(57)【要約】酸化性ハロゲン溶液に晒して殺菌性にするため、表面または材料を官能化する目的で、特定のＮ−ハロゲン化複素環部分により官能化されたシロキサンモノマーおよびポリマーが提供される。この殺菌機能は、この表面または材料に結合または付着する前または後のいずれかで与えることができる。これらの殺菌表面および材料は、次いで、病原微生物（例えば、細菌、真菌およびイースト菌だけでなく、ウイルス粒子（これらは感染症を引き起こし得る）、および非毒性臭気および不快な色を生じる微生物（例えば白カビ））を不活性化するのに、使用できる。本発明で殺菌性にできる表面および材料の例には、セルロース、キチン、キトサン、合成繊維、セラミック、プラスチック、ゴム、セメントグラウト、ラテックスコーク、磁器、アクリルフィルム、ビニル、ポリウレタン、シリコーン配管、大理石、金属、金属酸化物およびシリカが挙げられるが、これらに限定されない。
2005529956.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の構造を有する化合物：
【化１】
2005529956.tif 000022
ここで、Ｒ１は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、少なくとも１個のＲ１基は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、ｎ＝１、２または３である；ここで、Ｒは、複素環式Ｎ−ハラミンである、
化合物。
【請求項２】
Ｌが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜１３個の炭素、０個〜３個の窒素または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜１３個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とを有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
以下の構造を有する化合物：
【化２】
2005529956.tif 000023
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、複素環式Ｎ−ハラミンである、
化合物。
【請求項４】
以下の構造を有する化合物：
【化３】
2005529956.tif 000024
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式Ｎ−ハラミンである：
【化４】
2005529956.tif 000025
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、塩素または臭素の少なくとも１種である、
化合物。
【請求項５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、別個に、メチル基、エチル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基または水酸基から選択される；ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３の少なくとも１個が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；ここで、Ｒ４およびＲ５が、別個に、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基またはフェニル基から選択される、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基またはエトキシ基である；Ｒ４およびＲ５が、メチル基であり、そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜７個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜７個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、メトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、３個の炭素から構成されたリンカーアルキレンである、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、メトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、３個の炭素から構成されたリンカーアルキレンである、請求項６に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、エトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、３個の炭素から構成されたリンカーアルキレンである、請求項６に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、エトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、３個の炭素から構成されたリンカーアルキレンである、請求項６に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、メトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、４個の炭素と１個の窒素または酸素原子とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、メトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、４個の炭素と１個の窒素または酸素原子とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、エトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、４個の炭素と１個の窒素または酸素原子とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、エトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、４個の炭素と１個の窒素または酸素原子とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、リンカーアルキレン基であり、４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、リンカーアルキレン基であり、４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、エトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、リンカーアルキレン基であり、４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、エトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、リンカーアルキレン基であり、４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１９】
以下の構造を有する化合物：
【化５】
2005529956.tif 000026
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化６】
2005529956.tif 000027
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、塩素または臭素である、
化合物。
【請求項２０】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、メチル基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項１９に記載の化合物。
【請求項２１】
以下の構造を有する化合物：
【化７】
2005529956.tif 000028
ここで、Ｒ１は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、少なくとも１個のＲ１基は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、ｎ＝１、２または３である；ここで、Ｒは、複素環式アミンであり、該複素環式アミンは、アミド連結ヒダントイン、イミダゾリジノン、オキサゾリジノン、イソシアヌレート、グリコールウリルおよびトリアジンジオンの少なくとも１種に由来する、
化合物。
【請求項２２】
以下の構造を有する化合物：
【化８】
2005529956.tif 000029
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、複素環式アミンであり、該複素環式アミンは、アミド連結ヒダントイン、イミダゾリジノン、オキサゾリジノン、イソシアヌレート、グリコールウリルおよびトリアジンジオンの少なくとも１種に由来する、
化合物。
【請求項２３】
以下の構造を有する化合物：
【化９】
2005529956.tif 000030
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式Ｎ−ハラミンである：
【化１０】
2005529956.tif 000031
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
化合物。
【請求項２４】
以下の構造を有する化合物：
【化１１】
2005529956.tif 000032
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化１２】
2005529956.tif 000033
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
化合物。
【請求項２５】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、メチル基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項２４に記載の化合物。
【請求項２６】
以下の構造を有する化合物：
【化１３】
2005529956.tif 000034
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化１４】
2005529956.tif 000035
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
化合物。
【請求項２７】
以下の構造を有する化合物：
【化１５】
2005529956.tif 000036
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化１６】
2005529956.tif 000037
ここで、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基の少なくとも１種である；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
化合物。
【請求項２８】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；Ｒ４が、メチル基、エチル基またはヒドロキシメチル基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基であり、１個〜３個の炭素から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜３個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項２７に記載の化合物。
【請求項２９】
以下の構造を有する化合物：
【化１７】
2005529956.tif 000038
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化１８】
2005529956.tif 000039
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
化合物。
【請求項３０】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、メチル基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項２９に記載の化合物。
【請求項３１】
以下の構造を有する化合物：
【化１９】
2005529956.tif 000040
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化２０】
2005529956.tif 000041
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
化合物。
【請求項３２】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；Ｒ４およびＲ５が、メチル基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項３１に記載の化合物。
【請求項３３】
以下の構造を有する化合物：
【化２１】
2005529956.tif 000042
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下のいずれかの構造を有する複素環式アミンである：
【化２２】
2005529956.tif 000043
ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
化合物。
【請求項３４】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項３３に記載の化合物。
【請求項３５】
以下の構造を有する化合物：
【化２３】
2005529956.tif 000044
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化２４】
2005529956.tif 000045
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
化合物。
【請求項３６】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；Ｒ４およびＲ５が、メチル基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項３５に記載の化合物。
【請求項３７】
以下の構造を有する化合物：
【化２５】
2005529956.tif 000046
ここで、Ｒ１は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、少なくとも１個のＲ１基は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、ｎ＝１、２または３である；ここで、Ｒは、アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基であり、該アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基は、Ｎ−クロロ基またはＮ−ブロモ基の少なくとも１個を含有する、
化合物。
【請求項３８】
以下の構造を有する化合物：
【化２６】
2005529956.tif 000047
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｒは、アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基であり、該アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基は、Ｎ−クロロ基またはＮ−ブロモ基の少なくとも１個を含有する、
化合物。
【請求項３９】
Ｒが、アミノプロピル基である、請求項３８に記載の化合物。
【請求項４０】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化２７】
2005529956.tif 000048
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、複素環式Ｎ−ハラミンである、
シロキサン。
【請求項４１】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化２８】
2005529956.tif 000049
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式Ｎ−ハラミンである：
【化２９】
2005529956.tif 000050
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項４２】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化３０】
2005529956.tif 000051
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、複素環式アミンであり、該複素環式アミンは、アミド連結ヒダントイン、イミダゾリジノン、オキサゾリジノン、イソシアヌレート、グリコールウリル、トリアジンジオンおよびピペリジンの少なくとも１種に由来する、
シロキサン。
【請求項４３】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化３１】
2005529956.tif 000052
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化３２】
2005529956.tif 000053
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項４４】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化３３】
2005529956.tif 000054
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化３４】
2005529956.tif 000055
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項４５】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化３５】
2005529956.tif 000056
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化３６】
2005529956.tif 000057
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項４６】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化３７】
2005529956.tif 000058
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化３８】
2005529956.tif 000059
ここで、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基の少なくとも１種である；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項４７】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化３９】
2005529956.tif 000060
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化４０】
2005529956.tif 000061
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項４８】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化４１】
2005529956.tif 000062
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化４２】
2005529956.tif 000063
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
シロキサン。
【請求項４９】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化４３】
2005529956.tif 000064
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下のいずれかの構造を有する複素環式アミンである：
【化４４】
2005529956.tif 000065
ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
シロキサン。
【請求項５０】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化４５】
2005529956.tif 000066
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化４６】
2005529956.tif 000067
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
シロキサン。
【請求項５１】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化４７】
2005529956.tif 000068
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化４８】
2005529956.tif 000069
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項５２】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化４９】
2005529956.tif 000070
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｒは、アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基であり、該アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基は、Ｎ−クロロ基またはＮ−ブロモ基の少なくとも１個を含有する、
シロキサン。
【請求項５３】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化５０】
2005529956.tif 000071
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、複素環式Ｎ−ハラミンである、
基材。
【請求項５４】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化５１】
2005529956.tif 000072
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式Ｎ−ハラミンである：
【化５２】
2005529956.tif 000073
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項５５】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化５３】
2005529956.tif 000074
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、複素環式アミンであり、該複素環式アミンは、アミド連結ヒダントイン、イミダゾリジノン、オキサゾリジノン、イソシアヌレート、グリコールウリル、トリアジンジオンおよびピペリジンの少なくとも１種に由来する、
基材。
【請求項５６】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化５４】
2005529956.tif 000075
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化５５】
2005529956.tif 000076
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項５７】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化５６】
2005529956.tif 000077
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化５７】
2005529956.tif 000078
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項５８】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化５８】
2005529956.tif 000079
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化５９】
2005529956.tif 000080
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項５９】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化６０】
2005529956.tif 000081
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化６１】
2005529956.tif 000082
ここで、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基の少なくとも１種である；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項６０】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化６２】
2005529956.tif 000083
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化６３】
2005529956.tif 000084
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項６１】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化６４】
2005529956.tif 000085
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化６５】
2005529956.tif 000086
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
基材。
【請求項６２】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化６６】
2005529956.tif 000087
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下のいずれかの構造を有する複素環式アミンである：
【化６７】
2005529956.tif 000088
ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
基材。
【請求項６３】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化６８】
2005529956.tif 000089
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化６９】
2005529956.tif 000090
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
基材。
【請求項６４】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化７０】
2005529956.tif 000091
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化７１】
2005529956.tif 000092
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項６５】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化７２】
2005529956.tif 000093
ここで、ｍ＝０、１または２である；ｎ＝１、２または３である；ｐ＝１、２または３である；そしてｍ＋ｎ＋ｐ＝４である；ここで、Ｒは、複素環式Ｎ−ハラミンである；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である、
基材。
【請求項６６】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化７３】
2005529956.tif 000094
ここで、ｍ＝０、１または２である；ｎ＝１、２または３である；ｐ＝１、２または３である；そしてｍ＋ｎ＋ｐ＝４である；ここで、Ｒは、複素環式アミンであり、該複素環式アミンは、アミド連結ヒダントイン、イミダゾリジノン、オキサゾリジノン、イソシアヌレート、グリコールウリル、トリアジンジオンおよびピペリジンの少なくとも１種に由来する；そしてＲ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である、
基材。
【請求項６７】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化７４】
2005529956.tif 000095
ここで、ｎ≧２である；ここで、Ｒは、アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基であり、該アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基は、Ｎ−クロロ基またはＮ−ブロモ基の少なくとも１個を含有する、
基材。
【請求項６８】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化７５】
2005529956.tif 000096
ここで、ｍ＝０、１または２である；ｎ＝１、２または３である；ｐ＝１、２または３である；Ｒ１は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択される；そしてＲは、アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基であり、該アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基は、少なくとも１個のＮ−クロロ基またはＮ−ブロモ基を含有する、
基材。
【請求項６９】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、請求項１に記載の化合物の溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；および
該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７０】
前記溶液が、さらに、アルコールを含有する、請求項６９に記載の方法。
【請求項７１】
前記溶液が、アルカリ溶液である、請求項６９に記載の方法。
【請求項７２】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、請求項２１に記載の化合物の溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；および
該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７３】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、ペンダント複素環式アミンを有するシランの溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；
該基材を高温で硬化する工程；および
該複素環式アミンを酸化性ハロゲン化合物でハロゲン化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７４】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、請求項３７に記載の化合物の溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；および
該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７５】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、ペンダントアミノアルキレン基またはペンダントポリアミノアルキレン基を有するシランの溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；
該基材を高温で硬化する工程；および
該アミノ基を酸化性ハロゲン化合物でハロゲン化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７６】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、請求項４０に記載の化合物の溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；および
該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７７】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、請求項４２に記載のシロキサンの溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；および
該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７８】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、ペンダント複素環式アミンを有するシロキサン、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；
該基材を高温で硬化する工程；および
該複素環式アミンを酸化性ハロゲン化合物でハロゲン化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７９】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、請求項５２に記載のシロキサンの溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；および
該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程。
【請求項８０】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、ペンダントアミノアルキレン基またはペンダントポリアミノアルキレン基を有するシロキサン、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；
該基材を高温で硬化する工程；および
該アミノ基を酸化性ハロゲン化合物でハロゲン化して、改変基材を提供する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
（関連出願の相互参照）
本願は、係属中の米国仮特許出願第６０／３８８，９６８号（これは、２００２年６月１４日に出願された）から優先権を主張しており、また、米国特許出願第１０／４００，１６５（これは、２００３年３月２４日に出願された）の部分継続出願であり、両方の内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【０００２】
（発明の分野）
本発明は、被覆または材料の硬化前または硬化後のいずれかでハロゲン溶液に晒すことにより殺菌性にできる被覆および材料を構成する目的のために、シラン化合物およびシロキサン化合物を合成し使用することに関する。これらの殺菌被覆および材料は、次いで、病原微生物（例えば、細菌、真菌およびイースト菌だけでなく、ウイルス粒子（これらは、感染症を引き起こし得る）、および非毒性の臭気および不快な色を生じる微生物（例えば、白カビ））を不活性化するのに、使用できる。これらの被覆は、多種多様な基質に適合し、これらには、セルロース、キチン、キトサン、合成繊維、ガラス、セラミック、プラスチック、ゴム、セメントグラウト、ラテックスコーク、磁器、アクリルフィルム、ビニル、ポリウレタン、シリコーン配管、大理石、金属、金属酸化物およびシリカが挙げられる。
【背景技術】
【０００３】
（発明の背景）
材料および被覆に殺菌活性を組み込む従来の試みには、主として、２つの方法が関与している：（１）材料および被覆に殺菌剤を物理的に混合（ブレンド）すること、および（２）材料および被覆を構成するポリマーまたはコポリマーに殺菌性官能基を化学結合すること。化学結合は、結合した殺菌性官能基が材料および被覆の他の所望の特性（例えば、強度、外観および耐薬品性）に悪影響を与えないなら、長期的な殺菌活性に好ましい。例えば、スポンジを殺菌性にすることに関して、相当な研究が行われている。これには、その表面への物理的ブレンドまたは化学結合のいずれかによって、スポンジの多孔構造に種々の弱い殺菌剤をカプセル化することが関与している。このようにして変性されたスポンジは、殺菌活性を示し得るが、作用に必要な接触時間は、一般に、長く、また、数時間接触させても、一部の病原体は、不活性化されない。汚れ止めポリウレタンは、米国特許第５，１９４，５０４号で記述されているトリブチルスズ、および四級アンモニウム塩（例えば、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．５０：６６３（１９９３）およびＪ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．５０：６７１（１９９３）を参照）を化学的に取り込むことにより、作製されている。有機スズ化合物を含有する被覆は、環境に好ましくないおそれがあり、また、ポリクワット（ｐｏｌｙ−ｑｕａｔｓ）は、再生不可能な弱い殺菌剤である。それゆえ、さらに有効な殺菌被覆および材料が明らかに必要とされている。
【０００４】
Ｎ−ハラミンとして知られている新しい種類の殺菌性モノマーおよびポリマーは、殺菌性被覆を製造する際に有用であり得、最近開発させた。非毒性で非刺激性の費用効率が高い材料であるポリ−１，３−ジクロロ−５−メチル−５−（４’−ビニルフェニル）ヒダントインは、安価なポリスチレン誘導体であり、米国特許第５，４９０，９８３号で最初に記述された。引き続いて、その殺菌特性を水濾過器の消毒用途に使用することが開示されている（例えば、Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．３３：１６８（１９９４）；Ｗａｔｅｒ  Ｒｅｓ．Ｂｕｌｌ．３２：７９３（１９９６）；Ｉｎｄ．Ｅｎｇ  Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．３４：４１０６（１９９５）；Ｊ．Ｖｉｒｏｌｏｇ．Ｍｅｔｈ．６６：２６３（１９９７）；Ｔｒｅｎｄｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．４：３６４（１９９６）；Ｗａｔｅｒ  Ｃｏｎｄ．＆  Ｐｕｒ．３９：９６（１９９７）を参照）。このポリマーは、特に、以下を含めた広範囲の病原体に対して有効であり、水消毒用途において、数秒のオーダーの接触時間で、大きなログ（ｌｏｇ）低下を引き起こす：Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ、Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ、Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ  ｔｅｒｒｉｇｅｎａ、ポリオウイルスおよびロタウイルス。
【０００５】
Ｎ−ハラミン官能基（例えば、ヒダントイン、オキサゾリジノンおよびイミダゾリジノン）はまた、最近では、殺菌性セルロース（米国特許第５，８８２，３５７号）、表面の殺菌性フィルム（米国特許第５，９０２，８１８号）、殺菌性ナイロン（米国特許出願第０９／６１５，１８４号）および殺菌性ポリエステル（米国特許出願第０９／８６６，５３５号）で使用されている；これらの特許および特許出願の内容は、本明細書中で参考として援用されている。
【０００６】
Ｂｅｒｇｅｒの米国特許第４，４１２，０７８号は、アルキルおよびアルコキシシリルプロピルヒダントイン誘導体を記述している。また、シリルプロピルイソシアネートは、接着性封止剤として使用することが報告されている（米国特許第３，８２１，２１８号）。さらに、四級アンモニウム官能基（これらは、弱く、再生不可能な殺菌剤である）を種々のケイ素化合物（これらは、次いで、表面に結合でき、それらを弱い殺菌性にできる）に取り付けることに関する多くの研究がなされている（例えば、米国特許第３，５６０，３８５号；第３，７３０，７０１号；第３，７９４，７３６号；第３，８１４，７３９４号；第３，８６０，７０９号；第４１１，９２８号；第４，２８２，３６６号；第４，５０４，５４１号；第４，６１５，９３７号；第４，６９２，３７４号；第４，４０８，９９６号；第４，４１４，２６８号；および第５，９５４，８６９号）。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のＮ−ハラミン誘導体は、必要な接触時間および高い活性範囲の両方の点で、従来技術よりも殺菌効果が著しく改良されている。
【０００８】
（発明の要旨）
本発明による化合物は、以下の構造を有する：
【０００９】
【化７６−１】
2005529956.tif 000003
【００１０】
【化７６−２】
2005529956.tif 000004
【００１１】
上記構造（１）〜（８）について、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１基、Ｒ２基またはＲ３基の少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ｍ＝０、１または２である；構造（１）、（３）、（７）および（８）について、ｎ＝１、２または３である；ｐ＝１、２または３である；ｍ＋ｎ＋ｐ＝４である；そしてＲは、以下で定義されている。
【００１２】
Ｌは、ＲをＳｉ部分に結合するリンカー基である。Ｌは、リンカーアルキレン基、アミン基またはエーテル基であり、１個〜１３個の炭素、０個〜３個の窒素または酸素原子から構成されるか、またはＬは、リンカーアルキレン基であり、１個〜１３個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とを有する。
【００１３】
上記構造（１）、（２）、（５）、（７）および（９）に適当なＲ基は、基（１１）〜（２１）である。
【００１４】
（イミド連結ヒダントイン）
【００１５】
【化７７】
2005529956.tif 000005
【００１６】
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、塩素または臭素の少なくとも１種である。
【００１７】
（アミド連結ヒダントイン）
【００１８】
【化７８】
2005529956.tif 000006
【００１９】
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である。
【００２０】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、別個に、メチル基、エチル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基または水酸基から選択される；ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３の少なくとも１個が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；ここで、Ｒ４およびＲ５が、別個に、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基またはフェニル基から選択される化合物がある。
【００２１】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基またはエトキシ基である；Ｒ４およびＲ５が、メチル基であり、そしてＬが、リンカーアルキレン基、アミン基またはエーテル基であり、１個〜７個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、またはＬが、リンカーアルキレン基であり、１個〜７個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される化合物がある。
【００２２】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、メトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、３個の炭素から構成されたリンカーアルキレンである化合物がある。
【００２３】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、メトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、３個の炭素から構成されたリンカーアルキレンである化合物がある。
【００２４】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、エトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、３個の炭素から構成されたリンカーアルキレンである化合物がある。
【００２５】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、エトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、３個の炭素から構成されたリンカーアルキレンである化合物がある。
【００２６】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、メトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、リンカーアミン基またはエーテル基であり、４個の炭素と１個の窒素または酸素原子とから構成される化合物がある。
【００２７】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、メトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、リンカーアミン基またはエーテル基であり、４個の炭素と１個の窒素または酸素原子とから構成される化合物がある。
【００２８】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、エトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、リンカーアミン基またはエーテル基であり、４個の炭素と１個の窒素または酸素原子とから構成される化合物がある。
【００２９】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物には、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、エトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、リンカーアミン基またはエーテル基であり、４個の炭素と１個の窒素または酸素原子とから構成される化合物がある。
【００３０】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、リンカーアルキレン基であり、４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される化合物がある。
【００３１】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物には、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、リンカーアルキレン基であり、４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される化合物がある。
【００３２】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、エトキシ基であり；Ｘが、塩素であり；そしてＬが、４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成されるリンカーアルキレン基である、化合物である。
【００３３】
（１１）基または（１２）基を有する代表的な化合物は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、エトキシ基であり；Ｘが、臭素であり；そしてＬが、４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成されるリンカーアルキレン基である、化合物である。
【００３４】
（イミダゾリジノン）
【００３５】
【化７９】
2005529956.tif 000007
【００３６】
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である。
【００３７】
（１３）基、（１４）基または（１５）基を有する代表的な化合物は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基であり；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、メチル基であり；そしてＬが、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子もしくは酸素原子から構成されるリンカーアルキレン基、アミン基もしくはエーテル基であるか、またはＬが、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成されるリンカーアルキレン基である、化合物である。
【００３８】
（オキサゾリジノン）
【００３９】
【化８０】
2005529956.tif 000008
【００４０】
ここで、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基の少なくとも１種である；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である。
【００４１】
（１６）基を有する代表的な化合物は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基であり；Ｒ４が、メチル基、エチル基またはヒドロキシメチル基であり；そしてＬが、１個〜３個の炭素から構成されるリンカーアルキレン基であるか、またはＬが、１個〜３個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成されるリンカーアルキレン基である、化合物である。
【００４２】
（グリコールウリル）
【００４３】
【化８１】
2005529956.tif 000009
【００４４】
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択され；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択され；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である。
【００４５】
（１７）基を有する代表的な化合物は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基であり；Ｒ４およびＲ５が、メチル基であり；そしてＬが、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子もしくは酸素原子から構成されるリンカーアルキレン基、アミン基もしくはエーテル基であるか、またはＬが、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成されるリンカーアルキレン基である、化合物である。
【００４６】
（イソシアヌレート）
【００４７】
【化８２】
2005529956.tif 000010
【００４８】
ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択され；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である。
【００４９】
（１８）基または（１９）基を有する代表的な化合物は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基であり；そしてＬが、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子もしくは酸素原子から構成されるリンカーアルキレン基、アミン基もしくはエーテル基であるか、またはＬが、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基もしくは尿素官能基とから構成されるリンカーアルキレン基である、化合物がある。
【００５０】
（トリアジンジオン）
【００５１】
【化８３】
2005529956.tif 000011
【００５２】
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である。
【００５３】
（２０）基を有する代表的な化合物は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基であり；Ｒ４およびＲ５が、メチル基である；そしてＬが、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子もしくは酸素原子から構成されるリンカーアルキレン基、アミン基またはエーテル基であるか、またはＬが、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基もしくは尿素官能基とから構成されるリンカーアルキレン基である、化合物である。
【００５４】
（ピペリジン）
【００５５】
【化８４】
2005529956.tif 000012
【００５６】
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択され；ここで、Ｘは、構造（１）または（２）上にあるとき、塩素または臭素であるが、Ｘは、（５）、（７）または（９）上にあるとき、水素、塩素または臭素である。
【００５７】
（２１）基を有する代表的な化合物は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基であり；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、メチル基であり；そしてＬが、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子もしくは酸素原子から構成されるリンカーアルキレン基、アミン基もしくはエーテル基であるか、またはＬが、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基もしくは尿素官能基とから構成されるリンカーアルキレン基である、化合物である。
【００５８】
構造（３）、（４）、（６）、（８）および（１０）に適当なＲ基は、アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基であり、該アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基は、Ｎ−クロロ基またはＮ−ブロモ基の少なくとも１個を含有する。構造（３）、（４）、（６）、（８）および（１０）に代表的な基は、アミノプロピル基である。
【００５９】
（５）基、（６）基、（９）基および（１０）基について、ｎ（繰り返し単位の数）は、構造（１）、（３）、（６）および（７）のｎ（ここでは、ｎは、Ｓｉ上のＲ部分の数である）と混同すべきではない。繰り返し単位数ｎは、２に等しいか、または２より大きい。しかしながら、ｎは、５００またはそれ以上に大きい数であり得る。
【００６０】
改変基材を製造する方法は、基材に、構造（１）の化合物および水の溶液を塗布する工程；該溶液を乾燥する工程；ならびに該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程を包含し、ここで、構造（１）のＲは、複素環式Ｎ−ハラミンである。前記溶液は、さらに、アルコールを含有できる。あるいは、前記溶液は、アルカリ溶液であり得る。
【００６１】
改変基材を製造する方法は、基材に、構造（１）の化合物および水の溶液を塗布する工程；該溶液を乾燥する工程；ならびに該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程を包含し、ここで、構造（１）のＲは、複素環式アミンであり、該複素環式アミンは、アミド連結ヒダントイン、イミダゾリジノン、オキサゾリジノン、イソシアヌレート、グリコールウリルおよびトリアジンジオンの少なくとも１種に由来する。
【００６２】
改変基材を製造する方法は、基材に、ペンダント複素環式アミンを有するシランおよび水の溶液を塗布する工程；該溶液を乾燥する工程；該基材を高温で硬化する工程；ならびに該複素環式アミンを酸化性ハロゲン化合物でハロゲン化して、改変基材を提供する工程を包含する。
【００６３】
改変基材を製造する方法は、基材に、構造（３）の化合物および水の溶液を塗布する工程；該溶液を乾燥する工程；ならびに該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程を包含する。
【００６４】
改変基材を製造する方法は、基材に、ペンダントアミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基を有するシランおよび水の溶液を塗布する工程；該溶液を乾燥する工程；該基材を高温で硬化する工程；ならびに該アミノ基を酸化性ハロゲン化合物でハロゲン化して、改変基材を提供する工程を包含する。
【００６５】
改変基材を製造する方法は、基材に、構造（５）の化合物および水の溶液を塗布する工程；該溶液を乾燥する工程；ならびに該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程を包含し、ここで、構造（５）のＲは、複素環式Ｎ−ハラミンである。
【００６６】
改変基材を製造する方法は、基材に、構造（５）のシロキサンおよび水の溶液を塗布する工程；該溶液を乾燥する工程；ならびに該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程を包含し、ここで、構造（５）のＲは、複素環式アミンであり、該複素環式アミンは、アミド連結ヒダントイン、イミダゾリジノン、オキサゾリジノン、イソシアヌレート、グリコールウリル、トリアジンジオンおよびピペリジンの少なくとも１種に由来する。
【００６７】
改変基材を製造する方法は、基材に、ペンダント複素環式アミンを有するシロキサンおよび水の溶液を塗布する工程；該溶液を乾燥する工程；該基材を高温で硬化する工程；ならびに該複素環式アミンを酸化性ハロゲン化合物でハロゲン化して、改変基材を提供する工程を包含する。
【００６８】
改変基材を製造する方法は、基材に、構造（６）のシロキサンおよび水の溶液を塗布する工程；該溶液を乾燥する工程；ならびに該表面を高温で硬化して、改変基材を提供する工程を包含する。
【００６９】
改変基材を製造する方法は、基材に、ペンダントアミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基を有するシロキサンおよび水の溶液を塗布する工程；該溶液を乾燥する工程；該基材を高温で硬化する工程；ならびに該アミノ基を酸化性ハロゲン化合物でハロゲン化する工程を包含する。
【００７０】
本発明は、非常に多くの利点を与え、これらには、本発明の化合物を結合したときに表面および材料を殺菌性にする性能が挙げられ、そのアミン部分は、Ｎ−クロロ基またはＮ−ブロモ基を有する。
【００７１】
本発明の前述の局面およびそれに伴う利点の多くは、添付の図面と併用したとき、以下の詳細な説明を参照して、より容易に明らかとなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００７２】
（好ましい実施態様の詳細な説明）
本発明は、本明細書中に含めた特定の実施態様および実施例の以下の詳細な説明を参照することにより、さらに容易に理解できる。
【００７３】
シランまたはシラン化合物は、ポリマーまたはシロキサンを生成するモノマーであり得る。これらのシランおよびシロキサンは、複素環式アミン部分および非環式アミン部分を有する。これらの複素環式アミン部分は、リンカー基により、結合されている。これらの複素環式アミン部分および非環式アミン部分は、それらの部分がＮ−クロロ基またはＮ−ブロモ基を有するとき、殺菌機能を与えることができる。これらのシランおよびシロキサンは、基材に結合でき、その基材は、殺菌性にされ得る。シロキサン化合物は、オリゴマーまたはポリマーであり得る。
【００７４】
本明細書中で使用する場合、「改変基材」とは、構造（１）、（２）、（３）、（４）、（５）または（６）を有するシラン化合物またはシロキサン化合物がＲ１部分、Ｒ２部分およびＲ３部分の１個以上を介して結合した表面または材料を意味する。もし、このアミン基のＸがＣｌもしくはＢｒまたはそれらの組合せであるなら、この表面または材料は、殺菌性である；もし、このアミン基のＸがＨであるなら、この表面または材料は、殺菌性ではないが、その表面または材料は、それを酸化性塩素源または酸化性臭素源に曝すことにより、殺菌性にできる。これらの基材は、構造（７）、（８）、（９）および（１０）で表される。
【００７５】
本発明の非ハロゲン化シラン化合物は、溶媒（例えば、エタノール）中で、複素環式アミンを塩基と反応させ、続いて、溶媒（例えば、無水ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ））中で、得られたアルカリ金属塩をハロアルキルシランと反応させてリンカーＬがアルキレン基を構成するようにすることにより、合成できる。
【００７６】
あるいは、本発明の非ハロゲン化シラン化合物は、溶媒（例えば、無水ジメチルホルムアミド）中で、ヒドロキシメチル置換基を含む複素環式アミンを、アミノアルキルシラン、ハロアルキルシラン、イソシアナトアルキルシラン、イソチオシアナトアルキルシランまたはシリル尿素と反応させて、リンカーＬが、それぞれ、アミン部分またはエーテル部分、アルキレンカルバメート、アルキレンチオカルバメートまたはアルキレン尿素を構成するようにすることにより、調製できる。あるいは、本発明の非ハロゲン化シラン化合物は、複素環式アミンが結合していないアルキレンアミノまたはアルキレンポリアミンシランそれ自体であり得る。一般に、本発明のシラン化合物を合成する際に使用する原料は、安価であり、そして製造供給元（例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ）、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）、Ｇｅｌｅｓｔ  Ｉｎｃ．（Ｔｕｌｌｙｔｏｗｎ，ＰＡ）、Ａｃｒｏｓ，Ｉｎｃ．（Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）およびＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ（Ｐｏｒｔｌａｎｄ，ＯＲ））から市販されている。
【００７７】
基１１については、例えば、５，５−ジメチルヒダントインは、米国特許第４，４１２，０７８号のＢｅｒｇｅｒの方法に従って、まず、エタノール中で、水酸化カリウムと反応でき、続いて、このヒダントインのカリウム塩は、無水ジメチルホルムアミド中で、クロロプロピルトリメトキシシランと反応されて、５，５−ジメチル−３−トリメトキシシリルプロピルヒダントインを生成する。このモノマーを製造するのに必要な出発試薬の全ては、市販されている。
【００７８】
基１３については、例えば、２，２，５，５−テトラメチル−１，３−イミダゾリジン−４−オン（これは、米国特許第５，０５７，６１２号に従って、調製した）は、そのイミダゾリジノン環上のアミン位置にあるクロロプロピルトリメトキシシランの反応時に生成した塩酸を中和するために、弱塩基である炭酸ナトリウムで処理できる。
【００７９】
基１４については、強酸である水酸化カリウムは、米国特許第４，４４８，９６９号のように、溶媒としてのキシレン中にて、そのイミダゾリジノン環のアミド窒素でカリウム塩を形成するのに使用でき、続いて、このクロロプロピルトリメトキシシランと反応される。
【００８０】
基１６については、４−エチル−４−ヒドロキシメチルオキサゾリジノン（これは、米国特許５，９０２，８１８号に従って調製した）は、ナトリウム金属と反応されて、その環外メチレン基に結合した酸素でナトリウム塩を形成でき、続いて、クロロプロピルトリメトキシシランで求核置換される。
【００８１】
基１５および１７については、各々は、アミド窒素を有するが、代表的なものは、４，４，５，５−テトラメチル−１，３−イミダゾリジン−２−オン（これは、米国特許第４，６８１，９４８号に従って調製した）およびジメチルグリコールウリル（これは、市販されている）をそれぞれ水酸化カリウムと反応させることにより、続いて、基１４の場合、クロロプロピルトリメトキシシランと反応させることにより、生成できる。
【００８２】
基１８、１９および２０（これらは、反応性イミド窒素部分を有する）については、それらの非ハロゲン化シラン化合物は、例えば、そのイソシアヌレート（これは、市販されている）またはトリアジンジオン（これは、米国特許第５，４９０，９８３号で記述された誘導体と類似の様式で調製した）のナトリウム塩またはカリウム塩を、それぞれ、クロロプロピルトリメトキシシランと反応させることにより、基１１のシリルヒダントインと類似の手順で、製造できる。１８基のイソシアヌレートの場合、２当量のクロロプロピルトリメトキシシランは、そのトリメトキシシリルプロピル部分をトリアジン環の窒素の２個と結合するのに使用でき、ハロゲンと反応するために、１個の窒素がフリーである。
【００８３】
基１２については、このヒダントインの二ナトリウム塩を生成するのに、２当量の強塩基（例えば、水素化ナトリウム）が使用でき、続いて、１当量のクロロプロピルトリメトキシシランと反応されて、基１１および１２の化合物の混合物が生成する。
【００８４】
基２１については、米国特許第４，６８４，７２６号で記述した一般手順に従って、例えば、３−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オキシ）プロピルトリエトキシランを生成できる。
【００８５】
これらのシラン化合物は、対応する非ハロゲン化シラン化合物（これらは、水に溶解した）を、室温で、遊離塩素（これは、気体塩素、次亜塩素酸ナトリウム漂白剤、次亜塩素酸カルシウム、クロロイソシアヌレートおよびジクロロヒダントインのような供給源に由来する）と反応させることにより、殺菌性にできる。ジクロロヒダントインの場合、そのイミド窒素の塩素部分は、もし利用できるなら、さらに安定なアミド窒素に移動すべきである。同様に、それらを、水溶液中で、酸化剤（例えば、ペルオキシモノ硫酸ナトリウムおよび臭素化ヒダントイン）の存在下にて、室温で、分子臭素液体、臭化ナトリウムのような供給源に由来の遊離臭素に晒すことにより、臭素化したシラン化合物が調製できる。ハロゲン化はまた、遊離ラジカルハロゲン化剤（例えば、次亜塩素酸第三級ブチル）を使用して、有機溶媒中で行うことができる。
【００８６】
これらの非ハロゲン化化合物またはハロゲン化化合物は、表面または材料の性質に依存して、共有結合または接着相互作用のいずれかにより、表面または材料に結合または固定化でき、非ハロゲン化化合物またはハロゲン化化合物で変性した表面が得られる。これは、表面または材料の性質に依存して、表面または材料を、０〜３００℃、さらに好ましくは、２０〜１５０℃の範囲の温度で、この非ハロゲン化シラン化合物の溶液に晒すことにより、達成できる。これらのハロゲン化シラン化合物の固定化は、表面または材料の性質に依存して、表面または材料を、０〜６０℃、さらに好ましくは、２０〜４０℃の範囲の温度で、このハロゲン化シラン化合物の溶液に晒すことにより、達成できる。これらのシラン化合物用の溶媒は、表面または材料に結合部位を与えるように、任意のアルコキシ基（これらは、構造ＩＩのＲ１基、Ｒ２基およびＲ３基を構成する）を水酸基に変換する際に使用するために、少なくとも５０％の水を含有するべきである。これらのシラン化合物には、水と共に、有機溶媒（例えば、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、アルコール、アセトン、酢酸エチルおよび塩化メチレン）も併用できるが、アルコールは、その複素環またはアルキレンアミノ基の窒素を部分的にプロトン化してハロゲンを遊離するので、これらのハロゲン化シラン化合物には、それ程有用ではない。これらのシラン化合物の溶解度を高めるために、その水溶液には、塩基もまた加えることができる。もし、使用する溶媒が水だけなら、そのｐＨは、１２より高く調節するべきである。これらのシラン化合物には、表面または材料との結合を高めるために、他の添加剤が導入できる（例えば、セルロースとの結合には、チオシアン酸カリウム）。これらのシラン化合物を含有する溶液は、浸漬、噴霧、延展などにより、表面または材料に晒すことができる。この表面上の溶液を乾燥することに続いて、一定温度（これは、表面または材料の組成に依存し、例えば、紙には、２５℃、綿繊維およびガラスには、９５℃である）で、１５〜３０分間硬化を行うべきである。
【００８７】
これらの非ハロゲン化またはハロゲン化シラン化合物はまた、表面に付着させる前に、エタノールと水との混合物中でまたは水単独中で、酸（例えば、塩酸）に晒すことにより重合でき、シラン化合物が形成される。この反応は、図面で図示している。それらの複素環部分は、この重合の前または後に、導入できる。
【００８８】
もし、非ハロゲン化シランまたはシロキサン化合物が、酸化性ハロゲン源（例えば、次亜塩素酸ナトリウム漂白剤、次亜塩素酸カルシウム、クロロイソシアヌレートおよびジクロロヒダントインの水溶液；または塩素化には、次亜塩素酸第三級ブチルの有機溶液、臭素化には、酸化剤（例えば、ペルオキシモノ硫酸カリウムおよび臭素化ヒダントイン）の存在下にて、分子臭素液体、臭化ナトリウムの水溶液）に晒すことにより、表面に固定化されるなら、表面または材料は、殺菌性できる。例えば、１０％ＣＬＯＲＯＸの水溶液は、効率的な塩素化を行うために使用でき、これは、室温で、表面または材料をそれで噴霧または浸漬することにより、達成できる。ハロゲン化後、表面または材料は、４０℃までの温度（時間が許せば、室温が好ましい）で、空気乾燥され、そして水でリンスされる。変性した表面または材料は、次いで、表面または材料の組成、使用パターン（生物体との接触およびハロゲンの要求）、および保存温度に依存した種々の時間にわたって、殺菌特性を示す。結合したハロゲンの含量が効率的な殺菌活性には低すぎるとき、変性した表面または材料は、上記の最初の充填と同じ様式で、ハロゲンを再充填できる。
【００８９】
これらの殺菌性部分を表面に付着する代替実施態様は、まず、置換した求核性アルキル官能基を含むシランまたはシロキサン化合物を表面に結合し、第二に、求核置換反応でつながれたシランまたはシロキサンに複素環Ｎ−ハラミン基または複素環アミン基を結合することである。例えば、アミノプロピルトリエトキシシランは、表面に結合でき、次いで、そのアミノ官能基は、３−ヒドロキシメチルヒダントインと反応でき、固定したヒダントインを生成し、これは、次いで、上記のように、インサイチュでハロゲン化されて、その表面を殺菌性にする。あるいは、つながれたアミノプロピルトリエトキシシランは、上記のように、インサイチュで直接ハロゲン化でき、殺菌性表面が得られる。一般に、このハロゲンは、アクリル部分よりも複素環部分の窒素に結合するとき、高い程度まで安定化される。
【００９０】
本明細書中で記述したようにして製造した殺菌性表面および材料の作用機構は、結合したシラン上の複素環官能基に共有結合した塩素または臭素との生物体の表面接触の結果であると考えられている。これらの塩素原子または臭素原子は、微生物の細胞に移動され、その場所で、完全には理解されていない機構（これには、おそらく、生物体を構成する酵素内の含まれる必須基の酸化が関与している）によって、不活性化を引き起こす。
【００９１】
本発明の殺菌性表面および材料が従来技術よりも著しく有利な点には、表面および材料が、市販の殺菌剤（例えば、四級アンモニウム塩）よりも、医療用途で遭遇する病原性微生物（例えば、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓおよびＰｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）に対して殺菌的にずっと有効であることがある。これらの殺菌性表面および材料は、以下の二重の機能を果たす：（１）病気を引き起こす病原体の不活性化、および（２）臭気を生じる微生物の不活性化。この理由のために、本発明は、医療環境（例えば、病院、療養所および研究所）において、広範な用途がある。それはまた、種々の他の工業環境だけでなく家庭における殺菌用途にも有用であるはずである。
【００９２】
本発明で殺菌性にできる代表的な表面および材料には、封筒、外科用の手術衣、マスクおよび手袋、シート、絆創膏、スポンジ、テーブルおよび台所用カウンター、ガラス製品だけでなく、以下から製造した製品が挙げられる：プラスチック、合成繊維、木材、キチン、キトサン、セメントグラウト、ラテックスコーク、磁器、アクリルフィルム、ビニル、ポリウレタン、シリコーン配管、大理石および金属。
【実施例】
【００９３】
（実施例１）
（代表的な非ハロゲン化シラン化合物の調製）
米国特許第４，４１２，０７８号で概説した手順と類似の手順に従って、２種のトリアルコキシシリルプロピルヒダントイン誘導体を調製した。
【００９４】
１リットルの三ッ口丸底フラスコに、冷却器、滴下漏斗および温度計を取り付けた。このフラスコに、エタノール５００ｍＬ、５，５−ジメチルヒダントイン（Ａｃｒｏｓ、Ｉｎｃ）６４．０ｇ（０．５ｍｏｌ）および水酸化カリウム２８．０ｇ（０．５ｍｏｌ）の混合物を加えた。この混合物を、その溶液が透明になるまで、沸点まで加熱した。次いで、エタノール溶媒と反応で生成した水とを減圧下にて蒸発させることにより、５，５−ジメチルヒダントインの固形カリウム塩を単離した。この塩を、真空下にて、６０℃で、４日間乾燥して、無水カリウム塩を形成した。次いで、乾燥した塩を１リットルフラスコに戻し、その場所で、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）５００ｍＬと混合し、その混合物を、透明な溶液が形成されるまで、６０℃で加熱した。次いで、室温で攪拌しながら、１時間にわたって、３−クロロプロピルトリエトキシシラン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）１２０．４ｇ（０．５ｍｏｌ）を滴下した。次いで、この混合物を、９５℃で、４時間加熱し、冷却し、その反応で生成した塩化カリウムを濾過により除去した。このＤＭＦ溶媒を蒸留により除去して、１５０．０ｇの褐色で粘稠なオイル（これは、３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインとして同定された）を生成し、その収率は、理論量の９０．３％であった。この生成物を、元素分析および分光特性付けのために、減圧下（１６ｍｍＨｇ、２３５〜２３８℃で画分を集めた）で蒸留することにより、さらに精製した。
【００９５】
【化８５】
2005529956.tif 000013
【００９６】
３−クロロプロピルトリメトキシシラン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を使用して、上記手順と類似の手順により、褐色オイル（８ｍｍＨｇ、１９４〜１９５℃で画分を集めた）として、３−トリメトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインを得、その収率は、理論量の９２．０％であった。
【００９７】
【化８６】
2005529956.tif 000014
【００９８】
（実施例２）
（代表的な塩素化シラン化合物の調製および殺菌有効性）
３−トリメトキシシリルプロピルヒダントイン（これは、実施例１で記述したように調製した）の一部（６．１１ｇ、０．０２１ｍｏｌ）を、１２５ｍＬの三角フラスコにて、塩化メチレン３０ｍＬに溶解した。次いで、室温で、次亜塩素酸第三級ブチル（これは、Ｍｉｎｔｚら（Ｏｒｇ．Ｓｙｎ．１９６９，４９：９−１２）の方法に従って調製した）２．３０ｇ（０．０２１ｍｏｌ）を加え、このフラスコに栓をし、その混合物を、室温で、全ての光を遮断して、３時間放置した。真空蒸発を使用して、この反応で生成した第三級ブチルアルコールを除去した。その生成物である１−クロロ−３−トリメトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインは、収率８９．７％で、黄色オイルとして、生成した。それを、使用するまで、４℃で、光の存在しない中で、保存した。その全塩素含量は、ヨード／チオ硫酸塩滴定により、１０．９４％の理論的に可能な値と比較して、１０．３６％であることが判明した。３−トリメトキシシリルプロピルヒダントインのδ７．０７での１Ｈ  ＮＭＲシグナルは、塩素化すると消滅し、このことは、ヒダントイン部分の１位置で塩素が存在していることを示す。
【００９９】
上記のように調製した塩素化シラン化合物の１００．８ｍｇ／Ｌ溶液（これは、塩素要求のない水中にて、ｐＨ７で、１１．０２ｍｇ／Ｌの塩素含量を含有する）を、室温で、５分、１０分、３０分および６０分の接触時間にわたって、Ｓ．ａｕｒｅｕｓ菌（ＡＴＣＣ  ６５３８）で攻撃した。この細菌との接触に続いて、０．０２Ｎチオ硫酸ナトリウムを加えることにより、それ以上の消毒作用を消滅させた。次いで、トリプチケース大豆寒天上で連続希釈剤をプレートし、そして３７℃で４８時間インキュベーションした後、コロニー数を数えた。これらのプレート上で、成長は検出されず、このことは、全ての接触時間において、完全な不活性化（＞４．９ｌｏｇｓ）を示している。それゆえ、この塩素化シラン化合物は、試験した条件下にて、殺菌性である。これらより短い接触時間も低い濃度もいずれも調べなかった。
【０１００】
（実施例３）
（殺菌紙の調製）
白色および褐色の事務用封筒の小片を、小さい四角に切断した。これらの紙試料の両面に、飽和するまで、３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントイン（これは、実施例１で記述したようにして調製した）の２％アルカリ水溶液（ＮａＯＨを加えることにより、ｐＨ３にした）をアトマイザーボトルから噴霧した。次いで、これらの湿潤試料を、６０℃で、１５分間にわたって、乾燥するまで硬化した。次いで、硬化した試料を、１０％ＣＬＯＲＯＸ漂白剤と共に、飽和するまで、両面に噴霧し、室温で、１０分間放置し、塩素要求のない水の５０ｍＬ部分で５回リンスし、そして室温で乾燥した。これらの試料を、分析および微生物学的特性付けまで、真空デシケータ中で保存した。
【０１０１】
塩素化後、ヨード／チオ硫酸塩滴定手順を使用して、時間の関数として、２種類の紙の四角にて、塩素装填量を決定した。これらデータを表１で示す。
【０１０２】
表１．紙試料上の塩素の安定性
【０１０３】
【化８７】
2005529956.tif 000015
【０１０４】
表１のデータから、処理した紙試料は、３６日間にわたって、塩素を非常によく安定化したと結論付けることができる。
【０１０５】
新たに塩素化した紙試料（白色および褐色）を、また、Ｓ．ａｕｒｅｕｓ菌（ＡＴＣＣ  ６５３８）で攻撃した。処理したが塩素化していない紙からなる対照試料、および未処理であるが塩素化した紙。これらのデータは、表２で提示する。
【０１０６】
表２．紙試料によるＳ．ａｕｒｅｕｓ菌の不活性化
【０１０７】
【化８８】
2005529956.tif 000016
【０１０８】
ａ  ＞は、生存している細菌が検出できないことを示す。
【０１０９】
表２のデータから、両方の種類の処理紙が細菌を殺すのに有効であると結論付けることができる。同じ塩素化手順にかけた未処理の対照は、１時間の接触中に、約１Ｌｏｇの減少を生じたが、塩素化処理した試料による細菌の不活性化の大部分がヒダントイン部分で結合した塩素に起因し得ることが明らかである。
【０１１０】
市販の紙製ファイルホルダーについて、類似の結果が得られた。
【０１１１】
（実施例４）
（殺菌性綿の調製）
Ｓｔｙｌｅ  ４００  Ｂｌｅａｃｈｅｄ  １００％Ｃｏｔｔｏｎ  Ｐｒｉｎｔ  Ｃｌｏｔｈ（Ｔｅｓｔｆａｂｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．）の小片（ｓｗａｔｃｈｅｓ）を、以下の様式で、３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントイン（これは、実施例１で記述したようにして、調製した）で処理した。３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントイン５．０ｇ、チオシアン酸カリウム３．０ｇ、エタノール５０ｍＬおよび水５０ｍＬを含有する処理浴を作製した。その浴混合物を１時間平衡した後、それらの綿小片を、１０分間にわたって、この浴に浸漬した。室温で部分的に空気乾燥した後、これらの小片を、９５℃で、１時間硬化した。次いで、これらの小片を、１５分間にわたって、０．５％液状洗浄液に浸漬し、水道水でリンスし、そして室温で空気乾燥した。この処理により、これらの小片の平均重量増加％は５．５±０．６％であることが分かった；ＫＳＣＮを省いたこと以外は同じ処理を行うと、平均重量増加は、４．７±０．３％であった。これらの小片を、室温で、３０分間にわたって、１０％ＣＬＯＲＯＸ溶液に浸漬することにより塩素を充填し、試験片が洗浄水中で０．２ｍｇ／Ｌ未満の遊離塩素を示すまで、塩素要求のない水で十分にリンスし、次いで、室温で、空気乾燥した。これらの小片の平均塩素装填量は、０．６１±０．１４％であることが分かった；ＫＳＣＮを使用することになしでは、平均塩素装填量は、０．４９±０．０７％であった。これらの小片を、使用するまで、真空デシケータ中で保存した。
【０１１２】
比較の目的のために、殺菌性四級アンモニウム化合物（塩化ジメチルオクタデシルトリメトキシシリルプロピルアンモニウム、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）もまた使用して、上記と類似の浴（ＫＳＣＮと共にまたはそれなしで）中にて、綿小片を処理した。平均重量％の増加は、１４．７％であった。
【０１１３】
処理した綿小片を、改変型のＡＡＴＣＣ  Ｍｅｔｈｏｄ  １００を使用して、ｐＨ７のリン酸緩衝液中にて、１０８ＣＦＵ／ｍＬと１０９ＣＦＵ／ｍＬとの間の濃度で、Ｓ．ａｕｒｅｕｓ（ＡＴＣＣ６５３８）およびＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ（ＡＴＣＣ２６６６）で攻撃した。これらの小片を、１０分、３０分、６０分および１２０分の接触時間で、０．０２Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液でクエンチした。栄養寒天上にて、これらの小片を接触する溶液の連続希釈物をプレートし、３７℃で、４８時間インキュベートし、そしてプレートカウントを行って、生存している細菌の存在を判定した。１０〜３０分の接触時間間隔では、（処理浴中でＫＳＣＮと共にまたはそれなしで）３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインで処理した小片により、全てのＳ．ａｕｒｅｕｓコロニー（＞５．７ｌｏｇｓ）が不活性化されたことが分かった；これに対して、この四級アンモニウム塩で処理した小片は、３０分で、１．８ｌｏｇしか減少しなかった。対照試料（１０％漂白剤に浸漬し、リンスし、そして乾燥した綿）では、３０分で、０．４ｌｏｇしか減少しなかった。６０〜１２０分の接触時間間隔では、（処理浴中でＫＳＣＮと共にまたはそれなしで）３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインで処理した小片により、全てのＥ．ｃｏｌｉ（＞５．９ｌｏｇｓ）が不活性化されたことが分かった；これに対して、この四級アンモニウム塩で処理した小片は、この接触時間間隔で、２．５ｌｏｇしか減少しなかった。対照試料（１０％漂白剤に浸漬し、リンスし、そして乾燥した綿）では、１２０分で、０ｌｏｇの減少であった。
【０１１４】
（処理浴中でＫＳＣＮと共にまたはそれなしで）３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインで処理した綿布は、殺菌性であると結論付けることができる。さらに、このヒダントイン誘導体は、殺菌性四級アンモニウム塩よりも有効であり、また、グラム陰性菌であるＥ．ｃｏｌｉよりもグラム陽性菌であるＳ．ａｕｒｅｕｓに対して幾分有効性が高いと思われる。
【０１１５】
洗浄試験により、３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインで処理した綿布は、５０回の洗浄サイクル後、その結合した塩素の約３４％を保持していることが証明された。もし、接触時間が３０分間であるなら、塩素化には、１％漂白剤溶液が使用できる。
【０１１６】
３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインを被覆した綿試料に対して、乾燥保存中の安定性試験も行った。これらの試料の半分を、５０％エタノール水溶液中に３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントイン８％を含む浴にて、被覆した。他の半分は、この処理浴に上記のようにしてＫＳＣＮを加えたこと以外は、同じ様式で処理した。その塩素化条件および塩素装填量を測定する分析方法は、上述と同じであった。これらの試料を、室温で、プラスチックバッグに保存した；これらのバックは、気密であった。ＫＳＣＮの存在下にて処理した試料の平均塩素装填量は、５０日間にわたって、０．７７６％から０．６８０％へと低下した。ＫＳＣＮの存在下で処理しなかった試料については、この低下は、同じ５０日間にわたって、０．６２０％から０．５４０％であった。被覆した綿試料は、乾燥保存では、塩素損失に対してかなり安定であったと結論付けることができる。
【０１１７】
最後に、被覆した綿繊維に対して、張力試験を実行した。これらの綿繊維を３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインで被覆したときの張力の平均した低下は、約８．７％であることが分かった；塩素化により、０．６％のさらなる損失があったにすぎなかった。この場合、これらの測定は、塩素化日に行った。綿繊維において漂白がゆっくりと劣化することが知られているので、塩素化後の時点および再塩素化の頻度と共に、張力がさらに低下すると予想される。
【０１１８】
（実施例５）
（代表的なシロキサン化合物の調製および試験）
以下のようにして、ポリマー形状の３−クロロプロピルシロキサンを調製した。５００ｍＬフラスコ中にて、３−クロロプロピルトリエトキシシラン７２．１４ｇ（０．３ｍｏｌ）をエタノール１００ｍＬと混合し、その混合物を攪拌しつつ、濃塩酸７７．８ｇを滴下した。次いで、この混合物を５時間還流し、続いて、水およびエタノールを除去して、粘稠なオイルを生成した。このオイルを、８０℃で、真空（約３０ｍｍＨｇ）下にて、１５時間保持した。このポリマー（４１．０ｇ）は、以下で提案した構造に基づいた単位あたり、収率９９％で、得られた。
【０１１９】
【化８９】
2005529956.tif 000017
【０１２０】
提案した構造に基づいた元素分析により、以下が得られた：
【０１２１】
【化９０】
2005529956.tif 000018
【０１２２】
次いで、５００ｍＬフラスコ中にて、攪拌しながら、ＤＭＦ（１００ｍＬ）中で、５，５−ジメチルヒダントイン３４．２１ｇ（０．２６７ｍｏｌ）に水酸化カリウム１４．９８ｇ（０．２６７ｍｏｌ）をゆっくりと加えることにより、５，５−ジメチルヒダントインのカリウム塩を調製した。その混合物を、室温で、さらに３０分間攪拌した。次いで、この混合物に、ＤＭＦ（１００ｍＬ）中の３−クロロプロピルシロキサン３７．０ｇ（単位あたり０．２６７ｍｏｌ）のポリマーを加え、これを、攪拌しながら、１００℃で、６時間保持した。生成した塩化カリウム塩およびＤＭＦ溶媒を、それぞれ、濾過および真空排気で除去して、５９．２ｇの粗収量（９６．４％）の粘稠なオイルを得た。この粘稠なオイルを、１５０℃で、真空下（約３０ｍｍＨｇ）にて、さらに８時間保持した。このポリマー生成物は、室温で白色固形物であり、以下の提案した構造に基づいて、高収率で生成した。
【０１２３】
【化９１】
2005529956.tif 000019
【０１２４】
提案した構造に基づいた元素分析により、以下が得られた：
【０１２５】
【化９２】
2005529956.tif 000020
【０１２６】
１７０９ｃｍ−１と１７７２ｃｍ−１の間の赤外バンドは、このシロキサンポリマーにおけるヒダントイン環の存在を示している。
【０１２７】
上記シロキサンポリマーを、１００％綿布に被覆した。これは、この材料の小片を、室温で、約２分間にわたって、このポリシロキサン５ｇ、７０ｍＬのエタノールおよび４０ｍＬの水を含む浴に浸漬することにより、達成した。これらの小片を、１３０℃で、空気中にて、２０分間硬化し、次いで、室温で、１５分間にわたって、１．５％液状洗浄剤に浸漬し、次いで、水で十分にリンスした。５０℃で３０分間空気乾燥した後、これらの小片を、室温で、４５分間にわたって、５％ＣＬＯＲＯＸ中に浸漬し、水で十分にリンスし、そして５０℃で、３０分間空気乾燥して、存在している全ての遊離塩素を除去した。ヨード／チオ硫酸塩滴定により、この綿材料に対して、約０．４２％の塩素装填量が明らかとなった。
【０１２８】
実施例４で概説した手順を使用して、代表的な綿小片の殺菌性を評価すると、処理した材料では、１０〜３０分の接触時間範囲内で、Ｓ．ａｕｒｅｕｓ菌が１．７ｌｏｇ低下したが、３０〜６０分の範囲内では、７．６ｌｏｇ低下した（全不活性化）ことが明らかとなった。それゆえ、この塩素化シロキサンポリマー被覆には、実施例４で記述したシランモノマー被覆よりも長い接触時間が必要であったが、その塩素装填量もまた、１４．３％だけ低く、この結果は、予想外ではなかった。
【０１２９】
表３．綿被覆小片に対する洗浄試験の効果
【０１３０】
【化９３】
2005529956.tif 000021
【０１３１】
最後に、比較の目的のために、モノマーである３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントイン被覆およびポリシロキサン被覆を含む綿小片（各々、塩素化および非塩素化）に対して、洗浄試験を実行した。２つの処理浴を作製し、一方は、５０％のエタノール水溶液中の３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインの８％水溶液を含み、他方は、６６．７％エタノール水溶液中の上記のようにして調製したシロキサンポリマーの８％溶液を含む。同じ綿小片を、室温で、２．５分間にわたって、これらの２つの浴に浸漬し、空気中にて、１３０℃で、２０分間硬化し、室温で、１５分間にわたって、１．５％液状洗浄剤に浸漬し、水で十分にリンスし、そして５０℃で、３０分間空気乾燥した。次いで、各種類の小片の半分を、室温で、４５分間にわたって、５％ＣＬＯＴＯＸに浸漬することによって塩素化した。これらの塩素化試料を水で十分にリンスし、そして５０℃で、３０分間空気乾燥して、閉塞された全ての遊離塩素を除去した。代表的な試料に対して、ヨード／チオ硫酸塩滴定を実行して、初期塩素装填量を決定した。このシランモノマー被覆試料に対する平均塩素装填量は、０．６１％であった；このシロキサンポリマー被覆試料については、その平均塩素装填量は、０．４０％であった。次いで、ＡＡＴＣＣ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ６１（Ｔｅｓｔ  ２Ａ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）を使用して、全ての種類の被覆小片を洗濯機の洗浄サイクルにかけた。５回、１０回および５０回の洗浄サイクル後、これらの被覆の保持について、試料を評価した。洗浄前に塩素化しなかった試料は、可変数の洗浄サイクル後にどの程度の塩素が装填できるかを調べるために、上記手順により、塩素化した。洗浄前に塩素化したものは、２つの群に分け、半分は、再塩素化なしで、塩素装填量について評価し、他の半分は、再塩素化し、次いで、塩素装填量について評価した。表３のデータから、明らかに、３つの知見が明白である。第一には、このシラン被覆およびシロキサン被覆の両方は、連続的に洗浄すると、部分的に失われる。第二に、前塩素化により、損失速度が低下し、このことは、おそらく、その表面の疎水性が高まって、それにより、これらのシロキサン被覆の加水分解損失速度が低下したことが原因である。第三に、このシロキサン被覆は、初期塩素化時にて、このシランほどには高いレベルで塩素化されていないので、シラン被覆よりもゆっくりとした速度で失われる。これらの被覆の全てについて、５０回の洗浄後の再塩素化で、少なくとも部分的な殺菌有効性が再生される。おそらく、洗浄サイクルに加えた低濃度の漂白剤は、この綿材料の寿命にわたって、その材料の殺菌活性を維持するはずである。
【０１３２】
（実施例６）
（代表的なシロキサン化合物の代替調製および試験）
一ッ口丸底フラスコに、３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントイン（これは、実施例１で調製した）３５ｇ、エタノール１８ｍＬ、水３６ｍＬおよび希塩酸（容量で１：１）０．２５〜０．５ｍＬを、その最終ｐＨが３．５〜５．５の範囲になるように加えた。その混合物を、攪拌しながら、５時間還流し、次いで、オープンビーカー（これは、真空オーブン中にて、６０℃で、３時間、次いで、１００℃で、３時間、次いで、１３０℃で、２時間、最後に、１７０℃で、２時間置きっぱなしにした）に注いだ。得られた光沢のある固形物は、ポリマー形状の３−トリヒドロキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインであった。この物質は、以下で述べた性能以外では、特徴がなかった。
【０１３３】
次いで、上記のようにして調製したポリマー物質を、軍用テント、木材、ガラス、アルミニウムおよび綿の表面に被覆するのに使用した。軍用テント材料としては、このポリマー２ｇをエタノール４０ｍＬに溶解して、５％溶液を生成した。このポリマー溶液に、２〜３分間にわたって、３ｃｍ×４ｃｍの長方形に切断したテント材料の小片を浸漬し、次いで、室温で、４８時間乾燥した。次いで、これらの小片を、室温で、３０分間にわたって、１０％ＣＬＯＲＯＸに浸漬することにより、そのポリマー被覆を塩素化した。室温でリンスし乾燥したのに続いて、ヨード／チオ硫酸塩滴定を使用して、各小片の表面での塩素装填量を測定した。その装填量は、初期塩素化後、平均すると、１ｃｍ２あたり４．２×１０１６個のＣｌ原子であった。これらの小片の一部をチオ硫酸塩中で還元し、そして再充填した。この再充填に続いた平均塩素装填量は、１ｃｍ２あたり５．３×１０１６個のＣｌ原子であった。これらの小片は、殺菌効力については試験しなかったが、本発明者の経験では、１ｃｍ２あたり１×１０１６個の原子の塩素装填量を含む表面は、殺菌性である。
【０１３４】
次いで、同じポリマー材料を木材（Ｔｕｌｉｐ  Ｐｏｐｌａｒ）に被覆した。この場合、このポリマーの２．８％エタノール溶液を使用した。５ｃｍ×３．８ｃｍ×１．９ｃｍの寸法の木材のブロックに、綿棒を使用して、このポリマー溶液を被覆した。これらのブロックを空気乾燥し、次いで、１２０℃で、１時間硬化した。次いで、室温で、３０分間にわたって、１０％ＣＬＯＲＯＸに浸漬することにより、室温にて塩素化を実行した。水で十分にリンスして空気乾燥したのに続いて、ヨード／チオ硫酸塩滴定により、その平均塩素装填量が１ｃｍ２あたり１．５７×１０１７個のＣｌ原子であることが明らかとなり、これは、優れた殺菌抗力を与えるはずである。ガラス（ＦＩＳＨＥＲ顕微鏡用スライド）およびアルミニウム（ＲＥＹＮＯＬＤＳ  Ｈｅａｖｙ  Ｄｕｔｙ  Ｆｏｉｌ）を同様に処理すると、それぞれ、平均して、１ｃｍ２あたり１．３２×１０１７個のＣｌ原子および１ｃｍ２あたり１．１５×１０１７個のＣｌ原子の塩素装填量が得られた。
【０１３５】
また、このポリマー２．５ｇをエタノール１００ｍＬ（２．５％）中に含有する溶液をプラスチック（ＰＥＴ）ボトル中で動かし、次いで、吐き出した。この溶液をボトルの内面で乾燥させ、次いで、６５℃で、１時間硬化した。次いで、このボトルに、室温で、３０分間にわたって、１０％ＣＬＯＲＯＸを充填した。水で十分にリンスし空気乾燥したのに続いて、ヨード／チオ硫酸塩滴定により、その平均塩素装填量が１ｃｍ２あたり５．３×１０１６個のＣｌ原子であることが明らかとなった。
【０１３６】
最後に、１００％綿繊維小片を試験した。この場合、ポリマーの還流溶液（その固形物は単離しなかった）１０ｍＬを、ビーカー中にて、５０％エタノール／５０％水溶液１００ｍＬと混合した。この溶液に、３分間にわたって、これらの綿小片（７ｇ）を浸漬し、次いで、室温で、部分的に空気乾燥し、次いで、１５０℃で、３０分間硬化した。２０分間にわたって５％ＣＬＯＲＯＸに浸漬した後、これらの小片をリンスし、そして室温で乾燥した。ヨード／チオ硫酸塩滴定滴定により数個の小片の平均塩素装填量を測定したところ、０．４３８％のＣｌであった。次いで、ＡＡＴＣＣ  Ｔｅｓｔ  Ｍｅｔｈｏｄ  ６１（Ｔｅｓｔ  ２Ａ  Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ）を使用して、他の処理済み小片を洗濯機の洗浄サイクルにかけた。次いで、洗浄サイクルを関数として、塩素装填量を定量分析した。５回、１０回および５０回の洗浄サイクル後、平均した塩素装填量は、それぞれ、０．２８２％、０．２７９％および０．１６５％であった。０．１６５％のＣｌの装填量でも、適切な殺菌抗力を示す。
【０１３７】
（実施例７）
（代表的なシラン化合物の調製およびそれによる被覆）
２，２，５，５−テトラメチルイミダゾリジン−４−オン１４．２ｇ（０．１ｍｏｌ）のキシレン１３０ｍＬ溶液をその固形物が全て溶解するまで還流することにより、２，２，５，５−テトラメチルイミダゾリジン−４−オンのカリウム塩を調製した。次いで、約１５分間にわたって、水酸化カリウム５．６ｇ（０．１ｍｏｌ）の蒸留脱イオン水６．４６ｍＬ溶液を滴下し、その混合物を、その反応で生成した水の約９８％が除去されるまで、さらに２時間還流した。真空下にて溶媒を除去すると、白色固形物である２，２，５，５−テトラメチルイミダゾリジン−４−オンのカリウム塩が残った。次いで、この塩に、無水ＤＭＦ（１００ｍＬ）を加え。その混合物を、全ての固形物が溶解するまで、１００℃まで加熱した。次いで、この混合物に、１００℃で、４５分間にわたって、クロロプロピルトリエトキシシラン２４．１ｇ（０．１ｍｏｌ）を滴下し、その混合物を、１００℃で、さらに１２時間保持した。次いで、この混合物を室温で濾過して、その反応で生成した塩化カリウムを除去し、そして真空下にてＤＭＦ溶媒を除去した。その粗生成物である３−トリエトキシシリルプロピル−２，２，５，５−テトラメチルイミダゾリジン−４−オン（３２．１ｇ；９２．６％粗収率）は、淡褐色の粘稠な液体であり、これを、さらに精製することなく、直接使用した。
【０１３８】
次いで、上記粗生成物を綿繊維上に被覆した。綿の小片を、約２分間にわたって、浴（これは、この粗生成物８．０ｇ、エタノール４５ｍＬおよび水４５ｍＬを含む）に浸漬し、次いで、室温で、空気乾燥した。次いで、これらの小片を、１００℃で、４５分間硬化し、室温で、１５分間にわたって、１．５％液状洗浄剤に浸漬し、水で十分にリンスし、そして５０℃で、乾燥した。これらの小片に、５％ＣＬＯＲＯＸを使用して、室温で、４５分間にわたって、塩素化を実行した。次いで、それらの小片を水で十分にリンスし、そして４５℃で、３０分間空気乾燥した。ヨード／チオ硫酸塩滴定により、これらの綿小片に対して、０．１１４％の平均塩素装填量が明らかとなった。綿上のこの被覆の初期塩素装填量は、実施例４で述べた３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントイン被覆のものよりも低いものの、その長期間にわたる保存および洗浄中の安定性は、この被覆よりも高いと予想される。
【０１３９】
（実施例８）
（代表的なシラン化合物の調製およびそれによる被覆）
フラスコ２５０ｍＬ中のエタノール１００ｍＬに、室温で、３０分間にわたって、ジクロロ−３−クロロプロピルメチルシラン（Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．）７６．６ｇ（０．４ｍｏｌ）を滴下した。次いで、その混合物を、攪拌しながら、２時間還流し、過剰なエタノールを除去した。その粗生成物である（クロロプロピルジエトキシメチルシラン）８１．６ｇを、収率９６．９％で、粘稠なオイルとして得た。５，５−ジメチルヒダントイン（これは、実施例１で記述したようにして調製した）のカリウム塩３３．２ｇ（０．２ｍｏｌ）を、５００ｍＬフラスコにて、無水ＤＭＦ（１５０ｍＬ）中で、このクロロプロピルジエトキシメチルシラン４２．１ｇ（０．２ｍｏｌ）と混合し、その反応混合物を、１１０℃で、８時間保持した。この反応で生成した塩化カリウムを濾過により除去し、このＤＭＦを真空蒸留で除去した。次いで、この３−ジエトキシメチルシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントイン生成物（５６．４７ｇ、収率９３．５％）を、さらに精製することなく、綿小片を被覆するのに使用した。これらの小片を、室温で、２．５分間にわたって、６６．７％エタノール水溶液中のこの３−ジエトキシメチルシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントイン１０％溶液に浸漬し、空気中で、１４０℃にて１５分間硬化した。次いで、処理した小片を、室温で、１５分間にわたって、１．５％液状洗浄剤に浸漬し、水で十分にリンスし、そして５０℃で、３０分間空気乾燥した。次いで、これらの小片を、室温で、４５分間にわたって、５％ＣＬＯＲＯＸに浸漬することにより塩素化し、水で十分にリンスし、そして５０℃で、空気乾燥して、閉塞された全ての塩素を除去した。その塩素装填量は、ヨード／チオ硫酸塩滴定により、０．７３３％であることが判明した。この程度の装填量で、優れた殺菌性能が得られるはずである。さらに、１個のエトキシ（ヒドロキシ）基をメチルアルキル基で置換することによる被覆の疎水性の向上により、その表面は、実施例５で記述した被覆よりも、洗浄中の剥がれに対する耐性がより大きくなり得る。本実施例で記述した被覆には、複数回の洗浄サイクルを実行しなかった。
【０１４０】
（実施例９）
（リンカーにアミン官能基を含む代表的なシラン化合物の調製およびその被覆）
３−（２’−クロロエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン９．５２ｇ（０．０５ｍｏｌ）に、エタノール７５ｍＬ中の３−アミノプロピルトリエトキシシラン１１．０６ｇ（０．０５ｍｏｌ）を加えた。その混合物を５時間還流し、次いで、そのエタノール溶媒を減圧下にて除去して、１８．１０ｇの褐色の粘稠なオイル（収率８７．９％の３−［２’−（３’−トリエトキシシリルプロピル）アミノエチル］−５，５−ジメチルヒダントイン塩酸塩を得、これを、さらに精製することなく、使用した。
【０１４１】
５０％エタノール／水溶液１００ｍＬ中に上記粗生成物５．０ｇを含む浴を作製した。この浴に、３０分間にわたって、綿小片を浸漬した。次いで、これらの小片を、９５℃で、１時間硬化し、続いて、１５分間にわたって、１．５％液状洗浄剤に浸漬し、そして水で十分にリンスした。５０℃で乾燥した後、これらの小片を、室温で、５分間にわたって、ＣＬＯＲＯＸの５％溶液で塩素化した。水で十分にリンスしたのに続いて、これらの小片を、５０℃で、空気中にて、乾燥するまで保持し、次いで、室温で、一晩さらに空気乾燥した。その塩素装填量は、ヨード／チオ硫酸塩滴定により、０．４４％であることが判明した。
【０１４２】
上記粗生成物はまた、砂を処理するのに使用した。砂（Ｏｔｔａｗａ  Ｓａｎｄ  Ｓｔａｎｄａｒｄ、２０〜３０メッシュ、Ｆｉｓｈｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）を、浴（これは、この粗生成物５％および５０％エタノール／水溶液１００ｍＬを含む）中にて、室温で、３０分間攪拌した。処理した砂を濾過により集め、９５℃で、空気中にて、１時間硬化し、１０分間にわたって、メタノールに浸漬し、水でリンスし、次いで、４５℃で、２時間にわたって、空気乾燥した。次いで、この砂を、１５分間にわたって、５０％ＣＬＯＲＯＸ溶液に晒すことにより、塩素化した。水で十分にリンスし５０℃で２時間空気乾燥した後、その塩素装填量は、ヨード／チオ硫酸塩滴定により、０．１１％であることが分かった。
【０１４３】
（実施例１０）
（代表的な塩素化シラン化合物で被覆した不織マトリックスの臭気抑制特性）
３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントイン（これは、実施例１で記述したようにして調製した）を使用して、不織パッド（これは、１グラムの木材パルプマトリックスからなり、例えば、オムツおよび失禁用製品で使用されている）を処理した。その木材パルプ繊維のパッドに、蒸留水およびエタノールの１：１混合物中で調製した５％溶液を塗布し、次いで、それらを、５分間浸漬したままにした。これらのパッドから、過剰の溶液を真空吸引し、それらを、次いで、オーブンにて、９０℃で、２時間乾燥した。未処理のパッドもまた、対照として、水およびエタノールに晒し、同様に、乾燥した。
【０１４４】
次いで、乾燥し被覆した試験試料および非被覆対照パッドを、１５分間にわたって、１０％次亜塩素酸ナトリウム溶液に晒すことにより処理し、その後、それらを、蒸留水で徹底的にリンスし、次いで、真空乾燥して、いずれの未結合の遊離塩素も除去した。追加対照パッドは、３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインで被覆した木材パルプからなっていたが、この次亜塩素酸充填物には晒さなかった。これらを試験品と共に十分にリンスし、そして同じ条件で乾燥した。次いで、全ての乾燥パッドを、実験に使用する前に、実験室のヒュームフードのベンチにて、４８時間放置した。
【０１４５】
次いで、全ての試験パッドおよび対照パッドを接種材料（これは、幼児または成人のオムツでの場合をシミュレートして、尿に対する細菌の作用の結果としてアンモニア臭気を発生するように設計した）に晒した。各接種材料は、プールしたヒト女性尿１ｍＬからなり、これは、尿素５０ｍｇで補充し、Ｐｒｏｔｅｕｓ  ｍｉｒａｂｉｌｉｓ菌の培養物１ｍＬと混合し、そしてパッドの表面に均等に延展した。次いで、全てのパッドを、パラフィルムで密封した個々の容器にて、３７℃で、６時間保持した。この期間の最後に、これらの試料をインキュベータから取り出し、この尿で発生した臭気の程度の指標として、各パッドの上方ヘッド空間のアンモニアガスの量を測定した。アンモニアの測定は、Ｄｒａｇｅｒガスサンプリリング装置を使用して、行った。
【０１４６】
このインキュベーションの最後において、全ての対照試料では、これらのパッドの上方ヘッド空間には、３０ｐｐｍより高いアンモニアが存在していることが明らかとなった。３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインで被覆し塩素でハロゲン化したパッドの場合、それらの試料は、検出可能なアンモニアがなかいことを示した（検出下限、０．２５ｐｐｍ）。対照試料は、強力なアンモニア臭気を有し、これは、ヒトの鼻で容易に検出されるのに対して、処理した試験パッド上の試料は、検出可能な臭気が少しもなかった。
【０１４７】
本実施例の結果は、ハロゲン化した３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインが木材パルプ繊維を被覆できること、また、この被覆がヒトの尿における細菌の懸濁による臭気の発生を防止するのに非常に有効であることを示している。さらに、一旦、これらの繊維に塗布すると、この抗菌被覆は、何回も洗浄し引き続いて乾燥しても容易に剥がれない。木材パルプ（セルロース）および他の繊維の被覆した不織マトリックスは、オムツおよび尿失禁パッド装置の部品として優れているはいずであり、これは、通常の使用中にて、臭気の発生を阻止する。
【０１４８】
（実施例１１）
（代表的な塩素化シラン化合物で被覆した表面の抗ウイルス特性）
軟質表面および硬質表面を３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントイン溶液（これは、実施例１で調製した）に晒すことによって処理し、次いで、ウイルス（ＭＳ２ファージ）接種材料の攻撃に晒す前に、次亜塩素酸塩でハロゲン化した。測定した接触時間が過ぎた後、これらのハロゲン化表面の不活性化効力を証明するために、処理済表面および対照表面から、生存している感染性ウイルス粒子の回収を試みた。これらの実験で使用した軟質表面は、綿織布の小片であり、標準的な台所用スポンジから厚切りした。使用した硬質表面は、磁器および大理石タイルであった。
【０１４９】
抗菌織物を作製するために、布地およびスポンジの試料を、３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインの５％溶液に浸漬し、そして対流式オーブンにて、９０℃で、２時間乾燥した。被覆したセルロース材料の塩素化は、標準的な家庭用洗濯機の洗浄チャンバーに入れて通常の冷水小装填サイクル（１回リンス）で処理することにより、達成した。その洗浄液は、１回の装填あたり、１００ｍＬのＣＬＯＲＯＸ  ＵＬＴＲＡ（次亜塩素酸ナトリウム）を含有していた。この手順を使用して、処理済布地の被覆繊維を家庭環境で充填するのに消費者が使用できる毎日のプロセスをシミュレートした。各装填の乾燥は、家庭用乾燥機にて、中程度の加熱設定で、３０分間行った。洗濯した織物が適切に塩素化されていることは、各試験材料の小片で結合した塩素のヨード／チオ硫酸塩滴定により、確認した。これらの実験において、対照として、被覆していない通常の布地を使用した。塩素含量を算出し、そしてｐｐｍＣｌ＋として表した。綿に対するこれらの値は、約４０００ｐｐｍであり、厚手スポンジについては、１０００〜２０００ｐｐｍであった。
【０１５０】
硬質表面試料を、５％溶液中に浸漬したスポンジを使用することにより、３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインに晒した後、９０℃で、２時間にわたって、乾燥オーブンに移した。あるいは、この５％溶液に試験タイルを浸漬した後、乾燥した。硬質表面の塩素化は、スポンジを使ってＣＬＯＲＯＸ漂白剤の１０％で拭くことにより、それらの試料を、室温で、２０分間放置した後、蒸留水で徹底的にリンスすることにより、そして室温で乾燥することにより、達成した。対照として、未被覆タイルを使用した；それらを次亜塩素酸塩に晒した後、リンスし乾燥した。それに加えて、被覆した表面（これは、塩素を充填したままである）を、接種材料攻撃実験の対照として使用した。硬質表面に結合した塩素は、ヨード／チオ硫酸塩滴定で測定し、そして塩素含量は、１ｃｍ２あたりのμｇＣｌ＋として表した。これらの値は、磁器について３．３であり、また、大理石タイルについて、６．９であった。
【０１５１】
ハロゲン化被覆の抗ウイルス活性を決定するためのチャレンジを、トリプチカーゼダイズ寒天（ＴＳＡ）プレート上のＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ細菌宿主細胞の菌叢から回収したＭＳ２ウイルスの懸濁液を用いて標準的方法を使用して行った。使用した試験プロトコルを、僅かに改変したバージョンのＭｅｔｈｏｄ  １００−１９９８（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ  （ＡＡＴＣＣ））であった。力価が既知であるウイルスのストック懸濁液の１ｍＬアリコートを、室温にて規定された時間（ｃｔ）、半径にして５ｃｍの上記テキスタイルの区画に適用した。次いで、これらの区画を、０．０２Ｍナトリウムチオスルフェート溶液を用いて処理して残存活性塩化物イオンをすべて中和し、そして、感染性ウイルス粒子の回収のためにリン酸緩衝化水中で攪拌した。回収した生物の計数を、その回収溶液の希釈物をＴＳＡ上のＥ．ｃｏｌｉ叢上にプレーティングすることによって達成した。このアッセイにおいて回収される感染ウイルス粒子は各々、３７℃での２４時間のインキュベートの後に溶解した宿主細胞のプラークを生じる。その寒天プレートの表面の目視できるプラークの計数によって、これらの区画のと接触した後に残っているチャレンジ接種物の比率を、決定した。これらの結果を、未処理のコントロール区画からの回収したものと比較した場合に、この試験サンプル中の減少量の対数（底が１０）をとったものとして表現する。
【０１５２】
硬質表面の接種を、原理的に類似のプロトコルを使用して行った。これを、接種時間の全体の間のこの硬質試験表面と接触したときのチャレンジ接種物の保持を可能とするために改変した。これは、ガラス製の顕微鏡カバースリップと試験対象物との間の接種物懸濁液の「サンドイッチ」を生成することによって達成された。この手段によって、エバポレートによる接種物の損失が、回避され、そして、そのチャレンジ生物と接触した正確な表面積を、容易に計算した。感染ウイルス粒子の回収を、チオスルフェート中和剤を含む回収溶液中で攪拌させることによって、再度達成し、そして、その結果を、コントロールと比較したときのＭＳ２ウイルス力価の対数（底１０）における減少として再び表現した。
【０１５３】
結果は、塩素処理した３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインを用いて被覆したセルローステキスタイルおよびスポンジのサンプルが、ＭＳ２ファージの強力なウイルス性粒子を不活性化する顕著な能力を示すことを示した。およそ４ｌｏｇの減少が、２４時間の接触の後に、セルロース基材を用いて一貫して達成された。硬質表面上で、６時間程度の短い接触時間の後、力価は、約２ｌｏｇ減少した。小さな非エンベロープウイルス粒子は、この環境において特に耐性であるが、概して、化学的非活性化に対してそれほど感受性ではない。したがって、これらのデータは、ハロゲン化した３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインで被覆した抗細菌性表面が、ウイルスによる持続性の夾雑に対して周囲の表面を保護する手段として使用される場合に、明白に抗ウイルス機能を有することを示す。
【０１５４】
（実施例１２）
（代表的な塩素化したシラン化合物で被覆された表面の抗真菌特性）
軟質表面および硬質表面を、３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインの溶液に曝露することによって、処理した。この３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインは、実施例１に記載されるように調製した。抗真菌特性の検出のために使用される軟質表面は、ポリプロピレン、コットン（セルロース）、ポリエステル、レーヨン、およびセルロースキッチンスポンジ製スラブから構成される、織布（ｗｏｖｅｎ  ｔｅｘｔｉｌｅ）であった。準備した硬質表面は、ポリビニルクロリド（ＰＶＣ）シート、ならびに磁器および大理石タイルであった。準備した表面のチャレンジ接種物は、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  （ＡＴＣＣ番号１００４）、すなわち、クロカビの胞子のストック懸濁物のアリコートからなった。このクロカビは、ジャガイモデキストロース寒天（ＰＤＡ）プレート上の培養叢から回収した。チャレンジのための、ハロゲン付加表面の調製のための方法およびチャレンジのためのプロトコルを、実施例１１において記載した。この場合、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓの回収は、ＰＤＡ上のプレート希釈法によって達成し、そして、その結果を、コントロールと比較して、対数（底１０）の減少として表した。接触時間は、２４〜７２時間の間で変化し、他の生物に対しては、広範な物理的条件および化学的条件のもとで、クロカビ胞子に関して十分に確立された耐性が原因で、非常に長い時間も可能であった。
【０１５５】
試験された軟質表面上の塩化物イオンの濃度は、合成繊維上の約８００ｐｐｍからレーヨン織物上の４００ｐｐｍまでの範囲に及んだ。硬質表面は、ＰＶＣに関して４．１μｇ／ｃｍ２から大理石タイルに関して６．９μｇ／ｃｍ２に及ぶことが示した。試験した軟質表面および硬質表面の全ては、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓクロカビに対する活性を示した。コットン上の２４時間の接触の後で、カビ濃度における８ｌｏｇの減少が、観察され、スポンジスラブに対して、４ｌｏｇの減少が記録された。合成繊維上において、５ｌｏｇ（ポリプロピレン、ポリエステル）の減少を、７２時間の接触の後に観察した。硬質表面上で、胞子接種から７２時間後の対応するｌｏｇ減少量は、４（大理石）、５（磁器）、および４（ビニル）であった。
【０１５６】
これらのデータは、カビの胞子の有効な制御が、種々の軟質基材および硬質基材上の３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインのハロゲン付加コーティングの使用から期待し得ることを示している。カビの増殖に関連した悪臭および黒変色という不利益が、これらのコーティングの使用および漂白剤中の遊離ハロゲンに対する曝露によるそれらの周期的な再交換によって回避され得ることが可能である。
【０１５７】
（実施例１３  代表的なハロゲン化シランで被覆した表面の抗酵母特性）
軟質表面および硬質表面を、実施例１に記載されるように調製した３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインの溶液に曝露することによって処理した。酵母に対して指向された活性を決定するためのチャレンジ接種物は、ＰＤＡプレートから回収したＣａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ  （ＡＴＣＣ番号１０２３０１）の懸濁液からなった。ハロゲン付加表面の調製、および試験対象物の曝露のための手順は、実施例１１において記載されるようなものであった。生存可能であるＣａｎｄｉｄａの回収を、ＰＤＡ上のプレート希釈法によって達成した。
【０１５８】
全てのハロゲン付加表面は、この試験において酵母生物の接種物に対する活性を表した。プレート計数における生存可能な酵母における減少は、コットン表面において迅速であった（２時間の接触中に５ｌｏｇ）が、合成テキスタイル上ではさらに長く（ポリエステル上で、２４時間中にて４ｌｏｇ）であった。硬質表面上で、４ｌｏｇまでの減少が、６時間の接触中に生じた。
【０１５９】
これらの結果は、ハロゲン化した、３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインからなる抗細菌性被覆物が、軟質表面および硬質表面上で強力な抗酵母活性を発揮すると予期され得ることを示す。酵母菌（例えば、Ｃａｎｄｉｄａ）は、おむつにおいて皮膚刺激を引き起こし、ひどい臭いを生じ、そして、バイオフィルム粘液層中の多くの表面上にコロニー形成しかつ持続することが公知である。したがって、これらの化合物を含む生成物は、酵母菌の臨床的上の意義および有害物としての意義を減少することにおいて有用であり得る。
【０１６０】
（実施例１４  代表的なハロゲン化したシラン化合物を用いて被覆した表面の抗バチルス（細菌）胞子活性）
軟質表面および硬質表面を、実施例１に記載されるように調製した３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインの溶液に曝露することによって処理し、実施例１１に記載されるように塩素を与えた。細菌胞子に対する活性を検出するためのチャレンジ接種物を、Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｓｕｂｔｉｌｉｓの胞子の懸濁物から調製した。チャレンジした表面から生存可能な生物を回収することを、ＴＳＡプレート上で実施して、プレート希釈法によって計数を達成した。
【０１６１】
テキスタイル基材上の生存可能なＢ．ｓｕｂｔｉｌｉｓの胞子数における最も有意な減少は、コットン上およびポリエステル上での長期の曝露後に得られ（９６時間において２ｌｏｇを超える）、他方、セルローススポンジと接触した胞子は、同じ接触時間で、５ｌｏｇを超えて除去した。硬質表面において、４ｌｏｇまでの減少が、接触時間を９６時間まで伸長した場合に、大理石、ビニル、および磁器上で見られた。
【０１６２】
これらの結果は、３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントイン被覆物を用いた塩素で調製した抗細菌表面が、細菌の最も耐性のある段階である、嫌気性生物の胞子においてでさえ有効であることを示す（但し、十分に長い接触時間が与えられる）。これは、不織布マトリクスエアフィルター中で捕捉される胞子を殺傷するのに有用であり得、例えば、他の保護用デバイスの濾過のために使用されるマトリクス中、通風ダクト表面、作業者がこのような生物に対して職業上曝露されることが危険なのものとなるような他の状況において、または、このような胞子の故意の分布が生物兵器による交戦行為およびバイオテロリズムにおいて導入され得るような状況において有用である。
【０１６３】
（実施例１５）
（硬質表面および軟質表面上の代表的なシラン化合物による塩素結合）
種々の表面を、実施例１に記載されるように調製される、３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインモノマーで被覆し、次いで、種々の温度で硬化し、そして、前述の実施例で議論した手順に類似の手順を使用してＣＬＯＲＯＸの希釈溶液を用いて塩素化した。次いで、これらの表面を、ヨウ素／チオスルフェート滴定法により定量的に、またはヨウ化カリウムおよびデンプン溶液に対する表面曝露の比色的視覚化法により定量的に、いずれかによって、塩素をローディングする際の効力について評価した。軟質材料は、Ｃｌ＋として表現されるような５００〜５０００ｐｐｍの範囲の塩素と結合し、他方、その硬質表面は、５．８×１０１６〜２．５×１０１７  Ｃｌ原子／ｃｍ２の範囲で塩素と結合した。
【０１６４】
以下の材料は、本研究における塩素結合の効力を示した：ガラス、砂、陶磁器、ナイロン、アクリロニトリル、ラッテクスゴム、ポリビニル、ポリビニルクロリドラミネート、ポリエステル、ポリウレタン、ＴＹＶＥＫ、シリカゲル、キトサン、キチン、フォーマイカ、素焼の磁器製品、うわぐすりをかけた磁器、アルミニウム、シリコンチューブ、透明アクリルフィルム、鉄鋼、セメント質グラウト、およびラッテクスコーキング。実際、試験したどの材料も、処理後の塩素に対して結合した。
【０１６５】
この実施例によって、３−トリエトキシシリルプロピル−５，５−ジメチルヒダントインモノマーで処理した表面に対する塩素の結合の非常に広い用途が実証される。本発明の主題となるその他のシランモノマーおよびシロキサンポリマーも、類似の様式で振舞うべきであり、１ｃｍ２当たり少なくとも１×１０１６原子のＣｌのローディングが得られる場合に、それらの表面は、殺生物活性を提示する。
【０１６６】
（実施例１６）
（代表的な非環式シラン化合物で被覆したテキスタイル表面の抗細菌活性）
コットンテキスタイルを、５％の３−アミノプロピルトリエトキシシランの水溶液に曝露することによって、３−アミノプロピルトリエトキシシランで被覆し、その後、大気中で、６０分間に亘って１００℃とするか、または３０分間の高設定の家庭用ドライヤーを使用することによって、その織布を硬化した。この処理した織布の区画に、塩素を充填し、次いで、Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓの懸濁液でチャレンジし；回収物の計数を、実施例１１において記載される方法を使用して達成した。充填されたオーブン硬化テキスタイルの塩素含有量は、乾燥の直後で、５０００ｐｐｍ（材料１ｇ当たり５ｍｇ）までの範囲に及んだが、２０℃にて、約１４日間で、２，３００ｐｐｍまで減少した。ドライヤーで調製した区画中の塩素濃度は、未加工のものでも、２５００ｐｐｍを超えなかった。未加工の塩素化したオーブン乾燥区画中の生存可能な生物の減少は、１５分間ほどの接触の後に、４ｌｏｇを超えるほどのものであった。より長い接触時間（３０分間）が、乾燥硬化テキスタイルにおけるこの効力のレベルを達成するために必要であった。
【０１６７】
これらの結果は、非環式シロキサンが、セルローステキスタイルに結合し得、そして、塩素が与えられた場合に、強力な抗細菌効果が提示し得るが、しかし、非環式Ｎ−ハラミンシリーズを用いるよりも低い耐性を有し得ることを示す。一般的規則として、Ｎ−Ｃｌ結合またはＮ−Ｂｒ結合は、常に、環式分子中に場合に、それらが環式アナログ中に存在するよりも強力である。それにもかかわらず、これらの特性は、頻繁な再充填サイクルに供される殺生物性テキスタイル（例えば、衣類および特定のクリーニングツール（モップおよびふきん））の調製における有用性を見出し得る。
【０１６８】
本発明の好ましい実施態様が例示され記述されているものの、本明細書中にて、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、種々の変更が行われ得ることが理解される。
【０１６９】
本発明の前述の局面およびそれに伴う利点は、添付の図面と併用したとき、上記詳細な説明を参照して、容易に明らかとなり、ここで：唯一の図面は、本発明による基質を変性するための反応機構の１実施態様の図示である。
【図面の簡単な説明】
【０１７０】
【図１】唯一の図面は、本発明によって基材を改変するための反応機構の１実施態様の図示である。
【図１】
2005529956.tif 000097
【手続補正書】
【提出日】平成17年2月15日(2005.2.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の構造を有する化合物：
【化１】
2005529956.tif 000098
ここで、Ｒ１は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、少なくとも１個のＲ１基は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、ｎ＝１、２または３である；ここで、Ｒは、複素環式Ｎ−ハラミンである、
化合物。
【請求項２】
Ｌが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜１３個の炭素、０個〜３個の窒素または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜１３個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とを有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
以下の構造を有する化合物：
【化２】
2005529956.tif 000099
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、複素環式Ｎ−ハラミンである、
化合物。
【請求項４】
以下の構造を有する化合物：
【化３】
2005529956.tif 000100
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式Ｎ−ハラミンである：
【化４】
2005529956.tif 000101
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、塩素または臭素の少なくとも１種である、
化合物。
【請求項５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、別個に、メチル基、エチル基、フェニル基、メトキシ基、エトキシ基または水酸基から選択される；ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３の少なくとも１個が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；ここで、Ｒ４およびＲ５が、別個に、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基またはフェニル基から選択される、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基またはエトキシ基である；Ｒ４およびＲ５が、メチル基であり、そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜７個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜７個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、メトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、３個の炭素から構成されたリンカーアルキレンである、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、メトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、３個の炭素から構成されたリンカーアルキレンである、請求項６に記載の化合物。
【請求項９】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、エトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、３個の炭素から構成されたリンカーアルキレンである、請求項６に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、エトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、３個の炭素から構成されたリンカーアルキレンである、請求項６に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、メトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、４個の炭素と１個の窒素または酸素原子とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、メトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、４個の炭素と１個の窒素または酸素原子とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、エトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、４個の炭素と１個の窒素または酸素原子とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、エトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、４個の炭素と１個の窒素または酸素原子とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、リンカーアルキレン基であり、４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、リンカーアルキレン基であり、４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、エトキシ基である；Ｘが、塩素である；そしてＬが、リンカーアルキレン基であり、４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、エトキシ基である；Ｘが、臭素である；そしてＬが、リンカーアルキレン基であり、４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項６に記載の化合物。
【請求項１９】
以下の構造を有する化合物：
【化５】
2005529956.tif 000102
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化６】
2005529956.tif 000103
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、塩素または臭素である、
化合物。
【請求項２０】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、メチル基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項１９に記載の化合物。
【請求項２１】
以下の構造を有する化合物：
【化７】
2005529956.tif 000104
ここで、Ｒ１は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、少なくとも１個のＲ１基は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、ｎ＝１、２または３である；ここで、Ｒは、複素環式アミンであり、該複素環式アミンは、アミド連結ヒダントイン、イミダゾリジノン、オキサゾリジノン、イソシアヌレート、グリコールウリルおよびトリアジンジオンの少なくとも１種に由来する、
化合物。
【請求項２２】
以下の構造を有する化合物：
【化８】
2005529956.tif 000105
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、複素環式アミンであり、該複素環式アミンは、アミド連結ヒダントイン、イミダゾリジノン、オキサゾリジノン、イソシアヌレート、グリコールウリルおよびトリアジンジオンの少なくとも１種に由来する、
化合物。
【請求項２３】
以下の構造を有する化合物：
【化９】
2005529956.tif 000106
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式Ｎ−ハラミンである：
【化１０】
2005529956.tif 000107
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
化合物。
【請求項２４】
以下の構造を有する化合物：
【化１１】
2005529956.tif 000108
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化１２】
2005529956.tif 000109
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
化合物。
【請求項２５】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、メチル基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項２４に記載の化合物。
【請求項２６】
以下の構造を有する化合物：
【化１３】
2005529956.tif 000110
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化１４】
2005529956.tif 000111
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
化合物。
【請求項２７】
以下の構造を有する化合物：
【化１５】
2005529956.tif 000112
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化１６】
2005529956.tif 000113
ここで、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基の少なくとも１種である；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
化合物。
【請求項２８】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；Ｒ４が、メチル基、エチル基またはヒドロキシメチル基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基であり、１個〜３個の炭素から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜３個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項２７に記載の化合物。
【請求項２９】
以下の構造を有する化合物：
【化１７】
2005529956.tif 000114
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化１８】
2005529956.tif 000115
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ５およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
化合物。
【請求項３０】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が、メチル基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項２９に記載の化合物。
【請求項３１】
以下の構造を有する化合物：
【化１９】
2005529956.tif 000116
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化２０】
2005529956.tif 000117
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
化合物。
【請求項３２】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；Ｒ４およびＲ５が、メチル基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項３１に記載の化合物。
【請求項３３】
以下の構造を有する化合物：
【化２１】
2005529956.tif 000118
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下のいずれかの構造を有する複素環式アミンである：
【化２２】
2005529956.tif 000119
ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
化合物。
【請求項３４】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項３３に記載の化合物。
【請求項３５】
以下の構造を有する化合物：
【化２３】
2005529956.tif 000120
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化２４】
2005529956.tif 000121
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
化合物。
【請求項３６】
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が、メトキシ基、エトキシ基または水酸基である；Ｒ４およびＲ５が、メチル基である；そしてＬが、リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基であり、該リンカーアルキレン基、リンカーアミン基またはリンカーエーテル基は、１個〜４個の炭素および０個〜１個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、あるいはＬが、リンカーアルキレン基であり、該リンカーアルキレン基は、１個〜４個の炭素と、カルバメート官能基、チオカルバメート官能基または尿素官能基とから構成される、請求項３５に記載の化合物。
【請求項３７】
以下の構造を有する化合物：
【化２５】
2005529956.tif 000122
ここで、Ｒ１は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、少なくとも１個のＲ１基は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、ｎ＝１、２または３である；ここで、Ｒは、アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基であり、該アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基は、Ｎ−クロロ基またはＮ−ブロモ基の少なくとも１個を含有する、
化合物。
【請求項３８】
以下の構造を有する化合物：
【化２６】
2005529956.tif 000123
ここで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択され、ここで、Ｒ１、Ｒ２またはＲ３のうちの少なくとも１個は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である；ここで、Ｒは、アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基であり、該アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基は、Ｎ−クロロ基またはＮ−ブロモ基の少なくとも１個を含有する、
化合物。
【請求項３９】
Ｒが、アミノプロピル基である、請求項３８に記載の化合物。
【請求項４０】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化２７】
2005529956.tif 000124
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、複素環式Ｎ−ハラミンである、
シロキサン。
【請求項４１】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化２８】
2005529956.tif 000125
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式Ｎ−ハラミンである：
【化２９】
2005529956.tif 000126
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項４２】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化３０】
2005529956.tif 000127
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、複素環式アミンであり、該複素環式アミンは、アミド連結ヒダントイン、イミダゾリジノン、オキサゾリジノン、イソシアヌレート、グリコールウリル、トリアジンジオンおよびピペリジンの少なくとも１種に由来する、
シロキサン。
【請求項４３】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化３１】
2005529956.tif 000128
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化３２】
2005529956.tif 000129
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項４４】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化３３】
2005529956.tif 000130
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化３４】
2005529956.tif 000131
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項４５】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化３５】
2005529956.tif 000132
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化３６】
2005529956.tif 000133
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項４６】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化３７】
2005529956.tif 000134
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化３８】
2005529956.tif 000135
ここで、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基の少なくとも１種である；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項４７】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化３９】
2005529956.tif 000136
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化４０】
2005529956.tif 000137
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項４８】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化４１】
2005529956.tif 000138
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化４２】
2005529956.tif 000139
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
シロキサン。
【請求項４９】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化４３】
2005529956.tif 000140
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下のいずれかの構造を有する複素環式アミンである：
【化４４】
2005529956.tif 000141
ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
シロキサン。
【請求項５０】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化４５】
2005529956.tif 000142
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化４６】
2005529956.tif 000143
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
シロキサン。
【請求項５１】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化４７】
2005529956.tif 000144
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化４８】
2005529956.tif 000145
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
シロキサン。
【請求項５２】
以下の構造を有する、シロキサン：
【化４９】
2005529956.tif 000146
ここで、ｎ≧２である；Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基の少なくとも１種である；ここで、Ｒは、アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基であり、該アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基は、Ｎ−クロロ基またはＮ−ブロモ基の少なくとも１個を含有する、
シロキサン。
【請求項５３】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化５０】
2005529956.tif 000147
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、複素環式Ｎ−ハラミンである、
基材。
【請求項５４】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化５１】
2005529956.tif 000148
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式Ｎ−ハラミンである：
【化５２】
2005529956.tif 000149
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項５５】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化５３】
2005529956.tif 000150
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、複素環式アミンであり、該複素環式アミンは、アミド連結ヒダントイン、イミダゾリジノン、オキサゾリジノン、イソシアヌレート、グリコールウリル、トリアジンジオンおよびピペリジンの少なくとも１種に由来する、
基材。
【請求項５６】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化５４】
2005529956.tif 000151
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化５５】
2005529956.tif 000152
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項５７】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化５６】
2005529956.tif 000153
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化５７】
2005529956.tif 000154
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項５８】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化５８】
2005529956.tif 000155
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化５９】
2005529956.tif 000156
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項５９】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化６０】
2005529956.tif 000157
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化６１】
2005529956.tif 000158
ここで、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基の少なくとも１種である；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項６０】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化６２】
2005529956.tif 000159
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化６３】
2005529956.tif 000160
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項６１】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化６４】
2005529956.tif 000161
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化６５】
2005529956.tif 000162
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
基材。
【請求項６２】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化６６】
2005529956.tif 000163
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下のいずれかの構造を有する複素環式アミンである：
【化６７】
2005529956.tif 000164
ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
基材。
【請求項６３】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化６８】
2005529956.tif 000165
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化６９】
2005529956.tif 000166
ここで、Ｒ４およびＲ５は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、別個に、水素、塩素、臭素またはヒドロキシメチルの少なくとも１種から選択される；Ｘの少なくとも１個は、水素、塩素または臭素である、
基材。
【請求項６４】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化７０】
2005529956.tif 000167
ここで、ｎ≧２である；Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒは、以下の構造を有する複素環式アミンである：
【化７１】
2005529956.tif 000168
ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基またはヒドロキシメチル基から選択される；ここで、Ｘは、水素、塩素または臭素の少なくとも１種である、
基材。
【請求項６５】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化７２】
2005529956.tif 000169
ここで、ｍ＝０、１または２である；ｎ＝１、２または３である；ｐ＝１、２または３である；そしてｍ＋ｎ＋ｐ＝４である；ここで、Ｒは、複素環式Ｎ−ハラミンである；ここで、Ｌは、リンカー基である；ここで、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である、
基材。
【請求項６６】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化７３】
2005529956.tif 000170
ここで、ｍ＝０、１または２である；ｎ＝１、２または３である；ｐ＝１、２または３である；そしてｍ＋ｎ＋ｐ＝４である；ここで、Ｒは、複素環式アミンであり、該複素環式アミンは、アミド連結ヒダントイン、イミダゾリジノン、オキサゾリジノン、イソシアヌレート、グリコールウリル、トリアジンジオンおよびピペリジンの少なくとも１種に由来する；そしてＲ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基である、
基材。
【請求項６７】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化７４】
2005529956.tif 000171
ここで、ｎ≧２である；ここで、Ｒは、アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基であり、該アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基は、Ｎ−クロロ基またはＮ−ブロモ基の少なくとも１個を含有する、
基材。
【請求項６８】
以下の構造を有する、化学的に改変された基材：
【化７５】
2005529956.tif 000172
ここで、ｍ＝０、１または２である；ｎ＝１、２または３である；ｐ＝１、２または３である；Ｒ１は、別個に、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、アリール基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、水酸基、クロロ基またはＣ１〜Ｃ４エステル基から選択される；そしてＲは、アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基であり、該アミノアルキレン基またはポリアミノアルキレン基は、少なくとも１個のＮ−クロロ基またはＮ−ブロモ基を含有する、
基材。
【請求項６９】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、請求項１に記載の化合物の溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；および
該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７０】
前記溶液が、さらに、アルコールを含有する、請求項６９に記載の方法。
【請求項７１】
前記溶液が、アルカリ溶液である、請求項６９に記載の方法。
【請求項７２】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、請求項２１に記載の化合物の溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；および
該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７３】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、ペンダント複素環式アミンを有するシランの溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；
該基材を高温で硬化する工程；および
該複素環式アミンを酸化性ハロゲン化合物でハロゲン化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７４】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、請求項３７に記載の化合物の溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；および
該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７５】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、ペンダントアミノアルキレン基またはペンダントポリアミノアルキレン基を有するシランの溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；
該基材を高温で硬化する工程；および
該アミノ基を酸化性ハロゲン化合物でハロゲン化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７６】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、請求項４０に記載の化合物の溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；および
該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７７】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、請求項４２に記載のシロキサンの溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；および
該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７８】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、ペンダント複素環式アミンを有するシロキサン、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；
該基材を高温で硬化する工程；および
該複素環式アミンを酸化性ハロゲン化合物でハロゲン化して、改変基材を提供する工程。
【請求項７９】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、請求項５２に記載のシロキサンの溶液、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；および
該基材を高温で硬化して、改変基材を提供する工程。
【請求項８０】
改変基材を製造する方法であって、該方法は、以下の工程を包含する：
基材に、ペンダントアミノアルキレン基またはペンダントポリアミノアルキレン基を有するシロキサン、および水を塗布する工程；
該溶液を乾燥する工程；
該基材を高温で硬化する工程；および
該アミノ基を酸化性ハロゲン化合物でハロゲン化して、改変基材を提供する工程。
【請求項８１】
リンカー基を介して以下の（ａ）および（ｂ）に結合したケイ素原子を含有する、化学部分：
（ａ）酸素原子；および
（ｂ）Ｎ−含有基；
ここで、該Ｎ−含有基は、該化学部分を殺菌性にするＮ−クロロ−含有基またはＮ−ブロモ−含有基に変換できる；そして
ここで、該Ｎ−含有基は、ヒダントイン基、イミダゾリジノン基、オキサゾリジノン基、グリコールウリル基、イソシアヌレート基、トリアジンジオン基またはピペリジン基であるが、但し、該ヒダントインは、殺菌性ではないとき、そのアミド基で連結されるが、殺菌性であるとき、そのアミド基またはイミド基のいずれかで連結される；そして
ここで、該リンカー基は、アルキレン基、アミン基またはエーテル基であり、１個〜１３個の炭素原子、０個〜３個の窒素原子または酸素原子から構成されるか、または該リンカー基は、アルキレン基であり、該アルキレン基は、１個〜１３個の炭素原子とカルバメート基、チオカルバメート基または尿素基とを有する、
化学部分。
【国際調査報告】
2005529956.tif 000173
2005529956.tif 000174
2005529956.tif 000175
2005529956.tif 000176
2005529956.tif 000177
2005529956.tif 000178
2005529956.tif 000179