(57)【要約】本発明は、透明感圧接着剤層に係り、この感圧接着剤層の感圧接着剤は、（ｉ）（ａ）アルキル基が互いに独立して４〜２０個の炭素原子を含む一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび（ｂ）一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーを含む前駆体を重合することにより得ることができる反応生成物と、（ｉｉ）一種以上の粘着性付与樹脂とを含み、一種以上の前記アルキルアクリレートモノマーの濃度および前記感圧接着剤層の厚さが、前記感圧接着剤層がＦＩＮＡＴ法Ｎｏ．２に準拠し測定して７２時間の滞留時間後に、少なくとも３５Ｎ／１．２７ｃｍの、ポリカーボネートからの９０度引き剥がし粘着力を有するように選択される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明感圧接着剤層であって、前記感圧接着剤層の感圧接着剤が、
（ｉ）（ａ）アルキル基が互いに独立して４〜２０個の炭素原子を含む一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび
（ｂ）一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーを
含む前駆体を重合することにより得ることができる反応生成物と、
（ｉｉ）一種以上の粘着性付与樹脂と
を含み、
一種以上の前記アルキルアクリレートモノマーの濃度および前記感圧接着剤層の厚さが、前記感圧接着剤層が、ＦＩＮＡＴ法Ｎｏ．２に準拠し測定して７２時間の滞留時間後に、少なくとも３５Ｎ／１．２７ｃｍの、ポリカーボネートからの９０度引き剥がし粘着力を有するように選択される、透明感圧接着剤層。
【請求項２】
前記一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーが、前記一種以上のアルキルアクリレートモノマー、前記一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量を基準にして５９〜８０重量％の濃度で存在する請求項１に記載の感圧接着剤層。
【請求項３】
前記感圧接着剤層の厚さが少なくとも５００μｍである請求項１又は２に記載の感圧接着剤層。
【請求項４】
一種以上の前記ルイス塩基官能性共重合性モノマーが、Ｎ−ビニル含有モノマー、アクリロイルモルホリンおよびピロリドンエチルアクリレートを含む群から選択される請求項１〜３のいずれか１項に記載の感圧接着剤層。
【請求項５】
ルイス塩基官能性モノマーとしてＮ−ビニルカプロラクタムを含む請求項４に記載の感圧接着剤層。
【請求項６】
前記一種以上のルイス塩基官能性共重合性モノマーが、前記一種以上のアルキルアクリレートモノマー、前記一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量を基準にして２０〜４１重量％の量で存在する請求項１〜５のいずれか１項に記載の感圧接着剤層。
【請求項７】
任意に部分または完全水素添加α−メチルスチレンを含む前駆体組成物の重合によって得られた少なくとも一種の粘着性付与樹脂を含む請求項１〜６のいずれか１項に記載の感圧接着剤層。
【請求項８】
前記一種以上の粘着性付与樹脂が、前記一種以上のアルキルアクリレートモノマー、前記一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量の合計を基準にして５〜７５重量％の量で存在する請求項１〜７のいずれか１項に記載の感圧接着剤層。
【請求項９】
前記感圧接着剤層の感圧接着剤がＰＳＴＣ−７／Ｃにより測定して、少なくとも２，０００分の、７０℃でのステンレススチールからの静的剪断を有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の感圧接着剤層。
【請求項１０】
裏地に被着された請求項１〜９のいずれか１項に記載の少なくとも一層の感圧接着剤層を含む感圧接着剤フィルム。
【請求項１１】
第１の感圧接着剤層と、前記第１の感圧接着剤層上に貼合された少なくとも一層の第２の感圧接着剤層とを含む透明多層積層体であって、前記第１の感圧接着剤層の感圧接着剤が、
（ａ）アルキル基が互いに独立して４〜２０個の炭素原子を含む一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび
（ｂ）一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーを含む前駆体を重合することにより得ることができる反応生成物
を含み、前記第２の感圧接着剤層の感圧接着剤が、
（ｃ）アルキル基が互いに独立して４〜２０個の炭素原子を含む一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび
（ｄ）一種以上の強い極性の共重合性モノマーを含む前駆体を重合することにより得ることができる反応生成物を含む、透明多層積層体。
【請求項１２】
前記強い極性の共重合性モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸およびアクリロニトリルを含む群から選択される請求項１１に記載の多層積層体。
【請求項１３】
前記第１の感圧接着剤層の厚さに対する前記第２の感圧接着剤層の厚さの比が０．２未満である請求項１１又は１２に記載の多層積層体。
【請求項１４】
前記第１の感圧接着剤層が請求項１〜９のいずれか１項に記載の層である請求項１１〜１３のいずれか１項に記載の多層積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、７２時間の滞留時間後に少なくとも３５Ｎ／１．２７ｃｍのポリカーボネートからの高い９０度引き剥がし粘着力ならびに好ましくは有利な耐湿性および有利な静的剪断性能を有する透明感圧接着剤層に関する。また、本発明は、少なくとも一層の第１の感圧接着剤層と、前記第１の感圧接着剤層上に貼合されている少なくとも一層の露出した第２の感圧接着剤層とを含む透明多層積層体であって、前記第２の感圧接着剤層の感圧接着剤が非常に粘着性であり、前記積層体が好ましくは有利な耐湿性を有することを特徴とする透明多層積層体に関する。さらに、本発明は、前記透明感圧接着剤層および前記透明多層積層体の製造ならびに透明基板を接着するための前記透明感圧接着剤層と前記透明多層積層体の用途に関連する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネートからの高い９０度引き剥がし粘着力を有する感圧接着剤テープは、「３Ｍ  Ｔａｐｅ＃４９４５」という商品名で、米国ミネソタ州セントポールのスリーエム社（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））によって販売されている。この感圧接着剤テープは約１１４０μｍの厚さを有し、透明ではない。その理由は、種々の表面に対して良好な順応性を有する発泡体をもたらすために充填剤粒子としてガラスバブルを含むからである。
【０００３】
ポリカーボネート基板を接着するために適する透明感圧接着剤材料は、例えば、１９９９年６月２日出願の米国特許出願第０９／３２４，１４８号において開示されている。この透明接着剤は、ＤＶＤ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＲ、ＤＶＤオーディオおよびＤＶＤハイブリッドなどの光学記録媒体中で用いるために提案されている。この用途においては、接着剤は典型的には約５０〜７５μｍの厚さを有する接着剤層として用いられる。約５０μｍの厚さを有する接着剤フィルムは、７２時間後に約８．６〜１３．１Ｎ／１．２７ｃｍ（６１．８〜９４．８ｏｚ／ｉｎに対応する）のポリカーボネートからの１８０度引き剥がし粘着力を示すことが見出された。
【０００４】
米国特許第５，０２８，４８４号には、
（ａ）（ｉ）アルキル基が平均で４〜１２個の炭素原子を有する主としてアルキルアクリレートである一種以上のモノマーおよび
（ｉｉ）約０〜１５重量％の一種以上の強い極性の共重合性モノマーまたは約０〜３０重量％の一種以上の適度に極性の共重合性モノマー
の紫外線重合ポリマー約５０〜９５重量％と、
（ｂ）好ましくは（ポリ）ｔ−ブチルスチレン粘着性付与樹脂である一種以上の粘着性付与樹脂約５〜５０重量％と
を含む透明感圧接着剤が開示されている。
【０００５】
この透明接着剤は、ポリプロピレン、ＡＢＳおよびステンレススチールを含む種々の基板を接着するために提案されている。実施例において、厚さ１２７μｍの比較的薄い感圧接着剤層は、例えば、９．１または２３．５Ｎ／１．２７ｃｍ（７２および１８５Ｎ／ｄｍに対応する）のＡＢＳからの１８０度引き剥がし粘着力を有することが記載されている。米国特許第５，０２８，４８４号には、高分子微小球またはガラス微小球などの微小球を含有するより厚い発泡体様感圧接着剤テープが７欄５０行〜８欄１６行でさらに開示されている。得られる感圧接着剤層は微小球の存在のために不透明である。
【０００６】
ＷＯ第９４／１３，７５０号には、ポリカーボネート表面への接着のための接着剤組成物であって、単量体アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル、共重合性強化モノマー、共重合性マクロモノマーおよび光開始剤を含む組成物が開示されている。実施例において、アクリル酸は強い極性の強化コモノマーとして用いられている。実施例３０において、厚さ約１．２７ｍｍの感圧接着剤層であって、その感圧接着剤組成物が９２．２重量％のイソオクチルアクリレート、４．８重量％のアクリル酸および３．０重量％のマクロモノマーＡを含む感圧接着剤層が記載されている。その調製は１２頁３０行〜１３頁９行で開示されている。感圧接着剤層は、７０℃で７２時間後に約２６．２Ｎ／１．２７ｃｍ（２０６Ｎ／ｄｍに対応する）のポリカーボネートからの９０度引き剥がし粘着力を示す。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来技術に鑑みて、本発明の目的は、少なくとも３７Ｎ／１．２７ｃｍのポリカーボネート表面からの９０度引き剥がし粘着力および好ましくはさらに有利な耐湿性および有利な静的剪断性能も有する透明感圧接着剤層を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、透明感圧接着剤層であって、前記感圧接着剤層の感圧接着剤が、
（ｉ）（ａ）アルキル基が互いに独立して４〜２０個の炭素原子を含む一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび
（ｂ）一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーを
含む前駆体を重合することにより得ることができる反応生成物と、
（ｉｉ）一種以上の粘着性付与樹脂と
を含み、
前記一種以上のアルキルアクリレートモノマーの濃度および前記感圧接着剤層の厚さが、前記感圧接着剤層が、ＦＩＮＡＴ法Ｎｏ．２に準拠し測定して７２時間の滞留時間後に、少なくとも３５Ｎ／１．２７ｃｍの、ポリカーボネートからの９０度引き剥がし粘着力を有するように選択される、透明感圧接着剤層に関する。
【０００９】
また、本発明は、第１の感圧接着剤層と、前記第１の感圧接着剤層上に貼合された少なくとも一層の露出した第２の感圧接着剤層と
を含む透明多層積層体であって、
前記第１の感圧接着剤層の感圧接着剤が、
（ａ）アルキル基が互いに独立して４〜２０個の炭素原子を含む一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび
（ｂ）一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーを含む前駆体を重合することにより得ることができる反応生成物
を含み、
前記第２の感圧接着剤層の感圧接着剤が、
（ｃ）アルキル基が互いに独立して４〜２０個の炭素原子を含む一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび
（ｄ）一種以上の強い極性の共重合性モノマーを含む前駆体を重合することにより得ることができる反応生成物
を含む、透明多層積層体に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の透明感圧接着剤層の調製のために用いられる感圧接着剤材料は、
（ｉ）（ａ）アルキル基が互いに独立して４〜２０個の炭素原子を含む一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび
（ｂ）一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーを
含む前駆体を重合することにより得ることができる反応生成物と、
（ｉｉ）一種以上の粘着性付与樹脂と
を含む。
【００１１】
有用なアルキル（メタ）アクリレート（すなわち、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー）には、アルキル基が、４〜２０個、好ましくは４〜１４個、特に４〜１２個の炭素原子を有する非第三アルキルアルコールの直鎖または分岐一官能性不飽和アクリレートまたはメタクリレートが挙げられる。本発明において用いられるより低級のアルキルアクリレートの例には、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−メチルブチルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレートおよびドデシルアクリレートが挙げられるが、それらに限定されない。好ましいより低級のアクリレートエステルおよびメタクリレートエステルには、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレートおよびドデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１２】
重合性前駆体は、好ましくは５種以下、特に１〜４種のアルキルアクリレートを含む。
【００１３】
感圧接着剤の前駆体は、例えば、マレイン酸アルキルエステルおよびフマル酸アルキルエステル（それぞれマレイン酸およびフマル酸に基づく）などのアクリル酸以外の不飽和脂肪族カルボン酸のアルキルエステルを含有することが可能である。この点で、マレイン酸ジブチルエステル、マレイン酸ジオクチルエステル、フマル酸ジブチルエステルおよびフマル酸ジオクチルエステルは好ましい。アクリル酸以外の不飽和脂肪族カルボン酸のエステル化合物の量は多すぎず、アルキルアクリレート成分の質量を基準にして特に１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満、特に好ましくは２重量％未満である。
【００１４】
重合性前駆体は、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーをさらに含有する。極性（すなわち、水素結合能力）は、「強い」、「適度に」および「弱い」などの用語の使用によって表現されることが多い。これらの溶解度の用語および他の溶解度用語を記載している参考文献には、ソード（Ｇ．Ｇ．Ｓｅｗａｒｄ）編、「溶媒塗料試験マニュアル（Ｓｏｌｖｅｎｔｓ  ｐａｉｎｔ  ｔｅｓｔｉｎｇ  ｍａｎｕａｌ）」、第３版、ペンシルバニア州フィラデルフィアの米国材料・試験協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）出版、および「溶解度に対する三次元アプローチ（Ａ  ｔｈｒｅｅ−ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ  ａｐｐｒｏａｃｈ  ｔｏ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ）」、塗料技術論文誌（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第３８巻、第４９６章、ｐ．２６９−２８０が挙げられる。
【００１５】
重合性前駆体の一部を構成する適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーは、好ましくは、ｎ−ビニル含有モノマー、アクリロニトリル、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、アクリロイルモルホリンおよびピロリドンエチルアクリレートを含む群から選択される。ｎ−ビニル含有モノマー、特に例えば、ｎ−ビニルピロリドンおよびｎ−ビニルカプロラクタムなどのｎ−ビニルラクタムは特に好ましい。ｎ−ビニルカプロラクタムが特に好ましい。
【００１６】
重合性前駆体は、好ましくは５種以下、特に１〜４種の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーを含有する。
【００１７】
強い極性のモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸およびアクリルアミドが挙げられる。重合性前駆体中の極性コモノマーの存在が感圧接着剤材料の耐湿性に対して通常は有害であることが本発明者らによって見出された。本発明において用いられる感圧接着剤材料が、一種以上のアルキルアクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量の合計を基準にして好ましくは２重量％未満の強い極性のモノマーを含有し、より好ましくは１重量％未満で含有し、特に好ましくは極性コモノマーを含有しないことが見出された。
【００１８】
一種以上のアルキルアクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の共重合性モノマーの質量の合計を基準にした一種以上のアルキルアクリレートモノマーの量は、感圧接着剤層が、ＦＩＮＡＴ法Ｎｏ．２に準拠し測定して少なくとも３５Ｎ／１．２７ｃｍのポリカーボネート表面からの９０度引き剥がし粘着力を有するように、感圧接着剤層の厚さと合わせて選択される。一種以上のアルキルアクリレートモノマーの量が、それぞれ上で定義された重合性アルキルアクリレートモノマーおよび共重合性モノマーの質量の合計を基準にして、好ましくは５９〜８０重量％の間、より好ましくは６０〜７８重量％の間、特に好ましくは６０〜７５重量％の間であることが本発明者らによって見出された。
【００１９】
一種以上のアルキルアクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の共重合性モノマーの質量の合計を基準にした一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーの量は、好ましくは２０〜４１重量％の間、より好ましくは２２〜４０重量％の間、特に好ましくは２５〜４０重量％の間である。
【００２０】
本発明において用いられる感圧接着剤材料は、重合前、重合中または重合後に重合性前駆体に添加することが可能である一種以上の粘着性付与樹脂も含む。
【００２１】
適する広範な粘着性付与樹脂は市販されている。これらには、例えば、ハーキュレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｃｏｒｐ．）によって販売されているフォラル８５（Ｆｏｒａｌ８５）（高安定化樹脂のグリセロールエステル）、フォラル１０５（水素添加樹脂のペンタエリトリトールエステル）、スタビライトエステル１０（Ｓｔａｂｉｌｉｔｅ  ｅｓｔｅｒ１０）およびペンタリンＨ（ＰｅｎｔａｌｙｎＨ）、アリゾナ・ケミカル社（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）によって販売されているＰＥ  エステルガム（ＰＥ  Ｅｓｔｅｒｇｕｍ）など、ならびにシルバケム社（Ｓｙｌｖａｃｈｅｍ  Ｃｏｒｐ．）によって販売されているシルバタック４０Ｎ（Ｓｙｌｖａｔａｃ４０Ｎ）、シルバタックＲＸおよびシルバタック９５などが挙げられる。
【００２２】
エクソン・ケミカル社（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）によって販売されているエスコレス１３０４（Ｅｓｃｏｒｅｚ１３０４）のような種々の脂肪族炭化水素樹脂、ならびにＣ9化合物、Ｃ5化合物、ジシクロペンタジエン、クマロン、インデン、スチレン、置換スチレンおよびスチレン誘導体などに基づく芳香族炭化水素樹脂も使用することが可能である。
【００２３】
ハーキュレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｃｏｒｐ．）によって販売されているレガルレス１０１８（Ｒｅｇａｌｒｅｚ１０１８）、レガルレス１０３３、レガルレス１０７８、レガルレス１０９４、レガルレス１１２６、レガルレス３１０２、レガルレス６１０８、レガライトＲ７１００（ＲｅｇａｌｉｔｅＲ７１００）などの水素添加樹脂および部分水素添加樹脂は、本発明の感圧接着剤層の感圧接着剤材料のために特に有用な粘着性付与剤である。スケネクタディ・ケミカル社（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｃ．）によって販売されているタイプＳＰ５６０の種々のテルペンフェノール樹脂、レイクホルド・ケミカル社（Ｒｅｉｃｈｏｌｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｃ．）によって販売されているニレズ１１００（Ｎｉｒｅｚ１１００）、およびハーキュレス社によって販売されているピコライトＳ−１００（ＰｉｃｃｏｌｙｔｅＳ−１００）も使用することが可能である。ハーキュレス社によって販売されているヘルコテックスＡＤ１１００（ＨｅｒｃｏｔｅｘＡＤ１１００）などの種々の混合脂肪族・芳香族樹脂も使用することが可能である。
【００２４】
本発明の感圧接着剤材料中で用いるために適する樹脂は、サタス（Ｓａｔａｓ）著による、「感圧接着剤技術ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、第３版、Ｄ．Ｓｔａｔａｓ編集、Ｓｔａｔａｓ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｓ出版、、米国ロードアイランド州ウォーウィック（Ｗａｒｗｉｃｋ，Ｒｈｏｄｅ  Ｉｓｌａｎｄ）、ｐ．４８６から例として挙げられることも可能である。米国特許第５，０２８，４８４号で開示されたポリ（ｔ−ブチルスチレン）（ＴＢＳ）粘着性付与樹脂も特に好ましい。
【００２５】
粘着性付与樹脂を重合前または重合中に重合性前駆体に添加する場合、粘着性付与樹脂は、好ましくは、重合性前駆体の硬化を実質的に妨げないように選択される。従って、部分水素添加粘着性付与樹脂またはより好ましくは高水素添加粘着性付与樹脂は、好ましくは、粘着性付与樹脂の存在下で重合性前駆体を重合させる時に用いられる。
【００２６】
本発明の感圧接着剤材料中で用いるために適する粘着性付与樹脂は、好ましくは、約６５〜１１０℃の軟化温度を有する。
【００２７】
それぞれ一種以上の粘着性付与樹脂、およびそれらのそれぞれの量は、重合性前駆体の反応生成物および好ましくは重合性前駆体とも実質的に相溶性であるように選択される。本明細書で用いられる「実質的に相溶性」という用語は、透明感圧接着剤材料を見込むために、それぞれ重合性前駆体の反応生成物と一種以上の粘着性付与樹脂との間で巨視的相分離がないことを意味する。好ましくは、接着剤は微視的相分離もない。
【００２８】
一種以上のアルキルアクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量の合計を基準にしたそれぞれ一種以上の粘着性付与樹脂の量は、少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも７．５重量％である。それぞれ一種以上の粘着性付与樹脂の濃度範囲の上限は、より重要ではないが、多くの場合に７５重量％より高い濃度が感圧接着剤材料の特性をさらに改善しないことが本発明者らによって見出された。本発明の感圧接着剤層中で用いられる感圧接着剤材料が透明である必要があるので、それぞれ一種以上の粘着性付与樹脂の濃度範囲の上限は、好ましくは、巨視的相分離も微視的相分離も起きないように選択される。それぞれ一種以上の粘着性付与樹脂は、好ましくは、５〜５０重量％、より好ましくは７．５〜４５重量％、特に好ましくは７．５〜３０重量％、とりわけ好ましくは１０〜２５重量％の量で用いられる。本発明において用いられる感圧接着剤材料は、好ましくは、１〜４種、より好ましくは１〜３種、特に好ましくは１または２種の粘着性付与樹脂を含有する。
【００２９】
本発明において有用な感圧接着剤材料中に含まれる反応生成物の重合性前駆体は、好ましくは、得られる感圧接着剤材料の凝集強度および引張強度を高めるために架橋剤成分を含有する。有用な架橋剤には、ベンズアルデヒド、アセトアルデヒド、アントラキノン、種々のベンゾフェノン型化合物および例えば２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジンなどのビニルハロメチル−ｓ−トリアジン型化合物が挙げられる。例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートまたは１，１２−ドデカンジオールジアクリレートなどのポリアクリル酸官能性モノマーは好ましい。置換されることも置換されないことも可能である上述の化合物は例示的であり決して限定的であることを意図していない。
【００３０】
本発明において有用な感圧接着剤材料中で用いられるべき架橋成分は、好ましくは１〜５種、特に１〜３種の間、とりわけ１〜２種の架橋剤化合物を含有する。特に好ましい架橋剤化合物は、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレートである。
【００３１】
一種以上の架橋剤化合物の濃度は、それぞれ、一種以上のアルキルアクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量の合計を基準にして好ましくは０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０２〜５重量％、特に好ましくは０．０５〜２重量％である。
【００３２】
本発明において有用な感圧接着剤材料は、感圧接着剤材料の透明要件に悪影響を及ぼさないように選択する必要があるけれども、添加剤をさらに含んでもよい。
【００３３】
上記および以下で用いられる透明という用語は、それぞれ厚さ１ｍｍのそれぞれ本発明の感圧接着剤層または多層積層体の透過率が以下で記載する試験方法によって測定して５４０ｎｍ〜５６０ｎｍの間の可視スペクトル範囲において少なくとも７０％であることを表す。厚さ１ｍｍのそれぞれ感圧接着剤層または積層体の透過率は、可視範囲において好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも８０％である。
【００３４】
適する添加剤は、粗表面への感圧接着剤層の順応性を高めるために好ましくは添加される、例えば可塑剤である。適する可塑剤には、例えば、サンティサイザー１４１（Ｓａｎｔｉｃｉｚｅｒ（登録登録商標）１４１）という商品名で、米国ミズーリ州セントルイスのソルティア（Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｉｎｃ．（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，ＭＯ，ＵＳＡ））によって販売されているオクチルジフェニルホスフェートなどの有機ホスフェート、ならびにジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジブチルフタレート（ＤＢＰ）およびジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）などの古典的な低分子フタレートが挙げられる。本発明のアクリルＰＳＡの改質のために適する可塑剤は、サタス（Ｓａｔａｓ）著による、「感圧接着剤技術ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  ａｄｈｅｓｉｖｅ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、第３版、Ｄ．Ｓｔａｔａｓ編集、Ｓｔａｔａｓ  ＆  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎｓ出版、米国ロードアイランド州ウォーウィック（Ｗａｒｗｉｃｋ，Ｒｈｏｄｅ  Ｉｓｌａｎｄ）、ｐ．４９１から例として挙げられることも可能である。
【００３５】
感圧接着剤材料は、疎水性シリカまたは微粉化二酸化チタンなどの透明充填剤をさらに含んでもよい。疎水性シリカは、例えば、アエロジル（Ａｅｒｏｓｉｌ）Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ９７６またはＲ８２００という商品名で、ハーナウ（Ｈａｎａｕ）のデグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）によって販売されている。
【００３６】
本発明において適当な感圧接着剤材料中で用いてもよい他の添加剤には、溶媒、連鎖移動剤、例えば、ＥＰ第０，３４９，２１６号またはＥＰ第０，３５２，９０１号に記載されたもののようなポリマー添加剤、および／またはテープ技術上知られている他の補助剤が挙げられる。透明性および鮮明性に悪影響を及ぼさずに、得られたＰＳＡ材料に色を付与する顔料、着色剤および／または塗料の添加は特に好ましい。適する塗料の例は、ドイツ国バックナンのＳＩＣＰＡドルックファーベン（ＳＩＣＰＡ  Ｄｒｕｃｋｆａｂｅｎ  ＧｍｂＨ（Ｂａｃｋｎａｎｇ，Ｇｅｒｍａｎｙ））によって販売されているＹｅｌｌｏｗ  Ｐｅｒｍａｌｉｎｋ  ＣＴＬ−Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅ（印刷塗料）である。
【００３７】
一種以上のアルキルアクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量の合計を基準にした本発明において用いられる一種以上の添加剤の量は、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは３５重量％未満、特に好ましくは０．１〜２５重量％である。
【００３８】
本発明による感圧接着剤層中で用いられる感圧接着剤材料は、塊状重合、溶液重合、乳化重合または懸濁重合などの一般に知られている重合法を利用することにより得ることが可能である。環境の理由のため、塊状重合は有機溶媒の使用を避けるために多くの場合に好ましい。
【００３９】
重合反応は、好ましくは重合開始剤によって始まり、好ましくはラジカル重合のメカニズムによって進行する。重合開始剤の有用な例には、ベンゾインエーテル（例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル；、アニソインメチルエーテルなどの置換ベンゾインエーテル）、アセトフェノン（例えば、２，２−ジエトキシアセトフェノン）、またはアルファ−ケトール（例えば、２−メチル−２−ヒドロキシ−プロピオフェノン）などの放射線活性化性開始剤および特に光活性化性開始剤、および／または例えば、有機過酸化物（例えば、過酸化ベンゾイルおよび過酸化ラウリル）および２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）などの熱活性化性開始剤が挙げられる。化学線による重合および特に光重合ならびに光活性化性開始剤の添加は好ましい。開始剤成分は、好ましくは１〜３種の間、特に１〜２種の間の開始剤化合物を含む。それぞれ一種以上の開始剤化合物は、一種以上のアルキルアクリレートモノマー、適度に極性の一種以上のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量の合計を基準にして好ましくは０．０１〜２．００重量％、特に０．０５〜１．００重量％の間、とりわけ０．１〜０．５重量％の量で存在する。
【００４０】
好ましい調製方法において、それぞれ一種以上の開始剤化合物の一部は、一種以上のアルキルアクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば別の任意の一種以上の共重合性モノマーを含む混合物に添加される。その後、混合物は、典型的には２〜３０％の程度に部分的に重合して、通常の室温で例えば３００〜２０，０００ｃｐｓ（ブルックフィールド）の被覆可能粘度のシロップを生成させる。必要ならば、前駆体の粘度は、例えばＷＯ第９４／００，０５２号に記載されたような好ましくは光重合性ポリアクリレートである典型的には５重量％未満の少量の高分子添加剤を添加することにより、あるいは透明充填剤を添加することにより調節することも可能である。重合は、例えば米国特許第４，１８１，７５２号に記載されている光重合として好ましくは進行する。好ましい実施形態において、重合は、強度が約０．１〜約２５ｍＷ／ｃｍ2の間であって、２８０〜４００ｎｍの間の発光スペクトルの６０％より多く、好ましくは７５％より多くを有するＵＶブラックライトを用いて行われる。放射線露光量は典型的には９００〜１，５００ｍＪ／ｃｍ2の間である。重合は、放射線または熱源の除去、および／または例えばラジカル捕捉酸素の導入のいずれかによって停止させてもよい。
【００４１】
得られた部分重合済みシロップ様混合物は、それぞれ開始剤化合物または一種以上の化合物の残りの部分および後続の任意の化合物、添加剤または補助剤と混合される。
【００４２】
本発明による感圧接着剤層を形成するために、上述したシロップ様混合物は、裏地、キャリアウェブまたは剥離ライナー上に被覆され、不活性雰囲気内、すなわち、例えば窒素雰囲気内などの無酸素雰囲気内で重合される。
【００４３】
本発明の特に好ましい方法において、部分重合シロップは、過酸化ベンゾイルなどの熱活性化性開始剤を用いて重合されるのに対して、シロップの後続の硬化では光開始剤の使用が好ましい。
【００４４】
上記および以下での「層」という用語は、層の長さまたは幅の一方または両方より厚さが実質的に薄い構造を表現するために用いられる。感圧接着剤層の厚さが層の長さより実質的に薄いが、層の幅より実質的に薄くない場合、リボン型感圧接着剤層または帯型感圧接着剤層が得られる。感圧接着剤層の厚さが層の長さと幅より実質的に薄い場合、感圧接着剤層は、好ましくは、二つの実質的に平行の対向面を有し、例えば、フィルム、テープまたはディスクと呼ばれることが多い。「実質的に薄い」という用語は、感圧接着剤層の厚さに対する長さおよび／または幅の比が好ましくは少なくとも５、より好ましくは少なくとも７．５、特に好ましくは少なくとも１０であることを意味する。
【００４５】
本発明の感圧接着剤層は裏（サポート）付きまたは裏なしであることが可能である。
【００４６】
裏なし感圧接着剤層は、例えば、シロップ様混合物を第１の剥離ライナー上に被覆し、混合物を第２の剥離ライナーで覆い、その後、二つの剥離ライナー間で混合物を重合させることにより得ることが可能である。第１の剥離ライナーは、例えば、剥離特性を備えた表面を有する移動可能キャリアウェブで置き換えてもよい。
【００４７】
単一シート、フィルムまたは帯の形で使用または貯蔵する時、裏なし感圧接着剤層は、典型的には二つの剥離ライナーによって保護される一方で、ロールの形で感圧接着剤層を使用または貯蔵する時に一つの剥離ライナーで通常は十分である。適する剥離ライナーは、例えば、シリコン処理紙、シリコン処理ポリエステル、ポリエチレンまたはフルオロケミカルで処理されたポリマーフィルムである。ロールの形で感圧接着剤層フィルムを用いる時、剥離ライナーは、好ましくは両側で剥離特性を示し、裏側は典型的には前側より低い感圧接着剤層への粘着力を示す。
【００４８】
本発明による裏付き感圧接着剤層は、例えば、シロップ様混合物を裏地またはキャリア層上に被覆し、こうした裏地またはキャリア層それぞれと剥離ライナーとの間で後で感圧接着剤層を重合させることにより得ることが可能である。裏付き感圧接着剤層を作るために、本発明による裏なし感圧接着剤層をそれぞれ裏地またはキャリア層上に貼合せることも可能であるともに好ましい。本発明による露出した一層の感圧接着剤層を含む裏付き感圧接着剤層は、上記および以下で片面感圧接着剤フィルムと呼ぶ。少なくとも一方が本発明による感圧接着剤層である露出した二層の接着剤層を含む裏付き感圧接着剤層は、上記および以下で本発明による両面感圧接着剤フィルムと呼ぶ。
【００４９】
それぞれの用途に応じて、キャリア層または裏地は、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリカーボネートまたはポリメタクリレートなどの種々の靱性の高分子フィルム、紙、ノンウーブン、積層体（例えば、永久アクリル接着剤で両面に貼合されたポリエチレン発泡体またはポリウレタン発泡体、あるいはポリエチレンテレフタレートで貼合された紙またはポリエチレンテレフタレートでジグ溶接された紙など）、ワンパートメカニカルファスナー（例えば、米国特許第５，０７７，８７０号に記載されている）または金属を含む材料の群から選択してもよい。キャリア層の厚さは、典型的には２５〜３，０００μｍの間、好ましくは２５〜１，０００μｍの間で異なる。キャリア材料は、それぞれ一層以上の感圧接着剤層がキャリア材料に非常に強く接着するように選択されるべきである。こうした選択は容易に行うことができ、専門家からの発明的情報を全く必要としない。必要ならば、キャリア材料は化学的下塗剤で処理してもよく、あるいはコロナ処理またはプラズマ処理してもよい。両面感圧接着剤フィルムにおいて、キャリア層の反対側に被着される感圧接着剤層は、互いに異なってもよく、または互いに同じであってもよい。キャリア層または裏地は透明である。
【００５０】
本発明による裏なし感圧接着剤層の厚さあるいは裏付き片面感圧接着剤フィルムまたは裏付き両面感圧接着剤フィルム中の本発明による一層以上の感圧接着剤層の厚さは、裏なし感圧接着剤層あるいはそれぞれの感圧接着剤フィルム中の一層以上の裏付き感圧接着剤層それぞれの滞留時間７２時間後のポリカーボネート表面からの少なくとも３５Ｎ／１．２７ｃｍの高い９０度引き剥がし粘着力を提供するために、本発明の感圧接着剤層の感圧接着剤材料中のアルキルアクリレートモノマーの量の濃度と連携して選択される。９０度引き剥がし粘着力は、以下で規定するＦＩＮＡＴ法Ｎｏ．２に準拠して測定される。平滑表面を有する市販ポリカーボネート基板を用いた。着脱可能な高分子フィルムによって使用前に汚染および引掻に対して、こうしたポリカーボネート表面を保護した。
【００５１】
本発明の感圧接着剤層の厚さは、好ましくは少なくとも５００μｍ、より好ましくは少なくとも７５０μｍ、特に好ましくは少なくとも８００μｍである。次のような感圧接着剤層が好ましい。
・少なくとも５００μｍの厚さを有する。
・感圧接着剤材料は、６０〜７５重量％の間のアルキルアクリレート濃度を有する。
・ルイス塩基官能性共重合性モノマーの濃度が２５〜４０重量％の間。
・一種以上の粘着性付与樹脂の量が少なくとも１０重量％。
ここで、重量％は、一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量の合計を基準にしている。
【００５２】
下記の組み合わせ：
・感圧接着剤層の比較的厚い厚さ。
・感圧接着剤層の感圧接着剤材料の比較的低い極性。
・一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーに関する比較的狭い濃度範囲の選択。および
・一種以上の粘着性付与樹脂の使用。
は、驚くべきことに、有利な静的剪断値と合わせて、７２時間の滞留時間後にポリカーボネート表面からの少なくとも３５Ｎ／１．２７ｃｍ、好ましくは少なくとも４０Ｎ／１．２７ｃｍ、より好ましくは少なくとも４５Ｎ／１．２７ｃｍ、特に好ましくは少なくとも５０Ｎ／１．２７ｃｍの高い９０度引き剥がし粘着力を有する感圧接着剤層を提供する。
【００５３】
７２時間の滞留時間後にポリカーボネートからの少なくとも３５Ｎ／１．２７ｃｍの９０度引き剥がし粘着力に加えて、少なくとも２，０００分、より好ましくは少なくとも５，０００分、特に好ましくは少なくとも７，５００分の７０℃でのステンレススチールからの静的剪断値を示す本発明による感圧接着剤層は特に好ましい。
【００５４】
さらに、本発明の感圧接着剤層は、好ましくは、以下の試験方法節で多少詳細に記載する試験方法を用いて測定できる時に高い耐湿性を示す。本発明の感圧接着剤層は、好ましくは６日後、より好ましくは８日後にこの試験により測定して、外観の変化を示さない。
【００５５】
本発明の感圧接着剤層は、厚さ１，０００μｍの裏なし感圧接着剤層のサンプルを周囲条件でヒトの目により検査することにより定性的に評価できる少なくとも可視光線の波長範囲内で透明である。感圧接着剤層のこうしたサンプルを通して明瞭に見ることが可能である場合、こうしたサンプルを透明と呼ぶ。感圧接着剤層の透明性は上で定義され、以下に示した透過率試験法により定量的に測定することが可能である。
【００５６】
第１の感圧接着剤層と、前記第１の感圧接着剤層上に貼合された少なくとも一層の露出した第２の感圧接着剤層とを含む透明多層積層体であって、前記第１の感圧接着剤層の感圧接着剤が、
（ａ）アルキル基が互いに独立して４〜２０個の炭素原子を含む一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび
（ｂ）一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーを含む前駆体を重合することにより得ることができる反応生成物
を含み、前記第２の感圧接着剤層の感圧接着剤が、
（ｃ）アルキル基が互いに独立して４〜２０個の炭素原子を含む一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーおよび
（ｄ）一種以上の強い極性の共重合性モノマーを含む前駆体を重合することにより得ることができる反応生成物
を含むことを特徴とする透明多層積層体が有利な特性によって特徴付けられることが本発明者らによってさらに見出された。
【００５７】
透明積層体の反応性前駆体の成分（ａ）と（ｃ）の両方のために適するアルキル（メタ）アクリレート（すなわち、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー）には、互いに独立して、アルキル基が４〜２０個、好ましくは４〜１４個、特に４〜１２個の炭素原子を有する非第三アルキルアルコールの直鎖または分岐一官能性不飽和アクリレートまたはメタクリレートが挙げられる。本発明において用いられるより低級のアルキルアクリレートの例には、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、２−メチルブチルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−ノニルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、４−メチル−２−ペンチルアクリレートおよびドデシルアクリレートが挙げられるが、それらに限定されない。好ましいより低級のアクリレートエステルおよびメタクリレートエステルには、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレートおよびドデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００５８】
第２の感圧接着剤層のために適するアルキル（メタ）アクリレートモノマーには、さらに、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートまたはｎ−プロピル（メタ）アクリレートなどの炭素原子数１〜３のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーが挙げられる。
【００５９】
透明積層体の第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層の両方の重合性前駆体は、好ましくは、５種以下、特に１〜４種のアルキルアクリレートを互いに独立して含有する。
【００６０】
透明積層体の第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層の両方の重合性前駆体は、互いに独立して、例えば、マレイン酸アルキルエステルおよびフマル酸アルキルエステル（それぞれマレイン酸およびフマル酸に基づく）などのアクリル酸以外の不飽和脂肪族カルボン酸のアルキルエステルを含有することが可能である。この点で、マレイン酸ジブチルエステル、マレイン酸ジオクチルエステル、フマル酸ジブチルエステルおよびフマル酸ジオクチルエステルは好ましい。それぞれの前駆体中のアクリル酸以外の不飽和脂肪族カルボン酸のエステル化合物の量は好ましくは多すぎず、互いに独立して、それぞれの一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーの質量を基準にして特に１０重量％未満、より好ましくは５重量％未満、特に好ましくは２重量％未満である。
【００６１】
第１の感圧接着剤層の重合性前駆体は、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーをさらに含有する。重合性前駆体の一部を構成する適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーは、好ましくは、ｎ−ビニル含有モノマー、アクリロニトリル、アクリロイルモルホリン、ピロリドンエチルアクリレートおよびジメチルアミノプロピルメタクリレートを含む群から選択される。ｎ−ビニル含有モノマー、特に例えば、ｎ−ビニルピロリドンおよびｎ−ビニルカプロラクタムなどのｎ−ビニルラクタムは特に好ましい。ｎ−ビニルカプロラクタムが特に好ましい。
【００６２】
第１の感圧接着剤層の重合性前駆体は、好ましくは５種以下、特に１〜４種の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーを含有する。
【００６３】
一種以上のアルキルアクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば別の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量の合計を基準にした第１の接着剤層の感圧接着剤材料の前駆体中の一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマー（＝成分（ａ））の量は、好ましくは５９〜８０重量％の間、より好ましくは６０〜７８重量％の間、特に好ましくは６０〜７５重量％の間である。
【００６４】
一種以上のアルキルアクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば別の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量の合計を基準にした適度に極性の一種以上のルイス塩基官能性共重合性モノマーの量は、好ましくは２０〜４１重量％の間、より好ましくは２２〜４０重量％の間、特に好ましくは２５〜４０重量％の間である。
【００６５】
第１の感圧接着剤層の感圧接着剤材料の共重合性前駆体中の強い極性コモノマーの存在が透明多層積層体の耐湿性に対して通常は有害であることが本発明者らによって見出された。これは、第１の感圧接着剤層の厚さに対する第２の感圧接着剤層の厚さの比が好ましくは０．２未満、より好ましくは０．１５未満、特に好ましくは０．１未満である透明多層積層体の好ましい実施形態において特に当てはまる。この好ましい実施形態において、耐湿性および静的剪断の性能を含む透明多層積層体のバルク特性は、第１の感圧接着剤層の特性によって支配される。
【００６６】
第１の感圧接着剤層の感圧接着剤材料は、存在するなら本発明の透明接着剤層に関して上で規定された粘着性付与樹脂から好ましくは選択される一種以上の粘着性付与樹脂（しかし、一般にはより好ましくないものである）を含有してもよい。第１の感圧接着剤層の感圧接着剤材料中の一種以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量の合計を基準にしたそれぞれ一種以上の粘着性付与樹脂の量は、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも７．５重量％である。それぞれ一種以上の粘着性付与樹脂の濃度範囲の上限は、より重要でないが、多くの場合に７５重量％より高い濃度が感圧接着剤材料の特性をさらに改善しないことが本発明者らによって見出された。本発明の多層積層体中で用いられる第１の感圧接着剤材料と第２の感圧接着剤材料の両方が透明である必要があるので、第１の感圧接着剤層中のそれぞれ一種以上の粘着性付与樹脂（存在するなら）の濃度範囲の上限は、好ましくは、巨視的相分離も微視的相分離も起きないように選択される。第１の感圧接着剤層中のそれぞれ一種以上の粘着性付与樹脂（存在するなら）は、好ましくは、５〜５０重量％、より好ましくは７．５〜４５重量％、特に好ましくは７．５〜３０重量％、とりわけ好ましくは１０〜２５重量％の量で用いられる。積層体の第１の感圧接着剤層中で用いられる感圧接着剤材料は、好ましくは、１〜４種、より好ましくは１〜３種、特に好ましくは１または２種の粘着性付与樹脂を含有してもよい。
【００６７】
第２の感圧接着剤層の重合性前駆体は、一種以上の強い極性の共重合性モノマー（＝成分（ｄ））をさらに含有し、そのモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸およびアクリロニトリルを含む群から好ましくは選択され、メタクリル酸が好ましい。
【００６８】
第２の感圧接着剤層の感圧接着剤の重合性前駆体は、任意に、開示された適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーの群から好ましくは選択されるより適度に極性の共重合性モノマーを含むことが可能である。しかし、第２の感圧接着剤層の感圧接着剤材料の前駆体中の適度に極性の共重合性モノマーの存在は好ましくない。
【００６９】
一種以上のアルキルアクリレートモノマー、強い極性の一種以上の共重合性アルキル（メタ）アクリレートおよび存在するならば別の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量の合計を基準にした第２の感圧接着剤層の感圧接着剤材料の前駆体中の一種以上のアルキル（メタ）アクリレート（＝成分（ｃ））の量は、好ましくは８５〜９９部の間、より好ましくは９０〜９８部の間、特に好ましくは９３〜９７部の間である。
【００７０】
第２の感圧接着剤層の感圧接着剤材料の前駆体は、存在するなら本発明の感圧接着剤層に関して上述された粘着性付与樹脂の群から好ましくは選択される一種以上の粘着性付与樹脂を任意に含むことが可能である。
【００７１】
透明多層積層体のそれぞれ第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層の両方の感圧接着剤材料の前駆体は、好ましくは一種以上の架橋性化合物を含む。一種以上の架橋性化合物および第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層の前駆体中のそれぞれの濃度は、互いに独立して、本発明の感圧接着剤層に関して上で開示されたように選択される。
【００７２】
透明積層体の第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層の感圧接着剤材料は、多層積層体の透明要件に悪影響を及ぼさないように選択する必要があるけれども、添加剤をさらに含んでもよい。第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層の両方のために適する添加剤には、互いに独立して、可塑剤、透明充填剤、顔料、溶媒、連鎖移動剤、透明着色剤および／または塗料が挙げられるが、それらに限定されない。
【００７３】
本発明の透明多層積層体は、第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層を互いの上に貼合せることにより得られる。これは、複数の共重合性被覆性組成物を互いの上に被覆し、被覆された層のスタックを後で照射重合する米国特許第５，０２８，４８４号で開示された多層テープ構造とは異なる。異なる層の光重合性モノマーがそれぞれの層を通して移行し、それによって得られた多層テープ構造の接着を強化させることが米国特許第５，０２８，４８４号において請求されている。
【００７４】
第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層が貼合せ後に互いに非常に強く接着することが本発明者らによって見出された。第１の感圧接着剤層と第２の感圧接着剤層との間の強い接着のために、これらは、好ましくは、界面下塗層を用いずに貼合される。
【００７５】
透明多層積層体を調製する第１の工程は、通常、塊状重合、溶液重合、乳化重合または懸濁重合などの一般に知られている重合方法を利用することにより第１の感圧接着剤材料を調製することからなる。環境の理由のため、塊状重合は有機溶媒の使用を避けるために多くの場合に好ましい。
【００７６】
重合反応は、好ましくは重合開始剤によって始まり、好ましくはラジカル重合メカニズムによって進行する。重合開始剤の有用な例には、熱活性化性開始剤および放射線活性化性開始剤、特に本発明の感圧接着剤層に関して上で開示された光活性化性開始剤の群から好ましくは選択される光活性化性開始剤が挙げられる。
【００７７】
好ましい方法において、被覆可能な部分重合無溶媒シロップが最初に調製され、その後、シロップはキャリアウェブまたは剥離ライナー上に被覆され、不活性ガス雰囲気内で光重合される。
【００７８】
第１の感圧接着剤層は、裏なしであることが可能であるか、あるいは先に開示された裏地またはキャリア層を好ましくは用いる裏付きであることが可能である。第１の感圧接着剤層は、当業者に先に示された詳細な説明を参照させるように本発明の感圧接着剤層に関して先に開示された方法を用いて調製される。第１の感圧接着剤層は、好ましくは裏なしであるが、透明裏地を用いる裏付きフィルム構造も使用することが可能である。
【００７９】
第２の感圧接着剤層は、第１の感圧接着剤層に関して上述の方法のいずれによっても調製できるが、好ましくは米国再発行特許第２４，９０６号（ウルリッチ（Ｕｌｒｉｃｈ））において開示されたように溶液重合によって調製される。第２の感圧接着剤層は、好ましくは裏なしであるが、透明裏地を用いる裏付きフィルム構造も使用することが可能である。
【００８０】
上記に基づいて、透明多層積層体は、一層以上の第１の感圧接着剤層および一層以上の第２の感圧接着剤層を含む種々の構造を示すことが可能である。
【００８１】
最も複雑でない構造において、一層または二層の第２の裏なし感圧接着剤層は、界面下塗層を用いずに、それぞれ第１の裏なし感圧接着剤層の一層または二層の対向表面上に貼合される。例えば、前進接着線に沿って層を互いに接着させるために加圧対向ロールを用い、よって二層の接着剤層間の界面に空気を閉じ込めることを防ぐ一般に入手可能な貼合せ装置を用いて第２の感圧接着剤層を第１の感圧接着剤層上にプレスすることにより、貼合せを行うことが可能である。第１の感圧接着剤層および／または第２の感圧接着剤層は、貼合せ中に任意に加熱することが可能である。
【００８２】
第１の裏なし感圧接着剤層の厚さは、好ましくは少なくとも５００μｍ、より好ましくは少なくとも７５０μｍ、特に好ましくは少なくとも８００μｍであるのに対して第２の感圧接着剤層の厚さは、互いに独立して、好ましくは２０〜２００μｍ、より好ましくは２５〜１００μｍ、特に好ましくは３０〜６０μｍである。以下の実施例節において、第２の感圧接着剤層／第１の感圧接着剤層／別の第２の感圧接着剤層の三層積層体構造中の第１の感圧接着剤層はコア層とも呼ばれるのに対して、第２の感圧接着剤層（互いに同じかまたは異なることが可能である）はスキン層とも呼ばれる。
【００８３】
透明多層積層体のこの構造において、積層体の露出表面の少なくとも一表面の特性は第２の感圧接着剤層の表面特性に対応するのに対して、積層体の好ましい耐湿性および静的剪断の性能を含む多層積層体のバルク特性は第１の感圧接着剤層の特性によって支配される。
【００８４】
第２の好ましい実施形態において、透明多層積層体は、それぞれ積層体の対向表面の一表面または二表面上に第１の感圧接着剤層を保持する透明裏地を含む。少なくとも一層の第２の感圧接着剤層は、第１の感圧接着剤層の少なくとも一層上に貼合される。
【００８５】
本発明の透明多層積層体は、種々の基板の接着に対して最適化できるように種々の他の構造を示してもよい。
【００８６】
特に指示がない限り、上記および以下のすべての濃度は、一種以上のアルキルアクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量の合計を基準にした重量％（ｗｔ％）として示している。これは、換言すると、一種以上のアルキルアクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の一種以上の共重合性モノマーについて想定された重量％の濃度値が合計で１００％になることを意味する。透明積層体のそれぞれ透明接着剤層あるいは第１の接着剤層または第２の接着剤層の任意の他の化合物の濃度（重量％）（この濃度は、文献において時によってはｐｐｈ［パーツ・パー・ハンドレッド］とも呼ばれる）は、重合性モノマーの質量の合計を基準として、すなわち、一種以上のアルキルアクリレートモノマー、一種以上の適度に極性のルイス塩基官能性共重合性モノマーおよび存在するならば他の任意の一種以上の共重合性モノマーの質量の合計を基準として与えられる。本発明によるそれぞれ透明感圧接着剤層および透明多層積層体は種々の接着用途向けに適する。しかし、それらは、ポリカーボネート、ＰＭＭＡまたはガラスなどの一種以上の透明基板の接着のために特に好ましい。
【実施例】
【００８７】
以下の実施例は、本発明を限定せずに本発明をさらに例示することを意図している。しかし、最初に、本発明において用いられる幾つかの試験方法を説明する。
【００８８】
試験方法
９０度引き剥がし粘着力
以下の例外を除いて、Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ  ｄｅｓ  Ｆａｂｒｉｃａｎｔｓ  Ｅｕｒｏｐｅｅｎｓ  ｅｔ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｅｕｒｓ  ｄ’Ａｄｈｅｓｉｆｔｓ  ｅｔ  Ｔｈｅｒｍｏｃｏｌｌａｎｔｓ  ｓｕｒ  Ｐａｐｉｅｒｓ  ｅｔ  ａｕｔｒｅｓ  Ｓｕｐｐｏｒｔｓ（ＦＩＮＡＴ）試験法Ｎｏ．２に準拠して、３００ｍｍ／分での９０度引き剥がし粘着力を測定した。
１．それぞれ本発明の感圧接着剤層、感圧接着剤フィルムまたは多層積層体を放置して、ＦＩＮＡＴ試験によって要求されたような２０分と２４時間でなく、それぞれ５分と７２時間にわたり、試験しようとする基板上に滞留させた。
２．それぞれ本発明の感圧接着剤層、感圧接着剤フィルムまたは多層積層体の幅は、ＦＩＮＡＴ試験によって要求されたような２．５ｃｍでなく１．２７ｃｍであった。
３．伸びない裏地を形成させるために、幅１．６ｃｍの厚さ１５０μｍのアルミニウム帯をそれぞれ本発明の感圧接着剤層、感圧接着剤フィルムまたは多層積層体の片面に手で被着させる。
４．それぞれ本発明の感圧接着剤層、感圧接着剤フィルムまたは多層積層体を基板に被着させるために、ＦＩＮＡＴ試験法によって要求されたような２ｋｇでなく６．８ｋｇのロールを用いた。
【００８９】
用いた基板は、マクロロン（ＭＡＫＲＯＬＯＮ（登録商標））ポリカーボネート、プレクシグラス（ＰＬＥＸＩＧＬＡＳＳ（登録商標））ＸＴポリメチルメタクリレート、トロビドール（ＴＲＯＶＩＤＵＲ（登録商標））ＥＴポリ塩化ビニルおよびステンレススチールであった。ＦＩＮＡＴ試験法によって要求されたようなフロートガラス（空気側）を基板として用いた。高分子基板の厚さは２ｍｍであった。ガラスの厚さは３ｍｍであった。イソプロパノール中で飽和したティッシュで拭き取ることにより高分子基板とガラス基板の両方を清浄化した。ａ）メチルエチルケトン（ＭＥＫ）で飽和したティッシュで拭き取り、ｂ）ジアセトンアルコール中で飽和したティッシュで拭き取り、最後にｃ）水とイソプロパノールの体積による１：１混合物で飽和したティッシュで拭き取ることにより、ステンレススチール基板を清浄化した。ステンレススチール基板を放置して、各後続清浄化工程の前に簡単に空気中で乾燥させた。
【００９０】
５．ＦＩＮＡＴ試験法によって要求されたようなＮ／２．５ｃｍでなくＮ／１．２７ｃｍで結果を報告した。
【００９１】
７０℃での静的剪断
イリノイ州シカゴの感圧テープ評議会（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ｔａｐｅ  Ｃｏｕｎｃｉｌ（Ｃｈｉｃａｇｏ，ＩＬ／ＵＳＡ））ＰＳＴＣ−７（手順Ｃ）に準拠して、標準静的剪断試験を高温で行った。ＰＳＴＣ試験法によって要求されたような４９℃（１２０°Ｆ）でなく７０℃で試験を行った。用いた基板は、ステンレススチールおよびマクロロン（登録商標）ポリカーボネートであった。イソプロパノール中で飽和したティッシュで拭き取ることによりマクロロン（登録商標）ポリカーボネートを清浄化した。ａ）メチルエチルケトン（ＭＥＫ）で飽和したティッシュで拭き取り、ｂ）ジアセトンアルコール中で飽和したティッシュで拭き取り、最後にｃ）水とイソプロパノールの体積による１：１混合物で飽和したティッシュで拭き取ることにより、ステンレススチール基板を清浄化した。ステンレススチール基板を放置して、各後続清浄化工程の前に簡単に空気中で乾燥させた。
【００９２】
接着済みサンプル領域は、垂直方向２．５４ｃｍ×幅方向１．２７ｃｍ（ＰＳＴＣ試験法によって要求されたような１．２７ｃｍ×１．２７ｃｍでなく）であった。試験片が裏なし感圧接着剤層であった場合、アルマイトフォイルの帯を感圧接着剤層の上に重ね合わせて、ＰＳＴＣ−７に記載されたように分銅を垂らす手段を提供した。接着済み領域上に５分にわたり１ｋｇの分銅を置くことにより、それぞれ本発明の感圧接着剤層、感圧接着剤フィルムまたは多層積層体を基板に接着させた。サンプル付きの剪断スタンドを７０℃で保持された強制空気炉内に１０分にわたり入れて、サンプルを状態調節し、その後、それぞれ本発明の感圧接着剤層、感圧接着剤フィルムまたは多層積層体に接着させたアルミニウム帯の端から７５０ｇの荷重（ＰＳＴＣ試験法によって要求されたような１ｋｇでなく）を垂らした。
【００９３】
接着ボンドに関する破壊までの時間を分で記録した。
【００９４】
湿度試験
二つの厚さ３ｍｍのガラス板を互いに接着させるために、それぞれ本発明の感圧接着剤層、感圧接着剤フィルムまたは多層積層体の２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍのサイズのサンプルを用いた。ゴムハンドロールでローラー掛けし、手の圧力によって可能な限り多くの力を加えることにより、積層体を互いにプレスした。加熱された湿度チャンバ内に３５℃の温度および９８％の相対湿度で積層体を入れた。温度を６時間以内に３５℃から７５℃に直線的に上げ、３５℃に戻した。外観の変化（両端で始まる接着剤層の白濁外観）が観察できるまで、または当該時間後に変化が観察できなかった時１８日後に打ち切るまで、６時間の温度サイクルを続けた。
【００９５】
可視光線の透過率
正透過率（Ｔr）をＡＳＴＭ  Ｄ１７４６−９７に準拠して測定した。それぞれ本発明の感圧接着剤層または多層積層体の厚さ１ｍｍのサンプルをキュベットホールダー内で裏なしフィルムとして吊り下げ、５５０ＳＥという商品名で、パーキンエルマー・アソーシエーツ（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ）によって販売されているＵＶ可視分光光度計のビーム内に入れた。サンプルがビーム内にない時、１００％の透過率を指示するように分光光度計は調節されていた。５４０ｎｍ〜５６０ｎｍの範囲内の正透過率（Ｔr）の平均値を試験法によって要求されたように報告した。
【００９６】
％正透過率（Ｔr）を次の通り計算することが可能である。
Ｔr＝１００Ｉr／Ｉ0
式中、
Ｉr＝試験片がビーム内にある時の光線強度、Ｉ0＝試験片がビーム内にない時の光線強度。
【００９７】
実施例で用いた材料
モノマー
２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）
イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）
アクリル酸（ＡＡ）
ドイツ国ルードヴィスハーベンのバスフ（ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ））によって販売されているＮ−ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ）
ピロリドンエチルアクリレート（ＰＹＥＡ）
日本国のイスズ（Ｉｓｕｚｕ）によって販売されているイソボルニルアクリレート（ＩＢＡ）
【００９８】
粘着性付与剤
（１）ハーキュレス社によって販売されているレガルレス６１０８、石油化学原料油から誘導された部分水素添加炭化水素熱可塑性樹脂、環球式軟化点１０３℃、Ｍn＝８２５、Ｍw＝１２５０、Ｍz＝１８５０。
（２）ハーキュレス社によって販売されているレガライトＲ７１００、石油化学原料油から誘導された部分水素添加炭化水素熱可塑性樹脂、環球式軟化点１０２℃、Ｍn＝６２５、Ｍw＝１０００、Ｍz＝１５２５。
【００９９】
可塑剤
サンティサイザー１４１という商品名で、ベルギー国ルヴェンラネウベのソルティア・ヨーロッパ（Ｓｏｌｕｔｉａ  Ｅｕｒｏｐｅ（ＳＡ／ＮＶ（Ｌｏｕｖａｉｎ−ｌａ−Ｎｅｕｖｅ，Ｂｅｌｇｉｕｍ））によって販売されているオクチルジフェニルホスフェート
【０１００】
その他
光開始剤として入手できるイルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標））６５１、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（スイス国バーゼルのチバガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ））
ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）、架橋剤
過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、熱フリーラジカル開始剤
【０１０１】
実施例１
熱的方法によるシロップの調製
窒素パージした容器内で、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ、６１．４重量％）およびＮ−ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ、３８．６重量％）を０．１重量％の過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）と組み合わせ、約６０〜７０℃に加熱した。ポリマーへの約６〜７％転化率に達するまで温度を約６０℃で保持した。シロップの粘度は２０００〜７０００ｍＰａ・ｓの範囲内であった。その後、シロップを約３５℃に冷却し、同時に空気でパージしてモノマーの重合を遅くし、最後に止めた。その後、シロップがまだ暖かい間に粘着性付与剤（レガルレス６１０８、１２．５重量％）および１．１重量％の可塑剤（サンティサイザー１４１）を添加し、均質シロップを得るまで混合を続けた。ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ、０．０７重量％）を添加し、均質になるまで混合した。その後、イルガキュア６５１光開始剤を０．２重量％の量で添加した。
最終感圧接着剤層に向けたシロップの被覆および硬化
【０１０２】
上述したシロップを真空下でガス抜きし、その後、厚さ５０μｍの透明シリコン処理ポリエステル剥離ライナー上にナイフコーターにより約１０００μｍの厚さで被覆した。その後、厚さ５０μｍの第２の透明シリコン処理ポリエステル剥離ライナーでシロップ層を覆った。こうして調製した積層体を中圧水銀蒸気（ＵＶ）ランプの下に通して、これも約１０００μｍの厚さを有する感圧接着剤層に向け重合を本質的に完了させた。接着剤に照射したエネルギーの全量は約８００ｍＪ／ｃｍ2であった。
【０１０３】
こうして調製した感圧接着剤層を上述の試験方法下で示された方法に従って試験した。感圧接着剤層中で用いられた感圧接着剤の組成を表１でまとめており、試験結果を表２および表３でまとめている。
【０１０４】
実施例２
可塑剤を省き、粘着性付与剤である２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）およびＮ−ビニルカプロラクタム（ＮＶＣ）を表１に示したレベルに若干調節したことを除き、実施例１を繰り返した。
【０１０５】
実施例１で用いたのと同じ技術によって重合を行った。
【０１０６】
実施例３〜７
ＵＶ線を用いてガラスジャー内でシロップを最初に調製することにより実施例３〜７を調製した。最初にＮＶＣを溶融し、それを液体２−ＨＥＡに添加し、攪拌により２−ＥＨＡ／ＮＶＣ溶液に粘着性付与剤を溶解させ、可塑剤および最後に光開始剤を添加することにより、モノマー（２−ＥＨＡおよびＮＶＣ）、粘着性付与剤および可塑剤（存在する場合）ならびに０．０４重量％のイルガキュア６５１光開始剤をガラスジャー内で組み合わせた。得られた混合物を窒素パージによりガス抜きし、その後、３００ワットＯＳＲＡＭ  Ｕｌｔｒａ  ＶＩＴＡＬＵＸ  ＵＶランプからのＵＶ線を約４〜５分にわたり照射して、約１０００ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）の粘度をもたらした。ＵＶ線源を取り除き、ジャーを開放し、空気をシロップに攪拌して入れることにより重合を止めた。モノマーの転化率は８〜１０％であると推定された。
【０１０７】
この手順は、実施例１〜２ではシロップの生成後に粘着性付与剤および可塑剤を添加し、実施例３〜７ではシロップの生成中に粘着性付与剤および可塑剤（存在する場合）が存在する点で実施例１〜２の手順とは異なる。
【０１０８】
イルガキュア６５１光開始剤の追加部分（０．１６重量％）を０．１２重量％のヘキサンジアクリレート（ＨＤＤＡ）と同様にシロップに混合した。
【０１０９】
その後、シロップを真空下でガス抜きし、実施例１の場合のように１０００μｍの厚さで二重透明ポリエステル剥離ライナー間で重合させて、それぞれの感圧接着剤層をもたらした。
【０１１０】
実施例８
１．粘着性付与剤レガルレス６１０８をレガライトＲ７１００に代えた。
２．シロップを製造するために用いた過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）の量を０．１０重量％から０．０２重量％に減らした。
以上の例外を除き、実施例１を繰り返した。
【０１１１】
実施例８の感圧接着剤層の透過率を上述の試験方法下で示された方法に従って測定した。正透過率は、上述の試験方法に従って８２％として測定された。
【０１１２】
比較例１〜３
粘着性付与剤と可塑剤の両方を省いた例外を除き、比較例１〜３を実施例３〜７のために用いた手順によって調製した。２−ＥＨＡおよびＮＶＣの量は表１に示した量に変えた。
【０１１３】
表２および表３の結果は、得られた感圧接着剤層に関して低い静的剪断値と低い引き剥がし粘着力値の両方を示している。
【０１１４】
比較例４〜６
比較例４〜６を実施例３〜７のために用いられた方法によって調製した。
【０１１５】
比較例７
本発明のテープのために用いられるのと同じ試験方法を用いて、強い極性の親水性共重合性モノマーを含むスリーエム社（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）によって販売されている厚さ約１０００μｍのアクリル系透明接着テープ＃４９１０を試験した。
【０１１６】
試験結果は、２３Ｎ／１．２７ｃｍのポリカーボネートからの９０度引き剥がし粘着力を示している。劣った耐湿性も表４に示したように観察された。
【０１１７】
比較例８
スリーエム社（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）によって販売されている不透明接着テープ＃４９４５は、良好なポリカーボネートからの引き剥がし粘着力および良好なステンレススチールからの静的剪断を示している。しかし、良好な順応性をもたらす発泡体を作るために用いられるガラスバブルが充填されたアクリル系コア層を含むので、それは透明ではない。基板への良好な接着を確実にするために、接着力の強い感圧接着剤スキンがコアの両面上に存在する。三層サンドイッチである接着テープ＃４９４５の合計厚さは１１４０μｍであった。
【０１１８】
【表１】
2005503450.tif 000002
【０１１９】
【表２】
2005503450.tif 000003
【０１２０】
【表３】
2005503450.tif 000004
【０１２１】
実施例９〜１４
２−ＥＨＡ−ＮＶＣコポリマーのより厚い第１の感圧接着剤層（コア）およびコアの各側のより薄い第２の感圧接着剤層（スキン）を含む透明多層積層体を調製した。各スキンは、各表面上に強い極性の一種以上のコモノマーを含むアクリル感圧接着剤材料を含む。コアはＥＨＡ−ＮＶＣコポリマーを各場合に含む。粘着性付与剤および可塑剤の量を変え、よって実施例１１は粘着性付与剤も可塑剤も含まない。特に、各スキンは、イソオクチルアクリレート、メチルアクリレートおよびアクリル酸のターポリマーを含んでいた。
【０１２２】
実施例１に記載された技術と本質的に同じラジカル重合技術によってコアを調製した。
【０１２３】
有機溶媒中でそれぞれ６５、３０および５重量％の比率のイソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、メチルアクリレート（ＭＡ）およびアクリル酸（ＡＡ）のアクリル感圧接着剤ターポリマーを最初に調製し、溶液ポリマーの層を剥離ライナーに被着させ、その後接着剤の層を乾燥させて、約６０μｍの厚さを有する転写テープを作ることによりスキンを調製した。
【０１２４】
その後、気泡が含まれないように転写テープをコアの各側に注意深く貼合せた。貼合せはゴム被覆ハンドロールを用いて行った。サンプルを放置して２３℃で少なくとも３日間エージングさせて、コア層とＰＳＡスキンとの間の粘着力増大を見込んだ。コアとスキンとの間の良好な接着を果たすために下塗剤は不要であった。
【０１２５】
その後、実施例９〜１４で調製した積層体の引き剥がし粘着力、静的剪断および耐湿性を試験した。５分のみの滞留時間後の９０度引き剥がし試験も選択されたＰＳＡスキンの強い急速タック性を示すために含めた。
【０１２６】
実施例１０は、上述の試験方法によって測定して８６％の正透過率を示した。
【０１２７】
比較例９
比較例９は、コアとして３Ｍテープ＃４９１０を含むアクリル酸を含むアクリルコアとアクリル酸を含むアクリルスキンを示している。間に下塗剤を入れずにスキンをコア上に貼合せた。このサンプルは、９０度引き剥がし粘着力試験と静的剪断試験の両方に関して表５に示したようにコアとスキンとの間の接着において破壊を示している。
【０１２８】
比較例１０
比較例１０は、コアに接着させるべきスキンの表面に貼合せの前に下塗を被着させた例外を除き、比較例８と同じである。
【０１２９】
実施例１５および１６
実施例１５と１６の両方は、アクリル酸含有スキンと組み合わせたＥＨＡ−ＮＶＣコアを含む。ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）によって販売されているポリアミド下塗層、マクロメルト（Ｍａｋｒｏｍｅｌｔ）６２４０が接着剤層間の両方の界面で約５μｍの厚さで存在する。
【０１３０】
試験結果は、下塗層の存在が不要であり、実際に接着強度の減少をもたらすことを示している。従って、下塗層の使用は、より好ましくない。
【０１３１】
実施例１７
実施例１７は、本発明による２−ＥＨＡ−ＮＶＣ感圧接着剤層、すなわち、積層体でない感圧接着剤層を示している。５分の滞留時間後の９０度引き剥がし粘着力は衝撃的挙動を伴って１８Ｎ／１．２７ｃｍであり、両方とも場合によって望ましい滑らかな引き剥がしを有する５分引き剥がし値が２５Ｎ／１．２７ｃｍであった実施例１０または５分引き剥がし値が２９Ｎ／１．２７ｃｍであった実施例９の場合のような、より強いアクリル酸含有スキンを用いる時より相当に低い。
【０１３２】
【表４】
2005503450.tif 000005
【０１３３】
【表５】
2005503450.tif 000006
【０１３４】
実施例１８
実施例１８は、第１の感圧接着剤層がルイス酸官能性モノマーとしてピロリドンエチルアクリレート（ＰＹＥＡ）を含む多層積層体を示している。
【０１３５】
比較例１１
感圧接着剤スキンとコアとの間にポリアミド下塗層（ヘンケル（Ｈｅｎｋｅｌ）によって販売されているマクロメルト（登録商標）４２６０を組み込んだ例外を除き、実施例１８を繰り返した。
【０１３６】
【表６】
2005503450.tif 000007
【０１３７】
【表７】
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【国際公開パンフレット】
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2005503450.tif 000047
【国際調査報告】
2005503450.tif 000048
2005503450.tif 000049