(57)【要約】  本発明の目的は、式(Ｉ)：【化１】2005514467.tif 000005[式中、Ｒ1は、-Ｈ；-ＣＨ3；Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；-Ｃｌ、-Ｂｒ、-ＯＨ、-ＮＨ2、-ＣＮからなる群から選択される少なくとも１個の置換基を有する置換Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；Ｃ1-24アルキル基を有するアルキルまたはアルケニルアリール基；または、Ｃ1-24アルキル基および芳香環上の少なくとも１個のさらなる置換基を有する置換アルキルまたはアルケニルアリール基であり；Ｒ2およびＲ3は、互いに独立して、-ＣＨ2-ＣＮ、-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ2-ＣＨ3、-(ＣＨ2ＣＨ2-Ｏ)nＨ(ここで、ｎは１、２、３、４、５または６である)からなる群から選択され；Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、Ｒ1、Ｒ2またはＲ3に関して前記した意味を有し；Ｘは、電荷補償アニオンである]で示される粒状漂白活性化剤の貯蔵安定性および流動性を改善することである。この貯蔵安定性および流動性は、本質的に、被覆活性物質および硬化活性物質の両方として高分子ポリカルボキシレートおよび／またはホスホン酸またはアルカリホスホン酸塩を含有する酸性水溶液を、粒状漂白活性化剤に吹付け、それと同時にこれらを流動床装置において乾燥することによって改善される。
2005514467.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(Ｉ)：
【化１】
2005514467.tif 000004
[式中、Ｒ1は、-Ｈ；-ＣＨ3；Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；-Ｃｌ、-Ｂｒ、-ＯＨ、-ＮＨ2、-ＣＮの群からの少なくとも１個の置換基を有する置換Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；Ｃ1-24アルキル基を有するアルキルまたはアルケニルアリール基；または、Ｃ1-24アルキル基および芳香環上の少なくとも１個のさらなる置換基を有する置換アルキルまたはアルケニルアリール基であり；
Ｒ2およびＲ3は、互いに独立して、-ＣＨ2-ＣＮ、-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ2-ＣＨ3、-(ＣＨ2ＣＨ2-Ｏ)nＨ(ここで、ｎは１、２、３、４、５または６である)から選択され；
Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、Ｒ1、Ｒ2またはＲ3に関して前記した意味を有し；
Ｘは、電荷均衡化アニオンである]
で示される化合物を含んでなる被覆粒状調製物の製造方法であって、
固体形態、特に微粉形態で存在する式(Ｉ)の漂白活性化剤に、必要であればビルダーおよび／または固体充填剤との混合物においてまたは予備製造グラニュールの形態において、流動床装置において同時乾燥しながら、被覆および固結活性成分として高分子ポリカルボキシレートおよび／またはホスホン酸またはアルカリ金属ホスホン酸塩を含んでなる酸性水溶液を吹付けることを特徴とする方法。
【請求項２】
水溶液のｐＨを、硫酸および／またはクエン酸を添加することによって酸性値に調節することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
水溶液がｐＨ４〜４.４であることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
吹付けされる水溶液の量が、被覆されるグラニュールに基づいて、被覆物が１重量％〜２５重量％、特に２重量％〜１５重量％を構成するような量であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
使用される被覆および固結活性成分が、アクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸の重合生成物、またはこれらの少なくとも２つのコポリマー、および／またはホスホン酸またはアルカリ金属ホスホン酸塩であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が同じであり、特にメチル基である式Ｉの化合物を使用することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
アニオンＸ-が、ハロゲン化物、例えば、塩化物、弗化物、沃化物および臭化物、硝酸塩、水酸化物、燐酸塩、燐酸水素塩、燐酸二水素塩、ピロ燐酸塩、メタ燐酸塩、ヘキサフルオロ燐酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、硫酸水素塩、Ｃ1-20アルキルスルフェート、Ｃ1-20アルキルスルホネート、任意にＣ1-18アルキル置換されたアリールスルホネート、塩素酸塩、過塩素酸塩、および／またはＣ1-24カルボン酸のアニオン、例えば、蟻酸塩、酢酸塩、ラウリン酸塩、安息香酸塩またはクエン酸塩の単独または任意の混合物である式Ｉの化合物を使用することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
アニオンＸ-が、塩化物、硫酸塩、硫酸水素塩、メトスルフェート、エトスルフェート、Ｃ12／18、Ｃ12／16またはＣ13／15アルキルスルフェート、ラウリルスルフェート、ドデシルベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、クメンスルホネート、キシレンスルホネートまたはこれらの混合物である式Ｉの化合物を使用することを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
被覆粒状調製物が、平均粒径０.２ｍｍ〜２.５ｍｍ、特に０.４ｍｍ〜２.０ｍｍを有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
被覆粒状調製物の嵩密度が、３００ｇ／Ｌ〜１０００ｇ／Ｌ、特に４００ｇ／Ｌ〜８００ｇ／Ｌであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
被覆粒状調製物における式(Ｉ)の化合物の比率が、１０重量％〜９０重量％、特に１５重量％〜５０重量％であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
粒状洗浄剤または浄化剤の製造のための、請求項１〜１１のいずれかに記載の方法によって得られる被覆粒状調製物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流動床装置において同時乾燥しながら、被覆および固結活性成分として高分子ポリカルボキシレートおよび／またはアルカリ金属ホスホン酸塩を含んでなる酸性固結水溶液で処理することによって、漂白活性化剤を含有するグラニュールを被覆する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄剤および浄化剤は、洗浄過程に不可欠な成分(例えば、界面活性剤およびビルダー物質)に加えて、「洗浄助剤」という用語で要約でき、種々の群の活性成分(例えば、発泡調節剤、灰色化抑制剤、漂白剤および色移行抑制剤)を包含するさらなる構成成分を含有するのが普通である。このような助剤は、織物上の汚れまたは液中の汚れの酸化分解の結果として、界面活性剤の性能を助ける物質をも包含する。硬質表面用の浄化剤にも同じことが言える。例えば、無機の過酸素化合物(特に過酸化水素)ならびに水に溶解して過酸化水素を遊離する固体の過酸素化合物(例えば、過硼酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムパーヒドレート)が、殺菌および漂白を目的とする酸化剤として久しく使用されている。これら物質の酸化作用は、希釈溶液の温度に大きく依存している。即ち、例えば、アルカリ性漂白液中でＨ2Ｏ2または過硼酸ナトリウムを使用した場合、約６０℃より高い温度でのみ、汚れた織物の充分に迅速な漂白が起こる。より低い温度においては、いわゆる漂白活性化剤を添加することによって、無機過酸素化合物の酸化作用を改善することができ、該漂白活性化剤について、主にＮ-またはＯ-アシル化合物の物質群からの多くの提案が文献から既知となっている。これらは、例えば、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル、Ｎ-アシル化ヒダントイン、ヒドラジド、トリアゾール、ヒドロトリアジン、ウラゾール、ジケトピペラジン、スルフリルアミドおよびシアヌレート、およびカルボン酸無水物、特に無水フタル酸、カルボン酸エステル、特にノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、イソノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびアシル化糖誘導体、例えばペンタアセチルグルコースである。これら物質の添加は、過酸化物水溶液の漂白作用を増強することができるので、６０℃より低い温度であっても、９５℃で過酸化物水溶液だけを使用した場合と実質的に同じ作用が生じる。
【０００３】
欧州特許出願ＥＰ０４６４８８０は、下記の一般式で示される漂白増強カチオン性ニトリルを開示している：Ｒ'Ｒ''Ｒ'''Ｎ＋-ＣＲ1Ｒ2-ＣＮ Ｘ- [式中、Ｒ1およびＲ2は、水素または少なくとも１個の炭素原子を有する置換基であり；Ｒ'は、Ｃ1-24アルキル、アルケニルまたはアルキルエーテル基、または-ＣＲ1Ｒ2-ＣＮ基であり；Ｒ''およびＲ'''は、それぞれ、Ｃ1-24アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり；対アニオンＸ-は、有機スルホネート、有機スルフェートまたはカルボキシレートである]。
【０００４】
国際特許出願ＷＯ９８／２３７１９は、下記の一般式で示される化合物を、活性化剤として、特に食器洗浄水溶液中の無機過酸素化合物のための活性化剤として使用できることを開示している：Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｎ＋ＣＨ2ＣＮ Ｘ- [式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互いに独立して、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル、アルケニルまたはアリール基であり、Ｒ2およびＲ3基は、Ｎ原子および任意にさらなるヘテロ原子を有する複素環の一部であってもよく；Ｘは、電荷均衡化アニオンである]。
【０００５】
これは、８０℃未満の低温で、特に約１５〜５５℃の温度において、特に無機過酸素化合物の酸化作用および漂白作用の改善を与える。しかし、特に、洗浄剤および浄化剤の他の成分と組合せたときに、カチオン性ニトリルは、一般にあまり貯蔵安定性ではなく、特に水分に敏感である。
【０００６】
国際特許出願ＷＯ００／５０５５６は、ミキサーでの真空蒸気乾燥法による、カチオン性ニトリルおよび固体キャリヤー物質を含んでなる固体調製物の製造を開示している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、貯蔵後であってもカチオン性ニトリルの漂白活性化作用の損失ができるだけ小さくなるように、カチオン性ニトリルを含んでなるグラニュールを、粒状洗浄剤および浄化剤に導入することを可能にする方法を提供することであった。この要求を満たす調製物の製造は、流動床被覆法によって可能であることがここに見い出された。簡単な方法において、これは、漂白活性化剤の作用の減少を受けることなく、保護被覆をグラニュールに適用することを可能にする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、式(Ｉ)：
【化１】
2005514467.tif 000003
[式中、Ｒ1は、-Ｈ；-ＣＨ3；Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；-Ｃｌ、-Ｂｒ、-ＯＨ、-ＮＨ2、-ＣＮの群からの少なくとも１個の置換基を有する置換Ｃ2-24アルキルまたはアルケニル基；Ｃ1-24アルキル基を有するアルキルまたはアルケニルアリール基；または、Ｃ1-24アルキル基および芳香環上の少なくとも１個のさらなる置換基を有する置換アルキルまたはアルケニルアリール基であり；
Ｒ2およびＲ3は、互いに独立して、-ＣＨ2-ＣＮ、-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ2-ＣＨ3、-(ＣＨ2ＣＨ2-Ｏ)nＨ(ここで、ｎは１、２、３、４、５または６である)から選択され；
Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、Ｒ1、Ｒ2またはＲ3に関して前記した意味を有し；
Ｘは、電荷均衡化アニオンである]
で示される化合物を含んでなる被覆粒状調製物の製造方法であって、
固体形態、特に微粉形態で存在する式(Ｉ)の漂白活性化剤に、必要であればビルダーおよび／または固体充填剤との混合物においてまたは予備製造グラニュールの形態において、流動床装置において同時乾燥しながら、被覆および固結活性成分として高分子ポリカルボキシレートおよび／またはホスホン酸またはアルカリ金属ホスホン酸塩を含んでなる酸性水溶液を吹付けることを特徴とする方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
これにより、式(Ｉ)の漂白活性化剤またはこれを含んでなる粒子が、被覆物質で完全に被覆されることが可能になる。さらに、高分子ポリカルボキシレートおよび／またはホスホン酸またはアルカリ金属ホスホン酸塩を含んでなる溶液を使用した場合、漂白活性化剤粒子のグラニュール強度の増加が観察される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
式Ｉの化合物は、例えば、前記特許文献またはAbraham[Progr.Phys.Org.Chem. 11 (1974)、p.1以降]またはArnett[J.Am.Chem.Soc. 102 (1980)、p.5892以降]に示されているような既知の方法によって、またはそれらに従って製造することができる。
【００１１】
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が同じである式Ｉの化合物を使用するのが好ましい。これらの化合物の中で、該基がメチル基である化合物が好ましい。他方において、該基の少なくとも１個または２個がメチル基であり、他の基が２個またはそれ以上の炭素原子を有する化合物も好ましい。
【００１２】
アニオンＸ-には、特に、ハロゲン化物、例えば、塩化物、弗化物、沃化物および臭化物、硝酸塩、水酸化物、燐酸塩、燐酸水素塩、燐酸二水素塩、ピロ燐酸塩、メタ燐酸塩、ヘキサフルオロ燐酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、硫酸水素塩、Ｃ1-20アルキルスルフェート、Ｃ1-20アルキルスルホネート、任意にＣ1-18アルキル置換されたアリールスルホネート、塩素酸塩、過塩素酸塩、および／またはＣ1-24カルボン酸のアニオン、例えば、蟻酸塩、酢酸塩、ラウリン酸塩、安息香酸塩またはクエン酸塩の単独または任意の混合物が含まれる。
【００１３】
Ｘ-が、塩化物、硫酸塩、硫酸水素塩、エトスルフェート、Ｃ12／18、Ｃ12／16またはＣ13／15アルキルスルフェート、ラウリルスルフェート、ドデシルベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、クメンスルホネート、キシレンスルホネートまたはメトスルフェート、またはこれらの混合物である式Ｉの化合物が好ましい。トルエンスルホネートまたはクメンスルホネートは、ここでは、それぞれメチルベンゼンスルホン酸またはイソプロピルベンゼンスルホン酸のオルト-、メタ-またはパラ-異性体のアニオン、およびこれらの任意の混合物を意味するものと理解される。パラ-イソプロピル-ベンゼンスルホン酸が特に好ましい。
【００１４】
一般式Ｉの化合物は、本発明の被覆法における出発物質として、そのままの固体形態で使用するか、または粒状形態に配合して、即ち有機および／または無機キャリヤー物質に適用して使用することができる。これに関して、式(Ｉ)の化合物は、その製造の過程で形成される式Ｉの化合物の溶液に、キャリヤー物質を撹拌しながら添加し、減圧下に必要であれば高温において、任意に水性溶媒を除去することによって、キャリヤー物質に適用することができる。しかし、式Ｉの化合物の溶液をキャリヤー物質に吹付け、この操作中に、または場合によってはその後に、それを乾燥過程に付すこともできる。独国特許出願ＤＥ１９７４０６６８またはＤＥ１９７４０６７１に開示されている方法によって製造される漂白活性化剤グラニュールの被覆も、本発明の方法によって可能であり、それが本発明の方法の好ましい態様である。配合過程によって製造される粒子は、０.４ｍｍ〜３ｍｍの直径を有するのが好ましい。適当なキャリヤー物質は、式Ｉの化合物と不当に有害な相互作用をしないあらゆる物質であり、例えば、アルカリ金属クメンスルホン酸塩、界面活性剤、有機酸およびポリマー、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属硫酸水素塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属燐酸塩、アルカリ金属燐酸二水素塩、二アルカリ金属燐酸水素塩およびアルカリ金属珪酸塩ならびにこれらの混合物である。内部表面積が１０ｍ2／ｇ〜５００ｍ2／ｇ、特に１００ｍ2／ｇ〜４５０ｍ2／ｇであるキャリヤー物質を使用するのが好ましい。珪酸塩キャリヤー物質が本発明の目的に特に適しており、例えば、アルカリ金属珪酸塩、ならびにシリカ、シリカゲルおよびクレー、およびこれらの混合物が含まれる。しかし、キャリヤー物質はゼオライトを含有しないのが好ましい。珪酸塩成分に加えて、珪酸塩含有キャリヤー物質は、式Ｉの化合物の安定性を不当に損なわない他の粒状不活性成分を任意に含んでなる。熱処理(ＳｉＣｌ4の火炎加水分解)によって製造したシリカ(いわゆるヒュームドシリカ)は、湿式法で製造したシリカと同様に使用に適している。シリカゲルは、弾性ないし固体の稠度、および概して緩い孔構造を有するコロイド状シリカであり、高い液体取込能力を有する。これらは、水ガラスに無機酸を作用させることによって製造することができる。クレーは、アルミニウム、鉄、マグネシウム、カルシウム、カリウムおよびナトリウムからなる天然の結晶性または無定形の珪酸塩であり、例えば、カオリン、タルク、パイロフィライト、アタパルジャイト、セピオライト、モンモリロナイトおよびボーキサイトである。キャリヤー物質としてまたはキャリヤー物質混合物の成分としての珪酸アルミニウムの使用も可能である。キャリヤー物質は、１００μｍ〜１.５ｍｍの粒径を有するのが好ましい。
【００１５】
本発明のさらに好ましい態様において、該方法は、下記の工程：
ａ)好ましくは１０重量％〜９０重量％、特に１５重量％〜５０重量％の量のカチオン性ニトリル、および任意にアルカリ金属クメンスルホン酸塩、特にクメンスルホン酸ナトリウムを含んでなる水溶液を製造する工程；
ｂ)特に硫酸および／またはクエン酸を添加することによって、該溶液を酸性ｐＨに任意に調節する工程；
ｃ)該溶液を、流動床装置において霧状にし、乾燥する工程；
ｄ)このようにして得た一次グラニュールを、シリカ、ゼオライトおよび／またはアルカリ金属クメンスルホン酸塩、特にクメンスルホン酸ナトリウムを使用して、流動床で任意にパウダリングする工程；
を先ず行い、得られた任意にパウダリングしたグラニュールに、同じ流動床装置かまたは場合により下流の第二流動床装置において同時乾燥しながら、固結および被覆水溶液を吹付けることを含む。次いで、グラニュールを流動床装置から出し、必要であれば、特に篩い分けによって、許容されるグラニュールと、粗い／微細グラニュールとに分離することができる。必要であれば、これに続いて、微細グラニュールおよび／または粉砕粗粒グラニュールを工程ｃ)の流動床に戻し、そして／または微細グラニュールおよび／または粉砕粗粒グラニュールをパウダリング工程ｄ)に戻してもよい。
【００１６】
本発明の方法によって得られる被覆漂白活性化剤グラニュール、またはその許容されるグラニュール分画は、好ましくは０.２ｍｍ〜２.５ｍｍ、特に０.４ｍｍ〜２.０ｍｍの平均粒径を有する。その嵩密度は、好ましくは３００ｇ／Ｌ〜１０００ｇ／Ｌ、特に４００ｇ／Ｌ〜８００ｇ／Ｌである。式(Ｉ)の化合物の比率は、好ましくは１０重量％〜９０重量％、特に１５重量％〜５０重量％である。これを、粒状洗浄剤または浄化剤の製造に使用するのが好ましい。
【００１７】
本発明の方法に使用しうる流動床装置は、例えば、欧州特許明細書ＥＰ６０３２０７Ｂ１または独国特許出願ＤＥ１９７５０４２４から既知である。流入底の開口部からグラニュールが落ち、その結果、グラニュールが比較的高温の表面と接触することになる可能性をさらに減少させるために、開口部を、特に６００μｍ未満の網目幅を有するグリッドで覆うことができる。この場合、グリッドを開口の中または上に配置してもよい。しかし、独国特許出願ＤＥ１９７５０４２４から原理的に既知であるように、グリッドは、流入底の開口部の直下にあるのが好ましい。１つの実用的な態様において、適当な網目幅の金網を、自体既知の流入底の下側に、焼結させるかまたは他の何らかの方法で取り付けることができる。金網は、流入底と同じ材料、特にステンレス鋼からなるのが好ましい。微細網目グリッドは、特にプラントが不意に停止した場合、また、特に運転中に約１０００ｇ／Ｌの嵩密度を有する特に重い粒子の場合に、粒子が落ちるのを防止する。該グリッドの網目幅は、好ましくは２００〜４００μｍである。さらに、使用される流入底が、多くても１０ｍｂａｒ、特に多くても６ｍｂａｒの圧力損失を有していれば有利である。
【００１８】
本発明によれば、固結および被覆水溶液を流動床装置に適用する。適当な固結および被覆活性成分は、高分子ポリカルボキシレート、特にアクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸の重合生成物、またはこれらの少なくとも２つのコポリマーであり、これらを完全にまたは部分的に中和した形態で、特にアルカリ金属塩の形態で使用することができる。高分子ポリカルボキシレートの代わりにまたはそれに加えて、ホスホン酸および／またはアルカリ金属ホスホン酸塩を使用することもできる。該アルカリ金属塩において、ナトリウムが、各場合に好ましいアルカリ金属である。溶液は、同時乾燥しながら流動床中に噴霧する際の良好な液滴分布のために、できるだけ低い粘度に調整するのが好ましい。溶液のｐＨが最初に酸性範囲にない場合、系適合性の酸の添加によって、特に硫酸および／またはクエン酸の添加によって、該ｐＨを酸性ｐＨ、特に４〜４.４のｐＨ値に調節する。被覆されるグラニュールに基づいて、被覆物が１重量％〜２５重量％、特に２重量％〜１５重量％を構成するような水溶液の量で吹付けるのが好ましい。
【００１９】
次いで、原理的に既知の方法でグラニュールを流動床から取り出し、必要であれば、粒径によって分級し、可能であれば、前記のように、望ましくなく小さい粒子(微細粒子)および望ましくなく大きい粒子(粗い粒子)を、所望により、粉砕工程に続いて粒状化処理に戻す。本発明の方法の特定の態様において、必要であれば、グラニュールの製品特性をさらに改善するために、分級した許容しうるグラニュールを流動床装置に再び導入し、固結および被覆溶液をそれらに吹付けることができる。
【００２０】
本発明の方法によって被覆したグラニュールは、貯蔵安定性、易流動性および充分な粒子安定性であり、通常の方法で、洗浄剤または浄化剤の他の粒状成分と混合することができる。本発明の方法によって得られる被覆グラニュールは、特に粒状の洗浄剤または浄化剤において、これらの組成物が、０.１重量％〜１０重量％、特に０.２重量％〜７重量％の式(Ｉ)の漂白活性化剤の含有量を有するような量で使用するのが好ましい。
【実施例１】
【００２１】
流動床装置[直径４０ｃｍのGlatt(登録商標)AGT 400]において、流入空気流４００ｍ3／時、流入空気温度９５℃および流出空気温度５５℃で、トリメチルアンモニウムアセトニトリルメトスルフェートおよびナトリウムクメンスルホネート(質量比１：１、乾燥物質分画３０％)の均質水溶液から、溶液処理量３ｋｇ／時で５時間わたってグラニュールを製造した(このグラニュールはまだ極めて粘着性であった)。高分子ポリカルボキシレート[Sokalan(登録商標)CP45、製造会社BASF]の２０％濃度の水溶液を使用して、流入空気流、流入空気温度および流出空気温度に関して同じ条件下で、再び粒状化することによって、粘着性を克服した。このようにして得たグラニュールのポリマー分画は５重量％であった。グラニュールの大きさは０.４ｍｍ〜２.０ｍｍであり、嵩密度は７００ｇ／Ｌであった。次に、グラニュールを篩にかけ、粒径０.８〜１.６ｍｍの部分を、洗浄剤配合物の他の洗浄剤成分と混合した。完成洗浄剤は、凝集することなく使用することができた。
【実施例２】
【００２２】
直径１.８ｍの流動床装置[Glatt(登録商標)AGT 1800]において、実施例１で使用したカチオン性ニトリルの４０％濃度の水溶液から一次グラニュールを製造し、Ｎａクメンスルホネート粉末でパウダリングした。流入空気の量は２１,０００ｍ3／時であり、流入空気温度は１４５℃であった。流出空気温度は、この溶液中の水を蒸発させることによって６５℃に調節した。１時間後、回分運転した流動床がいっぱいになったので粒状化を終了した。実施例１で使用した２０％濃度のポリマー溶液を使用して、流入空気温度１１０℃で固結を行った。完成グラニュールのポリマー含有量は１０重量％であった。得られたグラニュールを篩にかけて、粒径０.８〜１.６ｍｍのグラニュールを得た。嵩密度は７３０ｇ／Ｌであった。
完成グラニュールを、通常の粒状洗浄剤成分と共に処理して、粒状洗浄剤を得た。
【実施例３】
【００２３】
直径１.８ｍの流動床装置[Glatt(登録商標)AGT 1800]において、実施例１で使用したカチオン性ニトリルの４０％濃度の水溶液から一次グラニュールを製造し、シリカ粉末[Thixosil(登録商標)38A]でパウダリングした。流入空気の量は２０,０００ｍ3／時であり、流入空気温度は１４０℃であった。流出空気温度は、この溶液中の水を蒸発させることによって６５℃に調節した。１時間後、回分運転した流動床がいっぱいになったので粒状化を終了した。実施例１で使用した２０％濃度のポリマー溶液を使用して、流入空気温度１１０℃で固結を行った。完成グラニュールのポリマー含有量は７重量％であった。得られたグラニュールを篩にかけて、粒径０.８〜１.６ｍｍのグラニュールを得た。嵩密度は７１０ｇ／Ｌであった。
【実施例４】
【００２４】
実施例２で得たグラニュールを流動床装置に再び導入し、該装置において、流入空気温度１３０℃および流出空気温度６５℃で、先に使用した２０％濃度のポリマー溶液を該グラニュールに側面から吹付け、２０重量％被覆を得た。同様に、実施例３で得たグラニュールを流動床装置に再び導入し、該装置において、流入空気温度１３０℃および流出空気温度６５℃で、２０％濃度のポリマー溶液を側面から吹付け、１０重量％被覆を得た。
【実施例５】
【００２５】
直径１５ｃｍの流動床装置[Glatt(登録商標)AGT 1800]において、底部に配置した二成分ノズルを使用して、トリメチルアンモニウムアセトニトリルメトスルフェートを含有するグラニュールに、実施例１で使用したポリマー溶液を吹付けた。流入空気の量は１００ｍ3／時であり、流入空気温度は１２０℃であり、流出空気温度は６０℃であった。二成分ノズルを７５℃の温風を使用して運転した。ノズルの空気率は１.５(空気ｋｇ／溶液ｋｇ)であった。完成グラニュールの被覆層の比率は１０重量％であった。顕微鏡下に、完全な被覆層が見られた。得られたグラニュールは、直径０.８ｍｍ〜２.０ｍｍの粒子からなり、嵩密度７５０ｇ／Ｌを有していた。
【国際調査報告】
2005514467.tif 000006
2005514467.tif 000007
2005514467.tif 000008
2005514467.tif 000009