(57)【要約】  熱硬化性および／または熱可塑性樹脂マトリックス中に抗菌剤を含有する固体表面材料であって、該抗菌剤はキトサン−金属錯体を含んでなる。
2005514510.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、およびこれらの組み合わせから選択される樹脂のマトリックスと、マトリックス中に分散された少なくとも１種の抗菌剤とを含んでなり、抗菌剤がキトサンおよび金属、ならびにキトサンおよび金属化合物から選択される錯体を含んでなる抗菌効果を示す固体表面材料。
【請求項２】
マトリックス中に分散された少なくとも１種の充填剤を更に含んでなる請求項１に記載の固体表面材料。
【請求項３】
熱可塑性樹脂がオレフィン、ジエン、ビニルポリマー、フルオロポリマー、へテロ鎖ポリマー、およびこれらの組み合わせから選択される請求項１に記載の固体表面材料。
【請求項４】
熱可塑性樹脂が低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ネオプレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート、およびこれらの組み合わせから選択される請求項１に記載の固体表面材料。
【請求項５】
樹脂がアクリル系モノマー溶液または共重合用ビニルモノマーとアクリル系モノマーとを含有する混合モノマー溶液中に溶解されたアクリル系ポリマーを主成分として含んでなるシロップから製造される請求項１に記載の固体表面材料。
【請求項６】
熱硬化性樹脂がフェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、シリコーンポリマー、およびこれらの組み合わせから選択される請求項１に記載の固体表面材料。
【請求項７】
充填剤がアルミナ三水和物、アルミナ一水和物、バイヤー（Ｂａｙｅｒ）水和物、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ならびに石英およびその他の形態のシリカよりなる群から選択される請求項２に記載の固体表面材料。
【請求項８】
抗菌剤が外側表面で測定される抗菌効果を約２４時間以内に提供する量で存在する請求項１に記載の固体表面材料。
【請求項９】
該金属が銀、銅、亜鉛、またはこれらの化合物である請求項１に記載の固体表面材料。
【請求項１０】
アルミナ三水和物を含んでなる充填剤を更に含んでなり、そして抗菌剤がキトサンと銀または銀化合物との錯体を含んでなる請求項５に記載の固体表面材料。
【請求項１１】
シートまたは成形品の形態である請求項１に記載の固体表面材料。
【請求項１２】
圧縮成形、射出成形または押出成形によって製造される請求項１に記載の固体表面材料。
【請求項１３】
請求項１に記載の固体表面材料を含んでなるシンク。
【請求項１４】
請求項１に記載の固体表面材料を含んでなるカウンタートップ。
【請求項１５】
請求項１に記載の固体表面材料を含んでなるテーブルトップ。
【請求項１６】
請求項１に記載の固体表面材料を含んでなる筆記用具。
【請求項１７】
請求項１に記載の固体表面材料を含んでなる壁。
【請求項１８】
該壁がバスタブまたはシャワーの要素である請求項１７に記載の壁。
【請求項１９】
請求項１に記載の固体表面材料を含んでなるシャワーベース。
【請求項２０】
請求項１に記載の固体表面材料を含んでなる壁、シンク、化粧テーブル、カウンター、バスタブ、シャワー室またはテーブルトップを設備することを含んでなり、該固体表面材料が浴室、トイレ、または化粧室に普通に存在する微生物にさらされる可能性がある浴室、トイレ、または化粧室中の固体表面における微生物増殖の低減方法。
【請求項２１】
請求項１に記載の固体表面材料を含んでなる壁、シンク、カウンタートップ、テーブル、テーブルトップ、シャワー室、またはバックスプラッシュを設備することを含んでなり、該固体表面が医療施設に普通に存在する微生物にさらされる可能性がある医療施設の固体表面における微生物増殖の低減方法。
【請求項２２】
医療施設が病院、クリニック、医療用バン、またはナーシングホームである請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
請求項１に記載の固体表面材料を含んでなるカウンタートップ、まな板、シンク、バックスプラッシュ、テーブルトップ、サラダバートップ、サラダバーシールド、フードラグ区域、汚れた食器区域、食器洗浄または食器乾燥区域を設備することを含んでなり、該固体表面材料が食品の陳列、調理、供給または取扱施設に普通に存在する微生物にさらされる可能性がある食品の陳列、調理、供給または取扱いのための施設の固体表面における微生物増殖の低減方法。
【請求項２４】
食品の調理施設が缶詰、冷凍、肉の包装、魚の包装、パンのベーキング、およびペストリーベーキングの施設よりなる群から選択される請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
（ａ）０．２５〜８．０重量％のキトサンを酸溶液中に溶解するステップと、
（ｂ）ステップ（ａ）の生成物に銀塩の溶液を添加するステップと、
（ｃ）ステップ（ｂ）の生成物に攪拌しながら水を添加するステップと、
（ｄ）塩基性溶液を添加することによって、ステップ（ｃ）の生成物のｐＨをｐＨ７〜８に上昇させるステップと、
（ｅ）ステップ（ｄ）の生成物をろ過するステップと、
（ｆ）ステップ（ｅ）で得られるろ過した固体を水で洗浄するステップと、
（ｇ）ステップ（ｆ）の固体をアセトニトリルで洗浄するステップと、
（ｈ）洗浄した固体を真空下で乾燥してキトサン−銀錯体を得るステップと、
（ｉ）場合により、ステップ（ｈ）の乾燥生成物を粉砕して微粉末にするステップ
の連続的なステップを含んでなるキトサン−銀錯体の製造方法。
【請求項２６】
酸溶液が０．２５〜５％の酢酸水溶液であり、銀塩溶液が０．５〜２０重量％の硝酸銀水溶液であり、ステップ（ｄ）において、水酸化アンモニウムまたは置換水酸化アンモニウムの水溶液の添加によってｐＨを上昇させる請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
請求項２５に記載の方法によって製造されるキトサン−銀錯体。
【請求項２８】
請求項２７に記載のキトサン−銀錯体を含んでなる、織物に適用するための仕上げ溶液。
【請求項２９】
請求項２７に記載のキトサン−銀錯体を含んでなるおむつ、失禁用衣料、生理用ナプキンまたはタンポン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌特性を有する固体表面材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
人工または合成大理石は、浴室の化粧テーブルトップ、シンク、シャワー室および台所カウンタートップ、ならびにその他の装飾表面などの建築用製品として使用される様々なタイプの材料の一般的な名称である。これは、家具、ライニング材料、およびステーショナリー小物における使用にも適した材料である。人工大理石は、清潔できれいに保つのが容易である。従って、病院、ナーシングホーム、ならびに商業用および住居用の食品調理施設における使用が増してきている。
【０００３】
人工大理石には、人造大理石と、オニックスと、通常ある種の樹脂マトリックスを含んでなり、その樹脂マトリックス中に充填剤が存在するかあるいは存在しない固体表面材料と、が包含される。通常、人造大理石は、充填された不飽和ポリエステル基体上の非充填不飽和ポリエステルのゲルコーティングから製造される。充填剤は炭酸カルシウムまたは同様の材料でよい。オニックスは通常、充填された不飽和ポリエステル基体上の非充填不飽和ポリエステルのゲルコートから成る。この場合の充填剤は、通常、アルミナ三水和物（ＡＴＨ）である。固体表面材料は、通常、充填された樹脂材料であり、人造大理石やオニックスとは違ってゲルコートを有さない。デラウェア州のウィルミントンのイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（デュポン）（Ｅ．Ｉ．  ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ   Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ（ＤｕＰｏｎｔ），  Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，  ＤＥ）から入手可能なコーリアン（Ｃｏｒｉａｎ（登録商標））材料は、ＡＴＨが充填されたアクリルマトリックスを含んでなる固体表面材料である。商標名ゾディアック（Ｚｏｄｉａｑ（登録商標））で知られるデュポンのもう１つの固体表面材料は、また、人工石または人工御影石としても記載されている。このような材料は、石英またはその他の同様の充填剤が充填された不飽和ポリエステルマトリックスから製造される。
【０００４】
多数の材料が市場にあることから明らかであるように、環境中で遭遇する有害な微生物を最小限にするか、あるいは殺す材料および／またはプロセスに対する需要が明らかに存在する。このような材料は、食品の調理、加工、供給または取扱いのための区域において有用である。また、このような材料は、浴室施設などの個人衛生区域においても有用であろう。同様に、このような抗菌性材料は、抵抗力が低下して、病原性微生物に対して特に弱い人々がいる病院およびナーシングホームにおいても使用される。
【０００５】
アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、またはその他のこの種の樹脂のいずれかで製造され、特定の抗菌剤を樹脂全体の中に取り込んだ固体表面材料は、特許文献１（イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー）に記載されている。しかしながら、このような抗菌剤は高価であり、その結果、得られる固体表面材料の設置費用が高くなり得る。
【０００６】
キトサンおよびキトサン−金属化合物は、殺菌剤および防カビ剤として抗菌活性を提供することが知られている（例えば、非特許文献１を参照）。また、キトサンは、メカニズムはまだよく理解されていないが、抗ウィルス活性を与えることも知られている（例えば、非特許文献２を参照）。
【０００７】
キトサンは、ポリ−［１−４］−β−Ｄ−グルコサミンに対して一般に使用される名称である。キトサンは、キチン（ポリ−［１−４］−β−Ｎ−アセチル−Ｄ−グルコサミン）から化学的に誘導され、次にキチンは、真菌の細胞壁、昆虫の殻、および特に甲殻類から誘導される。従って、広範に入手可能な材料から安価で誘導される。キトサンは、例えば、アイスランドのプリメックス（Ｐｒｉｍｅｘ（Ｉｃｅｌａｎｄ））、ミネソタ州、セントポールのバイオポリマー・エンジニアリング社（Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，  Ｉｎｃ．（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，  ＭＮ））、マサチューセッツ州、ウェストボロウのバイオポリマー・テクノロジーズ社（Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，  Ｉｎｃ．（Ｗｅｓｔｂｏｒｏｕｇｈ，  ＭＡ））、およびマサチューセッツ州、ウェストボロウのカルボマー社（ＣａｒｂｏＭｅｒ，  Ｉｎｃ．（Ｗｅｓｔｂｏｒｏｕｇｈ，  ＭＡ））からの商品として入手することができる。また、キトサンを金属塩溶液で処理すると、金属イオンは、キトサンと錯体を形成することができる。例えば、特許文献２および特許文献３には、キトサン懸濁液を亜鉛および銅の金属塩で処理した後、イミダゾールなどの増強剤のキレート化によって、永続性のある抗菌剤を調製するプロセスが開示される。特許文献４では、水を処理して病原体レベルを低減するためのキトサン−硫酸亜鉛、硫酸銅、および硝酸銀の錯体の調製が開示される。
【０００８】
本出願と同一の譲受人に譲渡された特許文献５（２００１年５月１１日出願）では、キトサン（酸性溶液の形態でポリエステル物品に塗布）は抗菌活性を付与することが示される。キトサン処理された物品は、次に、硫酸亜鉛、硫酸第二銅、または硝酸銀の溶液で処理され、抗菌活性を高めることができる。
【０００９】
人造大理石は、ゲルコート中にのみ抗菌剤を取り込んで開発されている（すなわち、基体のマトリックス全体にではない）。このような材料は、特許文献６に開示されている。これらの材料は、通常１５ミル程度の比較的薄いゲルコートを有する。それだけでは、ゲルコートの抗菌剤が使い尽くされたり、あるいはゲルコートが摩滅したり、別の方法で除去されたりすると、ゲルコートの抗菌効果が著しく減少するか、あるいは完全に消失される。
【００１０】
【特許文献１】国際公開第９７／４９７６１号パンフレット
【特許文献２】米国特許第５，５４１，２３３号明細書
【特許文献３】米国特許第５，６４３，９７１号明細書
【特許文献４】国際公開第９９／３７５８４号パンフレット
【特許文献５】米国特許出願第６０／２９０，２９７号明細書
【特許文献６】特開平７−２６６５２２号公報
【非特許文献１】米国化学会、２００１年、ＡＣＳシンポジウムシリーズ７９２、Ｊ．Ｖ．エドワーズおよびＴ．Ｌ．ヴィゴ編「生物活性繊維およびポリマー」の１７５〜２００頁、Ｔ．Ｌ．ヴィゴの「抗菌性ポリマーおよび繊維：回顧および展望」（Ｔ．Ｌ．  Ｖｉｇｏ，“Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  ａｎｄ  Ｆｉｂｅｒｓ：Ｒｅｔｒｏｓｐｅｃｔｉｖｅ  ａｎｄ  Ｐｒｏｓｐｅｃｔｉｖｅ，”ｉｎ  Ｂｉｏａｃｔｉｖｅ  Ｆｉｂｅｒｓ  ａｎｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，  Ｊ．Ｖ．  Ｅｄｗａｒｄｓ  ａｎｄ  Ｔ．Ｌ．  Ｖｉｇｏ，  ｅｄｓ．，  ＡＣＳ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｓｅｒｉｅｓ  ７９２，  ｐｐ．１７５−２００，  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，  ２００１）
【非特許文献２】Ｓ．Ｎ．チルコフの応用生物化学および微生物学（Ｐｒｉｋｌａｄｎａｙａ  Ｂｉｏｋｈｉｍｉｙａ  ｉ  Ｍｉｋｒｏｂｉｏｌｏｇｉｙａの翻訳）、２００２年、３８（１）、１−８（Ｃｈｉｒｋｏｖ，Ｓ．Ｎ．，  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ（Ｔｒａｎｓｌａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｒｉｋｌａｄｎａｙａ  Ｂｉｏｋｈｉｍｉｙａ  ｉ  Ｍｉｋｒｏｂｉｏｌｏｇｉｙａ）（２００２）,  ３８（１）,  １−８）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
依然として解決すべき問題は、アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ、またはその他の同様の樹脂のいずれかと、樹脂全体に分散した有効な抗菌剤とを含んでなる固体表面材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、少なくとも１種の樹脂のマトリックスと、該樹脂に分散した抗菌剤とを含んでなる固体表面材料に関する。抗菌剤はキトサン−金属錯体であり、これは、均一条件下で調製され、生成物として単離される。樹脂は、熱硬化性、熱可塑性、またはこれらの組み合わせでよい。場合により少なくとも１種の充填剤をマトリックス中に分散させることができる。
【００１３】
好ましい実施形態では、樹脂は、アクリル系モノマー溶液、および共重合用ビニルモノマーとアクリル系モノマーとを含有する混合モノマー溶液よりなる群から選択される材料中に溶解されたアクリル系ポリマーを主成分として含んでなるシロップから製造され、充填剤はアルミナ三水和物であり、抗菌剤は、キトサンと銀または銀化合物との錯体を含んでなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の人工大理石は、抗菌剤としてキトサン−金属錯体を含有する硬化可能な樹脂組成物から製造される。本明細書中の使用では、「錯体」という用語は、供与体の電子と受容体の空軌道との相互作用によって結合が生じる化合物を意味する。幾つかの錯体では、電子の流れは、両方向に同時に生じ得る（「新化学辞典」第４版、Ｌ．Ｍ．ミアールおよびＤ．Ｗ．Ａ．シャロ編、ジョン・ウィリー＆サンズ社、ニューヨーク、ニューヨーク州、１９６８年、１５７ページ（Ａ  Ｎｅｗ  Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｆｏｕｒｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｌ．Ｍ．  Ｍｉａｌｌａｎｄ  Ｄ．Ｗ．Ａ．  Ｓｈａｒｏ（ｅｄｓ．），  Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ，  Ｉｎｃ．，  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  ＮＹ（１９６８），  ｐ．１５７））。本発明の好ましい実施形態は、キトサン−銀錯体を含んでなる。
【００１５】
本発明の人工大理石材料は、家庭、保健医療および食品調理の環境において遭遇する多くの一般的な有害微生物を抑制または破壊するのに有効である。このような環境において、特にこのような環境が濡れていたり、湿っていたり、あるいは湿気のある場合に普通に見られる微生物には、細菌、イースト、真菌、およびウィルスが含まれる。例としては、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ）、カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ）、サルモネラ・コレラスイス（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ  ｃｈｏｌｅｒａｓｕｉｓ）、リステリア・ウェルシメリ（Ｌｉｓｔｅｒｉａ  ｗｅｓｈｉｍｅｒｉ）および肺炎桿菌（Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ  ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）が挙げられるが、これらに限定されない。
【００１６】
本発明は、抗菌性固体表面に関する。本明細書中の「抗菌性」は、殺菌性、防カビ性、および抗ウィルス性を意味する。「微生物」という用語は、同様に、細菌、真菌、またはウィルスを意味するために使用できる。「抗菌効果」という用語は、抗菌剤量が十分であれば、サンプルの微生物濃度がある期間にわたって少なくとも３−ｌｏｇのファクターで（すなわち、９９．９％）減少することを意味することが意図される。抗菌剤の実際の抗菌効果は、使用される特定の樹脂マトリックスと、試験される特定の細菌とによって決まる。
【００１７】
本明細書中の「固体表面材料」という用語は、原則として、微粉化した鉱物充填剤が有機ポリマーマトリックス中に分散された無孔質複合体である材料を示す。本明細書中の使用では、「有機ポリマーマトリックス」という用語は、「樹脂マトリックス」と同意語である。固体表面材料には、例えば、浴室の化粧テーブルトップ、シンク、シャワー室および台所カウンタートップなどの建築製品として使用される材料のように、例えば、装飾固体表面に有用な材料が含まれる。家具、衛生用途、ライニング材料、ならびに事務用品や商店の備品などの様々な物品も、固体表面材料から構築することができる。
【００１８】
固体表面材料は樹脂マトリックスを含んでなる。本明細書中で使用される「マトリックス」という用語は高分子樹脂成分を示し、充填剤および他の添加剤がその中に分散されていてもよい。本発明において有用なタイプの樹脂マトリックスには、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂およびこれらの組み合わせが含まれる。熱可塑性樹脂としては、オレフィン（低密度および高密度ポリエチレンおよびポリプロピレンなど）、ジエン（ポリブタジエンおよびネオプレン（登録商標）エラストマーなど）、ビニルポリマー（ポリスチレン、アクリル、およびポリ塩化ビニルなど）、フルオロポリマー（ポリテトラフルオロエチレンなど）、ならびにヘテロ鎖ポリマー（ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリアセタールおよびポリカーボネートなど）が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、およびシリコーンポリマーが挙げられる。
【００１９】
本発明において有用なエポキシ樹脂には、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、フェノールノボラック型のエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ハロゲン化エポキシ樹脂、および環状脂肪族エポキシ樹脂が含まれる。
【００２０】
本発明において有用な不飽和ポリエステル樹脂には、反応性が炭素原子の二重結合および三重結合の存在に基づいている樹脂が含まれる。不飽和ポリエステル樹脂は、モル量の不飽和および飽和二塩基酸または酸無水物とグリコールとの反応によって形成される。次に、スチレン、ＭＭＡ、またはスチレン／ＭＭＡの組み合わせなど（これらに限定はされない）のビニル含有モノマーによって、不飽和部位を使用してポリエステル鎖を熱硬化性プラスチック状態に架橋させることができる。
【００２１】
当業者には知られているように、エポキシまたは不飽和ポリエステルに対する多くの添加剤が存在し得る。通常、このような材料は、架橋剤と、架橋作用を高めるための触媒とを添加することによって硬化させる。
【００２２】
本発明において有用なアクリル樹脂は、硬化によって樹脂をアクリル固体表面材料に形成できる限りは制限されない。有用なアクリル樹脂の例としては、様々な種類の従来のアクリル系モノマー、アクリル系部分ポリマー、アクリル系モノマー以外の共重合用ビニルモノマー、または部分ポリマーが挙げられる。アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。本明細書中で使用する場合、「（メタ）アクリル」は、「アクリルおよび／またはメタクリル」を意味するものと理解される。（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸エチルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシルエステル、（メタ）アクリル酸ベンジルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステルが挙げられる。
【００２３】
アクリル樹脂を含む有用な固体表面材料の一例はコーリアン（登録商標）材料であり、これは、充填剤としてＡＴＨを有するポリ（メタクリル酸メチル）（ＰＭＭＡ）樹脂を含有する。有用な固体表面材料のもう１つの例はゾディアック（登録商標）材料であり、これは、石英または他のシリカ充填剤を有する不飽和ポリエステル（ＵＰＥ）樹脂を含んでなる。コーリアン（登録商標）材料およびゾディアック（登録商標）材料は両方とも、米国特許第３，８４７，８６５号明細書および同第４，０８５，２４６号明細書（いずれも参照によって本明細書中に援用される）に開示されるように、顔料、微粒子形態に再粉砕された自己材料、およびその他の添加剤を含有することができる。
【００２４】
本発明の固体表面材料は、外側表面で測定される抗菌効果を固体表面材料に提供する量で、固体表面材料の樹脂マトリックス中に分散された少なくとも１種の抗菌剤を含んでなる。本明細書中の「分散される」という用語は、本発明の抗菌剤が本発明の固体表面材料のバルク全体にわたって存在し、固体表面材料の表面上だけに存在するのではないことを意味する。抗菌剤は、以下に記載される「抗菌性硬質表面試験」法および「抗菌性硬質表面拭取り試験」法によって測定されるように、適用してから約２４時間以内に抗菌効果をもたらす量、すなわち微生物数の３−ｌｏｇ減少をもたらす量で提供される。
【００２５】
抗菌剤の量は、好ましくは、予備硬化させた組成物全体の少なくとも約０．５〜８重量％であり、更に好ましくは予備硬化させた組成物全体の少なくとも約１重量％である。抗菌剤は、樹脂成分中に添加および分散されるのが好ましい。例えば、キトサン−銀錯体は、重合の前にＭＭＡに添加することができる。キトサン−銀錯体は、石英または他のシリカと混合する前にＵＰＥに添加され、次にバイブロコンパクションされ得る。更なる処理（重合）は、抗菌剤の抗菌特性を変化させない。
【００２６】
抗菌剤は、キトサンと、金属、好ましくは銀、銅または亜鉛との錯体を含んでなる。金属または金属化合物は、キトサンを基準として１重量％〜１４重量％の量で存在することができる。これらの材料は、ポリマーの調製で添加剤として使用するために約４００メッシュサイズに粉砕した。実施例の実施形態では４００メッシュサイズを使用したが、粒径の範囲は約１００メッシュからでもよく、それより小さくてもよい。キトサン−銀錯体は、その優れた抗菌効力のために好ましい。
【００２７】
本発明で使用されるキトサン−銀錯体は、透明で無色のゲルが得られるように、キトサン溶液に銀塩の溶液をゆっくり添加して調製される。通常、銀塩溶液は、０．５〜２０重量％の硝酸銀水溶液である。キトサン溶液は、酢酸の希釈水溶液（０．２５〜５．０体積％）中に、０．２５重量％〜８．０重量％キトサンを含んでなる。通常、キトサンは、２重量％のキトサンを含有する０．７５体積％または１．５体積％の酢酸水溶液である。
【００２８】
キトサン−銀ゲルに酸性水溶液を添加すると、例えば仕上げ剤として使用できる溶液が得られる。固体形態の錯体は、以下のステップ、
（ｉ）攪拌しながらゲルに水を添加するステップと、
（ｉｉ）当該技術分野において一般に知られるように、塩基性溶液を添加して、ステップ（ｉ）の生成物のｐＨをｐＨ７〜８に上昇させるステップと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）の生成物をろ過するステップと、
（ｉｖ）ろ過した固体を水で洗浄し、次にアセトニトリルで洗浄するステップと、
（ｖ）洗浄した固体を真空下で乾燥させるステップと、
（ｖｉ）場合により、乾燥生成物を粉砕して微粉末にするステップと
を含んでなる方法によって、ゲルから製造することができる。通常、全体を通して脱イオン水が使用され、ステップ（ｉｉ）では、水酸化アンモニウムまたは置換水酸化アンモニウムの水溶液を滴下により添加してｐＨを上昇させる。
【００２９】
不溶性懸濁水としてのキトサンが硝酸銀溶液で処理されるキトサン−銀イオン錯体の不均一合成（例えば、炭水化物ポリマー（１９８８）、９、２４９〜２５６頁のＣ．ペニシェ−コバス、Ｍ．Ｓ．ヒメネス、Ａ．ヌニェスの「熱分析および電子衝撃質量分析法による銀−結合キトサンのキャラクタリゼーション（“Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｓｉｌｖｅｒ−ｂｉｎｄｉｎｇ  Ｃｈｉｔｏｓａｎ  ｂｙ  ＴｈｅｒｍａｌＡｎａｌｙｓｉｓ  ａｎｄ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｉｍｐａｃｔ  Ｍａｓｓ  Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，  ”Ｃ．Ｐｅｎｉｃｈｅ−Ｃｏｖａｓ，  Ｍ．Ｓ．  Ｊｉｍｅｎｅｚ，  Ａ．  Ｎｕｎｅｚ，  Ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  （１９８８），  ９，２４９−２５６）を参照）とは対照的に、本明細書において実証される均一合成では、例えば、おむつ、失禁用衣料、タンポン、または生理用ナプキンの吸収剤要素のようなヒドロゲル用途に適する優れた膨潤特性を有する繊維質材料が提供される。更に、当該技術分野において一般に行われているように、材料を再度溶液にして、織物の用途で仕上げ溶液として使用することができる。あるいは、本明細書に記載される材料の調製のために、所望の粒径の粉末として添加することができる。材料は、長期の保存期間、例えば、１年よりも長い貯蔵期間にわたって、極度に着色することなくその完全性を保持する。
【００３０】
本発明において有用な充填剤には、例えば、アルミナ三水和物（ＡＴＨ）、アルミナ一水和物（ＡＭＨ）、バイヤー（Ｂａｙｅｒ）水和物（ＢａｙＨ）、石英および他の形態のシリカ（ＳｉＯ２）、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）２）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、または装飾剤（ｄｅｃｏｒａｔｉｖｅ  ａｇｅｎｔ）（例えば、マイカ、ガラスチップ、透明アクリルチップ、「カラーフロップ」顔料（見る角度が変化すると色が変わる顔料））が含まれるが、このリストは包括的なものではなく、本発明を限定することを意図しない。充填剤は、最大約９５重量％までの量で存在することができる。通常、充填剤の量は、添加される抗菌剤の重量パーセントだけ減少されるが、必ずしも必要ではない。
【００３１】
また、固体表面材料は、当業者には知られているように、顔料、染料、難燃剤、剥離剤、流動化剤、粘度調整剤、硬化剤、および酸化防止剤などの機能的または装飾的な添加剤を含むこともできる。
【００３２】
本発明の固体表面材料は、通常、シートの形態に注型するか、あるいは、例えばシンクなどの形の形態に注型することによって形成される。また本発明の固体表面材料は、例えば、圧縮成形、射出成形、押出成形、またはバイブロコンパクション法によっても製造することができる。
【００３３】
本発明の固体表面は、最適な効果のために、濡れていたり、湿気のあるままであったり、あるいは湿っていたりするのが特に好ましい。本発明の固体表面の例としては、家庭の浴室、公衆トイレ、スイミングプール区域、寄宿舎、スタジアム、および競技用施設の表面、シンク、カウンタートップ、シャワーウォールおよびベース、ならびに使用中に濡れるその他の壁が挙げられるが、これらに限定されない。病院、クリニック、医療用バン、およびナーシングホームなどの医療施設では、本発明は、例えば、病室、ランドリー室、汚れたリンネル区域、職員および訪問者区域、集中治療室および冠疾患集中治療室のカウンタートップ、シンク、シャワーウォールおよびベース、ならびにバックスプラッシュの表面の形態で抗菌保護を提供する。
【００３４】
また本発明は、固体表面と食品の間接的な接触がある場合の抗菌保護にも有用である。幾つかの例としては、台所のカウンタートップ、シンク、バックスプラッシュおよびテーブルトップと、レストランおよびファーストフード施設のテーブルトップ、サラダバーカウンターおよびシールド、フードラグ区域、汚れた食器区域、ならびに食器洗浄および乾燥区域と、栄養インサルト（ｎｕｔｒｉｅｎｔ  ｉｎｓｕｌｔ）が過剰でない食肉処理場の特定の区域と、缶詰、冷凍、赤肉包装、ならびにパンおよびペストリー製造施設のテーブル、カウンタートップ、およびバックスプラッシュ区域と、食料雑貨店の食料雑貨類および生鮮食品カウンタートップ、ディスプレイ、およびその他の設備と、がある。
【００３５】
また、病原性微生物は手の接触により容易に伝達され、汗が抗菌効力を増大し得るので、本発明は、ペンおよび鉛筆などの筆記用具の表面にも有用である。
【００３６】
本発明の更なる特徴は、以下の実施例によって説明される。
【００３７】
略語の意味は次の通りである。「ｈ」は時間を意味し、「ｍｉｎ」は分を意味し、「ｓｅｃ」は秒を意味し、「ｄ」は日を意味する。「μＬ」はマイクロリットルを意味し、「ｍＬ」はミリリットルを意味し、「Ｌ」はリットルを意味し、「μｍ」はマイクロメートルを意味し、「ｐｐｍ」は１００万分の一（すなわち、１リットル当たりのミリグラム）を意味する。
【実施例】
【００３８】
実施例のための試験方法
以下に説明されるような抗菌性硬質表面試験法（Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  Ｈａｒｄ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ）および抗菌性硬質表面拭取り試験法（Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ  Ｈａｒｄ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ｗｉｐｅ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ）を用いて、本発明の様々な実施形態の抗菌効果を評価した。
【００３９】
抗菌性硬質表面試験法
試験は、材料の厚さ方向にわたって全体に均一に分散された抗菌剤を含浸させた硬質高分子材料を用いて実行される（コーリアン（登録商標）材料の飾り板（ｐｌａｑｕｅ）作製についての米国特許第３，８４７，８６５号明細書を参照）。試験材料のタイルに、既知の濃度の微生物細胞を接種し、乾燥を妨げるために調節した湿度でインキュベートする。微生物を数えるための標準的な微生物学的技法に従って、抗菌剤を含まない対照材料と比較して、試験材料の細胞濃度において少なくとも３−ｌｏｇ減少が達成された場合に、顕著な効力が実証される。
【００４０】
パーセント減少と対数（ｌｏｇ）減少の関係は、以下を参照することによって便利に理解される。
【００４１】
【表１】
2005514510.tif 000003
【００４２】
手順
１．  化学換気フード内で、栗色スコッチブライト（Ｓｃｏｔｃｈ−ＢｒｉｔｅＴＭ）の非常に細かい研磨剤パッド（３Ｍ＃７４４７）か、あるいは２００グリットまたはそれより細かいサンドペーパーのどちらかを用いて、コーリアン（登録商標）の６×６ｃｍの対照および試験タイルを研磨／再生する。バイオロジカルセーフティキャビネット内で、各タイルをイソプロパノールワイプで拭き取り、滅菌した深いペトリ皿（１００×２０ｍｍ）内に配置し、空気乾燥し、フタで覆いをする。
２．  ２５℃のトリプチケースソイブロス（ＴＢＳ）中で一晩増殖させた培養物から、リン酸緩衝液＊１ｍｌあたり約１×１０６ｃｆｕ（コロニー形成単位）の接種材料を調製する。（通常、一晩の培養物をリン酸緩衝液中に１：１，０００に希釈して、この濃度が得られる。）トリプチケースソイ寒天（ＴＳＡ）上で接種材料の段階希釈スプレッドプレートカウントを実行することによって、最終的な細胞濃度を決定する。
３．  ０．５ｍＬの接種材料を表面に置き、滅菌したガラスまたはプラスチックスプレッダーで均一に広げることによって、各タイルに接種する。接種材料はタイルの縁を越えてはならず、「試験面」上に残存しなければならない。ペトリ皿にフタをして、オープントレイに配置する。２５℃および８５％相対湿度（％ＲＨ）において、環境チャンバ内でインキュベートする。
４．  抗菌性タイルの殺菌速度（すなわち、３−ｌｏｇまたは９９．９％減少を達成するために必要とされる時間）を決定するために、１、２、３、４、６および８時間インキュベートすることにより時間曲線を作成する。指定されたインキュベーション／暴露時間の後、ペトリ皿を環境チャンバから取り出す。バイオロジカルセーフティキャビネット内で、ペトリ皿のフタをはずし、５ｍＬの滅菌ピペットを用いて、リン酸緩衝液でタイルを２回洗浄する。一回目の洗浄には４．５ｍＬを使用し、二回目の洗浄には５．０ｍＬを使用する。タイルの試験表面全体にわたってピペットを動かしながら、緩衝液を繰り返し吸入および排出してタイルを洗浄することが重要である。最後の洗浄の後、１平方インチの滅菌ガーゼパッドで表面を十分に拭き取る。滅菌試験管内に、緩衝洗浄液と共にガーゼを入れる。
５．  ＴＳＡ上でリン酸緩衝液の段階希釈スプレッドプレート技法を用いて、洗浄緩衝液のバイオバーデンを決定する。少なくとも２４時間、微生物を試験するために最適な増殖温度および条件でプレートをインキュベートする。プレート上のコロニーをカウントし、全ての希釈を考慮して濃度を計算する。結果をｃｆｕ／ｍｌで報告する。
６．  Δｔ値は、次のように計算できる。Δｔ＝Ｃ−Ｂであり、ここで、Δｔは、接触時間ｔの活性定数であり、Ｃは、Ｘ時間のインキュベーション後に、対照タイルの洗い流された微生物の平均ｌｏｇ１０濃度であり、Ｂは、Ｘ時間のインキュベーションの後に試験タイルから洗い流された微生物の平均ｌｏｇ１０濃度である。
【００４３】
【表２】
2005514510.tif 000004
【００４４】
抗菌性硬質表面拭取り試験法
方法の概要
この試験を用いて、研磨剤パッドまたはサンドペーパーで研磨することによって再生可能な抗菌性表面に必要とされる再生の頻度を決定する。以下に記載される実験計画を使用して、通常の使用条件での抗菌効力の持続期間を決定することができる。「活性が減少した」表面は、抗菌活性が３−ｌｏｇ減少能力よりも低くなった表面である。
【００４５】
湿った布による拭取り：セッケン水
この手順の目的は、セッケン水による繰り返される通常の浄化が抗菌性表面の効力の持続性に与える影響を決定することである。
１．  「抗菌性硬質表面試験法」に記載されるように対照および試験タイルのセットを準備する。
２．  セッケン水で湿らせた滅菌布（例えば、チーズクロス、通常の木綿のキッチンタオル、スポンジ、予め湿らせたワイプなど）で各タイルセットを拭き取る。セッケン水の調製は、セッケン製造業者のラベルの指示による。それぞれの使用の前に、布をセッケン水に完全に浸漬させ、手で絞る。前後の動きを利用して、各タイルの表面を完全に拭取る。
３．  それぞれの拭取りの後、タイルを滅菌脱イオン水で洗浄して、セッケンの残留分を除去し、空気乾燥する。
４．  それぞれ５０セットの拭取りの後、「抗菌性硬質表面試験法」を用いて対照および試験タイルの抗菌効力について試験した。
５．  予想される使用期間が満足されるまでか、あるいは抗菌性表面が活性の減少を示すまで、５０セットの拭取り試験を継続する。Δｔ＜３．０の場合、試験タイルは活性が減少したと考えられる。
【００４６】
湿った布による拭取り：液体またはスプレーの消毒剤／清浄剤
この手順の目的は、液体消毒剤または清浄剤による繰り返される通常の浄化が抗菌性表面の効力の持続性に与える影響を決定することである。
１．  「抗菌性硬質表面試験法」に記載されるように対照および試験タイルのセットを準備する。
２．  各消毒剤／清浄剤の製造業者の使用法の指示は一致しない。暴露条件を標準化するために、以下の指示を使用する。液体の製品では、それぞれの使用の前に、製造者のラベル指示に従って調製した消毒剤／清浄剤溶液に、滅菌布を完全に浸漬させ、手で絞る。各タイルを前後の動作によって拭き取り、各タイルの表面を完全にカバーする。スプレー製品では、完全に濡れることを確実にするためにタイル表面を２回スプレーし、前後の動作を用いて、滅菌布で１回拭き取る。
３．  それぞれ５０セットの拭取りの後、「抗菌性硬質表面試験法」を用いて対照および試験タイルの抗菌効力について試験した。
４．  予想される使用期間が満足されるまでか、あるいは抗菌性表面が活性の減少を示すまで、５０セットの拭取り試験を継続する。Δｔ＜３．０の場合、試験タイルは活性が減少したと考えられる。
【００４７】
実施例１
キトサン−硝酸銀錯体の調製
キトサン（４２ｇ、キトクリア（ＣｈｉｔｏｃｌｅａｒＴＭ）、食品グレード、アイスランドのプリメックス）を、２％の酢酸水溶液（１１００ｍＬ）に溶解し、激しく攪拌した。脱イオン水（１００ｍＬ）中の硝酸銀（３０ｇ）溶液を１０分間にわたって添加した。透明で濃いゲルが得られた。ゲルに追加の水（３００ｍＬ）を添加し、３０分間攪拌した。濃水酸化アンモニウムを滴下により添加し、ｐＨを７〜８へ上昇させた。生成物をろ過し、水で洗浄し（４×５００ｍＬ）、次にアセトニトリルで洗浄した（４×５００ｍＬ）。得られた生成物を真空下で２日間乾燥し、粉砕して微粉末し、コーリアン（登録商標）ＡＢＴＭ材料の調製などにおいて使用した。生成物の収量は５３．７ｇであった。錯体中の銀の量は、誘導結合プラズマ分光法（ＩＣＰ）によって決定した。ＩＣＰは原子発光分光法であり、誘導結合プラズマが励起源として使用される（例えば、Ｐ．Ｗ．Ｊ．Ｍ．ボウマンズの「誘導結合プラズマ発光分光法、パート１」、ジョン・ウィリー＆サンズ（ニューヨーク州、ニューヨーク）、１９８７年、２〜３頁（Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ,   ｐｔ．１，  Ｐ．Ｗ．Ｊ．Ｍ．  Ｂｏｕｍａｎｓ， Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，  ＮＹ），  １９８７，  ｐｐ．２−３）を参照）。この材料のＩＣＰ銀金属分析によって、銀の割合は１３．５重量％であることが示された。
【００４８】
対照的に、キトサンの懸濁液を硝酸銀溶液で処理することによってキトサン／銀錯体を調製した場合、得られた生成物は、出発材料と外観上は同一のように見え、ゲルを形成せず、２日間経った後でも脱イオン水に溶解しなかった。この調製物に膨潤が存在しないことによって、明らかに、銀によるキトサン鎖の架橋がないことが示され、金属は、キトサンの内部に分散するよりも、キトサンの表面に多く分布しているようである。
【００４９】
実施例２
銀含量を変化させたキトサン−硝酸銀錯体の調製
７．５ｍＬの酢酸を含有する５００ｍＬの水中のキトサン（それぞれ２０ｇ、キトクリア（商標）、アイスランドのプリメックス）の５つの溶液を、次の割合の硝酸銀水溶液（５０ｍＬ）で連続して処理した。溶液Ａ＝７．２ｇ、Ｂ＝３．６ｇ、Ｃ＝１．８ｇ、Ｄ＝０．９ｇ、Ｅ＝０．４５ｇの硝酸銀。前の実施例に記載したとおりに反応を実行および処理した。生成物１Ａ〜１Ｅの収量は、２５〜３０．０ｇの範囲であった。
ＩＣＰ分析による銀含量：
１Ａ＝１０．５％銀
１Ｂ＝９．５％銀
１Ｃ＝５．１％銀
１Ｄ＝２．２％銀
１Ｅ＝１．６％銀
【００５０】
以下の実施例３〜５では、米国特許第３，８４７，８６５号明細書に従って、表示される添加剤を含有するコーリアン（登録商標）材料の６ｃｍ×６ｃｍ×約１．３ｃｍの飾り板を作製した。
【００５１】
実施例３
第１の飾り板の作製では、０．５重量％、１．０重量％、および３重量％濃度の普通のキトサン粉末（キトクリア（商標）、アイスランドのプリメックス）をコーリアン（登録商標）材料混合物に添加し、飾り板に注型した。図１に示されるように、これらのサンプルでは顕著な抗菌活性は観察されなかった。
【００５２】
実施例４
実施例１からのキトサン−硝酸銀粉末を、０．１重量％、０．２５重量％、０．５重量％、および１．０重量％の濃度で飾り板混合物に添加した。これらのサンプル中の銀の有効濃度は、添加剤に基づいて、それぞれ、０．０１％、０．０３％、および０．１３％であった。これらの飾り板は図２に示されるように、有効な抗菌活性を示した。
【００５３】
実施例５
次の５つのコーリアン（登録商標）材料の飾り板は、これらの作製物全てのキトサン濃度を１重量％に保持し、実施例２に記載した材料を用いて、キトサンに対する硝酸銀の量を変化させた点を除いて、実施例４に記載した通りに作製した。したがって、サンプルＡ〜Ｅのキトサン−銀の量はそれぞれ、１：０．１０５、１：０．０９５、１：０．０５、１：０．０２２、１：０．０１６であった。図３〜図９に示されるように、これらの飾り板は全て、様々な生物体に対して殺菌活性を示した。
【００５４】
更に、これらのキトサン−銀コーリアン（登録商標）材料の飾り板は、殺すのが困難な微生物である大腸菌Ｏ１５７：Ｈ７に対して（図１０）、および大腸菌ＡＴＣＣ２５９２２に対して（図１１）、「汚れ」の存在下で抗菌活性を保持した。リン酸緩衝液１リットル当たり１．１５ｇのウシ血清アルブミン（ＢＳＡ）を添加し、これを用いて、「抗菌性硬質表面試験法」について記載したとおりに接種材料を調製した。大腸菌Ｏ１５７：Ｈ７に対して無効であるとされた（図１０）コーリアン（登録商標）ＡＢＴＭ材料のポジティブコントロールで見ることができるように、多くの抗菌性表面は「汚れ」の存在下では不活性なので、これは重大な発見である。
【００５５】
実施例６
コーリアン（登録商標）材料の飾り板の添加剤として使用するためのキトサン−硫酸亜鉛の調製
キトサン（４０．５ｇ、キトクリア（商標）、アイスランドのプリメックス）を、２％酢酸水溶液（１０００ｍＬ）に溶解し、激しく攪拌した。これに、水（１００ｍＬ）中の硫酸亜鉛（４４．０ｇ）の溶液を滴下により添加した。粘性の溶液を得た。これに、２５０ｍＬのアセトンを添加して、生成物を沈殿させ、これをろ過し、脱イオン水およびアセトニトリルで洗浄した。それを真空下で乾燥して、粉砕して微粉末にした（約４００メッシュサイズ、６４ｇ）。この調製物は、図１２、図１３および図１４に示されるように、グラム陽性およびグラム陰性細菌に対して、ならびにイーストに対して、抗菌性の飾り板を提供した。
【００５６】
実施例７
コーリアン（登録商標）材料の飾り板に取り込むためのキトサン−硫酸銅錯体の調製
キトサン（２０．０ｇ、キトクリア（商標）、アイスランドのプリメックス）を、１．５％酢酸水溶液（６５０ｍＬ）に溶解し、激しく攪拌した。これに、水（１４０ｍＬ）中の硫酸銅（２５．０ｇ）の溶液を滴下により添加した。繊維質の沈殿物が得られ、これをろ過し、脱イオン水およびアセトニトリルで洗浄した。それを真空下で乾燥して、粉砕して微粉末にした（４２ｇ）。
【００５７】
０．５重量％、１．０重量％、２．０重量％、および３．０重量％の濃度のキトサン−硫酸銅粉末を含有するコーリアン（登録商標）材料の飾り板を作製し、その抗菌特性について評価した（図１５）。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】キトサン含量が０．５％、１．０％および３．０％のコーリアン（登録商標）材料対大腸菌（ＡＴＣＣ２５９２２）の結果を示す。
【図２】キトサン−硝酸銀含量が０．１％、０．２５％、０．５％および１．０％のコーリアン（登録商標）材料対大腸菌（ＡＴＣＣ２５９２２）の結果を示す。
【図３】キトサン含量が１％、硝酸銀含量が０．０２３７％、０．０４７５％、０．０９５％、０．１９０％および０．３８０％のコーリアン（登録商標）材料対大腸菌（ＡＴＣＣ２５９２２）の結果を示す。ＩＣＰ分析によって決定したキトサン対銀のそれぞれの比率は、１：０．０１６、１：０．０２２、１：０．０５、１：０．０９５および１：０．１０５である。
【図４】キトサン含量が１％、硝酸銀含量が０．０２３７％、０．０４７５％、０．０９５％、０．１９０％および０．３８０％のコーリアン（登録商標）材料対リステリア・ウェルシメリ（ＡＴＣＣ３５８９７）の結果を示す。ＩＣＰ分析によって決定したキトサン対銀のそれぞれの比率は、１：０．０１６、１：０．０２２、１：０．０５、１：０．０９５および１：０．１０５である。
【図５】キトサン含量が１％、硝酸銀含量が０．０２３７％、０．０４７５％、０．０９５％、０．１９０％および０．３８０％のコーリアン（登録商標）材料対カンジダ・アルビカンス（ＡＴＣＣ１０２３１）の結果を示す。ＩＣＰ分析によって決定したキトサン対銀のそれぞれの比率は、１：０．０１６、１：０．０２２、１：０．０５、１：０．０９５および１：０．１０５である。
【図６】キトサン含量が１％、硝酸銀含量が０．０２３７％、０．０４７５％、０．０９５％、０．１９０％および０．３８０％のコーリアン（登録商標）材料対黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ６５３８）の結果を示す。ＩＣＰ分析によって決定したキトサン対銀のそれぞれの比率は、１：０．０１６、１：０．０２２、１：０．０５、１：０．０９５および１：０．１０５である。
【図７】キトサン含量が１％、硝酸銀含量が０．０２３７％、０．０４７５％、０．０９５％、０．１９０％および０．３８０％のコーリアン（登録商標）材料対大腸菌（Ｏ１５７：Ｈ７）の結果を示す。ＩＣＰ分析によって決定したキトサン対銀のそれぞれの比率は、１：０．０１６、１：０．０２２、１：０．０５、１：０．０９５および１：０．１０５である。
【図８】キトサン含量が１％、硝酸銀含量が０．０２３７％、０．０４７５％、０．０９５％、０．１９０％および０．３８０％のコーリアン（登録商標）材料対肺炎桿菌（ＡＴＣＣ４３５２）の結果を示す。ＩＣＰ分析によって決定したキトサン対銀のそれぞれの比率は、１：０．０１６、１：０．０２２、１：０．０５、１：０．０９５および１：０．１０５である。
【図９】キトサン含量が１％、硝酸銀含量が０．０２３７％、０．０４７５％、０．０９５％、０．１９０％および０．３８０％のコーリアン（登録商標）材料対サルモネラ・コレラスイス（ＡＴＣＣ９２３９）の結果を示す。ＩＣＰ分析によって決定したキトサン対銀のそれぞれの比率は、１：０．０１６、１：０．０２２、１：０．０５、１：０．０９５および１：０．１０５である。
【図１０】キトサン含量が１％、硝酸銀含量が０．０２３７％、０．０４７５％、０．０９５％、０．１９０％および０．３８０％のコーリアン（登録商標）材料対大腸菌（Ｏ１５７：Ｈ７）の、ＢＳＡの存在下における結果を示す。ＩＣＰ分析によって決定したキトサン対銀のそれぞれの比率は、１：０．０１６、１：０．０２２、１：０．０５、１：０．０９５および１：０．１０５である。コーリアン（登録商標）ＡＢＴＭ材料は、銀リン酸ジルコニウムを含有する抗菌性のコーリアン（登録商標）材料であり、この実施例では、推定のポジティブコントロールとして使用される。銀リン酸ジルコニウムの活性は、ＢＳＡの存在下で、この細菌に対しては不活性であるとされた。
【図１１】キトサン含量が１％、硝酸銀含量が０．０２３７％、０．０４７５％、０．０９５％、０．１９０％および０．３８０％のコーリアン（登録商標）材料対大腸菌（ＡＴＣＣ２５９２２）の、ＢＳＡの存在下における結果を示す。ＩＣＰ分析によって決定したキトサン対銀のそれぞれの比率は、１：０．０１６、１：０．０２２、１：０．０５、１：０．０９５および１：０．１０５である。
【図１２】キトサン−硫酸亜鉛を有するコーリアン（登録商標）材料対大腸菌（ＡＴＣＣ２５９２２）の結果を示す。
【図１３】キトサン−硫酸亜鉛を有するコーリアン（登録商標）材料対黄色ブドウ球菌（ＡＴＣＣ６５３８）の結果を示す
【図１４】キトサン−硫酸亜鉛を有するコーリアン（登録商標）材料対カンジダ・アルビカンス（ＡＴＣＣ１０２３１）の結果を示す。
【図１５】キトサン−硫酸銅を有するコーリアン（登録商標）材料対大腸菌（ＡＴＣＣ２５９２２）の結果を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【国際調査報告】
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2005514510.tif 000021
2005514510.tif 000022
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