(57)【要約】少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックス数ＤＰＦおよび疲労強度保持力ＦＲを有し、前記糸は、ＤＰＦが増加するとき、ＦＲが増加するように紡ぎ出され延伸された寸法安定高分子マルチフィラメント糸を含む製品。特に好ましい糸は、ポリ（エチレンテレフタレート）から製造され、ＤＰＦを有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックス数ＤＰＦおよび疲労強度保持力ＦＲを有する寸法安定高分子マルチフィラメント糸であって、前記糸は、ＤＰＦが対照糸より少なくとも１００％増加し、ＦＲが前記対照糸より少なくとも絶対値１９％増加するときのように紡ぎ出されて延伸され、
前記対照糸は、撚り乗数が１９７００のとき疲労強度保持力６４％およびＤＰＦ３．７を有する製品。
【請求項２】
前記マルチフィラメント糸は、ポリエステルからなる請求項１に記載の製品。
【請求項３】
前記ポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）を含む請求項１に記載の製品。
【請求項４】
ＤＰＦが１０から２０の間である請求項３に記載の製品。
【請求項５】
前記糸は、ＥＸ＋ＴＳで定める寸法安定性が１２以下である請求項４に記載の製品。
【請求項６】
前記糸に接着活性仕上げが施され、前記糸は、ＥＸ＋ＴＳで定める寸法安定性が１１以下である請求項４に記載の製品。
【請求項７】
前記糸は、撚り上げられまたは紐に撚り上げられ、少なくとも一部がゴムの中に配置される請求項１に記載の製品。
【請求項８】
前記糸は、撚り上げられまたは紐に撚り上げられ、前記紐は、撚り（単線×ケーブルＴＰＭ）が、１１００デシテックスの糸では３２０から４７０の間である請求項１に記載の製品。
【請求項９】
高分子材料を与え、前記高分子材料から複数のフィラメントを紡ぎ出し、
前記複数のフィラメントから寸法安定糸を形成し、
前記糸は、少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックス数ＤＰＦおよび疲労強度保持力ＦＲを有し、
ＤＰＦが増加したときにＦＲが増加するように前記糸を紡ぎ出して延伸することを特徴とする糸の形成方法。
【請求項１０】
前記マルチフィラメント糸は、ポリエステルからなることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）を含むことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ＤＰＦが１０から２０の間であることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記糸は、ＥＸ＋ＴＳで定める寸法安定性が１２以下であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１４】
ＤＰＦ当たりの疲労強度保持力の増加が１％以上であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１５】
前記糸に接着活性仕上げを施し、前記糸を撚り上げまたは紐に撚り上げることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１６】
前記撚り上げた糸または紐をゴムの中に配置することを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックス数ＤＰＦを有する寸法安定高分子マルチフィラメント糸を含むことを特徴とする製品。
【請求項１８】
前記マルチフィラメント糸は、ポリエステルからなることを特徴とする請求項１７に記載の製品。
【請求項１９】
ＤＰＦが１０から２０の間であることを特徴とする請求項１８に記載の製品。
【請求項２０】
前記糸は、撚り上げられまたは紐に撚り上げられ、少なくとも一部がゴムの中に配置され、前記紐は、撚り（単線×ケーブルＴＰＭ）が、１１００デシテックスの糸では３２０から４７０の間であり、４００００回の後の疲労強度保持力が少なくとも９０％であることを特徴とする請求項１７に記載の製品。
【請求項２１】
前記糸は、撚り上げられまたは紐に撚り上げられ、少なくとも一部がゴムの中に配置され、前記紐は、撚り（単線×ケーブルＴＰＭ）が、１１００デシテックスの糸では３２０から４７０の間であり、４００００回の後の疲労強度保持力が少なくとも９７％であることを特徴とする請求項１７に記載の製品。
【請求項２２】
少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックス数ＤＰＦおよび疲労強度保持力ＦＲを有し、前記糸は、ＤＰＦが増加するとき、ＦＲが増加するように紡ぎ出され延伸された寸法安定高分子マルチフィラメント糸を含むことを特徴とする製品。
【請求項２３】
前記マルチフィラメント糸は、ポリエステルからなることを特徴とする請求項２２に記載の製品。
【請求項２４】
ＤＰＦが１０から２０の間であることを特徴とする請求項２２に記載の製品。
【請求項２５】
前記寸法安定高分子マルチフィラメント糸は、少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックスを有し、処理紐の４００００回の後の強度保持力が撚り乗数１８７６０のとき少なくとも絶対値７０％であることを特徴とする請求項２２に記載の製品。
【請求項２６】
前記寸法安定高分子マルチフィラメント糸は、少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックスを有し、処理紐の４００００回の後の強度保持力が撚り乗数２０６３６のとき少なくとも絶対値８５％であることを特徴とする請求項２２に記載の製品。
【請求項２７】
前記寸法安定高分子マルチフィラメント糸は、少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックスを有し、処理紐の４００００回の後の強度保持力が撚り乗数２２０４３のとき少なくとも絶対値９６％であることを特徴とする請求項２２に記載の製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は、寸法安定糸である。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルマルチフィラメント糸は、多様な用途での広範囲の使用が見出されており、そのような繊維への機械的特性の要求の高まりにより、向上した特質が他にもある中で比較的諸係数が高く、比較的自由収縮が低い多様な高強度ポリエステル糸が開発されている。
【０００３】
例えば、Nelsonらは、米国特許第５，０６７，５３８号および第５，２３１，７６４号に、１１．５％未満のＥ４．５＋ＦＳの寸法安定性および約２０ｇ／ｄ以上の末端係数(terminal modulus)を有するポリエステルマルチフィラメント糸の方法および配合を記載している。望ましい特性が他にもある中で、一般的に、Nelsonの糸は、比較的高温（ここでは８０〜１２０℃）の環境下で採用することができる。さらに、Nelsonの糸においてポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の結晶が紡ぎ出しの間に生じ、それにより望ましい糸の機械的特性の少なくともいくつかを延伸の間のばらつきと潜在的に関係なくさせている。
【０００４】
他の例では、Rimらは、米国特許第５，３９７，５２７号に、５％以下の寸法安定性（ＥＡＳＬ＋収縮）および少なくとも６．５ｇ／ｄの引っ張り強さを有するポリ（エチレンナフタレート）（ＰＥＮ）または半結晶質のポリエステルから作られたマルチフィラメント糸を製造する方法を記述している。Rimの糸は、以前に知られていたＰＥＮ糸のいくつもの機械的特性を有利に向上させ、高速紡糸能力のない装置を使用しても製造することができる。しかしながら、機械的特性の向上の多くを達成するために、そのような糸の化学組成は典型的にはＰＥＮに限定され、あるいは多量のＰＥＮを含む組成である。
【０００５】
さらなる例として、Simonsらの米国特許第５，２３８，７４０号では、少なくとも１０g/dの引っ張り強度と８％以下の収縮率を有するポリエステル糸が、紡ぎ出したフィラメントを加熱および保温したカラムの中を通過させて生産され、前記カラムにおいて温度分布は、望ましい向上した機械的特性を得るために比較的高い巻取り速度との組み合わせが採用されている。Simonsの方法は、一般に、比較できるほど低い収縮率で、比較的高い引張り強度および比較的高い割線係数（１５０ｇ／ｄ／１００％以上）を有する糸を製造するが、比較的高価な装置と加熱したカラムのための追加のプロセス制御が必要である。
【０００６】
寸法安定糸を製造するための様々な組成と方法が公知であるが、それらのすべてまたはほとんどは、タイヤのような疲労が要求される用途での使用のためには中程度から高度の撚糸を必要とする。疲労耐性への世界的な要求がますます差し迫ってきているが、多くの要求する用途において高い撚りを必要としない疲労耐性の相応の改善はなされていない。寸法安定糸の疲労耐性を向上させる様々な提案（例えば、Davisの米国特許第４，１０１，５２５号、Buylousの米国特許第４，９７５，３２６号、Eastの米国特許第４，３５５，１３２号、McClaryの米国特許第４，４１４，１６９号およびKimの再発行特許３６，６９８号を参照）が存在する。しかしながら、すべてまたはほとんどの過去の試みは、一般にＤＰＦが高くなると疲労耐性が低下すると信じられていた（例えば、Baillievierの米国特許第５，２８５，６２３号参照）ために、５以下のＤＰＦを有する糸に焦点を合わせている。さらに、多くの糸の疲労強度保持力は、フィラメント数の増加と同様に、実質的に減少または留まる傾向にあると信じられている。
【０００７】
ＰＥＴ処理撚り紐は、ＤＰＦ７．２のHochest Ｔ７４８を使用して製造され、ＤＰＦ４．８の糸を処理した撚り紐と比較して同様の疲労耐性を示した。このように、依然として、疲労強度保持力特性が向上した寸法安定糸を製造する組成および方法を提供することへの要求がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、少なくとも７．５のＤＰＦ（フィラメント当たりのデシテックス[１デニール=１．１デシテックス]）を有する寸法安定高分子マルチフィラメント糸を製造する配合および方法を対象とする。特に、企図する糸は、疲労強度保持力ＲＦを有する糸を含み、前記糸は、ＤＰＦが増加したときにＦＲが増加するように紡ぎ出され延伸される。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の主題のひとつの局面では、企図する糸は、１０から２０の間のＤＰＦを有し、ポリエステル、好ましくはポリ（エチレンテレフタレート）を含む。さらに、そのような糸は、１２以下の、より好ましくは１１以下のＥｘ＋ＴＳで定められる寸法安定性を有し、企図する糸のＤＰＦ当たりの強度保持力の増加が１％未満ではない。典型的には、第１世代の糸は１１から１２の間の、後に改良されたものはより低いＥＸ＋ＴＳを有している。Ｅｘは、糸の応力ｘ下での伸びであり、ｘは４１ｃＮ／ｔｅｘ、または、例えば、１１００デシテックスの糸に４５Ｎ、１４４０デシテックスの糸に５８Ｎ、１６５０デシテックスの糸に６７Ｎ、２２００デシテックスの糸に８９Ｎである。ＴＳは、熱収縮である。
【００１０】
本発明の主題の別の局面では、企図する糸は、少なくとも一部がゴムの中に配置された撚り上げた紐または撚り上げた単糸である。
【００１１】
本発明の主題のさらなる局面では、糸を形成する方法は、高分子材料を与えて複数のフィラメントに紡ぎ出すステップを有する。さらなるステップにおいて、寸法安定糸を、複数のフィラメントから延伸し、糸が少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックスＤＰＦおよび疲労強度保持力ＦＲを有し、ＤＰＦが増加したときにＦＲが増加するように糸を紡ぎ出して延伸する。
【００１２】
本発明の様々な対象、特徴、局面および利点は、以下の、図とともにする本発明の好ましい実施形態の詳細な説明からより明らかになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
発明者らは、意外にも、卓越した疲労耐性を有する寸法安定糸が、少なくとも７．５のＤＰＦを有する複数の高分子フィラメントから製造できるということを発見した。さらに好ましい局面では、ＤＰＦが増加したときに糸の疲労強度が増加するように糸を紡ぎ出して延伸する。
【００１４】
本発明の主題の特に好ましい局面では、フィラメント当たりのデシテックスが１１の糸は、ポリエステル（より好ましくはポリ（エチレンテレフタレート））を紡糸口金から複数の個々のフィラメントに、所定の押出し率（通常は約２５．０〜８０．０ｋｇ／ｈｒ）でガス遅延域(gaseous delay zone)に押し出して製造される。その後、フィラメントは、ガス冷却カラムで固められ、約０．０２から約０．１５、より好ましくは約０．０５から約０．０９の間の複屈折を有する未延伸の寸法安定糸が形成される。未延伸糸は、連続して延伸ロールに移送され、そこで、約７０℃から約２５０℃の間の糸温度で、８５％、好ましくは９０％の最大の延伸率で延伸される。典型的な装置は、米国特許第５，６３０，９７６号、米国特許第５，１３２，０６７号、米国特許第４，８６７３，９３６号および米国特許第４，８５１，１７２号に記述されている。
【００１５】
高分子に関して、多くの高分子はここに示す教示に関連する用途に適しているが、特に好ましい高分子は多様なポリエステルおよび、殊にポリ（エチレンテレフタレート）を含む。好ましい高分子の固有の粘度は、少なくとも０．７、より典型的には少なくとも約０．８５から約０．９８の間、いくつかの場合は約０．９９から１．３０の間およびそれ以上である。
【００１６】
糸の好ましいフィラメントの数に依存して、溶解押出し工程に使用される企図された紡糸口金の構成は相当に変化する。一般に、紡糸束（spin pack）のオリフィスの数は、発明の主題に限定されず、このため、最も典型的には１１００デシテックスの糸で２０から１５０の間であり、他の糸で同等のＤＰＦを達成するのに相応した数であることが企図される。しかしながら、比較的少ないフィラメント数の糸が望ましい場合、オリフィスの数は５から２０の間でもよい。同様に、比較的多いフィラメント数の糸が望ましい場合、オリフィスの数は２００から４００であり、デシテックスが高い糸ではもっと多くてもよい。
【００１７】
オリフィスの口径に関し、一般に、多数の口径が企図する繊維の紡ぎ出しに好ましいと考えられ、特定の口径の選択は少なくとも一部において繊維の望ましい物理特性に依存する。例えば、企図するオリフィス口径は口径０．８〜２．３ｍｍおよびそれ以上を含む。さらなる例として適切なオリフィスのパラメータは、ここに参考として示すHamlynらの米国特許第５，０８５，８１８号に見出される。
【００１８】
さらに、適切な高分子マルチフィラメント糸は、１１デシテックス／フィラメントに限定する必要ないが、企図する高分子マルチフィラメント糸が寸法的に安定である限り、繊維当たりのデシテックス数ＤＰＦが少なくとも７．５、より好ましくは少なくとも９、よりいっそう好ましくは少なくとも１０、最も好ましくは少なくとも１２を有する寸法安定マルチフィラメント糸を含むと評価しなければならない。このため、特に企図する寸法安定糸は、１０から２０の間のＤＰＦを有している。ここで使用する「寸法安定糸」という用語は、Ｅｘ＋ＴＳで規定される寸法安定性が１２以下、より好ましくはＥｘ＋ＴＳで規定される寸法安定性が１１以下である好ましい糸を意味する。
【００１９】
さらに、フィラメントは遅延冷却(delayed quench)に紡ぎ出され、特に、遅延冷却のガス雰囲気温度は一般に２５０℃以上であると考えられる。押出されたフィラメントの硬化は、好ましくは空気冷却カラムの中で、好ましくは約１０ｍｍ（Ｈ２Ｏ）から約７０ｍｍ（Ｈ２Ｏ）の間の冷却率(quench rate)で行われる。しかしながら、１０ｍｍ（Ｈ２Ｏ）未満のおよび７０ｍｍ（Ｈ２Ｏ）超の多くの冷却率（例えば、２〜１０ｍｍおよびそれ以下、または、７０〜１２０ｍｍおよびそれ以上）もまた適切であると評価しなければならない。
【００２０】
このように、企図するフィラメントで形成された非延伸糸は、Δｎが少なくとも第１世代の寸法安定性を示す限り、少なくとも０．０２０の複屈折Δｎを有する寸法安定糸の先駆物質となると評価しなければならない。
【００２１】
本発明の主題のさらに企図する局面では、非延伸糸、延伸糸またはその両方に接着活性仕上げ(adhesion active overfinish)が施される。典型的な接着活性仕上げは、ポリグリシジルエーテル（引用することでここに組み入れる、米国特許４，４６２，８５５号、第４，５５７，９６７号および５，５４７，７５５号）、多機能エポキシシラン（引用することでここに組み入れる、米国特許４，３４８，５１７号）および現場で(in situ)エポキシドを形成する添加剤（引用することでここに組み入れる、米国特許４，９２９，７６０号）を含む。
【００２２】
本発明の主題のさらになお企図する局面では、企図する非延伸糸は、一連の延伸ロールで延伸され、典型的な延伸構成は４から５のロール対Ｚ１〜Ｚ５である。そして、Ｚ１は様々な温度に加熱され、通常好ましくはＺ１は約２０℃から約１２０℃の間に、より好ましくは、約４０℃から約８０℃の間に加熱される。Ｚ３の温度は、Ｚ４がより速い速度（ロール間での延伸）であるかまたは類似の速度（ロール間の予備温度設定）であるかによって６０℃から２５０℃まで広く変化する。ロール間で事実上追加延伸が起こる場合、低い温度が好ましい。最終ゴデットロール対のＺ４（４ロール対盤）またはＺ５（５ロール対盤）に関し、好ましい温度は、約１２０℃から１６０℃の範囲であると考えられる。企図するマルチフィラメント糸の延伸速度は、特に１．２から２．５の範囲である。さらに殊に好ましい材料および紡ぎ出し／延伸条件は、Nelsonの米国特許第５，０６７，５３８号および第５，２３４，７６４号の両方に記載され、これらは引用することでここに組み入れる。
【００２３】
本発明の主題のさらに企図する局面では、企図する糸は、当業者に公知の手段および装置によって多様な態様の紐に撚り上げられてもよい。例えば、特に企図する構成は、２７０×２７０から３２０×３２０の比較的低度の撚りから４２０×４２０から４７０×４７０（およびそれ以上）の比較的高度の撚りを有する１１００／２デシテックスの紐を含む。他のデニールに均等な撚りは、撚り乗数（（公称紐デシテックス）の平方根×撚り（ｔｐｍ））を一定に保つようにして定められる。
【００２４】
このように、糸を形成する方法は、高分子材料を提供して、複数のフィラメントを高分子材料から紡ぎ出すステップからなる。他のステップにおいて、寸法安定糸を複数のフィラメントから延伸する。ここで、糸は、少なくとも７．５の繊維当たりのデシテックスＤＰＦおよび疲労保持力ＲＦを有し、ＤＰＦが増加したときにＦＲが増加するように紡ぎ出して延伸する。そのように準備された紐は、多数の用途および製品への使用が見出され、特に好ましい用途および製品は、動力伝達ベルト、自動車タイヤ、安全ベルト、パラシュートハーネスおよびライン、貨物搬送および安全網等を含む。
【実施例】
【００２５】
以下の例は、本発明の主題の様々な局面を示すために提供され、１またはそれ以上のパラメータはここに提示する本発明の概念から外れることなく修正してよいものと評価しなければならない。
【００２６】
１１デシテックス／フィラメントの１１００デシテックスのポリエステル（ここではＰＥＴ）糸は、１００の独立したフィラメントを３３．５ｋｇ／ｈｒで０．７６２ｍｍの紡糸孔を通して４５０℃に加熱された５．０８ｃｍのスリーブの中に押し出して、空気冷却カラムで硬化して製造された。製造された未延伸糸は、少なくとも第２世代の寸法安定性の特徴である０．０８３の複屈折率を有していた。未延伸糸は連続的に一連の延伸ロールに搬送され、表１にまとめた条件で延伸され、表２に記載したような特徴を有する糸が生産された。
【００２７】
【表１】
2005516126.tif 000002
【００２８】
【表２】
2005516126.tif 000003
【００２９】
接着性仕上げは、延伸ステップの後で糸に施され、糸は、下に示すような異なる撚りの１１００／２の紐に撚り上げられた。接着性コーティング操作は、アンモニア処理したレゾシノールホルムアルデヒド接着剤に紐を浸漬コーティングし、続いて、室温の第１オーブンの中で２．４Ｎで１０秒、室温の第２オーブンの中で２．４Ｎで３０秒、１７７℃の第３オーブンの中で２．４Ｎで３０秒、そして、２４０℃の第３オーブンの中で、約１．０％から２．０％の間の、より好ましくは１．４％から１．８％の、最も好ましくは約１．６％の望ましい収縮率を得るに十分な張力および時間で（張力および時間は個々のデニールで調節する必要がある）延伸することで実施した。屈曲疲労は、接着性処理した紐において、ゴムの中で養生して以下に記述するような複合材料を形成した後に実施された。試験条件は、１５ｍｍのプーリ、７０ｋｇの負荷、２００回／分の試験頻度および４００００回の連続回数であった。疲労させた後、紐をゴムから取り外し、破断強度の残留パーセントを対照複合試料から取り外した紐と比較して測定した。処理紐の特性および疲労結果は、対照糸(control yarn)（５．５デシテックス／フィラメントの糸（Honeywell ２００フィラメントの１１００ｄｔｅｘ））から同じ方法で処理した紐とで表３および４に比較されている。これらの結果は、本発明の糸の疲労保持力の大幅な向上を示す。４５Ｎでの伸びおよび１８５℃での収縮の合計として測定した処理紐の寸法安定性が、第３世代の寸法安定素材である１Ｘ５３と近いことは特に評価されるべきである。
【００３０】
【表３】
2005516126.tif 000004
【００３１】
【表４】
2005516126.tif 000005
【００３２】
まとめると、上述した１１デシテックス／フィラメントの糸は、（ａ）少なくとも絶対値９６％の処理紐強度保持力を有する４７０×４７０の撚り（撚り乗数は２２０４３）の１１００／２の紐、（ｂ）少なくとも絶対値８５％の処理紐強度保持力を有する４５０×４５０の撚り（撚り乗数は２０６３６）の１１００／２の紐、および、（ｃ）少なくとも絶対値７０％の処理紐強度保持力を有する４００×４００の撚り（撚り乗数は１８７６０）の１１００／２の紐に撚り上げられている。このため、特に企図する製品は、少なくとも７．５のデシテックス当たりのフィラメントと、撚り乗数が１８６０では少なくとも絶対値７０％の処理紐強度保持力、撚り乗数が２０６３６では少なくとも絶対値８５％の処理紐強度保持力、または、撚り乗数が２２０４３では少なくとも絶対値９６％の処理紐強度保持力とを有する寸法安定高分子マルチフィラメント糸を含む。
【００３３】
このように、少なくとも７．５の繊維当たりのデシテックス数ＤＰＦを有する寸法安定高分子マルチフィラメント糸を含む製品が製造されると認識しなければならない。好ましいマルチフィラメント糸は、ポリエステル（例えばＰＥＴ）からなり、１０から２０の間のＤＰＦを有するであろう。さらに、企図する糸の個々の構成（例えば、３２０×３２０から４７０×４７０の撚り（単線×ケーブルＴＰＭ）の２本撚り紐）をここに提示したが、等しい撚り乗数を有する他の紐の構成が企図されることを評価しなければならない。
【００３４】
他の実験において、前述の１１デシテックス／フィラメントの糸は、４２０×４２０で１１００／２の紐に撚り上げた。前述のコーティング工程と同一の条件の接着性処理を施し、処理紐強度保持力は後で述べるように測定した。処理紐の特性および疲労結果を下の表５に示す。表では、撚り４２０×４２０で１１００／２の紐（実施例２）が、国際規格で準備された５．５デシテックス／フィラメントの糸（実験例−Honeywell １Ｘ５３−２００フィラメント）および３．７デシテックス／フィラメントの糸（比較例−Honeywell １Ｘ５３−３００フィラメント）と同じ手順で準備した処理紐と比較している。表５とグラフ１（表５のデータを描く）の疲労結果（７０ｋｇ負荷、３０，０００回）は、フィラメント当たりのデシテックスが増加するにつれ疲労に対する連続的改善が現れることを示す。特に、企図する糸は広範な様々の製品に組み込める。そのため、企図する製品は、少なくとも７．５の繊維当たりのデシテックス数ＤＰＦおよび疲労強度保持力ＦＲを有する寸法安定高分子マルチフィラメント糸を含むであろう。その製品で、糸は、ＤＰＦが対照糸より少なくとも１００％増加し、ＦＲが対照糸より少なくとも絶対値１９％増加するように紡ぎ出されて延伸される。ここで、対照糸（対照糸は市場入手可能なHoneywell １Ｘ５３−３００フィラメント、前記「比較例」参照）は、撚り乗数が１９７００であり、６４％の疲労強度保持力および３．７のＤＰＦを有する。対照糸（すなわち、撚り乗数１９７００で、疲労強度保持力６４％、ＤＰＦ３．７）の特定の値を達成する実験条件に関して、実験条件は以下の記述のように与える。
【００３５】
【表５】
2005516126.tif 000006
【００３６】
結果として、発明者らは、本発明の主題による寸法安定高分子糸は、およそ１８７６０の撚り乗数で、少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックスおよび少なくとも絶対値７０％の処理紐強度保持力を有し、より好ましくは、およそ２０６３６の撚り乗数で、少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックスおよび少なくとも絶対値８５％の処理紐強度保持力を有し、最も好ましくは、およそ２２０４３の撚り乗数で、少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックスおよび少なくとも絶対値９６％の処理紐強度保持力を有する。その中で、「撚り乗数」という言葉は、ここでは、（公称紐デシテックス）の平方根×ＴＰＭでの撚り）で定められる。さらに、表５の実施例の糸は４２０×４２０の撚りの紐に撚り上げられたが、代案として、撚りは、また、特に１１００デシテックスの糸で３２０から４７０の間の撚りも企図して含む。
【００３７】
このように、企図する糸（特に、好ましくは約１０から２０の間のＤＰＦを有する、ポリ（エチレンテレフタレート）から製造された糸）は、ＤＰＦが増加するにつれて疲労強度が増加するように（例えば、１％より小さくないＤＰＦ当たりの疲労強度保持力が増加するように）紡ぎ出されて延伸される。通常の当業者は、（例えば、冷却の際の皮−芯効果(skin-core effect)により）ＤＰＦの増加につれてＦＲが減少すると予想するであろうが、発明者らは、３．７のＤＰＦと６４％の疲労強度保持力とを有する対照糸より少なくとも１００％ＤＰＦが増加するとき、対照糸より少なくとも絶対値１９％ＦＲが増加するという驚くべき発見をした。それ故、ＤＰＦが増加するときにＦＲが増加するように寸法安定糸を紡ぎ出して延伸することができると認識されなければならない。
【００３８】
そのほか示した以外では、破断強度、最大伸びおよびＸＮでの伸びは、以下の標準手順で、糸についてはStatimat ＦＰＭ／Ｍ型装置を使用して、処理紐についてはInstron ４４６６型（ＡＳＴＭ：Ｄ８８５−８４）を使用して測定した。あご部の間の距離は２５４ｍｍでトルク速度は３０５ｍｍ／ｍｉｎである。熱収縮は、Testrite（ＮＫ５型）装置を使用して以下の手順で測定した。試料の一端に（（デシテックス）×０．０５ｇ）に等しい錘を取り付け、試料を所望の温度で１２０秒間、装置の中に搬送した。糸の寸法安定性は、ｘＮでの伸びと１７７℃での熱収縮との合計で表した。
【００３９】
そのほか示した以外では、処理紐強度保持力は以下のような屈曲疲労試験（（１）サンプル準備、（２）屈曲試験、および、（３）強度測定と計算を含む３ステップの手順）で評価した。
【００４０】
サンプル準備：屈曲サンプルはゴム、ケブラー、ポリエステルおよび紐をサンドイッチ状にして準備した。サンプルの寸法は、１７．５ｃｍ×５１ｃｍで次の９つの異なる層を有する。ゴム（２．２ｍｍ）＋ゴム（０．４３ｍｍ）＋ケブラー層＋ゴム（０．４３ｍｍ）＋ポリエステルフィルム＋ゴム（０．４３ｍｍ）＋サンプル表面を覆うように平行に並べた検討中の処理ポリエステル紐（２８端／２．５４ｃｍ）＋ゴム（０．４３ｍｍ）＋ゴム（０．９ｍｍ）。準備したサンプルを１７１℃で２０分間、７８．５Ｎの負荷の下で加硫処理する。加硫処理後、屈曲試験の前にサンプルを室温で保管する。サンプルを幅２．５４ｃｍの５つのサンプルに切り分ける。中央のサンプルを対照として室温で保存し、残る４つのサンプルを屈曲試験にかける。
【００４１】
屈曲試験：４つのサンプルを直径１５ｍｍの４つのプーリに掛ける。それぞれのサンプルに７０ｋｇの加重を隣接させる。屈曲疲労装置は、プログラム可能な関節機構である。装置を始動すると、サンプルを２００回／分で３００００回プーリの周りで屈曲する。耐久サイクルが終了すると、サンプルをプーリから取り外し、最低でも１２時間室温で保存する。
【００４２】
測定と計算：４つのサンプルそれぞれの中央から５本の紐を取り出し、Instronで試験してそれぞれの紐の強度を測定する。同様に、対照サンプルの中央から５本の紐を取り出して上記試験をする。保持力は、疲労試験後の処理紐強度の２０本の平均を割り出し、対照として保存した処理紐強度の５本の平均を割り出して測定する。
【００４３】
複屈折試験：複屈折は、ＢＥＲＥＫ補償器（Leitzの２０６１Ｋ）で可能な最も暗い帯域を使用して計測した。
【００４４】
このように、向上した疲労強度を有する寸法安定糸の特定の実施形態および用途が開示された。しかし、当業者には、ここにおける本発明の概念から逸脱することなく、前述のそれらに加えて多くのさらなる変形が可能であることが明白である。それ故、本発明の主題は、添付の特許請求の範囲による他に制限されない。さらに、本明細書および特許請求の範囲を解釈するにあたり、すべての言葉は文脈に矛盾しないように最も広く解釈しなければならない。特に、「含む」および「含んでいる」という言葉は、非限定的な方法の要素、部品またはステップを指し、言及した要素、部品またはステップは、提示され、利用され、または、他の要素、部品またはステップと組み合わされてもよいこと示す。
【手続補正書】
【提出日】平成15年7月24日(2003.7.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックス数ＤＰＦおよび疲労強度保持率ＦＲを有する寸法安定高分子マルチフィラメント糸であって、前記糸は、ＤＰＦが対照糸より少なくとも１００％増加したときに、ＦＲが前記対照糸より少なくとも絶対値１９％増加するように紡ぎ出されて延伸され、
前記対照糸は、撚り乗数が１９７００のとき疲労強度保持率６４％およびＤＰＦ３．７を有する製品。
【請求項２】
前記マルチフィラメント糸は、ポリエステルからなる請求項１に記載の製品。
【請求項３】
前記ポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）を含む請求項１に記載の製品。
【請求項４】
ＤＰＦが１０から２０の間である請求項３に記載の製品。
【請求項５】
前記糸は、ＥＸ＋ＴＳで定める寸法安定性が１２以下である請求項４に記載の製品。
【請求項６】
前記糸に接着活性仕上げが施され、前記糸は、ＥＸ＋ＴＳで定める寸法安定性が１１以下である請求項４に記載の製品。
【請求項７】
前記糸は、撚り上げられまたは紐に撚り上げられ、少なくとも一部がゴムの中に配置される請求項１に記載の製品。
【請求項８】
前記糸は、撚り上げられまたは紐に撚り上げられ、前記紐は、撚り（単線×ケーブルＴＰＭ）が、１１００デシテックスの糸では３２０から４７０の間である請求項１に記載の製品。
【請求項９】
高分子材料を与え、前記高分子材料から複数のフィラメントを紡ぎ出し、
前記複数のフィラメントから寸法安定糸を形成し、
前記糸は、少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックス数ＤＰＦおよび疲労強度保持力ＦＲを有し、
ＤＰＦが増加したときにＦＲが増加するように前記糸を紡ぎ出して延伸することを特徴とする糸の形成方法。
【請求項１０】
前記マルチフィラメント糸は、ポリエステルからなることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
前記ポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）を含むことを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ＤＰＦが１０から２０の間であることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
前記糸は、ＥＸ＋ＴＳで定める寸法安定性が１２以下であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１４】
ＤＰＦ当たりの疲労強度保持力の増加が１％以上であることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１５】
前記糸に接着活性仕上げを施し、前記糸を撚り上げまたは紐に撚り上げることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１６】
前記撚り上げた糸または紐をゴムの中に配置することを特徴とする請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックス数ＤＰＦを有する寸法安定高分子マルチフィラメント糸を含むことを特徴とする製品。
【請求項１８】
前記マルチフィラメント糸は、ポリエステルからなることを特徴とする請求項１７に記載の製品。
【請求項１９】
ＤＰＦが１０から２０の間であることを特徴とする請求項１８に記載の製品。
【請求項２０】
前記糸は、撚り上げられまたは紐に撚り上げられ、少なくとも一部がゴムの中に配置され、前記紐は、撚り（単線×ケーブルＴＰＭ）が、１１００デシテックスの糸では３２０から４７０の間であり、４００００回の後の疲労強度保持力が少なくとも９０％であることを特徴とする請求項１７に記載の製品。
【請求項２１】
前記糸は、撚り上げられまたは紐に撚り上げられ、少なくとも一部がゴムの中に配置され、前記紐は、撚り（単線×ケーブルＴＰＭ）が、１１００デシテックスの糸では３２０から４７０の間であり、４００００回の後の疲労強度保持力が少なくとも９７％であることを特徴とする請求項１７に記載の製品。
【請求項２２】
少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックス数ＤＰＦおよび疲労強度保持力ＦＲを有し、前記糸は、ＤＰＦが増加するとき、ＦＲが増加するように紡ぎ出され延伸された寸法安定高分子マルチフィラメント糸を含むことを特徴とする製品。
【請求項２３】
前記マルチフィラメント糸は、ポリエステルからなることを特徴とする請求項２２に記載の製品。
【請求項２４】
ＤＰＦが１０から２０の間であることを特徴とする請求項２２に記載の製品。
【請求項２５】
前記寸法安定高分子マルチフィラメント糸は、少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックスを有し、処理紐の４００００回の後の強度保持力が撚り乗数１８７６０のとき少なくとも絶対値７０％であることを特徴とする請求項２２に記載の製品。
【請求項２６】
前記寸法安定高分子マルチフィラメント糸は、少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックスを有し、処理紐の４００００回の後の強度保持力が撚り乗数２０６３６のとき少なくとも絶対値８５％であることを特徴とする請求項２２に記載の製品。
【請求項２７】
前記寸法安定高分子マルチフィラメント糸は、少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックスを有し、処理紐の４００００回の後の強度保持力が撚り乗数２２０４３のとき少なくとも絶対値９６％であることを特徴とする請求項２２に記載の製品。
【手続補正書】
【提出日】平成16年11月24日(2004.11.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
少なくとも７．５のフィラメント当たりのデシテックス数ＤＰＦおよび疲労強度保持力ＦＲを有する寸法安定高分子マルチフィラメント糸であって、前記糸は、ＤＰＦが対照糸より少なくとも１００％増加したときに、ＦＲが前記対照糸より少なくとも絶対値１９％増加するように紡ぎ出されて延伸され、
前記対照糸は、撚り乗数が１９７００のとき６４％の疲労強度保持力および３．７のＤＰＦを有する製品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
このように、向上した疲労強度を有する寸法安定糸の特定の実施形態および用途が開示された。しかし、当業者には、ここにおける本発明の概念から逸脱することなく、前述のそれらに加えて多くのさらなる変形が可能であることが明白である。それ故、本発明の主題は、添付の特許請求の範囲による他に制限されない。さらに、本明細書および特許請求の範囲を解釈するにあたり、すべての言葉は文脈に矛盾しないように最も広く解釈しなければならない。特に、「含む」および「含んでいる」という言葉は、非限定的な方法の要素、部品またはステップを指し、言及した要素、部品またはステップは、提示され、利用され、または、他の要素、部品またはステップと組み合わされてもよいことを示す。
【国際調査報告】
2005516126.tif 000007
2005516126.tif 000008