(57)【要約】【課題】化粧品をケラチン物質に長期間持続して固定することを可能にする化合物を提供すること。【解決手段】本発明は、化学基を含む少なくとも二つの光活性化可能な官能性の種又は官能基が共有結合した、炭素を含みかつ／又は硫黄を含みかつ／又は窒素を含みかつ／又はリンを含む非ポリマー化合物、及びポリマー及びオリゴマーから選択する支持分子を含む光活性化可能な化合物であって、該化学基が２００〜４５０nmの照射後に他の分子に属する化学基と反応することができる反応性の種に転換される、化合物に関する。本発明はさらに、本発明に従う少なくとも一つの光活性化可能な化合物を含む化粧組成物に関し、さらに該組成物を使用する化粧処置方法にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学基を含む少なくとも二つの光活性化可能な官能性の種又は官能基が共有結合した、炭素を含みかつ／又は硫黄を含みかつ／又は窒素を含みかつ／又はリンを含む非ポリマー化合物、及びポリマー及びオリゴマーから選択する支持分子を含む光活性化可能な化合物であって、該化学基が２００〜４５０nmの照射後に他の分子に属する化学基と反応することができる反応性の種に転換される、化合物。
【請求項２】
光活性化可能な官能基が以下から選択する化合物を支持分子に結合させることによって得られる、請求項１に記載の化合物：ジアジリン、フェニルアジド又はアリールアジド、ジアゾ化合物、例えばジアゾアセテート及びジアゾピルベート、ベンゾフェノン、ベンジルチオエーテル及び置換ニトロベンゼン。
【請求項３】
支持分子が１〜８０の炭素原子、好ましくは１〜５０の炭素原子を含み、任意に１〜２５の、好ましくは１〜１０のヘテロ原子（Ｏ、Ｎ、Ｓｉ、Ｓ又はＰ）を含む、直鎖又は分岐した鎖であって、該鎖が以下から選択する１〜６０の置換基で置換されていてもよい、請求項１又は２に記載の化合物：ヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ、ウレイド及びハロゲン基。
【請求項４】
支持分子がポリマーである、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項５】
支持分子がタンパク質及び多糖類から選択する天然ポリマーである、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
支持分子をアルブミン、オボアルブミン、ケラチン及びコラーゲンから選択する、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
支持分子が合成ポリマーである、請求項４に記載の化合物。
【請求項８】
支持分子がデンドリマー、高度に分岐したポリマー及びデンドロンから選択する合成ポリマーである、請求項４又は７に記載の化合物。
【請求項９】
支持分子が化粧活性を有する、請求項１ないし８の１項に記載の化合物。
【請求項１０】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式のジアジリンを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし９の１項に記載の化合物：
【化１】
2005507414.tif 000012
式中、Ｒ1を水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＣＯＯＲ'、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'及びＯＨから成る群から選択し、式中Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基であり、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表し：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール、
Ａｒは以下から成る群から選択する芳香族核を表す：
【化２】
2005507414.tif 000013
式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に以下から成る群から選択する基を表す：水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ'、ＣＯＯＲ'、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'、ＯＨ又はＳＯ3Ｈ基、式中、Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基である。
【請求項１１】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式のフェニルアジドを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし９の１項に記載の化合物：
【化３】
2005507414.tif 000014
式中、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表し：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール、
Ａｒは以下から成る群から選択する芳香族核を表す：
【化４】
2005507414.tif 000015
式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に以下から成る群から選択する基を表す：水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ'、ＣＯＯＲ'、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'、ＯＨ又はＳＯ3Ｈ基、式中、Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基である。
【請求項１２】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式のジアゾアセテートを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし９の１項に記載の化合物：
【化５】
2005507414.tif 000016
式中、Ｒ1を水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＣＯＯＲ'、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'及びＯＨから成る群から選択し、式中Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基であり、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表す：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール、
【請求項１３】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式のジアゾピルベートを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし９の１項に記載の化合物：
【化６】
2005507414.tif 000017
式中、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表す：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール。
【請求項１４】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式のベンゾフェノンを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし９の１項に記載の化合物：
【化７】
2005507414.tif 000018
式中、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表し：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール、
Ａｒは以下から成る群から選択する芳香族核を表す：
【化８】
2005507414.tif 000019
式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に以下から成る群から選択する基を表す：水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ'、ＣＯＯＲ'、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'、ＯＨ又はＳＯ3Ｈ基、式中、Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基である。
【請求項１５】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式のベンジルチオエーテルを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし９の１項に記載の化合物：
【化９】
2005507414.tif 000020
式中、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表し：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール、
Ａｒは以下から成る群から選択する芳香族核を表す：
【化１０】
2005507414.tif 000021
式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に以下から成る群から選択する基を表す：水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ'、ＣＯＯＲ'、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'、ＯＨ又はＳＯ3Ｈ基、式中、Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基である。
【請求項１６】
少なくとも一つの光活性化可能な官能基が以下の式の置換ニトロベンゼンを支持分子に結合させて得られる、請求項１ないし９の１項に記載の化合物：
【化１１】
2005507414.tif 000022
式中、
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよく、これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができ、
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表し：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール、
Ａｒは以下から成る群から選択する芳香族核を表す：
【化１２】
2005507414.tif 000023
式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に以下から成る群から選択する基を表す：水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ'、ＣＯＯＲ'、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'、ＯＨ又はＳＯ3Ｈ基、式中、Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基である。
【請求項１７】
置換ニトロベンゼン化合物を以下から選択する、請求項１６に記載の化合物。
【化１３】
2005507414.tif 000024
【請求項１８】
化粧品として受容可能な溶媒中に請求項１ないし１７の１項に記載の少なくとも一つの光活性化可能な化合物を含む、化粧組成物。
【請求項１９】
少なくとも一つの化粧品として活性な剤を含む、請求項１８に記載の化粧組成物。
【請求項２０】
以下から成る群から選択する化粧品として活性な剤を含む、請求項１９に記載の化粧組成物：ポリマー、無機又は有機粒子、日焼け止め剤、抗酸化剤、着色剤、脂肪物質、柔軟剤、抗酸化剤、フリーラジカル捕捉剤、エモリエント、α−ヒドロキシ酸、保湿剤、ビタミン、昆虫忌避剤、芳香剤、抗炎症剤、物質Ｐ拮抗剤及びフィラー。
【請求項２１】
光活性化可能な化合物と化粧品として活性な剤が共有結合している、請求項１９又は２０に記載の化粧組成物。
【請求項２２】
光活性化可能な化合物と化粧品として活性な剤が混合物の形態にある、請求項１９又は２０に記載の化粧組成物。
【請求項２３】
請求項１８ないし２２の１項に記載の化粧組成物の、着色剤、保湿剤、光沢増加剤、特に毛髪用の光沢増加剤、日焼け止め剤、コンディショナー又はケラチン繊維を形成する剤としての使用。
【請求項２４】
請求項１７ないし２０の１項に記載の化粧組成物をケラチン物質に適用すること、及び２００〜４５０nm、好ましくは２００〜４００nm、より好ましくは２５０〜４００nmの一又は複数の波長の照射に該ケラチン物質を暴露することから成ることを特徴とする、化粧処置方法。
【請求項２５】
一段階方法である、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
適切な溶媒中に光活性化可能な化合物を含む組成物をケラチン物質に適用し、溶媒を蒸発させ、化粧品として活性な剤を適用し、次いでケラチン物質を照射することから成る、請求項２４に記載の方法。
【請求項２７】
すでに結合した化粧品として活性な剤に一定量の光活性化可能な化合物をさらに追加して適用することから成る、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
ケラチン物質に化粧品として活性な剤及び次いで適切な溶媒中に光活性化可能な化合物を含む組成物を適用し、過剰の溶媒を除去しかつ照射することから成る、請求項２４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも二つの光活性化可能な官能基が共有結合した、炭素を含みかつ／又は硫黄を含みかつ／又は窒素を含みかつ／又はリンを含む非ポリマー化合物、及びポリマー及びオリゴマーから選択する支持分子を含む光活性化可能な化合物に関する。
本発明はさらに、これらの光活性化可能な化合物を含む化粧組成物及びこれらの光活性化可能な化合物を使用する化粧処置方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品をケラチン物質に固定するために一般に使用される物質は、洗浄により又は他の処置中に極めて急速に除去されるという欠点を有する。
従って、本特許出願の発明者らは、化粧品をケラチン物質に長期間持続して固定することが可能な組成物を研究した。
先行技術は光活性化可能な化合物を着色剤として使用する着色方法を開示しており、従って、特許出願ＦＲ ２ ６０５ ２２０に記載されたケラチン物質を着色する方法は、ケラチン物質を芳香族アジド又はアジドインドールと接触させ、次いで該ケラチン物質を適切な光源に曝露して色を発現させることから成る。
先行技術はさらに、毛髪繊維に物質の沈着を生成する方法を開示する。これらの方法には、毛髪繊維の反応性基と反応することが可能な反応性基が沈着する物質に存在することが必要とされる。これらは多段階工程であり、その間に、一方では沈着する物質及び他方では毛髪繊維が、両者の活性化された部位が相互に反応するように変性される。特許ＵＳ５，２１１，９４２をこれに関して挙げることができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本特許出願の目的は、好ましくは一段階で、化粧品をケラチン物質に長期間持続して固定することを可能にする化合物を提案することである。これらの化合物は化粧品とケラチン物質との間の結合を提供し：これらの化合物は化粧品とケラチン物質とに共有結合によって同時に又は順次に結合される。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明の主題は、化学基を含む少なくとも二つの種（光活性化可能な官能基）が共有結合した、炭素を含みかつ／又は硫黄を含みかつ／又は窒素を含みかつ／又はリンを含む非ポリマー化合物、及びポリマー及びオリゴマーから選択する、化粧品としての活性を有するか又は有しない支持分子を含む光活性化可能な化合物であり、これらの化学基は２００〜４５０nmの照射後に、他の分子に属する化学基と反応することができる反応性の種に転換される。
本発明の主題はさらに、本発明に従う少なくとも一つの光活性化可能な化合物を含む化粧組成物である。
本発明の主題はさらに、少なくとも一つの本発明に従う光活性化可能な化合物及び少なくとも一つの化粧品として活性な剤を含む化粧組成物である。後者の場合、光活性化可能な化合物と化粧品として活性な剤は共有結合していてもよく、又は混合物の形態にあってもよい。
【０００５】
本発明に従う化粧組成物は化粧品として受容可能な溶媒、例えば水、エタノール又はこれらの混合物を含む。溶媒はさらに他の有機溶媒、例えばＣ5〜Ｃ10アルカン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメトキシエタン又はジエトキシエタン、及びこれらの混合物を含むことができる。
これら二つの組成物の変形例に従うと、光活性化可能な化合物は化粧品活性を有する支持分子を含む。
該化粧組成物を以下の剤として使用することができる：皮膚、爪又は毛髪の着色剤、保湿剤、光沢を増加させる剤、特に毛髪の光沢を増加させる剤（光沢剤）、日焼け止め剤、コンディショナー又はケラチン繊維を形成する剤。
本発明の他の主題は、ケラチン物質、好ましくは毛髪を処置する化粧方法を含み、該方法は、本発明に従う化粧組成物をケラチン物質に１段階で又は引き続く多段階で適用し、次いで該ケラチン物質を２００〜４５０nm、好ましくは２００〜４００nm、さらに好ましくは２５０〜４００nmの一又は複数の波長の照射に曝露することから成る。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
“ケラチン物質”という表現は毛髪、まつげ、眉毛、体毛、爪又は皮膚を意味する。
本発明に従う光活性化可能な化合物を製造するのに使用することができる支持分子として、炭素を含みかつ／又は硫黄を含みかつ／又は窒素を含みかつ／又はリンを含む非ポリマー化合物、及びポリマー及びオリゴマーを使用することができる。
“炭素を含む非ポリマー化合物”という表現は、１〜８０の炭素原子、好ましくは１〜５０の炭素原子を含み、任意に１〜２５の、好ましくは１〜１０のヘテロ原子（Ｏ、Ｎ、Ｓｉ、Ｓ又はＰ）を含む、直鎖又は分岐した又は環状の鎖を意味し、この鎖は以下から選択する１〜６０の置換基で置換されていてもよい：ヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ、ウレイド又はハロゲン（特にフッ素又は塩素）基。
挙げることができる硫黄を含む化合物の例は硫黄酸化物及びジスルフィドを含む。
“ポリマー”という用語は、化粧品で使用することができる全ての天然又は合成ポリマーを意味し、特にフリーラジカル重合により又は重縮合により又は開環により得られたポリマーを意味する。これらのポリマーは直鎖の、分岐した又は星形のポリマーであることができる。
【０００７】
使用するのが好ましい天然ポリマーは、多糖類（例えばデキストラン、セルロース、デンプン、キトサン、プルラン、インスリン、カラギーナン、グア、アルギネート、キサンタン及びヒアルロン酸）、及びタンパク質、例えばアルブミン、オボアルブミン、ケラチン及びコラーゲンを含む。
天然ポリマーを化学的に変性することができ；こうしてヒドロキシアルキル、カルボキシアルキル、アミノ、チオ及びアルデヒド又はエポキシ官能基から選択する少なくとも一つの基をこの天然ポリマーの主鎖に導入することができる。
合成ポリマーはホモポリマーであってもコポリマーであってもよい。
ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエーテル、ポリエステル又はポリアミドを好ましくは使用する。
これらは樹枝状ポリマー又はデンドリマーであることができ、これらはD. A. Tomalia他, Angewandlte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, no. 2, pp. 138-175に記載されている。これらのデンドリマーは、一般的に、多価の中心ユニットの周りに構成された分子構造をしている。この中心ユニットの周りに、同心円状の層を成しかつ完全に規定された構造の分岐した鎖延長ユニットの配列が結合しており、このようにして明確に規定された化学的かつ立体化学的な構造の単分散した対称性高分子が生じている。
これらは高度に分岐したポリマーのような樹枝状ポリマーであってもよい。これらのポリマーの例は特許出願ＷＯ ９３／１７０６０及びＷＯ ９６／１２７５４に記載されている。これらの特許出願のこれらの高度に分岐したポリマー及びその製造に関する部分を、参照することによって本明細書に取り込む。
これらはD. A. Tomaliaによる論文で規定されているデンドロンであってもよい。
【０００８】
該支持分子の少なくとも二つの置換基は、光活性化可能な官能基と反応可能であって本特許出願に従う光活性化可能な化合物を生じなければならない。
光活性化可能な官能基には特に以下が含まれる：ジアジリン、フェニルアジド又はアリールアジド、ジアゾ化合物、例えばジアゾアセテート及びジアゾピルベート、ベンゾフェノン、ベンジルチオエーテル、及び置換ニトロベンゼンであって反応性の種（カルベン、ニトレン、フリーラジカル種等）を２００〜４５０nm、好ましくは２００〜４００nm、より好ましくは２５０〜４００nmの一又は複数の波長の単一の照射への曝露によって生成することができるもの。この曝露を太陽シュミレーター、ＵＶランプ又は太陽光の単純作用によって行うことができる。これらの反応性の種は、ケラチン物質又は化粧品の多くの化学結合、例えばＣ−Ｈ、Ｎ−Ｈ、Ｏ−Ｈ、Ｃ−Ｃ、Ｃ＝Ｃ、Ｓ−Ｈ又はＣ≡Ｃ結合中に反応性の種自体を非選択的に挿入することができる性質を有する。
本特許出願の目的のために使用することができるジアジリンは、例えば好ましくは以下の式を有する分子である：
【化１】
2005507414.tif 000002
式中、Ｒ1を水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルケニル基、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ、ＣＯＯＲ'、ＳＯ3Ｈ、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'及びＯＨから成る群から選択し、式中Ｒ'はＣ1〜Ｃ10アルキル基である。
【０００９】
Ｚは単結合又はスペーサー基であり、該基は直鎖又は分岐した又は環状の、飽和又は不飽和のＣ1〜Ｃ100、好ましくはＣ1〜Ｃ50の炭素を主体とする鎖であり、この鎖はヘテロ原子、例えば硫黄、酸素、窒素、ケイ素又はリンで中断されていてもよい。これはさらに一又は複数の置換基、例えばヒドロキシル、アミン、チオール、カルバメート、エーテル、酸、エステル、アミド、シアノ又はウレイド基を含むことができる。好ましくはこれはポリオール又はポリアルキレングリコール（ＰＥＧ又はＰＰＧ）である。
Ｙは支持分子と光活性化可能な官能基を含む種との間に共有結合を生じることが可能な官能基である。
Ｙは以下から成る群から選択する官能基を表す：アルコール、アミン、チオール、チオスルフェート、カルボン酸及びその誘導体、例えば無水物、酸クロリド、エステル、アセタール及びヘミアセタール、アミナール及びヘミアミナール、ケトン、アルデヒド、α−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン、エポキシド、ラクトン、チオラクトン、アザラクトン、イソシアナート、チオシアナート、イミン、イミド（スクシンイミド又はグルチミド）、イミド（imido）エステル、アジリジン、イミデート、オキサジン及びオキサゾリン、オキサジニウム及びオキサゾリニウム、ハロゲン（フッ素、塩素、ヨウ素又は臭素）、クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール、スルホニルハライド（Ｘ＝Ｆ、Ｃｌ、Ｉ又はＢｒ）：ＳＯ2Ｘ、シロキサン、シラノール、シラン、ピリジルジチオ誘導体、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル、活性化したか又は活性化していないビニル含有アクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイヒ酸及びエステル、スチレン、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルケトン、マレイン酸エステル、マレイミド、ビニルスルホン、ヒドラジン及びフェニルグリオキサール。
【００１０】
Ａｒは以下から成る群から選択する芳香族核を表す：
【化２】
2005507414.tif 000003
式中、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、相互に独立に以下から成る群から選択する基を表す：水素原子、直鎖又は分岐したＣ1〜Ｃ10アルキル、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキレン、直鎖又は分岐したＣ2〜Ｃ10アルキニル、ＣＦ3、ＣＣｌ3、ＣＢｒ3、ＮＲ'3+、ＳＲ'2+、ＳＨ2+、ＮＨ3+、ＮＯ2、ＳＯ2Ｒ'、Ｃ≡Ｎ、ＣＯＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＲ'、ＣＯＯＲ'、ＣＯＲ'、ＳＨ、ＳＲ'、ＯＨ又はＳＯ3Ｈ基、式中、Ｒ'はＣ1〜Ｃ10基である。
本特許出願の目的のために使用することができるフェニルアジドは、好ましくは以下の式を有する分子である：
【化３】
2005507414.tif 000004
式中、Ｙ、Ｚ及びＡｒは上記と同じ意味を有する。
【００１１】
本特許出願の目的のために使用することができるジアゾアセテートは、好ましくは以下の式を有する分子である：
【化４】
2005507414.tif 000005
式中、Ｙ、Ｚ及びＲ1は上記と同じ意味を有する。
本発明の目的のために使用することができるジアゾピルベートは、好ましくは以下の式を有する分子である：
【化５】
2005507414.tif 000006
式中、Ｙ及びＺは上記と同じ意味を有する。
本特許出願の目的のために使用することができるベンゾフェノンは、好ましくは以下の式を有する分子である：
【化６】
2005507414.tif 000007
式中、Ｙ、Ｚ及びＡｒは上記と同じ意味を有する。
【００１２】
本特許出願の目的のために使用することができるベンジルチオエーテルは、好ましくは以下の式を有する分子である：
【化７】
2005507414.tif 000008
式中、Ｙ、Ｚ及びＡｒは上記と同じ意味を有する。
本特許出願の目的のために使用することができる置換ニトロベンゼンは、好ましくは以下の式を有する分子である：
【化８】
2005507414.tif 000009
及び好ましくは：
【化９】
2005507414.tif 000010
式中、Ｙ、Ｚ及びＡｒは上記と同じ意味を有する。
【００１３】
光活性化可能な化合物を合成するために実施する化学反応は、基Ｙと支持分子の相補的な基に依存し、すべての標準的な化学反応を使用することができる。同様に、反応することが好ましくない基を保護することも考えることができる。反応性の官能基を保護しかつ保護を除去するすべての反応を使用することができる。
本発明に従う光活性化可能な化合物によって、媒体中に存在する化粧品として活性な剤をケラチン物質に共有結合させることが可能となる。
光活性化可能な化合物を一方で化粧品として活性な剤に結合させ、他方でケラチン物質に結合させることを、一段階で実施することができるが、以下の手順が有利な場合には、光活性化可能な化合物を化粧品として活性な剤に予め結合させ、ついでこの結合物をケラチン物質に結合させることができ、又は光活性化可能な化合物をケラチン物質に結合させ、ついでこの結合物を化粧品として活性な剤に結合させることができる。
【００１４】
光活性化可能な基から誘導した活性化した種と挿入反応することが可能な結合を含むすべての化粧品として活性な剤を使用することができる。これらの活性な剤は、一又は複数の型の活性化した種と反応する複数の部位を任意に含むことができる。これらは特に天然又は合成の、水溶性又は水不溶性のポリマー、無機（金属又は非金属性の）粒子又は有機粒子（ラテックス、ポリスチレン又はシリコーン）、顔料、日焼け止め剤又は抗酸化剤であることができる。ポリマー形態にある化粧品として活性な剤は、シリコーン、カチオン性ポリマー及び両性ポリマーである。
無機粒子の形態にある化粧品として活性な剤は、真珠母、被覆したか又は被覆していない金属酸化物の顔料又はナノ顔料（一時粒子の平均的な大きさ：一般的に５nm〜１００nm、好ましくは１０nm〜５０nm）、たとえば酸化チタン（ルチル及び／又はアナターゼ型の非晶質又は結晶化したもの）、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料である。アルミナ及び／又はアルミニウムステアレートも含まれる。
【００１５】
日焼け止め剤の形態にある化粧品として活性な剤は、１，３，５−トリアジン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ケイヒ酸誘導体、アントラニル酸誘導体；サリチル酸誘導体、カンファー誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β，β−ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロネート誘導体；ベンズイミダゾール誘導体；イミダゾリン；特許ＥＰ ６６９ ３２３及びＵＳ ２，４６３，２６４に記載されたビス（ベンズアゾリル）誘導体；ｐ−アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）誘導体；特許出願ＵＳ ５，２３７，０７１、ＵＳ ５，１６６，３５５、ＧＢ ２ ３０３ ５４９、ＤＥ １９７ ２６ １８４及びＥＰ ８９３ １１９に記載されたメチレンビス（ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン、例えば特に特許出願ＷＯ−９３／０４６６５に記載されたもの；α−アルキルスチレンから誘導したダイマー、例えば特許出願ＤＥ １９８ ５５ ６４９に記載されたもの、４，４−ジアリールブタジエン、例えば特許出願ＥＰ ０ ９６７ ２００及びＤＥ １９７ ５５ ６４９に記載されたもの。
【００１６】
さらに化粧品として活性な剤は、脂肪物質、柔軟剤、抗酸化剤、フリーラジカル封鎖剤、エモリエント、α−ヒドロキシ酸、保湿剤、ビタミン、昆虫忌避剤、芳香剤、抗炎症剤、物質Ｐ拮抗剤、フィラー及び着色剤。
本発明に従う組成物はさらに、光活性化可能な化合物と必ずしも相互反応しない他の成分を含むことができる。
これらの組成物はさらに光活性化可能な化合物の活性化剤、例えばポリアミンを含むことができる。
本発明に従う組成物は一般に、組成物の全質量に対して０．０００１質量％〜５０質量％、好ましくは０．００１質量％〜３０質量％、より好ましくは０．０１質量％〜１０質量％の光活性化可能な化合物を含む。
これらの組成物が少なくともひとつの他の成分を含む場合、該成分は組成物の全質量に対して０．０１質量％〜７０質量％、好ましくは１質量％〜５０質量％の量で存在する。
【００１７】
本発明はさらに化粧処置方法にも関しており、該方法は、適切な化粧品の溶媒中に光活性化可能な化合物と、好ましくは化粧品として活性な剤を含む組成物をケラチン物質に適用すること、及び２００〜４５０nm、好ましくは２００〜４００nm、より好ましくは２５０〜４００nmの一又は複数の波長の照射にケラチン物質を暴露することから成る。
本方法の他の変形例によると、適切な溶媒中に光活性化可能な化合物を含む組成物をケラチン物質に適用し、任意に溶媒を蒸発させ、次いで化粧品として活性な剤を適用することも可能である。ケラチン物質を次いで、２００〜４５０nm、好ましくは２００〜４００nm、より好ましくは２５０〜４００nmの一又は複数の波長の照射に暴露し、この過程により化粧品として活性な剤のケラチン物質への共有結合が生じる。次いで、すでに結合した化粧品として活性な剤に一定量の光活性化可能な化合物をさらに添加することによって、架橋を行うことができる。
【００１８】
特に有利な化粧処置方法は、本発明に従う化粧処置方法を標準的な処置と組み合わせることから成る。
この方法は上記の一段階又は多段階方法に従って、化粧品として活性な剤を処置すべきケラチン物質に適用し：これらは例えばパーマネントウエーブ操作を行うための剤、特にパーマネントウエーブ処置の還元剤、漂白剤、シャンプー、スタイリング剤又は着色剤（直接染料又は酸化染料）であり、次いで適切な化粧品の溶媒中に本発明に従う光活性化可能な化合物を含む組成物を適用し、過剰の溶媒を除去し、２００〜４５０nm、好ましくは２００〜４００nm、より好ましくは２５０〜４００nmの一又は複数の波長にケラチン物質を照射することから成る。
以下の例は本発明を説明するものであり、その範囲を限定するものではない。
【００１９】
例
例１
光活性化可能なオボアルブミンの製造。
【化１０】
2005507414.tif 000011
２０mgのオボアルブミン（シグマ（Sigma））を２mlのホスフェートバッファー（ｐＨ７．２；０．１５Ｍ）に緩やかに機械的に撹拌しながら溶解させる。
２mgのＮ−ヒドロキシスルホスクシンイミジル４−アジドベンゾエート（スルホ−ＨＳＡＢ−ピース（Pierce））を、０．５mlのホスフェートバッファー（ｐＨ７．２；０．１５Ｍ）に他のビーカー中で急速に溶解させる。
こうして製造した二つの溶液を一緒に混合する（２mlのオボアルブミン溶液をスルホ−ＨＳＡＢ溶液に添加する）。得られた混合物を、光から保護して室温で１時間撹拌する。混合物をＰＤ−１０カラム（Amersham Pharmacia Biotech）で精製する。３．５mlの精製した溶液を、（０．２２μmのミクロフィルターを使用したろ過後に）光から保護して−２０℃でアリコットの形態で保存する。
【００２０】
例２
Ａ．毛髪への光活性化可能なオボアルブミン及びデキストラン−フルオレセインの順次沈着：
予め洗浄した一房の天然毛髪から毛髪をとり、両端を接着テープの小片でスライドガラス上に固定する。過程１で得られた２０μlのオボアルブミンアジド溶液を繊維の長さ全体に付着させる。
溶液を約２０分間オーブン中（４０℃）で乾燥する。
２０μlの１００μg／mlデキストラン−フルオレセイン溶液を次いで付着させ、溶液を約２０分間オーブン中（４０℃）で乾燥し、試料を５分間６mW／cm2の出力でＵＶ（２５４nm）で照射する。脱イオン水を含む洗浄ビンで毛髪をリンスする。試料を蛍光顕微鏡で観察する（λ励起＝４５０〜４９０nm）。
Ｂ．毛髪への未変性オボアルブミン及びデキストラン−フルオレセインの沈着（対照実験）：
予め洗浄した一房の天然毛髪から毛髪をとり、両端を接着テープの小片でスライドガラス上に固定する。２０μlのオボアルブミン溶液（ホスフェートバッファー中の１０mg／ml）を繊維の長さ全体に付着させる。溶液を約２０分間オーブン中（４０℃）で乾燥する。
２０μlの１００μg／mlデキストラン−フルオレセイン溶液（対照）を次いで付着させる。このアセンブリーを約２０分間オーブン中（４０℃）で乾燥し、試料を５分間６mW／cm2の出力でＵＶ（２５４nm）で照射する。脱イオン水を含む洗浄ビンで毛髪をリンスする。試料を蛍光顕微鏡で観察する（λ励起＝４５０〜４９０nm）。
【００２１】
結果
以下のことが見出される：
未変性のオボアルブミン及び次いでフルオレセインデキストランの順次沈着（対照）、引き続く照射によって、洗浄に関してデキストランの残留は可能とならない。
２）しかしながら、リンス後、光活性化可能なオボアルブミンで処置した試料は表面にフルオレセインデキストランを依然として含んでいる。従って、残留しているといえる。
【国際公開パンフレット】
2005507414.tif 000025
2005507414.tif 000026
2005507414.tif 000027
2005507414.tif 000028
2005507414.tif 000029
2005507414.tif 000030
2005507414.tif 000031
2005507414.tif 000032
2005507414.tif 000033
2005507414.tif 000034
2005507414.tif 000035
2005507414.tif 000036
2005507414.tif 000037
2005507414.tif 000038
2005507414.tif 000039
2005507414.tif 000040
2005507414.tif 000041
2005507414.tif 000042
2005507414.tif 000043
2005507414.tif 000044
2005507414.tif 000045
2005507414.tif 000046
2005507414.tif 000047
2005507414.tif 000048
2005507414.tif 000049
2005507414.tif 000050
2005507414.tif 000051
2005507414.tif 000052
2005507414.tif 000053
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005507414.tif 000054
【国際調査報告】
2005507414.tif 000055
2005507414.tif 000056
2005507414.tif 000057
2005507414.tif 000058
2005507414.tif 000059
2005507414.tif 000060
2005507414.tif 000061
2005507414.tif 000062