(57)【要約】本発明は、式（１）（式中、Ｒは基−（ＣＲ′Ｈ）n−Ｗであり、Ｒ′は水素、Ｃ1〜Ｃ2アルキルまたはフェニルであり、Ｙはシアノ、−ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＳＯ3Ｈであり、Ｗは水素、基−ＮＲ1Ｒ2または基−ＯＲ3であり、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ互いに独立に、水素、非置換またはヒドロキシもしくはフェニル置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル（Ｃ3以上のアルキル鎖は１以上の酸素原子で中断されることが可能である）、あるいは式（３）、（４）または（５）の基であり、あるいはＲ1およびＲ2は−ＮＲ1Ｒ2中の窒素原子と一緒になってヘテロ環を形成し、Ｒ3は水素、非置換もしくはヒドロキシ置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニルまたは式（６）の基であり、Ｒ4は、アルキルまたはアリールであり、Ｒ5およびＲ6はそれぞれ互いに独立に、アルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、ｎは２〜６の整数であり、そしてｍは、１〜６の整数である）で示されるピリドン染料、その製造方法ならびに着色プラスチックまたはポリマー性カラー粒子の製造におけるそれらの使用に関する。
2005501132.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
【化１】
2005501132.tif 000032
〔式中、
Ｒは、基−（ＣＲ′Ｈ）n−Ｗであり、
Ｒ′は、水素、Ｃ1〜Ｃ2アルキルまたはフェニルであり、
Ｙは、シアノ、−ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＳＯ3Ｈであり、
Ｗは、水素、基−ＮＲ1Ｒ2または基−ＯＲ3であり、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ互いに独立に、水素、非置換またはヒドロキシ置換もしくはフェニル置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル（ここで、Ｃ3以上のアルキル鎖は１以上の酸素原子で中断されることが可能である）、あるいは式（３）、（４）または（５）：
【化２】
2005501132.tif 000033
で示される基であり、あるいはＲ1およびＲ2は、−ＮＲ1Ｒ2中の窒素原子と一緒になってヘテロ環を形成し、
Ｒ3は、水素、非置換もしくはヒドロキシ置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニルまたは式（６）：
【化３】
2005501132.tif 000034
で示される基であり、
Ｒ4は、アルキルまたはアリールであり、
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立に、アルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、
ｎは、２〜６の整数であり、そして
ｍは、１〜６の整数である〕
で示されるピリドン染料。
【請求項２】
式（１００）、（１０１）、（１０２）または（１０３）：
【化４】
2005501132.tif 000035
で示される、請求項１記載のピリドン染料。
【請求項３】
請求項１記載の式（１）のピリドン染料の製造方法であって、式（５０）：
【化５】
2005501132.tif 000036
で示される化合物を慣用の方法によりジアゾ化し、次いで、１：２のモル比で、式（５１）：
【化６】
2005501132.tif 000037
（式中、ＲおよびＹは、式（１）について上で定義したとおりである）
で示されるカップリング成分にカップリングする方法。
【請求項４】
着色プラスチックまたはポリマー性カラー粒子の製造方法であって、１種以上の式（１）のピリドン染料をそれらの材料に混和することを含む方法。
【請求項５】
請求項１記載の式（１）のピリドン染料およびＵＶ吸収剤の組み合わせを用いることを含む、着色プラスチックまたはポリマー性カラー粒子の製造方法。
【請求項６】
着色プラスチックまたはポリマー性カラー粒子の製造における、請求項１記載のピリドン染料の使用。
【請求項７】
請求項４または５のいずれか１項記載の、着色プラスチックまたはポリマー性カラー粒子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピリドン染料、それらの製造方法および着色プラスチックまたはポリマー性カラー粒子の製造におけるそれらの使用に関する。
【０００２】
ピリドン染料および半合成または合成疎水性繊維材料の染色におけるそれらの使用は公知である。しかし、公知のピリドン染料を合成材料（プラスチック）の大量着色に使用した場合、そのようなピリドン染料は、特に耐熱性、移行性および／または染色強度の点で、最高の要求を必ずしも完全には満たしていないことが示されている。したがって、熱安定性で、染色が強固な大量着色物を与え、かつ良好な満遍ない堅牢性を示す、新規なピリドン染料が必要とされている。
【０００３】
予期しないことに、ここに、本発明に係るピリドン染料は、相当程度に上で与えられた規準に合致することが見出された。
【０００４】
したがって、本発明は式（１）：
【０００５】
【化７】
2005501132.tif 000003
【０００６】
〔式中、
Ｒは、基−（ＣＲ′Ｈ）n−Ｗであり、
Ｒ′は、水素、Ｃ1〜Ｃ2アルキルまたはフェニルであり、
Ｙは、シアノ、−ＣＯＮＨ2または−ＣＨ2ＳＯ3Ｈであり、
Ｗは、水素、基−ＮＲ1Ｒ2または基−ＯＲ3であり、
Ｒ1およびＲ2は、それぞれ互いに独立に、水素、非置換またはヒドロキシ置換もしくはフェニル置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル（ここで、Ｃ3以上のアルキル鎖は１以上の酸素原子で中断されることが可能である）、あるいは式（３）、（４）または（５）：
【０００７】
【化８】
2005501132.tif 000004
【０００８】
で示される基であり、あるいはＲ1およびＲ2は、−ＮＲ1Ｒ2中の窒素原子と一緒になってヘテロ環を形成し、
Ｒ3は、水素、非置換もしくはヒドロキシ置換Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニルまたは式（６）：
【０００９】
【化９】
2005501132.tif 000005
【００１０】
で示される基であり、
Ｒ4は、アルキルまたはアリールであり、
Ｒ5およびＲ6は、それぞれ互いに独立に、アルキル、アリールまたはヘテロアリールであり、
ｎは、２〜６の整数であり、そして
ｍは、１〜６の整数である〕
で示されるピリドン染料に関する。
【００１１】
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3としてのＣ1〜Ｃ6アルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、ｔｅｒｔ−アミル（１，１−ジメチルプロピル）、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ヘキシル、１−メチルペンチル、ネオペンチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、および関連異性体である。
【００１２】
Ｒ′は、好ましくは水素である。
【００１３】
Ｒ1は、好ましくは水素である。
【００１４】
Ｒ2は、好ましくはメチル、エチルまたは式−ＣＯ−Ｒ6（５）の基である。
【００１５】
Ｒ3は、好ましくは水素または式（６）：
【００１６】
【化１０】
2005501132.tif 000006
【００１７】
で示される基である。
【００１８】
Ｒ4、Ｒ5およびＲ6の定義中のアルキルは、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチル等のＣ1〜Ｃ4アルキルである。
Ｒ6は、好ましくはエチルそして特にメチルである。
【００１９】
Ｒ4、Ｒ5およびＲ6の定義中のアリールは、例えば、フェニルまたはナフチルである。
【００２０】
Ｒ1、Ｒ2および−ＮＲ1Ｒ2中の窒素原子により形成されるヘテロ環は、例えば、フタルイミジル、ラクタムまたはサッカリン系列のヘテロ環である。
【００２１】
Ｒ5の定義中のヘテロアリールは、例えば、チアゾリル、トリアゾリルまたはチアジアゾリルである。
【００２２】
Ｒ6の定義中のヘテロアリールは、例えば、チオフェンまたはフランである。
【００２３】
Ｙは、好ましくはシアノである。
【００２４】
ｎは、好ましくは２〜４の整数、特に２または３である。
【００２５】
ｍは、好ましくは１〜３の整数、特に２である。
【００２６】
特に好ましいものは、式（１００）、（１０１）、（１０２）および（１０３）：
【００２７】
【化１１】
2005501132.tif 000007
2005501132.tif 000008
【００２８】
で示されるピリドン染料である。
【００２９】
本発明はまた、本発明に係る式（１）のピリドン染料の製造方法に関する。
【００３０】
それらの染料は、例えば、以下のように製造される：  式（５０）：
【００３１】
【化１２】
2005501132.tif 000009
【００３２】
で示される化合物を慣用の方法によりジアゾ化し、次いで、１：２のモル比で、式（５１）：
【００３３】
【化１３】
2005501132.tif 000010
【００３４】
（式中、ＲおよびＹは、式（１）について上で定義したとおりである）
で示されるカップリング成分にカップリングする。
【００３５】
式（５０）の化合物のジアゾ化は、それ自体公知の方法、例えば、酸性の、例えば塩酸含有または硫酸含有の水性媒体中、亜硝酸ナトリウムで達成される。しかし、ジアゾ化はまた、他のジアゾ化剤、例えばニトロシル硫酸を用いて行うことができる。ジアゾ化において、追加の酸、例えばリン酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸、塩酸またはそのような酸の混合物、例えばプロピオン酸と酢酸の混合物が、反応媒体中に存在していてもよい。ジアゾ化は、有利には、−１０〜３０℃の温度、例えば−１０℃〜室温で行われる。
【００３６】
ジアゾ化した式（５０）の化合物の式（５１）のカップリング成分へのカップリングは同様に、公知の方法で、例えば酸性媒体、水性媒体または水性有機媒体中、有利には−１０〜３０℃の温度、特に１０℃より低い温度で達成される。使用される酸の例は、塩酸、酢酸、プロピオン酸、硫酸およびリン酸である。
【００３７】
式（５０）の化合物は公知であるか、あるいはそれ自体公知の方法で製造できる。
【００３８】
式（５１）の化合物は公知であるか、あるいはそれ自体公知の方法、例えば式（５２）：
ＮＣ−ＣＨ2−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3                                    （５２）
で示される化合物を、まず、式（５３）：
Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）2−ＮＨ2                                              （５３）
で示される化合物と、次いで、式（５４）：
Ｈ3Ｃ−ＣＯ−ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ3                                （５４）
で示される化合物と反応させて、式（５５）：
【００３９】
【化１４】
2005501132.tif 000011
【００４０】
で示される化合物を得るか、あるいは、例えば式（５２）の化合物を、まずエタノールアミン、または、例えばエタノールアミンエーテル誘導体と、次いで、式（５４）の化合物と反応させて、式（５６）：
【００４１】
【化１５】
2005501132.tif 000012
【００４２】
（式中、Ｒ3は上で定義したとおりである）
で示される化合物を得ることにより製造できる。
【００４３】
式（５５）の化合物から出発して、それ自体公知の方法で、アミノ基を、例えば塩化ベンゾイルまたは塩化アセチルと更に反応させることより、対応する式（５１）の化合物を製造することができる。
【００４４】
式（５２）〜（５４）の化合物は公知であり、そしてそれ自体公知の方法で製造できる。
【００４５】
本発明はまた、高分子量有機材料と染色上有効量の１種以上の式（１）のピリドン染料を一緒に混合することを含む、着色プラスチックまたはポリマー性カラー粒子の製造方法に関する。
【００４６】
高分子量有機物質の式（１）のピリドン染料での着色は、例えば、ロールミル、混合装置または粉砕装置を用いてそのようなピリドン染料をそれらの物質に混合することにより行われ、結果として、ピリドン染料は高分子量材料中に溶解するかまたは細かく分散させられる。混合されたピリドン染料を有する高分子量有機材料は次いでそれ自体公知のプロセス、例えばカレンダー加工、圧縮成形、押出し、コーティング、紡糸、キャスティングまたは射出成形を用いて加工され、これにより着色材料は最終形態をとることになる。ピリドン染料の混合は、実際の加工工程の直前に、粉末状ピリドン染料および同時に粒状または粉末状の高分子量有機材料を、そして場合によりまた追加的な成分、例えば添加剤を、加工の直前に混合が生じる押出成形機の取り入れゾーンに直接、連続的に供給することにより行うことも可能である。しかし、一般的には、基材のより均一な着色が得られるので、ピリドン染料を予め高分子量材料と混合することが好ましい。
【００４７】
非硬質（軟質）成形品を製造するためあるいはそれらのもろさを減少させるために、成形する前に高分子量化合物にいわゆる可塑剤を添加することがしばしば望ましい。例えば、リン酸、フタル酸またはセバシン酸のエステルを可塑剤として使用することができる。本発明に係る方法において、着色剤の混和の前または後に、可塑剤をポリマーに混和することができる。異なる色調を達成するために、式（１）のピリドン染料に加えて、更なるピリドン染料または他の着色剤をも所望のいずれの量ででも、場合により更なる添加剤、例えば充填剤または乾燥剤と共に、高分子量有機材料に添加することも可能である。
【００４８】
光堅牢性を改善するために、ＵＶ吸収剤を、本発明に係る式（１）のピリドン染料で着色されるプラスチックまたはポリマー性粒子に混合することが有利である。ＵＶ吸収剤の量は、広い範囲内で変えることができ、プラスチックまたはポリマー粒子の重量を基準にして、有利には、０．０１〜１．０重量％、特に０．０５〜０．６重量％、より特別には０．１〜０．４重量％のＵＶ吸収剤が使用される。
【００４９】
好適なＵＶ吸収剤は特に、２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類、２−ヒドロキシベンゾフェノン類、置換または非置換安息香酸のエステル類、アクリレート類、オキサミド類、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類、レゾルシノールのモノベンゾエート類またはホルムアミジン類、および２５℃での比重量が１２００〜１４００、好ましくは１３００〜１３５０である、式（６０）：
【００５０】
【化１６】
2005501132.tif 000013
【００５１】
で示されるポリエステルＵＶ吸収剤である。
【００５２】
２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類からは、例えば、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｓｅｃ−ブチル−５′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル〕−２′−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル〕−２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ドデシル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３′−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２′−メチレン−ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール〕；２−〔３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−（２−メトキシカルボニルエチル）−２′−ヒドロキシフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；
【００５３】
【化１７】
2005501132.tif 000014
【００５４】
（式中、Ｒは３′−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシ−５′−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである）；２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（α，α−ジメチルベンジル）−５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル〕ベンゾトリアゾール；および２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５′−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕ベンゾトリアゾールが挙げられる。
【００５５】
２−ヒドロキシベンゾフェノン類からは、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２′，４′−トリヒドロキシおよび２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体が挙げられる。
【００５６】
２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類からは、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−〔４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル〕−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス〔２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−１，３，５−トリアジンおよび２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジンが挙げられる。
【００５７】
オキサミド類からは、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２′−エチルオキサニリドおよびそれらと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−ｔｅｒｔ−ブトキサニリドとの混合物、そしてｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物ならびにｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物が挙げられる。
【００５８】
置換または非置換安息香酸のエステル類としては、例えば、サリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸オクタデシルまたは３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルが挙げられる。
【００５９】
アクリレート類からは、例えば、エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−α−メトキシカルボニル−シンナメート、メチル−α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−メトキシカルボニル−ｐ−メトキシシンナメートまたはＮ−（β−メトキシ−カルボニル−β−シアノビニル）−２−メチルインドリンが挙げられる。
【００６０】
レゾルシノールモノベンゾエートは、例えば、式（６１）：
【００６１】
【化１８】
2005501132.tif 000015
【００６２】
で示される化合物である。
【００６３】
ホルムアミジンは、例えば、式（６２）：
【００６４】
【化１９】
2005501132.tif 000016
【００６５】
で示される化合物である。
【００６６】
熱可塑性プラスチック、特に繊維、粒状物または成形物、例えば固体または液体物質用の容器、例えばビンの形態での着色が好ましい。本発明によって着色される、好ましい高分子量有機材料は、誘電定数２．５以上を有する極く一般的なポリマー、特にポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）またはアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）である。ポリエステルとポリアミドが特に好ましい。極めて特別に好ましいものは、テレフタル酸またはナフタレン−２，６−ジカルボン酸とグリコール、特にエチレングリコールとの重縮合により得られる直鎖芳香族ポリエステル、あるいはテレフタル酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの縮合物、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレン−２，６−ジカルボキシレート（ＰＥＮ）またはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴＰ）；同じくポリカーボネート、例えばα，α−ジメチル−４，４−ジヒドロキシ−ジフェニルメタンとホスゲンからのもの、またはポリ塩化ビニルベースのおよびポリアミドベースのポリマー、例えばポリアミド−６またはポリアミド−６，６である。
【００６７】
本発明に係るピリドン染料は、上述の材料、特にポリエステル材料に、非常に良好な使用上の堅牢性、特に良好な光堅牢性および高温光堅牢性を有する、染色上強固で均質な色調を付与する。特に、得られる染色物の良好な移行堅牢性および熱移行堅牢性を指摘することができる。
【００６８】
本発明はまた、式（１）のピリドン染料およびＵＶ吸収剤の組み合わせを用いることを含む、着色プラスチックまたはポリマー性カラー粒子の製造方法に関し、その方法において、式（１）のピリドン染料およびＵＶ吸収剤について上記した意味と好ましい意味が適用される。
【００６９】
本発明はまた、上記の方法により大量着色されたプラスチックに関する。
【００７０】
以下の実施例は本発明を説明するものである。他に表示しない限り、部は重量部であり、パーセンテージは重量パーセンテージである。温度は℃で示す。重量部と容量部との関係は、グラムと立方センチメートルとの関係と同じである。
【００７１】
実施例１
シアノ酢酸エチル１１３．０ｇを反応容器に入れ、そこにエタノールアミン６７．８ｇを室温で滴下した。次いで、反応温度を６０℃に上げ、反応混合物を撹拌しながら、その温度で１４時間保持した。次いで、アセト酢酸エチル１４３．８ｇとアンモニア６２．４ｇを加え、温度を７０〜８０℃の範囲に５０時間保持した。次いで、反応混合物を蒸発により濃縮し、得られた褐色の油状物を、撹拌しながら、氷２５０．０ｇと濃ＨＣｌ  １００mlが入っている反応フラスコにゆっくりと入れた。
得られた結晶懸濁液をろ過し、残渣を氷水で洗浄し、５０℃で乾燥させた。
式（５６）：
【００７２】
【化２０】
2005501132.tif 000017
【００７３】
で示される化合物９２．６ｇが得られた。
【００７４】
実施例２
（Ａ）  反応容器中、式（５０）：
【００７５】
【化２１】
2005501132.tif 000018
【００７６】
で示される化合物２２．０ｇを９８％酢酸１６０．０ｇに懸濁させ、３２％ＨＣｌ  １６．０ｇを加えた。次いで、４Ｎ  ＮａＮＯ2を、得られた溶液に５〜１０℃で滴下し、混合物を１０〜１５℃で１時間撹拌した。その後、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した。
【００７７】
（Ｂ）  反応容器中、式（５９）：
【００７８】
【化２２】
2005501132.tif 000019
【００７９】
で示される化合物６．６ｇを水１００．０mlに入れ、３０％ＮａＯＨ水溶液３．０ｇを加えた。反応混合物をｐＨ４〜５に調整し、５〜１０℃の温度に冷却した。次いで、（Ａ）によって調製されたジアゾ溶液を、氷約２００．０ｇを加えて温度を１０℃より低く保持しながら、滴下した。滴下が終了したのち、反応混合物を室温で更に３時間撹拌した。次いで、水１００．０mlを加え、反応混合物を７０℃に加熱し、吸引ろ過し、水洗し、乾燥させた。
式（１０４）：
【００８０】
【化２３】
2005501132.tif 000020
【００８１】
で示されるピリドン染料３７．０ｇが得られ、これはポリエステルを黄色の色調に染めた。
【００８２】
実施例３〜１６
実施例１に記載した方法と同様にして、表１に列挙された下記のピリドン染料を調製することも可能であり、それらは同じくポリエステルを黄色の色調に染める。
【００８３】
【化２４】
2005501132.tif 000021
2005501132.tif 000022
2005501132.tif 000023
【００８４】
実施例１７
（Ａ）  水１４０．０mlを反応容器に入れ、０〜５℃に冷却した。次いで、３０分かけて、エチレンジアミン４０５．２ml、その後シアノ酢酸エチル２１５．４mlを滴下し、温度は冷却により２０℃より低く保持した。その後、反応混合物を２０℃で１６時間撹拌し、過剰のエチレンジアミンを６０℃で減圧留去し、混合物を４０℃で１時間撹拌した。
次いで、アセト酢酸エチル２５３．０mlを滴下し、滴下終了までに温度を７０℃に上げた。アセト酢酸エチルの滴下が完了したのちすぐに、３０％水酸化アンモニウム水溶液１６８．０ml、その後プロパノール１４００．０mlを加え、反応混合物を７０〜７５℃で１６時間撹拌した。得られた懸濁液をろ過し、残渣をエタノール１５００．０mlに入れ、混合物を２０℃で１４時間撹拌し、再度ろ過した。ろ過ケーキを合計１０００．０mlのエタノールで数回洗浄し、乾燥させた。
式（５５）：
【００８５】
【化２５】
2005501132.tif 000024
【００８６】
で示される化合物２６３．６ｇが得られた。
【００８７】
（Ｂ）  式（５５）の化合物５０．０ｇを水５００．０ml中に懸濁させ、６０℃に加熱し、３２％ＨＣｌでｐＨ１．０に調整し、６０℃で３時間撹拌した。次いで、結晶析出物を反応混合物からろ過により除去し、母液を３０％ＮａＯＨ水溶液でｐＨ９に調整し、塩化ベンゾイル４０．０mlを加えた。その後、反応混合物を、必要ならばＨＣｌを添加してｐＨを９．０に保持しながら、１８時間撹拌した。
その後、ＮａＣｌ  １００．０ｇを加え、完全に反応させた反応混合物を３２％ＨＣｌでｐＨ０．５に調整し、生成物が析出し終わるまで０℃で撹拌した。析出した反応生成物を吸引ろ過し、乾燥させた。
式（５７）：
【００８８】
【化２６】
2005501132.tif 000025
【００８９】
で示される化合物６２．３ｇを含有する生成物９３．５ｇが得られた。
【００９０】
（Ｃ）  式（５０）：
【００９１】
【化２７】
2005501132.tif 000026
【００９２】
で示される化合物２２．０ｇを９８％酢酸１６０．０mlに懸濁させ、３２％ＨＣｌ  １６．０ｇを加えた。次いで、４Ｎ  ＮａＮＯ2  ２０．０mlを、得られた溶液に５〜１０℃で滴下し、混合物を１０〜１５℃で１時間撹拌した。その後、過剰の亜硝酸塩をスルファミン酸で分解した。
【００９３】
（Ｄ）  （Ｂ）によって調製された式（５７）の化合物９．５ｇを水１５０．０mlに入れ、３０％ＮａＯＨ水溶液２２．０ｇを加え、混合物を５０℃に加熱した。次いで、（Ｃ）によって製造されたジアゾ溶液を、氷約２００．０ｇを加えて温度を１５℃に保持しながら、得られた懸濁液に滴下した。滴下が終了したのち、ｐＨを５．０に調整し、反応混合物を１６時間撹拌した。
その後、水３００．０mlを加え、完全に反応させた反応混合物を７０℃に加熱し、吸引ろ過し、水洗し、乾燥させた。
式（１０１）：
【００９４】
【化２８】
2005501132.tif 000027
【００９５】
で示されるピリドン染料３５．５ｇが得られ、これはポリエステルを黄色の色調に染めた。
【００９６】
実施例１８〜２８
実施例１７に記載した方法と同様にして、表２に列挙された下記のピリドン染料を製造することも可能であり、それらは同じくポリエステルを黄色の色調に染めた。
【００９７】
【化２９】
2005501132.tif 000028
2005501132.tif 000029
2005501132.tif 000030
【００９８】
染色実施例１
ポリエステル粒（PET Arnite D04-300, DSM）１２００．００ｇを１３０℃で４時間予備乾燥させ、次いで式（１００）のピリドン染料０．２５ｇと、「ローラーラック（roller rack）」混合装置中で１５分間、一分あたり６０回転で均一に混合した。均一な混合物を、６つの加熱ゾーンを有する押出し機（Collin, D-85560 Ebersbergからのツインスクリュー２５ｍｍ）中、最高温度２７５℃で押出し、水で冷却し、造粒機（MAPAG AG, CH-3001 BernからのTurb Etuve TE 25）で造粒し、その後、１３０℃で４時間乾燥させた。
得られた黄色のポリエステル粒は良好な満遍ない特性、特に、非常に良好な光堅牢性および高温光堅牢性を有していた。
【００９９】
染色実施例２
ポリエステル粒（PET Arnite D04-300, DSM）１２００．００ｇを１３０℃で４時間予備乾燥させ、次いで式（１００）のピリドン染料０．５６ｇおよび式（６３）：
【０１００】
【化３０】
2005501132.tif 000031
【０１０１】
で示されるＵＶ吸収剤３．６０ｇと、「ローラーラック」混合装置中で１５分間、一分あたり６０回転で均一に混合した。均一な混合物を、６つの加熱ゾーンを有する押出し機（Collin, D-85560 Ebersbergからのツインスクリュー２５ｍｍ）中、最高温度２７５℃で押出し、水で冷却し、造粒機（MAPAG AG, CH-3001 BernからのTurb Etuve TE 25）で造粒し、その後、１３０℃で４時間乾燥させた。
得られた黄色のポリエステル粒は良好な満遍ない特性、特に、非常に良好な光堅牢性および高温光堅牢性を有していた。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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2005501132.tif 000064