(57)【要約】  精製天然植物物質に基づいたゴキブリ及び幼虫に対する殺虫剤である。フェネチルプロピオネート；メチルサリシレート、プレゴン；カルバクロール；チモール；タイムオイル；シトロネラール；オイゲノール、α−テルピネオール及びシンナミックアルコールの３ブレンド；ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、フェネチルプロピオネート及びα−テルピネオールの４ブレンド；及びチモール、タネソール、α−テルピネオール、オイゲノール及びシトロネラールの５ブレンドが殺虫剤として使用されている。殺虫剤は、ゴキブリ中のオクトパミン受容体部位に影響を及ぼす。５ブレンドは、アジアンアーミーワーム及びグリーンピーチアリマキ幼虫に対する殺虫剤として使用される。殺虫剤の使用方法が開示されている。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴキブリを殺す方法であって、
オイゲノールを炭化水素溶媒中に調製する段階と、
炭化水素溶媒中のオイゲノールをゴキブリ及びその生息場所に適用して、ゴキブリを殺すのに有効な用量にゴキブリを暴露させる段階と、
を有する方法。
【請求項２】
炭化水素溶媒がイソパラフィン系炭化水素である請求項１記載の方法。
【請求項３】
オイゲノールが約１容量％である請求項１記載の方法。
【請求項４】
ゴキブリの約６０％が１５分で死滅させられる請求項３記載の方法。
【請求項５】
オイゲノールが約５容量％である請求項１記載の方法。
【請求項６】
ゴキブリの約１００％が１０分で死滅させられる請求項５記載の方法。
【請求項７】
ゴキブリを殺す方法であって、
フェニルエチルプロピオネート、オイゲノール及び担体の混合物を調製する段階と、
その混合物をゴキブリ及びその生息場所に適用して、ゴキブリを殺すのに有効な用量にゴキブリを暴露させる段階と、
を有する方法。
【請求項８】
フェニルエチルプロピオネートが、混合物に対する重量比で、約２重量％−９重量％で存在し、オイゲノールが、混合物に対する重量比で、０．９重量％−３．５重量％で存在する請求項７記載の方法。
【請求項９】
担体がダストである請求項７記載の方法。
【請求項１０】
担体が微細分割粘土、重炭酸ナトリウム及び炭酸カルシウムの混合物である請求項９記載の方法。
【請求項１１】
ゴキブリを殺す方法であって、
カルバクロール及び担体の混合物を調製する段階と、
その混合物をゴキブリ及びその生息場所に適用して、ゴキブリを殺すのに有効な用量にゴキブリを暴露させる段階と、
を有する方法。
【請求項１２】
担体が、エアゾール、ダスト、粉末及び乳濁液から成る群から選択される請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
２５０ｃｍ２当たり４０ｍｇ−１００ｍｇの範囲の濃度のカルバクロールは、暴露されたゴキブリの少なくとも５０％を殺す請求項１１記載の方法。
【請求項１４】
ゴキブリを殺す方法であって、
タイムオイル及び担体の混合物を調製する段階と、
その混合物をゴキブリ及びその生息場所に適用して、ゴキブリを殺すのに有効な用量にゴキブリを暴露させる段階と、
を有する方法。
【請求項１５】
担体が、エアゾール、ダスト、粉末及び乳濁液から成る群から選択される請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
２５０ｃｍ２当たり３０ｍｇ−４０ｍｇの範囲の濃度のタイムオイルは、暴露されたゴキブリの少なくとも５０％を殺す請求項１４記載の方法。
【請求項１７】
ゴキブリを殺す方法であって、
チモール及び担体の混合物を調製する段階と、
その混合物をゴキブリ及びその生息場所に適用して、ゴキブリを殺すのに有効な用量にゴキブリを暴露させる段階と、
を有する方法。
【請求項１８】
担体が、エアゾール、ダスト、粉末及び乳濁液から成る群から選択される請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
２５０ｃｍ２当たり約４０ｍｇの濃度のチモールは、暴露されたゴキブリの少なくとも５０％を殺す請求項１７記載の方法。
【請求項２０】
ゴキブリを殺す方法であって、
アフェクター物質及び担体の混合物を調製する段階と、
その混合物をゴキブリ及びその生息場所に適用して、ゴキブリを殺すのに有効な用量にゴキブリを暴露させる段階と、
を有し、アフェクター物質は、炭素、水素及び酸素原子で構成されており、一般に、安全と見なされており、また、アフェクター物質は、ゴキブリ中のオクトパミン受容体部位に対する作用剤又は拮抗剤であり、カルバクロール、タイムオイル、チモール及びその混合物から選択され方法。
【請求項２１】
２５０ｃｍ２当たり２０ｍｇ−８０ｍｇの範囲の濃度のアフェクター物質は、暴露されたゴキブリの少なくとも５０％を殺す請求項２０記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
本発明は殺虫剤活性に関する。さらに詳細には、本発明は、植物精油及びそれらの成分によるゴキブリ及び他の無脊椎動物中のオクトパミン受容体に対する効果に関する。
【０００２】
本発明は、害虫制御方法に関する。さらに詳細には、本発明は、無脊椎動物中のオクトパミン受容体に影響を及ぼす殺虫剤の調製及び適用する方法に関する。
【０００３】
多くの化学物質及び混合物が、昆虫、蜘蛛及びそれらの幼虫など無脊椎動物に選択的で、哺乳類、魚類、家禽及び他の種にほとんどか又は全く毒性を有さず、他の点では環境に残留せず環境を害さない生成物を得ることを目的として、長年にわたり殺虫活性について研究されてきた。出願人が知っている多くの生成物のうち、十分な活性を有しており商業的に重要であるものは、また、有毒又は有害な影響を哺乳類、魚類、家禽又は他の種に対して有しており、これらは、本発明の生成物の標的ではない。例えば、有機リン化合物及びカルバメートは、昆虫ならびにすべての属の動物におけるアセチルコリンエステラーゼの活性を阻害する。
【０００４】
いくつかの研究で、天然由来物質の殺虫剤としての使用が開示されているが、その文献は、ほとんどが、単一種の昆虫に対するものであるか又は多くの成分を含む天然生成物についてのものである。たとえば、エイコファー(Eichofer)の米国特許第５，１１８，５０６号は、フシアリに対して使用するためのパイナップル油を開示している。パイナップル油は、３８種の成分で構成されることが開示されており、アルファ−ピネンが、未精製パイナップル油として有効であると考えられている。ヒンク外(Hink et al)は、米国特許第４，９３３，３７１号において、リナルール、Ｄ−リモネン及びα−テルピネオールによりノミ及びダニを制御している。これらの成分の混合物は開示されていなかった。ロッド(Rod)は、米国特許第５，６５３，９９１号において、殺虫剤活性を有する数種のモノテルペンを開示している。特開平０５−０３９２０３号の特許アブストラクトは、残留毒性を有さない殺ダニ剤組成物を開示している。特開平０４−０５９７０３、出願番号０２１６６７３５の特許アブストラクトは、殺ダニ剤を開示している。コーツ外(Coats et al)は、ＡＣＳシンポジウムシリーズ、１９９１、３０５−３１６ページにおいて、数種のモノテルペノイドの殺虫剤活性を開示している。これらの文献は、いずれも、作用様式を示唆していない。また、文献は、一般的に、狭い範囲の害虫に対しては活性成分が有用であるが、多数の害虫に対して広範囲の活性を有していないことを示している。これらの文献は、殺虫剤を提供するための数種の活性成分の予め選択された混合物を開示していない。本出願人は、また、米国特許第６，００４，５６９号及び６，１８３，７６７号において殺虫活性を有する天然由来物質を開示している。クロルジメホルム及び関連するホルムアミジンは、昆虫のオクトパミン受容体に作用することが周知であるが、市場から排除されてきた。その理由は、脊椎動物における心毒性の可能性、及び動物における発ガン性、ならびに昆虫によって効果が変動するためである。また、ある昆虫種に対しては、毒性を発揮させるために、極めて高用量が必要となる。
【０００５】
アミジン化合物は昆虫に存在するオクトパミン感受性アデニレートシクラーゼに影響を及ぼすと仮定されている［Nathanson et al, Mol.Pharmacol 20:68-75(1981) and Nathanson, Mol. Pharmacol 28:254-268(1985)］。別の研究が、昆虫神経系におけるオクトパミン取り込み及び代謝について行われた［Wierenga et al, J Neurochem 54, 479-489(1990)］。これらの研究は、オクトパミン構造を模倣し、炭素、水素及び酸素のみで構成されている化合物を含まない窒素含有化合物について行われた。
【０００６】
トリオキサビシクロオクタン、ジチアン、シラトラン、リンダン、トキサフェン、シクロジエン及びピクロトキシンのような殺虫剤は、ＧＡＢＡ（ガンマアミノ酪酸）受容体に作用する。しかし、これらの生成物は、哺乳類、鳥類、魚類及び他の種にも影響を及ぼす。
【０００７】
無脊椎動物のみを標的として制御し、他の種には望ましくない有害な影響をもたらさない広範囲の殺虫剤、ならびにこの殺虫剤を用いる方法が必要とされている。
【特許文献１】米国特許第５，１１８，５０６号明細書
【特許文献２】米国特許第４，９３３，３７１号明細書
【特許文献３】米国特許第５，６５３，９９１号明細書
【特許文献４】特開平０５−０３９２０３号公報
【特許文献５】特開平０４−０５９７０３号公報
【特許文献６】米国特許第６，００４，５６９号明細書
【特許文献７】米国特許第６，１８３，７６７号明細書
【特許文献８】米国特許第４，３１４，９１５号明細書
【特許文献９】米国特許第４，４１１，８２９号明細書
【特許文献１０】米国特許第４，４３４，３０６号明細書
【発明の開示】
【０００８】
本発明の目的は、無脊椎動物、特に、ゴキブリのオクトパミン受容体部位に作用する殺虫剤を用いる方法を提供することである。
さらに別の目的は、天然物質を殺虫剤として使用することである。
【０００９】
本発明の教示によれば、ゴキブリを殺す方法が開示される。オイゲノールが炭化水素溶媒中で調製される。炭化水素溶媒中オイゲノールがゴキブリ及びその生息場所に適用され、ゴキブリがゴキブリを殺すのに有効な量に暴露される。
【００１０】
さらに本発明の教示によれば、ゴキブリを殺す方法が開示される。フェニルエチルプロピオネート、オイゲノール及び担体の混合物が調製される。この混合物がゴキブリ及びその生息場所に適用され、ゴキブリがゴキブリを殺すのに有効な量に暴露される。
【００１１】
さらに本発明の教示によれば、ゴキブリを殺す方法が開示される。カルバクロールと担体との混合物が調製される。その混合物が、ゴキブリ及びその生息場所に適用され、ゴキブリがゴキブリを殺すのに有効な量に暴露される。
【００１２】
さらに本発明の教示によれば、ゴキブリを殺す方法が開示されている。タイムオイルと担体との混合物が調製される。この混合物が、ゴキブリ及びその生息場所に適用され、ゴキブリをゴキブリを殺すのに有効な量に暴露される。
【００１３】
また、さらに、本発明の教示によれば、ゴキブリを殺す方法が開示されている。チモールと担体との混合物が調製される。この混合物が、ゴキブリ及びその生息場所に適用され、ゴキブリをゴキブリを殺すのに有効な量に暴露される。
【００１４】
また、さらに、ゴキブリを殺す方法が開示されている。アフェクター物質と担体との混合物が調製される。このアフェクター物質は、炭素、水素及び酸素原子で構成されており、一般に、安全と考えられている。このアフェクター物質は、ゴキブリのオクトパミン受容体部位に対する作用剤(agonist)又は拮抗剤(antagonist)であり、カルバクロール、タイムオイル、チモール及びその混合物から構成される群から選択される。この混合物がゴキブリ及びその生息場所に適用され、そこで、ゴキブリがゴキブリを殺すのに有効な量に暴露される。
【００１５】
これら及び本発明の他の目的は、添付図面を参考にして下記の明細書を読めば明らかになるであろう。
【好ましい実施形態の説明】
【００１６】
ほとんどの天然由来の殺虫剤(pesticides)は、それらの未精製状態で使用されており、それらには、例えば、エイコファー(5,118,506)によって開示されている他の化合物のホスト(host)が含まれる。これらの状況において、何が活性成分であるか、及び多くの他の成分による相乗効果があるか、又は天然産物中におけるこれらの成分の一つ又は複数について特定の比率があるかを確認することは難しい。混合物の純粋成分は、単離され、それぞれについて、その活性が調べられるということはなされておらず、従って、毒性に関して予測値が得られていない。さらに、これらの天然由来の殺虫剤の供給源が地理的かつ季節的に変動し、従って、一定の活性成分又はその純度を提供することが難しい。従って、先行技術は、再現性のある調製物を開示していない。先行技術は、相互に補完するとともに相乗性を示す活性成分の混合物を開発してこなかった。本発明は、その目的のひとつとしてこうした特性の殺虫剤に向けられている。本発明は、また、無脊椎動物に見られるオクトパミン受容体部位の拮抗剤又は作用剤である精油及び／又はそれらの成分などの天然由来植物物質に関している。これらの天然由来の殺虫剤は全て食品で使用されており、一般に、安全であると見なされている（ＧＲＡＳ）。
【００１７】
本発明は主にゴキブリの殺虫剤に関している。それは、ゴキブリが世界中で見られる問題の昆虫であり、殺虫剤の有効性を示すために最もよく使用される昆虫であるからである。また、本発明は幼虫にも関する。その理由は、農業上重要であり、拡散しても安全であるとともに食物について全く残留毒性のない殺虫剤に対する必要性があるからである。
【００１８】
アメリカゴキブリ(Periplaneta americana)の腹部神経索のオクトパミン受容体部位に対する精製天然由来植物精油及び／又はそれらの成分の活性を明らかにするために、一連の試験が行われた。
【００１９】
異なる濃度の未標識オクトパミン（ＯＡ）（２０、３０、４０、５０、６０、１００ｎｇ）が、陽性対照として、結合活性について試験された。試験化学物質は、アッセイ前にアセトンに溶解された。異なる濃度の試験化学物質が腹部神経策由来タンパク質調製物に直接添加された。同一量の溶媒（０．１％を１μｌ）が対照試料に添加された。試験化学物質によるアッセイは、すべて、５０ｎｇのＯＡの存在下及び非存在下で行われた。化学物質全てが、放射性物質標識３Ｈ−ＯＡ（１００，０００ｃｐｍ／試料）の添加２０分前にタンパク質抽出物に添加された。２４℃において、３Ｈ−ＯＡ添加３０分後、氷冷トリス塩酸添加により反応が停止させられた。そして、水真空を用いて、ＧＦ／Ｃ膜により、試料が濾過された。それぞれがトリス塩酸５ｍｌで２回洗浄され、膜が除去され、風乾され、ラジオアクティビティーが液体シンチレーション溶液４ｍｌ中で測定された。スペシフィックバインディング(specific binding)が、未標識ＯＡ存在下及び非存在下における値の差として計算された。全データが、アッセイ５回の平均±標準偏差として計算される。データが表１及び図１に示されている。
【００２０】
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【００２１】
３化合物の混合物は、各化合物のいずれよりもより強く結合すると予測される。しかし、用量を上げるに伴い、混合物は各成分のいずれよりも結合は弱くなった。このことは、天然植物精油及び／又はそれらの成分を単純に混合しても相乗効果はなく、いずれの混合物であれその有効性を高めるためには、混合物について選択的混合が必要であることを実証している。
【００２２】
さらに、表２及び３に示された他の精製天然由来物質を用いて、放射性標識オクトパミンについて試験された。
【００２３】
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【００２４】
試験物質の全てが植物精油であり、ｄ−リモネンは酸素化された官能基を含まず、オクトパミン受容体部位に対して活性を有していないことを証明している。
【００２５】
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【００２６】
これらのデータは、メチルサリシレート及びフェネチルプロピオネートがオクトパミンに最も強固に結合する拮抗剤であることを示している。
【００２７】
このデータに基づき、化学物質がオクトパミン受容体部位（ＯＡＲ）に関して以下のように分類された。
クラスＩ：ＯＡＲ拮抗剤
ａ．極めて高いＯＡＲ拮抗剤：
フェネチルプロピオネート及びメチルサリシレート
ｂ．高いＯＡＲ拮抗剤：
プレゴン及びオイゲノール；
ｃ．中程度のＯＡＲ拮抗剤：
イソ−オイゲノール、α−テルピネオール、シトロネラール８０、
ｐ−シメン及びトランス−アネソール
クラスＩＩ：ＯＡＲ作用剤
カルバクロール及びα−フェランドレン。
クラスＩＩＩ：非ＯＡＲ特異的毒性物質
オイカリプトール、ピペロナール、Ｒ−リモネン及びｄ−リモネン
エチルバニリン、グアヤコール、タイムオイル、タイムレッド及びタイム
ホワイトタイムオイル及びチモール
【００２８】
精製天然由来植物精油及び／又はそれらの成分のＬＤ５０を調べるために、さらに研究が行われた。試験化学物質（５００μｇ／ゴキブリ）がアセトンに溶解され、その後、アメリカゴキブリの胸郭及び腹部に注入された。用量当たりゴキブリ１０匹が使用された。別のゴキブリ１０匹の群には、同容量のベヒクルのみ（０．５μｌ）が与えられ、対照群として使用した。死滅率は、２４、４８及び７２時間暴露後に記録された。結果が表４及び５、ならびに図２に示されている。
【００２９】
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【００３０】
処理４８時間後に死滅率２０％を誘発したプレゴン（５０μｇ）を除き、試験化学物質が腹部末端より注入されたときには、致死効果が観察されなかった。
【００３１】
2005513053.tif 000007
【００３２】
さらにアメリカゴキブリに及ぼす精製天然由来植物精油及び／又はそれらの成分の効果を調べるため、生きている無処理のアメリカゴキブリの胸郭部位に、３００μｇの化学物質が適用された。３０秒当たりの心拍数が調べられた。ゴキブリの心臓は、高濃度のオクトパミン受容体を有していることが周知であり、その心拍数は、そのオクトパミン受容体に適用された化学物質の効果を示す重要な測定値であると考えられている。この研究の結果が表６に示されている。
【００３３】
2005513053.tif 000008
【００３４】
３ブレンドは、ゴキブリ心臓に相乗的に作用し、心拍数を増加させ、この昆虫を死滅させると考えられる。これは、暴露されたゴキブリの活動過剰によって証明される。α−テルピネオール及びオイゲノールによる心拍数低下したことと、シンナミックアルコールに暴露された後も心拍数が比較的変化しなかったことから、３ブレンドによる心拍数増加は予測外である。
【００３５】
重量比で１：１：１のオイゲノール、α−テルピネオール及びシンナミックアルコールの「３ブレンド」混合物が、アセトン中で調製された。
【００３６】
この「３ブレンド」のゴキブリに対する毒性を明らかにするため、「３ブレンド」１ｍｇを含有するアセトン溶液０．５μｌがゴキブリに局所的に適用され、２４、４８及び７２時間後に、死滅率が調べられた。対照は、「３ブレンド」を全く含まないアセトンで行われた。図３は、ゴキブリの約３０％が暴露２４時間内に死滅し、ゴキブリの約８０％が７２時間内に死滅したことを示している。
【００３７】
精製された天然由来物質とそれらの物質との種々の混合物の効果を実証するために、さらに試験が行われた。この試験において、周知量の試験物質が周知量のアセトンに溶解され、小さな瓶に入れられ、内部底面の表面を完全に被覆された。各瓶の底部表面は約２５０ｃｍ２である。アセトンが完全に蒸発してから１時間後、アメリカゴキブリ５匹が各瓶に入れられた。対照瓶も上記と全く同様に処理されたが、周知量のアセトンのみとされた。
【００３８】
「３ブレンド」混合物による試験結果が表７に示されている。
【００３９】
2005513053.tif 000009
【００４０】
「４ブレンド」混合物が調製された。それは、重量比で、ベンジルアルコール２５％、フェネチルアルコール２５％、フェネチルプロピオネート２５％及びα−テルピネオール２５％である。「クロスウォーク(cross walk)」瓶試験の結果が表８に示されている。その場合において、「４ブレンド」は瓶中のエアゾール及びダストとして分散された。
【００４１】
2005513053.tif 000010
【００４２】
表８は、エアゾール及びダストで行われた試験を示している。これらは、殺虫剤が混合された担体の二つに過ぎない。
【００４３】
ここで使用される用語「担体(carrier)」は、無機又は有機、及び合成又は天然由来であり、活性成分と混合又は調製されて、処理すべき植物、種子、土壌又は他の物体へのその適用を容易にしたり、その貯蔵、輸送及び／又は取り扱いを容易にするための物質を意味する。一般に、殺虫、除草又は抗カビ調製物において担体として通例使用される全ての物質は、本発明における用途に適している。本発明の殺虫剤組成物は、単独でも使用できるし、又は固体及び／又は液体分散性担体ベヒクル及び／又は他の周知の適合性活性成分との混合物の形状で使用することもできる。他の周知の適合性活性成分は、特に、植物保護剤であり、他の殺虫剤又は殺ダニ剤、殺線虫剤、殺カビ剤、殺菌剤、殺鼠剤、除草剤、肥料、成長制御物質等である。また、本発明の組成物は、必要に応じて、特定の適用のためにそれらから調製された特定投与調製物の形状で用いることもできる。そのような形状としては、使用可能な状態の溶剤、乳濁液、懸濁液、粉剤、ペースト及び顆粒剤等である。本発明の殺虫剤組成物は、必要に応じて、たとえば、気体、溶液、乳濁液、懸濁液、乳化可能な濃縮物、スプレイ粉末、ペースト、可溶性粉末、ダスト化物質、顆粒剤、泡剤、ペースト、錠剤、エアゾール、活性化合物を浸漬させた天然及び合成物質、ミクロカプセル、種子用被覆組成物のような従来の殺虫剤調製物又は組成物中で使用可能なタイプの従来の不活性（すなわち、植物適合性又は除草剤として不活性）な殺虫剤希釈剤又は増量剤、及びくん蒸用カートリッジ、くん蒸用カン及びくん蒸用コイルのような燃焼用装置で使用する調製物、ならびにＵＬＶコールドミスト及び温ミスト調製物等と調製又は混合することができる。
【００４４】
本発明の殺虫剤組成物を含む調製物は周知のいかなる方法でも調製できる。例えば、担体ベヒクル補助剤、例えば、乳化剤及び／又は分散剤を含む殺虫剤界面活性剤を選択的に用いて、殺虫剤組成物を従来の殺虫剤分散性液体希釈担体及び／又は分散性固体担体によって増量させることによって調製できる。それによれば、例えば、水が希釈剤として用いられる場合には、有機溶媒が補助溶媒として添加される。適切な液体希釈剤又は担体は、水、石油蒸留物又は界面活性剤を含み、それらは、他の液体担体を有していてもいなくてもよい。分散剤及び乳化剤の選択及び使用量は、組成物の性質と、本発明の殺虫剤組成物の分散を容易にする物質の能力によって決められる。一般に、スプレイ中への本発明殺虫剤組成物の所望の分散量に合わせて、物質は可能な限り少量使用し、植物に適用後において、雨が本発明の殺虫剤組成物を再乳化せずに、植物から洗い流すようにすることが望ましい。非イオン性、陰イオン性、両性イオン又は陽イオン性の分散及び乳化物質も使用できる。例えば、フェノール及び有機酸とアルカリ性酸化物の縮合物、アルキルアリルスルホン酸、複合エーテルアルコール、４級アンモニウム化合物等が挙げられる。
【００４５】
液体濃縮物は、本発明の組成物を植物無毒性の溶媒に溶解させて本発明の殺虫剤組成物を適切な界面活性乳化及び分散剤の補助剤(acid)として水に分散させることによって調製することもできる。この目的のための従来の担体ベヒクルの例は、限定的ではないが、フレオン（フロン）のような正常温度及び圧力で気体であるエアゾール促進剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、アルキルナフタレンなどの芳香族炭化水素、クロロベンゼンのようなハロゲン化、特に、塩素化された芳香族炭化水素、シクロヘキサンのようなシクロアルカン、石油又は鉱物油分画のようなパラフィン、イソパラフィン炭化水素（たとえば、Exxon Corp. から販売されている「Isopar M」）、メチレンクロリド、クロロエチレンのような塩素化脂肪族炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリコールのようなアルコール、ならびにグルコールモノメチルエーテルのようなそのエーテル化物及びエステル化物、エタノールアミンのようなアミン、ジメチルホルムアミドのようなアミド、ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド、アセトニトリル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトンなどの不活性有機溶媒及び／又は水を包含する不活性分散可能液体希釈担体；ならびに、カオリン、粘土、バーミキュライト、アルミナ、シリカ、チョークすなわち炭酸カルシウム、タルク、アタプルガイト、モンモリトナイト、ケイソウ土のような粉砕天然鉱物、さらに、高分散ケイ酸、アルカリケイ酸塩などのケイ酸塩等の粉砕合成鉱物等の不活性分散可能微細分割固体担体がある。
【００４６】
界面活性剤、すなわち、従来の担体ベヒクル補助剤は、本発明により使用できる。それらには、限定的ではないが、脂肪酸のポリエチレンオキサイドエステル、脂肪酸アルコールのポリエチレンオキサイドエステル、アルキル硫酸、アルキルスルホン酸、アリルスルホン酸、アルブミン水酸化物等及び特にアルキルアリルポリグルコールエーテル、マグネシウムステアリン酸塩、オレイン酸ナトリウム等のような非イオン性及び／又は陰イオン性の乳化剤；及び／又はリグニン、亜硫酸液体廃棄物、メチルセルロースのような分散剤が含まれる。
【００４７】
湿潤可能な粉剤、ダスト又は顆粒化調製物の調製においては、活性成分が適切な分割担体中又は担体上に分散させられる。湿潤可能な粉剤の調製においては、上記分散剤ならびにリグノスルホン酸を含められる。ダストは、タルク、アタプルガイト粘土、ケイソウ土、ピロフィライト、チョーク、ケイソウ土、バーミキュライト、リン酸カルシウム塩、カルシウム及びマグネシウム炭酸塩、イオウ、小麦粉、及び殺虫剤用担体として作用する他の有機及び無機固体などの微細分割固体と、組成物との混合物である。これらの微細分割固体は、好適には、平均粒子径約５０ミクロン未満を有する。昆虫制御に有用な典型的ダスト調製物は、殺虫組成物１部とケイソウ土又はバーミキュライト９９部とを含有する。顆粒は、多孔性又は非多孔性粒子を有する。顆粒粒子は比較的大きく、典型的には、直径約４００−２５００ミクロンである。粒子は、溶液からの本発明の殺虫剤組成物によって含浸又は被覆される。顆粒は、一般に、０．０５−１５％、好適には、０．５−５％の活性成分を殺虫剤として有効量だけ含有する。したがって、ベントナイト、フラー土、カオリン、粘土、タルク、チョーク、石英、アタプルガイト、モンモリオナイト又はケイソウ土のような粉砕天然鉱物、バーミキュライト、及び高分散ケイ酸、アルミナ及びケイ酸塩のような粉砕合成鉱物、カルサイト、大理石、軽石、海泡石及びドロマイトのような粉砕された分画天然鉱物、ならびに無機及び有機食物の合成顆粒、及びおがくず、ココナットシェル、とうもろこし軸、及びタバコ茎のような有機物質の顆粒等の固体担体又は希釈剤との調製物が意図される。カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポリマー、（たとえば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセテート）等の接着剤も、同様に、粉剤、顆粒剤又は乳化可能濃縮物(emulsifiable concentrations)の形態の調製物に使用することができる。
【００４８】
必要に応じて、鉄酸化物、チタン酸化物及び紺青のような無機顔料、及びアリザリン色素、アゾ色素又は金属フタロシアニン色素のような有機色素、及び鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩のような微量元素等の着色剤も使用することができる。
【００４９】
必要に応じて、家庭用又はペット用の調製物において使用するための芳香成分として適切な揮発性有機化合物も使用できる。それらには、限定的ではないが、アミルサリシレート、シトロネラール、シトロネロキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、シトロネリルイソブチレート、クマリン、シクロヘキシルアセテート、シクロヘキシルブチレート、ジエチルマロネート、エチル２−アセチル−５−ケトヘキサノアート、イソボルニルアセテート、リナルール、フェネチルアルコール、ウンデカノール、アルファ−ヘキシルシンナムアルデヒド、２−メチルヘキサノール、ヘキサロン、フェニルアセトアルデヒド、シス−３−ヘキセン−１−オール、シクラマール、ベロノール、オイゲノール、リラール、ガラキソリド(Galaxolide)、シトラルバ(Citralva)、マスクアンブレッテ、テルピニルアセテート、ゲラニオール、アルファ−ダマスコン、アルファ−メチルイオノン等が含まれる。揮発性精油の例は、ベルガモット、松葉、松材、ゲラニウム、ラベンダー及びニオイヒバのオイル、ビャクダンのオイル、バラ抽出物、バイオレット抽出物、ガルバナムオイル等である。有機芳香剤の合成タイプは、米国特許第４，３１４，９１５号、４，４１１、８２９号及び４，４３４，３０６号などの刊行物に記載されている。
【００５０】
商業的又は農業における適用においては、本発明は、殺虫剤組成物が混合物の重量比で０．０１−９５％、好適には、０．５−９０％の実質的な量で存在するような担体組成物混合物を包含し、一方、直接適用又は屋外適用に適した担体組成物混合物は、一般に、混合物の重量比で０．０００１−１０％、好適には、０．０１−１％の実質的な量で活性化合物が存在するものを意図している。したがって、本発明は、（１）分散可能な不活性の微細分割担体固体、及び／又は（２）不活性有機溶媒及び／又は水などの分散可能な担体液体等の従来の分散可能担体ベヒクルの混合物を有する全般の調製物を意図している。このような調製物は、好適には、乳化剤及び／又は分散剤などの界面活性剤等の担体ベヒクル補助剤を界面活性に有効な量だで含み、また、問題の目的に有効な活性化合物の量、一般的には、混合物に対する重量比で約０．０００１−９５％、及び好適には、０．０１−９５％を含む。
【００５１】
殺虫剤組成物は、また、いわゆる超低容量プロセスで、すなわち、そのような化合物を適用することによって、又はこれを含む液体組成物を適用することによって使用可能である。これは、非常に効率的な霧状化装置により、たとえば、飛行機による作物散布法により、例えば、平均粒子直径５０−１００ミクロン又はそれよりはるかに小さい微細分割形状、すなわち、ミスト状で行われる。せいぜい約数リットル／ヘクタールまでしか必要でない。このプロセスにおいては、殺虫剤組成物に対する重量比で約２０から９５重量％の液体担体ベヒクルを有する高濃縮液体組成物、又は殺虫剤組成物に対する重量比で、例えば、約２０−１００重量％の１００％活性物質のみを単独で有する高濃縮液体組成物を使用することが可能である。活性物質混合物は、１エーカー当たり約０．２から２(0.09-0..9kg)、好適には、約０．５から１．５ポンド(0.23-0.675kg)の活性物質を付与するために、十分な量で、制限なく適用される。さらに、ここで意図されている殺虫剤組成物の必要量は、１から２００ガロン(3.8-760リットル)又はそれ以上の液体担体及び／又は希釈剤、及び／又は約５から５００ポンド(2.25-225kg)の不活性固体担体及び／又は希釈剤で処理された１エーカーについて、適用される。液体濃縮物中の濃度は、通常、約１０から９５重量％まで変化し、固体調製物中では、約０５．から９０重量％まで変化する。一般用途のために満足できるスプレイ、ダスト又は顆粒は、活性、相乗的及び残留性の組成物を１エーカー当たり約１／４から１５ポンド(0.11-4.95kg)含有する。
【００５２】
別の実験において、ゴキブリは１ｍｌ（約１０００ｍｇ毒性物質に相当）の選択された生成物で処理された瓶に５秒間暴露され、その後、未処理の瓶に移された。死滅率が６０分後に記録された。瓶は、約２５０ｃｍ２の表面積を有する底面を有する。
【００５３】
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【００５４】
高濃度（１０００ｍｇ）の殺虫剤は、５秒間という非常に短い時間暴露させただけで、死滅率１００％をもたらすことができたことが留意される。
【００５５】
さらに、数種の精製天然由来植物物質についての「クロスウォーク」データが図４に示されている。この試験では、試験物質のアセトン溶液が瓶中に置かれ、アセトンが蒸発した後、ゴキブリが瓶中に入れられた。
【００５６】
表１０は、追加の精製天然物質についての「クロスウォーク」データを示している。死滅率は、暴露の２４時間後に測定された。
【００５７】
2005513053.tif 000012
【００５８】
「４ブレンド」及び「４ブレンド」の各成分が、各「クロスウォーク」処理について、ゴキブリ１０匹を用いて試験された。さらに、ピレスリンが別々に試験され、種々の成分と混合された。データは表１１に示されている。
【００５９】
2005513053.tif 000013
【００６０】
それぞれについて、１００ｍｇ／瓶の濃度が用いられた。ピレスリンなしでの共処理実験においては、各化学物質について２０ｍｇ／瓶が用いられた。ピレスリンありでの共処理実験においては、天然植物物質２０ｍｇ／瓶を用いた。ピレスリンは２ｍｇ／瓶で用いられた。したがって、各成分の濃度は、非混合物質濃度に比較して、著しく低下された。上記のように、死滅率が濃度依存性であることがわかった。オイゲノールは４ブレンドで相乗効果を実証した。これは、１＋２＋３＋４は、２４時間において、死滅率６０％であり、４８時間において、１００％であるが、１＋２＋３＋４＋オイゲノールは、２４時間において、死滅率１００％をもたらすことからわかる。ピレスリンとα−テルピネオール又はベンジルアルコールの間には、いくらか相乗作用が認められる。
【００６１】
上記データは、精製天然植物精油及び／又はそれらの成分がゴキブリに対して殺虫活性を有していることを示している。フェネチルプロピオネート、メチルサリシレート、プレゴン、カルバクロールは高殺虫活性を有している。このことは、これらの化合物が昆虫のオクトパミン受容体部位に対して高拮抗性であるか作用性であるかに起因する。タイム及びタイムオイルの殺虫活性は、害虫におけるカルシウムコミュニケーションの相互作用によると考えられる。また、精製天然植物精油及び／又はそれらの成分の種々の混合物は、それぞれの混合物の成分間での相乗作用に基づく増加した殺虫活性を有している。相乗作用は植物精油のいかなる組み合わせによってももたらされず、本発明の混合物がこの種の活性を有していることがわかった。また、本発明の混合物は、ゴキブリ中のオクトパミン受容体部位に作用することによって、又はチモール及びタイムオイルの場合のように、神経系活性の二重経路を介して殺虫活性をもたらすことによって効果を発揮するものと考えられる。
【００６２】
追加の相乗試験は、第３齢アジアンアーミーワーム(Spodoptera litura)に対して行なわれた。結果が表１２に示されている。これは、水で１：４００に希釈された試料について行われた。反復回数は「ｎ」として示されている。
【００６３】
2005513053.tif 000014
【００６４】
フェネチルプロピオネート（ＰＥＰ）は、比較的低い活性を有しているが、５ブレンド又はチモールの希釈剤として、それほどの生物学的損失なく使用できる。１：１希釈においては、それぞれの成分の濃度は未希釈物質の１／２であり、それが、死滅率データにおけるひとつの要因であることが留意される。ＰＥＰは、チモール及び５ブレンドに対して相乗的である。追加の実験は、表１３に示されるように、低濃度で行われた。
【００６５】
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【００６６】
これらのデータは、５ブレンド、チモール、ＰＥＰ及びこれらの混合物に関して、完璧に前の結果と一致する。これらの結果に対する潜在的有意性のために、さらに１セットの実験が、表１４に示されるように、希釈率１：５００及びｎ＝１５０で行われた。活性成分の低濃度が処理当たりのコストを低減し、さらに、環境及び植物及び作物への毒害に対する暴露リスクも低減する。
【００６７】
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【００６８】
表１２−１４のデータは、ある範囲での希釈について、５ブレンド及びＰＥＰの殺虫活性を確認する。チモールは、低希釈度（１：４００）においてより活性であり、希釈度が増加するに伴い活性が低下する。作用は、ＰＥＰによってさらに相乗的になる。
【００６９】
タイムオイルのアジアンアーミーワームに対するＬＤ５０が、アセトン溶液を毛虫の背部に局所適用することによって求められた。各ガラス皿に、幼虫１０匹が入れられた。表１５のデータは、９５％精度＝４０．８−４６．７で、ＬＤ５０＝４３．７μｇ／μｌ／幼虫であることを示している。
【００７０】
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【００７１】
したがって、タイムオイルが、アメリカゴキブリ及びアジアンアーミーワームの両者に対して毒性を有することが示された。
【００７２】
このデータは、異なる昆虫及び幼虫に対して殺虫剤の予測不可能性を示している。ＰＥＰは、ゴキブリに対して高活性であることがわかったが、アジアンアーミーワームに対しては活性が低かった。５ブレンドは、ゴキブリ及びアジアンアーミーワームの両者に対して活性である。チモールは、５ブレンドの成分ではあるものの、その活性は希釈度に依存している。種々の植物精油の効果が変動することが、図５においてさらに示されている。
【００７３】
S.lituraの幼虫に対するものと同様のバイオアッセイが、別の幼虫について用いられた。ディスク状のキャベツ葉が乳化された水溶液に浸漬され、水で１：２００に希釈され、その上に、第２齢グリーンピーチアリマキ幼虫が置かれた。各処理のため、ディスク状の葉１枚当たりアリマキ１０匹とされ、反復５とされた。各実験は、３−５回、時間をおいて（連続した日）反復された。２４時間後、アリマキが（１）ディスク状の葉の上にいて餌を食べているもの、（２）生きているが、葉から歩き去っているもの、又は（３）死んでいるものとして報告された。屋外では、餌を食べなくなり、親植物を食べなくなったアリマキは生き残る可能性は極めて低い。試験結果が表１６に示されている。
【００７４】
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【００７５】
ベンジルアルコールは相対的に非活性であり、オイゲノールはやや活性であり、５ブレンドは、１：２００希釈度において、極めて活性である。活性は、死滅率としてのみならず、給餌抑制／忌避としても現れる。ＢＡ又はオイゲノールによって希釈された５ブレンドは、給餌抑制に関して、５ブレンド単独と同等の効果があり、さらに、ＢＡ＋５Ｂ混合物は、同等の死滅率をもたらす。さらに、表１７に示されるように、５ブレンドの潜在的希釈剤としてＰＥＰを用いて、別のセットの実験が行われた。
【００７６】
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【００７７】
この希釈度において、フェネチルプロピオネートは、必然的に不活性である。しかし、ＰＥＰにより５０％に希釈された５ブレンドは、５ブレンド単独で観察された給餌抑制又は毒性を消失しなかった。
【００７８】
表１２−１４、１６及び１７は、特定された化合物と混合物の１：１混合物についてのデータを示している。１：１混合物は、有効であることが示されているが、この混合物はそれに限定されているわけではなく、他の比率も使用できる。
【００７９】
これらの結果は、ゴキブリやアジアンアーミーワームばかりでなくグリーンピーチアリマキ幼虫に対しても有効な殺虫剤であるとして、５ブレンドの有効性を示している。５ブレンドは、比較的広範囲の殺虫剤として見なすことができる。フェネチルプロピオネートは殺虫剤としてはるかに高い特異性を有しており、ゴキブリに対しては極めて有効であるが、アジアンアーミーワームに対しては毒性が弱く、グリーンピーチアリマキ幼虫に対してはほんのわずかに毒性であることが示されている。殺虫剤の濃度の効果が図５に示されている。カルバクロールの濃度が２倍にされると、給餌抑制が３−４倍増加する。
【００８０】
さらに「クロスウォーク」試験がオイゲノールで実施された。表１８は、アセトン中の５（容量）％のオイゲノールのデータを示し、表１９は、アセトン中の１％のオイゲノールのデータを示している。ここでは、アメリカゴキブリ５匹がアセトン蒸発後の遮蔽瓶に入れられた。表中、ＩＭ＝動けないもの、ＫＤ＝ノックダウン、Ｄ＝死滅、Ｌ＝生存（効果なし）である。
【００８１】
2005513053.tif 000020
【００８２】
2005513053.tif 000021
【００８３】
表２０は、９５％イソパールＭ中の５（容量）％のオイゲノールのデータを示し、表２１は、アセトン中の９９％イソパールＭ中の１（容量）％のオイゲノールのデータを示している。イソパールＭは、Exxon Corporationによって販売されているイソパラフィン系炭化水素である。
【００８４】
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【００８５】
2005513053.tif 000023
【００８６】
１００％イソパールＭについての対照が表２２に示されている。
【００８７】
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【００８８】
データは、５％オイゲノールが、両方の使用様式において、アメリカゴキブリに対する殺虫剤として極めて有効であることを示している。
【００８９】
さらなる試験において、アメリカゴキブリ３匹が、ダスト調製物５０ｍｇを含む遮蔽瓶に入れられた。ダスト調製物の典型例が以下に示されている。
【００９０】
2005513053.tif 000025
【００９１】
ＰＥＰのオイゲノールに対する比率は、約２．５：１である。液体活性成分の量は、増加させることができる。ミクロソルブ４００、重炭酸ナトリウム及び炭酸カルシウムは、たとえ増加した量のＰＥＰ、オイゲノール及び／又はメチルサリシレートが存在しても、自由に流動可能なダストを調製するために十分量存在する。表２３は、アメリカゴキブリに対するダスト調製物の効果についてのデータを示している。
【００９２】
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【００９３】
明白なように、本発明の基本的精神から逸脱することなく多くの修正が可能である。したがって、当業者であれば、添付の特許請求の範囲の範囲内で、本発明はここに記載された以外の形態で実施できることがわかるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００９４】
【図１】殺虫剤用量対オクトパミン結合のグラフである。
【図２】植物精油による死滅率対用量のグラフである。
【図３】３ブレンドの死滅率対局所適用後時間のグラフである。
【図４】植物精油による死滅率対用量のグラフである。
【図５】種々の植物精油によるＬＤ５０値対幼虫のグラフである。
【図６】カルバクロールの給餌抑制力対幼虫のグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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