(57)【要約】式１の化合物又は式１の化合物の混合物（ここで、Ｒ1はＨ、ＳＯ3Ｈであり、Ｒ2はＨ、ＳＯ3Ｈであり、Ｚ1はＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈであり、Ｚ2はＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈである）を含有する混合物。    【化１】2005529228.tif 000056
2005529228.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１
【化１】
2005529228.tif 000051
の化合物又は式１の化合物の混合物
〔ここで、
Ｒ1は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｒ2は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｚ1は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈであり、
Ｚ2は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈである〕
を含有する混合物において、式１による混合物中の化合物１ｄ
【化２】
2005529228.tif 000052
の割合が４０％より多いことを特徴とする混合物。
【請求項２】
式１による化合物の混合物が、５０％より多い式１ｄ
【化３】
2005529228.tif 000053
による化合物及び２０％未満の式２
【化４】
2005529228.tif 000054
による化合物及び１０％未満の式３
【化５】
2005529228.tif 000055
による化合物
〔ここで、
Ｒ1は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｒ2は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｘ1は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈであり、
Ｘ2は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈである〕
を含む、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の混合物の使用であって、三色染色方法における青色成分としての使用。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の混合物を含むインクジェット捺染インキ。
【請求項５】
ヒドロキシル含有又は窒素含有有機基材に捺染又は染色する方法において、請求項１又は２に記載の混合物を用いることを特徴とする方法。
【請求項６】
ヒドロキシル含有又は窒素含有有機基材において、それらが請求項１又は２に記載の混合物でもって捺染又は染色されたことを特徴とする有機基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応性染料混合物、それらの製造、並びに繊維材料を染色又は捺染する（特に、インクジェット法によってを含めて）ためのそれらの使用に関する。本発明は、更に、新規反応性染料混合物を含有するところの三色染色方法用染料混合物、並びにそれらの使用方法に関する。
【０００２】
三色染色は、種々のクラスの染料についての文献からたとえば欧州特許第８３，２９９号明細書、独国特許発明第２６２３１７８号明細書、欧州特許第２２６，９８２号明細書及び欧州特許第８０８，９４０号明細書からよく知られている。
【０００３】
綿及びセルロース材料の染色及び捺染は、適応親和力を有する及びまた未固着部分に関して良好な洗い流しをもたらす染料又は染料混合物を必要とする。それらは、更に、短時間の滞留時間しか必要とされないように高い反応性を有すべきであり、またそれらは特に、高い固着度を有する染色物をもたらすべきである。
【０００４】
新規染料は、特に、高い固着率及び高い繊維−染料結合安定性について顕著であるべきであり、また更に、繊維に固着されていない部分は洗い流すのが容易であるべきである。
【０００５】
それらは、更に、良好な全般的堅牢度たとえば光及び湿潤堅牢度を有する染色物をもたらすべきである。
【０００６】
方法において用いられるべき染料は、様々な濃度において一定の色相にて均一な色ビルドアップを示すべきである。
【０００７】
吸尽法においてアルカリが添加される前に繊維に対してほとんど親和力を有さないがしかしアルカリが添加された後に突然繊維上に達するところの、２個（又はそれ以上）のスルファトエチルスルホン反応性基を有する反応性染料は、吸尽法において不完全な又はムラのある染色物に通じ得る。かかる染料は、三色染色物において、中くらいの及び高い親和力の更なる三色パートナーと一緒にすることは困難である。
【０００８】
それ故、本発明は、その目的のために、上記に特徴づけられた品質を高度に有するところの新規で改善された反応性染料又は反応性染料混合物を見出さねばならなかった。
【０００９】
定められた新規二反応性染料混合物である本発明による混合物が上記の目的を達成する、ということが決定された。
【００１０】
従って、本発明は、式１
【化１】
2005529228.tif 000003
の化合物又は式１の化合物の混合物
〔ここで、
Ｒ1は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｒ2は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｘ1は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈであり、
Ｘ2は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈである〕
を含有する混合物において、式１による混合物中の化合物１ｄ
【化２】
2005529228.tif 000004
の割合が４０％より多いことを特徴とする混合物を提供する。
【００１１】
本発明による染料１及びかかる染料の混合物は、三色染色方法用の青色成分として適する。本発明による染料１ｄは、三色染色方法用の青色成分として特に適する。
【００１２】
好ましい混合物は式１による化合物の混合物を含有し、しかも式１による化合物の混合物は、５０％より多い式１ｄ
【化３】
2005529228.tif 000005
による化合物及び２０％未満の式２
【化４】
2005529228.tif 000006
による化合物及び１０％未満の式３
【化５】
2005529228.tif 000007
による化合物
〔ここで、
Ｒ1は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｒ2は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｘ1は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈであり、
Ｘ2は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｈである〕
を含む。
【００１３】
三色方法による染色に適した染料混合物は、少なくとも１種の赤色又は赤みの茶色染色成分及び少なくとも１種の黄色又は橙色染色成分と一緒に、青色要素として式１による染料を含有する。
【００１４】
本発明の化合物及び化合物の混合物は、ヒドロキシル含有又は窒素含有有機基材を染色又は捺染するのに適する。
【００１５】
従って、本発明の別の側面によれば、ヒドロキシル含有又は窒素含有有機基材を染色又は捺染する方法において、染色又は捺染が上記に定められた化合物又は混合物でもって行われる方法が提供される。
【００１６】
複数形の化合物又は混合物へのいずれの言及も単数形の化合物又は混合物への言及としても解釈されるものとし及び逆の場合も同じである、ということが留意されるべきである。捺染技法へのいずれの言及も、常に、古典的方法だけでなく、たとえばインクジェット捺染法のようなより最近の捺染方法も含む。
【００１７】
好ましい基材は、天然又は合成ポリアミド及び特に天然又は再生セルロース（綿、ビスコースフィラメント又はビスコースステープルのような）を含む皮革及び繊維材料である。最も好ましい基材は、綿を含む生地材料である。
【００１８】
本発明の別の側面によれば、上記に記載された基材を染色又は捺染するための、上記に定められた化合物、それらの塩又は混合物の使用が提供される。
【００１９】
式１の化合物は、染液にて又は捺染糊にて、反応性染料について慣用的なあらゆる染色又は捺染方法により用いられ得る。４０〜７０℃の温度範囲における吸尽法による染色が好ましい。
【００２０】
本発明による化合物は、個々の染料として、又はそれらの良好な適合性の故に、匹敵する染色性質（たとえば、それらの全般的堅牢度、それらの染着及び固着率、等のような）を有する同じクラスの他の反応性染料との組合わせ要素としても用いられ得る。得られる組合わせ色合いの染色物は、個々の染料でもっての染色物と同じくらい堅牢である。特に、式１の染料は青色三色要素として適する。
【００２１】
式１の化合物は、良好な染着及び固着率を与える。未固着染料部分は、容易に洗い流される。得られた染色物及び捺染物は、良好な光堅牢度を示す。それらは、追加的に、たとえば洗濯、水、海水及び汗堅牢度に関して、良好な湿潤堅牢性を示し、また塩素殺菌水、次亜塩素酸塩漂白剤、過酸化物漂白剤に対する並びにまた過ホウ素酸塩含有及び過炭酸塩含有洗濯用洗剤（特に、ＴＡＥＤ、等のような漂白活性剤を含有するものを含めて）に対するような、酸化作用に対する良好な安定性を有する。
【００２２】
本発明の更なる側面によれば、インクジェット捺染法を含めて上記に記載された染色又は捺染法により染色又は捺染されたところのヒドロキシル含有又は窒素含有有機基材が提供される。
【００２３】
本発明は、同様に、かかる化合物で染色された基材、特にセルロース、ポリアミド及び動物繊維、好ましくは綿を提供する。
【００２４】
本発明は、同様に、インクジェット捺染インキ中の成分としての、式（Ｉ）の化合物又はその混合物の使用を提供する。本発明は、更に、式（Ｉ）による混合物又はそれらの混合物を含むインクジェット捺染インキを提供する。かかる捺染インキは、たとえばアルコール、エーテル、エステル、ニトリル、カルボキサミド、環状アミド、尿素、スルホン及びスルホンオキシドのような、様々な有機溶媒及びそれらの混合物を用いて製造され得る。
【００２５】
インクジェット用インキは、一般に、合計して０．５から３５重量％好ましくは１．５から１５重量％（乾燥状態で計算して）の、１種又はそれ以上の本発明による化合物を含有する。
【００２６】
本発明による式１による染料混合物を製造する方法は、次の工程を含む。ジアゾニウム塩（４）が酸性条件下で１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸（５）上にカップリングされて、モノアゾ染料（６ａ）を形成する。次いで、モノアゾ染料６ａは中性条件下でジアゾニウム塩７がその上にカップリングされて、染料１ａを形成する。
【化６】
2005529228.tif 000008
【００２７】
化合物（１ａ）は、スイス国特許第６５７８６５号明細書の例１に記載されたビス−スルファトエチルスルホニル反応性染料である。
【００２８】
染料１ａの工業等級の染料が一般に５〜１０％割合のＣ．Ｉ．リアクティブブラック５（式２ａ参照）を含有するかについて、合成上の理由がある。染料Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５は染料１ａより明らかに不良な堅牢度を有するので、２ａ（Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５）の割合は適当な処置により最小にされるべきであり、そしてたとえば、式１ａの染料の合成の際に、ジアゾ化合物４の過剰量（慣用的には、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸（５）に関して約５〜１５％である）を最小に保つことが有利である。
【化７】
2005529228.tif 000009
【００２９】
種々の量の強塩基（たとえばアルカリ金属水酸化物のような）での式１ａの染料の処理は、式１ａ、１ｂ、１ｃ及び１ｄの染料を含有する混合物を生じる。添加される塩基の量は、１．３と２．４当量の間にある。
【化８】
2005529228.tif 000010
【００３０】
１．５〜２当量の強塩基（水酸化ナトリウムのような）の添加により生成された混合物は、主成分として式１ｄのビス（ビニルスルホン）染料を含有する。かかる混合物は、吸尽染色法の塩相において、元の染料１ａよりも明らかに増加された親和力を示す（該染色法におけるアルカリの添加の前に）。加えて、これらの染料混合物は、黄色／橙色及び赤色／茶色要素と共に三色染色するのに非常に適する。明らかに増加された親和力にもかかわらず、本発明による染料混合物は、依然として良好な溶解性を示す。
【００３１】
染料１ａの工業等級バッチ中に存在し得る染料２ａは、染料１ａと同様な態様にてアルカリと反応する、ということが理解される。染料２ａのアルカリ処理は、構造２ｂ、２ｃの染料及び従って構造２ｄの染料を生じる。
【化９】
2005529228.tif 000011
【００３２】
２−アミノ−５−（２′−スルファトエチルスルホニル）ベンゼンスルホン酸が独国特許発明第２５３８７２３号明細書に記載されているように４−アミノフェニル２′−スルファトエチルスルホンのスルホン化により製造される場合、構造３ａ及び３ｂの染料が同様に反応混合物中に少量にて検出され得る。
【化１０】
2005529228.tif 000012
【００３３】
本発明による染料１ｄ、又は染料１ａ、１ｂ、１ｃ及び１ｄの混合物は、三色染色方法用の青色成分として用いるのに適する。
【００３４】
様々な赤色、茶色、黄色及び橙色染料が、式１の青色成分と一緒に適する。
【００３５】
好ましいものは、式１の化合物又は式１の化合物の混合物（式１による混合物中の化合物１ｄの割合は４０％より多い）と少なくとも１種の以下の式ｒｉａ、ｒｉｂ、ｒｉｃ、ｒｉｄ、ｒｉｉ、ｒｉｉｉ、ｒｉｖ、ｒｖ、ｇｉ、ｇｉｉ、ｇｉｉｉ、ｇｉｖ又はｇｖの化合物とを含有する組合わせである。
【００３６】
式１の化合物と共に更なる成分として用いるのに好ましいものは、式ｒｉａ
【化１１】
2005529228.tif 000013
〔ここで、
ＳＯ2基は、位置３、４又は５にあり、
Ｒ3は、プロトン、メチル又はエチルであり、
Ｒ4は、プロトン、スルホ基又はアルコキシ基であり、
Ｒ5は、プロトン、アルキル基又はアルコキシ基であり、そして
Ｘは、ハロゲンである〕
の赤色染色化合物である。
【００３７】
式１の化合物と一緒に更なる成分として用いるのに好ましいものは、同様に、式ｒｉａ、ｒｉｂ、ｒｉｃ及びｒｉｄの赤色染料の混合物である。
【化１２】
2005529228.tif 000014
ここで、置換基は各々、上記に定義されたとおりである。
【００３８】
式１の化合物と一緒に更なる成分として用いるのに好ましいものは、同様に、式ｒｉｉ
【化１３】
2005529228.tif 000015
〔ここで、
置換基Ｒ3は、上記に定義されたとおりであり、そして
Ｚは、ＣＨ2ＣＨ2Ｙ又はＣＨ＝ＣＨ2であり、
Ｙは、ＳＯ3Ｈ、Ｃｌのような、アルカリで脱離可能な基である〕
の赤色染色化合物である。
【００３９】
式１の化合物と一緒に更なる成分として用いるのに好ましいものは、同様に、式ｒｉｉｉ
【化１４】
2005529228.tif 000016
〔ここで、
ＳＯ3Ｈ基は、位置３又は４にあり、
−ＮＲ6Ｒ7は、モルホリン又は−ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨであり、そして
Ｘは、ハロゲンである〕
の赤色染色化合物である。
【００４０】
式１の化合物と一緒に更なる成分として用いるのに好ましいものは、同様に、式ｒｉｖ
【化１５】
2005529228.tif 000017
〔ここで、
Ｚは、上記の意味を有し、
ＳＯ2基は、位置３、４又は５にあり、
Ｒ8は、プロトン、スルホ基又はアルコキシ基であり、そして
ＲＧは、ジフルオロピリミジル又はモノフルオロトリアジニル基のような、複素環式反応性基である〕
の赤色染色化合物である。
【００４１】
式１の化合物と一緒に更なる成分として用いるのに好ましいものは、同様に、式ｒｖ
【化１６】
2005529228.tif 000018
〔ここで、ＲＧは上記の意味を有する〕
の茶色染色化合物である。
【００４２】
式１の化合物と一緒に更なる成分として用いるのに好ましいものは、同様に、式ｇｉ
【化１７】
2005529228.tif 000019
〔ここで、
Ｚは、上記の意味を有し、
ＳＯ2基は、位置３又は４にあり、
Ｇ1は、ＮＨ2又はＣＨ3であり、
Ｇ2は、プロトン、メチル又はエチル基である〕
の黄色染色化合物である。
【００４３】
式１の化合物と一緒に更なる成分として用いるのに好ましいものは、同様に、式ｇｉｉ
【化１８】
2005529228.tif 000020
〔ここで、Ｇ1は上記の意味を有する〕
の黄色染色化合物である。
【００４４】
式１の化合物と一緒に更なる成分として用いるのに好ましいものは、同様に、式ｇｉｉｉ
【化１９】
2005529228.tif 000021
〔ここで、
置換基Ｒ3及びＺは、上記の意味を有し、
ＳＯ2基は、位置３又は４にあり、
Ｒ10は、位置２、３又は４にあり、そしてＳＯ3Ｈ、ＣＯＯＨ又はＳＯ2Ｚ基である〕
の橙色染色化合物である。
【００４５】
式１の化合物と一緒に更なる成分として用いるのに好ましいものは、同様に、式ｇｉｖ
【化２０】
2005529228.tif 000022
〔ここで、Ｇ1及びＲＧは上記の意味を有する〕
の黄色又は橙色染色化合物である。
【００４６】
式１の化合物と一緒に更なる成分として用いるのに好ましいものは、同様に、式ｇｖ
【化２１】
2005529228.tif 000023
〔ここで、
Ｘ、Ｒ3及びＺは、上記の意味を有し、
Ｒ11は、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5又はＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯＨであり、
Ｒ12は、プロトン、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＯＨ又はＣＨ2ＳＯ3Ｈである〕
の黄色染色化合物である。
【００４７】
実施例
実施例１
次の組成
約９０部の式１ａの染料、
約５部の式１ｂの染料、
約４部の式１ｃの染料、及び
約１部の式１ｄの染料
を有するところの、スイス国特許第６５７，８６５号明細書の例１における合成に従って製造された染料混合物は、１．５当量の水酸化ナトリウムの添加後に次の組成
約１３部の式１ａの染料、
約１３．５部の式１ｂの染料、
約２４．５部の式１ｃの染料、及び
約３６部の式１ｄの染料
を有する（ここで、式１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄは上記の意味を有する）。
【００４８】
実施例２
例１に挙げられた染料混合物を０．１５当量の代わりに２当量の水酸化ナトリウムと反応させると、次の組成
約０．５部の式１ａの染料、
約２．５部の式１ｂの染料、
約１．５部の式１ｃの染料、及び
約７７部の式１ｄの染料
〔ここで、式１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄは上記の意味を有する〕
の染料混合物を生じる。
【００４９】
実施例３
４−アミノフェニル２′−スルファトエチルスルホンを、独国特許発明第２５３８７２３号明細書に記載されたようにスルホン化する。このスルホン化混合物を氷上に排出し、塩析し、そして濾別する。２９．５部の４−アミノフェニル２′−スルファトエチルスルホンをジアゾ化し、そして酸性条件下で３１．９部の１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸上にカップリングする。
【００５０】
９９部の上記の約４０％強度の塩析されそして濾別された酸性（硫酸残基に因り）スルホン化生成物（３９．７部のジアゾ化可能なアミンを含有する）をジアゾ化し、そして上記に製造されたところの１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−３，６−ジスルホン酸上へのジアゾ化４−アミノフェニル２′−スルファトエチルスルホンの酸性アゾカップリングの反応混合物上に、ｐＨ５〜７にてカップリングする。
【００５１】
これにより、次の染料
約７３部の式１ａの染料、
４部の式１ｂの染料、
約３部の式１ｃの染料、
約１０部の式２ａの染料、
約１部の式１ｄの染料、
約１部の式２ｂ又は２ｃの染料、
約５部の式３ａの染料
〔ここで、式１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ、２ａ、２ｂ、２ｃ及び３ａは上記の意味を有する〕
を含有する反応溶液が生じる。
【００５２】
この反応混合物を、透析により脱塩する。この脱塩された反応混合物を、２３．５部の濃水酸化ナトリウム溶液で、１５〜２５℃にて２〜３ｈ処理する。
【００５３】
このように処理された反応溶液は、次の成分
約０．５部の式１ａの染料、
約２部の式１ｂの染料、
約５部の式１ｃの染料、
約２部の式２ａの染料、
約６５部の式１ｄの染料、
約５部の式２ｂ又は２ｃの染料、
約４部の式３ｂの染料
〔ここで、式１ａ、１ｂ、１ｃ、１ｄ、２ａ、２ｂ、２ｃ及び３ｂは上記の意味を有する〕
を含有する混合物である。
得られた混合物は、蒸発され又は染色のために直接的に用いられ得る。
【００５４】
赤色及び茶色染料
例ｒ１
６３．８部の１−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−４，６−ジスルホン酸と３７部の２，４，６−トリクロロトリアジンの縮合生成物を７０部の３−エチルアミノ−フェニル２′−スルファトエチルスルホンと反応させ、次式ｒ１ｂを有する。
【化２２】
2005529228.tif 000024
５８部の３−アミノフェニル２′スルファトエチルスルホンをジアゾ化し、そして上記の前もって製造されたカップリング成分ｒ１ｂ上に、ｐＨ５〜５．５にてカップリングする。
式ｒ１ａ
【化２３】
2005529228.tif 000025
のこの染料を塩析し、濾別し、そして減圧下で５０℃にて乾燥する。
次の例ｒ２〜ｒ１８を、例ｒ１ａと同様に製造する。
【００５５】
例ｒ２〜ｒ１８
式ｒｉａの赤色染色化合物の例ｒ２〜ｒ１８
【化２４】
2005529228.tif 000026
【００５６】
【表１】
2005529228.tif 000027
【００５７】
式ｒｉの染料を室温にて１当量の水酸化ナトリウム水溶液と反応させると、式（ｒｉａ）、（ｒｉｂ）、（ｒｉｃ）及び（ｒｉｄ）の赤色染料の混合物を生じる。
【化２５】
2005529228.tif 000028
【００５８】
例ｒ１９
式ｒ１ａの染料の溶液を１当量の水酸化ナトリウム水溶液と反応させると、式ｒ１９ａ、ｒ１９ｂ、ｒ１９ｃ、ｒ１９ｄの染料混合物を生じ、そしてこの染料混合物を塩析し、濾別し、そして減圧下で５０℃にて乾燥する。
【化２６】
2005529228.tif 000029
【００５９】
例ｒ２０〜ｒ３５が、例ｒ２〜ｒ１８のアルカリ処理により、例ｒ１９と同様に製造され得る（式ｒｉａ、ｒｉｂ、ｒｉｃ及びｒｉｄ参照）。
【表２】
2005529228.tif 000030
【００６０】
例ｒ３６〜ｒ４１
例ｒ３６〜ｒ４１が、３−アミノフェニル２′−スルファトエチルスルホンを２−ナフチルアミン−１，５−ジスルホン酸により置き換えることにより、例ｒ１と同様に製造され得る。
【００６１】
式ｒｉｉａの赤色染色化合物の例
【化２７】
2005529228.tif 000031
【表３】
2005529228.tif 000032
【００６２】
例ｒ４２〜ｒ４４
式ｒｉｉｉの赤色染色化合物の例
【化２８】
2005529228.tif 000033
【表４】
2005529228.tif 000034
【００６３】
染料ｒ４２は、欧州特許第５２５５７２号明細書に記載されている。アゾカップリング反応においてカップリング成分を変えることにより、２つの例ｒ４３及びｒ４４が同様に製造され得る。
【００６４】
例ｒ４５
５８部の４−アミノフェニル２′−スルファトエチルスルホンをジアゾ化し、そして４７．８部の２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸と２８部の２，４，６−トリフルオロピリミジンの縮合生成物上に、ｐＨ６〜７にてカップリングする。式ｒ４５に一致するこの染料を塩析し、濾別し、そして乾燥する。
【００６５】
式ｒｉｖａの赤色染色化合物の例
【化２９】
2005529228.tif 000035
【表５】
2005529228.tif 000036
【００６６】
例ｒ４６〜ｒ４７
式ｒｖの茶色染色化合物の例
【化３０】
2005529228.tif 000037
【表６】
2005529228.tif 000038
【００６７】
茶色染料ｒ４６を、３２部の２，４，６−トリフルオロピリミジンと１４７部の式ｒｖａのアミノ発色団との縮合により製造する。
【化３１】
2005529228.tif 000039
【００６８】
３２部の２，４，６−トリフルオロピリミジンを２，４，６−トリクロロトリアジンと３−エチルアミノフェニル２′スルファトエチルスルホンの１００部の縮合生成物により置き換えると、式ｒ４７の茶色染料を生じる。
【００６９】
黄色又は橙色染料
例ｇ１〜ｇ４
式ｇｉａの黄色染色化合物の例
【化３２】
2005529228.tif 000040
【表７】
2005529228.tif 000041
【００７０】
例ｇ５〜ｇ６
式ｇｉｉの黄色染色化合物の例
【化３３】
2005529228.tif 000042
【００７１】
式ｇ５の染料は、Lehr,F.の「複素環式反応性系を有する反応性染料の合成及び応用」，Dyes Pigm.（１９９０），１４（４），２３９〜６３に記載された。式ｇ６の染料は、同様の態様にて製造され得る。
【表８】
2005529228.tif 000043
【００７２】
例ｇ７〜ｇ１１
式ｇｉｉｉａの橙色染色化合物の例。例ｇ７〜ｇ１１は、例ｒ１と同様に製造され得る。
【化３４】
2005529228.tif 000044
【表９】
2005529228.tif 000045
【００７３】
例ｇ１２〜ｇ１４
式ｇｉｖａの黄色又は橙色染色化合物の例
【化３５】
2005529228.tif 000046
【００７４】
例ｇ１２〜ｇ１４の製造は、独国特許出願公開第４４２５２２２号明細書又は国際公開第９６／０２５９３号パンフレットから明らかである。
【表１０】
2005529228.tif 000047
【００７５】
例ｇ１５〜ｇ１７
式ｇｖａの黄色染色化合物の例
【化３６】
2005529228.tif 000048
【００７６】
例ｇ１５
５８部の３−アミノフェニル２′−スルファトエチルスルホンと３７部の２，４，６−トリクロロトリアジンの縮合生成物を、３８部の２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸と反応させる。形成した中間体をジアゾ化し、そして３８部の１−エチル−５−カルバモイル−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−ピリドン上にカップリングする。生じた染料は、式ｇ１５に一致する。
【化３７】
2005529228.tif 000049
【００７７】
ｇ１６〜ｇ１７
例ｇ１６及びｇ１７は、同様な態様にて製造され得る。
【表１１】
2005529228.tif 000050
【００７８】
三色染色の使用例
漂白された綿トリコットの２０ｇ試料を、２００ｍｌの水中の１６ｇの硫酸ナトリウム及び
０．５％（繊維の重量を基準として）の実施例２によるネービーブルー色染料混合物
０．８％の例ｇ２による黄色染料
０．５％の例ｒ２２による赤色染料
の溶液中に、６０℃にて導入する。
【００７９】
６０℃にて、０．３、０．７及び１ｇの分量の炭酸ナトリウムを、それぞれ３０、４５及び６０分後に添加する。温度を、更に３０分間一定に保つ。その後、この染色された布を、熱脱イオン水で２分間そして熱水道水中で１分間すすぐ。１０００ｍｌの脱イオン水中で２０分間煮沸した後、このトリコットを乾燥する。その結果、優秀な堅牢度を有する茶色綿染色物がもたらされる。
【００８０】
使用例２〜８
以下に挙げられた染料混合物を用いること以外は使用例１と同様に、これらの例を行う。
【００８１】
使用例２（オリーブ色染色）
０．６％の実施例３によるネービーブルー色染料混合物
０．４％の例ｇ１の黄色染料
０．２％の例ｒ３８の赤色染料
【００８２】
使用例３（茶色染色）
０．６％の実施例２によるネービーブルー色染料混合物
０．９％の例ｇ９の橙色染料
０．３％の例ｒ４５の赤色染料
【００８３】
使用例４（オリーブ色染色）
０．６％の実施例３によるネービーブルー色染料混合物
０．１％の例ｇ５の黄色染料
０．１％の例ｒ４２の赤色染料
【００８４】
使用例５（茶色染色）
０．３％の実施例３によるネービーブルー色染料混合物
０．９％の例ｇ２の黄色染料
０．５％の例ｒ３８の赤色染料
【００８５】
使用例６（オリーブ色染色）
０．３％の実施例３によるネービーブルー色染料混合物
０．４％の例ｇ７の橙色染料
０．２％の例ｒ３８の赤色染料
【００８６】
使用例７（オリーブ色染色）
０．６％の実施例２によるネービーブルー色染料混合物
０．４％の例ｇ１２の黄色染料
０．２％の例ｒ２２の赤色染料
【００８７】
使用例８（茶色染色）
０．３％の実施例３によるネービーブルー色染料混合物
０．９％の例ｇ１６の黄色染料
０．５％の例ｒ３８の赤色染料
【手続補正書】
【提出日】平成16年4月6日(2004.4.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１
【化１】
2005529228.tif 000057
の化合物又は式１の化合物の混合物
〔ここで、
Ｒ1は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｒ2は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｘ1は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈであり、
Ｘ2は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈである〕
を含有する混合物において、式１による混合物中の化合物１ｄ
【化２】
2005529228.tif 000058
の割合が４０％より多いことを特徴とする混合物。
【請求項２】
式１による化合物の混合物が、５０％より多い式１ｄ
【化３】
2005529228.tif 000059
による化合物及び２０％未満の式２
【化４】
2005529228.tif 000060
による化合物及び１０％未満の式３
【化５】
2005529228.tif 000061
による化合物
〔ここで、
Ｒ1は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｒ2は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｘ1は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈであり、
Ｘ2は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈである〕
を含む、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の混合物の使用であって、三色染色方法における青色成分としての使用。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の混合物を含むインクジェット捺染インキ。
【請求項５】
ヒドロキシル含有又は窒素含有有機基材に捺染又は染色する方法において、請求項１又は２に記載の混合物を用いることを特徴とする方法。
【請求項６】
ヒドロキシル含有又は窒素含有有機基材において、それらが請求項１又は２に記載の混合物でもって捺染又は染色されたことを特徴とする有機基材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
従って、本発明は、式１
【化６】
2005529228.tif 000062
の化合物又は式１の化合物の混合物
〔ここで、
Ｒ1は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｒ2は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｘ1は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈであり、
Ｘ2は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈである〕
を含有する混合物において、式１による混合物中の化合物１ｄ
【化７】
2005529228.tif 000063
の割合が４０％より多いことを特徴とする混合物を提供する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
好ましい混合物は式１による化合物の混合物を含有し、しかも式１による化合物の混合物は、５０％より多い式１ｄ
【化８】
2005529228.tif 000064
による化合物及び２０％未満の式２
【化９】
2005529228.tif 000065
による化合物及び１０％未満の式３
【化１０】
2005529228.tif 000066
による化合物
〔ここで、
Ｒ1は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｒ2は、Ｈ、ＳＯ3Ｈであり、
Ｘ1は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈであり、
Ｘ2は、ＣＨ＝ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＯＳＯ3Ｈである〕
を含む。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
式１の化合物と一緒に更なる成分として用いるのに好ましいものは、同様に、式ｒｉｉ
【化１１】
2005529228.tif 000067
〔ここで、
置換基Ｒ3は、上記に定義されたとおりであり、そして
Ｚは、ＣＨ2ＣＨ2Ｙ又はＣＨ＝ＣＨ2であり、
Ｙは、−ＯＳＯ3Ｈ、Ｃｌのような、アルカリで脱離可能な基である〕
の赤色染色化合物である。


【国際調査報告】
2005529228.tif 000068
2005529228.tif 000069
2005529228.tif 000070