(57)【要約】  少なくとも１つのミクロフィブリル化した表面を有する配向フィルムをもつ受容媒体が、記載されている。この受容媒体は、インキ、接着剤、微粒子分散体、電気的、熱的または磁気的に変性可能な材料、生物学的流体、化学試薬、およびそれらの組合せを含む、ジェット吐出可能な材料を受容することが可能である。このミクロフィブリル化した表面は、特に溶媒系インキの場合に、優れたインキ受容性を与える。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ミクロフィブリル化の深さが１０ミクロンよりも深い、少なくとも１つのミクロフィブリル化した表面を有する配向フィルムを含む受容媒体。
【請求項２】
前記ミクロフィブリル化した表面が、溶融加工した、平均有効径が２０ミクロン未満で横方向のアスペクト比が１．５：１から２０：１までのポリマーミクロ繊維またはミクロフレークを含む、請求項１に記載の受容媒体。
【請求項３】
前記ミクロフィブリル化した表面が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリ（メチルペンテン）、ポリ（エチレン−クロロトリフルオロエチレン）、ポリ（フッ化ビニル）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ナイロン６、ナイロン６６、ポリブテン、ポリラクチド、およびサーモトロピック液晶ポリマー、からなる群より選択されるポリマーミクロ繊維またはミクロフレークを含む、請求項１に記載の受容媒体。
【請求項４】
前記ミクロフィブリル化した表面が、２種またはそれ以上のポリマーのブレンドを含む、ポリマーミクロ繊維またはミクロフレークを含む、請求項１に記載の受容媒体。
【請求項５】
前記ブレンド中のポリマーが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ（エチレン−コ−メタクリル酸）、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、酸変性ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、酸／アクリレート変性ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸）、およびポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル−コ−一酸化炭素）、ポリ（メチルペンテン）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリブテン、ポリエステル、ポリラクチド、ポリビニルピロリドンとエチレン−（メタ）アクリル酸のアイオノマーコポリマーとの組合せ、ポリスチレン／ポリイソプレンコポリマー、酸、アクリレートおよび無水マレイン酸変性ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、ポリエーテル−エステルエラストマー、ポリ（メタクリル酸イソブチル）、熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート、ナイロン、アクリレートおよびメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル−コ−酢酸ビニル）、ポリ（塩化ビニル−コ−酢酸ビニル−コ−ビニルアルコール）、ポリエチレンイミン、ポリ（エチレン−コ−アクリル酸メチル）、ポリ（エチレン−コ−オクテン）、ポリビニルピロリドンとポリビニルアルコールの組合せ、Ｎ−ビニル−２−ピロリジノンとアクリル酸を組合せたコポリマーまたはターポリマー、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸トリメトキシシリルエチル、および／またはポリ（エチレンオキシド）アクリレート、ポリ（環状オレフィン）、およびゴム、からなる群より選択される、請求項４に記載の受容媒体。
【請求項６】
前記ポリエステルが、ポリ（エチレンテレフタレート）、スルホン化ポリ（エチレンテレフタレート）、またはポリ（ブチレンテレフタレート）である、請求項５に記載の受容媒体。
【請求項７】
界面活性剤、媒染剤およびそれらの混合物からなる群より選択される１種または複数の添加剤をさらに含む、請求項２に記載の受容媒体。
【請求項８】
前記ミクロフィブリル化した表面が、溶融加工したポリマーまたはポリマーブレンド、およびボイド開始成分を含む、請求項１に記載の受容媒体。
【請求項９】
前記ボイド開始成分が、無機固体微粒子成分、ポリマー成分、またはそれらの混合物である、請求項８に記載の受容媒体。
【請求項１０】
前記無機成分が、中実または中空ガラス、セラミックまたは金属粒子、ミクロスフェアまたはビーズ、ゼオライト粒子、金属粒子、金属酸化物、アルカリまたはアルカリ土類金属の炭酸塩または硫酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、アルミン酸塩、長石、カオリン、タルク、二酸化チタン、およびカーボンブラック、からなる群より選択される、請求項９に記載の受容媒体。
【請求項１１】
前記無機成分がメタケイ酸カルシウムまたは炭酸カルシウムである、請求項１０に記載の受容媒体。
【請求項１２】
前記ボイド開始ポリマー成分が、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ（プロピレン−コ−エチレン）、ポリラクチド、ポリ（アルファ）オレフィン、ポリオキシメチレン、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリ（メチルペンテン）、ポリ（エチレン−クロロトリフルオロエチレン）、ポリ（フッ化ビニル）、ポリアミド、ポリブテン、熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリエステル、アクリレートおよびメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、環状ポリオレフィン、ゴム、エチレンのコポリマー、ポリスチレン、ポリスチレンのコポリマー、ポリスチレンとポリイソプレンとのコポリマー、ポリイソブチレン、エポキシド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリジノンコポリマー、およびそれらの組合せ、からなる群より選択される、請求項９に記載の受容媒体。
【請求項１３】
前記ポリエステルが、ポリ（エチレンテレフタレート）、スルホン化ポリ（エチレンテレフタレート）、またはポリ（ブチレンテレフタレート）である、請求項１２に記載の受容媒体。
【請求項１４】
前記エチレンのコポリマーが、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素／エチレンのターポリマー、およびそれらの組合せ、からなる群より選択される、請求項１２に記載の受容媒体。
【請求項１５】
界面活性剤、媒染剤およびそれらの混合物からなる群より選択される１種または複数の添加剤をさらに含む、請求項８に記載の受容媒体。
【請求項１６】
前記フィルムが１層または複数の層を含む、請求項１に記載の受容媒体。
【請求項１７】
前記ミクロフィブリル化した表面の反対側の主表面の上に接着剤層をさらに含む、請求項１に記載の受容媒体。
【請求項１８】
接着剤層を保護する剥離ライナーをさらに含む、請求項１７に記載の受容媒体。
【請求項１９】
前記フィルムがロールの形状である、請求項１に記載の受容媒体。
【請求項２０】
前記フィルムが半透明である、請求項１に記載の受容媒体。
【請求項２１】
請求項１に記載の受容媒体と、前記ミクロフィブリル化した表面の上に付着させた材料とを含む、ミクロフィブリル化した受容媒体。
【請求項２２】
前記材料がジェット吐出可能な、請求項２１に記載の受容媒体。
【請求項２３】
前記ジェット吐出可能な材料が、インキ、接着剤、微粒子分散体、電気的、熱的または磁気的に変性可能な材料、生物学的流体、化学試薬、およびそれらの組合せ、からなる群より選択される、請求項２２に記載の受容媒体。
【請求項２４】
前記ジェット吐出可能な材料が染料ベースのインキである、請求項２２に記載の受容媒体。
【請求項２５】
前記ジェット吐出可能な材料が顔料添加インキである、請求項２２に記載の受容媒体。
【請求項２６】
前記ジェット吐出可能な材料が溶媒系インキである、請求項２２に記載の受容媒体。
【請求項２７】
前記ジェット吐出可能な材料が放射線硬化性インキである、請求項２２に記載の受容媒体。
【請求項２８】
前記ジェット吐出可能な材料が水性インキである、請求項２２に記載の受容媒体。
【請求項２９】
前記ジェット吐出可能な材料が、少なくとも１種のポリマーの分散体を含む水性インキである、請求項２２に記載の受容媒体。
【請求項３０】
ジェット吐出可能な材料を、インクジェットプリントヘッドを通して、請求項１に記載の前記受容媒体の上に印刷する工程を含む、画像を形成するための方法。
【請求項３１】
前記受容媒体の前記ミクロフィブリル化した表面の上にインクジェット吐出可能な材料を有する、請求項１に記載の前記受容媒体を含む、画像化グラフィックスフィルム。
【請求項３２】
前記受容媒体の前記ミクロフィブリル化した表面の上にインクジェット吐出可能な材料を有する、請求項２に記載の前記受容媒体を含む、画像化グラフィックスフィルム。
【請求項３３】
前記受容媒体の前記ミクロフィブリル化した表面の上にインクジェット吐出可能な材料を有する、請求項８に記載の前記受容媒体を含む、画像化グラフィックスフィルム。
【請求項３４】
複数の成分からなる受容媒体であって、
（ａ）少なくとも１つのミクロフィブリル化した表面を有する２軸配向フィルム；
（ｂ）前記ミクロフィブリル化した表面の反対側の主表面の上の接着剤層；
（ｃ）前記接着剤層を保護する剥離ライナー；および
（ｄ）前記ミクロフィブリル化した表面上に付着させたインクジェット吐出可能な材料、を含む受容媒体。
【請求項３５】
前記ミクロフィブリル化した表面が、ポリプロピレン、ポリラクチド、またはポリプロピレンとポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル−コ−一酸化炭素）、ポリ（メタクリル酸イソブチル）またはそれらの混合物とのブレンド、を含むポリマーミクロ繊維またはミクロフレークを含む、請求項３４に記載の受容媒体。
【請求項３６】
前記ミクロフィブリル化した表面が、ポリプロピレンとボイド開始成分との不混和性混合物を含む、請求項３４に記載の受容媒体。
【請求項３７】
前記ボイド開始成分が、無機固体微粒子成分、ポリマー成分、またはそれらの混合物である、請求項３６に記載の受容媒体。
【請求項３８】
前記無機成分が、中実または中空ガラス、セラミックまたは金属粒子、ミクロスフェアまたはビーズ、ゼオライト粒子、金属粒子、金属酸化物、アルカリまたはアルカリ土類金属の炭酸塩または硫酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、アルミン酸塩、長石、カオリン、タルク、二酸化チタン、およびカーボンブラック、からなる群より選択される、請求項３７に記載の受容媒体。
【請求項３９】
前記無機成分がメタケイ酸カルシウムである、請求項３８に記載の受容媒体。
【請求項４０】
前記ボイド開始ポリマーが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ（プロピレン−コ−エチレン）、ポリラクチド、ポリ（アルファ）オレフィン、ポリオキシメチレン、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリ（メチルペンテン）、ポリ（エチレン−クロロトリフルオロエチレン）、ポリ（フッ化ビニル）、ポリアミド、ポリブテン、熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、ポリエステル、アクリレートおよびメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー、環状ポリオレフィン、ゴム、エチレンのコポリマー、ポリスチレン、ポリスチレンとポリイソプレンとのコポリマー、ポリスチレンのコポリマー、ポリイソブチレン、エポキシド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリジノンコポリマー、およびそれらの組合せ、からなる群より選択される、請求項３７に記載の受容媒体。
【請求項４１】
前記エチレンのコポリマーが、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素／エチレンのターポリマー、およびそれらの組合せ、からなる群より選択される、請求項４０に記載の受容媒体。
【請求項４２】
界面活性剤、媒染剤およびそれらの混合物からなる群より選択される１種以上の添加剤をさらに含む、請求項３５に記載の受容媒体。
【請求項４３】
受容媒体であって、少なくとも１つのミクロフィブリル化した表面を有する２軸配向フィルムを含み、その表面は、
（ａ）ポリプロピレン；および
（ｂ）無機成分と、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素／エチレンのターポリマー、およびそれらの組合せ、からなる群より選択されるエチレンのコポリマーとを含むボイド開始成分、
を含む受容媒体。
【請求項４４】
複数の成分からなる受容媒体であって、
（ａ）少なくとも１つのミクロフィブリル化した表面を有する２軸配向フィルムで、その表面は；
（ｉ）ポリプロピレン；および
（ｉｉ）無機成分と、ポリ（エチレン−コ−酢酸ビニル）、酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素／エチレンのターポリマー、およびそれらの組合せ、からなる群より選択されるエチレンのコポリマーとを含むボイド開始成分、を含む、２軸配向フィルム；および
（ｂ）前記ミクロフィブリル化した表面の反対側の主表面の上の接着剤層；
（ｃ）前記接着剤層を保護する剥離ライナー；および
（ｄ）前記ミクロフィブリル化した表面上に付着させた溶媒系インキ、
を含む受容媒体。
【請求項４５】
前記受容媒体の前記ミクロフィブリル化した表面の上に付着させたインクジェット吐出可能な材料を有する、請求項４３に記載の前記受容媒体を含む、画像化グラフィックスフィルム。
【請求項４６】
１軸配向させたミクロフィブリル化したフィルム層と、フィブリル化させていない２軸配向フィルム層とを含む、請求項１６に記載の受容媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、印刷可能な基材のための受容媒体としてのミクロ繊維および／またはミクロフレークの使用に関する。この印刷可能な基材には、少なくとも１つのミクロフィブリル化したインキ受容表面を有する配向フィルムを含む。インクジェットプリンタを用いてそのような受容媒体の上に印刷すると、良好な塗りつぶし（ｓｏｌｉｄ  ｆｉｌｌ）を有する高解像度な画像が得られる。このタイプの印刷可能な基材は、多くのタイプのインクジェット用インキに使用することが可能である。
【背景技術】
【０００２】
画像グラフィックスは、近代生活ではいたるところで目にすることができる。警告、啓蒙、娯楽、広告などを目的とする画像や文字が、各種の、内部および外部表面、垂直および水平な表面の上に印刷されている。画像グラフィックスの例としては、壁面やトラックの横腹の広告から新着映画の広告ポスターにいたるまで、さらには階段の端の警戒標識などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
【０００３】
近年安価で効率的なインクジェットプリンタ、インキの供給システムなどの開発が進んだために、感熱および圧電インクジェット用インキの使用が大幅に増加してきた。
【０００４】
インクジェットプリンタは、機械用および建築用図面のような用途のための、ワイドフォーマットによる電子印刷にも一般的に使用されるようになってきた。インクジェットプリンタの操作が簡単で、経済的でもあるため、この画像形成プロセスは、ワイドフォーマット、注文に応じた画像形成、プレゼンテーション品質のグラフィックスなどを制作する、印刷産業にとっては、大きな成長が見込まれる。
【０００５】
したがって、グラフィックスを制作するために使用するインクジェットシステムの構成要素は、次の３つの主カテゴリーに分類することができる。
１．コンピュータ；ソフトウェア、プリンタ
２．インキ
３．受容媒体。
【０００６】
コンピュータ、ソフトウェア、およびプリンタは、インキの液滴の大きさ、数および位置を調節し、プリンタを介して受容媒体に移送する。そのインキには、画像を形成するための着色剤とその着色剤のためのキャリヤが含まれる。受容媒体は、インキを受け取り保持するための貯蔵場所を提供する。インクジェット画像の品質は、システム全体に依存する。しかしながら、その組成と、インキと受容媒体との間の相互作用とが、インクジェットシステムでは最も重要である。
【０００７】
画像品質とは、観る側の大衆およびお金を払う側の顧客が、観たいと欲し、要求するものである。画像グラフィックの制作者からは、印刷現場からのインクジェット媒体／インキシステムに関するその他多くの雑多な要求が寄せられる。さらに、環境に暴露するということからも、（グラフィックの用途に応じて）媒体およびインキにさらなる要求がでてくることもある。
【０００８】
インクジェットプリンタに対する媒体も、その開発が加速されているところである。商業用途および一般消費者用途においても、インクジェットによる画像形成技術が広く使用されるようになってきたので、カラー画像を紙またはその他の受容媒体に印刷するためのパソコンを使用する機能が、染料ベースのインキから顔料ベースのインキへと広まってきた。媒体もまたこの変化に追従しなければならない。顔料ベースのインキは、より耐久性のある画像を与えるが、その理由は、染料分子に比較すれば着色剤のサイズが大きく、その結果、優れた褪色抵抗性と改良された耐水堅牢性が得られる。
【０００９】
インクジェット印刷法は、良好な解像度、適応性、高速性および手頃な価格ということから、一般に好まれるデジタル印刷方法として広まっている。インクジェットプリンタでは、受容基材の上に、非常に狭い間隔でインキの液滴のパターンを調節しながら吐出することで機能している。インキの液滴のパターンを選択的に調節することによって、インクジェットプリンタは、広い範囲の各種印刷形態、たとえば、文字、グラフィックス、ホログラムなどを制作することができる。たとえばスモールオフィス・ホームオフィス（ＳＯＨＯ）で使用されるような小型インクジェットプリンタで最も一般的に使用されるインキは、水性である。産業用のタイプのワイドフォーマットインクジェットプリンタでは、カリフォルニア州サン・ジエゴ（Ｓａｎ  Ｄｉｅｇｏ、ＣＡ）のエンキャド・インコーポレーテッド（Ｅｎｃａｄ、Ｉｎｃ．）からのノバジェット（Ｎｏｖａｊｅｔ）プリンタのように水性インキを使用するもの、カリフォルニア州サン・ホゼ（Ｓａｎ  Ｊｏｓｅ、ＣＡ）のラスター・グラフィックス・インコーポレーテッド（Ｒａｓｔｅｒ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ、Ｉｎｃ．）からのピエゾ・プリント（ｐｉｅｚｏ  ｐｒｉｎｔ）５０００のように油性インキを使用するもの、ニューハンプシャー州メレディス（Ｍｅｒｅｄｉｔｈ、Ｎｅｗ  Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ）のビューテック・インコーポレーテッド（ＶＵＴＥｋ、Ｉｎｃ．）からのプレスブ（ＰｒｅｓｓＶｕ）プリンタのように溶媒系インキを使用するもの、あるいは、イタリア国ノバラ（Ｎｏｖａｒａ、Ｉｔａｌｙ）のサイアスプリント・グループ（Ｓｉａｓｐｒｉｎｔ  Ｇｒｏｕｐ）からのサイアス（ＳＩＡＳ）プリンタのようなＵＶ硬化性インクジェット用インキを使用するものなどがある。このように広い範囲の各種のインキでは典型的には特定の基材を必要として、それぞれ特定の基材が、特定のタイプのインクジェット用インキで使用するのに最適化されている。たとえば、水性インキの場合には、それらのインキに含まれている大量の水分を吸収する、多孔質な基材または特別な親水性コーティングを施した基材が必要である。油性インキの場合も水性インキと同様で、多孔質な基材か、または油吸収性の受容体をコーティングした基材のいずれかを使用する必要がある。
【００１０】
その一方で、溶媒系インキは、通常約９０％の有機溶媒を含んでいる。これらのインキは、溶媒に対して高い親和性を有する基材の上では効果が高いが、その場合溶媒は、ポリマーフィルムに速やかに浸透することができるので、印刷したインキ層がフィルムから流れ落ちるのが防止される。高速インクジェット印刷では、大量の溶媒を始末して、比較的短い時間の間に基材を乾燥させてブロッキングを起こすことなく巻き取れるようにしなければならない。したがって、典型的な溶媒系インクジェット用インキはシクロヘキサノンや酢酸エステル類のような攻撃的な（ａｇｇｒｅｓｓｉｖｅ）溶媒を使用していて、それらは、ビニルのような典型的なフィルムの中に速やかに浸透し、印刷後短時間の間に「ドライ」な感触を与える。その結果、速やかに浸透した溶媒はそのフィルム（さらには、使用していればＰＳＡバッキング）の内部にとどまる傾向があり、そのため、フィルムの物性を劣化させたり、ＰＳＡの性能を低下させたり、そのグラフィックを巻物の状態から広げて平坦な面に貼り付けるときに強い臭気が発生したりする。
【００１１】
特に、最もワイドフォーマットな溶媒系圧電式インクジェット用インキでは、ジェット吐出させるためには非常に低い粘度が必要なために、溶媒の、バインダー／顔料に対する比が非常に高くなってしまう。受容可能な画像密度を有するグラフィックを製造するためには、大量のインキを所望の基材の上にジェット吐出させなければならない。ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は、大フォーマットの耐久性グラフィックスを製造するのに使用される典型的な基材である。インキに使用された溶媒は、ビニルフィルムと接着剤層の中に急速に吸収され、フィルムの表面に顔料とバインダーが残るために、受容可能な画像品質が得られる。圧電用インキの溶媒は、ＰＶＣおよび接着剤層に対する親和性が非常に高く、また沸点が比較的高いので、特にグラフィック製造の仕事場における典型的な制約条件下では、印刷試料から溶媒をすべて乾燥させるのは困難である。溶媒が残存すると、製品の性能に３つの点で悪影響をおよぼす：１）溶媒がＰＶＣの中を移行して、接着剤を可塑化させ、その結果、接着剤の性能が著しく低下する、２）ＰＶＣフィルム層中に残存した溶媒が、フィルム物性を低下させる、そして３）フィルムと接着剤の中に残存した溶媒が、不快臭を発し、特に大フォーマットのグラフィックスの場合にそれが顕著であって、多くの顧客に不快であると指摘されてきた。従来からのオレフィン系グラフィックフィルムは、スクリン印刷やフレキソ印刷には充分使用できるが、溶媒系の圧電用インキに対しては、大量にジェット吐出された溶媒がフィルムの内部に吸収されないために、問題がある。従来からのオレフィン系グラフィックフィルムの上に、大量の圧電式インクジェット用インキを印刷すると、フィルムの表面上にそのインキのたまりができ、容易に流れて、低品質のひずんだ画像となってしまう。溶媒系の圧電式インクジェット用インキに対して受容性があり、インキの流れを起こさせず、乾燥させればインキが良好に付着し、そして速やかに乾燥して不快臭を防止できるような、基材が求められている。
【００１２】
上述のインキに伴う課題を解決するために、市場では、ＵＶ硬化性インクジェット用インキへ向けての努力がなされている。それらのインキは、ＵＶ照射に暴露すると、「瞬時に乾燥」する性質を有することが期待されている。しかしながら、ＵＶ硬化性インクジェット用インキを使用しようとすると、硬化用ランプを取り入れるために、プリンタを設計し直す必要がある。それでは、プリンタのコストが上がってしまう。さらに、ＵＶ硬化性インクジェット用インキには固有の問題もあって、精細な線解像度を得るためには、そのインキは印刷後比較的短時間の間に硬化させねばならず、そうすると、インキの流れとレベリングが悪くなって、グラフィックの塗りつぶし領域の品質が損なわれることになる。しかしながら、良好な塗りつぶしを得ようとすると、硬化させるまでにインキが流れてレベリングされるようにする必要があり、それでは精細な線解像度が失われる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
このように、あらゆるタイプのインクジェット用インキが使用でき、特別な受容体のコーティングやＵＶ硬化条件を必要としないような万能型の基材が求められている。
【００１４】
本願発明者らは、ミクロフィブリル化したフィルムが、各種のタイプのインクジェット用インキに対して良好なインキ受容性を有していることを見いだした。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は、インクジェット用インキに対しては良好な受容体ではないようなある種のポリマーフィルムからでも、それをミクロフィブリル化することにより、良好なインクジェット印刷物品を製造できるという知見に基づくものである。たとえば、ポリプロピレンやポリ乳酸フィルムは、米国特許第６，１１０，５８８号明細書に記載されているような水流交絡プロセスを使用して、ミクロフィブリル化することが可能である。そのプロセスでは、非常に大きな表面積の非常に微細なミクロ繊維またはミクロフレークを有するミクロフィブリル化した基材が製造される。溶媒系圧電用および水性インクジェット用インキを用いて印刷すると、大部分のインキがミクロ繊維またはミクロフレークの大きな表面積の上に吸着され、インキのたまりができたり流れたりすることを防ぐことができる。ＰＶＣフィルムに比較すると、微細なスケールのミクロ繊維およびミクロフレークのために、インキ中の溶媒が（たとえば、ミクロフィブリル化した、配向ポリプロピレンフィルムから）空気との界面に近いところにとどまるので、そのミクロフィブリル化した基材は、印刷後に指触乾燥状態となり、ＰＶＣの場合のような顕著な溶媒臭気もしない。その乾燥させた画像も、溶媒が原因の残存臭気が無いが、その理由は、その溶媒がミクロ繊維の表面に近いところにとどまり、その結果受容媒体から溶媒がより速く蒸発するからである。ＰＶＣフィルムは大量のインキ溶媒を吸収し、そのフィルムからの溶媒の蒸発が非常に遅いために、残存臭気があるのが普通である。乾燥させると、そのインキはミクロフィブリル化構造にしっかりと結合し、摩耗によっても落ちにくいので、耐久性の画像が得られる。このミクロ繊維およびミクロフレークが、フィブリル化していないフィルムの形態に印刷した場合にはインキシステムが結合しないような材料でできているので、これは驚くべきことである。たとえば、インキ溶媒（水を含む）の、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル（ＰＥＴ）およびポリ乳酸（ＰＬＡ）のフィルムの中への拡散速度はきわめて低く、溶媒系インクジェット用インキでは印刷された画像のインキはたまりができて極めて流れやすいし、水性インクジェット用インキの場合には水滴ができてそれが流れる。乾燥させた後、インキの水滴ができていた領域は、フィルムの形態のこれら材料のどれに対しても、接着性が低い。これらのフィルムをミクロフィブリル化すると、インキはミクロ繊維およびミクロフレークの上に吸着され、流れたり、たまりができたりすることはない。乾燥させることによって画像は基材によく結合して、繊維を摩耗させること以外では、極端に摩耗しにくい。その乾燥させた画像も、溶媒が原因の残存臭気がほとんど無いが、その理由は、その溶媒がミクロ繊維の表面に近いところに保たれていて、その結果受容媒体から溶媒がより速く蒸発するからである。ＰＶＣフィルムは、典型的には大量のインキ溶媒を吸収し、そのフィルムからの溶媒の蒸発が非常に遅いために、残存臭気がある。インキがミクロフィブリル化した基材に優れた接着性を示すのは、非常に細かなミクロ繊維がインキのバインダー／顔料でコーティングされて、インキの基材に対する物理的な結びつきができているからだと考えられるが、これは、インキを比較的スムーズなフィルムの上に印刷した場合に起きる化学的な結合メカニズムとは大いに異なったものである。
【００１６】
したがって本発明は、ミクロフィブリル化の深さが１０ミクロンよりも深い少なくとも１つのミクロフィブリル化した表面を有する配向フィルムを含む受容媒体を目的としている。
【００１７】
本発明の１つの実施態様には、平均有効径が２０ミクロン未満で、横方向のアスペクト比が１．５：１〜２０：１の溶融加工したポリマーミクロ繊維を含むミクロフィブリル化した表面を有する１軸配向フィルムを含む。
【００１８】
本発明のまた別の実施態様では、溶融加工したポリマーの混合物またはポリマーブレンドとボイド開始成分（ｖｏｉｄ  ｉｎｉｔｉａｔｉｎｇ  ｃｏｍｐｏｍｅｎｔ）とを含む、２軸配向フィルムを含む受容媒体を目的としている。
【００１９】
本発明にはさらに、画像を製造するための方法も含まれ、それには、上で定義した受容媒体の上にインクジェット記録ヘッドを通して、ジェット吐出可能な材料を印刷する工程が含まれる。
【００２０】
本発明には、その受容媒体の表面上にインクジェット吐出可能な材料を有するような、先に定義した受容媒体を含む画像化グラフィックスフィルムも、さらに含まれる。
【００２１】
本発明のまた別の実施態様には、複数の成分からなる受容媒体が含まれるが、それには、
（ａ）少なくとも１つのミクロフィブリル化した表面を有する２軸配向フィルム；
（ｂ）前記ミクロフィブリル化した表面の反対側の主表面の上の接着剤層；
（ｃ）前記接着剤層を保護する剥離ライナー；および
（ｄ）前記ミクロフィブリル化した表面の上に付着させた、たとえばインキのような、インクジェット吐出可能な材料、
が含まれる。
【００２２】
本発明の具体的な実施態様には、受容媒体と、前記受容媒体を含む画像化グラフィックスフィルムとが含まれ、ここで前記受容媒体には、少なくとも１つのミクロフィブリル化した表面を有する２軸配向フィルムが含まれるが、前記表面には、
（ａ）ポリプロピレン；
（ｂ）固体粒子および／または不混和性ポリマーを含むボイド開始成分、
が含まれる。
【００２３】
「不混和性（ｉｍｍｉｓｃｉｂｌｅ）」という用語は、相互溶解性に限度があり、界面張力がゼロでないポリマーのブレンド、すなわち、その混合の自由エネルギーがゼロよりも大きいブレンドを指している。
ΔＧm≒ΔＨm＞０
【００２４】
本発明のさらに別の実施態様には、複数の成分からなる受容媒体が含まれるが、それには、
（ａ）少なくとも１つのミクロフィブリル化した表面を有する２軸配向フィルムで、その表面に含まれるのが、
（ｉ）ポリプロピレン；および
（ｉｉ）無機固体粒子、酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素／エチレンのターポリマー、ポリ（イソブチル）メタクリレート、およびそれらの組み合わせからなる群より選択されるエチレンのコポリマーを含む、ボイド開始成分；
（ｂ）前記ミクロフィブリル化した表面の反対側の主表面の上の接着剤層；
（ｃ）前記接着剤層を保護する剥離ライナー；および
（ｄ）前記ミクロフィブリル化した表面上に付着させたインクジェット用インキ、
である。
【００２５】
好適なことには本発明により、溶媒系、水性、油性、または放射線硬化性インクジェット用インキを用いて、ミクロ繊維および／またはミクロフレークを含む受容媒体の上に印刷すると、良好な塗りつぶしを有する高解像度画像を得ることが可能となる。
【００２６】
それらのミクロフィブリル化した材料は、ミクロ繊維またはミクロフレークでできていて、それらは物理的に、顕微鏡的寸法の面において特異なものである。このミクロ繊維は、一般的に円筒状の形態をしている標準的な溶融吹き出しミクロ繊維とは違って、リボン状であり、またこのミクロフレークは、フレーク状の構造をしていて、ポリマーフィルムに物理的に結合されている。このミクロフレークの厚みは、配向の状態にも依存するが、１〜２０マイクロメートル、好ましくは１〜１０マイクロメートル、最も好ましくは１〜５マイクロメートルである。ミクロフレーク表面のアスペクト比は、配向のバランスがどうなっているかで異なるが、１：１から１：２０の範囲であってよい。配向がアンバランス（縦方向の配向が横方向の配向と異なっている）な場合、ミクロフレークは支配的な配向の方向の長さが長くなり、１軸配向の限界に達すると、ミクロフィブリル化によってミクロ繊維だけが製造される。ミクロフィブリル化したポリマーを使用することによって、たとえば、高分子量樹脂、非相溶性のブレンド、高充填システムなど、その他の手段を用いてはこの大きさのミクロ繊維にすることが容易ではない材料を、繊維質な基材にすることも可能となる。ミクロ繊維およびミクロフレークを含む表面構造のために、本発明のミクロフィブリル化したポリマー材料は、表面処理（すなわち、印刷受容コーティング、コロナ放電など）をしなくても、インクジェットを受容しがたい材料（たとえば、低表面エネルギーのポリオレフィン）の上に印刷することが可能となり、また、ミクロフィブリル化していないフィルムの上で起きるような、インキのひげ（ｆｅａｔｈｅｒｉｎｇ）や液滴化（ｂｅａｄｉｎｇ  ｕｐ）を防ぐことができる。それに加えて、この表面構造であれば、ドットゲインを調節するのにも役立つ。本発明のミクロフィブリル化した材料の上に印刷したドットは、直ちに明確なドットゲインを示し、それは、ほとんどのインクジェット受容性材料と同様に、時間の経過と共に著しく変化するようなことはない。したがって、ミクロフィブリル化によって、印字線のブリードをよりよく調節できるので、解像度が改良される。
【００２７】
その表面にミクロ繊維またはミクロフレークが存在することによって、本発明のミクロフィブリル化した材料は、多くの有利な性質を備えている。たとえば、これらでは高い溶媒含量であってもインキが流れるのを防止し、色の間のインキのブリードも最小限に抑える。インクジェット印刷したインキは、印刷直後でも指触乾燥状態となり、そのため、印刷直後に移動させてもこすてれ汚れるようなこともなく、またロールに巻き上げても、表面の写り（ｉｍｐｒｅｓｓｉｏｎ）や画像のブロッキングが起きることもない。それらは、ＰＶＣ系のフィルムの場合のように、長時間にわたって溶媒を保持しているようなこともない。したがって、ロールをほどいて広げても、望ましくない溶媒臭を発散する傾向もない。ミクロフィブリル化した材料は、水性インキに対しても、ある程度の耐水堅牢性を与えることができる。このミクロフィブリル化した表面に印刷後にエンボス模様を付けて、他の性能たとえば特別な視覚効果を与えることも可能である。
【００２８】
配向させたポリマーの表面のミクロフィブリル化の程度は、印刷品質に対する効果が得られるように、選択、調節、使用することができる。したがって、ほんの部分的にミクロフィブリル化をするだけで、単一の前駆体フィルム（積層、またはコーティング、またはバインダー不要）から、印刷したシートを得ることが可能である。その受容媒体は、広い表面積のミクロ繊維状またはミクロフレーク状表面を有してはいるが、そのフィルム自体はインキ中の溶媒に対して、透過性が無くてもあるいは透過性が低くてもよい。したがって、本発明の受容媒体には、受容体層（ミクロフィブリル化した表面）と、インクジェット用インキ中の溶媒を防いでミクロフィブリル化されていない側に位置する接着剤に悪影響がでないようにする溶媒バリヤ層（ミクロフィブリル化されていないベースフィルム）との両方を含むことができる。これによってさらに、溶媒の影響を受けやすい材料が膨潤したり、解膨潤したりするためにコーティングを乾燥させたときに起きる、カールの問題の解消にもなる。ミクロ繊維またはミクロフレークを含む材料の中にインキ溶媒が大量に吸収されることがなく、またベースフィルムの中に浸透しないので、溶媒を吸収するとカールしやすい薄い（４ミル）ＰＶＣ系グラフィックスフィルムの上に印刷する場合には必要なキャリヤライナーも、必要ない。
【００２９】
ミクロフィブリル化したフィルムの製造プロセスの間に、印刷品質を改良するための１種または複数の添加剤を、その表面上に添加剤を溶媒コーティングする代わりに、その溶融物に直接加えることも可能である。このことによって、余分なコーティング工程を無くし、また、環境に優しくない溶媒を使用せずにすむ。これらの印刷品質改良用添加剤は、ミクロフィブリル化した材料およびフィブリル化していない材料のいずれにおいてもインクジェット用インキの色濃度を改良する傾向はあるが、それらは、前駆体（フィブリル化していない）フィルムの画像解像度を実質的に改良する訳ではなく、それらは依然として、インキのブリードやモットリングの問題を抱えている。
【００３０】
ミクロフィブリル化した材料を低表面エネルギーのポリマー（たとえば、ポリオレフィン）から調製すると、その色濃度は低くなりがちである。この色濃度が低くなる現象は、ミクロフィブリル化した材料の中へのインキの吸収が少ないのが原因ではなく、むしろ、ミクロフィブリル化した材料の表面上でのインキの広がりが不十分なためであると考えられる。色濃度を改良するためには、１種または複数のポリマーと、ポリマー、界面活性剤および媒染剤からなる群より選択される印刷品質改良用添加剤とのブレンドを使用することも可能である。これらのポリマーおよび界面活性剤は、ミクロフィブリル化した材料の表面エネルギーを増加させる能力、またはインキ中のバインダーに対する親和力によって選択し、表面上におけるインキの拡散を促進させる。媒染剤は、インキ中の着色剤と錯体形成することによって、乾燥時間を短縮する能力によって選択し、インクジェット印刷した画像の汚れを無くし、および／または耐水堅牢性を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明は、ミクロフィブリル化の深さが１０ミクロンよりも深い少なくとも１つのミクロフィブリル化した表面を有する配向フィルムを含む受容媒体を提供する。このフィルムは、１軸配向させてポリマーミクロ繊維を有する繊維状表面を形成させるが、そのポリマーミクロ繊維の平均有効径は２０ミクロン未満、一般に０．０１〜１０ミクロンであり、実質的に長方形の断面を有しており、その横方向のアスペクト比（幅対厚み）が１．５：１から２０：１までである。ミクロ繊維１軸配向フィルムと、ミクロフィブリル化も含めてそれらを製造する方法については、米国特許第６，１１０，５８８号明細書に記載されている。別な方法として、フィルムを２軸配向させてミクロフレークのミクロ繊維状表面を形成させることも可能であり、そのミクロフレークは、幅と長さに比べてその断面が薄く、不均一な形状をしている。そのようなミクロフレーク２軸配向フィルムと、ミクロフィブリル化も含めたそれらを製造する方法については、米国特許第６，３３１，４３３号明細書に記載されている。このミクロフレークはフレーク状の構造を有していて、ポリマーフィルムに物理的に結合している。このミクロフレークの厚みは、配向の状態にも依存するが、１〜２０マイクロメートル、好ましくは１〜１０マイクロメートル、最も好ましくは１〜５マイクロメートルである。ミクロフレーク表面のアスペクト比は、配向のバランスがどうなっているかで異なるが、１：１から１：２０までの範囲であってよい。配向がアンバランス（縦方向の配向が横方向の配向と異なっている）な場合、ミクロフレークは支配的な配向の方向の長さが長くなり、１軸配向の限界に達すると、ミクロフィブリル化によってはミクロ繊維だけが製造される。ミクロ繊維とミクロフレークとはいずれも、フィルムに広い表面積を与えており、ミクロ繊維またはミクロフレークの密度の高さも加わって、インキのウィッキングまたはブリードを最小限に抑え、インクジェット画像に高い解像度を与える。
【００３２】
このミクロフィブリル化プロセスにかけるのに有用なポリマーは、単一のポリマーまたはブレンドである。第１のポリマー成分または単一のポリマー成分の例としては、各種溶融加工可能な結晶質、半晶質または結晶化可能なポリマーまたはコポリマーが挙げられ、それにはブロック、グラフトおよびランダムコポリマーが含まれる。半晶質ポリマーは、非晶質領域と結晶質領域の混合物からなっている。この結晶質領域は規則性が高く、鎖のセグメントは事実上結晶格子の中に充填されている。結晶質領域のある部分が、他よりも規則性が高くなっていてもよい。結晶質領域をポリマーの溶融温度よりも高温に加熱すると、その分子の規則性は低下し、よりランダムになる。それを急冷すると、このより規則性が低い状態でその場で「凍結され（ｆｒｏｚｅｎ）」、得られるポリマーは、非晶質であると呼ばれる。徐冷した場合には、それらの分子は再充填されることが可能で、結晶質領域を形成し、そのポリマーは半晶質であると呼ばれる。ある種のポリマーでは非晶質にとどまり、結晶化の傾向を示さない。ある種のポリマーは、熱処理、延伸または配向によるか、溶媒刺激（ｓｏｌｖｅｎｔ  ｉｎｄｕｃｅｍｅｎｔ）によって半晶質とすることができ、またこれらの方法によって、結晶化度を調節することも可能である。
【００３３】
本発明において有用な半晶質ポリマーの例を挙げれば、これらに限定される訳ではないが、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのコポリマー、ポリ（アルファ）オレフィン、ポリオキシメチレン、ポリ（フッ化ビニリデン）、ポリ（メチルペンテン）、ポリ（エチレン−クロロトリフルオロエチレン）、ポリ（フッ化ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリラクチド、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ポリブテン、シンジオタクチックポリスチレンおよびサーモトロピック液晶ポリマーなどがある。好適なサーモトロピック液晶ポリマーの例としては、溶融させたときに液晶性を示し、芳香族ジオール、芳香族カルボン酸、ヒドロキシカルボン酸およびその他類似のモノマーから合成される芳香族ポリエステルを挙げることができる。典型的な例を挙げれば、第１のタイプがパラヒドロキシ安息香酸（ＰＨＢ）、テレフタル酸、およびビフェノールからなるもの；第２のタイプがＰＨＢおよび２，６−ヒドロキシナフトエ酸からなるもの；そして第３のタイプがＰＨＢ、テレフタル酸、およびエチレングリコールからなるもの、である。好適なポリマーはポリオレフィン、たとえばポリプロピレンおよびポリエチレンおよびポリエチレン／ポリプロピレンコポリマーで、それらは安価で容易に入手可能であり、またフィブリル化物品に、たとえば高モジュラスで高引張強さのような非常に望ましい性質を与えることが可能である。
【００３４】
この半晶質ポリマー成分に、ブレンドとして、第２のポリマーをさらに加え、本発明のミクロフィブリル化したフィルムに望ましい性質を付与することも可能である。そのようなブレンドの第２のポリマーは、半晶質であってもまたは非晶質であってもよいが、前記半晶質ポリマー成分の重量を基準にして、一般に４０重量パーセント未満の量で存在させる。たとえば、半晶質ポリマー成分として使用しているポリプロピレンに、少量のポリエチレンを添加して、ミクロフィブリル化したフィルムの柔軟性とドレープ特性を改良することができる。たとえば、印刷の色濃度を上げるために、印刷品質改良用添加剤としてその他のポリマーを添加してもよい。当業者には公知であるが、さらに別のポリマーを添加して、フィルムの剛性、亀裂抵抗性、エルメンドルフ引裂強度、伸び、引張強さおよび衝撃強度を改良することも可能である。特に有用なポリマーブレンドの例を挙げれば、ポリプロピレンとポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、ポリ（ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、ポリビニルピロリドンおよびエチレンと（メタ）アクリル酸とのアイオノマーコポリマー、エチレン酢酸ビニル、ポリスチレン／ポリイソプレンコポリマー、酸変性エチレン酢酸ビニル、酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル、ポリエーテル−エステルエラストマー、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素／エチレンのターポリマー（ポリ（メタクリル酸イソブチル）の添加または無添加）および熱可塑性ポリウレタンなどがある。その他の二次的なポリマーの例を挙げれば、たとえば、ポリカーボネート；ポリメチルペンテン；ナイロン；アクリレートおよびメタクリレートのホモポリマーおよびコポリマー；ポリスチレン；塩化ビニル／酢酸ビニルコポリマー；塩化ビニル／酢酸ビニル／ビニルアルコールターポリマー；ポリエチレンイミン；アクリレートおよび無水マレイン酸変性エチレン酢酸ビニルコポリマー；エチレンとアクリル酸メチルとのコポリマー；エチレン／オクテンコポリマー；ポリビニルピロリドンとポリビニルアルコールとのブレンド：Ｎ−ビニル−２−ピロリジノンと、アクリル酸、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸トリメトキシシリルエチルおよび／またはポリ（エチレンオキシド）アクリレートとのコポリマーまたはターポリマー；ポリ（環状オレフィン）；およびゴムなどがある。二次的なポリマーを印刷品質改良用添加剤として使用する場合には、ミクロフィブリル化したフィルムとは、溶融加工だけではなく、添加剤の溶液または分散液を用いてミクロフィブリル化したフィルムにコーティングすることによって組み合わせることも可能である。
【００３５】
ボイド開始成分は、半晶質ポリマー成分の中に混和しないように、選択する。それは、平均粒径が約０．１〜１０．０ミクロンの有機または無機の固体微粒子状成分であってよく、また、非晶質、針状、紡錘状、板状、ダイヤモンド形、立方体および球状など、どのような形状であってもよい。ボイド開始成分として有用な無機固体は、中実または中空ガラス、セラミックまたは金属粒子、ミクロスフェアまたはビーズ；ゼオライト粒子；無機化合物の例を挙げれば、これらに限定される訳ではないが、金属酸化物たとえば、二酸化チタン、アルミナおよび二酸化ケイ素；アルカリまたはアルカリ土類金属の、炭酸塩またはケイ酸塩、メタケイ酸塩、硫酸塩；カオリン、タルク、カーボンブラックなどがある。有用なものの典型は、炭酸カルシウムまたはウォラストナイト、すなわち、メタケイ酸カルシウムである。無機ボイド開始成分を選択する場合には、半晶質ポリマー成分の中に分散させたときに、化学的な性質または物理的形状のいずれかのために、表面相互作用が小さくなるようにする。一般的には、この無機ボイド開始成分は、その半晶質ポリマー成分と、ルイス酸／塩基相互作用も含めて化学的に反応するようなものであってはならず、ファンデルワールス相互作用が最小となるようにする。
【００３６】
ボイド開始成分は、ブレンドに半晶質ポリマー成分との不混和性を与えるような、半晶質ポリマーおよび非晶質ポリマーを含めて、熱可塑性ポリマーであってもよい。不混和性ブレンドは、測定をすると多重の非晶質相を示し、たとえば、非晶質のガラス転移温度が複数存在する。本明細書で使用するとき、「不混和性（ｉｍｍｉｓｃｉｂｉｌｉｔｙ）」という用語は、溶解性に限度があり、界面張力がゼロでないポリマーのブレンド、すなわち、その混合の自由エネルギーがゼロよりも大きいブレンドを指している。
ΔＧm≒ΔＨm＞０
【００３７】
ポリマーの混和性は、熱力学的、および動力学的のいずれからも、求めることができる。非極性ポリマーについての混和性を予測する一般的なパラメーターは、溶解性パラメーター、あるいはフローリー・ハギンス（Ｆｌｏｒｙ−Ｈｕｇｇｉｎｓ）相互作用パラメーターにおける差である。たとえばポリオレフィンのような、非特異的な相互作用を持つポリマーにおいては、フローリー・ハギンス（Ｆｌｏｒｙ−Ｈｕｇｇｉｎｓ）相互作用パラメーターは、溶解パラメーターの差の平方を、因子（Ｖ／ＲＴ）とかけ算して計算することができるが、ここでＶは繰り返し単位の非晶質相の容積であり、Ｒはガス定数、そしてＴは絶対温度である。その結果、２つの非極性ポリマーの間のフローリー・ハギンス（Ｆｌｏｒｙ−Ｈｕｇｇｉｎｓ）相互作用パラメーターは、必ず正の数字となり、そのことから、その２つのポリマーは、自発的には混合せず、そのブレンドは「不混和性」とみなされる。
【００３８】
ボイド開始成分として有用なポリマーとしては、上述の半晶質ポリマー、さらには非晶質ポリマーが挙げられるが、溶融物から冷却してきたときに離散相（ｄｉｓｃｒｅｔｅ  ｐｈａｓｅ）を形成するように選択する。有用なボイド開始ポリマーの例を挙げれば、これらに限定される訳ではないが、ポリエステル、ビニル樹脂、エチレンのコポリマー、ポリスチレン樹脂およびそれらのコポリマー、ポリカーボネート、ポリイソブチレン、アクリレートおよびメタクリレートのホモポリマーおよびそれらのコポリマー、環状ポリオレフィン、マレイン化ポリプロピレンブロックコポリマー、ゴム、スルホン化ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリビニルピロリドンおよびビニルピロリジノンコポリマー、エポキシ、熱可塑性ポリウレタン、およびそれらの組合せなどがある。ポリスチレンコポリマーの例としては、ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−コ−無水マレイン酸）、およびポリ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）を挙げることができる。有用なアクリレートおよびメタクリレートの例としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸メチル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸フェニルおよびメタクリル酸プロピルのポリマーが挙げられる。有用なメタクリレートコポリマーの例としては、メタクリル酸メチルと、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソボルニル、およびメタクリル酸ラウリルとのコポリマー、およびメタクリル酸ブチルとメタクリル酸イソブチルとのコポリマーなどが挙げられる。環状ポリオレフィンの例としては、ポリノルボルネンおよびそのコポリマーがある。ビニル樹脂の例を挙げれば、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（酢酸ビニル）およびポリ（ビニルアルコール）がある。エチレンコポリマーの例としては、酸変性エチレン酢酸ビニル、金属イオンで中和したエチレンとメタクリル酸またはアクリル酸とのコポリマー、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、酸変性エチレン／アクリレート／一酸化炭素のターポリマー、エチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／一酸化炭素のターポリマー、エチレン／メタクリル酸グリシジル／一酸化炭素のターポリマー、エチレンアクリルエラストマー、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素のターポリマー、およびエチレンとアクリル酸ブチル、アクリル酸エチルおよびアクリル酸メチルとのコポリマーなどが挙げられる。典型的に有用なものとしては、ポリ（エチレンテレフタレート）またはポリ（ブチレンテレフタレート）、メタクリル酸メチルと、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチルまたはメタクリル酸イソボルニルとのコポリマー、メタクリル酸イソブチルとメタクリル酸ブチルとのコポリマー；メタクリル酸ブチル樹脂、またはエチレンのコポリマー、たとえば酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル樹脂、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素／エチレンのターポリマー、およびそれらの組合せなどが挙げられる。���適なボイド開始成分には、無機固体微粒子成分と、上に定義したようなポリマー成分との混合物も含まれる。
【００３９】
不混和性ポリマーブレンドを使用する場合、半晶質ポリマー成分とボイド開始ポリマー成分の相対量を選択して、第１のポリマーが連続相を形成しかつ第２のポリマーが不連続相を形成するか、または第２のポリマーが連続相を形成しかつ第１のポリマーが不連続相を形成するか、または相互貫入ポリマーネットワークの場合のようにそれぞれのポリマーが連続相を形成するようにすることができる。それぞれのポリマーの相対量は、広い範囲、９９：１から１：９９までの重量比で変化させることができる。半晶質ポリマー成分が連続相を形成し、それに対してボイド開始成分が、第１のポリマーの連続相の中に分散した、不連続または離散相を形成するのが好ましい。そのような構成の場合には、ボイド開始成分の量が最終的なフィルム物性に影響を与える。一般的に、ボイド開始成分の量を増やすと、最終的なフィルムの中のボイドも多くなる。その結果、フィルム中のボイドの量によって影響される物性、たとえば機械的性質、密度、光透過性などが、添加したボイド開始成分の量によって変化する。ボイド開始成分がポリマーの場合には、ブレンド中のボイド開始ポリマーの量を増やしていくと、組成範囲が、ボイド開始ポリマーがもはや分散または離散した相として容易には区別できなくなるような点に達する。ブレンド中のボイド開始ポリマーの量をさらに増やすと、相の逆転が起きて、ボイド開始ポリマーが連続相となる。
【００４０】
ボイド開始成分が有機、無機またはその両方のいずれであっても、組成物中のボイド開始成分の量は、好ましくは１重量％〜６５重量％、より好ましくは２０重量％〜５０重量％、最も好ましくは３０重量％〜４５重量％の範囲である。これらの組成範囲においては、第１の半晶質ポリマーが連続相を形成するのに対して、ボイド開始成分が離散した不連続相を形成する。
【００４１】
さらに、選択したボイド開始成分と選択した半晶質ポリマー成分とは、不混和性でなければならない。本明細書の文脈においては、「不混和性」という用語は、離散相が実質的に連続相の中に溶解しない、すなわち、離散相が、連続相によって形成されるマトリックスの中に、分離したはっきりとしたドメインを形成していなければならない、ということを意味している。
【００４２】
それぞれのポリマーの分子量を選択して、加工条件下でポリマーが溶融加工できるようにしなければならない。ポリプロピレンおよびポリエチレンの場合には、たとえば、その分子量は、約５０００〜５００，０００、好ましくは約１００，０００〜３００，０００である。
【００４３】
最高の物理的性質を与えるとともに、そのポリマーフィルムを容易にミクロフィブリル化するためには、ポリマー鎖を、１段または多段の工程で、少なくとも１つの主軸（１軸）に沿って配向させることが必要であり、またさらに、２つの主軸（２軸）に沿って、同時または順次のいずれかの方法で、配向させることもできる。分子の配向度は一般に延伸比によって定義されるが、延伸比とは、最終的な長さまたは幅の、それぞれ最初の長さまたは幅に対する比である。この配向は、カレンダリング、長さ方向の配向化（ｌｅｎｇｔｈ  ｏｒｉｅｎｔｉｎｇ）および幅出しの工程を含む、本発明における技法の組合せによって、変えることができる。
【００４４】
フィルムを１軸配向させ、そのフィルムをミクロフィブリル化させるためのプロセスは、米国特許第６，１１０，５８８号明細書に記載されている。フィルムを２軸配向させ、そのフィルムをミクロフィブリル化させてミクロ繊維およびミクロ繊維フレークを調製するためのプロセスは、米国特許第６，３３１，４３３号明細書に記載されている。
【００４５】
一般的には、ボイド開始剤含量が高いほど、その後のミクロフィブリル化が加速され、その結果１軸配向フィルムでは、ミクロ繊維の生成率が高くなるし、また２軸配向フィルムでは、ミクロフレークの生成率が高くなる。少なくとも１つのミクロフィブリル化した表面を有する物品を調製する場合には、そのポリマーフィルムは、密度から計算した、すなわち、ボイド化させたフィルムの密度の出発フィルムの密度に対する比から計算したボイド含量が好ましくは５％を超え、より好ましくは１０％を超え、最も好ましくは３０％超えるべきである。配向フィルム中のボイド化度またはボイド含量は、温度と加工により達成される配向度の影響を強く受ける。ボイド含量を高くするためには、温度を充分に高く保ってポリマーを流動できるようにし、また、フィルムを破断させない範囲で可能な限り大きくフィルムを配向させるのが好ましい。
【００４６】
実際には、フィルムをまず１段または複数の加工工程にかけて、半晶質ポリマー成分に所望の結晶化度を与えてからさらに加工してボイドを付与するか、あるいは、ボイドは、結晶化度を与える加工工程と同時に付与することも可能である。したがって、ポリマーフィルムを配向させ、ポリマーの結晶化度（および配向）を促進する、カレンダリングまたは延伸工程で、同時にボイドを付与することが可能である。
【００４７】
本発明のプロセスにおいて、ミクロフィブリル化度は、１軸または２軸配向フィルムのいずれにおいても、低いミクロフィブリル化度から高いミクロフィブリル化度まで、自由に調節することができる。いずれのミクロフィブリル化プロセスにおいても、ミクロ繊維またはミクロフレークのほとんどは、ポリマーマトリックスからの離脱が不完全なために、ウェブに付着して残る。好都合なことには、ウェブに保持されたミクロ繊維またはミクロフレークを有するこのようなミクロフィブリル化物品は、そのミクロフィブリル化物品の取扱い、貯蔵および輸送する際には、利便性のよい安全な手段を与え、ミクロ繊維またはミクロフレークが結合していない場合のような汚染が起きることはない。多くの印刷物の用途では、ミクロ繊維またはミクロフレークがウェブに保持されているのが望ましい。
【００４８】
本発明の受容媒体は、ミクロフィブリル化した表面とは反対側の、シートの主表面の上に接着剤層を有していることも可能であり、それは場合によっては、というよりは好ましくは、剥離ライナーで保護される。画像形成させた後で、その受容媒体を、警告、啓蒙、娯楽、広告などを目的として、水平または垂直に、屋内または屋外の表面に接着させることができる。
【００４９】
接着剤と剥離ライナーは、その画像グラフィックの希望する用途に合わせて、選択する。
【００５０】
感圧接着剤は、ポリマーシートと、恒久的で精密な画像を有するインクジェット受容媒体がその上に配置されるよう定められた素材の表面と、の両方に接着するものであれば、従来のどのような感圧接着剤であってもよい。感圧接着剤については、サタス（Ｓａｔａｓ）編「ハンドブック・オブ・プレッシャー・センシティブ・アドヘーシブズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）」第２版（フォン・ノストランド・ラインホールド（Ｖｏｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ）、１９８９年）に一般的な記載がある。感圧接着剤は、多くのメーカーから市販されている。特に好ましいのは、アクリレート系の感圧接着剤で、ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されており、また米国特許第５，１４１，７９０号、同第４，６０５，５９２号、同第５，０４５，３８６号、同第５，２２９，２０７号および、欧州特許第０  ５７０  ５１５Ｂ１号（スチールマン（Ｓｔｅｅｌｍａｎ）ら）に一般的に記載されている。
【００５１】
剥離ライナーもまた公知で、多くのメーカーから市販されている。剥離ライナーの例を非限定的に挙げてみれば、シリコーンコーティングしたクラフト紙、シリコーンコーティングしたポリエチレンコート紙、シリコーンコーティングするか、またはコーティングしていないポリエチレンまたはポリプロピレンのようなポリマー材料、さらには、シリコーン尿素、ウレタンおよびアクリル酸長鎖アルキルのようなポリマー性剥離剤でコーティングした上述のベース材料、たとえば、米国特許第５，９５７，７２４号、同第４，５６７，０７３号、同第４，３１３，９８８号、同第３，９９７，７０２号、同第４，６１４，６６７号、同第５，２０２，１９０号および同第５，２９０，６１５号で定義されているようなもの；そして、それらのライナーは、イリノイ州オークブルック（Ｏａｋｂｒｏｏｋ、ＩＬ）のレクサム・リリース（Ｒｅｘａｍ  Ｒｅｌｅａｓｅ）からポリシルク（Ｐｏｌｙｓｉｌｋ）ブランド、および、ペンシルバニア州スプリング・グルーブ（Ｓｐｒｉｎｇ  Ｇｒｏｏｖｅ、ＰＡ）のＰ．Ｈ．グラットフェルター・カンパニー（Ｐ．Ｈ．Ｇｌａｔｆｅｌｔｅｒ  Ｃｏｍｐａｎｙ）からエクシア（ＥＸＨＥＲＥ）ブランドなどで市販されているライナーなどがある。
【００５２】
本発明の受容媒体が効果的に使用されるのは、インクジェットプリンタを使用した画像グラフィックスの製造においてである。本発明の受容媒体は、予想もしなかったことであるが、インクジェット印刷システムにおいて共通した、ひげ（ｆｅａｔｈｅｒｉｎｇ）、帯状変色（ｂａｎｄｉｎｇ）、泥割れ（ｍｕｄ  ｃｒａｃｋｉｎｇ）（顔料入りで、バインダーを使用しない水性インキを使用した場合の、泥割れ）などのインクジェット画像品質に共通する課題を解決し、またインキに対して吸収性の表面を提供して、インキの流れを防ぎ、基材へのインキの付着に役立つ。ミクロフィブリル化構造の表面積が広いので、インキの溶媒は、速やかに蒸発することができ、繊維の本体に吸収されることはないので、現在使用されているＰＶＣ系の製品に共通する残存溶媒が使用時に残存臭気を発するような問題もない。本発明の受容媒体のまた別な利点は、有機溶媒系、油性、水性、または放射線重合可能なインキの場合に、このミクロフィブリル化した表面が効果を発揮する点にある。この受容媒体に使用できるインキとしてはさらに、染料ベースまたは顔料ベースの着色剤も含まれる。
【００５３】
本発明のインクジェット受容媒体は、インクジェット画像が精密で、安定していて、乾燥が速く、印刷後直ちに取り扱うことができ、耐摩耗性を有することが望まれるような各種の環境で使用することができる。
【００５４】
本発明のインクジェット受容媒体は、各種のインクジェット用インキ配合を受け入れて、速乾性で精密なインクジェット画像を制作することができる。インクジェット受容媒体のミクロフィブリル化した表面の形態は、最適の結果を得るために変更することが可能で、それに影響を与える因子はいくつかあり、たとえば、インキの液滴の容積；インキの液状キャリヤ組成物；インキのタイプ（顔料または顔料ブレンド、および水性または非水性染料）；および製造技術（機械の速度、分散能（ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ）、ローラー配置）などである。
【００５５】
精密なインクジェット画像を形成させるには、各種市販のプリンタを使用する。非限定的に例を挙げれば、感熱インクジェットプリンタとしては、カリフォルニア州パロ・アルト（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ、ＣＡ）のヒューレット・パッカード・コーポレーション（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されている、たとえばデスクジェット（ＤｅｓｋＪｅｔ）ブランド、ペイントジェット（ＰａｉｎｔＪｅｔ）ブランド、デスクライター（Ｄｅｓｋｗｒｉｔｅｒ）ブランド、デザインジェット（ＤｅｓｉｇｎＪｅｔ）ブランド、その他のプリンタがある。さらに圧電タイプのインクジェットプリンタの、たとえば、セイコー・エプソン（Ｓｅｉｋｏ−Ｅｐｓｏｎ）、ラスター・グラフィックス（Ｒａｓｔｅｒ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ）、ビューテック（ＶＵＴＥｋ）、サイテックス（Ｓｃｉｔｅｘ）、イダニット（Ｉｄａｎｉｔ）およびゼロックス（Ｘｅｒｏｘ）から供給されているもの、スプレージェットプリンタ、および連続インクジェットプリンタなどもある。これら市販のプリンタのいずれにおいても、ジェットスプレーの中のインキを本発明の媒体の中に、具体的な画像として導入できる。本発明に従えば、同様の媒体でミクロフィブリル化していないものに画像形成層を適用した場合よりは、見かけの乾燥時間が遙かに速くなる。
【００５６】
本発明の媒体は、各種の商業的供給源から入手できる各種のインクジェット用インキと組み合わせて使用可能である。それらのインキのそれぞれが、同一の系統のインキの内での異なった色に対してでさえ、異なった配合になっているということは、理解できるであろう。供給源を非限定的に挙げると、ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ）、エンキャド・コーポレーション（Ｅｎｃａｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、ヒューレット・パッカード・コーポレーション（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）、インキウェア（Ｉｎｋｗａｒｅ）、プリズム（Ｐｒｉｚｍ）、ヌコート（ＮｕＫｏｔｅ）などがある。これらのインキは好ましくは、前段および先の背景技術のところに記載したようなインクジェットプリンタと組み合わせて使用するように設計されているが、本発明の有用性をさらに細かく論ずるためには、プリンタおよびインキの規格に関して、適切な液滴容積（ｄｒｏｐ  ｖｏｌｕｍｅ）と解像度についての見直しをする必要がある。
【００５７】
本発明の媒体は、他のジェット吐出可能な材料、すなわちインクジェット記録ヘッドを通過することが可能な材料と組み合わせても使用することができる。ジェット吐出可能な材料の例を非限定的に挙げれば、接着剤、微粒子分散体、ワックス、電気的、熱的または磁気的に変性可能な材料、生物学的流体、化学試薬、およびそれらの組合せなどがある。
【００５８】
本発明の媒体には、所望により、たとえば、印刷性を改良するための媒染剤や界面活性剤のようなその他の印刷品質改良用添加剤材料、あるいは媒体を保護するためのその他の添加剤などを添加することも可能である。それらの材料は先に定義したポリマーとブレンドおよび加工して、上述のようなミクロフィブリル化した材料を形成させたり、またはミクロフィブリル化した材料の上に溶液または分散液をコーティングしたりすることができる。
【００５９】
このようにして、たとえば、本発明のインクジェット受容媒体には媒染剤を含んでいてもよく、これは染料含有インキの場合には乾燥剤として、また顔料添加インキの場合には、顔料調整剤（Ｐｉｇｍｅｎｔ  ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ  ａｇｅｎｔ）として働くことができる。乾燥剤の例としては、スルホン基、カルボキシル基、フェノール基、ヒドロキシル官能基またはそれらの官能基を混在させて有する、芳香族または脂肪族の酸を挙げることができる。この乾燥剤は、多価の無機塩および界面活性剤と組み合わせた場合、画像を印刷した際に媒体を乾燥させて、その媒体の上および中に、こすっても汚れることの無い速乾性画像を得ることができる。
【００６０】
典型的な塩は、芳香族酸たとえば、スルホサリチル酸、ジスルホサリチル酸、スルホフタル酸、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、ジスルホフェニルジカルボン酸、スルホフェノール酸、ヒドロキノンスルホン酸、ヒドロキノンジスルホン酸、スルホカルボキシフェノール酸、ヒドロキシ−フタル酸およびそれらの組合せのアルカリ金属塩である。
【００６１】
顔料調整剤もまた多価の金属塩を含んでいて、それが顔料粒子を取り囲んでいる分散剤を不安定化させ、分散助剤と錯体を形成した後では水に不溶性であるので、耐水性の画像を与える。使用される典型的な多価カチオンは、周期律表の第ＩＩＡ族のカチオンであって、その対イオンは、たとえば、硫酸塩、硝酸塩、重硫酸塩、塩酸塩、芳香族カルボン酸塩、およびスルホカルボン酸塩などである。特に有用なのが、硫酸アルミニウムおよび、スルホフタル酸アルミニウムである。
【００６２】
本発明の受容媒体のさらなる添加剤としては、多価の金属カチオンと有機酸アニオンとの有機金属塩がある。この金属塩は、多価の金属カチオンと有機酸アニオンを同時に放出して、顔料処理とインキ乾燥の両方に働く。この金属塩には、芳香族カルボン酸、スルホカルボン酸、スルホフェノール酸またはそれらの組合せの多価金属誘導体が含まれる。この芳香族部分は、単一の芳香族、縮合した芳香族、ヘテロサイクリックな芳香族またはそれらの組合せであってよい。多価金属イオンは、周期律表の第ＩＩＡ〜ＶＩＡ族、および第ＩＢ〜ＶＩＩＩＢ族から選択することができる。典型的な金属イオンを挙げれば、これらに限定される訳ではないが、Ａｌ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｂｉ、Ｇａ、Ｓｒ、Ｃａ、ＴｉおよびＺｒなどである。
【００６３】
界面活性剤も単独または、１種または複数のポリマーまたは媒染添加剤と組み合わせて、印刷品質改良用添加剤として使用することができる。たとえば、先に述べたように、上記の塩類を界面活性剤と組み合わせてもよい。界面活性剤はさらに、たとえば、ミクロフィブリル化した材料の上での、インクジェット用インキの濡れを改良するためにも使用でき、ノニオン性、アニオン性、カチオン性、双生イオン性、あるいはそれらの組合せが含まれる。ノニオン界面活性剤は、フルオロカーボン、炭化水素またはシリコーン系のものであってよい。好適な界面活性剤はミクロフィブリル化した材料の親水性を向上させ、水性インクジェット用インキを使用する場合に特に有用である。有用な界面活性剤の例は、米国特許出願第０９／３１４，０３４号（出願日１９９９年５月１８日、発明の名称「マクロポーラス・インキ・レシービング・メディア（Ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ  Ｉｎｋ  Ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ  Ｍｅｄｉａ）」）に記載されている。
【００６４】
上記に加えて、本発明の受容媒体には、フリーラジカル捕捉剤、耐熱安定剤、紫外光線安定剤および無機充填剤がさらに含まれていてもよい。
【００６５】
フリーラジカル捕捉剤は、ミクロフィブリル化した材料組成物全体の約０．０５〜約１．０重量パーセントの量で存在させることができる。典型的には、捕捉剤には、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、ヒドロキシルアミン、立体障害フェノールなどが含まれる。ＨＡＬＳ化合物としては、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からの商品名「チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）２９２」、およびサイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）からの商品名「サイアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）ＵＶ３５８１」などが市販されている。
【００６６】
耐熱安定剤を、得られた画像グラフィックを熱の影響から保護するために使用することができる。それらは、コネチカット州グレニッチ（Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ、ＣＴ）のウィトコ・コーポレーション（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．）からの商品名「マーク（Ｍａｒｋ）Ｖ１９２３」、オハイオ州ウォルトン・ヒルズ（Ｗａｌｔｏｎ  Ｈｉｌｌｓ、ＯＨ）のフェロ・コーポレーション（Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．）ポリマー・アディティブズ・ディビジョン（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｄｉｖ．）からの商品名「シンプロン（Ｓｙｎｐｒｏｎ）１１６３」、「フェロ（Ｆｅｒｒｏ）１２３７」および「フェロ（Ｆｅｒｒｏ）１７２０」として、市販されている。
【００６７】
紫外光線安定剤は、ミクロフィブリル化した材料の全重量の約０．１〜約５重量パーセントの範囲の少量を存在させることができる。ベンゾフェノンタイプのＵＶ−吸収剤としては、ニュージャージー州パーシッパニー（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ、ＮＪ）のＢＡＳＦ・コーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．）からの商品名「ユービノール（Ｕｖｉｎｏｌ）４００」；ニュージャージー州ウェスト・パターソン（Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ、ＮＪ）のサイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）からの商品名「サイアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）ＵＶ１１６４」、およびニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）からの商品名「チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）９００」、「チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１２３」および「チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）１１３０」などが市販されている。
【００６８】
無機充填剤を好ましい添加剤として、ミクロフィブリル化した材料の中で使用して、改良された溶媒吸収性、改良されたドットゲインおよび色濃度、ならびに改良された耐摩耗性などのような、１種または複数の望ましい性質を与えることも可能である。典型的な充填剤を挙げれば、ケイ酸塩たとえば、非晶質シリカ、クレー粒子、アルミン酸塩、たとえば、ケイ酸アルミニウム、長石、タルク、炭酸カルシウム、二酸化チタンなどがある。これら充填剤の粒径は、好ましくは１ミクロン未満、典型的には０．５〜０．２ミクロンの範囲である。
【００６９】
以下の実施例を用いて、本発明の実施態様をさらに開示する。
【実施例】
【００７０】
印刷方法
印刷を評価するために、２種の異なったインクジェット印刷方法を使用したが、それらは、溶媒系インキを使用した圧電インクジェット印刷と、水性インキを使用した感熱インクジェット印刷である。
【００７１】
Ａ．圧電インクジェット印刷：特に断らない限り、ザール・ジェット（Ｘａａｒ  Ｊｅｔ）ＸＪ１２８−１００圧電印字ヘッド（英国ケンブリッジ（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ、ＵＫ）のザール・リミテッド（Ｘａａｒ  Ｌｔｄ．）から入手可能）をｘ−ｙ並進ステージ上で３１７×２９５ｄｐｉで使用して、塗りつぶしの正方形および円、さらには１００％〜４００％のカバレッジ（ｃｏｖｅｒａｇｅ）の線からなるテストパターンを印刷し、それを用いて画像品質を評価した。使用したインキは、「スコッチカル（Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ）（商標）３７００」シリーズの溶媒系インキ（ミネソタ州セント・ポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ）の３Ｍより入手可能）で、具体的には、３７９１マゼンタ、３７９２イエロー、３７９５ブラック、３７９６シアンであった。
【００７２】
Ｂ．感熱インクジェット印刷：特に断らない限り、デスクジェット（Ｄｅｓｋｊｅｔ）９５０Ｃプリンタ（カリフォルニア州パロ・アルト（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ、ＣＡ）のヒューレット・パッカード・カンパニー（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）を３００×６００ｄｐｉで使用して、１００％カバレッジで印刷した各種のサイズの塗りつぶし記号（ｃｈａｒａｃｔｅｒｓ）からなるテストパターンを印刷し、それを用いて画像品質を評価した。ｃ６５７８ａカラーインキカートリッジおよび５１６４５Ａブラックインキカートリッジ（いずれも、カリフォルニア州パロ・アルト（Ｐａｌｏ  Ａｌｔｏ、ＣＡ）のヒューレット・パッカード・カンパニー（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）を使用した。
【００７３】
試験方法
試験方法１：延伸比の測定
１−Ａ：１軸配向フィルム：カレンダーがけをし、長さ方向に配向させたフィルムの延伸比は、カレンダー／長さ方向延伸機のロール排出速度をキャストウェブの挿入速度で割り算することによって計算した。
【００７４】
１−Ｂ：２軸配向フィルム：２軸配向フィルムの縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）の延伸比は、両方の延伸方向に直交するように等間隔の線を記入し、最後の線間隔の最初の線間隔に対する相対比を計算することによって求めた。
【００７５】
試験方法２：密度測定およびボイド含量の定量
キャストフィルムおよびカレンダーがけおよび配向をさせた後のフィルムの密度は、ＡＳＴＭ  Ｄ７９２−８６の方法に従って、２３℃の脱イオン水の中で測定した。それぞれのフィルム試料をメトラー（Ｍｅｔｔｌｅｒ）ＡＧ２４５型高精度天秤（ニュージャージー州ハイズタウン（Ｈｉｇｈｓｔｏｗｎ、ＮＪ）のメトラー・トレド・インコーポレーテッド（Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ、Ｉｎｃ．）製）で秤量してから水面下に置いた。置換された水の量を、密度測定装置を使用して読み取る。それにより、試料によって置換された容積を測定し、試料の重量と組み合わせることで、試料の密度を計算した。次いでボイド含量を次のようにして測定した。
計算ボイド含量＝｛１−（最終密度／初期密度）｝×１００
ここで初期密度とは、配向前のキャストフィルムの密度であり、最終密度とは、配向させたフィルムの密度である。
【００７６】
試験方法３：画像品質の評価
画像品質は、上述のテストパターンを印刷し、そのテストパターンの解像度、インキひげ、色の間のブリード、色の均質性、エッジのシャープさ、および総合的な外観を観察することにより、評価した。ベタブロック（ｓｏｌｉｄ  ｂｌｏｃｋ）の色濃度（ＣＤ）は、スイス国レーゲンスドルフ（Ｒｅｇｅｎｓｄｏｒｆ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）のグレターク＝マクベス・ＡＧ（Ｇｒｅｔａｇ−ＭａｃＢｅｔｈ  ＡＧ）から入手可能なグレターク（Ｇｒｅｔａｇ）ＳＰＭ−５５濃度計を使用して測定したが、ここでＤK、ＤM、ＤC、ＤYは、ブラック、マゼンタ、シアンおよびイエローのベタブロック色濃度である。バックグラウンドの補正は行わず、また報告している数値は、３回の測定の平均値である。ＣＤの増加は、ベタのインキフィル（ｉｎｋ  ｆｉｌｌ）が増加あるいは改良されていることに関連する。
【００７７】
比較例Ｃ１
この比較例は、１軸配向させたポリプロピレンフィルムの上に溶媒系インクジェット印刷をさせた場合を示す。
【００７８】
試料の調製：
ポリプロピレンフィルムを、ポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７６Ｘ、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）を押出すことによって、調製したが、それには単軸スクリュー押出機を用い、押出機の末端、ネックチューブの中、およびダイの温度を２６０℃とした。この押出機には、幅１５２ｃｍの、公称ギャップ２．５４ｍｍのオリフィスを有する単層ダイを取り付けた。３本ロールスタックのキャスティングステーションを使用して、厚み１．７８ｍｍのフィルムを調製した。この３本ロールスタックでは、クロムコーティングしたステンレススチール製のロールの温度を８８℃に設定した。押出機のダイを出たポリマー溶融物が、３本ロールスタックの底部ロールと中間ロールの間に入り、底部ロールと中間ロールの間を通過してから、中間ロールの上を通って、中間ロールと頂部ロールによって形成されている隙間に入った。頂部ロールの上を通過してから、得られたキャストフィルムが３本ロールスタックから出て、２枚の６１ｃｍ幅のフィルムに分断された。このキャストフィルムは、試験方法２によって測定すると、密度が０．９ｇ／ｃｍ3であった。
【００７９】
このキャストフィルムを、以下のようにして、カレンダーがけと長さ方向への配向をさせた。キャストフィルムを巻き出しステーションから速度１．２２ｍ／分で送り出し、２本の１４５℃に加熱した予熱ロールの間を通してから、「Ｓラップ（Ｓ−ｗｒａｐ）」カレンダーの圧縮ニップ（ロール１および２）の中に入れた。ロール１および２の表面速度はそれぞれ１．３１ｍ／分および８．６９ｍ／分、温度はそれぞれ１３０℃および１２０℃であり、ロールの間のギャップは約１ｍｍであった。ロール１および２から出たこのフィルムを、Ｓ字状に配置した加熱ロール３、次いで加熱ロール４の上を通して、さらに配向させた。ロール３の表面速度は１７．８９ｍ／分、温度は１４０℃であった。ロール４の表面速度は１７．９５ｍ／分、温度は１４０℃であった。こうして得られたフィルムをロール５の一部の周りを通過させたが、このロールは加熱せず、フィルムを冷却させるためだけに使用されたものである。得られたカレンダーがけ／長さ方向の配向をさせたフィルムを張力をかけながらコアに巻き取った。このフィルムは、試験方法１−Ａで求めた延伸比が１４．７：１になるように配向させた。この配向フィルムの厚みは１６５マイクロメートル、幅は３３３ｍｍであった。
【００８０】
印刷画像品質：
この配向フィルム試料に、先に述べたようにして、ザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンタを使用して印刷した。テストパターンの評価から、１００％で、幅０．２５ｍｍ、間隔０．２５ｍｍで印刷した一連の細線は、そのフィルム上での印刷では解像できるということが判明した。しかしながら、なめらかなポリプロピレン表面へのインキの親和性が低いために、ベタの正方形および円を印刷したときに、インキが合体して流れることが起こり、また色の間のブリードが激しいために、画像品質が非常に貧弱なものとなった。インキの被覆が不均質ではあったが、一部ではＣＤを測定することが可能であったので、試験方法３に記載した方法で測定すると、ＤK＝１．３７、ＤM＝０．９４、ＤC＝０．９５、ＤY＝０．９５であった。印刷した後では、その表面は極端に濡れたままで、それを最終的に乾燥させても、そのインキは表面から容易に削り落とすことが可能であったが、これはインキが合体して厚い層を形成している部分では特に著しかった。
【００８１】
実施例１
この実施例は、完全にミクロフィブリル化させ、１軸配向させたポリプロピレン基材の上に溶媒系インクジェット印刷をさせた場合を示す。
【００８２】
試料の調製：
ポリプロピレンフィルムを、ポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７４Ｘ、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）を押出すことによって、調製したが、それには単軸スクリュー押出機を用い、押出機の末端、ネックチューブの中、およびダイの温度を２３２℃とした。この押出機には、幅２５．４ｃｍの、公称ギャップ１．２７ｍｍのオリフィスを有する単層ダイを取り付けた。厚み１．４５ｍｍ、幅２３１ｍｍのフィルムを、１１８℃に温度設定したクロムコーティングしたステンレススチールの上に押出した。得られたキャストフィルムは、試験方法２によって測定すると、密度が０．９グラム／ｃｍ3であった。
【００８３】
このキャストフィルムを、以下のようにして、カレンダーがけと長さ方向への配向をさせた。このキャストフィルムを、巻き出しステーションから一連のアイドラーロールを通して、カレンダー（ロール１および２）の圧縮ニップの中に、供給した。ロール１および２の温度はそれぞれ、１００℃および１４０℃であった。ロール１および２から出たこのフィルムを、Ｓ字状に配置した加熱ロール３、次いで加熱ロール４の上を通して、配向させた。ロール３および４の温度は両方とも１４０℃であった。こうして得られたフィルムをロール５の一部の周りを通過させたが、このロールは加熱せず、フィルムを冷却させるためだけに使用されたものである。得られたカレンダーがけ／長さ方向の配向をさせたフィルムを張力をかけながらコアに巻き取った。このフィルムは、試験方法１−Ａで求めた延伸比が１７．８：１になるように配向させた。
【００８４】
この配向フィルムを次いでその両側の主表面をミクロフィブリル化したが、システムの水圧を２０ＭＰａとして運転し７つの水ジェットヘッドを備えている、水流交絡機（ｈｙｄｒｏｅｎｔａｎｇｌｅｒ）（ハイドロレース・３５０・システム（Ｈｙｄｒｏｌａｃｅ  ３５０  Ｓｙｓｔｅｍ）（商標）、英国コベントリー（Ｃｏｖｅｎｔｒｙ、Ｅｎｇｌａｎｄ）のＣＥＬ・インターナショナル・リミテッド（ＣＥＬ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＬＴＤ．）から入手可能）を使用した。その第１のジェットヘッドは、１６．５オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は１１０μｍであった。その第２から第４のジェットヘッドは、１１オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は１５０μｍであった。その第５のジェットヘッドは、１６．５オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は１１０μｍであった。その第６および第７のジェットヘッドは、１４オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は１３０μｍであった。配向フィルムは、ジェットヘッド（フィルムの上側に４つ、下側に３つ）に対して直角の方向に、２ｍ／分の速度で移動させた。
【００８５】
画像品質：
得られたミクロフィブリル化材料に、先に述べたようにして、ザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンタを使用して印刷した。そのテストパターンの評価から、１００％で、幅０．３５ｍｍ、間隔０．３５ｍｍで印刷した一連の細線は、この基材の上では解像されているということが判明した。このミクロフィブリル化した表面では、ひげの量および色の間のブリードは最小限にとどまっていたが、インキの付着率（ｌａｙ  ｄｏｗｎ）が３００％以上になった場合だけは、少しではあるがはっきりとわかるインキのひげが認められた。表面上でのインキの被覆はきわめて均一で、モットリングまたは合体は認められなかった。試験方法３に記載のようにして測定したＣＤは、ＤK＝０．６１、ＤM＝０．５４、ＤC＝０．４８、ＤY＝０．５４であった。印刷直後でも基材の表面は指触乾燥状態となり、色は表面にしっかりと保持されていることが観察された。したがって、この試料では、細線の解像度とＣＤはＣ１よりも幾分低かったが、ブリードまたはモットリングがなく、インキがすぐに均一に乾燥し、ポリプロピレンの表面にしっかりと保持されているので、総合的な画像品質でははるかに優れていた。これらの観察は、配向させたポリプロピレンフィルムをミクロフィブリル化させることによって、インクジェット印刷性能がいかに大幅に改良されるかを示している。
【００８６】
比較例Ｃ２
この比較例は、１軸配向させたポリプロピレンフィルムの上に水系インクジェット印刷をさせた場合を示す。
【００８７】
試料の調製：
ポリプロピレンフィルムを、ポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７４Ｘ、テキサス州ダラス（Ｄａｌｌａｓ、ＴＸ）のフィナ・インコーポレーテッド（Ｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）に０．０１％のガンマ−キナクリドン（ホスタパーム・レッド（Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｒｅｄ）Ｅ３Ｂ顔料、独国フランクフルト（Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ、Ｇｅｒｍａｎｙ）のクラリアント・ＧｍｂＨ（Ｃｌａｒｉａｎｔ  ＧｍｂＨ）から入手可能）ベータ核化剤を加えて押出すことによって調製したが、それには単軸スクリュー押出機を用い、押出機の末端、ネックチューブの中、およびダイの温度を２３２℃とした。この押出機には、ミキシングチップを有するバリヤスクリューと、幅１２．７ｃｍの、公称ギャップ１．２７ｍｍのオリフィスを有する単層ダイとを取り付けた。３本ロールスタックのキャスティングステーションを使用して、厚み１．６８ｍｍ、幅１２４ｍｍのフィルムを調製した。この３本ロールスタックでは、底部のクロムコーティングしたステンレススチールロールは９９℃に設定し、中間のクロムコーティングしたステンレススチールロールは９９℃に設定し、頂部のケイ素ゴムロールは７℃の水を用いて冷却した。押出機のダイを出たポリマー溶融物が、３本ロールスタックの底部ロールと中間ロールの間に入り、底部ロールと中間ロールの間を通過してから、中間ロールの上を通って、中間ロールと頂部ロールによって形成されている隙間に入った。頂部ロールの上を通過してから、得られたキャストフィルムを３本ロールスタックから出した。フィルムを調製している間に、ケイ素ゴムロールの温度が上がって、中間ロールに近い温度にまでなった。このキャストフィルムは、試験方法２によって測定すると、密度が０．９グラム／ｃｍ3であった。
【００８８】
このキャストフィルムを、以下のようにして、カレンダーがけと長さ方向への配向をさせた。このキャストフィルムを、巻き出しステーションから、カレンダー（ロール１および２）の圧縮ニップの中に、供給した。ロール１および２それぞれの表面速度は１．２ｍ／分、温度は１４９℃で、ロールの間のギャップは約０．１５ｍｍに設定した。ロール１および２から出てきたフィルムを、隙間をもたせた１組の非加熱ロール（ロール３および４）の間を通して、さらに配向させた。ロール３および４の表面速度は５．０３ｍ／分であった。得られたカレンダーがけ／長さ方向の配向をさせたフィルムに張力をかけながらコアに巻き取った。このフィルムは、試験方法１−Ａで求めた延伸比が２２：１になるように配向させた。この配向フィルムの厚みは１４２マイクロメートル、幅は８１ｍｍ、そして密度は０．７３グラム／ｃｍ3であった。試験方法２によって求めると、このフィルムは１８．５％のボイドを含むと計算された。
【００８９】
画像品質：
この配向フィルムに、先に述べたようにして、ＨＰデスクジェット（ＨＰ  Ｄｅｓｋｊｅｔ）９５０Ｃインクジェットプリンタを使用して印刷した。この着色インキでは、ポリプロピレンの表面における水の広がりが悪いために、非常にまだら模様になりやすかった。ブラックインキの広がりはさらに悪く、そのためインキがポリプロピレンの表面で合体して小さな液滴となった。それに加えて、ひげの発生や色の間のブリードが顕著であった。印刷後１時間経っても、インキに指触では湿潤状態のままで、完全に乾燥させた後でさえもこすると容易に汚れてしまった。
【００９０】
実施例２
この実施例は、１軸配向させたポリプロピレンフィルムのミクロフィブリル化させた表面上に水系インクジェット印刷をさせた場合を示す。
【００９１】
試料の調製：
フィルムを、比較例Ｃ２と同様な方法でキャストおよび配向させたが、ただし、実施例１に記載した水流交絡機を使用して片側の主表面だけ（すなわち、完全に貫通させずに）をミクロフィブリル化したが、その操作条件は、システム水圧を１０ＭＰａとし、７つの水ジェットヘッドの内の３つだけを使用した。その第２および第３のジェットヘッドは、２０オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は９０μｍであった。その第４のジェットヘッドは、２０オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は１１０μｍであった。配向フィルムは、ジェットヘッド（フィルムの上側に３つ）に対して直角の方向に、１．５ｍ／分の速度で移動させた。この方法を４回繰り返した。
【００９２】
画像品質：
得られたミクロフィブリル化材料に、先に述べたようにして、ＨＰデスクジェット（ＨＰ  Ｄｅｓｋｊｅｔ）９５０Ｃインクジェットプリンタを使用して印刷した。比較例Ｃ２におけるフィブリル化していないフィルムとは対照的に、着色およびブラックのいずれのインキにおいても、表面を均一に被覆し、色の間のブリードが最小限で、ひげのほとんど無いシャープなエッジが得られた。さらに、着色インキは１５分後には指触乾燥状態となり、ブラックインキも印刷後１時間以内に乾燥した。その上このインキは、乾燥後にはこすっても汚れることはなかった。したがって、フィルムの表面の片側だけをミクロフィブリル化しただけでも、配向させたポリプロピレンのインクジェット印刷品質を向上させることができた。
【００９３】
実施例３
この実施例では、１軸配向させたポリプロピレンフィルムのミクロフィブリル化した表面上に、ＵＶ硬化性インキを使用した圧電インクジェット印刷をさせた場合を示す。
【００９４】
試料の調製：
フィルムを、Ｃ１と同様な方法でキャストおよび配向させたが、ただし、実施例１に記載した水流交絡機を使用して片側の主表面だけミクロフィブリル化したが、その操作条件は、システム水圧を２０ＭＰａとし、７つの水ジェットヘッドの内の３つだけを使用した。これらのジェットヘッドはそれぞれ、２０オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は６０μｍであった。配向フィルムは、ジェットヘッド（フィルムの上側に３つ）に対して直角の方向に、１．５ｍ／分の速度で移動させた。この方法を４回繰り返した。
【００９５】
画像品質：
こうして得られたフィルムのミクロフィブリル化した表面に、ＵＶ硬化性インキを使用して、上述のザール・ジェット（Ｘａａｒ  Ｊｅｔ）圧電インクジェット印字ヘッドにより印刷した。表１に列記した成分を含むインキを、以下の一般的な手順に従って調製した。液状成分の中に分散剤をあらかじめ溶解させ、次いで顔料粉体を添加することによって、分散体を最初に調製した。高剪断混合することにより、顔料の初期のぬれを起こさせた。次いで、その分散体を高エネルギーの練りにかけて、その粒径を０．５μｍ未満にまで下げた。次いで、この分散体とインキ組成物の残りの成分全部を、容器の中に一緒に入れて完全に混合し、可溶性の成分をすべて完全に溶解させた。得られたインキをミクロフィブリル化した表面の上に印刷した直後に、印刷したインキをヒュージョン・システムズ（Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ）ＵＶプロセッサー（メリーランド州ゲーサーズバーグ（Ｇａｉｔｈｅｒｓｂｕｒｇ、ＭＤ）のヒュージョン・システムズ・インコーポレーテッド（Ｆｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．）から入手可能）を使用して硬化させたが、その使用条件は、出力が１００％、Ｈバルブを使用し、全照射量が４８０ｍＪ／ｃｍ2で２パスさせた。硬化させた後では、ひげは無く、インキはポリプロピレン表面に均一に広がっていて、モットリングまたは合体は認められなかった。
【００９６】
【表１】
2005516084.tif 000002
【００９７】
【表２】
2005516084.tif 000003
【００９８】
比較例Ｃ３
この例では、２軸配向させた共押出し（２層）基材の上に、水性インクジェット印刷をさせた場合について示す。
【００９９】
試料の調製：
２層フィルムを共押出し法によりキャストし、通常のフィルム配向技術を用いて配向させた。第１の層は、約２８重量％のフィナ（Ｆｉｎａ）３２３０ポリプロピレン（テキサス州ダラス（Ｄａｌｌａｓ、ＴＸ）のフィナ・インコーポレーテッド（Ｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）製、メルトフローインデックス１．６（ＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８条件Ｌによる測定））と、約７２重量％の乾燥させた、押出しグレードのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、ミネソタ州セント・ポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ）の３Ｍ・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）製、固有粘度（Ｉ．Ｖ．）約０．５８ｄＬ／ｇ）とのブレンドであった。このブレンドを２０ｃｍの押出機のフィード口からフィードしたが、容積式のフィーダーを使用して、ポリプロピレンの添加速度を調節した。第１の（ブレンド）層の全供給速度は約５８５ｋｇ／時であった。第２の層は、乾燥させた、押出しグレードのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、固有粘度（Ｉ．Ｖ．）約０．５８ｄＬ／ｇ）で、９ｃｍの押出機のフィード口にフィードした。第２の（ＰＥＴ）層の全供給速度は約１６６ｋｇ／時であった。いずれの押出機についても、押出機のゲートの後ろに微粒子を調節するためのフィルターと、流量を調節するためのギアポンプを設けた。第１および第２の層を、幅９４ｃｍのシート押出しダイに取り付けた２層フィードブロックを使用して結合させたが、そのダイギャップは約０．１４ｃｍであった。ダイによって作製したシートを、温度約１６℃に保った定温キャストホイールの上にキャストした。このシートは、第２の（ＰＥＴ）層がキャストホイールに向かうようにしてキャストした。キャストしたシートは、静電ピン止め法により位置決めした。
【０１００】
次いで２軸配向フィルムを通常のポリエステル２軸配向装置を用いて、得られたキャストシートを温度約８３℃で縦方向（ＭＤ）に約３．２倍、次いで、そのフィルムを温度約１０３℃で横方向（ＴＤ）に約３．７倍延伸させた。この延伸させたフィルムを次いで、フィルムを拘束しながら温度約２５２℃でヒートセットにかけた。最終的に得られた配向フィルムの厚みは約０．１３ｍｍであった。
【０１０１】
キャストウェブの電子顕微鏡から、第１の（ブレンド）層中のポリプロピレンは、第１の（ブレンド）層中のＰＥＴの連続マトリックスの中で、離散したドメインを形成していることが明らかになった。上記の加工条件下では、フィルム配向の間に、第１の（ブレンド）層の中で、離散したポリプロピレンドメインと連続のＰＥＴマトリックスとの間の界面でボイドが発生した。最終的なフィルム密度が、第１の（ブレンド）層の中に存在するボイドの量の目安となった。最終的な（配向させた）フィルムの密度は、試験方法２によると約０．８３ｇ／ｃｍ3であった。
【０１０２】
画像品質：
この配向フィルムに、先に述べたようにして、ＨＰデスクジェット（ＨＰ  Ｄｅｓｋｊｅｔ）９５０Ｃインクジェットプリンタを使用して印刷した。ＰＥＴ／ＰＰ表面上での水性インキの広がりが悪いために、このフィルム上での色は、非常にまだら模様になりやすかった。それに加えて、大幅な色の間のブリードがあり、ひげのためにエッジの解像度が低かった。さらに、印刷後３時間超経っても表面が指触的に濡れていたし、このインキは、たとえ乾燥させても、こすると容易に汚れた。
【０１０３】
実施例４
この例では、２軸配向させた共押出し（２層）基材のミクロフィブリル化させた表面上に、水性インクジェット印刷をさせた場合について示す。
【０１０４】
試料の調製：
フィルムを、比較例Ｃ３と同様な方法でキャストおよび配向させたが、ただし、実施例１に記載した水流交絡機を使用して片側の主表面だけをミクロフィブリル化した。その操作条件は、システム水圧を８ＭＰａとし、７つの水ジェットヘッドの内の１つだけを使用し、ポリマーブレンドの側を水ジェットに向けた。そのジェットヘッドは、２０オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は１１０μｍであった。配向フィルムは、ジェットヘッド（フィルムの上側に１つ）に対して直角の方向に、２．５ｍ／分の速度で移動させた。
【０１０５】
画像品質：
得られたミクロフィブリル化したフィルムの表面に、先に述べたようにして、ＨＰデスクジェット（ＨＰ  Ｄｅｓｋｊｅｔ）９５０Ｃインクジェットプリンタを使用して印刷した。比較例Ｃ３のフィブリル化していない材料とは対照的に、基材はインキによって均一に被覆されてモットリングはないが、ほんのわずかに色の間のブリードとひげが、特にブラックインキでは認められた。さらに、その表面は４分後には指触乾燥状態となり、乾燥させた後ではこすっても汚れることはなかった。したがって、２軸配向させたＰＥＴ／ポリプロピレンブレンドを表面ミクロフィブリル化することによって、インクジェット印刷品質が大幅に改良された。
【０１０６】
比較例４
この例では、ポリプロピレン、無機充填剤およびスチレン系熱可塑性エラストマーからなる２軸配向フィルムの上に、溶媒系インクジェット印刷をさせた場合について示す。
【０１０７】
試料の調製：
４０重量％のポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７６、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）と４０重量％のメタケイ酸カルシウム（ウォラストナイト・グレード５２０Ｈ、マサチューセッツ州ブリッジウォーター（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ、ＭＡ）のファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．）から入手可能）と２０重量％のスチレン系ブロックコポリマー（ベクター（Ｖｅｃｔｏｒ）（登録商標）４１１４、ルイジアナ州プラケミン（Ｐｌａｑｕｅｍｉｎｅ、ＬＡ）のデキスコ・ポリマーズ（Ｄｅｘｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から入手可能）とからの７５ｇバッチを、プラスチコーダー・ラボラトリー・バッチミキサー（Ｐｌａｓｔｉ−Ｃｏｒｄｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  ｂａｔｃｈ  ｍｉｘｅｒ）（ＤＲ−２０５１型、ニュージャージー州サウス・ハッケンサック（Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ、ＮＪ）のＣ．Ｗ．ブラベンダー・インストラメンツ・インコーポレーテッド（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ  Ｉｎｃ．）製）中で２００℃でコンパウンドして、溶融させた（５０〜１００ＰＲＭで約３〜５分）。このようにして得られた混合物を次いで、金属熱盤の間で０．０９１ｃｍのスペーサーシムを使用して加圧してシートとしたが、それにはホットプレス（Ｇ−３０Ｈ−１Ｓ−ＬＰ型、インディアナ州ウォバッシュ（Ｗａｂａｓｈ、ＩＮ）のウォバッシュ・ＭＰＩ（Ｗａｂａｓｈ  ＭＰＩ）製）を使用して２００℃で加重４５４ｋｇで３分、さらに加重１８，１６０ｋｇで３０秒間加圧し、最後に流水で冷却しているコールドクランプの間に３分間入れて急冷させた。得られた加圧シートの密度は、試験方法２によって測定すると、１．２３ｇ／ｃｍ3であった。
【０１０８】
その加圧シートから、８５ｍｍ×８５ｍｍの正方形の試験片を切り出し、カロ・ＩＶ・ラボラトリー・ストレッチャー（Ｋａｒｏ  ＩＶ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｓｔｒｅｔｃｈｅｒ）（独国ジークスドルフ（Ｓｉｅｇｓｄｏｒｆ、Ｇｅｒｍａｎｙ）のブリュックナー・マシネンバウ・ＧｍｂＨ（Ｂｒｕｅｃｋｎｅｒ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ  ＧｍｂＨ）製）中１５０℃で、２軸配向させた。縦方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）に３．１ｍ／分で同時バランス延伸（ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ  ｂａｌａｎｃｅｄ  ｓｔｒｅｔｃｈ）を行い、試験方法１−Ｂで測定して、最終的な２軸延伸比が３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）となった。得られた配向フィルムは、厚みが約０．２０ｍｍ、密度が０．３０ｇ／ｃｍ3で、試験方法２で測定したボイド含量が７５．６％であった。
【０１０９】
画像品質：
この配向フィルムに、先に述べたようにしてザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェット印字ヘッドを使用して印刷した。表面上のインキの被覆は均一で、著しいモットリングは無かったが、いくらかひげが目立って、正方形および円のエッジの鮮明さが欠け、ぼやけた感じとなった。テストパターンの評価から、１００％で、幅０．６８ｍｍ、間隔０．６８ｍｍで印刷した一連の細線は、その基材上での印刷では解像できるということが判明した。試験方法３を使用して測定したＤKの値は１．０７であった。
【０１１０】
実施例５
この実施例では、ポリプロピレン、無機充填剤および熱可塑性エラストマーからなる２軸配向フィルムのミクロフィブリル化した表面の上に溶媒系インクジェット印刷をさせた場合について示す。
【０１１１】
試料の調製：
フィルムを、Ｃ４と同様な方法で調製したが、ただし、実施例１に記載した水流交絡機を使用して片側の主表面だけをミクロフィブリル化したが、その際に７つの水ジェットヘッドの内の１つだけを使用した。そのジェットヘッドは、２０オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は６０μｍであった。配向フィルムは、ジェットヘッド（フィルムの上側に１つ）に対して直角の方向に、１．５ｍ／分の速度で移動させた。この方法に続けて、システム水圧１０ＭＰａでの操作を１度、さらにシステム水圧１５ＭＰａでの操作を２度、さらにシステム水圧２０ＭＰａでの操作を２度繰り返した。
【０１１２】
画像品質：
こうして得られたフィルムのミクロフィブリル化した表面に、先に述べたようにしてザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェット印字ヘッドを使用して印刷した。表面上のインキの被覆は均一で、著しいモットリングは無く、比較例Ｃ４のフィブリル化していない材料に見いだされたよりはひげが明らかに少なく、そのため正方形および円のエッジがより鮮明に見えた。テストパターンの評価から、１００％で、幅０．３５ｍｍ、間隔０．３５ｍｍで印刷した一連の細線が解像され、比較例Ｃ４のフィブリル化していない表面の場合よりは明らかに改良されていた。しかしながら、試験方法３によって測定したＤKが０．８４で、これは、フィブリル化していない表面の場合よりも明らかに低いものであった。
【０１１３】
実施例６〜１２（溶媒系の印刷画像品質の改良）
実施例１および比較例Ｃ１、さらには実施例５および比較例Ｃ４において記述したように、ポリプロピレンベースの配向させた材料のＣＤは、溶媒系インキを用いて印刷すると低くなる傾向があり、ミクロフィブリル化すると、一段と低下する。キャストフィルム中にある種の添加剤をブレンドするか、または表面コーティングをすることによって、溶媒系インキで印刷した場合のミクロフィブリル化した表面の色濃度を改良できることが、見いだされた。
【０１１４】
特に断らない限り、以下の記述に従って調製したミクロフィブリル化したフィルムは、先に述べたようにしてザール・ジェット（Ｘａａｒ  Ｊｅｔ）圧電インクジェット印字ヘッドを使用して印刷した。使用したインキは、２種の「スコッチカル（Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ）３７００」シリーズ溶媒系圧電インクジェット用インキ（ミネソタ州セント・ポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ）の３Ｍから入手可能）の混合物であり、具体的には、マゼンタ（スコッチカル（Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ）（商標）３７９１）とイエロー（スコッチカル（Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ）（商標）３７９２）を１：１の比で混合して、赤色の着色インキを形成させたものである。色濃度を評価するために使用したテストパターンは、１００％で印刷した塗りつぶした八角形と記号とからなっている。ＣＤの値は試験方法３の記載に従って測定し、表３に示した。ＣＤの増加は、ベタのインキフィルにおける改良に関連する。
【０１１５】
試料の調製：
実施例６
表面をミクロフィブリル化した１軸配向させたポリプロピレンフィルムは、実施例３と同じ方法により調製した。
【０１１６】
実施例７
ポリプロピレンとマレイン化−ポリプロピレンのミクロ層ブレンドにより得られる、表面をミクロフィブリル化した１軸配向させた基材は以下のようにして調製した。
【０１１７】
ミクロ層キャストウェブを、フィードブロックとスキンブロックを接続した３種の市販の単軸スクリュー押出機を使用して、製造した。ギアポンプ、溶融液ろ過、またはスタティックミキサーは使用しなかった。このフィードブロックは６１層のユニットであった。それには、ＡおよびＢと呼ばれる２つの仕込みポートを有していて、６１層のＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ・・・−Ｂ−Ａの均一厚みの（ｎｏｎ−ｇｒａｄｅｄ）スタックを形成させた。その意味するところは、Ａ層はすべて同じ厚み、またＢ層もすべて同じ厚みであるが、Ａ層とＢ層の厚みは必ずしも同じでなくてもよい、ということである。スキンブロックは、入ってくるスキン流れを２つの公称では等しい流れに分割し、多層スタックの上部および底部にスキン層を与える。次いで複合流れがダイアダプターを通って流れ、ダイへの供給に必要な流れを発生させるが、そのダイは幅１２インチで、オリフィスギャップが公称で０．０５０インチの単層ダイであった。溶融流れ成分はすべて、２４４℃に加熱した。このダイは、２４℃に冷却したキャストホイールのすぐ上、０．２５４ｃｍのところにセットした。スキンに使用したのは、ポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７６、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）であった。交互になるＡ−Ｂ層のうち、Ａ層は同じポリプロピレンホモポリマーであった。Ｂ層は、９７重量％のポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７６）と３重量％のマレイン化ポリプロピレン（エポレーン（Ｅｐｏｌｅｎｅ）（登録商標）Ｇ３００３、テネシー州キングスポート（Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ、ＴＮ）のイーストマン・ケミカル・カンパニー（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）とのブレンドからなっていた。
【０１１８】
得られたキャストフィルムを、以下のようにして、カレンダーがけと長さ方向への配向をさせた。このキャストフィルムを、巻き出しステーションから一連のアイドラーロールを通して、カレンダー（ロール１および２）の圧縮ニップの中に供給した。ロール１および２は、温度はともに１００℃、カレンダーニップ圧力は２２ｋＮに設定した。ロール１および２から出たこのフィルムを、Ｓ字状に配置しいずれも１３０℃に維持した加熱ロール３、次いで加熱ロール４の上を通して、さらに配向させた。こうして得られたフィルムをロール５の一部の周りを通過させたが、このロールは加熱せず、フィルムを冷却させるためだけに使用されたものである。得られたカレンダーがけ／長さ方向の配向をさせたフィルムを、張力をかけながらコアに巻き取った。このフィルムは、試験方法１−Ａで求めた延伸比が１２：１になるように配向させた。
【０１１９】
この配向フィルムを次いで、ハイドロレース（Ｈｙｄｒｏｌａｃｅ）水流交絡機を使用して両側の主表面をミクロフィブリル化したが、その際のシステム水圧は１５ＭＰａで、７つの水ジェットヘッドを用いた。その第１のジェットヘッドは、１６．５オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は１１０μｍであった。その第２から第４のジェットヘッドは、１１オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は１５０μｍであった。その第５のジェットヘッドは、１６．５オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は１１０μｍであった。その第６および第７のジェットヘッドは、１４オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は１３０μｍであった。配向フィルムは、ジェットヘッド（フィルムの上側に４つ、下側に３つ）に対して直角の方向に、５ｍ／分の速度で移動させた。
【０１２０】
実施例８
ポリプロピレンを、無機充填剤および酸／アクリレート変性オレフィン樹脂とブレンドしたものからなる、表面をミクロフィブリル化した２軸配向させた基材を以下のようにして調製した。
【０１２１】
比較例Ｃ４に記載したのと同様の方法で、４０重量％のポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７６、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）と４０重量％のメタケイ酸カルシウム（ウォラストナイト・グレード８００Ｈ、マサチューセッツ州ブリッジウォーター（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ、ＭＡ）のファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．）から入手可能）と２０重量％の酸−アクリレート変性エチレン酢酸ビニルコポリマー（バイネル（Ｂｙｎｅｌ）（商標）３１０１、デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）のデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から入手可能）を含むフィルムをコンパウンドし、溶融加圧した。
【０１２２】
得られた加圧シートを、比較例Ｃ４に記載されたのと同様の方法で、カロ・ＩＶ・ラボ・ストレッチャー（Ｋａｒｏ  ＩＶ  ｌａｂ  ｓｔｒｅｔｃｈｅｒ）を用いて、温度１５５℃、延伸比３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）で２軸配向させた。
【０１２３】
得られた２軸配向フィルムを、実験室スケールの水流交絡機（幅７０ｃｍ、Ｓ／Ｎ１０１、プロジェクト＃２３０３：メーン州ビッデフォード（Ｂｉｄｄｅｆｏｒｄ、ＭＥ）のハニカム・システムズ・インコーポレーテッド（Ｈｏｎｅｙｃｏｍｂ  Ｓｙｓｔｅｍｓ  Ｉｎｃ．）製）を使用して高圧水のアレーに、約１０ＭＰａの水圧で暴露させた。この水ジェットオリフィスは、直径が１１０マイクロメートルで、１５．７５オリフィス／ｃｍであった。この配向フィルムは、固いプラスチックシートの上にテープ止めして、それを水ジェットのアレーの下を直角の方向に３ｍ／分で移動しているコンベアベルトで移動させた。この配向フィルムは水ジェットの下を２パスさせたが、暴露させたのは片側だけであった。
【０１２４】
実施例９
ポリプロピレンを、無機充填剤および熱可塑性ポリエステルエラストマーとブレンドしたものからなる、表面をミクロフィブリル化した２軸配向させた基材を以下のようにして調製した。
【０１２５】
比較例Ｃ４に記載したのと同様にして、４０重量％のポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７６、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）と４０重量％のメタケイ酸カルシウム（ウォラストナイト・グレード８００Ｈ、マサチューセッツ州ブリッジウォーター（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ、ＭＡ）のファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．）から入手可能）と２０重量％の結晶質のポリブチレンテレフタレートハードセグメントと非晶質のグリコールソフトセグメントを有する熱可塑性エラストマーコポリエステル（ハイトレル（Ｈｙｔｒｅｌ）（商標）Ｇ３５４８Ｗ、デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）のイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（Ｅ．Ｉ．  ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ＆  Ｃｏ．）から入手可能）を含むフィルムを、コンパウンドし、溶融加圧した。得られた加圧シートを比較例Ｃ４と同様にして、２軸配向させた。得られた２軸配向フィルムを、実施例８と同様にして、ミクロフィブリル化した。
【０１２６】
実施例１０
ポリプロピレンと無機充填剤およびエチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素のターポリマーとのブレンドからなる、表面をミクロフィブリル化した２軸配向させた基材を以下のようにして調製した。
【０１２７】
比較例Ｃ４に記載したのと同様の方法で、４０重量％のポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７６、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）と４０重量％のメタケイ酸カルシウム（ウォラストナイト・グレード８００Ｈ、マサチューセッツ州ブリッジウォーター（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ、ＭＡ）のファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．）から入手可能）と２０重量％のエチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素のターポリマー（エルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）（商標）７４１、デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）のデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から入手可能）を含むフィルムをコンパウンドし、溶融加圧した。得られた加圧シートを比較例Ｃ４と同様にして、２軸配向させた。得られた２軸配向フィルムを、実施例８と同様にして、ミクロフィブリル化した。
【０１２８】
【表３】
2005516084.tif 000004
【０１２９】
表３における結果は、実施例６の純粋なポリプロピレンをミクロフィブリル化した配向フィルムに比較して、ポリプロピレンベース材料にある種のポリマーを添加することによって（実施例７〜１０）、ミクロフィブリル化した基材の、特に色濃度に関する、画像品質が顕著に改良されることを示している。
【０１３０】
実施例１１
溶媒系インクジェット印刷を、ポリプロピレンの非ミクロ繊維不織布バッキングと水流交絡を行わせた、完全にミクロフィブリル化した１軸配向させたポリプロピレン材料に対して実施した。
【０１３１】
試料の調製：
ポリプロピレンフィルムを、比較例Ｃ１に記載したようにして、ポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７１、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）を押出すことによって調製した。こうして得られたキャストフィルムを、比較例Ｃ１に記載したのと同様にして、カレンダーがけし、長さ方向に配向させて、その延伸比を約２０：１とした。得られた配向フィルムを、実施例１に記載したのと同様の方法でミクロフィブリル化したが、ただし、その加工の間は、配向フィルムをスパンボンドポリプロピレン不織布（アブゴール（ＡＶＧＯＬ）（商標）、１５ｇ／ｍ2、イスラエル国ホロン（Ｈｏｌｏｎ、Ｉｓｒａｅｌ）のアブゴール・リミテッド（Ａｖｇｏｌ  Ｌｔｄ．）から入手可能）の上に置き、その２つを一緒に水流交絡させて、単一のハイブリッド不織布を形成させた。
【０１３２】
画像品質：
ミクロフィブリル化ハイブリッド材料に、先に述べたようにして、ザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンタを使用して印刷した。実施例１と同様にして、そのテストパターンの評価から、１００％で、幅０．３５ｍｍ、間隔０．３５ｍｍで印刷した一連の細線は解像されているということが判明した。同様にして、エッジの粗さは最小限度にとどまり、表面のインキの被覆はまったく均一で、モットリングまたは合体も無かった。試験方法３に記載されたようにして測定したブラックインキの色濃度は、０．７９であった。
【０１３３】
実施例１２
ポリプロピレン不織布と水流交絡をさせ、アクリル系プライマーでコーティングした、完全にミクロフィブリル化した１軸配向させたポリプロピレン材料に、溶媒系インクジェット印刷を行った。
【０１３４】
試料の調製：
実施例１１と全く同じミクロフィブリル化したハイブリッド不織布を調製し、それにポリ（メタクリル酸メチル）とポリ（メタクリル酸ブチル）からなるアクリル樹脂の１５重量％溶液（パラロイド（Ｐａｒａｌｏｉｄ）（登録商標）Ｂ−６６、ペンシルバニア州フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、ＰＡ）のローム・アンド・ハース・カンパニー（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．）から入手可能）の酢酸２−ブトキシエチル（スコッチカル（Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ）（商標）シンナー（Ｔｈｉｎｎｅｒ）ＣＧＳ５０、ミネソタ州セント・ポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ）の３Ｍから入手可能）溶液を用い、＃６のワイヤウウンドロッド（ｗｉｒｅ  ｗｏｕｎｄ  ｒｏｄ）を使用して、コーティングして、６０℃の対流加熱炉の中で乾燥させた。
【０１３５】
画像品質：
そのコーティングした基材に、実施例１１と同じ方法で印刷を行った。アクリルコーティングによって画像品質が改良され、その色濃度が０．７９から１．１６に上昇した。さらに、そのコーティングした表面では、実施例１１よりもシャープなエッジが得られるようであった。また、このアクリルコーティングによって、材料の感触がかなり固くなるのも観察された。
【０１３６】
比較例Ｃ５〜Ｃ１０および実施例１３
以下の実施例および比較例では、ミクロフィブリル化した基材の上への溶媒系圧電インクジェット印刷を他の基材の場合と比較する。
【０１３７】
比較例Ｃ５（ＰＶＣフィルム上での圧電インクジェット印刷）
ビニルフィルム（ＶＣＣ−９９２９、ミネソタ州セント・ポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ）の３Ｍ・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）をイソプロピルアルコールを用いて清浄化してすべての汚染物を除去し、次いで先に述べたようにしてザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンタを使用して印刷した。表面でのインキの被覆は均一で、著しいモットリングは見られなかったが、特にインキの付着率が高い（＞３００％）場合には、ひげと色の間のブリードとが目立ち、それらの正方形および円のエッジの鮮明さがいくぶん欠け、ぼやけた感じとなった。そのテストパターンの評価から、１００％で、幅０．３５ｍｍ、間隔０．３５ｍｍで印刷した一連の細線は、解像されているということが判明した。このインキは印刷した後でもまだ非常に濡れた状態であることが観察された。
【０１３８】
比較例Ｃ６（ポリプロピレン製溶融吹き出し法不織布上への圧電インクジェット印刷）
ポリプロピレンミクロ繊維を溶融吹き出しして、基本重量４０ｇ／ｍ2の不織布ウェブを形成させた。そのウェブ中の繊維の平均有効繊維径（Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ  Ｆｉｂｅｒ  Ｄｉａｍｅｔｅｒ、ＥＦＤ）は、Ｃ．Ｎ．デービーズ（Ｄａｖｉｅｓ）「ザ・セパレーション・オブ・エアボーン・ダスト・アンド・パーティクルズ（Ｔｈｅ  Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｉｒｂｏｒｎｅ  Ｄｕｓｔ  ａｎｄ  Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ）」（インスティチューション・オブ・メカニカル・エンジニアズ・ロンドン（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ、Ｌｏｎｄｏｎ））プロシーディングズ（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ）１Ｂ、１９５２）に従って、流量３２Ｌ／分を使用すると、３．９μｍであると計算された。この不織布に、先に述べたようにして、ザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンタを使用して印刷した。表面でのインキの被覆は均一で、著しいモットリングは見られなかったが、繊維のストランドに沿ってインキのウィッキングがあるために、かなりのひげや色の間のブリードが目立った。そのテストパターンの評価から、１００％で、幅０．５０ｍｍ、間隔０．５０ｍｍで印刷した一連の細線は、解像されているということが判明した。このインキは印刷後には指触乾燥状態になっていることが観察された。
【０１３９】
垂直吊り下げ試験：不織布表面における溶媒系インキの吸収を評価するために、試料の一部にスコッチカル（Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ）（商標）３７９５ブラックを１，０００％のインキフィルで、２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍの正方形に印刷し、印刷後直ちに垂直に吊り下げた。その正方形のエッジは印刷直後にはかなりの量のウィッキングが認められたが、３０分吊り下げた後では、ブリードが増えることもなく、画像は元の形状を保っていることが観察された。
【０１４０】
比較例Ｃ７（綿の織布の上への圧電インクジェット印刷）
市販されている綿の織布（テックスワイプ（ＴｅｘＷｉｐｅ）（登録商標）ＴＸ３０９、ニュージャージー州アッパー・サドル・リバー（Ｕｐｐｅｒ  Ｓａｄｄｌｅ  Ｒｉｖｅｒ、ＮＪ）のテックスワイプ・カンパニー（Ｔｅｘｗｉｐｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）で、基本重量１８０ｇ／ｍ2のものの上に、先に述べたようにして、ザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンタを使用して印刷した。比較例Ｃ６の場合と同様に、表面でのインキの被覆は均一で、著しいモットリングは見られなかったが、特にインキの付着率が高い（＞３００％）場合に、繊維のストランドに沿ってインキのウィッキングがあるために、インキのひげや色の間のブリードがかなり目立った。そのテストパターンの評価から、１００％で、幅０．３５ｍｍ、間隔０．３５ｍｍで印刷した一連の細線は、解像されているということが判明した。このインキは印刷後には指触乾燥状態になっていることが観察された。
【０１４１】
比較例Ｃ８（標準的な紙の上への圧電インクジェット印刷）
市販されている用紙（ハンマーミル（Ｈａｍｍｅｒｍｉｌｌ）（登録商標）コピープラス・スタンダード・ホワイト（ＣｏｐｙＰｌｕｓ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｗｈｉｔｅ）、コネチカット州スタンフォード（Ｓｔａｍｆｏｒｄ、ＣＴ）のインターナショナル・ペーパー（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｐａｐｅｒ）から入手可能）で基本重量３６．３ｋｇのものの上に、先に述べたようにして、ザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンタを使用して印刷した。表面でのインキの被覆は均一で、著しいモットリングは見られなかった。高いインキの付着率（＞３００％）では、ひげが認められた。そのテストパターンの評価から、１００％で、幅０．３５ｍｍ、間隔０．３５ｍｍで印刷した一連の細線は、解像されているということが判明した。このインキは印刷後には指触乾燥状態になっていることが観察された。
【０１４２】
比較例９（ＰＶＣフィルムの上への圧電インクジェット印刷）
ビニルフィルム（Ｃ３５５５、ミネソタ州セント・ポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮ）の３Ｍ・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能）の表面をイソプロピルアルコールを用いて清浄化してすべての汚染物を除去し、次いで先に述べたようにしてザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンタを使用して印刷した。
【０１４３】
垂直吊り下げ試験：ＰＶＣ表面における溶媒系インキの吸収を評価するために、試料の一部にスコッチカル（Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ）（商標）３７９５ブラックを１，０００％のインキフィルで、６．５ｃｍ×６．５ｃｍの正方形に印刷し、印刷後直ちに垂直に吊り下げた。３０分間吊り下げた後では、大量のインキがフィルムから流れ落ちているのが観察された。
【０１４４】
インキ乾燥試験：ＰＶＣフィルム上における溶媒系インキの乾燥時間を評価するために、試料の数カ所にブラックを使用して、１００％のインキフィルで２．５４ｃｍ×２．５４ｃｍの正方形を印刷し、各種の時間間隔をとって、その印刷した表面の上を白紙の細片で軽く押さえてその乾燥を試験した。印刷後３分では、大量のインキが紙に移行することが観察された。その移行したインキの量は、実施例１３（以下参照）で印刷直後にミクロフィブリル化した表面から移行する量よりも多く、これは、このＰＶＣ表面での乾燥速度がミクロフィブリル化した表面の場合よりも遅いことを示している。
【０１４５】
比較例Ｃ１０
この例では、ポリプロピレンと無機充填剤、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素のターポリマー、およびスチレン系熱可塑性エラストマーとのブレンドを含む２軸配向フィルムの上に、インクジェット印刷を行った。
【０１４６】
試料の調製：
３０重量％のポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７６、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）と、４０重量％のメタケイ酸カルシウム（ウォラストナイト・グレード８００Ｈ，マサチューセッツ州ブリッジウォーター（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ、ＭＡ）のファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．）から入手可能）、２０重量％のエチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素のターポリマー（エルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）（登録商標）７４１、デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）のデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から入手可能）、および１０重量％のポリスチレン／ポリイソプレン（ベクター（Ｖｅｃｔｏｒ）４１１４、ルイジアナ州プラケミン（Ｐｌａｑｕｅｍｉｎｅ、ＬＡ）のデキスコ・ポリマーズ（Ｄｅｘｃｏ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から入手可能）の組成を有するフィルムを、２軸スクリュー押出機を使用してキャストしたが、押出機末端の温度が１７５℃、ネックチューブ中が１８５℃、ダイのところで１９５℃であった。この押出機には、オリフィスギャップが公称１ｍｍの幅３０．５ｃｍのダイを取り付けていた。押出機のダイを出たポリマー溶融物は、３本ロールスタックの底部ロールと中間ロールの間に入り、底部ロールと中間ロールの間を通過してから、中間ロールの上を通って、中間ロールと頂部ロールによって形成されている隙間に入った。この３本ロールスタックでは、底部と中間のロールはクロムコーティングしたステンレススチールで、温度を８２℃に設定した。得られたフィルムの厚みは１ｍｍ、密度は試験方法２に従って測定して、１．２３ｇ／ｃｍ3であった。
【０１４７】
このキャストフィルムを順に、長さ方向延伸機（ＬＯ）（ニュージャージー州シーダー・グローブ（Ｃｅｄａｒ  Ｇｒｏｖｅ、ＮＪ）のデイヴィス・スタンダード・コーポレーション（Ｄａｖｉｓ−Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｃｏｒｐ．）のディビジョンであるキリアン（Ｋｉｌｌｉａｎ）から入手可能）とテンター（仏国、ブルックナー（Ｂｒｕｃｋｎｅｒ、Ｆｒａｎｃｅ）から入手可能）を使用して配向させると、試験方法１−Ｂによって測定した延伸比が、縦方向（ＭＤ）で３．０、横方向（ＴＤ）で２．０となった。ＬＯロールの温度は１３０℃、テンターゾーンはすべて１６３℃であった。こうして得られた厚み３１８μｍの２軸配向フィルムの密度は、０．７７ｇ／ｃｍ3で、試験方法２によって求めたボイド含量は３７．４％となった。
【０１４８】
画像品質：
この２軸配向フィルムに、先に述べたようにして、ザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンタを使用して印刷した。表面でのインキの被覆は均一で、モットリングは見られなかったが、インキの付着率が高い（＞３００％）場合には、ひげがいくぶん目立ち、そのためにエッジの鮮明さが欠け、ぼやけた感じとなった。そのテストパターンの評価から、１００％で、幅０．３５ｍｍ、間隔０．３５ｍｍで印刷した一連の線は、解像されているということが判明した。
【０１４９】
実施例１３
この実施例では、ＰＰと、無機充填剤、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素のターポリマー、およびスチレン系熱可塑性エラストマーとのブレンドからなる、表面をミクロフィブリル化した２軸配向させた基材に、インクジェット印刷を行った。
【０１５０】
比較例Ｃ１０に記載したのと同様にして、フィルムをキャストおよび配向させ、先に述べたハイドロレース（Ｈｙｄｒｏｌａｃｅ）システムを使用して片側の主表面だけ（すなわち、全体を通過させてではなく）をミクロフィブリル化したが、そのときの水圧は１５ＭＰａであった。この試料を、直径６０ミクロンで７．９オリフィス／ｃｍのジェットオリフィスを有する第１のジェットヘッドの下を、２ｍ／分の速度で移動させた。これを３回実施した。
【０１５１】
得られたミクロフィブリル化材料に、先に述べたようにして、ザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンタを使用して印刷した。表面でのインキの被覆は均一で、モットリングは見られなかった。テストパターンの評価から、１００％で、幅０．３５ｍｍ、間隔０．３５ｍｍで印刷した一連の線は、本明細書で試験した比較例のものの場合と同等またはそれより良好であることが判明した。さらに、高いインキの付着率（４００％）の場合でも、インキのひげは、検出は可能ではあるものの、少なかった。しかしながら、それは比較例Ｃ５〜Ｃ１０の基材のどれよりも少なく、配向させた表面をミクロフィブリル化させることによって、ひげや色の間のブリードの量を最小限に抑えることが可能であると言うことができよう。この材料の表面は繊維的な構造を有してはいるが、その微視的な性質は、比較例Ｃ６、Ｃ７およびＣ８の繊維表面ほどにはウィッキングする傾向もなく、フィブリル化していない配向させた対照物（比較例Ｃ１０）、さらには平滑なＰＶＣフィルム（比較例Ｃ５およびＣ９）よりは、驚くほど性能が改良されている。印刷直後でも基材の表面は指触乾燥状態となり、乾燥後にもインキが表面にしっかりと保持されていることが観察された。
【０１５２】
垂直吊り下げ試験：ミクロフィブリル化された表面における溶媒系インキの吸収を評価するために、試料の一部にスコッチカル（Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ）（商標）ブラック３７９５を１，０００％のインキフィルで、６．５ｃｍ×６．５ｃｍの正方形に印刷し、印刷後直ちに垂直に吊り下げた。印刷直後には正方形のエッジが少し粗くなるのが観察された。しかしながら、３０分間吊り下げた後でも、ブリードはなく、正方形は最初の形状を保っていた。したがって、この試料の総合的な高いインキ付着率性能は、比較例Ｃ６の不織布や比較例Ｃ９のＰＶＣフィルムのいずれよりも、優れていた。
【０１５３】
インキ乾燥時間試験：溶媒系インキの乾燥時間を評価するために、試料の一部にブラックを使用して１００％のインキフィルで、６．５ｃｍ×６．５ｃｍの正方形を印刷して、各種の時間間隔をとって、その印刷した表面の上を白紙の細片で軽く押さえてその乾燥を試験した。印刷直後には少量ではあるが明らかに紙の表面にインキが移行していることが観察され、そのインキが完全には乾燥していないことを示していた。しかしながら、３分後になると紙の表面へのインキの移行は認められなくなり、インキが乾燥してハンドリングが可能となったことを示していた。これは、比較例Ｃ９のＰＶＣフィルムの場合よりも、実質的に乾燥速度が大きい。
【０１５４】
実施例１４
この実施例では、ポリプロピレンと、無機充填剤、エチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素のターポリマー、および接着剤ライナーに積層したアクリル系樹脂とのブレンドからなる、表面をミクロフィブリル化した２軸配向させた基材の上への、溶媒系圧電インクジェット印刷を示す。
【０１５５】
試料の調製：
比較例Ｃ４と同様にして、４０重量％のポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７６、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）と、４０重量％のメタケイ酸カルシウム（ウォラストナイト・グレード８００Ｈ、マサチューセッツ州ブリッジウォーター（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ、ＭＡ）のファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．）から入手可能）、１０重量％のエチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素のターポリマー（エルバロイ（Ｅｌｖａｌｏｙ）（登録商標）７４１、デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）のデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）から入手可能）および１０重量％のポリメタクリル酸イソブチル（パラロイド（Ｐａｒａｌｏｉｄ）（登録商標）Ｂ−６７、ペンシルバニア州フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、ＰＡ）のローム・アンド・ハース・カンパニー（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．）から入手可能）とを含むフィルムを、コンパウンドし、溶融加圧した。比較例Ｃ４における記載と同様にして、得られたフィルムを、カロ・ＩＶ・ラボ・ストレッチャー（Ｋａｒｏ  ＩＶ  ｌａｂ  ｓｔｒｅｔｃｈｅｒ）を用いて、温度１５５℃、４．２ｍ／分で、延伸比３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）に延伸させた。得られた２軸配向フィルムを、先に述べたハイドロレース（Ｈｙｄｒｏｌａｃｅ）システムを使用して片側の主表面だけ（すなわち、全体を通過させてではなく）をミクロフィブリル化したが、そのときの水圧は１５ＭＰａであった。この試料を、直径６０ミクロンで７．９オリフィス／ｃｍのジェットオリフィスを有する第１のジェットヘッドの下を、２ｍ／分の速度で移動させた。これを３回実施した。こうして得られたミクロフィブリル化したフィルムを、そのフィブリル化していない側で、アクリル系接着剤を２５ｇｓｍの量でコーティングした、硬化させたシリコーン剥離システムで処理したポリエチレンコート紙ライナーの上へ積層させた。
【０１５６】
印刷手順：
そのミクロフィブリル化した表面の上にグラフィック画像を印刷したが、それにはアリゾナ・サイン・プリンタ（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｓｉｇｎ  Ｐｒｉｎｔｅｒ）（ＳＰ−６２型、マサチューセッツ州ホールヨーク（Ｈｏｌｙｏｋｅ、ＭＡ）のグレターク・イメージング・インコーポレーテッド（Ｇｒｅｔａｇ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｉｎｃ．）から入手可能）を用い、上述のスコッチカル（Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ）（商標）３７００シリーズのインキにさらにライトマゼンタ（３７８１）とライトシアン（３７８６）を使用した。このグラフィックは、解像度が高く、色濃度が良好な非常に優れた画像品質を有していることが判った。
【０１５７】
実施例１５〜１９（水性インクジェットプリンタの画像品質改良）
溶媒系インキを使用した場合と同様に、水性インキを用いて印刷したポリプロピレンベースの配向フィルムのＣＤは低く、ミクロフィブリル化するとさらに低下する傾向がある。溶媒系インキを使用した場合と同様に、キャストフィルム中にある種の添加剤をブレンドするか、または表面コーティングをすることによって、水性インキで印刷した場合に、非常に良好なその画像解像度を損なうことなく、ミクロフィブリル化した表面の色濃度を改良できることが、見いだされた。
【０１５８】
印刷手順：
上述のデスクジェット（Ｄｅｓｋｊｅｔ）９５０Ｃインクジェットプリンタを使用して、下記のミクロフィブリル化したフィルムに印刷した。使用したインキは、ＨＰ５１６４５Ａブラックカートリッジで、画像品質を評価するために用いたテストパターンは、被覆率１００％で印刷した各種のサイズの塗りつぶした記号からなっていた。ＣＤの値は試験方法３の記載に従って測定し、表４に示した。ＣＤの増加は、ベタのインキフィルにおける改良に関連する。
【０１５９】
実施例１５
この実施例では、表面をミクロフィブリル化した１軸配向させたポリプロピレン基材の上への水性インクジェット印刷を示す。
【０１６０】
Ｃ１と同様にしてフィルムをキャストして配向させたが、ただし、先に述べたハイドロレース（Ｈｙｄｒｏｌａｃｅ）システムを使用して片側の主表面だけ（すなわち、全体を通過させてではなく）をミクロフィブリル化したが、そのときの水圧は１５ＭＰａであった。この試料を、直径１１０ミクロンで２０オリフィス／ｃｍのジェットオリフィスを有する第１のジェットヘッドの下を、２ｍ／分の速度で移動させた。第２、第３および第４のジェットヘッドは、１６．５オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は１２０μｍであった。配向フィルムは、ジェットヘッド（フィルムの上側に４つ）に対して直角の方向に、１．５ｍ／分の速度で移動させた。
【０１６１】
実施例１６
この実施例では、ポリプロピレンおよび親水性ポリマーからなる、表面をミクロフィブリル化した１軸配向させた試験片の上への水性インクジェット印刷を示す。
【０１６２】
フィルムを、９０重量％のポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７４Ｘ、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）と１０重量％の押出し可能で水膨潤性のブレンドとを含むブレンドを押出して調製したが、それには単軸スクリュー押出機を使用し、その押出機の温度プロファイルが、押出機のフィードスロートから末端にかけて、２１０℃、２２６℃、２３８℃、および２４６℃であった。ネックチューブとダイは、２４６℃に維持した。この押出機には、ミキシングチップを有するバリヤスクリューと、幅１２．７ｃｍの、公称ギャップ１．２７ｍｍのオリフィスを有する単層ダイとを取り付けた。３本ロールスタックのキャスティングステーションを使用して、厚み１．３６ｍｍ、幅１２７ｍｍのフィルムを調製した。この３本ロールスタックでは、底部のクロムコーティングしたステンレススチールロールは８８℃に設定し、中間のクロムコーティングしたステンレススチールロールは９９℃に設定し、頂部のケイ素ゴムロールは３８℃の水を用いて冷却した。押出機のダイを出たポリマー溶融物が、３本ロールスタックの底部ロールと中間ロールの間に入り、底部ロールと中間ロールの間を通過してから、中間ロールの上を通って、中間ロールと頂部ロールによって形成されている隙間に入った。頂部ロールの上を通過してから、得られたキャストフィルムを３本ロールスタックから出した。この押出し可能で水膨潤性のブレンドは、以下の重量パーセントのものを含んでいた：５７％のポリビニルピロリドン（ＰＶＰ  Ｋ９０、ニュージャージー州ウェイン（Ｗａｙｎｅ、ＮＪ）のインターナショナル・スペシャルティ・プロダクツ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）から入手可能）、２４％のアイオノマー（エチレン／アクリル酸コポリマー（サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）１７０５、デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）のデュポン・ケミカル・カンパニー（Ｄｕｐｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能）、１４％のポリオキシエチレンアリールエーテル（パイカル（Ｐｙｃａｌ）９４、デラウェア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥ）のユニケマ（Ｕｎｉｑｅｍａ）から入手可能）、３％のガラスビーズ（ＭＢＸ−５０、日本国東京の積水化成品工業（株）（Ｓｅｋｉｓｕｉ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）から入手可能）、および２％のイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０（ニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ、ＮＹ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手可能）。こうして得られたキャストフィルムの厚みは１．２７ｍｍ、幅１２４ｍｍで、試験方法２によって求めた密度は０．９１ｇ／ｃｍ3であった。
【０１６３】
このキャストフィルムを、巻き出しステーションから第１のカレンダー（２本ロール）の圧縮ニップに供給したが、その表面速度は１．２２ｍ／分、温度１５４℃、圧力２．７６ＭＰａであった。第１のカレンダーから出てくるフィルムを、第２および第３の引き取り（ｐｕｌｌｉｎｇ）カレンダーセット（いずれのセットも２本ロール）に送ったが、それらは、フィルムが破断しない範囲で可能な限り高い表面速度で運転した。得られた配向してボイド化されたフィルムを張力をかけながらコアに巻き取った。このフィルムは、試験方法１−Ａで測定して１４．６：１の延伸比に配向されており、厚みが１１９マイクロメートル、幅が９９ｍｍ、そして試験方法２によって求めたボイド含量は５．５％であった。実施例８で述べたように、この配向フィルムを、ハニカム（Ｈｏｎｅｙｃｏｍｂ）水流交絡機を使用して片側の主表面だけをミクロフィブリル化したが、そのときの水圧は１０ＭＰａであり、ベルト速度は３ｍ／分であった。この試料は、水ジェットの下を８回通した。
【０１６４】
実施例１７
この実施例では、ポリプロピレン、無機充填剤、および熱可塑性ポリウレタンからなる、表面をミクロフィブリル化した１軸配向させた試験片の上への水性インクジェット印刷を示す。
【０１６５】
３５重量％のポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３２７６、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）と、３０重量％の炭酸カルシウム（ハイプレックス（ＨｉＰｆｌｅｘ）（登録商標）１００、マサチューセッツ州アダムズ（Ａｄａｍｓ、ＭＡ）のスペシャルティ・ミネラルズ（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ）から入手可能）、および３５重量％の熱可塑性ポリウレタン（イーステン（Ｅａｓｔａｎｅ）（登録商標）５８２３７、オハイオ州クリーブランド（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ、ＯＨ）のノベオン・インコーポレーテッド（Ｎｏｖｅｏｎ  Ｉｎｃ．）から入手可能）の組成を有するフィルムを、２軸スクリュー押出機を使用してキャストしたが、押出機末端の温度が１９３℃、ネックチューブ中が２１１℃、ダイのところで１９５℃であった。この押出機には、オリフィスギャップが公称０．７６ｍｍの幅３０．５ｃｍのダイを取り付けていた。押出機のダイを出たポリマー溶融物は、３本ロールスタックの底部ロールと中間ロールの間に入り、底部ロールと中間ロールの間を通過してから、中間ロールの上を通って、中間ロールと頂部ロールによって形成されている隙間に入った。この３本ロールスタックでは、底部と中間のロールはクロムコーティングしたステンレススチールで、温度を３８℃に設定した。得られたキャストフィルムの厚みは０．７ｍｍ、密度は試験方法２に従って測定して、１．２６ｇ／ｃｍ3であった。
【０１６６】
このキャストフィルムを、以下のようにして、カレンダーがけと長さ方向への配向をさせた。このキャストフィルムを、巻き出しステーションから一連のアイドラーロールを通して、カレンダー（ロール１および２）の圧縮ニップの中に、供給した。ロール１および２いずれも、表面温度は１２０℃であった。ロール１および２から出たこのフィルムを、Ｓ字状に配置した加熱ロール３、次いで加熱ロール４の上を通して、さらに配向させた。ロール３および４の表面温度はやはり１２０℃であり、ロール４の表面速度は１０．９ｍ／分であった。こうして得られたフィルムをロール５の一部の周りを通過させたが、このロールは加熱せず、フィルムを冷却させるためだけに使用されたものである。得られたカレンダーがけ／長さ方向の配向をさせたフィルムに張力をかけながらコアに巻き取った。このフィルムは、試験方法１−Ａで求めた延伸比が５：１になるように配向させた。
【０１６７】
こうして得られた配向フィルムを、実施例１に記載した水流交絡機を使用して１つの主表面だけをミクロフィブリル化したが、その際のシステム水圧は１５ＭＰａであり、７つの水ジェットヘッドの内の１つだけを使用した。そのジェットヘッドは、２０オリフィス／ｃｍのジェットストリップで構成されていて、それぞれのオリフィスの寸法は１１０μｍであった。配向フィルムは、ジェットヘッド（フィルムの上側に１つ）に対して直角の方向に、６ｍ／分の速度で移動させた。
【０１６８】
実施例１８
この実施例では、ポリプロピレンおよび界面活性剤からなる、表面をミクロフィブリル化した１軸配向させた試験片の上への水性インクジェット印刷を示す。
【０１６９】
実施例１７と同様にして、９６重量％のポリプロピレンホモポリマー（フィナ（Ｆｉｎａ）３３７４Ｘ、テキサス州ヒューストン（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＴＸ）のアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．）から入手可能）、１．２重量％のソルビタンモノラウレート、および２．８重量％のグリセロールモノラウレートを含むブレンドを、単軸スクリュー押出機で押出すことによって、フィルムを調製した。押出機の温度プロファイルは、２１０℃、２２６℃、２３８℃、および２４９℃に設定し、ネックチューブとダイは２４９℃に保った。３本ロールスタックでは、底部ロールは１００℃に、中間ロールは１００℃に設定し、上部のケイ素ゴムロールは３８℃の水を用いて冷却した。こうして得られたキャストフィルムの厚みは１．１８ｍｍ、幅１１２ｍｍで、試験方法２によって求めた密度は０．９１ｇ／ｃｍ3であった。
【０１７０】
このキャストフィルムを、巻き出しステーションから第１のカレンダー（２本ロール）の圧縮ニップに供給したが、ロールの表面速度は１．２２ｍ／分、温度１２１℃、圧力３．４５ＭＰａであった。第１のカレンダーから出てくるフィルムを、第２および第３の引き取り（ｐｕｌｌｉｎｇ）カレンダーセット（いずれのセットも２本ロール）に送ったが、それらは、フィルムが破断しない範囲で可能な限り高い表面速度で運転した。得られた配向してボイド化されたフィルムを張力をかけながらコアに巻き取った。このフィルムは、試験方法１−Ａで測定して１３．５：１の延伸比に配向されており、厚みが１３８マイクロメートル、幅が１４０ｍｍ、そして試験方法２によって求めたボイド含量は１０．８％であった。実施例８で述べたように、この配向フィルムを、ハニカム（Ｈｏｎｅｙｃｏｍｂ）水流交絡機を使用して片側の主表面だけをミクロフィブリル化したが、そのときの水圧は１４ＭＰａであり、ベルト速度は３ｍ／分であった。この試料は、硬質な板の上にのせて水ジェットの下を８回通した。
【０１７１】
実施例１９
この実施例では、表面をミクロフィブリル化し１軸配向させた、界面活性剤でコーティングしたポリプロピレンの上への水性インクジェット印刷を示す。
【０１７２】
ポリプロピレンフィルムを、ポリプロピレンホモポリマー（ノボレン（Ｎｏｖｏｌｅｎ）（登録商標）ＰＰ１１０４Ｋ，ニュージャージー州マウント・オリーブ（Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ、ＮＪ）のＢＡＳＦ・コーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手可能）を押出すことによって調製したが、それには幅３０．５ｃｍ、公称ギャップ２．５４ｍｍのオリフィスを有する単層ダイを備えた単軸スクリュー押出機を使用した。３本ロールスタックのキャスティングステーションを使用して、厚み１．７５ｍｍ、幅３２０ｍｍのフィルムを調製した。得られたキャストフィルムは、試験方法２によって測定すると、密度が０．９グラム／ｃｍ3であった。
【０１７３】
このキャストフィルムを、以下のようにして、カレンダーがけと長さ方向への配向をさせた。このキャストフィルムを、巻き出しステーションから０．２７ｍ／分の速度で、一連のアイドラーロールを経由して、カレンダー（ロール１および２）の圧縮ニップに供給した。ロール１および２のそれぞれの表面速度は０．２９ｍ／分および３．１７ｍ／分であり、温度は１３０℃、カレンダーのニップ圧力は４４．５ｋＮであった。ロール１および２から出たこのフィルムを、Ｓ字状に配置した加熱ロール３、次いで加熱ロール４の上を通して、さらに配向させた。ロール３の表面速度は４．７５ｍ／分、温度は１３０℃であった。ロール４の表面速度は１０．９ｍ／分、温度は１２０℃であった。こうして得られたフィルムをロール５の一部の周りを通過させたが、このロールは加熱せず、フィルムを冷却させるためだけに使用されたものである。得られたカレンダーがけ／長さ方向の配向をさせたフィルムを、張力をかけながらコアに巻き取った。このフィルムは、試験方法１−Ａで求めた延伸比が１４．９：１になるように配向させた。この配向フィルムの厚みは２０３マイクロメートル、幅は２０３ｍｍ、そして密度は０．８２グラム／ｃｍ3であった。試験方法２によって求めると、このフィルムは９％のボイドを含むと計算された。
【０１７４】
この配向フィルムを、実施例１で述べたハイドロレース（Ｈｙｄｒｏｌａｃｅ）システムを使用して片側の主表面だけ（すなわち、全体を通過させてではなく）をミクロフィブリル化したが、そのときの水圧は１５ＭＰａであった。この試料を、直径１２０μｍでジェットオリフィスが２０オリフィス／ｃｍの第１から第４のジェットヘッドの下を、１．５ｍ／分で移動させた。
【０１７５】
こうして得られたミクロフィブリル化したフィルムを、５重量％のジオクチルスルホスクシネートのナトリウム塩（ＤＯＳ）を含む３：１の水／イソプロピルアルコール溶液の中に３０分間浸漬させ、乾燥させてから、インクジェット印刷にかけた。
【０１７６】
【表４】
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【０１７７】
表４の結果から、ポリプロピレン単独（実施例１５）の場合に比較して、ポリマー溶融加工の際にミクロフィブリル化したフィルムに、親水性ポリマーの添加（実施例１６および１７）または親水性界面活性剤の添加（実施例１８）を添加するか、またはミクロフィブリル化した表面に表面コーティングによって親水性界面活性剤を塗布することによって、水性インキを用いて印刷したときのミクロフィブリル化したフィルムの画像品質、特に色濃度が、顕著に改良されることがわかる。
【国際調査報告】
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