(57)【要約】【化１】2005503387.tif 000067本発明は、式(I)で表されるN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体、その農業上有用な塩、それらを製造するための方法及びその中間体、並びに、それら化合物又はそれら化合物を含有する薬剤の望ましくない植物の防除における使用に関する。前記式中、可変部は以下の意味を有する。W、X、Y及びZは互いに独立して、N又はCR3を表すが、ここで、前記可変部の少なくとも1つはCR3であり；R1は、水素、ハロゲン、シアノ、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ又はハロゲノアルコキシを表し；R2は、水素、ハロゲン、シアノ、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルケニル、ハロゲノアルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、ハロゲノアルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロゲノアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロゲノアルキルスルホニル、COOR7又はCONR8R9を表し；R3は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルホニル又はCOOR7を表し；R4、R5、R6は、水素、ハロゲン、シアノ、アルキル、ハロゲノアルキル、アルコキシ、ハロゲノアルコキシ、アルキルチオ、ハロゲノアルキルチオ、アルキルスルホニル又はハロゲノアルキルスルホニルを表し；R7は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル又はハロゲノアルキルを表し；R8は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル又はアルコキシを表し；R9は、水素、アルキル、アルケニル又はアルキニルを表す。
2005503387.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(I)：
【化１】
2005503387.tif 000061
[式中、
W、X、Y及びZは互いに独立して、N又はCR3であり、この場合、前記可変部の少なくとも1つはCR3であり；
R1は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ又はC1-C6-ハロアルコキシであり；
R2は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-ハロアルキニル、C1-C6-アルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルキルアミノ、ジ-(C1-C4-アルキル)アミノ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-ハロアルキルチオ、C1-C6-アルキルスルフィニル、C1-C6-ハロアルキルスルフィニル、C1-C6-アルキルスルホニル、C1-C6-ハロアルキルスルホニル、COOR7又はCONR8R9であり；
R3は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-ハロアルキルチオ、C1-C6-アルキルスルホニル又はCOOR7であり；
R4、R5及びR6は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-ハロアルキルチオ、C1-C6-アルキルスルホニル又はC1-C6-ハロアルキルスルホニルであり；
R7は、水素、C1-C4-アルキル、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニル又はC1-C4-ハロアルキルであり；
R8は、水素、C1-C4-アルキル、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニル又はC1-C4-アルコキシであり；
R9は、水素、C1-C4-アルキル、C3-C4-アルケニル又はC3-C4-アルキニルである]
で表されるN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン及びその農業上有用な塩。
【請求項２】
W、X、Y及びZが互いに独立してN又はCR3であり、その場合、前記可変部の多くても1つがNである、請求項1に記載の式(I)で表されるN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン。
【請求項３】
R1が、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル又はC1-C6-アルコキシであり；
R2が、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ又はC1-C6-ハロアルキルチオである、
請求項1又は2に記載の式(I)で表されるN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン。
【請求項４】
R3が、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル又はC1-C6-アルコキシである、請求項1〜3の何れか1項に記載の式(I)で表されるN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン。
【請求項５】
R4、R5及びR6が、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル又はC1-C6-ハロアルコキシである、請求項1〜4の何れか1項に記載の式(I)で表されるN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン。
【請求項６】
請求項1に記載の式(I)で表されるN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体を調製する方法であって、式(II)：
【化２】
2005503387.tif 000062
[式中、W、X、Y、Z、R1及びR2は請求項1で定義されているとおりであり、L1は求核的に置換可能な脱離基である]で表されるピリミジン誘導体を、式(III)：
【化３】
2005503387.tif 000063
[式中、R4、R5及びR6は請求項1で定義されているとおりである]で表されるチオフェン誘導体と反応させることを含んでなる、上記方法。
【請求項７】
請求項1に記載の式(I)で表されるN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体を調製する方法であって、式(IV)：
【化４】
2005503387.tif 000064
[式中、R1、R2、R4、R5及びR6は請求項1で定義されているとおりであり、L2は求核的に置換可能な脱離基である]で表されるチエニルオキシピリミジン誘導体を、式(V)：
【化５】
2005503387.tif 000065
[式中、W、X、Y及びZは請求項1で定義されているとおりである]で表される窒素ヘテロ環と反応させることを含んでなる、上記方法。
【請求項８】
式(IV)：
【化６】
2005503387.tif 000066
[式中、R1、R2、R4、R5及びR6は請求項1で定義されているとおりであり、L2は求核的に置換可能な脱離基である]で表されるチエニルオキシピリミジン誘導体。
【請求項９】
除草剤として有効な量の請求項1〜5の何れか1項に記載の式(I)で表される少なくとも1種のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン又は(I)の農業上有用な塩と、作物保護剤を製剤するのに慣用の補助剤を含有している組成物。
【請求項１０】
請求項9に記載の組成物を調製する方法であって、除草剤として有効な量の請求項1〜5の何れか1項に記載の式(I)で表される少なくとも1種のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体又は(I)の農業上有用な塩と、作物保護剤を製剤するのに慣用の補助剤を混合することを含んでなる、上記方法。
【請求項１１】
望ましくない植物を防除する方法であって、除草剤として有効な量の請求項1〜5の何れか1項に記載の式(I)で表される少なくとも1種のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体又は(I)の農業上有用な塩を、植物、その生育場所及び/又は種子に作用させることを含んでなる、上記方法。
【請求項１２】
請求項1〜5の何れか1項に記載の式(I)で表されるN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体及びその農業上有用な塩の除草剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式(I)：
【化１】
2005503387.tif 000003
【０００２】
[式中、
W、X、Y及びZは互いに独立して、N又はCR3であり、この場合、前記可変部の少なくとも1つはCR3であり；
R1は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ又はC1-C6-ハロアルコキシであり；
R2は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルキニル、C1-C6-ハロアルキル、C2-C6-ハロアルケニル、C2-C6-ハロアルキニル、C1-C6-アルコキシ、C3-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルキルアミノ、ジ-(C1-C4-アルキル)アミノ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-ハロアルキルチオ、C1-C6-アルキルスルフィニル、C1-C6-ハロアルキルスルフィニル、C1-C6-アルキルスルホニル、C1-C6-ハロアルキルスルホニル、COOR7又はCONR8R9であり；
R3は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-ハロアルキルチオ、C1-C6-アルキルスルホニル又はCOOR7であり；
R4、R5及びR6は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-ハロアルキルチオ、C1-C6-アルキルスルホニル又はC1-C6-ハロアルキルスルホニルであり；
R7は、水素、C1-C4-アルキル、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニル又はC1-C4-ハロアルキルであり；
R8は、水素、C1-C4-アルキル、C3-C4-アルケニル、C3-C4-アルキニル又はC1-C4-アルコキシであり；
R9は、水素、C1-C4-アルキル、C3-C4-アルケニル又はC3-C4-アルキニルである]
で表されるN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体及びその農業上有用な塩に関する。
【０００３】
さらに、本発明は、式(I)の化合物を調製するための中間体及びその調製方法、式(I)の化合物を含有している組成物、並びに、そのような誘導体又はそのような誘導体を含有している組成物の、有害な植物を防除するための使用に関する。
【背景技術】
【０００４】
国際公開第98/40379号には、ヘテロアリールアゾール系除草剤が記載されている。国際公開第99/24427号には、除草活性を有するフラニルオキシアジン誘導体及びチエニルオキシアジン誘導体が開示されている。
【０００５】
しかしながら、先行技術の化合物の除草特性及び/又はそれらの作物植物との適合性は、完全には満足できるものではない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、特に、改善された特性を有する除草活性化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記目的が、式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体とその除草作用によって達成されることを見いだした。
【０００８】
さらに、本発明者らは、化合物(I)を含有し、極めて良好な除草作用を示す除草剤組成物を見いだした。さらに、本発明者らは、そのような組成物を調製する方法、及び、化合物(I)を用いて望ましくない植物を防除する方法を見いだした。
【０００９】
置換パターンに応じて、式(I)の化合物は、1以上のキラル中心を有し得る。そのような場合、式(I)の化合物は、エナンチオマーとして存在するか又はジアステレオマーの混合物として存在する。本発明は、純粋なエナンチオマー又はジアステレオマー及びそれらの混合物の両方を提供する。
【００１０】
式(I)の化合物は、その農業上有用な塩の形態で存在することもできる。塩のタイプは一般に重要ではない。一般に、カチオンとアニオンがそれぞれ化合物(I)の除草作用に悪影響を及ぼさないようなカチオンの塩及び酸の酸付加塩が適している。
【００１１】
適するカチオンは、特に、アルカリ金属のイオン、好ましくは、リチウム、ナトリウム及びカリウムのイオン、アルカリ土類金属のイオン、好ましくは、カルシウム及びマグネシウムのイオン、並びに、遷移金属のイオン、好ましくは、マンガン、銅、亜鉛及び鉄のイオンである。また、アンモニウムも適しているが、望ましい場合には、その1〜4個の水素原子は、C1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、フェニル又はベンジルで置換されていてもよく、好ましくは、アンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、2-(2-ヒドロキシエト-1-オキシ)エト-1-イルアンモニウム、ジ-(2-ヒドロキシエト-1-イル)アンモニウム又はトリメチルベンジルアンモニウムである。さらに、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホニウム、及び、スルホキソニウムイオン、好ましくはトリ(C1-C4-アルキル)スルホキソニウムも適している。
【００１２】
有用な酸付加塩のアニオンは、主として、塩化物、臭化物、フッ化物、硫酸水素イオン、硫酸イオン、リン酸二水素イオン、リン酸水素イオン、硝酸イオン、重炭酸イオン、炭酸イオン、ヘキサフルオロケイ酸イオン、ヘキサフルオロリン酸イオン、安息香酸イオン、並びにC1-C4-アルカン酸のアニオン、好ましくは、ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン及び酪酸イオンである。
【００１３】
置換基R1〜R9に関して挙げた有機部分は、個別の基の構成メンバーを個々に列挙する代わりの集合語である。全ての炭化水素鎖、即ち、全てのアルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルキルアミノ及びジアルキルアミノの部分構造は、直鎖又は分枝鎖であることができる。別段の断りが無い限り、ハロゲン化された置換基は、好ましくは、1個〜5個の、特に、1個〜3個の、同一であるか又は異なったハロゲン原子を有する。用語「ハロゲン」は、各ケースにおいて、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を表す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
他の意味の例は以下の通りである。
【００１５】
C1-C4-アルキル並びにヒドロキシ-C1-C4-アルキル、ヒドロキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキル、トリ(C1-C4-アルキル)スルホニウム及びトリ(C1-C4-アルキル)スルホキソニウムのアルキル部分：  例えば、メチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル及び1,1-ジメチルエチル。
【００１６】
C1-C6-アルキル：  上記C1-C4-アルキル、並びに、例えば、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル及び1-エチル-3-メチルプロピル。
【００１７】
C2-C6-アルケニル：  例えば、エテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニル及び1-エチル-2-メチル-2-プロペニル。
【００１８】
C2-C6-アルキニル：  例えば、エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニル及び1-エチル-1-メチル-2-プロピニル。
【００１９】
C1-C4-ハロアルキル：  フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で部分的に又は完全に置換されている上記C1-C4-アルキル基、即ち、例えば、クロロメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、2-フルオロエチル、2-クロロエチル、2-ブロモエチル、2-ヨードエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル、2-フルオロプロピル、3-フルオロプロピル、2,2-ジフルオロプロピル、2,3-ジフルオロプロピル、2-クロロプロピル、3-クロロプロピル、2,3-ジクロロプロピル、2-ブロモプロピル、3-ブロモプロピル、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,3-トリクロロプロピル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピル、ヘプタフルオロプロピル、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチル、4-フルオロブチル、4-クロロブチル、4-ブロモブチル及びノナフルオロブチル。
【００２０】
C1-C6-ハロアルキル：  上記C1-C4-ハロアルキル、並びに、さらに、例えば、5-フルオロペンチル、5-クロロペンチル、5-ブロモペンチル、5-ヨードペンチル、ウンデカフルオロペンチル、6-フルオロヘキシル、6-クロロヘキシル、6-ブロモヘキシル、6-ヨードヘキシル及びドデカフルオロヘキシル。
【００２１】
C2-C6-ハロアルケニル：  フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で部分的に又は完全に置換されている上記C2-C6-アルケニル基、例えば、2-クロロビニル、2-クロロアリル、3-クロロアリル、2,3-ジクロロアリル、3,3-ジクロロアリル、2,3,3-トリクロロアリル、2,3-ジクロロブト-2-エニル、2-ブロモビニル、2-ブロモアリル、3-ブロモアリル、2,3-ジブロモアリル、3,3-ジブロモアリル、2,3,3-トリブロモアリル及び2,3-ジブロモブト-2-エニル。
【００２２】
C2-C6-ハロアルキニル：  フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で部分的に又は完全に置換されている上記C2-C6-アルキニル基、例えば、1,1-ジフルオロプロプ-2-イン-1-イル、3-ヨードプロプ-2-イン-1-イル、4-フルオロブト-2-イン-1-イル、4-クロロブト-2-イン-1-イル、1,1-ジフルオロブト-2-イン-1-イル、4-ヨードブト-3-イン-1-イル、5-フルオロペント-3-イン-1-イル、5-ヨードペント-4-イン-1-イル、6-フルオロヘキス-4-イン-1-イル及び6-ヨードヘキス-5-イン-1-イル。
【００２３】
C1-C4-アルコキシ及びヒドロキシ-C1-C4-アルコキシ-C1-C4-アルキルのアルコキシ部分：  例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、1-メチルエトキシ、ブトキシ、1-メチルプロポキシ、2-メチルプロポキシ及び1,1-ジメチルエトキシ。
【００２４】
C1-C6-アルコキシ：  上記C1-C4-アルコキシ、並びに、例えば、ペントキシ、1-メチルブトキシ、2-メチルブトキシ、3-メトキシルブトキシ、1,1-ジメチルプロポキシ、1,2-ジメチルプロポキシ、2,2-ジメチルプロポキシ、1-エチルプロポキシ、ヘキソキシ、1-メチルペントキシ、2-メチルペントキシ、3-メチルペントキシ、4-メチルペントキシ、1,1-ジメチルブトキシ、1,2-ジメチルブトキシ、1,3-ジメチルブトキシ、2,2-ジメチルブトキシ、2,3-ジメチルブトキシ、3,3-ジメチルブトキシ、1-エチルブトキシ、2-エチルブトキシ、1,1,2-トリメチルプロポキシ、1,2,2-トリメチルプロポキシ、1-エチル-1-メチルプロポキシ及び1-エチル-2-メチルプロポキシ。
【００２５】
C3-C6-アルケニルオキシ：  例えば、プロプ-1-エン-1-イルオキシ、プロプ-2-エン-1-イルオキシ、1-メチルエテニルオキシ、ブテン-1-イルオキシ、ブテン-2-イルオキシ、ブテン-3-イルオキシ、1-メチルプロプ-1-エン-1-イルオキシ、2-メチルプロプ-1-エン-1-イルオキシ、1-メチルプロプ-2-エン-1-イルオキシ、2-メチルプロプ-2-エン-1-イルオキシ、ペンテン-1-イルオキシ、ペンテン-2-イルオキシ、ペンテン-3-イルオキシ、ペンテン-4-イルオキシ、1-メチルブト-1-エン-1-イルオキシ、2-メチルブト-1-エン-1-イルオキシ、3-メチルブト-1-エン-1-イルオキシ、1-メチルブト-2-エン-1-イルオキシ、2-メチルブト-2-エン-1-イルオキシ、3-メチルブト-2-エン-1-イルオキシ、1-メチルブト-3-エン-1-イルオキシ、2-メチルブト-3-エン-1-イルオキシ、3-メチルブト-3-エン-1-イルオキシ、1,1-ジメチルプロプ-2-エン-1-イルオキシ、1,2-ジメチルプロプ-1-エン-1-イルオキシ、1,2-ジメチルプロプ-2-エン-1-イルオキシ、1-エチルプロプ-1-エン-2-イルオキシ、1-エチルプロプ-2-エン-1-イルオキシ、ヘキス-1-エン-1-イルオキシ、ヘキス-2-エン-1-イルオキシ、ヘキス-3-エン-1-イルオキシ、ヘキス-4-エン-1-イルオキシ、ヘキス-5-エン-1-イルオキシ、1-メチルペント-1-エン-1-イルオキシ、2-メチルペント-1-エン-1-イルオキシ、3-メチルペント-1-エン-1-イルオキシ、4-メチルペント-1-エン-1-イルオキシ、1-メチルペント-2-エン-1-イルオキシ、2-メチルペント-2-エン-1-イルオキシ、3-メチルペント-2-エン-1-イルオキシ、4-メチルペント-2-エン-1-イルオキシ、1-メチルペント-3-エン-1-イルオキシ、2-メチルペント-3-エン-1-イルオキシ、3-メチルペント-3-エン-1-イルオキシ、4-メチルペント-3-エン-1-イルオキシ、1-メチルペント-4-エン-1-イルオキシ、2-メチルペント-4-エン-1-イルオキシ、3-メチルペント-4-エン-1-イルオキシ、4-メチルペント-4-エン-1-イルオキシ、1,1-ジメチルブト-2-エン-1-イルオキシ、1,1-ジメチルブト-3-エン-1-イルオキシ、1,2-ジメチルブト-1-エン-1-イルオキシ、1,2-ジメチルブト-2-エン-1-イルオキシ、1,2-ジメチルブト-3-エン-1-イルオキシ、1,3-ジメチルブト-1-エン-1-イルオキシ、1,3-ジメチルブト-2-エン-1-イルオキシ、1,3-ジメチルブト-3-エン-1-イルオキシ、2,2-ジメチルブト-3-エン-1-イルオキシ、2,3-ジメチルブト-1-エン-1-イルオキシ、2,3-ジメチルブト-2-エン-1-イルオキシ、2,3-ジメチルブト-3-エン-1-イルオキシ、3,3-ジメチルブト-1-エン-1-イルオキシ、3,3-ジメチルブト-2-エン-1-イルオキシ、1-エチルブト-1-エン-1-イルオキシ、1-エチルブト-2-エン-1-イルオキシ、1-エチルブト-3-エン-1-イルオキシ、2-エチルブト-1-エン-1-イルオキシ、2-エチルブト-2-エン-1-イルオキシ、2-エチルブト-3-エン-1-イルオキシ、1,1,2-トリメチルプロプ-2-エン-1-イルオキシ、1-エチル-1-メチルプロプ-2-エン-1-イルオキシ、1-エチル-2-メチルプロプ-1-エン-1-イルオキシ及び1-エチル-2-メチルプロプ-2-エン-1-イルオキシ。
【００２６】
C3-C6-アルキニルオキシ：  例えば、プロプ-1-イン-1-イルオキシ、プロプ-2-イン-1-イルオキシ、ブト-1-イン-1-イルオキシ、ブト-1-イン-3-イルオキシ、ブト-1-イン-4-イルオキシ、ブト-2-イン-1-イルオキシ、ペント-1-イン-1-イルオキシ、ペント-1-イン-3-イルオキシ、ペント-1-イン-4-イルオキシ、ペント-1-イン-5-イルオキシ、ペント-2-イン-1-イルオキシ、ペント-2-イン-4-イルオキシ、ペント-2-イン-5-イルオキシ、3-メチルブト-1-イン-3-イルオキシ、3-メチルブト-1-イン-4-イルオキシ、ヘキス-1-イン-1-イルオキシ、ヘキス-1-イン-3-イルオキシ、ヘキス-1-イン-4-イルオキシ、ヘキス-1-イン-5-イルオキシ、ヘキス-1-イン-6-イルオキシ、ヘキス-2-イン-1-イルオキシ、ヘキス-2-イン-4-イルオキシ、ヘキス-2-イン-5-イルオキシ、ヘキス-2-イン-6-イルオキシ、ヘキス-3-イン-1-イルオキシ、ヘキス-3-イン-2-イルオキシ、3-メチルペント-1-イン-1-イルオキシ、3-メチルペント-1-イン-3-イルオキシ、3-メチルペント-1-イン-4-イルオキシ、3-メチルペント-1-イン-5-イルオキシ、4-メチルペント-1-イン-1-イルオキシ、4-メチルペント-2-イン-4-イルオキシ及び4-メチルペント-2-イン-5-イルオキシ。
【００２７】
C1-C6-ハロアルコキシ：  フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で部分的に又は完全に置換されている上記C1-C6-アルコキシ基、即ち、例えば、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、ブロモジフルオロメトキシ、2-フルオロエトキシ、2-クロロエトキシ、2-ブロモメトキシ、2-ヨードエトキシ、2,2-ジフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、2-クロロ-2-フルオロエトキシ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエトキシ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエトキシ、2,2,2-トリクロロエトキシ、ペンタフルオロエトキシ、2-フルオロプロポキシ、3-フルオロプロポキシ、2-クロロプロポキシ、3-クロロプロポキシ、2-ブロモプロポキシ、3-ブロモプロポキシ、2,2-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジフルオロプロポキシ、2,3-ジクロロプロポキシ、3,3,3-トリフルオロプロポキシ、3,3,3-トリクロロプロポキシ、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロポキシ、ヘプタフルオロプロポキシ、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエトキシ、1-(クロロメチル)-2-クロロエトキシ、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエトキシ、4-フルオロブトキシ、4-クロロブトキシ、4-ブロモブトキシ、ノナフルオロブトキシ、5-フルオロペントキシ、5-クロロペントキシ、5-ブロモペントキシ、5-ヨードペントキシ、ウンデカフルオロペントキシ、6-フルオロヘキソキシ、6-クロロヘキソキシ、6-ブロモヘキソキシ、6-ヨードヘキソキシ及びドデカフルオロヘキソキシ。
【００２８】
C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル：  上記C1-C6-アルコキシで置換されているC1-C4-アルキル、即ち、例えば、メトキシメチル、エトキシメチル、プロポキシメチル、(1-メチルエトキシ)メチル、ブトキシメチル、(1-メチルプロポキシ)メチル、(2-メチルプロポキシ)メチル、(1,1-ジメチルエトキシ)メチル、2-(メトキシ)エチル、2-(エトキシ)エチル、2-(プロポキシ)エチル、2-(1-メチルエトキシ)エチル、2-(ブトキシ)エチル、2-(1-メチルプロポキシ)エチル、2-(2-メチルプロポキシ)エチル、2-(1,1-ジメチルエトキシ)エチル、2-(メトキシ)プロピル、2-(エトキシ)プロピル、2-(プロポキシ)プロピル、2-(1-メチルエトキシ)プロピル、2-(ブトキシ)プロピル、2-(1-メチルプロポキシ)プロピル、2-(2-メチルプロポキシ)プロピル、2-(1,1-ジメチルエトキシ)プロピル、3-(メトキシ)プロピル、3-(エトキシ)プロピル、3-(プロポキシ)プロピル、3-(1-メチルエトキシ)プロピル、3-(ブトキシ)プロピル、3-(1-メチルプロポキシ)プロピル、3-(2-メチルプロポキシ)プロピル、3-(1,1-ジメチルエトキシ)プロピル、2-(メトキシ)ブチル、2-(エトキシ)ブチル、2-(プロポキシ)ブチル、2-(1-メチルエトキシ)ブチル、2-(ブトキシ)ブチル、2-(1-メチルプロポキシ)ブチル、2-(2-メチルプロポキシ)ブチル、2-(1,1-ジメチルエトキシ)ブチル、3-(メトキシ)ブチル、3-(エトキシ)ブチル、3-(プロポキシ)ブチル、3-(1-メチルエトキシ)ブチル、3-(ブトキシ)ブチル、3-(1-メチルプロポキシ)ブチル、3-(2-メチルプロポキシ)ブチル、3-(1,1-ジメチルエトキシ)ブチル、4-(メトキシ)ブチル、4-(エトキシ)ブチル、4-(プロポキシ)ブチル、4-(1-メチルエトキシ)ブチル、4-(ブトキシ)ブチル、4-(1-メチルプロポキシ)ブチル、4-(2-メチルプロポキシ)ブチル及び4-(1,1-ジメチルエトキシ)ブチル。
【００２９】
C1-C6-アルキルアミノ：  例えば、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、1-メチルエチルアミノ、ブチルアミノ、1-メチルプロピルアミノ、2-メチルプロピルアミノ、1,1-ジメチルエチルアミノ、ペンチルアミノ、1-メチルブチルアミノ、2-メチルブチルアミノ、3-メチルブチルアミノ、2,2-ジメチルプロピルアミノ、1-エチルプロピルアミノ、ヘキシルアミノ、1,1-ジメチルプロピルアミノ、1,2-ジメチルプロピルアミノ、1-メチルペンチルアミノ、2-メチルペンチルアミノ、3-メチルペンチルアミノ、4-メチルペンチルアミノ、1,1-ジメチルブチルアミノ、1,2-ジメチルブチルアミノ、1,3-ジメチルブチルアミノ、2,2-ジメチルブチルアミノ、2,3-ジメチルブチルアミノ、3,3-ジメチルブチルアミノ、1-エチルブチルアミノ、2-エチルブチルアミノ、1,1,2-トリメチルプロピルアミノ、1,2,2-トリメチルプロピルアミノ、1-エチル-1-メチルプロピルアミノ及び1-エチル-2-メチルプロピルアミノ。
【００３０】
ジ(C1-C4-アルキル)アミノ：  例えば、N,N-ジメチルアミノ、N,N-ジエチルアミノ、N,N-ジプロピルアミノ、N,N-ジ(1-メチルエチル)アミノ、N,N-ジブチルアミノ、N,N-ジ(1-メチルプロピル)アミノ、N,N-ジ(2-メチルプロピル)アミノ、N,N-ジ(1,1-ジメチルエチル)アミノ、N-エチル-N-メチルアミノ、N-メチル-N-プロピルアミノ、N-メチル-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-ブチル-N-メチルアミノ、N-メチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-メチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-メチルアミノ、N-エチル-N-プロピルアミノ、N-エチル-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-ブチル-N-エチルアミノ、N-エチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-エチル-N-(1,1-ジメチルエチル)アミノ、N-(1-メチルエチル)-N-プロピルアミノ、N-ブチル-N-プロピルアミノ、N-(1-メチルプロピル)-N-プロピルアミノ、N-(2-メチルプロピル)-N-プロピルアミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-プロピルアミノ、N-ブチル-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-(1-メチルエチル)-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-(1-メチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチルエチル)アミノ、N-ブチル-N-(1-メチルプロピル)アミノ、N-ブチル-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-ブチル-N-(1,1-ジメチルエチル)アミノ、N-(1-メチルプロピル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ、N-(1,1-ジメチルエチル)-N-(1-メチルプロピル)アミノ及びN-(1,1-ジメチルエチル)-N-(2-メチルプロピル)アミノ。
【００３１】
C1-C6-アルキルチオ：  例えば、メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、1-メチルエチルチオ、ブチルチオ、1-メチルプロピルチオ、2-メチルプロピルチオ、1,1-ジメチルエチルチオ、ペンチルチオ、1-メチルブチルチオ、2-メチルブチルチオ、3-メチルブチルチオ、2,2-ジメチルプロピルチオ、1-エチルプロピルチオ、ヘキシルチオ、1,1-ジメチルプロピルチオ、1,2-ジメチルプロピルチオ、1-メチルペンチルチオ、2-メチルペンチルチオ、3-メチルペンチルチオ、4-メチルペンチルチオ、1,1-ジメチルブチルチオ、1,2-ジメチルブチルチオ、1,3-ジメチルブチルチオ、2,2-ジメチルブチルチオ、2,3-ジメチルブチルチオ、3,3-ジメチルブチルチオ、1-エチルブチルチオ、2-エチルブチルチオ、1,1,2-トリメチルプロピルチオ、1,2,2-トリメチルプロピルチオ、1-エチル-1-メチルプロピルチオ及び1-エチル-2-メチルプロピルチオ。
【００３２】
C1-C6-ハロアルキルチオ：  フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で部分的に又は完全に置換されている上記C1-C6-アルキルチオ基、即ち、例えば、フルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、ブロモジフルオロメチルチオ、2-フルオロエチルチオ、2-クロロエチルチオ、2-ブロモエチルチオ、2-ヨードエチルチオ、2,2-ジフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、2,2,2-トリクロロエチルチオ、2-クロロ-2-フルオロエチルチオ、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチルチオ、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2-フルオロプロピルチオ、3-フルオロプロピルチオ、2-クロロプロピルチオ、3-クロロプロピルチオ、2-ブロモプロピルチオ、3-ブロモプロピルチオ、2,2-ジフルオロプロピルチオ、2,3-ジフルオロプロピルチオ、2,3-ジクロロプロピルチオ、3,3,3-トリフルオロプロピルチオ、3,3,3-トリクロロプロピルチオ、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルチオ、ヘプタフルオロプロピルチオ、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチルチオ、1-(クロロメチル)-2-クロロエチルチオ、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチルチオ、4-フルオロブチルチオ、4-クロロブチルチオ、4-ブロモブチルチオ、ノナフルオロブチルチオ、5-フルオロペンチルチオ、5-クロロペンチルチオ、5-ブロモペンチルチオ、5-ヨードペンチルチオ、ウンデカフルオロペンチルチオ、6-フルオロヘキシルチオ、6-クロロヘキシルチオ、6-ブロモヘキシルチオ、6-ヨードヘキシルチオ及びドデカフルオロヘキシルチオ。
【００３３】
C1-C6-アルキルスルフィニル(C1-C6-アルキル-S(=O)-)：  例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、プロピルスルフィニル、1-メチルエチルスルフィニル、ブチルスルフィニル、1-メチルプロピルスルフィニル、2-メチルプロピルスルフィニル、1,1-ジメチルエチルスルフィニル、ペンチルスルフィニル、1-メチルブチルスルフィニル、2-メチルブチルスルフィニル、3-メチルブチルスルフィニル、2,2-ジメチルプロピルスルフィニル、1-エチルプロピルスルフィニル、1,1-ジメチルプロピルスルフィニル、1,2-ジメチルプロピルスルフィニル、ヘキシルスルフィニル、1-メチルペンチルスルフィニル、2-メチルペンチルスルフィニル、3-メチルペンチルスルフィニル、4-メチルペンチルスルフィニル、1,1-ジメチルブチルスルフィニル、1,2-ジメチルブチルスルフィニル、1,3-ジメチルブチルスルフィニル、2,2-ジメチルブチルスルフィニル、2,3-ジメチルブチルスルフィニル、3,3-ジメチルブチルスルフィニル、1-エチルブチルスルフィニル、2-エチルブチルスルフィニル、1,1,2-トリメチルプロピルスルフィニル、1,2,2-トリメチルプロピルスルフィニル、1-エチル-1-メチルプロピルスルフィニル及び1-エチル-2-メチルプロピルスルフィニル。
【００３４】
C1-C6-ハロアルキルスルフィニル：  フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で部分的に又は完全に置換されている上記C1-C6-アルキルスルフィニル基、即ち、例えば、フルオロメチルスルフィニル、ジフルオロメチルスルフィニル、トリフルオロメチルスルフィニル、クロロジフルオロメチルスルフィニル、ブロモジフルオロメチルスルフィニル、2-フルオロエチルスルフィニル、2-クロロエチルスルフィニル、2-ブロモエチルスルフィニル、2-ヨードエチルスルフィニル、2,2-ジフルオロエチルスルフィニル、2,2,2-トリフルオロエチルスルフィニル、2,2,2-トリクロロエチルスルフィニル、2-クロロ-2-フルオロエチルスルフィニル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチルスルフィニル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチルスルフィニル、ペンタフルオロエチルスルフィニル、2-フルオロプロピルスルフィニル、3-フルオロプロピルスルフィニル、2-クロロプロピルスルフィニル、3-クロロプロピルスルフィニル、2-ブロモプロピルスルフィニル、3-ブロモプロピルスルフィニル、2,2-ジフルオロプロピルスルフィニル、2,3-ジフルオロプロピルスルフィニル、2,3-ジクロロプロピルスルフィニル、3,3,3-トリフルオロプロピルスルフィニル、3,3,3-トリクロロプロピルスルフィニル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルスルフィニル、ヘプタフルオロプロピルスルフィニル、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチルスルフィニル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチルスルフィニル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチルスルフィニル、4-フルオロブチルスルフィニル、4-クロロブチルスルフィニル、4-ブロモブチルスルフィニル、ノナフルオロブチルスルフィニル、5-フルオロペンチルスルフィニル、5-クロロペンチルスルフィニル、5-ブロモペンチルスルフィニル、5-ヨードペンチルスルフィニル、ウンデカフルオロペンチルスルフィニル、6-フルオロヘキシルスルフィニル、6-クロロヘキシルスルフィニル、6-ブロモヘキシルスルフィニル、6-ヨードヘキシルスルフィニル及びドデカフルオロヘキシルスルフィニル。
【００３５】
C1-C6-アルキルスルホニル(C1-C6-アルキル-S(=O)2-)：  例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、1-メチルエチルスルホニル、ブチルスルホニル、1-メチルプロピルスルホニル、2-メチルプロピルスルホニル、1,1-ジメチルエチルスルホニル、ペンチルスルホニル、1-メチルブチルスルホニル、2-メチルブチルスルホニル、3-メチルブチルスルホニル、1,1-ジメチルプロピルスルホニル、1,2-ジメチルプロピルスルホニル、2,2-ジメチルプロピルスルホニル、1-エチルプロピルスルホニル、ヘキシルスルホニル、1-メチルペンチルスルホニル、2-メチルペンチルスルホニル、3-メチルペンチルスルホニル、4-メチルペンチルスルホニル、1,1-ジメチルブチルスルホニル、1,2-ジメチルブチルスルホニル、1,3-ジメチルブチルスルホニル、2,2-ジメチルブチルスルホニル、2,3-ジメチルブチルスルホニル、3,3-ジメチルブチルスルホニル、1-エチルブチルスルホニル、2-エチルブチルスルホニル、1,1,2-トリメチルプロピルスルホニル、1,2,2-トリメチルプロピルスルホニル、1-エチル-1-メチルプロピルスルホニル及び1-エチル-2-メチルプロピルスルホニル。
【００３６】
C1-C6-ハロアルキルスルホニル：  フッ素、塩素、臭素及び/又はヨウ素で部分的に又は完全に置換されている上記C1-C6-アルキルスルホニル基、即ち、例えば、フルオロメチルスルホニル、ジフルオロメチルスルホニル、トリフルオロメチルスルホニル、クロロジフルオロメチルスルホニル、ブロモジフルオロメチルスルホニル、2-フルオロエチルスルホニル、2-クロロエチルスルホニル、2-ブロモエチルスルホニル、2-ヨードエチルスルホニル、2,2-ジフルオロエチルスルホニル、2,2,2-トリフルオロエチルスルホニル、2-クロロ-2-フルオロエチルスルホニル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチルスルホニル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチルスルホニル、2,2,2-トリクロロエチルスルホニル、ペンタフルオロエチルスルホニル、2-フルオロプロピルスルホニル、3-フルオロプロピルスルホニル、2-クロロプロピルスルホニル、3-クロロプロピルスルホニル、2-ブロモプロピルスルホニル、3-ブロモプロピルスルホニル、2,2-ジフルオロプロピルスルホニル、2,3-ジフルオロプロピルスルホニル、2,3-ジクロロプロピルスルホニル、3,3,3-トリフルオロプロピルスルホニル、3,3,3-トリクロロプロピルスルホニル、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルスルホニル、ヘプタフルオロプロピルスルホニル、1-(フルオロメチル)-2-フルオロエチルスルホニル、1-(クロロメチル)-2-クロロエチルスルホニル、1-(ブロモメチル)-2-ブロモエチルスルホニル、4-フルオロブチルスルホニル、4-クロロブチルスルホニル、4-ブロモブチルスルホニル、ノナフルオロブチルスルホニル、5-フルオロペンチルスルホニル、5-クロロペンチルスルホニル、5-ブロモペンチルスルホニル、5-ヨードペンチルスルホニル、6-フルオロヘキシルスルホニル、6-ブロモヘキシルスルホニル、6-ヨードヘキシルスルホニル及びドデカフルオロヘキシルスルホニル。
【００３７】
特定の実施形態において、式(I)の化合物の可変部は以下の意味を有する。それらの意味は、それら自体独立して又は互いの組み合わせにおいても式(I)の化合物の特定の実施形態である。
【００３８】
式中の可変部W、X、Y及びZがCR3である式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体が好ましい。
【００３９】
式中の可変部W、X、Y及びZの1つ又は2つがNである式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体が好ましい。
【００４０】
式中の可変部X又はZの一方がNであるか、可変部W及びZ又はX及びYの2つがNである式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体も好ましい。
【００４１】
式中の可変部W、X、Y及びZのうちの2つ(特に好ましくはW及びZ)がNである式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体が特に好ましい。
【００４２】
式中の可変部WとZ、又は、WとX、又は、WとYがNである式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体も特に好ましい。
【００４３】
式中の可変部W、X、Y及びZのうちの1つ(特に好ましくはW又はZ)がNである式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体も特に好ましい。
【００４４】
式中の可変部X又はZがNである式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体も特に好ましい。
【００４５】
式中の可変部W、Y及びZがN又はCHであり、XがCR3である式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体が極めて特に好ましい。
【００４６】
式中の可変部Y又はZがNであり、可変部W及びXがCR3である式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体も特に好ましい。
【００４７】
式中の可変部WがCHであり、YがN又はCHであり、ZがN又はCHであり、XがCR3である式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体も特に好ましい。
【００４８】
式中の可変部YがNであり、W、X及びZがCR3である式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体も好ましい。
【００４９】
式中のWがNであり、XがCR3であり、YがCHであり、ZがCHである式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体も極めて特に好ましい。
【００５０】
式中のWがCHであり、XがNであり、YがCR3であり、ZがCR3である式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体も極めて特に好ましい。
【００５１】
式中のWがCR3であり、XがCR3であり、YがCHであり、ZがNである式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体も極めて特に好ましい。
【００５２】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、R1は、
水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル又はC1-C6-アルコキシであり；
特に好ましくは、水素、ハロゲン(例えば、フッ素、塩素又は臭素)又はC1-C6-アルキル(例えば、メチル又はエチル)であり；
特に好ましくは、水素、フッ素、塩素又はメチルである。
【００５３】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、R1は、
水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-ハロアルキル又はC1-C6-アルコキシであり；
特に好ましくは、水素又はハロゲン(例えば、フッ素、塩素又は臭素)であり；
特に好ましくは、水素、フッ素又は塩素である。
【００５４】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、R1は、
水素又はC1-C6-アルコキシ(例えば、メトキシ又はエトキシ)であり；
特に好ましくは、水素又はメトキシであり；
特に好ましくは、メトキシである。
【００５５】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、R2は、
水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルキルチオ又はCOOR7であり；
特に好ましくは、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル又はC1-C6-アルキルチオであり；
特に好ましくは、水素、ハロゲン(例えば、フッ素、塩素又は臭素)、C1-C6-アルキル(例えば、メチル又はエチル)又はC1-C6-ハロアルキル(例えば、トリフルオロメチル、トリクロロメチル又はジフルオロメチル)であり；
極めて好ましくは、水素、フッ素、塩素、メチル又はトリフルオロメチルである。
【００５６】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、R2は、
水素、ハロゲン(例えば、フッ素、塩素又は臭素)、C1-C6-アルキル(例えば、メチル又はエチル)、C1-C6-ハロアルキル(例えば、トリフルオロメチル、トリクロロメチル又はジフルオロメチル)又はC1-C6-アルコキシ(例えば、メトキシ又はエトキシ)であり；
特に好ましくは、水素、フッ素、塩素、メチル、トリフルオロメチル又はメトキシである。
【００５７】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、R2は、
ハロゲン、シアノ、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル、C1-C6-アルキルチオ又はCOOR7であり；
特に好ましくは、ハロゲン、シアノ、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C6-アルキル又はC1-C6-アルキルチオであり；
特に好ましくは、ハロゲン(例えば、フッ素、塩素又は臭素)、C1-C6-ハロアルキル(例えば、トリフルオロメチル、トリクロロメチル又はジフルオロメチル又はC1-C6-アルコキシ(例えば、メトキシ又はエトキシ)であり；
極めて好ましくは、フッ素、塩素、トリフルオロメチル又はメトキシである。
【００５８】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、R3は、
水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルスルホニル又はCOOR7であり；
特に好ましくは、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル又はC1-C6-アルコキシであり；
特に好ましくは、水素、ハロゲン(例えば、フッ素、塩素又は臭素)又はC1-C6-ハロアルキル(例えば、トリフルオロメチル、トリクロロメチル又はジフルオロメチル)であり；
極めて好ましくは、水素、フッ素、塩素又はトリフルオロメチルである。
【００５９】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、R3は、
水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルスルホニル又はCOOR7であり；
特に好ましくは、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ又はC1-C6-ハロアルコキシであり；
特に好ましくは、水素、ハロゲン(例えば、フッ素、塩素又は臭素)又はC1-C4-ハロアルコキシ(例えば、ジフルオロメトキシ又はトリフルオロメトキシ)であり；
極めて好ましくは、水素、フッ素、塩素、ジフルオロメトキシ又はトリフルオロメトキシである。
【００６０】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、それぞれ互いに独立して、R4、R5及びR6は、
水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルスルホニル又はC1-C6-ハロアルキルスルホニルであり；
特に好ましくは、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルスルホニル又はC1-C6-ハロアルキルスルホニルであり；
特に好ましくは、水素、ハロゲン(例えば、フッ素、塩素又は臭素)、C1-C6-ハロアルキル(例えば、トリフルオロメチル、トリクロロメチル又はジフルオロメチル)、C1-C6-アルキルスルホニル(例えば、メチルスルホニル又はエチルスルホニル)又はC1-C6-ハロアルキルスルホニル(例えば、トリフルオロメチルスルホニル、トリクロロメチルスルホニル又はジフルオロメチルスルホニル)であり；
極めて好ましくは、水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル又はメチルスルホニルである。
【００６１】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、それぞれ互いに独立して、R4、R5及びR6は、
水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルスルホニル又はC1-C6-ハロアルキルスルホニルであり；
特に好ましくは、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルスルホニル又はC1-C6-ハロアルキルスルホニルであり；
特に好ましくは、水素、ハロゲン(例えば、フッ素、塩素又は臭素)、C1-C6-ハロアルコキシ(例えば、ジフルオロメトキシ又はトリフルオロメトキシ)、C1-C6-アルキルスルホニル(例えば、メチルスルホニル又はエチルスルホニル)又はC1-C6-ハロアルキルスルホニル(例えば、トリフルオロメチルスルホニル、トリクロロメチルスルホニル又はジフルオロメチルスルホニル)であり；
極めて好ましくは、水素、フッ素、塩素、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ又はメチルスルホニルである。
【００６２】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、R6は水素であり、それぞれ互いに独立して、R4及びR5は、
水素、ハロゲン、C1-C6-アルキル又はC1-C6-ハロアルキルであり；
特に好ましくは、水素、塩素、メチル又はトリフルオロメチルである。
【００６３】
同様に特に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、チエニル基は3位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合していて、4位と5位はR4とR5で置換されている。
【００６４】
同様に特に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、チエニル基は2位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合していて、4位と5位はR4とR5で置換されている。
【００６５】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、R5及びR6は水素であり、R4は、
ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル又はC1-C6-アルコキシであり；
特に好ましくは、ハロゲン又はC1-C6-ハロアルキルであり；
極めて好ましくは、フッ素、塩素又はトリフルオロメチルである。
【００６６】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、R5及びR6は水素であり、R4は、
ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル又はC1-C6-アルコキシであり；
特に好ましくは、ハロゲンであり；
極めて好ましくは、フッ素又は塩素である。
【００６７】
同様に特に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、チエニル基は3位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合していて、5位はR4で置換されている
同様に特に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、チエニル基は3位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合していて、R5及びR6は水素であり、チエニル基の5位はR4で置換されており、R4は、
ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、トリクロロメチル、ジフルオロメチル、モノフルオロメチル、C1-C6-アルコキシ又はC1-C6-ハロアルコキシであり；
特に好ましくは、ハロゲン、トリクロロメチル、ジフルオロメチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメトキシ又はトリフルオロメトキシであり；
極めて好ましくは、フッ素、塩素、トリクロロメチル、ジフルオロメチル、モノフルオロメチル、ジフルオロメトキシ又はトリフルオロメトキシである。
【００６８】
同様に特に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、チエニル基は2位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合していて、5位はR4で置換されている。
【００６９】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、
R1は、水素又はC1-C6-アルキルであり；
R2は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル又はCOOR7である。
【００７０】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、
R1は、水素であり；
R2は、ハロゲン、シアノ、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル又はCOOR7である。
【００７１】
同様に特に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、
R1は、C1-C6-アルコキシ；特に好ましくは、C1-C4-アルコキシ(例えば、メトキシ又はエトキシ)；特に好ましくは、メトキシであり；
R2は、水素である。
【００７２】
同様に特に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、
R1は、水素又はC1-C6-アルコキシ；特に好ましくは、水素又はC1-C4-アルコキシ(例えば、メトキシ又はエトキシ)；特に好ましくは、水素又はメトキシであり；
R2は、水素である。
【００７３】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、チエニル基は3位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合していて、可変部Y又はZはNであり、WとXはCR3である。
【００７４】
同様に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、チエニル基は3位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合していて、可変部WはCR3であり、YはN又はCR3であり、ZはN又はCR3であり、XはCR3である。
【００７５】
同様に特に好ましい式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体においては、チエニル基は3位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合していて、5位はR4で置換されており、
R1は、水素、C1-C6-アルキル(例えば、メチル)又はC1-C6-アルコキシ(例えば、メトキシ)；特に好ましくは、水素、メチル又はメトキシ；特に好ましくはメチルであり；
R2は、水素であり；
R4は、C1-C6-ハロアルキル；特に好ましくは、トリフルオロメチル又はジフルオロメチルであり；
R5及びR6は、水素であり；
及び、
可変部WはCR3であり、XはCR3であり、YはCHであり、ZはNであり；
R3は、水素又はハロゲン；好ましくは、水素又は塩素；特に好ましくは、塩素である。
【００７６】
最も好ましいものは、式(Ia)[式中、X=C-CF3，R4=5-CF3，R5=H，R6=H；チエニル基は3位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合している]で表される化合物、特に、表(1)の化合物(Ia.1)〜(Ia.121)である。表(1)において、可変部W、Y、Z、R1及びR2の定義は、互いに組み合わされた場合のみではなく、それぞれそれら自体においても、本発明の化合物に関して特別の役割を担っている。
【化２】
2005503387.tif 000004
【００７７】
表(1)
【表１】
2005503387.tif 000005
2005503387.tif 000006
2005503387.tif 000007
【００７８】
同様に最も好ましいものは、式(Ib)で表される化合物、特に、化合物(Ib.1)〜(Ib.121)である。化合物(Ib.1)〜(Ib.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、R4が塩素である点で異なっている。
【化３】
2005503387.tif 000008
【００７９】
同様に最も好ましいものは、式(Ic)で表される化合物、特に、化合物(Ic.1)〜(Ic.121)である。化合物(Ic.1)〜(Ic.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、チエニル基が2位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合している点で異なっている。
【化４】
2005503387.tif 000009
【００８０】
同様に最も好ましいものは、式(Id)で表される化合物、特に、化合物(Id.1)〜(Id.121)である。化合物(Id.1)〜(Id.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、R4が塩素であり、チエニル基が2位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合している点で異なっている。
【化５】
2005503387.tif 000010
【００８１】
同様に最も好ましいものは、式(Ie)で表される化合物、特に、化合物(Ie.1)〜(Ie.121)である。化合物(Ie.1)〜(Ie.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、5位のR4と4位のR5が塩素である点で異なっている。
【化６】
2005503387.tif 000011
【００８２】
同様に最も好ましいものは、式(If)で表される化合物、特に、化合物(If.1)〜(If.121)である。化合物(If.1)〜(If.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、5位のR4と2位のR5が塩素である点で異なっている。
【化７】
2005503387.tif 000012
【００８３】
同様に最も好ましいものは、式(Ig)で表される化合物、特に、化合物(Ig.1)〜(Ig.121)である。化合物(Ig.1)〜(Ig.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、5位のR4と4位のR5が塩素であり、チエニル基が2位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合している点で異なっている。
【化８】
2005503387.tif 000013
【００８４】
同様に最も好ましいものは、式(Ih)で表される化合物、特に、化合物(Ih.1)〜(Ih.121)である。化合物(Ih.1)〜(Ih.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、XがC-NO2である点で異なっている。
【化９】
2005503387.tif 000014
【００８５】
同様に最も好ましいものは、式(Ii)で表される化合物、特に、化合物(Ii.1)〜(Ii.121)である。化合物(Ii.1)〜(Ii.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、XがC-Clである点で異なっている。
【化１０】
2005503387.tif 000015
【００８６】
同様に最も好ましいものは、式(Ik)で表される化合物、特に、化合物(Ik.1)〜(Ik.121)である。化合物(Ik.1)〜(Ik.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、XがNO2であり、R4が塩素である点で異なっている。
【化１１】
2005503387.tif 000016
【００８７】
同様に最も好ましいものは、式(Il)で表される化合物、特に、化合物(Il.1)〜(Il.121)である。化合物(Il.1)〜(Il.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、XがC-Clであり、R4が塩素である点で異なっている。
【化１２】
2005503387.tif 000017
【００８８】
同様に最も好ましいものは、式(Im)で表される化合物、特に、化合物(Im.1)〜(Im.121)である。化合物(Im.1)〜(Im.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、XがC-NO2であり、チエニル基が2位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合している点で異なっている。
【化１３】
2005503387.tif 000018
【００８９】
同様に最も好ましいものは、式(In)で表される化合物、特に、化合物(In.1)〜(In.121)である。化合物(In.1)〜(In.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、XがC-Clであり、チエニル基が2位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合している点で異なっている。
【化１４】
2005503387.tif 000019
【００９０】
同様に最も好ましいものは、式(Io)で表される化合物、特に、化合物(Io.1)〜(Io.121)である。化合物(Io.1)〜(Io.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、XがC-NO2であり、R4が塩素であり、チエニル基が2位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合している点で異なっている。
【化１５】
2005503387.tif 000020
【００９１】
同様に最も好ましいものは、式(Ip)で表される化合物、特に、化合物(Ip.1)〜(Ip.121)である。化合物(Ip.1)〜(Ip.121)は、対応する化合物(Ia.1)〜(Ia.121)とは、XがC-Clであり、R4が塩素であり、チエニル基が2位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合している点で異なっている。
【化１６】
2005503387.tif 000021
【００９２】
同様に好ましいものは、式(Iq)[式中、WはC-CR3であり、R4は5-CF3であり、R5はHであり、R6はHであり；チエニル基は3位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合している]で表される化合物、特に、表(2)の化合物(Iq.1)〜(Iq.205)である。表(2)において、可変部X、Y、Z、R1、R2及びR3の定義は、互いに組み合わされた場合のみではなく、それぞれそれら自体においても、本発明の化合物に関して特別の役割を担っている。
【化１７】
2005503387.tif 000022
【００９３】
表(2)
【表２】
2005503387.tif 000023
2005503387.tif 000024
2005503387.tif 000025
2005503387.tif 000026
2005503387.tif 000027
【００９４】
同様に最も好ましいものは、式(Ir)で表される化合物、特に、化合物(Ir.1)〜(Ir.165)である。化合物(Ir.1)〜(Ir.165)は、対応する化合物(Iq.1)〜(Iq.165)とは、R4が塩素である点で異なっている。
【化１８】
2005503387.tif 000028
【００９５】
同様に最も好ましいものは、式(Is)で表される化合物、特に、化合物(Is.1)〜(Is.165)である。化合物(Is.1)〜(Is.165)は、対応する化合物(Iq.1)〜(Iq.165)とは、チエニル基が2位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合している点で異なっている。
【化１９】
2005503387.tif 000029
【００９６】
同様に最も好ましいものは、式(It)で表される化合物、特に、化合物(It.1)〜(It.165)である。化合物(It.1)〜(It.165)は、対応する化合物(Iq.1)〜(Iq.165)とは、R4が塩素であり、チエニル基が2位で酸素原子を介してピリミジン骨格に結合している点で異なっている。
【化２０】
2005503387.tif 000030
【００９７】
式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体は、様々な方法で、例えば、以下に示す製法で得ることができる。
【００９８】
製法Ａ
例えば、塩素化剤と反応させることによりジカルボニルヘテロ環誘導体から式(VIII)で表されるジハロヘテロ環誘導体を得る。式(VIII)のジクロロヘテロ環誘導体は商業的に入手することもできる。
【化２１】
2005503387.tif 000031
【００９９】
この反応は、通常、塩基の存在下、25℃〜130℃の温度で行う[Advances in Heterocyclic Chemistry，Ed．A.R．Katritzky，1993，58，301-305； Heterocyclic Compounds，Ed．R.C．Ederfield，1057，6，265-270参照]。
【０１００】
適する塩素化剤は、例えば、オキシ塩化リン単独若しくは溶媒存在下におけるオキシ塩化リン、又は、塩化スルフリルである。
【０１０１】
適する塩基は、一般に、有機塩基、例えば、第三級アミン、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、N,N-ジメチルアニリン及びN-メチルピペリジン、ピリジン、置換ピリジン、例えば、コリジン、ルチジン及び4-ジメチルアミノピリジン、並びに、二環式アミンなどである。N,N-ジメチルアニリンが特に好ましい。
【０１０２】
一般に、前記塩基は、触媒量で用いることができるが、等モル量若しくは過剰量で用いることもでき、適切な場合には、溶媒として用いることもできる。
【０１０３】
前記出発物質は、一般に、互いに等モル量で反応させる。(IX)を基準にして過剰量の塩素化剤を用いるのが有利であり得る。
【０１０４】
化合物(I)を調製するのに必要な出発物質は文献により公知となっているか、文献(E．Larsen ら，Synthesis 8 (1995)，934-936；特開昭第56-139467号；Organic Synthesis II (1943)，422)により公知となっている方法と類似した方法で調製することができるか、又は、市販されている。
【０１０５】
次いで、式(VIII)のジハロヘテロ環誘導体をナトリウムメチルメルカプタン又はカリウムメチルメルカプタンと反応させて式(VII)のピリミジン誘導体を得る。
【化２２】
2005503387.tif 000032
【０１０６】
この反応は、通常、不活性有機溶媒中、0℃〜80℃の温度で行う[国際公開第98/40379号参照]。
【０１０７】
適する溶媒は、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、t-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフランなどのエーテルである。テトラヒドロフランが好ましい。前記溶媒の混合物を用いることも可能である。
【０１０８】
前記出発物質は、一般に、互いに等モル量で反応させる。
【０１０９】
前記メルカプタンは、メタノール中、室温で、対応するアルコキシドをメチルチオールと反応させることによりその場で生成させることもできる[Recl. Trav. Chim. Pays-Bas 61 (1942)，291]。式(VII)のピリミジン誘導体は、以下の合成経路により調製することもできる。
【化２３】
2005503387.tif 000033
【０１１０】
式(X)の市販されているトリカルボニル化合物を、トリエチルアミン又はN,N-ジメチルアミノピリジンなどの有機塩基の存在下で、オキシ塩化リン、塩化スルフリル又は二塩化ベンゼンホスホン酸などの塩素化剤と反応させて、対応するトリクロロピリミジンを得る[独国特許出願公開第19651310号；M.M. Robinson，J. Am. Chem. Soc. 80 (1058)，5481参照]。
【０１１１】
次いで、得られた式(XI)のトリクロロ化合物を、テトラヒドロフラン又はジオキサンなどの不活性有機溶媒中、0℃〜80℃で、1当量のナトリウムメルカプタン又はカリウムメルカプタンと反応させて、対応する式(XII)のチオエーテルを得る。ここで、前記メルカプタンは、上記で記載したようにその場で生成させることもできる。
【０１１２】
次いで、得られた式(XII)のチオエーテルを1当量の対応する式(XIII)の求核基
【化２４】
2005503387.tif 000034
と反応させる。R2=アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルチオ、ハロアルキルチオに対して、対応するアルコール、アミン、チオールを、テトラヒドロフラン、アセトニトリル又はN,N-ジメチルホルムアミドなどの不活性有機溶媒中で、適切な場合には、アルカリ金属炭酸塩若しくはアルカリ土類金属炭酸塩又は対応する水酸化物などの塩基の存在下、0℃〜130℃で反応させて、式(VII)のピリミジン誘導体を得る[J. March，Advanced Organic Chemistry 1992，641 f.]。
【０１１３】
R2がハロゲン又はシアノである場合、対応する金属塩R2-Mを用いる。
【０１１４】
R2がアルキルである場合、グリニャール試薬又は有機リチウム化合物などの対応する有機金属化合物を用いる。
【０１１５】
これらの合成経路によって得られた式(VII)のピリミジン誘導体を式(V)のアゾール誘導体と反応させて、式(VI)のN-ヘテロシクリル-置換ピリミジン誘導体を得る。
【化２５】
2005503387.tif 000035
【０１１６】
この反応は、通常、不活性有機溶媒中で、塩基の存在下、0℃〜130℃の温度で行う(国際公開第98/40379号参照)。
【０１１７】
適する溶媒は、例えば、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、t-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン、ニトリル、例えば、アセトニトリル及びプロピオニトリル、ジメチルホルムアミド、又は、ジメチルスルホキシドである。ジメチルホルムアミドが好ましい。
【０１１８】
適する塩基は、一般に、無機化合物、例えば、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム、アルカリ金属水素化物及びアルカリ土類金属水素化物、例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩、例えば、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム、並びに、アルカリ金属重炭酸塩、例えば、重炭酸ナトリウムである。
【０１１９】
前記塩基は、一般に、等モル量又は過剰量で用いる。
【０１２０】
さらに、前記反応は、触媒量、例えば、0.1当量の、DABCO(1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン)などの塩基の存在下で行うことも有利であり得る(J.A. Lin，E.W. McLean，J.L. Kelley，J. Chem. Soc.，Chem. Comm. 1994，8，913-914参照)。
【０１２１】
前記出発物質は、一般に、互いに等モル量で反応させる。
【０１２２】
次いで、式(VI)のN-ヘテロシクリル-置換ピリミジン誘導体を酸化剤と反応させて、式(II)の化合物を得る。
【化２６】
2005503387.tif 000036
【０１２３】
この反応は、通常、不活性有機溶媒中で、0℃〜60℃の温度で行う(J. March，Advanced Organic Chemistry，1992，1201-1203参照)。
【０１２４】
L1は求核的に置換可能な脱離基、例えば、アルキルスルホニル、好ましくは、メチルスルホニルである。
【０１２５】
適する酸化剤は、メタクロロ過安息香酸、過酸化水素、過酸化ナトリウム又はOxone(登録商標)である。メタクロロ過安息香酸が好ましい。
【０１２６】
前記反応は、例えばタングステン酸ナトリウムなどの触媒の存在下で行うことが有利であり得る。
【０１２７】
適する溶媒は、ハロゲン化炭化水素、例えば、塩化メチレン、クロロホルム及びクロロベンゼン、並びに、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール及びt-ブタノールである。
【０１２８】
前記出発物質は、一般に、互いに等モル量で反応させる。(VI)を基準にして過剰量の酸化剤を用いるのが有利であり得る。
【０１２９】
次いで、式(II)の化合物を、式(III)のチオフェン誘導体と反応させて、式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体を得る。
【化２７】
2005503387.tif 000037
【０１３０】
この反応は、通常、不活性有機溶媒中で、塩基の存在下、0℃〜130℃、好ましくは、25℃〜40℃の温度で行う[国際公開第98/40379号参照]。
【０１３１】
適する溶媒は、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、t-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン、ニトリル、例えば、アセトニトリル及びプロピオニトリル、アルコール、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール及びt-ブタノール、並びに、ジメチルスルホキシド及びジメチルホルムアミドであり、特に好ましくは、ジメチルホルムアミドである。
【０１３２】
適する塩基は、一般に、無機化合物、例えば、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム、アルカリ金属水素化物及びアルカリ土類金属水素化物、例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩、例えば、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム、並びに、アルカリ金属重炭酸塩、例えば、重炭酸ナトリウムである。アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩が特に好ましい。
【０１３３】
前記塩基は、一般に、等モル量で用いる。
【０１３４】
前記出発物質は、一般に、互いに等モル量で反応させる。
【０１３５】
後処理は、それ自体公知の方法で行うことができる。前記反応混合物を、例えば、5%濃度の塩酸又は硫酸などの希鉱酸で酸性化し、塩化メチレン又は酢酸エチルなどの有機溶媒で抽出する。得られた有機抽出物は、5%〜10%濃度のアルカリ金属炭酸塩溶液、例えば、炭酸ナトリウム溶液又は炭酸カリウム溶液で抽出し得る。水相を酸性化し、形成された沈澱物を吸引濾過し、及び/又は、塩化メチレン若しくは酢酸エチルで抽出し、乾燥させ、濃縮する。
【０１３６】
製法Ｂ
式(VIII)のジクロロヘテロ環誘導体を式(III)のチオフェン誘導体と反応させて、式(IV)のチエニルオキシピリミジン誘導体を得る。
【化２８】
2005503387.tif 000038
【０１３７】
この反応は、通常、(II)の(I)への変換に関して上記で記載したのと同じ条件下で行う。
【０１３８】
L2は、脱離基、例えば、ハロゲン、例えば、塩素、臭素若しくはヨウ素、C1-C4-アルキルスルホニル、C1-C4-ハロアルキルスルホニルオキシ又はトリアルキルアンモニウムであり；好ましくは、塩素、メチルスルホニルなどのC1-C4-アルキルスルホニル、又は、トリフルオロメチルスルホニルオキシなどのC1-C4-ハロアルキルスルホニルオキシである。
【０１３９】
次いで、式(IV)のチエニルオキシピリミジン誘導体を式(V)のアゾール誘導体と反応させて、式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体を得る。
【化２９】
2005503387.tif 000039
【０１４０】
この反応は、塩基の存在下、通常、(VII)の(VI)への変換に関して上記で記載したのと同じ条件下で行う。
【０１４１】
この反応は、例えば、以下に示すように行うことができる：
ピラゾール誘導体とイミダゾール誘導体の場合、炭酸カリウムなどの塩基の存在下、ジメチルホルムアミド中で；
ピロール誘導体の場合、カリウムt-ブトキシド及びDABCOなどの塩基の存在下、テトラヒドロフラン中で；
トリアゾール誘導体の場合、炭酸カリウム及びDABCOなどの塩基の存在下、アセトニトリル中で。
【０１４２】
さらに、上記反応は、パラジウム触媒を用いて行うこともできる。この場合、当該反応は、通常、不活性有機溶媒中で、塩基の存在下、25℃〜130℃の温度で行う(J.F. Hartwig ら，J. Am. Chem. Soc. 120 (1998)，827-828； S.L. Buchwald ら，J. Organomet. Chem. 576 (1999)，125-146参照)。
【０１４３】
適する触媒は、例えば、パラジウムが酸化状態0で存在しているパラジウムリガンド錯体、金属パラジウム(適切な場合には、支持体上に担持されている)、及び、好ましくは、パラジウム(II)塩である。パラジウム(II)塩との反応及び金属パラジウムとの反応は、好ましくは、錯体リガンドの存在下で行う。
【０１４４】
適するパラジウム(0)錯体リガンドは、例えば、テトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム、パラジウム(ジフェニルホスフィノフェロセン)ジクロリド[PdCl2(dppf)]又はトリス(ジベンジリデンアセトン)ジパラジウム(Pd2(dba)3)である。
【０１４５】
適するパラジウム(II)塩は、例えば、酢酸パラジウム及び塩化パラジウムである。当該反応は、好ましくは、トリフェニルホスフィンなどの錯体リガンドの存在下で行う。
【０１４６】
錯体パラジウム塩は、二塩化パラジウム又は二酢酸パラジウムなどの市販されているパラジウム塩及びトリフェニルホスフィン又は1,2-ビス(ジフェニルホスフィノ)エタンなどの対応するホスフィンから出発して、それ自体公知の方法で調製することができる。錯体パラジウム塩の多くは、市販品を入手することもできる。好ましいパラジウム塩は、[(R)-(+)-2,2'-ビス(ジフェニルホスフィノ)-1,1'-ビナフチル]パラジウム(II)クロリド、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)アセテート、及び、特に、ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)クロリドである。
【０１４７】
前記パラジウム触媒は、一般に、0.05モル%〜5モル%、好ましくは、1モル%〜3モル%の濃度で用いる。
【０１４８】
適する溶媒は、芳香族炭化水素、例えば、トルエン、o-キシレン、m-キシレン及びp-キシレン、エーテル、例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、t-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフラン、並びに、ジメチルホルムアミドである。
【０１４９】
適する塩基は、一般に、無機化合物、例えば、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウム、アルカリ金属酸化物及びアルカリ土類金属酸化物、例えば、酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウム及び酸化マグネシウム、アルカリ金属水素化物及びアルカリ土類金属水素化物、例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム及び水素化カルシウム、アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土類金属炭酸塩、例えば、炭酸リチウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム、アルカリ金属重炭酸塩、例えば、重炭酸ナトリウム、並びに、アルカリ金属アルコキシド及びアルカリ土類金属アルコキシド、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムt-ブトキシド及びジメトキシマグネシウムである。
【０１５０】
前記塩基は、一般に、触媒量で用いることができるが、等モル量若しくは過剰量で用いることもでき、適切な場合には、溶媒として用いることもできる。
【０１５１】
前記出発物質は、一般に、互いに等モル量で反応させる。収率の点から、(IV)を基準にして過剰量の(V)を用いるのが有利であり得る。
【０１５２】
生成物を得るためには、後処理は、それ自体公知の方法で行うことができる。
【０１５３】
製法Ｃ
上記窒素ヘテロ環は、対応するアミノピリミジンから直接合成することもできる。この場合、N-ヘテロシクリル-置換ピリミジン誘導体が得られ、これを、次いで、上記で示した反応によってさらに変換することができる。この変法Ｃは、例えば、式(XIV)のアミノピリジンを用いて示されるが、この反応により式(XV)のN-ヘテロシクリル-置換ピリミジン誘導体が得られる。しかしながら、前記ヘテロ環は、上記変法Ａ及び変法Ｂの異なった段階で合成することもできる。
【化３０】
2005503387.tif 000040
【０１５４】
以下に示す反応は、文献により公知となっており、特に、T. Eicher，S. Hauptmann，The Chemistry of Heterocycles、及び、J.A. Joule，K. Mills，Heterocyclic Chemistryに記載されている。
【０１５５】
ピロール誘導体は、対応する第一級アミンをパール・クノール合成においてジカルボニル化合物と反応させることにより調製することができる。β-ケトエステルと第一級アミンを用いて、α-ハロカルボニル化合物を経て3-アルコキシカルボニル-置換ピロール誘導体又は3-アシル-置換ピロール誘導体が得られる(ハンチュ合成)。ピリミジル-置換ピロール誘導体は、脂肪族アミン又は芳香族アミンをジメトキシテトラヒドロフラン又は1,4-ジクロロ-1,4-ジメトキシブタンと反応させることにより得られる。
【０１５６】
イミダゾール誘導体は、塩基性条件下でイソシアネート誘導体をイミン誘導体と反応させるか、又は、塩基の存在下で、2-ブロモケトン誘導体をアミジン誘導体若しくはグアニジン誘導体と反応させることにより得られる。対応するアミジン誘導体又はグアニジン誘導体は、(XIV)から、文献により公知になっている方法と類似の方法で調製する。
【０１５７】
ピラゾール誘導体は、最初に第一級アミンをジアゾニウム化合物に変換することにより合成することができる。水素化した後、対応するピリミジンヒドラジン誘導体を得る。このピリミジンヒドラジン誘導体を、1,3-ジカルボニル化合物、エノールエステル誘導体又は1-アルキニルケトン誘導体を用いて環縮合することにより所望のピラゾール誘導体を得る。
1,2,3-トリアゾール誘導体は、アルコキシドの存在下、アジド誘導体をアルキン誘導体又はCH-酸性化合物と反応させることにより得ることができる。アシル-ウィッティッヒ試薬を用いてアジド誘導体を縮合させることにより、1,5-二置換1,2,3-トリアゾール誘導体を位置特異的に合成することが可能である。
【０１５８】
1,2,4-トリアゾール誘導体は、弱酸の存在下でピリミジンヒドラジン誘導体をジアシルアミン誘導体と反応させるか、又は、五酸化リンの存在下でN,N'-ジアシルヒドラジンをアミノピリミジン誘導体と反応させることにより得られる。
【０１５９】
テトラゾール誘導体は、ニトリル又は活性化アミドを用いてアジド誘導体を[3+2]付加環化することにより合成することができる。置換テトラゾール誘導体を合成するための別の方法は、アリールチオイソシアネート誘導体とアジド誘導体を反応させるか、又は、ピリミジルアンモニウムヒドラゾン誘導体をニトロソ化することである。
【０１６０】
式(IV)：
【化３１】
2005503387.tif 000041
[式中、R1、R2、R4、R5及びR6は請求項1で定義されているとおりであり、L2は、求核的に置換可能な脱離基、例えば、ハロゲン、例えば、塩素、臭素若しくはヨウ素、C1-C4-アルキルスルホニル、C1-C4-ハロアルキルスルホニルオキシ又はトリアルキルアンモニウム、好ましくは、塩素、C1-C4-アルキルスルホニル、例えば、メチルスルホニル、又は、C1-C4-ハロアルキルスルホニルオキシ、例えば、トリフルオロメチルスルホニルオキシである]で表されるチエニルオキシピリミジン誘導体は、製法Ｂによる本発明の式(I)のトリフェニルオキシピリミジン誘導体の合成における重要な中間体である。
【０１６１】
可変部に関して、上記中間体の特に好ましい実施形態は、式(I)の基R1、基R2、基R4、基R5及び基R6の実施形態に一致する。
【０１６２】
特に好ましい式(IV)の中間体においては、
R1は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル又はC1-C6-アルコキシであり；特に好ましくは、水素、ハロゲン又はC1-C6-アルキルであり；特に好ましくは、水素、フッ素、塩素又はメチルであり；
R2は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル、C1-C6-アルキルチオ又はCOOR7であり；特に好ましくは、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルコキシ-C1-C4-アルキル又はC1-C6-アルキルチオであり；特に好ましくは、水素、ハロゲン、C1-C6-アルキル又はC1-C6-ハロアルキルであり；極めて好ましくは、水素、フッ素、塩素、メチル又はトリフルオロメチルであり；
R4、R5及びR6は、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルスルホニル又はC1-C6-ハロアルキルスルホニルであり；特に好ましくは、水素、ハロゲン、シアノ、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-アルキルスルホニル又はC1-C6-ハロアルキルスルホニルであり；特に好ましくは、水素、ハロゲン、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルスルホニル又はC1-C6-ハロアルキルスルホニルであり；極めて好ましくは、水素、フッ素、塩素、トリフルオロメチル又はメチルスルホニルである。
【化３２】
2005503387.tif 000042
【０１６３】
表(3)
【表３】
2005503387.tif 000043
2005503387.tif 000044
【化３３】
2005503387.tif 000045
【０１６４】
表(4)
【表４】
2005503387.tif 000046
【実施例】
【０１６５】
調製実施例
5-メチル-2-[3-(トリフルオロメチル)-1H-ピラゾール-1-イル]-4-[5-(トリフルオロメチル)-3-チエニル]オキシピリミジン
製法Ａ
2,4-ジクロロ-5-メチルピリミジン
【化３４】
2005503387.tif 000047
【０１６６】
室温で、2mLのN,N-ジメチルホルムアミドを60mLのオキシ塩化リンの溶液にゆっくりと添加した。得られた混合物を10分間撹拌し、次いで、10g(79.3ミリモル)のチミンを少量ずつ添加し、さらに10分間撹拌した。次いで、得られた混合物をゆっくりと105℃まで加熱し、その温度で3時間撹拌し、800mLのH2Oを用いて加水分解し、得られた溶液を酢酸エチルで抽出した。有機相を分離し、一緒に合わせ、H2Oで洗浄し、脱水し、溶媒を除去した。これにより、12.3g(理論値の95%)の標題化合物を得た。
【０１６７】
1H-NMR(400MHz，CDCl3) δ= 2.35 (s，3H)，8.45 (s，1H)。
【０１６８】
2-クロロ-5-メチル-4-(メチルチオ)ピリミジン
【化３５】
2005503387.tif 000048
【０１６９】
13.77g(84.5ミリモル)の2,4-ジクロロ-5-メチルピリミジンを100mLのテトラヒドロフランに溶解させた溶液に、氷冷しながら、7.3g(98.02ミリモル)のNaSCH3を少量ずつ加えた。得られた反応混合物を室温で6時間撹拌し、次いで、H2Oを用いて加水分解し、酢酸エチルで抽出した。有機相を一緒にしてH2Oで洗浄し、脱水し、蒸留により溶媒を除去した。これにより、13.32g(理論値の90%)の標題化合物を無色固体として得た。
【０１７０】
融点： 73℃〜76℃；
1H-NMR(400MHz，CDCl3) δ= 2.15 (s，3H)，2.60 (s，3H)，8.01 (s，1H)。
【０１７１】
5-メチル-4-メチルチオ-2-[3-(トリフルオロメチル)-1H-ピラゾール-1-イル]ピリミジン
【化３６】
2005503387.tif 000049
【０１７２】
12.32g(70.5ミリモル)の2-クロロ-5-メチル-4-(メチルチオ)ピリミジン、11.5g(84.6ミリモル)の3-トリフルオロメチル-1H-ピラゾール、24.3g(176.4ミリモル)の炭酸ナトリウム及び150mLのN,N-ジメチルホルムアミドの混合物を100℃で6時間加熱した。次いで、25℃で一晩撹拌した後、相を分離した。有機相を洗浄し、脱水し、溶媒を除去した。これにより、18.15g(理論値の94%)の標題化合物を得た。
【０１７３】
1H-NMR(400MHz，CDCl3) δ= 2.25 (s，3H)，2.65 (s，3H)，6.73 (s，1H)，8.23 (s，1H)，8.63 (s，1H)。
【０１７４】
2-(4,5-ジクロロ-1H-イミダゾール-1-イル)-5-メチル-4-(メチルチオ)ピリミジン
【化３７】
2005503387.tif 000050
【０１７５】
8.22g(46.9ミリモル)の2-クロロ-5-メチル-4-(メチルチオ)ピリミジン、8.5g(61.8ミリモル)の4,5-ジクロロ-1H-イミダゾール、17.8g(128.8ミリモル)の炭酸ナトリウム及び150mLのN,N-ジメチルホルムアミドの混合物を100℃で12時間加熱した。次いで、相を分離し、有機相を洗浄し、脱水し、溶媒を除去した。これにより、18.15g(理論値の94%)の標題化合物を得た。
【０１７６】
1H-NMR(400MHz，CDCl3) δ= 2.25 (s，3H)，2.62 (s，3H)，8.15 (s，1H)，8.35 (s，1H)。
【０１７７】
5-メチル-4-メチルスルホン-2-[3-(トリフルオロメチル)-1H-ピラゾール-1-イル]-ピリミジン
【化３８】
2005503387.tif 000051
【０１７８】
16g(58.3ミリモル)の5-メチル-4-メチルチオ-2-[3-(トリフルオロメチル)-1H-ピラゾール-1-イル]-4-ピリミジンを150mLの塩化メチレンに溶解させた溶液に、33.6g(116.7ミリモル)の60%濃度メタクロロ過安息香酸を添加した。得られた反応混合物を25℃で4時間撹拌し、次いで、濾過した。濾液を、硫化水素ナトリウム、重炭酸ナトリウム及びH2Oで洗浄し、脱水し、蒸留により、溶媒を除去した。これにより、16g(理論値の90%)の標題化合物を無色固体として得た。
【０１７９】
融点： 107℃〜111℃；
1H-NMR(400MHz，CDCl3) δ= 2.72 (s，3H)，3.47 (s，3H)，6.79 (s，1H)，8.58 (s，1H)，8.85 (s，1H)。
【０１８０】
5-メチル-2-[3-(トリフルオロメチル)-1H-ピラゾール-1-イル]-4-[5-(トリフルオロメチル)-3-チエニル]オキシピリミジン
【化３９】
2005503387.tif 000052
【０１８１】
20mLのN,N-ジメチルホルムアミド中の1g(3.27ミリモル)の5-メチル-4-メチルスルホン-2-[3-(トリフルオロメチル)-1H-ピラゾール-1-イル]ピリミジン、0.71g(4.24ミリモル)の5-(トリフルオロメチル)-3-ヒドロキシチエン及び0.9g(6.53ミリモル)の炭酸ナトリウムの混合物を25℃で2時間撹拌し、相を分離した。有機相を洗浄し、脱水し、溶媒を除去した。粗生成物をクロマトグラフィー(シクロヘキサン/酢酸エチル 10:1)で精製した。これにより、0.7g(理論値の54%)の標題化合物を無色固体として得た。
【０１８２】
融点： 113℃〜115℃；
1H-NMR(400MHz，CDCl3) δ= 2.35 (s，3H)，6.70 (s，1H)，7.48 (s，2H)，8.28 (s，1H)，8.52 (s，1H)。
【０１８３】
上記化合物に加えて、同様の方法で調製し得るか又は調製したさらなる式(I)のN-ヘテロシクリル-置換ピリミジン誘導体を表(5)及び表(6)に記載する。
【化４０】
2005503387.tif 000053
【０１８４】
表(5)
【表５】
2005503387.tif 000054
2005503387.tif 000055
2005503387.tif 000056
【化４１】
2005503387.tif 000057
【０１８５】
表(6)
【表６】
2005503387.tif 000058
2005503387.tif 000059
【０１８６】
生物学的活性
式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体及びその農業上有用な塩は、異性体混合物の形態においても、また、純粋な異性体の形態においても、除草剤として適している。式(I)の化合物を含有する除草剤組成物は、特に高施用量において、非農耕地の植物を極めて効率よく防除する。コムギ、イネ、トウモロコシ、ダイズ及びワタなどの作物においては、前記除草剤組成物は、作物に有意な損傷を引き起こすことなく、広葉雑草と有害なイネ科植物に対して作用する。この効果は、主として、低施用量において観察される。
【０１８７】
式(I)の化合物又は式(I)の化合物を含有する除草剤組成物は、用いる施用方法に応じて、望ましくない植物を排除するのに、さらに多くの種類の作物において使用することができる。適する作物の例は、以下の通りである。
【０１８８】
タマネギ(Allium cepa)、パイナップル(Ananas comosus)、ラッカセイ(Arachis hypogaea)、アスパラガス(Asparagus officinalis)、テンサイ(Beta vulgaris spec. altissima)、ベタ・ブルガリス・spec.ラパ(Beta vulgaris spec. rapa)、ブラシカ・ナプス・var.ナプス(Brassica napus var. napus)、ブラシカ・ナプス・var.ナポブラシカ(Brassica napus var. napobrassica)、ブラシカ・ラパ・var.シルベストリス(Brassica rapa var. silvestris)、チャ(Camellia sinensis)、ベニバナ(Carthamus tinctorius)、ペカン(Carya illinoinensis)、レモン(Citrus limon)、オレンジスウィート(Citrus sinensis)、アラビアコーヒーノキ(Coffea arabica)(ロブスタコーヒーノキ(Coffea canephora)、リベリアコーヒーノキ(Coffea liberica))、キュウリ(Cucumis sativus)、ギョウギシバ(Cynodon dactylon)、ニンジン(Daucus carota)、アブラヤシ(Elaeis guineensis)、エゾヘビイチゴ(Fragaria vesca)、ダイズ(Glycine max)、リクチワタ(Gossypium hirsutum)(キダチワタ(Gossypium arboreum)、アジアワタ(Gossypium herbaceum)、ゴシピウム・ビチフォリウム(Gossypium vitifolium))、ヒマワリ(Helianthus annuus)、パラゴム(Hevea brasiliensis)、オオムギ(Hordeum vulgare)、ホップ(Humulus lupulus)、サツマイモ(Ipomoea batatas)、シナノグルミ(Juglans regia)、ヒラマメ(Lens culinaris)、アマ(Linum usitatissimum)、トマト(Lycopersicon lycopersicum)、リンゴ属の木(Malus spec.)、キャッサバ(Manihot esculenta)、アルファルファ(Medicago sativa)、バナナ属の木(Musa spec.)、タバコ(Nicotiana tabacum)(マルバタバコ(N.rustica))、オリーブ(Olea europaea)、イネ(Oryza sativa)、ライマメ(Phaseolus lunatus)、インゲンマメ(Phaseolus vulgaris)、ドイツトウヒ(Picea abies)、マツ属の木(Pinus spec.)、エンドウ(Pisum sativum)、セイヨウウミザクラ(Prunus avium)、モモ(Prunus persica)、セイヨウナシ(Pyrus communis)、フサスグリ(Ribes sylvestre)、ヒマ(Ricinus communis)、サトウキビ(Saccharum officinarum)、ライムギ(Secale cereale)、ジャガイモ(Solanum tuberosum)、モロコシ(Sorghum bicolor(s.vulgare))、カカオ(Theobroma cacao)、アカツメクサ(Trifolium pratense)、コムギ(Triticum aestivum)、マカロニコムギ(Triticum durum)、ソラマメ(Vicia faba)、ブドウ(Vitis vinifera)及びトウモロコシ(Zea mays)。
【０１８９】
さらに、式(I)の化合物は、遺伝子工学的な方法を包含する品種改良により除草剤の作用に対して耐性を示す作物においても使用することができる。
【０１９０】
式(I)の化合物又は式(I)の化合物を含有する除草剤組成物は、例えば、即時散布可能な水溶液、粉末、懸濁液、さらに、高濃縮された水性若しくは油性又は他の懸濁液若しくは分散液、エマルション、油性分散液、ペースト、粉末、散布物質、又は、顆粒の形態で、散布、噴霧、散粉、全面散布又は散水により施用することができる。使用形体は用途に依存するが、いずれにおいても、それらは、本発明の活性化合物を確実に微細に分布させるようなものであるべきである。
【０１９１】
本発明の除草剤組成物は、除草有効量の少なくとも1種の式(I)の化合物又は(I)の農業上有用な塩と、作物保護剤を製剤する上で慣用的に使用されている補助剤を含有する。
【０１９２】
適する不活性な補助剤には、基本的に、以下に示すものなどがある：
中沸点〜高沸点の石油留分、例えば、灯油及びディーゼル油、さらに、コールタール油、植物若しくは動物由来の油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素、例えば、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン及びそれらの誘導体、アルキル化ベンゼン及びそれらの誘導体、アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びシクロヘキサノール、ケトン類、例えば、シクロヘキサノン、強極性溶媒、例えば、アミン類、例えば、N-メチルピロリドン、並びに水。
【０１９３】
水性の使用形体は、水を加えることにより、エマルション濃縮物、懸濁液、ペースト、水和性粉末又は水分散性顆粒から調製することができる。エマルション、ペースト又は油性分散液を調製するには、基剤を、そのままで又は油若しくは溶媒に溶解させて、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤を用いて水中に均質化することができる。あるいは、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤、及び、望ましい場合は、溶媒又は油からなる濃縮物を調製することもできるが、このような濃縮物は、水で希釈するのに適している。
【０１９４】
適する界面活性剤(アジュバント)は、芳香族スルホン酸(例えば、リグノスルホン酸、フェノールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸及びジブチルナフタレンスルホン酸)、脂肪酸、アルキルスルホネート、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、ラウリルエーテルスルフェート及び脂肪アルコールスルフェートのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、硫酸化ヘキサ-、ヘプタ-及びオクタデカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテル類の塩、スルホン化ナフタレン及びその誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレン若しくはナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチル-、オクチル-若しくはノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール類、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレオンキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類若しくはポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル類、リグノ亜硫酸塩廃液、又は、メチルセルロースである。
【０１９５】
粉末、散布用物質及び粉剤は、活性物質を固体担体と一緒に混合するか又は一緒に粉砕することにより調製することができる。
【０１９６】
顆粒剤、例えば、被覆顆粒剤、含浸顆粒剤及び均質顆粒剤は、活性化合物を固体担体に結合させることにより調製することができる。固体担体は、鉱物質土壌、例えば、シリカ、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、石灰石、石灰、チョーク、膠灰粘土、黄土、粘土、ドロマイト、ケイ藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕された合成物質、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム及び尿素、並びに、植物起源の産物、例えば、穀物ミール、樹皮ミール、木粉及びナッツミール、セルロース粉末又は他の固体担体である。
【０１９７】
そのまま使える調製物中の式(I)の化合物の濃度は、広い範囲で変えることができる。一般に、そのような製剤は、約0.001〜98重量％、好ましくは、0.01〜95重量％の少なくとも1種の活性化合物を含有する。前記活性化合物は、90％〜100％、好ましくは、95％〜100％の純度のものを使用する(NMRスペクトルによる)。
【０１９８】
上記調製物の製造について、以下の製剤実施例により例証する。
【０１９９】
I．  式(I)の活性化合物20重量部を、アルキル化ベンゼン80重量部、1モルのオレイン酸N-モノエタノールアミドに対して8〜10モルのエチレンオキシドの付加物10重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム5重量部及び1モルのヒマシ油に対して40モルのエチレンオキシドの付加物5重量部の混合物に溶解させる。得られた溶液を100,000重量部の水に注ぎ入れ、水中で微細に分散させて、0.02重量％の活性化合物を含有する水性分散液を得る。
【０２００】
II.  式(I)の活性化合物20重量部を、シクロヘキサノン40重量部、イソブタノール30重量部、1モルのイソオクチルフェノールに対して7モルのエチレンオキシドの付加物20重量部及び1モルのヒマシ油に対して40モルのエチレンオキシドの付加物10重量部の混合物に溶解させる。得られた溶液を100,000重量部の水に注ぎ入れ、水中で微細に分散させて、0.02重量％の活性化合物を含有する水性分散液を得る。
【０２０１】
III．  式(I)の活性化合物20重量部を、シクロヘキサノン25重量部、沸点210℃〜280℃の石油留分65重量部及び1モルのヒマシ油に対して40モルのエチレンオキシドの付加物10重量部の混合物に溶解させる。得られた溶液を100,000重量部の水に注ぎ入れ、水中で微細に分散させて、0.02重量％の活性化合物を含有する水性分散液を得る。
【０２０２】
IV．  式(I)の活性化合物20重量部を、ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム3重量部、亜硫酸廃液由来のリグノスルホン酸のナトリウム塩17重量部及び粉末状シリカゲル60重量部と充分に混合する。得られた混合物をハンマーミルで粉砕し、20,000重量部の水に微細に分散させて、0.1重量％の活性化合物を含有する散布混合液を得る。
【０２０３】
V．  式(I)の活性化合物3重量部を微粉砕カオリン97重量部と混合して、3重量％の活性化合物を含有する粉剤を得る。
【０２０４】
VI．  式(I)の活性化合物20重量部を、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム2重量部、脂肪アルコールポリグリコールエーテル8重量部、フェノール/尿素/ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩2重量部及びパラフィン系鉱油68重量部と充分に混合して、安定な油性分散液を得る。
【０２０５】
VII．  式(I)の活性化合物1重量部を、シクロヘキサノン70重量部、エトキシル化イソオクチルフェノール20重量部及びエトキシル化ヒマシ油10重量部の混合物に溶解させて、安定なエマルション濃縮物を得る。
【０２０６】
VIII．  式(I)の活性化合物1重量部を、シクロヘキサノン80重量部とWettol(登録商標)EM31(= エトキシル化ヒマシ油をベースとする非イオン性乳化剤)20重量部の混合物に溶解させて、安定なエマルション濃縮物を得る。
【０２０７】
式(I)で表される本発明の化合物又は本発明の除草剤組成物は、発芽前施用又は発芽後施用することができる。一部の作物植物が本発明の活性化合物に対して充分な耐性を有していない場合は、散布装置を用いて、当該除草剤組成物がたとえその感受性のある作物の葉に接触するにしてもその接触をできるだけ少なくしながら、当該作物の下の方で成長している望ましくない植物の葉又は露出している土壌表面には活性化合物が到達するような方法で除草剤組成物を散布する施用方法を用いることもできる(発芽後向け、側つけ)。
【０２０８】
防除目標、季節、標的植物及び成育段階に応じて、式(I)の化合物の施用量は、1ha当たりの活性物質(a.s.)として、0.001〜3.0kg、好ましくは、0.01〜1.0kgである。
【０２０９】
作用のスペクトラムを拡大し、相乗効果を得るために、式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体を、多くの他の類の除草活性化合物又は成長調節活性化合物の代表的な化合物と混合して一緒に施用し得る。混用における適する成分は、例えば、1,2,4-チアジアゾール系化合物、1,3,4-チアジアゾール系化合物、アミド系化合物、アミノリン酸及びその誘導体、アミノトリアゾール系化合物、アニリド系化合物、アリールオキシアルカン酸及びその誘導体、ヘテロアリールオキシアルカン酸及びその誘導体、安息香酸及びその誘導体、ベンゾチアジアジノン系化合物、2-(ヘタロイル/アロイル-1,3-シクロヘキサンジオン系化合物、ヘテロアリールアリールケトン系化合物、ベンジルイソオキサゾリジノン系化合物、m-CF3-フェニル誘導体、カーバメート系化合物、キノリンカルボン酸及びその誘導体、クロロアセトアニリド系化合物、シクロヘキサノンオキシムエーテル誘導体、ジアジン系化合物、ジクロロプロピオン酸及びその誘導体、ジヒドロベンゾフラン系化合物、ジヒドロフラン-3-オン系化合物、ジニトロアニリン系化合物、ジニトロフェノール系化合物、ジフェニルエーテル系化合物、ジピリジル系化合物、ハロカルボン酸系化合物及びその誘導体、尿素系化合物、3-フェニルウラシル系化合物、イミダゾール系化合物、イミダゾリノン系化合物、N-フェニル-3,4,5,6-テトラヒドロフタルイミド系化合物、オキサジアゾール系化合物、オキシラン系化合物、フェノール系化合物、アリールオキシフェノキシプロピオン酸エステル系化合物、ヘテロアリールオキシフェノキシプロピオン酸エステル系化合物、フェニル酢酸及びその誘導体、2-フェニルプロピオン酸及びその誘導体、ピラゾール系化合物、フェニルピラゾール系化合物、ピリダジン系化合物、ピリジンカルボン酸及びその誘導体、ピリミジルエーテル系化合物、スルホンアミド系化合物、スルホニルウレア系化合物、トリアジン系化合物、トリアジノン系化合物、トリアゾリノン系化合物、トリアゾールカルボキサミド系化合物、並びに、ウラシル系化合物などである。
【０２１０】
さらに、式(I)の化合物を単独で施用するか、又は、他の除草剤と組み合わせて一緒に施用するか、或いは、他の作物保護剤と一緒の混合形態で、例えば、害虫、植物病原性菌類若しくは細菌を防除するための薬剤と一緒の混合形態において施用することが有利であり得る。さらに、栄養欠乏症及び微量元素欠乏症の防除に用いられる無機塩溶液との混和性も興味あるものである。植物毒性のない油及び油濃縮物も添加し得る。
【０２１１】
使用実施例
式(I)のN-ヘテロシクリル-置換チエニルオキシピリミジン誘導体の除草活性を、以下に示す温室実験により実証した。
【０２１２】
基土として約3.0％の腐植土を含むローム質砂土が入ったプラスチック製フラワーポットを栽培容器として用いた。被検植物の種子を各植物種ごとに別々に播種した。
【０２１３】
発芽前処理については、水中に懸濁させてあるか又は乳化させてある活性化合物を、微細に分配するノズルを用いて播種直後に施用した。上記容器に穏やかに散水して発芽と成育を促進し、続いて、上記植物が根付くまで透明なプラスチックフードで覆った。このように覆ったことにより、被検植物は、上記活性化合物により悪影響を受けない限りにおいて均一に発芽することができた。
【０２１４】
発芽後処理については、被検植物を、先ず、草性に応じて3cm〜15cmの草丈まで成育させ、そのあと初めて、水中に懸濁させてあるか又は乳化させてある活性化合物で処理した。本実験の目的を達成するための被検植物は、同一の容器で直接播種して成育させたか、又は、先ず苗木として別々に成育させ、処理の数日前に、試験用容器に移植した。発芽後処理の施用量は、1ha当たりのa.s.(活性物質)として、0.25kg又は0.125kgであった。
【０２１５】
植物種に応じて、上記植物は、10℃〜25℃、又は、20℃〜35℃に維持した。試験期間は2〜4週間に及んだ。この間、上記植物を育成し、それら植物の個々の処理に対する反応を評価した。
【０２１６】
評価は、0〜100の尺度を用いて行った。「100」は、植物が全く発芽しないか、又は、少なくとも地上部が完全に枯れたことを意味し、「0」は、損傷が全くないか、又は、正常に成育していることを意味する。
【０２１７】
上記温室実験で用いた植物は、以下に示す種である。
【表７】
2005503387.tif 000060
【０２１８】
0.25kg/ha又は0.125kg/haの施用量において、化合物(No.Il.1)(表5)は、望ましくない植物であるアオゲイトウ(Amaranthus retroflexus)、シロザ(Chenopodium album)、ヤエムグラ(Galium aparine)、マルバアサガオ(Pharbitis purpurea)及びハルタデ(Polygonum persicaria)に対して、極めて良好な発芽後作用を示した。
【国際公開パンフレット】
2005503387.tif 000068
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【国際調査報告】
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