(57)【要約】本発明は、（ａ）メラミン−ホルムアルデヒド及び／又はメラミン−尿素重縮合物と、（ｂ）式（１）（式中、Ｒ1は、−ＯＨ、−ＯＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｏアリール、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−ＮＨＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ又はアミノ基から水素原子が抽出されているアミノ酸残基を表し、Ｒ2は、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ2ＮＨ2又は−ＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキルを表し、Ｍは、水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、一、二、三又は四置換Ｃ1〜Ｃ4アルキルアンモニウムもしくはＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルアンモニウム又はそれらの混合物である）の水溶性蛍光増白剤との反応生成物を含む新規な増白顔料、その増白顔料を調製する方法ならびに特にコーティングにおいて紙を蛍光増白し、繊維材料を蛍光増白し、その紫外線防護指数を改善し、固体洗浄剤組成物の外観を改善するためのその使用に関する。さらに開示されるものは、増白顔料の調製に適した新規な蛍光増白剤及びその調製方法である。
2005529217.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）メラミン−ホルムアルデヒド及び／又はメラミン−尿素重縮合物と、
（ｂ）式
【化１】
2005529217.tif 000014
（式中、
Ｒ1は、−ＯＨ、−ＯＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｏアリール、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−ＮＨＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ又はアミノ基から水素原子が抽出されているアミノ酸残基を表し、
Ｒ2は、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ2ＮＨ2又は−ＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキルを表し、
Ｍは、水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、一、二、三又は四置換Ｃ1〜Ｃ4アルキルアンモニウムもしくはＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルアンモニウム又はそれらの混合物である）
の水溶性蛍光増白剤と
の反応生成物を含む増白顔料。
【請求項２】
成分（ａ）がメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物である、請求項１記載の増白顔料。
【請求項３】
式（１）の化合物中、Ｒ2が、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル又は−ＣＯＯＭを表す、請求項１又は２記載の増白顔料。
【請求項４】
式（１）の化合物中、Ｒ2が、−ＳＯ2ＮＨ2又は−ＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキルを表す、請求項１又は２記載の増白顔料。
【請求項５】
式（１）の化合物中、Ｒ1が、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−ＮＨＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、モルホリノ、ピペリジノ又はピロリジノを表す、請求項１〜４のいずれか１項記載の増白顔料。
【請求項６】
式（１）の化合物中、Ｒ1が、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2又はモルホリノを表す、請求項５記載の増白顔料。
【請求項７】
式（１）の化合物中、Ｒ1が、アミノ基から水素原子が抽出されているアミノ酸残基を表す、請求項１〜４のいずれか１項記載の増白顔料。
【請求項８】
アミノ酸残基Ｒ1が導出されるアミノ酸が、グリシン、アラニン、サルコシン、セリン、システイン、フェニルアラニン、チロシン（４−ヒドロキシフェニルアラニン）、ジヨードチロシン、トリプトファン（β−インドリルアラニン）、ヒスチジン（β−イミダゾリルアラニン）、α−アミノ酪酸、メチオニン、バリン（α−アミノイソバレリアン酸）、ノルバリン、ロイシン（α−アミノイソカプロン酸）、イソロイシン（α−アミノ−β−メチルバレリアン酸）、ノルロイシン（α−アミノ−ｎ−カプロン酸）、アルギニン、オルニチン（α，δ−ジアミノバレリアン酸）、リシン（α，ε−ジアミノカプロン酸）、アスパラギン酸（アミノコハク酸）、グルタミン酸（α−アミノグルタル酸）、トレオニン、ヒドロキシグルタミン酸、イミノ二酢酸もしくはタウリン又はそれらの混合物もしくは光学異性体である、請求項７記載の増白顔料。
【請求項９】
式（１）の化合物中、Ｍが、水素、ナトリウム又はカリウムを表す、請求項１〜８のいずれか１項記載の増白顔料。
【請求項１０】
請求項１記載の増白顔料を調製する方法であって、メラミン−ホルムアルデヒド又はメラミン−尿素重縮合物を、水性媒体中、式（１）の蛍光増白剤と混合し、鉱酸と反応させ、続いて塩基で処理することによる方法。
【請求項１１】
式
【化２】
2005529217.tif 000015
（式中、
Ｒ1は、−ＯＨ、−ＯＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｏアリール、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−ＮＨＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ又はアミノ基から水素原子が抽出されているアミノ酸残基を表し、
Ｒ′2は、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキルを表し、
Ｍは、水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、一、二、三又は四置換Ｃ1〜Ｃ4アルキルアンモニウムもしくはＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルアンモニウム又はそれらの混合物である）
の化合物。
【請求項１２】
請求項１１記載の式（２）の化合物を調製する方法であって、公知の反応条件下、塩化シアヌルを、所望の順序で連続的に、４，４′−ジアミノ−２，２′−スチルベンジスルホン酸又はその塩、基
【化３】
2005529217.tif 000016
を導入することができるアミノ化合物及び基Ｒ1（Ｒ1及びＲ′2は、請求項１１で定義したとおりである）を導入することができる化合物それぞれと反応させることによる方法。
【請求項１３】
請求項１０記載の増白顔料を調製するための、請求項１１記載の式（２）の化合物の使用。
【請求項１４】
請求項１記載の増白顔料０．０１〜５重量％に加えて、
（ｉ）無機顔料６０〜１５０重量部、
（ii）バインダ３〜２５重量部（場合によってはその半分までが天然のコバインダからなる）、
（iii）増粘剤１重量部まで、及び
（iv）湿潤紙力増強剤２重量部まで
を含む紙コーティング組成物。
【請求項１５】
紙を蛍光増白するための、請求項１４記載のコーティング組成物の使用。
【請求項１６】
請求項１４記載のコーティング組成物で処理された紙。
【請求項１７】
紡織繊維材料の紫外線防護指数（ＳＰＦ）定格を高めるための、又はその蛍光増白のための、請求項１記載の増白顔料の使用。
【請求項１８】
固体洗浄剤組成物の外観を改善するための、請求項１記載の増白顔料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メラミン−ホルムアルデヒド及び／又はメラミン−尿素重縮合物と、重合性基を含有する水溶性蛍光増白剤との反応によって得られる新規な増白顔料、その増白顔料の調製方法ならびに特にコーティングにおいて紙を蛍光増白し、繊維材料を蛍光増白し、その紫外線防護指数を改善し、固形洗浄剤組成物の外観を改善するためのその使用に関する。さらに開示されるものは、増白顔料の調製に適した新規な蛍光増白剤及びその調製方法である。
【０００２】
コーテッド紙及び厚紙の製造には水性コーティング組成物が広く使用されている。増白のために、コーティング組成物は一般に、使用されるコバイダの量及び性質に大きく依存する作用を示すアニオン性蛍光増白剤を含む。たとえばインクジェット紙のためのカチオン性コーティング組成物の使用は、効果の損失、たとえば不十分な耐光堅ろう性、食品包装材におけるにじみ及び印刷適性の劣化をもたらす。パルプ又はサイズプレス用途の場合にも同様な問題が生じることがある。
【０００３】
このような問題を解決するための一つの手法が、メラミン−ホルムアルデヒド又はフェノール−ホルムアルデヒド重縮合物と水溶性蛍光増白剤との機械的混合物がコーティング組成物のための増白顔料として使用されているＷＯ０１／１１１４０Ａ１に開示されている。しかし、このような混合物は、非常に少量の蛍光増白剤が多量の重縮合物に配合されるだけであり、それが計量供給の困難さを招き、コーティング組成物中に多量の重縮合物が存在する、望ましくないともいえる結果をもたらすという欠点を抱えている。
【０００４】
驚くことに今、メラミン−ホルムアルデヒド及び／又はメラミン−尿素重縮合物と、重合性基を含有する水溶性蛍光増白剤との反応から得られる増白顔料を配合することにより、蛍光増白剤が環境の影響から保護されるため、優れた性質を有するコーティング組成物が得られるということがわかった。
【０００５】
したがって、本発明は、
（ａ）メラミン−ホルムアルデヒド及び／又はメラミン−尿素重縮合物と、
（ｂ）式
【０００６】
【化４】
2005529217.tif 000003
【０００７】
（式中、
Ｒ1は、−ＯＨ、−ＯＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｏアリール、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−ＮＨＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ又はアミノ基から水素原子が抽出されているアミノ酸残基を表し、
Ｒ2は、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ2ＮＨ2又は−ＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキルを表し、
Ｍは、水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、一、二、三又は四置換Ｃ1〜Ｃ4アルキルアンモニウムもしくはＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルアンモニウム又はそれらの混合物である）
の水溶性蛍光増白剤と
の反応生成物を含む増白顔料に関する。
【０００８】
本発明の一つの好ましい態様では、成分（ａ）はメラミン−ホルムアルデヒド重縮合物である。
【０００９】
メラミン−ホルムアルデヒド（ＭＦ）樹脂とも呼ばれる、メラミンとホルムアルデヒドとの重縮合物は、アミノプラスチック樹脂である。
【００１０】
前記縮合物は、Ｎ−メチロール化合物を形成するためのホルムアルデヒド水溶液を用いるメチロール化反応におけるメラミンの酸又は塩基触媒反応によって調製される。反応時間を延ばす、又は温度を高めると、メチロール基がさらなるメラミンと反応して、メチレン架橋又は、メチロール基が互いに反応する場合、メチロールエーテル架橋を形成する。
【００１１】
反応は通常、まだ可溶性かつ溶融性である予備的な縮合物が存在する段階で、所望により充填剤を添加するために中断させる。さらに、これらの予備的な縮合物の溶解度を改善するため、まだ残留するメチロール基の一部をエーテル化してもよい。
【００１２】
また、Ｎ−メチロール化合物のエーテル化は、水をアルコール又はグリコールとともに共沸留去したのち、または噴霧乾燥により、実質的に無水のメチロール−メラミンを、酸性又はアルカリ性の触媒の添加とともに、低級アルコール又はグリコールでエーテル化し、エーテル化後に中和し、適切ならば過剰のアルコール又はグリコールを留去することによって実施することができる。
【００１３】
もっとも好ましい樹脂は、たとえばメタノール又はメタノール／ジエチレングリコール混合物でエーテル化することができるトリ−又はペンタ−メチロールメラミンである。
【００１４】
本発明のさらに好ましい態様では、式（１）の化合物中、Ｒ2は、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル又は−ＣＯＯＭを表し、本発明のもう一つの好ましい態様では、式（１）の化合物中、Ｒ2は、−ＳＯ2ＮＨ2又は−ＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキルを表す。
【００１５】
さらには、式（１）の化合物中、Ｒ1は、好ましくは、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−ＮＨＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、モルホリノ、ピペリジノ又はピロリジノを表し、特に、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2又はモルホリノを表す。
【００１６】
あるいはまた、式（１）の化合物中、Ｒ1は、好ましくは、アミノ基から水素原子が抽出されているアミノ酸残基、特に、グリシン、アラニン、サルコシン、セリン、システイン、フェニルアラニン、チロシン（４−ヒドロキシフェニルアラニン）、ジヨードチロシン、トリプトファン（β−インドリルアラニン）、ヒスチジン（β−イミダゾリルアラニン）、α−アミノ酪酸、メチオニン、バリン（α−アミノイソバレリアン酸）、ノルバリン、ロイシン（α−アミノイソカプロン酸）、イソロイシン（α−アミノ−β−メチルバレリアン酸）、ノルロイシン（α−アミノ−ｎ−カプロン酸）、アルギニン、オルニチン（α，δ−ジアミノバレリアン酸）、リシン（α，ε−ジアミノカプロン酸）、アスパラギン酸（アミノコハク酸）、グルタミン酸（α−アミノグルタル酸）、トレオニン、ヒドロキシグルタミン酸、イミノ二酢酸もしくはタウリン又はそれらの混合物もしくは光学異性体から導出されるアミノ酸残基Ｒ1を表し、サルコシン、タウリン、イミノ二酢酸及びアスパラギン酸残基が特に好ましく、アスパラギン酸又はサルコシン残基がもっとも好ましい。
【００１７】
式（１）の化合物中、Ｍは、好ましくは水素、ナトリウム又はカリウムを表す。
【００１８】
もっとも好ましくは、水溶性蛍光増白剤は、Ｒ1がサルコシン、タウリン又はアスパラギン酸残基を表し、Ｒ2が−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、特に−ＣＯＮＨＣＨ3又は−ＣＯＯＭであり、Ｍがナトリウムである式（１）の蛍光増白剤である。
【００１９】
Ｃ1〜Ｃ4アルキル基は、分岐鎖状又は非分岐鎖状であり、たとえば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル又はｎ−ブチルであり、非置換であってもよいし、ハロゲン、たとえばフッ素、塩素又は臭素、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ又はｎ−ブトキシによって置換されていてもよく、Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルは、たとえば、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル又はヒドロキシブチルであることができる。アリールは、好ましくは、非置換であるか、１又は２個のＣ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ基又はハロゲンによって置換されているフェニルである。
【００２０】
本発明の増白顔料は、式（１）の化合物を、水性媒体中、強鉱酸、たとえば濃塩酸の添加によって生じる酸性条件下、過剰量のメラミン−ホルムアルデヒド及び／又はメラミン−尿素重縮合物に添加することによって調製することができる。そして、この混合物を、好ましくは高温、たとえば５０〜９０℃、好ましくは６５〜７５℃で攪拌して反応を完了させ、続いて、反応混合物を、強無機塩基、たとえばアルカリ金属水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムで塩基化する。得られた水性懸濁液は、コーティング着色剤としてそのまま使用することもできるが、好ましくはろ過し、得られた増白顔料を乾燥させたのち、適当な粒径まで粉砕する。
【００２１】
本発明にしたがって使用される増白顔料は、好ましくは、
（ａ）メラミン−ホルムアルデヒド及び／又はメラミン−尿素重縮合物７５〜９９重量％、好ましくは８５〜９５重量％と、
（ｂ）式（１）の水溶性蛍光増白剤１〜２５重量％、好ましくは５〜１５重量％と
の反応によって得られる。
【００２２】
式（１）の水溶性蛍光増白剤のいくつかは公知の化合物である。しかし、本発明の増白顔料の調製に特に適した他の蛍光増白剤は新規である。
【００２３】
したがって、本発明のさらなる態様は、式
【００２４】
【化５】
2005529217.tif 000004
【００２５】
（式中、
Ｒ1は、−ＯＨ、−ＯＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｏアリール、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−ＮＨＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、モルホリノ、ピペリジノ、ピロリジノ又はアミノ基から水素原子が抽出されているアミノ酸残基を表し、
Ｒ′2は、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯＯＭ又は−ＳＯ2ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキルを表し、
Ｍは、水素、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、アンモニウム、一、二、三又は四置換Ｃ1〜Ｃ4アルキルアンモニウムもしくはＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキルアンモニウム又はそれらの混合物である）
の化合物である。
【００２６】
式（２）の好ましい化合物中、Ｒ′2は、−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル又は−ＣＯＯＭを表す。
【００２７】
さらには、式（２）の化合物中、Ｒ1は、好ましくは、−ＮＨ2、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−ＮＨＣ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−ＮＨＣ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、モルホリノ、ピペリジノ又はピロリジノを表し、特に、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2、−Ｎ（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）（Ｃ2〜Ｃ4ヒドロキシアルキル）、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル）2又はモルホリノを表す。
【００２８】
あるいはまた、式（１）の化合物中、Ｒ1は、好ましくは、アミノ基から水素原子が抽出されているアミノ酸残基、特に、グリシン、アラニン、サルコシン、セリン、システイン、フェニルアラニン、チロシン（４−ヒドロキシフェニルアラニン）、ジヨードチロシン、トリプトファン（β−インドリルアラニン）、ヒスチジン（β−イミダゾリルアラニン）、α−アミノ酪酸、メチオニン、バリン（α−アミノイソバレリアン酸）、ノルバリン、ロイシン（α−アミノイソカプロン酸）、イソロイシン（α−アミノ−β−メチルバレリアン酸）、ノルロイシン（α−アミノ−ｎ−カプロン酸）、アルギニン、オルニチン（α，δ−ジアミノバレリアン酸）、リシン（α，ε−ジアミノカプロン酸）、アスパラギン酸（アミノコハク酸）、グルタミン酸（α−アミノグルタル酸）、トレオニン、ヒドロキシグルタミン酸、イミノ二酢酸もしくはタウリン又はそれらの混合物もしくは光学異性体から導出されるアミノ酸残基Ｒ1を表し、サルコシン、タウリン、イミノ二酢酸及びアスパラギン酸残基が特に好ましく、アスパラギン酸又はサルコシン残基がもっとも好ましい。
【００２９】
式（２）の化合物中、Ｍは、好ましくは水素、ナトリウム又はカリウムを表す。
【００３０】
もっとも好ましくは、水溶性蛍光増白剤は、Ｒ1がサルコシン、タウリン又はアスパラギン酸残基を表し、Ｒ′2が−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＣ1〜Ｃ4アルキル、特に−ＣＯＮＨＣＨ3又は−ＣＯＯＭであり、Ｍがナトリウムである式（２）の蛍光増白剤である。
【００３１】
式（１）の化合物は、公知の反応条件下、塩化シアヌルを、所望の順序で連続的に、４，４′−ジアミノ−２，２′−スチルベンジスルホン酸又はその塩、基
【００３２】
【化６】
2005529217.tif 000005
【００３３】
を導入することができるアミノ化合物及び基Ｒ1（Ｒ1及びＲ′2は、先に定義したとおりである）を導入することができる化合物それぞれと反応させることによって製造することができる。
【００３４】
出発原料は、入手しやすい公知の化合物である。
【００３５】
微粒子状の増白顔料は、乾式粉砕したのち、そのまま粉末形態で紙コーティング組成物に配合することができ、その場合、粒径は、０．０５〜４０μm、好ましくは０．３〜１０μm、特に０．５〜５μmである。
【００３６】
しかし、大部分の場合、おそらくは、微粒子状の増白顔料を水相に分散させ、得られた水性分散系を紙コーティング組成物に配合することがより好都合であろう。
【００３７】
本発明にしたがって紙コーティング組成物に使用される増白顔料の量は、所望の増白効果に依存する。通常は、使用されるメラミン−ホルムアルデヒド及び／又はメラミン−尿素重縮合物に基づいて純粋な活性物質０．０１〜５重量％である。
【００３８】
紙コーティング組成物は、一般に３５〜８０重量％、好ましくは４０〜７０重量％の固形分を有する。紙コーティング組成物は、本発明にしたがって使用するための増白顔料に加えて、一般に、
（ｉ）無機顔料６０〜１５０重量部、
（ii）バインダ３〜２５重量部（場合によってはその半分までが天然、すなわち非合成のコバインダ、たとえばデンプン、カゼインからなる）、
（iii）増粘剤１重量部まで、及び
（iv）湿潤紙力増強剤２重量部まで
を含む（すべての量は顔料に基づく）。
【００３９】
本発明の増白顔料は、織物、塗料、接着剤、プラスチック、木及び紙産業で通例に使用される、場合によっては着色されているコーティング組成物を増白するのにすばらしく適している。このようなコーティング組成物は、バインダ（コバインダ）として、ブタジエンとスチレン、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシド、アクリロニトリルとブタジエンとスチレン、アクリル酸エステル、エチレンと塩化ビニル及びエチレンと酢酸ビニルのコポリマー又はホモポリマー、たとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールもしくはポリウレタンに基づくプラスチック分散系を含む。
【００４０】
コーティング組成物を着色するためには、一般に、ケイ酸アルミニウム、たとえばチャイナクレー又はカオリン及び硫酸バリウム、サテンホワイト、二酸化チタン又はカルシウム化合物が紙のための使用される。これらは、例として、J. P. Casey「Pulp and Paper; Chemistry and Chemical Technology」2nd Ed. Vol. III, p. 1648-1649及びMcGraw-Hill「Pulp and Paper Manufacture」2nd Ed. Vol. II, p. 497ならびにＥＰ−Ａ−０００３５６８に記載されている。
【００４１】
本発明の増白顔料は、特に、紙、より具体的にはインクジェット紙及び印画紙、木、箔、織物、不織物及び適当な建築材料のコーティングに使用することができる。特に好ましいものは、紙及び厚紙ならびに印画紙及びインクジェット紙に対する使用である。
【００４２】
したがって、本発明のさらなる態様は、上記のコーティング組成物で処理された紙である。
【００４３】
このようにして得られたコーティング又はカバーは、高度な耐光堅ろう性に加えて、優れた白色度を有する。また、本発明にしたがって使用される増白顔料は、紙マトリックス中にさらなる填料として残存し、紙の印刷適性に対して好ましい影響を及ぼすため、均一さ、平滑さ、体積及び印刷適性が改善される。さらには、その優れたにじみ堅ろう性のおかげで、このようなコーティングは、食品包装材における使用に顕著に適している。
【００４４】
本発明の一つのさらなる態様では、増白顔料は、紡織繊維材料のＳＰＦ（紫外線防護指数）定格を高める、又はその蛍光増白のための方法であって、紡織繊維材料を、紡織繊維材料の重量に基づいて０．０５〜５．０重量％の、先に定義した本発明の増白顔料の１種以上で処理することを含む方法を提供する。
【００４５】
本発明の方法によって処理される紡織繊維は、天然繊維又は合成繊維又はそれらの混合物であることができる。天然繊維の例は、植物繊維、たとえば綿、ビスコース、亜麻、レーヨン又はリネン、好ましくは綿及び動物繊維、たとえば羊毛、モヘア、カシミア、アンゴラ及び絹、好ましくは羊毛を含む。合成繊維は、ポリエステル、ポリアミド及びポリアクリロニトリル繊維を含む。好ましい紡織繊維は綿、ポリアミド及び羊毛繊維である。
【００４６】
好ましくは、本発明の方法によって処理された紡織繊維は、２００g/m2未満の密度を有し、事前に深い色合いに染色されていないものである。
【００４７】
本発明の方法で使用される増白顔料のいくつかは水に難溶性であり、分散形態で適用されなければならないかもしれない。そのためには、それらを、適切な分散剤とともに、好都合には石英ボール及びインペラを使用して、１〜２ミクロンの粒径まで磨砕することができる。
【００４８】
このような式（１）の難溶性化合物のための分散剤としては、以下を挙げることができる。
―アルキレンオキシド付加物の酸エステルもしくはそれらの塩、たとえばエチレンオキシド４〜４０モルとフェノール類１モルとの重付加物の酸エステルもしくはそれらの塩又はエチレンオキシド６〜３０モルと４−ノニルフェノール１モル、ジノニルフェノール１モルもしくは特にスチレン１〜３モルをフェノール１モルに付加することによって製造された化合物１モルとの付加物のリン酸エステル、
―ポリスチレンスルホネート、
―脂肪酸タウリド、
―アルキル化ジフェニルオキシド−モノ−又はジ−スルホネート、
―ポリカルボン酸エステルのスルホネート、
―エチレンオキシド及び／又はポリエチレンオキシド１〜６０、好ましくは２〜３０モルと、それぞれ炭素原子８〜２２個を有する脂肪アミン、脂肪アミド、脂肪酸もしくは脂肪アルコール又は三ないし六価のＣ3〜Ｃ6アルカノールとの付加物であって、有機ジカルボン酸又は無機多塩基酸によって酸エステルに転換されている付加物、
―リグニンスルホネート、特に
―ホルムアルデヒド縮合物、たとえばリグニンスルホネート及び／又はフェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、ホルムアルデヒドと芳香族スルホン酸との縮合物、たとえばジトリルエーテルスルホネートとホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレンスルホン酸及び／又はナフチルアミンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物、フェノールスルホン酸及び／又はスルホン化ジヒドロキシジフェニルスルホンならびにフェノール類及びクレゾールとホルムアルデヒド及び／又は尿素との縮合物又はジフェニルオキシドジスルホン酸誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物。
【００４９】
増白顔料のタイプに依存して、処理を中性、アルカリ性又は酸性の浴の中で実施することが有利であるかもしれない。この方法は通常、２０〜１４０℃の温度範囲、たとえば水浴の沸点又はその付近、たとえば約９０℃で実施される。
【００５０】
また、増白顔料の溶液又は有機溶媒中のそのエマルションを本発明の方法に使用することもできる。たとえば、染色機中でいわゆる溶剤染色（パッドサーモフィックス用途）又は吸尽染色法を使用してもよい。本発明の方法が織物処理又は仕上げ法と組み合わされるならば、そのような組み合わせ処理は、所望のＳＰＦ改善又は白色度が達成されるような濃度で増白顔料を含有する適切な安定な調製物を使用して実施することが有利である。
【００５１】
特定の場合、増白顔料は、後処理によって十分な効果を発揮する。これは、化学的処理、たとえば酸による処理、熱処理又は熱／化学的処理の組み合わせを含むことができる。
【００５２】
多くの場合、増白顔料を、助剤又は増量剤、たとえば硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム十水和物、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、アルカリ金属リン酸塩、たとえばオルトリン酸ナトリウムもしくはカリウム、ピロリン酸ナトリウムもしくはカリウム又はトリポリリン酸ナトリウムもしくはカリウム又はアルカリ金属ケイ酸塩、たとえばケイ酸ナトリウムと混合して使用することが有利である。
【００５３】
増白顔料に加えて、１種以上の補助剤をわずかな割合で本発明の方法に使用してもよい。補助剤の例は、乳化剤、香料、漂白剤、酵素、着色染料、不透明剤、さらなる光学増白剤、殺生剤、非イオン性界面活性剤、布保護成分、ゲル化防止剤、たとえば亜硝酸塩もしくは硝酸塩、特に硝酸ナトリウム及び腐食防止剤、たとえばケイ酸ナトリウムを含む。
【００５４】
これら場合によって使用される各補助剤の量は、１％を超えるべきではなく、好ましくは、処理される繊維に対して０．０１〜１重量％の範囲である。
【００５５】
本発明の方法は、皮膚の保護を提供することに加えて、本発明によって処理された織物製品の耐用寿命を延ばす。特に、処理された紡織繊維材料の引裂き抵抗及び／又は耐光堅ろう性を改善することができる。
【００５６】
本発明はまた、本発明の方法にしたがって処理された繊維から製造された編織布ならびに前記編織布から製造された衣料品を提供する。
【００５７】
このような編織布及び前記編織布から製造された衣料品は通常、２０以上のＳＰＦ定格を有するが、たとえば未処理の綿は一般に２〜４のＳＰＦ定格しか有しない。
【００５８】
一つの最後の態様では、特に粉末形態のそのような洗浄剤の白色の外観を改善するために、本発明の増白顔料を固体洗浄剤組成物に加えることができる。
【００５９】
通常、このような洗浄剤組成物は、いずれも洗浄剤の総重量に基づいて、
ｉ）アニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤５〜９０％、好ましくは５〜７０％、
ii）ビルダー５〜７０％、好ましくは５〜４０％、
iii）過酸化物０〜３０％、好ましくは１〜１２％、
iv）過酸化物活性化剤０〜１０％、好ましくは１〜６％及び／又は漂白触媒０〜１％、好ましくは０．１〜０．３％、
ｖ）少なくとも１種の蛍光増白剤０．００５〜２％、好ましくは０．０１〜１％、
vi）少なくとも１種の本発明の増白顔料０．００５〜２％、好ましくは０．０１〜１％、及び
vii）１種以上の助剤０．００５〜１０％、好ましくは０．１〜５％
を含む。
【００６０】
アニオン性界面活性剤成分は、たとえば、スルフェート、スルホネートもしくはカルボキシレート界面活性剤又はこれらの混合物であることができる。
【００６１】
好ましいスルフェートは、場合によってはアルキル基中に炭素原子１０〜２０個を有するアルキルエトキシスルフェートと組み合わさった、アルキル基中に炭素原子１２〜２２個を有するアルキルスルフェートである。
【００６２】
好ましいスルホネートは、アルキル基中に炭素原子９〜１５個を有するアルキルベンゼンスルホネートを含む。
【００６３】
いずれの場合でも、カチオンは、好ましくはアルカリ金属、特にナトリウムである。
【００６４】
好ましいカルボキシレートは、式Ｒ−ＣＯ（Ｒ1）ＣＨ2ＣＯＯＭ1（Ｒは、アルキル又はアルケニル基中に炭素原子９〜１７個を有するアルキル又はアルケニルであり、Ｒ1はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｍ1はアルカリ金属である）のアルカリ金属サルコシネートである。
【００６５】
非イオン性界面活性剤成分は、たとえば、１モルあたりエチレンオキシド３〜８モルを有する、エチレンオキシドとＣ9〜Ｃ15第一級アルコールとの縮合物であることができる。
【００６６】
ビルダー成分は、アルカリ金属リン酸塩、特にトリポリリン酸塩、炭酸塩又は炭酸水素塩、特にそのナトリウム塩、ケイ酸塩もしくは二ケイ酸塩、アルミノケイ酸塩、ポリカルボキシレート、ポリカルボン酸、有機ホスホネート又はアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）又はこれらの混合物であることができる。
【００６７】
好ましいケイ酸塩は、式ＮａＨＳｉmＯ2m+1・ｐＨ2Ｏ又はＮａ2ＳｉmＯ2m+1・ｐＨ2Ｏ（ｍは１．９〜４の数であり、ｐは０〜２０である）の結晶質層状ケイ酸ナトリウムである。
【００６８】
好ましいアルミノケイ酸塩は、ゼオライトＡ、Ｂ、ＸもしくはＨＳとして指定された市販の合成物質又はこれらの混合物であり、好ましくはゼオライトＡである。
【００６９】
好ましいポリカルボキシレートは、ヒドロキシポリカルボキシレート、特にシトレート、ポリアクリレート及びマレイン酸無水物とのそれらのコポリマーを含む。
【００７０】
好ましいポリカルボン酸は、ニトリロ三酢酸及びエチレンジアミン四酢酸を含む。
【００７１】
好ましい有機ホスホネート又はアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）は、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートである。
【００７２】
過酸化物成分は、文献に記載されているか、市販されている、従来の洗濯温度、たとえば５℃〜９０℃の範囲の温度で織物を漂白する有機又は無機の過酸化化合物であることができる。特に、有機過酸化物は、たとえば、炭素原子少なくとも３個、好ましくは６〜２０個のアルキル鎖を有するモノペルオキシド又はポリペルオキシドである。特に、炭素原子６〜１２個を有するジペルオキシジカルボキシレート、たとえばジペルオキシペルアゼレート、ジペルオキシペルセバケート、ジペルオキシフタレート及び／又はジペルオキシドデカンジオエート、特にそれらの対応する遊離酸が当てはまる。しかし、非常に活性の無機過酸化物、たとえば過硫酸塩、過ホウ酸塩及び／又は過炭酸塩を使用することが好ましい。当然、有機及び／又は無機過酸化物の混合物を使用することも可能である。過酸化物、特に無機過酸化物は、好ましくは、活性化剤、たとえばテトラアセチルエチレンジアミン又はノノイルオキシベンゼンスルホネートの介在によって活性化される。加えてもよい漂白触媒は、たとえば酵素過酸化物前駆体及び／又は金属錯体を含む。好ましい金属錯体は、マンガンもしくは鉄錯体、たとえばマンガンもしくは鉄フタロシアニン又はＥＰ−Ａ−０５０９７８７に記載されている錯体である。
【００７３】
使用される洗浄剤は通常、１種以上の助剤、たとえば汚れ沈殿防止剤、たとえばナトリウムカルボキシメチルセルロース、ｐＨを調節するための塩、たとえばアルカリもしくはアルカリ土類金属ケイ酸塩、整泡剤、たとえば石鹸、噴霧乾燥及び粒状化特性を調節するための塩、たとえば硫酸ナトリウム、香料ならびに適切ならば帯電防止剤及び柔軟剤、たとえばスメクチック粘土、酵素、たとえばアミラーゼ及びプロテアーゼ、光漂白剤、顔料及び／又は色直し剤を含有する。これらの成分は、当然、使用される漂白系に対して安定であるべきである。
【００７４】
以下の例が本発明を説明するが、限定的であることを意図しない。断りない限り、部及び％値は重量基準である。
【００７５】
Ａ．増白顔料の調製
例１
５９．７％水性ペンタメチロール−メラミン（LYOFIX（商標）CHN）８４g及び水３００mlの溶液に、式
【００７６】
【化７】
2005529217.tif 000006
【００７７】
の化合物４．５gを攪拌しながら加え、３７％水性塩酸の添加によってｐＨを３．９に調節した。反応混合物を７０℃に加熱し、３７％水性塩酸の添加によってｐＨを２．０に調節し、この温度で４時間攪拌した。室温まで放冷したのち、３２％水酸化ナトリウム水溶液の添加によってｐＨを９．５〜１０に調節し、沈殿した固体をろ過し、水洗し、真空下８０℃で乾燥させた。
【００７８】
顔料２１gを、水８１．９ｇ及び分散剤（Pluronic（商標）F108）２．１g中、酸化ジルコニウム球（直径１μm）によって３０分間均質化及び湿式磨砕して、平均粒径０．９９μmの増白顔料を２０％含有する配合物を得た。
【００７９】
例２
式
【００８０】
【化８】
2005529217.tif 000007
【００８１】
の化合物４．７gを、５９．７％水性ペンタメチロール−メラミン（LYOFIX（商標）CHN）８４g及び水３００mlの溶液中に攪拌した。得られた懸濁液に３７％水性塩酸をｐＨ１．５〜２．０までゆっくりと加え、この素材を７０℃で４時間攪拌した。室温まで放冷したのち、水／アセトン（１０：１）混合物５００mlを加え、３２％水酸化ナトリウム水溶液の添加によってｐＨを９．５〜１０に調節した。得られた懸濁液をろ過し、固体を水洗し、真空下８０℃で乾燥させた。
【００８２】
顔料２１gを、水８１．９g及び分散剤（Pluronic（商標）F108）２．１g中、酸化ジルコニウム球（直径１μm）によって３０分間均質化及び湿式磨砕して、平均粒径０．９７μmの増白顔料を２０％含有する配合物を得た。
【００８３】
例３
式
【００８４】
【化９】
2005529217.tif 000008
【００８５】
の化合物５．０gを、５９．７％水性ペンタメチロール−メラミン（LYOFIX（商標）CHN）８３．８g及び水３００mlの溶液中に攪拌した。得られた溶液に３７％水性塩酸をｐＨ３．９までゆっくりと加え、この素材を７０℃で２時間攪拌したのち、３７％水性塩酸によってｐＨを２．２に調節し、７０℃でさらに２時間攪拌を継続し、３７％水性塩酸によってｐＨを１．４に調節し、再び７０℃でさらに２時間攪拌した。室温まで放冷したのち、３２％水酸化ナトリウム水溶液の添加によってｐＨを９．５〜１０に調節した。得られた懸濁液をろ過し、固体を水洗し、真空下８０℃で乾燥させた。
【００８６】
例４
例３に記載のように手順を進め、ただし、式（１０３）の化合物に代えて式
【００８７】
【化１０】
2005529217.tif 000009
【００８８】
の化合物４．４gを用いることにより、対応する増白顔料を得た。
【００８９】
例５
式（１０１）の化合物４．４gを水３００ml及び７０％水性トリメチロール−メラミン（LYOFIX（商標）MLF New）溶液６２．９gとともに攪拌した。得られた溶液に３７％水性塩酸をｐＨ３．９まで加え、この反応素材を７０℃で２時間攪拌したのち、３７％水性塩酸によってｐＨを２．２に調節し、７０℃でさらに２時間攪拌を継続し、３７％水性塩酸によってｐＨを１．４に調節し、再び７０℃でさらに２時間攪拌した。室温まで放冷したのち、３２％水酸化ナトリウム水溶液の添加によってｐＨを９．５〜１０に調節した。得られた懸濁液をろ過し、固体を水洗し、真空下８０℃で乾燥させた。
【００９０】
Ｂ．蛍光増白剤の調製
例６―化合物（１０１）
公知の方法で、まず塩化シアヌルを４，４′−ジアミノスチルベン−２，２′−ジスルホン酸と反応させ、次に、そうして得られた反応生成物を４−カルボンアミドアニリンと反応させることによって得られた４，４′−ビス｛［４−（４−カルボンアミドアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ｝スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム塩１０gを、水３０mlとメチルセロソルブ３０mlとの混合物に懸濁させた。攪拌した懸濁液にサルコシン１．８gを加え、３０％水酸化ナトリウム水溶液の添加によってｐＨを８．０〜８．５に維持しながら混合物を８０〜９０℃に加熱した。４５分間攪拌したのち、ｐＨは一定になり、黄色の溶液が得られた。この溶液を室温まで放冷し、アセトン１０００mlと濃塩酸９mlとの混合物に注加し、攪拌を１時間継続した。沈殿した固体をろ過し、アセトン及び水で洗浄し、残渣をアセトン１５０mlとともに環流させながら１時間加熱した。室温まで放冷したのち、固体をろ過し、真空下８０℃で乾燥させた。そして、乾燥させた固体を水１００mlに懸濁させ、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液でｐＨを９．０に調節し、８０℃で攪拌し、清澄し、ろ液をロータリーエバポレータで蒸発乾固させた。８０℃で乾燥させると、式（１０１）の化合物８．４gが得られた。
【００９１】
例７―化合物（１０２）
例６に記載した手順を踏襲し、ただし、サルコシン１．８gに代えてアスパラギン酸２．７gを用い、４，４′−ビス｛［４−（４−カルボンアミドアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ｝スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム塩１０gに代えて４，４′−ビス｛［４−（４−Ｎ−メチルカルボンアミドアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ｝スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム塩１１．９gを用いることにより、式（１０２）の化合物９．３gを得た。
【００９２】
例８〜１３
例６に記載した手順を踏襲し、ただし、４，４′−ビス｛［４−（４−カルボンアミドアニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ｝スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム塩に代えて適切に置換された４，４′−ビス｛［４−（４−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル］アミノ｝スチルベン−２，２′−ジスルホン酸二ナトリウム塩アニリンを用い、サルコシンに代えて適切なアミノ酸を用いることにより、以下の表１にまとめるように、以下の式
【００９３】
【化１１】
2005529217.tif 000010
【００９４】
の誘導体を得た。
【００９５】
【表１】
2005529217.tif 000011
【００９６】
Ｃ．応用例
固形分６２％を有し、炭酸カルシウム６０％及び粘土４０％からなるコーティング着色剤に、顔料の重量％に基づいて０．２部のポリビニルアルコール及び９部のＳＢＲバインダを加えたのち、必要な量の蛍光増白剤（１０１）又は（１０２）を配合した十分な量の例１又は２の分散系を加えた。１５分間攪拌してコーティング着色剤を均一化したのち、蛍光増白剤を含まない原紙に対し、実験用ブレードコータを使用して５０m/minのコーティング速度でコーティングを施して、１２g/m2の塗布量を得た。乾燥後、以下の表２にまとめるようなＣＩＥ白色度及びＩｓｏ蛍光値を記録した。
【００９７】
【表２】
2005529217.tif 000012
【００９８】
注1：例１の増白顔料に配合した蛍光増白剤（１０１）の部は、コーティング組成物の総重量に基づく。
【００９９】
さらなる実験で、コーティング組成物の総重量に基づいて０．２部の式（１０２）の蛍光増白剤を配合した顔料分散系で上記のようにコーティングされた紙を２０cmの距離にあるネオン管光源に露光することにより、例２の増白顔料の光安定性を評価した。露光後のＣＩＥ白色度の低下を以下の表３に記録した。
【０１００】
【表３】
2005529217.tif 000013
【０１０１】
上記の結果は、例２の増白顔料の優れた光安定性を明らかに実証する。
【国際調査報告】
2005529217.tif 000017
2005529217.tif 000018
2005529217.tif 000019
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