(57)【要約】  本発明は、硫黄含有ポリウレアウレタンおよびこのポリウレアウレタンの調製方法に関する。１つの実施形態において、この硫黄含有ポリウレアウレタンは、少なくとも部分的に硬化された場合に、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数および１．３ｇ／ｃｍ３未満の密度を有し得る。さらに、この硫黄含有ポリウレアウレタンは、ポリシアネート、ならびに少なくとも１種の水素含有物質、少なくとも１種のエピスルフィド含有物質、およびアミン含有硬化剤を含むポリウレアウレタンプレポリマーを反応させることによって調製され得る。【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫黄含有ポリウレアウレタンであって、少なくとも部分的に硬化された場合に、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数および１．３ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２】
少なくとも２ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項３】
請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、以下の（ａ）〜（ｃ）の反応生成物：
（ａ）ポリウレアウレタンプレポリマーであって、該ポリウレアウレタンプレポリマーは、ポリシアネートおよび少なくとも１種の水素含有物質を含有し、該水素含有物質は、ＯＨ含有物質、ＳＨ含有物質およびそれらの混合物から選択される、ポリウレアウレタンプレポリマー；
（ｂ）少なくとも１種のエピスルフィド含有物質；ならびに、
（ｃ）アミン含有硬化剤、
を含有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項４】
前記ポリシアネートは、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよびそれらの混合物から選択される、請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項５】
請求項４に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリシアネートは、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、およびそれらの混合物から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６】
請求項５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、それらの環式二量体および環式三量体、ならびにそれらの混合物から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７】
前記ポリシアネートは、シクロヘキシルメタンおよびその異性体混合物から選択される、請求項５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン物質。
【請求項８】
請求項５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリシアネートは、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）のトランス，トランス異性体から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項９】
請求項５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリシアネートが、３−イソシアナト−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル−イソシアネート；メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）−ベンゼン）およびこれらの混合物から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１０】
請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、ポリオール、ポリチオール、ならびにヒドロキシル官能基およびチオール官能基の両方を有する物質から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１１】
請求項１０に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびそれらの混合物から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１２】
請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、２００〜３２，０００の重量平均分子量を有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１３】
請求項１２に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、約２，０００〜１５，０００の重量平均分子重量を有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１４】
請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記プレポリマーは、２．０〜４．５未満のＮＣＯ／ＯＨ当量比を有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１５】
請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、ポリエーテルポリオール由来のブロック部分を含む、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１６】
請求項１５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリエーテルポリオールは、以下の式：
Ｈ−（Ｏ−ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ）ａ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｂ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｃ−Ｈ
を含み、ここでＲは、水素、またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し得；Ｙは、ＣＨ２を表し得；ｎは、０〜６の整数であり得；ａ、ｂ、およびｃは各々、０〜３００の整数であり得、ここで、ａ、ｂおよびｃは、該ポリオールの重量平均分子量が３２，０００を超えないように選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１７】
請求項１０に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリチオールは、脂肪族ポリチオール、脂環式ポリチオール、芳香族ポリチオール、重合体ポリチオール、エーテル結合を含むポリチオール、スルフィド結合を含むポリチオール、ポリスルフィド結合を含むポリチオールから選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１８】
請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記エピスルフィド含有物質のうちの少なくとも１つは、以下の部分：
【化１】
2005509703.tif 000022
を含む、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１９】
請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記アミン含有硬化剤は、以下の化学式：
【化２】
2005509703.tif 000023
を有する物質およびその混合物から選択され、ここで、Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基から選択され、そしてＲ３は、水素および塩素から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２０】
前記アミン含有硬化剤は、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）である、請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２１】
前記アミン含有硬化剤は、２，４−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン；２，６−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエンおよびそれらの混合物から選択される、請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２２】
前記アミン含有硬化剤は、１．０  ＮＣＯ／０．６０  ＮＨ２〜１．０  ＮＣＯ／１．２０  ＮＨ２のＮＣＯ／ＮＨ２当量比を有する、請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２３】
前記アッベ数は、少なくとも３９である、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２４】
前記屈折率は、少なくとも１．６０である、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２５】
前記密度は、１．２５ｇ／ｃｍ３未満である、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２６】
硫黄含有ポリウレアウレタンを調製するための方法であって、該方法は、以下の（ａ）〜（ｃ）工程：
（ａ）ポリシアネートおよび少なくとも１種の水素含有物質を含むポリウレアウレタンプレポリマーを反応させる工程であって、該水素含有物質は、ポリオール、ポリチオール、ならびにヒドロキシル官能基およびチオール官能基の両方を有する物質から選択される、工程；
（ｂ）該プレポリマーを、少なくとも１種のエピスルフィド含有物質と反応させる工程；ならびに、
（ｃ）工程（ｂ）からの混合物をアミン含有硬化剤と反応させる工程、
を包含し、ここで、少なくとも部分的に硬化された場合、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数および１．３ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、
方法。
【請求項２７】
少なくとも２ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項２６に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２８】
前記ポリシアネートは、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよびそれらの混合物から選択される、請求項２６に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２９】
前記ポリシアネートは、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、およびそれらの混合物から選択される、請求項２８に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項３０】
前記ポリシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、それらの環式二量体および環式三量体、ならびにそれらの混合物から選択される、請求項２９に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項３１】
前記ポリイソシアネートは、シクロヘキシルメタンおよびその異性体混合物から選択される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
前記ポリイソシアネートは、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）のトランス，トランス異性体から選択される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３３】
前記ポリイソシアナトは、３−イソシアネート−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル−イソキシアネート；メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）−ベンゼン）およびそれらの混合物から選択される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３４】
前記水素含有物質は、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびそれらの混合物から選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項３５】
前記水素含有物質は、２００〜３２，０００の重量平均分子量を有する、請求項２６に記載の方法。
【請求項３６】
前記水素含有物質は、約２，０００〜１５，０００の重量平均分子重量を有する、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
前記プレポリマーは、２．０〜４．５未満のＮＣＯ／ＯＨ当量比を有する、請求項２６に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項３８】
前記水素含有物質は、ポリエーテルポリオール由来のブロック部分を含む、請求項２６に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項３９】
請求項３８に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリエーテルポリオールは、以下の式：
Ｈ−（Ｏ−ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ）ａ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｂ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｃ−Ｈ
を含み、ここでＲは、水素、またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し得；Ｙは、ＣＨ２で表され得；ｎは、０〜６の整数であり得；ａ、ｂ、およびｃは各々、０〜３００の整数であり得、ここで、ａ、ｂおよびｃは、該ポリオールの重量平均分子量が３２，０００を超えないように選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項４０】
前記ポリチオールは、脂肪族ポリチオール、脂環式ポリチオール、芳香族ポリチオール、重合体ポリチオール、エーテル結合を含むポリチオール、スルフィド結合を含むポリチオール、ポリスルフィド結合を含むポリチオールから選択される、請求項２６に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項４１】
前記エピスルフィド含有物質のうちの少なくとも１つは、以下の部分：
【化３】
2005509703.tif 000024
を含む、請求項２６に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項４２】
請求項２６に記載の方法であって、前記アミン含有硬化剤は、以下の化学式：
【化４】
2005509703.tif 000025
を有する物質およびその混合物から選択され、ここで、Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基から選択され、そしてＲ３は、水素および塩素から選択される、方法。
【請求項４３】
前記アミン含有硬化剤は、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）である、請求項２６に記載の方法。
【請求項４４】
前記アミン含有硬化剤は、２，４−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン；２，６−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエンおよびそれらの混合物から選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項４５】
前記アミン含有硬化剤は、１．０  ＮＣＯ／０．６０  ＮＨ２〜１．０  ＮＣＯ／１．２０  ＮＨ２のＮＣＯ／ＮＨ２当量比を有する、請求項２６に記載の方法。
【請求項４６】
前記アッベ数は、少なくとも３９である、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項４７】
前記屈折率は、少なくとも１．６０である、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項４８】
前記密度は、１．２５ｇ／ｃｍ３未満である、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項４９】
硫黄含有ポリウレアウレタンを含む光学物品であって、該ポリウレアウレタンは、少なくとも部分的に硬化された場合に、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数および１．３ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、光学物品。
【請求項５０】
少なくとも２ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項４９に記載の光学物品。
【請求項５１】
硫黄含有ポリウレアウレタンを含むフォトクロミック物品であって、該ポリウレアウレタンは、少なくとも部分的に硬化された場合に、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数および１．３ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、フォトクロミック物品。
【請求項５２】
少なくとも２ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項５１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項５３】
硫黄含有ポリウレアウレタンであって、以下の（ａ）〜（ｃ）の反応生成物：
（ａ）ポリウレアウレタンプレポリマーであって、該ポリウレアウレタンプレポリマーは、ポリシアネートおよび少なくとも１種の水素含有物質を含有し、該水素含有物質は、ポリオール、ポリチオール、ならびにヒドロキシル官能基およびチオール官能基の両方を有する物質から選択される、ポリウレアウレタンプレポリマー；
（ｂ）少なくとも１種のエピスルフィド含有物質；ならびに、
（ｃ）アミン含有硬化剤
を含み、ここで、少なくとも部分的に硬化された場合に、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数および１．３ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項５４】
少なくとも２ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項５５】
前記ポリシアネートは、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよびそれらの混合物から選択される、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項５６】
前記ポリシアネートは、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、およびそれらの混合物から選択される、請求項５５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項５７】
前記ポリシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、それらの環式二量体および環式三量体、ならびにそれらの混合物から選択される、請求項５５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項５８】
前記ポリシアネートは、シクロヘキシルメタンおよびその異性体混合物から選択される、請求項５５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン物質。
【請求項５９】
前記ポリシアネートは、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）のトランス，トランス異性体から選択される、請求項５５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６０】
前記ポリシアネートは、３−イソシアネート−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル−イソキシアネート；メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）−ベンゼン）およびそれらの混合物から選択される、請求項５５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６１】
前記水素含有物質は、ポリオール、ポリチオール、ならびにヒドロキシル官能基およびチオール官能基の両方を有する物質から選択される、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６２】
前記水素含有物質は、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびそれらの混合物から選択される、請求項６１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６３】
前記水素含有物質は、２００〜３２，０００の重量平均分子量を有する、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６４】
前記水素含有物質は、約２，０００〜１５，０００の重量平均分子量を有する、請求項６３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６５】
前記プレポリマーは、２．０〜４．５未満のＮＣＯ／ＯＨ当量比を有する、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６６】
前記水素含有物質は、ポリエーテルポリオール由来のブロック部分を含む、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６７】
請求項６６に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリエーテルポリオールは、以下の式：
Ｈ−（Ｏ−ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ）ａ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｂ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｃ−Ｈ
を含み、ここでＲは、水素、またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し得；Ｙは、ＣＨ２を表し得；ｎは、０〜６の整数であり得；ａ、ｂ、およびｃは各々、０〜３００の整数であり得、ここで、ａ、ｂおよびｃは、該ポリオールの重量平均分子量が３２，０００を超えないように選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６８】
前記ポリチオールは、脂肪族ポリチオール、脂環式ポリチオール、芳香族ポリチオール、重合体ポリチオール、エーテル結合を含むポリチオール、スルフィド結合を含むポリチオール、ポリスルフィド結合を含むポリチオールから選択される、請求項６１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６９】
前記エピスルフィド含有物質のうちの少なくとも１つは、以下の部分：
【化５】
2005509703.tif 000026
を含む、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７０】
請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記アミン含有硬化剤は、以下の化学式：
【化６】
2005509703.tif 000027
を有する物質およびその混合物から選択され、ここで、Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基から選択され、そしてＲ３は、水素および塩素から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７１】
前記アミン含有硬化剤は、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）である、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７２】
前記アミン含有硬化剤は、２，４−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン；２，６−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエンおよびそれらの混合物から選択される、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７３】
前記アミン含有硬化剤は、１．０  ＮＣＯ／０．６０  ＮＨ２〜１．０  ＮＣＯ／１．２０  ＮＨ２のＮＣＯ／ＮＨ２当量比を有する、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７４】
前記アッベ数は、少なくとも３９である、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７５】
前記屈折率は、少なくとも１．６０である、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７６】
前記密度は、１．２５ｇ／ｃｍ３未満である、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願は、２００１年１１月１６日出願の、米国仮特許出願番号６０／３３２，８２９の改変である。
【０００２】
本発明は、硫黄含有ポリウレアウレタン、およびこのポリウレアウレタンを調製する方法に関する。
【０００３】
多数の有機ポリマー材料（例えば、プラスチック）が、光学レンズ、光ファイバー、窓および自動車、航海用および航空用の透明体のような用途にけるガラスの代替物および代用物として開発されている。これらのポリマー材料は、ガラスと比較して利点を提供し得、この利点としては、粉砕耐性、特定の用途についてのより軽い重量、成形の容易さおよび染色の容易さが挙げられる。しかし、多くのポリマー材料の屈折率は、一般に、ガラスの屈折率より低い。眼用の適用において、より低い屈折率を有するポリマー材料の使用は、より高い屈折率を有する材料と比較して、より厚いレンズを必要とする。より厚いレンズは、望ましくない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って、当該分野において、十分な屈折率および良好な衝撃耐性／強度を有するポリマー材料を開発することが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、少なくとも部分的に硬化した場合に、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数、および１．３グラム／ｃｍ３未満の密度を有する、硫黄含有ポリウレアウレタンに関する。
【０００６】
さらに、本発明は、以下：
（ａ）ポリウレアウレタンプレポリマーであって、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよびこれらの組み合わせから選択されるポリシアネート、ならびにポリオール、ポリチオール、およびヒドロキシル官能基とチオール官能基との両方を有する材料から選択される少なくとも１種の水素含有材料を含有する、ポリウレアウレタンプレポリマー；
（ｂ）少なくとも１種のエピスルフィド含有材料；ならびに
（ｃ）アミン含有硬化剤、
の反応生成物を含む、硫黄含有ポリウレアウレタンに関し、この硫黄含有ポリウレアウレタンは、少なくとも部分的に硬化した場合に、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数、および１．３グラム／ｃｍ３未満の密度を有する。
【０００７】
さらに、本発明は、硫黄含有ポリウレアウレタンを調製する方法に関し、この方法は、以下の工程：
（ａ）ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよびこれらの組み合わせから選択されるポリシアネート、ならびにポリオール、ポリチオール、およびヒドロキシル官能基とチオール官能基との両方を有する材料から選択される少なくとも１種の水素含有材料を含有する、ポリウレアウレタンプレポリマーを反応させる工程；
（ｂ）このプレポリマーを、少なくとも１種のエピスルフィド含有材料と反応させる工程；ならびに
（ｃ）工程（ｂ）からの反応混合物を、アミン含有硬化剤と反応させる工程、
を包含し、ここで、この硫黄含有ポリウレアウレタンは、少なくとも部分的に硬化した場合に、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数、および１．３グラム／ｃｍ３未満の密度を有する。
【０００８】
本明細書の目的で、他に示されていなければ、明細書および特許請求の範囲で使用されている成分の量、反応条件などを示す全ての数は、全ての例で用語「約」によって修飾されているように理解されるべきである。従って、反対に示されていなければ、以下の明細書および添付の特許請求の範囲に示される数値のパラメーターは、本発明によって得られることが求められた所望の特性に依存して変化し得る近似値である。最低でも、特許請求の範囲の範囲に対する均等論の適用を制限するための試みではなく、各数値のパラメーターは、報告される有効数字の数を考慮しておよび通常の丸め技術を適用することによって少なくとも解釈される。
【０００９】
本発明の広範囲を示す数値の範囲および数値パラメーターは、近似値であることにもかかわらず、特定の実施例で示される数値は、可能な限り正確に報告されている。しかし、任意の数値は、これら各々の試験測定で見出される標準偏差から必然的に生じる特定の誤差を本質的に包含する。
【００１０】
本明細書および特許請求の範囲において使用される場合、用語「シアネート」とは、ブロックされておらず、そして反応性の基（例えば、チオール官能基、ヒドロキシル官能基、またはアミン官能基）と共有結合を形成し得る、イソシアネート材料およびイソチオシアネート材料をいう。非限定的実施形態において、本発明のポリシアネートは、イソシアネート（ＮＣＯ）官能基、イソチオシアネート（ＮＣＳ）官能基、およびイソシアネート官能基とイソチオシアネート官能基との組み合わせから選択される、少なくとも２つの官能基を含み得る。
【００１１】
代替の非限定的実施形態において、本発明のポリウレアウレタンは、重合されると、少なくとも１．５７、または少なくとも１．５８、または少なくとも１．６０、または１．６２の屈折率を有する重合物（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｅ）を生成し得る。さらなる代替の非限定的実施形態において、本発明のポリウレアウレタンは、重合されると、少なくとも３５、または少なくとも３８、または少なくとも３９、または少なくとも４０、または少なくとも４１のアッベ数を有する重合物を生成し得る。これらの屈折率およびアッベ数は、当該分野において公知である方法（例えば、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ（ＡＳＴＭ）Ｎｕｍｂｅｒ  Ｄ  ５４２−００）によって決定され得る。さらに、これらの屈折率およびアッベ数は、種々の公知の機器を使用して決定され得る。本発明の非限定的実施形態において、屈折率およびアッベ数は、以下を例外として、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５４２−００に従って測定され得る：（ｉ）７．３節に詳述されるような、３つの標本の最少ではなく、１つまたは２つのサンプル／標本を試験すること；および８．１節に詳述されるように、試験前にサンプル／標本を調整するのではなく、調整されていないサンプルを試験すること。さらに、非限定的実施形態において、Ａｔａｇｏ、モデルＤＲ−Ｍ２  Ｍｕｌｔｉ−Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ  Ｄｉｇｉｔａｌ  Ａｂｂｅ  Ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒを使用して、サンプル／標本の屈折率およびアッベ数を測定し得る。
【００１２】
非限定的実施形態において、ポリシアネートの量および水素含有材料の量は、（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）：（ＳＨ＋ＯＨ）のモル当量比が、１．０：１．０より大きくあり得るか、または少なくとも２．０：１．０であり得るか、または少なくとも２．５：１であり得るか、または少なくとも４．５：１．０であり得るように、選択され得る。
【００１３】
本発明のポリウレアウレタンの調製で有用なポリイソシアネートは、多数および広く変化される。本発明において使用するために適切なポリシアネートとしては、ポリマーポリシアネート、ならびにＣ２〜Ｃ２０の直鎖ポリシアネート、分枝鎖ポリシアネート、環状ポリシアネート、および芳香族ポリシアネートが挙げられ得るが、これらに限定されない。非限定的な例としては、ウレタン結合（ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）、チオウレタン結合（ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−）、チオカルバメート結合（ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｏ−）、ジチオウレタン結合（ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−）、およびこれらの組み合わせから選択される骨格結合を有する、ポリイソシアネートおよびポリイソチオシアネートが挙げられ得る。非限定的な例としては、脂肪族ポリイソシアネート、１つ以上のイソシアナト基が、脂環式環に直接的に付着された、脂環式ポリイソシアネート、１つ以上のイソシアナト基が、脂環式環に直接的に付着されない、脂環式ポリイソシアネート、１つ以上のイソシアナト基が、芳香族環に直接的に付着された、芳香族ポリイソシアネート、および１つ以上のイソシアナト基が、芳香族環に直接的に付着されない、芳香族ポリイソシアネートが挙げられるが、これらに限定されない。芳香族ポリイソシアネートが使用される場合、一般的には、ポリウレアウレタンに色（例えば、黄色）を引き起こさない物質を選択するように注意が払われるべきである。
【００１４】
ポリシアネートの数平均分子量は、広範に変化し得る。代替の非限定的実施形態において、数平均分子量（Ｍｎ）は、少なくとも１００、または少なくとも１５０、または１５，０００未満、または５０００未満であり得る。数平均分子量は、公知の方法を使用して決定され得る。非限定的実施形態において、Ｍｎは、ポリスチレン標準を使用するゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定され得る。
【００１５】
本発明の非限定的な実施形態において、ポリイソシアネートとしては、脂肪族ジイソシアネートまたは脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、その環状ダイマーおよび環状トリマー、ならびにその混合物が挙げられ得るが、これらに限定されない。適切なポリイソシアネートの非限定的な例としては、Ｂａｙｅｒから市販されているＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３３００（ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー）；Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｎ３４００（６０％ヘキサメチレンジイソシアネートダイマーおよび４０％ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー）が挙げられ得るが、これらに限られない。
【００１６】
非限定的な実施形態で、ポリイソシアネートは、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよびその異性体混合物を含み得る。本明細書および特許請求の範囲で使用される場合、用語「異性体混合物」は、ポリイソシアネートのシス−シス、トランス−トランス、およびシス−トランス異性体の混合物を意味する。本発明中での使用のための異性体混合物の非限定的な例は、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）のトランス−トランス異性体（本明細書中以下では、「ＰＩＣＭ」（パライソシアナトシクロヘキシルメタン）と称される）、ＰＩＣＭのシス−トランス異性体、ＰＩＣＭのシス−シス異性体、およびその混合物を包含し得る。
【００１７】
非限定的実施形態において、本発明中での使用に適切な異性体としては、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）の３つの異性体が、以下に示される。
【００１８】
【化７】
2005509703.tif 000002
１つの非限定的実施形態において、本発明で使用されるＰＩＣＭは、本明細書で参考として援用される米国特許第２，６４４，００７号；および米国特許第２，６８０，１２７号に開示される手順のように当該分野で周知の手順により、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＭ）をホスゲン化することによって調製され得る。ホスゲン化の際、ＰＡＣＭ異性体混合物は、室温で液相、部分的液相または固相においてＰＩＣＭを生成し得る。ＰＡＣＭ異性体混合物は、水ならびにメタノ−ルおよびエタノールなどのアルコールの存在下で、メチレンジアニリンの水素添加および／またはＰＡＣＭ異性体混合物の断片的結晶化によって得られ得る。
【００１９】
非限定的実施形態において、異性体混合物は、１０〜１００％の、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（ＰＩＣＭ）のトランス，トランス異性体を含み得る。
【００２０】
本発明の別の非限定的な実施形態において使用され得るさらなる脂肪族および脂環式ジイソシアネートとして、Ａｒｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販される３−イソシアナト−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル−イソシアナト（「ＩＰＤＩ」）およびＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から商品名ＴＭＸＤＩ．ＲＴＭ．（Ｍｅｔａ）Ａｌｉｐｈａｔｉｃ  Ｉｓｏｃｙａｎａｔｅとして市販されるメタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）−ベンゼン）が挙げられる。
【００２１】
本明細書および請求項に使用される場合、用語「脂肪族および脂環式ジイソシアネート」は、２つのジイソシアネート活性末端基を有する直鎖または環状につながった６〜１００の炭素原子を指す。本発明の１つの非限定的実施形態において、本発明で使用するための脂肪族および脂環式ジイソシアネートは、ＴＭＸＤＩおよび式Ｒ−（ＮＣＯ）２化合物を含み得、ここで、Ｒは、脂肪族基または脂環式基を表す。
【００２２】
ポリシアネートとしては、少なくとも２つのイオシアネート基を有するポリイソシアネート、少なくとも２つのイソチオシアネート基を有するイソチオシアネート、およびこれらの混合物が挙げられ得るが、これらに限定されない。適切なポリシアネートの非限定的な例としては、脂肪族ポリイソシアネートおよびポリイソチオシアネート；エチレン性不飽和のポリイソシアネートおよびポリイソチオシアネート；脂環式のポリイソシアネートおよびポリイソチオシアネート；イソシアネート基が芳香族環に直接結合していない、芳香族のポリイソシアネートおよびポリイソチオシアネート（例えば、α，α’−キシレンジイソシアネート）；イソシアネート基が芳香族環に直接結合した、芳香族のポリイソシアネートおよびポリイソチオシアネート（例えば、ベンゼンジイソシアネート）；スルフィド結合を含む、脂肪族のポリイソシアネートおよびポリイソチオシアネート；スルフィド結合またはジスルフィド結合を含む、芳香族のポリイソシアネートおよびポリイソチオシアネート；スルホン結合を含む、芳香族のポリイソシアネートおよびポリイソチオシアネート；スルホン酸エステル系のポリイソシアネートおよびポリイソチオシアネート（例えば、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホニル−４’−イソシアナト−フェノールエステル）；芳香族スルホンアミド系のポリイソシアネートおよびポリイソチオシアネート；硫黄含有複素環式のポリイソシアネートおよびポリイソチオシアネート（例えば、チオフェン−２，５−ジイソシアネート）；ポリシアネートの、ハロゲン化誘導体、アルキル化誘導体、アルコキシ化誘導体、硝酸化誘導体、カルボジイミド修飾された誘導体、尿素された修飾誘導体、およびビウレット修飾された誘導体；ならびにポリシアネートのダイマー化生成物およびトリマー化生成物が挙げられる。
【００２３】
さらなる非限定的な実施形態において、以下の一般式（Ｉ）の物質がポリウレアウレタンプレポリマーの調製に使用され得る：
【００２４】
【化８】
2005509703.tif 000003
ここで、Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ独立してＣ１〜Ｃ３アルキルである。
【００２５】
脂肪族ポリイソシアネートのさらなる非限定的な実施例としては、以下が挙げられ得る：エチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、２，２’−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、２，４，４，−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−（イソシアナトメチル）オクタン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート−５−（イソシアナトメチル）オクタン、ビス（イソシアナトエチル）−カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル、２−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエート、リジンジイソシアネートメチルエステルおよびリジントリイソシアネートメチルエステル。
【００２６】
エチレン的に不飽和のポリイソシアネートの例としては、ブタンジイソシアネートおよび１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネートが挙げられるが、これらに限定されない。脂環式ポリイソシアネートとしては、以下が挙げられ得るがこれらに限定されない：イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−２，２−プロパン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）−１，２−エタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタンおよび２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン。
【００２７】
イソシアネート基が芳香族環に直接結合していない芳香族ポリイソシアネートの例としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない：ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、α，α，α’，α’−テトラメチルキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエチル）フタレート、メシチレントリイソシアネートおよび２，５−ジ（イソシアナトメチル）フラン。芳香族環に直接結合しているイソシアネート基を有する芳香族ポリイソシアネートの例としては、以下が挙げられ得るが、これらに限定されない：フェニレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレンジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、オルト−トルイジンジイソシアネート、オルト−トリリジンジイソシアネート、オルト−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ビス（３−メチル−４−イソシアナトフェニル）メタン、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３’−ジメトキシ−ビフェニル−４，４’−ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリマー４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレントリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネート、４−メチルジフェニルメタン−３，５，２’，４’，６’−ペンタイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）エチレングリコール、ビス（イソシアナトフェニルエーテル）−１，３−プロピレングリコール、ベンゾフェノンジイソシアネート、カルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイソシアネートおよびジクロロカルバゾールジイソシアネート。
【００２８】
本発明中で使用され得る脂肪族およびシクロ脂肪族ジイソシアネートのさらなる非限定な例としては以下が挙げられる：３−イソシアナト−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル−イソシアネート（「ＩＰＤＩ」）（これは、Ａｒｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている）、およびメタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）−ベンゼン）（これは、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ  Ｉｎｃ．から、ＴＭＸＤＩ．ＲＴＭ．（Ｍｅｔａ）Ａｌｉｐｈａｔｉｃ  Ｉｓｏｃｙａｂａｔｅという商品名で市販されている）。
【００２９】
本発明の非限定的な実施形態において、本発明において使用するための脂肪族およびシクロ脂肪族のジイソシアネートとしては、ＴＭＸＤＩおよび式Ｒ−（ＮＣＯ）２の化合物が挙げられ得、式中、Ｒは、脂肪族基またはシクロ脂肪族基を示す。
【００３０】
ポリイソシアネートの非限定的な例としては、以下が挙げられ得る：スルフィド結合含有脂肪族ポリイソシアネート（例えば、チオジエチルジイソシアネート、チオジプロピルジイソシアネート、ジチオジヘキシルジイソシアネート、ジメチルスルホンジイソシアネート、ジチオジメチルジイソシアネート、ジチオジエチルジイソシアネート、ジチオジプロピルジイソシアネートおよびジシクロヘキシルスルフィド−４，４’−ジイソシアネート）。スルフィド結合またはジスルフィド結合含有芳香族ポリイソシアネートの非限定的な例としては、以下が挙げられるがこれらに限定されない：ジフェニルスルフィド−２，４’−ジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアナトジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナトメチルベンゼン）−スルフィド、ジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６’−ジイソシアネート、４，４’−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソシアネートおよび４，４’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３’−ジイソシアネート。
【００３１】
ポリイソシアネートの非限定的な例としては、以下が挙げられ得る：スルホン結合含有芳香族ポリイソシアネート（例えば、ジフェニルスルホン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、ベンジジンスルホン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタンスルホン−４，４’−ジイソシアネート、４−メチルジフェニルメタンスルホン−２，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイソシアネートジベンジルスルホン、４，４’−ジメチルジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネートおよび４，４’−ジクロロジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート。
【００３２】
本発明において使用するための芳香族スルホンアミド型のポリイソシアネートの非限定的な例としては、以下が挙げられ得る：４−メチル−３−イソシアナト−ベンゼン−スルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソシアネート、ジベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−メトキシベンゼンスルホニル−エチレンジアミン−３，３’−ジイソシアネートおよび４−メチル−３−イソシアナト−ベンゼン−スルホニルアニリド−４−エチル−３’−イソシアネート。
【００３３】
代替の非限定的な実施形態において、ポリイソチオシアネートとしては、以下が挙げられ得る：脂肪族ポリイソチオシアネート；脂環式ポリイソチオシアネート（例えば、シクロヘキサンジイソチオシアネートが挙げられるが、これに限定されない）；イソチオシアネート基が芳香族環に直接結合していない、芳香族ポリイソチオシアネート（例えば、α，α’−キシレンジイソチオシアネートであるがこれに限定されない）；イソチオシアネート基が芳香族環に直接結合している、芳香族ポリイソチオシアネート（例えば、フェニレンジイソチオシアネートが挙げられるが、これに限定されない）；複素環式ポリイソチオシアネート（例えば、２，４，６−トリイソチシアナト−１，３，５−トリアジンおよびチオフェン−２，５−ジイソチオシアネートが挙げられるが、これに限定されない）；カルボニルポリイソチオシアネート；スルフィド結合含有脂肪族ポリイソチオシアネート（例えば、チオビス（３−イソチオシアナトプロパン）が挙げられるが、これに限定されない）；芳香族ポリイソチオシアネート（イソチオシアネート基の硫黄原子に加えて、硫黄原子を含む）；ハロゲン化、アルキル化、アルコキシル化、ニトロ化、カルボジイミド修飾、尿素修飾およびビウレット修飾された、これらポリイソチオシアネートの誘導体；ならびに、二量体化および三量体化された、これらポリイソチオシアネートの生成物。
【００３４】
脂肪族ポリイソチオシアネートの非限定的な例としてが、以下が挙げられる：１，２−ジイソチオシアナトエタン、１，３−ジイソチオシアナトプロパン、１，４−ジイソチオシアナトブタンおよび１，６−ジイソチオシアナトヘキサン。イソチオシアネート基が芳香族環に直接結合された、芳香族ポリイソチオシアネートの非限定的な例としては、以下が挙げられ得るがこれらに限定されない：１，２−ジイソチオシアナトベンゼン、１，３−ジイソチオシアナトベンゼン、１，４−ジイソチオシアナトベンゼン、２，４−ジイソチオシアナトトルエン、２，５−ジイソチオシアナト−ｍ−キシレン、４，４’−ジイソチオシアナト−１，１’−ビフェニル、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアナトベンゼン）、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアナト−２−メチルベンゼン）、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアナト−３−メチルベンゼン）、１，１’−（１，２−エタン−ジイル）ビス（４−イソチオシアナトベンゼン）、４，４’−ジイソチオシアナトベンゾフェノン、４，４’−ジイソチオシアナト−３，３’−ジメチルベンゾフェノン、ベンズアニリド−３，４’−ジイソチオシアネート、ジフェニルエーテル−４，４’−ジイソチオシアネートおよびジフェニルアミン−４，４’−ジイソチオシアネート。
【００３５】
適切なカルボニルポリイソチオシアネートとしては、以下が挙げられ得るがこれらに限定されない：ヘキサン−ジオイルジイソチオシアネート、ノナンジオイルジイソチオシアネート、カルボン酸ジイソチオシアネート、１，３−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネート、１，４−ベンゼンジカルボニルジイソチオシアネートおよび（２，２’−ビピリジン）−４，４’−ジカルボニルジイソチオシアネート。イソチオシアネート基の硫黄原子に加えて硫黄原子を含む芳香族ポリイソチオシアネートの非限定的な例としては、以下が挙げられ得るがこれらに限定されない：１−イソチオシアナト−４−［（２−イソチオシアナト）スルホニル］ベンゼン、チオビス（４−イソチオシアナトベンゼン）、スルホニルビス（４−イソチオシアナトベンゼン）、スルフィニルビス（４−イソチオシアナトベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオシアナトベンゼン）、４−イソチオシアナト−１−［（４−イソチオシアナトフェニル）−スルホニル］−２−メトキシベンゼン、４−メチル−３−イソチシアナトベンゼン−スルホニル−４’−イソチオシアネートフェニルエステルおよび４−メチル−３−イソチオシアナトベンゼン−スルホニルアニリド−３’−メチル−４’−イソチオシアネート。
【００３６】
イソシアネート基およびイソチオシアネート基を有するポリシアネートの非限定的な例は、脂肪族、脂環式、芳香族、複素環式を含み得るか、またはイソチオシアネート基の硫黄原子に加えて硫黄原子を含み得る。このようなポリシアネートの非限定的な例としては、以下が挙げられるがこれらに限定されない：１−イソシアナト−３−イソチオシアナトプロパン、１−イソシアナト−５−イソチオシアナトペンタン、１−イソシアナト−６−イソチオシアナトヘキサン、イソシアナトカルボニルイソチオシアネート、１−イソシアナト−４−イソチオシアナトシクロヘキサン、１−イソシアナト−４−イソチオシアナトベンゼン、４−メチル−３−イソシアナト−１−イソチオシアナトベンゼン、２−イソシアナト−４，６−ジイソチオシアナト−１，３，５−トリアジン、４−イソシアナト−４’−イソチオシアナト−ジフェニルスルフィドおよび２−イソシアナト−２’−イソチオシアナトジエチルジスルフィド。
【００３７】
非限定的な実施形態において、ポリシアネートは、水素含有物質と反応されて、本発明のポリウレアウレタンプレポリマーを形成し得る。この水素含有物質は、ポリオール、ポリチオール、ならびにヒドロキシル官能基およびチオール官能基の両方を含む物質から選択される。
【００３８】
本発明の使用に適切なＯＨ含有物質としては、以下が挙げられ得るがこれらに限定されない：ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオールおよびそれらの混合物。
【００３９】
ポリエーテルポリオールおよびこれらの調製方法は、当該分野で公知である。種々の型および分子量の、多数のポリエーテルポリオールが、種々の製造業者から市販されている。ポリエーテルポリオールの非限定的な例としては、以下が挙げられ得るがこれらに限定されない：ポリオキシアルキレンポリオール、およびポリアルコキシル化ポリオール。ポリオキシアルキレンポリオールは、既知の方法に従って調製され得る。非限定的な実施形態において、ポリオキシアルキレンポリオールは、アルキレンオキシド、またはアルキレンオキシドの混合物を縮合し、多価開始剤または多価開始剤の混合物（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、およびソルビトールが挙げられるがこえらに限定されない）との酸触媒付加または塩基触媒付加を使用することによって、調製され得る。アルキレンオキシドの非限定的な例としては、以下が挙げられ得る：エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、アミレンオキシド、アラルキレンオキシド（例えば、スチレンオキシド、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの混合物が挙げられるがこれらに限定されない）。さらなる非限定的な実施形態において、ポリオキシアルキレンポリオールは、ランダムまたは階段的なオキシアルキル化を使用して、アルキレンオキシドの混合物を用いて調製され得る。このようなポリオキシアルキレンポリオールの非限定的な例としては、ポリオキシエチレン（例えば、ポリエチレングリコールが挙げられるがこれに限定されない）、ポリオキシプロピレン（ポリプロピレングリコールが挙げられるがこれに限定されない）。
【００４０】
非限定的な実施形態において、ポリアルコキシル化ポリオールは、以下の一般式によって表され得る：
【００４１】
【化９】
2005509703.tif 000004
ここで、ｍおよびｎは各々、正の整数であり、ｍおよびｎの合計は、５〜７０であり；Ｒ１およびＲ２は各々、水素、メチルまたはエチルであり；そして、Ａは、二価の連結基（例えば、直鎖または分枝鎖のアルキレン（これは、１〜８個の炭素原子を含み得る）、フェニレン、およびＣ１〜Ｃ９アルキル置換フェニレン）である。ｍおよびｎの選択された値は、選択された二価の連結基と組み合わされて、ポリオールの分子量を決定し得る。ポリアルコキシル化ポリオールは、当該分野で公知の方法によって調製され得る。非限定的な実施形態において、ポリオール（例えば、４，４’−イソプロピリデンジフェノール）は、オキシラン含有物質（例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドが挙げられるがこれらに限定されない）と反応されて、一般にエトキシ化ポリオール、プロポキシ化ポリオールまたはブトキシ化ポリオール（ヒドロキシ官能性を有する）と呼ばれるものを形成し得る。ポリアルコキシル化ポリオールの調製における使用に適切なポリオールの非限定的な例としては、米国特許第６，１８７，４４４号（第１０欄、第１〜２０行）（この開示は、本明細書中で参考として援用される）に記載されるポリオールが挙げられ得る。
【００４２】
本明細書および特許請求の範囲に使用される場合、用語「ポリエーテルポリオール」は、三フッ化ホウ素、塩化スズ（ＩＶ）および塩化スルホニルであるが、これらに限定されないルイス酸触媒の存在下において、テトラヒドロフランの重合により調製される一般に公知のポリ（オキシテトラメチレン）ジオールを含み得る。また、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、トリメチレンオキシドおよびテトラヒドロフランが挙げられるがこれらに限定されない環状エーテルと、例えば、エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−プロピレングリコールおよび１，３−プロピレングリコールに限定されないがこれらのような脂肪酸ジオールとの共重合により調製されるポリエーテルが含まれ得る。ポリエーテルポリオールの適合性（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）の混合物もまた、使用され得る。本明細書で使用される場合、用語「適合性」は、ポリオールが単相を形成するように互いに完全に可溶性であることを意味する。
【００４３】
ポリカーボネートポリオールは、当該分野で公知であり、そしてＲａｖｅｃａｒｂＴＭ１０７（Ｅｎｉｃｈｅｍ  Ｓ．ｐ．Ａ．）のように市販されている。１つの非限定的実施形態において、ポリカーボネートポリオールは、本明細書中で以下に記載されるようなジオールのような有機グリコールを、ポリウレアウレタンのグリコール成分および米国特許第４，１６０，８５３号に記載のようなジアルキルカーボネートと共同で、反応させることにより生成され得る。１つの非限定的な実施形態において、ポリオールは、Ｈ−（Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２）６）ｎ−ＯＨのようなポリヘキサメチルカーボネートを含み得、ここで、ｎは、４〜２４または４〜１０あるいは５〜７の整数である。
【００４４】
１つの非限定的な実施形態において、グリコール材料は、５００未満の分子量を有するポリオールのような低分子量のポリオール、およびその適合性混合物を含み得る。本明細書に使用される場合、「適合性」は、グリコールが、単相を形成するように互いに完全に可溶性であることを意味する。これらのポリオールの非限定的な例は、低分子量ジオールおよびトリオールを含み得るがこれらに限定されない。さらなる非限定的な実施形態において、選択されるトリオールの量は、ポリウレタンにおける高い度合いの架橋を避けるような量である。高い度合いの架橋は、中程度の熱および圧力により形成可能でない熱硬化性ポリウレタンを生じ得る。有機グリコールは、代表的には２〜１６または２〜６あるいは２〜１０の炭素原子を含む。そのようなグリコールの非限定的な例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，４−ヘプタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロへキサンジメタノール、１，２−ビス（ヒドロキシエチル）−シクロヘキサン、グリセリン、テトラメチロールメタン（例えば、ペンタエリトリトール、トリメチロ−ルエタンおよびトリメチロ−ルプロパンであるが、これらに限定されない）およびその異性体を含み得るがこれらに限定されない。
【００４５】
代替の非限定的な実施形態において、ＯＨ含有材料は、少なくとも２００、または少なくとも１０００、または少なくとも２０００の重量平均分子量を有し得る。代替の非限定的な実施形態において、ＯＨ含有材料は、１００００未満、または１５０００未満、または２００００未満、または３２０００未満の重量平均分子量を有し得る。
【００４６】
非限定的な実施形態において、本発明で用いるポリエーテル含有ポリオール材料は、少なくとも１つの低分子量ジカルボン酸（例えば、アジピン酸）から生成されるターエステル（ｔｅｒｅｓｔｅｒ）を含み得る。
【００４７】
本発明で用いるポリエーテルグリコールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが挙げられ得るが、これに限定されない。
【００４８】
非限定的な実施形態において、この水素含有材料は、エチレンオキシド−プロピレンオキシドおよび／またはエチレンオキシド−ブチレンオキシドのブロックを含むブロックポリマーを含み得る。非限定的な実施形態において、この水素含有材料は、以下の化学式のブロックポリマーを含み得る：
Ｈ−（Ｏ−ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ）ａ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｂ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｃ−Ｈ
ここで、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し得；Ｙは、ＣＨ２を表し得；ｎは、０から６までの整数であり得；ａ、ｂ、およびｃは、それぞれ０から３００までの整数であり得、ここで、ａ、ｂおよびｃは、ポリオールの重量平均分子量が３２，０００を超えないように選択される。
【００４９】
さらなる非限定的な実施形態において、ＢＡＳＦから市販されるＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｒ、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６２Ｄ、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ  ＲおよびＴｅｔｒｏｎｉｃは、本発明において、水素含有材料として使用され得る。
【００５０】
本発明の使用に適切なポリオールの非限定的な例としては、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、グリセロール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジ−トリメチロールプロパン、エリトリトール、ペンタエリトリトールおよびジ−ペンタエリトリトールであるが、これらに限定されないような直鎖または分枝鎖のアルカンポリオール；ジエチレングリコール，ジプロピレングリコールであるが、これらに限定されないようなポリアルキレングリコール、およびポリエチレングリコールであるが、これらに限定されないような高級ポリアルキレングリコール（これは、２００〜２，０００ｇ／モルの数重量平均分子量を有し得る）；シクロペンタジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサントリオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノールおよびシクロヘキサンジエタノールであるが、これらに限定されないような環状アルカンポリオール；ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ヒドロキシベンジルアルコールおよびジヒドロキシトルエンであるが、これらに限定されないような芳香族ポリオール；４，４’−イソプロピリデンジフェノールのようなビスフェノール；４，４’−オキシビスフェノール、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４’−チオビスフェノール、フェノールフタレイン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４’−（１，２−エタンジイル）ビスフェノールおよび４，４’−スルホニルビスフェノール；４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジクロロフェノール）および４，４’−イソプロピリデンビス（２，３，５，６−テトラクロロフェノール）であるが、これらに限定されないようなハロゲン化ビスフェノール；アルコキシル化４，４’−イソプロピリデンジフェノールであるが、これらに限定されないようなアルコキシル化ビスフェノール（これは、１〜７０個のアルコキシ（例えば、エトキシ基、プロポキシ基、α−ブトキシ基およびβ−ブトキシ基）を有し得る；ならびに４，４’−イソプロピリデン−ビスシクロヘキサノール、４，４’−オキシビスシクロヘキサノール、４，４’−チオビスシクロヘキサノールおよびビス（４−ヒドロキシシクロヘキサノール）メタンであるが、これらに限定されないようなビスシクロヘキサノール（対応するビスフェノールを水素化することによって調製され得る）；ポリウレタンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリビニルアルコール、ポリマー含有ヒドロキシ官能性アクリレート、ポリマー含有ヒドロキシ官能性メタクリレート、およびポリマー含有アリルアルコールが挙げられる。
【００５１】
非限定的な実施形態において、ポリオールは、多官能性ポリオールから選択され得、これらとしては、トリメチルプロパン、エトキシ化トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトールが挙げられるが、これらに限定されない。
【００５２】
さらなる非限定的な実施形態において、ポリオールは、２つ以上のヒドロキシ官能基を有するポリウレタンプレポリマーであり得る。このようなポリウレタンプレポリマーは、上に列挙したポリオールおよび上述のポリイソシアネートのいずれかから調製され得る。１つの非限定的な実施形態において、ＯＨ：ＮＣＯモル濃度当量比は、実質的にＮＣＯを含まない基がポリウレタンプレポリマーの調製において生成されるように選択され得る。本発明において、ポリエーテル含有ポリウレアウレタンプレポリマーにおいて存在するＯＨに対するＮＣＯ（すなわち、イソシアネート）の当量比は、２．０〜４．５ＮＣＯ／１．０  ＯＨ未満の量であり得る。
【００５３】
代替的な非限定的な実施形態において、ポリウレタンプレポリマーは、５０，０００ｇ／モル未満、または２０，０００ｇ／モル未満、または１０，０００ｇ／モル未満の数重量平均分子量（Ｍｎ）を有し得る。このＭｎは、種々の公知の方法を用いて決定され得る。１つの非限定的な実施形態において、Ｍｎは、ポリスチレン標準物を用いるゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定され得る。
【００５４】
１つの非限定的実施形態において、本発明における使用のためのポリチオールは、少なくとも２つのチオール基を有し得る。適切なポリチオールの非限定的な例としては、脂肪族ポリチオール、シクロ脂肪族ポリチオール、芳香族ポリチオール、複素環式ポリチオール、ポリマーポリチオールおよびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。水素含有材料は、結合を有し得、この結合としては、エーテル結合（−Ｏ−）、スルフィド結合（−Ｓ−）、ポリスルフィド結合（−Ｓｘ−、ここで、ｘは、少なくとも２であるか、または２〜４である）およびこのような結合の組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。本明細書および特許請求の範囲において使用される場合、用語「チオール」、「チオール基」、「メルカプト」または「メルカプト基」は、−ＳＨ基をいい、これは、イソシアネート基とチオウレタン結合（すなわち、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−）を形成し得るか、またはイソチオシアネート基とジチオウレタン（ｔｈｉｏｕｒｅｔｈａｎｅ）結合（すなわち、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−Ｓ−）を形成し得る。
【００５５】
適切なポリチオールの非限定的な例としては、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，２’−チオジエタンチオール、ペンタエリトリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリトリトールテトラキス（２−メルカプト酢酸）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプト酢酸）、４−メルカプトメチル−３，６−ジチア−１，８−オクタンジチオール、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２−ベンゼンジチオール、４，４’−チオジベンゼンチオール、ベンゼンジチオール、エチレングリコールジ（２−メルカプト酢酸）、エチレングリコールジ（３−メルカプトプロピオネート）、ポリ（エチレングリコール）ジ（２−メルカプト酢酸）およびポリ（エチレングリコール）ジ（３−メルカプトプロピオネート）、ならびにそれらの混合物が挙げられ得るが、これらに限定されない。
【００５６】
ポリチオールは、以下の一般式（ＩＩ）：
【００５７】
【化１０】
2005509703.tif 000005
によって示される物質から選択され得る。
【００５８】
ここで、Ｒ１およびＲ２  は、各々独立して、直鎖または分枝鎖のアルキレン、環状アルキレン、フェニレンおよびＣ１〜Ｃ９アルキル置換フェニレンから選択され得る。直鎖または分枝鎖のアルキレンの非限定的な例としては、以下が挙げられ得るが、これらに限定されない：メチレン、エチレン、１，３−プロピレン、１，２−プロピレン、１，４−ブチレン、１，２−ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、オクタデシレンおよびイコシレン（ｉｃｏｓｙｌｅｎｅ）。環状アルキレンの非限定的な例としては、シクロペンチレン、シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレン、およびそれらのアルキル置換誘導体が挙げられ得るが、これらに限定されない。１つの非限定的な実施形態において、二価の連結基Ｒ１およびＲ２は、フェニレンおよびアルキル置換フェニレン（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピルおよびノニルで置換されたフェニレン）から選択され得る。さらなる１つの非限定的な実施形態において、Ｒ１およびＲ２は、各々メチレンまたはエチレンである。
【００５９】
一般式ＩＩによって示されるポリチオールは、公知の任意の方法によって調製され得る。１つの非限定的な実施形態において、式（ＩＩ）のポリチオールは、メタンスルホン酸であるが、これに限定されないような強酸触媒（これは、反応混合物から水またはアルコールを同時に除去する）の存在下において、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔ  Ｓｅｒｖｉｃｅ（ＣＡＳ）Ｒｅｇｉｓｔｒｙ  Ｎｏ．９６−２７−５）とチオール官能性カルボン酸またはカルボン酸エステルとの間のエステル化反応またはトランスエステル化反応から調製され得る。式ＩＩのポリチオールの非限定的な例は、Ｒ１およびＲ２が、各々メチレンである構造を含む。
【００６０】
１つの非限定的な実施形態において、一般式ＩＩによって示されるポリチオールは、チグリセロールビス（２−メルカプト酢酸）であり得る。本明細書および特許請求の範囲において使用される場合、用語「チグリセロールビス（２−メルカプト酢酸）」は、任意の関連した、同時産物のオリゴマー種および残りの出発材料を含むポリチオールモノマー組成物をいう。１つの非限定的な実施形態において、チオール基の酸化的カップリングは、２−メルカプト酢酸であるが、これらに限定されないような３−メルカプト−１，２−プロパンジオールおよびチオール官能基カルボン酸と、アンモニア水であるが、これらに限定されないような過剰な塩基とのエステル化により生じる反応混合物を洗浄した場合に生じ得る。このような酸化的カップリングは、オリゴマーポリチオール種の形成において得られ得、これは、−Ｓ−Ｓ−結合であるが、これらに限定されないようなジスルフィド結合を有する。
【００６１】
本発明における使用に適したポリチオールとしては、ジスルフィド結合を有するポリチオールオリゴマーが挙げられうるが、これに限定されず、このポリチオールオリゴマーは、塩基性触媒の存在下での、少なくとも２つのチオール基を有するポリチオールと硫黄との反応から調製され得る。１つの非限定的な実施形態において、硫黄に対するポリチオールモノマーのモル当量比は、ｍ〜（ｍ−１）であり得、ここで、ｍは、２〜２１の整数を表し得る。ポリチオールは、上述の例（例えば、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアンであるが、これに限定されない）から選択され得る。代替の非限定的な実施形態において、この硫黄は、結晶、コロイド、粉末および昇華硫黄の形態であり得、少なくとも９５％または少なくとも９８％の純度を有し得る。
【００６２】
共生成物オリゴマー種の非限定的な例としては、以下の一般式ＩＩＩ：
【００６３】
【化１１】
2005509703.tif 000006
によって表される物質が挙げられ得、ここで、Ｒ１およびＲ２は、上記と同様であり得、ｎおよびｍは、独立して０〜２１の整数であり得、そして（ｎ＋ｍ）は、少なくとも１であり得る。
【００６４】
別の非限定的な実施形態において、ポリチオールオリゴマーは、ジスルフィド結合を有し得、そして以下の一般式ＩＶ：
【００６５】
【化１２】
2005509703.tif 000007
によって表される物質を含み得、ここで、ｎは、１〜２１の整数を表し得る。１つの非限定的な実施形態において、一般式ＩＶによって表されるポリチオールオリゴマーは、本明細書で先に記載されたように、塩基性触媒の存在下での、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアンと硫黄との反応によって調製され得る。
【００６６】
ヒドロキシル基およびチオール基の両方を有する適切な物質の非限定的な例としては、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グリセリンビス（２−メルカプトアセトン）、グリセリンビス（３−メルカプトプロピオネート）、１−ヒドロキシ―４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトヒドロキノン、４−メルカプトフェノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、トリメチロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリトリトールモノ（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリトリトールビス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリトリトールトリス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリトリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリトリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリトリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４’−メルカプトジフェニルスルホン、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネートおよびヒドロキシエチルチオメチル−トリス（メルカプトエチルチオ）メタンが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【００６７】
代替の非限定的な実施形態において、本発明における使用のための水素含有物質は、少なくとも２００、または少なくとも３００、または少なくとも７５０；または１，５００以下の、または２，５００以下の、または４，０００以下の重量平均分子量を有するポリエーテルグリコールおよびポリエステルグリコールから選択され得る。
【００６８】
本発明における使用について適切なポリエステルとしては、４〜１０個の炭素原子のジカルボン酸のエステル化に基づくポリカプロラクトンおよびポリエステルが挙げられ得るが、これらに限定されない。このようなジカルボン酸の非限定的な例としては、アジピン酸、コハク酸およびセバシン酸が挙げられるが、これらに限定されない。代替の非限定的な実施形態において、ジカルボン酸は、２〜１０個の炭素原子の低分子量のグリコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，１０−デカンジオールであるが、これらに限定されない）の存在下でエステル化され得る。
【００６９】
非限定的な実施形態において、本発明における使用のためのポリエステルとしては、二官能性活性水素化合物（例えば、水または上記で列挙された低分子量グリコール）の存在下での、カプロラクトンの縮合により調製されるポリカプロラクトンが挙げられ得る。
【００７０】
ポリウレアウレタンプレポリマーは、少なくとも１つのエピルスフィド含有物質と反応する。適切なエピスルフィド含有物質は、少なくとも１つ、または２つ、またはそれ以上のエピスルフィド官能基を有し得る。非限定的な実施形態において、エピスルフィド含有物質は、以下の式Ｖ：
【００７１】
【化１３】
2005509703.tif 000008
によって表される２つ以上の部分を有し得、ここで、Ｘは、ＳまたはＯであり得；Ｙは、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｏ、またはＳであり得；ｍは、０〜２の整数であり得、そしてｎは、０〜１０の整数であり得る。１つの非限定的な実施形態において、Ｓの数値比は、平均で、三員環を構成するＳおよびＯの合計の５０％以上である。
【００７２】
式（Ｖ）によって表される２つ以上の部分を有するエピスルフィド含有物質は、非環式骨格および／または環式骨格に結合し得る。非環式骨格は、分枝または非分枝であり得、そしてスルフィド結合および／またはエーテル結合を含み得る。１つの非限定的な実施形態において、エピスルフィド含有物質は、硫黄、チオウレア、チオシアネート、トリフェニルホスフィンスルフィドまたは当該分野で公知の他のこのような試薬を用いて、エポキシ環含有非環式物質中の酸素を置換することによって得られ得る。さらなる１つの非限定的な実施形態において、アルキルスルフィド型エピスルフィド含有物質は、アルカリの存在下において、エピクロロヒドリンと種々の公知の非環式ポリチオールとを反応させて、アルキルスルフィド型エポキシ物質を得；次いで、上記のようなエポキシ環中の酸素を置換することによって得られ得る。
【００７３】
代替の非限定的な実施形態において、環式骨格としては、以下の物質が挙げられ得る：
（ａ）環式骨格が、脂環式骨格であり得る、エピスルフィド含有物質、
（ｂ）環式骨格が、芳香族骨格であり得る、エピスルフィド含有物質、および
（ｃ）環式骨格が、ヘテロ原子として硫黄原子を含むヘテロ環骨格であり得る、エピスルフィド含有物質。
【００７４】
さらなる非限定的な実施形態において、上記の物質の各々は、スルフィド、エーテル、スルホン、ケトン、および／またはエステルの結合を含み得る。
【００７５】
脂環式骨格を有する適切なエピスルフィド含有物質の非限定的な例としては、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサンおよび１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサンおよび１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル］メタン、２，２−ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル］プロパン、ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキシル］スルフィド、４−ビニル−１−シクロヘキセンジエピスルフィド、４−エピチオエチル−１−シクロヘキセンスルフィド、４−エポキシ−１，２−シクロヘキセンスルフィド、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−１，４−ジチアン、ならびに２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアンが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【００７６】
芳香族骨格を有する適切なエピスルフィド含有物質の非限定的な例としては、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼンおよび１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼンおよび１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルホン、ならびに４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニルが挙げられ得るが、これらに限定されない。
【００７７】
ヘテロ原子として硫黄原子を含むヘテロ環骨格を有する適切なエピスルフィド含有物質の非限定的な例としては、以下の一般式（ＶＩ）および（ＶＩＩ）：
【００７８】
【化１４】
2005509703.tif 000009
によって表される物質が挙げられ得るが、これらに限定されず、ここでｍは、１〜５の整数であり得；ｎは、０〜４の整数であり得；Ｕは、水素原子または１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり得；Ｙは、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｓ）−であり得；Ｚは、水素原子、１〜５個の炭素原子を有するアルキル基または−（ＣＨ２）ｍＳＹｎＷから選択され得；Ｗは、以下の式（ＶＩＩＩ）：
【００７９】
【化１５】
2005509703.tif 000010
によって表されるエピチオプロピル基であり得、ここで、Ｘは、ＯまたはＳであり得る。
【００８０】
【化１６】
2005509703.tif 000011
ここで、ｍ、Ｕ、ＷおよびＺは、上記で定義される通りであり得、そしてａは、０〜５の整数であり得る。
【００８１】
【化１７】
2005509703.tif 000012
ここで、ｍ、Ｕ、ＷおよびＺは、上記で定義される通りであり得る。
【００８２】
適切なエピスルフィド含有物質のさらなる非限定的な例としては、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン；２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチルチオメチル）−１，４−ジチアン；２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン；２，３，５−トリ（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，４−ジチアン；２，４，６−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，３，５−トリチアン；２，４，６−トリス（β−エピチオプロピルチオエチル）−１，３，５−トリチアン；２，４，６−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，３，５−トリチアン；２，４，６−トリス（β−エピチオプロピルチオエチルチオエチル）−１，３，５−トリチアン；
【００８３】
【化１８】
2005509703.tif 000013
が挙げられるが、これらに限定されず、ここで、Ｘは、上記で定義される通りであり得る。
【００８４】
本発明において使用され得る適切なエピスルフィド含有物質のさらなる非限定的な例は、米国特許第５，８０７，９７５号および同第５，９４５，５０４号に記載されている。
【００８５】
本発明の１つの非限定的な実施形態において、ポリウレアウレタンプレポリマーとエピスルフィド含有物質との反応混合物は、アミン含有硬化剤と合わせられ得る。適切なアミン含有硬化剤の非限定的な例としては、脂肪族ポリアミン、環式脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミンおよびそれらの混合物が挙げられ得るが、これらに限定されない。代替の非限定的な実施形態において、アミン含有硬化剤は、一級アミン（−ＮＨ２）、二級アミン（−ＮＨ−）、およびそれらの組み合わせから選択される少なくとも２つの官能基を有し得る。さらなる１つの非限定的な実施形態において、アミン含有硬化剤は、少なくとも２つの一級アミン基を有し得る。
【００８６】
本発明における使用のための適切なアミン含有硬化剤は、多数であり、そして広く変化する。非限定的な例としては、１分子あたり１より多いアミノ基を有するポリアミンが挙げられるが、これに限定されず、各アミノ基は、一級アミン基（−ＮＨ２）および二級アミン基（−ＮＨ−）から独立して選択される。代替の非限定的な実施形態において、アミン含有硬化剤は、脂肪族ポリアミン、環式脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミン、およびこれらの混合物から選択され得る。さらなる１つの非限定的な実施形態において、アミノ基は、全ての一級の基である。色の薄いポリウレアウレタンを生成することが望ましい実施形態において、アミン含有硬化剤は、比較的薄い色を有し、そして／またはアミンの色（例えば、黄色）の発生を防止するような様式で製造および／もしくは保存され得るように選択され得る。
【００８７】
本発明における使用のための適切なアミン含有硬化剤としては、以下の式：
【００８８】
【化１９】
2005509703.tif 000014
を有する物質が挙げられ得るが、これに限定されない。ここで、Ｒ１およびＲ２は、各々、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基から独立して選択され得、そしてＲ３は、水素および塩素から選択され得る。本発明における使用のためのアミン含有硬化剤の非限定的な例としては、Ｌｏｎｚａ  Ｌｔｄ．（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）により製造される以下の化合物：
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ．ＲＴＭ．  Ｍ−ＤＩＰＡ：  Ｒ１＝Ｃ３Ｈ７；  Ｒ２＝Ｃ３Ｈ７；  Ｒ３＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ．ＲＴＭ．  Ｍ−ＤＭＡ：  Ｒ１＝ＣＨ３；  Ｒ２＝ＣＨ３；  Ｒ３＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ．ＲＴＭ．  Ｍ−ＭＥＡ：  Ｒ１＝ＣＨ３；  Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５；  Ｒ３＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ．ＲＴＭ．  Ｍ−ＤＥＡ：  Ｒ１＝Ｃ２Ｈ５；  Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５；  Ｒ３＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ．ＲＴＭ．  Ｍ−ＭＩＰＡ：  Ｒ１＝ＣＨ３；  Ｒ２＝Ｃ３Ｈ７；  Ｒ３＝Ｈ
ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ．ＲＴＭ．  Ｍ−ＣＤＥＡ：  Ｒ１＝Ｃ２Ｈ５；  Ｒ２＝Ｃ２Ｈ５；  Ｒ３＝Ｃｌ
が挙げられ、ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、前述の化学式に対応する。
【００８９】
非限定的実施形態において、本アミン含有硬化剤としては、ジアミン硬化剤（例えば、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）（Ｌｏｎｚａｃｕｒｅ，ＲＴＭ．Ｍ−ＣＤＥＡ）（これは、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｉｎｃ．（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，Ｐａ．から米国において入手可能である）が挙げられ得るが、これらに限定されない。別の非限定的実施形態において、本発明における使用のためのアミン含有硬化剤としては、２，４−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン、２，６−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエンおよびその混合物（まとめて「ジエチルトルエンジアミン」または「ＤＥＴＤＡ」）（これは、商標名Ｅｔｈａｃｕｒｅ  １００の下でＡｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）；ジメチルチオトルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）（これは、商標名Ｅｔｈａｃｕｒｅ  ３００の下でＡｌｂｅｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている）；４，４’−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）（これは、商標名ＭＯＣＡの下でＫｉｎｇｙｏｒｋｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されている）が挙げられ得る。ＤＥＴＤＡは、室温で液体であり得、２５℃で１５６ｃＰｓの粘度を有する。ＤＥＴＤＡは、異性体であり得、２，４−異性体範囲は、７５％〜８１％であり、２，６−異性体範囲は、１８％〜２４％であり得る。
【００９０】
非限定的実施形態において、Ｅｔｈａｃｕｒｅ  １００の色安定化形態（すなわち、黄色を減少するために添加剤を含む処方物）（これは、名称Ｅｔｈａｃｕｒｅ  １００Ｓの下で入手可能である）が、本発明において使用され得る。
【００９１】
非限定的実施形態において、本アミン含有硬化剤は、重合反応において触媒として作用し得、生じる重合体に組込まれ得る。
【００９２】
本アミン含有硬化剤の非限定的例としては、エチレンアミンが挙げられ得る。適切なエチレンアミンとしては、エチレンジアミン（ＥＤＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレントリアミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、ペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）、ピペラジン、モルホリン、置換モルホリン、ピペリジン、置換ピペリジン、ジエチレンジアミン（ＤＥＤＡ）および２−アミノ−１−エチルピペラジンが挙げられ得るが、これらに限定されない。別の非限定的実施形態において、本アミン含有硬化剤は、Ｃ１〜Ｃ３ジアルキルトルエンジアミンの１つ以上の異性体（例えば、３，５−ジメチル−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジメチル−２，６−トルエンジアミン、３，５−ジエチル−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジエチル−２，６−トルエンジアミン、３，５−ジイソプロピル−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジイソプロピル−２，６−トルエンジアミンであるがこれらに限定されない）およびこれらの混合物から選択され得る。別の非限定的実施形態において、本アミン含有硬化剤は、メチレンジアニリンまたはトリメチレングリオールジ（パラ−アミノベンゾエート）であり得る。
【００９３】
本発明の別の非限定的実施形態において、本アミン含有硬化剤は、以下の一般構造（ＸＩＩＩ〜ＸＶ）：
【００９４】
【化２０】
2005509703.tif 000015
のうちの１つを含み得る。
【００９５】
さらに別の非限定的実施形態において、本アミン含有硬化剤は、一般式ＸＶＩ〜ＸＸにより示され得る１つ以上のメチレンビスアニリン、一般式ＸＸＩ〜ＸＸＶにより示され得る１つ以上のアニリンスルフィド、および／または一般式ＸＸＶＩ〜ＸＸＶＩＸにより示され得る１つ以上のビアニリンを含み得、これらの一般式は、以下：
【００９６】
【化２１】
2005509703.tif 000016
2005509703.tif 000017
2005509703.tif 000018
であり、これらの式において、Ｒ３およびＲ４は、各々が、Ｃ１〜Ｃ３アルキルを独立して示し得、Ｒ５は、水素およびハロゲン（例えば、塩素および臭素であるが、限定はされない）から選択され得る。一般式ＸＶにより示され得るジアミンは、一般的には４，４’−メチレン−ビス（ジアルキルアニリン）として記載され得る。一般式ＸＶにより示され得るジアミンの適切な非限定的例としては、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジメチルアニリン）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレン−ビス（２−エチル−６−メチルアニリン）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジイソプロピルアニリン）、４，４’−メチレン−ビス（２−イソプロピル−６−メチルアニリン）および４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジエチル−３−クロロアニリン）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９７】
さらなる非限定的実施形態において、本アミン含有硬化剤は、以下の一般構造（ＸＸＸ）：
【００９８】
【化２２】
2005509703.tif 000019
により示され得る材料を含み得、この式において、Ｒ２０、Ｒ２１、Ｒ２２、およびＲ２３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ＣＨ３−Ｓ−およびハロゲン（例えば、塩素または臭素であるが、限定はされない）から独立して選択され得る。本発明の非限定的実施形態において、一般式ＸＸＸにより示され得るアミン含有硬化剤は、Ｒ２３がメチルであり、Ｒ２０およびＲ２１が各々エチルであり、Ｒ２２が水素である、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）を含み得る。さらなる非限定的実施形態において、本アミン含有硬化剤は、４，４’−メチレンジアニリンを含み得る。
【００９９】
非限定的実施形態において、本発明のイオウ含有ポリウレアウレタンは、ポリチオール材料を含み得る。さらなる非限定的実施形態において、このポリチオール材料は、少なくとも２つのチオール基を有し得る。適切なポリチオール材料としては、上記の材料が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１００】
非限定的実施形態において、本イオウ含有ポリウレアウレタンは、真空下でプレポリマーを脱気し、そして本アミン含有硬化剤と必要に応じたポリチオールとを真空化で脱気することによって、重合され得る。その後、このアミン含有硬化剤とこの必要に応じてポリチオールとは、例えば、インペラーまたは押し出し成形機を使用して、プレポリマーと混合され得る。生じた反応混合物は、型に添加され得、その後、その型が加熱され得る。熱硬化サイクルは、例えば、反応物の反応性およびモル比ならびに何らかの触媒の存在に依存して変化し得る。非限定的実施形態において、熱硬化サイクルは、プレポリマー、硬化剤、および必要に応じたポリチオールの混合物を、室温から２００℃まで０．５時間〜７２時間かけて加熱することを含み得る。
【０１０１】
適切なウレタン形成触媒が、本発明において使用され得、ポリウレタン形成材料の反応を増強し得る。適切なウレタン形成触媒は、ＮＣＯとＯＨ含有材料との反応によるウレタン形成に特異的であり、かつアロホネートとイソシアネートの形成をもたらす副反応を加速する傾向をほとんど有さない、触媒であり得る。適切な触媒の非限定的例は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第５版、１９９２、第Ａ２１巻、ｐｐ．６７３〜６７４に記載されるような、ルイス塩基、ルイス酸、および挿入触媒の群から選択され得る。非限定的実施形態において、この触媒は、有機酸の第一スズ塩（例えば、第一スズオクトエート、ジブチルスズジラウリレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズメルカプチド、ジブチルスズジマレエート、ジメチルスズジアセテート、ジメチルスズジラウレート、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタンであるが、これらに限定されない）またはその混合物であり得る。別の非限定的実施形態において、この触媒は、亜鉛オクトエート、ビスマス、または鉄（ＩＩＩ）アセチルアセトネートであり得る。
【０１０２】
適切な触媒のさらなる非限定的例としては、三級アミン（例えば、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンであるが、これらに限定されない）が挙げられ得る。そのような適切な三級アミンは、米国特許第５，６９３，７３８号（その開示は、本明細書中に参考として援用される）、第１０欄、第６行〜３８行に開示される。
【０１０３】
非限定的実施形態において、この触媒は、本アミン含有硬化剤中に組込まれ得る。触媒の量は、選択された特定の触媒に依存して広範に変化し得る。別の非限定的実施形態において、触媒の量は、反応混合物の全重量に基づいて、５重量％未満、または３重量％未満、または１重量％未満であり得る。例えば、ジブチルスズジラウリレートが、ポリウレタン形成材料の１００部あたり０．０００５部〜０．０２部の量で使用され得る。使用される触媒の量は、使用される硬化温度に依存し得る。
【０１０４】
本発明の非限定的実施形態において、触媒が使用され得る。適切な触媒の非限定的例としては、ホスフィン、三級アンモニウム塩および三級アミン（例えば、トリエチルアミン；トリイソプロピルアミンおよびＮ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンであるが限定はされない）が挙げられ得る。適切な三級アミンのさらなる非限定的例は、米国特許第５，６９３，７３８号（その開示は、本明細書中に参考として援用される）、第１０欄、第６行〜３８行に開示される。
【０１０５】
非限定的実施形態において、この触媒は、プレポリマーと混合する前に、本アミン含有硬化剤中にか、または本アミン含有硬化剤およびポリチオールの混合物中に、組込まれ得る。触媒の量は、選択された特定の触媒に依存して広範に変化し得る。別の非限定的実施形態において、反応混合物の全重量に基づいて、５重量％未満、または３重量％未満、または１重量％未満であり得る。
【０１０６】
別の非限定的実施形態において、本発明のイオウ含有ポリウレアウレタンは、モル当量比（−ＮＨ２＋−ＮＨ−＋ＯＨ＋ＳＨ）：（ＮＣＯ＋ＮＣＳ）＝少なくとも０．４：１または少なくとも０．８：１または１．０：１または２．０：１．０以下を有し得る。
【０１０７】
別の非限定的実施形態において、エピスルフィド含有材料は、エピスルフィド：（ＮＣＯ＋−ＯＨ＋ＳＨ）比が少なくとも０．７５：１または１：１または少なくとも１．３：１．０または４．０：１．０以下または６．０：１．０以下であり得る量で、存在し得る。
【０１０８】
非限定的実施形態において、本ポリウレアウレタンプレポリマーは、ＤＥＤＴＡと、一般式ＸＸＸＩ：
（ＸＸＸＩ）  ＨＯ−［−（ＣＨ２）５−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−］ｔ−（ＣＨ２）５−ＯＨ
（この式において、ｔは、１〜１０の整数である）を有するポリ（カプロラクトン）ジオール、および４，４’−ジイソシアナトシクロヘキシルメタン、または一般式ＸＸＸＩＩのポリオールとの反応生成物であり得る。
【０１０９】
非限定的実施形態において、本ポリエーテル含有ポリオールは、エチレンオキシド−プロピレンオキシドおよび／またはエチレンオキシド−ブチレンオキシドのブロックを含む、ブロックポリマーを含み得る。非限定的実施形態において、本ポリエーテル含有ポリオールは、以下の化学式：
Ｈ−（Ｏ−ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ）ａ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｂ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｃ−Ｈ
のブロックポリマーを含み得、この式において、Ｒは、水素またはＣ１〜Ｃ６アルキルを示し得、ＹはＣＨ２を示し得、ｎは、０〜６の整数であり得、ａ、ｂおよびｃは、各々０〜３００の整数であり得、ａ、ｂ、およびｃは、このポリオールの重量平均分子量が３２，０００を超えないように選択される。
【０１１０】
この非限定的実施形態において、このポリウレアウレタンプレポリマーは、式ＸＸＸＩＩＩ：
【０１１１】
【化２３】
2005509703.tif 000020
のエピスルフィド含有材料と反応され得る。
【０１１２】
別の非限定的実施形態において、種々の公知の添加物が、本発明のイオウ含有ポリウレアウレタン中に組込まれ得る。そのような添加物としては、光安定化剤、熱安定化剤、抗酸化剤、紫外光吸収剤、離型剤、静的（ｓｔａｔｉｃ）非光互変異性色素、顔料、および可塑化添加剤（例えば、アルコキシル化フェノールベンゾエートおよびポリ（アルキレングリコール）ジベンゾエートであるが、これらに限定されない）が挙げられ得るが、これらに限定されない。黄色化防止添加剤の非限定的例としては、３−メチル−２−ブテノール、オルガノピロカルボネートおよびトリフェニルホスファイト（ＣＡＳ登録番号１０１−０２−０）が挙げられ得る。そのような添加剤は、その添加剤がプレポリマーの全重量に基づいて１０重量％未満、または５重量％未満、または３重量％未満を構成するような量で、存在し得る。別の非限定的実施形態において、上記の必要に応じた添加剤は、ポリシアネートと混合され得る。さらなる実施形態において、その必要に応じた添加剤は、水素含有材料と混合され得る。
【０１１３】
非限定的な実施形態において、本発明の得られた硫黄含有ポリウレアウレタンは、光学適用または眼科適用に適切なように、固体かつ本質的に透明であり得る。代替的な非限定的実施形態において、この硫黄含有ポリウレアウレタンは、少なくとも１．５７、または少なくとも１．５８、または少なくとも１．６０、または少なくとも１．６２の屈折率を有し得る。さらなる代替的な非限定的実施形態において、この硫黄含有ポリウレアウレタンは、少なくとも３５、または少なくとも３８、または少なくとも３９、または少なくとも４０、または少なくとも４１のアッベ数を有し得る。
【０１１４】
本発明の硫黄含有ポリウレアウレタンは、重合体を調製するために使用される場合、良好な衝撃耐性／強度を有し得る。非限定的実施形態において、この衝撃強度は、衝撃エネルギー試験によって測定される場合に、少なくとも２．０ジュール、または少なくとも４．９５ジュールであり得る。この衝撃エネルギー試験は、種々の漸増重量のボールを、５０インチ（１．２５メートル）の距離から、このシートの中央に落とすことによって、３ｍｍの厚さを有する重合体の平らなシートを試験する工程からなる。このシートが破損した場合に、このシートが試験に失敗したと決定される。本明細書中で使用される場合、「破損」とはシートの完全な厚さから２つ以上の別々の小片へのクラッキング、または裸眼で見えるいずれかのシート材料の内部表面からの剥離をいう。
【０１１５】
さらに、本発明の硫黄含有ポリウレアウレタンは、低い密度を有し得る。非限定的な実施形態において、この密度は、１．０ｇ／ｃｍ３より高く１．２５ｇ／ｃｍ３未満、または１．０ｇ／ｃｍ３より高く１．３ｇ／ｃｍ３未満であり得る。非限定的実施形態において、この密度は、Ｔｅｃｈ  Ｐｒｏ，  Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄによって製造されたＤｅｎｓｉＴＥＣＨ機器を使用して測定される。さらなる非限定的な実施形態において、この密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ２９７に従って測定される。
【０１１６】
本発明の硫黄含有ポリウレアウレタンを使用して調製され得る固体物品としては、以下が挙げられるが、これらに限定されない：光学レンズ（例えば、平面レンズおよび眼用レンズ）、日光レンズ（ｓｕｎ  ｌｅｎｓｅ）、窓、自動車用透明体（例えば、フロントガラス、サイドライトおよびバックライト）ならびに航空機用透明体。
【０１１７】
フォトクロミック物品（例えば、レンズ）を調製するために使用される場合、この重合体は、マトリックスに組み込まれたフォトクロミック物質を活性化する電磁スペクトルの一部分（すなわち、有色形態または開形態のフォトクロミック物質を生成する紫外線（ＵＶ）光の波長）およびＵＶ活性化形態（すなわち、開形態）におけるフォトクロミック物質の最大吸収波長を含む可視スペクトルの一部に対して透明であるべきである。本発明の重合体と共に利用され得るフォトクロミック物質は、フォトクロミック有機化合物または組み込まれ得る（例えば、このような重合体に溶解、分散または拡散され得る）このような化合物を含む物質である。
【０１１８】
本発明のフォトクロミック物品を形成するための使用を企図されたフォトクロミック有機物質の第１の群は、５９０ナノメートルより大きい可視範囲（例えば、５９０〜７００ナノメートル）内の活性化された最大吸収を有するものである。これらの材料は、適切な溶媒またはマトリックス中で紫外線光に曝露される場合、代表的に青色、青みがかった緑色または青みがかった紫色を呈する。本発明で有益なこのような物質の種類の例としては、スピロ（インドリン）ナフトオキサジンおよびスピロ（インドリン）ベンゾオキサジンが挙げられるが、これらに限定されない。このようなフォトクロミック物質のこれらおよび他の種類は、公開された文献に記載される。例えば、米国特許３，５６２，１７２号；同第３，５７８，６０２号；同第４，２１５，０１０号；同第４，３４２，６６８号；同第５，４０５，９５８号；同第４，６３７，６９８号；同第４，９３１，２１９号；同第４，８１６，５８４号；同第４，８８０，６６７号；同第４，８１８，０９６号を参照のこと。
【０１１９】
本発明のフォトクロミック物品を形成するための使用を企図されたフォトクロミック有機物質の第２の群は、４００ナノメートルと５００ナノメートル未満との間の可視範囲内の少なくとも１つの最大吸収および好ましくは２つの吸収最大を有するものである。これらの材料は、適切な溶媒またはマトリックス中で紫外線光に曝露される場合、代表的に黄橙色を呈する。このような化合物としては、特定のクロメン（すなわち、ベンゾピランおよびナフトピラン）が挙げられる。このようなクロメンの多くは、公開された文献中に記載されている（例えば、米国特許第３，５６７，６０５号；同第４，８２６，９７７号；同第５，０６６，８１８号；同第４，８２６，９７７号；同第５，０６６，８１８号；同第５，４６６，３９８号；同第５，３８４，０７７号；同第５，２３８，９３１号；同第および５，２７４，１３２号）。
【０１２０】
本発明のフォトクロミック物品を形成するための使用を企図されたフォトクロミック有機物質の第３の群は、４００ナノメートルと５００ナノメートルの間の可視範囲内の最大吸収および５００ナノメートルと７００ナノメートルの間の可視範囲内の別の最大吸収を有するものである。これらの材料は、適切な溶媒またはマトリックス中で紫外線光に曝露される場合、代表的に黄色／茶色から紫色／灰色の範囲の色を呈する。これらの物質の例としては、ピラン環および置換されたかまたは置換されていない複素環式環（例えば、ベンゾピランのベンゼン部分に縮合したベンゾチエノ環またはベンゾフラノ環）の２位に置換基を有する特定のベンゾピラン化合物が挙げられる。このような材料は、米国特許第５，４２９，７７４号の目的である。
【０１２１】
企図された他のフォトクロミック物質としては、フォトクロミック有機金属ジチゾネート（すなわち、（アリールアゾ）−チオホルミックアリールヒドラジデート、例えば、米国特許第３，３６１，７０６号に記載されている水銀ジチゾネート）が挙げられる。フルギドおよびフルギミド（例えば、米国特許第４，９３１，２２０号の第２０欄、第５行から第２１欄、第３８行に記載されている、３−フリルフルギドおよび３−チエニルフルギドならびに３−フリルフルギミドおよび３−チエニルフルギミド）。
【０１２２】
前述の特許に記載されるそのようなフォトクロミック物質に関する開示は、その全体が本明細書中に参考として援用される。本発明のフォトクロミック物品は、所望のフォトクロミック物質またはフォトクロミック物質の混合物を含み得る。フォトクロミック物質の混合物は、特定の活性化された色（例えば、灰色または茶色の中間の色）を獲得するために使用され得る。
【０１２３】
本明細書中に記載されるフォトクロミック物質の各々は、化合物の混合物が適用されるかまたはそれらが組み込まれる重合体が、所望の結果として生じる色（例えば、実質的に中間の色（例えば、露光されていない太陽光で活性化された場合の灰色または茶色の薄暗い色（すなわち、活性化されたフォトクロミック物質の色を与える可能性のある中間の色））を呈するような量および割合（混合物が使用される場合）で使用され得る。前述した使用されるフォトクロミック物質の相対量は、変化し、そしてそのような化合物の活性化された種の色および最終的な所望の色の相対的な強度に一部依存する。
【０１２４】
本明細書中に記載される、フォトクロミック化合物またはフォトクロミック物質は、当該分野で記載されている種々の方法によって、重合体に適用され得るか、または組み込まれ得る。このような方法は、以下の工程を包含する：物質を、重合体中に溶解または分散させる工程（例えば、フォトクロミック物質の高温溶液中への重合体の液浸によるか、または熱転写による、重合体中へのフォトクロミック物質の吸収）；重合体の隣接する層の間の分離層として（例えば、ポリマーフィルムの一部として）フォトクロミック物質を提供する工程；および、重合体の表面に置かれるコーティングとしてか、またはコーティングの部分としてフォトクロミック物質を適用する工程。用語「吸収（ｉｍｂｉｂｉｔｉｏｎ）」または「吸収する（ｉｍｂｉｂｅ）」は、重合体へのフォトクロミック物質単独の浸透、多孔性ポリマーへのフォトクロミック物質の溶媒補助移動吸収、気相移動、および他のこのような移動機構を意味し、そして含むことが意図される。吸収方法の１つの例は、以下の工程を包含する：フォトクロミック物質で、フォトクロミック物品をコーティングする工程；フォトクロミック物品の表面を加熱する工程；およびフォトクロミック物品の表面から残留コーティングを除去する工程。
【０１２５】
重合体に適用されるかまたは組み込まれるものと同じものを含む、フォトクロミック物質または組成物の量は、重要ではないが、但し、その十分な量を使用して、裸眼で認識可能な、活性化に対するフォトクロミック効果を生じる。一般に、このような量は、フォトクロミック量として記載され得る。使用される特定の量は、しばしば、照射に対して所望される色の強度、およびフォトクロミック物質を組み込むかまたは適用するのに使用される方法に依存する。代表的には、より多くのフォトクロミック物質が適用されるかまたは組み込まれると、より色強度が強くなる。一般に、フォトクロミック光学重合体に組み込まれるかまたは適用される、総フォトクロミック物質の量は、フォトクロミック物質が組み込まれるか、または適用される表面の、１ｃｍ２あたり０．１５〜０．３５ｍｇの範囲であり得る。
【０１２６】
フォトクロミック物質が、組成物の重合（例えば、注型硬化）より前に、多成分有機組成物に添加され得ることもまた、企図される。しかし、これがなされると、フォトクロミック物質が、例えば、存在し得るインヒビターおよび／またはイソシアネート、イソチオシアネートならびに第１および第２の成分のアミン基との、潜在的に有害な相互作用に耐性であることが、好ましい。これらの有害な相互作用は、例えば、それらを開放形態または閉鎖形態のいずれかで捕捉することによって、フォトクロミック物質の失活を生じ得る。フォトクロミック物質はまた、フォトクロミック色素および金属酸化物にカプセル化された有機フォトクロミック物質を含み得、この後者は、米国特許第４，１６６，０４３号および同第４，３６７，１７０号に記載される。米国特許第４，９３１，２２０号に記載されるように、有機重合体のマトリックス中に十分にカプセル化された有機フォトクロミック物質はまた、硬化前に、本発明の多成分組成物中に組み込まれ得る。フォトクロミック物質が、硬化前に、本発明の多成分有機組成物に添加される場合、これらは、第１成分と第２成分を一緒に混合する前に、第２成分に代表的に組み込まれる。
【実施例】
【０１２７】
（実施例１−反応性ポリシアネートプレポリマー１（ＲＰ１）の調製）
パドルブレード型スターラー、温度計、ガス入口およびさらなる漏斗を備えた反応容器中に、Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手したＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗ  １１７２１ｇ（８９．３０当量のＮＣＯ）、４００ＭＷのポリカプロラクトンジオール（Ｓｏｌｖａｙから入手したＣＡＰＡ  ２０４７Ａ）５０００ｇ（２４．８２当量のＯＨ）、７５０ＭＷのポリカプロラクトンジオール（Ｓｏｌｖａｙから入手したＣＡＰＡ  ２０７７Ａ）１１９５ｇ（３．２２当量のＯＨ）、およびＡｌｄｒｉｃｈから入手したトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）２１７．４ｇ（４．７８当量のＯＨ）を充填した。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを、Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手した。これは、２０％のトランス，トランス異性体ならびに８０％のシス，シス異性体およびシス，トランス異性体を含む、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）を示す。リアクタの内容物を、１５０ｒｐｍの速度で攪拌し、そしてリアクタの内容物を１２０℃の温度まで加熱する際に窒素ブランケットを適用し、この時点で、この反応混合物は、発熱し始めた。熱を除き、そして温度は、１４０℃のピークまで３０分間上昇させ、次いで冷却し始めた。温度が１２０℃に達した時点でリアクタに熱を適用し、そしてその温度で４時間維持した。この反応混合物をサンプリングし、そして実施形態において以下に記載される方法に従って、％ＮＣＯについて分析した。分析結果は、約１３．１％の遊離ＮＣＯ基を示した。リアクタの内容物を注ぎ出す前に、４５．３ｇのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手した）（熱安定剤）および３６２．７  ｇのＣｙａｃｏｒｂ  ５４１１（Ｃｙｔｅｋから入手した）（ＵＶ安定剤）を、プレポリマーへと混合した。
【０１２８】
このプレポリマーのＮＣＯ濃度を、ＡＳＴＭ−Ｄ−２５７２−９１に従う以下の滴定手順を使用して決定した。この滴定法は、成分Ａの２ｇサンプルを三角フラスコに添加する工程からなった。このサンプルを、窒素でパージして、次いで、数個のガラスビーズ（５ｍｍ）を添加した。この混合物に、２０ｍＬの（トルエン中の）１Ｎジブチルアミンを、ピペットを用いて添加した。この混合物を、攪拌して、そして、キャップをした。次いで、このフラスコを、熱源に置いて、このフラスコを、僅かに還流するまで加熱し、この温度で１５分間維持して、次いで、室温まで冷却した。一片のテフロン（登録商標）（Ｔｅｆｒｏｎ）を、そのストッパーとジョイントとの間におき、加熱する間の圧力上昇を防いだ。この温度周期の間に、この内容物を、完全な溶液および反応を目的として頻繁に攪拌した。ブランク値を、Ｔｉｔｒｉｎｏ  ７５１ダイナミック自動滴定装置を使用して、１Ｎの塩酸（ＨＣｌ）での、２０ｍＬのピペットで取った１Ｎジブチルアミン（ＤＢＡ）＋５０ｍＬのメタノールの直接滴定によって、取得および決定した。一旦、ＨＣｌの規定度およびＤＢＡブランクについての平均値を計算して、この値を、自動滴定装置にプログラムした。このサンプルを冷却した後に、この内容物を、約５０〜６０ｍＬのメタノールを含むビーカーに移した。磁気攪拌バーを加えて、このサンプルを、プログラムしたＴｉｔｒｉｏｎｏ  ７５１自動滴定装置を使用して、１ＮのＨＣｌで滴定した。このＮＣＯ％およびＩＥＷ（等重量イソシアネート）を、以下の式に従って自動計算した：
ＮＣＯ％＝（ブランク［ｍＬ］−サンプル［ｍＬ］）（ＨＣｌの規定度）（４．２０１８）／サンプル重量［ｇ］
ＩＥＷ＝（サンプル重量［ｇ］）１０００／（ブランク［ｍＬ］−サンプル［ｍＬ］）（ＨＣｌの規定度）
「ＨＣｌの規定度」の値は、以下のように決定した。予め秤量したビーカーに、０．４ｇのＮａＣＯ２の一次標準物質を添加して、そして、その重量を記録した。これに、５０ｍＬの脱イオン水を添加し、そして、このＮａ２ＣＯ３を、磁気により攪拌して溶解した。複合ｐＨ電極（ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ  ｐＨ  ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）（すなわち、Ｍｅｔｒｏｈｍ複合ガラス電極Ｎｏ．６．０２２２．１００）を備え付けた自動滴定装置（すなわち、５０ｍＬビュレットを使用するＭｅｔｒｏｈｍ  ＧＰＤ  Ｔｉｔｒｉｎｏ  ７５１動的滴定装置）を、１ＮのＨＣｌと上記の一次標準物質とを滴定するために使用し、そして、その体積を記録した。この手順を、総計３回の滴定の間にさらに２回繰り返し、そして、その平均値を以下の式に従って規定度として使用した。
ＨＣｌの規定度＝標準重量［ｇ］／（ＨＣｌ［ｍＬ］）（０．０５３）。
【０１２９】
(実施例２）
(反応性ポリシアネートプレポリマー２（ＲＰ２）の調製）
窒素ブランケットを含む反応容器において、４５０ｇの４００ＭＷポリカプロラクトン、１０９ｇの７５０ＭＷポリカプロラクトン、１１４．４ｇのトリメチルプロパン、３０００ｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６２Ｄ、および２６９８ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを、室温で一緒にして混合し、ＮＣＯ／ＯＨの当量比２．８６を得た。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを、Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手して、そして、それは、２０％の（トランス，トランス）異性体、および、（シス，シス）異性体と（シス，トランス）異性体とで８０％を含む４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）を表す。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６２Ｄは、ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシドブロックポリエステルジオールであり、これを、ＢＡＳＦから取得した。この反応混合物を、温度６５℃まで加熱して、この時点で、３０ｐｐｍのＡｌｄｒｉｃｈ製のジブチルスズジラウレート触媒を添加して、熱源（ｔｈｅａｔ）を取り除いた。この得られた発熱は、この混合物の温度を１１２℃まで上昇させた。次いで、この反応物は、約１００℃の温度まで冷却し、そして、１３１ｇのＵＶアブソーバーＣｙａｓｏｒｂ  ５４１１（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ／Ｃｙｔｅｃ製）および３２．６６ｇのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ製）を、０．９８ｇの１重量％Ｅｘａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ７８−１３(Ｅｘｃｉｔｏｎ製）とともに添加した。この混合物を、１００℃にてさらに２時間攪拌し、次いで、室温まで冷却した。上述の手順（実施例１を参照）を使用して、この決定したプレポリマーのイソシアネート（ＮＣＯ）濃度は、８．７％であった。
【０１３０】
(実施例３）
(反応性ポリシアネートプレポリマー３（ＲＰ３）の調製）
窒素ブランケットを含む反応容器において、４５０ｇの４００ＭＷポリカプロラクトン、１０９ｇの７５０ＭＷポリカプロラクトン、１１４．４ｇのトリメチロールプロパン、３０００ｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６２Ｄ、および３５００ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを、室温で一緒にして混合し、ＮＣＯ／ＯＨの当量比３．５０を得た。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを、Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｒａｔｉｏｎから入手して、そして、それは、２０％の（トランス，トランス）異性体、および、（シス，シス）異性体と（シス，トランス）異性体とで８０％を含む４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）を表す。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６２Ｄは、ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシドブロックポリエーテルジオールであり、これを、ＢＡＳＦから取得した。この反応混合物を、温度６５℃まで加熱して、この時点で、３０ｐｐｍのＡｌｄｒｉｃｈ製のジブチルスズジラウレート触媒を添加して、熱（ｔｈｅａｔ）を取り除いた。この得られた発熱は、この混合物の温度を１１２℃まで上昇させた。次いで、この反応物を、約１００℃の温度まで冷却し、そして、１３１ｇのＵＶアブソーバーＣｙａｓｏｒｂ  ５４１１（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ／Ｃｙｔｅｃ製）および３２．６６ｇのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ製）を、０．９８ｇの１重量％Ｅｘａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ７８−１３(Ｅｘｃｉｔｏｎ製）とともに添加した。この混合物を、１００℃にてさらに２時間攪拌し、次いで、室温まで冷却した。上述の手順（実施例１を参照）を使用して、この決定したプレポリマーのイソシアネート（ＮＣＯ）濃度は、１０．８％であった。
【０１３１】
(実施例４）
(反応性ポリシアネートプレポリマー４（ＲＰ４）の調製）
窒素ブランケットを含む反応容器において、５０８ｇの４００ＭＷポリカプロラクトン、１１４．４ｇのトリメチルプロパン、３０００ｇのＰｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６２Ｄ、および４１４０ｇのＤｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを、室温で一緒にして混合し、ＮＣＯ／ＯＨの当量比にして４．１０を得た。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  Ｗを、Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手して、そして、それは、２０％の（トランス，トランス）異性体、そして、（シス，シス）異性体と（シス，トランス）異性体とで８０％を含む４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）を表す。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  Ｌ６２Ｄは、ポリエチレンオキシドポリプロピレンオキシドブロックポリエステルジオールであり、ＢＡＳＦから取得される。この反応混合物を、温度６５℃まで加熱して、この温度で、３０ｐｐｍのＡｌｄｒｉｃｈ製のジブチルスズジラウレート触媒を添加して、熱を取り除いた。この得られた発熱は、この混合物の温度を１１２℃まで上昇させた。次いで、この反応物は、約１００℃の温度まで冷却し、そして、１５０ｇのＵＶアブソーバーＣｙａｓｏｒｂ  ５４１１（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ／Ｃｙｔｅｃ製）および３７．５ｇのＩｒｇａｎｏｘ  １０１０（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ製）を、１．１３ｇの１重量％Ｅｘａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ７８−１３(Ｅｘｃｉｔｏｎ製）を添加した。この混合物を、１００℃にてさらに２時間攪拌し、次いで、室温まで冷却した。上述の手順（実施例１を参照）を使用して、この決定したプレポリマーのイソシアネート（ＮＣＯ）濃度は、１２．２％であった。
【０１３２】
(実施例５）
３０．０ｇのＲＰ１および１０．０ｇのビス−エピチオプロピルスルフィド（式ＸＸＸＩ）を、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌して混合した。４．００ｇのＰＴＭＡ、２．６７ｇのＤＥＴＤＡおよび５．９４ｇのＭＤＡを、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で５０℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、１〜２分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、２枚の平坦なガラス型（ｍｏｌｄ）の間で直ちに荷電した。この型を、１３０℃で５時間に亘って加熱し、表１に与えられる、屈折率（電子線）、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
【０１３３】
(実施例６）
２４．０ｇのＲＰ１および２０．０ｇのビス−エピチオプロピルスルフィド（式ＸＸＸＩ）を、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌することによって混合した。２．００ｇのＤＭＤＳ、２．１４ｇのＤＥＴＤＡおよび４．７５ｇのＭＤＡおよび０．１２ｇ  Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）を、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で５０℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、１〜２分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、２枚の平坦なガラス型（ｍｏｌｄ）の間で直ちに荷電した。この型を、１３０℃で５時間に亘って加熱し、表１に与えられる、屈折率（電子線）、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
(実施例７）
３０．０ｇのＲＰ１および２０．０ｇのビス−エピチオプロピルスルフィド（式ＸＸＸＩ）を、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌して混合した。２．４０ｇのＰＴＭＡ、５．３４ｇのＤＥＴＤＡおよび３．９６ｇのＭＤＡを、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で５０℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、１〜２分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、２枚の平坦なガラス型（ｍｏｌｄ）の間で直ちに荷電した。この型を、１３０℃で５時間に亘って加熱し、表１に与えられる、屈折率（電子線）、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
【０１３４】
(実施例８）
２４．０ｇのＲＰ１および２０．０ｇのビス−エピチオプロピルスルフィド（式ＸＸＸＩ）を、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌して混合した。２．８５ｇのＤＥＴＤＡおよび３．９６ｇのＭＤＡを、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で５０℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、１〜２分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、２枚の平坦なガラス型（ｍｏｌｄ）の間で直ちに荷電した。この型を、１３０℃で５時間に亘って加熱し、表１に与えられる、屈折率（電子線）、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
【０１３５】
(実施例９）
３０．０ｇのＲＰ３および２５．０ｇのビス−エピチオプロピルスルフィド（式ＸＸＸＩ）を、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌することによって混合した。３．７５ｇのＤＭＤＳ、２．４５ｇのＤＥＴＤＡおよび４．６６ｇのＭＤＡを、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で５０℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、１〜２分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、２枚の平坦なガラス型（ｍｏｌｄ）の間で直ちに荷電した。この型を、１３０℃で５時間に亘って加熱し、表１に与えられる、屈折率（電子線）、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
(実施例１０）
３０．０ｇのＲＰ４および２５．０ｇのビス−エピチオプロピルスルフィド（式ＸＸＸＩ）を、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌することによって混合した。３．７５ｇのＤＭＤＳ、２．７１ｇのＤＥＴＤＡおよび５．１７ｇのＭＤＡを、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で５０℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、１〜２分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、２枚の平坦なガラス型（ｍｏｌｄ）の間で直ちに荷電した。この型を、１３０℃で５時間に亘って加熱し、表１に与えられる、屈折率（電子線）、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
(実施例１１）
３０．０ｇのＲＰ２および２１．４．０ｇのビス−エピチオプロピルスルフィド（式ＸＸＸＩ）を、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌することによって混合した。３．２１ｇのＤＭＤＳ、１．９２ｇのＤＥＴＤＡおよび３．６７ｇのＭＤＡを、一様な混合物が取得されるまで、５０℃で攪拌することによって混合した。次いで、両方の混合物を、減圧下で５０℃にて脱気した。次いで、これらを、この温度で混合して、１〜２分間に亘って穏やかに攪拌することによって一様にした。得られた透明の混合物を、２枚の平坦なガラス型（ｍｏｌｄ）の間で直ちに荷電した。この型を、１３０℃で５時間に亘って加熱し、表１に与えられる、屈折率（電子線）、アッベ数、密度、衝撃エネルギーを有する透明なプラスチックシートを作製した。
【０１３６】
【表１】
2005509703.tif 000021
本発明は、非限定的な実施形態を参照して記載される。明らかな改変および変更が、詳細な説明を読みそして理解することにより、他のものに対しても生じ得る。本発明は、添付の特許請求の範囲またはその等価物の範囲の内にある限り、そのような改変および変更の全てを含むとして解釈されることが企図される。
【手続補正書】
【提出日】平成16年5月17日(2004.5.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫黄含有ポリウレアウレタンであって、少なくとも部分的に硬化された場合に、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数および１．３ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２】
少なくとも２ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項３】
請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、以下の（ａ）〜（ｃ）の反応生成物：
（ａ）ポリウレアウレタンプレポリマーであって、該ポリウレアウレタンプレポリマーは、ポリシアネートおよび少なくとも１種の水素含有物質を含有し、該水素含有物質は、ＯＨ含有物質、ＳＨ含有物質およびそれらの混合物から選択される、ポリウレアウレタンプレポリマー；
（ｂ）少なくとも１種のエピスルフィド含有物質；ならびに、
（ｃ）アミン含有硬化剤、
を含有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項４】
前記ポリシアネートは、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよびそれらの混合物から選択される、請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項５】
請求項４に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリシアネートは、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、およびそれらの混合物から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６】
請求項５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、それらの環式二量体および環式三量体、ならびにそれらの混合物から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７】
前記ポリシアネートは、シクロヘキシルメタンおよびその異性体混合物から選択される、請求項５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン物質。
【請求項８】
請求項５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリシアネートは、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）のトランス，トランス異性体から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項９】
請求項５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリシアネートが、３−イソシアナト−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル−イソシアネート；メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（１，３−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）−ベンゼン）およびこれらの混合物から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１０】
請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、ポリオール、ポリチオール、ならびにヒドロキシル官能基およびチオール官能基の両方を有する物質から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１１】
請求項１０に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびそれらの混合物から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１２】
請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、２００〜３２，０００の重量平均分子量を有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１３】
請求項１２に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、約２，０００〜１５，０００の重量平均分子重量を有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１４】
請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記プレポリマーは、２．０〜４．５未満のＮＣＯ／ＯＨ当量比を有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１５】
請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記水素含有物質は、ポリエーテルポリオール由来のブロック部分を含む、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１６】
請求項１５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリエーテルポリオールは、以下の式：
Ｈ−（Ｏ−ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ）ａ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｂ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｃ−Ｈ
を含み、ここでＲは、水素、またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し得；Ｙは、ＣＨ２を表し得；ｎは、０〜６の整数であり得；ａ、ｂ、およびｃは各々、０〜３００の整数であり得、ここで、ａ、ｂおよびｃは、該ポリオールの重量平均分子量が３２，０００を超えないように選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１７】
請求項１０に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリチオールは、脂肪族ポリチオール、脂環式ポリチオール、芳香族ポリチオール、重合体ポリチオール、エーテル結合を含むポリチオール、スルフィド結合を含むポリチオール、ポリスルフィド結合を含むポリチオールから選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１８】
請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記エピスルフィド含有物質のうちの少なくとも１つは、以下の部分：
【化１】
2005509703.tif 000028
を含む、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項１９】
請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記アミン含有硬化剤は、以下の化学式：
【化２】
2005509703.tif 000029
を有する物質およびその混合物から選択され、ここで、Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基から選択され、そしてＲ３は、水素および塩素から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２０】
前記アミン含有硬化剤は、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）である、請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２１】
前記アミン含有硬化剤は、２，４−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン；２，６−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエンおよびそれらの混合物から選択される、請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２２】
前記アミン含有硬化剤は、１．０  ＮＣＯ／０．６０  ＮＨ２〜１．０  ＮＣＯ／１．２０  ＮＨ２のＮＣＯ／ＮＨ２当量比を有する、請求項３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２３】
前記アッベ数は、少なくとも３９である、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２４】
前記屈折率は、少なくとも１．６０である、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２５】
前記密度は、１．２５ｇ／ｃｍ３未満である、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項２６】
硫黄含有ポリウレアウレタンを調製するための方法であって、該方法は、以下の（ａ）〜（ｃ）工程：
（ａ）ポリシアネートおよび少なくとも１種の水素含有物質を含むポリウレアウレタンプレポリマーを反応させる工程であって、該水素含有物質は、ポリオール、ポリチオール、ならびにヒドロキシル官能基およびチオール官能基の両方を有する物質から選択される、工程；
（ｂ）該プレポリマーを、少なくとも１種のエピスルフィド含有物質と反応させる工程；ならびに、
（ｃ）工程（ｂ）からの混合物をアミン含有硬化剤と反応させる工程、
を包含し、ここで、少なくとも部分的に硬化された場合、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数および１．３ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、
方法。
【請求項２７】
少なくとも２ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記ポリシアネートは、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよびそれらの混合物から選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
前記ポリシアネートは、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、およびそれらの混合物から選択される、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記ポリシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、それらの環式二量体および環式三量体、ならびにそれらの混合物から選択される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
前記ポリイソシアネートは、シクロヘキシルメタンおよびその異性体混合物から選択される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３２】
前記ポリイソシアネートは、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）のトランス，トランス異性体から選択される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３３】
前記ポリイソシアネートは、３−イソシアナト−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル−イソキシアネート；メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）−ベンゼン）およびそれらの混合物から選択される、請求項２９に記載の方法。
【請求項３４】
前記水素含有物質は、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびそれらの混合物から選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項３５】
前記水素含有物質は、２００〜３２，０００の重量平均分子量を有する、請求項２６に記載の方法。
【請求項３６】
前記水素含有物質は、約２，０００〜１５，０００の重量平均分子重量を有する、請求項３５に記載の方法。
【請求項３７】
前記プレポリマーは、２．０〜４．５未満のＮＣＯ／ＯＨ当量比を有する、請求項２６に記載の方法。
【請求項３８】
前記水素含有物質は、ポリエーテルポリオール由来のブロック部分を含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項３９】
請求項３８に記載の方法であって、前記ポリエーテルポリオールは、以下の式：
Ｈ−（Ｏ−ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ）ａ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｂ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｃ−Ｈ
を含み、ここでＲは、水素、またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し得；Ｙは、ＣＨ２で表され得；ｎは、０〜６の整数であり得；ａ、ｂ、およびｃは各々、０〜３００の整数であり得、ここで、ａ、ｂおよびｃは、該ポリオールの重量平均分子量が３２，０００を超えないように選択される、方法。
【請求項４０】
前記ポリチオールは、脂肪族ポリチオール、脂環式ポリチオール、芳香族ポリチオール、重合体ポリチオール、エーテル結合を含むポリチオール、スルフィド結合を含むポリチオール、ポリスルフィド結合を含むポリチオールから選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項４１】
前記エピスルフィド含有物質のうちの少なくとも１つは、以下の部分：
【化３】
2005509703.tif 000030
を含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項４２】
請求項２６に記載の方法であって、前記アミン含有硬化剤は、以下の化学式：
【化４】
2005509703.tif 000031
を有する物質およびその混合物から選択され、ここで、Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基から選択され、そしてＲ３は、水素および塩素から選択される、方法。
【請求項４３】
前記アミン含有硬化剤は、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）である、請求項２６に記載の方法。
【請求項４４】
前記アミン含有硬化剤は、２，４−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン；２，６−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエンおよびそれらの混合物から選択される、請求項２６に記載の方法。
【請求項４５】
前記アミン含有硬化剤は、１．０  ＮＣＯ／０．６０  ＮＨ２〜１．０  ＮＣＯ／１．２０  ＮＨ２のＮＣＯ／ＮＨ２当量比を有する、請求項２６に記載の方法。
【請求項４６】
前記アッベ数は、少なくとも３９である、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項４７】
前記屈折率は、少なくとも１．６０である、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項４８】
前記密度は、１．２５ｇ／ｃｍ３未満である、請求項１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項４９】
硫黄含有ポリウレアウレタンを含む光学物品であって、該ポリウレアウレタンは、少なくとも部分的に硬化された場合に、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数および１．３ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、光学物品。
【請求項５０】
少なくとも２ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項４９に記載の光学物品。
【請求項５１】
硫黄含有ポリウレアウレタンを含むフォトクロミック物品であって、該ポリウレアウレタンは、少なくとも部分的に硬化された場合に、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数および１．３ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、フォトクロミック物品。
【請求項５２】
少なくとも２ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項５１に記載のフォトクロミック物品。
【請求項５３】
硫黄含有ポリウレアウレタンであって、以下の（ａ）〜（ｃ）の反応生成物：
（ａ）ポリウレアウレタンプレポリマーであって、該ポリウレアウレタンプレポリマーは、ポリシアネートおよび少なくとも１種の水素含有物質を含有し、該水素含有物質は、ポリオール、ポリチオール、ならびにヒドロキシル官能基およびチオール官能基の両方を有する物質から選択される、ポリウレアウレタンプレポリマー；
（ｂ）少なくとも１種のエピスルフィド含有物質；ならびに、
（ｃ）アミン含有硬化剤
を含み、ここで、少なくとも部分的に硬化された場合に、少なくとも１．５７の屈折率、少なくとも３５のアッベ数および１．３ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項５４】
少なくとも２ジュールの衝突強度をさらに含む、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項５５】
前記ポリシアネートは、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよびそれらの混合物から選択される、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項５６】
前記ポリシアネートは、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、およびそれらの混合物から選択される、請求項５５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項５７】
前記ポリシアネートは、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、それらの環式二量体および環式三量体、ならびにそれらの混合物から選択される、請求項５５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項５８】
前記ポリシアネートは、シクロヘキシルメタンおよびその異性体混合物から選択される、請求項５５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン物質。
【請求項５９】
前記ポリシアネートは、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）のトランス，トランス異性体から選択される、請求項５５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６０】
前記ポリシアネートは、３−イソシアネート−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシル−イソキシアネート；メタ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（１，３−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）−ベンゼン）およびそれらの混合物から選択される、請求項５５に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６１】
前記水素含有物質は、ポリオール、ポリチオール、ならびにヒドロキシル官能基およびチオール官能基の両方を有する物質から選択される、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６２】
前記水素含有物質は、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、およびそれらの混合物から選択される、請求項６１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６３】
前記水素含有物質は、２００〜３２，０００の重量平均分子量を有する、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６４】
前記水素含有物質は、約２，０００〜１５，０００の重量平均分子量を有する、請求項６３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６５】
前記プレポリマーは、２．０〜４．５未満のＮＣＯ／ＯＨ当量比を有する、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６６】
前記水素含有物質は、ポリエーテルポリオール由来のブロック部分を含む、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６７】
請求項６６に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記ポリエーテルポリオールは、以下の式：
Ｈ−（Ｏ−ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ）ａ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｂ−（ＣＲＲＣＲＲ−Ｙｎ−Ｏ）ｃ−Ｈ
を含み、ここでＲは、水素、またはＣ１〜Ｃ６アルキルを表し得；Ｙは、ＣＨ２を表し得；ｎは、０〜６の整数であり得；ａ、ｂ、およびｃは各々、０〜３００の整数であり得、ここで、ａ、ｂおよびｃは、該ポリオールの重量平均分子量が３２，０００を超えないように選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６８】
前記ポリチオールは、脂肪族ポリチオール、脂環式ポリチオール、芳香族ポリチオール、重合体ポリチオール、エーテル結合を含むポリチオール、スルフィド結合を含むポリチオール、ポリスルフィド結合を含むポリチオールから選択される、請求項６１に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項６９】
前記エピスルフィド含有物質のうちの少なくとも１つは、以下の部分：
【化５】
2005509703.tif 000032
を含む、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７０】
請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタンであって、前記アミン含有硬化剤は、以下の化学式：
【化６】
2005509703.tif 000033
を有する物質およびその混合物から選択され、ここで、Ｒ１およびＲ２は、各々独立して、メチル基、エチル基、プロピル基、およびイソプロピル基から選択され、そしてＲ３は、水素および塩素から選択される、硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７１】
前記アミン含有硬化剤は、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）である、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７２】
前記アミン含有硬化剤は、２，４−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエン；２，６−ジアミノ−３，５−ジエチル−トルエンおよびそれらの混合物から選択される、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７３】
前記アミン含有硬化剤は、１．０  ＮＣＯ／０．６０  ＮＨ２〜１．０  ＮＣＯ／１．２０  ＮＨ２のＮＣＯ／ＮＨ２当量比を有する、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７４】
前記アッベ数は、少なくとも３９である、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７５】
前記屈折率は、少なくとも１．６０である、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【請求項７６】
前記密度は、１．２５ｇ／ｃｍ３未満である、請求項５３に記載の硫黄含有ポリウレアウレタン。
【国際調査報告】
2005509703.tif 000034
2005509703.tif 000035
2005509703.tif 000036