(57)【要約】【課題】防霧性、防靄性及び防曇性を有するフィルム組成物の提供【解決手段】本発明は、（ａ）ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル又はそれらの混合物、（ｂ）少なくとも１種の直鎖状エトキシ化アルコールの有効量；及び（ｃ）少なくとも１種のフッ素含有界面活性剤の有効量を含む、防霧性、防靄性及び防曇性を有するフィルム組成物を開示する。該フィルムは、農業用途のための温室フィルムとして使用される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル又はそれらの混合物、
（ｂ）少なくとも１種の直鎖状エトキシ化アルコールの有効量；及び
（ｃ）少なくとも１種のフッ素含有界面活性剤の有効量
を含む、防霧性、防靄性及び防曇性を有するフィルム組成物。
【請求項２】
前記成分（ｂ）は、式Ｉ
ＣＨ3ＣＨ2（ＣＨ2ＣＨ2）aＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）bＯＨ      （Ｉ）
（式中、ａは９ないし２５であり、及びｂは１ないし１０である。）
で表される化合物である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
式中、ａは１２ないし１８であり、及びｂは１ないし３である請求項２記載の組成物。
【請求項４】
前記成分（ｃ）は、エトキシ化フッ素含有アルコール又はフッ素含有アクリレート又は又はメタクリレートコポリマーである請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記（ａ）は、ポリエチレン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル又はエチレン／酢酸ビニルコポリマー或いはそれらの混合物である請求項１記載の組成物。
【請求項６】
前記フィルムは温室フィルムである請求項１記載の組成物。
【請求項７】
防霧性、防靄性及び防曇性を有する、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル又はそれらの混合物を含むフィルムの製造方法であって、少なくとも１種の直鎖状エトキシ化アルコールの有効量及び少なくとも１種のフッ素含有界面活性剤の有効量を前記フィルムに配合するか又は適用することからなる方法。
【請求項８】
防霧性、防靄性及び防曇性を有する、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル又はそれらの混合物を含むフィルムの製造のための、請求項１記載の成分（ｂ）及び（ｃ）の混合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、とりわけ、農業用途のための温室フィルムとして使用される場合の、（ａ）ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル又はそれらの混合物、（ｂ）少なくとも１種の直鎖状エトキシ化アルコールの有効量；及び（ｃ）少なくとも１種のフッ素含有界面活性剤の有効量を含む、防霧性、防靄性及び防曇性を有するフィルム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
温室栽培又はトンネル栽培において広く使用されている農業用フィルムは、主に、およそ３０ないし２００μｍ厚で、そしてベース樹脂として、ポリ塩化ビニル（以下、ＰＶＣと簡略化する。）、枝分れ状低密度ポリエチレン（以下、ＬＤＰＥと簡略化する。）、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（以下、ＥＶＡと簡略化する。）、直鎖状低密度ポリエチレン（以下、ＬＬＤＰＥと簡略化する。）等を含む軟質エチレン樹脂フィルムを含む。農業用フィルムについて要求される種々の特性の中でも、特に重要なのは、耐候性、防霧性、保温性、及び透明度である。増加する費用及び労働者の不足のような農業が直面する最近の状況に対処するため、取り替え前に延長された期間の寿命を有するフィルムの開発が望まれている。
【０００３】
農業用フィルムによって囲まれた温室又はトンネル内の大気は、土壌又は植物から蒸発した水蒸気で飽和しており、そして該水蒸気は冷たいフィルムの内面上に結露して霧を引き起こす。該フィルム上の水滴は乱反射のために入射太陽光を大幅に減ずるだけでなく、該水滴は植物上に落下して病害を頻繁に発生させる。
【０００４】
霧を避けるために、フィルムを水非付着性フィルムに変え、そして水滴の付着を防止する農業用フィルムの内面に対しての防霧処理が使用され、それにより温室又はトンネル中への太陽光の透過を確実にし、温室又はトンネル内の土壌温度及び気温を上昇させ、植物の光合成を促進し、植物の健康な成長を促進し、そして植物病害の発生を抑制している。
【０００５】
現在用いられている防霧処理は、フィルム形成エチレン樹脂化合物中への防霧剤（防霧添加剤）の配合、及びフィルム上への防霧剤のコーティングを含む。
【０００６】
しかしながら、軟質プラスチックフィルムを防霧剤でコートすることにより得られる防霧性フィルムは、以下の理由のために未だ農業用フィルムとして実際に用いられていない。それらの低い表面エネルギーのために、農業用使用のための軟質プラスチックフィルムは、一般に、防霧剤として使用されていた界面活性剤又は親水性高分子ポリマー性物質でコートした場合、乏しい湿潤性及び付着性を有する。この傾向は、低い極性の軟質エチレン樹脂フィルム、例えばＬＤＰＥ、ＥＶＡ及びＬＬＤＰＥフィルムにおいて特に顕著である。それ故、防霧剤が動力霧吹きにより軟質エチレン樹脂フィルム上に吹付塗装される場合、該防霧剤は多量に使用されることが必要であり、そしてこのことは費用を増加し、また多量の時間が吹付塗装操作について要求される。さらに、吹付塗装は均一に為され得ず、不十分な防霧効果が生じる。防霧剤がコーター等を使用して塗布される場合等、大量のコーティングが消費され、そしてコーティング速度が増加され得ず、費用の増加を生じる。いずれの場合においても、コートされた防霧剤は、乏しい付着性のために流れる水滴と一緒に洗い落とされ、防霧性についての非常に短い寿命を生じる。さらに、コートされたフィルムは防霧剤の粘着性のためにブロッキングを受ける。結果として、安定な方法で、少なくとも１年、より望ましくは数年の長期の間、防霧効果を保持することは不可能であった。最先端技術を用いた農業用フィルムのほとんどは、およそ１ヶ月のみの期間の防霧
性を示す。
【０００７】
フィルム中に慣用的に配合される防霧剤は、非イオン性、アニオン性及びカチオン性の界面活性剤を含む。
【０００８】
塗布方法及び配合方法の他に、農業用フィルムに防霧性を与える他の方法は、親水性基のような極性基を導入することによるエチレンベース樹脂の又はエチレン樹脂フィルム表面の化学変性を含む。しかしながら、この技術は現時点では高費用を要し、そして農業用フィルムに適用することは困難である。
【０００９】
適切な無機親水性コロイド物質は、コロイドシリカ、コロイドアルミナ、コロイドＦｅ（ＯＨ）2、コロイドＳｎ（ＯＨ）4、コロイドＴｉＯ2、コロイドＢａＳＯ4及びコロイドリチウムシリケートを含み、コロイドシリカ及びコロイドアルミナが最も一般的に使用される。適切な親水性有機化合物は、種々の非イオン性、アニオン性又はカチオン性の界面活性剤；主としてヒドロキシル含有ビニルモノマー単位及び０．１ないし４０重量％のカルボキシル含有ビニルモノマー単位を含むグラフトコポリマー或いはその部分又は完全中和生成物；並びにスルホ含有ポリエステル樹脂を含む。
【００１０】
この新しいフィルム種を使用するコーティング型の防霧剤は、顕著に改良された湿潤性及び付着性を有し、そしておよそ半年ないしおよそ１年の期間の間、防霧性を示すコートされた農業用フィルムが提供される。
【００１１】
これらの状況下で、最先端技術を用いたポリオレフィンをベースとした農業用フィルムのどれもが、長く持続する防霧性及び防曇性の要求を満足していない。
【００１２】
ポリマーフィルムを販売品を覆う又は包むために使用し、そしてフィルムの透明度又は良好な光学特性が望まれる包装の分野において、該フィルム上に凝結を生じ得る温度及び湿度の条件に暴露されたとき、防霧性のポリマーフィルムに対しての必要性が認識されている。この凝結は、包装の内部がフィルムの内面の霧を生じるのに十分な湿度を含む場合にとりわけ問題となる。
【００１３】
特許文献１は、（ａ）（１）ソルビタンと、主としてモンタンワックス由来の酸ワックス、すなわち主として炭素原子数２４ないし３４の高級脂肪酸（以下、“モンタン酸ワックス”として言及する。）とのエステル、（２）グリセリンとモンタン酸ワックスとのエステル、（３）ソルビタンとモンタン酸ワックスのエステルのアルキレンオキシド付加生成物、（４）グリセリンとモンタン酸ワックスのエステルのアルキレンオキシド付加生成物、及び（５）ポリオキシアルキレンとモンタン酸ワックスのエステルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物；及び（ｂ）フッ素含有界面活性剤を配合に含む農業用合成樹脂フィルムを開示している。
【００１４】
特許文献２は、（ａ）ポリオレフィンフィルム；及び（ｂ）式ＣＨ3ＣＨ2（ＣＨ2ＣＨ2）aＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）bＯＨ（式中、ａは９ないし２５であり、及びｂは１ないし１０である。）からなる防霧性のポリオレフィンフィルム組成物を開示している。
【特許文献１】欧州特許出願公開第０９３３４００号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第１１５２０２７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
これら既知の添加剤は、とりわけ防霧性、防靄性及び防曇性を有するポリオレフィンフィルムに関して、添加剤混合物により合致されるべき高い要求をすべての面において満足
する訳ではない。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
少なくとも１種の直鎖状エトキシ化アルコールの有効量、及び少なくとも１種のフッ素含有界面活性剤の有効量を含む添加剤混合物が、防霧性、防靄性及び防曇性を有するポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル又はそれらの混合物を含むフィルムの製造にとりわけ適することが今や明らかとなった。
【００１７】
本発明はしたがって、
（ａ）ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル又はそれらの混合物、
（ｂ）少なくとも１種の直鎖状エトキシ化アルコールの有効量；及び
（ｃ）少なくとも１種のフッ素含有界面活性剤の有効量
を含む、防霧性、防靄性及び防曇性を有するフィルム組成物に関する。
【００１８】
興味あるのは、成分（ｂ）が式Ｉ
ＣＨ3ＣＨ2（ＣＨ2ＣＨ2）aＣＨ2ＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）bＯＨ      （Ｉ）
（式中、ａは９ないし２５であり、及びｂは１ないし１０である。）
で表される化合物である組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
式Ｉで表される化合物中、用語“ａ”は例えば９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２３、２４又は２５を表す。用語“ｂ”は例えば１、２、３、４、５、６、７、８、９又は１０を表す。
同様に興味あるのは、成分（ｂ）が、式中のａが１２ないし１８であり、及びｂが１ないし３である式Ｉで表される化合物であるところの組成物である。
式Ｉで表される化合物は文献中で既知であり、そしてその殆どがブリジ（Ｂｒｉｊ（登録商標））［ユニケマ（Ｕｎｉｑｕｅｍａ）より］又はアトマー（Ａｔｍｅｒ（登録商標））［チバ  スペシャルティ  ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）社より］として商業上入手出来る。これらアトマー製品の例はアトマー５０２である。
【００２０】
興味あるのは、成分（ｃ）が、参考文献としてここに組込まれている欧州特許出願公開第０９３３４００号明細書、第４頁、４５行ないし第５頁、５４行に開示されるようなアニオン性フッ素含有界面活性剤、カチオン性フッ素含有界面活性剤、両性フッ素含有界面活性剤、非イオン性フッ素含有界面活性剤であるところの組成物である。
興味あるのはまた、成分（ｃ）が、エトキシ化フッ素含有アルコール又はフッ素含有アクリレート又はメタクリレートコポリマーであるところの組成物である。
好ましいフッ素含有界面活性剤は、例えば欧州特許出願公開第０９３３４００号明細書の第４頁、４３行ないし第６頁、９行に開示されるものである。
特に興味あるのは、成分（ｃ）が式ＩＩ
【化１】
2005538200.tif 000002
（式中、
Ｒ1は−ＣＦ3又は
【化２】
2005538200.tif 000003
を表し、
Ｒ2は水素原子又はヒドロキシル基を表し、
ｍは３、４、５、６、７又は８であり、
ｎは１ないし１０であり、及び
ｐは０、１又は２である。）
で表される化合物であるところの組成物である。
フッ素含有界面活性剤の多くは、例えばユニダイン  ＤＳ  ４０３（Ｕｎｉｄｙｎｅ  ＤＳ  ４０３（登録商標））［Ｃ．Ａ．登録番号１４８９１９−８９−５；ダイキン、日本］；ユニダイン  ＤＳ  ４５１（Ｕｎｉｄｙｎｅ  ＤＳ  ４５１（登録商標））［Ｃ．Ａ．登録番号１１００６９−６８−６；ダイキン、日本］；フロラッド  ＦＣ−９５（Ｆｕｌｏｒａｄ  ＦＣ−９５（登録商標））［住友  ３Ｍ  （株）］；フロラッド  ＦＣ−９８（Ｆｕｌｏｒａｄ  ＦＣ−９８（登録商標））［住友  ３Ｍ  （株）］；フロラッド
ＦＣ−１３５（Ｆｕｌｏｒａｄ  ＦＣ−１３５（登録商標））［住友  ３Ｍ  （株）］；フロラッド  ＦＣ−１７０Ｃ（Ｆｕｌｏｒａｄ  ＦＣ−１７０Ｃ（登録商標））［住友
３Ｍ  Ｋ．Ｋ．］；ゾニル（Ｚｏｎｙｌ（登録商標））界面活性剤［デュポン社］又はフルオロリンク（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標））［ソルベー  ソレクシス（Ｓｏｌｖａｙ  Ｓｏｌｅｘｉｓ）］のように商業上入手可能である。
【００２１】
本発明にしたがった成分（ａ）の例は：
１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋され得る）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度及び高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度及び超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）である。
【００２２】
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により製造され得る：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）。
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一つ又はそれ以上を含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、典型的にはπ−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、典型的には活性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用され得、又は他の活性化剤、典型
的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものが使用され得る。活性化剤は、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は通常、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。
【００２３】
２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００２４】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、エチレン／ノルボルネン様ＣＯＣ）、１−オレフィンが現場で生成されるエチレン／１−オレフィンコポリマー；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレン及びへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ及び交互又はランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００２５】
４．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに上の１）で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
【００２６】
特に興味あるのは、成分（ａ）がポリエチレン、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル又はエチレン／酢酸ビニルコポリマー又はそれらの混合物であるところの組成物である。
【００２７】
アクリル酸、メタクリル酸、アルキルアクリレート、ビニルエステル及び一酸化炭素のような他のコモノマーを含むエチレンポリマーを用いることもまた、本発明の範囲内と考えられる。酸素原子を含むこれらの種類のモノマーは、遊離ラジカル開始剤を使用して用いられるが、しかし配位触媒が用いられた場合はあまり良く適してはいない。一般に金属−炭素結合を含む配位触媒は、通常、その共重合に必要とされるような量で用いられた場合、酸素−炭素結合又は水素−酸素結合を含む化合物により作用を阻害されるか又は奪活される。他方、エチレンとより高級な炭化水素オレフィンとの共重合は、配位型触媒を使用して最も良好に為される。
【００２８】
本発明において、エチレンポリマーがＬＬＤＰＥの変種、とりわけおよそ０．１ないし
１０の範囲にあるメルトフロー値、及びおよそ０．９ないしおよそ０．９３５ｇ／ｃｃの範囲にある密度を与えるに十分なコモノマー単位とを有するものであることが好ましく、そのようなコモノマー単位は炭素原子数４ないし８の脂肪族炭化水素オレフィンであり、その範囲にある異性体を含む。これらのＬＬＤＰＥポリマーは、優れた強度、落槍衝撃強さ及びエルメンドルフ引裂強さにより示されるような引裂耐性を有するとして従来技術において認識され、及び突起を有する物品に対して応力が加えられた場合に、引裂及び破壊に対して良好な耐性を示す。
【００２９】
好ましくは、成分（ｂ）は、成分（ａ）の重量に基づき、０．０１ないし４％、例えば０．１ないし４％、好ましくは０．５ないし３％の量で成分（ａ）に添加される。
【００３０】
有利には、成分（ｃ）は、成分（ａ）の重量に基づき、０．０１ないし４％、例えば０．１ないし４％、好ましくは０．５ないし３％の量で成分（ａ）に添加される。
【００３１】
本組成物は、ソルビタンエステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、アルコキシ化フェノール、混合されたモノ−、ジ−、又はトリグリセリド、多価アルコールの脂肪酸エステル、他のポリアルコキシ化化合物等のような他の既知の防霧剤を含み得る。
【００３２】
引用文献としてここに組込まれている国際公開第０１／５７１２４号パンフレットは、紫外線吸収剤を含む食品保護のためのプラスチックフィルムを開示している。防霧性、防靄性及び防曇性を有する本フィルムはまた、国際公開第０１／５７１２４号パンフレットに開示されるような紫外線吸収剤、障害性アミン光安定剤、抗酸化剤、加工助剤及び他の添加剤のような他の適当な添加剤をまた含み得る。
【００３３】
例えば、本発明の組成物はまた、以下に列挙される材料のような種々の慣用の安定剤共添加剤、又はそれらの混合物を０．０１ないし１０重量％、好ましくは０．０２５ないし５重量％、及びとりわけ０．１ないし３重量％含み得る。
【００３４】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖状又は側鎖において枝分れしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００３５】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００３６】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタ
デシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００３７】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００３８】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００３９】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００４０】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００４１】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００４２】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００４３】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２
−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００４４】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００４５】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００４６】
１．１３．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４７】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン；３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
【００４８】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００４９】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００５０】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙａｌ）によって供給されるナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ（登録商標））  ＸＬ−１）。
【００５１】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００５２】
１．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００５３】
２．紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１．  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’,５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロ
キシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２’−ヒド
ロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，
３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００５４】
２．２．  ２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００５５】
２．３．置換された及び非置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００５６】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【００５７】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００５８】
２．６．立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００５９】
２．７．オキサミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００６０】
２．８．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００６１】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００６２】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット
、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
【００６３】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００６４】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００６５】
７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【００６６】
８．パーオキシド捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００６７】
９．ポリアミド安定剤、
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マグネシウムの塩。
【００６８】
１０．塩基性補助安定剤、
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【００６９】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のホスフェート、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物及びそれらの塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。とりわけ好ましくは１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトール。
【００７０】
１２．充填材及び強化材、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【００７１】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。
【００７２】
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；ドイツ国特許出願公開第４３１６６１１号明細書；ドイツ国特許出願公開第４３１６６２２号明細書；ドイツ国特許出願公開第４３１６８７６号明細書；欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書又は欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【００７３】
防霧剤の成分（ａ）中への混合は、ロール練り、バンブリー型ミキサー中での混合、または押出バレル中での混合等のような慣用的に使用される技術により、溶融された成分（ａ）中に混合することによって為される。熱履歴（高温で保持される時間）は、防霧剤を未加熱の成分（ａ）粒子と混合して、成分（ａ）の塊の中での該剤の実質的に均一な分布を達成し、それにより溶融温度での強力な混合のために必要とされる時間の量を減じることにより短縮することができる。
【００７４】
都合良くは、防霧剤はまた、ある場合において望ましいかもしれないいかなる他の添加剤（着色剤、粘着付与剤、スリップ剤、ブロック剤等）と実質的に同時に、又は連続して
添加されることもできる。防霧剤はまた、他の添加剤とプレブレンドされ、そして該ブレンドがその後ポリマーに添加されることもできる。幾つかの場合において、これらの防霧剤が、他の添加剤が成分（ａ）中により容易かつ均一に分散又は溶解するようになることを助けるというさらなる利点を有することが考慮される。バッチ間の規格の制御を容易にするために、引き続いて少量ずつ他の成分（ａ）にブレンドして、所望の最終配合物を達成する成分（ａ）／薬剤ブレンドの濃縮マスターバッチを用いることが好ましいかもしれない。マスターバッチ、又はそのままの添加剤は、新たに製造された成分（ａ）中に成分（ａ）がまだ溶融している間、そして重合の容器又は装置中を離れた後に、注入され、そして溶融された成分（ａ）が固体に冷却されるか又はさらなる加工を受ける前にブレンドされ得る。
【００７５】
フィルムの製造は良く知られており、そして狭いスリットダイを通し薄いシートとしてフィルムを注型する技術、及び溶融ポリマーの押出されたチューブが、冷却されそして収集されるか又はさらに加工される前に、所望の“発泡”直径及び／又はフィルム厚まで膨張させられる吹込フィルム技術を含む。これらの本配合物はまた、２つ又はそれ以上のフィルムが多層構造を含むところのフィルムの同時押出製作においても適している。本発明の防霧剤は、該防霧剤を含まない隣接フィルム層を通して滲出し、それにより隣接層に防霧性を与えることができる。
【００７６】
防霧性、防靄性及び防曇性を有する本発明のフィルムは、好ましくは温室フィルムに使用される。
【００７７】
本発明はまた、防霧性、防靄性及び防曇性を有する、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル又はそれらの混合物を含むフィルムの製造方法であって、少なくとも１種の直鎖状エトキシ化アルコールの有効量及び少なくとも１種のフッ素含有界面活性剤の有効量を前記フィルムに配合するか又は適用することからなる方法にも関する。
【００７８】
本発明の好ましい態様はまた、防霧性、防靄性及び防曇性を有する、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル又はそれらの混合物を含むフィルムの製造のための、成分（ｂ）及び（ｃ）の混合物の使用に関する。
【００７９】
防霧性、防靄性及び防曇性を有する、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエステル又はそれらの混合物を含むフィルムの製造のために、及び該フィルムの製造方法のために使用する好ましい成分（ｂ）及び（ｃ）は、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含む組成物に関して記載されるものと同様のものである。
【００８０】
以下の実施例が本発明をさらに例示する。部又はパーセンテージは重量に関する。
【実施例】
【００８１】
実施例１：
ＬＤＰＥフィルム中の請求項に記載した化合物の防霧性を評価するために、それらを以下の手順に従ってポリマー中に配合した：２重量％の直鎖状エトキシ化アルコール［欧州特許出願公開第１１５２０２７号明細書、第１１頁、表１（本発明にしたがった成分（ｂ））に記載されるとおりの９８−０２１８］及びそれぞれ０．１５％、０．３％のフッ素含有界面活性剤（本発明にしたがった成分（ｃ））を含む配合物を得るために、各々の化合物の適量を秤量し、そして、０．９２１ｇ／ｃｍ3の密度及び１９０℃、２．１６ｋｇ
において０．６のメルトフローインデックスにより特徴付けられるＬＤＰＥペレット（リブレン（Ｒｉｂｌｅｎｅ）ＦＦ２９、イタリア国、ミラノのポリメリ  エウロパ（Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ）社製）に添加した。そうして得た顆粒を、２１０℃の最大温
度で半工業的ドルシ（Ｄｏｌｃｉ）吹込押出機中に吹込んで、１５０μｍ厚のフィルムを得た。
試験方法：フィルムの初期の防霧等級を熱霧試験に従って評価した：およそ５０ｍＬの水を含み、そして評価するべきフィルムで覆った２５０ｍＬガラスビーカーを、その高さのおよそ１／２まで６０℃の水浴中に浸した。フィルムを観察し、そしてＡないしＥの範囲の慣例的な記号に割り当てた。フィルムの促進された防霧等級並びに防靄等級を、欧州特許出願公開第０９３３４００号明細書、第７頁、９行ないし２４行に記載されるとおりに評価した。本発明にしたがった成分（ｂ）と（ｃ）のブレンドは、優れた防霧及び防靄の結果を与えることが示している。結果を表１に要約する。
【表１】
2005538200.tif 000004
【表２】
2005538200.tif 000005
【表３】
2005538200.tif 000006
a)  比較例。
b)  本発明にしたがった実施例。
c)  98‐0218は、欧州特許出願公開第１１５２０２７号明細書、第１１頁、表１に記載されたとおりの直鎖状エトキシ化アルコール［本発明にしたがった成分（ｂ）］である。
d)  ユニダイン  ＤＳ−４０３（登録商標）（ダイキン、日本）は、式ＩＩ
【化３】
2005538200.tif 000007
（式中、
Ｒ1は−ＣＦ3又は
【化４】
2005538200.tif 000008
を表し、
Ｒ2は水素原子又はヒドロキシル基を表し、
ｍは７であり、
ｎは１ないし１０であり、及び
ｐは２である。）
で表される化合物［本発明にしたがった成分（ｃ）］である。
e)  ゾニル  ＦＳＯ−１００（登録商標）（デュポン社）は、式中のＲ1がＣＦ3を表し、Ｒ2が水素原子を表し、ｍが６ないし８であり、ｎが１ないし１０であり、及びｐは０（
ゼロ）を表すところの式ＩＩで表されるフッ素含有界面活性剤［本発明にしたがった成分（ｃ）］である。
【国際調査報告】
2005538200.tif 000009
2005538200.tif 000010
2005538200.tif 000011