(57)【要約】エポキシ−アミン材料をさらに含む水性分散液中に存在する反応性希釈剤を重合させる方法を開示する。得られた組成物はコーティング組成物として有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高められた分子量のエポキシ−アミン材料と反応性希釈剤とを含む組成物の水性分散液を調製する工程と、
前記反応性希釈剤を重合させてコーティング組成物を調製する工程と、
を含むコーティング組成物の調製方法。
【請求項２】
反応性希釈剤の存在下でアミンとエポキシ材料とを混ぜ合わせて前記高められた分子量のエポキシ−アミン材料と反応性希釈剤とを含む組成物を調製する工程を、
さらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記水性分散液を調製する工程が、前記組成物と酸とを混ぜ合わせることを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記エポキシ材料が、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンから得たものである、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記エポキシ材料が、反応性希釈剤に溶解又は分散されている、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
前記エポキシ−アミン材料が、残留エポキシ官能を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記残留エポキシ官能を有するエポキシ−アミン材料を活性水素化合物又は前駆体と反応させる工程を、
さらに含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記反応工程を、前記水性分散液を調製する工程の前に実施する、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記反応工程を、前記水性分散液を調製する工程の後に実施する、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記反応工程を、前記反応性希釈剤を重合する工程の後に実施する、請求項７に記載の方法。
【請求項１１】
前記コーティング組成物が、架橋剤をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記水性分散液が、界面活性剤をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記組成物を、前記組成物を前記酸と混ぜる前に、界面活性剤と混ぜる、請求項３に記載の方法。
【請求項１４】
前記酸が、酸水溶液である、請求項３に記載の方法。
【請求項１５】
前記水性分散液を調製する工程が、
前記組成物と酸とを混ぜて酸性化組成物とし、
前記酸性化組成物を水性液と混ぜること、
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記水性液が、界面活性剤をさらに含む、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記反応性希釈剤が、多官能材料を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記重合工程の前に追加の反応性希釈剤を添加する工程を、
さらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記反応性希釈剤を、ラジカル重合により重合する、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記コーティング組成物が、溶媒をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記コーティング組成物が、包装用コーティング組成物、防食用コーティング組成物、汚染防止用コーティング組成物、紙用コーティング組成物、セメントボード用コーティング組成物、ファイバーボード用コーティング組成物及びそれらの組み合わせである、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記コーティング組成物が、実質的に溶媒を含有しない、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
前記コーティング組成物の揮発性有機化合物含量が、固形分１リットル当たり０．２キログラム以下である、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
前記コーティング組成物の酸を除く揮発性有機化合物含量が、固形分１リットル当たり０．２キログラム以下である、請求項３に記載の方法。
【請求項２５】
請求項１に記載の方法により調製したコーティング組成物。
【請求項２６】
請求項１に記載の方法により調製したコーティング組成物を物品に適用する工程と、
前記コーティング組成物を硬化させてコーテッド物品を得る工程と、
を含む、物品のコーティング方法。
【請求項２７】
前記コーティング組成物が、架橋剤をさらに含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記コーテッド物品を加熱して架橋したコーティングを得る工程をさらに含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
前記適用工程は、前記コーティング組成物をエレクトロコーティング法により適用することを含む、請求項２６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
種々のコーティング組成物、基材をこのような組成物でコーティングする方法及びコーティングした基材を硬化する方法は、当該技術分野において周知である。コーティング組成物は、キャリア（例えば、水及び/又は有機溶媒）を含んでいてもよい膜として適用されることができる。コーティングは、基材上に、積層、溶液又は分散体のコーティング、粉末コーティング、エレクトロコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング又はリバースロールコーティング等の方法により適用できる。また、コーティング組成物を、基材上に、押出コーティングダイにより溶融状で押出すことにより膜として適用することもできる。現代の高速コーティングラインは、コーティングした基材を急速に４９０°Ｆ（２５４℃）以下の温度まで加熱するので、基材上にコーティングしたら、組成物を、数秒以内に欠陥を生じることなく硬化させる（組成物がキャリアを含む場合には乾燥する）ことが好ましい。このような技術を用いて、例えば、シート、ストリップ又はコイルの形態の木材、プラスチック及び金属を含む数多くの異なる種類の基材がコーティングされてきた。金属コーテッド基材は、食品及び飲料の包装、加工及び保持にとりわけ有用である。
【背景技術】
【０００２】
過剰の有機溶媒をコーティング法に使用するのを回避することにより、有機溶媒が大気中に蒸発して環境障害を生じるのを最小限とするのが望ましい。しかしながら、コーティング組成物を加工し、乾燥して合体した膜を得るには、典型的には比較的多量の有機溶媒が必要である。
【０００３】
エポキシ樹脂は、例えば、必要に応じて使用される顔料、フィラー及び他の添加物のためのビヒクル又は高分子バインダーとして保護表面コーティング組成物に使用するのが特に好ましい。エポキシ樹脂は、靱性、可撓性、接着性及び耐薬品性等の特性を付与することができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
当該技術分野においては、硬化したコーテッド基材を形成する方法に使用するのに好適な水性、溶媒系又は無溶媒コーティング組成物を調製するのに多数の試みがなされてきた。例えば、容器コーティング技術では、アクリルモノマー、スチレン及びメタクリル酸でグラフト化したエポキシ樹脂が利用されてきた。このグラフト化エポキシ樹脂は、低加工粘度を維持するために溶媒、通常ブチルセロソルブ及び/又はｎ−ブタノール中で調製した後、直接又は逆降下法により水で減少させる。この硬化膜特性が非常に望ましいが、このようなコーティングには、良好な性能を得るにはかなりの量の溶媒が必要である欠点がある。高分子量エポキシ樹脂には、組成物をアミン及び水で還元する前に、典型的には２５％〜５０％(固形分＋有機溶媒の合計量に対して)の溶媒が必要である。
【０００５】
水系コーティング組成物を調製しようとしている間に一般的に生じる別の問題は、水に溶解又は分散することができない極めて高分子量の生成物が生成することである。基材に適用して優れたコーティング特性を付与できる水性コーティング組成物が引き続き必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の一態様によれば、コーティング組成物の調製方法及びそれにより調製されたコーティング組成物が提供される。本発明の方法は、高められた分子量のエポキシ−アミン材料と反応性希釈剤とを含む組成物の水性分散液を調製する工程と、反応性希釈剤を重合させてコーティング組成物を調製する工程とを含む。好ましくは、本発明の方法は、反応性希釈剤の存在下でアミンとエポキシ材料とを混ぜ合わせて前記高められた分子量のエポキシ−アミン材料と反応性希釈剤とを含む組成物を調製する工程をさらに含む。好ましくは、前記水性分散液を調製する工程が、前記組成物と酸とを混ぜ合わせることを含む。好ましくは、前記コーティング組成物の揮発性有機化合物含量が、固形分１リットル当たり０．２キログラム以下である。
【０００７】
本発明の別の態様によれば、物品のコーティング方法が提供される。この方法は、前記コーティング組成物を物品に適用する工程と、前記コーティング組成物を硬化してコーテッド物品を得る工程とを含む。好ましくは、本方法は、前記コーテッド物品を加熱して架橋したコーティングを得る工程を含む。
【０００８】
定義
コーティング組成物及び基材のコーティング方法に関係する用語は、特記のない限りは、当業者の理解にしたがって使用される。例えば、用語「コーティング固形分」及び「コーティング固形分成分」は、水又は有機溶媒を除いた組成物に使用される成分（例えば、使用されるエポキシ−アミン材料、反応性希釈剤、エポキシ材料及び他の反応性硬化剤、反応性希釈剤成分又は開始剤）の質量の合計を意味する。本明細書で使用される用語「溶媒」とは、硬化又はベーキング工程中に反応しない、組成物の揮発性液状成分を意味する。溶媒のほとんどは、一般的にはベーキング工程中に揮発され、硬化塗膜には含有されない。有機溶媒は、典型的には分子量３００ダルトン未満の飽和有機化合物（単一種又は複数種）から構成されている。
【０００９】
本明細書で使用される用語「高められた分子量のエポキシ−アミン材料」とは、エポキシ材料（例えば、エポキシ樹脂）とアミンとを反応して得た、原料エポキシ材料と比較して増加した（高められた）分子量のエポキシ−アミン材料を意味する。好ましくは、このエポキシ−アミン材料は、残留エポキシ官能を有する。
【００１０】
「重合」又は「重合性」とは、コーテッド基材を、放射線（例えば、紫外線又は電子線）、熱又は重合を開始する他の手段に当てた後のコーティング組成物の硬化又は架橋を意味する。「熱硬化性」又は「熱硬化」とは、放射線及び/又は熱に当てることによりゲル構造に変化する組成物を意味する。ゲル構造は、溶媒に大部分不溶性である。
【００１１】
本明細書で使用される用語「揮発性有機化合物」（「ＶＯＣ」）とは、一酸化炭素、二酸化炭素、炭酸、金属炭化物又は金属炭酸塩、及び炭酸アンモニウム（大気光化学反応に関与する）を除く炭素の化合物を意味する。典型的には、揮発性有機化合物の蒸気圧は、０．１ｍｍＨｇと等しいか又はそれ以上である。本明細書で使用される用語「揮発性有機化合物含量」（「ＶＯＣ含量」）とは、コーティング固形分の容積当たりのＶＯＣの重量を意味し、例えば、１リットル当たりのＶＯＣのキログラム（ｋｇ）として記録される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明によれば、反応性希釈剤の存在下における高められた分子量のエポキシ−アミン材料の調製方法が提供される。高められた分子量のエポキシ−アミン材料は、好ましくは反応性希釈剤の存在下でアミンをエポキシ材料と混ぜ合わせることにより調製される。高められた分子量のエポキシ−アミン材料及び反応性希釈剤を含む組成物は、組成物の水性分散液を調製した後、反応性希釈剤を重合することによりコーティング組成物を得るのに有用である。
【００１３】
エポキシ材料
例えば、エポキシ樹脂又は化合物を含むエポキシ材料は、エポキシ基を含有する材料である。本発明に使用されるエポキシ材料は、例えば、ジヒドロキシ化合物とエピクロロヒドリンとを縮合させる等の種々の方法により調製できる。エポキシ材料を調製するのに有用なジヒドロキシ化合物には、例えば、ジフェノール類及び二価アルコール類などがある。好ましいエポキシ材料には、例えば、ビスフェノールＡ及び／又はビスフェノールＦとエピクロロヒドリンを縮合させた材料があげられる。
【００１４】
本発明に使用するのに好適なエポキシ材料は、米国特許第４，４４６，２５８号（Ｃｈｕ等）及び第４，４７６，２６２号（Ｃｈｕ等）に記載されているものなどの公知の方法により調製することができる。典型的には、エポキシ材料は、一当量のビスフェノールＡ又はビスフェノールＦと所望当量のエピクロロヒドリンとを反応させて残留エポキシ官能を有する材料（例えば、エポキシ樹脂）を得ることにより調製される。好適なエポキシ材料には、例えば、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（テキサス州ヒューストン）から商品名ＥＰＯＮ８２８、ＥＰＯＮ１００１、ＥＰＯＮ１００４Ｆ、ＥＰＯＮ１００７、ＥＰＯＮ１００９で入手できるものなどがある。市販のエポキシ材料は、例えば、ジエポキシド、モノエポキシド及び芳香族ポリエーテル（エポキシ基を含まない）を含む混合物を含有することができる。好ましいエポキシ材料は、エポキシ当量（ＥＥＷ）が２０００以下である。好ましくは、エポキシ材料は、反応性希釈剤に溶解することができるものである。
【００１５】
好ましいエポキシ材料には、グリシジルエンドキャップドポリ（ビスフェノールＡ−ｃｏ−エピクロロヒドリン）、グリシジルエンドキャップドポリ（ビスフェノールＦ−ｃｏ−エピクロロヒドリン）、グリシジルエンドキャップドポリ（ビスフェノールＦ−ｃｏ−エピクロロヒドリン）−ｃｏ−（ビスフェノールＡ−ｃｏ−エピクロロヒドリン）、ポリ（アルキレングリコール）ジグリシジルエーテル、ポリ（テトラヒドロフラン）ジグリシジルエーテル及びそれらの組合せなどがある。好ましくは、ポリ（アルキレングリコール）ジグリシジルエーテルは、ポリ（エチレングリコール）ジグリシジルエーテル又はポリ（プロピレングリコール）ジグリシジルエーテルである。特に好ましいエポキシ材料は、例えば、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（テキサス州ヒューストン）から商品名ＥＰＯＮ１００４Ｆで入手できる。
【００１６】
アミン
エポキシ材料と反応させて高められた分子量のエポキシ−アミン材料を生成するのに有用なアミンには、第一アミン官能、第二アミン官能及び/又は第三アミン官能を有する材料などがある。有用なアミンには、モノアミン、ジアミン及びポリアミンなどがある。有用なアミンの例として、米国特許第４，４６８，３０７号（Ｗｉｓｍｅｒ等）に挙げられているアミンなどがある。好ましくは、このアミンのアミン当量は、２２〜３００である。
【００１７】
好ましいアミンには、モノアミン（例えば、ヒドロキシ官能性アミン）などがある。例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミン、ピペリジン及びそれらの組合せなどのポリアミンも、有用である。しかしながら、ポリアミンを使用するときに、好ましくは、これらは、反応混合物のゲル化を生じる傾向があるので、多量には使用されない。
【００１８】
好ましいアミンには、第二アミン及び第三アミンなどがある。第一アミンも有用なことがあるが、これらは、一当量の第一アミンが一当量を超える量のエポキシ官能と反応できるので、反応混合物のゲル化が生じやすいことがある。ポリアミン及び/又は第一アミンを使用するとき、特別な注意を払ってゲル化をさけるようにしてもよい。例えば、過剰のアミンを使用することができ、この過剰量は、反応が完了したときに、真空除去できる。また、エポキシ材料を、アミンに添加して確実に過剰のアミンが存在するようにしてもよい。
【００１９】
有用なヒドロキシ官能アミンには、例えば、アルカノールアミン、ジアルカノールアミン、トリアルカノールアミン、アルキルアルカノールアミン、アリールアルカノールアミン、アリールアルキルアルカノールアミン及びそれらの組合せ（ここで、アルカノール、アルキル及び／又はアリール鎖の炭素数が、好ましくは２〜１８個である）などがある。好ましいヒドロキシ官能アミンには、例えば、エタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−フェニルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びそれらの組合せなどがある。
【００２０】
非ヒドロキシ官能アミン（例えば、モノアルキルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、混合アルキル−アリールアミン及び置換アミン（置換基はヒドロキシ以外である））も、有用である。置換アミンを使用する場合、好ましくは置換基は、アミンとエポキシ材料との反応に悪影響を及ぼさない。好ましい非ヒドロキシ官能アミンには、例えば、エチルアミン、プロピルアミン、メチルエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−ベンジルジメチルアミン、ジメチルココアミン、ジメチルタローアミン及びそれらの組合せなどがある。
【００２１】
例えば、ヒドラジン及びプロピレンイミン等の他のアミンも、有用である。アンモニアも有用であり、この用途には、アミンであると考えられる。上記した種々のアミンの組み合わせも、使用することができる。
【００２２】
反応性希釈剤
反応性希釈剤を、エポキシ材料と併せて使用して高められた分子量のエポキシ−アミン材料を調製し、最終的にコーティング組成物を調製する。本明細書で使用される用語「反応性希釈剤」とは、エポキシ−アミン材料を調製するのに使用される条件下でエポキシ材料及び/又はアミンと実質的に非反応性であるモノマー及び/又はオリゴマーを意味する。本発明で有用な反応性希釈剤は、好ましくはポリマー及び/又は相互侵入ネットワークを形成する反応をすることができるものである。本発明に有用な反応性希釈剤には、例えば、ラジカル反応することができるモノマー及び/又はオリゴマーなどがある。好ましくは、反応性希釈剤の分子量は、１００ダルトン〜３５０ダルトンである。
【００２３】
有用な反応性希釈剤は、単官能反応性希釈剤及び多官能反応性希釈剤などである。好ましい反応性希釈剤には、ビニル化合物、メタクリレート化合物及びそれらの組み合わせなどがある。
【００２４】
反応性希釈剤がビニル化合物であるときには、ビニル化合物は、好ましくはビニル芳香族化合物である。有用なビニル芳香族化合物には、例えば、スチレン、置換スチレン及びそれらの組み合わせなどがある。
【００２５】
また、反応性希釈剤は、メタクリレート化合物であってもよい。好ましいメタクリレート化合物には、例えば、ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリ（プロピレングリコール）メタクリレート及びそれらの組合せなどがある。
【００２６】
好ましくは、反応性希釈剤は、エポキシ−アミン材料の調製に使用される材料を、溶解、分散又は粘度を低下させる溶媒としての役割を果たす。反応性希釈剤を使用することにより実質的な量の溶媒を使用する必要性を減少するか、その必要をなくするのが好ましいが、それでもなお、必要に応じて溶媒を添加することができる。
【００２７】
また、追加の反応性希釈剤も、上記した反応性希釈剤と組み合わせて使用してもよい。追加の反応性希釈剤を、反応性希釈剤を重合する前に、いつ導入してもよい。好ましくは、これらを、水性分散液を調製後に導入する。
【００２８】
追加の反応性の希釈剤は、単官能性反応性希釈剤又は多官能性反応性希釈剤であってもよい。上記した反応性希釈剤の他に、有用な追加の反応性希釈剤には、例えば、アクリレート化合物などがある。有用なアクリレート化合物には、例えば、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ポリ（エチレングリコール）アクリレート、イソボルニルアクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリル酸及びそれらの組合せなどがある。
【００２９】
高められた分子量のエポキシ−アミン材料
高められた分子量のエポキシ−アミン材料は、アミンとエポキシ材料を反応性希釈剤の存在下で混ぜることにより調製できる。好ましくは、少なくとも０．１当量のアミン、より好ましくは少なくとも０．２当量のアミン、最も好ましくは少なくとも０．３当量のアミンを、各当量のエポキシ材料と混ぜる。好ましくは、１．０５当量以下のアミン、より好ましくは１当量以下のアミン、最も好ましくは０．９５当量以下のアミンを、各当量のエポキシ材料と混ぜる。
【００３０】
エポキシ材料、アミン及び反応性希釈剤の総重量に対して、好ましくは少なくとも７．５重量％、より好ましくは少なくとも１５重量％、最も好ましくは少なくとも２０重量％の反応性希釈剤を使用する。エポキシ材料、アミン及び反応性希釈剤の総重量に対して、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは５０重量％以下、最も好ましくは３０重量％以下の反応性希釈剤を使用する。
【００３１】
高められた分子量のエポキシ−アミン材料を調製するのに都合のよい方法の一例では、まずエポキシ材料を反応性希釈剤に溶解する。好ましくは、エポキシ材料は、１３０℃以下、より好ましくは１２０℃以下、最も好ましくは１１０℃以下の温度で溶解する。この材料を、必要に応じて攪拌して溶解を促進することができる。
【００３２】
ある種の反応性希釈剤を使用するとき、反応性希釈剤が溶解温度で重合しないようにすることが望ましいことがある。重合を防止するのに都合のよい方法には、例えば、酸素添加条件を維持すること及び/又は酸化防止剤及び/又は抑制剤の添加などがある。好ましい抑制剤には、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールなどがある。酸化防止剤及び/又は抑制剤を使用するとき、これらは、好ましくはエポキシ材料、アミン及び反応性希釈剤の総合計重量に対して少なくとも０．０１重量％の量で使用する。酸化防止剤及び/又は抑制材料を使用するときには、これらを、好ましくはエポキシ材料、アミン及び反応性希釈剤の総合計量に対して、０．５重量％以下の量で使用する。
【００３３】
エポキシ材料を反応性希釈剤に溶解した後、混合物の温度を、アミンを添加するのに望ましい温度に調節できる（例えば、冷却する）。アミンの添加後、混合物の温度を、反応を生じさせるのに望ましい温度に調整できる。好ましくは、反応温度は、１３０℃以下、より好ましくは１２０℃以下、最も好ましくは１１０℃以下である。
【００３４】
アミンの使用量が少ない（例えば、アミンの当量のエポキシ材料の当量に対する比が、１未満）ときには、残留エポキシ官能を有する高められた分子量のエポキシ−アミン材料を調製できる。残留エポキシ官能は、水性分散液の調製中に加水分解してヒドロキシ官能を形成することがあり、これを使用して例えば、好適な架橋剤と反応させることができる。
【００３５】
別の方法によれば、残留エポキシ官能を有する高められた分子量のエポキシ−アミン材料を、活性水素化合物（例えば、以下で記載するもの）と反応させて、エポキシ−アミン材料の分子量をさらに高めることができる。活性水素化合物と残留エポキシ官能を有する高められた分子量のエポキシ−アミン材料との反応を、水性分散液の調製前、水性分散液の調製後、又は所望の反応性希釈剤を重合後に実施できる。
【００３６】
残留エポキシ官能の１当量当たり、好ましくは１．０５当量以下の活性水素化合物、より好ましくは１当量以下の活性水素化合物、最も好ましくは０．９５当量以下の活性水素化合物を使用する。
【００３７】
活性水素化合物
本明細書で使用される活性水素化合物及び/又は前駆体（すなわち、活性水素化合物を形成できる化合物）は、水性環境中で容易に解離できる少なくとも１個の水素原子を含む化合物である。好ましくは、水素原子は、窒素原子、酸素原子、リン原子又はイオウ原子に結合している。
【００３８】
活性水素が窒素に結合している有用な活性水素化合物及び/又は前駆体には、例えば、アミン、ジアミン、ポリアミン、ヒドラジド、ジヒドラジド、ポリヒドラジド、ケチミン、ジケチミン、ポリケチミン及びそれらの組合せなどがある。
【００３９】
活性水素が酸素に結合した有用な活性水素化合物には、例えば、ジカルボン酸、ポリカルボン酸、ビスフェノール、ポリフェノール及びそれらの組合せなどがある。
【００４０】
活性水素がイオウ結合した有用な活性水素化合物には、例えば、メルカプタン、ジメルカプタン、ポリメルカプタン及びそれらの組合せなどがある。
【００４１】
好ましい活性水素化合物には、例えば、３−メルカプトプロピオン酸、２−メルカプトエタノール、アジピン酸ジヒドラジド、ヒドラジン、アンモニア、エチレンジアミン、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエタノールアミン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、Ｎ−エチルエチレンジアミン、１，４−ブタンジチオール、プロピレンイミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン及びそれらの組合せなどがある。
【００４２】
架橋剤
架橋剤を、コーティング組成物に含有させて、基材上にコーティングして乾燥した後のコーティング組成物の硬化中に生じる架橋を増進することができる。架橋剤には、硬化温度でコーティング組成物に存在する他の官能と反応できる材料などがある。
【００４３】
好適な架橋剤には、例えば、アミン、メラミン、ブロックトイソシアネート、グリコ−ウリル、ケチミン、エポキシ及びそれらの組合せなどがある。架橋剤は、例えば、ＤｅＧｕｓｓａ社（ニュージャージー州パーシッパニー）から商品名ＶＥＳＴＡＮＡＴ３１３５８／１００で入手できるブロックトイソシアネートなどが好ましい。
【００４４】
界面活性剤
必要に応じて界面活性剤を使用して、分散体の調製しやすくしてもよい。有用な界面活性剤には、例えば、ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ‘ｓ，第１巻：Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（乳化剤及び洗浄剤），Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ（２００１）に記載されているような、例えば、カチオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びそれらの組合せなどがある。有用なカチオン界面活性剤には、例えば、エトキシル化アミン、エトキシル化脂肪アミン、第四級アンモニウム化合物及びそれらの組合せなどがある。好ましいカチオン界面活性剤が、米国特許第４，４６８，３０７号（例えば、第９欄第６０〜６５行目）に記載されている。有用な非イオン性界面活性剤には、例えば、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化脂肪アルコール、エトキシル化アルコール及びそれらの組合せなどがある。界面活性剤は、必要に応じて重合性エチレン性不飽和官能を含んでいてもよい。
【００４５】
界面活性剤を使用するとき、コーティング固形分の総重量に対して、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．２重量％、最も好ましくは少なくとも０．５重量％の界面活性剤を使用する。界面活性剤を使用するとき、コーティング固形分の総重量に対して、好ましくは５重量％以下、より好ましくは３重量％以下、最も好ましくは２重量％以下の界面活性剤を使用する。
【００４６】
他のコーティング添加物
必要に応じて、溶媒を本発明により所望のようにして得られたコーティング組成物に添加できる。多種多様な溶媒が、本発明に好適に使用できる。しかしながら、上記したように、実質的な量の溶媒を使用すると、除去又は回収しなければならないことがある望ましくない揮発性有機化合物が高レベルとなる一因となることがある。
【００４７】
有用な溶媒には、例えば、芳香族溶媒（例えば、キシレン、トルエン）、アルコール類（例えば、ブタノール及びアミルアルコール）、エチレングリコールエーテル類（例えば、２−ブトキシエタノール及び２−ヘキシルオキシエタノール）、プロピレングリコールエーテル類、ケトン類（例えば、アセトン及びメチルイソブチルケトン）、アミド類（例えば、１−メチル−２−ピロリジノン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）及びそれらの組合せなどがある。好ましい溶媒として、例えば、１−メチル−２−ピロリジノン及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどがある。溶媒を使用するとき、コーティング固形分の総重量に対して、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、最も好ましくは５重量％以下の溶媒を使用する。
【００４８】
他の添加物を、本発明により所望のようにして得られたコーティング組成物に添加できる。このような添加物として、例えば、染料及び顔料、粘度調整剤、消泡剤、紫外線（ＵＶ）吸収剤、湿潤剤、充てん剤、分散剤及びそれらの組合せなどがある。
【００４９】
水性分散液
高められた分子量のエポキシ−アミン材料の水性分散液は、高められた分子量のエポキシ−アミン材料を含む組成物を酸性化することにより調製できる。組成物を酸性化するのに有用な酸を、以下に記載する。
【００５０】
一実施態様によれば、高められた分子量のエポキシ−アミン材料を、酸水溶液と混ぜ合わせて高められた分子量のエポキシ−アミン材料の水性分散液を得ることができる。必要に応じて、界面活性剤を使用して水性分散液の形成を促進することができる。この界面活性剤は、高められた分子量のエポキシ−アミン材料に、材料を酸水溶液と混ぜ合わせる前に添加してもよいし、後に添加してもよい。別の方法として、酸水溶液は、界面活性剤を含むことができる。
【００５１】
別の実施態様によれば、高められた分子量のエポキシ−アミン材料を酸により酸性化でき、得られた酸性化組成物を、水性液と混ぜ合わせて高められた分子量のエポキシ−アミン材料の水性分散液を得ることができる。必要に応じて、界面活性剤を使用して水性分散液の形成を促進することができる。この界面活性剤は、高められた分子量のエポキシ−アミン材料に、酸で酸性化する前に添加してもよいし、後に添加してもよい。別の方法として、水性液は、界面活性剤を含むことができる。
【００５２】
好ましくは、十分な酸を使用して、アミンの所望の中和度を得る。好ましくは、十分な酸を使用して、アミンの１当量当たり少なくとも０．３当量の酸、より好ましくはアミンの１当量当たり少なくとも０．５当量の酸、最も好ましくはアミンの１当量当たり少なくとも０．６当量の酸とする。好ましくは、十分な酸を使用して、アミンの１当量当たり１．５当量以下の酸、より好ましくはアミンの１当量当たり１．２当量以下の酸、最も好ましくはアミンの１当量当たり１当量以下の酸とする。
【００５３】
酸
上記水性分散液を調製するのに使用される酸は、好ましくは酸水溶液である。この酸は、有機酸又は無機酸でよい。有用な酸として、例えば、カルボキシ含有酸、リン含有酸、イオウ含有酸、塩酸及びそれらの組み合わせなどがある。好ましくは、酸は、水溶性である。好ましくは、酸は、非揮発性材料である。
【００５４】
典型的なカルボキシ含有酸としては、例えば、乳酸、ギ酸、酢酸、ジメチロールプロピオン酸、エリソルビン酸、アスコルビン酸、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、プロピオン酸、アクリル酸、メタクリル酸、炭酸、シュウ酸、アジピン酸及びそれらの組合せなどがある。
【００５５】
典型的なリン含有酸には、例えば、リン酸、リン酸誘導体及びそれらの組合せなどがある。
【００５６】
典型的なイオウ含有酸には、例えば、硫酸、スルホン酸、スルファミン酸、スルファミン酸誘導体及びそれらの組合せなどがある。
【００５７】
反応性希釈剤の重合
高められた分子量のエポキシ−アミン材料及び反応性希釈剤を含む組成物の水性分散液から、反応性希釈剤を重合させることにより、コーティング組成物を調製できる。
【００５８】
反応性希釈剤の重合を、当該技術分野において公知の都合のよい方法により生じさせることができる。重合を開始（例えば、熱誘起開始、光化学誘起開始）する方法には、例えば、開始剤（例えば、ラジカル開始剤）又は電離放射線（例えば、電子線照射）の使用などがある。好ましくは、開始剤（例えば、ラジカル開始剤）を使用して反応性希釈剤の重合を開始する。
【００５９】
ラジカル開始剤を、本発明により得られたコーティング組成物に添加して反応性希釈剤の重合を促進させることができる。有用なラジカル開始剤は、有機開始剤（例えば、有機過酸化物）又は無機開始剤（例えば、過硫酸塩）であることができる。有用なラジカル開始剤には、例えば、過酸化物、過硫酸塩、過亜硫酸塩、アゾアルカン、及び紫外線開始剤又は可視光開始剤などがある。有用な過酸化物開始系には、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、及び過酸化水素とベンゾインとの混合物などがある。有用な過硫酸塩開始系には、例えば、過硫酸アンモニウム又は他の過硫酸アルカリ金属（必要に応じて、好適な還元剤と混ぜ合わせたもの）などがある。好適な還元剤には、例えば、ヒドラジン、アンモニウム又はアルカリ金属の亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩及びヒドロ亜硫酸塩などがある。好ましいラジカル開始剤には、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどがある。
【００６０】
ラジカル開始剤を反応性開始剤の重合を開始するのに使用する場合には、混合物の温度を、ラジカル開始剤を添加した後に反応を生じさせるのに望ましい温度に調整できる。好ましくは、反応温度は、少なくとも２０℃、より好ましくは少なくとも２５℃、最も好ましくは少なくとも３０℃である。好ましくは、反応温度は、１００℃以下、より好ましくは９０℃以下、最も好ましくは８５℃以下である。
【００６１】
ラジカル開始剤を、重合を開始するのに使用するときには、好ましくは反応性希釈剤を効果的に重合させるのに十分な量を使用する。ラジカル開始剤を、反応性開始剤の重合を開始するのに使用するときには、反応性希釈剤の総重量に対して、好ましくは少なくとも０．２重量％であり、より好ましくは少なくとも０．４重量％の開始剤を使用する。ラジカル開始剤を、反応性希釈剤の重合を開始するのに使用するときには、反応性希釈剤の総重量に対して、好ましくは３重量％以下、より好ましくは２重量％以下、最も好ましくは１重量％以下の開始剤を使用する。
【００６２】
コーティング組成物
本発明により提供されるコーティング組成物は、好ましくは基材をコーティングするのに有用な特性を有している。本発明により提供されるコーティング組成物は、好ましくは周囲条件で少なくとも４カ月間安定である水性分散液である。好ましくは、安定なコーティング組成物は、実質的に粘度変化を生じないか、又はコロイド不安定を生じない水性分散液である。安定な水性分散液から得たコーティングは、好ましくは調製したときと実質的に同じ特性を有している。
【００６３】
好ましくは、水性コーティング組成物は、実質的に溶媒を含有しない。実質的に溶媒を含有しない水性組成物は、好ましくはコーティング組成物における固形分と溶媒の総重量に対して、溶媒含量が２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、最も好ましくは５重量％以下である。
【００６４】
本発明により提供される水性分散液は、好ましくは水性コーティング組成物である。水性コーティング組成物は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含量が低くてよい点で有利である。本発明により提供される水性コーティング組成物は、好ましくは揮発性有機化合物含量が、固形分１リットル当たり０．２キログラム以下、より好ましくは固形分１リットル当たり０．１キログラム以下、最も好ましくは固形分１リットル当たり０．０５キログラム以下である。揮発性有機酸を水性組成物の調製に使用するときには、水性コーティング組成物は、好ましくは酸を除く揮発性有機化合物含量が、固形分１リットル当たり０．２キログラム以下、より好ましくは固形分１リットル当たり０．１キログラム以下、最も好ましくは固形分１リットル当たり０．０５キログラム以下である。
【００６５】
基材
本発明により提供されるコーティング組成物には、好ましくは所望の基材をコーティングするのに有用なものである。好ましくは、基材には、例えば、冷間圧延鋼、亜鉛鉄板、アルミニウム、ファイバーボード、セメント板、プラスチック、紙、木材及びそれらの組合せなどがある。
【００６６】
コーティングの適用、乾燥及び硬化  
本発明により提供されるコーティング組成物は、当該技術分野において公知の好適な方法により所望の基材に適用できる。有用な方法には、例えば、スプレー、ロールコーティング、ディップコーティング、カーテンコーティング、ブラッシング、エレクトロコーティング及びそれらの組み合わせなどがある。
【００６７】
コーティングを基材に適用したら、コーティングを、当該技術分野において公知の好適な方法により乾燥できる。有用な方法には、例えば、熱風乾燥（例えば、熱風炉、空気衝突乾燥、対流乾燥）、マイクロ波放射及び赤外線照射などがある。コーティング組成物は、架橋剤を含む場合には、コーティングは、必要に応じて乾燥プロセス中に硬化してもよい。
【００６８】
硬化コーティング特性
好ましくは、本発明により提供される硬化コーティングにより、例えば、耐薬品性、耐摩耗性、バリヤー性、接着性及び防食性等の有益な特性が得られる。
【００６９】
好ましくは、本発明により提供される硬化コーティングは、例えば、包装コーティング、防食コーティング、汚染防止コーティング、紙コーティング及びセメントボード又は厚板コーティング等の用途に有用である。
【００７０】
以下、本発明を、実施例により説明する。特定の例、材料、量及び方法は、本明細書に記載されている本発明の範囲及び精神にしたがって広く解釈されるべきものである。
【実施例】
【００７１】
特記のない限りは、全ての化学物質は、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社（ミズーリ州セントルイス）から市販されているものである。
【００７２】
全ての百分率は、特記のない限りは重量百分率である。全ての重量は、特記のない限りはグラム（ｇ）で表される。全ての分子量は、特記のない限りは重量平均分子量である。
【００７３】
例１
Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（テキサス州ヒューストン）から商品名ＥＰＯＮ１００４Ｆ（９０２ｇ）で入手できるエポキシ材料を、スチレン（２１４．６ｇ）とブチルメタクリレート（２１４．６ｇ）との混合物に９５〜１００℃で溶解した。混合物上を酸素雰囲気に維持し、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（０．７４ｇ）を添加して、ビニルモノマーを安定化させた。混合物を、７０〜７５℃に冷却し、ジエタノールアミン（９９．６ｇ）を、３０分間かけて添加した。全てのジエタノールアミンを添加した後、温度を８８〜９０℃に上昇し、この温度を、１．５時間維持した。次に、第三アミン数を、測定したところ、３８．６であった。その後、バッチを、５８〜６０℃に冷却し、ＤｅＧｕｓｓａ社（ニュージャージー州パーシパニー）から商品名ＶＥＳＴＡＮＡＴ３１３５８／１００（３５７．８ｇ）で入手できるブロックトイソシアネートを、バッチに添加後、乳酸（水中に１５４．５ｇ、８８重量％）を添加した。バッチを、続行する前に２５分間混合した。水（３７８７ｇ）を、高攪拌下でバッチに、温度を５８〜６０℃に保ちながら、３０分間かけて添加した。次に、バッチを、５８〜６０℃の温度で５０分間攪拌した後、そのバッチを４５〜４７℃に冷却した。次に、雰囲気を空気から窒素に切り換え、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（９．３４ｇ）と水（１２６．２ｇ）との混合物を、バッチに添加した。添加完了後、水（１２６．２ｇ）に溶解したエリソルビン酸（５．１２ｇ）を、２０分間かけてバッチに供給した。５分後に、バッチが、ゆっくりと発熱し始めた。温度を、５７℃未満に維持した。エリソルビン酸の添加が完了したら、バッチを室温に冷却した。最終分散液の固形分含量は、３１．５重量％であった。
【００７４】
例２
Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（テキサス州ヒューストン）から商品名ＥＰＯＮ８２８（１４２５ｇ）で入手できるエポキシ材料を、Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（テキサス州ヒューストン）製ビスフェノールＡ（２８５ｇ）及びヨウ化エチルトリフェニルホスホニウム（１．７ｇ、９５％）と、室温で混合した。窒素ブランケット下、混合物を、２時間１５分かけて１６２℃まで徐々に加熱した。混合物が１６２℃に到達したら、温度を２時間一定に保った。この保持時間の終わりに、バッチを室温に冷却した。１２４℃未満の温度で窒素ブランケットをはずし、酸素雰囲気とした。続いて、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（４．４ｇ）をバッチに添加し、スチレン（２１３．８ｇ）とブチルメタクリレート（２１３．８ｇ）との混合物を、添加した。
【００７５】
例３
例２で調製したエポキシ材料（３３３．６２ｇ）を、酸素雰囲気中７５℃に加熱した。９０分間かけて、ジエタノールアミン（３８．９１ｇ）とｎ−ブチルアミン（１４．２１ｇ）との混合物を添加した。このアミン混合物の添加中、温度を、９３℃に上昇させた。アミンの添加の終わりに、スチレン（６．６３ｇ）とブチルメタクリレート（６．６３ｇ）との混合物を添加し、温度を９０〜９５℃に３時間２０分の間保持した。
【００７６】
温度を、８０℃に調整した後、乳酸（水中３９．１ｇ、８５重量％）を添加した。温度を７５〜８０℃に維持しながら、１５分間かけて、水７００ｇを添加した。この添加中、酸素雰囲気を、窒素雰囲気により置き換えた。全ての水を添加したら、ｎ−ブチルアクリレート（４０．０ｇ）を、分散液に混合した。温度を４５℃に低下させた後、水（５０．０ｇ）とｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（２．６ｇ）との混合物を、分散液に添加した。２５分間かけて、エリソルビン酸（１．４ｇ）と水（５０．０ｇ）の溶液を、外部加熱せずに分散液に供給した。供給１５分後に、温度が、５４℃に到達した。エリソルビン酸の供給が完了したら、バッチを室温に冷却した。生成物の固形分含量は、３６．９重量％であった。
【００７７】
例４
例２で調製したエポキシ材料（３３３．６２ｇ）を、酸素雰囲気中７５℃に加熱した。９０分間かけて、ジエタノールアミン（３８．９１ｇ）とｎ−ブチルアミン（１４．２１ｇ）との混合物を添加した。このアミン混合物の添加中、温度を、９３℃に上昇させた。アミンの添加の終わりに、スチレン（６．６３ｇ）とブチルメタクリレート（６．６３ｇ）との混合物を添加し、温度を９０〜９５℃に３時間２０分の間保持した。
【００７８】
温度を、８１℃に調整した後、ＤｅＧｕｓｓａ社（ニュージャージー州パーシパニー）製ＶＥＳＴＡＮＡＴ３１３５８／１００（１０６．６ｇ）及びヒドロキシエチルメタクリレート（６．０ｇ）を添加した。８１℃で３０分間混合後、乳酸（水中３９．１ｇ、８５重量％）を添加した。温度を８１℃から５６℃に変化させながら、２０分間かけて、水８５９ｇを添加した。この添加中、酸素雰囲気を、窒素雰囲気により置き換えた。全ての水を添加したら、ｎ−ブチルアクリレート（３４．０ｇ）を、分散液に混合した。温度を４５℃に低下させた後、水（５０．０ｇ）とｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド（２．６ｇ）との混合物を、分散液に添加した。２５分間かけて、エリソルビン酸（１．４ｇ）と水（５０．０ｇ）の溶液を、外部加熱せずに分散液に供給した。供給１０分後に、温度が、５４℃に到達した。エリソルビン酸の供給が完了したら、バッチを室温に冷却した。生成物の固形分含量は、３８．２重量％であった。
【００７９】
コーティングの特性の評価
例１、例３及び例４のエポキシ−アクリルハイブリッドからなるコーティングを、接着性及び耐ＭＥＫ性について試験した。表１に、コーティングの形成に使用した処方を示す。
【００８０】
【表１】
2005528464.tif 000002
【００８１】
コーティングを、種々の基材上に処方１、処方２及び処方３の５ミルの未乾燥塗膜をキャスティングすることにより調製した。コーティングを、室温で１５分間乾燥させた後、１８５℃で３０分間加熱した。試験の前に、パネルを室温に冷却した。
【００８２】
【表２】
2005528464.tif 000003
【００８３】
【表３】
2005528464.tif 000004
【００８４】
【表４】
2005528464.tif 000005
【００８５】
全ての特許、特許出願及び刊行物の全体の開示及びそれらで引用されている電子的に入手可能な試料は、引用することにより本明細書の内容とする。上記の詳細な説明及び実施例は、理解を明瞭にする目的でのみ示されており、それらから不必要な限定はなされない。本発明は、示され且つ記載されているそのものには限定されず、当業者には明らかな変更は、特許請求の範囲により定義される本発明の範囲内に含まれる。
【手続補正書】
【提出日】平成16年11月10日(2004.11.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一種のメタクリレート化合物を含む反応性希釈剤の存在下で、アミンとエポキシ材料とを混ぜ合わせて、高められた分子量のエポキシ−アミン材料と反応性希釈剤とを含む組成物を調製する工程と、
前記組成物の水性分散液を調製する工程と、
前記反応性希釈剤を重合してコーティング組成物を得る工程と、
を含むコーティング組成物の製造方法。
【請求項２】
前記水性分散液を調製する工程が、前記組成物と酸とを混ぜ合わせることを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記エポキシ材料が、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンから誘導されたものである、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記エポキシ材料が、前記反応性希釈剤に溶解又は分散されている、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記エポキシ−アミン材料が、残留エポキシ官能を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記残留エポキシ官能を有するエポキシ−アミン材料を活性水素化合物又は前駆体と反応させる工程を、
さらに含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記反応工程を、前記水性分散液を調製する工程の前に実施する、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
残留エポキシ官能を有する高められた分子量のエポキシ−アミン材料と反応性希釈剤とを含む組成物の水性分散液を調製する工程と、
前記反応性希釈剤を重合させてコーティング組成物を調製する工程と、
前記残留エポキシ官能を有するエポキシ−アミン材料を活性水素化合物又は前駆体と反応させる工程とを含み、
前記反応工程を、前記水性分散液を調製する工程の後に実施する、
コーティング組成物の製造方法。
【請求項９】
残留エポキシ官能を有する高められた分子量のエポキシ−アミン材料と反応性希釈剤とを含む組成物の水性分散液を調製する工程と、
前記反応性希釈剤を重合させてコーティング組成物を調製する工程と、
前記残留エポキシ官能を有するエポキシ−アミン材料を活性水素化合物又は前駆体と反応させる工程とを含み、
前記反応工程を、前記反応性希釈剤の重合工程の後に実施する、
コーティング組成物の製造方法。
【請求項１０】
前記コーティング組成物が、架橋剤をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記水性分散液が、界面活性剤をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記組成物を、前記組成物を前記酸と混ぜる前に、界面活性剤と混ぜる、請求項２に記載の方法。
【請求項１３】
前記酸が、酸水溶液である、請求項２に記載の方法。
【請求項１４】
前記水性分散液を調製する工程が、
前記組成物と酸とを混ぜて酸性化組成物とし、
前記酸性化組成物を水性液と混ぜることを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記水性液が、界面活性剤をさらに含む、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記反応性希釈剤が、多官能材料を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
高められた分子量のエポキシ−アミン材料と反応性希釈剤とを含む組成物の水性分散液を調製する工程と、
重合前に追加の反応性希釈剤を添加する工程と、
前記反応性希釈剤を重合させてコーティング組成物を調製する工程と、
を含むコーティング組成物の製造方法。
【請求項１８】
前記反応性希釈剤を、ラジカル重合により重合する、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記コーティング組成物が、溶媒をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記コーティング組成物が、包装用コーティング組成物、防食用コーティング組成物、汚染防止用コーティング組成物、紙用コーティング組成物、セメントボード用コーティング組成物、ファイバーボード用コーティング組成物又はそれらの組み合わせである、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記コーティング組成物が、実質的に溶媒を含有しない、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記コーティング組成物の揮発性有機化合物含量が、固形分１リットル当たり０．２キログラム以下である、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
前記コーティング組成物の酸を除く揮発性有機化合物含量が、固形分１リットル当たり０．２キログラム以下である、請求項２に記載の方法。
【請求項２４】
請求項１に記載の方法により製造されたコーティング組成物。
【請求項２５】
請求項１に記載の方法により製造されたコーティング組成物を物品に適用する工程と、
前記コーティング組成物を硬化させてコーテッド物品を得る工程と、
を含む、物品のコーティング方法。
【請求項２６】
前記コーティング組成物が、架橋剤をさらに含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記コーテッド物品を加熱して架橋したコーティングを得る工程をさらに含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
前記適用工程は、前記コーティング組成物をエレクトロコーティング法により適用することを含む、請求項２５に記載の方法。
【請求項２９】
前記少なくとも一種のメタクリレート化合物が、ブチルメタクリレートを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３０】
前記反応性希釈剤が、少なくとも一種のビニル化合物をさらに含む、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記少なくとも一種のビニル化合物が、スチレンを含む、請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
エポキシ材料、アミン及び反応性希釈剤の総合計量に対して、少なくとも７．５重量％で且つ８０重量％以下の反応性希釈剤を使用する、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
エポキシ材料、アミン及び反応性希釈剤の総合計量に対して、少なくとも１５重量％で且つ５０重量％以下の反応性希釈剤を使用する、請求項３２に記載の方法。
【国際調査報告】
2005528464.tif 000006
2005528464.tif 000007