(57)【要約】水酸化銅(II)と、以下の式(A)を有する少なくとも１種の他の第二銅塩との混合物、並びに植物病原性真菌の調節のためのその使用。      3Cu(OH)2・X(Y)n          （A）
2005516982.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸化銅(II)と、以下の式(A)を有する少なくとも１種の他の第二銅塩との混合物。
3Cu(OH)2・X(Y)n          （A）
式中、
（Xは、銅(II)又はカルシウム(II)イオンを示し、
Yは、クロライド又はサルフェートイオンの意味を有し、
nは、１又は２の値を有し得る整数である。）
【請求項２】
水酸化銅(II)と、酸塩化第二銅(3Cu(OH)2・CuCl2)、カルシウム第二銅酸塩化物(3Cu(OH)2・CaCl2)、三塩基性硫酸銅(3Cu(OH)2・CuSO4)、ボルドー液(3Cu(OH)2・CaSO4)から選択される少なくとも１種の他の第二銅塩とを含む、請求項１に記載の混合物。
【請求項３】
水酸化銅(II)と式(Ａ)を有する第二銅塩との質量比が１：２０〜２０：１である、請求項１に記載の混合物。
【請求項４】
水酸化銅(II)と式(Ａ)を有する第二銅塩との質量比が１：１０〜１０：１である、請求項１に記載の混合物。
【請求項５】
水酸化銅(II)と式(Ａ)を有する第二銅塩との質量比が１：２〜２：１である、請求項１に記載の混合物。
【請求項６】
水酸化銅(II)及び前記式(A)を有する１種以上の第二銅塩の機械混合を含む、又は、特定の組成物の形態に製剤された単塩を混合することによる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の混合物の調製方法。
【請求項７】
塩化第二銅、硫酸銅又は酸塩化第二銅から選択される式(A)を有する第二銅塩の懸濁液の、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム又は水酸化カルシウムのような水酸化アルカリでの部分的置換を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の混合物の調製方法。
【請求項８】
水酸化銅(II)と式(A)を有する少なくとも１種の他の第二銅塩との混合物の、植物病原性真菌の調節のための使用。
3Cu(OH)2・X(Y)n          （A）
式中、
（Xは、銅(II)又はカルシウム(II)イオンを示し、
Yは、クロライド又はサルフェートイオンの意味を有し、
nは、１又は２の値を有し得る整数である。）
【請求項９】
水酸化銅(II)と、酸塩化第二銅(3Cu(OH)2・CuCl2)、カルシウム第二銅酸塩化物(3Cu(OH)2・CaCl2)、三塩基性硫酸銅(3Cu(OH)2・CuSO4)、ボルドー液(3Cu(OH)2・CaSO4)から選択される少なくとも１種の他の第二銅塩とを含む混合物の請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
植物病原性真菌が、プラシモパラ  ビチコラ、フィトフィソラ  インフェスタンス、ブレミア  ラクチュカエ、ベンチュリア  イナエクアリスである、請求項８又は９に記載の使用。
【請求項１１】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の混合物を適用することによって、作物中の植物病原性真菌を調節する方法。
【請求項１２】
適用が、植物の全ての部分の葉、茎、枝及び根に、又は植物が成長する土壌に実施される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の混合物と、他の殺真菌剤のような他の活性源とを含む、殺真菌組成物。
【請求項１４】
他の殺真菌剤が、シモキサニル、フォセチル、ベナラキシル、ベナラキシル-M(ベナラキシルのR異性体)、メタラキシル、オキサジキシル、オフレイス、マンコゼブ、マネブ、ジネブ、フェナミドン、ファモキサドン、プロシミドン、クロゾリネート、ビンクロゾリナ、イプロバリカルブ、ジメトモルフ、プロパモカルブ、プロチオカルブ、ヒメナキソール、ペンシキュロン、エトリジアゾール、ストロビルリンの類似の合成物質(例えば、アゾキシストロビン、クレソキシムメチル)、キャプタン、フォルペット、ジノキャップ、硫黄、サイラム、トルクロフォスメチル、クロロタロニル、エルゴステロールの生合成のアゾール抑制剤(例えば、テトラコナゾール マイクロブタニル、ヘキサコナゾール、エポキシコナゾール)、微生物(例えば、アンペロマイセス キスカリス)、BAS512、IKF916、IR5885、エタボキサム、ゾキサミド、フルアジナムから選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
第二銅塩に基づく混合物のパーセント含有量が、１％〜９５％で変化する、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１６】
第二銅塩に基づく混合物のパーセント含有量が、５％〜７０％で変化する、請求項１５に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、第二銅塩に基づく組成物及び植物病原性真菌の調節のためのその使用に関する。
特に、本発明は、経済的興味の作物にダメージを引き起こす植物病原性物質を効果的に調節できる第二銅塩に基づく組成物に関する。
水酸化第二銅、酸塩化第二銅(3Cu(OH)2・CuCl2)、カルシウム第二銅酸塩化物(3Cu(OH)2・CaCl2)、三塩基性硫酸銅(3Cu(OH)2・CuSO4)、ボルドー液(3Cu(OH)2・CaSO4)は、活性源(active principle)であり、植物病原性物質の調節のために葉において適用する際、単独で使用されるものとしてよく知られている。これらの第二銅活性源は、例えば、”THE PESTICIDE MANUAL, 12th EDITION, BRITISH CROP PROTECTION COUNCIL, 200-205頁”に記載されている。
水酸化第二銅は、他の第二銅種に対し、より効果的であることが知られかつ認識されており、これは、より低い投与量で使用することができる。しかしながら、同時に、水酸化第二銅は、より大きな植物毒性を有する。
出願人は、ここで、水酸化銅(II)の混合物が、既知の技術の欠点を克服することができることを見出した。
【０００２】
従って、本発明の目的は、水酸化銅(II)と式(A)を有する少なくとも１種の他の第二銅塩との混合物に関する。
3Cu(OH)2・X(Y)n          （A）
式中、
Xは、銅(II)又はカルシウム(II)イオンを示し、
Yは、クロライド又はサルフェートイオンの意味を有し、
nは、１又は２の値を有し得る整数である。
【０００３】
本発明のさらなる目的は、水酸化銅(II)と式(A)を有する少なくとも１種の他の第二銅塩との混合物の、作物における植物病原性真菌の調節のための使用に関する。
3Cu(OH)2・X(Y)n          （A）
式中、
Xは、銅(II)又はカルシウム(II)イオンを示し、
Yは、クロライド又はサルフェートイオンの意味を有し、
nは、１又は２の値を有し得る整数である。
【０００４】
本発明の目的は、好ましくは、水酸化銅(II)と、酸塩化第二銅(3Cu(OH)2・CuCl2)、又はカルシウム第二銅酸塩化物(3Cu(OH)2・CaCl2)、又は三塩基性硫酸銅(3Cu(OH)2・CuSO4)、又はボルドー液(3Cu(OH)2・CaSO4)との混合物、並びに植物病原性物質の調節のためのこれらの使用に関する。
水酸化銅(II)と、少なくとも１種の他の第二銅塩、例えば、酸塩化第二銅(3Cu(OH)2・CuCl2)、カルシウム第二銅酸塩化物(3Cu(OH)2・CaCl2)、三塩基性硫酸銅(3Cu(OH)2・CuSO4)、又はボルドー液(3Cu(OH)2・CaSO4)との混合物は、実際、通常単一の成分で認められるものに対し、多くの植物病原性剤の調節ができる予想外の相乗的な作用を有すると同時に、使用される金属銅のより低い投与量が可能になる。
本発明の目的たる組成物は、結果的に、経済的興味の作物に相当のダメージを引き起こす多数の植物病原性物質を効果的に調節できる。
本発明の組成物で効果的に調節され得る植物病原性真菌の例は、プラシモパラ  ビチコラ(Plasmopara viticola)、フィトフィソラ  インフェスタンス(Phytophthora infestans)、ブレミア  ラクチュカエ(Bremia lactucae)、ベンチュリア  イナエクアリス(Venturia inaequalis)である。
【０００５】
本発明の目的である混合物は、好適な量の水酸化銅(II)と上述した式Ａを有する１以上の第二銅塩との機械混合によって、又は、特定の組成物の携帯にすでに製剤された単塩によって得られ得る。
これとは別に、本発明の目的である混合物は、塩化第二銅、硫酸第二銅又は酸塩化第二銅から選択される式Ａを有する第二銅塩の懸濁液の、水酸化アルカリ、例えば、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム又は水酸化カルシウムでの部分的置換によっても調製され得る。これらの反応の条件は、例えば、国際公開番号WO02/083566から引用することができ、水酸化アルカリの規定された量が好適に適用される。
上記混合物における水酸化銅(II)と式(Ａ)を有する第二銅塩との質量比は、１：２０〜２０：１、好ましくは１：１０〜１０：１、特に１：２〜２：１で変化し得る。
これらの混合物は、植物又はその一部、特に植物の全ての部分、葉、茎、枝及び根、又は、植物が成長する土壌に適用するための農学の実施に慣習的に使用され得る。
本発明の目的である混合物は、それだけで、又は、他の活性源(殺真菌剤)とともに慣習的に使用され得る。
【０００６】
従って、本発明の目的は、特に調製された組成物として又は単一の成分の即時ブレンドとしての１以上の活性源と組み合わせた当該混合物の使用にも関する。
具体的ではあるが限定されない例として、化合物を含む混合物において慣習的に使用されるいくつかの活性源は、本発明の目的において、以下に掲げる通りである。
シモキサニル(cymoxanil)、フォセチル(fosetyl)、ベナラキシル(benalaxyl)、ベナラキシル-M(benalaxyl-M)(ベナラキシルのR異性体)、メタラキシル(metalaxyl)、オキサジキシル(oxadixyl)、オフレイス(ofurace)、マンコゼブ(mancozeb)、マネブ(maneb)、ジネブ(zineb)、フェナミドン(fenamidone)、ファモキサドン(famoxadone)、プロシミドン(procymidone)、クロゾリネート(chlozolinate)、ビンクロゾリナ(vinclozolina)、イプロバリカルブ(iprovalicarb)、ジメトモルフ(dimethomorph)、プロパモカルブ(propamocarb)、プロチオカルブ(prothiocarb)、ヒメナキソール(hymenaxol)、ペンシキュロン(pencicuron)、エトリジアゾール(etridiazole)、ストロビルリン類(strobilurines)の類似の合成物質(例えば、アゾキシストロビン(azoxystrobin)、クレソキシムメチル(kresoxim methyl))、キャプタン(captane)、フォルペット(folpet)、ジノキャップ(dinocap)、硫黄、サイラム(thiram)、トルクロフォスメチル(tolclofos methyl)、クロロタロニル(chlorothalonil)、エルゴステロールの生合成のアゾール抑制剤(例えば、テトラコナゾール マイクロブタニル(tetraconazole myclobutanyl)、ヘキサコナゾール(hexaconazole)、エポキシコナゾール(epoxyconazole))、微生物(例えば、アンペロマイセス キスカリス（Ampelomyces quisqualis）)、BAS512、IKF916、IR5885、エタボキサム(ethaboxam)、ゾキサミド(zoxamide)、フルアジナム(fluazinam)。
【０００７】
農業において慣習的に使用されるために、本発明の目的であるこの混合物、及び１以上の活性源と前記混合物の組み合わせは、好適に処方されて保護されるべき野菜に配布されかつ付着し得る。
湿潤性粉末、濃縮懸濁液、粒状物、その他の形態である組成物が使用され得る。
この組成物は、既知の方法によって、例えば、活性物質を液体又は固体媒体で、任意に界面活性剤の存在下で希釈することによって調製され得る。
使用され得る液体希釈剤は、例えば、水、芳香族又はパラフィン族有機溶媒、アルコール、エステル、ケトン、アミドである。
使用され得る固体希釈剤又は担体は、例えば、シリカ、カオリン、ベントナイト、タルク、滴虫土、ドロマイト、炭酸カルシウム、マグネシア、チョーク、粘土、合成シリケート、アタパルガイト、セッピオライトである。
【０００８】
使用され得る界面活性剤は、例えば、アルキルナフタレンスルフォネート、濃縮アルキルナフタレンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ポリカルボキシレート、スルフォスクシネート、アルキルスルフォスクシネート、アルキルスルフェート、リグニンスルフォネート、ポリエトキシレート化脂肪アルコール、アルキルアリールスルフォネート、ポリエトキシレート化アルキルフェノール、ソルビトールのポリエトキシレート化エステル、ポリプロポキシポリエトキシレート（ブロックポリマー）：のナトリウム、カリウム、トリエタノールアミンの塩である。
組成物は、特定の目的の特別な添加剤、例えば、プロピレングリコールのような凍結防止剤：又はアラビアゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等のような接着剤をさらに含むことができる。
製剤において、本発明の目的の混合物のパーセント含有量は、１％〜９５％、好ましくは５％〜７０％で変化し得る。
以下の実施例は、もっぱら例示目的で提供され、本発明の範囲を限定するものではない。
【０００９】
実施例１
湿潤性粉末の調製
５０％銅での湿潤性粉末タイプの製剤(WP50)を、以下の成分を適度に混合し粉砕することによって調製した。
2005516982.tif 000003
【００１０】
実施例２
濃縮懸濁液の調製
２０％銅での濃縮懸濁液タイプの製剤(SC20)を以下の成分を適度に混合し粉砕することによって調製した。
2005516982.tif 000004
【００１１】
実施例３
分散性粒剤の調製
水中、５０％銅での分散性粒剤タイプの製剤(WG50) を以下の成分を適度に混合し粉砕し粒状にすることによって調製した。
2005516982.tif 000005
【００１２】
実施例４
温室における生物学的有効性の測定
実施例１で述べた組成物を使用し、温室試験を、水酸化第二銅の市販製剤及び使用した酸塩化第二銅単独と比較したフィトフィソラ  インフェスタンス(トマトうどん粉病)のコントロールに対して行った。ランダムブロック実験スキームを使用し、ここでは３つの複製と１０の植物を各ロットに含めた。病原体の人為的接種をこの生成物で処理した後２４時間行った。
この生成物の活動の程度を７日後に記録した。
混合物の相乗的効果をリンペル式(Limpel formula)(“Pesticide Science”(1987), Vol. 19, 309-315頁)：
Ｅ＝ｘ＋ｙ−ｘｙ／１００
（式中、Ｅは、化合物Ｘのg・ｘと化合物Ｙのg・ｙの混合によって得られる混合物からの予想される殺真菌活性であり、
ｘは、g・ｘの用量のみ使用した場合の化合物Ｘの活性であり、
ｙは、g・ｙの用量のみ使用した場合の化合物Ｙの活性である。）
に従って計算された理論的有効性値で得られた実験データを比較することによって評価した。
Ｅの計算値より高い実験の殺真菌活性は、相乗効果になっているものと考えるべきである。
得られたデータを表１に示す。
【００１３】
表１
2005516982.tif 000006
【００１４】
実施例５
フィールドにおける生物学的有効性の測定
フィールド有効性試験を、実施例１で示した組成物を使用し、水酸化第二銅の市販製剤及び使用した酸塩化第二銅単独と比較したプラスモパラ  ビチコラ(Plasmopara viticola)(ワインうどん粉病)のコントロールに対して行った。ランダムブロック実験スキームを使用し、ここでは４つの複製と１５の植物を各ロットに含めた。カレンダー処理を行い(７〜８日)、生成物の活動の程度を、非処理のブランクとの比較において、５番目及び最後の処理後１２日に記録し；混合物の相乗的効果をリンペル式に従う予想された有効性に基づいて評価した。
得られたデータを表２に示す。
【００１５】
表２
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【国際調査報告】
2005516982.tif 000008
2005516982.tif 000009
2005516982.tif 000010