(57)【要約】本発明は、無水の高純度の五フッ化リンを高収率で製造する方法に関する。本発明の方法は、リン酸との反応において過剰のフッ化水素を使用して、ヘキサフルオロリン酸を形成した後、それを硫黄系の酸反応物と、過剰のフッ化水素を含む反応媒体中で反応させることを包含する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヘキサフルオロリン酸を、発煙硫酸、三酸化硫黄、フルオロスルホン酸およびこれらの混合物から本質的に成る群より選択される硫黄系の酸反応物と、反応混合物中の無水フッ化水素の化学量論量を超える過剰量のフッ化水素を含む反応媒体中で反応を行うことを含む、五フッ化リンの製造方法。
【請求項２】
反応媒体が、含有されるヘキサフルオロリン酸の量に対して化学量論量を超える少なくとも７重量％過剰のフッ化水素を含む請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記の量の硫黄系の酸反応物が、化学量論量より少ない量で五フッ化リンに添加される請求項１記載の方法。
【請求項４】
a)  硫黄系の酸反応物を、３２℃以下に保たれた温度において、少なくとも７重量％過剰の液体の無水フッ化水素を含む液体反応媒体中でヘキサフルオロリン酸に添加して、五フッ化リンを含有するガス状反応生成物を発生させる工程、
b)  硫黄系の酸反応物の添加完了時に反応温度を上げて、五フッ化リンと、フッ化水素と三フッ化ホスホリルとのガス状混合物を発生させる工程、
c)  五フッ化リンと、フッ化水素と三フッ化ホスホリルを含有する気流を、約０℃〜５℃に保たれた第１冷却区分と約−６０℃〜−８０℃に保たれた第２冷却区分を有する冷却領域に通過させて、フッ化水素、三フッ化ホスホリルおよび混入された硫黄化合物から五フッ化リンを分離する工程、および
d)  実質上純粋な五フッ化リンと、フッ化水素と、硫酸とを回収する工程
を含む請求項１記載の方法。
【請求項５】
a)  化学量論的に過剰な無水フッ化水素をリン酸に添加して、フッ化水素中でヘキサフルオロリン酸を形成する工程、
b)  ヘキサフルオロリン酸を発煙硫酸または三酸化硫黄と、未反応の過剰のフッ化水素と接触させて反応させて、本質的に五フッ化リンから成る気流を生成する工程、およびその後
d)  五フッ化リンと、フッ化水素と、硫酸とを回収する工程
を含む、五フッ化リンの製造方法。
【請求項６】
該気流が、約−５０℃〜−８０℃の温度範囲に保たれた冷却領域に通過される請求項５記載の方法。
【請求項７】
約０℃〜５℃に保たれた第１冷却区分と、−４０℃〜−８０℃に保たれた第２冷却区分を含む冷却領域に通過させて、五フッ化リン以外の実質上全ての不純物を他のガス状材料から凝縮させることを含む請求項５記載の方法。
【請求項８】
工程c)から回収される過剰のフッ化水素を工程a)に再導入して、所望の過剰のフッ化水素を提供する請求項５記載の方法。
【請求項９】
五フッ化リンをエーテル溶液に通過させる工程を更に含む請求項５記載の方法。
【請求項１０】
a)  リン酸を過剰の無水フッ化水素中で反応させて、未反応のフッ化水素を含有するヘキサフルオロリン酸の溶液を３２℃以下の反応温度で形成する工程、
b)  発煙硫酸、三酸化硫黄、フルオロスルホン酸およびこれらの混合物から成る群より選択される硫黄系の酸を、３２℃以下の反応温度に保ちながら前記ヘキサフルオロリン酸の溶液に添加して、ガス状の五フッ化リンを発生させる工程、
c)  硫黄系の酸の添加完了時に反応温度を上げて、五フッ化リンと、フッ化水素と、三フッ化ホスホリルとのガス状混合物を発生させる工程、
d)  五フッ化リンと、フッ化水素と、三フッ化ホスホリルとのガス状混合物を、約０℃〜５℃に保たれた第１区分および約−６０℃〜−８０℃に保たれた第２区分を含む冷却領域に通過させて、フッ化水素、三フッ化ホスホリルおよび混入された硫黄化合物から五フッ化リンを分離する工程、および
e)  回収されたフッ化水素を、その後の作業において工程a)に分けて再導入する工程、およびその後
f)  実質上純粋な五フッ化リンと、フッ化水素と、硫酸とを回収する工程
を含む、五フッ化リンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の背景
１．発明の分野
本発明は、高収率の、無水で高純度の五フッ化リンの製造方法に関する。
【０００２】
２．先行技術の説明
五フッ化リンの公知の製造方法としては、以下のものが挙げられる。
１．三フッ化砒素による五塩化リンのハロゲン交換反応
【化１】
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２．酸フッ化リンの塩素化
【化２】
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３．フッ化ホスホリルとフッ化水素との反応
【化３】
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４．金属フッ化物と、リン酸またはモノフルオロ-リン酸と、三酸化硫黄との加熱によるもの
【化４】
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５．五塩化リンとフッ化水素との反応
【化５】
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【０００３】
前記の初めの３つの方法は、ウィースボイック(Wiesboeck)の米国特許第3,584,999号公報に記載されている。ハロゲン交換法およびクロロフッ素化法は、混成ハロゲン化物（ＰＣｌＦ４、ＰＣｌ２Ｆ３）やＨＣｌを特に所望の最終生成物である五フッ化リンから分離するために大規模な分別を必要とする。その次の方法は、ニカーソン(Nickerson)およびウィースボイックの米国特許第3,634,034号公報に開示されている。これは、五フッ化リンに加えて、ヘキサフルオロリン酸と硫酸カルシウムを生成する。分離問題と大量の硫酸カルシウムの処分が、この方法が取り組まなければならない問題点である。最後に、五塩化リンとフッ化水素を用いた反応（前記式５）は、望ましくない副生物を分離するための特定の技術も必要とする。
【０００４】
そこで、高純度の五フッ化リンを、単純でかつ経済的な手順で大規模な分別または高圧装置を必要とせずに提供し、しかも特別な処理を必要とする大量の酸性ガスを発現させないことが求められている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明の要旨
本発明によれば、高純度の五フッ化リンが複雑なプロセス操作に頼ることなく高収率で製造できる。本発明の重要な特徴は、ヘキサフルオロリン酸と、発煙硫酸（オレウム）、三酸化硫黄そのもの、フルオロスルホン酸およびこれらの混合物から本質的に成る群より選択される硫黄系の酸反応物との反応を、フッ化水素を含む反応媒体中で行って、高純度の五フッ化リンを（含まれるリンに対して）６５重量％〜１００重量％の収率で形成することである。フッ化物含量に基づく収率も、約９０〜９９％であると算出される。好ましくは、本発明の方法は、乾燥雰囲気下、大気圧(autogenous pressure)および適度な温度の下で行われる。
【０００６】
一つの好ましい態様では、本発明の方法は２つの工程を伴う。最初にリン酸を化学量論的に過剰の無水フッ化水素と有効に反応させることによってヘキサフルオロリン酸を調製し、次いで第２工程では、ヘキサフルオロリン酸が発煙硫酸または三酸化硫黄と共に第１工程からの非反応の過剰のフッ化水素を含む反応媒体中で形成されるように有効に反応させる。
五フッ化リン以外の化合物を包含する全てのフッ化物は、反応容器に再循環されてよい。
【０００７】
好ましい態様では、特に、本発明の五フッ化リンの製造方法は、以下の工程を含む。
a)  化学量論量を超える過剰の無水フッ化水素をポリリン酸に加えて、好ましくは乾燥雰囲気下で反応を行って、未反応の過剰のフッ化水素中でヘキサフルオロリン酸を形成する工程、および次いで
b)  ヘキサフルオロリン酸を発煙硫酸と、未反応の過剰のフッ化水素と接触させながら反応させて、実質上純粋な五フッ化リンを形成する工程、および
c)  五フッ化リンと、フッ化水素酸と、硫酸とを回収する工程。
【０００８】
場合により、回収されたフッ化水素酸を再循環または添加して、前記方法の第１工程における次回の製造バッチ中でまたは第２工程における反応媒体として使用されるフッ化水素の量を補充してよい。
【０００９】
あるいは、別の好ましい態様では、ヘキサフルオロリン酸を出発材料として使用し、これを必要とされる化学量論量以下の量の、三酸化硫黄、発煙硫酸、フルオロスルホン酸およびこれらの混合物から本質的に成る群より選択される硫黄系の酸反応物とフッ化水素の反応媒体中で有効に反応させて、高純度の五フッ化リンを高収率で製造することができる。
【００１０】
従って、本発明の目的は、高純度の五フッ化リンを高収率で製造するための改良法を提供することである。
【００１１】
本発明のもう一つの関連する目的は、非常に有効でかつ経済的な方法を提供することである。
本発明の別の目的は、最小量のフッ化水素酸副生物を生成する方法を提供することである。
本発明の関連する目的は、再循環され得る工業用品質の硫酸を生成する方法を提供することである。
本発明の方法の更なる目的および態様は、添付の図面および詳細な説明についての以降の記載からより容易に理解されるであろう。
【００１２】
本発明は、出発反応物としてまたは中間体としてヘキサフルオロリン酸を必要とする五フッ化リンの製造方法に当てはまる。本発明は、最初に、ヘキサフルオロリン酸を中間体として生成する、好ましい製造方法について説明する。
【００１３】
本発明の方法のこの態様は、２つの必須反応工程を含んでいる。第１反応工程は、より高度に凝縮された(condensed)ヘキサフルオロリン酸の形成を包含し、そして第２反応工程は、高純度の五フッ化リンの生成に関する。
【００１４】
リン酸化合物のヘキサフルオロリン酸ＨＰＦ６への完全な転化に必要な、理論上必要とされるフッ化物の量は、前記材料が、リン原子１個につきフッ素原子６個に相当する比で含まれている場合、有効である。
【００１５】
第１反応工程では、下式に示すように、化学量論量の９〜１００％であり得る過剰な無水フッ化水素をポリリン酸（ＰＰＡ）と反応させて、ヘキサフルオロリン酸および副生成物である少量の水を形成する。
【化６】
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（式中、xsは「過剰」を表す。）
【００１６】
オルトリン酸を使用すると、形成される水のモル数が下式に示すように、かなり高くなる。
【化７】
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【００１７】
前記の第２反応工程は、ヘキサフルオロリン酸および過剰の無水フッ化水素を、発煙硫酸と混合して、高純度の五フッ化リンを形成することから成り、これは以下の式で表される。
【化８】
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【００１８】
前記方法の工程１の好ましい操作において、ポリリン酸（ＰＰＡ）（１１７％オルロリン酸と等量）を、閉じた系内において、好ましくは窒素、乾燥空気またはアルゴンなどの乾燥雰囲気で、および１０ポンド／平方インチ以下の圧力下で、化学量論量を超える過剰の無水フッ化水素と混合する。過剰の無水フッ化水素をリン酸に化学量論的に必要とされる量を超えて加えてヘキサフルオロリン酸（ＨＰＦ６）を形成すると、五フッ化リンの収率がその後の発煙硫酸との反応工程で増加することが分かった。前記混合は、無水フッ化水素をポリリン酸へ適度に攪拌および冷却しながら添加することによって達成される。この初期反応後、ポリリン酸は流体になり、その後、混合操作中に粘稠な液体ポリリン酸反応媒体を２５℃以下に保持して、過剰でかつ未反応のフッ化水素と生成された水の中でヘキサフルオロリン酸を生成するのに都合が良い。
【００１９】
得られた液体ヘキサフルオロリン酸と過剰でかつ未反応のフッ化水素へ、前記と同じ反応容器内で、化学量論量の発煙硫酸またはオレウムを、攪拌すると同時に温度２５℃以下に保ちながら加える。ヘキサフルオロリン酸に添加される化学量論量の発煙硫酸（６５％ＳＯ３）は、１．０：１〜１．８：１の範囲の重量比で表される。好ましくは、重量比１．３：１の場合、約６５％発煙硫酸を２５℃〜３２℃において大気圧で添加した後、五フッ化リンが発生し始める。微量の三フッ化ホスホリル（ＰＯＦ３）およびフッ化水素（ＨＦ）も、この条件において前記混合液体から発生し始める。次いで、ガスの混合物を、第１冷却トラップ（すなわち、約０℃〜５℃の温度に保持されたフッ素化エチレン−プロピレン（ＦＥＰ）チューブ）を有する冷却領域に通過させて、フッ化水素、三酸化硫黄およびフルオロ硫酸（ＨＳＯ３Ｆ）などのガス状材料を凝縮させる。五フッ化リンを第１冷却トラップに通過させた後、これを第２冷却トラップ（すなわち、乾燥氷／アセトン混合物で冷却させて約０℃〜−８０℃の温度、好ましくは約−７０℃〜−８０℃に保持された別のＦＥＰチューブ）に向けて、三フッ化ホスホリルと別のフッ化物−リン−硫黄不純物を凝縮させる。第２冷却トラップ中の三フッ化ホスホリルは５％以下である。この回収された三フッ化ホスホリルは、ヘキサフルオロリン酸の次回の製造バッチに再導入されてよい。発煙硫酸を完全に添加した後、攪拌しながら温度を徐々に約１８０℃に上げて、最後の微量な五フッ化リンを発生させる。五フッ化リン全てが約１６０℃〜１７０℃までに発生する。酸バッチを冷却した後、微量のホスフェートのみが酸バッチ内に残っており、これは、五フッ化リン全てが発生したことを示していた。残留している硫酸は、フッ化水素と五フッ化リンを除去した後、約９０％硫酸／１０％水を、少量のフルオロ硫酸（ＨＳＯ３Ｆ）と共に含有している。この硫酸は、再循環でき、そして三酸化硫黄と混合して、反応物としての発煙硫酸を生成することができる。
【００２０】
代案として、上記方法は、約―５０℃〜−８０℃に保持された単一の冷却トラップを用いて行われてもよい。
【００２１】
前述の通り、ヘキサフルオロリン酸とポリリン酸の調製中に過剰のフッ化水素を添加する代わりに、前記トラップ、特に第１トラップ内で発生した蒸留物を、ヘキサフルオロリン酸の次回のバッチの調製時に戻して添加することにより、フッ化水素を新しく５モルだけ添加してもよい。ここで、残りのフッ化水素はそれより前の作業から再循環されたものである。
【００２２】
本発明の方法は、バッチ式操作または連続操作中に行われてよい。好ましい製造についての化学反応式は、以下の通りである。
【化９】
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（ＨＰＦ６は、Ｐに対して７０〜７２％である。）
１１７％は、オルト当量である。
前の作業から再循環されたフッ化水素を、更に約１モルのフッ化水素と当量で添加して、全体的には２５〜５０％過剰にする。ヘキサフルオロリン酸の濃度は、リン含量に基づいて約６９〜７２％である。
【化１０】
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【００２３】
従って、本発明に係る前記反応についての全体的な式は、以下の通りである。
【化１１】
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【００２４】
上記式において、フッ化水素は全て消費され、本質的には、唯一のフッ素含有最終生成物が五フッ化リンである。前述のように、第２冷却トラップ内に残った三フッ化ホスホリルは５％以下であり、これは、次回の作業開始時にフッ化水素と共に反応容器に再導入できる。すなわち、本発明の包括的な方法は、化学量論量のフッ化水素および発煙硫酸のみを使用すると同時に、五フッ化リンの一貫した高収率（（用いられるリンに対して）６５〜１００％）を達成し、しかも再循環可能な品質の硫酸を生成する。この方法には事実上、無駄がない。得られる精製された五フッ化リンは、０℃および大気圧でジエチルエーテル中にトラップして秤量した。これは、直接使用されても、または分配用のガスシリンダー内に圧縮されてもよい。
【００２５】
第１反応工程は、好ましい中間物質である、より高度に凝縮されたヘキサフルオロリン酸（７０〜７２％）ＨＰＦ６を生成するが（副産物２８〜３０％Ｈ２Ｏ）、市販のヘキサフルオロリン酸（６０〜６８％）を、五フッ化リン調製用の出発物質として、過剰のフッ化水素を含む反応媒中で使用してもよい。
【００２６】
ポリリン酸は、本発明で有用な好ましい酸であり、Ｈ３ＰＯ４を十分な量のリン酸無水物と共に加熱することによって調製されて、得られる生成物約８２〜８５％（Ｐ２Ｏ５）、８０〜１３０％オルト当量を与え得る。これは室温では粘稠な液体であるが、６０℃では便利な流体である。そのため、これは、オルトリン酸よりも取り扱いや反応が容易である。ポリリン酸中のＨ３ＰＯ４の好ましい当量濃度は、１０２〜１３０重量％である。オルトリン酸を使用してもよい。オルトリン酸は、ファーネス酸または湿式法リン酸であってよく、分析基準に基づいて約６５〜８２重量％またはそれ以上のＰ２Ｏ５を含有するリン酸を用いるのが好ましい。好ましい範囲は、約７０〜７２重量％Ｐ２Ｏ５である。
【００２７】
ヘキサフルオロリン酸は、好ましくは、ポリリン酸と過剰の無水フッ化水素との反応から生成される。副生物である水はほとんど形成されないため、これはより高度に凝縮される（すなわち７０〜７２重量％）。無水フッ化水素の過剰量は、ヘキサフルオロリン酸の量に対して約７〜１００重量％の範囲であってよく、これは酸のリン含量に基づいている。好ましくは、フッ化水素は、２０〜約１００重量％、最も好ましくは４５〜約１００重量％を占める。
【００２８】
オレウムと商業上呼ばれる発煙硫酸は、三酸化硫黄を硫酸中に溶解することにより調製される。好ましくは、発煙硫酸は、遊離三酸化硫黄を約８０重量％まで、好ましくは５〜８０％、最も好ましくは約６５％含有する。純粋な三酸化硫黄そのものを使用してもよい。
【００２９】
発煙硫酸（６５％ＳＯ３）とヘキサフルオロリン酸（７０％〜７２％）との化学量論的な重量比は、約１．０：１〜１．９：１まで、好ましくは１．２：１〜１．５：１である。三酸化硫黄の化学量論量以下の量は、要求される化学量論量の約５０％〜９５％で使用されてよく、好ましい範囲は５５％〜７５％、最も好ましい範囲は６０％〜７０％である。
【００３０】
１００％硫酸よりも酸性の強いフルオロスルホン酸（ＨＳＯ３Ｆ）を、ヘキサフルオロリン酸との重量比約０．１：１〜１．４：１、好ましくは０．９：１〜１．２：１で使用してもよい。未反応のフルオロスルホン酸は、次のプロセス作業に補給物(make-up)として再循環されてもよい。
【００３１】
以下の実施例は、本発明の方法の実施を表している。しかし、これらは、ここに包含される教示の精神から逸脱することなく、前述の指導原理を考慮して、種々の変化が可能であることから、本発明の全ての範囲の限定的な方法ではないと解されよう。
【００３２】
実施例  １
第１工程：ヘキサフルオロリン酸の調製
閉じたテフロンライナー付き反応容器に、１０ｐｓｉ以下の不活性雰囲気下で、温めたポリリン酸７９０ｇ（９．４モル）を添加し、次いで液体の無水ＨＦ  １２３５ｇ（６１．７モル）を攪拌および冷却すると同時に温度を２５℃に保持しながら加えた。前記添加は２時間かかり、そして白色水溶液を生成した。この液体は、ヘキサフルオロリン酸６７．３％（ホスフェートとしての測定値）および添加したＨＦに対して９％過剰のＨＦを含有していた。
第２工程：五フッ化リンの調製（９％過剰ＨＦ）
同じ反応容器において、ＨＰＦ６を１００８ｇ（４．６９モル）含有する前記第１工程からの前記溶液（７０％  ＨＰＦ６/１６．７モル３０％Ｈ２Ｏを）に、発煙硫酸（６５％ＳＯ３）１５９５ｇ（１３．０モル）を、攪拌および冷却すると同時に温度を３２℃に保持しながら添加した。添加は３時間を要し、発生したＰＦ５は、最初に氷トラップ（０℃〜４℃）、乾燥氷トラップ（−７６℃〜―７８℃）に通過させ、次いで予め秤量した６８８ｇの冷ジエチルエーテル溶液中にアルゴン下で捕捉した。添加完了後、酸反応容器を約１５１℃まで徐々に加熱して、酸反応容器からＨＦとＰＦ５を全て発生させた。
反応完了後にジエチルエーテルを再度秤量すると、エーテル化合物として３７７ｇのＰＦ５がトラップされたことが分かった。収率は（リン含量基準で）６５．２重量％であった。この方法は、ＨＦ蒸留物２２３ｇと、ＰＯＦ３として２５ｇを生成した。
【００３３】
実施例  ２
２５％過剰のＨＦ添加
実施例１に記載の第１工程で調製した７０％ＨＰＦ６溶液１０４４ｇ（５．０モル）に、液体の無水ＨＦ１５０ｇを添加して、前記溶液中で２５％過剰のＨＦを得た。この混合物に、温度を３２℃に保ちながら、発煙硫酸（６５％ＳＯ３）１７８１ｇ（１４．５モル）を３時間かけてゆっくりと加えた。得られたＰＦ５は、一連のトラップおよび前述の予め秤量した冷エーテルに通過させた。添加完了後、温度を１５２℃まで徐々に上げて、過剰のＨＦをトラップに進めた。再度回収したＰＦ５の重さは５１２ｇであった。これは、収率８３重量％に相当する。トラップからの合計２７８ｇのＨＦ蒸留物は、回収されて、次回の作業時に使用した。
【００３４】
実施例  ３
これより前の作業からのＨＦ蒸留物の添加（約４９％過剰のＨＦに等しい）
実施例２の冷トラップからのＨＦ蒸留物２７８ｇを、実施例１の第１工程で調製した７０％ＨＰＦ６  ９９３ｇ（７．６モル）に温度を２５℃以下に保持するために冷却しながら添加した。次いで、発煙硫酸（６５％ＳＯ３）１５８７ｇ（１２．９）を、前記溶液の温度を３２℃以下に保ちながら３時間かけて添加した。添加完了後、ＰＦ６を前記の記載と同様に処理して、冷ジエチルエーテルに捕捉した。収率は５８０ｇ、９９重量％であった。ＨＦ蒸留物の重さは約２８０ｇであり、次の作業に再循環できた。
【００３５】
実施例  ４
前記作業からのＨＦ蒸留物３１６ｇを、実施例Ｉと同様にして調製した７０％ＨＰＦ６  １００３ｇに導入する。次いで、この溶液に発煙硫酸（６５％ＳＯ３）１３０６ｇを、温度を２９℃以下に保ちながらゆっくりと添加した。溶液を１５５℃まで温めた。ＰＦ５およびＨＦガスを、前記実施例と同様にして冷トラップと乾燥氷トラップに通過させた。ＰＦ５は、ジエチルエーテル７２３ｇ中に０℃で捕捉した。純粋なＰＦ５の実体重量は５６６ｇ（または収率９６重量％）であり、ＰＯＦ３約３０ｇおよびＨＦ蒸留物３６４ｇであった。
【００３６】
実施例  ５
実施例１と同様にして調製したヘキサフルオロリン酸（７０％）１００２ｇにフルオロスルホン酸１０４６ｇを、激しく攪拌しながら添加した。（ＨＥＰＡは７％過剰のＨＦを含有していた。）温度を３３℃以下に保った。添加完了後、温度を１５５℃まで上げて、ＰＦ５生成物を全て取り出した。得られたガスを−７８℃トラップに通過させてＰＦ５を精製し、これを不活性雰囲気下で冷ジエチルエーテル７５０ｇ中に捕捉した。ＰＦ５の収率は６２０ｇであり、この系に添加されたリンに対する収率は９８％であった。
【００３７】
比較例  Ａ
ＨＦ３％過剰
６５％オレウム１５２７ｇを、実施例１と同様にして調製したヘキサフルオロリン酸（７０％）１００９ｇに冷却しながらゆっくりと加えた。（ＨＰＦ６は３％過剰のＨＦを含有していた。）温度は３３℃以下に保った。ＨＥＰＡ中には３％過剰のＨＦが含まれていた。添加完了後、温度を１５５℃まで上げて、生成物を全て取り出した。得られたガスを冷却トラップに通過させて、ＰＦ５を精製し、これを不活性雰囲気下で冷エーテル７２０ｇ中に捕捉した。ＰＦ５の収率は３４６ｇであり、含まれているリンを基準とした収率は５５重量％であた。
【００３８】
比較例  Ｂ
ＨＦ１７％不足
６５％オレウム１７３０ｇをＨＦを１７％不足させて生成したＨＰＦ６  ９８４ｇに添加し、温度を４０℃以下に保った。得られたガスを通常の方法で精製し、添加完了後に反応温度を１５５℃まで上げた。生成物をエーテル６９８ｇ中に捕捉した。ＰＦ５  ２３７ｇが収率３７重量％で回収された。
【００３９】
添付の図は、前記実施例で得られたデータに基づくものであり、高純度の五フッ化リンの（用いられたリンを基準とする）収率が、ヘキサフルオロリン酸と共に反応物して発煙硫酸も含有する反応媒体中の無水フッ化水素の過剰量と正比例していることを表している。このような反応媒体は、無水フッ化水素を（ＨＰＦ６の量に対して）少なくとも９重量％、好ましくは２０〜１００重量％、最も好ましくは４５〜１００重量部含有する。前記重量百分率は、反応に使用したＨＰＦ６の（Ｐを基準とした）量を基準とする。
【００４０】
本明細書中には、本発明の態様を表すために具体的な手順をかなり詳細に記載しているが、このような詳細は、本発明の精神から逸脱することなく、当業者によって広範に変化できるものと解されよう。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】本発明の方法における、ヘキサフルオロリン酸と反応物としての発煙硫酸とを含む反応媒体中のフッ化水素の化学量論量を超える過剰量と、五フッ化リンの収率との関係を表すグラフである。
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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