(57)【要約】本発明は、エチレンコポリマー、粘着付与剤及びワックスを含むホットメルト接着剤に関するものであり、その接着剤は、ポリマーのラミネートされた板紙で出来た基材を結合するのに有用であって、包装用途において特に有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
高い極性含有率と低いメルトフローインデックスを有するエチレンコポリマー、低い極性含有率と高いメルトフローインデックスを有するエチレンコポリマー、極性粘着付与剤、及びワックスを含み、高い耐熱性と耐寒性を有する、ホットメルト接着剤配合物。
【請求項２】
前記粘着付与剤がテルペンフェノール樹脂である、請求項１に記載の接着剤配合物。
【請求項３】
前記配合物中の、高い極性含有率と低いメルトフローインデックスを有する前記エチレンコポリマーの量が、低い極性含有率と高いメルトフローインデックスを有する前記エチレンコポリマーの量よりも多い、請求項１に記載の接着剤配合物。
【請求項４】
約３３〜約６０重量％のビニル含有率及び約４００ｇ／１０分未満のメルトフローインデックスを有するエチレンビニルアセテートを約２０〜約４５重量％、並びに約３２重量％未満のビニル含有率及び約４００ｇ／１０分より大きいメルトフローインデックスを有するエチレンビニルアセテートを約１〜約３０重量％の量で含む、請求項１に記載の接着剤配合物。
【請求項５】
約２〜約４０重量％のテルペンフェノール粘着付与剤を含み、前記テルペンフェノールが約１１５〜約１４０℃の軟化点を有するものである、請求項４に記載の接着剤配合物。
【請求項６】
約１１５℃未満の軟化点を有するテルペンフェノールを更に含む、請求項５に記載の接着剤配合物。
【請求項７】
ワックスを更に含む、請求項６に記載の接着剤配合物。
【請求項８】
約１４０°Ｆ（６０℃）以上の耐熱性を有する、請求項１に記載の接着剤配合物。
【請求項９】
請求項１に記載のホットメルト接着剤を含む製品。
【請求項１０】
包装用のケース又はカートンである、請求項９に記載の製品。
【請求項１１】
請求項１に記載のホットメルト接着剤を適用して、ケース、カートン、トレイ、バッグ又は本をシール及び／又は形成することを含む、ケース、カートン、トレイ、バッグ又は本をシール及び／又は形成する方法。
【請求項１２】
前記接着剤が、ポリマーのラミネートされた板紙で出来た基材に適用される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
カートン、ケース、トレイ又はバッグ中に含有される包装された物品であって、該カートン、ケース、トレイ又はバッグが請求項１に記載の接着剤を含むものである、包装された物品。
【請求項１４】
包装された食品である、請求項１３に記載の包装された物品。
【請求項１５】
第１の基材を、類似又は非類似の第２の基材に結合させるための方法であって、溶融したホットメルト接着剤組成物を少なくとも第１の基材に適用すること、並びに該第１の基材に適用された該組成物に第２の基材を接触させることを含み、それによって該第１の基材及び第２の基材が一緒に結合されるものであり、前記ホットメルト接着剤が請求項１に記載の接着剤を含むものである、方法。
【請求項１６】
前記第１の基材及び／又は前記第２の基材の少なくとも一つが、ポリマーのラミネートされた板紙である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記第１の基材及び前記第２の基材の両方が、ポリマーのラミネートされた板紙である、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた耐寒性と耐熱性を有するホットメルト接着剤を提供するものである。その接着剤は、ポリマーがラミネートされた板紙（paperboard）を結合するのに特に有用である。
【背景技術】
【０００２】
食品及び消費財の包装に使用されるケース及びカートンは、寒冷及び加熱に対して抵抗性のあることが要求される。典型的には、０°Ｆ（−１８℃）〜１４０°Ｆ（６０℃）の温度での接着剤結合に対する全面的な繊維引裂けが要求される。エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）及びエチレンＮ‐ブチルアクリレート（ＥｎＢＡ）ベースのホットメルト接着剤がケース及びカートンのシール作業のために慣例的に使用されているが、このタイプの接着剤がポリマーのラミネートされた板紙から出来た基材を結合するのに使用される場合、接着剤がその表面に効果的に浸透できないために、その結合強度が悪化する。加えて、必要とされる耐寒性及び耐熱性が欠けており、例えば現在商業的に入手可能なＥＶＡ／ＥｎＢＡベースのホットメルト接着剤は耐熱性の要求（１４０°Ｆで全面的な繊維引裂け）に満たない。
【０００３】
ケース／カートンが所望の耐寒及び耐熱性（０°Ｆ〜１４０°Ｆ）を満たすことを確保するために、包装業各社は通常スチレン‐イソプレン‐スチレン（ＳＩＳ）及び／又はスチレン‐ブタジエン‐スチレン（ＳＢＳ）ベースのホットメルト接着剤を使用して、ポリマーフィルムのラミネートされた板紙から出来たケース又はカートンをシールしている。ＳＩＳ／ＳＢＳベースのホットメルト接着剤は、ポリマーのラミネートされた基材に対する良好な接着剤結合保持性と優れた耐寒及び耐熱性を提供するが、それはいくつかの欠点を有している。第1に、ＥＶＡ／ＥｎＢＡのホットメルト接着剤に対比して、ＳＩＳ／ＳＢＳベースのホットメルト接着剤は熱安定性に乏しい。例えば、３５０°Ｆ（１７７℃）で７２時間の標準的な熱安定性試験にかけると、粘度が８５％を超えて低下し得る。乏しい熱安定性は、接着剤のポットライフが短いことを意味する。更には、結果的に得られる焦げが、接着剤の適用中にホース及び／又はノズルをふさぐことになるかもしれない。第２に、コンバート業者（converter）／包装業者がオン‐ラインでの接着剤適用の際にその二つのタイプの接着剤間で切り替えようとする場合に、ＳＩＳ／ＳＢＳベースのホットメルト接着剤が、ＥＶＡ／ＥｎＢＡベースのホットメルト接着剤との相溶性が無く、切り替え（例えば一掃する（clean out）観点）を困難する。加えて、非常に弾性のあるＳＩＳ／ＳＢＳベースのホットメルト接着剤は、一般に遅い硬化速度を有し、結果として遅い包装ラインの操作速度をもたらす。
【０００４】
ＳＩＳ／ＳＢＳベースのホットメルト接着剤と同様に良好な結合保持性と優れた耐寒及び耐熱性（０°Ｆ〜１４０°Ｆ）を提供し得て、一方ではＳＩＳ／ＳＢＳに関する問題を避けるような、ポリマーのラミネートされた基材の結合に使用するためのＥＶＡ／ＥｎＢＡベースのホットメルト接着剤を開発することが求められている。
【発明の開示】
【０００５】
本発明は、高い耐熱性及び耐寒性を有するホットメルト接着剤の配合を提供するものである。好ましい接着剤は、ケース及びカートンのシール作業に使用される場合に、少なくとも約１２５°Ｆ（約５２℃）、より好ましくは少なくとも約１４０°Ｆ（約６０℃）の耐熱性、並びに約４０°Ｆ（約４．４℃）まで、より好ましくは約０°Ｆ（約−１８℃）までの耐寒性を有する。その接着剤は、ポリマーのラミネートされた板紙で出来た基材と共に接着させるのに使用される場合に、特に有利である。
【０００６】
その接着剤は、エチレンコポリマー類のブレンドを含むものであり、より詳細には、高い極性含有率と低いメルトフローインデックスを有するエチレンコポリマー、並びに低い極性含有率と高いメルトフローインデックスを有するエチレンコポリマーを含む。通常、その高い極性含有率と低いメルトフローインデックスを有するエチレンコポリマーは、低い極性含有率と高いメルトフローインデックスを有するエチレンコポリマーよりも多くの量で、その配合物中に存在する。
【０００７】
本発明の接着剤は、更に極性の粘着付与剤及びワックスを含み、そして任意に相溶化剤を含んでも良い。好ましい態様において、その粘着付与剤は、約１１５〜約１４０℃の軟化点を有するテルペンフェノールである。好ましい相溶化剤は、約１１５℃未満の軟化点を有するテルペンフェノールである。
【０００８】
特に好ましい接着剤は、約３３〜約６０重量％のビニル含有率及び約４００ｇ／１０分未満のメルトフローインデックスを有するエチレンビニルアセテートを約２０〜約４５重量％、約３２重量％未満のビニル含有率及び約４００ｇ／１０分より大きいメルトフローインデックスを有するエチレンビニルアセテートを約１〜約３０重量％、約１１５〜約１４０℃の軟化点を有するテルペンフェノール粘着付与剤を約２〜約４０重量％、約１１５℃未満の軟化点を有するテルペンフェノールを約０〜約１０重量％、約２０〜約４５重量％、並びに安定化剤を０〜約４重量％の量で含む。
【０００９】
包装用のケース及びカートン、包装された物品を非限定的に含めた、そのホットメルト接着剤を含む製品、その接着剤を用いることによる、ケース、カートン、トレイ、バッグ、本又はそれらの類似物をシール及び／又は形成する方法、並びに第１の基材を類似又は非類似の第２の基材に結合する方法が、本発明に包含される。本発明に実施において、その第１の基材又は第２の基材の少なくとも一方、或いはそれらの両方が、ポリマーのラミネートされた板紙であり得る。
【００１０】
発明の詳細な説明
本発明は、ホットメルト接着剤組成物、並びに第１の基材を第２の基材に結合するためにその接着剤を使用する方法を提供する。好ましい態様において、第２の基材に結合されるべき少なくとも一つの基材が、ポリマーのラミネートされた板紙である。その接着剤は、良好な結合強度並びに高い耐熱性と耐寒性を有し、そしてケース及びカートンの製造において、並びにケース又はカートンのような容器、特にポリマーのラミネートされた板紙から成るもののシールにおいて、有利に用いられる。
【００１１】
この度、（１）ポリマーフィルムのラミネートされた板紙を結合するための良好な結合保持性並びに耐寒及び耐熱性（０°Ｆ〜１４０°Ｆで全面的な繊維引裂け）、（２）ＳＩＳ／ＳＢＳベースのホットメルト接着剤よりも良好な熱安定性、（３）他のＥＶＡ／ＥｎＢＡベースのホットメルト接着剤との良好な相溶性、（４）ＳＩＳ／ＳＢＳベースのホットメルト接着剤よりも早い硬化速度、（５）現状の接着剤適用装置（例えばNordson社からのスロットダイ押出し）を用いて適用可能な３５０°Ｆ（１７７℃）で１５００センチポアズより低い粘度、及び（６）その適用温度（例えば３５０°Ｆ）で単一相としてそのホットメルト接着剤を維持するための３３０°Ｆ（１６６℃）より低い曇り点、を有するＥＶＡ／ＥｎＢＡのホットメルト接着剤が配合され得ることを見出した。
【００１２】
本発明の接着剤組成物は、少なくとも１種のエチレンコポリマーを含み、そして２種以上のポリマー類のブレンドを含んでも良い。エチレンコポリマー（ethylene copolymer）の語は、ここで用いられるように、エチレンのホモポリマー、コポリマー及びターポリマーを言う。そのポリマー成分は、通常約１０％〜約６０％、より好ましくは約２０％〜約４５％、より好ましくは約２５％〜約３５％の量で存在する。エチレンコポリマーの例には、例えばビニルアセテート、或いはモノカルボン酸の他のビニルエステル、或いはアクリル酸又はメタクリル酸、或いはそれらのメタノール、エタノール又は他のアルコールとのエステルのような、エチレンと共重合し得る、１以上の極性モノマーを有するコポリマーが含まれる。即ち、エチレンビニルアセテート、エチレンメチルアクリレート、エチレンエチルアクリレート、エチレンn‐ブチルアクリレート、エチレンアクリル酸、エチレンメタクリレート並びにそれらの混合物及びブレンドが含まれる。他の例には、リサイクルされたポリエチレンテレフタレート及びポリエチレン、エチレン／α‐オレフィンインターポリマー、ポリ‐（ブテン‐１‐コ‐エチレン）、アタクチックポリプロピレン、低密度ポリエチレン、均質線状エチレン／α‐オレフィンコポリマー、低メルトインデックスのn‐ブチルアクリレートコポリマー、エチレンビニルエステルコポリマーが非限定的に含まれる。ランダム又はブロックコポリマーが、それらのブレンドと同様に、本発明に実施において使用され得る。
【００１３】
本発明に実施における使用のために好ましい接着剤は、少なくとも１種のエチレンn‐ブチルアクリレートコポリマー及び／又はエチレンビニルアセテートを含む。
【００１４】
エチレンn‐ブチルアクリレートコポリマーは、ペンシルバニア州PhiladelphiaのElf Atochem North America社から商品名Lotryl（登録商標）で、Exxon Chemical社から商品名Enable（登録商標）（例えば、約３３０ｇ／１０分のメルトインデックスを有しコポリマー中に約３３重量％のn‐ブチルアクリレートを含有するＥＮ３３３３０、並びに約９００のメルトインデックスを有し約３５重量％のn‐ブチルアクリレートを含有するＥＮ３３９００）で、そしてMillennium Petrochemicals社から商品名Enathene（登録商標）（例えば、約４００ｇ／１０分のメルトインデックスを有しコポリマー中に約３５重量％のn‐ブチルアクリレートを含有するＥＡ８９８２２）で、入手することが出来る。
【００１５】
エチレンビニルアセテートコポリマーは、デラウエア州WilmingtonのDuPnot Chemical社から商品名Elvax（登録商標）（例えば、４００ｇ／１０分のメルトインデックスを有しコポリマー中に２８重量％のビニルアセテートを含有するElvax（登録商標）２１０、８００のメルトインデックスを有しコポリマー中に約２８重量％のビニルアセテートを含有するElvax（登録商標）２０５Ｗ、及び５００のメルトインデックスを有し約１８重量％のビニルアセテートを含有するElvax（登録商標）４１０）で入手可能である。他のエチレンビニルアセテートコポリマーは、Exxon Chemical社から商品名Escorene（登録商標）（例えばＵＬ８７０５）で、並びにイリノイ州Rolling MeadowsのMillennium Petrochemicals社から商品名Ultrathene（登録商標）（例えばＵＥ６４９０４）でも入手可能であり、そしてノースカロライナ州CharlotteのAT Polymers & Film社から入手可能なＡＴ（登録商標）コポリマー（例えばＡＴ（登録商標）１８５０Ｍ）である。
【００１６】
特に好ましい接着剤は、高いビニル含有率と低いメルトフローインデックスを有するＥＶＡ、低いビニル含有率と高いメルトフローインデックスを有するＥＶＡ、極性粘着付与剤及びワックスを含む。特に好ましいＥＶＡベースのホットメルト接着剤は、高いビニル含有率と低いメルトフローインデックスを有するＥＶＡを約２０〜約４５重量％、低いビニル含有率と高いメルトフローインデックスを有するＥＶＡを約１〜約３０重量％、極性粘着付与剤を約２〜約４０重量％、相溶化剤を約０〜約１０重量％、ワックスを約２０〜約４５重量％の量で含み、そして例えばOrganoxのような安定剤を約４重量％までのように通常の添加剤も含んで良い。
【００１７】
高いビニル含有率と低いメルトフローインデックスを有するＥＶＡは、通常その接着剤の重量を基準として約２０〜約４５重量％の量で存在する。そのビニルアセテート含有率は、一般的に約３３〜約６０重量％である。本発明の実施に有用な高ビニル含有率のＥＶＡは、典型的には約４００ｇ／１０分未満、より典型的には約１００ｇ／１０分未満のメルトフローインデックスを有する。
【００１８】
低いビニル含有率と高いメルトフローインデックスを有するＥＶＡは、通常その接着剤の重量を基準として約１〜約３０重量％の量で、より好ましくは約１〜約１２重量％の量で存在する。そのビニルアセテート含有率は、一般的に約３２重量％より低い。本発明の実施において有用な低ビニル含有率のＥＶＡは、典型的には約４００ｇ／１０分よりも大きい、より典型的には約９００〜約２５００ｇ／１０分のメルトフローインデックスを有する。
【００１９】
好ましい態様において、高ビニル含有率で低メルトフローインデックスのＥＶＡの量は、低ビニル含有率と高メルトフローインデックスのものの量よりも多くその接着剤配合物中に存在する。
【００２０】
本発明の接着剤は、極性の粘着付与剤をも含む。本発明の実施における使用のための好ましい極性粘着付与剤は、変性テルペン、好ましくはArizona Chemical社から入手可能なSYLVARES TP 2040 HMのような、約１１５〜約１４０℃の軟化点を有するフェノール変性樹脂である。
【００２１】
テルペンは、紙、ターペンタイン及び柑橘油を製造するためのクラフト（Kraft）プロセスから得られる、環式で不飽和のＣ１０炭化水素である。テルペン化合物の例には、アルファー‐ピネン、ベータ‐ピネン、ｄ‐リモネン、ジペンテン（ラセミリモネン）、デルタ‐３カレン、カンフェン、テルピネン及び類似物が含まれる。使用に好ましいのは、アルファー‐ピネンである。
【００２２】
フェノール系化合物は芳香環に直接結合された少なくとも1つのヒドロキシル基を有する。その親フェノール系化合物はフェノール自体である。他のフェノール系化合物は、フェノールの誘導体であって、そこでは０〜２の芳香族水素が、ヒドロキシル；Ｃ１〜Ｃ１２アルキル；ヒドロキシル及びフェニルから選択された１又は２基で置換されたＣ１〜Ｃ１２アルキル；フェニル；並びにヒドロキシル及びＣ１〜Ｃ１２アルキルから選択された１又は２基で置換されたフェニル、から独立して選択される同数の置換基で置き換えられる。
【００２３】
フェノールの特定の誘導体には、クレゾール（オルト、メタ及びパラクレゾールを含む）、１，３，５‐キシレノール、Ｃ１〜２２アルキルフェノール、イソ‐プロピルフェノール、tert‐ブチルフェノール、アミルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジフェニロールプロパン、フェニルフェノール、レソルシノール、カシューナッツシェル液、ビスフェノール‐Ａ及びクミルフェノールが含まれる。そのパラ位（ヒドロキシル基に関して）に単一の置換基を有するフェノール系化合物には、ｐ‐tert‐ブチルフェノール、ｐ‐オクチルフェノール及びｐ‐ノニルフェノールが含まれる。本発明の実施における使用のための好ましいフェノール系化合物は、フェノールである。
【００２４】
特に好ましいホットメルト接着剤組成物は、約１０重量％までの相溶化剤も含む。有用な相溶化剤には、ロジンエステル、Ｃ５／Ｃ９炭化水素樹脂及び低軟化点のテルペンフェノールが含まれる。Arizona Chemical社から入手可能なＸＲ７０８６のような、約１１５℃未満の軟化点を有するテルペンフェノール系樹脂が、本発明の実施における使用のために好ましい相溶化剤である。
【００２５】
本発明における使用に適したワックスには、パラフィンワックス、微結晶性ワックス、高密度低分子量ポリエチレンワックス、副生物ポリエチレンワックス、フィッシャー‐トロプシュ（Fischer-Tropsch）ワックス、酸化されたフィッシャー‐トロプシュワックス、並びにヒドロキシステアラミドワックス及び脂肪酸アミドワックスのような機能性ワックスが含まれる。高密度低分子量ポリエチレンワックス、副生物ポリエチレンワックス及びフィッシャー‐トロプシュワックスを含有するために、用語的に合成の高融点ワックスを用いることは、当技術において通常のことである。ビニルアセテート変性及び無水マレイン酸変性のワックスのような変性ワックスも使用され得る。そのワックス成分は、その接着剤の重量基準で約１０重量％より多い、典型的には約２０〜４０重量％のレベルで使用される。
【００２６】
ここで有用なパラフィンワックスは、約５５℃〜約８５℃の環球式軟化点を有するものである。好ましいパラフィンワックスは、ジョージア州DoravilleのAstor Wax社から入手可能なOkerin（登録商標）２３６ＴＰ；テキサス州HoustonのPennzoil Products社から入手可能なPenreco（登録商標）４９１３；コネチカット州SheltonのMoore & Munger社から入手可能なＲ−７１５２ Paraffin Wax；及びカナダのオンタリオ州におけるInternational Waxes社から入手可能なParaffin Wax １２９７である。例えばCitgo社から入手可能なPacemaker、及びMoore & Munger社から入手可能なＲ−２５４０のような、約１３０°Ｆ（５４℃）〜１７０°Ｆ（７７℃）の範囲内の融点を有するパラフィンワックス；約１８０°Ｆ（８２℃）未満の融点を有する低融点の合成フィッシャー‐トロプシュワックスが、特に好ましい。最も好ましいワックスは、約１４５°Ｆ（６３℃）〜約１６５°Ｆ（７４℃）の融点を有するパラフィンワックス及びそれらのブレンドである。他のパラフィンワックスには、製品番号１２３０、１２３６、１２４０、１２４５、１２４６、１２５５、１２６０及び１２６２でCP Hall社から入手可能なワックスが含まれる。CP Hall １２４６パラフィンワックスは、CP Hall社（オハイオ州Stow）から入手可能である。
【００２７】
ここで有用な微結晶性のワックスは、炭素数３０〜１００の間の長さを有する、５０重量％以上の環式又は分岐されたアルカンを有するものである。それらは一般に、パラフィンワックス及びポリエチレンワックスよりも低い結晶性であって、約７０℃より高い融点を有する。例としては、オクラホマ州TulsaにあるPetrolite社から入手可能な融点７０℃のワックスであるVictory（登録商標）Amber Wax；イリノイ州シカゴにあるBareco社から入手可能な融点７０℃のワックスであるBareco（登録商標）ＥＳ−７９６  Amber Wax；Astor Wax社から入手可能な融点８０℃のワックスであるOkerin（登録商標）１７７；オクラホマ州TulsaにあるPetrolite社から入手可能な融点８０℃及び９０℃の微結晶性ワックスであるBesquare（登録商標）１７５及び１９５  Amber Wax；ペンシルバニア州SmethportにあるIndustrial Raw Materials社から入手可能な融点９０℃のワックスであるIndramic（登録商標）９１；及びニューヨーク州のニューヨークにあるPetrowax PA社から入手可能な融点９０℃のワックスであるPetrowax（登録商標）９５０８  Lightが含まれる。
【００２８】
このカテゴリー内にある高密度低分子量のポリエチレンワックスの好適な例には、Polywax（商標）５００、Polywax（商標）１５００、Polywax（商標）２０００としてPetrolite社（オクラホマ州Tulsa）から入手可能なエチレンホモポリマーが含まれる。Polywax（商標）２０００は、およそ２０００の分子量、およそ１．０のＭｗ／Ｍｎ、１６℃で約０．９７ｇ／ｃｍ３の密度、及びおよそ１２６℃の融点を有している。
【００２９】
本発明の接着剤は、好ましくは安定剤又は酸化防止剤も含む。これらの化合物は、熱、光、又は粘着付与樹脂のような原料からの残留触媒のようなものによって引き起こされる酸素との反応によって生じる分解からその接着剤を保護するために添加される。
【００３０】
ここで含まれる適用可能な安定剤又は酸化防止剤の中には、高分子量ヒンダードフェノール、及び硫黄及び燐含有のフェノールのような多官能性フェノールが含まれる。ヒンダードフェノールは当業者に良く知られており、そのフェノール性ヒドロキシル基に近接して立体的に嵩高なラジカルも含むフェノール系化合物として特徴付けられ得る。特に、tert‐ブチル基が、一般にそのフェノール性ヒドロキシル基に関してオルト位の少なくとも一つのベンゼン環上に置換導入される。ヒドロキシル基に近接したこれらの立体的に嵩高な置換ラジカルの存在が、その伸縮振動数、そして対応してその反応性を妨げるのに供し、かくしてこの妨害がその安定化させる性質を備えたフェノール系化合物を提供する。代表的なヒンダードフェノールには、１，３，５‐トリメチル２，４，６‐トリス（３，５‐ジ‐tert‐ブチル‐４‐ヒドロキシベンジル）‐ベンゼン；ペンタエリトリチルテトラキス‐３（３，５‐ジ‐tert‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）‐プロピオネート；n‐オクタデシル‐３（３，５‐ジ‐tert‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）‐プロピオネート；４，４’‐メチレンビス（２，６‐tert‐ブチル‐フェノール）；４，４’‐チオビス（６‐tert‐ブチル‐o‐クレゾール）；２，６‐ジ‐tert‐ブチルフェノール；６‐（４‐ヒドロキシフェノキシ）‐２，４‐ビス（n‐オクチル‐チオ）‐１，３，５−トリアジン；ジ‐（n‐オクチルチオ）エチル３，５‐ジ‐tert‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐ベンゾエート；及びソルビトールヘキサ[３‐（３，５‐ジ‐tert‐ブチル‐４‐ヒドロキシ‐フェニル）‐プロピオネート]が含まれる。
【００３１】
これらの酸化防止剤の性能は、それらと協同して、例えばチオジプロピオネートエステル及びホスフィットのような既知の相乗剤を活用することによって、更に強化されても良い。ジステアリルチオジプロピオネートが特に有用である。これらの安定剤は、使用される場合、一般に約０．１〜４重量％、より典型的には約０．２５〜約１．０重量％の量で存在する。
【００３２】
そのような酸化防止剤は、ニューヨーク州HawthorneのCiba-Geigy社から商業的に入手できるものであり、Irganox（登録商標）５６５、１０１０及び１０７６が含まれ、それらはヒンダードフェノールである。これらは、ラジカルスカベンジャーとして作用する一次酸化防止剤であって、単独で、或いはCiba-Geigy社から入手可能なIrgafos（登録商標）１６８のようなホスフィット酸化防止剤などの他の酸化防止剤と組み合わせて使用されても良い。ホスフィット触媒は、二次触媒と考えられており、一般には単独で使用されない。これらは、主として過酸化物分解剤として使用される。他の入手可能な触媒は、コネチカット州StamfoldにあるCytec Industries社から入手可能なCyanox（登録商標）LTDP、及びルイジアナ州Baton RougeにあるAlbemarle社から入手可能なEthanox（登録商標）１３３０である。そのような多くの酸化防止剤は、単独で、或いは他のそのような酸化防止剤と組み合わせて使用され得る。これらの化合物は、少量でそのホットメルト接着剤に添加されて、他の物理的な性質には影響しない。添加され得る他の成分は、それらも物理的な性質には影響しないものであって、一つの組のみを挙げれば、色を加える顔料又は蛍光発光剤である。これらのような添加剤は当業者に知られたものである。
【００３３】
その接着剤の意図された最終使用者に応じて、慣例的にホットメルト接着剤添加される、可塑剤、顔料及び色素のような他の添加剤が含有されても良い。加えて、少量の追加の粘着付与剤及び／又は微結晶性のワックス、水素化されたひまし油及びビニルアセテート変性の合成ワックスのようなワックスも、少量で、即ち約１０重量％以下で、本発明の配合物中に導入されても良い。
【００３４】
本発明の接着剤組成物は、その成分を溶融液中で、約１２０℃より高い温度、典型的には約１５０℃で、均質なブレンド体が得られるまで、通常は約2時間で充分である、ブレンドを行うことによって製造される。ブレンドの種々の方法が当技術において知られており、均質なブレンド体を生成する方法であればいかなる方法であっても良い。
【００３５】
本発明の接着剤は、通常約３００°Ｆ（１４９℃）から３７０°Ｆ（１８８℃）まで、３５０°Ｆ（１７７℃）までの温度で適用されて、金属化ポリマーフィルムのラミネートされた板紙を含むポリマーラミネート板紙に結合させる場合でさえ、優れた接着剤結合を提供する。
【００３６】
その接着剤は、優れた耐熱性と耐寒性を有する。ここで定義されるように、高耐熱性は、約１２５°Ｆ（５２℃）、好ましくは１４０°Ｆ（６０℃）の高められた温度で受容可能な繊維引裂結合を維持する性能を意味する。耐寒性は、４０°Ｆ（４℃）で、好ましくは０°Ｆ（−１８℃）で破壊傾向の無い、寒冷における高い結合強度を保持する性能である。受容可能な繊維引裂は、ここで使用される語のように、少なくとも７５％又はそれより大きな繊維引裂であると考えられる。
【００３７】
本発明のホットメルト接着剤は、例えば包装、コンバート、製本、バッグの仕上げ（bag ending）、ラベル付与における用途、並びに不織布市場における用途を見出している。その接着剤は、特にケース、カートン、及びトレイ形成のような用途、並びに例えばセリアル類、クラッカー及びビール製品の包装におけるヒートシール用途を含めた、シール用接着剤としての用途を見出している。例えば、カートン、ケース、ボックス、バッグ、トレイ及び類似物のような容器が、本発明に包含されている。本発明の接着剤は、ラミネート用接着剤としても使用され得る。
【００３８】
結合されるべき基材には、新しいクラフト及びリサイクルされたクラフト、高密度の及び低密度のクラフト、チップボード型の及び種々のタイプの処理された及びコートされたクラフト、並びにチップボードが含まれる。複合材料は、アルコール飲料の包装用のような包装用途にも使用される。これらの複合材料には、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、またmylarとも呼ばれる）、アクリル系のコートされた延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＣ）、エチレンビニルアセテート、発泡ポリスチレン及び他の種々のタイプのフィルムのようなフィルム材料に更にラミネートされているアルミホイルにラミネートされたチップボードが含まれる。加えて、これらのフィルム材料は、チップボード又はクラフトに直接結合されても良い。非常に多くの種々の基材、特に複合材料が包装業界における用途を見出しているように、前記の基材類が余すところのないリストを表すものでは決してない。
【００３９】
包装用のホットメルト接着剤は、一般にピストンポンプ型又はギアーポンプ型の押出し装置を使用して基材上にビード（bead）の形に押出される。ホットメルト適用装置は、Nordson、ITW及びSlautterbackを含めたいくつかの供給会社から入手可能である。ホイールアプリケータ（wheel applicator）も、ホットメルト接着剤の適用に通常使用されるが、押出し装置よりも少ない頻度で使用される。
【００４０】
説明のみの目的で提供される以下の実施例において、他に断らない限り、全ての部が重要に基づくものであり、全ての温度が℃に基づくものである。
【実施例】
【００４１】
本発明において記載されるホットメルト接着剤は、以下の試験に付される。
【００４２】
耐寒性試験
ホットメルト接着剤を、ガラス棒を使用して、ポリマーフィルム（例えばＰＥＴ、アクリル系塗布ＯＰＰ、ＰＶＣ）のラミネートされた板紙の紙ライナー側に塗布した。次いで基材を、そのホットメルト接着剤に面しているポリマー側で、そのホットメルト接着剤の最上部に据える。その紙‐ホットメルト接着剤‐ポリマーの構造物を2秒間の間少し加圧して、結合を形成させる。その結果得られた結合を、室温で一晩熟成させ、次いで冷蔵庫中で２４時間の間、０°Ｆ（−１８℃）、２０°Ｆ（−６．７℃）、４０°Ｆ（４．４℃）、及び室温でそれぞれコンディショニングを行う。それらの結合を取り出し、手で素早く引き剥がし、得られた繊維引裂けを記録する。
【００４３】
耐熱性試験
上記のように得られた結合について、１４０°Ｆで６時間の間オーブン中でコンディショニングを行い、次いで素早く引き剥がして、その繊維引裂けを記録する。
【００４４】
熱間粘着性試験
１秒の解放時間（open time）と２秒の圧縮時間で、接着剤結合を形成させる。次いでその結合をすぐに引き剥がす。その引き剥がしの力を、その接着剤の熱間粘着性の測定値として記録する。
【００４５】
曇り点
温度計に取り付けられた接着剤ビードを冷却させる。その接着剤ビードがかすんだ状態になる温度として、その曇り点が定義される。
【００４６】
熱安定性試験
接着剤をオーブン中に３５０°Ｆ（１７７℃）で７２時間の間据える。次いで、このプロセスの結果としてその粘度の変化を測定し、その接着剤の熱安定性に関する測定値として使用する。
【００４７】
実施例１
表１に示す成分を有するホットメルト接着剤サンプル１〜６を、３５０°Ｆで均質になるまで全ての成分を混合することによって調整した。３５０°Ｆで結合を形成させ、次いでそれらを０°Ｆ（−１８℃）、２０°Ｆ（−６．７℃）、４０°Ｆ（４．４℃）、及び室温で２４時間の間熟成させた。それらの結合を引き剥がして、繊維引裂けの百分率を記録した。１４０°Ｆ（６０℃）のオーブン中で６時間の間熟成させたそれらの結合の繊維引裂けを用いて、その配合物の耐熱性を評価した。
【００４８】
本発明のサンプル１〜５、比較サンプル６（ＥＶＡ／ＥｎＢＡホットメルト接着剤）及び比較サンプル７（ＳＩＳ／ＳＢＳブレンドホットメルト接着剤）の接着剤性能を表２に示す。それらの接着剤試験についての基材は、アクリル系塗布ＯＰＰのラミネートされた板紙であった。
【００４９】
【表１】
2005538220.tif 000002
【００５０】
【表２】
2005538220.tif 000003
【００５１】
それらのデータから、サンプル１，２及び３が、ポリマーのラミネートされた板紙で出来た基材と共に結合するのに特に良く適していることが認められる。各々が、０°Ｆから１４０°Ｆまでの温度で優れた熱安定性を備えた良好な接着性を示している。比較サンプル７は、良好な接着性を有していたが、熱安定性に極めて乏しかった。
【００５２】
当業者にとって明らかなように、本発明についての多くの修正及び変化が、その精神と範囲から離れることなく為され得る。ここに記載した特定の態様は、説明のためだけのために提供されるものであり、本発明は、その請求項に付与される均等の充分な範囲を伴って、その請求項の語によってのみ限定されるべきである。
【国際調査報告】
2005538220.tif 000004
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