(57)【要約】  キャットミント、例えばネペタ・カタリアの精油の少量天然成分であるジヒドロネペタラクトンと、心地よい芳香が同定された。ジヒドロネペタラクトンの合成は、キャットミントオイルの主成分であるネペタラクトンの水素添加によって達成できる。これらの芳香化合物は、これらの感覚刺激特性のために商業的に利用することができる。
2005516081.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジヒドロネペタラクトン、または一般式：
【化１】
2005516081.tif 000013
によって表わされるジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物を含んでなる香料組成物。
【請求項２】
前記ジヒドロネペタラクトン立体異性体が、（７Ｓ）−ネペタラクトンから誘導された（７Ｓ）−ジヒドロネペタラクトン立体異性体である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記組成物の総重量の約０．０１重量％〜約５０重量％の量でジヒドロネペタラクトンを含んでなる請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
アジュバント、キャリヤー、またはジヒドロネペタラクトンではない芳香化合物のうちの１つもしくはそれ以上を含んでなる請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記アジュバント、キャリヤー、または非ジヒドロネペタラクトン芳香化合物が、アルコール、アルデヒド、ケトン、ニトリル、エステル、ラクトン、天然精油、合成精油、およびメルカプタンよりなる群から選択される請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
ほのかなプレゴンとともに新鮮なハッカの芳香を有する請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
ジヒドロネペタラクトン、または一般式：
【化２】
2005516081.tif 000014
によって表わされるジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物を含んでなる、皮膚用の局所トリートメント。
【請求項８】
前記ジヒドロネペタラクトン立体異性体が、（７Ｓ）−ネペタラクトンから誘導された（７Ｓ）−ジヒドロネペタラクトン立体異性体である請求項７に記載のスキントリートメント。
【請求項９】
前記スキントリートメントの総重量の約０．０１重量％〜約５０重量％の量でジヒドロネペタラクトンを含んでなる請求項７に記載のスキントリートメント。
【請求項１０】
アジュバント、キャリヤー、またはジヒドロネペタラクトンではない芳香化合物のうちの１つもしくはそれ以上を含んでなる請求項７に記載のスキントリートメント。
【請求項１１】
ジヒドロネペタラクトン、または一般式：
【化３】
2005516081.tif 000015
によって表わされるジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物を含んでなる芳香製品。
【請求項１２】
前記ジヒドロネペタラクトン立体異性体が、（７Ｓ）−ネペタラクトンから誘導された（７Ｓ）−ジヒドロネペタラクトン立体異性体である請求項１１に記載の製品。
【請求項１３】
前記組成物の総重量の約０．０１重量％〜約５０重量％の量でジヒドロネペタラクトンを含んでなる組成物を含んでなる請求項１１に記載の製品。
【請求項１４】
アジュバント、キャリヤー、またはジヒドロネペタラクトンではない芳香化合物のうちの１つもしくはそれ以上を含んでなる組成物を含んでなる請求項１１に記載の製品。
【請求項１５】
繊維、テキスタイル、織物、紙、鉱物、木材、金属、皮革、ガラス、およびポリマーよりなる群から選択される材料から製造され、かつジヒドロネペタラクトン、または一般式：
【化４】
2005516081.tif 000016
によって表わされるジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物を含んでなる製品。
【請求項１６】
前記ジヒドロネペタラクトン立体異性体が、（７Ｓ）−ネペタラクトンから誘導された（７Ｓ）−ジヒドロネペタラクトン立体異性体である請求項１５に記載の製品。
【請求項１７】
前記組成物の総重量の約０．０１重量％〜約５０重量％の量でジヒドロネペタラクトンを含んでなる組成物を含んでなる請求項１５に記載の製品。
【請求項１８】
アジュバント、キャリヤー、またはジヒドロネペタラクトンではない芳香化合物のうちの１つもしくはそれ以上を含んでなる組成物を含んでなる請求項１５に記載の製品。
【請求項１９】
物質の組成物、皮膚用の局所トリートメント、または製品の製造方法であって、ジヒドロネペタラクトン、または一般式：
【化５】
2005516081.tif 000017
を有するジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物を、前記組成物として供給する工程、または前記組成物、スキントリートメント、または製品中に含有させる工程を含んでなる方法。
【請求項２０】
前記ジヒドロネペタラクトン立体異性体が、（７Ｓ）−ネペタラクトンから誘導された（７Ｓ）−ジヒドロネペタラクトン立体異性体である請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記組成物またはスキントリートメントの製造が、前記組成物の総重量の約０．０１重量％〜約５０重量％の量でジヒドロネペタラクトンを含んでなる組成物を供給する工程を含んでなる請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記組成物またはスキントリートメントの製造が、ジヒドロネペタラクトン、およびアジュバント、キャリヤー、またはジヒドロネペタラクトンではない芳香化合物のうちの１つもしくはそれ以上を含んでなる組成物を供給する工程を含んでなる請求項１９に記載の方法。
【請求項２３】
前記製品の製造が、前記組成物の総重量の約０．０１重量％〜約５０重量％の量でジヒドロネペタラクトンを含んでなる組成物をその中に含有させる工程を含んでなる請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】
前記製品の製造が、ジヒドロネペタラクトン、およびアジュバント、キャリヤー、またはジヒドロネペタラクトンではない芳香化合物のうちの１つもしくはそれ以上を含んでなる組成物をその中に含有させる工程を含んでなる請求項１９に記載の方法。
【請求項２５】
皮膚のトリートメント方法であって、ジヒドロネペタラクトン、または一般式：
【化６】
2005516081.tif 000018
を有するジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物を皮膚に塗布する工程を含んでなる方法。
【請求項２６】
前記ジヒドロネペタラクトン立体異性体が、（７Ｓ）−ネペタラクトンから誘導された（７Ｓ）−ジヒドロネペタラクトン立体異性体である請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記組成物の総重量の約０．０１重量％〜約５０重量％の量でジヒドロネペタラクトンを含んでなる組成物を皮膚に塗布する工程を含んでなる請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
ジヒドロネペタラクトン、およびアジュバント、キャリヤー、またはジヒドロネペタラクトンではない芳香化合物のうちの１つもしくはそれ以上を含んでなる組成物を皮膚に塗布する工程を含んでなる請求項２５に記載の方法。
【請求項２９】
ジヒドロネペタラクトン、または一般式：
【化７】
2005516081.tif 000019
を有するジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物の、芳香化合物、香料、または皮膚用の局所トリートメントとしての、または芳香組成物または製品における使用。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本出願は、２００２年１月２３日に出願された米国仮出願第６０／３５１，３１３号の優先権を主張するものである。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、香料およびアロマの分野、およびジヒドロネペタラクトン立体異性体の、一般に芳香物質またはアロマ物質としての使用に関する。これらの化学物質は、出発原料としてネペタラクトンを含んでいる草本の処理抽出物を出発原料として用いて、完全合成的または半合成的に草本材料を抽出することによって調製することができる。
【背景技術】
【０００３】
天然および合成の両方の多様な化学物質が、ヒトへの感覚刺激効果を有することが知られている。これらのうち、小さい割合のものが心地よいフレグランス香気（ｆｒａｇｒａｎｃｅ  ｎｏｔｅｓ）を有し、芳香物質またはアロマ物質として商業的に利用されている。比較的安価な原料から合成することができる新しい芳香物質またはアロマ物質を開発することへの継続的なニーズがある。このことにはいくつかの理由があり、特に毒性的制約、環境への配慮、生物分解性、性能、および費用有効性である。これらの要因のすべてが、新しい芳香物質を導入すべきかどうかを考察するにあたって注意深く比較検討されなければならないが、おそらく最も重要な要因は、性能およびコストである。性能特性には、匂い活性、香気、および美観；存在感（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）；および溶解性が含まれる。費用有効性は、製造コスト、および消耗品へ芳香を付与するために必要とされる化合物の量を包含する。当然ながら、必要とされる芳香物質の量が少なければ少ないほど、その費用有効性は高くなる。多くの物質は、上記の基準のいくつかに合致しているが、コスト対性能の比が期待外れであるので、いまだに成功していない。最後に、消耗品中の成分の使用を管理する、多くの国における厳しい規制姿勢も考慮しなければならない。
【０００４】
多くの草本種は、芳香化学物質の天然源として用いられる芳香油（精油）を生成する（非特許文献１）。これらの例には、メリッサ・オフィシナリス（Ｍｅｌｉｓｓａ  ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）（メリッサ）、ペリラ・フルテセンス（Ｐｅｒｉｌｌａ  ｆｒｕｔｅｓｃｅｎｓ）（シソ）、ポソステモン・カブリン（Ｐｏｓｏｓｔｅｍｏｎ  ｃａｂｌｉｎ）（パチュリー）、および様々なラバンジュラ（Ｌａｖａｎｄｕｌａ）ｓｐｐ．（ラベンダー）が含まれる。これらの例のすべては、シソ科（Ｌａｂｉａｔａｅ）（ラミアセア（Ｌａｍｉａｃｅａｅ））族のメンバーである。ネペタ（Ｎｅｐｅｔａ）（キャットミント）属の植物もまた、この族のメンバーであり、マイナーな商品品目である精油を生成する。このオイルは、イリドイド（ｉｒｉｄｏｉｄ）（非特許文献２）として知られているモノテルペノイドの種類に非常に富んでおり、より特定すればメチルシクロペンタノイドネペタラクトン（非特許文献３）、および誘導体である。
【０００５】
ネペタラクトンの４つの立方異性体は自然界に存在することが知られている。これらの化学物質は、ネコに対してよく知られた興奮作用を及ぼし（非特許文献４）、したがってキャットニップと呼ばれているこの植物のオイル、またはより通常には乾燥された葉や茎（ｈｅｒｂａｇｅ）が、ネコのおもちゃに用いられている。ネペタｓｐｐ．の葉およびオイルは、特別魅力的なアロマを有しているわけではない。したがって葉や茎およびオイルの使用は、家庭用のネコのおもちゃおよびアクセサリーによって与えられた小さい市場に限定されていた。様々なネペタｓｐｐ．のオイルの小さい割合は、ジヒドロネペタラクトンからなっている。これらはおそらく、より豊富なネペタラクトンから生物合成的に誘導される［（非特許文献５）；（非特許文献６）；（非特許文献７）］。ネペタラクトンを用いて実施された多くの研究とは対照的に、ジヒドロネペタラクトンのヒトの感覚刺激特性は調査されたことがなく、文献にも開示されていない。したがってこれらの化合物は、香料産業界において提案されたことがない用途を有する芳香分子の１つの種類を形成する。
【０００６】
比較的安価な天然原料から容易に合成することができ、独特のフレグランス香気および費用効率的な生産を有することを包含する上記の基準に合致しうる新しい芳香物質への、継続的なニーズがある。下記の式１に示されている構造によって規定された一組のジヒドロネペタラクトン化合物は、それ自体で、またはほかの物質と組合わせて、芳香化合物または香料としての使用を望ましいものにする多くの特性を有することが発見された。ジヒドロネペタラクトンは、皮膚への多様な塗布形態で、および製品として送達することができる。
【０００７】
これらの化合物は、ネペタ属の植物から単離することができ、独特の心地よい芳香を有する。
【０００８】
【非特許文献１】ヘイ（Ｈａｙ），Ｒ．Ｋ．Ｍ．、スヴォボダ（Ｓｖｏｂｏｄａ）、Ｋ．Ｐ．著「「揮発油農作物：これらの生物学、化学、および生産」における植物学（Ｂｏｔａｎｙ  ｉｎ  ‘Ｖｏｌａｔｉｌｅ  Ｏｉｌ  Ｃｒｏｐｓ：ｔｈｅｉｒ  ｂｉｏｌｏｇｙ，ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ’）」、ヘイ，Ｒ．Ｋ．Ｍ．、ウォーターマン（Ｗａｔｅｒｍａｎ）、Ｐ．Ｇ．（版）；ロングマン・グループＵＫリミティッド（Ｌｏｎｇｍａｎ  Ｇｒｏｕｐ  ＵＫ  Ｌｉｍｉｔｅｄ）（１９９３年）
【非特許文献２】イノウエ（Ｉｎｏｕｅ），Ｈ．著、「イリドイド、植物生化学の方法（Ｉｒｉｄｏｉｄｓ．Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｉｎ  Ｐｌａｎｔ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、７：９９〜１４３ページ（１９９１年）
【非特許文献３】クラーク（Ｃｌａｒｋ），Ｌ．Ｊ．ら著、「ザ・プラント・ジャーナル（Ｔｈｅ  Ｐｌａｎｔ  Ｊｏｕｒｎａｌ）」、１１：１３８７〜１３９３ページ（１９９７年）
【非特許文献４】サクライ（Ｓａｋｕｒａｉ）ら著、Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．５２（９）：２３６９〜７１ページ（１９８８年）
【非特許文献５】レニエ（Ｒｅｇｎｉｅｒ），Ｆ．Ｅ．ら著、「植物化学（Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、６：１２８１〜１２８９ページ（１９６７年）
【非特許文献６】デプーター（ＤｅＰｏｏｔｅｒ），Ｈ．Ｌ．ら著、「風味および芳香ジャーナル（Ｆｌａｖｏｕｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ）」、３：１５５〜１５９ページ（１９８８年）
【非特許文献７】ハンジエバ（Ｈａｎｄｊｉｅｖａ），Ｎ．Ｖ．およびＳ．Ｓ．ポボブ（Ｐｏｐｏｖ）著、Ｊ．Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ  Ｏｉｌ  Ｒｅｓ．８：６３９〜６４３ページ（１９９６年）
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
ジヒドロネペタラクトン、または一般式：
【００１０】
【化１】
2005516081.tif 000003
【００１１】
によって表わされるジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物を含んでなる香料組成物を提供することは、本発明の範囲内にある。
【００１２】
ジヒドロネペタラクトンは、独特の心地よい芳香を有する。好ましい実施態様において、このジヒドロネペタラクトン立体異性体は、（７Ｓ）−ネペタラクトンから誘導された（７Ｓ）−ジヒドロネペタラクトン立体異性体である。
【００１３】
これに代わる実施態様において、本発明は、ジヒドロネペタラクトン、または上に示されている一般式によって表わされるジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物を含んでなる製品、例えば芳香製品を提供する。好ましい実施態様において、この製品は、製品に心地よい望ましい芳香を付与するのに効果的な量のジヒドロネペタラクトンを含んでいる芳香組成物を含んでなる。
【００１４】
本発明のもう１つの実施態様は、物質の組成物、皮膚用の局所トリートメント、または製品の製造方法であって、ジヒドロネペタラクトン、または上に示されている一般式を有するジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物を、組成物として供給する工程、または前記組成物、スキントリートメント、または製品中に含有させる工程による方法である。さらには本発明は、香料組成物、皮膚用の局所トリートメント、または製品、例えば芳香製品の芳香またはアロマを付与するか、増加させるか、または向上させる方法であって、ジヒドロネペタラクトンをこれに添加するか、またはその中に含有させる工程、例えばアロマ付与、増加、または向上させる量または濃度のジヒドロネペタラクトン、または上に示されている一般式を有するジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物の添加または組込みを含んでなる方法を提供する。
【００１５】
本発明のさらにもう１つの実施態様は、ジヒドロネペタラクトン、または上に示されている一般式によって表わされるジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物を含んでいる、皮膚用の局所トリートメント、およびこのようなジヒドロネペタラクトンを皮膚に塗布することによって皮膚をトリートメントする方法である。
【００１６】
一般に本発明は、ジヒドロネペタラクトン、または上に示されている一般式を有するジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物の、芳香化合物、香料、または皮膚用の局所トリートメントとして、または芳香組成物または製品における使用を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
本明細書において、いくつかの用語および略語が用いられているので、本発明のよりよい理解のために次の定義が示される。
【００１８】
「ネペタラクトン」という用語は、次の一般構造を有する化合物のことを言う。
【００１９】
【化２】
2005516081.tif 000004
【００２０】
４つのキラル中心が、上に示されているように、ネペタラクトンのメチルシクロペンタノイドバックボーン中の炭素４、４ａ、７、および７ａのところに存在する。（７Ｓ）−ネペタラクトンは、多くの植物および昆虫によって生成される。
【００２１】
「ジヒドロネペタラクトン」または「ジヒドロネペタラクトン混合物」という用語は、ジヒドロネペタラクトン立体異性体のあらゆる混合物のことを言う。全体のジヒドロネペタラクトン組成物に対するこれらの異性体の各々のモルまたは質量組成は、可変であってもよい。ジヒドロネペタラクトンは、式１によって規定される。
【００２２】
【化３】
2005516081.tif 000005
【００２３】
式中、１、５、６、および９は、この分子の４つのキラル中心を示し、この構造は、ジヒドロネペタラクトンのすべての可能な立体異性体を包含する。（７Ｓ）−ネペタラクトンから誘導されうるジヒドロネペタラクトン立体異性体の構造は、下に示されている。
【００２４】
【化４】
2005516081.tif 000006
【００２５】
本明細書において用いられている、様々な形態における「変える（ａｌｔｅｒ）」および「変性する（ｍｏｄｉｆｙ）」という用語は、さもなければ個性のない物質に、芳香、アロマ特性、または香気を供給または付与するか、または天然アロマがなんらかの点で不足している場合に、現存するアロマ特性を増加させるか、またはその品質、特性、またはアロマを変性するために、現存するアロマの印象を補足する手段のことを言う。
【００２６】
「向上させる（ｅｎｈａｎｃｅ）」という用語は、芳香剤、香料組成物、または１つもしくはそれ以上の芳香製品の１つもしくはそれ以上のアロマニュアンスおよびこれらの感覚刺激的印象の強化（アロマの種類または品質に変化を起こさずに）を意味するものである。
【００２７】
「フレグランス香気」または「香気」は、大部分の芳香が通る３つの段階のことを言う。トップ香気は、芳香の第一印象である。中間香気は、芳香の主要な特性である。これらはトップ香気の後で現われ、この芳香の「中心」として最も長く残存する、より強い中程度の範囲の香気である。最後に、ベース香気は、芳香の最後の香りである。これらの豊かな重い香気は、ゆっくりと決然として現われ、ほかの香気が消えてしまった後で共鳴的に反響する。底部香気とは、定義によれば、後に長く残り、比較的軽いオイルがあまり急速に分散するのを止めるための固定剤として作用する。
【００２８】
「香料組成物」または「芳香組成物」または「アロマ組成物」という用語は、本明細書において、例えばアルコール、アルデヒド、ケトン、ニトリル、エステル、ラクトン、天然精油、合成精油、およびメルカプタンを包含する有機化合物の混合物を意味するために用いられている。これらは、個々の成分の組合わされた匂いが、心地よいかまたは望ましい芳香を生成するように混合される。このような組成物は通常、次のものを含んでいる。すなわち、（１）この組成物の主要な香気または「ブーケ」または基礎；（２）主要な香気をまろやかにし、これに伴なう緩和剤；（３）蒸発のすべての段階を通して香料に特別な香気を与える匂い物質、および蒸発を遅らせる物質を含んでいる固定剤；および（４）通常、低沸騰の新鮮な匂いのする物質であるトップ香気である。
【００２９】
香料は、その独特の心地よい芳香またはアロマを特徴とする。香料、芳香剤、またはアロマ組成物において、個々の成分は、その特定の嗅覚特性の原因となるが、この組成物の全体の効果は、これらの各成分の各効果の合計であろう。したがって本発明のジヒドロネペタラクトンまたはこれらの混合物は、例えばこの組成物中の別の成分が原因となる嗅覚反応を強調するかまたは抑制することによって、このような組成物のアロマ特性を変えるために用いることができる。
【００３０】
「香料組成物」は、香料化合物、芳香化合物、またはアロマ化合物を、ほかの物質に加えて含んでいてもよい。さらには「香料組成物」または「芳香組成物」は、例えば「芳香製品」または「芳香剤製品」などの製品の構成成分として用いることもできる。またはこの組成物は、芳香製品または芳香剤製品に添加されてもよい。この場合、「芳香製品」または「芳香剤製品」という用語は、心地よい芳香またはアロマ、またはこの香料組成物によって向上され、変えられ、または増加された芳香またはアロマを有する製品のことを言う。
【００３１】
ジヒドロネペタラクトンの単離および合成
ジヒドロネペタラクトンは、ネペタ属のいくつかのシソ科植物の精油の少量成分として文献において知られている（レニエ（Ｒｅｇｎｉｅｒ），Ｆ．Ｅ．ら著、「植物化学（Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、６：１２８１〜１２８９ページ（１９６７年）；デプーター（ＤｅＰｏｏｔｅｒ），Ｈ．Ｌ．ら著、「風味および芳香ジャーナル（Ｆｌａｖｏｕｒ  ａｎｄ  Ｆｒａｇｒａｎｃｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ）」、３：１５５〜１５９ページ（１９８８年）；ハンジエバ（Ｈａｎｄｊｉｅｖａ），Ｎ．Ｖ．およびＳ．Ｓ．ポボブ（Ｐｏｐｏｖ）著、Ｊ．Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ  Ｏｉｌ  Ｒｅｓ．８：６３９〜６４３ページ（１９９６年）)。これらはまた、ハネカクシ（ジェフソン（Ｊｅｆｓｏｎ），Ｍ．ら著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｃｏｌ．９：１５９〜１８０ページ（１９８３年））およびアリ、特にイリドミルメックス（Ｉｒｉｄｏｍｙｒｍｅｘ）種（カビル（Ｃａｖｉｌｌ），Ｇ．Ｗ．Ｋ．およびＤ．Ｖ．クラーク（Ｃｌａｒｋ）著、Ｊ．Ｉｎｓｅｃｔ  Ｐｈｙｓｉｏｌ．１３：１３１〜１３５ページ（１９６７年））を包含する特定の昆虫の防御的分泌物の成分としても同定されている。
【００３２】
植物中に生成されるジヒドロネペタラクトンの役割は依然として不明であるが、昆虫におけるこれらの役割の研究は、捕食動物の撃退に関わることを示している（ジェフソン，Ｍ．ら著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｃｏｌ．９：１５９〜１８０（１９８３年）；カビル，Ｇ．Ｗ．Ｋ．およびＤ．Ｖ．クラーク著、Ｊ．Ｉｎｓｅｃｔ  Ｐｈｙｓｉｏｌ．１３：１３１〜１３５ページ（１９６７年））。しかしながらどれも、芳香特性を増加させるため、または向上させるため、または付与するためのジヒドロネペタラクトン混合物の独特の有用性を、明白に、または暗黙のうちに開示していない。
【００３３】
ジヒドロネペタラクトンおよびこれらの関連イリドイドモノテルペノイド化合物の化学合成が記載されており、多様な方法で実施されることが発見されている。次のものは、合成に関する有用な文献である。
１）エイベルマン（Ａｂｅｌｍａｎ），Ｍ．Ｍ．ら著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０４（１４）：４０３０〜２ページ（１９８２年）。
２）フレミング（Ｆｌｅｍｉｎｇ），Ｉ、およびＮ．Ｋ．テレット（Ｔｅｒｒｅｔ）著、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．２５（４４）：５１０３〜５１０４ページ（１９８４年）；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ．１：２６４５〜２６５０ページ（１９９８年）。
３）リー（Ｌｅｅ），Ｅ．およびＣ．Ｈ．ヨーン（Ｙｏｏｎ）著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．４：４７９〜８１ページ（１９９４年）。
４）ナガタ（Ｎａｇａｔａ），Ｈ．およびＫ．オガサワラ（Ｏｇａｓａｗａｒａ）著、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．４０（３６）：６６１７〜６６２０ページ（１９９９年）。
５）ナンギア（Ｎａｎｇｉａ），Ａら著、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．３５（２２）：３７５５〜８ページ（１９９４年）。
６）タニモリ（Ｔａｎｉｍｏｒｉ），Ｓ．およびＭ．ナカヤマ（Ｎａｋａｙａｍａ）著、Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．５５（４）：１１８１〜１１８４ページ（１９９１年）。
７）ウエハラ（Ｕｙｅｈａｒａ），Ｔ．ら著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．２：１１３〜１４ページ（１９８９年）；「天然有機化合物討論会講演要旨集」３２：４４１〜６ページ（１９９０年）；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５７（１１）：３１３９〜３１４５ページ（１９９２年）。
８）ウオリンスキ−（Ｗｏｌｉｎｓｋｙ），Ｊ．およびＥ．Ｊ．ユースタス（Ｅｕｓｔａｃｅ）著、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．３７（２１）：３３７６〜８ページ（１９７２年）。
９）ウオリンスキ−，Ｊ．およびＤ．Ｌ．ネルソン（Ｎｅｌｓｏｎ）著、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ２５（１７）：３７６７−７４（１９６９年）。
【００３４】
本発明に用いられているジヒドロネペタラクトン混合物の１つの好ましい便利な合成方法は、ネペタラクトンの水素添加による方法である。触媒、例えば酸化白金、および酸化ストロンチウム上に担持されたパラジウムは、ジヒドロネペタラクトンを２４〜９０％の収率で生じる（レニエ（Ｒｅｇｎｉｅｒ），Ｆ．Ｅ．ら著、「植物化学（Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、６：１２８１〜１２８９ページ（１９６７年））。ネペタラクトンは、ネペタ（キャットミント）属の植物から様々な手段によって単離された精油から、比較的純粋な形態で都合よく得ることができる既知の物質である。このようなオイルの単離は、当業界でよく知られており、オイル抽出方法の例には（これらに限定されるわけではないが）、蒸気蒸留、有機溶媒抽出、マイクロウエーブ補助有機溶媒抽出、超臨界流体抽出、機械的抽出、およびアンフルラージュ（脂肪への当初冷抽出、ついで有機溶媒抽出）が含まれる。
【００３５】
異なるネペタ種から単離された精油は、異なる割合のネペタラクトンの各々の自然発生立体異性体を有することがよく知られている（非特許文献５；非特許文献６；および非特許文献７）。したがってネペタラクトンの混合物を含んでいるあらゆるネペタ種から誘導されたオイルから、水素添加した時にジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物が発生する。４つのキラル中心が、下に示されているように、ネペタラクトンのメチルシクロペンタノイドバックボーン内の炭素４、４ａ、７、および７ａの位置に存在する。
【００３６】
【化５】
2005516081.tif 000007
【００３７】
したがって、水素添加後、全部で８対のジヒドロネペタラクトン鏡像異性体が可能であることは明らかである。これらのうち、これまで記載されている自然発生立体異性体は、（７Ｓ）−ジヒドロネペタラクトンである。本発明による好ましい芳香物質は、ジヒドロネペタラクトンの可能な立体異性体のどれかまたはすべての混合物を含んでいる。より好ましい芳香物質は、（７Ｓ）−ジヒドロネペタラクトンの混合物を含んでいる。最も好ましいものは、（７Ｓ）−ネペタラクトンから誘導された（７Ｓ）−ジヒドロネペタラクトン立体異性体である。これには、図１に例証されているように、シス，トランス−ネペタラクトン、シス，シス−ネペタラクトン、トランス，シス−ネペタラクトン、およびトランス，トランス−ネペタラクトンとして通常知られている化合物が含まれる。
【００３８】
水素添加反応の完了時、異性体製品の結果として生じる混合物は、従来の方法、例えば分取液体クロマトグラフィーによって分離することができ、ジヒドロネペタラクトン鏡像異性体の高度に精製された各ペアを生じる。鏡像異性体を分離するために、キラルクロマトグラフィーを用いてもよい。
【００３９】
異なるネペタ種間のネペタラクトン立体異性体含量のバリエーションに加えて、種内バリエーションが存在することも知られている。ある一定の種の植物は、これらの成長の条件または収穫時の成長段階に応じて、異なる組成を有するオイルを生成しうる。さらには単一種内で、成長条件または収穫時の成長段階とは無関係なオイル組成のバリエーションも実証された（クラーク（Ｃｌａｒｋ），Ｌ．Ｊ．ら著、「ザ・プラント・ジャーナル（Ｔｈｅ  Ｐｌａｎｔ  Ｊｏｕｒｎａｌ）」、１１：１３８７〜１３９３ページ（１９９７年））。異なるオイル組成を示す単一種の植物は、化学型（ｃｈｅｍｏｔｙｐｅ）と呼ばれ、ネペタｓｐｐにおいて、異なるネペタラクトン立体異性体の割合に顕著な違いを示す化学型が存在することが証明されている（上記のクラーク（Ｃｌａｒｋ），Ｌ．Ｊ．ら）。したがって特定のジヒドロネペタラクトン鏡像異性体の好ましい生成方法は、特定のネペタラクトン立体異性体を含むことが知られているネペタ化学型からのオイルの水素添加であろう。
【００４０】
したがって本発明の式Ｉによって表わされるジヒドロネペタラクトンの好ましい生成方法は、規定されたネペタラクトン立体異性体含量のオイルを有する植物からのネペタラクトンの水素添加による方法であり、これは、生産コストおよびその生物ベースの点から、工業的に有利な方法である。ほかの方法は、２００２年４月３日出願の米国仮出願第６０／３６９，４７０号に開示されている方法である。
【００４１】
ジヒドロネペタラクトンの芳香
ジヒドロネペタラクトンは、独特の心地よい芳香を有する。上記のように調製されたジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物は、民間香料業者による官能試験を受けた。これは、専ら香りのテストに限定されている。この物質は、ほのかなプレゴン（１−イソプロピリデン−４−メチル−２−シクロヘキサノン）を有する、はっか（ペパーミント）の新鮮な匂いを有することが発見された。
【００４２】
したがって対象化合物の独特のフレグランス香気によって、例えば香料組成物中の１つもしくはそれ以上のほかの成分によって与えられる嗅覚反応を利用または抑制することによって、この香料組成物の全体的な嗅覚成分を付与するか、変えるか、増加させるか、または向上させることにおいて、これらは有用なものになる。特に、この組成物は、次のいずれかのために利用することができる。すなわち、（１）香料または製品に特徴的な香りまたはアロマを付与するため、または（２）これらの成分のうちの１つもしくはそれ以上の匂いを隠すか、または変性するためのどちらかのためである。
【００４３】
理解されるように、芳香物質は一般的に、所望の全体的な香り効果を得るために、天然および合成の両方の成分を含んでいてもよい組合わせとして用いられる。芳香剤の開発業者は、この化合物の香り、ならびにその有効性、最終配合物中の安定度、製品の貯蔵寿命中の活性、この製品との副反応がないこと、または芳香製品としての意図されたその機能を考慮する。一般的に芳香剤は、最終の香料入り製品の配合物中のほかの成分によって与えられる匂いを隠すため、および／または製品の消費者を引きつける力を向上させるために用いられる。
【００４４】
香料組成物および芳香製品
ジヒドロネペタラクトン混合物は、多様な配合物、キャリヤー、成分、または香料組成物を含んでなるほかの部分を用いて変性することができると予想される。このような物質の非限定的なリストには、例えばアルコール、アルデヒド、ケトン、ニトリル、エステル、ラクトン、天然精油、合成精油、およびメルカプタンが含まれる。これらの物質は、個々の成分の組合わされた匂いが、心地よい所望の芳香を生成するように、本発明のジヒドロネペタラクトンと混合されてもよい。このような追加のアジュバントは、本発明のジヒドロネペタラクトンと感覚刺激的に適合性があり、さらにはこのようなアジュバントは、使用条件（例えば室温、例えば２５℃）および本発明のジヒドロネペタラクトンの貯蔵条件下に非反応性であるものと理解すべきである。これらの共成分の性質および多様性は、本明細書においてより詳細な説明は必要とせず、さらには詳細な説明があっても網羅するものではないであろうし、当業者なら、一般的な知識に基づき、かつ香りが付けられる製品の性質および所望の嗅覚効果の関数として、これを選ぶことができるであろう。非常に多くのこれらの成分が、参考書、例えばＳ．アークタンダー（Ａｒｃｔａｎｄｅｒ）著、「香料および風味化学物質（Ｐｅｒｆｕｍｅ  ａｎｄ  Ｆｌａｖｏｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、１９６９年、ニュージャージー州モントクレア（Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，ＮＪ）の著書、またはこれのさらに最新の版、または同様な種類のほかの研究に記載されている。
【００４５】
上記と同様に、香料組成物は、単独またはほかの成分とともにジヒドロネペタラクトン混合物のためのビヒクルまたはキャリヤーを含んでいてもよい。このビヒクルは、液体、例えばエタノールなどのアルコール、例えばプロピレングリコールまたは１，６ヘキシレングリコール等のグリコールであってもよい。このキャリヤーは、吸収性固体、例えばガム（例えばグアールガム、キサンタンガム、またはアラビアゴム）、または組成物をカプセル化するための成分、例えばゼラチン（例えばコアセルベーションによって）、または香油を取囲んでいるカプセル壁を形成するために用いることができる（液体香料中心の周りにウレアホルムアルデヒドポリマー壁を形成するための）ウレアホルムアルデヒドプレポリマーであってもよい。
【００４６】
ジヒドロネペタラクトンは、独特のフレグランス香気を有し、したがって個々に、および多様な香料組成物中のほかの芳香化学物質と組合わせて、特に有用である。この香料組成物の全体の効果は、これらの成分の各々の効果の合計であろう。したがって本発明のジヒドロネペタラクトンまたはほかの香料物質とこれらとの混合物は、この組成物中の別の成分、例えばジヒドロネペタラクトンではない芳香化合物によって与えられる嗅覚反応を強調または抑制することによって、香料組成物のアロマ特性を変えるために用いることができる。本発明による化合物は、近代的香料産業のほぼすべての分野で用いることができる。したがって本発明の実施態様は、香料産業における用途、すなわち新しくかつ独創的な効果を得ることができる、香料およびコロンの調製に適している。
【００４７】
本明細書に開示されているジヒドロネペタラクトンは、多様な消耗物質において感覚特性、特にヒトの感覚刺激特性、例えば芳香を変えるか、変性するか、増加させるか、または向上させるために利用することができる。ジヒドロネペタラクトンは例えば、機能的香料産業、および例えば芳香製品などの製品の製造に用いることができる。芳香製品は一般に、本発明の香料組成物を含んでなるが、必ずしもそうであるわけではない。しかしながら、ジヒドロネペタラクトンの有効量、例えば心地よい芳香を構成または付与するのに有効な量を含む。ジヒドロネペタラクトンおよびこれらの混合物の使用によって改良することができる典型的な製品には、次のカテゴリーおよび製品例が含まれるが、これらに限定されるわけではない。
【００４８】
家庭用品：家庭用洗浄製品および手入れ用製品、例えば洗濯用洗浄用品、例えば漂白活性剤を伴なった、または伴なわない洗濯用粉末および液体洗剤；液体および粉末洗浄剤、例えば酸性およびアルカリ性家庭用洗浄剤；液体および固体織物用柔軟剤（例えばオハイオ州シンシナティーのプロクター・アンド・ギャンブル社（Ｐｒｏｃｔｅｒ＆Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ）の登録商標であるバウンス（ＢＯＵＮＣＥ）（登録商標））；ろうそく；液体および固体空気清浄スプレー；家具用艶出し剤；化粧石鹸および化粧水。
【００４９】
食品およびデンタルケア製品：マウスウオッシュ、練り歯磨き、歯ブラシの毛、デンタルフロス、チューイングガム、およびキャンディ。
【００５０】
ペット製品：ペットの手入れ用製品、例えばペット洗浄用シャンプーおよびパウダー；ネコおよびその他のペット用おもちゃ、ネコの爪とぎ柱、ネコを誘引するように設計されたスプレー、およびその他のネコ誘引物質。
【００５１】
ジヒドロネペタラクトンが中に組込まれるように製造された製品は、材料、例えば繊維、テキスタイル、織物、紙、鉱物、木材、金属、皮革、ガラス、およびポリマーから製造することができる。ジヒドロネペタラクトンは、新鮮なハーブの、あるいはまた心地よい芳香を、製品、例えばシーツ、クロス、ペンキ、インク、粘土、自動車用品、家具、インテリア家具、カーペット、寝具類、衣服、衛生用品、プラスチック、例えば成形プラスチック、ポリマー（例えば芳香ポリプロピレン、ポリエチレン、およびポリウレタン、特に例えば遊離香料組成物中に懸濁されたカプセル化香料の特に長時間効果のある、または部分的に短時間効果のある混合物）等に付与するために、個々にまたはほかの化学物質と組合わせて用いることができる。
【００５２】
ジヒドロネペタラクトンの心地よい芳香およびアロマを有利に用いることができる製品の多様性は、例えば本発明のさらに別の実施態様が、局所トリートメント、コンディショナー、皮膚用塗布剤または向上剤、ならびに皮膚のトリートメント、コンディショニング、向上、エンリッチメント、リフレッシング、または調整（ｔｏｎｉｎｇ）方法であることを示している。ジヒドロネペタラクトンであるか、またはこれらを含んでいる多くの製品、例えばローション、浴用ジェル、ボディースプレー、または香料が、局所トリートメント、コンディショナー、皮膚用の塗布剤または向上剤、またはスキンケア製品として機能するが、その理由は、これらが皮膚をトリートメントするか、コンディショニングするか、リフレッシュさせるか、または向上させるために、人が自分の皮膚に塗布することができるからである。これらの製品のすべては、香料として単独であっても、またはスキントリートメントまたはスキンケア用の芳香配合物または組成物中のほかの成分とともにあっても、ジヒドロネペタラクトンの心地よい芳香およびアロマの存在によって、望ましいものになるか、または改良される。その結果、心地よい芳香およびアロマを有するジヒドロネペタラクトンは、皮膚のための局所トリートメント、コンディショナー、塗布剤、向上剤、調製物、補助剤、調整剤、トニック、刺激剤、または活性化剤として、事実上無限の有用性を有する。ジヒドロネペタラクトンであるか、またはこれらを組込んでいる、皮膚用の様々なタイプの局所トリートメントの例は、次のようなパーソナルケア製品である。すなわち、ヘアケア製品（例えばシャンプー、ヘアトニック、ポマード、ラッカー、ブリリアンティン、ヘアスプレー、およびヘアリンス）；スキンケア製品、例えばデオドラント；美容剤、例えば化粧品（例えば化粧クリームおよびパウダー）またはメイクアップ化粧品；石鹸；ローション；タルクおよびその他のパウダー；バスソルト；浴用洗剤、例えばバスおよびシャワージェルおよびフォーム製品；シェービングフォーム；ボディーウオッシュ；ボディースプラッシュ；ボディーラッブ（ｒｕｂ）；ボディースプレー；ローション；クリーム；軟膏；コロン；および香水である。
【００５３】
上で考察されている非常に多様な製品の対応側面は、本発明のさらにもう１つの代替実施態様であり、これは、ジヒドロネペタラクトンまたはジヒドロネペタラクトン立体異性体の混合物を組成物として供給するか、またはこの組成物、スキントリートメントまたは製品中に含有させることによる、物質の組成物、皮膚用局所トリートメント、または製品の製造方法である。このような製品および上記の方法およびプロセスは、芳香化合物または香料として、または芳香組成物または配合物、または製品におけるジヒドロネペタラクトンの使用を例証している。
【００５４】
本発明のジヒドロネペタラクトンは、個々に用いられてもよく、またはあらゆる割合で組合わされてもよい。当業界において通常であるように、ある一定の調製物または芳香製品または生成物へ添加される芳香組成物の所望量は、この製品およびその他の要因の性質によって決定される。これらの要因には、この芳香組成物または芳香製品中のその他の成分のコストおよび性質の両方の考察、これらの量、および最終芳香製品に対して望まれる効果、および求められる特別な芳香が含まれる。
【００５５】
本発明による香料、芳香組成物、または芳香製品中の式Ｉの各ジヒドロネペタラクトンまたはこれらの混合物の量は一般に、最終製品の重量を基準にして約５０重量％を超えないが、あるいくつかの用途ではより大きい量が用いられてもよく、この量は限定的なものではない。したがってジヒドロネペタラクトンの適量は、芳香組成物の総重量の少なくとも０．０１重量％であり、この場合、芳香組成物の総重量の約０．１重量％〜約９５重量％の範囲が好ましく、芳香組成物の総重量の約０．０１重量％、または約１重量％〜約５０重量％が最も好ましい。
【実施例】
【００５６】
本発明は、次の実施例においてさらに規定される。これらの実施例は、本発明の好ましい実施態様を示しているが、例証のためにのみ示されていると理解すべきである。上記の考察およびこれらの実施例から、当業者は、本発明の本質的特徴を確認することができ、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、様々な使用法および条件に合わせるために、本発明の様々な変更および修正を行なうことができる。
【００５７】
省略語の意味は次のとおりである。すなわち、「ｈ」は時間を意味し、「ｍｉｎ」は分、「ｓｅｃ」は秒、「ｄ」は日数、「ｍＬ」はミリリットル、「Ｌ」はリットル、「ｍ／ｚ」は質量（ｍ）対電荷（ｃｈａｒｇｅ）（ｚ）比、「ｐｐｍ」は百万分の一、「ｍｏｌ％」はモルベースで表示されたパーセンテージを意味し、「Ｈｚ」はヘルツ（１／秒）、および「ｐｓｉｇ」は、ポンド／平方インチゲージを意味する。
【００５８】
実施例１
ネペタ・カタリア（Ｎｅｐｅｔａ  ｃａｔａｒｉａ）のオイルの蒸気蒸留によるネペタラクトンの調製
キャットミントのネペタ・カタリアからの草本材料の蒸気蒸留によって調製された、商品として入手しうるキャットニップオイルのサンプルを入手した（米国ニュージャージー州ブルームフィールドのベルジェ（Ｂｅｒｊｅ，Ｂｌｏｏｍｆｉｅｌｄ，Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ））。このオイルの組合わせガスクロマトグラフィー−質量分析法（ＧＣ−ＭＳ）は、主成分がネペタラクトン立体異性体であることを示した（データは示されていない）。ネペタラクトンフラクションを、このオイルの蒸気蒸留によってさらに精製した。この精製されたフラクションのＧＣ−ＭＳ分析もまた、これがこれらのネペタラクトンから大部分構成され（ｍ／ｚ  １６６）、痕跡量のセスキテルペノイドカリオフィレンおよびフムレンを伴なっていることを示した（図２Ａ、図３Ａ）。
【００５９】
このオイルおよび精製物質の１Ｈおよび１３ＣＮＭＲ分析を実施した（図４）。１つの立体異性体が大きい割合にある３つの立体異性体を、これらのサンプル中に検出した。文献において報告されている４つの可能な立体異性体についての１３Ｃ化学シフトを、このサンプルに対して選ばれたスペクトルと比較した。検出された３つの成分の量を、約１７０ｐｐｍにおけるカルボニル領域に基づいて定量化した。もとのオイルとエンリッチ物質の両方についての化学シフトを、表１に示す。ネペタラクトンの各々の炭素原子を、図４に示されているように同定する。
【００６０】
【表１】
2005516081.tif 000008
【００６１】
この分析は、精油中にネペタラクトンが次の割合で存在することを示した。すなわち、８０．２モル％シス，トランス−ネペタラクトン、１７．７モル％トランス，シス−ネペタラクトン、および２．１モル％シス，シス−ネペタラクトンである。このデータは、精製物質中のネペタラクトンの割合が、８４．５モル％シス，トランス−ネペタラクトン、１４．３モル％トランス，シス−ネペタラクトン、および１．２モル％シス，シス−ネペタラクトンであることを示した。
【００６２】
実施例２
ジヒドロネペタラクトンの調製
実施例１に記載されているように調製されたキャットミントオイルの蒸気蒸留ネペタラクトンフラクション１０７ｇを、エタノール（２００ｍｌ）中に溶解し、１２．７ｇの２％Ｐｄ／ＳｒＯ３とともにフィッシャー−ポータービンに入れた。管を空にし、Ｈ２で２回再充填し（ｂａｃｋｆｉｌｌ）、ついで３０ｐｓｉｇでＨ２を装入した。室温で４８時間の攪拌後、管から排出し、内容物をセリート上で濾過して触媒を除去した。溶媒を真空下に除去すると、透明油が生じた。
【００６３】
この物質のＧＣ−ＭＳ分析（カラムＨＰ５−ＭＳ、２５ｍ×０．２ｍｍ；オブン１２０℃、２分、１５℃／分、２１０℃、５分；Ｈｅ＠１ｍｌ／分）は、主成分（６５．４３％面積（ａｒｅａ）；Ｒｔ７．０８分）が、ｍ／ｚ  １６８でジヒドロネペタラクトン異性体を表わすことを示した（図２Ｂ）。出発原料中に存在する３つのネペタラクトンから誘導されうるような残留ジヒドロネペタラクトン鏡像異性体を表わす５つの追加ピークもまた、このクロマトグラムにおいて示された。これらは、Ｒｔ５．４１分、６．８％面積、ｍ／ｚ  １６８；Ｒｔ５．９３分、面積１．２％、ｍ／ｚ  １６８；Ｒｔ６．５２分、４．８８％面積、質量１６８；Ｒｔ６．７６分、１３．８％面積、ｍ／ｚ  １６８、およびＲｔ７．１３分、１．２５％面積、ｍ／ｚ  １６８において発生した。残留ネペタラクトンは、この分析で検出されなかった。
【００６４】
この物質に対して、１Ｈ、１３Ｃ、および一連の２ＤＮＭＲ方法を実施した。１３ＣＮＭＲスペクトルのカルボニル領域を見ることによって、少なくとも５つのスピン系がこのサンプル中に検出された。これらのうちの１つは、残りのものよりも多量であった（約７５％）。１３ＣＮＭＲスペクトル（図５）の調査および化学シフトの比較もまた、残留ネペタラクトンが存在しないことを示した。
【００６５】
主成分の同定を、１ＨＮＭＲスペクトルの結合定数の測定およびＮＯＥ相関二次元ＮＭＲ（ＮＯＥＳＹ）スペクトルの分析によって実施した。これらの結合定数を、次の表に記載する（表２）。
【００６６】
【表２】
2005516081.tif 000009
【００６７】
核オーバーハウザー効果（ＮＯＥ）が、次のプロトン間で観察された。（１）ｉ〜ｄ、ｉ〜ｃ、ｉ〜ｈ（エキソ）、ｉ〜ｈ（エンド）；（２）ｊ〜ｆ、ｊ〜ｅ、ｊ〜ｄ；および（３）ｈ（エンド）〜ｈ（エキソ）である。結合定数の分析および観察された異なるＮＯＥクロスピークの強度（特にＮＯＥのｊ〜ｅの強度に対するＮＯＥのｉ〜ｄの強度）に基づいて、この物質の主成分の立体化学を、式２のジヒドロネペタラクトンに対応するものと決定した。
【００６８】
【化６】
2005516081.tif 000010
【００６９】
分子モデルに対するエネルギー最小化を実施し、主１Ｈ−１Ｈ原子距離を、表３に記載する。
【００７０】
【表３】
2005516081.tif 000011
【００７１】
ＮＯＥクロスピークの強度は、エネルギー最小化モデルにおいて観察された距離と一貫性がある。メチル基と隣接プロトン（ｄとｅ）との間の距離は異なり、このことは、これら２つのメチルの配向の差を示している。メチル基（ｉ）とプロトンｄとの間の距離は最長であり、これは、トランス位と一貫性のある観察事項である。
【００７２】
立体異性体イソジヒドロネペタラクトン（式３）を、１３Ｃ化学シフト比較によって同定したが、これは３．６％において存在する。検出されたその他の３つの成分は、非常に類似した分子であるが、重なり合った１３Ｃ化学シフトによって、これらの立体化学を最終的に同定することは不可能であった。
【００７３】
【化７】
2005516081.tif 000012
【００７４】
このようにして、ＧＣ−ＭＳおよびＮＭＲデータは、ネペタラクトン立体異性体の混合物の水素添加が、予想されているように、対応ジヒドロネペタラクトン鏡像異性体を生じたことを示している。シス，トランス−ネペタラクトンから誘導された鏡像異性体ペア（出発原料の８４．５モル％）は、水素添加後の混合物の７８．６％で、優勢なジヒドロネペタラクトンであった。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】自然発生イリドイド（メチルシクロペンタノイド）ネペタラクトンの化学構造を示している。
【図２】商品として入手しうるキャットミントオイルからの蒸留ネペタラクトンエンリッチフラクションの、組合わせガスクロマトグラフィー／質量分析法（ＧＣ−ＭＳ）分析からの総イオンクロマトグラムを、水素添加によってこのフラクションから生成された物質のものとともに示している。
【図３】ＧＣ−ＭＳ分析によって同定された水素添加物質およびネペタラクトンエンリッチフラクションの主成分のマススペクトルを示している。
【図４】商品として入手しうるキャットミントオイルの蒸留ネペタラクトンエンリッチフラクションに対して実施された１３ＣＮＭＲ分析を示している。
【図５】商品として入手しうるキャットミントオイルの蒸留ネペタラクトンエンリッチフラクションの水素添加によって生成されたジヒドロネペタラクトンの分析から得られた１３ＣＮＭＲ分析を示している。
【図１】
2005516081.tif 000020
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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2005516081.tif 000026
2005516081.tif 000027