(57)【要約】  ジアシルペルオキシド、増粘剤、及び水を含む液体またはゲル漂白組成物が開示されている。好ましい組成物は、自動食器洗浄機にて使用するためのものである。当該組成物は、染み除去、特にカロチノイドの染みをプラスチックから除去しながら、付着を最小限にするのに有効である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定な液体またはゲル漂白組成物であって、
（ａ）約０．１重量％〜約５重量％の、約０．１〜約３０ミクロンの粒径を有するジアシルペルオキシド粒子であり、当該ジアシルペルオキシドが次の一般式を有する：
ＲＣ（Ｏ）ＯＯ（Ｏ）ＣＲ
式中、Ｒは各々ヒドロカルビル基である；
（ｂ）約０．１重量％〜約５重量％の増粘剤；及び
（ｃ）約８０重量％〜約９９重量％の水；
を含み、約２〜約１０のｐＨを有する当該組成物。
【請求項２】
前記ジアシルペルオキシドが、ジベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルラウリルペルオキシド、ベンゾイルスクシニルペルオキシド、ジー（２−メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジフタロイルペルオキシド及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記ジアシルペルオキシド粒子が、約０．５〜約２０ミクロン、好ましくは約１〜約１０ミクロンの粒径を有する、請求項１または２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項４】
約０．３％〜約２％の架橋ポリカルボキシレートポリマー増粘剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ｐＨが約３〜約９、好ましくは約５〜約７である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
約９０％〜約９９％の水を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
自動食器洗浄機で、付着を最小限にしながらプラスチック面を清掃する方法であって、当該面と粒径が約０．１〜約３０ミクロン、好ましくは約０．５〜約２０ミクロンのジアシルペルオキシド粒子を約１０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍ、好ましくは約５０〜約２００ｐｐｍ含む水性洗浄液とを接触することを含み、該ジアシリペルオキシドが次の一般式を有し：
ＲＣ（Ｏ）ＯＯ（Ｏ）ＣＲ
式中、各Ｒがヒドロカルビル基である当該方法。
【請求項８】
前記ジアシルペルオキシドが、ジベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルラウリルペルオキシド、ベンゾイルスクシニルペルオキシド、ジー（２−メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジフタロイルペルオキシド及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記ジアシルペルオキシドが、ジベンゾイルペルオキシドである請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記洗浄液が約２〜約１１、好ましくは約２〜約１０のｐＨを有する請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗浄性の増強、特にプラスチック表面上の染み除去の改良を提供し、一方で自動食器洗浄機に使用した時に被膜形成及び付着を最小限にする安定な液体またはゲル漂白組成物に関する。前記組成物は、水性系に懸濁した小さなジアシルペルオキシド粒子を含み、該水性系で該粒子は不溶性を保つ。
【背景技術】
【０００２】
過酸素漂白剤を液体及びゲル製品中で安定化することは、顆粒処方中で安定化するよりも実現が困難である。これは、ジアシルペルオキシド（ＤＡＰ）に特に当てはまる。結果として、種々の液体またはゲル処方で有効なＤＡＰ漂白系を開発するために大量の研究が実施されている。
【０００３】
１９９５年７月２０日発行のＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９５／１９１３２は、食器洗浄過程で漂白可能な食品の汚れが水性洗浄液から基材へ移動するのを防ぎ、漂白可能な食品の汚れがプラスチック基材からの除去されるのを増強するための、ジアシル及びテトラアシルペルオキシドを開示している。
【０００４】
１９９６年６月１９日発行されたＥＰ７１７１０２は、ジアシルペルオキシド、溶媒、及びキレート剤を含有するアルカリ性液体洗剤組成物を開示している。好ましいジアシルペルオキシドは、１０ミクロンより大きい、好ましくは約１００ミクロン〜約２０００ミクロン、より好ましくは約５００ミクロン〜約１０００ミクロンの粒径を有する。溶媒は、ジアシルペルオキシドの溶解度パラメータの約±４以内に入らない溶解度パラメータを有するように選択する。当該組成物は、好ましくは自動食器洗浄機用洗剤として使用され、染み、特にカロチノイドをプラスチックから除去するのに有効である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
今では、ジアシルペルオキシドを含有する安定な液体またはゲル漂白組成物は、付着を最小限にしながらプラスチック上の染み除去性能を改良するよう配合できることが発見されている。これは、約０．１〜約３０ミクロンの粒径を有する小さなジアシルペルオキシド粒子を用いて達成される。これより大きな粒子は、染み除去の利益を提供するが、基材上に残留物（白膜）を残すことが多く、これは消費者にとって容認できない。消費者に目立つ残留物または被膜を食器上に残すことなく、本明細書の組成物は、染み除去、特に果汁及びカロチノイドの染みを、プラスチック製の食器及び自動食器洗浄機の内面から除去する。従って当該組成物は、先行技術の組成物と比べて、洗浄及び染み／被膜形成の点で有利である。本発明の組成物は、自動食器洗浄機のプロセスで遭遇する表面の脱臭及び消毒にも有効である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、安定な液体またはゲル漂白組成物、特に自動食器洗浄機に使用する次を含む揺変性ゲル組成物を包含する：
（ａ）約０．１重量％〜約５重量％の、約０．１〜約３０ミクロンの粒径を有するジアシルペルオキシド粒子であり、当該ジアシルペルオキシドが次の一般式を有する：
ＲＣ（Ｏ）ＯＯ（Ｏ）ＣＲ
式中、Ｒはヒドロカルビル基である；
（ｂ）約０．１重量％〜約５重量％の増粘剤；及び
（ｃ）約８０重量％〜約９９重量％の水；
その際、約２〜約１０のｐＨを有する当該組成物。
【０００７】
本発明はまた、自動食器洗浄機で付着を最小限にしながらプラスチック表面を洗浄する方法も包含し、当該方法は約１０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍの前記ジアシルペルオキシド粒子を含む水性洗浄液と前記プラスチック表面との接触を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の安定な液体またはゲル漂白組成物は、後述するように、ジアシルペルオキシド粒子、増粘剤、及び水を含む。
【０００９】
（ジアシルペルオキシド漂白剤粒子）
本発明の組成物は、次の一般式のジアシルペルオキシドを約０．１％〜約５％、好ましくは約０．３％〜約４％、より好ましくは約０．５％〜約３％、最も好ましくは約０．７％〜約２％含有する：
ＲＣ（Ｏ）ＯＯ（Ｏ）ＣＲ
式中、各Ｒは独立してヒドロカルビル基である。Ｒはそれぞれ、アルキル基、アリール基、複素環基、イミノ基、アミノ基、またはフロロ基であり得る。好ましくは、１以下のＲが、炭素原子１０個よりも多い長さのヒドロカルビル鎖であり、更に好ましくは、少なくとも１つが芳香族核である。
【００１０】
好ましいジアシルペルオキシドは、約３０℃を超える、好ましくは約５０℃を超える、最も好ましくは７０℃を超える融点を有する。
【００１１】
ジアシルペルオキシドは、約０．１〜約３０ミクロン、好ましくは約０．５〜約２０ミクロン、更に好ましくは約１〜約１０ミクロンの粒径を有する不溶性の、または相対的に不溶性の、粒子の形態で存在すべきである。好ましくは、少なくとも約２５％、更に好ましくは少なくとも５０％、一層更に好ましくは少なくとも７５％、最も好ましくは少なくとも約９０％の粒子が、１０ミクロンより小さく、好ましくは６ミクロンより小さい。更に粒度の大きいジアシルペルオキシド粒子を有する組成物は安定化しにくく、特に長期間保存する間には結果として自動食器洗浄機での使用中に食器上の付着や被膜形成を生じることが多くなる。上記の粒度範囲内にあるジアシルペルオキシドは、望ましくない付着や被膜形成を最小限にしながら、更に大きいジアシルペルオキシド粒子よりも良好な、プラスチック製食器からの染み除去を提供することも見い出されている。従って、好ましいジアシルペルオキシドの粒径によって、配合者は低濃度のジアシルペルオキシでより良好な染み除去を達成することができ、それによって付着や被膜形成が軽減される。逆に、ジアシルペルオキシドの粒径が増すにつれて、良好な染み除去には更に多くのジアシルペルオキシドが必要となり、食器洗浄工程の間に関わる表面に付着を増やすことになる。
【００１２】
好適なジアシルペルオキシドの例には、ジベンゾイルペルオキシド、ベンゾイルラウリルペルオキシド、ベンゾイルスクシニルペルオキシド、ジ−（２−メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジフタロイルペルオキシド、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、ジアシルペルオキシドはジベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジフタロイルペルオキシド、及びこれらの混合物から選択される。特に好ましいジアシルペルオキシドはジベンゾイルペルオキシドである。
【００１３】
（増粘剤）
好適な増粘剤成分には、粘弾性、揺変性増粘剤が挙げられる。増粘剤成分は、組成物の約０．１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．２重量％〜約３重量％、最も好ましくは約０．３重量％〜約２重量％の濃度にて使用される。増粘剤の種類及び濃度は、プラスチック表面における付着や被膜形成のような望ましくない性質を最小限にしながら、所望の製品の厚さ及び安定性を提供するように選択されるべきである。
【００１４】
好ましくは、増粘剤成分は、少なくとも約５００，０００、好ましくは約５００，０００〜１０，０００，０００の分子量を有するポリマーである。ポリマーの増粘剤は、架橋ポリカルボキシレートポリマーであり得るが、これに限定されない。
【００１５】
架橋ポリカルボキシレートポリマーは好ましくはカルボキシビニルポリマーである。かかる化合物は、１９５７年７月２日ブラウン（Brown）に対して発行された米国特許第２，７９８，０５３号に開示されており、本明細書に参照として引用し組み入れられる。この特許には、カルボキシビニルポリマーの製造方法も開示されている。カルボキシビニルポリマーは液体、揮発性有機炭化水素に実質上不溶性であり、空気露出時においても寸法的に安定している。
【００１６】
多様なカルボキシビニルポリマー、ホモポリマー、及びコポリマーが、ニューヨーク州ニューヨークのＢ．Ｆ．グッドリッチ社（B.F.Goodrich Company）からカーボポール（Carbopol）（登録商標）の商品名で市販されている。これらのポリマーはカルボマーまたはポリアクリル酸としても知られている。本発明の処方に有用なカルボキシビニルポリマーには、分子量約７５０，０００を有するカーボポール９１０、分子量約１，２５０，０００を有するカーボポール９４１、分子量約３，０００，０００を有するカーボポール９３４、並びに分子量約４，０００，０００を有する９４０がそれぞれ挙げられる。製造工程においてエチルアセテート及びシクロヘキサンを使用する一連のカーボポール、例えば、カーボポール９８１、９８４、９８０、及び１３８２、並びにその分散し易い同等物、例えばカーボポールＥＴＤ２００１、ＥＴＤ２０５０、及びＥＴＤ２０２０は更に好ましい。
【００１７】
本発明の好ましいポリカルボキシレートポリマーは、ポリアルケニルポリエーテルで架橋した非直鎖状で水分散性のポリアクリル酸であり、少なくとも７５０，０００、好ましくは約７５０，０００〜約４，０００，０００の分子量を有する。
【００１８】
これらのポリカルボキシレートポリマーの、本発明において使用するのに非常に好ましい例は、ＢＡＳＦコーポレーション（Corporation）から入手可能なポリアクリル酸であるソカラン（Sokalan）ＰＨＣ−２５（登録商標）、Ｂ．Ｆ．グッドリッチ（Goodrich）から入手可能なカーボポールシリーズの樹脂、及び３−Ｖケミカルコーポレーション（Chemical Corporation）から入手可能なポリゲル（Polygel）シリーズである。本明細書において記述したポリカルボキシレートポリマーの混合物を使用することも可能である。
【００１９】
ポリカルボキシレートポリマー−増粘剤成分は、単独でまたは無機粘土（例えばケイ酸アルミニウム、ベントナイト、燻蒸シリカ）と共に使用することができる。好ましい粘土−増粘剤成分は天然でも合成でも可能である。好ましい合成粘土は、米国特許第３，８４３，５９８号に開示され、本明細書に参照として引用し組み入れられる。天然に存在する粘土には、本明細書に参照として引用し組み入れられる米国特許第４，８２４，５９０号に開示されているようなスメクタイト粘土及びアタパルジャイト粘土の一部が挙げられる。
【００２０】
本組成物に使用可能なその他の種類の増粘剤には、キサンタンガム、イナゴマメゴム、グアーガムなどの天然ゴム類が含まれる。セルロース系増粘剤のような半合成増粘剤、例えばヒドロキシエチル及びヒドロキシメチルセルロース（ダウケミカル（Dow Chemical）から入手可能なエトセル（ETHOCEL）及びメトセル（METHOCEL）（登録商標））も使用できる。本明細書で記載されるポリマーの増粘剤、半合成の増粘剤、及び天然の増粘剤の混合物を使用することも可能である。
【００２１】
好ましい液体自動食器洗浄用洗剤組成物において、ポリカルボキシレートポリマーの増粘剤は、組成物に、高剪断力で約４００センチポアズより大きい見かけ粘度を与え、約４０〜約８００、最も好ましくは約６０〜約６００ダイン／ｃｍ2の見かけ降伏値を与える。
【００２２】
粘度とは、剪断応力と剪断速度の比の形で流体によって表される流れに対する内部抵抗の指標である。降伏値は、ゲル強度が過剰になり流れが開始される剪断応力の指標である。本明細書において降伏値は、約７７°Ｆ（２５℃）において、ＴバーＢスピンドルを備えたブルックフィールド（Brookfield）ＲＶＴ型粘度計で、関連する読取を行っている間にヘリパス（Helipath）ドライブを用いて測定できる。系を０．５ｒｐｍに設定し、試験する組成物のトルクを、３０秒後または系が安定した後で読み取る。系を停止し、ｒｐｍを１．０ｒｐｍに設定し直す。同じ組成物からのトルクを、３０秒後または系が安定した後で読み取る。トルク読取値から、ブルックフィールド（Brookfield）粘度計に与えられた係数を用いて見かけ粘度が計算される。続いて、見かけのブルックフィールド（Brookfield）降伏値が次のように計算される：ブルックフィールド（Brookfield）降伏値−（０．５ｒｐｍでの見かけ粘度−１ｒｐｍでの見かけ粘度）／１００。これは一般的な計算方法で、Ｂ．Ｆ．グッドリッチ社（B.F.Goodrich Company）によるカーボポール（Carbopol）の文献及びその他の出版された文献に公開されている。本明細書で引用される処方の大部分の事例において、この見かけ降伏値は、より厳密なレオロジー機器での剪断速度と剪断応力測定値から計算される降伏値よりも約４倍大きい。
高剪断力での見かけ粘度は、スピンドル番号６のブルックフィールド（Brookfield）ＲＶＴ粘度計を用いて、１００ｒｐｍで、３０秒のトルク読み取り値から決定する。
【００２３】
本明細書で粘度及び降伏値の測定に好ましい方法は、レオスキャン（Rheoscan）１００コントローラ、ＤＩＮ１２５スピンドル及びカップを２５℃で用いるコントレイブス・レオマット（Contraves Rheomat）１１５粘度計によるものである。粘度測定において、剪断速度を、３０秒の間に０〜１５０ｓｅｃ-1に増大する。センチポアズ単位で測定された粘度は、１５０ｓｅｃ-1の剪断速度でとらえる。降伏値測定のための剪断速度は、最初５秒の静止期間の後、６０秒かけて０〜０．４ｓｅｃ-1に直線的に増大する。
【００２４】
（水）
本発明の組成物は、約８０重量％〜約９９重量％、好ましくは約８５重量％〜約９９重量％、更に好ましくは約９０重量％〜約９９重量％、及び最も好ましくは約９５重量％〜約９９重量％の水を含有する。
組成物はまた、ジアシルペルオキシドが溶解しない少量の溶媒を含有することもできる。本明細書で有用な好適な溶媒は、グリセロール、ジメチルシロキサン、ソルビトール、及びこれらの混合物である。かかる溶媒は、存在するならば、組成物の約２０重量％未満、好ましくは約１０重量％未満、最も好ましくは約５重量％未満を示す。
【００２５】
本明細書の組成物は、本明細書のジアシルペルオキシドが溶解可能な十分な量の溶媒を含有すべきではない。かかる溶媒の例は、Ｎ−アルキルピロリドン類、例えば、Ｎ−エチルピロリドン、ジアセトンアルコール、アルキルエーテル類、環状アルキルケトン類、及びこれらの混合物である。アミン類、エーテル類、並びに低分子量の第一級及び第二級アルコール類（約Ｃ1〜Ｃ6）も安定性の問題をもたらすと考えられているので、存在しないことが好ましい。望ましくは、本明細書の組成物は約５重量％以下でかかる溶媒を含有する。更に好ましくは、組成物は、約２重量％以下でかかる溶媒を含有する。最も好ましくは、組成物は実質的にかかる溶媒を含まない。
【００２６】
（組成物のｐＨ）
本明細書の好ましい組成物は、水中に１重量％の濃度で測定した時に２〜約１０、好ましくは約３〜約９、更に好ましくは約４〜約８、及び最も好ましくは約５〜約７のｐＨを有する。更に高いｐＨでは、特に界面活性剤のようなジアシルペルオキシドを可溶化する作用剤の存在下では、ジアシルペルオキシド粒子が分解され、染み除去性能が低下する。
【００２７】
従って、組成物は、水溶性のアルカリ無機塩及び水溶性の有機または無機ビルダー類から選択されるｐＨ調整成分を含むことも可能である。好ましいｐＨ調整成分は、炭酸またはセスキ炭酸ナトリウム／カリウム；ケイ酸ナトリウム／カリウム、好ましくは約１．：１〜約２：１のＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比を有する含水ケイ酸ナトリウム；クエン酸ナトリウム／カリウム；クエン酸；重炭酸ナトリウム／カリウム；ホウ酸ナトリウム／カリウム、好ましくはホウ酸；並びに水酸化ナトリウム／カリウム；及びこれらの混合物より成る群から選択される。
【００２８】
ケイ酸アルカリ金属塩はまた、本明細書に参照として引用し組み入れられる１９９６年６月１９日発行のＥＰ７１７１０２に記載されるように、金属の腐食に対しての防護を提供し、ガラス製品及び陶磁器製品の腐食を阻止する。しかしながら、ケイ酸塩の種類及び濃度は、ｐＨが所望のｐＨ範囲にとどまるように選択しなければならない。
【００２９】
種々の水溶性の、アルカリ金属、ホウ酸アンモニウムまたは置換されたホウ酸アンモニウム、ヒドロキシスルホネート類、ポリアセテート類、及びポリカルボキシレート類を含む当技術分野において既知の、ホスフェートまたは非ホスフェート洗浄性ビルダーから選択される任意の洗浄性ビルダーによってｐＨ調整系を補完することができる（例えば、硬水における隔離の改善）。かかる物質のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩が好ましい。金属イオン封鎖特性のために、別の水溶性、非リン有機ビルダーを用いることができる。ポリアセテート及びポリカルボキシレートビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン二コハク酸（特にＳ−Ｓ形態）のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩；ニトリロ三酢酸、酒石酸モノコハク酸、酒石酸ジコハク酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチロキシコハク酸、メリト酸、及びナトリウムベンゼンポリカルボキシレート塩である。ゼオライトのような非水溶性ビルダーもビルダーとして使用することができる。
【００３０】
（任意成分）
本発明の組成物は、漂白組成物中、特に、自動食器洗浄機で使用する組成物中での使用において既知の種々の成分を含有してもよい。一般に、本明細書の組成物は、約０．０１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１５重量％、更に好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％のかかる任意成分を含有する。
【００３１】
重金属イオン封鎖剤（キレート剤）は本明細書で有用な成分である。これらの成分は、カルシウム及びマグネシウムキレート化能力を有する可能性もあるが、優先的に鉄、マンガン、及び銅などの重金属イオンと結合する。重金属イオン封鎖剤は、存在するならば好ましくは組成物の０．００５重量％〜５重量％、更に好ましくは０．０５重量％〜１重量％の濃度で使用される。
【００３２】
例えば、リン酸またはカルボン酸官能基を有する、本来は酸性の重金属イオン封鎖剤は、酸の形態で存在することも可能で、アルカリまたはアルカリ金属イオン、アンモニウム、置換アンモニウムイオン、またはこれらの混合物のような好適な対陽イオンとの錯体／塩として存在してもよい。好ましくは、いかなる塩／錯体も水溶性である。前記対陽イオンと重金属イオン封鎖剤のモル比は、好ましくは少なくとも１：１である。
【００３３】
本明細書の使用に好適な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）及びニトリロトリメチレンホスホネートなどオルガノアミノホスホネートが挙げられる。好ましいオルガノアミノホスホネートには、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）及びヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）が挙げられる。
【００３４】
本明細書での使用に適切な他の重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロトリ酢酸、及びエチレンジアミノ四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、またはエチレンジアミンジコハク酸などのポリアミノカルボン酸が挙げられる。特に好ましいのは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）であり、最も好ましくはそのＳ、Ｓ異性体の形態で存在し、これはその生分解特性からも好ましい。
更に尚、本明細書での使用に好適な他の重金属イオン封鎖剤は、２０−ヒドロキシエチル二酢酸またはグリセリルイミノ二酢酸などのイミノ二酢酸誘導体である。
【００３５】
好ましいキレート剤は、有機ジホスホン酸またはその塩／錯体の１つである。有機ジホスホン酸は好ましくは、Ｃ1〜Ｃ4のジホスホン酸であり、更に好ましくはエチレンジホスホン酸のようなＣ２のジホスホン酸であり、または最も好ましくはエタン１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）である。
【００３６】
（その他の漂白剤）
本発明の組成物は更に、追加的量の酸素漂白剤または塩素系漂白剤を含有することができる。
【００３７】
酸素漂白剤は、組成物の０．０１重量％〜約８重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５．０重量％、更に好ましくは約０．３重量％〜約４．０重量％、最も好ましくは約０．８重量％〜約３重量％の有効酸素（ＡｖＯ）を提供するに十分とすべきである。
【００３８】
漂白剤成分の有効酸素は、％ＡｖＯとして表されるその等価漂白酸素含有量である。例えば、市販の過ホウ酸ナトリウム一水和物は、一般的に漂白を目的とする有効酸素分が約１５％である（理論的には最大で約１６％と予測される）。ある処方の有効酸素を製造後に測定する方法は、類似の化学原理を用いるが、当該処方に組み入れられた酸素漂白剤が、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウムのような単一の過酸化水素供給源であるか、活性化型（例えば、テトラアセチルエチレンジアミンとの過ホウ酸塩）であるか、またはモノペルフタル酸のような予め形成された過酸を含むかに依存する。過酸素化合物の分析は当技術分野で周知であり、例えば、本願に参照として引用し組み入れられる「有機過酸化物」（Organic Peroxides）、第Ｉ巻、Ｄ．Ｈ．スウェルン（Swern）編、ウィリー（Wiley）（ニューヨーク）、１９７０年、ＬＣ番号７２−８４９６５のようなスウェルン（Swern）の出版物を参照のこと。例えば、４９９頁の「パーセント活性酸素」（percent active oxygen）の計算を参照。この用語は、本明細書で使用する「有効酸素」または「パーセント有効酸素」と同じ意味である。
【００３９】
本明細書で有用な過酸素漂白系は、水溶液中で過酸化水素を生成できるものである。これらの化合物は、過酸化水素、アルカリ金属過酸化物、過酸化尿素のような有機過酸化物漂白化合物、並びにアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩等の無機過酸塩漂白化合物が挙げられるが、これに限定されない。２以上のこれら漂白化合物の混合物も使用できる。
【００４０】
好ましい過酸素漂白化合物には、１−、３−、及び４−水和物の形態で市販されている過ホウ酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムペルオキシ水和物（peroxyhydrate）、尿素ペルオキシ水和物（urea peroxyhydrate）、過炭酸ナトリウム及び過酸化ナトリウムが挙げられる。特に好ましいのは過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物、及び過炭酸ナトリウムである。過炭酸塩は、ホウ素に関係した環境問題のために特に好ましい。
【００４１】
好適な酸素型漂白剤は、１９８３年１１月１日に発行された米国特許第４，４１２，９３４号（チャン（Chung）ら）に更に記載されており、１９８９年９月１３日サゲル（Sagel）らに発行されたＥＰ−Ａ−０３３２５９に記載されているペルオキソ酸漂白剤を使用することもでき、双方とも本明細書に参照として引用し組み入れられる。
【００４２】
任意の過酸化漂白成分を活性剤（過酸前駆体）と共に配合することもできる。活性化剤は、組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約４重量％、更に好ましくは約０．５重量％〜約２重量％の濃度にて存在する。好ましい活性剤は、ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、フェニルベンゾエート（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ10−ＯＢＳ）、ベンゾイルバレロラクタム（benzoylvalerolactam）（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ8−ＯＢＳ）、過加水分解性エステル、及びこれらの混合物より成る群から選択され、最も好ましくは、ベンゾイルカプロラクタム及びベンゾイルバレロラクタムである。好ましい漂白活性剤は、ミッチェル（Mitchell）らの米国特許第５，１３０，０４５、及びチャン（Chung）らの同第４，４１２，９３４号、米国特許第５，９９８，３５０号、同第５，６８６，４０１号、並びにＥＰ６９９２３０に記載されたものであり、すべて本明細書に参照として引用し組み入れられる。
【００４３】
本発明における過酸化漂白化合物（ＡｖＯとして）と漂白活性剤のモル比は、一般に少なくとも１：１、好ましくは約２０：１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜約３：１である。
【００４４】
本発明の組成物はまた、米国特許第４，４３０，２４３号；同第５，２４６，６２１号；同第５，２４４，５９４号；同第４，２４６，６１２号；同第５，２２７，０８４号；同第５，１９４，４１６号；同第５，１１４，６０６号；及び同第５，１１４，６１１号に記載されるような漂白触媒物質を含有することもできる。
【００４５】
その他の漂白触媒は、例えば、ＥＰ−Ａ−４０８１３１（コバルト錯体触媒）、ＥＰ−Ａ−３８４５０３及び同３０６，０８９（メタロ−ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号（マンガン／多座配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号及びＥＰ−Ａ−２２４９５２、（アルミノケイ酸塩触媒上に吸収されたマンガン）、米国特許第４，６０１，８４５号（マンガン及び亜鉛またはマグネシウム塩によるアルミノケイ酸塩支持体）、米国特許第４，６２６，３７３号（マンガン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号（鉄錯体触媒）、ドイツ特許第２，０５４，０１９号（コバルトキレート剤触媒）カナダ特許第８６６，１９１号（遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号（マンガン陽イオン及び非触媒金属陽イオンによるキレート剤）、並びに米国特許第４，７２８，４５５号（グルコン酸マンガン触媒）に記載されている。
【００４６】
（界面活性剤）
本発明の組成物は、界面活性剤の種類及び濃度が所望のジアシルペルオキシドの粒径を維持するように選択されるという条件で洗浄性界面活性剤を含むことができる。起泡性の低い非イオン性界面活性剤（ＬＦＮＩ）が好ましく、０．１重量％〜約１５重量％、好ましくは約０．２５重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約０．５重量％〜約５重量％の量で存在することができる。ＬＦＮＩは最も典型的には、ＬＦＮＩが、製品に改善されたウォーターシート作用（特にガラスから）をもたらすように用いられる。ＬＦＮＩはまた、非シリコン、リン酸、または非リン酸ポリマー物質を含み、これらはこの後の明細書に更に説明され、自動食器洗浄において遭遇する食品の汚れを消泡することが知られている。
【００４７】
好ましいＬＦＮＩには、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に第一級アルコールから得られるエトキシレート、及びより優れた界面活性剤とそれらとのブレンド、例えばポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンリバースブロックポリマーが挙げられる。ＰＯ／ＥＯ／ＰＯポリマー型界面活性剤は、特に卵のような一般的食品汚れ成分に、泡抑制または消泡作用を有することが周知である。
【００４８】
好ましい実施形態において、ＬＦＮＩは、環状炭素原子を除く、約８〜約２０の炭素原子を含有するモノヒドロキシアルコールまたはアルキルフェノールと、アルコールまたはアルキルフェノールの１モル当たり平均で約６〜約１５モルのエチレンオキシドとの反応から得られる、エトキシ化界面活性剤である。
【００４９】
特に好ましいＬＦＮＩは、約１６〜約２０の炭素原子を含有する直鎖脂肪アルコール（Ｃ16〜Ｃ20アルコール）、好ましくはＣ18アルコールから得られ、アルコールの１モル当たり平均約６〜約１５モルの、好ましくは約７〜約１２モルの、また最も好ましくは約７〜約９モルのエチレンオキシドとの縮合により得られる。好ましくは、そのようにして得られたエトキシ化非イオン性界面活性剤は、平均と比べるとエトキシレートの狭い分布を有する。
【００５０】
ＬＦＮＩは、任意に約１５重量％までの量でプロピレンオキシドを含有することができる。その他の好ましいＬＦＮＩ界面活性剤は、１９８０年９月１６日にビロティ（Builloty）に発行された米国特許第４，２２３，１６３号に記載される方法によって調製することができるが、この特許は本明細書に参照として引用し組み入れられる。
【００５１】
ＬＦＮＩを含有する、本明細書において好ましい組成物は、エトキシ化モノヒドロキシアルコールまたはアルキルフェノールを利用しており、更にポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロックポリマー化合物を含んで成り、ＬＦＮＩのエトキシ化モノヒドロキシアルコールまたはアルキルフェノール部分は、ＬＦＮＩ全体の約２０％〜約８０％、好ましくは約３０％〜約７０％を含む。
【００５２】
本明細書においてこれまで説明されてきた必要条件に適合する好適なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー化合物は、開始剤反応性水素化合物として、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン及びエチレンジアミンに基づくものを含む。Ｃ12〜18脂肪族アルコールのような、単一の反応性水素原子を有する開始剤化合物の連続的エトキシ化及びプロポキシル化により製造されたポリマー化合物は、一般に、当該組成物に満足のいく泡抑制を提供しない。ＢＡＳＦ−ワイアンドットコープ（Wyandotte Corp.）（ミシガン州、ワイアンドット）によりプルロニック（PLURONIC）（登録商標）及びテトロニック（TETRONIC）（登録商標）と命名された特定のブロックポリマー界面活性剤化合物は、本発明の組成物において好適である。
【００５３】
特に好ましいＬＦＮＩは、約４０％〜約７０％のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマーブレンドを含有し、これはエチレンオキシド１７モル及びプロピレンオキシド４４モルを含有するポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンのリバースブロックコポリマーを、ブレンドの重量で約７５重量％、並びにトリメチロールプロパンで開始され、そしてトリメチロールプロパン１モル当たりプロピレンオキシド９９モル及びエチレンオキシド２４モルを含有するポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレンのブロックコポリマーをブレンドの重量で約２５重量％含む。
【００５４】
組成物中にＬＦＮＩとして用いるのに好適なものは、比較的低い曇点及び高い親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有するＬＦＮＩである。水中で１％溶液の曇点は、水温の全範囲において、起泡の最適な抑制をするために、典型的には約３２℃未満であり、好ましくはより低く、例えば０℃である。
【００５５】
用いることが可能なＬＦＮＩには、約８のエトキシ化度を有し、オリンコープ（Olin Corp.）からＳＬＦ１８として市販される、Ｃ18アルコールポリエトキシレート、及び上述の曇点特性を有するいずれかの生分解性ＬＦＮＩも挙げられる。
【００５６】
本明細書の組成物は更に組成物の０〜約５重量％、好ましくは約０．１重量％〜約３重量％、更に好ましくは約０．２５重量％〜約１重量％の量にて陰イオン性界面活性剤を含有することができる。
【００５７】
好適な陰イオン性界面活性剤には、分枝状のまたは直鎖状のアルキルサルフェート類及びスルホネート類が挙げられる。これらは約８〜約２０の炭素原子を含有することもできる。その他の陰イオン性界面活性剤には、アルキル基において約６〜約１３の炭素原子を含有するアルキルベンゼンスルホネート類、及びモノ−及び／またはジアルキルフェニルオキシドモノ−及び／またはジ−スルホネート類が挙げられ、その際アルキル基は約６〜約１６の炭素原子を含有する。これら全ての陰イオン性補助界面活性剤は、安定な塩、好ましくはナトリウム及び／またはカリウムとして使用される。
【００５８】
好ましい陰イオン性界面活性剤には、スルホベタイン類、ベタイン類、アルキル（ポリエトキシ）サルフェート類（ＡＥＳ）及びアルキル（ポリエトキシ）カルボキシレート類が挙げられ、通常発泡性が高い。任意の陰イオン性界面活性剤は、公開されている英国特許第２，１１６，１９９Ａ号；ハートマン（Hartman）の米国特許出願第４，００５，０２７号；ルーペ（Rupe）らの米国特許第４，１１６，８５１号；及びレイキム（Leikhim）の米国特許第４，１１６，８４９号で更に説明されており、すべて本明細書に参照として引用し組み入れる。
【００５９】
好ましいアルキル（ポリエトキシ）サルフェート界面活性剤は、平均で約０．５〜約２０、好ましくは約０．５〜約５のエチレンオキシド基を有するＣ6〜Ｃ18アルコールの縮合生成物から誘導される一級アルキルエトキシサルフェートを含む。Ｃ6〜Ｃ18アルコールそれ自体は、好ましい市販品である。１分子当たり約１〜約５モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ12〜Ｃ15アルキルサルフェートが好ましい。本発明の組成物が６．５〜９．３、好ましくは８．０〜９のｐＨを有するように配合され、その際ｐＨが２０℃で測定した組成物の１％溶液のｐＨと定義される場合、平均エトキシ化度が０．５〜５のＣ10〜Ｃ18アルキルエトキシサルフェート界面活性剤を、中性またはアルカリ性プロテアーゼようなタンパク質分解酵素と、活性酵素レベルが０．００５％〜２％で混合して組成物に組み入れた時に、驚くほど強力な汚れ除去、特にタンパク質分解汚れ除去が得られる。本発明に包含するのに好ましいアルキル（ポリエトキシ）サルフェート界面活性剤は、平均エトキシ化度が１〜５、好ましくは２〜４、最も好ましくは３であるＣ12〜Ｃ15アルキルエトキシサルフェート界面活性剤である。
【００６０】
平均エトキシ化度１２を得るための従来の塩基触媒によるエトキシ化プロセスは、アルコール１モル当たり１〜１５の範囲のエトキシ基を有する個々のエトキシレートの分布を生じ、その結果所望の平均が種々の形で得られる。混合物は、用いた特定のエトキシ化方法及びその後の蒸留のような処理工程から生じる異なるエトキシ化度及び／または異なるエトキシレート分布を有する物質から作製することができる。
【００６１】
本明細書に用いるのに好適なアルキル（ポリエトキシ）カルボキシレートには、式ＲＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｘＣＨ2ＣＯＯ−Ｍ+のものが挙げられ、その際ＲはＣ6〜Ｃ18アルキル基であり、ｘは０〜１０の範囲であり、エトキシレート分布は、ｘが０の場合の物質量が約２０重量％未満、好ましくは約１５重量％未満、最も好ましくは約１０重量％未満であり、ｘが７より大きい場合の物質量が約２５重量％未満、好ましくは約１５重量％未満、最も好ましくは約１０重量％未満であるような分布であり、Ｒの平均がＣ13以下の時のｘの平均は２〜４であり、Ｒの平均がＣ13より大きい時のｘの平均は約３〜６であり、Ｍは陽イオンであって好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、モノ−、ジ−、及びトリエタノールアンモニウムから選択され、最も好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びこれらとマグネシウムイオンとの混合物から選択される。好ましいアルキル（ポリエトキシ）カルボキシレートは、ＲがＣ12〜Ｃ18アルキル基のものである。
【００６２】
本明細書で好ましい陰イオン性界面活性剤は、ナトリウムまたはカリウム塩の形態であって、相当するカルシウム塩の形態が低クラフト温度、例えば３０℃以下、または一層好ましくは２０℃以下のクラフト温度を有するものである。このような非常に好ましい陰イオン性界面活性剤の例は、アルキル（ポリエトキシ）サルフェートである。
【００６３】
組成物のその他の成分と組み合わせた本発明の好ましい陰イオン性界面活性剤は、残留している染み及び被膜形成の見地から、優れた清掃性及び見事な性能を提供する。しかしながら、これらの補助界面活性剤の多くは発泡性も高い場合があり、それによってＬＦＮＩの添加、以降開示するような代替の泡抑制剤と併用したＬＦＮＩの添加、または従来のＬＦＮＩ成分無しでの代替の泡抑制剤の添加を必要とする。
【００６４】
本発明の組成物は、任意にアルキルリン酸エステル泡抑制剤、シリコン泡抑制剤、またはそれらの組み合わせを含有することができる。濃度は一般に０％〜約３％、好ましくは約０．００１％〜約２％である。シリコン泡抑制剤が使用される場合、典型的な濃度は、例えば、約０．０１％〜約１％と、低い傾向がある。好ましい非リン酸組成物はリン酸エステル成分を完全に除外する。
【００６５】
本組成物における消泡剤としての単なるカルシウム沈殿の石鹸の使用は、それが食器に付着する傾向があるので避けることが好ましい。実際、リン酸エステルはかかる問題から完全に開放されることはなく、配合者は一般に当該組成物における付着する可能性のある消泡剤の含量を最小限にするように選択する。
【００６６】
本明細書の組成物は更に分散性ポリマーを含有することもできる。分散性ポリマーは一般に、ジアシルペルオキシドに対して相溶性であり（すなわち、ジアシルペルオキシドを可溶化せず）、通常、組成物の約１０重量％までの、好ましくは約０．１重量％〜約６重量％、更に好ましくは約０．２重量％〜約４重量％の濃度で使用される。分散性ポリマーは、ｐＨが約９．５を超えるような特にｐＨのより高い実施形態において、本組成物の被膜形成性能を改善するのに有用である。特に好ましいのは、食器洗浄における炭酸カルシウムまたはケイ酸マグネシウムの付着を阻害するポリマーである。
【００６７】
本明細書で使用するのに好適な分散性ポリマーは、１９８３年４月５日発行の米国特許第４，３７９，０８０号（マーフィ（Murphy））に記載されている被膜形成ポリマーによって例証され、これを本願に参照として引用し組み入れる。
【００６８】
好適なポリマーは好ましくは、ポリカルボン酸の、少なくとも部分的に中和されたアルカリ金属またはアルカリ金属、アンモニウム、または置換されたアンモニウム（例えば、モノ−、ジ−またはトリエタノールアンモニウム）塩である。アルカリ金属は、特にナトリウム塩が、最も好ましい。ポリマーの分子量は、広い範囲にわたって変化することができるが、好ましくは、それは約１０００〜約５００，０００、更に好ましくは約１０００〜約２５０，０００、及び最も好ましくは、約１０００〜約５，０００である。
【００６９】
その他の好適な分散性ポリマーには、本願に参照として引用し組み入れられる１９６７年３月７日にディール（Diehl）に対して発行された米国特許第３，３０８，０６７号で開示されるものが挙げられる。適切な分散性ポリマーを形成するために重合することができる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、及びメチレンマロン酸が挙げられる。メチルビニルエーテル、スチレン、エチレン等のようなカルボキシレートラジカルを含有しないモノマーセグメントの存在は、このようなセグメントが分散性ポリマーの約５０重量％より多くを構成しないという条件のもとに好適である。
【００７０】
約３，０００〜約１００，０００、好ましくは約４，０００〜約２０，０００の分子量を有し、且つアクリルアミドの含有量が分散性ポリマーの約５０重量％未満、好ましくは約２０重量％未満であるアクリルアミドとアクリレートのコポリマーも用いることができる。最も好ましくは、かかる分散性ポリマーは、約４，０００〜約２０，０００の分子量及びポリマーの約０重量％〜約１５重量％のアクリルアミド含量を有する。
【００７１】
特に好ましい分散性ポリマーは、低分子量の変性ポリアクリレートコポリマーである。かかるコポリマーは、モノマーユニットとして：ａ）約９０重量％〜約１０重量％、好ましくは約８０重量％〜約２０重量％のアクリル酸またはその塩と、ｂ）約１０重量％〜約９０重量％、好ましくは約２０重量％〜約８０重量％の置換型アクリルモノマーまたはその塩とを含有し、一般式：−［（Ｃ（Ｒ2）Ｃ（Ｒ1）（Ｃ（Ｏ）ＯＲ3）］−を有し、式中、角括弧の中の不完全な原子価は水素であり、置換基、Ｒ1、Ｒ2またはＲ3の少なくとも１つ、好ましくはＲ1またはＲ2が１〜４の炭素のアルキル基またはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ1またはＲ2は水素であり得、並びにＲ3は水素またはアルカリ金属塩であり得る。最も好ましいのは、Ｒ1がメチルであり、Ｒ2が水素であり、且つＲ3がナトリウムである置換型アクリルモノマーである。
【００７２】
低分子量のポリアクリレート分散性ポリマーは好ましくは、約１５，０００未満、好ましくは約５００〜約１０，０００、最も好ましくは約１，０００〜約５，０００の分子量を有する。本明細書での使用に最も好ましいポリアクリレートコポリマーは、３５００の分子量を有し、約７０重量％のアクリル酸及び約３０重量％のメタクリル酸を含む完全に中和された形態のポリマーである。
【００７３】
その他の好適な変性ポリアクリレートコポリマーには、双方とも本明細書に参照として引用し組み入れられる米国特許第４，５３０，７６６号及び同第５，０８４，５３５号に開示されている不飽和脂肪族カルボン酸の低分子量コポリマーが挙げられる。
【００７４】
好ましいポリマーにはまた、約１，０００〜約１０，０００平均分子量を持つポリアクリレート、及び約２，０００〜約８０，０００の平均分子量を有し、アクリレート対マレアートまたはフマレート断片の比が約３０：１〜約１：２であるアクリレート／マレアートまたはアクリレート／フマレートのコポリマーも挙げられる。不飽和モノ−とジカルボキシレートモノマーの混合物に基づいたかかるコポリマーの例は、本明細書に参照として引用し組み入れられる１９８２年１２月１５日発行のＥＰ−Ａ−６６９１５に開示されている。
【００７５】
本明細書で有用なその他の分散性ポリマーには、約９５０〜約３０，０００の分子量を有し、ミシガン州ミッドランドのダウケミカルカンパニー（Dow Chemical Company）から入手することができるポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールが挙げられる。約３０℃〜約１００℃の範囲内で融点を有する、かかる化合物は、例えば、１４５０、３４００、４５００、６０００、７４００、９５００、及び２０，０００の分子量で得ることができる。かかる化合物は、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの必要モル数を有するエチレングリコールまたはプロピレングリコールの重合によって形成され、所望の分子量及び融点を提供する。ポリエチレン、ポリプロピレン及び混合グリコールは、式ＨＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）m（ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ）n（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）ＯＨを用いて表され、式中ｍ、ｎ、及びｏは上述の分子量及び温度条件を満たす整数である。
【００７６】
本明細書で有用な、更なるその他の分散性ポリマーには、セルロースアセテートサルフェート、セルロースサルフェート、ヒドロキシエチルセルロースサルフェート、メチルセルロースサルフェート、及びヒドロキシプロピルセルロースサルフェートのようなセルロースサルフェートエステルが挙げられる。セルロース硫酸ナトリウムがこの群の最も好ましいポリマーである。
【００７７】
その他の好適な分散性ポリマーは、カルボキシル化多糖類、特に１９７３年３月２７日、ディール（Diehl）へ発行された米国特許第３，７２３，３２２号に記載されているデンプン、セルロース、及びアルギン酸塩；１９７５年１１月１１日、トンプソン（Thompson）に対して発行された米国特許第３，９２９，１０７号に記載されているポリカルボン酸のデキストリンエステル；１９７４年４月９日、ジャンセン（Jensen）に対して発行された米国特許第３，８０３，２８５号に記載されているヒドロキシアルキルデンプンエーテル、デンプンエステル、酸化デンプン、デキストリン及びデンプン加水分解生成物；１９７１年１２月２１日にエルディブ（Eldib）に対して発行された米国特許第３，６２９，１２１号に記載されているカルボキシル化デンプン；１９７９年２月２７日、マクドナルド（McDanald）に対して発行された米国特許第４，１４１，８４１号に記載されているデキストリンデンプンが挙げられ、これら全てを本願に参照として引用し組み入れる。好ましいセルロース誘導分散性ポリマーは、カルボキシメチルセルロースである。
許容可能な分散剤のさらにもう１つの群はポリアスパルテートのような有機分散性ポリマーである。
【００７８】
本組成物はまた腐食防止剤を含有することも可能である。かかる腐食防止剤は、本発明に基づいた機械食器洗浄組成物の好ましい成分であり、好ましくは全組成物の０．０５重量％〜１０重量％、好ましくは０．１重量％〜５重量％の濃度で組み入れられる。
【００７９】
好適な腐食防止剤にはパラフィン油、通常主として２０〜５０の範囲で炭素原子の数を有する分枝状の脂肪族炭化水素が挙げられる。好ましいパラフィン油は、約３２：６８の環状炭化水素と非環状炭化水素の比を持つ、主として分枝状のＣ25〜45の種から選択される。これらの特徴を満たすパラフィン油は、商品名ＷＩＮＯＧ７０にてドイツ、ザルツベルゲン（Salzbergen）のウインターシェル（Wintershall）から販売されている。
【００８０】
その他の好適な腐食防止剤化合物には、ベンゾトリアゾール及びその任意の誘導体、メルカプタン類及びジオール類、特に、ラウリルメルカプタン、チオフェノール、チオナフトール、チオナリド及びチオアントラノールを含む４〜２０の炭素原子を有するメルカプタン類が挙げられる。Ｃ12〜Ｃ20脂肪酸、またはそれらの塩、特にトリステアリン酸アルミニウムも好適である。Ｃ12〜Ｃ20ヒドロキシ脂肪酸、またはそれらの塩も好適である。ホスホン酸化オクタデカン及びベータヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のようなその他の酸化防止剤もまた好適である。
【００８１】
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム等のヒドロトロープ物質は、少量存在し得る。
【００８２】
漂白剤に安定な香料（臭気に関して安定）；及び漂白剤に安定な染料（例えば、１９８７年１２月２２日にローゼル（Roselle）らに対して発行された米国特許第４，７１４，５６２号に開示されているもの）も、適量にて本組成物に添加することができる。
【００８３】
本発明の組成物への使用に好適な香料は、米国特許第６，１４３，７０７号（トリン（Trinh）ら）に開示されており、これを本願に参照として引用し組み入れる。本明細書に用いるのに特に好ましい香料は、次の香料Ａである。
【００８４】
（香料Ａ）
【００８５】
【表１】
2005513169.tif 000002
【００８６】
（洗浄方法）
本発明はまた、自動食器洗浄機で、付着を最小限にしながら、プラスチック面を清掃する方法を包含し、当該表面と粒径が約０．１〜約３０ミクロンの上記ジアシルペルオキシド粒子を約１０ｐｐｍ〜約３００ｐｐｍ含む水性洗浄液とを、接触することを含む方法である。洗浄液は、良好な清掃性能のために好ましくは約２〜約１１、好ましくは約２〜約１０のｐＨを有する。
【００８７】
洗浄液におけるジアシルペルオキシド粒子は、好ましくは、更に大きなジアシルペルオキシド粒子の付着による被膜形成を最小限にしながら、最良の染み除去のために約０．５〜約２０ミクロン、更に好ましくは約１〜約１０ミクロンの粒度を有する。ジアシルペルオキシド粒子が可溶化されるか、または、洗浄液におけるジアシルペルオキシドの濃度が約３００ｐｐｍを超えるかすれば、被膜形成も増す可能性がある。好ましい実施形態では、水性洗浄液は、約２０〜約２５０ｐｐｍ、更に好ましくは約５０〜約２００ｐｐｍ、最も好ましくは約５０〜約１５０ｐｐｍのジアシルペルオキシド粒子を含む。
【００８８】
ジアシルペルオキシド粒子の付着及び被膜形成が消費者に気付かれないような食器洗浄機の清掃を対象とする本明細書の組成物については、更に大きなジアシルペルオキシド粒子及び更に高い濃度を用いることも可能で、本明細書の任意の清掃成分が好ましい場合があることが十分理解されるであろう。
【００８９】
水性洗浄液は食器洗浄機において本明細書の液体またはゲル漂白組成物を分散することにより形成される。好ましい実施形態では、本明細書の漂白組成物は、自動食器洗浄機の主洗浄用分配カップから分配される揺変性のゲルである。これによって、ジアシルペルオキシド粒子が、洗浄工程の間にプラスチック表面から染みを漂白及び除去するのに適当な接触時間が提供される。対照的に、洗浄前に投入すると、十分な活性のある漂白種が、最適な性能を発揮するための主洗浄まで残りきれない。別の方法としては、工程の開始時に分配しても、洗浄工程の間に適当量のジアシルペルオキシド粒子を放出する増粘製品を配合することが可能である。例えば、増粘された製品は、チューブまたはビンから、ドア（開放型分配カップを含む）の上に、機械の底に、または機械の中の汚れた食器の上に直接分配することができる。次いで、１つまたは双方の分配カップに加えられた、完全に配合された自動食器洗浄用洗剤組成物と共に、またはそれ無しで、食器洗浄機を作動させることができる。ジアシルペルオキシド粒子と漂白されるべき表面との間で適当な接触時間がある限り、本発明の製品は機械の内側に設置された装置から投入することもできる。しかしながら、最終のすすぎにおいてジアシルペルオキシドを投入するならば、不十分な接触時間なため、一般に最適な漂白性能を提供することはできない。
【００９０】
更に、本明細書の漂白組成物の包装は、好ましくは、水、二酸化炭素、及び光に対して実質的に不浸透性である。再充填可能なまたはリサイクル可能な型を含むプラスチック製のビン、並びに従来の仕切り付きダンボールまたは箱も一般に好適である。成分があまり相溶性でない場合、例えば、シリケートとクエン酸の混合物の場合、保護のために、少なくとも１つのかかる成分を起泡性の低い非イオン性界面活性剤で被覆するのが更に望ましいこともある。別の方法としては、不相溶性のかかる成分の、好適な被覆粒子を形成するのに容易に使用できる多数の蝋状物質がある。
【００９１】
包装物は好ましくは、組成物を含有する包装と共に、または組成物の販売若しくは使用に付随するその他の形態の広告と共に、本明細書の組成物の使用に際しての使用説明書を含む。使用説明書により、消費製品の製造業者または供給会社が通常使用するいずれかの方式にて説明することも可能である。例としては組成物を保持する容器に貼付されるラベル上での説明書；容器に貼付されるか若しくは購入時に渡されるシート上での説明書；或いは組成物の購入または使用につながるかもしれない、広告、実演、及び／若しくはその他の文章または口頭による説明、が挙げられる。使用説明書は、洗浄液におけるジアシルペルオキシドの所望の濃度を得るための好ましい使用量濃度、及び最適な性能のための好ましい接触時間及び洗浄液温度を含む、本明細書の組成物を使用するための最適な方法についてユーザーを導くべきである。プラスチック製食器の漂白及びそれからの染みの除去を対象とする本明細書の好ましい組成物については、使用説明書により、ユーザーは自動食器洗浄機の主洗浄分配カップを満たすように指示を受け、普通の洗剤を加えることなく機械を作動する。本発明のその他の好ましい組成物は、主サイクルにてジアシルペルオキシドの少なくとも一部を放出するように十分な増粘剤を含有していれば、予備洗浄分配カップから分配することができ、その他については上述の通りである。かかる組成物は、好ましくは普通の自動食器洗浄用洗剤組成物と併用して用いることができる。自動食器洗浄機の内部のプラスチック表面の汚れを除く及び清掃するための機械清掃製品として使用することを対象とする本明細書のその他の好ましい組成物は、好ましくは、その使用説明書を含む。例えば、使用説明書によって、ユーザーが、主洗浄分配カップを製品で満たし、機械を空のまま作動するように指示を受けることもある。
【００９２】
次の実施例によって本発明の組成物を説明する。これらの実施例は、本発明の範囲を限定する或いは規定することを意味するものではない。本明細書で使用するあらゆる部分、パーセンテージ、及び比率は、特に指定のない限り、重量％として表す。
【実施例】
【００９３】
（実施例Ｉ）
本発明の安定な液状漂白組成物は次の通りである：
【００９４】
（活性物質の重量％）
【００９５】
【表２】
2005513169.tif 000003
＊１〜１０ミクロンの大きさの粒子、ＡＢＣＯインダストリーズ（Industries）からオキシケア（OxyCare）５０（登録商標）（５０％活性成分）として入手可能。
＊＊ロンザ（Lonza）から入手可能な０．１５％ダントガード（Dantogard）２０００にローム・アンド・ハース（Rohm & Haas）から入手可能な１００ｐｐｍのネオロン（Neolone）Ｍ−５０を加える。
【００９６】
カーボポール増粘剤を脱イオン水にゆっくり加え、カーボポールが水和されるのに十分な時間を与え、次いで、苛性物質を除く、過酸化ベンゾイル、香料、及びその他の成分を混合物に加える。次いで、水酸化ナトリウム、クエン酸、炭酸またはケイ酸をゆっくり加えてカーボポールを中和し製品を増粘させ、最後にいずれかの非イオン性界面活性剤を加える。結果として得られる揺変性のゲルは、プラスチック製食器上の付着及び被膜形成を最小限にしながら、当該食器から染みを除去するのに特に有用である。組成物Ａは、好ましくは自動食器洗浄機の主洗浄分配カップに注ぎ込まれ、普通の自動食器洗浄用洗剤組成物の代わりにプラスチック洗浄剤として使用される。組成物Ｂは、好ましくは、予備洗浄分配カップに入れられ、普通の自動食器洗浄用洗剤組成物と共に使用される増粘剤製品である。組成物Ｇは、好ましくは、機械を空のまま作動させる前に主洗浄分配カップに注ぎ込まれる機械清掃製品である。
【国際調査報告】
2005513169.tif 000004