(57)【要約】  本発明は蒸発可能な担体としてのシロキサンの使用、特に化粧品配合物並びにクリーニング及びケアー製品におけるシロキサンの使用、シロキサンの製造方法及びそれらを含んでなる組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
個々の化合物又は混合物としての１，１，３，３，３−ペンタメチル−１−エチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３，３−ペンタメチル−１−プロピルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジプロピルジシロキサン、１，１，３，３，３−ペンタメチル−１−ブチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジブチルジシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３，３−ジエチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−１，５−ジエチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−プロピルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３，３−ジプロピルジシロキサン又は１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ブチルトリシロキサン、但しプロピル及びブチル基は線状又は分岐状置換基であることができる、の化粧品配合物における蒸発可能な担体としての使用。
【請求項２】
請求項１に従う１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エチルトリシロキサンの使用。
【請求項３】
請求項１に従う１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−プロピルトリシロキサンの使用。
【請求項４】
請求項１に従う１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ブチルトリシロキサンの使用。
【請求項５】
請求項１に従う１，１，３，３，３−ペンタメチル−１−ブチルジシロキサンの使用。
【請求項６】
メチルエチルジクロロシランのトリメチルクロロシランとの共加水分解を含み、そして生成物を蒸留により濃縮しそして精製することを特徴とする１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エチルトリシロキサンの製造方法。
【請求項７】
トリメチルシロキシ末端メチル水素ポリシロキサン又は環状メチル水素シロキサンに対するＣ２〜Ｃ４−（１−アルケン）の金属触媒下の付加及びヘキサメチルジシロキサンとのその後の酸触媒下の平衡化を含み、そして生成物を蒸留により濃縮することを特徴とする請求項１に従うシロキサンの製造方法。
【請求項８】
対応するジアルキルジクロロシランの加水分解物のヘキサメチルジシロキサンとの酸触媒下の平衡化を含みそして生成物を蒸留により濃縮することを特徴とする請求項１に従うシロキサンの製造方法。
【請求項９】
化粧品、スキンケアー製品、日焼け止め製品、ヘアケアー製品、脱臭剤、発汗抑制剤、装飾化粧品の製品、リップスチック、口腔ケアー製品及びネールケアー製品を包含する群から選ばれる組成物における請求項１に従う少なくとも１種のシロキサンの使用。
【請求項１０】
テキスタイルのドライクリーニングにおける請求項１に従うシロキサンの使用。
【請求項１１】
製品のための慣用の活性成分及び助剤と共に請求項１に従うシロキサンを含んでなる製品組成物。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
低分子量シロキサンは化粧品（ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ）における蒸発可能な担体として長い間知られてきた（非特許文献１）。特にオクタメチルシクロテトラシロキサンはその相対的に高い蒸発速度及び皮膚におけるその快適な感触により化粧品用途に広く見いだされうる（非特許文献２）。
【０００２】
最近では、生理学的適合性の観点から化粧品配合物（ｃｏｓｍｅｔｉｃ  ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）におけるオクタメチルシクロテトラシロキサンの使用に関して疑問が生じている。動物実験で、極端な投与量の場合には減少した繁殖力が観察された。この理由で、化粧品配合物のオクタメチルシクロテトラシロキサンを適当な成分で置き換える努力が最近ますますなされているが、これらの代替物はオクタメチルシクロテトラシロキサンの性能及び性質プロフィルをこれまで達成しなかった。かくして、第一に、オクタメチルシクロテトラシロキサンの代替物として使用されるデカメチルシクロペンタシロキサンの蒸発の速度は有意により低い。第二に、線状オクタメチルトリシロキサン及びデカメチルテトラシロキサンの両方とも環状シロキサンに典型的な皮膚に対する絹のような非グリース状感触を伝えない。
【０００３】
十分に揮発性でありそして同時に環状シロキサンの皮膚に対する良好な感触を示し、従ってオクタメチルシクロテトラシロキサン（＝Ｄ４）の使用を省くことを可能とする蒸発可能な担体物質を、化粧品の製造における蒸発可能な担体として開発することはこれまで可能ではなかった。蒸発可能な担体は、ここでは大気圧での２５０℃より低い沸点とＤ４の挙動に似たＤＩＮ５３２４９に従って測定される蒸発挙動を有するシロキサンを意味するものと理解されるべきである。
【０００４】
特許文献１は化粧品配合物に使用することができる揮発性シロキサンの混合物を記載している。特許文献２の目的はＤＩＮ５３２４９に従って３０分の後８０〜８５重量％のみが蒸発される揮発性線状シロキサンを求めることである。
【０００５】
かくしてこれらのシロキサンはオクタメチルシクロテトラシロキサン（＝Ｄ４）よりゆっくりと蒸発するべきである。
【０００６】
特許文献３は、中でも特許文献２の線状シロキサンと更にシクロシロキサンとの蒸発可能な混合物を含んでなることができる透明な発刊抑制剤ゲルを記載している。
【０００７】
しかしながら、それは、Ｄ４の揮発性に匹敵する揮発性を有するアルキルシロキサンが好ましいこと又はこのような化合物がＤ４に対する代替物として認識されていることを示していない。
【非特許文献１】Ｔ．Ｋｏｉｎｉ，Ｍ．Ｄ．Ｂｅｒｔｈｉａｕｍｅ，Ａ．Ｈｕｂｅｒ  ｉｎ：ＳＯＥＦＷ  Ｊｏｕｒｎａｌ，１２５ｔｈ  ｖｏｌｕｍｅ  ４／９９，２２。
【非特許文献２】Ｐｒｏｄｕｃｔ  Ｄｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ  ＳＦ１１７３，ＳＦ１２０２，ＳＦ１２０４．ＳＦ１２４６  Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ（ＧＥ）Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ  ＣＤＳ４９５８−Ｅ／ＥＮＧ／０７９７。
【特許文献１】欧州特許第０９８０８８５号明細書
【特許文献２】欧州特許第９８０８５５号明細書
【特許文献３】国際公開ＷＯ９８−３２４１８号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献２と特許文献３と対照的に、本発明の目的は、特に化粧品配合物のみならず他のクリーニング配合物においてもＤ４の代わりに揮発性担体物質として使用することができる純粋な物質でっあって、蒸発挙動がオクタメチルシクロテトラシロキサンの蒸発挙動にできる限りよく似ているべきであり、広い温度範囲にわたり液体であるべきであり、そしてその硬化点が特に相対的に低い温度であるべき純粋な物質を開発することであった。これに関連して、純粋な個々の物質を使用する結果として、化粧品配合物に存在する物質の数を減少させることが可能であることは有利である。これは種々の物質の互いの相互作用を最小にし、これは製品の安全性及び品質保証が決定的に改良されることを意味する。即ち、好ましい配合物は、オクタメチルシクロテトラシロキサン又は匹敵しうる蒸発挙動を有する線状パーメチル化シロキサンが、８５％より高い含有率を有する純粋な形態の本発明に従う線状アルキルメチルシロキサンにより排他的に代替されている配合物である。
【０００９】
更に、本発明に従う蒸発可能なシロキサンは「ホワイトニング（ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ）」を持たないか又は低い「ホワイトニング」を有する。これは皮膚又はテキスタイル上の白色残留物の、米国特許第５，９２２，３０９号に記載された現象を意味するものと理解される。
【００１０】
更に、本発明の目的は、オクタメチルシクロテトラシロキサンの皮膚における絹のような非グリース状感触及び蒸発特性に類似しているか又はそれらを越える皮膚における絹状の非グリース状感覚及び蒸発特性を有するシロキサンを開発することであった。オクタメチルシクロテトラシロキサンは４℃という相対的に高い温度の硬化点を有し、これは気候条件に依存して、配合物及び原料の輸送、貯蔵及び加工期間に問題を起こすことがありうる。それ故、本発明の目的はより有利なより低い硬化点を有するシロキサンを開発することでもあった。更に、本発明の目的は化粧品原料との良好な適合性を有するシロキサンを開発することであった。
【発明の効果】
【００１１】
驚くべきことに、短鎖アルキル基で変性された選ばれた低分子量線状シロキサンは、アルキル基の選択により制御されうる良好な蒸発特性を有しそして同時に環状シロキサンの皮膚における感触に相当する皮膚における絹のような非グリース状感触を有することが見いだされた。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明に従って使用されるシロキサンは、化粧品配合物における蒸発可能な担体としての、下記の化合物：１，１，３，３，３−ペンタメチル−１−エチルジシロキサン、１，１，３，３，−テトラメチル−１，３−ジエチルジシロキサン、１，１，３，３，３−ペンタメチル−１−プロピルジシロキサン、１，１，３，３，−テトラメチル−１，３−ジプロピルジシロキサン、１，１，３，３，３−ペンタメチル−１−ブチルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジブチルジシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３，３−ジエチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル−１，５−ジエチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−プロピルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３，３−ジプロピルジシロキサン又は１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ブチルトリシロキサン、但しプロピル及びブチル基は線状又は分岐状置換基であることができる、である。
【００１３】
本発明の目的には、蒸発可能な担体は化粧品又はクリーニング配合物に導入される適当な蒸発挙動を有する物質を意味する。この担体は、種々の成分を分離しないでこの配合物に導入することを可能とする。この担体は一方ではある揮発性を有していなければならないが、他方では全体の製品の良好な適用も保証しなければならない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−プロピルトリシロキサン（ＣＡＳ  Ｎｏ．２９０５４−８０−６）、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３，３−ジエチルトリシロキサン、１，１，３，３，３−ペンタメチル−１−ブチルジシロキサン及び１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−ブチルトリシロキサン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１８１３８−６３−１）が好ましい。最も好ましいシロキサンは１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エチルトリシロキサン（ＣＡＳ  Ｎｏ．１７８６１−６０−８）である。
【００１５】
本発明に従って使用される化合物はそれ自体知られている（Ｗ．Ｎｏｌｌ，Ｃｈｅｍｉｅ  ｕｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ  ｄｅｒ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅ，２ｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖｅｒｌａｇ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｗｅｉｎｈｅｉｍ  １９６８，ｐ．２１６ｆ）。それらは好ましくは、適当なＳｉＨ官能性シロキサンへの標的化方式で選ばれるアルケンの付加及び場合によりその後の平衡化反応により製造することができる。別の製造は、有機金属試薬（例えば、グリニヤール及び／又はウルツ試薬）によるクロロシランへのアルキル置換基の導入、この反応によに生成したアルキルクロロシラン、好ましくはメチルアルキルジクロロシランのその後の加水分解、及び他のメチルクロロシランの加水分解生成物との平衡化にもよる。
【００１６】
本発明に従って使用されるシロキサンは、輸送及び化粧品配合物における導入及び使用も促進する水の凝固点よりはるかに低い硬化点により特徴付けられる。
【００１７】
本発明に従って使用されるシロキサンは、化粧品配合物に導入され、次いでそれらは独立した被験者により皮膚におけるそれらの感触に関して評価された。これに関連して、皮膚における感触はデカメチルシクロペンタシロキサンの使用の場合よりも良好であると評価された。対照的に、オクタメチルシクロテトラシロキサンの使用に関して、有意な差が観察されえなかった。
【００１８】
好ましい方法では、本発明に従って使用される化合物はヘキサメチルジシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エチルトリシロキサン及びオリゴマー化合物（その次の同族体（１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチル−３，５−ジエチルテトラシロキサン）は＞２２０℃の沸点を有する）の混合物を蒸留することにより得ることができる。この反応に使用されるシランはジメチルジクロロシランの直接合成期間中の二次生成物として製造される（Ｈ．−Ｈ．Ｍｏｒｅｔｔｏ．Ｍ．Ｓｃｈｕｌｚｅ，Ｇ．Ｗａｇｎｅｒ  ｉｎ：Ｕｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｉｘｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  １９９８，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）。メチルエチルジクロロシロキサンのトリメチルクロロシランとの共加水分解は、例えば、蒸留により処理して１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エチルトリシロキサンを与えることができる適当な混合物を生成する。驚くべきことに、共加水分解に続いて、二次生成物の複雑な混合物から出発するこの変法（ｐｒｏｃｅｓｓ  ｖａｒｉａｎｔ）において、本発明に従って使用される生成物は平衡化及び簡単な蒸留により高純度と規定された形態（ｈｉｇｈ−ｐｕｒｉｔｙ  ｄｅｆｉｎｅｄ  ｆｏｒｍ）で入手可能であることが見いだされた。
【００１９】
別法として、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エチルトリシロキサン及びオリゴマー化合物の混合物をメチルエチルジクロロシランの加水分解物及びその後のそれのヘキサメチルジシロキサンとの酸触媒下の平衡化（ａｃｉｄ−ｃａｔａｌｙｓｅｄ  ｅｑｕｉｌｉｂｒａｔｉｏｎ）から得ることができる（Ｇ．Ｋｏｅｒｎｅｒ  ｉｎ：Ｓｉｌｉｃｏｎｅ−Ｃｈｅｍｉｅ  ｕｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ，Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ，Ｖｕｌｋａｎ−Ｖｅｒｌａｇ  Ｅｓｓｅｎ  １９９８，ｐａｇｅ  ３）。
【００２０】
その後のヘキサメチルジシロキサンとの酸触媒下の平衡化を経由するトリメチルシロキシ末端メチル水素ポリシロキサン又は環状メチル水素シロキサンに対する１−アルケンの金属触媒下の付加（ｍｅｔａｌ−ｃａｔａｌｙｓｅｄ  ａｄｄｉｔｉｏｎ）（ヒドロシリル化）により本発明に従うシロキサンを得ることが同様に好ましい（Ｂｏｇｄａｎ  Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ  （Ｅｄ）Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｎ  Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ，Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ，Ｏｘｆｏｒｄ，１９９２，ｐ．９９ｆｆ）適当な金属は、公式酸化状態（ｆｏｒｍａｌ  ｏｘｉｄａｔｉｏｎ  ｓｔａｔｅ）が０〜ＶＩであるコロイド状金属それ自体、それらの塩又は錯体の形態にあるＮｉ、Ｒｈ、Ｒｕ又はＰｔ、好ましくはＰｔである。
【００２１】
更に、本発明は、化粧品、スキンケアー製品、日焼け止め製品、ヘアケアー製品、脱臭剤、発汗抑制剤、装飾化粧品の製品、リップスティック、口腔ケアー製品及びネールケアー製品を包含する群から選ばれる組成物における上記シロキサンの少なくとも１種の使用に関する。更に、本発明はテキスタイルのドライクニングにおける上記シロキサンの１種の使用に関する。更に、本発明は製品のために慣用の活性成分及び／又は助剤と共に上記したシロキサンの１種を含んでなる製品組成物に関する。このような製品組成物の例は、例えば、上記した配合物である。上記した用途及び製品組成物においては、本発明に従って使用されるシロキサンは配合物及び製品組成物の全重量を基準として０．０１〜９９重量％の量で便利に使用されうる。０．５〜７０重量％、特に好ましくは１．０〜６０重量％の量での使用が好ましい。
【００２２】
本発明に従って使用される上記したシロキサンは好ましくはすべてのタイプの化粧品配合物において使用される。好ましくは、該シロキサンは、例えば、脱臭剤、発汗抑制剤、装飾化粧品、クリーム、ローション、スキンケアーオイル、シャンプー、コンディショナー、スプレー、エアゾル、パウダー、サンケアー製品、ゲル又はペースト等の如き化粧品において蒸発可能な担体として０．０１％〜９９％の量で使用される。
【００２３】
特に、これらの配合物においていかなるタイプの更なるシクロシロキサンも使用しないことが好ましい。
【００２４】
本発明に従って使用されるシロキサンは最近の化粧品原料との優れた適合性を示す。それらは植物油、例えばヒマワリ油、アボカド油又はホホバ油並びにエステル、例えば、イソプロピルミリステート、エチルヘキシルパルミテート又はイソノニルイソノナノエート、の両方と混合する。更に、本発明に従うシロキサンはアルコール、例えば、エタノール及びイソプロパノール並びにＩＮＣＩに従って列挙された非環状シロキサン、例えば、ジメチコーン（Ｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）、フェニルトリメチコーン（Ｐｈｅｎｙｌ  Ｔｒｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）又はビス−フェニルプロピル−ジメチコーンに可溶性である。
【００２５】
下記実施例は最善の可能なＤ４代替物としてのそれらの可能な使用を限定することなく本発明に従う物質の使用を説明することを意図する。
【００２６】
実施例
【実施例１】
【００２７】
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エチルトリシロキサンの製造
水で冷却されそして基部ドレーン出口、撹拌器、温度計、還流コンデンサ及び滴下漏斗を備えたフラスコに最初に３９００ｇの水を導入し、そして１４３０ｇ（１０モル）のメチルエチルジクロロシランを撹拌しながら計量供給する。計量供給速度を調節することにより、温度を最大４０℃に限定する。計量供給添加が終わると、撹拌器のスイッチを切り、明らかな相分離が起きた後、下部の水性塩酸相を分離しそしてすてる。上部油相を水で１回洗浄し、次いで撹拌器、温度計、水分離器及び還流コンデンサを備えたフラスコに移す。３２４０ｇ（２０モル）のヘキサメチルジシロキサン及び４０ｇ（０．４１モル）の９８〜１００％濃度の硫酸を油相に加える。混合物を還流温度に加熱してシラノール基を縮合させそして残留水を除去する。２時間の還流の後、１０ｇ（０．０４７モル）のパーフルオロブタンスルホン酸を加えそして反応混合物を１００℃で更に４時間撹拌する。７０℃より低く冷却した後、混合物を中和するために、ソーダ８０ｇ、水１５ｇ及び３ｇの２５％濃度のアンモニア溶液を加え、混合物を１時間後撹拌しそして、酸がないことをチェックした後、再び還流温度に加熱する。１時間還流した後、混合物を冷却しそしてろ過する。これにより５８％のヘキサメチルジシロキサン、２３％の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エチルトリシロキサン及びオリゴマーシロキサンからなる３８２０ｇの粗生成物が得られ、これは分別蒸留の結果として、１６９〜１７２℃の沸点を有する９８％純度の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−エチルトリシロキサン７１７ｇが生じる。ボトム及び分離したヘキサメチルシロキサンを更なる平衡化に供給することができる。
【実施例２】
【００２８】
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−プロピルトリシロキサンの製造
線状トリメチルシロキシ末端メチル水素ポリシロキサンの工業的製造で製造された、４．８ＤＨ単位の平均環サイズを有する環状メチル水素シロキサン７５％及び３（＝ＭｅＳｉＨＯ）単位の平均鎖長を有するトリメチルシロキシ末端メチル水素シロキサン２５％からなる溜出物２０００ｇ（＝３０モルのＳｉＨ）を、撹拌器及び温度計を備えた加熱可能な４ｌのエナメルオートクレーブに最初に導入しそして窒素でガスシールする。オートクレーブ内の圧力は真空ポンプを使用して１００ミリバールに減少させ、オートクレーブ内容物を６５℃に加熱し、２％の白金を含む商業的Ｐｔ０オクタナール／オクタノール錯体（Ｇｅｌｅｓｔ）１ｇをヘキサメチルジシロキサン２０ｍｌで希釈しそしてオートクレーブに吸入しそしてオートクレーブ内の圧力を再び１００ミリバールに減少させる。次いで圧力が２バールを越えないようなそして実質的に直ちに認めることができる発熱反応の結果として温度が１３０℃を越えないような速度で鋼シリンダからプロペンを導入する。発熱が治まった後、混合物を１３０℃及び２バールのプロペン圧力で更に１時間後撹拌し、オートクレーブを減圧しそして脱ガスする。これにより＜０．０１ミリモル／ｇのＳｉＨ含有率を有するアダクト３３００ｇが得られる。
【００２９】
このようにして得られた生成物６５８ｇ（６モルのＤＰＲＯＰ（＝プロピルＭｅＳｉＯ）ｎ）及びヘキサメチルジシロキサン１４５８ｇ（９モル）を最初に撹拌器、温度計、水分離器、還流コンデンサ及び窒素ガスシールを備えたフラスコに導入し、１０２ｇのＴｏｎｓｉｌ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  ３１０ＦＦ漂白土（Ｓｕｉｄｃｈｅｍｉｅ）と混合しそして水分離器で約１００℃のボトム温度で６時間撹拌し、冷却しそしてろ過する。これによりヘキサメチルジシロキサン６２％、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−プロピルトリシロキサン１４％及びオリゴマーシロキサン２４％からなる粗生成物２１００ｇが得られ、これは分別蒸留の結果として１９２〜１９４℃の沸点を有する９８％純度の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチル−３−プロピルトリシロキサン４１０ｇを生じる。ボトム及び分離したヘキサメチルジシロキサンを更なる平衡化に供給することができる。
【実施例３】
【００３０】
１，１，１，３，３−ペンタメチル−３−ブチルジシロキサンの製造
２０１０ｇ（＝３０モルのＳｉＨ）の１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンを撹拌器及び温度計を備えた加熱可能な４ｌのエナメルオートクレーブに、窒素ガスシール下に最初に導入する。オートクレーブ内の圧力を真空ポンプを使用して２５０ミリバールに減少させ、オートクレーブ内容物を６５℃に加熱し、２％の白金を含む商業的Ｐｔ０オクタナール／オクタノール錯体（Ｇｅｌｅｓｔ）１ｇをヘキサメチルジシロキサン２０ｍｌで希釈しそしてオートクレーブに吸引する。次いで圧力が２バールを越えないようなそして殆ど直ちに認めることができる発熱反応の結果として温度が１３０℃を越えないような速度で鋼シリンダから１−ブテンを導入する。発熱が治まった後、形成された２−ブテンを１００℃ミリバールまでストリッピングし、次いで１−ブテンを再び導入しそして混合物を１３０℃及び２バールのブテン圧力で更に１時間後撹拌し、オートクレーブを減圧しそして１００ミリバールに脱ガスする。これにより＜０．０１ミリモル／ｇのＳｉＨ含有率を有するアダクト３５００ｇが得られる。
【００３１】
９８４ｇのアダクト（８モルのＭｂｕｔｙｌ（＝ブチル−Ｍｅ２ＳｉＯ０．５）及び１３１２（８モル）のヘキサメチルジシロキサンを最初に撹拌器、温度計、水分離器、還流コンデンサ及び窒素ガスシールを備えたフラスコに導入し、０．１％硫酸及び０．０５％パーフルオロブタンスルホン酸と混合し、２０ｇのか焼されたソーダ、３ｇの水及び０．５ｇの２５％濃度のＮＨ３溶液により７０℃のボトム温度で４時間中和し、１１０℃に蒸留し、冷却しそしてろ過する。これによりヘキサメチルジシロキサン３６％、１，１，１，３，３−ペンタメチル−３−ブチルジシロキサン４７％及び１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジブチルジシロキサン１７％からなる粗生成物１９５０ｇが得られ、これは分別蒸留の結果として、１６６〜１６９℃の沸点を有する９７％純度の１，１，１，３，３，−ペンタメチル−３−ブチルジシロキサン８１０ｇを生じる。ボトム及び分離したヘキサメチルジシロキサンを更なる平衡化に供給することができる。
【実施例４】
【００３２】
蒸発挙動
下の表１及び図１はオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン及び実施例化合物１及び３のＤＩＮ５３２４９に従って測定された蒸発挙動を［％］で表した非蒸発残留物として示す。
【００３３】
【表１】
2005509041.tif 000002
【００３４】
オクタメチルシクロテトラシロキサンと対照的に、デカメチルシクロペンタシロキサンは有意により遅い速度で蒸発し、これはデカメチルシクロペンタシロキサンを含有する配合物が適用されると、グリース状の湿った感触が皮膚に生じることを意味する。これは、オクタメチルシクロテトラシロキサンの蒸発挙動に似た蒸発挙動を示す実施例化合物１を使用すると回避される。更に、実施例化合物１を含んでなる配合物は皮膚における非常に快適な絹のような非グリース状のかつ軽快な感触を伝える。
【００３５】
実施例化合物２の揮発性はオクタメチルシクロテトラシロキサンの揮発性とデカメチルシクロペンタシロキサンの揮発性との間にあり、それ故オクタメチルシクロテトラシロキサンの揮発性とデカメチルシクロペンタシロキサンの揮発性との間にあるべき揮発性が要求されるときに使用することができる。実施例化合物２を含んでなる配合物は皮膚におけるより実質的な且つ幾分よりグリース状の感触を有する。
【００３６】
本発明に従うシロキサンを混合することにより、オクタメチルシクロテトラシロキサンに対して相対的に段階化された（ｇｒａｄｕａｔｅｄ）ある所望の揮発性又はＤ４とは異なる皮膚におけるある望ましい感触を標的化方式で確立することが可能である。
【実施例５】
【００３７】
化粧品スプレーの製造
このような組成物における典型的な助剤は、例えば、Ａ，Ｄｏｍｓｃｈ：Ｄｉｅ  ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅｎ  Ｐｒａｅｐａｒａｔｅ［Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ］ＶｏｌＩ  ａｎｄ  ＩＩ  ４ｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ  Ｖｅｒｌ，ｆｕｉｒ  ｃｈｅｍ．Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅ，Ｈ．Ｚｉｏｌｋｏｗｓｋｙ  ＫＧ，Ａｕｇｓｂｕｒｇ，ａｎｄ  ｉｎ  ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ａｎｄ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ７ｔｈ  Ｅｄ．１９９７  ｂｙ  Ｊ．Ａ．Ｗｅｎｎｉｎｇｅｒ，Ｇ．Ｎ．ＭｃＥｗｅｎ  Ｖｏｌ．１−４  ｂｙ  Ｔｈｅ  Ｃｏｓｍｅｔｉｃ，Ｔｏｉｌｅｔｒｙ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ  ＤＣ  に記載されているこれらの物質である。
【００３８】
相１：ＰＥＧ−８  みつろう（６．０％）、実施例化合物１（５．５％）、ホホバ油（５．５％）、ココグリセリド（５．０％）、オレイルエルケート（４．０％）
相２：水（７８．６％）、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（０．３％）、キサンタンガム（０．１％）、乳酸ナトリウム（２．０％）、フェノニップ（ｐｈｅｎｏｎｉｐ）（０．４％）。
【００３９】
２つの相を互いに分離しそして６５℃に加熱した。次いで激しく撹拌しながら、熱相１を熱相２に加えそして６０℃で１０分間撹拌する。減少した撹拌速度で冷却を行う。
【実施例６】
【００４０】
ファンデーションメークアップの製造
相１：水（十分な量）、キサンタンガム（０．３％）、プロピレングリコール（５．０％）、トリエタノールアミン（１．４％）
相２：グリセリルステアレート  ＳＥ（３．９％）、イソノニルイソノナノエート（３．０％）、シリコーンオイルＳＦ１５５５ＲＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（８．５％）、実施例化合物２（３％）、ジメチコーンＳＦ１２３６Ｒ  ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（１．０％）、ステアリン酸（３．９％）。
【００４１】
相２：グリセリルステアレートＳＥ（３．９％）、イソノニルイソノナノエート（３．０％）、ビスフェニルプロピルジメチコーン（ＳＦ１５５５ＲＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（８．５％）、実施例化合物２（３％）、ジメチコーン（５０００ｃＳｔｋ）ＳＦ１２３６Ｒ  ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（ガム）（１．０％）、ステアリン酸（３．９％）。
【００４２】
相３：顔料ブレンド（３．３％）
相４：保存剤（十分な量）
製造：キサンタンガムを激しく撹拌しながら水に分散させる。相１の残りの成分を加えそして７５〜７７℃に加熱する。相２の成分を同様に激しく撹拌しながら混合しそして７５〜７７℃に加熱する。次いで相２を相１に加えそして少なくとも７０℃で５分間均質化させる。次いで相３を加え、再び均質化しそして５０℃に冷却する。最後に、保存剤を加えそしてゆっくりと撹拌しながら２５℃に冷却する。
【実施例７】
【００４３】
クリームファンデーションの製造
相１：Ｃ３０−４５アルキルジメチコーン（ＳＦ１６４２Ｒ  ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（１１．０％）、セテアリルメチコーン（ＳＦ１６３２Ｒ  ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（４．０％）、ステアリン酸（１１．５％）、実施例化合物３（４．０％）、ラノリン（３．０％）
相２：水（十分な量）、プロピレングリコール（３．４％）、トリエタノールアミン（２．９％）、保存剤（十分な量）
相３：ポリメチルシルセスキオキサン（Ｔｏｓｐｅａｒｌ  １４５ＡＲ  ＧＥ  Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ）（１０％）、顔料ブレンド（１８％）
製造：相１及び相２を７０℃に別々に加熱する。次いで相２を、混合物が冷却されるまで撹拌しながら相１に加える。次いでこの混合物をゆっくりと撹拌しながら相３に加える。
【国際調査報告】
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