(57)【要約】【課題】新規難燃性化合物を提供する。【解決手段】式（Ｉ）（ＨＡ）x−（Ｌ）y−（ＦＲＭ）z（式中、  ＨＡは、互いに独立して、立体障害性ニトロキシル部分、立体障害性ヒドロキシルアミン部分、又は立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン部分を表わし、  Ｌは、互いに独立して、直接結合又は化学結合基を表わし、  ＦＲＭは、互いに独立して、有機ハロゲン又は有機リン酸難燃剤部分を表わし、かつ  ｘ、ｙ及びｚは、互いに独立して、１以上を表わす。）で表わされる、少なくとも１つの立体障害性ニトロキシル部分、ヒドロキシルアミン部分又はヒドロカルビルオキシアミン部分、及び少なくとも１つの慣用な有機ハロゲン又は有機リン酸難燃剤部分を含む新規難燃性化合物は、有機ポリマー基材に難燃性を与えることに関して、特に有効である。
2005513229.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
次式
（ＨＡ）x−（Ｌ）y−（ＦＲＭ）z
（式中、
ＨＡは、互いに独立して、立体障害性ニトロキシル部分、立体障害性ヒドロキシルアミン部分、又は立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン部分を表わし、
Ｌは、互いに独立して、直接結合又は化学結合基を表わし、
ＦＲＭは、互いに独立して、有機ハロゲン難燃剤部分又は有機リン酸難燃剤部分を表わし、かつ
ｘ、ｙ及びｚは、互いに独立して、１以上を表わす。）で表わされる化合物。
【請求項２】
前記化合物が、次式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩ
【化１】
2005513229.tif 000040
［式中、
Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、
Ｇ1及びＧ2は、独立して、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基を表わすか、又は一緒になってペンタメチレン基を表わし、
ｘ、ｙ及びｚは、互いに独立して、１以上を表わし、
Ｌは、互いに独立して、直接結合又は二価のヒドロカルビレン基又は多価のポリマー状の基を表わし、
Ｚ1及びＺ2は、独立して、水素原子又はヒドロカルビル基を表わすか、又は一緒になって、ヒドロカルビレン基を形成するか、又は、独立して、−ＯＲ1、−ＯＣＯＲ1、−ＣＯ
ＯＲ1、−ＣＯＮＲ1Ｒ2、−ＮＲ1ＣＯＲ2、−ＣＯＲ1又は−ＮＲ1Ｒ2を表わし、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素原子又はヒドロカルビル基を表わすか、又はＲ1及びＲ2は一緒になって、ヒドロカルビレン基を形成し、
Ｅは、オキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アラルコキシ基、アリールオキシ基、−Ｏ−ＣＯ−ＯＧ、−Ｏ−Ｓｉ（Ｇ）3又は−Ｏ−ＣＨ2−ＯＧ（式中、Ｇは、水素原子、脂肪族、芳香脂肪族及び芳香族部分からなる群から選択される。）を表わすか；又はＥは、−Ｏ−Ｔ−（ＯＨ）bを表わし、
Ｔは、１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキレン基、５ないし１８個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、５ないし１８個の炭素原子を有するシクロアルケニレン基、フェニル基によって、又は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１又は２個で置換されたフェニル基によって置換された１ないし４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキレン基を表わし、
ｂは１、２又は３を表わすが、但し、ｂはＴの炭素原子数を超えず、かつ、ｂが２又は３を表わす場合、各々のヒドロキシル基はＴの異なる炭素原子に結合され、
ＦＲＭは、互いに独立して、有機ハロゲン難燃剤部分又は有機リン酸難燃剤部分を表わす。］で表わされる請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ｅが、オキシル基、ヒドロキシル基、炭素原子数１ないし２４のアルコキシ基、炭素原子数５ないし７のシクロアルコキシ基又は炭素原子数７ないし９のアラルコキシ基を表わし；
Ｌが、直接結合、炭素原子数１ないし２４のアルキル基、炭素原子数２ないし２４のアルケニル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、炭素原子数７ないし９のアルキルアリール基から誘導された２価の基、又は多価のポリマー状の基を表わし；かつ
前記難燃剤部分ＦＲＭが、１ないし３７個の臭素原子又は塩素原子によって置換された１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基；１ないし２３個の臭素原子又は塩素原子によって置換された５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基；１ないし５個の臭素原子又は塩素原子によって置換された７ないし１５個の炭素原子を有するアラルキル基；５ないし９個の臭素原子又は塩素原子によって置換された６ないし１２個の炭素原子を有するアリール基；
【化２】
2005513229.tif 000041
（式中、Ｔ1及びＴ2は、独立して、炭素原子数１ないし２４のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、炭素原子数１ないし２４のアルコキシ基、炭素原子数７ないし９のアラルコキシ基又はジ（炭素原子数１ないし１８のアルキル）アミノ基；又は１ないし８個のハロゲン原子で置換された前記アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アラルコキシ基又はジアルキルアミノ基を表わす。）からなる群から選択されるか；
又はＦＲＭが
【化３】
2005513229.tif 000042
（式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わす。）；
【化４】
2005513229.tif 000043
（式中、開放結合手の１つは上記で定義されたＴ1へ結合され得る。）；
【化５】
2005513229.tif 000044
（式中、開放結合手の１つは上記で定義されたＴ1へ結合され得る。）；
【化６】
2005513229.tif 000045
（式中、開放結合手の１ないし３つは上記で定義されたＴ1へ結合され得る。）；
【化７】
2005513229.tif 000046
（式中、開放結合手の１ないし３つは上記で定義されたＴ1へ結合され得る。）；
【化８】
2005513229.tif 000047
（式中、開放結合手の１ないし３つは上記で定義されたＴ1へ結合され得る。）；
【化９】
2005513229.tif 000048
（式中、開放結合手の１つはアルキル基又はアリール基へ；又は１ないし８個のハロゲン原子によって置換された前記アルキル基又はアリール基へ結合され得る。）；
【化１０】
2005513229.tif 000049
（式中、開放結合手の１つはアルキル基又はアリール基へ；又は１ないし８個のハロゲン原子によって置換された前記アルキル基又はアリール基へ結合され得る。）；
【化１１】
2005513229.tif 000050
（式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わし；かつ開放結合手の１つは上記で定義されたＴ1へ結合され得る。）；
及び、
−（ホスファゼン難燃剤基）
を表わす請求項２記載の化合物。
【請求項４】
【化１２】
2005513229.tif 000051
【化１３】
2005513229.tif 000052
からなる群から選択された立体障害性ニトロキシル部分、立体障害性ヒドロキシルアミン部分、又は立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン部分を含む請求項１記載の化合物。
【請求項５】
【化１４】
2005513229.tif 000053
【化１５】
2005513229.tif 000054
からなる群から選択される請求項２記載の化合物。
【請求項６】
（Ａ）有機ポリマー基材、及び
（Ｂ）請求項１記載の化合物の少なくとも１種の有効難燃化量
からなる難燃性組成物。
【請求項７】
アンチモン化合物を含まない、又は前記ポリマー成分（Ａ）の重量に基づいて約１重量％
未満の量のアンチモン化合物を含む請求項６記載の組成物。
【請求項８】
難燃性充填剤を含まない、又は前記ポリマー成分（Ａ）の重量に基づいて約３重量％未満の量の難燃性充填剤を含む請求項６記載の組成物。
【請求項９】
前記ポリマー成分（Ａ）が熱可塑性ポリマーである請求項６記載の組成物。
【請求項１０】
前記成分（Ｂ）の化合物の分子量が、１７０ないし１００００ｇ／ｍｏｌの範囲である請求項６記載の組成物。
【請求項１１】
前記成分（Ｂ）の化合物が、前記ポリマー基材（Ａ）の重量に基づいて、約０．１ないし約１０重量％で存在する請求項６記載の化合物。
【請求項１２】
更なる成分として、有機芳香族ハロゲン化化合物；有機脂環式又は多脂環式のハロゲン化化合物；及び有機脂肪族ハロゲン化化合物；特に
クロロアルキルホスフェートエステル、
ポリ臭素化ジフェニルオキシド、
デカブロモジフェニルオキシド、
トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート、
ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、
臭素化エポキシ樹脂、
エチレン−ビス（テトラブロモフタリミド）、
ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン、
塩素化パラフィン、
１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、
テトラブロモ−ビスフェノールＡ、
エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシイミド）、
ビス−（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン、
トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、及び
エチレン−ビス−テトラブロモフタリミド
からなる群から選択されたハロゲン化難燃剤を含む請求項６記載の組成物。
【請求項１３】
前記ハロゲン化難燃剤の成分が、ポリマー基材（Ａ）の重量に基づいて、約０．５ないし約４０重量％である請求項１２記載の組成物。
【請求項１４】
顔料、染料、可塑剤、フェノール系抗酸化剤、チキソトロープ剤、均染助剤、塩基性補助安定剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ニトロン安定剤、アミンオキシド安定剤、ベンゾフラノン安定剤、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類のようなＵＶ吸収剤、立体障害性アミン、金属不動態剤、金属酸化物、ホスフィット及びホスホナイト安定剤のような有機リン酸化合物、ヒドロキシルアミン、非ハロゲン化難燃剤及びそれらの混合物からなる群から選択される更なる成分を含む請求項６記載の組成物。
【請求項１５】
有機ポリマー基材に光安定性及び難燃性を与えるための方法であって、前記方法は、前記有機ポリマー基材に請求項１記載の化合物の少なくとも１種の有効難燃化量を添加することからなる方法。
【請求項１６】
請求項１記載の化合物を少なくとも１種含む成形ポリマー製品。
【請求項１７】
有機ポリマー基材に光安定性及び難燃性を与えるための、請求項１記載の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つの立体障害性ニトロキシル部分、ヒドロキシルアミン部分、ヒドロカルビルオキシアミン部分、及び少なくとも１つの慣用な有機ハロゲン難燃剤部分又は有機リン酸難燃剤部分を含む新規難燃性化合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第５，０９６，９５０号明細書は、ポリプロピレン中における、特定のＮＯＲ（Ｎ−アルコキシ）障害性アミンと臭素化Ｓｂ2Ｏ3含有難燃剤の共使用を開示している。
米国特許第５，３９３，８１２号明細書は、アルコキシアミン官能性障害性アミンと組み合わせたハロゲン化ヒドロカルビルホスフェート又はホスホネートエステル難燃剤との組み合わせによって難燃性にされたポリオレフィン組成物を記載している。
米国特許第５，８４４，０２６号明細書は、特定のＮＯＲ障害性アミン及び特定の慣用の難燃剤を含有するポリオレフィン組成物を開示している。
米国特許第６，１１７，９９５号明細書は、特定のＮ−アルコキシ障害性アミンが有機ポリマーのための難燃剤として使用され得ることを開示している。
米国特許第６，２７１，３７７号明細書は、Ｎ−ヒドロキシアルコキシ障害性アミン及びハロゲン化難燃剤を含有するポリオレフィン組成物を開示している。
米国特許第６，３０９，９８７号明細書及び対応するＷＯ９９／５４５３０号明細書は、Ｎ−アルコキシアミンを含有するポリオレフィン不織難燃性生地を教示している。
ポリオレフィンのための革新的なＵＶ安定性難燃剤系−Ｒ．Ｓｒｉｎｉｖａｓａｎ，Ａ．Ｇｕｐｔａ及びＤ．Ｈｏｒｓｅｙ，Ｉｎｔ．Ｃｏｎｆ．Ａｄｄｉｔ．Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  １９９８，６９ないし８３頁は、ハロゲン及びリンを含有する慣用の難燃剤を伴う特定のＮＯＲ障害性アミンを教示している。
ポリオレフィンのための革新的な難燃剤系の進歩−Ｒ．Ｓｒｉｎｉｖａｓａｎ，Ｂ．Ｒｏｔｚｉｎｇｅｒ，Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  ２０００，Ｉｎｔ．Ｃｏｎｆ．Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  ２０００，５７１ないし５８１頁は、臭素化された及びリン含有難燃剤を伴う特定のＮＯＲ障害性アミンを含有するポリオレフィンを教示している。
２００１年９月に、Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓウェブサイトにおいて発表された抄録において、Ｎ．Ｋａｐｒｉｎｉｄｉｓ及びＲ．Ｋｉｎｇは、ポリオレフィン中における難燃剤としてのＮＯＲ障害性アミンの使用を論じている。前記抄録は、２００２年２月２４日にテキサス州ヒューストンで開催されたＰｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  ２００２会議で提示するためにＰｏｌｙｍｅｒ  Ｍｏｄｉｆｉｅｒ  ａｎｄ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ課に提出された文献のためのものである。前記ウェブサイトは、ｗｗｗ．ＰＭＡＤ．ｏｒｇである。
欧州特許出願第０７９２９１１Ａ２号明細書は、アルコキシアミン官能性障害性アミン及びトリス（トリハロゲノペンチル）ホスフェート難燃剤を含有するポリオレフィン組成物を開示している。
ＷＯ９９／００４５０号明細書、先に係属中の１９９９年１１月３日に出願された米国継続出願第０９／５０２，２３９号明細書及び２０００年１１月１６日に出願された米国継続出願第０９／７１４，７１７号明細書は、難燃剤としての、特定のＮ−アルコキシ障害性アミンの使用を開示している。
欧州特許出願第１１０４７６６号明細書は、合成樹脂のための難燃剤としての架橋フェノキシホスファゼン化合物を開示している。
【特許文献１】米国特許第５，０９６，９５０号明細書
【特許文献２】米国特許第５，３９３，８１２号明細書
【特許文献３】米国特許第５，８４４，０２６号明細書
【特許文献４】米国特許第６，１１７，９９５号明細書
【特許文献５】米国特許第６，２７１，３７７号明細書
【特許文献６】米国特許第６，３０９，９８７号明細書及び対応するＷＯ９９／５４５３０号明細書
【非特許文献１】ポリオレフィンのための革新的なＵＶ安定性難燃剤系−Ｒ．Ｓｒｉｎｉｖａｓａｎ，Ａ．Ｇｕｐｔａ及びＤ．Ｈｏｒｓｅｙ，Ｉｎｔ．Ｃｏｎｆ．Ａｄｄｉｔ．Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  １９９８，６９ないし８３頁
【非特許文献２】ポリオレフィンのための革新的な難燃剤系の進歩−Ｒ．Ｓｒｉｎｉｖａｓａｎ，Ｂ．Ｒｏｔｚｉｎｇｅｒ，Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  ２０００，Ｉｎｔ．Ｃｏｎｆ．Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ  ２０００，５７１ないし５８１頁
【特許文献６】欧州特許出願第０７９２９１１Ａ２号明細書
【特許文献７】ＷＯ９９／００４５０号明細書
【特許文献８】欧州特許出願第１１０４７６６号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
今日の難燃剤（ＦＲ）市場は、化学的及び／又は物理的な手段によって燃焼過程と干渉するように機能する生成物からなる。機構的に、これらのＦＲは、気相、凝縮相又はその双方のいずれかでの物品の燃焼の間に機能することが提案されている。有機ハロゲンは、ポリマー基材からの遊離ラジカル有機“燃料”と気相で干渉するハロゲン種（例えば、ＨＸ）を発生することが提案されている。相乗剤は、アンチモンハロゲン化物及び水蒸気を形成する酸化アンチモンとＨＸの反応のように、ＨＸと反応して気相で燃焼に干渉する付加的な化学種を形成することが提案されている。三酸化アンチモンのようなアンチモン化合物はまた、アンチモンハロゲン化物を形成するラジカル掃去剤として作用する。このように、それらは火炎の拡大を防止し得る。
【０００４】
アンチモン化合物はコストパフォーマンスの点で効率が良いが、最近では、ハロゲン化難燃剤の存在下における燃焼の間に形成する副生成物の毒性の為に問題が生じている。酸化アンチモンはしばしば、発ガン物質と疑われるヒ素化合物の微量を含有する。これら生態学的問題の為に、現在の慣用の難燃剤用途において三酸化アンチモンを代替えする動きがある。しかしながら、環境に適し及びコストパフォーマンスに関する限り良効率の両方である効果的な相乗剤を発見することは非常に困難である。
【０００５】
難燃剤添加物を添加するもう一つの理由は、火の適用の間ドリッピングを防止することである。燃焼の間、ポリマーの一部は、液滴の形態において、基質から分離する。しばしば、液滴は燃え、火の拡散に対する非常に大きな危険を負わせる。機械的特性において欠点を有する、タルクのような充填剤を大量に添加することが一般的である。時々使用される他の充填剤は、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ホウ酸亜鉛、ケイ酸塩、シリコン、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシウム、アルミナ三水和物、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウムのような金属酸化物、水和物及び水酸化物を包含する。
【０００６】
少なくとも１つの立体障害性ニトロキシル部分、ヒドロキシルアミン部分又はヒドロカルビルオキシアミン部分、及び少なくとも１つの慣用な有機ハロゲン難燃剤部分又は有機リン酸難燃剤部分を含む新規化合物が添加された場合、良好な難燃性を有するポリマーが製造されることが発見された。これらの新規化合物を使用することによって、アンチモン化合物及び充填剤は大きく減少され得るか又は代替えされ得る。本発明の化合物は、安定剤として活性である為に、本発明のポリマー組成物は、光、酸素及び／又は熱の有害な影響から効率的に保護される。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
詳細な開示
本発明は、少なくとも１つの立体障害性ニトロキシル部分、ヒドロキシルアミン部分又はヒドロカルビルオキシアミン部分、及び少なくとも１つの慣用な有機ハロゲン難燃剤部分又は有機リン酸難燃剤部分を含む新規難燃性化合物に関する。
本発明の化合物は、次式
（ＨＡ）x−（Ｌ）y−（ＦＲＭ）z
（式中、
ＨＡは、互いに独立して、立体障害性ニトロキシル部分、立体障害性ヒドロキシルアミン部分、又は立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン部分を表わし、
Ｌは、互いに独立して、直接結合又は化学結合基を表わし、
ＦＲＭは、互いに独立して、有機ハロゲン難燃剤部分又は有機リン酸難燃剤部分を表わし、かつ
ｘ、ｙ及びｚは、互いに独立して、１以上を表わす。）で表わされるものである。
【０００８】
少なくとも１つの立体障害性ニトロキシル部分、ヒドロキシルアミン部分又はヒドロカルビルオキシアミン部分、及び少なくとも１つの慣用な有機ハロゲン難燃剤部分又は有機リン酸難燃剤部分を含む本発明の化合物は、例えば、式Ｉ
【化１６】
2005513229.tif 000003
で表わされ、
そして、少なくとも１つの立体障害性ヒドロカルビルオキシアミン部分、及び少なくとも１つの慣用な有機ハロゲン難燃剤部分又は有機リン酸難燃剤部分を含む本発明の化合物は、更に、例えば、式ＩＩ及びＩＩＩ
【化１７】
2005513229.tif 000004
で表わされ、
式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩにおいて、
Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、
Ｇ1及びＧ2は、独立して、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基を表わすか、又は一緒になってペンタメチレン基を表わし、
ｘ、ｙ及びｚは、互いに独立して、１以上を表わし、
Ｌは、互いに独立して、直接結合又は化学結合基を表わし、
Ｚ1及びＺ2は、独立して、水素原子又はヒドロカルビル基を表わすか、又は一緒になって、ヒドロカルビレン基を形成するか、又は、独立して、−ＯＲ1、−ＯＣＯＲ1、−ＣＯＯＲ1、−ＣＯＮＲ1Ｒ2、−ＮＲ1ＣＯＲ2、−ＣＯＲ1又は−ＮＲ1Ｒ2を表わし、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素原子又はヒドロカルビル基を表わすか、又はＲ1及びＲ2は一緒になって、ヒドロカルビレン基を形成し、
Ｅは、オキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基、アラルコキシ基、アリールオキシ基、−Ｏ−ＣＯ−ＯＧ、−Ｏ−Ｓｉ（Ｇ）3又は−Ｏ−ＣＨ2−ＯＧ（式中、Ｇは、水素原子、脂肪族、芳香脂肪族及び芳香族部分からなる群から選択される。）を表わすか；又はＥは、−Ｏ−Ｔ−（ＯＨ）bを表わし、
Ｔは、１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキレン基、５ないし１８個の炭素原子を有するシクロアルキレン基、５ないし１８個の炭素原子を有するシクロアルケニレン基、フェニル基によって、又は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１又は２個で置換されたフェニル基によって置換された１ないし４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキレン基を表わし、
ｂは１、２又は３を表わすが、但し、ｂはＴの炭素原子数を超えず、かつ、ｂが２又は３を表わす場合、各々のヒドロキシル基はＴの異なる炭素原子に結合され、
ＦＲＭは、互いに独立して、有機ハロゲン難燃剤部分又は有機リン酸難燃剤部分を表わす。
【０００９】
Ｅは、例えば、オキシル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、シクロアルコキシ基又はアラルコキシ基を表わす。例えば、Ｅは、メトキシ基、プロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基又はオクチルオキシ基を表す。
【００１０】
用語ｘ、ｙ及びｚは、独立して、例えば、１ないし約２０、１ないし約１００、１ない
し約５０、例えば、１ないし約２５、１ないし約１０又は１ないし約５を表わし得り、例えば、各々は、独立して、１、２、３、４又は５を表わし得る。
【００１１】
用語“ヒドロカルビル基”は、原子価が、炭素原子からの水素原子の抽出によって誘導されるところの一価の炭化水素基を広く言及する。ヒドロカルビレン基は、例えば、脂肪族基（直鎖及び枝分かれ鎖）、脂環式基、芳香族基及びアラルキル基、アルキルアリール基、アルキニル基、シクロアルキニル基のような混合基を含む。ヒドロカルビル基は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルキルアリール基、アルケニル基及びシクロアルケニル基のような基を含む。ヒドロカルビル基は、任意に、カルボニル基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基、チオ基、スルホキシド基、スルホニル基及びエーテル基によって中断され得、及び／又は任意に、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基及びチオ基によって置換され得る。
【００１２】
用語“ヒドロカルビレン基”は、どちらの原子価も、炭素原子からの水素原子の抽出によって誘導されるところのいかなる二価の炭化水素基をも広く言及し得る。ヒドロカルビル基のためにここで示されたのと同様の基が、ヒドロカルビレン基の定義の範囲内に含まれ、もちろん、更なる原子価をもつもの、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、アルキルアリール基等も含まれる。
【００１３】
本発明の目的において、及び従来技術で理解されるように、用語“部分”は、それが、大きな化合物の一部である場合、例えば、式Ｉ、ＩＩ又はＩＩＩの化合物の一部である場合、化学的に機能する基を意味する。例えば、用語“有機ハロゲン又は有機リン酸難燃剤部分”は、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩの化合物における慣用の有機難燃剤部分を指す。同様に、用語“障害性ヒドロカルビルオキシアミン部分”は、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩのヒドロカルビルオキシアミン添加剤機能を有する部分を言及する。本発明の目的において、用語部分は、単一の活性機能に限定されない。例えば、２種（以上）の障害性アミン基を含有する化学基も単一の部分として考えられ得る。
【００１４】
アルキル基は、例えば、１ないし２４個の炭素原子、例えば、１ないし１８個の炭素原子又は１ないし１２個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖であり、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基である。
【００１５】
シクロアルキル基は、例えば、５ないし７個の炭素原子を有し、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基を含み；典型的なシクロアルケニル基は、シクロヘキセニル基を含む。
【００１６】
アラルキル基は、例えば、７ないし９個の炭素原子を有し、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又はフェネチル基を含む。
【００１７】
アリール基は、例えば、フェニル基、ナフチル基及びビフェニル基である。
【００１８】
アルコキシ基及びアリールオキシ基は、上記で定義したようなアルキル基及びアリール基の−Ｏ−アルキル基及び−Ｏ−アリール基である。
【００１９】
ハロゲン原子は、例えば、塩素原子及び臭素原子である。
【００２０】
本発明の化合物は、いかなるペルオキシ結合も有さない。同様に、唯一可能なＮ−Ｏ結合は、ＨＡ部分（該部分にそれが必要である）に存在する。
【００２１】
化学結合基Ｌ
化学結合基Ｌは、例えば、いかなる二価の、又は多価の結合基でもあり得る。結合基Ｌは、例えば、エステル基、アミド基、及び他の一般的な二価の、又は多価の基、例えば、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−、−ＣＯＮＲ1−、−ＮＲ1ＣＯ−、−ＣＯ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−ＳＯ−、ＳＯ2−、−ＣＳＯ−、−ＣＯＳ−、−ＣＳＳ−、トリアジニル基等であり得る。
【００２２】
Ｒ1は、互いに独立して、水素原子又はヒドロカルビル基を表わす。
【００２３】
多価は、例えば、三価及び四価又はそれ以上の価を表わす。トリアジニル基は、三価の結合基である。
【００２４】
結合基Ｌは、二価のヒドロカルビレン基、又は上記のエステル基、アミド基等の基を１個以上含む多価の基を表わし得る。結合基Ｌは、上記の基によって、末端化、中断又は置換され得る。
【００２５】
結合基Ｌは、ポリマー状の主鎖、例えば、ポリアミン、ポリグリコール、ポリエステル又はポリアミン／ポリトリアジンポリマーもしくはオリゴマーであり得る。この場合において、Ｌは多価である。
【００２６】
ここで定義されるポリマー状の主鎖（多価の主鎖）は、例えば、ポリマー状の、又はオリゴマー状のポリマー添加剤の一部として従来技術で既知のいかなるポリマー状の、又はオリゴマー状の主鎖でもあり得る。例えば、トリアジンを含有するポリマー状の主鎖は、市販の障害性アミン化合物、例えば、チマソルブ９４４（登録商標：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）、ＣＡＳ＃７１８７８−１９−８の一部である。結合基Ｌとして定義され得る他の適当な多価の主鎖は、以下の市販品のようなものである：
【化１８】
2005513229.tif 000005
チヌビン６２２（登録商標：Ｔｉｎｕｖｉｎ）、
【化１９】
2005513229.tif 000006
チマソルブ９４４（登録商標：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）、
【化２０】
2005513229.tif 000007
チマソルブ２０２０（登録商標：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）、
【化２１】
2005513229.tif 000008
シアソルブＵＶ−３３４６（登録商標：Ｃｙａｓｏｒｂ）、
【化２２】
2005513229.tif 000009
ホスタビンＮ３０（登録商標：Ｈｏｓｔａｖｉｎ）、
【化２３】
2005513229.tif 000010
ユビヌル５０５０Ｈ（登録商標：Ｕｖｉｎｕｌ）、
【化２４】
2005513229.tif 000011
ユバシル２９９（登録商標：Ｕｖａｓｉｌ）及び
【化２５】
2005513229.tif 000012
（式中、Ｒ’はＲ’’又はＨを表わし、
Ｒ’’は、
【化２６】
2005513229.tif 000013
を表わす。）
ユバソルブＨＡ８８（登録商標：Ｕｖａｓｏｒｂ）。
【００２７】
本発明のポリマー状の主鎖結合基は、既知の重合方法、例えば、エチレン性不飽和モノマーの縮合重合又はフリーラジカル重合から誘導され得る。特定の既知の有機ハロゲン及び有機リン酸難燃剤は、同様にエチレン性不飽和基を含む本発明の立体障害性ニトロキシル、ヒドロキシルアミン及びヒドロカルビルオキシアミン化合物と共重合され得るエチレン性不飽和基を含む。
【００２８】
エチレン性不飽和基を含む難燃剤部分の例は、例えば、
【化２７】
2005513229.tif 000014
である。
【００２９】
１個以上の難燃剤部分を本発明の立体障害性ニトロキシル、ヒドロキシルアミン又はヒドロカルビルオキシアミン部分へ結合させる方法としての、縮合重合のために適当な難燃剤部分の例は、例えば、
【化２８】
2005513229.tif 000015
である。
【００３０】
他の適当な多価の主鎖は、以下の化合物中にある通りである：
【化２９】
2005513229.tif 000016
、
【化３０】
2005513229.tif 000017
（式中、Ｒ’は
【化３１】
2005513229.tif 000018
を表わす。）
チマソルブ１１９（登録商標：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）、
及び、
【化３２】
2005513229.tif 000019
サンデュボアＰＲ−３１（登録商標：Ｓａｎｄｕｖｏｒ）。
【００３１】
チヌビン（登録商標：Ｔｉｎｕｖｉｎ）及びチマソルブ（登録商標：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）は、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ  コーポレーションの保護された商標名である。サンデュボア（登録商標：Ｓａｎｄｕｖｏｒ）及びホスタビン（登録商標：Ｈｏｓｔａｖｉｎ）は、クラリアントの保護された商標名である。シアソルブ（登録商標：Ｃｙａｓｏｒｂ）は、サイテック  コーポレーションの保護された商標名である。ユビヌル（
登録商標：Ｕｖｉｎｕｌ）は、ＢＡＳＦの保護された商標名である。ユバシル（登録商標：Ｕｖａｓｉｌ）は、エニケムの保護された商標名である。ユバソルブ（登録商標：Ｕｖａｓｏｒｂ）は、３Ｖシグマの保護された商標名である。
【００３２】
有機ハロゲン及び有機リン酸難燃剤部分（ＦＲＭ）
本発明のＦＲＭ部分は、例えば、多数のハロゲン原子によって置換されたヒドロカルビル基、例えば、１ないし３７個の臭素原子又は塩素原子によって置換された１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、１ないし２３個の臭素原子又は塩素原子によって置換された５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、１ないし５個の臭素原子又は塩素原子によって置換された７ないし１５個の炭素原子を有するアラルキル基、又は５ないし９個の臭素原子又は塩素原子によって置換された６ないし１２個の炭素原子を有するアリール基である。
【００３３】
例えば、ＦＲＭ部分は、３、４、５、６、７又は８個の塩素原子又は臭素原子によって置換されたヒドロカルビル基である。
【００３４】
本発明のＦＲＭ部分は、例えば、
【化３３】
2005513229.tif 000020
（式中、Ｔ1及びＴ2は、独立して、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アラルコキシ基又はジアルキルアミノ基；又は１ないし８個のハロゲン原子で置換された前記アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アラルコキシ基又はジアルキルアミノ基を表わし、Ｒ1は、上記で定義したものを表わす。）；
【化３４】
2005513229.tif 000021
（式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わす。）；
【化３５】
2005513229.tif 000022
（式中、開放結合手の１つは上記で定義されたＴ1へ結合され得る。）；
【化３６】
2005513229.tif 000023
（式中、開放結合手の１つは上記で定義されたＴ1へ結合され得る。）；
【化３７】
2005513229.tif 000024
（式中、開放結合手の１ないし３つは上記で定義されたＴ1へ結合され得る。）；
【化３８】
2005513229.tif 000025
（式中、開放結合手の１ないし３つは上記で定義されたＴ1へ結合され得る。）；
【化３９】
2005513229.tif 000026
（式中、開放結合手の１ないし３つは上記で定義されたＴ1へ結合され得る。）；
【化４０】
2005513229.tif 000027
（式中、開放結合手の１つはアルキル基又はアリール基へ；又は１ないし８個のハロゲン原子によって置換された前記アルキル基又はアリール基へ結合され得る。）；
【化４１】
2005513229.tif 000028
（式中、開放結合手の１つはアルキル基又はアリール基へ；又は１ないし８個のハロゲン原子によって置換された前記アルキル基又はアリール基へ結合され得る。）；
【化４２】
2005513229.tif 000029
（式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わし；かつ開放結合手の１つは上記で定義されたＴ1へ結合され得る。）；
又は、
−（ホスファゼン難燃剤基）
である。
【００３５】
ホスファゼン難燃剤の成分は、当該技術において良く知られている。それらは、例えば、欧州特許第１１０４７６６号明細書、日本国特許第０７２９２２３３号明細書、独国特許第１９８２８５４１号明細書、独国特許第１９８８５３６号明細書、日本国特許第１１２６３８８５号明細書、米国特許第４，１０７，１０８号明細書、米国特許第４，１０８，８０５号明細書及び米国特許第４，０７９，０３５号明細書及び米国特許第６，２６５，５９９号明細書中に開示されている。
米国特許の関連開示は、参照としてここに引用される。
【００３６】
ＦＲＭ部分は、例えば、良く知られた市販の有機ハロゲン難燃剤、有機リン酸難燃剤及びメラミンベースの難燃剤に基づく。用語“基づく”は、同様の活性構造を有しかつ必要な原子価の数より少ないものから直接誘導される可能性のあるもの、又は、同様の活性構造を有しかつ必要な原子価の数より少ないものを意味する。
【００３７】
有機ハロゲン難燃剤は、例えば、
クロロアルキルホスフェートエステル（アンチブレーズＡＢ−１００（登録商標：ＡＮＴＩＢＬＡＺＥ）、オールブライト＆ウィルソン社；フィロルＦＲ−２（登録商標：ＦＹＲＯＬ）、アクゾ  ノベル社）、
ポリ臭素化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ、グレート  レイクス  コーポレーション）、
デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ；セイテックス１０２Ｅ（登録商標：ＳＡＹＴＥＸ））、
トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート（ＰＢ３７０（登録商標：ＰＢ３７０）、ＦＭＣコーポレーション）、
ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、
臭素化エポキシ樹脂、
エチレン−ビス（テトラブロモフタリミド）（セイテックスＢＴ−９３（登録商標：ＳＡＹＴＥＸ））、
ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン（デクロレン  プラス（登録商標：ＤＥＣＬＯＲＡＮＥ  ＰＬＵＳ））、
塩素化パラフィン、
１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、
テトラブロモ−ビスフェノールＡ（セイテックスＲＢ１００（登録商標：ＳＡＹＴＥＸ））、
エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシミド）（セイテックスＢＮ−４５１（登録商標：ＳＡＹＴＥＸ））、
ビス−（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン、
トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、及び
エチレン−ビス−テトラブロモフタリミド
である。
【００３８】
有機リン酸難燃剤は、例えば、
テトラフェニルレゾルシノールジホスフィット（フィロルフレックスＲＤＰ（登録商標：ＦＹＲＯＬＦＬＥＸ）、アクゾ  ノベル社）、
トリフェニルホスフェート、
アンモニウムポリホスフェート（ＡＰＰ）又は（ホスタフラムＡＰ７５０（登録商標：ＨＯＳＴＡＦＬＡＭ））、
レゾルシノールジホスフェートオリゴマー（ＲＤＰ）、
ホスファゼン難燃剤、及び
エチレンジアミンジホスフェート（ＥＤＡＰ）
である。
【００３９】
メラミンベースの難燃剤は、例えば、
メラミンシアヌレート、メラプアーＭＣ（登録商標：ＭＥＬＡＰＵＲ）、
メラミンボレート、
メラミンホスフェート、メラプアーＰ４６（登録商標：ＭＥＬＡＰＵＲ）、
メラミンポリホスフェート、メラプアー２００（登録商標：ＭＥＬＡＰＵＲ）、及び、メラミンピロホスフェート
である。
【００４０】
本発明において有用なハロゲン化難燃剤は、ハロゲン化ベンゼン、ビフェニル、フェノール、それらのエーテル又はエステル、ビスフェノール、ジフェニルオキシド、芳香族カルボン酸又はポリ酸、それらの無水物、アミド又はイミドのような有機芳香族ハロゲン化化合物；有機脂環式又は多脂環式ハロゲン化化合物；ハロゲン化パラフィン、オリゴ−又はポリマー、アルキルホスフェート又はアルキルイソシアヌレートのような有機脂肪族ハロゲン化化合物より選択され得る。これら成分は当該技術において広く既知であり、例えば、米国特許第４，５７９，９０６号明細書（例えば、第３段落３０ないし４１行）、第５，３９３，８１２号明細書を参照；Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ，Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌにより編集、第５版、Ｈａｎｓｅｒ  Ｐｕｂｌ．，Ｍｕｎｉｃｈ  ２００１，６８１ないし６９８頁をまた参照のこと。
【００４１】
立体障害性ニトロキシル、ヒドロキシルアミン及びヒドロカルビルオキシアミン部分（ＨＡ）
ＨＡ部分は、例えば、良く知られた市販の障害性ニトロキシル、ヒドロキシルアミン及びヒドロカルビルオキシアミン安定剤に基づく。用語“基づく”は、同様の活性構造を有しかつ必要な原子価の数より少ないものから直接誘導される可能性のあるもの、又は、同様の活性構造を有しかつ必要な原子価の数より少ないものを意味する。
【００４２】
障害性ヒドロカルビルオキシアミン安定剤は、従来技術で良く知られており、Ｎ−アルコキシ障害性アミン及びＮＯＲ障害性アミン、又はＮＯＲ障害性アミン光安定剤もしくはＮＯＲ  ＨＡＬＳとしても知られる。
【００４３】
それらは、例えば、米国特許第５，００４，７７０号明細書、米国特許第５，２０４，４７３号明細書、米国特許第５，０９６，９５０号明細書、米国特許第５，３００，５４４号明細書、米国特許第５，１１２，８９０号明細書、米国特許第５，１２４，３７８号明細書、米国特許第５，１４５，８９３号明細書、米国特許第５，２１６，１５６号明細書、米国特許第５，８４４，０２６号明細書、米国特許第６，１１７，９９５号明細書、米国特許第６，２７１，３７７号明細書及び２０００年２月１７日に出願された米国特許出願第０９／５０５，５２９号明細書、２００１年２月２７日に出願された米国特許出願第０９／７９４，７１０号明細書、２０００年１１月１６日に出願された米国特許出願第０９／７１４，７１７号明細書、１９９９年１１月３日に出願された米国特許出願第０９／５０２，２３９号明細書及び２００１年８月１５日に出願された米国特許出願第６０／３１２，５１７号明細書に開示されている。これらの特許及び特許出願の関連開示は、参照としてここに引用される。
【００４４】
上記で引用された米国特許第６，２７１，３７７号明細書及び２０００年２月１７日に出願された米国特許出願第０９／５０５，５２９号明細書及び２００１年２月２７日に出願された米国特許出願第０９／７９４，７１０号明細書は、障害性ヒドロキシアルコキシアミン安定剤を開示する。本発明の目的のために、障害性ヒドロキシアルコキシアミン安定剤は、障害性ヒドロカルビルオキシアミン安定剤のサブセットであると考えられる。、障害性ヒドロキシアルコキシアミン安定剤はまた、Ｎ−ヒドロキシアルコキシ障害性アミン安定剤又はＮＯＲｏｌＨＡＬＳとして知られる。
【００４５】
典型的な障害性ニトロキシルは、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−エトキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−プロポキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アセトアミド−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イルアセテート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル ２−エチルヘキサノエート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イルステアレート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イルベンゾエート、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル  ４−t−ブチル−ベンゾエート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）スクシネート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート、ビス（１−オキシル−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ｎ−ブチルマロネート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）フタレート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）イソフタレート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）テレフタレート、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ヘキサヒドロテレフタレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジパミド、Ｎ−（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）カプロラクタム、Ｎ−（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ドデシルスクシンイミド、２，４，６−トリス−［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）］−ｓ−トリアジン、４，４’−エチレンビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペラジノ−３−オン）、２−オキシル−１，１，３，３−テトラメチル−２−イソベンザゾール、１−オキシル−２，２，５，５−テトラメチルピロリジン、及びＮ，Ｎ−ビス−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ニトロキシドを含む。
【００４６】
ニトロキシル安定剤は、例えば、ビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−エトキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−プロポキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アセトアミド−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン及び１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オンである。
【００４７】
特定の態様は、ニトロキシル安定剤がビス（１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート及び４−ヒドロキシ−１−オキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンのものである。
【００４８】
ヒドロキシルアミン安定剤は、例えば、米国特許第４，５９０，２３１号明細書、米国特許第４，６６８，７２１号明細書、米国特許第４，６９１，０１５号明細書、米国特許第４，８３１，１３４号明細書、米国特許第５，００６，５７７号明細書、及び米国特許第５，０６４，８８３号明細書に開示されているものであり、その関連部分は参照としてここに引用される。
【００４９】
本発明のＨＡ部分が基づき得る適当な化合物の特定の例は、
式中のＬが−Ｏ−Ｅ1を表す成分（ｉ）のアルコキシアミン又はヒドロキシアルコキシアミン安定剤の典型的なものは、
（ａ）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン）の反応生成物［ＣＡＳ登録番号１９１６８０−８１−６］；
（ｂ）１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−オクタデシルアミノピペリジン；
（ｃ）ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート；
（ｄ）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ−ｓ−トリアジン；
（ｅ）ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート；
（ｈ）２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−ピペリジニ−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジン；
（ｉ）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
（ｊ）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
（ｋ）１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
（ｌ）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート；
（ｍ）ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート；
（ｎ）２，４−ビス[Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ]−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン；及び
（ｏ）式
【化４３】
2005513229.tif 000030
（式中、ｎは１ないし１５を表わす。）で表わされる化合物
を含む。
【００５０】
化合物（ｏ）は、米国特許第６，１７７，９９５号明細書の実施例２に開示されている。
【００５１】
ＨＡ部分と結合基Ｌの定義の間に、潜在的に重要な重複があることは、当業者に明白である。即ち、これらの基は、互いに排他的ではなく；１つの化合物において、ＨＡ部分及びＬ基は、１つ以上に定義され得、なおかつ又、式Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩによって正確に記載され得る。
【００５２】
立体障害性ニトロキシル、ヒドロキシルアミン又はヒドロカルビルオキシアミン部分は、例えば、
【化４４】
2005513229.tif 000031
【化４５】
2005513229.tif 000032
、及び適当ならば対応するニトロキシル及びヒドロキシルアミン部分、からなる群から選択される。
【００５３】
本発明の新規難燃性化合物は、有機ポリマー基材に有利に使用される。本発明のニトロキシル、ヒドロキシルアミン及びヒドロカルビルオキシアミン化合物は、安定剤として活性であるので、本発明のポリマー組成物は、光、酸素及び／又は熱の有害な影響から効率的に保護され、並びに難燃性を与えられる。
【００５４】
従って、本発明はまた、
（Ａ）有機ポリマー基材、及び
（Ｂ）式（ＨＡ）x−（Ｌ）y−（ＦＲＭ）z
で表わされる化合物の少なくとも１種の有効難燃化量
からなる難燃性組成物に関する。
【００５５】
有利なことに、本発明の組成物は更に、障害性アミン部分に結合しない慣用の難燃剤、例えば、有機ハロゲン及び有機リン酸難燃剤からなる群から選択された少なくとも１つの化合物を含み得る。慣用の難燃剤は上記した通りである。
【００５６】
成分Ａ及びＢ及び任意の更なる成分は、一種の化学種又は一種以上の化学種の混合物を含み得る。
【００５７】
有利なこと、本組成物は、Ｓｂ2Ｏ3のようなアンチモン化合物のごく少量、例えばポリマー成分Ａの重量に基づき約１％未満、例えば約０．１％未満しか含有しておらず；最も好ましくは、本組成物はアンチモンを実質的に含有しない。
【００５８】
難燃特性を改善し及び例えばＵＬ−９４燃焼試験（下記参照。）においてより高い評価を達成する為に、難燃性充填剤は要求されない。結果として、本発明の組成物は、難燃性充填剤のごく少量、例えばポリマー成分Ａの重量に基づき約３％未満、例えば約１％未満、例えば約０．１％未満しか含有しておらず；例えば、本組成物は難燃性充填剤を実質的に含有しない。
【００５９】
難燃性充填剤は従来技術で既知であり、水酸化マグネシウム、アルミナ三水和物、ホウ酸亜鉛からなる群から選択される。難燃性充填剤は、難燃性のために使用される無機化合物であり、“充填剤”として考えるのに十分に高いレベルのものである。
【００６０】
もしも、タルク、炭酸カルシウム等のような慣用の充填剤が、例えば、燃焼する液滴（難燃剤自体ではない）の拡散を減少させるために、流動性のために一般的に使用されるならば、このような慣例の充填剤も、本発明の組成物を使用することによって減少させられ得る。例えば、本発明の組成物は、慣用の充填剤のごく少量、例えばポリマー成分Ａの重量に基づき約３％未満、例えば１％未満、例えば約０．１％未満しか含有しておらず；例えば、本組成物は慣用の充填剤を実質的に含有しない。
【００６１】
更に、本発明は、慣用の充填剤が、多くの高価な難燃性充填剤にとって代わることを可能にする。
【００６２】
成分（Ａ）のポリマー基材は、ポリオレフィン、ポリスチレン及びＰＶＣを包含する非常に種々のポリマー型のいずれかのものである。例えば、ポリマー基材は、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、スチレンポリマー及びコポリマー、ＡＢＳ及びヘテロ原子、二重結合又は芳香環を含有するポリマーからなる樹脂群より選択され得る。特異的な態様は、成分（Ａ）が、ポリプロピレン、ポリエチレン、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、ＡＢＳ又は高耐衝撃性ポリスチレンであるものである。
【００６３】
例えば、ポリマー基材は、ポリオレフィン、熱可塑性オレフィン、スチレンポリマー及びコポリマー、及びＡＢＳからなる樹脂群より選択される。
【００６４】
本発明のもう一つの態様では、ポリマー基材は、ポリプロピレン、ポリエチレン、熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）、ＡＢＳ及び高耐衝撃性ポリスチレンからなる樹脂群より選択される。
【００６５】
例えば、ポリマー基材は、ポリプロピレン、ポリエチレン又は熱可塑性オレフィン（ＴＰＯ）である。成分Ａの有機ポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン又はそれらのコポリマーのごときポリオレフィンのような熱可塑性ポリマーである。熱可塑性ポリマーは例えばポリプロピレンである。
【００６６】
有機ポリマー（成分Ａ）の更なる例は以下のものである：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
【００６７】
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、例えばポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により調製され得る：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）。
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一つ又はそれ以上を含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又は他の活性化剤、典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。
【００６８】
２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００６９】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ノルボルネン様ＣＯＣ）、１−オレフィンが現場で生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互の又はランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００７０】
４．水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及びポリアルキレン及びデンプンの混合物。
【００７１】
１．）ないし４．）のホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し；例えばアタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００７２】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００７３】
６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、とりわけｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む芳香族ビニルモノマーから誘導された芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し；例えば、アタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００７４】
６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル誘導体及びその混合物から選択される上述された芳香族ビニルモノマー及びコモノマーを含むコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマー及び他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーの高耐衝撃性の混合物；及びスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。
【００７５】
６ｂ．６．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、とりわけアタクチックポリスチレンを水素化することにより調製されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として言及される。
【００７６】
６ｃ．６ａ．）で言及されたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。
【００７７】
ホモポリマー及びコポリマーはシンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチック又はアタクチックを含むいずれの立体構造をも有し；例えば、アタクチックポリマーである。ステレオブロックポリマーがまた含まれる。
【００７８】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのような芳香族ビニルモノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン；ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）に列挙されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【００７９】
８．ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩化及び臭化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデンならびに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそれらのコボリマーのようなハロゲン含有
ポリマー。
【００８０】
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体；ブチルアクリレートで耐衝撃改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００８１】
１０．９）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００８２】
１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに上の１）で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
【００８３】
１２．ポリアルキレングリコール、ボリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
【００８４】
１３．ポリオキシメチレンのようなポリアセタール及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００８５】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００８６】
１５．一方はヒドロキシル末端化されたポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンと、他方は脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００８７】
１６．ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド：及び上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー；ならびにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００８８】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンズイミダゾール。
【００８９】
１８．ジカルボン酸とジアルコールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）及びポリヒドロキシベンゾエート、ならびにヒドロキシル末端ポリエーテルから誘導されたブロックポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００９０】
１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００９１】
２０．ポリケトン。
【００９２】
２１．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００９３】
２２．前述されたポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００９４】
成分Ｂは、ポリマー基材Ａに基づいて、約０．０１ないし約２０重量％の量；例えば、約０．１ないし約１０重量％、例えば、約０．２５ないし約８重量％の量；例えば、約０．５ないし約３重量％の量で本発明の組成物中に有利に含まれる。例えば、約０．０５、１、１．５、２、３、４又は５重量％の量である。
【００９５】
もしも、更なる慣用の難燃剤が本発明の組成物中に存在するならば、それは、ポリマー基材Ａの、約０．５ないし約４５重量％の量；例えば、約３ないし約４０重量％の量；例えば、約５ないし約３５重量％の量で有利に含まれる。
【００９６】
本発明の化合物と更なる慣用の難燃剤の比（重量部）は、例えば、約１：５ないし約１：２００の間、例えば、約１：５０ないし約１：１００、又は約１：１０ないし約１：２５である。例えば、成分Ｂと更なる慣用の難燃剤の比は、約１：１０ないし約１：２００、約１：２５ないし約１：２００、約１：５０ないし約１：２００、又は約１：１００ないし約１：２００である。例えば、成分Ｂと更なる慣用の難燃剤の重量比は、約１：５ないし約１：１００、約１：５ないし約１：５０、約１：５ないし約１：２５、又は約１：５ないし約１：１０である。
【００９７】
使用される更なる慣用の難燃剤の量はまた、特定の化合物の効力、ポリマー及び特定の用途型にも依存し；例えば、最終組成物の難燃性に関して、化合物トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェートの５ないし１５重量％の量は、化合物デカブロモジフェニルオキシドの３０ないし４５重量％の量と同様の効力であり得る。
【００９８】
結果として生じた本発明の安定化された組成物はまた、任意に、以下に列挙される材料、又はそれらの混合物のような種々の慣用の添加剤を、成分Ａの例えば、約０．０１ないし約１０重量％の量、例えば、約０．０２５ないし約４重量％の量、例えば、約０．１ないし約２重量％の量で含み得る。
【００９９】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【０１００】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【０１０１】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【０１０２】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【０１０３】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【０１０４】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【０１０５】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【０１０６】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【０１０７】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【０１０８】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【０１０９】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、
ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【０１１０】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【０１１１】
１．１３．β−（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１２】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１３】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１４】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメ
チル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１１５】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給されるナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
【０１１６】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【０１１７】
１．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【０１１８】
２．紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’,５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【０１１９】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１２０】
２．３．置換された及び非置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１２１】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１２２】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【０１２３】
２．６．立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３
，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【０１２４】
２．７．オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１２５】
２．８．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス
（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１２６】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１２７】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【０１２８】
特定の例としては以下のホスフィットがある：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６８（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）、チバ−ガイギー社）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化４６】
2005513229.tif 000033
。
【０１２９】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１３０】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデ
シルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１３１】
７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【０１３２】
８．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１３３】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マグネシウムの塩。
【０１３４】
１０．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【０１３５】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、ホスフェート、例えばアルカリ土類金属の炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。特定の例としては１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。
【０１３６】
１２．充填剤及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１３７】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
【０１３８】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号公報；米国特許第４，３３８，２４４号公報；米国特許第５，１７５，３１２号公報；米国特許第５，２１６，０５２号公報；米国特許第５，２５２，６４３号公報；独国特許Ａ−４３１６６１１号公報；独国特許公開第４３１６６２２号公報；独国特許公開第４３１６８７６号公報；欧州特許公開第０５８９８３９号公報又は欧州特許公開第０５９１１０２号公報に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［
２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【０１３９】
１５．アミンオキシド、
例えば、米国特許第５，８４４，０２９号明細書及び第５，８８０，１９１号明細書に開示されるようなアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシド。米国特許第５，８４４，０２９号明細書及び第５，８８０，１９１号明細書は、熱可塑性樹脂の安定化に向けての飽和炭化水素アミンオキシドの使用を開示している。熱可塑性組成物は、フェノール性抗酸化剤、障害性アミン光安定剤、紫外線吸収剤、有機リン化合物、脂肪酸のアルカリ金属塩及びチオ相乗剤から選択された安定剤又は安定剤の混合物をさらに含有していてもよいことが開示されいる。
【０１４０】
組成物はまた、更なる慣用の難燃剤、例えば、１つ又はそれ以上の有機ハロゲン難燃剤、有機リン酸難燃剤又はメラミンベースの難燃剤も含み得る。例えば：
有機ハロゲン難燃剤は以下のものである：
クロロアルキルホスフェートエステル（アンチブレーズＡＢ−１００（登録商標：ＡＮＴＩＢＬＡＺＥ）、オールブライト＆ウィルソン社；フィロルＦＲ−２（登録商標：ＦＹＲＯＬ）、アクゾ  ノベル社）、
ポリ臭素化ジフェニルオキシド（ＤＥ−６０Ｆ、グレート  レイクス  コーポレーション）、
デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤＰＯ；セイテックス１０２Ｅ（登録商標：ＳＡＹＴＥＸ））、
トリス［３−ブロモ−２，２−ビス（ブロモメチル）プロピル］ホスフェート（ＰＢ３７０（登録商標：ＰＢ３７０）、ＦＭＣコーポレーション）、
ビスフェノールＡのビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（ＰＥ６８）、
臭素化エポキシ樹脂、
エチレン−ビス（テトラブロモフタリミド）（セイテックスＢＴ−９３（登録商標：ＳＡＹＴＥＸ））、
ビス（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン（デクロレン  プラス（登録商標：ＤＥＣＬＯＲＡＮＥ  ＰＬＵＳ））、
塩素化パラフィン、
１，２−ビス（トリブロモフェノキシ）エタン（ＦＦ６８０）、
テトラブロモ−ビスフェノールＡ（セイテックスＲＢ１００（登録商標：ＳＡＹＴＥＸ））、
エチレンビス−（ジブロモ−ノルボルナンジカルボキシミド）（セイテックスＢＮ−４５１（登録商標：ＳＡＹＴＥＸ））、
ビス−（ヘキサクロロシクロペンタジエノ）シクロオクタン、
トリス−（２，３−ジブロモプロピル）−イソシアヌレート、及び
エチレン−ビス−テトラブロモフタリミド。
【０１４１】
有機リン酸難燃剤は、例えば、以下のものである：
テトラフェニルレゾルシノールジホスフィット（フィロルフレックスＲＤＰ（登録商標：ＦＹＲＯＬＦＬＥＸ）、アクゾ  ノベル社）、
トリフェニルホスフェート、
アンモニウムポリホスフェート（ＡＰＰ）又は（ホスタフラムＡＰ７５０（登録商標：ＨＯＳＴＡＦＬＡＭ））、
レゾルシノールジホスフェートオリゴマー（ＲＤＰ）、
ホスファゼン難燃剤、及び
エチレンジアミンジホスフェート（ＥＤＡＰ）。
【０１４２】
メラミンベースの難燃剤は、例えば、以下のものである：
メラミンシアヌレート、メラプアーＭＣ（登録商標：ＭＥＬＡＰＵＲ）、
メラミンボレート、
メラミンホスフェート、メラプアーＰ４６（登録商標：ＭＥＬＡＰＵＲ）、
メラミンポリホスフェート、メラプアー２００（登録商標：ＭＥＬＡＰＵＲ）、及び、メラミンピロホスフェート。
【０１４３】
添加剤の特定の例は、フェノール性抗酸化剤（リストの項目１）、更なる立体障害性アミン（リストの項目２．６）、ベンゾトリアゾール及び／又はｏ−ヒドロキシフェニルトリアジン類の光安定剤（リストの項目２．１及び２．８）、ホスフィット及びホスホナイト（リストの項目４）、及びリストの過酸化物破壊化合物（項目５）である。
【０１４４】
添加剤（安定剤）の更なる特定の例は、例えば、米国特許公開第４，３２５，８６３号公報、米国特許公開第４，３３８，２４４号公報又は米国特許公開第５，１７５，３１２号公報に記載されるようなベンゾフラノ−２−オンである。  
【０１４５】
本発明の組成物は、ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート及びα−シアノアクリレートからなる群より選択されるもう１種のＵＶ吸収剤を付加的に含み得る。特には、本発明の組成物は、少なくとも１種の他の２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；もう１種のトリス−アリール−ｓ−トリアジン；又は障害性アミン或いはそれらの混合物の有効安定化量を含む。例えば、前記付加的成分は、顔料、染料、可塑剤、抗酸化剤、チキソトロープ剤、均染助剤、塩基性補助安定剤、ＵＶ吸収剤及び／又は立体障害性アミンのような他の光安定剤、金属不動態化剤、金属酸化物、有機リン化合物、ヒドロキシルアミン、及びそれらの混合物から選択され、とりわけ、顔料、フェノール系抗酸化剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール及び２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類のＵＶ吸収剤、及び立体障害性アミンである。
【０１４６】
本発明の添加剤及び任意の更なる成分は、個々に又は互いに混合してポリマー材料に添加され得る。所望により、個々の成分は、例えばドライブレンド、圧縮成形又は溶融状態によるポリマーへの配合の前に、互いに混合され得る。
【０１４７】
都合の良いことに、本発明の添加剤及び又は上記したような更なる添加剤は、例えば窒素大気を用いて又は用いずに、１８０ないし２２０℃で二軸スクリュー押出し機中で、ドライブレンドされ、その後押出しされ得る。こうして得られた材料は、既知の方法にしたがってさらに加工され得る。形成された製品の表面は、光沢のいかなる損失もいかなる種類の粗さも示さない。
【０１４８】
更に、本発明は、有機ポリマー基材に光安定性及び難燃性を与えるための方法であって、前記方法は、前記有機ポリマー基材に次式
（ＨＡ）x−（Ｌ）y−（ＦＲＭ）z
で表わされる化合物の少なくとも１種の有効難燃化量を添加することからなる方法に関する。
【０１４９】
本発明の添加剤及び任意の更なる成分のポリマーへの配合は、粉体形態でのドライブレンド、又は例えば不活性溶媒、水又はオイル中の溶液、分散液又は懸濁液の形態での湿式混合のような既知の方法により行われる。本発明の添加剤及び任意の更なる成分は、例えば成形前又は後において配合され得るか、或いはまた、溶解又は分散した添加剤もしくは添加剤混合物をポリマー基材へ適用し、その後、任意に溶媒又は懸濁液／分散剤の蒸発を行うことによっても配合され得る。それらは、例えば、乾燥混合物又は粉体として或いは溶液又は分散液又は懸濁液又は溶融物として、加工装置（例えば押出し機、内部ミキサー等）へ直接添加され得る。
【０１５０】
配合は、攪拌機に備え付けられたいずれかの加熱可能な容器中で、例えばニーダー、ミキサー又は攪拌容器のような密閉された装置中で行われ得る。配合は、例えば、押出し機中で又はニーダー中で行われる。加工を不活性大気中で行うか、又は酸素の存在下において行うかどうかは重要ではない。
【０１５１】
添加剤又は添加剤ブレンドのポリマーへの添加は、ポリマーが溶融され、そして添加剤と混合されるすべての慣用の混合機中で行われ得る。適当な機械は当業者に既知である。それらは優位には、ミキサー、ニーダー及び押出し機である。
【０１５２】
前記方法は、例えば、加工の間に、押出し機中に添加剤を導入することによって行われ得る。
【０１５３】
適当な加工機の特定の例は、一軸スクリュー押出し機、逆回転及び回転二軸スクリュー押出し機、遊星歯車押出し機、リング押出し機又はコニーダーである。真空が適用され得るガス除去室を少なくとも１つ有する加工機を使用することも可能である。
【０１５４】
適当な押出し機及びニーダーは例えば、Ｈａｎｄｂｕｃｈ  ｄｅｒ  Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘｔｒｕｓｉｏｎ，１巻，Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ，編者  Ｆ．Ｈｅｎｓｅｎ，Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ，Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ，１９８９，３ないし７頁，ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（２巻  Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ  １９８６，ＩＳＢＮ  ３−４４６−１４３２９−７）に記載される。
【０１５５】
例えば、スクリューの長さは１ないし６０のスクリュー径であり、例えば３５ないし４８のスクリュー径である。スクリューの回転速度は、例えば、１分あたり１０ないし６００回転（ｒｐｍ）であり、例えば、２５ないし３００ｒｐｍである。
【０１５６】
最大処理量はスクリュー径、回転速度及び駆動力に依存している。本発明の方法はまた、言及されたパラメータを変えること又は投与量を配送する計量機を使用することによって、最大処理量よりも低いレベルで実施され得る。
【０１５７】
多数の成分が添加される場合、これらは予備混合されるか又は個々に添加され得る。
【０１５８】
本発明の添加剤及び任意の更なる添加剤はまた、ポリマー材料上に噴霧され得る。本発明の添加剤及び任意の更なる添加剤は、他の添加剤（例えば上で示した慣用の添加剤）又はそれらの溶融物を希釈することができるので、本発明の添加剤及び任意の更なる添加剤は、これらの添加剤と一緒に材料上に噴霧され得る。
重合触媒の失活の間の噴霧による添加は特に有利であり；この場合、発生した蒸気は触媒の失活の為に使用され得る。球形に重合されたポリオレフィンの場合は、例えば、任意に、他の添加剤と一緒に、本発明の添加剤を噴霧によって適用することが有利であり得る。
【０１５９】
本発明の添加剤及び任意の更なる添加剤はまた、前記ポリマーに、例えば、約１％ないし約４０％、例えば、約２％ないし約２０％の濃度で成分を含有するマスターバッチ（“濃縮物”）の形態でも添加され得る。ポリマーは、添加剤が最終的に添加されるポリマーと同一の構造である必要はない。このような操作において、ポリマーは、粉体、顆粒、溶液、懸濁液の形態で又は乳液の形態で使用され得る。
【０１６０】
配合は、成形操作の前又は間に行われ得る。ここで記載された本発明の添加剤を含む材料は、例えば、成形品、例えば輪転成形品、射出成形品、形材等の製造の為に使用される。従って、次式
（ＨＡ）x−（Ｌ）y−（ＦＲＭ）z
で表わされる化合物を少なくとも１種配合することによって難燃性を与えられた成形ポリマー品は、本発明のもう１つの対象である。
【０１６１】
２００１年８月１５日に出願された米国特許出願第６０／３１２，５１７号明細書に開示されているように、ＰＴＦＥ、ポリテトラフルオロエチレン（例えば、テフロン（登録商標）６Ｃ；Ｅ．Ｉ．デュポン）は、更なる難燃剤として本発明の組成物に有利に添加され得る。
【０１６２】
成分Ｂの有効難燃量は、難燃性を評価するのに使用される標準方法の一つにより測定された難燃有効性を示すのに必要とされるものである。これらは、難燃性織物及びフィルムのための燃焼試験のＮＦＰＡ７０１標準方法、１９８９年版及び１９９６年版；装置及び器具中の部品のためのプラスチック材料の燃焼性についてのＵＬ９４試験、第５版、１９９６年１０月２９日；極限酸素指数（ＬＯＩ）、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８６３；及びコーン熱量計、ＡＳＴＭ  Ｅ１３５４を含む。ＵＬ９４Ｖ試験にしたがった評価は、以下の表にまとめた通りである。
【表１】
2005513229.tif 000034
【０１６３】
難燃性組成物中において本発明の化合物と共に使用するのに特に有用であることが判明した補助添加剤は以下のものである：
紫外線吸収剤：
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チヌビン２３４（登録商標：ＴＩＮＵＶＩＮ）、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ
コーポレーション）；
２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チヌビンＰ（登録商標：ＴＩＮＵＶＩＮ）、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ  コーポレーション）；
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第３ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チヌビン３２７（登録商標：ＴＩＮＵＶＩＮ）、チバ  スペシャルティ
ケミカルズ  コーポレーション）；
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第３アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チヌビン３２８（登録商標：ＴＩＮＵＶＩＮ）、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ
コーポレーション）；
２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第３オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（チヌビン９２８（登録商標：ＴＩＮＵＶＩＮ）、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ  コーポレーション）；
２，４−ジ−第３ブチルフェニル３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート（チヌビン１２０（登録商標：ＴＩＮＵＶＩＮ）、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ
コーポレーション）；
２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン（チマソルブ８１（登録商標：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ）、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ  コーポレーション）；
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン（シアソルブ１１６４（登録商標：ＣＹＡＳＯＲＢ）、サイテック社）
【０１６４】
以下の実施例は、説明目的のみを意味し、いかなる形においても本発明の範囲を限定するように解釈されるべきではない。記載されている場合、室温とは、２０ないし２５℃の範囲の温度を表す。パーセンテージは、特に示されない限りは、ポリマー基材の重量に対する。
【０１６５】
試験方法
難燃性織物及びフィルムのための燃焼試験のＮＦＰＡ７０１標準方法、１９８９年版及び１９９６年版；
装置及び器具中の部品のためのプラスチック材料の燃焼性についてのＵＬ９４試験、第５版、１９９６年１０月２９日；
極限酸素指数（ＬＯＩ）、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８６３；
コーン熱量計、ＡＳＴＭ  Ｅ−１又はＥ１３５４；
ＡＳＴＭ  Ｄ  ２６３３−８２，燃焼試験。
【０１６６】
化合物製造例
実施例Ｐ１  化合物１２６の製造
【化４７】
2005513229.tif 000035
塩化メチレン８０ｍＬ中４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−シクロヘキシルオキシ２５ｇ（０．０９８ｍｏｌ）、トリエチルアミン４０ｍＬ（０．２９ｍｏｌ）、及びジメチルアミノピリジン０．５ｇの混合物を窒素流下で０℃まで冷却した。ジフェニルクロロホスフェート溶液２３ｍＬ（０．１１ｍｏｌ）を３０分間かけて滴下添加した。その混合物を室温まで暖め、１７時間撹拌した。その混合物を濃縮し；ヘプタン中１０％の酢酸エチル溶液及び１ＮのＨＣｌ溶液を添加した。その水層を分離し、ヘプタン中１０％の酢酸エチル溶液で抽出した。その有機層を１ＮのＨＣｌ、水及び飽和ＮａＨＣＯ3溶液で洗浄し、ＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濃縮した。そのオイルを、シリカゲル上でヘプタン及び酢酸エチル溶媒を使用した、カラムクロマトグラフィーで精製し、淡い黄色のオイル４１．５ｇ（収率８７％）を得た。
1Ｈ  ＮＭＲ  δ  ７．３８−７．２９（ｍ），７．２６−７．１５（ｍ），４．８５−
４．７２（ｍ），３．６２−３．５１（ｍ），２．０６−１．８７（ｍ），１．７８−１．６３（ｍ），１．５６−１．４８（ｍ），１．２８−１．１０（ｍ），１．１７（ｓ），１．１４（ｓ）．31Ｐ  ＮＭＲ  δ−１１．８９。
【０１６７】
実施例Ｐ２  化合物０１２の製造
【化４８】
2005513229.tif 000036
酢酸７５ｍＬ及びトルエン１８０ｍＬ中テトラブロモフタル酸無水物２４．２ｇ（０．０６２ｍｏｌ）の混合物を還流まで加熱し、トルエン（４０ｍＬ）中１−（シクロヘキシルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジンアミン（米国特許第５，２０４，４７３号明細書参照）１６ｇの溶液を添加した。ディーン−スタークトラップ（Ｄｅａｎ−Ｓｔａｒｋ  ｔｒａｐ）を反応フラスコに取付けた。混合物を１１．５時間還流した。反応物を冷却し、そして、真空下で溶媒を除去した。残渣を、酢酸及びトルエンで再結晶化し、白色固体３６．３ｇ（収率８２％）を得た。
1Ｈ  ＮＭＲ  δ  ４．５９(ｔｔ)，３．６３（ｍ），２.５１(ｔ)，２．１４−１．０６(ｍ)．13Ｃ  ＮＭＲ  δ  １６３．８，１３７．４，１３０．３，１２１．２，８１．９，６０．０，４４．９，４１．８，３４．３，３４．３，２５．９，２５．０，２０．４。
【０１６８】
実施例Ｐ３  化合物１３７の製造
【化４９】
2005513229.tif 000037
ピペリジン１８０ｍＬ中４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシルベンゾエート５ｇ（０．０１８ｍｏｌ）、第３ブチル亜硝酸塩９．９ｍＬ（０．０８３ｍｏｌ）、及び弗化銅（ＩＩ）１．８ｍｇ（０．０１８ｍｍｏｌ、０．１ｍｏｌ％）の混合物を窒素下で６５ないし７０℃まで加熱した。ピリジン２０ｍＬ中２，４−ジブロモアニリン１３．６ｇ（０．０５４ｍｏｌ）の溶液を４５分間かけてゆっくり添加した。その混合物を７０℃において１５分間撹拌し、そして、室温において更に３日間撹拌した。真空下で溶媒を除去し；残渣を、シリカゲル上でヘプタン及び酢酸エチル溶媒を使用した、カラムクロマトグラフィーで精製し、その後、ジエチルエーテル及びヘプタン中で再結晶化を行い、白色結晶５ｇ（収率５５％）を得た。
1Ｈ  ＮＭＲ  δ  ８．０４（ｄ），７．６０（ｄ），７．５８（ｔ），７．４６（ｔ），７．４５（ｄ），７．３１（ｄｄ），５．４０（ｔｔ），２．１４（ｄ），１．８７（ｔ），１．４７（ｓ），１．０７（ｓ）。
【０１６９】
実施例Ｐ４  化合物０４０の製造
【化５０】
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トルエン（２００ｍＬ）中３，９−ジクロロ−２，４，８，１０−テトラオキソ−３，９−ジホスファシロ［５，５］ウンデカン（米国特許第４，０７０，３３６号明細書参照）（３５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミン（５６ｍＬ、０．４０ｍｏｌ）の溶液を窒素下で０℃まで冷却した。トルエン（２００ｍＬ）中４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル（６０．２ｇ、０．２４ｍｏｌ）の溶液を滴下添加した。その混合物を室温で１８時間撹拌し、そして、溶媒を蒸発させた。その残渣を、水及びＣＨ2Ｃｌ2中に投入した。水層を分離し、ＣＨ2Ｃｌ2で数回抽出した。有機層をＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濃縮し、そして、その残渣をヘプタンで再結晶化し、白色固体６４．０ｇ（収率７８％）を得、その生成物へトルエン３５０ｍＬを添加し、微量に残っている酸を濃水酸化アンモニウムを用いて中和した。その混合物を窒素下で０℃まで冷却した。水中第３ブチルヒドロペルオキシドの７０％溶液（２８ｍＬ、０．２０ｍｏｌ）をヘプタン中に抽出し；そのヘプタンをＭｇＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、そしてトルエン混合物へ滴下添加した。その混合物を室温において１８時間撹拌し；その生成物を濾過によって分離し、白色固体５６．９ｇ（収率８４％）を得た。
1Ｈ  ＮＭＲ  δ  ４．７４(ｍ），４．６４（ｄｄｄ），４．３０（ｄｄ），４．００ -
４．７０（ｍ），３．５９（ｍ），２．００（ｂ），１．７０（ｂ），１．００−２．１０（ｍ）。31Ｐ  ＮＭＲ  δ−７．８６。
【０１７０】
適用例
実施例Ａ１
繊維等級ポリプロピレンを以下の表の添加剤とドライブレンドした。各々の添加剤は、ポリプロピレンの重量に基づいて１重量％である。ポリプロピレン配合物の各々を、２軸スクリュー押出機中で配合し、そしてヒルズ繊維押出機を使用して繊維を押出した。配合は、４２５°Ｆで行った。繊維押出しは、４７５°Ｆ及び５２５°Ｆで行った。ソックスを前記繊維から編み、そしてＮＦＰＡ７０１試験を用いて難燃性効率を試験した。
【表２】
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液滴燃焼時間が短ければ短いほど、配合物はより難燃性である。本発明の化合物はポリプロピレン繊維に非常に難燃性を与えることが分かる。
【国際調査報告】
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