(57)【要約】本発明は、ポリオールアルキルエーテルの製造方法に関し、該方法により、ポリオールは、塩基で脱プロトン化され、（ａ）こうして生じた水を、連続的に反応混合物から除去し、脱プロトン化ポリオールを、アルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸塩と反応させるか、または（ｂ）塩基の添加後に、脱プロトン化ポリオールを、硫酸アルキルエステルと混合し、生じた水を、連続的に反応混合物から除去する。反応後に、アルキル(エーテル)硫酸塩、アルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステル１モルあたり水１０〜２０モルを５０〜１００℃の温度で添加することにより、反応生成物中に得られた硫酸塩を析出させ、得られたポリアルキルエーテルを、水相および固相から自体既知の方法で分離する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオールを塩基で脱プロトン化し、
（ａ）形成した水を反応生成物から連続的に除去し、脱プロトン化ポリオールを、アルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸塩と反応させるか、または
（ｂ）塩基の添加後に、硫酸アルキルエステルを脱プロトン化ポリオールに添加し、形成した水を、反応混合物から連続的に除去し、
反応完了時にアルキル(エーテル)硫酸塩、アルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステル１モルあたり水１０〜２０モルを５０〜１００℃の温度で添加することにより、反応生成物中に存在する硫酸塩を析出させ、得られたポリオールアルキルエーテルを、水相および固相から自体既知の方法により分離する、ポリオールアルキルエーテルの製造方法。
【請求項２】
グリセロール、アルキレングリコール、工業用オリゴグリセロール混合物、メチロール化合物、糖アルコール、並びにそれらとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの付加生成物からなる群から選ばれるポリオールを、使用することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
グリセロールを、ポリオールとして使用することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
式（I）：
Ｒ1(Ａ)nＯ-ＳＯ3Ｘ      (I)
〔式中、Ｒ1は、６〜２２個の炭素原子、好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖または分枝の脂肪族アルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ａは、Ｃ2Ｈ4ＯまたはＣ3Ｈ6Ｏ基であり、ｎは、０または１〜１０の数であり、Ｘは、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。〕
に相当するアルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸塩を、使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
式（II）：
Ｒ2Ｏ(Ａ)mＳＯ3Ｈ      (II)
〔式中、Ｒ2は、６〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ａは、Ｃ2Ｈ4ＯまたはＣ3Ｈ6Ｏ基であり、ｍは、０または１〜１０の数である。〕
に相当する硫酸アルキルエステルを、使用することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
反応中に形成した水を、１１０〜１３０℃の温度および任意に１５０〜１０ｍｂａｒの減圧下で除去することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
脱プロトン化ポリオールとアルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステルとの反応を、１５０〜２２０℃の温度で行うことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
アルキル(エーテル)硫酸塩、アルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステルとポリオールとを、モル比１：１〜１：１０で使用することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
塩基とアルキル(エーテル)硫酸塩、アルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステルとを、モル比０.９：１〜１.５：１で使用することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
アルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステル１モルあたり水１１〜１５モルを５０〜１００℃の温度で添加することにより、反応生成物中に存在する硫酸塩を析出させることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
処理後に蓄積した水相を濾過し、既知の方法で乾燥し、プロセス中の出発ポリオールとして再利用することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリオールアルキルエーテルの新規製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリオールアルキルエーテル、とりわけアルキルグリセロールエーテルは、通常、ポリオールを強塩基で脱プロトン化し、次いで脱プロトン化生成物と(アルキル)エーテル硫酸塩粉末またはペーストとを有機溶媒の存在下で反応させることにより製造される。これらの反応条件下において反応の際に反応混合物の洗浄を通じて蓄積する水相は、未反応ポリオールのほかに、高い割合の硫酸塩を含有し、そうして問題が、引き続きの加工中に生ずる。この理由のために水相中に存在する未反応ポリオールを、プロセスに戻すことができない。さらに比較的多量のポリオールを含有する水相を廃棄物として廃棄処分することは、排水の硫酸塩による重大な汚染を伴う。アルキル(エーテル)硫酸塩ペーストを使用する場合、泡立ちに関する問題が、水の除去中に生じ、これに加えてペースト中のアルキル(エーテル)硫酸塩は、かなりの程度で加水分解を受ける傾向がある。
【０００３】
ポリオールモノアルキルエーテルは、ハロゲン化アルキルとアルコラートとを強塩基の存在下で反応させることによっても合成することができる。アルキルグリセロールエーテルを製造するための通例の方法は、エピクロロヒドリンおよび脂肪アルコールからのアルキルグリシドールエーテルを介する合成、およびその後のエポキシド環の加水分解開環である。これら２つの方法の主要な欠点は、有機塩素化化合物がアルキルグリセロール中に存在することにあり、それゆえこれは、特に化粧製品中で使用することができない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って本発明が取り組む課題は、蓄積した水相中の未反応ポリオールを処理することができ、そうして、減少した硫酸塩レベルの故にこれをさらに加工することができる、ポリオールアルキルエーテルの製造方法を提供することであった。さらに本発明の方法は、環境的および生理的の両方で安全である、即ち有機溶媒の使用を伴わず、そうして有機結合した塩素を有する副生物が避けられ、アルキル(エーテル)硫酸塩を添加する際の泡立ちの問題および加水分解に対する感受性が削減される。さらに本発明の方法は、高いモノアルキルポリオールエーテル含有量（＞８０質量％）を有するポリオールアルキルエーテルを与える。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ポリオールアルキルエーテルの製造方法に関し、その中では、ポリオールを塩基、好ましくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物、炭酸塩または水酸化物で脱プロトン化し、
（ａ）形成した水を反応生成物から連続的に除去し、脱プロトン化ポリオールを、アルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸塩と反応させるか、または
（ｂ）塩基、好ましくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物、炭酸塩または水酸化物の添加後に、硫酸アルキルエステルを脱プロトン化ポリオールに添加し、形成した水を、反応混合物から連続的に除去し、
反応完了時にアルキル(エーテル)硫酸塩、アルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステル１モルあたり水１０〜２０モル、好ましくは１１〜１５モル、とりわけ１２〜１３モルを５０〜１００℃、好ましくは８０〜９０℃の温度で添加することにより、反応生成物中に存在する硫酸塩を析出させ、得られたポリオールアルキルエーテルを、水相および固相から自体既知の方法により分離する。
【発明の効果】
【０００６】
驚くべきことに、ポリオールアルキルエーテルを、ポリオールの、塩基によるおよびアルキル(エーテル)硫酸塩、アルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステルによる反応によって製造し得ること、および反応混合物中に存在する硫酸塩を、処理中に特定量の水を添加することにより析出させ、次いで濾過し得ることを見出した。こうして得られたポリオールアルキルエーテルは、高含有量のモノアルキルポリエーテルを有する。特に有利には、水相中の未反応ポリオールを、その減少した硫酸塩レベルの故に比較的容易に処理することができ、そうしてこれを、他の用途に利用することができ、または出発成分としてプロセスに戻すことができる。さらに溶媒を、ポリオールアルキルエーテルを単離するために添加する必要がない。無水アルキルおよび／アルケニル(エーテル)硫酸塩、例えば粉末または顆粒形態のものを使用することは、反応中のアルキル(エーテル)硫酸塩の加水分解の減少につながる。そうしてポリオールアルキルエーテルを、特に有効および安価で環境に優しい方法で得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
ポリオール
適当なポリオールは、少なくとも２つのヒドロキシル基を有する。その典型例は、以下のものである：
・グリセロール、
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、平均分子量１００〜１,０００ダルトンを有するポリエチレングリコール、プロピレングリコールおよびポリプロピレングリコール、
・自己縮合度１.５〜１０を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含有量４０〜５０質量％を有する工業用ジグリセロール混合物および純粋ジグリセロール、
・メチロール化合物、例えば特にトリメチロールプロパン、
・４〜６個の炭素原子を有する糖アルコール、即ちテトリトール、ペンチトール、例えば好ましくはトレイトール、エリトリトール、リビトール、キシリトール、および好ましくはエリトリトール、キシリトールまたはマンニトール。
【０００８】
グリセロール、アルキレングリコール、工業用オリゴグリセロール混合物、メチロール化合物、糖アルコール、およびそれらとエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの付加生成物を、本発明の目的のためのポリオールとして好ましくは使用し、特に好ましいポリオールは、グリセロール、ジエチレングリコール、ジグリセロールおよび他の工業用オリゴグリセロール混合物、トリメチロールプロパンおよびキシリトール、とりわけグリセロールである。
【０００９】
アルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸塩
アルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸塩（これは、しばしば脂肪アルコール(エーテル)硫酸塩とも称される。）は、第１級アルコールの硫酸化生成物であると理解され、これは、式（I）：
Ｒ1(Ａ)nＯ-ＳＯ3Ｘ      (I)
〔式中、Ｒ1は、６〜２２個の炭素原子、好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する直鎖または分枝の脂肪族アルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ａは、Ｃ2Ｈ4ＯまたはＣ3Ｈ6Ｏ基であり、ｎは、０または１〜１０の数であり、Ｘは、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。〕
に相当する。
【００１０】
本発明に従い使用することができるアルキル(エーテル)硫酸塩の典型例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール、２-エチルヘキシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコールおよびエルシルアルコール、および工業用メチルエステル画分またはレーレンオキソ合成からのアルデヒドの高圧水素化により得られるそれらの工業用混合物、並びにそれらとエチレンオキシド１〜１０モルとの付加生成物の硫酸化生成物である。硫酸化生成物を、有利にアルカリ金属塩、特にナトリウム塩の形態で使用することができる。Ｃ16/18獣脂脂肪アルコールまたは匹敵するＣ鎖分布の植物脂肪アルコールをベースとするナトリウム塩の形態のアルキル(エーテル)硫酸塩、並びにＣ8脂肪アルコール、Ｃ12脂肪アルコール、Ｃ16脂肪アルコールおよびＣ18脂肪アルコールをベースとするアルキル(エーテル)硫酸塩が、特に好ましい。
【００１１】
本発明の１つの特定の実施態様において、アルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸塩、好ましくはアルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸ナトリウムを、顆粒または粉末の形態、とりわけ顆粒の形態、好ましくは無水形態で添加することができる。アルキル(エーテル)硫酸塩顆粒は、投与することが比較的容易であり、使用において粉塵放出が少ないことにより特徴づけられる。本発明における無水とは、水分０.０１〜５質量％、好ましくは０.１〜３質量％、とりわけ０.４〜２質量％を意味する。Cognis 製品 Lanette-E、Texapon-K-12-G、Texapon-K-12-P、Sulfopon-1281-G、Texapon-CPS および Texapon-EHS-P を好ましくは使用する。
【００１２】
硫酸アルキルエステル
硫酸アルキルエステルを、工業的に、脂肪アルコールのＳＯ3またはクロロスルホン酸（ＣＳＡ）硫酸化により製造することができる。式（II）：
Ｒ2Ｏ(Ａ)mＳＯ3Ｈ      (II)
〔式中、Ｒ2は、６〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキルおよび／またはアルケニル基であり、Ａは、Ｃ2Ｈ4ＯまたはＣ3Ｈ6Ｏ基であり、ｍは、０または１〜１０の数である。〕
に相当する硫酸アルキルエステルが、本発明の目的のために適当である。その典型例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２-エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコールおよびエルシルアルコールおよびブラシジルアルコール並びにこれらの工業用混合物の硫酸エステルである。硫酸エステルは、普通の同族体分布および狭い同族体分布の両方を有し得る。工業用Ｃ12/14またはＣ16/18ココヤシ脂肪アルコール画分の付加物、並びにＣ8脂肪アルコール、Ｃ12脂肪アルコール、Ｃ16脂肪アルコールおよびＣ18脂肪アルコールをベースとする硫酸アルキルエステルを使用することが特に好ましい。
【００１３】
本発明の方法おける酸性硫酸アルキルエステルの使用は、水性の水酸化ナトリウムを使用する中和工程、および引き続きのアルキル(エーテル)硫酸塩を生ずる水の除去を、複雑な装置を使用して反応のまっ先に行う必要が無く、代わりに酸性硫酸エステルを直接使用し得るという利点を有する。
【００１４】
方法
本発明のポリオールアルキルエーテル（その製造中に、低い硫酸塩含有量を有するポリオール／水混合物、好ましくはグリセロール／水混合物が蓄積する。）は、ポリオールアニオンとアルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステルとの反応により製造される。この目的のためにポリオールが、まず反応器に導入され、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物、炭酸塩または水酸化物、好ましくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、とりわけ水酸化ナトリウム、好ましくは２５〜５０質量％の水酸化ナトリウムが、塩基としてゆっくりと滴下して、１１０〜１３０℃の温度、好ましくは１２０℃の温度で加えられる。
【００１５】
脱プロトン化工程において、形成した水は、連続的に、１１０〜１３０℃、好ましくは１２０℃で、塩基の滴下添加中またはその後に除去される。本発明の１つの特定の実施態様において反応中に形成した水は、温度１１０〜１３０℃、好ましくは１２０℃で、所望により減圧１５０〜１０ｍｂａｒ、好ましくは１３０〜２０ｍｂａｒ、とりわけ１２０〜３０ｍｂａｒを適用して除去される。この実施態様において、上記温度での水除去の初期に、減圧１５０〜８０ｍｂａｒ、とりわけ１２０〜１００ｍｂａｒが好ましくは適用され、水除去の最終時にのみ５０〜１０ｍｂａｒ、とりわけ３０〜１５ｍｂａｒに強められる。アルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸塩が、次いでポリオール（ポリオールおよび脱プロトン化ポリオールの全体）に添加される。アルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸塩との反応は、１５０〜２２０℃の温度、好ましくは１７０〜１８０℃の温度で行われる。反応混合物は、その温度で７〜１０時間、とりわけ８〜９時間攪拌される。
【００１６】
本発明の１つの特定の実施態様において、アルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸塩、好ましくはアルキルおよび／またはアルケニル(エーテル)硫酸ナトリウムを、有利に顆粒または粉末の形態、とりわけ顆粒形態、好ましくは無水形態で添加することができる。本発明の別の実施態様においてアルカリ金属またはアルカリ土類金属の酸化物、炭酸塩または水酸化物、好ましくはアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、とりわけ水酸化ナトリウム（５０％の水溶液）、および硫酸アルキルエステルが、脱プロトン化ポリオールに添加され、脱プロトン化または中和工程中に形成した水は、次いで反応混合物から、１１０〜１３０℃、好ましくは１３０℃で、所望により上記のような減圧を適用することにより連続的に除去される。脱プロトン化ポリオールと硫酸アルキルエステルとの反応は、１５０〜２２０℃の温度、好ましくは１７０〜１８０℃の温度で行われる。この目的のために反応混合物は、その温度で好ましくは７〜１０時間、とりわけ８〜９時間攪拌される。
【００１７】
反応は、アニオン界面活性剤の含有量を測定することにより監視され、この含有量は、活性物質含有量を基準に、良好には５質量％、好ましくは３質量％、とりわけ１質量％未満であるべきである。アルキル(エーテル)硫酸塩、アルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステルとポリオールとは、モル比１：１〜１：１０、好ましくは１：２〜１：８、とりわけ１：３〜１：６で好ましくは使用される。塩基とアルキル(エーテル)硫酸塩、アルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステルは、モル比０.９：１〜１.５：１、好ましくは１.１〜１.４：１、とりわけ１.２：１〜１.３：１で使用される。反応中に蓄積し、未反応ポリオール、好ましくはグリセロールを含有する水相を、出発ポリオールとしてプロセスに戻す場合、塩基対アルキル(エーテル)硫酸塩、アルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステルのモル比０.９：１〜１.３：１が選択される。処理のために反応混合物は、アルキル(エーテル)硫酸塩、アルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステル１モルあたり１０〜２０モル、好ましくは１１〜１５モル、とりわけ１２〜１３モルの水と、所望によりアルキル(エーテル)硫酸塩、アルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステル１モルあたり１〜２０ｍｌ、好ましくは５〜１０ｍｌの１０〜７０％、好ましくは５０％の塩基（上記参照）、好ましくはアルカリ金属水酸化物と、５０〜１００℃、好ましくは７０〜９０℃の温度で混合される。
【００１８】
次いで混合物は、相分離させるため放置され、形成した相が取り出される。この目的のために硫酸塩がまず濾過され、得られたポリオールアルキルエーテルが次いで水相から取り出されるか、または得られたポリオールアルキルエーテルが水相から取り出され、次いで硫酸塩が水相から濾過される。本発明の１つの実施態様において、処理後に蓄積し、未反応ポリオールを含有する水相を、既知の方法で濾過し（析出した硫酸塩の除去）、乾燥し、出発ポリオールとして本発明の方法に戻すことができる。有機上相（ポリエーテル相）は、アルキル(エーテル)硫酸塩、アルケニル(エーテル)硫酸塩または硫酸アルキルエステル１モルあたり１００〜５００ｍｌ、好ましくは２００〜３００ｍｌ、とりわけ２５０ｍｌの水で、７０〜９５℃の温度で洗浄され、その相は再び分離される。
【００１９】
有機相から水が、減圧蒸留により除去され、ポリオールアルキルエーテルが、残留物として後に残る。好ましい反応生成物は、全濃度を基準に約８０〜９５質量％、好ましくは９０質量％のポリオールモノアルキルエーテル、および２０〜５質量％、好ましくは１０質量％のポリオールジアルキルエーテルを含有する。ポリオールアルキルエーテルの硫酸塩含有量は、活性物質含有量を基準に好ましくは０〜５質量％、とりわけ０.１〜２質量％の範囲である。
【００２０】
商業用途
本発明のポリオールアルキルエーテルを、専門家に既知のあらゆる界面活性調剤中、好ましくは洗濯および食器洗い用洗剤、家庭用洗浄剤、並びに化粧および／または医薬調剤中、とりわけヘアおよびボディケア化粧調剤中、並びに洗浄組成物中で使用することができる。これらの界面活性調剤は、パール化ワックス、粘稠要素、増粘剤、過脂肪剤、安定剤、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、酸化防止剤、脱臭剤、制汗剤、フケ防止成分、膨潤剤、チロシン阻害剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、保存料、香油、染料、他の界面活性剤などをさらなる助剤および添加剤として含有し得る。適当な化粧および／または医薬調剤は、例えばオーラルおよびデンタルケア調剤、ヘアシャンプー、ヘアローション、フォームバス、シャワーバス、クリーム、ゲル、ローション、アルコール性および水性／アルコール性溶液およびエマルションである。
【実施例】
【００２１】
実施例１
アルキル硫酸Ｎａ粉末を使用することによるＣ12グリセロールエーテルの製造
グリセロール５５２ｇ（６モル）を、２Ｌの四つ口フラスコ内で１２０℃に加熱し、５０％の水酸化ナトリウム１００ｇ（１.２５モル）を、ゆっくりと滴下して加え、形成した水を、連続的に１２０℃での１００ｍｂａｒの減圧下における凝縮により除去した。水除去の最終時に、減圧を１０ｍｂａｒに低下させた。Texapon(商標) K12P（ラウリル硫酸ナトリウム粉末）３００ｇ（１モル）を、こうして形成したＮａグリセロレートに添加し、その中で懸濁させ、１８０℃に加熱した後に懸濁液を、その温度で８時間攪拌した。反応を、アニオン界面活性剤含有量の測定により監視し、その含有量は、８時間後に良好に１％未満になった。処理のために反応混合物を、水２２５ｍｌおよび５０％の水酸化ナトリウム５ｍｌと９０℃の温度で混合し、得られた混合物を、相分離を生じさせるために静置した。形成した相を次いで分離した。この目的のために下相を、析出した硫酸ナトリウムを除去するために濾過し、有機上相（グリセロールエーテル相）を、２５０ｍｌの水で９０℃の温度で洗浄し、相を再び分離した。有機相から水を減圧蒸留により除去した。Ｃ12グリセロールエーテルが残留物として後に残った。生成物は、約９０％のモノラウリルグリセロールエーテルおよび１０％のジラウリルグリセロールエーテルを含有した。
【００２２】
実施例２
アルキル硫酸Ｎａ粉末を使用することによるＣ16/18グリセロールエーテルの製造
グリセロール５５２ｇ（６モル）を、２Ｌの四つ口フラスコ内で１２０℃に加熱し、５０％の水酸化ナトリウム１００ｇ（１.２５モル）を、ゆっくりと滴下して加え、形成した水を、連続的に１２０℃での１００ｍｂａｒの減圧下における凝縮により除去した。水除去の最終時に、減圧を１０ｍｂａｒに低下させた。Lanette E 粉末（セトステアリル硫酸ナトリウム粉末）３８０ｇ（１モル）を、こうして形成したＮａグリセロレートに添加し、その中で懸濁させ、１８０℃に加熱した後に懸濁液を、その温度で８時間攪拌した。反応を、アニオン界面活性剤含有量の測定により監視し、その含有量は、８時間の反応時間後に良好に１％未満になった。処理のために反応混合物を、水２２５ｍｌおよび５０％の水酸化ナトリウム５ｍｌと９０℃の温度で混合し、得られた混合物を、相分離を生じさせるために静置した。形成した相を次いで分離した。この目的のために下相を、析出した硫酸ナトリウムを除去するために濾過し、有機上相（グリセロールエーテル相）を、２５０ｍｌの水で９０℃の温度で洗浄し、相を再び分離した。有機相から水を減圧蒸留により除去した。Ｃ16/18グリセロールエーテルが残留物中に残った。生成物は、約７０％のモノ-Ｃ16/18-グリセロールエーテルおよび約１６％のジ-Ｃ16/18-グリセロールエーテルを含有した。
【００２３】
実施例３
アルキル硫酸Ｎａ顆粒を使用することによるＣ12グリセロールエーテルの製造
グリセロール５５２ｇ（６モル）を、２Ｌの四つ口フラスコ内で１２０℃に加熱し、５０％の水酸化ナトリウム１００ｇ（１.２５モル）を、ゆっくりと滴下して加え、形成した水を、連続的に１２０℃での１００ｍｂａｒの減圧下における凝縮により除去した。水除去の最終時に、減圧を１０ｍｂａｒに低下させた。Texapon(商標) K12G（ラウリル硫酸ナトリウム顆粒）３００ｇ（１モル）を、こうして形成したＮａグリセロレートに添加し、その中で懸濁させ、１８０℃に加熱した後に懸濁液を、その温度で８時間攪拌した。反応を、アニオン界面活性剤含有量の測定により監視し、その含有量は、８時間後に良好に１％未満になった。処理のために反応混合物を、水２２５ｍｌおよび５０％の水酸化ナトリウム５ｍｌと９０℃の温度で混合し、得られた混合物を、相分離を生じさせるために静置した。形成した相を次いで分離した。この目的のために下相を、析出した硫酸ナトリウムを除去するために濾過し、有機上相（グリセロールエーテル相）を、２５０ｍｌの水で９０℃の温度で洗浄し、相を再び分離した。有機相から水を減圧蒸留により除去した。Ｃ12グリセロールエーテルが残留物として後に残った。生成物は、約９０％のモノラウリルグリセロールエーテルおよび１０％のジラウリルグリセロールエーテルを含有した。
【００２４】
実施例４
酸性Ｎａアルキル硫酸エステルでの中和によるＣ12グリセロールエーテルの製造
２Ｌの四つ口フラスコ内で、Ｃ12硫酸エステル（Ｃ12脂肪アルコールからＳＯ3での硫酸化により製造）２１３ｇ（０.８モル）を、Ｎａグリセロレート（グリセロール４.３７モルおよび５０％の水酸化ナトリウム０.８７モルから製造）４００ｇ（４.３７モル）および５０％の水酸化ナトリウム６４ｇ（０.８モル）の混合物に滴下して加えた。存在する水を、１００℃での真空で除去した。次いで反応混合物を１８０℃で８時間攪拌した。反応を、アニオン界面活性剤含有量の測定により監視し、その含有量は、８時間後に３％未満になった。処理のために反応混合物を、水２２５ｍｌおよび５０％の水酸化ナトリウム５ｍｌと９０℃の温度で混合し、得られた混合物を、相分離を生じさせるために静置した。形成した相を次いで分離した。この目的のために下相を、析出した硫酸ナトリウムを除去するために濾過し、有機上相（グリセロールエーテル相）を、２５０ｍｌの水で９０℃の温度で洗浄し、相を再び分離した。有機相から水を減圧蒸留により除去した。Ｃ12グリセロールエーテルが残留物として後に残った。生成物は、約８０％のモノラウリルグリセロールエーテルおよび８％のジラウリルグリセロールエーテルを含有した。
【００２５】
実施例５
実施例３で取り出したポリオール／水混合物を再利用し、それとアルキル硫酸Ｎａ顆粒とを反応させることによるＣ12グリセロールエーテルの製造
２Ｌの四つ口フラスコ内で、ポリオール／水混合物（実施例３で取り出した相）から、水を１２０℃で１００ｍｂａｒの減圧下で除去し、グリセロール３８０ｇ（４.１モル）が残り、これにグリセロール１７２ｇ（１.９モル）の追加量を補った。これは、グリセロール５５２ｇ（６モル）の総量に相当する。グリセロールをゆっくりと１２０℃に加熱し、５０％の水酸化ナトリウム８０ｇ（１モル）をゆっくりと滴下して加え、形成した水を、連続的に１２０℃での１００ｍｂａｒの減圧下における凝縮により除去した。水除去の最終時に、減圧を１０ｍｂａｒに低下させた。Texapon(商標) K12G（ラウリル硫酸ナトリウム顆粒）３００ｇ（１モル）を、こうして形成したＮａグリセロレートに添加し、その中で懸濁させ、１８０℃に加熱した後に懸濁液を、その温度で８時間攪拌した。反応を、アニオン界面活性剤含有量の測定により監視し、その含有量は、８時間後に良好に１％未満になった。処理のために反応混合物を、水２２５ｍｌおよび５０％の水酸化ナトリウム５ｍｌと９０℃の温度で混合し、得られた混合物を、相分離を生じさせるために静置した。形成した相を次いで分離した。この目的のために下相を、析出した硫酸ナトリウムを除去するために濾過し、有機上相（グリセロールエーテル相）を、２５０ｍｌの水で９０℃の温度で洗浄し、相を再び分離した。有機相から水を減圧蒸留により除去した。Ｃ12グリセロールエーテルが残留物として後に残った。生成物は、約８０％のモノラウリルグリセロールエーテルおよび約１０％のジラウリルグリセロールエーテルを含有した。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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