(57)【要約】【解決手段】被覆材料であって、摩耗層の構造を形成し、及びアイオノマーを含有する第１層、並びに第１層に隣接する第２層を含む被覆材料である。本発明によれば、第１層は耐摩耗性の及び導電性のアイオノマーの高分子電解質を含んでおり、及び第２層は導電性である。第１層は、特に、アイオノマーであって、これは、エチレン及びアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体又は三元共重合体の重合体であるか、又は任意の他の既知のアイオノマー、及びブロックポリエーテルを含み、重合体は、アルカリ及び／又はアルカリ土類及び／又は金属の陽イオンでイオン的に架橋されている。第２層は構造の底部層を形成し、及びそれは、導電性を与えられたポリオレフィンエラストマーで構成されている。本発明の材料は、ＥＳＤ適用のための被膜として適切である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
被覆材料であって、
−摩耗層の構造を形成し、及びアイオノマーを含有する第１層、及び
−第１層に隣接する第２層
を含み、
−第１層が耐摩耗性の及び導電性のアイオノマーの高分子電解質を含み、及び
−第２層が導電性である
ことを特徴とする被覆材料。
【請求項２】
第１層が、エチレン及びアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体又は三元共重合体の重合体であるアイオノマーか、又は任意の他の既知のアイオノマー、及びブロックポリエーテルを含み、重合体が、アルカリ及び／又はアルカリ土類及び／又は金属の陽イオンでイオン的に架橋されていることを特徴とする請求項１記載の被覆材料。
【請求項３】
第２層が、底部層の構造を形成し、及び導電性を与えられたポリオレフィンエラストマーで構成されていることを特徴とする請求項１又は２記載の被覆材料。
【請求項４】
第２層が、無煙炭、黒鉛、炭素繊維、カーボンブラック又は導電性重合体を含有していることを特徴とする請求項３記載の被覆材料。
【請求項５】
第１層に隣接して、電気的に接触して、導電性材料から調製された網を含む第２層が設けられており、網が材料の熱不安定性及び湿気不安定性を同時に減少させることを特徴とする請求項１又は２記載の被覆材料。
【請求項６】
第１層が少なくとも実質的に透明であり、及び第１層及び第２層の間に、パターン化、印刷、着色、又は他の処理がされている中間層があり、それが、最上層を介して見え、及び被膜に所望の外観を与えるパターンを有することを特徴とする請求項１記載の被覆材料。
【請求項７】
最上層が、その摩耗に対する耐久性を改善する物質を含有しており、その物質が、石英粉末、長石粉末、微粉化したシリカ又は酸化アルミニウムを含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項記載の被覆材料。
【請求項８】
最上層のアイオノマーにおいて、陽イオン含量が重合体ブレンドの０．０４〜２．５ミリモル／グラムであり、アルカリの陽イオン含量が重合体ブレンドの０．４〜１．７ミリモル／グラムであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項記載の被覆材料。
【請求項９】
最上層の抵抗が約１〜１００Ｍオームであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項記載の被覆材料。
【請求項１０】
最上層に隣接する導電性層の抵抗が約０．０１〜０．０２Ｍオームであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項記載の被覆材料。
【請求項１１】
最上層が
Ａ．酸性基の量が０．５〜１５モル％であるオレフィン及び不飽和カルボン酸の重合体、及び
Ｂ．ポリエーテルブロック及びポリアミド又はポリエステルブロックから構成されるブロックポリエーテル重合体を含有しており、その場合に
−重合体Ａ中の酸性基及び重合体Ｂ中のポリエーテルブロックが少なくとも部分的に配位したアルカリイオンを有しており、及び
−アルカリ金属が、重合体ブレンドの約０．０２〜３ミリモル／グラムの量で存在していることを特徴としている請求項１〜１０のいずれか一項記載の被服材料。
【請求項１２】
ブロックポリエーテルＢが、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド又はそれらの配合物重合体を含有しており、ブロック重合体Ｂが少なくとも部分的に配位したか、又は複合された前記アルカリ金属を有することを特徴とする請求項１１記載の被覆材料。
【請求項１３】
重合体Ａ中のオレフィンがエチレン又はプロピレンであることを特徴とする請求項１１又は１２記載の被覆材料。
【請求項１４】
重合体Ｂ中で、ポリエーテルブロックが３００〜２０，０００の範囲内の分子量を有するポリエチレンオキシドであることを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか一項記載の被覆材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、請求項１の前段の被覆材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
このような材料は、通常、摩耗層の構造を形成し及びアイオノマーを含有する第１層、並びに第１層に隣接する第２層を含む。
【０００３】
本発明においては、‘被覆材料’によって、少なくとも部分的に、重合体から作られ、及び被覆表面に用いることができる構造が意味される。被膜によって、表面を機械的及び化学的に保護することができ、及び本明細書の文脈における所望の程度の導電性のように、望ましくて新しいか、又は改善された特性をその表面のために得ることができる。被覆材料はまた、表面を飾るために用いることができる。被覆すべき表面には、床及び壁及び天井、並びに棚及び棚の上部、並びにデスクパッド及びカウンターのような種々の物体及び部分が含まれる。
【０００４】
多くの適用において、被覆材料は導電性を有しなければならず、その結果として、静電気の蓄積を防ぐことができる。同様に、静電気によって生じる火花及び他の障害を所定の領域において避けることができる。例えば、病院の手術室では、導電性の床被膜が、容易に引火し易い麻酔ガス及び高感度の機器のために用いられている。
【０００５】
重合体の被覆材料には、既知の技術によって、例えば、導電性粒子の重合体との混合によって、例えば、導電性が、非晶質黒鉛粉末又は炭素繊維又はこれらの混合物を用いて達成される、米国特許第５，５１６，５４６号明細書において行われるように、導電性を与えることができる。カーボンブラックのような種々の導電性粒子は、プラスチックから引き出され、及びそれらのクリーンルームでの使用には問題がある。カーボンブラック及び黒鉛粉末は、概して、重合体を導電性にするのに用いられる。このようにして生産された化合物は黒色又は著しく暗いカラーである。被覆材料の適用において、これは、外観を強く制限する因子である。さらに、導電性粒子によって達成される導電性が、浸出のため、高すぎるか、又は低すぎるかのいずれかであることが多いことに注意すべきである。
【０００６】
また、表面材に帯電防止材料を添加することは通常の方法であり、これは、代表的に、空気から水分を吸収し、及び従ってわずかな導電性を形成する。帯電防止材料は徐々に製品の表面に移動し、それらはそこから、例えば、洗浄に関連して、洗い流される傾向がある。結果として、被膜の導電性は、帯電防止材料の濃度の減少につれて変化する。帯電防止材料によって生産される導電性は、空気の湿度に従って激しく変わる。これは、冬季において、空気の湿度が低い場合、被膜が電気を十分に導かないので、特に不利な性質である。導電性の点で最適なＥＳＤ遮蔽範囲は、１０６〜１０９オームの表面抵抗範囲である。この範囲は、帯電防止化合物によって達成するのが難しい。
【０００７】
また、種々の被覆材料が特許文献に記載されている。このように、米国特許第６，２８２，８４８号明細書は、床及び壁の表面材料を開示しており、これは、磁気によって分離された部屋を対象としており、及びある層中に設置され及び導電性層がニッケルである導電性材料及び非導電性材料の組合せである。
【０００８】
米国特許第５，９８８，４６０号明細書から、フェロシリケート粒子が、重合体樹脂中で、約２０μｍの粒子として分散している導電性表面材が既知である。
【０００９】
米国特許第５，６３１，３１１号明細書は、静電気を放出する透明材料に関し、ここでは、導電性が、透明性を妨げないように小さい粒径を有する酸化スズ粉末を用いて作り出されている。
【００１０】
米国特許第５，３０７，２３３号明細書は、小さな薄片が、連続押出しによって、及びこれらの部分を切断することによって、どのようにして塩化ポリビニルから調製され、導電性被膜で被覆され、ビットになるかを記載している。ビットは、次いで、ＰＶＣ材料と混合され、及びこのようにして得られる混合物は、例えば、床被膜を製造するために用いられる。
【００１１】
ＰＶＣは、現在、推奨されない材料であり、及び従って、すべての表面材においてその使用を避けるのが望ましい。火災の場合、ＰＶＣは塩素を放出し、塩素は水と共に塩酸を形成し、塩酸はその腐食作用のため非常に有害である。
【００１２】
米国特許第５，７２８，４７６号明細書〔アムティコ(Amtico)株式会社〕は、弾力のある床被膜のために、アイオノマー及び多官能性のオレフィン化合物から、摩耗に対する高い耐久性のある清澄な表面層をどのようにして得るかを開示している。アイオノマーは、多官能性の化合物によって架橋されている。この構造は、それ自体において導電性ではない。
【００１３】
米国特許第４，０８３，８２４号明細書〔アームストロングコーク(Armstrong Cork)社〕は、鉱物充填材を用いることによって、少なくとも２種のアルキル−アクリレート重合体及びアイオノマーから、塩化ポリビニルを含まない被膜をどのようにして得るかを記載している。この構造は、それ自体において導電性ではない。
【００１４】
米国特許第５，６１６，４１８号明細書〔アトケム(Atochem)〕は、ブロックポリエーテルアミドを含有する複合的な層の膜を記載している。しかし、既知の選択対象による構造は、導電性ではない。この刊行物は、導電性の材料上の随意の成分として用いる金属塩の効果の言及を含んでいない。
【００１５】
米国特許第５，６５２，３２６号明細書〔三洋化成工業(Sanyo Chemical Industries, Ltd.)〕は、導電性プラスチックを、ポリエーテルエステルアミド及びアルカリ土類金属から、０．０１〜２．００モル％のハロゲン化アルカリ金属又はハロゲン化アルカリ土類金属を混合物中に導入する場合に、どのようにして得るかを記載している。導電性に関し、１価イオン及び２価イオンの間の区別はされていない。既知の選択対象に従って、それに合体されたスルホン基はアルカリの陽イオンに結合する。カルボン酸基は説明中で議論されているが、例において、それらは常にエステル化されている。例に従って、推奨される量の金属塩は、生産される材料の５〜３０モル％までである。ハロゲンがいくつかの実際の適用において問題を生じさせる。
【００１６】
米国特許第５，０５９，４７４号明細書〔日東紡績(Nitto Boseki)社〕は、複合的な層の床被膜に関しており、表面層が軟化した塩化ポリビニルから調製されている。構造は導電性ではない。
【００１７】
特開昭５８−０１５５５４号公報〔東レ(Toray Industries)株式会社〕は、熱及び冷気に対する耐久性のある、強力なポリエーテルエステルアミド及びアイオノマーのブレンドを開示している。アイオノマー中の金属イオンは（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の価数として表されている。ブレンドの導電性の言及はなく、及び異なった金属イオンの間の識別はない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明の目的は、従来の既知の選択対象に関連する欠点を排除すること、及びまったく新しい種類の被覆材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明は、被覆構造が２種の隣接層で作られる概念に基づき、その第１は−、床被膜の場合に、‘上側のもの’であり、導電性のアイオノマーのポリ電解質（ＩＰＥ）及びできれば充填材から形成される。導電性のアイオノマーのポリ電解質は、特許出願第ＰＣＴ／ＦＩ０２／００５５９号明細書に記載された種類のものであり、その内容を参考として本明細書中に組み入れる。このイオンを含む重合体は、一般に、少なくとも２種の別個の重合体で構成され、そのうちの１種は、重合体鎖中のカルボン酸の助けを用いて１価の陽イオンに結合することを特徴とする。
【００２０】
ＩＰＥで構成される第１層に加え、この構造は、少なくとも１種の他の層を有し、これは、例えば、カーボンブラック、黒鉛又は炭素繊維によって導電性を与えられる。第１層及び第２層は、互いに電気的に接触しており、これは、それらがある種に対して他の種に直接的であり得るか、又はそれらが絶縁層として働かない材料の層によって相互接続されることを意味する。
【００２１】
もっと正確に言えば、本発明にかかる選択対象は、請求項１の特徴部分に記載されることを特徴とする。
【００２２】
本発明は、著しい利点を提供する。したがって、本発明によって、導電性の、着色性の(dyable)及び耐摩耗性の構造、特に、床被膜又は壁被膜、タイル又はマット又はその種の他のもののような被覆構造が得られる。空気の湿度及び温度は、例えば、帯電防止化合物を含有する材料の場合にそれらが示すような被覆材料の導電性における重大な効果を有しない。本発明にかかる被膜の色は、自由に選定することができる。また、ハロゲンを欠くのが好ましく、それが、火災の場合に、有毒で及び有害な気体を生じさせないことを意味する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
本発明の他の利点及び特徴は、次の詳細な説明から明らかである。
【００２４】
上述したように、本発明の被覆材料は、少なくとも２種の層を含み、その第１層は、導電性成分として、少なくとも２種の異なった重合体で構成されるアイオノマーの重合体を含有し、それらの重合体の少なくとも１種は、重合体鎖中に合体されたカルボン酸基によって１価の陽イオンに結合している。第２層は第１層と電気的接触している導電性層である。
【００２５】
代表的に、第１層は電圧を放電し、その理由は、その抵抗が１〜１００Ｍオームの程度だからである（表面−表面、１００Ｖ）。第２の、その部分について導電性の層の抵抗は、約２０倍小さく、すなわち、約０．０１〜０．２Ｍオームである。シートの表面抵抗は、標準ＡＳＴＭＤ−２５７に従って測定して、≦１００Ｍオーム（好ましくは、１００Ｍオーム未満）である。
【００２６】
第１層中の導電性重合体成分は、１種の具体例において、少なくとも２種の異なった重合体で構成され、それらの１種の重合体は、カルボン酸基及び他のエーテル結合、及び少なくとも１種のアルカリ金属の陽イオンを含む。本発明によれば、少なくともいくつかのエーテル基は、極性の電荷によって、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ又はＲｂ、又はそれらの混合物である１価の陽イオンを保持する。陽イオンはＫであるのが大いに好ましい。この陽イオン及び他の陽イオン（また、以下に述べるアルカリ土類のイオン）及び２価の陽イオンの同様の化合物は、水酸化物、酸化物、ギ酸塩、炭酸塩、酢酸塩又はそれらの混合物としてブレンド中に導入することができる。また、重合体ブレンドにおいて、いくつかのカルボン酸基はイオン化される。
【００２７】
例えば、エチレン及びメタクリル酸の共重合体（Ｅ／ＭＡＡ）及びポリエーテルブロックアミド（ＰＥＢＡ）及びアルカリ金属の陽イオンの間で、ＰＥＢＡのＩＰＮ〔互いに浸透する網状構造(InterPenetrated Network)〕構造がＥ／ＭＡＡ相の内部に形成される重合体系を構築させることができる。材料において、いくつかの陽イオンは、Ｅ／ＭＡＡ中のメタクリル酸基に架橋する。したがって、重合体の機械的特性を改善する熱的に可逆なイオン結合が形成される。いくつかの陽イオンは、ポリエーテルの酸素プールに結合し、及び、例えば、重合体鎖の断片的な運動によって、イオンによる導電性を生じさせる。ＰＥＢＡに代えて、例えば、ポリエステル及びポリエーテルのブロック重合体、又はポリウレタン及びポリエーテルのブロック重合体を用いることができる。ポリエーテルは、イオンを溶媒和できるようなものである。
【００２８】
アイオノマーは、重合体成分Ａ及びブロックポリエーテル重合体Ｂと称することができる。重合体Ａ及びＢは、混合物中で、９０／１０〜１０／９０、好ましくは８５／１５〜２０／８０のＡ／Ｂ重量割合で存在する。
【００２９】
アイオノマーは、例えば、それらの明るさ(brightness)及び良好な機械的特性について知られる。概して、アイオノマーは、アルファ−又はベータ−不飽和カルボン酸及びエチレンの共重合体であり、及びＩ−又はＩＩ−価の陽イオンで部分的に架橋される。エチレンアイオノマーは、代表的に、良好な絶縁材であり、及びそれらの表面抵抗は、１０１６〜１０１８（１０の１８乗〜１０の１８乗）オームの程度である。
【００３０】
本発明によれば、重合体ブレンドのアイオノマー成分を、例えば、エチレン及びアルファ−又はベータ−不飽和カルボン酸の共重合体又は三元重合体、上述の部分に加え、アルファ−又はベータ−不飽和カルボン酸のエステルを含有する共重合体又は三元重合体から調製することができる。一般的に、カルボン酸は、３〜８個の炭素原子を有する。代表的には、重合体は、質量により分けて、重合体の１００部中、アクリル酸又はメタクリル酸４〜２４部、メチル−、エチル、又はブチルアクリレート又は酢酸ビニル０〜４０部、残りがエチレンである。市場から入手できる本発明にかかる共重合体及び三元重合体には、バーゼル社(Basel)のルカレン(Lucalen)、デュポン社(Du Pont)のヌクレル(Nucrel)、バイネル(Bynel)及びスルリン(Surlyn)又はエクソンケミカル社(Exxon Chemical)社のアイオテク名(Iotek-named)のアイオノマー及びそれらの中和してない前駆体が含まれる。
【００３１】
ポリエーテルブロックは、ポリアミド又はポリエステル又はポリウレタンの共重合体中に設置することができる。ポリエーテルブロックは、ポリエチレン又はポリプロピレングリコール（ポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシド）、これらの共重合体／ブレンド重合体、ポリ（１，２−ブチルグリコール）、又はポリ（テトラメチルグリコール）からなることができる。代表的に、共重合体中のポリエーテルの重量比は、１００部の２０〜９０部である。最も好ましくは、１００部の５０〜９０部である。低いエーテルの濃度は、導電性を弱める。市場から入手できるポリエーテルブロックを含有する重合体には、ヒトレル(Hytrel)（デュポン社）及びペバックス(Pebax)〔アトフィナ社(Atofina)〕が含まれる。これらの重合体の表面抵抗は、３８から４１３オームまで変動する。
【００３２】
重合体Ｂの好ましいポリエーテルブロックの例は、３００〜２０，０００の範囲内の分子量を有するポリエチレンオキシドである。
【００３３】
重合体ブレンド中の陽イオン含量は、重合体ブレンドの０．０４〜２．５ミリモル／グラムであり、及びアルカリの陽イオンの含量は、重合体ブレンドの０．４〜１．７ミリモル／グラムである。
【００３４】
表面層中のアイオノマーは、一般的に、０．１〜３重量％のアルカリ金属の陽イオン及び０〜２重量％のアルカリ土類金属の陽イオン、及び０〜１重量％の１種又はそれより多い次の：亜鉛，マグネシウム及びアルミニウムを含有することができる。陽イオンは、水酸化物、ケイ酸塩、ギ酸塩、酢酸塩、カルボン酸塩又は酸化物、例えば、水酸化カリウム又はケイ酸カリウムの形態で、アイオノマー中に導入することができる。また、他の陽イオン供給源を用いることができる。
【００３５】
アイオノマーの良好な機械的特性は、その材料を、本発明にかかる床被膜及び同様の被覆材料の摩耗層中で使用できるようにする。アイオノマーは極めて堅く、及びそれらの表面上の任意の擦り傷を、熱空気送風機、又は、例えば、熱い平らな鉄及びシリコン化した紙を用いることによって簡単に修復することができる。ＰＶＣプラスチックとの比較は、時がたつにつれて、ＰＶＣプラスチックの特性が、主として軟化材の蒸発のため、脆性で及び硬くなることを示す。アイオノマーにおいては、代わりに、それらの長い有用な寿命の結果として、その特性が長期間変化せずに残り、それが被覆材料の適用において特に重要である。
【００３６】
第１層は、実質的にまったく透明で及び導電性であることができる。
【００３７】
導電性の第２層、すなわち、底部層又は支持層において用いる重合体は、代表的に、ポリオレフィンエラストマーのような、ハロゲンを含まない重合体である。他のエラストマーをも使用可能である。ポリプロピレンエラストマー、ポリエチレンエラストマー、エチレンメタクリル酸ブチルアクリレートターポリマー及びポリウレタンエラストマーを、一般的例として記載することができる。記載することができる市販の製品には、モンテル社(Montell)のアドフレックス(Adflex)Ｑ１００Ｆ及びルコビット社(Lucobit)のルコプレン(Lucopren)１７２１ＴＰＥ／ＰＰ重合体が含まれる。代表的に、導電性粒子が、重合体相の質量の１０〜２００、好ましくは約１５〜８０重量％の量で用いられる。これらの充填材は、例えば、カーボンブラック、粉砕された無煙炭、粉砕された黒鉛、炭素繊維、及びそれらの混合物でよい。種々の金属粉末もうまく働く。
【００３８】
第１及び第２層は互いに直接接触することができ、その場合、構造は、例えば、押出し又はロール混合機により重合体膜を生産することによって、及びそれらの層を熱及び圧力を用いることにより一緒に積層することによって調製することができる。第１層の押出しは、１１０〜３３０℃の温度で実行することができる。アイオノマーは、代表的に、接着性の重合体であり、及び良好な積層が、１１０〜２５０℃のような比較的低い温度で達成される。圧力は、温度及び時間に依存するが、１０バール、概して、約１０〜２５バールのような低い圧力で、本発明にかかる積層体を生産することができる。
【００３９】
一般的に、第１層の厚さは、約０．０５〜２ｍｍ、好ましくは約０．０８〜１ｍｍ、特に好ましくは約０．１〜０．８ｍｍである。第２層の厚さは、一般的に、約０．０８〜３ｍｍ、好ましくは約０．１〜２ｍｍ、特に好ましくは約０．２〜１．５ｍｍである。第１層及び第２層の合わせた厚さは、約０．５〜４ｍｍである。
【００４０】
例えば、石英又は長石粉末を、摩耗に対する耐久性を高めるために表面層に添加することができる。他の充填材（微粉化したシリカ、酸化アルミニウム）をも用いることができる。本発明にかかる構造で用いるＩＰＥは、異なった充填材が、例えば、ＰＶＣが結合することができるよりも、実質的により多く重合体基材に結合すると考えられる。この理由から、このような被膜は、通常の被覆材料よりも摩耗に対して実質的により一層高い耐久性がある。
【００４１】
ポリオレフィン（ポリプロピレン、ポリエチレン）のようないくつかの他の重合体を、表面層の特性を改変するために、及び原材料の経費を低減するために、表面層中にブレンドすることができる。しかしながら、ＩＰＥの適合性の窓は、極めて広く、及び前記重合体に対する添加において、剛性及び／又は硬度を高めるために、アイオノマーの重合体、例えば、ポリアミド、ポリスチレン又はポリエステルとブレンドすることができる。
【００４２】
充填材及び重合体基材の間の結合を強めるために、充填材は、テトラエトキシシリケートで処理するのが好ましく、これは、水分の効果の下にシリカゲルに徐々に加水分解され及び重合体及びケイ砂と共によく結合する。この加水分解は、特に混合物がＩＰＥのようにアルカリ度を含む場合、迅速である。
【００４３】
記載した構造は、蛍光化学物質及び／又は顔料並びにリン光の顔料を有利に許容し、その発光は、表面層に加えるべき光を止めた後、数分間残る。かかる被膜は非常出口に印を付けるために用いることができる。
【００４４】
本発明にかかる導電性被膜の表面層が特徴において明らかに陰イオン性であるので、特に陽イオン性のワックスでろうを有利に塗ることができ、及びそれによって、良好な接着が達成される。
【００４５】
１種の好適例によれば、導電性の及び耐摩耗性の構造、特に床タイル又はマット又はその種の他のもののような被膜構造は、少なくとも２層で構成され、摩耗性を改善する充填材で処理されたアイオノマーであって、エチレン及びアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体又は三元重合体の重合体であるか、又は任意の他の既知のアイオノマー、及びブロックポリエーテルで構成される表面層を含み、重合体は、アルカリ及び／又はアルカリ土類及び／又は金属の陽イオンでイオンによって架橋されており、そのアイオノマーにおいては、充填材に対するアイオノマーの割合が１０〜９０：９０〜１０の範囲内にあり、及び底部層が少なくとも１種のハロゲンを含まないエラストマーで構成されている。この場合において、底部層中の少なくとも１種の充填材は、カーボンブラック、粉砕された無煙炭又は粉砕された黒鉛である。
【００４６】
本発明にかかる構造の利点は、その導電性を的確に調節することができることであり、及び従って最適なＥＳＤ遮蔽範囲、すなわち、１０６〜１０９オームの表面抵抗範囲に達することが常に可能である。
【００４７】
第１層及び第２層の間で、第３層、いわゆる中間層が存在することができ、それは、顔料又はそれ自体既知の重合体ブレンドによって導電性にされた重合体膜で構成される。アイオノマー層が透明に作られる場合、必要に応じて、中間層上に、パターン、文字、木目模擬及び着色を印刷することができる。この場合において、パターン化又は他の設計が表面層を介して見え、及び従って床又は他の表面に所望の外観が与えられる。中間層の厚さは、一般的に、０．０５〜１ｍｍ、好ましくは約０.０８〜０.５ｍｍ、好ましくは約０．１ｍｍであり、及び導電性粒子の濃度は、通常、層の約５〜５０重量％、代表的に３０重量％未満である。第３層は、一般的に、第１及び第２層よりも薄い。
【００４８】
３階層化構造はまた、層を別々に製造する（特に第１の、透明層を上述の方法において押出し又はロール混合機によって製造する。）ことによって調製することができ、その後、それらを、例えば、１５０〜１８０℃の温度で一緒に押圧し、それによって、層構造が生産され、１４日後（５０％の相対湿度及び２３℃の温度で）の導電性は、標準ＩＥＣ６１３４０−４−１によって３０Ｍオーム未満である。
【００４９】
本発明の他の好適例によれば、このようにして導電性の複合的な層の構造、特に、タイル又はマットの形態の床被膜のような被膜構造が生産され、これは、少なくとも３種の層で構成され、その最上層は透明であり、及びエチレン及びアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体又は三元重合体の重合体であるアイオノマーか、又は任意の他の既知のアイオノマー、及びブロックポリエーテルで構成され、重合体はアルカリ及び／又はアルカリ土類及び／又は金属の陽イオンでイオン的に架橋されている。中間層は、それ自体既知の重合体の導電性層で構成され、その層は、充填材又は顔料を用いて、少なくとも部分的に不透明にされている。底部層は、ポリプロピレンエラストマー又は相当するエラストマーで構成され、炭素含有粒子及び／又は繊維又は他の既知の導電性粒子で導電性にされている。
【００５０】
第１層及び第２層の間では、また、他の種類の中間層があってもよく、これは、寸法安定化を対象とし、及び、例えば、ガラス繊維又は炭素繊維、又はそれらの組合せから調製される。層は網状でよい。使用に際し、中間層は研磨することができ、及び中間層は炭素繊維を含み、底部層は、接着に関し、上述の理由から、ＰＶＣでない任意の既知の材料でよい。安定化層が研磨を可能にする量で炭素繊維を含む場合、より一層低い重合体層は、所望の場合、非導電性であることができる。他方、底部層が導電性である場合、寸法安定化の層は、ガラス繊維織り(glass fiber weave)又はガラス繊維及び炭素繊維の結合織物(joint fabric)又は不織布材料でよく、その場合、最上層及び底部層（第１及び第２層）は網を介して互いに押圧され得る。寸法的に安定な材料はまた、セラミック繊維又はポリエステル又はポリアミド、又はそれらの混合物、又はこれら又は上述の任意のものの混合物であることができる。
【００５１】
中間層は熱及び湿度不安定性を安定化させ、及びその厚さは、例えば、０．１ｍｍである。それは、例えば、１５％の炭素繊維を含むことができる。
【００５２】
導電性の中間層は、カーボンブラック又は、炭素のような導電性粒子を底部層に添加するのが好ましくない場合に、特に好ましい。これらの適用には、クリーンルーム及びデスクパッドのための床被膜が含まれる。
【００５３】
本発明の第３の好適例によれば、導電性の及び寸法的に安定な被覆構造は、２種の重合体層を含み、その少なくとも最上のものは、導電性であり、及びエチレン及びアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体又は三元重合体の重合体であるアイオノマー、又は任意の他の既知のアイオノマー、及びブロックポリエーテルで構成され、重合体は、アルカリ及び／又はアルカリ土類及び／又は金属の陽イオンでイオン的に架橋されており、重合体層間には、湿気及び温度によって生じる変化に対して寸法的に安定な材料が存在する。
【００５４】
この第３の材料において、上記“第２”と称される層は、“第３”と称される層の下側にあり、及び前記“第３の層”は、導電性であるか、又はそうであることができ、この場合、“第２”層は、そうである必要がない。本発明の点では、第１の、アイオノマーを含有する層が導電性である少なくとも１種の他の層と電気的に接触しているのが重要である。
【００５５】
本発明にかかる構造は、代表的に、タイル又はマットの形態である。本明細書の序文で述べた目的のために、特に、被覆床、壁及び種々の平らな表面のために、それを用いることができる。本発明はＥＳＤシールドの用途に特に良好に使用できる。
【実施例１】
【００５６】
例を用いて、本発明を以下に説明する。
頭文字を用いる：
−ＭＡＡ、メタクリル酸
−ＢＡ、アクリル酸ブチル
−Ｅ、エチレン
−ＰＥＧ、ポリエチレングリコール
【００５７】
例１
単一に着色された、白色の、弾性の２層被膜を調製し、そこでは、約０．６ｍｍの厚さの最上層が以下の成分からなる：
【００５８】
最上層：
−７０部のＥ／ＢＡ／ＭＡＡの三元共重合体、そこでは、１０モル％のＭＡＡ及び２０モル％のＢＡ
−３０部のポリアミド又はポリエステル及びＰＥＧのブロック重合体
−２００部のＣａＣＯ３；粒径＜１００μｍ
−１０部の酸化チタン
−２．０部のＫＯＨ
−０．２部の酢酸Ｚｎ
【００５９】
１．３ｍｍの厚さを有する底部層を、以下の成分から調製した：
底部層：
−６０部のポリオレフィンエラストマー、Adflex  Ｑ１００Ｆ
−４０部のＥ／ＢＡ／ＭＡＡ三元共重合体
−３００部の炭酸カルシウム、粉砕した
−１００部のカーボンブラック
−１．０部の酸化マグネシウム
【００６０】
双方の層を、ロール混合機において、１６０℃の温度で調製し、及び静圧において更に１６０℃の温度で一緒に積層した。
【００６１】
導電性は、製造後１４日目（湿度３０％ＲＨ）で測定し、及びそれは、標準ＩＥＣ６１３４０−４−１に従い２０Ｍオーム未満の値を与えた。シートの表面抵抗は、標準ＡＳＴＭＤ−２５７に従って測定し、＜１００Ｍオームであった。
【００６２】
目標とする使用によって、層の充填率を１０〜９０モル％の範囲内で変えることができる。
【００６３】
例２
特に被覆棚に良好に適する２層マットを調製した。双方の層の材料を押出しによって調製し、及びこれらのシートを得られたバンドから１７０℃で押圧し、及び更に１２０℃で一緒に積層した。
【００６４】
最上層：
−５５部のＥ／ＭＡＡ、９モル％のＭＡＡ
−１５部のＥ／ＢＡ／ＭＡＡ、１０モル％のＭＡＡ及び１０モル％のＢＡ
−３０部のポリエーテル−エステルアミド、５０モル％のＰＥＧ及び−１２５０モル％のポリアミド
−２．０部のＴｉＯ２
−２．２部のＫＯＨ
−０．２部のＭｇＯ
底部層：
−１００部のＥＶＡ、１６モル％のＶＡ
−２０部のカーボンブラック
【００６５】
複合材料の最上層の厚さは、０．２ｍｍであり、及び底部層の厚さは０．８ｍｍであった。マットについて測定された表面−表面の抵抗は、標準ＩＥＣ６１３４０−４−１に従って、製造から、空気湿度が４０ＲＨで、１４日後に１５Ｍオームであった。
【００６６】
例３
特に摩耗に対する耐久性が良好な２層タイルを調製した。双方の層の材料を押出しによって調製し、及び得られたバンドから、シートを押圧し、それを更に一緒に積層した。
【００６７】
最上層：
−６５部のＥ／ＢＡ／ＭＡＡ、１０モル％のＭＡＡ、１０モル％のＢＡ
−３５部のポリエーテル−エステルアミド、５０モル％のＰＥＧ及び−１２５０モル％のポリアミド
−２５０部のケイ砂、粒径３００μｍ未満
−１０．０部のＴｉＯ２
−２．０部のＫＯＨ
−０．４部のＭｇＯ
底部層：
−１００部のＥＶＡ、２８モル％のＶＡ
−３００部のＣａＣＯ３粉末
−８０部のカーボンブラック
【００６８】
複合材料の最上層の厚さは、０．６ｍｍであり、及び底部層の厚さは０．６ｍｍであった。タイルについて測定された表面−表面の抵抗は、標準ＩＥＣ６１３４０−４−１に従って、製造から、空気湿度が４０ＲＨで、１４日後に１５Ｍオームであった。
【００６９】
例４
特に魅力のある外観を有し、及び被膜に適した２層マットを調製した。最上層は、その具体例において、優れた光学特性を有し、及び第２層の導電性は導電性酸化チタンによって生じさせた。この場合において、白色の下側層の表面上に複合的な着色パターンを印刷することができる。双方の層の材料は、押出しによって生産し、及び得られたバンドからシートを押圧し、それらを更に一緒に積層した。
【００７０】
最上層：
−６５部のＥ／ＢＡ／ＭＡＡ、１０モル％のＭＡＡ及び１０モル％のＢＡ
−３５部のポリエーテルエステルアミド、５０モル％のＰＥＧ及び５０モル％のポリアミド
−２．２部のＫＯＨ
−０．２部のＭｇＯ
底部層：
−１００部のＥＶＡ、１６モル％のＶＡ
−５０部の導電性酸化チタン
【００７１】
複合材料の最上層の厚さは、０．４ｍｍであり、及び底部層の厚さは０．６ｍｍであった。マットについて測定された表面−表面の抵抗は、製造から、空気湿度が４０ＲＨで、１４日後に１１Ｍオームであった。
【００７２】
本発明を例と共に上述する。しかし、材料の厚さは、例のためのものであり、及び用いる被覆材料に依存して変化することは明らかである。
【００７３】
例５
弾性の３層マットを調製し、ここでは、０．５ｍｍの厚さの最上層は、長石を充填された誘電性(dissipative)プラスチックからなり、及びポリオレフィンエラストマーからなる１．５ｍｍの厚さの底部層は粉砕された炭酸カルシウムを充填材として有する。層間には、導電性ガラス繊維／炭素繊維ネットが存在する。
【００７４】
最上層：
−６０部のＥ／ＢＡ／ＭＡＡ、ここでは、ＢＡ＝１０モル％、ＭＡＡ＝１０モル％
−４０部のポリエーテルアミド、ここでは、エーテル＝４０モル％のＰＥＧ、アミド＝コポリアミド６及び６．６６０モル％
−１部のＭｇＯ
−１．５部のＫＯＨ
−２００部の長石；粒径＜１００μｍ
底部層：
−１００部のＴＰＥ／ＰＰポリプロピレンエラストマー
−６０部の粉砕された炭酸カルシウム
【００７５】
最上層は、長石以外の成分を、２２０℃で押出すことによって調製した。プラスチックの融解粘度における激しい増加は、イオン結合の形成を示した。長石を、調製したプラスチックと、１３０℃のロール混合機によって混合した。
【００７６】
底部層の成分は、２２０℃の押出し機中で混合した。互いに積層された構造について測定された表面−表面の抵抗は、製造から、４０ＲＨの湿度で、１４日後に３０Ｍオームであった。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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