(57)【要約】  それらの大部分がポリエステルの中に共重合されている、数種の着色剤の組合せにより達成される、組成物が５５０ｎｍより短い波長の光を顕著に吸収する、食品及び飲料を包装するのに適している琥珀色ポリエステル組成物が開示されている。
2005509689.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種の式Ｉの化合物、少なくとも１種の式ＩＩの化合物及び少なくとも１種の式ＩＩＩの化合物：
【化１】
2005509689.tif 000010
［式中、Ｒは水素、フッ素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択され、
Ｒ1及びＲ2は、独立に、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル；ヒドロキシ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、（ＯＣＨ2ＣＨ2）1-3−ＯＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、カルボキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ、アロイルオキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ、ヘテロアリールチオ、アリールオキシ、アリールチオ、Ｎ−アリールカルバミルオキシ及びアリールから選択された１個又は２個の基で置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキル；Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル；Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキル；アリールから独立に選択され、Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、ペンタメチレン、エチレンオキシエチレン若しくはエチレンスルホニルエチレンのような単一の基であってよく、Ｒ1及び（Ｒ）nは、一緒になって、Ｒが結合しているベンゼン環と共に１，２，３，４−テトラヒドロキノリン基を形成する、１個又は２個のＣ1〜Ｃ8−アルキル基で任意に置換されたトリメチレン基であってよく、又はＲ1は基：
【化２】
2005509689.tif 000011
（式中、Ｐ及びＱは、以下に定義する通りである）
を表してよく、
Ｐ及びＱは、独立に、シアノ、アリール、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバミル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバミル、Ｎ−アリールカルバミル及びヘテロアリールから選択され、
Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、アリール、シクロヘキシル、アリールオキシ、アリールチオ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、アロイルアミノ及びハロゲンから選択され、
Ｙは水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリール、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキル、−ＣＨ2−１，４−シクロヘキシレン−ＣＨ2ＯＨ、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1-2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｃ3〜Ｃ7−アルケニル及びフルフリルから選択され、
Ｒ4は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ又はハロゲンから選択され、
Ｒ5は水素又はＹが表すことができる基の１種から選択され、
ｍは１、２又は３であり、そしてｎは１又は２であるが、
少なくとも１個のポリエステル反応性基が式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの化合物に存在する］
の残基を共重合又は反応せしめた熱可塑性ポリエステルを含んでなる成形グレード琥珀色組成物であって、共重合された化合物の濃度が、２５〜１０１６ミクロン（約１〜４０ミル）の厚さを有するポリエステル組成物のフィルムが、３００〜４５０ｎｍの波長範囲で紫外光及び可視光の平均３％以下、４５０〜５００ｎｍの波長範囲で可視光の平均７％以下並びに５００〜５５０ｎｍの範囲で可視光の平均１５％以下を透過するのに十分な濃度であり、そして５０〜２００ｐｐｍの銅フタロシアニン青色着色剤が熱可塑性ポリエステル中に混合されている成形グレード琥珀色組成物。
【請求項２】
７６〜４３２ミクロンの厚さを有するフィルムが３００〜４５０ｎｍの波長範囲で紫外光及び可視光の平均１％以下、４５０〜５００ｎｍの波長範囲で可視光の平均３％以下並びに５００〜５５０ｎｍの範囲で可視光の１０％以下を透過するようなレベルで、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの化合物の共重合された残基を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式Ｉの化合物が（１）Ｒ1及びＲ2がメチル又はエチルであり、（Ｒ）nが水素であり、そしてＰ及びＱがＣ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニルである構造並びに（２）Ｒ1及びＲ2がメチル、エチル、ｎ−プロピル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ4−４−ＣＯ2Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び２−Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシエチルから選択され、Ｐがシアノであり、そしてＱがＣ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニルである構造に対応し、式ＩＩの化合物が、Ｙが水素、メチル又は２−ヒドロキシエチルであり、そして（Ｒ3）mが、水素又はメチル、メトキシ及び塩素から選択された１個若しくは２個の基である構造に対応し、式ＩＩＩの化合物が（Ｒ4）nが水素であり、そしてＲ5が水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルである構造に対応する請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ポリエステルが少なくとも５０モル％のテレフタル酸の残基及び５０モル％のエチレングリコールの残基を含んでなる請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
ポリエステルが少なくとも５０モル％の２，６−ナフタレンジカルボン酸残基及び少なくとも５０モル％のエチレングリコールの残基を含んでなる請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
ポリエステルが（１）少なくとも８５モル％のテレフタル酸残基を含む二酸残基及び（２）少なくとも８５モル％のエチレングリコール残基を含むジオール残基を含んでなる請求項２に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
ポリエステルが（１）少なくとも８５モル％の２，６−ナフタレンジカルボン酸残基を含む二酸残基及び（２）少なくとも８５モル％のエチレングリコール残基を含むジオール残基を含んでなる請求項２に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
（１）１１５〜４５００ｐｐｍの、式Ｉ：
【化３】
2005509689.tif 000012
（式中、Ｒ1及びＲ2はメチル又はエチルであり、そしてＰ及びＱはＣ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバミル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバミル、Ｎ−アリールカルバミル及びヘテロアリールから選択される）
の化合物の残基；
（２）１９０〜７５００ｐｐｍの、式Ｉ：
【化４】
2005509689.tif 000013
（式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ1及びＲ2はメチル、エチル、ｎ−プロピル、２−ヒドロキシエチル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ4−４−ＣＯ2Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び２−Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシエチルから選択され、Ｐはシアノであり、そしてＱはＣ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバミル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバミル、Ｎ−アリールカルバミル及びヘテロアリールから選択される）
の化合物の残基；
（３）５６５〜２２，５００ｐｐｍの、式ＩＩ：
【化５】
2005509689.tif 000014
（式中、Ｙは水素、メチル、エチル又は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ3は水素、メチル、メトキシ及び塩素から選択され、そしてｍは１又は２である）
の化合物の残基；
（４）３００〜１２，０００ｐｐｍの、式ＩＩＩ：
【化６】
2005509689.tif 000015
（式中、Ｒ5は水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルである）
の化合物の残基を有し；そして
（５）その中に混合された５０〜１８００ｐｐｍの銅フタロシアニン青色着色剤
を共重合又は反応させた
（１）少なくとも８５モル％の、テレフタル酸残基、２，６−ナフタレンジカルボン酸残基又はテレフタル酸残基と２，６−ナフタレンジカルボン酸残基との混合物を含む二酸残基；及び
（２）少なくとも８５モル％のエチレングリコール残基を含むジオール残基；
を含む、０．６〜０．９ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有するポリエステルを含んでなる請求項１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外光及び可視光の遮断が重要である、食品及び飲料を包装するのに適した琥珀色ポリエステル組成物に関する。更に詳しくは、本発明は、大部分がポリエステル中に共重合されている、数種の着色剤の新規な組合せにより達成される５５０ｎｍより短い波長の光を顕著に吸収する琥珀色ポリエステル組成物を提供することに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック容器内に飲料及び食品を包装することは、技術的仕様の特に挑戦的な方向を、それから容器が製造されるポリマーに置いている。この容器は、容器の壁を通過する炭酸飽和の過剰の損失を防止しなくてはならず、そして酸素の進入を非常に低いレベルにまで制限しなくてはならない。また、幾つかの食品及び飲料で、それらを、紫外光及び可視光の或る波長から保護することが非常に望ましい。
【０００３】
特に問題があることは、ビール用の適切なポリエステル包装容器を提供することである。光誘導変化に対して抵抗性であるように特別に処理されているビールは僅かであり、殆どのビールは光に対して非常に感受性である。その結果、容器又は包装物は、光スペクトルの損傷部分を遮断しなくてはならない。特徴的な感光した又は「酷い悪臭の」フレーバーを生じさせる光誘導変化は、例えば非特許文献１及びそれに記載の参考文献により十分に証明されている。紫外光のみならず、約５５０ｎｍよりも短い波長の可視光も、感光したフレーバーの形成の原因であることが一般的に受け入れられている（非特許文献１及び非特許文献２）。それ故、紫外光及び５５０ｎｍよりも短い波長を有する可視光の大部分を、ビールに到達しないように遮断する、ビールを包装するためのポリマーを製造することが望ましい。
【０００４】
着色剤及びその他の光吸収性化合物を共重合させたポリエステルは公知である。特許文献１には、琥珀色ポリ（エチレンテレフタレート）配合物を含む縮合ポリマー中に、１〜５，０００ｐｐｍの濃度で或る種の共重合性メチン色素を使用することが開示されている。しかしながら、この配合物によって与えられた光保護は、殆どのビールの光保護必要条件には遙かに及ばない。特許文献２には、或る種のメチンＵＶ−吸収性化合物を共重合させたポリ（エチレンテレフタレート）からなるポリエステル組成物が開示されているが、これには、光保護琥珀色ポリエステルを製造するためにメチンＵＶ−吸収性化合物を使用することは記載されていない。
【０００５】
特許文献３には、１〜２０，０００ｐｐｍの、２，５−ジアリールアミノテレフタレート発色団を有する着色剤の使用が開示されている。特許文献３には、このような着色剤を、琥珀色ポリエステルの製造に於いて使用することが記載されているが、殆どのビールの光保護必要条件に適合する如何なる特別の配合も記載されていない。特許文献４には、食品及び飲料包装物用のために、ポリエステルの中に着色剤として或る種のアントラキノン色素を使用することが開示されている。また、琥珀色配合物中のこのような色素の可能性のある使用が記載されているが、ビールを包装するために適した琥珀色ポリエステルの製造のための着色剤の特別の組合せは示されていない。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第４，６１７，３７３号明細書
【特許文献２】米国特許第４，６１７，３７４号明細書
【特許文献３】米国特許第４，７４５，１７３号明細書
【特許文献４】米国特許第４，３９０，５７０号明細書
【非特許文献１】J. Templar、K. Arrigan及びW.J. Simpson、Brewer's Digest、第７０巻、第５号、第１８〜２５頁（１９９５年）
【非特許文献２】Vita Biundo、Master Brewers Association of the Americas Technical Quarterly、第３７巻、第２号、第２３３〜２３８頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、５５０ｎｍよりも短い波長の光を顕著に吸収し、ビールの包装を意図した容器又は包装容器材料の製造に特に適している琥珀色ポリエステル組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
従って、本発明は、少なくとも２種の式Ｉの化合物、少なくとも１種の式ＩＩの化合物及び少なくとも１種の式ＩＩＩの化合物：
【化１】
2005509689.tif 000003
【０００９】
［式中、Ｒは水素、フッ素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択され、
【００１０】
Ｒ1及びＲ2は独立に、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル；ヒドロキシ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、（ＯＣＨ2ＣＨ2）1-3−ＯＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、カルボキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ、アロイルオキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ、ヘテロアリールチオ、アリールオキシ、アリールチオ、Ｎ−アリールカルバミルオキシ及びアリールから選択された１個又は２個の基で置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキル；Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル；Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキル；アリールから独立に選択され、Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、ペンタメチレン、エチレンオキシエチレン若しくはエチレンスルホニルエチレンのような単一の基であってよく、Ｒ1及び（Ｒ）nは、一緒になって、Ｒが結合しているベンゼン環と共に１，２，３，４−テトラヒドロキノリン基を形成する、１個又は２個のＣ1〜Ｃ8−アルキル基で任意に置換されたトリメチレン基であってよく、又はＲ1は基：
【化２】
2005509689.tif 000004
（式中、Ｐ及びＱは、以下に定義する通りである）
を表してよく、
【００１１】
Ｐ及びＱは、独立に、シアノ、アリール、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバミル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバミル、Ｎ−アリールカルバミル及びヘテロアリールから選択され、
【００１２】
Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、アリール、シクロヘキシル、アリールオキシ、アリールチオ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、アロイルアミノ及びハロゲンから選択され、
【００１３】
Ｙは水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリール、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキル、−ＣＨ2−１，４−シクロヘキシレン−ＣＨ2ＯＨ、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1-2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｃ3〜Ｃ7−アルケニル及びフルフリルから選択され、
【００１４】
Ｒ4は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ又はハロゲンから選択され、
【００１５】
Ｒ5は水素又はＹが表すことができる基の１種から選択され、
【００１６】
ｍは１、２又は３であり、そしてｎは１又は２であるが、
少なくとも１個のポリエステル反応性基が式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの化合物に存在する］
の残基を共重合又は反応せしめた熱可塑性ポリエステルを含んでなる成形グレード琥珀色組成物であって、共重合された化合物の濃度が、２５〜１０１６ミクロン（約１〜４０ミル）の厚さを有するポリエステル組成物のフィルムが、３００〜４５０ｎｍの波長範囲で紫外光及び可視光の平均３％以下、４５０〜５００ｎｍの波長範囲で可視光の平均７％以下並びに５００〜５５０ｎｍの範囲で可視光の平均１５％以下を透過するのに十分な濃度であり、そして５０〜２００ｐｐｍの銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）青色着色剤が熱可塑性ポリエステル中に混合されている組成物を提供する。ここで、銅フタロシアニンに対する参照には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２及び１５：３結晶性形態が含まれる。
【００１７】
本発明の琥珀色ポリエステルは、食品及び飲料、特にビールを包装するボトル又はその他の容器を成形するのに有用である。ポリエステルの着色は、５５０ｎｍよりも短い紫外及び可視波長の実質的部分を、容器の内容物に到達させないようなものである。共重合の方法によって、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩを有する着色剤が、食品及び飲料による抽出に対して非常に耐性にされる。このポリエステルは、このようなポリエステルの単一層のみからなる容器で使用することに限定されず、多層容器の１個又はそれ以上の層内で使用することもできる。所望により、このポリエステルは、他の材料と混合することができる。このような他の材料は、リサイクルされたポリエステル又はガスバリヤー若しくは酸素捕獲特性を与える物質とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明で有用なポリエステルポリマーは、臨界的ではなく、容器を成形するために有用な任意のポリエステルであってよい。好ましくは、ポリエステルは、
（１）少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも８５モル％のテレフタル酸残基を含む二酸残基及び
（２）少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも８５モル％のエチレングリコール残基を含むジオール又はグリコール残基
を含んでなる。
【００１９】
追加の好ましい態様に於いて、ポリエステルは、
（１）少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも８５モル％の２，６−ナフタレンジカルボン酸残基を含む二酸残基及び
（２）少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも８５モル％のエチレングリコール残基を含むジオール又はグリコール残基
からなる。
【００２０】
このポリエステルのジカルボン酸成分（又は二酸残基）は、任意的に、テレフタル酸若しくは２，６−ナフタレンジカルボン酸又はテレフタル酸ジメチル若しくは２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルのような、それらの合成等価物以外の１種又はそれ以上のジカルボン酸によって変性することができる。このような追加のジカルボン酸には、好ましくは炭素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸、好ましくは炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸又は炭素数８〜１２のシクロ脂肪族ジカルボン酸が含まれる。テレフタル酸及び／又はナフタレンジカルボン酸と共に含有されるべきジカルボン酸の例には、これらに限定されないが、フタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４′−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が含まれる。ポリエステルは、２種又はそれ以上の上記のジカルボン酸から製造することができる。ポリエステルは、ジカルボン酸、それらのエステル及び酸ハライド並びに或る場合にはそれらの無水物から製造することができる。
【００２１】
更に、ジオール成分は、任意的に、エチレングリコール以外の１種又はそれ以上の異なったジオールで変性することができる。このような追加のジオールには、これらに限定されないが、好ましくは炭素数６〜２０のシクロ脂肪族ジオール又は炭素数３〜２０の脂肪族ジオールが含まれる。エチレングリコールと共に含有されるべきこのようなジオールの例は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、プロパン−１，３−ジオール、ブタン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）−プロパン及び２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）−プロパンである。ポリエステルは上記のジオールの２種又はそれ以上から製造することができる。
【００２２】
また、ポリエチレンテレフタレート又はポリエチレンナフタレンジカルボキシレート樹脂には、少量の、トリメリト酸無水物、トリメチロールプロパン、ピロメリト酸二無水物、ペンタエリスリトール及び当該技術分野で一般的に知られているその他のポリエステル生成性ポリ酸又はポリオールのような、三官能性又は四官能性コモノマーが含有されていてよい。
【００２３】
本発明のポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレンジカルボキシレートポリエステルは、当該技術分野で公知の一般的な重縮合方法によって製造することができる。このような方法には、ジカルボン酸（群）とジオール（群）との直接縮合又は１種又はそれ以上のジカルボン酸ジアルキルとジオール（群）とを使用するエステル交換反応によるものが含まれる。例えばテレフタル酸ジメチルのようなテレフタル酸ジアルキルは、高温度で触媒の存在下でジオール（群）によりエステル交換反応される。ポリエステルは、また、固相重合方法に付すことができる。ポリエチレンナフタレンジカルボキシレートポリエステルは、また、公知の重縮合方法によって製造することができる。
【００２４】
このポリエステルは、当該技術分野で公知のポリエステル形成条件に従って製造することができる。例えば、１種又はそれ以上のジカルボン酸、好ましくは芳香族ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と１種又はそれ以上のジオールとの混合物を、室温のエステル化及び／又はポリエステル化触媒の存在下で、約１５０〜３００℃の範囲内の温度及び大気圧〜約０．２トール（０．２ｍｍＨｇ）の圧力で加熱することができる。ポリエステル縮合のための好ましい温度範囲は、２６０〜３００℃である。通常、ジカルボン酸又はその誘導体は、ジオール（群）により、大気圧及び上記特定範囲の下端の温度でエステル化又はエステル交換する。次いで、重縮合が、過剰のジオールを混合物から除去しながら、温度を上昇させ、圧力を低下させることによって実施する。
【００２５】
ポリエステル縮合のための典型的な触媒又は触媒系は当該技術分野で公知である。例えば、米国特許第4,025,492号明細書、同第4,136,089号明細書、同第4,176,224号明細書、同第4,238,593号明細書、同第5,650,481号明細書、同第5,668,243号明細書、同第5,688,899号明細書及び同第5,744,571号明細書に開示されている触媒を、ポリエステルの製造に使用することができる。更に、R. E. Wilfong、Journal of Polymer Science、第54巻、第385頁（1961年）には、ポリエステル縮合反応に有用である典型的な触媒が記載されている。
【００２６】
ここで参照される好ましいポリエステルには、一般的な重合技術によって、１種又はそれ以上のジオール及び１種又はそれ以上のジカルボン酸から製造された線状、熱可塑性、結晶性又は無定形ポリエステルが含まれる。このポリエステルは通常、成形又は繊維グレードであり、６０重量％のフェノール及び４０重量％のテトラクロロエタンからなる溶媒１００ｍＬ当たり０．５０ｇのポリエステルを使用して２５℃で測定された、０．４〜１．２ｄＬ／ｇ、好ましくは０．６〜０．９ｄＬ／ｇのインヘレント粘度（Ｉ．Ｖ．）を有する。
【００２７】
ポリエステルの性能特性を増強するために、多数の他の成分を本発明の組成物に添加することができる。例えば結晶化助剤、耐衝撃改良剤、表面滑剤、嵌め外し剤(denesting agents)、安定剤、酸化防止剤、金属失活剤、核生成剤、離型剤、小板粒子、酸素捕獲組成物、酸素捕獲触媒等々を含めることができる。これらの添加物の全て及び多くの他のもの並びにそれらの使用は当該技術分野で公知であり、詳細な検討を必要としない。それで、限定された数のみを参照し、これらの化合物の何れも、それらが、本発明がその目的を達成することを妨害しない限り、使用することができることが理解される。
【００２８】
光誘導劣化からビールを適切に保護するために、本発明の琥珀色ポリエステル組成物から製造された容器又はボトルは、３００〜４５０ｎｍの波長範囲で光の平均３％以下、４５０〜５００ｎｍで平均７％以下並びに５００〜５５０ｎｍで平均１５％以下を透過しなくてはならない。透過されたＵＶ−可視光のパーセントは、パーキン・エルマー(Perkin-Elmer)ラムダ４Ｂ、ラムダ６又はラムダ２０ＵＶ−可視分光計のような利用可能なＵＶ−可視分光計を使用することによって決定できる。更に好ましくは、本発明の琥珀色ポリエステル組成物は、３００〜４５０ｎｍの波長範囲に亘って光の平均１％以下、４５０〜５００ｎｍで平均３％以下並びに５００〜５５０ｎｍで平均１０％以下を透過する。この量の光遮断は、２５〜１２７０ミクロン（約１〜５０ミル）、更に好ましくは５１〜６３５ミクロン（約２〜２５ミル）、最も好ましくは７６〜４３２ミクロン（約３〜１７ミル）の範囲であってよい、ポリマーの層又は容器壁厚さについて達成される。このポリマーは、ポリエステル組成物の、単一層から製造された容器又は多層からなるボトルで、この光保護を与えることができる。多層ボトルの場合に、この着色ポリエステル組成物は、層の１個、幾つか又は全てで使用することができる。
【００２９】
更に、このポリエステル組成物は、本発明から逸脱しないで、他の材料と混合することができる。このような材料は、リサイクルしたプラスチック、ポリアミド、ポリ（ビニルアルコール）、ポリオレフィン及びその他の熱可塑性樹脂のような他のポリマーであってよい。
【００３０】
本発明の特別の着色剤配合物は、３１５ｎｍより短いこれらの波長又は顕著な量のナフタレンジカルボン酸残基を含有するポリエステルの場合に、３７０ｎｍより短いこれらの波長を遮断するための、ポリエステルのテレフタル酸残基の固有の光遮断特性を使用する。
【００３１】
本発明のポリエステル組成物中に存在する光吸収性化合物の組合せを説明するために、光スペクトルを、４個の別個の領域、即ち、図３に示したＡ、Ｂ、Ｃ及びＤと標識を付けた領域に分割することができる。領域Ａは３００ｎｍから４５０ｎｍまで広がっており、領域Ｂは４２０ｎｍから５２０ｎｍまで広がっており、領域Ｃは５００ｎｍから５５０ｎｍまで広がっており、そして領域Ｄは５５０ｎｍから７００ｎｍまで広がっている。これらの４個の領域内で光吸収必要条件を与えるために、別個のグループ又はクラスの光吸収性化合物が使用される。これらのクラスの着色剤の光吸収特性は幾らか重なり合っているので、上記定義された領域も、小さい範囲まで重なり合っていなくてはならない。ビールは、５５０ｎｍより長い波長の光によって損傷されないが、領域Ｄ内の光の幾らかの吸収は、琥珀色ポリマーを製造するために与えられる。領域Ｄ内で顕著な量の光が吸収されない場合、ポリマーは琥珀色ではなくて赤色であろう。琥珀色は、現在、ビールを包装するために赤色よりも美的に好ましいが、領域Ａ、Ｂ及びＣ内で適切な光保護を与えるが、領域Ｄ内で顕著な光遮断を与えないポリエステル組成物から吹込成形されたプラスチックボトルが、ビールのために適切な光保護を与えるであろうことが理解されるべきである。このような、領域Ａ、Ｂ及びＣ内で良好な光保護を与えるが、領域Ｄ内で実質的な吸収を与えない赤色ポリエステル組成物は、本発明の範囲内である。図３は、また、光吸収性化合物を含有しない典型的なポリ（エチレンテレフタレート）の３３０ミクロン（１３ミル）厚さのフィルムの透過スペクトルを示しており、これは、３２０ｎｍより上の波長で、本質的に全てのＵＶ光及び可視光が透過することを示している。
【００３２】
本発明の組成物の成分であり、５５０ｎｍよりも短い波長を実質的に遮断する光吸収性化合物（着色剤及びＵＶ光吸収剤）の組合せは、それらをポリエステルのポリマー鎖の中に反応させることを可能にするポリエステル反応性基を有する光吸収性分子からなる。これらの光吸収性化合物は、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ：
【化３】
2005509689.tif 000005
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｐ、Ｑ、Ｒ3、Ｙ、Ｒ4、Ｒ5、ｍ及びｎは、前記定義の通りである）
を有する化合物からなり、それぞれの化合物は、少なくとも１個のポリエステル反応性基を有するか又はこれで置換されている。式Ｉの化合物の残基は、領域Ａ内のＵＶ及び可視光を吸収し、式ＩＩの化合物の残基は、領域Ｂ内の光を吸収し、そして式ＩＩＩの化合物の残基は、領域Ｃ内の光を吸収する。共重合又は反応の方法により、着色剤は、食品及び飲料による抽出に対して高度に耐性にされる。個々の着色剤は、１００ｐｐｍ〜２５，０００ｐｐｍの範囲の濃度で、そして２００ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍの範囲の合計濃度で存在してよい。好ましい範囲は、個々の色素について１５０ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍであり、色素の合計濃度について１０００ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍである。本発明のポリエステル組成物には、また、５０〜２００ｐｐｍの、ポリエステル中に混合された銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）青色着色剤が含有されている。ここで特定されたｐｐｍは、本発明の琥珀色成形組成物の全重量基準で１００万当たり１重量部である。このポリエステル組成物は、このようなポリエステルの単一層のみからなる容器で使用することに限定されず、多層容器の１個又はそれ以上の層内で使用することもできる。所望により、このポリエステル組成物は、他の材料と混合することができる。このような他の材料は、リサイクルされたポリエステル又はガスバリヤー若しくは酸素捕獲特性を与える物質であってよい。
【００３３】
式ＩのベンジリデンＵＶ−可視光吸収性化合物の多数の例は、特許文献１、特に表Ｉに記載され、開示されており、式ＩＩの橙色２，５−ジアリールアミノテレフタル酸及びエステルは、特許文献３、特に表Ｉに記載され、開示されており、式ＩＩＩの赤色アントラキノン化合物は、特許文献４、特に表ＩＩに記載され、開示されている。
【００３４】
Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｐ、Ｑ、Ｒ3、Ｙ、Ｒ4及びＲ5、「Ｃ1〜Ｃ6−アルキル」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ」、「Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル」、「Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイル」、「Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ」、「Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル」、「Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバミル」及び「Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルアミノ」の前記の定義に於いて、アルキル及びアルコキシ単位は、炭素数６以下の、飽和の直鎖又は分枝鎖、ヒドロカルビル又はヒドロカルビルオキシ基であり、これらは、任意に、ヒドロキシ；ハロゲン；シアノ；Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキル；−ＣＯ2Ｈ；−ＣＯ2Ｒ6；−ＯＲ6；Ｒ6ＣＯ−；Ｒ6ＯＣＯ−；Ｒ6Ｓ−；Ｒ6ＳＯ2−；Ｒ6ＣＯＮＨ−；フェニル；Ｒ6、−ＯＲ6、−ＣＯ2Ｒ及びハロゲンから選択された１個又はそれ以上の基で置換されたフェニル（但し、Ｒ6は、炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖ヒドロカルビル基を表す）から選択された１個又は２個の基で更に置換されていてよい。
【００３５】
用語「ハロゲン」は臭素、塩素、フッ素及びヨウ素を含む。用語「Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキル」は炭素数５〜７の環式飽和炭化水素基を意味する。用語「Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル」は３〜８個の炭素原子を有し、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を含む脂肪族炭化水素単位を示すのに使用する。本明細書で使用する用語「アリール」は、フェニル並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、トリフルオロメチル、カルボキシ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、ヒドロキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルアミノ及びＣ5〜Ｃ7−シクロアルキルから選択された１〜３個の基で置換されたフェニルを含む。
【００３６】
用語「ヘテロアリール」はベンゾチアゾール−２−イル、ベンズオキサゾール−２−イル、ベンズイミダゾール−２−イル、１，３，４−チアジアゾリル−２−イル、トリアゾリル、チアゾール−２−イル、チエニル、フリル、ピロリル、ピリミジニル、ピリジル等並びにＣ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、カルボキシ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ及びアリールスルホニルから選択された１〜２個の基で置換されたこれらを含むために使用する。
【００３７】
用語「ポリエステル反応性基」は、本明細書に於いて、それからポリエステルがポリエステル形成条件下で製造される官能基の少なくとも１個と反応性である基を記載するために使用する。このような基の例はヒドロキシ、カルボキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ等である。
【００３８】
本発明の好ましい熱可塑性琥珀色成形組成物は、
（１）１１５〜４５００ｐｐｍの、式Ｉ：
【化４】
2005509689.tif 000006
（式中、Ｒ1及びＲ2はメチル又はエチルであり、そしてＰ及びＱはＣ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバミル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバミル、Ｎ−アリールカルバミル及びヘテロアリールから選択される）
の化合物の残基、
（２）１９０〜７５００ｐｐｍの、式Ｉ：
【化５】
2005509689.tif 000007
（式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ1及びＲ2はメチル、エチル、ｎ−プロピル、２−ヒドロキシエチル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ4−４−ＣＯ2Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び２−Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシエチルから選択され、Ｐはシアノであり、そしてＱはシアノ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバミル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバミル、Ｎ−アリールカルバミル及びヘテロアリールから選択される）
の化合物の残基、
（３）５６５〜２２，５００ｐｐｍの、式ＩＩ：
【化６】
2005509689.tif 000008
（式中、Ｙは水素、メチル、エチル又は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ3は水素、メチル、メトキシ及び塩素から選択され、そしてｍは１又は２である）
の化合物の残基、
（４）３００〜１２，０００ｐｐｍの、式ＩＩＩ：
【化７】
2005509689.tif 000009
（式中、Ｒ5は水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルである）
の化合物の残基を有し、そして
（５）その中に混合された５０〜１８００ｐｐｍの銅フタロシアニン青色着色剤を共重合又は反応させた
（１）少なくとも８５モル％の、テレフタル酸残基、２，６−ナフタレンジカルボン酸残基又はテレフタル酸残基と２，６−ナフタレンジカルボン酸残基との混合物を含む二酸残基及び
（２）少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも８５モル％のエチレングリコール残基を含むジオール残基
を含む、０．６〜０．９ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有するポリエステルを含んでなる。
【実施例】
【００３９】
本発明を、好ましい態様の下記の実施例によって更に示すが、この実施例は、単に例示の目的のために含められ、他に特に示されない限り、本発明の範囲を限定することを意図しないことが理解されるであろう。
【００４０】
実施例１
下記の材料を、５００ｍＬの三つ口丸底フラスコに入れた。
テレフタル酸ジメチル  ９７．０ｇ（０．５０モル）
エチレングリコール  ６１．５ｇ（０．９９モル）
１，４−シクロヘキサンジメタノール  １．１２ｇ（０．００７８モル）
ｎ−ブタノール中のチタンテトライソプロポキシドの溶液｛Ｔｉ［ＯＣＨ（ＣＨ3）2］4  ０．０２５６ｇ／溶液１ｍＬ｝  ０．２３ｍＬ
エチレングリコール中の三酢酸アンチモンの溶液［Ｓｂ（ＯＡｃ）3  ０．７９７ｇ／溶液１ｍＬ］  ３．０３ｍＬ
ジエチル  ｛［（４−ジメチルアミノ）フェニル］メチレン｝プロペンジオアート（特許文献１の実施例２のＵＶ光吸収剤、式Ｉ−Ｒ＝Ｈ、ｎ＝１、Ｒ1＝Ｒ2＝−ＣＨ3、Ｐ＝Ｑ＝−ＣＯＯＣ2Ｈ5）  ０．０２９ｇ（３００ｐｐｍ）
メチル  ３−｛４−［［−Ｎ，Ｎ−ビス−２−（アセトキシエチル）アミノ］−２−メチルフェニル］メチレン｝−２−シアノ−２−プロペノアート（特許文献１の実施例１７の黄色着色剤、式Ｉ−Ｒ＝ＣＨ3、ｎ＝１、Ｒ1＝Ｒ2＝ＣＨ3ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2−、Ｐ＝ＣＮ、Ｑ＝−ＣＯＯＣＨ3）  ０．０４８ｇ（５００ｐｐｍ）
２，５−ジアニリノテレフタル酸（特許文献３に開示されているような橙色着色剤−式ＩＩ−Ｒ3＝Ｙ＝Ｈ、ｍ＝１）  ０．１４５ｇ（１５００ｐｐｍ）
１，５−ビス−（２−カルボキシアニリノ）アントラキノン（特許文献４の実施例２の赤色着色剤−式ＩＩＩ−Ｒ4＝Ｈ、ｎ＝１、−ＣＯＯＲ5＝２−ＣＯＯＨ）  ０．７７ｇ（８００ｐｐｍ）
銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）  ０．０１２ｇ（１２５ｐｐｍ）
【００４１】
フラスコに窒素入口、攪拌機、真空出口及び凝縮フラスコを取り付けた。このフラスコ及び内容物を、ベルモント(Belmont)金属浴中で約１．０時間２００℃で攪拌し、加熱した。温度を約１０分間かけて約２１０℃にまで上昇させ、次いで、反応混合物の上に窒素を流しながら、２１０℃で約６５分間保持した。温度を約３０分間かけて約２６５℃にまで上昇させ、次いで、０．４２ｍＬの混合リンエステル組成物のエチレングリコール溶液（メルポール(Merpol)Ａ）（メルポールＡ０．０９１４ｇ／溶液１ｍＬ）０．４２ｍＬを添加した。圧力を、５分間かけて大気圧から約１２０トールにまで低下させ、５０分間保持した。温度を約２８５℃まで上昇させ、圧力を５分間かけて約８トールにまで低下させ、この温度及び圧力で約２５分間保持し、圧力を約１分間かけて約０．５トールにまで低下させ、そして約２０分間保持することによって、重縮合を完結させた。フラスコを金属浴から取り出し、窒素雰囲気中で冷却させた。得られた琥珀色ポリエステルは、０．５ｇ／１００ｍＬの濃度で、６０／４０重量比のフェノール／テトラクロロエタン中で測定したとき、０．７０５のインヘレント粘度を有していた。
【００４２】
ポリマーをウィリーミル(Wiley mill)中で粉砕し、そして固体を３ｍｍ篩に通過させた後、琥珀色ポリエステル組成物の一部を圧縮成形することによって、１５ミルのフィルムを製造した。このフィルムの透過スペクトルを図１に示し、これは、ＵＶ光及び可視光の優れた遮断が、パーキン・エルマー・ラムダ６ＵＶ−可視分光計を使用して、３２０〜５５０ｎｍの波長の所望の範囲に亘って達成されたことを示している。
【００４３】
比較例１
特許文献１の実施例７６１に開示されている琥珀色ポリエステル配合物を、下記の手順を使用することによって製造した。
【００４４】
下記の材料を、５００ｍＬの三つ口丸底フラスコに入れた。
テレフタル酸ジメチル  ９７．０ｇ（０．５モル）
エチレングリコール  ６２．０ｇ（１．０モル）
特許文献１の実施例７６１で使用されている黄色着色剤  ０．０４６７ｇ（４８４ｐｐｍ）
特許文献１の実施例７６１で使用されている赤色着色剤  ０．０２１６ｇ（２２５ｐｐｍ）
銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）  ０．００４６ｇ（４７ｐｐｍ）
ｎ−ブタノール中のチタンテトライソプロポキシドの溶液［Ｔｉ［ＯＣＨ（ＣＨ3）2］4  ０．００３０ｇ／溶液１ｍＬ］  ２．９ｍＬ
【００４５】
フラスコに窒素入口、攪拌機、真空出口及び凝縮フラスコを取り付けた。この混合物を、ベルモント金属浴を使用して、約２００℃で大気圧で約１．０時間加熱し、攪拌した。次いで、反応物温度を約５分間かけて約２１０℃にまで上昇させ、そして、２１０℃で約９０分間保持した。約２０分間かけて、温度を約２８０℃にまで上昇させた。窒素流を停止し、真空を適用して、圧力を約５分間かけて約１００トールにまで低下させた。圧力を約５分間かけて約０．５トールにまで低下させ、約２８０℃で１．０時間加熱することによって、重縮合を完結させた。冷却させた後、琥珀色ポリエステルをウィリーミルを使用して粉砕して、３ｍｍ篩を通過させた。粉砕したポリエステル材料の一部から、圧縮成形により１５ミルのフィルムを製造した。このフィルムのＵＶ−可視光透過スペクトルを、図２に示し、これは、この配合が、特に約３２５〜４００ｎｍ及び４５５〜５５０ｎｍの波長範囲に亘って、光の劣った吸収を与え、ＵＶ光及び可視光の遮断が重要である包装材料のために適していないことを示している。
【図面の簡単な説明】
【００４６】
【図１】実施例１の琥珀色ポリエステル（１５ミルのフィルム）の透過スペクトル。
【図２】比較例１の琥珀色ポリエステル（１５ミルのフィルム）（特許文献１の実施例７６１）の透過スペクトル。
【図３】４個の領域に分割した、光スペクトル。
【図１】
2005509689.tif 000016
【図２】
2005509689.tif 000017
【図３】
2005509689.tif 000018
【手続補正書】
【提出日】平成16年10月15日(2004.10.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種の式Ｉの化合物、少なくとも１種の式ＩＩの化合物及び少なくとも１種の式ＩＩＩの化合物：
【化１】
2005509689.tif 000019
［式中、Ｒは水素、フッ素、塩素、臭素、トリフルオロメチル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及びＣ1〜Ｃ6−アルコキシから選択され、
Ｒ1及びＲ2は、独立に、Ｃ1〜Ｃ8−アルキル；ヒドロキシ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、（ＯＣＨ2ＣＨ2）1-3−ＯＣ1〜Ｃ6−アルコキシ、カルボキシ、ハロゲン、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシ、アロイルオキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニルオキシ、ヘテロアリールチオ、アリールオキシ、アリールチオ、Ｎ−アリールカルバミルオキシ及びアリールから選択された１個又は２個の基で置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキル；Ｃ3〜Ｃ8−アルケニル；Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキル；アリールから独立に選択され、Ｒ1及びＲ2は、一緒になって、単一の基であってよく、又はＲ1は基：
【化２】
2005509689.tif 000020
（式中、Ｐ及びＱは、以下に定義する通りである）
を表してよく、
Ｐ及びＱは、独立に、シアノ、アリール、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバミル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバミル、Ｎ−アリールカルバミル及びヘテロアリールから選択され、
Ｒ3は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ、アリール、シクロヘキシル、アリールオキシ、アリールチオ、Ｃ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ、Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルアミノ、アロイルアミノ及びハロゲンから選択され、
Ｙは水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、アリール、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキル、−ＣＨ2−１，４−シクロヘキシレン−ＣＨ2ＯＨ、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）1-2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、Ｃ3〜Ｃ7−アルケニル及びフルフリルから選択され、
Ｒ4は水素、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル、Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ又はハロゲンから選択され、
Ｒ5は水素又はＹが表すことができる基の１種から選択され、
ｍは１、２又は３であり、そしてｎは１又は２であるが、
少なくとも１個のポリエステル反応性基が式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの化合物に存在する］
の残基を共重合又は反応せしめた熱可塑性ポリエステルを含んでなる成形グレード琥珀色組成物であって、共重合された化合物の濃度が、２５〜１０１６ミクロン（約１〜４０ミル）の厚さを有するポリエステル組成物のフィルムが、３００〜４５０ｎｍの波長範囲で紫外光及び可視光の平均３％以下、４５０〜５００ｎｍの波長範囲で可視光の平均７％以下並びに５００〜５５０ｎｍの範囲で可視光の平均１５％以下を透過するのに十分な濃度であり、そして５０〜２００ｐｐｍの銅フタロシアニン青色着色剤が熱可塑性ポリエステル中に混合されている成形グレード琥珀色組成物。
【請求項２】
７６〜４３２ミクロンの厚さを有するフィルムが３００〜４５０ｎｍの波長範囲で紫外光及び可視光の平均１％以下、４５０〜５００ｎｍの波長範囲で可視光の平均３％以下並びに５００〜５５０ｎｍの範囲で可視光の１０％以下を透過するようなレベルで、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの化合物の共重合された残基を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式Ｉの化合物が（１）Ｒ1及びＲ2がメチル又はエチルであり、（Ｒ）nが水素であり、そしてＰ及びＱがＣ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニルである構造並びに（２）Ｒ1及びＲ2がメチル、エチル、ｎ−プロピル、２−ヒドロキシエチル、２−シアノエチル、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ4−４−ＣＯ2Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び２−Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシエチルから選択され、Ｐがシアノであり、そしてＱがＣ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニルである構造に対応し、式ＩＩの化合物が、Ｙが水素、メチル又は２−ヒドロキシエチルであり、そして（Ｒ3）mが、水素又はメチル、メトキシ及び塩素から選択された１個若しくは２個の基である構造に対応し、式ＩＩＩの化合物が（Ｒ4）nが水素であり、そしてＲ5が水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルである構造に対応する請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ポリエステルが少なくとも５０モル％のテレフタル酸の残基及び少なくとも５０モル％のエチレングリコールの残基を含んでなる請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項５】
ポリエステルが少なくとも５０モル％の２，６−ナフタレンジカルボン酸残基及び少なくとも５０モル％のエチレングリコールの残基を含んでなる請求項１に記載のポリマー組成物。
【請求項６】
ポリエステルが（１）少なくとも８５モル％のテレフタル酸残基を含む二酸残基及び（２）少なくとも８５モル％のエチレングリコール残基を含むジオール残基を含んでなる請求項２に記載のポリマー組成物。
【請求項７】
ポリエステルが（１）少なくとも８５モル％の２，６−ナフタレンジカルボン酸残基を含む二酸残基及び（２）少なくとも８５モル％のエチレングリコール残基を含むジオール残基を含んでなる請求項２に記載のポリマー組成物。
【請求項８】
（１）１１５〜４５００ｐｐｍの、式Ｉ：
【化３】
2005509689.tif 000021
（式中、Ｒ1及びＲ2はメチル又はエチルであり、そしてＰ及びＱはＣ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバミル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバミル、Ｎ−アリールカルバミル及びヘテロアリールから選択される）
の化合物の残基；
（２）１９０〜７５００ｐｐｍの、式Ｉ：
【化４】
2005509689.tif 000022
（式中、Ｒは水素又はメチルであり、Ｒ1及びＲ2はメチル、エチル、ｎ−プロピル、２−ヒドロキシエチル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ5、−ＣＨ2Ｃ6Ｈ4−４−ＣＯ2Ｃ1〜Ｃ6−アルキル及び２−Ｃ2〜Ｃ6−アルカノイルオキシエチルから選択され、Ｐはシアノであり、そしてＱはＣ2〜Ｃ6−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ6−アルキルスルホニル、アリールスルホニル、カルバミル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6−アルキルカルバミル、Ｎ−アリールカルバミル及びヘテロアリールから選択される）
の化合物の残基；
（３）５６５〜２２，５００ｐｐｍの、式ＩＩ：
【化５】
2005509689.tif 000023
（式中、Ｙは水素、メチル、エチル又は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ3は水素、メチル、メトキシ及び塩素から選択され、そしてｍは１又は２である）
の化合物の残基；
（４）３００〜１２，０００ｐｐｍの、式ＩＩＩ：
【化６】
2005509689.tif 000024
（式中、Ｒ5は水素又はＣ1〜Ｃ6−アルキルである）
の化合物の残基を有し；そして
（５）その中に混合された５０〜１８００ｐｐｍの銅フタロシアニン青色着色剤を共重合又は反応させた
（１）少なくとも８５モル％の、テレフタル酸残基、２，６−ナフタレンジカルボン酸残基又はテレフタル酸残基と２，６−ナフタレンジカルボン酸残基との混合物を含む二酸残基；及び
（２）少なくとも８５モル％のエチレングリコール残基を含むジオール残基；を含む、０．６〜０．９ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有するポリエステルを含んでなる請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
前記式ＩのＲ1及びＲ2は、一緒になって、ペンタメチレン、エチレンオキシエチレン若しくはエチレンスルホニルエチレン基であってよく、Ｒ1及び（Ｒ）nは、一緒になって、Ｒが結合しているベンゼン環と共に１，２，３，４−テトラヒドロキノリン基を形成する、１個又は２個のＣ1〜Ｃ8−アルキル基で任意に置換されたトリメチレン基であってよい請求項１の組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
本発明の組成物の成分であり、５５０ｎｍよりも短い波長を実質的に遮断する光吸収性化合物（着色剤及びＵＶ光吸収剤）の組合せは、それらをポリエステルのポリマー鎖の中に反応させることを可能にするポリエステル反応性基を有する光吸収性分子からなる。これらの光吸収性化合物は、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ：
【化３】
2005509689.tif 000025
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｐ、Ｑ、Ｒ3、Ｙ、Ｒ4、Ｒ5、ｍ及びｎは、前記定義の通りである）
を有する化合物からなり、それぞれの化合物は、少なくとも１個のポリエステル反応性基を有するか又はこれで置換されている。式Ｉの化合物の残基は、領域Ａ内のＵＶ及び可視光を吸収し、式ＩＩの化合物の残基は、領域Ｂ内の光を吸収し、そして式ＩＩＩの化合物の残基は、領域Ｃ内の光を吸収する。共重合又は反応の方法により、着色剤は、食品及び飲料による抽出に対して高度に耐性にされる。個々の着色剤は、１００ｐｐｍ〜２５，０００ｐｐｍの範囲の濃度で、そして２００ｐｐｍ〜２５，０００ｐｐｍの範囲の合計濃度で存在してよい。好ましい範囲は、個々の色素について１５０ｐｐｍ〜５，０００ｐｐｍであり、色素の合計濃度について１０００ｐｐｍ〜２０，０００ｐｐｍである。本発明のポリエステル組成物には、また、５０〜２００ｐｐｍの、ポリエステル中に混合された銅フタロシアニン（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）青色着色剤が含有されている。ここで特定されたｐｐｍは、本発明の琥珀色成形組成物の全重量基準で１００万当たり１重量部である。このポリエステル組成物は、このようなポリエステルの単一層のみからなる容器で使用することに限定されず、多層容器の１個又はそれ以上の層内で使用することもできる。所望により、このポリエステル組成物は、他の材料と混合することができる。このような他の材料は、リサイクルされたポリエステル又はガスバリヤー若しくは酸素捕獲特性を与える物質であってよい。
【国際調査報告】
2005509689.tif 000026
2005509689.tif 000027
2005509689.tif 000028