(57)【要約】【課題】【解決手段】本発明は，溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程に関する。ここで，上記繊維は，アルカリ環境下で，繊維助剤と接触している。本発明による工程は，下記化学式１の化合物またはその塩が，それぞれ，繊維助剤として使用されることを特徴としている。【化１】2005507035.tif 000032・・・（化学式１）ここで，Ｒ１は，１〜４個の炭素原子およびフェニル基を有する直鎖または分岐鎖からなる置換基より選択される架橋結合である。また，Ｒ２およびＲ３は，ｍ＝０〜２である（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２からなる基より選択される，同じ置換基または異なる置換基である。また，Ｒ４は，アルカリ環境下においてイオン性の置換基および／またはイオン化する置換基である。
2005507035.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維がアルカリ環境下で繊維助剤と接触している溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程であって，下記化学式１の化合物またはその塩は，それぞれ，前記繊維助剤として使用されることを特徴とする，溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程。
【化１】
2005507035.tif 000019
・・・（化学式１）
ここで，Ｒ１は，１〜４個の炭素原子およびフェニル基を有する直鎖または分岐鎖からなる置換基より選択される架橋結合である。
また，Ｒ２およびＲ３は，ｍ＝０〜２である（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２からなる基より選択される，同じ置換基または異なる置換基である。
また，Ｒ４は，アルカリ環境下においてイオン性の置換基および／またはイオン化する置換基である。
【請求項２】
Ｒ４は，−ＳＯ３Ｈ，−ＣＯＯＨ，−ＯＨおよび−ＳＨからなる置換基より選択されることを特徴とする，請求項１に記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程。
【請求項３】
使用される前記繊維助剤において，Ｒ２およびＲ３は，ともに，（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２であることを特徴とする，請求項１または２に記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程。
【請求項４】
下記化学式２の化合物またはその塩は，それぞれ繊維助剤として使用されることを特徴とする，請求項１〜３のいずれかに記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程。
【化２】
2005507035.tif 000020
・・・（化学式２）
【請求項５】
下記化学式３の化合物またはその塩は，それぞれ繊維助剤として使用されることを特徴とする，請求項４に記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程。
【化３】
2005507035.tif 000021
・・・（化学式３）
【請求項６】
下記化学式４の化合物またはその塩は，それぞれ繊維助剤として使用されることを特徴とする，請求項５に記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程。
【化４】
2005507035.tif 000022
・・・（化学式４）
【請求項７】
下記化学式５の化合物またはその塩は，それぞれ繊維助剤として使用されることを特徴とする，請求項１〜３のいずれかに記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程。
【化５】
2005507035.tif 000023
・・・（化学式５）
【請求項８】
下記化学式６の化合物またはその塩は，それぞれ繊維助剤として使用されることを特徴とする，請求項７に記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程。
【化６】
2005507035.tif 000024
・・・（化学式６）
【請求項９】
前記繊維助剤は，ナトリウム塩，リチウム塩，カリウム塩，カルシウム塩またはマグネシウム塩の形態で使用されることを特徴とする，請求項１〜８のいずれかに記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程。
【請求項１０】
前記繊維は，前記繊維助剤のアルカリ溶液と接触していることを特徴とする，請求項１〜９のいずれかに記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程。
【請求項１１】
Ｒ５およびＲ６がともに（ＣＨ２）ｎ−Ｘ（ｎ＝２〜４，Ｘ＝ハロゲン）である，下記化学式７の化合物のアルカリ溶液が製造され，前記繊維と接触する前または接触中に，アルカリ溶液中のこの化合物は，Ｒ２およびＲ３がともに（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２（ｍ＝ｎ−２）である，前記化学式１の繊維助剤と反応させられることを特徴とする，請求項１〜６のいずれかに記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程。
【化７】
2005507035.tif 000025
・・・（化学式７）
【請求項１２】
前記繊維は，全く乾燥されていない状態で提供されることを特徴とする，請求項１〜１１のいずれかに記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程。
【請求項１３】
前記繊維は，繊維製品または繊維製品の構成材料として提供されることを特徴とする，請求項１〜１１のいずれかに記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程。
【請求項１４】
下記化学式１の化合物またはその塩の，溶剤紡糸セルロース繊維の処理のための繊維助剤としての使用方法。
【化８】
2005507035.tif 000026
・・・（化学式１）
ここで，Ｒ１は，１〜４個の炭素原子およびフェニル基を有する直鎖または分岐鎖からなる置換基より選択される架橋結合である。
また，Ｒ２およびＲ３は，ｍ＝０〜２である（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２からなる基より選択される，同じ置換基または異なる置換基である。
また，Ｒ４は，アルカリ環境下においてイオン性の置換基および／またはイオン化する置換基である。
【請求項１５】
溶剤紡糸セルロース繊維の繊維化傾向を減少させるための，請求項１４に記載の使用方法。
【請求項１６】
溶剤紡糸セルロース繊維の紫外線吸収を増大させるための，請求項１４または１５に記載の使用方法。
【請求項１７】
請求項１〜１３のいずれかに記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程により得ることができる，溶剤紡糸セルロース繊維。
【請求項１８】
請求項１３に記載の溶剤紡糸セルロース繊維の処理工程に従って得ることができる，溶剤紡糸セルロース繊維を含む繊維製品
【請求項１９】
Ｒ２およびＲ３は，ｍ＝０〜２である（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２からなる基より選択される同じ置換基または異なる置換基であり，Ｒ４は，アルカリ環境下においてイオン性の置換基および／またはイオン化する置換基である，下記化学式２の化合物およびその塩。
【化９】
2005507035.tif 000027
・・・（化学式２）
ここで，Ｒ４＝−ＯＨ，かつ，Ｒ２およびＲ３がともに−ＣＨ＝ＣＨ２の場合には，２つのアミド基は互いにパラ位ではなく，
Ｒ４＝−ＳＯ３Ｈ，Ｒ２およびＲ３がともに−ＣＨ＝ＣＨ２，かつ，２つのアミド基が互いにオルト位の場合には，カルシウム塩は除かれる。
【請求項２０】
下記化学式８の化合物は，下記化学式９−１または化学式９−２の化合物と反応させられ（Ｒ２およびＲ３は，ｍ＝０〜２である（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２からなる基より選択される同じ置換基または異なる置換基であり，Ｒ４は，アルカリ環境下においてイオン性の置換基および／またはイオン化する置換基である。），得られた生成物は，任意に塩の形態に変換されることを特徴とする，請求項１９に記載の化合物の製造工程。
【化１０】
2005507035.tif 000028
・・・（化学式８）
【化１１】
2005507035.tif 000029
・・・（化学式９−１）
【化１２】
2005507035.tif 000030
・・・（化学式９−２）
【請求項２１】
下記化学式１０の化合物（Ｒ５およびＲ６は，ともに（ＣＨ２）ｎ−Ｘ（ｎ＝２〜４，Ｘ＝ハロゲン）は，アルカリ溶液中で，前記化学式２の化合物（Ｒ２およびＲ３は，ともに（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２（ｍ＝ｎ−２））と反応させられることを特徴とする，請求項１９に記載の化合物の製造工程。
【化１３】
2005507035.tif 000031
・・・（化学式１０）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，セルロース繊維およびこのセルロース繊維で作られた繊維品の処理工程に関する。ここで，繊維および繊維品は，それぞれ，繊維に優れた特性を与えるために繊維助剤と接触している。
【背景技術】
【０００２】
ビスコース法に代わるものとして，近年多数の工程が挙げられている。これらの工程においては，セルロースは，誘導体を形成することなく，有機溶剤，有機溶剤と無機塩類とを化合したもの，または水溶性の塩類の溶液に溶解される。このような溶液を用いて製造されたセルロース繊維は，“溶剤紡糸セルロース繊維”と呼ばれ，ＢＩＳＦＡ（国際化学繊維標準化協会：Ｔｈｅ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｂｕｒｅａｕ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｓｔａｎｄａｒｄｉｓａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｍａｎ  ｍａｄｅ  Ｆｉｂｒｅｓ）により，リヨセルという一般名が認められている。ＢＩＳＦＡは，紡糸工程により有機溶剤から得られたセルロース繊維をリヨセルとして定義している。ＢＩＳＦＡは，「有機溶剤」を，有機化合物と水との混合物と理解している。「溶剤紡糸」は，誘導体化することのない溶解および紡糸と定義している。
【０００３】
しかし，従来は，工業規模で実現された溶剤紡糸セルロース繊維の製造工程は，ただ１つの工程のみであった。この工程においては，第３級アミンオキシド，特に，Ｎ−メチルモルホリン−Ｎ酸化物（ＮＭＭＯ：Ｎ−ｍｅｔｈｙｌｍｏｒｐｈｏｌｉｎｅ−Ｎ−ｏｘｉｄｅ）が，溶剤として用いられる。このようなプロセスは，例えば，米国特許４，２４６，２２１号明細書に記載されており，高い引っ張り強さ，高い湿潤弾性率，および高い引っ掛け強さにより区別される繊維が提供される。
【０００４】
しかし，例えば，上記の繊維で製造された織物の有用性は，これら繊維の湿潤状態での顕著な繊維化（ｆｉｂｒｉｌｌａｔｉｏｎ）の傾向により大幅に制限されている。繊維化とは，湿潤状態における機械的ストレスにより繊維が縦方向に裂けることをいう。このため，繊維は，毛様の，柔毛状の外観を呈する。２，３回洗浄すると，これらの繊維により作られた染色布は大幅に色落ちしてしまう。このことに加え，色落ちした層は，こすり洗いやシワにより端部に広がっていく。繊維化の原因は，繊維が，繊維の方向に並んだ小繊維からなり，その小繊維間に少数の架橋が存在するだけであるためである。
【０００５】
さらに，繊維がトウの形態で染色された場合にも，層が形成される。繊維製品の分野では，乾燥状態での摩擦により結び目が形成され，この性質は，「ピリング」として知られている。
【０００６】
国際公開第９２／０７１２４号パンフレットには，繊維化傾向が減少した繊維の製造工程が記載されている。上記文献によると，脱水直後の（まだ乾燥していない）繊維は，カチオン化ポリマーを用いて処理される。このようなポリマーとしては，イミダゾールおよびアゼチジン基を有するポリマーが挙げられている。さらに，ポリエチレンあるいはポリ酢酸ビニルのような乳化性ポリマーを用いた処理，またはグリオキサールとの架橋結合が起こりうる。
【０００７】
スウェーデンのルンドで１９９３年に開かれたＣＥＬＬＵＣＯＮ会議でのＳ．Ｍｏｒｔｉｍｅｒ氏による講演の中で，引張りが増大すると繊維化傾向も増大すると述べられている。
【０００８】
国際公開第９５／２８５１６号パンフレットとともに，欧州特許第０  ５３８  ９７７号明細書および国際公開第９４／０９１９１号パンフレットには，初めに述べた種類の工程について記載されている。この工程においては，溶剤紡糸繊維は，繊維化傾向を減少させるために繊維助剤と接触している。
【０００９】
国際公開第ＷＯ９４／２４３４３号パンフレットには，繊維化傾向の減少したセルロース繊維の製造工程について記載されている。この工程においては，セルロース溶液が第３級アミンオキシド中で紡がれて繊維となり，脱水直後の繊維は，少なくとも２つの反応基を有する繊維助剤と接触し，水溶性緩衝液で洗浄される。ここでは，グリオキサールは，繊維助剤としては用いられていない。この公知の工程によると，脱水直後の繊維は，アルカリ環境の下で繊維助剤と接触するのが，最も好ましい。
【００１０】
さらに，洗濯に耐え得る織物または編地の製造において，溶剤紡糸繊維を用いて製造された繊維品は，メチロール化合物と架橋結合することが知られている。しかし，これら化合物を使用する際，染色の間繊維がこすれることによる傷が形成されることを防ぐのは不可能であるということが分かっている。これを防ぐため，架橋結合は，染色の前または少なくとも染色中に生成されるようにしなければならない。しかしながら，メチロール化合物や他のよく知られた耐久性の仕上げ剤ではこの目的にはほとんど適さない。メチロール化合物のさらなる欠点は，ホルムアルデヒドを生成することである。というのは，このことにより作業場の環境が汚染されるためである。
【００１１】
例えば，国際公開第９７／４９８５６号パンフレット，オーストリア国実用新案第２５２７号明細書，および国際公開第９９／１９５５５号パンフレットの記載から，リヨセルに属するセルロース繊維のさらなる処理工程が知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら，従来技術で提案されてきた，リヨセルに属するセルロース繊維の処理工程には多くの欠点がある。
【００１３】
例えば，現在まで提案されてきた非常に多数の繊維助剤は，その製造工程の長さゆえに高価である。他の繊維助剤では，セルロースとの反応に必要なアルカリ環境下では加水分解しやすいということが観察され得る。よって，加水分解による損失が生じる。さらに，提案されてきた繊維助剤の多くは，必要なアルカリ環境下で十分溶解できないため，分散された形態で用いられなくてはならない。このため，処理の効果が均等に得られない。また，毒性を有するため使用が困難な繊維助剤もある。
【００１４】
本発明の目的は，リヨセルに属するセルロース繊維およびこの繊維で作られた繊維品の処理工程を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明による溶剤紡糸繊維の処理工程では，繊維は繊維助剤と接触しており，下記の一般式（I）の化合物またはその塩は，それぞれ，繊維助剤として用いられることを特徴とする。
【００１６】
【化１】
2005507035.tif 000003
・・・（化学式１）
【００１７】
ここで，Ｒ１は，１〜４個の炭素原子およびフェニル基を有する直鎖または分岐鎖からなる基より選択された架橋構造であり，
Ｒ２およびＲ３は，同じあるいは異なるもので，ｍ＝０〜２である（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２からなる基より選択されており，Ｒ４は，アルカリ環境下でのイオン性基および／またはイオン化可能な基を示している。
【００１８】
驚くべきことに，本発明により使用された繊維助剤は，比較的安価で入手可能であるにもかかわらず，例えば，欧州特許第０  ５３８  ９７７号明細書で知られる製造に労力を要する薬剤よりも，処理された繊維の性質を幾分またはより大幅に改善することができる。
【００１９】
さらに，本発明により用いられた薬剤は，アルカリ環境下における加水分解に対する耐性が非常に強い。したがって，例えば，オーストリア国実用新案第２５２７号明細書，または国際公開第９９／１９５５５号パンフレットに開示された繊維助剤と比較して，処理過程での加水分解による損失は起こらない。このため，処理された繊維の性質を従来と同等あるいはさらに向上させるために必要な繊維助剤の量は少なくてすむ。
【００２０】
国際公開第９４／０９１９１号パンフレットおよび国際公開第９５／２８５１６号パンフレットに記載されたそれぞれの工程においては，１，３，５−トリスアクリロイルテトラヒドロ−１，３，５−トリアジンおよびＮ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドが繊維助剤として使用されている。これらの繊維助剤は，非イオンの形態で存在している。これに反し，本発明により使用される化合物は，イオンの状態で，水溶性のアルカリ環境下で溶解した状態で存在している。
【００２１】
また，本発明により使用される化合物は，揮発性が低いかまたは揮発性が全くない。
【００２２】
残留物Ｒ４は，−ＳＯ３Ｈ，−ＣＯＯＨ，−ＯＨおよび−ＳＨからなる置換基より選択されることが好ましい。
【００２３】
さらに，使用される繊維助剤において，Ｒ２およびＲ３は，ともに（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２であることが好ましい。
【００２４】
繊維助剤は，それぞれ，下記化学式２の化合物またはその塩であることが特に好ましい。
【００２５】
【化２】
2005507035.tif 000004
・・・（化学式２）
【００２６】
さらに，下記化学式３の化合物またはその塩は，それぞれ，繊維助剤として使用されることが好ましい。
【００２７】
【化３】
2005507035.tif 000005
・・・（化学式３）
【００２８】
下記化学式４の化合物，すなわち，２，４−ビス（アクリルアミド）ベンゼンスルホン酸またはその塩は，それぞれ，繊維助剤として使用されることが特に好ましい。
【００２９】
【化４】
2005507035.tif 000006
・・・（化学式４）
【００３０】
さらに好ましい実施形態においては，下記化学式５の化合物またはその塩は，それぞれ，繊維助剤として使用される。
【００３１】
【化５】
2005507035.tif 000007
・・・（化学式５）
【００３２】
下記化学式６の化合物，すなわち，ビスアクリルアミド酢酸またはその塩は，それぞれ，繊維助剤として使用されることが特に好ましい。
【００３３】
【化６】
2005507035.tif 000008
・・・（化学式６）
【００３４】
上記繊維助剤は，ナトリウム塩，リチウム塩，カリウム塩，カルシウム塩またはマグネシウム塩の形態で使用されることが好ましいが，他の塩，特に金属塩が使用されてもよい。
【００３５】
本発明による工程においては，上記繊維は，上記繊維助剤のアルカリ溶液と接触していることが好ましい。
【００３６】
本発明による工程の特に興味深く安価な変形例は，Ｒ５およびＲ６がともに（ＣＨ２）ｎ−Ｘ（ｎ＝２〜４，Ｘ＝ハロゲン）である，下記化学式７の化合物のアルカリ溶液が製造され，上記繊維と接触する前または接触中に，アルカリ溶液中のこの化合物は，Ｒ２およびＲ３がともに（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２（ｍ＝ｎ−２）である，上記化学式１の繊維助剤と反応させられることにある。
【００３７】
【化７】
2005507035.tif 000009
・・・（化学式７）
【００３８】
したがって，繊維と接触する前または接触中に，脱離反応を利用して，それぞれのω−ハロゲンアルキル化合物から２つのアクリルアミド基を生成することにより，本発明により用いられる化合物は，実質的にそのまま含浸溶液中に調製される。
【００３９】
好適な例として用いられる２，４−ビス（アクリルアミド）ベンゼンスルホン酸（またはそれぞれ用いられたそのナトリウム塩）は，２，４−ビス（３−クロロプロピオンアミド）ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩から，直接，含浸溶液中で生成されうる。
【００４０】
本発明による工程は，全く乾燥されていない状態で提供される繊維の処理のために実施されることが好ましい。
【００４１】
全く乾燥されていない状態での溶剤紡糸繊維の継続した処理に際し，ＮＭＭＯを洗浄により除去し，例えば，絞ることにより湿度を５０〜５００％に調整したカットファイバは，可動式のスクリーンベルト上のルース（ｌｏｏｓｅ）構造（「フリース」）で，繊維助剤を含む槽と接触していてもよい。また，例えば，噴霧（「含浸」）により浸漬されてもよい。フリースは，乾燥繊維を基準として，単位面積あたり０．２〜１５ｋｇ／ｍ２，好ましくは１〜８ｋｇ／ｍ２である。これにより，繊維の含浸における保持時間は１〜２５分，好ましくは，２〜１０分となる。繊維の含浸は，フリースの片側からのみならず，両側からも可能である。これにより，繊維と処理槽の比（ｋｇ／ｋｇ）は，１：１〜１：５０となってもよい。この際，繊維助剤は，状況に応じて必要な触媒との混合物として使用してもよく，触媒とは別々に使用してもよい。
【００４２】
含浸後，フリースは，含水率５０〜５００％となるまで絞られ，絞られたあとの処理槽は再び含浸のサイクルに供され，フリースの温度は，適切な手段，好ましくは湯気，により調整され，維持される。これにより，保持時間は２〜１５分となる。この過程で，繊維は，処理槽とともに所望の温度に加熱され，セルロースは，繊維助剤と反応する。この際，繊維が加熱により乾燥しないように処理されることが好ましい。
【００４３】
次に，繊維は，可能であれば中和反応中に，非定型の反応生成物を洗浄により除去する。基本的に，触媒された架橋剤を用いて，酸性の洗浄槽が最初の洗濯の段階で用いらてもよい。洗浄の段階の数は，個々の段階で採用される濃度および／または個々の段階での洗浄効率に応じて決められる。
【００４４】
本発明により使用される繊維助剤は，すでに乾燥した繊維の処理，および編み糸，織物または編地のような溶剤紡糸繊維からなる繊維製品の処理に非常に適している。なお，繊維は，染色されていても染色されていなくてもよい。
【００４５】
さらに，本発明は，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４が上記に示された意味を有する下記化学式１の化合物またはその塩それぞれの，溶剤紡糸繊維の処理のための繊維助剤としての使用方法に関する。
【００４６】
【化８】
2005507035.tif 000010
・・・（化学式１）
【００４７】
したがって，化学式１の化合物は，溶剤紡糸繊維の繊維化傾向を減少させるのに特に適している。
【００４８】
しかしながら，化学式１の化合物は，特に，Ｒ１がフェニル基の場合，驚くべきことに，溶剤紡糸繊維の紫外線吸収をも増大させることが分かった。
【００４９】
さらに，本発明は，本発明に従った工程により得ることができる溶剤紡糸繊維，およびこのような溶剤紡糸繊維を含む繊維製品に関する。
【００５０】
本発明により使用される繊維助剤は，残留物Ｒ１がフェニル基の場合には，新規な化合物となる。よって，本発明は，さらに，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４が各々上記に示された意味を有する化学式２の化合物およびその塩に関する。
【００５１】
【化９】
2005507035.tif 000011
・・・（化学式２）
【００５２】
ここで，Ｒ４＝−ＯＨ，かつ，Ｒ２およびＲ３がともに−ＣＨ＝ＣＨ２の場合には，２つのアミド基は互いにパラ位ではなく，Ｒ４＝−ＳＯ３Ｈ，Ｒ２およびＲ３がともに−ＣＨ＝ＣＨ２，かつ，２つのアミド基が互いにオルト位の場合には，カルシウム塩は除かれる。
【００５３】
Ｎ，Ｎ‘−（２−ヒドロキシ−１，４−フェニレン）−ビス−２−プロペンアミドは，“Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ”（米国化学会）に，登録番号１０５２９８−６６−６で登録されている。
【００５４】
３，４−ビス−［（１−オキソ−２−プロペニル）アミノ］ベンゼンスルホン酸のカルシウム塩は，“Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ”（米国化学会）に，登録番号５８７７２−３３−１で登録されている。
【００５５】
本発明による化合物は，下記化学式８の化合物を下記化学式９−１または化学式９−２の化合物と反応させ（Ｒ２，Ｒ３およびＲ４は各々上記に示された意味を有する。），得られた生成物は，任意に塩の形態に変換されることにより，製造されてもよい。
【００５６】
【化１０】
2005507035.tif 000012
・・・（化学式８）
【００５７】
【化１１】
2005507035.tif 000013
・・・（化学式９−１）
【００５８】
【化１２】
2005507035.tif 000014
・・・（化学式９−２）
【００５９】
化学式２の化合物は，下記化学式１０の化合物（Ｒ５およびＲ６は，ともに（ＣＨ２）ｎ−Ｘ（ｎ＝２〜４，Ｘ＝ハロゲン）を，アルカリ溶液中で，化学式２の化合物（Ｒ２およびＲ３は，ともに（ＣＨ２）ｍ−ＣＨ＝ＣＨ２（ｍ＝ｎ−２））と反応させることにより，製造されてもよい。
【００６０】
【化１３】
2005507035.tif 000015
・・・（化学式１０）
【００６１】
化学式１０の化合物もまた新規な化合物である。この化合物は，下記化学式８の化合物を，下記化学式１１−１または化学式１１−２の化合物と反応させることにより，製造されてもよい。ここで，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は，上記に示された意味を有し，得られた生成物は，任意に塩の形態に変換される。
【００６２】
【化１４】
2005507035.tif 000016
・・・（化学式８）
【００６３】
【化１５】
2005507035.tif 000017
・・・（化学式１１−１）
【００６４】
【化１６】
2005507035.tif 000018
・・・（化学式１１−２）
【発明の効果】
【００６５】
本発明の工程は，簡単な方法で実現することができ，処理された繊維の繊維化傾向を減少させることが可能である。また，処理された繊維品は，こすりやピリングの評価を改善することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６６】
＜実施例＞
（実施例１：２，４−ビス（アクリルアミド）ベンゼンスルホン酸−ナトリウム塩の調製）
自動攪拌機にセットした５ｌビーカーの中で，ＫＨ２ＰＯ４６６ｇとＮａ２ＨＰＯ４３ｇとをＨ２Ｏ（ｐＨ＝６．４）１．５ｌ中に溶解させた。２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸１００ｇ（＝０．５３ｍｏｌ）を加えた後，溶液を１℃未満となるまで氷冷した。７０分以内に，アクリル酸クロライド２６０ｍｌ（＝２３３ｇ＝２．５８ｍｏｌ）をドリップ式の漏斗を通して滴下した。そして，ＮａＯＨ２０％溶液を加えてｐＨ値を約３．５（３未満および４を超えることは避ける）となるよう調節した。氷を入れて，溶液の温度を１℃未満に維持した。加え終わった後（最終的な量は５ｌ），１時間攪拌した。これにより，溶液の温度は室温（ＲＴ）まで高められた。
【００６７】
ＮａＯＨによる中和の後，黒色の溶液から少量の白色の固体を濾過し，十分な量のＮａＣｌを濾過水に加えて２０％溶液とした。そして，その溶液を一晩ゆっくりと攪拌した。初期の灰色の沈殿物を濾過し，ＮａＣｌ２０％溶液で洗浄し，約６５℃の乾燥キャビネットの中で乾燥させた（約２４時間）。
【００６８】
最終的な生成物は，ＨＰＣＬおよびＮＭＲ測定により分析された。
【００６９】
生成物は，２，４−ビス（アクリルアミド）ベンゼンスルホン酸−ナトリウム塩１５２ｇ（＝９０％  ｄ．Ｔｈ．）であった。
【００７０】
（実施例２：２，４−ビス（３−クロロプロピオン酸）ベンゼンスルホン酸−ナトリウム塩の調製）
２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸（ＢＡＳＦ社製）３８．８ｇを，水６００ｍｌに分散させ攪拌した。ｐＨ値は，溶解ＮａＯＨにより６．５に調節した。１０℃まで冷却した後，３−クロロピオン酸クロライド５．３ｇを滴下した（０．５時間）これにより，温度は５〜１０℃，ｐＨ値は３．０〜３．５に維持された。加え終わった後，モノアシル化された生成物の痕跡がまだ存在するかを，薄層クロマトグラフィーにより測定した。そして，他の酸塩化物１３ｇを加えて反応を終了させた。ｐＨ値を５まで上げた後，ＮａＣｌ２０％ｗ／ｖ溶液を用いて塩析し，形成された灰色の固体を濾過した。この固体は，塩化ナトリウム溶液（２０％ｗ／ｖ）１５０ｍｌで洗浄し，６５℃のオーブンで乾燥させた。これにより，生成物１４６ｇを得た。
【００７１】
（実施例３）
特許文献国際公開第９３／１９２３０号パンフレット記載の工程により製造された，力価１．３ｄｔｅｘを有する溶剤紡糸繊維が，全く乾燥されていない状態で以下のように処理された。
【００７２】
浴比１：１０で，繊維を，２，４−ビス（アクリルアミド）ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩５０ｇ／ｌと硫酸ナトリウム１００ｇ／ｌとを含む溶液に，３０℃で４分間含浸させた。そして，ＮａＯＨ４ｇ／ｌを加え，さらに２分間含浸し続けた。溶液のｐＨ値は，１２．７であった。続いて，繊維を，圧搾機で含水率１００％〜１１０％となるように絞り，飽和蒸気（１００％）を用いて，１００℃で４分間熱処理した。そして，熱処理した繊維を洗浄し，乾燥させた。
【００７３】
繊維の繊維化の程度は，個々の繊維の耐湿潤摩耗性（特許文献国際公開第９９／１９５５５号パンフレットに従ったテスト方法）により決定された。このテスト方法によると，本発明により処理されたサンプルは，平均５６０回転の値を示すことが分かる。これに比べ，処理されていない繊維は，わずか４０〜６０回転の湿潤磨耗値を示した。処理された繊維の窒素の含有量は，０．３４％であった。
【００７４】
（実施例４）
全く乾燥していない，力価１．３ｄｔｅｘを有する溶剤紡糸繊維を，浴比１：１０で，２，４−ビス（アクリルアミド）ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩５０ｇ／ｌと硫酸ナトリウム５０ｇ／ｌとを含む溶液に，室温（ＲＴ）で２分間含浸させた（溶液のｐＨ値は１２．７）。この溶液には，含浸の少し前にＮａＯＨ４ｇ／ｌが加えられている。そして，繊維を圧搾機（フーラード（Ｆｏｕｌａｒｄ））で，含水率１００％〜１１０％となるように絞り，飽和蒸気で６分間熱処理した。そして，その繊維を洗浄し，乾燥させた。
【００７５】
このように処理された繊維の耐湿潤摩耗性は，平均値で１１８０回転であった。繊維の窒素の含有量は，０．３８％であった。
【００７６】
（実施例５：２，４−ビス（アクリルアミド）ベンゼンスルホン酸を用いた繊維の製造）
２，４−ビス（３−クロロプロピオン酸）ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩５０ｇ／ｌを含む溶液を，３０℃で水酸化ナトリウム１０ｇ／ｌと混合し，この温度下で２０分間攪拌した。この溶液において，全く乾燥していない溶剤紡糸繊維（力価１．３ｄｔｅｘ）を，浴比１：１０，３０℃の下で２分間以上含浸させた。そして，硫酸ナトリウム１００ｇ／ｌを含浸溶液に溶解させ，２分後にＮａＯＨ４ｇ／ｌを加えた。さらに，３０℃で４分間含浸させた後，含浸させた繊維を含水率１００％〜１１０％となるように絞り，飽和蒸気で４分間熱処理した。そして，その繊維を洗浄し，乾燥させた。
【００７７】
このように処理された繊維の耐湿潤摩耗性は，平均値で７８０回転であった。繊維の窒素の含有量は，０．３４％であった。
【００７８】
（実施例６：２，４−ビス（アクリルアミド）ベンゼンスルホン酸を用いた繊維の製造）
２，４−ビス（３−クロロプロピオン酸）ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩５０ｇ／ｌを含む溶液を，３０℃で水酸化ナトリウム１０ｇ／ｌと混合し，この温度下で２０分間攪拌した。この溶液において，硫酸ナトリウム１００ｇ／ｌおよびＮａＯＨ４ｇ／ｌを含浸溶液に溶解させた。そして，全く乾燥していない溶剤紡糸繊維（力価１．３ｄｔｅｘ）で作られたフリースの切れ端を，浴比１：１０，３０℃の下で４分間含浸させた。その後，フリースの切れ端を含水率１００％〜１１０％となるように絞り，飽和蒸気で４分間熱処理した。そして，そのフリースを洗浄し，乾燥させた。
【００７９】
このように処理された繊維の耐湿潤摩耗性は，平均値で５７０回転であった。繊維の窒素の含有量は，０．３９％であった。
【００８０】
（実施例７）
溶剤紡糸繊維で作られ染色された編地を，浴比１：３０で，２，４−ビス（アクリルアミド）ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩５０ｇ／ｌと硫酸ナトリウム５０ｇ／ｌとを含む水溶液に，室温（ＲＴ）で２分間含浸させた（溶液のｐＨ値は１２．７）。この溶液には含浸の少し前にＮａＯＨ４ｇ／ｌが加えられている。そして，フーラードを用いて，余分な溶液を１ｂａｒの力で絞り出した。編地は，水蒸気により１００℃で熱処理された。続いて，その編地を２％の酢酸と水で繰り返し洗浄し，乾燥させた。
【００８１】
編地の個々の繊維を用意し，湿潤摩擦テストを行った。その結果，湿潤摩擦テストの平均値は６５０回転であった。
【００８２】
（実施例８）
溶剤紡糸繊維で作られ染色されていない編地を実施例７と同様に処理し，湿潤摩擦テストを行った。その結果，湿潤摩擦テストの平均値は６２０回転であった。
【００８３】
（実施例９）
ビスアクリルアミド酢酸６０ｇ／ｌを含む溶液を，３０℃で水酸化ナトリウム２１ｇ／ｌと混合し，攪拌した。そして，全く乾燥していない溶剤紡糸繊維（力価１．３ｄｔｅｘ）をその溶液に直ちに浴比１：１０となるように加え，５０℃で２分間含浸させた。その後，硫酸ナトリウム１００ｇ／ｌを上記溶液に加え，さらに，５０℃で３分間含浸させた。続いて，含浸させた繊維を含水率１００％〜１１０％となるように絞り，飽和蒸気で４分間熱処理した。そして，その繊維を洗浄し，乾燥させた。
【００８４】
個々の繊維の耐湿潤摩耗性は，平均値で７００回転であった。繊維の窒素の含有量は，０．３３％であった。
【００８５】
（実施例１０）
ビスアクリルアミド酢酸６０ｇ／ｌを含む溶液を，室温で水酸化ナトリウム２１ｇ／ｌと混合し，攪拌した。そして，全く乾燥していない溶剤紡糸繊維（力価１．３ｄｔｅｘ）をその溶液に直ちに浴比１：１０となるように加え，室温で２分間含浸させた。その後，硫酸ナトリウム１００ｇ／ｌをその溶液に加え，さらに，５０℃で３分間含浸させた。続いて，含浸させた繊維を含水率１００％〜１１０％となるように絞り，飽和蒸気で４分間熱処理した。そして，その繊維を洗浄し，乾燥させた。
【００８６】
繊維の耐湿潤摩耗性は，平均値で４００回転であった。窒素の含有量は，０．３２％であった。
【００８７】
（実施例１１）
ビスアクリルアミド酢酸６０ｇ／ｌを含む溶液を，室温で水酸化ナトリウム２１ｇ／ｌと混合し，攪拌した。そして，全く乾燥していない溶剤紡糸繊維（力価１．３ｄｔｅｘ）をその溶液に直ちに浴比１：１０となるように加え，室温で５分間含浸させた。続いて，含浸させた繊維を含水率１００％〜１１０％となるように絞り，飽和蒸気で４分間熱処理した。そして，その繊維を洗浄し，乾燥させた。
【００８８】
繊維の耐湿潤摩耗性は，平均値で３２０回転であった。繊維の窒素の含有量は，０．３１％となった。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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2005507035.tif 000057
2005507035.tif 000058
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