(57)【要約】【課題】  ビス（シリルオルガノ）アミンの製造方法が提供される。【解決手段】  ロジウム、ルテニウム、パラジウム及び白金からなる群から選択される触媒有効量の水素化触媒の存在下、水素化条件下でシアノオルガノシランを水素と反応させて第二アミノオルガノシランを生成する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ロジウム、ルテニウム、パラジウム及び白金からなる群から選択される触媒有効量の水素化触媒の存在下水素化条件下でシアノオルガノシランを水素と反応させることを含んでなるビス（シリルオルガノ）アミンの製造方法。
【請求項２】
シアノオルガノシランが一般式
Ｒ13ＳｉＲ2ＣＮ
を有し、生成物ビス（シリルオルガノ）アミンが式
（Ｒ13ＳｉＲ2ＣＨ2）2ＮＨ
を有する、請求項１記載の方法。
式中、各Ｒ1基は独立に、炭素原子数約１０以下のアルキル、アリール及びアルコキシ基からなる群から選択されるが、１以上のＲ1基は前記アルコキシ基であり、各Ｒ2はエチレン性不飽和を含有しない炭素原子数約２０以下の二価炭化水素基である。
【請求項３】
Ｒ1基が独立にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ドデシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、フェニル及びフェノキシからなる群から選択され、Ｒ2基がメチレン、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、３−メチル−１，３−プロピレン、３，３−ジメチル−１，３−プロピレン、エチリデン、イソプロピリデン、シクロヘキシレン、シクロへプチレン、フェニレン、トリレン、キシリレン及びナフチレンからなる群から選択される、請求項２記載の方法。
【請求項４】
シアノオルガノシランが、２−シアノエチルジメチルメトキシシラン、２−シアノエチルメチルジメトキシシラン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、２−シアノエチルジメチルエトキシシラン、２−シアノエチルフェニルジメトキシシラン、２−シアノエチルフェニルジエトキシシラン、３−シアノメチルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリメトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジメトキシシラン及び３−シアノプロピルメチルジエトキシシランからなる群から選択される、請求項２記載の方法。
【請求項５】
反応を、モル過剰の水素の存在下、約２００〜約２０００ｐｓｉｇの圧力、約５０〜約２５０℃の温度で行う、請求項１記載の方法。
【請求項６】
シアノオルガノシランの重量を基準にして約０．０５〜約２０重量％の水素化触媒を使用する、請求項１記載の方法。
【請求項７】
シアノオルガノシランの重量を基準にして約０．５〜約１重量％の水素化触媒を使用する、請求項１記載の方法。
【請求項８】
水素化触媒を、スラリー形成量の所望ビス（シリルオルガノ）アミン生成物中のスラリーとして添加する、請求項１記載の方法。
【請求項９】
シアノオルガノシランに対する溶媒の存在下で実施する、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
溶媒が極性溶媒である、請求項９記載の方法。
【請求項１１】
シアノオルガノシランに対する溶媒の存在下で実施する、請求項２記載の方法。
【請求項１２】
シアノオルガノシランに対する溶媒が、シアノオルガノシランのアルコキシ基Ｒ1に対応するアルカノールである、請求項１２記載の方法。
【請求項１３】
水素化触媒が担持型である、請求項１記載の方法。
【請求項１４】
実質的に水の非存在下で実施する、請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シアノオルガノシランと水素の触媒反応によるビス（シリルオルガノ）アミンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビス（トリアルコキシシリル）アルキルアミン、ビス（アルコキシアルキルシリル）アルキルアミンなどのビス（シリルオルガノ）アミンは、商業上重要な一群の第二アミノオルガノシランである。これらは、中でも、プラスチック及び金属表面上のガラス用のカップリング剤として、結合助剤として、フエノール性バインダー／鋳造混合物用の添加剤として、ビニルプラスチゾル、ポリウレタンエラストマー並びにエポキシ及びアクリル系インクの接着促進剤として有用である。
【０００３】
米国特許第５１０１０５５号には、一酸化パラジウム触媒の存在下で第一アミノオルガノシランをカップリング反応させるビス−及びトリス（シリルオルガノ）アミンの混合物の製造法が開示されている。同様に、米国特許第４５２６９９６号には、触媒活性量の炭素担持パラジウムの存在下１６０℃で２０時間シリルニトリルと第一アミンをカップリングさせる方法が開示されている。
【０００４】
先行する幾つかの方法特許にも、第二アミノシランを得る別法として適度に置換されたアリルアミンのヒドロシリル化が記載されている（米国特許第４４８１３６４号及び独国特許第４４３５３９０号）。
【０００５】
米国特許第５８０８１２３号には、高い圧力と温度でγ−クロロプロピルトリアルコキシシランをアンモニアと反応させることによるγ−アミノプロピルトリアルコキシシラン並びに第一及び第二アミノシランの混合物の製造が開示されている。この反応は、第二アミン、すなわちビス（トリアルコキシシリルプロピル）アミンの生成を抑えると共に第一アミン、すなわち、γ−アミノプロピルトリアルコキシシランに対する反応の選択性を増大するために、１１０℃以下の温度で実施するのが好ましい。
【０００６】
米国特許第５１１７０２４号には、担持型コバルト触媒の存在下でシアノオルガノシランを水素と反応させることにより第一アミノオルガノシランを製造する方法が記載されている。この方法の改良法として米国特許第６２４２６２７号に開示されている方法では、第一アミノオルガノシランを得るためのシアノオルガノシランと水素の反応が、第二アミノオルガノシランの生成を阻害又は抑制するためにスポンジ状コバルト触媒を用いて、好ましくはアルカリ金属水酸化物の存在下で実施される。
【特許文献１】米国特許第５１０１０５５号
【特許文献２】米国特許第４５２６９９６号
【特許文献３】米国特許第４４８１３６４号
【特許文献４】独国特許第４４３５３９０号
【特許文献５】米国特許第５８０８１２３号
【特許文献６】米国特許第５１１７０２４号
【特許文献７】米国特許第６２４２６２７号
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ロジウム、ルテニウム、パラジウム及び／又は白金からなる群から選択される触媒有効量の水素化触媒の存在下水素化条件下でシアノオルガノシランを水素と反応させることからなるビス（シリルオルガノ）アミンの製造方法を提供する。
【０００８】
ビス（シリルオルガノ）アミンに加えて大量のトリス（シリルオルガノ）アミンが生成する米国特許第５１０１０５５号の方法、及びビス（シリルオルガノ）アミンの生成を最小にすると共に第一アミンの収率を増大するのに好ましい米国特許第５８０８１２３号の方法とは異なり、本発明の方法では、ビス（シリルオルガノ）アミンに対する高い選択性が得られ、同時に生成する第一アミノオルガノシランは存在していたとしても少量であって、例えば生成物アミン全体の約３５重量％以下であり、トリ（シリルオルガノ）アミンの量はさらに一段と少なく、例えば生成物アミン全体の約１０重量％以下である。さらにまた、第一アミノオルガノシランの生成を強調している米国特許第５１１７０２４号及び同第６２４２６２７号の方法とは対照的に、本発明の方法により生成する主生成物はビス（シリルオルガノ）アミンである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の出発シアノオルガノシラン反応体は好ましくは次の一般式を有するものである。
Ｒ13ＳｉＲ2ＣＮ
この場合、生成物のビス（シリルオルガノ）アミンは次の一般式のものになる。
（Ｒ13ＳｉＲ2ＣＨ2）2ＮＨ
式中、各Ｒ1基は独立に、炭素原子数約１０以下のアルキル、アリール及びアルコキシ基からなる群から選択され、但し、１以上のＲ1基は前記アルコキシ基であり、各Ｒ2はエチレン性不飽和を含有しない炭素原子数約２０以下の同一又は異なる二価炭化水素基である。
【００１０】
Ｒ1基は、１以上の、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ドデシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、フェニル又はフェノキシであるように選択することができる。Ｒ1基は、メチル、メトキシ、エチル及びエトキシからなる群から選択されるのが好ましい。Ｒ1基の種類が何であっても、これらの基の１以上はアルコキシ基、例えば上記アルコキシ基のいずれかでなければならない。
【００１１】
各二価Ｒ2基は、例えば、アルカン、シクロアルカン、芳香族又はアラルカン化合物の二価基であることができる。すなわち、二価Ｒ2基は、例えば、同一又は異なる線状又は枝分れアルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、３−メチル−１，３−プロピレン、３，３−ジメチル−１，３−プロピレン、エチリデン又はイソプロピリデン）、シクロアルキレン基（例えば、シクロヘキシレン又はシクロへプチレン）、アリーレン基（例えば、フェニレン、トリレン、キシリレン又はナフチレン）、又は二価基−Ｃ6Ｈ4−Ｒ3−であることができる。ここで、Ｒ3はメチレン、エチレン、プロピレンなどである。
【００１２】
本発明の方法によって水素化することができるシアノオルガノシランの例としては、２−シアノエチルジメチルメトキシシラン、２−シアノエチルメチルジメトキシシラン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、２−シアノエチルジメチルエトキシシラン、２−シアノエチルフェニルジメトキシシラン、２−シアノエチルフェニルジエトキシシラン、３−シアノメチルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリメトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジメトキシシラン及び３−シアノプロピルメチルジエトキシシランがある。
【００１３】
本発明の方法は、選択したシアノオルガノシラン出発反応体１モル当たりモル過剰の水素、好ましくは２モル以上の水素の存在下で実施するのが好ましい。一般に、存在する水素の量が多くなるほど、反応は速くなる。従って、本方法の好ましい実施様式では、水素は、反応器内の圧力を約２００〜約２０００ｐｓｉｇの範囲内、さらに好ましくは約５００〜約１０００ｐｓｉｇの範囲内に維持するのに充分な濃度で過剰に加える。このような圧力では標準的な高圧反応器を使用することが可能であるからである。
【００１４】
本発明方法は、便利なことに、約５０〜約２５０℃、好ましくは約１００〜約２００℃の範囲内の温度で実施することができる。
【００１５】
本方法における触媒は、好ましくは炭素、シリカ、アルミナ、アルミノシリカ、炭酸塩（例えば炭酸バリウム）、ケイ藻土などの耐熱性支持体に担持された、ロジウム、ルテニウム、パラジウム及び／又は白金からなる群から選択される金属を含有する１種以上の水素化触媒である。本発明の方法で使用する触媒の量は広範囲に変えることができるが、触媒有効量の触媒が存在しなければならない。触媒の有用な量は、シアノオルガノシラン反応体の重量を基準にして約０．０５〜約２０重量％、好ましくは約０．５〜約１重量％の範囲とすることができる。
【００１６】
水素化触媒は、例えば、所定量の目的とする主要ビス（シリルオルガノ）アミン生成物中又は出発シアノオルガノシラン中のスラリーとして反応器に加えると便利である。
【００１７】
本発明に従って所望ビス（シリルオルガノ）アミンを得るための水素化触媒の存在下における出発シアノオルガノシランと水素の反応は、公知の慣用高圧反応器で実施することができる。反応器は、例えば、固定床、攪拌床又は流動床型の反応器とすることができる。本方法は、回分法として又は連続法として行うことができる。攪拌床反応器が好ましい。反応速度は迅速である傾向があり、当業者には分かるように、一般に、触媒の量、反応器の圧力、反応温度及び関連する要因によって決まる。一般に、約０．２〜約５．０時間の滞留時間で妥当な結果が得られる。本方法を回分式に行う場合、一般に、反応により水素が消費されるので、水素を添加しながら約０．５〜約３．０時間の滞留時間を使用するのが好ましい。
【００１８】
水はニトリル及び／又はアミノオルガノシランを重合させてポリシロキサンを生成する傾向があるので、液体の水及び／又は水蒸気の存在は実質的に回避するべきである。従って、反応器は、密閉したら窒素のような不活性ガスでパージして存在し得る水を実質的に除去すると有利である。
【００１９】
本発明の方法は、有機溶媒を使用すると本方法の速度及び／又は収率が増大し得るが所望ビス（シリルオルガノ）アミンに対する選択性を大きく損なうことはないので、所望により有機溶媒の存在下で実施することができる。有機溶媒は極性又は非極性の溶媒であることができるが、極性溶媒、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール又はイソプロパノールのようなアルカノールが好ましい。アルカノール溶媒を使用する場合、エステル交換を最小にするか又は回避するために、そのアルカノールが出発シアノオルガノシラン反応体中に存在し得るアルコキシ基Ｒ1に対応するのが好ましい。従って、出発シアノオルガノシランが１以上のメトキシ基を含有する場合（例えば、反応体２−シアノエチルジメチルメトキシシラン、２−シアノエチルメチルジメトキシシラン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルジメトキシシラン、２−シアノエチルフェニルメトキシシラン及び３−シアノプロピルメチルジメトキシシランの場合）、選択すべきアルカノール溶媒はメタノールであろう。本方法を回分式に行う場合、溶媒は、反応混合物全体の約５〜約５０重量％、好ましくは約１０〜約２０重量％で存在するのが好ましい。本方法を連続式に実施し、かつ溶媒を使用する場合、シアノオルガノシランが反応器への液体供給材料の約５０〜約９５重量％、好ましくは約８０〜約９０重量％となるように出発シアノオルガノシラン反応体を溶媒で希釈することができる。
【００２０】
同時に生成する第一アミノオルガノシラン及びトリス（シリルオルガノ）アミンを伴う生成物のビス（シリルオルガノ）アミンは、液体−固体混合物及び液体同士の混合物を分離するためのいかなる公知又は慣用の手法によっても、例えば、ろ過及び／又は蒸留によって回収することができる。所望により、回収したアミンの混合物は公知・慣用の手段により分割して個々のアミンを高レベルの純度で得ることができる。
【００２１】
本発明方法により製造することができるビス（シリルオルガノ）アミンとしては、例えば、ビス［２−（トリメチルシリル）エチル］アミン、ビス［２−（ジメチルメトキシシリル）エチル］アミン、ビス［２−（メチルジメトキシシリル）エチル］アミン、ビス［２−（トリメトキシシリル）エチル］アミン、ビス［２−（トリエトキシシリル）エチル］アミン、ビス［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミン、ビス［３−（メチルジメトキシシリル）プロピル］アミンなどがある。
【実施例】
【００２２】
以下の例のうち、比較例は、ビス（シリルオルガノ）アミンを得る本発明の方法の例示である実施例１〜１０と対照させるためのものである。これらの実施例の表１〜１１で、以下の用語は次の意味を有する。
【００２３】
「ニトリル」とは、２−シアノエチルトリメトキシシランである（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５２６−６２−７。Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ｙ−９８０２シラン、ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社（米国ウェストバージニア州シスタービル））。
【００２４】
「第一アミン」とは、３−アミノプロピルトリメトキシシランである（ＣＡＳ  Ｎｏ．１３８２２−５６−６。Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ａ−１１１０シラン、ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社（米国ウェストバージニア州シスタービル））。
【００２５】
「第二アミン」とは、ビス−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］アミンである（ＣＡＳ  Ｎｏ．８２９８５−３５−１１。ＳｉｌｑｕｅｓｔＡ−１１７０シラン、ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社（米国ウェストバージニア州シスタービル））。
【００２６】
「第三アミン」とは、トリス（トリメトキシシリルプロピル）アミンである（ＣＡＳ  Ｎｏ．８２９８４−６４−３）。
【００２７】
比較例
本例は、本発明の範囲外の水素化触媒を使用したシアノオルガノシランの水素化を例示するものである。
【００２８】
攪拌機、冷却コイル及び試料採取管を備えた２リットルのオートクレーブに、１００９．７グラムの２−シアノエチルトリメトキシシラン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２５２６−６２−７、Ｓｉｌｑｕｅｓｔ  Ｙ−９８０２、ＯＳｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社（米国ウェストバージニア州シスタービル））及び４グラムの５５重量％ケイ藻土担持ニッケル（Ｇ４９−Ｂ、Ｓｕｄ−Ｃｈｅｍｉｅ社（米国ケンタッキー州ルイスビル））を加えた。このオートクレーブを窒素で、次に水素でパージした後、反応器を２００ｐｓｉｇに加圧し、１１３０ｒｐｍで攪拌しながら内容物を１７０℃に加熱した。約６０分後、反応塊を室温に冷却して脱気・排出した。この反応の結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
2005509683.tif 000002
【００３０】
実施例１
攪拌機、冷却コイル及び試料採取管を備えた２リットルのオートクレーブに、１０３７．２グラムの２−シアノエチルトリメトキシシラン及び１０グラムの５重量％炭素担持白金（Ｊｏｈｎｓｏｎ−Ｍａｔｔｈｅｙ社（米国ニュージャージー州ウェストデップフォード））を加えた。このオートクレーブを窒素で、次に水素でパージした後、反応器を４００ｐｓｉｇに加圧し、１０８２ｒｐｍで攪拌しながら内容物を１１０℃に加熱した。約１００℃で水素の消費が始まった。３０分後、反応器を大気圧に開放し、再度水素を４００ｐｓｉｇで仕込んだ。水素の取り込みは約３０分後に停止したようにみえたが、反応塊をこの条件にさらに２時間維持した後、室温に冷却して脱気・排出した。反応中周期的に試料を採取した。反応の進行を表２に示す。
【００３１】
【表２】
2005509683.tif 000003
【００３２】
実施例２
攪拌機、冷却コイル及び試料採取管を備えた１リットルのオートクレーブに、９７０．７グラムの２−シアノエチルトリメトキシシラン及び１０グラムの５重量％炭素担持ロジウム（Ｅｓｃａｔ  ３４０、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社（米国サウスカロライナ州セネカ））を加えた。このオートクレーブを窒素で、次に水素でパージした後、反応器を４００ｐｓｉｇに加圧し、１０８２ｒｐｍで攪拌しながら内容物を１１０℃に加熱した。約１００℃で水素の消費が始まった。水素の取り込みは約３０分後に停止したようにみえたが、反応塊をこの条件にさらに３０分間維持した後、室温に冷却して脱気・排出した。反応中周期的に試料を採取した。反応の進行を表３に示す。
【００３３】
【表３】
2005509683.tif 000004
【００３４】
実施例３
攪拌機、冷却コイル及び試料採取管を備えた２リットルのオートクレーブに、９６４．１グラムの２−シアノエチルトリメトキシシラン及び９．９グラムの５重量％炭素担持ロジウム（Ｅｓｃａｔ  ３４０、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社（米国サウスカロライナ州セネカ））を加えた。このオートクレーブを窒素で、次に水素でパージした後、反応器を４００ｐｓｉｇに加圧し、１１８７ｒｐｍで攪拌しながら内容物を１７０℃に加熱した。約１００℃で水素の消費が始まった。温度は１７７℃まで上昇させた。水素の取り込みは約３０分後に停止したようにみえたが、反応塊をこの条件にさらに６０分間維持した後、室温に冷却して脱気・排出した。反応中周期的に試料を採取した。反応の進行を表４に示す。
【００３５】
【表４】
2005509683.tif 000005
【００３６】
実施例４
攪拌機、冷却コイル及び試料採取管を備えた２リットルのオートクレーブに、９４３．６グラムの２−シアノエチルトリメトキシシラン及び４グラムの５重量％炭素担持ロジウム（Ｅｓｃａｔ  ３４０、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社（米国サウスカロライナ州セネカ））を加えた。このオートクレーブを窒素で、次に水素でパージした後、反応器を連続的に脱気しながら４００ｐｓｉｇに加圧し、１０７４ｒｐｍで攪拌しながら内容物を１８０℃に加熱した。約３０分後、反応塊を室温に冷却して脱気・排出した。反応の結果を表５に示す。
【００３７】
【表５】
2005509683.tif 000006
【００３８】
実施例５
攪拌機、冷却コイル及び試料採取管を備えた２リットルのオートクレーブに、５８９．７グラムの２−シアノエチルトリメトキシシラン及び４グラムの５重量％炭素担持ロジウム（Ｅｓｃａｔ  ３４０、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社（米国サウスカロライナ州セネカ））を加えた。このオートクレーブを窒素で、次に水素でパージした後、反応器を連続的に脱気しながら４００ｐｓｉｇに加圧し、１１７４ｒｐｍで攪拌しながら内容物を１８０℃に加熱した。約３０分後、反応塊を室温に冷却して脱気・排出した。反応の結果を表６に示す。
【００３９】
【表６】
2005509683.tif 000007
【００４０】
実施例６
実施例５と同様な方法で実験を行った。次の表７に、表示した温度、圧力及び触媒濃度の条件下で５％Ｒｈ／炭素を用いて得られた結果をまとめて示す。
【００４１】
【表７】
2005509683.tif 000008
【００４２】
実施例７
攪拌機、冷却コイル及び試料採取管を備えた２リットルのオートクレーブに、１００８グラムの２−シアノエチルトリメトキシシラン及び１グラムの５重量％炭素担持ロジウム（Ｇ１０６Ｎ／Ｄ、Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃｕｌｖｅｒｔ  Ｃｉｔｙ、ＫＹ）を加えた。このオートクレーブを窒素で、次に水素でパージした後、反応器を３００ｐｓｉｇに加圧し、１０７１ｒｐｍで攪拌しながら内容物を１６０℃に加熱した。約１００℃で水素の消費が始まった。約３０分後、反応塊を室温に冷却して脱気・排出した。反応の結果を表８に示す。
【００４３】
【表８】
2005509683.tif 000009
【００４４】
実施例８
攪拌機、冷却コイル及び試料採取管を備えた２リットルのオートクレーブに、１０１８グラムの２−シアノエチルトリメトキシシラン及び実施例７からリサイクルした１グラムの５重量％炭素担持ロジウムを加えた。このオートクレーブを窒素で、次に水素でパージした後、反応器を３００ｐｓｉｇに加圧し、１１１０ｒｐｍで攪拌しながら内容物を１６０℃に加熱した。約１００℃で水素の消費が始まった。約６０分後、反応塊を室温に冷却して脱気・排出した。反応の結果を表９に示す。
【００４５】
【表９】
2005509683.tif 000010
【００４６】
実施例９
攪拌機、冷却コイル及び試料採取管を備えた２リットルのオートクレーブに、１０７７グラムの２−シアノエチルトリメトキシシラン及び１グラムの５重量％炭素担持ロジウム（Ｇ１０６Ｎ／Ｄ、Ｄｅｇｕｓｓａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｃｕｌｖｅｒｔ  Ｃｉｔｙ、ＫＹ）を加えた。このオートクレーブを窒素で、次に水素でパージした後、反応器を３００ｐｓｉｇに加圧し、１０７７ｒｐｍで攪拌しながら内容物を９０℃に加熱した。約８０分後、反応塊を室温に冷却して脱気・排出した。反応の結果を表１０に示す。
【００４７】
【表１０】
2005509683.tif 000011
【００４８】
実施例１０
攪拌機、冷却コイル及び試料採取管を備えた２リットルのオートクレーブに、５３１グラムの２−シアノエチルトリメトキシシラン及び２グラムの５重量％炭素担持ルテニウム（５％Ｒｕ／Ｃ、ロットＣ５００７  Ｊｏｈｎｓｏｎ−Ｍａｔｔｈｅｙ社（米国ニュージャージー州ウェストデップフォード））を加えた。このオートクレーブを窒素で、次いで水素でパージした後、反応器を３００ｐｓｉｇに加圧し、１０１３ｒｐｍで攪拌しながら内容物を１００℃に加熱した。水素の取り込みは約３０分後に停止したようにみえたが、反応塊をこの条件にさらに３０分間維持した後、室温に冷却して脱気・排出した。この反応の結果を表１１に示す。
【００４９】
【表１１】
2005509683.tif 000012
【国際調査報告】
2005509683.tif 000013
2005509683.tif 000014
2005509683.tif 000015