(57)【要約】（Ｉ）（ａ）塩基性基が場合によっては中和されている、少なくとも１つの塩基性ポリマー、（ｂ）少なくとも１つの架橋剤、（ｃ）少なくとも１つの界面活性剤、（ｄ）場合によっては少なくとも１つの溶解助剤、（ｅ）場合によっては濃稠化剤、気泡安定剤、充填剤、繊維および／またはセル核形成剤および（ｆ）場合によっては微粒子状の吸水性の酸性ポリマーを含有する架橋可能な水性混合物を発泡させ、この場合発泡のために、ラジカルに対して不活性のガスを２〜４００バールの圧力下で架橋可能な水性混合物中に溶解し、引続きこの水性混合物を大気圧に放圧するかまたは発泡をラジカルに対して不活性のガスの微細な気泡の分散によって行ない、（ＩＩ）発泡された混合物を、フォーム状ヒドロゲルを形成させながら架橋し、場合によってはフォーム状ポリマーの含水量を１〜６０質量％に調節することによって製造することができる吸水性の塩基性ポリマーからなるフォーム材料、上記工程（Ｉ）および（ＩＩ）を使用することによるフォーム材料の製造方法、およびこうして得ることができるフォーム材料の、体液を吸収するための衛生用品における、傷口を覆うための複合材料における、シール材料として、包装材料として、土壌改良剤として、土壌代替物として、スラッジの脱水のため、酸性の水性廃棄物の吸収のため、ラッカーの残存量を廃棄する際の水性ラッカーの濃厚化のため、含水油または炭化水素を脱水するため、または通気系中のフィルターのための材料としての使用。【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸水性の塩基性ポリマーからなるフォーム材料において、該フォーム材料が
（Ｉ）（ａ）塩基性基が場合によっては中和されている、少なくとも１つの塩基性ポリマー、
（ｂ）少なくとも１つの架橋剤、
（ｃ）少なくとも１つの界面活性剤、
（ｄ）場合によっては少なくとも１つの溶解助剤および
（ｅ）場合によっては濃稠化剤、気泡安定剤、充填剤、繊維および／またはセル核形成剤および
（ｆ）場合によっては粒子状の吸水性の酸性ポリマーを含有する架橋可能な水性混合物を発泡させ、この場合発泡のために、ラジカルに対して不活性のガスを２〜４００バールの圧力下で架橋可能な水性混合物中に溶解し、引続きこの水性混合物を大気圧に放圧するかまたは発泡をラジカルに対して不活性のガスの微細な気泡の分散によって行ない、
（ＩＩ）発泡された混合物を、フォーム状ヒドロゲルを形成させながら架橋し、場合によってはフォーム状ポリマーの含水量を１〜６０質量％に調節することによって製造可能であることを特徴とする、吸水性の塩基性ポリマーからなるフォーム材料。
【請求項２】
塩基性ポリマーとしてビニルアミン単位を含有するポリマー、ビニルグアニジン単位を含有するポリマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド単位を含有するポリマー、ポリエチレンイミン、エチレンイミンでグラフトされたポリアミドアミンおよびポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドを使用する、請求項１記載の吸水性の塩基性ポリマーからなるフォーム材料。
【請求項３】
塩基性ポリマーとしてビニルアミン単位を含有するポリマー、ポリビニルグアニジンおよびポリエチレンイミンを使用する、請求項１または２記載の吸水性の塩基性ポリマーからなるフォーム材料。
【請求項４】
塩基性ポリマーとしてポリビニルアミンおよび／または１０〜１００％が加水分解されたポリ−Ｎ−ビニルホルムアミドを使用する、請求項１記載の吸水性の塩基性ポリマーからなるフォーム材料。
【請求項５】
フォーム材料の表面が後架橋されている、請求項１から４までのいずれか１項に記載の吸水性の塩基性ポリマーからなるフォーム材料。
【請求項６】
吸水性の塩基性ポリマーが付加的に微粒状の吸水性の酸性ポリマーを含有し、この場合ポリマー混合物は、吸水性の酸性ポリマーを１０〜９０質量％含有する、請求項１から５までのいずれか１項に記載のフォーム材料。
【請求項７】
吸水性の酸性ポリマーとして１０〜２０００μｍの粒径を有する架橋されたアクリル酸を含有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載のフォーム材料。
【請求項８】
吸水性の塩基性ポリマーからフォーム材料を製造する方法において、
（Ｉ）（ａ）塩基性基が場合によっては中和されている、少なくとも１つの塩基性ポリマー、
（ｂ）少なくとも１つの架橋剤、
（ｃ）少なくとも１つの界面活性剤、
（ｄ）場合によっては少なくとも１つの溶解助剤、
（ｅ）場合によっては濃稠化剤、気泡安定剤、充填剤、繊維および／またはセル核形成剤および
（ｆ）場合によっては粒子状の吸水性の酸性ポリマーを含有する架橋可能な水性混合物を発泡させ、この場合発泡のために、ラジカルに対して不活性のガスを２〜４００バールの圧力下で架橋可能な水性混合物中に溶解し、引続きこの水性混合物を大気圧に放圧するかまたは発泡をラジカルに対して不活性のガスの微細な気泡の分散によって行ない、
（ＩＩ）発泡された混合物を、フォーム状ヒドロゲルを形成させながら架橋し、場合によってはフォーム状ポリマーの含水量を１〜６０質量％に調節することを特徴とする、吸水性の塩基性ポリマーからなるフォーム材料の製造法。
【請求項９】
塩基性ポリマー１質量部当たり０〜７５モル％の中和度を有する吸水性の酸性ポリマーを０．０５〜２０質量部使用する、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
架橋可能な水性混合物は、炭化水素０．１〜３０質量％を含有する、請求項８または９記載の方法。
【請求項１１】
体液を吸収するための衛生用品における、傷口を覆うための複合材料における、シール材料として、包装材料として、土壌改良剤として、土壌代替物として、スラッジの脱水のため、酸性の水性廃棄物の吸収のため、ラッカーの残存量を廃棄する際の水性ラッカーの濃厚化のため、含水油または炭化水素を脱水するため、または通気系中のフィルターのための材料としての請求項１から７までのいずれか１項に記載のフォーム材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性の塩基性ポリマーからなるフォーム材料、その製造法および該フォーム材料の衛生用品における使用に関する。
【０００２】
架橋された酸基含有モノマーを基礎とする吸水性の主に連続気泡のフォームは、こうちである。欧州特許出願公告第０８５８４７８号明細書、ＷＯ−Ａ−９９／４４６４８およびＷＯ−Ａ−００／５２０８７参照。このフォームは、例えば少なくともモル％が中和された酸基含有モノエチレン系不飽和モノマー、架橋剤および少なくとも１つの界面活性剤を含有する重合可能な水性混合物を発泡させ、引続き発泡された混合物を重合することによって製造される。重合可能な混合物の発泡は、例えばラジカルに対して不活性のガスの微細な気泡を分散させるかまたはこのようなガスを高められた圧力下で重合可能な混合物中に溶解し、この混合物を放圧することによって行なうことができる。フォーム材料の含水量は、例えば１〜６０質量％に調節される。フォームは、場合によっては架橋剤を発泡された材料上に噴霧するかまたはフォームを架橋剤の中に浸漬し、架橋剤が負荷されたフォームを高められた温度に加熱することにより表面後架橋することができる。フォームは、例えば体液の捕捉、分布および蓄積のために衛生用品に使用される。
【０００３】
ＷＯ−Ａ−９７／３１６００の記載から、衛生用品または保健用品に使用するための吸収要素は、公知であり、この場合超吸収性フォームからなる多数の要素は、担体上で、要素が膨潤状態で担体の周囲に接触する程度の距離で配置されている。例えば、モノマーフォームは、望ましいラスターパターンで担体上に施こすことができ、引続き担体上で重合することができるかまたは別々に製造されたフォーム要素は、担体上で化学的または物理的に望ましいラスターパターンで固定することができる。しかし、超吸収性のフォームの浸透性は、なお改善することが望まれている。
【０００４】
米国特許第５９８１６８９号明細書および米国特許第６１２１４０９号明細書の記載から、ポリビニルアミンゲルを基礎とする吸水性材料は、公知である。この材料は、本質的に、場合によっては表面上で後架橋されている、僅かに湿潤された塩基性ポリマーと酸性ポリマーとからなる粒子状ポリマーの混合物からなり、この場合これらのポリマーは、それぞれポリ電解質形で水を吸収する。このような吸収製品の例は、遊離塩基の形の僅かに架橋されたポリビニルアミンからの粒子と遊離酸の形の僅かに架橋されたポリアクリル酸からの粒子との混合物である。更に、米国特許第５９８１６８９号明細書の記載から明らかなように、架橋されたポリビニルアミンの塩は、吸水性ポリマーとして使用されることができる。
【０００５】
同様に、米国特許第５９６２５７８号明細書の記載から、架橋された塩基性ポリマーからの粒子と吸水性の酸性ポリマーからの粒子との混合物からの吸水性材料は、公知である。塩基性ポリマーとしては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドの僅かに架橋されたポリマーが挙げられる。また、ポリビニルグアニジンの僅かに架橋された粒子状ポリマーは、塩基性ポリマーとして粒子状で酸性の吸水性ポリマーとの混合物で使用されることができる。米国特許第６０８７４４８号明細書参照。
【０００６】
米国特許第６２２２０９１号明細書の記載から、吸水性ゲル粒子は、公知であり、この場合この吸水性ゲル粒子は、唯１つの粒子内に酸性の吸水性樹脂および塩基性の吸水性樹脂のマイクロドメインを含有する。上記の吸水性材料は、例えば体液を吸収するための衛生用品に使用される。
【０００７】
ＷＯ−Ａ−００／６３２９５の記載から、同様にヒドロゲルを形成する粒子状混合物は、公知であり、この場合この粒子状混合物は、僅かに架橋された塩基性ポリマーと僅かに架橋された酸性ポリマーとからなる。
【０００８】
本発明は、高い吸収能力、改善された浸透性および改善された分布を有する吸水性製品を提供するという課題を基礎とする。
【０００９】
この課題は、本発明によれば、吸水性の塩基性ポリマーからなる主に連続気泡のフォーム材料を用いて解決され、この場合このフォーム材料は、
（Ｉ）（ａ）塩基性基が場合によっては中和されている、少なくとも１つの塩基性ポリマー、
（ｂ）少なくとも１つの架橋剤、
（ｃ）少なくとも１つの界面活性剤、
（ｄ）場合によっては少なくとも１つの溶解助剤および
（ｅ）場合によっては濃稠化剤、気泡安定剤、充填剤、繊維および／またはセル核形成剤および
（ｆ）場合によっては粒子状の吸水性の酸性ポリマーを含有する架橋可能な水性混合物を発泡させ、この場合発泡のために、ラジカルに対して不活性のガスを２〜４００バールの圧力下で架橋可能な水性混合物中に溶解し、引続きこの水性混合物を大気圧に放圧するかまたは発泡をラジカルに対して不活性のガスの微細な気泡の分散によって行ない、
（ＩＩ）発泡された混合物を、フォーム状ヒドロゲルを形成させながら架橋し、場合によってはフォーム状ポリマーの含水量を１〜６０質量％に調節することにより、製造可能である。
【００１０】
更に、本発明の対象は、吸水性の塩基性ポリマーからフォーム材料を製造する方法であり、この場合には、
（Ｉ）（ａ）塩基性基が場合によっては中和されている、少なくとも１つの塩基性ポリマー、
（ｂ）少なくとも１つの架橋剤、
（ｃ）少なくとも１つの界面活性剤、
（ｄ）場合によっては少なくとも１つの溶解助剤、
（ｅ）場合によっては濃稠化剤、気泡安定剤、充填剤、繊維および／またはセル核形成剤および
（ｆ）場合によっては粒子状の吸水性の酸性ポリマーを含有する架橋可能な水性混合物を発泡させ、この場合発泡のために、ラジカルに対して不活性のガスを２〜４００バールの圧力下で架橋可能な水性混合物中に溶解し、引続きこの水性混合物を大気圧に放圧するかまたは発泡をラジカルに対して不活性のガスの微細な気泡の分散によって行ない、
（ＩＩ）発泡された混合物を、フォーム状ヒドロゲルを形成させながら架橋し、場合によってはフォーム状ポリマーの含水量を１〜６０質量％に調節する。
【００１１】
（ａ）塩基性ポリマー
塩基性ポリマーとして、例えばビニルアミン単位を含有するポリマー、ビニルグアニジン単位を含有するポリマー、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド単位を含有するポリマー、ポリエチレンイミン、エチレンイミンでグラフトされたポリアミドアミンおよびポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドがこれに該当する。
【００１２】
ビニルアミン単位を含有するポリマーは、公知である。米国特許第４４２１６０２号明細書、米国特許第５３３４２８７号明細書、欧州特許出願公開第０２１６３８７号明細書、米国特許第５９８１６８９号明細書、ＷＯ−Ａ−００／６３２９５および米国特許第６１２１４０９号明細書参照。ビニルアミン単位を含有するポリマーは、連続気泡のＮ−ビニルカルボン酸アミド単位含有ポリマーを加水分解することによって製造される。このポリマーは、例えばＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミドおよびＮ−ビニルプロピオンアミドを重合することによって得ることができる。記載されたモノマーは、単独で重合されてもよいし、別のモノマーと一緒に重合されてもよい。
【００１３】
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと共重合されるモノエチレン系不飽和モノマーとして、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと共重合可能な全ての化合物がこれに該当する。このための例は、１〜６個の炭素原子を有する飽和カルボン酸のビニルエステル、例えば蟻酸ビニルエステル、酢酸ビニルエステル、プロピオン酸ビニルエステルおよび酪酸ビニルエステルならびにビニルエーテル、例えばＣ１〜Ｃ６−アルキルビニルエーテル、例えばメチルビニルエーテルまたはエチルビニルエーテルである。更に、適当なコモノマーは、エチレン系不飽和Ｃ３〜Ｃ６−カルボン酸のエステル、アミドおよびニトリル、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレートおよびエチルメタクリレート、アクリルアミドおよびメタクリルアミドならびにアクリルニトリルおよびメタクリルニトリルである。
【００１４】
更に、適当なカルボン酸エステルは、グリコールまたはポリアルキレングリコールから誘導され、この場合には、それぞれ１個のＯＨ基のみがエステル化されており、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートならびに５００〜１００００の分子量のポリアルキレングリコールのアクリル酸モノエステルである。更に、適当なコモノマーは、エチレン系不飽和カルボン酸とアミノアルコールとのエステル、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミノプロピルアクリレート、ジメチルアミノブチルアクリレートおよびジエチルアミノブチルアクリレートである。塩基アクリレートは、遊離塩基の形で使用されてもよいし、鉱酸、例えば塩酸、硫酸または硝酸との塩の形で使用されてもよいし、有機酸、例えば蟻酸、酢酸、プロピオン酸またはスルホン酸との塩の形で使用されてもよいし、四級化された形で使用されてもよい。適当な四級化剤は、例えばジメチルスルフェート、ジエチルスルフェート、塩化メチル、塩化エチルまたは塩化ベンゾイルである。
【００１５】
更に、適当なコモノマーは、エチレン系不飽和カルボン酸のアミド、例えばアクリルアミド、メタクリルアミドならびに１〜６個のＣ原子のアルキル基を有するモノエチレン系不飽和カルボン酸のＮ−アルキルモノアミドおよびＮ−アルキルジアミド、例えばＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミドおよび第三ブチルアクリルアミドならびに塩基性（メタ）アクリルアミド、例えばジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジエチルアミノエチルアクリルアミド、ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドおよびジエチルアミノプロピルメタクリルアミドである。
【００１６】
更に、コモノマーとしては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、Ｎ−ビニルイミダゾールならびに置換されたＮ−ビニルイミダゾール、例えばＮ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−４−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−５−メチルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−エチルイミダゾールおよびＮ−ビニルイミダゾリン、例えばＮ−ビニルイミダゾリン、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾリンおよびＮ−ビニル−２−エチルイミダゾリンが適当である。Ｎ−ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニルイミダゾリンは、遊離塩基の形以外に鉱酸または有機酸で中和された形または四級化された形で使用され、この場合四級化は、特にジメチルスルフェート、ジエチルスルフェート、塩化メチルまたは塩化ベンゾイルを用いて行なわれる。また、ジアリルジアルキルアンモニウムクロリド、例えばジアリルジメチルアンモニウムクロリドもこれに該当する。
【００１７】
コポリマーは、例えば
−  少なくとも１つのＮ−ビニルカルボン酸アミド９５〜５モル％、有利に９０〜１０モル％および
−  前記Ｎ−ビニルカルボン酸アミドと共重合可能な別のモノエチレン系不飽和モノマー５〜９５モル％、有利に１０〜９０モル％を重合導入された形で含有する。コモノマーは、有利に酸基を含有していない。
【００１８】
ビニルアミン単位を含有するポリマーを製造するために、有利には、Ｎ−ビニルホルムアミドのホモポリマーから出発するかまたはコポリマーから出発し、この場合これらホモポリマーまたはコポリマーは、
−  Ｎ−ビニルホルムアミドを
−  蟻酸ビニルエステル、酢酸ビニルエステル、プロピオン酸ビニルエステル、アクリルニトリル、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル尿素、Ｎ−ビニルピロリドンまたはＣ１〜Ｃ６−アルキルビニルエーテルと共重合し、引続きホモポリマーまたはコポリマーを、重合導入されたＮ−ビニルホルムアミド単位からビニルアミン単位を形成させながら軽い分解することによって得ることができ、この場合加水分解度は、例えば５〜１００モル％、有利に７０〜１００モル％である。上記ポリマーの加水分解は、公知方法により酸、塩基または酵素を作用させることによって行なわれる。酸を加水分解剤として使用する場合には、ポリマーのビニルアミン単位は、アンモニウム塩として存在し、一方、塩基を用いて加水分解する場合には、遊離アミノ基が生じる。
【００１９】
Ｎ−ビニルカルボン酸アミドのホモポリマーおよびそのコポリマーは、５〜１００モル％、有利に７０〜１００モル％が加水分解されていてよい。多くの場合には、ホモポリマーおよびコポリマーの加水分解度は、８０〜９５モル％である。ホモポリマーの加水分解度は、ビニルアミン単位に対するポリマーの含量と同じ意味を有する。ビニルエステルが重合導入されて含有されているコポリマーの場合には、Ｎ−ビニルホルムアミド単位の加水分解と共に、エステル基の加水分解は、ビニルアルコール単位を形成させながら開始される。これは、殊にコポリマーの加水分解が苛性ソーダ液の存在で実施される場合である。重合導入されたアクリルニトリルは、同様に加水分解の際に化学的に変化される。この場合には、例えばアミド基またはカルボキシル基が生じる。ビニルアミン単位を含有するホモポリマーおよびコポリマーは、場合によってはアミド単位を２０モル％まで含有することができ、この場合このアミド単位は、例えば蟻酸を２個の隣接したアミノ基と反応させるかまたはアミノ基を、例えば重合導入されたＮ−ビニルホルムアミドの隣接したアミド基と分子内反応させることによって生成される。ビニルアミン単位を含有するポリマーの分子量は、例えば５００〜１０百万、有利に１０００〜５百万である（光散乱によって測定した）。この分子量範囲は、例えば５〜３００、有利に１０〜２５０のＫ値に相当する（２５℃および０．５質量％のポリマー濃度で５％の食塩水溶液中でのH. Fikentscherにより測定した）。
【００２０】
ビニルアミン単位を含有するポリマーは、有利に塩不含の形で使用される。ビニルアミン単位を含有するポリマーの塩不含の水溶液は、例えば上記の塩含有ポリマー溶液から適当な膜上での限外濾過により、例えば１０００〜５０００００ダルトン、有利に１００００〜３０００００ダルトンの分離限界の際に製造されることができる。また、下記した、アミノ基および／またはアンモニウム基を含有する別のポリマーの水溶液は、限外濾過により塩不含の形で取得されることができる。
【００２１】
また、ビニルアミン単位を含有するポリマーの誘導体は、塩基性ゲルを形成するポリマーとして、使用されることができる。即ち、例えばビニルアミン単位を含有するポリマーから、ポリマーのアミノ基のアミド化、アルキル化、スルホンアミド形成、尿素形成、チオ尿素形成、カルバメート形成、アシル化、カルボキシメチル化、ホスホノメチル化またはマイケル付加によって、多数の適当なヒドロゲル誘導体を製造することが可能である。この場合、ビニルアミン単位を含有するポリマー、有利にポリビニルアミンをシアナミド（Ｒ１Ｒ２Ｎ−ＣＮ、この場合Ｒ１、Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、フェニル、ベンジル、アルキル置換フェニルまたはナフチルを意味する）と反応させることによって得ることができる、未架橋のポリビニルグアニジンは、特に重要である。米国特許第６０８７４４８号明細書、第３欄、第６４行〜第５欄、第１４行参照。
【００２２】
また、ポリアルキレングリコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルムアミド、多糖類、例えば澱粉、オリゴ糖類または単糖類上の例えばＮ−ビニルホルムアミドの加水分解されたグラフトポリマーは、ビニルアミン単位を含有するポリマーに属する。このグラフトポリマーは、例えばＮ−ビニルホルムアミドを水性媒体中で記載されたグラフト主鎖の少なくとも１つの存在で、場合によっては共重合可能なモノマーと一緒にラジカル重合し、引続きグラフト重合されたビニルホルムアミド単位を公知方法でビニルアミン単位に加水分解することによって得ることができる。
【００２３】
また、吸水性の塩基性ポリマーの製造のためには、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミドのポリマーがこれに該当する。このようなポリマーの製造に適したモノマーは、例えばジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジエチルアミノエチルアクリルアミド、ジエチルアミノプロピルメタクリルアミド、およびジエチルアミノプロピルアクリルアミドである。このモノマーは、重合の際に、遊離塩基の形で使用されてもよいし、無機酸または有機酸との塩の形で使用されてもよいし、四級化された形で使用されてもよい。このモノマーは、ホモポリマーにラジカル重合されてもよいし、共重合可能な別のモノマーと一緒にコポリマーにラジカル重合されてもよい。ポリマーは、例えば記載された塩基性モノマーを少なくとも３０モル％、有利に少なくとも７０モル％重合導入して含有する。ポリ（ジメチルアミノアルキルアクリルアミド）を基礎とする吸水性の塩基性ポリマーは、米国特許第５９６２５７８号明細書から公知である。
【００２４】
更に、適当な塩基性ポリマーは、例えばエチレンイミンを水溶液中で触媒としての酸分解性化合物、酸またはルイス酸の存在で製造することができる。ポリエチレンイミンは、例えば２百万まで、有利に２００〜１００００００の分子量を有する。特に好ましくは、５００〜７５００００の分子量を有するポリエチレンイミンが使用される。ポリエチレンイミンは、場合によっては変性されてもよく、例えばアルコキシル化、アルキル化またはアミド化されてもよい。更に、このポリエチレンイミンは、マイケル付加またはステッカー（Stecker）合成に掛けることができる。この場合に得ることができる、ポリエチレンイミンの誘導体は、同様に塩基性ポリマーとして吸水性の塩基性ポリマーの製造に適している。
【００２５】
更に、例えばジカルボン酸をポリアミンと縮合し、引続きエチレンイミンをグラフトすることによって得ることができる、エチレンイミンでグラフトされたポリアミドアミンが当てはまる。適当なポリアミドアミンは、例えば４〜１０個の炭素原子を有するジカルボン酸を、３〜１０個の塩基性窒素原子を分子中に含有するポリアルキレンポリアミンと反応させることによって得ることができる。ジカルボン酸の例は、コハク酸、マレイン酸、アジピン酸、グルタル酸、コルク酸、セバシン酸またはテレフタル酸である。ポリアミドアミンを製造する場合には、ジカルボン酸の混合物を使用することもでき、同様に多数のポリアルキレンポリアミンからなる混合物を使用することもできる。適当なポリアルキレンポリアミンは、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ジヘキサメチレントリアミン、アミノプロピルエチレンジアミンおよびビス−アミノプロピルエチレンジアミンである。ジカルボン酸およびポリアルキレンポリアミンは、ポリアミドアミンの製造のために、よりいっそう高い温度、例えば１２０〜２２０℃、有利に１３０〜１８０℃の範囲内の温度に加熱される。凝縮の際に生成される水は、系から除去される。凝縮の場合には、場合によっては４〜８個のＣ原子を有するカルボン酸のラクトンまたはラクタムを使用することができる。ジカルボン酸１モル当たり、例えばポリアルキレンポリアミン０．８〜１．４モルが使用される。このポリアミドアミンは、エチレンイミンとグラフトされる。グラフト反応は、例えば酸またはルイス酸、例えば硫酸または三フッ化ホウ素エーテレートの存在で、例えば８０〜１００℃の温度で実施される。この種の化合物は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公告第２４３４８１６号明細書に記載されている。
【００２６】
また、場合によってはなお付加的に架橋前にエチレンイミンでグラフトされている、場合によっては架橋されたポリアミドアミンは、塩基性ポリマーとして当てはまる。エチレンイミンでグラフトされた、架橋されたポリアミドアミンは、水溶性であり、例えば３０００〜２百万ダルトンの平均分子量を有する。通常の架橋剤は、例えばエピクロロヒドリンまたはアルキレングリコールおよびポリアルキレングリコールのビスクロロヒドリンエーテルである。
【００２７】
また、塩基性ポリマーとしては、ポリアリルアミンもこれに該当する。この種のポリマーは、アリルアミンを、有利に酸で中和された形で単独重合させるかまたはアリルアミンを、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドのためのコモノマーとして上記されている別のモノエチレン系不飽和モノマーと共重合させることによって得ることができる。
【００２８】
更に、ポリエチレンイミンを架橋剤、例えばエピクロロヒドリンまたは２〜１００個の酸化エチレン単位および／または酸化プロピレン単位を有するポリアルキレングリコールのビスクロロヒドリンエーテルと反応させることによって得ることができ、なお遊離第１アミノ基および／または遊離第２アミノ基が使用される、水溶性の架橋されたポリエチレンイミンが適当である。また、例えばポリエチレンイミンをＣ１〜Ｃ２２−モノカルボン酸でアミド化することによって得ることができるアミド系ポリエチレンイミンは、適当である。更に、適当な陽イオンポリマーは、アルキル化されたポリエチレンイミンおよびアルコキシル化されたポリエチレンイミンである。アルコキシル化の場合には、例えばＮＨ単位１個当たりポリエチレンイミン中で１〜５個の酸化エチレン単位または酸化プロピレン単位が使用される。
【００２９】
上記の塩基性ポリマーは、例えば８〜３００、有利に１５〜１８０のＫ値を有する（２５℃および０．５質量％のポリマー濃度で５％の食塩水溶液中でのH. Fikentscherにより測定した）。４．５のｐＨ値の場合、この塩基性ポリマーは、例えば少なくとも１ｍＶａｌ／ｇ、有利に少なくとも４ｍＶａｌ／ｇの電荷密度を有する。
【００３０】
好ましくは、該当する塩基性ポリマーは、ビニルアミン単位を含有するポリマー、ポリビニルグアニジンおよびポリエチレンイミンである。このための例は、次の通りである：
ビニルアミンホモポリマー、１０〜１００％加水分解されたポリビニルホルムアミド、ビニルホルムアミドとそれぞれ３０００〜２００００００の分子量を有する、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドンまたはアクリルアミドとからなる部分的または完全に加水分解されたコポリマーならびにそれぞれ５００〜３００００００の分子量を有するポリエチレンイミン、架橋されたポリエチレンイミンまたはアミド化されたポリエチレンイミン。水溶液のポリマー含量は、例えば１〜６０質量％、有利に２〜１５質量％、少なくとも５〜１０質量％である。
【００３１】
（ｂ）架橋剤
上記の塩基性ポリマーから水吸収性の塩基性ポリマーを得るために、この塩基性ポリマーは、少なくとも１つの架橋剤と反応される。塩基性ポリマーは、少なくとも水溶性であるかまたは僅かに水中で分散可能である。従って、架橋は、主に水性媒体中で行なわれる。好ましくは、塩基性ポリマーの水溶液が使用され、この塩基性ポリマーは、例えば限外濾過により脱塩されているかまたは中和塩に対する、塩基性ポリマーの含量は、１質量％未満または０．５質量％未満である。架橋剤は、少なくとも２個の反応性基を有し、この反応性基は、塩基性ポリマーのアミノ基と反応し、その際に水吸収性ポリマーである不溶性の生成物を形成する。塩基性ポリマー１質量部当たり、例えば架橋剤０．１〜５０質量部、有利に１〜５質量部、殊に１．５〜３質量部が使用される。適当な架橋剤は、ＷＯ−Ａ−００／６３２９５、第１４頁、第４３行〜第２１頁、第５行に記載されている。
【００３２】
適当な二官能性架橋剤または多官能性架橋剤は、例えば
（１）ジグリシジル化合物およびポリグリシジル化合物、
（２）ジハロゲン化化合物およびポリハロゲン化化合物、
（３）封鎖されていてよい、２個以上のイソシアネート基を有する化合物、
（４）ポリアジリジン、
（５）炭酸誘導体、
（６）マイケル付加を生じることができる、２個以上の活性化された二重結合を有する化合物、
（７）ジカルボン酸またはポリカルボン酸ならびにこれらの酸誘導体、
（８）モノエチレン系不飽和カルボン酸、そのエステル、アミドおよび無水物、
（９）ジアルデヒドおよびポリアルデヒドならびにジケトンおよびポリケトン。
【００３３】
好ましい架橋剤（１）は、例えば米国特許第４１４４１２３号明細書に記載された、ポリアルキレングリコールのビスクロロヒドリンエーテルである。更に、燐酸ジグリシジルエーテルおよびエチレングリコールジグリシジルエーテルが挙げられる。
【００３４】
更に、架橋剤は、少なくとも２個のクロロヒドリン単位を有する反応生成物を生じる、少なくとも３価のアルコールとエピクロロヒドリンとの反応生成物であり、例えば多価アルコールとして、グリセリン、エトキシル化されたかまたはプロポキシル化されたグリセリン、分子中に２〜１５個のグリセリン単位を有するポリグリセリンならびに場合によってはエトキシル化されたポリグリセリンおよび／またはプロポキシル化されたポリグリセリンが使用される。この種の架橋剤は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第２９１６３５６号明細書の記載から公知である。
【００３５】
適当な架橋剤（２）は、α，ω−ジクロロアルカンまたはビシナル−ジクロロアルカン、例えば１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，３−ジクロロブタンおよび１，６−ジクロロヘキサンである。
【００３６】
更に、欧州特許出願公開第００２５５１５号明細書の記載から、有利に１〜１００個、殊に１〜１００個の酸化エチレン単位を有するα，ω−ジクロロポリアルキレングリコールは、架橋剤として公知である。
【００３７】
更に、封鎖されたイソシアネート基を含有する架橋剤（３）、例えば２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オンで封鎖されたトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートは、適している。このような架橋剤は、公知である。例えば、ドイツ連邦共和国特許出願公開第４０２８２８５号明細書参照。
【００３８】
更に、好ましいのは、ポリエーテルまたは置換された炭化水素を基礎とする、アジリジン単位を含有する架橋剤（４）、例えば１，６−ビス−Ｎ−アジリジノメタンである。米国特許第３９７７９２３号明細書参照。更に、この架橋剤の種類には、少なくとも２個のアジリジノ基を含有する、ジカルボン酸エステルとエチレンイミンとの反応生成物ならびに記載された架橋剤の混合物が含まれる。
【００３９】
群（４）のハロゲン不含の架橋としては、１〜５個の炭素原子を有する１価のアルコールで完全にエステル化されているジカルボン酸をエチレンイミンと反応させることによって得られる反応生成物がこれに該当する。適当なジカルボン酸は、例えば蓚酸ジメチルエステル、蓚酸ジエチルエステル、コハク酸ジメチルエステル、コハク酸ジエチルエステル、アジピン酸ジメチルエステル、アジピン酸ジエチルエステルおよびグルタル酸ジメチルエステルである。即ち、例えばジエチルオキサレートとエチレンイミンとの反応の場合には、ビス−［β−（１−アジリジノ）エチル］蓚酸アミドを得ることができる。ジカルボン酸は、エチレンイミンと、例えば１対少なくとも４のモル比で反応される。この架橋剤の反応性基は、末位のアジリジン基である。この架橋剤は、例えば次式で特性決定されることができる：
【００４０】
【化１】
2005521757.tif 000002
【００４１】
上記式中、ｎは、０〜２２を意味する。
【００４２】
架橋剤（５）としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、尿素、チオ尿素、グアニジン、ジシアンジアミドまたは２−オキサゾリジノンおよびその誘導体が例示的に挙げられる。モノマーの前記群の中、有利には、プロピレンカーボネート、尿素およびグアニジンが使用される。
【００４３】
架橋剤（６）は、ポリエーテルジアミン、アルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミン、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコールまたはこれらの混合物とモノエチレン系不飽和カルボン酸、モノエチレン系不飽和カルボン酸のエステル、アミドまたは無水物との反応生成物であり、この場合反応生成物は、少なくとも２個のエチレン系不飽和二重結合、カルボン酸アミド基、カルボキシル基またはエステル基を官能基として有し、ならびに架橋剤（６）は、メチレンビスアクリルアミドおよびジビニルスルホンである。
【００４４】
架橋剤（６）は、例えば有利に２〜５０個の酸化アルキレン単位を有するポリエーテルジアミン、アルキレンジアミン、例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ジアミノブタンおよび１，６−ジアミノヘキサン、５０００未満の分子量を有するポリアルキレンポリアミン、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジプロピレントリアミン、トリプロピレンテトラミン、ジヘキサメチレントリアミンおよびアミノプロピレンエチレンジアミン、アルキレングリコール、ポリアルキレングリコールまたはその混合物と
−  モノエチレン系不飽和カルボン酸。
−  モノエチレン系不飽和カルボン酸のエステル、
−  モノエチレン系不飽和カルボン酸のアミドおよび
−  モノエチレン系不飽和カルボン酸の無水物との反応生成物である。
【００４５】
この反応生成物ならびにその製造は、欧州特許出願公開第８７３３７１号明細書に記載されており、架橋剤として表現されている。
【００４６】
特に有利に該当する架橋剤は、本明細書中で述べられた、無水マレイン酸と４００〜５０００の分子量のα，ω−ポリエーテルジアミンとの反応生成物、１２９〜５００００の分子量のポリエチレンイミンと無水マレイン酸との反応生成物ならびにエチレンジアミンまたはトリエチレンテトラミンと無水マレイン酸との１：少なくとも２のモル比での反応生成物がこれに該当する。
【００４７】
架橋剤（６）としては、有利に式
【００４８】
【化２】
2005521757.tif 000003
〔式中、Ｘ、Ｙ、Ｚは、Ｏ、ＮＨであり、
Ｙは、付加的になおＣＨ２であり、
ｍ、ｎは、０〜４であり、
ｐ、ｑは、０〜４５０００である〕で示される化合物が使用され、この場合この化合物は、ポリエーテルジアミン、エチレンジアミンまたはポリアルキレンポリアミンと無水マレイン酸とを反応させることによって得ることができる。
【００４９】
更に、群（７）のハロゲン不含の架橋剤は、少なくとも二塩基性の飽和カルボン酸、例えばジカルボン酸ならびにそれから誘導された塩、ジエステルおよびジアミドである。これらの化合物は、例えば式
Ｘ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−Ｘ
〔式中、Ｘは、ＯＨ、ＯＲ１、Ｎ（Ｒ２）２であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキルであり、
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキルであり、
ｎは、０〜２２である〕により特性決定されることができる。上記式のジカルボン酸以外に、例えばモノエチレン系不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸またはイタコン酸は、適している。該当するジカルボン酸のエステルは、有利に１〜４個の炭素原子を有するアルコールから誘導される。適当なジカルボン酸エステルは、例えば蓚酸ジメチルエステル、蓚酸ジエチルエステル、蓚酸ジイソプロピルエステル、コハク酸ジメチルエステル、コハク酸ジエチルエステル、コハク酸ジイソプロピルエステル、コハク酸ジ−ｎ−プロピルエステル、コハク酸ジイソブチルエステル、アジピン酸ジメチルエステル、アジピン酸ジエチルエステルおよびアジピン酸ジイソプロピルエステルまたは少なくとも２個のエステル基を含有する、ポリエーテルジアミン、ポリアルキレンポリアミンまたはエチレンジアミンからのマイケル付加生成物およびアクリル酸またはメタクリル酸とそれぞれ１〜４個のＣ原子を含有する１価アルコールとのエステルである。エチレン系不飽和ジカルボン酸の適当なエステルは、例えばマレイン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、マレイン酸ジイソプロピルエステル、イタコン酸ジメチルエステルおよびイタコン酸ジイソプロピルエステルである。更に、置換されたジカルボン酸およびそのエステル、例えば酒石酸（Ｄ，Ｌ−形およびそのラセミ形）ならびに酒石酸エステル、例えば酒石酸ジメチルエステルおよび酒石酸ジエチルエステルがこれに該当する。
【００５０】
適当なジカルボン酸無水物は、例えば無水マレイン酸、無水イタコン酸および無水コハク酸である。更に、架橋剤（７）として、例えばマレイン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジエチルエステルおよびマレイン酸が適している。前記架橋剤を用いてのアミノ基含有化合物の架橋は、アミド基を形成しながら行なわれるかまたはアミド、例えばアジピン酸ジアミドの場合には、アミド交換によって行なわれる。マレイン酸エステル、モノエチレン系不飽和ジカルボン酸およびその無水物は、カルボン酸アミド基を形成させることによって架橋を生じさせることもできるし、架橋すべき成分（例えば、ポリアミドアミン）のＮＨ基の付加によってマイケル付加の方法により架橋を生じさせることもできる。
【００５１】
例えば、トリカルボン酸およびテトラカルボン酸、例えばクエン酸、プロパントリカルボン酸、ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ブタンテトラカルボン酸およびジエチレントリアミンペンタ酢酸は、架橋剤の種類（７）の少なくとも二塩基性の飽和カルボン酸に属する。更に、群（７）の架橋剤としては、前記のカルボン酸から誘導された塩、エステル、アミドおよび無水物、例えば酒石酸ジメチルエステル、酒石酸ジエチルエステル、アジピン酸ジメチルエステル、アジピン酸ジエチルエステルがこれに該当する。
【００５２】
更に、群（７）の適当な架橋剤は、モノエチレン系不飽和カルボン酸、無水物、エステルまたはアミドを重合させることによって得ることができるポリカルボン酸である。モノエチレン系不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸および／またはイタコン酸がこれに該当する。即ち、架橋剤としては、例えばポリアクリル酸、アクリル酸とメタクリル酸とのコポリマーまたはアクリル酸とマレイン酸とのコポリマーが適している。コモノマーとしては、ビニルエーテル、蟻酸ビニルエステル、酢酸ビニルエステルおよびビニルラクタムが例示的に挙げられる。
【００５３】
更に、適当な架橋剤（７）は、例えば無水物、例えば無水マレイン酸を不活性溶剤中、例えばトルエン、キシレン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンまたは溶剤混合物中でラジカル重合させることによって得られる。ホモポリマー以外に、無水マレイン酸のコポリマー、例えばアクリル酸と無水マレイン酸とのコポリマーまたは無水マレイン酸とＣ２〜Ｃ３０−オレフィンとのコポリマーがこれに該当する。
【００５４】
好ましい架橋剤（７）は、例えば無水マレイン酸とイソブテンとのコポリマーまたは無水マレイン酸とジイソブテンとのコポリマーである。無水物基を含有するコポリマーは、場合によってはＣ１〜Ｃ２０−アルコールまたはアンモニアまたはアミンを用いての反応によって変性されていてもよく、この形で架橋剤として使用されることができる。
【００５５】
好ましいポリマーの架橋剤（７）は、例えばアクリルアミドとアクリルエステル、例えばヒドロキシエチルアクリレートまたはメチルアクリレートとのコポリマーであり、この場合アクリルアミドとアクリルエステルとのモル比は、９０：１０〜１０：９０で変動することができる。また、前記コポリマーと共に、ターポリマーが使用されてもよく、この場合には、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリルエステルまたはメタクリルエステルからの組合せ物が使用されてよい。
【００５６】
ホモポリマーおよびコポリマーの分子量Ｍｗは、例えば１００００まで、有利に５００〜５０００である。上記種類のポリマーは、例えば欧州特許出願公開第０２７６４６４号明細書、米国特許第３８１０８３４号明細書、英国特許第１４１１０６３号明細書および米国特許第４８１８７９５号明細書に記載されている。また、少なくとも二塩基性の飽和カルボン酸およびポリカルボン酸は、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形で使用されてもよい。この場合、好ましくは、ナトリウム塩が使用される。ポリカルボン酸は、部分的に、例えば１０〜５０モル％が中和されていてもよいし、完全に中和されていてもよい。
【００５７】
群（８）の適当なハロゲン不含の架橋剤は、例えばモノエチレン系不飽和モノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸およびクロトン酸ならびに前記酸から誘導されるアミド、エステルおよび無水物である。エステルは、１〜２２個のＣ原子、有利に１〜１８個のＣ原子を有するアルコールから誘導することができる。アミドは、好ましくは置換されていないが、しかし、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキルを置換基として有することができる。
【００５８】
有利に使用される架橋剤（８）は、アクリル酸、アクリル酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリルアミドおよびメタクリルアミドである。
【００５９】
群（９）の適当なハロゲン不含の架橋剤は、例えばジアルデヒドまたは前駆体としてのその半アセタールもしくはアセタール、例えばグリオキサール、メチルグリオキサール、マロンジアルデヒド、スクシンジアルデヒド、マレイン酸ジアルデヒドおよびフマル酸ジアルデヒド、酒石酸ジアルデヒド、アジピンジアルデヒド、２−オキシ−アジピンジアルデヒド、フラン−２，５−ジプロピオンアルデヒド、２−ホルミル−２，３−ジヒドロピラン、グルタルアルデヒド、ピメリン酸アルデヒドならびに芳香族ジアルデヒド、例えばテレフタルジアルデヒド、ｏ−フタルジアルデヒド、ピリジン−２，６−ジアルデヒドまたはフェニルグリオキサールである。しかし、１１４〜約１００００の分子量を有するアクロレインおよびメタクロレインのホモポリマーまたはコポリマーが使用されてもよい。コモノマーとしては、原理的に全ての水溶性コモノマー、例えばアクリルアミド、酢酸ビニルエステルおよびアクリル酸がこれに該当する。同様に、架橋剤として適しているのは、アルデヒド澱粉である。
【００６０】
群（９）の適当なハロゲン不含の架橋剤は、例えばジケトンまたは前駆体としての相応する半ケタールもしくはケタール、例えばβ−ジケトン、例えばアセチルアセトンまたはシクロアルカン−１，ｎ−ジオン、例えばシクロペンタン−１，３−ジオンおよびシクロヘキサン−１，４−ジオンである。しかし、１４０〜約１５０００の分子量を有するメチルビニルケトンのホモポリマーまたはコポリマーが使用されてもよい。コモノマーとしては、原理的に全ての水溶性モノマー、例えばアクリルアミド、酢酸ビニルエステルおよびアクリル酸が使用されてよい。
【００６１】
勿論、２個以上の架橋剤からなる混合物を使用することも可能である。
【００６２】
有利に使用される架橋剤は、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール−１，４、ヘキサンジオール−１，６および１５００までの分子量を有するポリアルキレングリコールのグリシジルエーテルならびに完全にアクリル酸および／またはメタクリル酸でエステル化された、酸化エチレン１〜２５モル、有利に２〜１５モルおよびトリメチロールプロパンまたはペンタエリトリット１モルの付加生成物である。
【００６３】
（ｃ）界面活性剤
架橋可能な水性混合物は、他の成分として少なくとも１つの界面活性剤０．１〜２０質量％を含有する。界面活性剤は、フォームの製造および安定化に著しく重要である。互いに相容性である、陰イオン、陽イオンまたは非イオンの界面活性剤または界面活性剤混合物を使用することができる。低分子量の界面活性剤が使用されてよいし、高分子量の界面活性剤が使用されてもよく、この場合には、異なる型の界面活性剤または同種類の型の界面活性剤の組合せ物は、好ましいことが明らかになった。非イオン界面活性剤は、例えばアルコール、アミン、フェノール、ナフトールまたはカルボン酸への酸化アルキレン、殊に酸化エチレン、酸化プロピレンおよび／または酸化ブチレンの付加生成物である。好ましくは、界面活性剤として少なくとも１０個のＣ原子を含有するアルコールへの酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンの付加生成物が使用され、この場合には、この付加生成物は、アルコール１モル当たり酸化エチレンおよび／または酸化プロピレン３〜２００モルを付加して含有する。付加生成物は、酸化アルキレン単位をブロックの形またはランダムな分布で含有する。非イオン界面活性剤の例は、獣脂アルコール１モルへの酸化エチレン７モルの付加生成物、酸化エチレン９モルと獣脂アルコール１モルとの反応生成物および獣脂アルコール１モルへの酸化エチレン８０モルの付加生成物である。更に、市販の非イオン界面活性剤は、オキソアルコールまたはチーグラー−アルコールとアルコール１モル当たり５〜１２モルの酸化エチレン、殊に７モルの酸化エチレンとの反応生成物からなる。更に、市販の非イオン界面活性剤は、ヒマシ油をエトキシル化することによって得ることができる。ヒマシ油１モル当たり、例えば酸化エチレン１２〜８０モルが付加される。更に、市販の製品は、例えば酸化エチレン１８モルと獣脂アルコール１モルとの反応生成物、Ｃ１３／Ｃ１５−オキソアルコールへの酸化エチレン１０モルの付加生成物または酸化エチレン７〜８モルとＣ１３／Ｃ１５−オキソアルコール１モルとの反応生成物である。更に、適当な非イオン界面活性剤は、フェノールアルコキシレート、例えば酸化エチレン９モルと反応されているｐ−第三ブチルフェノールまたはＣ１２〜Ｃ１８−アルコール１モルと酸化エチレン７．５モルとの反応生成物のメチルエーテルである。
【００６４】
上記の非イオン界面活性剤は、例えば硫酸でエステル化することによって相応する硫酸半エステルに変換させることができる。硫酸半エステルは、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形で陰イオン界面活性剤として使用される。陰イオン界面活性剤としては、例えば脂肪アルコールへの酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンの付加生成物の硫酸半エステルのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸またはアルキルフェノールエーテルスルフェートのアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩が適している。記載された種類の製品は、市場で入手可能である。例示的に、酸化エチレン１０６モルと反応されたＣ１３／Ｃ１５−オキソアルコールの硫酸半エステルのナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸のトリエタノールアミン塩、アルキルフェノールエーテルスルフェートのナトリウム塩および酸化エチレン１０６モルと獣脂アルコール１モルとの反応生成物の硫酸半エステルのナトリウム塩は、市販の陰イオン界面活性剤である。更に、適当な陰イオン界面活性剤は、Ｃ１３／Ｃ１５−オキソアルコールの硫酸半エステル、パラフィンスルホン酸、例えばＣ１５−アルキルスルホネート、アルキル置換されたベンゼンスルホン酸およびアルキル置換されたナフタリンスルホン酸、例えばドデシルベンゼンスルホン酸およびジ−ｎ−ブチルナフタリンスルホン酸ならびに脂肪アルコールホスフェート、例えばＣ１５／Ｃ１８−脂肪アルコールホスフェートである。重合可能な水性混合物は、非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤との組合せ物または非イオン界面活性剤からの組合せ物または陰イオン界面活性剤からの組合せ物を含むことができる。また、陽イオン界面活性剤も適している。このための例は、ジメチルスルフェートで四級化された、酸化エチレン６．５モルとオレインアミン１モルとの反応生成物、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミドおよびジメチルスルフェートで四級化された、有利に陽イオン界面活性剤として使用されるステアリン酸トリエタノールアミンエステルである。
【００６５】
水性混合物の界面活性剤含量は、有利に０．５〜１０質量％である。多くの場合に、水性混合物は、１．５〜８質量％の界面活性剤含量を有する。
【００６６】
（ｄ）溶解助剤
架橋可能な水性混合物は、場合によっては他の成分として少なくとも１つの溶解助剤を含有することができる。この中で、水と混合可能な有機溶剤は、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１価アルコール、グリコール、ポリエチレングリコールまたはそれから誘導されたモノエーテルであり、この場合モノエーテルは、二重結合を分子中に含有しない。適当なエーテルは、メチルグリコール、ブチルグリコール、メチルジグリコール、ブチルトリグリコール、３−エトキシ−１−プロパノールおよびグリセリンモノメチルエーテルである。
【００６７】
水性混合物は、少なくとも１つの溶解助剤を０〜５０質量％含有する。溶解助剤を使用する場合には、この溶解助剤の含量は、水性混合物中で有利に１〜２５質量％である。
【００６８】
（ｅ）濃稠化剤、気泡安定剤、充填剤、繊維、セル核形成剤
架橋可能な水性混合物は、場合によっては濃稠化剤、気泡安定剤、充填剤、繊維および／またはセル核形成剤を含有する。濃稠化剤は、例えばフォーム構造の最適化のためおよびフォーム安定性の改善のために使用される。従って、フォームは、重合の間に僅かにのみ収縮することが達成される。濃稠化剤としては、このために公知の全ての天然ポリマーおよび合成ポリマーがこれに該当し、この場合これらのポリマーは、水性系の粘度を著しく上昇させ、塩基性ポリマーのアミノ基と反応しない。この場合には、水膨潤性または水溶性の合成ポリマーおよび天然ポリマーが重要である。濃稠化剤についての詳細な概要は、例えばR.Y. LochheadおよびW.R. Cosmetics & Toiletries, 108, 95-135 (May 1993)およびD. Laba (編) "Rheological Properties of Cosmetics and Toiletries", Cosmetic Science and Technology Series, Vol 13, Marcel Dekker Inc., New York 1993中のM.T. Clarke, "Rheological Additives"の刊行物中に見出される。
【００６９】
濃稠化剤として当てはまる水膨潤性または水溶性の合成ポリマーは、例えば高分子量のポリエチレングリコールまたはエチレングリコールとポリプロピレングリコールとのコポリマーならびに高分子量の多糖類、例えば澱粉、グアール核粉、イナゴマメ核粉または天然物質の誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースおよびセルロース混合エーテルである。濃稠化剤の他の群は、水不溶性の生成物、例えば微粒状二酸化珪素、ゼオライト、ベントナイト、セルロース粉末、または架橋されたポリマーの別の微粒状粉末である。前記の水性混合物は、濃稠化剤を３０質量％までの量で含有することができる。このような濃稠化剤を主に使用する場合には、この濃稠化剤は、０．１質量％、有利に０．５〜２０質量％の量で水性混合物中に含有されている。
【００７０】
フォーム構造を最適化するために、場合によっては分子中に少なくとも５個のＣ原子を有する炭化水素は、水性反応混合物に添加することができる。適当な炭化水素は、例えばペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、デカンおよびドデカンである。当てはまる脂肪族炭化水素は、直鎖状であってもよいし、分枝鎖状であってもよいし、環式であってもよく、発泡の間に水性の混合物の温度を上廻る沸騰温度を有する。脂肪族炭化水素は、なお重合されていない発泡された水性反応混合物の可使時間を上昇させる。それによって、なお重合されていないフォームの取り扱いは、簡易化され、処理の安全性は、高められる。炭化水素は、例えばセル核形成剤として作用し、同時に既に形成されたフォームを安定化する。更に、炭化水素は、モノマーのフォームを重合させる場合にさらに混合物の発泡に作用しうる。更に、炭化水素は、発泡剤の機能を有することができる。また、炭化水素の代わりにかまたは炭化水素との混合物中に、場合によっては塩素化または弗素化された炭化水素、例えばジクロロメタン、トリクロロメタン、１，２−ジクロロメタン、トリクロロフルオロメタンまたは１，１，２−トリクロロトリフルオロエタンは、セル核形成剤および／またはフォーム安定剤として使用されてもよい。炭化水素を使用する場合には、炭化水素は、例えば重合可能な水性混合物に対して０．１〜２０質量％、有利に０．１〜１０質量％の量で使用される。
【００７１】
フォーム材料の性質を変性させるために、架橋可能な水性混合物には、１つ以上の充填剤、例えば白亜、タルク、粘土、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、親水性または疎水性変態での沈降珪酸、ドロマイトおよび／または硫酸カルシウムを添加することができる。充填剤の粒径は、例えば１０〜１０００μｍ、有利に５０〜８５０μｍである。充填剤は、３０質量％までの量で架橋可能な水性混合物中に含有されていてよい。
【００７２】
フォーム材料の性質は、場合によっては繊維で変性されていてもよい。この場合には、天然繊維もしくは合成繊維または繊維混合物、例えばセルロース、ウール、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルまたはポリアミドが重要である。繊維を使用する場合には、繊維は、例示的に２００質量％まで、有利に２５質量％までの量で水性混合物中に存在していてよい。充填剤および繊維は、場合によっては既に発泡された混合物に添加されていてもよい。繊維の共用は、完成したフォーム材料の強度特性、例えば湿式強度を上昇させる。
【００７３】
（ｆ）吸水性の酸性ポリマー
以下、酸性の超吸収体とも呼ばれている吸水性の酸性ポリマーとして、例えばＷＯ−Ａ−００／６３２９５、第２頁、第２７行〜第９頁、第１６行に記載されている全てのヒドロゲルを使用することができる。この場合には、本質的に少なくとも部分的に中和された形で高い吸水能を有する酸性モノマーの僅かに架橋されたポリマーが重要である。このようなそれぞれ僅かにのみ架橋されたポリマーの例は、架橋されたポリアクリル酸、澱粉上で架橋され加水分解されたアクリルニトリルのグラフトポリマー、澱粉上で架橋されたアクリル酸のグラフトポリマー、酢酸ビニルエステルとアクリル酸エステルとからなる加水分解され架橋されたコポリマー、架橋されたポリアクリルアミド、加水分解され架橋されたポリアクリルアミド、エチレンと無水マレイン酸とからなる架橋されたコポリマー、イソブチレンと無水マレイン酸とからなる架橋されたコポリマー、架橋されたポリビニルスルホン酸、架橋されたポリビニルホスホン酸および架橋されスルホン化されたポリスチレンである。記載された酸性の超吸収体は、単独で架橋可能な水性混合物に添加されてもよいし、互いの混合物で架橋可能な水性混合物に添加されてもよい。特に、酸性の超吸収体としては、中和され僅かにのみ架橋されたポリアクリル酸の微粒状ポリマーが使用される。酸性の超吸収体の酸基の中和は、有利に苛性ソーダ液、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸ナトリウムで行なわれる。しかし、中和は、苛性カリ液、アンモニア、アミンまたはアルカノールアミン、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンで行なわれうる。
【００７４】
吸水性の酸性ポリマーは、粒子の形で架橋可能な混合物または有利に既に発泡された架橋可能な混合物に添加される。粒子は、固体の形または発泡された形で使用されることができる。質量平均による平均粒径は、例えば１０〜２０００μｍ、有利に１００〜８５０μｍであり、多くの場合に１５０〜４５０μｍの範囲内にある。相応する粒径を有する超吸収体は、例えば微粉砕、例えば粗粒の固体の超吸収体または発泡された超吸収体を微粉砕することによって製造されることができる。発泡された酸性の超吸収体の密度は、例えば０．０１〜０．９ｇ／ｃｍ３、有利に０．０５〜０．７ｇ／ｃｍ３である。粒子状の超吸収体の表面は、場合によっては後架橋されていてよい。有利には、表面が後後架橋されていない酸性の超吸収体が使用される。
【００７５】
酸性の超吸収体は、上記の刊行物の記載から公知である。殊に、ＷＯ−Ａ−００／６３２９５、第６頁、第３６行〜第７頁、第４４行参照。表面の後架橋のために、例えば僅かに架橋されたポリアクリル酸からなる粒子は、カルボキシル基に対して反応性の少なくとも２個の基を有する化合物と反応される。この場合には、上記の（ｂ）に記載された典型的な架橋剤が重要である。架橋剤として使用するのに特に重要なものは、例えば多価アルコール、例えばプロピレングリコール、ブタンジオール−１，４またはヘキサンジオール−１，６、およびエチレングリコールおよび２００〜１５００、有利に３００〜４００の分子量を有するポリエチレングリコールのグリシジルエーテル、ならびにアクリル酸またはメタクリル酸で完全にエステル化された、トリメチロールプロパンの反応生成物、モル比１：１〜２５、有利に１：３〜１５のトリメチロールプロパンと酸化エチレンとの反応生成物ならびにモル比１：３０、有利に１：４〜２０のペンタエリトリットと酸化エチレンとの反応生成物である。陰イオン超吸収体粒子の表面の後架橋は、例えば２２０℃まで、例えば有利に１２０〜１９０℃で実施される。
【００７６】
吸水性の酸性ポリマーとしては、上記の粒径を有する粒子の形の超吸収体が使用される。架橋可能な水性混合物中に吸水性の酸性ポリマーを混入する場合には、ポリマー混合物は、例えば吸水性の酸性ポリマーを１０〜９０質量％、有利に３０〜７０質量％含有する。多くの場合に、発泡された塩基性ヒドロゲルと場合によっては発泡された酸性のヒドロゲルとからなる混合物は、酸性の超吸収体を４０〜６０質量％含有する。
【００７７】
塩含有の水溶液に対して高い吸水能を有するフォームを製造するために、塩基性の超吸収体および酸性の超吸収体が有利に中和されていない形で使用される。吸水性の酸性ポリマーの中和度は、例えば０〜１００モル％、有利に０〜７５質量％、多くの場合に０〜５０モル％である。吸水性の塩基性ポリマーは、遊離塩基の形で塩含有の水溶液および殊に酸性の水溶液に対して、酸で中和された形の場合よりも高い吸水能を有する。塩基性ポリマーを単独の吸水性のポリマーとして使用する場合には、中和度は、例えば０〜１００モル％、有利に０〜６０モル％である。
【００７８】
フォーム材料の製造
成分（ａ）塩基性ポリマー、（ｂ）架橋剤および（ｃ）界面活性剤を強制的に含有し、ならびに場合によっては成分（ｄ）、（ｅ）および／または（ｆ）の少なくとも１つを含有する上記の架橋可能な水性混合物は、最初に発泡される。例えば、不活性のガスは、例えば２〜４００バールの圧力下で架橋可能な水性混合物中に溶解させることができ、引続き大気圧に放圧させることができる。ノズルからの放圧の際に、流動能を有するフォームが生成される。また、架橋可能な水性混合物は、別の方法により、その中に不活性ガスの微細な気泡を拡散させることにより発泡させることができる。架橋可能な水性混合物の発泡は、実験室内で例えば、水性混合物を、泡立て器を備えたクッキングマシン中で発泡させることによって行なうことができる。フォームの製造は、有利に不活性ガス雰囲気中、例えば窒素または希ガス中で常圧下または高められた圧力、例えば２５バールまでの圧力下で実施され、引続き放圧が実施される。フォームのコンシステンシー、気泡の寸法およびフォーム中での気泡の分布は、例えば界面活性剤、溶解助剤、気泡安定剤、セル核形成剤、濃稠化剤および充填剤を選択することによって幅広い範囲内で変動させることができる。それによって、密度、フォーム材料の連続気泡性の程度およびフォーム材料の壁厚を簡単に調節することができる。水性混合物は、有利に水性混合物の成分の沸点を下廻る温度、例えば室温ないし１００℃、有利に２０〜５０℃で発泡される。しかし、最も低い沸点を有する成分の沸点を上廻る温度で、混合物を圧密に閉鎖された容器中で発泡させることにより作業することもできる。流動能を有し、長時間に亘って安定性である架橋可能なフォーム状混合物を得ることができる。発泡された架橋可能な混合物の密度は、２０℃の温度で、例えば０．０１〜０．９ｇ／ｃｍ３である。
【００７９】
発泡された混合物の架橋
本方法の第２の工程において、塩基性ポリマーの架橋は、吸水性の塩基性ポリマーを形成させながら行なわれる。元来の水溶性ポリマーは、架橋によって水不溶性になる。塩基性ポリマーのヒドロゲルを得ることができる。架橋可能なフォーム状混合物は、例えば適当な金型内に移動され、そこで加熱され、したがって架橋剤は、塩基性ポリマーと反応する。発泡された材料は、例えば望ましい濃度で、有利に不粘着被覆を備えている一時的な担持材料上に施こすことができる。例えば、フォームを下地上にナイフ塗布することができる。別の方法は、フォーム状の水性混合物を、同様に不粘着被覆を備えている金型内に注入することにある。
【００８０】
発泡された水性混合物は、長い可使時間を有するので、この混合物は、複合材料の製造にも適している。この発泡された水性混合物は、例えば永続的な担持材料上、例えばポリマーからなるフィルム（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリアミドからなるフィルム）または金属、例えばアルミニウム上に施こされていてよい。また、発泡された水性混合物は、フリース、毛羽、薄葉紙、織物、天然または合成の繊維上または別のフォーム上に塗布されることができる。複合材料を製造する場合には、場合によってはフォームを一定の構造の形状かまたは異なる層厚で担持材料上に施こすことは、好ましい。しかし、フォームを毛羽層またはフリース上に塗布し、これらの材料を毛羽が架橋後にフォームと一体の成分となるように含浸することも可能である。また、第１の処理工程で得ることができる発泡された水性混合物は、大きなブロックに変形して架橋させることができる。ブロックは、架橋後に小さな成形体に切断することができるかまたは鋸引きすることができる。また、発泡された水性混合物を下地上に塗布し、フォーム状の層をフィルムまたはフリース、薄葉紙、織物、または別のフォームで被覆し、サンドイッチ状の構造体を加熱によって架橋することにより、サンドイッチ状の構造体を製造することができる。しかし、架橋前または架橋後に発泡された架橋可能な層からなる少なくとも１つの他の層を塗布し、場合によっては他のフィルム、フリース、薄葉紙、織物、繊維または別の材料で被覆することも可能である。更に、複合体は、第２の処理工程で架橋に掛けられる。しかし、同じかまたは異なる厚さの他のフォーム層を有するサンドイッチ状の構造体を製造することもできる。
【００８１】
約１ミリメートルまでの層厚を有する本発明によるフォーム層は、発泡された架橋可能な水性混合物を片側で加熱することによって製造されるかまたは殊に発泡された架橋可能な水性混合物を片側で照射することによって製造される。フォームの厚手の層、例えば数センチメートルの厚さを有するフォームを製造する場合には、発泡された架橋可能な材料をマイクロ波を用いて加熱することが特に好ましい。それというのも、こうして比較的均一な加熱が達成されうるからである。この場合、架橋は、例えば２０〜１８０℃の温度、有利に２０〜１００℃の範囲内、殊に６５〜８０℃の温度で行なわれる。架橋される厚手のフォーム層の場合、発泡された混合物は、両面で接触加熱を用いてかまたは照射によって熱で処理される。塩基性のフォーム状ヒドロゲルの厚さは、本質的に架橋可能な水性混合物の密度に相当する。従って、例えば０．０１〜０．９ｇ／ｃｍ３、有利に０．１〜０．７ｇ／ｃｍ３の密度を有する吸水性の塩基性ポリマーからなるフォーム材料を得ることができる。塩基性のフォーム状ポリマーは、連続気泡性である。連続気泡の割合は、例えば少なくとも８０％であり、有利には、９０％を上廻る。特に好ましいのは、１００％の連続気泡の割合を有するフォームである。フォーム中の連続気泡の割合は、例えば走査電子顕微鏡を用いて測定される。
【００８２】
特に高い吸水能力および電解質含有水溶液に対して改善された吸収能を有するフォーム材料は、発泡された水性混合物を架橋することによって得ることができ、この場合この発泡された水性混合物は、ポリマー混合物に対して１０〜９０質量％の微粒状の吸水性の酸性ポリマーを含有する。酸性のヒドロゲルは、例えば１０〜２０００μｍの粒径を有する固体の粒状ポリマーまたは発泡された微粒子状ポリマーとして本発明によるフォーム材料中に存在していてよい。
【００８３】
発泡された混合物の架橋後または架橋中に、フォーム状ヒドロゲルの乾燥は、行なわれる。この場合、水および別の揮発性成分は、架橋されたフォーム状ヒドロゲルから除去される。乾燥は、有利にフォーム状ヒドロゲルの架橋後に行なわれる。適当な乾燥方法の例は、熱対流乾燥、例えば乾燥台上での乾燥、室内乾燥、通路乾燥、平坦軌道乾燥、ディスク乾燥、回転ドラム乾燥、落下シャフト乾燥（Rieselschacht）、風管乾燥、流れ乾燥、渦動床乾燥、流動床乾燥、バケット乾燥および球面状床乾燥（Kugelbetttrocknung）、熱接触乾燥、例えば加熱プレート乾燥、ローラー乾燥、ベルト乾燥、篩分けドラム乾燥、スクリュー乾燥、タンブル乾燥および接触ディスク乾燥、放射線乾燥、例えば赤外線乾燥、誘電乾燥、例えばマイクロ波乾燥および凍結乾燥である。望ましくない分解反応および架橋反応を阻止するために、乾燥を減圧で保護ガス雰囲気下および／または生成物温度が１２０℃、有利に１００℃を超えないように注意深く熱的条件下で実施することは、好ましい。特に好適な乾燥方法は、（真空）ベルト乾燥およびバケット乾燥である。
【００８４】
乾燥工程後、フォーム状ヒドロゲルは、多くの場合にもはや水を含有していない。しかし、発泡された材料の含水量は、フォームを水または水蒸気で湿潤させることによって任意に調節させることができる。多くの場合に、フォーム状ゲルの含水量は、１〜６０質量％、有利に２〜１０質量％である。フォーム状ヒドロゲルの柔軟性は、含水量により調節させることができる。完全に乾燥されたフォーム状ヒドロゲルは、硬質および脆性であり、一方で、例えば５〜２０質量％の含水量を有する発泡された材料は、柔軟性である。発泡されたヒドロゲルは、フィルムまたは顆粒の形で直接に使用されてもよいし、厚手のブロックから個々の板またはフィルムに切断されてもよい。
【００８５】
しかし、上記のフォーム状ヒドロゲルは、発泡された材料の表面を後架橋する程度になお十分に変性されていてよい。それによって、発泡されたヒドロゲルからなる成形体のゲル安定性は、改善させることができる。表面の後架橋を実施するために、発泡されたヒドロゲルからなる成形体の表面は、少なくとも１つの架橋剤で処理され、こうして処理された成形体は、架橋剤がヒドロゲルと反応する温度に加熱される。適当な架橋剤は、上記の（ｂ）に記載されている。この化合物は、同様にフォーム状ヒドロゲルの表面の後架橋に使用されてよい。有利に使用される架橋剤は、上記に既述されたグリシジルエーテルならびにアクリル酸および／またはメタクリル酸とトリメチロールプロパン１モルおよび酸化エチレン６〜１５モルからの反応生成物とのエステルである。
【００８６】
表面後架橋のための架橋剤は、有利に含水溶液の形でフォーム材料の表面上に施こされる。含水溶液は、水混和性の有機溶剤、例えばアルコール、例えばメタノール、エタノールおよび／またはイソプロパノールまたはケトン、例えばアセトンを含有することができる。フォーム状ヒドロゲルの表面上に塗布される架橋剤の量は、例えば０．１〜５質量％、有利に１〜２質量％である。フォーム状ヒドロゲルの表面の後架橋は、少なくとも１つの架橋剤で処理されたフォーム状ヒドロゲルを、例えば６０〜１２０℃、有利に７０〜１００℃の温度で加熱することによって行なわれる。表面架橋後、表面上で後架橋された発泡されたヒドロゲルの含水量は、同様に１〜６０質量％の値に調節されることができる。
【００８７】
場合によっては表面上で後架橋された、本発明によるフォーム状ヒドロゲルは、全ての目的に使用されることができ、この目的のためには、例えば酸基を含有するポリマー、例えば架橋されたポリアクリレートを基礎とする、欧州特許第０８５８４７８号明細書の記載から公知の吸水性のフォーム状ヒドロゲルを使用することができる。本発明によるフォーム状ヒドロゲルは、例えば体液を吸収するための衛生用品における、傷口を覆うための複合材料における、シール材料として、包装材料として、底面改良剤として、底面代替物として、スラッジの脱水のため、酸性の水性廃棄物の吸収のため、ラッカーの残存量を廃棄する際の水性ラッカーの濃厚化のため、含水油または炭化水素を脱水するため、または通気系中のフィルターのための材料としての使用に適している。
【００８８】
衛生用品、例えばおむつ、生理帯、失禁用品および複合材料への本発明によるフォーム状ヒドロゲルの使用は、特に重要である。この本発明によるフォーム状ヒドロゲルは、例えば衛生用品において、数多くの機能、即ち体液の捕捉、分布および／または蓄積を満たす。フォーム状ヒドロゲルの表面は、場合によっては界面活性剤または未架橋のビニルアミン単位を含有するポリマーでの処理によって変性させることができる。それによって、液体の捕捉を改善することが達成される。
【００８９】
本発明によるフォーム状ヒドロゲルからなるフォーム材料層は、例えば１〜５ｍｍの厚さで上記の衛生用品の１つにおいて吸収性核として、上側の液体透過性被覆と例えばポリエチレンまたはポリプロピレンからのフィルムからなる下側の液体不透過性層との間に配置されていてよい。衛生用品の液体透過性層は、使用の際に使用者の皮膚と直接接触して存在する。この材料は、通常、天然繊維、例えばセルロース繊維または毛羽からのフリースからなる。場合によっては、吸収性核の上側および／または下側には、なお薄葉紙層が配置されている。衛生用品の下側層と吸収性核との間には、場合によってはなお従来の粒状の陰イオン超吸収体からなる蓄積層が存在していてよい。発泡された塩基性ヒドロゲルを吸収性核としておむつ中に使用する場合には、発泡された塩基性ヒドロゲルの連続気泡構造のために、通常、一度に侵入した体液を個々の量で円滑に導出させることができる。それによって、使用者には、おむつの表面乾燥性の快適な感触が伝えられる。
【００９０】
測定方法
密度
全ての適当な重量測定法は、多成分系フォーム材料系の密度測定のために採用することができる。フォーム材料構造体の体積単位当たりの固体の多成分系フォーム材料系の質量が測定される。多成分系フォーム材料系の密度を測定するための方法は、ＡＳＴＭ方法Ｎｏ．Ｄ３５７４−８６、試験Ａに記載されている。この方法は、ウレタンフォームの密度を測定するために開発されたが、しかし、前記目的のために使用されてもよい。それによれば、前記方法の記載と同様に、前状態調節された試験体の場合に、２２＋／−２℃でこの試験体の乾燥質量および体積が測定される。よりいっそう大きな試験体の寸法の体積測定は、常圧下で実施される。
【００９１】
自由膨潤能力（ＦＳＣ）
この方法の場合、多成分系フォーム材料系の自由膨潤能力は、ティーバッグ中で測定される。ＦＳＣを測定するために、乾燥されたフォーム材料０．２０００±０．００５０ｇは、６０×８５ｍｍの大きさのティーバッグ中に導入され、引続きこのティーバッグは、溶接される。このティーバッグは、３０分間、過剰量の試験溶液中に入れられる（食塩溶液少なくとも０．８３  ｌ／ポリマー粉末１ｇ）。引続き、このティーバッグは、１つの角で懸吊させることにより、１０分間滴下させることができる。液体量の測定は、ティーバッグを秤量することによって行なわれる。
【００９２】
試験溶液として、０．９質量％のＮａＣｌ溶液が使用された。
【００９３】
捕捉時間
多成分系フォーム材料系は、１．５ｍｍまたは２ｍｍまたは４ｍｍの厚さの層に切断される。商業的に使用可能なおむつは、注意深く切断され、捕捉媒体として使用されている高い嵩高性のものは、取り出され、その代わりに寸法７×７ｃｍの多成分系フォーム材料系が挿入される。おむつは、再び閉鎖される。０．９％の食塩溶液の添加は、中央部にリングを有するプラスチック板を通して行なわれる（リングの内径６．０ｃｍ、高さ４．０ｃｍ）。この板は、分銅で負荷され、したがっておむつの全負荷は、１３．６ｇ／ｃｍ２である。プラスチック板は、おむつの中心点が同時に添加用リングの中心点であるように置かれる。３回０．９％ＮａＣｌ溶液１０ｍｌが添加される。０．９％ＮａＣｌ溶液は、測定シリンダー中に取り分けられ、板中のリングを通して少量でおむつ上に添加される。添加と同時に、おむつ中への溶液の完全な導入に必要とされる時間が測定される。測定された時間は、捕捉時間１として注記される。その後に、おむつは、板で１０分間、負荷され、この場合負荷は、さらに１３．６ｇ／ｃｍ２で維持される。この時間の後、この板は、除去され、中心点上に濾紙１０ｇ±０．５ｇ（Schleicher & Schuell S&S 2282, 10ｘ10cm）が置かれ、１２００ｇの分銅が１５秒間、負荷される。この時間の後、分銅は除去され、濾紙の重さが再び測定される。質量の差は、再湿潤度（Rewet）１として注記される。その後に、添加用リングを有するプラスチック板は、再びおむつ上に置かれ、液体の第２の添加が行なわれる。測定された時間は、捕捉時間２として注記される。方法は、記載されたように繰り返される。こうして、再湿潤度２および３ならびに捕捉時間３を得ることができる。
【００９４】
遠心分離保持能力（ＣＲＣ＝Centrifuge Retention Capacity）
この方法の場合、多成分系フォーム材料系の自由膨潤能力は、ティーバッグ中で測定される。ＣＲＣの測定のために、乾燥された多成分系フォーム材料系０．２０００±０．００５０ｇは、６０×８５ｍｍの大きさのティーバッグ中に導入され、引続きこのティーバッグは、溶接される。このティーバッグは、３０分間、過剰量の０．９質量％の食塩溶液中に入れられる（食塩溶液少なくとも０．８３  ｌ／ポリマー粉末１ｇ）。引続き、このティーバッグは、２５０Ｇで３分間遠心分離される。液体量の測定は、遠心分離されたティーバッグを秤量することによって行なわれる。
【００９５】
試験溶液として、０．９質量％のＮａＣｌ溶液が使用された。
【００９６】
自由膨潤率（ＦＳＲ）
自由膨潤率の測定のために、多成分系フォーム材料系０．５０ｇ（ＷＨ）は、約６ｃｍの円形の底面を有するプラスチック皿の底面上に装入される。プラスチック皿は、約２．５ｃｍの高さを有し、約７．５ｃｍ×７．５ｃｍの正方形の開口を有する。更に、漏斗を用いて、０．９％ＮａＣｌ溶液１０ｇ（ＷＵ）は、プラスチック皿の中心部に添加される。液体が多成分系フォーム材料系と接触したら直ちに時間の測定が開始され、多成分系フォーム材料系が全液体を完全に吸収した場合に初めて、即ち自由液体がもはや確認できなくなったら停止される。この時間、ｔＡとして注記される。更に、自由膨潤率は、
ＦＳＲ＝ＷＵ  ／  （ＷＨ  ×  ｔＡ）
により計算される。
【００９７】
圧力に対する吸収性（ＡＡＰ  Absorbency Against Pressure）（０．３ｐｓｉ）
ＡＡＰ  ０．３ｐｓｉを測定するための測定セルは、６０ｍｍの内径および５０ｍｍの高さを有するプレキシガラス製シリンダであり、このシリンダは、下側に３６μｍの目開きを有する接着された特殊鋼製篩分け底面を有する。更に、５９ｍｍの直径およびプラスチック板と一緒に測定セル中に置くことができる分銅を有するプラスチック板は、測定セルに属する。プラスチック板の質量および分銅は、一緒になって０．３ｐｓｉの質量負荷に相当する。ＡＡＰ０．３ｐｓｉの測定を実施するために、空のプレキシガラス製シリンダおよびプラスチック板の質量が測定され、ＷＯとして注記される。更に、２０ｍｍの直径の多成分系フォーム材料系の一部分は、プレキシガラス製シリンダ中に入れられ、秤量される。引続き、プラスチック板は、注意深くプレキシガラス製シリンダ中に置かれ、全部単位が秤量され；質量は、Ｗａとして注記される。更に、分銅は、プレキシガラス製シリンダ中のプラスチック板上に置かれる。２００ｍｍの直径および３０ｍｍの高さを有するペトリ皿の中心部には、１２０ｍｍの直径および多孔度０を有するセラミック濾板が置かれ、濾板の表面が湿潤されることなく、液体表面が濾板表面で閉じこめられる程度に多量の０．９質量％の塩化ナトリウム溶液が注入される。引続き、９０ｍｍの直径および２０μｍ未満の孔径を有する円形の濾紙（Schleicher & SchuellのS&S 589 Schwarzband）は、セラミック板上に置かれる。更に、多成分系フォーム材料系を含むプレキシガラス製シリンダは、プラスチック板および分銅と一緒に濾紙上に置かれ、そこで６０分間、放置される。この時間の後、完全な単位は、濾紙を有するペトリ皿から取り出され、引続き分銅は、プレキシガラス製シリンダから除去される。膨潤された多成分系フォーム材料系を含むプレキシガラス製シリンダは、プラスチック板と一緒に秤量され、この質量は、Ｗｂとして注記される。
【００９８】
圧力に対する吸収量（ＡＡＰ）は、次のように計算される：
ＡＡＰ  ０．３ｐｓｉ[ｇ／ｇ]  ＝  [Ｗｂ−Ｗａ]  ／  [Ｗａ−ＷＯ]
Ｋ値
Ｋ値は、Ｈ．Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−Ｃｈｅｍｉｅ, 第１３巻,５２〜６３および７１〜７４（１９３２）により、５質量％の水溶液中でｐＨ７、２５℃および０．５質量％のポリマー濃度で測定された。
【００９９】
剛性（Stiffness）
引張強さ（Tensile strength）
靭性（Toughness）
最大時の伸び（Nominal strain at max load）
破断時の伸び（Nominal strain at break）
をそれぞれＤＩＮ／ＥＮ  ＩＳＯ  ５２７−１により測定し、この場合使用された試験体は、ＤＩＮ  ５３４４８／Ａによる条件を満たし、締付長さは、３０ｍｍであり、試験速度は、６ｍｍ／分であった。
【０１００】
上記と関連して別記しない限り、実施例における百分率の記載は、質量％を意味する。
【０１０１】
例１
９０のＫ値を有するポリビニルアミンの１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の１５％の水溶液１５ｇ（Ｃ１６／Ｃ１８アルコール混合物１モルへの酸化エチレン８０モルの付加生成物）および架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇを添加した。架橋可能な混合物をウルトラターラックス（Ultraturrax）攪拌機の剪断場中で１分間、発泡させ、その後にアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で７０℃の温度で貯蔵した。この場合、ポリビニルアミンを架橋させ、フォームを完全に乾燥させた。引続き、得られたフォーム状ヒドロゲルを５％の含水量に調節した。このフォーム状ヒドロゲルは、第１表に記載された性質を有していた。
【０１０２】
第１表
圧力下での吸収量（ＡＡＰ）  １３．８ｇ／ｇ
自由膨潤能力（ＦＳＣ）        ２４．４ｇ／ｇ
遠心分離保持能力（ＣＲＣ）    １２．７ｇ／ｇ
自由膨潤率（ＦＳＲ）          ０．０５ｇ／ｇ・秒未満
例２
９０のＫ値を有するポリビニルアミンの１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の１５％の水溶液１５ｇ（Ｃ１６／Ｃ１８アルコール混合物１モルへの酸化エチレン８０モルの付加生成物）および架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇを添加した。更に、第２表に記載された量のペンタンを含有する混合物を得た。
【０１０３】
その後に、架橋可能な混合物をウルトラターラックス攪拌機の剪断場中で１分間、発泡させ、その後にアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。金型内でのフォーム層の高さは、６ｍｍであった。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で７０℃の温度で貯蔵した。この場合、ポリビニルアミンを架橋させ、フォームを完全に乾燥させた。引続き、それぞれ得られたフォーム状ヒドロゲルを５％の含水量に調節した。このフォーム状ヒドロゲルは、第２表および第３表に記載された性質を有していた。
【０１０４】
【表１】
2005521757.tif 000004
【０１０５】
例３
９０のＫ値を有するポリビニルアミンの１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の１５％の水溶液１５ｇ（Ｃ１６／Ｃ１８アルコール混合物１モルへの酸化エチレン８０モルの付加生成物）および架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇを添加した。更に、第４表に記載された量のセルロース繊維（Technocel Fasern 1000, 繊維の長さ１０００μｍ）を含有する混合物を得た。次に、架橋可能な水性混合物を２００ｒｐｍの攪拌機回転速度で５分間均質化し、その後に７５０ｒｐｍで窒素の導入下に１００  ｌ／時間の量で発泡させた。
【０１０６】
次に、こうして得られたフォーム状混合物をそれぞれアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。金型内でのフォーム層の高さは、６ｍｍであった。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で７０℃の温度で貯蔵した。この場合、ポリビニルアミンを架橋させ、フォームを完全に乾燥させた。引続き、それぞれ得られた繊維含有のフォーム状ヒドロゲルを５％の含水量に調節した。このフォーム状ヒドロゲルは、第４表および第５表に記載された性質を有していた。
【０１０７】
【表２】
2005521757.tif 000005
【０１０８】
例４
９０のＫ値を有するポリビニルアミンの１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の１５％の水溶液１５ｇ（Ｃ１６／Ｃ１８アルコール混合物１モルへの酸化エチレン８０モルの付加生成物）および架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇを添加した。この混合物の成分を１００  ｌ／時間の窒素流の貫流下に最初に２００ｒｐｍで５分間およびその後に７５０ｒｐｍで５分間攪拌し、その際に架橋可能なフォーム状混合物を得ることができた。
次に、こうして得られたフォーム状混合物をアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。金型内でのフォーム層の高さは、６ｍｍであった。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で７０℃の温度で貯蔵した。この場合、ポリビニルアミンを架橋させ、フォームを完全に乾燥させた。こうして得れたフォーム材料の試験体を５％の含水量に調節した。その後に、それぞれ第６表に記載された酸をフォーム材料試験体上に噴霧し、したがってフォーム材料表面は、酸性範囲内のｐＨ値を有していた。その後に、フォームの柔軟性を評価した。結果は、第６表中に記載されている。
【０１０９】
【表３】
2005521757.tif 000006
【０１１０】
微粒子状の吸水性の酸性ポリマー（ＳＡＰ１）の製造
アクリル酸２７０ｇをビーカー中に秤量した。次に、架橋剤としてのメチレンビスアクリルアミド１．１５５ｇ（ＭＢＡ）を添加し、モノマーを完全に溶液になるまで攪拌した。別の容器中に蒸留水８１０ｇを秤量し、モノマー混合物に添加した。溶液を攪拌し、混合物を完全なものにした。引続き、モノマー水溶液を冷却のために冷蔵庫中に貯蔵した（約１時間）。
【０１１１】
蒸留水を用いて１０％の過硫酸ナトリウム溶液を得、この過硫酸ナトリウム溶液を冷却された重合容器中に入れた。開始剤系として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン０．１５７ｇ（Darocur 1173, Ciba, 光開始剤）および１０％過硫酸ナトリウム溶液２．７３６ｇを添加した。最終的な混合工程の後、均質系を得ることができ、この均質系を１０℃の温度が達成されるまで放置し、この場合には、重合反応は、１２分間以内で２０ｍＷｃｍ−２のＵＶエネルギーを用いての照射によって実施された。ゲル状のポリマーを得ることができ、これを微粉砕し、１２５℃で完全に乾燥させた。得られた乾燥されたポリマーを微粉砕し、１５０μｍ〜４５０μｍの平均粒径を有する画分を篩分けした。
【０１１２】
例５
９０のＫ値を有するポリビニルアミンの１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の１５％の水溶液１５ｇ（Ｃ１６／Ｃ１８アルコール混合物１モルへの酸化エチレン８０モルの付加生成物）および架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇを添加した。架橋可能な混合物をウルトラターラックス攪拌機の剪断場中で１分間、発泡させた。上記成分とそれぞれ第７表に記載された量のペンタンとからなる他の架橋可能な混合物を得、この架橋可能な混合物を１分間でウルトラターラックス装置を用いて剪断によって発泡させた。
【０１１３】
次に、ＳＡＰ１  ４５ｇ（粒径１５０〜４５０μｍ）を添加し、この混合物をさらに剪断によって約１分間、均質化した。こうして得られたフォーム状混合物をアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。金型内でのフォーム層の高さは、６ｍｍであった。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で７０℃の温度で貯蔵した。この場合、ポリビニルアミンを架橋させ、フォームを完全に乾燥させた。引続き、それぞれ得られたフォーム状ヒドロゲルを５％の含水量に調節した。このフォーム状ヒドロゲルは、第７表に記載された性質を有していた。
【０１１４】
【表４】
2005521757.tif 000007
【０１１５】
測定結果は、多成分系フォーム材料系が出発水溶液の全体量に対してペンタン１０％の発泡剤量を有する出発混合物から製造された場合に、多成分系フォーム材料系が最高の性能を有することを示す。
【０１１６】
例６
９０のＫ値を有するポリビニルアミンの１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の１５％の水溶液１５ｇ（Ｃ１６／Ｃ１８アルコール混合物１モルへの酸化エチレン８０モルの付加生成物）、架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇおよびペンタン３ｇを添加した。架橋可能な混合物をウルトラターラックス攪拌機の剪断場中で１分間、発泡させた。次に、架橋可能な水性混合物の試料に第８表にそれぞれ記載された粒径分布を有するＳＡＰ１  ４５ｇを添加した。次に、この混合物を１分間攪拌した。均質な混合物を得ることができた。
次に、こうして得られた架橋可能なフォーム状混合物をそれぞれアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。金型内でのフォーム層の高さは、３６ｍｍであった。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で７０℃の温度で貯蔵した。この場合、ポリビニルアミンを架橋させ、フォームを完全に乾燥させた。引続き、それぞれ得られたフォーム状ヒドロゲルを５％の含水量に調節した。このフォーム状ヒドロゲルは、第８表に記載された性質を有していた。
【０１１７】
【表５】
2005521757.tif 000008
【０１１８】
一般に、１５０〜４５０μｍの粒径区分は、明らかに良好な吸収プロフィールを示し、この事実は、一面でフォーム系内でよりいっそう小さな粒子が良好に一体化されていることを理由付けることができ、他面、ＳＡＰ１の大きく膨潤された粒子によって通路系内で導出しうる液体の搬送が僅かであるように阻止されることを理由付けることができる。
【０１１９】
例７
９０のＫ値を有するポリビニルアミン（PVAm）の１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の１５％の水溶液１５ｇ（Ｃ１６／Ｃ１８アルコール混合物１モルへの酸化エチレン８０モルの付加生成物）、架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇおよびペンタン３ｇを添加した。架橋可能な混合物をウルトラターラックス攪拌機の剪断場中で１分間、発泡させた。次に、架橋可能な水性混合物の試料に第９表にそれぞれ記載されたポリビニルアミン：ＳＡＰ１の質量比で１５０〜４５０μｍの平均粒径分布を有するＳＡＰ１を添加した。次に、この混合物を１分間攪拌した。均質な混合物を得ることができた。
次に、こうして得られた架橋可能なフォーム状混合物をそれぞれアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。金型内でのフォーム層の高さは、６ｍｍであった。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で７０℃の温度で貯蔵した。この場合、ポリビニルアミンを架橋させ、フォームを完全に乾燥させた。引続き、それぞれ得られたフォーム状ヒドロゲルを５％の含水量に調節した。このフォーム状ヒドロゲルは、第９表に記載された性質を有していた。
【０１２０】
【表６】
2005521757.tif 000009
【０１２１】
得られたフォームの最高の性能は、多成分系の組合せ物の場合に４０：６０のＰＶＡｍ：ＳＡＰ１の比で得ることができた。
【０１２２】
例８
９０のＫ値を有するポリビニルアミン（PVAm）の１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の１５％の水溶液１５ｇ（Ｃ１６／Ｃ１８アルコール混合物１モルへの酸化エチレン８０モルの付加生成物）、架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇおよびペンタン３ｇを添加した。架橋可能な混合物をウルトラターラックス攪拌機の剪断場中で１分間、発泡させた。次に、架橋可能な水性混合物に１５０〜４５０μｍの平均粒径分布を有するＳＡＰ１  ４５ｇを添加し、次に、この混合物をそれぞれ１分間ウルトラターラックス装置を用いての処理によって均質化した。
上記組成の２つの他の架橋可能なフォーム状混合物を得、次にこのフォーム状混合物をそれぞれアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。金型内でのフォーム層の高さは、６ｍｍであった。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で第１０表に記載された温度で貯蔵した。この場合、ポリビニルアミンを架橋させ、フォームを完全に乾燥させた。引続き、それぞれ得られたフォーム状ヒドロゲルを５％の含水量に調節した。このフォーム状ヒドロゲルは、第１０表に記載された性質を有していた。
【０１２３】
【表７】
2005521757.tif 000010
【０１２４】
架橋温度および乾燥温度は、種々の程度に性能に影響を及ぼす。ティーバッグ試験における吸収能力は、３０分後に６０℃で最高であり、よりいっそう高い温度と比較して４時間での早期の飽和の値が達成される。勿論、保持値および膨潤速度は、この温度で最適である。
【０１２５】
例９
９０のＫ値を有するポリビニルアミン（PVAm）の１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の１５％の水溶液１５ｇ（Ｃ１６／Ｃ１８アルコール混合物１モルへの酸化エチレン８０モルの付加生成物）、架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇおよびペンタン３ｇを添加した。架橋可能な混合物をウルトラターラックス攪拌機の剪断場中で１分間、発泡させた。次に、架橋可能な水性混合物に１５０〜４５０μｍの平均粒径分布を有するＳＡＰ１  ４５ｇを添加し、次に、この混合物をそれぞれ１分間ウルトラターラックス装置を用いての処理によって均質化した。
上記組成の２つの他の架橋可能なフォーム状混合物を得、次にこのフォーム状混合物をそれぞれアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。金型内でのフォーム層の高さは、６ｍｍであった。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で第１１〜１３表に記載された温度で貯蔵した。この場合、ポリビニルアミンを架橋させ、フォームを完全に乾燥させた。その後に、フォーム材料を１時間第１１〜１３表に記載された温度で貯蔵し、塩基性ポリマーと酸性ポリマーとの境界面を硬化させた。引続き、それぞれ得られたフォーム状ヒドロゲルを５％の含水量に調節した。このフォーム状ヒドロゲルは、第１１〜１３表に記載された性質を有していた。
【０１２６】
【表８】
2005521757.tif 000011
【０１２７】
例１０
９０のＫ値を有するポリビニルアミンの１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の１５％の水溶液１５ｇ（ナトリウム−Ｃ１４−Ｃ１７第２アルキルスルホネート、Hostapur（登録商標）SAS93, Clariant社）、架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇおよびペンタン３ｇを添加した。更に、第１４表に記載された量の界面活性剤を含有する混合物を得た。
その後に、架橋可能な混合物をそれぞれウルトラターラックス攪拌機の剪断場中で１分間、発泡させ、その後にアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で７０℃の温度で貯蔵した。この場合、ポリビニルアミンを架橋させ、フォームを完全に乾燥させた。引続き、得られたフォーム状ヒドロゲルを５％の含水量に調節した。このフォームは、第１４表に記載された性質を有していた。例２により得られたフォームは、剛性であり、例１０−１〜１０−３により得られたフォームは、極めて軟質であった。
【０１２８】
【表９】
2005521757.tif 000012
【０１２９】
例１１
９０のＫ値を有するポリビニルアミンの１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の３０％の水溶液７．５ｇ（脂肪アルコールへの酸化エチレンおよび酸化プロピレンの付加生成物の硫酸半エステルのアルカリ金属塩、Disponil（登録商標）FES993 ISex Cognis社）、架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇおよびペンタン３ｇを添加した。更に、第１５表に記載された量の界面活性剤を含有する混合物を得た。
その後に、架橋可能な混合物をそれぞれウルトラターラックス攪拌機の剪断場中で１分間、発泡させ、その後にアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で７０℃の温度で貯蔵した。この場合、ポリビニルアミンを架橋させ、フォームを完全に乾燥させた。フォーム状ヒドロゲルを得ることができ、引続き、このフォーム状ヒドロゲルを５％の含水量に調節した。例２により得られたフォームは、剛性であり、例１１−１〜１１−３により得られたフォームは、極めて柔らかい手触りを有していた。フォームの他の性質は、第１５表に記載されている。
【０１３０】
【表１０】
2005521757.tif 000013
【０１３１】
例１２
９０のＫ値を有するポリビニルアミンの１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の３０％の水溶液７．５ｇ（脂肪アルコールへの酸化エチレンおよび酸化プロピレンの付加生成物の硫酸半エステルのアルカリ金属塩（Disponil（登録商標）FES 32 ISex Cognis社）、架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇおよびペンタン３ｇを添加した。更に、第１６表に記載された量の界面活性剤を含有する混合物を得た。
その後に、架橋可能な混合物をそれぞれウルトラターラックス攪拌機の剪断場中で１分間、発泡させ、次にアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で７０℃の温度で貯蔵した。この場合、ポリビニルアミンを架橋させ、フォームを完全に乾燥させた。フォーム状ヒドロゲルを得ることができ、引続き、このフォーム状ヒドロゲルを５％の含水量に調節した。例２により得られたフォームは、剛性であり、例１２−１〜１２−３により得られたフォームは、極めて柔らかい手触りを有していた。フォームは、第１６表に記載の性質を有していた。
【０１３２】
【表１１】
2005521757.tif 000014
【０１３３】
例１３
９０のＫ値を有するポリビニルアミンの１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、それぞれ市販の界面活性剤の５％の水溶液１５ｇ（ナトリウム−Ｃ１４−Ｃ１７第２アルキルスルホネート、Hostapur（登録商標）SAS93, Clariant社）、第１７表に記載の量で、架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇおよびペンタン３ｇを添加した。更に、第１７表に記載された量の界面活性剤を含有する混合物を得た。
その後に、架橋可能な混合物をそれぞれウルトラターラックス攪拌機の剪断場中で１分間、発泡させた。次に、架橋可能な水性混合物の試料にＳＡＰ１  ４５ｇを添加した。次に、この混合物を１分間攪拌した。均質な混合物を得ることができた。次に、こうして得られた架橋可能なフォーム状混合物をアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で７０℃の温度で貯蔵した。この場合、得られたフォーム状ヒドロゲルを完全に乾燥させ、引続き、水で湿潤させることによって５％の含水量に調節した。フォームは、第１７表に記載の性質を有していた。例６により得られたフォームは、剛性であり、例１３−１〜１３−２により得られたフォームは、極めて柔らかい手触りを有していた。
【０１３４】
【表１２】
2005521757.tif 000015
【０１３５】
例１４
９０のＫ値を有するポリビニルアミンの１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の３０％の水溶液７．５ｇ（脂肪アルコールへの酸化エチレンおよび酸化プロピレンの付加生成物の硫酸半エステルのアルカリ金属塩（Disponil（登録商標）FES 993 ISex Cognis社）、架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇおよびペンタン３ｇを添加した。
その後に、架橋可能な混合物をそれぞれウルトラターラックス攪拌機の剪断場中で１分間、発泡させた。次に、発泡された試料にＳＡＰ１  ４５ｇを添加し、この混合物を１分間攪拌し、その後にこの混合物をアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で７０℃の温度で貯蔵した。完全に乾燥されたフォーム状ヒドロゲルを得ることができ、引続き、このフォーム状ヒドロゲルを５％の含水量に調節した。例６により得られたフォームは、剛性であり、例１４−１により得られたフォームは、極めて柔らかい手触りを有していた。フォームは、第１８表に記載の性質を有していた。
【０１３６】
【表１３】
2005521757.tif 000016
【０１３７】
例１５
９０のＫ値を有するポリビニルアミンの１０％の限外濾過された水溶液３００ｇに、市販の界面活性剤の３０％の水溶液７．５ｇ（脂肪アルコールへの酸化エチレンおよび酸化プロピレンの付加生成物の硫酸半エステルのアルカリ金属塩（Disponil（登録商標）FES 32 ISex Cognis社）、架橋剤としてのエチレングリコールジグリシジルエーテルの５％の水溶液１５ｇおよびペンタン３ｇを添加した。更に、第１９表に記載の量の界面活性剤を含有する混合物を得た。
その後に、架橋可能な混合物をそれぞれウルトラターラックス攪拌機の剪断場中で１分間、発泡させた。発泡された試料にＳＡＰ１  ４５ｇを添加し、この混合物を１分間攪拌し、その後にこの混合物をアルミニウムからなる縁取り部を備えた、テフロンからなる下地上に注入した。発泡された架橋可能な混合物を含む金型を、一晩中、乾燥箱中で７０℃の温度で貯蔵した。この場合、得られたフォーム状ヒドロゲルは、かんぜんに乾燥されていた。その後に、ヒドロゲルの含水量を５％に調節した。フォームは、極めて軟質であり、第１９表に記載の性質を有していた。
【０１３８】
【表１４】
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【国際調査報告】
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