(57)【要約】インジウム塩及び有機イオン液体ベースの触媒組成物、該触媒組成物の製造法、及びその使用を開示する。該触媒組成物は、フリーデル−クラフツアルキル化反応及びフリーデル−クラフツアシル化反応等の、ルイス酸で触媒される求電子芳香族置換反応に特に適している。
2005503920.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機イオン液体をハロゲン化インジウム(III)と組み合わせることによって形成される触媒組成物。
【請求項２】
（ａ）有機イオン液体及び（ｂ）ハロゲン化インジウム(III)を混合状態で含む触媒組成物。
【請求項３】
該有機イオン液体と塩化インジウムとの反応に由来するイオン種を含む、請求項１又は２に記載の触媒組成物。
【請求項４】
（ａ）有機イオン液体から誘導されたカチオン種、及び
（ｂ）インジウムを含む少なくとも一つの種
を含む複数のイオン種を含む触媒組成物。
【請求項５】
ハロゲン化物イオンをさらに含む、請求項４に記載の触媒組成物。
【請求項６】
複数のイオン種を含み、有機イオン液体とインジウム(III)塩を混合することによって得られる触媒組成物。
【請求項７】
インジウム(III)塩がハロゲン化インジウム（III）である、請求項１−６のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項８】
インジウム(III)塩が塩化インジウム（III）である、請求項７に記載の触媒組成物。
【請求項９】
イオン液体が、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピラジニウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム又はピラゾリウムのハロゲン化物塩である、請求項１−８のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項１０】
イオン液体が、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール又はトリアゾールのアルキル化又はポリアルキル化化合物のハロゲン化物塩である、請求項１−９のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項１１】
イオン液体が、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピラジニウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム、ピラゾリウム、ピロリジニウム、ピペリジニウム、テトラアルキルアンモニウム又はテトラアルキルホスホニウム塩を含む、請求項１−１０のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項１２】
イオン液体が、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピラジニウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム、ピラゾリウム、ピロリジニウム又はピペリジニウムのハロゲン化物塩を含む、請求項１−１１のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項１３】
イオン液体がイミダゾリウムのハロゲン化物塩を含む、請求項１−１２のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項１４】
イオン液体が、式：
【化１】
2005503920.tif 000013
［式中、
各Raは、C1〜C40の直鎖若しくは分枝アルキル又はC3〜C8のシクロアルキル基から独立して選ばれ、該アルキル又はシクロアルキル基は、C1〜C6アルコキシ、C6〜C10アリール、C1〜C30アラルキル及びC1〜C30アルカリールから選ばれる１〜３個の基で置換されていてもよく；
各Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg及びRhは同じでも異なっていてもよく、Ｈ又は上に定義した任意のRa基からそれぞれ独立して選ばれ；
[A] -は、ハロゲン化物アニオンを示す］の化合物から選ばれる、請求項１−１３のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項１５】
イオン液体が、式：
【化２】
2005503920.tif 000014
［式中、Ra〜Rh及び[A] -は、請求項７に定義の通り］の化合物から選ばれる、請求項７に記載の触媒組成物。
【請求項１６】
イオン液体が、式：
【化３】
2005503920.tif 000015
［式中、Ra〜Rh及び[A] -は、請求項７に定義の通り］の化合物から選ばれる、請求項１−１５のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項１７】
イオン液体が、式：
【化４】
2005503920.tif 000016
［式中、[A] -、Ra、Rb、Rc、Rd、Re及びRgは、請求項７に定義の通り］の化合物から選ばれる、請求項１−１６のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項１８】
前記イオン液体が、式：
【化５】
2005503920.tif 000017
［式中、Ra、Rg及び[A] -は、請求項７に定義の通り］の化合物から選ばれる、請求項１−１８のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項１９】
各RaがC1〜 C40の直鎖又は分枝アルキルを表す、請求項７〜１８のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項２０】
各Rg及びRh がC1〜 C40の直鎖又は分枝アルキルを表す、請求項７〜１９のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項２１】
Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg及びRhがそれぞれ水素を表す、請求項７〜２０のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項２２】
Ra、Rg及びRhがそれぞれC1〜C20アルキル基を表す、請求項７〜２１のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項２３】
[A]-がCl-又はBr-を表す、請求項７〜２２のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項２４】
[A]-がCl-を表す、請求項７〜２３のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項２５】
イオン液体が１，３−エチルメチルイミダゾリウムクロリド又は１，３−ブチルメチルイミダゾリウムクロリドから選ばれる、請求項７〜２４のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項２６】
ハロゲン化インジウム（III）が塩化インジウム（III）である、請求項１−２５のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項２７】
前記請求項のいずれかに定義の有機イオン液体をハロゲン化インジウム（III）と混合することを含む、前記請求項のいずれかに記載の触媒組成物の製造法。
【請求項２８】
混合が前記有機イオン液体の融点以上で行われる、請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
請求項１〜２６のいずれかに記載の組成物を触媒として使用することを含む、ルイス酸で触媒される芳香族基質の求電子置換法。
【請求項３０】
前記ルイス酸で触媒される求電子置換反応が、フリーデル−クラフツアルキル化又はフリーデル−クラフツアシル化反応である、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
請求項１〜２６のいずれかに定義の触媒組成物を芳香族基質及びアルキル化又はアシル化剤と混合することを含む、請求項２９〜３１のいずれかに記載の方法。
【請求項３２】
前記触媒組成物が溶融物として提供される、請求項３１に記載の方法。
【請求項３３】
反応混合物が５０℃〜２００℃の温度で加熱される、請求項２９〜３２のいずれかに記載の方法。
【請求項３４】
(i)水非混和性の有機溶媒を場合により加え、生成物を含有する有機溶液を形成させる工程；
(ii)反応混合物に水を加えて触媒組成物を溶解し、触媒組成物を含有する水性抽出物を生成物又は生成物を含有する有機溶液から分離する工程；及び
(iii)生成物から溶媒を除去する工程
を含む手順によって、生成物が反応混合物から単離される、請求項２９〜３３のいずれかに記載の方法。
【請求項３５】
該触媒を次の使用のためにリサイクルすることをさらに含む、請求項２９〜３４のいずれかに記載の方法。
【請求項３６】
該触媒が水の蒸発によって単離される、請求項２９〜３５のいずれかに記載の方法。
【請求項３７】
請求項１〜２６のいずれかに定義の触媒組成物の存在下で芳香族基質をアルキル化剤と反応させてアルキル置換芳香族化合物を形成させることを含む、芳香族基質のフリーデル−クラフツアルキル化のための請求項２９〜３６のいずれかに記載の方法。
【請求項３８】
アルキル化剤がハロゲン化アルキル、オレフィン又はアルコールであるか；又は、アルキル化剤がハロゲン化アルキル置換基、オレフィン置換基又はアルコール置換基であり、
該置換基は、分子内アルキル化反応が起きて縮合環が形成されるよう該芳香族基質の環炭素原子に結合している、請求項３１〜３７のいずれかに記載の方法。
【請求項３９】
アルキル化剤が、直鎖若しくは分枝C1〜 C20ハロゲン化アルキル；直鎖若しくは分枝C2〜 C20オレフィン；又は、直鎖若しくは分枝C1〜C20アルコール；あるいはC3〜C5ハロゲン化アルキル置換基、C4〜C5オレフィン置換基、又はC3〜C5アルコール置換基であり、
該置換基は、分子内アルキル化反応が起きて縮合環が形成されるよう該芳香族基質の環炭素原子に結合している、請求項３１〜３７のいずれかに記載の方法。
【請求項４０】
アルキル化剤が、C1〜 C20ハロゲン化アルキル又はC3〜C5ハロゲン化アルキル置換基であり、
該置換基は、分子内アルキル化反応が起きて縮合環が形成されるよう該芳香族基質の環炭素原子に結合している、請求項２９〜３９のいずれかに記載の方法。
【請求項４１】
ハロゲン化アルキル又はハロゲン化アルキル置換基が、塩化アルキル又は臭化アルキルである、請求項２９〜４０のいずれかに記載の方法。
【請求項４２】
請求項１〜２２のいずれかに定義の触媒組成物の存在下で芳香族基質をアシル化剤と反応させて芳香族ケトンを形成させることを含む、芳香族基質のフリーデル−クラフツアシル化のための請求項２９〜３６のいずれかに記載の方法。
【請求項４３】
アシル化剤が、環状脂肪族酸ハロゲン化物、直鎖若しくは分枝脂肪族酸ハロゲン化物又は芳香族酸ハロゲン化物；カルボン酸；又はカルボン酸無水物から選ばれるか；あるいは
アシル化剤が、直鎖脂肪族酸ハロゲン化物置換基、カルボン酸置換基、又は酸無水物置換基であり、該置換基は、分子内アシル化反応が起きて縮合環が形成されるよう該芳香族基質の環炭素原子に結合している、請求項４２に記載の方法。
【請求項４４】
アシル化剤が、C4〜C10環状脂肪族酸ハロゲン化物、C2〜C20直鎖又は分枝脂肪族酸ハロゲン化物又はC7〜C20芳香族酸ハロゲン化物；C2〜C20カルボン酸；及びC4〜C20酸無水物から選ばれるか；又は
アシル化剤がC3〜C5 直鎖脂肪族酸ハロゲン化物置換基又はC3〜C5カルボン酸置換基であり、該置換基は、反応が分子内アシル化反応となって縮合環が形成されるよう該芳香族基質の環炭素原子に結合している、請求項４２又は４３に記載の方法。
【請求項４５】
アシル化剤が、C2〜C20直鎖又は分枝脂肪族酸ハロゲン化物；又はC3〜C5 直鎖脂肪族酸ハロゲン化物置換基であり、該置換基は、反応が分子内アシル化となって縮合環が形成されるよう該芳香族基質の環炭素原子に結合している、請求項４２〜４４のいずれかに記載の方法。
【請求項４６】
酸ハロゲン化物又は酸ハロゲン化物置換基が酸塩化物又は酸臭化物である、請求項４２〜４５のいずれかに記載の方法。
【請求項４７】
アシル化剤が、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水イソ酪酸、塩化アセチル、塩化プロパノイル及び塩化ブタノイルから選ばれる、請求項４２〜４６のいずれかに記載の方法。
【請求項４８】
塩化インジウム（III）及び１，３−ジアルキル化イミダゾリウムクロリド又は他の有機アニオン種の系が使用される、芳香族基質のアシル化剤によるフリーデル−クラフツアシル化でケトンを形成するための請求項４２〜４７に記載の方法。
【請求項４９】
使用される遊離塩化インジウム（III）の量が、出発材料の１モル％〜１００モル％の比である、請求項４２〜４８のいずれかに記載の方法。
【請求項５０】
触媒系を反応混合物から水で単純抽出することにより、アルキル化又はアシル化生成物が反応混合物から取り出される、請求項４２〜４９のいずれかに記載の方法。
【請求項５１】
インジウムベースの触媒系が、引き続いて水性洗浄液から水を除去することによって再生される、請求項４２〜５０のいずれかに記載の方法。
【請求項５２】
反応のための出発材料が、トルエン、アニソール、無水安息香酸、塩化ベンゾイル、無水酢酸及び塩化アセチルの一つ以上を含む、請求項４２〜５２のいずれかに記載の方法。
【請求項５３】
イオン液体が、エチルメチルイミダゾリウムクロリド又はブチルメチルイミダゾリウムクロリドから選ばれるイミダゾリウムクロリドである、請求項４２〜５２のいずれかに記載されたアシル化法。
【請求項５４】
塩化インジウム（III）及び１，３−ジアルキルイミダゾリウム系が、溶融物が形成されるまで８０℃で一緒に撹拌される、請求項４２〜５３のいずれかに記載されたアシル化法。
【請求項５５】
反応生成物が、熱水又は水酸化ナトリウム水溶液で洗浄することによって溶媒溶液から遊離される、請求項４２〜５４のいずれかに記載の方法。
【請求項５６】
生成物が蒸留によって回収される、請求項２９〜５５のいずれかに記載の方法。
【請求項５７】
フリーデル−クラフツアシル化反応における、塩化インジウム（III）及び１，３−ジアルキル化イミダゾリウムクロリド又は他の有機カチオン種の系の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、求電子芳香族置換反応に関する。特に、本発明は、フリーデル−クラフツアルキル化反応及びフリーデル−クラフツアシル化反応等の、ルイス酸で触媒される求電子芳香族置換反応に関する。
【０００２】
本発明は特に、イオン液体及びハロゲン化インジウム（III）の使用を含む、ルイス酸で触媒される求電子芳香族置換反応に関する。イオン液体及びハロゲン化インジウム（III）の各成分は一緒になって本発明の“イオン液体触媒系”を形成する。
【背景技術】
【０００３】
フリーデル−クラフツ反応は、一般的に、求電子試薬による芳香族化合物のアルキル化又はアシル化に関する。フリーデル−クラフツアルキル化反応では、芳香環を含有する化合物Ａｒを、ルイス酸触媒、典型的にはＡｌＣｌ3又はＢＦ3の存在下でアルキル化剤と反応させる。例：
【０００４】
【化１】
2005503920.tif 000003
【０００５】
アルキル化剤は、典型的にはハロゲン化アルキル、例えば塩化アルキルである。しかしながら、他のアルキル化剤、例えばオレフィン、アルコール、ジエン、アルキン、エーテル、スルホネート及び無機エステルが使用できる（Roberts, Khalaf: Friedel-Crafts Alkylation Chemistry, Marcel Dekker, ニューヨーク, 1984 及び Olah: Friedel-Crafts Chemistry, Wiley, ニューヨーク, 1973参照）。
【０００６】
フリーデル−クラフツアシル化反応では、ＡｌＣｌ3等のルイス酸触媒の存在下でアシル化剤を芳香族基と反応させてケトンを製造する。例：
【０００７】
【化２】
2005503920.tif 000004
【０００８】
アシル化剤は典型的にはハロゲン化アシルであるが、酸無水物、カルボン酸及びケテンも使用できる。反応は広範囲の芳香族基質のアシル化に利用できる。
フリーデル−クラフツアシル化反応は、アリールケトンの製造に最も重要な方法の一つであり、商業的及び工業的重要性の高い反応である。
【０００９】
しかしながら、先行技術のフリーデル−クラフツアルキル化及びアシル化反応にはいくつかの欠点がある。典型的には、反応生成物は、まず反応混合物を水でクエンチすることによって単離される。この工程は塩化アルミニウム触媒を分解すると同時に、処分しなければならない大量のアルミニウム含有廃棄物を発生させる。従って、触媒は再使用又はリサイクルが不可能である。
【００１０】
さらに、フリーデル−クラフツアシル化法では、塩化アルミニウム又は塩化鉄（III）等のルイス酸“触媒”は、反応生成物（ケトン）と安定な付加物を形成する。このことは、触媒を化学量論量で使用しなければならないことを意味する。反応生成物は、ケトン−触媒付加物を加水分解することによってしか遊離できないので、これはルイス酸“触媒”の分解につながる。換言すれば、この方法は真の意味で触媒的でなく、系もリサイクルすることができない。
【００１１】
このように、アルミニウムの使用には重大な環境問題が伴う。フリーデル−クラフツアシル化及びアルキル化法も、アルミニウム塩及び塩酸に関して相当量の廃棄物を発生させる。さらに、加水分解過程でアルミニウム塩を含有する大量の水性溶液及び懸濁液が発生する。工業規模で使用された場合、これらのアルミニウム塩含有廃液は最終処分のために更なる処理工程を要するので、運転コストがかなり上乗せされることになる。
【００１２】
WO 99/19288は、触媒としてのイオン液体系の存在下で行われるフリーデル−クラフツアシル化反応を開示している。そこで使用されているイオン液体系は、ルイス酸として塩化鉄（III）、そして塩基としてイオン液体[Q]Clを含む。Ｑは、置換イミダゾリウム、ピリジニウム、アンモニウム又はホスホニウムのような一連の有機カチオンであってもよい。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド、[emim]Clの使用が具体的に開示されている。
【００１３】
WO 99/19288によれば、塩化鉄（III）及び[emim]Clは、“[emim]Cl-FeCl3”と表示されるイオン液体を形成する。このイオン液体系の存在下におけるベンゼンの塩化アセチルによるフリーデル−クラフツアシル化でアセトフェノンが製造されるが、これは溶媒抽出によって単離できる。WO 99/19288の開示によれば、触媒はプロセス中に不活性化されるので回収されない。さらに、生成物のアセトフェノンが触媒を不活性化するので、触媒を使用可能な状態にするために生成物を反応容器から絶えず取り出さねばならないということが述べられている。
【００１４】
従って、真に触媒量で使用できる種によって触媒されるフリーデル−クラフツアルキル化及びアシル化系の開発が望まれている。さらに、ケトン生成物と安定な付加物を形成せず、従って触媒系を分解することなく反応生成物を反応混合物から取り出せる、すなわち触媒をリサイクルできるフリーデル−クラフツアシル化触媒の開発が求められている。
【００１５】
また、反応混合物からの単離後直接再使用できる、すなわち追加の精製工程を殆どないし全く必要としないリサイクル可能なフリーデル−クラフツ触媒系が提供されるとさらに好都合であろう。さらに、リサイクル触媒を使用して引き続き行われる次の反応において、出発材料（芳香族基質）から生成物への転化率が新たな触媒を用いた反応と同様の転化率で反応が進行するように（例えば、初期の転化率の２５％未満、好ましくは２０％未満、更に好ましくは１５％未満の損失）、リサイクル触媒が最小限の活性低下しか示さないこと、すなわちリサイクル触媒が著しく失活しないことが望ましい。
【００１６】
なおさらに望ましいのは、繰り返しリサイクルできるフリーデル−クラフツ触媒系である（例えばリサイクル触媒を３回以上、好ましくは４回以上、更に好ましくは少なくとも５回使用する）。繰り返しリサイクルでき、触媒活性の損失が最小限であるフリーデル−クラフツ触媒系を提供することは特に好都合であろう。
【発明の開示】
【００１７】
本発明は、先行技術のフリーデル−クラフツ系に関連する問題を一つ以上克服した触媒系及びフリーデル−クラフツ法を提供する。
本発明の第一の側面では、有機イオン液体をハロゲン化インジウム（III）と組み合わせることによって形成される触媒組成物が提供される。
【００１８】
従って、本発明の触媒組成物は、（ａ）有機イオン液体と（ｂ）ハロゲン化インジウム（III）とを混合状態で含む。該触媒種の実際の正体（actual identity）は明確ではないが、該触媒組成物は、有機イオン液体と塩化インジウムとの反応で生じたイオン種を含むと考えられる。
【００１９】
従って、本発明の触媒組成物は、
（ａ）有機イオン液体から誘導されたカチオン種、及び
（ｂ）インジウムを含む少なくとも一つの種
を含む複数のイオン種を含むと説明することができる。さらにハロゲン化物イオンも含みうる。
【００２０】
本発明の別の定義では、触媒組成物は、複数のイオン種を含み、有機イオン液体とインジウム（III）（好ましくはハロゲン化インジウム（III）、更に好ましくは塩化インジウム（III））を混合することによって得ることができる。
【００２１】
“イオン液体”という用語は、固体を溶融することによって製造できる液体のことであり、そのように製造された場合、イオンのみからなる。イオン液体は、有機塩、特に複素環式窒素含有化合物の塩から誘導でき、そのようなイオン液体は、本発明のプロセスで使用するのに特に好ましい。イオン液体は二つの成分から成るとみなすことができる。すなわち、正に帯電したカチオンと負に帯電したアニオンである。
【００２２】
イオン液体は、一つの種のカチオンと一つの種のアニオンを含む均一な物質から形成できる。あるいは、二つ以上の種のカチオン及び／又はアニオンを含んでもよい。従って、イオン液体は、ニつ以上の種のカチオンと一つの種のアニオンで含んでもよい。さらに、イオン液体は、一つの種のカチオンと一つ以上の種のアニオンで構成されてもよい。
【００２３】
従って、要約すると、本明細書中で使用している“イオン液体”という用語は、単一塩（一つのカチオン種と一つのアニオン種）からなる均一組成物を言うことも、二つ以上の種のカチオン及び／又は二つ以上の種のアニオンを含有する不均一組成物を言うこともある。本発明の目的のために、イオン液体のアニオン種はハロゲン化物、すなわちF-、Cl- 、Br-又はI-を含むのが好ましい。好ましくは、本発明で使用されるイオン液体は、単一種のハロゲン化物アニオンを含み、Cl-が特に好ましい。
【００２４】
“イオン液体”という用語は、高融点を有する化合物及び低融点、例えば室温以下（すなわち１５〜３０℃）の融点を有する化合物を含む。後者はしばしば“室温イオン液体”と呼ばれ、ピリジニウム及びイミダゾリウムベースのカチオンを有する有機塩から誘導されることが多い。
【００２５】
イオン液体の特徴は、特に低い（実質的にゼロの）蒸気圧を有するということである。多くの有機イオン液体は低い融点を有する（例えば１００℃未満、特に１００℃未満、室温、例えば１５〜３０℃付近、一部は０℃をかなり下回る融点を有する）。本発明の目的にとって、有機イオン液体は２５０℃以下、好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１００℃以下、及びなお更に好ましくは８０℃以下の融点を有するのが望ましいが、塩であるという基準（アニオンとカチオンからなる）を満たし、反応温度又はその付近で液体であるか、反応の任意の段階で流動状態で存在する化合物であれば、いずれも本発明の方法における使用に特に適した有機イオン液体と定義することができる。
【００２６】
本発明の触媒組成物の製造に有用なイオン液体には、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピラジニウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム、ピラゾリウム、ピロリジニウム、ピペリジニウム、テトラアルキルアンモニウム又はテトラアルキルホスホニウム塩を含むものが挙げられる。
【００２７】
本発明で使用するイオン液体には、イミダゾール、ピリジン、ピリダジン、ピラジン、オキサゾール、トリアゾール又はピラゾールの塩（好ましくはハロゲン化物塩、特に塩化物塩）などが挙げられる。本発明での使用に好ましいイオン液体は、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピラジニウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム又はピラゾリウムのハロゲン化物塩である。
【００２８】
特に好ましいイオン液体は、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール又はトリアゾールのアルキル化又はポリアルキル化化合物のハロゲン化物塩である。
【００２９】
また本発明で使用される好ましいイオン液体は、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピラジニウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム、ピラゾリウム、ピロリジニウム又はピペリジニウムのハロゲン化物塩を含むもので、イミダゾリウムのハロゲン化物塩（特に塩化物）が特に好ましい。
【００３０】
従って、本発明での使用に適したイオン液体は、式：
【００３１】
【化３】
2005503920.tif 000005
【００３２】
［式中、
各Raは、C1〜C40の直鎖若しくは分枝アルキル又はC3〜C8のシクロアルキル基から独立して選ばれ、前記アルキル又はシクロアルキル基は、C1〜C6アルコキシ、C6〜C10アリール、C1〜C30アラルキル及びC1〜C30アルカリールから選ばれる１〜３個の基で置換されていてもよく；
各Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg及びRhは同じでも異なっていてもよく、Ｈ又は上に定義した任意のRa基からそれぞれ独立して選ばれ；そして
[A] -は、一価のアニオン（ハロゲン化物が好適であり、塩化物が特に好ましい）を示す］
の化合物から選ばれるものなどである。
【００３３】
また、式：
【００３４】
【化４】
2005503920.tif 000006
【００３５】
［式中、Ra〜Rh及び[A] -は上記定義の通り］
の化合物から選ばれるイオン液体が好ましい。
また、式：
【００３６】
【化５】
2005503920.tif 000007
【００３７】
［式中、Ra〜Rh及び[A] -は上記定義の通り］
の化合物から選ばれるイオン液体が好ましい。
また、式：
【００３８】
【化６】
2005503920.tif 000008
【００３９】
［式中、[A] -、Ra、Rb、Rc、Rd、Re及びRgは上記定義の通り］
の化合物から選ばれるイオン液体が好ましい。
式：
【００４０】
【化７】
2005503920.tif 000009
【００４１】
［式中、Ra、Rg及び[A] -は上記定義の通り］
の化合物から選ばれるイミダゾールベースのイオン液体は特に有用である。
上記式中、各RaはC1〜C40（好ましくはC1〜C20、更に好ましくはC1〜C8）の直鎖又は分枝アルキルを表すものが好ましい。
【００４２】
また上記式中、各Rg及びRhはC1〜C40（好ましくはC1〜C20、更に好ましくはC1〜C8）の直鎖又は分枝アルキルを表すものが好ましい。
特に好ましくは、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg及びRhがそれぞれ水素を表す上記式のイオン液体である。
【００４３】
さらに好ましいイオン液体の群は、Ra、Rg及びRhがそれぞれC1〜C20アルキル基を表す上記式を有するものである。
上記式のイオン液体のアニオン[A]は、好ましくはハロゲン化物、すなわちF-、Cl-、 Br- 又はI-である。Cl又はBr-が好ましいハロゲン化物アニオンで、Cl が特に好ましい。
【００４４】
本発明の触媒組成物にとって適切なイオン液体の具体例は、
ハロゲン化１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム
ハロゲン化１−オクチル−３−メチルイミダゾリウム
ハロゲン化１−デシル−３−メチルイミダゾリウム
ハロゲン化１−ドデシル−３−メチルイミダゾリウム
ハロゲン化１−エチル−３−メチルイミダゾリウム
ハロゲン化１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム
ハロゲン化１−ヘキシルピリジニウム
ハロゲン化１−オクチルピリジニウム
などである。
【００４５】
適切なイオン液体の上記例中、ハロゲン化物アニオンは塩化物（クロリド）であるのが好ましい。
１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド又は１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリドを本発明の触媒組成物の出発材料として使用した場合に、良好な結果が得られた。
【００４６】
本発明の触媒組成物のインジウム塩出発材料に関しては、ハロゲン化インジウム（III）（すなわち、InF3、InCl3、InBr3、及びInI3）である。しかしながら、塩化インジウム（III）及び臭化インジウム（III）が好ましく、塩化インジウム（III）が特に好ましい。
【００４７】
本発明の触媒組成物の形成に使用される遊離（free）塩化インジウム（III）の量は、典型的には出発材料（例えば有機イオン液体）の１モル％〜１００モル％（好ましくは１モル％〜５０モル％、さらに好ましくは１モル％〜３０モル％、なおさらに好ましくは１モル％〜１０モル％）の割合である。２モル％〜７モル％及び３モル％〜６モル％の範囲の量を用いた場合に良好な結果が得られた。
【００４８】
塩化インジウム（III）の有機イオン液体に対する典型的な比の範囲は、４：１〜１：１である。好ましくは、塩化インジウム（III）の有機イオン液体に対する比は３：１〜２．５：１、更に好ましくは、比は２：１〜２．５：１である。塩化インジウム（III）の有機イオン液体に対する比が２：１の場合に良好な結果が得られた。
【００４９】
本発明の第二の側面では、上で定義した触媒組成物の製造法を提供する。この方法は、上で定義した有機イオン液体をインジウム（III）塩（好ましくはハロゲン化インジウム（III）、更に好ましくは塩化インジウム（III））と混合することを含む。
【００５０】
好ましくは、該混合は、有機イオン液体の融点以上、典型的には２５℃〜２００℃（好ましくは５０℃〜１５０℃、更に好ましくは６０℃〜１００℃）の温度範囲で実施する。
本発明の触媒組成物は好ましくは水と混和性がある。これは、使用後に水で抽出することによって触媒を単離できるという利点を有する。
【００５１】
従って、本発明の方法に使用する触媒組成物は、例えば塩化インジウム（III）を、例えば１，３−ジアルキルイミダゾリウム環系（又は他の任意の適切な有機カチオン種）に基づく室温イオン液体系（ＲＴＩＬＳ）と組み合わせ、ルイス酸触媒系（“クロロインデート溶融物(chloroindate melt)”を得ることによって形成できる。該触媒系は、アルキル化／アシル化反応混合物から水で抽出することによって回収でき、水を除去すると塩化インジウム（III）触媒系が得られるので、これをリサイクルできる。
【００５２】
本発明の第三の側面では、ルイス酸で触媒される芳香族基質の求電子置換法を提供する。該方法は、本発明による触媒組成物の使用を含む。
この様に、本発明の触媒は、ルイス酸で触媒される求電子置換反応（例えばフリーデル−クラフツアルキル化及びフリーデル−クラフツアシル化）に特に有効である。
【００５３】
本発明により、芳香族基質のフリーデル−クラフツアルキル化又はフリーデル−クラフツアシル化法が提供される。該方法は、前記触媒組成物を芳香族基質及びアルキル化又はアシル化剤と混合することを含む。
【００５４】
これらの工程は任意の適切な順序で実施できることは理解されよう。好ましくは、芳香族基質を触媒組成物に加え、その後アルキル化又はアシル化剤を逐次的に加えるか、又は触媒を芳香族基質に加え、次いでアルキル化又はアシル化剤を加える。
【００５５】
触媒組成物を溶融してから芳香族基質を加えるのが好ましい。
溶融した触媒組成物を混合後、アルキル化又はアシル化剤を加え、アルキル化又はアシル化反応を起こさせる。反応温度は基質の性質による。しかしながら、アルキル化及びアシル化反応の典型的な温度範囲は、２５℃〜２００℃、好ましくは５０℃〜１５０℃、更に好ましくは７０〜９０℃である。
【００５６】
反応後、アルキル化又はアシル化された芳香族生成物を反応混合物から単離する。これは：場合により水非混和性（water-immiscible）有機溶媒を反応混合物に加え、生成物を含有する有機溶液を形成させ；水を反応混合物に加えて触媒組成物を溶解する；ことによって行う。次に、非混和溶液は、２つの成分、すなわち触媒組成物を含有する水性抽出物及び生成物又は生成物を含有する有機溶液に分離できる。非混和性有機溶媒は蒸留によって生成物から除去できる。触媒組成物は蒸留／蒸発によって回収できる。
【００５７】
任意の適切な水非混和性溶媒を使用し、アルキル化又はアシル化された芳香族生成物を溶解することができる。典型的に使用される溶媒は、ヘキサン、ジエチルエーテル、ベンゼン、トルエン及びジクロロメタンなどである。
【００５８】
本発明のアルキル化及びアシル化法は、触媒を次の再使用のためにリサイクルできため、先行技術の方法に比べて顕著な利点を提供する。また、アルキル化及びアシル化反応が追加の反応溶媒を必要とすることなく実施できる（典型的にはフリーデル−クラフツアシル化反応では、ニトロベンゼンを反応溶媒として使用する）。これによって処分を要する有機廃棄物の量が削減される。
【００５９】
本発明の第四の側面では、芳香族基質のフリーデル−クラフツアルキル化法を提供し、該方法は、本明細書中に定義の触媒組成物の存在下で芳香族基質をアルキル化剤と反応させ、アルキル置換芳香族化合物を形成させることを含む。
【００６０】
アルキル化剤は典型的にはハロゲン化アルキル、オレフィン又はアルコールである。あるいは、アルキル化剤はハロゲン化アルキル置換基、オレフィン置換基又はアルコール置換基である。前記置換基は芳香族基質の環炭素原子に結合しているため、分子内アルキル化反応が起きて縮合環が形成される。例：
【００６１】
【化８】
2005503920.tif 000010
【００６２】
アルキル化剤は、典型的には、直鎖又は分枝C1〜 C20ハロゲン化アルキル；直鎖又は分枝C2〜 C20オレフィン；又は、直鎖又は分枝C1〜C20アルコール；又はC3もしくはC5ハロゲン化アルキル置換基、C4〜C5オレフィン置換基又はC3〜C5アルコール置換基を含み、前記置換基は、分子内アルキル化反応が起きて縮合環が形成されるよう芳香族基質の環炭素原子に結合している。
【００６３】
好ましいアルキル化剤は、C1〜 C20ハロゲン化アルキル又はC3〜C5ハロゲン化アルキル置換基から選ばれる。前記置換基は、分子内アルキル化反応が起きて縮合環が形成されるよう芳香族基質の環炭素原子に結合している。
【００６４】
塩化アルキル又は臭化アルキル基を含有する化合物が特に好ましい。さらに好ましいのは、塩化アルキルのアルキル化剤である。
本発明の第五の側面では、芳香族基質のフリーデル−クラフツアシル化法が提供される。該方法は、本明細書中に定義の触媒組成物の存在下で芳香族基質をアシル化剤と反応させ、芳香族ケトンを形成させることを含む。
【００６５】
任意の適切なアシル化剤が使用できる。好ましくは、アシル化剤は、環状脂肪族酸ハロゲン化物、直鎖又は分枝脂肪族酸ハロゲン化物又は芳香族酸ハロゲン化物；カルボン酸；又はカルボン酸無水物から選ばれる。アシル化剤はまた、直鎖脂肪族酸ハロゲン化物置換基、カルボン酸置換基、又は酸無水物置換基を含みうる。前記置換基は、分子内アシル化反応が起きて縮合環が形成されるよう芳香族基質の環炭素原子に結合している。例：
【００６６】
【化９】
2005503920.tif 000011
【００６７】
また好ましいのは、C4〜C10環状脂肪族酸ハロゲン化物、C2〜C20直鎖又は分枝脂肪族酸ハロゲン化物又はC7〜C20芳香族酸ハロゲン化物；C2〜C20カルボン酸；及びC4〜C20酸無水物を含むアシル化剤である。あるいは、アシル化剤は、C3〜C5 直鎖脂肪族酸ハロゲン化物置換基又はC3〜C5カルボン酸置換基であり、前記置換基は、反応が分子内アシル化反応になって縮合環が形成されるよう芳香族基質の環炭素原子に結合している。
【００６８】
特に好ましいのは、C2〜C20直鎖又は分枝脂肪族酸ハロゲン化物；又はC3〜C5 直鎖脂肪族酸ハロゲン化物置換基を含むアシル化剤であり、前記置換基は、反応が分子内アシル化になって縮合環が形成されるよう芳香族基質の環炭素原子に結合している。
【００６９】
特に好ましいアシル化剤は酸ハロゲン化物を含む。あるいは、アシル化剤は芳香族基質上に存在する酸ハロゲン化物置換基であってもよい。酸塩化物又は酸塩化物置換基が特に好ましい。
【００７０】
例えば、本発明の方法に有用なアシル化剤には、一般式：
R1COX            (I)
及び
R1CO(O)COR2      (II)
の化合物が含まれる。上記式中、R1及びR2は各々同じであっても異なってもよいが、１〜４０個、好ましくは１〜２５個又は１〜１０個、最も好ましくは１〜８個の炭素原子を含有する置換又は非置換の脂肪族、芳香族又は複素環基を表す。Xは、ハロゲン化物（好ましくは塩化物又は臭化物）等の脱離基を表す。
【００７１】
従って、例えば、各R1及びR2は同じあっても異なってもよく、それぞれ、
C1〜C40直鎖又は分枝アルキル（これはC1〜C6アルコキシ、C6〜C10アリール、NO2、C1〜C30アラルキル及びC1〜C30アルカリールから選ばれる１〜３個の基で置換されていてもよい）；及び
C3〜C8シクロアルキル
から独立して選ばれ、前記アルキル又はシクロアルキル基は、C1〜C10アルキル、C3〜C8シクロアルキル、又はOR3（R3はC1〜C20アルキルから選ばれる）から独立して選ばれる１〜３個の置換基で置換されていてもよい。
【００７２】
アシル化剤の具体例には、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水イソ酪酸、無水トリフルオロ酢酸、無水モノクロロアセチル、無水ジクロロアセチル、塩化アセチル、塩化モノクロロアセチル、塩化ジクロロアセチル、塩化プロパノイル、塩化イソブタノイル、塩化ピバロイル、及び塩化クロトニルなどである。特に有用なアシル化剤には、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水イソ酪酸、塩化アセチル、塩化プロパノイル及び塩化ブタノイルなどが含まれる。
【００７３】
本発明の方法は、例えば、芳香族基質をアシル化剤でフリーデル−クラフツアシル化してケトンを形成する反応に使用して成功を収めており、塩化インジウム（III）と１，３−ジアルキル化イミダゾリウムクロリド又は他の有機アニオン種との系が使用される。
【００７４】
このように、本発明には、各種の芳香族基質のフリーデル−クラフツアシル化のための均一法（homogeneous process）が含まれ、該方法は、塩化インジウム（III）と１，３−ジアルキル化イミダゾリウムクロリド又は他の有機カチオン種との組合せを使用することを含む。使用される遊離塩化インジウム（III）の量は、出発材料の１モル％〜１００モル％の割合である。生成物は、触媒系を反応混合物から水で単純抽出（simple extraction）することによって、反応混合物から容易に取り出すことができる。インジウムベースの触媒系は、引き続き水性洗浄液から水を除去することによって再生できる。回収されたインジウムベースの触媒系は新たな出発材料の転化に再使用できるが、この場合に出発材料から生成物への転化率に著しく大きな損失はない。
【００７５】
本発明の触媒を用いるアルキル化及びアシル化法は、広範囲の基質及び広範囲のアルキル化／アシル化試薬に一般的に適用可能であることが注目される。これらには、少なくとも１個の芳香族基を含む基質が含まれる。芳香族基は種々の置換基で置換されていてもよい。これらの置換基がフリーデル−クラフツ反応条件下で安定であるか又は適切に保護される場合には（例えば、Greene, T.W. Protective Groups in Organic Synthesis（有機合成における保護基）, Wiley, ニューヨーク, 1981参照）、本発明の方法はそうした基質にも有効に使用することができる。
【００７６】
アシル化反応のための典型的な出発材料は、トルエン、アニソール、無水安息香酸、塩化ベンゾイル、無水酢酸及び塩化アセチルの一つ以上を含む。
前述のように、本発明のアルキル化及びアシル化法では、生成物は、触媒系を反応混合物から水で単純抽出することによって反応混合物から取り出すことができる。生成物は、液体として（例えばデカンテーションにより）又は固体として（例えばデカンテーション、ろ過などにより）反応混合物から直接取り出すことができ、あるいは、水非混和性有機溶媒中に溶解し、抽出によって反応混合物の触媒成分から分離することができる。溶解生成物を含有する有機溶媒は蒸留により除去できる。
【００７７】
好都合なことに、インジウムベースの触媒系は、反応混合物から水性溶液として分離できる。次に、触媒は、水性相からその後水を除去することによって再生できる。また、驚くべきことに、再生した触媒は、水の除去した後そのまま、更なる精製工程を必要とすることなく再使用できることがわかった。もっとも、必要であれば、触媒の純度／効率を最適化するために更なる精製工程を実施してもよい。
【００７８】
本明細書中で使用している用語は、別途記載のない限り以下の意味を有する。
“アルキル”（アルコキシ、アルカリール、アラルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノのアルキル部位が含まれる）は、１〜４０個の炭素原子、好ましくは１〜２０個の炭素原子、更に好ましくは１〜８個の炭素原子を含有する直鎖及び分枝炭素鎖を表す。
【００７９】
“シクロアルキル”は、３〜２０個の炭素原子、好ましくは３〜８個の炭素原子を含有する分枝又は非分枝の飽和炭素環を表す。そのようなシクロアルキル基にはシクロペンチル及びシクロヘキシルが含まれる。
【００８０】
“ヘテロシクロアルキル”は、３〜１２個の炭素原子、好ましくは４〜６個の炭素原子を含有する飽和の分枝又は非分枝炭素環を表し、前記炭素環は、-O-又は-N(C1〜C6アルキル)、又はNHから選ばれる１〜３個のヘテロ原子部位の割り込み（interrupt）がある。そのようなヘテロシクロアルキル基は、２−又は３−テトラヒドロフラニル、２−、３−又は４−ピペリジニル、２−、３−又は４−ピペリジニル、モルホリニル、２−又は３−ピロリジニル及び２−又は４−ジオキサニルなどである。
【００８１】
例えばアラルキルのアリール部位を含む“アリール”は、６〜１５個の炭素原子（好ましくは６〜１０個の炭素原子）を含有し、少なくとも１個の芳香環を有する炭素環基を表す。前記炭素環基の利用できるすべての置換可能な炭素原子は結合可能点として意図される。好ましいアリール基はフェニル及びナフチルである。
【００８２】
“ヘテロアリール”は、−Ｏ−又は−Ｎ−から選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を有する環基を表し、前記ヘテロ原子は炭素環構造に割り込み、また十分な数の非局在化π電子を有して芳香属性を提供している。芳香族複素環基は好ましくは２〜１４個の炭素原子を含有する。適切なヘテロアリール基は、ピリジン、インドール、イミダゾール、ピリダジン、ピラジン、オキサゾール、トリアゾール、ピラゾール、並びにプリン及びピリミジンなどである。
【００８３】
本発明のアシル化法に関与する基本反応は以下の式で示される。
【００８４】
【化１０】
2005503920.tif 000012
【００８５】
（式中、Ｒ及びＲ’は任意の適切な置換基を表しうる。）適切な芳香族基質の例にはトルエン及びアニソールが含まれる。適切なアシル化剤の例は、無水安息香酸、塩化ベンゾイル、無水酢酸及び塩化アセチルなどで、これらはいずれも容易に入手可能である。
【００８６】
触媒組成物の出発材料、例えばハロゲン化インジウム（III）及びエチルメチルイミダゾリウムクロリド及びブチルメチルイミダゾリウムクロリドも容易に入手可能である。
本発明のアシル化反応の例示的な実施操作において、塩化インジウム（III）と１，３−ジアルキルイミダゾリウム系（例えば１，３−ジアルキルイミダゾリウムクロリド）は溶融物が形成されるまで８０℃で一緒に撹拌される。この溶融物が本発明の触媒組成物である。有機イオン液体の１，３−ジアルキルイミダゾリウムクロリドと塩化インジウム（III）との間で起こる反応の性質は明確でない。しかしながら、該組成物は、[bmim]+ In2Cl7-を含有しうると考えられている。他のイオン種｛ [bmim]+ InxCly-（式中、x及びyは１〜１０の整数）を含む｝も該組成物中に存在しうる。
【００８７】
芳香族基質（例えばアニソール又はトルエン）を加え、次いでアシル化剤（例えば無水酢酸又は無水安息香酸）を加える。
次に、混合物を８０℃の温度でしばらくの間（典型的には２時間）撹拌し、その後、反応混合物を熱源から取り去る。次に、水非混和性溶媒を加えてもよい。この溶媒は、反応の出発材料に無関係であっても関係があってもよい（例えば、水非混和性溶媒は芳香族基質と同じであってもよい  −  すなわち、アニソール又はトルエン等の過剰の出発材料をこの段階で加えてもよい。なぜならば、これらは水非混和性だからである）。
【００８８】
次に、本発明のインジウムベースの触媒系を、溶媒溶液を水で洗浄することによって反応から取り出すことができる。
次に、該水性溶液を真空中で脱水して水を除去し、次いで乾燥させて（例えば真空中）、リサイクルされたインジウムベースの触媒系を得ることができ、そして触媒として新たな出発材料と共に再使用できる。
【００８９】
アシル化反応の所望の生成物（ケトン）は、溶媒溶液から、これを熱水又は水酸化ナトリウム水溶液のいずれかで洗浄し、安息香酸（無水安息香酸を用いるベンゾイル化反応で生成する）及び過剰のアシル化剤（例えば塩化アセチル又は無水安息香酸）を除去することによって遊離することができる。
【００９０】
最後に、得られた混合物を蒸留することにより、未反応の芳香族基質（これはプロセスにフィードバックできる）及びケトンの生成物が得られる。
本発明の方法は、バッチ法で、又は有利には連続法で実施できる。
【００９１】
選択性
本発明のアシル化法を用いて達成されたベンゾイレートアニソールへの選択性は、比較のために他のいずれかの方法を用いて得られたのと同じであることがわかった（パラ：オルト異性体の比が約９４％に達した）。
【００９２】
リサイクル性
無水安息香酸を用いたアニソールのベンゾイル化で、使用した遊離塩化インジウム（III）の量（クロロインデート溶融物の成分として）は、反応に使用したアニソールの５モル％であった。
【００９３】
いずれの場合も反応は８０℃で２時間実施した。ジエチルエーテルを水非混和性溶媒として使用し、インジウムベースの触媒系は反応混合物から水洗によって取り出し、次いで脱水した。こうして得られたクロロインデート溶融物を、新たな出発材料を生成物に転化するのに再使用した。プロセスは６回の工程が行われるまで繰り返された。
【００９４】
アニソールに基づく出発材料の転化率は、初回が７９％であったが、驚くべきことに、６回の工程終了後も６２％を維持していた。
いずれの場合も異性体選択性は約９４％を維持していた。
【００９５】
本発明を以下の実施例及び図面でさらに説明する。
【実施例】
【００９６】
実施例１
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（１．０ｇ）（５．６５ｍｍｏｌ）を塩化インジウム（III）（２．５ｇ）（１１．３ｍｍｏｌ）に加え、混合物が不透明白色液を形成するまで８０℃で一緒に撹拌した（１０分間）。
【００９７】
アニソール（１０ｍｌ、９．９５ｇ、９１．９ｍｍｏｌ）を加え、混合物を５分間撹拌した。次に、無水安息香酸（２３ｇ、１０１．７ｍｍｏｌ、アニソールの１．１当量）を反応混合物に加え、混合物を閉鎖雰囲気下８０℃で２時間撹拌した。
【００９８】
アニソールに基づく４−メトキシベンゾフェノンの収率は７９．９％であった（ＨＰＬＣ）。
次に、反応混合物を熱源から取り外し、周囲温度に冷却してからジエチルエーテル（１００ｍｌ）を加え、全て溶解して均一溶液が形成されるまで混合物を振盪した。
【００９９】
次に、この溶液に水を加えて振盪し（３×３０ｍｌ）、水性抽出物を合わせ、真空下で濃縮した。最後に、残渣を真空下で約１００℃に加熱し、残留水を除去したところ、外観が前述の不透明白色液に類似したものになった。
【０１００】
次に、該液体を取り、前述の通り新たなアニソール及び無水安息香酸の転化用触媒として再使用した。
エーテル抽出物を２Ｍの水酸化ナトリウム（溶液）（２×７０ｍｌ）と最後に水（５０ｍｌ）で洗浄し、溶媒を真空下で除去して生成物、すなわち２−メトキシベンゾフェノンと４−メトキシベンゾフェノンの混合物を得た。
【０１０１】
当該プロセスをさらに図１に示す。図１では、アニソールと無水安息香酸が、クロロインデート溶融物を含有するバッチ反応容器に供給される。混合物を８０℃で数時間撹拌する。
【０１０２】
反応混合物を分離チャンバに導入する。ここで有機溶媒を加える（反応が多量のアニソールで行われる場合、すなわち大過剰のアニソールを使用する場合には不要）。クロロインデート溶融物を水で繰り返し洗浄することによって抽出する。
【０１０３】
クロロインデート溶融物の溶液を蒸発乾固し、工程１にフィードバックする。
安息香酸と無水安息香酸をＮａＯＨ（又は熱水）で洗浄して除去すると、４−メトキシベンゾフェノンが残る。
【０１０４】
蒸留により生成物並びにアニソールを得る。アニソールは工程１で再使用できる。
実施例２
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（１．０ｇ）（５．６５ｍｍｏｌ）を塩化インジウム（III）（２．５ｇ）（１１．３ｍｍｏｌ）に加え、混合物が不透明白色液を形成するまで８０℃で一緒に撹拌した（１０分間）。
【０１０５】
トルエン（０．６ｍｌ、０．５２ｇ、５．６７ｍｍｏｌ）、次いで無水安息香酸（１．４ｇ、６．１９ｍｍｏｌ、トルエンに関して１．１当量）を加えた。
混合物を１００℃で撹拌し、一晩撹拌しながら放置した。ＨＰＬＣ分析から反応の完了が示された。
【０１０６】
ジエチルエーテル（２０ｍｌ）を加え、混合物を水で洗浄した（３×２０ｍｌ）。
水性抽出物を合わせ、前述のように乾燥させてクロロインデート溶融物を得た。これは同一条件下で出発材料の転化に再使用された。
【０１０７】
再度、出発材料の完全な転化が観察された。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】本発明の触媒組成物を用いてアニソールを無水安息香酸でアシル化するプロセス工程を示す説明図である。
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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