(57)【要約】ガスタービンのような高温環境に用いるハイブリッドセラミック構造（１０）は、最高１７００℃の温度で熱的に安定な、多孔質セラミックの断熱層（１２）を、最高１２００℃の温度で熱的に安定で、機械的強度の大きい、緻密なセラミックの構造層（８）に接合したものであり、オプションとしての耐高温性接着剤（９）がこれらの層を接合し、構造層にはオプションとしての冷却ダクト（１１）が存在し、高温ガス（１４）が断熱層（１２）と接触し、低温ガス（１５）が構造層（８）と接触する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
高温の用途に用いるハイブリッド構造材料であって、
セラミック断熱層と、セラミック構造層とより成り、
セラミック断熱層の厚さは１ｍｍより大きいか等しく、熱伝導率は小さく（Ｋth<４Ｗ／mＫ）、熱伝導率と厚さの比率は２０００Ｗ／ｍ2Ｋ未満であり、セラミック断熱層は高速のガス及び粒子の衝撃に対する耐侵食性を有し、１２００℃より高い温度で、熱的に安定で、非焼結性及び環境安定性を有し、
セラミック構造層はモノリシックセラミックまたは強化セラミックより成り、断熱層より大きい機械的強度と低い耐高温性を有し、セラミック断熱層とセラミック構造層は互いに接合されているハイブリッド構造材料。
【請求項２】
セラミック断熱層は１５００℃より高く最高１７００℃の温度で熱的に安定であり、セラミック構造層は１０００℃より高く最高１４００℃の温度で熱的に安定である請求項１のハイブリッド構造。
【請求項３】
セラミック断熱層は、焼結可能でない材料の相互接続相を有する非焼結性構造である請求項１のハイブリッド構造。
【請求項４】
セラミック断熱層にはさらに、柱状体が非焼結性かまたは非接触性か若しくは非焼結性材料の被覆を有する柱状構造を有するという特徴がある請求項１のハイブリッド構造。
【請求項５】
セラミック断熱層にはさらに、個々に安定化された後、相互接続網にされた中空セラミック幾何学的形状を有するという特徴がある請求項１のハイブリッド構造。
【請求項６】
セラミック断熱層はさらに、意図する最高表面温度に１００時間さらされる間に気づく程度に緻密化されず（密度で５％未満の変化）、または圧密化されない（自立状態での線形収縮が０．５％未満）という特徴を有する請求項１のハイブリッド構造。
【請求項７】
セラミック断熱層の相互接続及び／または熱安定化相は、以下の物質：
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から選択された単一または複合した安定な酸化物より成る請求項３のハイブリッド構造。
【請求項８】
セラミック構造層は、上記酸化物系ファミリーから選択した酸化物より成り、ホットプレス、無圧焼結、熱間静水圧処理、ゾル−ゲル、スラリー処理、真空溶浸、圧力鋳造、化学的気相成長、物理的気相成長または有向金属酸化による反応処理より成る群から選択した１またはそれ以上の方法により形成される単一または複合酸化物より成る請求項７のハイブリッド構造。
【請求項９】
酸化物のセラミック構造層は、その母材がウイスカ、プレートレット、細長い粒子、不連続繊維または連続繊維より成る群から選択した添加剤を含む複合物より成る請求項８のハイブリッド構造。
【請求項１０】
セラミック構造層は、多結晶マルチフィラメントトウまたは単結晶モノフィラメントのうちの任意のものより成り、スラリー含浸、真空溶浸、圧力鋳造、反応形成、または化学的気相溶浸から成る群から選択した１またはそれ以上の方法により形成される連続繊維を含む請求項９のハイブリッド構造。
【請求項１１】
セラミック構造層内の繊維は、アルミナ、ムライト、アルミノシリケート、ＹＡＧ、ＹＡＧ／アルミナ共晶、サファイアより成る群から選択され、繊維は複合体の全体積の体積百分率２５％以上を構成する請求項１０のハイブリッド構造。
【請求項１２】
セラミック構造層の母材は、最終製品において理論的密度５０％以上に緻密化される請求項１１のハイブリッド構造。
【請求項１３】
セラミック構造層の繊維は、Ｃ、ＢＮ、過渡的層、シーライト構造、モナザイト、ゼノタイムまたはゲルマナートより成る群から選択した保護性または「剥脱」性界面被覆を施されている請求項１０のハイブリッド構造。
【請求項１４】
セラミック構造層は、厚さ方向熱伝導率が小さく（基体材料の最高温度においてＫth<４Ｗ／mＫ）、熱膨張係数が中位で（ＣＴＥ>５ｐｐｍ／℃）、弾性率が比較的小さく（Ｅ<１５０ＧＰａ）、機械的強度が中位である（二次元のレイアップでほぼ、σ<３００ＭＰａ）請求項１０のハイブリッド構造。
【請求項１５】
セラミック構造層は、単一または複合の金属炭化物、窒化物、ケイ化物またはホウ化物より成り、化学的気相溶浸、融解溶浸、反応形成（窒化、有向金属酸化）、ホットプレス、無圧焼結、熱間静水圧処理、ポリマー含浸及びピロリシスより成る群から選択される種々の方法のうち任意のものにより形成される請求項１のハイブリッド構造。
【請求項１６】
非酸化物のセラミック構造層は、その母材がウイスカ、プレートレット、細長い粒子より成る群から選択され、不連続繊維または連続繊維により強化された添加剤を含み、スラリー含浸、真空溶浸、圧力鋳造、反応形成または化学的気相溶浸より成る群から選択された１またはそれ以上の方法により形成された連続繊維強化複合材料より成る請求項１５のハイブリッド構造。
【請求項１７】
セラミック構造層は、多結晶マルチフィラメントトウまたは単結晶モノフィラメントのうち任意のものより成る連続繊維を含む請求項１６のハイブリッド構造。
【請求項１８】
セラミック構造層は、その母材が以下の物質：
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より成る群から選択された連続繊維強化複合材料より成る請求項１６のハイブリッド構造。
【請求項１９】
セラミック層は、Ｔｉ、ＺｒまたはＢの添加物を少量含むか含まない、炭化ケイ素、窒化炭化ケイ素、窒化ケイ素の多結晶マルチフィラメントトウまたはモノフィラメントより成る群から選択された材料の繊維を含む請求項１８のハイブリッド構造。
【請求項２０】
セラミック構造層の連続繊維強化複合材料の繊維は、複合材料の全体積の体積百分率２５％以上を構成する請求項１８のハイブリッド構造。
【請求項２１】
セラミック構造層の連続繊維強化複合材料の母材は、理論密度５０％以上に（母材相の気孔率５０％未満に）緻密化されている請求項１８のハイブリッド構造。
【請求項２２】
セラミック構造層の連続繊維強化複合材料の繊維は、Ｃ、ＢＮ、積層ＳｉＣ、ＳｉＣＢＮまたはそれらの任意の組み合わせより成る群から選択された保護用剥脱性界面被覆を施されている請求項１８のハイブリッド構造。
【請求項２３】
セラミック構造層の連続繊維強化複合材料は、厚さ方向熱伝導率が比較的大きく（Ｋth>４Ｗ／mＫ）、熱膨張係数が小さく（ＣＴＥ<５ｐｐｍ／℃）、弾性率が大きく（Ｅ>１５０ＧＰａ）、二次元のレイアップで機械的強度がσ>２５０ＭＰａである請求項１８のハイブリッド構造。
【請求項２４】
セラミック断熱層とセラミック構造層の平面内弾性率の比率は０．０５と０．５の間にある請求項１のハイブリッド構造。
【請求項２５】
断熱層と構造層の平面内熱膨張係数の比率は０．５と１．２の間にある請求項１のハイブリッド構造。
【請求項２６】
断熱層はセラミック断熱層の多数の層より成る請求項１のハイブリッド構造。
【請求項２７】
断熱層は耐侵食性を改善するために表面層が変性されている請求項２６のハイブリッド構造。
【請求項２８】
断熱層は、その層の熱応力差を最小限に抑えるように選択された異なる熱膨張率を有する２またはそれ以上の層より成る請求項２６のハイブリッド構造。
【請求項２９】
断熱層は、組成及び／または気孔率に勾配がある１またはそれ以上の層を含む請求項２６のハイブリッド構造。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的に、高温用途、特にタービン用として設計されるハイブリッド構造を形成するために高強度のセラミック基体に適用される耐高温セラミック断熱材料に関する。さらに詳細には、熱的安定性と耐侵食性を有する断熱材料が下層の構造材料を例えばタービン環境の高温から保護するハイブリッドセラミック構造を開示する。
【背景技術】
【０００２】
燃焼タービンは、圧縮機部、燃焼器部及びタービン部を収容するケーシングまたはシリンダを有する。供給される空気は圧縮機部で圧縮された後、燃焼器部へ送られる。燃焼器部には、燃料がノズルから流入する。圧縮状態の空気は燃焼器入口に流入して、燃料と混合される。空気／燃料混合物が燃焼すると、高温高圧のガスが発生する。この作動ガスは、燃焼器移行部を通ってタービンのタービン部内に注入される。
【０００３】
タービン部は、作動ガスをタービン動翼の翼形部へ差し向ける複数の静翼列を有する。作動流体はタービン部分で減速し、タービン動翼を回転させるためローターが回転する。ローターは圧縮機部にも連結されているため、圧縮機と電気を発生させる発電機とを回転させる。
【０００４】
燃焼タービンは、燃焼器部を通過するガスをできるだけ高温に加熱して高い効率を得る。しかしながら、高温ガスは、タービンを貫流する際通過する燃焼器、移行ダクト、静翼、リングセグメント及びタービン動翼のような種々の金属コンポーネントを加熱する。
【０００５】
従って、燃焼温度を増加させようとしても、タービンコンポーネントの耐高温性による制約がある。タービン内の金属構造物は、断熱障壁被覆層（ＴＢＣ）の存否に拘らず冷却しなければならない。金属構造物上の薄いＴＢＣ層は通常、重要なコンポーネントがさらされる高温により該コンポーネントが早期に破壊しないように保護するためのものである。通常、ＴＢＣが、酸化による（スポーリングに起因する）金属消耗速度を減少させて、下層の高強度超合金構造基体を強烈な熱から保護するため、重要なコンポーネントの寿命が延長される。
【０００６】
タービンの高温部品を冷却するために種々の冷却方法が開発されている。これらの方法には、開ループ空気冷却方式及び閉ループ冷却方式が含まれる。しかしながら、これらの方式は共にかなり複雑な設計を必要とし、相当程度の据付及び運転コストがかかり、タービン効率の低下を招くものが多い。一部の用途に蒸気冷却方式が用いられているが、これは空気冷却方式よりコストが高く複雑である。
【０００７】
最新式タービンの第１列の静翼は、単結晶超合金鋳造により入り組んだ冷却通路と外側のＴＢＣとを備えるように製造される。これらのコンポーネントは製造コストが高いだけでなく、さらなるガス通路温度の増加により、効果的な被冷却能力に限界がある。これらの静翼は高圧下で高速高温のガスを受ける。
【０００８】
タービンの静翼及び動翼上のＴＢＣ被覆層の厚さは、残留応力の増加及び破砕を避けるために制限しなければならない。被覆層の組成物は、一般的に、ＴＢＣと基体金属との間の熱膨張のミスマッチを最小限に抑えるために膨張率が高い材料に限定される。また、ＴＢＣ被覆層は、熱膨張のミスマッチと金属基体の酸化の両方に原因があり熱により誘起される大きな応力のため耐久性に劣る。
【０００９】
現在、最新のＴＢＣ技術は、長期間使用する場合として１２００℃未満の表面温度に限定されている。また現在のＴＢＣ組成物は、超合金とＴＢＣとの間の熱膨張のミスマッチを最小限に抑えるためにＺｒＯ2のような高い熱膨張率の材料に限定されている。１２００℃未満の温度では、これらのＴＢＣは焼結して理論密度に近い値になり、これが破砕につながる。上述したように、コンポーネントの能動的冷却が必要とされる。
【００１０】
高性能タービンシステム（ＡＴＳ）では、要求される動作温度とＡＴＳの最新材料の限界とにより、最先端の耐高温性ＴＢＣでも最終的な破壊に至る。このため、重要なコンポーネントの早期故障が生じ、それによりタービンの故障及び電力供給の中断が発生し、修復にかかるコストが大きくなる可能性がある。従って、（１）断熱障壁被覆を使用しなくても高温に耐え、（２）冷却の必要性を実質的に減少させるタービンコンポーネントを提供することが望ましい。
【００１１】
他の断熱材料として、繊維状セラミック断熱材料がある。しかしながら、これらの材料の主要な欠点は、密度が小さいため耐侵食性に非常に劣ることである。従って、繊維状セラミック断熱材料は高速ガス流の用途には利用できない。
【００１２】
モノリシックタイルは、高温条件下において重要なコンポーネントを保護するために使用できるもう別の材料である。これらのタイルは耐侵食性と断熱特性に優れているが、熱衝撃による損傷及び破局的な破壊を受けやすい。従って、断熱障壁被覆、繊維状セラミック断熱材料、モノリシックなセラミックタイルを使用せずに高温に耐えられる断熱材料を提供することが望ましい。
【００１３】
例えば、市販のセラミック母材複合物（ＣＭＣ）はガスタービンの一部に使用可能であると考えられていたが、それらは、長期間、即ち、発電に必要なガスタービンでは１０、０００時間を超える期間、１２００℃に近い温度にさらされると問題がある。さらに、ＣＭＣは、熱伝導率が比較的小さく、入り組んだ冷却通路を形成できないため、高温（１４００℃以上）または高熱束の条件下では効率よく冷却することは不可能である。
【００１４】
タービンエンジンの高温ガス通路コンポーネントの従来技術のＴＢＣ被覆金属基体にとって代わる構造物が求められている。従って、本発明の目的は、コンポーネント冷却条件を有意に軽減し、従来及び現在の技術と比べて耐高温・耐侵食性に優れた材料を提供し、劣化せずに高温環境に耐えうる材料を提供することにある。
【発明の概要】
【００１５】
本発明の上記及び他の目的は、２つの局面で作用する「ハイブリッドセラミック」として知られた、熱的安定性を有する積層セラミック構造を提供することにより達成される。２つの局面のうちの１つは耐高温断熱層であり、これは第２の層である高剛性の構造層に固着されている。断熱層は温度安定性を有し（即ち、微細構造が安定で事実上非焼結性であり）、断熱性で、弾性率の小さいセラミックである。構造層は断熱層と比べると温度安定性は低いが、機械的荷重を支持し、弾性率は断熱層よりも大きい。本発明のシステムは、従来のＴＢＣ被覆超合金システムと同様に機能するが、それより多数の利点を有する。
【００１６】
ハイブリッドセラミックは、高熱束条件下で働くように設計され、その断熱層は高温のガスまたは他の流動媒体にさらされるが、構造部材には冷却流体手段による冷却が行われる。従って、このシステムは、断熱層が冷却される構造部材よりも有意に高い温度にある熱勾配条件下で動作する。ハイブリッドシステムのこの特定の設計は、構造部材がその機械的性質がその用途の荷重支持条件に適切な十分に低い温度に維持され、その微細構造安定性がコンポーネントの所望の寿命を通じて維持されるようになっている。
【００１７】
本発明のハイブリッドセラミックシステムは、適合性を備えたセラミック組成を有する。従って、構造層と断熱層との間の熱的−機械的ミスマッチが最小限に抑えられるが、これは、ハイブリッドセラミックの断熱層を典型的なＴＢＣ／金属構造のセラミック断熱層よりも格段に厚くできることを意味する。従って、基体材料に対する熱的保護が格段に大きなものとなり、同じ高温環境下において耐高温性に劣る構造材料を用いることが可能となる（例えば、１６００℃を超える環境で１２００℃に耐えるＣＭＣを使用できる）。
【００１８】
本発明の別の特徴として、断熱層の材料の選択及び能力は従来の金属／ＴＢＣシステムほど制約されないため、断熱層を格段に優れた耐高温安定性を有する材料で形成できる。このため、本発明は従来の金属／ＴＢＣシステムが耐えうるよりも格段に高い温度に耐える能力を提供できる。断熱層の熱的安定性は、本発明の重要な特徴であり、焼結時の収縮ひずみによる応力を最小限に抑え、長期間の運転寿命を通して断熱層、従って、ハイブリッド構造の健全性を維持することができる。
【００１９】
本発明のさらに別の特徴は、構造層の材料が金属でなくてセラミックであるため耐高温性の改善という熱的特性が改善されることである。酸化物−酸化物ＣＭＣ材料のような熱伝導率の小さい構造層の使用を可能にするこの特徴によりエンジンシステムから逃げる熱が減少するため、冷却空気の需要が減少し、出力が増加して、エンジンの熱効率が改善される。
【００２０】
本発明のさらに別の特徴は、ハイブリッドシステムを動翼端部の摩耗性シールコンポーネントとして使用できるようにこの断熱層の材料として優先的に摩耗する材料を選択できることである。
【００２１】
本発明の好ましい実施例は、下層の構造層と、それを保護する断熱層とより成る。構造層は、微細構造が安定し、最高約１２００℃の温度で長期間にわたる機械的強度及び耐久性を有する連続繊維状酸化物−酸化物セラミック母材複合物より成る。この層は厚さが３乃至１０ｍｍのオーダーであるが、用途によってさらに厚くすることができる。
【００２２】
断熱層は、ぎっしり充填され、１７００℃までの温度安定性を有するセラミック酸化物球状体より成る。この層の厚さは２乃至５ｍｍのオーダーであるが、用途によってさらに厚くすることも可能である。また、断熱層は、システムに優れた摩耗性を付与するに十分薄い壁を有する、中空または一部が中空の（多孔性コアを含む）球状体系構造より成る。
【００２３】
本発明のこのハイブリッド構造は、１７００℃に近い温度（即ち、従来システムよりも格段に高い温度）の高温ガスへの露出に耐えうるという固有の利点を有する。この構造は、構造層と断熱層との相対的厚さを制御して構造層に数百℃（高い熱束のタービン用途について２００乃至７００℃のオーダー）の熱的保護が付与されるように調整できる。従って、この構造材料は長期間の機械的能力の範囲内で良好に動作する。
【００２４】
この特定材料の組み合わせにより最適な特性が得られるが、これらの特性のうち特に必要とされる部分は他の被覆及び基体を用いて発生させることができる。本発明は、同様な機能を有する熱的−機械的セラミックハイブリッドシステムを実現するために別の基体材料及び別の被覆を使用することができる。
【００２５】
本発明は、モノリシックセラミックまたはＣＭＣ単体を含む通常の材料を使用できない、ガスタービンのような用途環境においてセラミック複合物の使用を可能にするハイブリッドセラミック構造を提供する。このハイブリッドセラミックは、高温ガス環境に対しては断熱材料で、また、それより低い温度の（冷却媒体の）環境に対しては構造材料により対処するために２またはそれ以上のセラミック材料を接合または固着した構造を使用する。このハイブリッドセラミック構造は、特殊な断熱材料を、セラミック母材複合物またはモノリシックセラミックのような既存の構造セラミック材料では耐えることができない温度にさらす。この構造は、従来または現在の技術と比較すると、ガスタービン高温ガス通路コンポーネントについてコンポーネントの冷却条件を有意に、最大約９０％減少することが可能である。この断熱層もまた、従来または現在の技術では劣化が生じる高温環境に耐えうる、耐高温且つ耐侵食性で摩耗性のシステムを提供するように構成することが可能である。
【００２６】
本発明は、システムが１６００℃−１７００℃の環境にさらされても、１２００℃を超える温度では不適当である構造層の使用を可能にする。（しかしながら、本発明はこの使用に限定されない）。従って、断熱層が１４００℃乃至１７００℃の温度にさらされるタービン環境内で働いている時でも、セラミック母材複合物（ＣＭＣ）、繊維状セラミック及びモノリシックセラミックのような普通の比較的安価な材料を構造層として使用することができる。断熱層の気孔率は２０％以上、構造層の気孔率は２０％未満であるのが好ましい。本発明は、動翼及び静翼の翼形部、静翼プラットフォーム、燃焼器、リングセグメントまたは移行部のような幾つかの種類の幾つかのガスタービンコンポーネントだけでなく、高温高速のガス流及び／または高い熱束が必要とされる種々の環境に利用することができる。
【実施例】
【００２７】
本発明のハイブリッドセラミック構造は、高温の用途において、低コスト高強度の材料を提供するためにＴＢＣ被覆超合金材料に完全にとって代わることのできる材料構造を提供する。添付図面を参照して、図１は、本発明によるハイブリッドセラミック構造１０の拡大斜視図である。この図は、安定な非焼結性セラミック断熱層１２が高強度セラミック構造層８の上に位置する断面を示す。これら２つの層は自己接着性でありうるが、接合部９に沿ってオプションとしての接着剤により接合することができる。
【００２８】
ハイブリッド構造１０を、わずかに凹んだ形で示すが、オプションとしての冷却ダクト１１を備え、約１４００℃乃至１７００℃の温度の高温ガス流１４が衝突している。オプションであるが、「冷却」ガス１５は構造層８に接触する。例えば、断熱層と構造層との厚さの比率は約（０．２５−３）対（１）、好ましくは（０．５−１．５）対（１）である。ここでは約１対１であるが、用途に応じて変更することができる。
【００２９】
ハイブリッドセラミック材料１０は、セラミック断熱層１２及びセラミック構造層８の最少２層より成る。断熱層１２の厚さは１ｍｍより大きいか等しく、高速のガス及び粒子の衝撃に対する耐侵食性を有し、１４００℃より高い温度で熱的安定性（非焼結性及び環境安定性）を有し、熱伝導率が小さく（Ｋth<４Ｗ／mＫ、好ましくは、<２Ｗ／mＫ）、伝導率／厚さの比率が２０００Ｗ／ｍ2Ｋ未満である。このセラミック断熱層１２は、その断熱層に比べて機械的強度が大きく耐高温性に劣るセラミック構造層８（モノリシック、またはウイスカ、プレートレット、細長い粒子、不連続または連続繊維により強化されもののいずれか）に接合される。この断熱層１２は、１４００℃より高い温度（最高１７００℃）において熱的安定性を有し、セラミック構造層８は、約１０００℃（恐らく最高１４００℃）において熱的安定性を有する。本発明のこの特性は、上述したように、断熱層１２が流体の高温及び大きい熱伝達条件にさらされ、構造層８が受け入れ可能な温度を維持するために能動的に冷却される外部の熱環境に対するものである。
【００３０】
図２は、本発明によるハイブリッドセラミック構造１０の別の実施例の断面を示す拡大斜視図である。断熱層１２の方が厚いとして、断熱層と構造層との比率を約１．７５対１で示す。ここでは、構造層８を厚い断熱層１２の支持システム１８を形成するものとして示す。また、ここでは、冷却ダクトのようなオプションとして冷却手段１１を構造層８内に形成することができる。
【００３１】
断熱層１２は、耐高温性を有し、熱源に隣接して配置されており、もう一方の構造層８はこの断熱層１２により熱源から保護されると共に冷却作用を受ける。耐高温性の断熱層１２は、構造層８と比べると機械的強度が小さい。断熱層１２の厚さは１ｍｍよりも大きく、用途によっては最大１０ｍｍ（理想的には２−４ｍｍ）であり、最高環境露出温度において、またはその近くで熱的安定性を有し、構造層８と熱的にマッチしている。即ち、これら２つの層は非常によくマッチした熱膨張係数を有する。断熱層１２はまた、耐高温性であり、ガスタービン用途では最高１７００℃に耐えることができるであろう。さらに、断熱層１２は構造層８よりも弾性率Ｅが小さい。即ち、Ｅ12はＥ8より小さく、最適には、Ｅ8は０．５Ｅ12より小さいかそれに等しい。断熱層１２の熱伝導率Ｋは構造層８より小さいかそれに等しいが、ガスタービンの用途において、この断熱層１２のＫAは、対象となる温度範囲にわたって４Ｗ／ｍ−Ｋより小さいかそれに等しく、好ましくは２Ｗ／ｍＫより小さい。
【００３２】
断熱層１２の特性についてさらに詳しく説明する。断熱層１２は、組成及び／または形態及び／または気孔率を調整することにより、熱伝導率Ｋthと弾性率Ｅとを小さくできる多数の構造のうち任意のものでよい。また、断熱層１２は、非焼結性材料（ウイスカ、ファイバー、プレートレット、針状粒子または他の構造のような）の相互接続相により、または柱状体が非焼結性か、非接触性かまたは非焼結性材料を被覆されている柱状構造により得られる非焼結構造を有する。相互接続性で非焼結性の相を有する構造の好ましい例として、個々に安定化された後、相互接続網または上記の任意の組み合わせにされる中空セラミック球状体または他の幾何学的形状体がある。セラミック断熱層は、意図される最高表面温度に１００時間さらされる間に目に見えるほど緻密化されず（密度変化は５％未満）または圧密化されない（自立状態における線形収縮は０．５未満）。
【００３３】
断熱層の相互接続性及び／または温度安定化性の相は、表１にリストしたものを含む（これらに限定されない）安定な酸化物から形成できる。
【００３４】
表    １
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【００３５】
かかる構造は、少量のセラミック粉末母材材料により接合された、通常はチョップトセラミック繊維である繊維状セラミックモノリス、耐侵食性を得るために表面緻密化により表面を硬化させたか、または表面被覆の使用または表面のレーザーによる融解（グレージング）により表面を硬化させた繊維状セラミックモノリスでよい。断熱層１２はさらに、気孔率が最大８０％で、気孔が閉じているか、開いているかもしくはその両方の構造でよく、これらの構造はセラミックモノリスであるか、または炭素球状体の周りに本質的に球形の気孔を形成して焼成ステップ時に焼尽するために焼結、焼成または焼鈍のような熱処理ステップ時に焼尽する球状の過渡的材料のような過渡相で処理された複合物でよい。断熱層１２は、本体を形成するための構成要素の粒径を制御／変更することにより得られる気孔率が最大８０％に調整されたセラミック本体でよく、セラミック本体はプラズマ溶射のような直接溶着法、溶着制御により、または過渡的材料と非過渡的材料を一緒に溶着させることにより、もしくは柱状構造を与える物理的気相成長（ＰＶＤ）または化学的気相成長（ＣＶＤ）により密度及び構造を制御するプロセスにより形成される。断熱層１２はまた、気孔率が最大８０％の発泡体でよく、これは例えば、相互接続されたスポンジ形構造の上への溶着または変換のような種々の方法により形成することができる。断熱層１２は、全体を引用して本明細書の一部とする米国特許第６，０１３，５９２号及び６，１９７，４２４号に記載された材料を用いてもよく、ムライトまたは安定化ジルコニア微小球状体のような中空の接触性セラミック球状体より成る。
【００３６】
上述したように、構造層８は主要な荷重支持部材である。それは、セラミック粉末母材中の不連続セラミック強化材（即ち、ウイスカ、チョップトファイバ、粒状物質またはプレートレット）、セラミック母材中の連続セラミック繊維強化材、またはモノリシックセラミックを含む他のセラミック構造を含む構造セラミックより成る。これらの材料は、一般的に、用途の露出ガス最高温度より有意に低い温度での耐高温性を有し、実際の動作状態では一方の側が能動的な冷却（即ち、インピンジメント、対流、噴散、フィルムなど）または受動的な冷却（即ち、自然対流または放射）の何れかの作用を受ける。構造層８の特定の例には、例えば、表１からの酸化物母材複合物（例えば、ムライト、アルミノシリケート及びアルミナ）、炭化ケイ素母材複合物（化学的気相溶浸または融解溶浸のような方法により形成される）及び窒化ケイ素母材複合物（反応接合、窒化、ホットプレスまたは無圧焼結のような手段により形成される）が含まれる。構造層８の母材は、最終的な生成物において理論的密度が５０％以上に（母材層の気孔率５０％未満に）なるように緻密化される。繊維には、Ｃ、ＢＮ、過渡的層、シーライト構造、ゲルマネート及び他の同様な被覆のファミリー中の保護用または「剥脱」界面被覆を施しても施さなくてもよい。また、繊維は構造層の複合物全体積の体積百分率２５％以上である。
【００３７】
好ましい実施例の構造層８は、連続繊維強化複合物の酸化物系ファミリーから選択されるが、構造層の母材は表１中の単一の酸化物または複合酸化物より成り、スラリー含浸、真空溶浸、圧力鋳造、化学的気相溶浸及び当業者に知られた他の方法を含む種々の方法のうちの任意のもので形成される。これらの繊維は、アルミナ、ムライト、アルミノシリケート、ＹＡＧ、ＹＡＧ／アルミナ共晶、サファイアの多結晶マルチフィラメントトウまたは単結晶モノフィラメントのうちの任意のものより成る。他の繊維を当業者に知られているように使用することも可能である。これらの複合物は、材料の最高温度において厚さ方向の小さい熱伝導率（Ｋth<４Ｗ／ｍＫ）と、中位の熱膨張係数（ＣＴＥ>５ｐｐｍ／℃）と、比較的小さい弾性率（Ｅ<１５０ＧＰａ）と、中位の機械的強度（二次元のレイアップでほぼ、σ<３００ＭＰａ）とより成る特性を備えている。
【００３８】
詳述すると、好ましい実施例の構造層は、以下の連続繊維：Nextel 720（ムライトアルミナ）、Nextel 610（アルミナ）またはNextel 650（ＺｒＯ2をドープしたアルミナ）のうちの１またはそれ以上の繊維で形成されたセラミック複合物により製造することができる。ＣＦＣＣの構造は、アルミナ、ムライト、アルミノシリケート及び／またはランタンフォスフェート（モナザイト）が優勢な母材を有する。
【００３９】
別法として、セラミック構造層を、下の表２に示すような、単一のまたは複合の金属炭化物、窒化物、ケイ化物またはホウ化物の連続繊維強化複合物の非酸化物系ファミリーから選択してもよく、これらは、化学的気相溶浸、融解溶浸、反応形成（窒化、有向金属酸化）、ポリマー含浸またはピロリシス及び他の公知の方法を含む（それらに限定されない）種々の方法のうちの任意のもので形成される。構造層の母材は、一次的な母材相溶浸の前または後に充填材として添加される別の相（酸化物相を含む）を含んでも含まなくてもよい。さらに、これらの繊維は、炭化ケイ素、炭化窒化ケイ素、窒化ケイ素及び他の公知の物質の多結晶マルチフィラメントトウまたはモノフィラメントのうちの任意のものより成る。これらの複合物の母材は、最終生成物において理論的密度が５０％以上（母材相の気孔率が５０％以下）になるように緻密化され、全ての充填材及び追加の母材相を含む。上述したように、これらの繊維は、多数の層においてＣ、ＢＮ、積層ＳｉＣまたはこれらの組み合わせのファミリー中の保護用及び／または「剥脱」界面被覆を施してもよく、複合物の全体積の体積百分率２５％以上を占める。
【００４０】
表    ２
2005503940.tif 000004
【００４１】
構造部材である非酸化物セラミック複合物の場合、繊維複合物は、厚さ方向の熱伝導率が比較的大きく（Ｋth>４Ｗ／ｍＫ）、熱膨張係数が小さく（ＣＴＥ<５ｐｐｍ／℃）、弾性率が比較的大きく（Ｅ>１５０ＧＰａ）、機械的強度が大きい（二次元のレイアップでほぼ、σ>２５０ＭＰａ）という特徴があるが、これらの特性はハイブリッドセラミックの機能にとって本質的なものではない。
【００４２】
本発明の別の特徴として、断熱層１２と構造層８との平面内弾性率の比率は０．０５と０．５の間（好ましくは０．１と０．２５の間）にあり、断熱層と構造層との平面内熱膨張係数の比率は０．５と１．２の間（好ましくは０．８と１．０の間）にあるのが好ましい。また、断熱層を応力調整、熱膨張率勾配の付与または調整、耐侵食性付与の目的で多数の層で構成するような変形例を用いてもよい。
【００４３】
本発明のハイブリッドセラミック構造の構成に応じて、構造層８の冷却は、対流裏側冷却、インピンジメント冷却、内壁冷却チャンネルまたは冷却チャンネルまたはホールによる冷却、厚さ方向のホールによる噴散またはフィルム冷却、もしくは当業者に知られた上述のものの組み合わせを含む他の種々の冷却方式により行うことが可能である。
【００４４】
断熱層１２と構造層８との間の接合部９に沿う固着は、以下の方法、例えば、機械的手段、構造層８上への断熱層１２の直接溶着（ＣＶＤ、ＰＶＤ、種々のプラズマ溶射プロセス）、断熱層１２を別個に形成した後、耐高温性（例えば、リン酸塩またはシリケート系）接着剤により構造層８に化学的に接着する方法のうちの１またはそれ以上の方法により行うことができる。断熱層１２を構造層８と一緒に形成して、一緒に焼成（焼結または他の共同処理）してもよく、断熱層１２を構造層８の上に形成（例えば鋳造）した後、構造層８上において制御された態様で焼成（焼結または他の共同処理）してもよく、構造層８を断熱層１２上に直接（フィラメントの巻き付け、テープのレイアップ、布地による包み込みなどにより）形成した後、構造層８を現場で焼成（焼結または最終密度処理）を行ってもよく、断熱層１２は最終的に緻密化された本体、部分的に緻密化された本体、または構造層８の形成前の生の本体でよく、あるいは断熱層１２が構造層８の形成に必要なツーリングの一部または全てを形成するようにしてもよい。表面を粗くする（グリッドブラスト仕上げなど）か、リブ、波形部、台状部のような表面積を増加させる特徴部分を使用するか、局部的に密度を増加させることにより、固着度を増加することができる。固着はまた、中間層の熱膨張率（ＣＴＥ）に断熱層１２と構造層８との間で勾配をつけるか、断熱層１２を構造層８にスラリー鋳造により直接適用するか、断熱層１２と構造層８の母材を一緒に溶浸するか、構造層８を断熱層１２の上に直接、プレプリブ布地の湿式レイアップ、布地の乾式レイアップ、トウのフィラメント巻き付け、または工具／マンドレルを用いる構造層１２上での湿式または乾式の単方向テープの網組みにより形成するか、金属のろう付けまたははんだ付けにより行うことができる。
【００４５】
本発明のハイブリッドセラミック材料１０の潜在的な用途は広い範囲に及ぶ。１つの用途としてガスタービンの静翼があるが、この用途では、断熱層１２は１４００℃乃至１７００℃の温度にさらされる。図３は、本発明のハイブリッドセラミック１０を有する静翼３０の断面図である。この静翼３０は構造層３８と断熱層３２とを有し、断熱層３２は矢印１４で示すように高温燃焼ガスにさらされる。オプションとして、静翼３０の構造層３８の冷却は、対流により、即ち、圧縮機出口からの空気１５を用いる、静翼３０の内部チェンバー２７の供給バッフルを介する直接インピンジメント冷却法により行われる。ハイブリッドセラミック１０の使用により、構造層３８に冷却ダクトを使用しなくてもガスタービンの静翼３０の冷却に必要な冷却空気の量が劇的に減少する。
【００４６】
本発明の別の実施例として、本発明のハイブリッドセラミック構造１０により製造した図４の示す燃焼器５０がある。この燃焼器５０は、ハイブリッドセラミック構造の断熱層４２が１４００℃乃至１７００℃にさらされるガスタービンに使用可能である。燃焼器５０は、全体を断熱層４２と構造層４８とより成る本発明のハイブリッドセラミック構造１０で形成された軸方向対称のコンポーネントである。燃焼器５０は一体的フランジ、固着部、円錐部分または他の幾何学的特徴部分を備えても、備えなくてもよい。ここでは、断熱層４２は燃焼器内部にある。燃焼器５０は、燃焼を安定化させ、望ましくない放出物を最小に抑えるべく表面温度を最高にできるように設計され、断熱層４２の厚さには図示のように燃焼器の軸方向長さに沿って勾配が付けられ、燃焼炎の位置と高温ガスの温度プロフィールとが一致するようになっている。断熱層４２が１７００℃に近い温度に耐えうるということは、高温の壁で燃焼が起こるため、燃焼混合物を薄くして、全体的な燃焼温度を低くし、それによりＮＯｘ放出物を少なくできることを意味する。
【００４７】
図５を参照して、本発明のもう１つの実施例は、表面全体が本発明のハイブリッドセラミック構造１０で形成された燃焼器移行ダクト６０（または移行部）である。この移行ダクトは、ハイブリッドセラミック構造の断熱層が１４００℃乃至１７００℃の温度にさらされるガスタービンに使用できる。移行部６０は、高温の燃焼排気ガスが断熱層５２だけと接触するように配置された構造部材５８を有する。ここで再び、断熱層５２は燃焼器移行部６０の内側にある。断熱層５２が１７００℃に近い温度に耐えうるということは、受動式冷却方式を使用することにより低コストのコンポーネントを用いてもエンジン効率を増加できることである。断熱層１２の厚さを、冷却パターンのばらつきを補償するようにそのコンポーネントの周りで変化させると、構造用コンポーネントの温度を均一に維持し応力を最小限に抑えることができる。ハイブリッドセラミック構造１０により壁の温度を高くできるため、一酸化酸素及び未燃焼炭化水素の放出量減少に寄与する。
【００４８】
本発明のさらに別の実施例は摩耗性シールである。ハイブリッドセラミック構造１０の断熱層は、特に、理論密度が１０％から７５％の小さい密度範囲（気孔率が２５乃至９０％）にある時は摩耗性を有し、ガスタービンの動翼先端シールとして使用することができる。図６は、翼先端シール機構を示す斜視図である。タービン動翼１８はローターディスク３６に取り付けられている。翼先端４０は、タービンシュラウドのハイブリッドセラミック材料１０で構成されている内壁４４の半径方向ですぐ内側に位置する。動作時、回転翼１８の先端４０はハイブリッドセラミック材料１０と接触する。この摩耗性材料１０との接触により、材料１０の内壁４４に、正確に画定された溝が削り取られるが、シュラウドそれ自体との接触はなく、これが翼先端シールとして働く。動翼１８と、壁４４により画定される翼先端シールは、ハイブリッドセラミック構造の断熱層が摩耗性であり、１４００℃乃至１７００℃の温度にさらされるガスタービンに使用される。さらに、シュラウドの内壁４４の構成または形状は本発明の材料１０を使用するために特注にする必要はない。厚さ８ｍｍの普通の内壁４４に、厚さ３ｍｍのこの材料１０の層を使用する。この材料１０を使用すると、摩耗性を有するタービン翼先端４０のシールが提供されるだけでなく、シュラウドの断熱効果が得られる。
【００４９】
図７を参照して、表は、ＴＢＣ、超合金及びハイブリッドでないセラミック／ＣＭＣの最新技術を用いる現在の、また潜在的に可能なアプローチに対する本発明のハイブリッドセラミック方式の利点を示す。欄１の下から２行目のハイブリッドＣＭＣ  Ａに必要な１００％の冷却は、他の全ての欄と比較される基底状態である。基底状態（欄１）にまあまあ匹敵する他のわずかな例，即ち欄２及び３も、ハイブリッド方式を利用することに注意されたい。欄１は、COI Ceramics (A-N720)の繊維強化アルミナ母材複合物Nextel 720から得られたＣＭＣデータに基づく。
【００５０】
欄４−６のＴＢＣ／超合金系方式では、冷却空気の量を可能な限り増加する必要がある。従来の厚いＴＢＣ被覆層を用いていても（欄６）、その超合金はハイブリッドセラミック（欄１）の６倍を超える量の空気流を必要とする。これらの極端な冷却条件の下でも、ＴＢＣが到達する表面温度は焼結の限界温度１２００℃より十分に高いものである。従って、従来のＴＢＣ被覆層の寿命は非常に限られたものになる。これとは対照的に、ハイブリッドセラミック上の非焼結性断熱層は、焼結が起こらず格段に高い温度に耐えることができる。
【００５１】
欄７−９（セラミック／ＣＭＣ系方式）は、欄７及び８の被覆のない酸化物及び非酸化物ＣＭＣ方式では、ハイブリッドセラミック方式よりも実質的に多量の冷却空気流を用いても現在では入手できない非常に高い温度（それぞれ１５５０℃及び１５００℃）に耐えるＣＭＣを必要とすることを示している。欄９のセラミック基体温度がまあまあの値であることを考慮すると、入手可能なうち最良の非酸化物ＣＭＣは、欄１の基底となるハイブリッドＣＭＣ  Ａと比べると冷却条件が非常に高い。
【００５２】
本発明のハイブリッドセラミック構造は、熱障壁被覆（ＴＢＣ）超合金、非断熱セラミックまたはセラミック母材複合物（ＣＭＣ）及びＴＢＣ被覆ＣＭＣと比べると以下の利点を有する。即ち、耐高温性が得られる（断熱層は構造基体材料を熱保護し、それを低い温度に維持する）。冷却条件が有意に軽減され（従来の冷却方法で冷却されるＴＢＣ被覆超合金と比べて９０％以上軽減され）、その結果熱応力が減少し、冷却の信頼性が向上し、システム効率の寄生ロスが減少し、エンジン出力が増加する。本発明のハイブリッドセラミック構造の他の利点には、耐高温性に劣る低コストの基体１８を使用するため、以前高温環境では利用できなかった優れた機械的性質を提供できることである。本発明は、最小限の冷却で済ませることが出来る酸化物系材料のような熱伝導率の小さい基体８を低い冷却条件により使用するのを可能にし、また、低温におけるセラミックＣＭＣ基体８の使用を可能にするため、信頼性が向上し、環境劣化が減少し、強度及び耐クリープ性が改善される。
【００５３】
現在の冷却セラミック技術または非冷却セラミック技術（通常はケイ素系である）と比べると、本発明のハイブリッドセラミック構造は、１４００℃乃至１７００℃の環境にさらされても構造層の温度を１２００℃未満に維持し、低コストを実現し（融解溶浸ＳｉＣ／ＳｉＣのコストの２５％未満）、環境安定性を改善し、汎用性ある製造プロセスの利用を可能にし、ひずみ許容量を増加する。ＴＢＣを有する超合金と比較して本発明のハイブリッドセラミック構造は、冷却条件を緩和（９０％を超える減少）するため、効率が１乃至２％増加し（燃料の節約が２乃至４％）、出力が増加し、放出物が減少する。
【００５４】
用途としては、材料の一方の側が高温環境にさらされ、もう一方の側（または構造部材の内側表面）が低温環境にさらされるため、低温環境への熱の伝達が対流、伝導、放射またはこれらの任意の組み合わせにより行われる高速高温高熱束環境が含まれるが、それらに限定されない。本発明の他の用途として、例えば、往復ピストンエンジン（ディーゼル及びガソリン）など、航空機の表面−排気系、衝撃を受ける構造及び超高速の先端部、機首先端部など、宇宙船及び再突入表面のように十分な熱伝達により構造材料が受け入れ可能な温度に維持される用途がある。
【００５５】
本発明の製造方法を詳細に説明する。この製造方法は以下の方法の１またはそれ以上より成るが、以下の方法とは、予め焼成した構造セラミック層上に当業者に知られた多数のセラミック処理方法のうち任意のものを用いて断熱層を直接溶着させる方法、予め焼成したセラミック断熱層の上に構造セラミック層を直接溶着、形成または生成させる方法、生の断熱層を形成した後その生の本体上に構造セラミック層を直接形成し、その後それらの層を一緒に焼成して一体的な構造を形成する方法（ここで、用語「生の」は、セラミック構造層または断熱層の何れかの処理の不完全な未完了の状態のことであり、かかる段階には、湿式または半乾燥プロセス状態、完全乾燥状態、半硬化状態、完全に硬化しているが未焼成の状態、中間温度に焼成した状態、または最終密度の未完了のレベルまで処理した状態が含まれる）、「生の」構造セラミック部材を形成した後、生の本体上に断熱層を直接溶着または形成し、その後それらを一緒に焼成して一体的な構造を形成する方法、断熱層及び構造層を一緒に所望の最終密度に形成した後、それらを接合または固着する方法である。接合は、当業者に知られた多数の耐高温性接着剤による方法（例えば、リン酸塩系またはシリカ系セラミック接着剤、充填材粒子を含むか含まないゾル−ゲル、ポリマーピロリシス法、反応性金属プロセス及び他の確立されたセラミック接着法）のうちの任意のものでよい。
【００５６】
断熱層の表面層は、追加的な母材材料の適用による断熱層表面近くの優先的な緻密化、レーザーグレージングまたは他の同様な超高温表面処理による表面緻密化、二次的な被覆によるプロセス後の表面緻密化（特に耐侵食性または耐環境性を付与するため表面に別個の層を形成し、その表面層は固有の温度及び環境安定性を有する）のうちの１またはそれ以上を含む確立された表面材料処理方法を用いて耐侵食性及び耐環境性のような表面特性を改善するように変性できることがわかる。表面層は断熱性でもそうでなくてもよく、あるいは上述した基本的な断熱層の全ての属性を備えるようにするかそうでなくてもよい。
【００５７】
本発明は、その思想または本質的属性から逸脱することなく他の実施態様で実現可能である。従って、本発明の範囲を検討するには、頭書の特許請求の範囲及び上述の明細書の説明を参照すべきである。
【図面の簡単な説明】
【００５８】
【図１】本発明によるハイブリッドセラミック構造の一実施例の断面を示す拡大斜視図である。
【図２】本発明のハイブリッドセラミック構造の別の実施例の断面を示す別の拡大斜視図である。
【図３】本発明のハイブリッドセラミック構造を用いる静翼の断面図である。
【図４】本発明のハイブリッドセラミック構造で形成した燃焼器の破断斜視図である。
【図５】本発明のハイブリッドセラミック構造を有する燃焼器移行ダクトの側面図である。
【図６】ハイブリッドセラミック構造を用いるタービン動翼先端シール機構の斜視図である。
【図７】本発明のハイブリッドセラミック構造の長所を説明する通常のガスタービン条件下での一次元熱伝達を計算した結果を示す表である。
【国際公開パンフレット】
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2005503940.tif 000034
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005503940.tif 000035
【国際調査報告】
2005503940.tif 000036
2005503940.tif 000037