(57)【要約】本発明は、（Ａ）低密度フリーラジカルポリエチレン、エチレンとＣ３−Ｃ８オレフィン性モノマーの共重合体、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／ジエン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレンとアクリル誘導体の共重合体、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体、エチレン／スチレン共重合体、粘着性付与性樹脂、及び、それらの混合物から選択される少なくとも一つの化合物、並びに、（Ｂ）少なくとも２つのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック及び少なくとも一つの水素添加ポリ（共役ジエン）ブロックを含有するブロック共重合体及び／又はポリブタ−１−エンを含む接着性組成物を含有する保護フィルムに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持層と接着層を有する保護用接着性フィルムであって、
前記接着層は
（Ａ）低密度フリーラジカルポリエチレン、エチレンとＣ３−Ｃ８オレフィン性モノマーの共重合体、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／ジエン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレンとアクリル誘導体の共重合体、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体、エチレン／スチレン共重合体、粘着性付与性樹脂、及び、それらの混合物から選択される少なくとも一つの化合物、並びに、
（Ｂ）ポリブタ−１−エン、又は、ポリブタ−１−エン及び少なくとも２つのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック及び少なくとも一つの水素添加ポリ（共役ジエン）ブロックを含有するブロック共重合体の混合物
から本質的になる接着性組成物から作られる保護用接着性フィルム。
【請求項２】
支持層と接着層を有する保護用接着性フィルムであって、
前記接着層は
（Ａ）低密度フリーラジカルポリエチレン、エチレンとＣ３−Ｃ８オレフィン性モノマーの共重合体、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／ジエン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレンとアクリル誘導体の共重合体、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体、エチレン／スチレン共重合体、及び、それらの混合物から選択される少なくとも一つの化合物、並びに、
（Ｂ）少なくとも２つのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック及び少なくとも一つの水素添加ポリ（共役ジエン）ブロックを含有するブロック共重合体
から本質的になる接着性組成物から作られる保護用接着性フィルム。
【請求項３】
構成要素（Ａ）のフリーラジカルポリエチレンが０．９１５〜０．９２５の密度を有し、好ましくは０．１〜４０ｄｇ／ｍｉｎ、更に好ましくは０．１〜１０ｄｇ／ｍｉｎのメルトフローインデックスを有するものである請求項１又は２に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項４】
構成要素（Ａ）のエチレンとＣ３−Ｃ８オレフィン性モノマーの共重合体はコモノマー含量が３０重量％未満であり、メルトフローインデックスは好ましくは０．１〜４０ｄｇ／ｍｉｎ、さらに好ましくは０．１〜１０ｄｇ／ｍｉｎであり、前記コモノマーは好ましくはプロペン、ブテン、ヘキセン、メチルペンテン及びオクテンから選択される請求項１又は２に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項５】
構成要素（Ａ）のエチレン／酢酸ビニル共重合体は酢酸ビニル含量が８０重量％以下、好ましくは４０重量％以下であり、メルトフローインデックスが有利には０．１〜４０ｄｇ／ｍｉｎ、好ましくは０．１〜１０ｄｇ／ｍｉｎである請求項１又は２に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項６】
構成要素（Ａ）のエチレンとアクリル誘導体の共重合体はアクリル誘導体の含量が４０重量％であり、メルトフローインデックスが有利には０．１〜４０ｄｇ／ｍｉｎ、好ましくは０．１〜１０ｄｇ／ｍｉｎである請求項１又は２に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項７】
構成要素（Ａ）のエチレン／プロピレン共重合体は密度が０．８４〜０．９０であり、プロピレン含量が有利には２５〜６０重量％である請求項１又は２に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項８】
構成要素（Ａ）のエチレン／プロピレン／ジエンは密度が０．８６〜０．９０であり、プロピレン含量が有利には２５〜６０重量％であり、ジエン含量が６重量％以下である請求項１又は２に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項９】
構成要素（Ａ）の粘着性付与性樹脂は、軟化点が１４０℃以下、一般的には７５〜１４０℃、好ましくは７５〜１２５℃である請求項１に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項１０】
構成要素（Ａ）のスチレン／エチレン−ブチレン／スチレン共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体及びスチレン／イソプレン／スチレン共重合体はそれぞれスチレン含量が５０重量％以下であり、好ましくは５〜４５重量％であり、有利にはジブロック含量が７０重量％以下である請求項１又は２に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項１１】
構成要素（Ａ）のエチレン／スチレン共重合体はスチレン含量が５〜８５重量％であり、有利にはメルトフローインデックスが０．１〜４０ｄｇ／ｍｉｎであり、好ましくは０．１〜１０ｄｇ／ｍｉｎである請求項１又は２に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項１２】
構成要素（Ｂ）のブロック共重合体はポリ（モノビニル芳香族炭化水素）の含量が５０重量％以下、好ましくは５〜４５重量％である請求項１〜１１のいずれか一項に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項１３】
前記ブロック共重合体はスチレン／エチレン−ブチレン／スチレン及びスチレン／エチレン−プロピレン／スチレンから選択されるＡ−Ｂ−Ａ型のスチレン系合成ゴムであって、前記ゴムは有利にはジブロックの含量が７０重量％以下である、請求項１２に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項１４】
構成要素（Ｂ）のポリブタ−１−エンは、ブタ−１−エン以外のコモノマーの含量が１〜５０ｍｏｌ％であるブタ−１−エンコポリマーである請求項１に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項１５】
構成要素（Ｂ）が、粘着性付与性樹脂、芳香族系樹脂及び可塑剤から選択される少なくとも一つの化合物をさらに含む請求項１に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項１６】
構成要素（Ｂ）は
・ブロック共重合体１００重量部
・ポリブタ−１−エン１０〜６０重量部
・粘着性付与性樹脂２０〜８０重量部
・芳香族系樹脂０〜４０重量部
・可塑剤０〜２５重量部
を含有する請求項１５に記載の接着性保護性フィルム。
【請求項１７】
構成要素（Ｂ）は、組成物の約５〜９５重量％である請求項１から１６のいずれか一項に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項１８】
支持層はフリーラジカルポリエチレン、エチレンとＣ３−Ｃ８オレフィン性モノマーの低密度又は超低密度共重合体、ポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体又はこれらの化合物の混合物を含む請求項１〜１７のいずれか一項に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項１９】
支持層は単層又は複層である請求項１〜１８のいずれか一項に記載の保護用接着性フィルム。
【請求項２０】
支持層と接着層の共押出による請求項１〜１９のいずれか一項に記載の保護用接着性フィルムの製造方法であって、
ａ）接着層を形成するための接着性組成物を第１の押出機に供給し、第２の押出機に支持層を形成するための支持層用組成物を供給する工程
ｂ）接着性組成物と支持層用組成物を溶融し、実質的に溶融した組成物を、各押出機と通じているダイを通して同時に送る工程、及び、
ｃ）接着層と支持層を含有するフィルムの共押出を行う工程
を含む製造方法。
【請求項２１】
請求項１〜１９に記載の、又は、請求項２０の方法によって得られた保護用接着性フィルムでコートされた物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は特有の接着性組成物から得られる粘着性フィルムに関する。本発明は特にプラスチックシート（ＰＭＭＡ、ＰＣ、ＰＶＣ等）、プレコートした表面（プレラッカー処理した表面、貼り合わせ表面等）、積層材料及び積層した家具、プラスチック側面、むき出しの金属（アルミニウム、ステンレス鋼等）及び車の表面、特に車体の表面等の表面保護の分野に応用される。
【背景技術】
【０００２】
「粘着性」と呼ばれるフィルム類は表面を一時的に保護することを目的とする。この用途においては保護すべき面にフィルムが充分に接着し、且つ、接着剤の跡を残さずに簡単に剥がせるような接着強度が一般的に求められる。
【０００３】
目下、様々な種類の表面保護フィルムが存在している。特にコロナ処理ポリオレフィンフィルム、アクリル系接着剤（溶剤中又は水相中）でコートされたポリオレフィンからなるフィルム、ゴム系接着剤でコートされたポリオレフィンからなるフィルム、及び、ポリオレフィン系支持層と特定の接着層を共押出することによって得られるフィルムなどが挙げられる。
【０００４】
しかしながら、これらのフィルムは全て、上述したような「仕様書」に充分に応えることができないような欠点を有している。
・コロナ処理ポリオレフィンフィルムは接着特性の変動が有り制御するのが難しく、高温でしか適用できない。さらに、一度剥がすと保護面にはもはや接着しない。
・アクリル系接着剤でコートされたポリオレフィンからなるフィルムは平滑なプラスチックやアルミニウムの一時的な保護に適した接着特性を有していない。塗布後又は温度試験後において、接着及び／又はコーティングの特質によりＰＶＣ、アルミニウム及び車の表面に跡を残す可能性がある。更にこれらのフィルムは保護した後に肉眼では観察できない「表面汚染」の問題を生じることがある。最後に、これらのフィルムは、二段階の工程（フィルムの共押出＋接着剤の塗布）を必要とするので高価であり、接着剤を溶剤相中で用いる場合、規制及び環境上の制約に応じるためには溶剤回収装置及び／又は浄化装置を備えることが不可欠である。
・天然ゴム系接着剤でコートされたポリオレフィンからなるフィルムは、透明フィルムで使用することが要求されている用途においてＵＶに対して不安定である。コストは上述した理由と同じ理由からやはり高い。
・ポリオレフィン性支持層と特定の接着相（例えばＥＶＡ又はＰＥ系のもの）及び粘着性付与性樹脂を共押出することによって得られる保護フィルムは、特にプラスチック表面を保護することを、より一般的には平滑面又は光沢面を保護することを目的としている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明はこれらの欠点を克服することを目的とし、全てのタイプの表面、特にプレラッカー処理した表面（特にポリエステルとＰＶＤＦラッカーで処理したもの）等のプレコートした表面や貼り合わせ表面、プラスチック側面及び家具、積層材料、むき出しの金属（アルミニウム、ステンレス鋼等）及び車の表面、特に車体の表面等に適合性のある、一時的に表面を保護するための接着性フィルムを得ることができる接着性組成物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
即ち、本発明の第一の態様によれば、支持層及び
（Ａ）低密度フリーラジカルポリエチレン（ｌｄｒＰＥ）、エチレンとＣ３−Ｃ８オレフィン性モノマーの共重合体（直鎖状ＰＥ）、エチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＭ）、エチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレンとアクリル誘導体の共重合体（ＥＡＤ）、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体（ＳＩＳ）、エチレン／スチレン共重合体（ＥＳ）、粘着性付与性樹脂、及び、それらの混合物から選択される少なくとも一つの化合物、並びに、
（Ｂ）少なくとも２つのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック及び少なくとも一つの水素添加ポリ（共役ジエン）ブロックを含有するブロック共重合体及び／又はポリブタ−１−エン
を含む接着性組成物から作られる接着層を含む保護用接着性フィルムに関する。
【０００７】
本発明の接着性組成物は、構成要素（Ａ）と構成要素（Ｂ）の混合物をどのような比率で含んでいてもよい。一般的には、構成要素（Ｂ）を５〜９５重量％、好ましくは１０〜８０重量使用して実施される。
【０００８】
本発明の用語において、構成要素（Ａ）と構成要素（Ｂ）の混合物を含む接着性組成物とは、構成要素（Ａ）の様々な成分と構成要素（Ｂ）の様々な成分とのあらゆる組み合わせを含む。（ここで構成要素（Ａ）及び（Ｂ）の様々な成分はそれぞれ単独成分でも混合物でもよい。）
【０００９】
本発明によると、構成要素（Ａ）は、ｌｄＰＥ類、直鎖ＰＥ類、ＥＶＡ類、ＥＡＤ類、ＥＰＭ類、ＥＰＤＭ類、ＳＥＢＳ類、ＳＢＳ類、ＳＩＳ類及びＥＳ類、粘着性付与性樹脂又はこれらの化合物の混合物から選択される少なくとも一つの「重合体」である。本発明の用語では「これらの化合物の混合物」とは、同種の重合体数種類の混合物又は一種以上のある種の重合体と一種以上の他種の混合物であり、さらに好適な場合には粘着性付与性樹脂が混合されていてもよく、またこれらがどのような比率で混合されていても良い、ということを意味する。
【００１０】
好ましい接着性組成物は構成要素（Ａ）が直鎖ＰＥ、ＥＶＡ、ＥＡＤ、粘着性付与性樹脂又はこれらの化合物の混合物である組成物である。混合物については上述した通りである。
【００１１】
他の好ましい接着性組成物は構成要素（Ｂ）がポリブタ−１−エン又はポリブタ−１−エンと少なくとも２つのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック及び少なくとも一つの水素化ポリ（共役ジエン）ブロックを含むブロック共重合体との混合物である。
【００１２】
（Ａ）低密度フリーラジカルポリエチレン、エチレンとＣ３−Ｃ８オレフィン性モノマーの共重合体、エチレン／プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／ジエン、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレンとアクリル誘導体の共重合体、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン共重合体、スチレン／ブタジエン／スチレン共重合体、スチレン／イソプレン／スチレン共重合体、エチレン／スチレン共重合体、及び、それらの混合物から選択される少なくとも一つの化合物、並びに、
（Ｂ）少なくとも２つのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック及び少なくとも一つの水素化ポリ（共役ジエン）ブロックを含有するブロック共重合体
を含む接着性組成物もまた好ましい。
【００１３】
本発明の範囲内で使用されるｌｄｒＰＥ類はＡＳＴＭ  Ｄ１５０５の基準に従って測定した場合において０．９１５〜０．９２５の密度を有しており、ＡＳＴＭ１２３８の基準に従って測定したメルトフローインデックスが０．１〜４０ｄｇ／ｍｉｎ、好ましくは０．１〜１０ｄｇ／ｍｉｎである。例としては商品名Ｌｕｐｏｌｅｎ（Ｒ）２４２０Ｆ（Ｂａｓｅｌｌ社）で市販されている製品が挙げられる。
【００１４】
直鎖ＰＥ類はエチレンとＣ３−Ｃ８のオレフィン性モノマー、例えばプロペン、ブテン、ヘキセン、メチルペンテン又はオクテン（以後、「コモノマー」と呼ぶ）等、の共重合体である。この直鎖ＰＥ類は例えばチーグラー−ナッタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ）型又はメタロセン型の触媒作用により得ることができる。低密度又は超低密度の直鎖ＰＥを使用するのが有利であり、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ１５０５の基準に従って測定した場合の密度が０．８６０〜０．９３６であって、且つＡＳＴＭ１２３８の基準に従って測定したメルトフローインデックスが０．１〜４０ｄｇ／ｍｉｎのもの、好ましくは０．１〜１０ｄｇ／ｍｉｎのものである。この様な直鎖ＰＥではコモノマーの含量は３０重量％以下である。例としては、Ｅｎｇａｇｅ（Ｒ）（デュポン−ダウエラストマー社）、Ａｆｆｉｎｉｔｙ（Ｒ）（ダウ社）、Ｅｘａｃｔ（Ｒ）（Ｄｅｘプラストマー社）、Ｓｔａｍｙｌａｎ（Ｒ）（ＤＳＭ社）及びＡｔｔａｎｅ（Ｒ）（ダウ社）の名で市販されている製品が挙げられる。
【００１５】
本発明によれば、ＥＶＡ類は酢酸ビニル（ＶＡ）の含量が８０重量％以下、好ましくは４０重量％以下である。このＥＶＡ類は、ＡＳＴＭ１２３８の基準に従って測定したメルトフローインデックスが有利には０．１〜４０ｄｇ／ｍｉｎ、好ましくは０．１〜１０ｄｇ／ｍｉｎである。例としては、Ｌｅｖａｐｒｅｎ（Ｒ）（バイエル社）及びＧｒｅｅｎｆｌｅｘ（Ｒ）（Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ社）の名で市販されている製品が挙げられる。
【００１６】
ＥＡＤ類は、アクリル系誘導体、例えばアクリル酸ブチル及び／又は（メタ）アクリル酸の含量が４０重量％以下であることが好ましい。このＥＡＤは、ＡＳＴＭ１２３８の基準に従って測定したメルトフローインデックスが有利には０．１〜４０ｄｇ／ｍｉｎ、好ましくは０．１〜１０ｄｇ／ｍｉｎである。例としては、Ｌｏｔｒｙｌ（Ｒ）（エルフ・アトケム社）の名で市販されている製品が挙げられる。
【００１７】
ＥＰＭ類はＡＳＴＭ  Ｄ１５０５の基準に従って測定した密度が好ましくは０．８４〜０．９０であり、且つプロピレン含有量が２５〜６０重量％であるのが有利である。例としては、Ａｄｆｌｅｘ（Ｒ）（Ｂａｓｅｌｌ社）の名で市販されている製品が挙げられる。
【００１８】
ＥＰＤＭ類はＡＳＴＭ  Ｄ１５０５の基準に従って測定した密度が好ましくは０．８６〜０．９０である。ＥＰＤＭ類はプロピレン含有量が２５〜６０重量％で、且つ、ジエン、例えば１，４−ヘキサジエン又はエチリデンノルボルネン等の含有量が６重量％以下であるのが有利である。例としては、Ｎｏｒｄｅｌ（Ｒ）（デュポン−ダウエラストマー社）の名で市販されている製品が挙げられる。
【００１９】
ＳＥＢＳ類、ＳＢＳ類及びＳＩＳ類はスチレン含有量が５０重量％以下であるのが有利であり、５〜４５重量％であるのが好ましく、１０〜２５重量％であるのが特に好ましい。更に有利には、ＳＥＢ、ＳＢ又はＳＩジブロックの含量が７０重量％以下であり、３０重量％以下であるのが好ましい。ＳＢＳの例としてはＫｒａｔｏｎ（Ｒ）  Ｄ１１１８Ｘ（クレイトンポリマー社）の名で市販されている製品が挙げられる。ＳＩＳの例としてはＶｅｃｔｏｒ（Ｒ）４１１４（Ｅｘｘｏｎ社）の名で市販されている製品が挙げられる。ＳＥＢＳの例としてはＫｒａｔｏｎ（Ｒ）  Ｇ１６５７（クレイトンポリマー社）の名で市販されている製品が挙げられる。
【００２０】
ＥＳ類はスチレン含量が５〜８５重量％であることが有利であり、ＡＳＴＭ１２３８に従って測定したメルトフローインデックスが０．１〜４０ｄｇ／ｍｉｎであるのが好ましく、０．１〜１０ｄｇ／ｍｉｎであるのがさらに好ましい。例としてはＩｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ（Ｒ）  ｉｎｄｅｘ（ダウ社）の名で市販されている製品が挙げられる。
【００２１】
本発明の枠内で用いられる粘着性付与性樹脂は当業者に公知のものであり、特にロジン樹脂、テルペン／フェノール樹脂、Ｃ５、（Ｃ５）２及び／又はＣ９石油留分（この場合部分的に又は完全に水素添加されていても良い）から得られる樹脂から選択することができる。この樹脂は、環球法（ＡＳＴＭ  Ｅ２８）で測定した軟化点が１４０℃以下であるのが有利であり，７５〜１４０℃であるのが一般的であり、７５〜１２５℃であるのが好ましい。例としてはＥｓｃｏｒｅｚ（Ｒ）（Ｅｘｘｏｎ社）、Ｓｙｌｖａｒｅｓ（Ｒ）（Ａｒｉｚｏｎａ社）及びＰｅｒｍａｌｙｎ（Ｒ）（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社）の名で市販されている製品が挙げられる。
【００２２】
本発明の接着性組成物の構成要素（Ｂ）は少なくとも２つのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロックと少なくとも１つの水素添加ポリ（共役ジエン）ブロックを含有するブロック共重合体、ポリブタ−１−エン、又は、ポリブタ−１−エンと上記ブロック共重合体の混合物である。
【００２３】
本発明によれば、構成要素（Ｂ）はさらに同タイプのポリマー数種類の混合物を含むか、あるタイプのポリマー１種以上と他のタイプのポリマー１種以上の混合物を含んでいる。これらはどのような比率で混合されていても良い。
【００２４】
ブロック共重合体は直鎖でも放射状体でも良く、また直鎖トリブロック共重合体（ＡＢＡ）、マルチアーム型ブロック共重合体（（ＡＢ）ｎＸ）及び非対称ブロック共重合体（（ＡＢ）ｎＸ（Ｂ’）ｍ等）でもよい。ここで、Ａはビニル芳香族炭化水素重合体であり、Ｂ及びＢ’は水素添加共役ジエン重合体のブロックである。ｎは２以上の整数であり、好ましくは２〜６である。ｍは１以上の整数であり好ましくは１〜４である。Ｘはカップリング剤の残基である。ブロック共重合体は、４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、特に好ましくは２５重量％以下のＡＢジブロック共重合体が含まれていてもよい。このジブロック共重合体がある場合には、一般的にはブロック共重合体の５重量％以上、好ましくは１０重量％以上含まれる。ＡＢジブロック共重合体がある場合には、見かけ分子量は典型的には４０，０００〜２．７０，０００である。
【００２５】
ブロック共重合体中、８０％以上、好ましくは９０％以上、特に好ましくは９５％以上の共役ジエンブロックの二重結合が水素化されている。
【００２６】
モノビニル芳香族モノマーは典型的にはスチレン、（Ｃ１−Ｃ４）アルキルスチレン及び（Ｃ１−Ｃ４）ジアルキルスチレンから選択される。
【００２７】
共役ジエンモノマーは典型的には４〜８個の炭素原子を含んでおり、例としては１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン及びその混合物がある。水素添加前のブタジエンの１，２−ビニル基含量は典型的には２５重量％以上、好ましくは３０〜９０重量％、特に好ましくは３５〜８０重量％である。
【００２８】
最終的なブロック共重合体におけるモノビニル芳香族炭化水素の含量はブロック共重合体の重量に対して、５０重量％以下、好ましくは５〜４５重量％、特に好ましくは１０〜２５重量％である。ブロック共重合体の全体としての見かけ分子量は７０，０００〜３１０，０００である。
【００２９】
ブロック共重合体はスチレン系合成ゴムであるのが有利であり、特にＡ−Ｂ−Ａ型のブロック重合体、例えばスチレン／エチレン−ブチレン／スチレン（ＳＥＢＳ）又はスチレン／エチレン−プロピレン／スチレン（ＳＥＰＳ）であり、ＳＥＢＳが好ましい。これらのゴムは、モノビニル芳香族炭化水素に対して上記で述べたスチレン含量であるのが有利であり、ＳＥＢ又はＳＥＰジブロックの含量が７０重量％以下、好ましくは３０重量％以下である。ＳＥＢＳの例としてはＫｒａｔｏｎ（Ｒ）  Ｇ１６５７（クレイトンポリマー社）の名で市販されている製品が挙げられる。
【００３０】
本発明によれば、構成要素（Ａ）がＳＥＢＳのみである場合には、構成要素（Ｂ）は上述のブロック重合体に限られない。
【００３１】
ポリブタ−１−エン（ブタ−１−エン（１−ブテン）の単一重合体でも共重合体でも良い）はイソタクチック部位を８０重量％以上、好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは９７重量％以上含んでいる。ゲル透過クロマトグラフィーで測定した重量平均分子量は典型的には６０，０００〜１，０００，０００である。
【００３２】
好適なポリブタ−１−エンは、密度が０．８７５〜０．９２５であるのが好ましく、０．８９０〜０．９２０であるのが特に好ましい。メルトフローインデックスは、ＡＳＴＭ１２３８の基準に従って測定した場合、０．０５〜４００ｄｇ／ｍｉｎ、好ましくは０．１〜２００ｄｇ／ｍｉｎ、特に好ましくは０．２〜２０ｄｇ／ｍｉｎであり、更により好ましくは０．４〜５ｄｇ／ｍｉｎである。
【００３３】
ブタ−１−エン共重合体を使用した場合、（ブタ−１−エン以外の）コモノマーの含量は１〜５０ｍｏｌ％、好ましくは１〜３０ｍｏｌ％である。このコモノマーはエチレン、プロピレン又は炭素数５〜８のα−オレフィンでもよい。
【００３４】
ポリブタ−１−エンの例としてはＰＢ０３００（Ｍｏｎｔｅｌｌ社）の名で市販されている製品が挙げられる。
【００３５】
構成要素（Ｂ）もまた、構成要素（Ａ）に対して上述した粘着性付与性樹脂、芳香族系樹脂及び可塑剤から選択される少なくとも一つの化合物を含んでいてもよい。本発明の有利な実施態様において、（Ｂ）は
・ブロック共重合体１００重量部
・ポリブタ−１−エン１０〜６０重量部
・粘着性付与性樹脂２０〜８０重量部
・芳香族系樹脂０〜４０重量部
・可塑剤０〜２５重量部
を含有する。
【００３６】
本発明の粘着性組成物は、安定化剤、抗ブロッキング剤、ＵＶ阻害剤、ＵＶバリアー及び可塑剤等の１以上の添加剤をさらに含んでいても良い。
【００３７】
これらの添加剤は組成物の重量の０．１〜１０重量％であるのが一般的である。
【００３８】
本発明の接着性組成物は構成要素（Ａ）及び（Ｂ）を混合することにより、また別の方法としては上記のそれぞれの構成要素を構成している各種成分を混合することにより従来の方法で調製することができる。
【００３９】
接着フィルムの支持層はポリオレフィン系支持層用組成物から形成される。この支持層は単層型でも複層型でもよい。各層は、フリーラジカルポリエチレン（ＰＥ）、低密度又は超低密度の直鎖ＰＥ、ポリプロピレン（ＰＰ）、ＥＰＭ、又は、これらの化合物の混合物を含有するのが有利である。本発明の用語において、「これらの化合物の混合物」には同タイプの数種の重合体の混合物、又は、あるタイプのポリマー１種以上と他のタイプのポリマー１種以上の混合物が含まれる。
【００４０】
支持層は、好ましくはフリーラジカルポリエチレン、ポリプロピレン、及び、エチレン／プロピレン共重合体の混合物からなる少なくとも一つの層を有する。
【００４１】
支持層は０．８４〜０．９６０の密度を有するのが有利であり、好ましくは０．９００〜０．９４０である。一般的には、支持層はフィルム全体の厚みの５０〜９９％である。
【００４２】
上記フリーラジカルＰＥは無差別に低密度品（０．９１５≦ｄ≦０．９２５）（例えばＬｕｐｏｌｅｎ（Ｒ）２４２０Ｆ（Ｂａｓｅｌｌ社）の名で市販されている製品等）、中密度品（０．９２５＜ｄ≦０．９４０）（例えばＬｕｐｏｌｅｎ（Ｒ）３５２１Ｃ（ＢＡＳＦ社）の名で市販されている製品等）、又は、高密度品（０．９４０＜ｄ≦０．９６０）（例えばＬｕｐｏｌｅｎ（Ｒ）３７２１Ｃ（ＢＡＳＦ社）の名で市販されている製品等）のいずれでも良い。
【００４３】
低密度又は超低密度の直鎖ＰＥ及びＥＰＭは構成要素（Ａ）について上述したものと同じである。
【００４４】
ＰＰは密度が０．８９０〜０．９１０である。例としてはＭｏｐｌｅｎ（Ｒ）（Ｍｏｎｔｅｌｌ）の名で市販されている製品が挙げられる。
【００４５】
これらの重合体の密度は全てＡＳＴＭ  Ｄ１５０５の基準に従って測定した。上記重合体はＡＳＴＭ１２３８の基準に従って測定したメルトフローインデックスが０．１〜４０ｄｇ／ｍｉｎであるのが有利であり、好ましくは０．１〜１０ｄｇ／ｍｉｎである。
【００４６】
支持層はさらにコーキング剤、スリップ剤、着色剤、ＵＶ安定化剤、ＵＶバリアー、酸化防止剤および抗ブロッキング剤などの１以上の添加剤を含んでいても良い。支持層が多層型の場合には、それぞれの層が上記添加剤を含んでいても良い。
【００４７】
これらの添加剤は、組成物の重量に対して０．１〜２５重量％であるのが一般的である。
【００４８】
好ましい実施形態の一つにおいては、本発明の接着フィルムは支持層のもう一方の面（即ち、接着層が接していないほうの面）に保護層を有しており、その保護層はノンスティックタイプであるのが有利である。そのような保護層は当業者に公知である。
【００４９】
本発明の保護用接着性フィルムは、剥離力として測定した接着強度が１〜５００ｃＮ／ｃｍ（１８０°剥離、剥離速度＝３００ｍｍ／ｍｉｎ、室温での測定）であり、貼り付けた材料から難なく、跡を残すことなく剥がすことができる。
【００５０】
これらの保護用接着性フィルムは、特に支持層と接着層の共押出によって得ることができる。また同様に注型共押出法又はブロー共押出法を用いることもできる。これらの方法は当業者に公知であり、例えば、「工業化学百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」（カーク・オスマー），１９９６，１９巻、２９０〜３１６頁に述べられている。キャスティング塗布法を用いることもできる。
【００５１】
このように、２番目の態様によれば、本発明は上述の支持層と上述の接着層の共押出による保護フィルムの製造方法に関するものである。この方法は下記工程を含む。
ａ）接着層を形成するための接着性組成物を第１の押出機に供給し、第２の押出機に支持層を形成するための支持層用組成物を供給する工程
ｂ）接着性組成物と支持層用組成物を溶融し、実質的に溶融した組成物を、各押出機と通じているダイを通して同時に送る工程
ｃ）接着層と支持層を含有するフィルムの共押出を行う工程。
【００５２】
支持層が多層型の場合、工程ａ）において使用される押出機の数は当該支持層を構成する層の数と同じであるべきことは容易に理解されるものである。
【００５３】
得られたフィルムは１０μｍより厚いのが有利であり、好ましくは１５〜９０μｍの厚みである。
【００５４】
第３の態様によれば、本発明は上記フィルムによって保護された物品に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５５】
本発明は下記実施例によって説明されるが、下記実施例は純粋に例示のためのものである。実施例１〜３及び５で用いた３層共押出装置はＢａｔｔｅｎｆｅｌｄ社によって市販されている「コントラクール（Ｃｏｎｔｒａｃｏｏｌ）」型であり、「オートプロファイル（Ａｕｔｏｐｒｏｆｉｌ）」厚み制御装置を備えている。実施例４で用いた装置はウィンドミュラー＆ヘルシャー社によって市販されている。
【００５６】
各押出機において以下の温度を用いた。
Ｎｏ．１押出機：１４０−２２０℃
Ｎｏ．２押出機：１４０−２２０℃
Ｎｏ．３押出機：１１０−２２０℃
【実施例１】
【００５７】
Ｋｒａｔｏｎ（Ｒ）  ＭＤ６６４９（クレイトンポリマー社）の商品名で市販されている組成物１０重量％と密度が０．９０２でオクテンコモノマー含量が１２重量％の直鎖ポリエチレン９０重量％を混合して接着性組成物を調製する。
【００５８】
３つの押出機を備えた三層共押出装置を用い、密度０．９２４、メルトフローインデックス０．７のフリーラジカルポリエチレンをＮｏ．１押出機に導入し、密度０．９２４、メルトフローインデックス０．７のフリーラジカルポリエチレンと密度０．９２５、メルトフローインデックス０．７の直鎖ポリエチレン（ブテンコモノマー）の９０／１０（重量比）混合物をＮｏ．２押出機に導入し、上述の接着性組成物をＮｏ．３押出機に導入する。
【００５９】
当業者に公知の通常条件でのブロー共押出により厚み７０μｍの接着性フィルムが得られた。
【００６０】
ＰＶＣ又はＰＭＭＡシートに貼り付けた場合、このフィルムは、シートの熱成形前において、剥離力として測定した接着強度（１８０°剥離、剥離速度＝３００ｍｍ／ｍｉｎ、室温での測定）が１０〜２００ｃＮ／ｃｍ（ＰＶＣ又はＰＭＭＡの光沢度に左右される）である。この値は熱成形後も増加しない。
【実施例２】
【００６１】
Ｋｒａｔｏｎ（Ｒ）  ＭＤ６６４９（クレイトンポリマー社）の商品名で市販されている組成物４５重量％と密度が０．９１２でメルトフローインデックスが３．３の直鎖ポリエチレン５５重量％を混合して接着性組成物を調製する。
【００６２】
３つの押出機を備えた三層共押出装置を用い、密度０．９２４、メルトフローインデックス０．７のフリーラジカルポリエチレンをＮｏ．１押出機に導入し、密度０．９２４、メルトフローインデックス０．７のフリーラジカルポリエチレンと密度０．９３５、メルトフローインデックス０．８のフリーラジカルポリエチレンとＵＶ阻害剤とＵＶバリヤーの７０／２７／１．５／１．５（重量比）の混合物をＮｏ．２押出機に導入し、上述の接着性組成物をＮｏ．３押出機に導入する。
【００６３】
当業者に公知の通常の条件でのブロー共押出により厚み３５μｍの接着性フィルムが得られた。
【００６４】
プレラッカー処理をした金属板（光沢度５０のポリエステルラッカー）に貼り付けた場合、このフィルムは、剥離力として測定した接着強度（１８０°剥離、剥離速度＝３００ｍｍ／ｍｉｎ、室温での測定）が１５０〜２００ｃＮ／ｃｍである。この値は温度エージング操作を行っている間も大きくは増加しない。
【実施例３】
【００６５】
密度が０．９０２でメルトフローインデックスが１の直鎖ポリエチレン組成物１０重量％、ＳＥＢＳ（スチレン１３重量％とジブロック３５重量％含有）４５重量％及び（上述の）ＳＥＢＳと（軟化点１２０℃の）粘着性付与性樹脂５０／５０（重量比）混合物４５重量％を混合して接着性組成物を調製する。
【００６６】
３つの押出機を備えた三層共押出装置を用い、密度０．９２４、メルトフローインデックス０．７のフリーラジカルポリエチレンをＮｏ．１押出機に導入し、密度０．９０のポリプロピレンと、密度０．９２５、メルトフローインデックス０．７の直鎖ポリエチレン（ブテンコモノマー）と、白色マスターバッチの８０／１０／１０（重量比）混合物をＮｏ．２押出機に導入し、上述の接着性組成物をＮｏ．３押出機に導入する。
【００６７】
当業者に公知の通常の条件でのブロー共押出により厚み６０μｍの接着性フィルムが得られた。
【００６８】
自動車車体のサンプルに貼り付けた場合、このフィルムは、剥離力として測定した接着強度（１８０°剥離、剥離速度＝３００ｍｍ／ｍｉｎ、室温での測定）が２００〜３００ｃＮ／ｃｍである。７０℃、１時間での典型的な試験の後、保護を剥がしたところ、車体の仕上げ塗料に接着剤による跡は全く残っていなかった。
【実施例４】
【００６９】
Ｋｒａｔｏｎ（Ｒ）  ＭＤ６６４９（クレイトンポリマー社）の商品名で市販されている組成物２５重量％と密度が０．９０２、メルトフローインデックスが１でオクテンコモノマーの含量が１２重量％の直鎖ポリエチレン７５重量％を混合して接着性組成物を調製する。
【００７０】
３つの押出機を備えた三層共押出装置を用い、密度０．９２４、メルトフローインデックス０．７のフリーラジカルポリエチレンをＮｏ．１及びＮｏ．２押出機に導入し、上述の接着性組成物をＮｏ．３押出機に導入する。
【００７１】
当業者に公知の通常条件でのブロー共押出により厚み５０μｍの接着性フィルムが得られた。
【００７２】
ステンレス鋼板に貼り付けた場合、このフィルムは、剥離力として測定した接着強度（１８０°剥離、剥離速度＝３００ｍｍ／ｍｉｎ、室温での測定）が５０〜２５０ｃＮ／ｃｍであり、非常に剥がしやすい特性を有する。更に、このフィルムは深絞り操作を行ってもすぐに分離することはなかった。
【実施例５】
【００７３】
Ｋｒａｔｏｎ（Ｒ）  ＭＤ６６４９（クレイトンポリマー社）の商品名で市販されている組成物８重量％と密度が０．９０２、メルトフローインデックスが１でオクテンコモノマーの含量が１２重量％の直鎖ポリエチレン９２重量％を混合して接着性組成物を調製する。
【００７４】
３つの押出機を備えた三層共押出装置を用い、密度０．９２４、メルトフローインデックス０．７のフリーラジカルポリエチレンをＮｏ．１及びＮｏ．２押出機に導入し、上述の接着性組成物をＮｏ．３押出機に導入する。
【００７５】
当業者に公知の通常条件でのブロー共押出により厚み５０μｍの接着性フィルムが得られた。
【００７６】
光沢のあるアルミ板に貼り付けた場合、このフィルムは、剥離力として測定した接着強度（１８０°剥離、剥離速度＝３００ｍｍ／ｍｉｎ、室温での測定）が５０〜１５０ｃＮ／ｃｍであり、非常に剥がしやすい特性を有する。更に、このフィルムは成形操作を行った後でもアルミニウムに跡を残さなかった。