(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）：【化１】2005501800.tif 000032（式中、各記号は明細書中に定義した通りである）により表されるジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、およびそれらの医薬上許容される塩およびそれらの水和物を提供する。本発明の化合物は、グリコーゲンシンターゼキナーゼ−３ベータ（ＧＳＫ−３β）に対し選択的且つ強力な阻害活性を示し、糖尿病、糖尿病の合併症及び神経変性疾患の予防及び／もしくは治療用の医薬として、又は免疫賦活薬として有用である。
2005501800.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2005501800.tif 000030
（式中、
Ｒ０は水素、アルキル、アシル、シクロアルキル、ホルミル、ハロアルキル、アミノアルキル、アルコキシアルキル、フェノキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノカルボニル、アルキルチオカルボニル、カルボキシアルキル、シクロアルコキシアルキル、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、メルカプトアルキル、アルキルチオアルキル、アシルオキシアセチル、アシルオキシアルキル、置換基を有していてもよいフェニル、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよいフェニルアルキル、または式：−ＣＯＯＲ８基（式中、Ｒ８は水素、アルキル、置換基を有していてもよいアリールまたは置換基を有していてもよいアラルキルである）であり；
Ｒ１、Ｒ２は同一または異なって、それぞれ、水素、アルキル、アシル、シクロアルキル、ヒドロキシ、チオール、ハロゲン、アミノ、ホルミル、カルボキシ、シアノ、ニトロ、アルキルチオ、ハロアルキル、アミノアルキル、アシルアミノ、アルコキシ、シクロアルコキシ、フェノキシ、フェニルアルコキシ、アミノアルコキシ、アルコキシアルキル、フェノキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルチオカルボニル、カルボキシアルキル、シクロアルコキシアルキル、フェニルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、メルカプトアルキル、アルキルチオアルキル、置換基を有していてもよいフェニル、芳香族複素環基またはフェニルアルキルであり；
Ｒ３は、
（１）アルキルもしくはハロアルキル、
（２）シクロアルキル、
（３）置換基を有していてもよいフェニル、
（４）芳香族複素環基、
（５）飽和または不飽和の５ないし６員の炭素環と縮合するベンゼン環から誘導される基、
（６）１〜３個のヘテロ原子を含有する飽和または不飽和の５ないし７員の炭素環と縮合するベンゼン環から誘導される基、または
（７）ベンゼン環と縮合する１〜３個のヘテロ原子を含有する飽和または不飽和の５ないし７員の炭素環から誘導される基
であり、（２）〜（７）の基は１個以上の置換基を有していてもよく、
あるいは、Ｒ３は下記式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）により表される基から選ばれる基であり、
【化２】
2005501800.tif 000031
（式中、Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ、置換基を有していてもよいフェニルまたは芳香族複素環基である）
あるいは、Ｒ２とＲ３は結合してヘテロ原子を含んでいてもよい環を形成し、この環は置換基を有していてもよいベンゼン環と縮合することもでき；
Ｒ４はアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、ヒドラジノカルボニル、アルキルチオカルボニル、ホルミル、カルバモイル、アルキルチオ、フェニルチオ、アルキルスルフィニル、フェニルスルフィニル、アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、ジアルキルホスフィニル、ジアルキルホスホニル、シアノまたはニトロであり；
Ｒ５は水素、シアノ、ホルミル、アルキル、シクロアルキル、アルコキシアルキル、フェノキシアルキル、ジアルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ハロアルキル、カルボキシアルキル、シクロアルコキシアルキル、フェニルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、メルカプトアルキル、アルキルチオアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルエテニル、置換基を有していてもよいアリール、芳香族複素環基またはフェニルアルキル、またはベンゼン環と縮合する１〜３個のヘテロ原子を含有する飽和または不飽和の５ないし７員の炭素環から誘導される基であり、
あるいは、Ｒ４とＲ５は結合してヘテロ原子を含んでいてもよい５ないし６員の環を形成することもできる
［ただし、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２がそれぞれ水素であり、Ｒ４がメトキシカルボニルであり、かつＲ５がメチルであるとき、Ｒ３はフェニル、２−クロロフェニル、３−ニトロフェニル、４−カルボキシフェニル、４−メトキシカルボニルフェニルのいずれでもない］）
のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【請求項２】
Ｒ５が炭素数２〜８個のアルキル、シクロアルキル、アルコキシアルキル、フェノキシアルキル、ヒドロキシアルキル、置換基を有していてもよいフェニル、芳香族複素環基またはフェニルアルキルである請求項１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【請求項３】
Ｒ１が水素、アルキル、置換基を有していてもよいフェニル、芳香族複素環基またはフェニルアルキルである請求項１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【請求項４】
Ｒ２が水素またはアルキルである請求項１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【請求項５】
Ｒ３が１〜３個の置換基を有していてもよいフェニル、ナフチル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イルまたは３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−イルである請求項１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【請求項６】
Ｒ４が炭素数２〜５個のアルコキシカルボニル、シアノまたはニトロである請求項１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【請求項７】
Ｒ５が炭素数２〜４個のアルキル、シクロプロピル、フェニル、チエニルまたはヒドロキシアルキルである請求項１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【請求項８】
Ｒ２とＲ３は結合して硫黄原子を含む環を形成し、該環が、置換基を有していてもよいベンゼン環と縮合している請求項１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【請求項９】
Ｒ０が水素または式：−ＣＯＯＲ８基（式中、Ｒ８はアルキル、置換基を有していてもよいアリールまたは置換基を有していてもよいアラルキルである）である請求項１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【請求項１０】
（３２）エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（４７）エチル  ４−（２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（６６）エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（ナフタレン−１−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（７３）エチル  ４−（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（８７）エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（１１６）エチル  ４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（１２２）４−（２，３−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−５−ニトロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（１４０）４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（１４７）４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（１５８）４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（１７１）４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（１８２）エチル  ４−（２−ブロモ−３−ニトロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（１８３）エチル  ４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（１８９）４−（２−ブロモ−３−ニトロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（２０５）エチル  ２−第３級ブトキシカルボニル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（２４０）エチル  ４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−６−エチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（２５７）４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−ヒドロキシメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（２６０）４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（２６４）４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、および
（２６８）４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−６−シクロプロピル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
からなる群から選ばれる請求項１に記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その互変異性体、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【請求項１１】
請求項１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物を含む医薬。
【請求項１２】
請求項１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物と医薬上許容される添加剤を含む医薬組成物。
【請求項１３】
請求項１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩およびそれらの水和物よりなる群から選ばれる化合物を含むグリコーゲンシンターゼキナーゼ−３ベータの阻害剤。
【請求項１４】
グリコーゲンシンターゼキナーゼ−３ベータの機能亢進に起因する疾患の予防および／または治療に用いられる請求項１１記載の医薬。
【請求項１５】
神経変性疾患の予防および／または治療に用いられる請求項１１記載の医薬。
【請求項１６】
神経変性疾患が、アルツハイマー病、虚血性脳血管障害、ダウン症候群、脳アミロイドアンギオパチーによる脳虚血、進行性核上麻痺、亜急性硬化性全脳炎性パーキンソン症候群、脳炎後パーキンソン症候群、拳闘家脳症、グアム・パーキンソン痴呆複合症、レビー小体病、ピック病、皮質基底の変性、前頭側頭性痴呆、エイズ脳症、ハンチントン病、躁鬱病よりなる群から選ばれる疾患である請求項１５記載の医薬。
【請求項１７】
糖尿病、糖尿病の合併症の予防および／または治療に用いられる請求項１１記載の医薬。
【請求項１８】
免疫賦活薬として用いられる請求項１１記載の医薬。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
技術分野
本発明は、グリコーゲンシンターゼキナーゼ−３ベータ（ＧＳＫ−３β）阻害活性を有する医薬用の新規化合物およびその用途に関する。
【０００２】
背景技術
タンパク質リン酸化酵素であるグリコーゲンシンターゼキナーゼ−３ベータ（ＧＳＫ−３β）は、以下のように種々の疾患の原因に関与していることが報告されている。
【０００３】
２型糖尿病は、膵臓のβ細胞のインシュリン反応性が低下し、血中のグルコースが増加する疾患である。 その結果として、糖尿病性腎症、網膜症、心疾患などの合併症を誘発する。 ＧＳＫ−３βはグリコーゲン合成酵素をリン酸化することで末梢組織へのグリコーゲン蓄積を阻害し、インシュリン反応性を低下させ、血中グルコースを増加させる方向に働いている。 実際、ＧＳＫ−３β阻害作用を有するリチウムは、ＧＳＫ−３β阻害作用によって、血中グルコースを低下させる（プロシーディング・オブ・ナショナル・アカデミー・オブ・サイエンス・オブ・ジ・ユナイテッド・ステイツ・オブ・アメリカ（Ｐｒｏｃ． Ｎａｔ． Ａｃａｄ． Ｓｃｉ．）、第９３巻、第８４５５頁（１９９６年））。 よって、ＧＳＫ−３β阻害活性を有する薬剤は２型糖尿病およびその合併症の改善に有効な薬剤になると考えられる。
【０００４】
アルツハイマー型痴呆症の発生機序についてはまだまだ明らかになっていないが、アミロイド凝集と神経原線維変化が発生原因に密接に関係していると考えられている。 ＧＳＫ−３βは以下のようにアミロイド凝集と神経原線維変化の双方に関与している。 （１）変異型プレセニリンと結合し、不溶性アミロイドの産生を増加させる（プロシーディング・オブ・ナショナル・アカデミー・オブ・サイエンス・オブ・ジ・ユナイテッド・ステイツ・オブ・アメリカ（Ｐｒｏｃ． Ｎａｔ． Ａｃａｄ． Ｓｃｉ．）、第９５巻、第９６３７頁（１９９８年））。（２）神経原線維変化の原因となるタウタンパク質のリン酸化を引き起こし、神経細胞の骨格を弱体化して神経細胞死を誘導する（ニューロサイエンス・レターズ（Ｎｅｕｒｏｓｃｉ．Ｌｅｔｔ．）、第１２８巻、第１９５頁（１９９１年））。 また、その他にもＧＳＫ−３βは（３）ピルビン酸脱水素酵素をリン酸化によって失活させ、細胞活性維持に必要なアセチルコリン産生量を減少させる（プロシーディング・オブ・ナショナル・アカデミー・オブ・サイエンス・オブ・ジ・ユナイテッド・ステイツ・オブ・アメリカ（Ｐｒｏｃ． Ｎａｔ． Ａｃａｄ． Ｓｃｉ．）、第９３巻、第２７１９頁（１９９６年））という直接的な神経細胞死への関与も報告されている。
【０００５】
また、アルツハイマー以外の神経変性疾患としてエイズ脳症への有効性が示唆されている。 エイズを引き起こすＨＩＶウイルスの産生タンパクであるＴａｔは、神経細胞のＧＳＫ−３β活性を増加させ、神経細胞死を引き起こす（ジャーナル・オブ・ニューロケミストリー（Ｊ． Ｎｅｕｒｏｃｈｅｍ．）、第７３巻、第５７８頁（１９９９年））。 以上のことから、ＧＳＫ−３β阻害剤はアルツハイマー型痴呆症を始めとする神経変性疾患の改善に有効な薬剤になると考えられる。
【０００６】
抗躁鬱作用を有するリチウムおよびバルプロ酸は、ＧＳＫ−３β阻害作用を有する（ジャーナル・オブ・ニューロケミストリー（Ｊ． Ｎｅｕｒｏｃｈｅｍ．）、第７２巻、第１３２７頁（１９９９年））。 抗躁鬱作用とＧＳＫ−３β阻害作用との関連は明らかではないが、グルタミン酸毒性に対する抑制作用（プロシーディング・オブ・ナショナル・アカデミー・オブ・サイエンス・オブ・ジ・ユナイテッド・ステイツ・オブ・アメリカ（Ｐｒｏｃ． Ｎａｔ． Ａｃａｄ． Ｓｃｉ．）、第９５巻、第２６４２頁（１９９８年））が神経細胞の活性維持に一部関与していると考えられる。 以上のことから、ＧＳＫ−３β阻害剤は躁鬱病の改善に有効な薬剤になると考えられる。
【０００７】
転写因子であるＮＦ−ＡＴはカルシニューリンによって脱リン酸され、免疫反応を増強する（サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）、第２７５巻、第１９３０頁（１９９７年））。 ＧＳＫ−３βは逆にＮＦ−ＡＴをリン酸化することで、免疫機能を抑制する方向に働いている。 以上のことから、ＧＳＫ−３β阻害剤は免疫賦活に有効な薬剤になると考えられる。
【０００８】
ところで、特開平３−２７２１８９（メバロラクトン中間体の改良合成法の発明）、特開平２−２７５８７８（高リポ蛋白血症・アテローム性動脈硬化症治療薬）、特開平１−２７２５８４（高リポ蛋白血症治療薬）にピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン化合物が開示されているが、これらは６位がメチル、イソプロピル、またはシクロプロピルのいずれかである。また、上記公報には、これら化合物のＧＳＫ−３βに対する作用あるいは中枢神経系に対する作用についての開示および示唆はない。
【０００９】
特開昭５９−６５０８９号、特開昭５９−１１８７８６号、特開昭６０−５６９７９号、特開昭６０−１９７６８５号公報等の明細書には、循環器系疾患の治療に用いられる６−メチル−４−置換フェニル−４，７−ジヒドロピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート化合物が開示され、これらは同様の方法にて製造されている。本発明者らは特開昭５９−６５０８９号公報記載の方法に基づき下記反応Ａの追試を行ったところ、同公報記載の実施例１４の化合物（下記、式（ＩＶ））は得られず、式（Ｖ）で表されるピラゾロ［１，５−ａ］ピリミジン誘導体のみ製造されることを確認した。なお、式（Ｖ）の化合物のＩＲ、ＮＭＲ、融点を測定したところ、それらは本明細書記載のＩＲ、ＮＭＲ、融点と一致したため、これらの公報には誤った構造式が開示されたものと認められる。すなわち、これらの公報による方法では６−メチル−４−置換フェニル−４，７−ジヒドロピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレートを合成することができない。
【００１０】
【化３】
2005501800.tif 000003
【００１１】
なお、上記式（ＩＶ）の化合物はジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエティー・パーキン・トランスアクション１（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１）第９４７頁（１９９６年）に記載の方法によって合成することができ、該刊行物にはメチル  ４−（２−クロロフェニル）−６−メチル−４，７−ジヒドロ−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート等が開示されている。
【００１２】
発明の開示
本発明の目的はグリコーゲンシンターゼキナーゼ−３ベータ（ＧＳＫ−３β）に対して選択的でかつ強力な阻害作用を有する新規化合物を提供すること、さらにはこれらを含有する医薬を提供することである。
【００１３】
本発明者らは上記の課題を達成すべく鋭意研究を行ったところ、４，７−ジヒドロピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン誘導体がＧＳＫ−３βに対して選択的かつ強力な阻害活性を有することを見出し、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明はＧＳＫ−３β阻害活性を有し、医薬として使用できる下記式（Ｉ）で示されるジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、またはそれらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物を有効成分として含有する医薬に関する。
【００１４】
本発明は、以下を提供する。
１．式（Ｉ）：
【００１５】
【化４】
2005501800.tif 000004
【００１６】
（式中、
Ｒ０は水素、アルキル、アシル、シクロアルキル、ホルミル、ハロアルキル、アミノアルキル、アルコキシアルキル、フェノキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アミノカルボニル、アルキルチオカルボニル、カルボキシアルキル、シクロアルコキシアルキル、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、メルカプトアルキル、アルキルチオアルキル、アシルオキシアセチル、アシルオキシアルキル、置換基を有していてもよいフェニル、置換基を有していてもよい芳香族複素環基、置換基を有していてもよいフェニルアルキル、または式：−ＣＯＯＲ８基（式中、Ｒ８は水素、アルキル、置換基を有していてもよいアリールまたは置換基を有していてもよいアラルキルである）であり；
Ｒ１、Ｒ２は同一または異なって、それぞれ、水素、アルキル、アシル、シクロアルキル、ヒドロキシ、チオール、ハロゲン、アミノ、ホルミル、カルボキシ、シアノ、ニトロ、アルキルチオ、ハロアルキル、アミノアルキル、アシルアミノ、アルコキシ、シクロアルコキシ、フェノキシ、フェニルアルコキシ、アミノアルコキシ、アルコキシアルキル、フェノキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アルキルチオカルボニル、カルボキシアルキル、シクロアルコキシアルキル、フェニルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、メルカプトアルキル、アルキルチオアルキル、置換基を有していてもよいフェニル、芳香族複素環基またはフェニルアルキルであり；
Ｒ３は、
（１）アルキルもしくはハロアルキル、
（２）シクロアルキル、
（３）置換基を有していてもよいフェニル、
（４）芳香族複素環基、
（５）飽和または不飽和の５ないし６員の炭素環と縮合するベンゼン環から誘導される基、
（６）１〜３個のヘテロ原子を含有する飽和または不飽和の５ないし７員の炭素環と縮合するベンゼン環から誘導される基、または
（７）ベンゼン環と縮合する１〜３個のヘテロ原子を含有する飽和または不飽和の５ないし７員の炭素環から誘導される基
であり、（２）〜（７）の基は１個以上の置換基を有していてもよく、
あるいは、Ｒ３は下記式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）により表される基から選ばれる基であり、
【００１７】
【化５】
2005501800.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｒ６、Ｒ７は、それぞれ、置換基を有していてもよいフェニルまたは芳香族複素環基である）
あるいは、Ｒ２とＲ３は結合してヘテロ原子を含んでいてもよい環を形成し、この環は置換基を有していてもよいベンゼン環と縮合することもでき；
Ｒ４はアルコキシカルボニル、アミノカルボニル、ヒドラジノカルボニル、アルキルチオカルボニル、ホルミル、カルバモイル、アルキルチオ、フェニルチオ、アルキルスルフィニル、フェニルスルフィニル、アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、ジアルキルホスフィニル、ジアルキルホスホニル、シアノまたはニトロであり；
Ｒ５は水素、シアノ、ホルミル、アルキル、シクロアルキル、アルコキシアルキル、フェノキシアルキル、ジアルコキシアルキル、ヒドロキシアルキル、ハロアルキル、カルボキシアルキル、シクロアルコキシアルキル、フェニルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、メルカプトアルキル、アルキルチオアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、アルコキシカルボニルエテニル、置換基を有していてもよいアリール（特にフェニル）、芳香族複素環基またはフェニルアルキル、またはベンゼン環と縮合する１〜３個のヘテロ原子を含有する飽和または不飽和の５ないし７員の炭素環から誘導される基であり、
あるいは、Ｒ４とＲ５は結合してヘテロ原子を含んでいてもよい５ないし６員の環を形成することもできる
［ただし、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２がそれぞれ水素であり、Ｒ４がメトキシカルボニルであり、かつＲ５がメチルであるとき、Ｒ３はフェニル、２−クロロフェニル、３−ニトロフェニル、４−カルボキシフェニル、４−メトキシカルボニルフェニルのいずれでもない］）
のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【００１９】
２．Ｒ５が炭素数２〜８個のアルキル、シクロアルキル、アルコキシアルキル、フェノキシアルキル、ヒドロキシアルキル、置換基を有していてもよいフェニル、芳香族複素環基またはフェニルアルキルである前記１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【００２０】
３．Ｒ１が水素、アルキル、置換基を有していてもよいフェニル、芳香族複素環基またはフェニルアルキルである前記１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【００２１】
４．Ｒ２が水素またはアルキルである前記１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【００２２】
５．Ｒ３が１〜３個の置換基を有していてもよいフェニル、ナフチル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イルまたは３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−イルである前記１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【００２３】
６．Ｒ４が炭素数２〜５個のアルコキシカルボニル、シアノまたはニトロである前記１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【００２４】
７．Ｒ５が炭素数２〜４個のアルキル、シクロプロピル、フェニル、チエニルまたはヒドロキシアルキルである前記１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【００２５】
８．Ｒ２とＲ３は結合して硫黄原子を含む環を形成し、該環が、置換基を有していてもよいベンゼン環と縮合している前記１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【００２６】
９．Ｒ０が水素または式：−ＣＯＯＲ８基（式中、Ｒ８はアルキル、置換基を有していてもよいアリールまたは置換基を有していてもよいアラルキルである）である前記１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【００２７】
１０．
（３２）エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（４７）エチル  ４−（２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（６６）エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（ナフタレン−１−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（７３）エチル  ４−（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（８７）エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（１１６）エチル  ４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（１２２）４−（２，３−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−５−ニトロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（１４０）４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（１４７）４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（１５８）４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（１７１）４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（１８２）エチル  ４−（２−ブロモ−３−ニトロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（１８３）エチル  ４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（１８９）４−（２−ブロモ−３−ニトロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（２０５）エチル  ２−第３級ブトキシカルボニル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（２４０）エチル  ４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−６−エチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、
（２５７）４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−ヒドロキシメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（２６０）４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、
（２６４）４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、および
（２６８）４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−６−シクロプロピル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
から選ばれる前記１に記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その互変異性体、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物。
【００２８】
１１．前記１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物を含む医薬。
【００２９】
１２．前記１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩またはそれらの水和物と医薬上許容される添加剤を含む医薬組成物。
【００３０】
１３．前記１記載のジヒドロピラゾロピリジン化合物、その光学活性体、それらの医薬上許容される塩およびそれらの水和物よりなる群から選ばれる化合物を含むグリコーゲンシンターゼキナーゼ−３ベータの阻害剤。
【００３１】
１４．グリコーゲンシンターゼキナーゼ−３ベータの機能亢進に起因する疾患の予防および／または治療に用いられる前記１１記載の医薬。
【００３２】
１５．神経変性疾患の予防および／または治療に用いられる前記１１記載の医薬。
【００３３】
１６．神経変性疾患が、アルツハイマー病、虚血性脳血管障害、ダウン症候群、脳アミロイドアンギオパチーによる脳虚血、進行性核上麻痺、亜急性硬化性全脳炎性パーキンソン症候群、脳炎後パーキンソン症候群、拳闘家脳症、グアム・パーキンソン痴呆複合症、レビー小体病、ピック病、皮質基底の変性、前頭側頭性痴呆、エイズ脳症、ハンチントン病、躁鬱病よりなる群から選ばれる疾患である前記１５記載の医薬。
【００３４】
１７．糖尿病、糖尿病の合併症の予防および／または治療に用いられる前記１１記載の医薬。
【００３５】
１８．免疫賦活薬として用いられる前記１１記載の医薬。
【００３６】
発明の詳細な説明
式（Ｉ）はピラゾール環の水素原子の位置によって下記式（Ｉ−ａ）および式（Ｉ−ｂ）で表される互変異性体が存在することを表し、本発明は式（Ｉ−ａ）および式（Ｉ−ｂ）の個々の異性体、およびそれら異性体の混合物をも包含する。
【００３７】
【化６】
2005501800.tif 000006
【００３８】
本明細書中、式（Ｉ）で示される化合物についてさらに説明すると次の通りである。
【００３９】
「アルキル」とは、炭素数が１〜８個の直鎖または分岐状の炭素鎖を意味し、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル（アミル）、ヘキシル、またはこれらの構造異性体であるイソプロピル、イソブチル、第２級ブチル、第３級ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、第３級ペンチル等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルである。ただし、Ｒ５のアルキルに関しては炭素数２〜８個のアルキルが好ましく、当該「炭素数２〜８個のアルキル」としては、具体的にはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル（アミル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチルが挙げられる。またはこれらの構造異性体であるイソプロピル、イソブチル、第２級ブチル、第３級ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、第３級ブチル等が挙げられる。より好ましくは炭素数２〜４個のアルキルであり、特に好ましい基はプロピルである。
【００４０】
「アシル」とはアセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、ピバロイル、ヘキサノイル、ヘプタノイルなどの炭素数２〜８個のアルキルカルボニル、およびベンゾイル、ナフトイル、シンナモイル、ベンジルカルボニルなどの炭素数７〜１２の芳香族アシルが挙げられ、当該ベンゼン、ナフタレン環は１〜５個の置換基を有していてもよい。
【００４１】
「シクロアルキル」とは炭素数が３〜８個の環状の炭素鎖を意味する。シクロアルキルは、具体的に例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル等が挙げられ、好ましくは炭素数３〜６個のシクロアルキルである。
【００４２】
「ハロゲン」とはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。
【００４３】
「アミノ」とは１級アミノ、および前記アルキルを有する２級もしくは３級アミノであって、例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、プロピルアミノ、ジプロピルアミノ、ブチルアミノ、ジブチルアミノ等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルを含む３級アミノである。
【００４４】
「アルキルチオ」とは炭素数が１〜６個の直鎖または分岐状のアルキルチオであり、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオ（アミルチオ）、ヘキシルチオ、およびこれらの構造異性体であるイソプロピルチオ、イソブチルチオ、第２級ブチルチオ、第３級ブチルチオ、イソペンチルチオ、ネオペンチルチオ、第３級ペンチルチオ等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜３個のアルキルチオである。
【００４５】
「ハロアルキル」とは前記アルキルに１〜５個のハロゲンが置換したものであり、フルオロメチル、クロロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル等を示す。
【００４６】
「アミノアルキル」とは前記アミノを有する前記アルキルであって、例えばアミノメチル、メチルアミノメチル、ジメチルアミノメチル、２−アミノエチル、２−メチルアミノエチル、２−ジメチルアミノエチル、２−エチルアミノエチル、２−ジエチルアミノエチル等が挙げられ、好ましくは３級アミノを有する炭素数１〜４個のアルキルを含むアミノアルキルである。
【００４７】
「アシルアミノ」とは、前記アシルを有するアシルアミノであって、例えばアセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノ、バレリルアミノ、ピバロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、フェニルアセチルアミノ、フェニルプロピオニルアミノ、フェニルブチリルアミノ等を示す。
【００４８】
「アルコキシ」とは前記アルキルを有するアルコキシであって、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ（アミルオキシ）、ヘキシルオキシ、およびこれらの構造異性体であるイソプロポキシ、イソブトキシ、第２級ブトキシ、第３級ブトキシ、イソペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、第３級ペンチルオキシ等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルコキシである。
【００４９】
「シクロアルコキシ」とは前記シクロアルキルを有するアルコキシであって、例えばシクロプロポキシ、シクロブトキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ等が挙げられ、好ましくは炭素数３〜６個のシクロアルキルを有するシクロアルコキシである。
【００５０】
「フェニルアルコキシ」とは前記アルコキシを有するフェニルアルコキシであって、例えばベンジルオキシ、１−フェニルエトキシ、２−フェニルエトキシ、３−フェニルプロポキシ、４−フェニルブトキシ、１−メチル−１−フェニルエトキシ、１−メチル−２−フェニルエトキシ、１−フェニルプロポキシ、２−フェニルプロポキシ、１−メチル−１−フェニルプロポキシ、１−メチル−２−フェニルプロポキシ、１−メチル−３−フェニルプロポキシ等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルコキシを含むフェニルアルコキシである。
【００５１】
「アミノアルコキシ」とは前記アルコキシ、アミノからなるアミノアルコキシであり、例えばアミノメトキシ、メチルアミノメトキシ、ジメチルアミノメトキシ、２−ジメチルアミノエトキシ、３−ジメチルアミノプロポキシ、４−ジメチルアミノブトキシ等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルを含む３級アミノと炭素数１〜４個のアルコキシからなるアミノアルコキシである。
【００５２】
「アルコキシアルキル」とは前記アルコキシ、アルキルからなるアルコキシアルキルであり、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、２−メトキシエチル、プロポキシメチル、イソプロポキシメチル等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルコキシと炭素数１〜４個のアルキルからなるアルコキシアルキルである。
【００５３】
「フェノキシアルキル」とは前記アルキルを含むフェノキシアルキルであり、例えばフェノキシメチル、２−フェノキシエチル、３−フェノキシプロピル等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルを含むフェノキシアルキルである。
【００５４】
「ジアルコキシアルキル」とは前記アルキル、アルコキシからなるジアルコキシアルキルであり、例えば、ジメトキシメチル、ジエトキシメチル、２，２−ジメトキシエチル、２，２―ジエトキシエチル等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルコキシと炭素数１〜４個のアルキルからなるジアルコキシアルキルである。
【００５５】
「ヒドロキシアルキル」とは前記アルキルを有するヒドロキシアルキルであり、例えばヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルを含むヒドロキシアルキルである。
【００５６】
「アルコキシカルボニル」とは前記アルコキシを有するアルコキシカルボニルであって、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、及びこれらの構造異性体であるイソプロポキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、第２級ブトキシカルボニル、第３級ブトキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ネオペンチルオキシカルボニル、第３級ペンチルオキシカルボニル等が挙げられ、好ましくはアルコキシ部が炭素数１〜４個であるアルコキシカルボニルである。ただし、Ｒ４に関しては炭素数２〜５個であるアルコキシカルボニルが好ましい。
【００５７】
「アミノカルボニル」とは前記アミノを有するアミノカルボニルであって、例えばアミノカルボニル（カルバモイル）、メチルアミノカルボニル、ジメチルアミノカルボニル、エチルアミノカルボニル、ジエチルアミノカルボニル、プロピルアミノカルボニル、ジプロピルアミノカルボニル、フェニルカルバモイル、ベンジルカルバモイル等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルを含む３級アミノカルボニルである。
【００５８】
「アルキルチオカルボニル」とは前記アルキルチオを有するアルキルチオカルボニルであって、例えばメチルチオカルボニル、エチルチオカルボニル、プロピルチオカルボニル、ブチルチオカルボニル、およびこれらの構造異性体であるイソプロピルチオカルボニル、イソブチルチオカルボニル、第２級ブチルチオカルボニル、第３級ブチルチオカルボニル等が挙げられ、好ましくはアルキル部が炭素数１〜３個であるアルキルチオカルボニルである。
【００５９】
「カルボキシアルキル」とは、前記アルキルを有するカルボキシアルキルであって、例えばカルボキシメチル、カルボキシエチル、カルボキシプロピル等が挙げられ、好ましくは炭素数１から４個のアルキルを含むカルボキシアルキルである。
【００６０】
「シクロアルコキシアルキル」とは、前記シクロアルコキシ、アルキルを有するシクロアルコキシアルキルであって、例えばシクロプロポキシメチル、シクロプロポキシエチル、シクロブトキシメチル、シクロペンチルオキシメチル、シクロヘキシルオキシメチル等が挙げられ、好ましくは炭素数３〜６個のシクロアルコキシ、炭素数１から４個のアルキルからなるシクロアルコキシアルキルである。
【００６１】
「アルキルスルフィニル」とは、前記アルキルを有するアルキルスルフィニルであって、例えばメチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルを含むアルキルスルフィニルである。
【００６２】
「アルキルスルホニル」とは、前記アルキルを有するアルキルスルホニルであって、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、イソプロピルスルホニル等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルを含むアルキルスルホニルである。
【００６３】
「メルカプトアルキル」とは、前記アルキルを有するメルカプトアルキルであって、例えばメルカプトメチル、メルカプトエチル、メルカプトプロピル等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルを含むメルカプトアルキルである。
【００６４】
「アルキルチオアルキル」とは、前記アルキルチオ、アルキルを有するアルキルチオアルキルであって、例えばメチルチオメチル、メチルチオエチル、メチルチオプロピル、エチルチオメチル、エチルチオエチル、エチルチオプロピル等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜３個のアルキルチオ、炭素数１〜４個のアルキルからなるアルキルチオアルキルである。
【００６５】
「アリール」とは、炭素数６〜１４個のアリールであり、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル等が挙げられ、これらは１〜５個の置換基を有していてもよく、置換位置には特に限定はない。
【００６６】
「アラルキル」とは前記アルキルに前記アリールが置換したアラルキルであって、ベンジル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、１−ナフチルメチル、２−ナフチルメチルなどが挙げられる。これらはアリール部に１〜５個の置換基を有していてもよい。
【００６７】
「アシルオキシアセチル」とは、前記アシルを有するアシルオキシアセチルであって、例えばアセチルオキシアセチル、プロピオニルオキシアセチル、ブチリルオキシアセチル、ベンゾイルオキシアセチルなどが挙げられる。
【００６８】
「アシルオキシアルキル」とは前記アシルおよびアルキルを有するアシルオキシアルキルであり、例えばアセチルオキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ベンゾイルオキシメチル、２−アセチルオキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、２−ベンゾイルオキシエチルなどが挙げられる。
【００６９】
「置換基を有していてもよいフェニル」の置換基は、下記の「置換基」に関し記載したものによって例示され、置換基の数は一般的には１〜５個、好ましくは３個である。１または２個の置換基を有するフェニルが特に好ましい。
【００７０】
「芳香族複素環基」とは、窒素原子、酸素原子、硫黄原子からなるヘテロ原子を１〜３個含んでいてもよい５〜６員環の芳香族複素環であり、例えば、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、イソチアゾール、オキサゾール、イソキサゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジンなどが挙げられる。
【００７１】
「置換基を有していてもよい芳香族複素環」の置換基は、下記の「置換基」に関し記載したものによって例示され、置換基の数は一般的には１〜５個、好ましくは３個である。
【００７２】
「フェニルアルキル」とは前記アルキルを有するフェニルアルキルであり、例えばベンジル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、１−フェニルエチル、１−メチル−２−フェニルエチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、１−メチル−１−フェニルプロピル、１−メチル−２−フェニルプロピル、１−メチル−３−フェニルプロピル等が挙げられ、好ましくはフェニルと炭素数１〜４個のアルキルからなるフェニルアルキルである。
【００７３】
「置換基を有していてもよいフェニルアルキル」の置換基の種類と数は、上記「芳香族複素環」に関するものと同じである。
【００７４】
「アルコキシカルボニルアルキル」とは、前記アルコキシカルボニル、アルキルを有するアルコキシカルボニルアルキルであって、例えばメトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、２−エトキシカルボニルエチル、３−エトキシカルボニルプロピルなどが挙げられる。
【００７５】
「アルコキシカルボニルエテニル」とは、前記アルコキシカルボニルを有するアルコキシカルボニルエテニルであって、例えば２−メトキシカルボニルエテニル、２−エトキシカルボニルエテニル、２−ブトキシカルボニルエテニル、２−第３級ブトキシカルボニルエテニルなどが挙げられる。
【００７６】
「ジアルキルホスフィニル」とは、前記アルキルを有するジアルキルホスフィニルであって、例えばジメチルホスフィニル、ジエチルホスフィニル、ジプロピルホスフィニル等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルを含むジアルキルホスフィニルである。
【００７７】
「ジアルキルホスホニル」とは、前記アルキルを有するジアルキルホスホニルであって、例えばジメチルホスホニル、ジエチルホスホニル、ジプロピルホスホニル等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜４個のアルキルを含むジアルキルホスホニルである。
【００７８】
本明細書において「置換基」としてはアルキル、アシル、シクロアルキル、フェニル、芳香族複素環、フェニルアルキル、ヒドロキシ、チオール、ハロゲン、アミノ、ホルミル、カルバモイル、シアノ、ニトロ、アルキルチオ、ハロアルキル、アミノアルキル、アシルアミノ、アルコキシ、シクロアルコキシ、フェノキシ、フェニルアルコキシ、アミノアルコキシ、アルコキシアルキル、フェノキシアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシカルボニル、アルキルスルフィニル、アミノカルボニル、アルキルチオカルボニルなどが挙げられる。
【００７９】
「ヘテロ原子を含んでいてもよい環」とは、窒素原子、酸素原子、硫黄原子からなるヘテロ原子を１〜３個含んでいてもよい５〜６員環の炭素環であり、硫黄原子を含む環が特に好ましい。当該環は前記置換基またはオキソ基で１または２個以上置換されていてもよく、置換位置は特に限定されない。当該環は、その結合炭素原子と共に、式（Ｉ）のＲ２とＲ３によって形成される。当該環を形成することによって、式（Ｉ）の化合物においてスピロ環が形成される。上記環は置換基を有していてもよいベンゼン環と縮合することもできる。このような環としては、例えば２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］チオフェン、２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］チオフェン−１−オキシド等が挙げられる。
【００８０】
「飽和または不飽和の５ないし６員の炭素環と縮合するベンゼン環から誘導される基」とは、ナフタレン、１，２−ジヒドロナフタレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、インダンなどから誘導される基を示すが、ナフタレン（即ち、ナフチル）が好ましく、特に１−ナフチルが好ましい。
【００８１】
「１〜３個のヘテロ原子を含有する飽和または不飽和の５ないし７員の炭素環と縮合するベンゼン環から誘導される基」とは、以下の基等を示す。
【００８２】
【化７】
2005501800.tif 000007
【００８３】
これらのうち、２，１，３−ベンズオキサジアゾールおよび３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピランが好ましく、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イルおよび３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−イルが特に好ましい。
【００８４】
「ベンゼン環と縮合する１〜３個のヘテロ原子を含有する飽和または不飽和の５ないし７員の炭素環から誘導される基」とは、以下の基等を示す。
【００８５】
【化８】
2005501800.tif 000008
【００８６】
「ヘテロ原子を含んでいてもよい５ないし６員環」とは、窒素原子、酸素原子、および硫黄原子からなるヘテロ原子を１〜３個含んでいてもよい５ないし６員の炭素環である。その例としては、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、フラザン、ピラン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、ピロリン、ピロリジン、イミダゾリン、およびイミダゾリジンが挙げられる。これらのうち、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、フラザン、およびピリジンが好ましい。
【００８７】
本発明の式（Ｉ）で示される化合物は、薬学的に許容される酸との酸付加塩とすることができ、このような酸付加塩も本発明の範囲に包含される。このような酸付加塩としては、例えば、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸との塩類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、グルタミン酸等の有機酸との塩類が挙げられる。さらに、本発明化合物は水和物、エタノール等との溶媒和物や結晶多形を形成することができる。また、不斉炭素原子が存在する場合には、光学異性体、そのラセミ体が存在し得るが、本発明はこれらすべてを包含するものである。
【００８８】
本発明化合物（Ｉ）のうち、Ｒ０が水素である化合物は、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエティー・パーキン・トランスアクション１（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．１）第９４７頁（１９９６年）に記載の方法等に従って、以下に示すように合成することができる。
【００８９】
（第一製法）
【００９０】
【化９】
2005501800.tif 000009
【００９１】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は前述の意味を示す。）
式（ＶＩ）のメルドラム酸、式（ＶＩＩ）のカルボニル誘導体と、式（ＶＩＩＩ）のカルボニル誘導体とを反応させることにより、式（ＩＸ）のアミド誘導体とする。反応は、反応に不活性なカルボン酸溶媒の存在下に行われるが、溶媒として、通常、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等が用いられる。反応は任意の温度、例えば０℃〜２００℃、好ましくは６０℃〜１００℃で行われる。
【００９２】
【化１０】
2005501800.tif 000010
【００９３】
（式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は前述の意味を示す。）
得られた式（ＩＸ）のアミド誘導体はジメチルホルムアミド、オキシ塩化リンの存在下反応させることにより、式（Ｘ）のホルミル誘導体とする。反応は、反応に不活性な溶媒の存在下に行われるが、溶媒として、通常、エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等が用いられる。反応は任意の温度、例えば０℃〜２００℃、好ましくは６０℃〜１００℃で行われる。
【００９４】
【化１１】
2005501800.tif 000011
【００９５】
（式中、Ｒ１は水素を表し、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は前述の意味を示す。）
得られた式（Ｘ）のホルミル誘導体をヒドラジンの存在下反応させることにより、本発明化合物（Ｉ）が製造される。反応は、反応に不活性な溶媒の存在下に行われるが、溶媒として、通常、エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン、アルコール等が用いられる。反応は任意の温度、例えば０℃〜２００℃、好ましくは６０℃〜１００℃で行われる。
【００９６】
原料である式（ＶＩＩ）のカルボニル誘導体は、ジャーナル・オブ・オルガニック・ケミストリー（Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．）、第４６巻、第７８３頁（１９８１年）、ヨーロピアン・ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー（Ｅｕｒ． Ｊ． Ｍｅｄ． Ｃｈｅｍ．）、第３１巻、第３頁（１９９６年）、テトラヘドロン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．）、第２４巻、第５０２３頁（１９８３年）に記載の方法により合成することができる。式（ＶＩＩＩ）のカルボニル誘導体は、シンセシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、第２９０頁（１９９３年）に記載の方法により合成することができる。
【００９７】
（第二製法）
【００９８】
【化１２】
2005501800.tif 000012
【００９９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は前述の意味を示す。）
本発明化合物（Ｉ）は、式（ＸＩ）のアミノピラゾール、式（ＶＩＩ）のカルボニル誘導体と、式（ＶＩＩＩ）のカルボニル誘導体とを反応させることにより製造できる。反応は、反応に不活性な溶媒の存在下に行われるが、溶媒として、通常、エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール等が用いられる。反応は任意の温度、例えば０℃〜２００℃、好ましくは６０℃〜１００℃で行われる。
【０１００】
本発明化合物（Ｉ）のうち、Ｒ０が水素以外の置換基である化合物は以下のように合成することができる。
【０１０１】
（第三製法）
【０１０２】
【化１３】
2005501800.tif 000013
【０１０３】
（式中、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は前述の意味を示す。Ｘはハロゲンを示す。ただしＲ０ は水素ではない。）
本発明化合物（Ｉ）は、式（ＸＩ）のジヒドロピラゾロピリジン誘導体と、式（ＸＩＩ）のハロゲン化物とを塩基の存在下反応させることにより製造できる。適当な塩基として、例えばトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、４−ジメチルアミノピリジン等が挙げられる。反応は、反応に不活性な溶媒の存在下に行われるが、溶媒として、通常、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルイミダゾリジノン等の水酸基を含まない溶媒が用いられる。反応は任意の温度、例えば−１０℃〜２００℃、好ましくは０℃〜１００℃で行われる。
【０１０４】
（第四製法）
【０１０５】
【化１４】
2005501800.tif 000014
【０１０６】
（式中、Ｒ０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は前述の意味を示す。ただしＲ０ は水素ではない。）
本発明化合物（Ｉ）は、式（ＸＩ）のジヒドロピラゾロピリジン誘導体と、式（ＸＩＩＩ）の無水物とを塩基の存在下反応させることにより製造できる。適当な塩基として、例えばトリエチルアミン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン等が挙げられる。反応は、反応に不活性な溶媒の存在下に行われるが、溶媒として、通常、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ベンゼン、トルエン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジメチルホルムアミド、ジメチルイミダゾリジノン、ピリジン等の水酸基を含まない溶媒が用いられる。反応は任意の温度、例えば−１０℃〜２００℃、好ましくは０℃〜１００℃で行われる。
【０１０７】
このようにして製造された本発明化合物（Ｉ）は、遊離化合物のまま、あるいはその塩として単離・精製されることができる。単離・精製は、抽出、濃縮、留去、結晶化、濾過、再結晶、各種クロマトグラフィー等の通常の化学操作を適用して行われる。得られる精製物がラセミ体であるときはたとえば光学活性な酸との分別再結晶により、もしくは光学活性な担体を充填したカラムを通すことにより所望の光学活性体に分離することができる。本発明は光学活性化合物も包含する。
【０１０８】
以上の方法で得られる本発明化合物は、ＧＳＫ−３β以外のキナーゼ（ＣａＭ ｋｉｎａｓｅ ＩＩ， ＭＡＰ ｋｉｎａｓｅ， Ｃａｓｅｉｎ ｋｉｎａｓｅ， ＰＫＡ， ＰＫＣ， ＲＯＣＫなど）に対する阻害作用は弱いが、ＧＳＫ−３βに対して強力な阻害活性を有している。従って、本発明化合物はＧＳＫ−３β選択的な阻害作用を有し、糖尿病、糖尿病の合併症、神経変性疾患（アルツハイマー病、虚血性脳血管障害、ダウン症候群、脳アミロイドアンギオパチーによる脳虚血、進行性核上麻痺、亜急性硬化性全脳炎性パーキンソン症候群、脳炎後パーキンソン症候群、拳闘家脳症、グアム・パーキンソン痴呆複合症、レビー小体病、ピック病、皮質基底の変性、前頭側頭性痴呆、エイズ脳症、ハンチントン病、躁鬱病など）に対する副作用の少ない医薬となり得る。または本発明化合物は免疫賦活薬としても有用である。
【０１０９】
本発明化合物またはその塩を有効成分として含有する製剤は、通常製剤化に用いられる担体や賦形剤、その他の添加剤を用いて調製される。製剤用の担体や賦形剤としては、固体または液体いずれでも良く、例えば乳糖、ステアリン酸マグネシウム、スターチ、タルク、ゼラチン、寒天、ペクチン、アラビアゴム、オリーブ油、ゴマ油、カカオバター、エチレングリコール等やその他常用のものが挙げられる。投与は錠剤、丸剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤、液剤等による経口投与、あるいは静注、筋注等の注射剤、坐剤、経皮剤等による非経口投与のいずれであってもよい。投与量は症状、投与対象の年齢、性別等を考慮して個々の場合に応じて適宜決定されるが、通常、成人１人当たり、１日につき１〜１，０００ｍｇ、好ましくは５０〜２００ｍｇの範囲で１日１回から数回に分けて経口投与されるか、または成人１人当たり、１日につき１〜５００ｍｇの範囲で１日１回から数回に分けて静脈投与されるか、または１日１時間〜２４時間の範囲で静脈内持続投与される。
【０１１０】
本発明による経口投与のための固体組成物としては、錠剤、散剤、顆粒剤等が用いられる。このような固体組成物においては、１つまたはそれ以上の活性物質が、少なくとも１つの不活性な希釈剤、例えば乳糖、マンニトール、ブドウ糖、ヒドロキシプロピルセルロース、微結晶セルロース、デンプン、ポリビニルピロリドン、メタケイ酸、アルミン酸マグネシウムと混合される。組成物は、常法に従って、不活性な希釈剤以外の添加剤、例えばステアリン酸マグネシウムのような潤滑剤や、繊維素グリコール酸カルシウムのような崩壊剤、ラクトースのような安定化剤、グルタミン酸やアスパラギン酸のような溶解補助剤を含有していてもよい。錠剤または丸剤は例えばショ糖、ゼラチン、ヒドロキシプロピルセルロース等の胃溶性あるいは腸溶性物質のフィルムで被膜してもよい。経口投与のための液体組成物は、薬剤的に許容される乳濁剤、溶液剤、懸濁剤、シロップ剤、エリキシル剤等を含み、一般的に用いられる不活性な希釈剤、例えば精製水、エタノールを含む。この組成物は不活性な希釈剤以外に湿潤剤、懸濁剤のような補助剤、甘味剤、風味剤、芳香剤、防腐剤を含有していてもよい。非経口投与のための注射剤としては、無菌の水性または非水性の溶液剤、懸濁剤、乳濁剤を含有する。水性の溶液剤、懸濁剤としては、例えばプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、オリーブ油のような植物油、エタノールのようなアルコール類、ポリソルベート８０等がある。このような組成物は防腐剤、湿潤剤、乳化剤、分散剤、安定化剤、溶解補助剤のような補助剤を含んでいてもよい。これらは例えばバクテリア保留フィルターを通す濾過、殺菌剤の配合または紫外線照射等によって無菌化される。また、無菌の固体組成物を製造し、使用前に無菌水または無菌の注射用溶媒に溶解して使用することもできる。
【０１１１】
実施例
以下、実施例、製剤処方例、試験例に基づいて、本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの例に限定されるものではない。
【０１１２】
実施例１
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
２−クロロベンズアルデヒド（１．７ｇ）、３−アミノピラゾール（１．０ｇ）とアセト酢酸エチルエステル（１．６ｇ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液を終夜、加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去し、油状物を得た。その油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（８：２））で精製することにより、標題化合物（８５０ｍｇ）を無色結晶として得た。
融点（ＭＰ）：２１７−２２１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１６Ｎ３Ｏ２  Ｃｌ： Ｃ，６０．４７；Ｈ，５．０８；Ｎ，１３．２２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．１５；Ｈ，５．０７；Ｎ，１３．５３．
ＭＳ（ＥＩ）：３１７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．２５（３Ｈ，ｓ），３．７２−３．８２（２Ｈ，ｍ），５．５７（１Ｈ，ｓ），７．０７−７．１２（２Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ）， ７．２６（１Ｈ，ｓ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），９．５３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３９３，３２６７，１６７０，１５８９，１５１８，１２７８，１２１７ｃｍ−１．
【０１１３】
実施例２
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−メトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１９６−２００℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１９Ｎ３Ｏ  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６４．４２；Ｈ，６．１７；Ｎ，１３．２６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．０８；Ｈ，６．０５；Ｎ，１３．６８．
ＭＳ（ＥＩ）：３１３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．００ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），２．８１（３Ｈ，ｓ），３．７２（３Ｈ，ｓ），３．８７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．５４（１Ｈ，ｓ），６．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ）， ６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），７．１３−７．１５（２Ｈ，ｍ），９．９９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３６２，３２６７，３２０４，３０９０，１６６２，１５８９，１５１６，１２７５，１０９７ｃｍ−１．
【０１１４】
実施例３
エチル  ４，７−ジヒドロ−６−メチル−４−（２−トリフルオロメチルフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−トリフルオロメチルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２５９−２６２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１６Ｆ３Ｎ３Ｏ２  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，５７．５３；Ｈ，４．６６；Ｎ，１１．８４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．５６；Ｈ，４．６８；Ｎ，１１．８６．
ＭＳ（ＥＩ）：３５２（Ｍ＋＋１）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７４ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．４０（３Ｈ，ｓ），３．６８−３．８１（２Ｈ，ｍ），５．４２（１Ｈ，ｓ），７．００（１Ｈ，ｓ），７．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ）， ７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．５８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．００（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２７７，３２０９，３０９４，１６６８，１５９３，１５１４，１３１３，１２１３，１１５３，１０９７，７６５ｃｍ−１．
【０１１５】
実施例４
メチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとアセト酢酸メチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２３５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１４ＣｌＮ３Ｏ２  ２／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，５７．９４；Ｈ，４．８０；Ｎ，１３．５１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５８．０３；Ｈ，４．５５；Ｎ，１３．４３．
ＭＳ（ＥＩ）：３０３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．４０（３Ｈ，ｓ），３．３４（３Ｈ，ｓ），５．５５（１Ｈ，ｓ），７．０９−７．１１（２Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｓ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．５７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．００（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１１６】
実施例５
ｔ−ブチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとアセト酢酸ｔ−ブチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２０７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ２０ＣｌＮ３Ｏ２：Ｃ，６２．５２；Ｈ，５．８３；Ｎ，１２．１５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．５１；Ｈ，５．７９；Ｎ，１２．１７．
ＭＳ（ＥＩ）：３４５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．０７（９Ｈ，ｓ），２．３６（３Ｈ，ｓ），５．５０（１Ｈ，ｓ），７．１１−７．１５（２Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．３５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１１７】
実施例６
イソプロピル  ４−（２−フルオロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−フルオロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとアセト酢酸イソプロピルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２１８−２２０℃．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．６６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），１．０２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），２．３７（３Ｈ，ｓ），４．６６（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），５．４０（１Ｈ，ｓ），７．０１−７．１４（４Ｈ，ｍ），７．１９（１Ｈ，ｓ），９．４６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１１８】
実施例７
ベンジル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとアセト酢酸ベンジルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２３４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ１８ＣｌＮ３Ｏ２：Ｃ，６６．４０；Ｈ，４．７８；Ｎ，１１．０６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．１６；Ｈ，４．８６；Ｎ，１０．９２．
ＭＳ（ＥＩ）：３７９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．４３（３Ｈ，ｓ），４．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ），４．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．６Ｈｚ），５．６２（１Ｈ，ｓ），６．８６−６．８８（２Ｈ，ｍ），７．１３−７．１８（６Ｈ，ｍ），７．３１−７．３４（２Ｈ，ｍ），９．６５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．０１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１１９】
実施例８
４−（２−クロロフェニル）−５−ジメチルアミノカルボニル−４，７−ジヒドロ−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２２９℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１７ＣｌＮ４Ｏ  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，５８．９９；Ｈ，５．５７；Ｎ，１７．２０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５８．９０；Ｈ，５．４６；Ｎ，１６．８４．
ＭＳ（ＥＩ）：３１６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．７７（３Ｈ，ｓ），２．７２（６Ｈ，ｓ），５．３９（１Ｈ，ｓ），７．１０−７．２２（４Ｈ，ｍ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．４０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１２０】
実施例９
４−（２−クロロフェニル）−５−ヒドラジノカルボニル−４，７−ジヒドロ−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−５−ジメチルアミノカルボニル−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（２００ｍｇ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液にヒドラジン（２００ｍｇ）を加え、混合物を終夜、加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、析出した結晶を濾取し酢酸エチルで洗浄することにより、標題化合物（１５０ｍｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：２２０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１４Ｈ１４ＣｌＮ５Ｏ  ３／１０Ｈ２Ｏ：Ｃ，５４．３９；Ｈ，４．７６；Ｎ，２２．６５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５４．３６；Ｈ，４．５６；Ｎ，２２．６５．
ＭＳ（ＥＩ）：３０３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．８５（３Ｈ，ｓ），３．２０−３．８０（３Ｈ，ｂｒ．ｓ），５．１５（１Ｈ，ｓ），６．８１（１Ｈ，ｓ），７．１６−７．０２８（３Ｈ，ｍ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．０５−１１．０７（２Ｈ，ｂｒｓ）．
【０１２１】
実施例１０
４−（２−フルオロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−メチル−５−イソプロピルチオカルボニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、２−フルオロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとアセト酢酸イソプロピルチオエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１９２−１９４℃．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．０３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．１５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），２．４３（３Ｈ，ｓ），３．３５（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｓ），７．０４−７．１５（４Ｈ，ｍ），７．３３（１Ｈ，ｓ），９．８１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．１１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１２２】
実施例１１
４，７−ジヒドロ−６−メチル−５−ニトロ−４−（２−トリフルオロメチルフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、２−トリフルオロメチルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと１−ニトロプロパン−２−オンより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２５７−２５８℃．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．６５（３Ｈ，ｓ），５．７５（１Ｈ，ｓ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．３０−７．３５（２Ｈ，ｍ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ），７．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），１０．８７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．４５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１２３】
実施例１２
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−フェニル−６−トリフルオロメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、ベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとトリフルオロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１１０−１１５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１４Ｎ３Ｏ２Ｆ３  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，５５．４９；Ｈ，４．３７；Ｎ，１２．１３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．８４；Ｈ，４．７０；Ｎ，１１．８９．
ＭＳ（ＥＩ）：３３７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），３．９０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．５４（１Ｈ，ｓ），７．１３−７．１７（３Ｈ，ｍ）， ７．２４−７．２８（３Ｈ，ｍ），９．７８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．２０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３７５，３１７５，３０６７，１７０７，１６０６，１５３３，１２７８，１２０６，１１９７，１１６７ｃｍ−１．
【０１２４】
実施例１３
エチル  ４−（２−フルオロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−トリフルオロメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−フルオロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとトリフルオロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１１９−１２０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１３Ｆ４Ｎ３Ｏ２：Ｃ，５４．０９；Ｈ，３．６９；Ｎ，１１．８４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５３．８４；Ｈ，３．５７；Ｎ，１１．７９．
ＭＳ（ＥＩ）：３５６（Ｍ＋＋１）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．８９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．４６（１Ｈ，ｓ），７．１１−７．２０（４Ｈ，ｍ）， ７．２８−７．３０（１Ｈ，ｍ），９．９２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．２７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２９０，３１７８，３０６９，１７０３，１６０８，１５３７，１２８０，１２３２，１１７４，１１３８，７５６ｃｍ−１．
【０１２５】
実施例１４
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−トリフルオロメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  マレイン酸塩
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとトリフルオロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１７１−１７２℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３７１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．５０（３Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８７ （２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．６６（１Ｈ，ｓ），６．２６（２Ｈ，ｓ），７．１５−７．１８（２Ｈ，ｍ），７．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．６５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２９７，２９３５，１７３０，１６２４，１５５０，１４７９，１１８６ｃｍ−１．
【０１２６】
実施例１５
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−メトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとトリフルオロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１４４−１４６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１６Ｆ３Ｎ３Ｏ３：Ｃ，５５．５９；Ｈ，４．３９；Ｎ，１１．４４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．５５；Ｈ，４．３８；Ｎ，１１．４３．
ＭＳ（ＥＩ）：３６７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．８３（３Ｈ，ｓ），３．８９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．５１（１Ｈ，ｓ），６．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．９４−６．９７（２Ｈ，ｍ），７．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｓ），９．７０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．１３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３４３１，３１７３，３０６７，２９９３，２９２４，１６８９，１６１０，１５２７，１２８６，１２２６，１１４５ｃｍ−１．
【０１２７】
実施例１６
エチル  ４，７−ジヒドロ−６−トリフルオロメチル−４−（２−トリフルオロメチルフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−トリフルオロメチルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとトリフルオロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１８２−１８６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１３Ｎ３Ｏ２Ｆ６：Ｃ，５０．３８；Ｈ，３．２３；Ｎ，１０．３７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５０．２１；Ｈ，３．１５；Ｎ，１０．３９．
ＭＳ（ＦＡＢ）：４０６（Ｍ＋＋１）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８３ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．８３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．４９（１Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ，ｓ），７．３５−７．３９（２Ｈ，ｍ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．９７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．３０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３３９，３１７７，３０６７，１７１１，１６０８，１５３７，１３１３，１２８０，１１８２，１１４１ｃｍ−１．
【０１２８】
実施例１７
エチル  ４−（３−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−トリフルオロメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、３−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとトリフルオロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１４４−１４５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１３Ｎ３Ｏ２Ｆ３Ｃｌ：Ｃ，５１．６９；Ｈ，３．５２；Ｎ，１１．３０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５１．３３；Ｈ，３．７４；Ｎ，１１．１０．
ＭＳ（ＥＩ）：３７１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９８ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．９２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．２１（１Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．１７（１Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．２９−７．３３（２Ｈ，ｍ），９．９２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．３０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３２１，３１７８，３０７０，１７０３，１６１０，１５３５，１２７８，１２２４，１１８４，１１４５ｃｍ−１．
【０１２９】
実施例１８
エチル  ４−（４−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−トリフルオロメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、４−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとトリフルオロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１７６−１７８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１３Ｆ３Ｎ３Ｏ２Ｃｌ：Ｃ，５１．６９；Ｈ，３．５２；Ｎ，１１．３０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５１．９１；Ｈ，３．７７；Ｎ，１１．０８．
ＭＳ（ＥＩ）：３７１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９８ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．９０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．９２（１Ｈ，ｓ），７．１６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．３１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），９．８７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．２７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３４７６，３３６８，３１７８，３０７８，１７１４，１６９５，１６０６，１５３７，１２７８，１１７２，１１３４ｃｍ−１．
【０１３０】
実施例１９
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（４−メトキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、４−メトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとトリフルオロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１５９−１６１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１６ＦＮ３Ｏ３：Ｃ，５５．５９；Ｈ，４．３９；Ｎ，１１．４４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．４９；Ｈ，４．５４；Ｎ，１１．３３．
ＭＳ（ＥＩ）：３６７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９９ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．６８（３Ｈ，ｓ），３．８９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．１２（１Ｈ，ｓ），６．８２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ），７．２２−７．２４（１Ｈ，ｍ），９．７１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．１９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３２３，３２３１，３１７３，３０６７，１６９９，１６１０，１５３５，１５１０，１３０２，１２４８，１１８４，１１４５ｃｍ−１．
【０１３１】
実施例２０
エチル  ４−（４−エトキシカルボニルフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−トリフルオロメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、４−エトキシカルボニルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとトリフルオロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１５７−１６０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１８Ｆ３Ｎ３Ｏ４：Ｃ，５５．７５；Ｈ，４．４３；Ｎ，１０．２６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．６８；Ｈ，４．３９；Ｎ，１０．４３．
ＭＳ（ＦＡＢ）：４１０（Ｍ＋＋１）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９６ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．２８ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．８９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），４．２７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．２８（１Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．８７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），９．９２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．２８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３９３，３１８８，３０８２，１６９２，１６１２，１５３９，１２８４ｃｍ−１．
【０１３２】
実施例２１
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−３−メチル−６−トリフルオロメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノ−５−メチルピラゾールとトリフルオロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１６５−１６８℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３８５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．８１ （３Ｈ，ｓ），３．８５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．５４（１Ｈ，ｓ），７．１７−７．２０（２Ｈ，ｍ），７．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），９．７９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２６３，３１９４，３０８０，１６６８，１５９１，１５２０，１２８６，１２３２，１１４９，１０９５，１０６２ｃｍ−１．
【０１３３】
実施例２２
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（チオフェン−２−イル）−６−トリフルオロメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、チオフェン−２−アルデヒド、３−アミノピラゾールとトリフルオロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１５７−１６１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１４Ｈ１２Ｆ３Ｎ３Ｏ２Ｓ：Ｃ，４９．２７；Ｈ，２．９５；Ｎ，１２．３１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４９．１０；Ｈ，３．２８；Ｎ，１２．１３．
ＭＳ（ＥＩ）：３４３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．０８ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），４．００ （２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），５．５２（１Ｈ，ｓ），６．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ），６．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ  ａｎｄ  ５．４Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｓ），９．９６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．３５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３５０，３２４０，３１８０，１６９３，１６１２，１５３５，１３９６，１３７１，１３０４，１１５３，１０９３，１０５７，６９４ｃｍ−１．
【０１３４】
実施例２３
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（チオフェン−３−イル）−６−トリフルオロメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、チオフェン−３−アルデヒド、３−アミノピラゾールとトリフルオロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１４０−１４５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１４Ｈ１２Ｆ３Ｎ３Ｏ２Ｓ：Ｃ，４９．２７；Ｈ，２．９５；Ｎ，１２．３１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４９．６５；Ｈ，２．６４；Ｎ，１２．１９．
ＭＳ（ＥＩ）：３４３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．０３ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．９６ （２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３０（１Ｈ，ｓ），６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ  ａｎｄ  ４．８Ｈｚ），９．７６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．２５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３５６，３１８２，２９８２，２９３２，１６８９，１６１４，１５３７，１３０４，１２２４，１１５３ｃｍ−１．
【０１３５】
実施例２４
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（１−ナフチル）−６−トリフルオロメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、ナフタレン−１−アルデヒド、３−アミノピラゾールとトリフルオロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１１９−１２０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１６Ｆ３Ｎ３Ｏ２  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，６０．４５；Ｈ，４．５７；Ｎ，１０．５７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．２０；Ｈ，４．７７；Ｎ，１０．３９．
ＭＳ（ＦＡＢ）：３８８（Ｍ＋＋１）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．６９ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．７３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．０４（１Ｈ，ｓ），７．０９（１Ｈ，ｓ），７．２６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．５２−７．５８（２Ｈ，ｍ），７．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），８．３３（１Ｈ，ｓ），９．８７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．１４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３１７３，１６７０，１６０６，１１３８，１０９５ｃｍ−１．
【０１３６】
実施例２５
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−フェニル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  マレイン酸塩
ベンズアルデヒド（１．６ｇ）、３−アミノピラゾール（１．０ｇ）と３−ケトヘキサン酸エチルエステル（１．９ｇ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液を終夜、加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去し、油状物を得た。その油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（８：２））で精製することにより、標題化合物（７２０ｍｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：１３９−１４１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ２１Ｎ３Ｏ２Ｃ４Ｈ４Ｏ４  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，６０．５４；Ｈ，６．００；Ｎ，９．６３．
Ｆｏｕｎｄ： Ｃ，６０．１６；Ｈ，５．６０；Ｎ，１０．０１．
ＭＳ（ＥＩ）：３１１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４−０．９５ （６Ｈ，ｍ），１．６２ （２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），２．６６−２．７７（２Ｈ，ｍ），３．５０（３Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．１０（１Ｈ，ｓ），６．２５（２Ｈ，ｓ），７．０５−７．２０（６Ｈ，ｍ），９．３７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３３７，３０４２，１６９９，１５９３，１４６７，１５３９，１３６１，１２０３ｃｍ−１
【０１３７】
実施例２６
エチル  ４−（２−フルオロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−フルオロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１９２−１９４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ２０ＦＮ３Ｏ２  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，６３．８９；Ｈ，６．２６；Ｎ，１２．４２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．８５；Ｈ，６．０１；Ｎ，１２．３６．
ＭＳ（ＥＩ）：３２９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９３ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．７１−２．８３（２Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．４３（１Ｈ，ｓ），７．０５−７．１１（４Ｈ，ｍ），７．２１（１Ｈ，ｓ），９．４８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２６５，３１９８，２９６４，１５９１，１５１４，１２２４，１２０９，１０９３ｍ−１．
【０１３８】
実施例２７
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２０２−２０５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ２０ＣｌＮ３Ｏ２：Ｃ，６２．５２；Ｈ，５．８３；Ｎ，１２．１５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．２８；Ｈ，５．７６；Ｎ，１２．３７．
ＭＳ（ＦＡＢ）：３４６（Ｍ＋＋１）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８５ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），０．９５ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．６７−２．８７（２Ｈ，ｍ），３．７８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．５８（１Ｈ，ｓ），７．０７−７．１１（２Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ）， ７．２５（１Ｈ，ｓ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．４９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２６３，３２０９，３１９４，３０８０，１６６８，１５９１，１５２０，１２８６，１２３２，１１４９，１０６２，７５０ｃｍ−１．
【０１３９】
実施例２８
メチル ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸メチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２０３−２０７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１８ＣｌＮ３Ｏ２  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６０．８８；Ｈ，５．５３；Ｎ，１２．５３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．７３；Ｈ，５．３６；Ｎ，１２．１４．
ＭＳ（ＥＩ）：３３１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９７ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６６（２Ｈ，ｍ），２．７２−２．８３（２Ｈ，ｍ），３．３１（３Ｈ，ｓ），５．５７（１Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０９−７．１１（１Ｈ，ｍ），７．１７−７．１８（１Ｈ，ｍ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．５４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２６０，３１９０，１６７２，１５９１，１５１６，１２３２ｃｍ−１．
【０１４０】
実施例２９
エチル  ４−（２−ブロモフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−ブロモベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２２３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ２０ＢｒＮ３Ｏ２：Ｃ，５５．４０；Ｈ，５．１７；Ｎ，１０．７７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．０８；Ｈ，５．１４；Ｎ，１０．８５．
ＭＳ（ＥＩ）：３９０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６３−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．７１−２．７４（１Ｈ，ｍ），２．８０−２．８３（１Ｈ，ｍ），３．７７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．６７（１Ｈ，ｓ），７．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｓ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．５０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１４１】
実施例３０
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−メチルフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−メチルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１７８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２３Ｎ３Ｏ２：Ｃ，７０．１３；Ｈ，７．１２；Ｎ，１２．９１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７０．１２；Ｈ，７．３５；Ｎ，１２．９９．
ＭＳ（ＥＩ）：３２５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２−１．６６（２Ｈ，ｍ），２．４４（３Ｈ，ｓ），２．６４−２．６６（１Ｈ，ｍ），２．７６−２．７９（１Ｈ，ｍ），３．７７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３１（１Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９９−７．０５（３Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｓ），９．３４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１４２】
実施例３１
エチル  ４，７−ジヒドロ−６−プロピル−４−（２−トリフルオロメチルフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−トリフルオロメチルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１９８−２０２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２０Ｆ３Ｎ３Ｏ２  １／２Ｈ２Ｏ： Ｃ，５８．７６；Ｈ，５．４５；Ｎ，１０．８１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５８．８２；Ｈ，５．９２；Ｎ，１０．６２．
ＭＳ（ＥＩ）：３７９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７６ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．７６−２．７９（２Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．４４（１Ｈ，ｓ），７．００（１Ｈ，ｓ），７．２７−７．３０（１Ｈ，ｍ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．５４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２６５，３１９８，２９６４，１５９１，１５１４，１２２４，１２０９，１０９３ｃｍ−１．
【０１４３】
実施例３２
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−メトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１６９℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２３Ｎ３Ｏ３：Ｃ，６６．８４；Ｈ，６．７９；Ｎ，１２．３１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．５８；Ｈ，６．５０；Ｎ，１２．３４．
ＭＳ（ＥＩ）：３４１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６６−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．６６−２．７０（１Ｈ，ｍ），２．８１−２．８８（１Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．８５（３Ｈ，ｓ），５．４７（１Ｈ，ｓ），６．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．８９−６．９４（２Ｈ，ｍ），７．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｓ），９．２９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１４４】
実施例３３
エチル  ４−（２−エトキシフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−エトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２０３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２５Ｎ３Ｏ３：Ｃ，６７．５８；Ｈ，７．０９；Ｎ，１１．８２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６７．４８；Ｈ，７．０６；Ｎ，１１．８１．
ＭＳ（ＥＩ）：３５５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．４１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６７（２Ｈ，ｍ），２．６８−２．７１（１Ｈ，ｍ），２．７８−２．８１（１Ｈ，ｍ），３．７９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．０３−４．０５（１Ｈ，ｍ），４．１０−４．１２（１Ｈ，ｍ），５．４８（１Ｈ，ｓ），６．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｓ），９．２８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．７９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１４５】
実施例３４
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−プロポキシフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−プロポキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２０５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２７Ｎ３Ｏ３：Ｃ，６８．２７；Ｈ，７．３７；Ｎ，１１．３７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．０５；Ｈ，７．３９；Ｎ，１１．３５．
ＭＳ（ＥＩ）：３６９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６７（２Ｈ，ｍ），１．８１−１．８４（２Ｈ，ｍ），２．７０−２．７３（１Ｈ，ｍ），２．７８−２．８２（１Ｈ，ｍ），３．７７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．９２（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．０７（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．５２（１Ｈ，ｓ），６．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，ｓ），９．２８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．７９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１４６】
実施例３５
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−イソプロピルオキシフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−イソプロピルオキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２１０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２７Ｎ３Ｏ３：Ｃ，６８．２７；Ｈ，７．３７；Ｎ，１１．３７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６７．９３；Ｈ，７．３９；Ｎ，１１．３２．
ＭＳ（ＥＩ）：３６９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．３９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．６４−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．６８−２．７２（１Ｈ，ｍ），２．７８−２．８２（１Ｈ，ｍ），３．７７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．６４−４．６７（１Ｈ，ｍ），５．４５（１Ｈ，ｓ），６．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．８９−６．９０（３Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｓ），９．２７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．７７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１４７】
実施例３６
エチル  ４−（２−ブトキシフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−ブトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１７１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２２Ｈ２９Ｎ３Ｏ３：Ｃ，６８．９０；Ｈ，７．６２；Ｎ，１０．９６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．６６；Ｈ，７．６３；Ｎ，１０．８９．
ＭＳ（ＥＩ）：３８３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９５−０．９９（６Ｈ，ｍ），１．５２−１．８０（６Ｈ，ｍ），２．６９−２．７１（１Ｈ，ｍ），１．７６−１．８０（１Ｈ，ｍ），３．７７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．９５−３．９８（１Ｈ，ｍ），４．０７−４．１０（１Ｈ，ｍ），５．５１（１Ｈ，ｓ），６．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．８８−６．９４（２Ｈ，ｍ），７．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｓ），９．２８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．７９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１４８】
実施例３７
エチル  ４−（２−シクロペンチルオキシフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−シクロペンチルオキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１９５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２３Ｈ２９Ｎ３Ｏ３：Ｃ，６９．８５；Ｈ，７．３９；Ｎ，１０．６２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．６３；Ｈ，７．２８；Ｎ，１０．６１．
ＭＳ（ＥＩ）：３９５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６５−１．９８（８Ｈ，ｍ），２．６６−２．７８（２Ｈ，ｍ），３．７６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．８９−４．９３（１Ｈ，ｍ），５．４３（１Ｈ，ｓ），６．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．８８−６．９３（２Ｈ，ｍ），７．００（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｓ），９．２８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．７７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１４９】
実施例３８
エチル  ４−（２−ベンジルオキシフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−ベンジルオキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１２８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２５Ｈ２７Ｎ３Ｏ３：Ｃ，７１．９２；Ｈ，６．５２；Ｎ，１０．０６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７１．６６；Ｈ，６．７３；Ｎ，９．８５．
ＭＳ（ＥＩ）：４１７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６７（２Ｈ，ｍ），２．７０−２．７３（１Ｈ，ｍ），２．８０−２．８３（１Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．２０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝３０Ｈｚ），５．６０（１Ｈ，ｓ），６．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．９６−７．０３（３Ｈ，ｍ），７．０８（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．４０−７．４３（２Ｈ，ｍ），７．５２−７．５５（２Ｈ，ｍ），９．３０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．７９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１５０】
実施例３９
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−メチルチオフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
２−メチルチオベンズアルデヒド（２０ｇ）、メルドラム酸（１９ｇ）、３−ケトヘキサン酸エチルエステル（２１ｇ）と酢酸アンモニウム（１１ｇ）の酢酸（１３０ｍＬ）溶液を終夜、加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去することにより無色結晶（９．７ｇ）を得た。ジメチルホルムアミド（１．３ｇ）のクロロホルム（５ｍＬ）溶液に氷冷下オキシ塩化リン（１．７ｍＬ）、得られた無色結晶（１．５ｇ）のクロロホルム（１０ｍＬ）溶液を加え、混合物を終夜撹拌した。氷冷下、酢酸ナトリウム（１８．５ｇ）水溶液を加え、混合物を１時間撹拌した後、反応混合物をクロロホルムで抽出し、溶媒を減圧留去し、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（８：２））で精製することにより、無色結晶（０．９ｇ）を得た。得られた無色結晶（０．９ｇ）のピリジン（１０ｍＬ）溶液にヒドラジン（０．２７ｇ）を加え、混合物を３時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去し、油状物を得た。その油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製することにより、標題化合物（２３０ｍｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：１９８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２３Ｎ３Ｏ２Ｓ：Ｃ，６３．８４；Ｈ，６．４９；Ｎ，１１．７５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．５６；Ｈ，６．４５；Ｎ，１１．６４．
ＭＳ（ＥＩ）：３５７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．４８（３Ｈ，ｓ），２．６７−２．７１（１Ｈ，ｍ），２．７９−２．８３（１Ｈ，ｍ），３．７４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．５４（１Ｈ，ｓ），６．９９−７．０６（３Ｈ，ｍ），７．２２−７．２５（２Ｈ，ｍ），９．３８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１５１】
実施例４０
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−メチルスルフィニルフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−メチルチオ）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート（１００ｍｇ）のテトラヒドロフラン（３．０ｍＬ）溶液に−７８℃でメタクロロ過安息香酸（６０ｍｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌した。チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えた後、混合物をクロロホルムで抽出し、溶媒を減圧留去することにより無色結晶を得た。酢酸エチルより再結晶することにより標題化合物（５０ｍｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：２１６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２３Ｎ３Ｏ３Ｓ：Ｃ，６１．１０；Ｈ，６．２１；Ｎ，１１．２５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．３２；Ｈ，６．１８；Ｎ，１０．９９．
ＭＳ（ＥＩ）：３７３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．６９−２．７２（１Ｈ，ｍ），２．７２（３Ｈ，ｓ），２．７６−２．７９（１Ｈ，ｍ），３．９０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３６（１Ｈ，ｓ），７．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｓ），７．３７−７．３９（２Ｈ，ｍ），７．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），９．５９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．０４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１５２】
実施例４１
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−ニトロフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−ニトロベンズアルデヒドと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例３９と同様にして製造した。
ＭＰ：２１８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ２０Ｎ４Ｏ４：Ｃ，６０．６６；Ｈ，５．６６；Ｎ，１５．７２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．２５；Ｈ，５．６５；Ｎ，１５．４４．
ＭＳ（ＥＩ）：３５６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５９−１．６４（２Ｈ，ｍ），２．６９−２．７３（１Ｈ，ｍ），２．７７−２．８０（１Ｈ，ｍ），３．７２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．４５（１Ｈ，ｓ），７．２８−７．３３（３Ｈ，ｍ），７．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．６４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１０．０７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１５３】
実施例４２
エチル  ４−（２−シアノフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−シアノベンズアルデヒドと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例３９と同様にして製造した。
ＭＰ：２１１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２０Ｎ４Ｏ２：Ｃ，６７．８４；Ｈ，５．９９；Ｎ，１６．６６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６７．４９；Ｈ，６．１４；Ｎ，１６．２３．
ＭＳ（ＥＩ）：３３６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６１−１．６７（２Ｈ，ｍ），２．７１−２．７３（１Ｈ，ｍ），２．７９−２．８２（１Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．４８（１Ｈ，ｓ），７．２１−７．２９（２Ｈ，ｍ），７．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．６３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．０７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１５４】
実施例４３
エチル  ４−（２，３−ジフルオロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，３−ジフルオロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２０７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１９Ｆ２Ｎ３Ｏ２  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６１．６０；Ｈ，５．５７；Ｎ，１１．９７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．４１；Ｈ，５．５６；Ｎ，１１．５９．
ＭＳ（ＥＩ）：３４７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０−０．９７（６Ｈ，ｍ），１．６０−１．６６（２Ｈ，ｍ），２．６８−２．７１（１Ｈ，ｍ），２．７９−２．８２（１Ｈ，ｍ），３．８３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．４５（１Ｈ，ｓ），６．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．０３−７．１３（２Ｈ，ｍ），７．７６（１Ｈ，ｓ），９．５５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．０３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１５５】
実施例４４
エチル  ４−（２，３−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，３−ジクロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２２０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１９Ｃｌ２Ｎ３Ｏ２：Ｃ，５６．８５；Ｈ，５．０４；Ｎ，１１．０５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５６．３５；Ｈ，５．００；Ｎ，１１．０１．
ＭＳ（ＥＩ）：３８０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６６−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．７４−２．７７（１Ｈ，ｍ），２．８２−２．８６（１Ｈ，ｍ），３．８１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．６６（１Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．５９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．０４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１５６】
実施例４５
エチル  ４−（３−フルオロ−２−メチルフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、３−フルオロ−２−メチルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１５９−１６２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２２ＦＮ３Ｏ３  ３／１０Ｈ２Ｏ： Ｃ，６５．４２；Ｈ，６．５３；Ｎ，１２．０５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．５６；Ｈ，６．２９；Ｎ，１２．４０．
ＭＳ（ＥＩ）：３４３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７ （３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４（２Ｈ，ｍ），２．３６（３Ｈ，ｓ），２．６７−２．８４（２Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３５（１Ｈ，ｓ），６．８６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２３（１Ｈ，ｓ），９．４２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２６５，３１９３，２９６６，２９３４，１６６８，１５９１，１５２０，１４６６，１２４０ｃｍ−１．
【０１５７】
実施例４６
エチル  ４−（２，３−ジメトキシフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，３−ジメトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２０５−２０６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２５Ｎ３Ｏ４：Ｃ，６４．６７；Ｈ，６．７８；  Ｎ，１１．３１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．７６；Ｈ，６．８１；Ｎ，１１．１５．
ＭＳ（ＥＩ）：３７１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６６−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．６８−２．７０（１Ｈ，ｍ），２．８０−２．８３（１Ｈ，ｍ），３．７７（３Ｈ，ｓ），３．８０（３Ｈ，ｓ），３．８０−３．８５（２Ｈ，ｍ），５．４４（１Ｈ，ｓ），６．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，ｓ），９．３２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１５８】
実施例４７
エチル  ４−（２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロ−３−トリフルオロメチルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２３６−２３８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１９ＣｌＦ３Ｎ３Ｏ２：Ｃ，５５．１５；Ｈ，４．６３；Ｎ，１０．１５．
Ｆｏｕｎｄ： Ｃ，５５．０７；Ｈ，４．５５；Ｎ，１０．１３．
ＭＳ（ＥＩ）：４１３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６５（２Ｈ，ｍ），２．７０−２．９０（２Ｈ，ｍ），３．６５−３．８５（２Ｈ，ｍ），５．７２（１Ｈ，ｓ），７．２９（１Ｈ，ｓ），７．４１−７．４２（２Ｈ，ｍ），７．５９−７．６１（１Ｈ，ｍ），９．６２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．０５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１５９】
実施例４８
エチル  ４−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロ−４−フルオロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＳ（ＥＩ）：３６３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２−１．６７（２Ｈ，ｍ），２．６６−２．８０（２Ｈ，ｍ），３．７７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．５４（１Ｈ，ｓ），７．０８−７．１３（２Ｈ，ｍ），７．２５（１Ｈ，ｓ），７．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ  ａｎｄ  ８．８Ｈｚ），９．５３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１６０】
実施例４９
エチル  ４−（２，５−ジフルオロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，５−ジフルオロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１６８−１６９℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３４７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２−０．９９（６Ｈ，ｍ），１．６２−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．６７−２．７１（１Ｈ，ｍ），２．８５−２．８８（１Ｈ，ｍ），３．８０−３．９１（２Ｈ，ｍ），４．０３（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．４０（１Ｈ，ｓ），６．７７−６．８０（１Ｈ，ｍ），６．９８−７．００（１Ｈ，ｍ），７．１２−７．１６（１Ｈ，ｍ），７．２６（１Ｈ，ｓ），９．５９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．０６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１６１】
実施例５０
エチル  ４−（２，５−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，５−ジクロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１６２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１９Ｃｌ２Ｎ３Ｏ２  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，５５．５４；Ｈ，５．１８；Ｎ，１０．７９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．５０；Ｈ，５．５０；Ｎ，１１．１７．
ＭＳ（ＥＩ）：３８０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２−１．６６（２Ｈ，ｍ），２．６４−２．６７（１Ｈ，ｍ），２．８６−２．９０（１Ｈ，ｍ），３．８１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｓ），７．０４（１Ｈ，ｓ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｓ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．６１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．０６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１６２】
実施例５１
エチル  ４−（５−フルオロ−２−メトキシフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、５−フルオロ−２−メトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１６４−１６７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２２ＦＮ３Ｏ３： Ｃ，６３．５０；Ｈ，６．１７；Ｎ，１１．６９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．２４；Ｈ，６．０９；Ｎ，１１．７０．
ＭＳ（ＥＩ）：３５９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．６２−２．９１（２Ｈ，ｍ），３．７９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．８５（３Ｈ，ｓ），５．４４（１Ｈ，ｓ），６．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ），６．８３−６．９１（２Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｓ），９．４１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２５２，２９５５，１６５７，１５１０，１２３２，１０７４ｃｍ−１．
【０１６３】
実施例５２
エチル  ４−（２−クロロ−５−メトキシフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロ−５−メトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１８２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２２ＣｌＮ３Ｏ３：Ｃ，６０．７２；Ｈ，５．９０；Ｎ，１１．１８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．５８；Ｈ，５．８８；Ｎ，１１．０７．
ＭＳ（ＥＩ）：３７５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．６４−２．６７（１Ｈ，ｍ），２．８７−２．９０（１Ｈ，ｍ），３．７９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．８６（３Ｈ，ｓ），５．４４（１Ｈ，ｓ），６．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），７．１７（１Ｈ，ｓ），９．４３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１６４】
実施例５３
エチル  ４−（２，５−ジメトキシフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，５−ジメトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１６９−１７０℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３７１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６８−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．４９−２．５４（１Ｈ，ｍ），２．９４−２．９７（１Ｈ，ｍ），３．５７（３Ｈ，ｓ），３．７９−３．８３（２Ｈ，ｍ），３．８０（３Ｈ，ｓ），４．０２（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．４３（１Ｈ，ｓ），６．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ），６．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ  ａｎｄ  ８．８Ｈｚ），６．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｓ），９．３２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１６５】
実施例５４
エチル  ４−（２，６−ジフルオロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，６−ジフルオロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１８５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１９Ｆ２Ｎ３Ｏ２  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，６０．６７；Ｈ，５．６６；Ｎ，１１．７９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．６８；Ｈ，５．４６；Ｎ，１１．６１．
ＭＳ（ＥＩ）：３４７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０−０．９７（６Ｈ，ｍ），１．５４−１．５８（２Ｈ，ｍ），２．５１−２．５４（１Ｈ，ｍ），２．７６−２．８１（１Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．５３（１Ｈ，ｓ），６．９０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），７．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｓ），９．５０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１６６】
実施例５５
エチル  ４−（２，６−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，６−ジクロロベンズアルデヒドと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例３９と同様にして製造した。
ＭＰ：２０２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１９Ｃｌ２Ｎ３Ｏ２  ３／１０Ｈ２Ｏ：Ｃ，５６．０６；Ｈ，５．１２；Ｎ，１０．９０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５６．２８；Ｈ，５．４６；Ｎ，１０．７８．
ＭＳ（ＥＩ）：３８０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５７−１．６２（２Ｈ，ｍ），２．４７−２．５１（１Ｈ，ｍ），２．７７−２．８０（１Ｈ，ｍ），３．７４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．０３（１Ｈ，ｓ），７．０５（１Ｈ，ｓ），７．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．５３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１６７】
実施例５６
エチル  ４−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロ−６−フルオロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１８０−１８３℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３６３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５６−１．６１（２Ｈ，ｍ），２．５０−２．８５（２Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．７５（１Ｈ，ｓ），７．０１−７．１７（４Ｈ，ｍ），９．５２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２６５，１５９１，１５１８，１４５６，１２２８，１０９７ｃｍ−１．
【０１６８】
実施例５７
エチル  ４，７−ジヒドロ−６−プロピル−４−（ピリジン−３−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  ２塩酸塩
標題化合物を、ピリジン−３−アルデヒドと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例３９と同様にして製造した。
ＭＰ：２５１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ２０Ｎ４Ｏ２  ２ＨＣｌ：Ｃ，５２．９９；Ｈ，５．７６；Ｎ，１４．５４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５２．９９；Ｈ，５．６７；Ｎ，１４．４４．
ＭＳ（ＥＩ）：３１２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５２−１．６１（２Ｈ，ｍ），２．６６−２．７１（２Ｈ，ｍ），３．９３−４．００（２Ｈ，ｍ），５．２４（１Ｈ，ｓ），７．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），８．３１−８．３５（２Ｈ，ｍ），８．６６−８．６９（２Ｈ，ｍ），１０．３５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１６９】
実施例５８
エチル  ４，７−ジヒドロ−６−プロピル−４−（ピリジン−４−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  ２塩酸塩
標題化合物を、ピリジン−４−アルデヒドと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例３９と同様にして製造した。
ＭＰ：２６６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ２０Ｎ４Ｏ２  ２ＨＣｌ：Ｃ，５２．９９；Ｈ，５．７６；Ｎ，１４．５４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５２．６３；Ｈ，５．６５；Ｎ，１４．６９．
ＭＳ（ＥＩ）：３１２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５２−１．５９（２Ｈ，ｍ），２．６４−２．７２（２Ｈ，ｍ），４．０１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３０（１Ｈ，ｓ），７．７６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），８．６６（１Ｈ，ｓ），８．７２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），１０．３９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１７０】
実施例５９
エチル  ４−（フラン−２−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  マレイン酸塩
標題化合物を、フラン−２−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１０８−１１１℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３０１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．５８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．６６−２．７２（２Ｈ，ｍ），３．５０（３Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．９４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．２１（１Ｈ，ｓ），５．７８（１Ｈ，ｄ， Ｊ＝２．９Ｈｚ），６．２３（１Ｈ，ｓ），６．２４（２Ｈ，ｓ），７．７５（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｓ），９．４２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２０７，２９６２，１７０３，１４７９，１３４８，１２０５，１０７６，８６６ｃｍ−１．
【０１７１】
実施例６０
エチル  ４−（フラン−３−イル）−４，７−ジヒドロ−４−（フラン−３−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  マレイン酸塩
標題化合物を、フラン−３−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１２１−１２３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１９Ｎ３Ｏ３Ｃ４Ｈ４Ｏ４：Ｃ，５７．５４；  Ｈ，５．５５；Ｎ，１０．０７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．１４；Ｈ，５．５５；Ｎ，１０．３７．
ＭＳ（ＥＩ）：３０１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．５５−１．５７（２Ｈ，ｍ），２．６２−２．７０（２Ｈ，ｍ），３．３６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．５０（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．９７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．０６（１Ｈ，ｓ），６．１６（１Ｈ，ｓ），６．２４（２Ｈ，ｓ），７．１３（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｓ），９．３１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３５０，２９７２，１５９１，１４６７，１３６１，１２０３，１０８９ｃｍ−１．
【０１７２】
実施例６１
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−メチルフラン−３−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−メチルフラン−３−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１２３−１２５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ２１Ｎ３Ｏ３  ２／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６３．３０；Ｈ，６．８１；Ｎ，１３．０３．
Ｆｏｕｎｄ： Ｃ，６３．５１；Ｈ，６．６４；Ｎ，１２．９６．
ＭＳ（ＥＩ）：３１５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５８−１．６０（２Ｈ，ｍ），２．２０（３Ｈ，ｓ），２．５５−２．７５（２Ｈ，ｍ），３．９２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．９９（１Ｈ，ｓ），５．９６（１Ｈ，ｓ），７．２１（２Ｈ，ｓ），９．２６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２６５，３１９８，２９６４，１５９１，１５１４，１２２４，１２０９，１０９３ｃｍ−１．
【０１７３】
実施例６２
エチル  ４，７−ジヒドロ−６−プロピル−４−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  マレイン酸塩
標題化合物を、チオフェン−２−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１２９−１３１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１９Ｎ３Ｏ２ＳＣ４Ｈ４Ｏ４  １／４Ｈ２Ｏ： Ｃ，５４．８５；Ｈ，５．４１；Ｎ，９．５９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５４．５９；Ｈ，５．２２；Ｎ，９．９７．
ＭＳ（ＥＩ）：３１７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．０６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５８−１．６０（２Ｈ，ｍ），２．７２−２．７４（２Ｈ，ｍ），３．５０（３Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．９４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），５．４４（１Ｈ，ｓ），６．２５（２Ｈ，ｓ），６．６９（１Ｈ，ｓ），６．８１（１Ｈ，ｓ），７．１５（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｓ），９．５０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１７４】
実施例６３
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（３−メチルチオフェン−２−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、３−メチルチオフェン−２−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１２５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ２１Ｎ３Ｏ２Ｓ  Ｈ２Ｏ： Ｃ，５８．４３；Ｈ，６．６３；Ｎ，１２．０２．
Ｆｏｕｎｄ： Ｃ，５８．５９；Ｈ，６．３３；Ｎ，１２．１２．
ＭＳ（ＥＩ）：３３１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０−１．６３（２Ｈ，ｍ），２．２２（３Ｈ，ｓ），２．８３−２．９０（２Ｈ，ｍ），３．８８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．４２（１Ｈ，ｓ），６．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｓ），９．４５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２６７，３１９６，２９６８，１６６４，１５１０，１２６７，１２０１，１０９１ｃｍ−１．
【０１７５】
実施例６４
エチル  ４−（５−クロロチオフェン−２−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  マレイン酸塩
標題化合物を、５−クロロチオフェン−２−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１２９−１３１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１８Ｎ３Ｏ２ＳＣ４Ｈ４Ｏ４：Ｃ，５１．３３；Ｈ，４．７４；Ｎ，８．９８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５１．３４；Ｈ，４．５４；Ｎ，９．０３．
ＭＳ（ＥＩ）：３５１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．５９−１．６１（２Ｈ，ｍ），２．５７−２．８２（２Ｈ，ｍ），３．５０（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．３８（１Ｈ，ｓ），３．９８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），５．３６（１Ｈ，ｓ），６．２５（２Ｈ，ｓ），６．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ），６．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｓ），９．６０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２０５，２９６４，２６２９，１６１８，１４７１，１３６３，１２０５，１０８０，８８９，６５２ｃｍ−１．
【０１７６】
実施例６５
エチル  ４，７−ジヒドロ−６−プロピル−４−（チオフェン−３−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  マレイン酸塩
標題化合物を、チオフェン−３−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１４１−１４３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１９Ｎ３Ｏ２ＳＣ４Ｈ４Ｏ４：Ｃ，５４．４２；Ｈ，５．３５；Ｎ，９．６９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５４．１７；Ｈ，５．２３；Ｎ，９．６６．
ＭＳ（ＥＩ）：３１７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．５９−１．６１（２Ｈ，ｍ），２．６０−２．７８（２Ｈ，ｍ），３．５０（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．９１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．２２（２Ｈ，ｓ），６．２６（２Ｈ，ｓ），６．８４−６．８８（２Ｈ，ｍ），７．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ  ａｎｄ  ４．９Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｓ），１２．０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３４６，２９８０，２６１１，１６９７，１４６７，１３６１，１２０５，１０８７ｃｍ−１．
【０１７７】
実施例６６
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（ナフタレン−１−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、ナフタレン−１−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１８２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２２Ｈ２３Ｎ３Ｏ２：Ｃ，７３．１１；Ｈ，６．４１；Ｎ，１１．６３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７２．９５；Ｈ，６．４７；Ｎ，１１．４０．
ＭＳ（ＥＩ）：３６１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．６２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６９−１．７３（２Ｈ，ｍ），２．７３−２．７６（１Ｈ，ｍ），２．８４−２．８７（１Ｈ，ｍ），３．６７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．９５（１Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．４５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１７８】
実施例６７
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（ナフタレン−２−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  マレイン酸塩
標題化合物を、ナフタレン−２−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１３６−１３８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２２Ｈ２３Ｎ３Ｏ２Ｃ４Ｈ４Ｏ４  １／４Ｈ２Ｏ：Ｃ，６４．７９；Ｈ，５．７５；Ｎ，８．７２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．８６；Ｈ，５．５７；Ｎ，８．９９．
ＭＳ（ＥＩ）：３６１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２−０．９８（６Ｈ，ｍ），１．６４−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．７２−２．８０（２Ｈ，ｍ），３．５０（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．２７（１Ｈ，ｓ），６．２５（２Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｓ），７．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．４１−７．４３（２Ｈ，ｍ），７．５７（１Ｈ，ｓ），７．７３−７．７７（２Ｈ，ｍ），９．４７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２０２，２９６２，１７０１，１４６４，１３５９，１２２２ｃｍ−１．
【０１７９】
実施例６８
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシナフタレン−１−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−メトキシナフタレン−１−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１８８−１９１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２３Ｈ２５Ｎ３Ｏ３  ２／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６９．２９；Ｈ，６．５２；Ｎ，１０．５４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．３５；Ｈ，６．６２；Ｎ，１０．２１．
ＭＳ（ＥＩ）：３９１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２−１．６３（２Ｈ，ｍ），２．４９−２．８６（２Ｈ，ｍ），３．６１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．９７（３Ｈ，ｓ），６．２７（１Ｈ，ｓ），６．８９（１Ｈ，ｓ），７．１６−７．５１（３Ｈ，ｍ），７．７１−７．７７（２Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｓ），９．４３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．７７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２５８，１６５５，１５９３，１０８２ｃｍ−１．
【０１８０】
実施例６９
エチル  ４−（２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］フラン−７−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］フラン−７−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１９４−１９６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２３Ｎ３Ｏ３：Ｃ，６７．９７；Ｈ，６．５６；Ｎ，１１．８９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６７．９７；Ｈ，６．６８；Ｎ，１１．７７．
ＭＳ（ＥＩ）：３５３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６６（２Ｈ，ｍ），２．６７−２．７０（１Ｈ，ｍ），２．８２−２．８４（１Ｈ，ｍ），３．１５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），３．８３−３．８６（２Ｈ，ｍ），４．５５−４．５８（２Ｈ，ｍ），５．２９（１Ｈ，ｓ），６．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），６．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｓ），９．３２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１８１】
実施例７０
エチル  ４−（５−ブロモ−２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］フラン−７−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、５−ブロモ−２，３−ジヒドロベンゾ［ｂ］フラン−７−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２００−２１０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２２ＢｒＮ３Ｏ３： Ｃ，５５．５７；Ｈ，５．１３；Ｎ，９．７２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．２３；Ｈ，５．０９；Ｎ，９．８９．
ＭＳ（ＥＩ）：４３２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９３−０．９８（６Ｈ，ｍ），１．６４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．６３（１Ｈ，ｍ），２．８８−２．９０（１Ｈ，ｍ），３．１６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），３．８５−３．８７（２Ｈ，ｍ），４．５７−４．６０（２Ｈ，ｍ），５．２３（１Ｈ，ｓ），６．７８（１Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｓ），７．２２（１Ｈ，ｓ），９．４４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１８２】
実施例７１
エチル  ４−（５−クロロ−２，３−ジヒドロ−２−メチルベンゾ［ｂ］フラン−７−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  マレイン酸塩
標題化合物を、５−クロロ−２，３−ジヒドロ−２−メチルベンゾ［ｂ］フラン−７−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１５５−１５８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２４Ｎ３Ｏ３Ｃ４Ｈ４Ｏ４：Ｃ，５７．９５；Ｈ，５．４５；Ｎ，８．１１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．５７；Ｈ，５．２８；Ｎ，８．４７．
ＭＳ（ＥＩ）：４０１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．０３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），１．６５（２Ｈ，ｍ），２．４０−２．７３（２Ｈ，ｍ），２．８７（１Ｈ，ｍ），３．２９（１Ｈ，ｍ），３．５０（３Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．０５（１Ｈ，ｍ），５．２３（１Ｈ，ｓ），６．２５（２Ｈ，ｓ），６．６４（１Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｓ），７．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），９．４３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２０７，２９７６，１５８９，１４６２，１２０１，１０８２ｃｍ−１．
【０１８３】
実施例７２
エチル  ４−（２Ｈ−１−ベンゾピラン−８−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２Ｈ−１−ベンゾピラン−８−アルデヒドと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例３９と同様にして製造した。
ＭＰ：１９４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２３Ｎ３Ｏ３：Ｃ，６９．０２；Ｈ，６．３４；Ｎ，１１．５０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．６０；Ｈ，６．４３；Ｎ，１１．２５．
ＭＳ（ＥＩ）：１９４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．６２−２．６６（１Ｈ，ｍ），２．８０−２．８４（１Ｈ，ｍ），３．８１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．８５（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０Ｈｚ  ａｎｄ  ９．８Ｈｚ），５．３９（１Ｈ，ｓ），５．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ），６．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ），６．６７−６．８０（３Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｓ），９．３１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１８４】
実施例７３
エチル  ４−（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−アルデヒドと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例３９と同様にして製造した。
ＭＰ：２０８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２５Ｎ３Ｏ３  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，６７．０１；Ｈ，６．９６；Ｎ，１１．１６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６７．４１；Ｈ，６．８４；Ｎ，１０．９３．
ＭＳ（ＥＩ）：３６７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６３−１．６８（２Ｈ，ｍ），１．９２−１．９６（２Ｈ，ｍ），２．６７−２．８２（４Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．２２−４．２６（２Ｈ，ｍ），５．４１（１Ｈ，ｓ），６．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．７１−６．７５（２Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｓ），９．２５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１８５】
実施例７４
エチル  ４，７−ジヒドロ−６−プロピル−４−（キノリン−４−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、キノリン−４−アルデヒドと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例３９と同様にして製造した。
ＭＰ：１９８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２２Ｎ４Ｏ２  ２／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６８．２４；Ｈ，６．２２；Ｎ，１５．１６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．３９；Ｈ，６．０４；Ｎ，１４．８３．
ＭＳ（ＥＩ）：３６２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．６１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６８−１．７２（２Ｈ，ｍ），２．７６−２．７８（１Ｈ，ｍ），２．８６−２．８９（１Ｈ，ｍ），３．６６−３．６８（２Ｈ，ｍ），５．９７（１Ｈ，ｓ），７．０７（１Ｈ，ｓ），７．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ），９．６１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１８６】
実施例７５
エチル  ４−（ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、ベンゾ［ｂ］チオフェン−３−アルデヒドと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例３９と同様にして製造した。
ＭＰ：２２２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２１Ｎ３Ｏ２Ｓ：Ｃ，６５．３７；Ｈ，５．７６；Ｎ，１１．４４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．１１；Ｈ，５．３１；Ｎ，１１．８３．
ＭＳ（ＥＩ）：２３８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．６４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５６−１．５８（２Ｈ，ｍ），２．６６−２．７８（２Ｈ，ｍ），４．１１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．８９（１Ｈ，ｓ），７．４２−７．５０（２Ｈ，ｍ），７．５５（１Ｈ，ｓ），７．６１（１Ｈ，ｓ），７．９６−８．０１（２Ｈ，ｍ），１０．３２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．１３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）
【０１８７】
実施例７６
エチル  ４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例３９と同様にして製造した。
ＭＰ：２０７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１９Ｎ５Ｏ３：Ｃ，６１．１８；Ｈ，５．４２；Ｎ，１９．８２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．０６；Ｈ，５．５０；Ｎ，１９．６６．
ＭＳ（ＥＩ）：３５３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．７２−２．７７（１Ｈ，ｍ），２．８２−２．８６（１Ｈ，ｍ），３．７９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．６８（１Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｓ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．６６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．０１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１８８】
実施例７７
エチル  ４−（１，３−ベンズジオキサゾール−４−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、１，３−ベンズジオキサゾール−４−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２０３−２０７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２１Ｎ３Ｏ４  １／１０Ｈ２Ｏ：Ｃ，６３．８９；Ｈ，５．９８；Ｎ，１１．７６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．７２；Ｈ，５．８６；Ｎ，１２．０１．
ＭＳ（ＥＩ）：３５５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．６１―１．６７（２Ｈ，ｍ），２．６４−２．８２（２Ｈ，ｍ），３．８０−３．８８（２Ｈ，ｍ），５．２８（１Ｈ，ｓ），５．９９（１Ｈ，ｓ），６．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ），６．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），６．６５（１Ｈ，ｓ），６．６５−６．６９（１Ｈ，ｍ），７．２５（１Ｈ，ｓ），９．４０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２６５，３１８８，２９６２，１６６２，１５８７，１５１４，１４６２，１２５３，１２１５，１０６６ｃｍ−１．
【０１８９】
実施例７８
エチル  ４−（６−クロロ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−８−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  マレイン酸塩
標題化合物を、６−クロロ−３，４−ジヒドロ−２，２−ジメチル−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−８−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＳ（ＥＩ）：４３０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１８（３Ｈ，ｓ），１．３２（３Ｈ，ｓ），１．６２−１．６４（２Ｈ，ｍ），２．６６−２．８２（２Ｈ，ｍ），２．９９（２Ｈ，ｓ），３．８０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３２（１Ｈ，ｓ），６．０１（２Ｈ，ｓ），６．１４（１Ｈ，ｓ），６．３２（１Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｓ），９．３１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２８１，２９７４，１６７２，１５９９，１５２０，１２０７，１１５５，１０９１ｃｍ−１．
【０１９０】
実施例７９
エチル  ４−（６−クロロ−３，４−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−１，４−ベンゾオキサジン−８−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  マレイン酸塩
標題化合物を、６−クロロ−３，４−ジヒドロ−２，２，４−トリメチル−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−８−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＳ（ＥＩ）：４４４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２０（６Ｈ，ｓ），１．３５（３Ｈ，ｓ），１．６３−１．６５（２Ｈ，ｍ），２．８３（２Ｈ，ｓ），３．００（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３４（１Ｈ，ｓ），６．２６（２Ｈ，ｓ），６．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ），７．１３（１Ｈ，ｓ），９．３３（１Ｈ，ｓ），１１．８２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２７３，２９７４，１６６６，１５９７，１５１８，１４５８，１２５９，１２１１ｃｍ−１．
【０１９１】
実施例８０
エチル  ４−（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  マレイン酸塩
標題化合物を、２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾジオキシン−６−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１４７−１４９℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２３Ｎ３Ｏ４Ｃ４Ｈ４Ｏ４：Ｃ，５９．３７；Ｈ，５．６０；Ｎ，８．６６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５９．１２；Ｈ，５．６３；Ｎ，８．５７．
ＭＳ（ＥＩ）：３６９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．６０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．６４−２．６８（２Ｈ，ｍ），３．５０（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．８６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．１４（４Ｈ，ｓ），４．９９（１Ｈ，ｓ），６．２６（２Ｈ，ｓ），６．５４（１Ｈ，ｓ），６．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），６．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｓ），１１．９７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２１１，２６９４，２８７８，２６５８，１６９７，１５０６，１４６６，１３６３，１３０２，１０８２ｃｍ−１．
【０１９２】
実施例８１
エチル  ４−（ベンゾ［ｂ］フラン−２−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  マレイン酸塩
標題化合物を、ベンゾ［ｂ］フラン−２−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１２３−１２５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２１Ｎ３Ｏ３Ｃ４Ｈ４Ｏ４  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，６１．１９；Ｈ，５．４３；Ｎ，８．９２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．０２；Ｈ，５．４１；Ｎ，９．２７．
ＭＳ（ＥＩ）：３５１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．６３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．７３−２．７６（２Ｈ，ｍ），３．５０（３Ｈ，ｂｒ．ｓ），３．９３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３６（１Ｈ，ｓ），６．２４（２Ｈ，ｓ），６．４３（１Ｈ，ｓ），７．１０−７．２１（２Ｈ，ｍ），７．４１−７．４８（３Ｈ，ｍ），９．５１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３１９０，３０８０，２９６２，１７０５，１５８１，１４５４，１３５９，１１９５，８８３ｃｍ−１．
【０１９３】
実施例８２
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−６−エチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトペンタン酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２１３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１８ＣｌＮ３Ｏ２：Ｃ，６１．５４；Ｈ，５．４７；Ｎ，１２．６６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．５４；Ｈ，５．４６；Ｎ，１２．６８．
ＭＳ（ＥＩ）：３３１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．７８−２．８４（２Ｈ，ｍ），３．７８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．５８（１Ｈ，ｓ），７．０７−７．１２（２Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｓ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．５２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１９４】
実施例８３
エチル  ６−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘプタン酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２０９℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２２ＣｌＮ３Ｏ２  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６２．７９；Ｈ，６．２１；Ｎ，１１．５６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．７８；Ｈ，６．１１；Ｎ，１１．４５．
ＭＳ（ＥＩ）：３５９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３６−１．４２（２Ｈ，ｍ），１．６０−１．６４（２Ｈ，ｍ），２．７２−２．７６（１Ｈ，ｍ），２．８３−２．８６（１Ｈ，ｍ），３．７８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．５８（１Ｈ，ｓ），７．０７−７．１１（２Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｓ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．４９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１９５】
実施例８４
メチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−メトキシメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと４−メトキシアセト酢酸メチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１６０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１６ＣｌＮ３Ｏ３：Ｃ，５７．３３；Ｈ，４．８３；Ｎ，１２．５９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．５３；Ｈ，４．８６；Ｎ，１２．５８．
ＭＳ（ＥＩ）：３３３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．３６（３Ｈ，ｓ），３．３８（３Ｈ，ｓ），４．６７（２Ｈ，ｓ），５．５８（１Ｈ，ｓ），７．０８−７．１３（２Ｈ，ｍ），７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．３２−７．３６（２Ｈ，ｍ），９．１４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．０８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１９６】
実施例８５
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとベンゾイルアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２１４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ１８ＣｌＮ３Ｏ２  ３／１０Ｈ２Ｏ：Ｃ，６５．４７；Ｈ，４．８７；Ｎ，１０．９１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．２９；Ｈ，４．７３；Ｎ，１０．９３．
ＭＳ（ＥＩ）：３７９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．５７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．５２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．６５（１Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．３７−７．４０（８Ｈ，ｍ），９．５３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．０４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１９７】
実施例８６
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−（４−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと（４−メトキシベンゾイル）酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２１１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２２Ｈ２０ＣｌＮ３Ｏ３：Ｃ，６４．４７；Ｈ，４．９２；Ｎ，１０．２５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．３０；Ｈ，５．００；Ｎ，１０．２４．
ＭＳ（ＥＩ）：４０９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．６４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．５６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．７９（３Ｈ，ｓ），５．６３（１Ｈ，ｓ），６．９５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ）， ７．２４−７．３８（６Ｈ，ｍ），９．４５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．０３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１９８】
実施例８７
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと（チオフェン−２−カルボニル）酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２００℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１６ＣｌＮ３Ｏ２Ｓ：Ｃ，５９．１４；Ｈ，４．１８；Ｎ，１０．８９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５９．０４；Ｈ，４．３１；Ｎ，１１．１４．
ＭＳ（ＥＩ）：３８５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．０４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．１６（１Ｈ，ｓ），６．５８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１８−７．７０（７Ｈ，ｍ），９．６０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．７４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０１９９】
実施例８８
エチル  ６−ベンジル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと４−フェニルアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２４７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２２Ｈ２０ＣｌＮ３Ｏ２Ｏ  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６６．４８；Ｈ，５．１７；Ｎ，１０．５７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．３０；Ｈ，５．１７；Ｎ，１０．３７．
ＭＳ（ＥＩ）：３９３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．７６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．２５（２Ｈ，ｓ），５．６５（１Ｈ，ｓ），７．０６−７．４１（１０Ｈ，ｍ），９．６８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．０１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２００】
実施例８９
エチル  ６−エチル−４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−メトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトペンタン酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１６９℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ２１Ｎ３Ｏ３  ３／１０Ｈ２Ｏ：Ｃ，６４．９７；Ｈ，６．５４；Ｎ，１２．６３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．８６；Ｈ，６．８４；Ｎ，１２．３３．
ＭＳ（ＥＩ）：３２７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．７３−２．７６（１Ｈ，ｍ），２．８１−２．８５（１Ｈ，ｍ），３．７４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．８５（３Ｈ，ｓ），５．４６（１Ｈ，ｓ），６．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．８９−６．９４（２Ｈ，ｍ），７．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｓ），９．３２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２０１】
実施例９０
エチル  ６−ブチル−４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−メトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘプタン酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１９０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２５Ｎ３Ｏ３  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，６５．９１；Ｈ，７．１９；Ｎ，１１．５３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．９２；Ｈ，７．０７；Ｎ，１１．８８．
ＭＳ（ＥＩ）：３５５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３８−１．４４（２Ｈ，ｍ），１．５９−１．６４（２Ｈ，ｍ），２．６４−２．６８（１Ｈ，ｍ），２．８５−２．９０（１Ｈ，ｍ），３．８１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．８５（３Ｈ，ｓ），５．４７（１Ｈ，ｓ），６．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．８９−６．９４（２Ｈ，ｍ），７．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｓ），９．２９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２０２】
実施例９１
メチル  ４，７−ジヒドロ−６−メトキシメチル−４−（２−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−メトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと４−メトキシアセト酢酸メチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１８６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１９Ｎ３Ｏ４  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６１．３２；Ｈ，５．８７；Ｎ，１２．６２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．３４；Ｈ，５．８４；Ｎ，１２．５２．
ＭＳ（ＥＩ）：３２９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．３６（３Ｈ，ｓ），３．３８（３Ｈ，ｓ），３．８６（３Ｈ，ｓ），４．６８（２Ｈ，ｓ），５．４６（１Ｈ，ｓ），６．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．９０−６．９４（２Ｈ，ｍ），７．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｓ），８．９４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２０３】
実施例９２
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−メトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとベンゾイル酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１９５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２２Ｈ２１Ｎ３Ｏ３：Ｃ，７０．３８；Ｈ，５．６４；Ｎ，１１．１９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７０．４１；Ｈ，５．７１；Ｎ，１１．２７．
ＭＳ（ＥＩ）：３７５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．５５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．５３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．８８（３Ｈ，ｓ），５．５２（１Ｈ，ｓ），６．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２３（１Ｈ，ｓ），７．３７−７．４０（５Ｈ，ｍ），９．３３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２０４】
実施例９３
４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−５−ニトロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
ニトロメタン（５０ｇ）の水溶液（５０ｍＬ）にｎ−ブチルアルデヒド（５９ｇ）の水溶液（５０ｍＬ）を加え、混合物を６０℃、６時間加熱撹拌した。反応混合物の空冷後、酢酸エチルで抽出した後、溶媒を減圧留去し、褐色油状物（５８ｇ）を得た。得られた油状物（５０ｇ）の水（５０ｍＬ）、アセトン（５０ｍＬ）混合溶液にクロム酸ナトリウム（７０ｇ）を加え、氷冷下濃硫酸（４６ｍＬ）を滴下し、混合物を５時間撹拌した。氷水（２００ｍＬ）を加え、混合物を酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１０：１））で精製することにより、１−ニトロペンタン−２−オン（４０ｇ）を褐色油状物として得た。２−クロロベンズアルデヒド（１．８ｇ）、３−アミノピラゾール（１．０ｇ）と１−ニトロペンタン−２−オン（１．４ｇ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液を終夜、加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去し、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（８：２））で精製することにより、標題化合物（６８０ｍｇ）を黄色結晶として得た。
ＭＰ：２２８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１５ＣｌＮ４Ｏ２：Ｃ，５６．５２；Ｈ，４．７４；Ｎ，１７．５８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５６．２６；Ｈ，４．９１；Ｎ，１７．６４．
ＭＳ（ＥＩ）：３１８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．７０−１．７３（２Ｈ，ｍ），２．８９−２．９１（１Ｈ，ｍ），２．９９−３．０２（１Ｈ，ｍ），５．９０（１Ｈ，ｓ），７．０９−７．２１（３Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｓ），１０．８４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．４３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２０５】
実施例９４
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
アセトニトリル（４．８ｇ）のＴＨＦ（１５０ｍＬ）溶液に−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ（６７ｍｍｏｌ）を加えた。さらにブタン酸メチルエステル（１０ｇ）を加え、混合物を１時間撹拌した。塩酸酸性にした後、混合物を酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１０：１））で精製することにより、１−シアノペンタン−２−オン（５．５ｇ）を無色油状物として得た。２−クロロベンズアルデヒド（１．９ｇ）、３−アミノピラゾール（１．０ｇ）と１−シアノペンタン−２−オン（１．６ｇ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液を終夜、加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、析出した結晶を濾取することにより、標題化合物（１．３ｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：２４８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１５ＣｌＮ４：Ｃ，６４．３２；Ｈ，５．０６；Ｎ，１８．７５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．４９；Ｈ，５．１８；Ｎ，１８．８１．
ＭＳ（ＥＩ）：２９８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．３８−２．４２（２Ｈ，ｍ），５．３６（１Ｈ，ｓ），７．２３−７．２６（３Ｈ，ｍ），７．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．８３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．１５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２０６】
実施例９５
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（４−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
アセトニトリル（７６ｇ）のＤＭＳＯ（１００ｍＬ）溶液にｐ−アニス酸メチルエステル（１００ｇ）を加え、混合物を６０℃、１時間加熱攪拌した。放冷後、冷水（５００ｍＬ）に滴下し、混合物を塩酸酸性にした後、析出した結晶を濾取した。得られた結晶を酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去し、残渣を酢酸エチルで再結晶することにより、ベンゾイルアセトニトリル（６０ｇ）を無色結晶として得た。２−クロロベンズアルデヒド（１．７ｇ）、３−アミノピラゾール（１．０ｇ）とベンゾイルアセトニトリル（１．８ｇ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液を終夜、加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、析出した結晶を濾取することにより、標題化合物（２．６３ｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：１２４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１５ＣｌＮ４Ｏ  ８／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６１．３４；Ｈ，４．６８；Ｎ，１４．３１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．３２；Ｈ，４．８８；Ｎ，１４．３１．
ＭＳ（ＥＩ）：３６２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８１（３Ｈ，ｓ），５．４８（１Ｈ，ｓ），７．０４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．３５−７．３９（４Ｈ，ｍ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．９９（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．２２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２０７】
実施例９６
４−（２−クロロフェニル）−２，４，７，８−テトラヒドロフラノ［３，４−ｂ］ピラゾロ［４，３−ｅ］ピリジン−５−オン
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと４−クロロアセト酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２７０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１４Ｈ１０ＣｌＮ３Ｏ２  ２／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，５７．０２；Ｈ，３．６９；Ｎ，１４．２５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．１３；Ｈ，３．３９；Ｎ，１４．３８．
ＭＳ（ＦＡＢ）：２８８（Ｍ＋＋１）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：４．９１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ  ａｎｄ  ２６．６Ｈｚ），５．３４（１Ｈ，ｓ），７．１５−７．２４（３Ｈ，ｍ），７．３４（１Ｈ，ｓ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１０．３１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．２０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３１６７，２９６６，１７２２，１６３７，１６０８，１５１０，１０２６ｃｍ−１．
【０２０８】
実施例９７
５’−エトキシカルボニル−４’，７’−ジヒドロ−６’−プロピル−スピロ［ベンゾ［ｂ］チオフェン−３（２Ｈ），４’−２’Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン］−５−オキシド
２−メチルチオベンズアルデヒド（６２ｇ）、メルドラム酸（５８．７ｇ）、３−ケトヘキサン酸エチルエステル（６４．４ｇ）と酢酸アンモニウム（４０ｇ）の酢酸（４００ｍＬ）溶液を終夜、加熱還流した。溶液を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去することにより無色結晶（４０．２ｇ）を得た。ジメチルホルムアミド（２６．３ｇ）のクロロホルム（１００ｍＬ）溶液に氷冷下オキシ塩化リン（３３．６ｍＬ）、得られた無色結晶（３０ｇ）のクロロホルム（２００ｍＬ）溶液を加え、混合物を終夜撹拌した。氷冷下、酢酸ナトリウム（３７０ｇ）水溶液を加え、混合物を１時間撹拌した後、反応混合物をクロロホルムで抽出し、溶媒を減圧留去し、油状物を得た。その油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（８：２））で精製することにより、無色結晶を得た。得られた結晶のアセトン（５００ｍＬ）溶液に硝酸二アンモニウムセリウム（４２ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌した。溶媒を減圧留去し、残渣を酢酸エチルで抽出し、溶媒を減圧留去することにより無色結晶を得た。得られた無色結晶のテトラヒドロフラン（５００ｍＬ）溶液に−７８℃でメタクロロ過安息香酸（１２ｇ）を加え、混合物を３０分間撹拌した。チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えた後、混合物をクロロホルムで抽出し、溶媒を減圧留去することにより無色結晶を得た。酢酸エチルより再結晶することにより無色結晶（１５ｇ）を得た。得られた無色結晶のテトラヒドロフラン（１００ｍＬ）溶液に−７８℃でリチウムジイソプロピルアミド（２．５当量）を加えた直後、メタノール、塩化アンモニウム水溶液を加え、混合物をクロロホルムで抽出し、溶媒を減圧留去することにより油状物を得た。得られた油状物のピリジン（５０ｍＬ）溶液にヒドラジン（４．２ｇ）を加え、混合物を２時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去し、油状物を得た。その油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製することにより、標題化合物（０．８ｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：２４６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２１Ｎ３Ｏ３Ｓ：Ｃ，６１．４４；Ｈ，５．７０；Ｎ，１１．３１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．５８；Ｈ，５．８１；Ｎ，１１．１６．
ＭＳ（ＥＩ）：３７１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６３−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．６７−２．７６（２Ｈ，ｍ），３．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ），３．６４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１４．９Ｈｚ），７．０５−７．０９（２Ｈ，ｍ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．８３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１２．１１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２０９】
実施例９８
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−ヒドロキシフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
２−メトキシベンズアルデヒド（１５ｇ）、メルドラム酸（１６ｇ）、３−ケトヘキサン酸エチルエステル（１７．４ｇ）と酢酸アンモニウム（９．４ｇ）の酢酸（１１０ｍＬ）溶液を終夜、加熱還流した。反応混合物を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去することにより無色結晶（８．０ｇ）を得た。得られた無色結晶（５．２ｇ）のジクロロメタン（１５０ｍＬ）溶液にエタンジチオール（２０ｍＬ）、塩化アルミニウム（３２ｇ）を加え、混合物を２時間撹拌した。１規定水酸化ナトリウム水溶液により中和した後、混合物をクロロホルムで抽出し、溶媒を減圧留去し、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（８：２））で精製することにより、無色結晶（２．０ｇ）を得た。ジメチルホルムアミド（１．９ｇ）のクロロホルム（１０ｍＬ）溶液に氷冷下オキシ塩化リン（２．５ｍＬ）、得られた無色結晶のクロロホルム（２０ｍＬ）溶液を加え、混合物を終夜撹拌した。氷冷下、酢酸ナトリウム（２７ｇ）水溶液を加え、混合物を１時間撹拌した後、混合物をクロロホルムで抽出し、溶媒を減圧留去し、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（８：２））で精製することにより、無色油状物（１．４ｇ）を得た。得られた油状物のピリジン（１０ｍＬ）溶液にヒドラジン（０．７ｇ）を加え、混合物を２時間加熱撹拌した。反応混合物を室温まで冷却した後、溶媒を減圧留去し油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製することにより、標題化合物（０．２ｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：１７７℃
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ２１Ｎ３Ｏ３：Ｃ，６６．０４；Ｈ，６．４７；Ｎ，１２．８４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．９６；Ｈ，６．２１；Ｎ，１２．６６．
ＭＳ（ＥＩ）：３２７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５６−１．５９（２Ｈ，ｍ），２．７０−２．８０（２Ｈ，ｍ），３．７６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．５０（１Ｈ，ｓ），７．２８−７．３３（３Ｈ，ｍ），７．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．６４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），９．６８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２１０】
実施例９９
エチル  ４−（２−アミノフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−ニトロフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート（１．６８ｇ）のメタノール（３０ｍＬ）溶液に５％パラジウム炭素（５００ｍｇ）を加え、混合物を１０気圧、３時間撹拌した。セライト濾過によりパラジウム炭素を除いた後、溶媒を減圧留去し、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製することにより、標題化合物（１２０ｍｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：１７９℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ２２Ｎ４Ｏ２：Ｃ，６６．２４；Ｈ，６．７９；Ｎ，１７．１７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．９６；Ｈ，６．６２；Ｎ，１７．１６．
ＭＳ（ＥＩ）：３２６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５８−１．６４（２Ｈ，ｍ），２．７２−２．７８（２Ｈ，ｍ），３．７８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．５２（１Ｈ，ｓ），６．３５−６．３８（２Ｈ，ｂｒ．ｓ），７．２８−７．３６（３Ｈ，ｍ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．５８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．４８（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２１１】
実施例１００
エチル  ４−（２−エチルフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−エチルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１８６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２５Ｎ３Ｏ２  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，７０．０３；Ｈ，７．４６；Ｎ，１２．２５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．９１；Ｈ，７．５３；Ｎ，１１．９８．
ＭＳ（ＥＩ）：３３９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．６４−２．６８（１Ｈ，ｍ），２．７７−２．８６（３Ｈ，ｍ），３．７８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３４（１Ｈ，ｓ），６．９８−７．０１（３Ｈ，ｍ），７．０７−７．１０（２Ｈ，ｍ），９．３４（１Ｈ，ｓ），１１．８９（１Ｈ，ｓ）．
【０２１２】
実施例１０１
エチル  ４，７−ジヒドロ−６−プロピル−４−（２−プロピルフェニル）−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−プロピルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１９７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２７Ｎ３Ｏ２：Ｃ，７１．３６；Ｈ，７．７０；Ｎ，１１．８９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７１．０７；Ｈ，７．７３；Ｎ，１１．８４．
ＭＳ（ＥＩ）：３５３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９４−１．００（６Ｈ，ｍ），１．６４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．６８−２．８０（４Ｈ，ｍ），３．７９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３３（１Ｈ，ｓ），６．９８−７．０６（５Ｈ，ｍ），９．３４（１Ｈ，ｓ），１１．８８（１Ｈ，ｓ）．
【０２１３】
実施例１０２
エチル  ４−（２−ブチルフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−ブチルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１７５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２２Ｈ２９Ｎ３Ｏ２：Ｃ，７１．９０；Ｈ，７．９５；Ｎ，１１．４３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７１．５０；Ｈ，７．９４；Ｎ，１１．３６．
ＭＳ（ＥＩ）：３６７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９２−０．９７（６Ｈ，ｍ），１．４０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０−１．６６（４Ｈ，ｍ），２．７０−２．８２（４Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３３（１Ｈ，ｓ），６．９７−７．０６（５Ｈ，ｍ），９．３４（１Ｈ，ｓ），１１．８８（１Ｈ，ｓ）．
【０２１４】
実施例１０３
エチル ４，７−ジヒドロ−４−（インダン−４−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、インダン−４−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１８１−１８３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２５Ｎ３Ｏ２：Ｃ，７１．７７；Ｈ，７．１７；Ｎ，１１．９６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７１．６６；Ｈ，７．１４；Ｎ，１１．８８．
ＭＳ（ＥＩ）：３５１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２（２Ｈ，ｍ），１．８０−２．１０（２Ｈ，ｍ），２．５２−３．１０（６Ｈ，ｍ），３．７７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．１７（１Ｈ，ｓ），６．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），６．９１−６．９６（２Ｈ，ｍ），７．１４（１Ｈ，ｓ），９．３３（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２１５】
実施例１０４
エチル  ４，７−ジヒドロ−６−プロピル−４−（１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−５−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
【０２１６】
実施例１０５
エチル  ４−（ベンゾ［ｂ］フラン−７−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
【０２１７】
実施例１０６
エチル  ４−（ベンゾ［ｂ］チオフェン−７−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、ベンゾ［ｂ］チオフェン−７−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１６６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２１Ｎ３Ｏ２Ｓ  ２Ｈ２Ｏ：Ｃ，５９．５３；Ｈ，６．２５；Ｎ，１０．４１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５９．７７；Ｈ，６．４６；Ｎ，９．９５．
ＭＳ（ＥＩ）：３６７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７４（３，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６５−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．７０−２．８０（２Ｈ，ｍ），３．７１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．４８（１Ｈ，ｓ），７．１１−７．１３（２Ｈ，ｍ），７．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ  ａｎｄ  ７．５Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），９．５７（１Ｈ，ｓ），１１．９１（１Ｈ，ｓ）．
【０２１８】
実施例１０７
５’−エトキシカルボニル−４’，７’−ジヒドロ−６’−プロピル−スピロ［ベンゾ［ｂ］チオフェン−３（２Ｈ），４’− ２’Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン］
５’−エトキシカルボニル−４’，７’−ジヒドロ−６’−プロピル−スピロ［ベンゾ［ｂ］チオフェン−３（２Ｈ），４’− ２’Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン］−１−オキシド（１００ｍｇ）の四塩化炭素（２０ｍＬ）溶液にヨウ化トリメチルシラン（０．１ｇ）を加え、混合物を３０分間加熱撹拌した。反応混合物の空冷後、混合物をクロロホルムで抽出し、溶媒を減圧留去し、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（８：２））で精製することにより、標題化合物（２０ｍｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：１４７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２１Ｎ３Ｏ２Ｓ：Ｃ，６４．２０；Ｈ，５．９５；Ｎ，１１．８２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．１８；Ｈ，６．１４；Ｎ，１１．５６．
ＭＳ（ＥＩ）：３５５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６７（２Ｈ，ｍ），２．５６−２．６４（２Ｈ，ｍ），３．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ），３．７２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ）、６．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．０８（１Ｈ，ｓ），７．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．６５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２１９】
実施例１０８
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−メチル−４−フェニル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
５’−エトキシカルボニル−４’，７’−ジヒドロ−６’−プロピル−スピロ［ベンゾ［ｂ］チオフェン−３（２Ｈ），４’− ２’Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン］−１−オキシド（１００ｍｇ）のテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）溶液に氷冷下、リン酸水素二ナトリウム（１．２ｇ）、メタノール（５ｍＬ）を加え、さらに１０％ナトリウムアマルガム（３．０ｇ）を加えた。混合物を５時間撹拌した後セライト濾過し、クロロホルムで抽出した。溶媒を減圧留去し、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（８：２））で精製することにより、標題化合物（８０ｍｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：２０７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２３Ｎ３Ｏ２：Ｃ，７０．１３；Ｈ，７．１２；Ｎ，１２．９１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．８９；Ｈ，７．１８；Ｎ，１２．９９．
ＭＳ（ＥＩ）：３２５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．２８（３Ｈ，ｓ），２．４８−２．５６（２Ｈ，ｍ），３．７１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．７３−７．０１（５Ｈ，ｍ），７．１０（１Ｈ，ｓ），９．７１（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．８７（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２２０】
実施例１０９
エチル  ４，７−ジヒドロ−６−プロピル−４−（２，３，５−トリクロロフェニル）ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，３，５−トリクロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２１８−２２０℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１８Ｃｌ３Ｎ３Ｏ２：Ｃ，５２．１３；Ｈ，４．３７；Ｎ，１０．１３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５１．７６；Ｈ，４．３７；Ｎ，１０．０７．
ＭＳ（ＥＩ）：４１４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２−１．６７（２Ｈ，ｍ），２．６５−２．７１（１Ｈ，ｍ），２．８５−２．９２（１Ｈ，ｍ），３．７６−３．８８（２Ｈ，ｍ），５．６２（１Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ），９．６９（１Ｈ，ｓ），１２．１２（１Ｈ，ｓ）．
【０２２１】
実施例１１０
エチル  ４，７−ジヒドロ−６−プロピル−４−（２，３，４，５−テトラヒドロベンゾ［ｂ］オキセピン−９−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
【０２２２】
実施例１１１
エチル  ４−（３−クロロ−２−メチルフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、３−クロロ−２−メチルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１８５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２２ＣｌＮ３Ｏ２：Ｃ，６３．４２；Ｈ，６．１６；Ｎ，１１．６８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．３７；Ｈ，６．１２；Ｎ，１１．６５．
ＭＳ（ＥＩ）：３５９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０−１．６６（２Ｈ，ｍ），２．６７−２．６９（１Ｈ，ｍ），２．７４−２．７８（１Ｈ，ｍ），３．７８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３９（１Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｓ），９．４４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ），１１．９４（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）．
【０２２３】
実施例１１２
エチル  ４−（２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１８０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１９Ｎ５Ｏ２Ｓ：Ｃ，５８．５２；Ｈ，５．１８；Ｎ，１８．９６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５８．５１；Ｈ，５．１９；Ｎ，１８．８１．
ＭＳ（ＥＩ）：３６９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．６２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６８−１．７２（２Ｈ，ｍ），２．７６−２．８９（２Ｈ，ｍ），３．７２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３ｚ），６．０２（１Ｈ，ｓ），７．１６（１Ｈ，ｓ），７．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ）、７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．５５（１Ｈ，ｓ），１１．８９（１Ｈ，ｓ）．
【０２２４】
実施例１１３
エチル  ４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−４，７−ジヒドロ−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒド、３−アミノピラゾールとアセト酢酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２２８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１５Ｎ５Ｏ３：Ｃ，５９．０７；Ｈ，４．６５；Ｎ，２１．５３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５８．８５；Ｈ，４．７５；Ｎ，２１．１７．
ＭＳ（ＥＩ）：３２５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．４２（３Ｈ，ｓ），３．７９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．６７（１Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．２３（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．６９（１Ｈ，ｓ），１２．０２（１Ｈ，ｓ）．
【０２２５】
実施例１１４
エチル  ４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒド、３−アミノピラゾールとベンゾイル酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１９０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ１７Ｎ５Ｏ３：Ｃ，６５．１１；Ｈ，４．４２；Ｎ，１８．０８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．９９；Ｈ，４．５９；Ｎ，１８．０６．
ＭＳ（ＥＩ）：３８７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．５４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．５６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．６８（１Ｈ，ｓ），７．２４（１Ｈ，ｓ），７．２６−７．４２（６Ｈ，ｍ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７１（１Ｈ，ｓ），１２．０８（１Ｈ，ｓ）．
【０２２６】
実施例１１５
エチル  ４−（２，３−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，３−ジクロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとベンゾイル酢酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２１４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ１７Ｎ５Ｏ３：Ｃ，６５．１１；Ｈ，４．４２；Ｎ，１８．０８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．８５；Ｈ，４．４８；Ｎ，１７．９２．
ＭＳ（ＥＩ）：３８７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．５７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．５２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．７０（１Ｈ，ｓ），７．３０−７．４０（９Ｈ，ｍ），９．６１（１Ｈ，ｓ），１２．１２（１Ｈ，ｓ）．
【０２２７】
実施例１１６
（＋）エチル  ４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例７６記載の化合物を光学分割用セミ分取カラム（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＳ，１．０ｃｍ×２５ｃｍ，溶離液  ｎ−ヘキサン／２−プロパノール／ジエチルアミン＝９０／１０／０．１，流速  ２．０ｍＬ／ｍｉｎ，ＵＶ  ２５４ｎｍ，保持時間  ４０分，ダイセル化学工業）で分取することにより標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１５９℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３５３（Ｍ＋）．
比旋光度：［α］Ｄ＝＋２６０°（ＥｔＯＨ，ｃ＝０．５）．
【０２２８】
実施例１１７
（−）エチル  ４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例７６記載の化合物を光学分割用セミ分取カラム（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＳ，１．０ｃｍ×２５ｃｍ，溶離液  ｎ−ヘキサン／２−プロパノール／ジエチルアミン＝９０／１０／０．１，流速  ２．０ｍＬ／ｍｉｎ，ＵＶ  ２５４ｎｍ，保持時間  ５５分，ダイセル化学工業）で分取することにより標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１６０℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３５３（Ｍ＋）．
比旋光度：［α］Ｄ＝−２７７°（ＥｔＯＨ，ｃ＝０．５）．
【０２２９】
実施例１１８
４−（２−ブロモフェニル）−４，７−ジヒドロ−５−ニトロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｎ−ブチルアルデヒド、２−ブロモベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９３と同様にして製造した。
ＭＰ：２２６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１５ＢｒＮ４Ｏ２：Ｃ，４９．６０；Ｈ，４．１６；Ｎ，１５．４３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４９．５７；Ｈ，４．２８；Ｎ，１４．９６．
ＭＳ（ＥＩ）：３６３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．７２−１．７６（２Ｈ，ｍ），２．８５−３．０５（２Ｈ，ｍ），５．８９（１Ｈ，ｓ），７．０７−７．１（２Ｈ，ｍ），７．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｓ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．８４（１Ｈ，ｓ），１２．４３（１Ｈ，ｓ）．
【０２３０】
実施例１１９
４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−５−ニトロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｎ−ブチルアルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９３と同様にして製造した。
ＭＰ：２２３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１８Ｎ４Ｏ３：Ｃ，６１．１３；Ｈ，５．７７；Ｎ，１７．８２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．０１；Ｈ，５．８７；Ｎ，１７．９２．
ＭＳ（ＥＩ）：３１４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．０３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．７２−１．７８（２Ｈ，ｍ），２．８２−３．０４（２Ｈ，ｍ），３．８６（３Ｈ，ｓ），５．７６（１Ｈ，ｓ），６．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｓ），１０．６８（１Ｈ，ｓ），１２．２９（１Ｈ，ｓ）．
【０２３１】
実施例１２０
４，７−ジヒドロ−４−（２−メチルチオフェニル）−５−ニトロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｎ−ブチルアルデヒド、２−メチルチオベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９３と同様にして製造した。
ＭＰ：２１１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１８Ｎ４Ｏ２Ｓ：Ｃ，５８．１６；Ｈ，５．４９；Ｎ，１６．９６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．９４；Ｈ，５．４７；Ｎ，１６．５３．
ＭＳ（ＥＩ）：３３０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３ｚ），１．７１−１．７６（２Ｈ，ｍ），２．８−３．００（２Ｈ，ｍ），５．８９（１Ｈ，ｓ），６．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｓ），１０．７４（１，ｓ），１２．３４（１Ｈ，ｓ）．
【０２３２】
実施例１２１
４，７−ジヒドロ−５−ニトロ−４−（２−ニトロフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｎ−ブチルアルデヒド、２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９３と同様にして製造した。
ＭＰ：２０４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１５Ｎ５Ｏ４：Ｃ，５４．７１；Ｈ，４．５９；Ｎ，２１．２７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５４．５０；Ｈ，４．７７；Ｎ，２１．３２．
ＭＳ（ＥＩ）：３２９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６９−１．７４（２Ｈ，ｍ），２．８５−２．９９（２Ｈ，ｍ），５．６７（１Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．９８−７．０３（２Ｈ，ｍ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｓ），１０．６９（１，ｓ），１２．３４（１Ｈ，ｓ）．
【０２３３】
実施例１２２
４−（２，３−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−５−ニトロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｎ−ブチルアルデヒド、２，３−ジクロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９３と同様にして製造した。
ＭＰ：２３９℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１４Ｃｌ２Ｎ４Ｏ２：Ｃ，５１．０１；Ｈ，４．００；Ｎ，１５．８６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５０．７０；Ｈ，４．０６；Ｎ，１５．６０．
ＭＳ（ＥＩ）：３５３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．７０−１．７４（２Ｈ，ｍ），２．８９−２．９２（１Ｈ，ｍ），２．９６−３．０２（１Ｈ，ｍ），５．９６（１Ｈ，ｓ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｓ），１０．９８（１Ｈ，ｓ），１２．４９（１Ｈ，ｓ）．
【０２３４】
実施例１２３
４，７−ジヒドロ−４−（ナフタレン−１−イル）−５−ニトロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｎ−ブチルアルデヒド、ナフタレン−１−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９３と同様にして製造した。
ＭＰ：２２６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１８Ｎ４Ｏ２：Ｃ，６８．２５；Ｈ，５．４３；Ｎ，１６．７６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．２９；Ｈ，５．２０；Ｎ，１６．６７．
ＭＳ（ＥＩ）：３３４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．０６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．７６−１．８２（２Ｈ，ｍ），２．９５−３．０６（２Ｈ，ｍ），６．３３（１Ｈ，ｓ），７．１８−７．２２（２Ｈ，ｍ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．８０（１Ｈ，ｓ），１２．２９（１Ｈ，ｓ）．
【０２３５】
実施例１２４
４，７−ジヒドロ−４−（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−イル）−５−ニトロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｎ−ブチルアルデヒド、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−アルデヒド、３−アミノピラゾールより実施例９３と同様にして製造した。
ＭＰ：２３４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ２０Ｎ４Ｏ３：Ｃ，６３．５２；Ｈ，５．９２；Ｎ，１６．４６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．２２；Ｈ，５．９４；Ｎ，１６．４４．
ＭＳ（ＥＩ）：３４０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．７１−１．７７（２Ｈ，ｍ），１．９２−１．９５（２Ｈ，ｍ），２．６９−２．７３（２Ｈ，ｍ），２．８５−３．０２（２Ｈ，ｍ），４．２３−４．２８（２，ｍ），５．７１（１Ｈ，ｓ），６．６１−６．６７（２Ｈ，ｍ），６．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｓ），１０．６４（１Ｈ，ｓ），１２．２８（１Ｈ，ｓ）．
【０２３６】
実施例１２５
４−（２，３−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−メチル−５−ニトロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、アセトアルデヒド、２，３−ジクロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９３と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２７０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１３Ｈ１０Ｃｌ２Ｎ４Ｏ２：Ｃ，４８．０２；Ｈ，３．１０；Ｎ，１７．２３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４８．０５；Ｈ，３．１２；Ｎ，１７．２４．
ＭＳ（ＥＩ）：３２５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．６６（３Ｈ，ｓ），５．９４（１Ｈ，ｓ），７．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｓ），１０．９４（１Ｈ，ｓ），１２．４９（１Ｈ，ｓ）．
【０２３７】
実施例１２６
４−（２，３−ジクロロフェニル）−６−エチル−４，７−ジヒドロ−５−ニトロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、プロピオンアルデヒド、２，３−ジクロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９３と同様にして製造した。
ＭＰ：２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１４Ｈ１２Ｃｌ２Ｎ４Ｏ２：Ｃ，４９．５８；Ｈ，３．５７；Ｎ，１６．５２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４９．５４；Ｈ，３．６２；Ｎ，１６．７３．
ＭＳ（ＥＩ）：３３９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．９８−３．０１（２Ｈ，ｍ），５．９４（１Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．４９（１Ｈ，ｓ），１０．９３（１Ｈ，ｓ），１２．４９（１Ｈ，ｓ）．
【０２３８】
実施例１２７
６−ブチル−４−（２，３−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−５−ニトロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ペンチルアルデヒド、２，３−ジクロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９３と同様にして製造した。
ＭＰ：２２０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１６Ｃｌ２Ｎ４Ｏ２：Ｃ，５２．３３；Ｈ，４．３９；Ｎ，１５．２６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５２．６４；Ｈ，４．６１；Ｎ，１４．５１．
ＭＳ（ＥＩ）：３６７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．４１−１．４６（２Ｈ，ｍ），１．６３−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．９４−３．０４（２Ｈ，ｍ），５．９５（１Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｓ），１０．９７（１Ｈ，ｓ），１２．２８（１Ｈ，ｓ）．
【０２３９】
実施例１２８
４−（２−ブロモフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−ブロモベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２３７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１５ＢｒＮ４：Ｃ，５５．９９；Ｈ，４．４１；Ｎ，１６．３２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．９７；Ｈ，４．４５；Ｎ，１６．４０．
ＭＳ（ＥＩ）：３４３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．７０（２，ｍ），２．４０−２．４４（２Ｈ，ｍ），５．３５（１Ｈ，ｓ），７．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．８４（１Ｈ，ｓ），１２．１６（１Ｈ，ｓ）．
【０２４０】
実施例１２９
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−メトキシベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２０３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１８Ｎ４Ｏ：Ｃ，６９．３７；Ｈ，６．１６；Ｎ，１９．０３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．３４；Ｈ，６．２５；Ｎ，１９．０１．
ＭＳ（ＥＩ）：２９４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６５−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．３８−２．４３（２Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｓ），５．２２（１Ｈ，ｓ），６．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１５−７．１８（２Ｈ，ｍ），９．６５（１Ｈ，ｓ），１２．０２（１Ｈ，ｓ）．
【０２４１】
実施例１３０
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−メチルチオフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−メチルチオベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２１６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１８Ｎ４Ｓ：Ｃ，６５．７８；Ｈ，５．８４；Ｎ，１８．０５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．６８；Ｈ，５．８１；Ｎ，１７．８３．
ＭＳ（ＥＩ）：３１０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）： ０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６５−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．４０−２．４６（２Ｈ，ｍ），２．４８（３Ｈ，ｓ），５．３４（１Ｈ，ｓ），７．１３−７．２１（４Ｈ，ｍ），７．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７５（１Ｈ，ｓ），１２．０７（１Ｈ，ｓ）．
【０２４２】
実施例１３１
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−メチルフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−メチルベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２３０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１８Ｎ４：Ｃ，７３．３５；Ｈ，６．５２；Ｎ，２０．１３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７３．４４；Ｈ，６．６１；Ｎ，２０．１３．
ＭＳ（ＥＩ）：２７８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６５−１．６７（２Ｈ，ｍ），２．３２（３Ｈ，ｓ），２．３５−２．４１（２Ｈ，ｍ），５．１３（１Ｈ，ｓ），７．０６−７．１６（５Ｈ，ｍ），９．６９（１Ｈ，ｓ），１２．０７（１Ｈ，ｓ）．
【０２４３】
実施例１３２
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−ニトロフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２１６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１５Ｎ５Ｏ２：Ｃ，６２．１３；Ｈ，４．８９；Ｎ，２２．６４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．１６；Ｈ，４．９３；Ｎ，２２．５７．
ＭＳ（ＥＩ）：３０９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．３６−２．４２（２Ｈ，ｍ），５．３８（１Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．４２−７．４９（２Ｈ，ｍ），７．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．９１（１Ｈ，ｓ），１２．２１（１Ｈ，ｓ）．
【０２４４】
実施例１３３
５−シアノ−４−（２−シアノフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２１８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１５Ｎ５：Ｃ，７０．５７；Ｈ，５．２３；Ｎ，２４．２１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７０．５４；Ｈ，５．３０；Ｎ，２４．０７．
ＭＳ（ＥＩ）：２８９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６３−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．３６−２．４０（２Ｈ，ｍ），５．２３（１Ｈ，ｓ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．９４（１，ｓ），１２．２２（１Ｈ，ｓ）．
【０２４５】
実施例１３４
５−シアノ−４−（２，３−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２，３−ジクロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２４２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１４Ｃｌ２Ｎ４  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，５７．０５；Ｈ，４．３１；Ｎ，１６．６３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．２３；Ｈ，４．４９；Ｎ，１６．２５．
ＭＳ（ＥＩ）：３３３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．４０−２．４６（２Ｈ，ｍ），５．４４（１Ｈ，ｓ），７．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．８９（１Ｈ，ｓ），１２．１９（１Ｈ，ｓ）．
【０２４６】
実施例１３５
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（ナフタレン−１−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、ナフタレン−１−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２６３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１８Ｎ４：Ｃ，７６．４１；Ｈ，５．７７；Ｎ，１７．８２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７６．０５；Ｈ，５．８５；Ｎ，１７．７３．
ＭＳ（ＥＩ）：３１４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６８−１．７３（２Ｈ，ｍ），２．４４−２．４８（２Ｈ，ｍ），５．７１（１Ｈ，ｓ），７．０４（１Ｈ，ｓ），７．３９−７．４６（４Ｈ，ｍ），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．８３（１Ｈ，ｓ），１２．０２（１Ｈ，ｓ）．
【０２４７】
実施例１３６
５−シアノ−４−（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２３０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２０Ｎ４Ｏ：Ｃ，７１．２３；Ｈ，６．２９；Ｎ，１７．４９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７１．２０；Ｈ，６．４８；Ｎ，１７．５５．
ＭＳ（ＥＩ）：３２０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．７０（２Ｈ，ｍ），１．９２−１．９５（２Ｈ，ｍ），２．３８−２．４３（２Ｈ，ｍ），２．７２−２．７６（２Ｈ，ｍ），４．１６−４．２７（２Ｈ，ｍ），５．１６（１Ｈ，ｓ），６．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），６．８３−６．８８（２Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｓ），９．６２（１Ｈ，ｓ），１２．０１（１Ｈ，ｓ）．
【０２４８】
実施例１３７
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１９４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１４Ｎ６Ｏ：Ｃ，６２．７３；Ｈ，４．６１；Ｎ，２７．４４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．５２；Ｈ，４．７８；Ｎ，２７．１９．
ＭＳ（ＥＩ）：３０６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６３−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．３８−２．４３（２Ｈ，ｍ），５．４０（１Ｈ，ｓ），７．２５（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３ｚ），９．９３（１Ｈ，ｓ），１２．１３（１Ｈ，ｓ）．
【０２４９】
実施例１３８
４−（２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１９５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１４Ｎ６Ｓ：Ｃ，５９．６１；Ｈ，４．３８；Ｎ，２６．０７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５９．３３；Ｈ，４．４８；Ｎ，２５．７６．
ＭＳ（ＥＩ）：３２２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６８−１．７４（２Ｈ，ｍ），２．４５−２．５０（２Ｈ，ｍ），５．７２（１Ｈ，ｓ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．８７（１Ｈ，ｓ），１２．０６（１Ｈ，ｓ）．
【０２５０】
実施例１３９
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−メチルベンズオキサゾール−４−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−メチルベンズオキサゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２０８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１７Ｎ５Ｏ  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６６．９４；Ｈ，５．４３；Ｎ，２１．６８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．８５；Ｈ，５．５２；Ｎ，２２．０９．
ＭＳ（ＥＩ）：３１９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６７−１．７２（２Ｈ，ｍ），２．４０−２．４５（２Ｈ，ｍ），２．６３（３Ｈ，ｓ），５．５１（１Ｈ，ｓ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１６（１Ｈ，ｓ），７．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７７（１Ｈ，ｓ），１２．０６（１Ｈ，ｓ）．
【０２５１】
実施例１４０
Ｒ（−）４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
実施例１３７記載の化合物（６４．５ｇ）のＴＨＦ（１０００ｍＬ）溶液に室温下、（−）カンファースルホン酸（４９ｇ）を加え、混合物を１時間攪拌した。溶媒を減圧留去し油状物を得た。得られた油状物をアセトニトリルより２回再結晶し無色結晶（１１ｇ）を得た。得られた無色結晶のメタノール（５０ｍＬ）溶液に水（５０ｍＬ）を加え、混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去し、残渣のメタノール溶液を水（１０００ｍＬ）に滴下した後、結晶を濾取することにより標題化合物（１１ｇ）を淡黄色結晶として得た。
（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＳ，０．２５ｃｍ×２５ｃｍ，溶離液  ｎ−ヘキサン／２−プロパノール／ジエチルアミン＝８０／２０／０．１，流速  １．５ｍＬ／ｍｉｎ，ＵＶ  ２５４ｎｍ，保持時間  １０分，ダイセル化学工業）
ＭＰ：１７０℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３０６（Ｍ＋）．
比旋光度：［α］Ｄ＝−８０°（ＥｔＯＨ，ｃ＝１．０）．
【０２５２】
実施例１４１
Ｓ（＋）４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
実施例１４０より得られた母液から回収した化合物（５４ｇ）のＴＨＦ（６００ｍＬ）溶液に室温下、（＋）カンファースルホン酸（４１ｇ）を加え、混合物を１時間攪拌した。溶媒を減圧留去し、油状物を得た。この得られた油状物をアセトニトリルより２回再結晶し無色結晶（１２ｇ）を得た。得られた無色結晶のメタノール（５０ｍＬ）溶液に水（５０ｍＬ）を加え、混合物を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で中和した後、酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去し、残渣のメタノール溶液を水（１０００ｍＬ）に滴下した後、結晶を濾取することにより標題化合物（１１ｇ）を淡黄色結晶として得た。
（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＳ，０．２５ｃｍ×２５ｃｍ，溶離液  ｎ−ヘキサン／２−プロパノール／ジエチルアミン＝８０／２０／０．１，流速  １．５ｍＬ／ｍｉｎ，ＵＶ  ２５４ｎｍ，保持時間  １３分，ダイセル化学工業）
ＭＰ：１７０℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３０６（Ｍ＋）．
比旋光度：［α］Ｄ＝＋８２°（ＥｔＯＨ，ｃ＝１．０）．
【０２５３】
実施例１４２
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１５８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１３ＣｌＮ４  Ｈ２Ｏ：Ｃ，６５．０５；Ｈ，４．３１；Ｎ，１５．９７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．３５；Ｈ，４．１９；Ｎ，１６．２１．
ＭＳ（ＥＩ）：３３２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５１（１Ｈ，ｓ），７．２５−７．５１（８Ｈ，ｍ），７．５９−７．６１（２Ｈ，ｍ），１０．０７（１Ｈ，ｓ），１２．２４（１Ｈ，ｓ）．
【０２５４】
実施例１４３
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−メチルチオフェニル）−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸メチルエステル、２−メチルチオベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１４６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１６Ｎ４Ｓ  ４／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６６．９４；Ｈ，４．９４；Ｎ，１５．６１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．８５；Ｈ，４．８１；Ｎ，１５．６５．
ＭＳ（ＥＩ）：３４４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．４８（３Ｈ，ｓ），５．４８（１Ｈ，ｓ），７．１９−７．３３（５Ｈ，ｍ），７．４８−７．５０（３Ｈ，ｍ），７．５９−７．６１（２Ｈ，ｍ），９．９９（１Ｈ，ｓ），１２．１６（１Ｈ，ｓ）．
【０２５５】
実施例１４４
５−シアノ−４−（２−シアノフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸メチルエステル、２−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１４８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１３Ｎ５  ３／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，７１．８９；Ｈ，４．２８；Ｎ，２０．９６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７１．８９；Ｈ，４．３３；Ｎ，２０．９１．
ＭＳ（ＥＩ）：３２３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．３８（１Ｈ，ｓ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．４４−７．５９（７Ｈ，ｍ），７．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．２１（１Ｈ，ｓ），１２．３１（１Ｈ，ｓ）．
【０２５６】
実施例１４５
５−シアノ−４−（２，３−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸メチルエステル、２，３−ジクロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１６２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１２Ｃｌ２Ｎ４：Ｃ，６２．１４；Ｈ，３．２９；Ｎ，１５．２６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．５７；Ｈ，３．９３；Ｎ，１７．１９．
ＭＳ（ＥＩ）：３６７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５９（１Ｈ，ｓ），７．３７−７．４２（３Ｈ，ｍ），７．４８−７．５５（４Ｈ，ｍ），７．５９−７．６２（２Ｈ，ｍ），１０．１４（１Ｈ，ｓ），１２．２８（１Ｈ，ｓ）．
【０２５７】
実施例１４６
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（ナフタレン−１―イル）−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸メチルエステル、ナフタレン−１−ベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１７４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２３Ｈ１６Ｎ４：Ｃ，７９．２９；Ｈ，４．６３；Ｎ，１６．０８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７９．５０；Ｈ，４．８５；Ｎ，１６．５８．
ＭＳ（ＥＩ）：３４８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．８７（１Ｈ，ｓ），７．１２（１Ｈ，ｓ），７．５０−７．６３（９Ｈ，ｍ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．０９（１Ｈ，ｓ），１２．１２（１Ｈ，ｓ）．
【０２５８】
実施例１４７
４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸メチルエステル、２−ブロモ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２７０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１２ＢｒＮ５：Ｃ，５９．７２；Ｈ，３．０１；Ｎ，１７．４１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５９．５３；Ｈ，３．１７；Ｎ，１７．３０．
ＭＳ（ＥＩ）：４０２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．６３（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．４９−７．５１（３Ｈ，ｍ），７．６０−７．６３（３Ｈ，ｍ），７．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．２１（１Ｈ，ｓ），１２．３３（１Ｈ，ｓ）．
【０２５９】
実施例１４８
５−シアノ−４−（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−イル）−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸メチルエステル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−ベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２５５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２２Ｈ１８Ｎ４Ｏ：Ｃ，７４．５６；Ｈ，５．１２；Ｎ，１５．８１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７４．２７；Ｈ，５．１１；Ｎ，１５．８２．
ＭＳ（ＥＩ）：３５４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．９４−１．９７（２Ｈ，ｍ），２．７５−２．７８（２Ｈ，ｍ），４．２０−４．３０（２Ｈ，ｍ），５．３０（１Ｈ，ｓ），６．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｓ），７．４９−７．５１（３Ｈ，ｍ），７．６０−７．６３（２Ｈ，ｍ），９．８８（１Ｈ，ｓ），１２．１１（１Ｈ，ｓ）．
【０２６０】
実施例１４９
５−シアノ−４−（２，３−ジフルオロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸メチルエステル、２，３−ジフルオロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１６５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１２Ｆ２Ｎ４３／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６６．１２；Ｈ，３．８６；Ｎ，１６．２３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．８７；Ｈ，３．８１；Ｎ，１６．４６．
ＭＳ（ＥＩ）：３３４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．４０（１Ｈ，ｓ），７．１６−７．３８（４Ｈ，ｍ），７．４８−７．５０（３Ｈ，ｍ），７．５７−７．５９（２Ｈ，ｍ），１０．１１（１Ｈ，ｓ），１２．３０（１Ｈ，ｓ）．
【０２６１】
実施例１５０
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸メチルエステル、２−メトキシベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２０６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１６Ｎ４Ｏ：Ｃ，７３．１５；Ｈ，４．９１；Ｎ，１７．０６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７３．２３；Ｈ，５．１４；Ｎ，１７．１９．
ＭＳ（ＥＩ）：３２８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８６（３Ｈ，ｓ），５．３６（１Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１９−７．２５（３Ｈ，ｍ），７．４８−７．５１（３Ｈ，ｍ），７．６０−７．６３（２Ｈ，ｍ），９．９１（１Ｈ，ｓ），１２．１２（１Ｈ，ｓ）．
【０２６２】
実施例１５１
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４，６−ビス（２−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｏ−アニス酸メチルエステル、２−メトキシベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２２０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ１８Ｎ４Ｏ２：Ｃ，７０．３８；Ｈ，５．０６；Ｎ，１５．６３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．９７；Ｈ，５．１３；Ｎ，１６．１５．
ＭＳ（ＥＩ）：３５８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８６（３Ｈ，ｓ），３．８８（３Ｈ，ｓ），５．３２（１Ｈ，ｓ），６．９５−７．０６（３Ｈ，ｍ），７．１４−７．２５（３Ｈ，ｍ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），９．７４（１Ｈ，ｓ），１２．０５（１Ｈ，ｓ）．
【０２６３】
実施例１５２
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−６−（３−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｍ−アニス酸メチルエステル、２−メトキシベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１９２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ１８Ｎ４Ｏ２：Ｃ，７０．３８；Ｈ，５．０６；Ｎ，１５．６３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．９７；Ｈ，５．０９；Ｎ，１５．５４．
ＭＳ（ＥＩ）：３５８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８１（３Ｈ，ｓ），３．８６（３Ｈ，ｓ），５．３５（１Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｓ），７．１８−７．２３（５Ｈ，ｍ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），９．８８（１Ｈ，ｓ），１２．１２（１Ｈ，ｓ）．
【０２６４】
実施例１５３
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−６−（４−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｐ−アニス酸メチルエステル、２−メトキシベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１４９℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ１８Ｎ４Ｏ２  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，６８．６５；Ｈ，５．２１；Ｎ，１５．２５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．６７；Ｈ，４．９９；Ｎ，１５．３５．
ＭＳ（ＥＩ）：３５８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８１（３Ｈ，ｓ），３．８６（３Ｈ，ｓ），５．３３（１Ｈ，ｓ），６．９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．０１−７．０５（３Ｈ，ｍ），７．１８−７．２４（３Ｈ，ｍ），７．５６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），９．８２（１Ｈ，ｓ），１２．１０（１Ｈ，ｓ）．
【０２６５】
実施例１５４
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−ニトロフェニル）−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸メチルエステル、２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２２１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１３Ｎ５Ｏ２：Ｃ，６６．４７；Ｈ，３．８２；Ｎ，２０．４０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．４８；Ｈ，４．０８；Ｎ，２０．４１．
ＭＳ（ＥＩ）：３４３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５４（１Ｈ，ｓ），７．３４（１Ｈ，ｓ），７．４９−７．５２（４Ｈ，ｍ），７．５９−７．６４（３Ｈ，ｍ），７．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．１６（１Ｈ，ｓ），１２．３０（１Ｈ，ｓ）．
【０２６６】
実施例１５５
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（２−メトキシフェニル）−４−（２−ニトロフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｏ−アニス酸メチルエステル、２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２０７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１５Ｎ５Ｏ３：Ｃ，６４．３４；Ｈ，４．０５；Ｎ，１８．７６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．０３；Ｈ，４．２１；Ｎ，１８．６８．
ＭＳ（ＥＩ）：３７３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８５（３Ｈ，ｓ），５．５０（１Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．４４−７．５２（２Ｈ，ｍ），７．７４−７．８０（２Ｈ，ｍ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．０２（１Ｈ，ｓ），１２．２５（１Ｈ，ｓ）．
【０２６７】
実施例１５６
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（３−メトキシフェニル）−４−（２−ニトロフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｍ−アニス酸メチルエステル、２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２２０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１５Ｎ５Ｏ３：Ｃ，６４．３４；Ｈ，４．０５；Ｎ，１８．７６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．９２；Ｈ，４．１４；Ｎ，１８．７４．
ＭＳ（ＥＩ）：３７３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３８１（３Ｈ，ｓ），５．５３（１Ｈ，ｓ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１４−７．１８（２Ｈ，ｍ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ７．２Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．１３（１Ｈ，ｓ），１２．３０（１Ｈ，ｓ）．
【０２６８】
実施例１５７
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（４−メトキシフェニル）−４−（２−ニトロフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｐ−アニス酸メチルエステル、２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２１５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１５Ｎ５Ｏ３：Ｃ，６４．３４；Ｈ，４．０５；Ｎ，１８．７６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．１３；Ｈ，４．１２；Ｎ，１８．６９．
ＭＳ（ＥＩ）：３７３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８１（３Ｈ，ｓ），５．５１（１Ｈ，ｓ），７．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．４７−７．５５（３Ｈ，ｍ），７．６１（１Ｈ，ｄ），７．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．０７（１Ｈ，ｓ），１２．２８（１Ｈ，ｓ）．
【０２６９】
実施例１５８
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２３１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１２Ｎ６Ｏ：Ｃ，６７．０５；Ｈ，３．５５；Ｎ，２４．６９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．７６；Ｈ，３．９０；Ｎ，２４．７１．
ＭＳ（ＥＩ）：３４０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５５（１Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．５０−７．６４（７Ｈ，ｍ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．２０（１Ｈ，ｓ），１２．２３（１Ｈ，ｓ）．
【０２７０】
実施例１５９
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（２−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｏ−アニス酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１８０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１４Ｎ６Ｏ２：Ｃ，６４．８６；Ｈ，３．８１；Ｎ，２２．６９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．１１；Ｈ，３．９８；Ｎ，２２．３４．
ＭＳ（ＥＩ）：３７０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８４（３Ｈ，ｓ），５．５６（１Ｈ，ｓ），７．０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），７．３３−７．３５（２Ｈ，ｍ），７．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ  ａｎｄ  ６．８Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），１０．０４（１Ｈ，ｓ），１２．１８（１Ｈ，ｓ）．
【０２７１】
実施例１６０
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（３−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｍ−アニス酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１９８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１４Ｎ６Ｏ２  ４／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６２．４３；Ｈ，４．０９；Ｎ，２１．８４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．６０；Ｈ，３．９９；Ｎ，２２．１５．
ＭＳ（ＥＩ）：３７０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８０（３Ｈ，ｓ），５．５５（１Ｈ，ｓ），７．０６−７．１７（３Ｈ，ｍ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ  ａｎｄ  ６．８Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１０．１８（１Ｈ，ｓ），１２．２４（１Ｈ，ｓ）．
【０２７２】
実施例１６１
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（４−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｐ−アニス酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２４４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１４Ｎ６Ｏ２：Ｃ，６４．８６；Ｈ，３．８１；Ｎ，２２．６９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．７７；Ｈ，３．９１；Ｎ，２２．４９．
ＭＳ（ＥＩ）：３７０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８０（３Ｈ，ｓ），５．５３（１Ｈ，ｓ），７．０２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．５０−７．５３（３Ｈ，ｍ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ  ａｎｄ  ６．８Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），１０．１１（１Ｈ，ｓ），１２．２１（１Ｈ，ｓ）．
【０２７３】
実施例１６２
４−（２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸メチルエステル、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２５８℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３５６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．８５（１Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．５１−７．５２（３Ｈ，ｍ），７．６１−７．６７（３Ｈ，ｍ），７．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ  ａｎｄ  ６．８Ｈｚ），８．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），１０．１３（１Ｈ，ｓ），１２．１６（１Ｈ，ｓ）．
【０２７４】
実施例１６３
４−（２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（２−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｏ−アニス酸メチルエステル、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２３１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１４Ｎ６ＯＳ  ３／１０Ｈ２Ｏ：Ｃ，６１．３０；Ｈ，３．７６；Ｎ，２１．４５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．２４；Ｈ，３．７４；Ｎ，２２．０９．
ＭＳ（ＥＩ）：３８６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８９（３Ｈ，ｓ），５．８５（１Ｈ，ｓ）、７０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），７．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｓ），７．４３−７．４９（２Ｈ，ｍ），７．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ  ａｎｄ  ６．８Ｈｚ），７．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），９．９７（１Ｈ，ｓ），１２．１１（１Ｈ，ｓ）．
【０２７５】
実施例１６４
４−（２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（３−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｍ−アニス酸メチルエステル、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２２０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１４Ｎ６ＯＳ：Ｃ，６２．１６；Ｈ，３．６５；Ｎ，２１．７５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．９８；Ｈ，３．７０；Ｎ，２１．６６．
ＭＳ（ＥＩ）：３８６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８２（３Ｈ，ｓ），５．８５（１Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．２３−７．２７（２Ｈ，ｍ），７．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ  ａｎｄ  ６．８Ｈｚ），７．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），１０．１０（１Ｈ，ｓ），１２．１６（１Ｈ，ｓ）．
【０２７６】
実施例１６５
４−（２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（４−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ｐ−アニス酸メチルエステル、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２３８℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３８６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８１（３Ｈ，ｓ）、５．８３（１Ｈ，ｓ），７．０４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．７３−７．７７（３Ｈ，ｍ），７．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ  ａｎｄ  ６．８Ｈｚ），７．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），１０．０４（１Ｈ，ｓ），１２．１４（１Ｈ，ｓ）．
【０２７７】
実施例１６６
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（ピリジン−４−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、イソニコチン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２３６℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３４１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５８（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．５４−７．６４（４Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），８．７２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），１０．４０（１Ｈ，ｓ），１２．２９（１Ｈ，ｓ）．
【０２７８】
実施例１６７
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（４−ピリジン−３−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ニコチン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２１６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１１Ｎ７Ｏ  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６２．６８；Ｈ，３．３３；Ｎ，２８．４３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．７３；Ｈ，３．４３；Ｎ，２８．３０．
ＭＳ（ＥＩ）：３４１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５９（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．５２−７．６３（３Ｈ，ｍ），７．９５−８．００（２Ｈ，ｍ），８．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），８．７６（１Ｈ，ｓ），１０．３９（１Ｈ，ｓ），１２．２８（１Ｈ，ｓ）．
【０２７９】
実施例１６８
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（４−ピリジン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ピコリン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１８８℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３４１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５９（１Ｈ，ｓ），７．３４（１Ｈ，ｓ），７．５１−７．５３（２Ｈ，ｍ），７．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．９５−７．９７（２Ｈ，ｍ），８．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），１０．２０（１Ｈ，ｓ），１２．２６（１Ｈ，ｓ）．
【０２８０】
実施例１６９
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（ナフタレン−１−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、１−ナフトエ酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２１３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２３Ｈ１４Ｎ６Ｏ：Ｃ，７０．７６；Ｈ，３．６１；Ｎ，２１．５３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７０．３３；Ｈ，３．７４；Ｎ，２１．２３．
ＭＳ（ＥＩ）：３９０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．６５（１Ｈ，ｓ），７．３５−７．６６（７Ｈ，ｍ），７．９６−８．２１（４Ｈ，ｍ），１０．３５（１Ｈ，ｓ），１２．２３（１Ｈ，ｓ）．
【０２８１】
実施例１７０
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−（フラン−２−イル）−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、フラン−２−カルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２４１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１０Ｎ６Ｏ２：Ｃ，６１．８２；Ｈ，３．０５；Ｎ，２５．４４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．７２；Ｈ，３．１９；Ｎ，２５．３４．
ＭＳ（ＥＩ）：３３０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５４（１Ｈ，ｓ），６．６９（１Ｈ，ｓ），７．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．３Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｓ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），１０．１７（１Ｈ，ｓ），１２．２６（１Ｈ，ｓ）．
【０２８２】
実施例１７１
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２３０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１０Ｎ６ＯＳ：Ｃ，５８．９５；Ｈ，２．９１；Ｎ，２４．２６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５８．７１；Ｈ，３．０８；Ｎ，２４．０３．
ＭＳ（ＥＩ）：３４６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５４（１Ｈ，ｓ），７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ  ａｎｄ  ４．８Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５８−７．６４（２Ｈ，ｍ），７．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），１０．２１（１Ｈ，ｓ），１２．２７（１Ｈ，ｓ）．
【０２８３】
実施例１７２
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（ナフタレン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、２−ナフトエ酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２２８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２３Ｈ１４Ｎ６Ｏ：Ｃ，７０．７６；Ｈ，３．６１；Ｎ，２１．５３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７０．６６；Ｈ，３．８１；Ｎ，２０．９４．
ＭＳ（ＥＩ）：３９０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．４８（１Ｈ，ｓ），７．２４（１Ｈ，ｓ），７．４４−７．５５（５Ｈ，ｍ），７．８５−７．９２（４Ｈ，ｍ），８．０５（１Ｈ，ｓ），１０．２１（１Ｈ，ｓ），１２．１４（１Ｈ，ｓ）．
【０２８４】
実施例１７３
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−（フラン−２−イル）−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、フラン−３−カルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２３７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１０Ｎ６Ｏ２：Ｃ，６１．８２；Ｈ，３．０５；Ｎ，２５．４４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．５９；Ｈ，３．２７；Ｎ，２５．０１．
ＭＳ（ＥＩ）：３３０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５２（１Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．２４（１Ｈ，ｓ），１０．０７（１Ｈ，ｓ），１２．２５（１Ｈ，ｓ）．
【０２８５】
実施例１７４
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（チオフェン−３−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、チオフェン−３−カルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２４２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１０Ｎ６ＯＳ：Ｃ，５８．９５；Ｈ，２．９１；Ｎ，２４．２６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５８．５２；Ｈ，３．１５；Ｎ，２３．９２．
ＭＳ（ＥＩ）：３４６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５４（１Ｈ，ｓ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．６１−７．６６（２Ｈ，ｍ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．００（１Ｈ，ｓ），１０．１３（１Ｈ，ｓ），１２．２４（１Ｈ，ｓ）．
【０２８６】
実施例１７５
６−（ベンゾ［ｂ］フラン−２−イル）−４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ベンゾ［ｂ］フラン−２−カルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２７０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ１２Ｎ６Ｏ２：Ｃ，６６．３１；Ｈ，３．１８；Ｎ，２２．０９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．２６；Ｈ，３．３４；Ｎ，２１．５３．
ＭＳ（ＥＩ）：３８０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．６２（１Ｈ，ｓ），７．３１−７．３６（２Ｈ，ｍ），７．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．７Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ），７．６１−７．６５（３Ｈ，ｍ），７．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），１０．４４（１Ｈ，ｓ），１２．３３（１Ｈ，ｓ）．
【０２８７】
実施例１７６
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酢酸エチル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２１２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１４Ｈ１０Ｎ６Ｏ  ３／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，５８．１７；Ｈ，３．９１；Ｎ，２９．０７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５８．４５；Ｈ，４．０８；Ｎ，２８．６１．
ＭＳ（ＥＩ）：２７８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），５．４０（１Ｈ，ｓ），７．２５（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ６．６Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．９８（１Ｈ，ｓ），１２．１３（１Ｈ，ｓ）．
【０２８８】
実施例１７７
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−６−ブチル−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ペンタン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２００℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１６Ｎ６Ｏ：Ｃ，６３．７４；Ｈ，５．０３；Ｎ，２６．２３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．８５；Ｈ，５．０１；Ｎ，２６．２６．
ＭＳ（ＥＩ）：３２０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３０−１．３９（２Ｈ，ｍ），１．５７−１．６５（２Ｈ，ｍ），２．０６−２．４０（２Ｈ，ｍ），５．３９（１Ｈ，ｓ），７．２５（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．９４（１Ｈ，ｓ），１２．１３（１Ｈ，ｓ）．
【０２８９】
実施例１７８
エチル  ４−（２−クロロ−３−メチルフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
２−クロロ−ｍ−キシレン（１５ｍｌ），Ｎ−ブロモコハク酸イミド（２３．３ｇ）、過酸化ベンゾイル（２００ｍｇ）の四塩化炭素（１５０ｍｌ）懸濁液を６時間加熱還流した。不溶物を濾過した後，濾液を減圧下濃縮し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン）で精製することにより２−ブロモメチル−１−クロロ−６−メチルベンゼン（１６．０ｇ）を無色油状物質として得た。２−ブロモメチル−１−クロロ−６−メチルベンゼン（２５．４ｇ）、ヘキサメチレンテトラミン（３２．４ｇ）を酢酸−水（１：１，１０ｍｌ）に溶解し、混合物を５時間加熱還流した。反応液に濃塩酸（４０ｍｌ）を加え、混合物を１時間加熱還流した。反応液を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去して２−クロロ−３−メチルベンズアルデヒド（１９．４ｇ）を黄色油状物質として得た。引き続き、標題化合物を、２−クロロ−３−メチルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１９８−２００℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２２ＣｌＮ３Ｏ２：Ｃ，６３．４２；Ｈ，６．１６；Ｎ，１１．６８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．１９；Ｈ，６．１４；Ｎ，１１．７１．
ＭＳ（ＥＩ）：３５９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６５（２Ｈ，ｍ），２．３３（３Ｈ，ｓ），２．６８−２．７１（１Ｈ，ｍ），２．７９−２．８４（１Ｈ，ｍ），３．７２−３．８２（２Ｈ，ｍ），５．６３（１Ｈ，ｓ），６．９３−６．９６（１Ｈ，ｍ），７．０５−７．０７（２Ｈ，ｍ），７．２４（１Ｈ，ｓ），９．４６（１Ｈ，ｓ），１１．９４（１Ｈ，ｓ）．
【０２９０】
実施例１７９
エチル  ４−（２−クロロ−３−ニトロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
２−クロロ−３−ニトロ安息香酸（５．０ｇ）のＴＨＦ（５０ｍｌ）溶液に氷冷下ボラン−テトラヒドロフラン錯体（１Ｍ  ＴＨＦ溶液、３０ｍｌ）を加え、混合物を室温で２４時間撹拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水および飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去して淡黄色固体物質（３．７ｇ）を得た。得られた淡黄色固体物質（１．６ｇ）、二酸化マンガン（１．７ｇ）をトルエン中４．５時間加熱還流した。不溶物を濾過した後，濾液を減圧下濃縮し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（４：１））で精製することにより２−クロロ−３−ニトロベンズアルデヒド（１．３ｇ）を淡黄色固体物質として得た。引き続き、標題化合物を、２−クロロ−３−ニトロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＳ（ＥＩ）：３９０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．７０−２．８５（２Ｈ，ｍ），３．７３−３８６（２Ｈ，ｍ），５．６７（１Ｈ，ｓ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．３９−７．４７（２Ｈ，ｍ），７．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．８Ｈｚ），９．６７（１Ｈ，ｓ），１２．１０（１Ｈ，ｓ）．
【０２９１】
実施例１８０
エチル  ４−（２−クロロ−３−シアノフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
２−クロロ−３−メチルベンズアルデヒド（１９．４ｇ）のエタノール（４５ｍｌ）溶液にヒドロキシルアミン塩酸塩（９．７ｇ）の水溶液（１２ｍｌ）を加え、さらに水酸化ナトリウム（６．９ｇ）の水溶液（１０ｍｌ）を加えた。混合物を室温で１．５時間撹拌した後、水（５００ｍｌ）を加え析出した結晶を濾取した。得られた白色結晶（１６．１ｇ）を無水酢酸（５０ｍｌ）に溶解し、混合物を２．５時間加熱還流した。反応液を減圧下濃縮し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（５：１））で精製することにより２−シアノ−６−メチルクロロベンゼン（１０．９ｇ）を白色固体物質として得た。２−シアノ−６−メチルクロロベンゼン（１０．９ｇ）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（１２．８ｇ）、過酸化ベンゾイル（５２３ｍｇ）の四塩化炭素（１００ｍｌ）懸濁液を３．５時間加熱還流した。不溶物を濾過した後、濾液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（２０：１））で精製することにより２−クロロ−３−シアノベンズアルデヒド（１２．８ｇ）を無色油状物質として得た。引き続き、標題化合物を、２−クロロ−３−シアノベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２１３−２１５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１９ＣｌＮ４Ｏ２：Ｃ，６１．５４；Ｈ，５．１６；Ｎ，１５．１１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．２５；Ｈ，５．３６；Ｎ，１４．７１．
ＭＳ（ＥＩ）：３７０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６５（２Ｈ，ｍ），２．７０−２．８０（２Ｈ，ｍ），３．７３−３．８１（２Ｈ，ｍ），５．６３（１Ｈ，ｓ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．４２−７．４４（２Ｈ，ｍ），７．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０，６．４Ｈｚ），９．６５（１Ｈ，ｓ），１２．０８（１Ｈ，ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３４４，３２９２，２９８５，２９５４，２２４２，１６５２ｃｍ−１．
【０２９２】
実施例１８１
エチル  ４−（２，３−ジブロモフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
２−ブロモ−３−ニトロトルエン（５．０ｇ）、鉄（３．９ｇ）、塩化アンモニウム（３．７ｇ）のエタノール（５０ｍｌ）−水（１７ｍｌ）の懸濁液を２時間加熱還流した。不溶物を濾過した後、濾液に酢酸エチル（１００ｍｌ）を加え、混合物を水および飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（５：１））で精製することにより淡黄色油状物質（４．８ｇ）を得た。得られた淡黄色油状物質（４．８ｇ）を４７％臭化水素酸（５０ｍｌ）に溶解し、氷冷下、亜硝酸ナトリウム（１．６ｇ）水溶液（１８ｍｌ）を加え、氷冷下混合物を３０分撹拌した。この反応液を臭化第一銅（２．０ｇ）の４７％臭化水素酸（２０ｍｌ）溶液に３０分かけて滴下し、混合物を６０℃で４．５時間撹拌した。反応液に水（１００ｍｌ）を加え、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水および飽和炭酸水素ナトリウム水溶液にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（９：１））で精製することにより、２，３−ジブロモトルエン（２．６ｇ）を褐色油状物質として得た。２，３−ジブロモトルエン（２．６ｇ）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（１．８５ｇ）、過酸化ベンゾイル（５０ｍｇ）の四塩化炭素（３０ｍｌ）懸濁液を２時間加熱還流した。不溶物を濾過した後、濾液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン）で精製することにより無色油状物質（１．１ｇ）を得た。得られた無色油状物質（１．１ｇ）のジメチルスルホキシド（８．６ｍｌ）−塩化メチレン（２ｍｌ）溶液に氷冷下トリメチルアミン−Ｎ−オキシド（１．０ｇ）を加え、混合物を室温で１時間撹拌した。反応液を水（５０ｍｌ）に注ぎ、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を５％塩酸、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去することにより、２，３−ジブロモベンズアルデヒド（０．５ｇ）を褐色油状物質として得た。引き続き、標題化合物を、２，３−ジブロモベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：１８０−１８３℃．（分解）．
ＭＳ（ＥＩ）：４６９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６５（２Ｈ，ｍ），２．７０−２．８０（２Ｈ，ｍ），３．７２−３．８３（２Ｈ，ｍ），５．６７（１Ｈ，ｓ），７．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８，７．８Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．５７（１Ｈ，ｓ），１２．０２（１Ｈ，ｓ）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３４４，３２９２，２９８５，２９５４，２２４２，１６５２ｃｍ−１．
【０２９３】
実施例１８２
エチル  ４−（２−ブロモ−３−ニトロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  １／２Ｈ２Ｏ
２−ブロモ−３−ニトロトルエン（５．１ｇ）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（４．２ｇ）、過酸化ベンゾイル（２２９ｍｇ）の四塩化炭素（５０ｍｌ）懸濁液を３時間加熱還流した。不溶物を濾過した後、濾液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１０：１））で精製することにより黄色固体物質（５．４ｇ）を得た。得られた黄色固体物質（５．４ｇ）、ヘキサメチレンテトラミン（５．１ｇ）を酢酸−水（１：１，１６ｍｌ）溶解し、混合物を２時間加熱還流した。反応液に濃塩酸（６ｍｌ）を加え、混合物を１５分加熱還流した。反応液を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水、炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（５：１））で精製し、さらに結晶化（ヘキサン−酢酸エチル（５：１））することにより２−ブロモ−３−ニトロベンズアルデヒド（１．２ｇ）を黄色結晶として得た。引き続き、標題化合物を、２−ブロモ−３−ニトロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２１３−２１５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１９ＢｒＮ４Ｏ４  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，４８．６６；  Ｈ，４．５４；Ｎ，１２．６１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４８．３４；Ｈ，４．２０；Ｎ，１３．０４．
ＭＳ（ＥＩ）：４３５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６３−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．７７−２．８１（２Ｈ，ｍ），３．７２−３．８５（２Ｈ，ｍ），５．６８（１Ｈ，ｓ），７．３３−７．３６（２Ｈ，ｍ），７．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，７．８Ｈｚ），７．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．６７（１Ｈ，ｓ），１２．０９（１Ｈ，ｓ）．
【０２９４】
実施例１８３
エチル  ４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−ブロモ−ｍ−キシレン、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例１８０と同様にして製造した。
ＭＰ：２１０−２１２℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１９ＢｒＮ４Ｏ２：Ｃ，５４．９５；Ｈ，４．６１；Ｎ，１３．４９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５４．９８；Ｈ，４．９４；Ｎ，１３．１１．
ＭＳ（ＥＩ）：４１５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．７５−２．８０（２Ｈ，ｍ），３．７２−３．８３（２Ｈ，ｍ），５．６３（１Ｈ，ｓ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．３９−７．４８（２Ｈ，ｍ），７．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．９，７．３Ｈｚ），９．６５（１Ｈ，ｓ），１２．０７（１Ｈ，ｓ）．
【０２９５】
実施例１８４
４−（２−クロロ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−クロロ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１４Ｃｌ３Ｎ５：Ｃ，６３．０６；Ｈ，４．３６；  Ｎ，２１．６３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．１０；Ｈ，４．４２；Ｎ，２１．６１．
ＭＳ（ＥＩ）：３２３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６１−１．７１（２Ｈ，ｍ），２．３５−２．４９（２Ｈ，ｍ），５．４７（１Ｈ，ｓ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．５２−７．５９（２Ｈ，ｍ），７．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０，７．３Ｈｚ），９．９５（１Ｈ，ｓ），１２．２４（１Ｈ，ｓ）．
【０２９６】
実施例１８５
４−（２−クロロ−３−ニトロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−クロロ−３−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２３４−２３５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１４ＣｌＮ５Ｏ２： Ｃ，５５．９０；Ｈ，４．１０；Ｎ，２０．３７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．９３；Ｈ，４．３４；Ｎ，２０．７２．
ＭＳ（ＥＩ）：３４３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．３７−２．４５（２Ｈ，ｍ），５．５２（１Ｈ，ｓ），７．３４（１Ｈ，ｓ），７．５４−７．６０（２Ｈ，ｍ），７．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０，６．９Ｈｚ），９．９７（１Ｈ，ｓ），１２．２５（１Ｈ，ｓ）．
【０２９７】
実施例１８６
４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン  １／５Ｈ２Ｏ
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−ブロモ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２７５−２７９℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１４ＢｒＮ５  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，５５．０５；Ｈ，３．８９；Ｎ，１８．８８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５４．９８；Ｈ，３．９１；Ｎ，１８．８１．
ＭＳ（ＥＩ）：３６８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．３８−２．４３（２Ｈ，ｍ），５．４７（１Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．５４−７．６０（２Ｈ，ｍ），７．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０，７．４Ｈｚ），９．９５（１Ｈ，ｓ），１２．２４（１Ｈ，ｓ）．
【０２９８】
実施例１８７
（＋）エチル  ４−（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例７３記載の化合物（１．９４ｇ）のアセトニトリル（１５ｍｌ）溶液に５０℃で（−）−１０−カンファースルホン酸（１．２３ｇ）を加え、氷冷下、混合物を３０分撹拌した。析出した結晶を濾取し、再結晶（エタノール−酢酸エチル（２：１），３０ｍｌ）し、白色結晶（０．８１ｇ）を得た。得られた白色結晶を水に懸濁させ、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水および飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去して無色透明油状物質を得た。得られた無色透明油状物質を酢酸エチルより結晶化することにより標記化合物（４７０ｍｇ）を白色結晶として得た。
ＭＰ：１５９−１６１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２５Ｎ３Ｏ３：Ｃ，６８．６４；Ｈ，６．８６；  Ｎ，１１．４４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．３７；Ｈ，６．８６；Ｎ，１１．２６．
比旋光度：［α］Ｄ＝＋２００°（ＥｔＯＨ，ｃ＝０．５）．
ＭＳ（ＥＩ）：３６７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０−１．７０（２Ｈ，ｍ），１．９０−２．００（２Ｈ，ｍ），２．６７−２．８２（４Ｈ，ｍ），３．８１（２Ｈ，ｍ），４．２５（２Ｈ，ｍ），５．４２（１Ｈ，ｓ），６．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．８Ｈｚ），６．７２−６．７６（２Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｓ），９．２６（１Ｈ，ｓ），１１．８１（１Ｈ，ｓ）．
【０２９９】
実施例１８８
（−）エチル  ４−（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾピラン−８−イル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例１８７において、（−）−１０−カンファースルホン酸塩を濾取した濾液を減圧下濃縮し、水に懸濁させ、懸濁液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣を酢酸エチルより結晶化することにより白色結晶（７８０ｍｇ）を得た。得られた白色結晶、（＋）−１０−カンファースルホン酸を用いて、実施例１８７と同様の操作を行うことにより標記化合物（１５０ｍｇ）を白色結晶として得た。
ＭＰ：１６０−１６１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２５Ｎ３Ｏ３：Ｃ，６８．６４；Ｈ，６．８６；  Ｎ，１１．４４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．４９；Ｈ，６．８１；Ｎ，１１．４２．
比旋光度：［α］Ｄ＝−２０２°（ＥｔＯＨ，ｃ＝０．５）
ＭＳ（ＥＩ）：３６７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０−１．７０（２Ｈ，ｍ），１．９０−２．００（２Ｈ，ｍ），２．６７−２．８２（４Ｈ，ｍ），３．８１（２Ｈ，ｍ），４．２５（２Ｈ，ｍ），５．４２（１Ｈ，ｓ），６．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．８Ｈｚ），６．７２−６．７６（２Ｈ，ｍ），７．１８（１Ｈ，ｓ），９．２６（１Ｈ，ｓ），１１．８１（１Ｈ，ｓ）．
【０３００】
実施例１８９
４−（２−ブロモ−３−ニトロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−ブロモ−３−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２５０−２５５℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１４ＢｒＮ５Ｏ２：Ｃ，４９．５０；Ｈ，３．６３；Ｎ，１８．０４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４９．３７；Ｈ，３．７６；Ｎ，１８．０２．
ＭＳ（ＥＩ）：３８８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．６４−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．３９−２．４４（２Ｈ，ｍ），５．５３（１Ｈ，ｓ），７．３４（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８，８．０Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），９．９７（１Ｈ，ｓ），１２．２５（１Ｈ，ｓ）．
【０３０１】
実施例１９０
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシ−３−メチルフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
２，６−ジメチルフェノール（１９．５ｇ）、ヨードメタン（３１ｍｌ）、炭酸カリウム（３３．２ｇ）のジメチルホルムアミド（２００ｍｌ）懸濁液を６０℃で１０時間撹拌した。反応混合物を水（３００ｍｌ）に注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。抽出液を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン）で精製することにより２−メトキシ−ｍ−キシレン（１２ｇ）を無色油状物質として得た。２−メトキシ−ｍ−キシレン（５．１ｇ）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（４．２ｇ）、過酸化ベンゾイル（２２９ｍｇ）の四塩化炭素（５０ｍｌ）懸濁液を３時間加熱還流した。不溶物を濾過した後、濾液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１０：１））で精製することにより黄色固体物質（５．４ｇ）を得た。得られた黄色固体物質（５．４ｇ）、ヘキサメチレンテトラミン（５．１ｇ）を酢酸−水（１：１，１６ｍｌ）溶解し、混合物を２時間加熱還流した。反応液に濃塩酸（６ｍｌ）を加え、混合物を１５分加熱還流した。反応液を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を水、炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（５：１））で精製し、さらに結晶化（ヘキサン−酢酸エチル（５：１））することにより２−メトキシ−３−メチルベンズアルデヒド（１．２ｇ）を黄色結晶として得た。引き続き、標題化合物を、２−メトキシ−３−メチルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして製造した。
ＭＰ：２２０−２２２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２５Ｎ３Ｏ３：Ｃ，６７．５８；Ｈ，７．０９；  Ｎ，１１．８２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６７．４７；Ｈ，７．０２；Ｎ，１１．９１．
ＭＳ（ＥＩ）：３５５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．２３（３Ｈ，ｓ），２．６６−２．８５（２Ｈ，ｍ），３．８１（３Ｈ，ｓ），３．８１−３．８５（２Ｈ，ｍ），５．４３（１Ｈ，ｓ），６．８２−６．９１（３Ｈ，ｍ），７．１３（１Ｈ，ｓ），９．３１（１Ｈ，ｓ），１１．８２（１Ｈ，ｓ）．
【０３０２】
実施例１９１
エチル  ４−（３−シアノ−２−メトキシフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−メトキシ−３−メチルベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例１８０と同様にして製造した。
ＭＰ：２２０−２２２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２２Ｎ４Ｏ３：Ｃ，６５．５６；Ｈ，６．０５；  Ｎ，１５．２９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．２０；Ｈ，６．１０；Ｎ，１５．２３．
ＭＳ（ＥＩ）：３６６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．７０−２．８０（２Ｈ，ｍ），３．７５−３．９０（２Ｈ，ｍ），４．０２（３Ｈ，ｓ），５．４６（１Ｈ，ｓ），７．１４−７．１９（２Ｈ，ｍ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．５１（１Ｈ，ｓ），１１．９７（１Ｈ，ｓ）．
【０３０３】
実施例１９２
５−シアノ−６−エチル−４，７−ジヒドロ−４−（２−ニトロフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、プロピオン酸メチルエステル、２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２２８−２３０℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１３Ｎ５Ｏ２：Ｃ，６１．０１；Ｈ，４．４４；  Ｎ，２３．７２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．７２；Ｈ，４．５１；Ｎ，２３．７８．
ＭＳ（ＥＩ）：２９５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），２．４２−２．４９（２Ｈ，ｍ），５．３７（１Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．４３−７．４９（２Ｈ，ｍ），７．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６，８．０Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），９．９４（１Ｈ，ｓ），１２．２１（１Ｈ，ｓ）．
【０３０４】
実施例１９３
５−シアノ−４−（２，３−ジクロロフェニル）−６−エチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、プロピオン酸メチルエステル、２，３−ジクロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと１−シアノブタン−２−オンより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞３００℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１２Ｃｌ２Ｎ４：Ｃ，５６．４４；Ｈ，３．７９；Ｎ，１７．５５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５６．３３；Ｈ，３．８６；Ｎ，１７．６７．
ＭＳ（ＥＩ）：３１９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．３８−２．４９（２Ｈ，ｍ），５．４３（１Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），７．３１−７．３７（２Ｈ，ｍ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７，８．１Ｈｚ），９．９２（１Ｈ，ｓ），１２．１９（１Ｈ，ｓ）．
【０３０５】
実施例１９４
５−シアノ−６−エチル−４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、プロピオン酸メチルエステル、２−メトキシベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２３０−２３２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１６Ｎ４Ｏ：Ｃ，６８．５５；Ｈ，５．７５；Ｎ，１９．９９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．１６；Ｈ，５．９７；Ｎ，２０．３９．
ＭＳ（ＥＩ）：２８０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．４２−２．４９（２Ｈ，ｍ），３．８４（３Ｈ，ｓ），５．２１（１Ｈ，ｓ），６．８６−６．９１（１Ｈ，ｍ），６．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．１５−７．１９（２Ｈ，ｍ），９．６８（１Ｈ，ｓ），１２．０２（１Ｈ，ｓ）．
【０３０６】
実施例１９５
４−（２−クロロ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−６−エチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、プロピオン酸メチルエステル、２−クロロ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞３００℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１２ＣｌＮ５： Ｃ，６２．０４；Ｈ，３．９０；  Ｎ，２２．６１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．７４；Ｈ，４．１４；Ｎ，２２．９３．
ＭＳ（ＥＩ）：３０９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．４２−２．４９（２Ｈ，ｍ），５．４５（１Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．５２−７．６０（２Ｈ，ｍ），７．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０，７．３Ｈｚ），９．９７（１Ｈ，ｓ），１２．２３（１Ｈ，ｓ）．
【０３０７】
実施例１９６
４−（２，１，３−ベンゾオキサゾール−４−イル）−５−シアノ−６−エチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、プロピオン酸メチルエステル、２，１，３−ベンゾオキサゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２０６−２０８℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１２Ｎ６Ｏ：Ｃ，６１．６４；Ｈ，４．１４；Ｎ，２８．７５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．４３；Ｈ，４．４１；Ｎ，２８．８５．
ＭＳ（ＥＩ）：２９２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．４０−２．５０（２Ｈ，ｍ），５．４０（１Ｈ，ｓ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．６，９．０Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．９７（１Ｈ，ｓ），１２．１４（１Ｈ，ｓ）．
【０３０８】
実施例１９７
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−エチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、プロピオン酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞３００℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１３ＣｌＮ４：Ｃ，６３．２７；Ｈ，４．６０；  Ｎ，１９．６８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．１４；Ｈ，４．６９；Ｎ，１９．６７．
ＭＳ（ＥＩ）：２８４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．４２−２．４９（２Ｈ，ｍ），５．３５（１Ｈ，ｓ），７．２２−７．２６（３Ｈ，ｍ），７．３０−７．３４（１Ｈ，ｍ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．８５（１Ｈ，ｓ），１２．１５（１Ｈ，ｓ）．
【０３０９】
実施例１９８
４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−６−エチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、プロピオン酸メチルエステル、２−ブロモ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞３００℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１２ＢｒＮ５：Ｃ，５４．２５；Ｈ，３．４１；  Ｎ，１９．７７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５４．１３；Ｈ，３．５６；Ｎ，１９．９８．
ＭＳ（ＥＩ）：３５４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．４３（２Ｈ，ｍ），５．４６（１Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．５６−７．６０（２Ｈ，ｍ），７．８２−７．８４（１Ｈ，ｍ），９．９８（１Ｈ，ｓ），１２．２４（１Ｈ，ｓ）．
【０３１０】
実施例１９９
４−（２−ブロモフェニル）−５−シアノ−６−エチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、プロピオン酸メチルエステル、２−ブロモベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２５０−２５３℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１３ＢｒＮ４：Ｃ，５４．７３；  Ｈ，３．９８；  Ｎ，１７．０２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５４．２８；Ｈ，３．９６；Ｎ，１６．９４．
ＭＳ（ＥＩ）：３２９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），２．４２−２．４５（２Ｈ，ｍ），５．３４（１Ｈ，ｓ），７．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５，７．６Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．３，７．３Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），９．８６（１Ｈ，ｓ），１２．１５（１Ｈ，ｓ）．
【０３１１】
実施例２００
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−６−シアノ−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  １／４水和物
１，１’−カルボニルビス−１Ｈ−イミダゾール（２２．５ｇ）、エタノール（８．１ｍｌ）、トルエン（１００ｍｌ）の溶液を室温で１．５時間撹拌した。反応混合物に氷水（１００ｍｌ）を加え、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製することにより無色油状物質（１９．３ｇ）を得た。得られた残渣（１９．３ｇ）ならびにピルビンアルデヒドジメチルアセタール（１１．１ｍｌ）のトルエン（５０ｍｌ）溶液を水素化ナトリウム（８．４４ｇ）のトルエン（２５０ｍｌ）懸濁液に加熱還流下１５分かけて滴下し、混合物を１．５時間加熱還流した。反応液に１０％クエン酸水溶液（６１０ｍｌ）を加え、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（５：１））で精製することにより、４，４−ジメトキシ−３−オキソブタン酸エチルエステル（１５．１ｇ）を無色油状物質として得た。引き続き、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと４，４−ジメトキシ−２−オキソブタン酸エチルエステルより実施例１と同様にしてエチル  ４−（２−クロロフェニル）−６−ジメトキシメチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレートを黄色固体物質として得た。エチル  ４−（２−クロロフェニル）−６−ジメトキシメチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート（４６３ｍｇ）のテトラヒドロフラン（５ｍｌ）溶液に１Ｎ塩酸（１０ｍｌ）を加え、混合物を室温で６時間撹拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製することにより、エチル  ４−（２−クロロフェニル）−６−ホルミル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート（２９０ｍｇ）を黄色固体物質として得た。エチル  ４−（２−クロロフェニル）−６−ホルミル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート（２９０ｍｇ）、ヒドロキシルアミン−Ｏ−スルホン酸（１２８．５ｍｇ）の水（１０ｍｌ）−エタノール（１０ｍｌ）溶液を８０℃で２時間撹拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製し、エタノール−酢酸エチルにて結晶化することにより標記化合物（５３ｍｇ）を黄色結晶として得た。
ＭＰ：２７５−２７８℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１３ＣｌＮ４Ｏ２  １／４Ｈ２Ｏ：Ｃ，５７．６６；  Ｈ，４．０８；Ｎ，１６．８１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．５４；Ｈ，４．０６；Ｎ，１６．６６．
ＭＳ（ＥＩ）：３２８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．９１（２Ｈ，ｍ），５．６７（１Ｈ，ｓ），７．１５−７．１９（２Ｈ，ｍ），７．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３，８．３Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１０．８１（１Ｈ，ｓ），１２．３４（１Ｈ，ｓ）．
【０３１２】
実施例２０１
４−（２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−クロロ−３−トリフルオロメチルベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１４ＣｌＦ３Ｎ４：Ｃ，５５．６７；Ｈ，３．８５；Ｎ，１５．２８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．８１；Ｈ，３．９７；Ｎ，１５．４４．
ＭＳ（ＥＩ）：３６６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．４０−２．４３（２Ｈ，ｍ），５．５５（１Ｈ，ｓ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．５４−７．５６（２Ｈ，ｍ），７．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６，５．６Ｈｚ），９．９３（１Ｈ，ｓ），１２．２２（１Ｈ，ｓ）．
【０３１３】
実施例２０２
４−（２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸、２−クロロ−３−トリフルオロメチルベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１２ＣｌＦ３Ｎ４：Ｃ，５９．９４；Ｈ，３．０２；Ｎ，１３．９８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５９．７４；Ｈ，３．１８；Ｎ，１３．９５．
ＭＳ（ＥＩ）：４００（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５７０（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．４９−７．５１（３Ｈ，ｍ），７．５７−７．６２（３Ｈ，ｍ），７．７５−７．７９（２Ｈ，ｍ），１０．１８（１Ｈ，ｓ），１２．３１（１Ｈ，ｓ）．
【０３１４】
実施例２０３
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、イソ酪酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１５ＣｌＮ４：Ｃ，６４．３２；  Ｈ，５．０６；  Ｎ，１８．７５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．１８；Ｈ，５．１２；Ｎ，１８．８４．
ＭＳ（ＥＩ）：２９８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．０６（１Ｈ，ｍ），５．３４（１Ｈ，ｓ），７．２２−７．２６（３Ｈ，ｍ），７．３０−７．３４（１Ｈ，ｍ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），９．６３（１Ｈ，ｓ），１２．１６（１Ｈ，ｓ）．
【０３１５】
実施例２０４
エチル  １−第３級ブトキシカルボニル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例２７記載の化合物（１．２ｇ）とジメチルアミノピリジン（１２８ｍｇ）のＴＨＦ（４０ｍＬ）溶液にジ第３級ブチルジカルボネート（８３０ｍｇ）を加え、混合物を室温で一昼夜攪拌した。溶媒を減圧留去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（３：１））で標題化合物（１０２ｍｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：１１２−１１６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２３Ｈ２８ＣｌＮ３Ｏ４：Ｃ，６１．９５；Ｈ，６．３３；Ｎ，９．４２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．８４；Ｈ，６．３３；Ｎ，９．３４．
ＭＳ（ＥＩ）：４４５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５６（９Ｈ，ｓ），１．６２−１．７２（２Ｈ，ｍ），２．８０−２．９２（２Ｈ，ｍ），３．８５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），５．５６（１Ｈ，ｓ），７．１４−７．１７（２Ｈ，ｍ），７．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），８．７５（１Ｈ，ｓ）．
【０３１６】
実施例２０５
エチル  ２−第３級ブトキシカルボニル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例２０４で使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムに溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）さらに通過させることにより、標題化合物（３００ｍｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：１４４−１４７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２３Ｈ２８ＣｌＮ３Ｏ４：Ｃ，６１．９５；Ｈ，６．３３；Ｎ，９．４２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．９３；Ｈ，６．３５；Ｎ，９．４０．
ＭＳ（ＥＩ）：４４５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．４９（９Ｈ，ｓ），１．６３−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．６６−２．８５（２Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），５．５７（１Ｈ，ｓ），７．１０−７．１５（１Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．５，  ７．３  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ），７．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．４  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．６７（１Ｈ，ｓ），１０．０１（１Ｈ，ｓ）．
【０３１７】
実施例２０６
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−１−メトキシカルボニル−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとクロロホルミックアシッドメチルエステルより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：４０３（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３４２２，１７３６，１６９９，１５３１，１４５０，１２３２，１０８６  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０−１．６６（２Ｈ，ｍ），２．８６−２．８９（２Ｈ，ｍ），３．８３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．９４（３Ｈ，ｓ），５．５５（１Ｈ，ｓ），７．１３−７．３８（４Ｈ，ｍ），７．３５（１Ｈ，ｓ），８．６７（１Ｈ，ｓ）．
【０３１８】
実施例２０７
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−２−メトキシカルボニル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例２０６で使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムに溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）をさらに通過させることにより、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１４１−１４３℃．
ＭＳ（ＥＩ）：４０３（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２９０，１７７４，１６９５，１６３３，１５９７，１５２３，１４４４，１３６４，１３０７，１２０９  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．７１−２．８５（２Ｈ，ｍ），３．７８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．８５（１Ｈ，ｓ），５．５７（１Ｈ，ｓ），７．１０−７．２４（３Ｈ，ｍ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｓ），９．９４（１Ｈ，ｓ）．
【０３１９】
実施例２０８
エチル  １−ベンジルオキシカルボニル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとクロロホルミックアシッドベンジルエステルより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：８０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２６Ｈ２６ＣｌＮ３Ｏ４：Ｃ，６５．０７；Ｈ，５．４６；Ｎ，８．７５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．２４；Ｈ，５．７１；Ｎ，８．５０．
ＭＳ（ＥＩ）：４７９（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３４４，１７４５，１７０１，１５２７，１４５１，１２２６，１０８４，１０６０  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５６−１．６２（２Ｈ，ｍ），２．８１−２．８８（２Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．４１（２Ｈ，ｓ），５．５５（１Ｈ，ｓ），７．１３−７．２４（３Ｈ，ｍ），７．３６（１Ｈ，ｓ），７．３７（６Ｈ，ｍ），８．６２（１Ｈ，ｓ）．
【０３２０】
実施例２０９
エチル  ２−ベンジルオキシカルボニル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例２０８でのシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムおよび溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）を用いたさらなる溶出により、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：４７９（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２９４，１７５９，１６９７，１６０１，１３８３，１３６３，１３００，１２０１  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６１−１．６７（２Ｈ，ｍ），２．７２−２．８２（２Ｈ，ｍ），３．７９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．３０（２Ｈ，ｓ），５．５６（１Ｈ，ｓ），７．０９−７．４１（９Ｈ，ｍ），７．７３（１Ｈ，ｓ），９．９５（１Ｈ，ｓ）．
【０３２１】
実施例２１０
エチル  １−ベンゾイル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとベンゾイルクロライドより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１１５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２５Ｈ２４ＣｌＮ３Ｏ３：Ｃ，６６．７４；Ｈ，５．３８；Ｎ，９．３４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．５８；Ｈ，５．４１；Ｎ，９．２８．
ＭＳ（ＥＩ）：４４９（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３４１４，１６８０，１６４１，１５１６，１０９５  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６５−１．７１（２Ｈ，ｍ），２．９０−２．９３（２Ｈ，ｍ），３．８５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．６３（１Ｈ，ｓ），７．１６−７．２２（２Ｈ，ｍ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．４６（１Ｈ，ｓ），７．５０−７．５４（２Ｈ，ｍ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．３  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），９．１０（１Ｈ，ｓ）．
【０３２２】
実施例２１１
エチル  ２−ベンゾイル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例２１０で使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムに溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）をさらに通過させることにより、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＰ：１１９−１２１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２５Ｈ２４ＣｌＮ３Ｏ３：Ｃ，６６．７４；Ｈ，５．３８；Ｎ，９．３４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．５８；Ｈ，５．４３；Ｎ，９．３０．
ＭＳ（ＥＩ）：４７９（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３４０６，１６７０，１６２８，１６０１，１４８１，１３４８，１０８４  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６５−１．６７（２Ｈ，ｍ），２．７４−２．８３（２Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．６５（１Ｈ，ｓ），７．１３−７．２６（３Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．４７−７．５１（２Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ  ７．３Ｈｚ），７．９１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８），８．００（１Ｈ，ｓ），１０．０６（１Ｈ，ｓ）．
【０３２３】
実施例２１２
エチル  １−ベンジルカルボニル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとフェニルアセチルクロライドより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色不定形固体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０−１．６１（２Ｈ，ｍ），２．８４−２．８６（２Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），４．４７（２Ｈ，ｓ），５．５９（１Ｈ，ｓ），７．２０−９．４４（１０Ｈ，ｍ），８．９０（１Ｈ，ｓ）．
【０３２４】
実施例２１３
エチル  ２−ベンジルカルボニル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例２１２で使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムに溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）をさらに通過させることにより、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：４６３（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３０８，１６９９，１６２８，１６３０，１５９９，１５２３  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６５−１．７１（２Ｈ，ｍ），２．７７−２．８４（２Ｈ，ｍ），３．８３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），４．２５（２Ｈ，ｓ），５．６０（１Ｈ，ｓ），７．１１−７．３１（８Ｈ，ｍ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．８４（１Ｈ，ｓ），１０．３０（１Ｈ，ｓ）．
【０３２５】
実施例２１４
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−１−フェニルカルバモイル−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとフェニルイソシアネートより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：４６４（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３１０，１６９９，１５９７，１５１８，１４４８，１３６９，１２２８，１１９４，１０９３  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．９６（２Ｈ，ｍ），２．８７（２Ｈ，ｍ），３．８３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），５．６１（１Ｈ，ｓ），７．１１−７．６９（８Ｈ，ｍ），７．６７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．８６（１Ｈ，ｓ），１０．３１（１Ｈ，ｓ）．
【０３２６】
実施例２１５
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−２−フェニルカルバモイル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例２１４で使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムに溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）をさらに通過させることにより、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１４５−１４７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２５Ｈ２５ＣｌＮ４Ｏ３：Ｃ，６４．５８；Ｈ，５．４２；Ｎ，１２．０５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．１０；Ｈ，５．４１；Ｎ，１２．３０．
ＭＳ（ＥＩ）：４６４（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３４１，１６９７，１６５３，１６３０，１５９７，１５２０，１３６７，１１９７，１０９３  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６８（２Ｈ，ｍ），２．８０−２．９２（２Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．６２（１Ｈ，ｓ），７．１０−７．２０（３Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．１  ａｎｄ  ７．１Ｈｚ），７．３１−７．３３（２Ｈ，ｍ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），７．５８−７．６０（２Ｈ，ｍ），７．８５（１Ｈ，ｓ），９．６７（１Ｈ，ｓ），９．８３（１Ｈ，ｓ）．
【０３２７】
実施例２１６
エチル  １−ベンジルカルバモイル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとベンジルイソシアネートより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：４７８（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３４０２，１６９９，１６３７，１５２５，１２２６，１０９１  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６１−１．６３（２Ｈ，ｍ），２．８３（２Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．３７（２Ｈ，ｄ），５．５８（１Ｈ，ｓ），７．１１−７．３１（９Ｈ，ｍ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），８．７４（１Ｈ，ｓ），９．０１（１Ｈ，ｓ）．
【０３２８】
実施例２１７
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−１−フェノキシカルボニル−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとクロロホルミックアシッドフェニルエステルより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：４６５（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３３９，１７２８，１６３３，１５２５，１３７１，１３０２，１２２４，１０９１  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．７０（２Ｈ，ｍ），２．９４（２Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），５．６２（１Ｈ，ｓ），７．１２−７．５３（９Ｈ，ｍ），８．２６（１Ｈ，ｓ），９．３０（１Ｈ，ｓ）．
【０３２９】
実施例２１８
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−２−フェノキシカルボニル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例２１７で使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムに溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）をさらに通過させることにより、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１５６−１５７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２５Ｈ２４ＣｌＮ３Ｏ４：Ｃ，６４．４４；Ｈ，５．１９；Ｎ，９．０２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．４２；Ｈ，５．３１；Ｎ，９．０４．
ＭＳ（ＥＩ）：４６５（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３２５，１７６５，１６８５，１５９７，１５２５，１３７３，１２０５，１０９９  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６７−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．７６−２．８５（２Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），５．６１（１Ｈ，ｓ），７．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７  ａｎｄ  ６．８Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７  ａｎｄ  ６．８Ｈｚ），７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．３  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．２７−７．３１（３Ｈ，ｍ），７．４１−７．４５（３Ｈ，ｍ），７．８９（１Ｈ，ｓ），１０．０１（１Ｈ，ｓ）．
【０３３０】
実施例２１９
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−１−エトキシカルボニル−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとクロロホルミックアシッドエチルエステルより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：８８−８９℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２４ＣｌＮ３Ｏ４：Ｃ，６０．３６；Ｈ，５．７９；Ｎ，１０．０６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．２４；Ｈ，５．７２；Ｎ，１０．０５．
ＭＳ（ＥＩ）：４１７（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３４２２，１７３４，１７０５，１６４７，１５９１，１５３１，１２２８，１０８６，１０６２  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３１（３Ｈ， ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．６１−１．６６（２Ｈ，ｍ），２．８３−２．９２（２Ｈ，ｍ），３．８３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．４１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｓ），７．１３−７．１６（２Ｈ，ｍ），７．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．０  ａｎｄ ７．６Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），８．６５（１Ｈ，ｓ）．
【０３３１】
実施例２２０
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−２−エトキシカルボニル−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例２１９で使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムに溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）をさらに通過させることにより、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：４１７（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３２５，１７６５，１６８５，１６３１，１５９７，１５２５，１３７３，１２０５，１０９９  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．６３−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．７４−２．８１（２Ｈ，ｍ），３．８１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．２９（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．５７（１Ｈ，ｓ），７．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．３  ａｎｄ  ７．５Ｈｚ），７．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．３  ａｎｄ  ７．４Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．７１（１Ｈ，ｓ），９．９６（１Ｈ，ｓ）．
【０３３２】
実施例２２１
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−１−プロポキシカルボニル−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとクロロホルミックアシッドプロピルエステルより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：６６−６８℃．
ＭＳ（ＥＩ）：４３１（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３５６，１７３８，１６９５，１５２７，１２８２，１０８４  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２−１．６７（２Ｈ，ｍ），１．７０−１．７５（２Ｈ，ｍ），２．８５−２．９２（２Ｈ，ｍ），３．８３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），５．５７（１Ｈ，ｓ），７．１４−７．１８（２Ｈ，ｍ），７．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．３  ａｎｄ ７．６Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ）  ９．１０（１Ｈ，ｓ）．
【０３３３】
実施例２２２
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−２−プロポキシカルボニル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例２２１で使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムに溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）をさらに通過させることにより、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：５９℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２２Ｈ２６ＣｌＮ３Ｏ４：Ｃ，６１．１８；Ｈ，６．０７；Ｎ，９．７３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．８１；Ｈ，５．９８；Ｎ，９．７４．
ＭＳ（ＥＩ）：４３１（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２９６，１７６１，１６９７，１６３３，１５９９，１５２３，１３６５，１２１８，１０８９  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６３−１．６９（４Ｈ，ｍ），２．７４−２．８１（２Ｈ，ｍ），３．８１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．２１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），５．５８（１Ｈ，ｓ），７．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．８  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），７．１７（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．９，  ７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．２，  ７．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ），７．７２（１Ｈ，ｓ），９．９９（１Ｈ，ｓ）．
【０３３４】
実施例２２３
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−２−イソブチリル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとイソブチリルクロライドより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色不定形固体として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．１０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．１４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．６４−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．７５−２．８３（２Ｈ，ｍ），３．５３（１Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），３．８３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），５．５９（１Ｈ，ｓ），７．１２（１Ｈ，ｓ），７．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８  ａｎｄ７．８Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．３  ａｎｄ ７．５Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｓ），７．８１（１Ｈ，ｓ），１０．０５（１Ｈ，ｓ）．
【０３３５】
実施例２２４
エチル  １−アセチル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとアセチルクロリドより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：７５−７６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２２ＣｌＮ３Ｏ３：Ｃ，６１．９３；Ｈ，５．７２；Ｎ，１０．８３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．７７；Ｈ，５．７８；Ｎ，１０．９０．
ＭＳ（ＥＩ）：３８７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０−１．６６（２Ｈ，ｍ），２．６６（３Ｈ，ｓ），２．８５−２．９０（２Ｈ，ｍ），３．８１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．５７（１Ｈ，ｓ），７．１４−７．１８（２Ｈ，ｍ），７．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ ７．６Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），８．９０（１Ｈ，ｓ）．
【０３３６】
実施例２２５
エチル  ２−アセチル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例２２４で使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムに溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）をさらに通過させることにより、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：３８７（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３０６，１６９９，１６３３，１６０１，１５２３，１３７１，１１９７，１０８６  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６６（２Ｈ，ｍ），２．４４（３Ｈ，ｓ），２．６５−２．８５（２Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．５８（１Ｈ，ｓ），７．０９−７．２２（３Ｈ，ｍ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．８０（１Ｈ，ｓ），１０．０（１Ｈ，ｓ）．
【０３３７】
実施例２２６
エチル  １−ブトキシカルボニル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとクロロホルミックアシッドブチルエステルより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：４４５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．３３−１．３８（２Ｈ，ｍ），１．６０−１．６９（４Ｈ，ｍ），２．８５−２．８７（２Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．３６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｓ），７．１３−７．１７（２Ｈ，ｍ），７．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．４  ａｎｄ ６．５Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），８．６１（１Ｈ，ｓ）．
【０３３８】
実施例２２７
エチル  ２−ブトキシカルボニル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例２２６で使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムに溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）をさらに通過させることにより、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：４４５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３１−１．３２（２Ｈ，ｍ），１．６１（４Ｈ，ｍ），２．７３−２．８０（２Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），４．２４（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），５．５７（１Ｈ，ｓ），７．０９−７．２２（３Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．７０（１Ｈ，ｓ），９．９８（１Ｈ，ｓ）．
【０３３９】
実施例２２８
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−１−シンナモイル−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとシンナモイルクロリドより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＰ：１３１−１３４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２７Ｈ２６ＣｌＮ３Ｏ３：Ｃ，６８．１３；Ｈ，５．５１；Ｎ，８．８３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．０４；Ｈ，５．５８；Ｎ，８．７５．
ＭＳ（ＥＩ）：４７５（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３９６，１６８７，１６２４，１５２１，１３９４，１２０７，１０８７  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．６２−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．８９−２．９１（２Ｈ，ｍ），３．８４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．６０（１Ｈ，ｓ），７．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４  ａｎｄ ７．８Ｈｚ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），７．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．３  ａｎｄ ７．４Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．４５（１Ｈ，ｓ），７．４６（３Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），７．６９−７．７６（２Ｈ，ｍ），７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），９．０１（１Ｈ，ｓ）．
【０３４０】
実施例２２９
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−２−シンナモイル−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
実施例２２８で使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムに溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）をさらに通過させることにより、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：４７５（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３０４，１６９５，１６７４，１６０１，１５２１，１３６５，１１６８，１０９５  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６５−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．７６−２．８７（２Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．６２（１Ｈ，ｓ），７．１２−７．１８（２Ｈ，ｍ），７．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３  ａｎｄ ７．３Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．４５−７．４６（３Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），７．６２−７．７０（２Ｈ，ｍ），７．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），７．８５（１Ｈ，ｓ），１０．０９（１Ｈ，ｓ）．
【０３４１】
実施例２３０
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−３−メチル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
２−エチルベンズアルデヒド、３−アミノ−５−メチルピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１６４−１６５℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３５９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．０２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６１（２Ｈ，ｍ），１．８９（３Ｈ，ｓ），２．６０−２．８５（２Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．４４（１Ｈ，ｓ），７．００−７．３０（４Ｈ，ｍ），９．３９（１Ｈ，ｓ），１１．６６（１Ｈ，ｓ）．
【０３４２】
実施例２３１
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−２−メチル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
ディーン・シュターク・コンデンサを用い、３−ケトヘキサン酸エチルエステル（７．５ｇ）、２−クロロベンズアルデヒド（６．６ｇ），ピペリジン（１．２ｇ）と酢酸（２．２５ｇ）のベンゼン（５０ｍＬ）溶液を５時間加熱環流し、反応混合物を脱水した。溶媒を減圧下留去後、残渣を、溶出溶媒（ヘキサン−酢酸エチル（３：１））を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、２−（２−クロロフェニル）メチレン−３−オキソヘキサン酸エチルエステル  （（Ｅ）／（Ｚ）＝１：１混合物）を黄色油状物として得た。２−（２−クロロフェニル）メチレン−３−オキソヘキサン酸エチルエステル  （（Ｅ）／（Ｚ）＝１：１混合物）（２．８ｇ）、３−アミノ−１−メチルピラゾール（０．２５ｇ）とｐ−トルエンスルホン酸（２５ｍｇ）のトルエン（５ｍＬ）とジメチルスルホキシド（０．５ｍＬ）溶液を一昼夜、加熱環流した。溶媒を減圧下留去した後、混合物を酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出し、飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し、油状物を得た。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒（酢酸エチル−メタノール（１０：１）））で精製することにより、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１５０−１５１℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３５９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），１．６５（２Ｈ，ｍ），２．６７−２．８５（２Ｈ，ｍ），３．５８（３Ｈ，ｓ），３．７７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｓ），７．０７−７．１１（２Ｈ，ｍ），７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），９．４５（１Ｈ，ｓ）．
【０３４３】
実施例２３２
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−１−メチル−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
２−（２−クロロフェニル）メチレン−３−オキソヘキサン酸エチルエステル  （（Ｅ）／（Ｚ）＝１：１混合物）、３−アミノ−２−メチルピラゾールとｐ−トルエンスルホン酸より標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：３５９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．６７−１．６９（２Ｈ，ｍ），２．７０−２．８８（２Ｈ，ｍ），３．６５（３Ｈ，ｓ），３．８０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．５５（１Ｈ，ｓ），６．９６（１Ｈ，ｓ），７．０８−７．１２（２Ｈ，ｍ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．８  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｓ）．
【０３４４】
実施例２３３
エチル  ４，７−ジヒドロ−１−メチル−４−（ナフタレン−１−イル）−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
ディーン・シュターク・コンデンサを用い、３−ケトヘキサン酸エチルエステル（６．６ｇ）、１−ナフトアルデヒド（７．３４ｇ）、ピペリジン（１．２ｇ）と酢酸（２．２５ｇ）のベンゼン（５０ｍＬ）溶液を３時間加熱環流し、反応混合物を脱水した。溶媒を留去後、残渣を、溶出溶媒（ヘキサン−酢酸エチル（３：１））を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、２−（ナフタレン−１−イル）メチレン−３−オキソヘキサン酸エチルエステル  （（Ｅ）／（Ｚ）＝１：１混合物）を黄色油状物として得た。２−（ナフタレン−１−イル）メチレン−３−オキソヘキサン酸エチルエステル  （（Ｅ）／（Ｚ）＝１：１混合物）、３−アミノ−２−メチルピラゾールとｐ−トルエンスルホン酸より標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：３７５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．６０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．０３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１．７４（２Ｈ，ｍ），２．７８−２．８５（２Ｈ，ｍ），３．６５（３Ｈ，ｓ），３．６８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），５．９４（１Ｈ，ｓ），６．７６（１Ｈ，ｓ），７．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．９  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｍ），７．６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），９．２６（１Ｈ，ｓ）．
【０３４５】
実施例２３４
エチル  ４−（３−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
３−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１４０−１４３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ２０ＣｌＮ３Ｏ２  ２／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６１．２４；Ｈ，５．９４；Ｎ，１１．９０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．５０；Ｈ，５．９４；Ｎ，１１．９９．
ＭＳ（ＥＩ）：３４５（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２６３，１７３６，１６６６，１５９１，１５１４，１２７５，１２２２，１２０７，１０８７  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．０４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．５８−１．６３（２Ｈ，ｍ），２．６３−２．８１（２Ｈ，ｍ），３．８６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．１１（１Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．１２（２Ｈ，ｍ），７．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．２６（１Ｈ，ｓ），９．８４（１Ｈ，ｓ），１１．９９（１Ｈ，ｓ）．
【０３４６】
実施例２３５
エチル  ４−（４−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
４−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１５９−１６１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ２０ＣｌＮ３Ｏ２  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６１．８７；Ｈ，５．８８；Ｎ，１２．０３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．９２；Ｈ，６．２３；Ｎ，１１．９５．
ＭＳ（ＥＩ）：３４５（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２６３，１７３０，１６６２，１５９３，１５１６，１２０７，１０９１  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０（２Ｈ，ｍ），２．６４−２．８０（２Ｈ，ｍ），３．８４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．１０（１Ｈ，ｓ），７．１３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｓ），７．２５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．４５（１Ｈ，ｓ），１１．９６（１Ｈ，ｓ）．
【０３４７】
実施例２３６
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（４−メチル−１Ｈ−イミダゾール−５−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
４−メチル−５−イミダゾールカルボックスアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：２１９−２２０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ２１Ｎ５Ｏ２  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，５９．６１；Ｈ，６．２５；Ｎ，２１．７２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５９．３４；Ｈ，６．４８；Ｎ，２２．０６．
ＭＳ（ＥＩ）：３１５（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３１１３，２９８０，１６８７，１６２０，１５６８，１２４４，１１５９ ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．５８−１．５９（２Ｈ，ｍ），２．２１（３Ｈ，ｓ），２．５８−２．７９（２Ｈ，ｍ），３．９７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．５０（１Ｈ，ｓ），６．１４（１Ｈ，ｓ），７．１４（１Ｈ，ｓ），７．１９（１Ｈ，ｓ），９．７８（１Ｈ，ｓ），１１．５３（１Ｈ，ｓ）．
【０３４８】
実施例２３７
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
１−メチル−２−イミダゾールカルボックスアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：２０９℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ２１Ｎ５Ｏ２  ３／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，５９．２８；Ｈ，６．２８；Ｎ，２１．６０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５９．００；Ｈ，６．５２；Ｎ，２１．５５．
ＭＳ（ＥＩ）：３１５（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２５４，３１８４，３０８０，１６８５，１５９３，１５１８，１２７８，１２０７，１０７８ ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５５−１．６１（２Ｈ，ｍ），２．５７−２．８０（２Ｈ，ｍ），３．４４（３Ｈ，ｓ），３．８７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），５．２９（１Ｈ，ｓ），６．５６（１Ｈ，ｓ），６．８４（１Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｓ），９．３８（１Ｈ，ｓ），１１．９７（１Ｈ，ｓ）．
【０３４９】
実施例２３８
エチル  ４，７−ジヒドロ−４−（１Ｈ−イミダゾール−５−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
３−イミダゾールカルボキシアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘキサン酸エチルエステルより実施例２５と同様にして標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：２００℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１７Ｎ５Ｏ２  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，５８．４３；Ｈ，５．８８；Ｎ，２２．７１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５８．５３；Ｈ，６．２５；Ｎ，２２．９３．
ＭＳ（ＥＩ）：３０１（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２１７，１６５５，１５８５，１５０６，１２２６，１２０５，１０８４ ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５７−１．５９（２Ｈ，ｍ），２．５９−２．７４（２Ｈ，ｍ），３．９０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．１２（１Ｈ，ｓ），６．３５（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｓ），９．２１（１Ｈ，ｓ），１１．９１（１Ｈ，ｓ）．
【０３５０】
実施例２３９
エチル  ４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−６−ブチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトヘプタン酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：２１３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２１Ｎ５Ｏ３：Ｃ，６２．１１；Ｈ，５．７６；Ｎ，１９．０６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．０８；Ｈ，５．７５；Ｎ，１８．９５．
ＭＳ（ＥＩ）：３６７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３２−１．４０（２Ｈ，ｍ），１．６０−１．６４（２Ｈ，ｍ），２．７６−２．８６（２Ｈ，ｍ），３．７６−３．８２（２Ｈ，ｍ），５．６８（１Ｈ，ｓ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｓ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．６５（１Ｈ，ｓ），１２．００（１Ｈ，ｓ）．
【０３５１】
実施例２４０
エチル  ４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−６−エチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒド、３−アミノピラゾールと３−ケトペンタン酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
ＭＰ：１９６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１７Ｎ５Ｏ３：Ｃ，６０．１７；Ｈ，５．０５；Ｎ，２０．６４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．０９；Ｈ，５．１５；Ｎ，２０．４１．
ＭＳ（ＥＩ）：３３９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７５ （３Ｈ  ，ｔ， Ｊ＝７．３Ｈｚ）， １．２１ （３Ｈ， ｔ， Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．８３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．７３−３．８４（２Ｈ，ｍ），５．６８（１Ｈ，ｓ），７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｓ）， ７．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．６８（１Ｈ，ｓ），１２．０１（１Ｈ，ｓ）．
【０３５２】
実施例２４１
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１７４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１１ＣｌＮ４Ｓ  １／１０Ｈ２Ｏ：Ｃ，５９．９４；Ｈ，３．３１；Ｎ，１６．４５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５９．８２；Ｈ，３．４８；Ｎ，１６．９３．
ＭＳ（ＥＩ）：３３８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５０（１Ｈ，ｓ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．２４−７．３５（４Ｈ，ｍ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ），１０．０８（１Ｈ，ｓ），１２．２９（１Ｈ，ｓ）．
【０３５３】
実施例２４２
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−メトキシフェニル）−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２−メトキシベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２１５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１４Ｎ４ＯＳ：Ｃ，６４．６５；Ｈ，４．２２；Ｎ，１６．７５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．６６；Ｈ，４．３２；Ｎ，１７．０２．
ＭＳ（ＥＩ）：３３４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．８５（３Ｈ，ｓ），５．３４（１Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１４−７．２５（４Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．１Ｈｚ），９．９１（１Ｈ，ｓ），１２．１７（１Ｈ，ｓ）．
【０３５４】
実施例２４３
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−メチルチオフェニル）−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２−メチルチオベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２２２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１４Ｎ４Ｓ２  ２／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６０．４４；Ｈ，４．１７；Ｎ，１５．６６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．５８；Ｈ，４．４４；Ｎ，１５．３５．
ＭＳ（ＥＩ）：３５０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．４９（３Ｈ，ｓ），５．４８（１Ｈ，ｓ），７．１７−７．２８（５Ｈ，ｍ），７．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ），１０．０１（１Ｈ，ｓ），１２．２２（１Ｈ，ｓ）．
【０３５５】
実施例２４４
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−ニトロフェニル）−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１６５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１１Ｎ５Ｏ２Ｓ：Ｃ，５８．４４；Ｈ，３．１７；Ｎ，２０．０５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５８．１５；Ｈ，３．４２；Ｎ，２０．３８．
ＭＳ（ＥＩ）：３４９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５４（１Ｈ，ｓ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｓ），７．４８−７．５５（２Ｈ，ｍ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．７２−７．７９（２Ｈ，ｍ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），１０．１６（１Ｈ，ｓ），１２．３５（１Ｈ，ｓ）．
【０３５６】
実施例２４５
４−（２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンゾチアジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２５４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１０Ｎ６Ｓ２：Ｃ，５６．３４；Ｈ，２．７８；Ｎ，２３．１９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５６．０１；Ｈ，２．９１；Ｎ，２３．１９．
ＭＳ（ＥＩ）：３６２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．８４（１Ｈ，ｓ），７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ  ａｎｄ  ４．３Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），７．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．７２−７．７９（２Ｈ，ｍ），７．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），１０．１４（１Ｈ，ｓ），１２．２１（１Ｈ，ｓ）．
【０３５７】
実施例２４６
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（ナフタレン−１−イル）−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、ナフタレン−１−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２１４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ１４Ｎ４Ｓ：Ｃ，７１．１６；Ｈ，３．９８；Ｎ，１５．８１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７０．７５；Ｈ，３．９６；Ｎ，１５．８５．
ＭＳ（ＥＩ）：３５４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．８７（１Ｈ，ｓ），７．１３（１Ｈ，ｓ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ  ａｎｄ  ３．９Ｈｚ），７．４５−７．５４（４Ｈ，ｍ），７．６２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ），８．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．０９（１Ｈ，ｓ），１２．１７（１Ｈ，ｓ）．
【０３５８】
実施例２４７
５−シアノ−４−（２，３−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２，３−ジクロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２３２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１０Ｃｌ２Ｎ４Ｓ  １／１０Ｈ２Ｏ：Ｃ，５４．４４；Ｈ，２．７４；Ｎ，１４．９４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５４．０８；Ｈ，２．９０；Ｎ，１５．２９．
ＭＳ（ＥＩ）：３７３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５８（１Ｈ，ｓ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３２−７．４１（３Ｈ，ｍ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  １．５Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），１０．１４（１Ｈ，ｓ），１２．３２（１Ｈ，ｓ）．
【０３５９】
実施例２４８
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−メチルフェニル）−６−フェニル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、安息香酸メチルエステル、２−メチルベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２４６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１６Ｎ４  １．０Ｈ２Ｏ：Ｃ，７２．７１；Ｈ，５．４９；Ｎ，１６．９６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７２．５０；Ｈ，５．２６；Ｎ，１７．２０．
ＭＳ（ＥＩ）：３１２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．３８（３Ｈ，ｓ），５．２９（１Ｈ，ｓ），７．１１−７．２３（５Ｈ，ｍ），７．４７−７．４９（３Ｈ，ｍ），７．５５−７．５８（２Ｈ，ｍ），９．９４（１Ｈ，ｓ），１２．１７（１Ｈ，ｓ）．
【０３６０】
実施例２４９
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（２−メチルフェニル）−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２−メチルベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２７６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１４Ｎ４Ｓ：Ｃ，６７．９０；Ｈ，４．４３；Ｎ，１７．６０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６７．９３；Ｈ，４．５４；Ｎ，１７．６４．
ＭＳ（ＥＩ）：３１８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．３６（３Ｈ，ｓ），５．２８（１Ｈ，ｓ），７．１１−７．１８（５Ｈ，ｍ），７．２４（１Ｈ，ｓ），７．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ  ａｎｄ  １．０Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ  ａｎｄ  １．０Ｈｚ），９．９５（１Ｈ，ｓ），１２．２２（１Ｈ，ｓ）．
【０３６１】
実施例２５０
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−ジメトキシメチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ジメトキシ酢酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．３９（６Ｈ，ｓ），５．１８（１Ｈ，ｓ），５．４３（１Ｈ，ｓ），７．２３−７．２７（３Ｈ，ｍ），７．３２−７．３５（１Ｈ，ｍ），７．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．６５（１Ｈ，ｓ），１２．２１（１Ｈ，ｓ）．
【０３６２】
実施例２５１
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−ホルミル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
トリフルオロ酢酸（２０ｍｌ）に氷冷下、４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−ジメトキシメチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（４．４ｇ）を加え、混合物を室温で２．５時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、酢酸エチル（５０ｍｌ）にて結晶化することにより標記化合物（１．９ｇ）を黄色結晶として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．６３（１Ｈ，ｓ），７．２７−７．４６（５Ｈ，ｍ），７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），９．７３（１Ｈ，ｓ），１０．１７（１Ｈ，ｓ），１２．３４（１Ｈ，ｓ）．
【０３６３】
実施例２５２
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−ヒドロキシメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−ホルミル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（４００ｍｇ）のメタノール（１０ｍｌ）懸濁液に氷冷下水素化ホウ素ナトリウム（５３ｍｇ）を加え、混合物を同温で３０分撹拌した。反応液に１０％塩酸を加えた後、飽和炭酸水素ナトリウム溶液を加えた。析出した結晶を濾取し、エタノールで洗浄することにより標記化合物（２９５ｍｇ）を黄色結晶として得た。
ＭＰ：２０５−２１０℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１４Ｈ１１ＣｌＮ４Ｏ  １／４Ｈ２Ｏ：Ｃ，５７．７４；Ｈ，３．９８；Ｎ，１９．２４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．３８；Ｈ，３．９３；Ｎ，１８．９４．
ＭＳ（ＥＩ）：２８６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：４．２９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），５．３８（１Ｈ，ｓ），５．４９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．６Ｈｚ），７．２２−７．３４（４Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），９．６０（１Ｈ，ｓ），１２．１７（１Ｈ，ｓ）．
【０３６４】
実施例２５３
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（ｔｒａｎｓ−２−エトキシカルボニルエテニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
水素化ナトリウム（９４ｍｇ）のジメトキシエタン（１０ｍｌ）の懸濁液にジエチルホスホノ酢酸エチル（５２８ｍｇ）を加え、混合物を室温で１５分撹拌した。氷冷下、４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−ホルミル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（６７０ｍｇ）を混合物に加え、混合物を同温で１時間撹拌した。反応液に水を加え、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製し標記化合物（５６０ｍｇ）を黄色結晶として得た。
ＭＰ：２４０−２４３℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１５ＣｌＮ４Ｏ２  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，５９．４３；Ｈ，４．４３；Ｎ，１５．４０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５９．５３；Ｈ，４．２６；Ｎ，１５．３１．
ＭＳ（ＥＩ）：３５４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．２１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），５．５２（１Ｈ，ｓ），６．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５．９Ｈｚ），７．２７−７．４６（６Ｈ，ｍ），１０．０９（１Ｈ，ｓ），１２．３１（１Ｈ，ｓ）．
【０３６５】
実施例２５４
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−（２−エトキシカルボニルエチル）−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（ｔｒａｎｓ−２−エトキシカルボニルエテニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（２６０ｍｇ）、５％パラジウム炭素（１１０ｍｇ）のエタノール懸濁液中、室温で接触水素化反応を５時間行った。反応液をセライト濾過し、濾液を減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製し、黄色固体を得た。黄色固体を酢酸エチル−ジイソプロピルエーテルで結晶化することにより標記化合物（１６０ｍｇ）を淡黄色結晶として得た。
ＭＰ：１７２−１７４℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３５６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．１８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．６０−２．８０（４Ｈ，ｍ），４．０８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３５（１Ｈ，ｓ），７．２０−７．３１（４Ｈ，ｍ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），９．８４（１Ｈ，ｓ），１２．１６（１Ｈ，ｓ）．
【０３６６】
実施例２５５
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−ジメトキシメチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ジメトキシ酢酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．３５（３Ｈ，ｓ），３．３８（３Ｈ，ｓ），５．１６（１Ｈ，ｓ），５．４７（１Ｈ，ｓ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．６，８．５Ｈｚ），７．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ），９．７７（１Ｈ，ｓ），１２．１９（１Ｈ，ｓ）．
【０３６７】
実施例２５６
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−ホルミル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−ジメトキシメチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジンより実施例２５１と同様にして製造した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．７１（１Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．６，８．８Ｈｚ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），９．７３（１Ｈ，ｓ），１０．３２（１Ｈ，ｓ），１２．３２（１Ｈ，ｓ）．
【０３６８】
実施例２５７
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−ヒドロキシメチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−ホルミル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジンより実施例２５２と同様にして製造した。
ＭＰ：２１５−２２０℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１４Ｈ１０Ｎ６Ｏ２  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，５５．４４；Ｈ，３．６６；Ｎ，２７．７１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．３２；Ｈ，３．６８；Ｎ，２７．３１．
ＭＳ（ＥＩ）：２９４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：４．３０（２Ｈ，ｓ），５．４５（１Ｈ，ｓ），５．５２（１Ｈ，ｂｒｓ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．６，９．０Ｈｚ），７．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．７１（１Ｈ，ｓ），１２．１６（１Ｈ，ｓ）．
【０３６９】
実施例２５８
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（ｔｒａｎｓ−２−エトキシカルボニルエテニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−ホルミル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジンより実施例２５３と同様にして製造した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），４．２１（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），５．５９（１Ｈ，ｓ），６．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６．１Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），１０．２１（１Ｈ，ｓ），１２．２９（１Ｈ，ｓ）．
【０３７０】
実施例２５９
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−（２−エトキシカルボニルエチル）−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（ｔｒａｎｓ−２−エトキシカルボニルエテニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジンより実施例２５４と同様にして製造した。
ＭＳ（ＥＩ）：３６４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．１８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．６６−２．８０（４Ｈ，ｍ），４．０８（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），５．４０（１Ｈ，ｓ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．６，９．０Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．９６（１Ｈ，ｓ），１２．１６（１Ｈ，ｓ）．
【０３７１】
実施例２６０
４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、イソ酪酸メチルエステル、２−ブロモ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１４ＢｒＮ５：Ｃ，５５．４５；Ｈ，３．８３；Ｎ，１９．０２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．３０；Ｈ，３．９１；Ｎ，１８．９８．
ＭＳ（ＥＩ）：３６８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．２７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．０３（１Ｈ，ｍ），５．４５（１Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．５５−７．８２（２Ｈ，ｍ），７．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．０，７．１Ｈｚ），９．７６（１Ｈ，ｓ），１２．２５（１Ｈ，ｓ）．
【０３７２】
実施例２６１
４−（２−ブロモフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン  アセトニトリル
標題化合物を、イソ酪酸メチルエステル、２−ブロモベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１５ＢｒＮ４Ｃ２Ｈ３Ｎ：Ｃ，５６．２６；Ｈ，４．７２；Ｎ，１８．２２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５６．０５；Ｈ，４．５６；Ｎ，１７．０９．
ＭＳ（ＥＩ）：３４３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），２．０６（３Ｈ，ｓ），３．０６（１Ｈ，ｍ），５．２３（１Ｈ，ｓ），７．１３−７．１８（１Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，７．６Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．０Ｈｚ），９．６４（１Ｈ，ｓ），１２．１７（１Ｈ，ｓ）．
【０３７３】
実施例２６２
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−４−（２−ニトロフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、イソ酪酸メチルエステル、２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２２４℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３０９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．０３（１Ｈ，ｍ），５．３６（１Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．４３−７．４９（２Ｈ，ｍ），７．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．８Ｈｚ），７．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．３Ｈｚ），９．７１（１Ｈ，ｓ），１２．２３（１Ｈ，ｓ）．
【０３７４】
実施例２６３
５−シアノ−４−（２，３−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、イソ酪酸メチルエステル、２，３−ジクロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１４Ｃｌ２Ｎ４：Ｃ，５７．６７；Ｈ，４．２３；Ｎ，１６．８９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．７４；Ｈ，４．２７；Ｎ，１６．８９．
ＭＳ（ＥＩ）：３３３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．０４（１Ｈ，ｍ），５．４２（１Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６，７．８Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．８Ｈｚ），９．７０（１Ｈ，ｓ），１２．２１（１Ｈ，ｓ）．
【０３７５】
実施例２６４
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、イソ酪酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２２２−２２３℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１４Ｎ６Ｏ：Ｃ，６２．７１；Ｈ，４．６１；Ｎ，２７．４４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．７１；Ｈ，４．６５；Ｎ，２７．４５．
ＭＳ（ＥＩ）：３０６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．０３（１Ｈ，ｍ），５．３９（１Ｈ，ｓ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．６，８．８Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），９．７４（１Ｈ，ｓ），１２．１５（１Ｈ，ｓ）．
【０３７６】
実施例２６５
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−４−（２−メトキシフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、イソ酪酸メチルエステル、２−メトキシベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１８Ｎ４Ｏ：Ｃ，６９．３７；Ｈ，６．１６；Ｎ，１９．０３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．１３；Ｈ，６．２１；Ｎ，１９．５４．
ＭＳ（ＥＩ）：２９４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．０９（１Ｈ，ｍ），３．８３（３Ｈ，ｓ），５．１９（１Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．６Ｈｚ），６．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７，７．４Ｈｚ），７．１５−７．１９（２Ｈ，ｍ），９．４７（１Ｈ，ｓ），１２．０４（１Ｈ，ｓ）．
【０３７７】
実施例２６６
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−シクロプロピル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロプロパンカルボン酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１３ＣｌＮ４：Ｃ，６４．７６；Ｈ，４．４２；Ｎ，１８．８８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．７１；Ｈ，４．５０；Ｎ，１９．０５．
ＭＳ（ＥＩ）：２９６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９−０．９３（２Ｈ，ｍ），１．００−１．１５（２Ｈ，ｍ），２．０１（１Ｈ，ｍ），５．３５（１Ｈ，ｓ），７．２２−７．２６（３Ｈ，ｍ），７．３１−７．３４（１Ｈ，ｍ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．１４（１Ｈ，ｓ），１２．１６（１Ｈ，ｓ）．
【０３７８】
実施例２６７
４−（２−ブロモフェニル）−５−シアノ−６−シクロプロピル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロプロパンカルボン酸メチルエステル、２−ブロモベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１３ＢｒＮ４：Ｃ，５６．３２；Ｈ，３．８４；Ｎ，１６．４２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５６．１８；Ｈ，３．９０；Ｎ，１６．４８．
ＭＳ（ＥＩ）：３４１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０−０．９３（２Ｈ，ｍ），１．００−１．１５（２Ｈ，ｍ），２．０１（１Ｈ，ｍ），５．３４（１Ｈ，ｓ），７．１３−７．２２（２Ｈ，ｍ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．３４−７．３８（１Ｈ，ｍ），７．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），９．１５（１Ｈ，ｓ），１２．１６（１Ｈ，ｓ）．
【０３７９】
実施例２６８
４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−６−シクロプロピル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン  １／４アセトニトリル
標題化合物を、シクロプロパンカルボン酸メチルエステル、２−ブロモ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１２ＢｒＮ５Ｈ２Ｏ  １／４ＣＨ３ＣＮ：Ｃ，５３．２８；Ｈ，３．７７；Ｎ，１８．６４．
Ｆｏｕｎｄ．： Ｃ，５３．２８；Ｈ，３．７２；Ｎ，１８．８１．
ＭＳ（ＥＩ）：３６６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０−０．９３（２Ｈ，ｍ），１．０３−１．０８（２Ｈ，ｍ），１．９６−２．００（１Ｈ，ｍ），５．４５（１Ｈ，ｓ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．５４−７．６０（２Ｈ，ｍ），７．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．７，７．１Ｈｚ），９．２７（１Ｈ，ｓ），１２．２５（１Ｈ，ｓ）．
【０３８０】
実施例２６９
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−シクロプロピル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロプロパンカルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２００−２０１℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１２Ｎ６ＯＨ２Ｏ：Ｃ，５９．６２；Ｈ，４．３８；Ｎ，２６．０７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５９．９３；Ｈ，４．０５；Ｎ，２６．１９．
ＭＳ（ＥＩ）：３０４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８−０．９３（２Ｈ，ｍ），１．０１−１．１２（２Ｈ，ｍ），１．９９（１Ｈ，ｍ），５．３９（１Ｈ，ｓ），７．２５（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．６，９．０Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．２６（１Ｈ，ｓ），１２．１５（１Ｈ，ｓ）．
【０３８１】
実施例２７０
４−（２−メトキシフェニル）−５−シアノ−６−シクロプロピル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン  １／４アセトニトリル
標題化合物を、シクロプロパンカルボン酸メチルエステル、２−メトキシベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２４１−２４３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１６Ｎ４Ｏ  １／４ＣＨ３ＣＮ：Ｃ，６９．４６；Ｈ，５．５８；Ｎ，１９．６７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．３５；Ｈ，５．５６；Ｎ，１９．６４．
ＭＳ（ＥＩ）：２９２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０−０．９２（２Ｈ，ｍ），０．９９−１．１０（２Ｈ，ｍ），２．０１−２．０６（１Ｈ，ｍ），３．８４（３Ｈ，ｓ），５．２１（１Ｈ，ｓ），６．９０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．６Ｈｚ），６．９８−７．０５（２Ｈ，ｍ），７．１５−７．１９（２Ｈ，ｍ），８．９７（１Ｈ，ｓ），１２．０４（１Ｈ，ｓ）．
【０３８２】
実施例２７１
５−シアノ−６−シクロプロピル−４−（２，３−ジクロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン  １／４アセトニトリル
標題化合物を、シクロプロパンカルボン酸メチルエステル、２，３−ジクロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１２Ｃｌ２Ｎ４  １／４ＣＨ３ＣＮ：Ｃ，５８．０４；Ｈ，３．７６；Ｎ，１７．４３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．８７；Ｈ，３．７９；Ｎ，１７．４４．
ＭＳ（ＥＩ）：３３１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０−０．９３（２Ｈ，ｍ），１．０３−１．０８（２Ｈ，ｍ），１．９８−２．０３（１Ｈ，ｍ），５．４３（１Ｈ，ｓ），７．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．５，７．８Ｈｚ），９．２１（１Ｈ，ｓ），１２．２０（１Ｈ，ｓ）．
【０３８３】
実施例２７２
５−シアノ−６−シクロプロピル−４，７−ジヒドロ−４−（２−ニトロフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロプロパンカルボン酸メチルエステル、２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２３６−２３８℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１３Ｎ５Ｏ２：Ｃ，６２．５３；Ｈ，４．２６；Ｎ，２２．７９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．５４；Ｈ，４．２９；Ｎ，２２．８５．
ＭＳ（ＥＩ）：３０７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０−０．９３（２Ｈ，ｍ），１．０１−１．０９（２Ｈ，ｍ），１．９９（１Ｈ，ｍ），５．３７（１Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．４２−７．４９（２Ｈ，ｍ），７．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５，７．６Ｈｚ），７．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），９．２３（１Ｈ，ｓ），１２．２２（１Ｈ，ｓ）．
【０３８４】
実施例２７３
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−６−ジメトキシメチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと４，４−ジメトキシ−３−オキソブタン酸エチルエステルより実施例１と同様にして製造した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．３５（３Ｈ，ｓ），３．４６（３Ｈ，ｓ），３．８２（２Ｈ，ｍ），５．６４（１Ｈ，ｓ），６．１１（１Ｈ，ｓ），７．１０−７．１４（２Ｈ，ｍ），７．２０−７．２４（１Ｈ，ｍ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．９４（１Ｈ，ｓ），１２．０５（１Ｈ，ｓ）．
【０３８５】
実施例２７４
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−６−ホルミル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−６−ジメトキシメチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート（４６３ｍｇ）のテトラヒドロフラン（５ｍｌ）溶液に１Ｎ塩酸（１０ｍｌ）を加え、混合物を室温で６時間撹拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製することにより標記化合物（２９０ｍｇ）を黄色固体物質として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．９１（２Ｈ，ｍ），５．７０（１Ｈ，ｓ），７．１４−７．２４（３Ｈ，ｍ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．６４（１Ｈ，ｓ），１０．２３（１Ｈ，ｓ），１２．１９（１Ｈ，ｓ）．
【０３８６】
実施例２７５
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
２−クロロベンズアルデヒド（１．４１ｇ）、３−アミノピラゾール（０．８３ｇ）、エチル  イソブチリルアセテート（１．５８ｇ）を酢酸（１０ｍｌ）中８０℃で２時間撹拌した。氷冷下、反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えた。不溶物を濾去後、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、抽出液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製し、精製された生成物をヘキサン−酢酸エチルにて結晶化することで標記化合物（１１５ｍｇ）を白色結晶として得た。
ＭＰ：２１１−２１３℃．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．１６（３Ｈ，ｍ），１．２８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．７６（２Ｈ，ｍ），４．３５（１Ｈ，ｍ），５．５９（１Ｈ，ｓ），７．０７−７．１３（２Ｈ，ｍ），７．１８−７．２２（１Ｈ，ｍ），７．２４（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．２，８．１Ｈｚ），９．１４（１Ｈ，ｓ），１１．９７（１Ｈ，ｓ）．
【０３８７】
実施例２７６
エチル  ４−（２−ブロモフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−ブロモベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとエチル  イソブチリルアセテートより実施例２７５と同様にして製造した。
ＭＰ：２１４−２１５℃．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１６（３Ｈ，ｍ），１．２８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），３．７６（２Ｈ，ｍ），４．３５（１Ｈ，ｍ），５．５６（１Ｈ，ｓ），７．０７−７．１３（２Ｈ，ｍ），７．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３，７．８Ｈｚ），７．１１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４，７．８Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｓ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．１５（１Ｈ，ｓ），１１．９８（１Ｈ，ｓ）．
【０３８８】
実施例２７７
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−６−シクロプロピル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
２−オキサゾリドン（２０．８ｇ）のテトラヒドロフラン（７５０ｍｌ）溶液に−７８℃でｎ−ブチルリチウム（１．５６Ｍヘキサン溶液、１５３ｍｌ）を加え、混合物を同温で３０分撹拌した。この反応液に−７８℃でシクロプロパンカルボニルクロリド（２５ｇ）のテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）溶液を３０分で加え、徐々に室温まで昇温しながら混合物を１４時間撹拌した。反応液を氷水に注ぎ、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、抽出液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製し、白色結晶（２６ｇ）を得た。得られた白色結晶（１０ｇ）、ブロモ酢酸エチル（２１．５ｍｌ）、亜鉛末（２５．３ｇ）のテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）混合物を２時間超音波にかけた後、２時間加熱還流した。反応液に１０％塩酸を加え、不溶物をセライト濾過し、濾液を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、抽出液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製することで３−シクロプロピル−３−オキソプロピオン酸エチルエステル（５．７ｇ）を黄色油状物質として得た。引き続き、標題化合物を、２−クロロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールと３−シクロプロピル−３−オキソプロピオン酸エチルエステルより実施例２７５と同様にして製造した。
ＭＰ：１９０−１９２℃．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８３−０．９３（４Ｈ，ｍ），１．１０（１Ｈ，ｍ），３．１４（１Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｍ），５．６０（１Ｈ，ｓ），７．０８−７．１２（２Ｈ，ｍ），７．１８−７．２２（１Ｈ，ｍ），７．２５（１Ｈ，ｓ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），８．６２（１Ｈ，ｓ），１１．９９（１Ｈ，ｓ）．
【０３８９】
実施例２７８
４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２−ブロモ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２８０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１０ＢｒＮ５Ｓ：Ｃ，５２．９５；Ｈ，２．４７；Ｎ，１７．１５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５２．７２；Ｈ，２．６９；Ｎ，１７．２１．
ＭＳ（ＥＩ）：４０８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．６２（１Ｈ，ｓ），７．１８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ  ａｎｄ  ３．７Ｈｚ），７．４０（１Ｈ，ｓ），７．５９−７．６７（３Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ  ａｎｄ  ２．０Ｈｚ），１０．２０（１Ｈ，ｓ），１２．３７（１Ｈ，ｓ）．
【０３９０】
実施例２７９
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３−メチル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノ−５−メチルピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２６０℃．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０−１．６５（２Ｈ，ｍ），１．７１（３Ｈ，ｓ），２．３３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．２７（１Ｈ，ｓ），７．２０−７．２４（２Ｈ，ｍ），７．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．６８（１Ｈ，ｓ），１１．８３（１Ｈ，ｓ）．
【０３９１】
実施例２８０
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３−フェニル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ブタン酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノ−５−フェニルピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２６２℃．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６１−１．６３（２Ｈ，ｍ），２．３６（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．６１（１Ｈ，ｓ），７．０９−７．３４（９Ｈ，ｍ），９．８９（１Ｈ，ｓ），１２．６２（１Ｈ，ｓ）．
【０３９２】
実施例２８１
１−第３級ブトキシカルボニル−４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、ジメチルアミノピリジンとジ第３級ブチルジカルボネートより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＰ：９８−１０２℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３９８（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３９１，２１９９，１７２３，１６４３，１５２９，１３９４，１１４９  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５７（３Ｈ，ｓ），１．６０−１．６７（２Ｈ，ｍ），２．５３−２．６１（２Ｈ，ｍ），５．３８（１Ｈ，ｓ），７．２５−７．３１（３Ｈ，ｍ），７．３５（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１．４，７．３ ａｎｄ ７．８Ｈｚ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），９．２０（１Ｈ，ｓ）．
【０３９３】
実施例２８２
２−第３級ブトキシカルボニル−４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
実施例２８１で使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムに溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）をさらに通過させることにより、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１７５℃（分解）．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２３ＣｌＮ４Ｏ２：Ｃ，６３．２３；Ｈ，５．８１；Ｎ，１４．０５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．９１；Ｈ，５．８０；Ｎ，１３．８２．
ＭＳ（ＥＩ）：３９８（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３２９，２１９７，１７４７，１６１２，１５２３，１３６９，１３１１，１１５１，９４９  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．６５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．４０−２．４４（２Ｈ，ｍ），２．４８（９Ｈ，ｓ），５．３２（１Ｈ，ｓ），７．２７−７．３６（３Ｈ，ｍ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．６８（１Ｈ，ｓ），１０．３２（１Ｈ，ｓ）．
【０３９４】
実施例２８３
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−１−フェニルカルバモイル−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、ジメチルアミノピリジンとフェニルイソシアネートより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色不定形固体として得た。
ＭＰ：１３８−１４０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２３Ｈ２０ＣｌＮ５Ｏ  １／４Ｈ２Ｏ：Ｃ，６５４；Ｈ，４．８９；Ｎ，１６．５８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．２０；Ｈ，５．０５；Ｎ，１６．１７
ＭＳ（ＥＩ）：４１７（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３８７，３２９４，２２０２，１７１２，１５３７  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），２．５８（２Ｈ，ｍ），５．４３（１Ｈ，ｓ），７．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４ ａｎｄ ７．５Ｈｚ），７．２４−７．３６（６Ｈ，ｍ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．６９（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），９．４６（１Ｈ，ｓ），１０．３８（１Ｈ，ｓ）．
【０３９５】
実施例２８４
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２−フェニルカルバモイル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
実施例２８３で使用したシリカゲルカラムクロマトグラフィーのカラムに溶出溶媒としてヘキサン−酢酸エチル（３：１）をさらに通過させることにより、標題化合物を無色油状物として得た。
ＭＰ：１６７−１７１℃．
ＭＳ（ＥＩ）：４１７（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２１５，２２０４，１７３２，１６３１，１５２３，１３７５  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．６５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），２．４８（２Ｈ，ｍ），５．３９（１Ｈ，ｓ），６．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３ ａｎｄ ７．３Ｈｚ），７．１１（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３ ａｎｄ ７．６Ｈｚ），７．２４−７．４９（４Ｈ，ｍ），７．６１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｓ），８．６３（１Ｈ，ｓ），９．７７（１Ｈ，ｓ），１０．１７（１Ｈ，ｓ）．
【０３９６】
実施例２８５
２−アセトキシアセチル−４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、ジメチルアミノピリジンとアセトキシアセチルクロライドより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１４９−１５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１９ＣｌＮ４Ｏ３：Ｃ，６０．２３；Ｈ，４．８０；Ｎ，１４．０５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．１７；Ｈ，４．８３；Ｎ，１３．９０．
ＭＳ（ＥＩ）：３９８（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３２８１，３２３８，２１９７，１７４５，１６３０，１６０８，１５２３，１３８５，１３４４，１２３６，１１７２  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．４４（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），３．３３（３Ｈ，ｓ），５．２６（２Ｈ，ｓ），５．３７（１Ｈ，ｓ），７．２９−７．３５（３Ｈ，ｍ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．８６（１Ｈ，ｓ），１０．４５（１Ｈ，ｓ）．
【０３９７】
実施例２８６
エチル  １−アセトキシアセチル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとアセトキシアセチルクロライドより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１３０−１３１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２２Ｈ２４ＣｌＮ３Ｏ５：Ｃ，５９．２６；Ｈ，５．４３；Ｎ，９．４２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５９．１７；Ｈ，５．３９；Ｎ，９．３１．
ＭＳ（ＥＩ）：４４５（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３３３７，１７３２，１５２９，１３９０，１２４６，１０８６  ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．７６−２．８２（２Ｈ，ｍ），３．３１（３Ｈ，ｓ），３．８５（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），５．２７（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０  ａｎｄ  ９．８Ｈｚ），５．６０（１Ｈ，ｓ），７．１０−７．２５（３Ｈ，ｍ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．４  ａｎｄ  ８．０Ｈｚ），７．８２（１Ｈ，ｓ），１０．１（１Ｈ，ｓ）．
【０３９８】
実施例２８７
エチル  １−ベンジルカルボニル−４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
エチル  ４−（２−クロロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート、ジメチルアミノピリジンとフェニルアセチルクロライドより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：４６３（Ｍ＋）．
ＩＲ（ＫＢｒ）：υ＝３４１８，１７０１，１５２１，１３９２，１２２８ｃｍ−１．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５７−１．６２（２Ｈ，ｍ），２．８０−２．８７（２Ｈ，ｍ），３．８２（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），４．３３（２Ｈ，ｓ），５．５７（１Ｈ，ｓ），７．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ），７．１８−７．３１（７Ｈ，ｍ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｓ），８．９４（１Ｈ，ｓ）．
【０３９９】
実施例２８８
４−（２，１，３−ベンゾオキサジアゾール−４−イル）−２−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、ジメチルアミノピリジンとｔｅｒｔ−ブチルジカルボネートより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１６８−１７０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２２Ｎ６Ｏ３：Ｃ，６２．０６；Ｈ，５．４６；Ｎ，２０．６８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．９２；Ｈ，５．４４；Ｎ，２０．５２．
ＭＳ（ＥＩ）：４０６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．４７（９Ｈ，ｓ），１．６５（２Ｈ，ｍ），２．４０（２Ｈ，ｍ），５．３９（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．６  ａｎｄ  ９．０Ｈｚ），７．７９（１Ｈ，ｓ），７．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），１０．４３（１Ｈ，ｓ）．
【０４００】
実施例２８９
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−１−フェニルカルバモイル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、ジメチルアミノピリジンとフェニルイソシアネートより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１３８−１４０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２３Ｈ１９Ｎ７Ｏ２：Ｃ，６４．９３；Ｈ，４．５０；  Ｎ，２３．０５．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．０７；Ｈ，５．０５；Ｎ，２１．２４．
ＭＳ（ＥＩ）：４２５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２（２Ｈ，ｍ），２．５８（２Ｈ，ｍ），５．４７（１Ｈ，ｓ），７．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．３  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．３２−７．３９（３Ｈ，ｍ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ），７．６１−７．９１（３Ｈ，ｍ），７．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ），９．５４（１Ｈ，ｓ），１０．３４（１Ｈ，ｓ）．
【０４０１】
上記実施例の化合物は以下の通りである。
【０４０２】
【化１５】
2005501800.tif 000015
【０４０３】
【化１６】
2005501800.tif 000016
【０４０４】
【化１７】
2005501800.tif 000017
【０４０５】
【化１８】
2005501800.tif 000018
【０４０６】
【化１９】
2005501800.tif 000019
【０４０７】
【化２０】
2005501800.tif 000020
【０４０８】
【化２１】
2005501800.tif 000021
【０４０９】
【化２２】
2005501800.tif 000022
【０４１０】
【化２３】
2005501800.tif 000023
【０４１１】
【化２４】
2005501800.tif 000024
【０４１２】
【化２５】
2005501800.tif 000025
【０４１３】
実施例２９０
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３−（４−メトキシフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
アセトニトリル（１５ｇ）のＤＭＳＯ（２５ｍＬ）溶液にｐ−アニス酸メチルエステル（２５ｇ）を加え、混合物を６０℃、１時間加熱攪拌した。反応混合物を放冷後、冷水（１００ｍＬ）に滴下し、塩酸酸性にした後、析出した結晶を濾取した。得られた結晶を酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去し、残渣を酢酸エチルで再結晶することにより、４−メトキシベンゾイルアセトニトリル（２１ｇ）を無色結晶として得た。得られた結晶のトルエン溶液にヒドラジン一水和物（１３ｇ）を加え、混合物を３時間加熱還流した。混合物を冷却した後、析出した結晶を濾取することにより５−アミノ−３−（４−メトキシフェニル）−ピラゾール（２２ｇ）を得た。引き続き、標題化合物を、酪酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと５−アミノ−３−（４−メトキシフェニル）ピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２８４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２３Ｈ２１ＣｌＮ４Ｏ：Ｃ，６８．２３；Ｈ，５．２３；Ｎ，１３．８４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．１７；Ｈ，５．２９；Ｎ，１３．８６．
ＭＳ（ＥＩ）：４０４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５８−１．６３（２Ｈ，ｍ），２．３２−２．３８（２Ｈ，ｍ），３．７０（３Ｈ，ｓ），５．５６（１Ｈ，ｓ），６．８１（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），７．０９−７．１２（２Ｈ，ｍ），７．１７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．２４−７．３０（３Ｈ，ｍ），９．８５（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．４６（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４１４】
実施例２９１
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−６−（２−ブロモチオフェン−５−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、５−ブロモチオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２０８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ９ＢｒＮ６ＯＳ：Ｃ，４８．０１；Ｈ，２．１３；Ｎ，１９．７６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，４７．９４；Ｈ，２．３６；Ｎ，１９．７８．
ＭＳ（ＥＩ）：４２５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５４（１Ｈ，ｓ），７．３２−７．３４（２Ｈ，ｍ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ）７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），１０．３２（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．３２（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４１５】
実施例２９２
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（３−メチルチオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、３−メチルチオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２０２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１２Ｎ６ＯＳ：Ｃ，５９．９９；Ｈ，３．３６；Ｎ，２３．３２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５９．８９；Ｈ，３．５３；Ｎ，２３．０６．
ＭＳ（ＥＩ）：３６０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．１７（３Ｈ，ｓ），５．５４（１Ｈ，ｓ），６．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．６０−７．６４（２Ｈ，ｍ），７．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），１０．１９（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２５（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４１６】
実施例２９３
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（１−メトキシメチルインドール−３−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、１−メトキシメチルインドール−３−カルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２００℃．
ＭＳ（ＥＩ）：４２３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．１９（３Ｈ，ｓ），５．５５−５．６３（３Ｈ，ｍ），７．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｓ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．６０−７．６６（３Ｈ，ｍ），７．９３−７．９７（２Ｈ，ｍ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２２（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４１７】
実施例２９４
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−３−（チオフェン−２−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、チオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、酪酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドより実施例２９０と同様にして製造した。
ＭＰ：２５６℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１７ＣｌＮ４Ｓ：Ｃ，６３．０７；Ｈ，４．５０；Ｎ，１４．７１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．９８；Ｈ，４．５２；Ｎ，１４．６８．
ＭＳ（ＥＩ）：３８０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５６−１．６２（２Ｈ，ｍ），２．３１−２．３６（２Ｈ，ｍ），５．４６（１Ｈ，ｓ），７．００−７．２４（５Ｈ，ｍ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ），９．９５（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．７４（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４１８】
実施例２９５
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３−（フラン−２−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、フラン−２−カルボン酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例２９０と同様にして製造した。
ＭＰ：２５３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１７ＣｌＮ４Ｏ：Ｃ，６５．８４；Ｈ，４．７０；Ｎ，１５．３６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．８１；Ｈ，４．８４；Ｎ，１５．４９．
ＭＳ（ＥＩ）：３６４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５８−１．６３（２Ｈ，ｍ），２．３２−２．３６（２Ｈ，ｍ），５．４８（１Ｈ，ｓ），６．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ），６．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ），７．１４−７．２３（３Ｈ，ｍ），７．３６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｓ），９．９３（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．７６（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４１９】
実施例２９６
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３−（２−メトキシフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、２−メトキシ安息香酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例２９０と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２７０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２３Ｈ２１ＣｌＮ４Ｏ：Ｃ，６８．２３；Ｈ，５．２３；Ｎ，１３．８４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．２３；Ｈ，５．３１；Ｎ，１３．８７．
ＭＳ（ＥＩ）：４０４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６０−１．６５（２Ｈ，ｍ），２．３２−２．３６（２Ｈ，ｍ），３．７０（３Ｈ，ｓ），５．４１（１Ｈ，ｓ），６．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），６．９０−６．９４（２Ｈ，ｍ），６．９８−７．０４（２Ｈ，ｍ），７．０８−７．１５（２Ｈ，ｍ），７．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），９．８３（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２１（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４２０】
実施例２９７
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３−（３−メトキシフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、３−メトキシ安息香酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例２９０と同様にして製造した。
ＭＰ：２３９℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２３Ｈ２１ＣｌＮ４Ｏ：Ｃ，６８．２３；Ｈ，５．２３；Ｎ，１３．８４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．１６；Ｈ，５．３１；Ｎ，１３．８０．
ＭＳ（ＥＩ）：４０４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５８−１．６３（２Ｈ，ｍ），２．３１−２．３６（２Ｈ，ｍ），３．６８（３Ｈ，ｓ），６．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），６．８７−６．８９（２Ｈ，ｍ），７．１１−７．２０（４Ｈ，ｍ），７．２９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．９２（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．６４（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４２１】
実施例２９８
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−６−（２−クロロチオフェン−５−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、５−クロロチオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２１０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ９ＣｌＮ６ＯＳ：Ｃ，５３．６２；Ｈ，２．３８；Ｎ，２２．０７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５３．５１；Ｈ，２．６７；Ｎ，２２．１３．
ＭＳ（ＥＩ）：３８０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５４（１Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ），７．５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），１０．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．３０（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４２２】
実施例２９９
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（２−メチルチオフェン−５−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、５−メチルチオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：１９２℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３６０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．５０（３Ｈ，ｓ），５．５２（１Ｈ，ｓ），６．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），１０．１２（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２６（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４２３】
実施例３００
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３−（ナフタレン−１−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ナフタレン−１−カルボン酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例２９０と同様にして製造した。
ＭＰ：２５４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２６Ｈ２１ＣｌＮ４：Ｃ，７３．４９；Ｈ，４．９８；Ｎ，１３．１９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７３．８１；Ｈ，５．０５；Ｎ，１３．０８．
ＭＳ（ＥＩ）：４２４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．７０（２Ｈ，ｍ），２．４６−２．４９（２Ｈ，ｍ），５．２５（１Ｈ，ｓ），６．８８−７．０２（５Ｈ，ｍ），７．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．４２−７．４７（３Ｈ，ｍ），７．８３−７．８８（２Ｈ，ｍ），９．９５（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．４６（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４２４】
実施例３０１
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３−（ナフタレン−２−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ナフタレン−２−カルボン酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例２９０と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２７０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２６Ｈ２１ＣｌＮ４：Ｃ，７３．４９；Ｈ，４．９８；Ｎ，１３．１９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，７３．２３；Ｈ，５．０１；Ｎ，１３．２６．
ＭＳ（ＥＩ）：４２４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６１−１．６６（２Ｈ，ｍ），２．３１−２．４１（２Ｈ，ｍ），５．７６（１Ｈ，ｓ），７．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．１２−７．１６（２Ｈ，ｍ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．４５−７．５２（２Ｈ，ｍ），７．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．７７−７．８４（４Ｈ，ｍ），９．９４（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．７９（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４２５】
実施例３０２
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３，６−ジプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
アセトニトリル（４．８ｇ）のＴＨＦ（１５０ｍＬ）溶液に−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ（６７ｍｍｏｌ）を加えた。酪酸メチルエステル（１０ｇ）を加え、混合物を１時間撹拌した。反応混合物を塩酸酸性にした後、酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１０：１））で精製することにより、１−シアノペンタン−２−オン（５．５ｇ）を無色油状物として得た。得られた無色油状物のトルエン溶液にヒドラジン一水和物（５．０ｇ）を加え、混合物を３時間加熱還流した。混合物を冷却した後、溶媒を減圧留去し、反応混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：クロロホルム−メタノール（１０：１））で精製することにより、５−アミノ−３−プロピルピラゾール（５．０ｇ）を得た。２−クロロアルデヒド（１．７ｇ）、５−アミノ−３−プロピルピラゾール（１．５ｇ）と１−シアノペンタン−２−オン（１．６ｇ）のアセトニトリル（２０ｍＬ）溶液を終夜、加熱還流した。混合物を室温まで冷却した後、析出した結晶を濾取することにより、標題化合物（２．１ｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：２３７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２１ＣｌＮ４：Ｃ，６６．９５；Ｈ，６．２１；Ｎ，１６．４４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．９８；Ｈ，６．２６；Ｎ，１６．４１．
ＭＳ（ＥＩ）：３４０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．５７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．０２−１．０７（２Ｈ，ｍ），１．５９−１．６５（２Ｈ，ｍ），２．０１−２．１２（２Ｈ，ｍ），２．３０−２．３８（２Ｈ，ｍ），５．２８（１Ｈ，ｓ），７．２０−７．２３（２Ｈ，ｍ），７．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７０（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．８５（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４２６】
実施例３０３
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酪酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノ−５−ヒドロキシピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＳ（ＥＩ）：３１４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５６−１．６０（２Ｈ，ｍ），２．２６−２．３８（２Ｈ，ｍ），５．１１（１Ｈ，ｓ），７．１４−７．２１（３Ｈ，ｍ），７．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．６４（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．４５（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４２７】
実施例３０４
３−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ペンタン酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例３０２と同様にして製造した。
ＭＰ：２１２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２３ＣｌＮ４：Ｃ，６７．６９；Ｈ，６．５３；Ｎ，１５．７９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６７．５８；Ｈ，６．４６；Ｎ，１５．７５．
ＭＳ（ＥＩ）：３５４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．６４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．８９−０．９８（６Ｈ，ｍ），１．１０−１．１４（１Ｈ，ｍ），１．５９−１．６４（２Ｈ，ｍ），２．０５−２．１６（２Ｈ，ｍ），２．３１−２．３５（２Ｈ，ｍ），５．２８（１Ｈ，ｓ），７．２０−７．２４（２Ｈ，ｍ），７．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７０（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．８５（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４２８】
実施例３０５
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−６−（ベンゾチオフェン−２−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ベンゾチオフェン−２−カルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２２０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ１２Ｎ６ＯＳ：Ｃ，６３．６２；Ｈ，３．０５；Ｎ，２１．２０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．５８；Ｈ，３．２９；Ｎ，２１．０９．
ＭＳ（ＥＩ）：３９６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．６０（１Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｓ），７．４４−７．４６（２Ｈ，ｍ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），７．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．８８（１Ｈ，ｓ），７．９４−７．９８（２Ｈ，ｍ），８．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），１０．４０（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．３１（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４２９】
実施例３０６
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−シクロヘキシル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロヘキサンカルボン酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１６３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１９ＣｌＮ４  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，６５．６１；Ｈ，５．８０；Ｎ，１６．１１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．４０；Ｈ，５．７７；Ｎ，１５．８６．
ＭＳ（ＥＩ）：３３８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．１６−１．３０（３Ｈ，ｍ），１．６６−１．８５（７Ｈ，ｍ），２．６６−２．７２（１Ｈ，ｍ），５．３３（１Ｈ，ｓ），７．２１−７．２５（３Ｈ，ｍ），７．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．６０（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４３０】
実施例３０７
６−ｔ−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ピバリン酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１９８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１７ＣｌＮ４：Ｃ，６５．２８；Ｈ，５．４８；Ｎ，１７．９１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．９８；Ｈ，５．４７；Ｎ，１７．７８．
ＭＳ（ＥＩ）：３１２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．４１（９Ｈ，ｓ），５．３３（１Ｈ，ｓ），７．２１−７．３３（４Ｈ，ｍ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．８８（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２０（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４３１】
実施例３０８
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−３−シクロプロピル−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロプロパンカルボン酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例３０２と同様にして製造した。
ＭＰ：２７０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１９ＣｌＮ４：Ｃ，６７．３５；Ｈ，５．６５；Ｎ，１６．５４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６７．３４；Ｈ，５．６６；Ｎ，１６．６２．
ＭＳ（ＥＩ）：３３８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．２２−０．２５（１Ｈ，ｍ），０．４１−０．４４（１Ｈ，ｍ），０．５０−０．５４（１Ｈ，ｍ），０．６２−０．６６（１Ｈ，ｍ），０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．２５−１．２９（１Ｈ，ｍ），１．５８−１．６３（２Ｈ，ｍ），２．３１−２．３６（２Ｈ，ｍ），５．３３（１Ｈ，ｓ），７．１８−７．２３（２Ｈ，ｍ），７．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．６９（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．７３（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４３２】
実施例３０９
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３−エチル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、プロピオン酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例３０２と同様にして製造した。
ＭＰ：２６９℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１９ＣｌＮ４：Ｃ，６６．１５；Ｈ，５．８６；Ｎ，１７．１４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．２７；Ｈ，５．８６；Ｎ，１７．２５．
ＭＳ（ＥＩ）：３２６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５９−１．６４（２Ｈ，ｍ），２．０９−２．１１（２Ｈ，ｍ），２．３１−２．４０（２Ｈ，ｍ），５．２９（１Ｈ，ｓ），７．２０−７．２４（２Ｈ，ｍ），７．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７０（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．８６（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４３３】
実施例３１０
３−ｔ−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ピバリン酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例３０２と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２７０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２３ＣｌＮ４：Ｃ，６７．６９；Ｈ，６．５３；Ｎ，１５．７９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６７．５５；Ｈ，６．５６；Ｎ，１５．６６．
ＭＳ（ＥＩ）：３５４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９５（９Ｈ，ｓ），１．５３−１．５９（２Ｈ，ｍ），２．２６−２．３０（２Ｈ，ｍ），５．３９（１Ｈ，ｓ），６．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７３（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．８７（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４３４】
実施例３１１
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−３−シクロヘキシル−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロヘキサンカルボン酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例３０２と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２７０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２２Ｈ２５ＣｌＮ４：Ｃ，６９．３７；Ｈ，６．６２；Ｎ，１４．７１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６９．１７；Ｈ，６．６２；Ｎ，１４．９１．
ＭＳ（ＥＩ）：３８０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９−１．１７（９Ｈ，ｍ），１．４７−１．６４（６Ｈ，ｍ），２．０６−２．０８（１Ｈ，ｍ），２．３１−２．３８（２Ｈ，ｍ），５．３０（１Ｈ，ｓ），７．１９−７．２３（２Ｈ，ｍ），７．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７１（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．８３（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４３５】
実施例３１２
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−シクロヘプチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロヘプタンカルボン酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１４６℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３５２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．４２−１．９８（１２Ｈ，ｍ），２．７８−２．８１（１Ｈ，ｍ），５．３３（１Ｈ，ｓ），７．２１−７．２４（３Ｈ，ｍ），７．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．６１（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１８（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４３６】
実施例３１３
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−シクロブチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロブタンカルボン酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１８８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１５ＣｌＮ４：Ｃ，６５．７０；Ｈ，４．８６；Ｎ，１８．０３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．５１；Ｈ，５．２１；Ｎ，１８．２７．
ＭＳ（ＥＩ）：３１０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．７２−１．７７（１Ｈ，ｍ），１．９３−１．９７（１Ｈ，ｍ），２．０９−２．１２（２Ｈ，ｍ），２．３８−２．４３（２Ｈ，ｍ），２．５８−２．６１（１Ｈ，ｍ），５．３３（１Ｈ，ｓ），７．２０−７．３２（４Ｈ，ｍ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７２（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１８（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４３７】
実施例３１４
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−３−シクロペンチル−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロペンタンカルボン酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例３０２と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２７０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２３ＣｌＮ４：Ｃ，６８．７５；Ｈ，６．３２；Ｎ，１５．２７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．５６；Ｈ，６．３６；Ｎ，１５．２２．
ＭＳ（ＥＩ）：３６６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．３１−１．７４（１０Ｈ，ｍ），２．３０−２．３７（２Ｈ，ｍ），２．５２−２．５４（１Ｈ，ｍ），５．３０（１Ｈ，ｓ），７．１７−７．２２（２Ｈ，ｍ），７．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７１（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．８６（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４３８】
実施例３１５
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−３−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、２−メチルプロピオン酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例３０２と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２７０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２１ＣｌＮ４：Ｃ，６６．９５；Ｈ，６．２１；Ｎ，１６．４４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．９０；Ｈ，６．２７；Ｎ，１６．４４．
ＭＳ（ＥＩ）：３４０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．６７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），０．９５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５７−１．６３（２Ｈ，ｍ），２．３０−２．３５（２Ｈ，ｍ），５．３０（１Ｈ，ｓ），７．１９−７．２３（２Ｈ，ｍ），７．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７１（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．８８（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４３９】
実施例３１６
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−シクロペンチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロペンタンカルボン酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２２５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１７ＣｌＮ４  １／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６５．８３；Ｈ，５．３４；Ｎ，１７．０６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．０２；Ｈ，５．５１；Ｎ，１６．６２．
ＭＳ（ＥＩ）：３２４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．５６−１．６０（２Ｈ，ｍ），１．７８−１．８７（６Ｈ，ｍ），３．０６−３．１０（１Ｈ，ｍ），５．３４（１Ｈ，ｓ），７．２２−７．２６（３Ｈ，ｍ），７．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．６１（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１６（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４４０】
実施例３１７
４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−６−シクロペンチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロペンタンカルボン酸メチルエステル、２−ブロモ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２４７℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３９４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．５２−１．５８（２Ｈ，ｍ），１．７５−１．８２（６Ｈ，ｍ），３．０１−３．０６（１Ｈ，ｍ），５．４６（１Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．５４−７．５８（２Ｈ，ｍ），７．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７３（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２５（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４４１】
実施例３１８
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−シクロペンチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロペンタンカルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１９３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１６Ｎ６Ｏ：Ｃ，６５．０５；Ｈ，４．８５；Ｎ，２５．２９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．７２；Ｈ，４．９８；Ｎ，２４．８６．
ＭＳ（ＥＩ）：３３２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．５５−１．５８（２Ｈ，ｍ），１．８０−１．８６（６Ｈ，ｍ），３．０６−３．０９（１Ｈ，ｍ），５．３９（１Ｈ，ｓ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．７２（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４４２】
実施例３１９
４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−６−ｔ−ブチル−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ピバリン酸メチルエステル、２−ブロモ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２５１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１６ＢｒＮ５  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，５５．２５；Ｈ，４．３８；Ｎ，１７．９０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．５５；Ｈ，４．３０；Ｎ，１８．１４．
ＭＳ（ＥＩ）：３８２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．４１（９Ｈ，ｓ），５．４６（１Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．５４−７．６０（２Ｈ，ｍ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．００（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２９（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４４３】
実施例３２０
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−６−ｔ−ブチル−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ピバリン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２０４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１６Ｎ６Ｏ  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，６３．０３；Ｈ，５．１０；Ｎ，２５．９４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．０８；Ｈ，５．０８；Ｎ，２６．００．
ＭＳ（ＥＩ）：３２０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．４０（９Ｈ，ｓ），５．３７（１Ｈ，ｓ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．０２（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２０（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４４４】
実施例３２１
４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−６−シクロブチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロブタンカルボン酸メチルエステル、２−ブロモ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２７８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１４ＢｒＮ５：Ｃ，５６．８６；Ｈ，３．７１；Ｎ，１８．４２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５６．５７；Ｈ，３．７９；Ｎ，１８．４８．
ＭＳ（ＥＩ）：３８０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．７１（１Ｈ，ｍ），１．８８−１．９５（１Ｈ，ｍ），２．０６−２．１３（２Ｈ，ｍ），２．３８−２．４７（２Ｈ，ｍ），３．５６−３．６０（１Ｈ，ｍ），５．４５（１Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．５７−７．５９（２Ｈ，ｍ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．８４（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２７（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４４５】
実施例３２２
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−シクロブチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロブタンカルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１９４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１４Ｎ６Ｏ：Ｃ，６４．１４；Ｈ，４．４３；Ｎ，２６．４０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．０８；Ｈ，４．５１；Ｎ，２６．２６．
ＭＳ（ＥＩ）：３１８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．７２−１．７６（１Ｈ，ｍ），１．９０−１．９７（１Ｈ，ｍ），２．１０−２．１４（２Ｈ，ｍ），２．３９−２．４６（２Ｈ，ｍ），３．５６−３．６０（１Ｈ，ｍ），５．３８（１Ｈ，ｓ），７．２６（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．８２（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１７（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４４６】
実施例３２３
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−シクロヘキシル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロヘキサンカルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２１０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ１８Ｎ６Ｏ：Ｃ，６５．８８；Ｈ，５．２４；Ｎ，２４．２６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．８８；Ｈ，５．２５；Ｎ，２４．１９．
ＭＳ（ＥＩ）：３４６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２１−１．２６（３Ｈ，ｍ），１．６２−１．８０（７Ｈ，ｍ），２．６６−２．７０（１Ｈ，ｍ），５．３８（１Ｈ，ｓ），７．２５（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．７２（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４４７】
実施例３２４
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−シクロヘプチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロヘプタンカルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２２８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２０Ｎ６Ｏ：Ｃ，６６．６５；Ｈ，５．５９；Ｎ，２３．３２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．４５；Ｈ，５．７０；Ｎ，２２．９７．
ＭＳ（ＥＩ）：３６０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．３８−１．９８（１２Ｈ，ｍ），２．７６−２．７９（１Ｈ，ｍ），５．３７（１Ｈ，ｓ），７．２４（１Ｈ，ｓ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．９１（１Ｈ，ｄ，＝９．０Ｈｚ），９．７２（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１３（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４４８】
実施例３２５
４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−６−シクロヘキシル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロヘキサンカルボン酸メチルエステル、２−ブロモ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１９３℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ１８ＢｒＮ５  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，５７．５６；Ｈ，４．５９；Ｎ，１６．７８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５７．２５；Ｈ，４．３７；Ｎ，１６．５６．
ＭＳ（ＥＩ）：４０８（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２１−１．２６（３Ｈ，ｍ），１．６６−１．８０（７Ｈ，ｍ），２．６６−２．６９（１Ｈ，ｍ），５．４５（１Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．５５−７．６０（２Ｈ，ｍ），７．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７３（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２４（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４４９】
実施例３２６
４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−６−シクロヘプチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロヘプタンカルボン酸メチルエステル、２−ブロモ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２５２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２０ＢｒＮ５  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，５８．４８；Ｈ，４．９１；Ｎ，１６．２４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５８．５３；Ｈ，４．７３；Ｎ，１６．１９．
ＭＳ（ＥＩ）：４２２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．４４−１．５８（１２Ｈ，ｍ），２．７６−２．７９（１Ｈ，ｍ），５．４４（１Ｈ，ｓ），７．３１（１Ｈ，ｓ），７．５４−７．６０（２Ｈ，ｍ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７３（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２３（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４５０】
実施例３２７
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−４−（ピリジン−３−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酪酸メチルエステル、ピリジン−３−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２０１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１５Ｎ５：Ｃ，６７．９０；Ｈ，５．７０；Ｎ，２６．４０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６７．４２；Ｈ，５．７４；Ｎ，２６．７２．
ＭＳ（ＥＩ）：２６５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２−１．６７（２Ｈ，ｍ），２．３６−２．３９（２Ｈ，ｍ），４．９８（１Ｈ，ｓ），７．２７（１Ｈ，ｓ），７．３５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ２．９Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．４１−８．４４（２Ｈ，ｍ），９．８１（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１８（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４５１】
実施例３２８
３−ｔ−ブトキシカルボニルオキシ−４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３−ヒドロキシ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（１２．５ｇ）のＴＨＦ（４００ｍＬ）溶液にトリエチルアミン（４．５ｇ）、ジメチルアミノピリジン（０．５ｇ）、ジ−ｔ−ブチルカルボネート（９．６ｇ）を加え、混合物を３時間撹拌した。混合物を酢酸エチルで抽出した後、溶媒を減圧留去し、残渣を酢酸エチルより再結晶することにより、標題化合物（１２ｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：１８２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２３ＣｌＮ４Ｏ３：Ｃ，６０．７９；Ｈ，５．５９；Ｎ，１３．５０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．６０；Ｈ，５．５０；Ｎ，１３．４４．
ＭＳ（ＥＩ）：４１４（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５４（９Ｈ，ｓ），２．４９−２．５１（２Ｈ，ｍ），５．１８（１Ｈ，ｓ），７．２３−７．２７（２Ｈ，ｍ），７．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．１５（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．９９（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４５２】
実施例３２９
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−（２，２−ジメトキシエチル）−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、３，３−ジメトキシプロピオン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１１５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１６Ｎ６Ｏ３  １．０Ｈ２Ｏ：Ｃ，５５．１３；Ｈ，４．９０；Ｎ，２２．６９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．３０；Ｈ，４．５１；Ｎ，２２．９９．
ＭＳ（ＥＩ）：３５２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．７１（２．７５（２Ｈ，ｍ），３．２８（３Ｈ，ｓ），３．３１（３Ｈ，ｓ），４．７４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），５．４３（１Ｈ，ｓ），７．２８（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．９９（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１８（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４５３】
実施例３３０
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３−（２，２−ジメトキシエチル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、３，３−ジメトキシプロピオン酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例３０２と同様にして製造した。
ＭＰ：１８０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２３ＣｌＮ４Ｏ２：Ｃ，６２．０９；Ｈ，５．９９；Ｎ，１４．４８．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．３５；Ｈ，６．０２；Ｎ，１４．５０．
ＭＳ（ＥＩ）：３８６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５９−１．６４（２Ｈ，ｍ），２．２８−２．３５（４Ｈ，ｍ），３．００（３Ｈ，ｓ），３．０２（３Ｈ，ｓ），３．８１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），５．３１（１Ｈ，ｓ），７．２４−７．３１（３Ｈ，ｍ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．７５（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．９２（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４５４】
実施例３３１
４−（２，１−ベンズイソオキサゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酪酸メチルエステル、２，１−ベンズイソオキサゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２３９℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３０５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４−１．６７（２Ｈ，ｍ），２．４０−２．４３（２Ｈ，ｍ），５．２３（１Ｈ，ｓ），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ），９．３７（１Ｈ，ｓ），９．９６（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２１（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４５５】
実施例３３２
４−（２，１−ベンズイソオキサゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、イソ酪酸メチルエステル、２，１−ベンズイソオキサゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２４５℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３０５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２３−１．２６（６Ｈ，ｍ），３．０３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．９Ｈｚ），５．２１（１Ｈ，ｓ），６．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．３０（１Ｈ，ｓ），７．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ），９．３４（１Ｈ，ｓ），９．７８（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２３（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４５６】
実施例３３３
４−（２，１−ベンズイソオキサゾール−４−イル）−５−シアノ−６−シクロプロピル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロプロパンカルボン酸メチルエステル、２，１−ベンズイソオキサゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２４８℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３０３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８９−０．９１（２Ｈ，ｍ），１．０５−１．０８（２Ｈ，ｍ），１．９４−１．９８（２Ｈ，ｍ），５．２０（１Ｈ，ｓ），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．２８（１Ｈ，ｓ），７．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ  ａｎｄ  ６．６Ｈｚ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ），９．２６（１Ｈ，ｓ），９．３６（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２２（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４５７】
実施例３３４
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−６−（１−ｔ−ブトキシカルボニルインドール−３−イル）−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を１−ｔ−ブトキシカルボニルインドール−３−カルボン酸メチルエステル、２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９５と同様にして製造した。
ＭＰ：２０２℃．
ＭＳ（ＥＩ）：４７９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．６５（９Ｈ，ｓ），５．６０（１Ｈ，ｓ），７．２７−７．４１（３Ｈ，ｍ），７．５４−７．５８（２Ｈ，ｍ），７．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），８．０３（１Ｈ，ｓ），８．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１０．２３（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２６（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４５８】
実施例３３５
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（インドール−３−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
（１−ｔ−ブトキシカルボニルインドール−３−イル）−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（０．６ｇ）を氷冷下、トリフルオロ酢酸（１５ｍＬ）に加え、混合物を３時間撹拌した。溶媒を減圧留去し、酢酸エチル、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、混合物を中和した。混合物を酢酸エチルで抽出した後、溶媒を減圧留去し、残渣を酢酸エチルより再結晶することにより、標題化合物（０．４ｇ）を無色結晶として得た。
ＭＰ：２３８℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ１３Ｎ７Ｏ  ３／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６４．６４；Ｈ，３．６７；Ｎ，２５．１３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６４．７７；Ｈ，４．０５；Ｎ，２５．５９．
ＭＳ（ＥＩ）：３７９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：５．５６（１Ｈ，ｓ），７．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．１５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．４４（１Ｈ，ｓ），７．４４−７．５４（３Ｈ，ｍ），７．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．７６（１Ｈ，ｓ），７．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．９８（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．６３（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２０（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４５９】
実施例３３６
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−３−ジメトキシメチル−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ジメチル酢酸メチルエステル、酪酸メチルエステルと２−クロロベンズアルデヒドより実施例３０２と同様にして製造した。
ＭＰ：２１２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１９Ｈ２１ＣｌＮ４Ｏ２：Ｃ，６１．２１；Ｈ，５．６８；Ｎ，１５．０３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．２５；Ｈ，５．６９；Ｎ，１５．１７．
ＭＳ（ＥＩ）：３７２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．５７−１．６３（２Ｈ，ｍ），２．２８−２．３５（２Ｈ，ｍ），２．９３（６Ｈ，ｓ），４．９３（１Ｈ，ｓ），５．３０（１Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．１９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），７．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），９．８０（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２９（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４６０】
実施例３３７
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−４−（ピリジン−４−イル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酪酸メチルエステル、ピリジン−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２２４℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１５Ｎ５：Ｃ，６７．９０；Ｈ，５．７０；Ｎ，２６．４０．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６７．９０；Ｈ，５．７９；Ｎ，２６．３１．
ＭＳ（ＥＩ）：２６５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２−１．６７（２Ｈ，ｍ），２．３５−２．４３（２Ｈ，ｍ），４．９５（１Ｈ，ｓ），７．２０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ  ａｎｄ  １．５Ｈｚ），７．２９（１Ｈ，ｓ），８．５０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ  ａｎｄ  １．５Ｈｚ），９．８４（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２０（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４６１】
実施例３３８
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（３−メチル−２−ニトロフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酪酸メチルエステル、３−メチル−２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２５０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１７Ｎ５Ｏ２：Ｃ，６３．１５；Ｈ，５．３０；Ｎ，２１．６６．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６２．８９；Ｈ，５．５１；Ｎ，２２．１１．
ＭＳ（ＥＩ）：３２３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６３−１．６８（２Ｈ，ｍ），２．２６（３Ｈ，ｓ），２．３６−２．４２（２Ｈ，ｍ），４．８３（１Ｈ，ｓ），７．１７（１Ｈ，ｓ），７．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），９．９１（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２２（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４６２】
実施例３３９
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（３−メチル−２−ニトロフェニル）−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、イソ酪酸メチルエステル、３−メチル−２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２６１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１７Ｎ５Ｏ２  １／２Ｈ２Ｏ：Ｃ，６１．４３；Ｈ，５．４６；Ｎ，２１．０７．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．８２；Ｈ，５．３２；Ｎ，２１．３１．
ＭＳ（ＥＩ）：３２３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），１．２６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），２．２５（３Ｈ，ｓ），３．０１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ），４．８４（１Ｈ，ｓ），７．１７（１Ｈ，ｓ），７．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），９．７１（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２４（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４６３】
実施例３４０
５−シアノ−６−シクロプロピル−４，７−ジヒドロ−４−（３−メチル−２−ニトロフェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロプロパンカルボン酸メチルエステル、３−メチル−２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２６５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１５Ｎ５Ｏ２：Ｃ，６３．５４；Ｈ，４．７１；Ｎ，２１．７９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．４４；Ｈ，４．８５；Ｎ，２２．０４．
ＭＳ（ＥＩ）：３２１（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９０−１．０７（４Ｈ，ｍ），１．９６−１．９９（１Ｈ，ｍ），２．２６（３Ｈ，ｓ），４．８１（１Ｈ，ｓ），７．１７（１Ｈ，ｓ），７．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），７．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ  ａｎｄ  ７．２Ｈｚ），９．２３（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２３（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４６４】
実施例３４１
エチル  ４−（２，１，３−ベンズオキサゾール−４−イル）−４，７−ジヒドロ−６−（１−メチルエチル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  １／２酢酸エチル
標題化合物を、２，１，３−ベンズオキサゾール−４−アルデヒド、３−アミノピラゾールとエチル  イソブチリルアセテートより実施例２７５と同様にして製造した。
ＭＰ：１９０−１９３℃．（分解）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７．３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．１９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．７７（２Ｈ，ｍ），４．３７（１Ｈ，ｍ），５．６９（１Ｈ，ｓ），７．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｓ），７．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．６，９．０Ｈｚ），７．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ），９．３１（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．０２（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４６５】
実施例３４２
エチル  ４−（２−ニトロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−（１−メチルエチル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、２−ニトロベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとエチル  イソブチリルアセテートより実施例２７５と同様にして製造した。
ＭＰ：２０５−２０６℃．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．１５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．７１（２Ｈ，ｍ），４．３３（１Ｈ，ｍ），５．４４（１Ｈ，ｓ），７．２９−７．３４（３Ｈ，ｍ），７．５８（１Ｈ，ｍ），７．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），９．３３（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１１（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４６６】
実施例３４３
エチル  ４−（２−メトキシフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−（１−メチルエチル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート  １／２酢酸エチル
標題化合物を、２−メトキシベンズアルデヒド、３−アミノピラゾールとエチル  イソブチリルアセテートより実施例２７５と同様にして製造した。
ＭＰ：１７９−１８０℃．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．１７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），１．２７（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．７６（２Ｈ，ｍ），３．８５（３Ｈ，ｓ），４．３１（１Ｈ，ｍ），５．４６（１Ｈ，ｓ），６．７７（１Ｈ，ｍ），６．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），６．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０４（１Ｈ，ｍ），７．１４（１Ｈ，ｓ），８．９８（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．８６（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４６７】
実施例３４４
エチル  ４−（２−ブロモフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−シクロプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、シクロプロパンカルボニルクロリド、２−ブロモベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例２７７と同様にして製造した。
ＭＰ：１６８−１７０℃
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．８７−０．９０（２Ｈ，ｍ），１．１０−１．１４（２Ｈ，ｍ），３．１６（１Ｈ，ｍ），３．７８（２Ｈ，ｍ），５．５７（１Ｈ，ｓ），７．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８，７．６Ｈｚ），７．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．２４（１Ｈ，ｍ），７．２９（１Ｈ，ｓ），７．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），８．６５（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．０１（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４６８】
実施例３４５
エチル  ４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−シクロプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、シクロプロパンカルボニルクロリド、２−ブロモ−３−シアノベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例２７７と同様にして製造した。
ＭＰ：１６８−１７０℃
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），０．８８−１．００（２Ｈ，ｍ），１．１０−１．１８（２Ｈ，ｍ），３．１４（１Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｍ），５．６４（１Ｈ，ｓ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．３４−７．４９（２Ｈ，ｍ），７．６８（１Ｈ，ｍ），８．７７（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１０（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４６９】
実施例３４６
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−７−メチル−６−プロピル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
３−アミノピラゾール（３．０ｇ）、ジ−ｔ−ブチル  ジカルボネート（１７．３ｇ）、ジメチルアミノピリジン（１．３ｇ）のテトラヒドロフラン（３６０ｍｌ）溶液を室温にて撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１０：１））で精製することで１−（ｔ−ブトキシカルボニル）−３−（ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）ピラゾールならびに２−（ｔ−ブトキシカルボニル）−３−（ｔ−ブトキシカルボニルアミノ）ピラゾールの混合物（７．９ｇ）を白色のアモルファス固体として得た。得られた白色アモルファス固体（７．９ｇ）、水素化ナトリウム（１．１ｇ）のＤＭＦ（８０ｍｌ）懸濁液に氷冷下ヨウ化メチル（４．０ｇ）を加え、混合物を室温にて１時間撹拌した。反応液に氷冷下、水を加え、生じた混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１０：１））で精製することで白色固体（５．３ｇ）を得た。得られた白色個体（５．３ｇ）を塩化メチレン（５０ｍｌ）に溶解し、トリフルオロ酢酸（７ｍｌ）を加え、生じた混合物を室温にて２０時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：クロロホルム−メタノール（１０：１））で精製することで３−メチルアミノピラゾール（１．５４ｇ）を無色透明油状物質として得た。引き続き、標題化合物を、酪酸メチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−メチルアミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１７０−１７１℃
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１７Ｎ４Ｃｌ： Ｃ，６５．２８；Ｈ，５．４８；Ｎ，１７．９１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．１４；Ｈ，５．５２；Ｎ，１７．７２．
ＭＳ（ＥＩ）：３１２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６８（２Ｈ，ｍ），２．６２（２Ｈ，ｍ），３．３６（３Ｈ，ｓ），５．３６（１Ｈ，ｓ），７．２２−７．２６（２Ｈ，ｍ），７．３０−７．３２（２Ｈ，ｍ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），１２．３１（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４７０】
実施例３４７
４−（２，１，３−ベンゾオキサゾール−４−イル）−５−シアノ−７−メチル−６−プロピル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酪酸メチルエステル、２，１，３−ベンゾオキサゾール−４−アルデヒドと３−メチルアミノピラゾールより実施例３４６と同様にして製造した。
ＭＰ：１９８−２００℃
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１７Ｈ１６Ｎ６Ｏ： Ｃ，６３．７４；Ｈ，５．０３；Ｎ，２６．２３．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６３．７８；Ｈ，５．１２；Ｎ，２６．４７．
ＭＳ（ＥＩ）：３２０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），１．６１（２Ｈ，ｍ），２．６３（２Ｈ，ｍ），３．４１（３Ｈ，ｓ），５．４０（１Ｈ，ｓ），７．３２（１Ｈ，ｓ），７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．５，６．６Ｈｚ），７．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ），１２．３０（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４７１】
実施例３４８
４−（２−ブロモ−３−シアノフェニル）−５−シアノ−７−メチル−６−プロピル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酪酸メチルエステル、２−ブロモ−３−シアノベンズアルデヒドと３−メチルアミノピラゾールより実施例３４６と同様にして製造した。
ＭＰ：２１８−２２０℃
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１８Ｈ１６Ｎ５Ｂｒ： Ｃ，５６．５６；Ｈ，４．２２；Ｎ，１８．３２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５６．６０；Ｈ，４．４１；Ｎ，１８．１８．
ＭＳ（ＥＩ）：３８２（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．００（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６３（２Ｈ，ｍ），２．６２（２Ｈ，ｍ），３．３７（３Ｈ，ｓ），５．４７（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｓ），７．５６−７．５８（２Ｈ，ｍ），７．８３（１Ｈ，ｍ），１２．４１（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４７２】
実施例３４９
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酢酸エチル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．１４（３Ｈ，ｓ），５．３５（１Ｈ，ｓ），７．２１−７．３３（４Ｈ，ｍ），７．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ），９．８７（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４７３】
実施例３５０
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（モルホリン−４−イル）メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン  ２塩酸塩
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（２２．９ｇ）、ジ−ｔ−ブチル  ジカルボネート（１９．４ｇ）とジメチルアミノピリジン（０．５ｇ）のテトラヒドロフラン（２００ｍｌ）溶液を室温にて３０分撹拌した。反応液を氷冷し、析出した結晶を濾取することにより２−（ｔ−ブトキシカルボニル）−４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（２１．８ｇ）を白色結晶として得た。２−（ｔ−ブトキシカルボニル）４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（５．０ｇ）、Ｎ−ブロモコハク酸イミド（２．５ｇ）とアゾビスイソブチロニトリル（６６ｍｇ）をベンゼン（５０ｍｌ）に懸濁させ、懸濁液を１時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（２：１））で精製し、さらに酢酸エチルにて結晶化することにより、６−ブロモメチル−２−（ｔ−ブトキシカルボニル）−４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジンを白色結晶として得た。水素化ナトリウム（３２ｍｇ）のＤＭＦ（１０ｍｌ）の懸濁液にモルホリン（７０μｌ）を加え、混合物を室温にて３０分撹拌した。この反応混合物に氷冷下、６−ブロモメチル−２−（ｔ−ブトキシカルボニル）−４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（０．３６ｇ）を加え、混合物を氷冷下１時間撹拌した。反応液に水を注ぎ、析出した結晶を濾取し、ヘキサンにて洗浄することにより、２−（ｔ−ブトキシカルボニル）−４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（モルホリン−４−イル）メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（４５０ｍｇ）を白色結晶として得た。２−（ｔ−ブトキシカルボニル）−４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（モルホリン−４−イル）メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（４４０ｍｇ）のトリフルオロ酢酸（５ｍｌ）溶液を室温にて３０分撹拌した。反応液を減圧下濃縮した後、４Ｍ塩化水素−ジオキサン溶液を加え、析出した結晶を濾取し、酢酸エチルにて洗浄することにより、標記化合物（２５０ｍｇ）を淡黄色結晶として得た。
ＭＰ：２１０−２１４℃（分解）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：３．２０−３．４０（３Ｈ，ｍ），３．８４−４．００（３Ｈ，ｍ），４．１７−４．４０（４Ｈ，ｍ），５．４９（１Ｈ，ｓ），７．２６−７．３７（４Ｈ，ｓ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），１０．２２（１Ｈ，ｂｒｓ），１１．０５（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．３３（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４７４】
実施例３５１
６−ベンジルオキシメチル−４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、ベンジルオキシ酢酸エチル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１６５−１６６℃
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：４．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ），４．５７（２Ｈ，ｓ），５．４２（１Ｈ，ｓ），７．２４−７．４５（１０Ｈ，ｍ），１０．０３（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２２（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４７５】
実施例３５２
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン  ２塩酸塩
ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ酢酸エチルエステル、２−クロロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−（ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）メチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジンを製造した。４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−（ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）メチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（１０ｇ）のテトラヒドロフラン（１００ｍｌ）溶液に１．０ＭテトラブチルアンモニウムフルオリドのＴＨＦ溶液（２４．９ｍｌ）を加え、混合物を室温にて１時間撹拌した。反応液に酢酸エチル（２００ｍｌ）を加え、生じた混合物を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣を酢酸エチルにて結晶化することにより、４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−ヒドロキシメチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（５．４６ｇ）を白色固体として得た。４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−ヒドロキシメチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（１．０ｇ）、四臭化炭素（１．２７ｇ）の塩化メチレン（３５ｍｌ）溶液に氷冷下トリフェニルホスフィン（１．０ｇ）を加え、混合物を氷冷下、４時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン−酢酸エチル（１：１））で精製することにより、４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−ブロモメチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（０．４５ｇ）を淡黄色固体として得た。水素化ナトリウム（２５ｍｇ）のＤＭＦ（３ｍｌ）の懸濁液に１−メチルピペラジン（６９μｌ）を加え、混合物を室温にて３０分撹拌した。この反応混合物に氷冷下、４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−ブロモメチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン（２００ｍｇ）のＤＭＦ（３ｍｌ）溶液を加え、混合物を氷冷下１時間撹拌した。反応液に水を注ぎ、混合物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液を飽和食塩水にて洗浄し、無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：酢酸エチル−メタノール（４：１））で精製し、得られた油状物質を塩化水素−メタノールにて処理することにより標記化合物（８７ｍｇ）を白色結晶として得た。
ＭＰ：２２２−２２５℃（分解）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：２．６６−２．７５（２Ｈ，ｍ），２．７５（３Ｈ，ｓ），３．００−３．１０（４Ｈ，ｍ），３．４１−３．５５（４Ｈ，ｍ），５．４２（１Ｈ，ｓ），７．２４−７．３６（４Ｈ，ｍ），７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），９．７７（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１７（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４７６】
実施例３５３
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−（ピペリジン−１−イル）メチル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン  塩酸塩
標題化合物を、４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−６−ブロモメチル−４，７−ジヒドロ−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジンとピペリジンより実施例３５２と同様にして製造した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．４３（１Ｈ，ｍ），１．６７−１．８２（５Ｈ，ｍ），３．０５−３．２５（２Ｈ，ｍ），３．４８（２Ｈ，ｍ），４．１０（２Ｈ，ｍ），５．４９（１Ｈ，ｓ），７．２６−７．３５（４Ｈ，ｍ），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），１０．２８（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．５９（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４７７】
実施例３５４
エチル  ４−（２−ニトロフェニル）−４，７−ジヒドロ−６−シクロプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、シクロプロパンカルボニルクロリド、２−ニトロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例２７７と同様にして製造した。
ＭＰ：１６２−１６４℃（分解）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ），０．８５−０．９５（２Ｈ，ｍ），１．１０−１．１８（２Ｈ，ｍ），３．１２（１Ｈ，ｍ），３．７２（２Ｈ，ｍ），５．４６（１Ｈ，ｓ），７．２７−７．３４（３Ｈ，ｍ），７．５８（１Ｈ，ｍ），７．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ），８．７８（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１２（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４７８】
実施例３５５
エチル  ４−（２，１，３−ベンズオキサゾール−４−イル）−４，７−ジヒドロ−６−シクロプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン−５−カルボキシレート
標題化合物を、シクロプロパンカルボニルクロリド、２，１，３−ベンズオキサゾール−４−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例２７７と同様にして製造した。
ＭＰ：１０９−１１１℃（分解）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．７６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），０．８５−０．８６（２Ｈ，ｍ），１．１４−１．１８（２Ｈ，ｍ），３．１２（１Ｈ，ｍ），３．８０（２Ｈ，ｍ），５．６９（１Ｈ，ｓ），７．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．２３（１Ｈ，ｓ），７．５１（１Ｈ，ｍ），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），８．８３（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．０５（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４７９】
実施例３５６
４−（２，１，３−ベンゾオキサゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２−（フェニルカルバモイル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
４−（２，１，３−ベンズオキサジアゾール−４−イル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、ジメチルアミノピリジンとフェニルイソシアネートより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＳ（ＥＩ）：４２５（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４（２Ｈ，ｍ），２．５８（２Ｈ，ｍ），５．４４（１Ｈ，ｓ），７．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．３  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ）， ７．３１−７．３４（２Ｈ，ｍ），７．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．５９−７．６４（３Ｈ，ｍ），７．９５（１Ｈ，ｓ），７．９７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ），９．８３（１Ｈ，ｂｒｓ），１０．３０（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４８０】
実施例３５７
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−１−（４−ペンテノイル）−６−プロピル−１Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、ジメチルアミノピリジンと４−ペンテノイルクロライドより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１４０℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２１ＣｌＮ４Ｏ：Ｃ，６６．２２；Ｈ，５．６２；Ｎ，１４．７１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．２０；Ｈ，５．６０；Ｎ，１４．６５．
ＭＳ（ＥＩ）：３８０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２（２Ｈ，ｍ），２．３９−２．５８（４Ｈ，ｍ），３．１１（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），５．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ），５．４０（１Ｈ，ｓ），５．８５（１Ｈ，ｍ），７．２７−７．３７（４Ｈ，ｍ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），９．５８（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４８１】
実施例３５８
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−２−（４−ペンテノイル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
４−（２−クロロフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン、ジメチルアミノピリジンと４−ペンテノイルクロライドより実施例２０４と同様にして、標題化合物を無色結晶として得た。
ＭＰ：１７６−１７７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２１Ｈ２１ＣｌＮ４Ｏ：Ｃ，６６．２２；Ｈ，５．５６Ｎ，１４．７１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６６．１５；Ｈ，５．６３；Ｎ，１４．５５．
ＭＳ（ＥＩ）：３８０（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６７（２Ｈ，ｍ），２．３４−２．４９（４Ｈ，ｍ），３．００（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），４．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ），５．０２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２７．１Ｈｚ），５．３６（１Ｈ，ｓ），５．８２（１Ｈ，ｍ），７．３０−７．３５（３Ｈ，ｍ），７．４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｓ），１０．３９（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４８２】
実施例３５９
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（６−メチルピリジン−２−イル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酪酸メチルエステル、６−メチルピリジン−２−アルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１７７−１８１℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１７Ｎ５  ４／５Ｈ２Ｏ：Ｃ，６５．４２；Ｈ，６．３８；Ｎ，２３．８４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６５．５２；Ｈ，６．３１；Ｎ，２４．１９．
ＭＳ（ＥＩ）：２７９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），１．６６（２Ｈ，ｍ），２．４１（２Ｈ，ｍ），２．４３（３Ｈ，ｓ），４．９４（１Ｈ，ｓ），６．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｓ），７．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６  ａｎｄ  ７．７Ｈｚ），９．７１（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．０９（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４８３】
実施例３６０
４−（５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン）ピリジン−Ｎ−オキシド
標題化合物を、酪酸メチルエステル、ピリジン−４−アルデヒド−Ｎ−オキシドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１１０−１１５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１５Ｈ１５Ｎ５Ｏ：Ｃ，６２．０１；Ｈ，６．１８；Ｎ，２４．１１．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６１．９４；Ｈ，５．８５；Ｎ，２３．７３．
ＭＳ（ＥＩ）：２８３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６２（２Ｈ，ｍ），２．３６（２Ｈ，ｍ），４．９８（１Ｈ，ｓ），７．１８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），７．３１（１Ｈ，ｓ），８．１４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ），９．８６（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．２（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４８４】
実施例３６１
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（３−（４−モルホリノメチル）フェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酪酸メチルエステル、３−（４−モルホリノメチル）ベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＳ（ＥＩ）：３６３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６３（２Ｈ，ｍ），２．３０（４Ｈ，ｍ），２．３０（２Ｈ，ｍ），３．４０（２Ｈ，ｓ），３．５３（４Ｈ，ｍ），４．８６（１Ｈ，ｓ），７．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．１４（１Ｈ，ｓ），７．１９（１Ｈ，ｓ），７．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５  ａｎｄ  ７．６Ｈｚ），９．７０（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１０（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４８５】
実施例３６２
４−（３−ブロモフェニル）−５−シアノ−４，７−ジヒドロ−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酪酸メチルエステル、３−ブロモベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２０２−２０５℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１５ＢｒＮ４：Ｃ，５５．９９；Ｈ，４．４１；Ｎ，１６．３２．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，５５．８２；Ｈ，４．４６；Ｎ，１７．０３．
ＭＳ（ＥＩ）：３４３（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６３（２Ｈ，ｍ），２．３７（２Ｈ，ｍ），４．９２（１Ｈ，ｓ），７．１８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），７．２５（１Ｈ，ｓ），７．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｓ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），９．８０（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１８（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４８６】
実施例３６３
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（４−フルオロ−２−クロロフェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酪酸メチルエステル、２−クロロ−４−フルオロベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２０９−２１２℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ１６Ｈ１４ＣｌＦＮ４： Ｃ，６０．６７；Ｈ，４．４５；Ｎ，１７．６９．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６０．４８；Ｈ，４．４８；Ｎ，１７．８７．
ＭＳ（ＥＩ）：３１６（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６４（２Ｈ，ｍ），２．３９（２Ｈ，ｍ），５．３３（１Ｈ，ｓ），７．１７−７．４０（３Ｈ，ｍ），７．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．７ ａｎｄ  ６．１Ｈｚ）， ９．８５（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．１７（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４８７】
実施例３６４
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（３−（モルホリン−４−イル）フェニル）−６−プロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、酪酸メチルエステル、３−（モルホリン−４−イル）ベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：１９６−２００℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２３Ｎ５Ｏ：Ｃ，６８．４７；Ｈ，６．６３；Ｎ，２０．０４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．４１；Ｈ，６．７７；Ｎ，２０．１６．
ＭＳ（ＥＩ）：３４９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．９２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ），１．６３（２Ｈ，ｍ），２．３２（２Ｈ，ｍ），３．０５（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），７．７１（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），４．８０（１Ｈ，ｓ），６．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．７４（１Ｈ，ｍ），６．７６（１Ｈ，ｓ），７．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ），７．２１（１Ｈ，ｓ），９．６７（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．０２（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４８８】
実施例３６５
５−シアノ−４，７−ジヒドロ−４−（３−（モルホリン−４−イル）フェニル）−６−イソプロピル−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、イソ酪酸メチルエステル、３−（モルホリン−４−イル）ベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：２５４−２５７℃．
Ａｎａｌ．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ：Ｃ２０Ｈ２３Ｎ５Ｏ：Ｃ，６８．４７；Ｈ，６．６３；Ｎ，２０．０４．
Ｆｏｕｎｄ：Ｃ，６８．５６；Ｈ，６．７３；Ｎ，２０．３０．
ＭＳ（ＥＩ）：３４９（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：１．２０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ），１．２２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ），３．０２（２Ｈ，ｍ），３．０４（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ），３．７０（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．８Ｈｚ），４．７８（１Ｈ，ｓ），６．５９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ），７．７４（１Ｈ，ｓ），７．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５  ａｎｄ  ８．１Ｈｚ），７．２２（１Ｈ，ｓ），９．４８（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．０９（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４８９】
実施例３６６
５−シアノ−６−シクロプロピル−４，７−ジヒドロ−４−（３−（モルホリン−４−イル）フェニル）−２Ｈ−ピラゾロ［３，４−ｂ］ピリジン
標題化合物を、シクロプロパンカルボン酸メチルエステル、３−（モルホリン−４−イル）ベンズアルデヒドと３−アミノピラゾールより実施例９４と同様にして製造した。
ＭＰ：＞２６０℃．
ＭＳ（ＥＩ）：３４７（Ｍ＋）．
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８６（４Ｈ，ｍ），１．９３−１．９８（１Ｈ，ｍ），３．０５（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），３．７０（４Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．６Ｈｚ），４．７９（１Ｈ，ｓ），６．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ），６．７４（１Ｈ，ｓ），６．７７（１Ｈ，ｓ），７．１３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．８  ａｎｄ  ７．８Ｈｚ），７．２０（１Ｈ，ｓ），８．９８（１Ｈ，ｂｒｓ），１２．０９（１Ｈ，ｂｒｓ）．
【０４９０】
上記実施例の化合物は以下の通りである。
【０４９１】
【化２６】
2005501800.tif 000026
【０４９２】
【化２７】
2005501800.tif 000027
【０４９３】
【化２８】
2005501800.tif 000028
【０４９４】
【化２９】
2005501800.tif 000029
【０４９５】
製剤処方例１
実施例１の化合物０．５部、乳糖２５部、結晶セルロース３５部およびコーンスターチ３部をよく混和したのち、コーンスターチ２部で製した結合剤とよく練合した。この練合物を１６メッシュで篩過し、オーブン中５０℃で乾燥後、２４メッシュで篩過した。ここに得た練合粉体とコーンスターチ８部、結晶セルロース１１部およびタルク９部とをよく混合したのち、圧搾打錠して１錠当たり有効成分０．５ｍｇ含有の錠剤を得た。
【０４９６】
製剤処方例２
実施例１の化合物１．０ｍｇと塩化ナトリウム９．０ｍｇを注射用水にて溶解し、この溶液を濾過して発熱物質を除去し、濾液を無菌下にアンプルに移し、殺菌後、アンプルを溶融密封することにより有効成分１．０ｍｇ含有注射剤を得た。
【０４９７】
本発明化合物のグリコーゲンシンターゼキナーゼ−３ベータ（ＧＳＫ−３β ）に対する作用は次のようにして評価され、確認されたものである。
【０４９８】
試験例１：ＧＳＫ−３β阻害作用
１％ジメチルスルホキシドを含むＧＳＫ−３β緩衝溶液（２０ｍｍｏｌ／Ｌ トリス塩酸（ｐＨ７．５）、１０ｍｍｏｌ／Ｌ 塩化マグネシウム、５ｍｍｏｌ／Ｌ ジチオスレイトール）２５μＬ中にて４．６ｎｍｏｌ ＣＲＥＢホスホペプチド、０．５ユニット ウサギＧＳＫ−３β、５ｎｍｏｌ ＡＴＰ、１２．３ｋＢｑ ［γ−３２Ｐ］ＡＴＰならびに被験化合物を、３０℃にて２０分間反応させた。反応産物１０μＬをイオン交換紙Ｐ８１に吸着させ、この交換紙を１００ｍｍｏｌ／Ｌリン酸にて洗浄後、シンチレーションカウンターにてｃｐｍを測定した。その結果、本発明化合物は１〜１０００ｎｍｏｌ／ＬのＩＣ５０値を示し、たとえば、実施例１、実施例１４、実施例２７、実施例６６、実施例１４０の化合物のＩＣ５０値は、それぞれ２１０、１７０、２５、５１、２４ｎｍｏｌ／Ｌであった。
【０４９９】
なお、ＣＲＥＢホスホペプチドは、Ｌｙｓ−Ａｒｇ−Ａｒｇ−Ｇｌｕ−Ｉｌｅ−Ｌｅｕ−Ｓｅｒ−Ａｒｇ−Ａｒｇ−Ｐｒｏ−Ｓｅｒ（Ｐ）−Ｔｙｒ−Ａｒｇである。
【０５００】
試験例２：ラット海馬培養神経細胞におけるＧＳＫ−３β阻害作用
胎生１８日のラット胎仔から脳海馬神経細胞を採取し、７日間海馬神経細胞を培養した後、神経細胞にβ−アミロイド（２５−３５） ２０μｍｏｌ／Ｌおよび試験化合物（ＧＳＫ−３β阻害薬）を曝露し、３時間培養することによってタウ蛋白質のリン酸化を誘導した。培養終了後、リン酸化タウ蛋白質の認識抗体 （ＧＳＫ−３βによるリン酸化部位）を用いたＥＩＡ法によってタウ蛋白質のリン酸化レベルを測定し、ＧＳＫ−３β阻害薬の神経細胞内におけるＧＳＫ−３β阻害作用を評価した。図１は、実施例４７および実施例１３７の化合物のＧＳＫ−３β阻害作用を示す。
【０５０１】
試験例３：ラット海馬培養神経細胞におけるβ−アミロイド誘発神経障害に対する作用
胎生１８日のラット胎仔から脳海馬神経細胞を採取し、７日間海馬神経細胞を培養した後、神経細胞にβ−アミロイド（２５−３５） ２０μｍｏｌ／Ｌおよび試験化合物（ＧＳＫ−３β阻害薬）を曝露し、２４時間培養することによって、神経障害（細胞内脱水素酵素活性低下）を誘導した。培養終了後、細胞内脱水素酵素活性を測定し、ＧＳＫ−３β阻害薬のβ−アミロイド誘発神経障害に対する作用を評価した。図２は、β−アミロイド誘発神経障害に対する実施例６６の化合物の作用を示す。
【０５０２】
試験例４：スナネズミ脳虚血モデルにおけるＧＳＫ−３β阻害作用
スナネズミに試験化合物（ＧＳＫ−３β阻害薬）を腹腔内投与し、その３０分後に総頚動脈を４分間閉めることで脳虚血を起こし、脳内タウ蛋白質のリン酸化を誘導した。脳虚血３時間後にスナネズミ脳から海馬を採取し、リン酸化タウ蛋白質の認識抗体（ＧＳＫ−３βによるリン酸化部位）を用いたウェスタンブロット法によってタウ蛋白質のリン酸化レベルを測定し、ＧＳＫ−３β阻害薬のスナネズミ脳内におけるＧＳＫ−３β阻害作用を評価した。図３は、スナネズミ脳虚血モデルでの実施例２７の化合物のＧＳＫ−３β阻害作用を示す。
【０５０３】
産業上の利用可能性
本発明化合物は、グリコーゲンシンターゼキナーゼ−３ベータ（ＧＳＫ−３β）に対して選択的かつ強力な阻害作用を示し、糖尿病、糖尿病の合併症、神経変性疾患（アルツハイマー病、虚血性脳血管障害、ダウン症候群、脳アミロイドアンギオパチーによる脳虚血、進行性核上麻痺、亜急性硬化性全脳炎性パーキンソン症候群、脳炎後パーキンソン症候群、拳闘家脳症、グアム・パーキンソン痴呆複合症、レビー小体病、ピック病、皮質基底の変性、前頭側頭性痴呆、エイズ脳症、ハンチントン病、躁鬱病など）に対する予防および／または治療薬として、または免疫賦活薬として有用である。
【０５０４】
本出願は、日本で出願された特願２００１−３０４７０７、２００１−２６３７９および２００１−０８１２３８を基礎としており、その内容は本明細書に包含されるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】
図１は、実施例４７および実施例１３７の化合物のＧＳＫ−３β阻害作用を示す。
【図２】
図２は、β−アミロイド誘発神経障害に対する実施例６６の化合物の作用を示す。
【図３】
図３は、スナネズミ脳虚血モデルでの実施例２７の化合物のＧＳＫ−３β阻害作用を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
2005501800.tif 000035
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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