(57)【要約】  チタンテトラアルコキシドの処理によるシクロペンタジエニル又はインデニル化合物からチタン有機金属錯体への転換が記載される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）  チタンビスアルコキシド錯体及びアルカリ金属アルコキシドを含む第一の反応混合物を準備し、
該工程（ｉ）の第一の反応混合物は、シクロペンタジエニルシリルアミンアルカリメタライドを非干渉性媒質中でチタンテトラアルコキシドにより処理することによって準備され、該非干渉性媒質において該チタンビスアルコキシド錯体及び該アルカリ金属アルコキシドは可溶であり、
（ｉｉ）  該第一の反応混合物中の該アルカリ金属アルコキシドをハロゲン化剤により処理して第二の反応混合物を生成し、
該アルカリ金属アルコキシドは、該第一の反応混合物に含有される該工程（ｉ）の非干渉性媒質に不溶性であるアルカリ金属ハライドに転換され
（ｉｉｉ）  該不溶性アルカリ金属ハライドを該第二の反応混合物から除去し、
チタンビスアルコキシド錯体の該工程（ｉ）の非干渉性媒質溶液を含有する母液を生成する
工程を含む方法。
【請求項２】
（ｉｖ）  該工程（ｉｉｉ）の該チタンビスアルコキシド錯体の溶液をハロゲン化剤で処理し、
チタンジハライド部位を含む有機金属錯体を含む第３の反応混合物が生成される
工程をさらに含む請求項１の方法。
【請求項３】
該工程（ｉ）のシクロペンタジエニルシリルアミンメタライドがリチウム化２−メチルインデニルＳｉＭｅ2ＮＨtＢｕである、請求項１の方法。
【請求項４】
シクロペンタジエニル化合物が非干渉性媒質中でチタンテトラアルコキシドにより処理され、該処理により、該非干渉性溶媒中に溶解されたシクロペンタジエニルビスアルコキシド及びアルカリ金属アルコキシドを含む反応混合物が生じる方法において、
該非干渉性媒質中における該アルカリ金属アルコキシドのアルカリ金属ハライドへの転換を含む改善。
【請求項５】
該チタンテトラアルコキシドが式：Ｔｉ（ＯＲ）4（Ｒはアルキル基である）を有する請求項１の方法。
【請求項６】
処理工程（ｉ）が−３５℃から−２０℃の温度で行われる請求項１の方法。
【請求項７】
該シクロペンタジエニル化合物が、少なくとも１つのＣ1−Ｃ10アルキル環置換基を有するアルキルシクロペンタジエニル化合物である、請求項４の方法。
【請求項８】
（ｉ）  チタンビスアルコキシド錯体及びアルカリ金属アルコキシド溶液を含む第一の反応混合物を準備し、
該工程（ｉ）の第一の反応混合物は、シクロペンタジエニルシリルアミンアルカリメタライドを非干渉性媒質中でチタンテトラアルコキシドにより処理することによって準備され、該非干渉性媒質において該チタンビスアルコキシド錯体及び該アルカリ金属アルコキシドが可溶であり、
（ｉｉ）  該アルカリ金属アルコキシドを第一の反応混合物から分離し、
該チタンビスアルコキシド錯体の該工程（ｉ）の非干渉性媒質溶液を含有する母液を生成する
工程を含む方法。
【請求項９】
（ｉ）  チタンビスアルコキシド錯体及びアルカリ金属アルコキシド溶液を含む第一の反応混合物を準備し、
該工程（ｉ）の第一の反応混合物は、シクロペンタジエニルシリルアミンアルカリメタライドを非干渉性媒質中でチタンテトラアルコキシドにより処理することによって準備され、該非干渉性媒質において該チタンビスアルコキシド錯体及び該アルカリ金属アルコキシドが可溶であり、
（ｉｉ）  該第一の反応混合物中の該アルカリ金属アルコキシドをハロゲン化剤により処理して第二の反応混合物を生成し、
該アルカリ金属アルコキシドは、該第一の反応混合物に含有される該工程（ｉ）の非干渉性媒質に不溶性であるアルカリ金属ハライドにその場で転換され、
（ｉｉｉ）  該第二の反応混合物から該不溶性アルカリ金属ハライドを除去し、
該チタンビスアルコキシド錯体の該工程（ｉ）の非干渉性媒質溶液を含有する母液が生成される
工程を含む方法。
【請求項１０】
該工程（ｉｉ）のハロゲン化剤がＳｉＣｌ4である請求項１の方法。
【請求項１１】
該非干渉性媒質がエチルエーテルとＣ6−Ｃ8炭化水素との混合物である、請求項１の方法。
【請求項１２】
該混合物が１０重量％から２５重量％の該Ｃ6−Ｃ8炭化水素を含有する、請求項１の方法。
【請求項１３】
該工程（ｉ）のシクロペンタジエンシリルアミンアルカリメタライドが式：
【化１】
2005509040.tif 000005
（Ｚはシクロペンタジエニル基又は部位であり、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3の各々は同一又は異なるＣ1〜Ｃ10アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属である）
を有する請求項１の方法。
【請求項１４】
該アルカリ金属アルコキシドがリチウムアルコキシドである請求項１の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００１年１１月９日に出願された米国特許出願第１０／０４５，２０９号の継続出願である。
本発明は、チタンビスアルコキシ部位又はチタンジクロリド部位を含むチタン有機金属錯体に関する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第５，４９１，２４６号及び５，５０４，２２３号明細書は、Ｍｅ4Ｃ5ＳｉＭｅ2Ｎt−Ｂｕ［ＭｇＣｌ］2（ＤＭＥ）nをチタンテトライソプロポキシドで処理してＭｅ4Ｃ5ＳｉＭｅ2Ｎt−ＢｕＴｉ（ＯｉＰｒ）2を提供することを記載し、この錯体をＳｉＣｌ4で処理して対応するジクロリドを生成することができる。
【発明の開示】
【０００３】
定義
本明細書において、以下の表現は後述の意味を有する。
（１）  「シクロペンタジエニル」は、置換又は無置換の任意のシクロペンタジエニル化合物、基、又は部位を意味し、１以上のＣ1−Ｃ10アルキル環置換基（alkyl ring substituent）を有する任意のアルキルシクロペンタジエニル、インデニル、アルキルインデニル化合物、基、又は部位が含まれるが、これらに限定されない。
（２）  「アルコキシド」は、式−ＯＲ（Ｒはアルキル基である）を有する任意のラジカル又は基を意味する。
（３）  「シクロペンタジエニルシリルアミン」は、式：
【０００４】
【化１】
2005509040.tif 000002
【０００５】
（ｚはシクロペンタジエニル基又は部位であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3の各々は独立して同一又は異なるアルキル基であり、好ましくはＣ1−Ｃ10アルキル基である。）
の化合物を意味する。
【０００６】
発明の要旨
本発明では、シクロペンタジエニルシリルアミンのアルカリメタライド（alkali metallide）をチタンテトラアルコキシド  Ｔｉ（ＯＲ）4  （ＲはＣ1−Ｃ10アルキル基であり、好ましくはイソプロポキシル基である）と反応させる。反応混合物は、目的のビスアルコキシドと、副生成物としてアルカリ金属アルコキシドとを含有し、アルカリ金属アルコキシドは分離させるか又はその場（in situ）で不溶性のアルカリ金属ハライドに転換されて、濾過による除去が容易となる。濾液は目的のビスアルコキシドを含有し、このビスアルコキシドはハロゲン化剤、例えばＳｉＣｌ4で処理することによって対応するジクロリドに転換しうる。
【０００７】
発明の記載
Ｔｉ（ＯＲ）4によるシリルアミンの処理は、目的のチタンビスアルコキシドが可溶である任意の溶媒又は媒質で行うことができる。好ましい溶媒又は媒質は、１０重量％〜２５重量％のエチルエーテル及びＣ6−Ｃ8炭化水素である。処理は約−２０℃から−１０℃で行うことができる。アルカリ金属アルコキシド副生成物からチタンビスアルコキシド合成反応混合物中に含まれる溶媒に不溶性であるアルカリ金属ハライドへの転換は、約−３５℃から−２０℃の温度でほぼ行われる。ビスアルコキシドから対応するジクロリドへの転換は、−２０℃から室温までの温度又は還流温度において、合成反応混合物中でその場（in situ）で行ってもよい。有用なハロゲン化剤には、ＳｉＣｌ4、ＢＣｌ3、及びＡｌＣｌ3が含まれる。
【実施例】
【０００８】
実施例１
２−Ｍｅ−インデニルＳｉＭｅ2ＮＨtＢｕをブチルリチウムにより、例えば５０％ヘキサン／エーテル媒質中で−２０℃において、ジリチウム化する。式１を参照のこと。
【０００９】
【化２】
2005509040.tif 000003
【００１０】
ジリチウム化されたシリルアミンを−３５℃でチタンテトライソプロポキシドによって処理し、インデニルＳｉＭｅ2ＮＨtＢｕチタンイソプロポキシド及びリチウムイソプロポキシドを含む反応混合物を生成させる。式２を参照のこと。
【００１１】
【化３】
2005509040.tif 000004
【００１２】
ＬｉＯ−ｉＰｒを濾過で除去されるＬｉＣｌにin situで転換するのに十分な量（例えば０．６当量）のＳｉＣｌ4で、反応混合物を処理する。目的のチタンビスイソプロポキシド錯体のヘキサン／エーテル溶液である母液に、ケーキのヘキサン洗液を混ぜてもよい。
【００１３】
チタンビスイソプロポキシド錯体を含有するＬｉＣｌフリーの母液に１．５当量のＳｉＣｌ4を加えて第二の反応混合物を供給し、６時間還流し、冷却し、目的のチタンジクロリドを沈殿させ、濾過して回収する。ケーキをヘキサンで洗浄する。チタンジクロリド錯体の収率（シリルアミンに基づく）は７０％から８０％である。
【国際調査報告】
2005509040.tif 000006