(57)【要約】置換ペンタセン化合物を調製する方法であって、トリフルオロメタンスルホン酸を含む酸組成物を用いてビス（ベンジル）フタル酸を環化するステップが含まれ、該置換ビス（ベンジル）フタル酸は、以下の一般式：【化１】2005504096.tif 000033で表わされ、式中各々のＲ（すなわちＲ1〜Ｒ8基の各々）は独立して、電子供与基、ハロゲン原子、水素原子又はそれらの組合せである。
2005504096.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリフルオロメタンスルホン酸を含む酸組成物を用いることにより、少なくとも１種の置換ビス（ベンジル）フタル酸を環化して対応する置換ペンタセンジオンを形成するステップを含んでなるペンタセン誘導体を調製する方法において、前記置換ビス（ベンジル）フタル酸が、以下の一般式：
【化１】
2005504096.tif 000026
（式中、各Ｒ基は、電子供与基、ハロゲン原子、水素原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択される）で表わされるものから選択されることを特徴とするペンタセン誘導体を調製する方法。
【請求項２】
各々の前記Ｒ基が、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
各々の前記Ｒ基が、アルキル基、アルコキシ基、水素原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
各々の前記Ｒ基が、アルキル基及び水素原子からなる群から独立して選択される、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
各々の前記Ｒ基が、メチル、ｎ−ヘキシル  ｎ−ノニル、ｎ−ドデシル、ｓｅｃ−ブチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、２−エチルヘキシル及び水素からなる群から独立して選択される、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記式１（ａ）の前記Ｒ2及び前記Ｒ6が電子供与基、ハロゲン原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択され、前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ8が水素原子である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記式１（ｂ）の前記Ｒ2及び前記Ｒ7が、電子供与基、ハロゲン原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択され、前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8が水素原子である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記電子供与基が、アルキル基、アルコシキ基及びチオアルコシキ基からなる群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記電子供与基が、アルキル基、アルコシキ基及びチオアルコシキ基からなる群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記Ｒ2及び前記Ｒ6が、アルキル基、アルコシキ基及びそれらの組合せからなる群から独立して選択される、請求項８に記載の方法。
【請求項１１】
前記Ｒ2及び前記Ｒ7が、アルキル基、アルコキシ基及びそれらの組合せからなる群から独立して選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
前記Ｒ2及び前記Ｒ6が独立してアルキルである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記Ｒ2及び前記Ｒ7が独立してアルキルである、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
前記Ｒ2及び前記Ｒ6が、メチル、ｎ−ヘキシル  ｎ−ノニル、ｎ−ドデシル、ｓｅｃ−ブチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、２−エチルヘキシル及び水素からなる群から独立して選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
前記Ｒ2及び前記Ｒ7が、メチル、ｎ−ヘキシル  ｎ−ノニル、ｎ−ドデシル、ｓｅｃ−ブチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、２−エチルヘキシル及び水素からなる群から独立して選択される、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
前記置換ペンタセンジオンを対応する置換ペンタセンジオールに還元するステップをさらに含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記置換ペンタセンジオールを対応する置換ペンタセンへと脱水するステップをさらに含んでなる、請求項１６に記載の方法。
【請求項１８】
（ａ）（１）以下の一般式：
【化２】
2005504096.tif 000027
（式中、基Ｒ1〜Ｒ8の各々は請求項１に記載の通りである）によって表わされるものから選択された少なくとも１種の置換ベンゼンを、（２）ピロメリット酸二無水物（又はピロメリット酸二無水物の誘導体）と反応させて置換ビス（ベンゾイル）フタル酸を形成すること；及び（ｂ）前記置換ビス（ベンゾイル）フタル酸を、対応する置換ビス（ベンジル）フタル酸へと還元すること、によって前記置換ビス（ベンジル）フタル酸を調製するステップをさらに含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
（ａ）（１）以下の一般式：
【化３】
2005504096.tif 000028
（式中、基Ｒ1〜Ｒ8の各々は請求項１に記載の通りである）によって表わされるものから選択された少なくとも１種の置換ベンゼンを、（２）ピロメリット酸二無水物（又はピロメリット酸二無水物の誘導体）と反応させて置換ビス（ベンゾイル）フタル酸を形成すること；及び（ｂ）前記置換ビス（ベンゾイル）フタル酸を、対応する置換ビス（ベンジル）フタル酸へと還元すること、によって前記置換ビス（ベンジル）フタル酸を調製するステップをさらに含んでなる、請求項１７に記載の方法。
【請求項２０】
（ａ）（１）以下の一般式：
【化４】
2005504096.tif 000029
（式中、基Ｒ1〜Ｒ8の各々はアルキル基及び水素原子からなる群から独立して選択される）によって表わされるものから選択された少なくとも１種の置換ベンゼンを、（２）ピロメリット酸二無水物（又はピロメリット酸二無水物の誘導体）と反応させて置換ビス（ベンゾイル）フタル酸を形成するステップ；（ｂ）前記置換ビス（ベンゾイル）フタル酸を、対応する置換ビス（ベンジル）フタル酸へと還元するステップ；
（ｃ）トリフルオロメタンスルホン酸を含む酸組成物を使用することにより前記置換ビス（ベンジル）フタル酸を環化して対応する置換ペンタセンジオンを形成するステップ；（ｄ）前記置換ペンタセンジオンを対応する置換ペンタセンジオールへと還元するステップ；及び（ｅ）前記置換ペンタセンジオールを対応する置換ペンタセンへと脱水するステップ、を含んでなることを特徴とするペンタセン誘導体を調製する方法。
【請求項２１】
少なくとも２つの芳香族環を含むジアリールカルボン酸を環化するステップを含んでなるジアリール環状ケトンを調製する方法において、１つの前記環が、カルボン酸部分に直接結合された少なくとも１つの芳香族環炭素原子を有し、もう１つの前記環が、前記カルボン酸部分での芳香族求電子置換を受ける能力を有する少なくとも１つの芳香族環炭素原子を有し、前記環化が、トリフルオロメタンスルホン酸を含む酸組成物を使用することによって実施されることを特徴とするジアリール環状ケトンを調製する方法。
【請求項２２】
前記ジアリールカルボン酸が、２，５−ジベンジルテレフタル酸又は４，６−ジベンジルイソフタル酸である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記ジアリールカルボン酸が置換される、請求項２１に記載の方法。
【請求項２４】
少なくとも１種のジアレンアヌレーションシクロヘキサノン、シクロヘキサ−１，２−ジオン又はシクロヘキサ−１，４−ジオンをアルミニウムアルコキシドで処理するステップを含んでなることを特徴とするアセンを調製する方法。
【請求項２５】
以下の一般式：
【化５】
2005504096.tif 000030
（式中、各Ｒ基が、電子供与基、ハロゲン原子、水素原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択される）により表わされることを特徴とする置換ペンタセンジオン化合物。
【請求項２６】
各々の前記Ｒ基が、アルキル基及び水素原子からなる群から独立して選択される、請求項２５に記載の化合物。
【請求項２７】
以下の一般式：
【化６】
2005504096.tif 000031
（式中、各Ｒ基が、電子供与基、ハロゲン原子、水素原子及びそれらの一価の組合せからなる群から独立して選択される）により表わされることを特徴とする置換ビス（ベンジル）フタル酸化合物。
【請求項２８】
各々の前記Ｒ基が、アルキル基及び水素原子からなる群から独立して選択される、請求項２７に記載の化合物。
【請求項２９】
以下の一般式：
【化７】
2005504096.tif 000032
（式中、各々のＲ基がハロゲン原子及び少なくとも２つの炭素原子を有するアルキル基からなる群から独立して選択される）により表わされることを特徴とする置換ビス（ベンゾイル）フタル酸化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
優先権の説明
本出願は、２００１年９月２７日付けで提出された出願第０９／９６６，９５４の一部継続出願であり、それらの優先権を請求するものである。
【０００２】
本発明は、半導体として有用である芳香族有機化合物を調製するための方法に関する。もう１つの態様においては、本発明は、芳香族有機半導体化合物の調製において有用である新規の化合物に関する。
【背景技術】
【０００３】
半導体産業では伝統的に、無機シリコン及びガリウムヒ素半導体、二酸化ケイ素絶縁体並びにアルミニウム及び銅といったような金属が支配的であった。しかしながら、近年、無機材料に基づく伝統的な薄膜トランジスタに対する代替物としての有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）の使用に関する研究に大きな努力が傾注されている。
【０００４】
ペンタセン、チオフェンオリゴマ、及びレジオレギュラーポリチオフェンが、これまで最も広く研究された有機半導体であった。これらの半導体有機材料クラスのうち、ペンタセンについて最も高い電荷−キャリア移動度値が観察されてきた。ペンタセンベースのトランジスタについては、１．５ｃｍ2Ｖ-1ｓ-1を超える電荷−キャリア移動度値、１０8を超えるオン／オフ電流比そして１．６Ｖ未満の閾値下電圧が報告されてきている。これらの値はアモルファスシリコンベースのデバイスの値に匹敵するか又はそれを上回っている。
【０００５】
しかしながら、ペンタセンベースのデバイスの性能は再現が困難でありうる。この再現性の欠如は、ペンタセンの多形性に起因している。ペンタセン分子の整列又は構造的順序は、各々の多形又は結晶位相について異なっており、この構造的順序は、デバイスの電子特性を決定する。ペンタセンが採用する結晶位相は、結晶が形成される条件及び方法によって左右される。例えば、ペンタセンを基板上に蒸着させる場合、薄膜相が形成される。この薄膜相は、ペンタセンのバルク又は単結晶相よりも電荷を輸送する上で有効であるが、それは準安定である。例えば、ペンタセンの薄膜形態は、イソプロパノール、アセトン又はエタノールといったような溶剤に暴露することによって、バルク相へと変換可能である（例えば、Ｇｕｎｄｌａｃｈら，Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｈｙｓｉｃｓ  Ｌｅｔｔｅｒｓ，７４（２２）３３０２（２０００）を参照のこと）。
【０００６】
最大限の性能を達成するためには、一般に蒸気相から真空昇華によりペンタセンを被着させなくてはならない。しかしながら、真空昇華方法は、高価な機器と長いポンプダウンサイクルを必要とする。溶解処理は、有機半導体の使用に付随する製造コストの大幅な削減の可能性を有している。しかしながらペンタセンは、一般の溶剤中では溶解できず、従って溶解処理にとって優れた候補ではない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記に鑑みて、本発明者らは、安定しかつ再現性のある電子性能特性を提供でき、ペンタセンのものに匹敵するか又はそれよりも優れた電荷−キャリア移動度を示し、かつ好ましくはペンタセンに比べ一般有機溶剤中で少なくとも若干高い溶解度を有する有機半導体に対するニーズが存在するということを認識している。さらに、かかる化合物を商業的な面から魅力のあるものにするためには、該化合物を調製するための拡張性がありかつ経済的な方法に対するニーズが存在するということを本発明者らは認識している。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
簡単に言うと、１つの面において、本発明は、有機半導体として有用である置換ペンタセン化合物を調製するための方法を提供している。該方法は、トリフルオロメタンスルホン酸を含む酸組成物を用いて置換ビス（ベンジル）フタル酸の分子内フリーデルクラフツ環化を実施するステップを含んでなり、置換ビス（ベンジル）フタル酸は、以下の一般式：
【０００９】
【化１】
2005504096.tif 000003
【００１０】
によって表わされる。なお、式中、各Ｒ（すなわちＲ1〜Ｒ8基の各々）は、電子供与置換基（例えばアルキル、アルコキシ又はチオアルコキシ）、ハロゲン原子、水素原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択される。本書で使用するように「フタル酸」という語は、テレフタル酸（１，４−ベンゼンジカルボン酸）及びイソフタル酸（１，３−ベンゼンジカルボン酸）を集合的に意味している。
【００１１】
カルボン酸の分子内フリーデル−クラフツ環化反応は、一般に、濃硫酸、発煙硫酸、ポリリン酸又は無水フッ化水素酸といったような強酸を用いて達成することができる。しかしながら、上述の置換ビス（ベンジル）フタル酸及び対応する置換ビス（ベンゾイル）フタル酸は共に、通常これらの条件下で反応性をもたない。これらの置換化合物の分子内フリーデルクラフツ環化は、通常、このタイプの反応に典型的に用いられる強酸では達成できないと思われる。
【００１２】
しかしながら、対応する置換ペンタセンジオンを形成するための置換ビス（ベンジル）フタル酸のフリーデルクラフツ環化を、トリフルオロメタンスルホン酸を含む酸組成物を用いて達成できる、ということが発見されている。驚くべきことに、環化は、数多くの場合において室温で実施可能である。結果として得られた置換ペンタセンジオン化合物を次に、対応する置換ペンタセン化合物になるまで還元及び脱水することができる。置換ペンタセン化合物は、ペンタセンに匹敵する電荷−キャリア移動度を提供する一方で、同時に半導体デバイス内で改善された電子安定性及び性能特性再現性も示す。
【００１３】
本発明の方法は、置換ペンタセンジオン及び置換ペンタセンに至る拡張性があり経済的な経路に対するニーズを満たすものである。該方法は同様に、所望の場合、置換ペンタセンジオン以外のジアリール環状ケトンの調製にもさらに一般的に応用可能である。
【００１４】
その他の面においては、本発明は同様に、分子内フリーデルクラフツ環化反応の結果もたらされる置換ペンタセンジオンの形での新規な中間体、ならびに或る種の置換ビス（ベンジル）フタル酸出発化合物及び或る種の置換ビス（ベンゾイル）フタル酸出発化合物前駆物質をも提供している。
【００１５】
さらにもう１つの面では、本発明は、少なくとも１つのジアレンアヌレーションシクロヘキサノン、シクロヘキサ−１，２−ジオン又はシクロヘキサ−１，４−ジオン（例えばアントロン又はキノン）をアルミニウムアルコキシドで処理するステップを含んでなる、アセン調製用方法を提供している。本書で使用されている、環状ケトンに関しての「ジアレンアヌレーション」という語は、各々が環状ケトンの環に融合され、各々がさらに１つ以上の付加的な環状ケトン部分を含みうる２つのアレーンを有することを意味している。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
置換ペンタセン化合物を調製するための本発明の方法は、上述の置換ビス（ベンジル）フタル酸を環化して対応する置換ペンタセンジオン（すなわち置換７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオン及び置換ペンタセン−５，７（１２Ｈ，１４Ｈ）−ジオン）を形成するステップを含んでなる。
【００１７】
置換ビス（ベンジル）フタル酸出発化合物の調製
上述の置換ビス（ベンジル）フタル酸出発化合物は、まず最初に対応する置換ビス（ベンゾイル）フタル酸を調製し次にこれを還元することによって調製可能である。置換ビス（ベンゾイル）フタル酸は、以下の一般的スキームにより表わすことができるように、ルイス酸（例えばＡｌＣｌ3）の存在下で少なくても１つの置換ベンゼンとピロメリット酸二無水物（ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物）又はその誘導体（例えばジメチル２，５−ビス（クロロカルボニル）テレフタレート）を組合わせることによって調製可能である。
【００１８】
【化２】
2005504096.tif 000004
【００１９】
なお、式中、各々のＲ（すなわちＲ1〜Ｒ8基の各々）は、電子供与基、ハロゲン原子、水素原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択される。本書で使用されているように、置換基の「組合せ」という語には、一価の組合せ（例えばブロモメチル置換基）ならびに環構造を形成するため２つの隣接する炭素原子上の置換基の結合によって形成された置換基（例えば隣接する炭素原子上の２つのアルキル置換基は結合して、炭素原子を架橋又は結合する２価のアルキレン基を形成することができる）を内含する。
【００２０】
好ましくは、各Ｒは、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択される。さらに好ましくは、各Ｒは、アルキル基、アルコシキ基、水素原子及びその組合せからなる群から独立して選択される。より一層好ましくは、各Ｒは、アルキル基及び水素原子からなる群から独立して選択される。最も好ましくは、各Ｒは、メチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−ドデシル、ｓｅｃ−ブチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、２−エチルヘキシル及び水素からなる群から独立して選択される。
【００２１】
好ましくは、置換ビス（ベンゾイル）テレフタル酸のＲ2及びＲ6のみ（又は置換ビス（ベンゾイル）イソフタル酸のＲ2及びＲ7）は、水素以外の部分である。すなわち、好ましくは、置換ビス（ベンゾイル）テレフタル酸のＲ2及びＲ6（又は置換ビス（ベンゾイル）イソフタル酸のＲ2及びＲ7）は、電子供与基、ハロゲン原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択され、置換ビス（ベンゾイル）テレフタル酸のＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ8（又は置換ビス（ベンゾイル）イソフタル酸のＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8）は水素である。
【００２２】
より好ましくは、前記Ｒ2及びＲ6（又は前記Ｒ2及びＲ7）は、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、ハロゲン原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択され、前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ8（又は前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8）は水素である。
【００２３】
さらに一層好ましくは、前記Ｒ2及びＲ6（又は前記Ｒ2及びＲ7）は、アルキル基、アルコキシ基、及びそれらの組合せからなる群から独立して選択され、前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ8（又は前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8）は水素である。
【００２４】
より一層好ましくは、前記Ｒ2及びＲ6（又は前記Ｒ2及びＲ7）は独立してアルキルであり、前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ8（又は前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8）は水素である。
【００２５】
最も好ましくは、前記Ｒ2及びＲ6（又は前記Ｒ2及びＲ7）は、メチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−ドデシル、ｓｅｃ−ブチル、３，５，５−トリメチルヘキシル及び２−エチルヘキシルからなる群から独立して選択され、前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ8（又は前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8）は水素である。
【００２６】
このタイプの反応（求電子芳香族置換反応）は有機化学において周知であり、例えば、Ｈｅｎｒｉ  ｄｅ  Ｄｉｅｓｂａｃｈ及びＶｉｃｔｏｒ  ＳｃｈｍｉｄｔによりＨｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ  ７，６４８（１９２４）の中で；Ｗｉｌｌｉａｍ  Ｈｏｂｓｏｎ  Ｍｉｌｌｓ及びＭｉｌｄｒｅｄ  ＭｉｌｌｓによりＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０１，２２００（１９１２）の中で；Ｅｒｎｓｔ  ＰｈｉｌｉｐｐｉによりＭｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ  ｆｕｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ３２，６３４（１９１１）の中で；Ｅｒｎｓｔ  Ｐｈｉｌｉｐｐｉ及びＲｅｉｎｈａｒｄ  Ｓｅｋａにより、Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ  ｆｕｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ４３，６１５（１９２２）の中で；Ｅｒｎｓｔ  Ｐｈｉｌｉｐｐｉ及びＦｅｄｏｒａ  ＡｕｓｌａｅｎｄｅｒによりＭｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ  ｆｕｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ４２，１（１９２１）の中で及びＧｕｉｄｏ  ＭａｃｈｅｋによりＭｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ  ｆｕｒ  Ｃｈｅｍｉｅ  ５６，１３０（１９３０）の中で記述されている。
【００２７】
好ましくは、上記の反応は、反応中反応混合物を流動状態に保ち芳香族環上の置換基の転位量を減少させるべく不活性溶剤及びアミン塩基の存在下で行なわれる。有用な不活性溶剤の例としては、１，２−ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、ジクロロメタン、二硫化炭素、ニトロベンゼン及びニトロメタンが含まれる。有用なアミン塩基の例としては、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン及び１，４−ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン（ＤＡＢＣＯ）といったような第３アミンが含まれる。所望の場合、反応混合物を撹拌及び／又は加熱することができる。
【００２８】
適切な置換ベンゼンは、以下の式：
【００２９】
【化３】
2005504096.tif 000005
【００３０】
により表わすことができる。なお、式中、各Ｒ（すなわちＲ1〜Ｒ8基の各々）は、電子供与基、ハロゲン原子、水素原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択される。
【００３１】
好ましくは、各Ｒは、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子及びその組合せからなる群から独立して選択される。より好ましくは、各Ｒは、アルキル基、アルコキシ基、水素原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択される。さらに一層好ましくは、各Ｒは、アルキル基及び水素原子からなる群から独立して選択される。最も好ましくは、各Ｒは、メチル、ｎ−ヘキシル  ｎ−ノニル、ｎ−ドデシル、ｓｅｃ−ブチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、２−エチルヘキシル及び水素、からなる群から独立して選択される。
【００３２】
置換ビス（ベンゾイル）フタル酸を調製するために使用可能な置換ベンゼンの代表例としては、モノ−及びジアルコキシベンゼン；モノ−及びジチオアルコキシベンゼン；モノ−及びジハロベンゼン；及びモノ−、ジ−、トリ−及びテトラアルキルベンゼン（例えば、トルエン、ヘキシルベンゼン、ノニルベンゼン、ドデシルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｐ−キシレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン及び１，２，３，４−テトラメチルベンゼン、３，５，５−トリメチルヘキシルベンゼン及び２−エチルヘキシルベンゼン）が含まれる。
【００３３】
上述の置換ベンゼンとピロメリット酸二無水物（又はその誘導体）のフリーデルクラフツ反応によって調製可能な置換ビス（ベンゾイル）フタル酸の例としては、以下のものが含まれる。
【００３４】
【化４】
2005504096.tif 000006
【００３５】
【化５】
2005504096.tif 000007
【００３６】
【化６】
2005504096.tif 000008
【００３７】
新規クラスに属する置換ビス（ベンゾイル）フタル酸化合物は、以下の一般式：
【００３８】
【化７】
2005504096.tif 000009
【００３９】
で表わすことができる。なお、式中、各々のＲ（すなわちＲ1〜Ｒ8基の各々）は、水素原子及び少なくとも２つの炭素原子を有するアルキル基からなる群から独立して選択される。好ましくは、各Ｒは、ｎ−ヘキシル、ｎ−ノニル基、ｎ−ドデシル基、ｓｅｃ−ブチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、２−エチルヘキシル、及び水素からなる群から独立して選択される。
【００４０】
好ましくは、置換ビス（ベンゾイル）テレフタル酸のＲ2及びＲ6のみ（又は置換ビス（ベンゾイル）イソフタル酸のＲ2及びＲ7）は、水素以外の部分である。すなわち、好ましくは、置換ビス（ベンゾイル）テレフタル酸のＲ2及びＲ6（又は置換ビス（ベンゾイル）イソフタル酸のＲ2及びＲ7）は、独立して少なくとも２つの炭素原子を有するアルキル基であり、置換ビス（ベンゾイル）テレフタル酸のＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ8（又は置換ビス（ベンゾイル）イソフタル酸のＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8）は水素である。より好ましくは、前記Ｒ2及びＲ6（又は前記Ｒ2及びＲ7）は、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−ドデシル基及びｓｅｃ−ブチル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基からなる群から独立して選択され、前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ8（又は前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8）は水素である。
【００４１】
代替的には、置換ビス（ベンゾイル）フタル酸は、ピロメリット酸二無水物（又はその誘導体）と置換芳香族有機金属試薬（例えばハロゲン化アリールマグネシウム又はアリールリチウム化合物）を反応させることによって調製可能である。
【００４２】
結果として得られた置換ビス（ベンゾイル）フタル酸は、当該技術分野において既知の還元方法を介して対応する置換ビス（ベンジル）フタル酸へと還元可能である。例えば、以下に示されているように、亜鉛及び水酸化アンモニウム水（好ましくは撹拌を伴う）又は例えば約２〜３大気圧で例えば炭素上白金又はパラジウムを用いた接触水素化のいずれかを用いることによって（好ましくは接触水素化；より好ましくは炭素上パラジウムでの接触水素化により）、還元を達成することができる。
【００４３】
【化８】
2005504096.tif 000010
【００４４】
なお、式中、各々のＲ（すなわち、Ｒ1〜Ｒ8基の各々）は、反応スキームＡについて以上で定義づけされた通りである（なおここで、置換ビス（ベンゾイル）テレフタル酸について記述されている選好性は、置換ビス（ベンジル）テレフタル酸についての選好性に対応する（そして置換ビス（ベンゾイル）イソフタル酸について記述されている選好性は、置換ビス（ベンジル）イソフタル酸についての選好性に対応する））。
【００４５】
所望の場合、当該技術分野において一般に使用される方法によって（例えば、再結晶、摩砕又はクロマトグラフィ）、置換ビス（ベンゾイル）テレフタル酸を置換ビス（ベンゾイル）イソフタル酸から、還元反応の実施前に分離することができる（又代替的には、結果として得られた置換ビス（ベンジル）フタル酸異性体をその後分離することができる）。
【００４６】
置換ビス（ベンゾイル）フタル酸の還元によって調製可能な置換ビス（ベンジル）フタル酸の例としては以下のものが含まれる。
【００４７】
【化９】
2005504096.tif 000011
【００４８】
【化１０】
2005504096.tif 000012
【００４９】
【化１１】
2005504096.tif 000013
【００５０】
新規クラスに属する置換ビス（ベンジル）フタル酸化合物は、以下の一般式：
【００５１】
【化１２】
2005504096.tif 000014
【００５２】
で表わすことができる。なお、式中、各々のＲ（すなわちＲ1〜Ｒ8基の各々）は、電子供与基、ハロゲン原子、水素原子及びそれらの一価の組合せからなる群から独立して選択される。好ましくは、各Ｒは、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子及びそれらの一価の組合せからなる群から独立して選択される。さらに好ましくは、各Ｒは、アルキル基、アルコシキ基、水素原子及びその組合せからなる群から独立して選択される。より一層好ましくは、各Ｒは、アルキル基及び水素原子からなる群から独立して選択される。最も好ましくは、各Ｒは、メチル、ｎ−ヘキシル  ｎ−ノニル、ｎ−ドデシル、ｓｅｃ−ブチル、３，５，５−トリメチルヘキシル、２−エチルヘキシル及び水素、からなる群から独立して選択される。
【００５３】
好ましくは、置換ビス（ベンジル）テレフタル酸のＲ2及びＲ6のみ（又は置換ビス（ベンジル）イソフタル酸のＲ2及びＲ7）は、水素以外の部分である。すなわち、好ましくは、置換ビス（ベンジル）テレフタル酸のＲ2及びＲ6（又は置換ビス（ベンジル）イソフタル酸のＲ2及びＲ7）は、電子供与基、ハロゲン原子及びそれらの一価の組合せからなる群から独立して選択され、置換ビス（ベンジル）テレフタル酸のＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ8（又は置換ビス（ベンジル）イソフタル酸のＲ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8）は水素である。
【００５４】
より好ましくは、前記Ｒ2及びＲ6（又は前記Ｒ2及びＲ7）は、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、ハロゲン原子及びそれらの一価の組合せからなる群から独立して選択され、前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ8（又は前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8）は水素である。さらに一層好ましくは、前記Ｒ2及びＲ6（又は前記Ｒ2及びＲ7）は、アルキル基、アルコキシ基、及びそれらの一価の組合せからなる群から独立して選択され、前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ8（又は前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8）は水素である。
【００５５】
より一層好ましくは、前記Ｒ2及びＲ6（又は前記Ｒ2及びＲ7）は独立してアルキルであり、前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ8（又は前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8）は水素である。
【００５６】
最も好ましくは、前記Ｒ2及びＲ6（又は前記Ｒ2及びＲ7）は、メチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−ドデシル、ｓｅｃ−ブチル、３，５，５−トリメチルヘキシル及び２−エチルヘキシルからなる群から独立して選択され、前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7及びＲ8（又は前記Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6及びＲ8）は水素である。
【００５７】
置換ペンタセン化合物の調製
本発明の方法の環化ステップは、以下の式によって表わすことのできる化合物の新規クラスである対応する置換ペンタセンジオン（置換７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオン及び置換ペンタセン−５，７（１２Ｈ，１４Ｈ）−ジオン；以下「５，１２−ジオン」及び「５，７−ジオン」と呼ぶ）を形成するべく、置換ビス（ベンジル）フタル酸の分子内フリーデルクラフツ環化を介して達成できる。
【００５８】
【化１３】
2005504096.tif 000015
【００５９】
式中、各々のＲ（すなわちＲ1〜Ｒ8基の各々）は、反応スキームＡについて以上で定義づけされた通りである（なおここで、置換ビス（ベンゾイル）テレフタル酸について記述されている選好性は、５，１２−ジオンについての選好性に対応する（そして置換ビス（ベンゾイル）イソフタル酸について記述されている選好性は、５，７−ジオンについての選好性に対応する））。
【００６０】
環状ケトンを形成するための酸を触媒とするフリーデルクラフツ環化の使用は、文献中で周知であり、例えば、ＰｒｅｍａｓａｇａｒらによりＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４６（１４），２９７４（１９８１）中で；ＡｌｌｅｎらによりＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，３３（１６），２０８３（１９７７）中で；そしてＨｕｌｉｎらによりＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４９，２０７（１９８４）の中で記述されてきた。これらの反応は、一般に、濃硫酸、発煙硫酸、ポリリン酸又は無水フッ化水素酸といったような強酸の存在下で約０℃〜１００℃で実施可能である。例えば、濃硫酸と共に数時間１００℃まで加熱された場合、未置換のビス（ベンゾイル）フタル酸（２，５−ジベンゾイルテレフタル酸又は４，６−ジベンゾイルイソフタル酸）が、対応するテトロンを形成することになる。
【００６１】
ただし、上述の置換ビス（ベンジル）フタル酸及び対応する置換ビス（ベンゾイル）フタル酸は通常、これらの条件下で反応しない。一般的には、これらの置換化合物の分子内フィーデルクラフツ環化は、このタイプの反応のために典型的に用いられる強酸を用いて容易に達成できないように思われる。しかしながら、対応する置換ペンタセンジオンを形成するための置換ビス（ベンジル）フタル酸のフリーデルクラフツ環化は、室温で又任意には高温で（例えば約２０℃〜６０℃の範囲内の温度）そして好ましくは反応混合物の撹拌を伴って、トリフルオロメタンスルホン酸を含む酸組成物を用いて達成できる、ということが発見された。
【００６２】
この環化方法は、その他の置換ジアリールカルボン酸、ならびに未置換ジアリールカルボン酸（例えば、対応するペンタセンジオンに環化され次に還元及び脱水されてペンタセンを形成できる４，６−ジベンジルイソフタル酸及び２，５−ジベンジルテレフタル酸）にまで拡大できる。驚くべきことに、該方法は、硫酸といったような従来の酸を用いる場合に一般に必要とされるものよりも低い温度でこのようなカルボン酸の環化を可能にする。トリフルオロメタンスルホン酸の使用によっても、硫酸を利用する場合に発生しうるスルホン化された副作物の形成が回避される。
【００６３】
かくして、該方法は、少なくとも２つの芳香族環を含む化合物を環化することによって広範な１クラスのジアリール環状ケトンを調製することを可能にし、ここで１つの環が、カルボン酸部分に直接結合された少なくとも１つの芳香族環炭素原子を有し、もう一方の環が例えば以下に示されているように、トリフルオロメタンスルホン酸を含む酸組成物を使用して、カルボン酸部分での芳香族求電子置換を受ける能力を有する少なくとも１つの芳香族環炭素原子を有している；
【００６４】
【化１４】
2005504096.tif 000016
【００６５】
なお、式中、各々のＲ（すなわちＲ1〜Ｒ8基の各々）は、電子供与基、電子求引基（例えばカルボン酸又はフルオロ基）、ハロゲン原子、水素原子及びそれらの組合せからなる群から独立して選択され、Ｘは結合基でありＹは、フリーデルクラフツ反応内の離脱基であることのできる基（例えば水素、シリル、置換シリル又はハロゲン）である。
【００６６】
好ましくは、Ｘは、１つ以上のヘテロ原子（例えば窒素、酸素又は硫黄）を任意に含有する線状又は有枝アルキレン部分又は共有結合である。好ましくは、ジアリールカルボン酸は置換される。
【００６７】
環化を実施するにあたっては、トリフルオロメタンスルホン酸を単独で、又は例えばトリフルオロ酢酸又はトリフルオロメタンスルホン酸よりも高い分子量のペルフルオロアルカンスルホン酸又はトリフルオロメタンスルホン酸と反応することのない中性溶剤（例えば炭化水素溶剤、塩化メチレンといった塩素系溶剤又はフッ素系溶剤）又はルイス酸（例えば五フッ化アンチモン）と組合せた形で使用することができる。
【００６８】
この反応の代表例としては、以下のものが含まれる；
【００６９】
【化１５】
2005504096.tif 000017
【００７０】
この方法によって調製できる置換ペンタセンジオンの代表例としては以下のものが含まれる；
【００７１】
【化１６】
2005504096.tif 000018
【００７２】
【化１７】
2005504096.tif 000019
【００７３】
【化１８】
2005504096.tif 000020
【００７４】
得られた置換ペンタセンジオンを還元、脱水して対応する置換ペンタセンを得ることができる。通常、例えば以下で示されているように、水素化ホウ素ナトリウム還元手順により優れた収量を得ることができる。
【００７５】
【化１９】
2005504096.tif 000021
【００７６】
なお、式中、各Ｒ（すなわちＲ1〜Ｒ8基の各々）は、反応スキームＡについて以上で定義づけされた通りである（なおここで、置換ビス（ベンゾイル）フタル酸について上述された選好性は、置換ペンタセンジオン、置換ペンタセンジオール及び置換ペンタセンにも対応してあてはまる）。
【００７７】
アルコール又はエーテル（好ましくはジグライム）又はその組合せといった溶剤中での水素化ホウ素ナトリウムを用いたジオンの処理と好ましくはそれに続くメタノール添加そしてその後の付加的な水素化ホウ素ナトリウムでの処理は、対応する置換ジオールを提供する。ジオールはその後、好ましくは熱の付加（例えば約５０℃〜６０℃までの加熱）及び撹拌を伴って酸（例えば塩酸）で処理することより、置換ペンタセンまで脱水することができる。適切な酸には、例えば酢酸、リン酸、塩酸、硫酸、ヨウ化水素酸、臭化水素酸、トリフルオロ酢酸及びトリフルオロメタンスルホン酸が含まれる。任意には、ジオールをまず最初に酢酸といった弱酸で処理し、その後塩酸といったようなさらに強酸で処理することができる。この方法により調製可能な置換ペンタセンの代表例としては、以下のものが含まれる：
【００７８】
【化２０】
2005504096.tif 000022
【００７９】
【化２１】
2005504096.tif 000023
【００８０】
置換ペンタセンジオンを置換ジヒドロペンタセンまで過剰還元し、次に酸化して対応する置換ペンタセンを得ることが可能である。しかしながら、ジグライム内での水素化ホウ素ナトリウムでのジオンの処理とそれにつづくメタノール添加及びその後の付加的な水素化ホウ素ナトリウムでの処理は、過剰還元を最小限におさえるということが発見された。
【００８１】
代替的には、置換ペンタセンジオンをアルミニウムアルコキシド還元手順を用いて還元して対応する置換ペンタセンを得ることもできる。伝統的には、トリシクロヘキソキシドが使用される。トリシクロヘキソキシド反応には典型的に、水銀活性化を用いてシクロヘキサノール中にアルミニウムを溶解させることが関与している（例えばＢｅｃｋｅｒら，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１３，１１２１（１９９１）参照）。このタイプの反応は、典型的に、突然熱が放出されることから制御がむずかしく、重金属水銀の取扱い及び廃棄を必要とする。しかしながら、熱を加え（例えば約１００℃）好ましくは撹拌しながらアルミニウムアルコキシド（好ましくは第２級アルコールから誘導されたアルミニウムアルコキシド；より好ましくはアルミニウムトリ（ｓｅｃ−ブトキシド））を用いてこの反応を実施することが可能である、ということが発見されている。この反応は、単独でか、又好ましくは溶剤の存在下で（例えばシクロヘキサノールといったアルコール溶剤又はドデシルベンゼンといったような炭化水素溶剤）の存在下で実施できる。
【００８２】
この方法は、その他のジアレンアヌレーションシクロヘキサノンにも拡大できる。かくしてこの方法により、少なくとも１つのジアレンアヌレーションシクロヘキサン、シクロヘキサ−１，２−ジオン、又はシクロヘキサ−１，４−ジオンをアルミニウムアルコキシドで処理することで広範なアセンクラスを調製できるようになる。この方法によってその対応するアセンに還元され得るジアレンアヌレーションシクロヘキサノン、シクロヘキサ−１，２−ジオン及びシクロヘキサ−１，４−ジオンの代表例には、以下のものが含まれる；
【００８３】
【化２２】
2005504096.tif 000024
【００８４】
所望の場合には、再結晶、昇華又はそれらの組合せといったような標準的方法によって結果として得られた置換ペンタセン（又はアセン）を精製することができる。精製は、窒素ガスの恒常流の下で減圧下で３ゾーン炉（例えばＢａｒｎｓｔｅａｄ  Ｔｈｅｒｍｏｌｙｎｅ，Ｄｕｂｕｑｕｅ，Ｉｏｗａから入手可能なＴｈｅｒｍｏｌｙｎｅ７９５００管状炉）を用いて、昇華により達成できる。
【００８５】
本発明の方法により調製された置換ペンタセンは、半導体デバイス、例えば有機薄膜トランジスタの中で半導体層として使用可能である。
【実施例】
【００８６】
本発明の目的及び利点は、以下の実施例によりさらに例示されるが、これらの実施例で記述されている特定の材料及び量ならびにその他の条件及び詳細は、本発明を不当に制限するものとみなされるべきものではない。
【００８７】
別段の記載のないかぎり、全ての出発材料はＡｌｄｒｉｃｈ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩから得られる。２，５−ビス（４−メチルベンゾイル）テレフタル酸及び４，６−ビス（４−エチルベンゾイル）テレフタル酸及び４，６−ビス（４−エチルベンゾイル）イソフタル酸は、基本的にＨ．ｄｅ  Ｄｉｅｓｂａｃｈ，Ｖ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｈｅｌｖ．Ｃｈｉｍ，Ａｃｔａ，７，６４８（１９２４）の中で記述されている通りに調製された。２，５−ジベンゾイルテレフタル酸及び４，６−ジベンゾイルイソフタル酸は、基本的にＷ．Ｈｏｂｂｓｏｎ，Ｍ．Ｍｉｌｌｓ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０１，２２００（１９１２）の中で記述されている通りに調製された。
【００８８】
実施例１：２，９−ジメチルペンタセンの調製
２，５−ビス（４−メチルベンジル）テレフタル酸の調製
３０．０グラムの２，５−ビス（４−メチルベンゾイル）テレフタル酸、５００ｍＬの酢酸及び活性炭素上の５％パラジウム（触媒として）３グラムの混合物を２７０ｋＰａの水素雰囲気中において１７時間６４℃まで加熱した。混合物をろ過して触媒及び生成物を取出した。触媒及び生成物を５００ｍＬのテトラヒドロフラン中でスラリー化し、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通してろ過した。得られたろ液を真空下で濃縮させた。得られた湿潤固体を酢酸エチル中でスラリー化させ、ろ過により収集し、乾燥させて２，５−ビス（４−メチルベンジル）テレフタル酸を得た。
【００８９】
７，１４−ジヒドロ−３，１０−ジメチルペンタセン−５，１２−ジオンの調製
１２．７グラムの２，５−ビス（４−メチルベンジル）テレフタル酸及び９０ｍＬのトリフルオロ酢酸の混合物に対して８１．６グラムのトリフルオロメタンスルホン酸を加えた。反応を室温で２２時間攪拌した。混合物を５００グラムを超える氷全体に注いだ。得られた固体沈殿物をろ過により収集し、ろ液がｐＨ紙で中性になるまで７５０ｍＬの飽和重炭酸ナトリウム水及び１Ｌの水で洗浄した。固体をヘプタンで洗浄し乾燥させて７，１４−ジヒドロ−３，１０−ジメチルペンタセン−５，１２−ジオンを得た。
【００９０】
２，９−ジメチルペンタセンの調製
２５０ｍＬの２−メトキシエチルエーテル中の２４．６グラムの７，１４−ジヒドロ−３，１０−ジメチルペンタセン−５，１２−ジオンの混合物を攪拌し、窒素で１０分間フラッシングした。これに対して１６．５グラムの水素化ホウ素ナトリウムを少量ずつ加え、攪拌を室温で一晩継続した。得られた反応混合物に対して、温度を０℃未満に維持した状態で、１５５ｍＬのメタノールを３０分間にわたりゆっくりと加えた。混合物を室温で１．５時間攪拌した。混合物に対して３６０ｍＬの氷酢酸を１０分間かけてゆっくりと加えた。得られた混合物を１．５時間６０℃まで加熱した。混合物に対して１００ｍＬの濃塩酸を加えた。得られた混合物を１時間加熱して、室温まで冷却した。混合物に対して２５０ｍＬの水を加えて、攪拌を５分間継続した。得られた固体をろ過により収集し、順次３Ｌの水及び１Ｌのアセトン、１Ｌのテトラヒドロフラン及び１Ｌのアセトンで洗浄し、乾燥させて２，９−ジメチルペンタセンを得た。
【００９１】
実施例２：２，１０−ジメチルペンタセンの調製
４，６−ビス（４−メチルベンジル）イソフタル酸の調製
２１．１グラムの４，６−ビス（４エチルベンゾイル）イソフタル酸、３５０ｍＬの酢酸及び炭素上の５％パラジウム（触媒として）２．１０グラムの混合物を、２７０ｋＰａの水素雰囲気中において１７時間６５℃まで加熱した。混合物を、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通してろ過して触媒を除去した。得られたろ液を真空下で濃縮させて、４，６−ビス（４−メチルベンジル）イソフタル酸を得た。
【００９２】
３，９−ジメチルペンタセン−５，７（１２Ｈ，１４Ｈ）−ジオンの調製
１４．１グラムの４，６−ビス（４−メチルベンジル）イソフタル酸に対して、７５ｍＬのトリフルオロ酢酸とそれに続いて４８グラムのトリフルオロメタンスルホン酸を加えた。室温で３日間攪拌した後、混合物を２００ｇの氷全体に注ぎ、得られた固体をろ過により収集した。ろ液がｐＨ紙で中性になるまで、固体をまずは４００ｍＬの飽和重炭酸ナトリウム水溶液そしてそれに続いて１１００ｍＬの水で洗浄した。固体をヘプタンで洗浄し、乾燥させて３，９−ジメチルペンタセン−５，７（１２Ｈ，１４Ｈ）−ジオンを得た。
【００９３】
２，１０−ジメチルペンタセンの調製
１グラムの３，９−ジメチルペンタセン−５，７（１２Ｈ，１４Ｈ）−ジオン及び１０ｍＬの２−メトキシエチルエーテルの混合物を攪拌し、窒素で１５分間フラッシングした。これに対して０．９４８グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加えて、室温で一晩攪拌を継続した。混合物に対して６．３ｍＬのメタノールを加え、室温で１．５時間攪拌を継続した。混合物に対して１５ｍＬの酢酸及び１０ｍＬの濃塩酸を加えた。混合物を室温で１時間を攪拌し、それに続けて１時間６０℃で加熱した。混合物に対して５０ｍＬの水を加え、得られた固体をろ過により単離して水で洗浄した。淡青色のろ液が得られるまでテトラヒドロフランで固体を洗浄した。固体をヘプタンで洗浄し、窒素雰囲気下で乾燥させて２，１０−ジメチルペンタセンを得た。
【００９４】
実施例３：２，９−ジヘキシルペンタセンの調製
２，５−ビス（４−ヘキシルベンゾイル）テレフタル酸の調製
２５．７グラムの塩化アルミニウム、５１．３ｍＬの１，２−ジクロロエタン及び１０グラムのベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物（ピロメリット酸二無水物）の混合物に対して、２５ｍＬの１，２−ジクロロエタン中の１４．９グラムのヘキシルベンゼン及び６．４０グラムのジイソプロピルエチルアミンの溶液を、３．５時間にわたり、温度を１５℃〜２０℃に維持しながら冷却した状態で加えた。得られた混合物を、添加が完了した後にさらに１５分間攪拌し、次にそれを１時間４０℃まで加熱した。暖かい混合物を２００グラムの氷と７５ｍＬの濃塩酸が入ったビーカー中に注ぎ、室温で一晩攪拌した。水相を捨て、得られた油性の固体を５００ｍＬの水と共に攪拌して、水を捨てた。この水による洗浄を反復し、得られた残渣を２５０ｍＬのアセトン中に溶解させ、真空下で濃縮させた。この残渣を５５ｍＬの酢酸エチルと共に攪拌し、得られた固体をろ過により収集して１００ｍＬの酢酸エチルで洗浄し、乾燥させて２，５−ビス（４−ヘキシルベンゾイル）テレフタル酸を得た。
【００９５】
２，５−ビス（４−ヘキシルベンジル）テレフタル酸の調製
５．２６グラムの２，５−ビス（４−ヘキシルベンゾイル）テレフタル酸、１００ｍＬのテトラヒドロフラン及び炭素上の５％パラジウム（触媒として）０．５３グラムの混合物を、２７０ｋＰａの水素雰囲気中において１７時間６５℃で加熱した。得られた混合物を、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通してろ過し、触媒を除去した。ろ液を真空下で濃縮させて、２，５−ビス（４−ヘキシルベンジル）テレフタル酸を得た。
【００９６】
３，１０−ジヘキシル−７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオンの調製
２．５６グラムの２，５−ビス（４−ヘキシルベンジル）テレフタル酸、２５．６グラムのトリフルオロ酢酸及び１２．８グラムのトリフルオロメタンスルホン酸の混合物を室温で一晩攪拌した。得られた混合物を２００グラムの氷全体に注いだ。固体をろ過により収集し、まずは飽和重炭酸ナトリウム水溶液で、次に４００ｍＬの水でろ液がｐＨ紙で中性になるまで洗浄した。固体を乾燥させて、３，１０−ジヘキシル−７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオンを得た。
【００９７】
２，９−ジヘキシルペンタセンの調製
２０グラムの３，１０−ジヘキシル−７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオン及び２００ｍＬの２−メトキシエチルエーテルの混合物を攪拌し、窒素で１５分間フラッシングした。これに対して１３．４グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加えて、攪拌を室温で一晩継続した。得られた混合物に１２６ｍＬのメタノールを１．２５時間にわたり加えた。温度は４０℃に上昇したが、冷水浴を間欠的に適用することで添加の間この温度を維持した。添加が終了した時も、室温で攪拌を継続した。室温で２時間攪拌した後、さらに５０ｍＬの２−メトキシエチルエーテルを加えた。合計３．５時間メタノールと共に攪拌した後、３００ｍＬの酢酸を加え、得られた混合物を、１．５時間６０℃まで加熱した。混合物に対して１００ｍＬの濃塩酸を加え、６０℃での加熱を１時間継続した。混合物を室温まで冷却し、得られた固体をろ過により収集して、５００ｍＬの水で洗浄した。固体を５００ｍＬのアセトン、次に６０ｍＬのテトラヒドロフランで洗浄した。固体をさらに１リットルのアセトンで洗浄し、乾燥させて２，９−ジヘキシルペンタセンを得た。
【００９８】
実施例４：２，９−ジノニルペンタセンの調製
２，５−ビス（４−ノニルベンゾイル）テレフタル酸の調製
１５℃で攪拌された１３７０グラムの塩化アルミニウム、５３３．７グラムのベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物及び２７５０ｍＬの１，２−ジクロロエタンの混合物に対して、反応温度を１５℃〜２０℃の間に維持しながら、１３３４ｍＬの１，２−ジクロロエタン中の３４１．５グラムのＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンの溶液を３．５時間にわたって加えた。得られた反応混合物を室温で一晩攪拌した。反応混合物を、効率的な攪拌と共に２５００グラムの氷及び２５００ｍＬの濃塩酸の混合物に対して加えた。混合物を８００ｍＬの分量に分割して、各分量に対して次のように手を加えた。すなわち、８００ｍＬの混合物に対して、８００ｍＬのテトラヒドロフラン、８００ｍＬの酢酸エチル及び８００ｍＬの水を加えた。混合物を攪拌し、分相した。有機相をろ過し、ろ液を真空下で濃縮させた。得られた残渣を組み合わせた。７１１グラムの組合わせた残渣に対して４Ｌのアセトンを加え、細かい固体の懸濁液が得られるまで混合物を攪拌した。固体をろ過により収集して、１Ｌのアセトンで洗浄した。固体乾燥させ、２，５−ビス（４−ノニルベンゾイル）テレフタル酸を得た。
【００９９】
２，５−ビス（４−ノニルベンジル）テレフタル酸の調製
１０９グラムの２，５−ビス（４−ノニルベンゾイル）テレフタル酸、１５００ｍＬのテトラヒドロフラン及び炭素上の１０％パラジウム（触媒として）７．４３グラムの混合物を、２７０ｋＰａの水素雰囲気中において６５℃で１７時間加熱した。反応混合物を、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通してろ過し、触媒を除去した。ろ液を真空下で濃縮させ、２，５−ビス（４−ノニルベンジル）テレフタル酸を得た。
【０１００】
７，１４−ジヒドロ−３，１０−ジノニルペンタセン−５，１２−ジオンの調製
２６．３グラムの２，５−ビス（４−ノニルベンジル）テレフタル酸及び１００ｍＬのトリフルオロメタンスルホン酸の混合物を６０℃まで加熱し、１時間維持した。混合物を室温まで冷却し、５００グラムの氷全体に注いだ。得られた固体をろ過により収集し、ろ液がｐＨ紙で中性になるまで、１リットルの水、２リットルの飽和重炭酸ナトリウム水溶液及び４リットルの水で順次それを洗浄した。固体を２リットルのアセトンで洗浄し乾燥させて、７，１４−ジヒドロ−３，１０−ジノニルペンタセン−５，１２−ジオンを得た。
【０１０１】
２，９−ジノニルペンタセンの調製
２０グラムの７，１４−ジヒドロ−３，１０−ジノニルペンタセン−５，１２−ジオン及び４００ｍＬの２−メトキシエチルエーテルの混合物を攪拌し、窒素で１５分間フラッシングした。これに対して１１．４グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加え、攪拌を６０℃で１８時間継続した。得られた混合物を室温までに冷却し、３．０グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加え、攪拌を室温で１６時間継続した。得られた混合物に対して、１７０ｍＬの酢酸を加え、混合物を１時間６０℃で加熱した。この混合物に対して１２０ｍＬの濃塩酸を加え、加熱を１時間６０℃で継続した。得られた混合物を室温まで冷却し、得られた固体をろ過により収集し乾燥させて、２，９−ジノニルペンタセンを得た。
【０１０２】
実施例５：２，９−ジドデシルペンタセンの調製
２，５−ビス（４−ドデシルベンゾイル）テレフタル酸の調製
４９２グラムの塩化アルミニウム及び９８８ｍＬの１，２−ジクロロエタンの混合物に対し、１９２グラムのベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物（ピロメリット酸二無水物）を加えた。得られた混合物を１６℃まで冷却し、４３４グラムの１−ドデシルベンゼン、１２３グラムのジイソプロピルエチルアミン及び４８０ｍＬの１，２−ジクロロエタンの溶液を３．５時間にわたって加え、添加の間温度を１５℃〜２０℃の間に保った。混合物を一晩室温で攪拌し、１０００グラムの氷及び１０００グラムの濃塩酸の入ったビーカー中に注いだ。混合物を１時間攪拌し、凝塊から液体を注ぎ出した。混合物を８００ｍＬの分量に分割し、各分量に対して次のように手を加えた。すなわち、８００ｍＬの混合物に対して、８００ｍＬのテトラヒドロフラン、８００ｍＬの酢酸エチル及び８００ｍＬの水を加えた。混合物を攪拌し、分相した。有機相をろ過し、ろ液を真空下で濃縮させた。得られた残渣を組み合わせた。１２７グラムの組合わせた残渣に対して、８００ｍＬの酢酸エチルを加え、得られた混合物を、細かい固体の懸濁液が得られるまで攪拌した。固体をろ過により収集し、５０ｍＬの酢酸エチルで洗浄した。固体を乾燥させて、２，５−ビス（４−ドデシルベンゾイル）テレフタル酸を得た。
【０１０３】
２，５−ビス（４−ドデシルベンジル）テレフタル酸の調製
１３３グラムの２，５−ビス（４−ドデシルベンゾイル）テレフタル酸及び１Ｌのテトラヒドロフランの溶液を、炭素上の１０％パラジウム（触媒として）８グラムで処理し、２７０ｋＰａの水素雰囲気中において１７時間６５℃まで加熱した。混合物を、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通してろ過し、触媒を除去した。ろ液を真空下で濃縮させて固体を得た。固体を酢酸エチルと摩砕し、残渣を乾燥させて、２，５−ビス（４−ドデシルベンジル）テレフタル酸を得た。
【０１０４】
３，１０−ジドデシル−７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオンの調製
２２．７グラムの２，５−ビス（４−ドデシルベンジル）テレフタル酸及び８０ｍＬのトリフルオロメタンスルホン酸の混合物を、１時間６０℃まで加熱した。混合物を室温まで冷却し、５００グラムの氷全体に注いだ。得られた沈殿物をろ過により収集して、ろ液がｐＨ紙で中性になるまで１リットルの水、２リットルの飽和重炭酸ナトリウム水溶液及び４リットルの水で順次これを洗浄した。得られた固体を２リットルのアセトンで洗浄し、乾燥させて、３，１０−ジドデシル−７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオンを得た。
【０１０５】
２，９−ジドデシルペンタセンの調製
８．５グラムの３，１０−ジドデシル−７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオン及び２５０ｍＬの２−メトキシエチルエーテルの混合物を攪拌し、窒素で１５分間フラッシングした。これに対して４．４６グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加えた。得られた混合物を１８時間６０℃まで加熱した。混合物を室温まで冷却し、４２ｍＬのメタノールをゆっくり加えた。得られた混合物を室温で３０分間攪拌した。これに対して１．２グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加え、攪拌を室温で１６時間継続した。得られた混合物に対して、６０ｍＬの酢酸を加え、混合物を１時間６０℃で加熱した。この混合物に対して４３ｍＬの濃塩酸を加え、６０℃で１時間加熱を継続した。得られた混合物に対して、１００ｍＬの水を加え、混合物を室温まで冷却し、固体をろ過により収集し、乾燥させて、２，９−ジドデシルペンタセンを得た。
【０１０６】
実施例６：１，２，３，４，１０，１１，１２，１３−オクタヒドロヘプタセンの調製
２，５−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルボニル）テレフタル酸及び４，６−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルボニルイソフタル酸）の調製
２５０グラムの塩化アルミニウム、５００ｍＬの１，２−ジクロロエタン、及び９７．４グラムのベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物（ピロメリット酸二無水物）の混合物を１５℃まで冷却し、１２４．１グラムの１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、４８．７９グラムのトリエチルアミン及び２４３ｍＬの１，２−ジクロロエタンの溶液を、温度を１５〜２０℃間に保ちながら１．５時間にわたり滴下によりゆっくりと加え、それに続けて室温で一晩攪拌した。得られた混合物を、１６００グラムの氷及び４００グラムの濃塩酸中に注ぎ、室温で２０分間攪拌した。一番上の水相を捨て、残りの混合物を２Ｌの酢酸エチルで希釈し、均質な溶液が得られるまで攪拌した。得られた混合物を分相し、有機相をろ過した。有機相を６００ｍＬの塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、真空下で濃縮させた。得られた残渣に対して、５００ｍＬの酢酸イソプロピルを加え、得られた混合物を室温で攪拌した。残渣を追加の酢酸イソプロピル及びヘプタンで処理して、生成物を結晶させた。得られた固体生成物を単離し、ヘプタンで洗浄し、乾燥させて、２，５−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルボニル）テレフタル酸及び４，６−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルボニル）イソフタル酸の混合物を得た。
【０１０７】
２，５−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イルメチル）テレフタル酸及び４，６−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イルメチルイソフタル酸）の調製
９４．７グラムの２，５−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルボニル）テレフタル酸及び４，６−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−カルボニル）イソフタル酸の混合物、１Ｌのテトラヒドロフラン及び炭素上の１０％パラジウム（触媒として）６グラムの、２７０ｋＰａの水素雰囲気中において６５℃で１７時間加熱した。セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通して反応混合物をろ過して触媒を除去した。ろ液を真空下で濃縮させて固体を得た。固体を酢酸エチルと摩砕し、ろ過により収集し、乾燥させて、２，５−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イルメチル）テレフタル酸及び４，６−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イルメチル）イソフタル酸の混合物を得た。
【０１０８】
１，２，３，４，８，１０，１１，１２，１３，１７−デカヒドロヘプタセン−６，１５−ジオン及び１，２，３，４，１０，１１，１２，１３−オクタヒドロヘプタセン−６，８（１５Ｈ，１７Ｈ）−ジオンの調製
３５．３グラムの２，５−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イルメチル）テレフタル酸及び４，６−ビス（５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン−２−イルメチル）イソフタル酸の混合物に対し、１２０グラムのトリフルオロメタンスルホン酸を加えた。混合物を室温で１時間攪拌し、それに続けて６時間６０℃まで加熱した。混合物を５００グラムの氷全体に注いだ。得られた固体をろ過により単離し、ろ液がｐＨ紙で中性になるまで５００ｍＬの飽和重炭酸ナトリウム水溶液及び４Ｌの水で順次それを洗浄した。固体を乾燥させて１，２，３，４，８，１０，１１，１２，１３，１７−デカヒドロヘプタセン−６，１５−ジオン及び１，２，３，４，１０，１１，１２，１３−オクタヒドロヘプタセン−６，８（１５Ｈ，１７Ｈ）−ジオンの混合物を得た。
【０１０９】
１，２，３，４，１０，１１，１２，１３−オクタヒドロヘプタセンの調製
１．０グラムの１，２，３，４，８，１０，１１，１２，１３，１７−デカヒドロヘプタセン−６，１５−ジオン及び１，２，３，４，１０，１１，１２，１３−オクタヒドロヘプタセン−６，８（１５Ｈ，１７Ｈ）−ジオン、及び２０ｍＬの２−メトキシエチルエーテルの混合物を攪拌し、窒素で１５分間フラッシングした。これに対して０．７６６グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加えた。得られた混合物を室温で一晩攪拌した。混合物に対して７．２ｍＬのメタノールを加えて、攪拌を３０分間継続した。得られた混合物に対して、０．２グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加え、攪拌を室温で５時間継続した。得られた混合物を１時間６０℃まで加熱した。混合物に対して１１．４ｍＬの氷酢酸及び７．３ｍＬの濃塩酸を加えた。得られた混合物を、１時間６０℃で加熱した。この混合物に対して２０ｍＬの水を加え、得られた固体をろ過により収集した。水とそれに続けてアセトンさらにテトラヒドロフランで固体を洗浄し、乾燥させて、１，２，３，４，１０，１１，１２，１３−オクタヒドロヘプタセンを得た。
【０１１０】
実施例７：２，９−ジ−ｓｅｃ−ブチルペンタセンの調製
２，５−ビス（４−ｓｅｃ−ブチルベンゾイル）テレフタル酸の調製
４１７グラムの塩化アルミニウム、８３７ｍＬの１，２−ジクロロエタン、及び１６２グラムのベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物（ピロメリット酸二無水物）の混合物を攪拌し、１６℃まで冷却した。混合物に対して２００グラムの  ｓｅｃ−ブチルベンゼン、１０４グラムのジイソプロピルエチルアミン及び１４０ｍＬの１，２−ジクロロエタンの溶液を、反応温度を１５℃〜２０℃の間に維持しながら、３．５時間にわたり加えた。得られた混合物を一晩室温で攪拌し、５００グラムの氷及び５００ｍＬの濃塩酸に対してゆっくりと加えた。混合物を１時間攪拌し、凝塊から液体を注ぎ出した。凝塊は、以下の通り５００ｍＬの分量の形で手を加えた。５００ｍＬ凝塊に対して、５００ｍＬの水、５００ｍＬの酢酸エチル及び５００ｍＬのテトラヒドロフランを加えた。固体が溶解するまで混合物を攪拌し、次に分相した。有機相をろ過し、真空下で濃縮させた。１７８グラムの残渣に、１７８ｍＬの酢酸エチル及び１６００ｍＬのヘプタンを加え、細かい固体の懸濁液が形成されるまで混合物を攪拌した。固体をろ過により収集し、６０ｍＬの酢酸エチル及び５４０ｍＬのヘプタンの混合物で洗浄した。固体を９８２ｍＬの酢酸エチル及び３９２ｍＬのヘプタンで処理し、攪拌した。固体をろ過により収集し、１２０ｍＬの酢酸エチル及び４８０ｍＬのヘプタンの混合物で洗浄した。固体を乾燥させて２，５−ビス（４−ｓｅｃ−ブチルベンゾイル）テレフタル酸を得た。
【０１１１】
２，５−ビス（４−ｓｅｃ−ブチルベンジル）テレフタル酸の調製
１２０グラムの２，５−ビス（４−ｓｅｃ−ブチルベンゾイル）テレフタル酸、１．５Ｌのテトラヒドロフラン及び炭素上の１０％パラジウム（触媒として）９．６５グラムの混合物を、２７０ｋＰａの水素雰囲気中において１７時間６５℃で加熱した。反応混合物を、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通してろ過し、触媒を除去した。ろ液を真空下で濃縮させ、固体を得た。固体をヘプタン中の１０％酢酸エチルと摩砕し、収集し、乾燥させて、２，５−ビス（４−ｓｅｃ−ブチルベンジル）テレフタル酸を得た。
【０１１２】
３，１０−ジ−ｓｅｃ−ブチル−７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオンの調製
５ｍＬのトリフルオロメタンスルホン酸に、２グラムの２，５−ビス（４−ｓｅｃ−ブチルベンジル）テレフタル酸を加えた。添加の間、温度を１６℃〜２５℃に維持した。混合物を室温で５日間攪拌した。混合物を氷全体に注ぎ、固体をろ過により収集し、ろ液のｐＨがｐＨ紙で中性になるまで飽和重炭酸ナトリウム水及び水で洗浄した。固体を乾燥させて、３，１０−ジ−ｓｅｃ−ブチル−７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオンを得た。
【０１１３】
２，９−ジ−ｓｅｃ−ブチルペンタセンの調製
２グラムの３，１０−ジ−ｓｅｃ−ブチル−７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオン及び４５．３ｍＬの２−メトキシエチルエーテルの混合物を攪拌し、窒素で１５分間フラッシングした。これに対して１．５２グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加え、混合物を一晩６０℃まで加熱した。混合物を室温まで冷却した。混合物に対して０．４グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加え、攪拌を３０分間継続した。混合物に対して１５ｍＬのイソプロピルアルコールを加え、攪拌を室温で５時間継続した。混合物に対して１５ｍＬのメタノールを加えた。混合物に対して１グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加え、室温で攪拌を継続した。混合物に対して１６ｍＬの酢酸を加え、混合物を１時間６０℃まで加熱した。混合物に対して１６ｍＬの濃塩酸を加え、６０℃で加熱を継続した。固体をろ過により収集し、まずは水で、それに続けて酢酸エチルさらにアセトンで洗浄した。固体を乾燥させて、２，９−ジ−ｓｅｃ−ブチルペンタセンを得た。
【０１１４】
実施例８：１，４，８，１１−テトラメチルペンタセンの調製
２，５−ビス（２，５−ジメチルベンゾイル）テレフタル酸の調製
１４４グラムのベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物（ピロメリット酸二無水物）、４３９グラムの塩化アルミニウム及び９１５グラムの１，２−ジクロロエタンの混合物を１５℃まで冷却した。これに対して、１４０グラムのｐ−キシレン、１０９グラムのＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン及び４２６ｍＬの１，２−ジクロロエタンの混合物を、１５℃〜２０℃の間に温度を保ちながら３．５時間にわたり加えた。得られた混合物を、室温で一晩攪拌し、２８７６グラムの氷及び１０７８ｍＬ濃塩酸中に注ぎ、１時間攪拌した。有機相を、７Ｌの水で洗浄した。３リットルの水を捨て、混合物を４日間放置した後に、残りの３Ｌの水を捨てた。得られた残渣に対して、７Ｌの酢酸エチル及び３Ｌのテトラヒドロフランを加えた。有機相を分離して、真空下で濃縮させた。９２グラムの残渣に対して、１９１０ｍＬの酢酸エチルを加え、混合物を１時間７７℃まで加熱した。混合物を室温まで冷却して、固体をろ過により収集し、乾燥させて、２，５−ビス（２，５−ジメチルベンゾイル）テレフタル酸を得た。
【０１１５】
２，５−ビス（２，５−ジメチルベンジル）テレフタル酸の調製
１．５Ｌのテトラヒドロフラン中の９２グラムの２，５−ビス（２，５−ジメチルベンゾイル）テレフタル酸、炭素上の１０％パラジウム（触媒として）９．２グラムの混合物を、２７０ｋＰａの水素雰囲気中において１７時間６５℃で処理した。反応混合物をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通してろ過し、触媒を除去した。ろ液を真空下で濃縮させ、固体を得た。固体を酢酸エチルと摩砕し、ろ過により収集し，乾燥させた。７５グラムの固体に対して、１２５０グラムの酢酸を加え、得られた混合物を３０分間１１７℃に加熱し、室温まで冷却した。得られた固体をろ過により収集し、まずは酢酸で、そして次にヘプタンで洗浄した。結果として得た残渣を乾燥させて、２，５−ビス（２，５−ジメチルベンジル）テレフタル酸を得た。
【０１１６】
７，１４−ジヒドロ−１，４，８，１１−テトラメチルペンタセン−５，１２−ジオンの調製
１８℃まで冷却した２００ｍＬのトリフルオロメタンスルホン酸に対して、５３グラムの２，５−ビス（２，５−ジメチルベンジル）テレフタル酸を固体として少量ずつ、温度が２５℃未満にとどまるような速度でゆっくりと加えた。混合物を１０分間攪拌したまま放置し、冷却浴を取り除いた。混合物を室温で一晩攪拌した。混合物を６００グラムの氷全体に注ぎ、得られた固体をろ過により収集した。固体をまずは１Ｌの水で、そして次に５００ｍＬの飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。ろ液のｐＨがｐＨ紙で中性になるまで水で固体を洗浄した。固体を、５００ｍＬのテトラヒドロフランと共に１時間攪拌し、ろ過により収集した。固体をテトラヒドロフランで洗浄し、乾燥させて、７，１４−ジヒドロ−１，４，８，１１−テトラメチルペンタセン−５，１２−ジオンを得た。
【０１１７】
１，４，８，１１−テトラメチルペンタセンの調製
１．０グラムの７，１４−ジヒドロ−１，４，８，１１−テトラメチルペンタセン−５，１２−ジオン及び１０ｍＬの２−メトキシエチルエーテルの混合物を攪拌し、窒素で１５分間フラッシングした。これに対して０．８７５グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加え、攪拌を室温で一晩継続した。混合物に対して２０ｍＬの２−メトキシエチルエーテル及び０．７５グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加え、加熱を一晩６０℃で継続した。混合物に対して６．３ｍＬのメタノール及び０．７５グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加え、攪拌を室温で６時間継続した。混合物に対して１５ｍＬの酢酸を加え、混合物を室温で１時間攪拌した。混合物に対して１０ｍＬの濃塩酸を加え、混合物を１．５時間６０℃まで加熱した。固体をろ過により単離し、水で洗浄し、乾燥させて、１，４，８，１１−テトラメチルペンタセンを得た。
【０１１８】
実施例９：１，２，３，４，８，９，１０，１１−オクタメチルペンタセン−５，７（１２Ｈ，１４Ｈ）−ジオンの調製
４，６−ビス（１，２，３，４，５−テトラメチルベンゾイル）イソフタル酸の調製
７３グラムのベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物（ピロメリット酸無水物）、１８８グラムの塩化アルミニウム及び４６５グラムの１，２−ジクロロエタンの混合物を１５℃まで冷却した。これに対して、９０グラムの１，２，３，４−テトラメチルベンゼン、４６．８グラムのＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、及び１８３ｍＬの１，２−ジクロロエタンの混合物を、温度を１５℃〜２０℃の間に保ちながら３．５時間にわたり加えた。混合物を室温で一晩攪拌し、２２５グラムの氷及び２２５ｍＬの濃塩酸の混合物中に注ぎ、１時間攪拌した。凝塊から可能な限り多くの溶液を注ぎ出した。凝塊は以下の通り１００ｍＬの分量の形で手を加えた。すなわち、１００ｍＬの凝塊に６００ｍＬのテトラヒドロフラン及び３００ｍＬの塩水を加えた。混合物を攪拌し、分相した。有機相をろ過し、真空下で濃縮させた。組合わせた残渣を２５００グラムの酢酸で処理し、３０分間１１７℃まで加熱した。混合物を室温まで冷却し、固体をろ過により収集して、酢酸そして次にヘプタンで洗浄した。固体を乾燥させて、４，６−ビス（１，２，３，４，５テトラメチルベンゾイル）イソフタル酸を得た。
【０１１９】
４，６−ビス（１，２，３，４，５−テトラメチルベンジル）イソフタル酸の調製
７８．３グラムの４，６−ビス（１，２，３，４，５−テトラメチルベンゾイル）イソフタル酸、１．５Ｌのテトラヒドロフラン及び炭素上の１０％パラジウム（触媒として）６．３グラムの混合物を、２７０ｋＰａの水素雰囲気中において１７時間６５℃まで加熱した。混合物を、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通してろ過し、触媒を除去した。ろ液を真空下で濃縮させて、４，６−ビス（１，２，３，４，５−テトラメチルベンジル）イソフタル酸を得た。
【０１２０】
１，２，３，４，８，９，１０，１１−オクタメチルペンタセン−５，７（１２Ｈ，１４Ｈ）−ジオンの調製
３３９グラムのトリフルオロメタンスルホン酸に対して、冷却しながら４８グラムの４，６−ビス（１，２，３，４，５−テトラメチルベンジル）イソフタル酸を加えた。混合物を室温で一晩攪拌し、次に６００グラムの氷全体に注いだ。得られた固体をろ過により単離し、ろ液がｐＨ紙で中性になるまで水、飽和重炭酸ナトリム水及び水で順次それを洗浄した。固体を乾燥させて、１，２，３，４，８，９，１０，１１−オクタメチルペンタセン−５，７（１２Ｈ，１４Ｈ）−ジオンを得た。
【０１２１】
実施例１０：２，９−ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）ペンタセンの調製
３，５，５−トリメチルヘキサノイルベンゼンの調製
１４３．３グラムの塩化アルミニウム及び４００ｍＬのベンゼンの混合物に対し、１００グラムの３，５，５−トリメチルヘキサノイルクロリドを、温度が３５℃を超えないような速度で５０分間にわたり加えた。添加が完了した時点で、混合物を室温で３時間攪拌した。混合物を５００グラムの氷全体に注ぎ、４００ｍＬの酢酸エチルで抽出した。有機相を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、ろ過し、真空下で溶剤を除去して、３，５，５−トリメチルヘキサノイルベンゼンを得た。
【０１２２】
３，５，５−トリメチルヘキシルベンゼンの調製
炭素上の１０％パラジウム（触媒として）９．９グラムを伴う、１５００ｍＬのテトラヒドロフラン中の１１６．５グラムの３，５，５−トリメチルヘキサノイルベンゼンの溶液を、２７５ｋＰａの水素雰囲気中において１７時間２３℃で攪拌した。混合物を、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通してろ過し、触媒を除去した。ろ液を真空下で濃縮させ、３，５，５−トリメチルヘキシルベンゼンを得た。
【０１２３】
２，５−ビス（４−（３，５，５−トリメチルヘキシル）ベンゾイル）テレフタル酸の調製
６９４．７６グラムの塩化アルミニウム、２７０．６グラムのベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物（ピロメリット酸二無水物）及び１７２２．０グラムの１，２−ジクロロエタンの混合物を、１５℃で攪拌した。５０７．０４グラムの（３，５，５−トリメチルヘキシル）ベンゼン、１７３．１７グラムのＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン及び６７６．４ｍＬの１，２−ジクロロエタンの混合物を、反応温度を１５℃〜２０℃の間に保ちながら３．５時間にわたり反応に対し加えた。混合物を室温で一晩攪拌し、次に１２００ｇの氷及び１２００ｍＬ濃塩酸に添加して、３時間攪拌した。混合物を酢酸エチルで抽出し、酢酸エチルを水で数回洗浄した。有機相を硫酸マグネシウムで乾燥させて、ストリッピングを行い、透明で濃厚な黄色のスラリーを得た。これに対して、２００ｍＬ酢酸エチルそして、それに続けて６００ｍＬのヘプタンを加え、１５分間攪拌した。固体をろ過により収集して、２，５−ビス（４−（３，５，５−トリメチルヘキシル）ベンゾイル）テレフタル酸を得た。
【０１２４】
２，５−ビス（３，５，５−トリメチルヘキシルベンジル）テレフタル酸の調製
１５００ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の２０．０グラムの２，５−ビス［４−（３，５，５−トリメチルヘキシル）ベンゾイル］テレフタル酸及び炭素上の１０％パラジウム触媒として）１．４グラムを含む混合物を、１７時間９０℃で、かつ６２０ｋＰａ水素雰囲気中において９０℃までに加熱した。混合物を、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通してろ過して触媒を除去した。ろ液を真空下で濃縮させて、２，５−ビス［４−（３，５，５−トリメチルヘキシル）ベンジル］テレフタル酸を得た。
【０１２５】
７，１４−ジヒドロ−３，１０−（３，５，５−トリメチルヘキシル）ペンタセン−５，１２−ジオンの調製
１６．８グラムのトリフルオロメタンスルホン酸及び３．０グラムの２，５−ビス（３，５，５−トリメチルヘキシル）テレフタル酸の混合物を３０分間攪拌した。添加の間、反応温度は約３０℃であった。反応混合物を、３時間４０℃に維持した。反応混合物を冷却し、氷全体に注ぎ、ろ過し、ろ液が４を超えるｐＨとなるまで水で洗浄した。残渣を空気乾燥させ、次に２００ｍＬの酢酸エチルと共に攪拌した。この混合物をろ過し、ろ液を濃縮させて、７，１４−ジヒドロ−３，１０−（３，５，５−トリメチルヘキシル）ペンタセン−５，１２−ジオンを得た。
【０１２６】
２，９−ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）ペンタセンの調製
２０ｍＬの２−メトキシエチルエーテル中の１グラムの７，１４−ジヒドロ−３，１０−（３，５，５−トリメチルヘキシル）ペンタセン−５，１２−ジオンに対して、０．５６グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加えた。混合物を攪拌し、窒素により１００℃で２時間フラッシングし、１０ｍＬのメタノール６０℃で３０分間にわたり急冷し、それに続けて滴下により１０ｍＬの酢酸、次に５ｍＬの濃塩酸を加えた。反応混合物を室温まで冷却し、ろ過した。得られた青色の固体残渣を、酢酸、水、メタノール、そして最後にアセトンで洗浄し乾燥させた。この材料を、約１０ｍＬのｎ−ブチルベンゼン中で加熱し、ろ過して、２，９−ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）ペンタセンを得た。
【０１２７】
実施例１１：２，９−ジ（２−エチルヘキシル）ペンタセンの調製
３，５，５−トリメチルヘキサノイルベンゼンの調製
１４３．４グラムの塩化アルミニウム及び３５１．６グラムのベンゼンの混合物を室温で攪拌し、その間、反応に対して１００グラムの３，５，５−トリメチルヘキサノイルクロリドを加えながら１．５時間にわたり反応温度を約３５℃に維持した。混合物をさらに３時間攪拌した。反応混合物を５００グラムの氷中に注ぎ、氷が全て溶解するまで攪拌した。冷却しながら水を加え、均質な混合物を得、その後４００ｍＬの酢酸エチルで抽出を行った。有機相を塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、乾燥状態になるまでストリッピングして、３，５，５−トリメチルヘキサノイルベンゼンを得た。
【０１２８】
２−エチルヘキシルベンゼンの調製
炭素上の１０％パラジウム（触媒として）１１．４グラムを伴う５００ｍＬの酢酸中の３１３．９グラムの２−エチルヘキサノイルベンゼンの溶液を、４１４ｋＰａ水素雰囲気中において３４時間１１０℃で攪拌した。混合物をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通してろ過し、触媒を除去した。ろ液を真空下で濃縮させて、２−エチルヘキシルベンゼンを得た。
【０１２９】
２，５−ビス（４−（２−エチルヘキシル）ベンゾイル）テレフタル酸の調製
２１５．３９グラムの塩化アルミニウム、８３．８９グラムのベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸二無水物（ピロメリット酸二無水物）及び５３３．８５グラムの１，２−ジクロロエタンの混合物を１５℃〜１６℃で攪拌した。この混合物に対して１９８ｍＬの１，２−ジクロロエタン中の１８３グラムの（２−エチルヘキシル）ベンゼン及び５３．６８５グラムのＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンの溶液を、反応温度を１５℃〜２０℃の間に維持しながら３．５時間にわたり加えた。混合物を室温で一晩攪拌し、次に４００ｇの氷及び４００ｍＬ濃塩酸に対して加えた。この混合物を１時間攪拌した。混合物を酢酸エチルで抽出した。有機相を水及び塩水で洗浄し、乾燥させて、ストリッピングを行った。得られた固体を７００ｍＬ酢酸エチルと共に１０分間を攪拌し、２０００ｍＬのヘプタンを加えた。この混合物を１５分間を攪拌し、次にろ過した。残渣を、２７５ｍＬ酢酸エチル／８２５ｍＬヘプタンの混合物で洗浄し、空気乾燥させて、２，５−ビス（４−（２−エチルヘキシル）ベンゾイル）テレフタル酸を得た。
【０１３０】
２，５−ビス（４−（２−エチルヘキシル）ベンジル）テレフタル酸の調製
１５００ｍＬのＴＨＦ中の２０．０グラムの２，５−ビス（４−（２−エチルヘキシル）ベンゾイル）テレフタル酸及び炭素上の１０％パラジウム（触媒として）２．９グラムを含む混合物を、２７５ｋＰａの水素雰囲気中において１７時間６５℃まで加熱した。混合物を、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通してろ過して触媒を除去した。ろ液を真空下で濃縮させて、２，５−ビス（４−（２−エチルヘキシル）ベンジル）テレフタル酸を得た。
【０１３１】
３，１０−ジ（２−エチルヘキシル）−７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオンの調製
３５グラムの２，５−ビス（２−エチルヘキシル）テレフタル酸及び１２１ｍＬのトリフルオロメタンスルホン酸の混合物を、５１℃まで発熱させた。混合物を合計６．５時間攪拌した。混合物を５００ｍＬの氷全体に注ぎ、完全に混合されるまで攪拌した。沈殿物を収集し、ろ液のｐＨが４．０になるまで、５リットルの水で洗浄した。固体を空気乾燥させて、３，１０−ジ（２−エチルヘキシル）−７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオンを得た。
【０１３２】
２，９−ジ（２−エチルヘキシル）ペンタセンの調製
基本的に上述の実施例１０（２，９−ジ（３，５，５−トリメチルヘキシル）ペンタセンの調製）に記述されたとおりの方法を用いて、３，１０−ジ（２−エチルヘキシル）−７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオンから２，９−ジ（２−エチルヘキシル）ペンタセンを調製した。
【０１３３】
実施例１２：トリフルオロメタンスルホン酸を用いるステップを含むペンタセンの調製方法
２，５−ジベンジルテレフタル酸及び４，６−ジベンジルイソフタル酸の調製
１００グラムの２，５−ビス−ベンゾイルテレフタル酸及び４，６−ジベンゾイルイソフタル酸の混合物に対し、１．５Ｌのテトラヒドロフラン及び炭素上の１０％パラジウム（触媒として）１０．４グラムを加えた。この混合物を、２７０ｋＰａの水素雰囲気中において１７時間６５℃まで加熱した。得られた混合物を、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）TM珪藻土ろ過剤を通してろ過して触媒を除去した。ろ液を真空下で濃縮させて、２，５−ジベンジルテレフタル酸及び４，６−ジベンジルイソフタル酸の混合物を得た。
【０１３４】
７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオン及びペンタセン−５，７（１２Ｈ，１４Ｈ）−ジオンの調製
７℃まで冷却した２０ｍＬのトリフルオロメタンスルホン酸に対して、２，５−ジベンジルテレフタル酸及び４，６−ジベンジルイソフタル酸の混合物３．０グラムを加えた。混合物を室温で３時間攪拌し、５０グラムの氷全体に注いだ。得られた固体をろ過により単離し、ろ液がｐＨ紙で中性になるまで、水、飽和重炭酸ナトリム水及び水で順次それを洗浄した。固体を乾燥させて、７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオン及びペンタセン−５，７（１２Ｈ，１４Ｈ）−ジオンの混合物を得た。
【０１３５】
ペンタセンの調製
１．０グラムの７，１４−ジヒドロペンタセン−５，１２−ジオン及びペンタセン−５，７（１２Ｈ，１４Ｈ）−ジオンの混合物、及び１０ｍＬの２−メトキシエチルエーテルを攪拌し、窒素で１５分間フラッシングした。これに対して１．０３グラムの水素化ホウ素ナトリウムを加え、攪拌を室温で一晩継続した。混合物に対して１０ｍＬの２−メトキシエチルエーテル及び６．３ｍＬのメタノールを加え、攪拌を室温で１．５時間継続した。混合物に対して１５ｍＬの酢酸及び１０ｍＬの濃塩酸を加えた。混合物を室温で１時間攪拌し、１時間６０℃まで加熱した。混合物に対して５０ｍＬの水を加え、得られた固体をろ過により単離し、水で洗浄した。淡青色のろ液を得るまで、固体をテトラヒドロフランで洗浄した。固体をヘプタンで洗浄し、乾燥させて、ペンタセンを得た。
【０１３６】
実施例１３：アルミニウムトリ（ｓｅｃ−ブトキシド）を用いたペンタセンの調製方法
１００ｍＬのシクロヘキサノール中の１．０グラムのペンタセン−５，７，１２，１４−テトロンの混合物に対し、７．３グラムのアルミニウムトリ（ｓｅｃ−ブトキシド）を加えた。反応混合物を６６時間１４５℃まで加熱した。反応混合物を室温まで冷却し、遠心分離機中に置いた。暗色の固体が分離され、それをシクロヘキサノールで３回洗浄し、その後遠心分離を行った。残渣をアセトンで洗浄し、ろ過フラスコ上で単離し、空気乾燥させてペンタセンを得た。
【０１３７】
実施例１４：アルミニウムトリ（ｓｅｃ−ブトキシド）を用いた２，９−ジフルオロペンタセンの調製方法
フラスコ中の０．５グラムの２，９−ジフルオロペンタセン−５，７，１２，１４−テトロン及び２０ｍＬのシクロヘキサノールの混合物に対し、３．６４０グラムのアルミニウムトリ（ｓｅｃ−ブトキシド）を加えた。混合物を１００℃で約１２時間加熱し、フラスコの側面に青色の固体が沈積した。反応混合物を遠心分離し、青色の固体残渣をシクロヘキサノールで洗浄し、２回遠心分離に付し、次にアセトンで洗浄し、ろ過により収集した。この固体を５０％濃ＨＣｌで洗浄し、得られた混合物を遠心分離し、青色の固体を得た。この固体をＴＨＦで洗浄し、遠心分離により収集して、２，９−ジフルオロペンタセンを得た。
【０１３８】
実施例１５：アルミニウムトリ（ｓｅｃ−ブトキシド）を用いた２，９−ジメチルペンタセンの調製方法
温度計及び蒸留ヘッドを備えた５００ｍＬ入りの３口丸底フラスコに対して３２．７６グラムのアルミニウムトリ（ｓｅｃ−ブトキシド）及び２００ｍＬのシクロヘキサノールを投入した。これに対して９グラムの３，１０−ジメチルペンタセン−５，１２−ジオンを加えた。反応混合物を１４５℃まで加熱した。１４０℃で、８．７グラムの留出物を収集した。反応混合物を１４０℃で４３時間加熱し、室温まで冷却した。固体を遠心分離により単離した。上清液を捨て、固体を１４０ｍＬの１ＮのＨＣｌでスラリー化し、ブフナー漏斗上で単離した。固体をそれぞれ１Ｎの１００ｍＬのＨＣｌで３回スラリー化し、各回とも溶剤を捨てた。固体を１００ｍＬｓのアセトンで３回スラリー化し、ろ過により単離した。固体を１００ｍＬのＴＨＦで３回スラリー化し、ろ過により単離した。残渣を空気乾燥させて、２，９−ジメチルペンタセンを得た。
【０１３９】
実施例１６：アルミニウムトリ（ｓｅｃ−ブトキシド）用いた２，９−ジヘキシルペンタセンの調製方法
５．６９グラムのアルミニウムトリ（ｓｅｃ−ブトキシド）及び４９．１ｍＬのシクロヘキサノールの混合物を作製した。これに対して２．２１グラムの３，１０−ジヘキシルペンタセン−５，１２−ジオンを加えた。反応混合物を２４時間１４５℃まで加熱した。混合物を室温まで冷却し、固体を遠心分離により単離した。固体を４０ｍＬのシクロヘキサノールと共に攪拌し、２回遠心分離に付した。固体をろ過により収集してＴＨＦで洗浄し、２，９−ジヘキシルペンタセンを得た。
【０１４０】
実施例１７：アルミニウムトリ（ｓｅｃ−ブトキシド）用いた２，９−ジヘキシルペンタセンの調製方法
５０ｍＬのメシチレン中の１．０グラムの３，１０−ジヘキシルペンタセン−５，１２−ジオン及び２．５グラムのアルミニウムトリ（ｓｅｃ−ブトキシド）の混合物を２日間１５５℃まで加熱し、冷却した。反応混合物をろ過し、残渣を濃ＨＣｌで洗浄して、２，９−ジヘキシルペンタセンを得た。
【０１４１】
実施例１８：トリフルオロメタンスルホン酸を用いたベンゾフェノンの調製方法
表１中に列挙されているように、１．０グラムのジアリールカルボン酸の溶液を１０ｍＬのトリフルオロメタンスルホン酸中に溶解させて、指示されている回数だけ加熱した。反応混合物を冷却し、氷全体に注いだ。液体生成物について、水相を酢酸エチルで抽出し、有機相を、まずは水で、次に煮飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。有機相を乾燥させ、濃縮して生成物を得た。固体生成物については、固体をろ過により収集し、残渣を水で洗浄し、空気乾燥させて、生成物を得た。
【０１４２】
【表１】
2005504096.tif 000025
【０１４３】
実施例１９：トリフルオロメタンスルホン酸を用いたフルオレノン（９Ｈ−フルオレン−９−オン）の調製方法
１．０グラムの２−ビフェニルカルボン酸に対して、３ｍＬのトリフルオロメタンスルホン酸を加えた。試料を、２．５時間室温に維持した。混合物を氷冷水上に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。水相が塩基性になるまで、有機相を飽和重炭酸ナトリウム水溶液で洗浄した。水相を分離した。有機相を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空下で濃縮させて、９Ｈ−フルオレン−９−オンを得た。
【０１４４】
比較例Ｃ１：２，５−ジベンジルテレフタル酸，４，６−ジベンジルイソフタル酸及び硫酸の組合わせ
２，５−ジベンジルテレフタル酸及び４，６−ジベンジルイソフタル酸の混合物８０ｍｇに対して、３グラムの濃硫酸を加えた。得られた混合物を室温で攪拌した。３時間後、混合物は、トリフルオロメタンスルホン酸及びジベンジルフタル酸を含有する反応混合物中には存在しなかった不純物を含んでいた。
【０１４５】
比較例Ｃ２：２，５−ビス（４−メチルベンジル）テレフタル酸とポリリン酸の組合わせ
０．２グラムの２，５−ビス（４−メチルベンジル）テレフタル酸及び４ｍＬのポリリン酸の混合物を８０℃まで加熱した。固体は完全には溶解せず、混合物は無色のままであった。粘性の混合物を８０℃で２時間加熱した。混合物を室温まで冷却し、水を加えた。固体をろ過により収集して、ヘキサンで洗浄し、乾燥させて、回収出発材料を得た。
【０１４６】
比較例Ｃ３：短い反応時間における、２，５−ビス（４−メチルベンジル）テレフタル酸と硫酸の組合わせ
０．１グラムの２，５−ビス（４−メチルベンジル）テレフタル酸と２ｍＬの濃硫酸の混合物を室温で３４分間攪拌した。混合物を氷全体に注いぎ、固体をろ過により収集して、回収出発材料を得た。
【０１４７】
比較例Ｃ４：長い反応時間における、２，５−ビス（４−メチルベンジル）テレフタル酸と硫酸の組合わせ
８０ｍｇの２，５−ビス（４−メチルベンジル）テレフタル酸の試料に対して、３グラムの濃硫酸を加えた。混合物を室温で攪拌した。２４時間室温にとどまった後、反応混合物は、約２０％の７，１４−ジヒドロ−３，１０−ジメチルペンタセン−５，１２−ジオン、４０％の６−メチル−３−（４−メチルベンジル）−１０−オキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−２−カルボン酸（単環式中間体）及び４０％の２，５−ビス（４−メチルベンジル）テレフタル酸（出発材料）を含有していた。
【０１４８】
比較例Ｃ５：２，５−ビス（４−ノニルベンジル）テレフタル酸と硫酸の組合わせ
１０ｍＬの濃硫酸中の０．５グラムの２，５−ビス（４−ノニルベンジル）テレフタル酸の混合物を６５℃まで加熱した。１時間後、６５℃で混合物のアリコートを急冷し、出発材料のみを回収した。６５℃で２４時間後も、７，１４−ジヒドロ−３，１０−ジノニルペンタセン−５，１２−ジオンは全く形成されなかった。
【０１４９】
本明細書に引用されている刊行物の完全な開示は、本書に各々を個別に記載した場合、その全体を参考して記載したものとする。当業者には、本発明の範囲及び精神から逸脱することなく、本発明に対するさまざまな修正及び変更が明らかになるであろう。本発明は、本明細書に記されている例示的実施形態及び例により不当に制限されるよう意図されたものではなく、かかる実施例及び実施形態は単なる一例として提示されているにすぎず、本発明の範囲は添付の特許請求の範囲によってのみ制限されるべく意図されている。
【国際公開パンフレット】
2005504096.tif 000034
2005504096.tif 000035
2005504096.tif 000036
2005504096.tif 000037
2005504096.tif 000038
2005504096.tif 000039
2005504096.tif 000040
2005504096.tif 000041
2005504096.tif 000042
2005504096.tif 000043
2005504096.tif 000044
2005504096.tif 000045
2005504096.tif 000046
2005504096.tif 000047
2005504096.tif 000048
2005504096.tif 000049
2005504096.tif 000050
2005504096.tif 000051
2005504096.tif 000052
2005504096.tif 000053
2005504096.tif 000054
2005504096.tif 000055
2005504096.tif 000056
2005504096.tif 000057
2005504096.tif 000058
2005504096.tif 000059
2005504096.tif 000060
2005504096.tif 000061
2005504096.tif 000062
2005504096.tif 000063
2005504096.tif 000064
2005504096.tif 000065
2005504096.tif 000066
2005504096.tif 000067
2005504096.tif 000068
2005504096.tif 000069
2005504096.tif 000070
2005504096.tif 000071
2005504096.tif 000072
2005504096.tif 000073
2005504096.tif 000074
2005504096.tif 000075
2005504096.tif 000076
2005504096.tif 000077
2005504096.tif 000078
2005504096.tif 000079
2005504096.tif 000080
2005504096.tif 000081
2005504096.tif 000082
2005504096.tif 000083
2005504096.tif 000084
2005504096.tif 000085
2005504096.tif 000086
2005504096.tif 000087
2005504096.tif 000088
2005504096.tif 000089
2005504096.tif 000090
2005504096.tif 000091
2005504096.tif 000092
2005504096.tif 000093
2005504096.tif 000094
2005504096.tif 000095
2005504096.tif 000096
2005504096.tif 000097
2005504096.tif 000098
2005504096.tif 000099
2005504096.tif 000100
2005504096.tif 000101
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005504096.tif 000102
【国際調査報告】
2005504096.tif 000103
2005504096.tif 000104
2005504096.tif 000105
2005504096.tif 000106
2005504096.tif 000107