(57)【要約】  本発明は、少なくとも１種のオキソノール染料及び少なくとも１種の式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）の金属錯体を含む組成物、当該組成物を含む記録媒体ならびに光学記録媒体、カラーフィルタ及び印刷インクの製造における当該組成物の使用に関する（置換基は明細書で定義するとおり）。式（Ｉ）の金属錯体の使用は、驚くことに、オキソノール染料が固体状態で凝集する傾向を比較的弱めて、吸収曲線が固体状態ででも有利に狭いままになり、その結果、所望のスペクトル範囲で高い反射率及び高い感度ならびに良好な再生特性を有する記録媒体が利用可能になる。
2005509694.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のオキソノール染料と、少なくとも１種の以下の式
【化１】
2005509694.tif 000062
（式中、
Ｍｅは、第７、８、９、１０、１１又は１２亜族、好ましくは第９、１０又は１１亜族の遷移金属であり、Ｄ1及びＤ2は、互いに独立して、非置換であってもよいし、１個以上の基Ｒ5及びＲ6によって置換されていてもよい炭素環式又は複素環式環又は環系であり、
基Ｒ5及びＲ6は、ハロゲン原子、たとえばフッ素、塩素もしくは臭素、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、非置換であるか置換されているアルキル基、非置換であるか置換されているヒドロキシアルキル基、非置換であるか置換されているアルコキシ基、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されており、非置換であってもよいし置換されていてもよいアルキル基、アシル基、フェニル基、エステル基、たとえばホスホン酸、リン酸もしくはカルボン酸エステル基、カルボキサミド基、スルファミド基、アンモニウム基、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸もしくはリン酸基又はそれらの塩であり、
Ｒ1及びＲ4は、互いに独立して、水素原子又は非置換であるか置換されているアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ2′、Ｒ3及びＲ3′は、互いに独立して、水素原子、シアノ基、非置換であるか置換されているアルキル基、アルコキシ基、アリール基もしくはアラルキル基、エステル基、カルボキサミド基、スルファミド基、トリアルキルアンモニウム基、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸もしくはリン酸基又はそれらの塩であるか、
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって又はＲ2′とＲ3′とがいっしょになって、二重結合、シクロアルキル環又は複素環式環を形成するか、
Ｒ2、Ｒ2′、Ｒ3及びＲ3′がいっしょになって、芳香族炭素環式又は複素環式環を形成し、
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって及び／又はＲ2′とＲ3′とがいっしょになって、各対が互いに独立して、カルボニル基又はチオカルボニル基を形成し、
Ｒ7、Ｒ7′、Ｒ8及びＲ8′は、互いに独立して、水素原子又は非置換であるか置換されているアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基であるか、
Ｒ7とＲ7′とがいっしょになって及び／又はＲ8とＲ8′とがいっしょになって、各対が互いに独立して、カルボニル基又はチオカルボニル基を形成する）
の金属錯体とを含む組成物。
【請求項２】
前記オキソノール染料が、式
【化２】
2005509694.tif 000063
（式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ1及びＢ2は、いずれの場合でも置換基であり、Ｙ1及びＺ1は、いずれの場合でも、炭素環式又は複素環式環の形成に必要な原子の群であり、Ｅ及びＧは、いずれの場合でも、共役二重結合を有する鎖の形成に必要な原子の群であり、Ｘ1は、＝Ｏ、＝ＮＲ9又は＝Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ9は、置換基であり、Ｘ2は、−Ｏ、−ＮＲ9又は−Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ9は、置換基であり、Ｌは、置換されていてもよいメチン基又はポリメチン基を完成させる基であり、３、５又は７個のメチン基が接続されて、共役二重結合を有する、置換されていてもよい鎖を形成することが可能であり、Ｍk+は、有機又は無機カチオンであり、式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）の金属錯体が、１個以上の正電荷を有するならば、カチオンであることが可能であり、ｘ及びｙは、０又は１であり、ｋは、１〜１０の整数である）
の染料である、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
Ｍk+がアンモニウムカチオン又はカチオン染料である、請求項１又は請求項２記載の組成物。
【請求項４】
前記カチオン染料が、５５０〜６２０nmの範囲及び／又は４５０nm未満で吸収極大を示す、請求項３記載の組成物。
【請求項５】
前記オキソノール染料が、以下の一般式
【化３】
2005509694.tif 000064
（式中、Ｍk+は、アンモニウムカチオンであり、ｋは、１〜４の整数、特に１又は２であり、
Ｒa、Ｒb、Ｒa′及びＲb′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-8アルキル基、特にＣ1-4アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ1-8アルキル基、Ｃ1-8アルケニル基、たとえば−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2、非置換であるか、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで置換されているＣ6-12アリール、たとえばフェニル又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルであり、
Ｒ41及びＲ41′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-4アルキル基、たとえばメチルもしくはエチル又はぺルフルオロ−Ｃ1-4アルキル基、たとえばトリフルオロメチル、ヒドロキシ−Ｃ1-4アルキル基又は−Ｏ−によって１回以上中断されているＣ1-8アルキル基、たとえばＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｃ6-10アリール基、たとえばフェニル又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルであり、
Ｒ42及びＲ42′は、互いに独立して、水素原子、シアノ又はカルボキサミド基であり、
Ｒ43及びＲ43′は、互いに独立して、水素原子、カルボン酸基もしくはそれらの塩又はＣ1-4アルキル基であり、
Ｒ44及びＲ44′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ6-12アリール又はＣ7-12アラルキル基であるか、
Ｒ44とＲ44′とがいっしょになって、五員環又は六員環、たとえばシクロヘキセニル又はシクロペンテニル環を形成し、
Ｒ45は、水素原子、ハロゲン原子、特に塩素原子、非置換であるか、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで置換されているＣ6-12アリール基、たとえばフェニルもしくはｐ−メチルフェニル又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルである）
で示される、請求項１〜３のいずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
Ｍk+が、以下のカチオン、すなわち
【化４】
2005509694.tif 000065
（式中、Ｒ10、Ｒ10′及びＲ10″は、互いに独立して、水素原子、非置換であるか、たとえば１〜３個のＣ1-4アルキル基によって置換されているＣ3-24シクロアルキル基、たとえばシクロヘキシルもしくは３，３，５−トリメチルシクロヘキシル又はロジンアミンＤであるか、直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-24アルキル基であり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、水素原子、非置換であってもよいし置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-36アルキル基、好ましくはＣ1-16アルキル基、直鎖状又は分岐鎖状のヒドロキシ−Ｃ1-36アルキル基、特にヒドロキシ−Ｃ1-8アルキル基、Ｃ6-24アリール基、特にＣ6-10アリール基又はＣ7-24アラルキル基、特にＣ7-12アラルキル基であるか、基Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の２個が、それらが結合する窒素原子とでいっしょになって、五又は六員の複素環式環、たとえばピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを形成する）
又は
【化５】
2005509694.tif 000066
（式中、Ｒ67及びＲ68は、互いに独立して置換基であり、Ｒ65及びＲ66は、互いに独立して、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアルキニル基、置換又は非置換のアラルキル基、置換又は非置換のアリール基又は置換又は非置換の複素環式基であり、対Ｒ67とＲ68、Ｒ67とＲ65、Ｒ68とＲ66及びＲ65とＲ66が接続して環を形成することが可能であり、ｓ及びｔは、互いに独立して、０又は１〜４の整数であり、ただし、ｓ及びｔが２以上の値を有するとき、基Ｒ67及びＲ68は、同じであっても異なってもよい）
又は式
【化６】
2005509694.tif 000067
（式中、Ｒ69は、非置換であってもよいし、たとえばシアノ基、ハロゲン原子又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-8アルキル基、特にメチル、エチル、プロピル、ブチル又はtert−ブチルである）、
【化７】
2005509694.tif 000068
（式中、Ｒ201、Ｒ202及びＲ203は、互いに独立して、水素原子、非置換であってもよいし置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-36アルキル基、好ましくはＣ1-16アルキル基、非置換であるか、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されているヒドロキシ−Ｃ1-36アルキル基、特にヒドロキシ−Ｃ1-8アルキル基、Ｃ3-24シクロアルキル基、特にＣ5-7シクロアルキル基、Ｃ6-24アリール基、特にＣ6-10アリール基又はＣ7-24アラルキル基、特にＣ7-12アラルキル基であるか、基Ｒ201、Ｒ202及びＲ203の２個が、それらが結合する窒素原子とでいっしょになって、五又は六員の複素環式環を形成し、Ｒ204は、水素原子、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシ基であり、ｕ及びｖは、１〜３の整数であり、ｕとｖとの合計は、３、４又は５であり、
Ｘは、二価の接続基、たとえば、非置換であるか、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されているＣ1-8アルキレン基である）
又は基
【化８】
2005509694.tif 000069
（式中、Ｒ204は、先に定義したとおりであり、Ａｒは、非置換であるか、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されているＣ6-10アリール基であり、Ｃｙは、非置換であるか、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されているＣ5-7シクロアルキル基であり、ｔは、０〜４の整数である）
のカチオン
あるいは式
【化９】
2005509694.tif 000070
（式中、
Ｍｅは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＣｏであり、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は、水素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシ基、非置換であってもよいし、ジ−又はトリ−アルキルアンモニウム基によって置換されていてもよいＣ1-8アルキル基、非置換であってもよいし、ジ−又はトリ−アルキルアンモニウム基によって置換されていてもよいＣ1-16アルコキシ基、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されており、非置換であってもよいし、ジ−又はトリ−アルキルアンモニウム基によって置換されていてもよいＣ1-8アルキル基、エステル基、たとえばホスホン酸、リン酸及びカルボン酸エステル基、カルボキサミド基、スルファミド基又はジ−もしくはトリ−アルキルアンモニウム基であり、
Ｒ1及びＲ4は、互いに独立して、水素原子又はＣ1-8アルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ2′、Ｒ3及びＲ3′は、水素原子、シアノ基又はＣ1-8アルキル基であるか、基の対Ｒ2とＲ2′、Ｒ3とＲ3′がいっしょになって、シクロヘキセン環を形成し、基Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64の少なくとも１個が、ジ−又はトリ−アルキルアンモニウム基であるか、ジ−又はトリ−アルキルアンモニウム基によって置換されており、
Ｒ7、Ｒ7′、Ｒ8及びＲ8′は、互いに独立して、水素原子又は非置換であるか置換されているＣ1-8アルキル基、フェニル基又はベンジル基であるか、
Ｒ7とＲ7′とがいっしょになって及び／又はＲ8とＲ8′とがいっしょになって、各対が互いに独立して、カルボニル基又はチオカルボニル基を形成する）
の金属錯体から選択される、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
基材及び少なくとも一つの記録層を含み、前記記録層が請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物を含む光学記録媒体。
【請求項８】
光学記録媒体、カラーフィルタ（光学フィルタ）及び印刷インクの製造における、請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれか１項記載の組成物の非ハロゲン化溶媒中の溶液を、くぼみを有する基材に塗布する、光学記録媒体を製造する方法。
【請求項１０】
Ｍk+がカチオン染料である、請求項２記載の式（II−１）又は（II−２）のオキソノール染料。
【請求項１１】
前記有機溶媒がアルコールである、請求項９記載の方法。
【請求項１２】
光学情報の記憶における、請求項１０記載のオキソノール染料の使用。
【請求項１３】
Ｍｅ、Ｄ1及びＤ2、Ｒ5及びＲ6、Ｒ1及びＲ4が請求項１で定義したとおりであり、Ｒ2及びＲ3が二重結合を形成し、Ｒ2′及びＲ3′がシアノ基である式（Ｉ−１）の金属錯体の、光学情報の記憶における使用。
【請求項１４】
支持層及びフィルタ層を含み、前記フィルタ層が請求項１〜６のいずれか１項記載の本発明の組成物を含む光学フィルタ。
【請求項１５】
請求項１〜６のいずれか１項記載の本発明の組成物を含む印刷インク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種のオキソノール染料及び少なくとも１種の式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）の金属錯体を含む組成物、当該組成物を含む記録媒体ならびに光学記録媒体、カラーフィルタ及び印刷インクの製造における当該組成物の使用に関する。式（Ｉ）の金属錯体の使用は、驚くことに、オキソノール染料が固体状態で凝集する傾向を比較的弱める結果をもたらし、吸収曲線が固体状態ででも有利に狭いままになり、その結果、所望のスペクトル領域で高い反射率及び高い感度ならびに良好な再生特性を有する記録媒体が利用可能になる。
【０００２】
本発明の分野は、情報マーキング（情報ピット）が、書き込み位置と非書き込み位置とで異なる光学的性質の着色剤によって区別されるライトワンス記録媒体による情報の光学記憶である。この技術は普通「ＷＯＲＭ」と呼ばれている（たとえば「ＣＤ−Ｒ」又は「ＤＶＤ−Ｒ」）。
【０００３】
７７０〜８３０nmの波長で書き込み可能であるコンパクトディスクが「Optical Data Storage 1989」Technical Digest Series, Vol. 1, 45(1989)から公知である。これらは、低下した読み出し性能で読み取られる。オレンジ・ブック規格に準拠すると、媒体は、記録波長で６５％以上のベース反射率を有しなければならない。記録媒体としては、たとえば、シアニン染料（ＪＰ−５８／１２５２４６）、フタロシアニン（ＥＰ−Ａ−６７６７５１、ＥＰ−Ａ−７１２９０４）、アゾ染料（ＵＳ−Ａ−５４４１８４４）、複塩（ＵＳ−Ａ−４６２６４９６）、アゾ金属錯体（ＵＳ−Ａ−５２７２０４７、ＵＳ−Ａ−５２９４４７１、ＥＰ−Ａ−６４９１３３、ＥＰ−Ａ−６４９８８０）もしくはそれらの混合物（ＥＰ−Ａ−６４９８８４）又はオキソノール染料（ＵＳ−Ｂ−６２２５０２４、ＥＰ−Ａ−０８３３３１４、ＵＳ−Ａ−４９６８５９３）を使用することができる。記録層は、染料に加えて、安定剤、たとえば一重項酸素消光剤、蛍光消光剤及びラジカル捕捉剤を含むことができる。
【０００４】
したがって、ＪＰ６０−００４４３９０Ａは、基材及び記録媒体を含む光学記録媒体であって、記録層が、シアニン染料又はシアニン染料と結合剤及びさらには少なくとも１種の式
【０００５】
【化１０】
2005509694.tif 000003
【０００６】
（式中、Ｒ301、Ｒ302、Ｒ303及びＲ304は、それぞれが水素又は一価の基であるか、Ｒ301とＲ302、Ｒ302とＲ303、Ｒ303とＲ304の対が互いに接続して六員環を形成することもでき、Ｒ305及びＲ306は、それぞれ水素原子又は置換又は非置換のアルキルもしくはアリール基であり、Ｒ306は、水素原子、ヒドロキシ基又は置換又は非置換のアルキルもしくはアリール基であり、Ｒ307は、置換又は非置換のアルキル又はアリール基であり、Ｚ′は、五又は六員環の形成に必要な非金属原子の群であり、Ｍ′は、遷移金属原子である）
の化合物を含む光学記録媒体に関する。
【０００７】
さらに、ＪＰ０９−１６４７６７Ａは、フタロシアニン化合物及び以下の式
【０００８】
【化１１】
2005509694.tif 000004
【０００９】
（式中、Ａ′は、スルホン酸基によって置換されているフェニル又はナフタレン環であり、Ｍ″は、遷移金属原子である）
の安定剤を含む記録層を含む記録材料を記載している。
【００１０】
本発明の目的は、記録層が高い記憶容量を他の顕著な特性とともに有する光学記録媒体を利用可能にすることであった。記録媒体は、高速で、できるだけ少ないエラーで、６００〜７００nm（好ましくは６３０〜６９０nm）又は４５０nm未満の範囲の同じ波長で読み取り及び書き込みの両方が可能であるべきである。
【００１１】
驚くべきことに今、オキソノール染料を特定の金属錯体と組み合わせることにより、以下の利点、すなわち
―ＥＰ−Ａ−８３３３１４から公知の染料をそれだけで使用した場合には当てはまらない、理想的な吸収曲線を生じさせる染料の離解、
―光安定性の改善、及び
―当該組成物の極性溶媒中の可溶性の改善
が得られるということがわかった。
【００１２】
したがって、本発明は、少なくとも１種のオキソノール染料と、少なくとも１種の、すなわち１〜５種の、好ましくは１〜３種の、以下の式
【００１３】
【化１２】
2005509694.tif 000005
【００１４】
（式中、
Ｍｅは、第７、８、９、１０、１１又は１２亜族、好ましくは第９、１０又は１１亜族の遷移金属であり、
Ｄ1及びＤ2は、互いに独立して、非置換であってもよいし、１個以上の基Ｒ5及びＲ6によって置換されていてもよい炭素環式又は複素環式環又は環系であり、
基Ｒ5及びＲ6は、ハロゲン原子、たとえばフッ素、塩素もしくは臭素、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、非置換であるか置換されているアルキル基、非置換であるか置換されているヒドロキシアルキル基、非置換であるか置換されているアルコキシ基、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されており、非置換であってもよいし置換されていてもよいアルキル基、アシル基、フェニル基、エステル基、たとえばホスホン酸、リン酸もしくはカルボン酸エステル基、カルボキサミド基、スルファミド基、アンモニウム基、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸もしくはリン酸基又はそれらの塩であり、
Ｒ1及びＲ4は、互いに独立して、水素原子又は非置換であるか置換されているアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ2′、Ｒ3及びＲ3′は、互いに独立して、水素原子、シアノ基、非置換であるか置換されているアルキル基、アルコキシ基、アリール基もしくはアラルキル基、エステル基、カルボキサミド基、スルファミド基、トリアルキルアンモニウム基、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸もしくはリン酸基又はそれらの塩であるか、
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって又はＲ2′とＲ3′とがいっしょになって、二重結合、シクロアルキル環又は複素環式環を形成するか、
Ｒ2、Ｒ2′、Ｒ3及びＲ3′がいっしょになって、芳香族炭素環式又は複素環式環を形成し、
Ｒ2とＲ2′とがいっしょになって及び／又はＲ3とＲ3′とがいっしょになって、各対が互いに独立して、カルボニル基又はチオカルボニル基を形成し、
Ｒ7、Ｒ7′、Ｒ8及びＲ8′は、互いに独立して、水素原子又は非置換であるか置換されているアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基であるか、
Ｒ7とＲ7′とがいっしょになって及び／又はＲ8とＲ8′とがいっしょになって、各対が互いに独立して、カルボニル基又はチオカルボニル基を形成する）
の金属錯体とを含む組成物、基材及び少なくとも一つの記録層を含み、記録層が上述の組成物を含む光学記録媒体ならびに光学記録媒体、カラーフィルタ（光学フィルタ）及び印刷インクの製造における上述の組成物の使用に関する。
【００１５】
式（Ｉ）の金属錯体をオキソノール染料と組み合わせて使用すると、驚くことに、オキソノール染料が固体状態で凝集する傾向を比較的弱める結果をもたらし、吸収曲線が固体状態ででも有利に狭いままになり、その結果、所望のスペクトル領域で高い反射率及び高い感度ならびに良好な再生特性を有する記録媒体が利用可能になる。
【００１６】
使用される金属錯体は一般に以下の式で示される。
【００１７】
【化１３】
2005509694.tif 000006
【００１８】
式中、
Ｍｅは、第７、８、９、１０、１１又は１２亜族、好ましくは第９、１０又は１１亜族の遷移金属であり、
Ｄ1及びＤ2は、互いに独立して、非置換であってもよいし、１個以上の基Ｒ5及びＲ6によって置換されていてもよい炭素環式又は複素環式環又は環系であり、
基Ｒ5及びＲ6は、ハロゲン原子、たとえばフッ素、塩素もしくは臭素、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、非置換であるか置換されているアルキル基、非置換であるか置換されているヒドロキシアルキル基、非置換であるか置換されているアルコキシ基、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されており、非置換であってもよいし置換されていてもよいアルキル基、アシル基、フェニル基、エステル基、たとえばホスホン酸、リン酸もしくはカルボン酸エステル基、カルボキサミド基、スルファミド基、アンモニウム基、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸もしくはリン酸基又はそれらの塩であり、
Ｒ1及びＲ4は、互いに独立して、水素原子又は非置換であるか置換されているアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ2′、Ｒ3及びＲ3′は、互いに独立して、水素原子、シアノ基、非置換であるか置換されているアルキル基、アルコキシ基、アリール基もしくはアラルキル基、エステル基、カルボキサミド基、スルファミド基、トリアルキルアンモニウム基、カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸もしくはリン酸基又はそれらの塩であるか、
Ｒ2とＲ3とがいっしょになって又はＲ2′とＲ3′とがいっしょになって、二重結合、シクロアルキル環又は複素環式環を形成するか、
Ｒ2、Ｒ2′、Ｒ3及びＲ3′がいっしょになって、芳香族炭素環式又は複素環式環を形成し、
Ｒ2とＲ2′とがいっしょになって及び／又はＲ3とＲ3′とがいっしょになって、各対が互いに独立して、カルボニル基又はチオカルボニル基を形成し、
Ｒ7、Ｒ7′、Ｒ8及びＲ8′は、互いに独立して、水素原子又は非置換であるか置換されているアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基であるか、
Ｒ7とＲ7′とがいっしょになって及び／又はＲ8とＲ8′とがいっしょになって、各対が互いに独立して、カルボニル基又はチオカルボニル基を形成する。
【００１９】
カルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸又はリン酸基とで塩を形成するカチオンの例は、金属カチオン、たとえばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、鉄及び銅イオン、金属錯体カチオン又はアンモニウムカチオンである。
【００２０】
本発明にしたがって、アルキル基とは、非置換であってもよいし置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-24アルキル基、好ましくはＣ1-8アルキル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル又はオクチル、エトキシカルボニルエチル、シアノエチル、ジエチルアミノエチル、クロロエチル、アセトキシエチル及びトリフルオロメチルであると理解される。
【００２１】
本発明にしたがって、アルコキシ基とは、直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-24アルコキシ基、すなわちＯ−Ｃ1-24アルキル、好ましくはＯ−Ｃ1-8アルキル、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシ又は２−エチルヘキシルオキシであると理解される。
【００２２】
本発明にしたがって、アシル基又はアルキルカルボニル基とは、非置換であってもよいし置換されていてもよいＣ1-24アルキルカルボニル基、好ましくはＣ1-8アルキルカルボニル基、たとえばアセチル、プロピオニル、ブタノイル又はクロロアセチルであると理解される。
【００２３】
本発明にしたがって、芳香族炭素環式環又はアリール基とは、非置換であってもよいし置換されていてもよいＣ6-24アリール基、好ましくはＣ6-12アリール基、たとえばフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントリル又はテルフェニリルであると理解される。
【００２４】
本発明にしたがって、アラルキル基とは、非置換であってもよいし置換されていてもよいＣ7-24アラルキル基、好ましくはＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル又は３−メチル−５−（１′，１′，３′，３′−テトラメチル−ブチル）−ベンジルであると理解される。
【００２５】
本発明にしたがって、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されているアルキル基とは、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上、たとえば−Ｏ−及び／又は−Ｓ−によって１、２又は３回中断されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ2〜Ｃ24アルキル基、好ましくはＣ2〜Ｃ8アルキル基であって、たとえば−（ＣＨ2）2ＯＣＨ3、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＣＨ2ＣＨ3、ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ3、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）2、−［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］Y1−ＣＨ3（Ｙ１＝１〜３）、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2ＣＨ3及び−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3のような構造単位を有するものと理解される。
【００２６】
本発明にしたがって、「エステル基」とは、カルボン酸エステル−Ｃ（Ｏ）ＯＲ101、ホスホン酸エステル−Ｐ（Ｏ）ＯＲ102ＯＲ103及びリン酸エステル−ＯＰ（Ｏ）ＯＲ102ＯＲ103（式中、Ｒ101は、非置換であるか置換されているアルキル、アリール又はアラルキル基であるか、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されており、非置換であるか、ヒドロキシ基によって置換されているアルキル基であり、Ｒ102及びＲ103は、水素原子、非置換であるか置換されているアルキル、アリール又はアラルキル基であるか、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されており、非置換であるか、ヒドロキシ基によって置換されているアルキル基である）、たとえば−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）2及び−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨを包含する。
【００２７】
「スルファミド基」とは、基−ＳＯ2ＮＲ102Ｒ103（Ｒ102及びＲ103は、上記で定義したとおりである）を示す。
【００２８】
アミノ基、アルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基とは、基−ＮＲ104Ｒ105（Ｒ104及びＲ105は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-24アルキル基、Ｃ1-24アルキルカルボニル基又はハロゲンによって置換されているＣ1-24アルキルカルボニル基、Ｃ1-24アルコキシカルボニル基、Ｃ6-24アリール基、Ｃ7-24アラルキル基又はＣ6-24アリール−もしくはＣ7-24アラルキル−カルボニル基であるか、Ｒ104とＲ105とがいっしょになって、五ないし七員の複素環式環を形成する）であると理解される。例は、アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、エチルカルボニルアミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノもしくはクロロアセチルアミノ、モルホリノ、ピペリジノ又はピロリジノである。
【００２９】
Ｃ1-24アルコキシカルボニル基とは、直鎖状又は分岐鎖状のＣ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1-24アルキル基、好ましくはＣ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1-8アルキル基、たとえばメトキシ−、エトキシ−、ｎ−プロポキシ−、イソプロポキシ−、ｎ−ブトキシ−、sec−ブトキシ−、イソブトキシ−又はtert−ブトキシ−カルボニルであると理解される。Ｃ6-24アリール−又はＣ7-24アラルキル−カルボニル基の例は、それぞれフェニルカルボニル基及びベンジルカルボニル基である。
【００３０】
本発明にしたがって、「アンモニウム基」とは、基−ＮＲ106Ｒ107Ｒ108（Ｒ106、Ｒ107及びＲ108は、水素原子又は非置換であるか、置換されているアルキル、アリールもしくはアラルキル基である）であると理解される。
【００３１】
（芳香族）複素環（又は環系）の例は、炭素原子３〜１２個を有する複素環、たとえば２−チエニル、２−フリル、１−ピラゾリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル又は、非置換であるか、１〜６個のエチル、メチル、エチレン及び／又はメチレン置換基によって置換されている、チオフェン、フラン、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジンもしくはベンゼン環からなる他の環系である。
【００３２】
飽和複素環式環の例は、窒素、酸素及び硫黄から選択される１又は２個のヘテロ原子を有する炭素原子４〜６個のヘテロシクロアルカン、たとえばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、チオラン、ピペリジン、γ−ブチロラクトン、５−アミノペンタン酸ラクタム又はピロリジンである。
【００３３】
炭素環式環又は環系の例は、炭素原子５〜１２個を有するシクロアルキル、たとえばシクロペンタン、シクロヘキサンもしくはシクロヘプタン又は炭素原子６〜２４個を有する芳香環、たとえばフェニルもしくはナフチルである。
【００３４】
式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）中の基に関して先に記した定義は、断りない限り、本発明全体に当てはまる。
【００３５】
Ｍｅは、好ましくは、第９、１０又は１１亜族の遷移金属、特にＣｕ、ニッケル又はコバルトである。Ｒ1及びＲ4は、好ましくは水素原子又はＣ1-4アルキル基、特にメチル又はエチル基である。
【００３６】
Ｒ2、Ｒ2′、Ｒ3及びＲ3′は、好ましくは、水素原子、非置換であるか、リン酸エステル基、たとえば（ＰｈＯ）（ＨＯ）Ｐ（Ｏ）Ｏ−、リン酸基もしくはリン酸エステル基によって置換されているＣ1-24アルキル基又は非置換であるか、スルホン酸基によって置換されているフェニル基であるか、Ｒ2とＲ3とがいっしょになって又はＲ2′とＲ3′とがいっしょになって、好ましくは二重結合又はシクロアルキル環もしくは複素環式環
【００３７】
【化１４】
2005509694.tif 000007
【００３８】
を形成するか、Ｒ2、Ｒ2′、Ｒ3及びＲ3′がいっしょになって、好ましくは、以下の芳香族複素環式環
【００３９】
【化１５】
2005509694.tif 000008
【００４０】
（Ｎ及びＭｅは、わかりやすくするために加えた。形成される環は太字で強調している）
の１個を形成する。
【００４１】
Ｒ7、Ｒ7′、Ｒ8及びＲ8′は、好ましくは水素原子又は非置換であるか置換されているＣ1-8アルキル基、フェニル基もしくはベンジル基であるか、Ｒ7とＲ7′とがいっしょになって及び／又はＲ8とＲ8′とがいっしょになって、カルボニル基又はチオカルボニル基を形成する。
【００４２】
好ましい基Ｄ1及びＤ2は以下の構造を有する。
【００４３】
【化１６】
2005509694.tif 000009
【００４４】
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54＝Ｈであるか、
Ｒ51、Ｒ53、Ｒ54＝Ｈであり、Ｒ52＝ＣＨ3、ＯＨ、Ｃ18Ｈ37Ｏ、Ｂｒ、Ｃｌ、２，４，４−トリメチルペンチル−１−オキシメチル又はＳＯ3Ｈであるか、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ54＝Ｈであり、Ｒ53＝ＣＨ3、ＯＨ、Ｃ4Ｈ9Ｏ、Ｃ8Ｈ17Ｏ、Ｃ12Ｈ25Ｏ、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ、２−オクチルドデシルオキシ、ＲxＯ−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−］x（Ｒxがメチル基であり、ｘが２であるか、Ｒxがエチル基であり、ｘが２であるか、Ｒxがブチル基であり、ｘが２であるか、Ｒxがメチル基であり、ｘが３である）、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2Ｐ（＝Ｏ）Ｏ−又はＨ2ＮＣ（＝Ｏ）ＣＨ2Ｏ−であるか、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53＝Ｈであり、Ｒ54＝ＯＣＨ3、ＣＨ3又はＯＨであるか、
Ｒ51、Ｒ54＝Ｈであり、Ｒ52＝ＳＯ3Ｈであり、Ｒ53＝ＣＨ3であるか、
Ｒ51、Ｒ53＝Ｈであり、Ｒ52、Ｒ54＝Ｃｌ、ＣＨ3、ＯＨ又はＢｒであるか、
Ｒ51、Ｒ53＝Ｈであり、Ｒ52＝ｔ−Ｂｕであり、Ｒ54＝ＣＨ3であるか、
Ｒ51、Ｒ53＝Ｈであり、Ｒ52＝Ｂｒであり、Ｒ54＝ＳＯ3Ｈであるか、
Ｒ51、Ｒ53＝Ｈであり、Ｒ52＝Ｃｌであり、Ｒ54＝ＯＣＨ3であるか、
Ｒ51、Ｒ53＝Ｈであり、Ｒ52＝ＳＯ3Ｈであり、Ｒ54＝ＯＣＨ3又はＣＨ3であり、
Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64の好ましい意味は、同じ
【００４５】
【化１７】
2005509694.tif 000010
【００４６】
（式中、Ｒ55＝Ｈであり、Ｒ56＝Ｈ、ＣＯ2Ｈ、ＣＯ2ＣＨ3又はＣ（＝Ｏ）ＮＨＰｈであるか、Ｒ55＝Ｂｒであり、Ｒ56＝ＣＯ2Ｈであるか、Ｒ55＝ＳＯ3Ｈであり、Ｒ56＝Ｈである）
である。
【００４７】
好ましいものは、Ｒ2とＲ3とがいっしょになって又はＲ2′とＲ3′とがいっしょになって二重結合を形成するものであるか、場合により、Ｒ2′及びＲ3′又はＲ2及びＲ3がシアノ基であるものである。このような式（Ｉ）の化合物は着色され、屈折率に影響を及ぼす。したがって、本発明はまた、Ｍｅ、Ｄ1及びＤ2、Ｒ5及びＲ6、Ｒ1及びＲ4が先に定義したとおりであり、Ｒ2及びＲ3が二重結合を形成し、Ｒ2′及びＲ3′がシアノ基である式（Ｉ−１）の金属錯体の、情報の光学記憶における使用に関する。
【００４８】
金属錯体は、好ましくは、式
【００４９】
【化１８】
2005509694.tif 000011
【００５０】
（式中、
Ｍｅは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ又はＺｎ、特にＣｕであり、
Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は、水素原子、ハロゲン原子、たとえばフッ素、塩素もしくは臭素、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されているアルキル基、アシル基、フェニル基、エステル基、たとえばホスホン酸、リン酸もしくはカルボン酸エステル基、カルボキサミド基、スルファミド基、ジ−もしくはトリ−アルキルアンモニウム基、カルボン酸もしくはスルホン酸もしくはリン酸基又はそれらの塩であるか、
Ｒ51とＲ52とがいっしょになって及び／又はＲ61とＲ62とがいっしょになって、非置換であるか置換されているフェニル環を形成し、
Ｒ1及びＲ4は、互いに独立して、水素原子又は非置換であるか置換されているアルキル基、アリール基もしくはアラルキル基であり、
Ｒ2、Ｒ2′、Ｒ3及びＲ3′は、水素原子、シアノ基又はＣ1-8アルキル基であるか、Ｒ2とＲ3とがいっしょになって及び／又はＲ2′とＲ3′とがいっしょになって、二重結合、炭素原子５〜７個を含む非置換であるか置換されているシクロアルキル環、特にシクロヘキサン環又は炭素原子５〜７個を含む非置換であるか置換されている芳香環、特にフェニル環を形成し、
Ｒ7、Ｒ7′、Ｒ8及びＲ8′は、互いに独立して、水素原子又は非置換であるか置換されているＣ1-8アルキル基、フェニル基もしくはベンジル基であるか、
Ｒ7とＲ7′とがいっしょになって及び／又はＲ8とＲ8′とがいっしょになって、互いに独立して、カルボニル基又はチオカルボニル基を形成する）
の化合物である。
【００５１】
金属錯体は、特に、式
【００５２】
【化１９】
2005509694.tif 000012
【００５３】
（式中、
Ｍｅは、Ｃｕ、Ｎｉ又はＣｏであり、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64は、水素原子、塩素原子、臭素原子、ヒドロキシ基、非置換であってもよいし、ジ−又はトリ−アルキルアンモニウム基によって置換されていてもよいＣ1-8アルキル基、非置換であってもよいし、ジ−又はトリ−アルキルアンモニウム基によって置換されていてもよいＣ1-16アルコキシ基、−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されており、非置換であってもよいし、ジ−又はトリ−アルキルアンモニウム基によって置換されていてもよいＣ1-8アルキル基、エステル基、たとえばカルボン酸エステル−Ｃ（Ｏ）ＯＲ101、ホスホン酸エステル−Ｐ（Ｏ）ＯＲ102ＯＲ103又はリン酸エステル−ＯＰ（Ｏ）ＯＲ102ＯＲ103（Ｒ101は、非置換であるか置換されているＣ1-12アルキル、Ｃ6-12アリールもしくはＣ7-12アラルキル基又は−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されており、非置換であるか、ヒドロキシ基によって置換されているＣ1-12アルキル基、たとえば−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）2もしくは−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨであり、Ｒ102及びＲ103は、水素原子、非置換であるか置換されているＣ1-12アルキル、Ｃ6-12アリールもしくはＣ7-12アラルキル基又は−Ｏ−又は−Ｓ−によって１回以上中断されており、非置換であるか、ヒドロキシ基によって置換されているＣ1-12アルキル基、たとえば−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ（ＣＨ3）2もしくは−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、カルボキサミド基、スルファミド基又はジ−もしくはトリ−アルキルアンモニウム基であり、Ｒ1及びＲ4は、互いに独立して、水素原子又はアルキル基であり、Ｒ2、Ｒ2′、Ｒ3及びＲ3′は、水素原子、シアノ基又はＣ1-8アルキル基であるか、基Ｒ2とＲ2′の対及び基Ｒ3とＲ3′の対がいっしょになって、二重結合又はシクロヘキサンを形成し、基Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64の少なくとも１個が、ジ−又はトリ−アルキルアンモニウム基であるか、ジ−又はトリ−アルキルアンモニウム基によって置換されており、
Ｒ7、Ｒ7′、Ｒ8及びＲ8′は、互いに独立して、水素原子又は非置換であるか置換されているＣ1-8アルキル基、フェニル基又はベンジル基であるか、
Ｒ7とＲ7′とがいっしょになって及び／又はＲ8とＲ8′とがいっしょになって、各対が互いに独立して、カルボニル基又はチオカルボニル基を形成する）
の化合物であって、本発明のオキソノール染料に対してカチオンとして機能することができるようになっている。
【００５４】
このようなイオン対の例は、以下に示す組成物Ｍ−１１である。
【００５５】
【化２０】
2005509694.tif 000013
【００５６】
アンモニウム基が本発明のオキソノール染料に対してカチオンとして機能しない場合、アニオンの例は、無機又は有機アニオン、たとえばカルボキシレート、スルホネート、フェノレート、ホスホネート、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-及びＣｌＯ4-である。
【００５７】
特に好ましいものは、
ＭｅがＣｕ、Ｎｉ又はＣｏであり、Ｒ51、Ｒ52、Ｒ53、Ｒ54、Ｒ61、Ｒ62、Ｒ63及びＲ64が、水素原子、塩素原子もしくは臭素原子、アミノ基、Ｃ1-4アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1-4アルキル）アミノ基、シアノ基、ヒドロキシ基、Ｃ1-4アルキル基、非置換であってもよいし、トリ（Ｃ1-4アルキル）アンモニウム基によって置換されていてもよいＣ1-16アルコキシ基、基Ｒ110Ｏ−［ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ］X1（Ｒ110は、Ｃ1-4アルキル基であり、Ｘ１は、１〜４の数である）、カルボン酸エステル基、リン酸エステル基、カルボキサミド基、スルファミド基、トリ（Ｃ1-4アルキル）アンモニウム基、カルボン酸もしくはスルホン酸もしくはリン酸基又はそれらの塩であるか、Ｒ51とＲ52とがいっしょになって及び／又はＲ61とＲ62とがいっしょになって、非置換であるか置換されているフェニル環を形成し、Ｒ1及びＲ4が、互いに独立して、水素原子又はＣ1-4アルキル基であり、Ｒ2及びＲ3が、水素原子又はＣ1-4アルキル基であるか、いっしょになって、二重結合又はシクロヘキサン環を形成する式（Ｉ−５）及び（Ｉ−６）の化合物、特に、各置換基が以下の表１に定めるとおりである式（Ｉ−５）の化合物である。
【００５８】
【表１】
2005509694.tif 000014
【００５９】
【化２１】
2005509694.tif 000015
【００６０】
先に記載した式（Ｉ）の金属錯体は、ＥＰ−Ａ−２００８４３、ＥＰ−Ａ−１６２８１１、ＥＰ−Ａ−３６２１３９及びＥＰ−Ａ−４３６４７０に記載されている方法にしたがって又はそれと同様にして調製することができる。
【００６１】
本発明によると、オキソノール染料は、以下の一般式
【００６２】
【化２２】
2005509694.tif 000016
【００６３】
（式中、Ｘ1は、＝Ｏ、＝ＮＲ9又は＝Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ9は、置換基であり、Ｘ2は、−Ｏ、−ＮＲ9又は−Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ9は、置換基であり、Ｅ及びＧは、いずれの場合でも、共役二重結合を有する鎖の形成に必要な原子の群であり、ｘ及びｙは、０又は１であり、Ｍk+は、有機又は無機カチオンであり、ｋは、１〜１０の整数であり、ｍは、０、１、２、３又は４である）
の化合物であると理解され、すなわち、真のオキソノール染料（Ｘ1、Ｘ2＝Ｏ）に加えて、オキソノール染料の誘導体（Ｘ1及び／又はＸ2≠Ｏ）もまた包含される。
【００６４】
より具体的には、オキソノール染料は、式
【００６５】
【化２３】
2005509694.tif 000017
【００６６】
（式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ1及びＢ2は、いずれの場合でも置換基であり、Ｙ1及びＺ1は、いずれの場合でも、炭素環式又は複素環式環の形成に必要な原子の群であり、Ｅ及びＧは、いずれの場合でも、共役二重結合を有する鎖の形成に必要な原子の群であり、Ｘ1は、＝Ｏ、＝ＮＲ9又は＝Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ9は、置換基であり、Ｘ2は、−Ｏ、−ＮＲ9又は−Ｃ（ＣＮ）2であり、Ｒ9は、置換基であり、Ｌは、置換されていてもよいメチン基又はポリメチン基を完成させる基であり、３、５又は７個のメチン基が接続されて、共役二重結合を有する、置換されていてもよい鎖を形成することが可能であり、Ｍk+は、有機又は無機カチオンであり、式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）の金属錯体が、１個以上の正電荷を有するならば、カチオンであることが可能であり、ｘ及びｙは、０又は１であり、ｋは、１〜１０の整数である）
の化合物であり、式（II−２）のオキソノール染料が式（II−１）のオキソノール染料よりも好ましい。
【００６７】
基Ａ1、Ａ2、Ｂ1及びＢ2によって示される置換基の例は、
非置換であってもよいし置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-24アルキル基、好ましくはＣ1-8アルキル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル又はオクチル、エトキシカルボニルエチル、シアノエチル、ジエチルアミノエチル、クロロエチル、アセトキシエチル及びトリフルオロメチル、
非置換であってもよいし置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ2-24アルケニル基、好ましくはＣ2-8アルケニル基、たとえばビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル又はヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、イコセニル、ヘンイコセニル、ドコセニル、テトラコセニル、ヘキサジエニル、オクタジエニル、ノナジエニル、デカジエニル、ドデカジエニル、テトラデカジエニル、ヘキサデカジエニル、オクタデカジエニルもしくはイコサジエニルの異性体、
直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-24アルコキシ基、すなわちＯ−Ｃ1-24アルキル基、たとえばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシ又は２−エチルヘキシルオキシ、
直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-24アルキルチオ基（Ｃ1-24アルキルチオ基の例は、Ｃ1-24アルコキシ基に関して示した例である）の、エーテル結合の酸素原子が硫黄原子によって置き換えられているもの、すなわちＳ−Ｃ1-24アルキル基、
Ｃ6-24アリールオキシ基、すなわちＯ−Ｃ6-24アリール、たとえばフェノキシ又は４−メトキシフェニル、
Ｃ6-24アリールチオ基、すなわちＳ−Ｃ6-24アリール、たとえばフェニルチオ又は４−メトキシフェニルチオ、
非置換であってもよいし置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ2-24アルキニル基、好ましくはＣ2-8アルキニル基、たとえばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル又は１−テトラコシン−２４−イル、
非置換であるか置換されているＣ2-18アシル基、好ましくはＣ2-8アシル基、たとえばアセチル、プロピオニル、ブタノイル又はクロロアセチル、
置換されていてもよいＣ1-24アルキルスルホニル基、好ましくはＣ1-8アルキルスルホニル基又はＣ6-24アリールスルホニル基、好ましくはＣ6-8アリールスルホニル基、たとえばｐ−トルエンスルホニル、
Ｃ3-24シクロアルキル基、たとえばシクロプロピル、シクロプロピル−メチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシル−メチル、トリメチルシクロヘキシル、ツイル、ノルボルニル、ボルニル、ノルカリル、カリル、メンチル、ノルピニル、ピニル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、５α−ゴニル又は５ζ−プレグニル、
Ｃ6-24アリール基、好ましくはＣ6-10アリール基、たとえばフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントリル又はテルフェニリル、
置換されていてもよいＣ7-24アラルキル基、好ましくはＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル又は３−メチル−５−（１′，１′，３′，３′−テトラメチル−ブチル）−ベンジル、
直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-24アルコキシカルボニル基、すなわちＣ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1-24アルキル、好ましくはＣ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1-8アルキル、たとえばメトキシ−、エトキシ−、ｎ−プロポキシ−、イソプロポキシ−、ｎ−ブトキシ−、sec−ブトキシ−、イソブトキシ−又はtert−ブトキシ−カルボニル、
Ｃ6-24アリールオキシカルボニル基、すなわちＣ（Ｏ）Ｏ−Ｃ7-24アリール、好ましくはＣ（Ｏ）Ｏ−Ｃ7-12アリール、たとえばフェノキシカルボニル、４−メチルフェノキシカルボニル又は４−メトキシフェノキシカルボニル、
非置換であってもよいし置換されていてもよいＣ2-18アシルオキシ基、好ましくはＣ2-8アシルオキシ基、たとえばアセトキシ、エチルカルボニルオキシ、シクロヘキシルカルボニルオキシ、ベンゾイルオキシ又はクロロアセトキシ、
非置換であってもよいし置換されていてもよいＣ1-18カルバモイル基、好ましくはＣ1-8カルバモイル基、たとえばカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、tert−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイル又はピロリジノカルバモイル、
非置換であってもよいし置換されていてもよいＣ2-18カルバモイルオキシ基、好ましくはＣ2-8カルバモイルオキシ基、たとえばメチルカルバモイルオキシ又はジエチルカルバモイルオキシ、
非置換であってもよいし置換されていてもよい、炭素原子０〜１８個、好ましくは０〜８個を有するスルファモイル基、たとえばスルファモイル、メチルスルファモイル又はフェニルスルファモイル、
炭素原子３〜１２個を有する複素環式環、たとえば２−チエニル、２−フリル、１−ピラゾリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル及び非置換であるか、１〜６個のエチル、メチル、エチレン及び／又はメチレン置換基によって置換されている、チオフェン、フラン、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジン又はベンゼン環からなる他の環系、
ハロゲン原子、たとえばフッ素、塩素又は臭素、
ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基もしくはカルボキシ基又はアミノ基−ＮＲ106Ｒ107（Ｒ106及びＲ107は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-24アルキル基、Ｃ1-24アルキルカルボニル基、Ｃ1-24アルコキシカルボニル基、Ｃ6-24アリール基、Ｃ7-24アラルキル基、Ｃ6-24アリールカルボニル基、Ｃ6-24アリールオキシカルボニル基、Ｃ6-24アリールチオカルボニル基、たとえばアミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、フェニルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、アセチルアミノ、エチルカルボニルアミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ又はクロロアセチルアミノであるか、Ｒ106とＲ107とがいっしょになって、五ないし七員の複素環式環、たとえばモルホリノ、ピペリジノ又はピロリジノを形成する）
である。
【００６８】
基が非置換であってもよいし置換されていてもよい場合、置換基の例は、上述の置換基のうち、基Ａ1、Ａ2、Ｂ1及びＢ2によって示すことができるものである。
【００６９】
Ｘ1は、＝Ｏ、＝ＮＲ9又は＝Ｃ（ＣＮ）2、好ましくは＝Ｏであり、Ｘ2は、−Ｏ、−ＮＲ9又は−Ｃ（ＣＮ）2、好ましくは−Ｏであり、置換基Ｒ9の例は、Ａ1、Ａ2、Ｂ1及びＢ2に関して上記した例である。
【００７０】
基＝Ｌ−は、一般に、以下の式によって表すことができる。
【００７１】
【化２４】
2005509694.tif 000018
【００７２】
式中、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35及びＲ36は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、たとえばフッ素、塩素もしくは臭素、非置換であるか置換されているＣ1-8アルキル基、たとえばＣ1-8ぺルフルオロアルキル基、たとえばトリフルオロメチル、非置換であるか置換されているＣ6-10アリール基、たとえばフェニル、非置換であるか置換されているＣ7-10アラルキル基、たとえばベンジルもしくはｐ−メトキシベンジル又は炭素原子２〜１０個を有する複素環式環、非置換であるか置換されているＣ1-4アルコキシ基、たとえばメトキシ基、シクロアルキルオキシ基、たとえばシクロヘキシルオキシ基、アミノ基−ＮＲ106Ｒ107（Ｒ106及びＲ107は、先に定義したとおりである）、アルキルカルボニルオキシ基、たとえばアセトキシ基、アルキルチオ基、たとえばメチルチオ基、アリールチオ基、たとえばフェニルチオ基、シアノ基もしくはニトロ基であるか、
互いに対して１，３位置に位置する２個の置換基Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35及びＲ36が、いっしょになって、炭素原子５又は６個を有する非置換であるか置換されている炭素環式環、たとえば非置換であってもよいし、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されていてもよいシクロヘキセニル又はシクロペンテニルを形成し、
ｐ、ｑ及びｒは、０又は１である。
【００７３】
Ｌは、好ましくは以下の基から選択される。
【００７４】
【化２５】
2005509694.tif 000019
【００７５】
式中、ｐ及びｑは、互いに独立して、０又は１であり、Ｙは、水素原子、非置換であるか置換されているＣ1-4アルキル基、たとえばメチルもしくはトリフルオロメチル基、非置換であるか置換されているＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルもしくはｐ−メトキシベンジル基、非置換であるか置換されているＣ6-12アリール基、たとえばフェニル、ｍ−クロロフェニルもしくはナフチル基、非置換であるか置換されているＣ1-4アルコキシ基、たとえばメトキシ基、Ｃ5-7シクロアルキルオキシ基、たとえばシクロヘキシルオキシ基、二置換アミノ基−ＮＲ106Ｒ107（Ｒ106及びＲ107は、水素原子を除き、先に定義したとおりである）、たとえばジメチル、ジフェニルもしくはメチルフェニル基、モルホリノ、イミダゾリノもしくはエトキシカルボニルピペリジノ基、アルキルカルボニルオキシ基、たとえばアセトキシ基、アルキルチオ基、たとえばメチルチオ基、アリールチオ基、たとえばフェニルチオ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子、たとえばフッ素、塩素もしくは臭素原子である。特に好ましいものは、Ｙが水素原子、塩素原子又はｐ−メチルフェニル基であり、Ｌが基Ｌ−２又はＬ−４であるものである。
【００７６】
炭素環式又は複素環式環の例は以下のとおりである。
【００７７】
【化２６】
2005509694.tif 000020
2005509694.tif 000021
2005509694.tif 000022
【００７８】
式中、Ｒａ、Ｒｂ及びＲｃは、互いに独立して、Ａ1、Ａ2、Ｂ1及びＢ2に関して先に定義したとおりであることができる。
【００７９】
式II−２中のＹ1、（Ｅ）x及びＸ1ならびにＺ1、（Ｇ）y及びＸ2を含む環は、同じであっても異なってもよい。たとえば、合成が、置換され方が異なる２個の基（Ａ−９）及び（Ａ−９′）から出発する場合、原則的に３種の化合物、すなわち、２個の基（Ａ−９）又は２個の基（Ａ−９′）を有する化合物ならびに（Ａ−９）及び（Ａ−９′）両方を有する化合物を形成することができる。この種の混合物を本発明にしたがってオキソノール染料として使用することもできる。「少なくとも１種のオキソノール染料」とは、何種のオキソノール染料をも含むことができるが、一般には１〜５種、好ましくは１、２又は３種のオキソノール染料をいう。
【００８０】
前述の基（Ａ−１）〜（Ａ−４７）のうち、好ましいものは、基（Ａ５）、（Ａ−６）、（Ａ−７）、（Ａ−１１）及び（Ａ−１４）であり、特に好ましいものは（Ａ−９）である。
【００８１】
Ｍk+は、有機又は無機カチオンである。Ｍk+によって表されるカチオンの例は、水素カチオン、金属カチオン、たとえばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、鉄及び銅イオン、金属錯体カチオン、カチオン染料及びピリジニウムカチオンを含むアンモニウムカチオン、オキソニウム、スルホニウム、ホスホニウム、セレニウムならびにヨードニウムイオンである。本発明によると、カチオンは一般に、アンモニウムカチオン、カチオン染料ならびにカチオン基によって置換されている式（Ｉ−１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−４）、（Ｉ−５）及び（Ｉ−６）の金属錯体から選択される。
【００８２】
原則的に、いかなるカチオン染料を使用してもよい。ＤＶＤの場合、５５０〜６２０nmの範囲で吸収極大を有するカチオン染料が好ましく、ＤＶＲの場合、４５０nm未満で吸収極大を有するカチオン染料が好ましい。このようなカチオン染料の例は、メチン染料、特にシアニン染料、たとえばゼロ−、モノ−、ジ−、トリ−及びペンタ−メチンシアニン染料ならびにビニロギー性がより高いシアニン染料（たとえば、Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4th Edition (1978), Volume 16, p. 650-656; 5th Edition, Volume A 16, 509-517を参照）、トリアリール−及びジアリール−メタン染料、たとえばジフェニル−及びトリフェニル−メタン染料ならびにキサンテン染料（たとえば、Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4th Edition (1978), Volume 23, p. 387-388, 389-405 and 408-415; 5th Edition, Volume A 27, p. 186-188, 189-204 and 209-218を参照）ならびにアジン染料、たとえばフェナジン、オキサジン及びチアジン染料（たとえば、Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 5th Edition (1985), Volume A3, p. 216-223, 224-229 and 229-235を参照）である。
【００８３】
本発明にしたがって、好ましいものは、ＷＯ９８／２８７３７に記載されている式
【００８４】
【化２７】
2005509694.tif 000023
【００８５】
（式中、
Ａ1及びＡ2は、互いに独立して、Ｃ（ＣＨ3）2、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ又は非置換であるか、Ｃ1〜Ｃ5アルキル又はベンジルで置換されているＣＨ＝ＣＨであり、
Ｑは、ＣＲ85、ＣＲ85−ＣＲ86＝ＣＲ87又はＣＲ85−ＣＲ86＝ＣＲ87−ＣＲ88＝ＣＲ89であり、
Ｒ71及びＲ72は、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ1-12アルコキシ又はシアノによって１回以上置換されているＣ1-12アルキルもしくはＣ2-12アルケニル又はそれぞれ非置換であるか、基Ｒ77又は２個の基Ｒ77及びＲ78によって置換されているＣ6-12アリールもしくはＣ7-12アラルキルであり、
Ｒ73、Ｒ74、Ｒ75及びＲ76は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、ＮＨＲ79、ＮＲ79Ｒ80、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ79、ＣＯＮＲ79Ｒ80、ＳＯ2Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ79、ＳＯ2ＮＲ79Ｒ80、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ81、ＮＨＣＯＲ82、ＮＲ81ＣＯＲ82、ＮＨＣＯＯＲ82、ＮＲ81ＣＯＯＲ82又は非置換であるか、一又は多−ハロ、−ヒドロキシ又は−シアノで置換されているＣ1-12アルキル、Ｃ1-12アルキルチオもしくはＣ1-12アルコキシであるか、
Ｒ73とＲ74とが対になって及び／又はＲ75とＲ76とが対になって、非置換であるか、基Ｒ83又は２個の基Ｒ83及びＲ84によって置換されている１，４−ブタ−１，３−ジエニレンであり、共通のフェニルとでナフチルが形成されており、
Ｒ85、Ｒ86、Ｒ87、Ｒ88及びＲ89は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-12アルコキシ、非置換であるか、一又は多−ハロ、−ヒドロキシ又は−シアノで置換されているＣ1-12アルキル、Ｃ6〜Ｃ12アリール、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル又はＮＲ79Ｒ80であるか、
Ｒ85とＲ87とが対になって、Ｒ86とＲ88とが対になって又はＲ87とＲ89とが対になって、非置換であるか、基Ｒ83又は２個の基Ｒ83及びＲ84によって置換されているエチレン、エチリデン、プロピレン、プロピリデン、ｏ−フェニレン、α，２−ベンジリデン又は１，８−ナフチリデンであり、
Ｒ77及びＲ78は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、アミノ、ＮＨＲ79、ＮＲ79Ｒ80、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ79、ＣＯＮＲ79Ｒ80、ＳＯ2Ｃ1〜Ｃ12アルキル、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ79、ＳＯ2ＮＲ79Ｒ80、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ81、ＮＨＣＯＲ82、ＮＲ81ＣＯＲ82、ＮＨＣＯＯＲ82、ＮＲ81ＣＯＯＲ82又はそれぞれ非置換であるか、ハロゲン、ヒドロキシ又はシアノによって１回以上置換されているＣ1-12アルキル、Ｃ1-12アルキルチオもしくはＣ1-12アルコキシであり、
Ｒ79及びＲ80は、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-12アルコキシによって１回以上置換されているＣ1-12アルキルもしくはＣ2-12アルケニル又はそれぞれ非置換であるか、基Ｒ83又は２個の基Ｒ83及びＲ84によって置換されているＣ6-12アリールもしくはＣ7-12アラルキルであるか、
Ｒ79及びＲ80は、共通のＮとでいっしょになって、それぞれ非置換であるか、Ｃ1-4アルキルによって１〜４回置換されているピロリジン、ピペリジン、ピペラジンもしくはモルホリン又はそれぞれ非置換であるか、基Ｒ83又は２個の基Ｒ83及びＲ84によって置換されているカルバゾール、フェノキサジンもしくはフェノチアジンであり、
Ｒ81及びＲ82は、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-12アルコキシによって１回以上置換されているＣ1-12アルキルもしくはＣ2-12アルケニル又はそれぞれ非置換であるか、基Ｒ83又は２個の基Ｒ83及びＲ84によって置換されているＣ6-12アリールもしくはＣ7-12アラルキルであり、
Ｒ83及びＲ84は、互いに独立して、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、ＮＲ90Ｒ91、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ90、ＣＯＮＲ90Ｒ91、ＳＯ2Ｃ1-12アルキル、ＳＯ2ＮＲ90Ｒ91、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ92、ＮＨＣＯＲ93、ＮＨＣＯＯＲ93、ＮＲ92ＣＯＲ93、ＮＲ92ＣＯＯＲ93又はそれぞれ非置換であるか、ハロゲンによって１回以上置換されているＣ1-12アルキルもしくはＣ1-12アルコキシであり、
Ｒ90及びＲ91は、互いに独立して、水素、Ｃ6-12アリール、Ｃ7-12アラルキル又はそれぞれ非置換であるか、ハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-12アルコキシによって１回以上置換されているＣ1-12アルキルもしくはＣ2-12アルケニルであるか、
Ｒ90及びＲ91は、共通のＮとでいっしょになって、それぞれ非置換であるか、Ｃ1-4アルキルによって１〜４回置換されているピロリジン、ピペリジン、ピペラジンもしくはモルホリン又はカルバゾール、フェノキサジンもしくはフェノチアジンであり、
Ｒ92及びＲ93は、互いに独立して、Ｃ6-12アリール、Ｃ7-12アラルキル又はそれぞれ非置換であるか、ハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-12アルコキシによって１回以上置換されているＣ1-12アルキルもしくはＣ2-12アルケニルである）
のポリメチン染料である。好ましいものは、ＷＯ９８／２８７３７の例Ａ１〜Ａ２４に記載されている化合物ＣＹ−１〜ＣＹ−２４である。
【００８６】
カチオンがシアニン染料である好ましい組成物の例は、例２５及び２６に記載された組成物Ｄ−５０及びＤ−５１である。
【００８７】
【化２８】
2005509694.tif 000024
【００８８】
原則的に、式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）の金属錯体のうち、１個以上のカチオン基、特にアンモニウム基によって置換されているものがカチオンＭk+として適している。
【００８９】
Ｍk+はまた、式+ＮＲ11Ｒ12Ｒ13Ｒ14（式中、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、水素原子、非置換であってもよいし置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-36アルキル基、好ましくはＣ1-16アルキル基、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、シクロブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル又はオクチル、エトキシカルボニルエチル、シアノエチル、ジエチルアミノエチル、クロロエチル、アセトキシエチル及びトリフルオロメチル、
非置換であってもよいし置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ2-36アルケニル基、好ましくはＣ2-16アルケニル基、たとえばビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタンジエン−３−イル、又はヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、イコセニル、ヘンイコセニル、ドコセニル、テトラコセニル、ヘキサジエニル、オクタジエニル、ノナジエニル、デカジエニル、ドデカジエニル、テトラデカジエニル、ヘキサデカジエニル、オクタデカジエニルもしくはイコサジエニルの異性体、
非置換であってもよいし置換されていてもよいＣ2-36アシル基、好ましくはＣ2-16アシル基、たとえばアセチル、プロピオニル、ブタノイル又はクロロアセチル、
それぞれ置換されていてもよいＣ1-24アルキルスルホニル基、好ましくはＣ1-16アルキルスルホニル基又はＣ6-24アリールスルホニル基、好ましくはＣ6-8アリールスルホニル基、たとえばｐ−トルエンスルホニル、
置換されていてもよいＣ3-24シクロアルキル基、たとえばシクロプロピル、シクロプロピル−メチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシル−メチル、トリメチルシクロヘキシル、ツイル、ノルボルニル、ボルニル、ノルカリル、カリル、メンチル、ノルピニル、ピニル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、５α−ゴニル又は５ζ−プレグニル、
置換されていてもよいＣ6-24アリール基、好ましくはＣ6-10アリール基、たとえばフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントリル又はテルフェニリル、
置換されていてもよいＣ7-24アラルキル基、好ましくはＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル又は３−メチル−５−（１′，１′，３′，３′−テトラメチル−ブチル）−ベンジル、
直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-24アルコキシカルボニル基、すなわちＣ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1-24アルキル、好ましくはＣ（Ｏ）Ｏ−Ｃ1-8アルキル、たとえばメトキシ−、エトキシ−、ｎ−プロポキシ−、イソプロポキシ−、ｎ−ブトキシ−、sec−ブトキシ−、イソブトキシ−又はtert−ブトキシ−カルボニル、あるいは
炭素原子３〜１２個を有する複素環式環、たとえば２−チエニル、２−フリル、１−ピラゾリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル又は非置換であるか、１〜６個のエチル、メチル、エチレン及び／又はメチレン置換基によって置換されている、チオフェン、フラン、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジンもしくはベンゼン環からなる他の環系である）
のアンモニウムカチオンであってもよい。
【００９０】
第一級、第二級、第三級及び第四級アンモニウムカチオンが適している。
【００９１】
四価の窒素はまた、五又は六員環の一員であってもよい。これらの系はまた、さらなるヘテロ原子、たとえばＳ、Ｎ及びＯを含有してもよい。このような系の例は、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）及び１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデス−７−エン（ＤＢＵ）から誘導されるアンモニウムカチオンである。
【００９２】
同じく適切なものは、１〜１０個、特に２〜４個のアンモニウムカチオンを有し、「モノ」化合物に関して上記した置換基が窒素のところに存在し、四価の窒素が五又は六員環の一員であってもよいポリアンモニウム塩（たとえば以下に示す式VI−３〜VI−８を参照）である。
【００９３】
一例として、ＵＳ−Ｂ１−６２２５０２４で挙げられている化合物Ｂ１〜Ｂ１８０が第四級アンモニウムカチオンの例である。
【００９４】
好ましいものは以下のアンモニウムカチオンである。
【００９５】
【化２９】
2005509694.tif 000025
【００９６】
（式中、Ｒ10、Ｒ10′及びＲ10″は、互いに独立して、水素原子、非置換であるか、たとえば１〜３個のＣ1-4アルキル基によって置換されているＣ3-24シクロアルキル基、たとえばシクロヘキシルもしくは３，３，５−トリメチルシクロヘキシル又はロジンアミンＤであるか、直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-24アルキル基であり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、水素原子、非置換であってもよいし置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-36アルキル基、好ましくはＣ1-16アルキル基（基Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14中の炭素原子の総数は、４〜３６、好ましくは８〜２２の範囲である）（特に好ましいものは、その立体遮蔽のおかげで、２，６−ジ−tert−ブチルピリジニウム又は高度に分岐したアルキル鎖を有し、アミン窒素が第三級炭素原子に結合している第一級脂肪族アミン、たとえばPRIMENE  81-R（登録商標）（Rohm & Haas社、炭素原子１２〜１４個を有するアミン異性体の混合物）もしくはPRIMENE  JM-T（登録商標）（Rohm & Haas社、炭素原子１６〜２２個を有するアミン異性体の混合物）又はエチルジイソプロピルアミン（Hunig塩基）から誘導されるアンモニウムカチオンである）、直鎖状又は分岐鎖状のヒドロキシ−Ｃ1-36アルキル基、特にヒドロキシ−Ｃ1-8アルキル基、Ｃ6-24アリール基、特にＣ6-10アリール基又はＣ7-24アラルキル基、特にＣ7-12アラルキル基であるか、基Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14の２個が、それらが結合する窒素原子とでいっしょになって、五又は六員の複素環式環、たとえばピロリジノ、ピペリジノ又はモルホリノを形成する）
又は
【００９７】
【化３０】
2005509694.tif 000026
【００９８】
（式中、Ｒ67及びＲ68は、互いに独立して置換基であり、Ｒ65及びＲ66は、互いに独立して、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルケニル基、置換又は非置換のアルキニル基、置換又は非置換のアラルキル基、置換又は非置換のアリール基又は置換又は非置換の複素環式基であり、対Ｒ67とＲ68、Ｒ67とＲ65、Ｒ68とＲ66及びＲ65とＲ66が接続して環を形成することが可能であり、ｓ及びｔは、互いに独立して、０又は１〜４の整数であり、ただし、ｓ及びｔが２以上の値を有するとき、基Ｒ67及びＲ68は、同じであっても異なってもよい）（ＵＳ−Ｂ１−６２２５０２４））
又は式
【００９９】
【化３１】
2005509694.tif 000027
【０１００】
（式中、Ｒ69は、非置換であってもよいし、たとえばシアノ基、ハロゲン原子又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-8アルキル基、特にメチル、エチル、プロピル、ブチル又はtert−ブチルである）、
【０１０１】
【化３２】
2005509694.tif 000028
【０１０２】
（式中、Ｒ201、Ｒ202及びＲ203は、互いに独立して、水素原子、非置換であってもよいし置換されていてもよい直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-36アルキル基、好ましくはＣ1-16アルキル基、非置換であるか、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されているヒドロキシ−Ｃ1-36アルキル基、特にヒドロキシ−Ｃ1-8アルキル基、Ｃ3-24シクロアルキル基、特にＣ5-7シクロアルキル基、Ｃ6-24アリール基、特にＣ6-10アリール基又はＣ7-24アラルキル基、特にＣ7-12アラルキル基であるか、基Ｒ201、Ｒ202及びＲ203の２個が、それらが結合する窒素原子とでいっしょになって、五又は六員の複素環式環を形成し、Ｒ204は、水素原子、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシ基であり、ｕ及びｖは、１〜３の整数であり、ｕとｖとの合計は、３、４又は５であり、
Ｘは、二価の接続基、たとえば、非置換であるか、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されているＣ1-8アルキレン基である）
又は基
【０１０３】
【化３３】
2005509694.tif 000029
【０１０４】
（式中、Ｒ204は、先に定義したとおりであり、Ａｒは、非置換であるか、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されているＣ6-10アリール基であり、Ｃｙは、非置換であるか、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されているＣ5-7シクロアルキル基であり、ｔは、０〜４の整数である）。
【０１０５】
式VI−７のジアンモニウム化合物は、特に以下のアミンから誘導される。１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノ−１−メチルエタン、１，２−ジアミノ−１，２−ジメチルエタン、１，２−ジアミノ−１，１−ジメチルエタン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ−メチル−１，２−ジアミノエタン、１，４−ジアザシクロヘキサン、１，２−ジアミノ−１，１−ジメチルエタン、２，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、Ｎ−ヒドロキシエチル−１，２−ジアミノエタン、１−エチル−１，３−ジアミノプロパン、２，２−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、１，５−ジアミノペンタン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、２，３−ジアミノ−２，３−ジメチルブタン、Ｎ−２−アミノエチルモルホリン、１，６−ジアミノヘキサン、１，６−ジアミノ−２，２，４−トリメチルヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２−ジアミノエタン、４，９−ジオキサ−１，１２−ジアミノドデカン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノ−４−メチルシクロヘキサン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１−アミノ−２−アミノメチル−２−メチル−４，４−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジアミノメチルシクロヘキサン、Ｎ−２−アミノエチルピペラジン、１，１−ジ（４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，１−ジ（４−アミノフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチル−ペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチル−ペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチル−ヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン及びＮ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン。
【０１０６】
特に好ましいものは以下の化合物である。
【０１０７】
【化３４】
2005509694.tif 000030
【０１０８】
適切なオキソノール染料は、ＥＰ−Ａ−０８３３３１４に記載されている式
【０１０９】
【化３５】
2005509694.tif 000031
【０１１０】
（式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ1、Ｂ2、Ｅ、Ｇ、Ｙ1、Ｚ1、Ｘ1、Ｘ2、Ｍk+、ｍ、ｎ、ｘ、ｙ及びｋは、先に定義したとおりであり、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4及びＬ5は、置換基を有してもよいメチン基である）
のオキソノール染料である。ＥＰ−Ａ−８３３３１４に記載されている、Ｍk+が、水素原子が結合していない、正に帯電したオニウムイオンを含有するオニウムイオン（第四級アンモニウムイオン）であるオキソノール染料とは対照的に（第三級アンモニウムカチオンの使用が十分な変調要因又は耐光堅ろう性を生じさせないことを示すＥＰ−Ａ−８３３３１４の比較例５を参照）、本発明によると、一般に、Ｍk+として、有機又は無機カチオン、すなわち、たとえば、第一級、第二級又は第三級アンモニウムカチオンを使用することができることに注目すべきである。好ましいものは、式（II-３）のオキソノール染料よりも式（II−４）のオキソノール染料である。
【０１１１】
さらに好ましいものは、以下の式のオキソノール染料である。
【０１１２】
【化３６】
2005509694.tif 000032
【０１１３】
式中、Ｒａは、ＣＯ2Ｃ1-4アルキル、シアノ、ＣＦ3、Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ1-4アルキル、Ｃ（Ｏ）ＮＨフェニル、フェニル、ＯＨ、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4アルコキシ、ＮＨＣ（Ｏ）Ｃ1-4アルキル、ＮＨＣ（Ｏ）フェニル、Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ1-4アルキル、Ｃ（Ｏ）ＮＨフェニル、ＮＨＣ（Ｏ）ＯＣ1-4アルキル、ＮＨＣ（Ｏ）Ｏフェニル又はＮＨ2であるか、
【０１１４】
【化３７】
2005509694.tif 000033
【０１１５】
であり、
Ｒｂは、Ｈ、Ｃ1-4アルキル、フェニル、ヒドロキシアルキル、Ｃ（Ｏ）ＮＨＣ1-4アルキル、Ｃ（Ｏ）ＮＨフェニル、ｏ−メチルフェニル、ベンジル又は２，４，６−トリクロロフェニルであり、
Ｙは、Ｈ、Ｃ1-4アルキル、フェニル、ベンジル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ2又はハロゲン、たとえば塩素又は臭素である。
【０１１６】
【化３８】
2005509694.tif 000034
【０１１７】
式中、Ｒａは、Ｈ、フェニル又はＣ1-4アルキルであり、
Ｒｂは、Ｈ、Ｃ1-4アルキル、フェニル、ヒドロキシ−Ｃ1-4アルキル、ｏ−メチルフェニル又はベンジルであり、
Ｙは、Ｈ、Ｃ1-4アルキル、フェニル、ベンジル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ2又はハロゲン、たとえば塩素又は臭素であり、
Ｘ、ｋ及びＭk+は、先に定義したとおりである。
【０１１８】
同じく適切なものは、ＵＳ−Ｂ１−６２２５０２４に記載されている式
【０１１９】
【化３９】
2005509694.tif 000035
【０１２０】
（式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、互いに独立して、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアラルキル基又は置換又は非置換の複素環式基であり、Ｌ21、Ｌ22及びＬ23は、互いに独立して、置換基を有してもよいメチン基であり、ｍは、整数０、１、２又は３であり、Ｍk+は、有機又は無機カチオンであり、ｋは、１〜１０、好ましくは１〜４の整数である。ただし、ｍが２又は３である場合、基Ｌ22及びＬ23は、同じであっても異なってもよい）
のオキソノール染料である。
【０１２１】
特に好ましいものは、式
【０１２２】
【化４０】
2005509694.tif 000036
【０１２３】
（式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-8アルキル基、Ｃ1-8ぺルフルオロアルキル基、たとえばトリフルオロメチル、Ｃ1-8アルケニル基、Ｃ1-4アルコキシ−Ｃ1-4アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ1-4アルキル基、Ｒ104Ｒ105Ｎ−Ｃ1-4アルキル基（Ｒ104及びＲ105は先に定義したとおりである）、Ｃ6-10アリール基、たとえばフェニル、Ｃ7-10アラルキル基、たとえばベンジル又は炭素原子２〜１０個を有する複素環式基であるか、
Ｒ21とＲ22とがいっしょになって及び／又はＲ23とＲ24とがいっしょになって、好ましくは炭素原子３〜１０個を有する非置換であるか置換されている炭素環式環、たとえばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、シクロヘプチルもしくはシクロオクチル又は好ましくは炭素原子２〜１０個を有する非置換であるか置換されている複素環式環、たとえば非置換であってもよいし、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されていてもよいピペリジル、クロマニルもしくはモルホリルであり、
Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35及びＲ36は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、たとえば塩素もしくは臭素、Ｃ1-8アルキル基、Ｃ1-8ぺルフルオロアルキル基、たとえばトリフルオロメチル、Ｃ6-10アリール基、たとえばフェニル、Ｃ7-10アラルキル基、たとえばベンジル又は炭素原子２〜１０個を有する複素環式基であるか、
互いに対して１，３−位置に位置する２個の置換基Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35及びＲ36がいっしょになって、炭素原子５又は６個を有する非置換であるか置換されている炭素環式環、たとえば非置換であってもよいし、１個以上のＣ1-4アルキル及び／又はＣ1-4アルコキシ基によって置換されていてもよいシクロヘキセニル又はシクロペンテニルを形成し、
ｐ、ｑ及びｒは、０又は１であり、Ｍk+は、有機又は無機カチオンであり、ｋは、１〜１０、好ましくは１〜４の整数である）
の化合物である。
【０１２４】
ＵＳ−Ｂ１−６２２５０２４によると、ＥＰ−Ａ−８３３３１４に記載されているオキソノール染料は、ＵＳ−Ｂ１−６２２５０２４に記載されているオキソノール染料とは対照的に、ＤＶＤ記録媒体に使用された場合、低い反射率及び低い程度の変調のせいで十分な記録及び読み取り性を生じさせず、長期間の照射の場合にエラーが起こり、読み取り性能が低下するため、耐光堅ろう性に関して要件を満たさないということが注目されるべきである。
【０１２５】
以下の一般式
【０１２６】
【化４１】
2005509694.tif 000037
【０１２７】
（式中、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33、Ｒ34、Ｒ35及びＲ36、ｐ、ｑ及びｒ、Ｍk+及びｋは、上記で定義したとおりであり、
Ｒ41及びＲ41′は、互いに独立して、水素原子、非置換であるか置換されているＣ1-12アルキル基、Ｃ5-7シクロアルキル、Ｃ6-12アリール、Ｃ7-12アラルキル基又は複素環式基であり、
Ｒ42及びＲ42′は、互いに独立して、水素原子、シアノ基、基Ｃ（Ｏ）ＯＲ46、Ｃ（Ｏ）ＯＲ46Ｒ47もしくはＣ（Ｏ）Ｒ47、非置換であるか置換されているＣ1-12アルキル基、Ｃ5-7シクロアルキル、Ｃ6-12アリール、Ｃ7-12アラルキル基又は複素環式基であり、Ｒ46及びＲ47は、非置換であるか置換されているＣ1-12アルキル基、Ｃ5-7シクロアルキル、Ｃ6-12アリール、Ｃ7-12アラルキル基又は複素環式基であるか、Ｒ46及びＲ47が、それらが結合する窒素原子といっしょになって、五又は六員環を形成し、
Ｒ43及びＲ43′は、互いに独立して、水素原子、カルボン酸基又はアルキル基である）
のオキソノール染料が好ましい。
【０１２８】
特に好ましいものは、以下の一般式のオキソノール染料である。
【０１２９】
【化４２】
2005509694.tif 000038
【０１３０】
式中、Ｍk+は、アンモニウムカチオン、たとえばＫ−１、Ｋ−２、Ｋ−３、Ｋ−４、Ｍ−１、Ｍ−２、Ｍ−３又はＭ−４であり、ｋは、１〜４、特に１又は２の整数であり、
Ｒ41及びＲ41′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-4アルキル基、たとえばメチルもしくはエチル又はぺルフルオロ−Ｃ1-4アルキル基、たとえばトリフルオロメチル、ヒドロキシ−Ｃ1-4アルキル基又は−Ｏ−によって１回以上中断されているＣ1-18アルキル基、たとえばＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｃ6-12アリール基、たとえばフェニル又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルであり、
Ｒ42及びＲ42′は、互いに独立して、水素原子、シアノ又はカルボキサミド基であり、
Ｒ43及びＲ43′は、互いに独立して、水素原子、カルボン酸基もしくはその塩又はＣ1-4アルキル基であり、
Ｒ44及びＲ44′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ6-12アリール又はＣ7-12アラルキル基であるか、
Ｒ46とＲ47とがいっしょになって、五又は六員環、たとえばシクロヘキセニル又はシクロペンテニル環を形成し、
Ｒ45は、水素原子、ハロゲン原子、特に塩素原子、非置換であるか、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで置換されているＣ6-12アリール基、たとえばフェニルもしくはｐ−メチルフェニル又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルである。
【０１３１】
そのうえ、以下の一般式
【０１３２】
【化４３】
2005509694.tif 000039
【０１３３】
（式中、Ｒa、Ｒb、Ｒa′及びＲb′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-8アルキル基、特にＣ1-4アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ1-8アルキル基、Ｃ1-8アルケニル基、たとえば−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2、非置換であるか、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで置換されているＣ6-12アリール、たとえばフェニル又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルであり、
Ｒ44及びＲ44′は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1-4アルキル基、Ｃ6-10アリール又はＣ7-12アラルキル基であるか、
Ｒ44とＲ44′とがいっしょなって、五員環又は六員環、たとえばシクロヘキセニル又はシクロペンテニル環を形成し、
Ｒ45は、水素原子、ハロゲン原子、特に塩素原子、非置換であるか、Ｃ1-4アルキル又はＣ1-4アルコキシで置換されているＣ6-12アリール基、たとえばフェニルもしくはｐ−メチルフェニル又はＣ7-12アラルキル基、たとえばベンジルである）
のオキソノール染料が好ましい。
【０１３４】
Ｘ、ｋ及びＭk+は、先に定義したとおりである。
【０１３５】
特に好ましいものは、以下の化合物及び組成物である。
【０１３６】
【化４４】
2005509694.tif 000040
【０１３７】
【表２】
2005509694.tif 000041
2005509694.tif 000042
2005509694.tif 000043
【０１３８】
上記オキソノール染料は、ＤＥ−Ａ−２０１２０５０、ＤＥ−Ａ−２８３５０７４、ＵＳ−Ａ−３６８１３４５、ＵＳ−Ａ−４９６８５９３、ＵＳ−Ａ−６２２５０２４及びＥＰ−Ａ−０８３３３１４に記載されている方法にしたがって又はそれと同様にして調製することができる。
【０１３９】
記録層はまた、１種類の式（II）の化合物ではなく、当該化合物の混合物を、たとえば本発明の２、３、４又は５種のオキソノール染料とともに含むこともできる。混合物、たとえば異性体又は同族体の混合物ならびに異なる構造の混合物の使用は、しばしば、可溶性の増大及び／又は凝集傾向の低下をもたらすことができる。適宜、イオン対化合物の混合物は、異なるアニオン、異なるカチオン又は異なるカチオン及び異なるアニオンの両方を有することができる。
【０１４０】
本発明にしたがって使用されるオキソノール染料は、式（Ｉ）の金属錯体と組み合わさって、極大値が５４０〜６４０nm又は４５０nm未満の範囲に位置する狭い吸収バンドを有する。式（Ｉ）の金属錯体の使用は、驚くことに、オキソノールが固体状態で凝集する傾向を比較的弱め、そのため、吸収曲線は有利にも固体状態ででも狭いままである。
【０１４１】
本発明にしたがって光学記憶媒体で使用されるように固体フィルムの形態で使用される組成物は、吸収バンドの長めの波長の側面部に、６００〜７００nmの範囲で２．０〜３．０のピーク値に達し、３９０〜４３０nmの範囲で１．９を超えるピーク値に達する高い屈折率を有し、その結果、高い反射率ならびに所望のスペクトル範囲での高い感度及び良好な再生特性を有する媒体を達成することができる。
【０１４２】
適用される層のための支持体として機能する基材は、有利には、半透明（Ｔ≧１０％）又は好ましくは透明（Ｔ≧９０％）である。支持体は一般に、厚さ０．０１〜１０mm、好ましくは０．１〜５mmである。
【０１４３】
記録層は、好ましくは透明な基材と反射層との間に位置する。記録層の厚さは、１０〜１０００nm、好ましくは３０〜３００nm、特に６０〜１２０nmである。記録層の吸収は一般に、吸収極大で０．１〜１．０である。層の厚さは、非常に特別に、読み取り波長における非書き込み状態及び書き込み状態それぞれの屈折率に依存して、非書き込み状態では強め合う干渉が得られるが、書き込み状態では弱め合う干渉が得られる、又はその反対になるように選択される。
【０１４４】
厚さが１０〜１５０nmであることができる反射層は、好ましくは、高い反射率（Ｒ≧４５％、特にＲ≧６０％）を低い透明度（Ｔ≦１０％）と併せて有する。さらなる実施態様では、たとえば複数の記録層を有する媒体では、反射体層も同様に半透明である、すなわち、比較的高い透明度（たとえばＴ≧５０％）及び低い反射率（たとえばＲ≦４５％）を有することもできる。
【０１４５】
一番上の層、たとえば反射層又は記録層は、層構造に依存して、有利には、一般に厚さ０．１〜１０００μm、好ましくは０．１〜５０μm、特に０．５〜１５μmの保護層をさらに設けられる。このような保護層はまた、望むならば、それに適用される、好ましくは厚さ０．１〜５mmであり、支持基材と同じ材料からなる第二の基材層のための定着剤として働くことができる。
【０１４６】
記録媒体全体の反射率は、好ましくは少なくとも１５％、特に少なくとも４０％である（たとえばＤＶＤ−Ｒの場合、４５％）。
【０１４７】
本発明の記録層の主要な特徴は、レーザダイオードの前記波長範囲における非常に高い初期反射率であり、この反射率は、特に高い感度、高い屈折率、固体状態における狭い吸収バンド、種々のパルス間隔でのスクリプト幅の良好な均一さ、良好な光安定性及び非ハロゲン化溶媒、特にアルコール中での良好な可溶性によって改変することができる。本発明の組成物の使用は、高い屈折率を有する、有利にも均質で非晶質で低散乱性の記録層を生じさせ、吸収エッジは固相ででも驚くほど特に急峻である。さらなる利点は、昼光中及び低出力密度のレーザ放射線下での高い光安定性と同時に、高出力密度のレーザ放射線下での高い感度、均一なスクリプト幅、高いコントラストならびに良好な熱安定性及び貯蔵安定性である。
【０１４８】
比較的高い記録速度で、得られる結果は、既知の記録媒体で得られる結果よりも驚くほど良好である。マークは、周囲の媒体に対してより正確に画定され、熱的に誘発される変形は起こらない。また、エラー率（ＢＬＥＲ又はＰＩ  Ｓｉｍ８）及びマーク長における統計的偏差（ジッタ）は、通常記録速度及び比較的高い記録速度のいずれでも低く、その結果、大きな速度範囲でエラーのない記録及び再生を達成することができる。利点は、６００〜７００nm（好ましくは６３０〜６９０nm）の全範囲で得られるが、特に６４０〜６８９nm、より特別には６５０〜６７０nm、非常に特別には６５８±５nmで顕著である。
【０１４９】
適切な基材は、たとえば、ガラス、鉱物、セラミクス及び熱硬化性又は熱可塑性プラスチックである。好ましい支持体は、ガラス及びホモ又はコポリマープラスチックである。適切なプラスチックは、たとえば、熱可塑性ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、熱硬化性ポリエステルならびにエポキシ樹脂である。基材は、純粋な形態であることもできるし、たとえばＪＰ０４／１６７２３９で提案されているように、記録層の光安定剤として、通例の添加物、たとえばＵＶ吸収剤又は染料を含むこともできる。後者の場合、支持基材に添加される染料は、記録層の染料に対して浅色方向に少なくとも１０nm、好ましくは少なくとも２０nmシフトした吸収極大を有することが有利であるかもしれない。
【０１５０】
基材は、有利には、書き込み又は読み出し波長の入射光の少なくとも９０％が透過することができるよう、少なくとも６００〜７００nmの範囲の一部で透過性である。基材は、好ましくは、深さ５０〜５００nm、幅０．２〜０．８μm、２本のトラック間隔０．４〜１．６μm、特に深さ１００〜２００μm、幅０．３μm、２本の間隔０．６〜０．８μmの、らせん状の案内溝をコーティング側に有している。
【０１５１】
したがって、本発明の組成物は、現在では通例の０．４μmのピット幅及び０．７４μmのトラック間隔を有するＤＶＤ媒体における使用に特に有利に適している。
【０１５２】
また、安定性をさらに増すために、望むならば、公知の安定剤、たとえばＪＰ０４／０２５４９３で光安定剤として記載されているニッケルジチオレートを通例の量で加えることが可能である。
【０１５３】
記録層は、式（II）の化合物又は当該化合物の混合物を、有利には、屈折率に対して実質的な影響を加えるのに十分な量で含む。このような量は、一般には少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも８０重量％である。
【０１５４】
式（Ｉ）の金属錯体化合物の適切な濃度は、式（II）のオキソノール化合物に基づいて一般に１〜１０００重量％、好ましくは３０〜６０重量％である。
【０１５５】
記録媒体は、通例の添加物、たとえば膜形成剤、さらなる通例の成分、たとえば他のクロモフォア（たとえば３００〜１０００nmで吸収極大を有するもの）、ＵＶ吸収剤及び／又は他の安定剤、消光剤、たとえば蛍光消光剤、融点降下剤及び分解促進剤を含むことができる。
【０１５６】
記録層がさらなるクロモフォアを含む場合、そのようなクロモフォアは、原則的に、記録中にレーザ放射線によって分解又は改変させることができるいかなる染料であってもよし、レーザ放射線に対して不活性であってもよい。さらなるクロモフォアをレーザ放射線によって分解又は改変させる場合、これは、レーザ放射線の吸収によって直接起こすこともできるし、本発明の式（Ｉ）又は（II）の化合物の分解によって間接的に誘発することもできる。
【０１５７】
オキソノール染料の光学的性質にできるだけ適合する光学的性質を有するさらなるクロモフォアが使用される場合、これは、最長波長吸収側面部の範囲に当てはまるべきである。好ましくは、さらなるクロモフォア及びオキソノール染料の逆転点の波長どうしは最大２０nm、特に最大１０nm離れている。その場合、さらなるクロモフォア及びオキソノール染料は、レーザ放射線に関して類似した挙動を示すべきであり、その結果、さらなるクロモフォアとして、式（Ｉ）又は（II）の化合物によって作用が相乗的に増強される公知の記録剤を使用することが可能である。
【０１５８】
式（Ｉ）又は（II）の光学的性質とは可能な限り異なる光学的性質を有するさらなるクロモフォア又は着色された安定剤を使用する場合、それらは、有利には、式（Ｉ）又は（II）の染料に対して浅色方向又は深色方向にシフトした吸収極大を有する。その場合、吸収極大どうしは、好ましくは少なくとも５０nm、特に少なくとも１００nm離れている。これらの例は、式（Ｉ）又は（II）の染料に対して浅色であるＵＶ吸収剤又は式（Ｉ）又は（II）の染料に対して深色であり、たとえばＮＩＲ又はＩＲ範囲に位置する吸収極大を有する着色された安定剤である。また、色分けした識別、カラーマスキング（「ダイヤモンドアイ」）のために又は記録層の美観を高めるために、他の染料を加えることもできる。これらの場合、さらなるクロモフォア又は着色された安定剤は、光及びレーザ放射線に関して好ましくはできるだけ不活性である挙動を示すべきである。
【０１５９】
クロモフォア又は着色された安定剤が他の目的に使用される場合、その量は、好ましくは、６００〜７００nmの範囲で記録層の全吸収に対する寄与率が多くて２０％、好ましくは多くて１０％になるような低さであるべきである。このような場合、さらなる染料又は安定剤の量は、記録層に基づいて、有利には多くて５０重量％、好ましくは多くて１０重量％である。
【０１６０】
オキソノール化合物に加えて記録層で使用することができるさらなるクロモフォアは、たとえば、シアニン及びシアニン金属錯塩（ＵＳ−Ａ−５９５８６５０）、スチリル化合物（ＵＳ−Ａ−６１０３３３１）、アゾ染料及びアゾ金属錯体（ＪＰ−Ａ−１１／０２８８６５）、フタロシアニン（ＥＰ−Ａ−２３２４２７、ＥＰ−Ａ−３３７２０９、ＥＰ−Ａ−３７３６４３、ＥＰ−Ａ−４６３５５０、ＥＰ−Ａ−４９２５０８、ＥＰ−Ａ−５０９４２３、ＥＰ−Ａ−５１１５９０、ＥＰ−Ａ−５１３３７０、ＥＰ−Ａ−５１４７９９、ＥＰ−Ａ−５１８２１３、ＥＰ−Ａ−５１９４１９、ＥＰ−Ａ−５１９４２３、ＥＰ−Ａ−５７５８１６、ＥＰ−Ａ−６００４２７、ＥＰ−Ａ−６７６７５１、ＥＰ−Ａ−７１２９０４、ＷＯ−９８／１４５２０、ＷＯ−００／０９５２２、ＣＨ−６９３／０１）、ポルフィリン及びアザポルフィリン（ＥＰ−Ａ−８２２５４６、ＵＳ−Ａ−５９９８０９３）、ジピロロメテン染料及びその金属キレート化合物（ＥＰ−Ａ−８２２５４４、ＥＰ−Ａ−９０３７３３）、キサンテン染料及びその金属錯塩（ＵＳ−Ａ−５８５１６２１）又は四角酸化合物（ＥＰ−Ａ−５６８８７７）、さらにオキサジン、ジオキサジン、ジアザスチリル、ホルマザン、アントラキノン又はフェノチアジンである。
【０１６１】
式Ｉの金属錯体の他に、さらなる安定剤又は蛍光消光剤、たとえば窒素もしくは硫黄含有エノレート、フェノレート、ビスフェノレート、チオレート、ビスチオレート又はアゾ、アゾメチンもしくはホルマザン染料の金属錯体、たとえば（登録商標）Irgalan  Bordeaux  EL（Ciba  Spezialitatenchemie社）又は類似化合物、立体障害フェノール類及びその誘導体（適宜、アニオンＸ-としても）、たとえば（登録商標）Cibafast  AO（Ciba  Spezialitatenchemie社）、ヒドロキシフェニル−トリアゾール、−トリアジン又は他のＵＶ吸収剤、たとえば（登録商標）Cibafast  Wもしくは（登録商標）Cibafast  P（Ciba  Spezialitatenchemie社）又は立体障害アミン（ＴＥＭＰＯ又はＨＡＬＳ、同じくニトロキシド又はＮＯＲ−ＨＡＬＳの形態、適宜、アニオンＸ-としても）を使用することができる。
【０１６２】
多くのこのような構造が、その一部は光学記録媒体とで関連して、たとえばＵＳ−Ａ−５２１９７０７、ＪＰ−Ａ−０６／１９９０４５、ＪＰ−Ａ−０７／７６１６９又はＪＰ−Ａ−０７／２６２６０４から公知である。
【０１６３】
本発明の記録媒体は、式（Ｉ）又は（II）の化合物を含むことに加えて、イオンがたとえば使用成分から生じることができる塩、たとえば塩化アンモニウム、塩化ペンタデシルアンモニウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、メチルスルホン酸ナトリウム又はメチル硫酸ナトリウムをさらに含むことができる。さらなる塩は、存在するならば、記録層の全重量に基づいて好ましくは２０重量％までの量で存在することができる。
【０１６４】
反射層に適した反射材料は、特に、記録及び再生に使用されるレーザ放射線の良好な反射を提供する金属、たとえば、元素周期表のIII、IV及びＶ主族ならびに亜族の金属である。Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕならびにそれらの合金が特に適している。高い反射率及び製造しやすさの理由で、特に好ましいものは、アルミニウム、銀、銅、金又はそれらの合金の反射層である。
【０１６５】
保護層に適した材料は、主にプラスチックであり、その薄い層が基材又は一番上の層に直接又は接着層を介して適用される。さらに改変する、たとえば書き込みすることができる良好な表面性質を有する機械的かつ熱的に安定なプラスチックを選択することが有利である。プラスチックは、熱硬化性プラスチック又は熱可塑性プラスチックであることができる。好ましいものは、特に簡単かつ安価に製造される放射線硬化性（たとえばＵＶ線によって）の保護層である。多様な放射線硬化性材料が公知である。放射線硬化性モノマー及びオリゴマーの例は、ジオール、トリオール及びテトロールのアクリレート及びメタクリレート、芳香族テトラカルボン酸及びアミノ基に対してオルトの少なくとも二つの位置にＣ1〜Ｃ4アルキル基を有する芳香族ジアミンのポリイミドならびにジアルキルマレイミジル基、たとえばジメチルマレイミジル基を有するオリゴマーである。
【０１６６】
本発明の記録媒体は、さらなる層、たとえば干渉層を有することができる。また、複数（たとえば２枚）の記録層を有する記録媒体を構成することも可能である。そのような材料の構成及び使用は当業者には公知である。好ましいものは、記録層と反射層との間及び／又は記録層と基材との間に配置され、誘電体、たとえばＥＰ−Ａ−３５３３９３に記載されているように、ＴｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＺｎＳ又はシリコーン樹脂からなる干渉層である。
【０１６７】
本発明の記録媒体は、そのもの公知の方法によって製造することができ、使用材料及びそれらの機能に依存して種々のコーティング法を使用することが可能である。
【０１６８】
適切なコーティング法は、たとえば、浸漬、流し塗り、はけ塗り、ナイフ塗布及びスピンコーティングならびに高減圧下で実施される蒸着法である。たとえば流し塗り法を使用する場合、有機溶媒中の溶液を一般に使用する。適切なコーティング法及び溶媒は、たとえばＥＰ−Ａ−４０１７９１に記載されている。
【０１６９】
記録層は、好ましくは、染料溶液をスピンコーティングすることによって適用され、満足であることがわかった溶媒は、特に、アルコール、たとえば２−メトキシエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、アミルアルコール又は３−メチル−１−ブタノール及びそれらの混合物である。エーテル（ジブチルエーテル）、ケトン（２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、５−メチル−２−ヘキサノン）又は飽和又は不飽和の炭化水素（トルエン、キシレン）を、たとえば混合物（たとえばジブチルエーテル／２，６−ジメチル−４−ヘプタノン）又は混合成分の形態で使用することもできる。
【０１７０】
したがって、本発明は、式（Ｉ）の化合物の非ハロゲン化有機溶媒中の溶液を、くぼみを有する塗布に適用する、光学記録媒体を製造する方法に関する。塗布は、好ましくはスピンコーティングによって実施される。
【０１７１】
金属反射層の適用は、好ましくは、スパッタリング、真空下の蒸着又は化学蒸着法（ＣＶＤ）によって実施される。金属反射層の適用の場合、支持体に対する高い付着度のため、スパッタリング技術が特に好ましい。これらの技術は公知であり、専門文献（たとえばJ. L. Vossen及びW. Kernの「Thin Film Processes」Academic  Press,  1978）に記載されている。
【０１７２】
本発明の記録媒体の構造は、主として読み出し方法に依存する。公知の機能原理は、透過又は好ましくは反射の変化の計測を含むが、透過又は反射ではなく蛍光を計測することも公知である。
【０１７３】
記録媒体が反射の変化に基づいて作動する場合、記録媒体は、たとえば次のように構成することができる。透明な支持体／記録層（場合によっては多層化）／反射層及び、好都合ならば、保護層（必ずしも透明でなくてもよい）又は支持体（必ずしも透明でなくてもよい）／反射層／記録層及び、好都合ならば、透明な保護層。前者の場合、光は支持体側から入射するが、後者の場合、照射は、記録層側又は、場合によっては、保護層側から入射する。いずれの場合でも、光検出器が光源と同じ側に設けられる。最初に述べた記録媒体の構造は一般にＤＶＤ−Ｒの場合に好ましく、後で述べた構造（反転構造）は、特に、青ないし紫範囲の記録系の場合に望ましい（ＤＶＲ、ＥＰ−Ａ−８２２５４６及びＥＰ−Ａ−１１０３９６２）。
【０１７４】
記録媒体が光透過の変化の原理で作動する場合、たとえば以下の構造が考えられる。透明な支持体／記録層（場合によっては多層化）及び、好都合ならば、透明な保護層。記録及び読み出しのための光は、支持体側又は記録層側から入射することもできるし、場合によっては、保護層側から入することもでき、この場合、光検出器は常に反対側に位置する。
【０１７５】
適切なレーザは、６００〜７００nmの波長を有するレーザ、たとえば、６０２、６１２、６３３、６３５、６４７、６５０、６７０又は６８０nmの波長を有する市販のレーザ、特に、半導体レーザ、たとえば、特に約６３５、６５０又は６５８nmの波長を有し、青ないし紫範囲の場合には３８０〜４２０nm、特に４０５±５nmの波長を有するＧａＡｓＡｌ、ＩｎＧａＡｌＰ又はＧａＡｓレーザダイオードである。記録は一般に、マーク長にしたがってレーザを変調させ、その放射線を記録層に集束させることにより、ポイントごとに実施される。
【０１７６】
本発明の方法は、多大な信頼性及び安定性で、非常に良好な機械的及び熱的安定性ならびに高い光安定性及び明確なピット境界区域によって際立つ情報の記憶を可能にする。特別な利点は、高いコントラスト、低いジッタ及び驚くほど高いシグナル／ノイズ比を含み、そのため問題のない読み出しが達成される。
【０１７７】
情報の読み出しは、たとえば「CD-Player und R-DAT Recorder」（Claus Biaesch-Wiepke, Vogel Buchverlag, Wurzburg 1992）に記載されているように、レーザ照射を使用して吸収又は反射の変化を記録することにより、そのもの公知の方法にしたがって実施される。
【０１７８】
本発明の情報収容媒体は、特に、ＷＯＲＭタイプの光学情報材料である。これは、たとえば、再生用ＤＶＤ（digital versatile disc）として、コンピュータ用の記憶材料として、又は身分証明・セキュリティカードとして、あるいは回折光学素子、たとえばホログラムの製造に使用することができる。
【０１７９】
したがって、本発明はまた、本発明の記録媒体を使用する、情報を光学的に記録、記憶及び再生する方法に関する。記録及び再生は、有利には、６００〜７００nmの波長範囲又は４５０nm未満で起こる。
【０１８０】
そのうえ、本発明の組成物は、種々の用途、たとえば凹版／フレキソ印刷、シートオフセット印刷及びシートメタル印刷ならびに有利に狭い吸収曲線を有するカラーフィルタの製造に関して優れた塗布性を有する印刷インクの製造に適している。したがって、本発明はまた、Ｍk+が水素カチオンであるオキソノールが特に好ましい本発明の組成物を含む印刷インク又はカラーフィルタ（光学フィルタ）に関する。本発明は、特に、支持層及びフィルタ層を含み、フィルタ層が本発明の組成物を含むものである光学フィルタに関する。光学フィルタそのものは、たとえば電気光学系、たとえばＴＶ画面、液晶表示装置、電荷結合素子、プラズマ表示装置又はエレクトロルミネセンス表示装置などに使用することができる。
【０１８１】
フィルタ層は、本発明の組成物を、高分子量有機材料中に分散した状態で、フィルタ層の全重量に基づいて１〜７５重量％、好ましくは５〜５０重量％、もっとも好ましくは２５〜４０重量％含有する。支持層は、好ましくは実質的に無色である（４００〜７００nmの全可視範囲でＴ≧９５％）。カラーフィルタの製造及びカラーフィルタの製造で使用される高分子量材料に関するさらなる詳細は、たとえば、High-Technology Applications of Organic Colorants, Peter Gregory, Plenum Press, New York and London 1991, p. 15 to 25、ＷＯ０１／０４２１５及びＷＯ０２／１０２８８に記載されている。５６０〜６２０nmの範囲に吸収極大を有する光学フィルタは、たとえば、プラズマ表示装置のための非常に狭いバンドの光学フィルタとして適している（たとえばＥＰ−Ａ−１１２４１４４を参照）。
【０１８２】
本発明の印刷インクは、本発明の組成物を、印刷インクの全重量に基づいて賢明には０．０１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の濃度で含有し、たとえば、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷又は紙、板、金属、木、皮革、プラスチックもしくは織物に対する連続的もしくは滴状インクジェット印刷に使用することもできるし、一般的知識である調合にしたがって特殊な用途、たとえば出版、包装もしくは運送、物流管理、広告、セキュリティ印刷又はオフィス分野でボールペン、フェルトペン、インク染めパッド、インクリボンもしくはインクジェットプリンタカートリッジに使用することもできる。
【０１８３】
以下の例が本発明を説明する。断りない限り、％及び部の数値はそれぞれ重量％及び重量部である。断りない限り、λmax及びεは、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）中で計測したものである。
【０１８４】
以下に示す例では、Primene  81R（登録商標）（Rohm & Haas社、Ｃ12-14アミン異性体の混合物）のアンモニウム塩が観念化形態で示される。
【０１８５】
【化４５】
2005509694.tif 000044
【０１８６】
例１
Ｎ−（３−イソプロポキシ−プロピル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン１００部を、ピリジン１２０部中１，１，３，３−テトラメトキシ−プロパン３３部とともに、不活性ガス下、１１０℃で２時間攪拌した。室温まで冷ましたのち、反応生成物を沈殿させ、吸引ろ過によって固体物質をろ別し、ピリジン２５部及び水２００部で連続して洗浄した。以下に示す式の目的化合物を真空（１２０mbar）中９０℃で乾燥させた（収率６３％）。粗生成物５３部を、メタノール３００部中、７０℃で１０分間攪拌した。冷ましたのち、残渣を吸引ろ過によって分別し、メタノール１００部で洗浄し、真空中９０℃で乾燥させた（収率６６％）。
【０１８７】
【化４６】
2005509694.tif 000045
【０１８８】
例２
例１で得られた生成物５７部を、メタノール３００部中、室温で攪拌し、Primene  81R（登録商標）（Rohm  &  Haas社、Ｃ12-14アミン異性体の混合物）１１部を加えた。溶液を活性炭で処理し、ろ液を濃縮した。残渣を９０℃で乾燥させた。以下に示す式の青色生成物を得た（収率５６％）。
【０１８９】
【化４７】
2005509694.tif 000046
【０１９０】
例１及び２に記載した方法と同様にして、以下に示す化合物Ｄ−３〜Ｄ−１７を得た。
【０１９１】
【化４８】
2005509694.tif 000047
【０１９２】
【表３】
2005509694.tif 000048
【０１９３】
例１２
Ｎ−フェニル−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン２２．６２g（０．１mol）を、テトラメトキシプロパン８．２１g（０．０５mol）、Primene  81R（登録商標）９．２７g（０．０５mol）とともに、ｎ−ブタノール２００ml中、環流させながら１８時間煮沸した。熱いうちに懸濁液をろ過したのち、冷ました。沈殿した青色生成物を吸引下にろ別し、エタノールで洗浄し、真空（１２０mbar）中８０℃で乾燥させた。
【０１９４】
例１、２及び１２に記載した方法と同様にして、ただし１種のＮ−（３−イソプロポキシ−プロピル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−２−ピリドン出発原料の代わりに２種の異なる出発原料の比率５０：５０の混合物を使用して、以下に示す化合物Ｄ−２０〜Ｄ−３１を得た。
【０１９５】
【表４】
2005509694.tif 000049
【０１９６】
例２２
【０１９７】
【化４９】
2005509694.tif 000050
【０１９８】
例２３
【０１９９】
【化５０】
2005509694.tif 000051
【０２００】
例２４
【０２０１】
【化５１】
2005509694.tif 000052
【０２０２】
例２５
以下に示すオキソノール染料（≡Ｄ−１６）のピリジニウム塩２４６mgを室温でアセトン４０mlに溶解した。以下に示すシアニン染料の過塩素酸塩２５６mgをアセトン２５mlに溶解し、オキソノール染料の溶液に滴下した。溶液を室温で半時間攪拌し、ろ過し、蒸発によって濃縮した。残渣を塩化メチレン１８ml中に捕集し、水１５mlで３回洗浄し、蒸発によって濃縮した。以下に示すイオン対４６６．１mgを得た。
【０２０３】
【化５２】
2005509694.tif 000053
【０２０４】
例２６
以下に示すオキソノール染料（≡Ｄ−１６）のピリジニウム塩６１．５mgを３０〜４０℃でエタノール２５mlに溶解した。以下に示すシアニン染料のヨウ化物塩５８mgをエタノール２０mlに溶解し、オキソノール染料の溶液に滴下した。溶液を室温で半時間攪拌し、ろ過し、蒸発によって濃縮した。残渣を脱イオン水４ml中に捕集し、超音波で半時間処理し、ろ過し、乾燥させた。以下に示すイオン対１０２．１mgを得た。
【０２０５】
【化５３】
2005509694.tif 000054
【０２０６】
例２７
例２５で得たＤ−５０  １００mgを室温でメタノール２５mlに溶解した。Ｍ−５  ３０．６mgを４５〜５０℃でメタノール８０mlに溶解し、Ｄ−５０の溶液に加えた。この溶液を室温で半時間攪拌し、ろ過し、蒸発によって濃縮した。残渣を脱イオン水４ml中に捕集し、超音波で半時間処理し、ろ過し、乾燥させた。Ｄ−５０とＭ−５との混合物１３０．１mgを得た。
【０２０７】
例２８
エタノール２０部中エチレンジアミン３部の溶液を、エタノール１００部中サリチルアルデヒド１２部の溶液に加え、得られた混合物を加熱して溶液を得た。水中、酢酸銅９部を加えると、灰色の沈殿物が得られた。混合物を冷まし、ろ過すると、以下の式の緑がかった固体が得られた。
【０２０８】
【化５４】
2005509694.tif 000055
【０２０９】
例５３
シトラジン酸１５．４g（０．１mol）をテトラメトキシプロパン８．１６g（０．０５mol）及び塩酸（濃縮）１５mlとともに２−エトキシエタノール１００ml中に懸濁させ、環流させながら１７時間煮沸した。冷ましたのち、沈殿物を吸引下にろ別し、メタノールで洗浄し、真空（１２０mbar）中８０℃で乾燥させた。青色生成物７．３７gが得られ、それを、Primene  81R（登録商標）を使用してＤ−５３に転換した。
【０２１０】
例２８に記載した方法と同様にして、以下の表２に示す錯体を得た。
【０２１１】
【化５５】
2005509694.tif 000056
【０２１２】
【表５】
2005509694.tif 000057
【０２１３】
【化５６】
2005509694.tif 000058
【０２１４】
例５４
Ｎ，Ｎ−ジフェニルバルビツール酸２．８０g及びＮ−［５−（フェニルアミノ）−２，４−ペンタジエニリデン］アニリンの一塩酸塩１．４３gをアセトン４０mlに溶解し、氷槽中で５℃に冷却した。次に、トリエチルアミン３mlを加え、混合物を３時間攪拌した。紫色の溶液を蒸発によって濃縮し、残渣をジエチルエーテル及び水で洗浄し、４５℃で乾燥させた。以下に示すイオン対Ｄ−５４  ３．１４gを得た。
【０２１５】
例５４に記載した方法と同様にして、化合物Ｄ−５５〜Ｄ−７０を得た。
【０２１６】
【化５７】
2005509694.tif 000059
【０２１７】
【表６】
2005509694.tif 000060
【０２１８】
応用例１
Ｍ−５と例２のＤ−２との等モル混合物１．５重量％を１−プロパノールに溶解し、その溶液を孔径０．２μmのテフロンフィルタに通してろ過し、スピンコーティング法により、毎分１０００回転で、厚さ０．６mmで直径１２０mmの溝付きポリカーボネートディスク（溝深さ１７０nm、溝幅３５０nm、トラック間隔０．７４μm）の表面に塗布した。回転速度を増すことにより、過剰の溶液を遠心除去した。溶媒が蒸発すると、染料が、均一な非晶質固体層の形態で残った。空気循環型オーブン中７０℃で乾燥させた（１０分）のち、固体層は、６２３nmで０．５０の吸収を示した。次に、真空コーティング装置（Twister（商標）Balzers  Unaxis）中、厚さ７０nmの銀の層を噴霧によって記録層に塗布した。次に、厚さ６μmのＵＶ硬化性フォトポリマー（650-020、ＤＳＭ）の保護層をスピンコーティングによってそれに適用した。記録支持体は、６５８nmで４８％の反射率を示した。
【０２１９】
市販の試験装置（ＤＶＤＴ−Ｒ（商標）Expert  Magnetics）を使用して、マークを毎秒３．５ｍの速度及び波長６５８nmのレーザダイオードを使用しての９．５mWのレーザ出力で活性層に書き込んだ。そして、同じ試験装置を使用して動的パラメータを決定すると、良好な計測値が得られた。ＤＴＣジッタ＝９．０％、Ｒ１４Ｈ＝４７％、｜１４／１４Ｈ＝０．６
【０２２０】
応用例２
例７の化合物Ｄ−７  ０．２重量％を、ある場合には例２８の化合物Ｍ−５等モル量を添加して、別の場合には添加せずに、可塑剤に溶解させたのち、１６０℃でＰＶＣフィルムに組み込んだ。市販のＵＶ／ＶＩＳ分光光度計（Carey）を使用して、２枚のフィルムの吸収スペクトルを計測した。５８０nmで計測した半値幅は、凝集形態を含むフィルタの場合で６５nmであり（添加なし）、離解形態の場合には、６１３nmで２４．５nmであった。
【０２２１】
応用例３
１００mlガラス容器中、ジルコンセラミックビーズ８３．３g、Ｍ−５とＤ−２との等モル混合物２．８g、Solsperse（登録商標）5000  ０．２８g、Disperbyk（登録商標）161（分散剤／BYK  Chemie:顔料親和力を有する高分子量ブロックコポリマーの、ｎ−ブチルアセテート／１−メトキシ−２−プロピルアセテート１：６中の３０％溶液）４．１０g及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＭＰＡ、ＣＡＳ登録番号１０８−６５−６）１４．６２gを、２３℃で、Dispermatを用いて１０００rpmで１０分間、３０００rpmで１８０分間攪拌した。室温でアクリルポリマー結合剤（ＭＰＡ中３５％溶液）４０．１gを添加したのち、３０００rpmで３０分間攪拌を継続した。ビーズを分別したのち、分散系を等量のＭＰＡで希釈した。塗料スピンコーティング装置でガラス基材をこの分散系でコーティングし、１０００rpmで３０秒間スピンした。コートの乾燥を、ホットプレート上、１００℃で２分間、２００℃で５分間実施した。得られた明るい紫／青色のフィルムのコーティング厚さは０．４μmであった。
【０２２２】
応用例４
【０２２３】
【化５８】
2005509694.tif 000061
【０２２４】
オキソノールＤ−７１  ０．０１molをトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）５０mlに溶解した。また、Ｍ−５  ０．０１molをＴＦＡに溶解した。両溶液を激しく攪拌しながら混合した。得られた濃紫色の沈殿物をろ別し、中性になるまで水洗し、乾燥させ、ふるいにかけた。
【０２２５】
ジルコンセラミックビーズ８３．３gを入れた１００mlガラス容器中、上記生成物（Ｄ−７１／Ｍ−５）２．８g、Solsperse（登録商標）5000  ０．２８g、Disperbyk（登録商標）161（分散剤／BYK  Chemie:顔料親和力を有する基を有する高分子量ブロックコポリマーの、ｎ−ブチルアセテート／１−メトキシ−２−プロピルアセテート１：６中の３０％溶液）４．１０g及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＭＰＡ、ＣＡＳ登録番号１０８−６５−６）１４．６２gを、２３℃で、Dispermatを用いて１０００rpmで１０分間、３０００rpmで１８０分間攪拌した。室温でアクリルポリマー結合剤（ＭＰＡ中３５％溶液）４０．１gを添加したのち、３０００rpmで３０分間攪拌を継続した。ビーズを分別したのち、分散系を等量のＭＰＡで希釈した。塗料スピンコーティング装置でガラス基材（Corning  Type  1737-F）をこの分散系でコーティングし、１０００rpmで３０秒間スピンした。コートの乾燥を、ホットプレート上、１００℃で２分間、２００℃で５分間実施した。得られたコーティング厚さは０．４μmであった。明るい紫／青色のフィルムが得られた。
【０２２６】
生成物（Ｄ−７１／Ｍ−５）２．８gの代わりにイプシロンＣｕＰｃ（Atlantic  Blue）０．８〜２．０g及び生成物（Ｄ−７１／Ｍ−５）０．８〜２．０gを使用すると、明るい青色のフィルムが得られた。より多くのオキソノールを使用すると、色はより紫色になった。
【０２２７】
オキソノールＤ−７１の代わりにオキソノールＤ−７２又はＤ−７３を使用しても同様な結果が得られた。
【国際調査報告】
2005509694.tif 000071
2005509694.tif 000072
2005509694.tif 000073