(57)【要約】手書きのおよび/または印刷された文字を隠蔽するのに有用な、多層感圧性修正テープであって、剥離ライナー(3)、マスキング層(4)を含み、また本発明の好ましい態様では、該マスキング層(4)および感圧性接着剤層(5)は、反応性モノマーまたはオリゴマーを含む処方物を含有し、該モノマーまたはオリゴマーは、該処方物を修正テープアセンブリーに適用した後に、放射線硬化される。本発明のより好ましい態様では、該マスキング層および該感圧性接着剤層を生成する処方物は、これらを該修正テープアセンブリーに適用する際には、揮発性の溶媒を含まない。これらの放射線硬化された層は、有機溶媒および水に対して本質的に不溶であり、また該放射線硬化された層は、改良されたフィルムの靭性、および改良されたインキの「表面滲み」に対する抵抗性を示す。更に、本発明は、少なくとも1層の放射線硬化された層を含む、このような多層修正テープの製法をも目的とする。
2005516799.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A) 剥離ライナー、(B) マスキング層、および(C) 感圧性接着剤層を含み、該マスキング層または感圧性接着剤層が、放射線硬化されることを特徴とする、多層感圧性修正テープ。
【請求項２】
該マスキング層および該感圧性接着剤層が、放射線硬化される、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項３】
該マスキング層を該剥離テープに適用し、引き続き放射線で硬化して、放射線硬化されたマスキング層を生成する、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項４】
該感圧性接着剤層を該剥離テープに適用し、引き続き放射線で硬化して、放射線硬化された感圧性接着剤層を生成する、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項５】
該放射線により硬化された層が、反応性のモノマーを含む、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項６】
更に、光開始剤をも含む、請求項5記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項７】
該放射線により硬化された層が、反応性のオリゴマーを含む、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項８】
更に、光開始剤をも含む、請求項7記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項９】
該反応性モノマーが、ビニル、アクリレート、メタクリレート、ビニルエーテルおよびエポキシからなる群から選択される、請求項5記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項１０】
該反応性のオリゴマーが、ビニル、アクリレート、メタクリレート、ビニルエーテルおよびエポキシからなる群から選択される、請求項7記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項１１】
該光開始剤が、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタールまたは2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、α-ヒドロキシケトンおよびベンゾフェノン誘導体のブレンドからなる群から選択される、請求項6記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項１２】
該光開始剤が、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタールまたは2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、α-ヒドロキシケトンおよびベンゾフェノン誘導体のブレンドからなる群から選択される、請求項8記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項１３】
該マスキング層が、更に不透明顔料を含む、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項１４】
該不透明顔料が、無機顔料であり、その色が、該支持体の背景と調和する、請求項13記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項１５】
該不透明顔料が、二酸化チタンまたは酸化亜鉛からなる群から選択される、請求項14記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項１６】
該感圧性接着剤層が更に不透明顔料を含む、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項１７】
該不透明顔料が、無機顔料であり、その色が、該支持体の背景と調和する、請求項16記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項１８】
該不透明顔料が、二酸化チタンまたは酸化亜鉛からなる群から選択される、請求項17記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項１９】
上記層の少なくとも一つが、阻害剤を含む、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項２０】
該阻害剤が、メチルヒドロキノンである、請求項19記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項２１】
上記層の少なくとも一つが、酸化防止剤を含む、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項２２】
該酸化防止剤が、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネートである、請求項21記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項２３】
上記層の少なくとも一つが、粘着付与剤を含む、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項２４】
該粘着付与剤が、ロジンエステル、ポリアミドおよび芳香族樹脂からなる群から選択される、請求項23記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項２５】
該マスキング層または該感圧性接着剤層が、更にフィラー、湿潤剤またはブリード阻害剤の少なくとも1種をも含む、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項２６】
該フィラーが、炭酸カルシウムまたは酸化アルミニウムである、請求項25記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項２７】
該湿潤剤が、ノニオン性フルオロ脂肪族重合体エステルである、請求項25記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項２８】
該ブリード阻害剤が、ポリビニルアミン、レシチン、またはN-タローアミンからなる群から選択される、請求項25記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項２９】
該硬化されたマスキング層の厚みが、約1〜約100μmなる範囲内にある、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項３０】
該硬化されたマスキング層の厚みが、約25μmである、請求項29記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項３１】
該硬化された感圧性接着剤層の厚みが、約1〜約30μmなる範囲内にある、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項３２】
該硬化された感圧性接着剤層の厚みが、約5μmである、請求項31記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項３３】
該放射線が電離線である、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項３４】
該電離線が、電子ビーム放射線、γ-放射線および紫外放射線からなる群から選択される、請求項33記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項３５】
上記2つの層の少なくとも一方が、該修正テープアセンブリーに適用される際に、揮発性成分を含まない、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項３６】
上記2つの層の少なくとも一方が、ホットメルトとして適用される、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項３７】
該マスキング層を、該修正テープアセンブリーに、ホットメルトとして適用し、次いで硬化する、請求項36記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項３８】
該感圧性接着剤層を、該修正テープアセンブリーに、ホットメルトとして適用し、次いで硬化する、請求項36記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項３９】
該マスキング層および該感圧性接着剤層を、該修正テープアセンブリーに、ホットメルトとして適用し、次いで硬化する、請求項36記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項４０】
該マスキング層および該感圧性接着剤層が、これら層を該修正テープアセンブリーに適用する際に、約1〜約1,000,000cpsなる範囲の粘度を持つ、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項４１】
該マスキング層および該多層感圧性接着剤層が、これら層を該修正テープアセンブリーに適用する際に、約100〜約100,000cpsなる範囲の粘度を持つ、請求項40記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項４２】
該剥離ライナーが、透明または半透明であり、かつ該マスキング層を、該剥離ライナーの被覆された側および該剥離ライナーの未被覆の側に、放射線を当てることにより硬化する、請求項1記載の多層感圧性修正テープ。
【請求項４３】
(A) 剥離ライナーと、(B) 該剥離ライナーに適用した後に、放射線によって硬化されるマスキング層と、(C) 該マスキング層に適用した後に、放射線によって硬化される感圧性接着剤層とを含み、
(i) 該マスキング層および該感圧性接着剤層が、これらを該修正テープアセンブリーに適用する際に、反応性モノマーを含み、かつ
(ii) 該マスキング層および該感圧性接着剤層が、これらを該修正テープアセンブリーに適用する際に、揮発性成分を含まないことを特徴とする、多層感圧性修正テープ。
【請求項４４】
(A) 剥離ライナー、(B) 該剥離ライナー上のマスキング層、および(C) 該マスキング層上の感圧性接着剤層を含み、該マスキング層または感圧性接着剤層が、放射線硬化されることを特徴とする、多層感圧性修正テープの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、剥離ライナー、マスキング層および感圧性接着剤層を含む多層感圧性修正テープ、およびこのような多層修正テープの製法を提供するものである。好ましくは、該感圧性接着剤層またはマスキング層は、放射線硬化される。本発明によるテープは、手書きのおよび/または印刷された文字のマスキングのために有用である。
【背景技術】
【０００２】
多層感圧性修正テープは公知である。このようなテープは、Kunkel等の米国特許第4,891,260号、Inaba等の米国特許第5,221,577号、Katsuro等の米国特許第5,700,552号、Matsushimaの米国特許第5,997,994号、Narayananの米国特許第6,162,492号、およびKatsuro等の米国特許第6,235,364号に記載されている。これら多層可撓性感圧性修正テープは、可撓性担体ストリップと、該担体ストリップ上のマスキング(カバー)層と、該マスキング層上の接着剤層からなる。多層感圧性修正テープの製法は、一般的にいくつかの特徴を持つ。該マスキング層および感圧性接着剤層用の処方物は、該処方物が、該修正テープアセンブリーに適用される場合には、予め形成したポリマーを含む。第二に、該処方物は、揮発性の溶媒、典型的には有機溶媒を含み、また該処方物は、溶液または分散物として適用される。第三に、これらの層は、該溶媒を蒸発させることによって、発現される。これら溶媒を基本とする方法の欠点の一つは、最初に適用される層が、第二の層をこれに適用した際に、再溶解され易いことである。このことは、該多層感圧性修正テープの全体的な特性に、悪影響を与える可能性がある。
【０００３】
この問題を回避する方法は、Kunkel等の米国特許第4,891,260号に記載されている。この米国特許第4,891,260号は、有機溶媒中に溶解した樹脂を含む、マスキング層用の処方物を開示している。このマスキング層を該テープに適用し、次いで該溶媒を蒸発により除去する。次いで、該接着剤層を、水性分散液として適用する。この方法は下部のマスキング層の再溶解を最小化する。しかし、工業的規模での有機溶媒の使用は、望ましくない。このような溶媒は、汚染の起源となり、従ってこれらは環境的に制約を受ける。有機溶媒の環境に与える影響を減じる目的で採用される手段は、修正テープの製造コストを増大する。従って、有機溶媒の使用量を減じる、修正テープの製造を促す動機がある。
【０００４】
水性溶媒のみを用いて製造した、多層感圧性修正テープは、Narayananの米国特許第6,162,492号に記載されている。その接着剤層およびマスキング層両者は、水性溶液または懸濁液として適用される。しかし、この米国特許第6,162,492号に記載されている水性媒体法は、pH調節剤の使用を要する可能性があり、かつ依然として2回の蒸発段階を要する。このような要件は、この製法に、コスト増と複雑性とを付加することになる。
公知の溶媒を基本とする被覆法によって感圧性修正テープを製造する場合、これら層を作るための処方物は、該修正テープ上に適用され、次いで蒸発処理に付される。この乾燥工程中に、該適用したフィルムの厚みは、約2倍減少する可能性がある。このことは、所定の厚みを持つ層の製造を困難にする。
【０００５】
多層感圧性修正テープを製造するためのより望ましい方法は、溶媒を使用しないことであろう。支持体に被覆層を適用するための、溶媒を使用しない方法は、公知である。McCarty等の米国特許第4,388,137号は、放射線を利用して、被覆ビヒクルの支持体への移行を容易にする方法を開示している。この被覆ビヒクル組成物は、先ずウエブ担体に適用され、該被覆組成物は、多孔質の支持体と接触する。得られる「サンドイッチ」(担持ウエブ/未硬化の被覆/支持体)を、放射線照射する。該担持ウエブを剥ぎ取り、該硬化された被覆は、該多孔質の支持体に接着したままである。しかし、該放射線硬化した被覆が、感圧性接着剤として機能できるか否かについては、何等記載されていない。Franeyの米国特許第4,434,207号は、薄い可撓性支持体上に支持された、高度に架橋された接着剤の製法を記載している。この接着剤処方物は、溶媒なしにテープに直接適用され、放射線により硬化される。しかし、この修正テープは、カバー層または不透明な粘着剤を含まない。その代わりに、この発明は、紙からインキを除去するために、「リフトオフ」修正媒体として用いられる。
【０００６】
感圧性接着剤を製造するための、僅かに異なる方法は、Massow等の米国特許第5,194,455号に記載されている。ここでは、予備形成した、加熱流動性のポリマー処方物が、テープ上にメルト塗布される。この被覆を、次に高エネルギー放射線で照射して、工業的または医学的接着テープとして有用な感圧性接着剤を製造する。しかし、この発明が、更に、該感圧性接着剤層と該テープとの間にマスキング層を含み得るか否かについては、何等記載されていない。
改善されたフィルムの靭性、改善されたインキの「表面の滲み」抵抗性、不融性および有機溶媒および水に対する本質的な不溶性を示す、多層感圧性修正テープに対する需要がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、剥離ライナー、該剥離ライナー上のマスキング層および該マスキング層上の感圧性接着剤層を含む、多層可撓性感圧性修正テープを目的とする。本発明において、該剥離ライナーは、「層」とは考えない。該マスキング層処方物および接着剤層処方物は、透明な液体、分散体、ペーストまたはホットメルトとして、修正テープアセンブリーに塗布される。これら適用された層の少なくとも1層は、放射線で硬化される。該放射線硬化された層は、改善されたフィルムの靭性、改善されたインキの「表面の滲み」抵抗性、不融性および有機溶媒および水に対する本質的な不溶性を示す。
本発明は、剥離ライナー、該剥離ライナー上のマスキング層および該マスキング層上の感圧性接着剤層を含み、これら層の少なくとも1層が、放射線で硬化された、多層感圧性修正テープを目的とする。本発明は、従来の修正テープ技術を越える、幾つかの利点をもたらす。幾つかの利点は、有機溶媒の放出量の低下、本発明の方法における少量のエネルギーの使用、より平滑な、かつより高い靭性を持つフィルム製品、良好なインキの「表面の滲み」対する抵抗性および有機溶媒および水への再溶解に対する高い抵抗性である。
【０００８】
本発明の目的の一つは、改善されたフィルムの靭性、改善されたインキの「表面の滲み」抵抗性、および有機溶媒および水に対する本質的な不溶性を示す、多層感圧性修正テープを製造するために、放射線硬化を利用することにある。
本発明のもう一つの目的は、揮発性成分の低い放出量を持つ、多層感圧性修正テープを製造するために、放射線硬化を利用することにある。
本発明の他の目的は、多層感圧性修正テープの製造方法を提供することにあり、この方法では、1種以上の処方物を放射線で硬化しており、また従来の溶媒を基本とする修正テープ技術に比して、揮発性成分の放出量が低い。
更に別の本発明の目的は、適用した層の厚みが、その硬化工程において変動しない、多層感圧性修正テープを製造するために、放射線硬化を利用することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の多層感圧性修正テープは、剥離ライナー、該剥離ライナー上のマスキング(不透明化)層および該マスキング層上の感圧性接着剤層を含む。該剥離ライナーは、典型的には紙、熱可塑性フィルム、または金属箔である。この剥離ライナーは、後に適用される層に対して、「裏地」として機能する。該剥離ライナーは、典型的に剥離剤で被覆されており、これは、支持体に適用する際の、該修正媒体の除去を容易にする。該マスキング層は、有機ポリマーおよびブロック材料、例えば不透明顔料を含む。この有機ポリマーは、該マスキング層の成分を結合する。該マスキング層は、該剥離ライナーと弱い結合状態にある。該感圧性接着剤層は、有機ポリマーを含む。この感圧性接着剤層の接着特性は、該マスキング層および該支持体両者への該層の強力な結合を可能とする。この感圧性修正テープを支持体に適用する場合、該接着剤層を、該支持体に貼付する。次いで、該マスキング層を該剥離ライナーから該支持体に、該接着剤層によって転写する。本発明においては、少なくとも1層が、その層を該修正テープアセンブリーに適用した後に、放射線により硬化される。このような放射線硬化は、不融性の(非-溶融性の)、三次元架橋ポリマーネットワークを生成する。これらの放射線硬化した層は、本質的に有機溶媒および水に対して不溶性であり、またこれら硬化した層は、改善されたフィルムの靭性、改善されたインキの「表面の滲み」抵抗性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
ここで使用する用語「ブリード阻害剤」とは、インキの移動を防止し、かつこの修正媒体層に書かれたインキの滲みを防止するのに使用する化合物またはその混合物を意味する。
ここで使用する用語「ブロッキング材料」とは、覆われた対象物を隠蔽または隠すのに使用する材料を意味する。
ここで使用する用語「修正テープアセンブリー」とは、任意の製造段階における、該感圧性修正テープアセンブリーを意味する。
ここで使用する用語「処方物」とは、該マスキング層および該接着剤層製造用組成物を、該修正テープアセンブリーに適用する時点における、該組成物を意味する。これら処方物は、透明な液体、分散体、ペーストまたはホットメルトであり得るが、これらに制限されない。
ここで使用する用語「ホットメルト」とは、処方物に熱を掛けた結果として、溶融状態にある該処方物を意味する。
ここで使用する用語「層」とは、該マスキング層または該感圧性接着剤層の何れかを意味する。
【００１１】
ここで使用する用語「マスキング層」とは、該多層感圧性修正テープアセンブリーの、該剥離ライナー被覆と該感圧性接着剤層との間に配置された層を意味する。このマスキング層は、図1において4で示されている。該マスキング層は、不透明顔料等のブロッキング材料と、バインダとして機能する有機ポリマーとを含む。
ここで使用する用語「有機ポリマー」とは、大部分が炭素と水素とでできた、また必要により酸素、窒素、硫黄、ハロゲン元素、またはこれらの混合物を含む、モノマーで構成される化学的なポリマーを意味する。
ここで使用する用語「光開始剤」とは、ある周波数の光で照射した場合に、フリーラジカルを生成する化合物を意味する。
ここで使用する用語「感圧性接着剤層」とは、該感圧性修正テープの、該マスキング層上に位置する層を意味する。該感圧性接着剤層は、図1において5で示されている。該感圧性接着剤層は、感圧性接着剤層およびバインダ両者として機能し得る、有機ポリマーを含む。この感圧性接着剤層は、場合により不透明顔料を含むことができる。該マスキング層および該感圧性接着剤層は、場合により他の成分、例えば粘着付与剤、安定剤、阻害剤、フィラー顔料、流動性調節剤、界面活性剤または湿潤剤、分散剤、またはブリード阻害剤を含むことができる。
【００１２】
ここで使用する用語「放射線硬化」または「硬化」とは、反応性モノマーまたはオリゴマーの重合を誘発する、イオン化エネルギー(放射線)を利用する方法を意味する。
ここで使用する用語「剥離ライナー」とは、その上にマスキング層が適用されるテープを意味する。本発明では、この剥離ライナーは、層の一種ではない。
ここで使用する用語「支持体」とは、その上に、例えば手書きのまたは印刷した文字を隠蔽する目的で、U.V.修正テープを適用する表面を意味する。支持体の典型的な例は、筆記用紙であるが、これに制限されない。
ここで使用する用語「揮発性成分」とは、上記堆積工程中に、蒸発によって該塗布層から除去される成分を意味する。
本発明は、剥離ライナー、該剥離ライナー上のマスキング層および該マスキング層上の感圧性接着剤層を含む、多層感圧性修正テープを目的とする。該マスキング層用処方物および該接着剤層用組成物は、該修正テープアセンブリーに適用され、これら層の少なくとも1層を、放射線で硬化して、放射線で硬化した層を形成する。これらの放射線硬化層は、改善されたフィルムの靭性、平滑性、改善されたインキの「表面の滲み」抵抗性、不融性および有機溶媒および水に対する本質的な不溶性を示す。
【００１３】
図1は、本発明の感圧性修正テープの一態様を示す、断面図である。この修正テープは、剥離被覆2で覆われた、転写テープ1を含む。以下において転写ライナーと呼ぶ、この被覆された転写テープは、図1において3で示されている。この転写ライナーの上部には、マスキング層4があり、また該マスキング層4の上部には、感圧性接着剤層5がある。
本発明の一態様において、多層感圧修正テープは、剥離ライナー、マスキング層、および感圧性接着剤層を含み、該層の一つは放射線硬化されている。
本発明の他の態様では、多層感圧修正テープは、剥離ライナー、放射線硬化されたマスキング層、および放射線硬化された感圧性接着剤層を含む。
該マスキング層および該感圧性接着剤層は、ペースト、分散体、溶液またはホットメルトとして、該修正テープアセンブリーに適用される。これら適用される処方物は、場合により有機溶媒または水を含むことができる。該修正テープアセンブリーに適用する場合、該処方物は、約1〜約1,000,000cps、好ましくは約100〜約500,000cps、より好ましくは約100〜約100,000cpsなる範囲の粘度を持つことができる。これら適用された層は、反応性モノマー、反応性オリゴマーまたはポリマーを含む。本発明は、これら層の少なくとも1層が、放射線硬化されていることを必要とする。
【００１４】
本発明の多層感圧性修正テープは、図1において3で示される剥離ライナーを含む。この剥離ライナーは、剥離テープ(図1において1で示される)および剥離被覆(図1において2で示される)からなる。適当な剥離テープは、ロール状に巻くことができ、また修正テープディスペンサで使用できるものである。適当な修正テープディスペンサは、欧州特許EP 727378 A1に記載されているものを含む。この剥離テープにとって好ましい材料は、紙、プラスチックフィルム、例えばポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル系樹脂、ポリオレフィン、ポリスチレンフィルム等、および金属箔、例えばアルミニウム、亜鉛、黄銅箔等を含む。この剥離テープは、透明、半透明または不透明であり得る。
【００１５】
該剥離テープは、剥離性被覆剤で覆われており、これは図1において2で示されている。該剥離性被覆は、ポリオレフィン、ポリシロキサン、ポリフルオロオレフィン、シリコーンを主成分とする材料、ワックスまたはこれらの混合物であり得る。より好ましくは、該剥離性被覆は、高分子量のポリオレフィン、即ちMnが少なくとも20,000であるポリオレフィン、ポリシロキサン、ポリテトラフルオロオレフィン、これらの混合物である。該剥離性被覆は、該支持部材を僅かに覆い、かつ修正すべき表面上で、該剥離ライナーからの該修正媒体の剥離を助けるのに十分な量で存在すべきである。該剥離性被覆は、約0.1〜約25ミクロン(μm)なる範囲の厚みを持つ層を生成し得る。好ましくは、該剥離性被覆層は、約0.5〜約15μm、より好ましくは約5〜約10μmなる範囲の厚みを持つべきである。該剥離ライナーは、透明、半透明または不透明であり得る。好ましい剥離ライナーは、OH、マイアミスバーグのシルテック(Siltech)社により17150 L3なる名称の下で市販されているものであり、これはシリコーン被覆を持つ、0.0381mm(1.5mil)なる厚みのポリエステル製透明剥離フィルムで構成される。該剥離ライナーが透明または半透明である場合、該マスキング層は、場合により、該テープの未被覆側に放射線を導くことにより硬化できる。
【００１６】
本発明で使用する有機ポリマー(オリゴマーとも呼ばれる)は、電離線によって硬化されるポリマーを包含する。このような硬化は、別々のポリマー鎖が、化学的結合により結合された、架橋ポリマーを生成する。
放射線硬化に適したオリゴマーまたはポリマーは、遊離の官能基または反応性の部分、例えばビニル、アクリレート、メタクリレート、ビニルエーテル、およびエポキシ基等を持つものである。適当な反応性オリゴマーまたはポリマーは、場合により、1を越える反応性基を含むことができる。このようなオリゴマーの一例は、CN 973H85であり、これはペンダントアクリレート官能基をもつ、芳香族ウレタンポリマーである。このような適当なオリゴマーとブレンドされた、1を越える反応性基を含むモノマーの使用は、塗布可能な粘度と高い架橋度とを持つ、被覆を与える。多官能性モノマーの1例は、PA、エクストンのザルトマー(Sartomer)社により製造され、商品名SR 454の元で市販されている、エトキシル化(3)トリメチロールプロパントリアクリレートである。
【００１７】
本発明で使用する「放射線硬化」または「硬化」とは、反応性モノマーまたはオリゴマーの重合を誘発するために、イオン化エネルギー（放射線）を使用する工程を意味する。同一の用語を、電離線を使用して、ポリマー鎖間に架橋を誘発する工程を定義するためにも使用する。何等理論に拘泥するつもりはないが、電離線は、該モノマーの重合およびポリマー鎖間の架橋を開始する、フリーラジカルを発生するものと考えられる。従って、電離線は、フリーラジカル重合または架橋を可能とするはずである。適当な電離線源は、電子ビーム、γ線、または紫外線(U.V.)を含む。好ましい放射線源は、U.V.放射線(波長200〜400nm)または高エネルギー電子(単位線量当たり2〜10 Mrad)である。硬化に付される処方物中に、光開始剤を含めることは、しばしば有用である。
更に、他の非-反応性有機ポリマーを、該反応性のモノマーまたはオリゴマーとブレンドして、本発明において使用することができる。このような有機ポリマーは、典型的にアクリレート、メタクリレート、スチレン、スチレンアクリル系モノマー、スチレンブタジエン、酢酸ビニルホモポリマー、低揮発性有機化合物(VOC)/酢酸ビニル、酢酸ビニル/エチレンコポリマー、セルロースおよびこれらの混合物を含む。
【００１８】
好ましくは、これら非-反応性有機ポリマーは、アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン樹脂、アルギン酸のナトリウム塩、ブチルメタクリレート/イソブチルメタクリレートコポリマー、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、プロピオン酸セルロース、セルローストリアセテート、エチルセルロース、エチレン/アクリル酸コポリマー、エチレン/エチルアクリレートコポリマー、エチレン/プロピレンコポリマー、エチレン/酢酸ビニルコポリマー、ヒドロキシブチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、メチルビニルエーテル/マレイン酸コポリマー、メチルビニルエーテル/無水マレイン酸コポリマー、ナイロン、フェノキシ樹脂、ポリアセタール、ポリアクリルアミド、ポリ(アクリル酸)、ポリアミド樹脂、1,2-ポリブタジエン、ポリ(1-ブテン)、ポリ(n-ブチルメタクリレート)、ポリカプロラクトン、ポリカーボネート樹脂、ポリ(ジアリルフタレート)、ポリ(ジアリルイソフタレート)、ポリ(2,6-ジメチル-p-フェニレンオキシド)、ポリ(4,4-ジ-プロポキシ-2,2-ジフェニルプロパンフマレート)、ポリ(エチルメタクリレート)、ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリエチレン、ポリ(エチレンオキシド)、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(2-ヒドロキシエチルメタクリレート)、ポリ(イソブチルメタクリレート)、ポリイソプレン、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリ(4-メチル-1-ペンテン)、ポリ(メチルスチレン)、ポリ(p-フェニレンエーテルスルホン)、ポリ(フェニレンスルフィド)、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリスルホン樹脂、ポリ(テトラフルオロエチレン)、ポリ(2,4,6-トリブロモスチレン)、
【００１９】
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルホルマール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルステアレート、ポリフッ化ビニリデン、スチレン/アクリロニトリルコポリマー、スチレン/アリルアルコールコポリマー、スチレン/ブタジエンコポリマー、スチレン/ブチルメタクリレートコポリマー、スチレン/エチレン/ブチレンコポリマー、スチレン/イソプレンコポリマー、スチレン/無水マレイン酸コポリマー、ビニルアルコール/ビニルブチラールコポリマー、塩化ビニル/酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル/酢酸ビニル/ヒドロキシプロピルアクリレート、塩化ビニル/酢酸ビニル/ビニルアルコール、塩化ビニリデン/アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニリデン/塩化ビニルコポリマー、N-ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ゼイン、ポリエチルアクリレート、ポリイソプロピルアクリレート、ポリ(n-ブチルアクリレート)、ポリ(イソブチルアクリレート)、ポリ(ヘキシルアクリレート)、ポリ(デシルアクリレート)、ポリ(ラウリルアクリレート)、ポリ(ヘキシルメタクリレート)、ポリ(シクロヘキシルメタクリレート)、ポリ(ラウリルメタクリレート)、ポリ(p-t-ブチルスチレン)、ポリスチレンスルホネート、ポリ(ビニルベンジルクロリド)、ポリ(ビニルトルエン)、およびこれらの混合物を含む。より好ましくは、該有機ポリマーはエチレン、酢酸ビニル、エチレン/酢酸ビニルのポリマーまたはコポリマーを含む。市販品として入手できる有機ポリマーの例は、2400 Ellis Road, Durham, NC 27703-5543のライヒホルドケミカル社(Reichhold Chemical Co.)によって製造されている、ELVACE 733、ELVACE 735、ELVACE 40722およびELVACE 97955である。
【００２０】
光開始剤は、ある波長の光によって攻撃した際にフリーラジカルを発生する化合物である。適当な光開始剤の例は、ベンゾインアルキルエーテル、ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール (商品名イルガキュア(IRUGACURE) 651の下で、NY、タリータウンのチバスペシャルティーケミカルズ(Ciba Specialty Chemicals)社により製造されている)または2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、α-ヒドロキシケトンおよびベンゾフェノン誘導体のブレンド(エサキュア(ESACURE) KTO46なる商品名で、PA、エクストンのザルトマー(Sartomer)社により製造されている)を含むが、これらに制限されない。
【００２１】
該マスキング層、および場合により該感圧性接着剤層は、更に不透明顔料を含む。ここで使用する用語「不透明顔料」とは、半透明ではなく、しかも透明でない顔料を意味する。該不透明顔料は、典型的に無機顔料であり、また該顔料は該支持体の背景色と調和するように選択される。幾つかの場合において、顔料の組み合わせが、適当な調和を達成するのに必要である。白色の紙に対する、典型的な不透明化顔料の例は、酸化チタンまたは酸化亜鉛を含むが、これらに限定されない。青色の紙に対する、典型的な不透明化試薬の例は、酸化鉄、セラミック顔料および鉄青(紺青) を含むが、これらに限定されない。他の色および色彩は、実験により達成できる。本発明において使用する不透明顔料の量は、インキが透けて見えるのを防止するのに適した量である。該マスキング層および該感圧性接着剤層は、場合により「フィラー顔料」を含む。フィラーの例は、酸化アルミニウムまたは炭酸カルシウムを含むが、これらに限定されない。
該マスキング層および該感圧性接着剤層は、場合により阻害剤および酸化防止剤を含む。適当な阻害剤の一例は、メチルヒドロキノンであり、また適当な酸化防止剤は、NY、タリータウンのチバスペシャルティーケミカルズ(Ciba Specialty Chemicals)社により製造されており、またイルガノックス(IRUGANOX) 1076なる商品名の下で販売されている、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネートである。
【００２２】
該マスキング層および該感圧性接着剤層は、場合により粘着付与剤、湿潤剤または分散剤を含む。適当な粘着付与剤は、ロジンエステル、ポリアミドまたは芳香族樹脂、例えばPA、エクストンのザルトマー(Sartomer)社により製造されているノルソレン(NORSOLENE) S-135を含むが、これらに限定されない。該湿潤剤は、界面活性剤であり、また適当な湿潤剤は、フローラッド(FLOURAD) FC-430 (MN、セントポールの3Mスペシャルティーの化学部門(3M Specialty Chemicals Div.)により製造されている、ノニオン製フルオロ脂肪族重合体エステル)である。適当な分散剤の例は、ディスパーバイク(DISPERBYK) 180 (ドイツ国、ウエーバーのBYKケミー(BYK Chemie)社により製造されている、酸性基を持つブロックコポリマーのアルキルオールアンモニウム塩)である。
該マスキング層および該感圧性接着剤層は、場合によりブリード阻害剤を含む。適当なブリード阻害剤は、ポリビニルアミンまたはその塩、ホスファチジルコリン(燐酸のコリンエステルに結合した、脂肪酸のジグリセライドの混合物)、タローアミン、およびこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。
【００２３】
好ましい、ブリード阻害剤は、分子式：(C2H5N)x (ここで、xは5〜150なる範囲の整数)で示されるビニルアミンホモポリマーを含む、ポリビニルアミンを包含する。より好ましくは、ポリビニルアミンは、PA、ワーリントンのポリサイエンスズ(Polysciences)により作られたものを含む。他のブリード阻害剤は、燐酸のコリンエステルに結合した、脂肪酸のジグリセライドの複雑な組み合わせを含む。好ましい燐酸のコリンエステルに結合した、脂肪酸のジグリセライドの複雑な組み合わせは、レシチンである。他の有用なブリード阻害剤は、タローアミンである。好ましいタローアミンは、N-タローアミン、例えばN-タローアルキルトリメチレンジアミンオレエートを含む。ブリード阻害剤は、またドイツ国、フライシング(Freising)のルーカスメイヤー(Lucas Meyer)社により作られている、COLOROR STANDARD、COLOROR FおよびCOLOROR 100を含む。必要ならば、これら添加剤の混合物も利用できる。
1種、2種またはそれ以上のブリード阻害剤の何れで構成するかにより、該ブリード阻害剤は、該修正媒体中に、該層の全質量を基準として、約0.1〜約10質量％、好ましくは約0.5〜約5質量％、およびより好ましくは約1〜約4質量％なる範囲の量で存在する。
【００２４】
本発明の修正テープの寸法は、隠蔽特性と機械的特性との間に、あるバランスを達成するように選択される。該マスキング層の厚みは、約1〜約100μmなる範囲にあり、好ましい厚みは約25μmである。該感圧性接着剤層の厚みは、約1〜約30μmなる範囲にあり、好ましい厚みは約5μmである。この層が薄過ぎる場合には、そのマスキング特性および接着特性は、インキを適切に覆うための修正テープにとって、不十分であろう。これらの層が厚過ぎる場合には、この感圧性修正テープは、修正テープディスペンサ内で容易に巻回できず、また厚いフィルムは、脆い傾向がある。更に、該製品のコストが不必要に高くなる。
本発明の好ましい態様において、多層感圧性修正テープは、剥離ライナー、放射線硬化されたマスキング層、および放射線硬化された感圧性接着剤層を含み、該マスキング層は、該修正テープアセンブリーに適用する際に、揮発性成分を含まない。
本発明の他の好ましい態様において、多層感圧性修正テープは、剥離ライナー、マスキング層、および放射線硬化された感圧性接着剤層を含み、該感圧性接着剤層は、該修正テープアセンブリーに適用する際に、揮発性成分を含まない。
【００２５】
本発明のより好ましい態様において、多層感圧性修正テープは、剥離ライナー、放射線硬化されたマスキング層、および放射線硬化された感圧性接着剤層を含み、該層の何れも、該修正テープアセンブリーに適用する際に、揮発性成分を含まない。
本発明の他の態様は、多層感圧性修正テープの製法を含み、該テープは、剥離ライナー、該剥離ライナー上のマスキング層、および該マスキング層上の感圧性接着剤層を含み、該方法は、これら層の少なくとも1層を、該修正テープアセンブリーに適用した後に、該層を放射線によって硬化することを特徴とする。
本発明の最も好ましい態様において、多層感圧性修正テープは、透明または半透明の剥離ライナー、該剥離ライナーの被覆側および未被覆側両方にU.V.光を導き、放射線硬化したマスキング層、および放射線硬化された感圧性接着剤層を含み、これら層を作るための処方物が、反応性のモノマー、および場合によりオリゴマーを含み、該処方物は、該修正テープアセンブリー上で硬化され、これら層を、該修正テープアセンブリーに適用する際に、これら層の何れも揮発性成分を含まないことを特徴とする。
【実施例】
【００２６】
本発明の幾つかの態様および特徴を、以下に示すが、本発明はこれら実施例によって何等制限されない。
実施例1：放射線硬化性マスキング層形成組成物
本発明の典型的な製法(表1の処方物A)において、N-ビニルピロリドン(315g)、SR-256(657g)、CN966J90(225g)、SR-545(171g)、FC-430(90g)およびディスパーバイク180(225g)を、混合容器に添加した。該容器の内容物を、40℃にて10分間混合した。混合速度を高め、タルク(135g)、R931(3870g)、R900(1710g)およびカルシリット(Calcilit) 1G(1134g)を、徐々に該容器に添加した。該容器の内容物を、40℃にて30分間混合した。エサキュア(ESACURE) KTO46(450g)を該容器に添加し、該容器の内容物を、高速度で、40℃にて30分間混合した。
本発明の2つの放射線硬化性マスキング層処方物の例を、以下の表1に示した。
【００２７】
【表１】
2005516799.tif 000003
1: NJ、ウエインのISP社により製造されている。
2: PA、エクストンのザルトマー(Sartomer)社により製造されている。SR-256は、2-(2-エトキシエトキシ)-エチルアクリレートである。
3: PA、エクストンのザルトマー(Sartomer)社により製造されている。CN966J90は、19％のSR-256とブレンドした、脂肪族ポリエステルを主成分とする、ウレタンジアクリレートオリゴマーである。
4: PA、エクストンのザルトマー(Sartomer)社により製造されている。SR-454は、エトキシル化(3)トリメチロールプロパントリアクリレートである。
5: MN、セントポールの3M社により製造されている。フローラッド(FLOURAD) FC-40は、ノニオン性フルオロ脂肪族重合体エステルである。
6: ドイツ国、ウエーバーのBYKケミー(BYK Chemie)社により製造されている。ディスパーバイク(DISPERBYK) 180は、酸性基を持つブロックコポリマーのアルキルオールアンモニウム塩である。
7: WI、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル (Aldrich Chemical)社などの化学供給元から入手できる。
8: DE、ウイルミントンのデュポン社(DuPont Corp.)により作られている。デュポン(DuPont) R931は、80質量％の二酸化チタンと、6.4質量％のアルミナと、10.2質量％のシリカを含む、乾燥粉末である。
9: DE、ウイルミントンのデュポン社(DuPont Corp.)により作られている。デュポン(DuPont) 900は、94質量％の二酸化チタンと4.5質量％のアルミナを含む、微細な乾燥粉末である。
10: ドイツ国、コルンのアルファカルシリットフルストッフ(Alpha Calcilit Fullstoff)GMBH, KGにより作られている。カルシリット(Calcilit) 1Gは、微細粒径を持つ炭酸カルシウムである。
11: PA、エクストンのザルトマー(Sartomer)社により製造されている。エサキュア(ESACURE) KTO46は、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、α-ヒドロキシケトンおよびベンゾフェノン誘導体のブレンドである。
【００２８】
実施例2：放射線硬化性の感圧性接着剤層用の処方物
本発明による放射線硬化性の感圧性接着剤処方物に関する2つの例を、以下の表2に示す。
【００２９】
【表２】
2005516799.tif 000004
1: NC、リサーチトライアングルのライヒホルド(Reichold)社により製造されている。エポタフ(EPOTUF) 9200は、アミンアクリレートモノマーである。
2: PA、エクストンのザルトマー(Sartomer)社により製造されている。CN973H85は、芳香族ウレタンオリゴマーである。
3: PA、エクストンのザルトマー(Sartomer)社により製造されている。SR-395は、イソデシルアクリレートモノマーである。
4: WI、ミルウォーキーのアルドリッチケミカル (Aldrich Chemical)社などの化学供給元から入手できる。
5: NY、タリータウンのチバスペシャルティーケミカルズ(Ciba Specialty Chemicals)社により製造されている。イルガノックス(IRUGANOX) 1076は、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネートである。
6: PA、エクストンのザルトマー(Sartomer)社により製造されている。ノルソレン(NORSOLENE) S-135は、粘着付与剤として使用される、芳香族樹脂である。
7: PA、エクストンのザルトマー(Sartomer)社により製造されている。エサキュア(ESACURE) KTO46は、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、α-ヒドロキシケトンおよびベンゾフェノン誘導体のブレンドである。
【００３０】
実施例3
U.V.-硬化したマスキング層とU.V.-硬化した感圧性接着剤層との組み合わせを含む、多層感圧性修正テープを、剥離ライナーのロールと組み合わせて、連続式に製造した。0.0254mm(1 mil)のシリコーンで被覆したポリエステル剥離ライナーのロールを、グラビア被覆装置に取り付けた。この剥離ライナーは、MA、ウスターのフロン(Furon)によって、スプラライナー(SUPRALINER)なる商品名の下で市販されている、C/1S/4750マッテシリコーンリリース(Matte Silicone Release); C/O/S 8002であった。このライナーを、約15.3m/分(約50 ft/min)なる速度で移動させ、各層を予め決められた厚みで、該剥離ライナーの一方の側に適用した。各適用の後、この被覆した剥離ライナーを、約118W/cmライナー(300W/inライナー)のU.V.ランプによって、MD、ガイザースバーグのヒュージョンシステムズ(Fusion Systems)により製造されたV-ランプバルブを用いて、硬化した。このU.V.ランプを、該剥離ライナーの該被覆された側に向けた。硬化後に、この剥離ライナーを、該被覆装置の巻取りロールに取り付けた。
【００３１】
マスキング層処方物、例えば表1のAまたはBを、約25μmの厚みで、該剥離ライナーの片側に適用した。次いで、この剥離フィルムを、該感圧性剥離テープの該被覆された側に、U.V.輻射線を当てることにより硬化した。このU.V.-硬化したマスキング層の厚みは、25μm(±10％)であった。
感圧性接着剤層処方物、例えば表2のCまたはDを、該U.V.-硬化したマスキング層の上部に、厚み約6μmで適用した。次いで、該感圧性接着剤層を、該感圧性剥離テープの該被覆された側に、U.V.輻射線を当てることにより硬化した。このU.V.-硬化した感圧性接着剤層の厚みは、6μm(±10％)であった。
上記内容において引用した全特許の全開示事項を、本発明の参考とする。
添付の特許請求の範囲が、ここにおいて例示の目的で選択された、本発明の好ましい態様の、本発明の精神並びに範囲を逸脱しない、あらゆる変更並びに改良をもカバーするものであることを理解すべきである。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明による多層感圧性修正テープの断面図である。
【符号の説明】
【００３３】
１・・剥離テープ；２・・剥離被覆；３・・剥離ライナー；４・・マスキング層；５・・感圧性接着剤層
【図１】
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【国際調査報告】
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2005516799.tif 000007
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