(57)【要約】グラフト化アクリレートゴム（ＡＳＡ）及び光沢低下剤を含む熱可塑性成形組成物並びにその製造法を開示する。光沢低下剤は、（Ｉ）グラフト相中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化グラフト化ゴムと、（ｉｉ）１分子当り２個以上の末端第一アミン基を有するアミン化合物との反応生成物である。光沢低下剤は、ＡＳＡ中に（Ｉ）と（ｉｉ）との反応生成物として取り入れてもよいし、或いはＡＳＡ、（Ｉ）及び（ｉｉ）を含むブレンドの熱処理の過程において（Ｉ）と（ｉｉ）との反応時に形成してもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ＡＳＡ樹脂３５〜９９％（ブレンド重量に対し、以下同じ）と（ｂ）光沢低下剤１〜６５％とのブレンドを含有する熱可塑性成形組成物であって、該光沢低下剤が、
（ｉ）グラフトベース及びグラフト相を有する構造のエポキシ化グラフト化ゴムであって、該グラフトベースはゴムを含有し、該グラフト相は、複数のエポキシ官能価を含有すると共に、（ａ）エポキシ官能価を含有しないビニルモノマー１種以上と（ｂ）エポキシ官能性ビニルモノマー１種以上との重合生成物である該エポキシ化グラフト化ゴムと、
（ｉｉ）１分子当り２個以上の末端第一アミン基を有するアミン化合物と、
の反応生成物である該組成物。
【請求項２】
（ａ）が４５〜９７％の量、存在し、（ｂ）が３〜５５％の量、存在する請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項３】
（ａ）が５５〜９５％の量、存在し、（ｂ）が５〜４５％の量、存在する請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項４】
前記ゴムが、ジエンゴム、アクリレートゴム及びシリコーンゴムよりなる群から選ばれた１種である請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項５】
前記エポキシ官能価を含有しないビニルモノマーが、エチレン、プロピレン、スチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステル及び酢酸ビニルよりなる群から選ばれた１種である請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項６】
前記エポキシ官能性ビニルモノマーが、グリシジル（メタ）アクリレート及びアルキルグリシジルエーテルよりなる群から選ばれる請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項７】
前記エポキシ化グラフトゴムの平均粒度が、０．０５〜２０μｍである請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項８】
前記エポキシ化グラフトゴムの平均粒度が、０．０５〜１０μｍである請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項９】
前記エポキシ化グラフトゴムの平均粒度が、０．０５〜５μｍである請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項１０】
前記グラフトベースとグラフト相との重量比が、１００：１０〜１００：２００である請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項１１】
前記グラフトベースとグラフト相との重量比が、１００：２０〜１００：１５０である請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項１２】
前記グラフトベースとグラフト相との重量比が、１００：３０〜１００：１００である請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項１３】
前記エポキシ化グラフトゴムが、グラフトベースとしてポリ（ブチルアクリレート）ゴム及びグラフト相としてメチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体を含有するグラフト化ゴムである請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項１４】
前記グリシジルメタクリレートが、グラフト相中にグラフト相の重量に対し０．５〜５％の水準で存在する請求項１３に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項１５】
前記アミン化合物が、ポリオレフィン又はポリエーテルから誘導された構造要素を有する請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項１６】
前記アミン化合物が、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも１種から誘導された構造要素を有する請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項１７】
前記アミン化合物が、ポリプロピレンオキシドから誘導された構造要素を有する請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項１８】
前記アミン化合物の数平均分子量が、５００〜１００００ｇ／モルである請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項１９】
前記アミン化合物の数平均分子量が、１０００〜８０００ｇ／モルである請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項２０】
前記アミン化合物の数平均分子量が、４０００〜６０００ｇ／モルである請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項２１】
前記アミン化合物が、１分子当り２〜５個の末端第一アミン官能基を有する請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項２２】
前記アミン化合物が、１分子当り３個の末端第一アミン官能基を有し、かつ数平均分子量が４０００〜６０００ｇ／モルのポリプロピレンオキシドである請求項１に記載の熱可塑性成形組成物。
【請求項２３】
グラフト化アクリレートゴムと、
（ｉ）グラフトベース及びグラフト相を含む構造のエポキシ化グラフト化ゴムであって、該グラフトベースはゴムを含有し、該グラフト相は、２個以上のエポキシ官能基を含有すると共に、その分子構造中に、（ａ）エポキシ官能価を含有しないビニルモノマー１種以上と（ｂ）エポキシ官能性ビニルモノマー１種以上とから誘導された構造要素を含有する該エポキシ化グラフト化ゴムと、
（ｉｉ）１分子当り２個以上の第一アミン基を有するアミン化合物と、
を溶融ブレンドすることを特徴とする低光沢の熱可塑性成形組成物の製造方法。
【請求項２４】
請求項２３の方法により製造された組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の分野
本発明は、熱可塑性成形組成物に関し、更に特にアクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳＡ樹脂）及び光沢低下剤を含有するブレンドに関する。
【０００２】
発明の概要
グラフト化アクリレートゴム（ＡＳＡ）及び光沢低下剤を含む熱可塑性成形組成物並びにその製造法を開示する。光沢低下剤は、（ｉ）グラフト相中に２個以上のエポキシ基を有するエポキシ化グラフト化ゴムと（ｉｉ）１分子当り２個以上の末端第一アミン基を有する化合物との反応生成物である。この光沢低下剤は、ＡＳＡ中に（ｉ）と（ｉｉ）との反応生成物として取り入れてもよいし、或いは代りに、ＡＳＡと（ｉ）と（ｉｉ）とを含有するブレンドの熱処理の過程において（ｉ）と（ｉｉ）との反応時に形成してもよい。
【背景技術】
【０００３】
先行技術の説明
熱可塑性成形組成物で作った製品は、光沢のあることが多く、なお幾つかの用途には、望ましい特性ではない。コンピュータハウジング、キーボード、電気器具及び自動車部品のような用途には、特に低光沢の組成物が、かなり必要である。
【０００４】
表面型押による光沢の除去が実用されているが、分離工程を必要とし、コストが上がる。更に、次の研磨で型押マット表面は除去できるが、光沢が再現する。シリカ、シリケート、アルミネート又は他の同様な不活性材料のような微粉末充填剤は、熱可塑性成形組成物の光沢の低下を示してきたが、なお、成形物品の少なくとも若干の物理的及び／又は機械的特性、最も顕著なのは衝撃強さの望ましくない水準低下を伴う。衝撃強さへの悪影響の他、多くの場合、熱変形温度の対応する低下、ウエルドライン強さの低下、天候及び光安定性、その他、重要な特性の低下がある。
【０００５】
ＵＳＰ  ４，４６０，７４２は、アクリル樹脂のような熱可塑性樹脂、並びにＣ１〜４アルキルメタクリレート及び芳香族ビニルとＣ１〜１３−アルキルアクリレートとの共重合体、の架橋化重合生成物を含む成分を含有する光沢のない熱可塑性樹脂組成物を開示している。
【０００６】
ＵＳＰ  ４，８９４，４１６は、グリシジル（メタ）アクリレートの重合体とブレンドした芯−殻型ＡＳＡ（アクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合体）樹脂を含む、良好な物性を有する低光沢の熱可塑性ブレンドを開示している。ＵＳＰ  ５，５８０，９２４は、求電子試薬及び酸の存在下でスチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）を配合してゲルを形成し、次いで、得られたゲルをポリカーボネート、ＳＡＮ及びＡＢＳグラフト重合体と配合して、低光沢のＰＣ／ＡＢＳ／ＳＡＮ組成物を形成することによる低光沢の熱可塑性組成物を開示している。
【特許文献１】ＵＳＰ  ４，４６０，７４２
【特許文献２】ＵＳＰ  ４，８９４，４１６
【特許文献３】ＵＳＰ  ５，５８０，９２４
【特許文献４】ＵＳＰ  ３，９４４，６３１
【特許文献５】ＵＳＰ   ３，６５５，８２８
【特許文献６】ＵＳＰ   ３，８３０，８７８
【特許文献７】ＵＳＰ   ３，９９１００９
【特許文献８】ＵＳＰ   ４，４３３，１０２
【特許文献９】ＵＳＰ   ４，４４２，２６３
【特許文献１０】ＵＳＰ   ４，４０９，３６３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
アクリロニトリル−スチレン−アクリレート共重合体（以下、ＡＳＡ樹脂という）は、当該技術分野で周知であり、良好な強さ及び優れた耐候性のような多くの有利な特徴を持っている。このような樹脂の高度の光沢を低下させようとしても、前述の欠点を伴う。したがって、ＡＳＡ樹脂の機械的特性水準を維持すると同時に、ＡＳＡ樹脂の光沢を低下させることが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の詳細な説明
本発明の組成物は、（ａ）ＡＳＡ樹脂３５〜９９％（ブレンド重量に対し、以下同じ）、好ましくは４５〜９７％、最も好ましくは５５〜９５％と（ｂ）光沢低下剤１〜６５％、好ましくは３〜５５％、最も好ましくは５〜４５％とのブレンドを含有する。
【発明の効果】
【０００９】
このような組成物は、衝撃強さ、引張強さや、良好な熱特性のような所望の物性を維持しながら、光沢を実質的に低下させることが見い出された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
成分（ａ）のＡＳＡ樹脂（アクリレート−スチレン−アクリロニトリル共重合体）は、衝撃性を改良した実質的に熱可塑性の樹脂として知られ、ＳＡＮ母材を含有し、これに衝撃改良剤としてグラフト化アクリレートエラストマー相を分散したものである。本発明組成物のＡＳＡ成分は、そのグラフト化相にエポキシ基を含有しない。市販の有利なＡＳＡ樹脂は、架橋（メタ）アクリレートエラストマー、架橋ＳＡＮ共重合体、及びほぼ線状のＳＡＮ共重合体を含有する。スチレンの全部又は一部の代りにα−メチルスチレン又はビニルトルエンのようなメチル化スチレンを使用してよい。
【００１１】
ＡＳＡ樹脂は、乳化重合又は塊重合を含む各種公知の方法により製造できる。ＡＳＡ樹脂の好ましいタイプは、芯−殻構造型である。このような構造は、当該技術分野で周知であり、ＵＳＰ  ３，９４４，６３１に更に十分開示されている。この特許は、ここに援用する。樹脂の（メタ）アクリレートエラストマー芯部分は、アクリル酸又はメタクリル酸の、アルキル、アリール又はアリールアルキルエステルで構成してよい。樹脂の芯−殻部分は、（メタ）アクリレートエラストマー芯（多官能性ビニル化合物と若干、架橋していることが多い）をポリ（メチルメタクリレート）、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、或いは同様なビニル重合体又はビニル共重合体でグラフト化する２段階法で製造できる。次にこの芯−殻部分は、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、或いは同様なビニル重合体又はビニル共重合体とブレンドして、ＡＳＡ樹脂を形成する。
【００１２】
最も好ましいＡＳＡ樹脂は、芯−殻衝撃改良剤、通常、架橋（メタ）アクリレートエラストマー芯約１０〜約５０％及び架橋スチレン−アクリロニトリル共重合体殻約５〜約３５％からなる改良剤と重合、ブレンドしたアクリロニトリル−スチレン共重合体からなる未架橋母材を約１５〜約８５％含む。
好適な架橋剤としては、フマル酸ジアリル及びマレイン酸ジアリルのような多官能性エチレン系不飽和モノマーがある。殻及び芯は、相互浸透性分子の網状構造を持つことにより、架橋しているものと考えられる。狭義の共重合体（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）という用語は、このような網状構造を有する生成物に適用する。
【００１３】
本発明の組成物に有利に使用できる他のＡＳＡ樹脂は、ＵＳＰ  ３，６５５，８２８、同３，８３０，８７８、同３，９９１００９、同４，４３３，１０２、同４，４４２，２６３及び同４，４０９，３６３に記載されている。これらの特許は、全てここに援用する。これらのＡＳＡ樹脂は、良好な衝撃性、熱変形及び耐候性を有する熱可塑性樹脂を作るため、３つのモノマー、即ち、アクリル酸エステル、スチレン（又はα−メチルスチレン）及びアクリロニトリルを用いる点で共通しているが、主として製造方法や、必須のゴム相及びあれば中間相又は界面相の詳細な構造の点で異なる。１分類としてのＡＳＡ樹脂は、アクリロニトリル−スチレン共重合体の外側連続相を考慮すると、比較的類似したブレンド特性を有する。
【００１４】
本発明の光沢低下剤は、
（ｉ）グラフトベース及びグラフト相を含む構造のエポキシ化グラフト化ゴムであって、該グラフトベースは、好ましくはジエンゴム、アクリレートゴム及びシリコーンゴムよりなる群から選ばれたゴムを含有し、該グラフト相は、複数のエポキシ官能価を含有すると共に、（ａ）エポキシ官能価を含有しないビニルモノマー１種以上と（ｂ）エポキシ官能性ビニルモノマー１種以上との重合生成物である該エポキシ化グラフト化ゴムと、
（ｉｉ）１分子当り２個以上の末端第一アミン基を有するアミン化合物と、
の反応生成物である。或いは光沢低下剤は、組成物の熱処理の過程で光沢低下剤を形成するような、反応前の形態の試剤であってもよい。
【００１５】
エポキシ官能価を含まないビニルモノマーの中では、エチレン、プロピレン、スチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステル及び酢酸ビニルが好適といえる。好適なエポキシ官能性ビニルモノマーとしては、グリシジル（メタ）アクリレート及びアルキルグリシジルエーテルが挙げられる。
【００１６】
グラフト化ゴム反応剤の平均粒度は、０．０５〜２０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍ、最も好ましくは０．０５〜５μｍである。グラフトベース（以下、時にゴム基質という）は、重合体グラフト相でグラフト化される。この場合、ゴム基質とグラフト相との重量比は、１００：１０〜１００：２００、好ましくは１００：２０〜１００：１５０、最も好ましくは１００：３０〜１００：１００である。
【００１７】
好ましいエポキシ化グラフトゴムは、グラフトベースとしてポリ（ブチルアクリレート）を含み、グラフト相としてメチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体を含むグラフト化ゴムである。グリシジルメタクリレートは、グラフト化相中に、グラフト相の重量に対し、０．５〜５％の水準で存在する。
【００１８】
本発明において反応剤として好適な好ましいアミン化合物は、ポリオレフィン又はポリエーテルと１分子当り２個以上の末端第一アミン官能基とから誘導された構造要素を含有する。好ましい構造は、ポリエチレン、ポリプロピレン及びポリエーテルよりなる群から選ばれた少なくとも１種から誘導された構造単位を有し、最も好ましい実施態様では、アミン化合物は、ポリプロピレンオキシドから誘導された構造単位を有する。好適なアミン化合物の数平均分子量は、５００〜１００００ｇ／モル、好ましくは１０００〜８０００ｇ／モル、最も好ましくは４０００〜６０００ｇ／モルであり、この化合物は、１分子当り末端第一アミン官能基を２個以上、好ましくは２〜５個、最も好ましくは３〜４個含有する。最も好ましいアミン化合物は、数平均分子量が４０００〜６０００ｇ／モルで、かつ１分子当り３個の末端第一アミン官能基を有するポリプロピレンオキシドである。
【００１９】
光沢低下剤を生成する（ｉ）と（ｉｉ）との反応は、従来通りである。
光沢低下剤は、反応前の反応剤として本発明の組成物中に取り込んでもよい。本発明でこのような実施態様では、各々十分な量のグラフト化ゴム及びアミン化合物を、ＡＳＡ樹脂とブレンドし、熱可塑性処理条件下で本発明の光沢低下剤を形成する。
【００２０】
光沢低下剤の有効量は、ＡＳＡと光沢低下剤とのブレンドの重量に対し、一般に１〜６５％、好ましくは３〜５５％、最も好ましくは５〜４５％の範囲である。下限未満では、十分な光沢低下が得られず、上限を超えると、余分なコストがかかり、またブレンドや、これから作った成形品の物性に悪影響を与えるかも知れない。
【００２１】
本発明の組成物は、当該分野で認識された機能を得るため、添加物の含有により変性してもよい。このような添加物としては、充填剤（例えばクレー及びタルク）強化剤（例えばガラス繊維）衝撃改良剤、他の熱可塑性樹脂、可塑剤、流れ促進剤及びその他の処理助剤、安定剤、着色剤、離型剤、難燃剤、紫外線遮蔽剤等が挙げられる。
【００２２】
本発明組成物の製造は、ＡＳＡ樹脂を予め調製した反応生成物とブレンドするか、或いは組成物の熱可塑性処理の過程で反応して光沢低下剤を形成する反応前の試剤とブレンドすることにより行ってよい。本発明のいずれの実施態様でも、ブレンドは、当業者に周知の従来の手段及び以下の方法により行ってよい。ブレンド又は混練は、バンバリーミキサー又は押出機のような機械、或いは溶剤ブレンドで行ってよい。添加の順序は、重要ではなく、以上の成分は、反応の完成を導く時間及び温度条件下で、一緒に十分ブレンドしなければならない。
【００２３】
本発明は、以下の実施例により一層よく理解されようが、これらの実施例は、限定のためではなく、むしろ説明の目的で提示すると共に、本発明を行うのに考えられる最良の形態を述べるものである。
【００２４】
実施例
例示組成物の特性を次のようにして求めた。
ＭＦＩ：
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従って、２２０℃、１０ｋｇの負荷下で測定したメルトフローインデックスで、ｇ／１０分で示す。
【００２５】
ＭＭＰ：
金型キャビティーの９９％を満たすのに必要な成形圧力で、ｐｓｉで示し、４９０°Ｆで測定。
衝撃強さ：
ＡＳＴＭ  Ｄ２５８に従って室温（ＲＴ）及び−３０℃で測定したアイゾッド衝撃強さ（試験片の厚さ：１／８インチ及び１／２インチ）で、フィート・ポンド／インチで示す。サンプルの大きさは、６．３５ｃｍ×１．２７ｃｍ×指定厚さ。
【００２６】
引張特性：
ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に従ってインストロン万能材料試験機を用い、クロスヘッド速度５ｍｍ／分で、室温で測定。Ｉ型引張棒使用。
光沢（２０℃及び６０℃）：
ＡＳＴＭ  Ｄ５２３に従ってガードナー光沢計を用い、成形プラック（１０．２×７．６×０．３２ｃｍ）上で室温で測定。
【００２７】
曲げ特性：
ＡＳＴＭ  Ｄ７９０に従ってインストロン万能材料試験機を用い、クロスヘッド速度０．０５インチ／分で、室温で測定。サンプルの大きさは、６．３５ｃｍ×１．２７ｃｍ×３．１８ｃｍ。
以下の実施例を行う際、組成物は、ＡＳＡ樹脂、光沢低下剤及び従来の添加物をベースとした。従来の添加物は、本発明の知見には関係なく、また重要ではない。
組成物の配合及び試験片の成形は、下記方法に従って行った。
【００２８】
【表１】
2005534775.tif 000002
【００２９】
【表２】
2005534775.tif 000003
【００３０】
例示の組成物で使用したＡＳＡ樹脂は、２様式の粒度分布が０．４μ及び０．１５μである複数ブチルアクリレートゴムのブレンドである。ブレンドの両成分は、芯−殻構造のゴム基質上にスチレン−アクリロニトリル共重合体をグラフトして構成される。芯−殻構造の芯はスチレンであり、殻は架橋ポリ（ブチルアクリレート）である。この芯／殻構造は、本発明の知見となる材料とは考えられない。ゴムとグラフト化ＳＡＮとの重量比は、約１００：８０で、またグラフト相中のスチレンとアクリロニトリルとの重量比は、約７０／３０である。
【００３１】
ＳＡＮは、スチレンを６８重量％及びアクリロニトリルを３２重量％含有し、また重量平均分子量は、１０８ｋｇ／モルである。
例示組成物中の光沢低下剤は、組成物の重量（ＡＳＡ樹脂と光沢低下剤との合計重量）に対し表示した％量の反応剤の反応生成物である。エポキシ化グラフトゴムは、グラフトベースとしてポリ（ブチルアクリレート）ゴム、及びグラフト相としてメチルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体を有する。グラフト相重量に対するグリシジルメタクリレートは、１％の水準である。エポキシ化グラフトゴムの平均粒度は、０．５μｍである。エポキシ化グラフトゴム中のポリ（ブチルメタクリレート）の重量％は、約７５％である。エポキシ化グラフトゴムは、Ｒｈｏｍ  ＆  ＨａｓｓによりＰａｒａｌｏｉｄ  ＥＸＬ  ２３１４として供給された。
【００３２】
例示のテトラミン化合物は、分子量約２０００g／モルの第一ポリ（プロピレンオキシド）ジアミンである。
本発明組成物のＡＳＡ成分及びエポキシ化グラフトゴム中のゴムの合計量は、実施例１〜４及び実施例５〜８では、組成物の重量（ＡＳＡ樹脂及び光沢低下剤の合計重量）に対し、それぞれ４０％、３９％である。
【００３３】
実施例１〜４の各組成物は、酸化防止剤としてオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート０．３重量部（組成物１００重量部（ＡＳＡ樹脂及び光沢低下剤の合計重量）に対し、以下同じ）、流動助剤としてエチレン−ビス−ステアラミド３．０重量部及び潤滑剤としてシリコーン油０．１重量部を含有する。また各組成物は、カーボンブラック含有（濃厚物重量に対し２５％）着色剤濃厚物４．３重量部及びＳＡＮ共重合体（アクリロニトリル３１重量％）７５重量％も含有する。
【００３４】
実施例５〜８の各組成物は、オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート０．１重量部（組成物１００重量部（ＡＳＡ樹脂及び光沢低下剤の合計重量）に対し、以下同じ）、エチレン−ビス−ステアラミド１．０重量部及びシリコーン油０．１重量部を含有する。添加した成分のいずれも、本発明に関連して重大であるとは考えられない。
以下の表に評価結果をまためた。表中、ＡＳＡゴム、ＳＡＮ、エポキシ化グラフトゴム及びアミン化合物の指定量は、重量％である。
【実施例１】
【００３５】
【表３】
2005534775.tif 000004
明らかに、Ａ−１で示した本発明組成物の光沢値（２０°）は、本発明の光沢低下剤を含有することにより、かなり低い。光沢低下剤を含まないが、反応剤の１種を含む対応組成物（Ａ−０−１、Ａ−０−２及びＡ−０−３）は、光沢値が高い。
【実施例２】
【００３６】
【表４】
2005534775.tif 000005
明らかに、Ｂ−１で示した本発明組成物の光沢値（２０°）は、本発明の光沢低下剤を含有することにより、かなり低い。光沢低下剤を含まないか、反応剤の１種を含む対応組成物（Ｂ−０−１、Ｂ−０−２及びＢ−０−３）は、光沢値が高い。
【実施例３】
【００３７】
【表５】
2005534775.tif 000006
明らかに、Ｃ−１及びＣ−２で示した本発明組成物の光沢値（２０°）は、本発明の光沢低下剤を含有することにより、非常に低い。光沢低下剤を含まないが、反応剤の１種を含む対応組成物（Ｃ−０−１及びＣ−０−２）は、光沢値が高い。
【実施例４】
【００３８】
【表６】
2005534775.tif 000007
明らかに、Ｄ−１で示した本発明組成物の光沢値（２０°）は、本発明の光沢低下剤を含有することにより、非常に低い。光沢低下剤を含まないが、反応剤の１種を含む対応組成物（Ｄ−０−１及びＤ−０−２）は、光沢値が高い。
【実施例５】
【００３９】
【表７】
2005534775.tif 000008
明らかに、Ｅ−１で示した本発明組成物の光沢値（２０°）は、本発明の光沢低下剤を含有することにより、非常に低い。光沢低下剤を含まないが、反応剤の１種を含む対応組成物（Ｅ−０−１及びＥ−０−２）は、光沢値が高い。光沢のある外観と光沢のない外観との相違は、遅い射出速度で容易に現われ、射出速度が遅いと、光沢値が低下することもよく判る。
【実施例６】
【００４０】
【表８】
2005534775.tif 000009
F−１、F−２及びF−３で示した本発明組成物の光沢値（２０°）は、本発明の光沢低下剤を含有することにより、非常に低い。光沢低下剤を含まないが、反応剤の１種を含む対応組成物（Ｆ−０−１及びＦ−０−２）は、光沢値が高い。
【実施例７】
【００４１】
【表９】
2005534775.tif 000010
Ｇ−１、Ｇ−２及びＧ−３で示した本発明組成物の光沢値（２０°）は、本発明の光沢低下剤を含有することにより、非常に低い。光沢低下剤を含まないが、反応剤の１種を含む対応組成物（Ｇ−０−１及びＧ−０−２）は、光沢値が高い。
【実施例８】
【００４２】
【表１０】
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Ｈ−１、Ｈ−２及びＨ−３で示した本発明組成物の光沢値（２０°）は、本発明の光沢低下剤を含有することにより、非常に低い。光沢低下剤を含まないが、反応剤の１種を含む対応組成物（Ｈ−０−１及びＨ−０−２）は、光沢値が高い。
以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、このような詳細は、単に例示の目的のためであり、特許請求の範囲で可能な限定を除き、本発明の精神及び範囲から逸脱しない限り、種々の変化が可能であることは当業者ならば理解すべきである。
【国際調査報告】
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