(57)【要約】本発明は、周囲温度より高いガラス転移温度を有する炭水化物の第１の非晶質相と、第２の結晶相と、芳香物質、揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの物質からなる第３の相であって、少なくとも１つの乳化剤を用いて前記他の２つの相中に分散した第３の相を含むことを特徴とする複合構造を有する組成物に関する。本発明は、また、それの製造方法にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
室温より高いガラス転移温度を有する炭水化物の第１の非晶質相と、第２の結晶相と、芳香物質、揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの物質からなる第３の相であって、少なくとも１つの乳化剤を用いて前記他の２つの相中に分散した第３の相を含むことを特徴とする複合構造を有する組成物。
【請求項２】
非晶質相が、１〜２０のデキストロース当量を有するマルトデキストリン、または、単糖類とオリゴ糖類もしくは多糖類との混合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
非晶質相が、５〜１８、好ましくは１１〜１４のデキストロース当量を有するマルトデキストリンを含むことを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
結晶相が、マンニトール、シクロデキストリン、塩化ナトリウムもしくは炭酸カルシウムなどの塩、グルタミン酸またはそのアルカリもしくはアルカリ土類金属塩の１つ、またはそれらの混合物を含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
芳香物質が、精油、含油樹脂、天然もしくは合成香味物質、香辛料および調味料、フレーバー調節剤、甘味料およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質が、天然エキス、硫黄化合物、製薬用活性剤、不飽和脂肪酸含有脂質、およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質が、ポリフェノール化合物、アントシアニン類、ジメチルスルフィド、システイン、メチオニン、アスコルビン酸、および魚油、またはルリジサ油、または月見草油から選択されることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
乳化剤が、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルエタノールアミンなどのリン脂質、Ｃ１０〜Ｃ２０脂肪酸モノまたはジグリセリド、ソルビタンエステル、スクログリセリド、グリセロールエステル、ポリグリセリルエステル、ポリリシノール酸エステル、プロパンジオールエステル、乳酸ステアロイルおよびそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
乳化剤が、組成物の重量に対して１重量％未満、好ましくは０．２〜０．６重量％の割合で存在することを特徴とする請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
組成物の全重量に対して１〜２０重量％、好ましくは５％未満の割合で水を含有することを特徴とする請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
組成物の全重量に対して１０重量％を超えない割合で脂肪質物質をさらに含有することを特徴とする請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
脂肪質物質が、Ｃ８〜Ｃ２０脂肪酸トリグリセリド、特に飽和植物Ｃ８／Ｃ１０脂肪酸トリグリセリド混合物、またはそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
組成物が、プロピレングリコール、グリセロールおよびアルコキシル化アルコールから選択される１つまたは複数のポリオールをさらに含有することを特徴とする請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
ポリオールが、組成物の全重量に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％の量で存在することを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
非晶質相および結晶相が、組成物の全重量の６０〜９０％を構成することを特徴とする請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
非晶質相対結晶相の重量比が、５０：５０〜７０：３０であることを特徴とする請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
第３の相が、組成物の全重量の５〜４０％に相当することを特徴とする請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１から１７のいずれか一項に記載の組成物の用途であって、食品香味料または薬剤香味料を貯蔵および保存するための用途。
【請求項１９】
請求項１から１７のいずれか一項に記載の組成物の用途であって、食品における用途。
【請求項２０】
請求項１から１７のいずれか一項に記載の組成物の用途であって、化粧品組成物における用途。
【請求項２１】
請求項１から１７のいずれか一項に記載の複合構造を有する組成物を製造する方法であって、：
（ａ）一方では、非晶質相の炭水化物の粉体と結晶性化合物の粉体を混合し、
（ｂ）他方では、乳化剤を、芳香物質、揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの物質と混合し後、水、あるいは液体であるか、もしくは処理条件下で溶融可能な少なくとも１つのポリオール、または水／液体であるか、もしくは処理条件下で溶融可能なポリオール類の混合物を加えてエマルションを形成し、
（ｃ）エマルションを粉体混合物中に攪拌しながらゆっくりと混合し、
（ｄ）続いて、混合物を押出成形し、芳香物質、揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの物質が各相中に分散している、ガラス状非晶質相および結晶相を含む複合構造の組成物を出口で得る
工程を具備することを特徴とする方法。
【請求項２２】
請求項１から１７のいずれか一項に記載の複合構造を有する組成物を製造する方法であって、：
（ａ）一方では、非晶質相の炭水化物の粉体と結晶性化合物の粉体を混合し、
（ｂ’）他方では、乳化剤を、芳香物質、揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの物質と混合し、
（ｃ’）工程（ｂ’）の混合物を粉体混合物中に攪拌しながらゆっくりと混合し、
（ｄ’）水、あるいは液体であるか、もしくは処理条件下で溶融可能な少なくとも１つのポリオール、または水／液体であるか、もしくは処理条件下で溶融可能なポリオール類の混合物を加え、
（ｅ’）続いて、混合物を押出成形して、芳香物質、揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの物質が各相中に分散している、ガラス状非晶質相および結晶相を含む複合構造の組成物を出口で得る
工程を具備することを特徴とする方法。
【請求項２３】
工程（ｃ）または工程（ｄ’）で得られる混合物を１日から５日間、好ましくは４８時間、室温で保存し、押出成形する前に前記混合物を粉末化することを特徴とする請求項２１または２２に記載の方法。
【請求項２４】
押出成形する混合物を、室温で押出機に導入し、次いで１００〜１４０℃の間の温度に加熱し、８０〜９０℃の温度まで冷却し、続いて７５〜１０５℃の温度で押出すことを特徴とする請求項２１から２３のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、芳香物質および／または揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感な非芳香物質を含有する複合構造の組成物、および上記組成物を製造する方法に関する。
【０００２】
香味料は、一般にいくつかのこわれやすい芳香物質の混合物である。実は、それらは一般に一定割合の揮発性化合物を有しており、また、光、空気または水分などの外部作用因子に敏感でもあり得る。さらに、香味料は、時々互いにまたは食品の他の成分と相互に作用し、それらを含有しているこれらの食品の臭いまたは味の変質を引き起こす可能性がある。
【０００３】
それゆえに、様々な製品に風味を添えるそれらの用途への有用性を確保しながら、それらの官能刺激特性およびその強度を損なわずにそれらを保存するようにそれらを包装することが求められる。
【０００４】
これらの香味料は、一般に、塩類、糖類、多糖類または野菜粉末などの固体支持体に吸着させる。この選択は、香味料に対する安定性には何ら供与しない。
【０００５】
別法として通常は、水に分散した多糖類および／またはガム類による香味料のエマルションの生産を必要とするいわゆる噴霧乾燥技術が使用される。このエマルションを熱風の流れの中で噴霧乾燥する。食品配合物に使える状態の香味料を含有する粒子がこうして得られる。これらの製品は、時々、カプセル化香味料または噴霧乾燥香味料と呼ばれる。
【０００６】
しかしながら、そのようにして調製され、当業界ではよく知られている香味料は、最初の香味料の官能品質と比較して、揮発性芳香物質のかなり損失により、得られた香味料を不安定化するなどの不都合がある。
【０００７】
さらに、これらの噴霧乾燥香味料は、例えば柑橘系香味料による配合物については３カ月〜５カ月も超えないような短い寿命であり、さらには、香味料成分間に起こりうる非融和性がまったく回避されていない。
【０００８】
本出願人は、意外にも、芳香物質および／または揮発性であり、および／または外部作用因子に敏感である非芳香物質と特定の乳化剤との組合せ、ならびにガラス状非晶質相の炭水化物と結晶性化合物の混合物中のこの組合せの分散体により、前記物質に対して著しく改善された保存性および相容性を得ることが可能となることを発見した。
【０００９】
実際、結晶のガラス状非晶質相へのこの組み込みとこの組合せは、これが、１０ｍｍ〜０．５ｍｍまでのダイの寸法にかかわりなく、組み込むべき物質の大部分を破壊もしくは揮発させてしまうかもしれない押出機出口の温度の上昇が実質的に伴わないことにより、従来技術の結合型香味料と比較して、特に、香味料の揮発性物質の含有割合の著しい改善、押出成形品の冷却能力の改善、極めて耐久性のある仕上がりの質感、および吸湿性の低下に寄与する。
【００１０】
本発明による複合構造を有するこの組成物は、したがって、前記物質を結合することができ、特にそれらを補足することが可能なので、経時による変質を最低限にし、それらが、調理食物、野菜スープ、ソース、乳製品、菓子製品、ペストリー製品または塩漬け肉製品などの食品の他の成分との間に起こりうる非融和性を回避する。
【００１１】
さらに、複合構造を有するこの組成物は、芳香物質を含有する従来技術のものより著しく長い何年もの貯蔵寿命を有しており、これは、芳香特有の性質および強度をゆがめないものであって、従来の方法と比較して著しい利点を形成する。
【００１２】
その結果として、複合構造を有するこの組成物は、それゆえ、上述の不都合を防止することを可能にする。
【００１３】
本発明の主題は、それゆえ、室温より高いガラス転移温度を有する炭水化物の第１の非晶質相と、第２の結晶相と、芳香物質、揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの物質からなる第３の相であって、少なくとも１つの乳化剤を用いて前記他の２つの相中に分散した第３の相を含むことを特徴とする複合構造を有する組成物である。
【００１４】
本発明の他の主題は、これらの組成物を製造する方法に関する。
【００１５】
本発明の主題は、また、外部作用因子に敏感である香味料および食品材料、または調合薬材料、または化粧品材料の貯蔵および保存のための支持体としての用途、および上記の食品における用途である。
【００１６】
本発明のその他の主題、特徴、態様および利点は、以下の説明および様々な実施例を読めばなお一層明らかになってくるであろう。
【００１７】
本発明の主題である複合構造を有する組成物は、
（１）室温より高い、好ましくは３０℃より高いガラス転移温度を有する炭水化物の第１の非晶質相、
（２）第２の結晶相、および
（３）芳香物質、揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの物質からなる第３の相であって、少なくとも１つの乳化剤を用いて前記他の２つの相中に分散した第３の相を含む。
【００１８】
室温という表現は、約２０〜２５℃の温度を意味するものと了解される。
【００１９】
非晶質である第１の相は、好ましくは、一般的には１〜２０、好ましくは５〜１８、より好ましくは、１１〜１４のデキストロース当量（ＤＥ）を有するマルトデキストリン、またはグルコースもしくはマルトースなどの単糖類と、オリゴ糖類、すなわち、デンプン、化工デンプン、アラビアゴム、グアールガム、イナゴマメガム、またはカラギーナンなどの多糖類の混合物である。
【００２０】
より具体的には、特にグルシデックス（Ｇｌｕｃｉｄｅｘ）１２の名前で、ロケット（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ）社から市販されている１１〜１４のＤＥを有するマルトデキストリンが使用される。
【００２１】
結晶である第２の相は、好ましくは、マンニトール、シクロデキストリン、塩化ナトリウムもしくは炭酸カルシウムなどの塩、グルタミン酸またはそのアルカリもしくはアルカリ土類金属塩の１つ、例えばグルタミン酸一ナトリウム、またはそれらの混合物を含む。より具体的には、Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社から市販されているマンニトールまたはα−、β−またはγ−シクロデキストリンおよびそれらのメチル化またはヒドロキシルプロピル化誘導体を使用することが可能である。
【００２２】
非晶質相および結晶相は、好ましくは組成物全重量の６０〜９０％を構成する。非晶質相対結晶相の重量比は、一般的には、５０：５０〜７０：３０である。
【００２３】
第３の相は、一般的には、組成物全重量の５〜４０％に相当する。
【００２４】
この第３の相は、芳香物質、揮発性でありおよび／または空気、水分または光などの外部作用因子に敏感な非芳香物質、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの物質を含む。
【００２５】
本発明に特に適する芳香物質としては、特に、例えば、オレンジ、レモン、マンダリンミカンまたはハッカの精油；コショウ、ナツメグまたはチリペパーの含油樹脂などの含油樹脂；バニリン、エチルバニリン、メントール、ユーカリプトール、ショウノウ、甘草の抽出物、クラブアップル(crab)またはコーヒーなどの天然もしくは合成香味物質；アマトウガラシ、チリペパーまたはタイムなどの香辛料および調味料；食塩、グルタミン酸塩などのフレーバー調節剤；アスパルテームなどの甘味料；およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２６】
揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質の例としては、特に、ポリフェノール化合物およびアントシアニン類；有機スルフィド、例えばジメチルスルフィド、システインおよびメチオニンなどの含硫黄アミノ酸などの硫黄化合物；アスコルビン酸とサリチル酸メチルおよびサリチル酸アミルなどの調合薬用の活性剤；および魚油、月見草油またはルリジサ油などの不飽和脂肪酸を含有する脂質、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
これらの物質は、少なくとも１つの乳化剤を使用して分散させる。本発明において特に適する乳化剤の例としては、特に、例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルエタノールアミン、大豆レシチン、菜種レシチンなどのリン脂質（例えばＥ３２２）；Ｃ１０〜Ｃ２０脂肪酸モノまたはジグリセリド、好ましくは、イーストマンコダック社（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ）から、Ｍｙｖｅｒｏｌ（登録商標）（Ｅ４７１）の名前で市販されているＣ１４／Ｃ１８脂肪酸モノおよびジグリセリド；Ｅ４７２などのグリセロールエステル；Ｅ４７４などのスクログリセリド；Ｅ４７５などのポリグリセリルエステル；Ｅ４７６などのポリリシノール酸エステル；Ｅ４７７などのプロパンジオールエステル；Ｅ４８１およびＥ４８２などの乳酸ステアロイル；Ｅ４９１、Ｅ４９２およびＥ４９５などのソルビタンエステル；およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２８】
乳化剤は、一般的には組成物の全重量に対して１重量％未満、好ましくは、０．２〜０．６重量％の間の割合で含まれる。
【００２９】
乳化剤と、芳香物質、揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質から選択される少なくとも１つの物質との組合せは、親油性、または親水性、または両親媒性であって、両親媒性生成物をもたらす。
【００３０】
本発明による組成物は、また、少ない割合で水を含有することができ、好ましくは組成物の全体量に対して、１〜２０重量％、５重量％未満であればさらによい。この水の割合は、上記の非晶質相および結晶相に内在的に存在する水に追加されるものである。
【００３１】
本発明による組成物は、Ｃ８〜Ｃ２０脂肪酸トリグリセリドなどの脂肪質の物質、および特にＭｉｇｌｙｏｌ（登録商標）８１２（Ｅ４７１）（Ｈｕｌｓ社）の名前で市販されている製品などの飽和植物Ｃ８／Ｃ１０脂肪酸トリグリセリドの混合物をさらに含有してもよい。脂肪質の物質の使用によって、特に押出成形処理が促進される。
【００３２】
これらの脂肪質物質は、組成物の全重量に対して１０重量％を超えない割合で使用することができる。
【００３３】
本発明による組成物は、また、例えばプロピレングリコール、またはグリセロール、またはポリアルキレングリコールなどのアルコキシル化アルコール、例えばポリエチレングリコールもしくはエチレンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体などの１つまたは複数のポリオールをさらに含んでもよい。
【００３４】
これらのポリオールは、可塑剤の役割を果たす。言い換えると、それらは非晶質相の成分の溶融可能部分のガラス転移温度を下げ、非晶質相と分散しているガラス相の間の相容性を増大する。
【００３５】
それらが組成物中に存在するとき、その量は、組成物の全重量に対して特に１〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％である。
【００３６】
本発明の際立った実施形態は、組成物が、添加した水は含まず、上述の少なくとも１つのポリオールを含むものである。
【００３７】
本発明の他の主題は、上記の本発明による複合構造を有する組成物を製造する方法にある。
【００３８】
本発明による製造方法は、次の：
（ａ）一方では、上記のような、例えば、マルトデキストリンを粉末形態のマンニトールまたはシクロデキストリンまたは食塩と共にプラウシェアミキサー（ｐｌｏｕｇｈｓｈａｒｅ  ｍｉｘｅｒ）などのミキサー中で混合する、非晶質相の炭水化物の粉体および結晶性化合物の粉体を混合する工程、
（ｂ）他方では、上記の乳化剤を、芳香物質、揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの上記の物質と混合し、水、あるいは液体であるか、もしくは処理条件下で溶融可能な少なくとも１つの上記のポリオール、または水／液体であるか、もしくは処理条件下で溶融可能なポリオール類との混合物を加えてエマルションを形成する工程、
（ｃ）エマルションを粉体混合物中に攪拌しながらゆっくりと混合する工程、
（ｄ）続いて、混合物を、押出成形して、芳香物質、揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの物質が各相中に分散している、特にマルトデキストリンに基づくガラス状非晶質相および特にマンニトールまたはシクロデキストリンまたは食塩の完全な結晶を含む結晶相を含有する複合構造の組成物を出口で得る工程を含む。
【００３９】
工程（ｂ）において、エマルションは、好ましくは、ポリトロン（Ｐｏｌｙｔｒｏｎ）などの装置により高速で攪拌して製造する。
【００４０】
本発明の特に好ましい実施形態によれば、水、あるいは液体であるか、もしくは処理条件下で溶融可能なポリオール、または水／液体であるか、もしくは最後の処理条件下で溶融可能なポリオール類との混合物を、予め乳化することなく加える。その方法は、以下の工程：
（ａ）一方では、上記の非晶質相の炭水化物の粉体および結晶性化合物の粉体を混合する工程、
（ｂ’）他方では、上記の乳化剤を、芳香物質、揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの上記の物質を混合する工程、
（ｃ’）工程（ｂ’）の混合物を粉体混合物中に攪拌しながらゆっくりと混合する工程、
（ｄ’）水、あるいは液体であるか、もしくは処理条件下で溶融可能な上記の少なくとも１つのポリオール、または水／液体であるか、もしくは処理条件下で溶融可能なポリオール類との混合物を加える工程、
（ｅ’）続いて、混合物を押出成形して、芳香物質、揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質、およびそれらの混合物から選択される少なくとも１つの物質が各相中に分散している、ガラス状非晶質相および結晶相を含有する複合構造の組成物を出口で得る工程を含む。
【００４１】
本発明の際立った実施態様は、工程（ｃ）または（ｄ’）で得た混合物を室温で１日〜５日間、好ましくは４８時間保存するものである。
【００４２】
混合物の物理的再配列がそのとき観察される。言い換えれば、押出成形工程（ｄ）または（ｅ’）の前に予備粉砕のさらなる工程を必要とするぎっしり凝集した物質が得られる。その粉砕した物質は、例えば、芳香物質、または揮発性でありおよび／または外部作用因子に敏感である非芳香物質の全体量のほぼ３５〜４０％の特に高い保持率を有する。
【００４３】
（ａ）から（ｃ）、および（ａ’）から（ｄ’）の工程は、室温で実施する。
【００４４】
好ましくは、押出成形は、低温で行い、それは工程（ｃ）または（ｄ’）の混合物を加熱する最高温度が１００〜１４０℃までの範囲であることを意味する。
【００４５】
工程（ｄ）または（ｅ’）で押出す混合物は、室温で押出機に導入し、次いで１００〜１４０℃の温度に加熱し、８０〜９０℃の温度まで冷却し、続いて７５〜１０５℃の温度で押出す。
【００４６】
棒状またはペレット状の押出し製品は、硬く、脆く、均一で、膨張しておらず、あまり匂わず、非粘着性である。それを出口で切断し冷却する。
【００４７】
切断後得られる製品は、細粒がなく硬い。これらの切断して粉に挽いた製品は、香味の保存および非吸湿性などの目覚しい予想外の特性を有する。これらの押出成形品は、また、固体エマルション構造を有する。
【００４８】
上記の方法の１つによって得た本発明による組成物の示差熱分析により、室温より高いガラス転移温度の存在（ガラス状態の相の存在）、および複合物質、つまり、ガラス相、結晶相、分散相の存在に真に対応する結晶、例えばマンニトール、の融解に相当する吸熱の存在を検分することが可能である。
【００４９】
熱重量分析により、遊離水の減量およびそれに続く揮発性物質の減量が、大気圧下のそれらの沸点よりはるかに高い温度で連続的に示され、それは、揮発性物質を含有している固体網目の熱崩壊までそれらが保持していることと一致する。
【００５０】
芳香物質の包含の割合は、例えば次の方法で評価することができる。
【００５１】
結合された、すなわち、閉じ込められて吸着された芳香物質は、よく知られたヨーロッパ薬局方２０００の方法に従い、例えば、定性および定量ガスクロマトグラフ分析または芳香物質の広範なＵＶ吸収分光法により検定することができる。
【００５２】
例えばヘキサンなどの溶剤で洗浄することによる単に吸着されただけの芳香物質の検定の結果と結びつけたこの検定の結果から、その差によって、その物質に有効に捕捉または閉じ込められた芳香物質の割合を計算し、そこから芳香物質の初期量と比較した包含割合を演繹することが可能である。
【００５３】
吸湿性は、水分の再増加を監視することが可能なカールフィッシャー法によって水含量を計量することによって測定する。
【００５４】
分解生成物（例えばリモネンオキシド）の調査は、ガスクロマトグラフィーによって、または場合によってはＵＶ分光法によっても実施される。
【００５５】
本発明による組成物の微細構造を、走査型電子顕微鏡検査により測定することもまた可能である。
【００５６】
さらに、従来の噴霧乾燥により処理した同じ香味料と比較して、本発明による押出成形した組成物は、噴霧乾燥した製品より、例外なく全体的により均衡が取れており、より新鮮でより強い匂いがある。本発明による組成物は、冷水中および熱水中のどちらにおいても、噴霧乾燥品より速くはないとしても、同様の香味の放出をもたらす。
【００５７】
こうして得られた組成物は、著しく安定している。＋１５℃から＋２５℃の暗所で１８カ月後、本発明による組成物の構造は、不変であり、香味料の内容は不変であり、酸化を監視する試験は初期対照と比較して不変であり、味覚試験は、−２０℃で貯蔵した対照と比較して香気および強度に関して同等である。
【００５８】
本発明による組成物は、特に食品香味料または薬剤香味料の貯蔵および保存のため、および、調理食物、野菜スープ、ソース、乳製品、菓子製品、ペストリー製品または塩漬け肉製品などの食品中で使用する。
【００５９】
本発明による組成物は、また、調合薬組成物または化粧品組成物中でも使用する。
【００６０】
以下の実施例は、本質的に何ら限定するものではなく本発明を説明することを意図している。
【実施例１】
【００６１】
次の組成物を調製する：
オレンジフレーバー（＊）                        １００ｇ
レシチン（＊＊）                                    ５ｇ
水                                                ４３ｇ
マルトデキストリンＤＥ１１−１４（＊＊＊）      ４２６ｇ
マンニトール（＊＊＊＊）                        ４２６ｇ
（＊）      オレンジの精油と天然芳香物質の混合物
（＊＊）    大豆レシチン、Ｌｕｃａｓ−Ｍｅｙｅｒ社によりｅｍｕｌｆｌｕｉｄ「Ｅ」の名前で売られている。
（＊＊＊）  Ｇｌｕｃｉｄｅｘ（登録商標）１２（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ−Ｌｅｓｔｒｅｍ社、フランス）
（＊＊＊＊）マンニトール６０（Ｒｏｑｕｅｔｔｅ社）
【００６２】
マンニトールおよびマルトデキストリンを、プラウシェアミキサー（Ｌｏｄｉｇｅまたは同等品）中で混合する。
【００６３】
レシチンをオレンジフレーバーに加え、完全に分散した後、水を加え、高速攪拌機（Ｐｏｌｙｔｒｏｎ）を用いてエマルションを調製する。
【００６４】
そのエマルションを、粉体混合物中に攪拌しながらゆっくりと混合する。この段階から芳香成分の支持体への顕著な吸着が見られ、匂いの著しい減少および視覚および分析的（分散種のＵＶスペクトル、揮発性物質全体の検定、クロマトグラフィー）に実証可能な均一な吸収が認められる。
【００６５】
一般的な試験は、１枚の紙に少量の得られた粉末を析出させるものであり、数分の接触の後、紙に脂肪の痕跡が認められてはならない。
【００６６】
得られた混合物を、ビューラー（Ｂｕｈｌｅｒ）もしくはＣｌｅｘｔｒａｌ型、またはツインスクリュー装置と同等の押出機に一様に導入する。押出し条件を下に示す。
【００６７】
バレルＮｏ．１（約１７ｃｍ）      水道水冷却
バレルＮｏ．２                      ＋７６℃
バレルＮｏ．３                    ＋１１９℃
バレルＮｏ．４                      ＋８０℃
バレルＮｏ．５                      ＋８０℃
出口温度                            ＋９５℃
【００６８】
これらの温度は、大きな結晶相があるにもかかわらず、通常の温度より著しく低い。
【００６９】
得られた棒状物は、押出機を出る所で切断され、急速な冷却に寄与する。押出成形品は均一で、膨張はなく、あまり匂いがなく、非粘着性である。
【００７０】
得られた製品の特質は、冷却と同時に極度の硬度（ほぼ１８０ニュートン程度）を獲得し、細粒はない。結果は次のとおりである：
香味料含量：            ９．８％
非捕捉香味料含量：      ０．３％
包含割合：                ９５％
水分：                  ４．１％
非常に低い吸湿性。
【実施例２】
【００７１】
次の組成物を調製する：
オレンジの精油                        １００ｇ
大豆レシチン                              ５ｇ
水                                      ４０ｇ
マルトデキストリンＤＥ１１〜１４      ６００ｇ
マンニトール                          ２５５ｇ
【００７２】
実施例１のものと同じ操作条件のもとで、違いは微粉のマルトデキストリン／マンニトール混合物中に、精油および乳化剤混合物を、続いて水を組み込むことで手順を行うことであり、それによって芳香物質の分布の優れた均一性を得され、最後に極少量の水を加えると、押出機に供給するために極めて好ましい「セモリナ」タイプの質感を付与する助けとなる。
【００７３】
この場合、押出しで使用する温度は、以下を除いては実施例１のそれと同じである：
バレルＮｏ．３                ＋１４０℃
バレルＮｏ．４および５        ＋７０℃
出口温度                      ＋８５℃
【００７４】
次の結果が得られる。
精油含量：      ９．８％
包含割合：        ９８％
水分：          ４．３％
吸湿性なし。
【００７５】
２４カ月を超える保存に関しては、判定は、前のテストのそれと同じである。
【００７６】
Ｘ線蛍光顕微鏡検査法により、レシチンの均一な分布が観察される。
【実施例３】
【００７７】
次の組成物を調製する：
オレンジの精油                        １００ｇ
大豆レシチン                              ５ｇ
水                                      ４３ｇ
マルトデキストリンＤＥ１１〜１４      ４２６ｇ
マンニトール                          ４２６ｇ
【００７８】
操作条件は、実施例２のそれと同じである。次の結果が得られる。
精油含量：            ８．７％
遊離精油含量：      ０．７４％
包含割合：          ７９．６％
【実施例４】
【００７９】
次の組成物を調製する：
2005508152.tif 000002
（＊）Ｍｉｇｌｙｏｌ（登録商標）８１２（Ｈｕｌｓ社）：飽和Ｃ８／Ｃ１０植物油脂肪酸トリグリセリドの混合物
【００８０】
上の成分の混合物に対して前の実施例におけるのと同じ方法で手順を行い、試験４Ｂの場合は、精油とレシチンの混合物にＭｉｇｌｙｏｌ（登録商標）を添加する。
【００８１】
その組成物を次に実施例１の物と同じ押出機に導入する。その押出しのパラメーターを下に示す。
2005508152.tif 000003
【００８２】
実施例４Ａおよび４Ｂに対してそれぞれ５５％と８１％の包含割合が得られる。
【実施例５】
【００８３】
次の組成物を調製する：
レモンフレーバー（＊）                １００ｇ
大豆レシチン                              ５ｇ
水                                      ４０ｇ
マンニトール                          ２５５ｇ
マルトデキストリンＤＥ１１／１４      ６００ｇ
（＊）精油と天然香味物質の混合物
【００８４】
操作条件は、実施例２のそれと同じである。
【００８５】
結果は良好であって、それは、このタイプの芳香組成物の著しい脆さを考慮すると強調すべきである。次の結果が得られる。
包含割合：      ９２％
水分：            ７％
【００８６】
官能分析により、１２カ月（＋１５℃／＋２５℃）後優れた保存状態を示し、それは、クロマトグラフ分析により確認される。すなわち、酸化生成物が現れない。
【実施例６】
【００８７】
次の組成物を調製する：
クワの実フレーバー（＊）                    ９２ｇ
大豆レシチン                              ２．５ｇ
水                                          ４０ｇ
マンニトール                          ２５９．６ｇ
マルトデキストリンＤＥ１１／１４      ６０５．９ｇ
（＊）天然物質と同一の物質の混合物：カプリン酸、カプロン酸、酪酸、ギ酸、イソバレリアン酸、チグリン酸、バレリアン酸、ミルラ（ｍｙｒｈｈ）エッセンス、オイゲノール、アセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、エステル（酢酸エステル）、アミルアルコール、イソアミルアルコール、イソブチルアルコール、プロピルアルコール、ヘキサノール、γ−デカラクトン、δ−デカラクトン、ジメチルスルフィド、フランビノン、ヘディオン、イオノン、マルトール、フラネオール、バニリン、ダマスコン、アンブレットリド。
【００８８】
操作条件は、実施例２のそれと同じである。次の結果が得られる。
包含割合：      ８９．７％
水分：            ６．７％
【００８９】
判定は、保存の同一期間に対して、実施例５のそれと同一である。
【実施例７】
【００９０】
次の組成物を調製する：
2005508152.tif 000004
（＊）天然物質と同一の香味物質の混合物：酢酸エステル、ヘキサノール、リナロール、シトロネロール、ゲラニオール、２−イソプロピル−４−メチルチアゾール、酢酸、酪酸、安息香酸、ベンズアルデヒド、アニスアルデヒド、ハッカおよびレモン精油、Ｃ８〜Ｃ１１ラクトン。
【００９１】
操作条件は、実施例２のそれと同じである。次の結果が得られる。
2005508152.tif 000005
【００９２】
室温で１０カ月後保存状態は良好である。
【実施例８】
【００９３】
次の組成物を調製する：
2005508152.tif 000006
（＊）Ｅ４７１Ｃ１４／Ｃ１８脂肪酸モノおよびジグリセリド（イーストマンコダック）
【００９４】
操作条件は、実施例２のそれと類似のものである。次の結果が得られる。
2005508152.tif 000007
【００９５】
得られた製品は、実施例２のそれと類似の性能特性を有しており、１０カ月を超えても保存状態は良好である。
【実施例９】
【００９６】
次の組成物を調製する：
2005508152.tif 000008
（＊）天然物質と同一香味物質の混合物で、主として次のものを含む：ジメチルスルフィド、アセチルメチルカルビノール、ヘキサナール、フルフラール、メチオナール、アセチルフラン、ベンズアルデヒド、リナロール、テルピネオール、アセチルフラン、ベンズアルデヒド、リナロール、テルピネオール、シトラール、オイゲノール、イオノン、ダマスコン．．．。
【００９７】
混合条件は、前の実施例で組成物の成分を混合したものと同一であり、その押出成形のパラメーターを以下に示す。
バレルの温度
Ｎｏ．２        ６１℃
Ｎｏ．３      １０４℃
Ｎｏ．４      １０４℃
Ｎｏ．５        ９３℃
出口温度        ９８℃
【００９８】
次の結果が得られる。
2005508152.tif 000009
【００９９】
この実施例は、香味料の成分の揮発性、および外部作用因子に対する敏感度に関する本発明の重要性を示している。
【０１００】
この組成物は、従来の支持体上で噴霧乾燥するのは困難である。その場合、芳香の不均衡および強度の減損が認められ、保存は４カ月を超えられない。
【０１０１】
本件では、本発明によって得られる組成物が、初期混合物と比較してほとんど劣化がないことを示し、味質の利点ばかりでなく請求した方法および物質の経済的な利点をも明確に示す。その保存データは、室温で１２カ月を超える十分な安定性を想定することを可能にする。
【０１０２】
さらに、生産加工段階（調理食物、ソースおよび野菜スープ用混合物）におけるこの保護香味料の使用は、従来の提示物（噴霧乾燥品または顆粒品）のそれよりはるかに高い適合性を示す。
【実施例１０】
【０１０３】
次の組成物を調製する：
バニリン                                  １２０ｇ
大豆レシチン                              ２．５ｇ
Ｍｉｇｌｙｏｌ（登録商標）                ２．５ｇ
水                                      ４０．５ｇ
マンニトール                              ２３４ｇ
マルトデキストリンＤＥ１１／１４      ６００．５ｇ
【０１０４】
Ｍｉｇｌｙｏｌ（登録商標）とレシチンを混合する。その混合物を次に前もってマンニトールおよびマルトデキストリンに組み込んでおいたバニリンに加え、続いて水を加える。
【０１０５】
その押出成形のパラメーターを以下に示す。
バレルの温度（℃）
Ｎｏ．２        ６７
Ｎｏ．３      １００
Ｎｏ．４      １００
Ｎｏ．５        ７８
出口温度        ９４
【０１０６】
次の結果が得られる。
包含割合：        ８０％
水分：          ７．１％
【０１０７】
バニリン（融点＋８０／８１℃−メルクインデックス第９版）は、加工中に溶融を受けた後転位し、顕微鏡検査で複雑な薄板構造を示す。切断後得られた製品は、著しく耐性がある。
【実施例１１】
【０１０８】
次の組成物を調製する：
液体メントール                            １００ｇ
大豆レシチン                              ２．５ｇ
水                                          ４０ｇ
マンニトール                              ２４０ｇ
マルトデキストリンＤＥ１１／１４      ６１７．５ｇ
【０１０９】
メントール＋レシチンの混合物を、粉末の予備混合物中に組み込み、水を次に加える。
【０１１０】
その押出しのパラメーターは、実施例２のそれと同じである。次の結果を得る。
包含割合：        ８３％
水分：          ７．９％
【０１１１】
物理的に安定な固形物が得られ、それは菓子タイプの用途に使用することができる。メントールは化学的に安定である。
【０１１２】
ちなみに、メントールの固体包含物としての使用は、遅延放出性調合物、それゆえ持続効果を有する香味料を調製することを可能とする。
【実施例１２】
【０１１３】
次の組成物を調製する：
2005508152.tif 000010
（＊）アマトウガラシ、ナツメグの含油樹脂、ニンニク、ナツメグ、
天然香味物質の精油の混合物。
【０１１４】
バレルの温度（℃）
Ｎｏ．１              １７
Ｎｏ．２              ７５
Ｎｏ．３            １１６
Ｎｏ．４            １１６
Ｎｏ．５              ９１
出口温度（℃）        ９４
【０１１５】
次の結果を得る。
2005508152.tif 000011
【０１１６】
得られた製品は、切断後数時間で極めて硬く、非吸湿性になる。
【０１１７】
ＵＶ吸収分光法によるピペリン含量の測定によって、押出し成形する混合物中の香味料の分散体の品質と得られる最終製品の品質、およびその保存状態を監視することを可能とした。
【０１１８】
物理化学分析および官能分析は、室温で１４カ月を超えて実質的に完全な強度の保存状態を示す。
【０１１９】
「本文中」の香味料の保存状態の検討により、生産加工の使用条件下（蛋白質とデンプンの母体中、９５℃、９８％湿度で１０分間）において、伝統的な調合物のそれよりはるかに大きな安定性が示される。
【０１２０】
＋３５℃における６０日間の保存状態の試験で、類似の判定が続いた。
【実施例１３】
【０１２１】
次の組成物を調製する：
香辛料の混合物（＊）                  １００ｇ
水                                      ３０ｇ
マンニトール                          １６０ｇ
塩化ナトリウム                          ５０ｇ
グルタミン酸一ナトリウム（＊＊）        ６０ｇ
マルトデキストリンＤＥ１１／１４      ６００ｇ
（＊）アマトウガラシおよびナツメグの含油樹脂、ニンニクおよびナツメグの精油、天然香味物質、イーストマンコダックにより販売されているＭｙｖｅｒｏｌ（登録商標）（５％）（Ｅ４７１）の混合物。
（＊＊）味の素社から販売されているＥ６２１
【０１２２】
手順は、実施例１２におけるものと同じ方法で行う。次の結果が得られる。
包含割合：        ８９％
水分：          ６．２％
【実施例１４】
【０１２３】
次の組成物を調製する：
クワの実フレーバー（＊）                    ９２ｇ
大豆レシチン                              ２．５ｇ
プロピレングリコール                        ３５ｇ
マンニトール                              ２６０ｇ
マルトデキストリンＤＥ１１／１４      ６１０．５ｇ
（＊）天然物質と同一の物質の混合物：カプリン酸、カプロン酸、酪酸、ギ酸、イソバレリアン酸、チグリン酸、バレリアン酸、ミルラエッセンス、オイゲノール、アセトアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、ヘキサナール、エステル（酢酸エステル）、アミルアルコール、イソアミルアルコール、イソブチルアルコール、プロピルアルコール、ヘキサノール、γ−デカラクトン、δ−デカラクトン、ジメチルスルフィド、フランビノン、ヘディオン、イオノン、マルトール、フラネオール、バニリン、ダマスコン、アンブレットリド。
【０１２４】
操作条件は、実施例２のそれと同一であるが、次の点が異なる。つまり、水をプロピレングリコールに置き換え、最後の粉末状混合物を、２０℃±５℃で４８時間置いたままにして堅牢なぎっしり凝集した物質を形成させ、後者を、カッターを用いて微粉状にし、セモリナ状の物質を得る。この物質は、既に無視できない香味料の保持を発揮する。すなわち、香味料の全体量の３５％が、ヘキサンまたはアセトニトリルで洗っても取り除くことができない。
【０１２５】
この物質を次いでセモリナの形で押出機に導入すると、次の結果が得られる。
包含割合：      ９２％
水分：          ３．９％
【国際公開パンフレット】
2005508152.tif 000012
2005508152.tif 000013
2005508152.tif 000014
2005508152.tif 000015
2005508152.tif 000016
2005508152.tif 000017
2005508152.tif 000018
2005508152.tif 000019
2005508152.tif 000020
2005508152.tif 000021
2005508152.tif 000022
2005508152.tif 000023
2005508152.tif 000024
2005508152.tif 000025
2005508152.tif 000026
2005508152.tif 000027
2005508152.tif 000028
2005508152.tif 000029
2005508152.tif 000030
2005508152.tif 000031
2005508152.tif 000032
2005508152.tif 000033
2005508152.tif 000034
2005508152.tif 000035
2005508152.tif 000036
2005508152.tif 000037
2005508152.tif 000038
2005508152.tif 000039
2005508152.tif 000040
2005508152.tif 000041
【国際調査報告】
2005508152.tif 000042
2005508152.tif 000043
2005508152.tif 000044
2005508152.tif 000045
2005508152.tif 000046
2005508152.tif 000047
2005508152.tif 000048
2005508152.tif 000049