(57)【要約】  本発明は磁性一成分系トナー組成物に関し、特に結着樹脂、磁性体、及び荷電制御剤を含む磁性トナー粒子、疎水化処理した比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカ、疎水化処理した比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカ、ならびに金属酸化物微粉末を含んでおり、長期間の使用により表面が摩耗した現像ローラを使用する場合であっても流動性が良く、トナーの供給が円滑であるだけでなく、均一な帯電性を有するために現像ローラ上にトナー層が均一に形成されて、現像ローラであるスリーブ上での波模様の発生による画像汚染を防止することができる磁性一成分系トナーに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
a）i）結着樹脂；
ii）磁性体；及び
iii）荷電制御剤
を含む磁性トナー粒子；
b）疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカ；
c）疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカ；ならびに
d）金属酸化物微粉末
を含むことを特徴とする、磁性一成分系トナー組成物。
【請求項２】
a）i）結着樹脂３０乃至８０重量％（磁性トナー粒子を１００重量％とする。）；
ii）磁性体２０乃至７０重量％（磁性トナー粒子を１００重量％とする。）；及び
iii）荷電制御剤０．１５乃至４重量％（磁性トナー粒子を１００重量％とする。）
を含む磁性トナー粒子１００重量％；
b）疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカ０．５乃至１．５重量％
；
c）疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカ０．５乃至２．５重
量％；ならびに
d）金属酸化物微粉末０．３乃至１．５重量％
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【請求項３】
前記a）i）の結着樹脂が、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮合重合または付加重合させて得られたポリエステル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸２-エチルヘキシル、ポリアクリル酸ラウリル、ポリメ
タクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸ヘキシル、ポリメタクリル酸２-エチルヘキシル、ポリメタクリル酸ラウリル、アクリル酸エステルとメタアクリ
ル酸エステルとの共重合体、スチレン系単量体とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとの共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ乳酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレンブタジエン共重合体、スチレンイソプレン共重合体、スチレンマレイン酸共重合体、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ゴム類、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラルロジン、変性ロジン、及びフェノール樹脂からなる群より選択された１種以上の結着樹脂であることを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【請求項４】
前記a）ii）の磁性体が磁鉄鉱、赤鉄鉱、フェライト、鉄、コバルト、ニッケル、もし
くはマンガンの合金または混合物；強磁性合金；及び磁性酸化物からなる群より選択された１種以上の磁性体であることを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【請求項５】
前記a）iii）の荷電制御剤が、トナーが負帯電性である場合にはアゾ染料の金属錯体、またはサリチル酸化合物であり、トナーが正帯電性である場合にはニグロシン染料、または第４級アンモニウム塩であることを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【請求項６】
前記a）の磁性トナー粒子が、結着樹脂１００重量％に対しiv）離型剤０．０５乃至５
重量％をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【請求項７】
前記a）のトナー粒子の平均粒径が５乃至３０μmであることを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【請求項８】
前記b）の疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカ、及び前記c）の疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカが、シランカップリング剤またはシリコンオイルを、シリカ粒子に塗布または付着させて疎水化処理されたものであることを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【請求項９】
前記d）の金属酸化物微粉末が二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化セリウム、酸化鉄、酸化銅、及び酸化錫からなる群より選択された１種以上の金属酸化物微粉末であることを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は磁性一成分系トナー組成物に関し、より詳しくは、長期間の使用により表面が摩耗した現像ローラを用いる場合でも、流動性が良いためにトナーの供給が円滑なだけでなく、均一な帯電性を有するために現像ローラ上にトナー層が均一に形成されることによって、現像ローラである磁性スリーブ上での波模様の発生により生じる画像汚染を防止することができる磁性一成分系トナー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に電子写真の乾式現像法は、磁性トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤を利用する二成分現像方式と、キャリアを含まずにトナーのみを含む一成分系現像剤を利用する一成分現像方式とに分けられる。その中で一成分現像方式は、一般に現像機の小型化、及び低価格化を達成することができ、維持補修も簡便という利点がある。このために最近は一成分現像方式を利用した複写機、及びプリンターが普及しており、印刷速度も顕著に向上している。
【０００３】
トナー粒子を運搬するキャリア粒子が含まれる二成分系現像剤を利用する二成分現像方式のトナーとは異なって、磁性一成分系トナーにおいてはトナー粒子自体の流動性がトナーの移動に大きな影響を与える。
【０００４】
非磁性一成分系トナーは、金属製または樹脂製のブレードを利用して現像ローラに圧力をかけることによって現像ローラ上に形成されるトナー層の付着厚さを制御し、二成分系トナーは、キャリア粒子との摩擦により生じる摩擦帯電によってトナーを移動させる。一方、磁性一成分現像においては、トナー規制部材（ドクターブレード）は現像ローラと接触するように配置されており、一成分系トナーはトナー規制部材と現像ローラとの間を通過することにより摩擦帯電し、帯電したトナーは静電気力により現像ローラ表面に維持される。
【０００５】
したがって、磁性一成分系トナーにはトナー規制部材への移動が円滑な程度の充分な流動性が要求され、長期間の使用により現像ローラ（スリーブ）の表面が摩耗すると、つまり、スリーブ表面が比較的平滑になると、摩擦帯電は不均一となってトナー粒子が凝集して現像ローラの表面上に波模様を発生させることがあり、最終画像に波模様どおりの画像汚染を誘発するという問題点がある。
【０００６】
このため、従来は長期間使用された現像ローラであるスリーブの表面に生じる波模様を防止するために、トナーの流動性を低下させてトナー規制部材をトナーが通過する時に受ける圧力を増加させて波模様の形成を減らそうとする方法が実施されてきた。しかし、この方法は必然的にトナーの供給を悪化させるだけでなく、画像の均一な濃度が得られないため、画像が不均一になるという問題点がある。
【０００７】
したがって、長期間の使用により表面が摩耗した現像ローラを使用する場合であっても流動性が良く、トナーの供給が円滑で、均一な帯電性により現像ローラ上にトナー層が均一に形成されて、現像ローラであるスリーブ上での波模様の発生による画像汚染を防止することができる磁性一成分系トナーに関する研究がさらに要求されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前記のような問題点を解決するために、本発明は、長期間の使用により表面が摩耗した
現像ローラを使用する場合であっても、流動性が良いためトナーの供給が円滑で、また均一な帯電性により現像ローラ上にトナー層が均一に形成されて、現像ローラであるスリーブ上での波模様の発生により生じる画像汚染を防止することができる磁性一成分系トナー組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成するために本発明は、a）i）結着樹脂、ii）磁性体及びiii）荷電制御
剤を含む磁性トナー粒子；b）疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリ
カ；c）疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカならびにd）金属酸化物微粉末を含む磁性一成分系トナー組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の磁性一成分系トナー組成物は、長期間の使用により表面が摩耗した現像ローラを使用する場合でも流動性が良く、トナーの供給が円滑であり、均一な帯電性により現像ローラ上にトナー層が均一に形成されて、現像ローラであるスリーブ上での波模様の発生による画像汚染を防止することができるという優れた効果がある。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者らはトナーの流動性に優れ、均一な画像を提供する磁性一成分系トナーについて研究した結果、磁性トナー粒子に比表面積が互いに異なる二種類の疎水性シリカを添加してトナー粒子に付着させると、従来の磁性一成分系トナーで示される流動性不足、不充分な帯電により現像ローラの表面上に発生する波模様などの問題が改善できることを確認し、これに基づいて本発明を完成した。
【００１２】
本発明は結着樹脂、磁性体、及び荷電制御剤を含む磁性トナー粒子；疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカ、疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカ；ならびに金属酸化物微粉末を含む磁性一成分系トナー組成物に関する。
【００１３】
本発明に用いられる前記a）の磁性トナー粒子に含まれるa）i）の結着樹脂としては公
知の定着用樹脂を用いることができ、特にアルコール成分とカルボン酸成分とを縮合重合または付加重合させたものが好ましい。前記結着樹脂は、前記磁性トナー粒子に対して３０乃至８０重量％用いられることが好ましい。
【００１４】
前記アルコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールAエチレン酸化物、ビスフェノールAプロピレン酸化物
、ソルビトール、またはグリセリンなどの２価以上のアルコール、またはアルコール誘導体を単独で、または混合して用いることができる。また、前記カルボン酸成分としてはマレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、トリメリト酸、シクロペンタンジカルボン酸、無水コハク酸、無水トリメリト酸、または無水マレイン酸などの２価以上のカルボン酸、カルボン酸誘導体、または無水カルボン酸を単独で、または混合して用いることができる。
【００１５】
前記結着樹脂としては、ポリエステル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸２-エチルヘキシル、またはポリアクリル酸ラ
ウリルなどのアクリル酸エステル重合体；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸ヘキシル、ポリメタクリル酸２-エチルヘキシル、またはポリメ
タクリル酸ラウリルなどのメタクリル酸エステル重合体；アクリル酸エステルとメタアクリル酸エステルとの共重合体；スチレン系単量体とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとの共重合体；ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ乳酸ビニル、ポリエチレン、またはポリプロピレンなどのエチレン系重合体及びその共重合体；スチレンブタジエン共重合体、スチレンイソプレン共重合体、またはスチレンマレイン酸共重合体などのスチレン系共重合体；ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン；ポリエステル；ポリアミド；ポリウレタン；ゴム類；エポキシ樹脂；ポリビニルブチラルロジン；変性ロジン；フェノール樹脂などを単独で、または混合して用いるのが好ましく、ポリエステルを用いるのがさらに好ましい。
【００１６】
本発明に用いられる前記a）の磁性トナー粒子に含まれるa）ii）の磁性体としては、強磁性の元素、合金、もしくはこれらの混合物、多面体型磁気成分、または針状磁気成分などを用いることができる。具体的には、磁鉄鉱、赤鉄鉱、フェライト、鉄、コバルト、ニッケルもしくはマンガンの合金または混合物、その他の強磁性合金、磁性酸化物などを用いることができる。前記磁性体は平均直径１μm未満の微粉末であるのが好ましく、前記
静電荷像現像用磁性トナー粒子に対して２０乃至７０重量％用いられるのが好ましい。
【００１７】
本発明に用いられる前記a）の磁性トナー粒子に含まれるa）iii）の荷電制御剤として
は、トナーが負帯電性であればアゾ染料の金属錯体、またはサリチル酸化合物などを用いることができ、トナーが正帯電性であればニグロシン染料、または第４級アンモニウム塩などを用いることができる。前記荷電制御剤のトナー中の含量は限定されないが、前記磁性トナー粒子に対して０．１５乃至４重量％用いられるのが好ましい。
【００１８】
また、前記磁性一成分系トナー粒子オフセット防止のために、iv）離型剤をさらに含むことができ、その例としては各種ワックス類と低分子量オレフィン系樹脂などがあり、具体的にはポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレンエチレン共重合体などのオレフィン系樹脂を用いるのが好ましく、さらに好ましくはポリプロピレンを用いる。前記離型剤は結着樹脂１００重量％に対して０．０５乃至５重量％用いられるのが好ましい。
【００１９】
前記のような本発明の磁性トナー粒子の平均粒径は必ずしも限定されないが、特に５乃至３０μmであるのが好ましく、磁性トナー粒子は溶融混練粉砕法または重合法などによ
って製造できる。
【００２０】
本発明に用いられる前記b）の疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シ
リカは、トナー粒子の凝集によって発生する摩擦帯電の不均一性を防止し、トナー規制部材を通過しているトナーを均等に拡散させることにより、帯電均一性を向上させる役割を果たす。また、疎水化処理された疎水性シリカの比表面積は２０乃至８０m2/gであるのが好ましく、３０乃至５０m2/gであるのがさらに好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる前記c）の疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水
性シリカは、流動性を高めてトナーがトナー規制部材へ急速に移動するようにし、その結果として画像濃度の不均一性を防止する効果がある。また、疎水化処理された疎水性シリカの比表面積は１３０乃至２３０m2/gであるのが好ましく、１５０乃至２００m2/gであるのがさらに好ましい。
【００２２】
前記b）の疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカを用いる場合で
あっても、前記c）の疎水化処理された疎水性シリカの比表面積が１３０m2/g未満である
場合にはトナーの流動性向上効果が少なく、ソリッド画像を複数プリントした場合、ソリッド画像にトナー層の不均一による染みが生じるという問題点があり、比表面積が２３０m2/gを超える場合にはトナー粒子の表面に比表面積の大きい疎水性シリカが沈着して、ト
ナーの流動性向上効果が低下するという問題点がある。
【００２３】
また、前記c）の疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカを使
用する場合であっても、前記b）の疎水化処理された疎水性シリカの比表面積が２０m2/g
未満である場合には、トナーが凝集して現像ローラ表面上に波模様の汚染が発生しやすく、このことからプリント画像にも波模様の画像が発生して画像汚染のおそれがあり、８０m2/gを超える場合には、比表面積が小さい疎水性シリカによって、トナーがトナー規制部材を通過する時の圧力が緩和されて摩擦帯電効果が不足し、その結果画像の濃度低下を招くことがあるという問題点がある。
【００２４】
前記c）の疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカは、前記b）の疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカよりも多量に磁性トナー粒子表面に付着されるのが好ましい。さらに好ましくは、磁性トナー粒子１００重量％に対して疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカは０．５乃至１．５重量％用いられ、疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカは０．５乃至２．５重量％用いられる。
【００２５】
前記比表面積の小さい疎水性シリカが、比表面積の大きい疎水性シリカよりも多量に用いられる場合は、比表面積の大きい疎水性シリカによる均一な摩擦帯電効果が阻害され、トナーの不十分な摩擦帯電によって画像濃度が低下することがある。
【００２６】
前記c）の疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカが磁性トナ
ー粒子１００重量％に対して０．５乃至２．５重量％用いられる場合にも、疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカが０．５重量％未満の量で用いられればトナーに帯電後にトナー粒子が凝集して現像ローラ表面上に波模様の汚染が現れる問題点があり、１．５重量％を超えて用いられるとトナー粒子の表面に付着しない過剰のシリカの影響によって、定着工程における定着性が低下するという問題点がある。
【００２７】
また、疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカが磁性トナー粒子１００重量％に対して０．５乃至１．５重量％用いられる場合にも、疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカが０．５重量％未満の量で用いられれば、流動性が不足してトナー規制部材へのトナー移動が困難になるため画像濃度が不均一になり、２．５重量％を超える量で用いられるとトナー規制部材を通過する時に生じる摩擦帯電が十分に起こらないため画像の不鮮明化や画像の濃度低下が発生するという問題点がある。
【００２８】
前記シリカ粒子の疎水化処理は、シランカップリング剤、またはシリコンオイルをシリカ粒子に塗布または付着させることで実施できる。
前記シランカップリング剤としては、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルトリクロロシラン、アリールフェニルジクロロシラン、ベンジルジメチルクロロシラン、臭素メチルジメチルクロロシラン、p-クロロフェニルトリクロロシラン、３-
クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ジビニルクロロシラン、またはヘキサメチレンジシラザンなどを用いることができる。
【００２９】
また、フォギング（fogging：非画像部へのトナーの移行による画像汚染）を低下させ
るためにシリコンオイルでシリカを疎水化処理することができ、その例として、２５℃で粘度が５０〜１００００cpsであるジメチルシリコンオイル、メチルフェニルシリコンオ
イル、メチルヒドロゲンシリコンオイル、アルキル変性シリコンオイル、フッ素変性シリコンオイル、アルコール変性シリコンオイル、アミノ変性シリコンオイル、エポキシ変性シリコンオイル、エポキシポリエーテル変性シリコンオイル、フェノール変性シリコンオ
イル、カルボキシル変性シリコンオイルまたはメルカプト変性シリコンオイルなどを用いることができる。
【００３０】
前記シリコンオイルによる疎水化処理は、シリコンオイルを無機粉末の表面に吸着させることで実施できる。その一例としては、シリカ自体を混合槽に入れて攪拌した後、シリコンオイルを溶媒で希釈して噴霧し、これを継続して攪拌しながら混合槽内で一定時間の間に加熱及び乾燥する方法がある。
【００３１】
前記磁性トナー粒子の表面に疎水性シリカを付着させる方法としては、タービン型撹拌機、ヘンシェルミキサー、またはスーパーミキサーなどの一般的な撹拌機を利用する方法、または表面改質機と言われる装置（奈良ハイブリダイゼーションシステム、奈良機械製作所）などを利用する方法がある。また、磁性トナー粒子表面上の疎水性シリカは磁性トナー粒子に対して弱い付着状態で付着されていても良く、疎水性シリカが磁性トナー粒子の表面にその一部が沈着した状態で固定されていても良い。
【００３２】
本発明は前記b）の疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカ、及び
前記c）の疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカという、比表
面積の大きさが異なる二種類の疎水性シリカを使用することによって、長期間の使用により現像ローラ表面が磨耗、つまりスリーブ表面が平坦化して、帯電が不均一となり、トナー粒子が凝集してスリーブ上に波模様が発生することを防止し、それによって最終画像での波模様による画像汚染を防止する効果がある。
【００３３】
本発明に用いられる前記d）の金属酸化物微粉末は、長期間多量に画像をプリントする
場合に、トナーがドラムなどの感光体表面上に吸着されるのを防いだり、PCR汚染を顕著
に改善する役割を果たす。
【００３４】
前記金属酸化物微粉末の平均粒径は５０乃至５００ｎｍであるのが好ましく、６０乃至３００ｎｍであるのがさらに好ましい。平均粒径が５０ｎｍ未満であるか、５００ｎｍを超える場合には、流動性及び耐久性の側面からその改善効果を低下させるという問題点がある。
【００３５】
前記金属酸化物微粉末の例としては、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化セリウム、酸化鉄、酸化銅、または酸化錫などがあり、これらのうちの変性程度と入手の容易性で二酸化チタンが好ましいが、純粋な二酸化チタンとしては、錫を含まない二酸化チタンよりも錫を含む二酸化チタンを用いることがさらに好ましい。
【００３６】
前記金属酸化物微粉末は磁性トナー粒子１００重量％に対して０．３乃至１．５重量％用いられるのが好ましく、０．５乃至１．２重量％用いられるのがさらに好ましい。その含量が０．３重量％未満である場合には耐久性の改善効果がなく、１．５重量％を超える場合には定着性不良が発生する可能性があるという問題点がある。
【００３７】
本発明において、シリカの比表面積はBET法で測定された比表面積を意味し、その値は
市販されている高精密度自動ガス吸着装置などによって測定できる。前記の測定器は吸着ガスとして不活性ガス、特に窒素ガスを利用して、疎水性シリカ粒子の表面に単分子層を形成するのに必要なガス吸着量を測定してBET比表面積（S、m2/g）を求める。
【００３８】
以下、本発明の理解のために好ましい実施例及び比較例を提示するが、下記の実施例は本発明を例示するだけであり、本発明の範囲が下記の実施例に限られるわけではない。
［実施例］
実施例１
（磁性トナー粒子の製造）
結着樹脂としてポリエステル樹脂１００重量％、磁性体として酸化鉄９５重量％、荷電制御剤としてアゾ染料の金属錯体２重量％、及び離型剤として低分子量ポリプロピレン５重量％をヘンシェルミキサーで混合した。これを２軸溶融混練機で１６５℃の温度で溶融混練し、ジェットミル粉碎機で粉砕した後、風力分級機で分級して重量平均粒径が６．７μmである磁性トナー粒子を製造した。
（磁性一成分トナー組成物の製造）
前記磁性トナー粒子１００重量％に対して、比表面積が２０m2/gでありヘキサメチルジシラザン（HMDS、hexamethyldisilazane）で処理された疎水性シリカ１．０重量％、比表面積が１３０m2/gでありジメチルシリコンオイルで処理された疎水性シリカ０．５重量％、及び金属酸化物微粉末として平均粒径が１２０ｎｍである二酸化チタン０．５重量％をヘンシェルミキサーを使用して３分間攪拌混合した。これを磁性トナー粒子表面に付着させて磁性一成分トナー組成物を製造した。
【００３９】
実施例２〜５４、及び比較例１〜１０
前記実施例１において、磁性トナー粒子１００重量％に対して下記表１の組成比率で疎水化比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカ、及び比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカを用いたことを除いては、前記実施例１と同様な方法で実施した。
【００４０】
【表１】
2005516241.tif 000002
【００４１】
【表２】
2005516241.tif 000003
【００４２】
【表３】
2005516241.tif 000004
【００４３】
実験例
前記実施例１乃至５４、及び比較例１乃至１０で製造した磁性一成分トナー組成物を用いて、市販の非接触式、磁性一成分現像方式のプリンター（（株）ヒューレットパッカード製品Laser Jet 4000）を利用し、常温、常湿（２０℃、５５±５％RH）の環境で５,０
００枚の紙を印刷した。下記の方法で画像濃度、フォギング、波模様の汚染発生程度、及びPCR汚染を測定し、その結果を下記表２に示した。
a）画像濃度（I.D）−ソリッド面積画像をマクベス反射濃度計RD９１８で測定した（I.D
値は１．３０以上であれば使用可能）。
b）フォギング（background）−非画像部を光学顕微鏡を通じて肉眼で測定した。
【００４４】
○：画像のフォギングが確認されなかった。
△：画像のフォギングが部分的に確認された。
×：画像のフォギングが明確に確認された。
c）波模様の汚染−前記実施例１乃至５４、及び比較例１乃至１０で製造した磁性一成分
トナーを前記プリンターを利用してハーフトーン（half-tone）画像を連続的に１００枚
印刷し、１００枚のハフトーン画像、及び現像スリーブの表面を肉眼で確認してトナーによる画像汚染を評価した。
【００４５】
○：波模様による画像汚染が全く無かった。
△：波模様による画像汚染が１頁目に現れたが１００頁目では無くなっていた。
×：波模様による画像汚染がすべての頁に現れた。
d）PCR汚染（現像ドラムの汚染）−転写紙上にトナーが転写された後に、PCR表面に残っ
たトナーを透明なテープに接着させ、そのテープを白紙に付着させ、光学顕微鏡を通じて肉眼で測定した。
【００４６】
○：PCR汚染が確認されなかった。
△：PCR汚染が部分的に確認された。
×：PCR汚染が明確に確認された。
【００４７】
【表４】
2005516241.tif 000005
【００４８】
【表５】
2005516241.tif 000006
【００４９】
前記表２から、本発明による結着樹脂、磁性体、及び荷電制御剤を含む磁性トナー粒子、疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカ、疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカ、ならびに金属酸化物微粉末を含む実施例１乃至５４の磁性一成分トナー組成物は、画像濃度（I.D）が１．３０以上で十分な黒色度があ
り、画像のフォギング（background）、ローラ表面の波模様の汚染による画像汚染、及びPCR表面の汚染が少ないことが確認できた。これに反し、比較例１乃至１０の磁性トナー
は波模様の汚染による画像汚染、画像のフォギングが激しいために実用上問題があることが分かった。
【手続補正書】
【提出日】平成16年1月19日(2004.1.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
a）i）結着樹脂３０乃至８０重量％（磁性トナー粒子を１００重量％とする。）；
ii）磁性体２０乃至７０重量％（磁性トナー粒子を１００重量％とする。）；及び
iii）荷電制御剤０．１５乃至４重量％（磁性トナー粒子を１００重量％とする。）
を含む磁性トナー粒子１００重量％；
b）疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカ０．５乃至１．５重量％
；
c）疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカ０．５乃至２．５重
量％；ならびに
d）金属酸化物微粉末０．３乃至１．５重量％
を含むことを特徴とする、磁性一成分系トナー組成物。
【請求項２】
前記a）i）の結着樹脂が、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮合重合または付加重合させて得られたポリエステル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリル酸２-エチルヘキシル、ポリアクリル酸ラウリル、ポリメ
タクリル酸メチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメタクリル酸ヘキシル、ポリメタクリル酸２-エチルヘキシル、ポリメタクリル酸ラウリル、アクリル酸エステルとメタアクリ
ル酸エステルとの共重合体、スチレン系単量体とアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルとの共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ乳酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレンブタジエン共重合体、スチレンイソプレン共重合体、スチレンマレイン酸共重合体、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ゴム類、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラルロジン、変性ロジン、及びフェノール樹脂からなる群より選択された１種以上の結着樹脂であることを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【請求項３】
前記a）ii）の磁性体が磁鉄鉱、赤鉄鉱、フェライト、鉄、コバルト、ニッケル、もし
くはマンガンの合金または混合物；強磁性合金；及び磁性酸化物からなる群より選択された１種以上の磁性体であることを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【請求項４】
前記a）iii）の荷電制御剤が、トナーが負帯電性である場合にはアゾ染料の金属錯体、またはサリチル酸化合物であり、トナーが正帯電性である場合にはニグロシン染料、または第４級アンモニウム塩であることを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【請求項５】
前記a）の磁性トナー粒子が、結着樹脂１００重量％に対しiv）離型剤０．０５乃至５
重量％をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【請求項６】
前記a）のトナー粒子の平均粒径が５乃至３０μmであることを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【請求項７】
前記b）の疎水化処理された比表面積２０乃至８０m2/gの疎水性シリカ、及び前記c）の疎水化処理された比表面積１３０乃至２３０m2/gの疎水性シリカが、シランカップリング剤またはシリコンオイルを、シリカ粒子に塗布または付着させて疎水化処理されたものであることを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【請求項８】
前記d）の金属酸化物微粉末が二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化セリウム、酸化鉄、酸化銅、及び酸化錫からなる群より選択された１種以上の金属酸化物微粉末であることを特徴とする、請求項１に記載の磁性一成分系トナー組成物。
【国際調査報告】
2005516241.tif 000007
2005516241.tif 000008