(57)【要約】ホウ素化合物及びアルミニウム化合物を電子部品の中に使用する方法。本発明は、ホウ素化合物及びアルミニウム化合物を電子機器の中で（とりわけ、電子伝達物質として、発光層のホスト物質として、及び、正孔ブロッキング物質として、各々の場合、りん光性ＯＬＥＤの中で）使用する方法に関し、また、それら化合物から造られる、りん光性ＯＬＥＤの中の諸層にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（Ｉ）
【化１】
2005501372.tif 000017
［式中、記号及び指標は次の意義を持つ：
Ａｒｙｌは、炭素原子を２〜６０個有する、炭素環式の芳香環若しくは芳香環系又は複素環式の芳香環若しくは芳香環系、又は、複数の芳香環であって、それぞれ炭素原子を６〜１４個を有し、且つ、共有結合若しくは非共有結合によるか又は１個以上の金属原子によって互いに接合されている該複数の芳香環（サンドイッチ錯体）、であり、
Ａｒ1、Ａｒ2は、その都度同一であるか又は相違しており、それぞれフェニル、１−若しくは２−ナフチル、１−、２−若しくは９−アントラセニル、２−、３−若しくは４−ビリジニル、２−、４−若しくは５−ピリミジニル、２−ピラジニル、３−若しくは４−ピリダジニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−若しくは８−キノリニル、２−若しくは３−ピロリル、２−若しくは３−フラニル、又は２−（１，３，４−オキサジアゾール）イルであり、
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３は、その都度同一であるか又は相違しており、それぞれＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、又は、炭素原子を１〜２０個有する、直鎖状若しくは枝分かれ若しくは環状のアルキル基若しくはアルコキシ基であって、その中の１個以上の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−（ＮＲ2Ｒ3）+Ａ-若しくは−ＣＯＮＲ4−によって置換されていることがあり、且つ、１個以上のＨ原子が、Ｆ、又は炭素原子を４〜１４個有するアリール基若しくはヘテロアリール基によって置換されていることがあり、且つ、１個以上の非芳香族基Ｒ'によって置換されていることがある該アルキル基若しくは該アルコキシ基であり、
Ａ-は、単独で荷電しているアニオン又はそれの同等物であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一であるか又は相違しており、それぞれＨ、又は、炭素原子を１〜２０個有する、脂肪族若しくは芳香族の炭化水素基であり、
ｍは、同一であるか又は相違しており、それぞれ０、１、２、３、４、５であり、
ｘは、同一であるか又は相違しており、それぞれ０、１、２、３、４、５であり、
ｙは、同一であるか又は相違しており、それぞれ０、１、２、３、４、５であり、
ｎは、２、３、４、５、６であり、
Ｚは、ホウ素又はアルミニウムである］
の置換ホウ素化合物又は置換アルミニウム化合物を、りん光性ＯＬＥＤ素子の中に使用する方法。
【請求項２】
基Ａｒｙｌは、ベンゼン、ビフェニル、１，２−若しくは１，３−若しくは１，４−テルフェニル、テトラフェニル、ナフタレン、フルオレン、フェナントレン、１，３，５−トリフェニルベンゼン、ピレン、ペリレン、クリセン、トリプチセン、［２．２］パラシクロファン、フェロセン、ピリジン、ピリダジン、４，５−ベンゾピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、ピロール、インドール、１，２，５−若しくは１，３，４−オキサジアゾール、２，２'−  若しくは４，４'−ジアザビフェニル、キノリン、カルバゾール、５，１０Ｈ−ジヒドロフェナジン、１０Ｈ−フェノキサジン、キサンテン、又は９−アクリジンである、請求項１に記載の使用方法。
【請求項３】
基Ａｒ1及びＡｒ2は、同一であるか又は相違しており、それぞれフェニル、１−ナフチル、又は２−ナフチルである、請求項１又は２に記載の使用方法。
【請求項４】
Ｚはホウ素である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用方法。
【請求項５】
化学式（ＩＩ）
【化２】
2005501372.tif 000018
［式中、記号及び指標は次の意義を持つ：
ｎは、２、３、４、５、６であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同一であるか又は相違しており、それぞれ炭素原子を１〜２０個有するアルキル基、アルキルオキシ基若しくはアリール基、又は、対応するフルオロアルキル基若しくはフルオロアルコキシ基であり、
Ｒ５、Ｒ６は、同一であるか又は相違しており、それぞれＨ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、直鎖状、枝分かれ若しくは環状のアルキル基若しくはアルコキシ基、チオアルキル基若しくはチオアリール基、ニトロ基、ジアリールアミノ基若しくはジアルキルアミノ基、又は、エステル、アミド若しくはカルボキシル基、であり、
Ｑ３は、その都度同一であるか又は相違しており、それぞれ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、又は、炭素原子を１〜２０個有する、直鎖状若しくは枝分かれ若しくは環状のアルキル基若しくはアルコキシ基であって、その中の１個以上の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−（ＮＲ2Ｒ3）+Ａ-若しくは−ＣＯＮＲ4−によって置換されていることがあり、且つ、１個以上のＨ原子が、Ｆ、又は炭素原子を４〜１４個有するアリール基若しくはヘテロアリール基によって置換されていることがあり、且つ、１個以上の非芳香族基Ｒ'によって置換されていることがある該アルキル基若しくは該アルコキシ基であり、
Ａ-は、単独で荷電しているアニオン又はそれの同等物であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一であるか又は相違しており、それぞれ水素、又は、炭素原子を１〜２０個有する、脂肪族若しくは芳香族の炭化水素基であり、
ｍは、０、１、２、３、４、５である］
の化合物を、りん光性ＯＬＥＤ素子の中に使用する方法。
【請求項６】
少なくとも２つのホウ素置換基が同一である、請求項５に記載の化合物の使用方法。
【請求項７】
少なくとも３つのホウ素置換基が同一である、請求項６に記載の化合物の使用方法。
【請求項８】
りん光性ＯＬＥＤの中での電子伝達物質としての、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物の使用方法。
【請求項９】
りん光性ＯＬＥＤの中での発光層のホスト物質としての、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物の使用方法。
【請求項１０】
りん光性ＯＬＥＤの中での正孔障壁としての、請求項１〜７のいずれか１項に記載の化合物の使用方法。
【請求項１１】
請求項１〜７に記載の諸化合物の少なくとも１種を含有する、りん光性ＯＬＥＤの中の電子伝達物質。
【請求項１２】
請求項１〜７に記載の諸化合物の少なくとも１種を含有する、りん光性ＯＬＥＤの中の発光層のホスト物質。
【請求項１３】
請求項１〜７に記載の諸化合物の少なくとも１種を含有する、りん光性ＯＬＥＤの中の正孔障壁。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器（とりわけ、りん光性ＯＬＥＤ素子）の中にホウ素化合物及びアルミニウム化合物を使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
最も広い意味でエレクトロニクス産業の一部と見なすことのできる、種々の異なる用途において、有機化合物を活性成分（＝機能性物質）として使用する方法は、ここしばらくの間、当たり前のことであったか又は近い将来において期待されている。
【０００３】
このように、有機化合物に基づく電荷輸送物質（通常、トリアリールアミンに基づく正孔（ｈｏｌｅ）輸送物質）は、長年の間、複写機に使用されてきた。
【０００４】
特定の半導体有機化合物であって、それらの幾種類かはスペクトルの可視領域においても発光することのできる該有機化合物を使用することは、市場［例えば、有機エレクトロルミネセンス素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ  ｄｅｖｉｃｅｓ）における市場］への導入が始まったばかりである。
【０００５】
例えば、有機集積回路（有機ＩＣ）及び有機太陽電池のような用途における有機の電荷輸送層（ｃｈａｒｇｅ  ｔｒａｎｓｐｏｒｔ  ｌａｙｅｒｓ）の使用方法は、少なくとも研究段階では、既にかなり進展しており、そのために、次の２、３年以内に市場へ導入されるものと期待することができる。
【０００６】
更なる発展の可能性の数字は非常に大きいが、有機固体レーザー・ダイオード及び有機受光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏｄｅｔｅｃｔｏｒｓ）の諸例でも分かるように、しばしば、上述の諸プロセスの部分的修正としてのみである。
【０００７】
これらの近代的用途の幾つかにおいて、既にかなりの進展が見られるものの、用途によって決まるが、技術的に改善するための非常に大きい必要性が依然として存在する。
【０００８】
有機エレクトロルミネセンス素子と、それらの個々の要素、即ち、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）とは、パイオニア（Ｐｉｏｎｅｅｒ）からの、「有機ディスプレイ（ｏｒｇａｎｉｃ  ｄｉｓｐｌａｙ）」を有する市販の自動車用ラジオによっても分かるように、既に市場向けに導入されている。更に、そのような諸製品は簡単に導入されるであろう。
【０００９】
とは言っても、現在、市場を支配している液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）と真に競合し得る有機ディスプレイを造るためには、又は、ＬＣＤを追い越すことを可能にするためには、依然としてかなりの改善が必要である。
【００１０】
この２年間に出現した、関連のある１つの進展は、蛍光の代わりにりん光を示す有機金属錯体を使用する方法［Ｍ．Ａ．バルド（Ｂａｌｄｏ），Ｄ．Ｆ．オーブリアン（Ｏ'Ｂｒｉａｎ），Ｙ．ユー（Ｙｏｕ），Ａ．シュスティコフ（Ｓｈｏｕｓｔｉｋｏｖ），Ｓ．シブリー（Ｓｉｂｌｅｙ），Ｍ．Ｅ．トンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ），Ｓ．Ｒ．フォレスト（Ｆｏｒｒｅｓｔ），Ｎａｔｕｒｅ，３９５，第１５１頁〜１５４頁（１９９８）；Ｍ．Ａ．バルド，Ｓ．ラマンスキー（Ｌａｍａｎｓｋｙ），Ｐ．Ｅ．バローズ（Ｂｕｒｒｏｗｓ），Ｍ．Ｅ．トンプソン，Ｓ．Ｒ．フォレスト，Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，７５，第４頁〜６頁（１９９９）］であり、結果として、この使用方法によって、理論的統計的な理由により、エネルギー及び電力の効率が３〜４倍改善される。しかし、この新たな進展が確立されるかどうかは、ＯＬＥＤにおけるこれらの利点［１重項発光（＝蛍光）と比較した３重項発光（＝りん光）］を施すことのできる、対応の素子組成物を見出だすことができるかどうかによって大きく決まる。必要条件には、ほんの僅かだけ挙げれば、例えば、作動寿命が長いこと、耐熱性が高いこと、自動車用途を可能にするために使用電圧及び動作電圧が低いこと、が包含される。
【００１１】
有機エレクトロルミネセンス素子の一般的構造は、例えば、米国特許第４，５３９，５０７号及び米国特許第５，１５１，６２９号明細書に記述されている。
【００１２】
有機エレクトロルミネセンス素子は通常、複数の層であって、真空法によって互いの上部に適用されるのが好ましい複数層から成っている。これらの層は具体的には、以下のものである：
１．支持板＝基体（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ：基板）（通常、ガラス又はプラスチックフィルム）。
２．透明アノード（通常、インジウム・スズ酸化物、ＩＴＯ）。
３．正孔注入層（＝ＨＩＬ）：例えば、銅フタロシアニン（ＣｕＰｃ）、ポリアニリン（ＰＡＮＩ）等の導電性ポリマー、又はポリチオフェン誘導体（例えば、ＰＥＤＯＴ）に基づく物。
４．正孔輸送層（＝ＨＴＬ）：通常、トリアリール誘導体に基づく。
５．発光層（＝ＥＭＬ）：この層はときどき、層４又は６と一致することがあるが、通常、蛍光染料又はりん光染料でドーピングされたホスト分子で構成されている。
６．電子伝達層（＝ＥＴＬ）：大抵、トリス−８−ヒドロキシキノキサリネート（ＡｌＱ3）に基づいている。
７．電子注入層（＝ＥＩＬ）：この層はときどき、層６と一致することがあるか、又は、カソードの小部分が特別に処理されているか若しくは特別に堆積されている。
８．カソード：ここでは通常、低仕事関数を有する金属、金属の組合せ又は金属合金（例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ／Ａｇ）が使用されている。
【００１３】
この全素子は、（用途によって決まるが）当然、組みたてられ、接触（ｃｏｎｔａｃｔｓ）が与えられ、次いで、最終的に密封されるのが適切である。なぜなら、そのような素子の寿命は一般に、水及び／又は空気が存在すると著しく短くなるからである。
【００１４】
適切な電圧をかければ、アノードからの正孔と、カソードからの電子とが、該素子の中に注入され、次いで、これらは該素子の中で遭遇して、励起状態を生じさせる。これは、発光によって減衰することがある。この光は、透明アノードによって放射される。幾つかの用途において、その配列を反対にすること［即ち、該アノードが、例えば、非透明基体（例えば、シリコンチップ）に張り付けられるとき、（半）透明カソードを使用すること］が有用であることがある。
【００１５】
その新たなりん光ＯＬＥＤ素子については、個々の電荷担体（ｃｈａｒｇｅ  ｃａｒｒｉｅｒｓ）を遮る、更なる薄い層（例えば、正孔障壁＝ＨＢＬ）を挿入することも好都合であることがある。
【００１６】
いずれにせよ、個々のＯＬＥＤは、ＥＭＬによって決定される色を有する光を放射する。このようにして、ＥＭＬによって、３つの基本色（青、緑、赤）を発生させることが可能である。
【００１７】
次いで、種々の個々のＯＬＥＤを適切に組合せれば、個々の発光ダイオードを根幹とし、セグメント化された単一のディスプレイと、フルカラーの大面積ディスプレイ／ＶＤＵのための一層複雑なマトリックスディスプレイとによって、種々の素子を造ることが可能となる。
【００１８】
上述のＯＬＥＤ素子の場合、上述の機能性物質は徹底的に最適化されてきた、又は最適化されている。
【００１９】
しかし、あらゆる素子において、ＥＴＬとしてＡｌＱ3が実質的に専ら使用されていることは明らかである。上述のように、この化合物はまた、ＥＭＬのためのホスト物質としてもしばしば使用されている。この化合物を他の物質で置き換える多くの試みが行われてきたが、今までのところ、これらの試みは成功していない。
【００２０】
ＡｌＱ3は今までのところまだ、種々の必要条件に対する最善の妥協を示す。このように、該化合物は、高い熱安定性（ガラス転位温度Ｔg〜１８０℃）を有し、明らかに使用可能なバンド位置と、固体の許容可能な蛍光量子効率（約４０％）とを併せ持つ。しかし、負の面は、該化合物の固有色（ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ  ｃｏｌｏｒ）（吸収：黄色）であって、とりわけ、青色ＯＬＥＤの場合、蛍光の吸収と、色ずれを生じる再発光と引き起こすことがある該固有色である。これは、上述の素子構造物であってそこでは光がカソードを介して（即ち、ＥＴＬをもまた介して）放射される該構造物の重大な不利な点である。この場合、青色ＯＬＥＤは、効率又は色合い（ｃｏｌｏｒ  ｓｈａｄｅ）の重大な劣化のみを伴って造られることがある。
【００２１】
その新たなりん光ＯＬＥＤにおけるＡｌＱ3の有用性もまた、最終的に明らかにされた訳ではない。
【００２２】
ＡｌＱ3を使用することの更なる不利な点は、正孔の存在下での不安定性である［例えば、Ｚ．ポポビッチ（Ｐｏｐｏｖｉｃ）等：写真・光学計測技術者協会会報（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ＳＰＩＥ），３７９７，第３１０頁〜３１５頁（１９９９）を参照］。この不安定性は現在、文献によって知られており、この不安定性は、該素子を長期間使用した場合、諸問題を引き起こすことがある。
【００２３】
ＡｌＱ3の実施上での重大な不利な点は、この化合物の強い吸湿性である。合成されて、通常の状態で貯蔵されているＡｌＱ3は、錯体１モル当り、ヒドロキシキノリン配位子の他に水１モルを依然として含有している［例えば、Ｈ．シュミットバウア（Ｓｃｈｍｉｄｂａｕｒ）等：Ｚ．Ｎａｔｕｒｆｏｒｓｃｈ，４６ｂ，第９０１頁〜９１１頁（１９９１）を参照］。これは除去するのが非常に困難である。従って、ＡｌＱ3は、ＯＬＥＤで使用するためには、複雑な多段式昇華プロセスで入念に精製し、その後、貯蔵し、次いで、保護性ガス雰囲気の下、水の不存在下で取り扱わねばならない。更に、個々のＡｌＱ3バッチの品質が広範囲で変動し、且つ、貯蔵寿命が乏しいことが分かった［Ｓ．カルク（Ｋａｒｇ），Ｅ−ＭＲＳ協議会（ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ），２０００年５月３０日から６月２日，ストラスブール（Ｓｔｒａｓｂｏｕｒｇ）］。
【００２４】
新たなりん光ＯＬＥＤのためのＡｌＱ3は、同様にＥＴＬとして使用されるが、実際の３重項エミッタ（ｔｒｉｐｌｅｔ  ｅｍｉｔｔｅｒ）のためのホスト物質に関する疑問については全く答えられていない。今までのところ、ほんの少数の物質（４'４−ビスカルバゾリルビフェニル、ポリビニルカルバゾール及びトリアゾール誘導体）を使用することが報告されている。しかし、とりわけ作動寿命は、最適化を図る必要性が依然として存在する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２５】
特定のホウ素化合物及びアルミニウム化合物は、ＥＴＬとして、ＨＢＬとして、又はＥＭＬにおけるホスト物質として使用されるとき、優れた性質を示すことが見出だされた。とりわけ、新たなりん光ＯＬＥＤ素子で使用されれば、非常に好都合である。これらの化合物をりん光性有機エレクトロルミネセンス素子に使用する方法が、本発明の主題である。
【課題を解決するための手段】
【００２６】
それら化合物は、ＡｌＱ3、及び今までに知られている、りん光ＯＬＥＤのための幾つかのホスト物質と比較して、次の特性を有する：
１．それら化合物は、無色又は実質的に無色である、このことは、４００〜７００ｎｍの波長範囲でのＵＶ（紫外線）／ＶＩＳ（可視光線）の吸収が無視し得ることを意味する。本発明に基づくエレクトロルミネセンス素子では、これによって、一層優れた色純度と一層高い効率とが導かれる。このことは、とりわけ青色ＯＬＥＤの場合、それらが色ずれも効率の低下も引き起こさないという利点を有する。更なる利点は、それら化合物が当然に、逆の（上記を参照）素子構造においてホスト物質又はＥＴＬ物質として使用されることである。
２．記述されるホウ素化合物及びアルミニウム化合物を、本発明に基づくエレクトロルミネセンス素子のホスト物質又はＥＴＬ物質として使用するとき、それら化合物によって、とりわけ使用する電流密度と関係のない高効率が導かれる。このことによって、高い電流密度でさえ、非常に優れた効率が可能となる。
３．記述されるホウ素化合物及びアルミニウム化合物は、酸化安定性が高い。このために、本発明に基づく適切な素子で使用すれば、作動寿命の著しい増大が導かれる。更に、これら素子の製造が簡略化される。
４．記述されるホウ素化合物及びアルミニウム化合物は、顕著な吸湿挙動は全く示さず、且つ、大気中の酸素に対する高い安定性を有する。空気及び水蒸気の存在下、数日間又は数週間の貯蔵によって、それら物質の変化は全く引き起こされない。水とそれら化合物との追加反応は検出することができない。このことは当然に、それら物質が、一層単純な条件下で、使用のために精製し、輸送し、貯蔵し、且つ、調製することができるという利点を有する。ＡｌＱ3を使用する操作とは対照的に、完全に保護性ガス下で使用する必要はない。
５．記述されるホウ素化合物及びアルミニウム化合物は、信頼できる高い純度で、容易に再現し得る方法によって調製することができ、しかも、バッチ間の如何なる変動も示さない。従って、本発明に基づくエレクトロルミネセンス素子を製造するための工業的プロセスは、実質的に一層効率的となる。
６．記述されるホウ素化合物及びアルミニウム化合物はまた、耐熱性が高い。しかし、このことは、決定的な利点として本明細書では触れないものの、この特性はまたボラン化合物又は有機アルミニウム化合物によって非常に満足のいくように達成されるということは、単に指摘されるべきである。
７．記述されるホウ素化合物及びアルミニウム化合物は、有機溶媒に対する溶解性が優れている。従って、これらの物質はまた、コーティング技術又は印刷技術によって、溶解して加工処理することもできる。この特性はまた、気化による通常の加工処理において好都合であり、そのため、プラント又は使用されるマスク（ｍａｓｋｓ）を清浄化することが著しく一層容易となる。
【００２７】
ＯＬＥＤ素子においてホウ素含有化合物を使用する方法のほんの幾つかの例は、これまでに述べられてきた。
【００２８】
例えば、Ｙ．シロタ（Ｓｈｉｒｏｔａ）［例えば、Ｙ．シロタ等：Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．１１，第２８３頁（１９９９）］は、ＯＬＥＤにおけるビスチオフェン−ビスボラン化合物を記述する。しかし、ここには、とりわけ、正孔輸送層を用いた励起錯体の形成について言及されており、形態学的不安定性が述べられている。
【００２９】
ＷＯ００／４０５８６号パンフレットには、モノボラン化合物であって、我々の研究によれば、それら化合物は長期に渡る作動が不安定であるため、長寿命ＯＬＥＤで使用するには不適切である該モノボラン化合物が開示されている。このことは恐らく、荷電化学種が十分には安定していないこと、又はこれら化合物の耐熱性が十分には高くないことに起因する。
【００３０】
更に、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２２，第６３３５頁（２０００）には、同じ著者らによって、（主として、アントラセンのブリッジ又は置換基を有する）オリゴボリル化合物（ｏｌｉｇｏｂｏｒｙｌ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）をも開示され、記述されている。これら化合物の重要な不利な点も、ここで明らかになっている：それら化合物は可視光線の範囲で強い吸収性を持っている（上記文献の図２を参照）。
【００３１】
特開２０００−２９０６４５号及び特開２０００−２９０３７３号明細書において、Ｍ．タマノ（Ｔａｍａｎｏ）等は、ＯＬＥＤ用途の種々のボラン化合物を述べている。しかし、上述の新たなりん光ＯＬＥＤに使用することができることについては、何ら記載されていない。
【００３２】
ホウ素化合物及びアルミニウム化合物は、エレクトロルミネセンス物質として使用し得るように、通常、当業者によく知られている既知の方法（例えば、真空蒸着）によるか、又は、溶解して、スピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）によるか若しくは種々の印刷方法（例えば、インクジェット印刷、オフセット印刷等）を使用することによって、フィルムの形態で基体に施される。
【００３３】
たとえ上記の明細書に、ＯＬＥＤ素子にホウ素化合物及びアルミニウム化合物を使用することが記述されているとしても、これら化合物は更に、次の諸素子において非常にうまく使用することができることを指摘することができる：
１．電子受容体又は電子伝達物質として有機太陽電池に使用すること。
２．電荷輸送層としての有機ＩＣに使用すること。
３．更なる諸用途であって、それらの幾つかは上記に記述されている該用途（例えば、有機固体レーザー又は有機受光素子）に使用すること。
【００３４】
従って、本発明は、化学式（Ｉ）
【化１】
2005501372.tif 000002
［式中、記号及び指標は次の意義を持つ：
Ａｒｙｌは、炭素原子を２〜６０個有する、炭素環式の芳香環若しくは芳香環系又は複素環式の芳香環若しくは芳香環系、又は、複数の芳香環であって、それぞれ炭素原子を６〜１４個を有し、且つ、共有結合若しくは非共有結合によるか又は１個以上の金属原子によって互いに接合されている該複数の芳香環（サンドイッチ錯体）、であり、
Ａｒ1、Ａｒ2は、その都度同一であるか又は相違しており、それぞれフェニル、１−若しくは２−ナフチル、１−、２−若しくは９−アントラセニル、２−、３−若しくは４−ビリジニル、２−、４−若しくは５−ピリミジニル、２−ピラジニル、３−若しくは４−ピリダジニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−若しくは８−キノリニル、２−若しくは３−ピロリル、２−若しくは３−フラニル、又は２−（１，３，４−オキサジアゾール）イルであり、
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３は、その都度同一であるか又は相違しており、それぞれＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、又は、炭素原子を１〜２０個有する、直鎖状若しくは枝分かれ若しくは環状のアルキル基若しくはアルコキシ基であって、その中の１個以上の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−（ＮＲ2Ｒ3）+Ａ-若しくは−ＣＯＮＲ4−によって置換されていることがあり、且つ、１個以上のＨ原子が、Ｆ、又は炭素原子を４〜１４個有するアリール基若しくはヘテロアリール基によって置換されていることがあり、且つ、１個以上の非芳香族基Ｒ'によって置換されていることがある該アルキル基若しくは該アルコキシ基であり、
Ａ-は、１つだけ荷電している（ｓｉｎｇｌｙ  ｃｈａｒｇｅｄ）アニオン又はそれの同等物であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一であるか又は相違しており、それぞれＨ、又は、炭素原子を１〜２０個有する、脂肪族若しくは芳香族の炭化水素基であり、
ｍは、同一であるか又は相違しており、それぞれ０、１、２、３、４、５であり、
ｘは、同一であるか又は相違しており、それぞれ０、１、２、３、４、５であり、
ｙは、同一であるか又は相違しており、それぞれ０、１、２、３、４、５であり、
ｎは、２、３、４、５、６であり、
Ｚは、ホウ素又はアルミニウムである］
の置換ホウ素化合物又は置換アルミニウム化合物を、りん光性ＯＬＥＤ素子の中に使用する方法を提供する。
【００３５】
それらホウ素化合物及びアルミニウム化合物は、りん光ＯＬＥＤにおける電子伝達層（ＥＴＬ）、正孔障壁（ＨＢＬ）として、又は、発光層（ＥＭＬ）のホスト系（ｈｏｓｔ  ｓｙｓｔｅｍ）として、使用するのが好ましい。この目的のために適したドーパントは、３重項エミッタである。これらの用途において、それら化合物は、例えば、それら化合物が、長期間の動作において高温（例えば、何時間もの間１３０℃に加熱すること）でさえ一定の輝度を与えるという利点を示す。更に、任意の輝度のためにかけられる電圧は、概ね一定のままである。従って、初期の輝度を維持するために、長期間の動作において電圧を調整する必要はない。発生可能最大電圧が、経済的理由によって著しく制限されるため、この利点は、電池の動作においてとりわけ注目に値するものとなる。
【００３６】
加えて、記述されるホウ素化合物又はアルミニウム化合物を含有する素子は、長寿命であり、且つ、ＥＬ効率が高い。
【００３７】
ホウ素化合物又はアルミニウム化合物であって、化学式（Ｉ）中のＡｒｙｌが、次の意義：ベンゼン、ビフェニル、１，２−若しくは１，３−若しくは１，４−テルフェニル、テトラフェニル、ナフタレン、フルオレン、フェナントレン、１，３，５−トリフェニルベンゼン、ピレン、ペリレン、クリセン、トリプチセン、［２．２］パラシクロファン、フェロセン、ピリジン、ピリダジン、４，５−ベンゾピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、ピロール、インドール、１，２，５−若しくは１，３，４−オキサジアゾール、２，２'−  若しくは４，４'−ジアザビフェニル、キノリン、カルバゾール、５，１０Ｈ−ジヒドロフェナジン、１０Ｈ−フェノキサジン、キサンテン、９−アクリジン、の１つを有する該化合物を使用することに対して選択が与えられている。
【００３８】
他の記号及び指標は、上記に定義される通りである。
【００３９】
化学式（Ｉ）のホウ素化合物又はアルミニウム化合物であって、アリール置換基Ａｒ1及びＡｒ2が、同一であるか又は相違しており、それぞれフェニル、１−ナフチル、又は２−ナフチルである該化合物使用することに対して特定の選択が与えられている。
【００４０】
オルト及びオルト‘の位置のアリール置換基Ａｒ1、Ａｒ2が、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０のアルキルオキシ基、又はＣ４〜Ｃ１４アリール基によって置換されているとき、並びにＺ＝ホウ素のとき、（とりわけ、酸化に対する）安定性は、とりわけ高い。
【００４１】
従って、化学式（ＩＩ）
【化２】
2005501372.tif 000003
［式中、記号及び指標は次の意義を持つ：
ｎは、２、３、４、５、６であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、同一であるか又は相違しており、それぞれ炭素原子を１〜２０個有するアルキル基、アルキルオキシ基若しくはアリール基、又は、対応するフルオロアルキル基若しくはフルオロアルコキシ基であり、
Ｒ５、Ｒ６は、同一であるか又は相違しており、それぞれＨ、ＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、直鎖状、枝分かれ若しくは環状のアルキル基若しくはアルコキシ基、チオアルキル基若しくはチオアリール基、ニトロ基、ジアリールアミノ基若しくはジアルキルアミノ基、又は、エステル、アミド若しくはカルボキシル基、であり、
Ｑ３は、その都度（ｅａｃｈ  ｏｃｃｕｒｒｅｎｃｅ）同一であるか又は相違しており、それぞれＣＮ、Ｆ、Ｃｌ、又は、炭素原子を１〜２０個有する、直鎖状若しくは枝分かれ若しくは環状のアルキル基若しくはアルコキシ基であって、その中の１個以上の非隣接ＣＨ2基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−（ＮＲ2Ｒ3）+Ａ-若しくは−ＣＯＮＲ4−によって置換されていることがあり、且つ、１個以上のＨ原子が、Ｆ、又は炭素原子を４〜１４個有するアリール基若しくはヘテロアリール基によって置換されていることがあり、且つ、１個以上の非芳香族基Ｒ'によって置換されていることがある該アルキル基若しくは該アルコキシ基であり、
Ａ-は、単独で荷電しているアニオン又はそれの同等物であり、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一であるか又は相違しており、それぞれ水素、又は、炭素原子を１〜２０個有する、脂肪族若しくは芳香族の炭化水素基であり、
ｍは、０、１、２、３、４、５である］
の化合物の、本発明による使用方法はとりわけ好ましい。
【００４２】
２個又は３個の同一のホウ素置換基を有する、化学式（ＩＩ）の化合物を使用することに対して非常に特定的な選択が与えられる。
【００４３】
この点で、とりわけ、ホウ素に対してパラ位置の、電子供与体又は電子受容体の性質を持つ更なる置換基（Ｒ５、Ｒ６）は、それら化合物の電気的特性及び電気光学的特性に著しい影響を及ぼすので、これら置換基を適切に選定することによって、その電気光学的特性を特定的な好みに適応させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４４】
本発明に基づいて使用することのできる幾つかの化合物は、以下に詳細に記述する。
−  化学式（Ｉ）又は（ＩＩ）の中のＡｒｙｌは、以下の諸置換ベンゼン：
【化３】
2005501372.tif 000004
の１つに該当することがあるか、又は、化学式（Ｉ）又は（ＩＩ）の中のＡｒｙｌは、以下の諸置換ビフェニル：
【化４】
2005501372.tif 000005
の１つに該当することがあるか、又は、化学式（Ｉ）又は（ＩＩ）の中のＡｒｙｌは、以下の諸置換テルフェニル：
【化５】
2005501372.tif 000006
の１つに該当することがあるか、又は、化学式（Ｉ）又は（ＩＩ）の中のＡｒｙｌは、以下の諸置換ナフタレン：
【化６】
2005501372.tif 000007
の１つに該当することがあるか、又は、化学式（Ｉ）又は（ＩＩ）の中のＡｒｙｌは、以下の置換フルオレン：
【化７】
2005501372.tif 000008
に相当することがあるか、又は、化学式（Ｉ）又は（ＩＩ）の中のＡｒｙｌは、以下の諸置換フェナントレン：
【化８】
2005501372.tif 000009
の１つに該当することがあるか、又は、化学式（Ｉ）又は（ＩＩ）の中のＡｒｙｌは、以下の置換された１，３，５−トリフェニルベンゼン、ピレン、ペリレン、クリセン、トリプチセン、［２．２］パラシクロファン、１，１'−フェロセン：
【化９】
2005501372.tif 000010
の１つに該当することがあるか、又は、化学式（Ｉ）又は（ＩＩ）の中のＡｒｙｌは、既に記述したように、ヘテロアリール基である場合もある。諸例を以下に示す：
−  化学式（Ｉ）又は（ＩＩ）の中のＡｒｙｌは、以下の置換されたピリジン、ピリダジン、４，５−ベンゾピリダジン、ピリミジン、ピラジン：
【化１０】
2005501372.tif 000011
の１つに該当することがあるか、又は、化学式（Ｉ）又は（ＩＩ）の中のＡｒｙｌは、以下の置換された１，３，５−トリアジン、１，２，５−若しくは１，３，４−オキサジアゾール：
【化１１】
2005501372.tif 000012
の１つに該当することがあるか、又は、化学式（Ｉ）又は（ＩＩ）の中のＡｒｙｌは、以下の置換された２，２'−又は４，４'−ジアザビフェニル：
【化１２】
2005501372.tif 000013
の１つに該当することがあるか、又は、化学式（Ｉ）又は（ＩＩ）の中のＡｒｙｌは、以下の置換された２，７−又は３，６−カルバゾール、５，１０−ジアルキルフェナジン、１０−アルキルフェノキサジン：
【化１３】
2005501372.tif 000014
の１つに該当することがある。
【００４５】
基ＡＲ１〜ＡＲ８はそれぞれ、化学式（Ｉ）の中の基Ａｒ１及びＡｒ２に対して定義した通りである。
【００４６】
次の諸基：
【化１４】
2005501372.tif 000015
である基ＡＲ１〜ＡＲ８に対しては、特定的な選択が与えられる。
【００４７】
技術的説明において示した通り、上記に記載し表示したタイプの諸化合物であって、可視領域（４００〜７００ｎｍ）を吸収しないか、又は可視領域の非常に狭い範囲のみを吸収する該化合物を使用することに対して特定的な選択が与えられる。
【００４８】
化学式（Ｉ）及び（ＩＩ）のホウ素化合物又はアルミニウム化合物は、例えば、ハロゲン化芳香族炭化水素（好ましくは、ブロモ芳香族炭化水素）と、金属（例えば、Ｌｉ、Ｍｇ）、金属合金（例えば、Ｌｉ−Ａｌ合金）又は金属化合物（ｎ−、ｓｅｃ−、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、グリニャール化合物）との反応、及び、後続の、有機ホウ素−ハロゲン化合物又は有機アルミニウム−ハロゲン化合物の塩−複分解反応、によって合成される。
【００４９】
リチオ化（ｌｉｔｈｉａｔｅｄ）芳香族炭化水素：
【化１５】
2005501372.tif 000016
と、ハロゲン化ジアリールボロン又はハロゲン化ジアリールアルミニウムとの反応は、とりわけ有用であることが分かった。なぜなら、この方法は、グリニャール化合物と、文献［Ａ．シュルツ（Ｓｃｈｕｌｚ）：Ｗ．Ｋａｉｍ，Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１２２，第１８６３頁〜１８６８頁（１９８９）］に記述されているハロゲン化ジアリールボロンとの反応に比べて、著しく優れた収率を与えるからである。
【００５０】
本発明に基づいて使用される、上述のホウ素化合物及びアルミニウム化合物の合成及び特性は、次の諸例によって説明されるが、それらに限定されない。
【００５１】
１．ホウ素化合物及びアルミニウム化合物の合成
乾燥した純粋な窒素雰囲気又はアルゴン雰囲気の下、入念に乾燥した溶媒を用いて、入念に乾燥した反応容器の中で次の諸合成を実施し、精密検査（ｗｏｒｋ−ｕｐ）までを行った。使用した諸出発原料は、オールドリッチ（ＡＬＤＲＩＣＨ）から購入して（ジエチルエーテルに入っているメチルリチウム−臭化リチウム１．５Ｍ、ｎ−ヘキサンに入っているｎ−ブチルリチウム１．６Ｍ、ｎ−ヘキサンに入っているｔｅｒｔ−ブチルリチウム１．７Ｍ、１，４−ジブロモベンゼン、１，３−ジブロモベンゼン、１，３，５−トリブロモベンゼン、４，４'−ジブロモビフェニル、フェロセン、２，６−ジブロモピリジン）、更なる精製を行うことなく使用するか、又は、文献に記載の諸方法によって調製した［フルオロジメシチルボラン：Ａ．ペルター（Ｐｅｌｔｅｒ），Ｂ．シンガラム（Ｓｉｎｇａｒａｍ），Ｌ．ウォーレン（Ｗａｒｒｅｎ），Ｊ．Ｗ．ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ），Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，４９，第２９６５頁〜２９７８頁（１９９３）；１，３，５−トリス（トリメチルスタニル）ベンゼン：Ｎ．ロット（Ｒｏｔ），Ｆ．Ｊ．Ｊ．デ・カンター（ｄｅ  Ｋａｎｔｅｒ），Ｆ．ビッケルハウプト（Ｂｉｃｋｅｌｈａｕｐｔ），Ｗ．Ｊ．Ｊ．スミーツ（Ｓｍｅｅｔｓ），Ａ．Ｌ．スペック（Ｓｐｅｋ），Ｊ．Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，第５９３頁〜５９４頁，第３６９頁〜３７９頁（２０００）；リチウム４，４'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル：Ｐ．Ｋ．フリーマン（Ｆｒｅｅｍａｎ），Ｌ．Ｌ．ハッチンソン（Ｈｕｔｃｈｉｎｓｏｎ），Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４５，第１９２４頁（１９８０）］。
【実施例１】
【００５２】
実施例１：  １，４−ビス（ジメシチルボリル）ベンゼンの合成
ｎ−ヘキサンに入れたｔｅｒｔ−ブチルリチウムの１．７Ｍ溶液２５．９ｍｌ（４４ミリモル）を、−７８℃に冷却しておいた無水ＴＨＦ２００ｍｌに入れた１，４−ジブロモベンゼン２．３６ｇ（１０ミリモル）の十分に撹拌した溶液に、その反応混合物の温度が−６５℃を超えないような速度で２０分間に渡って１滴ずつ加えた。その溶液は、−７８℃で更に１時間の間撹拌し、次いで、無水ＴＨＦ５０ｍｌに入れたフルオロジメシチルボラン６．４４ｇ（２４ミリモル）の溶液を、その反応混合物の温度が−６５℃を超えないような速度で２０分間に渡って１滴ずつ加えた。
【００５３】
その反応混合物は、撹拌しながら１２時間に渡って室温まで温まるようにした。その後、該ＴＨＦは、回転蒸発器で除去して、黄色の半固体残渣をジクロロメタン２００ｍｌの中に取り上げ、有機相は、水３ｍｌと混合し、３０分間激しく撹拌し、その後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。該乾燥剤は濾過して取り除き、有機相は、乾燥するまで蒸発させた。黄色の粗生成物（約５．５ｇ、ＨＰＬＣによる純度：９０〜９５％）は、ＨＰＬＣによって決定される９９．８％の純度が達成されるまで、ｎ−ヘキサンから繰返し再結晶化を行った。ＨＰＬＣによって決定される純度９９．８％での収量は、３．９ｇであり、６７．８％に相当した。
【００５４】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：［ｐｐｍ］＝７．４３（ｓ，Ｈ−ｐ−フェニレン，４Ｈ），６．７９（ｂｒ．ｓ，Ｈ−ｍｅｓ，８Ｈ），２．２９（ｓ，ＣＨ3，１２Ｈ），１．９８（ｓ，ＣＨ3，２４Ｈ）。
（ＤＳＣからの）熱データ：Ｔg〜１００℃，Ｔm＝２６９℃。
【実施例２】
【００５５】
実施例２：  １，３−ビス（ジメシチルボリル）ベンゼンの合成
ｎ−ヘキサンに入れたｔｅｒｔ−ブチルリチウムの１．７Ｍ溶液２５．９ｍｌ（４４ミリモル）を、−７８℃に冷却しておいた無水ＴＨＦ２００ｍｌに入れた１，３−ジブロモベンゼン２．３６ｇ（１０ミリモル）の十分に撹拌した溶液に、その反応混合物の温度が−６５℃を超えないような速度で２０分間に渡って１滴ずつ加えた。その溶液は、−７８℃で更に１時間の間撹拌し、次いで、無水ＴＨＦ５０ｍｌに入れたフルオロジメシチルボラン６．４４ｇ（２４ミリモル）の溶液を、その反応混合物の温度が−６５℃を超えないような速度で２０分間に渡って１滴ずつ加えた。
【００５６】
その反応混合物は、撹拌しながら１２時間に渡って室温まで温まるようにした。その後、該ＴＨＦは、回転蒸発器で除去して、黄色の半固体残渣をジクロロメタン２００ｍｌの中に取り上げ、有機相は、水３ｍｌと混合し、３０分間激しく撹拌し、その後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。該乾燥剤は濾過して取り除き、有機相は、乾燥するまで蒸発させた。黄色の粗生成物（約５．５ｇ、ＨＰＬＣによる純度：９３〜９６％）は、ＨＰＬＣによって決定される９９．８％の純度が達成されるまで、酢酸エチル／ｎ−ヘキサンから繰返し再結晶化を行った。ＨＰＬＣによって決定される純度９９．８％での収量は、２．７ｇであり、４７．０％に相当した。
【００５７】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：［ｐｐｍ］＝７．５３（ｄｄ，Ｈ−４，Ｈ−６，3ＪHH＝７．３Ｈｚ，4ＪHH＝１．３Ｈｚ，２Ｈ），７．４８（ｂｒ．ｓ，Ｈ−２，１Ｈ），７．３３（ｄｔ，Ｈ−５，3ＪHH＝７．３Ｈｚ，5ＪHH＝０．６Ｈｚ，１Ｈ），６．７８（ｂｒ．ｓ，Ｈ−ｍｅｓ，８Ｈ），２．２８（ｓ，ＣＨ3，１２Ｈ），１．９５（ｓ，ＣＨ3，２４Ｈ）。
（ＤＳＣからの）熱データ：Ｔg〜８７℃，Ｔm＝１６９℃。
【実施例３】
【００５８】
実施例３：  １，３，５−トリス（ジメシチルボリル）ベンゼンの合成
変形Ａ：
ジエチルエーテルに入れたメチルリチウム−臭化リチウムの１．５Ｍ溶液４０．０ｍｌ（６０ミリモル）を、−７８℃に冷却しておいた無水ＴＨＦ３００ｍｌに入れた１，３，５−トリス（トリメチルスタニル）ベンゼン５．６７ｇ（１０ミリモル）の十分に撹拌した溶液に、１５分間に渡って１滴ずつ加えた。その後、その反応混合物は−５０℃まで温め、−５０℃で４５分間の間撹拌し、次いで、−７８℃まで冷却して元の状態に戻し、次いで、無水ＴＨＦ５０ｍｌに入れたフルオロジメシチルボラン１６．０９ｇ（６０ミリモル）の溶液を、その反応混合物の温度が−６５℃を超えないような速度で２０分間に渡って１滴ずつ加えた。その反応混合物は、撹拌しながら１２時間に渡って室温まで温まるようにした。その後、該ＴＨＦは、回転蒸発器で除去して、黄色の半固体残渣をジクロロメタン２００ｍｌの中に取り上げ、有機相は、水３ｍｌと混合し、３０分間激しく撹拌し、その後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。該乾燥剤は濾過して取り除き、有機相は、乾燥するまで蒸発させた。黄色の粗生成物（約８ｇ、ＨＰＬＣによる純度：７０〜７５％）は、ＨＰＬＣによって決定される９９．８％の純度が達成されるまで、酢酸エチル／ｎ−ヘキサンから繰返し再結晶化を行った。ＨＰＬＣによって決定される純度９９．８％での収量は、４．４ｇであり、５３．４％に相当した。
【００５９】
変形Ｂ：
ＴＨＦに入れたリチウム４，４'−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニルの０．５Ｍ溶液１４０．０ｍｌ（７０ミリモル）を、−７８℃に冷却しておいた無水ＴＨＦ３００ｍｌに入れた１，３，５−トリブロモベンゼン３．１５ｇ（１０ミリモル）の十分に撹拌した溶液に、１５分間に渡って１滴ずつ加えた。その後、その反応混合物は−４０℃まで温め、−４０℃で４５分間の間撹拌した。ＴＨＦに入れた塩化ｔｅｒｔ−ブチルの０．２５Ｍ溶液を、青〜緑の反応混合物に、色が褐色に変化するまで、１滴ずつ加えた。その後、その溶液は、−７８℃まで冷却して元の状態に戻し、次いで、無水ＴＨＦ１００ｍｌに入れたフルオロジメシチルボラン１０．７３ｇ（４０ミリモル）の溶液を、その反応混合物の温度が−６５℃を超えないような速度で２０分間に渡って１滴ずつ加えた。その反応混合物は、撹拌しながら１２時間に渡って室温まで温まるようにした。その後、該ＴＨＦは、回転蒸発器で除去して、黄色の半固体残渣をジクロロメタン２００ｍｌの中に取り上げ、有機相は、水３ｍｌと混合し、３０分間激しく撹拌し、その後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。該乾燥剤は濾過して取り除き、有機相は、乾燥するまで蒸発させた。黄色の粗生成物（約８ｇ、ＨＰＬＣによる純度：８０〜８５％）は、ＨＰＬＣによって決定される９９．８％の純度が達成されるまで、酢酸エチル／ｎ−ヘキサンから繰返し再結晶化を行った。ＨＰＬＣによって決定される純度９９．８％での収量は、５．１ｇであり、６２．０％に相当した。
【００６０】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：［ｐｐｍ］＝７．５１（ｓ，Ｈ−２，Ｈ−４，Ｈ−６，３Ｈ），６．７３（ｂｒ．ｓ，Ｈ−ｍｅｓ，１２Ｈ），２．２９（ｓ，ＣＨ3，１８Ｈ），１．８８（ｓ，ＣＨ3，３６Ｈ）。
（ＤＳＣからの）熱データ：Ｔg〜９８℃，Ｔm＝２３９℃。
【実施例４】
【００６１】
実施例４：  ４，４'−ビス（ジメシチルボリル）ビフェニルの合成
ｎ−ヘキサンに入れたｔｅｒｔ−ブチルリチウムの１．７Ｍ溶液２８．５ｍｌ（４８ミリモル）を、−７８℃に冷却しておいた無水ＴＨＦ２００ｍｌに入れた４，４'−ジブロモビフェニル３．１２ｇ（１０ミリモル）の十分に撹拌した懸濁液に、その反応混合物の温度が−６５℃を超えないような速度で２０分間に渡って１滴ずつ加えた。その懸濁液は、−７８℃で更に１時間の間撹拌し、次いで、無水ＴＨＦ１００ｍｌに入れたフルオロジメシチルボラン６．４４ｇ（２４ミリモル）の溶液を、その反応混合物の温度が−６５℃を超えないような速度で２０分間に渡って１滴ずつ加えた。
【００６２】
その反応混合物は、撹拌しながら１２時間に渡って室温まで温まるようにした。その後、該ＴＨＦは、回転蒸発器で除去して、黄色の半固体残渣をジクロロメタン４００ｍｌの中に取り上げ、有機相は、水３ｍｌで混合し、３０分間激しく撹拌し、その後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。該乾燥剤は濾過して取り除き、有機相は、乾燥するまで蒸発させた。黄色の粗生成物（約６．５ｇ、ＨＰＬＣによる純度：９５〜９８％）は、ＨＰＬＣによって決定される９９．９％の純度が達成されるまで、ジオキサン及びクロロホルムから繰返し再結晶化を行った。ＨＰＬＣによって決定される純度９９．９％での収量は、４．３ｇであり、６６．０％に相当した。
【００６３】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：［ｐｐｍ］＝７．６４，７．５８（ｄ，Ｈ−２−及びＨ−３−ビフェニレン，2ＪHH＝８．４Ｈｚ，８Ｈ），６．８３（ｂｒ．ｓ，Ｈ−ｍｅｓ，８Ｈ），２．３１（ｓ，ＣＨ3，１２Ｈ），２．０３（ｓ，ＣＨ3，２４Ｈ）。
（ＤＳＣからの）熱データ：Ｔg〜１１４℃，Ｔm＝２６３℃。
【実施例５】
【００６４】
実施例５：  １，１'−ビス（ジメシチルボリル）フェロセンの合成
ｎ−ヘキサンに入れたｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍ溶液１５．４ｍｌ（２４．７ミリモル）を、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン２．８７ｇ＝３．７ｍｌ（２４．７ミリモル）と、ｎ−ヘキサン４ｍｌとの混合物に、室温で撹拌しながら、５分間に渡って１滴ずつ加えた。その反応混合物は、室温で更に２０分間の間撹拌し、次いで、ｎ−ヘキサン７０ｍｌに入れたフェロセン１．８６ｇ（１０ミリモル）の溶液を、２５分間に渡って１滴ずつ加えた。その反応混合物は、室温で６時間の間撹拌し、次いで、ｎ−ヘキサンに入れたフルオロジメシチルボラン６．６２ｇ（２４．７ミリモル）の溶液を、３０分間に渡って１滴ずつ加えた。室温で１６時間の間撹拌した後、ｎ−ヘキサンは、回転蒸発器で除去して、赤色の半固体残渣をジクロロメタン４００ｍｌの中に取り上げ、有機相は、水３ｍｌと混合し、３０分間激しく撹拌し、その後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。該乾燥剤は濾過して取り除き、有機相は、乾燥するまで蒸発させた。赤色の粗生成物（約６．８ｇ、ＨＰＬＣによる純度：９５〜９８％）は、熱ｎ−ヘキサンと一緒に一旦撹拌し、その後、ＨＰＬＣによって決定される９９．８％の純度が達成されるまで、エタノールから繰返し再結晶化を行った。ＨＰＬＣによって決定される純度９９．８％での収量は、４．７ｇであり、６８．８％に相当した。
【００６５】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：［ｐｐｍ］＝６．７５（ｂｒ．ｓ，Ｈ−ｍｅｓ，８Ｈ），４．７４，４．４２（ｓ，Ｈ−Ｃｐ，８Ｈ），２．２８（ｂｒ．ｓ，ＣＨ3，３６Ｈ）。
【実施例６】
【００６６】
実施例６：  ２，６−ビス（ジメシチルボリル）ピリジンの合成
ｎ−ヘキサンに入れたｎ−ブチルリチウムの１．６Ｍ溶液１５．０ｍｌ（２４ミリモル）を、−７８℃に冷却しておいたＴＨＦ３０ｍｌに、撹拌しながら５分間に渡って１滴ずつ加えた。ＴＨＦ７０ｍｌに入れた２，６−ジブロモピリジン２．３７ｇ（１０ミリモル）の溶液を、この混合物に、その温度が−６５℃を超えないような速度で、撹拌しながら１５分間に渡って１滴ずつ加えた。その反応混合物は、−７８℃で更に１５分間の間撹拌し、次いで、ＴＨＦ１００ｍｌに入れたフッ化ジメシチルボリル６．４４ｇ（２４ミリモル）の溶液を、３０分間に渡って１滴ずつ加えた。その反応混合物は、撹拌しながら１２時間に渡って室温まで温まるようにした。その後、該ＴＨＦは、回転蒸発器で除去して、黄色の半固体残渣をジクロロメタン４００ｍｌの中に取り上げ、有機相は、水３ｍｌと混合し、３０分間激しく撹拌し、その後、硫酸マグネシウムで乾燥させた。該乾燥剤は濾過して取り除き、有機相は、乾燥するまで蒸発させた。黄色の粗生成物（約５．７ｇ、ＨＰＬＣによる純度：９６〜９７％）は、ＨＰＬＣによって決定される９９．９％の純度が達成されるまで、クロロホルム又は酢酸エチル／エタノールから繰返し再結晶化を行った。ＨＰＬＣによって決定される純度９９．９％での収量は、３．６ｇであり、６２．６％に相当した。
【００６７】
1Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：［ｐｐｍ］＝８．１４，（ｔ，Ｈ−３，3ＪHH＝６．３Ｈｚ，１Ｈ），７．６３（ｄ，Ｈ−２，3ＪHH＝６．３Ｈｚ，２Ｈ），６．９０（ｂｒ．ｓ，Ｈ−ｍｅｓ，８Ｈ），２．３３（ｓ，ＣＨ3，１２Ｈ），２．１０（ｓ，ＣＨ3，２４Ｈ）。
【００６８】
２．本発明の諸化合物を含有するりん光性ＯＬＥＤ素子の製造及び特徴
ＬＥＤｓの製造は、以下に概要を説明する一般的方法によって実施した。その製造は各々の特定の場合、当然に、個々の状況（例えば、最適の効率又は色を得るための、層の厚さの変化）に対する各々の特定の場合に適合させねばならなかった。
【００６９】
ＯＬＥＤを製造する一般的方法：
ＩＴＯ被覆済み基体（ｓｕｂｓｔｒａｔｅｓ：基板）（例えば、ガラス支持体、ＰＥＴフィルム）を正確な寸法に切断した後、それら基体は、超音波浴［例えば、石鹸液、ミリポア水（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ  ｗａｔｅｒ）、イソプロパノール］による多くの洗浄工程で洗浄する。
【００７０】
それら基体は、Ｎ2ガンの助けで乾燥させ、デシケーターに保管する。諸有機層を蒸着させる前、これら基体は、オゾンプラズマ装置を用いて約２０分間処理する。第１の有機層として、高分子の正孔注入層を使用するのが望ましいことがある。これは通常、導電性の共役ポリマー［例えば、ポリアニリン誘導体（ＰＡＮＩ）又はポリチオフェン誘導体（例えば、ＢＡＹＥＲからのＰＥＤＯＴ）］である。次いで、これにスピンコーティング（ｓｐｉｎ  ｃｏａｔｉｎｇ）を施す。
【００７１】
これら有機層は、高真空装置での蒸着によって、順序良く施与される。個々の層の厚さと、蒸着速度とは、水晶発振器の助けによって、正確にモニタリングされるか又は設定される。
【００７２】
上述のように、個々の層は１種以上の化合物（即ち、通常、ゲスト物質でドーピングされたホスト物質）で構成することも可能である。これは、２つ以上の供給源からの共蒸発（ｃｏｖａｐｏｒｉｚａｔｉｏｎ）によって達成される。
【００７３】
次いで、諸電極をそれら有機層に施与する。これは通常、熱蒸着（ｔｈｅｒｍａｌ  ｖａｐｏｒ  ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）（Ｂａｌｚｅｒ  ＢＡ３６０又はＰｆｅｉｆｆｅｒ  ＰＬ  Ｓ５００）によって達成される。その後、アノードとしての透明ＩＴＯ電極と、カソードとしての金属電極（例えば、Ｃａ、Ｙｂ、Ｂａ−Ａｌ）とが施与され、次いで、素子パラメータが決定される。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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