(57)【要約】本発明は、アミン結合を持たない少なくとも１種のアミドモノマー単位を有するポリマーを含む表面保護剤組成物に関する。本発明は、コポリマー溶液でコートされた基材にも向けられている。アミドポリマーでコートされることによって提供される保護で利益を得る表面は、木材、金属、織物、編織物、硬質表面、ガラス、セラミック、皮革、髪および皮膚を含む。ポリマーコーティングは、ランドリー洗浄剤および布柔軟剤の用途において、退色および磨耗の防止を助長し、紫外線保護を提供し、抗ピル保護および抗シワを付与し、そして活性成分の制御された放出のための賦形薬をも提供する。それは、ガラス、セラミックおよびタイルのような硬質表面の保護に特に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上のアミドモノマー単位を少なくとも１モル％有するポリマーを含むポリマー組成物を表面に会合した基材を含むポリマー処理された基材であって、前記アミドモノマーが側鎖においてアミン結合を有さない、ポリマー処理された基材。
【請求項２】
前記アミドモノマーが、該ポリマーの主鎖中に、該ポリマーの側鎖中に、またはそれらを組合せて、少なくとも１種のアミド成分を有する、請求項１に記載のポリマー処理された基材。
【請求項３】
該アミド成分が該側鎖中にあり、その上該モノマーがアミン結合を有さない、請求項２に記載のポリマー処理された基材。
【請求項４】
前記アミドが、モノ−、またはジ−置換アミドである、請求項１に記載のポリマー処理された基材。
【請求項５】
前記アミドが、Ｎ，Ｎジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、またはそれらの混合物である、請求項１に記載のポリマー処理された基材。
【請求項６】
前記基材が、ガラス、金属、木材、セラミック、プラスチック、編織物、織物、皮革、ガラス繊維、セメント、食器、銀器、床材、タイル、コンクリート、紙、および繊維板から成る群より選ばれる、請求項１に記載のポリマー処理された基材。
【請求項７】
前記ポリマー組成物が、少なくとも３０重量％の水を含む、請求項１に記載のポリマー処理された基材。
【請求項８】
前記ポリマーがアミドホモポリマーである、請求項１に記載のポリマー処理された基材。
【請求項９】
前記ポリマーが、少なくとも５モル％の１種以上のアミドモノマー単位を含む、請求項１に記載のポリマー処理された基材。
【請求項１０】
前記ポリマーが、少なくとも１０モル％の１種以上のアミドモノマー単位を含むコポリマーである、請求項９に記載のポリマー処理された基材。
【請求項１１】
前記ポリマーが、少なくとも２５モル％の１種以上のアミドモノマー単位を含む、請求項１０に記載のポリマー処理された基材。
【請求項１２】
前記ポリマーが、少なくとも４０モル％の１種以上のアミドモノマー単位を含む、請求項１１に記載のポリマー処理された基材。
【請求項１３】
前記ポリマーが、少なくとも５０モル％の１種以上のアミドモノマー単位を含む、請求項１２に記載のポリマー処理された基材。
【請求項１４】
前記ポリマーが、少なくとも６０モル％の１種以上のアミドモノマー単位を含む、請求項１３に記載のポリマー処理された基材。
【請求項１５】
前記ポリマーが、少なくとも２５モル％の１種以上の非アミドモノマーを含む、請求項１４に記載のポリマー処理された基材。
【請求項１６】
前記ポリマーが、少なくとも１種の陰イオンモノマーを含む、請求項１に記載のポリマー処理された基材。
【請求項１７】
前記陰イオンモノマーが、カルボン酸類、ジカルボン酸類、スルホン酸類およびホスホン酸類から成る群より選ばれる、請求項１６に記載のポリマー処理された基材。
【請求項１８】
前記ポリマーが、１〜５０モル％の１種以上の疎水性モノマーを含む、請求項１に記載のポリマー処理された基材。
【請求項１９】
前記ポリマーが、０．１〜２０モル％の少なくとも１種のヒドロキシアルキルウレアモノマーを含む、請求項１に記載のポリマー処理された基材。
【請求項２０】
前記ポリマーが、５〜７０重量％の少なくとも１種の界面活性剤をさらに含む、請求項１に記載のポリマー処理された基材。
【請求項２１】
前記ポリマーが、界面活性剤類、ビルダー類、イオン交換体類、アルカリ類、防蝕性物質類、再沈着防止性物質類、蛍光増白剤類、芳香剤類、染料類、キレート剤類、酵素類、白色体質顔料類、増白剤類、帯電防止剤類、泡立制御剤類、溶剤類、ヒドロトロープ類、漂白剤類、香料類、漂白先駆物質類、水、緩衝剤類、汚れ除去剤類、ソイルリリース剤類、柔軟剤類、不透明剤類、不活性希釈剤類、腐蝕抑制剤類、灰色化抑制剤類、安定剤類、保湿剤類、抗微生物剤類、および殺カビ剤類より成る群からの１種以上の配合剤をさらに含む、請求項１に記載のポリマー処理された基材。
【請求項２２】
a）ポリマー組成物を含む保護組成物を生成する工程、但し、前記ポリマー組成物が少なくとも１モル％の１種以上のアミドモノマー単位を含み、ここで前記アミドモノマーがアミン結合を有さない、および
b）前記保護組成物を基材と接触させる工程
を含む、基材を環境要因から保護するための方法。
【請求項２３】
前記保護組成物が、スプレー、浸漬、はけ塗の方法によって前記基材に適用される、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記保護組成物が水性系である、請求項２２に記載の方法。
【請求項２５】
前記保護組成物が、ランドリー洗浄剤、食器洗い機洗浄剤、布柔軟剤、すすぎ助剤、抗シワスプレー、硬質表面洗浄剤／消毒剤、パーソナルケア製品、水処理剤、コンクリート添加剤、または金属加工流体として配合されている、請求項２２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材の表面を保護するために用いられる、アミド官能性を有するコポリマー類に関するものである。アミド官能性は、ポリマーを表面に引き寄せるのを助ける。一旦表面に会合すれば、コポリマーは保護層を形成する。そのコポリマーは、食器洗いにおける汚点防止性を助け、洗濯物のサイクルにおける着色防止および退色防止を助け、そして洗浄剤、布柔軟剤、またはスプレー操作における抗収縮および保形性（抗シワ）を助け、金属上での耐食性隔膜として、パーソナルケア用途における保湿補助剤として、および類似の多くの用途に供する。
【背景技術】
【０００２】
洗浄剤類およびすすぎ助剤類は、洗濯物または食器類に対する有用な特性を提供する添加剤を含む。そのような添加剤の一つが、織物類（fabrics）および編織物類（textiles）に布の外観上の利点および結着性を付与するために洗剤用途に使用される線状ポリアミン類である。ポリアミン類のこの応用は、国際公開第９９／１４２９７号および国際公開第００／４９１２４号に記載されている。米国特許第６，１４０，２９２号は、布の処理のためのポリアミド−ポリアミンコポリマーを開示する。洗浄環境下でのアミンの陽イオン性が、衣類の陰イオン性の表面にポリマーを引き寄せることに寄与する。これらの添加剤は、それら自体が織物類および編織物類の繊維と会合し、そしてそれによって繊維が洗浄中に外見上の悪化を生じる傾向を低減するものとして、記載されている。
【０００３】
国際公開第００／５６８４９号は、陽イオン性に荷電されたポリマー類を有する洗浄剤組成物を開示する。そのポリマー類は、アミン含有ホモポリマー類、コポリマー類、または四級化誘導体類である。この用途の目的は、ポリマーと布類の繊維間の会合を増加させるために、そのポリマーの陽イオン性成分を最大にすることである。米国特許出願０９／９２０，４９８号には、表面保護配合物において有用な疎水性に変性されたポリマー溶液中で使用するためのアミン官能性ポリマー類が開示されている。
【０００４】
残念ながら、それらの陽イオン性のために、アミン官能性ポリマー類は、洗浄力、防着および関連する洗浄性のような洗浄特性に逆の影響を及ぼす。
【０００５】
驚くべきことには、アミン官能性ポリマー類が、アミンポリマーと会合した基部（downside）をまだ有していない基材表面に引き寄せられてこれらの表面を保護するのに供することが見出された。特別な理論によって固められてはいないが、多くの表面が弱い酸性の性質を有し、アミンの窒素上における自由電子の対がやや酸性の表面との引力を形成するものと考えられる。これは、窒素の塩基性の性質を増加させる置換アミド類について特に当てはまる。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、アミド官能性ポリマーを含む表面保護組成物、およびアミド官能性ポリマーをその表面に会合された基材に向けられている。アミドモノマー類は、側鎖においてアミン結合を有さない。アミドポリマーは、基材の少なくとも一つの表面上に、摩擦、腐蝕および放射線のような環境の影響から表面の崩壊を防ぐ保護層を形成する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明は、多くの異なる基材の表面の保護に有用なアミドポリマーに関する。
【０００８】
本発明のアミドポリマー類は、ホモポリマー類、コポリマー類またはヘテロポリマー類であっても良い。アミド官能性モノマーは、ポリマーの主鎖上に、側鎖中に、またはそれらの組合せで、アミド官能性を有していても良い。
【０００９】
本発明において有用なアミドモノマー類は、側鎖においてアミン結合を有していないものである。いかなる重合可能なアミド官能性モノマーを用いてもよいが、置換されたアミド類が好ましい。置換されたアミド類は、電子バランスをアミド窒素の方に押しやり、それをやや塩基性にすることが知られている。モノ−、ジ−置換アミド類、および特にモノ−アルキルアミド、モノ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ，ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ，ジアルキルアミドが、特に好ましい。好ましいアミドモノマー類は、Ｎ，Ｎ，ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ，ジエチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドおよびアクリロイルモルホリンである。アミドモノマーの混合物が使用されても良い。アミドモノマー１００％のポリマー、またはアミドホモポリマーが、性能の点から特に好ましい。但し、他のモノマー類を含めることは、より低額のポリマーになり得て、そして性能特性を強化する他の官能性部をポリマー中に導入する手段を提供する。ポリマーのアミド官能性部分は、そのポリマーを基材表面と会合させるのを助け、さらに他のモノマーによって提供される官能性が付加的な化学的または物理的特性をその表面に与え得る。アミドモノマーは、ポリマーの少なくとも１モル％、好ましくは少なくとも５モル％、より好ましくは少なくとも１０モル％、そして最も好ましくは少なくとも２５モル％を構成する。４０モル％より高く、５０モル％より高く、さらに７５モル％より高くもなるアミドモノマーの量は、意図される最終的な用途に因るが、ある状況下では有利であり得る。
【００１０】
米国特許５，９８１，６９１号に記載の如き、アスパラギン酸およびアスパラギン酸ナトリウムのコポリマーのようなアミノ酸のコポリマーが有用である。これらのポリマー類は、主鎖中にアミド官能性を含むものであり、Ｒｅａｃｔｉｎ  ＡＳ１１としてＦｏｌｉａから入手できる。さらに、これらのコポリマー類は、イミド官能性を含んでいる。このイミド官能性は、ジエタノールアミン等のようなアミン試薬と反応し得て、アミド側鎖を持ったポリマーを形成する。
【００１１】
アミドポリマー類は、当技術分野で知られた他のいかなる１種または複数種のモノマーと共重合され得る。共重合は、分散、溶液、乳化、逆乳化または他の知られた重合技術に見られるかもしれない。アミド類は、遊離基重合によって、そしてまた、付加、縮合および開環重合によって共重合されても良い。知られたいかなるコモノマー類が使用されても良いが、好ましいコモノマー類は、アミン官能性を有さないものである。重合法の選択は、モノマー混合物、および他の関連する要因に基づいてなされ得る。溶剤類、連鎖移動剤類、開始剤類、および安定剤類のような重合助剤類が、標準的な量で使用されても良い。
【００１２】
一つの好ましい実施態様では、ポリマーがアミドモノマーと少なくとも１種の親水性モノマーのコポリマーである。その好ましい親水性モノマーは、塩基中和型の１種のモノマーまたは複数種のモノマーの混合物である。これらのモノマー類の例は、それらに限定されるものではないが、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、エタアクリル酸、アルファ−クロロ−アクリル酸、アルファ−シアノアクリル酸、ベータ−メチル−アクリル酸（クロトン酸）、アルファ−フェニルアクリル酸、ソルビン酸、アルファ−クロロ−ソルビン酸、アンゲリカ酸、桂皮酸、Ｐ−クロロ桂皮酸、ベータ−スチリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３）、マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、２−アクリロキシプロピオン酸、燐酸、ビニルホスホン酸、メタリルスルホン酸、スルホン化スチレン、およびアリロキシベンゼンスルホン酸のようなカルボン酸類、ジカルボン酸類、スルホン酸類およびホスホン酸類を含む。好ましくは、その親水性塩基中和型モノマーが、アクリル酸、メタアクリル酸、または２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸である。好ましくは、酸モノマーが、重合の前または後で少なくとも部分的に中和される。従って、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムがそのモノマーとして使用されても良く、またそのコポリマーが揮発性のまたは非揮発性の塩基類によって重合後に中和されても良い。
【００１３】
もう一つの実施態様では、アミドモノマーが、１種以上の疎水性のエチレン性不飽和モノマーと重合される。そのようなモノマー類の例は、それらに限定されるものではないが、（メタ）アクリレート類、マレエート類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエステル類、イタコネート類、スチレン系化合物類（styrenics）、不飽和の炭化水素類およびアクリロ二トリル、窒素官能性モノマー類、ビニルエステル類、アルコール官能性モノマー類、不飽和の炭化水素類、および（メタ）アクリレート類が含まれる。好ましい疎水性モノマー類は、メチルメタアクリレート、ブチルアクリレートのようなビニルモノマー類およびアクリレートモノマー類である。コポリマーの水溶解性を維持するために、疎水性モノマー類は、そのコポリマーの好ましくは５０モル％未満、より好ましくは３０モル％未満を構成する。
【００１４】
さらにもう一つの実施態様では、酸中和型モノマー類がアミド基を含まないならば、アミドモノマー類が、その酸中和型モノマー類と共重合されても良い。
【００１５】
形成されたポリマー類は、一般にランダムコポリマー類である。但し、ブロック、星等のような他のポリマーアーキテクチャー類（architectures）が使用されても良い。これらの種々のタイプのポリマーアーキテクチャーを合成するために使用される特別な技術は、当技術分野で良く知られている。
【００１６】
ポリマーが溶液重合によって形成される場合に、モノマー類が充分に親水性であれば、それが水中に生じ、またはモノマー類がより親水性であれば、その重合が他の溶剤中で生じても良く、次いで水性系の生成物を生成するために溶剤交換が行われる。文献としてここに含められる米国特許出願０９／６９０，３８７に、このタイプの重合を行う一つの方法が記載されている。このやり方で生成される水性ポリマー組成物は、ラテックスまたは乳化液ポリマー組成物とは対照的に、安定化界面活性剤類を実質的に有さない溶液または分散液である。水性ポリマー組成物を有する利点は、取り扱いが容易で、そして種々の用途向けにそのポリマーを配合することが容易であることである。
【００１７】
アミド官能性ポリマーは、種々の配合中で、そして種々の基材上で有用である。そのアミドポリマー類によって保護されて良い基材は、それらに限定されるものではないが、ガラス、金属、木材、セラミック、プラスチック、ビニル系樹脂、編織物、織物、食器、銀器、床材、タイル、コンクリート、皮革、紙、繊維板、カーペット、カードボード（cardboard）、椅子張り、および不織布を含む。
【００１８】
アミドポリマーは、表面保護剤を提供するために、最終組成物中に１種以上の配合剤と共に配合されても良い。アミドポリマー含有組成物は、水性液体、アルコールまたはグリコールをベースとする非水性液体、ゲル、乾燥粉末、または他の知られた形態であっても良い。そのポリマーは、適用可能な技術において知られたいかなる形式での配合中にも添加される。そのポリマーを有する配合は、その配合の重量に基づいて、０．００００１〜５０重量％、好ましくは０．０１〜４０重量％のポリマーを含み、最も好ましくは固体／固体基準で０．１〜２０重量％のポリマーを含む。他の配合剤は、それらに限定されるものではないが、界面活性剤類、ビルダー類、イオン交換体類、アルカリ類、防蝕性物質類、再沈着防止性物質類、蛍光増白剤類、芳香剤類、染料類、キレート剤類、酵素類、白色体質顔料類、増白剤類、帯電防止剤類、泡立制御剤類、溶剤類、ヒドロトロープ（hydrotrope）類、漂白剤類、香料類、漂白先駆物質類、水、緩衝剤類、汚れ除去剤類、ソイルリリース剤（soil release agent）類、柔軟剤類、不透明剤類、不活性希釈剤類、腐蝕抑制剤類、灰色化抑制剤類、安定剤類、酸類および塩基類（硬質表面洗浄用）、抗微生物剤類、および殺カビ剤類を含む。
【００１９】
基材上のポリマーフィルムの厚さは、最終用途に因る。屋外での用途における金属および木材の保護の場合、フィルムが厚ければ厚いほど（ｍｍの厚さ）、特性が良い。但し、洗浄剤および布柔軟剤の用途のようないくつかの場合には、ポリマーが水性洗浄槽中で、形成されるフィルムが顕微鏡でしか見えないレベル（ナノメータの厚さ）であるように少量（ｐｐｍレベル）で使用される。それにもかかわらず、そのポリマーは、実施例に示される特性によって立証されるように、依然として有効である。
【００２０】
説明のために、アミドポリマーのいくつかの配合および使用が、以下にリストで挙げられて例示される。当技術分野における熟練者は、この少ない説明から、これらの表面保護ポリマーが使用されても良い他の多くの用途および配合を理解するだろう。
【００２１】
ポリマー組成物は、自動車、ビルの外側におけるペイント、かわらのような種々の仕上を保護するコーティング、および環境に抵抗性を有する必要のある種々の材料上のコーティングとして使用されても良い。
【００２２】
通常油状のフィルムは、輸送中の腐蝕を防止するために金属部品類に適用される。金属部品類は、次いで、それらがペイント塗装される前に、油状の仕上を除去するために溶剤で洗浄される。本発明のポリマー類は、それらが水性溶液から分配され得て、もし必要であればさらに水性溶液によって除去され得るので、この環境上の不利なプロセスを克服する。但し、それらは、除去される必要が無く、直接ペイント塗装が施されて、時間、経費を省きそして環境を守り得る。さらに、ポリマーのガラス転移点を調節することによって、そのフィルムが、剛性または柔軟性を有するように設計され得て、それ故、ステンレス鋼、軟鋼、銅黄銅錫アルミナ、鋳鉄等のような種々の金属表面に接着し得る。
【００２３】
ボイラーまたは水処理におけるような絶え間ない水との接触を含む用途において、金属腐蝕およびスケール形成が問題となる。アミドポリマーは、金属と会合して、保護フィルムを形成する。付加的に、ＡＭＰＳまたは（メタ）アクリル酸のような陰イオン性のモノマーを含むアミドコポリマーが、スケール形成を妨げ得て、従ってスケールを減少させ、またはスケールの結晶性構成をより簡単に除去可能なものに変え得る。
【００２４】
本発明のポリマー組成物で出来た配合は、金属加工流体に有用である。そのポリマーは、これらの配合に混入されて、金属が切断されると同時に新しい切断面に保護フィルムを提供し得る。
【００２５】
本発明の配合が種々のコーティング用途に非常に有用であると同時に、それらの有用性は従来のコーティングを超えて広がる。アミドポリマーは、洗浄剤類および布柔軟剤類中に配合されても良い。アミドポリマーは、さらに洗浄およびまたはすすぎサイクル中の洗浄プロセスに投入されて、着色防止、毛玉の減少および抗シワ特性を処理される布に付与する。さらに、洗浄剤または布柔軟剤の配合から、水またはすすぎ溶液を通して、香料類、酵素類、シリコーン類、および砂糖のような水−可溶性添加剤などの活性成分を放出するために、それらが使用されても良い。スプレー用途において抗シワの利点を付与するために、そのポリマーが使用され得るだろう。これらの利点は、アイロン掛けを伴っても、伴わなくても良い。
【００２６】
アミドコポリマーは、薄膜被覆およびまだらを最小にして、そのすすぎサイクルにおいてリンス助剤類の性能を強化するための自動食器洗い配合に有用である。
【００２７】
編織物仕上用途では、後の洗浄中の磨耗および染料類の消失、そして使用中の摩損および引裂きを最小にするために、仕上げ工程において、陽イオン性の柔軟剤類と共にそのポリマーが適用されても良い。ポリマー組成物は、また、ストーンウォッシュプロセス中にデニムの逆しみを防ぐのにも有用である。布柔軟剤において、そのポリマーは、抗シワおよび保形性助剤として供する。
【００２８】
アミドポリマーは、また、スプレー用途を通して、カーペット類、編織物類および織物類にも適用され得る。一つの用途において、アミドポリマーは、ヒドロキシアルキルウレアのような既知の吸水性モノマーと共重合され、抗シワ剤として編織物または織物に適用され得る。
【００２９】
同様の形式で、吸水性モノマーが、保湿が望まれるパーソナルケア用途においてヒュマンキュラント（humunculant）としての使用のためにアミド類と共重合され得る。
【００３０】
自動車洗浄におけるようないくつかの用途では、自動車表面に保護コーティングを提供し、さらに次第に増える汚れを除去する次の洗浄において分解するように、ポリマー組成物が調整され得る。
【００３１】
本発明のポリマー組成物は、編織物加工中に布仕上げとして配合されて、布に適用され得る。そのようにコートされた布が、抗ピル性を呈することが見出される。そのコーティング組成物で処理された布は退色にも抵抗性を有し、この処理が数回の洗浄の間持続し得る。
【００３２】
ポリマー組成物は、編織物を処理するために使用されるもののような多くの配合中で利用され得る分散剤として有用である。分散される物質が、染料類、顔料類、クレー類、塵、汚れ、鉱物類および他の分散しにくい成分であっても良い。
【００３３】
アミドコポリマーは、タイル、セラミック、床材およびガラスのような硬質表面に会合し得る。ガラス上でアミドコポリマーは、水溶性の接着剤として配合される場合にも有用である。アミド表面会合は、多くの接着剤中に見られるガラスへの良好な接着の問題を乗り越えるのを助ける。
【００３４】
本発明のポリマー組成物は、紙およびボードのコーティング用途における水の障壁としても有用である。ポリマーは、さらに、磨耗から染料を保護するためのコーティングとしても供する。
【００３５】
ポリマー組成物は、水系システム中でクレイ類、香料類などのような疎水性物質を分散させるのに使用されても良い。それらは、鉱石を分散させるために鉱業の用途において使用されても良い。
【００３６】
本発明のポリマー組成物は、パーソナルケア用途にも使用されても良い。本発明の塩基中和型ポリマーが特に適する特定の用途は、紫外線保護性を備えるサンスクリーン配合である。疎水性モノマーと共に配合される場合、アミドポリマーは皮膚上で水抵抗性フィルムを形成し、紫外線保護剤が洗い流されるのを阻止する。但し、そのポリマーフィルムは、その者がシャワーをあびる際に、固形石鹸中のアルカリ性洗浄剤によって除去されても良い。
【００３７】
アミドポリマー、特に置換アミンのものは、大きな保水性能を有する傾向がある。いかなる一定の理論にも結び付けられてはいないが、その置換が、水、セルロースおよび他の同様な物質と結合する水素にとってより有効な孤立電子対を作るその窒素の方に電子を押しやるものと考えられる。この目的のための好ましいポリマーは、非常に高い分子量のものである。これらの置換アミンポリマーは、保水剤として有用であって、スキンクリーム、ローションおよび他のパーソナルケア製品中に配合され得る。そのポリマーは、また、農業用途における湿気保持助剤としても有用である。
【００３８】
本発明のポリマー組成物は、肥料類および種子類のような活性成分をコートするための農業用途にも利用されて良い。コートされた活性成分は、土壌中に投入されることが出来て、その活性成分がある期間に渡って放出され得る。土壌のｐＨの範囲、ポリマー中の親水性モノマーに対する疎水剤の比、中和剤の量および非揮発性の中和剤に対する揮発性中和剤の比によって、放出の期間が制御され得る。
【００３９】
ポリマー組成物は、スプレー用途における虫忌避剤類および殺生剤／抗微生物剤の効果を長引かせるのにも使用されて良い。
【００４０】
コンクリートおよびセメントの用途では、アミドコポリマーが、仕上げられた材料の強度を増加させるために流動化剤として添加され得る。
【００４１】
アミドポリマーのいくつかの非水性使用には、インクジェット印刷、ドライクリーニング用途、および鉱物分散剤の用途が含まれる。
【実施例】
【００４２】
次の実施例は、本発明をさらに説明するために示されるが、いかなることについても限定するものと取られるべきではない。他に示さない限り、全てのパーセントはモル％である。
【００４３】
実施例 1  Ｎ，Ｎジメチルアクリルアミドとアクリル酸のコポリマー
還流冷却器、攪拌器、温度制御手段を備えた１リッターのガラス容器に、３００ｇの水が入れられ、次いで８５℃に加熱された。日本の株式会社興人（Kohjin）から入手可能なＮ，Ｎジメチルアクリルアミド（１５０．０ｇ）とアクリル酸（５０ｇ）のモノマー混合物が２時間の大体の時間わくに渡ってその反応器に供給された。過硫酸ナトリウム溶液（８０ｇの水中に４．５ｇ）が、２．５時間に渡って、そのモノマーと共に同時に供給された。４０ｇの水に溶解された１．６ｇの３−メルカプトプロパノールが、１.５時間の期間に渡って同時に供給された。その反応混合物は、次いで８５℃で２時間加熱された。１３．０ｇの５０％水酸化ナトリウムを使って、最終生成物が部分的に中和され、透明な淡黄色の溶液となった。
【００４４】
実施例 ２  Ｎ，Ｎジメチルアクリルアミドとメタアクリル酸のコポリマー
還流冷却器、攪拌器、温度制御手段を備えた１リッターのガラス容器に、３００ｇの水が入れられ、次いで８５℃に加熱された。日本の興人から入手可能なＮ，Ｎジメチルアクリルアミド（１５０．０ｇ）とメタアクリル酸（５０ｇ）のモノマー混合物が２．５時間の大体の時間わくに渡ってその反応器に供給された。過硫酸ナトリウム溶液（８０ｇの水中に４．５ｇ）が、２時間４５分に渡って、そのモノマーと共に同時に供給された。４０ｇの水に溶解された１．９ｇの３−メルカプトプロパノールが、２．０時間の期間に渡って同時に供給された。その反応混合物は、次いで８５℃で２時間加熱された。１３．０ｇの５０％水酸化ナトリウムを使って、最終生成物が部分的に中和され、透明な淡い黄褐色の溶液となった。
【００４５】
実施例 ３  Ｎ，ＮジメチルアクリルアミドとＮａＡＭＰＳ（２−アクリルアミド，２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム）のコポリマー
還流冷却器、攪拌器、温度制御手段を備えた１リッターのガラス容器に、２５０ｇの水が入れられ、次いで８５℃に加熱された。日本の興人から入手可能なＮ，Ｎジメチルアクリルアミド（１５０．０ｇ）とＬｕｂｒｉｚｏｌから入手可能なＡＭＰＳナトリウムの５０％溶液（１００ｇ）のモノマー混合物が２．５時間の大体の時間わくに渡ってその反応器に供給された。過硫酸ナトリウム溶液（８０ｇの水中に４．５ｇ）が、３時間に渡って、そのモノマーと共に同時に供給された。４０ｇの水に溶解された１．５ｇの３−メルカプトプロパノールが、２時間の期間に渡って同時に供給された。その反応混合物は、次いで８５℃で２時間加熱された。最終生成物は、透明な淡黄色の溶液であった。
【００４６】
実施例 ４  Ｎ，Ｎジメチルアクリルアミドとメタクリル酸メチルのコポリマー
還流冷却器、攪拌器、温度制御手段を備えた５００ミリリッターのガラス容器に、２００ｇの水および１００ｇのイソプロパノールが入れられ、次いで８５℃に加熱された。日本の興人から入手可能なＮ，Ｎジメチルアクリルアミド（７０．０ｇ）とメタクリル酸メチル（３０．０ｇ）のモノマー混合物が１．２５時間の大体の時間わくに渡ってその反応器に供給された。過硫酸ナトリウム溶液（３０ｇの水中に１．０ｇ）が、１．５時間に渡って、そのモノマーと共に同時に供給された。その反応混合物は、次いで８５℃で２時間加熱された。次いで、イソプロパノールが蒸留されて、ほぼ水性のポリマー溶液を生成した。
【００４７】
実施例 ５  アクリロイルモルホリン（置換環状アミド）のホモポリマー
還流冷却器、攪拌器、温度制御手段を備えた５００ミリリッターのガラス容器に、１００ｇの水が入れられ、次いで８０℃に加熱された。日本の興人から入手可能な１００ｇのアクリロイルモルホリンが１．５時間の大体の時間わくに渡ってその反応器に供給された。過硫酸ナトリウム溶液（２２ｇの水中に４．０ｇ）が、２時間に渡って、そのモノマーと共に同時に供給された。２４ｇの水に溶解された１．０ｇの３−メルカプトプロパノールが、１.５時間の期間に渡って同時に供給された。その反応混合物は、次いで８０℃で２時間加熱された。
【００４８】
実施例 ６  ２−メチル−２−オキサゾリンの開環ポリマー
２−メチル−２−オキサゾリンが、陽イオン開始剤を使って重合されて、ホモポリマーを生じさせ得る。このポリマー（ポリ（Ｎ−アセチルエチレンイミン））は、Ｊａｒｃｈｅｍ工業からＪａｒａｃｒｙｌ  Ｐ２Ｅ２０として入手可能である。このポリマーは、その主鎖における２置換アミドの例である。
【００４９】
実施例 ７  Ｎ，Ｎジメチルアクリルアミドとヒドロキシエチルアクリレートのコポリマー
還流冷却器、攪拌器、温度制御手段を備えた１リッターのガラス容器に、３００ｇの水が入れられ、次いで８５℃に加熱された。日本の興人から入手可能なＮ，Ｎジメチルアクリルアミド（１５０．０ｇ）とヒドロキシエチルアクリレート（５０ｇ）のモノマー混合物が２．５時間の大体の時間わくに渡ってその反応器に供給された。過硫酸ナトリウム溶液（８０ｇの水中に４．５ｇ）が、２時間４５分に渡って、そのモノマーと共に同時に供給された。４０ｇの水に溶解された４．０ｇの３−メルカプトプロパノールが、２時間の期間に渡って同時に供給された。その反応混合物は、次いで８５℃で２時間加熱された。
【００５０】
実施例 ８  アクリルアミドとアクリル酸のコポリマー
還流冷却器、攪拌器、温度制御手段を備えた２リッターのガラス容器に、１１６２ｇの水が入れられ、次いで７５℃に加熱された。窒素の定常流が、その溶液を通って泡立てられた。２１．７ｇのアクリル酸と６８８ｇのアクリルアミド５０％溶液のモノマー混合物が３．０時間の大体の時間わくに渡ってその反応器に供給された。過硫酸ナトリウム溶液（１４７ｇの水中に０．７５ｇ）が、３時間２０分に渡って、そのモノマーと共に同時に供給された。１４７ｇの水に溶解された２．３ｇの４１％重亜硫酸ナトリウム溶液が、３時間２０分の期間に渡って同時に供給された。その反応混合物は、次いで７５℃で２時間加熱された。
【００５１】
実施例 ９  抗シワ
実施例１および実施例３のポリマーが、主洗浄における抗シワ特性について試験された。全ての添加物が、側面を通して洗濯機に別々に加えられた。洗浄剤の重量を基準に２重量％でポリマー類が調合された。試験は、実物大の洗濯機中で、間に乾燥を含まずに２サイクルに渡って実施された。使用された洗浄剤はＴｉｄｅ粉末５８ｇであって、水は炭酸カルシウムとして７０ｐｐｍの標準的硬度を有するＣｈａｔｔａｎｏｏｇａ市の水道水であった。試験見本は、５〜１０インチ×１０インチ（１２．７〜２５．４ｃｍ×２５．４ｃｍ）の予備洗浄されＴＩＣ４００漂白された印刷生地であった。１２個のバラスト枕カバーと３個のバラストタオルが、バラストとして使用された。試験は、９３°Ｆ（３４℃）で１０分間の洗浄を用いた。見本は、次いで吊り上げられ、空気に曝されて乾燥された。その見本は、さらに次のスケール；１−対照標準と同じかまたはそれより悪い、２−対照標準よりやや良好、３−対照標準より良好、４−対照標準より大いに良好、を用いて目視で評価された。
【００５２】
【表１】
2005516809.tif 000002
【００５３】
データは、主洗浄のような困難な手段においてさえも、これらのポリマーが優れた抗シワ性能を有することを示している。
【００５４】
実施例 １０  硬質表面の洗浄データ
黒色のセラミックタイルが、石鹸溶液で洗浄され、次いでアセトンですすがれ、乾燥された。そのタイルが、さらに２５％イソプロパノールと７５％水の溶液中の１％ポリマーでスプレー処理された。そのタイルは、次いで乾燥され、２％のオレイン酸カルシウムを含む石鹸スカム溶液中に浸漬された。さらにそのタイルは、硬水（炭酸カルシウムとして２５０ｐｐｍ、Ｃａ：Ｍｇが３：１）中ですすぎ処理された。このプロセスが５サイクル繰り返された。
【００５５】
【表２】
2005516809.tif 000003
【００５６】
実施例 １１  パーソナルケア配合
撥水性サンスクリーン
成分                                                          重量％
グリセリン                                                    ５．０
実施例５のポリマー                                            ２．０
ＰＥＧ１００ステアレート                                      ５．０
イソステアリルステアレート                                    ４．０
オクチルメトキシシンナメート                                  ７．５
ブチルメトキシジベンゾイルメタン                              １．５
ヘキシルメチコン                                              ５．０
脱イオン水                                                      残余
【００５７】
実施例 １２  編織物用途
実施例７のポリマーが、編織物仕上げプロセス中に綿の布にパジング処理された。その布に添加されたポリマーの重量は、布の重量で１重量％であった。その処理がなされ仕上られた布に、次いで通常の洗濯機での２５サイクル処理が施された。処理された布は、処理されなかった布に比較して、染料の損失、磨耗および引裂きが少なかった。
【００５８】
実施例 １３  標準的な硬質表面洗浄配合
酸洗浄剤
成分                                                          重量％
クエン酸（５０％溶液）                                      １２．０
３モルのEOを含むC12-15直鎖アルコールエトキシレート            ５．０
アルキルベンゼンスルホン酸                                    ３．０
実施例２のポリマー                                            １．０
水
【００５９】
アルカリ洗浄剤
水                                                          ８９．０
トリポリ燐酸ナトリウム                                        ２．０
珪酸ナトリウム                                                １．９
水酸化ナトリウム（５０％）                                    ０．１
ジプロピレングリコールモノメチルエーテル                      ５．０
オクチルポリエトキシエタノール,  １２−１３モルEO             １．０
実施例３のポリマー                                            １．０
【００６０】
実施例 １４  標準的な自動食器洗浄配合
成分                                                          量
トリポリ燐酸ナトリウム                                      ２５．０
炭酸ナトリウム                                              ２５．０
７モルのEOを含むC12-15直鎖アルコールエトキシレート            ３．０
実施例３のポリマー                                            ４．０
硫酸ナトリウム                                                残余
【００６１】
実施例 １５  車洗浄すすぎ助剤配合
成分                                                          重量％
水                                                            ８０
ブチルジグリコール                                            １０
実施例６のポリマー                                            １０
【００６２】
実施例 １６  金属保護剤
軟鋼クーポンがキシレンで洗浄されて、次いでアセトンを用いて乾燥された。この洗浄工程に直接続いて、実施例１および実施例３のポリマー組成物の各々の３％溶液がそのクーポンにスプレー処理され、そしてそれらのクーポンが一晩乾燥された。翌日、そのクーポンが室温の水道水浴中に配置され、数時間浸漬された。実施例１のポリマーで処理されたクーポンは、対照標準クーポンよりも非常に腐蝕が少なく、実施例３のポリマーで処理されたクーポンは、対照標準クーポンよりも腐蝕が少なかった。
【００６３】
実施例 １７  標準的な布柔軟剤組成物
【表３】
2005516809.tif 000004
【００６４】
実施例 １８  シワ低減スプレー
シワ解除方法
シャツがまずTide粉末で予備洗浄され、乾燥機内で乾燥された。次いで各シャツが平坦表面上に配置され、一方側が紙でカバーされた。カバーされなかった側が、溶液Aでスプレー処理された。その処理された側がカバーされて、他方側が溶液Bでスプレーされた。
【００６５】
溶液A                                                        重量％
実施例３のポリマー（活性成分）                                  ２
水                                                            ９８
【００６６】
溶液B                                                        重量％
水                                                          １００
【００６７】
次いで、その紙が除去され、シャツが引っ張られ、シワを除くために伸ばされた。さらにそのシャツが空気に曝して乾燥された。
シャツの目視での検査は、本発明の実施例３のポリマーが水よりも優れており、シワが少ないことを示した。
【国際調査報告】
2005516809.tif 000005
2005516809.tif 000006
2005516809.tif 000007
2005516809.tif 000008