(57)【要約】本発明は、シリコーン流体を含む担体材料中の微細粒状遷移金属キレート化剤の懸濁液から成り有意量の収斂性発汗抑制塩を含まない消臭組成物を記載している。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン流体担体材料中の粒状遷移金属キレート化剤の懸濁液を含む消臭組成物であって、遷移金属キレート化剤が１０μｍ−１００μｍの重量平均粒度を有すること、及び、消臭組成物が有意量の収斂性発汗抑制塩を含有しないことを特徴とする消臭組成物。
【請求項２】
本質的に無水であることを特徴とする請求項１に記載の消臭組成物。
【請求項３】
遷移金属キレート化剤が１０２６よりも大きい鉄結合定数を有していることを特徴とする請求項１または２に記載の消臭組成物。
【請求項４】
遷移金属キレート化剤がその酸の形態またはその酸塩の形態であることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項５】
遷移金属キレート化剤が、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラアミン六酢酸、または、エチレンビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）グリシン］のような酸の形態であることを特徴とする請求項３または４に記載の消臭組成物。
【請求項６】
遷移金属キレート化剤がＤＴＰＡという酸の形態を有することを特徴とする請求項５に記載の消臭組成物。
【請求項７】
２．５ｇ／ｇよりも大きい吸水量を有している追加成分を遷移金属キレート化剤の全重量よりも少ない重量で含むことを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項８】
１．５ｇ／ｇよりも大きい吸水量を有している追加成分を遷移金属キレート化剤の全重量よりも少ない重量で含むことを特徴とする請求項７に記載の消臭組成物。
【請求項９】
遷移金属キレート化剤と２．５ｇ／ｇよりも大きい吸水量を有している追加成分とを２：１よりも大きい重量比で含むことを特徴とする請求項７または８に記載の消臭組成物。
【請求項１０】
遷移金属キレート化剤と１．５ｇ／ｇよりも大きい吸水量を有している追加成分とを２：１よりも大きい重量比で含むことを特徴とする請求項９に記載の消臭組成物。
【請求項１１】
少なくとも０．２重量％の遷移金属キレート化剤と３重量％−９５重量％のシリコーン流体担体材料とを含む請求項１から１０のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項１２】
０．６５重量％−３重量％の遷移金属キレート化剤と６重量％−７０重量％のシリコーン流体担体材料とを含む請求項１１に記載の消臭組成物。
【請求項１３】
揮発性噴射剤と３重量％−５０重量％のシリコーン流体担体材料とを含むエーロゾル組成物であることを特徴とする請求項１１または１２に記載の消臭組成物。
【請求項１４】
エーロゾル組成物またはロールオン組成物であること、及び、０．１重量％−１０重量％の懸濁化剤を含むことを特徴とする請求項１から１３のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項１５】
プロピレンカーボネートを含むことを特徴とする請求項１４に記載の消臭組成物。
【請求項１６】
追加の有機抗菌剤を０．０１重量％−３重量％のレベルで含むことを特徴とする請求項１から１５のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項１７】
抗酸化剤を０．０５重量％−５重量％のレベルで含むことを特徴とする請求項１から１６のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項１８】
着香料を含むことを特徴とする請求項１から１７のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項１９】
請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物をヒトの身体またはヒトの身体に密接して着用される物品に塗用することを含む消臭効果の達成方法。
【請求項２０】
１０μｍ−１００μｍの範囲の重量平均粒度を有している粒状遷移金属キレート化剤をシリコーン流体担体材料に懸濁させることを含む消臭組成物の製造方法であって、前記消臭組成物に有意量の収斂性発汗抑制塩を添加しないことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は抗菌性消臭組成物の分野に関する。更に、本発明はヒトの身体の表面及びヒトの身体に密接した表面の消臭効果を果たすことに関する。このような組成物及び方法では、担体材料であるシリコーン流体に懸濁した微細粒状遷移金属キレート化剤が使用される。本発明の組成物及び方法は一般に、悪臭が最も生じ易い身体の領域、例えば腋の下または足に使用したときに最大効果を発揮する。
【０００２】
（発明の背景）
抗菌性消臭組成物は様々な作用経路で機能し得る。このような組成物は、発汗を抑制することによって、または、皮膚に代表される身体表面の微生物に直接作用することによって、微生物の数を有意に減少させてその機能を果たし得る。本発明に主として関与するのは後者の作用メカニズムである。
【０００３】
大抵の抗菌性消臭組成物は皮膚表面の微生物の生存数を減少させる。皮膚の微生物相によって分解されるまでは汗が通常は無臭であることは公知である。典型的な消臭剤としてはエタノール及びトリクロサン（２′，４，４′−トリクロロ，２−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル）があり、後者はよく知られた抗菌剤である。しかしながら、このような消臭剤によって得られた消臭効果は時間の経過に伴って消滅し、微生物相が次第にその数を回復する。更に、上記のような作用経過で機能する組成物は一般に満足な発汗抑制効果を与えることができないと認識されている。
【０００４】
従って、市場では長期間持続性の有効な消臭組成物が要望されている。解決すべき課題は、身体表面の微生物数を減少させることだけではない。身体表面（特に、例えば腋の下及び足のような悪臭を最も生じ易い領域）の微生物を少数（特に細菌を少数）に維持することが同程度に重要である。
【０００５】
更に、上記の要件を満たす消臭組成物が、優れた物理的／化学的安定性を有していることが必要であり、また、製造及び使用が容易なことが好ましい。外的塗用される組成物の別の要件は、快適な使い心地である。外的塗用される長期間持続性の抗菌性消臭組成物のように、製品が長期間にわたって身体の表面に維持され必要があるときは、快適な使い心地という要件が特に重要である。快適な使い心地は、塗用及び帯用に伴う不快が極めて少ないこと、及び、好ましい官能効果を与えること、という双方の要素を含む。
【背景技術】
【０００６】
キレート化剤を含む消臭組成物は本出願人らの最近の国際特許出願ＰＣＴ／ＥＰ０１／００１１１、ＰＣＴ／ＥＰ０１／００１１２及びＰＣＴ／ＥＰ０１／００１１８、及び、英国特許出願００２４６８９．２に記載されている。これらの特許出願は、ある種のキレート化剤は皮膚表面の微生物が必須遷移金属イオン栄養素を摂取することを阻害し、これによってこれらの微生物の増殖を最小に抑制するという仮説を開示している。
【０００７】
米国特許ＵＳ４，３５６，１９０（Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏ．）は、皮膚表面でコリネバクテリウム（Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ）が短鎖脂肪酸を形成することを阻害するために選択されたアミノポリカルボン酸化合物の使用を開示している。
【０００８】
国際特許ＷＯ９７／４４００６（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｈｏｌｄｉｎｇ，Ｉｎｃ．）は、皮膚及び紡織繊維材料の抗菌処理に窒素含有錯形成剤を使用することを記載している。
【０００９】
国際特許ＷＯ９９／５３８９２（Ｍｉｌｌｅｒ）は、キレート化剤とシリコーン油のような外用担体とを含む脱毛組成物を開示している。
【００１０】
米国特許ＵＳ５，４３３，９４３（Ｏｓｉｐｏｗら）は、シリコーン流体とキレート化剤とゼラチン（吸水剤として作用）とを含む発汗抑制性消臭組成物を開示している。
【発明の開示】
【００１１】
本発明の第一の目的によれば、担体材料であるシリコーン流体中の粒状遷移金属キレート化剤の懸濁液を含む消臭組成物であって、遷移金属キレート化剤が１０μｍ−１００μｍの範囲の重量平均粒度を有すること、及び、消臭組成物が有意量の収斂性発汗抑制塩を含有しないことを特徴とする消臭組成物が提供される。
【００１２】
本発明の第二の目的によれば、上述の本発明の第一の目的によって提供された組成物をヒトの身体またはヒトの身体に密接して着用される物品に塗用することを含む消臭効果の達成方法が提供される。
【００１３】
本発明の第三の目的によれば、１０μｍ−１００μｍの範囲の重量平均粒度を有する粒状遷移金属キレート化剤を担体材料であるシリコーン流体に懸濁させることを含む消臭組成物の製造方法であって、前記消臭組成物に有意量の収斂性発汗抑制塩を添加しないことを特徴とする方法が提供される。
【００１４】
本発明によって提供される悪臭抑制方法は、製品の塗用後に効果が長時間、例えば、１０時間、２４時間またはもっと長い時間持続できるので特に有効である。これは消臭効果が延長されることを表す。即ち、ヒトの身体または身体に密接して着用された製品において悪臭発生の阻害期間が延長されることを表す。
【００１５】
ヒトの身体に密接して着用される物品の悪臭発生は本発明によって防御される。このような物品としては、皮膚に接触して着用される衣服、例えば、長靴下、短靴下、並びに、靴及びその他の履物類がある。消臭組成物は上記のような物品に直接的に塗用されてもよいが、もっと普通には、ヒトの身体の表面、特に腋の下及び足のようなヒトの身体の臭い易い領域に塗用される。
【００１６】
本発明の消臭組成物はいかなる形態でもよく、またいかなる手段によって塗用されてもよい。液体組成物の塗用は、紙、布もしくはスポンジのような担体マトリックスに吸収させることによって行われてもよく、または、これらの担体マトリックスを処理すべき表面に接触させることによって行われてもよい。あるいは、慣用のロールオンアプリケーターまたはスプレーアプリケーターを使用することによって液体組成物を直接的に塗用してもよい。固体または半固体の組成物を直接接触によって塗用してもよく、または、塗用に先立って液体媒体に溶解もしくは分散させてもよい。塗用方法がまた、上記方法の２つ以上の組合わせを含んでもよい。
【００１７】
本発明の組成物によって得られる効果は以下の効果のいずれか、即ち、高い消臭効果、長期間持続性消臭効果、良好な感覚的発汗抑制効果、優れた物理的／化学的安定性、製造容易性、消費者の使用容易性、及び、ヒトの身体に外的塗用したときの優れた官能特性、即ち、極めて快適な使い心地を含むであろう。
【００１８】
消費者にとって特に重要な効果は、高い消臭効果及び優れた官能特性である。この理論に固執することは望まないが、キレート化剤が小さい粒度であること及び有意量の収斂性発汗抑制塩が存在しないことが、ヒトの身体の表面のような湿潤表面に接触したときの粒状遷移金属キレート化剤の溶解の速度及び／または程度を増進すると推測される。溶解が増進されるとキレート化剤は、処理されている表面の微生物と迅速及び／または広範囲に緊密接触する。特定の粒度のキレート化剤の懸濁液はまた、シリコーン流体の存在と共に、本発明の組成物の優れた官能特性、例えば、砂のような質感が少ないという効果を助長するであろう。このような効果は組成物をヒトの身体の表面に直接的に塗用するときに特に有益である。
【００１９】
有意量の収斂性発汗抑制塩が存在しないこともまた、優れた官能特性を助長するであろう（一部の人々にはこのような塩に過敏である）。意外にもこの効果は、感覚的発汗抑制効果を低下させることなく得られる。
【００２０】
本発明の組成物は本質的に無水であるのが好ましい。即ち、存在し得る揮発性噴射剤を除けば組成物が１０重量％未満、より特定的には５重量％未満、特に１重量％の未満の水を含有するのが好ましい。
【００２１】
本発明の組成物中の粒状遷移金属は固体の形態である。好ましい遷移金属キレート化剤は、鉄（ＩＩＩ）に親和性、好ましくは鉄（ＩＩＩ）に高い親和性を有している。即ち、１０１０よりも大きい鉄（ＩＩＩ）結合定数、または、最適性能のためには１０２６よりも大きい鉄（ＩＩＩ）結合定数を有している。上記の“鉄（ＩＩＩ）結合定数”という用語は、キレート化剤−鉄（ＩＩＩ）錯体の絶対安定定数を意味する。このような値はｐＨから独立しており、完全に脱プロトン化したアニオン性形態のキレート化剤の殆どで測定される。測定値は電位差測定によって得ることもでき、また多くの別の方法によって得ることもできる。適当な方法の詳細は“Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｕｓｅ  ｏｆ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ”，Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ  ａｎｄ  Ｒ．Ｊ．Ｍｏｔｅｋａｉｔｉｓ（ＶＣＨ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９８９）に十分に記載されている。適当な値の表は多くの出典、例えば、“Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ  Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ”，Ｒ．Ｍ．Ｓｍｉｔｈ  ａｎｄ  Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ（Ｐｌｅｎｕｍ  Ｐｕｂ．Ｃｏｒｐ．，１９７７）中に見出される。
【００２２】
本発明に使用されるキレート化剤は好ましくは、少なくとも２個のイオン性酸基をもつ酸の形態を有している。酸基は好ましくはカルボン酸基であるが、ホスホン酸基、スルホン酸基、ホスフィン酸基でもよくこれらの基が何らかの組み合わせで混在してもよい。
【００２３】
酸基を有しているキレート化剤は酸の形態で使用されるかまたは酸塩として（即ち、部分中和されて）使用されるのが好ましい。このようなキレート化剤はそれらの酸の形態で使用するのがより好ましい。キレート化剤の塩または酸塩を使用するとき、適当な対イオンは、ナトリウム及びカリウムなどのアルカリ金属塩もしくはマグネシウムなどのアルカリ土類金属塩のような無機カチオン、または、プロトン化もしくは第四化合物化したアミンのような有機カチオンである。特に好ましい対イオンはナトリウムである。
【００２４】
カルボン酸基をもつ好ましいキレート化剤はアミノポリカルボキシレート化合物である。好ましいアミノポリカルボキシレート化合物の酸の形態は、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−四酢酸（ＣＤＴＡ）、及び、エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）である。酸の形態を有しているより好ましいアミノポリカルボキシレートキレート化剤は、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラアミン六酢酸（ＴＴＨＡ）、及び、エチレンビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）グリシン］（ＥＤＤＨＡ）である。ＤＴＰＡ酸の形態を有しているキレート化剤が特に好ましい。
【００２５】
遷移金属キレート化剤は、共存する揮発性噴射剤を除外して組成物の少なくとも０．２重量％のレベルで使用されるのが好ましい。より特定的にはキレート化剤は、組成物の０．５重量％−５重量％、特に０．６５重量％−３重量％のレベルで使用される。キレート化剤の混合物を使用するとき、上記の好ましいレベルは存在するキレート化剤の全量を表す値である。
【００２６】
担体材料として使用されるシリコーン流体は、当業界で公知のこのような材料から選択され得る。揮発性液体シリコーン、即ち、液体ポリオルガノシロキサンが好ましい。“揮発性”として分類されるためには、材料が２０℃または２５℃で測定可能な蒸気圧を有していなければならない。典型的には、揮発性シリコーンの蒸気圧は２５℃で１または１０Ｐａから２ｋＰａの範囲である。
【００２７】
揮発性シリコーンは組成物を皮膚に塗用した後で“乾燥促進剤”の感触を与えるので、揮発性シリコーンを含有させるのが望ましい。
【００２８】
揮発性ポリオルガノシロキサンは直鎖状でもよく環状でもよくまたはそれらの混合物でもよい。好ましい環状シロキサンは、ポリジメチルシロキサンであり、特に、別名でしばしばシクロメチコーンと呼ばれることもある３−９個のケイ素原子、好ましくは７個以下のケイ素原子、最も好ましくは４−６個のケイ素原子を含むポリジメチルシロキサンである。好ましい直鎖状シロキサンは、３−９個のケイ素原子を含有しているポリジメチルシロキサンである。揮発性シロキサンは通常は単独で１０−５ｍ２／秒（１０センチストークス）未満の粘度、及び、特に１０−７ｍ２／秒（０．１センチストークス）を超える粘度を示す。直鎖状シロキサンは通常は５×１０−６ｍ２／秒（５センチストークス）未満の粘度を示す。揮発性シリコーンはまた、上記の直鎖状または環状のシロキサンが１つまたは複数の側基−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３によって置換されているような枝分かれした直鎖状または環状のシロキサンを包含する。市販のシリコーン流体の例は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社の銘柄表示３４４、３４５、２４４、２４５及び２４６の流体；Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社のＳｉｌｉｃｏｎｅ  ７２０７及びＳｉｌｉｃｏｎｅ  ７１５８；Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社のＳＦ１２０２である。
【００２９】
不揮発性シリコーン流体としては、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン及びポリエーテルシロキサンコポリマーがある。その例は、ジメチコーン及びジメチコーンコポリオールである。市販品の例は、Ｄｏｗ  Ｃｏｒｎｉｎｇのシリコーン流体５５６、７０４及び２００シリーズである。
【００３０】
シリコーン流体の混合物も使用し得る。本発明の組成物中に存在するシリコーン流体の全量は好ましくは組成物の３重量％−９５重量％、特に６重量％−７０重量％である。同時に揮発性噴射剤を含有しているエーロゾル組成物中では、好ましいレベルは組成物の３重量％−５０重量％、特に６重量％−２５重量％である。
【００３１】
本発明の組成物は有意量の収斂性発汗抑制塩類を含有しない。この場合の収斂性発汗抑制塩という用語は、発汗抑制効果を得るために当業界で常用されてきた収斂性の塩類のいずれかを意味する。“塩類”という表示はこのような塩が１種類だけ存在する場合も包含する。収斂性発汗抑制塩類は、“Ａｎｔｉｐｅｒｓｐｉｒａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｏｄｏｒａｎｔｓ”，Ｅｄ．Ｋ．Ｌａｄｅｎ，１９９９，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋに開示されており、アルミニウム、ジルコニウム及びアルミニウム／ジルコニウムのハロゲン化物及びハロヒドレートの塩類、例えばクロロヒドレート、及び、それらとグリシンのようなアミノ酸との錯体を包含する。ヒトの身体に組成物を局所塗用したときに収斂性塩類が発汗抑制効果を与えるときには収斂性塩類が有意量で存在すると考える。収斂性発汗抑制塩類は組成物の重量の５重量％未満、好ましくは１重量％未満を構成するのが望ましい。
【００３２】
本発明の好ましい特徴によれば、消臭組成物は２．５ｇ／ｇよりも大きい吸水量を有している追加成分（即ち、キレート化剤またはシリコーン流体以外の成分）をたとえ含んでいるとしてもその量は少ない。
【００３３】
吸水量は実施例３に詳述した方法によって測定し得る。従って、本発明の好ましい組成物は、２．５ｇ／ｇよりも大きい吸水量を有している追加成分を遷移金属キレート化剤の全重量よりも少ない重量で含有している。より特定的には、遷移金属キレート化剤と２．５ｇ／ｇよりも大きい吸水量を有している追加成分との重量比が３：２よりも大きい組成物が好適であり、この重量比が２：１よりも大きいときが特に好適である。もう少し小さい吸水量を有している全ての追加成分、例えば、２．０ｇ／よりも大きい吸水量を有している成分に対しても、または１．５ｇ／ｇよりも大きい吸水量を有している成分に対してさえも上記の適性基準があてはめられる。比較的少量のこの種の材料が存在すると、組成物を湿潤表面に接触させたときにキレート化剤の迅速かつ有効な溶解が促進される（前述参照）。
【００３４】
担体材料であるシリコーン流体に加えて、疎水性の非シリコーン液体も使用し得る。このような材料としては、鉱油、水素化ポリイソブテン、ポリデセン、パラフィン、少なくとも１０個の炭素原子をもつイソパラフィン、脂肪族または芳香族のエステル油（例えば、イソプロピルミリステート、ラウリルミリステート、イソプロピルパルミテート、ジイソプロピルセバケート、ジイソプロピルアジペート、または、Ｃ８−Ｃ１８のアルキルベンゾエート）、並びに、ポリグリコールエーテル、例えば、ポリグリコールブタノールエーテルがある。
【００３５】
比較的親水性の液体、例えば、エタノールのような短鎖（Ｃ２−Ｃ４）アルコールも本発明の組成物に使用し得る。特に好ましい材料は、保湿剤または皮膚緩和剤として作用し得る物質、例えば、グリセロール及びプロピレングリコールである。
【００３６】
慣用の有機抗菌剤も本発明の方法及び組成物に有利に使用し得る。混入レベルは好ましくは組成物の重量の０．０１重量％−３重量％、特に０．０３重量％−０．５重量％である。当業界で常用の物質のたいていのクラスを使用できる。好ましい追加の有機抗菌剤は殺菌剤、例えば、セチルトリメチルアンモニウム塩のような第四アンモニウム化合物；クロロヘキシジン及びその塩；及び、ジグリセロールモノカプレート、ジグリセロールモノラウレート、グリセロールモノラウレート、及び、“Ｄｅｏｄｏｒａｎｔ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ”，Ｓ．Ａ．Ｍａｋｉｎ  ａｎｄ  Ｍ．Ｒ．Ｌｏｗｒｙ、及び、“Ａｎｔｉｐｅｒｓｐｉｒａｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｏｄｏｒａｎｔｓ”Ｅｄ．Ｋ．Ｌａｄｅｎ（１９９９，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）に記載されているような同様の材料である。本発明の組成物に使用するためにより好ましい追加の抗菌剤は、ポリヘキサメチレンビグアニド塩；２′，４，４′−トリクロロ，２−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル（トリクロサン）；及び、３，７，１１−トリメチルドデカ−２，６，１０−トリエノール（ファルネゾール）である。
【００３７】
抗酸化剤もまた本発明の組成物に有利に使用され得る。このような材料は、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール基、好ましくはジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール基を含み得る。その例は、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、及び、ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）である。ＢＨＴが特に好ましい。このような材料は典型的には、組成物の０．０５重量％−５重量％のレベル、好ましくは０．０７５重量％−２．５重量％のレベル、特に０．１重量％−１重量％のレベルで使用される。
【００３８】
構造化剤及び乳化剤はある種の製品形態に極めて望ましい本発明の組成物の追加成分である。使用される場合、構造化剤は好ましくは組成物の１重量％−３０重量％で存在し、乳化剤は好ましくは組成物の０．１重量％−１０重量％で存在する。適当な構造化剤は、セルロース系増粘剤、例えば、ヒドロキシプロピルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース、セロビオースエステル類、及び、ジベンジリデンソルビトールである。別の適当な構造化剤としては、ステアリン酸ナトリウム、ステアリルアルコール、セチルアルコール、セテアリールアルコール、２−オクチルドデカノール、水素化ヒマシ油、合成ワックス類、パラフィンワックス類、ヒドロキシステアリン酸、ジブチルラウロイルグルタミド、アルキルシリコーンワックス類、β−シトステロール／γ−オリザノール、及び、シリカがある。適当な乳化剤としては、ｓｔｅａｒｅｔｈ−２、ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０、ｓｔｅａｒｅｔｈ−２１、ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−２０、グリセリルステアレート、ＰＥＧ−２０ステアレート、及び、ジメチコーンコポリオールがある。
【００３９】
ある種の本発明の組成物に望ましい別の乳化剤／界面活性剤は、香料可溶化剤及びウォッシュオフ（ｗａｓｈ−ｏｆｆ）剤である。前者の例は、ＢＡＳＦ社からＣｒｅｍａｐｈｏｒ  ＲＨ及びＣＯシリーズで入手し得るＰＥＧ−水素化ヒマシ油であり、これは好ましくは１．５重量％まで、より好ましくは０．３重量％−０．７重量％のレベルで存在する。後者の例はポリ（オキシエチレン）エーテルである。
【００４０】
着香料は本発明の組成物の別の望ましい成分である。適当な材料としては、香料油のような慣用の香料、及び、欧州特許ＥＰ５４５，５５６及びその他の刊行物に記載されているようないわゆるデオ−香料がある。これらの後者の材料はまた追加の有機抗菌剤として扱うこともできる。混入レベルは好ましくは４重量％以下、より特定的には０．１重量％−２重量％、特に０．７重量％−１．７重量％である。本発明の必須成分とある種の着香料との間に相乗効果が存在し、その結果として悪臭の抑制が長期間持続する。
【００４１】
組成物の幾つかの成分は２つ以上の機能を果たすことに注目されたい。このような成分は特に好ましい追加成分であり、それらの使用によってしばしば費用の節約及び配合スペースの縮小を果たし得る。このような成分の例は、エタノール、イソプロピルミリステート、及び、構造化剤と官能モディファイアとの双方の作用を果たし得る多くの成分、例えばシリカである。
【００４２】
同じく含有させ得る別の追加成分は色素及び保存剤、例えば、Ｃ１−Ｃ３のアルキルパラフィンである。
【００４３】
エーロゾル組成物は本発明の好ましい実施態様の代表である。このような組成物は一般に、揮発性噴射剤を含んでいる。揮発性噴射剤の混入レベルは典型的には３０−９９重量部、より特定的には５０−９５重量部である。非塩素化揮発性噴射剤、より特定的には液化炭化水素、または、１０℃よりも低い沸点、特に０℃よりも低い沸点を有しているハロゲン化炭化水素ガス（特に、１，１−ジフルオロエタン及び／または１−トリフルオロ−２−フルオロエタンのようなフッ化炭化水素）も使用し得る。本発明の幾つかの実施態様では液化炭化水素ガス、特に、Ｃ３−Ｃ６の炭化水素、例えば、プロパン、イソプロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン及びイソペンタン並びに２種以上のこれらの物質の混合物が好ましい。最も好ましい噴射剤は、イソブタン、イソブタン／イソプロパン、イソブタン／プロパン、及び、イソプロパンとイソブタンとブタンとの混合物である。
【００４４】
考察し得るその他の噴射剤は、ジチメルエーテルのようなアルキルエーテル類、または、空気、窒素または二酸化炭素のような非反応性圧縮ガスである。
【００４５】
本発明のエーロゾル組成物及びロールオン組成物中に存在するのが望ましい別の成分は、懸濁化剤である。このような成分は典型的には、組成物の０．１重量％−１０重量％のレベル、より特定的には０．２５重量％−５重量％のレベル、特に０．５重量％−３重量％のレベルで使用される。このような材料の例は、有機改質クレー、より特定的には有機改質されたベントナイト及びヘクトライトである。この機能にはクオタニウム−１８ベントナイト及びクオタニウム−１８ヘクトライトが特に好ましい。懸濁化剤を使用するときはプロピレンカーボネートが好ましい追加成分である。プロピレンカーボネートは、組成物の０．０５重量％−５重量％のレベル、より特定的には０．２重量％−０．３重量％のレベルで使用される。
【００４６】
製造方法
本発明による組成物の製造方法は、該消臭組成物に有意量の収斂性発汗抑制塩を添加することなく担体材料となるシリコーン流体に１０μｍ−１００μｍの範囲の重量平均粒度をもつ粒状遷移金属キレート化剤を懸濁させる段階を含む。キレート化剤を担体流体中で撹拌するのが好ましい。懸濁化剤を使用するときは、懸濁化剤をキレート化剤よりも先に好ましくは剪断しながら担体流体に添加するのが好ましい。
【実施例】
【００４７】
実施例を通じて、比較実施例は文字記号によって表し、異なる指定がない限り量は重量部を意味する。
【００４８】
（実施例１）
表１に詳細を示した組成物を以下の方法で調製した。ＤＣ２４５を約８０００ｒｐｍの速度で剪断しながらＢｅｎｔｏｎ  ３８Ｖを徐々に加えた。約１０分後、プロピレンカーボネートを滴下した。更に５分後、剪断を停止し、ＤＴＰＡを実施例１にゆっくりと加えて撹拌した。更に５分間撹拌後、得られた基底組成物をすずメッキしたエアゾール缶に移し、噴射剤を添加した。缶をシールし、製品を効果的に噴霧し得る適当なアクチュエーターを取り付けた。
【００４９】
【表１】
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これらの結果は、特に長時間が経過した後の本発明組成物の優れた消臭性能をはっきりと示す。
【００５０】
試験の前週に対照としてエタノール系消臭製品を使用するように指示した５０名のパネルを使用して表１に示す悪臭結果が得られた。試験開始にあたって、パネリストはそれぞれの腋の下を無香料セッケンで洗浄し、腋の下の各々に異なる製品を塗用した（用量１．２０ｇ）。（左右で差があることを考慮に入れて製品の塗用は無作為にした）。パネリストには試験期間中に、香辛料の強い食物またはアルコールを摂取しないように指示し、また、腋の下を洗わないように指示した。少なくとも３名の専門の鑑定人が、指定時間の経過後の腋の下の悪臭の強さを判定し、その強さを１−５の段階で評価した。２４時間の鑑定が終了する毎に、パネリストは前回同様に洗浄及び製品の塗用を繰り返した。この手順を４回繰り返した。試験の終了後、標準統計法を使用してデータを分析した。
【００５１】
（実施例２）
表２に示した組成物を表１の組成物と同様にして調製した。
【００５２】
【表２】
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各製品を１５９名が試験する大規模消費者試験によって表２に示した組成物を評価した。実施例２は以下の特性について実施例Ｂ（標準発汗抑制組成物）と同等であることが知見された：
終日の乾燥維持；
乾燥維持効果；
体臭防止効果。
【００５３】
これらの結果は、本発明の組成物が収斂性の発汗抑制有効成分を含有しないにもかかわらず優れた感覚的発汗抑制効果及び消臭効果を与えることを示す。
【００５４】
（実施例３−４）
これらの実施例では種々の混合物中のキレート化剤の溶解特性値を対比させる。
【００５５】
表３に示した混合物をフィルターペーパーに入れ、１００μｌの量の水を１分毎に添加した。与えられた結果は、実施例３及び実施例４ではキレート化剤の溶解が実施例３Ａのキレート化剤よりも迅速かつ効果的に生じたことを示す。これは、２．５ｇ／ｇよりも大きい吸水量を有している追加成分を比較的少量で存在させると有益な結果が得られたことを示す。
【００５６】
【表３】
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吸水量は、１ｇの材料をフィルターペーパーに載せ、１００μｌ（０．１ｇ）の量の水を１分毎に水が滲み出すまで添加することによって測定した。滲み出すまでに加えた最大水量を吸水量とする。
【００５７】
（実施例５−１３）
表４に与えた実施例はエーロゾル組成物を表し、表５に与えた組成物は非エーロゾル組成物を表す。これらは本発明に従って調製し得る。
【００５８】
【表４】
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【００５９】
【表５】
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実施例１０及び１１はスティック製品であり、実施例１２は軟質固体であり、実施例１３はロールオンである。
【国際公開パンフレット】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年5月21日(2003.5.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン流体担体材料中の粒状遷移金属キレート化剤の懸濁液を含む消臭組成物であって、遷移金属キレート化剤が１０μｍ−１００μｍの重量平均粒度を有すること、及び、消臭組成物が５重量％未満の収斂性発汗抑制塩を含有することを特徴とする消臭組成物。
【請求項２】
存在する揮発性噴射剤を除き、１０重量％未満の水を含有することを特徴とする請求項１に記載の消臭組成物。
【請求項３】
遷移金属キレート化剤が１０２６よりも大きい鉄結合定数を有していることを特徴とする請求項１または２に記載の消臭組成物。
【請求項４】
遷移金属キレート化剤がその酸の形態またはその酸塩の形態であることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項５】
遷移金属キレート化剤が、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トリエチレンテトラアミン六酢酸、または、エチレンビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）グリシン］のような酸の形態であることを特徴とする請求項３または４に記載の消臭組成物。
【請求項６】
遷移金属キレート化剤がＤＴＰＡという酸の形態を有することを特徴とする請求項５に記載の消臭組成物。
【請求項７】
２．５ｇ／ｇよりも大きい吸水量を有している追加成分を遷移金属キレート化剤の全重量よりも少ない重量で含むことを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項８】
１．５ｇ／ｇよりも大きい吸水量を有している追加成分を遷移金属キレート化剤の全重量よりも少ない重量で含むことを特徴とする請求項７に記載の消臭組成物。
【請求項９】
遷移金属キレート化剤と２．５ｇ／ｇよりも大きい吸水量を有している追加成分とを２：１よりも大きい重量比で含むことを特徴とする請求項７または８に記載の消臭組成物。
【請求項１０】
遷移金属キレート化剤と１．５ｇ／ｇよりも大きい吸水量を有している追加成分とを２：１よりも大きい重量比で含むことを特徴とする請求項９に記載の消臭組成物。
【請求項１１】
少なくとも０．２重量％の遷移金属キレート化剤と３重量％−９５重量％のシリコーン流体担体材料とを含む請求項１から１０のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項１２】
０．６５重量％−３重量％の遷移金属キレート化剤と６重量％−７０重量％のシリコーン流体担体材料とを含む請求項１１に記載の消臭組成物。
【請求項１３】
揮発性噴射剤と３重量％−５０重量％のシリコーン流体担体材料とを含むエーロゾル組成物であることを特徴とする請求項１１または１２に記載の消臭組成物。
【請求項１４】
エーロゾル組成物またはロールオン組成物であること、及び、０．１重量％−１０重量％の懸濁化剤を含むことを特徴とする請求項１から１３のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項１５】
プロピレンカーボネートを含むことを特徴とする請求項１４に記載の消臭組成物。
【請求項１６】
追加の有機抗菌剤を０．０１重量％−３重量％のレベルで含むことを特徴とする請求項１から１５のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項１７】
抗酸化剤を０．０５重量％−５重量％のレベルで含むことを特徴とする請求項１から１６のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項１８】
着香料を含むことを特徴とする請求項１から１７のいずれか一項に記載の消臭組成物。
【請求項１９】
請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物をヒトの身体またはヒトの身体に密接して着用される物品に塗用することを含む消臭効果の達成方法。
【請求項２０】
１０μｍ−１００μｍの範囲の重量平均粒度を有している粒状遷移金属キレート化剤をシリコーン流体担体材料に懸濁させることを含む消臭組成物の製造方法であって、前記消臭組成物の５％以上を含有するために十分な量の収斂性発汗抑制塩を添加しないことを特徴とする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
キレート化剤を含む消臭組成物は本出願人らの最近の国際特許出願ＷＯ０１／５２８０４、ＷＯ０１／５２６５２、ＷＯ０１／５２８０５およびＷＯ０２／３０３８３に記載されている。これらの特許出願は、ある種のキレート化剤は皮膚表面の微生物が必須遷移金属イオン栄養素を摂取することを阻害し、これによってこれらの微生物の増殖を最小に抑制するという仮説を開示している。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
米国特許ＵＳ５，４３３，９４３（Ｏｓｉｐｏｗら）は、シリコーン流体とキレート化剤とゼラチン（吸水剤として作用）とを含む発汗抑制性消臭組成物を開示している。
国際特許ＷＯ９９／３８４８４（Ｓｉｍｐｓｏｎら）は、酵素活性の減少のためにエチレンジアミン二こはく酸（ＥＤＤＳ）を含有する組成物を開示している。
国際特許ＷＯ９９／３９０４５（Ｓｉｍｐｓｏｎら）は、カルシウムイオン、選択された遷移金属イオンおよび特定の錯体化剤を含有する水性組成物を開示している。




【国際調査報告】
2005501038.tif 000035
2005501038.tif 000036
2005501038.tif 000037