(57)【要約】強いさわやかな匂いのみならず、洗剤の優れた分布を含む際だった使用性能を有する清浄生成物が、発泡性材料および酸性物質の混合物の粒子からなるコア材料からなる粒状組成物を含む生成物により提供され、前記粒子が、非水系結合材料のマトリックス内に分散される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水系結合材料のマトリックス内に発泡性材料および酸性物質の混合物を含有する粒子を含む粒状組成物であって、前記結合材料が摂氏４０度を越える融点を有する、前記粒状組成物。
【請求項２】
非水系結合剤が、ポリエチレングリコールを含む、請求項１に記載の粒状組成物。
【請求項３】
ポリエチレングリコールが、ＰＥＧ１５００〜ＰＥＧ１２０００から選ばれる、請求項２に記載の粒状組成物。
【請求項４】
結合剤が、組成物の１０％（重量）までのレベルで存在する、請求項１〜３のいずれかに記載の粒状組成物。
【請求項５】
発泡成分が、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムおよび炭酸カリウムの群から選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の粒状組成物。
【請求項６】
酸性物質が、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、スルファミン酸、および前記酸の対応塩の群から選択される、請求項１〜５のいずれかに記載の粒状組成物。
【請求項７】
酸性物質が、クエン酸およびスルファミン酸の組み合わせである、請求項６に記載の粒状組成物。
【請求項８】
クエン酸とスルファミン酸との比率が、５：１と１：５との間、より好ましくは、３：１と１：３との間、最も好ましくは、１：１である、請求項７に記載の粒状組成物。
【請求項９】
発泡成分の１０〜９０重量％を含む、請求項１〜８のいずれかに記載の粒状組成物。
【請求項１０】
酸性物質の５〜７０重量％を含む、請求項１〜９のいずれかに記載の粒状組成物。
【請求項１１】
さらにその上、洗剤を含む、請求項１〜１０のいずれかに記載の粒状組成物。
【請求項１２】
洗剤の０．１〜３０重量％を含む、請求項１１に記載の粒状組成物。
【請求項１３】
さらにその上、芳香剤および／または乾燥剤および／または研磨物質を含む、請求項１〜１２のいずれかに記載の粒状組成物。
【請求項１４】
０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．５〜３ｍｍの粒子サイズを有する、請求項１〜１３のいずれかに記載の粒状組成物。
【請求項１５】
粒状組成物を含む、請求項１〜１４のいずれかに記載の家庭用製品。
【請求項１６】
粒状組成物を含む、請求項１〜１５のいずれかに記載の工業用製品。
【請求項１７】
発泡成分、酸性物質、洗剤および他の任意の原料からなる組成物を混合し、その後結合物質とともに流動床で混合物を流動化するステップを含む、粒状組成物を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、水での発泡作用を有する成分を含む粒状組成物で、特に、高い保管温度にて安定するような組成物、そして、前記組成物の形成方法に関する。
【０００２】
発泡成分を含む粒状組成物は、家庭用具の表面、例えばトイレへの使用が知られている。このような組成物の活性は、発泡を水分の存在に頼ることを考えると、このような組成物と直面している問題は、保管中粒状組成物を水分からどのように隔離し、その結果、粒状組成物の保管安定性を向上させるかである。
DE 198 47 283は、洗浄用途での使用のための発泡性材料の顆粒を含む発泡性組成物について記述している。顆粒は、非水系結合材料、例えば、あるポリエチレングリコールを使う凝集処理により作られる。安定性および保管の理由から、これらの組成物は、自由流動性のパウダーではなく、コンパクトな錠剤の形で提供される。顆粒を圧縮することにより、水が顆粒に浸透するのがより難しくなると考えられる。このように、これらのコンパクトな形は、パウダーより安定であると考えられる。
【０００３】
このような製剤についての問題は、分散および溶解が遅れたり、しばしば不完全であるので、製剤は使用の際、満足のいく発泡性を確実には実現できないことである。
ある用途については、特に家庭用具の表面、例えばトイレの清浄は、使用者に清浄過程への強い視覚的および聴覚的合図を提示するために、素早くおよび活発に発泡性が生じることが大いに望まれる。さらに、活発な発泡性は、清浄過程が素早く徹底的であるという使用者の認識をさらに加えるはじける方法で、組成物から芳香剤を放つだろう。
【０００４】
自由流動性の粒状組成物は、発泡性材料および酸性物質を含むコア材料からなり、コアの周囲が、コア材料のための保護コーティングを形成する水和コア材料の層である顆粒だということが知られている。このような顆粒は、水性造粒過程から形成される。顆粒は、望ましい素早く活発な発泡性を見せ、通常の保管温度で安定である。しかしながら、顆粒は、水を使って形成されることを考えると、粒状材料から残留水を除去するために加工条件を制御するのは、非常に難しく、時間もかかり、高価であろう。従って、過剰な残留水が組成物内に残った場合、時には経験するかもしれない高温、例えば摂氏４０〜５０度またはそれ以上での保管条件下で、組成物は、残留水分と反応してガス放出を引き起こすかもしれない。
【０００５】
望ましい素早く活発な発泡性を有し、同時に、摂氏４０〜５０度またはそれ以上での温度での長期保管中安定している製剤を提供する必要性が依然ある。
【０００６】
驚くべきことに、本出願者は、これらの要求事項を満たしている組成物を見出した。よって、本発明は、第一の面で、摂氏４０〜５０度を越える融点を有する非水系結合材料のマトリックス中の発泡性材料および酸性物質の混合物の粒子を含む粒状組成物を提供する。
【０００７】
非水系結合材料は、好ましくは、高保管温度、例えば摂氏約４０度で粘性がないが、上記の粒子の素早い凝集を可能にする処理温度にて充分な粘性を持つ、ポリマー物質である。さらに、結合剤が使用時、水性環境に放たれるため、結合剤は、好ましくは発泡性材料および酸性物質の性質に考慮したｐＨ範囲で、水溶性である。これらの組み合わせの理由から、好ましくはポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、特に、分子量１０００〜１２０００を有するものを使用する。他のポリマーは、ＰＥＧ、例えばＰＶＰ、ＰＶＡ、アクリル酸、および多糖類などのバイオポリマーとの混和剤に用いてもよい。
【０００８】
非水系結合材料が、粒状組成物を形成するための粒子の凝集における結合剤としての役目をするのみならず、また、飛沫同伴された水を捕らえ、固定し、水分の粒子への進入を防ぐまたは遅らせることにより、粒状組成物の保管安定性を向上させると考えられる。記載してある本材料の有用性は、DE 198 47 283の教示と対照的である。この参考文献では、凝集処理にてＰＥＧを使うことができると示しているのに対し、組成物の発泡性を妨害するかもしれない欠点があると考えられているため、ＰＥＧの使用に対して偏見がある。
本非水系結合剤は、１０重量％まで、なお特に７〜８重量％の量で粒状組成物中に存在してよい。
【０００９】
発泡性材料として、様々な物質を使用することができる。材料の要求事項は、水性酸性溶液および酸性物質の存在下での発泡性である。数例を述べると、炭酸アルカリ金属（例、重炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、重炭酸カリウムなど）、炭酸水素アルカリ金属（例、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなど）および炭酸アンモニウムを使うことができる。これらの発泡成分は、単独または組み合わせて使うことができる。最も好ましい発泡成分は、炭酸ナトリウムおよび炭酸水素ナトリウムである。発泡成分の割合は、組成物の１０〜９０重量％の範囲から選択できる。
【００１０】
酸性物質は、ガスを発生させるために水の存在下で発泡成分と反応する能力のある固体である。酸性物質は、好適な有機酸、鉱酸または無機酸、あるいはそれらの誘導体、あるいはそれらの混合物ならどれでもよい。酸源は、モノ−、ビ−、またはトリ−プロトン酸でよい。前記酸は、プロトン化された(protonized)形でまたはその塩として使用することができる。酸性度の源は、好ましくは、保管安定性を向上させる非吸湿性である。酸は、好ましくは水溶性である。好適な酸は、クエン酸、マロン酸、シュウ酸、グルタル酸、酒石酸、コハク酸またはアジピン酸、リン酸一ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、あるいはその塩またはエステル、およびスルファミン酸を含む。酸性物質は、製剤の約５〜７０重量％の量を使うのがよい。これらの酸性物質はまた、単独または組み合わせて使うことができる。酸性物質の好ましい混合物は、クエン酸およびスルファミン酸を混合することにより形成され、より好ましいクエン酸とスルファミン酸の比率は、５：１および１：５の間、さらに好ましくは３：１および１：３の間、最も好ましくは１：１である。この好ましい混合物は特に、最適なガスの放出およびパウダー特性を維持しながら、鉄、マンガンのシミおよび石灰のかすの堆積物などの、無機質のシミを除去するのに好適である。このような組成物は、特にトイレ清浄作業に有用である。
発泡成分および酸は同等の量で存在する必要はない。ガスの望ましい濃度を発生させるのに必要な各成分の量は、選択した原料の化学量論および反応すると予想される条件を基に、当業者により簡単に計算することができる。
【００１１】
本発明によると、組成物は加えて、洗剤材料を含む。洗剤の目的は、発泡性材料および酸性物質の反応の結果として、発生した気泡を安定させることであり、言い換えると、組成物を塗布する表面の清浄の向上に反映される。洗剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性、および両性界面活性剤から選択してよい。
【００１２】
好適な陰イオン性界面活性剤は、特に、硫酸およびスルホン酸塩型のものである。陰イオン性界面活性剤は主に、ナトリウム塩の形で使用される。特に好適な硫酸型の界面活性剤は、天然および合成由来の第一級アルコールの硫酸モノエステル、例、脂肪アルコール、例えばココヤシ脂肪アルコール（cocofatty alcohols）、獣脂脂肪アルコール(tallow fatty alcohols)、オレイルアルコールまたはＣ１０〜Ｃ２０オキソアルコール、および同じ鎖長の第二級アルコールなどの硫酸モノエステルである。酸化エチレン１〜６モルでエトキシ化された脂肪族第一級アルコールまたはエトキシ化された第二級アルコールあるいはアルキルフェノールの硫酸モノエステルもまた、使用してよい。
【００１３】
スルホン酸塩型の界面活性剤は、中でも、Ｃ９〜Ｃ１５をアルキル群として含むアルキルベンゼンスルホン酸塩ならびにオレフィンスルホン酸塩、例、アルケンならびにヒドロキシアルカンスルホン酸塩およびジスルホン酸塩、例えば、気体三酸化硫黄とのスルホン化およびそれに続くスルホン化生成物のアルカリまたは酸加水分解による末端あるいは内部の二重結合のあるモノオレフィンから得られた型の混合物である。スルホン酸塩型の他の有用な界面活性剤は、スルホ塩素化(sulfochlorination)またはスルホ酸化(sulfoxidation)およびそれに続く加水分解または中和により、あるいは亜硫酸水素塩のオレフィンへの付加によりＣ１２〜Ｃ１８アルカンから得られる、アルカンスルホン酸塩、およびα−スルホ脂肪酸のエステル、例えば、硬化ココナッツ油、パーム核油または獣脂脂肪酸のα−スルホン化メチル−またはエチル−エステルである。
【００１４】
本発明で有用な陽イオン性界面活性剤は、例えば、Ｃ１０〜Ｃ２２脂肪アンモニウム化合物、Ｃ１０〜Ｃ２２脂肪モルホリンオキシド(fatty morpholine oxides)、グリセリンのＣ１０〜Ｃ２２脂肪酸モノエステルの酸化プロピレン縮合物、Ｃ１０〜Ｃ２２脂肪酸のモノ−またはジ−エタノールアミド、および酸化エチレン単位および／または酸化プロピレン単位を含むアルコキシ化シロキサン(alkoxylated siloxane)化合物などの第四級アンモニウム化合物である。界面活性剤の技術分野では周知のように、陽イオン性界面活性剤への対イオンは、通常、ハロゲン化物、硫酸、またはメチル硫酸であり、塩化物が最も一般的に工業的に入手可能な化合物である。
【００１５】
本発明の使用に好適な他の好適な陽イオン性界面活性剤は、直鎖アルキル脂肪アミン、アルキル置換第四級アンモニウム塩、アルキルアリール置換第四級アンモニウム塩、第四級イミダゾリニウム塩、アミンオキシド、脂肪アミンオキシド、三脂肪(trifatty)アミンオキシド、トリ第四級(triquaternary)リン酸エステル、両性グリシネートリン酸塩、酢酸アミン、長鎖アミンおよびこれらの塩、ジアミンおよびこれらの塩、ポリアミンおよびこれらの塩、ポリオキシエチレン化(polyoxyethylenated)長鎖アミン、および第四級化(quaternized)ポリオキシエチレン化長鎖アミンを含む。
【００１６】
使用可能な非イオン性界面活性剤の例は、アルコキシ化(alkoxylated)アルキルフェノール、アミド、アミン、エトキシ化またはプロポキシ化(propoxylated)高級脂肪族アルコール、アルキルポリグルコシド(alkyl polyglucosides)、アルキル多糖類およびスルホンアミドである。これらのよく知られた非イオン性界面活性剤は、Ｃ１０〜Ｃ２２脂肪酸のソルビタンエステル、Ｃ１０〜Ｃ２２脂肪酸のポリオキシエチレンソルビタンエステル、Ｃ１０〜Ｃ２２脂肪酸のポリオキシエチレンソルビタンエステル、Ｃ６〜Ｃ２０脂肪フェノールのポリオキシエチレン誘導体、およびＣ１０〜Ｃ２２脂肪酸または脂肪アルコールのポリオキシエチレン縮合物を含む。上記界面活性剤のポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレン類似物もまた、本発明で使用することができる。
【００１７】
本発明において有用な両性界面活性剤は一般的に、ベタイン、スルタイン(sultaines)、およびイミダゾリン誘導体を含む。本発明において有用な特定の両性界面活性剤は、リシノールアミドプロピルベタイン(ricinoleamidopropyl betaine)、ココアミドプロピルベタイン(cocoamidopropyl betaine)、ステアリルベタイン、両性カルボキシルグリシン酸ステアリル(stearyl amphocarboxyl glycinate)、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム(sodium lauraminopropionate)、ココアミドプロピルヒドロキシスルタイン(cocoamidopropyl hydroxy sultaine)、ラウリルイミノジプロピオン酸二ナトリウム(disodium lauryliminodipropionate)、獣脂イミノジプロピオン酸塩(tallowiminodipropionate)、ココ両性カルボキシルグリシン酸塩(cocoamphocarboxyl glycinate)、カルボン酸ココイミダゾリン(cocoimidazoline bicarboxylate)、ラウリンイミダゾリンカルボキシレート(lauric imidazoline monocarboxylate)、ラウリンイミダゾリンジカルボキシレート(lauric imidazoline dicarboxylate)、ラウリンミリスチンベタイン(lauric myristic betaine)、ココアミドスルホベタイン(cocoamidosulfobetaine)、およびアルキルアミドホスホベタイン(alkylamidophospho betaine)を含む。
【００１８】
本発明によると、洗剤および粒状組成物中の洗剤のパーセント含有量の選択は、対象とする清浄性能および望ましい発泡特徴により決定される。界面活性剤の混合物を含むことは、本発明のある態様において好ましいだろう。全ての態様において、選択された洗剤は、発泡成分および酸成分の反応から発生したガス、典型的には二酸化炭素ガスと共に、多量の安定した発泡体の形成を増すために効果があるべきである。洗剤は、０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜６重量％、および最も好ましくは２〜５重量％の量にて存在すべきである。
【００１９】
本発明によると、組成物は、抗菌剤および／または充填剤および／または芳香剤および／または乾燥剤などの任意の原料ならびに／あるいは染料、ビルダー、漂白剤、酵素、研磨物質、またはそれらの組み合わせなどの他の原料を含んでもよい。さらに、本発明によると、組成物は、任意で「錠剤溶解物質」を含んでもよい。錠剤溶解物質は、水と接触して粒状材料の溶解率を上げ、発泡体形成を促進する。典型的な錠剤溶解物質は、例えば、ポリ（ビニルピロリジン）、ポリアクリレートおよびポリビニルスルホン酸塩を含む合成ポリマー、ならびにアルギン酸塩、デンプン、およびセルロース、それらの誘導体およびそれらの組み合わせを含む天然または変性バイオポリマーを含む。
【００２０】
有用な任意の原料は、当業者には明白であり、Ray C Roweの「医薬賦形剤ハンドブック(Handbook of Pharmaceutical Excipients)」（Pharmaceutical Press）、およびSusan C. Smolinskeの「食品、薬品および化粧品の賦形剤のＣＲＣハンドブック(CRC Handbook of Food、Drug and Cosmetic Excipients)」（CRC Press）にて見つけることができる。
芳香剤を使用するとき、ガスの活発で素早い単体分離は、芳香剤材料が、清浄過程について、使用者に独特の匂いの合図を与えるために、はじける方法で組成物から運び去られる原因となる。与えられる匂いの型により、様々な周知の芳香剤を使うことができる。家庭用清浄剤の使用に好適などの型の芳香剤でも、０．１〜１０％のどのレベルでも、最も好ましくは５％までおよび０．２５〜５重量％の最も好ましい含有レベルで含まれることができる。
【００２１】
ここで使われる用語「ビルダー」は、硬水中のカルシウムレベルを減少させるために組成物に加えられる剤を意味する。好適なビルダーは、カルシウム結合物質、沈殿剤、カルシウム特異性イオン交換体およびそれらの混合物を含む。カルシウム結合物質の例は、トリポリリン酸ナトリウム(sodium tripolyphosphate)、ニトリロ三酢酸およびそれらの水溶性塩などのアルカリ金属ポリリン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸(carboxymethyloxysuccinic acid)、エチレンジアミン四酢酸(ethylenediaminetetraacetic acid)、オキシジコハク酸(oxydisuccinic acid)、メリト酸、ベンゾポリカルボン酸(benzopolycarboxylic acids)のアルカリ金属塩を含む。沈殿剤の例は、オルトリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムおよび長鎖脂肪酸からの石けんである。カルシウム特異性イオン交換体の例は、アルカリ金属アルミノケイ酸塩、例えば、アルミノケイ酸ナトリウムである。ビルダーは典型的に、組成物の２０重量％まで、好ましくは１〜１０重量％のレベルで存在する。
【００２２】
抗菌剤として、セチルトリメチルアンモニウムブロミド(cetyl trimethyl ammonium bromide)、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムブロミド(octadecyl dimethyl benzyl ammonium bromide)などのアルキルアリールアンモニウムハライド(alkyl aryl ammonium halide)、N-セチルピリジニウムブロミド(N-cetyl pyridinium bromide)などのN-アルキルピリジニウムハライド(N-alkyl pyridinium halides)などの第四級アンモニウム殺菌剤群から選択した化合物でもよい。第四級アンモニウム殺菌剤の他の好適な型は、分子が、オクチルフェノキシエトキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド(octyl phenoxy ethoxy ethyl dimethyl benzyl ammonium chloride)などのアミド、エーテルまたはエステル連鎖のいずれか、およびN-(ラウリルココアミノホルミルメチル)ピリジニウムクロライド[N-(laurylcocoaminoformylmethyl)-pyridinium chloride]を含むものを含む。第四級アンモニウム殺菌剤の他の非常に効果的な型は、疎水性のラジカルが、ラウリルオキシフェニルトリメチルアンモニウムクロライド(lauryloxyphenyltrimethyl ammonium chloride)、セチルアミノフェニルトリメチルアンモニウムメトサルフェート(cetylaminophenyltrimethyl ammonium methosulfate)、ドデシルフェニルトリメチルアンモニウムメトサルフェート(dodecylphenyltrimethyl ammonium methosulfate)、ドデシルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド(dodecylbenzyltrimethyl ammonium chloride)、および塩化ドデシルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド(chlorinated dodecylbenzyltrimethyl ammonium chloride)の場合のように、置換芳香核により特徴付けられるものを含む。第四級アンモニウム殺菌剤はまた、クエン酸亜鉛、酸化亜鉛、ピレチオン亜鉛(zinc pyrethiones)、オクトピロックス(octopirox)などの金属塩、ソルビン酸、安息香酸、およびそれらの塩などの有機酸、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベン、イソプロピルパラベン、イソブチルパラベン、ベンジルパラベン、およびそれらの塩などのパラベン、ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコールなどのアルコール、ホウ酸、2,4,4'-トリクロロ-2-ヒドロキシ-ジフェニルエーテル、フェノール、2-メチルフェノール、4-エチルフェノールなどのフェノール化合物、ローズマリー、タイム、ラベンダー、ユージノール、ゼラニウム、ティーツリー、クローブ、レモングラス、ペパーミントなどの精油、あるいはアネトール、チモール、ユーカリプトール、ファルネソール、メントール、リモネン、サルチル酸メチル、サルチル酸、テルピネオール、ネロリドール、ゲラニオール、およびこれらの混合物など精油の活性成分を含む。
【００２３】
本発明によると、組成物は、研磨粒子を含んでもよい。選択に制限はなく、適切な粒子サイズと研磨力のどの好適な粒子を使用してもよい。好適な研磨粒子の例は、炭酸カルシウム、軽石、方解石、白雲石、長石、タルク、アルミナ、シリカ、石英、パーライト、ケイ酸ジルコニウムおよび珪藻土ならびにメラミンなどの有機材料、ユリアホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンビーズおよびポリアミド誘導体などの樹脂、または、通例研磨粒子として使われるが、水との接触で二酸化硫黄などの有毒ガスの発生という結果にならない他の物質を含む。研磨粒子は、組成物の３０％まで、最も好ましくは２〜１５重量％の量にて存在してもよい。
【００２４】
本発明によると、組成物は加えて、漂白剤および／または漂白活性剤を含む。このような漂白剤は、例えば、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過ケイ酸塩、過リン酸塩、およびそれらの混合物を含む。漂白活性剤は、例えば、2-(N,N,N-トリエチルアンモニオ)エチル炭酸4-スルホフェニル[2-(N,N,N-triethylammonio)ethyl 4-sulfophenyl carbonate]、N-オクチル-N,N-ジメチル-N-10-カルボフェノキシデシルアンモニウムクロライド[N-octyl-N,N-dimethyl-N-10-carbophenoxydecylammonium chloride)、3-(N,N,N-トリメチルアンモニオ)-プロピル 4-スルホ安息香酸ナトリウム[sodium 3-(N,N,N-trimethylaｍｍonio)-propyl 4-sulfobenzoate]およびN,N,N-トリメチルアンモニウムトリルオキシベンゼンスルホネート(N,N,N-trimetylammonium tolyl-oxybenzenesulfonate)などの第四級アンモニウム構造を有する化合物でもよい。漂白活性剤の別の種類は、例えば、アシルフェノールスルホン酸塩(acylphenolsulfonates)およびアシルアルキルフェノールスルホン酸(acylalkylphenolsulfonates)塩およびアシルアミドなどのエステルである。最も好ましいのは、4-ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(sodium 4-benzoyloxybenzenesulfonate)、N,N,N',N'-テトラアセチルエチレンジアミン(N,N,N',N'-tetraacetylethylenediamine)（ＴＡＥＤ）、1-メチル-2-ベンゾイルオキシベンゼン4-スルホン酸ナトリウム(sodium 1-methyl-2-benzoyloxylbenzene-4-sulfonate)、4-メチル-3-ベンゾイルオキシ安息香酸ナトリウム(sodium 4-methyl-3-benzoyloxybenzoate)、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(sodium nonanoyloxybenzenesulfonate)、3,5,5-トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（sodium 3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzenesulfonate)、ベンゾイルカプロラクタム(benzoylcaprolactam)、2-フェニル-4H-3,1-ベンゾオキサジン-4-オン(2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one)、ペンタ酢酸グルコースおよびテトラアセチルキシロース(tetraacetylxylose)およびまた、ケトンおよびニトリル活性剤(nitrilic activators)である。任意で、漂白活性剤は、例えば遷移金属塩および、例えばキレート化合物を伴う対応複合体を含むこともある。塩素漂白剤は、例えば、ジクロロシアヌル酸、トリクロロイソシアヌル酸、あるいは、顆粒またはパウダー形状あるいはそれらの組み合わせのジクロロイソシアヌル酸ナトリウムなどのそれらのアルカリ金属塩を含む塩化イソシアヌル酸およびそれらの塩を使用してよく、含んでもよい。ここでのこのような塩についての参照は、特定しているか一般的かいずれにせよ、それらの水和物のみならず無水の形と両方のことを指す。
【００２５】
本発明によると、組成物は、さらに酵素を含む。酵素は、脂肪、グリースおよび油など油性材料の分解用のリパーゼ酵素、タンパク質を分解するプロテアーゼ酵素ならびにデンプンを分解するアミラーゼ酵素およびそれらの混合物でよい。
【００２６】
乾燥剤は、固化および自由水素イオンの単体分離の防止を助けるために加えてもよい。乾燥剤の例は、これらの例に本発明の処理が制限されることがないが、活性酸化アルミニウム、酸化バリウム、酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、塩化リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、およびゼオライト型の天然または合成の親水性アルミノケイ酸塩である。乾燥剤は、組成物の２０重量％の量まで存在してもよい。
【００２７】
染料または着色料もまた、好ましくは３重量％、好ましくは０．３重量％までの濃度で含まれる。水に分散する着色剤または染料の量は、望ましい色の濃さおよび染料コストによるだろう。着色剤の選択は、パウダーを分散させる水に望ましい色によるところが大きいだろう。好ましい着色剤は、青色１号である。
充填剤については、当事者に周知のものでよい。充填剤は、非機能充填剤として、化学式の一部を含む材料として機能する。充填剤の例は、硫酸塩、例えば、硫酸ナトリウムおよび塩化物のアルカリ土類金属である。
土放出ポリマー、増白剤、抗再汚染剤、デンプンおよび他の結合剤ならびに当業者が考慮するような他の任意の原料も組み込むことができる。
【００２８】
以上に述べたように、粒状組成物は、発泡性材料および酸性物質の両方、洗剤ならびに他の任意の原料を含む顆粒として、好都合に形成される。しかしながら、例えば、粒状組成物は、第一のおよび第二の顆粒からなってもよく、第一の顆粒は、発泡性材料を含むが、酸性物質を含まず、そして第二の顆粒は、酸性物質を含むが、発泡性材料を含まないような、代わりの態様もまた、本発明の範囲内に入る。洗剤および任意の他のものなどの他の原料は、親和性などに考慮して都合よく、および原料の混和を容易にするよう、第一のまたは第二の顆粒あるいは両方に存在してよい。さらに、前記第一のおよび第二の顆粒は、混和して保管もでき、または前記顆粒は別々に保管し、使用する少し前にのみ混ぜてもよい。
【００２９】
本発明の別の面では、以上に定義したように、発泡性材料、酸性物質および洗剤および以上に定義した任意の原料のいずれも混合および任意で製粉し、その後、そうしてできた混合物を流動床反応装置にて非水系結合剤と共に流動化するステップからなる、組成物を生成する方法を提供する。全使用原料は乾燥していて、つまり、化学的に結合していない水が基本的にない、例えば、０．５重量％より少ない化学的に結合していない水を有し、そして好ましくは、芳香剤を除いて全て個体である。結果として生じる混合物は、パウダーである。混合物を、温度が結合剤融液の凝固温度よりおおよそ１０℃低いよう、３０〜５０℃の温度に加熱する。結合剤は、周囲温度から１４０℃の温度まで、好ましくは８０〜１２０℃にて、結果として生じる混合物を流動化した後、注入される。流動床に加えられた結合剤の量は、好ましくは結果として生じる混合物のおおよそ５〜１０重量％である。粒子凝集が、０．１〜５ｍｍ、好ましくは０．５〜３ｍｍの望ましい平均サイズに達したら、結合剤の注入を終了し、生成物を冷ますために乾燥冷風を入れる。凝集顆粒の水分含有量は、好ましくは２重量％未満である。
【００３０】
流動床を提供するどの装置でも、例えば、Glattが供給するGPCでも、および噴霧結合剤を注入する方法は、この処理を行うのに使用することができる。流動床凝集装置の他の供給元は、例えば、Eurovent Ltd.およびAllgaier GmbHである。代わりに、いわゆる「ハーリング・アンド・ホワーリング(hurling and whirling)」原理で動作するバッチまたは連続で機械的に発生した流動床ミキサー、例えば、Loedige Ploughshareミキサー型ＦＫＭまたはＫＭを使うことができる。
【００３１】
上記の処理の別の態様では、凝集組成物は、例えば、凝集処理が終わった後に流動床に芳香剤を注入することによりまたは別のミキサーにスプレーすることにより、芳香剤と共に事後投与してもよい。保護層に障害が起きないことを確実にするために、好ましくは、たった５％(重量)まで、より好ましくは３％までの芳香剤を事後投与してもよい。
【００３２】
粒状組成物が、上記のように第一のおよび第二の顆粒からなる２部形成で提供される場合、凝集処理を、上記に類似する方法で第一の顆粒および第二の顆粒を形成するために行ってもよい。
【００３３】
本発明の組成物は、硬質な表面の清浄などの様々な清浄目的のために家庭用および工業用製品として使用してよい。前記組成物は特に、便器、洗面器、洗面台、および台所の表面を含む傾斜面の清浄に好適である。
【００３４】
本発明によると、組成物は、組成物を清浄する表面に注げるようにデザインされたディスペンサー、または清浄する表面に注ぐ前に一用量分を測るシステムを有する容器に入れてもよい。
別の態様では、組成物は、一測定分の用量として水に入れることのできるポリビニルアルコール小袋などの、水溶性の小袋に入れてもよい。代わりに、小袋を裂き、清浄する区域に注げる非水溶性プラスチックまたはラミネート加工した小袋に入れてもよい。さらに、組成物は、表面を清浄するために活性剤の放出を発生させるために濡らすことができる、組成物を２つの層の間に封じるまたはポケットに封じるかのどちらかで、パッドに入れてもよい。さらなる態様では、本発明によると、粒状組成物は、適切な方法で圧縮することにより、錠剤に形成してもよい。
【００３５】
以下の例は、本発明による組成物を説明する。例示組成物は、単に説明のみであり、本発明の範囲に限定を加えるものではない。
【００３６】
例１：製造方法
流動床乾燥機（容量８７リットル）は、摂氏５５度に前もって温められた。例２にそれぞれ示す原料は、均質なパウダーを形成するために混合および製粉された。製粉され、混合されたパウダーは、流動床乾燥機へ真空輸送された。この輸送は、スプレー式吸入口を通して行われた。この方法で、パウダー２０ｋｇが床に置かれた。スプレーノズルは、結合剤の注入が１３０ｍｌ／分で、噴霧が２バール（外部）に確実になるよう調節された。吸気温度は、摂氏５５度に設定され、パウダーの温度は、摂氏３０度に上げられた。パウダーがこの温度に達したら、結合剤が、パウダーにスプレーされた。結合剤２．５リットルがこの方法で２０分間スプレーされた。その後スプレー器を止め、そうしてできたコーティングされたパウダーは、生成物の温度が摂氏２５度に達するまで、空気を流して冷却した（周囲温度で）。そうしてできた生成物は、床から取り除かれた。
【００３７】
例２
コア材料
クエン酸（無水）                     34.2
重炭酸ナトリウム                     34.5
スルファミン酸                       12.1
ラウリル硫酸ナトリウム                4.5
セチルトリメチルアンモニウムブロミド  1.8
硫酸マグネシウム                      4.5
結合剤材料
ＰＥＧ １５００                       4.2
ＰＥＧ ４０００                       4.2
【００３８】
例１の手順に従い、形成された顆粒は、冷却され、ラミネート加工された袋に入れられ、摂氏４０度のオーブン内に保管した。１ヶ月間、ガスの発生の兆候は見られなかった。
【国際調査報告】
2005516112.tif 000002
2005516112.tif 000003
2005516112.tif 000004
2005516112.tif 000005