。しかしながら、第２の反応ステップにおいて硫黄抵抗性の触媒が使用される場合には、ＲＥＣ２ループ中のＨ２Ｓが５００ｐｐｍを超える、さらには１０００ｐｐｍを超えていてもかまわないこともある。
【００７７】
ストリッピング塔のストリッピングゾーン（供給口より下に位置するゾーン）には、例えば、３〜６０理論段、一般には５〜３０理論段、例えば８〜２０理論段（両端を含む）に相当する効率を持たせることができる。
【００７８】
ストリッピングステップａ２）の好ましい実施態様はストリッピング塔を使用することからなり、その塔にはストリッピング蒸気を精留するためのゾーン（供給口より上側に位置する）を含み、（実質的には精留ゾーンの塔頂への）還流液を用いる。精留によって、以下に説明するような本発明のプロセスの実施形態に応じて、実質的にすべての液状生成物と、場合によっては主として脱硫することが困難な比較的重質の硫黄含有生成物を確実に塔底に流し戻すことが可能となる。精留によって、徹底的で相補的な水素化処理が必要なすべての化合物を回収して、第２の水素化処理ステップにかけることが可能となる。
【００７９】
精留ゾーンにおける理論段数は一般に、１〜３０段の範囲、好ましくは２〜２０段の範囲、より好ましくは５〜１４段の範囲（両端を含む）である。
【００８０】
ステップａ１）のための反応器からの流出物を全部ストリッピング塔に供給し、反応器からの流出物に含まれるガスも還流液を使用した精留にかけるのが好ましい。しかしながら、本発明の範囲には、ストリッピング塔の上流側でステップａ１）反応器からの流出物中に含まれるガスを予め分離することも含まれる。
【００８１】
反応ステップａ１）からの流出物を、ストリッピング塔に入れるより前に、ほんの部分的に冷却するのが好ましい。ストリッピング塔のための入口温度は一般に、少なくとも１４０℃、より多くの場合少なくとも１８０℃、よく使用されるのが１８０〜３９０℃の範囲である。
【００８２】
好ましくは、還流液は、塔頂蒸気を冷却して部分的に凝縮させ、次いで気液分離器ドラムまたは還流分離器トラム内で冷却した流れを分離することによって得られる。前記蒸気を温度８０℃以下、例えば約５０℃以下に冷却するのが好ましい。次いで、前記還流ドラムからの冷却したガスが「ガス状ストリッピング流出物」を構成し、このものは任意に処理することが可能であって、典型的には次いで圧縮してリサイクルさせる。
【００８３】
本発明のプロセスの第１の実施形態においては、比較的軽質な炭化水素液体相の実質的に全部を、内部還流としてストリッピング塔に戻すので、還流ドラムでは軽質の液状ストリッピング液状流出物がまったく製造できないか、または場合によっては、非常に少量だけ、一般に最初の原料流の１０重量％未満、例えば第１のステップａ１）の間に発生することが多い、少量のナフサまたはその他の軽質生成物が製造される。
【００８４】
前記第１の実施形態においては典型的には、塔底から回収される液状のストリッピング流出物の量が最大になり、所望の蒸留間隔（distillation interval）に沸騰する化合物が、軽質の液状ストリッピング流出物の形かまたはガス状ストリッピング流出物を伴うかのいずれかで、塔頂から抜け出すことを防ぐことが求められる。従って、還流ドラムにおいては比較的低い温度を使用するのが好ましい。
【００８５】
従って、この第１の実施形態における液状ストリッピング流出物は、最初の原料流の少なくとも９０重量％、通常は約９５重量％またはそれ以上となるようにするのが好ましい。
【００８６】
この第１の実施形態が目的としているのは、所望の蒸留間隔内で沸騰する生成物の可能な限り最大の量を第２の水素化処理ステップａ３）にかけることであって、その主目的は通常、その主な水素化脱芳香族化を前記第２のステップで実施することで、処理した留分の可能な限り最大の量に対して適用し、典型的にはそのセタン指数を最大限上昇させようとする。しかしながら、ステップａ３）では、原料流のより厳しい脱硫も実施する。第２の反応ステップにおいて、この主目的である深度水素化を実施するためには、一般に１種または複数の高効率の水素化触媒、特にそして好ましくは、貴金属タイプの触媒、例えばアルミナに担持させた白金またはアルミナに担持させた白金／パラジウムタイプの触媒をステップａ３）において使用する。
【００８７】
第１のケース（ステップａ３）で白金触媒使用）においては、この触媒が硫黄の影響を非常に受けやすいので、高度に厳しい脱硫をステップａ１）中で実施しておくのが好ましく、例えば硫黄分約１００ｐｐｍまで、好ましくは約５０ｐｐｍ、例えば約１０ｐｐｍ以下にして、ステップａ３）に入る残存硫黄分の量を限定する。１例を挙げれば、ステップａ１）においてアルミナに担持させたニッケル／モリブデンタイプの触媒を使用することができる。本発明のプロセスのための、ループＲＥＣ２をループＲＥＣ１から分離したフローチャートでは、（好ましくは、典型的には実質的に水分含量ゼロの補給用水素を用いたストリッピングなので）ストリッピング塔で水分をほとんど除去することも可能であって、ループＲＥＣ２に水分を再導入することはない。非常に低い水分含量（例えば、約２００ｐｐｍ未満、多くは１００ｐｐｍ未満、一般に１０ｐｐｍ未満）とすることが容易に可能であるので、白金触媒の活性にとっては好都合である。ループＲＥＣ１からループＲＥＣ２へパージガスを使用する場合には、白金触媒にとっては、パージガスをＲＥＣ２ループに導入する前にそのパージガスからＨ２Ｓを除去し、脱水しておくのが通常好ましい。
【００８８】
第２のケース（ステップａ３）で白金／パラジウム触媒使用）では、ステップａ１）においてはあまり深度な脱硫は実施せず、例えば硫黄分約１０００ｐｐｍまで、好ましくは約５００ｐｐｍまで、例えば硫黄分約１００ｐｐｍまで、あるいは使用するその白金／パラジウム触媒に良好な効率を与えるのに見合う量までとするが、１例を挙げれば、ステップａ１）においてアルミナに担持させたコバルト／モリブデンタイプの触媒を使用することができる。ステップａ３）において、先に挙げたケースに比較すればより高い水分含量であってもよいが、実際には、補給用水素を用いてストリッピングをすれば、ほとんど完全に水分を除去することが容易に可能である。ループＲＥＣ１からループＲＥＣ２へパージガスを使用し、ステップａ３）が白金／パラジウム触媒の場合には、パージガスをＲＥＣ２ループに導入する前にそのパージガスからＨ２Ｓを除去しおよび／またはそれを脱水させておくのが通常好ましい。
【００８９】
最後に、従来タイプの触媒（例えばアルミナに担持させたニッケル／モリブデンタイプの触媒）をステップａ３）において使用することも可能ではあるが、そのような触媒は不純物の影響は受けにくいが性能も低い。
【００９０】
この第１の実施形態において使用可能なストリッピング塔への供給温度は、典型的には約１４０〜２７０℃の範囲、好ましくは１８０〜２５０℃の範囲である。
【００９１】
本発明のプロセスの第１の実施形態の操作に関する２つの典型的な例は実施例（１および２）に示す。
【００９２】
本発明のプロセスの第２の実施形態は、中間留出物の深度脱硫を実施するために使用可能であって、そこでは先のものとは対照的に、軽質のストリッピング流出物を大量に（最初の原料流を基準にして、典型的には、１０〜７０％の間、特に２０〜６０重量％の間）製造することを目的としていて、それは直接（すなわち、補完的な水素化処理をすることなく）下流に抜き出される。設計パラメーターおよび操作条件を選択して、この軽質液状ストリッピング流出物と還流液（典型的にはこれらは同じ組成である）が、要求される規格値（硫黄分が５０ｐｐｍ未満、通常は３０ｐｐｍ未満、さらには１０ｐｐｍ未満、例えば約５ｐｐｍ）である非常に低い（有機）硫黄含量を有する製品となるようにする。第１の反応ステップａ１）における脱硫度を特に、軽質液状ストリッピング流出物のために望まれる非常に低い硫黄含量に合わせなければならない。軽質液状ストリッピング流出物のための９５％蒸留点が通常、好ましくは２００〜３１５℃、より好ましくは２３５〜３１２℃の間になるように選択して、原料流中の重質留分が実質的に存在しないようにするが、そのような重質成分には多くの場合脱硫に対して比較的抵抗性のある硫黄含有生成物、例えばジベンゾチオフェンが含まれていて、これらは塔底へと流し戻される。
【００９３】
この第２の実施形態においては、第２の反応ステップの主な目的は通常、原料流中の重質留分を深度脱硫することである。典型的には、この液状ストリッピング流出物（ステップａ３）のための原料流）にはかなりの硫黄含量があって、例えば５０〜２０００ｐｐｍの範囲、普通は１００〜１０００ｐｐｍの間、通常１００〜約５００ｐｐｍの間である。この第２の実施形態において軽質ストリッピング流出物を大量に製造、排出することが重要であるのは主として、第２の反応ステップａ３）への原料流の流量を実質的に低下させ、それによって前記ステップのために必要な反応器の容積を小さくすることが可能となるからである。
【００９４】
本発明のプロセスのこの第２の実施形態におけるステップａ３）のために最も適した触媒は、深度脱硫のために用いる触媒、特にアルミナに担持させた白金／パラジウムタイプの触媒である。従来タイプの触媒、例えばアルミナに担持させたニッケル／モリブデンタイプの触媒や、その他の、最終的な脱硫を実施する（一般的には同時に、ステップａ３）に供給される原料流の重質留分をある程度まで脱芳香族化する）ことが可能な触媒を使用することも可能である。
【００９５】
この第２の実施形態においては、ループＲＥＣ１からループＲＥＣ２へのパージガスが使用される場合には、ループＲＥＣ２に供給する前にＨ２Ｓの除去および／またはパージガスの脱水処理を実施することも可能である。
【００９６】
この第２の実施形態において使用するためのストリッピング塔への供給温度は典型的には、約２２０〜３９０℃の範囲、好ましくは２７０〜３９０℃の範囲、より好ましくは３０５〜３９０℃の範囲、例えば約３１５〜３８０℃の範囲である。ストリッピング塔への供給温度は、第１の反応ステップａ１）からの出口の温度との差が多くても９０℃、通常は多くても７０℃とするのが好ましい。一般に、このストリッピング塔には、ステップａ１）の反応器からの流出物を、限定的な冷却（多くても９０℃まで、通常は多くても７０℃までの）をするか、または冷却せずに供給する。
【００９７】
本発明のプロセスのこの実施形態は、本願出願と同時に出願した別の特許出願の主題を形成している。
【００９８】
上に述べた２つの実施形態は限定的なものではなく、本発明のプロセスは、その他の実施形態および／または他の水素化処理対象および／または触媒および／または操作条件においても、使用可能である。特に、ステップａ１）において使用される（単一または複数の）触媒は、従来タイプのアルミナに担持させたコバルト／モリブデンまたはニッケル／モリブデンタイプのものに限定される訳ではなく、ステップａ３）において使用される（単一または複数の）触媒も、アルミナに担持させた白金、またはアルミナに担持させた白金／パラジウム、またはアルミナに担持させたニッケル／モリブデンタイプの触媒に限定される訳ではない。本発明のプロセスは、各種のタイプの水素化処理触媒を用いて実施できる。
【００９９】
それぞれのステップ、特にステップａ１）の深度脱硫において適切な操作条件は厳しいものとすることが可能で、低い時間当たりの空間速度（ＨＳＶ）、高温、水素の高い分圧、原料流のためおよび厳しい条件のために適した触媒などである。充分な操作条件や充分な触媒の選択は、処理すべき原料流によって決まるところが多いが、当業者ならば目的の原料流に応じて容易に決定することが可能である。
【０１００】
このプロセスの実施形態を実施するには、各種のモードを使用することができる。
【０１０１】
１例を挙げれば、ストリッピング塔への入口に（入口温度を調節するために）還流ドラムから回収された比較的軽質な炭化水素液体相のかなりの部分をリサイクルさせることも可能である。比較的軽質な炭化水素液体相の一部をステップａ１）への入口にリサイクルさせることも、本発明の範囲に含まれる。
【０１０２】
このプロセスの第２の実施形態では、塔頂蒸気を２段のステップで冷却することも可能である。
【０１０３】
・最初の冷却により塔頂蒸気を部分凝縮させてから還流ドラム中で気液分離させ、例えば凝縮させた液体の全部を塔に戻すが、このドラム内の温度を例えば７０〜２５０℃の範囲として、大部分の炭化水素が前記分離器ドラムからのガス中に残るようにする。
【０１０４】
・前記の後者の分離器ドラムからのガスを、軽質炭化水素を吸収できるような液体（例えば水素化処理された液体留分）と接触させても接触させなくてもよいが、補完的に冷却して、軽質液状ストリッピング流出物を単独または混合物として凝縮、排出させる。
【０１０５】
還流液およびストリッピングガスの流量は、例えばストリッピング塔への供給物の温度なども含めて、いくつかのパラメーターに大きく依存する。前記のパラメーターは互いのバランスをとりながら選択するのが好ましい。一般に、ステップａ１）に供給される原料流／１ｍ３あたり２．５〜５２０Ｎｍ３の範囲のストリッピングガス流量が使用され、通常は、ステップａ１）に供給される原料流／１ｍ３あたり５〜２５０Ｎｍ３の範囲である。好ましくは、この流量は水素の流量に関連し、ステップａ１）で消費される水素の流量の５〜１５０％の範囲、好ましくは１０〜１００％とする（ストリッピングガスはすべて消費されるものと仮定）。一般に、還流液の量はステップａ１）に供給される液状原料流１ｇあたり０．０５〜１．２ｋｇの範囲、通常は、ステップａ１）に供給される液状原料流１ｇあたり０．１５〜０．６ｋｇの範囲である。ストリッピングガスおよび還流液の適切な流量は、当業者ならば、所望の分離条件に合うように分留のコンピューターシミュレーションを行うことによって、容易に求めることができる。
【０１０６】
本発明のプロセスの、任意ではあるが好ましい処理方法においては、洗浄水をストリッピング塔の塔頂の、冷却用の１基または複数の交換器（および／または空冷式交換器）の上流で、蒸気の中に注入し、窒素含有化合物、例えば反応器中で形成されたアンモニアおよびアンモニウムスルフィドを捕捉する。それらの好ましくない化合物の大部分を含むこの水層は、下流側の、デカンターとしても機能する気液分離器ドラム中で回収し、次いで排出するのが好ましい。
【０１０７】
本発明のプロセスはさらに、各種の修正をほどこし、各種の実施態様の実施形態で実施することも可能である。
【０１０８】
軽質液状ストリッピング流出物を製造する、本プロセスの非常に好ましい実施形態では、実質的に脱硫された軽質製品が製造される。場合によっては、その軽質液状ストリッピング流出物が要求される規格値を完全には満たしていないようなときには、補完的にあまり厳しくない水素化処理をそれに対して行って、要求される規格値に合わせることも可能である。
【０１０９】
本プロセスの１つの実施態様においては、ループＲＥＣ１およびＲＥＣ２のそれぞれに、前記ループにおいて消費される水素に見合った量の補給用水素を供給する。その場合には、その２つのループは、パージガスなしで操作することができる。
【０１１０】
本発明のプロセスのさらなる実施態様においては、ステップａ３）で必要とされる水素を基準にして過剰な補給用水素を、ループＲＥＣ２の少なくとも１つのポイントからステップａ３）に供給し、（過剰水素に対応する）水素リッチなパージガスの流れをループＲＥＣ１から抜き出す。パージガスの全部または一部を、ステップａ２）におけるストリッピングガスとして使用できれば、都合がよく、このパージガスは、ループＲＥＣ２から出てくるものなので実質的に不純物ゼロであるから、追加のストリッピングガスとすることができ、それを塔の中に、ステップａ１）からの流出物のための入口よりは下でかつ高純度の外部ストリッピングガス（補給用水素）のために（任意の）入口よりは上の、中間的な位置に導入するのが都合よい。
【０１１１】
ループＲＥＣ２のためのこのパージは、本発明のプロセスのこの実施態様においては、ループＲＥＣ１で必要とされる水素の１０〜１００％、特に３０〜１００％とすることができる。前記のパージがループＲＥＣ１で必要とされる水素の１００％に相当するような場合には、ループＲＥＣ１には、ループＲＥＣ２のためのパージからの補給用水素だけが供給される。
【０１１２】
最後に、さらなる実施態様においては、ループＲＥＣ１に過剰の補給用水素を供給することが可能であり、好ましくはＨ２Ｓを除去した後、通常は脱水をした後に、そのパージガスをループＲＥＣ２に排出することができる。
【０１１３】
一般に本発明のプロセスは、好都合なことには、ステップａ４）からの水素化処理された液体留分の少なくとも一部を、ループＲＥＣ１中を流れているガス流れの少なくとも一部と接触させるためのステップａ５）を含むことができる。次いで前記ステップａ５）からの流出物は、液状の接触流出物とガス状の接触流出物とに分離され、次いでこのガス状接触流出物の少なくとも一部をループＲＥＣ１にリサイクルする。
【０１１４】
接触させることによって、第２の水素化処理反応ステップ（ステップａ３））からの液体が、気液分離の後で、ループＲＥＣ１からのガスに含まれる１〜４個の炭素原子を含む軽質炭化水素（Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４）の吸着剤として使用でき、前記ループＲＥＣ１の水素純度を上げることができるようになり、ステップａ３）への供給物はストリップされており、またそこで生成する軽質の化合物はほとんど無いが、そのステップａ３）は、高い水素純度の元で運転され、このステップから得られる液体は軽質炭化水素のための良好な吸着剤となる。
【０１１５】
本プロセスには、ループＲＥＣ１中を流れているガス状流れの少なくとも一部に含まれるＨ２Ｓの少なくとも一部を除去するための処理が含まれていてもよく、前記処理は一般に、ストリッピングステップａ２）の下流側かつ接触ステップａ５）の上流側に位置する、ループＲＥＣ１におけるあるポイントで実施される。前記処理は、当業者に公知の技術であるアミン溶液を用いたガス洗浄、または当業者に公知のまた別なプロセスを使用したＨ２Ｓ除去法からなることができる。そのような処理は、例えば、欧州特許第Ａ−１  ０６３  ２７５号に記載されている。
【０１１６】
さらに、本発明のプロセスでは、ある種のケースでは（例えば、原料流中の硫黄含量があまり高くない場合や、あるいは、ステップａ１）において比較的低い時間当たりの空間速度が使用されて、ループＲＥＣ１へのリサイクルガス中の高い硫黄含量と打ち消し合うことが可能となるような場合）、その設備中を流れるリサイクルガスをアミン洗浄することによってＨ２Ｓを除去する処理を使用しない、ということも可能である。しかしながら、このケースでは、そのプロセスにはループＲＥＣ１およびＲＥＣ２の中を流れるリサイクルガスに含まれるＨ２Ｓの少なくとも一部を除去するための、１種または複数の処理が含まれることになるであろうが、ここで、その１種または複数の処理のそれぞれは、ループＲＥＣ１の中を流れるリサイクルガスの少なくとも一部を、炭化水素液体留分と接触させて、この液体炭化水素留分によってある程度のＨ２Ｓ吸収を実施するためのステップと、それに続く、この接触により得られた混合物を気液分離して、分離された液体の少なくとも一部を直接（プロセスの下流側、すなわち補完的な水素化処理なしで）排出するステップと、の組合せで構成される。Ｈ２Ｓを吸収（そして排出）することが可能なこの液体炭化水素留分は、場合によっては、比較的軽質な炭化水素液体相の一部（典型的には還流ドラムで回収される）および／または通常は水素化処理された液体留分の全部または一部であってよい。「（Ｈ２Ｓ除去）処理」という用語は、このプロセスの処理方法において使用する場合、その一般的な意味で受け取られるべきであって、アミン洗浄のような化学的または物理化学的処理だけではなく、液体相と単純に接触させて、液体／蒸気の平衡によってＨ２Ｓを吸収することをも含む。接触は、水素化処理された液体留分の全部または一部と接触させることだけではなく、炭化水素液体相の部分凝縮によっても達成できる。言い換えれば、このプロセスのこの（任意の）処理方法は、中間に加圧水素ストリッピングを含む２段またはそれ以上のステップでの水素化処理を使用することが可能であることを意味しており、それには、リサイクルガスの一部をアミン洗浄することなく、第２のおよび／または最後のステップにおいて貴金属触媒（例えば白金タイプまたはアルミナに担持させた白金／パラジウムタイプ）の使用を場合によっては含むことができる。典型的には、リサイクルガスと、１種または複数の補給用水素とのいずれもが、本発明のプロセスのこの任意の処理方法においては、アミン洗浄によって処理されることはない。
【０１１７】
ＲＥＣ１ループからのガス（ステップａ１）で製造されたもの）に含まれるＨ２Ｓは次いで、Ｈ２Ｓを吸収するための液体炭化水素留分と前記Ｈ２Ｓリッチなガスとを接触させることによって除去され、それが次に、プロセスの下流側のストリッパーに液状生成物とともに排出される。内部の炭化水素液体に吸収させるこの方法は、アミン洗浄よりは効率が低く、その結果、ループＲＥＣ１のリサイクルガス中のＨ２Ｓの量がより高くなる。逆に、それによってアミン溶液を循環させ再生させるためのコストのかかる循環路は使用しなくてもすむ。
【０１１８】
ループＲＥＣ２は、本発明のプロセスにおいてはＲＥＣ１からは分離されているが、それはアミン洗浄を一切含まないループＲＥＣ１ではＨ２Ｓ含量が比較的高いままであるが、それがループＲＥＣ２には影響を及ぼさないということを意味している。従って、貴金属タイプの触媒をステップａ３）において容易に使用することができる。それとは対照的に、２段の水素化処理ステップと一体化された水素ストリッパーとを含む先行技術のプロセスではすべて、アミン洗浄を必要としている。
【０１１９】
ループＲＥＣ１には水分を含むことが多いが、それは洗浄水を注入することおよび／または原料流中に水分が存在するためである。補給用水素は一般に実質的に水分を含んでいないが、これを、優先的に（そして多くの場合これだけを）ストリッピングガス（および／または、そうでない場合でも、非常に水分含量の低い、例えば５ｐｐｍ未満のガス）として使用するので、ストリッピング液状流出物では典型的にはきわめて良好な水分除去が行われる。パージがループＲＥＣ１からループＲＥＣ２に使用されるケースでは、このパージガスからＨ２Ｓを除去し、さらに通常は当業者に公知の技術を使用して脱水するのが好ましいが、それには、例えばモレキュラーシーブまたはその他の固体吸着剤を使用するか、または例えばジエチレングリコールまたはトリエチレングリコールのような脱水用の液体を用いた洗浄、またはその他公知の脱水プロセスを使用する。前記脱水の必要性、および所望の脱水の程度は、実質的には、ステップａ３）のための触媒の水分に対する感受性によって決まる（感受性は典型的には白金触媒では高く、白金／パラジウム触媒では中程度、そして、貴金属を用いない従来タイプの触媒では低い）。（任意の）脱水に適した条件は、当業者ならば、容易に決めることができる。
【０１２０】
ストリッピングステップのさらなる目的は、多くの不純物の少なくとも部分的な除去以外では、ステップａ３）の前にストリッピングによって、ステップａ１）からの液状流出物中に存在する１〜４個の炭素原子を含む軽質炭化水素（Ｃ１〜Ｃ４）のほとんど除去することにある。これによって、ループＲＥＣ２中の水素の純度Ｐｕｒ２を、ループＲＥＣ１中の水素の純度Ｐｕｒ１よりは高くすることができる。１例を挙げれば、Ｐｕｒ２／Ｐｕｒ１の比を１．０６より大、特に１．０８より大、通常は１．１０より大とすることが可能となる。
【０１２１】
非限定的に例を挙げれば、以下のような純度範囲を得ることができる。
【０１２２】
純度９２の補給用水素を用いた場合、ループＲＥＣ１においては一般に、約５８〜８４の範囲の純度、多くの場合約６０〜８０の範囲の純度を得ることができるが、それに対して、ループＲＥＣ２中での水素純度は一般に、約７３〜９０の範囲、多くの場合約７５〜８８の範囲となる。
【０１２３】
純度９９．９の補給用水素を用いた場合、ループＲＥＣ１においては一般に、約７３〜９０の範囲の純度、通常の場合７５〜８８の範囲の純度を得ることができるが、それに対して、ループＲＥＣ２中での水素純度は一般に、約８８〜９９．５の範囲、通常の場合９０〜９９の範囲となる。
【０１２４】
本発明のプロセスのさらなる実施形態においては、純度が異なる別々の補給用水素流れ（外部から２つのループへの）を、ループＲＥＣ１とＲＥＣ２の２つのループに供給する。ループＲＥＣ２には、ループＲＥＣ１に供給する補給用水素の流れの純度よりも高い純度を有する補給用水素の流れを供給するのが好ましい。１例を挙げれば、ループＲＥＣ１のための補給用水素は純度が約９２、または８８〜９６の範囲で、少なくとも部分的には接触改質ユニットから供給され、ループＲＥＣ２のための補給用水素は純度が９９．９以上で、水蒸気改質ユニットから、モレキュラーシーブを用いるかまたは、さらに当業者にはＰＳＡ（圧力スイング吸着）として公知の固体吸着剤床を用いた分離（精製）ステップを通して供給される。使用する補給用水素が、例えば上述のもので、異なった純度のガスの１つまたは２つの混合物であって、補給用水素のそれぞれで異なった混合比とするならば、純度における差を小さくすることができる。
【０１２５】
本発明のプロセスのさらなる技術的な利点は、場合によっては非常に異なった圧力のループと反応ステップを使用することで、そのことは、その圧力を、特に第２の水素化処理ステップａ３）において調節して、最適の所望のレベルにすることができる、ということを意味している。
【０１２６】
これは、新しいユニットの場合、また既存のユニットを改造して、例えば補助的に反応ステップａ３）を付け加える場合のいずれでも、興味のあることである。
【０１２７】
ステップａ３）における圧力を、ステップａ１）における圧力よりも少なくとも１．２ＭＰａかつ多くても１２ＭＰａだけ、特にステップａ１）における圧力よりも少なくとも１．２ＭＰａかつ多くても４．５ＭＰａだけ高くして使用することが可能である。
【０１２８】
２つのループにおける水素の分圧（いずれの場合も慣例的に反応器からの出口における分圧とする）に関しては、ステップａ３）における水素の分圧を、ステップａ１）における分圧よりも少なくとも１．３５ＭＰａかつ多くても１３．５ＭＰａ、特にステップａ１）における分圧よりも少なくとも１．３５ＭＰａかつ多くても５ＭＰａ高くして使用することが可能である。
【０１２９】
しかしながら、より近い水素の分圧で、例えばステップａ３）における水素の分圧をステップａ１）における分圧よりも、０〜１．３５ＭＰａの範囲の値、特に０．１〜１．３５ＭＰａの範囲の値で高くして使用することも可能である。
【０１３０】
さらに、ステップａ３）における圧力を、ステップａ１）における圧力に実質的に等しいか、またはそれよりも少なくとも０．１ＭＰａだけ低くして使用することも可能である。それにも関わらず、そのようなケースでは、ステップａ３）における水素の分圧をステップａ１）におけるそれよりも例えば少なくとも０．１ＭＰａだけ高くして使用することが可能であることも多いが、それはループＲＥＣ２の純度の方が高いからである。
【０１３１】
本発明はさらに、本発明のプロセスを使用して水素化処理された少なくとも１種の留分を含む、ガス、ジェット燃料、灯油、ディーゼル燃料、ガスオイル、減圧蒸留留出物および脱アスファルト油からなる群より選択される各種炭化水素留分に関する。
【発明の効果】
【０１３２】
本発明は、特に、扱いにくい並の品質の原料流を処理して、高品質燃料を製造するために使用することが可能な、高性能水素化処理プロセスに関する。それに含まれるのは、少なくとも２つの反応ステップとその第１のステップからの流出物の中間ストリッピングであって、そのストリッピングでは、特に生成してきたＨ２Ｓの部分を除去するために、第２のステップのための触媒にとって望ましくない不純物が実質的にゼロの加圧水素を用い、それぞれのステップは、そのステップ専用の水素リサイクルループを用いて実施する。
【０１３３】
そのようなプロセスが意味しているのは、２つのステップのための操作圧力を独立して選択することで、第２のステップにおける汚染物、特にＨ２Ｓおよび水分のレベルをきわめて低くすることが可能となり、その結果、第２のステップにおいて、貴金属ベースまたは貴金属を含む触媒を、それら触媒にとってベストな使用条件下で使用することが可能となるということで、これらすべてを、高いエネルギー効率で実施できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０１３４】
本発明のプロセスの好ましい実施態様のうちの２つの実施態様を図１および２に示す。
【０１３５】
図１には、本発明のプロセスの第１の実施形態を実施するための水素化処理設備のためのフローチャートを示している。
【０１３６】
水素化処理設備の原料流、例えば軽質サイクルオイル（ＬＣＯ）を高い割合さらには１００％の割合で含む直留中間留出物タイプの留分を配管１経由で供給し、それに配管２３の中を流れる水素リッチなリサイクルガス状流れを加える。得られた混合物が配管２の中を流れ、原料流／流出物用熱交換器３の中で（そして、時にはステップａ３）からの流出物を含む熱交換器中で、ただしこの交換器は図示されていない）再加熱され、配管４を経由して炉５に送られる。炉の中で、第１の反応ステップａ１）で必要な温度にまで昇温される。炉５の出口から、その反応混合物は配管６中を流れて、次いで水素化処理反応器７に供給されるが、この反応器は典型的には、固定触媒床の下向流反応器である。前記反応器７（第１の反応ステップａ１）を実施）からの流出物は、次いで配管８を経由して原料流／流出物熱交換器３を通り、次いで配管９を経由してストリッピング塔１０に供給される。
【０１３７】
この塔にはさらに、２種類の供給源からの水素リッチなストリッピングガスが、配管３４および５８を経由して供給されている。配管３４を経由して供給されるガスは典型的には、補給用水素であって、中程度または場合によっては高純度で、Ｈ２Ｓおよび／または水蒸気のような不純物が実質的にゼロであるのが好ましい。このガスは、例えば、接触改質ユニットおよび／または水蒸気改質ユニットから供給することができる。
【０１３８】
配管５８を経由して供給されるストリッピングガスの第２の流れは、任意である。前記の流れは、ステップａ３）に供給される水素リッチガス（補給用）が過剰であった場合に供給されるものであって、その過剰ガスが、配管５８を経由して供給されるストリッピングガスとして（特に）使用することが可能である。反応ステップａ３）における過剰の補給用水素をこのようにして使用することによって、このステップにおけるリサイクルガスの純度が上昇する。
【０１３９】
このストリッピング塔には、他のストリッピングガス源（図１には図示せず）からも供給することは可能であり、具体的には、場合によっては、配管２３の中を流れるリサイクルガスから取り出したストリッピングガス（充分に純度が高ければ）を供給することも可能で、塔中には、配管５８を経由するＲＥＣ２ループのためのパージガス供給口と同じかそのすぐ上から導入する。
【０１４０】
一般的に言って、塔１０に供給される１種または複数のストリッピングガスは、乾燥装置（任意、図示せず）中で予め乾燥させておいて、ストリッピングステップから水分を実質的に無くしておくのがよい（より具体的には、水素化処理ステップａ３）の触媒が水分の影響をきわめて受けやすい貴金属を含む場合）。
【０１４１】
一般的に言って、塔１０に供給される１種または複数のストリッピングガスは、ストリッピングステップにおけるＨ２Ｓをより完全に除去するために例えば酸化亜鉛床（任意、図示せず）上への吸着によって精製してほんの微量のＨ２Ｓさえも除去しておくのがよい（より具体的には、水素化処理ステップａ３）の触媒がＨ２Ｓの影響をきわめて受けやすい貴金属、例えば白金触媒を含む場合）。
【０１４２】
しかしながら、ストリッピングガスが接触改質装置から供給される補給用水素である場合には、ストリッピングガスのこの精製は通常必要ない。この補給用水素が少なくとも部分的には水蒸気改質で製造されたものである場合には、水蒸気改質の後で、好ましくは非常に高純度の水素を製造することが可能な、モレキュラーシーブ（ＰＳＡタイプ分離）の上で、水素以外の化合物をほとんど完全に除去しておくのが好ましい。
【０１４３】
塔１０の塔頂からの蒸気は配管１１の中を流れ、配管２５を経由して供給される洗浄水を補ってから、空冷式交換器１２の中で冷却して部分凝縮させ、次いで配管１３を経由して移送してから、デカンターおよび還流ドラムとしても機能するガス／ストリッピングステップ液体分離器ドラム１４の中で分離する。前記ドラム１４は３つの相の間の分離を行う。
【０１４４】
・配管１６に送られるガス流れ、すなわち「ガス状ストリッピングステップ流出物」。
【０１４５】
・配管１５を経由して抜き取られる比較的軽質な炭化水素液体相。前記液体相の第１の部分は、配管１５を経由して還流液として塔１０にリサイクルされ、（任意の）残りの液体留分、すなわち「軽質液状ストリッピング流出物」は、配管２７（任意）を経由して下流側に排出されるが、下流側（すなわち、反応ステップａ３）で処理されない）の方が好ましい。
【０１４６】
・配管２６を経由して排出される、窒素含有不純物を含む水性液体相。
【０１４７】
塔底１０における液体、すなわち「ストリップされた液状流出物」（または、軽質液状ストリッピング流出物がある場合には、「重質のストリップされた液状流出物」）は、配管４１を経由して第２の反応ステップａ３）に送られる。
【０１４８】
配管１６中を流れるガス状のストリッピング流出物は、場合によっては、装置１７を通過させて、そのガスの中に含まれるＨ２Ｓの少なくとも一部を除去する。この装置１７は典型的には洗浄装置、またはアミン溶液を使用したＨ２Ｓ吸収装置であってよく（アミン溶液の入口および出口は、図示せず）、それは、Ｈ２Ｓを除去するためのさらなる機器および／またはＨ２Ｓと水分を除去する機器であってもよい。その機器１７は任意の機器である（それを使用するかどうかは、いくつかのパラメーター、特に原料流中の硫黄含量、および第１の反応器７で使用される空間速度に依存するが、もしそれが充分に低ければ、ＲＥＣ１ループ中でアミン洗浄をしなくても、第１のステップａ１）の中で所望の脱硫が可能となる）。
【０１４９】
前記装置１７からの出口において、ガスは配管１８の中を流れ、配管５９の中を流れる「水素化処理された液体留分」の流れに加えられて、次いで配管１９（この中でインラインミキシングが起きる）を経由して気液分離器ドラム２０に合流する。ここでは、液体相の中に軽質炭化水素を吸収することができるので、リサイクルループＲＥＣ１の純度が上昇する。
【０１５０】
ドラム２０からの液状流出物、すなわち「液体接触流出物」は配管２４を経由して排出され、この水素化処理設備からの液状流出物となる（さらに（任意の）流出物、「軽質液状ストリッピング流出物」も任意に配管２７を経由して排出される）。
【０１５１】
ドラム２０の中で分離されたガス、すなわち「ガス状接触流出物」は、リサイクルガスとして配管２１を経由して圧縮機２２に送られ、次いで配管２３を経由して反応ステップａ１）の入口にリサイクルされる。
【０１５２】
配管４１の中を流れるストリップされた液状流出物は、ポンプ４０で加圧されて、反応ステップａ３）のために充分な値にまで昇圧されるが、この例における前記圧力はステップａ１）の圧力よりは高い。ポンプ４０から排出されたところで、この液体に、配管５６を経由して供給される水素リッチガスが加えられ、次いで配管４３の中を流れて、原料流／流出物熱交換器４４を通過し、次いで配管４５の中を流れて、交換器（または炉）４６で（再）加熱され、次いで配管４７を経由して反応ステップａ３）のための反応器４８に入る。前記反応器の出口から、流出物は配管４９を経由して移動し、交換器４４を通過し、配管５０の中を流れ、そして空冷式交換器５１で冷却され、次いで配管５２の中を流れて、気液分離器ドラム５３に達し、この（水素化処理された）液体留分が配管５９に送られて、配管１８中を流れるループＲＥＣ１のガスと混合され、そして、そのガス状留分は配管５４を経由してガスリサイクル圧縮機５５に送られる。場合によっては、前記気体留分の一部（おそらくは、過剰ガス、すなわち、ステップａ３）のための水素リサイクルループ中のすべてのパージガス）を除去して、（任意の）配管５８を経由してストリッピング塔１０の下部（および／または、場合によっては、図には示されていない手段を用いて、ループＲＥＣ１中の任意のところ）に送る。
【０１５３】
次いで配管３３を経由して供給される補給用水素の流れを、圧縮機５５の上流側で、配管５４の中を流れる残存のガス流れに加える。前記の補給用水素の添加をした後で、リサイクルガスを次いで圧縮機５５の中で圧縮して、配管５６を経由して反応ステップａ３）の入口にリサイクルする。
【０１５４】
この補給用水素は、接触改質ユニットおよび／または水蒸気改質ユニット（通常ナフサまたは天然ガス）から供給される水素で構成することができる。場合によっては、配管３４を経由して供給される水素よりも純度の高い水素を配管３３経由で供給することもできる。この高純度水素は、通常９９．９よりも高い純度の水素を生成することが可能な、ＰＳＡタイプの分離ユニットから供給することができる。これによって、ループＲＥＣ２の中の水素の純度と分圧を上げることができる。
【０１５５】
図１に示した設備の中で、ステップａ１）のリサイクルループＲＥＣ１には、今後は「ガス流路」と呼ばれる以下の要素が含まれる。すなわち、２１、２２、２３、２、３、４、５、６、７、８、３、９、１０（供給口９よりは上に位置する塔の上側部分、供給されたガスは塔内を上昇する）、１１、１２、１３、１４、１６、１７、１８、１９、２０、そして２１で、これでループが閉じることになる。
【０１５６】
ステップａ３）のリサイクルループＲＥＣ２には以下の要素が含まれる。すなわち、５４、５５、５６、５７、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、４４、５０、５１、５２、５３、そして５４で、これでループが閉じる。
【０１５７】
本発明のプロセスにおいては、前記２つのリサイクルループには共通部分も混合ポイントも無いことがわかる。図１の設備のループＲＥＣ２には、外部からの補給用水素（配管３３を経由して）だけが供給されており、それによって、ループＲＥＣ１にはしばしば存在するような不純物によってそれが汚染されることが防がれている。
【０１５８】
過剰の補給用水素（水素リッチガス）が配管３３を経由してループＲＥＣ２に供給されている場合には、反応ステップａ３）における水素の必要量に応じて、その過剰のガスを塔１０のためのストリッピングガスとして使用することができれば有利である（配管５８を経由してループＲＥＣ２から排出）、このガスは実質的に不純物ゼロである。ループＲＥＣ２へ過剰の補給用ガスを供給すると、パージが、１〜４個の炭素原子を含む軽質炭化水素と残存している微量のＨ２Ｓとを前記ループから抽出するために、ループＲＥＣ２中のガスの純度が上昇する結果となる。
【０１５９】
場合によっては、例えばループＲＥＣ２がストリッピングガスが必要としているよりも多いパージガスの量で機能している場合には、ループＲＥＣ２のためのパージガスの一部またはさらには全部を任意に、ストリッピング塔を経由することなく、図には示していない手段を用いて、ループＲＥＣ１のあるポイント（例えば配管２３のポイント）に送ることもできる。
【０１６０】
図１の設備においては、２つのループ、ＲＥＣ１およびＲＥＣ２には、それぞれ配管３４および３３を経由して補給用水素（水素リッチガス）が供給される。
【０１６１】
補給用水素のこの２つの流れでは、純度が異なっていてもよい。配管３４を経由してループＲＥＣ１に供給される水素は、接触改質装置から任意に供給することが可能で、中程度の純度、例えば８８〜９６の間である。配管３３を経由してループＲＥＣ１に供給される水素としては、任意にそして好ましくは、水蒸気改質ユニットの後にＰＳＡタイプの分離を行ったものを供給することが可能で、その純度は非常に高く例えば９９．９である。
【０１６２】
しかしながら、２つのループＲＥＣ１とＲＥＣ２は、図には示していないが、共通の配管で供給し、同じ純度の補給用水素を使用することもできる。
【０１６３】
この設備には、図１には示されていないような他の要素を含んでいてもよく、例えばそのようなものとしては、
・配管２３のポイントから分岐されて反応器７の中央部分（２つの連続した触媒床の間に位置する１つまたは複数のゾーンの中）に供給される１本または複数の急冷ガス配管。
【０１６４】
・配管２３のまたは配管２１の１つまたは複数のポイントから分岐されて塔１０に供給される、１本または複数のストリッピングガス配管、などがある。
【０１６５】
それら追加の配管は、ループＲＥＣ１の中に含めることが可能である。
【０１６６】
この設備にはさらに、リサイクルループＲＥＣ１中のポイントからパージガスを排出するための配管、および／またはストリッピング塔を経由することなく（例えば配管２３のところで）このループＲＥＣ１の中のポイントから補給用水素を導入するための配管などが含まれていてもよい。
【０１６７】
同様にして、ループＲＥＣ２においても図１に示されていないような要素が含まれていてもよく、例えば、配管５６中のポイントから分岐され、反応器４８の中間の位置（触媒床の間のゾーン）に供給される１本または複数の急冷配管などである。この設備にはさらに、ループＲＥＣ２の中のポイントからパージガスを排出して、それをループＲＥＣ１には供給しないようなことも含まれていてもよい。
【０１６８】
本発明の範囲には、熱交換器および相当の装置の追加および／または削減、および／またはこの設備の熱の統合を異なった方法で組み立てることなども含まれる。非限定的な例の１つとして、ループＲＥＣ２中の交換器４６を、炉５そのもの（またはその炉の一部、特に炉の対流ゾーンの一部）にしてもよい。さらに、ステップａ１）への原料流および／または補給用水素を、ステップａ３）からの流出物を用いて予熱すること、および／またはループＲＥＣ２からのリサイクルガスを、ステップａ３）からの流出物を用いて予熱すること、および／または塔１０からの塔頂流出物から、空冷冷却交換器１２の上流側で熱を回収すること、などが可能であり、また実施されることも多い。
【０１６９】
ステップａ１）のための反応器からの流出物は、１基の交換器（または複数の交換器）の中で冷却することができる。（複数の交換器を使用するならばそれら交換器の全部に対して）冷却することが重要で、例えば本発明のプロセスの第１の実施形態においては通常、約９０〜２００℃の範囲とする。さらに、本発明のプロセスの第２の実施形態においては、ストリッピング塔への入口における温度を高く保つために、それは通常多くても９０℃まで、一般に多くても７０℃までに限定することができる。この流出物はまた、ストリッピング塔に供給する前に、炉の中で限定的に再加熱してもよい。ストリッピング液状流出物（または重質のストリッピング液状流出物）は、反応ステップａ３）の反応器に供給する前に、場合によっては熱交換器および／または炉の中で再加熱してもよいし、あるいは、反応器に供給する前に限定的に冷却してもよい。ストリッピング塔１０には、図１には示していないが、塔底に液体のためのリボイラーが含まれていてもよい。いくつかのケースでは、ステップａ１）のための反応器７からの流出物を直接（熱交換なしで）ストリッピング塔に供給することもできるし、および／またはステップａ３）のための反応器に、ストリッピング液状流出物を直接（熱交換なしで）供給することもできる。
【０１７０】
当業者ならば、設備内で移動している複数の流れの間で、前記各種の流れのそれぞれの温度を利用して、熱を交換させることも可能である。
【０１７１】
本発明の範囲にはさらに、Ｈ２Ｓ精製装置１７の位置を変更することも含まれていて、その装置を圧縮機２２の下流側（配管２３中に）位置させることもできる。
【０１７２】
本発明の範囲にはさらに、２つの反応ステップａ１）およびａ３）の内の一方またはそれぞれが、１基ではなく、直列に接続した２基以上の反応器の中で実施され、場合によっては中間で温度の調節をするか、または１基の反応器の中に直列の複数の反応ゾーン（同一の触媒でも、異なった触媒でもよい）を設けて実施することも、含まれる。
【０１７３】
この水素化処理反応器（７、４８）は典型的には、固定触媒床で、ガスおよび液体が下向き流れとなる反応器である。本発明の範囲には、１基または複数の反応器が、さらに別なタイプまたは複数の別なタイプの組合せであるようなものも含まれていて、具体的には、移動床タイプまたは沸騰床タイプ（ガスの導入による）または流動床タイプ（リサイクルガスによる流動）、またはガスが上向き流で、液が下向き流となるような固定床または移動床などが含まれる。
【０１７４】
図２に、本発明のプロセスの第２の実施形態によるプロセスを実施するためのさらなる水素化処理設備のフローチャートを示すが、図１と２で共通の要素には同じ参照番号を用いている。
【０１７５】
図１の設備と異なっている第１の点はポンプ手段であって、異なった反応ステップにおける圧力に関連している。図１の設備とは対照的に、図２の設備では、ステップａ１）における圧力よりも低い圧力をステップａ３）で使用している。従って、配管４１を経由して液状ストリッピング流出物を移送するのにポンプは必要ない。それとは対照的に、ポンプ６０を使用して、配管６１の中を流れる水素化処理された液体留分の少なくとも一部を、配管５９を経由して、ループＲＥＣ１のリサイクルガスと接触させるためのステップａ５）に移送する。水素化処理された液体留分の残りの部分は任意に、（接触させることなく）配管６２を経由して直接下流に抜き出すことができる。
【０１７６】
その他の違いは、配管５８を経由して（任意に）排出されるパージガスを抜き出すポイントについてのものである。そのポイントは、リサイクル圧縮機５５の下流側に設けられ、パージガスをループＲＥＣ１へ戻しやすくする（図２の設備においては圧力バランスが異なっている）。ループＲＥＣ２内の圧力、特に圧縮機５５の出口の圧力が、ループＲＥＣ１の中のどのポイントにおける圧力よりも低いならば、一般に、パージガスをループＲＥＣ２からループＲＥＣ１に送らないのが好ましく、送ろうとすると補助的な圧縮機が必要となる（別な目的、例えば補給用ガスをループＲＥＣ１に供給する目的のために必要となるような、共通の圧縮機を使用する場合は別である）。
【０１７７】
最後に、このループＲＥＣ２には、必要あれば例えば酸化亜鉛の吸着剤床で微量のＨ２Ｓを除去するためのリサイクルガスの精製を行なうための、配管５６上に配した任意の装置６１が含まれる。この吸着剤床は、場合によっては、再加熱器（図示せず）を用いて、リサイクル圧縮機の出口温度よりも高い温度で運転することも可能である。この吸着剤床６１は、反応器４８の中に一体化させることも可能である。
【０１７８】
ステップａ３）のための触媒が、例えば貴金属を含まない従来タイプの触媒のように、水分の影響を全くまたはわずかしか受けないような場合には、リサイクルガスを精製するための任意の装置６１に、アミン水溶液を使用した洗浄塔が含まれていてもよい。
【０１７９】
Ｈ２Ｓ精製装置６１を有するこれらのプロセス実施形態は、ステップａ１）とａ３）の間の圧力の高低には関係ないので、図１の設備においても使用することができる。
【０１８０】
図２におけるその他の要素は、図１に示したものと同じである。図２の設備では、本発明の範囲から外れない範囲で、図１の設備について記載したような、任意機器や技術的な変更が可能である。
【０１８１】
一般に、本発明のプロセスを実施して炭化水素原料流を水素化処理するための設備に含まれるのは、
・第１の水素リサイクルループＲＥＣ１であって、前記ループに含まれるのは、少なくとも１基の第１の水素化処理反応器７、その下流側に接続された、前記反応器からの液状流出物を加圧ストリッピングするための塔１０、その塔１０の塔頂は、塔１０から出てくるガス流れを冷却および部分凝縮させるための手段１２に接続されており、前記冷却および部分凝縮手段はその下流側の第１の気液分離器１４に接続されており、それ自体第１のリサイクル圧縮機２２の吸気口に接続されており、前記第１の圧縮機からの排気口は第１の水素化処理反応器７に接続されている。
【０１８２】
・第２の水素リサイクルループＲＥＣ２であって、前記ループＲＥＣ１とは分離されていて、前記ループに含まれるのは、少なくとも１基の第２の水素化処理反応器４８で、前記反応器は前記ストリッピング塔１０の底部の上流側に接続されて、ストリッピング塔１０の底部から出てくる液状流出物の水素化処理を行い、そしてその下流側で第２の気液分離器５３に接続され、それ自体第２のリサイクル圧縮機５５の吸気口に接続されており、前記第２の圧縮機からの排気口は第２の水素化処理反応器４８に接続さている。
【０１８３】
好ましくは、ループＲＥＣ２には１つまたは複数の供給手段３３によって水素が供給されるが、前記供給手段３３のそれぞれは、その上流側では１種または複数の外部の水素源だけに接続されている。
【０１８４】
この設備にはさらに、ループＲＥＣ２からループＲＥＣ１へパージ水素の流れを供給するための少なくとも１本の配管５８が含まれていてもよく、前記配管は上流側でループＲＥＣ２のポイントに、下流側でループＲＥＣ１のポイントに接続されている。
【０１８５】
この設備にはさらに、比較的純度の低い外部からの補給用水素流れをループＲＥＣ１に供給するための第１の手段３４と、比較的純度の高い外部からの補給用水素流れをループＲＥＣ２に供給するための第２の手段とが含まれていてもよい。
【０１８６】
ストリッピング塔には、その供給口より上に、少なくとも１理論段、例えば２〜約２０理論段の範囲、通常は４〜１５理論段の範囲（両端を含む）の分離効率を有する精留ゾーンを含んでいるのが好ましい。
【０１８７】
この設備には、軽質の液体ストリッピング留分を下流側へ排出するための配管２７が含まれていてもよく、前記配管は、第１の気液分離手段１４の上流側に接続される。
【０１８８】
本明細書において述べた各種の供給および／または排出手段には、典型的には少なくとも１本の配管を含み、また１個または複数のバルブ、および／または例えば流量および／または温度のための計量手段および／または制御手段が含まれていてもよい。
【実施例】
【０１８９】
以下の実施例を用いて、本発明のプロセスにおいて使用される操作条件を、非限定的に説明する。
【０１９０】
（実施例１）
処理にかける原料流：以下の特性を有する軽質サイクルオイル（ＬＣＯ）
蒸留間隔（５〜９５％蒸留）：２０５〜３４７℃
密度：０．９１
硫黄含量：４０００ｐｐｍ
窒素含量：８００ｐｐｍ
芳香族化合物含量：６０重量％
セタン指数：２８
補給用水素の純度：９２．５
第１のステップａ１）および第１のループＲＥＣ１における操作条件：
触媒：ＨＲ４４８、アルミナに担持させたＣｏ−Ｍｏ、アクセンス（ＡＸＥＮＳ、旧プロカタリーゼ（ＰＲＯＣＡＴＡＬＹＳＥ））販売
平均反応器温度：３８０℃
反応器出口圧力：９．８ＭＰａ
Ｈ２分圧、反応器出口：６．２ＭＰａ
ＨＳＶ（時間当たりの空間速度）：０．６ｈ−１
水素（反応器入口＋急冷）：６２５Ｎｍ３／ｍ３（原料流）
ステップａ１）で消費される水素：２．０３重量％（原料流基準）
ステップａ２）における操作条件：
ストリッピング塔入口温度：２２０℃
ストリッピング塔入口圧力：９．５ＭＰａ
供給段より上の理論段数：９
供給段より下の理論段数：１５
還流比（塔への炭化水素原料流基準）：０．２５ｋｇ／ｋｇ／
ストリッピング水素：第１のステップ中で消費される水素の９５％に相当する流量
第２の反応ステップａ３）および第２のループＲＥＣ２における操作条件：
触媒：ＬＤ４０２触媒、アルミナに担持させた白金、アクセンス（ＡＸＥＮＳ、旧プロカタリーゼ（ＰＲＯＣＡＴＡＬＹＳＥ））販売。この触媒は、高い水素化効率を有していて、ステップａ３）は実質的に水素化である。
【０１９１】
平均反応器温度：３００℃
反応器出口圧力：８．５ＭＰａ
Ｈ２分圧、反応器出口：６．８ＭＰａ
ＨＳＶ：７．０ｈ−１
水素（入口＋急冷）：７００Ｎｍ３／ｍ３（ステップａ３）のための原料流）
ステップａ３）における消費水素：１．１０％（ステップａ１）への原料流基準）
結果：
第１のステップの終了時には、その原料流には１０ｐｐｍの硫黄、５ｐｐｍの窒素および２７重量％の芳香族化合物が含まれていた。
【０１９２】
ストリッピングステップの終了時には、１５０℃以上の沸点を有する原料流の留分の約９９重量％がストリッピング塔の塔底から回収された。従って実施例１の設備は、本発明のプロセスの第１の実施形態に従って機能した。
【０１９３】
設備出口で分留された最終製品は、以下の特性を有していた。
【０１９４】
密度：０．８４
硫黄含量：５ｐｐｍ
窒素含量：１ｐｐｍ
芳香族化合物含量：５重量％
セタン指数：４８
蒸留間隔（５〜９５％）：１９５〜３３７℃
実施例１では、第１の反応器の方の圧力を第２の反応器よりも高くして実施した。従ってこの実施例は、図２に示したタイプの設備において実施できる。上の結果は、図２に示したような設備フローチャートに対応するが、図１に示したような気液分離器２０の上流側での接触のためのステップａ５）は残した。実施例１においては、気液分離器１４の中で分離された比較的軽質な炭化水素液体相の全部をストリッピング塔の還流に使用した。
【０１９５】
第１のステップａ１）のための反応器の出口における水素の純度は６３．２６であり、それに対して第２の反応ステップａ３）のための反応器の出口では８０であった。この結果、ステップａ３）のための反応器からの出口における分圧が６．８ＭＰａとなり、これは、第１のステップａ１）のための反応器からの出口における水素の分圧、６．２ＭＰａよりも高くなったが、全圧についてでは、この順が逆になった。
【０１９６】
ステップａ３）に供給される原料流は、Ｈ２Ｓ、ＮＨ３、Ｈ２Ｏなどの不純物が完全にゼロで（それらの化合物が５ｐｐｍ未満）、ステップａ１）からの出口では、９９重量％を超える１〜４個の炭素原子を含む軽質炭化水素が存在していた。
【０１９７】
（実施例２）
原料流：実施例１の場合に同じ。
【０１９８】
この設備は、実施例１の設備と、第１のステップの後の原料流の品質が同じで、最終製品が同じになるように設計された。この設備はさらに、沸点１５０℃を超える留分の約９９重量％を塔底で回収するようなストリッピングを実施し、本発明のプロセスの第１の実施形態に従って機能した。
【０１９９】
補給用水素の純度：９９．９９９
第１のステップａ１）および第１のループＲＥＣ１における操作条件：
触媒：ＨＲ４４８、アルミナに担持させたＮｉ−Ｍｏ、アクセンス（ＡＸＥＮＳ、旧プロカタリーゼ（ＰＲＯＣＡＴＡＬＹＳＥ））販売
平均反応器温度：３８０℃
反応器出口圧力：７．３ＭＰａ
Ｈ２分圧、反応器出口：５．８ＭＰａ
ＨＳＶ（時間当たりの空間速度）：０．５５ｈ−１
水素（入口＋急冷）：６２５Ｎｍ３／ｍ３（原料流）
ステップａ１）で消費される水素：２．０３重量％（原料流基準）
ステップａ２）における操作条件：
ストリッピング塔入口温度：２２０℃
ストリッピング塔入口圧力：７．０ＭＰａ
供給段より上の理論段数：９
供給段より下の理論段数：１５
設備への原料流基準の還流比（還流液／ステップａ１原料流）：０．２５ｋｇ／ｋｇ／
ストリッピング水素：ステップａ１）で消費される水素の９５％
第２の反応ステップａ３）および第２のループＲＥＣ２における操作条件：
触媒：ＬＤ４０２触媒、アルミナに担持させた白金、アクセンス（ＡＸＥＮＳ、旧プロカタリーゼ（ＰＲＯＣＡＴＡＬＹＳＥ））販売
平均反応器温度：３００℃
反応器出口圧力：７．６ＭＰａ
Ｈ２分圧、反応器出口：７．２ＭＰａ
ＨＳＶ：７．５ｈ−１
水素（入口＋急冷）：７００Ｎｍ３／ｍ３（ステップａ３）のための原料流）
ステップａ３）における消費水素：１．１０％（ステップａ１）への原料流基準）
実施例２では、第２の反応器の方の圧力を第１の反応器よりも高くして実施した。従ってこの実施例は、図１に示したタイプの設備において実施できる。
【０２００】
第１のステップａ１）のための反応器の出口における水素の純度は７９．４５であり、それに対して第２の反応ステップａ３）のための反応器の出口では９４．７３であった。
【０２０１】
この例は限定的なものではなく、例えば、ステップａ１）における圧力をもっと低くして、例えば絶対圧で３．８〜６．２ＭＰａの範囲とし、それに対してステップａ３）における圧力を例えばステップａ１）の圧力よりも１．２〜４．５ＭＰａ高くすることもできる。ステップａ１）における圧力を比較的低くして、ステップａ３）への原料流が依然として実質的にトレース量の硫黄を含んでいるような場合には、ステップａ３）においては、２種の貴金属、または貴金属の化合物を含む触媒、例えばアルミナに担持させた白金／パラジウムのタイプの触媒および／またはトレース量の硫黄に抵抗性を有する各種の触媒を使用することが可能である（および／またはループＲＥＣ２において前記トレース量の硫黄を除去する）。
【０２０２】
各種の原料流および製品規格値に対して、本発明のプロセスは、第１の水素化処理ステップ中に存在するすべての汚染物質を非常に効果的に除去することが可能であり、また第２のステップにおいて最も有効に使用可能な触媒を最善の状態で使用することができるようになり（高い水素の分圧と最小限の不純物含量）、エネルギー効率が高く、ストリッピング蒸気を消費する必要がない。
【図面の簡単な説明】
【０２０３】
【図１】本発明のプロセスの第１実施形態を実施するための水素化処理ユニットのためのフローチャートを示している。
【図２】本発明のプロセスの第２実施形態を実施するための水素化処理ユニットのためのフローチャートを示している。
【符号の説明】
【０２０４】
１：直留中間留出物タイプの留分供給配管
５：加熱炉
７：水素化処理反応器
１０：ストリッピング塔
１２：空冷式交換器
１４：気液分離器ドラム
１７：洗浄装置またはＨ２Ｓ吸収装置
２０：気液分離器ドラム
２２：圧縮機
４０：ポンプ
４４：原料流／流出物熱交換器
４６：熱交換器
４８：反応器
５１：空冷式交換器
５３：気液分離器（ドラム）
５５：ガスリサイクル圧縮機
６０：ポンプ
６１：吸着剤床・Ｈ２Ｓ除去装置
【図１】
2005509728.tif 000003
【図２】
2005509728.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成16年11月19日(2004.11.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１６】
請求項１〜１５のうちのいずれか一項に記載のプロセスを実施して炭化水素原料流を水素化処理するための設備であって、以下の、すなわち、
・第１の水素リサイクルループＲＥＣ１であって、前記ループに含まれるのは、少なくとも１基の第１の水素化処理反応器７、その下流側に接続された、前記反応器からの液状流出物を水素リッチガスを使用して加圧ストリッピングするための塔１０、前記塔１０の塔頂は、前記塔１０から出てくるガス流れを冷却および部分凝縮させるための手段１２に接続されており、前記冷却および部分凝縮手段１２はその下流側の第１の気液分離器１４に接続されており、それ自体第１のリサイクル圧縮機２２の吸気口に接続されており、前記第１の圧縮機の排気口は第１の水素化処理反応器７に接続されている、第１の水素リサイクルループと、
・第２の水素リサイクルループＲＥＣ２であって、前記ループＲＥＣ１とは分離されていて、前記ループに含まれるのは、少なくとも１基の第２の水素化処理反応器４８、前記反応器は前記ストリッピング塔１０の底部の上流側に接続されて、前記ストリッピング塔１０の底部から出てくる前記液状流出物の水素化処理を行い、そしてその下流側で第２の気液分離器５３に接続され、それ自体第２のリサイクル圧縮機５５の吸気口に接続されており、前記第２の圧縮機からの排気口は前記第２の水素化処理反応器４８に接続されている、第２の水素リサイクルループとを含む設備。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
好ましくは、還流液は、塔頂蒸気を冷却して部分的に凝縮させ、次いで気液分離器ドラムまたは還流分離器ドラム内で冷却した流れを分離することによって得られる。前記蒸気を温度８０℃以下、例えば約５０℃以下に冷却するのが好ましい。次いで、前記還流ドラムからの冷却したガスが「ガス状ストリッピング流出物」を構成し、このものは任意に処理することが可能であって、典型的には次いで圧縮してリサイクルさせる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２０】
ストリッピングステップのさらなる目的は、多くの不純物の少なくとも部分的な除去以外では、ステップａ３）の前にストリッピングによって、ステップａ１）からの液状流出物中に存在する１〜４個の炭素原子を含む軽質炭化水素（Ｃ１〜Ｃ４）をほとんど除去することにある。これによって、ループＲＥＣ２中の水素の純度Ｐｕｒ２を、ループＲＥＣ１中の水素の純度Ｐｕｒ１よりは高くすることができる。１例を挙げれば、Ｐｕｒ２／Ｐｕｒ１の比を１．０６より大、特に１．０８より大、通常は１．１０より大とすることが可能となる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８２】
・第２の水素リサイクルループＲＥＣ２であって、前記ループＲＥＣ１とは分離されていて、前記ループに含まれるのは、少なくとも１基の第２の水素化処理反応器４８で、前記反応器は前記ストリッピング塔１０の底部の上流側に接続されて、ストリッピング塔１０の底部から出てくる液状流出物の水素化処理を行い、そしてその下流側で第２の気液分離器５３に接続され、それ自体第２のリサイクル圧縮機５５の吸気口に接続されており、前記第２の圧縮機からの排気口は第２の水素化処理反応器４８に接続されている。
【国際調査報告】
2005509728.tif 000005
2005509728.tif 000006
2005509728.tif 000007
2005509728.tif 000008