(57)【要約】  スクリーン印刷された発光ポリマーデバイスが、透明電極と空気に安定なスクリーン印刷された頂部電極との間にエレクトロルミネッセントポリマー層を堆積させることにより製造される。発光ポリマー層の頂部上に導電性電極をスクリーン印刷することは典型的には短絡をもたらす。と言うのは、金属導電性粒子は、ポリマー層を突き破るからである。本発明者は、このことを防止するための３つの方法を見出した。１つは、金属導電性粒子が透明電極を貫通しないように発光ポリマー層の頂部上に有機導電体をスクリーン印刷することである。もう１つの方法は、印刷された発光ポリマー層を軟化させない溶媒を用いることに加えて導電性金属ペースト中の粒子サイズを小さくすることである。第３の方法は、層が印刷された後、導電性金属粒子が沈殿するゾル−ゲル導電性層を印刷することである。加えて、スクリーン印刷された頂部電極に対する添加物は、デバイスの効率を改善するために用いられ得る。
2005514729.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の層を備えるエレクトロルミネッセントデバイスであって、前記複数の層は、
底部電極層；
前記底部電極層上に作られた発光材料層；および
前記発光材料層上に大気条件下で印刷された頂部電極層
を含むデバイス。
【請求項２】
前記発光材料層が共役ポリマーを含む請求項１記載のデバイス。
【請求項３】
前記発光材料層が発光有機分子を含む請求項１記載のデバイス。
【請求項４】
前記頂部電極層がスクリーン印刷されている請求項１記載のデバイス。
【請求項５】
前記頂部電極層がスクリーン印刷可能な導電性ペーストである請求項４記載のデバイス。
【請求項６】
前記頂部電極層がインクジェット印刷されている請求項１記載のデバイス。
【請求項７】
前記頂部電極層がローラープロセスで印刷されている請求項１記載のデバイス。
【請求項８】
前記頂部電極層がウエブ系プロセスで印刷されている請求項１記載のデバイス。
【請求項９】
前記頂部電極層がフレキソ印刷系プロセスで印刷されている請求項１記載のデバイス。
【請求項１０】
前記スクリーン印刷可能な導電性ペーストが、銀、炭素、ニッケル、複合金属、および導電性金属酸化物からなる群より選択される粒子を含む請求項５記載のデバイス。
【請求項１１】
前記粒子が直径約５ナノメートルないし３０ミクロンである請求項１０記載のデバイス。
【請求項１２】
前記粒子が平坦化された形状である請求項１０記載のデバイス。
【請求項１３】
前記スクリーン印刷可能な導電性ペーストが可溶性ポリマーをさらに含む請求項５記載のデバイス。
【請求項１４】
前記可溶性ポリマーが電荷輸送ポリマーである請求項１３記載のデバイス。
【請求項１５】
前記電荷輸送ポリマーがポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリ（スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ）、ポリアニリン（ＰＡｎｉ）またはトリフェニルアミンである請求項１４記載のデバイス。
【請求項１６】
前記スクリーン印刷可能な導電性ペーストが溶媒を含む請求項５記載のデバイス。
【請求項１７】
前記溶媒が前記発光材料層を実質的に溶解しない請求項１６記載のデバイス。
【請求項１８】
前記溶媒がエステル系である請求項１６記載のデバイス。
【請求項１９】
前記スクリーン印刷可能な導電性ペーストがイオン性ドーパントおよび塩の少なくとも１つを含む請求項５記載のデバイス。
【請求項２０】
前記塩が１価にイオン化されるアルカリ金属であるカチオンを有する請求項１９記載のデバイス。
【請求項２１】
前記塩がリチウム、ナトリウム、カリウムまたはセシウムである請求項２０記載のデバイス。
【請求項２２】
前記塩が金属のイオンであるカチオンを有する請求項１９記載のデバイス。
【請求項２３】
前記塩がカルシウム、バリウム、またはアルミニウムである請求項２２記載のデバイス。
【請求項２４】
前記塩が有機カチオンを有する請求項１９記載のデバイス
【請求項２５】
前記塩がテトラブチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、またはフェニルアンモニウムである請求項２４記載のデバイス。
【請求項２６】
前記塩が１価にイオン化されたハロゲンを含む無機イオンを有する請求項１９記載のデバイス。
【請求項２７】
前記塩がフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素である請求項２６記載のデバイス。
【請求項２８】
前記塩が無機アニオンを有する請求項１９記載のデバイス。
【請求項２９】
前記塩がスルフェート、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、またはアルミニウムテトラクロレートである請求項２８記載のデバイス。
【請求項３０】
前記塩が有機アニオンを有する請求項１９記載のデバイス。
【請求項３１】
前記塩がトリフルオロメタンスルホネート、トリフルオロアセテート、テトラフェニルボレート、またはトルエンスルホネートである請求項３０記載のデバイス。
【請求項３２】
前記頂部電極層がイオン性界面活性剤を含む請求項１９記載のデバイス。
【請求項３３】
前記頂部電極層が導電性ゾル−ゲルを含む請求項１記載のデバイス。
【請求項３４】
前記導電性ゾル−ゲルがドープされた酸化錫を含む請求項３３記載のデバイス。
【請求項３５】
前記導電性ゾル−ゲルがイオン性ドーパントおよび塩の少なくとも一方を含む請求項３３記載のデバイス。
【請求項３６】
前記頂部電極層が導電性ポリマーを含む請求項１記載のデバイス。
【請求項３７】
前記導電性ポリマーがポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリ（スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ）、またはポリアニリン（ＰＡｎｉ）である請求項３６記載のデバイス。
【請求項３８】
前記頂部電極層が電荷輸送ポリマーを含む請求項１記載のデバイス。
【請求項３９】
前記電荷輸送ポリマーがポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリ（スチレンスルホネート）（ＰＥＤＯＴ−ＰＳＳ）、ポリアニリン（ＰＡｎｉ）、またはトリフェニルアミンである請求項３８記載のデバイス。
【請求項４０】
前記頂部電極層がイオン性界面活性剤を含む請求項１記載のデバイス。
【請求項４１】
前記頂部電極層が少なくとも１種のイオン性ドーパントおよび塩を含む請求項１記載のデバイス。
【請求項４２】
前記塩が１価にイオン化されたアルカリ金属であるカチオンを有する請求項４１記載のデバイス。
【請求項４３】
前記塩がリチウム、ナトリウム、カリウム、またはセシウムである請求項４２記載のデバイス。
【請求項４４】
前記塩が金属のイオンであるカチオンを有する請求項４１記載のデバイス。
【請求項４５】
前記塩がカルシウム、バリウムまたはアルミニウムである請求項４４記載のデバイス。
【請求項４６】
前記塩が有機カチオンを有する請求項４１記載のデバイス。
【請求項４７】
前記塩がテトラブチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、またはフェニルアンモニウムである請求項４６記載のデバイス。
【請求項４８】
前記塩が１価にイオン化されたハロゲンを含む無機アニオンを有する請求項４１記載のデバイス。
【請求項４９】
前記塩がフッ素、塩素、臭素、またはヨウ素である請求項４８記載のデバイス。
【請求項５０】
前記塩が無機アニオンを有する請求項４１記載のデバイス。
【請求項５１】
前記塩がスルフェート、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、またはアルミニウムテトラクロレートである請求項５０記載のデバイス。
【請求項５２】
前記塩が有機アニオンを有する請求項４１記載のデバイス。
【請求項５３】
前記塩がトリフルオロメタンスルホネート、トリフルオロアセテート、テトラフェニルボレート、トルエンスルホネートである請求項５２記載のデバイス。
【請求項５４】
前記複数の層が、前記発光材料層の上で、前記頂部電極層の下に印刷された電荷輸送層をさらに含む請求項１記載のデバイス。
【請求項５５】
前記電荷輸送層が共役ポリマーである請求項５４記載のデバイス。
【請求項５６】
前記電荷輸送層がゾル−ゲルである請求項５４記載のデバイス。
【請求項５７】
前記電荷輸送層がイオン性ドーパントまたは塩の少なくとも一方を含む請求項５４記載のデバイス。
【請求項５８】
前記電荷輸送層がイオン性界面活性剤を含む請求項５４記載のデバイス。
【請求項５９】
前記底部電極層が前記発光材料層の下でこれに隣接し、前記頂部電極が前記発光材料層の上でこれに隣接している請求項１記載のデバイス。
【請求項６０】
複数の層を含むエレクトロルミネッセントデバイスを作る方法であって、
底部電極層を作る工程、
発光材料層を作る工程であって、前記発光材料層を前記底部電極層上に作る工程、
頂部電極層を印刷する工程であって、前記頂部電極層を大気条件の下で前記発光材料層上に印刷する工程
を含む方法。
【請求項６１】
前記頂部電極層がスクリーン印刷される請求項６０記載の方法。
【請求項６２】
前記頂部電極層がスクリーン印刷可能な導電性ペーストである請求項６０記載の方法。
【請求項６３】
前記頂部電極層がインクジェット印刷される請求項６０記載の方法。
【請求項６４】
前記頂部電極層がローラープロセスで印刷される請求項６０記載の方法。
【請求項６５】
前記頂部電極層がウエブ系プロセスで印刷される請求項６０記載の方法。
【請求項６６】
前記頂部電極層がフレキソ印刷系プロセスで印刷されている請求項６０記載の方法。
【請求項６７】
前記頂部電極層が導電性ゾル−ゲルを含む請求項６０記載の方法。
【請求項６８】
前記頂部電極層が導電性ポリマーを含む請求項６０記載の方法。
【請求項６９】
前記頂部電極層が電荷輸送ポリマーを含む請求項６０記載の方法。
【請求項７０】
前記頂部電極層がイオン性界面活性剤を含む請求項６０記載の方法。
【請求項７１】
前記頂部電極層がイオン性ドーパントおよび塩の少なくとも一方を含む請求項６０記載の方法。
【請求項７２】
電荷輸送層を印刷する工程をさらに含み、前記電荷輸送層は、前記発光材料層の上で、前記頂部電極層の下に印刷される請求項６０記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
優先権の主張
本出願は、２００１年１２月２０日に出願された、「発光ポリマーデバイスのためのスクリーン印刷可能な電極」と言う表題の米国仮特許出願第６０／３４２，５７９号からの優先権の利益を主張し、その内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０００２】
発明の分野
本発明は、エレクトロルミネッセントデバイスに関し、より具体的には、エレクトロルミネッセントデバイスの製造に関する。
【０００３】
発明の背景
発光ポリマー（ＬＥＰ）デバイスは、液晶ディスプレーおよびインストルメントパネルのバックライトとして、および真空蛍光および液晶ディスプレーを置換するために開発の下にある。どのようにして異なるＬＥＰデバイス層がエレクトロルミネッセント光の効率的な発生を可能とするかを教示するいくつかの特許（参照文献１〜３を参照されたい）が存在する。例えば、カオに対する米国特許第６２８４４３５号は、電気的に活性のポリマー組成物および空気に安定なカソードを有する効率的な低動作電圧のポリマー発光ダイオードにおけるその使用を開示する。加えて、フレンドらに対する米国特許第５３９９５０２号は、エレクトロルミネッセントデバイスを製造する方法を示す。最後に、ヒーガーらに対する米国特許第５８６９３５０号は、可視光発光ダイオード用の可溶性の半導体ポリマーの製造を例示する。
【０００４】
スクリーン印刷は、パターン化されたマスクスクリーンを通してＬＥＰの層のほとんどを堆積させるために用いられ得るコスト的に有効な製造技術である。ビクターらに対するともに所有されている米国特許出願第０９／８４４７０３号において、発光ポリマーデバイスのための新規なスクリーン印刷技術が開示される。そのスクリーン印刷技術は、大面積に複雑で詳細なパターンを印刷することを可能とする。１層、すなわち頂部電極は、以前はスクリーン印刷できず（すなわち、大気条件下で液体プロセスを介しては）、このことは、ＬＥＰデバイス製造の複雑さとコストを非常に増加させている。エレクトロルミネッセンスを可能とする回路を完成させるには２つの電極を必要とする。２つの電極の少なくとも一方、すなわち、眺める表面上の電極は、ＬＥＰ層で作り出された光が出て行くことを許容するように透明であり、それによりデバイスに対して外側に光をもたらす。
【０００５】
図１は、発光ダイオード、すなわちＬＥＤと呼ばれる特定の種類のＬＥＰデバイスの順方向構築（ｆｏｒｗａｒｄ−ｂｕｉｌｄ）を例示する。構築の方向とは、出射された光の方向に対してＬＥＰ層が堆積される順序を称する。図１に示されるように、順方向構築は底部基板に隣接する透明電極で出発し、出射された光の方向は頂部から底部に向かうものである。
【０００６】
図２は、ＬＥＤの逆方向構築（ｒｅｖｅｒｓｅ−ｂｕｉｌｄ）を例示する。図２に示されるように、逆方向構築は、底部基板に隣接するかまたは底部基板に含まれる非透明電極で出発して層が堆積される順序であり、発光の方向は、底部から頂部に向かう。この非透明電極は、パターン化されていてもよいし、されていなくてもよい。
【０００７】
図１および２に示されるように、それらのＬＥＤタイプのデバイス構造は、スクリーン印刷による製造のためのほとんどの層を必要とする。示されるように、両方のタイプともに底部基板の頂部上に６つまでの異なる層を必要とする。対照的に、図３は、順方向構築されたＬＥＰデバイス構造を例示する。図３に示されるように、好ましい順方向構築されたＬＥＰデバイスは、底部基板の頂部上の３層のパターン化層というわずかな層から成り立ち得る。
【０００８】
図３におけるようなＬＥＰデバイスの頂部電極をスクリーン印刷することについては、いくつかの障壁が存在する。効率的なＬＥＰ操作は、通常、発光ポリマー層ならびに電荷輸送層について１００ｎｍ未満のきわめて薄いフィルムを要求する。そのような柔軟な薄いフィルムの頂部上の電極のスクリーン印刷は、常に、短絡およびおよびデバイスの不良をもたらす。これらの効果は、発光ポリマー層の軟化または溶解をもたらし得る印刷可能な電極のために用いられる溶媒により強められる。
【０００９】
さらに、発光ポリマー層への効率的な電子注入は、カルシウムのような低い仕事関数の金属を必要とする。しかしながら、低い仕事関数の金属は、空気への暴露の際に容易に酸化した。結果として、図１および３の順方向構築デバイスに示されるカソードである頂部電極は、典型的には、熱蒸発またはＲＦスパッタリングのような真空に基づく加工処理を用いて堆積されている。今まで、順方向構築されたＬＥＰデバイスのための頂部カソードは、スクリーン印刷不可能であった。順方向構築か逆方向構築か、どちらのＬＥＰ構築が選択されるとしても、頂部電極を含む可能な限り多くの層をスクリーン印刷することが製造の容易さと低コストのために望ましい。
【００１０】
様々のスクリーン印刷可能な導電性ペーストが市販されている。最も導電性のペーストは、典型的にはフォトエマルジョンでパターン化されたポリエステルクロスのものであるスクリーンを通して平坦な層として印刷され得る粘稠ペーストを作るために十分な溶媒を含むポリマーマトリックス中に銀を含む。それらの導電性ペースト中の銀粒子は、通常、平均して直径１０ミクロン以上の平坦なフレークまたは球である。典型的には特別の用途のために用いられる他のより導電性でないペーストは、導電性粒子としてニッケルフレーク、炭素粒子またはアンチモンがドープされた酸化錫を必要とする。
【００１１】
それらの無機導電性ペーストに加えて、ＰＳＳ−ＰＥＤＯＴ（バイエル、アグファ由来）およびポリアニリンのようなスクリーン印刷可能な導電有機ポリマーペーストもまた市販されている。それらの有機ポリマー導電性ペーストは、より高い導電性の無機金属導電性ペーストほど高い導電性を持たない。その低い導電性は、比較的高い電流を要求するＬＥＰデバイスにおける適用性を制限する。有機ペーストの低い導電性は、電源とＬＥＰ発光要素との間に有意な電圧降下を引き起こし得るものであり、不均一な輝度のＬＥＰデバイスを作り出す。輝度についてのこの不均一性は、特に大面積フォーマットのデバイスについて厳しい設計上の制約を負わせる。
【００１２】
導電性インクの最後のクラスは、導電性粒子が多孔性ゲル網状構造中に溶液から沈析する導電性ゾル−ゲルである。スクリーン印刷された後、そのゾル−ゲル層は、穏当な温度で乾燥され、硬質のフィルムを形成する。ゾル−ゲルから作られたいくつかのフィルムは、柔順であり、乾燥の間に緻密化し、沈析した導電性粒子が導電性を付与するために部分的接触に至ることを可能とする。
【００１３】
インクジェット、リール−ツー−リール（ｒｅｅｌ−ｔｏ−ｒｅｅｌ）、フレキソ印刷およびスクリーン印刷のような大気条件下で導電性ペーストを印刷するためのいくつかの方法が存在する。典型的には、導電性ペーストがスクリーン印刷されるとき、ペーストはまず、それがクロスの開口パターン領域の開口の中を満たすように、フラッドバー（ｆｌｏｏｄｂａｒ）によりパターン化スクリーンの頂部上に分布される。次いで、スキージーのエッジが、下にある基板上に開口パターン内のペーストを押出すようにスクリーン上を動き、スクリーンを押し下げる。このことは、基板上で平坦化し、基板上を流動する個別のごく小さなインクの柱状体（ｐｉｌｌａｒ）を作り出し、そうして、インクの柱状体が接続する。一旦ペーストが乾燥すると、連続的な導電層が作り出される。
【００１４】
典型的には、ＬＥＰデバイスに対する頂部電極として銀ペーストのような高い導電性のペーストをスクリーン印刷することを試みるとき、銀粒子は、しばしば、スキージーの作用により薄いＬＥＰ発光層内に押し入る。この銀粒子の押し入りは、デバイスに電圧がかけられるとき電極間に短絡を引き起こし、このことは、デバイスの不良または有効でないデバイスの稼動をもたらす。
【００１５】
さらに、頂部電極のスクリーン印刷は、大気条件下でなされる。このことは、典型的に、導電性ペースト金属の選択を比較的高い仕事関数を有する金属に制限するものであり、これは空気に対する暴露の際に酸化による電極劣化を回避することを企図するものである。しかしながら、高い仕事関数の金属は、通常、発光ポリマー層への効率的な電子注入の欠如のためにＬＥＰ構造についての効率的なデバイス操作を許容しない。
【００１６】
それゆえ、デバイスの性能に不利に影響せず（すなわち、短絡、底部層の溶解、または電極の酸化による）、なお効率的なデバイス操作を可能とする、大気条件下でデバイス構造の頂部にスクリーン印刷可能な導電性ペーストを堆積させることができる方法が必要とされている。
【００１７】
発明の概要
本発明は、通常の大気条件下でＬＥＰデバイス構造における頂部電極をスクリーン印刷するという重要なプロセス工程を開示する。このプロセス工程は、発光有機材料を有するエレクトロルミネッセントデバイスの廉価な製造において重要である。と言うのは、それは、スクリーン印刷プロセスにより全ての層がパターン化されることを可能とするからである。
【００１８】
本発明の以上のおよび他の側面および特徴は、添付の図面とともに本発明の特定の態様の以下の記載を概観することにより当業者に明らかになるであろう。
【００１９】
好ましい態様の詳細な説明
以後、本発明は、当業者が本発明を実施することを可能とするように本発明の例示として提供される図面を参照して詳細に記載される。重要なこととして、図面と以下の例は、本発明の範囲を限定することを意味しない。さらに、本発明のある種の要素が公知の部材を用いて部分的にまたは完全に実施され得る場合、そのような公知の部材の本発明の理解のために必要である部分のみが記載され、そのような公知の部材の他の部分の詳細な記載は、本発明を不明瞭にしないように省略され得る。さらに、本発明は、例示として本明細書で言及された公知の部材に対する現在及び未来の公知の等価物も包含する。
【００２０】
本発明は、ＬＥＰデバイスにおいて短絡を回避する、頂部電極をスクリーン印刷するための３つの方法を含む。
【００２１】
本発明の１態様において、電荷輸送または電荷伝導ポリマー層は、頂部電極ペーストをスクリーン印刷する前に発光ポリマー層上にスクリーン印刷される。このことは、市販の銀ペーストがハードショート（ｈａｒｄ  ｓｈｏｒｔ）を作り出すこと無しに頂部電極を印刷するために用いられるように印刷された頂部電極と発光層との間に厚い導電性緩衝層を加える。この電荷輸送または電荷伝導ポリマー層は、発光層を貫通して短絡しないように十分柔軟であるべきであり、導電性ポリマー中の溶媒が発光層を軟化または亀裂形成させないように選択されるべきである。
【００２２】
本発明の別の態様は、導電性ペースト中の導電性粒子の粒子サイズを減少させることを含み、発光層を通しての導電性粒子の貫通が抑制されるように導電性粒子の形態を変化させる。この態様の導電性粒子は、球状の形態の粒子より短絡しにくい直径が５ナノメートルないし３０ミクロンである平坦な形態（すなわち、フレーク）からなるべきである。この態様において、導電性無機ペースト中の溶媒は、印刷される発光層ポリマーを軟化または亀裂形成させ得ない。この態様はまた、溶媒が底部層に不利に影響せず、短絡形成を促進しないように、導電性ペーストのための溶媒を制御または変更することも含む。この態様のために良好に機能する溶媒は、限定されないが、二塩基エステルが含まれる。
【００２３】
本発明の第３の態様において、ゾル−ゲル電荷輸送または電荷伝導層がスクリーン印刷される。このことは、市販の銀ペーストがハードショートを作り出すことなく頂部電極を印刷するために用いられ得るように印刷された頂部電極と発光層との間に厚い導電性緩衝層を加える。上記導電性ポリマーのように、ゾル−ゲルはきわめて柔軟であるので、それは、ハードショートを引き起こすことなく下地層上にスクリーン印刷され得る。また、上記導電性ポリマーのように、ゾル−ゲルに用いる溶媒は、下地発光ポリマー層を軟化または亀裂形成させるべきではない。この態様のために良好に機能し、電荷注入を促進するゾル−ゲル材料には、限定されないが、酸化チタンおよび関連するゾル−ゲル材料が含まれる。
【００２４】
ＬＥＰデバイスへの印刷された頂部電極からの効率的な電荷注入を達成するために、エレクトロルミネッセントポリマーインク、印刷可能な頂部電極ペーストの配合またはインクとペーストの両方のいずれかにさらなる変更がなされなくてはならない。ともに所有されている米国特許出願第１０／      ，      号（２００２年１２月２０日出願、Ａｔｔｙ  Ｄｋｔ：０１５１２６−０３００６７８、依頼人  Ｒｅｆ．ＡＶＩ−７２２０）に記載されているエレクトロルミネッセントポリマーインクにおいては、電極ペーストの配合に対するさらなる変化（上記すでに記載されているもの以外）が必須に必要とされないように、効率的なデバイス操作を促進する上で有効であるドーパントが加えられ得る。しかしながら、本発明の態様は、エレクトロルミネッセントポリマーインクに対する付加的なドーパントの欠如においてより効率的な電荷注入を可能とする頂部電極ペーストに対する３つの可能な付加を含む。
【００２５】
この態様の１側面において、電荷注入を改善するために印刷可能な頂部電極粒子に無機被覆物が直接加えられる。そのような無機被覆材料は、デバイスの製品寿命の間デバイスの性能を低下させないように空気中で、封入プロセスの間比較的安定でなければならない。この側面の規準に合致する被覆材料には、限定されないが、フッ化リチウム（ＬｉＦ）および関連する１価および２価のイオン性材料のような材料が含まれる。
【００２６】
この態様の第２の側面において、無機または有機塩もしくは界面活性剤が、電荷注入を改善するために印刷可能な頂部電極ペーストに直接加えられる。このことは、空気に対する暴露の際、摂氏１３０度までの温度、および封入プロセスの間比較的安定である塩または界面活性剤を用いることを含む。塩または界面活性剤もまた頂部電極ペースト中で可溶性であるべきである。
【００２７】
本発明のこの側面の規準に合致する塩には、１価およびいくつかの場合には２価のカチオンからなる材料よりも反応性と移動性が小さい材料が含まれる。この塩は、リチウム、ナトリウム、カリウムまたはセシウムのような１価にイオン化されたアルカリ金属であるカチオン；カルシウム、バリウムまたはアルミニウムのような金属のイオンであるカチオン；またはテトラブチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、またはフェニルアンモニウムのような有機カチオンを有し得る。この塩はまた、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素のような１価にイオン化されたハロゲンを含む無機イオン；スルフェート、テトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェートまたはアルミニウムテトラクロレートのような無機アニオン；またはトリフルオロメタンスルホネート、トリフルオロアセテート、テトラフェニルボレートまたはトルエンスルホネートのような無機アニオンも有し得る。量は、約１重量％から１０重量％まで加えられる。
【００２８】
この態様の第２の側面は、印刷可能な頂部電極ペーストに電荷輸送有機材料、通常ポリマーを混合することである。そのような電荷輸送有機材料は、通常、ＬＥＰデバイスへの電子注入を促進する相対的エネルギーレベルを有する。頂部電極がカソードとして機能するとき、電荷輸送材料は、エネルギーがＬＥＰのＬＵＭＯ（最低空分子軌道）とカソードの仕事関数との間にあるＬＵＭＯをもって選ばれる電子輸送材料であるべきである。頂部電極がアノードとして機能するとき、電荷輸送材料は、エネルギーがＬＥＰのＨＯＭＯ（最高被占分子軌道）とアノードの仕事関数との間にあるＨＯＭＯをもって選ばれる正孔輸送材料であるべきである。電荷輸送材料は、空気に対する暴露の際に、摂氏１３０度までの温度で、および封入プロセスの間に相対的に安定であるべきである。その材料は、印刷された頂部電極の抵抗を約１０，０００オーム／平方を超えて増加させないように、十分に小さな濃度で加えられるべきである。量は、約５重量％から５０重量％までで加えられる。
【００２９】
使用される本発明の１例を提供するが、それは、スクリーン印刷され、ドープされた発光ポリマー層とスクリーン印刷可能な銀導電性ペーストで作られた頂部電極を有するＬＥＰデバイスからなる。この例において、コンダクティブ・コンパウンズ由来の市販のスクリーン印刷可能な銀導電性フレークペーストは、ＬＥＰの性能に有害である溶媒の１つを除去するように改変されている。この改変された導電性ペーストが、４８ミクロン糸直径を有する２３０メッシュ平織ポリエステルクロスを通してＭＥＨ−ＰＰＶ、ＰＥＯ、およびテトラブチルアンモニウムスルフェートを含むようにドープされた発光ポリマー層上にスクリーン印刷されている。１２５℃で５分間印刷された導電性ペーストを乾燥させた後、それは、ハードショート無しに数平方インチほどの大きさの面積を超えるＬＥＰデバイスに電流を供給することが可能な非常に導電性の頂部電極を形成する。デバイスの性能は図４に示される。
【００３０】
使用される本発明の別の例もまた提供され、それは、スクリーン印刷された発光ポリマー層およびスクリーン印刷可能な、ドープされた、銀導電性ペーストで作られた頂部電極を有するＬＥＰデバイスからなる。この例において、コンダクティブ・コンパウンズ由来の市販のスクリーン印刷可能な銀導電性フレークペーストが、発光ポリマー層を溶解させる溶媒の１つを除去するように改変されている。加えて、テトラブチルアンモニウム−テトラフルオロボレートが、１０００部中に約１部の重量比でこの銀ペーストに加えられる。このドープされた導電性ペーストが４８ミクロン糸直径を有する２３０メッシュ平織ポリエステルクロスを通して発光ポリマー層上にスクリーン印刷される。１２５℃で５分間の乾燥の後、ドープされた導電性ペーストは、ハードショート無しに数平方インチほどの大きさの面積を超えるＬＥＰデバイスに電流を供給することが可能な非常に導電性の頂部電極を形成する。
【００３１】
本発明は特に、その好ましい態様を参照して記載されてきたけれども、当業者にとっては、その形態および詳細の変化および変更が、本発明の精神および範囲から逸脱することなくなされ得ることが容易に明らかになるであろう。例えば、当業者は、上記ブロックダイアグラムで例示される部材の数および配列に変更がなされ得ることを理解するであろう。特許請求の範囲には、そのような変化および変更が含まれることが意図されている。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】順方向構築されたポリマーＬＥＤデバイスの概略図。
【図２】逆方向構築されたポリマーＬＥＤデバイスの概略図。
【図３】順方向構築された単純化されたポリマーＬＥＰデバイスの概略図。
【図４】すべてスクリーン印刷されたＬＥＰデバイスのデバイス性能を示す図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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