(57)【要約】フレキソ印刷版として使用するための感光性エレメントは、支持体と、エラストマー光重合性層と、支持体に向かい合っている光重合性層の表面の上方に配置された、ポリマー・バインダーおよび光重合性層の表面で固定されることが可能である、少なくとも１種の艶消剤を含む艶消層とを含む。かかる感光性エレメントの製造方法および感光性エレメントからのフレキソ印刷版の製造方法もまた記載される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）支持体と、
ｂ）該支持体上に少なくとも１種のエラストマー・バインダー、化学線によって光重合可能な少なくとも１種のエチレン系不飽和化合物、および少なくとも１種の光開始剤または光開始剤システムを含有する少なくとも１つのエラストマー光重合性層と、
ｃ）前記支持体に向かい合っている前記光重合性層の表面の上方に配置された、ポリマー・バインダーおよび少なくとも１種の艶消剤を含む艶消層であって、前記少なくとも１種の艶消剤が光重合性層の表面で固定されることが可能で、かつ、
ｉ）０．９ｍｌ／ｇ以上の気孔容積を有する艶消剤、
ｉｉ）１５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面を有する艶消剤、
ｉｉｉ）１５０ｇ／１００ｇ以上のオイルナンバーを有する艶消剤、
ｉｖ）少なくとも１種の架橋可能な基を有する艶消剤、および
ｖ）それらの組合せ
よりなる群から選択され得る艶消層と、
を含むことを特徴とするフレキソ印刷版として使用するための感光性エレメント。
【請求項２】
前記艶消剤が、前記艶消層を前記光重合性層に接触させ、かつ、前記感光性エレメントを化学線に露光する間に固定されることができることを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項３】
前記艶消層が１０重量％以上の前記艶消剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項４】
前記艶消層が１５重量％以上の前記艶消剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項５】
前記艶消剤が１．０〜２．５ｍｌ／ｇの気孔容積を有することを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項６】
前記艶消剤が２００ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面を有することを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項７】
前記艶消剤が２００ｇ／１００ｇ以上のオイルナンバーを有することを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項８】
前記艶消剤が化学線によって光重合可能な少なくとも１種のエチレン系不飽和化合物で充填および／または装填されていることを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項９】
少なくとも１種の架橋可能な基を有する前記艶消剤が化学線によって光重合可能な少なくとも１種のエチレン系不飽和基を含有することを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項１０】
少なくとも１種の架橋可能な基を有する前記艶消剤が熱的に固定されることが可能であることを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項１１】
前記艶消剤が３μｍ以上の平均粒径の艶消剤であることを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項１２】
前記艶消剤が３〜１５μｍの平均粒径の艶消剤であることを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項１３】
前記艶消剤が３μｍ以上の平均粒径、０．９ｍｌ／ｇ以上の気孔容積、および１５０ｇ／１００ｇ以上のオイルナンバーの艶消剤であることを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項１４】
前記艶消剤が３μｍ以上の平均粒径、０．９ｍｌ／ｇ以上の気孔容積、１５０ｇ／１００ｇ以上のオイルナンバー、および１５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面の艶消剤であることを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項１５】
前記艶消剤が３μｍ以上の平均粒径、１．０〜２．５ｍｌ／ｇの気孔容積、２００ｇ／１００ｇ以上のオイルナンバー、および２００ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面の艶消剤であることを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項１６】
前記艶消剤が１５μｍ以上の粒径の粒子を、艶消剤の全量を基準にした重量百分率で２０重量％以下含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項１７】
前記艶消剤が３μｍ以下の粒径の艶消剤を、艶消剤の全量を基準にした重量百分率で１０重量％以上含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項１８】
前記艶消剤が前記光重合性層の表面に固定されることができない２０重量％以下の艶消剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項１９】
前記艶消層がケイ酸、ケイ酸塩、および／またはアルミン酸塩よりなる群から選択された少なくとも１種の艶消剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項２０】
前記艶消層がポリアミド、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、ポリエステル、セルロースエステルおよびポリオレフィンよりなる群から選択された少なくとも１種のポリマー・バインダーを含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項２１】
前記艶消層が少なくとも１種の顔料および／または染料を含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項２２】
前記艶消層が少なくとも１種のＩＲ感受性化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項２３】
前記艶消層と前記エラストマー光重合性層との間に、感光性になり得るエラストマー層、およびワックス層よりなる群から選択された追加層をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項２４】
前記光重合性層に向かい合っている前記艶消層上にカバー・シートをさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項２５】
前記光重合性層に向かい合っている前記艶消層の上方に配置されたＩＲ感受性層をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項２６】
（ａ）少なくとも１種のエラストマー・バインダー、化学線によって光重合可能な少なくとも１種のエチレン系不飽和化合物、および少なくとも１種の光開始剤または光開始剤システムを含有し、支持体に向かい合った表面を有する、前記支持体上に配置されたエラストマー光重合性層を提供する工程と、
（ｂ）ポリマー・バインダーと少なくとも１種の艶消剤とを含む艶消層であって、前記少なくとも１種の艶消剤が光重合性層の表面で固定されることが可能で、かつ、
ｉ）０．９ｍｌ／ｇ以上の気孔容積を有する艶消剤、
ｉｉ）１５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面を有する艶消剤、
ｉｉｉ）１５０ｇ／１００ｇ以上のオイルナンバーを有する艶消剤、
ｉｖ）少なくとも１種の架橋可能な基を有する艶消剤、および
ｖ）それらの組合せ
よりなる群から選択され得る艶消層を提供する工程と、
（ｃ）前記艶消層を前記エラストマー光重合性層の表面と接触させて、感光性エレメントを形成する工程と
を含むことを特徴とする感光性エレメントの製造方法。
【請求項２７】
前記感光性エレメントが前記艶消層と前記エラストマー光重合性層との間に、感光性になり得るエラストマー層、およびワックス層よりなる群から選択された追加層をさらに含む請求項２６に記載の方法であって、（ｄ’）前記追加層を前記エラストマー光重合性層の表面上に提供し、かつ、前記艶消層を前記エラストマー光重合性層に向かい合った前記追加層の表面に接触させる工程か、（ｄ’’）前記追加層を前記艶消層上に提供し、かつ、前記追加層を前記エラストマー光重合性層の表面に接触させる工程か、の何れかによって前記エレメントに追加層を提供する工程をさらに含むことを特徴とする方法。
【請求項２８】
接触させる工程が前記艶消層を前記支持体に向かい合っている前記光重合性層の表面上に積層することによることを特徴とする請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
接触させる工程が
（１）カレンダーのニップ中へ、少なくとも１種のエラストマー・ポリマー、化学線によって光重合可能な少なくとも１種のエチレン系不飽和化合物、および少なくとも１種の光開始剤または光開始剤システムを含む熱い光重合性組成物の塊を通過させる工程と、
（２）熱いうちに、前記支持体とカバー・エレメントとの間で前記光重合性組成物をカレンダー加工して、それらの間に光重合性層を形成する工程であって、前記カバー・エレメントはカバー・シートおよび前記光重合性層に隣接している前記艶消層を含む工程と、
を含むことを特徴とする請求項２６に記載の方法。
【請求項３０】
（Ａ）ａ）支持体と、
ｂ）少なくとも１種のエラストマー・バインダー、化学線によって光重合可能な少なくとも１種のエチレン系不飽和化合物、および少なくとも１種の光開始剤または光開始剤システムを含有する該支持体上の少なくとも１つのエラストマー光重合性層と、
ｃ）前記支持体に向かい合っている前記光重合性層の表面の上方に配置された、ポリマー・バインダーおよび少なくとも１種の艶消剤を含む艶消層であって、前記少なくとも１種の艶消剤が前記光重合性層の表面で固定されることが可能で、かつ、
ｉ）０．９ｍｌ／ｇ以上の気孔容積を有する艶消剤、
ｉｉ）１５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面を有する艶消剤、
ｉｉｉ）１５０ｇ／１００ｇ以上のオイルナンバーを有する艶消剤、
ｉｖ）少なくとも１種の架橋可能基を有する艶消剤、および
ｖ）それらの組合せ
よりなる群から選択され得る艶消層と、
を含む感光性エレメントを、フォトマスクを通して化学線に露光して
前記光重合性層中に重合域および未重合域を形成する工程と、
（Ｂ）前記フォトマスクを除去する工程と、
（Ｃ）未重合域を除去し、かつ、印刷に好適なレリーフ面を形成するために前記露光された感光性エレメントを処理する工程と
を含むことを特徴とするフレキソ印刷版の製造方法。
【請求項３１】
前記処理工程（Ｃ）が
（１）溶剤液、水溶液、半水溶液、および水よりなる群から選択された少なくとも１種のウォッシュアウト液で現像する工程、および
（２）前記エレメントを、前記未重合部分を溶融させ、流れさせ、または軟化させるのに十分な温度に加熱し、かつ、前記エレメントを吸収材料と接触させて前記未重合部分を除去する工程
よりなる群から選択されることを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項３２】
前記露光工程（Ａ）が真空中で起こることを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項３３】
前記露光工程（Ａ）が空気中酸素の不存在下に起こることを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項３４】
前記除去工程（Ｂ）が前記処理工程（Ｃ）中に起こることを特徴とする請求項３０に記載の方法。
【請求項３５】
前記露光が真空中で起こることを特徴とする請求項２に記載の感光性エレメント。
【請求項３６】
請求項３０に記載の方法によって製造されたフレキソ印刷版。
【請求項３７】
前記フレキソ印刷版の表面が前記艶消剤の粒子を含むことを特徴とする請求項３６に記載のフレキソ印刷版。
【請求項３８】
前記フレキソ印刷版の表面の０．５％以上が前記艶消剤でカバーされていることを特徴とする請求項３６に記載のフレキソ印刷版。
【請求項３９】
前記フレキソ印刷版の表面の１％以上が前記艶消剤でカバーされていることを特徴とする請求項３６に記載のフレキソ印刷版。
【請求項４０】
前記フレキソ印刷版の表面の１０％以上が前記艶消剤でカバーされていることを特徴とする請求項３６に記載のフレキソ印刷版。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はフレキソ印刷版として使用するための感光性エレメントに関する。さらに、本発明は感光性エレメントの製造方法、感光性エレメントからのフレキソ印刷版の製造方法、および該方法によって製造されたフレキソ印刷版に関する。
【背景技術】
【０００２】
フレキソ印刷版は、紙、段ボール、フィルム、箔および積層品のような様々な基材上で凸版印刷での使用向けに周知である。フレキソ印刷版は、支持体とカバー・シートまたは多層カバー・エレメントとの間に配置された、エラストマー・バインダー、モノマー、および光開始剤を含有する光重合性層を含む感光性エレメントから製造することができる。かかる感光性エレメントの好ましい製造方法は米国特許公報（特許文献１）に記載されており、その特許では、先に押し出された光重合性組成物がカレンダーのニップ中へ供給され、支持体と多層カバー・エレメントとの間でカレンダー加工されて光重合性層を形成する。フォトマスクを通して化学線で感光性エレメントを像様露光すると、光重合性層の露光域は不溶化される。好適な溶剤での処理は、フレキソ印刷に使用できる凸版を残して光重合性層の未露光域を除去する。かかる材料は米国特許公報（特許文献２）、米国特許公報（特許文献３）、および米国特許公報（特許文献４）に記載されている。
【０００３】
感光性エレメントとフォトマスクとを互いにぴったり接触させる普通の方法は、エレメントを並置して、通常真空枠の使用によってそれらの間を真空に引くことである。しかしながら、滑面のエレメントがかかる真空接触させられる場合、エレメント間から空気を排気し、それらの間に実質的に一様で完全な接触を得るのに必要とされる時間は非常に長くなる。さらに、長い期間の後でさえも、一様で完全な接触は達成されないかもしれず、かつ、フォトマスクは感光性エレメントに非常に強く粘着するので、剥がされる時に損傷するかもしれない。
【０００４】
時折、感光性エレメントまたはフォトマスクの少なくとも１つがこれらの不利点を回避するために粗い最外層を有する。粗面を有するフォトマスクの使用は、米国特許公報（特許文献５）および米国特許公報（特許文献６）に開示されている。滑面を有するフォトマスクと組み合わせて粗い最外層の感光性エレメントを使用することもまた公知である。かかる粗い層を提供するための幾つかの方法が公知である。粗い層を有するカバー・シートは、フォトマスクを感光性エレメントと接触させる前または後に、感光性エレメントから剥がされ、それによってそれらの粗さを感光性エレメントの表面に転写する。かかる方法は米国特許公報（特許文献７）、米国特許公報（特許文献８）、米国特許公報（特許文献９）、米国特許公報（特許文献１０）、米国特許公報（特許文献１１）、米国特許公報（特許文献１２）、（特許文献１３）、（特許文献１４）に記載されている。さらに、米国特許公報（特許文献１５）、米国特許公報（特許文献１６）、米国特許公報（特許文献１７）、米国特許公報（特許文献１２）、（特許文献１３）、（特許文献１８）によって開示されているように、感光性エレメント層それ自体中へ少量の粒子を組み入れることも公知である。米国特許公報（特許文献１９）、米国特許公報（特許文献２０）、米国特許公報（特許文献２１）、米国特許公報（特許文献２２）、米国特許公報（特許文献２３）、（特許文献２４）、（特許文献２５）、（特許文献２６）、（特許文献２７）により開示されているように、かかる粒子はまた、感光性層の上面上の柔軟で透明なポリマーフィルムであり、かつ、像様露光された感光性エレメントの現像中に除去される、仮の保護層、いわゆる「剥離層」中へ組み入れることもできる。より良好な真空接触に加えて、粗い最外層がまた最終印刷版の印刷品質を改善できることもまた公知である。
【０００５】
しかし感光性層または剥離層中への粒子の組み入れは、しばしば、像様露光された感光性エレメントの現像中に困難、例えば、現像処理装置におけるスラッジ沈積をもたらす。それゆえ、感光性層と同じ組成を有する特殊なポリマー粒子、および吹き付け塗装またはそれが製造された後の感光性エレメント表面のエンボス化のような、特殊なプロセス工程による粒子の組み入れのような、特殊な材料および方法が用いられる。これらの技術は、米国特許公報（特許文献２８）、米国特許公報（特許文献２９）、米国特許公報（特許文献３０）、米国特許公報（特許文献３１）、米国特許公報（特許文献３２）、米国特許公報（特許文献３３）、（特許文献３４）、（特許文献３５）、（特許文献２４）、（特許文献３６）、（特許文献３７）に開示されている。しかしこれらの技術は、特殊な材料に限定され、かつ、追加のプロセス工程を常に必要とするので、複雑である。
【０００６】
それゆえ、滑面を有するフォトマスクと共に使用できる感光性エレメントの容易かつ経済的な方法を提供することが本発明の目的である。改善された印刷品質を示すフレキソ印刷版を製造するための感光性エレメントを提供することが本発明のもう一つの目的である。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４，４６０，６７５号明細書
【特許文献２】米国特許第４，３２３，６３７号明細書
【特許文献３】米国特許第４，４２７，７５９号明細書
【特許文献４】米国特許第４，８９４，３１５号明細書
【特許文献５】米国特許第４，９９７，７３５号明細書
【特許文献６】米国特許第５，１２４，２２７号明細書
【特許文献７】米国特許第５，２９４，４７４号明細書
【特許文献８】米国特許第４，９９４，３４４号明細書
【特許文献９】米国特許第４，９５７，８４５号明細書
【特許文献１０】米国特許第４，５６７，１２８号明細書
【特許文献１１】米国特許第４，５５９，２９２号明細書
【特許文献１２】米国特許第３，８９１，４４３号明細書
【特許文献１３】ＥＰ−Ａ  ０  ５４９  ９４６号明細書
【特許文献１４】ＤＥ−Ｃ  ２６  ３１  ８３７号明細書
【特許文献１５】米国特許第４，５９９，２９９号明細書
【特許文献１６】米国特許第４，５６０，６３６号明細書
【特許文献１７】米国特許第４，２９８，６７８号明細書
【特許文献１８】ＥＰ−Ａ  ０  ２６０  ９４３号明細書
【特許文献１９】米国特許第６，０４０，１１６号明細書
【特許文献２０】米国特許第５，５９３，８１１号明細書
【特許文献２１】米国特許第５，２５４，４３７号明細書
【特許文献２２】米国特許第４，２３８，５６０号明細書
【特許文献２３】米国特許第４，０７２，５２７号明細書
【特許文献２４】ＥＰ−Ａ  ０  ６１７  ３３１号明細書
【特許文献２５】ＤＥ−Ａ  ４１  １７  １２７号明細書
【特許文献２６】ＤＥ−Ａ  ２５  １２  ０４３号明細書
【特許文献２７】ＤＥ−Ｃ  ２１  ２７  ７６７号明細書
【特許文献２８】米国特許第５，７９５，６４７号明細書
【特許文献２９】米国特許第５，５７６，１３７号明細書
【特許文献３０】米国特許第５，０２８，５１２号明細書
【特許文献３１】米国特許第４，８４２，９８２号明細書
【特許文献３２】米国特許第４，５５７，９９４号明細書
【特許文献３３】米国特許第４，２８８，５２６号明細書
【特許文献３４】ＥＰ−Ａ  １  ０１４  １９４号明細書
【特許文献３５】ＥＰ−Ａ  ０  ６４９  ０６３号明細書
【特許文献３６】ＥＰ−Ａ  ０  １５２  ６５３号明細書
【特許文献３７】ＤＥ−Ｃ  ３０  ０９  ９２８号明細書
【特許文献３８】ＤＥ−Ａ  ３３  ２５  ０６４号明細書
【特許文献３９】ＤＥ−Ｂ  ２３  ０４  ６０２号明細書
【特許文献４０】国際公開第９４／０３８３８号パンフレット
【特許文献４１】国際公開第９４／３８３９号パンフレット
【特許文献４２】ＤＥ−Ｃ  １９９  ０９  １５２号明細書
【特許文献４３】米国特許第３，０３６，９１３号明細書
【特許文献４４】米国特許第２，７６０，８６３号明細書
【特許文献４５】米国特許第５，２６２，２７５号明細書
【特許文献４６】米国特許第５，７１９，００９号明細書
【特許文献４７】ＥＰ  ０  ７４１  ３３０  Ｂ１号明細書
【特許文献４８】ドイツ公開特許出願第３８  ２８  ５５１号明細書
【特許文献４９】米国特許第３，７９６，６０２号明細書
【特許文献５０】米国特許第５，０１５，５５６号明細書
【特許文献５１】米国特許第５，１７５，０７２号明細書
【特許文献５２】米国特許第５，２１５，８５９号明細書
【特許文献５３】国際公開第９８／１３７３０号パンフレット
【特許文献５４】米国特許第５，２７９，６９７号明細書
【特許文献５５】ＰＣＴ／ＵＳ００／２４４００号明細書（ＩＭ−１２８９ＰＣＴ）
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的は、ａ）支持体と、ｂ）少なくとも１種のエラストマー・バインダー、化学線によって光重合可能な少なくとも１種のエチレン系不飽和化合物、および少なくとも１種の光開始剤または光開始剤システムを含有する該支持体上の少なくとも１つのエラストマー光重合性層と、ｃ）支持体に向かい合っている光重合性層の表面の上方に配置された、ポリマー・バインダーおよび少なくとも１種の艶消剤を含む艶消層であって、少なくとも１種の艶消剤が光重合性層の表面で固定されることが可能で、かつ、ｉ）０．９ｍｌ／ｇ以上の気孔容積を有する艶消剤、ｉｉ）１５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面を有する艶消剤、ｉｉｉ）１５０ｇ／１００ｇ以上のオイルナンバーを有する艶消剤、ｉｖ）少なくとも１種の架橋可能な基を有する艶消剤、およびｖ）それらの組合せよりなる群から選択され得る艶消層と、を含むフレキソ印刷版として使用するための感光性エレメントによって解決される。
【０００９】
別の実施形態では、本発明は、カレンダー加工が後に続く積層かまたは押出かのいずれかによって、艶消層がエラストマー光重合性層の一表面と接触させられる感光性エレメントの製造方法に関する。
【００１０】
さらなる実施形態では、本発明は、（Ａ）感光性エレメントをフォトマスクを通して化学線に露光して光重合性層に重合域および未重合域を形成する工程と、（Ｂ）フォトマスクを除去する工程と、（Ｃ）未重合域を除去し、印刷に好適なレリーフ面を形成するために露光された感光性エレメントを処理する工程とを含むフレキソ印刷版の製造方法、ならびにかかる方法によって製造されたフレキソ印刷版に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、滑面を有するフォトマスクと共に感光性エレメントを使用できるフレキソ印刷版を製造するのに使用される感光性エレメントの容易で経済的な製造方法を提供する。本発明はまた、感光性エレメントから製造された、良好なインク転写および印刷品質を示し、かつ、高い印刷寿命を有するフレキソ印刷版を提供する。本発明は、何の追加の特別な製造工程も必要とせずに、通常の製造プロセスに統合することができる。それは、すべての種類のフレキソ印刷版および様々なタイプのフレキソ印刷組成物に採用することができる。本感光性エレメントは、従来の感光性エレメントよりも像様露光中にフォトマスクとのより良好な真空接触を提供する。滑面を有する平らなフォトマスクさえも使用することができる。本発明の感光性エレメントの現像性は従来のエレメントに匹敵する。しかし本感光性エレメントは、現像中に処理機に何のスラッジも形成されないという利点を有することができる。
【００１２】
本感光性エレメントの主な利点は、印刷中に、この感光性エレメントから製造されたフレキソ印刷版がプレートのリバース域を充填するであろう紙繊維および乾燥インクのより少ない沈着物を拾い上げる点にある。それゆえ、以前のフレキソ印刷版でよりもはるかに長く高い印刷品質を維持することができ、印刷機運転中のプレート洗浄の間の時間を延ばすことができ、より高い生産性をもたらす。
【００１３】
（艶消層）
感光性エレメントの艶消層は、ポリマー・バインダーと支持体に向かい合っている光重合性層の最外面に固定されることが可能である、少なくとも１種の艶消剤とを含む。用語「固定される」とは、艶消層のポリマー・バインダーは現像中に像様光重合域から除去されるが、艶消剤は下に記載されるような像様露光および現像中に光重合性層の像様光重合域の最外面上にくっ付いておよび／または最外面中に部分的に残ることを意味する。艶消剤は、ｉ）０．９ｍｌ／ｇ以上の気孔容積を有する艶消剤、ｉｉ）１５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面を有する艶消剤、ｉｉｉ）１５０ｇ／１００ｇ以上のオイルナンバーを有する艶消剤、ｉｖ）少なくとも１種の架橋可能な基を有する艶消剤、およびｖ）それらの組合せよりなる群から選択される。
【００１４】
ｉ）の艶消剤の気孔容積は水での滴定によって測定される。試験試料は２００℃で２時間加熱することによって活性化される。１０〜４０ｇの試験試料がねじ蓋ジャーへ量り取られる。予期される気孔容積の約８０％を満たすのに十分な水がビューレットから加えられる。次に水を試料全体に等しく分配するためにジャーは激しく振盪される。試料は、冷水下で室温に冷却され、上下を逆にした時にジャーの底にくっつく飽和ゲルが形成するまで、さらに水の少量添加が行われる。この時点で水は孔のすべてを満たしており、試料の外面をカバーし始める。各添加後にジャーは激しく振盪される。気孔容積は、気孔容積（ｍｌ／ｇ）＝添加された水の量（ｍｌ）／試料の重量（ｇ）によって計算される。好ましくは、１．０〜２．５ｍｌ／ｇの気孔容積の艶消剤が使用される。特に１．５〜２．５ｍｌ／ｇの気孔容積の艶消剤が好適である。
【００１５】
ＢＥＴ表面は、ブルナウアー、エメット、およびテラーの方法に従って測定される比表面積を意味する（ドイツ工業標準規格（ＤＩＮ）６６１３１もまた参照されたい）。この方法によって、加えられた圧力に依存して−１９６℃で吸着材料の表面に吸着される窒素ガスの体積が測定される。この方法は当業者には周知である。好ましくは、２００ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面の艶消剤が使用される。特に２８０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面の艶消剤が好適である。
【００１６】
オイルナンバーは、ＤＩＮ・国際標準化機構（ＩＳＯ）７８７−５（米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）Ｄ２８１）に従って測定される。オイルナンバーは、１００ｇの顔料（ここでは艶消剤）を処理して接着性のセメント様塊を形成するのに必要なｇ単位のオイルの量を表す。好ましくは、２００ｇ／１００ｇ以上のオイルナンバーの艶消剤が使用される。特に２５０ｇ／１００ｇ以上のオイルナンバーの艶消剤が好適である。
【００１７】
ｉｖ）の少なくとも１種の架橋可能な基を有する艶消剤について用語「架橋可能な基」は、熱架橋性であるかかる基だけでなく光重合性および光架橋可能な基をも包含することを意図される。好ましい架橋可能な基は、例えば、ビニル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基のような、エチレン系不飽和基、およびエポキシ基である。エチレン系不飽和基が特に好ましい。かかる架橋可能な基を含む艶消剤は、架橋可能な基およびアルコキシ基またはハロゲン原子を含むシランでのケイ酸またはシリカ艶消剤の従来の表面改質によって製造される。かかる表面改質は（特許文献３８）および（特許文献３９）に記載されている。
【００１８】
好ましくは、艶消剤は３μｍ以上の平均粒径を有する。平均粒径は、ＡＳＴＭ−Ｄ４４３８−８５（コウルター・カウンター（Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｃｏｕｎｔｅｒ）法）に従って測定された粒径である。３〜１５μｍの平均粒径を有する艶消剤が特に好ましい。好ましくは、艶消剤の全粒子の６０体積％以上が３〜１５μｍであり、８０体積％以上が特に好ましい。艶消剤は２０体積％以下の１５μｍ以上の粒径の粒子を含んでもよい。かかる粒子は、減少した真空ドローダウン時間と露光後のフォトマスクのより容易な剥離とをもたらすカバー・シートの剥離後に感光性エレメントの表面に粗さを提供するのに有用である。さらに、艶消剤は１０体積％以上、好ましくは１０〜３０体積％の３μｍ以下の粒径の粒子、好ましくは５〜１５％の２μｍ以下の粒子を含んでもよい。３μｍ以下の粒径の粒子はフレキソ印刷版の艶消剤での表面被覆率を有利に高めるかもしれず、それによってかかるフレキソ印刷版の印刷品質は、印刷版表面の高められた親水性のためにさらに改善され得る。かかる印刷版は、水、アルコール、および／または他の極性化合物を含有する極性印刷インクにとって特に有用である。特に、これらの印刷版は、インク溶剤成分のより少ない浸透をもたらす表面の最上面にバリヤー層を形成するというさらなる利点を提供することができ、それによって印刷版の湿潤を低減し、より長い印刷運転のためにより高い表面硬さを提供する。
【００１９】
ｉ）、ｉｉ）、ｉｉｉ）、および／またはｉｖ）について記載された粒子特性の組合せを有する艶消剤を使用することが有利である。３μｍ以上の平均粒径、０．９ｍｌ／ｇ以上の気孔容積、および１５０ｇ／１００ｇ以上のオイルナンバーを有する艶消剤が好適であり、１５０ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面をさらに含むことは特に好適である。３μｍ以上の平均粒径、１．０〜２．５ｍｌ／ｇの気孔容積、２００ｇ／１００ｇ以上のオイルナンバー、および２００ｍ２／ｇ以上のＢＥＴ表面を有するそれらの艶消剤が最も好適である。
【００２０】
好ましくは、艶消剤は感光性エレメントの他の成分のそれに類似の屈折率を有する。
【００２１】
艶消剤は、上に記載された特性の１つまたは複数を有する任意の無機または有機艶消剤であってもよい。好ましくは、艶消剤は、シリカ、ケイ酸、粘土、カオリナイト、ゼオライトのようなケイ酸塩、それからアルミナおよび／またはアルミン酸塩、ならびにそれらの混合物よりなる群から選択される。
【００２２】
化学線のよって光重合可能な少なくとも１種のエチレン系不飽和化合物で充填および／または装填されている艶消剤を使用することもまた可能である。好適なモノマーは、光重合性層に使用される、下に開示されるものである。好ましくは、艶消粒子の表面への良好な吸着性を持った極性モノマー、特に低粘度と光重合性層での高拡散能力とを持ったようなもの、例えば、ヘキサメチレングリコールジアクリレートおよび／またはヘキサメチレングリコールジメタクリレートを使用することができる。モノマーで充填および／または装填された艶消剤の使用によって、感光性エレメントの製造後に、光重合性層を平衡状態に保って好適な感度特性を達成するために、および光重合性層から艶消層中への、特に孔中へのおよび／または艶消剤の表面上へのモノマー移行の目的のために光重合性層と艶消層とを平衡状態に保つために必要である、感光性エレメントの熟成時間を減らすことが可能である。モノマーのこの移行は、感光性エレメントの像様露光中に艶消剤の固定を提供するように思われる。熟成時間を減らす別の可能性は、周囲温度での熟成の代わりに感光性エレメントに熱を加えることである。より長い熟成時間および／またはより高温での熟成は、艶消剤のより良好な固定を提供するかもしれない。しかし本発明のすべての実施形態においてではないが、改善された印刷品質のためには艶消剤の良好な固定を有することは必要であるように思われる。
【００２３】
好ましくは、艶消剤は艶消層の１０重量％以上、好ましくは１５重量％以上、最も好ましくは１５〜２０重量％の量で存在する。艶消剤は艶消層の６０重量％以下の量で使用されてもよい。さらに、艶消剤は、例えば、ポリマービーズなどのような、光重合性層の表面に固定されることができない２０重量％以下の他の粒状材料を含んでもよい。
【００２４】
艶消層および光重合される印刷版は特殊な表面粗さを有することが好ましい。表面粗さは、本明細書に記載されるように、ホンメルテスター（Ｈｏｍｍｅｌｔｅｓｔｅｒ）で形状測定によって測定される。艶消層だけの、すなわち、光重合性層との結合前のＤＩＮ４７６８に従った表面粗さＲｚは好ましくは３μｍ以上、特に５μｍ以上である。カバー・シートの除去後の感光性エレメントの表面粗さＲｚは好ましくは２μｍ以上、特に２．５μｍ以上である。処理後の、および場合により処理後のフレキソ印刷版の印刷面の粗さＲｚは好ましくは２．５μｍ以上、特に３μｍ以上である。
【００２５】
艶消剤に加えて、艶消層はポリマー・バインダーを含む。好適なポリマーは、感光性エレメントの処理中に可溶性であるまたは揮散可能であるまたは除去可能である。かかるものは、例えば、ナイロンおよびナイロン共重合体のようなポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリビニルピロリドン、Ｍｗ１００，０００以上のポリエチレンオキシド、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体、セルロースエステル、セルロースエーテルである。ポリアミドを使用することが特に好ましい。通常、ポリマー・バインダーは艶消層の８５重量％以下の量で存在する。好ましくは、艶消層は４０〜９０重量％のポリマー・バインダーを含む。
【００２６】
場合により、艶消層は着色剤、例えば、光互変異性添加剤だけでなく染料および／または顔料を、すなわち、識別のためにまたは像様露光の直後にまたは像様露光と現像との後に感光性エレメントの画像形成域と非画像形成域との間のより良好なコントラストのために含んでもよい。本発明の一実施形態では、染料は感光性エレメントに高められた露光寛容度を提供することができる。露光寛容度は光散乱によるリバース深さの充填（ｆｉｌｌ−ｉｎ）を意味する。これは、印刷品質および品質の優れたエレメントの良好な再現にとって特に重要である。これらの着色剤は、光重合性層の像様露光を妨害してはならない。好適な着色剤は、例えば、メチレン・バイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシック・バイオレット５（Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ５））、メチレン・ブルーＢ（Ｃ．Ｉ．５２０１５）、ソルベント・ブラック３（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３）（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、ローダミン３ＧＯ（Ｒｈｏｄａｍｉｎ  ３ＧＯ）（Ｃ．Ｉ．ベーシック・レッド４（Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  ４））、ソルベント・ブルー１１（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １１）（Ｃ．Ｉ．６１５２５）、ヴィクトリア・ピュア・ブルーＢＯ（Ｖｉｃｔｏｒｉａ  Ｐｕｒｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＯ）（Ｃ．Ｉ．ベーシック・ブルー７またはＣ．Ｉ．４２５９５）、アントラキノン・ブルー２ＧＡ（Ｃ．Ｉ．アッシド・ブルー５８（Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ５８））、サフラニンＴ（Ｓａｆｒａｎｉｎ  Ｔ）（Ｃ．Ｉ．５０２４０）などのような、例えば、可溶性アクリジン染料、アントラキノン染料、フェナジン染料、およびフェノキサジン染料である。通常、着色剤は艶消層の０．０００１〜２重量％の量で存在する。好ましくは、艶消層は０．００１〜１重量％の着色剤を含む。
【００２７】
艶消層は、場合により、感光性エレメント向け統合マスキング層を形成してもよい。そのようなものとして、艶消層は赤外（ＩＲ）感受性の層になり、それは、艶消層が赤外レーザー光線で画像形成され得ることを意味する。それゆえ、艶消層は、例えば、多置換フタロシアニン化合物、シアニン染料、メロシアニン染料など、例えば、カーボンブラック、グラファイト、二酸化クロムなどのような無機顔料、または例えばアルミニウム、銅などの金属のような、７５０〜２０，０００ｎｍの波長範囲で高い赤外吸収を有する材料を含有することができる。赤外吸収材料の量は通常層の全重量を基準にして０．１〜４０重量％である。さらに、この実施形態での艶消層は紫外または可視光を通さない、すなわち、２．５以上の光学密度を有する。この光学密度を達成するために、艶消層は、化学線の透過を妨げる材料を含有する。この化学線ブロッキング材料は、赤外吸収材料と同じものまたはそれとは異なるものであることができ、例えば、染料または顔料、および特に前記の無機顔料であることができる。放射線ブロッキング材料の量は通常層の全重量を基準にして１〜７０重量％である。艶消層がＩＲ感受性である場合、それはポリマー・バインダーとして、例えば、ニトロセルロース、アクリレート、メタクリレートおよびスチレンのホモポリマーまたは共重合体、ポリアミド、ポリビニルアルコールなどを含んでもよい。すべてのこれらの化合物は、例えば、フレキソ印刷版向け統合フォトマスクとしてＩＲ感受性層を開示している（特許文献４０）および（特許文献４１）に詳細に記載されている。可塑剤、コーティング助剤、ワックス、界面活性剤などのような他の助剤が艶消層に含まれ得る。好ましくは、７０℃以上の軟化温度のワックス、特に９０℃以上の軟化温度を有するポリエチレン・ワックスを使用することができる。
【００２８】
スロットコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、またはスプレーコーティングのような従来の方法が、好適な溶剤中の成分の溶液または分散系から艶消層を製造するのに用いられる。艶消層はカバー・シート上に塗布され、次に乾燥される。艶消層の厚さは、０．０１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜５ｇ／ｍ２の通常の乾燥塗布量で、通常０．０２〜４０μｍ、好ましくは０．０５〜２０μｍ、特に０．５〜１０μｍである。艶消剤の乾燥塗布量は通常０．００１〜５ｇ／ｍ２、好ましくは０．０１〜２ｇ／ｍ２である。
【００２９】
（光重合性層）
フレキソ印刷版として使用するための感光性エレメントの光重合性層は、公知の光重合性材料よりなる。本明細書で用いるところでは、用語「光重合性」は、光重合性、光架橋性、または両方であるシステムを包含することを意図される。最新技術のすべての光重合性材料を使用することができる。米国特許公報（特許文献２）、米国特許公報（特許文献３）、および米国特許公報（特許文献４）に開示された材料が特に好ましい。それらは通常少なくとも１種のエラストマー・バインダー、少なくとも１種の光重合性のエチレン系不飽和モノマー、および通常紫外線および／または可視線を含む化学線に感受性である、少なくとも１種の光開始剤または光開始剤システムを含む。
【００３０】
エラストマー・バインダーの例は、ポリアルカジエン、アルカジエン／アクリロニトリル共重合体、エチレン／プロピレン／アルカジエン共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸（（メタ）アクリレート共重合体、およびスチレン、ブタジエン、および／またはイソプレンの熱可塑性のエラストマー・ブロック共重合体である。スチレンおよびブタジエンおよび／またはイソプレンの線状および放射状の熱可塑性のエラストマー・ブロック共重合体が好ましい。好ましくは、バインダーは光重合性材料の６５重量％以上の量で存在する。
【００３１】
光重合性層で使用することができるモノマーは、当該技術では周知であり、例えば、一価または多価アルコールのアクリレートおよびメタクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエーテルおよびビニルエステルなどのような、特にブタンジオール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール（ｄｉｅｔｈｙｌｅｎｅ  ｇｌｙｋｏｌ）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのアクリルおよび／またはメタクリル、ならびにかかる化合物の混合物のような、エチレン系不飽和の共重合性有機化合物を含む。好ましくは、モノマーは光重合性材料の５重量％以上の量で存在する。
【００３２】
好適な光開始剤は、例えば、ベンゾイン誘導体、ベンジルアセタール、ジアリールホスフィンオキシドなどのような、個々の光開始剤または光開始剤システムであり、また、トリフェニルホスフィン、第三アミンなどと混合される。好ましくは、光開始剤は光重合性材料の０．００１〜１０．０重量％の量で存在する。
【００３３】
上に記載された主な成分に加えて、光重合性組成物は、例えば、ＵＶ吸収剤、熱安定剤、可塑剤、着色剤、酸化防止剤、充填材などのような通常の添加剤を含んでもよい。
【００３４】
光重合性層の厚さは、所望のフレキソ印刷版のタイプに依存して広範囲にわたって変わることができる。いわゆる「薄いプレート」については光重合性層は厚さが約０．０５〜０．１７ｃｍであることができる。より厚いプレートは厚さが０．２５〜０．６４ｃｍ以下またはそれ以上の光重合性層を有するであろう。
【００３５】
（支持体）
支持体は、フレキソ印刷版として使用するための感光性エレメントで通常使用される任意の柔軟な材料であることができる。好適な支持材料の例には、付加ポリマーおよび線状の縮合ポリマーで形成されたもののようなポリマーフィルム、透明なフォームおよび布、ならびにアルミニウムのような金属が挙げられる。好ましい支持体はポリエステルフィルムであり、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。支持体は典型的には０．００１〜０．０３０インチの厚さを有する。
【００３６】
（カバー・シート）
感光性エレメントは、場合により、艶消層の上面または存在するならばＩＲ感受性層の上面上の最外保護層としてカバー・シートを含む。有用なカバー・シートは柔軟なポリマーフィルム、例えば、好ましくは下塗されていないが、場合により、薄いシリコーン層でサブコートされていてもよいポリエチレンテレフタレート；ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、または他の剥離性ポリマーフィルムよりなる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレートが使用される。
【００３７】
（追加層）
追加層は光重合性層の上面上に存在してもよい。好適な層は、米国特許公報（特許文献３）および米国特許公報（特許文献１）に記載された多層カバー・エレメントにおけるエラストマー層として開示されたものである。かかるエラストマー層は、それ自体化学線に反応しないが、それ自体感光性であるかかる層だけでなく光重合性層と接触した場合に光重合性になる層を含む。これらの感光性エラストマー層は、好ましくは、エラストマー・バインダー、モノマー、および光開始剤、ならびに場合により充填材または他の添加剤を含む。光重合性層と接触した場合に感光性になるエラストマー層は、いかなるモノマーも含まない。バインダー、モノマー、および他の化合物は、光重合性層に含まれるそれらの化合物と同じものまたは類似のものであることができる。これらのエラストマー層は、光重合性層と艶消層との間に配置される。
【００３８】
感光性エレメントは、場合により、艶消層と光重合性層との間に、または艶消層と存在するならばエラストマー層との間に（特許文献４２）に開示されているようなワックス層を含むことができる。好適なワックスは、ポリオレフィン・ワックス、パラフィン・ワックス、カルナバ・ワックス、ステアリン・ワックス、およびステラミド・ワックスのような、すべての天然および合成ワックスである。７０℃以上の軟化温度のワックス、特に９０℃以上の軟化温度を有するポリエチレン・ワックスが好ましい。キャスティング、プリンティング、またはスプレー・コーティングのような従来法が、好適な溶剤中のワックスの分散系からワックス層を製造するのに用いられる。ワックス層は通常０．０２〜１．０μｍ、好ましくは０．０５〜０．５μｍ厚さである。
【００３９】
さらに、感光性エレメントは、場合により、艶消層の上面上にＩＲ感受性層を含んでもよい。ＩＲ感受性層は、感光性エレメント向けの統合マスキング層を形成することができる。好ましいＩＲ感受性層は処理中に除去可能であり、すなわち、現像液に可溶性または分散性であるかまたは熱現像中に除去可能であり、化学線、すなわち、紫外または可視光を通さず、すなわち、２．５以上の光学密度を有し、赤外レーザーで画像形成することができる。ＩＲ感受性層は、例えば、多置換フタロシアニン化合物、シアニン染料、メロシアニン染料など、例えば、カーボンブラック、グラファイト、二酸化クロムなどのような無機顔料、またはアルミニウム、銅などのような金属のような、７５０〜２０，０００ｎｍの波長範囲に高い赤外吸収を有する材料を含有する。赤外吸収材料の量は、層の全重量を基準にして、通常０．１〜４０重量％である。化学線をブロックするべく２．５以上の光学密度を達成するために、赤外感受性層は化学線の透過を妨げる材料を含有する。この化学線ブロッキング材料は、赤外吸収材料と同じものまたはそれとは異なるものであることができ、例えば、染料または顔料、特に前述の無機顔料であり得る。この材料の量は通常層の全重量を基準にして１〜７０重量％である。赤外感受性層は、場合により、例えば、ニトロセルロース、アクリレート、メタクリレートおよびスチレンのホモポリマーまたは共重合体、ポリアミド、ポリビニルアルコールなどのようなポリマー・バインダーを含む。可塑剤、コーティング助剤などのような他の助剤が可能である。赤外感受性層は、通常、前記成分の溶液または分散系をカバー・シート上にコートまたは印刷し、次に艶消層がカバー・シート上へ付着される前にそれを乾燥することによって製造される。赤外感受性層の厚さは通常２ｎｍ〜５０μｍ、好ましくは４ｎｍ〜４０μｍである。これらの赤外感受性層およびそれらの製造は、例えば、（特許文献４０）および（特許文献４１）に詳細に記載されている。
【００４０】
感光性エレメントは、場合により、支持体と光重合性層との間に接着層を含むことができる。かかる接着材料は米国特許公報（特許文献４３）または米国特許公報（特許文献４４）に開示されている。あるいはまた、支持体は火炎処理もしくは電子処理により接着促進面を有することができ、または光重合性層の支持体への接着は支持体を通した化学線への露光によって高めることができる。
【００４１】
さらに、感光性エレメントは、場合により、支持体と光重合性層との間にハレーション防止層を含むことができる。かかるハレーション防止層は、化学線を実質的に吸収する細分された染料または顔料を、支持体および光重合性層の両方に接着性のある樹脂またはポリマーの溶液または水性分散系に分散させ、それを支持体上にコートし、乾燥することによって製造することができる。好適なハレーション防止顔料および染料には、カーボンブラック、二酸化マンガン、アシッド・ブルー・ブラック（Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  Ｂｌａｃｋ）（ＣＩ  ２０４７０）、およびアシッド・マジェンタＯ（Ａｃｉｄ  Ｍａｇｅｎｔａ  Ｏ）（ＣＩ  ４２６８５）が含まれる。好適なポリマーまたは樹脂キャリアには、ポリビニル化合物、例えば、ポリ塩化ビニル・ホモポリマーおよび共重合体、アクリル酸およびメタクリル酸の共重合体などが含まれる。
【００４２】
（感光性エレメントの製造方法）
本感光性エレメントは、艶消層を光重合性層の一面と接触させることによって製造することができる。一場合には、艶消層は、カバー・シート上に配置され、次に、通常の積層装置で、典型的には光重合性層である、支持体に向かい合っているエレメントの最外面上へ積層される。光重合性層は、それ自体、バインダー、モノマー、開始剤、および他の成分を混合し、それをシート層へと成形することによる多数の方法で製造されてもよい。艶消層の光重合性層上への付着は、フレキソ印刷版として使用するための感光性エレメントの通常の製造方法内に統合されることが好ましい。一般に、光重合性混合物はホットメルトへと成形され、次に所望の厚さにカレンダー加工される。押出機を、組成物の溶融、混合、脱気および濾過の機能を果たすために用いることができる。押し出された混合物は次に支持体とカバー・エレメントとの間でカレンダー加工される。本発明に関しては、このカバー・エレメントはカバー・シート、場合により、ＩＲ感受性層、艶消層、および場合によりワックス層および／またはエラストマー層を含む。あるいはまた、光重合性材料を金型中で支持体とカバー・エレメントとの間に置くことができる。次に材料の層は熱および／または圧力をかけることによって平プレスされる。押出／カレンダー加工プロセスの組合せが特に好ましい。艶消層と光重合性層との間の接触が良好であればあるほど、後で光重合された層の表面への艶消剤の固定はより良好になるように思われる。感光性エレメントが製造された後に、それは、例えば、吹き付け空気で冷却され、移動の通路を横断して置かれた、一連の蛍光灯、例えば、紫外線灯の下方を通される。感光性エレメントは支持体を通して絶えず露光されて、支持体に隣接するあらかじめ定められた厚さの感光性ポリマー層を部分的に重合させる。
【００４３】
（フレキソ印刷版の製造方法）
上に記載されたように製造された感光性エレメントは、次に、化学線を通す区域と化学線を実質的に通さない区域とを有するフォトマスクを通して普通の方法によって像様露光される。化学線は紫外および可視光を意味する。フォトマスクは別個のフィルム、すなわち、ハロゲン化銀フィルムのような、画像保持透明画もしくはフォトツールであることができ、または上に記載されたように感光性エレメントと統合されたフォトマスクであることができる。フォトマスクが別個のフィルムである場合、任意のカバー・シートは通常像様露光の前に剥がされて感光性エレメント上に艶消層を残す。フォトマスクは、通常の真空法によって、例えば、普通の真空枠の使用によって、感光性エレメントの艶消層とぴったり接触させられる。こうして、艶消層とフォトマスクとの間の実質的に一様で完全な接触は、許容できる時間で達成することができる。真空をかけることによって、空気中酸素は除去され、重合を妨げる酸素の影響は最小にされる。空気中酸素の不在はさらに艶消剤のより良好な固定をもたらすかもしれない。
【００４４】
ＩＲ感受性層が艶消層上にあるまたは艶消層がまたＩＲ感受性層としても機能する場合には、ＩＲ感受性層はＩＲレーザー放射に像様露光されて感光性エレメント上にフォトマスクを形成する。赤外レーザー露光は、範囲７５０〜２０，０００ｎｍで発する、様々なタイプの赤外レーザーを用いて実施することができる。範囲７８０〜２，０００ｎｍで発するダイオード・レーザーおよび１０６４ｎｍで発するＮｄ：ＹＡＧレーザーをはじめとする赤外レーザーが好ましい。放射線不透過層が赤外レーザー放射に像様露光されて光重合性層、すなわち、その場マスク上にまたはその上方に配置された画像を形成する。ファン（Ｆａｎ）によって米国特許公報（特許文献４５）および米国特許公報（特許文献４６）にならびにファンによって（特許文献４７）に開示されているように、赤外レーザー放射は、赤外感受性層（すなわち、放射線不透過層）を光重合性層から選択的に除去する、例えば、融除するまたは蒸発させることができる。統合フォトマスクは、次工程の化学線への全体的露光および処理のために感光性エレメント上に残る。統合フォトマスクを有する感光性エレメントについては、像様露光は空気中酸素の存在または不存在下に行われてもよい。しかしながら、像様露光は、重合を妨げる酸素の影響を最小にするために空気中酸素の不存在下に、例えば、真空下に行われることが好ましく、それによって艶消剤のより良好な固定もまた達成されるかもしれない。
【００４５】
像様露光すると、層の非露光域では何の有意な重合または架橋も起こらずに、光重合性層の放射露光域は不溶性状態へ変換される。任意の通常の化学線源をこの露光に用いることができる。好適な放射源の例には、キセノンランプ、水銀ランプ、カーボンアーク、アルゴン・グローランプ、ＵＶ放射を発する蛍光材料および電子フラッシュ装置付き蛍光ランプ、ならびに写真フラッドランプが挙げられる。最も好適なＵＶ放射源は水銀ランプ、特に太陽灯である。放射の強度およびスペクトルエネルギー分布、感光性エレメントからのその距離、ならびに光重合性材料の性質および量に依存して、露光時間は２，３秒から数分に変わってもよい。長い露光時間は、フレキソ印刷版表面上での艶消剤の固定を改善し、それによって艶消剤による表面被覆率を高めるかもしれない。全体的な裏露光は、支持体に隣接するあらかじめ定められた厚さの感光性ポリマー層を重合させるための像様露光の前または後に行われてもよい。感光性ポリマー層のこの重合部分はフロアと称される。フロア厚さは露光の時間、露光源などと共に変わる。この露光は拡散的にまたは方向を持って行われてもよい。像様露光に好適なすべての放射源が使用されてもよい。露光は一般的に１〜３０分間である。
【００４６】
マスクを通したＵＶ放射への全体的な露光の後に、感光性印刷エレメントは、光重合性層中の未重合域を除去し、それによってレリーフ画像を形成するために処理される。処理工程は、光重合性層の、化学線に露光されなかった区域、すなわち、未露光域または未硬化域で少なくとも光重合性層を除去する。光重合性層の未露光域の上方に配置された艶消層と、光重合性層の露光域の上方に配置されている艶消層のポリマー・バインダーとが処理工程で除去される。
【００４７】
光重合性層が露光によって重合し、処理によってレリーフか形成された後に、支持体に向かい合っている表面が最終的に印刷エレメントの印刷面である。印刷面はインクを携行するレリーフの隆起域である。光重合した印刷版のこの印刷面は、艶消剤の粒子で艶消層からカバーされていてもよい。表面被覆率は、本明細書に記載されるところでは、下に記載されるように顕微鏡下に透過率でまたはＳＥＭ／ＥＤＸ法によって測定される。本発明の一実施形態では、フレキソ印刷版の印刷面の０．５％以上、好ましくは、印刷面の０．５〜１％が艶消剤でカバーされている。本発明の別の実施形態では、フレキソ印刷版の印刷面の１％以上、好ましくは、印刷面の２％以上が艶消剤でカバーされている。本発明のさらなる実施形態では、フレキソ印刷版の印刷面の１０％以上、好ましくは、印刷面の２０％以上が艶消剤でカバーされている。本発明のさらなる実施形態では、印刷面の２０〜３０％が艶消剤でカバーされることができる。特殊な用途向けには、フレキソ印刷版の表面の３０％以上が艶消剤でカバーされている場合に特に有利であるかもしれない。艶消剤での印刷面の高いカバーリングを示すフレキソ印刷版は、オフセット・ラッカ塗装用途で有利に使用することができる。
【００４８】
エラストマー・キャッピング層を除いて、光重合性層上に存在してもよい追加層は、典型的には、光重合性層の重合域から除去されるまたは実質的に除去される。マスクのデジタル形成用の別個のＩＲ感受性層を含む感光性エレメントについては、処理工程はまたマスク画像（化学線に露光された）をも除去する。
【００４９】
感光性印刷エレメントの処理には、（１）未重合域をウォッシュアウトするために光重合性層を好適な現像液と接触させる「湿式」現像と、（２）光重合性層の未重合域を溶融させるまたは軟化させるまたは流れさせる現像温度に感光性エレメントを加熱し、吸収材料との接触によって吐かせる「乾式」現像とが含まれる。乾式現像はまた熱現像と呼ばれてもよい。
【００５０】
湿式現像は通常ほぼ室温で実施される。現像液は有機溶剤、水溶液もしくは半水溶液、または水であることができる。現像液の選択は、除去されるべき光重合性材料の化学的性質に主として依存するであろう。好適な有機溶剤現像液には、芳香族もしくは脂肪族炭化水素、および脂肪族もしくは芳香族ハロ炭化水素溶剤、例えば、ｎ−ヘキサン、石油エーテル、水和石油オイル、リモネンもしくは他のテルペンもしくはトルエン、イソプロピルベンゼンなど、メチルエチルケトンのようなケトン、クロロホルム、トリクロロエタン、もしくはテトラクロロエチレンのようなハロゲン化炭化水素、酢酸エステルもしくはアセト酢酸エステルのようなエステル、またはかかる溶剤と好適なアルコールとの混合物が含まれる。他の有機溶剤現像液は（特許文献４８）に開示された。好適な半水性現像液は、通常水と水混和性の有機溶剤とアルカリ性材料とを含有する。好適な水性現像液は通常水とアルカリ性材料とを含有する。他の好適な水性現像液組合せは、米国特許公報（特許文献４９）に記載されている。界面活性剤またはアルコールのような添加剤が使用されてもよい。
【００５１】
現像時間は変わり得るが、それは好ましくは約２〜約２５分の範囲にある。現像液は、浸漬、スプレーイングおよびブラシまたはローラー塗布をはじめとする、任意の便利な方法で塗布することができる。エレメントの未重合部分を除去するためにブラッシング助剤を使用することができる。ウォッシュアウトは、現像液および機械的ブラッシング行動を用いてプレートの未露光部分を除去し、露光画像およびフロアを構成するレリーフを残す自動処理装置で実施することができる。
【００５２】
溶液中での現像による処理の後に、凸版印刷版は一般に吸い取られてまたは拭き取られて乾かされ、次に強制空気または赤外オーブン中でより完全に乾燥される。乾燥時間および温度は変わってもよいが、典型的にはプレートは６０℃で６０〜２００分間乾燥される。支持体が収縮し得て、これは位置合せ問題を引き起こし得るので、高温は推奨されない。
【００５３】
エレメントの熱処理には、少なくとも１種の光重合性層（および追加層）を有する感光性エレメントを、光重合性層の未硬化部分を軟化させまたは溶融させまたは流れさせるのに十分な温度に加熱すること、およびエレメントの最外面を吸収剤表面に接触させて、溶融体または流動部分を吸収するまたは吐かせることが含まれる。光重合性層の重合域は未重合域よりも高い溶融温度を有し、それゆえ、熱現像温度では溶融せず、軟化せず、または流れない。フレキソ印刷版を形成するための感光性エレメントの熱現像は、マーテンス（Ｍａｒｔｅｎｓ）によって米国特許公報（特許文献５０）、米国特許公報（特許文献５１）、米国特許公報（特許文献５２）、およびワング（Ｗａｎｇ）らによって（特許文献５３）に記載されている。
【００５４】
用語「溶融する」は、軟化させ、粘度を低下させて流動および吸収材料による吸収を可能にする高温にさらされた光重合性エラストマー層の未照射部分の挙動を記載するのに用いられる。光重合性層の溶融可能部分の材料は、通常、固体と液体との間の鋭い転移を持たない粘弾性材料であり、それゆえ、本方法は、吸収材料でのある吸収閾値よりも上の任意の温度で加熱組成物層を吸収する機能を果たす。本発明の目的のための組成物層を「溶解する」ために幅広い温度範囲が利用されてもよい。本方法の成功運転の間、吸収はより低い温度でより遅く、より高い温度でより速いかもしれない。
【００５５】
吸収材料と接触した時に光重合性層の未硬化部分がまだ柔らかいまたは溶融状態にあるという条件で、感光性エレメントを加熱し、エレメントの最外面を吸収材料と接触させるという熱処理工程は、同時に、または順に行うことができる。少なくとも１つの光重合性層（および追加層）は伝導、対流、輻射、または他の加熱方法によって、未硬化部分の溶融をもたらすのに十分であるが層の硬化部分の変形をもたらすほど高くない温度に加熱される。光重合性層の上方に配置された１つまたは複数の追加層は、軟化しまたは溶融しまたは流れてもよく、吸収材料によって同様に吸収されてもよい。光重合性層の未硬化部分の溶融または流れをもたらすために、感光性エレメントは約４０℃よりも上、好ましくは約４０℃から約２３０℃（１０４〜４４６°Ｆ）の表面温度に加熱される。吸収材料の未硬化領域で融解している光重合性層との密接触を多かれ少なかれ維持することによって、光重合性層から吸収材料への未硬化感光性材料の移行が起こる。まだ加熱された状態にあるうちに、吸収材料は、支持体層と接触した硬化光重合性層から分離されてレリーフ構造を現出させる。光重合性層を加熱する工程と融解した（部分）層を吸収材料と接触させる工程とのサイクルは、未硬化材料を十分に除去し、十分なレリーフ深さを生み出すのに必要なだけ何度も繰り返すことができる。しかしながら、好適なシステム性能のためにはサイクルの数を最小にすることが望ましく、典型的には光重合性エレメントは５〜１５サイクル熱処理される。吸収材料の光重合性層への密接触は（未硬化部分で溶融している間）、層および吸収材料を一緒にプレスすることによって維持されてもよい。
【００５６】
感光性エレメントを熱現像するのに好ましい装置は、米国特許公報（特許文献５４）にピーターソン（Ｐｅｔｅｒｓｏｎ）らによって、およびまた２０００年９月６日に出願された特許協力条約出願（特許文献５５）にジョンソン（Ｊｏｈｎｓｏｎ）らによって開示されている。感光性エレメントは、熱処理が実施されるためにドラムまたは平面上に置かれてもよい。
【００５７】
光重合性層の未硬化部分の溶融温度を超える溶融温度を有する、かつ、同じ運転温度で良好な引裂抵抗を有する吸収材料が選択される。好ましくは、選択される材料は、加熱中、感光性エレメントを処理するのに必要とされる温度に耐える。吸収材料は不織材料、用紙、繊維状織布、オープンセル・フォーム材料、空隙容量として、それらの同梱容量の実質的な部分を多かれ少なかれ含有する多孔質材料から選択される。吸収材料はウェブまたはシート状であることができる。吸収材料は、また、吸収材料の平方ミリメートル当たり吸収され得るエラストマーのグラムによって測定されるように、融解したエラストマー組成物に対して高い吸収性を保有するべきである。不織ナイロン・ウェブが好ましい。
【００５８】
感光性エレメントは、未硬化部分を十分に除去してレリーフを形成するために１つまたは複数の処理工程を受けてもよいこともまた熟考される。感光性エレメントは、任意の順で、湿式現像および乾式現像の両方を受けてレリーフを形成してもよい。光重合性層の上方に配置された１つまたは複数の追加層を除去するために、かかる追加層がウォッシュアウト液によっておよび／または加熱によって除去できない場合、現像処理前の工程が必要であるかもしれない。
【００５９】
フレキソ印刷版は、後露光されてもよいし、および／またはフレキソ印刷版の表面の粘着力を低くするために任意の順序で化学的にまたは物理的に後処理されてもよい。
【実施例】
【００６０】
次の実施例は本発明を例示するが、それを限定するものではない。特に明記しない限り、示された部および百分率は重量に関する。
【００６１】
次の実施例では、サイレル（ＣＹＲＥＬ）（登録商標）フレキソ印刷版（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）タイプ、ＨＯＳ、ＮＯＷ、ＨｉＱとして本明細書で特定されるプレートをはじめとする）、サイレル（登録商標）露光装置（Ｅｘｐｏｓｕｒｅ  Ｕｎｉｔ）、サイレル（登録商標）現像処理機（Ｐｒｏｃｅｓｓｏｒ）、サイレル（登録商標）取付けテープ、およびサイレル（登録商標）フレキソゾル（Ｆｌｅｘｏｓｏｌ）（登録商標）ウォッシュアウト溶剤は、デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）の本願特許出願人によって販売されている製品である。
【００６２】
（フレキソ版表面のＳＥＭ／ＥＤＸ評価）
該版表面上に固定されたシリカ粒子を確認するために、エネルギー分散Ｘ線（ＥＤＸ）分光測定法と組み合わせて走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）法を用いた。ＳＥＭ／ＥＤＸ評価にとって必要とされる十分な表面導電率を確保するために、試料の表面を数オングストロ−ムの薄い金フィルムで真空スパッターした。表面分析のために、二次電子（ＳＥ）−および後方散乱電子（ＢＳＥ）−検出器と元素分析およびエレメント・マッピング・オプション用のＥＤＸ分光器タイプ・ノラン・ヴァンテージ（Ｔｙｐｅ  Ｎｏｒａｎ  Ｖａｎｔａｇｅ）（米国、ウィスコンシン州５３５６２、ミドルトン、２５５１ダブリュ．ベルトリン・ハイウェイ（２５５１  Ｗ．Ｂｅｌｔｌｉｎｅ  Ｈｗｙ，Ｍｉｄｄｌｅｔｏｎ，ＷＩ  ５３５６２，ＵＳＡ）のサーモ・ノラン（ＴＨＥＲＭＯ  ＮＯＲＡＮ）製）とを備え付けたＳＥＭタイプ・ゼイスＤＳＭ９６２（ＳＥＭ  Ｔｙｐｅ  Ｚｅｉｓｓ  ＤＳＭ９６２（独国／Ｄ−７３４４オーベルコッヘン、カール−ゼイス・ストリート５６（Ｃａｒｌ−Ｚｅｉｓｓ  Ｓｔｒ．５６，Ｄ−７３４４  Ｏｂｅｒｋｏｃｈｅｎ／Ｇｅｒｍａｎｙ）のカール・ゼイス・カンパニー（Ｃａｒｌ  Ｚｅｉｓｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、今はレオ・エレクトローネンミクロスコピー社（Ｌｅｏ  Ｅｌｅｋｔｒｏｎｅｎｍｉｋｒｏｓｋｏｐｉｅ  ＧｍｂＨ）製）を用いた。約０．５〜５ｍｍ２の範囲の表面積を研究するために画像を５０倍、１００倍、２００倍の倍率で撮影した。マイクロドライブによってＸＹ方向に試料を移動させることによって、約５ｃｍ×５ｃｍのより大きな面積（約５ｃｍ２〜２５ｃｍ２の面積）を構造一様性について評価し、検査した。
【００６３】
表面パターンのおよび試料表面上に固定された粒子の詳細を評価するために、より高い倍率を用いた。５００倍、１０００倍の倍率で、より細かな詳細およびより細かな表面構造について表面を評価した。ＳＥＭ画像および関連ＥＤＸマッピング画像を２００倍および５００倍で撮影した。さらに、表面で固定された粒子をより容易に確認できるように、より高い元素コントラスト化のために顕微鏡のＢＳＥモードを用いた。
【００６４】
表面積のセクションの走査およびＸ線シグナルの同時記録によって、元素スペクトルを得た。単一粒子を別々に分析して、剥離層中へ分散し、プレート表面に結合したシリカ粒子からのＳｉを確認した。元素分布をＳｉ（シリカ）について記録し、異なるプレート試料に関してシリカ表面被覆率を測定するために画像をさらに分析した。ケイ素含有粒子のみを検出した。しかしながら、感光性ポリマー・タイプおよびプレート調製または製造条件に依存して、異なるレベルのシリカ被覆率に対応した異なるＳｉレベルで、試験したすべてのプレートに関してＳｉを検出した。
【００６５】
ＢＳＥモードは、より多量のＳｉからの後方散乱電子対有機感光性ポリマー材料の周囲マトリックスのために明域として見ることができる良好なコントラストをシリカ粒子に提供した。高コントラスト画像はまた、ＥＤＸマッピング、典型的には約８時間のマッピング運転でも得られ、他の方法で確認するのが困難な１〜２μｍ直径の小さなシリカ粒子を検出させた。
【００６６】
ＢＳＥおよびＥＤＸマッピングからの高コントラスト画像を、独国、Ｄ−４８１４９ミュンスター、ジョハン−クラーネ−ベーグ３９（Ｊｏｈａｎｎ−Ｋｒａｎｅ−Ｗｅｇ  ３９，Ｄ−４８１４９  Ｍｕｅｎｓｔｅｒ）のソフト・イメージング・システムズ社（Ｓｏｆｔ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  ＧｍｂＨ）製の画像解析ソフトウェア解析（ａｎａｌｙＳＩＳ）（登録商標）プロ版（Ｐｒｏ  Ｖｅｒｓｉｏｎ）３．００を用いてさらに解析した。画像を、ノイズ・レベルを除去するためにフィルターにかけ、コントラストをとり、ＥＤＸ画像から二成分元素分布画像を得て、該画像からＳｉ表面被覆率を測定した。Ｓｉと並んで、元素Ｃ、Ｏ、および金スパッタリングからのＡｕのみが検出され、その結果として、検出されたＳｉはプレート表面上に固定されたシリカ粒子と直接相関関係があった。
【００６７】
（実施例１）
７．００％のポリアミド（独国、Ｄ−４０１９１デュッセルドルフ（Ｄ−４０１９１，Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ）のヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ）製マクロメルト（Ｍａｃｒｏｍｅｌｔ）（登録商標）６９００）をｎ−プロパノール、トルエン、およびシクロヘキサン（１７．５０％／２７．５０％／４５．００％）の溶剤ブレンドに溶解した。３０／７０の艶消剤／ポリマー・バインダー比を、３．００％の高度に多孔質の、高度に極性および親水性のシリカゲル（１．８ｍｌ／ｇの気孔容積、３２０ｇ／１００ｇのオイルナンバー、３８０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面、５μｍの平均粒径（Ｄ５０＝９．４４μｍ、英国／マルバーン・インスツルメンツ（Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）製マスターサイザー（Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）２０００で測定して）、２．５〜１５μｍ内に８０体積％よりも大きい粒径分布を有する、独国、Ｄ−６７５４５ボルムス（Ｄ−６７５４５  Ｗｏｒｍｓ）のグレイス社（ＧＲＡＣＥ  ＧｍｂＨ  ＆  Ｃｏ．ＫＧ）製ジロイド（Ｓｙｌｏｉｄ）（登録商標）ＥＤ−５）を加えることによって調節した。分散機（独国、Ｄ−５８６７５のラウ社（Ｌａｕ  ＧｍｂＨ）製ＢＡＳ−２０）でＤＩＮ５３２３８−１３（草案ＩＳＯ８７８０）に従って６２０／分の振動数で、２ｍｍの直径を有するガラスビーズで５分間艶消剤を分散させた。分散系を３０μｍドクター−ボックスでポリエステル・カバー・シート上にコートして艶消層を形成した。周囲室内条件（２２℃、４５％相対湿度）で風乾した後、生じた乾燥艶消層は２７．５０ｍｇ／ｄｍ２の測定全塗布量と８．２５ｍｇ／ｄｍ２の艶消剤の相当する計算塗布量とを有した。
【００６８】
そのように製造したカバー・エレメントを、サイレル（登録商標）１００ＨＯＳフレキソ版に熱積層してサイレル（登録商標）プレートの光重合性層に接触した艶消層入り感光性エレメントを製造した。サイレル（登録商標）プレートの元のカバー・シートおよび剥離層を積層前に剥離した。積層を１バールの圧力で１０秒の積層保持時間で、１２０℃での熱打抜プレスによって実施した。熱オーブン中７０℃で２時間の促進熟成の後、感光性エレメントをサイレル（登録商標）露光装置１００１Ｅで２５秒間背面露光して０．７ｍｍのフロアを形成した。カバー・シートを剥離し、それによって艶消層が光重合性層の上に残った。感光性エレメントの艶消層を光沢のあるフォトツールでカバーし、感光性エレメントをサイレル（登録商標）露光装置１００１Ｅで真空下に１０分間像様露光した。真空ドローダウン時間は３分であった。像様露光の後、光沢のあるフォトツールを容易に取り除くことができ、エレメントをサイレル（登録商標）現像処理機１００２Ｐでフレキソゾル（登録商標）を使って３２℃で４００秒間現像した。生じた印刷版をサイレル（登録商標）乾燥機１００２Ｄ中６０℃で３時間乾燥し、同時にサイレル（登録商標）光仕上げ機（Ｌｉｇｈｔ  Ｆｉｎｉｓｈｅｒ）１００２ＬＦでの６分間のＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｃ露光によって仕上げした。
【００６９】
サイレル（登録商標）プレートへの積層前の乾燥艶消層の表面粗さＲ最大、ＲｚおよびＲａを、表面形状試験機Ｔ２０−ＤＣ／ＲＰ５０（独国、Ｄ−７８０５６ヴィリンゲン−シュウェニンゲン（Ｄ−７８０５６  Ｖｉｌｌｉｎｇｅｎ−Ｓｃｈｗｅｎｎｉｎｇｅｎ）のホムメルウェルケ社（Ｈｏｍｍｅｌｗｅｒｋｅ  ＧｍｂＨ）製）で、ＤＩＮ４７６８（Ｒ最大）、ＤＩＮ４７６８（Ｒｚ）およびＤＩＮ４７６２／ＤＩＮ４７６８／ＩＳＯ４２８７／１（Ｒａ）に従って測定した。濾過（Ｒ形状）、切断長さ（０．８ｍｍ）の選択および全測定長さ（４ｍｍ）の選択は、ＤＩＮ４７６８／ＩＳＯ４２８８に従って調節した。サイレル（登録商標）プレートへの積層前に乾燥艶消層の上面で測定して、表面粗さＲ最大は９．２μｍ、Ｒｚは８．４μｍおよびＲａは１．５μｍであった。同様な方法で、カバー・シート剥離後の、露光前の感光性エレメントの表面粗さを測定した。次のデータが得られた。Ｒ最大については３．２５μｍ、Ｒｚについては２．６３μｍおよびＲａについては０．３６μｍ。次に感光性エレメントを背面および前面露光し、ウォッシュアウトし、乾燥し、仕上げした。処理後に、印刷準備完了の印刷版を再び測定し、次の表面粗さデータを測定した。Ｒ最大については４．８５μｍ、Ｒｚについては４．１０μｍおよびＲａについては０．４０μｍ。さらに、処理したプレートを顕微鏡下に透過率で評価し、表面の２０％よりも多くが艶消剤粒子でカバーされていることが分かった。
【００７０】
（実施例２）
実施例１に記載したように、５．００％のマクロメルト（登録商標）６９００および５．００％のジロイド（登録商標）ＥＤ−５を含有するコーティング分散系から製造した艶消層入りカバー・エレメントを製造した。生じた乾燥艶消層は３１．５ｍｇ／ｄｍ２の測定全塗布量と５０／５０の計算艶消剤／ポリマー・バインダー比とを有した。このカバー・エレメントを含む感光性エレメントを実施例１に記載したように製造し、処理した。処理後に印刷版表面の３０％よりも多くが艶消剤でカバーされていた。
【００７１】
（実施例３）
６．９３％マクロメルト（登録商標）６９００、２．９７％ジロイド（登録商標）ＥＤ５、１９．６４％ｎ−プロパノール、２７．８９％のトルエン、および４１．２５％シクロヘキサンを含有するコーティング分散系で実施例１を繰り返した。さらに、１．３２％ヘキサメチレングリコールジアクリレートを分散系に加えて、艶消剤をモノマーで充填および／または装填した。生じた乾燥艶消層は３０．８ｍｇ／ｄｍ２の全塗布量を有した。このカバー・エレメントを含む感光性エレメントを実施例１に記載したように製造し、処理した。処理後に印刷版表面の２０％よりも多くが艶消剤でカバーされていた。
【００７２】
（実施例４）
１００μｍ厚さポリエステルフィルムを、７０重量％のポリアミド（ヘンケル社製のマクロメルト（登録商標）６９００）と３０重量％の多孔質シリカ（１．８ｍｌ／ｇの気孔容積、３２０ｇ／１００ｇのオイルナンバー、３８０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面、５μｍの平均粒径（Ｄ５０＝９．４４μｍ、英国／マルバーン・インスツルメンツ製マスターサイザー２０００で測定して）２．５〜１５μｍ内に８０体積％よりも大きい粒径分布を有する、グレイス社製ジロイド（登録商標）ＥＤ−５）とよりなる、３，４ｇ／ｍ２の乾燥塗布量を有する艶消層で一側面上にコートした。この艶消層をポリエチレンワックス層でオーバーコートした。デュポン・サイレル（登録商標）４５ＨｉＱおよび６７ＨｉＱ光重合性印刷版の標準製造方法では、本発明によるこのカバー・エレメントを従来のカバー・エレメントの代わりにカバー・エレメントとしての使用した。比較例として、標準カバー・エレメント（マクロメルト（登録商標）６９００と両性共重合体とを含む剥離層入りポリエステル・カバー・シート）入りデュポン・サイレル（登録商標）４５ＨｉＱおよび６７ＨｉＱ光重合性印刷版もまた製造した。該製造方法では、サイレル（登録商標）ＨｉＱ感光性ポリマー印刷版用の通常の光重合性混合物の溶融、混合、脱気および濾過の機能を果たすために押出機を用いた。この混合物を、ポリエステル・ベースフィルムと、光重合性層に接触した艶消層入りカバー・エレメントとの間にフラットダイを通して押し出した。該材料を、必要とされるサイレル（登録商標）感光性ポリマー・プレート厚さにカレンダー加工し、室温に冷却し、プレートへとカットした。
【００７３】
実施例１に記載したような、感光性エレメントからのフレキソ印刷版の標準製造手順に従って、本発明および標準の光重合性プレートを、フレキソ印刷版性能評価用の試験標的を含有する写真フィルムを通して像様露光し、標準デュポン・サイレル（登録商標）処理装置で処理溶液としてデュポン・フレキソゾル（登録商標）を使用して処理した。次にプレートを、フレキソ印刷版向けに乾燥機中６０℃で３時間乾燥し、標準ＵＶ仕上げ装置でＵＶ光で露光することによって仕上げした。驚くべきことに、本発明プレートの表面は６０℃の乾燥機中で２０分間乾燥後に粘着性ではなかったが、標準プレートは通常の粘着性を示した。標準および本発明プレートの感光性の評価は、最大許容露光時間では何の差も示さなかった。
【００７４】
本発明および従来の印刷版をレモ・マスターフレックス（Ｌｅｍｏ  Ｍａｓｔｅｒｆｌｅｘ）（登録商標）フレキソ印刷機で、１２０メートル／分の印刷スピードで３．５ｃｍ３／ｍ２のインク容積の５００の（５００ｅｒ）アニロックスを用いて印刷した。印刷トライアルについては、紙（サッピ・アルグロ・フィネス（Ｓａｐｐｉ  Ａｌｇｒｏ  Ｆｉｎｅｓｓ、７０ｇ／ｍ２）とフィルム（トレスパファン（Ｔｒｅｓｐａｐｈａｎ）（登録商標）ＳＨＤ５０．０）とをフィルム用の溶剤ベースのインク（ジーグベルク・ドルックファルベン／ジーグブルグ（Ｓｉｅｇｗｅｒｋ  Ｄｒｕｃｋｆａｒｂｅｎ／Ｓｉｅｇｂｕｒｇ）製ＬＭマジェンタ）および紙用の水ベースのインク（ハルトマン（Ｈａｒｔｍａｎｎ）マジェンタ）と組み合わせて使用した。両ケースで本発明の印刷版は標準の印刷版に比べて印刷の品質を改善した。特に、影部分に対する中間色調の改善された再現が達成された。
【００７５】
（実施例５）
実施例４に記載したように標準剥離層をジロイド（登録商標）ＥＤ５とマクロメルト（登録商標）６９００とを含む剥離層で置換した、かつ、１７／８３の艶消剤／ポリマー・バインダー比を有する、サイレル（登録商標）６７ＮＯＷベースの感光性エレメントを実施例４に従って製造した。実施例４に記載したように感光性エレメントをフレキソ印刷版へと処理した。最終印刷版を先に記載したＳＥＭ／ＥＤＸ法で評価した。２〜５％のシリカ表面被覆率が測定された。表面は艶なしに見えた。実施例１に記載したように粗さを測定し、次のデータが見出された。Ｒ最大＝４．９０μｍ、Ｒｚ＝３．８５μｍ、およびＲａ＝０．６０μｍ。比較例として商業用サイレル（登録商標）６７ＮＯＷプレートを同じ方法で処理した。印刷準備完了のプレートの表面は非常に光沢があった。粗さは次の通り測定された。Ｒ最大＝２．８０μｍ、Ｒｚ＝２．３５μｍおよびＲａ＝０．３５μｍ。
【００７６】
（実施例６）
実施例４に記載したように標準剥離層をジロイド（登録商標）ＥＤ５とマクロメルト（登録商標）６９００とを含む剥離層で置換した、かつ、１７／８３の艶消剤／ポリマー・バインダー比を有する、サイレル（登録商標）６７ＨｉＱベースの２つの感光性エレメントを実施例４に従って製造した。実施例４に記載したように感光性エレメントをフレキソ印刷版へと処理する前に、一エレメントを周囲温度で１ヶ月間保管したのに対して（プレートＡ）、他のエレメント熱オーブン中７０℃で３日間保管した（プレートＢ）。最終印刷版を先に記載したＳＥＭ／ＥＤＸ法で評価した。プレートＡは０．５〜１％のシリカ表面被覆率を示し、プレートＢは１〜３％のシリカ表面被覆率を示した。
【００７７】
（実施例７）
サイレル（登録商標）６７ＨｉＱベースの感光性エレメントを実施例１に記載した方法従って製造した。艶消層は、実施例１に記載したようにジロイド（登録商標）ＥＤ５とマクロメルト（登録商標）６９００とを含み、２５／７５の艶消剤／ポリマー・バインダー比と５．２ｍｇ／ｄｍ２のシリカ塗布量とを有した。実施例４に記載したように（しかし仕上げ工程なしに）感光性エレメントをフレキソ印刷版へと処理する前に、エレメントを熱オーブン中１００℃で１６時間保管した。最終印刷版を先に記載したＳＥＭ／ＥＤＸ法で評価した。２６％のシリカ表面被覆率が測定された。
【００７８】
（実施例８）
印刷試験を、２セットのフレキソ印刷版で、ＰＥフィルムおよび紙上への印刷について、および次のプレート・タイプの印刷性能を比較するために行った。
試料１  サイレル（登録商標）６７ＨｉＱ−標準剥離層入り、
試料２  ＨｉＱ−ＮＳ−標準剥離層の代わりに艶消層入りサイレル（登録商標）６７ＨｉＱプレート、
試料３  バスフ（ＢＡＳＦ）６７エース（ＡＣＥ）−標準剥離層入り。
【００７９】
試料２の光重合性プレートを、艶消層の艶消剤／ポリマー・バインダー比を１７／８３に調節したことを除いて、実施例４に従って製造した。
【００８０】
２セットの印刷版を実施例１および実施例４に記載したような標準手順によって製造した。バックフラッシュについての露光条件は、それぞれ、６５秒および７０秒であり、主露光についてはそれぞれ、１８分および１５分であった。プレートをサイレル（登録商標）露光装置１０００ＥＣ／ＬＦで露光し、サイレル（登録商標）現像処理機スマート（Ｓｍａｒｔ）１０００Ｐでウォッシュアウト溶剤としてサイレル（登録商標）フレキソゾルを使ってウォッシュアウトした。プレートをサイレル（登録商標）ドライヤー（Ｄｒｙｅｒ）１００２Ｄ中６０℃で３時間乾燥した。光仕上げおよび後露光を、サイレル（登録商標）光仕上げ機（Ｌｉｇｈｔｆｉｎｉｓｈｅｒ）１００２ＬＦでＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｃ照射で同時に３分間行った。
【００８１】
処理が完了した後、試料２は光沢のある表面を有する試料１とは異なる艶なし面を示した。表面粗さを実施例１に従って測定した。次の粗さデータが測定された。試料１についてはＲ最大＝３．００μｍ、Ｒｚ＝２．５５μｍ、およびＲａ＝０．４３μｍ、試料２についてはＲ最大＝６．１０μｍ、Ｒｚ＝４．９３μｍ、およびＲａ＝０．７８μｍ、試料３についてはＲ最大＝１．９３μｍ、Ｒｚ＝２．３３μｍ、およびＲａ＝０．３５μｍ。すべてのプレートは硬さでは６８〜７０ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａで似ていた。
【００８２】
これらの印刷版を別個の印刷運転で試験した。第１セットのプレートを溶剤ベースのインク（ジーグブルグのジーグベルク・ドルックファルベン製のタイプ・ゼピア（ＺＰＥＡ）２ホコ（ＨＯＫＯ）ＲＡ）でＰＥフィルム上に印刷した。第２セットを水ベースのインク（ハルトマン製のタイプＴＰ  ＲＷ）で紙上に印刷した。
【００８３】
本発明および従来の印刷版をレモ・マスターフレックス（登録商標）フレキソ印刷機で、１２０ｍ／分のスピードで印刷した。フィルム上の印刷圧痕を１２０μｍに、および紙上の印刷については１８０μｍに調節した。アニロックス・ロールは４ｃｍ３／ｍ２のセル容積の６０℃で３２０Ｌ／ｃｍのタイプ・プラキサイル（Ｐｒａｘａｉｒ）であった。アニロックス圧痕を６０μｍにセットした。プレートの下部構造は取付けテープ・サイレル（登録商標）モント（ＭＯＮＴ）２０３８付きＧＦＫスリーブ（番号４０）であった。トライアルをコート紙（サッピ（ＳＡＰＰＩ）、５３０２アルグロ−フィネス（ＡＬＧＲＯ−ＦＩＮＥＳＳ）／７０ｇ／ｍ２）上およびＰＥフィルム（タイプＰＥ５５μｍ、白色不透明着色、１３５０Ｗ調節装置で前処理した）上に印刷した。周囲温度および湿度条件は、印刷運転中２５℃および４３〜５２％相対湿度と測定された。
【００８４】
ＰＥフィルムでの印刷結果を表１にリストし、紙での印刷結果を表２にリストする。試験印刷を、当業者によく知られている普通の方法、すなわち、グレタッグ（Ｇｒｅｔａｇ）Ｄ１９Ｃ反射濃度計（ニューヨーク州リトル・ウィンザー（Ｌｉｔｔｌｅ  Ｗｉｎｄｓｏｒ，ＮＹ）のグレタッグ・マクベス（ＧｒｅｔａｇＭｃｂｅｔｈ））での光学密度およびドット・ゲインの測定を用いることによって評価した。評価は５４Ｌ／ｃｍのスクリーン線数に基づくものである。総合最良結果は試料２について達成された。試料２は、ＰＥフィルムおよび紙の両方で最低ドット・ゲインおよび最高固相密度で機能した。試料３は紙で不満足な固相密度を与えた。試料２は、試料１および試料３に比べて固体域でのインク一様性およびインク・レイダウンの点で最良であった。
【００８５】
【表１】
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【００８６】
【表２】
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【００８７】
（実施例９）
サイレル（登録商標）６７ＨｉＱベースの２つの感光性エレメントを実施例４に記載したように製造し、処理した。１つのエレメント（試料１）では、標準剥離層を、実施例４に記載したような１７．２５重量％のジロイド（登録商標）ＥＤ５、７６．５重量％のマクロメルト（登録商標）６９００、および６．２５重量％の青色染料（スイス国、ＣＨ−４００２バーゼル（ＣＨ−４００２  Ｂａｓｅｌ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．）製オラゾール・ブルー（Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌｕｅ）ＧＬ）を含み、全塗布量が３２ｍｇ／ｄｍ２であり、シリカ塗布量が５．５ｍｇ／ｄｍ２である艶消層で置換した。第２のエレメント（試料２）では、標準剥離層を、実施例４に記載したようなジロイド（登録商標）ＥＤ５とマクロメルト（登録商標）６９００とを含み、かつ、１７／８３の艶消剤／ポリマー・バインダー比を有する艶消層で置換した。
【００８８】
艶消層の表面粗さＲｚは１０．０３（試料１）および９．４８（試料２）であった。最終フレキソ印刷版の表面粗さＲｚは３．９９（試料１）および３．９８（試料２）であった。
【００８９】
青染色艶消層入りエレメント（試料１）は、非染色艶消層入りエレメントよりもかなり高い露光寛容度を有した。そのことは、より長い露光時間でさえも、光散乱によるリバースの充填が試料２に比べて試料１について非常に低かったことを意味する。１５分の露光時間で、試料２はすでに試料１よりも約３１％多いリバース深さを失ってしまった。５分追加露光時間後のリバース充填は、試料１についてたったの４％ロス対試料２について２倍よりも多い（９％）であった。染料なしのエレメントは、露光時間をさらに増やした時に特に、はるかにより速い充填を有した。３５分の露光時間へと増やした露光後のリバース深さのロスは、試料２に比べて、試料１についてたったの１１％対３２％であった、試料１は試料２よりも３倍より良好であった。要約すると、試料１はより長い露光時間でリバース深さの小さなロスを示したにすぎず、それは品質の優れたエレメントの印刷が高解像度を維持するのに重要である。これらの結果を印刷試験によって確認した。
【００９０】
【表３】
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【００９１】
（実施例１０）
３つのフレキソ印刷版を実施例４に記載した方法に従って製造した。
ａ）ＨｉＱ−ＮＳ−Ａは、標準剥離層をジロイド（登録商標）ＥＤ５とマクロメルト（登録商標）６９００とを含み、かつ、１７／８３の艶消剤／ポリマー・バインダー比と５．５ｍｇ／ｄｍ２のシリカ塗布量とを有する艶消層で置換した、サイレル（登録商標）６７ＨｉＱプレート・ベースのフレキソ版であった。
ｂ）ＨｉＱ−ＮＳ−Ｂは、標準剥離層を１７．２５重量％のジロイド（登録商標）ＥＤ５、７６．５重量％のマクロメルト（登録商標）６９００、および６．２５重量％の青色染料（スイス国、ＣＨ−４００２バーゼルのチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製オラゾール・ブルーＧＬ）を含み、全塗布量が３２ｍｇ／ｄｍ２であり、シリカ塗布量が５．５ｍｇ／ｄｍ２であった艶消層で置換した、サイレル（登録商標）６７ＨｉＱプレート・ベースのフレキソ版であった。
ｃ）ＨｉＱ−ＮＳ−Ｃは、標準剥離層をジロイド（登録商標）ＥＤ５とマクロメルト（登録商標）６９００とを含み、かつ、３０／７０の艶消剤／ポリマー・バインダー比と９．６ｍｇ／ｄｍ２のシリカ塗布量とを有する艶消層で置換した、サイレル（登録商標）６７ＨｉＱプレート・ベースのフレキソ版であった。
【００９２】
これらの印刷版を、標準剥離層（マクロメルト（登録商標）６９００と両性共重合体とを含む剥離層入りポリエステル・カバー・シート）を含む商業的に入手可能なサイレル（登録商標）６７ＨｉＱ印刷版（表４のＨｉＱ）と比較した。
【００９３】
フレキソ印刷版の表面粗さＲｚを実施例１に記載したように測定した。
【００９４】
また、これらのフレキソ印刷版のインク拡がりおよびインク湿潤性性能を、異なる表面張力の試験インクでの評価によって測定した。独国／Ｄ−７１２９７モエンシェイム、ロートウェッグ２４（Ｒｏｔｗｅｇ２４，Ｄ−７１２９７  Ｍｏｅｎｓｈｅｉｍ／Ｇｅｒｍａｎｙ）のアルコテック社（Ａｒｃｏｔｅｃ  ＧｍｂＨ）製の一セットの試験インキを使用した。表面張力のより低い数はプレート表面を湿潤させた試験インクを表し、表面張力のより高い数はプレート表面上でディウェッティングを示した試験インクを表す。表面張力が高ければ高いほど、極性印刷インクでのフレキソ印刷版の湿潤はより良好になる。
【００９５】
【表４】
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【００９６】
（実施例１１）
マクロメルト（登録商標）６９００（３．９０重量％）をｉ−プロパノール（４７．００重量％）とトルエン（４７重量％）の溶剤ブレンドに溶解した。次にエアロシル（Ａｅｒｏｓｉｌ）（登録商標）２００（独国、Ｄ−６０２２８７フランクフルト／マイン、ウェイスフラウエンストリート９（Ｗｅｉｓｓｆｒａｕｅｎｓｔｒ．９，Ｄ−６０２２８７  Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ／Ｍａｉｎ）のデグッサ社（Ｄｅｇｕｓｓａ  ＡＧ））（０．９０％）を加え、実施例１に記載したように分散機で３０分間分散させて良好な分散を達成し、次にジロイド（登録商標）ＥＤ５（１．２０重量％）を加え、追加の５分間分散させた。エアロシル（登録商標）２００とジロイド（登録商標）ＥＤ５との分散系を得て、マイラー（Ｍｙｌａｒ）（登録商標）１００Ａポリエステルフィルム上にコートし、実施例１に記載したように処理した。このカバー・エレメントを、実施例１に記載した条件下に標準カバー・エレメントの代わりにサイレル（登録商標）６７ＨｉＱ印刷版に積層した。実施例１に記載したような１００℃で１６時間保管、ＵＶ露光、ウォッシュアウトおよび乾燥の後に、最終印刷版を先に記載したＳＥＭ／ＥＤＸ法で評価した。１５．９％のシリカ表面被覆率が測定された。
【００９７】
エアロシル（登録商標）２００の添加によってコーティング分散系の塗布粘度を増やすことができた。これは、エアロシル（登録商標）添加なしでよりもはるかに低い乾燥塗布量をコートさせた。この実施例の乾燥塗布量は、塗布性を台無しにすることなく固形分を８％から６％へ減らすことによって低減することができた。塗布性は維持され、非常に良好な塗布一様性が観察された。より長い乾燥時間でさえも塗膜の何の乾燥構造物も見られなかった。塗布量を３２ｍｇ／ｄｍ２から２４ｍｇ／ｄｍ２へと低減することができた。このフカバー・エレメントから得られたフレキソ印刷版（試料プレート）は、エアロシル（登録商標）２００なしの艶消層入りサイレル（登録商標）６７ＨｉＱ印刷版（実施例９の試料２、ここでは参照プレート）に比べて同等の物理的性質を与えた。試料プレートの表面粗さはわずかにより低い（Ｒｚ＝３．２５μｍ）が、それでもなお参照プレート（Ｒｚ＝３．９８μｍ）に近い、およびそれと同等であることが分かった。
【国際調査報告】
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