(57)【要約】本発明は８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸と組み合わせたＵＶフィルター物質を含有する化粧品もしくは皮膚科学的調製物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＵＶフィルター物質を含有し、かつ８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸を含んで成る化粧品もしくは皮膚科学的調製物。
【請求項２】
ＵＶフィルター物質が調製物の総重量に基づいてそれぞれ０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、特に好ましくは１．０〜１５．０重量％の濃度で存在し、かつ８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸が調製物の総重量に基づいて０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜８重量％、とりわけ０．０５〜５重量％の総濃度で存在することを特徴とする、請求項１記載の化粧品もしくは皮膚科学的調製物。
【請求項３】
少なくとも１種のヒドロキシベンゾフェノンがＵＶフィルター物質として使用されていることを特徴とする、請求項１〜２のいずれかに記載の化粧品もしくは皮膚科学的調製物。
【請求項４】
ヒドロキシベンゾフェノンとして、化学構造式
【化１】
2005507946.tif 000039
を特徴として有するアミノベンゾフェノンが選択されることを特徴とする、請求項１〜３の少なくとも１項に記載の調製物。
【請求項５】
調製物の総重量に基づいてそれぞれ０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％の１種もしくは複数のヒドロキシベンゾフェノンを含有することを特徴する、請求項１〜４の少なくとも１項に記載の調製物。
【請求項６】
トリアジン、ベンゾトリアゾール、室温で液体のＵＶフィルター並びに有機および／もしくは無機顔料からなる群から選択される少なくとも１種の更なるＵＶフィルター物質を含んで成ることを特徴とする、請求項１〜５の少なくとも１項に記載の調製物。
【請求項７】
ジベンゾイルメタン誘導体［とりわけ４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン］、フェニレン−１，４−ビス（２−ベンズイミダジル）−３，３’，−５，５’−テトラスルホン酸ビス−ナトリウム塩、１，４−ジ（２−オキソ−１０−スルホ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンおよびその塩並びに２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンから成る群から選択される少なくとも１種の更なるＵＶ−Ａフィルター物質および／もしくは１種の広域フィルターを含んで成ることを特徴とし、ここで更なるフィルター物質がそれぞれ個々にもしくは相互とのあらゆる組み合わせ物として存在することができる、請求項１〜６の少なくとも１項に記載の調製物。
【請求項８】
皮膚の望ましくない老化および／もしくは色素沈着に対するそして／または色素沈着障害の処置のための請求項１〜７の少なくとも１項に記載の化粧品もしくは皮膚科学的調製物の使用。
【請求項９】
毛髪の望ましくない色素沈着に対するそして／もしくは毛髪を明色化するための請求項１〜８の少なくとも１項に記載の化粧品もしくは皮膚科学的調製物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は美容的および局所的皮膚科学的皮膚明色化のためもしくは皮膚の日焼け、とりわけＵＶ光線により惹起される皮膚の日焼けを防止するため、そして毛髪の天然の色を明色化するための、それら自体は周知の有効成分の使用に関する。
【０００２】
本発明は好ましい態様において、例えば望ましくない色素沈着（例えば局所的色素沈着亢進および色素沈着異常（例えば肝斑、そばかす）のような皮膚の美容的もしくは皮膚科学的変化の予防および処置、生来の色素沈着の抑制のため、あるいは個々の皮膚のタイプとしては極めて適切な色素沈着を有する比較的広い面積の皮膚の純粋に美容的な明色化のための化粧品および皮膚科学的調製物に関する。
【背景技術】
【０００３】
皮膚の色素沈着は皮膚のタイプに応じて個々にもしくは様々なサイズの塊として存在する色素形成細胞としての基底細胞とともに、表皮の一番下の層、基底層（Ｓｔｒａｔｕｍ  ｂａｓａｌ）に認められるメラノサイトにより惹起される。メラノサイトは特徴的な細胞小器官として、そこでメラニンが形成されるメラノソームを含有する。なかでも、ＵＶ光線による励起がメラニンの形成を増加させる。このメラニンは最終的には角質層（ｃｏｒｎｅｏｃｙｔｅｓ）まで表皮の生存層（ケラチン生成細胞）を経て運搬され、多少とも著明な褐色がかった色から暗褐色の皮膚の色をもたらす。メラニンは、チロシンが酵素のチロシナーゼの共同作用により幾つかの中間体を経て褐色から暗褐色のユーメラニン（ｅｕｍｅｌａｎｉｎｓ）（ＤＨＩＣＡおよびＤＨＩメラニン）に、もしくは硫黄含有化合物の寄与により赤みを帯びたフェオメラニン（ｐｈｅｏｍｅｌａｎｉｎ）に転化される、酸化過程の最終段階として形成される。ＤＨＩＣＡおよびＤＨＩメラニンは共通の中間体のドパキノン（ｄｏｐａｑｕｉｎｏｎ）およびドパクロム（ｄｏｐａｃｈｒｏｍｅ）を介して生成される。後者は時々、更なる酵素の寄与によりインドール−５，６−キノンカルボン酸もしくはインドール−５，６−キノンに転化され、それらから前記の２種のユーメラニンが生成される。フェオメラニンの形成はなかでも中間体のドパキノンおよびシステイニルドパ（ｃｙｓｔｅｉｎｙｌｄｏｐａ）により進行する。
【０００４】
皮膚の色素沈着に対するのと同様に、メラニン生成メラノサイトはまた、毛髪の色彩（毛髪の色素沈着）にも寄与する。毛髪中のメラニンの量および組成が遺伝的に決定される天然の毛髪の色彩を決定する。
【０００５】
皮膚の色素沈着亢進を伴なう問題は広範な原因を有し、多数の生物学的過程の付随現象、例えばＵＶ光線（例えばそばかす、Ｅｐｈｅｌｉｄｅｓ）、遺伝的沈着、創傷治癒もしくは瘢痕もしくは皮膚老化（例えば老年性黒子）時の皮膚の色素沈着障害である。
【０００６】
皮膚の色素沈着を抑制する有効成分および調製物は周知である。実際、本質的にヒドロキノンに基づいた調製物が使用されているが、一方でこれらは数週間の適用後にそれらの効果を初めて示し、他方では過剰に長期間のそれらの使用のために、毒性学的な理由により必ずしも危険を伴なわないとは限らない。コージ酸、アスコルビン酸およびアゼライン酸およびそれらの誘導体のような物質によるチロシナーゼの阻害は美容的および皮膚科学的欠点を有するが、それらもまた一般的である。
【０００７】
毛髪の色彩の明色化のためには、大部分、毛髪を著しく損傷する可能性がある強度に酸化促進的方法（ｐｒｏｏｘｉｄａｔｉｖｅ  ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ）が使用される。とりわけ過酸化水素を使用する毛髪の脱色はこれに関して周知である。
【０００８】
これらの欠点を是正することが本発明の目的であった。
【０００９】
８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸（ジオン酸、ＣＡＳ番号２０７０１−６８−２；仮のＩＮＣＩ名オクタデセンジオン酸）はカンジダ株（Ｃａｎｄｉｄａ  ｓｔｒａｉｎ）の酵母細胞の代謝生成物である。それは次の構造
【００１０】
【化１】
2005507946.tif 000002
【００１１】
を特徴として有する。
【００１２】
使用される出発物質は純粋に植物源の脂肪酸である。これがヒドロキシ−脂肪酸に転化され、次に脂肪酸アルデヒドに、最終的にジカルボン酸に酸化される。酵母細胞は選択された突然変異株から由来する。市販の製品は９５％の純度を有する。８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸はここではシスおよびトランス異性体の混合物の形態にあり、シス異性体が量において優勢である。製品中には約３％の濃度でオレイン酸も存在する可能性がある。
【００１３】
多数のＵＶ遮蔽物質が日光および日光により惹起される皮膚に対する損傷に対して皮膚を遮蔽するために化粧品調製物中に使用される。これらは無機顔料、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂおよび／もしくは広域フィルター物質である。
【００１４】
ヒドロキシベンゾフェノンは次の構造式
【００１５】
【化２】
2005507946.tif 000003
【００１６】
式中、
・Ｒ１およびＲ２は相互に独立に水素、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキルもしくはＣ３−Ｃ１０−シクロアルケニルであり、ここで置換基Ｒ１およびＲ２はそれらが結合されている窒素と一緒になって５−員もしくは６−員環を形成することができ、そして
・Ｒ３はＣ１−Ｃ２０−アルキル基である、
を特徴として有する。
【００１７】
しかし、これらはすべて本発明に対する方向を示すことができなかった。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１８】
従って、ＵＶフィルター物質を含有し、かつ８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸を含んで成る化粧品もしくは皮膚科学的調製物が先行技術の欠点を克服することは驚くべきことであり、当業者により予知されることができなかった。これに関しては、調製物が調製物の総重量に基づいてそれぞれ０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、特に好ましくは１．０〜１５．０重量％の濃度のＵＶフィルター物質を含んで成り、かつ８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸が調製物の総重量に基づいて０．００１〜１０重量％、好ましくは０．００５〜８重量％、とりわけ０．０５〜５重量％の総濃度で存在する時に好ましい。ヒドロキシベンゾフェノンがＵＶフィルター物質として使用される時もまた好ましい。選択されるヒドロキシベンゾフェノンが化学構造式
【００１９】
【化３】
2005507946.tif 000004
【００２０】
を特徴として有するヘキシル２，（４’−ジエチルアミノ）−２’−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエートである時も好ましい。
【００２１】
１種もしくは複数のヒドロキシベンゾフェノン含有率が調製物の総重量に基づいてそれぞれ０．１〜２０重量％、好ましくは０１．〜１５重量％、特に好ましくは０．１〜１０重量％である時に、特に有利である。
【００２２】
更に、調製物がトリアジン、ベンゾトリアゾール、室温において液体のＵＶフィルター並びに有機および／もしくは無機顔料から成る群から選択される少なくとも１種の更なるＵＶフィルター物質を含んで成る時に著しく有利であり、ここで更なるＵＶ−Ａフィルター物質および／もしくは広域フィルターとしてジベンゾイルメタン誘導体［とりわけ４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン］、フェニレン−１，４−ビス（２−ベンズイミダジル）−３，３’，−５，５’−テトラスルホン酸ビス−ナトリウム塩、１，４−ジ（２−オキソ−１０−スルホ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンおよびその塩並びに２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンが好ましく、ここで更なるフィルター物質はそれぞれ個々にもしくは相互とのあらゆる組み合わせ物として存在することができる。
【００２３】
本発明はまた、望ましくない皮膚の色素沈着に対するそして／もしくは色素沈着障害の処置のためのこれらの化粧品もしくは皮膚科学的調製物の使用に関する。更に、前記有効成分組み合わせの結果として、毛髪の望ましくない色素沈着を軽減させ、それにより毛髪の明色化をもたらす。
【００２４】
更に、その鏡像異性体の一方の形態の８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸を使用することも有利である。
【００２５】
下記に「本発明に従う有効成分組み合わせ物」と呼ばれる８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸とＵＶフィルターの組み合わせ物は、予防的にそして更に処置の意味の双方において、望ましくない色素沈着、とりわけ局所的色素沈着亢進に対して、そしてＵＶ光線により惹起された皮膚の日焼けに対して例外的に有効であることが証明された。しかし、更に本発明に従って使用される有効成分組み合わせ物または本発明に従って使用される有効成分組み合わせ物の有効量を含有する化粧品もしくは局所用皮膚科学的調製物を、望ましくない皮膚色素沈着、従って例えば、老化皮膚の非均一な色素沈着、老年性黒子（Ｌｅｎｔｉｇｉｎｅｓ  ｓｅｎｉｌｅｓ）もしくは炎症後の色素沈着亢進、の美容的もしくは皮膚科学的処置のために使用することも本発明に従って極めて有利である。
【００２６】
本発明に従って使用される有効成分組み合わせ物によるまたは本発明に従って使用される有効成分組み合わせ物の有効量を含有する化粧品もしくは局所用皮膚科学的調製物による予防および美容的もしくは皮膚科学的処置は通常の方法で、すなわち皮膚の患部に本発明に従う有効成分組み合わせ物または本発明に従って使用される有効成分組み合わせ物の有効量を含有する化粧品もしくは局所用皮膚科学的調製物を適用することにより実施される。驚くべきことには、本発明に従う有効成分組み合わせ物は本発明の基調をなす目的を満たすことが発見された。本発明に従う有効成分組み合わせ物は有利には、様々な形態にあることができる通常の化粧品および皮膚科学的調製物中に取り入れることができる。従って、それらは例えば溶液、油中水（Ｗ／Ｏ）型もしくは水中油（Ｏ／Ｗ）型のエマルジョン、または例えば水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）型もしくは油中水中油（Ｏ／Ｗ／Ｏ）型の複エマルジョン、ヒドロ分散物もしくは脂質分散物、ゲル、固形スティック、経皮的治療系またはエアゾールであることができる。
【００２７】
例えばクリーム、ローション、化粧品乳剤の形態の本発明の目的のための、本発明に従うエマルジョンは有利であり、例えば、脂質、油、ワックスおよび／もしくは他の脂肪物質、並びに水および、このタイプの調製物に通常使用されるような１種もしくは複数の乳化剤を含んで成る。
【００２８】
更に、本発明に従って使用される有効成分組み合わせ物を皮膚および毛髪の洗浄のための水系もしくは界面活性調製物中に取り入れることも可能であり、本発明の目的に有利である。
【００２９】
もちろん当業者には、高品質の化粧品組成物は大部分の場合、通常の補助剤及び添加剤なしでは考えられないことが知られている。それらには例えば、粘稠度付与剤、充填剤、香料、染料、乳化剤、ビタミンもしくはタンパク質のような更なる有効成分、光線遮蔽剤、安定剤、忌虫剤、アルコール、水、塩、抗微生物、タンパク分解もしくは角質溶解有効物質等が含まれる。
【００３０】
シクロデキストリンに対する分子付加物の形態の有効成分８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸を使用することも同様に有利である。ここではシクロデキストリン骨格がホスト分子として働き、かつ８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸がゲスト分子として働くと推定される。調製のためには、シクロデキストリンを水に溶解し、８−ヘキサデセン−１，１６−ジカルボン酸を添加する。次に分子付加物が固体形態で沈殿し、通常の精製および仕上げ段階にかけることができる。シクロデキストリンのゲスト複合体は具体的なゲストシクロデキストリン複合体と解離形態との間で対応する溶媒（例えば水）中で平衡していることが知られており、シクロデキストリンとゲスト複合体をある程度分離することができる。このような平衡系も同様に本発明の目的に有利である。
【００３１】
医薬品調製物の調製に対しては、対応する必要条件が準用される。
【００３２】
本発明の目的のための医薬の局所用組成物は概括的に、有効濃度の１種もしくは複数の医薬を含んで成る。簡略化のために化粧品と医薬的使用並びに対応する製品間を明瞭に区別するために、ドイツ連邦共和国の法令（例えば化粧品指針、食料および医薬品条例）が参照される。
【００３３】
これに関する限り、本発明に従って使用される有効成分組み合わせ物を、他の目的のための他の有効成分をすでに含んで成る調製物への添加剤として添加することも同様に有利である。
【００３４】
従って、本発明の目的のための化粧品もしくは局所用皮膚科学的組成物はそれらの処方に応じて、例えば、皮膚保護クリーム、クレンジング乳剤、日焼け止めローション、栄養クリーム、デイクリームもしくはナイトクリーム等の形態で使用することができる。場合によっては，本発明に従う組成物を医薬調製物の基剤として使用することができ、有利である。
【００３５】
更に、その主要な目的は日光に対する遮蔽ではないが、しかし更なるＵＶ遮蔽物質を含有する化粧品および皮膚科学的調製物を提供することも本発明の目的のために有利である。従って、例えばＵＶ−Ａおよび／もしくはＵＶ−Ｂフィルター物質が通常、デイクリームもしくはメークアップ製品中に取り入れられる。抗酸化剤および、所望の場合には保存剤のようにＵＶ遮蔽物質もまた調製物自体の劣化に対する有効な保護物を表わす。更に、日焼け止め組成物の形態にある化粧品および皮膚科学的調製物も好ましい。
【００３６】
従って、本発明の目的のための調製物は好ましくは少なくとも１種の更なるＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂおよび／もしくは広域フィルター物質を含んで成る。調製物は必須でないが、場合によっては、水相および／もしくは油相中に存在することができるＵＶフィルター物質として、更に１種もしくは複数の有機および／もしくは無機顔料を含んで成ることができる。
【００３７】
更に、本発明に従う調製物は有利には水相および、更なる相として室温で液体である少なくとも１種のＵＶフィルター物質を含んで成るいわゆる油を含まない化粧品もしくは皮膚科学的エマルジョンの形態であることができる。
【００３８】
本発明の目的のための室温で液体である特に有利なＵＶフィルター物質はホモメンチルサリシレート（ＩＮＣＩ：ホモサレート）、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（ＩＮＣＩ：オクトクリレン）、２−エチルヘキシル２−ヒドロキシベンゾエート（２−エチルヘキシルサリシレート、オクチルサリシレート、ＩＮＣＩ：オクチルサリシレート）およびケイ皮酸のエステル、好ましくは２−エチルヘキシル４−メトキシシンナメート（ＩＮＣＩ：オクチルメトキシシンナメート）およびイソペンチル４−メトキシシンナメート（ＩＮＣＩ：イソアミルｐ−メトキシシンナメート）である。
【００３９】
好ましい無機顔料は水にほとんど不溶性もしくは不溶性の金属酸化物および／もしくは他の金属化合物、とりわけチタンの酸化物（ＴｉＯ２）、亜鉛の酸化物（ＺｎＯ）、鉄の酸化物（例えばＦｅ２Ｏ３）、ジルコニウムの酸化物（ＺｎＯ２）、ケイ素の酸化物（ＳｉＯ２）、マンガンの酸化物（例えばＭｎＯ）、アルミナムの酸化物（Ａｌ２Ｏ３）、セリウムの酸化物（例えばＣｅ２Ｏ３）、対応する金属の混合酸化物、およびこれら酸化物の混合物およびバリウムの硫酸塩（ＢａＳＯ４）である。
【００４０】
本発明の目的のための顔料は有利にはまた、市販の油状もしくは水性前分散物（ｐｒｅｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ）の形態で使用することができる。分散補助剤および／もしくは溶解促進剤を有利にこれらの前分散物に添加することができる。
【００４１】
本発明に従う顔料は有利には表面処理（被覆）することができ、その意図は例えば、親水性、両親媒性もしくは疎水性の特性を形成もしくは保持することである。この表面処理はそれ自体既知の方法により顔料に薄い親水性および／もしくは疎水性の無機および／もしくは有機層を提供することから成ることができる。本発明の目的のための異なる表面皮膜はまた水を含んで成ることもできる。
【００４２】
本発明の目的のための無機表面被膜は酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、水酸化アルミニウムＡｌ（ＯＨ）３および酸化アルミニウム水和物（アルミナとも呼ばれる、ＣＡＳ  Ｎｏ：１３３３−８４−２）、ナトリウムヘキサメタホスフェート（ＮａＰＯ３）６、ナトリウムメタホスフェート（ＮａＰＯ３）ｎ、二酸化ケイ素（ＳｉＯ２）（シリカとも呼ばれる、ＣＡＳ  Ｎｏ：７６３１−８６−９）、もしくは酸化鉄（例えば、Ｆｅ２Ｏ３）から成ることができる。これらの無機表面被膜はそれら自体で、組み合わせて、そして／もしくは有機被膜材料と組み合わせて存在することができる。
【００４３】
本発明の目的のための有機表面被膜は植物もしくは動物のステアリン酸アルミニウム、植物もしくは動物のステアリン酸、ラウリン酸、ジメチルポリシロキサン（ジメチコンとも呼ばれる）、メチルポリシロキサン（メチコン）、シメチコン（２００〜３５０ジメチルシロキサン単位の平均鎖長をもつジメチルポリシロキサンとシリカゲルの混合物）またはアルギン酸から成ることができる。これらの有機表面被膜はそれら自体で、組み合わせて、そして／もしくは無機被膜材料と組み合わせて存在することができる。
【００４４】
本発明に従って適する酸化亜鉛粒子および酸化亜鉛粒子の前分散物は次表の会社から次記の商品名で入手できる：
商品名                被膜              製造業者      
Ｚ−Ｃｏｔｅ  ＨＰ１  ２％ジメチコン      ＢＡＳＦ
Ｚ−Ｃｏｔｅ          ／                  ＢＡＳＦ
ＺｎＯ  ＮＤＭ        ５％ジメチコン      Ｈ＆Ｒ
適切な二酸化チタン粒子および二酸化チタン粒子の前分散物は下表の会社から下記の商品名で入手できる：
【００４５】
【表１】
2005507946.tif 000005
【００４６】
本発明の目的に有利なＵＶ−Ａフィルター物質はジベンゾイルメタン誘導体、とりわけ、ＧｉｖａｕｄａｎによりＰａｒｓｏｌ（Ｒ）１７８９の名称で、そしてＭｅｒｃｋにより商品名Ｅｕｓｏｌｅｘ（Ｒ）９０２０として販売されている４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン（ＣＡＳ  Ｎｏ．７０３５６−０９−１）である。
【００４７】
本発明の目的に有利な更なるＵＶフィルター物質はスルホン化された水溶性ＵＶフィルター、例えば
・フェニレン−１，４−ビス（２−ベンズイミダジル）−３，３’−５，５’−テトラスルホン酸およびその塩、特に対応するナトリウム、カリウムもしくはトリエタノールアンモニウム塩、とりわけ、例えばＨａａｒｍａｎｎ＆Ｒｅｉｍｅｒから商品名Ｎｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  ＡＰとして入手できる、ＩＮＣＩ名ビスイミダジレート（Ｂｉｓｉｍｉｄａｚｙｌａｔｅ）（ＣＡＳ  Ｎｏ：１８０８９８−３７−７）を有する、フェニレン−１，４−ビス（２−ベンズイミダジル）−３，３’−５，５’−テトラスルホン酸ビスナトリウム塩、
・２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸の塩、例えば、そのナトリウム、カリウムもしくはそのトリエタノールアンモニウム塩、および例えば、Ｍｅｒｃｋから商品名Ｅｕｓｏｌｅｘ２３２として、もしくはＨａａｒｍａｎｎ  ＆  ＲｅｉｍｅｒからＮｅｏ  Ｈｅｌｉｏｐａｎ  Ｈｙｄｒｏとして入手できる、ＩＮＣＩ名フェニルベンズイミダゾールスルホン酸（ＣＡＳ  Ｎｏ：２７５０３−８１−７）を有するスルホン酸自体、
・ベンゼン−１，４−ジ（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル−１０−スルホン酸）とも呼ばれる、１，４−ジ（２−オキソ−１０−スルホ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼン［３，３’−（１，４−フェニレンジメチレン）ビス（７，７−ジメチル−２−オキソビシクロ［２．２．１］ヘプト−１−イルメタンスルホン酸とも呼ばれる］およびその塩（特に対応する１０−スルファト化合物、とりわけ対応するナトリウム、カリウムもしくはトリエタノールアンモニウム塩）［ベンゼン−１，４−ジ（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル−１０−スルホン酸はＩＮＣＩ名、テレフタリデンジカンファースルホン酸（ＣＡＳ  Ｎｏ：９０４５７−８２−２）を有し、例えば、Ｃｈｉｍｅｘから商品名Ｍｅｘｏｒｙｌ  ＳＸとして入手できる］、
・３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸、２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸およびその塩、
である。
【００４８】
本発明の目的に有利なＵＶフィルター物質はまた、いわゆる広域フィルター、すなわちＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂ光線双方を吸収するフィルター物質である。
【００４９】
有利な広域フィルターもしくはＵＶ−Ｂフィルター物質は例えば、トリアジン誘導体、例えば、
・ＣＩＢＡ−Ｃｈｅｍｉｋａｌｉｅｎ  ＧｍｂＨから商品名Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（Ｒ）Ｓとして入手できる２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（ＩＮＣＩ：アニソ・トリアゾン）、
・Ｓｉｇｍａ  ３Ｖから商品名ＵＶＡＳＯＲＢ  ＨＥＢとして入手可能なジエチルヘキシルブチルアミドトリアゾン（ＩＮＣＩ：ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン）、
・商品名ＵＶＩＮＵＬ（Ｒ）Ｔ  １５０としてＢＡＳＦ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔにより市販されている、トリス（２−エチルヘキシル）４，４’，４”−（１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリイルトリイミノ）トリスベンゾエート、［２，４，６−トリス［アニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）］−１，３，５−トリアジン（ＩＮＣＩ：オクチルトリアゾン）とも呼ばれる］、
である。
【００５０】
本発明の目的に有利な広域フィルターはまた、ＣＩＢＡ−Ｃｈｅｍｉｋａｌｉｅｎ  ＧｍｂＨから商品名Ｔｉｎｏｓｏｒｂ（Ｒ）Ｍとして入手可能である，２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）である。
【００５１】
もう１種の本発明の目的に有利な広域フィルターは、Ｃｈｉｍｅｘから商品名Ｍｅｘｏｒｙｌ（Ｒ）ＸＬとして市販されている、ＩＮＣＩ名ドロメトリゾール・トリシロキサンをもつ、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−［２−メチル−３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロピル］フェノール（ＣＡＳ  Ｎｏ．：１５５６３３−５４−８）である。
【００５２】
更なるＵＶフィルター物質は油溶性もしくは水溶性であることができる。
【００５３】
本発明の目的に有利な油溶性ＵＶ−Ｂおよび／もしくは広域フィルター物質は例えば、
・３−ベンジリデンカンファー誘導体、好ましくは３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、３−ベンジリデンカンファー、
・４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは２−エチルヘキシル４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート、アミル４−（ジメチルアミノ）−ベンゾエート、
・ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
および
・ポリマーに結合したＵＶフィルター、
・例えばＨｏｆｆｍａｎｎ  Ｌａ  Ｒｏｃｈｅから商品名Ｐａｒｓｏｌ（Ｒ）ＳＬＸとして市販されている３−（４−（２，２−ビス−エトキシカルボニルビニル）フェノキシ）プロペニル）メトキシシロキサン／ジメチルシロキサン−コポリマー、
である。
【００５４】
有利な水溶性フィルター物質は例えば、
３−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸、２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）スルホン酸およびそれらの塩である。
【００５５】
本発明に従って有利に使用することができる更なる光線遮蔽フィルター物質は、Ｕｖｉｎｕｌ（Ｒ）Ｎ  ５３９の名称でＢＡＳＦから入手可能な、エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート（オクトクリレン）である。
【００５６】
本発明に従う１種もしくは複数のフィルター物質を含んで成ると同時に、高いもしくは非常に高いＵＶ−Ａおよび／もしくはＵＶ−Ｂ遮蔽性を特徴としてもつ、本発明の目的に特に有利な調製物は好ましくはまた、更なるＵＶ−Ａおよび／もしくは広域フィルター、とりわけ、それぞれ、個々にもしくは相互とのあらゆる組み合わせ物としての、ジベンゾイルメタン誘導体［例えば、４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタン］、フェニレン−１，４−ビス（２−ベンズイミダジル）−３，３’，５，５’−テトラスルホン酸および／もしくはその塩、１，４−ジ（２−オキソ−１０−スルホ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンおよび／もしくはその塩並びに／または２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジンを含んで成る。
【００５７】
本発明の目的に使用することができる明記されたＵＶフィルターの表はもちろん限定することを意図されない。
【００５８】
本発明に従う調製物は有利には、全領域の紫外線から毛髪および／もしくは皮膚を遮蔽する化粧品調製物を提供するためには、例えば調製物の総量に基づいてそれぞれ０．１重量％〜３０重量％、好ましくは、０．５〜２０重量％、とりわけ１．０〜１５．０重量％の総量の、ＵＶ−Ａおよび／もしくはＵＶ−Ｂ領域のＵＶ光線を吸収する物質を含んで成る。
【００５９】
本発明に従う化粧品および皮膚科学的調製物はこのような調製物中に通常使用されるような化粧品有効成分、補助剤および／もしくは添加剤、例えば、抗酸化剤、保存剤、殺バクテリア剤、香料、気泡抑制剤、染料、着色効果をもつ顔料、増粘剤、界面活性物質、乳化剤、皮膚軟化剤、加湿および／もしくは保湿物質、脂質、油、ワックスまたは、アルコール、ポリオール、ポリマー、気泡安定剤、電解質、有機溶媒もしくはシリコーン誘導体のような化粧品もしくは皮膚科学的調製物のその他の通常の成分、を含んで成ることができる。
【００６０】
本発明の目的のための調製物に通常の抗酸化剤を添加することも同様に有利である。本発明に従うと、美容的および皮膚科学的適用に対して通常の、もしくは適したすべての抗酸化剤を好ましい抗酸化剤として使用することができる。
【００６１】
抗酸化剤は有利には、非常に少量の許容投与量（例えばｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）における、アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプロファン）およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えばウロカニン酸）およびそれらの誘導体、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよびそれらの誘導体（例えばアンセリン）のようなペプチド、カロテノイド、カロチン（例えばα−カロチン、β−カロチン、リコペン）およびそれらの誘導体、例えばレチノール、レチナールおよび／もしくはレチノイン酸およびそれぞれのエステルのようなレチノイド、α−リポ酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン並びに、それらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）並びにスルホキシイミン化合物（例えばブチオニン・スルホキシイミン、ホモシステイン・スルホキシイミン、ブチオニン・スルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニン・スルホキシイミン）、並びに更に、（金属）錯体形成剤（例えばα−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、マレイン酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびそれらの誘導体（例えばγ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、２−アミノプロピオン酸二酢酸、フラボノイド、ポリフェノール、カテキン、ユビキオンおよびユビキノールおよびそれらの誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（例えば、パルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルＭｇ、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導体（例えば酢酸ビタミンＥ）並びにベンゾイン樹脂の安息香酸コニフェリル、ルチン酸およびその誘導体、フェルラ酸およびその誘導体、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク酸、ノルジヒドログアヤレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレンおよびその誘導体（例えばセレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば酸化スチルベン、トランス−酸化スチルベン）並びに、本発明に従って適切な前記の活性成分の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）から成る群から選択される。
【００６２】
調製物中の抗酸化剤（１種もしくは複数の化合物）の量は好ましくは調製物の総重量に基づいて０．００１〜３０重量％、特に好ましくは０．０５〜２０重量％、とりわけ、０．１〜１０重量％である。
【００６３】
ビタミンＥおよび／もしくはその誘導体が１種もしくは複数の抗酸化剤である場合は、調製物の総重量に基づき０．００１〜１０重量％の範囲からそれらそれぞれの濃度を選択することが有利である。
【００６４】
本発明の目的のための化粧品もしくは皮膚科学的調製物が溶液もしくはエマルジョンもしくは分散物である場合は、使用される溶媒は：
・水もしくは水溶液、
・カプリン酸もしくはカプリル酸のトリグリセリドような油、しかし好ましくはヒマシ油、
・脂肪、ワックス並びに他の天然および合成脂肪物質、好ましくは低炭素数のアルコール、例えばイソプロパノール、プロピレングリコールもしくはグリセロールとの脂肪酸のエステル、または低炭素数のアルカン酸ともしくは脂肪酸との脂肪アルコールのエステル、
・低炭素数のアルコール、ジオールもしくはポリオールおよびそれらのエーテル、好ましくは、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセロール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルもしくはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル、モノエチルもしくはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルもしくはモノエチルエーテルおよび類似製品、
であることができる。
【００６５】
とりわけ前記溶媒の混合物が使用される。アルコール性溶媒の場合には水が更なる成分であることができる。
【００６６】
本発明の目的のためのエマルジョン、オレオゲルもしくはヒドロ分散物もしくはリポ分散物の油相は有利には、３〜３０炭素原子の鎖長を有する飽和および／もしくは不飽和の分枝および／もしくは非分枝アルカンカルボン酸と、３〜３０炭素原子の鎖長を有する飽和および／もしくは不飽和の分枝および／もしくは非分枝アルコールとのエステルの群から、芳香族カルボン酸と３〜３０炭素原子の鎖長を有する飽和および／もしくは不飽和の分枝および／もしくは非分枝アルコールとのエステルの群から選択される。その場合、これらのエステル油は有利には、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸ｎ−ヘキシル、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシルおよび、これらのエステルの合成、半合成および天然の混合物、例えばジョジョバ油（ｊｏｊｏｂａ  ｏｉｌ）から成る群から選択することができる。
【００６７】
更に、油相は有利には、分枝および非分枝炭化水素および炭化水素ワックス、シリコーン油、ジアルキルエーテルの群、飽和もしくは不飽和の分枝もしくは非分枝アルコールおよび脂肪酸トリグリセリド、すなわち８〜２４、とりわけ１２〜１８炭素原子の鎖長を有する飽和および／もしくは不飽和の分枝および／もしくは非分枝アルカンカルボン酸のトリグリセロールエステル、の群から選択することができる。脂肪酸トリグリセリドは有利には、例えば合成、半合成および天然油、例えば、オリーブ油、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、菜種油、アーモンド油、ヤシ油、ココナツ油、ヤシの芯油等の群から選択することができる。
【００６８】
これらの油およびワックス成分のあらゆる混合物もまた本発明の目的のために有利に使用することができる。場合によっては、更に、油相の単独脂質成分としてワックス、例えば、パルミチン酸セチルを使用することも有利であることができる。
【００６９】
油相は有利には、イソステアリン酸２−エチルヘキシル、オクチルドデカノール、イソノナン酸イソトリデシル、イソエイコサン、ココア酸２−エチルヘキシル、安息香酸Ｃ１２−１５−アルキル、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、ジカプリリルエーテルから成る群から選択される。
【００７０】
安息香酸Ｃ１２−１５−アルキルとイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物、安息香酸Ｃ１２−１５−アルキルとイソノナン酸イソトリデシルの混合物並びに安息香酸Ｃ１２−１５−アルキル、イソノナン酸２−エチルヘキシルおよびイソノナン酸イソトリデシルの混合物が特に有利である。
【００７１】
炭化水素のうちで、パラフィン油、スクアランおよびスクアレンを本発明の目的のために有利に使用することができる。
【００７２】
有利な油成分はまた、例えばブチルオクチルサリシレート（例えばＣＰ  Ｈａｌｌから商品名Ｈａｌｌｂｒｉｔｅ  ＢＨＢとして販売されているもの）、ヘキサデシルベンゾエートおよびブチルオクチルベンゾエートおよびそれらの混合物（Ｈａｌｌｓｔａｒ  ＡＢ）および／もしくはジエチルヘキシルナフタレート（Ｈａｌｌｂｒｉｔｅ  ＴＱ）である。
【００７３】
１種もしくは複数のシリコーン油の外に他の油相成分を更に含有することは好ましいが、油相は有利にはまた、環式もしくは線状シリコーン油を含有するかもしくはこれらの油のみから成ることができる。
【００７４】
本発明に従って使用することができるシリコーン油としては、シクロメチコン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）が有利に使用される。しかし、他のシリコーン油、例えば、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）もまた本発明の目的に有利に使用することができる。
【００７５】
シクロメチコンとイソノナン酸イソトリデシルの混合物およびシクロメチコンとイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物もまた特に有利である。
【００７６】
本発明に従って使用されるゲルは通常、低炭素数のアルコール、例えば、エタノール、イソプロパノール、１，２−プロパンジオール、グリセロール、並びに水もしくは、油性−アルコール性ゲルの場合には、好ましくは、二酸化ケイ素もしくはケイ酸アルミナムであり、かつ水性−アルコール性もしくはアルコール性ゲルの場合には好ましくは、ポリアクリレートである増粘剤の存在下における前記の油を含んで成る。
【００７７】
固形スティックは例えば天然もしくは合成ワックス、脂肪アルコールもしくは脂肪酸エステルを含んで成る。口唇手入れスティックおよび身体の消臭用スティック調製物を使用することが好ましい。
【００７８】
本発明の目的のための化粧品スティックとしての使用に適する通常の基剤物質は液体油（例えばパラフィン油、ヒマシ油、イソプロピルミリステート）、半固体成分（例えば石油ゼリー、ラノリン）、固体成分（例えば蜜蝋、セレシンおよび微細結晶ワックスおよびオゾセライト）、並びに高融点ワックス（例えばカルナバワックス、カンデリラワックス）である。
【００７９】
エアゾール容器から噴霧することができる、本発明の目的のための化粧品および／もしくは皮膚科学的調製物に適した噴射剤は、通常知られた、容易に揮発性の液化噴射剤、例えば単独でももしくは相互の混合物としても使用することができる炭化水素（プロパン、ブタン、イソブタン）である。圧縮空気もまた有利に使用される。
【００８０】
当業者にはもちろん、原則的にはエアゾール調製物の形態で本発明の実現に適するであろうが、環境もしくはその他の付随する環境への有害な影響のために回避されなければならない、それら自体は無毒性の噴射ガス、とりわけフッ化炭化水素及びクロロフルオロ炭素（ＣＦＣ）が存在することは知られている。
【００８１】
本発明の目的のための化粧品調製物はまた、有効量の本発明に従う有効成分およびそのために通常使用される溶媒、好ましくは水の外に更に、有機増粘剤、例えばアラビアゴム、キサンタンガム、ナトリウムアルギネート、セルロース誘導体、好ましくはメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、もしくは無機増粘剤、例えばアルミニウムシリケート、例えばベントナイト、またはポリエチレングリコールとポリエチレングリコールステアレートもしくはジステアレートとの混合物、を含んで成るゲルの形態であることもできる。増粘剤は例えば０．１と３０重量％の間、好ましくは０．５と１５重量％の間の量でゲル中に存在する。
【００８２】
下記の実施例は本発明を具体的に示すことが意図される。
【００８３】
別記されない限り、すべての量、百分率もしくは割合は調製物もしくは具体的な混合物の総重量に対する。実施例中の「アミノベンゾフェノン」はヘキシル２−（４’−（ジエチルアミノ）−２’−ヒドロキシベンゾイル）ベンゾエートを意味するものと理解しなければならない。
【実施例】
【００８４】
調製例
【００８５】
【表２】
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【００８６】
【表３】
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【００８７】
【表４】
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【００８８】
【表５】
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【００８９】
【表６】
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【００９０】
【表７】
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【００９１】
【表８】
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【００９２】
【表９】
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【００９３】
【表１０】
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【００９４】
【表１１】
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【００９５】
【表１２】
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【００９６】
【表１３】
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【００９７】
【表１４】
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【００９８】
【表１５】
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【００９９】
【表１６】
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【０１００】
【表１７】
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【０１０１】
【表１８】
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【０１０２】
【表１９】
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【０１０３】
【表２０】
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【０１０４】
【表２１】
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【０１０５】
【表２２】
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【０１０６】
【表２３】
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【０１０７】
【表２４】
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【０１０８】
【表２５】
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【０１０９】
【表２６】
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【０１１０】
【表２７】
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【０１１１】
【表２８】
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【０１１２】
【表２９】
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【０１１３】
【表３０】
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【０１１４】
【表３１】
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【０１１５】
【表３２】
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【０１１６】
【表３３】
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【０１１７】
【表３４】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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