(57)【要約】酸化プロピレンとメタノールの混合物が、抽出溶剤として水及びｎ-オクタンのような炭化水素を使用する液／液抽出によって分離される。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化プロピレンとメタノールの混合物を水及びＣ７〜Ｃ９炭化水素抽出溶剤と接触させることを含む、液／液溶剤抽出による酸化プロピレンとメタノール混合物の分離方法。
【請求項２】
前記炭化水素抽出溶剤がオクタンである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
抽出された酸化プロピレンと炭化水素溶剤が抽出蒸留にかけられる、請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液／液抽出法による酸化プロピレンとメタノールの分離に関する。
【背景技術】
【０００２】
慣用の蒸留法によるメタノールと酸化プロピレンの分離又は除去は、９５重量％あるいはそれ以上の高濃度のメタンに対して酸化プロピレンの比揮発度が低いと云う理由で困難である。
【０００３】
酸化反応中にメタノール溶媒を使用することを含む酸化法による酸化プロピレンの製造技術が開発されている。この技術に関する特許の例は米国特許ＵＳＰ４，８２４，９７６、４，８３３，２６０、５，２５２，７５８などである。
【０００４】
この方法で製造される反応混合物は製品の酸化プロピレンとメタノール溶媒を含むので、この酸化プロピレンとメタノールをできるだけ好都合に経済的に分離するのが重要である。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明にしたがって、酸化プロピレンとメタノールの溶液は、これらの酸化プロピレンとメタノールを分離するため、水とｎ-オクタンなどの炭化水素を使用する液／液抽出法にかけられる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
さて酸化プロピレンとメタノールは、抽出溶剤として水とｎ-オクタンなどの炭化水素を使用する比較的簡単な液／液抽出法によって分離できることがわかった。
【０００７】
本発明の特に望ましい実施に当っては、図１に示すように、酸化プロピレンとメタノールからなる液の流れがライン２を経て慣用の連続抽出塔１に供給される。抽出溶剤として水がライン３を経て塔上端に供給され、ｎ-オクタンのような炭化水素がライン４を経て塔下端に供給される。抽出塔で、水はフィード中に含まれるメタノールを抽出しながら下方に流れる。一方、炭化水素は酸化プロピレンを担って運びながら塔内を上方向に流れる。。したがって塔からライン５を経て、メタノールが十分に減少した炭化水素溶剤と抽出された酸化プロピレンからなる上方液流が回収され、一方塔の底部から抽出水溶剤とメタノールからなる水溶液流がライン６を経て分離される。この分離された流れはその成分を回収するため慣用方法で適当に処理できる。このようにして炭化水素抽出溶剤と酸化プロピレンの流れは、抽出工程で好都合に再使用できる炭化水素を分離するために分留することができる。分離された酸化プロピレンは、好適な高純度製品の酸化プロピレンを得るため慣用の方法によってさらに精製することができる。抽出蒸留で高純度酸化プロピレンが達成される方法では、炭化水素抽出溶剤流５を抽出蒸留に直接供給することができ、図４に示すように、この発明をメタノールの分離に関して特に好都合にする。水溶液流については、この流れはメタノールと水を分離する慣用の蒸留によって処理することができる。メタノールは効果的な溶剤として機能する酸化プロピレン生成反応に好都合に戻すことができ、水は抽出用にリサイクルできる。
【０００８】
本発明を実施するに際して、酸化プロピレンとメタノールの満足のいく分離のために温度又は圧力の特別な条件は必要でない。
【０００９】
一般的に云って約６０〜１５０？Ｆの範囲の温度が好適であり、通常圧力に近い圧力が使用できる。
【００１０】
本発明にしたがって処理されるフィードの流れは、好ましくはプロピレンの接触式過酸化水素酸化からの酸化プロピレンとメタノールからなる。一般に、特にメタノール濃度が高い場合、抽出前にメタノールを除くためフィードを最初に蒸留にかけるのが得策である。抽出工程へのフィードは一般に約２〜１０重量％のメタノールを含み、残りは本質的に酸化プロピレンである。
【００１１】
本発明にしたがって用いられる炭化水素抽出溶剤は飽和炭化水素であり、好ましくはＣ7〜Ｃ9飽和パラフィン炭化水素である。オクタンが効果的な抽出溶剤であるばかりでなく、酸化プロピレン精製法ではしばしばｎ-オクタンが抽出蒸留に用いられ、それにより酸化プロピレンから僅少量の不純物が除去されるのでオクタンが好ましい。他の有用な飽和炭化水素にはｎ-ヘプタン及びｎ-ノナンならびに７〜９の炭素原子数を有する分岐飽和炭化水素が含まれる。
【００１２】
本発明の実施により、酸化プロピレンからメタノールの分離が効果的に行なわれる。本発明の実施によって達成される、含有メタノールに関する製品酸化プロピレンの純度は、約９９．８〜９９．９９５重量％、通常９９．９〜９９．９５重量％純度範囲とすることができる。
【００１３】
本発明は、メタノール含有溶剤を使用して液相中で実施される、過酸化水素によるプロピレンの酸化を含む酸化プロピレンの製造方法に関して特に好適である。本発明にしたがって解決される混合物は、酸化プロピレンとメタノールならびに酸化プロピレンとメタノールと水の混合物であってもよい。
【００１４】
一般に、市場入手可能な酸化プロピレンは９９．９５％超の純度を有している。アセトアルデヒド、メタノール、及びギ酸メチルのような酸素化された炭化水素は、水及びヘキセンやヘキサンなどの炭化水素とともに鍵となる不純物である。これら低不純物レベルの酸化プロピレンを提供するためには、オクタンのような重い炭化水素による抽出蒸留を含めて、幾つかの精製方法が可能である。
【００１５】
例えば、図２は比較目的のための、メタノール濃度が商業的な酸化プロピレン精製運転へのフィード中に遭遇する典型的濃度の粗酸化プロピレンを得るための単純な蒸留法を説明するものである。
【００１６】
通常、酸化プロピレン１０重量％、水５重量％及びメタノール８５重量％と不純物を含む酸化プロピレン反応混合物がライン２０２を経て蒸留塔２０１に導入され、ここで分留されて、商業的酸化プロピレン精製運転へのフィードとして適当な９９+％酸化プロピレン純度の酸化プロピレンの流れが、ライン２０３を経てオーバーヘッドとして回収される。メタノール及び水のボトム流れはライン２０４を経て分離される。
【００１７】
上記のようなストレートな蒸留方法の不利な点は、適宜な分離を達成するためには、高い還流比とともに多数の理論段数を有する大きな蒸留塔が必要であると云うことである。
【００１８】
酸化プロピレン反応混合物の粗蒸留を経済的に行って酸化プロピレンを十分に濃縮することが可能であり、そして本発明の特に有利な実施態様においては、上のような粗蒸留が本発明にしたがう液／液抽出に先立って実施される。そのような方法が図３で説明されている。
【００１９】
図３に関して云えば、図２に関連して上述した酸化プロピレン反応混合物がライン３０２を経て蒸留塔３０１に導入され、そこで分留されて、例えば酸化プロピレン９５重量％、メタノール５重量％残りが不純物というような、フィードに関して酸化プロピレンが非常に濃縮されている粗製の酸化プロピレンオーバーヘッドが回収され、このものはライン３０３を経て分離される。
【００２０】
前に述べた塔２０１での分離に要する理論段数と還流比に較べると、塔３０１ではずっと少ない理論段数と低還流比を採用することができる。
【００２１】
前記粗製酸化プロピレンの流れは、ライン３０３を経て液／液抽出塔３０４に入り、この抽出塔にライン３０５を経て水抽出剤が、ライン３０６を経てオクタン抽出剤が導入される。液液抽出が図１に関連して述べたように行われ、オクタンと酸化プロピレンの流れがライン３０７を経て分離され、水とメタノールの流れがライン３０８を通って分離される。
【００２２】
好都合に、水とメタノール流れは図示のようにライン３０８を通って塔３０１に戻り、メタノールと水の流れはライン３０９を経て塔３０１から回収される。
【００２３】
図３に示される蒸留と抽出の配列により、図２のライン２０３を経て得られるものに匹敵する酸化プロピレンの流れをさらにより経済的な方法でライン３０７を経て得ることが可能である。
【００２４】
ある方法では、酸化プロピレンがオクタンなどの抽出溶剤を使用する抽出蒸留によって市場受容可能純度まで精製される。例えば米国特許ＵＳＰ３，８４３，４８８を参照されたい。
【００２５】
図４は、オクタン溶剤を使用して液／液抽出と抽出蒸留を統合する、本発明の特に望ましい実施態様を説明するものである。
【００２６】
図４を参照すると、オクタンと酸化プロピレン抽出流は抽出塔３０４からライン３０７を経て抽出蒸留塔３１０に入り、ここでメタノール、水及び軽不純物が若干のオクタンとともにオーバーヘッド蒸気としてライン３１１を通って分離される。このオーバーヘッドはコンデンサー３１２で凝縮され、ライン３１４からの液体オクタンとともにデカンター３１３に入る。メタノールと軽不純物を含む水溶液パージがライン３１５を経て分離される。オクタンはライン３１６経て塔３１０にリフラックス（還流）として戻される。
【００２７】
塔３１０からボトムのオクタンと酸化プロピレンの流れがライン３１７を経て塔３２１に移され、ここで高純度に精製された酸化プロピレンがライン３２２を通って回収される。
【００２８】
オクタンはライン３１４を経てデカンター３１３に通り、一部はライン３０６を経て抽出塔３０４に入る。
【００２９】
塔３０１からの粗製酸化プロピレンが液／液抽出工程なしで抽出蒸留に入る場合は、メタノールと軽不純物がオーバーヘッドデカンターから水溶液の流れ中に分離できると云うことは注意するに値する。しかしながら、軽不純物に対する出口がないのでメタノールは好都合にはリサイクルすることはできない。
【００３０】
上に述べたように、本発明の方法は、メタノール溶剤を使用するプロピレンと過酸化水素の反応から得られる反応混合物中に存在するような酸化プロピレンとメタノールを分離するのに特に役立つ。
【実施例】
【００３１】
図４を参照すると、酸化プロピレンを生成させるメタノール溶剤中での過酸化水素とプロピレンの接触反応からの反応混合物は、ライン３０２を経て蒸留塔３０１に供給され、ここでメタノールと酸化プロピレンの粗分離が行われる。オーバーヘッドの粗製酸化プロピレンの流れが分離されてライン３０３を通って抽出塔３０４に入り、ここで本発明にしたがって液／液抽出にかけられる。
【００３２】
塔３０４はこれに供給される各種の液流れの緊密な接触を提供するのに適した慣用の抽出塔である。抽出溶剤の水がライン３０５を経て塔３０４の上端近くに供給され、ｎ-オクタン抽出溶剤はライン３０６を経て下端近くに供給される。水抽出溶剤は塔内を下方向に通過し、抽出されたメタノールと一緒にライン３０８を経て分離され、図に示されるように、含まれている僅少量のｎ-オクタンの分離のため塔３０１に好都合に入る。メタノール水溶液の流れがライン３０９を経て塔３０１から回収され、この流れは、酸化プロピレンを生成させるプロピレン反応で再使用できるメタノール回収のための慣用手段により処理することができる。
【００３３】
抽出された酸化プロピレンを含むｎ-オクタン抽出溶剤の流れは塔３０４からライン３０７を経て回収されて蒸留塔３１０に入り、ここで軽不純物が抽出蒸留によって分離される。塔３１０からのオーバーヘッドはライン３１１を経てコンデンサー３１２及びデカンター３１３に入り、ｎ-オクタンはライン３１４を通ってデカンター３１３に供給される。少量のパージ流れがデカンター３１３からライン３１５を経て除去される。リフラックス（還流）ｎ-オクタンはライン３１６を通って塔３１０に入り、ボトムの流れはライン３１７を経て塔から分離され、蒸留塔３２１に通される。多量のメタノールが分離された酸化プロピレン製品流はオーバーヘッドとしてライン３２２を経て回収され、ボトムのｎ-オクタンの流れはライン３１４を経て回収される。
【００３４】
添付の表は上述の方法中の各地点における流量、組成、及び条件を示す。
【００３５】
本発明の実施により酸化プロピレンからのメタノールの実質的完全な分離が、経済的かつ便利な方法で提供されることがわかる。
【００３６】
【表１】
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【００３７】
【表２】
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【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】本発明の実施の略図を示す。
【図２】本発明によらない比較方法の略図を示す。
【図３】本発明の望ましい実施態様の略図を示す。
【図４】本発明の望ましい実施態様の略図を示す。
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年9月15日(2003.9.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化プロピレンとメタノールの混合物を水及びＣ７〜Ｃ９炭化水素抽出溶剤と接触させて、水溶性抽出溶剤とメタノールからなる流れ及び炭化水素抽出溶剤と酸化プロピレンからなる流れを別々に回収することを含む、液／液溶剤抽出による酸化プロピレンとメタノールの混合物の分離方法。
【請求項２】
前記炭化水素抽出溶剤がオクタンである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
抽出された酸化プロピレンと炭化水素溶剤が抽出蒸留にかけられる、請求項１記載の方法。
【国際調査報告】
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