(57)【要約】（ａ）アクリル酸及び／又はアクリル酸の水溶性の塩５０〜９３ｍｏｌ％、（ｂ）メタクリル酸及び／又はメタクリル酸の水溶性の塩５〜３０ｍｏｌ％、及び（ｃ）少なくとも１種類の式Ｉの非イオン性モノマー２〜２０ｍｏｌ％［式中可変部は次の意味を有する：Ｒ１  水素又はメチル；Ｒ２  化学結合又は非分枝又は分枝のＣ１−Ｃ６−アルキレン；Ｒ３  同一の又は異なる非分枝又は分枝のＣ２−Ｃ４−アルキレン基；Ｒ４  非分枝又は分枝のＣ１−Ｃ６−アルキル；ｎ  ３〜５０］をランダムに又はブロック式に重合によって組み込んで含む、アルキレンオキシド単位を含むコポリマーの、洗剤及び洗浄剤の添加物としての使用。
2005531653.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アクリル酸及び／又はアクリル酸の水溶性の塩５０〜９３ｍｏｌ％、
（ｂ）メタクリル酸及び／又はメタクリル酸の水溶性の塩５〜３０ｍｏｌ％、
及び
（ｃ）少なくとも１種類の式Ｉの非イオン性モノマー２〜２０ｍｏｌ％
【化１】
2005531653.tif 000007
［式中可変部は次の意味を有する：
Ｒ１  水素又はメチル；
Ｒ２  化学結合又は非分枝又は分枝のＣ１−Ｃ６−アルキレン；
Ｒ３  同一の又は異なる非分枝又は分枝のＣ２−Ｃ４−アルキレン基；
Ｒ４  非分枝又は分枝のＣ１−Ｃ６−アルキル；
ｎ  ３〜５０］
をランダムに又はブロック式に重合によって組み込んで含む、アルキレンオキシド単位を含むコポリマーの、洗剤及び洗浄剤の添加物としての使用。
【請求項２】
コポリマーは成分（ａ）６５〜８５ｍｏｌ％、成分（ｂ）１０〜２５ｍｏｌ％及び成分（ｃ）５〜１５ｍｏｌ％を重合によって組み込んで含むことを特徴とする、請求項１記載の使用。
【請求項３】
コポリマーは成分（ａ）６５〜７５ｍｏｌ％、成分（ｂ）１５〜２５ｍｏｌ％及び成分（ｃ）５〜１０ｍｏｌ％を重合によって組み込んで含むことを特徴とする、請求項１又は２記載の使用。
【請求項４】
コポリマーは成分（ｃ）として、Ｒ１はメチル、Ｒ２は化学結合、Ｒ３はＣ２−Ｃ３−アルキレン、Ｒ４はＣ１−Ｃ２−アルキル及びｎは５〜４０を表す式Ｉの非イオン性モノマーを、組み込んで含むことを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の使用。
【請求項５】
コポリマーは成分（ｃ）として、Ｒ１はメチル、Ｒ２は化学結合、Ｒ３はエチレン、Ｒ４はメチル及びｎは１０〜３０を表す式Ｉの非イオン性モノマーを、組み込んで含むことを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
【請求項６】
コポリマーは末端基として−ＳＯ３−Ｎａ＋及び／又は−ＳＯ４−Ｎａ＋を含むことを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。
【請求項７】
コポリマーは被膜防止する添加物として自動食器洗浄剤において使用されることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の使用。
【請求項８】
請求項１から７に記載のコポリマーを被膜防止する添加物として含む洗剤及び洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、
（ａ）アクリル酸及び／又はアクリル酸の水溶性の塩５０〜９３ｍｏｌ％、
（ｂ）メタクリル酸及び／又はメタクリル酸の水溶性の塩５〜３０ｍｏｌ％、
及び
（ｃ）少なくとも１種類の式Ｉの非イオン性モノマー２〜２０ｍｏｌ％
【０００２】
【化１】
2005531653.tif 000003
［式中可変部は次の意味を有する：
Ｒ１  水素又はメチル；
Ｒ２  化学結合又は非分枝又は分枝のＣ１−Ｃ６−アルキレン；
Ｒ３  同一の又は異なる非分枝又は分枝のＣ２−Ｃ４−アルキレン基；
Ｒ４  非分枝又は分枝のＣ１−Ｃ６−アルキル；
ｎ  ３〜５０］
をランダムに又はブロック式に重合によって組み込んで含むアルキレンオキシド単位を含むコポリマーの、洗剤及び洗浄剤の添加物としての使用に関する。
【０００３】
更に、本発明は、前記コポリマーを被膜防止する添加物として含む洗剤及び洗浄剤に関する。
【０００４】
自動食器洗い洗浄の場合には、洗浄物は、汚点のない光沢のある表面を有する、残りかす無く洗浄された状態になるようにされ、そのために通常は洗浄剤、リンス剤、及び水の軟化のための再生塩が使用されなくてはならない。
【０００５】
市場で導入された、いわゆる”２ｉｎ１”−食器洗浄剤は、洗浄物上の汚れを除去するための洗浄剤の他に、統合されたリンス界面活性剤を含み、これはリンス工程及び乾燥工程の間に、洗浄物の上の水が平らに流れるようにし、従って石灰のシミ及び水のシミを妨げる。リンス剤の補充はこの製品の使用の際にはすでに必須ではない。
【０００６】
現代の自動食器洗浄剤、”３ｉｎ１”−洗浄剤は、洗浄、リンス及び水の軟化の３種類の機能を１つの洗浄剤組成物に統合することになっているため、消費者にとっては１〜３の水の硬度の際に塩の補充も不必要となる。硬化させるカルシウムイオン及びマグネシウムイオンの結合のために、これらの洗浄剤に通常はトリポリリン酸ナトリウムが添加される。このことからしかしながら再びリン酸カルシウム被膜及びリン酸マグネシウム被膜が洗浄物上に生じる。
【０００７】
欧州特許出願公開第３２４５６８号明細書では洗剤及び洗浄剤用の水溶性コポリマーが記載されており、このコポリマーはアクリル酸、メタクリル酸及び長鎖アルコキシ基及び／又は長鎖ポリエチレングリコールブロックを有するアルコキシポリエチレングリコールメタクリレートの重合により、イソプロパノールの存在下で得られる。このコポリマーのアルコキシポリエチレングリコールメタクリレート割合は＜１ｍｏｌ％である。
【０００８】
特開平０３−１８５１８４号公報に従って、マレイン酸、アクリル酸及びメタクリル酸のグループからの少なくとも１つのモノマーと、１つの場合によってはメトキシ化された又はエトキシ化されたポリエチレングリコール（メタ）アクリレートとを更なるモノマーとして基礎とした、平均の分子量Ｍｗ１０００〜１００００を有するコポリマーは、天然及び合成の繊維の糊抜き、洗浄、漂白、及び染色に使用される。詳細には、アクリル酸とメトキシポリエチレングリコールメタクリレートとのコポリマーが開示されている。
【０００９】
特開２０００−０２４６９１号公報において、不飽和カルボン酸と、平均分子量Ｍｗ＞５００００〜３００００００を有するポリアルキレンオキシド単位を含むモノマーとのコポリマーが特に、水循環回路、例えば冷却回路中のケイ酸塩を基礎とする湯垢に対する薬剤として記載されている。詳細には、再びアクリル酸とメトキシポリエチレングリコールメタクリレートとのコポリマーが開示されているのみである。
【００１０】
本発明の基礎となる課題は、上記で記述された課題を改善し、有利に、特に複数の機能を持つ洗浄剤においても使用されることが可能で、その際に殊に、被膜防止する作用を示す添加物を提供することである。
【００１１】
従って、
（ａ）アクリル酸及び／又はアクリル酸の水溶性の塩５０〜９３ｍｏｌ％、
（ｂ）メタクリル酸及び／又はメタクリル酸の水溶性の塩５〜３０ｍｏｌ％、
及び
（ｃ）少なくとも１種類の式Ｉの非イオン性モノマー２〜２０ｍｏｌ％
【００１２】
【化２】
2005531653.tif 000004
［式中可変部は次の意味を有する：
Ｒ１  水素又はメチル；
Ｒ２  化学結合又は非分枝又は分枝のＣ１−Ｃ６−アルキレン；
Ｒ３  同一の又は異なる非分枝又は分枝のＣ２−Ｃ４−アルキレン基；
Ｒ４  非分枝又は分枝のＣ１−Ｃ６−アルキル；
ｎ  ３〜５０］
をランダムに又はブロック式に重合によって組み込んで含む、アルキレンオキシド単位を含むコポリマーの、洗剤及び洗浄剤の添加物としての使用が見出された。
【００１３】
更に、アルキレンオキシド単位を含むコポリマーを被膜防止する添加物として含む洗剤及び洗浄剤が見出された。
【００１４】
アルキレンオキシド単位を含むコポリマーは重合によって組み込まれた成分（ａ）及び（ｂ）として、アクリル酸又はメタクリル酸及び／又はこれらの酸の水溶性の塩、殊にアルカリ金属塩、例えばカリウム塩及び特にナトリウム塩、及びアンモニウム塩を含んでいる。
【００１５】
本発明による使用するコポリマーに関してアクリル酸（ａ）の割合は５０〜９３ｍｏｌ％、有利には６５〜８５ｍｏｌ％及び殊に有利には６５〜７５ｍｏｌ％である。
【００１６】
メタクリル酸（ｂ）は本発明による使用するコポリマー中で、５〜３０ｍｏｌ％、特に１０〜２５ｍｏｌ％、及びとりわけ１５〜２５ｍｏｌ％が含まれている。
【００１７】
コポリマーは成分（ｃ）として、次の式Ｉの非イオン性のモノマーを含んでいる。
【００１８】
【化３】
2005531653.tif 000005
［式中可変部は次の意味を有する：
Ｒ１  水素又は有利にはメチル；
Ｒ２  非分枝又は分枝のＣ１−Ｃ６−アルキレン又は有利には化学結合；
Ｒ３  同一の又は異なる非分枝又は分枝のＣ２−Ｃ４−アルキレン基、特にＣ２−Ｃ３−アルキレン基、殊にエチレン；
Ｒ４  非分枝又は分枝のＣ１−Ｃ６−アルキル、有利にはＣ１−Ｃ２−アルキル；
ｎ  ３〜５０、有利には５〜４０、殊に有利には１０〜３０］
モノマーＩＩに殊に適した例としては次に挙げる：メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリ（プロピレンオキシド−コ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール（メタ）アクリレート及びエトキシポリ（プロピレンオキシド−コ−エチレンオキシド）（メタ）アクリレート、この場合メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート及びメトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートが有利で、メトキシポリエチエレングリコールメタクリレートが殊に有利である。
【００１９】
ポリアルキレングリコールはこの場合３〜５０、殊に５〜４０及びとりわけ１０〜３０のアルキレンオキシド単位を含む。
【００２０】
非イオン性のモノマー（ｃ）の割合は本発明による使用するコポリマーに関して２〜２０ｍｏｌ％、特に５〜１５ｍｏｌ％、及びとりわけ５〜１０ｍｏｌ％を有する。
【００２１】
本発明による使用するコポリマーは大抵は平均分子量Ｍｗ３０００〜５００００、有利には１００００〜３００００、及び特に有利には１５０００〜２５０００を有する。
【００２２】
コポリマーのＫ値は通常は１５〜４０、殊に２０〜３５、とりわけ２７〜３０である（１質量％水溶液中２５℃で、Ｈ．Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅｒ、Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ−Ｃｈｅｍｉｅ、第１３巻、ｐ．５８−６４及びｐ．７１−７４（１９３２）に従い測定された）。
【００２３】
本発明による使用するコポリマーはモノマーのラジカル重合によって製造されることができる。この場合、全ての公知のラジカル重合方法に従って生成されることができる。塊状重合の他に、殊に溶液重合及び乳化重合の方法が挙げられ、この場合溶液重合が有利である。
【００２４】
重合は特に溶媒として水中で実施される。重合はしかしながらアルコール溶媒中でも、殊にＣ１−Ｃ４−アルコール、例えばメタノール、エタノール、及びイソプロパノール、又はこれらの溶媒と水の混合物中で実施されることができる。
【００２５】
重合開始剤としては熱にも光化学にも（光開始剤）分解し、その際にラジカルを形成する化合物が適している。
【００２６】
熱により活性化する重合開始剤の中では、分解温度２０〜１８０℃、殊に５０〜９０℃の範囲を有する開始剤が有利である。適した熱開始剤の例は、無機ペルオキソ化合物、例えばペルオキソ二硫酸塩（ペルオキソ二硫酸アンモニウム及び特にペルオキソ二硫酸ナトリウム）、ペルオキソ硫酸塩、過炭酸塩及び過酸化水素；有機ペルオキソ化合物、例えばジアセチルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ジアミルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ビス（ｏ−トルオイル）ペルオキシド、スクシニルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート及びジイソプロピルペルオキシジカルバメート；アゾ化合物、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及びアゾビス（２−アミドプロパン）ジヒドロクロリドである。
【００２７】
これらの開始剤は還元する化合物と組み合わせて開始剤／調節剤−系として使用される。この種の還元する化合物の例として、リンを含む化合物、例えば亜リン酸、次亜リン酸塩及びホスフィン酸塩、硫黄を含む化合物として、例えば亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、並びにヒドラジンが挙げられる。
【００２８】
光開始剤に適した例は、ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾインエーテル、ベンジルジアルキルケトン及びその誘導体である。
【００２９】
特に熱開始剤が使用され、この場合無機ペルオキソ化合物、殊にペルオキソ二硫酸ナトリウム（過硫酸ナトリウム）が有利である。特に有利には硫黄を含む還元剤、殊に亜硫酸水素ナトリウム、とペルオキソ化合物の組み合わせがレドックス開始剤系として使用される。これらの開始剤／調節剤−系の使用の際には、末端基として−ＳＯ３−、Ｎａ＋及び／又は−ＳＯ４−、Ｎａ＋を含むコポリマーが得られ、格別の洗浄力及び被膜防止する作用に優れている。
【００３０】
またリンを含む開始剤／調節剤−系、例えば次亜リン酸塩／ホスフィン酸塩も用いられることができる。
【００３１】
光開始剤又は開始剤／調節剤−系の量はそのつど使用された物質に対して調製されている。例えば有利な系のペルオキソ二硫酸塩／亜硫酸水素塩が使用される場合には、そのつどモノマー（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）に対して、通常は２〜６質量％、特に３〜５質量％のペルオキソ二硫酸塩及び一般に５〜３０質量％、特に５〜１０質量％の亜硫酸水素塩が使用される。
【００３２】
望ましい場合には重合調節剤も使用される。適しているのは当業者に公知の化合物、例えば硫黄化合物、例えばメルカプトエタノール、２−エチルヘキシルチオグリコレート、チオグリコール酸及びドデシルメルカプタンである。重合調節剤が使用される場合には、その使用量は一般に、モノマー（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）に対して０．１〜１５質量％、有利には０．１〜５質量％及び殊に有利には０．１〜２．５質量％となる。
【００３３】
重合温度は一般に３０〜２００℃、有利には５０〜１５０℃及び殊に有利には８０〜１２０℃である。
【００３４】
重合は大気圧下で実施されることができ、特に重合はしかしながら密閉系中で生じる固有の圧力で行われる。
【００３５】
本発明による使用するコポリマーの製造の場合には、モノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）はそれ自体として使用されることができ、しかしながらモノマー（ｃ）の製造の際に生じる反応混合物もまた使用されることができる。従って例えばメトキシポリエチレングリコールメタクリレートの代わりに、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルを過剰のメタクリル酸とエステル化した時に生じるモノマー混合物が使用されることができる。有利にはエステル化は重合混合物のその中で、（１）アクリル酸、（２）メタクリル酸とポリエチレングリコールモノメチルエーテルとの混合物及び（３）ラジカル開始剤が並行に混合することにより、実施される。場合によってはこの場合、エステル化のために不可欠な触媒、例えばメタンスルホン酸又はｐ−トルエンスルホン酸が付加的に使用される。
【００３６】
本発明による使用するコポリマーはまた、等重合度反応によって、例えばアクリル酸／メタクリル酸−コポリマーとポリアルキレングリコールモノアルキルエーテルとの反応によって製造されてもよい。しかしながらモノマーのラジカル共重合が有利である。
【００３７】
使用のために望ましい場合には、本発明による使用するカルボン酸基を有するコポリマーの製造の際に生じる水溶液は塩基、殊にカセイソーダの添加により中和又は部分中和され、すなわちｐＨ値が４−８、特に４．５−７．５の範囲に調製される。
【００３８】
本発明による使用されたコポリマーは洗剤及び洗浄剤の添加物として抜群に適している。
【００３９】
殊に有利には、このコポリマーは自動食器洗浄剤において使用されることができる。このコポリマーはこの場合特に、その、無機及び有機被膜に対して被膜防止する作用において優れている。殊に、洗浄剤組成物の残りの成分によって引き起こされる被膜、例えばリン酸カルシウム及びリン酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム及びケイ酸マグネシウム、ホスホン酸カルシウム及びホスホン酸マグネシウムの被膜、及びすすぎ液の汚れ成分に由来する被膜、例えば脂肪被膜、タンパク質被膜、及びデンプン被膜が挙げられる。本発明による使用されたコポリマーはこれによって食器洗浄剤の洗浄力をも高める。付加的にこのコポリマーは少ない濃度でも洗浄物から水の流出を促すことによって、食器洗浄剤中のリンス界面活性剤の割合を減少させることができる。スルホン酸基を含むコポリマーの使用の場合には、殊に水の軟化のための再生塩なしで食器洗浄剤が用いられた場合でも、それに応じた殊に透明なガラス及び高度な光沢のある金属の食器が得られる。スルホン酸基を含むコポリマーは従って、２ｉｎ１−洗浄剤においてのみでなく、３ｉｎ１−洗浄剤においても有利に使用されることができる。
【００４０】
本発明による使用されたコポリマーは直接的に、製造の際に生じた水溶液の形で、並びに乾燥した形、例えば噴霧乾燥、フルイダイズド  スプレー  ドライイング（Ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ  Ｓｐｒａｙ  Ｄｒｙｉｎｇ）、ドラム乾燥又は凍結乾燥によって得られた形で使用されることができる。本発明による洗剤及び洗浄剤はそれに応じた、固形の又は液体の形で、例えば粉末、顆粒、押出物、タブレット、液体又はゲルとして供給されることができる。
【００４１】
実施例
Ａ）アルキレンオキシド単位を含むコポリマーの製造
実施例１
窒素供給装置、還流冷却器、計量供給装置を備えた反応器の中に、蒸留水６１９ｇ及び亜リン酸２．２ｇの混合物を窒素供給下で及び撹拌しながら内部温度１００℃にまで加熱した。それから並行して、（１）アクリル酸１２３．３ｇと蒸留水３６８．５ｇとからの混合物、（２）ペルオキソ二硫酸ナトリウム１８．４ｇと蒸留水１６４．６ｇとの混合物、（３）水７２．０ｇ、メタクリル酸４９．１ｇとメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝１１００）１６６．９ｇとからの混合物、及び（４）４０質量％亜硫酸水素ナトリウム水溶液４６ｇを連続的に５時間のうちに添加した。１００℃での２時間の後撹拌の後、反応混合物を室温に冷却し、５０質量％カセイソーダ１９０ｇの添加によりｐＨ７．２に調節した。
【００４２】
固形物含有量２５．７質量％及びＫ値２７．２（１質量％水溶液、２５℃）を有する、少し黄色がかった、透明なコポリマーの溶液を得た。
【００４３】
実施例２
実施例１の反応器の中に、蒸留水２２１．６ｇと亜リン酸１．１ｇとの混合物を窒素供給及び撹拌しながら、内部温度１００℃にまで加熱した。それから並行して、（１）アクリル酸３８．６ｇと蒸留水２３１．０ｇとの混合物、（２）トルエン２９．６ｇ、メタクリル酸２７．７ｇとメトキシポリエチレングリコールメタクリレート（Ｍｗ＝１１００）１１６．６ｇとの混合物、及び（３）４０質量％亜硫酸水素ナトリウム水溶液６８．６ｇを連続的に５時間のうちに添加した。並行にそれに加えて、５．２５時間のうちにペルオキソ二硫酸ナトリウム９．１ｇと蒸留水８２．３ｇとの混合物を添加した。これらの供給に並行して、連続的に混合物から水及びトルエンが留去され、水は反応に戻した（トルエンの除去）。
【００４４】
１００℃での１時間の後撹拌の後、反応混合物を室温に冷却し、５０質量％カセイソーダ８５ｇの添加によりｐＨ７．２に調節した。
【００４５】
固形物含有量２８．８質量％及びＫ値２８．９（１質量％水溶液、２５℃）を有する透明なポリマー溶液を得た。
【００４６】
Ｂ）アルキレンオキシド単位を含むコポリマーの食器洗浄剤における使用
コポリマーの被膜防止する作用の試験のために、得られたコポリマーを次のような組成物の食器洗浄剤組成物と共に使用した。
５０質量％  トリポリリン酸ナトリウム  （Ｎａ３Ｐ３Ｏ１０・６Ｈ２Ｏ）
２７質量％  炭酸ナトリウム
３質量％  二ケイ酸ナトリウム（ｘ  Ｎａ２Ｏ・ｙ  ＳｉＯ２；ｘ／ｙ＝２．６５；  ８０％）
６質量％  過炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３・１．５Ｈ２Ｏ２）
２質量％  テトラアセチレンジアミン（ＴＡＥＤ）
２質量％  脂肪アルコールアルコキシレートをベースにした、泡の少ない、非イオン性界面活性剤
３質量％  塩化ナトリウム
５質量％  硫酸ナトリウム
２質量％  ポリアクリル酸−ナトリウム塩（Ｍｗ  ８０００）
試験は次の洗浄条件でバラスト汚れの添加なしに行い、この場合リンス剤も再生塩も使用しなかった。
【００４７】
洗浄条件：
食器洗い機：Ｍｉｅｌｅ  Ｇ  ６８６  ＳＣ
洗浄工程：２洗浄工程  ５５℃  普通（前洗浄なし）
洗浄物：ナイフ（ＷＭＦ  Ｔａｆｅｌｍｅｓｓｅｒ  Ｂｅｒｌｉｎ；Ｍｏｎｏｂｌｏｃｋ）及び樽の形をしたガラスコップ（Ｍａｔａｄｏｒ、Ｒｕｈｒ  Ｋｒｉｓｔａｌｌ）
食器洗浄剤：２１ｇ
コポリマー：４．２ｇ
すすぎ温度：６５℃
水硬度：２５゜ｄＨ
洗浄物の評価は洗浄の１８時間後に視覚の色合わせにより、黒く塗装した、ハロゲンスポット及び開口絞りを有するライトボックスの中で、１０（非常に良好）〜１（非常に悪い）の評点目盛りを使用して行った。最高評点１０はこの場合、被膜なし及び滴なしの表面に相当し、評価＜５からは被膜及び滴がすでに通常の室内灯の際にも見分けが付き、従って汚れていると見なされる。
【００４８】
得られた試験結果は次の表にまとめている。
【００４９】
【表１】
2005531653.tif 000006
【国際調査報告】
2005531653.tif 000008
2005531653.tif 000009
2005531653.tif 000010
2005531653.tif 000011
2005531653.tif 000012
2005531653.tif 000013