(57)【要約】  本発明は、ピラジン誘導体を含有する組成物、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維用の直接又は酸化染色用組成物における染料及び／又はオプティカルブリーチ剤としての該誘導体の使用に関する。また本発明の主題は、該組成物を使用する染色方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
適切な媒体に、次の式(Ｉ)：
【化１】
2005508918.tif 000007
[上式中、
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ＮＲａＲｂ基、ＣＯＯＸ基からなる群から選択されるか、又はそれらを担持するピラジン環の２つの炭素原子と共に、一又は複数のアルキル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン原子、アミノ基又はＮＲｃＲｄ基で置換されるか未置換で、一又は複数のへテロ原子を含有する単環式又は多環式複素環を形成し、
Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル基、シアノ基、ハロゲン原子、アミノ基、ＮＲeＲｆ基、ＣＯＯＸ基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基からなる群から選択されるか、又はそれらを担持するピラジン環の２つの炭素原子と共に、一又は複数のアルキル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン原子、アミノ基又はＮＲｇＲｈ基で置換されるか未置換で、一又は複数のへテロ原子を含有する単環式又は多環式複素環を形成し、
Ｒ１ないしＲ４におけるアルキル、アルコキシ及びアルケニル基は、一又は複数のヒドロキシル基、アミノ基、アリール基又は単環式もしくは縮合複素環で置換可能であり、
Ｘは水素原子、又はアルキル基、又はアルカリもしくはアルカリ土類金属、又は有機アミン又はアンモニウムイオンから誘導されるイオンを示し、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ及びＲｈは互いに独立しており、アルキル又はアリール基を示すか、又はそれらを担持する窒素原子と共に、一又は複数のアルキル基、アリール基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、一又は複数の他のヘテロ原子を含有していてもよい５-又は６員の複素環を形成する]
の少なくとも一のピラジン誘導体、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を含有せしめてなることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維に適用される組成物。
【請求項２】
Ｒ１ないしＲ３置換基の少なくとも一がシアノ又はアミノ基を示すことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
Ｒ３及びＲ４が置換されていてもよい複素環を形成することを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
式(Ｉ)の化合物が、次の式：
【化２】
2005508918.tif 000008
のものから選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項５】
式(Ｉ)の化合物が、次の式：
【化３】
2005508918.tif 000009
のものであることを特徴とする、請求項１又は３に記載の組成物。
【請求項６】
式(Ｉ)の化合物が、組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
式(Ｉ)の化合物が、組成物の全重量に対して０．００５重量％〜６重量％であることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
適用に適した媒体が、水、又は少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
３〜１２、好ましくは５〜１１の範囲のｐＨを有していることを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
繊維の直接染色を意図し、少なくとも一の付加的な直接染料を含有していることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
付加的な直接染料がニトロベンゼン染料から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
付加的な直接染料が、アゾ染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、又はベンゾキノン染料、インジゴイド染料、又はトリアリールメタン系染料から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１３】
付加的な直接染料が、 非イオン性、カチオン性又はアニオン性であることを特徴とする、請求項１０ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
付加的な直接染料が、組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする、請求項１０ないし１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
付加的な直接染料が、組成物の全重量に対して０．００５重量％〜６重量％であることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
酸化染色のためのものであり、パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される、少なくとも一の酸化ベースをさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
酸化ベースが、組成物の全重量に対して０．０００５重量％〜１２重量％であることを特徴とする、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
酸化ベースが、組成物の全重量に対して０．００５重量％〜６重量％であることを特徴とする、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される少なくとも一のカップラーをさらに含有していることを特徴とする、請求項１６ないし１８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２０】
カップラーが組成物の全重量に対して０．０００１重量％〜１０重量％であることを特徴とする、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
カップラーが組成物の全重量に対して０．００５重量％〜５重量％であることを特徴とする、請求項２０に記載の組成物。
【請求項２２】
少なくとも一の酸化剤を含有していることを特徴とする、請求項１ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、二電子又は四電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素から選択されることを特徴とする、請求項２２に記載の組成物。
【請求項２４】
酸化剤が過酸化水素であることを特徴とする、請求項２３に記載の組成物。
【請求項２５】
ヒトの毛髪等のケラチン繊維を染色するための組成物又は該組成物の調製における、直接染料及び／又はオプティカルブリーチ剤としての、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の式(Ｉ)の化合物の使用。
【請求項２６】
請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物を、所望の着色又はオプティカルブリーチがなされるのに十分な時間、繊維に適用し、ついで繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色及び／又はオプティカルブリーチ方法。
【請求項２７】
請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の組成物を、最終的なすすぎをすることなく、所望の着色及び／又はオプティカルブリーチがなされるのに十分な時間、繊維に適用することを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色及び／又はオプティカルブリーチ方法。
【請求項２８】
酸化ベース及びカップラーの非存在下、請求項２２ないし２４のいずれか１項に記載の組成物を使用することからなる、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項２９】
一方では、染色に適した媒体に、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の少なくとも一の式(Ｉ)の化合物を含有せしめてなる組成物を、他方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間繊維に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、請求項２８に記載のヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３０】
請求項１６ないし２４のいずれか１項に記載の組成物を使用することを特徴とする、ヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３１】
一方では、染色に適した媒体に、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の少なくとも一の式(Ｉ)の化合物及び少なくとも一の酸化ベースを含有せしめてなる組成物(Ａ)を、他方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物(Ｂ)を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間繊維に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させることを特徴とする、請求項３０に記載のヒトの毛髪等のケラチン繊維の染色方法。
【請求項３２】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の少なくとも一の上述した式(Ｉ)のピラジン誘導体を含有する組成物を収容する少なくとも一の区画と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容する少なくとも一の他の区画を具備する、ヒトの毛髪等のケラチン繊維を染色及び／又はオプティカルブリーチするための多区画具。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、ピラジン誘導体を含有する組成物、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維用の直接又は酸化染色用組成物における染料及び／又はオプティカルブリーチ剤(optical bleach)としての該誘導体の使用に関する。
また本発明の主題は、このような組成物の使用方法にある。
【０００２】
毛髪の染色には、主として２つのタイプがある。
第１は半永久的な染色すなわち直接染色であり、これは、数回の洗髪に対して耐性がある、多少明白な色調変化を毛髪の天然の色調に付与することを可能にする染料を使用する。これらの染料は直接染料として知られ、２つの異なる方法で使用され得る。着色は、直接染料(群)を含有する組成物を、ケラチン繊維に直接適用するか、又は酸化脱色剤、好ましくは過酸化水素水溶液を含有する組成物と、直接染料(群)を含有する組成物とで即時調製した混合物を適用することにより、実施することができる。このような方法は「ブリーチ直接染色(bleaching direct dyeing)」と称される。
【０００３】
第２は永久的染色すなわち酸化染色である。これは、使用時に、酸化物質と混合されて、酸化縮合方法により着色した化合物及び染料を生じうる無色か弱く着色した化合物である「酸化」染料前駆体を用いて実施される。多くの場合、過剰な赤、オレンジ又は金色の光沢を有する色調を中和又は弱めるために、又はこれとは逆に赤、オレンジ又は金色の光沢を目立たせるために、酸化ベース及びカップラーと、一又は複数の直接染料とを組合せることが必要とされている。
【０００４】
入手可能な直接染料の中で、ニトロベンゼン直接染料には十分な強度がなく、インドアミン類、キノン染料及び天然染料はケラチン繊維との親和性が低く、従って、繊維が被るであろう種々の処理、特にシャンプーに対する堅牢性が不十分な着色にしか至らない。
加えて、ケラチン繊維に対してブリーチ効果を得る必要性がある。このブリーチは、常套的には、場合によっては過酸塩と組合せられた過酸化水素から一般的になる酸化系を介して、毛髪のメラニンを脱色するプロセスを介して得られる。このブリーチ系には、ケラチン繊維を劣化させ、それらの美容特性を損なうといった欠点がある。
【０００５】
よって、本出願人は、上述した問題を解決する、すなわちケラチン繊維に対する良好な染色親和性、外的要因、特にシャンプーに対する良好な堅牢性を有し、繊維を損傷することなく、オプティカルブリーチを達成することが可能な化合物を研究した。
これらの研究の結果、本出願人は、驚くべきことに、また予期しないことに、以下に記載する式(Ｉ)のピラジン誘導体を使用することで、これらの目的を達成することができることを見出した。
【０００６】
よって、本発明の第１の主題は、適切な媒体に、次の式(Ｉ)：
【化１】
2005508918.tif 000002
[上式中、
Ｒ１及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素原子、シアノ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ＮＲａＲｂ基、ＣＯＯＸ基からなる群から選択されるか、又はそれらを担持するピラジン環の２つの炭素原子と共に、一又は複数のアルキル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン原子、アミノ基又はＮＲｃＲｄ基で置換されるか未置換で、一又は複数のへテロ原子を含有する単環式又は多環式複素環を形成し、
Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、ヒドロキシル基、シアノ基、ハロゲン原子、アミノ基、ＮＲｅＲｆ基、ＣＯＯＸ基、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基からなる群から選択されるか、又はそれらを担持するピラジン環の２つの炭素原子と共に、一又は複数のアルキル基、アリール基、シアノ基、ハロゲン原子、アミノ基又はＮＲｇＲｈ基で置換されるか未置換で、一又は複数のへテロ原子を含有する単環式又は多環式複素環を形成し、
Ｒ１ないしＲ４におけるアルキル、アルコキシ及びアルケニル基は、一又は複数のヒドロキシル基、アミノ基、アリール基又は単環式もしくは縮合複素環で置換可能であり、
Ｘは水素原子、又はアルキル基、又はアルカリもしくはアルカリ土類金属、又は有機アミン又はアンモニウムイオンから誘導されるイオンを示し、
Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ及びＲｈは互いに独立しており、アルキル又はアリール基を示すか、又はそれらを担持する窒素原子と共に、一又は複数のアルキル基、アリール基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、一又は複数の他のヘテロ原子を含有していてもよい５-又は６員の複素環を形成する]
の少なくとも一のピラジン誘導体、又はそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を含有せしめてなることを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維に適用される組成物にある。
【０００７】
本発明の目的において、「アルキル」なる用語は、一又は複数のヒドロキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、アリール基又は複素環基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子が挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子、好ましくは１〜４の炭素原子を有する直鎖状、環状又は分枝状の飽和鎖を意味する。
本発明の目的において、「アルケニル」なる用語は、一又は複数のヒドロキシル基、ハロゲン原子、アミノ基、アリール基又は複素環基で置換されていてもよく、一又は複数のへテロ原子が挿入されていてもよい、１〜１０の炭素原子、好ましくは２〜５の炭素原子を有し、一又は複数の直鎖状、環状又は分枝状の不飽和を有する不飽和鎖を意味する。
【０００８】
本発明の目的において、「アリール」なる用語は、一又は複数のヒドロキシル基、ハロゲン原子、アミノ基又はアルキル基で置換されていてもよく、単環又はいくつかの縮合環からなり、６〜３０の炭素原子を有する芳香族系を意味する。
本発明の目的において、「アルコキシ」なる用語は、アルキルが上述した同様の意味を有するＯ-アルキル基を意味する。
本発明の目的において、「複素環」なる用語は、一又は複数のヒドロキシル基、ハロゲン原子、アミノ基又はアリール基で、炭素原子又はヘテロ原子上が置換されていてもよく、またアリール基と縮合していてもよく、少なくとも一のへテロ原子を有する飽和又は不飽和の単環又は多環結合を意味する。
【０００９】
本発明において、Ｒ１ないしＲ３置換基の少なくとも一は、好ましくはシアノ又はアミノ基を示し、及び／又はＲ３及びＲ４は置換されていてもよい複素環を形成する。
【００１０】
式(Ｉ)の化合物としては、例えば次の式：
【化２】
2005508918.tif 000003
に対応する５-クロロ-８-ベンジルアミノピラジノ[２,３-ｄ]ピリダジン、２,３-ジシアノ-５-ヒドロキシ-６-[２-ジュロリジニルエテニル)ピラジン、及び２,３-ビス[２-(２-ピリジニル)エテニル]-５,６-ジシアノピラジンを挙げることができる。
【００１１】
式(Ｉ)の化合物は公知の化合物であり、その合成法は、例えば次の参考文献：
Natu R. PATEL, Journal of Heterocyclic Chemistry Vol.3, No.4, 1966, pp.512-517
Kazuko SHIRAI, Journal of the Society of Dyes and Colorists Vol.114, No.12, Dec.1998, pp.368-374
に記載されている。
式(Ｉ)の化合物(類)は、本発明の組成物の全重量に対して、好ましくは約０．０００５重量％〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜６重量％である。
【００１２】
ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維への適用に適した媒体は、一般的に水、又は少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなる。
挙げることのできる有機溶媒の例には、Ｃ１-Ｃ４低級アルコール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；グリセロール；グリコール類及びグリコールエーテル、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、及び芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、それらの類似品及び混合物が含まれる。
溶媒は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１重量％〜４０重量％、より好ましくは約５重量％〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００１３】
本発明の組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。それは、ケラチン繊維の染色において通常使用されている酸性化剤又は塩基性化剤を用いて所望の値に調節することができる。
挙げることのできる酸性化剤の例には、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸が含まれる。
挙げることのできる塩基性化剤の例には、例えば、アンモニア水、アルカリ炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(ＩＩ)：
【化３】
2005508918.tif 000004
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はＣ１-Ｃ６アルキル基又はＣ１-Ｃ６ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物が含まれる。
【００１４】
好ましい一実施態様において、式(Ｉ)の化合物(類)に加えて、例えば次の赤又はオレンジのベンゼン染料：
−  １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノベンゼン、
−  Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、
−  １-アミノ-３-メチル-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-６-ニトロベンゼン、
−  １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
−  １,４-ジアミノ-２−ニトロベンゼン、
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-メチルアミノベンゼン、
−  Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン、
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-５-クロロベンゼン、
−  ２-ニトロ-４-アミノジフェニルアミン、
−  １-アミノ-３-ニトロ-６-ヒドロキシベンゼン、
−  １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、
−  １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
−  １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、
−  １-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン、
−  １-メトキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
−  ２-ニトロ-４'-ヒドロキシジフェニルアミン、及び
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、
から選択され得る、非イオン性、カチオン性又はアニオン性の一又は複数の付加的な直接染料を含有してもよい。
【００１５】
本発明の組成物は、これらのベンゼン染料に加えて又は置き換えて、黄色、緑黄色、青色又は紫色のベンゼン染料、アゾ染料、アントラキノン染料、ナフトキノン染料、ベンゾキノン染料、インジゴイド染料、及びトリアリールメタン系染料から選択される一又は複数の付加的な直接染料を含有してもよい。
これらの付加的な直接染料は、特に、「ベイシックブラウン１６」、「ベイシックブラウン１７」、「ベイシックイエロー５７」、「ベイシックレッド７６」、「ベイシックバイオレット１０」、「ベイシックブルー２６」及び「ベイシックブルー９９」の名称で、カラーインデックス(Color Index)、第３版で知られている染料を挙げることのできる塩基性染料、又は特に、「アシッドオレンジ７」、「アシッドオレンジ２４」、「アシッドイエロー３６」、「アシッドレッド３３」、「アシッドレッド１８４」、「アシッドブラック２」、「アシッドバイオレット４３」及び「アシッドブルー６２」の名称で、カラーインデックス、第３版で知られている染料を挙げることのできる酸性直接染料、又はカチオン性直接染料、例えばその内容が本発明の主要部分を形成する国際公開第９５／０１７７２号、国際公開第９５／１５１４４号及び欧州特許出願公開第０７１４９５４号に記載されているものであってもよい。
【００１６】
付加的な黄色及び緑黄色ベンゼン直接染料として、例えば：
−  １-β-ヒドロキシエチルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン、
−  １-メチルアミノ-２-ニトロ-５-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシベンゼン、
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メトキシ-４-ニトロベンゼン、
−  １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-５-メトキシベンゼン、
−  １,３-ジ(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-ニトロ-６-クロロベンゼン、
−  １-アミノ-２-ニトロ-６-メチルベンゼン、
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ヒドロキシ-４-ニトロベンゼン、
−  Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロ-４-トリフルオロメチルアニリン、
−  ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンゼンスルホン酸、
−  ４-エチルアミノ-３-ニトロ安息香酸、
−  ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロクロロベンゼン、
−  ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロメチルベンゼン、
−  ４-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-３-ニトロトリフルオロメチルベンゼン、
−  １-(β-ウレイドエチル)アミノ-４-ニトロベンゼン、
−  １,３-ジアミノ-４-ニトロベンゼン、
−  １-ヒドロキシ-２-アミノ-５-ニトロベンゼン、
−  １-アミノ-２-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アミノ-５-ニトロベンゼン、
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、及び
−  ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンズアミド、
から選択される化合物を挙げることができる。
【００１７】
付加的な、青色又は紫色のベンゼン直接染料としては、例えば：
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
−  １-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-メチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
−  １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
−  次の式(ＩＩＩ)：
【化４】
2005508918.tif 000005
[上式中：
−  Ｒ１０は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又はβ-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又はγ-ヒドロキシプロピル基を表し；
−  Ｒ９及びＲ１１は同一でも異なっていてもよく、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、γ-ヒドロキシプロピル又はβ,γ-ジヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ１０、Ｒ１１又はＲ９基の少なくとも一はγ-ヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ１０がγ-ヒドロキシプロピル基である場合、Ｒ１０及びＲ１１は同時にはβ-ヒドロキシエチル基を示すことができない]
の２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン類、例えば仏国特許第２６９２５７２号に記載されているものから選択される化合物を挙げることができる。
【００１８】
それらが存在する場合、付加的な直接染料(群)は、好ましくは組成物の全重量に対して約０．０００５重量％〜１２重量％を占め、さらにより好ましくはこの重量に対して約０．００５重量％〜６重量％を占める。
酸化染色を意図している場合、本発明の組成物は、式(Ｉ)の化合物(類)に加えて、酸化染色に従来から使用されている酸化ベースから選択される、少なくとも一の酸化ベースを含有しており、酸化ベースとしては、特にパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
【００１９】
パラ-フェニレンジアミン類としては、例えばパラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及び４'-アミノフェニル-１-(３-ヒドロキシ)ピロリジン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。
【００２０】
上述したパラ-フェニレンジアミン類の中でも、最も好ましいものは、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩である。
【００２１】
ビス(フェニル)アルキレンジアミン類としては、例えばＮ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。
【００２２】
パラ-アミノフェノール類としては、例えばパラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を特に挙げることができる。
オルト-アミノフェノール類としては、例えば２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール、及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
複素環ベースとしては、特にピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
酸化ベース(類)が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５〜６重量％であるのが有利である。
【００２３】
本発明の組成物が酸化染色を意図している場合、式(Ｉ)の化合物及び酸化ベースに加えて、式(Ｉ)の化合物及び酸化ベース(類)を使用して得られた色調を変化させ、又は光沢に富ませるために、少なくとも一のカップラーをさらに含有してよい。
本発明の組成物に使用され得るカップラーは、酸化染色において従来から使用されているカップラーから選択することができ、このようなものとしては、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩を挙げることができる。
【００２４】
これらのカップラーは、特に２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドリン、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチル[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、及び６-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ベンズイミダゾール、及びそれらの酸又はアルカリ剤との付加塩から選択される。
カップラー(類)が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して、好ましくは０．０００１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．００５重量％〜５重量％である。
【００２５】
一般的に、本発明の組成物において使用され得る(式(Ｉ)の化合物、酸化ベース及びカップラーとの)酸付加塩は、特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
本発明の組成物に使用され得る(式(Ｉ)の化合物、酸化ベース及びカップラーとの)アルカリ剤との付加塩は、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミン類を含む有機アミン類、及び式(ＩＩ)の化合物との付加塩から選択される。
【００２６】
また本発明の組成物は、毛髪に適用することを意図した組成物に従来から使用されている種々のアジュバント、例えばアニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はその混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はその混合物、無機又は有機増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば変性もしくは未変性で揮発性もしくは非揮発性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、及び乳白剤をさらに含有してもよい。 
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加により悪影響を受けないか、又は実質的に受けないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【００２７】
本発明の組成物は、種々の形態、例えば、液体、シャンプー、クリーム又はゲル、又は任意の他の適切な形態であり得る。
【００２８】
場合によっては、一又は複数のカップラーの存在下、一又は複数の酸化ベースが使用される場合、又は本発明の式(Ｉ)の化合物が、ブリーチ直接染色施術において使用される場合、本発明の組成物は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、二電子又は四電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素から選択される少なくとも一の酸化剤をさらに含有してよい。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。
【００２９】
本発明の他の主題は、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための組成物又は該組成物の調製における、直接染料及び／又はオプティカルブリーチ剤としての、上述した式(Ｉ)の化合物の使用にある。
本発明の他の主題は、酸化剤及び酸化染料の非存在下、上述した組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色及び／又はオプティカルブリーチ方法にある。
また本発明の他の主題は、酸化染料は非存在であるが、酸化剤の存在下で、上述した組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色方法にある。
【００３０】
本発明のこれらの染色方法の第１の変形例では、上述した少なくとも一の組成物を、所望の着色又はオプティカルブリーチがなされるのに十分な時間、繊維に適用し、ついで繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
本発明におけるこれらの染色方法の第２の変形例は、上述した少なくとも一の組成物を、最終的なすすぎをすることなく、所望の着色又はオプティカルブリーチがなされるのに十分な時間、繊維に適用する。
本発明の染色方法の第３の変形例において、該染色方法は、一方では、染色に適した媒体に、上述した少なくとも一の式(Ｉ)の化合物を含有せしめてなる組成物を、他方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間繊維に適用し、その後、繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
【００３１】
本発明の他の主題は、酸化染料の存在下、上述した組成物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色方法にある。
この染色方法において、該染色方法は、一方では、染色に適した媒体に、上述した少なくとも一の式(Ｉ)の化合物を含有せしめてなる組成物を、他方では、染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を別々に保管し、ついで、使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、ついで、該混合物を所望する着色がなされるのに十分な時間繊維に適用し、その後繊維をすすぎ、場合によってはシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させる。
【００３２】
本発明の他の主題は、本発明の上述した少なくとも一の式(Ｉ)のピラジン誘導体を含有する組成物を収容している少なくとも一の区画と、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容している少なくとも一の他の区画を具備する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色及び／又はオプティカルブリーチするための多区画具にある。この多区画具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段を具備したもの、例えば本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載されている多区画具であってよい。
【００３３】
ケラチン繊維を着色し、またオプティカルブリーチ効果を得るのに必要な時間は、一般的に約３〜６０分、より厳密には５〜４０分である。
ケラチン繊維を着色し、オプティカルブリーチ効果を得るのに必要な温度は、一般的に室温〜８０℃、厳密には１５〜４０℃である。
【実施例】
【００３４】
次の実施例は本発明を例証することを意図したものであり、その範囲を限定するものではない。
実施例１及び２
次の直接染色用組成物を調製した(含有量はグラム)：
【表１】
2005508918.tif 000006
(**)共通の染色用担体：
−ベンジルアルコール                                        ８ｇ
−ポリエチレングリコール４００                            １２ｇ
−ヒドロキシメチルセルロース                                １．６ｇ
−６０％の活性物質(AM)を含有する水溶液としての、
アルキルポリグルコシド                                    ６ｇAM
−防腐剤                                                    ０．１２ｇ
【００３５】
白髪を９０％含有するナチュラルなグレイの毛髪の束を、室温(約２０℃)で２０分間、上述した各染色用組成物に浸した。ついで、毛髪をすすいで乾燥させた。
実施例１の組成物を用いると、毛髪の束はオレンジ-赤の色調に染色された。
実施例２の組成物を用いると、毛髪の束は黄の色調に染色された。
【国際調査報告】
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