(57)【要約】本出願人は、偏光子およびその前駆体に関わる。前駆体は、ビニルアルコールポリマーと、塩化ビニルポリマーまたはクロロトリアジンのような熱酸発生剤と、を含む。特許請求された前駆体は、照射および加熱されると転移を起こして偏光子を満たすポリビニルアルコール／ポリアセチレンコポリマーを化学的に生成すると推測される。
2005521916.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
配向ビニルアルコールポリマーフィルム層と、
熱酸発生剤を含む酸供与体層と、
を含んで成り、前記熱酸発生剤が２００℃以下の活性化温度を有することを特徴とする、プレ偏光性物品。
【請求項２】
熱エネルギーへの暴露により、ポリ（ビニルアルコール）／ポリ（アセチレン）コポリマーへの前記ビニルアルコールポリマーの部分脱水が起こり、偏光性物品となる、請求項１に記載のプレ偏光性物品。
【請求項３】
前記酸供与体層が、前記ビニルアルコールポリマーフィルム層上の前記熱酸発生剤のコーティングを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項４】
前記酸供与体層が、前記熱酸発生剤と２５℃未満のガラス転移温度を有するポリマーとの混合物を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項５】
前記酸供与体層が、前記熱酸発生剤とアモルファスポリマーとの混合物を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項６】
前記酸供与体層が、前記熱酸発生剤と疎水性ポリマーとの混合物を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項７】
前記供与体ポリマー層が接着剤層である、請求項４に記載の物品。
【請求項８】
前記ビニルアルコールポリマーが、式：
【化１】
2005521916.tif 000014
〔式中、Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル基、またはアリール基であり、そしてＲ’は、Ｈまたは加水分解性官能基である〕
で示されるモノマーのポリマーおよびコポリマーを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項９】
式：
【化２】
2005521916.tif 000015
〔式中、Ｒは、水素またはメチルであり、
Ｒ1は、Ｃ6〜Ｃ18アルキル基であり、
ｙは、０〜３０モル％であり、
ｚは、０．５〜８モル％であり、そして
ｘは、７０〜９９．５モル％である〕
で示されるコポリマーを含む、請求項８に記載の物品。
【請求項１０】
前記ビニルアルコールポリマーが、ポリ（ビニルアルコール）およびエチレン／ビニルアルコールコポリマーよりなる群から選択される、請求項１に記載の物品。
【請求項１１】
前記物品が支持体層をさらに含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１２】
前記支持体層が、前記配向ビニルアルコールポリマーフィルム層に結合されている、請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
前記支持体層が前記供与体層に結合されている、請求項１１に記載の物品。
【請求項１４】
前記熱酸発生剤が、ハロトリアジン類およびハロゲン化ビニルポリマー類よりなる群から選択される、請求項１に記載の物品。
【請求項１５】
前記熱酸発生剤が、ビニルアルコールポリマーの量を基準にして少なくとも０．１重量％の量で使用される、請求項１に記載の物品。
【請求項１６】
前記物品が、ビニルアルコールポリマーフィルム層と、拡散バリヤー層と、それらの間に配設された前記供与体層とを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項１７】
前記ビニルアルコールポリマー層が多塩基酸またはその誘導体で安定化されている、請求項１に記載の物品。
【請求項１８】
前記ビニルアルコールポリマー層がボラートで安定化されている、請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
第１および第２の配向ビニルアルコール層と、それらの間に配設された供与体層とを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項２０】
前記配向ビニルアルコール層の各露出表面上にバリヤー層をさらに含む、請求項１９に記載の物品。
【請求項２１】
前記ビニルアルコールポリマー層が、溶液キャスティングにより製造される、請求項１に記載の物品。
【請求項２２】
前記ビニルアルコールポリマー層が、溶融体からキャスティングすることにより製造される、請求項１に記載の物品。
【請求項２３】
前記部分脱水ビニルアルコールポリマー層が、当該ビニルアルコールポリマーを架橋するようにボラート溶液で処理されたものである、請求項２に記載の物品。
【請求項２４】
前記配向ビニルアルコールポリマーフィルム層が、２倍〜１０倍の倍率で一軸延伸されたものである、請求項１に記載の物品。
【請求項２５】
前記供与体層が、あらかじめ選択されたパターンで前記ビニルアルコールポリマー層上に配設されている、請求項１に記載の物品。
【請求項２６】
配向ビニルアルコールポリマー層と供与体層との交互層を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項２７】
前記熱酸発生剤がハロトリアジンを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項２８】
前記供与体層が、ポリマーマトリックス中に分散されたハロトリアジンを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項２９】
前記供与体層が、ポリマーマトリックス中に分散されたハロトリアジン及びヒドロキシ官能性化合物を含む、請求項１に記載の物品。
【請求項３０】
前記供与体層が、ヒドロキシル官能性ポリマーマトリックス中に分散されたハロトリアジンを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項３１】
前記供与体層が、ペンダントハロトリアジン基とペンダントヒドロキシル基とを有するポリマーを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項３２】
前記供与体層が、式：
【化３】
2005521916.tif 000016
で示されるポリマーまたはコポリマーを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項３３】
前記酸供与体層が、ハロゲン化ビニルポリマーと場合により促進剤とを含む、請求項１に記載の物品。
【請求項３４】
前記ハロゲン化ビニルポリマー層が、塩化ビニルのホモポリマーおよびコポリマーと場合により促進剤とを含む、請求項３３に記載の物品。
【請求項３５】
前記促進剤が、ハロゲン化アンモニウム化合物またはハロゲン化ホスホニウム化合物を含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
請求項１に記載のプレ偏光性物品を加熱することにより製造される、配向ポリ（ビニルアルコール）／ポリ（アセチレン）コポリマーの少なくとも１層と熱酸発生剤に由来する残留物を含有する酸供与体層とを含んで成るＫ型偏光子。
【請求項３７】
前記酸供与体層が、前記残留物と２５℃未満のガラス転移温度を有するポリマーとの混合物を含む、請求項３６に記載の偏光子。
【請求項３８】
前記酸供与体層が、前記残留物とアモルファスポリマーとの混合物を含む、請求項３６に記載の偏光子。
【請求項３９】
前記供与体ポリマー層が、前記残留物と疎水性ポリマーとの混合物を含む、請求項３６に記載の偏光子。
【請求項４０】
前記供与体層が、前記残留物と接着剤との混合物を含む、請求項３６に記載の偏光子。
【請求項４１】
加熱によりポリ（ビニルアルコール）からポリ（ビニルアルコール）／ポリ（アセチレン）コポリマーに変換されている、請求項３６に記載の偏光子。
【請求項４２】
前記ポリ（ビニルアルコール）／ポリ（アセチレン）コポリマーが、一般構造：
【化４】
2005521916.tif 000017
〔式中、−（ＣＨ2−ＣＨＯＨ）a−は、ポリ（ビニルアルコール）のブロックを表し、−（ＣＨ＝ＣＨ）b−は、ポリ（アセチレン）の共役ブロックを表し、ａおよびｂは、ａ＋ｂが少なくとも５００であり、ａ＞ｂ、かつｂが、共役発色団を生成するのに十分な程度に大きい、という数である〕
を有する、請求項３２に記載の偏光子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共役ポリ（アセチレン）の光偏光性（二色性）ブロックを有するポリ（ビニルアルコール）の一軸配向フィルムにより特性づけられるＫ型偏光子の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
二色性偏光子は、入射光の吸収にベクトル異方性を有する吸収性直線偏光子である。したがって、偏光子は、光の入射ビームの成分を成分の振動方向に依存して示差的に吸収（および透過）する性質を有する。一般的には、偏光子は、１つの電磁ベクトルに沿った放射エネルギーを伝達し、垂直な電磁ベクトルに沿ったエネルギーを吸収する。入射光のビームは、二色性偏光子に入ると、２つの異なる吸収係数（１つは低く１つは高い）に遭遇し、その結果、現れる光は、低吸収（高透過）の方向に実質的に振動することになる。
【０００３】
人工の偏光子が開発されたおかげで、画像形成の基本要素となるアドレス指定可能な液晶材料と組み合わせて直交偏光子を使用する液晶ディスプレイスクリーンのような多種多様な用途に光偏光性素子が広範に利用できるようになった。偏光子はまた、多くの光学的用途で、たとえば、グレアを低下させるために、すなわち、写真またはＣＲＴモニターの鏡面反射の輝度を減少させてグレアを低下させるために、用いられてきた。
【０００４】
公知の人工の偏光子の中には、線状二色性光偏光性材料がポリ（ビニルアルコール）の脱水により調製される「Ｋ型」偏光子が含まれる。Ｋ型偏光子はまた、吸収性発色団が、ポリマーマトリックスに添加された染料ではなくポリマー主鎖中の共役の結果として得られるものなので、固有偏光子として知られていることもある。これらの偏光子は、ポリ（アセチレン）ブロック（すなわち、塩酸水溶液の蒸気のような脱水触媒の存在下で配向ポリ（ビニルアルコール）シートを加熱することにより形成された−［ＣＨ＝ＣＨ−］n）の光偏光性（二色性）分子を有する配向ポリ（ビニルアルコール）シートを含む。ポリ（ビニルアルコール）マトリックスを一軸配向させることにより、発色団（共役ポリ（アセチレン）ブロック）の遷移モーメントをも配向させると、材料は目に見えるほどに二色性をもつようになる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従来の酸法によりＫ型偏光子を製造することができるが、これらの方法は、必然的に、有害な量の酸（普通は、塩酸）の取扱いおよびそれへの暴露の可能性を伴う。さらに、気相酸法は、不均一な接触脱水を生じる可能性があるため、偏光子のストリーキングまたはモットリングを起こして、多くの精密光学用途に適さないものとなる可能性がある。たとえば、米国特許第５，７７３，８３４号明細書（カダバ（Ｋａｄａｂａ）ら）を参照されたい。したがって、脱水を行うために危険な腐食性の酸（たとえば、ＨＣｌ蒸気）を多量に用いることなく高品質の均一な偏光子を製造しうる、Ｋ型偏光子の製造方法が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、偏光子の製造方法を提供する。この方法では、配向ビニルアルコールポリマーフィルム層と、熱酸発生剤を含む酸供与体層とを含んで成るプレ偏光性物品を、ビニルアルコールポリマーの部分脱水を生じさせてビニルアルコール／ポリ（アセチレン）コポリマーを与えるのに十分な温度の熱エネルギーに暴露する。熱エネルギーに暴露したとき、熱酸発生剤は、１分子以上の酸を放出する。その後、放出初期の酸は、ビニルアルコールポリマーと触媒的に反応してそれを脱水し、ビニルアルコールポリマーの鎖に沿ってビニレンセグメント（すなわち、ポリ（アセチレン）ブロックと呼ばれることもある−ＣＨ＝ＣＨ−）を生成する。反応が進行するにつれて、これらのビニレンセグメントは、数が増加し、ポリマーマトリックス中に比較的均一に分布したさまざまな長さの共役ビニレンセグメントを生成する。たとえば、部分脱水ポリ（ビニルアルコール）から生じるポリマーは、一般構造：
【０００７】
【化１】
2005521916.tif 000003
【０００８】
を有しうる。ここで、−（ＣＨ2−ＣＨＯＨ）a−は、ポリ（ビニルアルコール）のブロックを表し、−（ＣＨ＝ＣＨ）b−は、ポリ（アセチレン）の共役ブロックを表し、ａおよびｂは、ａ＋ｂが少なくとも５００、好ましくは少なくとも１０００であり、ａ＞ｂ、かつｂが、共役発色団を生成するのに十分な程度に大きいという条件を満たす数である。一般的には、ｂは約２〜３０である。当然のことながら、特定のポリマー鎖が上記のブロックを２つ以上含むこともある。−（ＣＨ＝ＣＨ）b−の共役ブロック（ポリマー鎖上にランダムに分布することもある）は、本明細書中では、ビニレンブロックまたはポリ（アセチレン）と呼ばれることもある。
【０００９】
ポリマー鎖の配向は、共役ビニレンのブロックの濃度と組み合わされて、フィルム層に二色性を付与する。熱酸発生剤の熱反応と同時にまたはその後で、所望の脱水度および共役ビニレンブロック（ポリ（アセチレン）ブロック）の同時生成を達成するのに十分な温度および時間で、物品をさらに加熱することが可能である。
【００１０】
本発明は、配向ビニルアルコールポリマー層と酸供与体層とを含んで成るプレ偏光子物品を提供する。熱酸発生剤は、供与体層中に溶解もしくは分散されるかまたはビニルアルコールポリマー層上に熱酸発生剤のコーティングを構成してもよい。加熱すると、放出初期の酸は、隣接するビニルアルコールポリマーマトリックス中に拡散してビニルアルコールポリマーの部分脱水を行い、共役ビニレンポリ（アセチレン）セグメントを与える。本明細書中で使用される「プレ偏光子」とは、前述の構成を有しかつ加熱するとＫ型偏光子に変換される物品を意味する。偏光子に変換した後、場合により、供与体層および／または支持体層を除去してもよい。プレ偏光子物品は、ビニルアルコールポリマー層に機械的強度を付与するために支持体層をさらに備えていてもよい。プレ偏光子物品は、放出初期の酸分子の拡散を誘導するためにおよび／または露出表面からの酸の損失を減少させるためにおよび／または耐湿性を改良するためにバリヤー層をさらに備えていてもよい。プレ偏光子物品は、プレ偏光子または後で生成される偏光子を基体に固定するために接着剤層をさらに備えていてもよい。都合よいことに、プレ偏光子は、必要に応じて、指定のパターンもしくは表示を有するかまたはカスタム光学特性を有するカスタム偏光子の製造を可能にする。
【００１１】
本発明の方法は、処理ステップ時に浴中で使用するか発煙プロセスで使用するかまたはコーティングとして使用するかにかかわらず、多量の腐食性の酸の使用を回避することにより先行技術の欠点を克服する。熱酸発生剤の使用により、所望の脱水を行うのに必要な酸の量を減らすことができるので（先行技術と比べて）、酸への危険な暴露の可能性が低減されると同時に、加熱ステップの温度および持続時間を制御することにより熱的に発生する酸の生成を容易に制御することができる。本方法により、有利には、従来の加工装置と容易に入手できるポリマーと熱酸発生剤とを用いて高品質の均一な偏光子を製造することができる。さらに、本方法を用いれば、熱酸発生剤をパターンコーティングすることによりあらかじめ選択されたパターンを有する偏光子を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の偏光子は、熱酸発生剤の存在下で加熱して配向ビニルアルコールポリマーフィルムを部分脱水することにより製造可能である。ビニルアルコールポリマーには、任意の線状１，３−ポリヒドロキシル化ポリマーもしくはコポリマーまたは脱水されて線状共役ビニル系ポリマーを与えるそれらの誘導体が包含される。有用なビニルアルコールポリマーとしては、式：
【００１３】
【化２】
2005521916.tif 000004
【００１４】
で示される単位のポリマーおよびコポリマーが挙げられる。ここで、Ｒは、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、またはアリール基であり、そしてＲ’は、Ｈまたは加水分解性官能基、たとえば、Ｃ1〜Ｃ8アシル基である。好ましくは、ＲおよびＲ’はＨである。ポリ（ビニルアルコール）ポリマーおよびコポリマーに加えて、とくに利用可能であると考えられるのは、ポリビニルアセタール類およびポリビニルケタール類およびポリビニルエステル類である。ビニルアルコールモノマーとの重合によりビニルアルコールコポリマーを生成することのできる有用なコモノマーとしては、オレフィン類（たとえば、エチレン、プロピレン、およびブチレン）、アクリレート類およびメタクリレート類（たとえば、メチル（メタ）アクリレート）、ビニルアセテート類、ならびにスチレン類をはじめとする任意の遊離基重合性モノマーが挙げられる。本発明でとくに使用可能であると考えられるのは、エチレンとビニルアルコールとのコポリマーである。一般的には、コモノマーの量は、３０モル％未満、好ましくは１０モル％未満である。量を多くすると、共役ビニレンブロック（ポリ（アセチレン）ブロック）の形成が遅れて、偏光子の性能に有害な影響を及ぼす可能性がある。
【００１５】
好ましいビニルアルコールポリマーは、ポリビニルアルコールのホモポリマーおよびコポリマーである。最も好ましいのは、ポリビニルアルコールホモポリマーである。市販のポリビニルアルコール（たとえば、テキサス州ダラスのセラニーズ・ケミカルス・インコーポレーテッド（Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．，Ｄａｌｌａｓ，ＴＸ．）から商品名セルボル（ＣＥＬＶＯＬ）として入手可能なもの）は、粘度および加水分解パーセントにより分類される。低粘度を有するポリビニルアルコールは、コーティングが容易であるという点で好ましいが、それと同時に、適切な耐湿性および良好な機械的性質を付与するのに十分な高分子量を有することが好ましい。
【００１６】
溶融加工性ポリビニルアルコールもまた、本発明に使用可能である。溶融加工性ビニルアルコールポリマーは、それらの熱安定性を増強しかつそれらを押出しまたは溶融加工することができるように可塑化される。可塑剤は、外部から添加してもよいし、またはビニルアルコールポリマー鎖中に付加させてもよい（すなわち、可塑剤をビニルアルコールポリマー主鎖に重合させるかもしくはグラフトさせる）。
【００１７】
外部可塑化させることのできるビニルアルコールポリマーとしては、ノースカロライナ州シャーロットのクラリアント・コーポレーション（Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐ．，Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎ．Ｃ．）から入手可能な「モウィオール（Ｍｏｗｉｏｌ）」２６−８８および「モウィオール（Ｍｏｗｉｏｌ）」２３−８８ビニルアルコールポリマー樹脂のような市販品が挙げられる。これらの「モウィオール（Ｍｏｗｉｏｌ）」ビニルアルコールポリマー樹脂は、８８％の加水分解度を有する。「モウィオール（Ｍｏｗｉｏｌ）」２６−８８ビニルアルコールポリマー樹脂は、２１００の重合度および約１０３，０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。
【００１８】
ビニルアルコールポリマーを外部可塑化させるのに有用な可塑剤は、ヒドロキシル基を有する高沸点水溶性有機化合物である。そのような化合物の例としては、グリセロール、ポリエチレングリコール類（たとえば、トリエチレングリコールおよびジエチレングリコール）、トリメチロールプロパン、ならびにそれらの組合せが挙げられる。水もまた、可塑剤として有用である。添加される可塑剤の量は、ビニルアルコールポリマーの分子量により異なる。一般的には、可塑剤は、約５％〜約３０％の間、好ましくは約７％〜約２５％の間の量で添加されるであろう。より低分子量のビニルアルコールポリマーは、典型的には、より高分子量のビニルアルコールポリマーよりも少ない可塑剤を必要とする。外部可塑化ビニルアルコールポリマーを配合するための他の添加剤としては、プロセス助剤（すなわち、ヘキスト・アーゲー（Ｈｏｅｃｈｓｔ  Ａ．Ｇ．）製のモビリス・デーエス（Ｍｏｗｉｌｉｔｈ  ＤＳ）樹脂）、粘着防止剤（すなわち、ステアリン酸、疎水性シリカ）、着色剤などが挙げられる。
【００１９】
外部可塑化ビニルアルコールポリマーは、可塑剤がビニルアルコールポリマー中に組み込まれるまで（これは、バッチが約８２℃（１８０°Ｆ）〜約１２１℃（２５０°Ｆ）の温度に達したときに生じる）一定した混合下でビニルアルコールポリマー粉末またはペレットに有機可塑剤（および典型的には水）を徐々に添加することにより、配合される。ビニルアルコールポリマー樹脂の分子量が低いほど、可塑剤を組み込むのに必要な最大バッチ温度は低い。バッチは、約５〜６分間にわたりその温度に保持される。その後、バッチは、約７１℃（１６０°Ｆ）〜９３℃（２００°Ｆ）に冷却され、そのとき、粘着防止剤を添加することができる。バッチは、約６６℃（１５０°Ｆ）にさらに冷却され、そのとき、ビニルアルコールポリマー顆粒化をミキサーから取り出して押し出すことができる。
【００２０】
着色剤などを添加することが望まれる場合を除いて、内部可塑化ビニルアルコールポリマーを生成させる場合、ビニルアルコールポリマーを外部可塑化させるために用いられる配合ステップを取り除くことができる。有用な内部可塑化ビニルアルコールポリマーは、市販品として入手可能である。そのような製品としては、「ビネックス（Ｖｉｎｅｘ）」２０３４および「ビネックス（Ｖｉｎｅｘ）」２０２５（両方ともセラニーズ・インコーポレーテッド（Ｃｅｌａｎｅｓｅ  Ｉｎｃ．）から入手可能）が挙げられる。
【００２１】
セラニーズ（Ｃｅｌａｎｅｓｅ）のビネックス（Ｖｉｎｅｘ）という商標は、熱可塑性水溶性ポリビニルアルコール樹脂のユニークな一群を成す。とくに、「ビネックス（Ｖｉｎｅｘ）」２０３４および「ビネックス（Ｖｉｎｅｘ）」２０２５をはじめとする「ビネックス（Ｖｉｎｅｘ）」２０００シリーズは、内部可塑化冷水および熱水可溶性ポリビニルアルコールコポリマー樹脂を表す。そのような内部可塑化ビニルアルコールコポリマーは、米国特許第４，９４８，８５７号明細書に記載されている。そのようなコポリマーは、下記一般式：
【００２２】
【化３】
2005521916.tif 000005
【００２３】
〔式中、Ｒは、水素またはメチルであり、
Ｒ1は、Ｃ6〜Ｃ18アルキル基であり、
ｙは、０〜３０モル％であり、
ｚは、０．５〜８モル％であり、そして
ｘは、７０〜９９．５モル％である〕
を有する。
【００２４】
米国特許第４，９４８，８５７号明細書に記述されているように、これらのコポリマーを用いれば、良好な熱可塑性および熱安定性を有するポリマーを調製するのは容易である。これらのコポリマーは、ポリ（ビニルアルコール）の強度特性を保持すると同時に、増大された可撓性をも呈する。上記の式（ＩＩ）で表されるアクリレートモノマーは、その内部可塑化効果をコポリマーに付与する。コポリマーの重合度は、約１００から２５００までの範囲をとりうるが、好ましくは約２００〜８００の間である。重合度は、全ポリマーの分子量と式Ｉで参照されるような単位の分子量との比として定義される。他の内部可塑化ポリ（ビニルアルコール）コポリマー樹脂およびこれらの樹脂の調製については、米国特許第４，７７２，６６３号明細書に論じられている。「ビネックス（ＶＩＮＥＸ）」２０３４樹脂は、典型的には約８．０ｇ／１０分のメルトインデックスおよび約３０℃（８６°Ｆ）のガラス転移温度を有する。「ビネックス（ＶＩＮＥＸ）」２０２５樹脂は、典型的には２４ｇ／１０分のメルトインデックスおよび約２９℃（８４°Ｆ）のガラス転移温度を有する。
【００２５】
ポリ（ビニルアルコール）およびそのコポリマーは、さまざまな加水分解度（すなわち、約５０％から９９．５＋％まで）で市販されている。好ましいポリ（ビニルアルコール）は、約８０〜９９％の加水分解度を有する。一般的には、加水分解度が高いほど、偏光子の特性は良好である。また、より高い加水分解度を有するポリ（ビニルアルコール）は、より良好な耐湿性を有する。より高分子量のポリ（ビニルアルコール）もまた、より良好な耐湿性を有するが、高い粘度を有する。本発明を実施する際、ポリ（ビニルアルコール）が十分な耐湿性を有し、コーティングプロセス（ナイフコーティング、ロールコーティング、ダイコーティング、カーテンコーティングなど）で容易に取り扱うことができ、かつ容易に配向させることができる性質のバランスを見いだすことが望ましい。ほとんどの商用グレードのポリ（ビニルアルコール）は、数パーセントの残留水および非加水分解ポリ（ビニルアセテート）を含有する。
【００２６】
酸供与体層は、ビニルアルコールポリマー層に隣接する個別の層を構成する。最も簡単な実施形態では、供与体層は、ビニルアルコールポリマー層の表面上に熱酸発生剤のコーティングを構成することが可能であるか、または熱酸発生剤は、隣接するポリマー層中に溶解もしくは分散させることが可能である。熱酸発生剤はまた、パターン化偏光子を生成するようにあらかじめ選択されたパターンとしてコーティングすることも可能である。
【００２７】
酸供与体層がビニルアルコールポリマー層の表面上に熱酸発生剤のコーティングを構成する場合、コーティングは、ビニルアルコールポリマー層と、バリヤー層、支持体層、または接着剤層と、の間の中間層であってもよい。有利には、熱酸発生剤は、ビニルアルコールポリマー層上にパターンコーティングすることが可能であり、こうすれば、パターン化偏光子の製造が可能になる。そのような場合、供与体層の厚さを非常に薄くすることが可能である（数ミクロン程度）。
【００２８】
酸供与体層が、隣接するポリマー層中に溶解もしくは分散された熱酸発生剤を含む場合、熱酸発生剤およびそれから発生する放出初期の酸の両方に対して非反応性でありかつポリマーマトリックスを通過して隣接するビニルアルコールポリマー層中への拡散を可能にする任意のポリマーから、ポリマーを選択することが可能である。一般的には、酸供与体層は、マトリックスを通過する放出初期の酸の高い浸透速度を有する非塩基性ポリマーのコーティングを構成する。供与体層は、疎水性ポリマーを含んでいてもよい。「疎水性」ポリマーは、水に実質的に不溶でありかつ水中で認めうるほど膨潤しないポリマーとして定義されうる。供与体層は、アモルファスポリマー層を構成してもよい。浸透速度は、マトリックスによる放出初期の酸の低い吸収速度と、マトリックスを通過する高い拡散速度と、供与体層の境界からビニルアルコールポリマー層中への高い脱着速度との組合せの関数である。表面からの酸の損失を防止するためにバリヤー層を用いるのであれば、より浸透性の低いポリマーを供与体層に使用することも可能である。そのような供与体層の厚さは、約０．１〜５ミル（２．５〜１２５ミクロン）の値をとりうる。一般的には、供与体層中の熱酸発生剤の量は、供与体層ポリマーの重量を基準にして、少なくとも約０．１、好ましくは少なくとも約１重量％である。
【００２９】
放出初期の酸の溶解およびポリマーマトリックスを通過する放出初期の酸の拡散は、それぞれ、ヘンリーの法則およびフィックの法則の関数であるので、酸供与体層のＴgは、好ましくは２５℃以下、より好ましくは約０℃未満である。ガラス状態のポリマーは、ゴム状態のものよりも一般に浸透性が低いので、ゴム状態のポリマーは、供与体層として有用である。
【００３０】
本発明の方法は、（熱酸発生剤を作動させる加熱ステップに加えて）さらなる加熱ステップを含みうるので、それにより、続いて物品が加熱され、ビニルアルコールポリマーの脱水が行われる。
【００３１】
一実施形態では、供与体層は、配向ビニルアルコールポリマーの表面上にコーティングすることが可能である。そのようなコーティング法としては、溶媒分散系または溶液からの溶液コーティングが挙げられる。他の選択肢として、供与体層を溶融体からコーティングしたり、共押出しを行ったりすることが可能であるか、または、別に製造された供与体層をビニルアルコールポリマー層にラミネートしたり、あるいは熱、圧力により、もしくは接着剤により、結合したりすることが可能である。接着剤を用いる場合、中間接着剤層は、供与体層からビニルアルコールポリマー層までの放出初期の酸の拡散に有害な影響を及ぼすものであってはならない。
【００３２】
一実施形態では、供与体層を非配向ビニルアルコールポリマー層の表面上にコーティングし、続いて配向させることが可能である。しかしながら、ビニルアルコールポリマー層を配向させるために加熱を行うと、早期に熱酸発生剤が作動する可能性があるので、配向ビニルアルコールポリマー層を供与体層にコーティングするか、結合させるか、または他の方法で固定することが好ましい。さらに、供与体層を配向させると、放出初期の酸に対する浸透性が低下する可能性がある。しかしながら、供与体層がハロゲン化ビニルポリマーを含む場合、ハロゲン化ビニルポリマー層の配向により、酸の生成が増強される可能性がある。
【００３３】
一実施形態では、供与体層は、熱酸発生剤を溶解または分散してなる感圧接着剤層を構成することが可能である。接着剤供与体層は、配向されていてもよいしまたは先に記載したように後から配向させてもよいビニルアルコールポリマー層の表面上にコーティングすることが可能である。熱活性化およびその結果としてビニルアルコールポリマーの脱水を行ったとき、そのような実施形態は、都合よいことに、基体に偏光子を固定するための感圧接着剤層を有する偏光性物品を提供する。有用な接着剤としては、粘着性の付与された天然ゴム、粘着性の付与された合成ゴム、粘着性の付与されたスチレンブロックコポリマー、自己粘着性であるかもしくは粘着性の付与されたアクリレートまたはメタクリレートコポリマー、自己粘着性であるかもしくは粘着性の付与されたポリ−α−オレフィン、および粘着性の付与されたシリコーンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。有用な接着剤について以下で詳述する。
【００３４】
酸供与体層はまた、ビニルアルコールポリマー層に剥離可能に固定することも可能である。剥離可能に供与体層を固定するための有用な手段としては、ビニルアルコールポリマーに対して低親和性を有する接着剤の選択、低接着性バックサイズ剤中間層の使用、層を非粘着性にする技術の使用、たとえば、過度の架橋を引き起こすこと、またはビニルアルコールポリマーに対して非溶媒である溶媒に溶解されうる接着剤の選択が挙げられる。剥離可能に供与体層を固定することにより、隣接するビニルアルコールポリマー層を脱水してポリ（アセチレン）ブロックを生成させてから剥離し、酸のさらなる放出およびビニルアルコールポリマーのさらなる脱水を防止することが可能である。有用な一実施形態では、偏光子は、支持体層／ビニルアルコールポリマー層／供与体層の構成をとりうる。この構成では、物品を熱エネルギーに暴露して所望の脱水度を達成してから供与体層を除去することが可能である。
【００３５】
プレ偏光子物品は、２層以上の酸供与体層を備えうる。好ましい実施形態では、２層の酸供与体層の間にビニルアルコール層を配設してなるプレ偏光子が提供される。この実施形態では、加熱により生成された放出初期の酸は、両方の主面からビニルアルコール層に拡散する。他の好ましい実施形態では、プレ偏光子物品は、供与体層とビニルアルコール層との交互層を備えうる。
【００３６】
熱エネルギーに暴露すると、熱酸発生剤は、フラグメント化反応を起こし、１分子以上のルイス酸またはブレンステッド酸を放出する。それらの酸は、供与体層からビニルアルコールポリマーマトリックスまで拡散し、ビニルアルコールポリマーの脱水を触媒し、共役ポリ（アセチレン）ブロックを生成させる。放出された酸分子は、直接的または間接的に脱水反応を触媒しうる。間接的とは、放出初期の酸（典型的には、ルイス酸）が、ビニルアルコールポリマーのヒドロキシル基または残留水と反応してブレンステッド酸を生成することを意味する。有用な熱酸発生剤は、活性化温度まで熱的に安定であり、供与体層ポリマーとの熱誘起反応を起こさず、かつそれに容易に溶解または分散される。好ましい熱酸発生剤は、放出初期の酸が≦０のｐＫａ値を有するものである。
【００３７】
熱酸発生剤は、熱エネルギーに暴露すると１分子以上の酸を放出する任意の高分子または非高分子の化合物を包含する。有用な熱酸発生剤は、ビニルアルコールポリマーの分解温度未満の活性化温度を有し、一般的には２００℃以下、好ましくは１７０℃以下の活性化温度を有する。さらに、溶融体からコーティングするのであれば、熱酸発生剤は、供与体層の融解温度よりも少なくとも２０℃高い活性化温度を有するであろう。本明細書中で使用する場合、「活性化温度」とは、供与体層中の熱酸発生剤により放出初期の酸が熱的に放出される温度である。典型的には、熱酸発生剤は、約５０℃〜約１７０℃の活性化温度を有するであろう。
【００３８】
熱酸開始剤の有用な１つのクラスとしては、高分子または非高分子のハロトリアジン類が挙げられる。少なくとも１個のトリハロメチル基により置換されたハロゲン化トリアジン化合物は、たとえば、米国特許第４，５０５，７９３号明細書および米国特許第３，９８７，０３７号明細書に開示されている。有用なハロトリアジンは、一般式：
【００３９】
【化４】
2005521916.tif 000006
【００４０】
で表される。上記式中、
Ｗは、−Ｘまたは−ＣＸ3であり、ここで、Ｘはハロゲン原子（好ましくは、塩素または臭素）であり、
Ｙは、−Ｗ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ3、−ＮＲ32、または−ＯＲ3であり、ここで、Ｒ3は、炭素原子数１〜４のアルキル基または６〜１０個の炭素原子を含有するアリール基であり、そして
Ｒ2は、−Ｗ、炭素原子数１〜１２のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素原子数６〜１２のアリール基、炭素原子数２〜１２のアルケニル基、または置換もしくは非置換の８〜２０個の炭素原子を含有するアラルケニル基である。
【００４１】
トリアジン化合物は、ペンダントハロゲン化トリアジン部分を有するポリマーをも包含しうる。本発明の有用な高分子ハロメチル−１，３，５−トリアジン部分としては、米国特許第５，７２３，５１３号明細書（ボンハム（Ｂｏｎｈａｍ）ら）に記載されているものが挙げられる。これは、一般式（ＩＶ）：
【００４２】
【化５】
2005521916.tif 000007
【００４３】
で表すことができる。上記式中、Ｗは、−Ｘまたは−ＣＸ3であり、ここで、Ｘは、ハロゲン原子（好ましくは、塩素または臭素）であり、
Ｙ’は、−Ｌ−、−Ｗ、−ＮＨ2、−ＮＨＲ3、−ＮＲ32、−ＯＲ3、および−Ｒ4よりなる群から選択されるものを表し、ここで、各Ｒ3は、独立して、置換もしくは非置換の炭素原子数１〜４のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素原子数６〜１０のアリール基を表し、Ｒ4は、置換もしくは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアリール基、置換アルケニル基もしくは置換ポリアルケニル基、置換アルキニル基もしくは置換ポリアルキニル基、および置換もしくは非置換の複素芳香族基を表し、
Ｌは、トリアジン核を高分子部分に連結させる連結基または共有結合を表し、そして
Ｍは、ポリマー鎖を表す。
【００４４】
Ｌ基が１個だけ存在するときは常に、ハロメチル−１，３，５−トリアジン部分は、ペンダント基または末端基として高分子部分に結合されていると考えられる。２個のＬ基が存在するとき、すなわち、Ｙ＝−Ｌ−のとき、ハロメチル−１，３，５−トリアジンは、高分子主鎖の一部であると考えられる。
【００４５】
本発明に好適なハロメチル基としては、クロロメチル基、ブロモメチル基、およびヨードメチル基が挙げられるが、クロロメチル基およびブロモメチル基が好ましい。トリハロメチル基が好ましく、トリクロロメチル基およびトリブロモメチル基が最も好ましい。
【００４６】
Ｒ3またはＲ4がアルキル基を表す場合、１〜１２個の炭素原子を有することが好ましく、より好ましくは１〜６個の炭素原子を有する。
【００４７】
Ｒ3またはＲ4が置換もしくは非置換のアリール基を表す場合、この基は、５個以下の縮合環を有することが好ましく、より好ましくは３個以下の縮合環を有し、たとえば、フェニル、ナフチル、アントラセニルである。Ｒ3またはＲ4が置換アリール基を表す場合、好適な置換基としては、ハロゲン原子；アルキル基（好ましくは、１〜１２個の炭素原子を有する）；アリール基；アルコキシ基；アリールオキシ基；アルキルチオ基；アミノ基、カルボン酸基、およびそれらのエステル；アシル基；アシルアミノ基；ニトロ基；ならびにスルホン酸基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４８】
Ｒ3またはＲ4が置換アリール基を表す場合、置換基は、Ｒ3またはＲ4がアリール基を表すときに好適な置換基だけでなく、置換アルケニル基または置換ポリアルケニル基（好ましくは１〜６個の共役炭素−炭素二重結合、より好ましくは１〜２個の共役炭素−炭素二重結合を有し、かつアリール基または複素芳香族基（たとえば、フェニル、４−メトキシ−１−ナフチル、２−ベンゾチアゾール）で置換されている）、置換アルキニル基（好ましくは１〜３個の共役炭素−炭素三重結合、より好ましくは１個のエチニル基を有し、かつアリール基または複素芳香族基（たとえば、フェニル、２−チエニル）で置換されている）をも含有しうる。
【００４９】
Ｒ4が複素芳香族基を表す場合、この基は最大３個の縮合環を含有することが好ましい。ヘテロ原子は、窒素、酸素、硫黄、およびそれらの組合せよりなる群から選択されることが好ましい。Ｒ4として有用な複素芳香族基の例としては、フラン基、チオフェン基、ピロール基、ピリジン基、オキサゾール基、イソオキサゾール基、チアゾール基、イミダゾール基、ベンゾフラン基、ベンゾチオフェン基、ベンゾイミダゾール基、ベンゾトリアゾール基、キノリン基、ベンゾオキサゾール基、およびベンゾチアゾール基から誘導されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。ハロメチル−１，３，５−トリアジン上に置換される複素芳香族基の他の例は、米国特許第３，９８７，０３７号明細書および米国特許第４，７７２，５３４号明細書に列挙されている。
【００５０】
Ｒ4が置換アルケニル基または置換ポリアルケニル基を表す場合、この基は、好ましくは１〜６個の共役炭素−炭素二重結合、より好ましくは１〜３個の共役炭素−炭素二重結合を有し、かつアリール基または複素芳香族基（たとえば、スチリル、２−ベンゾオキサゾール）で置換されている。
【００５１】
Ｒ4が置換アルキニル基を表す場合、この基は、好ましくは１〜３個の共役炭素−炭素三重結合、より好ましくは１個のエチニル基を有し、かつアリール基または複素芳香族基（たとえば、フェニル、２−ピリジル）で置換されている。
【００５２】
Ｒ4が複素芳香族基で置換されている場合、これらの複素芳香族基は、先に本明細書中に記載したものと同一でありうる。
【００５３】
Ｒ3またはＲ4がアルキル基、アリール基、または複素芳香族基を表す場合、Ｒ3またはＲ4およびもしあればそれらの置換基が具体的に何であるかは、重要ではない。本発明のポリマーの物理的性質（たとえば、溶解性、柔軟性、または硬度）の付与または改変を行うべく、特定の基を選択することが可能である。他の選択肢として、使用目的に基づいて本発明のポリマー内のトリアジン部分に特定のスペクトル応答を付与すべくＲ4およびその置換基を選択することができる。しかしながら、置換基は、本発明の偏光子の所望の光学特性に悪影響を及ぼすものであってはならない。
【００５４】
Ｌは、トリアジン核を高分子部分に連結する基を表す。Ｌが正確に何であるかは重要ではないが、化合物の熱感度を損ねたりまたは悪影響を及ぼしたりしないように選択しなければならない。Ｌは、単一の基から形成可能であるか、または基の組合せから形成可能である。さらに、Ｌはまた、共有結合でありうる。連結基に好適な基としては、カルバマト（−ＮＨＣＯ2−）、ウレア（−ＮＨＣＯＮＨ−）、アミノ（−ＮＨ−）、アミド（−ＣＯＮＨ−）、脂肪族（たとえば、１０個までの炭素原子を有する）、アルキル（たとえば、１０個までの炭素原子を有する）、ハロアルキル（たとえば、１０個までの炭素原子を有する）、アルケニル（たとえば、１０個までの炭素原子を有する）、アリール（たとえば、１個の環を有する）、スチリル、エステル（−ＣＯ2−）、エーテル（−Ｏ−）、およびそれらの組合せが挙げられる。合成の容易さに基づいて、トリアジン核に直接結合させるのに最も好ましい基は、カルバマト、ウレア、アミノ、アルケニル、アリール、エステル、およびエーテルである。
【００５５】
以下の基は、典型的な−Ｌ−基の組合せを例示したものである（ＴＺＮは、先に記載したようにハロトリアジン部分を表す）。
−ＯＣＯＮＨ−ＴＺＮ
−−ＣＨ2ＯＣＯＮＨ−ＴＺＮ
−−ＣＯ−−ｐ−−Ｃ6Ｈ4−−ＮＨＣＯＮＨ−ＴＺＮ
−−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＮＨ−ＴＺＮ
−−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−−ｐ−−Ｃ6Ｈ4−ＴＺＮ
−−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−−ｐ−−Ｃ6Ｈ4−−ＣＨ＝ＣＨ−ＴＺＮ
−−ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−−ｍ−−Ｃ6Ｈ4−−ＣＨ＝ＣＨ−ＴＺＮ
−−ＣＯＮＨＣ（ＣＨ3）2ＣＯ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−−ｐ−−Ｃ6Ｈ4−−ＣＨ＝ＣＨ−−Ｃ6Ｈ4−ＴＺＮ
【００５６】
多くの場合、ハロメチル−１，３，５−トリアジン部分を含有するポリマーを調製する重合反応に有用である反応性基または重合性基を含有するようにＬを選択することができる。Ｌに含まれかつ重合反応に有用な典型的な反応性基としては、ヒドロキシル；イソシアネート；アミン；カルボン酸；ビニルモノマー、たとえば、アクリレート、メタクリレート、ビニルエステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、およびスチレン；ビニルエーテル；ならびに環状エーテルが挙げられるが、これらに限定されるものではない。他の場合には、あらかじめ形成されたポリマーに結合された官能基と組み合わせることができる反応性基を含有するようにＬを選択することができる。そのような反応性基の例としては、イソシアネート、ヒドロキシル、アミン、カルボン酸、無水物、およびエポキシドが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５７】
通常のポリマーは、ほとんどすべて、その主鎖に結合されたまたはその主鎖内に組み込まれたハロメチル−１，３，５−トリアジン部分を含有するように改変することができると結論づけることは理にかなっている。通常のポリマーのいくつかの例としては、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリシロキサン、フェノール樹脂、ポリ（アリールメチレン）、ポリスチレン、ポリ（アクリル酸エステル）、ポリ（アクリル酸）、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリビニルエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレンイミン、エポキシド樹脂、フェノキシ樹脂、ポリテトラヒドロフラン、ポリカプロラクトン、ポリ（スチレンスルホン酸）、ゼラチン、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプン、および多糖が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５８】
トリアジン熱酸発生剤の効率は、供与体層マトリックスにヒドロキシル化合物のような非塩基性求核剤を添加することにより向上させることが可能である。一実施形態では、モノ、ジ−、またはポリ−ヒドロキシル化合物を供与体層に添加することが可能である。ヒドロキシル化合物は、高分子であってもまたは非高分子であってもよい。他の実施形態では、供与体層マトリックスに使用されるポリマーは、ヒドロキシエチルアクリレートのポリマーおよびコポリマーのようにヒドロキシル官能性であってもよい。さらに他の実施形態では、ペンダントトリアジン官能基を有する高分子トリアジンは、ペンダントヒドロキシル基をさらに含んでいてもよい。
【００５９】
熱酸開始剤の他の有用なクラスは、以下の一般構造：
【００６０】
【化６】
2005521916.tif 000008
【００６１】
で示されるポリ（ハロゲン化フェニレンビニレン）ポリマーおよびコポリマーを含む。上記式中、Ｘはハロゲンであり、ｘは、化合物が高分子であるという条件を満たす数である。そのようなポリマーは、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、３０、６５６７、１９９７および米国特許第５，５５８，９０４号明細書に記載されているように、塩基の存在下で置換もしくは無置換の１，４−ビス（ハロメチル）ベンゼンモノマーを重合させるにより調製することが可能である。ベンゼン環の２、３、５、および６位は、それぞれ、無置換であってもよいし、またはＣ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシ、アリール基、アリールオキシ、ハロゲン、またはそれらの組合せで置換されていてもよい。
【００６２】
熱酸発生剤の他の有用なクラスは、ハロゲン化ビニル（好ましくは、塩化ビニル）のホモポリマーおよびコポリマー（それらのポリマー混合物およびブレンドを含む）および場合により促進剤を含む。塩化ビニルポリマーのようなハロゲン化ビニルポリマーは、加熱すると酸の放出およびポリ（ビニレン）セグメントの生成を伴って脱ハロゲン化水素する。脱ハロゲン化水素は、自己触媒的であり、ハロゲン化ビニルポリマーに触媒量の酸を提供する促進剤を添加することにより促進することが可能である。ほとんどの市販の塩化ビニルポリマーには、ポリマーの熱分解を遅らせるために抑制剤が含まれている。ハロゲン化ビニルポリマーにはそのような抑制剤が含まれていないことおよび／またはさらに促進剤が含まれていることが好ましい。
【００６３】
有用な塩化ビニルポリマーは、以下の構造：
【００６４】
【化７】
2005521916.tif 000009
【００６５】
で示される重合モノマー単位を含む。上記式中、ｘは、化合物が高分子であるという条件を満たす数であり、Ｒ5は、−Ｈ、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ6、−Ｏ2ＣＲ6、−ＣＯＮＨＲ6、−ＣＯＮ（Ｒ6）2、−ＣＮ、−Ｃｌ、および−Ｂｒよりなる群から選択され、ここで、Ｒ6は、独立して、１〜４個の炭素原子の置換もしくは無置換のアルキル基、６〜１０個の炭素原子の置換もしくは無置換のアリール基を表す。熱酸発生剤としてポリ塩化ビニルのようなハロゲン化ビニルポリマーを用いると、有利には、それを作動させてビニルアルコールポリマー層を脱水した後、供与体層を容易に除去することが可能になる。式ＶＩを参照すると、当然のことながら、示された塩素原子は、臭素原子のような他のハロゲン原子と置き換えることが可能である。
【００６６】
促進剤は、ハロゲン化ビニルポリマーの熱活性化温度を低下させるためにおよび／またはハロゲン化ビニルポリマーが酸を発生する速度を増大させるために用いられる。たとえば、ポリ塩化ビニルが脱ハロゲン化水素する（ＨＣｌを放出する）温度は、約２００℃であるので、活性化温度を低下させるようにおよび／または所与の温度で酸の収率を増大させるように促進剤を用いることが可能である。有用な促進剤としては、有機または無機の塩基、ハロゲン化アンモニウムまたはハロゲン化ホスホニウムのようなオニウム化合物が挙げられる。有用なハロゲン化オニウム化合物の例としては、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム、ハロゲン化テトラアリールアンモニウム、ハロゲン化混合アルキル／アリールアンモニウム、ハロゲン化テトラアルキルホスホニウム、ハロゲン化テトラアリールホスホニウム、およびハロゲン化混合アルキル／アリールホスホニウムが挙げられる。他の有用な促進剤としては、ＨＣｌを熱的に放出しかつ塩化ビニルポリマーの活性化温度よりも低い活性化温度を有する任意の化合物またはポリマーが挙げられる。脱ハロゲン化水素は自己触媒的であるので、ハロゲン化ビニルポリマーの量を基準にして、１ｐｐｍ程度の少ない量を使用することが可能である。一般的には、促進剤は、０．１〜２５重量％の量で使用される。促進剤は、一般的には、キャスティングまたはコーティングの前にハロゲン化ビニルポリマーに添加される。
【００６７】
前述のハロゲン化ビニルモノマーと重合しうるエチレン性不飽和コモノマーの例としては、他のハロゲン化ビニル、アルファ−オレフィン、たとえば、エチレン、プロピレン、およびブチレン；ビニルエステル、たとえば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、およびビニルヘキサノエート、またはそれらの部分加水分解生成物（たとえば、ビニルアルコール）；ビニルエーテル、たとえば、メチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、およびブチルビニルエーテル；アクリル酸エステル、たとえば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、およびブチルメタクリレート；ならびに他のモノマー、たとえば、アクリロニトリル、塩化ビニリデン、およびジブチルマレエートが挙げられる。そのようなホモポリマーまたはコポリマーは、一般に知られており、多くは市販品として入手可能である。本発明に使用される最も好ましいハロゲン化ビニルポリマーは、塩化ビニルのホモポリマーである。
【００６８】
本発明に有用でありかつ市販品として入手可能なポリ塩化ビニル樹脂の例としては、ゲオン（Ｇｅｏｎ）（商標）９２中分子量ポーラスサスペンションポリ塩化ビニル樹脂、ゲオン（Ｇｅｏｎ）（商標）１２８高分子量ディスパージョングレードポリ塩化ビニル樹脂（両方とも、ビー・エフ・グッドリッチ・カンパニー（Ｔｈｅ  Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．）により製造されている）、ダイヤモンド（Ｄｉａｍｏｎｄ）（商標）４５０中分子量ポリ塩化ビニル樹脂（当初はダイヤモンド・シャムロック・コーポレーション（Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｓｈａｍｒｏｃｋ  Ｃｏｒｐ．）により製造されたが、現在はビー・エフ・グッドリッチ・カンパニー（Ｔｈｅ  Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｏ．）からゲオン（Ｇｅｏｎ）（商標）１１０×４２６ＦＧとして入手可能である）が挙げられる。これらのタイプの他の市販のポリ塩化ビニル樹脂は、本発明の組成物において同じように好適である。
【００６９】
塩化ビニル含有ポリマーは、プラスチゾルまたはオルガノゾルのような分散体の形態で存在しうる。プラスチゾルまたはオルガノゾルの製造に使用される好適な可塑剤および溶媒／希釈剤に関する説明については、ＰＶＣ百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  ＰＶＣ）、第１巻、エル・アイ・ナス（Ｌ．Ｉ．Ｎａｓｓ）、マーセル・デッカー（Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ）、１９７６年、ｐ．３８５を参照されたい。これらの分散体は、伝統的なコーティングまたはスクリーン印刷の技術を用いて配向ビニルアルコールポリマー層の表面に適用することができる。好適な分散体の例は、ノースカロライナ州パインヴィルのルトランド・インコーポレーテッド（Ｒｕｔｌａｎｄ  Ｉｎｃ，Ｐｉｎｅｖｉｌｌｅ，ＮＣ）製のポリ塩化ビニル系インクまたはミシガン州ポートヒューロンのアチソン・コロイズ・カンパニー（Ａｃｈｅｓｏｎ  Ｃｏｌｌｏｉｄｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｏｒｔ  Ｈｕｒｏｎ，ＭＩ）製のポリ塩化ビニル系一時的ソルダマスク（たとえば、ミニコ（Ｍｉｎｉｃｏ）（商標）−７２００）である。
【００７０】
他の選択肢として、非配向ポリ（ビニルアルコール）の表面にポリ塩化ビニル分散体を適用し、続いて、ポリ塩化ビニルの融解温度超かつ分解温度未満に加熱し、不粘着性ポリ塩化ビニルフィルムをビニルアルコールポリマー上に生成させることが可能である。その後、この構成体を配向させると、ポリ塩化ビニル供与体層およびビニルアルコールポリマーの配向が同時に行われる。
【００７１】
熱酸発生剤は、ビニルアルコールポリマーの所望の脱水度を達成するのに十分な量で使用される。所望の脱水度は、所望のコントラストおよびフィルム厚さに依存して異なる可能性があるが、典型的には０．１〜１０％の範囲であり、利用可能なヒドロキシル基の好ましくは１〜５％がビニレン基に変換される（すなわち、−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−  →  −ＣＨ＝ＣＨ−）。所望の脱水度を達成するのに必要な熱酸発生剤の量は、熱分解で放出される酸の分子数、酸のｐＫａ、ポリマーマトリックスの浸透性、ポリマーマトリックス中に存在する水の量、加熱継続時間、および温度に依存するであろう。一般的には、熱酸発生剤は、ビニルアルコールポリマーの量を基準にして、少なくとも約０．１、好ましくは少なくとも約１重量％の量で使用される。
【００７２】
物品は、支持体層をさらに備えうる。配向ビニルアルコールポリマーは、一般的には配向方向を横切る方向に弱く、横方向応力が加わると容易に裂けるまたはフィブリル化される。支持体層は、配向ビニルアルコールポリマーフィルムに結合されるかまたは他の方式で固定されたとき、物品に機械的強度および支持作用を提供するので、物品の取扱いおよびさらなる加工がより容易になる可能性がある。支持体層は、実質的に透明であっても、半透明であっても、または不透明であってもよい。好ましくは、支持体層は、対象となる光学領域（典型的には、３００〜８００ｎｍである）にわたり実質的に透明である。「実質的に透明」とは、支持体層が、対象となる光学領域にわたり、少なくとも約５０％、好ましくは少なくとも７５％、より好ましくは少なくとも９０％の透過率値を有することを意味する。しかしながら、いくつかの実施形態では、ビニルアルコールポリマーフィルムの少なくとも１つの主面が暴露されるかぎり、支持体層は、光学的に透明である必要はない。したがって、たとえば、ビニルアルコールポリマー層に結合される支持体層は、ビニルアルコールポリマーの対向表面の暴露および観察が可能である場合または使用前にそれが除去される場合、実質的に光透過性でなくてもよい。
【００７３】
ビニルアルコールポリマー層に結合または固定することが可能でありかつ偏光子の光学特性に有害な影響を及ぼさない任意の好適な材料を支持体層として使用することが可能である。有用な透過性ポリマーとしては、セルロースエステル、たとえば、ニトロセルロースおよびセルロースアセテート；ポリエステル、ポリカーボネート、ならびにポリアクリレートが挙げられる。好ましいポリマーは、ポリエチレンテレフタレートである。
【００７４】
支持体層は、典型的には、０．５ミル〜２０ミル（１３μｍ〜５１０μｍ）の範囲の厚さである。支持体層とビニルアルコールポリマー層は、ラミネートや接着剤などの任意の好適な手段により結合させることが可能である。好適な溶融加工性ビニルアルコールポリマーを用いて２層を共押出することが可能であるか、またはビニルアルコールポリマーを支持体層の表面上に溶融コーティングすることが可能である。
【００７５】
一実施形態では、支持体層は、配向ビニルアルコールポリマーフィルムに剥離可能に固定することが可能である。支持体層は、たとえば、感圧接着剤と低接着性バックサイズ剤（ＬＡＢ）とを組み合わせることにより、ビニルアルコールポリマー層に剥離可能に固定することが可能である。接着剤または低接着性バックサイズ剤のいずれかを支持体層の表面上にコーティングすることが可能である。感圧接着剤を支持体層の表面上にコーティングし、低接着性バックサイズ剤をビニルアルコールポリマー層の表面上にコーティングした場合、剥離すると接着剤は支持体層と共に残存するであろう。反対に、感圧接着剤をビニルアルコールポリマー層の表面上にコーティングし、低接着性バックサイズ剤を支持体層の表面上にコーティングした場合、剥離すると接着剤はビニルアルコールポリマー層と共に残存するであろう。
【００７６】
偏光子は、放出初期の酸分子の拡散を誘導するためにおよび／または露出表面からの酸の損失を減少させるために１層以上のバリヤー層をさらに備えていてもよい。バリヤー層は、配向ビニルアルコールポリマー層の１つ以上の露出表面に結合することが可能であるか、または酸供与体層（そのような層が存在する場合）の露出表面に結合することが可能である。好ましい一実施形態では、偏光性物品は、配向ビニルアルコールポリマー層を一主面上に固定してなる酸供与体層と、供与体層の他の主面に固定されたバリヤー層と、を備える。そのような構成体（すなわち、ビニルアルコールポリマー層／供与体層／バリヤー層）では、放出初期の酸の損失は、バリヤー層により防止され、その代わりに、放出初期の酸は、ビニルアルコールポリマー層の方向に誘導され、そこで、脱水を行うように反応しうる。そのような構成体は、第２のバリヤー層を備えていてもよい（すなわち、バリヤー層／ビニルアルコールポリマー層／供与体層／バリヤー層）。この場合、放出初期の酸のさらなる損失が防止される。
【００７７】
バリヤー層は、放出初期の酸と非反応性でありかつ光エネルギーに暴露したときに放出初期の酸の拡散損失を防止する任意の材料から製造可能である。バリヤー層を通過する放出初期の酸の浸透を最小限に抑えるために、バリヤー層のＴgは、一般的には、本発明の方法の操作温度を超えるので、バリヤー層は、放出初期の酸が発生するときガラス状態にある。一実施形態では、ポリマーのＴgは、一般的には少なくとも２５℃、好ましくは少なくとも５０℃、最も好ましくは少なくとも１００℃である。他の実施形態では、ポリプロピレンやポリエチレンのような高結晶性ポリマーをバリヤー層として使用することが可能である。
【００７８】
ＨＣｌに対するバリヤー層の浸透係数は、供与体層の浸透係数よりも小さく、一般的には２３℃で約２０ｍｏｌ／ｍ・ｓ・Ｐａ×１０-15、好ましくは２３℃で約１ｍｏｌ／ｍ・ｓ・Ｐａ×１０-15未満である。
【００７９】
好ましくは、バリヤー層は、供与体層の主面にコーティング、結合、または他の方式で固定されたポリマーフィルム層を構成する。所望により、バリヤー層をビニルアルコールポリマーフィルム層に剥離可能に固定することが可能であるので、光エネルギーへの暴露およびビニルアルコールポリマーの脱水を行った後でそれを除去することができる。一実施形態では、プレ偏光子は、配向ビニルアルコールポリマー層と塩化ビニルポリマー層との構成体を構成しうる。この構成体を加熱して塩化ビニルポリマーの熱分解を開始させると、ＨＣｌが生成され、これは、ビニルアルコールポリマー層中を拡散して所望の脱水を行う。
【００８０】
バリヤー層は、実質的に透明であっても、半透明であっても、または不透明であってもよい。好ましくは、バリヤー層は、対象となる光学領域（典型的には、３００〜８００ｎｍである）にわたり実質的に透明である。しかしながら、いくつかの実施形態では、使用前にバリヤー層が除去されるのであれば、バリヤー層は光学的に透明である必要はない。
【００８１】
所望により、同一の層を支持体層およびバリヤー層の両方の層として機能させることも可能であるが、ただし、その層により、物品の機械的強度の改良および放出初期の酸の拡散防止の両方が達成されなければならない。
【００８２】
所望により、接着剤層を本発明の偏光子の主面に適用することが可能である。先に記載したように、供与体層は、熱酸発生剤を分散してなる接着剤層を構成しうる。典型的には、接着剤層は、偏光子の支持体層の主面に適用され、ビニルアルコールフィルム層／支持体層／接着剤層の構成体を形成するであろう。接着剤層は、圧力、熱、溶媒、またはそれらの任意の組合せにより活性化させることが可能であり、ポリ（α−オレフィン）、ブロックコポリマー、アクリレート、ゴム／樹脂、またはシリコーンをベースとした任意のタイプであってよい。接着剤は、回転ロッドダイ、スロットダイ、またはグラビアロールのような任意の従来のコーティング手段を用いて従来のコーティング重量（たとえば０．０００１〜０．０２ｇ／ｃｍ2）で利用可能である。また、支持体層は、従来のプライマーコーティングによる処理および／または火炎もしくはコロナ放電による活性化および／または接着剤層の接着性を増強する他の表面処理を行うことが可能である。
【００８３】
感圧接着剤（ｐｓａ）層を使用する場合、本発明に有用な感圧接着剤は、自己粘着性であるかまたは粘着付与剤の添加を必要としうる。そのような材料としては、粘着性の付与された天然ゴム、粘着性の付与された合成ゴム、粘着性の付与されたスチレンブロックコポリマー、自己粘着性であるかもしくは粘着性の付与されたアクリレートまたはメタクリレートコポリマー、自己粘着性であるかもしくは粘着性の付与されたポリ−α−オレフィン、および粘着性の付与されたシリコーンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好適な感圧接着剤の例は、米国再発行特許第２４，９０６号（ウルリッチ（Ｕｌｒｉｃｈ））、米国特許第４，８３３，１７９号（ヤング（Ｙｏｕｎｇ）ら）、同第５，２０９，９７１号（バブ（Ｂａｂｕ）ら）、同第２，７３６，７２１号（デクスター（Ｄｅｘｔｅｒ））、同第５，４６１，１３４号（レイール（Ｌｅｉｒ）ら）、同第４，３９１，６８７号（ヴェスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ））、同第４，３３０，５９０号（ヴェスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ））、および同第５，１１２，８８２号（バブ（Ｂａｂｕ））の各明細書に記載されている。他のものは、高分子科学工業百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１３巻、ワイリー・インターサイエンス・パブリッシャーズ（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９８８年；高分子科学技術百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第１巻、インターサイエンス・パブリッシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９６４年；および感圧接着剤便覧（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）、ディー・サタス（Ｄ．Ｓａｔａｓ）編、第２版、フォン・ノルトランド・レインホールド（Ｖｏｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９８９年に記載されている。
【００８４】
図１を参照すると、プレ偏光性物品１０は、供与体層１４の主面に固定されたオプションのバリヤー層１２を備える。供与体層１４は、オプションの支持体層１８に支持された配向ビニルアルコールポリマー層１６に固定されている。
【００８５】
二色性偏光子は、ビニルアルコールポリマー（たとえば、ポリビニルアルコール）をキャリヤーウェブ、熱ローラー、または支持体層上に溶液コーティングすることにより製造可能である。分散体／溶液のコーティングは、さまざまな公知の方法により、たとえば、シューコーティング法、押出コーティング法、ロールコーティング法、カーテンコーティング法、または均一なコーティングを提供しうる任意の他のコーティング法のような技術を用いて基体にコーティングすることにより、達成可能である。基体へのポリビニールアルコールフィルムの固定を支援するために、基体をプライマーでコーティングしたりまたはコロナ放電で処理したりすることが可能である。コーティング後、ポリビニールアルコールフィルムを高温で乾燥させる。乾燥コーティングの厚さは、所望の光学特性に依存して異なる可能性があるが、典型的には２５〜１２５μｍ（１〜５ミル）である。
【００８６】
溶液コーティングの代わりに、ビニルアルコールポリマー層を溶融加工することも可能である。溶液コーティングのときと同じように、ビニルアルコールを含む溶融体をキャリヤーウェブ上または好ましくは支持体層上にキャスティングすることが可能である。ビニルアルコールポリマーフィルムをメルトブローすることも可能である。ビニルアルコールポリマー溶融体を、当技術分野で公知の手段により、供与体層、支持体層、バリヤー層、および／または接着剤層のうちのいずれかと共押出することも可能である。
【００８７】
共押出物品は、さまざまな装置および当技術分野で周知のいくつかの溶融加工技術（典型的には、押出技術）を用いて製造することができる。そのような装置および技術は、たとえば、米国特許第３，５６５，９８５号および同第３，６４７，６１２号（シュレンク（Ｓｃｈｒｅｎｋ）ら）、同第５，５８９，１２２号および同第５，５９９，６０２号（レオナード（Ｌｅｏｎａｒｄ）ら）、ならびに同第５，６６０，９２２号（ヘリッジ（Ｈｅｒｒｉｄｇｅ）ら）に開示されている。たとえば、押し出される材料のタイプに依存して、シングルもしくはマルチマニホールドダイ、フルムーンフィードブロック（たとえば、ルイス（Ｌｅｗｉｓ）らに付与された米国特許第５，３８９，３２４号明細書に記載されているようなもの）、または、他のタイプの溶融加工装置を使用することが可能である。
【００８８】
支持体層は、コーティングを施す前に、接着性をもたせるべく、無機もしくは高分子のプライマー層上への溶液コーティング、コロナ処理、または物理的処理により下塗することができる。これらの適用に好適な溶液系プライマーは、ポリエチレンテレフタレートフィルムの下塗に一般に使用される水溶性コポリエステル（たとえば、米国特許第４，６５９，５２３号に記載のもの）である。ビニルアルコールポリマーコーティング溶液は、重量基準で水中に２〜２０％のポリマーを含有すると思われるが、好ましい濃度は、５〜１５％である。ビニルアルコールポリマーは、一般的には８０〜１００％の間、好ましくは９５〜１００％、最も好ましくは９７〜９９．５％の間の加水分解度を有する。
【００８９】
供与体層は、ビニルアルコールポリマーフィルム（場合により、支持体層を有する）の主面上に、熱酸発生剤を含有する溶液または分散体としてコーティングすることが可能である。この層は、好ましくは、ビニルアルコールポリマーフィルムの配向後に追加されるであろう。供与体層は、ニートな熱酸発生剤の層を構成するものであってもよいし、またはポリマーマトリックス中の熱酸発生剤の混合物を構成するものであってもよい。他の選択肢として、ポリマー中の熱酸発生剤の分散体をビニルアルコールポリマーフィルム上に溶融コーティングするかまたはビニルアルコールポリマーフィルムと共押出することが可能である。一般的には、熱酸発生剤の量は、ビニルアルコールポリマーの重量を基準にして、約０．１〜３０重量％であり、供与体層ポリマーマトリックスの０．１〜２０重量％であろう。
【００９０】
ビニルアルコールポリマーフィルムは、好ましくは高温で配向されて、配向ビニルアルコールポリマーを生成する。温度は、好ましくは、ビニルアルコールポリマー層のガラス転移温度を超える。一般的には、温度は、８０〜１８５℃の間、好ましくは１００〜１８５℃の間であろう。フィルムは、原寸の２〜１０倍に一軸延伸することが可能である。好ましくは、フィルムは、原寸の３〜７倍に一軸延伸されるであろう。フィルムは、レングスオリエンターのときのように縦方向に、テンターを用いて幅方向に、または対角方向に、延伸可能である。配向ビニルアルコールポリマーの横方向強度は相対的な弱いので、先に記載したように、支持体フィルム層上に配向フィルムをキャスティングするか、ラミネートするか、または他の方式で固定することが有利である。しかしながら、キャストフィルムを配向させ、続いて、配向後に支持体フィルム層にボンディングするかまたは固定することも可能である。有用な配向方法は、当技術分野で公知であり、米国特許第５，９７３，８３４号明細書（カダバ（Ｋａｄａｂａ）ら）、米国特許第５，６６６，２２３号明細書（ベネット（Ｂｅｎｎｅｔｔ）ら）、および米国特許第４，８９５，７６９号明細書（ランド（Ｌａｎｄ）ら）を参照しうる。所望により、ビニルアルコールポリマー層を「湿式延伸」することが可能である。すなわち、水に接触させた状態で配向させることが可能である。
【００９１】
物品がビニルアルコールポリマー層および供与体層を備えている場合、ビニルアルコール層の配向時に使用されるのと同一の加熱ステップを用いて、熱酸発生剤の作動およびそれに伴う脱水を行うことが可能である。しかしながら、最初に、供与体層の不在下でビニルアルコールポリマー層を配向させ、続いて、配向ビニルアルコールポリマー層に供与体層を結合させるか、接着させるか、または他の方式で固定し、次に、熱酸発生剤を熱的に作動させることが好ましい。
【００９２】
しかしながら、当然のことではあるが、一軸配向において、フィルムの横方向の収縮をテンター装置により拘束することが可能であり、そのような拘束により、フィルムに小さい二軸配向度が付加される。横方向の延伸を２倍未満に制限することが好ましい。フィルムを第１の方向（たとえば、縦方向）に配向させ、続いて、収縮の拘束の結果として垂直方向に２倍を超えて配向させた場合、偏光子の性能が損なわれると考えられる。
【００９３】
一般的には、ビニルアルコールポリマー層の配向度および共役ポリ（アセチレン）ブロックを与える脱水度は、安定化ステップ（以下で詳述する）の前において、１．１超、一般的には４〜１０の最大二色比ＲDを付与するのに十分な大きさである。二色比は、ＲD＝Ａ=／Ａ⊥として定義される。ここで、Ａ=およびＡ⊥は、それぞれ、配向方向に平行な方向および垂直な方向の吸光係数である。吸収は、サンプルビームと参照ビームの両方に配置された偏光子を有するＵＶ／ＶＩＳ分光光度計を用いて測定可能である。二色比（対象となるスペクトル領域にわたり平均された二色比）の測定では、サンプルビームと参照ビームは両方とも白色光である。フィルムサンプルの配向軸をサンプルビーム中の偏光子の光軸に平行にして、３００〜８００ｎｍの間の吸収スペクトルを測定し、次に、サンプル偏光子を９０°回転させてから測定する。したがって、最大吸光率の波長における吸収（Ａ=およびＡ⊥で表される）が決定されるので、それからＲDを計算することができる。偏光子の光軸は、参照偏光子を透過する偏光光の平面である。
【００９４】
第１の配向（または延伸）の温度は、フィルム特性に影響を及ぼす。配向温度の制御は、当技術分野で公知のごとく、熱ロールの温度を制御することにより、または放射エネルギーの追加を制御することにより（たとえば、赤外線ランプにより）、達成しうる。温度制御方法を組み合わせて利用することが可能である。
【００９５】
所望により、ビニルアルコールポリマーフィルムの配向方向を実質的に横切る方向に支持体層を配向させることが可能である。実質的に横切るとは、支持体層をビニルアルコールポリマーフィルム層の配向方向から±４５°の方向に配向させうることを意味する。支持体層をそのように配向させることにより、非配向支持体層のときよりも大きな強度が横方向で得られる。
【００９６】
実際には、ビニルアルコールポリマー層のコーティングの前または後、支持体層を配向させることが可能である。一実施形態では、ビニルアルコールポリマーを実質的に一軸配向させて、２層の配向方向が実質的に横切るように、支持体層に結合させることが可能である。他の実施形態では、支持体層を第１の方向に配向させ、その上にビニルアルコールポリマーを結合させるかまたはコーティングし、第１の配向方向を実質的に横切る第２の方向に複合物品を配向させることが可能である。この実施形態では、得られる物品は、二軸配向の支持体層および実質的に一軸配向のビニルアルコールポリマー層を備える。
【００９７】
一般的には、支持体層は、配向させる場合、実質的に横切る方向に２倍〜１０倍延伸されるであろう。さらに、使用するポリマーおよび偏光性物品の所望の機械的性質に依存して、ビニルアルコールポリマーフィルムとして同一の方向に２倍〜１０倍配向させることが可能である。延伸後、従来の手段を用いて支持体層を熱セットさせてもよい。
【００９８】
得られた物品を加熱して放出初期の酸を生成させることが可能であり、この酸は、続いて、ビニルアルコールポリマー層中におよび／または前記層を通って拡散し、その脱水を触媒することにより、ポリ（アセチレン）の共役ブロックを生成する。所望の脱水度を付与するのに十分な時間をかけて物品を加熱する。この時間は、使用する酸発生剤および温度に依存して、数分から数時間まで変動しうる。
【００９９】
熱酸発生剤の使用により、酸の熱的生成に由来する残留生成物を生じる可能性がある。たとえば、ハロトリアジンは、加熱すると、ビニルアルコールポリマーのヒドロキシル基とハロトリアジンとの反応の結果として、所望の酸に加えて、ペンダントトリアジン基を有するビニルアルコールポリマーを生成する。熱酸発生剤として塩化ビニルポリマーを使用すると、塩化ビニルポリマー鎖に沿って、脱ハロゲン化水素されたセグメント（−ＣＨ＝ＣＨ−）が生成されるであろう。そのような残留物は、少量で存在し、得られた偏光子の所望の光学特性を通常妨害しない。残留物は、供与体層中に見いだされる可能性がある。残留物は、赤外、紫外、およびＮＭＲ分光法、ガスもしくは液体クロマトグラフィー、マススペクトロメトリー、またはそのような技術の組合せのような従来の分析技術により検出可能である。したがって、本発明は、配向ビニルアルコールフィルム層と、供与体層と、熱酸発生剤に由来する検出可能量の残留物と、を含みうる。
【０１００】
所望により、物品のあらかじめ選択された領域だけを放射エネルギーに暴露し、その結果として、ビニルアルコールポリマーの対応する領域だけを脱水してポリ（アセチレン）ブロックを生成させ、パターン化偏光子が得られるようにすることが可能である。したがって、本発明は、未変換ビニルアルコールポリマーの領域に隣接してあらかじめ選択されたパターンで配設された配向ビニルアルコールポリマー／ポリ（アセチレン）コポリマーの少なくとも１層を含む偏光子を提供する。他の選択肢として、熱酸発生剤をパターンコーティングすることにより、たとえば、塩化ビニルポリマー層をパターンコーティングすることにより、あらかじめ選択されたパターン化領域を製造することが可能である。そのような構成体では、供与体層を剥離可能にビニルアルコールポリマー層に固定することが好ましく、こうすれば、それを取り除いてさらなる脱水を防止することが可能である。
【０１０１】
酸を発生させる加熱ステップと併行してまたはその後で、物品をさらに加熱してビニルアルコールポリマーの脱水を促進すると同時にビニルアルコールポリマー主鎖上にポリ（アセチレン）ブロックを生成させることが可能である。そのような加熱ステップの温度および持続時間は、完成偏光子の光学特性に影響を及ぼしうる。当然のことながら、所与の光学特性を得るうえで時間と温度のバランスが存在する。たとえば、より長い暴露時間を用いることにより、より低い透過率の偏光子を所与の温度で得ることが可能である。所与の暴露時間では、より高い温度で、より低い透過率を達成することが可能である。有用な温度および時間は、９０℃〜約２００℃の範囲および数秒〜数時間の範囲である。一般的には、高い透過率の偏光子が望まれる場合、低い加熱温度が好ましい。より低い透過率の偏光子が望まれる場合、より高い加熱温度を使用すべきである。加熱と照射を併行して行う場合、加熱および暴露の時間は、同一である必要はない。
【０１０２】
得られる偏光子の光学特性は、米国特許第５，６６６，２２３号明細書（ベネット（Ｂｅｎｎｅｔｔ）ら）に記載されている方法により改良することが可能である。とくに、二度目に配向偏光子を約５％〜約１６０％延伸する第２の配向ステップにより、明所視比および二色比の改善を達成することができる。そのような追加の配向により、偏光子の変色を防止し、ＵＶ線に対する安定性を増大させることが可能である。
【０１０３】
本発明の方法は、配向照射偏光子をボラート水溶液に接触させて緩和および架橋を行う安定化ステップをさらに含みうる。そのようなステップは、照射および加熱の後、ならびに第２の配向ステップ（利用する場合）と併行してまたはその後で、行うことが可能である。偏光子をホウ酸化する場合、安定化溶液は、一般的には、ホウ酸もしくはアルカリボラートまたはそれらの混合物を含むであろう。そのようなホウ酸化ステップにより、ビニルアルコールポリマーの表面上にポリビニルオルトボラートの層が提供されると考えられる。
【０１０４】
一般的には、ホウ酸の濃度は、ボラートの濃度よりも高い。有用な溶液は、たとえば、１〜６重量％のボラートおよび５〜２０重量％のホウ酸を含む。偏光子は、周囲温度からほぼ沸点までの温度で１〜１０分間にわたりボラート溶液に接触させることが可能であるが、ボラートにより架橋する前にビニルアルコールフィルム層の膨潤を行うために、好ましくは少なくとも約５０〜８５℃である。
【０１０５】
さらに、ボラート水溶液により放出初期の酸を洗浄により除去し、これにより、ビニルアルコールポリマーのさらにさらなる脱水を防止し、熱および水分の有害な影響に対して偏光子を安定化させる。
【０１０６】
ボラート以外の試剤を用いてビニルアルコールフィルム層を安定化させることも可能である。一般的には、任意の多塩基酸またはその誘導体（たとえば、エステル）を安定化ステップで使用することができる。他の有用な安定化剤は、米国特許第４，８１８，６２４号明細書（ドウネイ（Ｄｏｗｎｅｙ））に記載されているようなオルガノシランである。そのようなオルガノシランはビニルアルコールポリマーの表面上の遊離ヒドロキシル基をシリル化すると考えられる。安定化剤の他の手段としては、アルデヒド（とりわけ、ジアルデヒド）とのケタール形成、および無機化合物（たとえば、ゲルマニウム酸およびゲルマネート、チタン塩およびエステル、クロメートおよびバナデート、および第二銅塩および他の第ＩＢ族塩）との会合を挙げることもできる。
【０１０７】
これまで偏光子材料が使用されてきた箇所、たとえば、液晶ディスプレイパネル、サングラス、サンバイザー、窓ガラス、グレア除去パネル（たとえば、ＣＲＴモニター、投影スクリーンおよびモニター、ならびに広告ディスプレイと共に使用されるもの）で、本発明の偏光子を使用することが可能である。
【実施例】
【０１０８】
以下に注記のある場合を除いて、これらの実施例で使用される材料はすべて、ウィスコンシン州ミルウォーキーのアルドリッチ・ケミカルス（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）から市販品として入手可能である。
【０１０９】
実施例１
以下に記載されているようにポリ（イソオクチルアクリレート−ｃｏ−イソボルニルアクリレート）ポリマーを溶液重合により調製した。イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ、９０質量部）、イソボルニルアクリレート（ＩＢＡ、１０質量部）、ベンジルジメチルケタール（０．２質量部、ペンシルバニア州チェスターのサートマー・ウェスト（Ｓａｒｔｏｍｅｒ，Ｗｅｓｔ  Ｃｈｅｓｔｅｒ  ＰＡ）からエサキュア（Ｅｓａｃｕｒｅ）ＫＢ−１として入手可能）、およびエチルアセテート（１００質量部、ニュージャージー州ギブスタウンのイーエム・サイエンス（ＥＭ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ，ＮＪ）から入手可能）の混合物を、反応容器に添加し、Ｎ2で１５分間スパージングし、攪拌しながらＵＶ光（シルバニア（Ｓｙｌｖａｎｉａ）Ｆ４０／３５０ＢＬ蛍光灯２台、マサチューセッツ州ダンバース（Ｄａｎｖｅｒｓ，ＭＡ））に１８時間暴露した。このサンプルを５０質量部のエチルアセテートで希釈し、以下の実施例の製造に使用した。１０質量部の先に記載のポリマーを０〜０．４質量部のシアヌル酸クロリドおよび０〜１質量部の１−デカノールと混合することにより、一連の実施例を製造した。
【０１１０】
８パス湿潤フィルムアプリケーターを用いて、あらかじめ配向されたポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＡ）フィルム上に０．５０８ｍｍの湿潤厚さで、各溶液をコーティングした。１２．７〜１５．２μｍの厚さを有するＰＶＡフィルムは、４：１の延伸比を有していた。これを、厚さ０．１５２ｍｍのポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）フィルムのポリ（ビニリデンクロリド）下塗表面にラミネートした。
【０１１１】
配向前のキャストＰＶＡフィルム（厚さ０．０４８〜０．０５１ｍｍ）は、イーストマン・コダック（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ）（ニューヨーク州ロチェスター（Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ））から入手したものであり、約２０００の重合度および９８〜９９モル％の加水分解レベルを有するポリ（ビニルアルコール）で構成されていた。得られたコーティングを６５℃で５分間乾燥させた。シリコーン低接着性バックサイズ剤（ＬＡＢ）を有するＰＥＴフィルム（厚さ０．０５１ｍｍ）を、ＬＡＢ側を下向きにして、得られた酸供与体層表面にラミネートし、拡散バリヤーとして作用させた。
【０１１２】
得られたサンドイッチ構成体をオーブンに８分間入れ、その間、温度を１３３℃から１５６℃まで上昇させてＰＶＡからポリアセチレンへの部分変換を行った。熱に暴露した後、構成体のうちの３つ（実施例１Ｅ、１Ｆ、および１Ｈ）は、斑状の海老茶色に変化したことから、ＰＶＡが部分脱水されてポリ（アセチレン）を生じたことが示唆された。ＰＥＴ／ＬＡＢ拡散バリヤーを取り除き、エチルアセテートでポリ（イソオクチルアクリレート−ｃｏ−イソボルニルアクリレート）をＰＶＡフィルムから洗浄除去した。サンプルビームと参照ビームの両方に配置された偏光子を有する分光光度計（パーキン・エルマー・ラムダ（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  Ｌａｍｂｄａ）９００  ＵＳ／ＶＩＳ／ＮＩＲ分光計）により、得られた部分脱水ＰＶＡフィルムのＵＶ−ＶＩＳ吸収スペクトルを測定した。ＰＶＡフィルムの吸収スペクトルを、フィルムの配向軸を偏光子の光軸に平行に配置して測定し、次に、垂直に配置して測定した。平行位置における構成体の最大吸光度の波長（λｍａｘ）での吸光度（Ａ）を垂直位置における同一波長での吸光度で割ることにより、二色比（ＲD）（ＲD＝Ａ=／Ａ⊥）を計算した。結果を表１に示す。
【０１１３】
【表１】
2005521916.tif 000010
【０１１４】
これらの測定結果は、海老茶色に変化した実施例が偏光子であることを示している。このことは、それらのＲD値がすべて１よりも有意に大きいことにより実証される。それらはまた、遊離アルコールの添加により、酸の生成が促進されることを示している（実施例１Ｆおよび１Ｇ）。実施例１ＥのＵＶ−ＶＩＳ吸収スペクトルを図２に示す。
【０１１５】
実施例２
ポリ（ＩＯＡ−ｃｏ−ＩＢＡ）ポリマーを実施例１に記載されているように生成させた。１０質量部のこのポリマーを０〜０．４質量部のシアヌル酸クロリドおよび０〜１．０５質量部の１−デカノールと一晩混合することにより、一連の実施例を製造した。これらの溶液を用いて実施例１に記載されているようにサンドイッチ構成体を製造した。その後、それらを１６５℃のオーブン中に１５分間入れることにより変換させた。熱に暴露した後、実施例２Ａを除くすべての実施例は、ＰＶＡの部分脱水に特徴的な海老茶色を呈した。結果を表２にまとめる。
【０１１６】
【表２】
2005521916.tif 000011
【０１１７】
とくに、実施例２Ｅおよび２Ｆは、これらの構成体で酸を発生させるうえで遊離アルコールが有利であるが必要とされるわけではないことを示している。
【０１１８】
実施例３
イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）とアクリルアミドとのコポリマーを溶液重合により調製した。９５質量部のＩＯＡ、５質量部のアクリルアミド（ＡＣＭ）、０．４質量部の２，２’−アゾビス（２−メチルブトロニトリル）、２質量部の２−プロパノール（ニュージャージー州ギブスタウンのイーエム・サイエンス（ＥＭ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ，ＮＪ））、および１５０質量部のエチルアセテート（ニュージャージー州ギブスタウンのイーエム・サイエンス（ＥＭ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ，ＮＪ））からなる混合物を調製した。この混合物を窒素ガスで１５分間スパージングし、その後、攪拌しながら６５℃で２４時間加熱した。１０質量部の得られたポリマー溶液を０．２質量部のシアヌル酸クロリドおよび０．５２質量部の１−デカノールと一晩混合することにより、サンプルを調製した。この混合物は、一晩で白色に変化した。実施例１に記載されているようにサンドイッチ構成体を製造し変換させた。加熱後、実施例は、ＰＶＡの部分脱水に特徴的な海老茶色に変化した。
【０１１９】
実施例４
以下の実施例では、Ｋ型偏光子を形成するために酸供与体としてポリマーマトリックスを用いずに小分子を用いることについて説明する。攪拌子を有し凝縮器を備えたフラスコに、シアヌル酸クロリド（１８．４ｇ、０．１モル）、ポリ（エチレングリコール）モノメチルエーテル（５５．０ｇ、０．１モル）、トリエチルアミン（１０．１ｇ、０．１モル）、およびトルエン（１５０ｍｌ、ニュージャージー州ギブスタウンのイーエム・サイエンス（ＥＭ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，  Ｇｉｂｂｓｔｏｗｎ，ＮＪ））を添加し、混合物を６時間還流させることにより、熱酸発生剤を生成させた。反応混合物を冷却し、濾過により沈殿を除去し、ロータリーエバポレーターを用いて溶媒を除去した。生成物は黄色の油であった。６９．９ｇを捕集した。
【０１２０】
８パス湿潤フィルムアプリケーターを用いて、黄色の油をＰＶＡフィルム（実施例１に記載されている）上に０．２５４ｍｍの厚さでコーティングした。サンプルの一部をＰＥＴ（厚さ０．１５２ｍｍ）でカバーし、サンプルの一部をカバーせずに残した。サンプルを１６５℃のオーブンに５分間入れてＰＶＡの部分変換を行った。加熱後、油を水で洗浄除去した。サンプルのカバーされた部分およびカバーされていない部分は両方とも、ＰＶＡの部分脱水に特徴的な海老茶色に変化したが、色は不均一であった。
【０１２１】
実施例５
以下の実施例では、Ｋ型偏光子を形成するために他のタイプのトリアジン系ＨＣｌ源と組み合わせて酸官能性ポリマー供与体マトリックスを用いることについて説明する。９０質量％のイソオクチルアクリレートおよび１０質量％のアクリル酸を含有する溶液ポリマーを、実施例１に概説された手順に従って合成した。このポリマー溶液に、米国特許第５，７２３，５１３号明細書（Ｂｏｎｈａｍら）に記載されているように調製した５質量％の２−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−［１，３，５］トリアジンを溶解させた。その後、実施例１に記載されているＰＶＡ／ＰＥＴ基体、コーティング手順、ＰＥＴ／ＬＡＢバリヤー層、および変換手順を用いて、Ｋ型偏光子を製造した。この偏光子は、ＰＶＡの脱水を伴うポリアセチレンへの変換の後、特徴的な海老茶色を呈したが、いくらか斑状の外観を示した。形成された偏光子は、５２５ｎｍ程度の高いλmaxおよび３．３５程度の高いＲDを有していた。
【０１２２】
実施例６
以下の実施例では、ポリアセチレンを与えるポリビニルアルコールの脱水を触媒するＨＣｌ源としてシアヌル酸クロリドと組み合わせてアルコール官能性コポリマーを使用することによりＫ型偏光子を形成することについて説明する。
【０１２３】
イソボルニルアクリレート（ＩＢＡ、２４．９８ｇ）とイソオクチルアクリレート（ＩＯＡ、２２５．０４ｇ）とのストック混合物を調製した。続いて、この混合物に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（バゾ（ＶＡＺＯ）６７、デラウェア州ウィルミングトンのデュポン・ケミカルス（Ｄｕｐｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能）、およびエチルアセテートを、以下の表３に記載されているように添加した。
【０１２４】
【表３】
2005521916.tif 000012
【０１２５】
これらの混合物を窒素で２０分間スパージングし、７０℃の水振盪機浴中に入れた。混合物を〜２０時間にわたり加熱および攪拌した。続いて、約２５ｇの各溶液を０．５ｇのシアヌル酸クロリドと混合した。その後、実施例１に記載されているように、ＰＥＴで支持されたポリビニルアルコール配向フィルム上にこれらをコーティングした。８パス湿潤フィルムアプリケーターを用いて０．３８ｍｍの公称湿潤コーティング厚さでコーティングを行った。乾燥するまで、サンプルを４５℃で加熱した。その後、シリコーンＬＡＢで処理されたＰＥＴの層（厚さ０．０５１ｍｍ）をコポリマー層の上側に光圧でラミネートし、全構成体を１６５℃で１０分間加熱した。特徴的な海老茶色の強度により示唆される変換の量は、一般的には、アルコールの濃度と共に増大し、最も暗い色は、実施例６Ｄで観測された。この色は、フィルムを横切って一般に不均一であった。実施例６Ｄは、５５２ｎｍのλmaxおよび４．２２のＲDを有していた。
【０１２６】
実施例７
以下の実施例では、ポリビニルアルコールからポリアセチレンへの変換用のＨＣｌ源として促進剤と組み合わせてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を使用することによりＫ型偏光子を形成することについて説明する。以下の表にまとめられているように、一連の４つの配合物は、好ましいものであった。高密度透明ＨＤ０１３８０９は、ノースカロライナ州パインヴィルのルトランド・プラスチック・テクノロジーズ（Ｒｕｔｌａｎｄ  Ｐｌａｓｔｉｃ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｉｎｅｖｉｌｌｅ，ＮＣ）から入手可能なＰＶＣ系スクリーン印刷用オルガノゾルである。ワンダーマスク（Ｗｏｎｄｅｒｍａｓｋ）Ｐは、テキサス州アマリロのテクスプレー・インコーポレーテッド（Ｔｅｃｈｓｐｒａｙ，Ｉｎｃ．，Ａｍａｒｉｌｌｏ，ＴＸ）から入手可能なアクリル系の剥離可能なソルダマスクである。簡単な混合により、配合物を調製した。オルガノゾルまたはソルダマスクに添加する前にテトラブチルアンモニウムブロミドを水に溶解させた。
【０１２７】
【表４】
2005521916.tif 000013
【０１２８】
混合後、８パス湿潤フィルムアプリケーターを用いて０．２５４ｍｍの公称湿潤厚さでこれらの配合物をポリエステルバッキングで支持された配向ポリビニールアルコールフィルム上にコーティングした。使用したポリビニールアルコールフィルムおよびポリエステルバッキングは、実施例１に記載したものであった。フィルムを６６℃で１時間乾燥させた。この時点では、ポリアセチレンを形成するポリビニルアルコールの脱水に特徴的な海老茶色を示す証拠はなかった。続いて、フィルムを約１６３℃で３分間加熱した。剥離によりオルガノゾルまたはソルダマスクを除去した後、比較例７ｃまたは７ｄのいずれも、ポリビニルアルコールの脱水を示す証拠をなんら示さなかった。これに対して、実施例７ｂは、プラスチゾルフィルムを除去した後、深みのある均一な海老茶色を呈した。このフィルムのＵＶ−ｖｉｓスペクトルを図３に示す。形成された偏光子は、５６０ｎｍのλmaxおよび４．６８のＲDを有していた。市販のＰＶＣ中に抑制剤が存在することが原因で実施例７ａが失敗に終わったと考えられる。
【０１２９】
実施例８
メトキシ−２−エチルヘキシルオキシポリ（フェニレンビニレン）（ＭｅＰＰＶ）の塩素含有前駆体ポリマーを、米国特許第５，５５８，９０４号明細書の実施例５に従って合成した。ポリマーを配向ＰＶＡ上に１０質量％の溶液としてキャスティングした。ポリマーを周囲条件で空気乾燥させた後、シリコーンテープ（ミネソタ州セントポールのスリーエム・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏ．，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））のバリヤーコーティングをフィルムの一部分上に配置した。１６５℃で１０分間加熱したところ、バリヤーコーティングのない領域を含めてポリマーによりカバーされたすべての領域にわたりＫ型偏光フィルムが形成された。このことは、ポリアセチレンを与えるＰＶＡの脱水に伴う特徴的な海老茶色の形成および公知の偏光子を用いた確認により確定された。
【０１３０】
実施例９
この実施例では、供与体層中にＨＣｌを生成させる熱的手段を用いて形成される偏光子のパターン形成性を示す。ＰＶＣ含有高密度透明ＨＤ０１３８０９、水、およびＮＢｕ4Ｂｒの混合物を、実施例７に記載されているように、ＰＥＴで支持された配向ポリビニルアルコール上にコーティングした。６６℃で〜４５分間乾燥させた後、オルガノゾルフィルムの一部分をポリビニルアルコールから引き剥がした。続いて、残存するサンドイッチ構成体を１６５℃で２分間加熱した。脱水によるポリビニルアルコール中のポリアセチレンブロックの形成に特徴的な海老茶色は、ＰＶＣ系フィルムによりカバーされたままの領域においてのみ見いだされた。したがって、ＰＶＣが存在するところだけに偏光子が形成されるので、フィルム中に所望のパターンを形成することが可能である。
【０１３１】
実施例１０
以下の実施例では、Ｋ型偏光子を形成するためにハロトリアジン官能性ポリマー系ＨＣｌ源を用いることについて説明する。８０％イソオクチルアクリレートおよび２０％イソボルニルアクリレートを含有するシロップを調製した。それとは別に、２−ヒドロキシエチルアクリレートをシアヌル酸クロリド（トリクロロトリアジン）と１：１のモル比で室温で反応させることにより、ハロトリアジン官能性アクリレートを生成させた。９０質量％のＩＯＡ／ＩＢＡシロップ、１０質量％のハロトリアジン官能性アクリレート、および０．５質量％のダラキュア（Ｄａｒａｃｕｒ）TM１１７３開始剤（ニューヨーク州ホーソンのチバ・スペシャルティ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ，Ｈａｗｔｈｏｒｎ，ＮＹ））を含んでなるシロップから、ハロトリアジン官能性ポリマーを生成させた。このシロップを実施例１のときと同様にポリ（エチレンテレフタレート）バッキング上の配向ポリ（ビニルアルコール）フィルム上にコーティングし、バリヤー層としてポリ（エチレンテレフタレート）剥離ライナーでカバーした。構成体をＵＶ光に３０分間暴露してモノマーを重合させてから、１６５℃に１０分間加熱した。この偏光子は、ＰＶＡの脱水を伴うポリアセチレンへの変換の後、特徴的な海老茶色を呈した。
【０１３２】
実施例１１
以下の実施例では、Ｋ型偏光子を形成するためにＨＣｌ源としてハロトリアジン官能性ポリマーと組み合わせて１−デカノールを用いることについて説明する。８０％イソオクチルアクリレートおよび２０％イソボルニルアクリレートを含有するシロップを調製した。２−ヒドロキシエチルアクリレートをシアヌル酸クロリドと１：１のモル比で室温で反応させることにより、ハロトリアジン官能性アクリレートを生成させた。７８質量％のＩＯＡ／ＩＢＡシロップ、１３質量％の１−デカノール、９質量％のハロトリアジン官能性アクリレート、および０．５質量％のダラキュア（Ｄａｒａｃｕｒ）TM１１７３（ニューヨーク州ホーソンのチバ・スペシャルティ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ，Ｈａｗｔｈｏｒｎ，ＮＹ））を含んでなるシロップから、トリアジン官能性ポリマーを生成させた。このシロップを実施例１のときと同様にポリ（エチレンテレフタレート）バッキング上の配向ポリ（ビニルアルコール）フィルム上にコーティングし、バリヤー層としてポリ（エチレンテレフタレート）剥離ライナーでカバーした。構成体をＵＶ光に３０分間暴露してから、１６５℃に１０分間加熱した。この偏光子は、ＰＶＡの脱水を伴うポリアセチレンへの変換の後、特徴的な海老茶色を呈した。
【０１３３】
実施例１２
パサック（Ｐａｔｈａｋ）（巨大分子（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）１９８６年、第１９巻、ｐ．１０３５−１０４２）により報告されたようにメチルα−クロロアクリレートを合成した。エチルアセテート中でダラキュア（Ｄａｒａｃｕｒ）１１７３（ニューヨーク州ホーソンのチバ・スペシャルティ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ，Ｈａｗｔｈｏｒｎ，ＮＹ））を用いて光化学的重合を行うことにより、メチルα−クロロアクリレートのホモポリマーを生成させた。このホモポリマーのメチレンクロリド溶液を用いて、配向ＰＶＡフィルムの表面上にフィルムを製造した。得られた構成体を１６５℃に１０分間加熱した。この偏光子は、バリヤーフィルムのある領域およびない領域におけるＰＶＡの脱水を伴うポリアセチレンへの変換の後、特徴的な海老茶色を呈した。
【図面の簡単な説明】
【０１３４】
【図１】本発明のプレ偏光子の断面図である。
【図２】実施例１Ｅの偏光子の吸光度対波長のプロットである。
【図３】実施例７ｂの偏光子の吸光度対波長のプロットである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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