(57)【要約】本発明は、ａ）０．１〜５重量％のグリセロールモノアルキルエーテル、ｂ）０．１〜９０重量％のアニオン性および／またはカチオン性および／または両性および／または双性イオン性界面活性剤、およびｃ）任意に０〜５重量％の脂肪アルコールを、含有する製剤に関する。本発明はまた、グリセロールモノアルキルエーテルの界面活性剤配合物におけるコンディショニング剤としての使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）  ０．１〜１０重量％のグリセロールモノアルキルエーテル、
（ｂ）  ０．１〜９０重量％のアニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性および／または両性および／または双性イオン性界面活性剤、および
（ｃ）  任意に０〜１０重量％の脂肪アルコール、
（但し、上記量は、必要に応じ他の助剤および添加剤および／または水と共に、合計で１００重量％となる）を含有する化粧品および／または医薬品製剤。
【請求項２】
式(I)：
【化１】
2005509617.tif 000010
［式中、Ｒ１は炭素数６〜１８の非分枝または分枝状アルキルおよび／またはアルケニル基である。］
に相当するグリセロールモノアルキルエーテルを含有することを特徴とする請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
式(I)［式中、Ｒ１はＣ８−１６アルキル基である。］に相当するグリセロールモノアルキルエーテルを含有することを特徴とする請求項１または２に記載の製剤。
【請求項４】
式(I)［式中、Ｒ１はＣ１２−１４アルキル基である。］に相当するグリセロールモノアルキルエーテルを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製剤。
【請求項５】
石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α-メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、Ｎ−アシルアミノ酸、例えばアシルラクチレート、アシルタートレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテート、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物(特に、小麦系植物性の生成物)、並びにアルキル(エーテル)ホスフェート、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化トリグリセリド、混合エーテルおよび混合ホルマール、場合により部分的に酸化されたアルキル（アルケニル）オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘導体、脂肪酸−Ｎ−アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物（特に小麦系植物性の生成物）、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベート並びにアミンオキシド、第四級アンモニウム化合物、エステルクォート、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインよりなる群から選ばれる界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の製剤。
【請求項６】
Ｃ１０−１８脂肪アルコールを含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の製剤。
【請求項７】
Ｃ１２−１４脂肪アルコールを含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の製剤。
【請求項８】
グリセロールモノアルキルエーテルの界面活性剤含有製剤における再脂化剤としての使用。
【請求項９】
Ｃ１２−１４アルキル基を含有するグリセロールモノアルキルエーテルの界面活性剤含有製剤における再脂化剤としての使用。
【請求項１０】
グリセロールモノアルキルエーテルおよび脂肪アルコールを含有する製剤の界面活性剤含有製剤における再脂化剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、グリセリドモノアルキルエーテルを含有する界面活性剤製剤、および界面活性剤製剤における再脂化剤としてのグリセリドモノアルキルエーテルの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヒトの皮膚および毛髪用の洗浄およびケアに用いる製剤は、一般に、一種または二種以上の界面活性剤、とりわけアニオン性または両性界面活性剤に基づくものを含有する。界面活性剤をそのまま使用すると皮膚および毛髪を過度に乾燥させるため、そのような製剤には通常、再脂化剤が添加される。しかし、一方で界面活性剤含有製剤は、これに洗浄効果を持たせるよう意図されるものの、他方で皮膚上に再脂化保護フィルムを残すように意図される。とりわけ「リンスオフ」型配合物については、再脂化物質もまた洗い流され、その効果が十分生じ得ないという問題がある。洗浄作用を受けさせる皮膚上の望ましくない脂肪成分を、皮膚上に残し或いは皮膚の上層中に組み込むための再脂化成分によって置換することは、微妙なバランスに支配される。
【０００３】
欧州特許ＥＰ ０ ５４７ ７２７ Ｂ１には、皮膚消毒薬用再脂化剤としてのグリセロールモノアルキルエーテルが記載されている。当該配合物は「リーブオン」型配合物であるため、その親油性とは無関係に使用しグリセロールモノエーテルを得る。その良好なアルコール溶解性と付加的な抗菌活性を利用するために、低濃度の短鎖グリセリルモノアルキルエーテルが前記配合物において好ましく用いられる。それにもかかわらず、適用後、皮脂含有量は明らかに経時的に減少し、繰り返し適用して初めて、従来の再脂化消毒薬の場合よりも高い脂肪含有量を皮膚へ与える。
【０００４】
界面活性剤配合物はしばしば再脂化剤としてグリセリルモノアルキルエステルを含有する（例えばドイツ特許ＤＥ ４１ ３９ ９３５ Ｃ２およびＤＥ １９５４３６３３ Ｃ２を参照）。その洗浄特性によって、やはりかなりの割合が洗い流されるため、これらの組成物は比較的多量の脂肪酸モノグリセリドを含有する。米国特許ＵＳ ４，６９０，８１８には、化粧品洗浄製剤中の皮膚および毛髪用保湿剤としてのエトキシル化グリセリルエーテルが記載されている。しかし、この場合には、保湿効果は水分結合効果に基づくものであって、吸蔵によって水分をより長く皮膚中に保持する再脂化効果に基づくものではない。
【特許文献１】欧州特許第０ ５４７ ７２７ Ｂ１号公報
【特許文献２】ドイツ特許第４１ ３９ ９３５ Ｃ２号公報
【特許文献３】ドイツ特許第１９５４３６３３ Ｃ２号公報
【特許文献４】米国特許第４，６９０，８１８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明が解決すべき課題は、従来技術との関係で、良好な洗浄効果と改善された再脂化効果とを兼ね備えた「リンスオフ」配合物であって、皮膚に心地良い感じを残し、高い皮膚適合性を示し、製造が容易なものを提供することであった。該再脂化剤は、製剤中に用いると、その粘度を減少させない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、
（ａ）  ０．１〜５重量％のグリセロールモノアルキルエーテル、
（ｂ）  ０．１〜９０重量％のアニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性および／または両性および／または双性イオン性界面活性剤、
（ｃ）  任意に０．１〜１０重量％の脂肪アルコール、
を含有する化粧品および／または医薬品製剤、並びにグリセロールモノアルキルエーテルの界面活性剤含有製剤における再脂化剤としての使用に関する。
【０００７】
驚くべきことに、グリセロールモノアルキルエーテルを界面活性剤と組み合わせると、非常に良好な洗浄効果と最適な再脂化特性を兼ね備えた「リンスオフ」配合物が得られることが判明した。該混合物は、皮膚に心地良い感じを残し、特に良好な皮膚適合性を示す。毛髪ケア製剤中に用いた場合、該混合物は櫛梳き性の改善を示す。該混合物の加工挙動は、脂肪アルコールの添加によって、親油性/親水性バランスは変化させても洗浄効果と再脂化効果の間のバランスにいかなる変動も与えることなく改善し得る。
【０００８】
グリセロールモノアルキルエーテル
選択するグリセロールモノアルキルエーテルは、合成有機化学の該当する方法により製造し得る既知の物質である。モノ−、ジ−およびトリエーテルの混合物は、製造工程中に生成するのが一般的である。従って、本発明においてグリセロールモノアルキルエーテルとして用いられるものは、モノ含有量が少なくとも８０重量％、好ましくは少なくとも９０重量％、とりわけ少なくとも９５重量％の脂肪酸モノ−／ジ−／トリグリセリドエーテルである。これらは、式(I)：
【化１】
2005509617.tif 000002
［式中、Ｒ１は、炭素数６〜１８、好ましくは炭素数８〜１６、とりわけ炭素数１２〜１４の非分枝または分枝状アルキルおよび／またはアルケニル基である。］
に相当する。
【０００９】
グリセリルモノアルキルエーテルは、本発明による製剤中に０．１〜１０重量％の量で、好ましくは１〜５重量％の量で、とりわけ２〜３重量％の量で用いられる。
【００１０】
界面活性剤
適当な界面活性剤は、ノニオン性，アニオン性、カチオン性および／または両性または双性イオン性の界面活性剤であって、製剤中に通例、約１〜９０重量％、好ましくは５〜７０重量％、とりわけ１０〜５０重量％の量で存在する。
【００１１】
通常のアニオン性界面活性剤の例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミド（エーテル）スルフェート、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、Ｎ−アシルアミノ酸、例えばアシルラクチレート、アシルタートレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテート、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物（特に、小麦系植物性の生成物）、並びにアルキル（エーテル）ホスフェートである。アニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有する場合、通常の同族体分布を有し得るが、狭い同族体分布を有することが好ましい。
【００１２】
通常のノニオン性界面活性剤の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化トリグリセリド、混合エーテルおよび混合ホルマール、場合により部分酸化アルキル（アルケニル）オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘導体、脂肪酸−Ｎ−アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物（特に小麦系植物性の生成物）、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベート並びにアミンオキシドである。ノニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有する場合、通常の同族体分布を有し得るが、狭い同族体分布を有することが好ましい。
【００１３】
通常のカチオン性界面活性剤の例は、第四級アンモニウム化合物およびエステルクォート、とりわけ第四級化脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。
【００１４】
通常の両性または双性イオン性界面活性剤の例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
【００１５】
前記界面活性剤は、いずれも既知の化合物である。それらの構造および製造に関しては、関連文献、例えばJ. Falbe (編)、"Surfactants in Consumer Products"、Springer Verlag、ベルリン、1987年、第54〜124頁、またはJ. Falbe (編)、"Katalysatoren, Tenside und Mineraloeladditive"、Thieme Verlag、シュトゥットガルト、1978年、第123-217頁に記載されている。
【００１６】
特に適当な穏やかな（すなわち特に皮膚適合性の）界面活性剤の通常の例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ−および／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α−オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、両性アセタール、および／またはタンパク質脂肪酸縮合物（好ましくは小麦タンパク質由来のもの）である。
【００１７】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド
特に好ましい界面活性剤として用いられるアルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドは、式(II):
【化２】
2005509617.tif 000003
［式中、Ｒ２は炭素数４〜２２のアルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ｇは炭素数５または６の糖単位であり、ｐは１〜１０の数である。］
に相当する既知のノニオン性界面活性剤である。これらは合成有機化学の該当する方法、例えばグルコースの脂肪アルコールによる酸触媒アセタール化によって得ることができる。
【００１８】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは炭素数が５または６のアルドースまたはケトース、好ましくはグルコースから誘導してよい。従って、好ましいアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドはアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグルコシドである。一般式（II）中の指数ｐはオリゴマー化度（ＤＰ）、即ちモノ−およびオリゴグリコシドの分布を示し、１〜１０の数である。所定の化合物におけるｐは常に整数であって、とりわけ１〜６の値と想定してよいが、ある特定のアルキルオリゴグリコシドにとってのｐ値は分析的に決定される計算量であって一般的には端数である。平均オリゴマー化度ｐが１．１〜３．０のアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドが好ましく用いられる。オリゴマー化度が１．７以下の、とりわけ１．２と１．４の間のアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドが用途の観点から好ましい。
【００１９】
アルキル基またはアルケニル基Ｒ２は炭素数４〜１１の、好ましくは炭素数８〜１０の第一級アルコールから誘導してよい。通常の例は、ブタノール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコールおよびウンデシルアルコール並びに例えば、Roelenのオキソ合成による工業用脂肪酸メチルエステルの水素化またはアルデヒドの水素化において得られるそれらの工業用混合物である。蒸留により工業用Ｃ８−１８ヤシ油脂肪アルコールの分離の初留として得られ、６重量％以下のＣ１２アルコールを不純物として含むことのある鎖長がＣ８〜Ｃ１０（ＤＰ＝１〜３）のアルキルオリゴグルコシド、並びに工業用Ｃ９／１１オキソアルコール（ＤＰ＝１〜３）に基づくアルキルオリゴグルコシドが好ましい。また、アルキル基またはアルケニル基Ｒ９は、炭素数１２〜２２の、好ましくは炭素数１２〜１４の第一級アルコールから誘導してよい。通常の例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール並びに前記のようにして得られ得るそれらの工業用混合物である。ＤＰが１〜３の水素化Ｃ１２／１４ヤシ油アルコールに基づくアルキルオリゴグルコシドが好ましい。
【００２０】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、本発明による製剤中に１〜９０重量％の量、好ましくは５〜７０重量％の量、とりわけ１０〜５０重量％の量で用いられる。
【００２１】
脂肪アルコール
脂肪アルコールは、式(III):
【化３】
2005509617.tif 000004
［式中、Ｒ３は、炭素数６〜２２で０および／または１、２或いは３個の二重結合を有する脂肪族の、直鎖または分枝状の炭化水素基である。］
に相当する第一級脂肪族アルコールであるものと理解される。通常の例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２-エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレニルアルコール、エレオステアリルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコール並びにそれらの工業用混合物（例えば、脂肪および油に基づく工業用メチルエステルまたはRoelenのオキソ合成によるアルデヒドの高圧水素添加において、不飽和脂肪アルコールの二量化におけるモノマー画分として得られる）である。好ましい脂肪アルコールは、工業用Ｃ１２−１８脂肪アルコール、例えば、ココナッツ油、パーム油、パーム核油または獣脂脂肪アルコールである。洗浄効果と再脂化効果の間のバランスを阻害しないため、炭素数１２〜１４の脂肪アルコールが、特に好ましい。
これらの脂肪アルコールは、本発明による製剤中に０．１〜１０重量％の量、好ましくは０．５〜５重量％の量、とりわけ０．８〜３重量％の量で用いられる。
脂肪アルコールには、グリセロールモノエーテルの配合をかなり改善し得る利点がある。
【００２２】
商業的適用
本発明による製剤は、高い洗浄力と優れた再脂化特性によって区別される。該製剤は高い皮膚適合性を示し、液状でポンプ送液可能であり、脂肪アルコールを添加する場合には加熱なしにコンパウンド形態となし得る。このコンパウンド（再脂化コンパウンド）は、５０〜９０重量％のグリセロールアルキルエーテルおよび１０〜５０重量％の脂肪アルコール、好ましくは６０〜８０重量％のグリセロールモノアルキルエーテルおよび２０〜３５重量％の脂肪アルコール、より好ましくは６５〜７５重量％のグリセロールモノアルキルエーテルおよび２５〜４０重量％の脂肪アルコール、最も好ましくは７０重量％のグリセロールモノアルキルエーテルおよび３０重量％の脂肪アルコールを含む。用いる脂肪アルコールは、炭素数が６〜２２、好ましくは１２〜１８、とりわけ１２〜１４の鎖長である。
【００２３】
コンパウンドすることの利点は常温加工にある。少なくとも６０℃での直接混合とは対照的に、前記コンパウンドは、加熱せずに製剤へ添加される。そのコンパウンド自体を４０〜４５℃で混合する。
従って、本発明はまた、グリセロールモノアルキルエーテルおよびグリセロールモノアルキルエーテル/脂肪アルコール混合物の界面活性剤含有製剤における再脂化剤としての使用、例えば毛髪およびボディケアのための使用にも関する。
【００２４】
本発明による化粧品および／または医薬品製剤の実施形態は、
ａ）  ０．１〜１０重量％のグリセロールモノアルキルエーテル、
ｂ）  １〜９０重量％のアニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性および／または両性および／または双性イオン性界面活性剤、
ｃ）  ０〜１０重量％の脂肪アルコール、
好ましくは、
ａ）  １〜５重量％のグリセロールモノアルキルエーテル、
ｂ）  ５〜７０重量％のアニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性および／または両性および／または双性イオン性界面活性剤、
ｃ）  ０〜５重量％の脂肪アルコール、
より好ましくは、
ａ）  ２〜３重量％のグリセロールモノアルキルエーテル、
ｂ）  １０〜５０重量％のアニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性および／または両性および／または双性イオン性界面活性剤、
ｃ）  ０〜３重量％の脂肪アルコール、
最も好ましくは、
ａ）  ０．１〜１０重量％のグリセロールモノアルキルエーテル、
ｂ）  １〜９０重量％のアニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性および／または両性および／または双性イオン性界面活性剤、
ｃ）  ０．５〜５重量％の脂肪アルコール、
を包含し、とりわけ好ましい態様では、
ａ）  ０．１〜５重量％のグリセロールモノアルキルエーテル、
ｂ）  ５〜７０重量％のアニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性および／または両性および／または双性イオン性界面活性剤、
ｃ）  ０．８〜３重量％の脂肪アルコール、
を包含する。
【００２５】
例えば毛髪シャンプー、シャワーバス、フォームバス、洗浄ローション等のような前記化粧品および／または医薬品製剤は、乳化剤、真珠光沢ワックス、コンシステンシー調整剤、増粘剤、ポリマー、シリコーン化合物、レシチン、リン脂質、生体活性物質、抗酸化剤、フケ防止剤、皮膚形成剤、ヒドロトープ、可溶化剤、防腐剤、香油、染料などを、更なる助剤および添加剤として含有してよい。
【００２６】
乳化剤
適当な乳化剤の例は、下記群の少なくとも一つから選択するノニオン性界面活性剤である：
・直鎖Ｃ8-22脂肪アルコール、Ｃ12-22脂肪酸、アルキル基の炭素数８〜１５のアルキルフェノール、およびアルキル基の炭素数８〜２２のアルキルアミンの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物；
・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド１５〜６０モル付加物；
・不飽和直鎖または飽和分枝状Ｃ12-22脂肪酸および／またはＣ3-18ヒドロキシカルボン酸のグリセロール部分エステルおよびソルビタン部分エステル、並びにそれらのエチレンオキシド１〜３０モル付加物；
【００２７】
・ポリグリセロール（平均自己縮合度２〜８）、ポリエチレングリコール（分子量４００〜５０００）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、糖アルコール（例えばソルビトール）、アルキルグルコシド（例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）およびポリグルコシド（例えばセルロース）と、飽和および／または不飽和の直鎖または分枝状Ｃ12-22脂肪酸、および／またはＣ3-18ヒドロキシカルボン酸との部分エステル、並びにそれらのエチレンオキシド１〜３０モル付加物；
・ＤＥ−ＰＳ１１６５５７４による、ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル、および／またはＣ6-22脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール（好ましくはグリセロールまたはポリグリセロール）の混合エステル；
・モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェート、およびモノ−、ジ−および／またはトリ−ＰＥＧ−アルキルホスフェート、並びにそれらの塩；
・羊毛ワックスアルコール；
・ポリシロキサン−ポリアルキル−ポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体；
・ブロックコポリマー、例えばポリエチレングリコール−３０ジポリヒドロキシステアレート；
・ポリマー乳化剤、例えばGoodrichのPemulen種（TR-1、TR-2）；
・ポリアルキレングリコール；および
・グリセロールカーボネート。
【００２８】
エチレンオキシド付加生成物
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、またはヒマシ油の、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、既知の市販生成物である。それらは同族体混合物であって、その平均アルコキシル化度は、付加反応を行う基質化合物とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの量比に対応する。グリセロールのエチレンオキシド付加物のＣ12/18脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、ＤＥ−ＰＳ２０２４０５１により、化粧品製剤用の再脂肪化剤として知られている。
【００２９】
部分グリセリド
適当な部分グリセリドの通常の例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、およびそれらの工業用混合物であって、その製法の副生成物としての少量のトリグリセリドを含有していてもよい。上記部分グリセリドのエチレンオキシド１〜３０モル（好ましくは５〜１０モル）付加物も適当である。
【００３０】
ソルビタンエステル
適当なソルビタンエステルは、ソルビタン モノイソステアレート、ソルビタン セスキイソステアレート、ソルビタン ジイソステアレート、ソルビタン トリイソステアレート、ソルビタン モノオレエート、ソルビタン セスキオレエート、ソルビタン ジオレエート、ソルビタン トリオレエート、ソルビタン モノエルケート、ソルビタン セスキエルケート、ソルビタン ジエルケート、ソルビタン トリエルケート、ソルビタン モノリシノレート、ソルビタン セスキリシノレート、ソルビタン ジリシノレート、ソルビタン トリリシノレート、ソルビタン モノヒドロキシステアレート、ソルビタン セスキヒドロキシステアレート、ソルビタン ジヒドロキシステアレート、ソルビタン トリヒドロキシステアレート、ソルビタン モノタートレート、ソルビタン セスキタートレート、ソルビタン ジタートレート、ソルビタン トリタートレート、ソルビタン モノシトレート、ソルビタン セスキシトレート、ソルビタン ジシトレート、ソルビタン トリシトレート、ソルビタン モノマレエート、ソルビタン セスキマレエート、ソルビタン ジマレエート、ソルビタン トリマレエート、およびそれらの工業用混合物である。上記ソルビタンエステルのエチレンオキシド１〜３０モル（好ましくは５〜１０モル）付加物も適当である。
【００３１】
アニオン性乳化剤
通常のアニオン性乳化剤は、炭素数１２〜２２の脂肪族脂肪酸、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、および炭素数１２〜２２のジカルボン酸、例えば、アゼライン酸またはセバシン酸である。
【００３２】
両性およびカチオン性乳化剤
他の適当な界面活性剤としては双性イオン性界面活性剤がある。双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１個のカルボキシレートおよびスルホネート基を有する界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、アルキルまたはアシル基の炭素数８〜１８の、Ｎ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。ＣＴＦＡ名コカミドプロピルベタインとして既知の脂肪酸アミド誘導体が、特に好ましい。
【００３３】
両性界面活性剤も、適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子中に、Ｃ8/18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ3Ｈ基を有する界面活性化合物であり、分子内塩を形成し得る。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基の炭素数約８〜１８の、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ12/18アシルサルコシンである。
【００３４】
最後に、カチオン性界面活性剤も適当な乳化剤であり、エステルクォート型のもの（好ましくはメチル第四級化ジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩）が特に好ましい。
【００３５】
真珠光沢ワックス
適当な真珠光沢ワックスの例は、アルキレングリコールエステル、とりわけエチレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、とりわけヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、とりわけステアリン酸モノグリセリド；多塩基性の（場合によりヒドロキシ置換した）カルボン酸と、炭素数６〜２２の脂肪アルコールとのエステル、とりわけ酒石酸の長鎖エステル；脂肪物質、例えば脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート（総炭素数が少なくとも２４のもの）、とりわけラウロンおよびジステアリルエーテル；脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸；炭素数１２〜２２のオレフィンエポキシドの、炭素数１２〜２２の脂肪アルコールおよび／または炭素数２〜１５／ヒドロキシル基数２〜１０のポリオールによる開環生成物；並びにそれらの混合物である。
【００３６】
コンシステンシー調整剤および増粘剤
主として使用されるコンシステンシー調節剤は、炭素数１２〜２２（好ましくは１６〜１８）の脂肪アルコールもしくはヒドロキシ脂肪アルコール、および部分グリセリド、脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸である。このような物質は、同鎖長のアルキルオリゴグルコシドおよび／または脂肪酸Ｎ−メチルグルカミド、および／またはポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートと組み合せて使用することが好ましい。
【００３７】
適当な増粘剤の例は、Aerosil（登録商標）種（親水性シリカ）、多糖、とりわけキサンタンガム、グアー、寒天、アルギネート、チロース（Tylosen）、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノ−およびジエステル、ポリアクリレート（例えばCarbopols（登録商標）およびPemulen種［Goodrich］；Synthalens（登録商標）[Sigma]；Keltrol種［Kelco］；Sepigel種［Seppic］；Salcare種［Allied Colloids］）、ポリアクリルアミド、ポリマー、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンである。
【００３８】
特に有効であることが判明している他のコンシステンシー調整剤は、ベントナイト、例えばBentone（登録商標） Gel VS-5PC (Rheox)であり、これはシクロペンタシロキサン、ジステアルジモニウム ヘクトライトおよび炭酸プロピレンの混合物である。他の適当なコンシステンシー調整剤は界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸とポリオール（例えばペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパン）とのエステル、同族体分布の狭い脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、並びに電解質、例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムである。
【００３９】
ポリマー
適当なカチオン性ポリマーの例は、カチオン性セルロース誘導体、例えば第四級化ヒドロキシエチルセルロース［Polymer JR 400（登録商標）；Amerchol］、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミドのコポリマー、第四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば Luviquat（登録商標)（BASF）、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物、第四級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウム・ヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン［Lamequat（登録商標）L；Gruenau］、第四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアモジメチコン、アジピン酸およびジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー［Cartaretine（登録商標）； Sandoz］、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー［Merquat（登録商標）550; Chemviron］、ポリアミノポリアミド、例えばＦＲ２２５２８４０Ａに記載のもの、およびその架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば第四級化キトサン（場合により、微結晶分布したもの)、ジハロアルキル（例えばジブロモブタン）とビス−ジアルキルアミン(例えばビス−ジメチルアミノ−１,３−プロパン）との縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば Jaguar（登録商標）ＣＢＳ、Jaguar（登録商標）Ｃ−１７、Jaguar（登録商標）Ｃ−１６（Celanese）、並びに第四級化アンモニウム塩ポリマー、例えば Mirapol（登録商標）Ａ−１５、Mirapol（登録商標）ＡＤ−１、Mirapol（登録商標）ＡＺ−１（Miranol）である。
【００４０】
適当なアニオン性、双性イオン性、両性およびノニオン性ポリマーは、例えば酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋ポリアクリル酸およびポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ｔ−ブチルアミノエチル／メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチル／ビニルカプロラクタムターポリマー、並びに場合により誘導体化したセルロースエーテル、およびシリコーンである。他の適当なポリマーおよび増粘剤は、Cosm. Toil. 108、第95頁(1993年)に記載されている。
【００４１】
シリコーン化合物
適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、並びにアミノ−、脂肪酸−、アルコール−、ポリエーテル−、エポキシ−、フッ素−、グリコシド−および／またはアルキル−修飾シリコーン化合物（室温で液状かつ樹脂様であり得るもの）である。他の適当なシリコーン化合物は、ジメチルシロキサン単位数２００〜３００の平均鎖長を有するジメチコンと水素化シリケートとの混合物であるシメチコンである。適当な揮発性シリコーンに関しては、Toddら、Cosm. Toil. ９１、第２７頁（１９７６年）に更に詳細に記載されている。
【００４２】
生体活性物質
本発明において生体活性物質とは、例えばトコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、(デオキシ)リボ核酸およびその断片化生成物、β−グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、精油、植物抽出物、例えばプルーン抽出物およびバンバラナッツ抽出物、並びにビタミン複合体である。
【００４３】
フィルム形成剤
標準的なフィルム形成剤は、例えばキトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系ポリマー、第四級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩、並びに同様の化合物である。
【００４４】
フケ防止剤
適当なフケ防止剤は、Pirocton Olamin (1-ヒドロキシ-4-メチル-6-(2,4,4-トリメチルペンチル)-2-(1H)-ピリジノン モノエタノールアミン塩)、Baypival（登録商標）（Climbazole）、Ketoconazol（登録商標）(4-アセチル-1-｛4-[2-(2,4-ジクロロフェニル) r-2-(1H-イミダゾール-1-イルメチル)-1,3-ジオキシラン-c-4-イル]メトキシフェニル｝-ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール（Elubiol）、二硫化セレン、コロイド硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、硫黄タール蒸留物、サリチル酸（またはヘキサクロロフェンとの組み合わせ)、ウンデシレン酸、モノエタノールアミド スルホスクシネート Na塩、Lamepon（登録商標）UD（タンパク質/ウンデシレン酸縮合物)、ジンクピリチオン、アルミニウムピリチオン、およびマグネシウムピリチオン/ジピリチオン マグネシウムスルフェートである。
【００４５】
ヒドロトロープ
更に、流動性を改善するために、ヒドロトロープ、例えばエタノール、イソプロピルアルコール、またはポリオールを使用してもよい。適当なポリオールは、好ましくは炭素数２〜１５で、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する。ポリオールは、他の官能基、特にアミノ基を含んでもよく、窒素により改質されてもよい。典型的な例は、次のとおりである。
・グリセロール;
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および平均分子量１００〜１０００ダルトンのポリエチレングリコール;
・自己縮合度１．５〜１０の工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含量４０〜５０重量％の工業用ジグリセロール混合物;
・メチロール化合物、例えばとりわけトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール;
・低級アルキルグルコシド(特に、アルキル基の炭素数１〜８のもの)、例えばメチルおよびブチルグルコシド;
・炭素数５〜１２の糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール;
・炭素数５〜１２の糖、例えばグルコースまたはスクロース;
・アミノ糖、例えばグルカミン；
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは２−アミノ−１,３−プロパンジオール
【００４６】
防腐剤
適当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸およびSurfacine（登録商標）の商品名で既知の銀錯体、並びにＫosmetikverordnungの補遺６、パートＡおよびＢに挙げられた種類の他の化合物である。
【００４７】
香油および芳香
適当な香油は、天然および合成香料の混合物である。天然香料は、下記植物の抽出物を包含する：花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン−イラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、果実（アニス、コリアンダー、キャラウェー、ビャクシン）、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アヤメ、ショウブ）、木（マツ、ビャクダン、グアヤク、シーダー、シタン）、ハーブおよび草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針葉および枝（トウヒ、モミ、マツ、低木マツ）、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナクス）。動物性原料、例えばシベットおよびビーバーも使用できる。
【００４８】
合成香料化合物は通例、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型香料化合物の例は、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネート、ベンジルサリチレートである。エーテルは例えば、ベンジルエチルエーテルを包含し、アルデヒドは例えば、炭素数８〜１８の直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラル、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラル、リリアールおよびブルゲオナールを包含する。適当なケトンは例えば、イオノン類、α−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンを包含する。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールを包含する。炭化水素は主として、テルペン類、バルサム類を包含する。しかし、共同で快い香を発する種々の香料化合物の混合物を使用することが好ましい。
【００４９】
他の適当な香油は、芳香成分として用いられることの多い比較的揮発性の低い精油である。その例は、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、ライム花油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、乳香油、ガルバヌム油、ラブダヌム油およびラバンジン油である。下記のものを単独で、または混合物として使用することが好ましい：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、ライラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、Ｂoisambrene  Ｆorte、Ａmbroxan、インドール、ヘジオン（Hedione）、サンデリス（Sandelice）、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロバータル（Cyclovertal）、ラバンジン油、クラリー油、β−ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、Ｖertofix  Ｃoeur、Ｉso−Ｅ−Ｓuper、Ｆixolide  ＮＰ、エバニル、イラルデイン（Iraldein）ガンマ、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラート（Romilat）、イロチル（Irotyl）およびフロラマート（Floramat）。
適当な芳香は、例えば、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ダイウイキョウ油、キャラウェー油、ユーカリ油、ウイキョウ油、シトラス油、ウィンターグリーン油、丁子油、メントール等である。
【００５０】
色素
適当な色素は、例えば“Kosmetische Faerbemittel”、Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft、Verlag Chemie、Weinheim、１９８４年、第８１〜１０６頁に挙げられているような、化粧品の目的に適当で承認された任意の物質である。例としては、コチニールレッド A (C.I. 16255)、パテントブルー V (C.I. 42051)、インジコチン (C.I. 73015)、クロロフィリン (C.I. 75810)、キノリンイエロー (C.I. 47005)、二酸化チタン (C.I. 77891)、インダンスリーンブルー RS (C.I. 69800) およびマッダーレーキ (C.I. 58000)がある。ルミノールが発光色素として存在してもよい。これらの色素は通例、混合物全体に対して０.００１〜０.１重量％の濃度で使用する。
【実施例】
【００５１】
Ｉ．適用例−皮膚適合性−ＴＥＷＬ結果
豚表皮における経皮水分損失量（ＴＥＷＬ）を測定することによって皮膚適合性を評価した。この目的で、定義された皮膚片を様々な試験溶液で３０分間、４０℃で処理し、ＴＥＷＬ値を重量測定した。試験溶液は、防腐剤含有水（ＷＡＳ １０重量％）中の、１７重量％のPlantapon（登録商標） PS 10（ラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよびラウリルグリコシド：Cognisデュッセルドルフ）と１．５重量％の脂肪酸部分グリセリドまたはグリセロールエーテル（表１参照）の混合物であった。クエン酸でｐＨを５．５に調節した。結果を表１に示す。値が低くなるほど、皮膚適合性は良好となる。
【００５２】
【表１】
2005509617.tif 000005
【００５３】
実施例および比較例（Ｃ１）から、純度９０％のグリセロールモノエーテルとモノグリセリド含量が少なくとも９０重量％のモノグリセリドは、６５重量％のモノエーテルと３５重量％のジエーテルのみからなる比較混合物よりも遙かに低い経皮水分損失量となること、従って、極めて良好な皮膚適合性を示すことが明らかである。
【００５４】
II.  適用例−性能データ
４つの従来のコンパウンド（Ｃ１〜Ｃ４）の特性を、本発明による実施例Ｒ５〜Ｒ８と比較した。
"Der HET-CAM-Test"（Euro Cosmetics 11/12-99, 第29-33頁, Koeszegi, Dunjaら）に記載されたようなＨＥＴ−ＣＡＭ試験によって、炎症可能性を測定した。
処理した頭髪房の湿潤櫛梳き性を測定することにより、再脂化性を評価した。この目的で、ゼロ測定前に頭髪房を中程度のブロンドにした。５分間の接触時間後、標準条件下（３８℃、１リットル／分）で１分間、試験配合物（１ｇ／１ｇ毛髪）を濯いだ。測定は、２０の頭髪房について行った。
【００５５】
【表２】
2005509617.tif 000006
【００５６】
＊      溶剤があって初めて透明または増粘剤があって粘性
＊＊     透明溶解性限界
＊＊＊    粘性限界
＊＊＊＊   ブルックフィールドＲＶＴ、スピンドル４（１０r.p.m.／ＲＴ＝２３℃）で測定した粘度
【００５７】
グリセロールモノカプリルエーテル化合物は、７０重量％のグリセロールモノカプリルエーテルおよび３０重量％のLorol（登録商標） spezial A （ＩＮＣＩ：ラウリルアルコール）からなる。
【００５８】
III.  配合例−曇る前の混合限度
【００５９】
【表３】
2005509617.tif 000007
【００６０】
【表４】
2005509617.tif 000008
【００６１】
グリセロールモノカプリルエーテル化合物は、７０重量％のグリセロールモノカプリルエーテルおよび３０重量％のLorol（登録商標） spezial A （ＩＮＣＩ：ラウリルアルコール）からなる。
【００６２】
【表５】
2005509617.tif 000009
【国際調査報告】
2005509617.tif 000011
2005509617.tif 000012
2005509617.tif 000013
2005509617.tif 000014
2005509617.tif 000015
2005509617.tif 000016