(57)【要約】本発明はカチオン性ポリマー、前記ポリマーの製造方法、および化粧品製剤へのその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
３〜３０重量％の少なくとも一種の四級窒素含有ラジカル重合性モノマー（ａ１）および／またはその直接前駆体（ａ２）を、
７０〜９７重量％の少なくとも一種のポリエーテル含有化合物（ｂ）の存在下で、
水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／ｌ以上である、任意成分としての０〜１５重量％の一種以上のラジカル重合性モノマー（ｃ）および
水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／ｌ未満である、任意成分としての０〜１５重量％の一種以上のラジカル重合性モノマー（ｄ）
と共に重合する工程であって、
重合中の反応混合物中の水分含有量が２０重量％未満であり、
前駆体（ａ２）を使用する場合、重合後または重合中にその前駆体（ａ２）の少なくとも一部が四級窒素を含有する化合物（ａ２’）に変換され、
モノマー（ａ１）、（ａ２’）および（ｃ）の合計の、モノマー（ｄ）の合計に対するモル比が少なくとも２対１であり、
各場合において、個々の成分ａ１および／またはａ２，ｂならびに任意成分のｃおよびｄの割合（重量％）を合計すると１００重量％である工程、
により得られるカチオン性ポリマーの、化粧品製剤における使用。
【請求項２】
前記モノマー（ａ１）および／または化合物（ａ２’）が四級ビニルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリアルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリアルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリアルキルアミノアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、３-アルキル-１-ビニルイミダゾール、３-アリール-１-ビニルイミダゾール、四級ビニルピリジンおよび四級ジアリルアミン、およびその塩からなる群から選択される、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記モノマー（ａ１）および／または化合物（ａ２’）が、
ａ）式（ＩＩＩａ）または（ＩＩＩｂ）
【化１】
2005531517.tif 000024
〔式中、
Ｒ１４とＲ１５は互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ８の直鎖または分枝鎖のアルキル、メトキシ、エトキシ、２-ヒドロキシエトキシ、２-メトキシエトキシおよび２-エトキシエチルからなる群から選択され、
ｎは０、１または２であり、
Ｗは、
【化２】
2005531517.tif 000025
（ここで、ラジカルＲ１６は同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４０直鎖または分枝鎖のアルキルラジカル、ホルミル、Ｃ１-Ｃ１０直鎖または分枝鎖のアシル、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノエチル、２-ヒドロキシエチル、２-メトキシエチル、２-エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル、エトキシプロピルまたはベンジルからなる群から選択され、
Ｘ-はアニオンである）
である〕
で表される四級ビニルアミン、
ｂ）式（ＩＶ）
【化３】
2005531517.tif 000026
〔式中、
Ｒ１４、Ｒ１５およびＷは請求項３のａ）の式ＩＩＩａとＩＩＩｂに用いられたのと同一の意味を有し、
Ｒ１７は、水素またはメチルであり、
Ｒ１８は、１〜２４個の炭素原子を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、
ｇが１のときＺは窒素であり、ｇが０のときＺは酸素である〕
で表されるＮ，Ｎ，Ｎ-トリアルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリアルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリアルキルアミノアルキルアクリルアミドまたはＮ，Ｎ，Ｎ-トリアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、
ｃ）式（Ｖ）
【化４】
2005531517.tif 000027
〔式中、
Ｒ１９〜Ｒ２１は互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-ヒドロキシアルキルまたはフェニルであり、
Ｒ２２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-ヒドロキシアルキルまたはフェニルであり、
Ｘ-はアニオンである〕
で表される四級Ｎ-ビニルイミダゾール、
ｄ）式（ＶＩ）
【化５】
2005531517.tif 000028
〔式中、Ｒ２１、Ｒ２２およびＸ-は請求項３のｃ）の式（Ｖ）で用いられたのと同じ意味を有する〕
で表される四級ビニルピリジン、
ｅ）式（ＶＩＩ）
【化６】
2005531517.tif 000029
〔式中、Ｒ２３とＲ２４はそれぞれ互いに独立してＣ１〜Ｃ２４アルキルであり、Ｘ-はアニオ
である〕
で表される四級ジアリルアミン
からなる群から選択される、請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
前記モノマー（ａ１）および／または化合物（ａ２’）が、
Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリエチルアミノブチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメチルアミノヘキシル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメチルアミノオクチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメチルアミノドデシル（メタ）アクリレート、
Ｎ-［３-（トリメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、
Ｎ-［３-（トリメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、
Ｎ-［３-（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、
Ｎ-［８-（トリメチルアミノ）オクチル］メタクリルアミド、
Ｎ-［１２-（トリメチルアミノ）ドデシル］メタクリルアミド、
Ｎ-［３-（トリエチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、
Ｎ-［３-（トリエチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、
（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアミン、
（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリエチルアミン、
３-メチル-１-ビニルイミダゾールおよび
Ｎ，Ｎ-ジメチル-Ｎ，Ｎ-ジアリルアミン
からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
前記ポリマーが成分（ａ１）として３-メチル-１-ビニルイミダゾリウムメチルスルファートとＮ，Ｎ-ジメチル-Ｎ，Ｎ-ジアリルアンモニウムクロリドの混合物を用いることによって得られるものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
前記モノマー（ａ２）が、ラジカル重合性の不飽和第一、第ニおよび第三アミン、不飽和酸ならびに不飽和ハロゲン化物からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
前記モノマー（ａ２）が、
ａ）式（ＶＩＩＩ）
【化７】
2005531517.tif 000030
〔式中、Ｒ１４〜Ｒ１８には、請求項３のｂ）の式（ＩＶ）で用いた定義が当てはまり、Ｒ２５とＲ２６はそれぞれ互いに独立して水素、直鎖または分枝鎖のＣ１-Ｃ４０アルキル、ホルミル、直鎖または分枝鎖のＣ１-Ｃ１０アシル、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノエチル、２-ヒドロキシエチル、２-メトキシエチル、２-エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル、エトキシプロピルまたはベンジルからなる群から選択される〕
で表されるアミノアルキルアクリレート、アミノアルキルメタクリレート、アミノアルキルアクリルアミドおよびアミノアルキルメタクリルアミド、
ｂ）式ＩＸ
【化８】
2005531517.tif 000031
〔式中、Ｒ１９〜Ｒ２１には、互いに独立して、請求項３のｃ）の式（Ｖ）で用いた定義が当てはまる〕
で表されるＮ-ビニルイミダゾール、
ｃ）式（Ｘ）
【化９】
2005531517.tif 000032
〔式中Ｒ２７は水素またはＣ１〜Ｃ２４アルキルである〕
で表されるジアリルアミン、
ｄ）１，３-ジビニルイミダゾリド-２-オンまたは式（ＸＩ）
（Ｒ２８）２Ｎ-（ＣＨ２）ｎ-ＣＲ１５＝ＣＨＲ１４      （ＸＩ）
〔式中、Ｒ１４、Ｒ１５およびｎは式（ＩＩＩａ）と（ＩＩＩｂ）中に用いられたのと同じ意味を有し、ラジカルＲ２８は水素、直鎖または分枝鎖のＣ１-Ｃ４０アルキルラジカル、ホルミル、直鎖または分枝鎖のＣ１-Ｃ１０アシル、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノエチル、２-ヒドロキシエチル、２-メトキシエチル、２-エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル、エトキシプロピルまたはベンジルからなる群から選択され、ｎ＝０のとき、ラジカルＲ２８は共に同時に水素ではない〕
で表されるＮ-二置換ビニルアミンからなる群から選択されるアミンである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
前記モノマー（ａ２）が、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ-［３-（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、Ｎ-メチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ-［３-（メチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、アミノエチルメタクリレートおよびＮ-［３-アミノプロピル］メタクリルアミド、Ｎ-ビニルイミダゾール、１-ビニル-２-メチルビニルイミダゾールおよびＮ，Ｎ-ジアリルアミンからなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
前記四級化が１〜２４個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、１〜２４個の炭素原子を有するジアルキルスルファート、アルキレンオキシドまたはエピクロロヒドリンにより行われる、請求項６〜８のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
前記モノマー（ａ２）がハロアルキルアクリレートまたはハロアルキルメタクリレートから選択される不飽和ハロゲン化物である、請求項６に記載の使用。
【請求項１１】
前記四級化がトリアルキルアミンによって行われる、請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記モノマー（ｃ）がＮ-ビニルラクタム、Ｎ-ビニルカルボキサミド、ヒドロキシアルキルアクリレート、エチレン性不飽和アミド、ビニルイミダゾール、不飽和酸および不飽和アミンからなる群から選択される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１３】
前記モノマー（ｃ）がＮ-ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルピペリドン、Ｎ-ビニルカプロラクタム、Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ-エチル-Ｎ-ビニルアセトアミドまたはＮ-メチル-Ｎ-ビニルアセトアミド、２-ヒドロキシエチルアクリレート、２-ヒドロキシエチルメタクリレート、２-ヒドロキシプロピルメタクリレート、ブタンジオールモノアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ-ビニルイミダゾール、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸、ジメチルアミノエチルアクリレート、およびジメチルアミノメタクリレートからなる群から選択される、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１４】
前記モノマー（d）が、モノエチレン性不飽和Ｃ３-Ｃ６-カルボン酸のＣ１-Ｃ１０-アルキルエステル、エチレン性不飽和ジカルボン酸のジ-Ｃ１-Ｃ１０-アルキルエステル、少なくとも一つのラジカル重合性炭素-炭素二重結合を有する炭化水素、ビニル、ビニリデンまたはアリルハリド、脂肪族の飽和または不飽和のＣ１-Ｃ４０直鎖、Ｃ３-Ｃ４０分枝鎖またはＣ３-Ｃ４０炭素環式カルボン酸のビニル、アリルおよびメタリルエステル、直鎖または分枝鎖の、２〜２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールのビニル、アリルおよびメタリルエーテルからなる群から選択される、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１５】
前記モノマー（d）がメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ-ブチルアクリレート、２-エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ-ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ-ブチルメタクリレート、２-エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、メチルエタクリレート、エチルエタクリレート、ｎ-ブチルエタクリレート、イソブチルエタクリレート、ｔ-ブチルエタクリレート、２-エチルヘキシルエタクリレート、デシルエタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、好ましくはスチレン、α-メチルスチレン、ｔ-ブチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、１-ブテン、２-ブテン、イソブチレン、ビニルトルエン、ビニルクロリド、ビニリデンクロリド、アリルクロリド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２-エチルヘキサン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルドデシルエーテル、ビニルヘキサデシルエーテル、ビニルステアリルエーテル、アクリルアミドグリコール酸、フマル酸およびクロトン酸、からなる群から選択される、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１６】
前記ポリエーテル含有化合物（ｂ）が式Ｉ
【化１０】
2005531517.tif 000033
〔式中、記号は互いに独立して下記の意味を有するものである：
Ｒ１は水素、Ｃ１-Ｃ２４-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-、ポリアルコールラジカルであり；
Ｒ５は水素、Ｃ１-Ｃ２４-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-であり；
Ｒ２からＲ４は-（ＣＨ２）２-、-（ＣＨ２）３-、-（ＣＨ２）４-、-ＣＨ２-ＣＨ（Ｒ６）-、
-ＣＨ２-ＣＨＯＲ７-ＣＨ２-であり；
Ｒ６はＣ１-Ｃ２４-アルキルであり；
Ｒ７は水素、Ｃ１-Ｃ２４-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-であり；
Ａは-Ｃ（＝Ｏ）-Ｏ、-Ｃ（＝Ｏ）-Ｂ-Ｃ（＝Ｏ）-Ｏ、
-ＣＨ２-ＣＨ（-ＯＨ）-Ｂ-ＣＨ（-ＯＨ）-ＣＨ２-Ｏ、
-Ｃ（＝Ｏ）-ＮＨ-Ｂ-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-Ｏ、
【化１１】
2005531517.tif 000034
であり；
Ｂは-（ＣＨ２）ｔ-、アリーレン、これらは置換されていてもよく；
Ｒ３０、Ｒ３１は水素、Ｃ１-Ｃ２４-アルキル、Ｃ１-Ｃ２４-ヒドロキシアルキル、ベンジルまたはフェニルであり；
ｎは、Ｒ１がポリアルコールラジカルでない場合、１であり、または
ｎは、Ｒ１がポリアルコールラジカルである場合、１〜１０００であり
ｓは０〜１０００；
ｔは１〜１２；
ｕは１〜５０００；
ｖは０〜５０００；
ｗは０〜５０００：
ｘは０〜５０００；
ｙは０〜５０００；
ｚは０〜５０００である〕
で表される、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１７】
前記式Ｉで表されるポリエーテル含有化合物（ｂ）の平均分子量が５００〜５００００（数平均）であり、記号が互いに独立して下記の意味、すなわち
Ｒ１が水素、Ｃ１-Ｃ６-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-であり；
Ｒ５が水素、Ｃ１-Ｃ６-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-であろ；
Ｒ２からＲ４が-（ＣＨ２）２-、-（ＣＨ２）３-、-（ＣＨ２）４-、-ＣＨ２-ＣＨ（Ｒ６）-、
-ＣＨ２-ＣＨＯＲ７-ＣＨ２-であり；
Ｒ６がＣ１-Ｃ６-アルキルであり；
Ｒ７が水素、Ｃ１-Ｃ６-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-であり；
ｎが１であり；
ｓが０であり；
ｕが５〜５００であり；
ｖが０〜５００であり；
ｗが０〜である、
請求項１〜１６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１８】
前記ポリエーテル含有化合物がエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドから選択される少なくとも一つの化合物のポリマー、コポリマーまたはブロックコポリマーである、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１９】
前記ポリエーテル含有化合物（ｂ）がポリエーテル含有シリコーン誘導体である、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項２０】
前記ポリエーテル含有化合物（ｂ）がポリエチレンイミンとアルキレンオキシドを反応させて得られるものである、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項２１】
前記ポリエーテル含有化合物（ｂ）がエチレン性不飽和アルキレンオキシド含有モノマーと任意成分としての共重合性モノマーとを重合させることによって得られるものである、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項２２】
前記量的比率が
ａ１）３〜３０重量％
ｂ）７０〜９７重量％
ｃ）０〜１５重量％
ｄ）０〜１５重量％
であり、各場合において、個々の成分ａ１、ｂおよび任意成分としてのｃおよびｄの割合（重量％）を合計すると１００重量％である、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の使用。
【請求項２３】
前記量的比率が
ａ１）４〜１２重量％
ｂ）８８〜９６重量％
ｃ）０重量％
ｄ）０重量％
であり、各場合において、個々の成分ａ１およびｂの割合（重量％）を合計すると１００重量％である、請求項１〜２２のいずれか１項に記載の使用。
【請求項２４】
３〜３０重量％の少なくとも一種のカチオン性四級ラジカル重合性モノマー（ａ１）を、
７０〜９７重量％の少なくとも一種のポリエーテル含有化合物（ｂ）の存在下で、
水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／ｌ以上である、任意成分としての０〜１５重量％の一種以上のラジカル重合性モノマー（ｃ）および
水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／ｌ未満である、任意成分としての０〜１５重量％の一種以上のラジカル重合性モノマー（ｄ）
と共に重合する工程であって、
モノマー（ａ１）および（ｃ）の合計の、モノマー（ｄ）の合計に対するモル比が少なくとも２対１であり、
重合中の反応混合物中の水分含有量が２０重量％未満であり、
各場合において、個々の成分ａ１，ｂおよび任意成分のｃおよびｄの割合（重量％）を合計すると１００重量％である工程、
により得られるカチオン性ポリマー。
【請求項２５】
ｉ）前記モノマー（ａ１）が請求項２〜５のいずれかに定義のものであり、
ｉｉ）前記ポリエーテル含有化合物（ｂ）が請求項１６〜２１のいずれかに定義のものであり、
ｉｉｉ）前記モノマー（ｃ）が請求項１２または１３のいずれかに定義のものであり、および／または
ｉｖ）前記モノマー（ｄ）が請求項１４または１５のいずれかに定義のものである、請求項２４に記載のカチオン性ポリマー。
【請求項２６】
前記ポリマーの組成が請求項２２または２３のいずれかに定義のものである、請求項２４または２５のいずれかに記載のカチオン性ポリマー。
【請求項２７】
３〜３０重量％の少なくとも一種のカチオン性四級ラジカル重合性モノマー（ａ１）を、
７０〜９７重量％の少なくとも一種のポリエーテル含有化合物（ｂ）の存在下で、
水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／ｌ以上である、任意成分としての０〜１５重量％の一種以上のラジカル重合性モノマー（ｃ）および
水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／ｌ未満である、任意成分としての０〜１５重量％の一種以上のラジカル重合性モノマー（ｄ）
と共に重合する工程を含み、
モノマー（ａ１）および（ｃ）の合計の、モノマー（ｄ）の合計に対するモル比が少なくとも２対１であり、
重合中の反応混合物中の水分含有量が２０重量％未満であり、
各場合において、個々の成分ａ１，ｂおよび任意成分のｃおよびｄの割合（重量％）を合計すると１００重量％である、
請求項２４〜２６のいずれか１項に記載のカチオン性ポリマーの製造方法。
【請求項２８】
下記の組成；
ａ）０．０５〜２０重量％の請求項１〜２６のいずれか１項に記載のカチオン性ポリマー、
ｂ）２０〜９９．９５重量％の水および／またはアルコール、
ｃ）０〜７９．０５重量％のその他の成分、
を有する髪用化粧品製剤。
【請求項２９】
下記の組成；
ａ）０．１〜１０重量％の請求項１〜２６のいずれか１項に記載のカチオン性ポリマー、
ｂ）２０〜９９．９重量％の水および／またはアルコール、
ｃ）０〜７０重量％の噴射剤、
ｄ）０〜２０重量％のその他の成分、
を有する髪用化粧品製剤。
【請求項３０】
下記の組成；
ａ）０．１〜１０重量％の請求項１〜２６のいずれか１項に記載のカチオン性ポリマー、
ｂ）５５〜９４．８重量％の水および／またはアルコール、
ｃ）５〜２０重量％の噴射剤、
ｄ）０．１〜５重量％の乳化剤、
ｅ）０〜１０重量％のその他の成分、
を有する髪用化粧品製剤。
【請求項３１】
下記の組成；
ａ）０．１〜１０重量％の請求項１〜２６のいずれか１項に記載のカチオン性ポリマー、
ｂ）６０〜９９．８５重量％の水および／またはアルコール、
ｃ）０．０５〜１０重量％のジェル形成剤、
ｄ）０〜２０重量％のその他の成分、
を有する髪用化粧品製剤。
【請求項３２】
下記の組成；
ａ）０．０５〜１０重量％の請求項１〜２６のいずれか１項に記載のカチオン性ポリマー、
ｂ）２５〜９４．９５重量％の水、
ｃ）５〜５０重量％の表面活性剤、
ｄ）０〜５重量％のその他のコンディショニング剤、
ｅ）０〜１０重量％のその他の化粧品成分、
を有する髪用化粧品製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカチオン性ポリマー、その調製方法、ならびに化粧品製剤へのその使用に関する。カチオン性グラフトポリマーは、四級化されたカチオン性のラジカル重合性モノマーおよび任意成分としてのラジカル共重合性モノマーを、ポリエーテル含有化合物の存在下で重合することによって得ることができる。ただしこの反応は全反応混合物の２０重量％未満という少量の水分の存在下で行われることを条件とする。
【背景技術】
【０００２】
独国特許出願公開第１９７１４７１４Ａ１号には、マクロイニシエータを用いて合成された、ポリエチレングリコールとカチオン性モノマーの線状ブロックコポリマーが記載されている。この化合物は高分子界面活性剤として用いられている。分枝鎖ポリマーを生じさせるグラフト反応は記載されておらず、発明者が述べるところによれば、記載されたプロセスにおいては無視できるものである（Ｌｉｅｓｋｅ  ＡおよびＪａｅｇｅｒ  Ｗ（１９９８）Ｍａｃｒｏｍｏｌ  Ｃｈｅｍ  Ｐｈｙｓ  １９９：２５５-２６０、とくに２５６頁、左側カラム、最後のパラグラフ：「副反応、特にＰＥＧ鎖へのグラフトとＤＡＤＭＡＣホモポリマーを生成する連鎖移動反応は無視できる。」）。
【０００３】
独国特許出願公開第２９２４６６３号および米国特許第４，３８０，６００号には水溶性ポリマーを分散剤として用いた、水溶液中でのエチレン性不飽和モノマーのラジカル重合が記載されている。水溶性ポリマーとしては、とくにポリエチレングリコールが用いられている。使用されているエチレン性不飽和モノマーは、やはり四級アンモニウム化合物である。記載された方法は、水中水（「W／W」）型エマルジョン重合であり、これにはかなりの割合の水が含まれている。したがって、エチレン性不飽和モノマーは水１００部に対し、３〜１５０部の重量比で用いられている。エチレン性不飽和モノマーと水溶性ポリマー（例えばポリエチレングリコール）との重量比は１：５〜５：１である。この高い水分率は、この方法がこのように実行されると、エチレン性不飽和モノマーの水溶性ポリマーへのグラフト化が全く、あるいはごくわずかにしか生じないことを意味している。ここで水溶性ポリマー（例えばポリエチレングリコール）は、水性分散体に対する分散剤の働きをしている。
【０００４】
欧州特許出願公開第０１８３４６６号には、分散剤と塩の存在下に水溶液中で水溶性モノマーを重合するための方法が記載されている。使用できる分散剤としてはとりわけポリエチレングリコールがあげられている。水溶性モノマーとしてはある種のカチオン性ポリマーがあげられている。「W／W」乳化重合に典型的な高水分含有量は、プロセスがこのようにして行われる場合、水溶性ポリマーに対するエチレン性不飽和モノマーのグラフト化がきわめて少ししか、あるいはまったく生じないことを意味している。水溶性ポリマー（例えばポリエチレングリコール）はここで分散剤としての機能を有している。モノマーの分散剤へのグラフト化については触れられていない。得られる化合物は廃水処理用または製紙工業用凝集剤として使用される。化粧品製剤への使用は記載されていない。
【０００５】
欧州特許出願公開第１０８８０５４８号および独国特許出願公開第１９５２１０９６Ａ１号にはこのプロセスを実行するための、水溶性ビニルポリマーと安定化剤の分散体調製方法が記載されている。記載されている安定化剤はポリエチレンオキシドの主鎖と、カチオン性、好ましくは四級の、ビニルポリマーのグラフト枝からなるグラフトポリマーである。実施態様１に記載されているこの安定化剤の合成は水溶液中で行われている。エチレン性不飽和モノマー：ポリエチレングリコール：水の重量比は２４：３０：２７０である。これらの安定化剤の化粧品製剤への使用については言及されていない。記載された方法の欠点は反応混合物中における高水分含有率である。この方法をこのやり方で実施すると、エチレン性不飽和モノマーの水溶性ポリマーへのグラフト化が極めてわずかにしか、あるいはまったく行われず、すなわちカチオン性モノマーのポリマーとポリエチレングリコールがグラフト化がおこなわれないまま相当量個々に存在するのである（参考：Ｌｉｅｓｋｅ  ＡおよびＪａｅｇｅｒ  Ｗ（１９９８）ｍａｃｒｏｍｏｌ  Ｃｈｅｍ  Ｐｈｙｓ  １９９：２５５-２６０の記載（上記参照））。これにより製品の品質は下がり、特に化粧品への適合性は低下する。ここでポリエチレングリコールは分散剤として機能している。
【０００６】
欧州特許出願公開第１１２３９４２号には、ポリエチレングリコール溶融液中での陰イオン性（カルボン酸）エチレン性不飽和モノマーの重合が記載されている。ポリマー中に存在するカルボン酸基は少なくとも一部がその後アルキレンイミンを添加することにより、反応する。ここでは、一級アミノ基が優先的に得られる。場合によっては二級アミノ基もまた生成可能である。三級または四級のアミノ基については記載がなく、請求項に記載のプロセスによって得ることはできない。
【０００７】
ＤＤ１１７３２６号には二段階プロセスによる四級化グラフトポリマーの調製法が記載されている。まず初めに溶融ポリエチレングリコール中で非イオン性エチレン性不飽和モノマー（３-クロロ-２-ヒドロキシプロピルアクレリートまたはビニルイミダゾール）の重合が行われる。得られるポリマーを第２のステップにおいてトリエチルアミンまたはヨウ化メチルと反応させることにより四級化が行われる。このポリマーは写真用ゼラチン-ハロゲン化銀エマルジョン層の調製に用いられる。化粧品分野での使用については記載がない。記載された方法には経済的な面とプロセステクノロジーの点で欠点がある。第一に工程が２段階であるため、プロセスコントロールが複雑である。第２に、例えば不完全な第２反応ステップの結果として、このプロセスからは、再現不可能な性質を有するポリマーが生じる可能性がある。第２の反応工程は、場合に応じて有毒な化合物をさらに必要とすることがあるが、これはさらに調製における支障となり、またとくにこのポリマーが、例えば化粧品分野で使用される場合には、これにより精製が必要となる。
【０００８】
国際公開第００／４９９９８号にはビニルエステルを例えばポリエチレングリコールなどのポリエーテル含有化合物中で重合する方法が記載されている。さらに、カチオン性モノマーなどのその他のモノマーも任意成分として使用できる。このプロセスは引き続きポリマーの鹸化を行う。記載されたポリマーにおいて任意成分として追加で用いることのできるモノマーの比率は最大５０％（９頁、３２行目からを参照）に限定されている。好ましくは０〜２０％である。
【０００９】
米国特許第３，９９０，４５９号にはグラフト化カチオン性ポリマーを有する化粧品組成物が記載されている。前記グラフト化カチオン性ポリマーは３〜９５重量％のジメチルアミノエチルメタクリレート、２〜５０重量％含有されたポリエチレングリコールおよび３〜９５重量％の例えばＮ-ビニルピロリドンなどのその他のモノマーの共重合によって得られている。ジメチルアミノエチルメタクリレートの四級化は例えばジメチルスルファートにより行うことができる。特許請求の範囲によれば、ここに記載のポリマーにおいて、ポリエチレングリコールの割合は５０重量％以下である。この発明にしたがう実施例において、その比率はこれをさらに大きく下回り１０重量％である。
【００１０】
米国特許第４，４０８，３０１号には、グラフト化カチオン性ポリマーを含有するシャンプー組成物が記載されている。前記グラフト化カチオン性ポリマーは、３〜９５重量％のＮ-ビニルピロリドン、３〜９５重量％のジメチルアミノエチルメタクリレートおよび２〜５０重量％のポリエチレングリコールの共重合により得られる。ジメチルアミノエチルメタクリレートの四級化は例えば、ジメチルスルファートにより行うことができる。特許請求の範囲によれば、ここに記載のポリマーにおいて、ポリエチレングリコールの割合は５０重量％以下である。この発明にしたがう実施例において、この比率はこれをさらに大きく下回り、８．１５重量％および８．８１重量％である。
【００１１】
ＤＥ２６２３６９２号にはグラフト化カチオン性ポリマーを含有するヘヤーカラーリング剤が記載されている。前記グラフト化カチオン性ポリマーはＮ-ビニルピロリドン、ジメチルアミノエチルメタクリレートおよびポリエチレングリコールの共重合によって得られている。ジメチルアミノエチルメタクリレートの四級化は例えばジメチルスルファートによって行われる。好ましくは、グラフトポリマーは３〜９５重量％のＮ-ビニルピロリドン、３〜９５重量％のジメチルアミノエチルメタクリレートおよび２〜５０重量％のポリエチレングリコールの共重合によって得られる。特許請求の範囲によれば、ここに記載のポリマーにおいて、ポリエチレングリコールの割合は５０重量％以下である。この発明にしたがう実施例において、この比率はさらに大きく下回り、８．１５重量％および８．８１重量％である。
【発明の開示】
【００１２】
髪、爪および皮膚などのケラチン物質のコンディショニングと維持のために、合成ポリマーは長い間使用されてきている。髪用のコンディショイング剤に要求される事項としては、例えば、濡れた髪と乾いた髪の両方において櫛でとかすのに必要な力が大きく減少できること、櫛を入れるとすぐに髪のもつれが解けること、さらにその他の配合成分との良好な相溶性を有することである。整髪料に要求される事項としては、例えば、湿気の多い時でも髪をしっかりとセットできること、髪に弾性を与え、洗い流しが良好であること、さらにその他の配合成分との良好な相溶性を有することである。異なる性質を合わせ持たせることはむずかしい。例えば良好なセット性を有するポリマーはしばしば弾性が低く、これはヘアスタイルに物理的圧力が加わるとポリマーフィルムがダメージを受ける結果としてセット力がしばしばかなり劣化することを意味する。さらに、合成ポリマーは顔料または化粧的に有効な活性成分を含有する化粧品製剤において、均一で安定な製剤を達成するために、相溶性促進剤として使用されている。
【００１３】
多大な努力が払われてきたが、依然として湿度の高い時であっても弾力性をもつヘアースタイルを作り、かつ同時に強力にそれを維持でき、洗い流しが良好で、髪の感触のよい、さらに改良されたポリマーが必要とされている。同様に、簡単に櫛でとかし、もつれを解くことができる髪を作り、さらに頭皮および頭髪のコンディショニングを行うためのポリマーに対しても、感触、ボリューム、扱いやすさなどの感覚的に示される諸性質の改良が必要とされている。さらに、他の配合成分と良好な相溶性を有するこれらのポリマーの透明な水性製剤が求められている。
【００１４】
本発明の目的は特に髪用化粧品製剤のための新規ポリマーを提供することであって、これは一方ではヘアスタイルを強力に維持すると同時に高い弾力性を与え、他方で髪にボリュームを与え、かつ櫛の通りをよくし、水を用いて透明な製剤を生じるものである。
【００１５】
我々はこの目的が本発明にしたがうポリマーを提供することによって達成できることを見い出した。
【００１６】
本発明はまず第一に、
３〜３０重量％の少なくとも一種の四級窒素含有ラジカル重合性モノマー（ａ１）および／またはその直接前駆体(direct preproduct)（ａ２）を、
７０〜９７重量％の少なくとも一種のポリエーテル含有化合物（ｂ）の存在下で、
水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／ｌ以上である、任意成分としての０〜１５重量％の一種以上のラジカル重合性モノマー（ｃ）および
水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／ｌ未満である、任意成分としての０〜１５重量％の一種以上のラジカル重合性モノマー（ｄ）
と共に重合する工程であって、
重合中の反応混合物中の水分含有量が２０重量％未満であり、
前駆体（ａ２）を使用する場合、重合後または重合中にその前駆体（ａ２）の少なくとも一部が四級窒素を含有する化合物（ａ２’）に変換され、
モノマー（ａ１）、（ａ２’）および（ｃ）の合計の、モノマー（ｄ）の合計に対するモル比が少なくとも２対１であり、
各場合において、個々の成分ａ１および／またはａ２，ｂならびに任意成分のｃおよびｄの割合（重量％）を合計すると１００重量％である
工程により得られるカチオン性ポリマーの、化粧品製剤における使用を提供する。
【００１７】
本発明はさらに、
３〜３０重量％の少なくとも一種のカチオン性四級ラジカル重合性モノマー（ａ１）を、
７０〜９７重量％の少なくとも一種のポリエーテル含有化合物（ｂ）の存在下で、
水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／ｌ以上である、任意成分としての０〜１５重量％の一種以上のラジカル重合性モノマー（ｃ）および
水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／ｌ未満である、任意成分としての０〜１５重量％の一種以上のラジカル重合性モノマー（ｄ）
と共に重合する工程であって、
モノマー（ａ１）および（ｃ）の合計の、モノマー（ｄ）の合計に対するモル比が少なくとも２対１であり、
重合中の反応混合物中の水分含有量が２０重量％未満であり、
各場合において、個々の成分ａ１，ｂおよび任意成分のｃおよびｄの割合（重量％）を合計すると１００重量％である
工程により得られるポリマーを提供する。
【００１８】
さらに本発明にしたがう前記ポリマーの下記に列挙した用途、とりわけ化粧品製剤における使用もまた含まれる。
【００１９】
本発明はさらに、
３〜３０重量％の少なくとも一種のカチオン性四級ラジカル重合性モノマー（ａ１）を、
７０〜９７重量％の少なくとも一種のポリエーテル含有化合物（ｂ）の存在下で、
水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／ｌ以上である、任意成分としての０〜１５重量％の一種以上のラジカル重合性モノマー（ｃ）および
水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／ｌ未満である、任意成分としての０〜１５重量％の一種以上のラジカル重合性モノマー（ｄ）
と共に重合する工程を含み、
モノマー（ａ１）および（ｃ）の合計の、モノマー（ｄ）の合計に対するモル比が少なくとも２対１であり、
重合中の反応混合物中の水分含有量が２０重量％未満であり、
各場合において、個々の成分ａ１，ｂおよび任意成分のｃおよびｄの割合（重量％）を合計すると１００重量％である、
本発明のポリマーの製造方法を提供する。
【００２０】
本発明にしたがうポリマーを用いてトリートメントした髪は、乾いた髪と濡れた髪のいずれの場合も極めて櫛の通りがよくなる。その他の利点としては、とりわけ、これで処理した表面、例えば織物、髪、皮膚、髪、繊維材料、および不織布およびその他の表面に、やわらかい感触および帯電防止性を付与することがあげられる。顔料を含有する、または化粧品のための活性成分を含有する製剤は、このポリマーによって安定化される。その他の利点は本発明のポリマーを使用することによって、シャンプーおよび洗浄ジェルなどの水性組成物が透明な形で処方可能であるということである。さらに、このポリマーは水溶液または水／アルコール溶液の形態で、水性エマルジョン、マイクロエマルジョン、分散体、不透明なまたは透明なジェルあるいはエアロゾルとして使用することができる。
【００２１】
卓越したコンディショニング性にとって極めて重要であるのは、本発明のポリマー中にポリエーテル含有化合物が少なくとも７０重量％含有されていることであり、このことは米国特許第３，９９０，４５９号、米国特許第４，０４８，３０１号およびＤＥ２６２３６９２号に開示されているポリマーと大きく異なる点である。これらに開示されているポリマーは、例えば髪用化粧料の用途において髪をとかすのに必要な力を減少させる点に関して本発明のものと比べて大きく劣っている（比較例３参照）。
【００２２】
本発明にしたがって用いられるポリマーの調製において、ポリエーテル含有化合物（ｂ）へのグラフト化が重合中に生じることが予想されるが、これが本ポリマーの利点をもたらすものと思われる。グラフト化の度合いに応じ、本発明にしたがい用いられるポリマーは、純粋なグラフトポリマー、または上記グラフトポリマーと、非グラフト化ポリエーテル含有化合物およびモノマー（ａ１）のホモポリマーまたはモノマー（ａ１）と任意成分の（ａ２）、（ｃ）および（ｄ）とのコポリマーとの混合物を意味するものと理解されたい。これに関連して、本発明にしたがうポリマーは、重合が比較的多量の水の存在下に行われる（比較例１参照）あるいはポリエーテル成分がモノマーの重合後に初めて添加される（比較例２参照）混合物と比較して、その諸物性の点で明らかに優れている。しかし、これらの有利な諸物性をもたらすものとしてグラフト化以外の機構もまた考えられる。
【００２３】
使用されるポリエーテル含有化合物（ｂ）はエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびその他のアルキレンオキシドに基づくポリアルキレンオキシド、またはポリグリセロールである。モノマービルディングブロックの性質に基づき、ポリマーは下記の構造単位を含有する。
【００２４】
-（ＣＨ２）２-Ｏ-、-（ＣＨ２）３-Ｏ-、-（ＣＨ２）４-Ｏ-、-ＣＨ２-ＣＨ（Ｒ６）-Ｏ-、
-ＣＨ２-ＣＨＯＲ７-ＣＨ２-Ｏ-
ここで
Ｒ６はＣ１-Ｃ２４-アルキル、
Ｒ７は水素、Ｃ１-Ｃ２４-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-である。
【００２５】
ここで、この構造単位はホモポリマーまたはランダムコポリマーおよびブロックコポリマーのいずれであってもよい。
【００２６】
ポリエーテル（ｂ）としては式Ｉ：
【化１】
2005531517.tif 000002
【００２７】
〔式中、記号は互いに独立して下記の意味を有するものである：
Ｒ１は水素、Ｃ１-Ｃ２４-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-、ポリアルコールラジカルであり；
Ｒ５は水素、Ｃ１-Ｃ２４-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-であり；
Ｒ２からＲ４は、互いに独立して、-（ＣＨ２）２-、-（ＣＨ２）３-、-（ＣＨ２）４-、-ＣＨ２-ＣＨ（Ｒ６）-、
-ＣＨ２-ＣＨＯＲ７-ＣＨ２-であり；
Ｒ６はＣ１-Ｃ２４-アルキルであり；
Ｒ７は水素、Ｃ１-Ｃ２４-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-であり；
Ａは-Ｃ（＝Ｏ）-Ｏ、-Ｃ（＝Ｏ）-Ｂ-Ｃ（＝Ｏ）-Ｏ、
-ＣＨ２-ＣＨ（-ＯＨ）-Ｂ-ＣＨ（-ＯＨ）-ＣＨ２-Ｏ、
-Ｃ（＝Ｏ）-ＮＨ-Ｂ-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-Ｏ、
【化１１】
2005531517.tif 000003
【００２８】
であり；
Ｂは-（ＣＨ２）ｔ-、アリーレン、これらは置換されていてもよく；
Ｒ３０、Ｒ３１は、互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ２４-アルキル、Ｃ１-Ｃ２４-ヒドロキシアルキル、ベンジルまたはフェニルであり；
ｎは、Ｒ１がポリアルコールラジカルでない場合、１であり、または
ｎは、Ｒ１がポリアルコールラジカルである場合、１〜１０００であり
ｓは０〜１０００；
ｔは１〜１２；
ｕは１〜５０００；
ｖは０〜５０００；
ｗは０〜５０００：
ｘは０〜５０００；
ｙは０〜５０００；
ｚは０〜５０００である〕
で表されるポリマーを用いることが好ましい。
【００２９】
ポリアルキレンオキシドに基づき調製されたポリエーテルの末端の一級または二級ヒドロキシル基、およびポリグリセロールの二級ＯＨ基は保護されていない遊離形で存在してもよく、またはアルコール例えば鎖長がＣ１-Ｃ２４であるモノ-、ジ-、トリ-またはポリアルコール類などのアルコールもしくは鎖長がＣ１-Ｃ２４であり、架橋されていてもよいカルボン酸によりエーテル化もしくはエステル化されていてもよく、またはイソシアネート、ジイソシアネートまたはトリイソシアネートと反応させてウレタンとし、任意に架橋してもよい。
【００３０】
Ｒ１およびＲ５〜Ｒ７のアルキルラジカルとしては分岐のまたは分岐していないＣ１-Ｃ２４-アルキル鎖、好ましくはメチル、エチル、ｎ-プロピル、１-メチルエチル、ｎ-ブチル、１-メチルプロピル、２-メチルプロピル、１，１-ジメチルエチル、ｎ-ペンチル、１-メチルブチル、２-メチルブチル、３-メチルブチル、２，２-ジメチルプロピル、１-エチルプロピル、ｎ-ヘキシル、１，１-ジメチルプロピル、１，２-ジメチルプロピル、１-メチルペンチル、２-メチルペンチル、３-メチルペンチル、４-メチルペンチル、１，１-ジメチルブチル、１，２-ジメチルブチル、１，３-ジメチルブチル、２，２-ジメチルブチル、２，３-ジメチルブチル、３，３-ジメチルブチル、１-エチルブチル、２-エチルブチル、１，１，２-トリメチルプロピル、１，２，２-トリメチルプロピル、１-エチル-１-メチルプロピル、１-エチル-２-メチルプロピル、ｎ-ヘプチル、２-エチルヘキシル、ｎ-オクチル、ｎ-ノニル、ｎ-デシル、ｎ-ウンデシル、ｎ-ドデシル、ｎ-トリデシル、ｎ-テトラデシル、ｎ-ペンタデシル、ｎ-ヘキサデシル、ｎ-ヘプタデシル、ｎ-オクタデシル、ｎ-ノナデシルまたはｎ-エイコシルをあげることができる。
【００３１】
上記アルキルラジカルの好ましい代表例としては分岐のまたは分岐していないＣ１〜Ｃ１２-アルキル鎖、特に好ましくはＣ１〜Ｃ６-アルキル鎖をあげることができる。
【００３２】
ポリエーテルの分子量は１００００００未満（数平均）、好ましくは３００〜１０００００、特に好ましくは５００〜５００００、極めて好ましくは６００〜２００００の範囲である。
【００３３】
エチレンオキシドのホモポリマーまたはエチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマーが特に好ましく、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのモル比は好ましくは１：９〜９：１である。エチレンオキシドのホモポリマーまたはエチレンオキシド含有量が９〜９９ｍｏｌ％のコポリマーが有利に用いられる。好適に用いられるエチレンオキシドポリマーにおいては、共重合したエチレンオキシドの含有量はしたがって１０〜１００ｍｏｌ％である。これらのコポリマーに適したコモノマーはプロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよび／またはイソブチレンオキシドである。例えば、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、エチレンオキシドとブチレンオキシドのコポリマー、およびエチレンオキシド、プロピレンオキシドと少なくとも一つのブチレンオキシドのコポリマーが適している。コポリマーにおけるエチレンオキシド含有量は好ましくは１０〜９９ｍｏｌ％、プロピレンオキシドの含有量は１〜９０ｍｏｌ％であり、コポリマーにおけるブチレンオキシドの含有量は１〜３０ｍｏｌ％である。直鎖状ホモまたはコポリマーに加えて分岐のホモまたはコポリマーもまたポリエーテル含有化合物（ｂ）として使用することができる。
【００３４】
分岐ポリマーは、エチレンオキシドおよび任意成分としてプロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドを、例えばポリアルコールラジカル、例えばペンタエリスリトール、グリセロールまたはＤ-ソルビトール、およびＤ-マンニトールなどの糖アルコールに付加反応させることによって調製することができるが、また、例えばセルロースおよびデンプンなどの多糖に付加反応させることによっても調製することができる。アルキレンオキシド単位はポリマー中にランダムに分布してもよく、またブロックの形で存在してもよい。
【００３５】
また、例えば欧州特許出願公開第０７４３９６２号にポリエーテル含有化合物として記載されているような、モル質量が１５００から２５０００の、ポリアルキレンオキシドと脂肪族または芳香族ジカルボン酸、例えばシュウ酸、コハク酸、アジピン酸およびテレフタル酸とのポリエステルを使用することもできる。さらにポリアルキレンオキシドをホスゲンまたはジフェニルカーボネートなどのカーボネートと反応させたポリカーボネートやポリアルキレンオキシドと脂肪族および芳香族ジイソシアネートとの反応によるポリウレタンを用いることも可能である。
【００３６】
特に好ましいポリエーテル（ｂ）は平均分子量が３００〜１０００００（数平均）である式Ｉのポリマーであり、ここで記号は、互いに独立して下記の意味を有する：
Ｒ１は水素、Ｃ１-Ｃ１２-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-、ポリアルコールラジカル、
Ｒ５は水素、Ｃ１-Ｃ１２-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-、
Ｒ２〜Ｒ４は-（ＣＨ２）２-、-（ＣＨ２）３-、-（ＣＨ２）４-、-ＣＨ２-ＣＨ（Ｒ６）-、
-ＣＨ２-ＣＨＯＲ７-ＣＨ２-、
Ｒ６はＣ１-Ｃ１２-アルキル、
Ｒ７は水素、Ｃ１-Ｃ１２-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-、 
ｎは１（Ｒ１がポリアルコールラジカルでないとき）または、
ｎは１〜８（Ｒ１がポリアルコールラジカルのとき）、
ｓは０、
ｕは２〜２０００、
ｖは０〜２０００、
ｗは０〜２０００である。
【００３７】
極めて好ましいポリエーテル（ｂ）は平均分子量が６００〜２００００（数平均）である式Ｉのポリマーであり、ここで変量は、互いに独立して下記の意味を有する：
Ｒ１は水素、Ｃ１-Ｃ６-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-、
Ｒ５は水素、Ｃ１-Ｃ６-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-、
Ｒ２〜Ｒ４は-（ＣＨ２）２-、-（ＣＨ２）３-、-（ＣＨ２）４-、-ＣＨ２-ＣＨ（Ｒ６）-、
-ＣＨ２-ＣＨＯＲ７-ＣＨ２-、
Ｒ６はＣ１-Ｃ６-アルキル、
Ｒ７は水素、Ｃ１-Ｃ６-アルキル、Ｒ６-Ｃ（＝Ｏ）-、Ｒ６-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-、
ｎは１、
ｓは０、
ｕは５〜５００、
ｖは０〜５００、
ｗは０〜５００である。
【００３８】
この他ポリエーテルとしてはシリコン誘導体が使用できる。適したシリコン誘導体は、ジメチコンコポリオール（ＩＮＣＩ名）として知られた化合物または例えばＡｂｉｌ(登録商標)（Ｔ．Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ）、Ａｌｋａｓｉｌ(登録商標)（Ｒｈｏｎｅ-Ｐｏｕｌｅｎｃ）、シリコーンポリオールコポリマー(登録商標)（Ｇｅｎｅｓｅｅ）、Ｂｅｌｓｉｌ(登録商標)（Ｗａｃｋｅｒ）、Ｓｉｌｗｅｔ(登録商標)（アメリカ合衆国、コネチカット州、グリニッチのＷｉｔｃｏ）、またはダウコーニング（Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ）などのシリコーン界面活性剤である。これらにはＣＡＳ番号６４３６５-２３-７、６８９３７-５４-２、６８９３８-５４-５、６８９３７-５５-３の化合物が含まれる。
【００３９】
シリコーン類は一般的に手触りを向上させるために髪用化粧品に使用される。したがって、ポリエーテル含有シリコーン誘導体をポリエーテル（ｂ）として本発明にしたがうポリマー中に用いるとさらに髪の手触りが良好となる。
【００４０】
このようなポリエーテル含有シリコーン誘導体の好ましい代表例としては下記の構造要素を含有するものがあげられる：
【化３】
2005531517.tif 000004
【００４１】
上記式中、
【化４】
2005531517.tif 000005
【化５】
2005531517.tif 000006
【００４２】
であり、
Ｒ１３は炭素原子数１〜４０個の有機ラジカルであり、アミノ基、カルボン酸基またはスルホナート基を含有してもよく、またはｅ＝０の時は無機酸の陰イオンをも意味し、
ラジカルＲ８は同一であっても異なっていてもよく、１〜２０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基から生じるものであるか、または３〜２０個の炭素原子を有する脂環式炭化水素、または芳香族性を有するもの、またはＲ１２と同一であり、式中
【化６】
2005531517.tif 000007
【００４３】
であり、
ただしラジカルＲ８、Ｒ９またはＲ１０のうちの少なくとも一つは上記定義にしたがうポリアルキレンオキシド含有ラジカルであり、さらに
ｆは１〜６の整数であり、
ａとｂはポリシロキサンブロックの分子量が３００〜３００００となるような整数であり、
ｃとｄは０〜５０の整数であり（ただしｃとｄの和は０より大きい）、ｅは０または１である。
【００４４】
好ましいラジカルＲ９とＲ１２はｃ＋ｄの和が５〜３０であるものである。
【００４５】
Ｒ８は好ましくは次の群、すなわちメチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシルおよびオクタデシル、脂環式ラジカル、特にシクロヘキシル、芳香族基、特にフェニルまたはナフチル、ベンジルまたはフェニルエチルなどの混合芳香族-脂肪族ラジカル、およびトリル、キシリルならびにＲ１２、から選択される。
【００４６】
特に適したラジカルＲ１１は、Ｒ１１が-（ＣＯ）ｅ-Ｒ１３、のときＲ１３が１〜４０個の炭素原子を有し、さらにＮＨ２、ＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈなどの無機官能基をさらに有してもよいアルキル、シクロアルキルまたはアリールラジカルであるものである。
【００４７】
好ましい無機ラジカルＲ１３はｅ＝０のとき、ホスファートおよびスルファートである。
【００４８】
特に好ましいポリエーテル含有シリコーン誘導体は構造が下記のものである：
【化７】
2005531517.tif 000008
【００４９】
さらに、使用することのできるその他のポリエーテル（ｂ）としては、例えばポリアルキレンオキシド（メタ）アクリレート、ポリアルキレンオキシドビニルエーテル、ポリアルキレンオキシド（メタ）アクリルアミド、ポリアルキレンオキシドアリルアミドまたはポリアルキレンオキシドビニルアミドなどのポリアルキレンオキシド含有エチレン性不飽和モノマーのホモおよびコポリマーである。もちろんこのようなモノマーをその他のエチレン性不飽和モノマーと共重合させたコポリマーを用いることもまた可能である。
【００５０】
さらに、使用することのできるその他のポリエーテル含有化合物（ｂ）は、ポリエチレンイミンとアルキレンオキシドの反応生成物である。この場合に用いられるアルキレンオキシドは、好ましくはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドおよびこれらの混合物、特に好ましくはエチレンオキシドである。ポリエチレンイミンとしては、数平均分子量が３００〜２００００、好ましくは５００〜１００００、特に好ましくは５００〜５０００であるポリマーを用いることができる。用いられるアルキレンオキシドとポリエチレンイミンの重量比は、１００：１から０．１：１、好ましくは５０：１〜０．５：１、特に好ましくは２０：１〜０．５：１である。
【００５１】
ポリエーテル（ｂ）はもっとも好ましくは、エチレンオキシドのホモポリマーまたはエチレンオキシド／プロピレンオキシドのブロックコポリマーであって分子量が１０００００ｇ／ｍｏｌ未満、好ましくは２００００ｇ／ｍｏｌ未満のものである。ブロックはＡ-Ｂの形またはＡ-Ｂ-ＡまたはＢ-Ａ-Ｂまたはその他の組み合わせであってよい。
【００５２】
ポリエーテル（ｂ）の存在下に行われる重合に用いられる成分（ａ１）は少なくとも一つの四級窒素を有するラジカル重合性モノマーである。本発明において、四級窒素とは４個の有機ラジカルが共有結合している窒素を意味する。四級窒素を有する適したモノマーの例としては下記のものがあげられる。
【００５３】
１）式（ＩＩＩａ）と（ＩＩＩｂ）の四級ビニルアミンおよびその塩：
【化８】
2005531517.tif 000009
【００５４】
式中
Ｒ１４とＲ１５は互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ８の直鎖または分枝鎖のアルキル、メトキシ、エトキシ、２-ヒドロキシエトキシ、２-メトキシエトキシおよび２-エトキシエチルからなる群から選択され、好ましくは水素、メチルまたはエチルであり、
ｎは０、１または２であり、
＋
Ｗは、
【化９】
2005531517.tif 000010
【００５５】
であり、
式中ラジカルＲ１６は同一であっても異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４０直鎖または分枝鎖のアルキルラジカル、ホルミル、Ｃ１-Ｃ１０直鎖または分枝鎖のアシル、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノエチル、２-ヒドロキシエチル、２-メトキシエチル、２-エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル、エトキシプロピルまたはベンジルからなる群から選択され、好ましくはメチル、エチルおよびｎ-プロピルであり、
Ｘ-はアニオンであり、好ましくは化粧品に適合性のアニオンである。好ましいアニオンは酢酸イオン、メチルスルファートイオンまたは、ハロゲン化物イオンであり、とくに塩化物イオンまたは臭化物イオンである。
【００５６】
２）式（ＩＶ）で表される四級Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリアルキルアミノアルキルアクリレートとメタクリレートおよび四級Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリアルキルアミノアルキルアクリルアミドとメタクリルアミドおよびその塩：
【化１０】
2005531517.tif 000011
【００５７】
式中Ｒ１４、Ｒ１５およびＷは式ＩＩＩａとＩＩＩｂに用いられたのと同一の意味を有し、さらに
Ｒ１７＝水素またはメチル、
Ｒ１８＝１〜２４個の炭素原子を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、アルキル、好ましくはＣ２Ｈ４、Ｃ３Ｈ６、Ｃ４Ｈ８、ＣＨ２-ＣＨ（ＯＨ）-ＣＨ２で置換されていてもよく、
ｇ＝０または１であり、
Ｚ＝窒素（ｇ＝１の時）または酸素（ｇ＝０の時）である。
【００５８】
本発明にしたがい含有されるアミドとしては、未置換のもの、Ｎ-アルキル-もしくはＮ-アルキルアミノ一置換またはＮ，Ｎ-ジアルキル置換もしくはＮ，Ｎ-ジアルキルアミノ二置換のものを使用することができ、ここで、アルキルまたはアルキルアミノ基はＣ１-Ｃ４０直鎖、Ｃ３-Ｃ４０分枝鎖、またはＣ３-Ｃ４０炭素環構成単位から誘導されるものである。
【００５９】
好ましい式（ＩＶ）のモノマーは、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリエチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメチルアミノヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメチルアミノオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメチルアミノドデシル（メタ）アクリレートの塩である。
【００６０】
Ｎ-［３-（トリメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドおよびＮ-［３-（トリメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、
Ｎ-［３-（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、
Ｎ-［８-（トリメチルアミノ）オクチル］メタクリルアミド、
Ｎ-［１２-（トリメチルアミノ）ドデシル］メタクリルアミド、
Ｎ-［３-（トリエチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドならびに
Ｎ-［３-（トリエチルアミノ）プロピル］アクリルアミドの塩もまた好ましい。
【００６１】
（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドと（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムクロリドもまた好ましい。
【００６２】
とりわけ好ましいのは、Ｎ，Ｎ，Ｎ-トリメチルアミノエチルメタクリレートおよびＮ-［３-（トリメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドである。
【００６３】
３）式（Ｖ）の四級Ｎ-ビニルイミダゾールおよびその塩、
【化１１】
2005531517.tif 000012
【００６４】
式中Ｒ１９〜Ｒ２１は互いに独立して、水素、Ｃ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-ヒドロキシアルキルまたはフェニルであり、
Ｒ２２はＣ１-Ｃ４-アルキル、Ｃ１-Ｃ４-ヒドロキシアルキルまたはフェニルであり、
さらにＸ-はアニオン、好ましくは化粧品適合性のアニオンである。好ましくは、酢酸イオン、メチルスルファートイオンまたは、ハロゲン化物イオンであり、とくに塩化物イオンまたは臭化物イオンである。
【００６５】
特に好ましくは３-メチル-１-ビニルイミダゾリウムクロリド、３-メチル-１-ビニルイミダゾリウムメチルスルファートである。
【００６６】
４）式（ＶＩ）の四級ビニルピリジンとその塩（Ｒ２１、Ｒ２２およびＸ-は式（Ｖ）に用いられたのと同じ意味を有する）：
【化１２】
2005531517.tif 000013
【００６７】
５）この他に適したモノマーは式（ＶＩＩ）のジアリルアミンとその塩である：
【化１３】
2005531517.tif 000014
【００６８】
式中Ｒ２３とＲ２４はそれぞれ互いに独立してＣ１〜Ｃ２４アルキルであり、Ｘ-は式（Ｖ）に用いられたのと同じ意味を有する。特に好ましいのは、Ｎ，Ｎ-ジメチル-Ｎ，Ｎ-ジアリルアンモニウムクロリドである。
【００６９】
もちろん上記の群から選択される、いくつかの互いに異なるモノマー（ａ１）を（あるいはさらに別のモノマーと共に）混合した混合物を重合することも可能である。
【００７０】
特に好ましくは、３-メチル-１-ビニルイミダゾリウムクロリド、３-メチル-１-ビニルイミダゾリウムメチルスルファートおよびＮ，Ｎ-ジメチル-Ｎ，Ｎ-ジアリルアンモニウムクロリド、ならびに上記化合物の混合物である。極めて好ましい（ａ１）は、３-メチル-１-ビニルイミダゾリウムメチルスルファートとＮ，Ｎ-ジメチル-Ｎ，Ｎ-ジアリルアンモニウムクロリドの混合物である。
【００７１】
成分（ａ１）の直接前駆体である（ａ２）としては一般に、一回の変換で四級窒素を有するラジカル重合性モノマーに変換することのできる、ラジカル重合性モノマーがすべて含まれる。引き続き得られる化合物（ａ２’）に対しては、上記（ａ１）に用いたのと同じ定義が適用される。成分（ａ１）の直前の前駆体である（ａ２）として適しているものとしては、下記のラジカル重合性モノマーをあげることができる。
【００７２】
１）不飽和の一級、二級または三級アミン
本発明のポリマーを生じるアミン四級化は、例えば、モノマー（ａ２）に存在するアミノ基を、アルキル基に好ましくは１〜２４個の炭素原子を有するアルキルハリドと反応させることにより行うことができる。特に好ましくは、メチルクロリド、メチルブロミド、メチルヨージド、エチルクロリド、エチルブロミド、プロピルクロリド、ヘキシルクロリド、ドデシルクロリド、ラウリルクロリドおよびとりわけ、ベンジルクロリドとベンジルブロミドなどのベンジルハリドを用いるのがよい。四級化に適したその他の試薬としては、とくにジメチルスルファートまたはジエチルスルファートなどのジアルキルスルファートがあげられる。塩基性アミノ基の四級化はまた酸の存在下にエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドによって行うこともできる。殆どの場合四級化に用いる試薬は、メチルクロリド、ジメチルスルファートまたはジエチルスルファートである。さらに、式（ＸＩＩ）の四級化エピクロロヒドリンとの反応もまた可能である（下記参照）。
【００７３】
モノマー（ａ２）として適したアミンの非限定例としては下記のものがあげられる。
【００７４】
ａ）式（ＶＩＩＩ）のアミノアルキルアクリレート、アミノアルキルメタクリレート、アミノアルキルアクリルアミドおよびアミノアルキルメタクリルアミド：
【化１４】
2005531517.tif 000015
【００７５】
式中Ｒ１４〜Ｒ１８には、式（ＩＶ）で用いた定義があてはまり、Ｒ２５とＲ２６はそれぞれ互いに独立して水素、直鎖または分枝鎖のＣ１-Ｃ４０アルキル、ホルミル、直鎖または分枝鎖のＣ１-Ｃ１０アシル、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノエチル、２-ヒドロキシエチル、２-メトキシエチル、２-エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル、エトキシプロピルまたはベンジルからなる群から選択される。水素、メチル、エチル、ｎ-プロピルとベンジルが好ましい。
【００７６】
アミドは未置換であってもよく、Ｎ-アルキルもしくはＮ-アルキルアミノ一置換またはＮ，Ｎ-ジアルキル置換もしくはＮ，Ｎ-ジアルキルアミノ二置換であってもよいが、ここでアルキルまたはアルキルアミノ基はＣ１-Ｃ４０の直鎖、Ｃ３-Ｃ４０の分枝鎖またはＣ３-Ｃ４０の炭素環式構成単位から誘導されるものである。さらにアルキルアミノ基は四級化されていてもよい。
【００７７】
好ましい式（ＶＩＩＩ）のコモノマーはＮ，Ｎ-ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ-ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ-ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ-ジエチルアミノブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノドデシル（メタ）アクリレートである。
【００７８】
Ｎ-［３-（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、
Ｎ-［３-（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、
Ｎ-［３-（ジメチルアミノ）ブチル］メタクリルアミド、
Ｎ-［８-（ジメチルアミノ）オクチル］メタクリルアミド、
Ｎ-［１２-（ジメチルアミノ）ドデシル］メタクリルアミド、
Ｎ-［３-（ジエチルアミノ）プロピル］メタクリルアミドおよび
Ｎ-［３-（ジエチルアミノ）プロピル］アクリルアミドもまた好ましい。
【００７９】
極めて好ましいのはＮ，Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ-［３-（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、
Ｎ-メチルアミノエチルメタクリレート、
Ｎ-［３-（メチルアミノ）プロピル］メタクリルアミド、
アミノエチルメタクリレートおよびＮ-［３-アミノプロピル］メタクリルアミドである。
【００８０】
上記のモノマーの場合、 四級化は好ましくはメチルクロリド、メチルスルファートまたはジエチルスルファートを用いて行われる。
【００８１】
ｂ）式ＩＸのＮ-ビニルイミダゾール（式中Ｒ１９〜Ｒ２１に対しては、式（Ｖ）で定義した意味が互いに独立して当てはまる）：
【化１５】
2005531517.tif 000016
【００８２】
特に好ましいのは、Ｎ-ビニルイミダゾール、１-ビニル-２-メチルビニルイミダゾールならびにメチルクロリド、メチルスルファートまたはジエチルスルファートとの四級化である。
【００８３】
ｃ）式（Ｘ）のジアリルアミン
【化１６】
2005531517.tif 000017
【００８４】
式中Ｒ２７＝水素またはＣ１〜Ｃ２４-アルキル。特に好ましいのはＮ，Ｎ-ジアリルアミン、ならびにメチルクロリドまたはメチルスルファートによる四級化である。
【００８５】
ｄ）さらに、（ａ２）は１，３-ジビニルイミダゾリド-２-オンまたは（ＸＩ）のＮ-二置換ビニルアミンなどの化合物から選択することができる：
（Ｒ２８）２Ｎ-（ＣＨ２）ｎ-ＣＲ１５＝ＣＨＲ１４      （ＸＩ）
式中Ｒ１４、Ｒ１５およびｎは式（ＩＩＩａ）と（ＩＩＩｂ）中に用いられたのと同じ意味を有し、ラジカルＲ２８は水素、直鎖または分枝鎖のＣ１-Ｃ４０アルキルラジカル、ホルミル、直鎖または分枝鎖のＣ１-Ｃ１０アシル、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノエチル、２-ヒドロキシエチル、２-メトキシエチル、２-エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル、エトキシプロピルまたはベンジルからなる群から選択することができる。好ましくはメチル、エチル、ｎ-プロピルおよびベンジルである。ここでｎ＝０のとき、ラジカルＲ２８は共に同時に水素ではない。
【００８６】
２）不飽和酸
四級アミンは例えばアクリル酸あるいはメタクリル酸などの不飽和酸を出発化合物（ａ２）として用いることによって導入されるような、酸と式（ＸＩＩ）の四級化エピクロロヒドリンとの反応によって得ることができる：
【化１７】
2005531517.tif 000018
【００８７】
式中、Ｒ２９は好ましくはＣ１〜Ｃ４０アルキルである。２，３-エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドまたは３-クロロ-２-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを用いることが好ましい。式ＸＩのエポキシドはｉｎ  ｓｉｔｕで対応するクロロヒドリンを、例えば、水酸化ナトリウムなどの塩基と反応させることによっても生成可能である。
【００８８】
したがって、ヒドロキシルおよび／またはアミノ基を含有するモノマー（ａ２）を反応させることもまた可能である。ポリビニルアルコール単位およびビニルホルムアミドの加水分解によって製造されるビニルアミン単位のヒドロキシル基が好ましい。
【００８９】
３）ラジカル重合性モノマーのハロゲン化物、例えば、ハロアルキルアクリレートまたはハロアルキルメタクリレート。塩素、臭素またはヨウ素化合物が好ましい。非限定例としては、３-クロロ-２-ヒドロキシプロピルアクリレートがあげられる。四級アミンを生じるための反応は、アミンとの反応、例えばトリメチルアミンまたはトリエチルアミンなどのトリアルキルアミンとの反応により行われる。
【００９０】
もちろん、群（ａ２）のそれぞれのモノマーの混合物を重合することもまた可能である。最も好ましい（ａ２）モノマーとしてはＮ-ビニルイミダゾール、Ｎ，Ｎ-ジアリルアミンおよびアミノエチルメタクリレートがあげられる。
【００９１】
四級アミン化合物（下記ａ２’）を生じる化合物（ａ２）の反応はこの反応中または反応後に行うことができる。この反応を引き続き行う場合は、中間体ポリマーをまず分離してもよく、あるいは好ましくはそのまま反応させてもよい。この反応は完全にまたは部分的に行うことができる。これに関して、好ましくは少なくとも１０％、特に好ましくは少なくとも５０％、とりわけ好ましくは少なくとも８０％の化合物（ａ２）が四級アミン（ａ２’）に変換される。四級アミンへの変換率は、好ましくはモノマー（ａ２）の水に対する溶解度が小さい程大きくなる。モノマー（ａ２）の水に対する溶解度が６０g／l未満であるときは、モノマー（ａ２’）ならびに任意成分の（ａ１）および（ｃ）の合計と、モノマー（ａ２）および（ｄ）の合計との比が少なくとも２対１、好ましくは４対１、とりわけ好ましくは１０対１となるように反応を行う。
【００９２】
四級窒素を含有する重合性モノマー（ａ１）および／またはその前駆体（ａ２）はまた一種以上のエチレン性不飽和共重合性コモノマー（ｃ）および／または（ｄ）との混合物として用いることができる。ここで、最終生成物中でのモノマー単位ａ１および／またはａ２さらに任意成分のｃの合計と、モノマーｄの合計とのモル比は、少なくとも２対１である。この比は好ましくは少なくとも４対１、極めて好ましくは少なくとも１０対４、とりわけ好ましくは少なくとも２０対１である。
【００９３】
適したモノマー（ｃ）は、原則的に言えば、モノマー（ａ１）および任意成分の（ａ２）ならびに（ｄ）と共重合可能な、水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／l以上である親水性モノマーすべてである。これらは好ましくはエチレン性不飽和モノマーである。モノマー（ｃ）として適したさまざまなモノマーの例としては、ドイツのバインハイムにあるＶＣＨフェアラークスゲゼルシャフト社から出版されている、ウルマンの工業化学百科事典１９９２年第５版、Ｖｏｌ．Ａ２１“ポリアクリレート”の章、１５７-１７８頁に記載されているものがとくにあげられる。
【００９４】
「エチレン性不飽和」とはモノマーが少なくとも一つのラジカル重合性炭素-炭素二重結合を有していることを意味するが、これは一、二、三、または四置換のものであってよい。
【００９５】
モノマー（ｃ）は好ましくは、
ｉ）Ｎ-ビニルラクタム、好ましくは５〜７員環、例えば、Ｎ-ビニルピロリドン、Ｎ-ビニルピペリドン、Ｎ-ビニルカプロラクタム、
ｉｉ）非環式Ｎ-ビニルカルボキサミド、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するもので、例えば、Ｎ-ビニルホルムアミド、Ｎ-エチル-Ｎ-ビニルアセトアミド、またはＮ-メチル-Ｎ-ビニルアセトアミドなど、
ｉｉｉ）ヒドロキシアルキルアクリレート、好ましくは２〜６個の炭素原子を有するもので、例えば、２-ヒドロキシエチルアクリレート、２-ヒドロキシエチルメタクリレート、２-ヒドロキシプロピルメタクリレート、ブタンジオールモノアクリレートなど、
ｉｖ）エチレン性不飽和アミド、例えば、アクリルアミドまたはメタクリルアミドなど、
ｖ）Ｎ-ビニルイミダゾール、
ｖｉ）不飽和酸、好ましくはカルボン酸またはスルホン酸、例えば、アクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸など、
ｖｉｉ）不飽和アミン、例えばジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノメタクリレートなどである。
【００９６】
さらにさまざまなモノマー（ｃ）の混合物を使用することもできる。特に好ましいモノマー（ｃ）はＮ-ビニルラクタムとＮ-ビニルイミダゾールである。とりわけ好ましいのはＮ-ビニルピロリドンである。
【００９７】
適したモノマー（ｄ）としては、原則的に言えばモノマー（ａ１）ならびに任意成分の（ａ２）および（ｃ）と共重合可能な、水に対する溶解度が２５℃で６０ｇ／ｌ未満である疎水性モノマーすべてがあげられる。これらは好ましくはエチレン性不飽和モノマーである。モノマー（ｄ）として適した様々なモノマーの例としては、中でもドイツのバインハイムにあるＶＣＨフェアラークスゲゼルシャフト社から出版されている、ウルマンの工業化学百科事典１９９２年第５版、Ｖｏｌ．Ａ２１“ポリアクリレート”の章、１５７-１７８頁に記載されているものがとくにあげられる。
【００９８】
これらは具体的には
１）モノエチレン性不飽和Ｃ３-Ｃ６カルボン酸のＣ１-Ｃ１０アルキルエステル、とくにアクリル酸のエステルとメタクリル酸のエステル。これらのエステルはＣ１-Ｃ４０直鎖、Ｃ３-Ｃ４０分枝鎖またはＣ３-Ｃ４０炭素環式アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ-プロパノール、イソプロパノール、ｎ-ブタノール、イソブタノール、２-ブタノール、ｔ-ブタノール、ｎ-ペンタノール、ｎ-ヘキサノール、２-エチルヘキサン-１-オール、ｎ-オクタノール、ｎ-デカノール、２-プロピルヘプタン-１-オール、シクロヘキサノール、４-ｔ-ブチルヘキサノールまたは２，３，５-トリメチルシクロヘキサノールから誘導することができる。特に好ましいのはメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ｎ-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ-ブチルアクリレート、２-エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ-ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ-ブチルメタクリレート、２-エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、メチルエタクリレート、エチルエタクリレート、ｎ-ブチルエタクリレート、イソブチルエタクリレート、ｔ-ブチルエタクリレート、２-エチルヘキシルエタクリレート、デシルエタクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートである。エステルもまた２〜約８個の水酸基を有する多価アルコール、ただし、モノマー（ｄ）の溶解性要件を満たすもの、から誘導することができる。例えば、エチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロールと１，２，６-ヘキサントリオールのエステル、アミノアルコールのエステルまたはアルコールエーテル、例えばメトキシエタノールとエトキシエタノール、（アルキル）ポリエチレングリコール、（アルキル）ポリプロピレングリコールまたはエトキシル化脂肪酸（例えば、１〜２００個のエチレンオキシド単位と反応させたＣ１２-Ｃ２４脂肪アルコール）のエステルを例としてあげることができる。
【００９９】
２）エチレン性不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸またはイタコン酸と、上記１）の項に記載したＣ１-Ｃ１０アルカノールまたはＣ５-Ｃ１０シクロアルカノールとのジ-Ｃ１-Ｃ１０-アルキルエステル、例えばマレイン酸ジメチルまたはマレイン酸ジ-ｎ-ブチル。
【０１００】
３）少なくとも一つのラジカル重合性炭素-炭素二重結合を有する炭化水素、好ましくはスチレン、α-メチルスチレン、ｔ-ブチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、１-ブテン、２-ブテン、イソブチレン、ビニルトルエン、およびこれらのモノマーの混合物。特に好ましくはビニル芳香族化合物であり、例えばスチレンとα-メチルスチレンであり、これらは一つ以上の、好ましくはＣ１-Ｃ４アルキル、ハロゲン原子、とくに塩素および／またはヒドロキシル基から選択される、置換基を芳香環に有していてもよい。
【０１０１】
４）ビニル、ビニリデンまたはアリルハリド、好ましくはビニルクロリド、ビニリデンクロリドおよびアリルクロリド。
【０１０２】
５）脂肪族飽和または不飽和のＣ１-Ｃ４０直鎖、Ｃ３-Ｃ４０分枝鎖またはＣ３-Ｃ４０炭素環式カルボン酸のビニル、アリルおよびメタリルエステル。好ましいカルボン酸の例をあげるとギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸およびメリシン酸である。上述のＣ１-Ｃ１２カルボン酸とくにＣ１-Ｃ６カルボン酸のビニルエステルを用いることが好ましい。極めて好ましいのは酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、２-エチルヘキサン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニルおよびステアリン酸ビニル、および対応するアリルおよびメタリルエステルである。酢酸ビニルが最も好ましい。
【０１０３】
６）直鎖または分枝鎖の、２〜２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールのビニル、アリルおよびメタリルエーテル、例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルドデシルエーテル、ビニルヘキサデシルエーテルおよびビニルステアリルエーテル。
【０１０４】
７）モノエチレン性不飽和モノカルボン酸、ただし２５℃での水に対する溶解度が６０ｇ／ｌ未満であるもの、例えば、アクリルアミドグリコール酸、フマル酸またはクロトン酸。
【０１０５】
さらに、さまざまなモノマー（ｄ）の所望の混合物を用いることができる。特に好ましいモノマー（ｄ）は酢酸ビニル、メチルメタクリレート、メチルアクリレートおよびエチルアクリレートである。
【０１０６】
上記のコモノマーに加え、コモノマー（ｃ）または（ｄ）としてはマクロモノマー、例えば、ＥＰ４０８３１１に記載されているもののような、一つ以上のラジカル重合性基を有するシリコーン含有マクロモノマーまたはアルキルオキサゾリンマクロモノマーを用いることも可能である。さらに例えばＥＰ５５８４２３に記載されているように、フッ素を含有するモノマーを用いることも可能であり、さらに架橋作用を有する化合物、あるいは分子量を規定する化合物を組み合わせてまたは単独で用いることもできる。これらはその溶解度に応じて群（ｃ）または（ｄ）へ割り当てる。
【０１０７】
モノマー（ａ２）が四級アミン（ａ２’）に変換されない場合、これをモノマー（ｃ）または（ｄ）の群に入れることができることは当業者には公知である。
【０１０８】
塩基性モノマー（ｃ）または（ｄ）はまた鉱酸、例えば硫酸、塩酸、臭素酸、ヨウ化水素酸、リン酸または硝酸、あるいは有機酸、例えばギ酸、酢酸、乳酸またはクエン酸など、により中和することによってカチオン化することができる。
【０１０９】
調節剤としては、当業者に知られた従来からの化合物を用いることができ、例えば硫黄化合物（例えばメルカプトエタノール、２-エチルヘキシルチオグリコレート、チオグリコール酸、またはドデシルメルカプタン）およびトリブロモクロロメタンまたはその他の化合物であって、得られるポリマーの分子量を調節する作用を有するものである。
【０１１０】
場合によっては、チオール基を有するシリコーン化合物を用いることもまた可能である。
【０１１１】
シリコーンを含有しない調節剤が好ましい。
【０１１２】
モノマー（ａ１）、（ａ２）、（ｃ）または（ｄ）としては、架橋性モノマー、例えば、少なくとも２個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物、例えば、エチレン性不飽和カルボン酸のエステル、例えばアクリル酸またはメタクリル酸と多価アルコールのエステル、少なくともニ価のアルコールのエーテル、例えば、ビニルエーテルまたはアリルエーテル、を使用することも可能である。同じく適しているのは直鎖のまたは分岐した、鎖式または環式の脂肪族または芳香族炭化水素であり、少なくとも２個の二重結合を有するものであるが、脂肪族炭化水素の場合は、共役していてはならない。この他に適しているのはアクリル酸とメタクリル酸のアミドおよび少なくとも二官能性アミンのＮ-アリルアミン、例えば、１，２-ジアミノエタン、１，３-ジアミノプロパンである。同じくトリアリルアミン、尿素誘導体のＮ-ビニル化合物、少なくとも二官能性のアミド、シアヌレートまたはウレタンも適している。この他に適している架橋剤としてはジビニルジオキサン、テトラアリルシランまたはテトラビニルシランがあげられる。
【０１１３】
とりわけ好ましい架橋剤は、例えば、メチレンビスアクリルアミド、トリアリルアミンおよびトリアリルアンモニウム塩、ジビニルイミダゾール、Ｎ，Ｎ’-ジビニルエチレンウレア、多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸との反応生成物、ポリアルキレンオキシドまたは多価アルコールのメタクリル酸エステルやアクリル酸エステルであってエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドおよび／またはエピクロロヒドリンと反応させたものがあげられる。
【０１１４】
極めて好ましい架橋剤はジビニルエチレンウレアである。
【０１１５】
架橋性モノマーは出発物質ａ）からｄ）の全量に基づき５重量％未満の量で用いられる。特に好ましくは架橋性モノマーは３重量％未満の量、極めて好ましくは１重量％未満で用いられる。
【０１１６】
本発明のポリマーの調製のための重合中、例えばポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、エチレン性不飽和モノマーのホモポリマーおよびコポリマーなどのその他のポリマーを共存させることもまた可能である。このようなポリマーの中のいくつかは化粧品にもまた使用されているが、例をあげると、商品名で「Ａｍｅｒｈｏｌｄ」、「Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ」、「Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ  Ｓｔｒｏｎｇ」、「Ｌｕｖｉｆｌｅｘ  ＶＢＭ」、「Ｌｕｖｉｍｅｒ」、「Ａｃｒｏｎａｌ」、「Ａｃｕｄｙｎｅ」、「Ｓｔｅｐａｎｈｏｌｄ」、「Ｌｏｖｏｃｒｙｌ」、「Ｖｅｒｓａｔｙｌ」、「Ａｍｐｈｏｍｅｒ」または「Ｅａｓｔｍａ  ＡＱ」として知られているポリマーなどである。カチオン性グアー誘導体、例えばグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（ＩＮＣＩ）を使用することもできる。
【０１１７】
本発明にしたがうコモノマー（ｃ）および／または（ｄ）がイオン化可能な官能基を有する場合には、例えば水に対する溶解度や分散性を所望の値に調節するために、これらを重合の前または後に酸または塩基によって部分的にまたは完全に中和してもよい。
【０１１８】
使用することのできる酸基含有モノマーの中和剤としては、例えば無機塩基、例えば炭酸ナトリウム、アルカリ金属水酸化物およびアンモニア、有機塩基、例えばアミノアルコール、具体的には２-アミノ-２-メチル-１-プロパノール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリ［（２-ヒドロキシ）-１-プロピル］アミン、２-アミノ-２-メチル-１，３-プロパンジオール、２-アミノ-２-ヒドロキシメチル-１，３-プロパンジオール、およびジアミン、例えば、リジンなどである。
【０１１９】
ポリマーを調製するには、成分ａ１）のモノマーを、ポリエーテルの存在下にラジカルを形成する開始剤により、または高エネルギー照射（これには高エネルギー電子の作用も含まれる）の作用によって重合することができる。
【０１２０】
ラジカル重合に用いることのできる開始剤としては、通常この目的に用いられるペルオキソおよび／またはアゾ化合物を用いることができるが、例えばアルカリ金属またはアンモニウムペルオキシジスルファート、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ジ-ｔ-ブチルペルオキシド、ｔ-ブチルペルベンゾエート、ｔ-ブチルペルピバレート、ｔ-ブチルペルマレエート、クミンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシジカルバメート、ビス（ｏ-トルオイル）ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ｔ-ブチルペルイソブチレート、ｔ-ブチルペルアセテート、ジ-ｔ-アミルペルオキシド、ｔ-ブチルヒドロペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２-アミドノプロパン）ジヒドロクロリドまたは２-２’-アゾビス（２-メチルブチロニトリル）である。開始剤の混合物またはレドックス開始剤系もまた適しており、例えば、アスコルビン酸／鉄（ＩＩ）スルファート／ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ｔ-ブチルヒドロペルオキシド／メタ重亜硫酸ナトリウム、ｔ-ブチルヒドロペルオキシド／ナトリウムヒドロキシメタンスルフィナートである。
【０１２１】
好ましくは有機ペルオキシドが使用される。
【０１２２】
使用されるラジカル重合性モノマー（ａ１、ａ２、ｃ、ｄ）に基づく、用いられる開始剤または開始剤混合物の量は０．０１〜１００重量％、好ましくは０．１〜４０重量％、特に好ましくは１〜１５重量％である。
【０１２３】
重合は４０〜２００℃、好ましくは５０〜１４０℃、特に好ましくは６０〜１１０℃の温度で行われる。通常は大気圧で行われるが、減圧下あるいは加圧下、好ましくは１〜５ｂａｒでも反応は進む。反応温度は、反応が溶融状態の（ｂ）のもとで実施されるように、用いられる反応条件の下で、少なくともポリエーテル含有化合物（b）の融点に相当するように選択することが好ましい。
【０１２４】
重合は例えば溶液重合、塊状重合、乳化重合、逆乳化重合、懸濁重合、逆懸濁重合または沈澱重合などにより行うことができるが、これらに限定するわけではない。好ましくは塊状重合が使用されるが、塊状重合においてはａ１および任意成分のａ２、ｃおよび／またはｄはｂの存在下に重合される。ここで、重合中の反応混合物中の水の含有量は、２０重量％未満、好ましくは１５重量％、特に好ましくは１０％未満であり、とりわけ好ましくは５重量％未満である。好ましくは、本質的に無水条件下で作業し、塊状重合を行う。ここで「本質的に無水」とは、出発物質中に存在する水分を別にすると、反応混合物中にはいかなる水分も導入されないことを意味する。ここで「重合中」とはラジカル重合性モノマーのラジカル重合がまだ完了していないことを意味する。ここで重合は、開始時のモノマーの量と比較した残留モノマーの量が依然として５０％以上、好ましくは３０％以上、特に好ましくは１０％以上、極めて好ましくは５％以上、とりわけ好ましくは２％以上であるとき未完了であるとみなす。上記の定義にしたがって重合が完了すると、反応混合物中にさらに多量の水分（すなわち反応混合物の２０重量％以上の量）を加えることが可能となる。
【０１２５】
とくに好ましい塊状重合においては、このプロセスは群（ａ１）および／または（ａ２）の少なくとも一種のモノマー、および／または群（ｃ）および／または（ｄ）のその他のコモノマーをポリエーテル含有化合物（ｂ）に溶解すること、そして重合開始剤の添加後、この混合物を完全に重合することを有する。この重合はまた、ポリエーテル含有化合物（ｂ）、群（ａ１）および／または（ａ２）からの少なくとも一種のモノマー、さらに群（ｃ）および／または（ｄ）のコモノマー、および開始剤を含有する重合混合物の一部、例えば１０％をまず導入すること、この混合物を重合温度まで加熱すること、さらに重合開始後、重合の進行にしたがって残りの重合混合物を加えることにより、半連続的に行うこともできる。もっとも好ましくは、ポリマーは最初に群（ｂ）のポリエーテル含有化合物を反応器に導入し、これらを重合温度まで加熱し、群（ａ１）および／または（ａ２）のうちの少なくとも一つのモノマー、およびさらに群（ｃ）および／または（ｄ）のその他のコモノマー、および重合開始剤を、一度にバッチ式で添加し、あるいは好ましくは連続的に添加して、混合物を重合することによって得ることができる。
【０１２６】
重合に際し、乳化剤を添加することができる。乳化剤の例としてはＨＬＢ値が３〜１８であるイオン性または非イオン性の界面活性剤をあげることができる。ＨＬＢ値を定義するには、Ｇｒｉｆｆｉｎ  ＷＣ（１９５４）Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔｉｃ  Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌｕｍｅ  ５、ｐ．２４９を参照のこと。表面活性剤の量はポリマーに対し０〜１０重量％である。重合に際し表面活性剤を添加しないことが好ましい。
【０１２７】
本発明のポリマーの調製のための重合は、少なくとも一つの非水性有機溶媒の存在下、または少なくとも一つの有機溶媒と水の混合物中で実施することができる。好ましくは出発材料の合計（ａ１および／またはａ２、ｂ、および任意成分のｃおよびｄ）１００重量部に対し、５〜２０００重量部、好ましくは１０〜５００重量部の有機溶媒または溶媒混合物を使用する。適した溶媒の例としてはアルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、ｓｅｃ-ブタノール、ｔ-ブタノール、ｎ-ヘキサノール、およびシクロヘキサノール、ならびにグリコール類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコール、二価アルコールのメチルエーテルおよびエチルエーテル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセロールおよびジオキサンがあげられる。
【０１２８】
下記成分：
１）四級アミノ基を含有する少なくとも一種のモノマー（ａ１）３〜３０重量％および
２）一種以上のさらなる共重合性モノマー（ｃ）０〜１５重量％および
３）一種以上のさらなる共重合性モノマー（ｄ）０〜１５重量％を、
４）少なくとも一種のポリエーテル含有化合物７０〜９７重量％の存在下で、
ラジカル重合することにより得られるポリマーが好ましく、ここで定義の重合において各成分ａ１〜ｄの割合（重量％）を合計すると、いずれの場合も１００重量％となる。
【０１２９】
特に好ましくは、下記成分：
１）四級アミノ基を含有する少なくとも一種のモノマー（ａ１）４〜１２重量％および
２）一種以上のさらなる共重合性モノマー（ｃ）０重量％および
３）一種以上の共重合性モノマー（ｄ）０重量％を、
４）少なくとも一種のポリエーテル含有化合物８８〜９６重量％の存在下で、
ラジカル重合することにより得られるポリマーであり、ここで定義の重合において各成分ａ１とｂの割合（重量％）の合計はいずれの場合も１００重量％となる。
【０１３０】
ポリマーのＫ値は１０〜３００、好ましくは１１〜１００、特に好ましくは１５〜６０でなければならない。それぞれの場合において望ましいＫ値は供給原料の組成によりそれ自体公知の方法で求めることができる。Ｋ値はＦｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅｃｈｅｍｉｅ、Ｖｏｌ．１３、ｐｐ．５８〜６４および７１〜７４（１９３２）にしたがい、Ｎ-メチルピロリドン中２５℃で決定され、ポリマー濃度はＫ値の範囲によるが、０．１重量％〜５重量％の間である。Ｎ-メチルピロリドンの代わりにその他の溶媒を使用することもできる。特に好ましいのはエタノールである。上述の範囲は好ましくはエタノール中１％濃度のポリマー溶液の決定に関してのものである。
【０１３１】
反応後、このポリマー溶液を水蒸気蒸留に付し、例えば残留モノマーなどを除去することができる。この水蒸気蒸留の後、四級化アミノ基の量およびポリエーテル（ｂ）の性質に応じて水溶液または分散液が得られる。水溶液を得るのが好ましい。重合が完了した時点で、よりよい取扱い性のために本発明にしたがい、本発明のポリマーに水を添加すると好都合である。ここで、ポリマーの量は好ましくは２０〜６０重量％である。
【０１３２】
ポリマーはさまざまな乾燥方法、例えば噴霧乾燥、流動化噴霧乾燥、ロール乾燥、または凍結乾燥などの方法により粉末に変換することができる。好ましく用いられる乾燥方法は噴霧乾燥である。このようにして得られた乾燥ポリマー粉末は再び水に溶解または分散させてそれぞれ水溶液または分散液を調製する。粉末への変換により貯蔵安定性がよく、簡単な輸送方法が選択でき、微生物による攻撃をうける可能性も低下するという利点が得られる。
【０１３３】
本発明の水溶性または水分散性ポリエーテル含有ポリマーは、多数の目的に有利に用いることができる。用途の例をあげると
ａ）化粧品製剤、
ｂ）医薬およびその他の治療学的薬剤、
ｃ）洗剤、殺菌剤、皿洗い洗剤用の製剤、
ｄ）繊維および／またはカーペットの手入れ用組成物、例えば織物軟化剤、または洗濯洗剤および洗濯物の手入組成物、
ｅ）例えば重合が水溶液またはエマルジョン中で行われる際の、分散物などのための安定化剤として、
ｆ）写真乳剤の調製のための安定化剤として、
ｇ）例えば廃水処理における凝集剤として、
ｈ）インクジェットプロセスに用いられる紙を生産するのに特に用いられる製紙用助剤として、
ｉ）染料業界において染料またはインクの添加剤として、
ｊ）湿潤剤またはジェル形成剤として、
ｋ）ゼラチン代替剤として、
ｌ）増粘剤として、
ｍ）脱水素剤として、用いることができる。
【０１３４】
水溶性または水分散性の本発明のポリアルキレンオキシドまたはポリグリセロール含有ポリマーは特に化粧品製剤、さらに言えば髪用化粧品製剤に用いるのに適している。
【０１３５】
「化粧品製剤」とは広い意味で理解すべきものであって、皮膚および／または髪および／または爪に対して用いるのに適しており、その目的が特に医薬的治療的なもののみに限定されるものではない、すべての配合物をさす。
【０１３６】
髪用化粧品製剤には特に髪用化粧品製剤に用いられるスタイリング組成物および／またはコンディショナーが含有されるが、その例をあげると例えばヘヤートリートメント、ヘヤームース、ヘヤージェルまたはヘヤースプレー、ヘヤーローション、ヘヤーリンス、ヘヤーシャンプー、ヘヤー乳液、ヘヤー用リキッド、パーマ用中和剤、ヘヤーカラー剤、およびブリーチ剤、ホットオイルトリートメント用配合物、コンディショナー、セットローションまたはヘヤースプレーがあげられる。用途に応じて、ヘヤー化粧品製剤は（エアーゾル）スプレー、（エアーゾル）ムース、ジェル、ジェルスプレー、クリーム、ローションまたはワックスの形で用いることができる。
【０１３７】
この他の化粧料としては、例えば肌用コンディショナー、例えば肌またはボディーケア組成物、フォームバスおよびシャワー剤があげられる。また口腔衛生およびその他の衛生配合物における用途、ニキビ用組成物、日焼け止め、日焼け用組成物、メークアップ化粧品に用いられる顔料含有製剤、しわ予防組成物、肌引き締め組成物およびデオドラント（脱臭）剤にも用いることができる。
【０１３８】
本発明にしたがう髪用化粧品製剤は好ましい実施態様において、下記のものを含有する：
ａ）本発明にしたがうポリマー０．０５〜２０重量％、
ｂ）水および／またはアルコール２０〜９９．９５重量％、
ｃ）その他の成分０〜７９．５重量％。
【０１３９】
アルコールは通常化粧品に用いられる全てのアルコール例えばエタノール、イソプロパノール、ｎ-プロパノールを意味するものとする。
【０１４０】
その他の成分とは通常化粧品に用いられる添加物を意味し、例えば噴射剤、消泡剤、表面活性剤などの界面活性化合物、乳化剤、発泡剤、および可溶化剤である。使用される界面活性化合物としては、陰イオン性、陽イオン性、両性または中性のものが使用できる。この他に通常用いられる成分としては例えば保存剤、香油、不透明剤、活性成分、ＵＶフィルター、パンテノール、コラーゲン、ビタミン類、タンパク水解物、アルファー-およびベータ-ヒドロキシカルボン酸、安定化剤、ｐＨ調節剤、染料、粘度調整剤、ジェル生成剤、塩、湿潤剤、リファッティング剤、錯化剤およびその他の通常用いられる添加剤があげられる。
【０１４１】
さらに特定の性質を持たせたいときに、本発明のポリマーと組み合わせて用いることのできる、化粧品での使用が知られているすべてのスタイリングおよびコンディショニングポリマーもまたここに含めることができる。
【０１４２】
適した従来からの髪用化粧品ポリマーの例としては、陰イオン性ポリマーを挙げることができる。このような陰イオン性ポリマーは、アクリル酸とメタクリル酸またはその塩のホモポリマーおよびコポリマー、アクリル酸とアクリルアミドおよびその塩のコポリマー、ポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩、水溶性または水分散性ポリエステル、ポリウレタン（Ｌｕｖｉｓｅｔ  Ｐ．Ｕ．Ｒ．（商標））およびポリウレアである。特に適しているポリマーはｔ-ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メタクリル酸のコポリマー（例えばＬｕｖｉｍｅｒ  １００P（商標））、Ｎ-ｔ-ブチルアクリルアミド、エチルアクリレート、アクリル酸のコポリマー（Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ  ８、ストロング（商標））、ビニルアセテート、クロトン酸およびオプション成分としてのその他のビニルエステルのコポリマー（例えばＬｕｖｉｓｅｔ  ｇｒａｄｅｓ（商標））、マレイン酸無水物コポリマー、これはアルコール類と反応させてもよい、陰イオン性ポリシロキサン、例えばカルボキシ官能性のもの、ビニルピロリドン、ｔ-ブチルアクリレート、メタクリル酸のコポリマー（例えばＬｕｖｉｓｋｏｌ  ＶＢＭ（商標））である。
【０１４３】
さらに、本発明のポリマーと組み合わせて用いるのに適したポリマー群の例をあげると、Ｂａｌａｎｃｅ  ＣＲ（（商標）Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ製、アクリレートコポリマー）、Ｂａｌａｎｃｅ  ０／５５（（商標）Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ製、アクリレートコポリマー）、Ｂａｌａｎｃｅ  ４７（（商標）Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ製、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、Ａｑｕａｆｌｅｘ  FX６４（（商標）ＩＳＰ製、イソブチレン／エチルマレイミド／ヒドロキシエチルマレイミドコポリマー）、Ａｑｕａｆｌｅｘ  ＳＦ-４０（（商標）ＩＳＰ／Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ製、ＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー）、Ａｌｌｉａｎｃｅ  ＬＴ-１２０（（商標）ＩＳＰ／Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ製、アクリレート／Ｃ１-２スクシナート／ヒドロキシアクリレートコポリマー）、Ａｑｕａｒｅｚ  ＨＳ（（商標）Ｅａｓｔｍａｎ製、ポリエステル-１）、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ-４００（（商標）Ｃｌａｒｉａｎｔ製、メタクリロイルエチルベタイン／メタクリレートコポリマー）、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ-７１１（（商標）Ｃｌａｒｉａｎｔ製、メタクリロイルエチルＮ-オキシド／メタクリレートコポリマー）、Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ  Ｚ-７１２（（商標）Ｃｌａｒｉａｎｔ製、メタクリロイルエチルＮ-オキシド／メタクリレートコポリマー）、Ｏｍｎｉｒｅｚ  ２０００（（商標）ＩＳＰ製、ポリ（メチルビニルエーテル／マレイン酸）のモノエチルエステルをエタノールに加えたもの）、Ａｍｐｈｏｍｅｒ  ＨＣ（（商標）Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ製、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー）、Ａｍｐｈｏｍｅｒ  ２８-４９１０（（商標）Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ製、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）、Ａｄｖａｎｔａｇｅ  ＨＣ３７（（商標）ＩＳＰ製、ビニルカプロラクタム／ビニルプロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートのターポリマー）、Ａｃｕｄｙｎｅ  ２５８（（商標）Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ製、アクリレート／ヒドロキシエステルアクリレートコポリマー）、Ｌｕｖｉｓｅｔ  ＰＵＲ（（商標）ＢＡＳＦ製、ポリウレタン-１）、Ｌｕｖｉｆｌｅｘ  Ｓｉｌｋ（（商標）ＢＡＳＦ製）、Ｅａｓｔｍａｎ  ＡＱ４８（（商標）Ｅａｓｔｍａｎ製）である。
【０１４４】
特に好ましい陰イオン性ポリマーは酸価が１２０以上のアクリレートおよびｔ-ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メタクリル酸のコポリマーである。
【０１４５】
適した髪用化粧品のポリマーはＩＮＣＩに従いポリクオタニウムと命名されるカチオン性ポリマー例えばビニルピロリドン／Ｎ-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ  ＦＣ（商標）、Ｌｕｖｉｑｕａｔ  ＨＭ（商標）、Ｌｕｖｉｑｕａｔ  ＭＳ（商標）、ＬｕｖｉｑｕａｔＣａｒｅ（商標））、Ｎ-ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマーでジエチルスルファートにより四級化されているもの（Ｌｕｖｉｑｕａｔ  ＰＱ１１（商標））、Ｎ-ビニルカプロラクタムN-ビニルピロリドン／Ｎ-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ  Ｈｏｌｄ（商標））、陽イオン性セルロース誘導体（ポリクオタニウム-４および１０）、アクリルアミドコポリマー（ポリクオタニウム-７）である。
【０１４６】
さらに、陽イオン性グアー誘導体、例えばグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（ＩＮＣＩ）を用いることも可能である。
【０１４７】
この他に適した髪用化粧品ポリマーは中性ポリマーであり、例えばポリビニルピロリドン、Ｎ-ビニルピロリドンと酢酸ビニルおよび／またはプロピオン酸ビニルのコポリマー、ポリシロキサン、ポリビニルカプロラクタムおよびＮ-ビニルピロリドン、ポリエチレンイミンおよびその塩を含有するコポリマー、ポリビニルアミンおよびその塩、セルロース誘導体、ポリアスパラギン酸塩および誘導体があげられる。
【０１４８】
ある種の物性を確立するために、この配合物にシリコーン化合物をベースとする、コンディショニング物質をさらに加えてもよい。適したシリコーン化合物としては、例えばポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサン、シリコーン樹脂またはジメチコーンコポリオール（ＣＴＦＡ）およびアミノ基含有シリコーン化合物例えばアモジメチコーン（ＣＴＦＡ）があげられる。
【０１４９】
本発明にしたがうポリマーは特にヘアースタイリング配合物、とりわけヘヤースプレー（噴射剤ガスを含まないエアロゾルスプレーおよびポンプスプレー）およびヘアームース（噴射剤ガスを含まないエアロゾルムースおよびポンプムース）におけるセット剤として適している。
【０１５０】
好ましい実施態様において、これらの配合物は
ａ）本発明のポリマーを０．１〜１０重量％、
ｂ）水および／またはアルコールを２０〜９９．９重量％、
ｃ）噴射剤を０〜７０重量％、
ｄ）その他の成分を０〜２０重量％、含有する。
【０１５１】
噴射剤は通常ヘヤースプレーまたはエアロゾルムースに用いられている噴射剤である。好ましくはプロパン／ブタン混合物、ペンタン、ジメチルエーテル、１，１-ジフルオロエタン（ＨＦＣ-１５２ａ）、二酸化炭素、窒素または圧縮空気である。
【０１５２】
本発明にしたがう好ましいエアロゾルヘヤームースの製剤は、
ａ）本発明のポリマー０．１〜１０重量％、
ｂ）水および／またはアルコール５５〜９４．８重量％、
ｃ）噴射剤５〜２０重量％
ｄ）乳化剤０．１〜５重量％、
ｅ）その他の成分０〜１０重量％を含有する。
【０１５３】
ここで用いる乳化剤はヘヤームースに通常用いられる乳化剤であればいずれのものでもよい。適した乳化剤は非イオン性、陽イオン性または陰イオン性あるいは両性のものである。
【０１５４】
非イオン性乳化剤の例（ＩＮＣＩ命名法）を挙げるとラウレス類、例えばラウレス-４、セテス類、例えばセテス-１、ポリエチレングリコールセチルエーテル、セテアレス類、例えばセテアレス-２５、ポリグリコール脂肪酸グリセリド、ヒドロキシル化レシチン、脂肪酸のラクチルエステル、アルキルポリグリコシドである。
【０１５５】
陽イオン性乳化剤の例としてはセチルジメチル-２-ヒドロキシエチルアンモニウム二水素リン酸エステル、セチルトリモニウムクロリド、セチルトリモニウムブロミド、ココトリモニウムメチルスルファート、クオタニウム-１〜ｘ（ＩＮＣＩ）があげられる。
【０１５６】
陰イオン性乳化剤は例えばアルキルスルファート、アルキルエーテルスルファート、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスクシナート、アルキルスルホスクシナート、Ｎ-アルコイルサルコシネート、アシルタウレート、アシルイセチオネート、アルキルホスファート、アルキルエーテルホスファート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルファー-オレフィンスルホナート、とくにアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシルム、およびアンモニウムさらにトリエタノールアミン塩である。アルキルエーテスルファート、アルキルエーテルホスファートおよびアルキルエーテルカルボキシレートは１分子中に１〜１０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を有してもよく、好ましくは、１〜３個のエチレンオキシド単位を有する。
【０１５７】
本発明にしたがい適している、スタイリングジェルの調製物は例えば下記の組成を有する：
ａ）本発明のポリマーを０．１〜１０重量％、
ｂ）水および／またはアルコールを６０〜９９．８５重量％、
ｃ）ジェル生成剤を０．０５〜１０重量％、
ｄ）その他の成分を０〜２０重量％。
【０１５８】
使用することのできるジェル生成剤は通常化粧品に用いられるすべてのジェル生成剤である。例をあげると、わずかに架橋したポリアクリル酸、例えばカルボマー（ＩＮＣＩ）、セルロース誘導体、例えばヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、陽イオン変性セルロース、ポリサッカライド、例えばキサンタンガム、カプリル／カプリン酸トリグリセライド、アクリル酸ナトリウムコポリマー、ポリクオタニウム-３２（および）白色鉱油（ＩＮＣＩ）、ＰＰＧ-1トリデセス-６、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー、ステアレス-１０アリルエーテルアクリレートコポリマー、ポリクオタニウム３７（および）プロピレングリコールジカプレートジカプリレート（および）ＰＰＧ-１トリデセス-６、ポリクオタニウム-７、ポリクオタニウム-４４である。
【０１５９】
本発明にしたがうポリマーはまたセット剤および／またはコンディショニング剤としてシャンプー製剤にも使用することができる。適したコンディショニング剤は、特に陽イオン電荷を有するポリマーである。好ましいシャンプー製剤には
ａ）本発明のポリマー０．０５〜１０重量％、
ｂ）水２５〜９４．９５重量％、
ｃ）界面活性剤５〜５０重量％、
ｃ）その他のコンディショニング剤０〜５重量％、
ｄ）その他の化粧品成分０〜１０重量％が含まれる。
【０１６０】
シャンプー製剤中には通常シャンプーに用いられるすべての陰イオン性、中性、両性または陽イオン性表面活性剤が使用できる。
【０１６１】
適した陰イオン性界面活性剤は例えばアルキルスルファート、アルキルエーテルスルファート、アルキルスルホナート、アルキルアリールスルホナート、アルキルスクシナート、アルキルスルホスクシナート、Ｎ-アルコイルサルコシネート、アシルタウレート、アシルイセチオネート、アルキルホスファート、アルキルエーテルホスファート、アルキルエーテルカルボキシレート、アルファー-オレフィンスルホナート、とくにアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、およびアンモニウムさらにトリエタノールアミン塩である。アルキルエーテルスルファート、アルキルエーテルホスファートおよびアルキルエーテルカルボキシレートは１分子中に１〜１０個のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド単位を有してもよく、好ましくは１〜３個のエチレンオキシド単位を有する。
【０１６２】
適した例をあげると、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ラウロイルサルコシン酸ナトリウム、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミンがあげられる。
【０１６３】
適した両性表面活性剤としては例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキルアンホアセテート、またはアンホプロピオネート、アルキルアンホジアセテートまたはアンホジプロピオネートである。例えばココジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインまたはコカンホプロピオネートナトリウムを用いることができる。
【０１６４】
適した非イオン性表面活性剤の例としては、直鎖であっても分岐していてもよいアルキル鎖に６〜２０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールまたはアルキルフェノールをエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと反応させた生成物があげられる。アルキレンオキシドの量はアルコール１モルに対しおよそ６〜６０モルである。この他に適しているものとして、アルキルアミンオキシド、モノまたはジアルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシドまたはソルビタンエーテルエステルがあげられる。
【０１６５】
さらにシャンプー製剤は通常の陽イオン性表面活性剤、例えば四級アンモニウム化合物、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリドなどを含有してもよい。
【０１６６】
ある種の効果を得るために、シャンプー製剤に通常のコンディショニング剤を本発明のポリマーと組み合わせて用いることができる。これらの例としては、ＩＮＣＩに従いポリクオタニウムと呼ばれるカチオン性ポリマーをあげることができ、特にビニルピロリドン／Ｎ-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ  ＦＣ（商標）、Ｌｕｖｉｑｕａｔ  ＨＭ（商標）、Ｌｕｖｉｑｕａｔ  ＭＳ（商標）、Ｌｕｖｉｑｕａｔ  Ｃａｒｅ（商標））、ジエチルスルファートにより四級化したＮ-ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ  ＰＱ１１（商標））、Ｎ-ビニルカプロラクタム／Ｎ-ビニルピロリドン／N-ビニルイミダゾリウム塩のコポリマー（Ｌｕｖｉｑｕａｔ  Ｈｏｌｄ（商標））、陽イオン性セルロース誘導体（ポリクオタニウム-４および-１０）、アクリルアミドコポリマー（ポリクオタニウム-７）である。またタンパク質加水分解物、およびシリコーン化合物をベースとするコンディショニング物質、例えばポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアリールアルキルシロキサン、ポリエーテルシロキサンまたはシリコーン樹脂などもまた用いることができる。その他適したシリコーン化合物としてはジメチコーンコポリオール（ＣＴＦＡ）およびアミノ基含有シリコーン化合物、例えばアモジメチコーン（ＣＴＦＡ）をあげることができる。陽イオン性グアー誘導体、例えばグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（ＩＮＣＩ）を用いることもまた可能である。
【０１６７】
実施例
下記の実施例は、反応混合物中に比較的多量に水が存在した場合のポリマーまたはポリエーテル成分を個々のモノマーの重合終了後にのみ添加した場合のポリマーと比較して、本発明にしたがうポリマーの物性が向上していることを示すものである。
【０１６８】
下記のものを使用した：
ａ）ジメチルスルファートで四級化したビニルイミダゾール、４５％濃度の水溶液（以後「ＱＶＩＸＤＭＳ」）、
ｂ）ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、６５％濃度の水溶液（以後「ＤＡＤＭＡＣ」）、
ｃ）Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）ＰＥ４３００、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールブロックコポリマー（ＢＡＳＦ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ製）、
ｄ）Ｐｌｕｒｉｏｌ（登録商標）Ｅ６００、分子量６００のポリエチレングリコール（ＢＡＳＦ  Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ製）、
ｅ）Ｗａｋｏ  Ｖ５０アゾ開始剤（和光ケミカル株式会社製）。
【０１６９】
実施例１：本発明のプロセスによるカチオン性ポリマーの調製
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  ＰＥ４３００：ＱＶＩｘＤＭＳ：ＤＡＤＭＡＣ＝９２：７：１の定量的組成を有するカチオン性ポリマーを調製した。モノマー（ａ１）としてはＱＶＩｘＤＭＳおよびＤＡＤＭＡＣを７：１で使用した。重合中の水分含有量は７重量％であった。
【表１】
2005531517.tif 000019
【０１７０】
反応はアンカースタラーおよび温度制御（内部）付の２Ｌのガラス容器（ＨＷＳ）中で行った。初装填材(initial charge)を液体製品であるＰｌｕｒｏｎｉｃ  ＰＥ４３００およびフィード１の一部と共に導入し、８５℃に加熱した。８０℃でフィード２を８ｇ添加し、混合物を４分間放置した。続いてフィード１および２を同時に添加開始した。フィード１は６時間かけて添加し、フィード２はこれと平行してやはり６時間かけて添加した。混合物をその後８５℃で2時間、後重合した。ついで混合物を室温まで冷却し、フィード３で希釈した。物性の評価については下記参照のこと。
【０１７１】
比較実施例１：水溶液中での重合によるカチオン性ポリマーの調製
Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  ＰＥ４３００：ＱＶＩｘＤＭＳ：ＤＡＤＭＡＣの比が９２：７：１である定量的組成を有するカチオン性ポリマーを調製した。この定量的組成は実施例１のものと全く同一であった。モノマー（ａ１）としてはＱＶＩxＤＭＳおよびＤＡＤＭＡＣを７：１で用いた。しかし、重合中の水分は実施例１とは対照的に５０重量％であった。
【表２】
2005531517.tif 000020
【０１７２】
実施例１に記載したものと同様に重合を行った。反応はアンカースタラーおよび温度制御（内部）付の２Ｌのガラス容器（ＨＷＳ）中で行った。初装填材を液体製品であるＰｌｕｒｏｎｉｃ  ＰＥ４３００、水およびフィード１の一部と共に導入し、８５℃に加熱した。８０℃でフィード２を８ｇ添加し、混合物を４分間放置した。フィード１および２を同時に添加開始した。フィード１は６時間かけて添加し、フィード２はこれと平行してやはり６時間かけて添加した。混合物をその後８５℃で2時間、後重合した。ついで混合物を室温まで冷却した。物性の評価については下記参照のこと。
【０１７３】
比較実施例２：ポリエーテルとカチオン性ポリマーの混合物の調製
ａ）ＱＶＩｘＤＭＳ：ＤＡＤＭＡＣの比が９２：７：１である定量的組成を有するカチオン性ポリマーを調製した。これはポリエーテル成分を含有する混合物の調製のための前駆体となる。この定量的組成は実施例１のモノマー（ａ１）のものと全く同一であった。モノマー（ａ１）としてはＱＶＩxＤＭＳおよびＤＡＤＭＡＣを７：１で用いた。
【表３】
2005531517.tif 000021
【０１７４】
この反応はアンカースタラーおよび温度制御（内部）付の２Ｌのガラス容器（ＨＷＳ）中で行った。初装填材を水およびフィード１の一部と共に導入し、７５℃に加熱した。７０℃でフィード２を２ｇ添加し、混合物を３分間放置した。フィード１および２を同時に添加開始した。フィード１は２．５時間かけて添加し、フィード２は３時間かけて添加した。混合物をその後７５℃で３時間、後重合した。ついで混合物を室温まで冷却した。物性の評価については下記参照のこと。
【０１７５】
ｂ）水性のカチオン性ポリマー前駆体（上記参照）とＰｌｕｒｏｎｉｃ  ＰＥ４３００の実施例１または比較例１に記載の形式的組成(formal composition)を有する混合物を調製した。組成はＰｌｕｒｏｎｉｃ  ＰＥ４３００：ＱＶＩｘＤＭＳ：ＤＡＤＭＡＣ＝９２：７：１であった。
【表４】
2005531517.tif 000022
【０１７６】
アンカースタラーおよび温度制御（内部）付の２Ｌのガラス容器（ＨＷＳ）中で混合を行った。Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  ＰＥ４３００とＰｌｕｒｉｏｌ  Ｅ６００の製品と共に、先の実験で得た陽イオン性前駆体を初装填材中に導入した。この初装填材を室温で激しく撹拌した。物性の評価については下記参照のこと。
【０１７７】
比較実施例３：米国特許第４，０４８，３０１号記載の実施例２の再実施
米国特許第４，０４８，３０１号の実施例２を記載の通り再実施した。このために下記の出発物質を機械的スタラー、還流冷却器および温度計付きの５００ｍｌの丸底フラスコに入れた。
【０１７８】
-Ｎ-ビニルピロリドン、蒸留したばかりのもの：５４．６２g
-ジメチルアミノエチルメタクリレート：９．８７ｇ
-ジメチルスルファートで四級化したジメチルアミノエチルメタクリレート：２６．７０ｇ
-ポリエチレングリコール  ＭＷ-２０，０００：８．８１ｇ
-アゾビスイソブチロニトリル：０．２ｇ
-無水エタノール：２０ｇ
【０１７９】
反応混合物を撹拌しつつ６５℃に加熱した。混合物が粘性を有するようになった直後に８０ｇの予め６５℃に加熱しておいた無水エタノールをさらに加えた。温度を７６℃に上げ、この温度に２４時間保ちつつ撹拌した。その後２００ｇの水を添加し、エタノールがすべて除去するまで水-エタノール共沸混合物を蒸留により除去した。
【０１８０】
実施例２：本発明のポリマーの物性と、比較実施例１、２および３で得たポリマーの物性との比較
ポリマーは下記の組成の表面活性剤溶液製剤で使用した：
テキサポンＮＳＯ（ラウリル硫酸ナトリウム溶液２８％、Ｃｏｇｎｉｓ製）：４０．０％
テゴ-ベタインＬ７（コカミドプロピルベタイン溶液３０％、ゴールドシュミット製）：１０．０％
ポリマー（固形分）：０．５％
水を加えて１００％とする。
【０１８１】
ｉ）櫛の通りやすさ(combability)の決定
コンディショナーでトリートメントした後の濡れた髪および乾いた髪の櫛の通りやすさを決定する手順は下記に示す説明が記する通りである。すべての測定は相対湿度６５％、温度２１℃に室温と湿度をコントロールした部屋で行なうものである。
【０１８２】
使用した機器
濡れた髪の櫛の通りやすさ：Ｆｒａｎｋ引っ張り／圧力テスター
乾いた髪の櫛の通りやすさ：Ｄｉａｓｔｒｏｎ力測定システムデジタルはかり（上皿天秤）
【０１８３】
髪：
ａ）ヨーロッパ人、脱色：Ｗｅｒｎｅｓｇｒｕｎの髪の毛（脱色は下記参照）
ｂ）アジア人、未処理：Ｗｅｒｎｅｓｇｒｕｎの髪の毛（枝毛を有する）
【０１８４】
下記のテストを行う。  
-ヨーロッパ人の脱色した髪の毛にシャンプーを行った後の濡れた髪の櫛の通りやすさ。  
-アジア人の髪にシャンプーを行った後の乾いた髪の櫛の通りやすさ。
【０１８５】
予備処理／髪の毛のクレンジング
初回の使用に先立ち、アジア人の髪の毛（房）を乾燥状態で清浄に見えるまで（すなわち髪の毛同士がくっつかなくなるまで）溶媒混合物（エタノール／イソプロパノール／アセトン／水を１：１：１：１）で洗浄する。この髪をその後ラウリルエーテル硫酸ナトリウムで洗浄する。
【０１８６】
ヨーロッパ人の髪の毛をブリーチペースト（炭酸アンモニウム７．００ｇ、炭酸カルシウム８．００ｇ、アエロジル２００を０．５０ｇ、過酸化水素（濃度３０％）９．８０ｇ、脱塩水９．８０ｇ）で処理する。髪の毛（房）を完全にブリーチペーストに浸し、髪の毛の全表面がしっかり濡れるようにする。髪の毛（房）を指でしごいて過剰なブリーチペーストを拭う。髪の毛と残りのブリーチ剤との接触時間は求めるダメージの程度に相当し、通常は１５分〜３０分であるが、髪の毛の質に応じて異なってもよい。その後、脱色した髪の毛を蛇口から流れる水道水の下でよくすすぎ（２分）、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムで洗浄する。「潜行性の」脱色があるので、髪の毛はその後短時間酸水溶液（例えばクエン酸）に浸すべきであり、その後再び水道水で洗浄する。
【０１８７】
適用
髪の毛は１分間試験用表面活性剤製剤に浸し、１分間シャンプーし、ついで飲料水（暖めた）を流しながら１分すすぐ。
【０１８８】
Ｉ）濡れた髪の櫛の通りやすさ
濡れた髪の櫛の通りやすさの空試験値の測定：洗った髪の毛を一晩湿度と温度を調節した部屋において乾燥させる。測定に先立ちＴｅｘａｐｏｎ  ＮＳＯを用いて合計で１分洗浄し、１分すすいで２回シャンプーし、完璧に濡れた、すなわち膨潤、状態にする。測定開始に先立ち、もつれがない様に、髪の毛の房には予め櫛を通しておき、繰り返し行う測定のための櫛通しに際し必要な力が一定となるようにする。髪の毛の房をその後ホルダーに固定し、試験用の櫛の歯の細かい方の側でくしけずる。試験用の櫛の歯の間に髪の毛の房を挿入する作業は各測定ごとに一様に、かつ張力がかからないように行わなくてはならない。測定の開始と評価はソフトウエア（ＥＧＲＡＮＵＤＯプログラム、Ｆｒａｎｋ）を用いて行う。各測定は５〜１０回繰り返して行った。平均を計算して記載する。
【０１８９】
濡れた髪の櫛の通りやすさの測定値の決定：空試験値の決定に続き、髪の毛を所望の用途にしたがいそれぞれ処理する。くしけずり力は空試験値の決定と同様にして測定する。
【０１９０】
評価：
濡れた髪に対するくしけずり力の減少（％）＝１００-（測定値x１００／空試験値）
【０１９１】
ＩＩ）乾いた髪の櫛の通りやすさ
乾いた髪の櫛の通りやすさの空試験値の測定：洗った髪の毛を一晩湿度と温度を調節した部屋において乾燥させる。測定開始に先立ち、もつれがない様に、髪の毛の房には予め櫛を通しておき、繰り返し行う測定のための櫛通しに際し必要な力が一定となるようにする。髪の毛の房をその後ホルダーに固定し、試験用の櫛の歯の細かい側でくしけずる。試験用の櫛の歯の間に髪の毛の房を挿入する作業は各測定ごとに同様に、かつ張力がかからないように行わなくてはならない。測定の開始と評価はソフトウエア（ｍｔｔ-ｗｉｎ、ＤＩＡＳＴＲＯＮ）を用いて行う。各測定は５〜１０回繰り返して行う。計算した平均を標準偏差と共に記載する。
【０１９２】
乾いた髪の櫛の通りやすさの測定値の決定：空試験値の決定に続き、髪の毛を所望の適用にしたがいそれぞれ処理し、一晩乾燥する。くしけずり力は空試験値の決定と同様にして測定する。
【０１９３】
評価：
濡れた髪に対するくしけずり力の減少（％）＝１００-（測定値x１００／空試験値）
【０１９４】
本発明にしたがうポリマーは乾いた髪の櫛の通りやすさに関し、卓越した結果を与えたが、とりわけ濡れた髪の櫛の通りやすさにおいてはすばらしい結果を与えた。さらなる利点としては本発明のポリマーは透明（洗浄）製剤が可能である点である。米国特許第４，０４８，３０１号に記載のポリマー（比較例３）は、比較例１と２よりも優れているが本発明のポリマーよりは大きく劣っている。
【表５】
2005531517.tif 000023
【国際調査報告】
2005531517.tif 000035
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2005531517.tif 000038
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