(57)【要約】【構成】  本発明はセルロース繊維、及び必要によりてん料を含む懸濁液からの紙の製造方法であって、懸濁液に少なくとも一種の陽イオン有機ポリマー並びに陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び陰イオンのシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を添加することを含み、その組成物が0.2:1から99:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対シリカをベースとする粒子の重量比を有し、かつナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び水性シリカ含有組成物の合計重量を基準として少なくとも0.01重量％の量のシリカをベースとする粒子を含み、但し、その組成物が実質的にセルロース反応性サイジング剤を含まないことを条件とすることを特徴とする紙の製造方法に関する。又、本発明は水性シリカ含有組成物及び水性シリカ含有組成物の調製方法を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース繊維、及び必要によりてん料を含む懸濁液からの紙の製造方法であって、懸濁液に少なくとも一種の陽イオン有機ポリマー並びに陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び陰イオンのシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を添加することを含み、その組成物が0.2:1から99:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対SiO2として計算したシリカをベースとする粒子の重量比を有し、かつナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び水性シリカ含有組成物の合計重量を基準として少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算したシリカをベースとする粒子を含み、但し、その組成物が実質的にセルロース反応性サイジング剤を含まないことを条件とすることを特徴とする紙の製造方法。
【請求項２】
陰イオンのシリカをベースとする粒子が凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物が20mS/cm未満の導電率を有する、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物が15mS/cm未満の導電率を有する、請求項３記載の方法。
【請求項５】
水性シリカ含有組成物が0.2:1から90:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対SiO2として計算したシリカをベースとする粒子の重量比を有する、請求項１から４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
陰イオンのシリカをベースとする粒子が300〜1300m2/gの範囲内の比表面積を有する、請求項１から５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
陽イオン有機ポリマーが陽イオン澱粉又は陽イオンポリアクリルアミドである、請求項１から６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
陽イオン有機ポリマーが少なくとも一つの芳香族基を有する、請求項１から７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
パルプ及び紙の製造中並びに水精製のための凝集剤としての、請求項１から８のいずれかに記載の水性シリカ含有組成物の使用。
【請求項１０】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む陰イオンのシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物であって、その組成物が0.2:1から99:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対SiO2として計算したシリカをベースとする粒子の重量比を有し、かつナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び水性シリカ含有組成物の合計重量を基準として少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算したシリカをベースとする粒子を含み、但し、その組成物が実質的にセルロース反応性サイジング剤を含まないことを条件とすることを特徴とする水性シリカ含有組成物。
【請求項１１】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物を約５％から約50％までの範囲のＳ値を有し、陰イオンの凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたシリカをベースとするゾルと混合して陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び水性シリカ含有組成物の合計重量を基準として少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算したシリカをベースとする粒子を含み、但し、水性シリカ含有組成物が実質的にセルロース反応性サイジング剤を含まないことを条件として水性シリカ含有組成物を得ることにより得られる水性シリカ含有組成物。
【請求項１２】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物が15mS/cm未満の導電率を有する、請求項１０又は１１記載の水性シリカ含有組成物。
【請求項１３】
水性シリカ含有組成物が0.2:1から90:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対SiO2として計算したシリカをベースとする粒子の重量比を有する、請求項１０又は１１記載の水性シリカ含有組成物。
【請求項１４】
シリカをベースとする粒子が300〜1300m2/gの範囲内の比表面積を有する、請求項１０又は１１記載の水性シリカ含有組成物。
【請求項１５】
実質的にセルロース反応性サイジング剤の不在下で陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物を約５％から約50％までの範囲のＳ値を有し、陰イオンの凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたシリカをベースとするゾルと混合して0.2:1から99:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対SiO2として計算したシリカをベースとする粒子の重量比を有し、かつナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算したシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を得ることを特徴とする、水性シリカ含有組成物の調製方法。
【請求項１６】
20mS/cm未満の導電率を有する陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物水溶液をシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたゾルと混合してナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算したシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を得ることを特徴とする、水性シリカ含有組成物の調製方法。
【請求項１７】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物水溶液を脱塩し、脱塩された陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物水溶液をシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたゾルと混合してナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算されるシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を得ることを特徴とする、水性シリカ含有組成物の調製方法。
【請求項１８】
実質的にセルロース反応性サイジング剤の不在下で陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物を約５％から約50％までの範囲のＳ値を有し、陰イオンの凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたシリカをベースとするゾルと混合して、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算したシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を得ることを特徴とする、水性シリカ含有組成物の調製方法。
【請求項１９】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物が15mS/cm未満の導電率を有する、請求項１５、１６、１７又は１８記載の方法。
【請求項２０】
水性シリカ含有組成物が0.2:1から90:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対SiO2として計算したシリカをベースとする粒子の重量比を有する、請求項１５、１６、１７又は１８記載の方法。
【請求項２１】
シリカをベースとする粒子が300〜1300m2/gの範囲内の比表面積を有する、請求項１５、１６、１７又は１８記載の方法。
【請求項２２】
ゾルが陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物と混合する前に５〜50％の範囲内のＳ値を有する、請求項１６又は１７記載の方法。
【請求項２３】
ゾルが陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物と混合する前に８〜45％の範囲内のＳ値を有する、請求項１５、１６、１７又は１８記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は少なくとも一種の陽イオン有機ポリマー並びに陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び陰イオンのシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を添加することを特徴とする、セルロース繊維を含む懸濁液からの紙の製造方法に関する。更に、本発明は水性シリカ含有組成物及び水性シリカ含有組成物の調製方法、並びに水性シリカ含有組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
製紙業界において、セルロース繊維、及び必要によりてん料及び添加剤を含む水性懸濁液（紙料と称される）が紙料をフォーミングワイヤに放出するヘッドボックスに供給される。水がフォーミングワイヤにより紙料から脱水され、その結果、紙の湿潤ウェブが形成され、ワイヤ上で脱水される。次いで紙ウェブが抄紙機の乾燥部分中で乾燥される。脱水兼歩留り助剤が脱水を促進し、セルロース繊維への微粒子の吸着を増大してそれらをワイヤ上で繊維で保持するために紙料に通常導入される。
【０００３】
米国特許第4,388,150号は増大された強度及び添加された無機物及び抄紙微粉の保持の改良されたレベルを有する紙を製造するために陽イオン澱粉及びコロイドケイ酸の錯体を含む抄紙におけるバインダーを開示している。
【０００４】
米国特許第4,750,974号は陽イオン澱粉、陰イオン高分子量ポリマー及び分散シリカの３成分組み合わせを含む抄紙における使用のためのコアーセルベート(coacervate)バインダーを開示している。
【０００５】
米国特許第5,368,833号は高い比表面積及びミクロゲルの高含量を有するアルミニウム変性シリカ粒子を含むシリカゾルを開示している。
【０００６】
米国特許第6,083,997号は陰イオンナノ複合材料を開示しており、これらは高分子電解質をケイ酸塩溶液に添加し、次いでそれらをケイ酸と合わせることにより調製される。ナノ複合材料は抄紙における保持及び脱水性能を示す。
【０００７】
EP 0418015 A1は陰イオン分散剤又は乳化剤と組み合わせて水性エマルションを含む活性サイジング組成物を開示している。陰イオンポリアクリルアミド、陰イオン澱粉又はコロイドシリカを使用することにより、サイジング組成物中の陰イオン電荷密度が拡大し得る。
【０００８】
米国特許第4,443,496号は特定の比のアルカリケイ酸塩溶液及びナトリウムナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物を含む薬剤の使用により硬化セメント又は基材の表面層を改質する方法に関する。
【０００９】
米国特許第4,559,241号はアルカリ金属ケイ酸塩及び亜硝酸塩の水溶液に関する。又、その溶液はナフタレンスルホネートとのホルムアルデヒド縮合物の如き添加剤を含んでもよい。
【００１０】
米国特許第5,595,629号は保持及び／又は脱水を増大するためにスラリーに陰イオンポリマー及び陽イオンポリマーを添加することを含む抄紙方法に関する。陰イオンポリマーは500〜120,000の分子量範囲を有するナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物を含む。
【００１１】
米国特許第6,033,524号は完成紙料にてん料成分のスラリー（又、フェノールエンハンサーを含む）を添加することを含む抄紙方法における抄紙完成紙料中のてん料成分の保持及び脱水を増大する方法を開示している。
【００１２】
米国特許第4,772,332号は水溶性陽イオン材料を水の存在下でカオリンクレー顔料と混合することにより調製されるバルクト(bulked)カオリン顔料の熱安定化スラリーに関する。
【００１３】
米国特許第5,733,414号は水溶性陽イオンポリマー及び水溶性ホルムアルデヒド縮合物樹脂を添加することを含むセルロース懸濁液からの紙の製造方法に関する。
【００１４】
米国特許第5,110,414号は高いモル質量のリグニン誘導体が材料に添加される、リグノセルロース材料製品を製造し、それらの強度及び耐水性特性を改良する操作を開示している。
【００１５】
改良された性能を有する脱水兼歩留り助剤を提供することができることは有利であろう。又、歩留り兼脱水助剤に良好な貯蔵安定性をあたえることができることは有利であろう。更に、抄紙方法に改良された脱水及び／又は保持性能を与えることができることは有利であろう。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明によれば、ワイヤ上のセルロース懸濁液の改良された脱水及び／又は保持効果が陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及びシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を使用することにより得られることが予期せずに見出された。本発明は抄紙機の速度を増大し、低用量の添加剤を使用して相当する脱水及び／又は保持効果を得、それにより改良された抄紙方法及び経済的利益をもたらすことを可能にする。
【００１７】
本明細書に使用される“脱水兼歩留り助剤”という用語は、水性セルロース懸濁液に添加された場合に、一種以上の成分を添加しない場合に得られるよりも良好な脱水及び／又は保持を与える、一種以上の成分を表す。全ての型の紙料、特に高含量の塩（高導電率）及びコロイド物質を有する紙料は本発明の組成物の添加により良好な脱水性能及び保持性能を得るであろう。改良された脱水性能及び保持性能は抄紙方法、例えば、高度の白水閉鎖、即ち、広範囲の白水循環及び制限された生水供給を有する方法に重要である。
【００１８】
本発明によれば、セルロース繊維、及び必要によりてん料を含む懸濁液からの紙の製造方法であって、懸濁液に少なくとも一種の陽イオン有機ポリマー並びに陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び陰イオンのシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を添加することを含み、その組成物が0.2:1から99:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対シリカをベースとする粒子（SiO2として計算される）の重量比を有し、かつナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び水性シリカ含有組成物の合計重量を基準として少なくとも0.01重量％の量のシリカをベースとする粒子（SiO2として計算される）を含み、但し、その組成物が実質的にセルロース反応性サイジング剤を含まないことを条件とすることを特徴とする紙の製造方法が提供される。
【００１９】
更に、陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む陰イオンのシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物であって、その組成物が0.2:1から99:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対シリカをベースとする粒子（SiO2として計算される）の重量比を有し、かつナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び水性シリカ含有組成物の合計重量を基準として少なくとも0.01重量％の量のシリカをベースとする粒子（SiO2として計算される）を含み、但し、その組成物が実質的にセルロース反応性サイジング剤を含まないことを条件とすることを特徴とする水性シリカ含有組成物が提供される。
【００２０】
更に、陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物を約５％から約50％までの範囲のＳ値を有し、陰イオンの凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたシリカをベースとするゾルと混合して陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び水性シリカ含有組成物の合計重量を基準として少なくとも0.01重量％の量のシリカをベースとする粒子（SiO2として計算される）を含む水性シリカ含有組成物（但し、水性シリカ含有組成物が実質的にセルロース反応性サイジング剤を含まないことを条件とする）を得ることにより得られる水性シリカ含有組成物が提供される。
【００２１】
更に、実質的にセルロース反応性サイジング剤の不在下で陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物を約５％から約50％までの範囲のＳ値を有し、陰イオンの凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたシリカをベースとするゾルと混合して0.2:1から99:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対シリカをベースとする粒子（SiO2として計算される）の重量比を有し、かつナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び少なくとも0.01重量％の量のシリカをベースとする粒子（SiO2として計算される）を含む水性シリカ含有組成物を得ることを特徴とする、水性シリカ含有組成物の調製方法が提供される。
【００２２】
更に、20mS/cm未満の導電率を有する陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物水溶液をシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたゾルと混合してナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び少なくとも0.01重量％の量のシリカをベースとする粒子（SiO2として計算される）を含む水性シリカ含有組成物を得ることを特徴とする、水性シリカ含有組成物の調製方法が提供される。
【００２３】
更に、陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物水溶液を脱塩し、脱塩された陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物水溶液をシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたゾルと混合してナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び少なくとも0.01重量％の量のシリカをベースとする粒子（SiO2として計算される）を含む水性シリカ含有組成物を得ることを特徴とする、水性シリカ含有組成物の調製方法が提供される。
【００２４】
更に、実質的にセルロース反応性サイジング剤の不在下で陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物を約５％から約50％までの範囲のＳ値を有し、陰イオンの凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定されたシリカをベースとするゾルと混合して、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び少なくとも0.01重量％の量のシリカをベースとする粒子（SiO2として計算される）を含む水性シリカ含有組成物を得ることを特徴とする、水性シリカ含有組成物の調製方法が提供される。
【００２５】
更に、本発明の方法により得られる水性シリカ含有組成物が提供される。
【００２６】
更に、本発明はパルプ及び紙の製造中並びに水精製のための凝集剤としての本発明の水性シリカ含有組成物の使用に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
本発明の紙の製造方法は懸濁液に少なくとも一種の陽イオン有機ポリマー並びに陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及びシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を添加することを含む。本明細書に使用される“陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物”という用語は、ホルムアルデヒドを一種以上のナフタレンスルホン酸又はそれらの塩と縮合重合することにより得られたポリマーの群を表す。
【００２８】
ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物は塩基、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類の水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、アンモニア又はアミン、例えば、トリエチルアミンと反応させられてもよく、それによりアルカリ金属、アルカリ土類又はアンモニウム対イオンを生成し得る。
【００２９】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物は少なくとも約500、好適には約1,000以上の分子量を有する。上限は重要ではなく、それは1,000,000まで、通常300,000まで、好適には150,000まで、好ましくは60,000までであってもよい。
【００３０】
又、本発明の方法に使用される水性シリカ含有組成物は、好ましくはケイ酸を重合することにより生成された、シリカをベースとする粒子、即ち、SiO2をベースとする粒子を含み、ホモポリマー及びコポリマーを含む。必要により、シリカをベースとする粒子は変性でき、その他の要素、例えば、アミン、アルミニウム及び／又はホウ素を含んでもよく、これらは水相及び／又はシリカをベースとする粒子中に存在し得る。
【００３１】
好適なシリカをベースとする粒子の例として、単独で、又はその他の型の陰イオンのシリカをベースとする粒子と組み合わせて、コロイドシリカ、コロイドアルミニウム変性シリカ又はケイ酸アルミニウム、並びに種々の型のポリケイ酸及びこれらの混合物が挙げられる。当業界では、ポリケイ酸は又ポリマーケイ酸、ポリケイ酸ミクロゲル、ポリケイ酸塩及びポリケイ酸塩ミクロゲルと称され、これらが全て本明細書に使用されるポリケイ酸という用語により含まれる。この型のアルミニウム含有化合物は普通ポリアルミノケイ酸塩及びポリアルミノケイ酸塩ミクロゲル（コロイドアルミニウム変性シリカ及びケイ酸アルミニウムを含む）と称される。
【００３２】
陰イオンのシリカをベースとする粒子は粒子サイズのコロイド範囲にあり、即ち、コロイドのシリカをベースとする粒子であることが好ましい。このコロイド状態は重力により影響されないのに充分に小さいが、典型的な溶液の性質からの著しいずれを示さないのに充分に大きい粒子、即ち、有意に１μm未満の平均粒子サイズの粒子を含む。陰イオンのシリカをベースとする粒子は好適には約50nm以下、好ましくは約20nm以下、更に好ましくは約１nmから約50nmまで、最も好ましくは約１nmから約10nmまでの範囲の平均粒子サイズを有する。シリカ化学で通常のように、粒子サイズは一次粒子（これらは凝集されてもよく、又は凝集されなくてもよい）の平均サイズを表す。好適には、本発明の水性シリカ含有組成物中に存在するシリカをベースとする粒子は、必要により、また通常、凝集されておらず、又は単分散性の、シリカをベースとする粒子と組み合わせて、凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む。
【００３３】
好適には、シリカをベースとする粒子は50m2/gより大きく、好ましくは100m2/gより大きい比表面積を有する。比表面積は1700m2/gまで、好ましくは1300m2/gまで、通常300〜1300m2/g、好ましくは500〜1050m2/gの範囲内であってもよい。比表面積はSears, Analytical Chemistry 28(1956), 12, 1981-1983又は米国特許第5,176,891号に記載された方法に従ってNaOHによる滴定により測定し得る。こうして、所定の面積は粒子の平均比表面積を表す。
【００３４】
本発明の方法に使用される水性シリカ含有組成物は、0.2:1〜99:1、好適には0.2:1〜90:1、好ましくは0.25:1〜85:1の範囲内の、陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対陰イオンのシリカをベースとする粒子（SiO2として計算される）の重量比を有し得る。水性シリカ含有組成物中に含まれる陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び陰イオンのシリカをベースとする粒子（SiO2として計算される）の合計重量は、水性シリカ含有組成物の合計重量について計算して、少なくとも0.01重量％、好適には陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び陰イオンのシリカをベースとする粒子（SiO2として計算される）の濃度は１〜45重量％の範囲内、好ましくは２〜35重量％の範囲内、最も好ましくは５〜30重量％である。
【００３５】
水性シリカ含有組成物は少なくとも0.1meq/gの陰イオン電荷密度を有することができ、通常その電荷は0.1〜6meq/gの範囲内、好適には0.1〜5meq/gの範囲内、好ましくは0.2〜4meq/gの範囲内、最も好ましくは0.2〜3.5meq/gの範囲内である。
【００３６】
本発明の水性シリカ含有組成物は実質的にセルロース反応性サイジング剤を含まない。実質的に含まないことは10重量％以下、好適には５重量％未満、好ましくは１重量％未満のセルロース反応性サイジング剤が水性シリカ含有組成物中に存在することを意味する。最も好ましくは、セルロース反応性サイジング剤が水性シリカ含有組成物中に存在しない。
【００３７】
本発明の好ましい実施態様によれば、水性シリカ含有組成物は実質的に亜硝酸塩を含まない。実質的に含まないことは10重量％以下、好適には５重量％未満、好ましくは１重量％未満の亜硝酸塩が水性シリカ含有組成物中に存在することを意味する。最も好ましくは、セルロース反応性サイジング剤が水性シリカ含有組成物中に存在せず、即ち、その組成物は亜硝酸塩を含まない。“亜硝酸塩”という用語は全ての亜硝酸塩、例えば、アンモニウム、リチウム、カリウム、ナトリウム、カルシウム、及びマグネシウムの亜硝酸塩を含む。
【００３８】
更に、本発明は水性シリカ含有組成物の調製方法に関する。２種の成分が一緒に撹拌されることが好ましい。陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物がシリカをベースとする粒子を含む水性ゾルに添加でき、又はシリカをベースとする粒子がナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物の水溶液に添加し得る。陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物をシリカをベースとする粒子と混合する前に、陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物の水溶液が脱塩又は脱イオンされてもよい。脱塩又は脱イオンは透析、膜濾過、限外濾過、逆浸透圧法又はイオン交換等で行ない得る。脱塩又は脱イオンは限外濾過又は透析の使用により行なわれることが好ましい。
【００３９】
シリカをベースとする粒子と混合される陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物は既に記載された性質を有し、かつ10％の陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物含量で測定して30mS/cm未満、好適には25mS/cm未満、好ましくは20mS/cm未満、最も好ましくは15mS/cm未満の導電率を有する。導電率は10％の陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物含量で測定して通常少なくとも1mS/cm、好適には少なくとも3mS/cm、好ましくは５〜15mS/cmの範囲内である。
【００４０】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物と混合される、好ましくは陰イオンの、シリカをベースとする粒子は既に記載された性質を有する。好適には、シリカをベースとする粒子は陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物と混合する前に、好ましくはアルカリ安定化された、ゾル中に含まれる。ゾルは５〜50％、好ましくは８〜45％、最も好ましくは10〜30％の範囲のＳ値を有し得る。Ｓ値の計算及び測定はIler＆Dalton, J. Phys. Chem. 60(1956), 955-957に記載されたように行ない得る。Ｓ値は凝集又はミクロゲル形成の程度を示し、低いＳ値は高度の凝集を示す。好適には、シリカをベースとする粒子は、必要により、また通常、凝集されていない、又は単分散性の、シリカをベースとする粒子と組み合わせて、凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む。
【００４１】
好適には、シリカをベースとする粒子は60未満、通常５〜60の範囲内、好ましくは８〜55の範囲内のモル比Si2O：Na2Oを有する。
【００４２】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物は通常0.2:1〜99:1、好適には0.2:1〜90:1、好ましくは0.25:1〜85:1の範囲内の重量比でシリカをベースとする粒子と混合される。
【００４３】
これらの方法のいずれかにより調製された製品は改良された貯蔵安定性、ひいては貯蔵された場合の良好な脱水兼歩留り助剤性能を示す。
【００４４】
上記方法の混合操作は実質的にセルロース反応性サイジング剤の不在下で行なわれることが好適である。実質的に不在下は10重量％以下、好適には５重量％未満、好ましくは１重量％未満のセルロース反応性サイジング剤が存在することを意味する。セルロース反応性サイジング剤が存在しないことが最も好ましい。
【００４５】
更に、本発明はセルロース繊維を含む水性懸濁液からの紙の製造方法に関する。その方法は懸濁液に本発明の陽イオン有機ポリマー及び水性シリカ含有組成物を添加することを含む。本発明の陽イオン有機ポリマーは線状、分岐又は架橋であってもよい。陽イオンポリマーは水溶性又は水分散性であることが好ましい。
【００４６】
好適な陽イオンポリマーの例として、合成有機ポリマー、例えば、段階成長ポリマー及び連鎖成長ポリマー、並びに天然源に由来するポリマー、例えば、多糖が挙げられる。
【００４７】
好適な陽イオン合成有機ポリマーの例として、ビニル付加ポリマー、例えば、アクリレートをベースとするポリマー及びアクリルアミドをベースとするポリマーだけでなく、陽イオンポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、陽イオンポリエチレンイミン、陽イオンポリアミン、ポリアミドアミン及びビニルアミドをベースとするポリマー、メラミン-ホルムアルデヒド樹脂及び尿素-ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。
【００４８】
好適な多糖の例として、澱粉、グアーガム、セルロース、キチン、キトサン、グリカン、ガラクタン、グルカン、キサンタンガム、ペクチン、マンナン、デキストリン、好ましくは澱粉及びグアーガムが挙げられる。好適な澱粉の例として、ジャガイモ、トウモロコシ、小麦、タピオカ、米、ワックス状トウモロコシ、大麦等が挙げられる。
【００４９】
陽イオン澱粉及び陽イオンのアクリルアミドをベースとするポリマーが本発明によれば好ましいポリマーであり、それらが単独で、互いに一緒に、又はその他のポリマーと一緒に使用でき、陽イオン澱粉及び少なくとも一つの芳香族基を有する陽イオンのアクリルアミドをベースとするポリマーが特に好ましい。
【００５０】
陽イオン有機ポリマーはそれらに結合された一つ以上の疎水性基を有し得る。疎水性基は芳香族基、芳香族基又は非芳香族基を含む基であってもよく、疎水性基は芳香族基を含むことが好ましい。疎水性基はヘテロ原子、例えば、窒素又は酸素に結合でき、窒素は必要により荷電されていてもよく、これらのヘテロ原子は順に、例えば、原子の鎖を介して、ポリマー主鎖に結合し得る。疎水性基は少なくとも２個、通常少なくとも３個の炭素原子、好適には３〜12個、好ましくは４〜８個の炭素原子を有してもよい。疎水性基は炭化水素鎖であることが好適である。
【００５１】
系中の陽イオンポリマーの、乾燥パルプ及び任意のてん料を基準とする乾燥物質としてカウントされる好適な用量は0.01〜50kg/t（kg/トン、“メートルトン”）、好ましくは0.1〜30kg/t、最も好ましくは１〜15kg/tである。
【００５２】
系中の先に特定された水性シリカ含有組成物の、乾燥パルプ及び任意のてん料を基準とする乾燥物質としてカウントされる好適な用量は陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び陰イオンのシリカをベースとする粒子として計算して0.01〜15kg/t、最も好ましくは0.05〜5kg/tである。
【００５３】
通常の型の好適な無機てん料が本発明の水性セルロース懸濁液に添加されてもよい。好適なてん料の例として、カオリン、チャイナクレー、二酸化チタン、石膏、タルク並びに天然及び合成の炭酸カルシウム、例えば、チョーク、粉砕大理石及び沈降炭酸カルシウム(PCC)が挙げられる。
【００５４】
抄紙に通常である更なる添加剤、例えば、陰イオンくずキャッチャー(ATC)、湿潤強度増強剤、乾燥強度増強剤、増白剤、染料、アルミニウム化合物等が勿論本発明の薬品と組み合わせて使用し得る。好適なアルミニウム化合物の例として、ミョウバン、アルミン酸塩、塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、及びポリアルミニウム化合物、例えば、ポリ塩化アルミニウム、ポリ硫酸アルミニウム、塩化物イオン及び／又は硫酸イオンを含むポリアルミニウム化合物、ポリアルミニウムシリケートスルフェート、並びにこれらの混合物が挙げられる。ポリアルミニウム化合物は又塩化物イオン以外の陰イオン、例えば、硫酸、リン酸、又は有機酸、例えば、クエン酸及びシュウ酸からの陰イオンを含んでもよい。アルミニウム化合物を本発明の方法で使用する場合、それをポリマー成分及びミクロ又はナノ粒状材料の前に紙料に添加することが通常好ましい。アルミニウム含有化合物の好適な添加レベルは乾燥パルプ及び任意のてん料を基準としてAl2O3として計算して、少なくとも0.001kg/t、好ましくは0.01〜5kg/t、更に好ましくは0.05〜1kg/tである。
【００５５】
好適な陰イオンくずキャッチャーの例として、陽イオンポリアミン、四級アミンのポリマーもしくはコポリマー、又はアルミニウム含有化合物が挙げられる。
【００５６】
本発明の方法は紙の製造に使用される。本明細書に使用される“紙”という用語は紙及びその製品だけでなく、その他のウェブ状製品、例えば、板紙及びペーパーボード、並びにその製品を含む。本発明は150g/m2以下、好ましくは100g/m2以下の坪量を有する紙、例えば、上級紙、新聞紙、軽量塗工紙、高級カレンダ処理紙及びティッシュの製造に特に有益である。
【００５７】
その方法は木材を含み、また木材を含まない両方の、全ての型の紙料からの紙の製造に使用し得る。セルロースを含む繊維の懸濁液及び懸濁液の種々の型は乾燥物質を基準として、少なくとも25重量％、好ましくは少なくとも50重量％のこのような繊維を含むことが好適である。懸濁液は広葉樹及び針葉樹の両方からのケミカルパルプ、例えば、硫酸パルプ、亜硫酸パルプ及び有機溶剤パルプ、木材を含むパルプ又はメカニカルパルプ、例えば、サーモメカニカルパルプ、ケモ-サーモメカニカルパルプ、リファイナパルプ及び砕木パルプからの繊維を含み、又必要により脱インキパルプからの、リサイクル繊維及びこれらの混合物をベースとし得る。紙料は木材を含む紙料であることが好ましく、これらは高含量の塩ひいては高導電率を有する。
【００５８】
本発明の薬品は通常の様式で、またあらゆる順序で、水性セルロース懸濁液、又は紙料に添加し得る。添加の反対の順序が使用し得るとしても、水性シリカ含有組成物を添加する前に陽イオンポリマーを紙料に添加することが通常好ましい。陽イオンポリマーをせん断段階（これはポンプ輸送、混合、洗浄等から選ばれる）の前に添加し、水性シリカ含有組成物をそのせん断段階後に添加することが更に好ましい。
【００５９】
水性シリカ含有組成物は飲料水の製造のための水の処理における凝集剤又は、例えば、湖中の水の環境処理として使用し得る。又、その組成物は廃水又は廃棄スラッジの処理における凝集剤として使用し得る。
【００６０】
本発明が以下の実施例において更に説明され、これらの実施例はその範囲を限定することを目的とするものではない。部数及び％は夫々重量部及び重量％に関するものであり、全ての溶液は、特にことわらない限り、水性である。単位はメートル法である。
【実施例１】
【００６１】
ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物(NSF)の水溶液を異なる用量で適度の撹拌下でシリカをベースとする粒子を含むシリカゾルと混合することにより本発明の水性シリカ含有組成物の試験サンプルを調製した。又、基準サンプルを試験サンプルと同じ条件下で調製した。NSFの一つのサンプルを限外濾過し、得られた製品(NSF I)は12重量％の濃度を有し、サンプルを５重量％の濃度に希釈し、12mS/cmの導電率を有していた。NSFの別のサンプルを透析し、得られた製品(NSF II)は12重量％の濃度を有し、サンプルを５重量％の濃度に希釈し、12mS/cmの導電率を有していた。NSFの未処理サンプル(NSF III)を５重量％の濃度に希釈し、25mS/cmの導電率を有していた。実施例における全ての導電率をNSFの10重量％の濃度で測定した。以下の実施例に使用されるシリカは以下に表１に全て特定される。
【００６２】
【表１】
2005513301.tif 000002
【実施例２】
【００６３】
以下の実施例において、異なる用量のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及びシリカをベースとする粒子の試験サンプルを試験紙料に添加して脱水剤としての組成物の性能を評価した。脱水性能をアクリビ（スウェーデン）から入手し得る動的脱水アナライザー(DDA)により評価した。DDAは栓を除去し、紙料が存在する側と反対のワイヤの側に真空を適用する場合に設定容積の紙料をワイヤにより脱水する時間を測定する。
【００６４】
実施例において、陽イオンポリマーを本発明の水性シリカ含有組成物又は陰イオン基準の前に紙料に添加した。
【００６５】
試験サンプルを異なる比のNSF II及びシリカIの混合物から調製し、これらを試験紙料（これは7.6のpH、5.0mS/cmの導電率、及び1.43g/lのコンシステンシーを有する木材含有紙料である）について試験した。紙料を試験中1500rpmの速度でじゃま板付きジャー中で撹拌した。
【００６６】
試験において、陽イオン澱粉(C1)（これは3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロリドによる天然ジャガイモ澱粉の四級化により得られた、0.5％の窒素含量を有する陽イオンジャガイモ澱粉である）20kg/t（20kg/トン）を紙料に添加し、30秒の撹拌後に陰イオン混合物を添加し、続いて脱水の前に15秒撹拌した。
【００６７】
基準として、シリカＩを使用した。全てのサンプルを試験前に0.5％の固形分に希釈した。比及び結果を表２に要約する。
【００６８】
【表２】
2005513301.tif 000003
【実施例３】
【００６９】
試験サンプルをNSF II及びシリカIIから調製した。基準として、シリカIIを使用した。全てのサンプルを脱水評価（これを同紙料及びC1 20kg/tを用いて実施例２のように行なう）の前に0.5％の固形分に希釈した。比及び結果を表３に要約する。
【００７０】
【表３】
2005513301.tif 000004
【実施例４】
【００７１】
試験サンプルをNSF I及びシリカＩから調製した。シリカＩを基準として使用した。サンプルを0.5％の固形分に希釈し、脱水試験を実施例１のように行なった。試験紙料にC1 20kg/tを添加した。紙料は5.0mS/cmの導電率、1.52g/lのコンシステンシー及びpH=7.8を有する木材含有紙料であった。比及び脱水時間を表４に要約する。
【００７２】
【表４】
2005513301.tif 000005
【実施例５】
【００７３】
試験サンプルをNSF I及びシリカＩから調製した。シリカＩを基準として使用した。調製操作は先の実施例と同じであった。木材含有紙料の導電率はわずかに0.5mS/cmであった。C1の量は全ての試験で30kg/tであった。単独で添加された陽イオン澱粉に関する脱水時間は22秒であった。比及び脱水時間を表５に要約する。
【００７４】
【表５】
2005513301.tif 000006
【実施例６】
【００７５】
試験サンプルをNSF I及びシリカＩから調製した。基準として、シリカＩを使用した。紙料は5.0mS/cmの導電率、1.52g/lのコンシステンシー及びpH=7.8を有する木材含有紙料であった。紙料に、3kg/tの陽イオンポリアクリルアミド(C-PAM)（これはアクリルアミド（90モル％）及びアクリルオキシ-エチル-ジメチル-ベンジルアンモニウムクロリド（10モル％）の重合により調製され、約6,000,000の分子量を有する）を試験の開始に添加した。30秒の撹拌後に、NSF I及びシリカＩの組成物を添加し、続いて脱水の前に15秒撹拌した。NSF I及びシリカＩ組成物を0.5％の固形分に希釈し、C-PAMを紙料への添加の前に0.1％の固形分に希釈した。比及び脱水時間を表６に要約する。
【００７６】
【表６】
2005513301.tif 000007
【実施例７】
【００７７】
NSF IIIとシリカＩの組成物の試験サンプル、及びNSF IIIとシリカIIIの組成物の試験サンプルを調製した。サンプルの脱水評価を導電率5.0mS/cmを有する高導電率紙料で先の実施例のように行なった。C1を20kg/tの量で紙料に添加した。比及び脱水時間を表７に要約する。
【００７８】
【表７】
2005513301.tif 000008
【００７９】
結果は本発明の水性シリカ含有組成物が改良された脱水特性を有することを示す。
【実施例８】
【００８０】
NSF IとシリカＩの組成物、及びNSF IIIとシリカIIIの組成物の試験サンプルを調製した。基準として、シリカＩ及びシリカIIIを使用した。サンプルの脱水評価を導電率5.0mS/cmを有する高導電率紙料で先の実施例のように行なった。C1を20kg/tの量で紙料に添加した。比及び脱水時間を表８に要約する。
【００８１】
【表８】
2005513301.tif 000009
【００８２】
結果は本発明の水性シリカ含有組成物が改良された脱水特性を有することを示す。
【実施例９】
【００８３】
油中水エマルションの形態の、約30モル％の陰イオン基を含む、約10〜20百万のMWの高分子量陰イオンポリアクリルアミド(A-PAM)を水で反転し、0.1％の濃度に希釈した。A-PAMを2:1、1:1及び0.5:1のA-PAM対シリカＩの三つの異なる比で0.1％のシリカＩと混合した。NSF IIIとシリカIIIの組成物(a)を希釈された水ガラス（15％のSiO2及び比SiO2/Na2O=3.4）をNSF III（30％の水溶液として）に撹拌下で添加することにより調製した。この混合物にポリケイ酸（6.0％のSiO2の濃度、2.5のpHを有する）を20分間にわたって撹拌下で添加した。ポリケイ酸を希釈された水ガラス（これは水素飽和され、強い陽イオンの、イオン交換樹脂で装填されたカラムに通された）から調製した。
【００８４】
NSF IIIを撹拌下で５分間にわたってポリケイ酸と混合してNSF III/シリカIII(b)混合物を調製し、次いでこの混合物を20分間にわたって撹拌下で水ガラスに添加した。
【００８５】
この実施例のサンプルの脱水評価を高導電率紙料（5.0mS/cm）で行なった。3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロリドによる天然ジャガイモ澱粉の四級化により得られた、陽イオン澱粉(C2)（これは0.7％の窒素含量を有する陽イオンジャガイモ澱粉である）を陰イオン混合物の前に紙料に添加した。C2を12kg/tの量で添加した。下記の脱水時間を得た。
【００８６】
【表９】
2005513301.tif 000010
【実施例１０】
【００８７】
NSFとシリカの異なる混合物の貯蔵安定性を測定した。NSFのサンプルを水性組成物を生成するためのシリカとの混合の前に10重量％の固形分で測定して12mS/cmの導電率に限外濾過（NSF I）の使用により脱塩した。未処理NSF IIIを比較のためにシリカと混合した。全ての得られた水性組成物及び基準サンプルを下記の操作に従って貯蔵した。
【００８８】
冷蔵庫中で９週間、次いで
40℃の温度のオーブン中で３週間
60℃の温度のオーブン中で１週間、そして
80℃の温度のオーブン中で６週間。
【００８９】
合計貯蔵時間は20週であった。試験サンプルに関する貯蔵時間を表10に要約する。
【００９０】
【表１０】
2005513301.tif 000011
【００９１】
ゲル形成しないサンプルはゲル形成するサンプルよりも良好な安定性を示し、それらは増粘さえも示さなかった。
【実施例１１】
【００９２】
NSF III/シリカＩの混合物及びNSF III/シリカIIIの混合物の試験サンプルを調製した。基準として、シリカIIIを使用した。サンプルのDDA評価を導電率5.0mS/cmを有する高導電率紙料で行なった。C1を20kg/tの量で紙料に添加した。脱水時間を表11に要約する。
【００９３】
【表１１】
2005513301.tif 000012
【００９４】
結果はシリカＩを含む混合物がシリカIIIと較べて改良された脱水時間を受けたことを示す。シリカＩはアルカリ安定化シリカゾルである。
【手続補正書】
【提出日】平成16年1月19日(2004.1.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース繊維、及び必要によりてん料を含む懸濁液からの紙の製造方法であって、懸濁液に少なくとも一種の陽イオン有機ポリマー並びに陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び陰イオンのシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を添加することを含み、その組成物が0.2:1から99:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対SiO2として計算したシリカをベースとする粒子の重量比を有し、かつナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び水性シリカ含有組成物の合計重量を基準として少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算したシリカをベースとする粒子を含み、但し、その組成物が実質的にセルロース反応性サイジング剤を含まないことを条件とすることを特徴とする紙の製造方法。
【請求項２】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む陰イオンのシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物であって、その組成物が0.2:1から99:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対SiO2として計算したシリカをベースとする粒子の重量比を有し、かつナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び水性シリカ含有組成物の合計重量を基準として少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算したシリカをベースとする粒子を含み、但し、その組成物が実質的にセルロース反応性サイジング剤を含まないことを条件とすることを特徴とする水性シリカ含有組成物。
【請求項３】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物を約５％から約50％までの範囲のＳ値を有し、陰イオンの凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたシリカをベースとするゾルと混合して陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び水性シリカ含有組成物の合計重量を基準として少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算したシリカをベースとする粒子を含み、但し、水性シリカ含有組成物が実質的にセルロース反応性サイジング剤を含まないことを条件として水性シリカ含有組成物を得ることにより得られる水性シリカ含有組成物。
【請求項４】
実質的にセルロース反応性サイジング剤の不在下で陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物を約５％から約50％までの範囲のＳ値を有し、陰イオンの凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたシリカをベースとするゾルと混合して0.2:1から99:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対SiO2として計算したシリカをベースとする粒子の重量比を有し、かつナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算したシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を得ることを特徴とする、水性シリカ含有組成物の調製方法。
【請求項５】
20mS/cm未満の導電率を有する陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物水溶液をシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたゾルと混合してナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算したシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を得ることを特徴とする、水性シリカ含有組成物の調製方法。
【請求項６】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物水溶液を脱塩し、脱塩された陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物水溶液をシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたゾルと混合してナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算されるシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を得ることを特徴とする、水性シリカ含有組成物の調製方法。
【請求項７】
実質的にセルロース反応性サイジング剤の不在下で陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物を約５％から約50％までの範囲のＳ値を有し、陰イオンの凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む水性のアルカリ安定化されたシリカをベースとするゾルと混合して、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物及び少なくとも0.01重量％の量のSiO2として計算したシリカをベースとする粒子を含む水性シリカ含有組成物を得ることを特徴とする、水性シリカ含有組成物の調製方法。
【請求項８】
陰イオンのシリカをベースとする粒子が凝集され、又はミクロゲル形成されたシリカをベースとする粒子を含む、請求項１記載の紙の製造方法または請求項５もしくは６記載の調製方法。
【請求項９】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物が20mS/cm未満の導電率を有する、請求項１もしくは８記載の紙の製造方法または請求項４から８のいずれかに記載の調製方法。
【請求項１０】
陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物が15mS/cm未満の導電率を有する、請求項１、８もしくは９のいずれかに記載の紙の製造方法、請求項２もしくは３に記載の組成物又は請求項４から９のいずれかに記載の調製方法。
【請求項１１】
水性シリカ含有組成物が0.2:1から90:1までの範囲内のナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物対SiO2として計算したシリカをベースとする粒子の重量比を有する、請求項１、８もしくは９のいずれかに記載の紙の製造方法、請求項２、３もしくは９のいずれかに記載の組成物又は請求項４から１０のいずれかに記載の調製方法。
【請求項１２】
陰イオンのシリカをベースとする粒子が300〜1300m2/gの範囲内の比表面積を有する、請求項１もしくは８から１１のいずれかに記載の紙の製造方法、請求項２、３、１０もしくは１１のいずれかに記載の組成物又は請求項４から１１のいずれかに記載の調製方法。
【請求項１３】
陽イオン有機ポリマーが陽イオン澱粉又は陽イオンポリアクリルアミドである、請求項１もしくは８から１２のいずれかに記載の紙の製造方法。
【請求項１４】
陽イオン有機ポリマーが少なくとも一つの芳香族基を有する、請求項１もしくは８から１２のいずれかに記載の紙の製造方法。
【請求項１５】
パルプ及び紙の製造中並びに水精製のための凝集剤としての、請求項２、３、１０、１１もしくは１２のいずれかに記載の水性シリカ含有組成物の使用。
【請求項１６】
ゾルが陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物と混合する前に５〜50％の範囲内のＳ値を有する、請求項５、６もしくは８から１２のいずれかに記載の調製方法。
【請求項１７】
ゾルが陰イオンナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物と混合する前に８〜45％の範囲内のＳ値を有する、請求項４から１２もしくは１６のいずれかに記載の方法。
【国際調査報告】
2005513301.tif 000013
2005513301.tif 000014
2005513301.tif 000015
2005513301.tif 000016
2005513301.tif 000017