(57)【要約】水溶液における固形物質の溶解性を高める方法及び製剤であって、物質に発泡系を混合する。発泡系は（ｉ）１以上の酵素及び該酵素のための１以上の基質の組合わせ及び（ｉｉ）金属イオン触媒及び該金属イオン触媒のための基質を含む。（ｉ）酵素及び基質または（ｉｉ）金属イオン触媒及び基質の組合わせは物質を水溶液に加えた際に気体を発生することができる。当該発泡系は特に洗濯用洗剤、食器用洗剤、酸中和剤、ビタミン、コンタクトレンズ洗浄剤、入れ歯洗浄剤及びその他の家庭用品に混合するのが適している。酵素または金属イオン触媒と適当な基質の相互作用により生じた気体は水性媒体と接触する物質の表面積を増加させることにより物質の溶解性を高め、且つ促進するものと考えられる。
2005501929.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶液中において物質の溶解性を高める方法であって、該方法は以下を含む：
（ａ）  水溶液中に溶解させる物質を選択する工程；
（ｂ）  前記物質内に１以上の第１の酵素、及び１以上の第１の酵素のための１以上の基質を混合し、１以上の前記第１の酵素及び１以上の前記基質の組合わせは水溶液中で気体を発生することができ、該気体は水溶液中の前記物質の溶解を促進する；及び
（ｃ）  任意で、前記物質に１以上の第１の酵素の活性を調整する調整剤を混合する工程。
【請求項２】
発生する気体が酸素（Ｏ２）、二酸化炭素（ＣＯ２）、及びこれらの混合物のいずれかから選択されるものである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記物質が、洗濯用洗剤、酸中和剤、ビタミン、食器用洗剤、コンタクトレンズ洗浄剤及び入れ歯洗浄剤からなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記物質がさらに膨張剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記物質がさらに崩壊剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
１以上の第１の酵素が、カタラーゼ、アミノ酸デカルボキシラーゼ、アルコールデヒドロゲナーゼ、グルコースオキシダーゼ／カタラーゼ、炭酸脱水酵素、アミノ酸デカルボキシラーゼ、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
１以上の第１の酵素が、カタラーゼ、アミノ酸デカルボキシラーゼ、アルコールデヒドロゲナーゼ、グルコースオキシダーゼ、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
１以上の第１の酵素が、炭酸脱水酵素、アミノ酸デカルボキシラーゼ、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
１以上の基質がアルコール、グルコース、過酸化水素、重炭酸塩、アミノ酸、過ホウ酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
１以上の第１の酵素がアルコールデヒドロゲナーゼであり、１以上の基質がアルコールである、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
１以上の第１の酵素がグルコースオキシダーゼであり、１以上の基質がグルコースである、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
１以上の第１の酵素がカタラーゼであり、１以上の基質が過酸化水素である、請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
１以上の第１の酵素が炭酸脱水酵素であり、１以上の基質が炭酸塩である、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
１以上の第１の酵素がアミノ酸デカルボキシラーゼであり、１以上の基質がアミノ酸である、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
混合される調整剤が熱を放出して発生気体の圧力を増加させる、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
混合される調整剤が第２の酵素である、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
１以上の第１の酵素が過酸化水素カタラーゼであり、第２の酵素がプロテアーゼである、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
水溶液が漂白剤、及び気体発生後１以上の第１の酵素の活性を中和する混合された調整剤を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記物質が粉末、タブレット、バー（ｂａｒ）または顆粒形状である、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
１以上の第１の酵素が第１の顆粒を含み、１以上の基質が第２の顆粒を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
水溶液中において物質の溶解性を高める方法であって、該方法は以下を含む：
（ａ）  水溶液中に溶解させる物質を選択する工程；
（ｂ）  前記物質内に１以上の第１の酵素、及び１以上の第１の酵素のための１以上の基質を混合し、１以上の前記第１の酵素及び１以上の前記基質の組合わせは水溶液中に気体を発生することができる；
（ｃ）  任意で、前記物質に１以上の第１の酵素の活性を調整する調整剤を混合する工程；及び
（ｄ）  １以上の前記第１の酵素及び１以上の前記基質の混合物により、前記物質の溶解を促進する気体が発生する条件下に前記水溶液を維持しながら、工程（ｂ）及び（ｃ）により生成した前記物質を前記水溶液中に入れる工程。
【請求項２２】
以下を含む洗剤組成物：
（ａ）  １以上の界面活性剤；
（ｂ）  １以上の第１の酵素；
（ｃ）  任意で、１以上の酵素の活性を調整する調整剤、及び
（ｄ）  １以上の第１の酵素のための１以上の基質；
ここで、１以上の前記第１の酵素及び１以上の前記基質の組合わせは水溶液中において気体を発生することができる。
【請求項２３】
１以上の第１の酵素及び１以上の基質が均一に混合されている、請求項２２に記載の洗剤組成物。
【請求項２４】
前記組成物が粉末、タブレット、バーまたは顆粒形状である、請求項２３に記載の洗剤組成物。
【請求項２５】
粉末、タブレット、バーまたは顆粒が５重量％未満の水を含む、請求項２４に記載の洗剤組成物。
【請求項２６】
粉末、タブレット、バーまたは顆粒が耐水性バリアで個々に包装または被覆されている、請求項２５に記載の洗剤組成物。
【請求項２７】
前記洗剤が洗濯用洗剤である、請求項２６に記載の洗剤組成物。
【請求項２８】
前記洗剤が食器用洗剤である、請求項２６に記載の洗剤組成物。
【請求項２９】
調整剤が水性媒体の存在下で発熱可能である、請求項２２に記載の洗剤組成物。
【請求項３０】
１以上の第１の酵素が第１の顆粒を含み、１以上の基質が第２の顆粒を含む、請求項２２に記載の洗剤組成物。
【請求項３１】
１以上の界面活性剤及び酵素基質を含み、さらに以下を含む１以上の顆粒を含む洗剤組成物：
（ａ）  第１の酵素；
（ｂ）  任意で、第１の酵素の活性を調整する調整剤；及び
（ｃ）  洗剤組成物が水溶液中に入れられる前に、第１の酵素と酵素基質が反応するのを防止する反応バリア層；及び
ここで、第１の酵素及び基質の組合わせは水溶液中において気体を発生できる。
【請求項３２】
調整剤が１以上の第１の酵素を中和する、請求項３１に記載の洗剤組成物。
【請求項３３】
前記調整剤が、酵素、変性剤、阻害剤、酸または塩基添加剤及びこれらの混合物と競合するプロテアーゼ、金属または基質キレート剤からなる群より選択される、請求項３２に記載の洗剤組成物。
【請求項３４】
前記第１の酵素がカタラーゼ、炭酸脱水酵素、グルコースオキシダーゼ及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項３１に記載の洗剤組成物。
【請求項３５】
第１の酵素がカタラーゼである、請求項３４に記載の洗剤組成物。
【請求項３６】
第１の酵素が炭酸脱水酵素である、請求項３４に記載の洗剤組成物。
【請求項３７】
前記基質が過ホウ酸塩、過炭酸塩、炭酸塩、グルコース及びこれらの混合物からなる群より選択されるいずれかである、請求項３１に記載の洗剤組成物。
【請求項３８】
前記基質が過ホウ酸塩または過炭酸塩である、請求項３７に記載の洗剤組成物。
【請求項３９】
前記基質が炭酸塩である、請求項３７に記載の洗剤組成物。
【請求項４０】
前記界面活性剤が陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項３１に記載の洗剤組成物。
【請求項４１】
１以上の界面活性剤及び酵素基質を含み、さらに１以上の顆粒を含む洗剤組成物であって、該顆粒は以下を含む：
（ａ）  界面活性剤；
（ｂ）  第１の酵素；及び
（ｃ）  任意で、第１の酵素の活性を調整する調整剤；及び
（ｄ）  前記第１の酵素を前記酵素基質にさらすために水溶液中で溶解するバリア層であって、第１の酵素及び酵素基質の組合わせは水溶液中において気体を発生することができる。
【請求項４２】
酵素調整剤がプロテアーゼ、金属または基質キレート剤、変性剤、酸または塩基添加剤、及びこれらの組合わせからなる群より選択される、請求項４１に記載の洗剤組成物。
【請求項４３】
バリア層が約６０秒未満で液体に溶解する、請求項４１に記載の洗剤組成物。
【請求項４４】
バリア層がポリ酢酸ビニル、メチルセルロースワックス、塩化ナトリウム、スクロース、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アカシアゴム、ポリビニルピロリドン、モノ−及びジ−グリセリド、ポリエチレングリコール、非イオン性界面活性剤、でんぷん、ヒドロキシプロピルでんぷん、ヒドロキシエチルでんぷん、及びこれらの組合わせからなる群より選択される物質から作られる、請求項４１に記載の洗剤組成物。
【請求項４５】
第１の酵素がカタラーゼ、炭酸脱水酵素、グルコースオキシダーゼ及びこれらの組合わせからなる群より選択される、請求項４１に記載の洗剤組成物。
【請求項４６】
第１の酵素がカタラーゼである、請求項４１に記載の洗剤組成物。
【請求項４７】
第１の酵素が炭酸脱水酵素である、請求項４１に記載の洗剤組成物。
【請求項４８】
酵素基質が過ホウ酸または過炭酸、炭酸、グルコース及びこれらの組合わせからなる群より選択される、請求項４１に記載の洗剤組成物。
【請求項４９】
酵素基質が過ホウ酸または過炭酸である、請求項４８に記載の洗剤組成物。
【請求項５０】
酵素基質が炭酸である、請求項４８に記載の洗剤組成物。
【請求項５１】
界面活性剤が陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤及びこれらの組合わせからなる群より選択される物質から作られる、請求項４１に記載の洗剤組成物。
【請求項５２】
１以上の界面活性剤を含み、さらに１以上の顆粒を含む洗剤組成物であって、該顆粒は以下を含む：
（ａ）  酵素基質を含むコア；
（ｂ）  前記コアを取り囲む第１のバリア層；
（ｃ）  酵素と酵素基質の組合わせが水溶液中で気体を発生できるような該酵素基質と相溶性のある該酵素を含む酵素層；及び
（ｄ）  任意で、酵素層を取り囲み、水分バリア物質を含む第２のバリア層。
【請求項５３】
１以上の界面活性剤を含み、さらに１以上の顆粒を含む洗剤組成物であって、該顆粒は以下を含む：
（ａ）  コア；
（ｂ）  前記コアを取り囲み、酵素と酵素基質の組合わせが水溶液中で気体を発生できるように酵素基質と相溶性のある酵素を含む第１の酵素層；
（ｃ）  第１の酵素層を取り囲む第２のバリア層；
（ｄ）  酵素基質を含む第３の酵素基質層；及び
（ｅ）  任意で、第３の酵素基質層を取り囲む保護被覆。
【請求項５４】
酵素及び基質を含んだ発泡系を含有する発泡組成物であって、消費者認識シグナルを発生するのが望ましい環境に接触すると消費者認識シグナルを発生する発泡組成物。
【請求項５５】
基質及び酵素が単一の粒子内に存在する、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項５６】
発泡組成物が前記環境に接触した後、消費者認識シグナルが約０〜約５分発生する、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項５７】
発泡組成物が前記環境に接触した後、消費者認識シグナルが約１秒〜約３分発生する、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項５８】
発泡組成物が前記環境に接触した後、消費者認識シグナルが約１秒〜約２分発生する、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項５９】
発泡組成物が前記環境に接触した後、消費者認識シグナルが約１秒〜約１５秒発生する、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項６０】
消費者認識シグナルが気泡を含む、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項６１】
消費者認識シグナルが泡を含む、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項６２】
消費者認識シグナルが色変化を含む、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項６３】
消費者認識シグナルが色変化を含む、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項６４】
発泡組成物が酵素を含む内側コア及び基質を含む外側コアを含む、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項６５】
発泡組成物がさらに内側コアと外側コアの間に位置する中間層を含み、該中間層がバリア物質を含む、請求項６４に記載の発泡組成物。
【請求項６６】
発泡組成物が基質を含む内側コア及び酵素を含む外側コアを含む、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項６７】
発泡組成物がさらに内側コアと外側コアの間に位置する中間層を含み、該中間層がバリア物質を含む、請求項６６に記載の発泡組成物。
【請求項６８】
気体が酸素及び／または二酸化炭素である、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項６９】
発泡組成物が洗濯用洗剤、食器用洗剤、塗装面用洗剤、トイレ用クリーナー、及びこれらの組合わせからなる群より選択される、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項７０】
酵素がカタラーゼ及び／またはアミノ酸デカルボキシラーゼ、アルコールデヒドロゲナーゼ、及び／またはグルコースオキシダーゼ及び／または炭酸脱水酵素を含む、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項７１】
基質が過酸化水素及び／または重炭酸塩及び／またはグルコース及び／またはアルコール及び／またはアミノ酸及び／または過ホウ酸ナトリウム及び／または過炭酸ナトリウムを含む、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項７２】
前記組成物がさらに界面活性剤を含む、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項７３】
前記組成物がさらに着色剤及び／または染料を含む、請求項５４に記載の発泡組成物。
【請求項７４】
ａ．請求項５４の発泡組成物；及びｂ．界面活性剤を含む洗剤組成物。
【請求項７５】
請求項５４の発泡組成物の製造方法であって、該方法は消費者認識シグナルの発生に適合した酵素及び基質の組合わせを特定する工程、及び該酵素と基質の組合わせを消費者認識シグナルの発生に適した形状に組み込む工程を含む。
【請求項７６】
前記形状が、発泡粒子と液体間の相互作用が消費者認識シグナルの発生に望ましいときまで抑制されるような形状である、請求項７５に記載の方法。
【請求項７７】
前記形状が顆粒、粒子、タブレット及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項７５に記載の方法。
【請求項７８】
発泡系及び／または組成物の製造方法であって、該方法は消費者認識シグナルの発生に適合した酵素及び基質組合わせを特定する工程を含む。
【請求項７９】
発泡系及び／または組成物が、衣類の柔軟剤及び／または洗浄剤、口腔衛生製品、ホームケア製品、美容ケア製品、ヘルスケア製品及びこれらの組合わせからなる群より選択される消費者製品である、請求項７８に記載の方法。
【請求項８０】
前記シグナルが消費者認識シグナルの発生が望ましい環境から物理的及び／または化学的性質の消費者が認識できる変化を含む、請求項７８に記載の方法。
【請求項８１】
消費者認識シグナルの発生方法であって、該方法は発泡系及び／または組成物を消費者認識シグナルの発生が望ましい環境に加える工程を含む。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は液体中で活性含有物質（ａｃｔｉｖｅ−ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  ｍａｔｅｒｉａｌ）の溶解性を高める技術及び特に該物質に組み込まれる発泡系、及び／または発泡系から消費認識シグナルを発生する技術に関するものである。発泡系は気体を生成することができる。該気体は液体環境に置かれたとき物質の溶解を促進し、及び／または意図した目的のために機能する発泡系を用いて消費者に対するシグナルを伝達する等により、消費者認識シグナルを発生できる。
【０００２】
発明の背景
多くの消費者製品が液体環境で使用するための固形状で製造販売されている。これらの製品は、例えば、洗濯用洗剤、食器用洗剤、酸中和剤、ビタミン、コンタクトレンズ洗浄剤及び入れ歯洗浄剤がある。しばしば、これらの製品は液体環境に置かれたとき最適な溶解率を示さない（ｓｕｂ−ｏｐｔｉｍａｌ）。結果として、活性成分は望むとおりに速やかに利用可能とならず、及び／または消費者が製品を溶かすため液体をかき混ぜることが必要となる。最適でない溶解率はしばしば液体中の残留物の存在により特徴付けられる。本技術は固形物の液体での溶解率を高める技術を追求するものであり、このような溶解が起こったことを示す消費者シグナルを与えるものである。
【０００３】
発明の概要
本発明は物質の溶解が、例えば水性媒体のような液体と接触して気体を生成することができる発泡系を組み込むことにより高めることができるという発見及び／または発泡系が消費者認識シグナルを与えるために使用できるという発見の一部に基づくものである。いかなる理論にも限定するものではないが、生じた気体は液体と接触する物質の全体の表面積を増加させ、従って溶解を増加させると考えられる。
【０００４】
従って、本発明の１の側面は水溶液における物質の溶解を高める方法を目的とし、該方法は以下を含む：（ａ）水溶液に溶解させる物質を選択する工程、（ｂ）該物質に１以上の第１の酵素及び１以上の前記第１の酵素のための１以上の基質を混合する工程であって、１以上の前記第１の酵素及び１以上の前記基質の組合わせは水溶液中に気体を発生させることができ、該気体は該物質の溶解を促進する；及び（ｃ）任意的に、前記物質に第１の酵素の活性を調整する１以上の調整剤を混合する工程。
【０００５】
他の側面において、本発明は水溶液における物質の溶解を高める方法を目的とするものであって、該方法は以下を含む：（ａ）水溶液に溶解させる物質を選択する工程、（ｂ）該物質に１以上の第１の酵素及び１以上の前記第１の酵素のための１以上の基質を混合する工程であって、１以上の前記第１の酵素及び１以上の前記基質の組合わせは水溶液中に気体を発生させることができ；（ｃ）任意的に、前記物質に第１の酵素の活性を調整する１以上の調整剤を混合する工程；及び前記物質の溶解を促進する気体が１以上の前記第１の酵素及び１以上の前記基質の組合わせにより発生する条件下に前記水溶液を維持しながら、（ｄ）工程（ｂ）及び（ｃ）によって生成した前記物質を前記水溶液中に入れる工程。
【０００６】
さらに別の側面において、本発明は以下を含む洗剤組成物を目的とするものである：（ａ）１以上の界面活性剤；（ｂ）１以上の第１の酵素；（ｃ）任意的に、１以上の第１の酵素の活性を調整する調整剤、及び（ｄ）１以上の前記第１の酵素のための１以上の基質；ここで、１以上の前記第１の酵素と１以上の前記基質の組合わせは水溶液において気体を発生することができる。
【０００７】
さらに別の側面において、本発明は１以上の界面活性剤及び酵素基質を含有する洗剤組成物であって、そこに以下を含む１以上の顆粒を混合させた洗剤組成物を目的とするものである：（ａ）第１の酵素；（ｂ）任意的に、第１の酵素の活性を調整する調整剤；及び（ｃ）洗剤組成物が水溶液に入れられる前に第１の酵素が酵素基質と反応するのを防ぐ反応バリア層；及び第１の酵素と基質の組合わせは水溶液において気体を発生することができる。
【０００８】
さらに別の側面において、本発明は１以上の界面活性剤及び酵素基質を含有する洗剤組成物であって、そこに以下を含む１以上の顆粒を混合させた洗剤組成物を目的とするものである：（ａ）界面活性剤；（ｂ）第１の酵素；及び（ｃ）任意的に、第１の酵素の活性を調整する調整剤；及び（ｄ）水溶液で溶解し、前記第１の酵素を前記酵素基質に曝すバリア層、及び第１の酵素と酵素基質の組合わせは水溶液において気体を発生することができる。
【０００９】
さらに他の側面において、本発明は１以上の界面活性剤を含有し、１以上の顆粒を混合した洗剤組成物を目的とするものであって、該顆粒は以下を含む：（ａ）酵素基質を含むコア；（ｂ）該コアを覆う第１のバリア層；（ｃ）酵素及び酵素基質の組合わせが水溶液において気体を発生することができるように、該酵素基質と相溶する該酵素を含む酵素層；及び（ｄ）任意的に、該酵素層を覆う第２のバリア層であって、防湿物質を含む第２のバリア層。
【００１０】
さらに別の側面において、本発明は１以上の界面活性剤を含有し、１以上の顆粒を混合した洗剤組成物を目的とするものであって、該顆粒は以下を含む：（ａ）コア；（ｂ）該コアを覆う第１の酵素層であって、該酵素層は酵素及び酵素基質の組合わせが水溶液において気体を発生することができるように、酵素基質と相溶する酵素を含む；（ｃ）該第１の酵素層を覆う第２のバリア層；（ｄ）酵素基質を含む第３の酵素基質層；及び（ｅ）任意的に、該第３の酵素基質層を覆う保護被膜。
【００１１】
さらに別の側面において、本発明は酵素及び基質を含んだ発泡系を含有する発泡組成物を目的とするものであり、該発泡組成物は消費者認識シグナルの発生が望まれる環境に接触して消費者認識シグナルを発生する。
【００１２】
さらに別の側面において、本発明は発泡系及び／または発泡組成物を目的とするものであり、第１の成分及び第２の成分がお互いに物理的に側に接近しており、第１の成分及び第２の成分が相互作用した場合、化学的及び／または物理的に、液体環境のような環境と接触した結果として、消費者認識シグナルを発生するようになる。ここで用いる“物理的に側に接近している”とは、第１の成分及び第２の成分がそれぞれ５０００ミクロン及び／または３０００ミクロン及び／または２０００ミクロン及び／または１０００ミクロン及び／または約１〜約５０００ミクロン及び／または約１０〜約３０００及び／または約１０〜約２０００及び／または約５０〜約１５００ミクロン以内であることを意味する。
【００１３】
発明の詳細な説明
本発明は液体系、特に水性環境における物質の溶解性を高める方法及び製剤を目的とするものである。本発明の好ましい技術により物質内に発泡系を組み込む。発泡系は適当な物質内に処方されることができ、及び／または発泡系自体が該物質となることもできる。好ましい物質は非液体家庭用消費者製品を含む。
【００１４】
本発明の発泡系及び／または発泡組成物は、消費者認識シグナルを生成及び／または液体環境で結合されたとき気体を生成する少なくとも２成分から構成される。本発明の発泡系及び／または発泡組成物は、単一粒子及び／または顆粒、共顆粒、タブレット、凝集体、及び／またはこれらの混合物の形状をとることができる。単一粒子及び／または共顆粒の形状では、発泡系の２成分は単一粒子上に存在する。タブレット及び／または凝集体形状では、２成分は分離した別個の粒子上にある。さらにタブレット及び／または凝集体形状では、タブレット及び／または凝集体は圧迫及び／または凝集された分離、別個の粒子から物理的に作られる。１の実施形態において、発泡系及び／または発泡組成物は第１の成分及び第２の成分を含み、第１の成分と第２の成分が相互作用した際、化学的及び／または物理的に、液体環境のような環境と接触した結果として消費者認識シグナルを発生する。
【００１５】
他の実施形態において、発泡系及び／または発泡組成物は（ｉ）１以上の酵素及び（ｉｉ）該酵素のための１以上の基質を含み、発泡系及び／または発泡組成物は消費者認識シグナルの発生が望まれる環境に接触すると消費者認識シグナルを発生する。
【００１６】
さらに他の実施形態において、発泡系及び／または発泡組成物は溶解されるべき物質内に組み込むことができる。酵素と基質の組合わせは該物質が水溶液中に入れられたときに気体を発生することができる。酵素と基質の相互作用によって発生した気体は水溶液中の物質の溶解を高めて促進する。
【００１７】
別の実施形態において、発泡系は（ｉ）１以上の金属イオン触媒及び（ｉｉ）該金属イオン触媒のための１以上の適当な基質を含む。金属イオン触媒と基質の組合わせも同様のものを含む物質が水溶液中に置かれたときに気体を発生することができる。
【００１８】
さらに別の実施形態において、発泡系及び／または発泡組成物の生成方法は酵素のような第１の成分、基質のような第２の成分を特定する工程を含み、消費者認識シグナルを発生するようにした発泡系及び／または発泡組成物を形成する。
【００１９】
さらに他の実施形態において、消費者認識シグナルの発生方法は本発明に従う発泡系及び／または発泡組成物を消費者認識シグナルの発生が望まれる環境に置くことを含む。
【００２０】
しかしながら、本発明をさらに詳細に論じる前に以下の語を定義する。
【００２１】
“物質”の語は、例えば水などの液体に可溶な非液体物質をいう。該物質は固形、ペースト、泡またはゲルの形態になり得る。好ましくは、該物質はタブレット、バー、粉末、顆粒または結晶として構成できる固体である。該物質は固形物の水和物として存在する少量の水を含むことができる。或いは、水分量が多い場合、該物質はペースト、濃縮物またはゲルとなる。本発明の適当な物質としては、例えば、洗濯用洗剤、酸中和剤及びビタミンのようなヘルスケア製品、コンタクトレンズ洗浄剤、及び口腔衛生及び入れ歯洗浄剤が挙げられる。
【００２２】
“水溶液”の語は水を含む溶液であり、緩衝剤、漂白剤、香料、柔軟剤、膨張剤、崩壊剤（例えば、架橋アクリル酸塩）、着色剤、安定剤及び塩のような１以上の任意的な添加剤を含む。
【００２３】
“気体”の語は水溶液中に発泡系によって生成する気相成分をいう。このような気体は例えば、酸素（Ｏ２）、二酸化炭素（ＣＯ２）、及び窒素（Ｎ２）がある。
【００２４】
“酵素”の語は触媒タンパク質をいい、適当な基質と混合された場合、水溶液のような液体中に酵素と基質の組合わせが入れられた際、気体を発生できるものである。気体の生成により酵素と基質が混合された物質の溶解性が高められる。
【００２５】
“基質”の語はその上で酵素が触媒的に作用する物質をいい、適当な酵素と混合した場合、液体中で気体を生成できるものをいう。
【００２６】
酸素を生じる酵素と基質の適当な組合わせの例としては、例えば、グルコースオキシダーゼ及びグルコースカタラーゼ（と過酸化水素）、並びにカタラーゼと過ホウ酸塩または過炭酸塩が挙げられる。二酸化炭素を生じる適当な酵素と基質の組合わせの例としては、例えば、炭酸脱水酵素と重炭酸塩、及びアミノ酸デカルボキシラーゼとアミノ酸、ピルビン酸デカルボキシラーゼとピルビン酸である。適当な酵素／基質ペアのその他の例としては、例えば、アルコール脱水素酵素とアルコール、アシルトランスフェラーゼとアシル成分である。これらの酵素／基質ペアは揮発性化合物の形態において気体を生成し得る。酵素／基質ペアの別の例としては、イソクエン酸脱水素酵素とクエン酸またはイソクエン酸である。
【００２７】
別の酵素及び／または共同因子は酵素プロセスを促進するために必要とされ得る。例えば、別の酵素（アコニターゼ）及び／または共同因子（ＮＡＤ）はクエン酸またはイソクエン酸からのＣＯ２生成を促進するために必要である。該酵素及び共同因子の使用は当業者に公知である。
【００２８】
“金属イオン触媒”の語は適当な基質と混合した場合、水溶液中において気体を発生することができる金属イオン触媒をいう。該気体の発生は金属イオン触媒と基質が物質内で混合されたとき、物質の溶解速度を高めるために使用できる。金属イオン触媒は遊離体、複合体、配位または塩であってもよい。
【００２９】
本発明の使用に適した金属イオン触媒の例としては、例えば、鉄（Ｆｅ２＋、Ｆｅ３＋）、亜鉛（Ｚｎ２＋）、マンガン（Ｍｎ２＋）、及びセレン（Ｓｅ３＋）が挙げられる。
【００３０】
適当な金属触媒／基質ペアの例としては、例えば鉄と過炭酸塩及び／または過ホウ酸塩、亜鉛とジエチルオキサロ酢酸、マンガンとジエチルオキサロ酢酸、及びマンガンとカルボン酸が挙げられる。
【００３１】
本発明の１の実施形態において、金属イオン触媒及び調整剤の両方を基質と共に材料中に混合する。金属イオン触媒と基質の混合物は水溶液中において気体を発生することができ、一方調整剤は金属イオン触媒の活性を調整することができる。調整剤は金属イオン触媒と基質の混合物を使用することによって起こる望ましくない副作用を減少させるために使用する。適当な調整剤の例としては、例えば、キレート（ｃｈｅｌａｎｔｓ）、阻害剤及び酵素変性剤が挙げられる。触媒（及び酵素）中の金属の活性は該物質が混入される水溶液のｐＨ及び／または温度を制御することによっても調整できるということは注意すべきである。
【００３２】
“反応バリア”の語は発泡系の気体発生成分間の接触を防止または阻害する任意の手段をいう。該反応バリアは一般に多層物質または組成物中の中間層である。例えば、反応バリアは液体中で該物質が溶解する前は酵素と酵素基質を分離することができる。反応バリアは液体中で溶解する物理的バリアであってもよい。例えば、反応バリアは単一及び／または複数の水溶性ポリマー物質から作ることができる。好ましい水溶性物質は、例えば、ポリ酢酸ビニル、メチルセルロースワックス及びその類似体、塩化ナトリウム、スクロース、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アカシアゴム、ポリビニルピロリドン、モノ及びジグリセリド、ポリエチレングリコール、非イオン性界面活性剤、でんぷん、ヒドロキシプロピルでんぷん、ヒドロキシエチルでんぷん及びその他の修飾でんぷんである。
【００３３】
他の実施形態において、反応バリアは液体まで広がり細孔（ｐｏｒｅｓ）を作る。例えば、反応バリアは水膨張性ポリマーから作ることができ、該水膨張性ポリマーは水溶液に接触することで十分に膨張して酵素を放して基質と反応させる。
【００３４】
反応バリアで被覆された物質が水溶液中に入れられた場合、反応バリアは１０分以内、好ましくは０〜６０秒、及び最も好ましくは１５秒以内に、一般に細孔を作るために溶解または完全に膨張する。
【００３５】
“分裂（ｄｉｓｒｕｐｔ）”の語は反応バリアの能力を変化させて、発泡系の気体発生成分、例えば酵素と酵素基質を物理的に分離する工程をいう。１つの手法としては水溶液中の反応バリアを溶解することである。他の手法としては水溶液中の反応バリアを拡張または膨張させることである。
【００３６】
“保護被膜”の語は粉末、顆粒または本発明の物質または組成物のその他の形状上に適用される外側フィルムまたは層をいう。該保護被膜は任意の多くの機能を果たすことができる。例えば、保護被膜は酵素の保存安定性を高めるために周囲湿度に対する外側層として酵素層に適用できる。保護被膜は一般に水溶性充填剤を含み、例えば、塩化アルカリ、酢酸アルカリ、硫酸アルカリ、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、糖、例えばスクロース、乳糖、麦芽糖及びその他の二糖類、三糖類またはデキストリンなどの多糖類を含む。若しくは、保護被膜は耐水性バリアであり、物質または組成物上を被覆または包む。
【００３７】
“酸中和剤”の語は固形の酸中和剤をいう。適当な酸中和剤としては、例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、及び炭酸カルシウムが挙げられる。
【００３８】
“調整剤”の語は酵素及びその基質の活性を中和（減少）または高める任意の物質をいう。
【００３９】
酵素−基質ペアに関する“相溶する（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ）”の語は、該ペアが水溶液などの液体中で混合された場合、気体を発生できることを意味する。
【００４０】
“顆粒”の語は水溶性または分散性粒子をいい、好ましくは平均粒径が約５０〜２，０００ミクロンである。
【００４１】
“共顆粒（ｃｏ−ｇｒａｎｕｌｅ）”とは、液体環境で混合された場合気体を発生する少なくとも２成分を有する、水溶性または分散性単一粒子をいう。該２成分は１以上の酵素及び該酵素の１以上の基質であり、または１以上の金属イオン触媒及び該金属イオン触媒のための適当な１以上の基質である。該共顆粒は単一粒子中に２成分を混合することにより、水溶液における分裂または溶解の期間の間、多くとも反応バリアによって分離されながら、物理的に接近した状態を保つので好ましい粒子である。このような物理的接近により、反応物質の局所的濃度は最大化され、反応速度及び気体発生が最大化される。
【００４２】
“粉末”の語は平均粒径が約５０ミクロン未満である微粒子固体をいう。
【００４３】
“タブレット”の語は一般に約１〜１００グラムの重さの圧縮固形製剤をいう。タブレットを調製するための圧縮方法は様々であり、例えば、打錠、ブリケッティング及び押出し成形がある。圧縮後、タブレットはＤｒ．Ｓｃｈｌｅｕｎｉｇｅｒ  Ｐｈａｒｍａｔｒｏｎ  ６Ｄ硬度試験器で測定して約１０〜３００Ｎの硬度を有すべきであり、好ましくは約１５０Ｎ未満の破壊強度を有する。
【００４４】
“バー（ｂａｒ）”とは、一般に体積が少なくとも約１００ｃｍ３、好ましくは約２４０〜約９２０ｃｍ３である圧縮固形製剤をいう。バーは立方体及び円板状のような任意の構造をとることができる。好ましくは、各バーは約３０〜４００グラムの重さである。
【００４５】
“消費者認識シグナル”とは、消費者が認識できる任意の知覚受け取り可能な状態をいう。非限定的な例としては、視覚シグナル、音シグナル、嗅覚シグナル、触覚／感触シグナル及びこれらの組合わせである。非限定的な例としては、色変化、気泡（ｂｕｂｂｌｅ）生成、発泡（ｆｏａｍ）、泡（ｓｕｄｓ）生成、破壊音、気泡音、芳香臭、粘度変化、温度変化及びこれらの組合わせである。消費者認識シグナルは発泡系及び／または組成物を該環境に添加した後の時点で発生する。１の実施形態において、消費者認識シグナルは消費者が発泡系及び／または組成物を該環境に添加した後、十分な時間の間発生する。他の実施形態において、消費者認識シグナルは発泡系が該環境と接触した後、約０〜約５分及び／または約１秒〜約３分及び／または約１秒〜約２分及び／または約１秒〜約１５秒発生する。
【００４６】
発泡系を含有する固形製剤の調製
物質、発泡系、調整剤及びその他の成分を含む組成物は従来技術により調製できる。本発明の組成物の処方は発泡系としての酵素／酵素基質ペアを用いて説明するが、ここに記載される技術はその他の発泡系にも適用できることは当然のことである。種々の成分が無数の組合わせで調製可能であることは明らかであり、そのいくつかはさらにここに記載される。
【００４７】
図１〜９は発泡系を含んだ組成物の好ましい様々な実施形態を示すものである。見ての通り、該組成物は２つの顆粒、共顆粒及び顆粒及び／または共顆粒の凝集体を含む。図１の顆粒組成物は不活性（例えばスクロース）コアを含み、その上に第１に酵素層、第２に反応バリア、及び第３に酵素基質層が塗膜されている。図２〜９に示されるその他の実施形態の合成は実施例１０〜１７に記載する。
【００４８】
本発明の組成物は一般に粉末、タブレット、バー、または顆粒に製剤設計される。該組成物が粉末状である場合、酵素及び基質は物質の全体にわたって均一に分布するのが好ましい。該粉末は一般に成分分離を避けるために混合され、使用前に不活性化や成分間で反応するのを防止するため、低温、乾燥した場所に保管されるべきである。該粉末は激しく攪拌するなどの過剰な機械的力から保護すべきである。
【００４９】
該組成物が顆粒状である場合、該顆粒は一般にコア及び１以上の層を含む。該コアは洗剤、コーンスターチ、糖、粘土、ノンパレル、凝集化さつまいもデンプン、充填剤、可塑剤、繊維性材料、無機塩及び／または糖及び／または小有機分子から成る粒子、ゼオライト、例えば限定されないが漂白剤などの過酸化物源またはタンパク質を含むことができる。また、該コアは基質を含むことができ、例えば、過ホウ酸ナトリウムまたは炭酸ナトリウムである。ノンパレルは粉末の層周囲に結合することで球状に形成される種結晶からなり、回転球状容器中で種結晶に溶けた球状粒子である。ノンパレルは一般にスクロースのような糖及びコーンスターチのような粉末の混合物から作られる。代わりとなる種結晶材料としては、塩化ナトリウムまたは硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム及び硫酸カリウムで構成される硫酸塩種及びその他の無機塩が挙げられる。例えば、本明細書に引用する米国特許第５，３２４，６４９を参照されたい。
【００５０】
コアは結晶化、沈殿、パンコーティング、流動床コーティング、回転アトマイゼーション（微粒化）、押出し、球状化（ｓｐｈｅｒｏｎｉｚａｔｉｏｎ）、及び高剪断凝集（ｈｉｇｈ−ｓｈｅａｒ  ｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）などの種々の方法で作ることができる。
【００５１】
物質の層は従来装置を用いてコアの周囲を被覆することができ、例えば、ベクター（Ｖｅｃｔｏｒ）ＦＬ−１流動層コーター及びフリューダイザー（流動化槽）である。顆粒コアを被覆する層は１以上の以下のものを含むことができる：酵素、反応バリア物質、基質、調整剤及び界面活性剤、並びに可塑剤、色素、例えば界面活性剤のような滑剤、または帯電防止剤。
【００５２】
顆粒はさらにタブレットに圧縮することができる。該タブレットは例えば顆粒及び任意でその他の物質、例えば洗剤をＳｔｏｋｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  Ｒ４  シングルステーション錠剤機に加えることにより調製できる。該混合物はそれからＤｒ．Ｓｃｈｌｅｕｎｉｇｅｒ  Ｐｈａｒｍａｔｒｏｎ，Ｉｎｃ．６Ｄタブレット硬度試験器で測定して１０〜３００Ｎの硬度に圧縮される。洗剤混合物からタブレットを作る従来方法は用いることができる。
【００５３】
反応バリアは、酵素と基質を含む物質が水溶液に入れられるまで該酵素と基質が確実に反応しないようにするために該物質中に混合することができる。一般に、反応バリアは酵素と基質を物理的に分離する中間被覆層からなる。
【００５４】
調整剤も該物質中に組み込むことができる。該調整剤は酵素とその基質の活性を中和（減少）または高めることができる。酵素とその基質の活性を中和する調整剤としては、例えば、タンパク質分解酵素または競合酵素、金属または基質キレート剤、競合金属類似体、酵素阻害剤、及び塩や洗剤のような変性剤が挙げられる。
【００５５】
酵素とその基質の活性を高める調整剤としては、例えば、共同因子、金属のような活性剤、及び触媒作用上の１の酵素が副生成物として第２の酵素のための基質を与える結合酵素系を含む。例えば、発熱反応を生じる化学的物質／反応は気体膨脹により気泡放出を増進する。例えば水酸化ナトリウムのペレットは水と混合した際、溶解熱を生じる。同様に、金属ナトリウムまたは金属カリウムまたは金属マグネシウムの小ペレットは水と混合、反応して著しい熱を生じる。これらの物質はタイミングを制御し、発熱反応力に導くために構造を通じて隔離することができる。
【００５６】
発熱酵素反応の例としては、酵素ペルオキシダーゼ及びカタラーゼを用いた１組の反応よる基質ヒドロキノンからキノン、水、熱への転化がある。また、様々な化合物はタイミングの制御及び酵素反応力に導くために製剤設計できる。
【００５７】
調整剤は酵素であってもよい。従って、酵素／基質の組合わせと調整剤を用いる実施形態において、少なくとも２つの酵素が材料中に混合される。第１の酵素は基質と混合した際に気体を発生し、一方第２の酵素は第１の酵素の活性を調整する。第２の酵素は第１の酵素及び基質との組合わせを用いることにより起こる望ましくない副作用を減少させるために用いることができる。例えば、第１の酵素がカタラーゼである場合、この第１の酵素は大半の洗剤で漂白のために必要とされる過酸化水素を非活性化させ得る。この効果を減少または最小限にするために、プロテアーゼのような第２の酵素はカタラーゼが気泡を発生した後、カタラーゼの活性を中和するために物質中に組み込む。
【００５８】
調整剤は、第１の酵素上の調整剤の調整作用を遅延させるために、第１の酵素から洗剤または顆粒の一部へ分離されることもできる。若しくは、調整剤は第１の酵素上における第２の酵素の調整作用を遅延させるために徐放性粒子内に含ませておく。
【００５９】
使用する洗剤物質は一般に界面活性剤を含む。すなわち、洗剤組成物における使用が公知の陰イオン性、非イオン性及び両性界面活性剤を含む。
【００６０】
本発明の洗剤組成物における使用のための適当な陰イオン性界面活性剤は、直鎖または分枝アルキルベンゼンスルホネート；直鎖または分枝アルキル基またはアルケニル基を有する硫酸アルケニルエーテルまたはアルキル；硫酸アルケニルまたはアルキル；スルホン酸オレフィン；アルカン−スルホネート及びその類似物が挙げられる。陰イオン性界面活性剤のための適当な対イオンは、カルシウム及びマグネシウムのようなアルカリ金属イオン；アンモニウムイオン；及び炭素数２または３の１〜３のアルカノール基を有するアルカノールアミンが挙げられる。
【００６１】
両性界面活性剤は第４級アンモニウム塩スルホネート、ベタイン型両性界面活性剤及びその類似物が挙げられる。このような両性界面活性剤は同一の分子内に陽性と陰性に荷電した両方の基を有する。
【００６２】
非イオン性界面活性剤は一般にポリオキシアルキレンエーテル、及び高級脂肪酸アルカノールアミドまたはそのアルキレンオキシド付加、脂肪酸グリセリンモノエステル及びその類似物を含む。
【００６３】
その他の適当な界面活性剤の例としては、従来のＣ１１−Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）及び第１級、分枝鎖及びランダムＣ１０−Ｃ２０硫酸アルキル（“ＡＳ”）、式ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ３及びＣＨ３（ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３−Ｍ＋）ＣＨ２ＣＨ３のＣ１０−Ｃ１８第２級（２，３）硫酸アルキル（ｘ及び（ｙ＋１）は少なくとも７の整数であり、好ましくは少なくとも９、及びＭは水溶性カチオン、特にナトリウム、硫酸オレイル、Ｃ１０−Ｃ１８硫酸アルキルアルコキシ（“ＡＥｘＳ”；特にＥＯ１〜７硫酸エトキシ）のような不飽和硫酸塩、Ｃ１０−Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシラート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシラート）、Ｃ１０−Ｃ１８グリセロールエーテル、Ｃ１０−Ｃ１８アルキルポリグリコシド及びこれらの対応する硫酸ポリグリコシド、及びＣ１２−Ｃ１８アルファ−スルホン酸脂肪酸エステルである。所望により、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシラート及びＣ６−Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシラート（特にエトキシラート及び混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ１２−Ｃ１８ベタイン及びスルホベタイン（“ｓｕｌｔａｉｎｅｓ”）、アミンＣ１０−Ｃ１８アミンオキシド及びその類似物を含む、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルエトキシラート（“ＡＥ”）のような従来の非イオン性及び両性界面活性剤は組成物全体に含んでもよい。Ｃ１０−Ｃ１８Ｎアルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。一般的な例としては、Ｃ１２−ＣＮ−メチルグルカマイド（ｍｅｔｈｙｌｇｌｕｃａｍｉｄｅｓ）が挙げられる。その他の糖由来界面活性剤は、Ｃ１０−Ｃ１８のＮ−（３−メトキシプロピル）グルカマイドのようなＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピルからＮ−ヘキシルＣ１２−Ｃ１８グルカマイドは少ない泡立ちに使用できる。Ｃ１０−Ｃ２０の従来の石鹸も使用できる。多量の泡立ちを望む場合であれば、分枝鎖Ｃ１０−Ｃ１６の石鹸を使用できる。陰イオン性及び非イオン性界面活性剤の混合物は特に有用である。他の界面活性剤の例としては胆汁酸塩及びその誘導体である。
【００６４】
発泡系を用いる組成物及び方法は発泡系を含まない物質と比較して物質に溶解性の増加をもたらす。この点に関して、物質を液体に入れた後のいかなる時点の残存物質量も溶解プロセスの有効性の指標となるものであり、従って高濃度の残留物を示す組成物は商業的に好ましくない。
【００６５】
酵素と基質を発泡系として用いた場合、組成物は一般に酵素と基質の重量に基づいて約０．００１％〜約５０％、好ましくは約５％〜約３０％、最も好ましくは約０．２５％〜約２０％を含む（特に示さない限り、すべてのパーセント表示は重量％とする）。
【００６６】
実施例
以下の実施例は本発明の例を示すものであり、いかなる場合も本発明の範囲を限定して解釈するものではない。
【００６７】
以下の実施例において、以下の略記は以下の意味を有する。略記が定義されていない場合、通常認識されている意味を有するものとする。
ｃｍ        ＝    センチメートル
ｃｆｍ      ＝    立方フィート／分
ｇ          ＝    グラム
ＨＰＭＣ    ＝    ヒドロキシプロピルメチルセルロース
Ｌ          ＝    リットル
ｍｉｎ．    ＝    分
ｍＬ        ＝    ミリリットル
ｍｍ        ＝    ミリメートル
ｍＭ        ＝    ミリモル
ｎｍ        ＝    ナノメートル
ＯＤ        ＝    光学濃度
ＰＥＧ      ＝    ポリエチレングリコール
ｐｓｉ      ＝    ポンド／平方インチ
ｒｐｍ      ＝    回転数／分
ｕＬ        ＝    マイクロリットル
ｕｍ        ＝    ミクロン
ｕｍｏｌｅ  ＝    マイクロモル
ＵＶ        ＝    紫外線
ＮＥＯＤＡＬ  ＝  ＮＥＯＤＡＬ  ２３／６．５  （シェル・ケミカル）
（訳注：１フィート＝３０．４８ｃｍ、１ポンド＝４５３．６ｇ、１インチ＝２．５４ｃｍ）
以下の１以上の実施例において、以下に詳しく定義する語を用いる。
【００６８】
カタラーゼ活性単位の定義：
カタラーゼ国際活性単位、ＩＵは、修正Ｂｅｒｇｍｅｙｅｒ法（１）Ｈ．Ｕ．Ｂｅｒｇｍｅｙｅｒ、Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｚ．（１９９５）、３２７、ｐ２５５、２）Ｈ．Ｌｕｃｋ、酵素分析法（Ｈ．Ｕ．Ｂｅｒｇｍｅｙｅｒ編集）、（１９６５）、ｐ８８５−８９４、Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ＆Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ、ニューヨーク／ロンドン）を用いて定義及び測定する。分析は２５℃、ｐＨ７、２４０ｎｍの過酸化水素分解に基づく。分析のリニア位相の間の０．０５ＯＤ単位を減少させる吸光度に必要な時間はカタラーゼ活性の基準である。１つの単位は、分析条件下で毎分１ｕｍｏｌｅの過酸化水素を分解する酵素量である。
【００６９】
分析：基質調製：約０．１０３ｍＬの３０％過酸化水素（ＡＣＳグレード）を２５ｍＬ容量フラスコにピペットで加え、室温でｐＨ７．０、５０ｍＭのリン酸カリウム緩衝液と混合し、最終容積２５ｍＬとする。この溶液の２４０ｎｍにおける吸光度はバッファーブランクに対して約１．５０ＯＤ単位となるべきであり、必要であれば過酸化水素を用いてこの範囲に調節する。この溶液は少なくとも毎日新しいものに取り替えるべきである。
【００７０】
酵素調製／希釈：酵素溶液をリン酸緩衝液を用いて活性値３０００〜５００ＩＵ／ｍｌに希釈する。
【００７１】
テスト手順：分光光度計の波長を、ＵＶランプが少なくとも３０分間点灯した後に２４０ｎｍに設定する。リン酸緩衝液基質の３ｍＬ溶液の吸光度は、３ｍＬクオーツキュベットにおいて、バッファーブランクに対して約１．５０ＯＤ単位となるべきである。２０〜５０ｕＬの希釈酵素をキュベットにピペットで加え、キュベットの中身をひときれのパラフィルムで覆い、ゆっくり転回させて混合する。キュベットをキュベットホルダーに戻し、吸光度を観測する。吸光度が０．０５ＯＤに落ち込むとすぐ動作（ｒｕｎ）が完了した。吸光度が開始時間（ｔｉ）から０．０５ＯＤ単位に落ち込んだ際に、平均開始時間（ｔｉ）をメモし、さらに平均終了時間（ｔｆ）もメモする；これらの時間を集計表に加え、さらにサンプル体積（ＩＶ）及びサンプルの希釈因子（ＤＦ）を加える；Ｂｅｒｇｍｅｙｅｒ単位の活性定数（ＫＢ）及びＢｅｒｇｍｅｙｅｒ単位を国際単位に換算した因子（ＫＭ）を考慮したこの集計表により、時間差（ｔ＝ｔｆ−ｔｉ）を計算でき、国際単位に関するサンプルの活性を求めることができる：
【数１】
2005501929.tif 000003
【００７２】
顆粒及び粉末サンプルの活性測定：
通常、１ｇの顆粒／粉末サンプルを５０ｍＬ円錐管中で脱イオン水に溶解させる（最終重量が５０ｇ）。当該管に蓋をして最低１時間の間回転攪拌器上に置き、攪拌する間泡を立てないように注意しながら室温で穏やかな速度で混合する。サンプルの活性を上述の標準手順を用いて、該溶液のアリコートについて測定する。
【００７３】
顆粒、粉末及びタブレットの溶解テスト：
顆粒及び顆粒を用いて作った粉末の溶解分析の実施例：
ろ過分析の実施例：
１ｇの粉末または顆粒サンプルを磁気攪拌棒を含んだ２Ｌビーカーに加える。１０℃に釣り合った１Ｌの水を加える。ビーカーの中身を１０分間中程度の揺れ（約３００ｒｐｍ）で攪拌し、その後攪拌棒を取り除く。ビーカーの中身を真空下ブフナー漏斗における前もって重さを量った（ｐｉ）ワットマン４２ろ紙（２．５ｕｍ細孔サイズ）上に速やかに注ぐ；２．５ｕｍ未満の粒径サイズの粒子のみがこの型のろ紙を通過できる。ビーカーを合計２０ｍＬの水ですすぎ、ブフナー漏斗に加える。ろ紙をピンセットで外し、半分を覆ったペトリ皿に入れて３７℃のオーブン内で一晩乾燥させる。次に、サンプル残留物を含むろ紙の重さを量る前に（ｐｆ）、ペトリ皿の蓋をして少なくとも２時間室温で冷却する。ｐｆ−ｐｉの重量差は特定サンプルの不溶性残留物の重量に相当する。ワットマン４２上の残留物の量はサンプルによって生成した合計残留物の量を示すものである；ろ過物は光学的に目にはっきりと見えるものである。
【００７４】
同一の実験を前もって重さを量っておいたワットマン５４１ろ紙（２５ｕｍ細孔サイズ）を用いたサンプルで行う。この型のろ紙の孔隙率はより大きく、２５ｕｍ直径の孔を通過できない、より粗く大きい種類の粒子からなる残留物を分析することが可能となる。残留物の重量は残留物を含むろ紙（ｐｆ）と最初のろ紙（ｐｉ）との重量の差を測定することにより得られる。
【００７５】
ろ紙孔隙率の両ケースについて、酵素含有サンプルの残留物と対応する酵素を含有しない対照サンプル及び対応する洗剤マトリックスの残留物重量と比較する。また、所定のサンプルについて、小細孔サイズろ紙（ワットマン４２）に対する大細孔サイズろ紙（ワットマン５４１）上の残留物重量の比を測定した；５４１／４２の比は、所定のサンプルについて溶解後に得た合計不溶物（微細及び粗い粒子の両方を含む）に対する、より粗くまたは大きい粒子径の不溶性物の相対量を示す。それを非酵素対照及び洗剤マトリックス参考サンプルと比較する。
【００７６】
また、材料見本のデジタル画像を作り、残留物の定量化をこれらのデジタル画像の画像分析により測定する。画像の各画素数は画素光度を生じるグレースケール値（強度値）から定める。絶対黒（ａｂｓｏｌｕｔｅ  ｂｌａｃｋ）画素を０に規定し、絶対白画素を２２５とする。サンプルの残留物は白、繊維は黒っぽいので、残基の定量化は材料見本として処理するサンプル画像からのグレースケール値を用いて計算できる。画像はＢｉｏ−Ｒａｄ  Ｇｅｌ  Ｄｏｃ１０００とデジタルカメラ及びＢｉｏ−Ｒａｄ“Ｍｕｌｔｉ−Ａｎａｌｙｓｔ”プログラムを実行するコンピューターに接続したＨ６Ｘ８−ＩＩ  ８−４８ｍｍ１：１．０ズームレンズを用いて作る。材料見本の７．５ｃｍ×１０ｃｍＴＩＦＦ画像は１６３画素／ｉｎｃｈ解像度で作る。画像中の材料見本の平均グレースケール値はＭｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｄｙｎａｍｉｃ’ｓ“ＩｍａｇｅＱｕａｎｔ”プログラムのレポートツールを用いて計算する。バックグラウンド値を非処理の材料見本について計算し、処理済材料見本サンプルの規格化平均グレースケール値を得るために処理済材料見本サンプルについて計算した値から前記値を引く。これらの規格値は繊維材料見本上で目に見えるサンプルから得た残留物量を表し、値が高いほど残留物の量が多いということを示す。非処理の材料見本のバックグラウンド・グレースケール値は通常７３前後であり、大量の残留物を堆積させるサンプルは通常平均値が１００である。従って、５前後のサンプルの規格化グレースケール値は残留物が非常に少なく、２５前後の値であれば残留物の量は大幅に増える。全サンプルと対照から得た規格値は各サンプルを用いた材料見本の処理が一定のものである限り、比較し得る。
【００７７】
タブレットの溶解分析の実施例：
タブレットを１０℃、１．５Ｌの脱イオン水を含むビーカーに入れ、泡立ちの目測をする時間の５分間そのままにしておく。次に中身をＴｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ洗浄槽の中へ注ぐ。ビーカーを１００ｍＬの脱イオン水で２回すすぎ、それもＴｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ洗浄槽へ注ぐ。そして、中身全体を１０分間、１２５ｒｐｍで混合する。最終的な混合物を真空下、ブフナー漏斗中の前もって重さを量ったワットマン５４１ろ紙上に注ぐ。Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ洗浄槽を２０ｍＬの脱イオン水ですすぎ、ブフナー漏斗に加える。ろ紙をピンセットを用いて外し、半分覆ったペトリ皿中に入れて３７℃のオーブン中で一晩中乾燥させる。それから、ペトリ皿に蓋をして少なくとも２時間室温で冷却し、その後サンプルを含んだ該ろ紙の重さを量る。タブレット溶解からの残留物はろ過分析で粉末サンプルから得た残留物と同じ方法で測定及び比較する。泡立ちの等級付けは（-----）〜（＋＋＋＋＋）のスケールについて行い、（-----）は泡立ちがなかったことを示し、（＋＋＋＋＋）はタブレットの一部の崩壊を引き起こす活発な泡立ちを示す。
【００７８】
音分析（Ｆｉｚｚｉｎｇ  ａｓｓａｙ）：この手順は気体生成または“音（ｆｉｚｚｉｎｇ）”発生機能のある組成物を水溶液に加えた際に定性的に測定するものである。ケンモア（Ｋｅｎｍｏｒｅ）８０シリーズ洗浄器を９０℃の水で４ガロン（約１５．１４リットル）まで満たす。水の硬度はカルシウム及びマグネシウムについて滴定し、次いで６ｇｐｇに調節する。洗浄器を水が洗浄バスケットに落ちるように開始させ、次いで６２．７５ｇのひとすくいの洗剤及び発泡系を含んだサンプルを即座に大きく落下させて洗浄器中に注ぎ込む。サンプルによって生じた音量を速やかにグレード付けする。最小グレードの３５は消費者に実際の音として認識される。最適な音量は５〜１０秒以内のグレード３５と測定された。
【００７９】
泡生成イメージ分析：この手順は泡生成機能のある組成物を水溶液に加えた際に視覚的に測定するものである。サンプルを４００ｍＬの脱イオン蒸留水を含んだ皿に加え、ここで水の硬度はカルシウム及びマグネシウムについて滴定し、次いで６ｇｐｇに調節した。水溶液に溶解中、各組成物は皿の表面に泡を生じる。１０秒後の皿上面のビデオイメージを撮る。該イメージを次いで定量的に分析し、泡で覆われた皿の表面部分を測定する。
【００８０】
以下の実施例１〜１７は発泡系を含む固形組成物の様々な実施形態を説明するものである。
【００８１】
実施例１
本実施例は酵素及び酵素基質発泡系及び第１の酵素の活性を調整するための第２の酵素を含む洗剤タブレットについて記載するものである。タブレットは以下の成分で処方できる：
ａ．  １ｇのカタラーゼ当たり１ＭＵ（１００万単位）の活性を有するＡ．ｎｉｇｅｒ由来カタラーゼ  １％；
ｂ．  １ｇのプロテアーゼ当たり４ＭＵの活性を有するＢａｃｉｌｌｕｓ  ｃｅｔｅｌｕｓ由来顆粒プロテアーゼ  １％；
ｃ．  過ホウ酸ナトリウム  ５％；
ｄ．  界面活性剤（非イオン性：陰イオン性界面活性剤、１：１）  １５％
ｅ．  リン酸二水素ナトリウム  ２０％；及び
ｆ．  安定化ビルダー（トリポリリン酸ナトリウム）。
【００８２】
該成分は乾燥状態で混合し、均一になるまで混ぜる。約４０ｇの均一な混合物をそれから従来のタブレット圧縮装置を用いて十分な圧力下タブレット形状に圧縮し、得られるタブレットの硬度を８０〜１００Ｎとする。
【００８３】
実施例２
本実施例は酵素及びクエン酸／重炭酸ナトリウム混合物に対する補助剤として機能する酵素基質を含む洗剤タブレットについて記載するものである。タブレットは実施例１と同じ手順を用いて以下の成分で処方できる：
ａ．  重炭酸ナトリウム  ２０％
ｂ．  シグマケミカル社（セントルイス、ミズーリ、ＵＳＡ）から市販の１０，０００Ｗ−Ａ単位活性を有する炭酸脱水酵素  １％；
ｃ．  界面活性剤（非イオン性：陰イオン性界面活性剤、１：１）  １５％；
ｄ．  クエン酸  ５％；及び
ｅ．  安定化ビルダー（トリポリリン酸ナトリウム）。
【００８４】
実施例３
本実施例は鉄触媒（Ｆｅ２＋及びＦｅ３＋）及び過ホウ酸発泡系を用いる洗剤タブレットについて記載するものである。タブレットは実施例１と同じ手順を用いて以下の成分で処方できる：
ａ．  重炭酸ナトリウム  ２０％
ｂ．  ＦｅＳＯ４  １％；
ｃ．  界面活性剤（非イオン性：陰イオン性界面活性剤、１：１）  １５％；
ｄ．  過ホウ酸ナトリウム  ５％；及び
ｅ．  安定化ビルダー（トリポリリン酸ナトリウム）。
【００８５】
その他の成分は上述の実施例１〜３のタブレットと併せて使用でき、架橋ポリアクリレート、クエン酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、セルロース系ポリマー等の崩壊剤；香料；二ケイ酸塩のような緩衝剤、でんぷんのような結合剤及び界面活性剤等を含む。
【００８６】
以下の実施例４〜９において、発泡系を含んだ固形組成物の様々な実施形態を調製し、比較固形組成物と試験する。
【００８７】
実施例４
本実施例において、過ホウ酸塩、及びコア、第１の酵素層及び第２のバリア層を含んだ顆粒（１Ａ）を含んだ洗剤混合物の溶解速度を第２のバリア層を含まない比較顆粒（１Ｂ）を含んだものと比較した。
【００８８】
顆粒１Ａを以下の通り調製した
６００ｇのノンパレルをベクターＦＬ−１流動層コーター及びフリューダイザー（流動化槽）中に充填した。１，６００，０００ＩＵ／ｍＬ活性を有する７０００ｇの１６．４％全乾燥体固Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ  Ｌｕｔｅｕｓカタラーゼを以下の条件下においてノンパレル上に噴霧した：
流動供給速度：                            １１ｇ／分
アトマイゼーション（微粒化）空気圧：      ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ８０℃
出口空気温度：                            ４０℃
入口空気速度：                            ７０ｃｆｍ
【００８９】
被覆顆粒を次いで１８．２ｇのＨＰＭＣ及び２．５ｇのＰＥＧ（６００ＭＷ）を含む水溶液４１４ｇで被覆した。該溶液を以下の条件下において被覆顆粒上に噴霧した：
流動供給速度：                            １３ｇ／分
アトマイゼーション（微粒化）圧：          ５０ｐｓｉ
入口空気温度：                            １００℃
出口空気温度：                            ４７℃
入口空気速度：                            ７０ｃｆｍ
顆粒の最終的な活性は８，２３８，８８５ＩＵ／ｇであった。顆粒１Ａを含んだ粉末組成物は０．３ｇの顆粒１Ａ、０．５６１ｇの過ホウ酸塩、及び２９．１３９ｇの市販洗剤を含んだ。
【００９０】
該粉末の重さを量り、次いでＡｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社（ＡＴＲ）ＲＫＶＳ回転ミキサーに２０分間３０ｒｐｍで加えた。
【００９１】
顆粒１Ｂを以下の通り調製した
１２００ｇのノンパレルをベクターＦＬ−１流動層コーター及びフリューダイザー（流動化槽）中に充填した。３６．９ｇのＨＰＭＣ及び４．４１ｇのＰＥＧ（６００ＭＷ）を含んだ８２７．９ｇの水溶液を以下の条件下においてコアに被覆した：
流動供給速度：                            １３ｇ／分
アトマイゼーション（微粒化）圧：          ５０ｐｓｉ
入口空気温度：                            １００℃
出口空気温度：                            ４７℃
入口空気速度：                            ７０ｃｆｍ
【００９２】
顆粒１Ｂを含んだ粉末組成物は０．３ｇの顆粒１Ｂ、０．５６１ｇの過ホウ酸塩、及び２９．１３９ｇの市販洗剤を含んだ。
【００９３】
該粉末の重さを量り、次いでＡｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社（ＡＴＲ）ＲＫＶＳ回転ミキサーに２０分間３０ｒｐｍで加えた。
【００９４】
表１の溶解データはカタラーゼ及び適当な基質を含む組成物はカタラーゼしか含まない組成物よりも残留物が少なく、市販洗剤のみ含む組成物よりも残留物が少なかったことを示している。従って、カタラーゼ及び基質の存在は組成物の溶解を促進することがわかる。
【００９５】
【表１】
2005501929.tif 000004
【００９６】
実施例５
本実施例において、過ホウ酸塩及びコア、第１の酵素層、第２のバリア層及び第３の酵素基質層を含む顆粒（２Ａ）から調製したものを含む粉末の溶解速度を第１の酵素層を含まない比較顆粒（２Ｂ）から調製したものと比較した。
【００９７】
顆粒２Ａを以下の通り調製した
顆粒１Ａ（実施例４に示した）から得た９５ｇの顆粒をＧｌａｔｔ  Ａｉｒ  Ｕｎｉｇｌａｔｔ流動層コーター及びフリューダイザー中に充填した。該顆粒を次いで５．３ｇのＨＰＭＣ及び０．６４ｇのＰＥＧ（６００ＭＷ）を含む１１８．８ｇの水溶液で以下の条件下において被覆した：
流動供給速度：                            ４．５ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ３０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ６０℃
出口空気温度：                            ４０℃
入口空気速度：                            ３０ｃｆｍ
【００９８】
そして被覆顆粒を２．２ｇの過ホウ酸ナトリウム一水和物を含んだ２２ｇの水溶液で被覆した。過ホウ酸ナトリウム一水和物溶液を以下の条件下において塗布した：
流動供給速度：                            ４．５ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ３０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ６０℃
出口空気温度：                            ４０℃
入口空気速度：                            ３０ｃｆｍ
該顆粒の最終的な活性は５，４０９，３２２ＩＵ／ｇであった。
【００９９】
顆粒２Ａから得た粉末組成物の重量を量り、Ａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社（ＡＴＲ）ＲＫＶＳ回転ミキサーに２０分間３０ｒｐｍで加えた。表２は該粉末を作る成分を示す。
【０１００】
【表２】
2005501929.tif 000005
【０１０１】
比較顆粒２Ｂを以下の通り調製した
比較顆粒１Ｂ（実施例４に示した）から得た９５ｇの顆粒をＧｌａｔｔ  Ａｉｒ  Ｕｎｉｇｌａｔｔ流動層コーター及びフリューダイザー中に充填した。該顆粒を次いで５．３ｇのＨＰＭＣ及び０．６４ｇのＰＥＧ（６００ＭＷ）を含む１１８．８ｇの水溶液を用いて以下の条件下において被覆した：
流動供給速度：                            ４．５ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ３０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ６０℃
出口空気温度：                            ４０℃
入口空気速度：                            ３０ｃｆｍ
【０１０２】
そして被覆顆粒を２．２ｇの過ホウ酸ナトリウム一水和物を含んだ２２ｇの水溶液で被覆した。過ホウ酸ナトリウム一水和物溶液を以下の条件下において塗布した：
流動供給速度：                            ４．５ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ３０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ６０℃
出口空気温度：                            ４０℃
入口空気速度：                            ３０ｃｆｍ
顆粒２Ｂから得た粉末組成物の重量を量り、Ａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社（ＡＴＲ）ＲＫＶＳ回転ミキサーに２０分間３０ｒｐｍで加えた。表３は該粉末を作る成分を示す。
【０１０３】
【表３】
2005501929.tif 000006
【０１０４】
表４の溶解データはカタラーゼ及び適当な基質を含む組成物は基質しか含まない組成物よりも残留物が少なく、市販洗剤のみのものよりも残留物が少なかったことを示している。従って、カタラーゼ及び基質の存在は組成物の溶解を促進することがわかる。
【０１０５】
【表４】
2005501929.tif 000007
【０１０６】
実施例６
本実施例において、過ホウ酸塩及び洗剤コア、第１の酵素層、第２のバリア層及び第３の酵素基質層を含む顆粒（３Ａ）から調製したものを含む粉末の溶解速度を第１の酵素層を含まない比較顆粒（３Ｂ）から調製したものと比較した。
【０１０７】
顆粒３Ａを以下の通り調製した
２００ｇの洗濯洗剤をＧｌａｔｔ  Ａｉｒ  Ｕｎｉｇｌａｔｔ流動層コーター及びフリューダイザー中に充填した。３５．８３８ｇの水と１，６００，０００ＩＵ／ｍＬの活性を有する０．３６２ｍＬの１６．４％全乾燥固体を含むＭｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ  ｌｕｅｔｅｕｓカタラーゼを混合し、以下の条件下において塗布した：
流動供給速度：                            ６．８ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ２０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ６０℃
出口空気温度：                            ４０℃
入口空気速度：                            ３０ｃｆｍ
【０１０８】
そして被覆顆粒をさらに６．０５４ｇのＨＰＭＣ及び０．７２６ｇのＰＥＧ（６００ＭＷ）を含んだ１４６．６ｇの水溶液で被覆し、以下の条件下において塗布した：
流動供給速度：                            ４．５ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ３０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ６０℃
出口空気温度：                            ４０℃
入口空気速度：                            ３０ｃｆｍ
顆粒３Ａの粉末組成物の重量を量り、Ａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社（ＡＴＲ）ＲＫＶＳ回転ミキサーに２０分間３０ｒｐｍで加えた。０．５６１ｇの過ホウ酸ナトリウム及び２９．４３９ｇの顆粒３Ａを含んだタブレットを調製した。成分の混合物をＳｔｏｋｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  Ｒ４シングル・ステーション・プレスに加え、修正Ｄｒ．Ｓｃｈｌｅｕｎｉｇｅｒ  Ｐｈａｒｍａｔｒｏｎ社、６Ｄタブレット硬度試験装置で測定して硬度３０〜４０Ｎに圧搾した。得られたタブレットは円筒形、直径４４．１ｍｍ、重さ３０ｇ、及び厚さ１８．０１ｍｍであった。
【０１０９】
比較顆粒３Ｂを以下の通り調製した
２００ｇの洗濯洗剤をＧｌａｔｔ  Ａｉｒ  Ｕｎｉｇｌａｔｔ流動層コーター及びフリューダイザー中に充填し、次いで６．０５４ｇのＨＰＭＣ及び０．７２６ｇのＰＥＧ（６００ＭＷ）を含んだ１４６．６ｇの水溶液で被覆し、以下の条件下において塗布した：
流動供給速度：                            ４．５ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ３０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ６０℃
出口空気温度：                            ４０℃
入口空気速度：                            ３０ｃｆｍ
顆粒３Ｂの粉末組成物の重量を量り、Ａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社（ＡＴＲ）ＲＫＶＳ回転ミキサーに２０分間３０ｒｐｍで加えた。０．５６１ｇの過ホウ酸ナトリウム及び２９．４３９ｇの顆粒３Ｂを含んだタブレットを調製した。成分の混合物をＳｔｏｋｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  Ｒ４シングル・ステーション・プレスに加え、修正Ｄｒ．Ｓｃｈｌｅｕｎｉｇｅｒ  Ｐｈａｒｍａｔｒｏｎ社、６Ｄタブレット硬度試験装置で測定して硬度３０〜４０Ｎに圧搾した。得られたタブレットは円筒形、直径４４．１ｍｍ、重さ３０ｇ、及び厚さ１８．０１ｍｍであった。
【０１１０】
表５の溶解データは過ホウ酸塩及び洗剤コア、触媒層、第２のバリア層及び第３の酵素基質層を含む顆粒から調製したものを含む粉末及びタブレットはカタラーゼを含まない比較顆粒から調製したものよりも残留物が少なく、市販洗剤サンプルよりも残留物が少なかったことを示している。さらに、カタラーゼ及び基質は気体放出の認識シグナルとなる泡立ち効果を生じることがわかる。
【０１１１】
【表５】
2005501929.tif 000008
【０１１２】
実施例７
本実施例において、過ホウ酸塩及び第１の酵素層、第２の反応バリア層及び第３の洗剤層を含む顆粒（４Ａ）から調製したものを含む粉末の溶解速度を第１の酵素層を含まない比較顆粒（４Ｂ）から調製したものと比較した。
【０１１３】
顆粒４Ａを以下の通り調製した：
９２７ｇのノンパレルをベクターＦＬ−１流動層コーター及びフリューダイザー（流動化槽）中に充填した。１．６ＭＩＵ／ｍＬ活性を有する３２２ｇの１６．４％全乾燥体固Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ  ｌｕｔｅｕｓカタラーゼを以下の条件下においてノンパレル上に噴霧した：
流動供給速度：                            １１ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ８０℃
出口空気温度：                            ４０℃
入口空気速度：                            ７０ｃｆｍ
【０１１４】
そして被覆顆粒を２９．４ｇのＨＰＭＣ及び３．５ｇのＰＥＧ（６００ＭＷ）を含んだ６５８ｇの水溶液で被覆した。該水溶液は以下の条件下において噴霧した：
流動供給速度：                            １３ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ５０ｐｓｉ
入口空気温度：                            １００℃
出口空気温度：                            ４７℃
入口空気速度：                            ７０ｃｆｍ
最終的な顆粒の活性は７６３，４０６ＩＵ／ｇであった。
【０１１５】
上記操作（ｒｕｎ）から得た５００ｇの顆粒をベクターＦＬ−１流動層コーター及びフリューダイザー（流動化槽）中に充填した。８８ｇの洗濯洗剤を５８９ｇの水と混合した。該溶液を以下の条件下において塗布した：
流動供給速度：                            ２０ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ８０℃
出口空気温度：                            ５０℃
入口空気速度：                            ７０ｃｆｍ
最終的な顆粒の活性は２２８，２２３ＩＵ／ｇであった。
【０１１６】
顆粒４Ａから得た粉末組成物の重量を量り、次いでＡｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社（ＡＴＲ）ＲＫＶＳ回転ミキサーに２０分間３０ｒｐｍで加えた。表６に示した市販洗剤、過ホウ酸ナトリウム及び顆粒４Ａの量を含んだタブレットを８個調製した。成分の混合物をＳｔｏｋｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  Ｒ４シングル・ステーション・プレスに加え、修正Ｄｒ．Ｓｃｈｌｅｕｎｉｇｅｒ  Ｐｈａｒｍａｔｒｏｎ社、６Ｄタブレット硬度試験装置で測定して硬度３０〜４０Ｎに圧搾した。得られたタブレットは円筒形、直径４４．１ｍｍ、重さ３０ｇ、及び厚さ１８．０１ｍｍであった。
【０１１７】
【表６】
2005501929.tif 000009
【０１１８】
比較顆粒４Ｂを以下の通り調製した
１２００ｇのノンパレルコアをベクターＦＬ−１流動層コーター及びフリューダイザー（流動化槽）中に充填した。３６．９ｇのＨＰＭＣ及び４．４１ｇのＰＥＧ（６００ＭＷ）を含んだ８２７．９ｇの水溶液を以下の条件下において塗布した：
流動供給速度：                            １３ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ５０ｐｓｉ
入口空気温度：                            １００℃
出口空気温度：                            ４７℃
入口空気速度：                            ７０ｃｆｍ
【０１１９】
上記操作から得た５００ｇの顆粒をベクターＦＬ−１流動層コーター及びフリューダイザー中に充填した。８８ｇの洗濯洗剤を５８９ｇの水と混合した。該溶液を以下の条件下において塗布した：
流動供給速度：                            ２０ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ８０℃
出口空気温度：                            ５０℃
入口空気速度：                            ７０ｃｆｍ
顆粒４Ｂから得た粉末の重量を量り、次いでＡｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社（ＡＴＲ）ＲＫＶＳ回転ミキサーに２０分間３０ｒｐｍで加えた。表７に示した市販洗剤、過ホウ酸ナトリウム及び顆粒４Ｂの量を含んだタブレットを８個調製した。成分の混合物をＳｔｏｋｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  Ｒ４シングル・ステーション・プレスに加え、修正Ｄｒ．Ｓｃｈｌｅｕｎｉｇｅｒ  Ｐｈａｒｍａｔｒｏｎ社、６Ｄタブレット硬度試験装置で測定して硬度３０〜４０Ｎに圧搾した。得られたタブレットは円筒形、直径４４．１ｍｍ、重さ３０ｇ、及び厚さ１８．０１ｍｍであった。
【０１２０】
【表７】
2005501929.tif 000010
【０１２１】
表８の溶解データは過ホウ酸塩、及び触媒層、第２のバリア層及び第３の洗剤層を含む顆粒から調製したものを含む粉末及びタブレットはカタラーゼを含まない比較顆粒から調製したものよりも残留物が少なく、市販洗剤サンプルよりも残留物が少なかったことを示している。さらに、カタラーゼ及び基質は気体放出の認識シグナルとなる泡立ち効果を生じることがわかる。
【０１２２】
【表８】
2005501929.tif 000011
【０１２３】
実施例８
本実施例において、市販洗剤、過ホウ酸塩、及び洗剤及び酵素を含む顆粒（５Ａ）を含んだタブレットの溶解速度と酵素を含まない比較顆粒（５Ｂ）から調製したものとを比較した。
【０１２４】
洗剤５Ａの調製
４１０ｇのアルコールエチオキシレート（ｅｔｈｙｏｘｙｌａｔｅ）硫酸塩（ＡＥＳ）と１，６００，０００ＩＵ／ｍＬ活性を有する４１０ｇの１６．４％全乾燥固体Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ  ｌｕｔｅｕｓカタラーゼを混合した。２５０ｇの該混合物を凍結乾燥機に３日間以上置いた。該混合物をそれからすり潰して粉末にした。最終的な顆粒の活性は１，７５１，１５５ＩＵ／ｇであった。
【０１２５】
比較洗剤５Ｂの調製
２５０ｇのアルコールエチオキシレート（ｅｔｈｙｏｘｙｌａｔｅ）硫酸塩（ＡＥＳ）を凍結乾燥機に３日間以上置いた。それをそれからすり潰して粉末にした。
【０１２６】
顆粒５Ａを含んだ粉末の重量を量り、Ａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社（ＡＴＲ）ＲＫＶＳ回転ミキサーに２０分間３０ｒｐｍで加えた。
【０１２７】
２６．４３９ｇの市販洗剤、０．５６１ｇの過ホウ酸ナトリウム及び３．８５２ｇの洗剤５Ａを含んだタブレットを調製した。成分の混合物をＳｔｏｋｅｓ  Ｍｏｄｅｌ  Ｒ４シングル・ステーション・プレスに加え、修正Ｄｒ．Ｓｃｈｌｅｕｎｉｇｅｒ  Ｐｈａｒｍａｔｒｏｎ社、６Ｄタブレット硬度試験装置で測定して硬度３０〜４０Ｎに圧搾した。得られたタブレットは円筒形、直径４４．１ｍｍ、重さ３０ｇ、及び厚さ１８．０１ｍｍであった。３ｇの洗剤５Ｂを用いる以外は同じ成分を含んだ同じタブレットを作った。
【０１２８】
表９の溶解データは市販洗剤、過ホウ酸塩、及び洗剤及びカタラーゼを含む顆粒を包含する粉末及びタブレットはカタラーゼを含まない比較顆粒から調製したものよりも残留物が少なく、市販洗剤サンプルよりも残留物が少なかったことを示している。さらに、カタラーゼは気体放出の認識シグナルとなる泡立ち効果を生じることがわかる。
【０１２９】
【表９】
2005501929.tif 000012
【０１３０】
実施例９
本実施例において、溶解速度を（ｉ）過ホウ酸塩、（ｉｉ）市販洗剤基、及び（ｉｉｉ）酵素、ゼオライト及びＬＡＳの混合物を含む洗剤（６Ａ）を含んだ粉末と酵素を含まない比較顆粒（６Ｂ）から調製したものとで比較した。
【０１３１】
洗剤６Ａの調製
０．４１ｇの無水硫酸ナトリウム、１２ｇの水、１，６００，０００ＩＵ／ｍＬ活性を有する０．５４ｇの１６．４％全乾燥固体Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ  ｌｕｔｅｕｓカタラーゼ、５０ｇのゼオライト及び１０ｇの直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩（ＬＡＳ）を混合して凝集体を形成した。該混合物を真空オーブンに加熱なしで一晩置いた。
【０１３２】
７．３５ｇ洗剤６Ａ、０．５６１ｇ過ホウ酸塩、及び２２．０８ｇの洗剤基を含んだ粉末の重量を量り、Ａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社（ＡＴＲ）ＲＫＶＳ回転ミキサーに２０分間３０ｒｐｍで置いた。洗剤基はＬＡＳ、ＡＥ３Ｓ、ＡＳゼオライト、ナトリウムポリアクリレート（４５００ＭＷ）、オキシ２琥珀酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム（１．６比）、漂白剤、ＰＥＧ８０００、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、水分、及び消泡剤を含む洗剤混合物である。例えば、米国特許第５，１０８，６４６号を参照されたい。当該文献はここに引用するものとする。
【０１３３】
比較洗剤６Ｂの調製
０．４１ｇの無水硫酸ナトリウム、１２．５ｇの水、５０ｇのゼオライト及び１０ｇの直鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩（ＬＡＳ）を混合して凝集体を形成した。該混合物を真空オーブンに加熱なしで一晩置いた。
【０１３４】
７．３５ｇ洗剤６Ｂ、０．５６１ｇ過ホウ酸塩、及び２２．０８ｇの洗剤基を含んだ粉末の重量を量り、Ａｐｐｒｏｐｒｉａｔｅ  Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ  Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ社（ＡＴＲ）ＲＫＶＳ回転ミキサーに２０分間３０ｒｐｍで置いた。
【０１３５】
表１０の溶解データは（ｉ）過ホウ酸塩、（ｉｉ）市販洗剤基、及び（ｉｉｉ）カタラーゼを含む洗剤を含んだ粉末はカタラーゼを含まない比較顆粒から調製したものよりも残留物が少なく、市販洗剤サンプルよりも残留物が少なかったことを示している。さらに、カタラーゼ及び基質は気体放出の認識シグナルとなる泡立ち効果を生じることがわかる。
【０１３６】
【表１０】
2005501929.tif 000013
【０１３７】
実施例１０
図２に示すような酵素基質コア、第１の反応バリア層、第２の酵素層及び第３の保護被膜を有する共顆粒を以下の通り調製した：
１８０ｇの過ホウ酸ナトリウム一水和物をＧｌａｔｔ  Ａｉｒ  Ｕｎｉｇｌａｔｔ流動層コーター及びフリューダイザーへ加えた。１１．７６ｇの二酸化チタン、９．４１ｇのスクロース及び２．３５ｇのＮＥＯＤＯＬを含んだ２３５．２９ｇの水溶液を以下の条件を用いて塗布した：
流動供給速度：                            １０ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ３５℃
出口空気温度：                            ２４℃
入口空気速度：                            ４５ｃｆｍ
【０１３８】
被覆粒子をそれから３，８６５，２９０ＩＵ／ｍＬ活性を有する６９．４ｇの２０．９％全乾燥固体Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ  ｌｕｔｅｕｓカタラーゼで被覆し、以下の条件を用いて塗布した：
流動供給速度：                            １９ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ３４℃
出口空気温度：                            ２２℃
入口空気速度：                            ４５ｃｆｍ
【０１３９】
９３．２ｇの被覆粒子を４ｇの二酸化チタン、３．２ｇのスクロース及び０．８ｇのＮＥＯＤＯＬを含んだ８０ｇの水溶液で被覆し、以下の条件を用いて塗布した：
流動供給速度：                            １０ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ３５℃
出口空気温度：                            ２４℃
入口空気速度：                            ４５ｃｆｍ
【０１４０】
実施例１１
基質顆粒及び調整剤コア、第１の反応バリア層、第２の酵素層、及び第３の保護被膜を有する酵素顆粒を含んだ顆粒系を図３に示す。酵素顆粒を以下の通り調製した：
１５９４ｇの硫酸ナトリウムをベクターＦＬ−１流動層コーター及びフリューダイザー中に充填した。１０１ｕ／ｇの活性を有する１９５６．９ｇの２４．４％全乾燥固体Ｂａｃｉｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ由来プロテアーゼ濃縮物を以下の条件を用いて該コア上に噴霧した：
流動供給速度：                            １６ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ３０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ８０℃
出口空気温度：                            ５０℃
入口空気速度：                            ８０ｃｆｍ
【０１４１】
９３２ｇの被覆粒子を４０ｇの二酸化チタン、３２ｇのスクロース及び８ｇのＮＥＯＤＯＬを含んだ８００ｇの水溶液で被覆した。該溶液を以下の条件を用いて噴霧した：
流動供給速度：                            １７ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            １００℃
出口空気温度：                            ５０℃
入口空気速度：                            ７０ｃｆｍ
【０１４２】
５５９ｇの反応バリアで被覆されたＢａｃｉｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓ由来プロテアーゼ濃縮物をＧｌａｔｔ  Ａｉｒ  Ｕｎｉｇｌａｔｔ流動層コーター及びフリューダイザーへ加えた。３，８６５，２９０ＩＵ／ｍｌの活性を有する２０．８９ｇの２０．９％全乾燥固体Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ  ｌｕｔｅｕｓカタラーゼを以下の条件を用いて噴霧した：
流動供給速度：                            １９ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ３４℃
出口空気温度：                            ２２℃
入口空気速度：                            ４５ｃｆｍ
【０１４３】
それから被覆粒子を２４ｇの二酸化チタン、１９．２ｇのスクロース及び４．８ｇのＮＥＯＤＯＬを含んだ４８０ｇの水溶液で被覆し、以下の条件を用いて塗布した：
流動供給速度：                            ５ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ３５℃
出口空気温度：                            ２４℃
入口空気速度：                            ４５ｃｆｍ
【０１４４】
実施例１２
図４に示すような（ｉ）調整剤、第１の反応バリア層、第２の酵素層、及び第３の保護層を有する顆粒及び（ｉｉ）酵素基質を有する基質顆粒を含有する共顆粒の凝集体を以下の通り調製した：
１３２．３ｇの過ホウ酸ナトリウム一水和物及び既にカタラーゼで被覆した（図１１）１４７．６ｇの顆粒をＧｌａｔｔ  Ａｉｒ  Ｕｎｉｇｌａｔｔ流動層コーター及びフリューダイザーへ加えた。１２ｇの二酸化チタン、９．６ｇのスクロース及び２．４ｇのＮＥＯＤＯＬを含んだ２４０ｇの水溶液を以下の条件を用いて塗布した：
流動供給速度：                            ８ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ３５℃
出口空気温度：                            ２４℃
入口空気速度：                            ４５ｃｆｍ
【０１４５】
実施例１３
図５で示すような第１の凝集体粒子が酵素基質コア、第１の反応バリア層及び第２の酵素層を含む顆粒であり、第２の凝集体粒子が調整剤コア及び保護被覆を含んだ顆粒である、２粒子をを含んだ凝集体を以下の通り調製した：
カタラーゼで被覆した９３ｇの過ホウ酸ナトリウム一水和物（図１０）及びカタラーゼ層前の（カタラーゼを加える前の実施例１１の最初の部分）９３ｇの顆粒をＧｌａｔｔ  Ａｉｒ  Ｕｎｉｇｌａｔｔ流動層コーター及びフリューダイザーへ加えた。８ｇの二酸化チタン、６．４ｇのスクロース及び１．６ｇのＮＥＯＤＯＬを含んだ１６０ｇの水溶液を以下の条件を用いて塗布した：
流動供給速度：                            ５ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ３０℃
出口空気温度：                            ２２℃
入口空気速度：                            ２０ｃｆｍ
【０１４６】
実施例１４
基質顆粒、及びコア、第１の酵素層及び保護被覆を有する酵素顆粒を含有する顆粒系を図６に示す。酵素顆粒を以下の通り調製した：
１８６ｇのスクロースをＧｌａｔｔ  Ａｉｒ  Ｕｎｉｇｌａｔｔ流動層コーター及びフリューダイザーへ加えた。３，８６５，２９０ＩＵ／ｍｌの活性を有する６．９４ｇの２０．９％全乾燥固体Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ  ｌｕｔｅｕｓカタラーゼを以下の条件を用いて塗布した：
流動供給速度：                            ３ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ３４℃
出口空気温度：                            ２６℃
入口空気速度：                            ２０ｃｆｍ
【０１４７】
８ｇの二酸化チタン、６．４ｇのスクロース及び１．６ｇのＮＥＯＤＯＬを含んだ１６０ｇの水溶液を以下の条件を用いて塗布した：
流動供給速度：                            ４ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ３８℃
出口空気温度：                            ２８℃
入口空気速度：                            ２０ｃｆｍ
【０１４８】
実施例１５
図７に示す３顆粒粒子タイプを含んだ凝集体をここに記載の通り調製した。第１の凝集体顆粒粒子は調整剤コア及び保護被覆を有する。第２の凝集体顆粒粒子はコア、第１の酵素層及び第２の保護被覆を有する。第３の凝集体顆粒粒子は酵素基質を含む。
【０１４９】
８３．７ｇの過ホウ酸ナトリウム一水和物、カタラーゼ層前の（カタラーゼを加える前の実施例１１の最初の部分）９３ｇの顆粒及び９３ｇのカタラーゼ顆粒（実施例１４）をＧｌａｔｔ  Ａｉｒ  Ｕｎｉｇｌａｔｔ流動層コーター及びフリューダイザーへ加えた。１１．６ｇの二酸化チタン、９．３ｇのスクロース及び２．３２ｇのＮＥＯＤＯＬを含んだ２３２ｇの水溶液を以下の条件を用いて塗布した：
流動供給速度：                            ５ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ３０℃
出口空気温度：                            ２２℃
入口空気速度：                            ２０ｃｆｍ
【０１５０】
実施例１６
図８に示す２粒子タイプを含んだ凝集体をここに記載の通り調製した。第１の凝集体顆粒粒子はコア、第１の酵素層及び第２の保護被覆を有する。第２の凝集体顆粒粒子は酵素基質を含む。
【０１５１】
８２．５ｇの過ホウ酸ナトリウム一水和物、８２．５ｇのカタラーゼ顆粒（実施例１４）をＧｌａｔｔ  Ａｉｒ  Ｕｎｉｇｌａｔｔ流動層コーター及びフリューダイザーへ加えた。８ｇの二酸化チタン、６．４ｇのスクロース及び１．６ｇのＮＥＯＤＯＬを含んだ１６０ｇの水溶液を以下の条件を用いて塗布した：
流動供給速度：                            ５ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ３４℃
出口空気温度：                            ２５℃
入口空気速度：                            ２０ｃｆｍ
【０１５２】
実施例１７
図９に示す酵素基質コア、第１の反応バリア層及び第２の酵素層を有する顆粒粒子の凝集体を以下の通り調製した：
１８０ｇの過ホウ酸ナトリウム一水和物をＧｌａｔｔ  Ａｉｒ  Ｕｎｉｇｌａｔｔ流動層コーター及びフリューダイザーへ加えた。１１．７６ｇの二酸化チタン、９．４１ｇのスクロース及び２．３５ｇのＮＥＯＤＯＬを含んだ２３５．２９ｇの水溶液を以下の条件を用いて塗布した：
流動供給速度：                            １０ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ３５℃
出口空気温度：                            ２４℃
入口空気速度：                            ４５ｃｆｍ
【０１５３】
被覆粒子をそれから３，８６５，２９０ＩＵ／ｍｌの活性を有する６．９４ｇの２０．９％全乾燥固体Ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ  ｌｕｔｅｕｓカタラーゼで以下の条件を用いて被覆した：
流動供給速度：                            １９ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ４０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ３４℃
出口空気温度：                            ２２℃
入口空気速度：                            ４５ｃｆｍ
【０１５４】
４ｇの二酸化チタン、３．２ｇのスクロース及び０．８ｇのＮＥＯＤＯＬを含んだ８０ｇの水溶液を以下の条件を用いて塗布した：
流動供給速度：                            １０ｇ／分
アトマイゼーション圧：                    ３０ｐｓｉ
入口空気温度：                            ２４℃
出口空気温度：                            ２２℃
入口空気速度：                            ２０ｃｆｍ
【０１５５】
実施例１８
実施例１０〜１７の手順に従って作った組成物のサンプルを音分析により気体発生の性質について試験した。結果を表１１に示す。試験したサンプルの数は実施例により変わることに注意されたい。従って実施例１０では８個のサンプルを試験し、実施例１４では４個のサンプルを試験し、そしてその他の実施例ではサンプル１個だけを試験した。結果は実施例１２、１５及び１６以外の全ての組成物が望ましいスコアである３５を達成したことを示している。
【０１５６】
見ての通り、実施例１０の最初に試験した４個のサンプルはスコア４０を達成した。一般に、所望の時間内に４０以上のグレードを達成できるサンプルは望ましい。さらに、洗剤中低顆粒量で所望の気体発生効果を達成できるサンプルは特に好ましく、低酵素量で同じ効果を達成できるサンプルはさらに好ましい。
【０１５７】
例えば、第３のサンプルはスコア４０であり、洗剤ひとすくい中１．５９％しか含まず、５．２ｍｇ／ｇの顆粒のＴＣＡタンパク質量を有する。この組成物はスコア２０を有し、洗剤利用量中に高濃度（９．５６％）で存在する最後から２番目のサンプルよりも確実に望ましいものである。さらに、第３番目のサンプルも、スコア４０で同じ濃度（１．５９％）で存在するがより多くのタンパク質を利用する１２．８８ｍｇ／ｇの顆粒よりも望ましいものである。
【０１５８】
【表１１】
2005501929.tif 000014
2005501929.tif 000015
2005501929.tif 000016
ａ．顆粒（ｇ）当たりのタンパク質（ｍｇ）は、顆粒を溶解し、ＴＣＡによりタンパク質を沈殿させ、カタラーゼがＴＣＡ沈殿物の５０％しか占めないＢＣＡ法によりタンパク質を測定することにより決定し、ＢＣＡはＳＤＳ−ＰＡＧＥの密度測定に示される全タンパク質を決定するものである。
ｂ．顆粒質量における過ホウ酸成分の質量。この質量は全粒子／顆粒所要量に加えない：“最終生成物に必要とされる目的の音効果％”
ｃ．この顆粒（ｇ）当たりのタンパク質（ｍｇ）は、顆粒上に噴霧されるＴＣＡ／ＢＣＡタンパク質の量を計算し、カタラーゼがＴＣＡ沈殿物の５０％しか占めない場合、８０％収率に仮定することにより決定され、ＢＣＡはＳＤＳ−ＰＡＧＥの密度測定に示される全タンパク質を決定するものである。
ｄ．目的の音効果を達成するために酵素のみの顆粒に添加された過ホウ酸の量。この質量も全粒子／顆粒所要量に加える。
【０１５９】
実施例１９
実施例１０〜１７の手順に従って作った組成物のサンプルを泡生成イメージ分析により泡生成量を比較することで試験した。結果を表１２に示す。見ての通り、全サンプルは著しい量の泡を生成した。
【０１６０】
この分析の結果は実施例１８の音分析の結果と整合性が取れる。同様に、望ましい量の泡を低顆粒及び酵素利用量で生じるサンプルは好ましい。実施例１８及び１９のデータは、基質（過ホウ酸）及び酵素（カタラーゼ）の両方を含む共顆粒のサンプルはより良く機能することを示し、すなわち、目的の気体／泡効果を得るためには、基質及び酵素が別個の顆粒に含まれるサンプルと比べて、必要とされる全共顆粒は少なくてよいということを意味する。陰性の調整剤を含まない凝集体構造も別個の顆粒以上に気体／泡生成の利点を与えるであろうことが予想され、すなわち、酵素及び基質が別個の顆粒に存在する場合、しかしながら、当該凝集体構造は個々の共顆粒により示される性質と単に匹敵し得るだけの気体／泡生成の性質を示すであろうことが予想される。
【０１６１】
【表１２】
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ａ．顆粒（ｇ）当たりのタンパク質（ｍｇ）は、顆粒を溶解し、ＴＣＡによりタンパク質を沈殿させ、カタラーゼがＴＣＡ沈殿物の５０％しか占めないＢＣＡ法によりタンパク質を測定することにより決定し、ＢＣＡはＳＤＳ−ＰＡＧＥの密度測定に示される全タンパク質を決定するものである。
ｂ．顆粒質量における過ホウ酸成分の質量。この質量は全粒子／顆粒所要量に加えない：“最終生成物に必要とされる目的の音効果％”
ｃ．この顆粒（ｇ）当たりのタンパク質（ｍｇ）は、顆粒上に噴霧されるＴＣＡ／ＢＣＡタンパク質の量を計算し、カタラーゼがＴＣＡ沈殿物の５０％しか占めない場合、８０％収率に仮定することにより決定され、ＢＣＡはＳＤＳ−ＰＡＧＥの密度測定に示される全タンパク質を決定するものである。
ｄ．目的の音効果を達成するために酵素のみの顆粒に添加された過ホウ酸の量。この質量も全粒子／顆粒所要量に加える。
【０１６２】
本発明の好ましい実施形態のみが上述に具体的に開示及び記載されているが、上述の開示及び請求項の範囲に照らして、本発明の概念及び意図する範囲を逸脱しない限りにおいて、本発明の多数の修正及びバリエーションが可能である。
【図面の簡単な説明】
【０１６３】
【図１】図１は発泡系を含んだ固形組成物の実施形態の１つを示すものである。
【図２】図２は発泡系を含んだ固形組成物の実施形態の１つを示すものである。
【図３】図３は発泡系を含んだ固形組成物の実施形態の１つを示すものである。
【図４】図４は発泡系を含んだ固形組成物の実施形態の１つを示すものである。
【図５】図５は発泡系を含んだ固形組成物の実施形態の１つを示すものである。
【図６】図６は発泡系を含んだ固形組成物の実施形態の１つを示すものである。
【図７】図７は発泡系を含んだ固形組成物の実施形態の１つを示すものである。
【図８】図８は発泡系を含んだ固形組成物の実施形態の１つを示すものである。
【図９】図９は発泡系を含んだ固形組成物の実施形態の１つを示すものである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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2005501929.tif 000099
【国際調査報告】
2005501929.tif 000100
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