(57)【要約】  以下を含有する急冷油組成物：（１）４０℃で、約４〜約４５ｍｍ２ｓｅｃ−１の範囲の動粘度（ＡＳＴＭ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｄ−４４５）を有し、約８０％〜約１００％の飽和含量を有するオイル；（２）約３００〜約１０，０００の範囲の【化１１】2005513200.tif 000013を有する脂肪族ポリオレフィン；および（３）以下の（ａ）および（ｂ）からなる群のメンバーから選択される少なくとも１種のメンバー：（ａ）ヒドロカルビル置換フェノール、サリチル酸、カルボン酸およびスルホン酸の金属塩、およびヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩；および必要に応じて、（ｂ）ヒドロカルビル置換コハク酸エステル、アミド、エステル−アミド、イミド、アミン塩、酸−エステル、酸−アミドエステル−アミン塩、アミドアミン−塩および酸−アミン塩からなる群から選択される少なくとも１種のメンバー。【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含有する、急冷油組成物：
（１）４０℃で、約４０〜約２００ＳＵＳの範囲の動粘度を有し、そして約８０％〜約１００％の飽和含量を有する、オイル；
（２）約３００〜約１０，０００の範囲の
【化１】
2005513200.tif 000008
を有する脂肪族ポリオレフィン；および
（３）以下の（ａ）および（ｂ）からなる群のメンバーから選択される少なくとも１種のメンバー：
（ａ）ヒドロカルビル置換フェノール、サリチル酸、カルボン酸およびスルホン酸の金属塩、およびヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩；および必要に応じて、
（ｂ）エステル、アミド、エステル−アミド、イミド、アミン塩、酸−エステル、酸−アミドエステル−アミン塩、アミドアミン−塩および酸−アミン塩からなる群から選択される、ヒドロカルビル置換コハク酸誘導体。
【請求項２】
前記オイル（１）が、鉱油である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記オイル（１）が、合成油である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記鉱油が、パラフィン油である、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記鉱油が、約６０〜約９０ＳＵＳの動粘度を有する水素化処理油である、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
前記合成油が、ポリ−α−オレフィンオリゴマーである、請求項３に記載の組成物。
【請求項７】
前記オイル（１）が、鉱油および合成油の混合物である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
前記ポリオレフィン（２）が、３個〜約８個の炭素原子を含有する少なくとも１種のα−オレフィンから誘導される、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記ポリオレフィンが、ポリイソブチレンである、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ポリオレフィン（２）が、オレフィン−ポリエン共重合体であり、ここで、該オレフィンが、約３個〜約８個の炭素原子を含有し、そして該オレフィンのモル数と該ポリエンのモル数との比が、約１００：１〜約１：１の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記オレフィンが、イソブチレンを包含する、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ポリオレフィン（２）が、共重合体の
【化２】
2005513200.tif 000009
をベースにした共重合体１モルあたり約０．５〜約５モルのジエン誘導単位を含有するイソブチレン−ジエン共重合体である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
前記ポリオレフィン（２）が、オレフィン−ポリエン共重合体であり、ここで、該オレフィンが、約３個〜約８個の炭素原子を含有し、そして該オレフィンと該ポリエンとの重量比が、約２５０：１〜約１：４の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
前記オレフィンが、イソブチレンを包含する、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ポリオレフィン（２）が、約５００〜約５，０００の範囲の
【化３】
2005513200.tif 000010
を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１６】
（３）（ａ）ヒドロカルビル置換フェノール、サリチル酸、カルボン酸およびスルホン酸の金属塩ならびにヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩からなる群から選択される少なくとも１種のメンバーを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１７】
（３）（ａ）が、イオウまたはメチレンカップリングしたヒドロカルビル置換フェノールまたはサリチル酸の金属塩を含有する、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
フェノール、サリゲニン誘導体およびサリチル酸の金属塩の金属塩の金属比が、約０．５〜約５の範囲であり、そしてスルホン酸の金属塩の金属比が、約１〜約２０の範囲である、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１９】
前記金属塩（３）（ａ）が、約４５〜約９００の範囲のＴＢＮを有する、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２０】
前記金属塩が、アルカリ土類金属塩である、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２１】
ヒドロカルビル置換フェノールの金属塩を含有する、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２２】
前記金属塩が、ＭｇまたはＣａメチレンカップリングＣ７〜１５脂肪族基置換フェネートである、請求項２１に記載の組成物。
【請求項２３】
ヒドロカルビル置換サリチル酸の金属塩を含有する、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２４】
ヒドロカルビル置換スルホン酸の金属塩を含有する、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２５】
ヒドロカルビル置換カルボン酸の金属塩を含有する、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２６】
ヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩を含有する、請求項１６に記載の組成物。
【請求項２７】
（３）（ｂ）ヒドロカルビル置換コハク酸エステル、アミド、エステル−アミド、イミド、アミン塩、酸−エステル、酸−アミドエステル−アミン塩、アミドアミン−塩および酸−アミン塩からなる群から選択される少なくとも１種のメンバーをさらに含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項２８】
（３）（ｂ）の前記ヒドロカルビル置換基が、約５００〜約５０００の範囲の
【化４】
2005513200.tif 000011
を有する、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２９】
ヒドロカルビル置換コハク酸イミドを含有する、請求項２７に記載の組成物。
【請求項３０】
約０．２重量％〜約１０重量％の前記脂肪族ポリオレフィン（２）、および０．２重量％〜約１０重量％の（３）（ａ）ヒドロカルビル置換フェノール、サリチル酸およびスルホン酸の金属塩、およびヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩；および０重量％〜約５重量％の（３）（ｂ）ヒドロカルビル置換コハク酸エステル、アミド、エステル−アミド、イミド、アミン塩、酸−エステル、酸−アミドエステル−アミン塩、アミドアミン−塩および酸−アミン塩を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３１】
約０．２重量％〜約５重量％の前記ポリオレフィン（２）を含有し、ここで、該ポリオレフィンが、約１，５００〜約３，０００の範囲の
【化５】
2005513200.tif 000012
を有する、請求項３０に記載の組成物。
【請求項３２】
約０．２重量％〜約５重量％の前記脂肪族ポリオレフィン（２）および約０．２重量％〜約５重量％の（３）（ａ）金属塩を含有し、ここで、（２）：（３）（ａ）の重量比が、約１０：１〜約１：１０の範囲である、請求項３０に記載の組成物。
【請求項３３】
約０．２重量％〜約５重量％の前記脂肪族ポリオレフィン（２）、約０．２重量％〜約０．４重量％の（３）（ａ）金属塩、および約０．１重量％〜約４重量％の（３）（ｂ）ヒドロカルビル置換コハク酸アミド、イミド、アミン塩、酸−アミドおよび酸−アミン塩を含有する、請求項３０に記載の組成物。
【請求項３４】
（２）：（３）（ａ）：（３）（ｂ）の重量比が、約（２０−４０）：（４０−７０）：（１０−２０）の範囲である、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
金属を熱処理する方法であって、該方法は、該金属をその臨界温度より高い温度に加熱する工程、その後、該金属を急冷油浴に浸漬することによりそれを冷却する工程を包含し、該急冷油浴は、請求項１に記載の急冷油組成物を含有する、
方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、金属、特に、鉄系金属（例えば、鋼鉄）を熱処理する際に使用される急冷油として有用なオイル組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
（発明の背景）
金属、特に、鉄系金属（とりわけ、炭素鋼および合金鋼のような金属合金）の所望の硬度特性および強度特性は、その金属物体を熱処理することにより、保証される。これらの特性は、通常、その金属における特定の物理的構造の確立に依存している。所望の物理的構造の製造は、その金属を構造が存在する温度まで加熱することにより、次いで、所望の時点で、その金属を高い温度から冷却している間に起こる内部構造の変化を阻止することにより、得られる。加熱した物体を急冷媒体で急冷することによる急速冷却により、冷却中の所望の時点での物理的変化を阻止することが可能となる。
【０００３】
急冷媒体での急冷は、その金属の物理的変化が所望の時点（通常、最大硬度が得られる時点）で阻止されるような様式で、実行される。引き続いて、熱処理し急冷した物体は、低温での処理（アニーリングまたはテンパリング）にかけられ得、所望程度の粘稠性および延性が得られる。
【０００４】
多年にわたって、鉱油ベースの急冷流体が使用されてきた。以前には、水性急冷媒体が使用された。これらの水性流体は、非常に急速な冷却をもたらし、物体内には、過剰な量の内部応力が生じる。鉱油ベース流体は、この難点をなくしたが、しばしば、高い臨界冷却速度を有する材料から形成した部品で所望の特性を保証して高い最大強度および硬度を生じるか高い塊−表面比の部品を急冷して最大深さまで硬度および強度を生じるのに十分に高い冷却速度がない。
【０００５】
また、十分な耐久性、清浄度および粘稠性を有する急冷油を提供することが望まれている。耐久性とは、熱応力に晒した後の追加寿命を意味するのに対して、粘稠性は、長い間における一定の追加性能に関する。清浄度は、コーカー試験を使用して測定される。
【０００６】
鋼鉄を熱処理する詳細な記述は、ｔｈｅ  Ｍｅｔａｌｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ，Ｄｅｓｋ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊ．Ｒ．Ｄａｖｉｓ著、ＡＳＭ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，Ｍｅｔａｌｓ  Ｐａｒｋ，ＯＨ，ＵＳＡ（１９９８）の９６１ページ以下で見られる。急冷の論述は、この教本の９７３〜９７５ページで見られる。
【０００７】
米国特許第２，３４０，７２４号は、急冷油組成物に関し、これは、そのオイルの応力低減特性を実質的に変えることなく、少なくとも２２％の初期５秒急冷速度を有する急冷油組成物を生成するのに十分に制御した量で、軽鉱物急冷油および油溶性で熱安定性の高分子量イソオレフィン重合体生成物を含有する。１，０００〜１０，０００の分子量の重合体生成物（特に、イソブチレン重合体生成物）は、特に有利であると言われている。
【０００８】
米国特許第３，４８９，６１９号は、オイル組成物に関し、これは、良好な高温安定性を有するとして記述されており、そして金属を急冷する熱移動オイルとして、有用である。このオイルは、主要割合の炭化水素潤滑油を含有し、これには、少量の高分子量モノカルボン酸、ジカルボン酸またはジカルボン酸無水物の助けを借りて、少量のアルカリ金属リン酸塩、ケイ酸塩またはホウ酸塩が分散されている。
【０００９】
米国特許第３，５６７，６４０号は、急冷油組成物を記述しており、これは、主要量の石油（これは、１００°Ｆで約４０〜約３００ＳＵＳの範囲の粘度および２５０°Ｆを超えるフラッシュ点を有する）および約２重量％〜約１５重量％の急冷油添加剤（これは、少なくとも４０℃の融点および５０℃未満のアニリン点値を有する分解石油ストックの留出物から生成された油溶性石油樹脂である）から構成される。
【００１０】
米国特許第３，８５５，０１４号は、改良された急冷油組成物を記述しており、これは、主要量の潤滑粘性のある急冷油；少量の少なくとも１種の炭素結合ポリフェネート金属化合物（これは、その組成物の抗汚染特性を改良するのに十分である）および少なくとも１種のナフチルアミン（これは、その組成物の酸化耐性を改良するのに十分である）を含有する。この組成物はまた、少量の少なくとも１種の特定のジアミン成分を含有し得、これらは、酸化耐性をさらに向上させると言われている。
【００１１】
米国特許第５，０１５，４０４号は、以下を含有するオイル組成物を記述している：１００重量部の基油であって、これは、鉱物性基油、合成基油およびそれらの混合物からなる群から選択される；および０．１〜２０重量部の硬化油であって、これは、石炭型タール、石炭型タールを分別することにより生成したオイル、石油を熱分解することにより得られる炭化水素（これは、２００℃以上の沸点を有する）、石油を接触分解することにより得られる炭化水素（これは、２００℃以上の沸点を有する）、石油を接触改質することにより得られる炭化水素（これは、２００℃以上の沸点を有する）およびそれらの混合物からなる群から選択されるオイルを水素化することにより得られ、それにより、この硬化油は、３５０℃以上の温度で、その基油の水素供与特性の３倍以上の水素供与特性を有する。
【００１２】
米国特許第５，２５０，１２２号は、熱処理油組成物を開示しており、これは、（Ａ）少なくとも１種の基油であって、該基油は、鉱油および合成油からなる群から選択され、各々は、３００ｐｐｍ以下のイオウ含量を有する；および（Ｂ）サリチル酸のアルカリ土類金属塩からなる群から選択される少なくとも１種のメンバーを含有する。また、以下を含有する熱処理油組成物も開示されている：（ＩＩ）急冷用の種々の添加剤と共に、（Ｉ）基油であって、３〜１０００ｐｐｍのイオウ含量を有し、該（Ａ）成分および（Ｃ）イオウおよびイオウ化合物からなる群から選択される少なくとも１種のメンバーを含む基油を含有する。
【００１３】
この熱処理オイル組成物は、高いオイル温度の条件下で急冷するのに適当であると言われ、輝度に優れた処理金属を得ることができ、歪みをできるだけ小さくできる。
【００１４】
米国特許第５，３７６，１８６号は、３〜１０００ｐｐｍの全イオウ含量を有するように調節した基油を含む熱処理油を記述しており、これは、以下を含有する：（Ａ）少なくとも１種の基油であって、これは、３００ｐｐｍ以下のイオウ含量を有する鉱油および合成油から選択される；および（Ｃ）イオウおよびイオウ化合物からなる群から選択される少なくとも１種のメンバー；および（Ｂ）少なくとも１種の添加剤であって、これは、スルホン酸のアルカリ土類金属塩、フェノールのアルカリ土類金属塩、アルケニルコハク酸誘導体、脂肪酸またはその誘導体およびフェノール系およびアミン系酸化防止剤。上記熱処理油組成物は、優れた輝度を有し歪みが殆どない処理金属生成物を得るために、高オイル温度条件下にて、急冷するのに適当である。
【００１５】
米国特許第５，４８７，７９６号は、金属（特に、合金鋼）を急冷する方法に関し、これは、テトラホウ酸ナトリウムの沸騰している水溶液中にて、その急冷浴にさらに気体を導入しつつ、急冷する物品を処理する工程を包含する。気体を供給することにより、広範囲の用途において、連続した操作が可能となり、従来の環境に優しくない急冷媒体（油）を使用しなくてもよくなる。
【００１６】
米国特許第５，８７９，７４３号は、耐摩耗性硬化肉盛およびこのような硬化肉盛を塗布する方法を記述している。硬化肉盛するツール、器具または類似の品目に、細かく粉末化した耐摩耗性合金およびポリビニルアルコール（ＰＶＡ）溶液スラリーが被覆される。あるいは、その金属表面には、ＰＶＡ溶液の結合被覆が塗布され得、続いて、粉末化合金層が塗布される。このスラリーまたはＰＶＡ結合被覆を乾燥して、ＰＶＡマトリックスにて、合金の乾燥被膜を残した後、その金属表面は、真空中、不活性ガス雰囲気または水素雰囲気にて、この合金の融解温度まで加熱される。この融解被覆を有する金属品目は、熱処理されて、部分基板材料に、所望の機械的特性を与える。本発明の方法は、非金属の封入なしで、耐摩耗性硬化肉盛の滑らかで密な被覆を与える。
【００１７】
米国特許第６，２３９，０８２号は、石油急冷油を記述しており、これは、加熱金属の高速冷却および金属硬化に有効であると記述されている。これらの石油急冷油は、天然および合成基油（これらは、約１２０℃の最低引火点を有する）と、ポリ（イソ）アルキレンおよびポリ（イソ）アルキレン無水コハク酸またはコハク酸の組合せとを含有する。加熱金属を冷却してそれを硬化し、冶金粘稠性を改良し、機械加工性を改良し、そして急冷した金属部品での残留物を少なくする方法もまた開示されており、これは、加熱した金属部品を急冷油で急冷する工程を包含し、この急冷油は、約１２０℃の最低フラッシュ点を有する天然または合成基油と、ポリ（イソ）アルキレンおよびポリ（イソ）アルキレン無水コハク酸またはコハク酸の組合せとを含有する。
【００１８】
本発明の急冷油は、耐久性、粘稠性および適当な急冷特性を与える。適当な急冷特性には、高い最大急冷速度および高い最大冷却速度温度（これは、その製作品と急冷油との間の蒸気障壁の崩壊を意味する）、および製作品が３００℃に達した後、熱歪み／クラッキングを防止する低い冷却速度（６〜８℃）が挙げられる。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１９】
（発明の要旨）
本発明は、以下を含有する急冷油組成物に関する：
（１）オイルであって、該オイルは、４０℃で、約４〜約４５ｍｍ２ｓｅｃ−１（約４０〜約２１０のＳａｙｂｏｌｔ  Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  Ｓｅｃｏｎｄｓ（ＳＵＳ））の範囲の動粘度（ＡＳＴＭ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｄ−４４５）を有し、そして約８０％〜約１００％の飽和含量を有する；および
（２）脂肪族ポリオレフィンであって、該脂肪族ポリオレフィンは、約３００〜約１０，０００の範囲の
【００２０】
【化６】
2005513200.tif 000002
を有する；
（３）以下の（ａ）および（ｂ）からなる群のメンバーから選択される少なくとも１種のメンバー：
（ａ）ヒドロカルビル置換フェノール、サリチル酸、カルボン酸およびスルホン酸の金属塩、およびヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩；および必要に応じて、以下からなる群から選択される少なくとも１種のメンバー：
（ｂ）ヒドロカルビル置換コハク酸エステル、アミド、エステル−アミド、イミド、アミン塩、酸−エステル、酸−アミドエステル−アミン塩、アミドアミン−塩および酸−アミン塩からなる群から選択される。
【００２１】
（好ましい実施態様の詳細な説明）
本明細書中で使用する「ヒドロカルビル」または「炭化水素ベースの」との用語は、記述の基が、本発明の文脈内で、主として炭化水素的な性質を有することを意味する。これらには、事実上、純粋な炭化水素である基（すなわち、これらは、炭素および水素だけを含有する）が挙げられる。これらはまた、主として、基の炭化水素的な性質を変化させない置換基または原子を含有する基を含み得る。これらの置換基には、ハロ、アルコキシ、ニトロ、ヒドロキシなどが挙げられ得る。これらの基はまた、ヘテロ原子を含有し得る。適当なヘテロ原子は、当業者に明らかであり、例えば、イオウ、窒素および酸素が挙げられる。従って、これらの基は、本発明の文脈内では、主として炭化水素的な性質を保持しているものの、鎖または環の中に存在する炭素以外の原子を含有し得るが、その他は炭素原子で構成されている。
【００２２】
一般に、この炭化水素基または炭化水素ベースの基では、各１０個の炭素原子に対し、約３個以下の非炭化水素置換基またはヘテロ原子、好ましくは、１個以下の非炭化水素置換基またはヘテロ原子が存在する。最も好ましくは、これらの基は、事実上、純粋な炭化水素であり、すなわち、本質的に、炭素および水素以外の原子を含有しない。
【００２３】
本明細書および添付の請求の範囲で使用する単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、他に文脈で明らかに指示がなければ、複数の指示物を含むことに注目すべきである。それゆえ、単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、複数を含む；例えば、「ａｎ  ａｍｉｎｅ」には、同じ種類のアミンの混合物を含む。他の例として、単数形「ａｍｉｎｅ」は、文脈で他に明らかに指示されていなければ、単数および複数の両方を含むと解釈される。
【００２４】
（オイル）
本発明の急冷油組成物は、少なくとも１種のオイルを含有し、該オイルは、４０℃で、約４〜約４５ｍｍ２ｓｅｃ−１（約４０〜約２１０のＳＵＳ）の範囲の動粘度（ＡＳＴＭ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  Ｄ−４４５）を有し、そして約８０％〜約１００％の飽和含量を有する。鉱油および合成油の両方が有用である。これらのオイルの混合物は、有用である。好ましい１実施態様では、このオイルは、パラフィン系鉱油（特に、溶媒精製したパラフィン油）である。他の好ましい実施態様では、このオイルは、約６０〜約９０のＳＵＳの動粘度を有する水素処理した鉱油である。さらに他の好ましい実施態様では、このオイルは、ポリ−α−オレフィンオリゴマー、好ましくは、ポリオクテンまたはポリデセンオリゴマーである。
【００２５】
有用なオイルの例には、Ｅｘｃｅｌ／Ｐａｒａｌｕｂｅ  ７０Ｎ、Ｅｘｃｅｌ／Ｐａｒａｌｕｂｅ  ７５ＨＣ（共に、Ｐｅｎｎｚｏｉｌ／Ｃｏｎｏｃｏ製）およびＥｒｇｏｎ（登録商標）Ｈｙｇｏｌｄ  Ｐ７０Ｎが挙げられる。
【００２６】
（ポリオレフィン）
本発明の急冷油組成物は、（２）約３００〜約１０，０００、好ましくは、約５００〜約５，０００、さらに多くの場合、約１，０００〜約３，０００、しばしば、約１，５００〜約３，０００の範囲の
【００２７】
【化７】
2005513200.tif 000003
を有するポリオレフィンを含有する。
【００２８】
好ましい１実施態様では、このポリオレフィンは、３個〜約８個の炭素原子を含有する少なくとも１種のα−オレフィンから誘導した脂肪族ポリオレフィンである。１種より多いオレフィンから誘導したポリオレフィン、例えば、エチレン−プロピレン共重合体は、有用である。ポリプロピレンおよびポリブチレン（特に、ポリイソブチレン）が好ましい。
【００２９】
ポリイソブチレンは、特に好ましい。
【００３０】
他の好ましい実施態様では、このポリオレフィンは、少なくとも１種のオレフィン（好ましくは、これは、約３個〜約８個の炭素原子を含有し、オレフィンの全モル数とポリエンのモル数との比は、約１００：１〜約１：１、好ましくは、２５：１〜１：２、最も好ましくは、１５：１〜１：１の範囲である）から誘導したオレフィン−ポリエン（好ましくは、ジエン、特に好ましくは、非共役ジエン）共重合体である。好ましい実施態様では、このオレフィンは、イソブチレンである。この種の有用な重合体は、例えば、ＢＡＳＦおよびＢＰ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている。
【００３１】
１実施態様では、このポリオレフィンは、共重合体の
【００３２】
【化８】
2005513200.tif 000004
をベースにした共重合体１モルあたり約０．５〜約５モルのジエン誘導単位を含有するオレフィン−ジエン共重合体である。他の実施態様では、このポリオレフィンは、オレフィン−ジエン共重合体であり、ここで、そのオレフィンは、３個〜約８個の炭素原子を含有し、オレフィンとポリエンとの比は、約２５０：１〜約１：４、好ましくは、２５：１〜１：２、最も好ましくは、１５：１〜１：１の範囲である。これらの実施態様の各々では、このオレフィンは、イソブチレンを含有する。オレフィン−ジエン共重合体の例には、ブチルゴム（イソブチレン−イソプレン）および市販のエチレン−プロピレン−ジエン共重合体（これは、ＴＲＩＬＥＮＥ（登録商標）の商品名称で、Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている）が挙げられる。
【００３３】
（金属塩）
本発明の急冷油組成物は、さらに、ヒドロカルビル置換フェノール、サリチル酸、カルボン酸およびスルホン酸の金属塩およびヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩からなる群から選択される少なくとも１種のメンバーを含有する。この金属塩は、酸性、中性または塩基性であり、しばしば、「オーバーベース化」と呼ばれる。
【００３４】
「塩基性塩」中に存在している金属の相対量は、頻繁には、「金属比」（ＭＲと略す）との表現で示され、これは、「通常の」化学量論量と比較して、存在している金属の当量数として、定義される。それゆえ、例えば、化学量論量と比較して２倍の量の金属を含有する塩基性塩は、２の金属比（ＭＲ）を有する。本発明の目的のために、フェノールおよびサリチル酸の金属塩の金属比は、約０．５〜約５、好ましくは、約０．５〜約２の範囲であり、そしてスルホン酸の金属塩の金属比は、約１〜約２０、好ましくは、約１〜約３の範囲である。
【００３５】
本発明で使用される金属塩の塩基度は、一般に、全塩基価（ＴＢＮ）によって表わされる。ＴＢＮは、その金属塩の塩基度の全てを中和するのに必要な酸（過塩素酸または塩酸）の量である。酸の量は、炭酸カリウム当量として、表わされる。全塩基価は、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６で記述された手順により、決定される。典型的には、この金属塩は、約４５〜約９００、好ましくは、約１００〜約８００の範囲のＴＢＮを有する。
【００３６】
金属塩およびそれらを調製する技術は、当業者に周知である。中性塩および酸性塩は、一般に、その酸性反応物と金属反応物とを接触させて塩を形成することにより、調製される。オーバーベース化物質は、酸性物質（典型的には、無機酸または低級カルボン酸、好ましくは、二酸化炭素）と、酸性有機化合物を含有する混合物、反応媒体（これは、該酸性有機物質用の少なくとも１種の不活性有機溶媒、化学量論的に過剰な金属塩基および促進剤を含有する）とを反応させることにより、調製される。
【００３７】
本発明の金属塩を製造する際に有用な酸性有機化合物には、カルボン酸、スルホン酸、フェノールおよびヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体またはそれらの２種またはそれ以上の混合物が挙げられる。
【００３８】
サリチル酸は、フェノールおよびカルボン酸の両方と見なされる。サリチル酸は、脂肪族炭化水素置換サリチル酸であり得、ここで、各脂肪族炭化水素置換基は、置換基１個あたり、平均して、少なくとも約８個の炭素原子を含有する。
【００３９】
本発明で有用なスルホン酸には、スルホン酸およびチオスルホン酸が挙げられる。これらのスルホン酸には、単核または多核の芳香族または環状脂肪族化合物が挙げられる。スルホン酸の例証的な例には、ヒドロカルビル置換ナフタレンスルホン酸、ヒドロカルビル置換ベンゼンスルホン酸、石油スルホン酸などが挙げられる。
【００４０】
本発明で使用される金属塩を製造する際に有用なフェノールは、式（Ｒ１）ａ−Ａｒ−（ＯＨ）ｂで表わすことができ、ここで、Ｒ１は、炭化水素基である；Ａｒは、芳香族基である；ａおよびｂは、別個に、少なくとも１であり、ａおよびｂの合計は、２から、Ａｒの芳香核上の置換可能ハロゲンの数までの範囲である。
【００４１】
本明細書中では、「フェノール」との用語を使用しているものの、この用語は、単核および多核の両方の芳香族化合物を意味することが理解できるはずである。多核基は、縮合型（ここで、芳香核は、２個の点で、他の核と縮合されている）または結合型（ここで、少なくとも２個の核（単核または多核のいずれか）は、架橋結合を介して、互いに結合されている）であり得る。
【００４２】
サリゲニンはまた、サリチルアルコールおよびｏ−ヒドロキシベンジルアルコールおよびそれらの誘導体として知られているが、本発明で使用される金属塩を調製するのに有用である。
【００４３】
本発明のサリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩は、次式により表わすことができる：
【００４４】
【化９】
2005513200.tif 000005
ここで、Ｍは、アルカリ土類金属の原子価であり、他の記号の素性、記載および量は、下記のとおりである。
【００４５】
添字「ｍ」は、０〜１０であり得る。これは、環の数が１個〜１１個であることを意味するが、「ｍ」の上限は、重要な変数ではないことが理解できるはずである。好ましくは、ｍは、２〜９、さらに好ましくは、３〜６である。
【００４６】
少なくとも１個の環、好ましくは、これらの環の殆どは、少なくとも１個のＲ１置換基を含有し、これは、ヒドロカルビル基、好ましくは、アルキル基であり、１個〜６０個の炭素原子、さらに好ましくは、７個〜１８個の炭素原子を含有する。Ｒ１基は、通常、種々の鎖長の混合物を含み、その結果、前述の数は、通常、Ｒ１基中の炭素原子の平均数（数平均）に相当する。この構造内の各環は、０個、１個、２個または３個のＲ１基（すなわち、各ｐは、独立して０、１、２または３である）、最も典型的には、１個のＲ１基で置換されるが、所定分子内の異なる環は、異なる数のこのような置換基を含有し得る。この分子内の少なくとも１個の芳香環は、少なくとも１個のＲ１基を含有しなければならず、全てのＲ１基内の炭素原子の全数は、少なくとも７個、例えば、少なくとも１２個であるべきである。
【００４７】
上記構造では、Ｘ基およびＹ基は、その芳香族分子との縮合反応により、ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒド源から誘導された基と見なされ得る。対象分子内にてＸおよびＹの種々の種が存在し得るとき、Ｘを含有する最も一般的な種には、−ＣＨＯ（アルデヒド官能性）および−ＣＨ２ＯＨ（ヒドロキシメチル官能性）がある；同様に、Ｙを含有する最も一般的な種には、−ＣＨ２−（メチレン架橋）および−ＣＨ２ＯＣＨ２−（エチレン架橋）がある。上記物質の試料中のこれらの種の相対モル量は、各炭素核および水素核が独特の環境を有し特有の信号を生じるので、１Ｈ／１３ＣＮＭＲにより決定され得る。
【００４８】
ヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩は、米国特許第６，３１０，００９号で詳細に記述されており、その内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【００４９】
これらの金属塩を製造する際に有用な金属化合物は、一般に、任意の第１族または第２族金属化合物（ＣＲＣ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ，７３版で記載の上述の元素の周期律表を参照）であり、これには、アルカリ金属（ナトリウム、カリウム、リチウムなど）および第１ｂ族金属（例えば、銅）が含まれる。この金属塩基の第２族金属には、第２ａ族アルカリ土類金属（マグネシウム、カルシウム、バリウムなど）だけでなく、第３ｂ族金属（例えば、亜鉛、カドミウム）が挙げられる。
【００５０】
この塩基性金属塩を形成するには、酸性物質が使用される。促進剤は、これらの塩基性金属組成物への金属の取り込むを促進するのに使用される化学物質である。適当な促進剤の特に包括的な論述は、米国特許第２，７７７，８７４号、第２，６９５，９１０号および第２，６１６，９０４号で見られる。
【００５１】
上述のように、この金属塩の金属は、第１族および第２族金属、好ましくは、アルカリおよび／またはアルカリ土類金属の少なくとも１種を含有する。好ましい１実施態様では、この金属塩は、アルカリ土類金属塩である。
【００５２】
好ましい１実施態様では、この金属塩は、イオウまたはメチレンをカップリングしたヒドロカルビル置換フェノールまたはサリチル酸の金属塩を包含する。好ましい１実施態様では、この組成物は、ヒドロカルビル置換フェノールの金属塩を含有する。他の好ましい実施態様では、この組成物は、ＭｇまたはＣａメチレンカップリングＣ７〜１５脂肪族基置換フェネートを含有する。さらに他の好ましい実施態様では、この組成物は、ヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩を含有する。
【００５３】
好ましい１実施態様では、この組成物は、ヒドロカルビル置換サリチル酸の金属塩を含有する。他の実施態様では、この組成物は、ヒドロカルビル置換スルホン酸の金属塩を含有する。さらに他の実施態様では、この組成物は、ヒドロカルビル置換カルボン酸の金属塩を含有する。
【００５４】
これらの金属塩の２種またはそれ以上の混合物は、使用され得る。
【００５５】
（ヒドロカルビル置換コハク酸誘導体）
本発明の急冷油組成物は、任意の実施態様では、また、ヒドロカルビル置換コハク酸誘導体を含有し得、該ヒドロカルビル置換コハク酸誘導体は、エステル、アミド、エステル−アミド、イミド、アミン塩、酸−エステル、酸−アミドエステル−アミン塩、アミドアミン−塩および酸−アミン塩からなる群から選択される。そのヒドロカルビル置換基は、典型的には、約５００〜約５０００、好ましくは、約９００〜約２５００の範囲の
【００５６】
【化１０】
2005513200.tif 000006
を有する。
【００５７】
これらのコハク酸誘導体は、当業者に周知である。
【００５８】
本発明の急冷油組成物は、約０．２重量％〜約１０重量％、好ましくは、約０．２重量％〜約５重量％の脂肪族ポリオレフィン（２）、および全体で、０．２重量％〜約１０重量％のヒドロカルビル置換フェノール、サリチル酸およびスルホン酸の金属塩、ならびにヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩および、必要に応じて、ヒドロカルビル置換コハク酸エステル、アミド、エステル−アミド、イミド、アミン塩、酸−エステル、酸−アミドエステル−アミン塩、アミドアミン−塩および酸−アミン塩の少なくとも１種を含有するが、但し、この組成物は、金属塩およびコハク酸誘導体の少なくとも１種を含有する。これらのコハク酸誘導体は、使用するとき、約０．１重量％〜約５重量％の範囲の量で、存在している。
【００５９】
好ましい１実施態様では、この組成物は、約０．２重量％〜約５重量％の脂肪族ポリオレフィン（２）、および（３）（ａ）約０．２重量％〜約５重量％の少なくとも１種の金属塩を含有し、ここで、（２）：（３）の重量比は、約１０：１〜約１：１０の範囲である。
【００６０】
他の好ましい実施態様では、この組成物は、約０．２重量％〜約５重量％の脂肪族ポリオレフィン（２）、全体で、約０．２重量％〜約４重量％の（３）（ａ）少なくとも１種の金属塩；および全体で、約０．１重量％〜約４重量％の少なくとも１種のヒドロカルビル置換コハク酸誘導体（これは、アミド、イミド、アミン塩、酸−アミドおよび酸−アミン塩からなる群から選択される）を含有し得、ここで、ポリオレフィン：金属塩：コハク酸誘導体の重量比は、約（２０〜４０）：（４０〜７０）：（１０〜２０）の範囲である。
【００６１】
本発明はまた、金属を熱処理する方法に関し、該方法は、該金属をその臨界温度より高い温度に加熱する工程、その後、該金属を急冷油浴に浸漬することによりそれを冷却する工程を包含し、該急冷油浴は、本発明の急冷油組成物を含有する。
【００６２】
これらの追加成分は、任意の順序で、そこに加える個々の成分として、この基油に取り込まれ得る。あるいは、好ましくは、これらの追加成分は、適当な比で、所望の添加剤を含有する濃縮物として、この基油に加えられ、これは、その基油に取り込むとき、所望量の各添加剤を含有する仕上げ急冷油組成物を提供する。
【００６３】
以下の実施例は、本発明の急冷油組成物を調製するのに使用される添加剤濃縮物を例示する。全ての部は、重量部であり、特に明記しない限り、純粋な化学物質（すなわち、オイルおよび希釈剤を含まない基準）である。
【００６４】
【表１】
2005513200.tif 000007
以下の実施例は、本発明の組成物を例示する：
一連の急冷油組成物を調製し、それらのシリーズの各メンバーは、Ｐｅｎｎｚｏｉｌ／Ｃｏｎｏｃｏ  Ｅｘｃｅｌ  Ｐａｒａｌｕｂｅ  ７５−ＨＣ（７５Ｎ）中にて、添加剤濃縮物１〜５の１種を２重量％で含有する。第二シリーズを調製し、それらのシリーズの各メーバーは、同じオイル中にて、添加剤濃縮物１〜２および４〜５の１種を４重量％で含有する。第三シリーズを調製し、それらのシリーズの各メーバーは、同じオイル中にて、添加剤濃縮物１〜２および４〜５の１種を６重量％で含有する。
【００６５】
２つの追加シリーズの急冷油組成物を調製し、Ｅｒｇｏｎ  Ｈｙｇｏｌｄ  Ｐ７０Ｎオイル中にて、第一シリーズの各メンバーは、添加剤濃縮物６〜９の１種を２重量％で含有し、そして第二シリーズの各メンバーは、添加剤濃縮物６〜９の１種を４重量％で含有する。
【００６６】
これらのオイルの各々の一部を、市販の急冷油と同様に、１時間あたり１０リットルで通気しつつ、１７０℃で、２２時間加熱することにより、熱応力をかけ、そして応力を加えなかった急冷油試料に対して試験する。
【００６７】
各試料を、１分間クエンチ試験および３時間パネルコーカー試験にかける。クエンチ試験は、その急冷油試料の冷却特性を定量し、パネルコーカー試験は、この急冷油試料が熱い金属表面で堆積物を形成および／または染色する傾向を測定する。対応する熱応力オイル試料と非応力オイル試料との間で類似の結果が得られたことは、これらの試験油の耐久性および粘稠性を示している。
【００６８】
上記物質のいくつかは、その最終調合物中にて、相互作用し得、その結果、この最終調合物の成分は、最初に加えたものとは異なり得ることが知られている。例えば、金属イオン（例えば、清浄剤の）は、他の分子の他の酸性部位に移動できる。そのように形成された生成物は、本発明の組成物をその目的用途で使用する際に形成される生成物を含めて、簡単には記述できない場合がある。それにもかかわらず、全てのこのような改良および反応生成物は、本発明の範囲内に入る；本発明は、上記成分を混合することにより調製される組成物を包含する。
【００６９】
実施例を除いて、他に明らかに指示がなければ、物質の量を特定している本記述の全ての数値量、反応条件、分子量、炭素原子数などは、「約」という用語により修飾されることが分かる。他に指示がなければ、本明細書中で言及した各化学物質または組成物は、その異性体、副生成物、誘導体、および市販等級の物質中に存在すると通常考えられているような他のこのような物質を含有し得る、市販等級の物質であると解釈されるべきである。しかしながら、各化学成分の量は、他に指示がなければ、市販等級の物質に通例存在し得る溶媒または希釈油を除いて、提示されている。本明細書中で示した上限および下限の量、範囲および比は、別個に組み合わされ得ることが分かる。本明細書中で使用する「本質的になる」との表現には、問題の組成物の基本的で新規な特性に著しく影響を与えない物質が含まれていてもよい。
【００７０】
本発明は、その好ましい実施態様に関連して説明しているものの、それらの種々の変更は、本明細書を読めば、当業者に明らかなことが理解されるべきである。従って、本明細書中で開示の発明は、添付の請求の範囲に入るこれらの変更を含むべく意図されていることが理解されるべきである。
【手続補正書】
【提出日】平成16年6月22日(2004.6.22)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下を含有する、急冷油組成物：
（１）４０℃で、約４０〜約２００ＳＵＳの範囲の動粘度を有し、そして約８０％〜約１００％の飽和含量を有する、オイル；
（２）約３００〜約１０，０００の範囲の
【化１】
2005513200.tif 000014
を有する脂肪族ポリオレフィン；および
（３）以下の（ａ）および（ｂ）からなる群のメンバーから選択される少なくとも１種のメンバー：
（ａ）ヒドロカルビル置換フェノール、サリチル酸、カルボン酸およびスルホン酸の金属塩、およびヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩；および必要に応じて、
（ｂ）エステル、アミド、エステル−アミド、イミド、アミン塩、酸−エステル、酸−アミドエステル−アミン塩、アミドアミン−塩および酸−アミン塩からなる群から選択される、ヒドロカルビル置換コハク酸誘導体。
【請求項２】
前記オイル（１）が、鉱油および／または合成油である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ポリオレフィン（２）が、オレフィン−ポリエン共重合体であり、ここで、該オレフィンが、約３個〜約８個の炭素原子を含有し、そして該オレフィンのモル数と該ポリエンのモル数との比が、約１００：１〜約１：１の範囲である、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
（３）（ａ）ヒドロカルビル置換フェノール、サリチル酸、カルボン酸およびスルホン酸の金属塩ならびにヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩からなる群から選択される少なくとも１種のメンバーを含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
（３）（ａ）が、イオウまたはメチレンカップリングしたヒドロカルビル置換フェノールまたはサリチル酸の金属塩を含有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
フェノール、サリゲニン誘導体およびサリチル酸の金属塩の金属塩の金属比が、約０．５〜約５の範囲であり、そしてスルホン酸の金属塩の金属比が、約１〜約２０の範囲である、請求項４に記載の組成物。
【請求項７】
前記金属塩（３）（ａ）が、約４５〜約９００の範囲のＴＢＮを有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項８】
前記金属塩が、アルカリ土類金属塩である、請求項４に記載の組成物。
【請求項９】
ヒドロカルビル置換フェノールの金属塩を含有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項１０】
前記金属塩が、ＭｇまたはＣａメチレンカップリングＣ７〜１５脂肪族基置換フェネートである、請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
ヒドロカルビル置換サリチル酸の金属塩を含有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項１２】
ヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩を含有する、請求項４に記載の組成物。
【請求項１３】
約０．２重量％〜約１０重量％の前記脂肪族ポリオレフィン（２）、および０．２重量％〜約１０重量％の（３）（ａ）ヒドロカルビル置換フェノール、サリチル酸およびスルホン酸の金属塩、およびヒドロカルビル置換サリゲニン誘導体のアルカリ土類金属塩；および０重量％〜約５重量％の（３）（ｂ）ヒドロカルビル置換コハク酸エステル、アミド、エステル−アミド、イミド、アミン塩、酸−エステル、酸−アミドエステル−アミン塩、アミドアミン−塩および酸−アミン塩を含有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
金属を熱処理する方法であって、該方法は、該金属をその臨界温度より高い温度に加熱する工程、その後、該金属を急冷油浴に浸漬することによりそれを冷却する工程を包含し、該急冷油浴は、請求項１に記載の急冷油組成物を含有する、
方法。
【国際調査報告】
2005513200.tif 000015
2005513200.tif 000016
2005513200.tif 000017