(57)【要約】抗菌性の重合体塗料組成物は、芯部−外殻部粒子を含み、芯部は１００ｎｍ未満の粒径を有する無機材料のナノスケールの粒子を含み、且つ、外殻部は、抗菌作用を有する少なくとも一種の物質によって形成される。使用される好ましい可能性として、二酸化チタンの芯部及び銀又は銅の外殻部を有する芯部−外殻部粒子がある。これは、細菌類に対する永久的な保護を提供することを可能にする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
芯部及び少なくとも一つの外殻部を有する芯部−外殻部粒子を含む、抗菌性の重合体塗料組成物、特に抗菌性の塗料材料であって、
・芯部は１００ｎｍ未満の粒径を有する無機材料のナノスケールの粒子を含み；且つ、
・外殻部は抗菌性作用を有する少なくとも一種の物質、特に抗菌作用を有する少なくとも一種の金属によって形成される；
ことを特徴とする塗料組成物。
【請求項２】
無機材料が半導体の性質を有することを特徴とする、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項３】
無機材料がナノスケールの酸化物、硫化物、炭化物又は窒化物の粉末であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の塗料組成物。
【請求項４】
無機材料がナノスケールの酸化物の粉末であることを特徴とする、上記請求項群のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項５】
無機材料が二酸化チタン（ＴｉＯ2）であることを特徴とする、上記請求項群のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項６】
金属が銀又は銅であることを特徴とする、上記請求項群のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項７】
芯部を形成するナノスケールの粒子が、５ｎｍと５０ｎｍの間、好ましくは５ｎｍと２０ｎｍの間の粒径を有することを特徴とする、上記請求項群のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項８】
芯部−外殻部粒子が、５ｎｍと１００ｎｍの間、好ましくは１０ｎｍと５０ｎｍの間、特に２０ｎｍと４５ｎｍの間の粒径を有することを特徴とする、上記請求項群のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項９】
外殻部の塗膜の厚さが、０．１ｎｍと２０ｎｍの間、好ましくは１ｎｍと１０ｎｍの間であることを特徴とする、上記請求項群のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項１０】
前記塗料組成物が水混和性の塗料組成物であることを特徴とする、上記請求項群のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項１１】
前記塗料組成物がアクリル系樹脂を主成分とする、又はポリウレタンを主成分とする塗料組成物であることを特徴とする、上記請求項群のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項１２】
前記塗料組成物が粉体塗料を主成分とする塗料組成物であることを特徴とする、上記請求項群のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項１３】
芯部−外殻部粒子が、０．１重量％と１５重量％の間の量で、好ましくは０．２５重量％と１０重量％の間の量で、及び特に好ましくは２重量％と４重量％の間の量で組成物中に存在することを特徴とする、上記請求項群のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項１４】
前記塗料組成物が基板上の塗膜として存在することを特徴とする、上記請求項群のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項１５】
１００ｎｍ未満の粒径を有する無機材料のナノスケールの粒子の芯部及び抗菌作用を有する少なくとも一種の物質の外殻部を有する芯部−外殻部粒子が、有機高分子材料と混合され、好ましくは均一化されることを特徴とする、上記請求項群のいずれかに記載の抗菌性の重合体塗料組成物の製造方法。
【請求項１６】
芯部−外殻部粒子が、１００ｎｍ未満の粒径を有する無機材料のナノスケールの粒子を芯部として使用し、溶液中又は懸濁液中のこれらの芯部形成粒子に、外殻部として少なくとも一種の金属を、放射線により誘導される酸化還元反応の手段によって塗布することにより製造されることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
酸化還元反応がＵＶ照射により誘導されることを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
金属が銅又は銀であることを特徴とする、請求項１６又は請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
外殻部の塗布に引き続いて、溶媒が除去され、好ましくはこのようにして得られた粉末が焼成されることを特徴とする、請求項１５〜１８のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
請求項１〜１４のいずれかに記載の塗料組成物を用いて、少なくとも部分的に、好ましくは完全に塗装されることを特徴とする物品。
【請求項２１】
絶縁材料及び絶縁体、特にゴム弾性を有する絶縁材料及び絶縁体を塗装するための、請求項１〜１４のいずれかに記載の塗料組成物の使用。
【請求項２２】
産業用の絶縁材、産業用の発泡体、又は断熱及び／又は防音の絶縁材を塗装するための、請求項１〜１４のいずれかに記載の塗料組成物の使用。
【請求項２３】
空調設備及び冷蔵装置、及びそれらの部品を塗装するための、請求項１〜１４のいずれかに記載の塗料組成物の使用。
【請求項２４】
海洋船舶用の塗料としての、請求項１〜１４のいずれかに記載の塗料組成物の使用。
【請求項２５】
木材防腐塗料としての、請求項１〜１４のいずれかに記載の塗料組成物の使用。
【請求項２６】
衛生施設、病院及び食品産業に於ける基板を塗装するための、請求項１〜１４のいずれかに記載の塗料組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性の重合体塗料組成物、その製造方法、及びそれにより塗装された物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
人類は、毎日細菌類、真菌類及び胞子類等の数百万の微生物に曝されている。それらは、例えば食物上、空調及び換気システム中、又は歯ブラシ上等の実質的にあらゆる表面に見出される。これらの微生物の多くは有用或いは必要でさえある。しかしながら、多くの無害の代表例に加えて、病気を惹き起こし、或いは致命的でさえある細菌類、真菌類及び胞子類等もある。
【０００３】
他の人々との日々の付き合い、及びドアの取っ手、衛生設備、灯りのスイッチ又は蛇口等の、他の人々が使用した物品との接触は、結果として微生物の伝播となり得る。特に公共の建物内で、及び特に病院では、このリスクに曝されることが増加している。健康に対する有害性に関するリスクの他に、微生物類（例えば、衛生部門に於ける糸状菌）は、毎年数百万ユーロの金額にも達する莫大な材料の損傷をも惹き起こす。
【０００４】
人類がこの問題に初めて直面して以来、微生物によって放たれるリスクを最小にするために抗菌性物質が使用されてきた。このようにして、化学物質又は物理的操作の使用が、微生物の成長過程に決定的に影響することが認識された。
物理的方法：  加熱、冷却、放射、超音波、等。
化学的方法：  ハロゲン類、有機化合物類及び染料、有毒ガス、金属類、等。
【０００５】
多くの場合には、化学的及び物理的方法は、微生物類の撲滅に極めて効果的であるが、短期間の効果を有するのみであり、抵抗力の増進を促し、そしてそれらが保護されるべき表面の破壊を惹き起こすため、ある場合には特定の用途には不適切なことがある。しかし最大の不都合は、例えば有機化学物質の場合には、ヒトの細胞に対する危険又は有毒性である。ある物質、例えばホルムアルデヒドは、多年の間殺菌剤として使用されてきたが、今や癌を引き起こす又は環境の観点から極めて有害である疑いが持たれている。
【０００６】
例えば人類に対する危険、抵抗力の増進及び化学的効力に関する不安定性等の、上述の不都合は、例えば銀又は銅及びそれらの有機化合物類等の特定の重金属イオン類によっては示されない。これらの化合物類は、微生物類を損傷する効果（銀の食器類）で知られているが、人体に対する毒性を持たない。
【０００７】
例えば、水性のアクリル塗料等の有機塗料材料、又は当業者に公知のいかなる有機塗料材料さえも、銀化合物類の添加によって抗菌性にすることができる。しかしながら銀塩類は、室温条件下で、再び非常に短期間に塗料材料から洗い出されるので、これらの塗料システムは非常に短期間の効果を示すのみであるという問題が起こる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って本発明の目的は、上述の数ある不都合を避け、それらをかなり減らす塗料システムを提供することである。特にその目標は、細菌に対する長期持続性の、従って準永久的保護を与える塗料システムを提供することである。塗料システムは、比較的簡単な方法で製造され、塗布され得る必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この目的は、請求項１の特徴を有する塗料組成物の手段によって及び請求項１５の特徴を有する方法によって達成される。この組成物及びこの方法の好ましい態様は、それぞれ従属請求項２〜１４及び１６〜１９に説明されている。請求項２０は、本発明の組成物で塗装された物品を定義している。請求項２１〜２６は、本発明の組成物の好ましい用途を示す。全ての請求項の記載内容は、参照することにより本明細書の一部に組み入れられている。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の抗菌性の重合体塗料組成物は、好ましくは抗菌性の塗料材料である。組成物は、本発明によれば、芯部及び少なくとも一つの外殻部を有する芯部−外殻部粒子を含む。芯部は、１００ｎｍ未満の粒径を有する無機材料のナノスケールの粒子を含み、そして外殻部は、抗菌作用を有する少なくとも一種の物質によって形成される。抗菌作用を有する物質は、特に抗菌作用を有する又は所謂微量（oligodynamic）作用を有する金属である。
【００１１】
ここで、芯部の粒径が１００ｎｍ未満であることは、本発明によって生ずる効果に対して非常に重要であることが強調される必要がある。本発明に従って使用される芯部の粒子は、単にμｍ未満の範囲、即ち丁度１μｍ未満又は数１００ｎｍの範囲、に位置するのみではなく、１００ｎｍ未満の表示によって規定される狭いナノスケールの範囲に明確に位置する。
【００１２】
芯部の粒子として使用し得る無機材料は、本明細書の更に後方で説明される。しかしここでも、特に好適な芯部の粒子は、半導体の性質を有する無機材料のナノスケールの粒子であるという事実に注目する必要がある。好ましくは２ｅＶと５ｅＶの間のエネルギー禁止帯巾を有するこの種の半導体材料は、ＵＶ励起の結果として電子−正孔対を形成し得る。形成された電子は、芯部の粒子の表面に移動し、そこに位置する物質、特にそこに位置する金属イオンを還元する。この過程の結果として、例えば金属箔又は金属層が芯部の粒子の表面に析出される。このようなエネルギー禁止帯巾を有する好ましい半導体材料は、二酸化チタン及び酸化セリウムである。再び後方で説明されるように、概説される性質は、本発明の組成物の作用全体に対しても重要である。
【００１３】
本発明に従って使用される無機材料は広い範囲で自由に選択される。これらの材料は、特にナノスケールの酸化物、硫化物、炭化物又は窒化物の粉末である。ナノスケールの酸化物の粉末が好ましい。通常粉末の焼結に使用されるいかなる粉末類も使用することが可能である。例として、例えばＺｎＯ、ＣｅＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＣｄＯ、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＺｒＯ2、イットリウムで安定化されたＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｕ2Ｏ、Ｔａ2Ｏ5、Ｎｂ2Ｏ5、Ｖ2Ｏ5、ＭｏＯ3又はＷＯ3等の（水和又は非水和の）酸化物があるが、燐酸塩、珪酸塩、ジルコン酸塩、アルミン酸塩及び錫酸塩、ＣｄＳ、ＺｎＳ、ＰｂＳ及びＡｇ2Ｓ等の硫化物、ＷＣ、ＣｄＣ2又はＳｉＣ等の炭化物、ＢＮ、ＡｌＮ、Ｓｉ3Ｎ4及びＴｉ3Ｎ4等の窒化物、金属−錫酸化物等の対応する混合酸化物、例えばインジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、アンチモン−錫酸化物、フッ素をドープした錫酸化物及び亜鉛をドープしたＡｌ2Ｏ3等、Ｙ又はＥｕ化合物を用いた蛍光顔料、又はＢａＴｉＯ3、ＰｂＴｉＯ3及びチタン酸鉛ジルコニウム（ＰＺＴ）等のペロブスカイト型構造の混合酸化物がある。更に、示された粉末粒子の混合物類を使用することも可能である。
【００１４】
ナノスケールの無機材料が、抗菌性の金属の外殻部によって覆われる場合には、使用される芯部は、Ｓｉ、Ａｌ、Ｂ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｄ、Ｔｉ、Ｃｅ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｌａ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ又はＷ、更に好ましくはＦｅ、Ｚｒ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｗ及びＴｉの酸化物、酸化物の水和物、カルコゲナイド、窒化物、又は炭化物を含有するナノスケールの粒子を含むことが好ましい。特に好ましいのは、酸化物の使用である。好ましいナノスケールの無機材料の粒子固体は、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化インジウム−錫、炭化珪素、炭化タングステン及び窒化珪素である。
【００１５】
原則的には、本発明の組成物の芯部−外殻部粒子の外殻部の材料として、抗菌作用を有する広範囲の種類の物質を使用することが可能である。しかし既に最初に述べたように、このような物質として対応する抗菌作用、例えば微量作用、を有する金属類（又はその化合物類）を含むことが好ましい。ここで特に強調されるのは金属類の銅、及び特に銀であって、その対応する作用は既に比較的長期に亘って知られている。
【００１６】
本発明に従って使用される芯部−外殻部粒子に於いて、芯部（無機材料）を形成するナノスケールの粒子は、好ましくは５ｎｍと５０ｎｍの間、特に５ｎｍと２０ｎｍの間の粒径を有する。
【００１７】
芯部−外殻部粒子自身は、好ましくは同様にナノスケールであり、５ｎｍと１００ｎｍの間、好ましくは１０ｎｍと５０ｎｍの間の（平均）粒径を有する。最後に述べた範囲内で、更に好ましくは、２０ｎｍと４５ｎｍの間の（平均）粒径である。
【００１８】
外殻部の好ましい塗膜の厚さは、０．１ｎｍと２０ｎｍの間、特に１ｎｍと１０ｎｍの間である。本発明の場合には、０．１ｎｍと２ｎｍの間の塗膜の厚さを達成するのは問題なく可能である。
【００１９】
本発明は、一つの芯部及び只一つの外殻部の塗膜を有する芯部−外殻部粒子の使用に限定されないことが理解されるであろう。希望する適用によっては、一つの芯部材料に対して、好ましくは連続して、二つ以上の外殻部の塗膜を塗布することも可能である。
【００２０】
本発明の塗料組成物の主成分を構成する高分子材料の選択は、本発明の文脈では基本的に自由なものである。従って対応する重合体又は塗料材料として、広範囲の種類の基材及び結合剤、特に粉末塗料、水性塗料、二成分系又は珪酸塩塗料を使用することが可能である。このように、従来の溶媒／希釈剤又は水のいずれかと混和性である、水性又は溶媒型の塗料組成物を製造することが可能である。
【００２１】
本発明に従えば、重合体材料又は塗料システムが少なくとも部分的に水混和性である塗料組成物が好ましい。従って、この場合には、それらは水性の塗料組成物ということができる。ここで特に好ましいものは、アクリル系樹脂を主成分とする組成物、特に抗菌作用を有する本発明のアクリル系塗料材料、及びポリウレタンを主成分とする組成物、特ポリウレタン分散液である。粉体塗料を主成分とする組成物を使用することも可能である。
【００２２】
組成物中に存在する芯部−外殻部粒子の量は、本発明の文脈では基本的に自由に選択できる。一方では、勿論、ねらいは特に良好な抗菌性効果を提供することであるので、原則的には比較的多い量が目標とされるであろう。他方、コスト的な理由で、組成物中に望まれる芯部−外殻部粒子の量はできる限り少ないものであろう。組成物中の芯部−外殻部粒子の好ましい量は、０．１重量％と１５重量％の間、特に０．２５重量％と１０重量％の間の量である。特に好ましくは、本発明の組成物中に於ける芯部−外殻部粒子の量は、２重量％と４重量％の間の量である。
【００２３】
対応する塗料組成物との関連で、本発明は、ナノスケールの芯部の粒子（１００ｎｍ未満）が、抗菌性の外殻部成分の運搬物質として利用されるように記載することもできる。最初にナノスケールの芯部の粒子（好ましくは二酸化チタン）が、抗菌性の物質（好ましくは銀）の薄い膜で覆われる。μｍを十分下回る範囲の粒径、及び結果的に２００ｍ2／ｇを超える非常に大きな比表面積の故に、多量の抗菌性物質が固定され、従って非常に大きな抗菌性の表面が提供される。芯部−外殻部粒子に変性されたナノスケールの芯部の粒子は、次いで、特に慣用のコロイド化学的方法で混合されることによって、例えば商業的に慣用のアクリル塗料等のように、有機高分子システム／塗料システム中に均一に分散される。このことは、組成物／塗料材料中への活性な抗菌性物質の均一分散を確実にする。ここで仮に、その後に続く工程で、プラスチック、金属、セラミック又はガラス等の所望の物質からなる物品又は基板材料が、この変性組成物、例えば変性アクリル／塗料で塗布されれば、該物品／基板材料は、細菌類に対する永久的な保護によって識別される。
【００２４】
前述の永久的な保護は、物質（銀）で被覆されたナノスケールの粒子が、それらが作用する場所にも及び必要とされる時にも同様に、塗膜の表面に統計的な、均一な分布状態にあるという事実によって達成される。ここで仮に、表面の塗膜の一部が、例えば環境の影響の結果として例えば損傷を受け、擦り減り又はこすり取られた場合は、表面に（新たに）位置する塗膜の部分が、擦り減った塗膜の部分と全く同様の抗菌性を有する。この補給的効果が、全ての種類の表面の永久的な保護を確実にする。
【００２５】
半導体の性質を有する無機材料、特に二酸化チタン材料が、芯部の粒子として使用される場合には、上述の利点が特別な方法で発現される。例えば１００ｎｍ未満、好ましくは３０ｎｍ未満という、発明として定義された芯部の粒子の粒径の場合には、二酸化チタンは光触媒として活性である。結果としてＡｇ+／Ａｇ及びＴｉＯ2ｅ-／ＴｉＯ2を構築する酸化還元系によって、塗料システム／材料に、制御され且つ長期間持続する銀イオンの放出がある。これはいかなる塗料システムの場合にも存在し、永久的な抗菌作用を支持する。
【００２６】
加えて、本発明による利点として、塗料システムは、例えば慣用の吹き付け、回転塗布又は浸漬法等による非常に簡単な方法で処理され得る、という事実を強調する必要がある。慣用の支持材料を使用した慣用の塗料システムが、既にそれらの抗菌作用を長い間喪失してしまっているときに於いても、これらの全てが、数年以上に亘る継続的な長期の効果を有する新しい塗膜を生み出すことを可能にする。
【００２７】
本発明の塗料組成物を製造する本発明の方法は、上述の芯部−外殻部粒子が、それらの調製の後、適切な場合は貯蔵の後、高分子材料、特に有機高分子材料と混合されることに特徴がある。この高分子材料中の芯部−外殻部粒子の均一な分布を確実にするために、慣用の方法による均質化を実施することが好ましい。
【００２８】
芯部−外殻部粒子の製造は、１００ｎｍ未満の粒径を有するナノスケールの芯部の粒子を使用し、溶液中又は懸濁液中のこれらの芯部形成粒子に、外殻部として少なくとも一種の金属を、放射線により誘導される酸化還元反応の手段によって塗布することにより行われることが好ましい。この酸化還元反応は、好ましくはＵＶ照射により誘導される。既に説明されたように、金属は好ましくは銅、特に銀であろう。
【００２９】
上述の方法に於いて、溶液又は懸濁液を調製するために使用された溶媒は、外殻部が塗布された後に好ましくは再び除去されるであろう。溶媒の除去によって得られた粉末は、次いで焼成される。ここで焼成とは、粉末の物質をある一定の分解点迄加熱し、物質に存在する結晶水を少なくとも一部、好ましくは完全に除去することを意味する。
【００３０】
既述のように、本発明の方法によって得られる塗料材料は、例えば吹き付け、浸漬又は回転塗布等の種々の方法で更に処理され、使用される。組成物に使用される基材（バインダー）により、例えば硬化等の塗膜の仕上げが、種々の方法で行われる。このように硬化を５０℃と２００℃の間、特に８０℃と１５０℃の間の温度で行うことが好ましい。ＵＶ架橋の手段によって硬化をもたらすことも可能である。塗布の態様によっては、結果として得られる塗膜の厚さは値を異にし得るが、目標は原則的にはできる限り薄い塗膜の厚さである。従って最終的に得られる被覆の塗膜の厚さは、０．５０μｍと５０μｍの間、特に２μｍと１０μｍの間であることが好ましい。
【００３１】
最初に述べた様に、本発明の塗料組成物は、その目的との関連で抗菌作用が所望されるが、非常に広範囲の目的のために使用することができる。この場合、巾広い種類の絶縁材料との関連で、特別な注意がその使用に対して向けられよう。それは微生物の攻撃による特別の危険である。ここでは特に、管等の被覆に使用されるような絶縁材料に関して言及される。本発明の塗料組成物は、特にゴム弾性を有する絶縁材料との関連で有利である。
【００３２】
本発明の塗料組成物は、例えば加熱用配管等の絶縁配管、及び絶縁弁及び導管に使用されるような産業用の絶縁材との関連でも有利である。好ましくは、数多くの最終用途に使用されるような、全ての断熱及び／又は防音上の絶縁材及び絶縁材料に関して言及がなされ得る。最後に、ここで塗装用の好ましい基材として産業用の発泡体に関して言及がなされよう。これらは、公知のように、セル壁によって区分けされ、互いに連結された、ガスが充填されたセルからなる構造である。言及された他の材料及び物品と同様に、これらの発泡体又は発泡材料は、特に本発明の抗菌性の重合体塗料組成物を用いて被覆されることによって、同様に提供され得る。
【００３３】
空調設備、凝縮器、冷蔵庫及び他の冷蔵装置、及びそれらの部品の塗装に関して、更なる言及がなされ得る。（民生用又は軍用）海洋船舶用又は木材防腐用の塗料としての、本発明の塗料組成物の使用も強調される必要がある。
【００３４】
衛生施設、病院及び食品産業に於ける基板、好ましくは金属、プラスチック又はセラミックの基板の塗装に関しても言及がなされ得る。ここで、ドアの取っ手類、衛生上の取付け部品類、スイッチ類及び握り等の、感染性病原体類を容易に伝達し得る、頻繁な接触を伴う物品に関しても特別な言及がなされる必要がある。このような塗装の場合には、粉体塗料の形での塗料組成物の使用が特に有利であることが分っている。
【００３５】
記載されている本発明の特徴及び本発明の更なる特徴は、特許請求の範囲と関連して、実施例の以下の記載から明らかである。本発明の個々の特徴は、各場合に於いて、単独で又はお互いの組み合わせにより実現され得る。
【００３６】
実施例１
本発明に従って使用され得る、二酸化チタンの芯部及び銀の外殻部を有する芯部−外殻部粒子を製造するために、次の手順が採用される。銀は、最初に二酸化チタンの表面にイオンの形態で吸着され、次いでＵＶ照射によって誘導される電子によって還元される。銀の塗膜の厚さは、懸濁液／溶液中の銀イオンの濃度によって、及びＵＶ処理の強度及び時間によって制御することができる。
【００３７】
この特定の実施例では、１ｇの量のナノスケールの二酸化チタン（商品名：ドイツ、デグーサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社の二酸化チタンＰ２５）を、継続的に攪拌しながら、塩酸で酸性（ｐＨ＝２）にした水溶液中に懸濁する。水易溶性の銀塩として、硝酸銀をこの懸濁液に加える。硝酸銀の量は、銀の外殻部被覆の所望する塗膜厚さの関数として選択される。その後懸濁液を、ＵＶランプ（フィルターなしで、８０及び１２０ワットの間の電力で）によって１０分間、継続的に攪拌しながら照射する。続いて銀で被覆された二酸化チタンを、遠心分離、水洗又は半透膜による透析によって仕上げる。
【００３８】
１０分間の選択された照射時間で、銀イオン濃度の関数として、次の塗膜の厚さを得ることが可能である。
０．０１モルの銀イオン：  塗膜の厚さ０．１ｎｍ
０．１２モルの銀イオン：  塗膜の厚さ１ｎｍ
０．３２モルの銀イオン：  塗膜の厚さ２ｎｍ
【００３９】
上述の様に、照射時間の手段によっても、銀被覆の塗膜の厚さを変えることが可能である。１ｇの二酸化チタン及び０．１２モルの銀イオンから出発し、次いでＵＶ照射する場合の照射時間は次の効果を有する。
１分のＵＶ照射：  塗膜の厚さ０．１５ｎｍ
５分のＵＶ照射：  塗膜の厚さ０．６５ｎｍ
１０分のＵＶ照射：  塗膜の厚さ１ｎｍ
【００４０】
このようにして得られた芯部−外殻部粒子は、３０重量％の濃度を有する濃厚な水性ペーストの形態で提供される。
【００４１】
次いで、このペースト３ｇを、１００ｍｌの市販のアクリル塗料材料（商品名：クリアーワニス（ｃｌｅａｒ  ｖａｒｎｉｓｈ）、ファウスト（Ｆａｕｓｔ）社）中に攪拌しながら混合し均一にする。これは顕著な抗菌性を有する変性アクリル塗料材料を提供する。この塗料材料は、どのプラスチック基材に対しても如何なる方法（吹き付け、浸漬又は回転塗布による）でも塗布することができる。塗料を塗布する前に、プラスチックの表面を、下塗り塗料の塗布によって又はコロナ処理によって慣用の方法で活性化することができる。
【００４２】
実施例２
実施例１と全く同様の方法で、二酸化チタンの芯部及び銅イオンの外殻部を有する芯部−外殻部粒子が製造される。銅は塩化銅溶液（ＶＷＲインターナショナル社製、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）の形態で使用される。
【００４３】
ここでも３０重量％の水性ペーストが提供される。それを等量のアクリル塗料材料中に攪拌しながら混合し均一にして、実施例１と同量を取り込む。実施例１と同様に更なる処理を行い、同様の好結果を得る。
【００４４】
実施例３
実施例１と全く同様の方法で、二酸化チタンの芯部及び銅イオンの外殻部を有する芯部−外殻部粒子が製造される。銅は塩化銅溶液（ＶＷＲインターナショナル社製、Ｄａｒｍｓｔａｄｔ）の形態で使用される。
【００４５】
次いで、このサンプル３ｇを、１０００ｍｌのエチレングリコール中に攪拌しながら混合し均一にする。この混合物をイソシアナートと共に重合してポリウレタンを得る。このようにして得られた粉体塗料は、いかなる基材に対しても塗布され、好ましくは金属、プラスチック又は木材に塗布される。
【国際調査報告】
2005528511.tif 000002
2005528511.tif 000003
2005528511.tif 000004
2005528511.tif 000005