(57)【要約】本発明は、中程度の分子量の反応性ポリイソブテンとこれとは異なる少なくとももう１種のポリマーとをベースとする少なくとも１種のポリイソブテン含有成分を含有するポリマー組成物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー組成物において、以下：
ａ）５０００〜８００００ダルトンの範囲内の数平均分子量Ｍｎと少なくとも５０モル％の末端二重結合含分とを有する中程度の分子量の反応性ポリイソブテン、前記の中程度の分子量の反応性ポリイソブテンの誘導体及びその混合物から選択された少なくとも１種のポリイソブテン含有成分
ｂ）ａ）とは異なる少なくとも１種のポリマー
を含有することを特徴とするポリマー組成物。
【請求項２】
成分ａ）として、少なくとも６０モル％のα位及び／又はβ位二重結合含分を有する少なくとも１種のポリイソブテンを含有する、請求項１記載のポリマー組成物。
【請求項３】
成分ａ）として、中程度の分子量の反応性ポリイソブテン中に含有される二重結合の少なくとも一部を、以下：
ｉ）ポリイソブテンでアルキル化された化合物を得る、アルキル化触媒の存在での、少なくとも１個の芳香族基又は複素芳香族基を有する化合物との反応
ｉｉ）少なくとも部分的にエポキシ化されたポリイソブテンを得る、ペルオキシ化合物との反応
ｉｉｉ）求電子置換された二重結合を有するアルケンとの、エン反応における反応
ｉｖ）少なくとも部分的にヒドロホルミル化されたポリイソブテンを得る、ヒドロホルミル化触媒の存在での、一酸化炭素及び水素との反応
ｖ）少なくとも部分的にチオ基で官能化されたポリイソブテンを得る、硫化水素又はチオールとの反応
ｖｉ）少なくとも部分的にシリル基で官能化されたポリイソブテンを得る、シリル化触媒の存在でのシランとの反応
ｖｉｉ）少なくとも部分的にハロゲン基で官能化されたポリイソブテンを得る、ハロゲン又はハロゲン化水素との反応
ｖｉｉｉ）少なくとも部分的にヒドロキシル化されたポリイソブテンを得る、ボランとの反応、及び引き続く酸化分解、並びに
ｉｘ）少なくとも部分的にスルホン酸基で官能化されたポリイソブテンを得る、ＳＯ３又はＳＯ３を遊離し得る化合物との反応
から選択された一段階又は多段階の官能化において反応させることよって得ることができる少なくとも１種のポリイソブテン誘導体を含有する、請求項１記載のポリマー組成物。
【請求項４】
工程ｉ）で得られた化合物をもう１つの官能化下におき、この場合この官能化は、少なくとも１種のアルデヒド、及び、少なくとも１個の１級又は２級アミン官能基を有する少なくとも１種のアミンと反応させることにより、ポリイソブテンでアルキル化され、かつ付加的に少なくとも部分的にアミノアルキル化された化合物を得るものである、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
工程ｉｉｉ）において、アルケンとして無水マレイン酸を使用し、少なくとも部分的に無水コハク酸基で官能化されたポリイソブテンを得る、請求項３記載の組成物。
【請求項６】
部分的に無水コハク酸基で官能化されたポリイソブテンを、以下：
α）少なくとも部分的にスクシンイミド基及び／又はスクシンアミド基で官能化されたポリイソブテンを得る、少なくとも１種のアミンとの反応
β）少なくとも部分的にコハク酸エステル基で官能化されたポリイソブテンを得る、少なくとも１種のアルコールとの反応
γ）少なくとも部分的にコハク酸チオエステル基で官能化されたポリイソブテンを得る、少なくとも１種のチオールとの反応
から選択されたもう１つの官能化下におく、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
工程ｉｖ）で得られたヒドロホルミル化されたポリイソブテンを、以下：
Ａ）少なくとも部分的にカルボキシ基で官能化されたポリイソブテンを得る、酸化剤の存在での反応
Ｂ）少なくとも部分的にアルコール基で官能化されたポリイソブテンを得る、水素化触媒の存在での水素との反応
Ｃ）少なくとも部分的にアミン基で官能化されたポリイソブテンを得る、アミン化触媒の存在での、水素及びアンモニア、又は１級もしくは２級アミンとの反応
から選択されたもう１つの官能化下におく、請求項３記載の組成物。
【請求項８】
工程ｉｘ）で得られた部分的にスルホン酸基で官能化されたポリイソブテンを塩基を用いた中和下におく、請求項３記載の組成物。
【請求項９】
成分ｂ）が、最高で０℃、有利に最高で−１０℃のガラス転移温度ＴＧを有するエラストマーから選択されている、請求項１から８までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】
エラストマーが以下：
アクリレートゴム（ＡＣＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン（Ａ−ＣＳＭ）、アルキルアクリレートとエチレンとのコポリマー（ＡＥＭ）、ポリエステル−ウレタン（ＡＵ）、臭素化ブチルゴム（ＢＩＩＲ）、ポリブタジエン（ＢＲ）、塩化ブチルゴム（ＣＩＩＲ）、塩化ポリエチレン（ＣＭ）、エピクロロヒドリン（ＣＯ）、ポリクロロプレン（ＣＲ）、硫化ポリエチレン（ＣＳＭ）、エチレンオキシド−エピクロロヒドリン−コポリマー（ＥＣＯ）、エチレン−アクリロニトリル−コポリマー（ＥＮＭ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン−ターポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレン−コポリマー（ＥＰＭ）、ポリエーテル−ウレタン（ＥＵ）、エチレン−ビニルアセテート−コポリマー（ＥＶＭ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、フッ素シリコーンゴム（ＦＶＭＱ）、プロピレンオキシド−アリルグリシジルエーテル−コポリマー（ＧＰＯ）、イソブテン−イソプレン−コポリマー（ＩＩＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、チオ可塑性樹脂（ＯＴ）、スチレン−ブタジエン−ゴム（ＳＢＲ）、カルボキシ基含有アクリロニトリルブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、カルボキシ基含有スチレン−ブタジエン−ゴム及びその混合物
から選択されている、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
成分ｂ）が
Ｉ）式
【化１】
2005501952.tif 000006
［式中、Ｒ１及びＲ２は互いに無関係に水素、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ又はハロゲンを表し、
Ｒ３は水素又はＣ１〜Ｃ８−アルキルを表す］
の少なくとも１種のスチレン化合物、及び
ＩＩ）場合により、少なくとも１種のα，β−エチレン性不飽和二重結合と共重合可能な、Ｉ）とは異なる少なくとも１種のモノマー
を重合導入により含有するポリマーから選択されている、請求項１から１０までのいずれか１項記載の組成物。
【請求項１２】
請求項１から１１までのいずれか１項記載のポリマー組成物の製造法において、少なくとも１種のポリイソブテン含有成分ａ）と、これとは異なる少なくとも１種のポリマーｂ）を互いに緊密に接触させることを特徴とする、ポリマー組成物の製造法。
【請求項１３】
成分ａ）が少なくとも１種のポリイソブテン誘導体を含み、かつ成分ｂ）が少なくとも１種のポリマーを含み、この場合これらはそれぞれ少なくとも１種の、互いに反応し得る相補的官能基を有しており、その際、前記官能基の少なくとも一部が反応するような条件下で接触させる、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
ポリイソブテン誘導体の製造法において、中程度の分子量の反応性ポリイソブテン中に含有されている二重結合の少なくとも一部を、以下：
ｉ）ポリイソブテンでアルキル化された化合物を得る、アルキル化触媒の存在での、少なくとも１個の芳香族基又は複素芳香族基を有する化合物との反応、及び場合によりもう１つの官能化における反応
ｉｉ）少なくとも部分的にエポキシ化されたポリイソブテンを得る、ペルオキシ化合物との反応
ｉｉｉ）求電子置換された二重結合を有するアルケンとの、エン反応における反応、及び場合によりもう１つの官能化における反応
ｉｖ）少なくとも部分的にヒドロホルミル化されたポリイソブテンを得る、ヒドロホルミル化触媒の存在での、一酸化炭素及び水素との反応、及び場合によりもう１つの官能化における反応
ｖ）少なくとも部分的にチオ基で官能化されたポリイソブテンを得る、触媒の存在での硫化水素又はチオールとの反応
ｖｉ）少なくとも部分的にシリル基で官能化されたポリイソブテンを得る、シリル化触媒の存在でのシランとの反応、並びに
ｖｉｉ）少なくとも部分的にハロゲン基で官能化されたポリイソブテンを得る、触媒又は電磁放射線の存在でのハロゲン又はハロゲン化水素との反応
ｖｉｉｉ）少なくとも部分的にヒドロキシル化されたポリイソブテンを得る、ボランとの反応、及び引き続く酸化分解、並びに
ｉｘ）少なくとも部分的にスルホン酸基で官能化されたポリイソブテンを得る、ＳＯ３又はＳＯ３を遊離し得る化合物との反応
から選択された一段階又は多段階の官能化で反応させることを特徴とする、ポリイソブテン誘導体の製造法。
【請求項１５】
請求項１４記載の方法により得ることができるポリイソブテン誘導体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中程度の分子量の反応性ポリイソブテンとこれとは異なる少なくとももう１種のポリマーとをベースとする少なくとも１種のポリイソブテン含有成分を含有するポリマー組成物に関する。
【０００２】
有機ポリマー（プラスチック）は極めて多様な基準により特徴付けることができる。重要なポリマークラスの１つは熱可塑性樹脂である。熱可塑性樹脂とは、重付加（例えばポリスチレン）又は重縮合（例えばビスフェノールからのポリカーボネート及びポリアクリレート）により製造される直鎖ポリマーである。これはアモルファス（”ガラス状”）又は結晶質及び／又は混合形で存在する。ガラス転移温度（アモルファスポリマー）又は溶融温度より上では前記ポリマーは流動可能であり、押出し又は射出成形による加工が可能である。もう１つの重要なポリマークラスは、ゴム弾性特性を有するポリマー（エラストマー）、即ち、通常最高で０℃のガラス転移温度を有する、低度に架橋されたポリマーである。エラストマーにとって特徴的な架橋は、共有化学結合により不可逆的にも生じ得るし、又は単に物理的現象により可逆的にも生じ得る。不可逆的に架橋されたエラストマーは、大工業的に、かつ経済的に非常に重要である。不可逆的に架橋されたエラストマーは、とりわけ天然ゴム及び合成ゴムの架橋（加硫）により製造される。この大部分はゴム製品の製造に有効である。可逆的に架橋されたエラストマーには、例えばスチレンモノマーとジエンとから成るブロックコポリマーがあり、その際、これを介して物理的架橋が行われる。これにより、ポリマーに特別な加工特性、例えば熱可塑性がもたらされる。熱可塑性特性を有するエラストマー（熱可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂）はもう１つの重要なポリマークラスであり、これは通常エラストマーの使用特性と熱可塑性樹脂の加工特性との組合せを有する。熱可塑性エラストマーも広く普及しており、例えばシール剤、衝撃吸収系、ホース等を製造するために利用される。熱可塑性エラストマーの殊に重要な群は、特性を変性させるために、例えば耐衝撃性を改善するために、コポリマー又はブレンドの形で使用することのできるポリスチレンである。
【０００３】
複合的な特性プロフィールを有するポリマーベースの生成物の提供にはしばしば困難が伴う。高い破壊強度及び高い耐摩耗性及び界面への良好な付着性及び容易な加工可能性と高い（成形）安定性とを結びつけるポリマーが求められている。この場合、ポリマーの適用に応じて殊に一定の界面挙動が必要である。この場合、界面（相界面）とは一般に、２つの混合不可能な相を互いに分離する面（気−液、気−固、液−固、液−液、固−固）であると理解される。これには、例えば熱可塑性挙動と組合わされた接着作用、付着作用又はシール作用、可撓性、耐引掻性又は破壊強度等が必要とされる適用が含まれる。使用されるポリマーの特性プロフィールへの高い要求を有する市販製品には、例えば接着剤、接着促進剤、シール材（シール物質）、接着剤、工業ゴム製品、加硫のためのプレポリマー、建物を建造するための工業的プラスチック、ハンドル、道具又は別の工業的補助品が含まれる。
【０００４】
所定の生成物特性を達成するために、２種以上のポリマーを有するポリマー組成物を使用することは公知である。そのような組成物においてしばしば認められる問題の一つは、所定の特性を達成するために一緒に配合されたポリマーの非相容性である。これは例えば成分の部分的な偏析及びいわゆる”発汗”として現れ得る。一方で所望の特性を有し、他方で偏析現象に対して十分に安定であるポリマー組成物が常に求められている。
【０００５】
ＷＯ−Ａ−０１／１０９６９には、弾性シール材料としての、少なくとも１種のポリマーブロックを有する直鎖又は放射状のブロックコポリマーの使用が記載されており、この場合このポリマーブロックは本質的にイソブテン単位から構成されており、かつ本質的にビニル芳香族モノマーに由来する単位から構成された少なくとも２種のポリマーブロックを有する。
【０００６】
本発明は、良好な機械的特性及び／又は良好な界面特性を有し、容易に加工可能であり、かつ偏析に対して安定なポリマー組成物を提供するという課題に基づく。
【０００７】
本発明によれば、前記課題は以下：
ａ）５０００〜８００００ダルトンの範囲内の数平均分子量Ｍｎと少なくとも５０モル％の末端二重結合含分とを有する中程度の分子量の反応性ポリイソブテン、前記の中程度の分子量の反応性ポリイソブテンの誘導体及びその混合物から選択された少なくとも１種のポリイソブテン含有成分
ｂ）ａ）とは異なる少なくとも１種のポリマー
を含有するポリマー組成物により解決される。
【０００８】
ポリマー組成物とは、本発明の範囲内で、成分ｂ）への成分ａ）の組込みという意味での純粋な混合物（化合物）、成分が単なる物理現象により互いに相互作用し合う組成物、又は成分が共有結合を形成する組成物であると解釈される。この場合、共有結合の形成は、単に成分ａ）又はｂ）の化合物の間のみならず、成分ａ）の化合物と成分ｂ）の化合物との間でも起こりうる。例えば、成分ａ）が定義された通りに末端二重結合を有する反応性ポリイソブテンを含有する場合、上記のことが起こりうる。この場合、例えば、ポリイソブテンの二重結合間の反応、又はもう１つのポリイソブテン鎖又は成分ｂ）上への少なくとも部分的なグラフトが生じうる。しかしながら、別の機序も考え得る。例えば、極めて一般的には、条件（温度、電磁放射線、触媒添加）の適当な選択により、成分ａ）の少なくとも１種の化合物と成分ｂ）の少なくとも１種の化合物の相補的官能基間の反応が誘発されうる。成分ａ）及びｂ）の適当な化合物、適当な相補的官能基及び反応条件を以下に記載する。
【０００９】
成分ａ）は、中程度の分子量の反応性ポリイソブテンをベースとするポリイソブテン含有成分である。”反応性”ポリイソブテンと”低反応性”ポリイソブテンとは、α位又はβ位における二重結合含分により区別される。有利に、成分ａ）は、少なくとも５０モル％、殊に有利に少なくとも６０モル％、殊に少なくとも８０モル％のα位及び／又はβ位二重結合含分を有する少なくとも１種のポリイソブテン及び／又はその誘導体を含む。
【００１０】
本発明により使用される中程度の分子量の反応性ポリイソブテンは、５０００〜８００００ダルトン、有利に１００００〜５００００ダルトン、殊に２００００〜４００００ダルトンの範囲内の数平均分子量Ｍｎを有する。これは、５０００ダルトン未満の分子量を有する低分子ポリイソブテン、及び数十万ダルトンまでの分子量を有する高分子ポリイソブテンとは異なる。
【００１１】
有利に、本発明により使用されるポリイソブテンは狭い分子量分布を有する。殊に、その分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０５〜４の範囲内、例えば２〜３にある。しかしながら、これは所望の場合にはより高くてもよく、例えば５より大きくてもよいし、それどころか１２より大きくてもよい。
【００１２】
有利に、本発明により使用されるポリイソブテンは本質的にホモポリマーポリイソブテンである。
【００１３】
本質的なホモポリマーポリイソブテンとは、本発明の範囲内では、９０質量％を上回ってイソブテン単位から成るポリイソブテンであると解釈される。適当なコモノマーは、Ｃ３〜Ｃ６−アルケン、有利にｎ−ブテンである。オリゴイソブテン／ポリイソブテンの製造及び構造は当業者に公知である（例えばGuenther, Maenz, Stadermann in Ang. Makrom. Chem. 234, 71(1996)）。
【００１４】
有利に、所望の場合にはコモノマーとして１０％までｎ−ブテンが導入含有されていてよいポリイソブテンが使用される。この種のポリイソブテンは、例えばブタジエン不含のＣ４−断片から製造され、これは通常製造上やむを得ず、イソブテンに加えてｎ−ブテンをも含有する。イソブテン−ホモポリマーは殊に有利である。
【００１５】
殊に適当な反応性ポリイソブテンは、例えばBASF株式会社のOppanol（登録商標）例えばB1O-SFN、B 12-SFN、B15-SFN（数平均分子量Mｎ＝１８０００、２５０００、３２０００ダルトン）である。末端基の少なくとも６０モル％がメチルビニリデン基（−Ｃ（−ＣＨ３）＝ＣＨ２）及び／又はジメチルビニル基（−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２）であるポリイソブテンは殊に有利である。
【００１６】
適当な、中程度の分子量の反応性ポリイソブテン及びその製造法はＥＰ−Ａ−０８０７６４１に記載されており、これはここでは参考のために挙げられたものである。
【００１７】
有利な実施態様によれば、本発明によるポリマー組成物は、中程度の分子量の反応性ポリイソブテン中に含有される二重結合の少なくとも一部を、以下：
ｉ）ポリイソブテンでアルキル化された化合物を得る、アルキル化触媒の存在での、少なくとも１個の芳香族基又は複素芳香族基を有する化合物との反応
ｉｉ）少なくとも部分的にエポキシ化されたポリイソブテンを得る、ペルオキシ化合物との反応
ｉｉｉ）求電子置換された二重結合を有するアルケン（エノフィル）との、エン反応における反応
ｉｖ）少なくとも部分的にヒドロホルミル化されたポリイソブテンを得る、ヒドロホルミル化触媒の存在での、一酸化炭素及び水素との反応
ｖ）少なくとも部分的にチオ基で官能化されたポリイソブテンを得る、硫化水素又はチオールとの反応
ｖｉ）少なくとも部分的にシリル基で官能化されたポリイソブテンを得る、シリル化触媒の存在でのシランとの反応
ｖｉｉ）少なくとも部分的にハロゲン基で官能化されたポリイソブテンを得る、ハロゲン又はハロゲン化水素との反応
ｖｉｉｉ）少なくとも部分的にヒドロキシル化されたポリイソブテンを得る、ボランとの反応、及び引き続く酸化分解、並びに
ｉｘ）少なくとも部分的にスルホン酸基で官能化されたポリイソブテンを得る、ＳＯ３又はＳＯ３を遊離し得る化合物との反応
から選択された一段階又は多段階の官能化において反応させることによって得ることができる少なくとも１種のポリイソブテン誘導体を成分ａ）として含有する。
【００１８】
ｉ）アルキル化
誘導体化のために、中程度の分子量の反応性ポリイソブテンを、アルキル化触媒の存在で、少なくとも１個の芳香族基又は複素芳香族基を有する化合物と反応させることができる。このいわゆるフリーデルクラフツアルキル化の適当な芳香族化合物及び複素芳香族化合物、触媒及び反応条件は例えばJ. March, Advanced Organic Chemistry,第4版, Verlag John Wiley & Sons,第534-539頁に記載されており、これはここでは参考のために挙げられたものである。
【００１９】
有利に、アルキル化のために活性化された芳香族化合物を使用する。適当な芳香族化合物は、例えばアルコキシ芳香族化合物、ヒドロキシ芳香族化合物又は活性化された複素芳香族化合物、例えばチオフェンである。
【００２０】
アルキル化のために使用する芳香族ヒドロキシ化合物は、有利に、１、２又は３個のＯＨ基を有するフェノール系化合物から選択され、これらは場合により少なくとも１個の他の置換基を有してもよい。他の有利な置換基は、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル基、殊にメチル及びエチルである。一般式
【００２１】
【化１】
2005501952.tif 000002
［式中、Ｒ１及びＲ２は互いに無関係に水素、ＯＨ又はＣＨ３を表す］の化合物は殊に有利である。フェノール、異性体クレゾール、カテコール、レゾルシノール、ピロガロール、フルオログルシノール及び異性体キシレノールは殊に有利である。殊に、フェノール、ｏ−クレゾール及びｐ−クレゾールが使用される。所望の場合には、上記化合物の混合物をアルキル化のために使用することもできる。
【００２２】
触媒は有利にルイス酸アルキル化触媒から選択され、本発明の範囲内では、これは、全体で（外部に対して）ルイル酸（電子受容体）特性を有する場合、唯一の受容体原子のみならず、受容体−配位子−錯体、分子等であると解釈される。これには、例えばＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＢＦ３、ＢＦ３・２Ｃ６Ｈ５ＯＨ、ＢＦ３［Ｏ（Ｃ２Ｈ５）２］２、ＴｉＣｌ４、ＳｎＣｌ４、ＡｌＣ２Ｈ５Ｃｌ２、ＦｅＣｌ３、ＳｂＣｌ５及びＳｂＦ５が含まれる。前記アルキル化触媒を共触媒、例えばエーテルと一緒に使用することができる。適当なエーテルは、ジ−（Ｃ１〜Ｃ８−）アルキルエーテル、例えばジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、及びテトラヒドロフラン、ジ−（Ｃ５〜Ｃ８−）シクロアルキルエーテル、例えばジシクロヘキシルエーテル、及び少なくとも１個の芳香族炭化水素基を有するエーテル、例えばアニソールである。
【００２３】
フリーデルクラフツアルキル化のために触媒−共触媒−錯体を使用する場合、触媒対共触媒のモル量比は有利に１：１０〜１０：１の範囲内である。反応はプロトン酸、例えば硫酸、リン酸、トリフルオロメタンスルホン酸を用いて触媒されてもよい。有機プロトン酸は、ポリマー中に結合された形で、例えばイオン交換樹脂として存在してもよい。
【００２４】
アルキル化を溶剤不含で実施することもできるし、溶剤中で実施することもできる。適当な溶剤は例えばｎ−アルカン及びその混合物、及びアルキル芳香族化合物、例えばトルエン、エチルベンゼン及びキシレン及びそのハロゲン化誘導体である。
【００２５】
アルキル化を有利に−１０℃〜＋１００℃の温度で実施する。反応は通常大気圧で実施することができるが、しかしながらより高い圧力又はより低い圧力で実施することもできる。
【００２６】
芳香族化合物又は複素芳香族化合物とポリイソブテン及び触媒とのモル量比を適当に選択することにより、アルキル化された生成物の意図的な割合及びそのアルキル化度を調節することができる。付加的にエーテルを共触媒として使用する場合、本質的に、モノアルキル化されたポリイソブテニルフェノールは、一般にフェノールに対して過剰で、又はルイス酸アルキル化触媒の存在で得られる。
【００２７】
更なる官能化のために、工程ｉ）で得られたポリイソブテニルフェノールを、マンニッヒ反応の範囲内で、少なくとも１種のアルデヒド、例えばホルムアルデヒド、及び、少なくとも１個の１級又は２級アミン官能基を有する少なくとも１種のアミンと反応させることができ、その際、ポリイソブテンでアルキル化され、かつ付加的に少なくとも部分的にアミノアルキル化された化合物が得られる。アルデヒド及び／又はアミンの反応生成物及び／又は縮合生成物を使用することもできる。そのような化合物の製造は、ＷＯ０１／２５２９３及びＷＯ０１／２５２９４に記載されており、これはここでは参考のために挙げられたものである。
【００２８】
ｉｉ）エポキシ化
官能化のために、中程度の分子量の反応性ポリイソブテンを少なくとも１種のペルオキシ化合物と反応させて、少なくとも部分的にエポキシ化されたポリイソブテンを得ることができる。適当なエポキシ化法は、J. March, Advanced Organic Chemistry,第4版, Verlag John Wiley & Sons,第826-829頁に記載されており、これはここでは参考のために挙げられたものである。有利に、ペルオキシ化合物として、少なくとも１種の過酸、例えばｍ−クロロ過安息香酸、過ギ酸、過酢酸、トリフルオロ過酢酸、過安息香酸及び３，５−ジニトロ過安息香酸を使用する。過酸の製造は現場で相応する酸及びＨ２Ｏ２から、場合により鉱酸の存在で行うことができる。その他の適当なエポキシ化試薬は、例えばアルカリ性過酸化水素、分子酸素及びアルキルペルオキシド、例えばｔ−ブチルヒドロペルオキシドである。エポキシ化のための適当な溶剤は、例えば慣用の非極性溶剤である。殊に適当な溶剤は、炭化水素、例えばトルエン、キシレン、ヘキサン又はヘプタンである。
【００２９】
ｉｉｉ）エン反応
官能化のために、中程度の分子量の反応性ポリイソブテンを、求電子置換された二重結合を有する少なくとも１種のアルケンと、エン反応で反応させることができる（例えばＤＥ−Ａ４３１９６７２又はH. Mach und P. Rath ”Lubrication Science II”(1999),第175-185頁参照、ここではこれは参考のために挙げられたものである。）。エン反応の場合、アリル位水素原子を有するエンと呼称されるアルケンを、求電子アルケン、いわゆるエノフィルと、炭素−炭素結合の形成、二重結合シフト及び水素移動を含むペリサイクリック反応で反応させる。この場合、中程度の分子量の反応性ポリイソブテンはエンとして反応する。適当なエノフィルは、Diels-Alder反応においてジエノフィルとしても使用される化合物である。有利に、エノフィルとして無水マレイン酸を使用する。この場合、少なくとも部分的に無水コハク酸基で官能化されたポリイソブテンが得られる。
【００３０】
エン反応を場合により触媒としてのルイス酸の存在で実施することができる。例えば塩化アルミニウム及び塩化エチルアルミニウムは適当である。
【００３１】
更なる官能化のために、例えば、無水コハク酸基で誘導体化されたポリイソブテンを、以下：
α）少なくとも部分的にスクシンイミド基及び／又はスクシンアミド基で官能化されたポリイソブテンを得る、少なくとも１種のアミンとの反応
β）少なくとも部分的にコハク酸エステル基で官能化されたポリイソブテンを得る、少なくとも１種のアルコールとの反応、及び
γ）少なくとも部分的にコハク酸チオエステル基で官能化されたポリイソブテンを得る、少なくとも１種のチオールとの反応
から選択された反応下におくことができる。
【００３２】
ｉｖ）ヒドロホルミル化
官能化のために、中程度の分子量を有する反応性ポリイソブテンをヒドロホルミル化触媒の存在で一酸化炭素及び水素と反応させることができ、その際、少なくとも部分的にヒドロホルミル化されたポリイソブテンが得られる。
【００３３】
ヒドロホルミル化のために適当な触媒は公知であり、有利に元素周期律表の第ＶＩＩＩ副族の元素、例えばＣｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｐｄ又はＰｔの化合物又は錯体が含まれる。活性及び／又は選択性に影響を与えるために、有利にＮ含有配位子又はＰ含有配位子で変性されたヒドロホルミル化触媒が使用される。前記金属の適当な塩は、例えば水素化物、ハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、酸化物、硫化物、又はアルキルカルボン酸もしくはアリールカルボン酸もしくはアルキルスルホン酸もしくはアリールスルホン酸との塩である。適当な錯体化合物は、例えばハロゲン化物、アミン、カルボキシレート、アセチルアセトネート、アリールスルホネートもしくはアルキルスルホネート、水素化物、ＣＯ、オレフィン、ジエン、シクロオレフィン、ニトリル、Ｎ−含有複素環、芳香族化合物及び複素芳香族化合物、エーテル、ＰＦ３、ホスホール、ホスファベンゼン並びに単座、二座及び多座のホスフィン配位子、ホスフィニット配位子、ホスホニット配位子、ホスホルアミジット配位子及びホスフィット配位子から選択された配位子を有する。
【００３４】
一般に、ヒドロホルミル化条件下でそれぞれ使用される触媒又は触媒前駆体から、一般式ＨｘＭｙ（ＣＯ）ｚＬｑ［式中、Ｍは第ＶＩＩＩ副族の金属を表し、Ｌは配位子を表し、ｑ、ｘ、ｙ、ｚは、金属の原子価及び種類、並びに配位子Ｌの共有原子価に応じた整数を表す］の触媒活性種が形成される。
【００３５】
有利な実施態様によれば、ヒドロホルミル化触媒を現場で、ヒドロホルミル化反応のために使用する反応器中で製造する。
【００３６】
もう１つの別の有利な形はカルボニル発生体の使用であり、その際、予め完成されたカルボニルは例えば活性炭に吸着され、脱離したカルボニルのみがヒドロホルミル化へと供されるが、しかしながらカルボニルの製造のもととなる塩溶液はヒドロホルミル化へ供されることはない。
【００３７】
適当なロジウム化合物又はロジウム錯体は、例えばロジウム（ＩＩ）塩及びロジウム（ＩＩＩ）塩、例えば塩化ロジウム（ＩＩＩ）、硝酸ロジウム（ＩＩＩ）、硫酸ロジウム（ＩＩＩ）、カリウム−ロジウムスルフェート、ロジウム（ＩＩ）カルボキシレート又はロジウム（ＩＩＩ）カルボキシレート、酢酸ロジウム（ＩＩ）又は酢酸ロジウム（ＩＩＩ）、酸化ロジウム（ＩＩＩ）、ロジウム（ＩＩＩ）酸の塩、トリスアンモニウムヘキサクロロロダート（ＩＩＩ）等である。更に、ロジウム錯体、例えばロジウムビスカルボニルアセチルアセトネート、アセチルアセトネートビスエチレンロジウム（Ｉ）は適当である。
【００３８】
同様に、ルテニウム塩又はルテニウム化合物は適当である。適当なルテニウム塩は、例えば塩化ルテニウム（ＩＩＩ）、酸化ルテニウム（ＩＶ）、酸化ルテニウム（ＶＩ）又は酸化ルテニウム（ＶＩＩＩ）、ルテニウム酸素酸のアルカリ塩、例えばＫ２ＲｕＯ４又はＫＲｕＯ４又は錯体化合物、例えばＲｕＨＣｌ（ＣＯ）（ＰＰｈ３）３である。ルテニウムの金属カルボニル、例えばトリスルテニウムドデカカルボニル又はヘキサルテニウムオクタデカカルボニル、又は、ＣＯが部分的に式ＰＲ３の配位子と置換されている混合形、例えばＲｕ（ＣＯ）３（ＰＰｈ３）２も使用できる。
【００３９】
適当なコバルト化合物は、例えば塩化コバルト（ＩＩ）、硫酸コバルト（ＩＩ）、炭酸コバルト（ＩＩ）、硝酸コバルト（ＩＩ）、そのアミン錯体又は水和物錯体、コバルトカルボキシレート、例えばコバルトホルミエート、コバルトアセテート、コバルトエチルヘキサノエート、コバルトナフタノエート、並びにコバルト−カプロラクタメート−錯体である。ここでも、コバルトのカルボニル錯体、例えばジコバルトオクタカルボニル、テトラコバルトドデカカルボニル及びヘキサコバルトヘキサデカカルボニルも使用できる。
【００４０】
上記の、及びその他の適当な化合物は原則的に公知であり、刊行物に十分に記載されている。
【００４１】
ヒドロホルミル化のために使用できる適当な活性剤は、例えばブレンステッド酸、ルイス酸、例えばＢＦ３、ＡｌＣｌ３、ＺｎＣｌ２及びルイス塩基である。
【００４２】
使用する一酸化炭素と水素とから成る合成ガスの組成は広範囲で変動してよい。一酸化炭素と水素とのモル比は、通常約５：９５〜９５：５、有利に約４０：６０〜６０：４０である。ヒドロホルミル化の際の温度は、一般に約２０〜２００℃、有利に約５０〜１９０℃の範囲内である。反応は通常、反応ガスの部分圧で、選択された反応温度で実施される。一般に、圧力は約１〜７００バール、有利に１〜３００バールの範囲内である。
【００４３】
得られたヒドロホルミル化されたポリイソブテンのカルボニル価は、数平均分子量Ｍｎに依存する。有利に、１００００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する生成物は、２〜５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、殊に３．６〜５．６ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボニル価を有する。４００００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する生成物は、０．５〜１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、殊に０．９〜１．４ｍｇＫＯＨ／ｇのカルボニル価を有する。その他の分子量を有する生成物のためのカルボニル価は、内挿法又は外挿法により決定することができる。
【００４４】
有利に、使用した中程度の分子量の反応性ポリイソブテン中に含有される二重結合の大部分を、ヒドロホルミル化によってアルデヒドに変換する。使用した合成ガス中で適当なヒドロホルミル化触媒及び／又は過剰の水素を使用することにより、付加物中に含有されたエチレン性不飽和二重結合の大部分を直接アルコールに変換することができる。これは二段階の官能化においても、以下に記載された反応工程Ｂ）に従って行うことができる。
【００４５】
ヒドロホルミル化により得られた官能化されたポリイソブテンは、有利に、その中に含有されているアルデヒド官能基の少なくとも一部を官能化することにより後加工するための中間生成物として適当である。
【００４６】
Ａ）オキソカルボン酸
更なる官能化のために、工程ｉｖ）で得られたヒドロホルミル化されたポリイソブテンを酸化剤と反応させ、少なくとも部分的にカルボキシ基で官能化されたポリイソブテンを得ることができる。
【００４７】
アルデヒドを酸化させてカルボン酸に変換するために一般に数多くの種々の酸化剤及び酸化法を用いることができ、これは例えばJ. March, Advanced Organic Chemistry,第4版, Verlag John Wiley & Sons,第701頁以下(1992)に記載されている。これには、例えば過マンガン酸塩、クロム酸塩、空中酸素等を用いた酸化が含まれる。空気を用いた酸化は金属塩の存在で触媒を用いて行うこともできるし、触媒の不在で行うこともできる。金属として、有利に、原子価が変わり得る金属、例えばＣｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｎ等を使用することができる。反応は通常触媒の不在でも成功する。空気酸化の場合、反応時間に亘り転化率を容易に制御することができる。
【００４８】
もう１つの実施態様によれば、酸化剤として過酸化水素水溶液を、カルボン酸、例えば酢酸と組合わせて使用する。得られたカルボキシル官能基を有するポリイソブテンの酸価は、数平均分子量Ｍｎに依存する。有利に、１００００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する生成物は、２〜５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、殊に３．６〜５．６ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。４００００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する生成物は、０．５〜１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、殊に０．９〜１．４ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する。その他の分子量を有する生成物のための酸価は、内挿法又は外挿法により決定することができる。
【００４９】
Ｂ）オキソアルコール
もう１つの適当な実施態様によれば、工程ｉｖ）で得られたヒドロホルミル化されたポリイソブテンを水素化触媒の存在で水素と反応させ、少なくとも部分的にアルコール基で官能化されたポリイソブテンを得ることができる。
【００５０】
適当な水素化触媒は、一般に遷移金属、例えばＣｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｒｈ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ等、又はその混合物であり、これらを、活性及び安定性を高めるために担体上、例えば活性炭、酸化アルミニウム、珪藻土等上に施与することができる。触媒活性を高めるために、Ｆｅ、Ｃｏ及び有利にＮｉをラネー触媒の形で、極めて大きな表面積を有するスポンジ金属として使用することもできる。
【００５１】
工程ｉｖ）からのオキソ−アルデヒドの水素化は、触媒の活性に依存して、有利に高められた温度及び高められた圧力で行われる。有利に、反応温度は約８０〜１５０℃であり、圧力は約５０〜３５０バールである。
【００５２】
得られたヒドロキシ基を有するポリイソブテンのアルコール価は、数平均分子量Ｍｎに依存する。有利に、１００００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する生成物は、２〜５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、殊に３．６〜５．６ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール価を有する。４００００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する生成物は、０．５〜１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、殊に０．９〜１．４ｍｇＫＯＨ／ｇのアルコール価を有する。その他の分子量を有する生成物のためのアルコール価は、内挿法又は外挿法により決定することができる。
【００５３】
Ｃ）アミン合成
もう１つの適当な実施態様によれば、工程ｉｖ）で得られたヒドロホルミル化されたポリイソブテンを、更なる官能化のために、アミン化触媒の存在で水素及びアンモニア又は１級もしくは２級アミンと反応させ、少なくとも部分的にアミン基で官能化されたポリイソブテンを得る。
【００５４】
適当なアミン化触媒は、工程Ｂ）で既に記載された水素化触媒、有利に銅、コバルト又はニッケルであり、これらをラネー金属の形か又は担体上で使用することができる。更に白金触媒も適当である。
【００５５】
アンモニアを用いたアミン化の場合、１級アミノ官能基を有するアミン化されたポリイソブテンが得られる。アミン化のために適当な１級及び２級アミンは、一般式Ｒ−ＮＨ２及びＲＲ’ＮＨ［式中、Ｒ及びＲ’は例えばＣ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリール、Ｃ７〜Ｃ２０−アリールアルキル、Ｃ７〜Ｃ２０−アルキルアリール又はシクロアルキルを表す］の化合物である。
【００５６】
得られたアミノ官能基を有するポリイソブテンのアミン価は、数平均分子量Ｍｎに依存する。有利に、１００００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する生成物は、２〜５．６ｍｇＫＯＨ／ｇ、殊に３．６〜５．６ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有する。４００００ダルトンの数平均分子量Ｍｎを有する生成物は、０．５〜１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、殊に０．９〜１．４ｍｇＫＯＨ／ｇのアミン価を有する。その他の分子量を有する生成物のためのアミン価は、内挿法又は外挿法により決定することができる。
【００５７】
ｖ）硫化水素及びチオールの付加
官能化のために、中程度の分子量の反応性ポリイソブテンを、硫化水素又はチオール、例えばアルキルチオール又はアリールチオール、ヒドロキシメルカプタン、アミノメルカプタン、チオカルボン酸又はシランチオールと反応させ、少なくとも部分的にチオ基で官能化されたポリイソブテンを得ることができる。適当なヒドロ−アルキルチオ−付加物は、J. March, Advanced Organic Chemistry,第4版, Verlag John Wiley & Sons,第766-767頁に記載されており、これはここでは参考のために挙げられたものである。この反応は通常開始剤の不在でも存在でも行うことができ、かつ電磁放射線の存在で行うこともできる。硫化水素の付加の場合、チオール基で官能化されたポイソブテンが得られる。開始剤の不在でのチオールとの反応の場合、通常は二重結合上でマルコフニコフ(Markovnikov)付加生成物が得られる。ヒドロ−アルキルチオ−付加の適当な開始剤は、例えばプロトン酸及びルイス酸、例えば濃縮硫酸又はＡｌＣｌ３である。更に、適当な開始剤は遊離ラジカルを形成し得る開始剤である。前記開始剤の存在でのヒドロ−アルキルチオ−付加の場合、通常アンチ−マルコフニコフ(anti-Markovnikov)生成物が得られる。更に、反応は４００〜１０ｎｍ、有利に２００〜３００ｎｍの波長の電磁放射線の存在で行うことができる。
【００５８】
ｖｉ）シリル化
官能化のために、中程度の分子量の反応性ポリイソブテンを、シリル化触媒の存在でシランと反応させ、少なくとも部分的にシリル基で官能化されたポリイソブテンを得ることができる。
【００５９】
適当なヒドロシリル化触媒の例は例えば遷移金属触媒であり、その際遷移金属は有利にＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈ及びＩｒから選択される。適当な白金触媒には、例えば微粒子形の白金（”白金黒”）、塩化白金及び白金錯体、例えばヘキサクロロ白金酸が含まれる。適当なロジウム触媒は、例えば（ＲｈＣｌ（Ｐ（Ｃ６Ｈ５）３）３）及びＲｈＣｌ３である。更に、ＲｕＣｌ３及びＩｒＣｌ３は適当である。適当な触媒は更にルイス酸、例えばＡｌＣｌ３又はＴｉＣｌ４並びにペルオキシドである。この場合、上記触媒の組合せ物又は混合物を使用することが有利であり得る。
【００６０】
適当なシランは、例えばハロゲン化シラン、例えばトリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン及びトリメチルシロキシジクロロシラン；アルコキシシラン、例えばトリメトキシシラン、トリメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチル−１，１−ジメトキシテトラシロキサン並びにアシルオキシシランである。
【００６１】
シリル化の際の反応温度は、有利に０〜１２０℃、殊に有利に４０〜１００℃の範囲内である。反応は通常標準圧で行われるが、しかしながら高められた圧力、例えば約１．５〜２０バールで、又は低下された圧力、例えば２００〜６００ミリバールで行われてもよい。
【００６２】
反応を溶剤なしで行うこともできるし、適当な溶剤の存在で行うこともできる。溶剤としては例えばトルエン、テトラヒドロフラン及びクロロホルムが有利である。
【００６３】
ｖｉｉ）ハロゲン化水素又はハロゲンの付加
官能化のために、中程度の分子量の反応性ポリイソブテンをハロゲン化水素又はハロゲンと反応させ、少なくとも部分的にハロゲン基で官能化されたポリイソブテンを得ることができる。ヒドロ−ハロ−付加のための適当な反応条件は、J. March, Advanced Organic Chemistry,第4版, Verlag John Wiley & Sons,第758-759頁に記載されており、これはここでは参考のために挙げられたものである。ハロゲン化水素の付加のために、原則的には、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ及びＨＩが適当である。ＨＩ、ＨＢｒ及びＨＦの付加は通常室温で行うことができるが、それに対してＨＣｌの付加のためには通常高められた温度を使用する。
【００６４】
ハロゲン化水素の付加は、原則的に開始剤又は電磁放射線の不在又は存在で行うことができる。開始剤、特にペルオキシドの不在での付加の場合、通常はマルコフニコフ(Markovnikov)付加生成物が得られる。ペルオキシドの添加下では、ＨＢｒの付加により通常アンチ−マルコフニコフ(anti-Markovnikov)生成物がもたらされる。
【００６５】
二重結合のハロゲン化はJ. March, Advanced Organic Chemistry,第4版, Verlag John Wiley & Sons,第812-814頁に記載されており、これはここでは参考のために挙げられたものである。Ｃｌ、Ｂｒ及びＩの付加のために遊離ハロゲンを使用することができる。混合ハロゲン化化合物を得るためにはハロゲン間化合物の使用が公知である。フッ素を付加するためには、通常フッ素含有化合物、例えばＣｏＦ３、ＸｅＦ２、並びにＰｂＯ２とＳＦ４との混合物を使用する。臭素は、通常室温で良好な収率で二重結合に付加する。塩素の付加のためには、遊離ハロゲンに加え、塩素含有試薬、例えばＳＯ２Ｃｌ２、ＰＣｌ５等を使用することができる。
【００６６】
ハロゲン化のために電磁放射線の存在で塩素又は臭素を使用する場合、本質的にポリマー鎖上でラジカル置換の生成物が得られ、かつ末端二重結合上で付加生成物が得られないか又は単に従属的な程度で得られる。
【００６７】
ｖｉｉｉ）ヒドロホウ素化
官能化のために、中程度の分子量の反応性ポリイソブテンを（場合により現場で製造された）ボランと反応させ、その際、少なくとも部分的にヒドロキシル化されたポリイソブテンを得ることができる。適当なヒドロホウ素化法はJ. March, Advanced Organic Chemistry,第4版, Verlag John Wiley & Sons,第783-789頁に記載されており、これは参考のために挙げられたものである。適当なヒドロホウ素化試薬は、例えばジボラン（これは通常現場で水素化ホウ素ナトリウムとＢＦ３−エーテラートとの反応により製造されるものである）、ジイソアミルボラン（ビス−［３−メチルブト−２−イル］ボラン）、１，１，２−トリメチルプロピルボラン、９−ボルビシクロ［３．３．１］ノナン、ジイソカンフィルボラン（これらは相応するアルケンとジボランとのヒドロホウ素化により得ることができる）、クロロボラン−ジメチルスルフィド、アルキルジクロロボラン又はＨ３Ｂ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２である。
【００６８】
通常、溶剤中でヒドロホウ素化を実施する。ヒドロホウ素化のための適当な溶剤は、例えば非環式エーテル、例えばジエチルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、環式エーテル、例えばテトラヒドロフラン又はジオキサン、並びに炭化水素、例えばヘキサン又はトルエン又はその混合物である。反応温度は通常ヒドロホウ素化剤の反応性から決定され、通常は反応混合物の融点と沸点との間、有利に０℃〜６０℃の範囲内である。
【００６９】
通常、ヒドロホウ素化剤をアルケンに対して過剰に使用する。ホウ素原子は、有利に置換が少ない、従って立体的な阻害がより少ない炭素原子に付加する。
【００７０】
通常、形成されたアルキルボランを単離するのではなく、以下の反応により直接有用生成物へ変換する。アルキルボランの極めて重要な反応の１つは、アルカリ性過酸化水素と反応させてアルコールを得るものであり、これは有利に形式的に、アルケンのアンチ−マルコフニコフ(anti-Markovnikov)水和に相当する。更に、得られたアルキルボランを水酸化イオンの存在で臭素と反応させ、臭化物を得ることができる。
【００７１】
ｉｘ）スルホン化
官能化のために、中程度の分子量の反応性ポリイソブテンをスルホン化することもできる。適当なスルホン化法は当業者に公知であり、例えばStorey及びLee(J. Polym. Sci. A, 29, 317-325(1991)),Kennedy及びStorey(ACS Org. Coat. Appl. Polym. Sci. Proc. 46, 182(1982))により、Bagrodia, Wilkes, Kennedy(J. Appl. Polym. Sci. 30, 2179-93(1985))により、及びＷＯ  ０１／７０８３０に記載されており、これらはここで参考のために挙げられたものである。
【００７２】
適当なスルホン化剤は、例えばＳＯ３、ＳＯ３−付加物、例えばピリジン−ＳＯ３又はジオキサン−ＳＯ３、又は、例えばＳＯ３を遊離し得る化合物、例えばアセチルスルフェートである。この場合、アセチルスルフェートを現場で硫酸及び無水酢酸から製造することもできる。
【００７３】
所望のスルホン化度に応じて、スルホン化試薬を過剰か又は過少で、例えば１：０．７〜１：４（オレフィンモル：試薬モル）の範囲内で使用することができる。１：０．９〜１：２．５の範囲は有利である。
【００７４】
反応温度は−３０〜１５０℃、有利に０〜１００℃である。反応は通常標準圧で実施されるが、しかしながらより高圧（例えば１．５もしくは２０バール）か又はより低圧（例えば２００又は６００ミリバール）が有利であり得る。
【００７５】
反応は溶剤なしで行われてもよいし、又は有利に反応条件下で不活性な有機溶剤、例えば脂肪族炭化水素、例えばペンタン、ヘキサン又はヘプタン、並びに炭化水素混合物中で行われてもよい。
【００７６】
スルホン化の際に得られる少なくとも部分的にスルホン酸基で官能化されたポリイソブテンを、塩基との反応により、少なくとも部分的に塩へと移行させることができる。適当な塩基は、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属又は土類金属、並びにその酸化物、水酸化物、炭酸塩及び炭酸水素塩、例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｌｉ２Ｃｏ３、Ｎａ２ＣＯ３、Ｋ２ＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＮａＯＨ、ＣａＯ及びＭｇＯである。同様に、例えば水溶液としてのＮＨ３、又は有機アミンを塩製造のために使用することができる。
【００７７】
中程度の分子量の反応性ポリイソブテン中に含有される二重結合の少なくとも一部を、上記の反応工程ｉ）〜ｉｘ）から選択された一段階又は多段階の官能化で反応させることによるポリイソブテン誘導体の製造法も本発明の対象である。
【００７８】
そのような方法により得ることができるポリイソブテン誘導体も本発明の対象である。
【００７９】
本発明により使用される中程度の分子量の反応性ポリイソブテン、並びに前記の本発明による、及び本発明により使用されるその誘導体は、有利に、良好な界面特性及び／又は持続的な良好な機械的特性を有するポリマー組成物の製造に適当である。例えば、これらは、含有されたポリマー組成物、例えば極めて良好な接着作用又はシール作用、付着性及び／又は可撓性を有する。これらは更に、有利に、ポリマー表面の耐摩耗性及び／又は耐引掻性の改善に適当である。更に、中程度の分子量の反応性ポリイソブテン及びその誘導体は、数多くのポリマーとの良好な相容性を有する。これは、これらのポリマーとの物理的相互作用の可能性のみならず、共有結合の形成の可能性にも由来するものである。従って有利に、本発明によるポリマー組成物は極めて僅かな偏析現象傾向を示すに過ぎないが、例えば公知技術水準から公知であるポリマー組成物の場合には、これは成分からの発汗という形で現れる。
【００８０】
第１の有利な実施態様によれば、成分ｂ）は最高で０℃、有利に最高で−１０℃のガラス転移温度ＴＧを有するエラストマーから選択される。
【００８１】
以下：
アクリレートゴム（ＡＣＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン（Ａ−ＣＳＭ）、アルキルアクリレートとエチレンとのコポリマー（ＡＥＭ）、ポリエステル−ウレタン（ＡＵ）、臭素化ブチルゴム（ＢＩＩＲ）、ポリブタジエン（ＢＲ）、塩化ブチルゴム（ＣＩＩＲ）、塩化ポリエチレン（ＣＭ）、エピクロロヒドリン（ＣＯ）、ポリクロロプレン（ＣＲ）、硫化ポリエチレン（ＣＳＭ）、エチレンオキシド−エピクロロヒドリン−コポリマー（ＥＣＯ）、エチレン−アクリロニトリル−コポリマー（ＥＮＭ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン−ターポリマー（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレン−コポリマー（ＥＰＭ）、ポリエーテル−ウレタン（ＥＵ）、エチレン−ビニルアセテート−コポリマー（ＥＶＭ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、フッ素シリコーンゴム（ＦＶＭＱ）、プロピレンオキシド−アリルグリシジルエーテル−コポリマー（ＧＰＯ）、イソブテン−イソプレン−コポリマー（ＩＩＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、チオ可塑性樹脂（ＯＴ）、スチレン−ブタジエン−ゴム（ＳＢＲ）、カルボキシ基含有アクリロニトリルブタジエンゴム（ＸＮＢＲ）、カルボキシ基含有スチレン−ブタジエン−ゴム及びその混合物
から選択されたエラストマーは有利である。
【００８２】
有利に、本発明によるポリマー組成物の成分ｂ）には、少なくとも１個の芳香族基及び／又は複素芳香族基を有する少なくとも１種のエラストマーが含まれる。有利に、このエラストマーはスチレン及び／又はスチレン誘導体を重合導入の形で含有する。殊に有利に、成分ｂ）はスチレン／ブタジエン−エラストマーを含有する。これはブタジエンを有利に１，４−結合の形で含むが、しかしながら１，２−結合が含まれていてもよい。重合すべきモノマーの全量に対して１０〜７０質量％、有利に２０〜４０質量％の範囲内のスチレン含分を含むスチレン／ブタジエン−エラストマーは有利である。スチレン／ブタジエン−エラストマーは合成ゴムとして広く普及しており、例えば靴底、ベルトコンベヤー及びその他の工業製品に使用される。少なくとも１種のポリイソブテン成分ａ）と少なくとも１種のスチレン／ブタジエン−エラストマーｂ）とを含む本発明によるポリマー組成物は、高い耐摩耗性及び成分の良好な相溶性が顕著である。
【００８３】
第２の有利な実施態様は、以下
ａ）成分ｂ）の化合物の相補的官能基と反応し得る少なくとも１個の官能基を有する少なくとも１種の化合物を含む、中程度の分子量の反応性ポリイソブテンをベースとする、少なくとも１種のポリイソブテン含有成分
ｂ）成分ａ）の化合物の相補的官能基と反応し得る少なくとも１個の官能基を含む少なくとも１種の化合物を含む、ａ）とは異なる少なくとも１種のポリマー成分
ｃ）場合により、光開始剤、熱的にラジカルを形成し得る化合物、及び触媒から選択された少なくとも１種の化合物、及び
ｄ）慣用の添加剤
を含むポリマー組成物である。
【００８４】
”相補的官能基”とは、本発明の範囲内において、共有結合の形成下に互いに反応し得る一対の官能基であると解釈することができる。”相補的化合物”とは、互いに相補的官能基を有する一対の化合物である。この場合、成分ｂ）はエラストマー特性を有する化合物に限定されるわけではない。
【００８５】
成分ａ）及びｂ）の化合物の有利な相補的官能基は、以下の一覧の相補的官能基から選択される。
【００８６】
一覧：相補的官能基の例
【００８７】
【表１】
2005501952.tif 000003
【００８８】
有利に、成分ａ）は末端二重結合を有する少なくとも１種の中程度の分子量の反応性ポリイソブテンを含み、成分ｂ）は少なくとも１個の芳香族基及び／又は複素芳香族基を含む。共有結合の形成は、有利にフリーデルクラフツアルキル化のために適当な触媒の存在で、かつ工程ｉ）で既に記載された反応条件下で行われる。
【００８９】
Ｉ）式
【００９０】
【化２】
2005501952.tif 000004
［式中、Ｒ１及びＲ２は互いに無関係に水素、Ｃ１〜Ｃ３０−アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ又はハロゲンを表し、
Ｒ３は水素又はＣ１〜Ｃ８−アルキルを表す］
の少なくとも１種のスチレン化合物、及び
ＩＩ）場合により、少なくとも１個のα，β−エチレン性不飽和二重結合と共重合可能な、Ｉ）とは異なる少なくとも１種のモノマー
を重合導入により含有するポリマーから選択された成分ｂ）は有利である。
【００９１】
スチレン化合物は、有利にスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−クロロスチレン及び異性体ビニルトルエンから選択される。
【００９２】
α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸及び／又はジカルボン酸とＣ１〜Ｃ３０−アルカノールとのエステル、ビニルアルコール又はアリルアルコールとＣ１〜Ｃ３０−モノカルボン酸とのエステル、ビニルエーテル、ビニルハロゲン化物、ビニリデンハロゲン化物、Ｃ２〜Ｃ８−モノオレフィン、少なくとも２個の共役二重結合を有する非芳香族炭化水素、Ｎ−ビニルアミド、Ｎ−ビニルラクタム、α，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸の１級アミド、ビニル置換複素芳香族化合物及びアリル置換複素芳香族化合物、α，β−エチレン性不飽和ニトリル及びその混合物から選択されたモノマーＩＩ）は有利である。
【００９３】
有利なモノマーＩＩ）は、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニル−ｎ−ブチレート、ビニルステアレート、ビニルラウレート、塩化ビニル、ビニリデンクロリド、エチレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、メチル（メタ）アクリレート、メチルエタクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、N−ビニルプロピオンアミド、N−ビニルピロリドン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルカプロラクタム、アクリルアミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド、２−ビニルピリジン及び４−ビニルピリジン、２−アリルピリジン及び４−アリルピリジン、N−ビニルイミダゾール、アクリロニトリル、メタクリルニトリル及びその混合物である。
【００９４】
Ｉ）成分Ｉ）〜ＩＩＩ）の全質量に対して５０〜１００質量％の、式
【００９５】
【化３】
2005501952.tif 000005
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに無関係に水素又はＣ１〜Ｃ８−アルキルを表す］
の少なくとも１種のスチレン化合物
ＩＩ）成分Ｉ）〜ＩＩＩ）の全質量に対して０〜５０質量％の、共役二重結合を有するジエン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル及びその混合物から選択された少なくとも１種の化合物、及び
ＩＩＩ）Ｉ）及びＩＩ）とは異なる、従って共重合可能な、少なくとも１種のモノエチレン性不飽和モノマー０〜４０質量％
を重合導入により含有するポリマーから選択された成分ｂ）は有利である。
【００９６】
ポリマーｂ）の製造は、例えば当業者に公知の慣用の方法によるラジカル重合により行われる。これには、ラジカル塊状重合、ラジカル乳化重合、ラジカル懸濁重合及びラジカル溶液重合、有利に乳化重合及び溶液重合が含まれる。重合温度は通常３０〜１２０℃、有利に４０〜１００℃である。溶液重合のための重合媒体は単に有機溶剤のみから成っていてもよいし、水と水と混合可能な少なくとも１種の有機溶剤との混合物から成っていてもよい。有利な有機溶剤は、例えばアルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ケトン、例えばアセトン及びメチルエチルケトン、テトラヒドロフラン等である。溶液重合はバッチ法で実施することもできるし、モノマー供給流法、段階法及び勾配法を含む供給流法の形で実施することもできる。一般に、場合により重合混合物の一部を装入し、重合温度に加熱し、引き続き重合混合物の残留分を、通常、空間的に別個の１個以上の供給管を介して、連続的に、段階的に、又は濃度勾配下に、重合を保持しながら重合領域に供給する供給流法は有利である。
【００９７】
ラジカル重合のための開始剤として、慣用のペルオキソ化合物又はアゾ化合物を使用することができる。これには、例えばジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルピバレート、ｔ−ブチルペル−２−エチル−ヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、脂肪族又は脂環式アゾ化合物、例えば２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）及びそのアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、例えばナトリウム塩、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス−［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）及び最後に記載された２つの化合物の酸付加塩、例えばジヒドロクロリドが含まれる。
【００９８】
更に、開始剤として、還元剤と過酸塩とを組合わせた過酸化水素、ヒドロペルオキシドが挙げられる。適当なヒドロペルオキシドは、それぞれ例えばヒドロキシメタンスルフィン酸の塩、アスコルビン酸の鉄（ＩＩ）塩と組合わせた、例えば、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔ−アミルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド及びピナンヒドロペルオキシドである。適当な過酸塩は、殊にアルカリ金属ペルオキシジスルフェートである。
【００９９】
モノマーに対する使用する開始剤の量は、重合すべきモノマーの全質量に対して一般に約０．０１〜２質量％の範囲内である。
【０１００】
所望の分子量を達成するために、調節剤の使用を付け加えてもよい。調節剤として、例えばアルデヒド、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド及びイソブチルアルデヒド、ギ酸、ギ酸アンモニウム、硫酸ヒドロキシルアンモニウム及びリン酸ヒドロキシルアンモニウムが適当である。更に、硫黄を有機的に結合された形で含む調節剤、例えばジ−ｎ−ブチルスルフィド、ジ−ｎ−オクチルスルフィド、ジフェニルスルフィド等、又は、硫黄をＳＨ基の形で含む調節剤、例えばｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン又はｎ−ドデシルメルカプタンを使用することができる。水溶性の硫黄含有重合調節剤、例えば亜硫酸水素及びジスルファイトも適当である。更に、調節剤として、アリル化合物、例えばアリルアルコール又はアリルブロミド、ベンジル化合物、例えばベンジルクロリド又はアルキルハロゲン化物、例えばクロロホルム又はテトラクロロメタンも適当である。
【０１０１】
所望の場合には、重合反応に引き続き、ポリマー溶液に１種以上の重合開始剤を添加し、このポリマー溶液を例えば重合温度又は重合温度を上回る温度に加熱し、重合を完全に行わせる。上記のアゾ開始剤は適当であるが、しかしながら水溶液中でのラジカル重合に適当な別の全ての慣用の開始剤、例えばペルオキシド、ヒドロペルオキシド、ペルオキソジスルフェート、ペルカーボネート、ペルオキソエステル及び過酸化水素も適当である。これにより、重合反応はより高い転化率まで、例えば９９．９％まで進行される。
【０１０２】
本発明のもう１つの対象は、例えば、少なくとも１種のポリイソブテン含有成分ａ）と、これとは異なる少なくとも１種のポリマーｂ）とを互いに緊密に接触させる、上記のようなポリマー組成物の製造法である。
【０１０３】
有利に、成分ａ）は少なくとも１種のポリイソブテン誘導体を含み、かつ成分ｂ）は少なくとも１種のポリマーを含み、この場合これらはそれぞれ少なくとも１種の、互いに反応し得る相補的官能基を有しており、その際、前記官能基の少なくとも一部が反応するような条件下で接触させる。
【０１０４】
例えば溶剤を伴うか又は伴わない配合、同時押出又は混練による本発明によるポリマー組成物の製造に関して、Ullmann's Encyclopedia of Technical Chemistry,第6版,2000Electronic Edition, 章”Polymer Blends”が指摘され、この場合これはここで参考のために挙げられたものである。
【０１０５】
本発明を、制限を与えることのない以下の実施例をもとに詳説する。
【実施例】
【０１０６】
１．フリーデルクラフツによるポリイソブテンとスチレン／ブタジエン−コポリマーとの反応
３２０００の数平均分子量Mｎ、２．０の分散度PD、６０％のα−オレフィン含量及び３３％のβ−オレフィン含量を有するポリイソブテン１５ｇをＣＨＣｌ３５０ｍｌ中に溶解させる。ブタジエンとスチレンとから成るコポリマー１００ｇ（Bayer AGのKrylene 1500（登録商標））をＣＨＣｌ３６５０ｍｌ中に溶解させる。この溶液を２ｌ−四ツ口フラスコ中で混合する。試料を採取し、引き続き、残留する混合物にＢＦ３−フェノール錯体２．２１ｇを室温で添加する。混合物を２０〜３０℃の温度領域内で８時間保持し、その後強力に撹拌しながらイソプロパノール３ｌを搬入し、その際、ポリマーが灰白色のゴム弾性塊状物として析出する。これを乾燥棚中で７０℃、２００ミリバールで一晩乾燥させる：１０２ｇ＝収率８７％。試料を同様に後処理する。
【０１０７】
試料の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは２つのビニリデンプロトンシグナル（δ＝４．７及び４．８ｐｐｍ）を示し、これは生成物中では消失している。貯蔵時間６時間後にポリイソブテンが試料から発汗するのに対し（粘性表面）、生成物は不変である。
【０１０８】
２．フリーデルクラフツによるポリイソブテンとフェノールとの反応
ポリイソブテン（Mｎ＝１８０００、ＰＤ＝２．１、α−オレフィン含量６５％、β−オレフィン含量３０％）１００ｇ（５．６ミリモル）をＣＨＣｌ３５００ｍｌ中に溶解させる。フェノール２．４ｇ（２５ミリモル）をＣＨＣｌ３１０ｍｌ中に溶解させる。この溶液を１ｌ−四ツ口フラスコ中で混合する。ＢＦ３−フェノール錯体２．５６ｇ（１０ミリモル）を室温で添加する。混合物を室温で８時間撹拌し、その後強力に撹拌しながらメタノール２ｌ中に搬入し、その際、ポリマーが明色で粘性の弾性塊状物として析出する。これを分離し、乾燥棚中で７０℃で２００ミリバールで一晩乾燥させる：４−ポリイソブテニルフェノール９５ｇ（＝収率９４．５％）
ＣＤ２Ｃｌ２中での試料の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは、以下のシグナルを示す：７．２ｐｐｍ（ダブレット、２Ｈ）、６．７ｐｐｍ（ダブレット、１．９Ｈ）、４．８ｐｐｍ（シングレット、１Ｈ）、１．７５ｐｐｍ（シングレット、２Ｈ）、１．５ｐｐｍ（シングレット  ６６０Ｈ）、１．０５ｐｐｍ（シングレット  １９５０Ｈ）
３．ポリイソブテンと無水マレイン酸との反応（エン反応）
ポリイソブテン３８２ｇ（１５ミリモル）（Mｎ＝２５０００、ＰＤ＝２．０、α−オレフィン含量６９％、β−オレフィン含量２５％）を取付けられた空気冷却器（３０ｃｍ）を備えた５００ｍｌ−四ツ口フラスコ中に装入する。窒素下で１７０℃に加熱し、その後３０分間５ミリバールに排気する。無水マレイン酸２．６ｇを添加し、わずかな窒素流下に２１５℃で１３０分間撹拌する。その後、無水マレイン酸を更に２ｇ添加し、更に２２５℃で１１０分間撹拌する。過剰の無水マレイン酸を１８０℃、３ミリバールで回転式蒸発器上で除去する。混合物をヘキサン中に溶解させ、圧力濾過し、再度回転式蒸発器上で濃縮する（１８０℃、３ミリバールまで）。ポリイソブテニル無水コハク酸から成る粘性の弾性塊状物３６０ｇが得られる；収率９４％
試料の赤外線スペクトルは、１８６０及び１７７９ｃｍ−１でＣＯ振動（Ｖｃｏ）を示す。鹸化価（ＶＺ）は３．５であった。
【０１０９】
４．ポリイソブテンのスルホン化
Mｎ＝２５０００ダルトンの平均分子量及びMｗ／Mｎ＝２．０の多分散度及び６９％のα−オレフィン含量を有するポリイソブテン２５０ｇ（０．０１モル）をｎ−ヘキサン１ｌ中に溶解させる。２０〜２５℃で無水酢酸２ｇ（０．０２モル）を添加し、引き続き硫酸１．５ｇ（０．０１５モル）を添加する。一晩完全に反応させ、メタノール２００ｍｌを用いて反応を中断させる。メタノール相を分離し、なおメタノール２００ｍｌで３回洗浄する。ヘキサン相を回転式蒸発器上で１４０℃／５ミリバールで濃縮する。明色で樹脂状の弾性塊状物２４８ｇが得られる。
【０１１０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３中、５００ＭＨｚで１６スキャン）：
５．４ｐｐｍ（シングレット、０．９Ｈ）；５．３ｐｐｍ（シングレット、１．１Ｈ）；３．８ｐｐｍ（シングレット、１Ｈ）；２．２ｐｐｍ（シングレット、０．９Ｈ）；１．５ｐｐｍ（シングレット、８９０Ｈ）；１．０５ｐｐｍ（シングレット、２６８０Ｈ）
５．チオールとの反応
Mｎ＝２５０００ダルトンの平均分子量及びMｗ／Mｎ＝２．０の多分散度及び６９％のα−オレフィン含量を有するポリイソブテン２５０ｇ（０．０１モル）をｎ−ヘキサン５００ｍｌ中に溶解させ、その後チオフェノール２ｇ（０．０１８モル）を添加する。ＢＦ３−フェノール錯体１．３ｇを添加することにより反応を開始させる。一晩完全に反応させ（合計１８時間）、メタノール２００ｍｌを用いて反応を中断させる。メタノール相を分離し、なおメタノール２００ｍｌで３回洗浄する。ヘキサン相を回転式蒸発器上で１４０℃／５ミリバールで濃縮する。明色で樹脂状の弾性塊状物２４５ｇが得られる：ポリイソブテニル、フェニルスルファン
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２中、５００ＭＨｚで１６スキャン）：
７．５ｐｐｍ（僅かに分かれたダブレット、２Ｈ）；７．３ｐｐｍ（重なったトリプレット、３Ｈ）；１．５ｐｐｍ（シングレット、８８０Ｈ）；１．０５ｐｐｍ（シングレット、２７００Ｈ）
６．ポリイソブテンのエポキシド
２ｌ−四ツ口フラスコ中に、トルエン６００ｍｌ中の、Mｎ＝２５０００ダルトンの平均分子量及びMｗ／Mｎ＝２．０の多分散度及び６９％のα−オレフィン含量を有するポリイソブテン５００ｇ（０．０２モル）の溶液を装入する。引き続き、ギ酸０．９ｇ（２０ミリモル）を添加する。８０℃に加熱し、Ｈ２Ｏ２−溶液１．４ｇ（２０ミリモル）を滴加する。９０℃で４５分間撹拌する。室温に冷却した後、水相を分離する。引き続きギ酸０．５ｇ（１０ミリモル）を有機溶液に添加し、再度８０℃に加熱し、Ｈ２Ｏ２−溶液０．７ｇ（１０ミリモル）を滴加する。９０℃で１時間後、水相を分離し、飽和ＮａＨＣＯ３−溶液１００ｍｌ、水１００ｍｌ及び飽和ＦｅＳＯ４・７Ｈ２Ｏ−溶液１００ｍｌで有機層を洗浄する。有機層を１００℃／５ミリバールで回転式蒸発器上で濃縮する。ポリイソブテンエポキシド４９６ｇが明色で軟質樹脂状の塊状物として得られる。
【０１１１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２中、５００ＭＨｚで１６スキャン）：
２．６ｐｐｍ（僅かに分かれたダブレット、０．７Ｈ）；２．５５ｐｐｍ（僅かに分かれたダブレット、０．７Ｈ）；１．８５ｐｐｍ（シングレット、３×０．３Ｈ）；１．８ｐｐｍ（シングレット、３×０．３Ｈ）；１．５ｐｐｍ（シングレット、８８０Ｈ）、１．０５ｐｐｍ（シングレット、２７００Ｈ）
７．アミノアルキル化されたポリイソブテニルフェノール
実施例２により製造したポリイソブテニルフェノール５８０ｇをキシレン５８０ｇ中に溶解させ、２ｌ−四ツ口フラスコ中に装入する。ホルムアルデヒド溶液（３７％）７ｇを添加し、９０℃で３０分間撹拌する。その後、ジメチルアミン溶液（４０％）１０ｇを添加し、１６０℃で水を留去する。引き続き、溶液を回転式蒸発器上で１４０℃／５ミリバールで濃縮する。高粘性液体５６７．５ｇが得られる。
【０１１２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＦＴ−ＮＭＲ、５００ＭＨｚ、１６スキャン、ＣＤ２Ｃｌ２）によれば、ポリイソブテニルフェノールはもはや存在しない。
３．６ｐｐｍ（Ａｒ−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２）及び２．２８ｐｐｍ（Ａｒ−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２）において新規のシグナルが認められ、これはＮ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシ−５−ポリイソブテニルベンジルアミンに相当する。
【国際公開パンフレット】
2005501952.tif 000007
2005501952.tif 000008
2005501952.tif 000009
2005501952.tif 000010
2005501952.tif 000011
2005501952.tif 000012
2005501952.tif 000013
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2005501952.tif 000032
2005501952.tif 000033
2005501952.tif 000034
2005501952.tif 000035
2005501952.tif 000036
2005501952.tif 000037
2005501952.tif 000038
2005501952.tif 000039
2005501952.tif 000040
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005501952.tif 000041
【国際調査報告】
2005501952.tif 000042
2005501952.tif 000043
2005501952.tif 000044
2005501952.tif 000045
2005501952.tif 000046
2005501952.tif 000047