(57)【要約】  整髪用組成物は、（ｉ）ポリエーテルを含む骨格、および前記骨格から垂れ下がった複数のポリ（ビニルエステル）基を有する０．０１重量％から１０重量％のコポリマーであって、前記エステル基の少なくとも一部が、対応するアルコールに加水分解されており、前記コポリマーが架橋されており、少なくとも５の多分散性を有するコポリマー；（ｉｉ）０．０１重量％から１０重量％のカチオン性整髪用ポリマー；（ｉｉｉ）場合によっては、０．１重量％未満の量の架橋したシリコンポリマー；および（ｉｖ）水を含む。前記組成物は、整髪に用いられた場合に、特に触感および／または保持性を改良する利点を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ポリエーテルを含む骨格、および前記骨格から垂れ下がった複数のポリ（ビニルエステル）基を有する０．０１重量％から１０重量％のコポリマーであって、前記エステル基の少なくとも一部が、対応するアルコールに加水分解されており、前記コポリマーが架橋されており、少なくとも５の多分散性を有するコポリマー；
（ｉｉ）０．０１重量％から１０重量％のカチオン性整髪用ポリマー；
（ｉｉｉ）場合によっては、０．１重量％未満の量の架橋したシリコンポリマー；および
（ｉｖ）水、
を含む整髪用組成物。
【請求項２】
（ｉ）と（ｉｉ）との合計量が、組成物の合計重量の１０重量％未満である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（ｉ）対（ｉｉ）の重量比が、１０：１から１：１０である請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
（ｉ）対（ｉｉ）の重量比が、２：１から１：２である請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記コポリマーが、５から４０の多分散性を有する請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
カチオン性整髪用ポリマーが、ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１１である請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記コポリマーが、０．１重量％から１重量％の架橋剤を含有する請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記コポリマーが、ペンタエリトリトールトリアリルエーテルを用いて架橋されている請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
コポリマー（ｉ）におけるポリエーテル対加水分解および非加水分解ポリ（ビニルエステル）基の重量比が、７：３から３：７の範囲にある請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
コポリマー（ｉ）において、少なくとも９０％の数のポリ（ビニルエステル）基が、ポリ（ビニルアルコール）基へと加水分解されている請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
推進剤をさらに含むエアゾールの毛髪用ムース配合物である請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記推進剤が、ジメチルエーテルおよび少なくとも１種の炭化水素を含む請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
ジメチルエーテル対総炭化水素の重量比が、８０：２０から４０：６０の範囲にある請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物を毛髪に塗布することを含む整髪方法。
【請求項１５】
整髪を目的とした請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、整髪用組成物、例えば、クリーム、ゲルおよび特にエアゾールの整髪用ムース組成物、ならびに前記組成物を用いる整髪方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
整髪用ムースなどの髪型創造製品は、隣接した毛髪を接着させて、適用時に特定の形状または外形を保持するように、樹脂またはゴムの薄膜を毛髪の上に塗布することにより、水またはシャンプーにより除去できる一時的なセットおよび機能を人の毛髪に提供する。
【０００３】
ＥＰ  ８１８  １９０は、毛髪をソフトで自然のまま優れた髪型創造と寿命を実現させる配合物を提供するために、特定の規定されたレベルの架橋を有し、また、乳液形態において架橋されている乳液重合シリコーン材料を、いかにしてムース、ゲルまたはクリームなどの整髪組成物内へ組入れることができるかを記載している。これらシステムの重要な特徴の１つは、組成物中に分離した高粘度の凝集相を形成すると云われているシリコーンの相挙動である。この相挙動が、効果的な髪型創造の鍵と考えられている。
【０００４】
ＥＰ  ８１８  １９０に記載された「凝集」システムによる問題は、それらが長期の高温貯蔵条件下でゲル化し、塊を形成する傾向があり得ることである。
【０００５】
国際特許出願番号ＰＣＴ／ＥＰ９９／０７４２７号は、ＥＰ  ８１８  １９０に記載されたタイプのシリコーン材料を含む組成物における使用を目的とした、特定のＨＬＢ価のある一定の非イオン性界面活性剤の使用を開示している。その結果得られたシステムは、分離した高粘度凝集相を形成せず、それにもかかわらず効果的な髪型創造を実現させる。
【０００６】
ポリアルキレングリコール上のポリビニルアルコールのグラフトコポリマーが知られている。例えば、ＤＥ  １  ０７７  ４３０は、ポリアルキレングリコール上のビニルエステルのグラフトポリマー調製方法を記載している。ＤＥ  １  ０９４  ４５７およびＤＥ  １  ０８１  ２２９には、ビニルエステルの加水分解によるポリアルキレングリコール上のポリビニルアルコールのグラフトコポリマー調製が記載されている。ポリエーテル存在下、ビニルエステルの重合により得られる水溶性または水分散性重合物の医薬品配合物における被覆剤、結合剤または膜形成補助剤としての使用が、ＷＯ  ００／１８３７５に記載されている。毛髪用化粧品配合物中、前記ポリマー類の使用は、２０００年８月３１日に公開されたＷＯ  ００／４９９９８に記載されている。ポリマー類の架橋がその文献に記載されている。しかしながら、架橋されたポリマーを含有する配合物、またはそのような組成物が含有し得る成分の例は提供されていない。
【０００７】
我々の同時係属出願ＷＯ  ９８／１４５０４は、架橋シリコーンに加えて、グラフト重合により得られるようなポリビニルアルコールとポリアルキレングリコールのコポリマーを含有する整髪用組成物が、前記コポリマーを含有しない組成物に比して、触感および／または保持性を改善するという驚くべき知見を開示している。前記組成物は、少なくとも０．１重量％の非硬質乳液重合架橋シリコーンポリマーを含む。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
仕上がり髪型の性質と少なくとも同様に重要なのは、髪型創造を可能にする配合物の性質である。整髪性と毛髪の整髪し易さとの正しい釣り合いを取ることは難しい問題であり、相互の兼ね合いで釣り合いを取ることが多い。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、特定の性質を有する架橋ポリマーを、特定のカチンオン性ポリマーと共に使用することにより改善された整髪用組成物を得ることができるという予想外の知見に基づいている。我々は、特定の分子量特性を有する架橋グラフトコポリマーを使用することにより、高品質の仕上がり髪型を保持すると同時に、極めて良好な整髪性が得られることを見出した。特に効果的な整髪用組成物は、規定された多分散性を有する架橋ポリマーとカチオン性ポリマーとの存在に依存することが見出されている。
【００１０】
本発明は：
（ｉ）ポリエーテルを含む骨格、および前記骨格に属する複数のポリ（ビニルエステル）基を有する０．０１重量％から１０重量％のコポリマーであって、前記エステル基の少なくともいくつかが、対応するアルコールに加水分解されており、前記コポリマーが架橋されていて、少なくとも５の多分散性を有しているコポリマー；
（ｉｉ）０．０１重量％から１０重量％のカチオン性整髪用ポリマー；
（ｉｉｉ）場合によっては、０．１重量％未満量の架橋したシリコンポリマー；および
（ｉｖ）水、
を含む整髪用組成物を提供する。
【００１１】
他の態様において、本発明は、本発明の組成物を毛髪に塗布することを含む整髪方法を提供する。
【００１２】
本発明のさらなる態様は、整髪を目的とした本発明組成物の使用である。
【００１３】
本発明の組成物は、驚くべきことに先行技術の組成物に比して、優れた髪型ならびに毛髪に対する優れた触感を実現させる。本発明の組成物は、架橋シリコーンポリマーをたとえほとんど含有し得ないか、またはまったく含有し得ないとしても予想外にも効果的であり得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の組成物は、コポリマー（ｉ）および組成物の全重量の１０重量％未満（より好ましくは、１０重量％）、より好ましくは１重量％から４．５重量％、さらに好ましくは２重量％から４重量％のカチオン性整髪用ポリマー（ｉｉ）の全量を含むことが好ましい。
【００１５】
本発明の組成物において、カチオン性整髪用ポリマー（ｉｉ）に対するコポリマー（ｉ）の重量比は、好ましくは１０：１から１：１０、より好ましくは５：１から１：５、さらに好ましくは２：１から１：２、最も好ましくは約１：１である。
【００１６】
本発明の組成物は、整髪した毛髪の保持性、および／または密度および／または容積の改善および／または髪型創造容易性の増加、および／または髪型持久時間の増大および／または自然な触感など、１つ以上の利点を有し得る。また、本発明の組成物により毛髪の上に形成された薄膜は、柔軟性および／または靭性を改良することができる。
【００１７】
ポリエーテルを有するコポリマー
本発明の組成物は、ポリエーテルを含む骨格（すなわち、主鎖；骨格および主鎖の用語は、本明細書中では同義に用いられている）および前記骨格から垂れ下がった複数のポリ（ビニルエステル）基を有する０．０１重量％から１０重量％（好ましくは、０．１重量％から５重量％、より好ましくは、約１．５重量％などの１重量％から２重量％）のコポリマーを含む。前記エステル基の少なくともいくつかは、対応するアルコールに加水分解されており、好ましくは、少なくとも前記基の５０％、より好ましくは少なくとも９０％、最も好ましくは、少なくとも９５％が、対応するアルコールに加水分解されている。ポリ（ビニルエステル）鎖は、ポリマー鎖の中および／または上に他の官能基、例えばアミド基および／またはケト基などを場合によっては含有する。
【００１８】
前記コポリマーは、１つ以上のアルキレン酸化物の重合により得られるポリエーテル骨格を有する。前記ポリエーテルは、単一のアルキレンオキシ基または２種以上のアルキレンオキシ基の混合物を含み得る。前記ポリエーテルは、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、他のアルキレンオキシド、ポリグリセロールおよびそれらの混合物に基づき得る。場合によっては、前記骨格は、ポリエーテルに基づく結合以外に、例えば、アミド結合またはケト結合などの結合を含む。前記コポリマーは、ポリエチレングリコール骨格を含むことが好ましい。
【００１９】
前記コポリマーは、ポリエチレングリコールに結合したポリビニルアルコール基を有するポリエチレングリコール−ｃｏ−ポリビニルアルコールであることが好ましい。すなわち、本発明の組成物中で用いられるコポリマーにおいては、実質的にすべてのポリ（ビニルエステル）基が加水分解されていることが好ましい。
【００２０】
前記コポリマーは、当業者によく知られた方法によって製造できる。例えば、前記コポリマーは、グラフト重合によって得ることができる。グラフト重合を含む方法において、ポリ（ビニルエステル）基は、好ましくはポリエーテル上にグラフト化され、引き続き加水分解されて、少なくともエステル基のいくつかが対応するアルコールに変換される。例えば、本明細書中にその内容が参照により組み込まれているＤＥ  １  ０７７  ４３０は、ポリアルキレングリコール上のビニルエステルグラフトポリマーの調製法を記載している。ビニルエステルの加水分解によるポリアルキレングリコール上のポリビニルアルコールグラフトコポリマーの調製は、ＤＥ  １  ０９４  ４５７およびＤＥ  １  ０８１  ２２９に記載されており、両方とも参照により本明細書中に組み込まれている。
【００２１】
前記ポリエーテルの重量平均分子量は、１ｋＤａから１００ｋＤａであることが好ましい。本発明の組成物における使用を目的とした好ましいコポリマーは、加水分解された、および加水分解されていないポリ（ビニルエステル）基、すなわちポリ（ビニルエステル）基およびポリビニルアルコール基全体に対するポリエーテルの分子比が、約９５：５から５：９５の範囲、より好ましくは、約３０：７０から約７０：３０の範囲にある。典型的には、このようなコポリマーは、ポリ（ビニルエステル）基およびポリビニルアルコール基全体に対し約４０：６０のポリエーテルの重量比を有している。
【００２２】
前記（ｉ）は架橋されている。好適な架橋剤は、２つ以上のポリエーテル鎖、ポリ（ビニルエステル）鎖および／またはポリ（ビニルアルコール）鎖と結合できる化合物であり、例えば、ペンタエリトリトールトリアリルエーテルなどのポリヒドロキシル化合物のアリルエーテル類が挙げられる。前記コポリマーは、０．１重量％から１重量％（例えば、０．２重量％から０．６重量％）の架橋剤を含むことが好ましい。
【００２３】
前記コポリマーは、少なくとも５、好ましくは５から４０、より好ましくは１０から４０、さらに好ましくは１５から４０、最も好ましくは１５から３８の多分散性を有する。多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）対数平均分子量（Ｍｎ）比として定義され、本明細書中実施例の節に記載されている方法に従ってゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定できる。
【００２４】
本明細書に用いられるコポリマーおよびその調製法を、以下でさらに説明する。
【００２５】
概して言えば、本発明に使用し得るコポリマーは：
ｂ）ポリエーテル含有化合物；および
ｃ）少なくとももう１種の共重合性モノマー；の存在下で
ａ）少なくとも１種のビニルエステル、
のフリーラジカル重合の後、元のモノマー（ａ）のエステル官能基の少なくとも部分的な加水分解によって得ることができる。共重合性モノマー（ｃ）は、架橋剤を構成し得る。
【００２６】
本発明により使用されるポリマーの調製において、ポリエーテル含有化合物（ｂ）上へのグラフト化が重合の間に生じ、これによって前記ポリマーに関する有利な特性を導くことができる。しかし、グラフト化以外の機構もまた可能である。
【００２７】
グラフト化の程度によって、本発明により使用されるポリマーは、純粋なグラフトポリマーを意味すると考えられることもあり、また、前記グラフトポリマーと非グラフト化ポリマー含有化合物およびモノマー（ａ）および（ｃ）のホモポリマーまたはコポリマーとの混合物を意味すると考えられることもある。
【００２８】
使用できるポリエーテル含有化合物（ｂ）は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、および他のアルキレンオキシドに基づくポリアルキレンオキシド類またはポリグリセロールのいずれかである。モノマー単位のタイプにより、前記ポリマーは以下の構造単位を含有する。
【００２９】
−（ＣＨ２）２−Ｏ−、−（ＣＨ２）３−Ｏ−、−（ＣＨ２）４−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−Ｏ−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−Ｏ−であり、
式中、
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−である。前記構造単位は、ホモポリマーまたはランダムコポリマーのいずれか、およびブロックコポリマーである。
【００３０】
ポリエーテル（ｂ）としては、式Ｉのポリマーを用いることが好ましい。
【００３１】
【化１】
2005514379.tif 000002
式中、互いに独立した変数は以下の意味を有する：
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２からＲ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ａは、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｂ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−Ｂ−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏであり；
Ｂは、−（ＣＨ２）ｔ−、アリーレン（例えば、フェニレン）であり、場合によっては置換されており；
ｎは、１から１０００であり；
ｓは、０から１０００であり；
ｔは、１から１２であり；
ｕは、１から５０００であり；
ｖは、０から５０００であり；
ｗは、０から５０００であり；
ｘは、０から５０００であり；
ｙは、０から５０００であり；
ｚは、０から５０００である。
【００３２】
これに関して、ポリアルキレンオキシド類に基づいて調製されたポリエーテル類の末端第一級ヒドロキシル基およびポリグリセロールの第二級ヒドロキシル基は、遊離の非保護形態で存在するか、または鎖長Ｃ１〜Ｃ２４のアルコールによりエーテル化されているか、または、鎖長Ｃ１〜Ｃ２４のカルボン酸によりエステル化されているか、またはイソシアナートと反応してウレタンとなってもよい。
【００３３】
Ｒ１およびＲ５からＲ７に関して挙げられ得るアルキル基は、分枝または非分枝Ｃ１〜Ｃ２４アルキル鎖であり、好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、１−メチルエチル、ｎ−ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ｎ−ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、１−エチル−２−メチルプロピル、ｎ−ヘプチル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシルまたはｎ−エイコシルである。
【００３４】
上記アルキル基の挙げ得る好ましい代表物は、分枝または非分枝Ｃ１〜Ｃ１２アルキル鎖であり、Ｃ１〜Ｃ６アルキル鎖が特に好ましい。
【００３５】
前記ポリエーテルの分子量は、１００００００未満（数平均）であり、好ましくは３００から１０００００の範囲にあり、特に好ましくは５００から５００００の範囲にあり、特に極めて好ましくは、８００から４００００の範囲にある。
【００３６】
４０重量％から９９重量％のエチレンオキシド含量を有するエチレンオキシドホモポリマーまたはコポリマーを用いることが有利である。したがって、好ましく用いられるエチレンオキシドポリマーに関して、共重合したエチレンオキシドの含量は、４０モル％から１００モル％である。これらのコポリマーの好適なコモノマーは、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、および／またはイソ−ブチレンオキシドである。好適な例は、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、エチレンオキシドとブチレンオキシドとのコポリマー、およびエチレンオキシド、プロピレンオキシドと少なくとも１種のブチレンオキシドとのコポリマーである。前記コポリマーのエチレンオキシド含量は、４０モル％から９９モル％であることが好ましく、コポリマー中のプロピレンオキシドの含量は、１モル％から６０モル％であり、ブチレンオキシドの含量は、１モル％から３０モル％である。ポリエーテル含有化合物（ｂ）として、直鎖のホモポリマーまたはコポリマーと同様、分枝状のホモポリマーまたはコポリマーもまた使用可能である。
【００３７】
分枝状ポリマーは、エチレンオキシドおよび場合によっては、またプロピレンオキシド、および／またはブチレンオキシドを、例えばポリアルコール基、例えば、ペンタエリトリトールグリセロールに、またはＤ−ソルビトールやＤ−マンニトールなどの糖アルコールに、また、セルロースや澱粉などの多糖類に加えることによって調製できる。アルキレンオキシド単位は、ポリマー内にランダムに分散できるか、またはブロックの形態であり得る。
【００３８】
しかし、ポリアルキレンオキシドと、脂肪族または芳香族ジカルボン酸、例えば、ＥＰ−Ａ−０  ７４３  ９６２に記載されている１５００から２５０００のモル質量を有する、例えば、蓚酸、コハク酸、アジピン酸およびテレフタル酸、ならびにポリエーテル含有化合物とのポリエステルを使用することも可能である。また、ポリアルキレンオキシド類とホスゲン、または、例えば、ジフェニルカーボナートなどのカーボナート類との反応によるポリカーボナート類、ならびにポリアルキレンオキシド類と脂肪族または芳香族ジイソシアナート類との反応によるポリウレタン類を使用することもまた可能である。
【００３９】
特に好ましいポリエーテル類（ｂ）は、３００から１０００００の平均分子量（数平均）を有する式Ｉのポリマーであり、式中、互いに独立した変数は以下の意味を有する：
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２からＲ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは、１から８であり；
ｓは、０であり；
ｕは、２から２０００であり；
ｖは、０から２０００であり；
ｗは、０から２０００である。
【００４０】
特に極めて好ましいポリエーテル類（ｂ）は、５００から５００００の平均分子量（数平均）を有する式Ｉのポリマーであり、式中、互いに独立した変数は以下の意味を有する：
Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、ポリアルコール基であり；
Ｒ５は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
Ｒ２からＲ４は、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ６）−、−ＣＨ２−ＣＨＯＲ７−ＣＨ２−であり；
Ｒ６は、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルであり；
Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｒ６−Ｃ（＝Ｏ）−、Ｒ６−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−であり；
ｎは、１であり；
ｓは、０であり；
ｕは、５から５００であり；
ｖは、０から５００であり；
ｗは、０から５００である。
【００４１】
使用されるポリエーテル類はまた、シリコーン誘導体であり得る。好適なシリコーン誘導体は、ＩＮＣＩ名で「ジメチコーンコポリマー類」として知られている化合物、または例えば、商標Ａｂｉｌ（登録商標）（Ｔ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）、Ａｌｋａｓｉｌ（登録商標）（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）、Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  Ｐｏｌｙｏｌ  Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（登録商標）（Ｇｅｎｅｓｅｅ）、Ｂｅｌｓｉｌ（登録商標）、（Ｗａｃｋｅｒ）、Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標）（米国コネチカット州グリーンウイッチ所在、Ｗｉｔｃｏ）またはＤｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）などのシリコーン界面活性剤である。これらは、ＣＡＳ番号６４３６５−２３−７；６８９３７−５４−２；６８９３８−５４−５；６８９３７−５５−３を有する化合物を含む。
【００４２】
シリコーン類は、触感を改善するために毛髪用化粧品において一般に用いられている。したがって、本発明によるポリマーにおけるポリエーテル（ｂ）としてのポリエーテル含有シリコーン誘導体を使用することにより、さらに毛髪の触感における改善が導かれる。それらのポリエーテル含有シリコーン誘導体の好ましい代表物は、以下の構造要素を含有するものである：
【００４３】
【化２】
2005514379.tif 000003
式中、
【００４４】
【化３】
2005514379.tif 000004
Ｒ１３は、アミノ基、カルボキシル基またはスルホン酸基を含有し得るＣ１〜Ｃ４０有機基であるか、またはｅ＝Ｏの場合、無機酸のアニオンでもあり、
また、Ｒ８基は同一であってもまたは異なっていてもよく、１個から２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素の基に由来するか、または３個から２０個の炭素原子を有する環状脂肪族炭化水素であるか、芳香族性を有するか、または次式のＲ１２に等しく：
【００４５】
【化４】
2005514379.tif 000005
ただし、Ｒ８、Ｒ９、またはＲ１０基の少なくとも１つが上記に定義したポリアルキレンオキシド含有基であり、ｆが１から６の整数であり、
ａとｂは、ポリシロキサンブロックの分子量が、３００と３００００との間になるような整数であり、
ｃとｄは、ｃ＋ｄの合計が０より大きいという条件で、０と５０との間の整数であってよく、ｅは０または１である。
【００４６】
Ｒ９基およびＲ１２基は、ｃ＋ｄの合計が５と３０との間にあるものが好ましい。
【００４７】
Ｒ８基は、以下に挙げるものから選択されることが好ましい：
メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルおよびオクタデシル、環式脂肪族基、特にシクロヘキシル基、芳香族基、特にフェニルまたはナフチル、ベンジルまたはフェニルエチルとトリルおよびキシリルなどの混合芳香族−脂肪族基およびＲ１２。
【００４８】
特に好適なＲ１１基は、Ｒ１１＝−（ＣＯ）ｅ−Ｒ１３のものであり、式中、Ｒ１３は１個から４０個の炭素原子を有し、またＮＨ２、ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈなどの他のイオン形成基を担持できる所望のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基である。
【００４９】
好ましい無機Ｒ１３基は、ｅ＝であって、リン酸および硫酸を含有するものである。
【００５０】
特に好ましいポリエーテル含有シリコーン誘導体は、構造：
【００５１】
【化５】
2005514379.tif 000006
を有するものである。
【００５２】
さらにアルキレンオキシド類と、例えば、ポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレート類、ポリアルキレンオキシドビニルエーテル類、ポリアルキレンオキシド（メタ）アクリルアミド類、ポリアルキレンオキシドアリルアミド類、またはポリアルキレンオキシドビニルアミド類などのエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー類もまたポリエーテル（ｂ）として使用できる。また、アルキレンオキシド類と他のエチレン性不飽和モノマー類とのコポリマー類も、もちろん使用可能である。
【００５３】
ポリエチレンイミン類とアルキレンオキシド類から由来したポリエーテル含有化合物（ｂ）もまた使用可能である。この場合、使用されるアルキレンオキシド類は、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびそれらの混合物であり、特にエチレンオキシドが好ましい。使用し得るポリエチレンイミン類は、３００から２００００、好ましくは５００から１００００、特に極めて好ましくは５００から５０００の数平均分子量を有するポリマーである。アルキレンオキシドとポリエチレンイミンとの間の重量比は、１００：１から０．１：１の範囲にあり、好ましくは５０：１から０．５：１の範囲にあり、特に極めて好ましくは、２０：１から０．５：１の範囲にある。
【００５４】
ポリエーテル（ｂ）の存在下での重合に関し、モノマー（ａ）は、以下のラジカル重合性モノマーのいずれかを使用し得る：
脂肪族飽和または不飽和Ｃ１〜Ｃ２４カルボン酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチニン酸、およびメリシン酸のビニルエステル類。
【００５５】
上記Ｃ１〜Ｃ１２カルボン酸のビニルエステル類が好ましく、Ｃ１〜Ｃ６カルボン酸が特に好ましい。酢酸ビニルが特に極めて好ましい。
【００５６】
各々の（ａ）モノマーの混合物を共重合することももちろん可能である。
【００５７】
さらに、モノマー（ａ）はまた、１種以上のエチレン性不飽和共重合性コモノマー（ｃ）と混合して使用することもでき、これらの追加モノマーの含量は、最大５０重量％に限定すべきである。０重量％から２０重量％の含量が好ましい。用語のエチレン性不飽和とは、前記モノマーがモノ、ジ、トリ、またはテトラ置換された少なくとも１個のラジカル重合性な炭素−炭素二重結合を有していることを意味する。
【００５８】
好ましいエチレン性不飽和コモノマー（ｃ）は、以下の式によって記述できる：
Ｘ−Ｃ（Ｏ）ＣＲ１５＝ＣＨＲ１４
式中、
Ｘは、−ＯＨ基、−ＯＭ基、−ＯＲ１６基、ＮＨ２基、ＮＨＲ１６基、Ｎ（Ｒ１６）２基の群から選択され；
Ｍは、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋、Ｃａ＋＋、Ｚｎ＋＋、ＮＨ４＋、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム、およびテトラアルキルアンモニウムからなる群から選択されるカチオンである。
【００５９】
Ｒ１６基は、同一であるか、または異なって異なっていてもよく、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖または分枝状アルキル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピルまたはエトキシプロピルからなる群から選択される。
【００６０】
Ｒ１５とＲ１４とはそれぞれ、−Ｈ、Ｃ１〜Ｃ８直鎖または分枝アルキル鎖、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシエトキシおよび２−エトキシエチルからなる群から選択される。
【００６１】
好適な（ｃ）モノマーの典型的ではあるが非限定的な例は、アクリル酸またはメタクリル酸および塩、ならびにそれらのエステル類およびアミド類である。前記塩は、任意の所望の無毒な金属、アンモニウム、または置換アンモニウムの対イオンから誘導し得る。
【００６２】
前記エステル類は、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖アルコール類、Ｃ３〜Ｃ４０分枝状アルコール類、またはＣ３〜Ｃ４０炭素環式アルコール類から、エチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオールなどの２つから約８つのヒドロキシル基を有する多官能性アルコールから、アミノアルコールまたはメトキシエタノールおよびエトキシエタノール、（アルキル）ポリエチレングリコール、（アルキル）ポリプロピレングリコールまたはエトキシ化脂肪族アルコールなどのアルコールエーテル、例えば、１個から２００個のエチレンオキシド単位と反応したＣ１２〜Ｃ２４脂肪族アルコールから誘導できる。
【００６３】
また、一般式（ＩＩＩ）のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート類とメタクリレート類およびＮ−ジアルキルアミノアルキルアクリルおよびメタクリルアミド類が好適である。
【００６４】
【化６】
2005514379.tif 000007
式中、
Ｒ１７＝Ｈ、１個から８個の炭素原子を有するアルキル、
Ｒ１８＝Ｈ、メチル、
Ｒ１９＝１個から２４個の炭素原子を有するアルキレン、場合によってはアルキルによって置換されている、
Ｒ２０、Ｒ２１＝Ｃ１〜Ｃ４０アルキル基、
Ｚ＝窒素（ｇ＝１の場合）、または酸素（ｇ＝０の場合）。
【００６５】
前記アミドは、非置換、Ｎ−アルキル−またはＮ−アルキルアミノ−モノ置換またはＮ，Ｎ−ジアルキル置換またはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ−ジ置換であり得、ここでのアルキル基またはアルキルアミノ基は、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖単位、Ｃ３〜Ｃ４０分枝単位またはＣ３〜Ｃ４０炭素環式単位から誘導される。また、前記アルキルアミノ基は四級化できる。
【００６６】
式ＩＩＩにより記載されたコモノマーの好ましい例は、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドおよびＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミドである。
【００６７】
同様に、コモノマー（ｃ）として使用できるモノマーは、置換アクリル酸とその塩、エステルおよびアミドであって、炭素原子上の置換基は、アクリル酸の２位または３位にあり、独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、−ＣＮおよびＣＯＯＨからなる群から選択される。メタクリル酸、エタクリル酸および３−シアノアクリル酸が特に好ましい。これら置換アクリル酸の塩、エステル、アミドは、アクリル酸の塩、エステル、アミドに関する上記のとおりに選択できる。
【００６８】
他の好適な（ｃ）群のモノマーは、Ｃ１〜Ｃ４０直鎖、Ｃ３〜Ｃ４０分枝鎖またはＣ３〜Ｃ４０炭素環式カルボン酸、ハロゲン化ビニルまたはハロゲン化アリル、好ましくは塩化ビニルおよび塩化アリル、ビニルエーテル、好ましくはメチルエーテル、エチルエーテル、ブチルエーテル、またはドデシルビニルエーテル、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミンのアリルエステル類；ビニルラクタム類、好ましくはビニルピロリドンおよびビニルカプロラクタム、ビニル置換またはアリル置換ヘテロ環式化合物、好ましくはビニルピリジン、ビニルオキサゾリンおよびアリルピリジンである。
【００６９】
また、一般式ＩＶのＮ−ビニルイミダゾール類も好適であり、式中、Ｒ２２からＲ２４は独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたはフェニルから選択される。
【００７０】
【化７】
2005514379.tif 000008
【００７１】
他の好適な（ｃ）コモノマーは、一般式（Ｖ）のジアリルアミン類である。
【００７２】
【化８】
2005514379.tif 000009
式中、Ｒ２５＝Ｃ１〜Ｃ２４アルキル。
【００７３】
他の好適な（ｃ）コモノマーは、塩化ビニリデンおよび少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する炭化水素であり、好ましくはスチレン、アルファ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、ビニルトルエンおよびこれらモノマーの混合物から選択される。
【００７４】
特に好適な（ｃ）コモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、エチルアクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、エタクリル酸メチル、エタクリル酸エチル、エタクリル酸ｎ−ブチル、エタクリル酸イソブチル、エタクリル酸ｔ−ブチル、エタクリル酸２−エチルヘキシル、エタクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、メタクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、エタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−メトキシエチル、エタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、エタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、モノアクリル酸グリセリル、モノメタクリル酸グリセリル、（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコール、例えば、スルホン酸アクリルアミドプロパンなどの不飽和スルホン酸；
アクリルアミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ドデシルメタクリルアミド、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルビニルイミダゾール、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキシル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノオクチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノドデシル、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、Ｎ−［８−（ジメチルアミノ）オクチル］メタクリルアミド、Ｎ−［１２−（ジメチルアミノ）ドデシル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］アクリルアミド；
マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸およびその半エステル類、クロトン酸、イタコン酸、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、ビニルエーテル類（例えば：メチル、エチル、ブチルまたはドデシルビニルエーテル）、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン；メチルビニルケトン、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルフラン、スチレン、スルホン酸スチレン、アリルアルコールおよびそれらの混合物である。
【００７５】
これらの中で、特に好ましいものは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、無水マレイン酸およびその半エステル類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸アルキレングリコール、スチレン、例えば、スルホン酸アクリルアミドプロパンなどの不飽和スルホン酸、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルエーテル類（例えば、メチル、エチル、ブチルまたはドデシルビニルエーテル）、ビニルホルムアミド、ビニルメチルアセトアミド、ビニルアミン、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２−メチルビニルイミダゾール、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルおよびＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド；塩化３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム、メチルスルホン酸３−メチル−１−ビニルイミダゾリウム、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、塩化メチル、硫酸メチルまたは硫酸ジエチルで四級化されたＮ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドである。
【００７６】
１個の塩基性窒素原子を有するモノマーは、アルキル基内に１個から２４個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、例えば、塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エチル、臭化エチル、塩化プロピル、塩化ヘキシル、塩化ドデシル、塩化ラウリル、ならびにハロゲン化ベンジル、特に塩化ベンジルおよび臭化ベンジルによって四級化できる。他の好適な四級化剤は、硫酸ジアルキル、特に硫酸ジメチル、または硫酸ジエチルである。塩基性アミン類の四級化はまた、酸存在下、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドによって実施できる。好ましい四級化剤は、塩化メチル、硫酸ジメチルまたは硫酸ジエチルである。
【００７７】
また、四級化は、重合前または後に実施できる。
【００７８】
さらに、不飽和酸、例えば、アクリル酸、またはメタクリル酸と、一般式（ＶＩ）（Ｒ２６＝Ｃ１〜Ｃ４０アルキル）の四級化エピクロロヒドリンとの反応から誘導された生成物を使用することが可能である。
【００７９】
【化９】
2005514379.tif 000010
【００８０】
その例は、塩化（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムおよび塩化（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムである。
【００８１】
塩基性モノマーはまた、無機酸、例えば、硫酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、硝酸、または有機酸、例えば、ギ酸、酢酸、乳酸またはクエン酸を用いて中和することによってカチオン化できる。
【００８２】
上記のコモノマー類の他に、コモノマー（ｃ）として、例えば、１種以上のラジカル重合性基を有するシリコーン含有マクロモノマー、または例えば、ＥＰ  ４０８  ３１１に記載されているアルキルオキサゾリンマクロモノマーなどのいわゆるマクロモノマーを選択することも可能である。
【００８３】
さらに、例えば、ＥＰ  ５５８４２３に記載されているフッ素含有モノマー類および架橋化化合物または、分子量を調節する化合物を組み合わせて、または単独で使用することが可能である。
【００８４】
使用できる調節剤は、例えば、硫黄化合物（例えば、メルカプトエタノール、チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール酸またはドデシルメルカプタン）およびトリブロモクロロメタンなどの当業者に知られた慣用化合物、および生成するポリマーの分子量に調節作用する他の化合物である。
【００８５】
いくつかの場合においては、チオ含有シリコーン化合物を使用することも可能である。しかし、シリコーンを含まない調節剤を使用することが好ましい。
【００８６】
上記のもの以外の好適な架橋モノマーは、少なくとも２つのエチレン性不飽和二重結合を有する化合物であり、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸から誘導されたエステル類、および多価アルコール類、例えば、ビニルエーテルまたはアリルエーテルなどの少なくとも二価アルコール類のエーテル類が挙げられる。また、少なくとも２つの二重結合を有する直鎖または分枝状、直鎖または環式脂肪族または芳香族炭化水素も好適であり、脂肪族炭化水素の場合、共役してはならない。また、アクリル酸およびメタクリル酸のアミド類および、少なくとも二官能性アミン類のＮ−アリルアミン類、例えば、１，２−ジアミノエタンおよび１，３−ジアミノプロパンも好適である。また、トリアリルアミンまたは対応するアンモニウム塩、尿素誘導体のＮ−ビニル化合物、少なくとも二官能性アミド類、シアヌル酸塩、またはウレタン類も好適である。他の好適な架橋剤は、ジビニルジオキサン、テトラアリルシラン、またはテトラビニルシランである。
【００８７】
特に好ましい架橋剤は、例えば、メチレンビスアクリルアミド、トリアリルアミンおよびトリアリルアンモニウム塩、ジビニルイミダゾール、Ｎ，Ｎ’−ジビニルエチレン尿素、多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸との反応生成物、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはエピクロロヒドリンと反応したポリアルキレンオキシドまたは多価アルコールのメタクリル酸エステル類およびアクリル酸エステル類である。
【００８８】
いくつかの場合では、例えば、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類、エチレン性不飽和モノマー類のホモポリマー類およびコポリマー類などの他のポリマー類が、本発明によるポリマー調製を目的とした重合の間に、存在することも可能である。そのようなポリマーのいくつかは、化粧品にも使用されているが、例としては、商標Ａｍｅｒｈｏｌｄ（商標）、Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ（商標）、Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ  Ｓｔｒｏｎｇ（商標）、Ｌｕｖｉｆｌｅｘ（商標）、ＶＢＭ、Ｌｕｖｉｍｅｒ（商標）、Ａｃｒｏｎａｌ（商標）、Ａｃｕｄｙｎｅ（商標）、Ｓｔｅｐａｎｈｏｌｄ（商標）、Ｌｏｖｏｃｒｙｌ（商標）、Ｖｅｒｓａｔｙｌ（商標）、Ａｍｐｈｏｍｅｒ（商標）またはＥａｓｔｍａ  ＡＱ（商標）として知られているポリマーである。
【００８９】
本発明による（ｃ）コモノマーは、それらがイオン化可能な基を含有しているという条件で、例えば、水における溶解性または分散性を所望の程度に調整するために、重合前または後に、酸または塩基を用いて、部分的にまたは完全に中和できる。
【００９０】
モノマーに対する好適な中和剤で酸性基を担持するものの例としては、炭酸ナトリウムなどの無機塩基、アルカリ金属の水酸化物およびアンモニア；アミノアルコール類などの有機塩基、特に２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリ［（２−ヒドロキシ）−１−プロピル］アミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールおよび例えば、リジンなどのジアミン類がある。
【００９１】
ポリマーを調製するために、成分（ａ）のモノマーは、遊離基を形成する開始剤を用いて、または高エネルギー放射作用（高エネルギー電子の作用を意味することも意図されている）によって、ポリエーテルの存在下で重合できる。
【００９２】
遊離基重合のために使用できる開始剤は、この目的のために使用される通例のペルオキソ化合物および／またはアゾ化合物であり、例えば、アルカリ金属またはペルオキシ二硫酸アンモニウム、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、過安息香酸ｔ−ブチル、過ピバル酸ｔ−ブチル、過マレイン酸ｔ−ブチル、クメンヒドロペルオキシド、ペルオキシジカルバミン酸ジ−イソプロピル、ビス（ｏ−トルオイル）ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、過イソ酪酸ｔ−ブチル、過酢酸ｔ−ブチル、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、二塩酸アゾビス−（２−アミジノプロパン）、または２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）が挙げられる。また、例えば、アスコルビン酸／硫酸鉄（ＩＩ）／ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／二亜硫酸ナトリウム、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド／ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウムなどの開始剤混合物またはレドックス開始剤系も好適である。有機ペルオキシド類の使用が好ましい。
【００９３】
使用される開始剤または開始剤混合物の量は使用されるモノマーを基準にして、０．０１重量％と１０重量％の間、好ましくは０．１重量％と５重量％の間である。
【００９４】
前記重合は、４０℃から２００℃の温度範囲で、好ましくは、５０℃から１４０℃の範囲で、特に好ましくは、６０℃から１１０℃の範囲で実施される。それは、通常、大気圧で実施されるが、減圧下または増加圧下でも実施でき、好ましくは１バールと５バールの間で実施される。
【００９５】
重合は、例えば、溶液重合、バルク重合、乳液重合、逆乳液重合、懸濁液重合、逆懸濁液重合、または沈殿重合として実施できるが、可能な方法はこれらに限定されない。
【００９６】
バルク重合の場合、その操作は、ａ）基の少なくとも１種のモノマーとｃ）群の他のコモノマーに、ポリエーテル含有化合物の添加後、混合物を十分に重合することを含む。重合はまた、ポリエーテル含有化合物ｂ）を溶解させること、次に重合開始剤の添加後、混合物を十分に重合することを含む。前記重合はまた、ポリエーテル含有化合物ｂ）、少なくとも１種のａ）群のモノマー、ｃ）群の他のコモノマーおよび開始剤を含む、重合予定の混合物のいくらか、例えば１０％をまず導入し、この混合物を重合温度まで加熱し、重合の開始後に重合の進展にしたがって、重合予定混合物の残りを加えることにより、半連続的に実施することもできる。前記ポリマーはまた、まずｂ）群のポリエーテル含有化合物を反応器内へ導入し、それらを重合温度まで加熱し、ａ）群の少なくとも１種のモノマー、場合によってはｃ）群の他のコモノマーおよび重合開始剤を、一度にまたは段階的に、または、好ましくは連続的に加えて重合することによっても得ることができる。
【００９７】
望まれる場合、上記の重合を溶媒中で実施されることもできる。好適な溶媒は、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサノールおよびシクロヘキサノールなどのアルコール類、およびエチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコールなどのグリコール類、および二価アルコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロールおよびジオキサンのメチルまたはエチルエーテル類である。前記重合はまた、溶媒としての水の中でも実施できる。この場合、最初のバッチは、加えられる成分ａ）のモノマー量に依存して、水中により高い程度に、またはより低い程度に溶解する溶液である。重合の間に形成し得る水に不溶性の生成物を溶液に変換するために、例えば、１個から３個の炭素原子を有する一価アルコール、アセトン、またはジメチルホルムアミドなどの有機溶媒を加えることが可能である。しかし、水中での重合の場合、通例の乳化剤または保護コロイド、例えば、ポリビニルアルコールの添加によって、水に不溶性のポリマーを微細分割された分散液へと変換することも可能である。
【００９８】
使用される乳化剤は、例えば、ＨＬＢ値が３から１３の範囲にあるイオン性または非イオン性界面活性剤である。ＨＬＢ値の定義は、Ｗ．Ｃ．Ｇｒｉｆｆｉｎによる刊行物、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍ．、５巻、２４９頁（１９５４）において見ることができる。
【００９９】
界面活性剤の量は、ポリマーを基準にして０．１重量％から１０重量％である。溶媒として水を用いることによりポリマーの溶液または分散液が得られる。ポリマーの溶液が、有機溶媒または有機溶媒と水との混合物の中で調製される場合は、ポリマーの１００重量部につき、５から２０００重量部、好ましくは１０から５００重量部の有機溶媒、または溶媒混合物が用いられる。
【０１００】
ｂ）２重量％〜９０重量％の少なくとも１種のポリエーテル含有化合物および
ｃ）０重量％〜５０重量％の１種以上の他の共重合性モノマー類の存在下、
ａ）１０重量％〜９８重量％の少なくとも１種のＣ１〜Ｃ２４カルボン酸のビニルエステル、
の遊離基重合によって得られるポリマーが好ましい。
【０１０１】
ｂ）３重量％〜５０重量％の少なくとも１種のポリエーテル含有化合物および
ｃ）０重量％〜３０重量％の１種以上の他の共重合性モノマー類の存在下、
ａ）５０重量％〜９７重量％の少なくとも１種のＣ１〜Ｃ２４カルボン酸のビニルエステル、
の遊離基重合によって得られるポリマーが特に好ましい。
【０１０２】
ｂ）３重量％〜４０重量％の少なくとも１種のポリエーテル含有化合物および
ｃ）０重量％〜２０重量％の１種以上の他の共重合性モノマー類の存在下、
ａ）６５重量％〜９７重量％の少なくとも１種のＣ１〜Ｃ２４カルボン酸のビニルエステル、
の遊離基重合によって得られるポリマーが特に極めて好ましい。
【０１０３】
本発明によって使用されるポリマーを調製するために、元のモノマー類ａ）および場合によっては他のモノマー類のエステル基を重合後の加水分解、アルコーリシスまたはアミノリシスによって開裂する。この過程段階は、加水分解として一般に下記で言及される。加水分解は、本来知られている方法で塩基の添加、好ましくは水および／またはアルコール中、水酸化ナトリウム溶液または水酸化カリウム溶液の添加によって行われる。水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのメタノール性溶液を用いることが特に好ましい。加水分解は、１０℃から８０℃の範囲、好ましくは２０℃から６０℃の範囲の温度で実施される。加水分解の程度は、使用される塩基の量、加水分解の温度、加水分解の時間および溶液の含水量に依存する。
【０１０４】
ポリビニルエステル基の程度は、１％から１００％の範囲、好ましくは４０％から１００％の範囲、特に好ましくは６５％から１００％の範囲、特に極めて好ましくは８０％から１００％の範囲にある。
【０１０５】
次に、この方法で調製したポリマーを、ポリマー中に存在するヒドロキシル基および／またはアミノ基と式ＶＩ（Ｒ２６＝Ｃ１〜Ｃ４０アルキル）のエポキシドとの反応によりカチオン化できる。
【０１０６】
【化１０】
2005514379.tif 000011
【０１０７】
これに関して、ビニルホルムアミドの加水分解によって形成されたポリビニルアルコール単位およびビニルアミン単位のヒドロキシル基はエポキシドと好ましくは反応できる。
【０１０８】
式ＶＩのエポキシドは、対応するクロロヒドリンと塩基、例えば、水酸化ナトリウムとの反応により、その場で製造することもできる。
【０１０９】
塩化２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム、または塩化３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムを用いることが好ましい。前記ポリマーのＫ値は、１０から３００の範囲にある必要があり、好ましくは２５から２５０、特に好ましくは２５から２００、特に極めて好ましくは３０から１５０の範囲にある。各々の場合に所望されるＫ値は、供給物質の組成によって、本来知られた方法で調整できる。Ｋ値は、Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｃｈｅｍｉｅ、１３巻、５８〜６４頁、および７１〜７４頁（１９３２）に従ってＮ−メチルピロリドンにおいて２５℃で測定され、Ｋ値の範囲に依存するポリマー濃度は、０．１重量％と５重量％との間にある。
【０１１０】
加水分解後、ポリマー溶液を水蒸気蒸留して、溶媒を除去することができる。水蒸気蒸留後、加水分解の程度、使用された（ｂ）のポリエーテル、（ａ）群のビニルエーテルおよび（ｃ）群のモノマーのタイプにより水性溶液、または水性分散液が得られる。
【０１１１】
前記ポリマー溶液およびポリマー分散液は、例えば、スプレー乾燥、流動スプレー乾燥、ドラム乾燥、または凍結乾燥などの種々の乾燥方法によって、粉末形態に変換できる。好ましく用いられる乾燥方法は、スプレー乾燥である。この方法で得られた乾燥ポリマー粉末は、水中に溶解または再分散させることによって、再び水性溶液または水性分散液を調整するために使用できる。粉末形態への変換は、貯蔵性の改善、輸送の容易さ、および微生物攻撃に関する傾向性の低さという利点を有している。
【０１１２】
水蒸気蒸留されたポリマー溶液の代わりに、アルコール性ポリマー溶液を、直接、粉末形態へと変換できる。
【０１１３】
カチオン性整髪用ポリマー
本発明の組成物は、コポリマー（ｉ）に加えて、０．０１重量％から１０重量％（組成物全体の重量を基準にして）のカチオン性整髪用ポリマー（ｉｉ）を含み、それは、整髪用組成物に通例として用いられているタイプであり得る。本発明の組成物に用いられているカチオン性整髪用ポリマーは、薄膜を形成し、使用者の毛髪を適切に保持することが必要である。
【０１１４】
前記カチオン性整髪用ポリマーは、前記組成物の総重量を基準にして、好ましくは０．１重量％から５重量％、より好ましくは約１．５重量％などの１重量％から２重量％の量で前記組成物中に存在する。
【０１１５】
カチオン性整髪用ポリマーはよく知られた商業物品であり、多くのこのようなポリマーが商品として入手できる。
【０１１６】
本発明の組成物は、単一のカチオン性整髪用ポリマーまたは２種以上の異なったカチオン性整髪用ポリマーの混合物を含み得る。
【０１１７】
カチオン性整髪用ポリマーの例は、低級アクリル酸アルキルアミノアルキルなどのアミノ官能化アクリレートモノマー類、またはメタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリレートモノマー類と、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、またはメタクリル酸メチルやメタクリル酸エチルなどのメタクリル酸アルキルおよびアクリル酸エチルやアクリル酸ｎ−ブチルなどのアクリル酸アルキルなどの適合性モノマーとのコポリマー類である。Ｎ−ビニルピロリドンを含有するカチオン性整髪用ポリマーは、商標Ｇａｆｑｕａｔ（登録商標）７３４、７５５および７５５Ｎ（硫酸ジエチルと、Ｎ−ビニルピロリドンならびにメタクリル酸ジメチルアミノエチルのコポリマーとの反応によって形成された四級アンモニウムポリマー類であって、ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１１（Ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１１）のＣＴＦＡ名称を有する）として販売されているものなど、ＩＳＰ社から商品として入手できる。Ｇａｆｑｕａｔ７５５などのｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１１ポリマー類は、本発明の使用にとって特に好ましい。
【０１１８】
前記カチオン性整髪用ポリマーは、好ましくは、５００Ｄａから２０００ｋＤａ、より好ましくは８００ｋＤａから１５００ｋＤａ、さらにより好ましくは８００ｋＤａから１５００ｋＤａなどの１００ｋＤａから１５００ｋＤａの重量平均分子量を有する。カチオン性整髪用ポリマーの分子量は、本明細書中、実施例の節で記載されているゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）などの当業者によく知られている方法で測定できる。
【０１１９】
架橋化シリコーンポリマー（場合によっては）
非硬質乳液重合架橋化シリコーンポリマー（ｉｉｉ）は、前記組成物の全重量を基準にして、０．１重量％未満、好ましくは０．０１重量％未満の量で本発明の組成物中に、場合によっては存在する。非硬質乳液重合架橋化シリコーンポリマーが組成物中にないいか、または実質的にないことが最も好ましい。
【０１２０】
本発明における使用を目的として好ましいシリコーンポリマーは、Ｒ３ＳｉＯ０．５単位とＲ２ＳｉＯ単位の好適な組合せから、好ましくは誘導されたポリジオルガノシロキサン類であり、式中、各々のＲは独立して、アルキル基、アルケニル基（例えば、ビニル基）、アルカリール基、アラルキル基、またはアリール基（例えば、フェニル基）を表す。Ｒは、メチルであることが最も好ましい。
【０１２１】
本発明の好ましいシリコーンポリマーは、架橋化ポリジメチルシロキサン類（ＣＴＦＡ名称はジメチコーン）およびヒドロキシルなどの末端基を有する架橋化ポリジメチルシロキサン類（ＣＴＦＡ名称はジメチコノール）である。架橋ジメチコノールによって良好な結果が得られている。
【０１２２】
シリコーンポリマーの架橋は典型的には、三官能性および四官能性のシランモノマー単位、例えば、式：ＲＳｉ（ＯＨ）３の単位の必要量を含むことにより、ポリマーの乳液重合の間に同時に導入され、式中、Ｒは、アルキル基、アルケニル基（例えば、ビニル基）、アルカリール基、アラルキル基、またはアリール基（例えば、フェニル基）を表し、好ましくはメチルを表す。
【０１２３】
シリコーンポリマーの架橋の程度は、シリコーンポリマー中の分枝状モノマー単位のパーセントとして測定でき、０．０５％から１０％であり、好ましくは０．１５％から７％の範囲、例えば、０．２％から２％である。シリコーンポリマー中の分枝状モノマー単位のパーセントが重量パーセントであることは、当業者に理解されるであろう。架橋の増加によりスタイリング利益が向上するが、コンディショニング性能は、いくらか低下することが判っているため、種々の場合における消費者の好みに適合させるように性質を最適化して、折り合いをつけたレベルを選択しなけらばならない。０．３％架橋化ジメチコノールにより、総体的に良好な性能が得られている。
【０１２４】
好適な乳液重合架橋化シリコーンポリマー類は、商品として入手できるか、または当業者によく知られた従来法を用いて容易に製造できる。
【０１２５】
架橋化シリーコンポリマー類は、ＥＰ  ８１８１９０に記載されており、その内容は参照により、本明細書中に組み込まれている。
【０１２６】
水
本発明の組成物はまた、溶媒として、またはポリマーおよび他の成分の担体として、水、好ましくは蒸留水、または脱イオンを含む。水は、総重量を基準として典型的に３０重量％から９８重量％の範囲、好ましくは６０重量％から９５重量％の範囲の量で存在する。
【０１２７】
アルコールは、整髪用組成物の性能を高めることができるため、共溶媒として、本発明の組成物中に使用してもよい。好適なアルコールは、２個から約４個の炭素原子を有する脂肪族直鎖または分枝鎖一価アルコールである。イソプロパノールおよび特にエタノールが好ましい。アルコールの好適な濃度は、総重量を基準にして２０重量％までであり、好ましくは５重量％から１５重量％である。しかしながら、本発明の好ましい組成物にエタノールは存在しないか、または実質的に存在しない。
【０１２８】
さらなる整髪ポリマー（場合によっては）
本発明の組成物は、整髪組成物中に従来から用いられているタイプのアニオン性、両性、または非イオン性の整髪用ポリマーを場合によって含んでもよい。
【０１２９】
アニオン性整髪用ポリマーの例は、酢酸ビニルとクロトン酸のコポリマー類、酢酸ビニル、クロトン酸、およびネオデカノン酸ビニルなどのアルファ分枝飽和脂肪族モノカルボン酸とのターポリマー類；メチルビニルエーテルと無水マレイン酸（１：１のモル比）のコポリマー類であって、エタノールやブタノールなど、１個から４個の炭素原子を含有している飽和アルコールで５０％エステル化されているもの；アニオン性基含有部分としてアクリル酸またはメタクリル酸、およびアクリル酸またはメタクリル酸と、１個から２２個の炭素原子を有する１種以上の飽和アルコール類とのエステル類（メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、およびアクリル酸ベヘニル）、１個から６個の炭素原子を有するグリコール類とのエステル類（メタクリル酸ヒドロキシプロピルおよびアクリル酸ヒドロキシエチルなど）、スチレン、ビニルカプロラクタム、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミドおよびｎ−オクチルアクリルアミドなどの、アルキル基に１個から８個の炭素原子を有するアルキルアクリルアミドおよびメタクリルアミド、および他の適合性不飽和モノマー類を含有するアクリル性コポリマー、ターポリマーなどである。１つの特別な例は、メタクリル酸、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸エチル（例えば、それぞれ、３１：４２：２７の重量比）の乳液重合ターポリマーである。もう１つの特別な例は、商品として入手できるＩＳＰ社のＧａｎｔｒｅｚ（登録商標）シリーズ（メチルビニルエーテルと無水マレイン酸とのエステル化コポリマー）である。
【０１３０】
両性整髪用ポリマーの例は、メタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルなどのモノマーから誘導されたカチオン性基ならびにアクリル酸またはメタクリル酸などのモノマーから誘導されたカルボキシル基を含有するものである。両性整髪用ポリマーの１つの特別な例は、ｔｈｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより販売されているＡｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）である。
【０１３１】
非イオン性整髪用ポリマーの例は、Ｎ−ビニルピロリドンのホモポリマー類およびＮ−ビニルピロリドンと、酢酸ビニルなどの適合性非イオン性モノマー類とのコポリマー類、および酢酸エチル、メタクリル酸ブチル、およびメタクリル酸メチルのターポリマーである。種々の重量平均分子量で、Ｎ−ビニルピロリドンを含有する非イオン性ポリマー類は、ＩＳＰ社から、商標Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ８４５およびＣｏｐｏｌｙｍｅｒ９３７（平均分子量約１，０００，０００のＮ−ビニルピロリドンとメタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチルとのコポリマー）として販売されているものなど、ＩＳＰ社から商標ＰＶＰ  Ｋ−９０として販売されている平均分子量約６３０，０００を有するＮ−ビニルピロリドンのホモポリマー類および商標ＰＶＰ  Ｋ−１２０として販売されている平均分子量１，０００，０００を有するものなどを商品として入手できる。
【０１３２】
本発明の組成物中のさらなる整髪用ポリマーは両性および／または非イオン性整髪用ポリマーから選択されることが最も好ましい。このような非イオン性整髪用ポリマーは、ビニルピロリドンホモポリマー類および、特にビニルピロリドンと酢酸ビニルとのコポリマーから選択されることが好ましい。
【０１３３】
非イオン性界面活性剤（場合によっては）
架橋化シリコーンポリマーおよび整髪用ポリマーの他に、本発明の整髪用組成物は、総重量を基準にして、５重量％まで、好ましくは０．０１重量％から１重量％、最も好ましくは０．０２重量％から０．８重量％の量の非イオン性界面活性剤を場合によっては含んでもよい。
【０１３４】
ＨＬＢ（親水性−親油性バランス）は、非イオン性界面活性剤の重要な性質である。この性質自体およびその計算法は、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．、１９４９年、１、３１１頁に記載されている。所与の非イオン性界面活性剤に関し、ＨＬＢ値は、分子の親水性顔料の重量パーセントを５の因子で割ったものを表す。
【０１３５】
本発明の組成物における使用を目的とした非イオン性界面活性剤は典型的には、少なくとも１４．５のＨＬＢ（親水性−親油性バランス）値を有する。ＨＬＢ値は好ましくは、１５から１９の範囲であり、最も好ましくは１６から１８の範囲である。
【０１３６】
好適な非イオン性界面活性剤の例は、脂肪族（Ｃ８〜Ｃ１８）第一級または第二級直鎖または分枝鎖アルコール類またはフェノール類とアルキレンオキシド、通常はエチレンオキシドで一般に少なくとも１５個、好ましくは少なくとも２０個、最も好ましくは３０個から５０個のエチレンオキシド基を有するものとの縮合生成物である。他の好適な非イオン性物質としては、ソルビトールのエステル類、無水ソルビタンのエステル類、プロピレングリコールのエステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、ポリプロピレングリコールの脂肪酸エステル類、エトキシル化エステル類およびリン酸ポリオキシエチレン脂肪族エーテルが挙げられる。
【０１３７】
特に一般式Ｒ（ＥＯ）ｘＨの非イオン性界面活性剤が用いられ、式中、Ｒは１２〜１８個の炭素原子の平均炭素鎖長を有する直鎖または分枝鎖アルキル基を表し、ｘは３０から５０の範囲である。特別な例としては、ステアレス（ｓｔｅａｒｅｔｈ）−４０、ステアレス−５０、セテアレス（ｃｅｔｅａｒｅｔｈ）−３０、セテアレス−４０、セテアレス−５０およびそれらの混合物が挙げられる。これらの物質の商品として入手できる好適な例としては、Ｕｎｉｃｏｌ  ＳＡ−４０（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｐｒｅｓｅｒｖ−Ａ−Ｃｈｅｍ）、Ｅｍｐｉｌａｎ  ＫＭ５０（Ａｌｂｒｉｇｈｔ  ａｎｄ  Ｗｉｓｏｎ）、ＮＯＮＩＯＮ  ＰＳ−２５０（Ｎｉｐｐｏｎ  Ｏｉｌｓ  ＆  Ｆａｔｓ）、Ｖｏｌｐｏ  ＣＳ５０（Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ）、およびＩｎｃｒｏｐｏｌ  ＣＳ−５０（Ｃｒｏｄａ  Ｉｎｃ）が挙げられる。
【０１３８】
毛髪用コンディショニング剤
炭化水素、シリコーン液、およびカチオン性物質などの毛髪用コンディショニング剤が本発明の組成物に、場合によっては含まれ得る。毛髪用コンディショニング剤は本発明の組成物中に、典型的には０．００１重量％から１０重量％、好ましくは０．１重量％から１重量％の量で存在し得る。毛髪用コンディショニング剤は、単一の化合物または、同一分類または異なった一般分類からの２種類以上の混合物であり得る。
【０１３９】
好適な炭化水素は、直鎖または分枝鎖のいずれでもよく、また１０個から１６個、好ましくは１２個から１６個の炭素原子を含有し得る。好適な炭化水素の例は、デカン、ドデカン、テトラデカン、トリデカンおよびそれらの混合物である。
【０１４０】
本明細書中で有用である好適なシリコーンコンディショニング剤の例としては、環式または直鎖のポリジメチルシロキサン類、フェニルおよびアルキルフェニルシリコーン類、およびシリコーンコポリオール類を挙げることができる。本明細書中で有用であるカチオン性コンディショニング剤としては、例えば、塩化セチルアンモニウムなどの脂肪族アミン類の四級アンモニウム塩または塩を挙げることができる。
【０１４１】
本発明による組成物は、毛髪用コンディショニング剤として、０．１重量％から１０重量％の揮発性シリコーンを場合によっては含み得る。揮発性シリコーン類は、当業界でよく知られており、商品として入手でき、例えば、直鎖および環式化合物が挙げられる。揮発性シリコーン油は、約３個から約９個のシリコン原子を含有する直鎖または環式ポリジメチルシロキサン類であることが好ましい。
【０１４２】
本発明における使用を目的とした好ましいシリコーンポリマー類は、ポリジオルガノシロキサン類であり、好ましくは、Ｒ３ＳｉＯ０．５単位とＲ２ＳｉＯ単位との好適な組合せから誘導され、式中、それぞれのＲは独立して、アルキル基、アルケニル基（例えば、ビニル基）、アルカリール基、アラルキル基またはアリール基（例えば、フェニル基）を表す。Ｒは、メチル基であることが最も好ましい。
【０１４３】
製品形態
本発明の組成物は、好適にはエアゾール形態であり得る。特に好ましい製品形態は、エアゾール毛髪用ムースである。エアゾール毛髪用ムース組成物は、泡としてエアゾール容器から発射され、次に典型的にはそれを、指または整髪用具によって毛髪に作用させ、毛髪に残すか、または洗い流す。
【０１４４】
本発明のエアゾール−泡組成物は、容器から他の物質を排出させるのに役立ち、ムース組成物におけるムース特性を形成するエアゾール推進剤を含む。本発明の整髪用組成物に含まれるエアゾール推進剤は、エアゾール容器のために従来から用いられている任意の液化可能な気体であってよい。好適な推進剤の例としては、ジメチルエーテルおよびプロパン、ｎ−ブタンおよびイソブタンなどの炭化水素推進剤が挙げられる。前記推進剤は単独で、または混合して使用し得る。水に不溶性の推進剤、特に炭化水素は、攪拌すると乳液小滴を形成し、好適なムース泡密度を作り出すために好ましい。特に好ましい推進剤はジメチルエーテルと少なくとも１種の炭化水素を含み、より好ましくは、ジメチルエーテル対総炭化水素の重量比が８０：２０から４０：６０の範囲にある。
【０１４５】
使用される推進剤の量は、エアゾール技術において、よく知られている通常の因子によって管理される。ムースの場合、推進剤の濃度は、一般に組成物の総重量を基準にして３０重量％まで、好ましくは２重量％から３０重量％、最も好ましくは３重量％から１５重量％である。ジメチルエーテルなどの推進剤が蒸気圧抑制剤（例えば、トリクロロエタンまたはジクロロエタン）を含む場合、重量パーセント計算では、抑制剤の量を推進剤の一部として含める。
【０１４６】
本発明によるエアゾール整髪用ムース組成物の調製法は、従来のエアゾール充填手順に従う。組成物の成分（推進剤を含まず）を好適な加圧可能な容器に充填し、これを密封してから従来法に従って推進剤を充填する。
【０１４７】
本発明の組成物は、整髪用クリームまたはゲルなどの非発泡性の製品形態をとってもよい。このようなクリームまたはゲルは、賦形剤または増粘剤を、総重量を基準にして、典型的には０．１重量％から１０重量％、好ましくは０．５重量％から３重量％の濃度で含む。
【０１４８】
好適な賦形剤または増粘剤の例は、カルボキシビニルポリマー類などのポリマー性増粘剤である。カルボキシビニルポリマーは、モノマーのオレフィン性不飽和カルボン酸を含むモノマー混合物の融合ポリマーであり、多価アルコールのポリエーテルの総モノマーを基準にして、約０．０１重量％から約１０重量％である。カルボキシビニルポリマー類は、実質的に液体に不溶性の揮発性有機炭化水素であり、また、空気暴露に際して容積安定性である。カルボキシビニルポリマーの分子量は、好適には少なくとも７５０，０００であり、好ましくは少なくとも１，２５０，０００、最も好ましくは少なくとも３，０００，０００である。好ましいカルボキシビニルポリマーは、米国特許第２，７９８，０５３号に記載されているようなポリアリルスクロースと架橋したアクリル酸のコポリマーである。これらのポリマー類は、例えば、ＣＡＲＢＯＰＯＬ  ９３４、９４０、９４１および９８０として、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社によって提供されている。賦形剤または増粘剤としても使用できる他の物質としては、セルロースエーテル類（例えば、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース）、グアーゴム、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルグアーゴム、澱粉および澱粉誘導体のような水溶性またはコロイド性水溶性ポリマー類、ならびに他の増粘剤、粘度調節剤、ゲル化剤など、組成物にゲル様粘性を与えることのできるものが挙げられる。ベントナイト粘土またはラポナイト粘土などの無機増粘剤もまた使用が可能である。
【０１４９】
本発明の整髪用組成物は、組成物を美的により許容できるものにするために、また、容器からの排出など、製品の使用を助けるために、好適な種々の非本質的な任意の成分を含有できる。このような従来の任意の成分は、当業界によく知られており、例えば、ベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン、およびイミダゾリジニル尿素などの保存剤、セテアリールアルコール、セチルアルコールおよびステアリルアルコールなどの脂肪族アルコール類、クエン酸、コハク酸、水酸化ナトリウムおよびトリエタノールアミンなどのｐＨ調整剤、ＦＤ＆ＣまたはＤ＆Ｃ染料のいずれかなどの着色剤、香油、エチレンジアミン四酢酸などのキレート化剤、およびグリセリンやプロピレングリコールなどのポリマー可塑剤がある。
【０１５０】
本発明はまた、本明細書に上記した整髪用組成物に適用する整髪法も提供する。
【０１５１】
以下の実施例は、本発明の好ましい実施例をさらに例示する。本明細書を通して記述されているすべてのパーセントは、他に指示しない限り、総重量を基準にした重量によるものである。濃度は１００％有効成分に基づいている。
【実施例】
【０１５２】
ＰＥＧ／ＶＯＨ水性サンプルの多分散性特性化法
範囲
ＰＥＧ／ＶＯＨ（ポリエチレングリコール／ポリビニルアルコールコポリマー類）の分子量分布および多分散性は、屈折率検出器付水性サイズ排除クロマトグラフィ（ＳＥＣ−ＲＩ）を用い、ポリエチレングリコール／ポリエチレンオキシド（ＰＥＧ／ＰＥＯ）と相関させて測定する。
【０１５３】
原理
ＰＥＧ／ＰＥＯ分子量標品とサンプルとを移動相において調製し、水性ＳＥＣ−ＲＩによって分析する。ポリマー種を、それらの分子サイズと分子量分布（ＭｎとＭｗ）に
基づいて分離してから、多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）をモノ分散性ＰＥＧ／ＰＥＯ分子量標品の第５位数較正プロットと相関させて計算する。
【０１５４】
装置
高性能液体クロマトグラフィシステム
５１０ポンプ（Ｗａｔｅｒｓ社）
ＷＩＳＰ  ７１７プラスオートサンプラー（Ｗａｔｅｒｓ社）
Ｏｐｔｉｌａｂ  ＤＳＰ干渉分析屈折計（Ｗｙａｔｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社）
Ｃｏｌｕｍｎ  Ｈｅａｔｅｒ  ＆  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｍｏｄｕｌｅ（Ｗａｔｅｒｓ社）
ＧＰＣオプション付Ｍｉｌｌｅｎｉｕｍ  Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ  Ｃｌｉｅｎｔ  Ｓｅｒｖｅｒ（Ｗａｔｅｒｓ社）
インライン溶媒脱ガスモジュール（Ａｌｌｔｅｃｈ）
ＳＥＣカラム
ＴＳＫ  Ｇｅｌ  Ｇ５０００ＰＷＸＬ、（１）、１０μｍ粒径、１０００Åポアサイズ。７．８ｍｍ×３００ｍｍ（Ｔｏｓｏｈ  Ｂｉｏｓｅｐ）
ＴＳＫ  Ｇｅｌ  Ｇ３０００ＰＷＸＬ、（１）、６μｍ粒径、２００Åポアサイズ。７．８ｍｍ×３００ｍｍ（Ｔｏｓｏｈ  Ｂｉｏｓｅｐ）
ＴＳＫ  Ｇｅｌ  Ｇ２５００ＰＷＸＬ、（２）、６μｍ粒径、＜２００Åポアサイズ。７．８ｍｍ×３００ｍｍ（Ｔｏｓｏｈ  Ｂｉｏｓｅｐ）
ｐＨメーター
マグネチックスターラー
超音波浴
シンチレーションバイアル−ガラス、２０ｍＬ、ポリプロピレン被覆キャップ
シリンジフィルタ−１３ｍｍ、０．４５μｍポアサイズ、ＰＴＦＥ（Ｗｈａｔｍａｎ）
目盛り付シリンダー−２  Ｌ
真空フィルタ／脱ガス装置（Ａｌｌｔｅｃｈ）
フィルタ膜−０．２μｍポアサイズ、４７ｍｍ直径、ナイロン６６（Ａｌｌｔｅｃｈ）
試薬
水−ＨＰＬＣグレード（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ社によるＭｉｌｌｉ−Ｑシステム）
塩化ナトリウム−ＡＣＳ保証グレード（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン−ＡＣＳ保証グレード（Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ）
塩酸−濃縮、３６．５〜３８％、Ｊ．Ｔ．Ｂａｋｅｒ、試薬特級
ＰＥＯ−１０較正キット−１，０００，０００〜２０，０００ｇ／モル範囲の１０モノ分散性ポリエチレンオキシド標品０．２ｇを含有（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）
ＰＥＧ−１０較正キット−２２，０００〜１０６ｇ／モル範囲の１０モノ分散性ポリエチレングリコール標品０．５ｇを含有（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）
操作
Ａ．移動相の調製：（水中０．０８Ｍトリス／０．１５Ｍ塩化ナトリウム、ｐＨ７）
１．１９．４ｇのトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンおよび１７．６ｇの塩化ナトリウムを２  Ｌの溶媒貯蔵器にとる。
【０１５５】
２．２  ＬのＨＰＬＣグレードの水を目盛り付シリンダーを用いて加え、よく混合する。
【０１５６】
３．移動層のｐＨを、まず５ｍＬの濃塩酸を混合しながら貯蔵器に加えることによってｐＨ７に調整する。５０％塩酸水溶液を用いてｐＨ７への調整を続ける。
【０１５７】
４．真空下、０．２μｍナイロン６６膜を通して、移動相を他の溶媒貯蔵器内へろ過／脱ガスする。
【０１５８】
Ｂ．ＰＥＧ／ＰＥＯ分子量標品の調製
１．移動相において、それぞれ０．１重量％濃度の混合ＰＥＧ／ＰＥＯ標品（約２８００００ｇ／モルから４４０ｇ／モルの範囲）のバイアル５種を調製する。バイアル１（２８８０００、３２６００、１４７０）、バイアル２（２０５０００、１８２００、１０８０）、バイアル３（１２００００、１００００、６２０）、バイアル４（７３４００、７１００、４４０）、バイアル５（５０１００、４１２０）。注：ＴＳＫ  Ｇ５０００ＰＷＸＬカラムは、直線操作範囲を約１，０００，０００ｇ／モルまで拡大するが、ＰＥＯ標品＞２８８０００は、ピークの広幅化により非直線挙動を示す傾向がある。この効果は、ＰＥＧ／ＶＯＨの分析に必要とされる移動相の高い塩／緩衝液含量によって生じると推定される。典型的には、ＰＥＧ／ＰＥＯ標品は、１００％の水、または約０．１Ｍまでの亜硝酸ナトリウムを含有した水において分析された場合、約１，０００，０００ｇ／モルを通して直直鎖である。
【０１５９】
２．０．４５μｍＰＴＦＥシリンジフィルタを通して、分析用オートサンプラーバイアル内へと溶液をろ過する。
【０１６０】
Ｃ．サンプルの調製
１．使用するサンプル重量は、サンプルのポリマー濃度に基づいて測定される。サンプル溶液は、約０．２重量％のポリマー濃度を有しなければならない。サンプルを２０ｍＬシンチレーションバイアルに計量し、ろ過した移動相１０ｍＬを加え、よく混合する。サンプル溶液を室温で約１時間、放置しなければならない。
【０１６１】
２．前記バイアルを超音波浴中に３０秒間入れてから、サンプル溶液を分析用オートサンプラーバイアル内へ移す。超音波浴は、溶液中に形成されている可能性のあるポリマー凝集塊を破壊するために用いられる。予備分析では、０．４５μｍＰＴＦＥシリンジフィルタを通した際、いくらかポリマーの損失の可能性も示されたため、サンプル溶液はろ過なしで分析しなければならない。注：ろ過されていないサンプルの注入により、時間の経過とともにカラム分解能の低下をいくらか生じる可能性がある。対照として用いるサンプルを選択し、大型サンプルを設置する前後にカラムの性能をモニターするための分析を行うことが推奨される。分解能の低下が生じた場合は、移動相を徐々に水中５０重量％アセトニトリルに切り換えてから、１ｍＬ／分の流速で作動させなければならない。汚染の程度により、カラムセットを移動相の約２５０ｍＬから５００ｍＬで洗い流す必要がある。
【０１６２】
クロマトグラフィ
以下のパラメータを用いてＳＥＣシステムを据える。
【０１６３】
カラム：ＴＳＫ  Ｇｅｌ  Ｇ５０００ＰＷＸＬ、Ｇ３０００ＰＷＸＬ、Ｇ２５００ＰＷＸＬ、およびＧ２５００ＰＷＸＬシリーズ
カラムオーブン温度：        ３７℃
流速：                      １ｍＬ／分
Ｏｐｔｉｌａｂ  ＤＳＰ温度：３７℃
注入容量：                  ２００μＬ
総操作時間：                ６０分
計算
１．狭域ＰＥＧ／ＰＥＯ計算法
注：第５位適合を用いた狭域ＳＥＣ計算法については、メーカーの取り扱い説明書を参照する。
【０１６４】
第５位較正曲線から計算した各ＰＥＧ／ＰＥＯ標品のＭｐ値は、２％未満の標準偏差でなければならない。この精度を達成するために、標準偏差の高い較正点のいくつかを除く必要があるかもしれないが、２８８０００  ＰＥＯ標品を除いてはならない。典型的には、１２００００、７３４００、１８２００および１０００ｇ／モルの較正点が高い標準偏差を有することが多い。
【０１６５】
（実施例１〜５）
本発明に有用な以下のコポリマーは、ＷＯ  ００／４９９９８（特に、その文献中の実施例２９と３０）に概説された操作に従って得ることができる。
【０１６６】
すべてのコポリマーは、３５Ｋ骨格ＰＥＧ、ポリ（ビニルアルコール）グラフトとの重量比５０：５０、０．４重量％架橋剤（ペンタエリトリトールトリアリルエーテル）に基づいた。これらのコポリマーは測定の結果、以下の分子量特性を有した。
【０１６７】
【表１】
2005514379.tif 000012
【０１６８】
（実施例６）
ＰＥＧ／ＶＯＨポリマーのインビトロ評価
試験
下記に報告された結果は、マネキン頭部の小型かつらにおいて、専門スタイリストによって評価されたムースのスタイリング性能の比較である。マネキン頭部は、上部の半分の毛髪だけが使用されるように剃った。これにより、ボリウムや根元の立ち上がりなどのスタイリング属性のより良好な差異化が可能になる。頭部を標準的なシャンプーで洗った。片一方の毛髪を基準ムース（商品入手できるＨｅｌｅｎｅ  ＣｕｒｔｉｓのＴｈｅｒｍａｓｉｌｋ  Ｖｏｌｕｍｉｚｉｎｇ  Ｍｏｕｓｓｅ）で整髪し、もう一方を模範的ムースで整髪した。専門の評価者が、表２に挙げたスタイリング属性に関して、１０点法で基準品対模範品を評価した。模範品と基準品との間に差がない場合、点数は５（同等）であった。毛髪はブラシおよび毛髪用ドライヤーを用いて整髪した。スタリストは、各配合物を同定するコードだけを用いて盲検で製品を試験した。
【０１６９】
試験用配合物
２種の配合物は、表１に記してある。濃度は有効物質の重量％である。推進剤ＣＡＰ４０はＣａｌｏｒ  Ｇａｓによるものである。Ｖｏｌｐｏ  ＣＳ５０は、Ｃｒｏｄａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによる界面活性剤である。Ｇａｆｑｕａｔ  ７５５Ｎは、Ｇａｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによる。配合物ＡおよびＢに用いられたＰＥＧ／ＶＯＨポリマーは、ＰＥＧポリマー骨格の分子量が異なっている。ＰＥＧ／ＶＯＨポリマーは、３５ｋＭｗのＰＥＧ骨格（配合物Ａ）と１２Ｋの骨格（配合物Ｂ）を有する。双方のポリマーとも、０．４重量％ペンタエリトリトールトリアリルエーテルを用いて架橋した。各ポリマーの多分散性（ＰＤ）は、表１の括弧内に示している。
【０１７０】
【表２】
2005514379.tif 000013
【０１７１】
結果：
表２は、各ムース対基準配合物の性能比較である。これら配合物間の唯一の違いは、ＰＥＧ／ＶＯＨポリマーのタイプである。
【０１７２】
【表３】
2005514379.tif 000014
【０１７３】
すべての属性で配合物Ａは配合物Ｂよりも高得点である。
【０１７４】
属性の説明：
把捉性とは、スタイルされている間、ブラシがブラシ上に保持する毛髪の量である。形状化力とは、ブラシスタイリングによって生み出すことのできる不調和形状の量である。根元の立ち上がりとは、頭皮に近い毛髪によって生み出すことのできるボリウム量である。ボリウムとは、全体の毛髪の合計−髪型容積である。自然な触感とは、スタイルした小型かつらがどれだけ未処理の毛髪に近いかを示す。
【０１７５】
（実施例７〜１１）
以下は、本発明のムース配合物の例である。すべての数字は、配合物全体を基準にした重量パーセントであり、有効物質に基づいている。
【０１７６】
【表４】
2005514379.tif 000015
【０１７７】
ポリマーＡ、Ｂ、Ｃは、０．４重量％のペンタエリトリトールトリアリルエーテルを用いて架橋した３５Ｋ  ＭｗのＰＥＧ骨格を有するＰＥＧ／ＶＯＨポリマーである。ポリマーＡ、Ｂ、Ｃの多分散性は、それぞれ３３．２、３６．１、３５である。
【０１７８】
Ｌｕｖｉｑｕａｔ  ＨｏｌｄとＦＣ５５０は、それぞれＢＡＳＦから入手できるポリクォータニウム−４６ポリマーおよびポリクォータニウム−１６ポリマーである。
【手続補正書】
【提出日】平成15年12月2日(2003.12.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）ポリエチレングリコールを含む骨格、および前記骨格から垂れ下がった複数のポリ（ビニルエステル）基を有する０．０１重量％から１０重量％のコポリマーであって、前記エステル基の少なくとも５０％が、対応するアルコールに加水分解されており、前記コポリマーが架橋されており、少なくとも５の多分散性を有するコポリマー；
（ｉｉ）０．０１重量％から１０重量％のカチオン性整髪用ポリマー；
（ｉｉｉ）場合によっては、０．１重量％未満の量の架橋したシリコンポリマー；および
（ｉｖ）水、
を含む整髪用組成物。
【請求項２】
（ｉ）と（ｉｉ）との合計量が、組成物の合計重量の１０重量％未満である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
（ｉ）対（ｉｉ）の重量比が、１０：１から１：１０である請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
（ｉ）対（ｉｉ）の重量比が、２：１から１：２である請求項３に記載の組成物。
【請求項５】
前記コポリマーが、５から４０の多分散性を有する請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
カチオン性整髪用ポリマーが、ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ−１１である請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記コポリマーが、０．１重量％から１重量％の架橋剤を含有する請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
前記コポリマーが、ペンタエリトリトールトリアリルエーテルを用いて架橋されている請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
コポリマー（ｉ）におけるポリエーテル対加水分解および非加水分解ポリ（ビニルエステル）基の重量比が、７：３から３：７の範囲にある請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
コポリマー（ｉ）において、少なくとも９０％の数のポリ（ビニルエステル）基が、ポリ（ビニルアルコール）基へと加水分解されている請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
推進剤をさらに含むエアゾールの毛髪用ムース配合物である請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
前記推進剤が、ジメチルエーテルおよび少なくとも１種の炭化水素を含む請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
ジメチルエーテル対総炭化水素の重量比が、８０：２０から４０：６０の範囲にある請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物を毛髪に塗布することを含む整髪方法。
【請求項１５】
整髪を目的とした請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【国際調査報告】
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