(57)【要約】感圧接着剤組成物、および接着剤組成物を含有する感圧接着剤物品を開示する。本発明の接着剤組成物は一般的に、高温で有利な結合力を実証する。接着剤組成物は、ポリアリーレンオキシドポリマーと混合されたペンダントスチレン系ポリマー部分を有するアクリル酸エステルコポリマーを含有する。接着剤組成物は発泡体であってもよい。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ｉ）非第三級アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルと、
ｉｉ）ペンダントスチレン系ポリマー部分と、を含む少なくとも１つのコポリマーと、
ｂ）ポリアリーレンオキシドポリマーと、
を含有するポリマー混合物を含む、感圧接着剤組成物。
【請求項２】
前記アクリル酸エステルが、約１〜約１４の炭素原子を有するアルコールから形成される、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
前記アクリル酸エステルが、アクリル酸イソオクチルまたはアクリル酸２−エチルヘキシルである、請求項２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
前記ペンダントスチレン系ポリマー部分が、約２，０００〜約３０，０００の範囲の分子量を有する、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項５】
前記ペンダントスチレン系ポリマー部分が、前記コポリマーの総質量の１〜３０質量％を含む、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項６】
前記ペンダントスチレン系ポリマー部分が、スチレン、α−メチルスチレン、３−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレンおよびビニルナフタレン、ならびにそれらの混合物よりなる群から選択されるポリマーから形成される、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項７】
（ａ）（ｉ）Ａが、非第三級アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーであり、前記アルコールは、約１〜約１４の炭素原子を有し、かつ
（ｉｉ）Ｂが、一般式Ｘ−（Ｙ）n−Ｚ
（式中、
Ｘは、前記Ａモノマーと共重合可能なビニル基であり、
Ｙは、二価連結基であり、ｎは０または１であってよく、
Ｚは、約２，０００から３０，０００の範囲の分子量を有し、かつ共重合条件下で本質的に非反応性である一価スチレン系ポリマー部分である）を有するモノマーである、共重合されたＡおよびＢモノマーと、
（ｂ）少なくとも１つのポリアリーレンオキシドポリマーと、
を含む感圧接着剤組成物。
【請求項８】
前記アクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーと共重合可能な少なくとも１つの極性モノマーを更に含む、請求項１または７に記載の感圧組成物。
【請求項９】
前記極性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびそれらの組み合わせの群から選択される、請求項８に記載の感圧組成物。
【請求項１０】
前記ポリアリーレンオキシドポリマーが、ポリフェニレンエーテルまたはポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含む、請求項１または７に記載の感圧接着剤組成物。
【請求項１１】
前記ポリアリーレンオキシドポリマーが、少なくとも１００℃のガラス転移温度を有する、請求項１または７に記載の感圧接着剤組成物。
【請求項１２】
前記接着剤組成物が発泡されている、請求項１または７に記載の感圧接着剤組成物。
【請求項１３】
１以上のポリマーミクロスフィアを更に含む、請求項１または７に記載の感圧接着剤組成物。
【請求項１４】
請求項１に記載の感圧接着剤を含む物品。
【請求項１５】
前記感圧接着剤が化学的架橋を含有する、請求項１４に記載の物品。
【請求項１６】
前記物品が多層物品である、請求項１４に記載の物品。
【請求項１７】
前記感圧接着剤が発泡体である、請求項１４に記載の物品。
【請求項１８】
感圧接着剤発泡体物品の無溶媒製造方法であって、
ａ）ｉ）１）非第三級アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルと、
２）ペンダントスチレン系ポリマー部分と、を含む少なくとも１つのコポリマーと、
ｉｉ）ポリアリーレンオキシドポリマーと、を含有するポリマー組成物を提供する工程と、
ｂ）前記ポリマー組成物が実質的に分解することなく、そのガラス転移温度より高い温度まで前記ポリマー組成物を加熱する工程と、
ｃ）前記ポリマー組成物を混合する工程と、
ｄ）膨張性ポリマーミクロスフィアの活性化温度より低い温度まで前記ポリマー組成物を冷却した後、膨張性ポリマーミクロスフィアを添加する工程と、
を含む方法。
【請求項１９】
前記膨張性ポリマーミクロスフィアの活性化温度より高い温度まで前記ポリマー組成物を加熱する工程を更に含む、請求項１８に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、接着剤、特に感圧接着剤に関する。特に本発明は、高温で有利な剪断特性を有する感圧接着剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
感圧接着剤（ＰＳＡ）組成物は、多くの組立および製造用途を含む多種多様の用途において使用される。多数の用途で、高温、典型的に７０℃より高い範囲においてＰＳＡが負荷を支持するように要求され、そのため、高結合力ＰＳＡが要求される。高温で結合力を増加させる標準方法は、熱放射、紫外線（ＵＶ）放射、ガンマ放射および電子ビーム（ＥＢ）放射等のような照射プロセスを使用するＰＳＡの化学的架橋である。これらのプロセスは結合力を改善するが、しばしばＰＳＡの剥離強度を含む他の特性に悪影響を及ぼす。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
化学的架橋を要求せずに高い結合力を有する、改善されたＰＳＡに対する必要性が存在する。本発明は、ＰＳＡ組成物、および接着剤組成物を含有するＰＳＡ物品に関する。本発明の接着剤組成物は、一般的に、高温において所望の結合力を実証する。この結合力は、少なくとも、化学的架橋によって得られるものと同程度に高くあり得る。従って、接着剤組成物は架橋の多くの利点を提供し、また接着剤の過度な分解や接着力の損失のような様々な不都合がない。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
ＰＳＡ組成物は一般的に、ペンダントスチレン系ポリマー部分を有する有機コポリマーを含有する。このコポリマーをポリアリーレンオキシドポリマーと混合し、高温で有利な結合力を有する接着剤を提供する。
【０００５】
一般的に、コポリマーは、少なくとも非第三級アルコールのアクリル酸エステルと、ペンダントスチレン系ポリマー部分とを含有する。ペンダントスチレン系部分は、スチレン系部分を含有しない接着剤と比較して、高い剪断強度値をアクリルポリマー骨格に付与すると考えられる。コポリマーは通常、必要とされる剪断強度を得るために、軟質アクリル骨格に補強ポリマー部分を添加またはグラフト化することによって製造される。例えば、モノマーを、骨格上に位置する反応部位と重合させることによって、予形成されたポリマー部分を、骨格上の部位に付加することによって、またはアクリルモノマーと、予形成されたポリマーのモノマーとを共重合させることによって、補強ポリマー部分をグラフト化することができる。
【０００６】
本発明での使用に適切なコポリマーとしては、非第三級アルコールのアクリル酸エステルをベースとするものが挙げられる。アクリル酸エステルは、１〜１４の炭素原子を有するアルコールから一般的に形成され、本発明のある実施において炭素原子の平均数は約４〜１２である。しかしながら、幾つかの実施において、平均で１３以上の炭素原子が存在してもよい。本明細書で使用される場合、アクリル酸エステルとしては、これらに限定されないが、アクリル酸およびメタクリル酸エステルが挙げられる。１つの実施において、アクリル酸エステルは、アクリル酸イソオクチルまたはアクリル酸２−エチルヘキシルである。またアクリル酸エステルを場合により極性モノマーと共重合させ、ポリマー骨格を形成することもできる。適切な極性モノマーとしては、これらに限定されないが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリルおよびそれらの組み合わせが挙げられる。
【０００７】
ペンダントスチレン系ポリマー部分は、ＰＳＡの剪断強度の改善を提供し、典型的にポリスチレンを含むが、他のスチレン部分が使用されてもよい。例えば、ペンダント（グラフト）スチレン系ポリマー部分は、（メタ）アクリレート末端ポリスチレンを含んでもよい。ある実施形態において、ペンダントスチレン系ポリマー部分は、２，０００〜３０，０００の範囲の分子量を有する。また幾つかの実施において、ペンダントスチレン系ポリマー部分が、前記コポリマーの総モノマーの１質量％〜３０質量％を含むが、この範囲外の量も可能である。
【０００８】
ポリアリーレンオキシドポリマーは、接着剤組成物の高温性能における改善を提供する。一般的に、ポリアリーレンオキシドポリマーは、ポリフェニレンエーテルを含む。例えば、ポリアリーレンオキシドポリマーは、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を含み得る。典型的に、ポリアリーレンオキシドポリマーは、少なくとも１００℃、より典型的に少なくとも１２０℃、そしてより典型的に少なくとも１４０℃のガラス転移温度（Ｔg）を有する。ＰＳＡにおいて使用されるポリアリーレンオキシドポリマーは、典型的にアクリルコポリマーのポリマースチレン系部分のものより少なくとも約２０℃高いＴgを有する。驚くべきことに、幾つかの実施形態において、ポリアリーレンオキシドの量の増加に伴って、剥離および剪断性能の両方が増加することが見出された。
【０００９】
ポリアリーレンオキシドは、一般的に、グラフトコポリマーのスチレン系部分に対して高い熱力学的選択性を有し、化学的に架橋された接着剤の多くの所望の特性を実証するが、より高性能である接着剤が得られる。この様式において、接着剤成分は、共有結合によって架橋されずにスチレン系部分の集合によって、本質的に「物理的に」または「構造的に」架橋される。この物理的または構造的架橋は、ポリアリーレンオキシドによって膨張される硬質スチレン系ブロックにより形成されたミクロ相分離領域の網状組織の形成によって生じると考えられる。ミクロ相分離領域は、層状、球状、円柱状、ミセル状、共連続または他の形態を有してよい。
【００１０】
ポリアリーレンオキシドを含むポリマー混合物は、一般的に、化学的に架橋されていなくても、高温で接着剤組成物として使用するために適切である。従って、殆どの実施において、ポリマー混合物は化学的架橋剤を含有せず、かつ／または接着剤の化学的架橋を引き起こすプロセスを受けない。しかしながら、幾つかの実施において、それらに、いずれも化学的架橋（すなわち、共有結合）を引き起こし得る、照射（例えば、紫外線および熱のような化学線放射、ならびに電子ビーム）または化学的架橋剤の添加を受けさせることにより、本発明の接着剤組成物の剪断性能を増大させることができる。
【００１１】
幾つかの好ましい実施形態において、組成物は実質的に化学的に架橋されない。例えば、接着剤組成物のゲル含量によって、これを示すことができる。殆どの実施において、接着剤組成物は、約０のゲル含量を有する。ゲル含量は、好ましくは架橋性材料の２５％未満、より好ましくは１０％未満、そして最も好ましくは２％未満である。
【００１２】
他の態様において、本発明は、少なくとも第１および第２のモノマーを有するグラフトコポリマーを含むＰＳＡ組成物に関する。ここで、第１のモノマーは、非第三級アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーであり、前記アルコールは１〜１４の炭素原子を有し、炭素原子の平均数は約４〜１２である。第２のモノマーは、一般式Ｘ−（Ｙ）n−Ｚ（式中、Ｘは、前記第１のモノマーと共重合可能なビニル基であり、Ｙは、二価連結基であり、ｎは０または１であってよく、Ｚは、約２，０００〜３０，０００の範囲の分子量を有し、かつ共重合条件下で本質的に非反応性である一価スチレン系ポリマー部分である）を有する。場合により、第３のモノマーとして、アクリル酸のような極性モノマーがコポリマーに含まれる。組成物は、少なくとも幾つかのポリアリーレンオキシドポリマーを更に含む。ポリマーおよびモノマーを含む様々な他の材料を組成物中に組み入れてもよい。
【００１３】
ある実施形態において、ＰＳＡは、そのバルクＰＳＡ組成物の密度より低い密度を特徴とする発泡体へと形成される。例えば、マトリックス中に気体充填空隙を形成すること（例えば、発泡剤の手段により）、またはポリマーミクロスフィア（例えば、膨張性ミクロスフィア）もしくは非ポリマーミクロスフィア（例えば、ガラスミクロスフィア）の包含を含む多くの方法で、密度低下を達成することができる。膨張されたポリマーミクロスフェアを含有する実施形態は、多数の空隙を有する発泡体物品を生じる。空隙内部は、好ましくは実質的に非接着性であり、従って、圧潰することなく圧縮可能である。この様式において、発泡ＰＳＡ物品は、それらの発泡特性を過度に低下させることなく通常の圧力を受けることが可能である。
【００１４】
また本発明は、発泡ＰＳＡを含むＰＳＡ物品の形成方法に関する。少なくとも１つの方法実施形態は、本明細書に記載されるようなコポリマーとポリアリーレンオキシドとを含有するポリマー組成物を提供する工程と、ポリマー成分が実質的に分解することなく、Ｔgより高い温度までポリマー組成物を加熱する工程と、ポリマー組成物を混合する工程と、ポリマーミクロスフェアの活性化温度より低い温度までポリマー組成物を冷却する工程と、冷却されたポリマー組成物に膨張性ポリマーミクロスフェアを添加する工程と、を含む。この方法は一般的に、ポリマーミクロスフェアの活性化温度より高い温度までポリマー組成物を加熱する工程を更に含む。
【００１５】
本発明の他の特徴および利点は、以下の本発明の詳細な説明および請求項から明白である。上記の開示の原理の要約は、本開示のそれぞれの説明された実施形態または全ての実施を記載するように意図されない。
【００１６】
本発明は、様々な変更および代替形式が可能であるが、その詳細は、図中に例として示されて詳細に記載される。しかしながら、記載された特定の実施形態に本発明を制限する意図はないことを理解するべきである。これに反し、添付の請求項により定義されるような本発明の精神および範囲内に収まる全ての変更、同等物、および代案を包含することが意図される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本発明は、ＰＳＡ組成物、および接着剤組成物を含有するフィルムまたは発泡体のようなＰＳＡ物品に関する。接着剤組成物は、特に高温で著しい結合力を有する。
【００１８】
Ｉ．アクリル酸コポリマー
感圧接着剤組成物は、一般的に、ペンダントスチレン系ポリマー部分を有するグラフトコポリマーを含有する。しばしばコポリマーは、非第三級アルコールのアクリル酸エステルとペンダントスチレン系ポリマー部分とを含有する。
【００１９】
本発明において、様々なアクリル酸エステルモノマーを使用することができる。幾つかの例において、非第三級アルコールのアクリル酸エステルモノマーは、１〜１４の炭素原子を有し、炭素原子の平均数は約４〜１２である。かかるモノマーの例としては、１−ブタノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、３−ヘプタノール、２−オクタノール、１−デカノール、１−ドデカノールのような非第三級アルキルアルコールによるアクリル酸またはメタクリル酸エステルが挙げられる。かかるモノマーの例としては、これらに限定されないが、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ヘキシル等が挙げられる。好ましいモノマーとしては、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソノニルおよびアクリル酸ブチルが挙げられる。かかるアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマーの多くは、市販品として入手可能である。
【００２０】
アクリル酸エステルポリマーは典型的に、ペンダントスチレン系部分を含有する材料と共重合可能である。この材料は、重合条件下でアクリレートポリマーが共重合する共重合可能なビニル基を有する。共重合可能な材料を、一般式Ｘ−（Ｙ）n−Ｚ（式中、Ｘは、アクリレートポリマーと共重合可能なビニル基であり、Ｙは、二価連結基であり、ｎは０または１であってよく、Ｚは、約２，０００〜３０，０００の範囲の重量平均分子量を有し、かつ共重合条件下で本質的に非反応性である一価スチレン系ポリマー部分である）で表すことができる。
【００２１】
アクリレートモノマーおよびペンダントスチレン系部分に加えて、コポリマーは、ポリマーアクリル骨格に含まれる極性モノマーを場合により含有することができる。好ましい極性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルである。改善された感圧組成物を製造するために、この極性モノマーは一般的に要求されないが、ある実施形態では、好ましくはコポリマー骨格の全モノマーの総質量の１２％までの極性モノマーが含まれる。かかる実施の１つにおいて、本発明に従って製造されるＰＳＡ組成物は、かかるモノマーが含まれる場合、全モノマーの総質量の２質量％〜８質量％のこの任意の極性モノマーを含有する。
【００２２】
コポリマーは、他の軟質アクリレート骨格を補強する傾向があるペンダントスチレン系ポリマー部分を有する。これによって、得られるコポリマー接着剤組成物の剪断強度における実質的な増加が提供される。適切なスチレン系ポリマーの例としては、スチレン、アルファ−メチルスチレン、３−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、ジメチルスチレンおよびビニルナフタレンのようなスチレン相同体および類似体、ならびにそれらの混合物のようなモノマーから製造されたものが挙げられる。これらのスチレン系ペンダント部分の量は、剪断強度値の最適化が注目されるレベルを示す。過剰量のペンダント部分は、得られるコポリマーを過度に補強し、接着剤の粘着度を低下させ、そしてそれを接着剤組成物よりもポリマーフィルム様にする。
【００２３】
ＩＩ．ポリアリーレンオキシドポリマー
本発明のコポリマーは、ポリアリーレンオキシドポリマーと混合される。本発明において有用なポリアリーレンオキシドポリマーとしては、以下の繰返し単位
【化１】
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（式中、ｎは、繰返し単位数を示し、「Ｏ」は酸素であり、かつ各「Ｘ」および「Ｙ」は、独立して、水素、ハロゲン、第一級または第二級低級アルキル（すなわち、７つまでの炭素原子を含有するアルキル）、フェニル、ハロアルキル、アミノアルキル、炭化水素基、ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２つの炭素原子を有するハロハイドロゲン基、ハイドロカルボノキシ基およびハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２つの炭素原子を有するハロハイドロカルボノキシ基よりなる群から選択される一価置換基である）を有するものが挙げられる。好ましいポリアリーレンオキシドポリマーとしては、「Ｘ」および「Ｙ」がメチル基であるものが挙げられる。特に適切なポリアリーレンオキシドポリマーとしては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）のようなポリフェニレンエーテルが挙げられる。ホモポリマー、コポリマーおよび末端官能化ポリアリーレンオキシドが挙げられる。
【００２４】
ＰＳＡ中で使用されるポリアリーレンオキシドポリマーまたは樹脂は、示差走査熱量測定により決定されるように、典型的に、通常１００℃〜２３０℃、好ましくは１２０℃〜１７０℃の高いガラス転移温度（Ｔg）を有する。重量平均分子量（Ｍw）は、ゲル透過またはサイズ排除クロマトグラフィーにより決定されるように、典型的に、１，０００〜２５，０００（ｇ／モル）、好ましくは２，０００〜１０，０００（ｇ／モル）、より好ましくは４，０００〜８，０００（ｇ／モル）の範囲である。ポリアリーレンオキシドポリマーの固有粘度（ＩＶ）は、２５℃、クロロホルム中で測定されるように、殆どの場合、約０．０５ｄｌ／ｇ〜０．６０ｄｌ／ｇ、好ましくは約０．０８ｄｌ／ｇ〜０．２０ｄｌ／ｇ、そして最も好ましくは約０．１０ｄｌ／ｇ〜０．１５ｄｌ／ｇの範囲である。
【００２５】
ＩＩＩ．ポリマー混合物
上記の通り、ポリマー混合物は、ポリマースチレン系部分を有する少なくとも１つのコポリマー、通常、グラフトコポリマーと、ポリアリーレンオキシドポリマーとを含有する。驚くべきことに、ランダムに位置するペンダントスチレン系部分は、領域へとミクロ相分離可能である。ポリアリーレンオキシドは、これらの領域において、グラフトコポリマーのスチレン系部分と混和可能である。従って、スチレン系領域のポリアリーレンオキシドは、スチレン系部分単独（すなわち、いずれのポリアリーレンオキシドも存在しない）から形成される領域のものより高くに、その領域のＴgを高めるために役立つ。ポリアリーレンオキシドを含有しないアクリルコポリマー組成物と比較して、得られる混合物のスチレン系成分のＴgにおける測定可能な増加に影響を及ぼすように、十分なポリアリーレンオキシドをコポリマーに添加する。Ｔgにおけるこの増加は、コポリマーの結合力の増加をもたらす。典型的に、コポリマーのスチレン系部分成分に対するポリアリーレンオキシドの質量比は、少なくとも０．０５、より好ましくは０．５〜５．０である。実際の比率は、ＰＳＡ中の材料の種類および量、ならびに所望の特性に依存する。混合物中のポリアリーレンオキシドの与えられた量に関してポリアリーレンオキシドのＴgが増加するほど、またはスチレン系材料に対するポリアリーレンオキシドの比率が増加するほど、得られる物品の最大の使用または有用な温度が増加する傾向がある。
【００２６】
形成後、付加的に化学的架橋させずに接着剤組成物として使用するために、ポリマー混合物は一般的に適切である。従って、殆どの実施において、ポリマー混合物は実質的な量の化学的架橋を含有しない。意図された用途次第で、本発明のある実施においては、材料の化学的架橋が許容される。
【００２７】
化学的架橋を避けることによって、接着剤組成物の粘着特性および接着特性がより容易に保持される。例えば、接着剤組成物のゲル含量によって、化学的架橋が存在しないことを論証できる。殆どの実施において、ポリマー混合物は、架橋可能な材料の２５％未満、好ましくは１０％未満、そしてより好ましくは２％未満のゲル含量を有する。架橋によって不溶性になる組成物の分率を決定することにより、ゲル含量を推定することができる。一般的に化学的架橋は不溶性であり、そして物理的架橋は、適切な溶媒が利用される時に可溶性である。
【数１】
2005521781.tif 000004
（式中、
Ｗs＝ペンダントスチレン系部分を有するコポリマーの質量（架橋可能な質量）
Ｗi＝化学的架橋前に存在する不溶物材料の質量
Ｗf＝不溶物を含む試料の最終質量）
【００２８】
架橋可能ではないが、不溶性である材料、例えば、充填材および殆どの膨張性ミクロスフィアに関して、上記計算は補正されなければならない。
【００２９】
接着剤組成物に関して、実質的に溶媒が存在しないことが望ましい。従って、接着剤組成物が、２０質量％未満の溶媒、より好ましくは実質的に約１０質量％未満の溶媒、そしてより一層好ましくは約５質量％未満の溶媒を含有することが好ましい。
【００３０】
ＩＶ．発泡ＰＳＡ
発泡体を形成するために、ＰＳＡ組成物は、多数の膨張性ポリマーミクロスフィアを含み得る。また発泡体は、１以上の非膨張性ミクロスフィアを含んでもよく、これは、ポリマーミクロスフィアまたは非ポリマーミクロスフィア（例えば、ガラスミクロスフィア）であってよい。膨張性ミクロスフィアは、典型的に、可撓性、熱可塑性のポリマーシェルと、加熱時に膨張する液体および／または気体を含むコアとを特徴とする。コア材料は一般的に有機物質であり、ポリマーシェルのＴgより低い沸点を有する。適切なコア材料の例としては、プロパン、ブタン、ペンタン、イソブタン、ネオペンタンおよびそれらの組み合わせが挙げられる。好ましいコア材料は、加熱時に膨張する空気以外の材料である。本発明での使用に適切なミクロスフィアは、通常、コポリマーとポリアリーレンオキシドポリマーとを融解混合するために必要とされる温度より低い活性化温度を有する。従って、活性化温度は一般的に２００℃未満であり、より典型的には１５０℃未満である。
【００３１】
ミクロスフィアのポリマーシェルのための熱可塑性樹脂の選択は、発泡体の機械的特性に影響を及ぼす。従って、ミクロスフィアの適切な選択によって、または異なる種類のミクロスフィアの混合物を使用することにより、発泡体の特性を調整することができる。例えば、高い引張強さおよび結合力が所望される場合、アクリロニトリル含有樹脂が有用であり、特に、アクリロニトリル含量は、樹脂の少なくとも５０質量％、より好ましくは少なくとも６０質量％、そしてより一層好ましくは少なくとも７０質量％である。一般的に、アクリロニトリル含量の増加とともに、引張強さおよび結合力の両方が増加する。幾つかの場合、発泡体はマトリックスよりも低い密度を有するが、ポリマーマトリックス単独よりも高い引張強さおよび結合力を有する発泡体を調製することが可能である。これにより、高強度、低密度物品を調製する可能性が提供される。
【００３２】
膨張性ミクロスフィアの量は、発泡体製品の所望の特性に基づき選択される。より高いミクロスフィア濃度は、一般的に、発泡体のより低い密度を引き起こす。ミクロスフィアの量は、一般的に、（ポリマー混合物１００部に基づき）約０．１質量部〜約５０質量部、より典型的に約０．５質量部〜約２０質量部の範囲である。
【００３３】
代わりに、または膨張性ミクロスフィアと併せて、化学的発泡剤および物理的発泡剤を含む発泡剤の使用により、本発明のＰＳＡから発泡体を形成することもできる。膨張性ミクロスフィアの代わりに発泡剤を使用して発泡体を形成することは、得られる発泡体を、圧力下での不可逆な圧潰に、より影響を受けやすくさせる傾向がある。不規則な表面への適合が所望される幾つかの適用においては、圧潰特徴が望ましい。
【００３４】
本発明において有用な物理的発泡剤としては、発泡体がダイから出る温度および圧力で蒸気である様々な自然発生大気材料が挙げられる。物理的発泡剤をポリマー材料に、気体または液体状態で、好ましくは液体状態で導入することができ、超臨界状態でも導入することができる。適切な物理的発泡剤としては、二酸化炭素、窒素、ＳＦ6、亜酸化窒素、Ｃ2Ｆ6のようなペルフッ素化流体、アルゴン、ヘリウム、キセノンのような希ガス、空気（窒素と酸素とのブレンド）、およびこれらの材料のブレンドが挙げられる。
【００３５】
化学的発泡剤を融解混合物に添加することもできる。適切な化学的発泡剤としては、重炭酸ナトリウムとクエン酸とのブレンド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アゾジカルボンアミド（１，１’−アゾビスホルムアミド）、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、５−フェニルテトラゾール、５−フェニルテトラゾール類似体、ジイソプロピルヒドラゾジカルボキシレート、５−フェニル−３，６−ジヒドロ−１，３，４−オキサジアジン−２−オン、および水素化ホウ素ナトリウムが挙げられる。
【００３６】
また本発明は、発泡ＰＳＡ物品を形成するための少なくとも１つの方法に関する。組成物成分を融解混合し（場合により、追加成分とともに）、そして一般的に、膨張性ミクロスフィアの活性化温度より高い温度まで高める（この時点では、膨張性ミクロスフィアは添加されていない）。ポリマー材料を十分に混合した後、それらがミクロスフィアの活性化温度より低くなるまで、一般的に混合しながら、それらを冷却する。その後、膨張性ミクロスフィアを添加し、次いで、通常、押出ダイにて、この混合物の温度をミクロスフィアの活性化温度より高い温度まで高める。
【００３７】
Ｖ．他の追加成分
ＰＳＡの特性を増加させて最終用途物品のために適切にさせるために、追加成分を添加してもよい。これらとしては、例えば、物品を硬質化することができる比較的高弾性のポリマーが挙げられる。適切なポリマーとしては、例えば、ポリアミドおよびポリエステルのような半結晶性ポリマー、ならびに物品の可撓性を増加させることができる比較的低弾性のポリマー組成物、例えば、可塑化ポリ塩化ビニルが挙げられる。追加成分は、ポリマー組成物と混和性であっても非混和性であってもよい。引張力下で非混和性相が伸長される時に、非混和性ポリマー組成物は、繊維の網状組織を形成して物品の結合力を更に補強するために作用することができる。繊維様補強網状組織を含有するかかる構造の例は、国際公開第９７／２３５７７号パンフレット「ブレンドされた感圧接着剤（Ｂｌｅｎｄｅｄ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）」に記載されている。
【００３８】
ＰＳＡは、意図された物品の用途のために適切な特性を提供する薬剤を含有してよい。適切な添加剤としては、粘着付与剤（例えば、ロジンエステル、テルペン、フェノール、および脂肪族、芳香族、または脂肪族と芳香族との混合の合成炭化水素樹脂）、可塑剤、油、顔料、染料、非膨張性ポリマーまたはガラスミクロスフィア、補強剤、疎水性または親水性シリカ、炭酸カルシウム、強化剤、難燃剤、酸化防止剤、ポリエステル、ナイロンまたはポリプロピレンのような微細に粉砕されたポリマー粒子、安定化剤、およびそれらの組み合わせが挙げられる。これらの添加剤は、所望の最終特性を得るために十分な量で含まれる。
【００３９】
ＶＩ．感圧接着剤物品
また本発明は、ＰＳＡ組成物が、第１の基材の少なくとも１つの主面上で提供されるか、基材の対の間に挟まれる多層物品を含む、上記ＰＳＡ組成物を含む物品を特徴とする。適切な基材の例としては、木材基材、合成ポリマー基材、金属基材（例えば、金属箔）および剥離ライナーが挙げられる。
【００４０】
他の材料の層をＰＳＡ接着剤に付着させることにより、追加の多層組成物を得ることができる。付着方法は、例えば、共押出、押出コーティングまたは積層であってよい。融解加工技術が利用される場合、１つ以上の押出可能なポリマー組成物を使用してよい。ポリマー組成物の数および種類は、最終物品の所望の特性に依存して選択される。例えば、共押出により調製されたポリマー組成物としては、物品を硬質化するための比較的高弾性のポリマー組成物（ポリアミドおよびポリエステルのような半結晶性ポリマー）、物品の可撓性を増加させるための比較的低弾性のポリマー組成物（例えば、可塑化ポリ塩化ビニル）、および追加の発泡体組成物が挙げられる。あるいは、非ポリマー材料を組成物に付着させてもよい。非ポリマー材料としては、布、不織物および箔が挙げられる。
【００４１】
ロールコーティング、スプレーコーティング、カーテンコーティング等のような様々な従来のコーティング技術のいずれかにより、本発明のＰＳＡ組成物をコーティングすることもできる。この目的のための適切な従来のコーティングデバイスを利用することにより、押出コーティング、共押出、ホットメルトコーティング等による変性をせずに、ＰＳＡ組成物をコーティングすることもできる。プライマーを使用してもよいが、それらは通常、必須ではない。
【００４２】
従来のコーティング技術により、本発明に従って調製された接着剤コポリマー組成物を、適切な可撓性または非可撓性なバッキング材料上にコーティングして、本発明と一致するコーティングされた接着剤シート材料を製造することができる。可撓性バッキング材料は、テープバッキングとして従来から利用されているいずれかの材料、またはいずれかの他の可撓性材料であってよい。本発明の接着剤組成物のために有用であり得る従来からテープバッキングとして利用されている可撓性バッキング材料の代表例としては、紙、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート）、酢酸セルロールおよびエチルセルロールのようなプラスチックフィルムから製造されたものが挙げられる。
【実施例】
【００４３】
下記の試験方法を使用する以下の実施例により、本発明を制限することなく本発明を更に説明する。全ての部は質量部である。
【００４４】
動的機械的特性
以下の様式で、動的機械的特性を決定した。テトラヒドロフランとクロロホルム溶媒の混合物（それぞれ重量比で１：２）を使用して調製された４０質量％均質溶液から、試料を溶媒キャストした。シリコーン剥離ライナー上にキャスティングを行い、室温で３〜４日間かけて溶媒をゆっくり蒸発させた。キャスト試料を真空オーブン中で２４時間かけて更に乾燥させ、完全な溶媒除去を確実にした。約４５ｋＮの圧縮力下で１５０℃に維持されたカーバー（ＣＡＲＶＥＲ）圧縮プレス（インディアナ州ウォバシュのカーバー  インコーポレイテッド（Ｃａｒｖｅｒ，Ｉｎｃ．；Ｗａｂａｓｈ，Ｉｎｄｉａｎａ）から入手可能）の２つのテフロン（ＴＥＦＬＯＮ）コーティングホットプラテンの間で１５〜３０秒間、試料をプレスすることによって、レオロジー試験用に約１ｍｍの厚さを有するフィルムを製造した。次いで、得られたフィルムから直径２５ｍｍディスクを穿孔し、そして２５ｍｍ平板列幾何学を有するＲＤＡ  ＩＩレオメーター（ニュージャージー州ピスカタウェイのレオメトリックス  サイエンティフィック  インコーポレイテッド（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｃ．；Ｐｉｓｃａｔａｗａｙ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能）を使用して動的機械的測定を実行した。５℃／分の加熱速度、１ｒａｄ／ｓの振動周波数および５％の歪み振幅で、室温から１７０℃と２００℃との間の温度まで試料を加熱することによって測定を実行した。弾性率（Ｇ’）対温度のグラフに結果を表示した。窒素対流オーブンを使用して、試料温度を維持した。
【００４５】
１８０°剥離強度−フィルム
ＡＳＴＭ試験に記載されるステンレススチール基材の代わりにガラス基材を使用することを除いて、ＡＳＴＭ  Ｄ  ３３３０−９０に記載の方法と同様の試験を使用して、ＰＳＡフィルムの引き剥がし粘着力を測定した。幅約１．２５ｃｍ（０．５インチ）を有するストリップへと接着剤試料を切断し、そして一定温度（２２℃）および湿度（５０％相対湿度）で少なくとも２４時間平衡させた。２キログラムローラーを使用して、これを１回ストリップ上を通過させて、ストリップをガラス基材パネルへと接着させた。結合されたアセンブリを室温で１分未満でドウェルさせた。次いで、（ｉ）約３０．５センチメートル／分（１２インチ／分）または２２８．６ｃｍ／分（９０インチ／分）のクロスヘッド速度でＩＭＡＳＳスリップ／剥離試験機（モデル３Ｍ９０、オハイオ州ストロングスビルのインストルメンターズ  インコーポレイテッド（Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｏｒｓ  Ｉｎｃ．；Ｓｔｒｏｎｇｓｖｉｌｌｅ，Ｏｈｉｏ）から市販品として入手可能）または（ｉｉ）可変性剥離速度でインストロン（ＩＮＳＴＲＯＮ）引張試験機（マサチューセッツ州カントン（Ｃａｎｔｏｎ，Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓ）のインストロン  コーポレイション（ＩＮＳＴＲＯＮ  Ｃｏｒｐ．）から入手可能）（実施例には記載されない）のいずれかを使用して、１８０°引き剥がし粘着力に関してアセンブリを試験した。オンス／０．５インチで結果を決定し、そしてＮ／ｄｍに変換した。
【００４６】
９０°剥離強度−発泡体
インストロン（ＩＮＳＴＲＯＮ）引張試験機を使用して、ＰＳＡ発泡体の引き剥がし粘着力を測定した。ＰＳＡ発泡体物品に幅１．２７ｃｍおよび長さ１１．４ｃｍの切り込みを入れ、これを、発泡体の１つの主面を使用して、厚さ０．１２７ｍｍおよび幅１．６ｃｍのアルミニウム箔バッキングに積層した。次いで、２ｋｇ（４．５ｌｂ）硬質ゴムローラーの全４回通過を使用して、透明ステンレススチールパネルにテープを適用した。（１）３日間室温（２２℃）および５０％相対湿度、または（２）３日間７０℃対流オーブンのいずれかに関して試験する前に、試料を老化させた。老化後およびいずれの試験前に、一定温度（２２℃）および湿度（５０％相対湿度）環境で約３時間、試料を平衡させた。次いで、パネルをインストロン（ＩＮＳＴＲＯＮ）引張試験機に取り付け、３０．５ｃｍ／分の速度で９０°の角度でテープを引っ張った。ポンド／０．５インチで結果を決定し、そしてＮ／ｄｍに変換した。試験機器の能力を超える値は、＞７７０Ｎ／ｄｍ（＞２２．０ｌｂ／０．５インチ）として記録した。
【００４７】
７０℃剪断保持力−フィルム
ＡＳＴＭ  Ｄ  ３６５４−８８に記載の方法と同様の試験を使用して、ＰＳＡフィルムの剪断保持力を測定した。一定温度（２２℃）および湿度（５０％相対湿度）で２４時間、接着剤コーティングストリップを平衡させ、次いで、幅約１．２７ｃｍ（０．５インチ）のストリップへと切断した。ストリップの幅１．２７ｃｍ（０．５インチ）×長さ２．５４ｃｍ（１．０インチ）部分がパネルと確実に接触し、そしてストリップの一端が垂れ下がる（ｈｕｎｇ  ｆｒｅｅ）ように、各ストリップをステンレススチールパネルに接着させた。吊り下げ重量により適用された５００グラムの力の適用により張力をかけられた、延長された自由端を有する約１７８°の角度をパネルが形成するように、パネルとそれに付着した接着剤コーティングストリップを、対流オーブン中７０℃でラックに保持した。テープの自由端から５００グラムの重量を吊り下げる前に、１０分間、パネルをオーブン中で平衡させた。試験パネルから分離するための各テープ例に対する経過時間を、７０°剪断保持力として記録した。他に特記されない限り、本明細書で報告される全ての剪断特徴は、接着剤の結合力損失である（残渣がパネル上に残る）。試験試料が１０，０００分でも不具合にならない場合、試験を停止し、そして１０，０００＋分の剪断値を記録した。
【００４８】
剪断保持力−発泡体
以下の方法により、ＰＳＡの剪断保持力を測定した。発泡体のストリップを幅１．２７ｃｍおよび長さ少なくとも２．５４ｃｍに切断し、次いで、接着剤発泡体の１つの主面を、厚さ約０．１２７ｍｍ（５ミル）および幅約１．６ｃｍのアルミニウム箔バッキングに積層した。構造上を４回、２ｋｇ（４．５ｌｂ）の硬質ゴムローラーを通過させることにより、透明剛性陽極処理アルミニウムパネルに、他の主面を接着させた。接着剤とパネルとの総接触領域は、１．２７ｃｍ×２．５４ｃｍであり、試料の自由端はパネルを越えて延在した。室温、すなわち約２２℃で、少なくとも１時間、調製されたパネルを条件付けた。次いで、室温（ＲＴ）剪断試験のために、一定温度および湿度環境（２２℃、５０％相対湿度）でパネルを吊り下げた。試料を、垂直面から２°の位置に置き、剥離モードの不具合を防止した。接着剤発泡体試料の自由端から、１０００ｇ重量を吊り下げた。不具合までに必要とされる時間を分単位で記録した。１０，０００分でも不具合が生じない場合、試験を停止し、そして１０，０００＋分として結果を記録した。
【００４９】
発泡体密度（ＡＳＴＭ  Ｄ７９２−８６）
発泡体試料を２５．４ｍｍ×２５．４ｍｍ試料へと切断し、置換された水の質量を測定する浮力メーターを備えた高精度天秤で測量した。かかる発泡体密度測定に適切な浮力メーターは、スイス、グレイフェンシーのメトラー−トレド（Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ；Ｇｒｅｉｆｅｎｓｅｅ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）からモデルＡＧ２４５として入手可能である。２５℃の水の密度が１ｇ／ｃｍ3であると仮定して、アルキメデスの原理を使用して、室温（２５℃）で置換された水の測定量から各試料体積を概算した。発泡体の密度は、質量を体積で分割することにより得られた。
【００５０】
フィルムまたは発泡体の厚さ
標準マイクロメートルを使用して、±２．５（±０．１ミル）ミクロン以内で、総組成物の厚さを測定した。各スキン「Ａ」層の厚さを、測定された材料の質量流量および装置寸法（例えば、容積流速およびダイの幅）から算出した。
【００５１】
【表１】
2005521781.tif 000005
【００５２】
実施例１〜５および比較例１
実施例１〜５は、ＰＳＡ材料の動的機械的特性に及ぼすＰＰＯの影響を説明する。
【００５３】
９８：２：５０：１００（質量部）の比率でガラス瓶中にＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）、ＰＰＯ、テトラヒドロフランおよびクロロホルムを入れ、実施例１を作成した。内容物を一晩回転させて均質溶液を得た。「動的機械的特性」項に記載の通り、レオロジー試料を調製した。
【００５４】
ＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）とＰＰＯとの部の比率が、それぞれ９６：４、９４：６、９２：８および９０：１０であることを除き、実施例１の方法および材料を使用して実施例２〜５を作成した。
【００５５】
ＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）とＰＰＯとの部の比率が１００：０であることを除き、実施例１の方法および材料を使用して比較例１を作成した。
【００５６】
動的機械的特性に関して、実施例１〜５および比較例１を試験した。
【００５７】
図１は、ＰＰＯ濃度増加を有する試料に関する弾性率（Ｇ’）の温度依存性を示す。ＰＰＯの量が増加するほど、流動領域の開始が、より高温へとシフトする。図示される通り、実施例３〜５は１１０℃でまだゴム状プラトー領域にあるが、比較例１は既に流動開始している。従って、比較例１の組成物と比較して、本発明の組成物では最大可能使用温度は増加している。
【００５８】
実施例６〜１０および比較例２
実施例６〜１０は、異なる厚さを有する感圧テープの特性に及ぼす本発明の組成物の影響を説明する。
【００５９】
それぞれ約５０μｍ（２ミル）の厚さを有するポリエチレンテレフタレートフィルム上に溶液をナイフコーティングし、そして６５℃に維持された流動空気オーブン中で１０分間乾燥させたことを除き、実施例１〜５と同様に実施例６〜１０を作成した。接着剤組成物の最終厚さは、４４μｍ（１．７５ミル）または５６μｍ（２．２ミル）のいずれかであった。
【００６０】
ＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）とＰＰＯとの部の比率が１００：０であることを除き、実施例６の方法および材料を使用して比較例（ＣＥ）２を作成した。
【００６１】
厚さ、２つの異なる剥離速度における１８０°剥離強度および７０℃剪断保持力に関して、実施例６〜１０および比較例２を試験した。結果を表１にまとめる。
【００６２】
【表２】
2005521781.tif 000006
【００６３】
表１に示される通り、２質量％以上の濃度でＰＰＯが存在する場合、７０℃剪断性能は著しく増加した。
【００６４】
実施例１１〜１５および比較例３
実施例１１〜１５は、いずれの溶媒も使用せずに本発明の組成物を作成することの、感圧テープの特性に及ぼす影響を説明する。
【００６５】
実施例１１において、３５０ｃｍ3の体積を有するブラベンダー（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ）混合機（ニュージャージー州サウス  ハッケンサックのＣ．Ｗ．ブラベンダー  インストルメンツ  インコーポレイテッド（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．；Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）から入手可能）において融解混合することにより、９８：２質量部の比率でＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）およびＰＰＯを調製した。ブラベンダー（ＢＲＡＢＥＮＤＥＲ）にて最初にＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）を融解し、ＰＰＯをゆっくり添加し、均質混合物を得た。２７０ｇの総混合物重量をボールに入れ、５０ＲＰＭで１９５℃の最大温度で１５分間混合した。次いで、周囲条件下で均質混合物を室温まで冷却させ、凝固を引き起こした。凝固された混合物を、約１２．５ｍｍ×１２．５ｍｍ×５０ｍｍ（１／２インチ×１／２インチ×２インチ）ストリップへと切断した。
【００６６】
３ゾーンを有する一軸ハーク（ＨＡＡＫＥ）押出機（直径１９ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５：１、ウィスコンシン州マディソンのサーモ  ハーク（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｈａａｋｅ，Ｍａｄｉｓｏｎ，ＷＩ）から入手可能）へとストリップを供給した。ゾーン１は未加熱のまま保持し、ゾーン２および３は約２００℃に維持した。混合物を、２００℃に維持された幅１２．７ｃｍのダイに通過させ、約５１μｍの厚さを有するポリエチレンテレフタレートフィルム上にキャストし、約１０℃の温度に維持されたキャスティングロール上を通過させた。全ての場合において、接着剤フィルム厚は約５０μｍであった。
【００６７】
ＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）とＰＰＯとの部の比率が、それぞれ９６：４、９４：６、９２：８および９０：１０であることを除き、実施例１１の方法および材料を使用して実施例１２〜１５を作成した。
【００６８】
ＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）とＰＰＯとの部の比率が１００：０であることを除き、実施例１１の方法および材料を使用して比較例３を作成した。
【００６９】
厚さ、２つの異なる剥離速度における１８０°剥離強度および７０℃剪断保持力に関して、実施例１１〜１５および比較例３を試験した。結果を表２にまとめる。
【００７０】
【表３】
2005521781.tif 000007
【００７１】
表２に示される通り、２質量％以上の濃度でＰＰＯが存在する場合、高温剪断性能は著しく増加した。
【００７２】
実施例１６〜１８および比較例４〜５
実施例１６〜１８は、ホットメルトプロセスにより調製された感圧発泡体の特性に及ぼす本発明の組成物の影響を説明する。
【００７３】
２つの工程プロセスを使用して、実施例１６を作成した。第１の工程は、「Ａ」層材料を含む成分を混合するために使用されるプロセスであった。これは、共押出「ＡＢＡ」発泡体構造を生じさせるために次のプロセスで使用された。３馬力直流モーターにより駆動されるギアポンプ（ゼニス（Ｚｅｎｉｔｈ）ＰＥＰ−ＩＩ、５ｃｍ3／ｒｅｖ、ノースカロライナ州サンフォードのパーカー  ハンニフィン  コーポレイション（Ｐａｒｋｅｒ  Ｈａｎｎｉｆｉｎ  Ｃｏｒｐ．；Ｓａｎｆｏｒｄ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）から入手可能）を備え、かつ加熱コネクティングホースを更に備えた一軸押出機（５１ｍｍ、モデル２インチ  ＷＰＫＲ、オハイオ州グリーンのボンノット  カンパニー（Ｂｏｎｎｏｔ  Ｃｏ．；Ｇｒｅｅｎ，Ｏｈｉｏ）から入手可能）中に、ＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）グラフトまたはペンダントコポリマーを供給した。一軸押出機およびホースの温度を約１７７℃（３５０°Ｆ）に維持した。コネクティングホースを通して一軸押出機から、約６．８ｋｇ／時間（１５ｌｂ／時間）の速度で、二軸押出機（４０ｍｍ、モデルＺＥ、Ｌ／Ｄ＝４０：１、１１ゾーン、ケンタッキー州フローレンスのベルストルフ（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ；Ｆｌｏｒｅｎｃｅ，Ｋｅｎｔｕｃｋｙ）から入手可能）のゾーン１へとＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）を供給した。３００ＲＰＭのスクリュー速度で二軸押出機を操作した。ゾーン１に関して２５℃、ゾーン２〜４に関して２００℃、ゾーン５に関して１８０℃、ゾーン６に関して１４０℃、ゾーン７に関して１１０℃、ゾーン８〜１１に関して１００℃の二軸押出機のゾーンにより、減少性温度プロフィールを使用した。また、約０．５５ｋｇ／時間（１．２ｌｂ／時間）で操作される重量供給機（モデルＴ−２０、ニュージャージー州ピットマンのＫ−トロン（Ｋ−Ｔｒｏｎ；Ｐｉｔｍａｎ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能）を使用して、二軸押出機のゾーン１へとポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ）を供給した。配合成分を適切に配合するために、スクリューは多数の混練および輸送要素を含有した。次いで、配合された材料を、二軸押出機の出口でギアポンプ（１０．３ｃｍ3／ｒｅｖ、ノースカロライナ州ヒッコリーのダイニスコ（Ｄｙｎｉｓｃｏ，Ｈｉｃｋｏｒｙ，Ｎｏｒｔｈ  Ｃａｒｏｌｉｎａ）からノーマグ（ＮＯＲＭＡＧ）ＭＳＤＡとして入手可能）中に供給し、ステンレススチール移動パイプ（１９ｍｍ外径）を通して三層フィードブロック（モデル９６  １５０１、テキサス州オレンジのクローレン（Ｃｌｏｅｒｅｎ；Ｏｒａｎｇｅ，Ｔｅｘａｓ）から入手可能）の中央ポートへ、続いて、単層ダイ（ウルトラフレックス（Ｕｌｔｒａｆｌｅｘ）４０、幅２５４ｍｍ（１０インチ）、ウィスコンシン州チッペワ  フォールズ（Ｃｈｉｐｐｅｗａ  Ｆａｌｌｓ，Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）のＥＤＩから入手可能）へと輸送した。配管、フィードブロックおよびダイの温度を、それぞれ、１４９℃、１６０℃および１７７℃に維持した。材料をシリコーンで裏張りされた箱に収集し、必要とされるまで保存した。
【００７４】
次いで、以下の通り、発泡「Ｂ」中間層を挟んでいる未発泡「Ａ」外層を含む三層ＡＢＡ構造を作成した。重量供給機（モデルＴ−２０）を有する二軸押出機のゾーン８へと、被包化ミクロスフィア（ＥＭＳ）（ニューヨーク州バッファローのピアス−スティーブンス  インコーポレイテッド（Ｐｉｅｒｃｅ−Ｓｔｅｖｅｎｓ  Ｉｎｃ，Ｂｕｆｆａｌｏ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）からＦ１００Ｄ  ＥＭＳとして入手可能）を約１３５ｇ／時間（０．３ｌｂ／時間）で添加し、そしてＰＰＯ質量％が７．４であったことを除き、上記Ａ層と同一様式で、Ｂ層、ＰＰＯとＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）グラフトまたはペンダントコポリマーを含む材料を作成した。約７．３ｋｇ／時間（１６．２ｌｂ／時間）の流速で、ＥＭＳ含有材料を三層フィードブロックの「Ｂ」ポートに通過させた。フィードブロックの温度を約１７７℃（３５０°Ｆ）に維持した。
【００７５】
配合されたＡ層材料を一軸押出機（５１ｍｍ、モデル２インチ  ＷＰＫＲ、ボンノット  カンパニー（Ｂｏｎｎｏｔ  Ｃｏ．；Ｇｒｅｅｎ，Ｏｈｉｏ）から入手可能）中に供給し、ギアポンプ（ゼニス（Ｚｅｎｉｔｈ）モデルＰＥＰ−ＩＩ、５ｃｍ3／ｒｅｖ、ノースカロライナ州サンフォードのパーカー  ハンニフィン  コーポレイション（Ｐａｒｋｅｒ  Ｈａｎｎｉｆｉｎ  Ｃｏｒｐ．；Ｓａｎｆｏｒｄ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）から入手可能）を使用して、ステンレススチール配管（約１３ｍｍ（０．５インチ）の外径を有する）を通して、三層フィードブロックの「Ａ」ポート中に測り入れた。一軸押出機および配管の温度を約１７７℃（３５０°Ｆ）に維持した。
【００７６】
「Ａ」層材料および「Ｂ」層材料を、三層フィードブロックのＡＢＡ構造中に組み合わせて、１５２μｍのダイギャップを有する単層ダイを通過させ、１０Ｃに維持されたチルドキャストロール上にコーティングし、続いて、シリコーンコーティングポリエチレン剥離ライナーへと積層させた。約１．１ｍｍ（４５ミル）の総ＡＢＡ厚さが得られるように、キャストロールの速度を制御した。ここで、各「Ａ」層は、約０．１３ｍｍ（５ミル）であると算出される厚さを有した。
【００７７】
「Ａ」層が存在せず、かつＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）およびＰＰＯが重量部で９２．６：７．４の比率であり、そしてＥＭＳ含有材料を約７．３ｋｇ／時間の流速で三層フィードブロックの「Ｂ」ポートに通過させることを除き、実施例１６の方法および材料を使用して実施例１７を作成した。
【００７８】
「Ａ」層が存在せず、かつＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）およびＰＰＯが重量部で８９．３：１０．７の比率であり、ＰＰＯ供給速度は約０．８２ｋｇ／時間（１．８ｌｂ／時間）であり、そしてＥＭＳ含有材料を約７．６ｋｇ／時間の流速で三層フィードブロックの「Ｂ」ポートに通過させることを除き、実施例１６の方法および材料を使用して実施例１８を作成した。約１．１ｍｍ（４５ミル）の総厚が得られるように、キャストロール速度を調整した。
【００７９】
ＩＯＡ／ＡＡ／（ＰＳ）とＰＰＯとの比率が１００：０質量部であり、ＥＭＳ含有材料を約６．８ｋｇ／時間の流速で三層フィードブロックの「Ｂ」ポートに通過させることを除き、実施例１６および実施例１７の方法および材料を使用して比較例４および５をそれぞれ作成した。「Ａ」層を有する比較例４に関して、一軸押出機および配管の温度を約１７７℃（３５０°Ｆ）に維持した。比較例４および比較例５に関して、約１．１ｍｍ（４５ミル）の総厚が得られるように、キャストロール速度を調整した。厚さ、密度、室温（ＲＴ）および７０℃老化試料に関する９０°剥離強度、および室温剪断保持力に関して、実施例１６〜１８および比較例４〜５を試験した。結果を表３にまとめる。
【００８０】
【表４】
2005521781.tif 000008
【００８１】
表３に示されるように、ＰＰＯが存在する場合、剪断性能は著しく増加した。
【００８２】
実施例１９〜２２および比較例６
実施例１９〜２２は、アクリレートコポリマーが骨格中に極性モノマーセグメントを含有しない本発明の組成物の感圧特性を説明する。
【００８３】
質量部で９５．２４：４．７６：５０：１００の比率でガラス瓶中にＩＯＡ／（ＰＳ）Ａ、ＰＰＯ、テトラヒドロフランおよびクロロホルムを入れ、実施例１９を作成した。これにより、０．５のＰＰＯ／ＰＳの質量部での比率が得られた。内容物を一晩回転させて均質溶液を得た。約５０μｍ（２ミル）の厚さを有するポリエチレンテレフタレートフィルム上に溶液をナイフコーティングし、そして６５℃に維持された流動空気オーブン中で１０分間乾燥させた。接着剤組成物の最終厚さは、約３８μｍ（１．５ミル）であった。
【００８４】
ＩＯＡ／（ＰＳ）ＡとＰＰＯとの質量部での比率が、それぞれ９０．９２：９．０８、８６．９６：１３．０４および８３．３６：１６．６４であることを除き、実施例１９の方法および材料を使用して実施例２０〜２２を作成した。これにより、実施例２０〜２２に関して、それぞれ１．０、１．５および２．０のＰＰＯ／ＰＳの質量部での比率が得られた。
【００８５】
ＩＯＡ／（ＰＳ）ＡとＰＰＯとの比率が重量部で１００：０であることを除き、実施例１９と同様に比較例６を作成した。
【００８６】
１８０°剥離強度および７０℃剪断に関して、実施例１９〜２２および比較例６を試験した。結果を表４にまとめる。
【００８７】
【表５】
2005521781.tif 000009
【００８８】
表４に示されるように、ＰＰＯが存在する場合、７０℃剪断性能は著しく増加した。加えて、驚くべきことに、ＰＰＯのレベルが増加するほど剥離強度が実質的に増加した。
【００８９】
実施例２３〜２６および比較例７
実施例２３〜２６は、アクリレートコポリマーが骨格中に極性モノマーセグメントを含有しない本発明の組成物の引き剥がし粘着力特性に及ぼす剥離速度の影響を説明する。
【００９０】
各試料に関して、接着剤組成物の厚さが約２８μｍ（１．１ミル）であることを除き、それぞれ実施例１９〜２２の方法および材料を使用して実施例２３〜２６を作成した。
【００９１】
ＩＯＡ／（ＰＳ）ＡとＰＰＯとの比率が質量部で１００：０であることを除き、実施例２３の方法および材料を使用して比較例７を作成した。
【００９２】
異なる剥離速度における１８０°剥離強度に関して、実施例２３〜２６および比較例７を試験した。結果を表５にまとめる。
【００９３】
【表６】
2005521781.tif 000010
【００９４】
表５に示されるように、与えられた剥離速度において、驚くべきことにＰＰＯレベルが増加するほど剥離強度は一般的に増加した。この影響は、低剥離速度において特に明白であるように見える。剥離強度対剥離速度のデータを図表として図２に示した。これは、ガラス表面に対する剥離強度対、アクリレートとスチレンとの比率９０：１０、２８μｍの厚さおよび様々なＰＰＯ濃度を有する組成物の剥離速度のグラフである。
【００９５】
実施例２７〜３０および比較例８
実施例２７〜３０は、アクリレートコポリマーが骨格中に極性モノマーセグメントを含有しない本発明のコポリマー組成物におけるアクリレートとスチレンとの様々な質量比の感圧特性に及ぼす影響を説明する。異なるスチレングラフトアクリレートを使用したこと、および材料の質量比がわずかに異なってＰＰＯとＰＳの比率が実施例１９〜２２と同様の様式で変化することを除き、それぞれ実施例１９〜２２と同様の様式で実施例２７〜３０を作成した。スチレングラフトアクリレートは、９５：５のＩＯＡとスチレンとの質量比を有するＩＯＡ／（ＰＳ）Ｂであった。実施例２７〜３０に関するＩＯＡ／（ＰＳ）ＢとＰＰＯの質量部での比率は、それぞれ９７．５６：２．４４、９５．２４：４．７６、９３．０４：６．９６および９０．９２：９．０８であった。これにより、実施例２７〜３０に関して、それぞれ０．５、１．０、１．５および２．０のＰＰＯ／ＰＳの質量部での比率が得られた。
【００９６】
ＩＯＡ／（ＰＳ）ＢとＰＰＯとの部の比率が１００：０であることを除き、実施例２７の方法および材料を使用して比較例８を作成した。
【００９７】
厚さ、１８０°剥離強度および７０℃剪断に関して、実施例２７〜３０および比較例８を試験した。結果を表６にまとめる。
【００９８】
【表７】
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【００９９】
表６に示されるように、ＰＰＯが存在する場合、７０℃剪断性能は著しく増加した。加えて、驚くべきことに、ＰＰＯのレベルが増加するほど、剥離強度も実質的に増加した。
【０１００】
実施例３１〜３４および比較例９
実施例３１〜３４は、アクリレートコポリマーが骨格中に極性モノマーセグメントを含有しない本発明の組成物の引き剥がし粘着力特性に及ぼす、アクリレートとスチレンとの異なる比率および剥離速度の影響を説明する。
【０１０１】
各試料に関して、接着剤組成物の厚さが約２８μｍ（１．１ミル）であることを除き、それぞれ実施例２７〜３０の方法および材料を使用して実施例３１〜３４を作成した。
【０１０２】
ＩＯＡ／（ＰＳ）ＢとＰＰＯとの比率が質量部で１００：０であることを除き、実施例３１の方法および材料を使用して比較例９を作成した。
【０１０３】
前記フィルムに関する試験方法を使用して、異なる剥離速度における１８０°剥離強度に関して、実施例３１〜３４および比較例９を試験した。結果を表７にまとめる。
【０１０４】
【表８】
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【０１０５】
表７に示されるように、与えられた剥離速度において、驚くべきことにＰＰＯレベルが増加するほど剥離は一般的に増加した。加えて、与えられた剥離速度において、ＰＰＯとＰＳとの特定の比率に関する全体的な剥離強度は、ＩＯＡ／（ＰＳ）Ａをベースとする組成物と比較して、ＩＯＡ／（ＰＳ）Ｂを使用するこれらの実施例の組成物において著しく高く、これは、２８Ｎ／ｄｍ（２５．４オンス／インチ）での実施例３２Ａの剥離強度と１３Ｎ／ｄｍ（１２．１オンス／インチ）での実施例２４Ａの剥離強度とを比較することにより説明される。上記データを図表として図３に示した。これは、ガラス表面に対する剥離強度対、アクリレートとスチレンとの比率９５：５、２８μｍの一定厚さおよび様々なＰＰＯ濃度を有する組成物の剥離速度のグラフである。
【０１０６】
示されて記載された正確な詳細に本発明は制限されず、当業者に明白な変形は、請求項により定義される本発明の範囲に含まれる。
【図面の簡単な説明】
【０１０７】
【図１】ポリスチレン補強部分によりグラフト化されたアクリル酸イソオクチル／アクリル酸誘導コポリマーにおけるポリフェニレンエーテル（ＰＰＯ）濃度の増加に対する弾性率（Ｇ’）の温度依存性の図。
【図２】ガラス表面に対する剥離力対、アクリレートとスチレンとの比率９０：１０、２８μｍの一定厚さおよび様々なＰＰＯ濃度を有する組成物の剥離速度の図。
【図３】ガラス表面に対する剥離強度対、アクリレートとスチレンとの比率９５：５、２８μｍの一定厚さおよび様々なＰＰＯ濃度を有する組成物の剥離速度の図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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