(57)【要約】（ｉ）開始剤とアルキレンオキシドとを二金属シアニド錯体触媒の存在下に混合しながら反応させる工程、（ｉｉ）工程（ｉ）で得られた混合物をパイプ反応器中で反応させて、実質的にアルキレンオキシドを含まないポリオキシアルキレンポリエーテル生成物を得る工程、及び（ｉｉｉ）該方法から工程（ｉｉ）の生成物を取り出す工程を含むポリオキシアルキレンポリエーテル生成物の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）開始剤とアルキレンオキシドとを二金属シアニド錯体触媒の存在下に混合しながら反応させる工程、
（ｉｉ）工程（ｉ）で得られた混合物をパイプ反応器中で反応させて、実質的にアルキレンオキシドを含まないポリオキシアルキレンポリエーテル生成物を得る工程、及び
（ｉｉｉ）該方法から工程（ｉｉ）の生成物を取り出す工程、
を含むポリオキシアルキレンポリエーテル生成物の製造方法。
【請求項２】
工程（ｉ）で得られた生成物が、アルキレンオキシドを０．０５重量％以上含有する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
工程（ｉｉ）で得られた生成物が、アルキレンオキシドを０．０１重量％以上含有する請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
工程（ｉ）で得られた生成物のパイプ反応器内での滞留時間が、０．５分〜２時間の範囲である請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
工程（ｉ）が、連続撹拌式タンク反応器中で行なわれる請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
工程（ｉｉｉ）で得られた反応生成物が、次いで、任意に不活性ガスの存在下で、減圧処理される請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
請求項６に記載の方法で得られた生成物に酸化防止剤を添加する工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、開始剤とアルキレンオキシドとを二金属シアニド錯体触媒の存在下で反応させることによるポリオキシアルキレンポリエーテル生成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
ポリオキシアルキレンポリエーテル生成物は、適切な条件下でポリイソシアネートと反応させてポリウレタンを製造するのに使用できる。製造可能なポリウレタン製品は、ポリウレタンの塗料、エラストマー、シーラント、発泡体、及び接着剤である。
【０００３】
二（ｄｏｕｂｌｅ）金属シアニド（ＤＭＣ）化合物の援助によるポリエーテルポリオールのようなポリオキシアルキレンポリエーテル生成物の製造方法は、当該技術分野でよく知られている。ＤＭＣ触媒は、従来よりポリオキシアルキレンポリエーテル生成物の製造に使用されている水酸化カリウムのような強塩基触媒に比べて高活性であるという利点がある。更に、ポリオキシアルキレンポリエーテル生成物を連続法で製造する際、ＤＭＣ触媒を使用すると特に有利であることが見い出された。一般にポリオキシアルキレンポリエーテル生成物の連続製造法には、管状反応器が使用されている。この場合、反応器沿いの１箇所以上でアルキレン原料が任意に添加される。このような方法は、日本の未審査特許出願である特開平６（１９９４）−１６８０６、Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３７９２６  ｏｆ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｎｏｖｅｍｂｅｒ  １９９５、及び東ドイツ特許明細書２０３，７３５に記載されている。
【０００４】
ＵＳ−Ａ−５，６８９，０１２は、管状反応器又は連続撹拌式タンク反応器のいずれかの反応器中、ＤＭＣ触媒を用いてポリオキシアルキレンポリエーテルを連続的に製造する方法を開示している。未反応のアルキレンオキシドが存在すれば、このアルキレンオキシドは、第二反応器で外部調理（ｃｏｏｋ  ｏｕｔ）できる。開始剤（ｓｔａｒｔｅｒ）は、極めて高分子の副生品が生成する可能性をなくすため、常に存在する。アルキレンオキシドの反応を容易にするための最終の外部調理だけは、開始剤の存在なしで実施できる。実施例２〜７では、残存モノマーをストリッピングで除去している。
【特許文献１】
特開平６−１６８０６
【特許文献２】
東ドイツ特許明細書２０３，７３５
【特許文献３】
ＵＳ−Ａ−５，６８９，０１２
【特許文献４】
ＥＰ−Ａ−０９０４４４
【特許文献５】
ＥＰ−Ａ−０９０４４５
【特許文献６】
ヨーロッパ出願０１３０６１０７．２
【特許文献７】
ＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＥＰ０１／０３４９８
【特許文献８】
ＥＰ−Ａ−９１２，６２５
【特許文献９】
ＥＰ−Ａ−８７９，２５９
【特許文献１０】
ＥＰ−Ａ−１，０６６，３３４
【特許文献１１】
ＥＰ−Ａ−９６８，０５５
【特許文献１２】
ＥＰ−Ａ−６５４，３０２
【特許文献１３】
ＥＰ−Ａ−７４３，０９３
【特許文献１４】
ＥＰ−Ａ−７００，９４９
【特許文献１５】
ＥＰ−Ａ−８９４，１０８
【特許文献１６】
ＥＰ−Ａ−７５５，７１６
【特許文献１７】
日本出願４−１４５１２３
【特許文献１８】
ＷＯ  ９８／０３５７１
【特許文献１９】
ＵＳ−Ａ−６，０６０，６２７
【特許文献２０】
ＵＳ−Ａ−５，６７２，７６８
【非特許文献１】
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ３７９２６  ｏｆ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｎｏｖｅｍｂｅｒ  １９９５
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
反応剤を管状反応器に添加した場合、反応剤の濃度が高いと、ＤＭＣ触媒の失活を促進する可能性があるので、ＤＭＣ触媒の援助によるポリオキシアルキレンポリエーテル生成物の製造には不利である可能性がある。これは、明らかに望ましくない。
しかし、ＵＳ−Ａ−５，６８９，０１２に記載されるような連続撹拌式タンク反応器を使用すると、かなりの量の未反応アルキレンオキシドを含有する生成物が得られることが見い出された。後者も同様に望ましくない。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
まず開始剤とアルキレンオキシドとをＤＭＣ触媒の存在下に混合しながら反応させ、次いで未反応アルキレンオキシドをパイプ反応器中で反応させることにより、実質的にアルキレンオキシドを含まないポリオキシアルキレンポリエーテル生成物が高収率で得られることが意外にも見い出された。
【０００７】
発明の概要
したがって本発明は、（ｉ）開始剤とアルキレンオキシドとを二金属シアニド錯体触媒の存在下に混合しながら反応させる工程、（ｉｉ）工程（ｉ）で得られた混合物をパイプ反応器中で反応させて、実質的にアルキレンオキシドを含まないポリオキシアルキレンポリエーテル生成物を得る工程、及び（ｉｉｉ）該方法から工程（ｉｉ）の生成物を取り出す工程を含むポリオキシアルキレンポリエーテル生成物の製造方法に関する。
【０００８】
発明の詳細な説明
前述のように、ポリオキシアルキレンポリエーテル生成物は、当該技術分野で周知である。その製造法として、開始剤とアルキレンオキシドとをＤＭＣ触媒の存在下に反応させる方法も周知である。これらの方法は、ＥＰ−Ａ−０９０４４４及びＥＰ−Ａ−０９０４４５に記載されている。
【０００９】
更に近年、これら方法の好ましい特定の実施態様が多数、公表されている。これらの実施態様は、例えばヨーロッパ出願０１３０６１０７．２、ＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＥＰ０１／０３４９８や、ＥＰ−Ａ−９１２，６２５、ＥＰ−Ａ−８７９，２５９、ＥＰ−Ａ−１，０６６，３３４、ＥＰ−Ａ−９６８，０５５、ＥＰ−Ａ−６５４，３０２、ＥＰ−Ａ−７４３，０９３、ＥＰ−Ａ−７００，９４９、ＥＰ−Ａ−８９４，１０８及びＥＰ−Ａ−７５５，７１６に記載されている。当業者ならば、開始剤とアルキレンオキシドとをＤＭＣ触媒の存在下に反応させる方法に有益な公知の実施態様を、本発明に組合せできることは明らかであろう。
本発明方法は、バッチ式、半バッチ式及び連続式の操作に使用できる。この方法は、特にポリオキシアルキレンポリエーテル生成物の連続的製造に好適であることが見い出された。
【００１０】
本発明方法に使用されるアルキレンオキシドは、原則として、いかなるアルキレンオキシドでもよい。好ましくは、アルキレンオキシドは、炭素原子数が２〜１０、好ましくは２〜６、更に好ましくは２〜４のものである。本発明で使用される好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブテンオキシド及びスチレンオキシド等、並びにそれらの混合物である。最も好ましいアルキレンオキシドは、プロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドである。
【００１１】
本発明方法では、広範囲の開始剤が使用できる。開始剤は、水；エチレングリコール；ジエチレングリコール；トリエチレングリコール；プロピレングリコール；；ジプロピレングリコール；トリプロピレングリコール；１，２−、１，３−、及び１，４−ブチレングリコール；ネオペンチルグリコール；グリセリン；トリメチロールプロパン；トリエチロールプロパン；ペンタエリスリトール；α−メチルグルコシド；ヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−、及びヒドロキシプロピルグルコシド；ソルビトール、マンニトール、スクロース；及び普通に使用される開始剤であってよい。メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール及び２−エチルヘキサノール等の１価開始剤や、フェノール、カテコール、４，４' −ジヒドロキシビフェニル、４，４' −ジヒドロキシジフェニルメタンも好適である。
【００１２】
一般に使用される開始剤は、１つ以上の活性水素原子、更に好ましくは２つ以上の活性水素原子を含有する化合物である。好ましい開始剤は、平均１つ以上のヒドロキシ基、更に好ましくは平均１つを超えるヒドロキシ基を含有する有機化合物である。最も好ましくは、２〜６のヒドロキシ基を含有する有機化合物である。このようなアルコールの例は、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールのようなグリコール、グリセロール、ジ−及びポリグリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ソルビトール及びマンニトールである。
【００１３】
ＵＳ−Ａ−５，６８９，０１２に広範に記載されるように、比較的低分子量の開始剤又はこれより高分子量の開始剤が使用できる。後者は、モノマーと反応させて、オリゴマー的又は高分子的開始剤分子を形成した低分子量の開始剤である。高分子量の開始剤を使用する必要がある場合、この開始剤は、従来の塩基性触媒の存在下又はＤＭＣ触媒の存在下にアルキレンオキシドと反応させた低分子量の開始剤分子であることが好ましい。しかし、このようにＤＭＣ触媒の存在下でアルキレンオキシドを開始剤と反応させる方法については周知である。前述のように、本発明方法は、当該技術分野で公知のいかなる好ましい実施態様とも組合せできる。
【００１４】
ＤＭＣ触媒は、当該技術分野で周知である。本発明では、原則として、アルキレンオキシドを開始剤と反応させる方法に好適であることが知られているいずれの触媒も使用できることが見い出された。
一般に、従来法で製造され、アルキレンオキシドの重合に好適に使用できるＤＭＣ触媒は、（ｄ面間隔、A ）約５．０７で高結晶性ヘキサシアノコバルト酸亜鉛に相当する検出可能な信号を示さない粉末Ｘ線回折パターンを示す。更に詳しくは、この種のＤＭＣ触媒は、一般に（ｄ面間隔、A ）：４．８２（ｂｒ）、３．７６（ｂｒ）の粉末Ｘ線回折パターンを示し、（ｄ面間隔、A ）：約５．０７、３．５９、２．５４及び２．２８で高結晶性ヘキサシアノコバルト酸亜鉛に相当する検出可能な信号を示さない。
【００１５】
本発明で使用されるＤＭＣ触媒の製造可能な方法は、日本出願の４−１４５１２３に記載されている。製造される触媒は、有機配位子としてｔｅｒｔ−ブタノールを配位した二金属シアニド錯体である。この二金属シアニド錯体は、金属塩、好ましくはＺｎ（ＩＩ）又はＦｅ（ＩＩ）の塩及びポリシアノメタレート（塩）、好ましくはＦｅ（ＩＩＩ）又はＣｏ（ＩＩＩ）を含有するポリシアノメタレートの各水溶液又は水−有機溶剤混合物の各溶液を一緒に混合し、次いでｔｅｒｔ−ブタノールを、こうして得られた二金属シアニド錯体と接触させ、更に残余の溶剤及びｔｅｒｔ−ブタノールを除去することにより製造される。参考例１では、残余の溶剤及びｔｅｒｔ−ブタノールは、吸引ろ過により除去される。得られたフィルターケーキは、３０重量％ｔｅｒｔ−ブタノール水溶液で洗浄し、ろ過し、これを繰り返す。フィルターケーキは、減圧下に４０℃で乾燥した後、粉砕する。
【００１６】
ＤＭＣ触媒の製造可能な他の方法は、ＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＥＰ０１／０３４９８に記載されている。この方法は、
（ａ）金属塩の水溶液を金属シアニド塩の水溶液と化合させて、これら溶液を反応させる工程であって、この反応の少なくとも一部は、有機錯化剤の存在下で行ない、これにより固体ＤＭＣ錯体の水性媒体分散液を形成する該工程、
（ｂ）工程（ａ）で得られた分散液を、本質的に水に不溶で、かつ工程（ａ）で形成された固体ＤＭＣ錯体を前記水性媒体から抽出可能な液体と化合させて、第一水性層と、該ＤＭＣ錯体及び該添加液体を含有する層とからなる２相系を形成する工程、
（ｃ）前記第一水性層を除去する工程、及び
（ｄ）前記ＤＭＣ錯体含有層からＤＭＣ錯体を回収する工程、
を含むものである。
【００１７】
通常、ＰＣＴ特許出願ＰＣＴ／ＥＰ０１／０３４９８に記載のＤＭＣ触媒は、式
Ｚｎ2 ［Ｃｏ（ＣＮ）6 ］Ｃｌ．ｎＣ．ｍＨ2 Ｏ，ｐＡ
（但し、Ｃは、使用される配位子であり、Ａは、使用される一般式（Ｉ）の化合物である）
を有する。好ましくは、Ｃはｔｅｒｔ−ブチルアルコールであり、Ａはメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ｔｅｒｔ−アミルメチルエーテル又はジブチルエーテルである。好ましくは、ｎは０〜１０であり、ｍは０〜２０であり、またｐは０〜１０である。
【００１８】
本発明のＤＭＣ触媒は、極めて活性で、したがって高い重合速度を示す。これらの触媒は、４０ｐｐｍ以下のような極めて低い濃度で使用しても充分な活性を有する。このような低濃度では触媒は、多くの場合、生成物の品質に悪影響を及ぼすことなく、ポリエーテルポリオール生成物中に残存することができる。現在市販のポリオールは、触媒の除去工程を必要とするので、ポリオール中に触媒が残存できることは、大きな利点である。
【００１９】
アルキレンオキシドの重合は通常、ヒドロキシル基含有開始剤とＤＭＣ触媒との混合物を大気圧下、８０〜１５０℃、更に好ましくは９０〜１３０℃の温度で反応させることにより行なわれる。更に高い圧力も適用できるが、通常は２０バール以下、好ましくは１〜５バールである。これらの反応条件は、本発明の工程（ｉ）及び工程（ｉｉ）に好適である。
【００２０】
本発明方法の工程（ｉ）では、開始剤は、触媒の存在下に混合しながらアルキレンオキシドと反応させる。混合は、連続的に行なうことが好ましい。ＷＯ  ９８／０３５７１において、東ドイツ特許Ｎｏ．２０３，７３５の検討で述べているように、反応器沿いの１箇所以上で原料及び／又は開始剤を添加した管状反応器では閉塞流が生じる。したがって、本発明による混合は、反応器沿いの１箇所以上で原料及び／又は開始剤を添加した管状反応器では実施できない。
【００２１】
しかし、本発明の工程（ｉ）では、工程（ｉ）の発熱を制御するための再循環のような再循環は使用できる。このような再循環は、例えばＷＯ−Ａ−０１／６２８５に記載されている。こうして反応は、撹拌式タンク反応器で行なわれ、また反応混合物は、ポンプを用いて、外部に配置した熱交換器経由で循環される。
【００２２】
本発明による混合は、撹拌式タンク反応器、好ましくは連続撹拌式タンク反応器で行なわれる。連続撹拌式タンク反応器は、反応器に存在する流体は、反応器の出口での組成を含む反応器全体中で実質的に同じ組成を有する。
【００２３】
工程（ｉ）で得られた生成物中のアルキレンオキシド量は、広範に変化できる。好ましい存在量は、工程（ｉｉ）のパイプ反応器で行なう転化のような他の状況（ｃｉｒｃｕｍｓｔａｎｃｅｓ）に依存する。工程（ｉ）の生成物中に存在するアルキレンオキシド量は、一般に工程（ｉ）で得られる生成物の合計量に対し０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上である。一般にアルキレンオキシド量は、好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは８重量％以下、最も好ましくは５重量％未満である。
【００２４】
連続撹拌式タンク反応器の生成物中に存在するアルキレンオキシドモノマーの厳密な量は、反応器の操作条件及び平均滞留時間に依存する。平均滞留時間が短ければ、生成物中の未転化アルキレンオキシドの量は多くなることは明らかである。
【００２５】
本発明の工程（ｉｉ）では、工程（ｉ）の生成物中に存在するアルキレンオキシドは、工程（ｉｉ）の生成物が実質的にアルキレンオキシドを含有しないように反応させる。工程（ｉｉ）の生成物中に存在し得るアルキレンオキシド量は、使用されるアルキレンオキシド及び製造されるポリオキシアルキレンポリエーテル生成物のような厳密な状況に依存する。一般に工程（ｉｉ）の生成物中に存在するアルキレンオキシド量は、０．１重量％未満、更に特に０．０５重量％未満、更に特に０．０１重量％以下、最も特に０．００５重量％以下である。これらの量は、工程（ｉｉ）で得られる生成物の合計量を基準とする。最も特に工程（ｉｉ）で得られるポリオキシアルキレンポリエーテル生成物は、アルキレンオキシドを５０ｐｐｍ未満、好ましくは１ｐｐｍ未満含有する。
【００２６】
本発明の工程（ｉｉ）は、パイプ反応器中で行なわれる。工程（ｉ）で得られた反応混合物が、本方法に特に適応させる必要がない極めて簡単な反応器中で更に反応可能であることは意外である。
【００２７】
パイプ反応器は、チューブ又はパイプ或いは多数のチューブ又はパイプを有するシステムのいずれの種類であってもよい。本発明方法で有利に使用できる多数管状システムは、熱交換器である。パイプ反応器には、実質量の開始剤、アルキレンオキシド及び／又は二金属シアニド錯体触媒は添加されない。
【００２８】
パイプ反応器には混合装置が存在してもよいが、良好な結果は、いかなる混合装置も持たないパイプで得られることが見い出された。パイプ中の流動体制は、パイプ反応器を比較的短くできることから、乱流が好ましい。しかし、層流も同様に良好な結果を与えることが見い出された。
【００２９】
本発明に使用されるパイプ反応器は、一般に長さが５ｍ以上、好ましくは１０ｍ以上のものである。この長さは、１００ｍ以下が好ましい。
パイプの直径は、一般に０．０５ｍ以上、好ましくは０．１ｍ以上である。この直径は、一般に２ｍ以下、好ましくは１ｍ以下である。
【００３０】
工程（ｉｉ）のパイプ反応器における工程（ｉ）の生成物の滞留時間は、工程（ｉ）の生成物中に存在するアルキレンオキシド量、工程（ｉｉ）の生成物に許容できるアルキレンオキシド量及び反応混合物の温度のような特定の状況に依存する。一般に、パイプ反応器中の滞留時間は、０．５分以上、好ましくは１分以上、更に好ましくは２分以上である。この滞留時間は、一般に２時間以下である。一般に、工程（ｉ）で得られた生成物のパイプ反応器での滞留時間は、０．５分〜２時間の範囲である。好ましくは、この滞留時間は、１．５時間以下である。
【００３１】
本発明の触媒で製造されたポリオキシアルキレンポリエーテル生成物は、好適には平均呼び官能価が２〜８、更に好適には２〜６である。ポリオールの数平均分子量は、５０，０００以下であるが、通常この分子量は、５００〜１２，０００、更に通常は２，０００〜８，０００の範囲内である。
工程（ｉｉｉ）では、工程（ｉｉ）の生成物は、該方法から取り出される。工程（ｉｉｉ）の方法から生成物を取り出すと、工程（ｉｉ）で得られた生成物は、工程（ｉ）に戻す必要がない。
【００３２】
本発明の工程（ｉｉｉ）で得られたポリオキシアルキレンポリエーテル生成物は、極少量のアルキレンオキシドを含有する。本発明で製造したポリオキシアルキレンポリエーテル生成物の更なる処理は、このポリオキシアルキレンポリエーテル生成物の用途に依存する。ポリオキシアルキレンポリエーテル生成物のアルキレンオキシド含有量をなお更に確実に減少させ、及び／又は副生物を確実に減少させるため、工程（ｉｉｉ）の生成物には、引き続き、工程（ｉｉｉ）で得られた反応生成物を、任意にスチーム又は窒素のような不活性ガスの存在下に、減圧処理する、いわゆるストリッピングを行なうことができる。ストリッピングは、当業者に公知のいかなる好適な方法でも行なうことができる。
【００３３】
ＵＳ−Ａ−６，０６０，６２７及びＵＳ−Ａ−５，６７２，７６８には、数種の特定ストリッピング法が記載されている。特に有利な方法は、工程（ｉｉｉ）の生成物を、減圧、好ましくは５０ミリバラ（５０００Ｎ／ｍ2 ）未満、更に好ましくは５〜１０ミリバラ（５００〜１０００Ｎ／ｍ2 ）の圧力に維持したストリッピング塔の上端部に導入し、次いでこの塔の中央部にストリップ用ガスを導入する方法を工程（ｉｉｉ）の生成物に行なうというものである。ストリッピング塔の底部から、精製ポリオキシアルキレンポリエーテル生成物が取り出される。ストリップ用ガスは、塔頂で除去される。この構成は、効率的でしかも極めて純粋なポリオキシアルキレンポリエーテルを与えることが見い出された。スチーム及び窒素のような従来のストリップ用ガスが使用できる。工程（ｉｉｉ）で得られたポリオキシアルキレンポリエーテル生成物は任意に、望ましくない化合物の一部を除去するためストリッピング塔に導入する前に、減圧処理される。このような予備処理に好適な圧力は、５０〜２００ミリバラ（５０００〜２０，０００Ｎ／ｍ2 ）の圧力である。
【００３４】
ポリオキシアルキレンポリエーテル生成物の用途に応じて、更にポリオキシアルキレンポリエーテル生成物に周知の添加物を添加できる。一般に、更に処理する前にポリオキシアルキレンポリエーテル生成物に酸化防止剤が添加される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３５】
本発明方法を以下の実施例で更に説明する。
【実施例１】
【００３６】
実施例１
使用したＤＭＣ触媒は、数平均分子量６７０ダルトン（Ｇ６７０）のグリセロール・プロピレンオキシド付加物にＤＭＣ触媒を５重量％分散してなる極めて粘稠で安定な白色分散液（ヨーロッパ出願０１３０６１０７．２の実施例１に記載される）である。
【００３７】
１リットル連続撹拌式タンク反応器にＧ６７０を８９．０ｇ及び前記ＤＭＣ触媒分散液を０．６０ｇ（ＤＭＣ触媒３０ｍｇ含有）加えた。添加後、プロピレンオキシド３８８ｇ及びグリセロール１２．４ｇを２時間で加えた。温度は１３０℃であった。
【００３８】
連続撹拌式タンク反応器において、反応終了時の液体相中のプロピレンオキシド濃度は、得られた生成物の合計量に対し０．５重量％であった。
得られた混合物をパイプ反応器に送った。パイプ反応器の温度は１１５℃、また混合物の滞留時間は１０分であった。
パイプ反応器の生成物は、生成物の合計量に対し１ｐｐｍ未満のプロピレンオキシドを含有していた。
【実施例２】
【００３９】
実施例２
１リットル連続撹拌式タンク反応器にＧ６７０を８９．０ｇ及び実施例１に記載のＤＭＣ触媒分散液を０．４０ｇ（ＤＭＣ触媒２０ｍｇ含有）加えた。添加後、プロピレンオキシド３８８ｇ及びグリセロール１２．４ｇを２時間で加えた。温度は１３０℃であった。
【００４０】
連続撹拌式タンク反応器において、反応終了時の液体相中のプロピレンオキシド濃度は、得られた生成物の合計量に対し０．７重量％であった。
得られた混合物をパイプ反応器に送った。パイプ反応器の温度は１１５℃、また混合物の滞留時間は１０分であった。
パイプ反応器の生成物は、生成物の合計量に対し７ｐｐｍのプロピレンオキシドを含有していた。
【実施例３】
【００４１】
実施例３
１リットル連続撹拌式タンク反応器にＧ６７０を８９．０ｇ及び前記ＤＭＣ触媒分散液を０．６０ｇ（ＤＭＣ触媒３０ｍｇ含有）加えた。添加後、プロピレンオキシド３８８ｇ及びグリセロール１２．４ｇを２時間で加えた。温度は１２０℃であった。
【００４２】
連続撹拌式タンク反応器において、反応終了時の液体相中のプロピレンオキシド濃度は、得られた生成物の合計量に対し１．０重量％であった。
得られた混合物をパイプ反応器に送った。パイプ反応器の温度は１１５℃、また混合物の滞留時間は１０分であった。
パイプ反応器の生成物は、生成物の合計量に対し２０ｐｐｍのプロピレンオキシドを含有していた。
【国際公開パンフレット】
2005503463.tif 000002
2005503463.tif 000003
2005503463.tif 000004
2005503463.tif 000005
2005503463.tif 000006
2005503463.tif 000007
2005503463.tif 000008
2005503463.tif 000009
2005503463.tif 000010
2005503463.tif 000011
2005503463.tif 000012
2005503463.tif 000013
2005503463.tif 000014
2005503463.tif 000015
2005503463.tif 000016
【国際調査報告】
2005503463.tif 000017
2005503463.tif 000018
2005503463.tif 000019