(57)【要約】【課題】抗酸化剤の水性分散液の提供。【解決手段】本発明は、抗酸化剤が、分散剤として、ポリビニルアルコールを有する水相中に分散されるところの、固体フェノール性抗酸化剤の水性分散液に関する。本発明はまた、前記水性分散液をポリマーへ添加することによって、酸化、熱又は光誘発分解に対してポリマー材料を安定化することからなる方法にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）式
【化１】
2005520923.tif 000005
［式中、
Ｒ1及びＲ2の一方は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、他方は炭素原子数３ないし４のアルキル基を表わし；
ｘは０（直接結合）、又は１ないし３の数を表わし；及び
Ｒ3は炭素原子数８ないし２２のアルキル基を表わすか；又は部分式
【化２】
2005520923.tif 000006
（式中、Ｒ1’及びＲ2’の一方は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、他方は炭素原子数３ないし４のアルキル基を表わし；
ｘは０（直接結合）、又は１ないし３の数を表わし；及び
ｙは２ないし６の数を表わす。）で表わされる基を表わす。］で表わされる化合物；
ｂ）約５００ないし２５００の重合度、及び約７０．０ないし９９．９％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、所望により、更なる添加剤；及び、
ｃ）水
からなる水性分散液。
【請求項２】
ａ）１．０ないし８０．０（重量）％の前記式（Ｉ）で表わされる化合物；
ｂ）０．１ないし１０．０％の、約５００ないし２５００の重合度及び約７０．０ないし９９．９％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、所望により、更なる添加剤；及び、
ｃ）１００．０重量％とするための残部としての水
からなる請求項１記載の水性分散液。
【請求項３】
ａ）オクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；
ｂ）約５００ないし２５００の重合度及び約７９．０ないし９４．０％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、所望により、更なる添加剤；及び、
ｃ）１００．０重量％とするための残部としての水
からなる請求項１記載の水性分散液。
【請求項４】
ａ）１０．０ないし６０．０（重量）％のオクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；
ｂ）０．１ないし１０．０％の、約５００ないし２５００の重合度及び約７９．０ないし９４．０％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、所望により、更なる添加剤；及び、
ｃ）１００．０重量％とするための残部としての水
からなる請求項３記載の水性分散液。
【請求項５】
ａ）４０．０ないし５０．０（重量）％のオクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；
ｂ）１．０ないし５．０％の、約５００ないし２５００の重合度及び約７９．０ないし９４．０％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、所望により、更なる添加剤；及び、
ｃ）１００．０重量％とするための残部としての水
からなる請求項３記載の水性分散液。
【請求項６】
前記化合物（Ｉ）の溶融相を、約５００ないし２５００の重合度及び約７０．０ないし９９．９％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、所望により、更なる添加剤が存在する水相中に分散させることを特徴とする、請求項１記載の水性分散液の製造方法。
【請求項７】
ａ’）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｘ及びｙが請求項１で定義した通りである前記式（Ｉ）で表わされる化合物、及び所望により、更なる添加剤；
ｂ’）５００ないし２５００の重合度及び７０．０ないし９９．９％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、
ｃ’）酸化、熱又は光誘発分解に対して安定化されるべきポリマー材料
からなる組成物。
【請求項８】
酸化、熱又は光誘発分解に対して安定化されるべきポリマー材料に、請求項１記載の水性分散液を配合することからなる、請求項７記載の組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、固体フェノール性抗酸化剤のための水性分散液、前記水性分散液の製造方法、前記水性分散液の更なる加工、及び前記水性分散液の分散成分を含むポリマー組成物に関する。本発明は、特に、例えば、大気酸化反応に対して、エマルジョン重合ポリマー及びコポリマーを安定化するための用途における、フェノール性抗酸化剤を含む貯蔵安定性な、非沈殿性エマルジョンに関する。
【背景技術】
【０００２】
イルガノックス（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ、チバ  スペシャルティ  ケミカルズの登録商標）シリーズからの特定の市販のフェノール性抗酸化剤、例えばイルガノックス１０７６：オクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート等の固体添加剤は、多種多様な技術用途、例えば、酸化、熱又は光誘発分解に対するポリマーの安定化において使用されている。小さい粒子サイズが、使用される添加剤の効果を確実にするために好まれる。理想の粒子サイズは、主に、０．１ないし１０．０μの範囲でなければならない。５．０μより小さい粒子サイズが特に好まれる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
乾燥粒子の粉砕とは異なり、湿式粉砕は、この小さいサイズの粒子を得るための標準方法である。この方法は、小さい粒子への縮小の利点と不活性液体中の粒子からなる分散液の製造を組合せるものである。このような分散液は、好ましくは、分散剤相としての脱イオン水中での粉砕によって、固体から製造され、かつ分散液の機械的及び化学的安定化を確実にするために、界面活性剤、増粘剤、及び殺菌剤等の様々な添加剤の存在が及び／又はその後の添加が必要である。前記固体は、それらの合成後の連続工程において、結晶化、濾過、乾燥又は粉砕等の処理方法によって製造される。本発明は、湿式粉砕工程を粒子サイズを縮小するためのより都合よくかつ便利な工程に置き換えることを意図する。
【０００４】
驚くべきことに、フェノール性抗酸化剤の水性分散液、特にエマルジョンへの転換が、固体フェノール性抗酸化剤の粒子サイズを、更にいっそう小さい液体粒子のサイズまで縮小することが発見された。式（Ｉ）で表わされるフェノール性抗酸化剤の固体材料から製造された溶融液が、非イオン界面活性剤ポリビニルアルコールが分散されている水相中のエマルジョンとして分散可能であることは、以前は知られていなかった。エマルジョンを得るための溶融相及びその後の分散液の製造は、例えば、結晶化、及びその後の湿式粉砕による固体を分離する標準方法より、明らかに有益である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ａ）式
【化３】
2005520923.tif 000002
［式中、
Ｒ1及びＲ2の一方は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、他方は炭素原子数３ないし４のアルキル基を表わし；
ｘは０（直接結合）、又は１ないし３の数を表わし；及び
Ｒ3は炭素原子数８ないし２２のアルキル基を表わすか；又は部分式
【化４】
2005520923.tif 000003
（式中、Ｒ1’及びＲ2’の一方は、互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし、他方は炭素原子数３ないし４のアルキル基を表わし；
ｘは０（直接結合）、又は１ないし３の数を表わし；及び
ｙは２ないし６の数を表わす。）で表わされる基を表わす。］で表わされる化合物；
ｂ）約５００ないし２５００の重合度、及び約７０．０ないし９９．９％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、所望により、更なる添加剤；及び、
ｃ）水
からなる水性分散液に関する。
【０００６】
別に定義されない限り、本発明の記載において使用される一般用語は、以下の通り定義される：
用語「水性分散液」は、分散粒子が、本件の場合水である分散剤相に均一に分配されている、２相の混合物のいずれをも含む。
用語「水性分散液」は、固体／気体分散体、例えば、煙霧、又は気体／液体分散体、例えば、気泡等の他の種類の分散系とは異なり、いわゆる、固体／液体又は液体／液体分散系、例えば、エマルジョン、分散液の範囲内のものと定義される。
ここで適用される固体／液体分散液は、液体内に不溶性の固体粒子又は溶解性が低い個体粒子を含む２相系からなる。液体／液体分散液は、通常、エマルジョンとして定義され、異なる極性の２分離相からなる。本発明の場合において、非極性相は、水である極性相中に分散される。
【０００７】
用語「分散粒子」は、液相、例えば水中に均一に分布される、固体及び、特に、液体粒子、本発明の場合においては、式（Ｉ）で表わされる化合物からなる。「均一分布」は、液体分散剤中の固体又は液体粒子の濃度が、その液相のいかなる体積画分においても（液体又は固体粒子の分布さえも）、等しい又はほぼ等しいことを意味する。
【０００８】
成分（ａ）
式（Ｉ）で表わされる化合物において、Ｒ1及びＲ2は、枝分かれしていない及び枝分かれした（枝分かれが可能ならば）基であるメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基及び第三ブチル基を含む、炭素原子数１ないし４のアルキル基として定義される。
Ｒ1及びＲ2は、枝分かれしていない及び好ましくは枝分かれした基、例えば、イソプロピル基、イソブチル基又は第三ブチル基を含む、炭素原子数３ないし４のアルキル基として定義される。
本発明の好ましい態様において、Ｒ1及びＲ2の一方は、水素原子又は炭素原子数１ない
し４のアルキル基、特に、メチル基又は第三ブチル基を表わし、他方は炭素原子数３ないし４のアルキル基、特に、第三ブチル基を表わす。
数ｘは０又は１ないし３の数を表わす。
ｘが０を表わす場合、直接結合が定義される。
ｘが１を表わす場合、基ＣxＨ2xはメチレン基を表わす。
ｘが数２を表わす場合、基−［ＣxＨ2x］−は、１，１−また好ましくは１，２−エチレン基を表わす。
ｘが数３を表わす場合、基−［ＣxＨ2x］−は、１，１−、１，２−また好ましくは１，３−プロピレン基を表わす。
炭素原子数８ないし２２のアルキル基として定義されたＲ3は、例えば、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、ｎ−ノニル基又は１，１，３−トリメチルヘキシル基、又は炭素原子数１０ないし２２のアルキル基、特に、直鎖状の炭素原子数１０ないし２２のアルキル基、例えば、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はオクタデシル基、もしくはそれらの高級同族体を表わす。
Ｒ1及びＲ2が第三ブチル基を表わし、Ｒ3が炭素原子数１０ないし２２のアルキル基、特に、ｎ−オクタデシル基を表わし、ｘが数２を表わす、特に好ましい化合物は、イルガノックス１０７６：ｎ−オクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネートである。
Ｒ3が部分式（Ａ）及び（Ｂ）で表わされる基を表わす、式（Ｉ）で表わされる化合物において、Ｒ1’及びＲ2’は、Ｒ1及びＲ2に関して上記で定義したものと同じ意味を有する。好ましくは、Ｒ1’及びＲ2’の一方は、メチル基又は第三ブチル基を表わし、他方は、炭素原子数３ないし９のアルキル基、特に、第三ブチル基を表す。
Ｒ3が部分式（Ａ）で表わされる基を表わす、化合物（Ｉ）において、ｙは２ないし６、好ましくは、３の数を表わす。
Ｒ1及びＲ2の一方がメチル基を表わし、他方が第三ブチル基を表わし、ｘが２を表わし、Ｒ3が、部分式（Ａ）（式中、Ｒ1’及びＲ2’は、Ｒ1及びＲ2として定義した通りであり、ｘは２を表わし、ｙは３を表わす。）で表わされる基を表わす、特に好ましい化合物（Ｉ）は、イルガノックス２４５：エチレン−ビス（オキシエチレン）ビス［３−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）−プロピオネート］である。
Ｒ1及びＲ2が第三ブチル基を表わし、ｘが３を表わし、Ｒ3が、部分式（Ｂ）（式中、Ｒ1’及びＲ2’は、Ｒ1及びＲ2として定義した通りであり、ｘは２を表わす。）で表わされる基を表わす、特に好ましい化合物（Ｉ）は、イルガノックス１０１０：テトラキス［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート］である。
【０００９】
成分ｂ）
適当なポリビニルアルコールは、ポリビニルアセテートの加水分解によって得られ得、かつ、約５００ないし２５００重合度に相当する、約１５０００ないし２５００００のモル質量を有する。適当なポリビニルアルコールは、約７０．０ないし９９．９ｍｏｌ％の加水分解度を有し、かつ、ＤＩＮ５３０１５に従った（４％水溶液の）それらの粘度が２．５ないし６０．０［ｍＰａ・Ｓ］であるという特徴を有する。加水分解度が増加するにつれて、ＤＩＮ５３４０１に従ったエステル値は、２２０から８．０［ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ］まで減少し、かつ、残留アセチル含有率も１７．０から０．２重量％まで減少する。
適当なポリビニルアルコールは、モウィオール（登録商標：Ｍｏｗｉｏｌ）（クラリアント  ゲーエムベーハー、Ｄ−６５９２６  フランクフルト）の商標下で入手可能な市販品である。特に、製品３−及び１５−９６；３−、４−、６−、１０−、２０−及び５６−９８；又は１５−及び２８−９９（十分に加水分解された製品）が言及される。
特に好ましいものは、市販品１５−７９；３−８３；４−、５−、８−、１８−、２３−、２６−、４０−、４７−及び５６−８８；３０−９２（部分的に加水分解された等級品）である。
【００１０】
成分ｃ）
水は１００．０重量％とするための残部として分散液中に存在する。純水、例えば、脱イオン水又は蒸留水の添加が好ましい。
本発明の水性分散液は、ポリマー中に使用するのに適当な更なる添加剤、好ましくは、これら添加剤を含むポリマーの化学的及び物理的性質を改善するために使用される慣用の添加剤を含み得る。助剤は、様々な割合において、例えば、組成物の総重量に基づいて、４０．０重量％まで、好ましくは、０．０５重量％ないし４０．０重量％、より好ましくは、０．０５重量％ないし２５．０重量％、特に好ましくは、０．０５重量％ないし１０．０重量％の量で分散液中に存在し得る。適当な更なる添加剤の群を、実施例のためにここに列挙する；アルキル化モノフェノール、アルキルチオメチルフェノール、ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンから選択される抗酸化剤、トコフェロール、ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、アルキリデンビスフェノール、Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、ヒドロキシベンジル化マロネート、芳香族ヒドロキシベンジル化合物、トリアジン化合物、ベンジルホスホネート、アシルアミノフェノール、β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸、β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸、又はβ−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステル及びアミド、アスコルビン酸、アミン酸化防止剤、光安定剤、ホスフィット、ホスフィン、ホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、チオ相乗剤、過酸化物捕捉剤、ポリアミド安定剤、塩基性補助安定剤、核剤、充填剤及び強化剤、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、均染助剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤、発泡剤、ベンゾフラノン及びインドリノン。
所望により本発明に従った水性分散液に存在する適当な添加剤は、すべてを網羅したものではない以下の特定の添加剤の列挙から選択され得る。
【００１１】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において枝分かれしたノニルフェノール；例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００１２】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００１３】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００１４】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−、β−、γ−又はδ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００１５】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００１６】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００１７】
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００１８】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００１９】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００２０】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００２１】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００２２】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００２３】
１．１３．β−（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００２４】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、
１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００２５】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）−オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００２６】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００２７】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル社製ナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
【００２８】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００２９】
１．１９．アミン酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホナミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ−（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジフェニルアミノプロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ジ−［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン及び２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００３０】
１．２０．ポリフェノール性抗酸化剤、
例えば、ｐ−クレゾール及びジシクロペンタジエンの誘導体、例えば、ウィングステイ
エル（登録商標：ＷＩＮＧＳＴＡＹ  Ｌ）（グッドイヤー社製）、ＣＡＳ−Ｎｂ  ６８６１０−５１−５。
【００３１】
２．紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’,５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（
３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾレ−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；Ｒが３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。
【００３２】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００３３】
２．３．置換された及び非置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００３４】
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、又はイソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、又はブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（α−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【００３５】
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
【００３６】
２．６．立体障害性アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１，２
，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン及び又４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタ���チル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エーテル、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００３７】
２．７．オキサルアミド、
例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジド
デシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、及び、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００３８】
２．８．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【００３９】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサルアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００４０】
４．ホスフィット、ホスフィン及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、トリメチルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトー
ルジホスフィット、ビスイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−メチル−ジベンゾ−［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット。
【００４１】
以下のホスフィットを使用することが特に好ましい：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６８（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）、チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社）、
トリス（ノニルフェニル）ホスフィット及び、以下の構造式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）及び（ｇ）
【化５】
2005520923.tif 000004
からなる群から選択されるホスフィット。
【００４２】
５．ヒドロキシルアミン、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンからのＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００４３】
６．ニトロン、
例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、及び水素化牛脂アミンから調製されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【００４４】
７．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリル又はジステアリルチオジプロピオネート。
【００４５】
８．過酸化物捕捉剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００４６】
９．ポリアミド安定剤
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩及び二価マンガンの塩。
【００４７】
１０．塩基性補助安定剤
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【００４８】
１１．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくは、アルカリ土類金属の燐酸塩、炭酸塩又は硫酸塩；モノ−又はポリカルボン酸及びそれらの塩のような有機化合物、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；及びイオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。
【００４９】
１２．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許出願公開第４３１６６１１号公報；独国特許出願公開第４３１６６２２号公報；独国特許出願公開第４３１６８７６号公報；欧州特許出願公開第０５８９８３９号公報又は欧州特許出願公開第０５９１１０２号公報に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ス
テアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【００５０】
１３．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤、触媒、均染剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、静電防止剤又は発泡剤。
【００５１】
本発明の好ましい態様は、
ａ）１．０ないし８０．０（重量）％の前記式（Ｉ）で表わされる化合物；
ｂ）０．１ないし１０．０％の、約５００ないし２５００の重合度及び約７０．０ないし９９．９％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、所望により、更なる添加剤；及び、
ｃ）１００．０重量％とするための残部としての水
からなる水性分散液に関する。
【００５２】
特に好ましい態様は、
ａ）オクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；
ｂ）約５００ないし２５００の重合度及び約７９．０ないし９４．０％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、所望により、更なる添加剤；及び、
ｃ）１００．０重量％とするための残部としての水
からなる水性分散液に関する。
【００５３】
非常に好ましい態様は、
ａ）１０．０ないし６０．０（重量）％のオクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；
ｂ）０．１ないし１０．０％の、約５００ないし２５００の重合度及び約７９．０ないし９４．０％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、所望により、更なる添加剤；及び、
ｃ）１００．０重量％とするための残部としての水
からなる水性分散液に関する。
【００５４】
他の非常に好ましい態様は、
ａ）４０．０ないし５０．０（重量）％のオクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート；
ｂ）１．０ないし５．０％の、約５００ないし２５００の重合度及び約７９．０ないし９４．０％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、所望により、更なる添加剤；及び、
ｃ）１００．０重量％とするための残部としての水
からなる水性分散液に関する。
【００５５】
上記で定義された水性分散液の製造方法は、新規であり及び独創的である。従って、本発明はまた、前記化合物（Ｉ）の溶融相を、約５００ないし２５００の重合度及び約７０．０ないし９９．９％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、所望により、
更なる添加剤が存在する水相中に分散させることを特徴とする、上記で定義された水性分散液の製造方法にも関する。
【００５６】
本発明の方法の好ましい態様においては、水相中に成分ａ）及びｂ）を含むｏ／ｗ型のエマルジョンが得られる。前記エマルジョンは、長期貯蔵安定性という特徴を有する。本発明の方法の他の利点は、固体を湿式粉砕することなく、フェノール性抗酸化剤の結晶質固体が、望ましい粒子サイズまで縮小されるという事実にあることが分かる。これは、フェノール性抗酸化剤の分散液の製造コストを下げる。
【００５７】
本発明の方法の好ましい態様に従って、式（Ｉ）で表わされる固体化合物、又は式（Ｉ）で表わされる他の化合物との混合物は、特に、５５℃ないし１００℃の温度まで加熱されて溶融液とされ、該溶融液はその後、２．０ないし２０．０（重量）％の、約５００ないし２５００の重合度及び約７０．０ないし９９．９％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、所望により、更なる添加剤を含む水性分散液中に分散される。分散される式（Ｉ）で表わされる化合物の量は、式（Ｉ）で表わされる化合物の、約１．０ないし８０．０（重量）％、好ましくは、１０．０ないし６０．０％、最も好ましくは、４０．０ないし５０．０（重量）％の濃度を与える広い範囲内で変化し得る。分散液は、エマルジョンを製造するための既知の方法等の慣用の混合方法によって、均一にされる。混合は、分散機、例えば、ヴォルテックスミキサーを使用した、又は、ポリトロン（登録商標：ＰＯＬＹＴＲＯＮ）型の分散機（キネマティカアーゲー、リッタウ、スイス国）もしくはアイケーエー（スタウフェン、ドイツ国）社製分散機、プロペラ又は櫂形羽根を有する静電ミキサー及び慣用の攪拌機を使用した、又は電磁攪拌機又は相ミキサーを使用した、強い攪拌によってなされ得る。
【００５８】
特に均一な混合物を得るために、攪拌は、例えば、Ｙ−ビーム  アジテーター（Ｙ−ストラール（登録商標：Ｙ−Ｓｔｒａｈｌ）、ウルトラツラックス（登録商標：Ｕｌｔｒａｔｕｒｒａｘ））、又はポリトロン社製攪拌機、例えば、ポリトロンＰＴ３０００又はＤＨ３０／３０を使用して、もしくは、高圧回転子／固定子ミキサー、例えば、ＢＵＳＳ−ミスクタービンを使用して、高速で行われる。
【００５９】
分散液の総重量に基づいて、約０・１ないし９０．０重量％、好ましくは約１．０ないし６０．０重量％の成分（水成分なし）が水相中に分散され得る。再結晶化が起こらない場合、得ることができる分散液は、エマルジョンとして定義され得る。エマルジョンは、以下の条件下、０ないし４０℃において、少なくとも３ヶ月間は貯蔵安定性がある。
【００６０】
顕微鏡、レーザー光散乱、又は電子顕微鏡写真による分析測定によって、水性分散液中に存在する粒子、例えば液体粒子又は固体粒子のサイズ及び均一性を決定した。
【００６１】
≧９９％（Ｘ９９）＜６．０μの母集団において、１．５μ未満の平均液体粒子サイズ（Ｘ５０）が典型的である。固体粒子が存在する場合、≧９９％（Ｘ９９）＜１５．０μの母集団において、２．０μ未満平均液体粒子サイズ（Ｘ５０）が観察された。
【００６２】
レーザー光散乱（シンパテック  へロス社製）による液体粒子サイズ分析によって決定された代表的試料は、１．３μ（Ｘ５０）及び９０％＜３．０μ（Ｘ９０）の中央液体粒子サイズ、及び＜５．０μ（Ｘ９９）の最大液体粒子サイズであるという特徴を有する。
【００６３】
その後、所望なら、固体粒子を含む水性分散液への転換を伴う再結晶化が、エマルジョンを適当な種結晶に接種することによって行われる。その後、所望により、水性分散液中に存在する結晶は、ボールミルを用いた湿式粉砕等の慣用の粉砕方法によって、より小さな粒子サイズに転換され得る。たとえ、続いて、湿式粉砕工程が行われるとしても、所望
の粒子サイズの結晶は、粉末又は沈殿物等の他の固体形態よりもむしろ、溶融液から得られるという、明らかな利点がある。これは、空気又は他の望まれない粒子の混入を防止する。
【００６４】
本発明の更なる態様は、上記で定義された水性分散液の更なる加工に関する。前記分散液は、有機材料、特に、ポリマー、とりわけ、ポリスチレン、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）、ＩＰＳ（衝撃ポリスチレン、ポリブタジエンに対するスチレンのグラフトコポリマー）、ＭＢＳ（メタアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）及びＳＢＳ（スチレン−ブタジエン−スチレン）等のスチレン（コ）ポリマーを安定化するために特に適当である。これに関連して、それらは、特に抗酸化剤として作用する。
【００６５】
本発明の他の態様は、
ａ’）Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｘ及びｙが上記で定義した通りである前記式（Ｉ）で表わされる化合物、及び所望により、更なる添加剤；
ｂ’）５００ないし２５００の重合度及び７０．０ないし９９．９％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、
ｃ’）酸化、熱又は光誘発分解に対して安定化されるべきポリマー材料
からなるポリマー組成物に関する。
本発明の他の好ましい態様は、
ａ’）１．０ないし４０．０（重量）％の、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｘ及びｙが上記で定義した通りである前記式（Ｉ）で表わされる化合物、及び所望により、更なる添加剤；
ｂ’）０．１ないし５．０％の、５００ないし２５００の重合度及び７０．０ないし９９．９％の加水分解度を有するポリビニルアルコール；及び、
ｃ’）１０．０ないし９５．０％の、酸化、熱又は光誘発分解に対して安定化されるべきポリマー材料
からなるポリマー組成物に関する。
【００６６】
ポリマー材料への配合は、例えば、既知の方法に従って、組成物中に及び、所望なら、更なる添加剤中に混合することによって行われ得る。ポリマー状材料中への配合は、成形操作の前又は間に、組成物をポリマーへ適用し、その後、必要に応じて、溶媒を蒸発させることによって行われ得る。エラストマーの場合、これらはまた、ラテックスとして安定化され得る。従って、本発明は、特に、上記で定義された分散液が、エラストマー／ポリマー中へ配合された、及び／又は、エラストマー／ポリマーと化学的に結合した組成物に関する。
【００６７】
水性分散液はまた、安定化されるべきポリマー材料に対し、例えば、２．５ないし２５．０重量％の濃度で、上記で定義された個々の成分を含むマスターバッチの形態でも添加され得る。
【００６８】
上記で定義された分散液は、以下の方法によってポリマー中へ、都合よく配合され得る：
・エマルジョン又は分散液として（例えば、ラテックス又はエマルジョンポリマーに対して）；
・更なる成分又はポリマー混合物の混合中にドライブレンドとして；
・加工装置への直接添加によって（例えば、押出機、密閉式ミキサー等）；
・溶液又は溶融液として。
【００６９】
従って、本発明はまた、酸化、熱又は光誘発分解に対して安定化されるべきポリマー材料に、上記で定義された水性分散液を配合することからなる、ポリマー組成物の製造方法にも関する。
【００７０】
前記ポリマー組成物は、様々な形態で使用され、様々な製品を製造するために、例えば、フィルム、繊維、テープ、成形コンパウンド又は異形材として、又は、フィルム、繊維、テープ、成形コンパウンド又は異形材へ、もしくはコーティング材料のための結合剤、接着剤又はパテとして加工され得る。
【００７１】
安定化されるべきポリマーは材料の例は以下の通りである：
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテン、ノルボルネン又はジシクロペンタジエンのポリマー；更に、ポリエチレン（所望に架橋されることができる）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、枝分かれした低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。
【００７２】
ポリオレフィン、すなわち前の段落において例示したモノオレフィンのポリマー、特に、ポリエチレン及びポリプロピレンは、異なる方法によりそしてとりわけ以下の方法により調製され得る：
ａ）ラジカル重合（通常は高圧下及び高温において）。
ｂ）周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ群の金属の一つ又はそれ以上を通常含む触媒を使用した触媒重合。これらの金属は通常、一つ又はそれ以上の配位子、例えば、π−又はσ−配位し得るオキシド、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は遊離形態であるか、又は基材に、例えば、活性化塩化マグネシウム、チタン（ＩＩＩ）クロリド、アルミナ又は酸化ケイ素に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中に可溶又は不溶であり得る。該触媒は、それ自体、重合において活性であり得、又は他の活性化剤、例えば、金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ群の元素であるものが使用され得る。前記活性化剤は、例えば、他のエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で変性され得る。これらの触媒系は大抵、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。
【００７３】
２．１）で言及されたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００７４】
３．モノオレフィン及びジオレフィンの互いの又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン−プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン−ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン−イソブチレンコポリマー、エチレン−ブテ−１−エンコポリマー、エチレン−ヘキセンコポリマー、エチレン−メチルペンテンコポリマー、エチレン−ヘプテンコポリマー、エチレン−オクテンコポリマー、プロピレン−ブタジエンコポリマー、イソブチレン−イソプレンコポリマー、エチレン−アルキルアクリレートコポリマー、エチレン−アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー及び一酸化炭素又はエチレン−アクリル酸コポリマーとのコポリマー及びそれらの塩（アイオノマー）並びにエチレンとプロピレンとへキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー；及びそのようなコポリマーの互いの及び１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン−エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン−アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン−アクリ
ル酸コポリマー及び交互の又はランダムのポリアルキレン−一酸化炭素コポリマー及びそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。
【００７５】
４．水素化変性物（例えば粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及びポリアルキレン及びデンプンの混合物。
【００７６】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００７７】
６．スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリル誘導体のコポリマー、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−アルキルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルメタクリレート、スチレン−マレイン酸無水物、スチレン−アクリロニトリル−メチルアクリレート；スチレンコポリマーと他のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン−ポリプロピレン−ジエンターポリマーとの高衝撃強度の混合物：及び、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン、又はスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン等のスチレンのブロックコポリマー。
【００７８】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマーにスチレン、ポリブタジエンにスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエンにスチレン及びマレイミド、ポリブタジエンにスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレートにスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート−ブタジエンコポリマーにスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらの６）で言及されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。
【００７９】
８．ポリクロロプレン、塩化ゴム、塩化又はスルホ塩化ポリエチレン、エチレン及び塩化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、とりわけハロゲン原子含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデン；並びに塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル又は塩化ビニリデン−酢酸ビニルのようなそれらのコボリマーのようなハロゲン原子含有ポリマー。
【００８０】
９．α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー及びポリアクリレート及びポリメタクリレートのようなその誘導体、ブチルアクリレートで耐衝撃改善されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００８１】
１０．９）で言及されたモノマーの互いの又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−アルコキシアルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル−ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル−アルキルメタクリレート−ブタジエンターポリマー。
【００８２】
１１．不飽和アルコール及びアミンから誘導されたポリマー又はそれらのアシル誘導体又はアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレー
ト、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに段落１で言及されたオレフィンとそれらのコポリマー。
【００８３】
１２．ポリアルキレングリコール、ボリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとそれらのコポリマーのような環式エーテルのホモポリマー及びコポリマー。
【００８４】
１３．ポリオキシメチレン、及びコモノマー、例えば、エチレンオキシドを含むポリオキシメチレンのようなポリアセタール；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。
【００８５】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びそれらとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００８６】
１５．一方はヒドロキシル末端化されたポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンと、他方は脂肪族又は芳香族のポリイソシアナートから誘導されたポリウレタン、並びにそれらの前駆体。
【００８７】
１６．ジアミシとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、６、６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、１１及び１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から開始した芳香族ポリアミド；へキサメチレンジアミン及びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から及び変性剤としてのエラストマーを用いて又は用いずに調製されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。上述されたポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマー又は化学的に結合されたか又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；又は例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルとのブロックコポリマー。ならびにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合されたポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。
【００８８】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド及びポリベンズイミダゾール。
【００８９】
１８．ジカルボン酸とジアルコールから及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端化ポリエーテルから誘導されたブロックポリエーテルエステル；及びまたポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。
【００９０】
１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。
【００９１】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００９２】
２１．フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のような一方はアルデヒド、他方はフェノール、尿素又はメラミンから誘導された架橋ポリマー。
【００９３】
２２．乾性及び非乾性アルキド樹脂。
【００９４】
２３．飽和及び不飽和ジカルボン酸と、架橋剤としての多価アルコール及びビニル化合物とのコポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、及びまたそれらの低易燃性のハロゲン含有変性体。
【００９５】
２４．置換されたアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレート。
【００９６】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
【００９７】
２６．ポリエポキシドから、例えば、ビスグリシジルエーテル又は脂環式ジエポキシドから誘導される架橋されたエポキシ樹脂。
【００９８】
２７．セルロース、天然ゴム、ゼラチン及び相同種類のポリマーにおいて化学的に変性されたそれらの誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース、又はメチルセルロースのようなセルロースエーテル；及び又はロジン及び誘導体のような天然ポリマー。
【００９９】
２８．前述されたポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ又はＰＡ／ＰＰＯ。
【０１００】
２９．天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば、天然ゴムラテックス、又は、カルボキシ化スチレン−ブタジエンコポリマーのラテックス類。
【０１０１】
３０．純粋なモノマー状化合物又はそれらの混合物である、天然及び合成の有機物質、例えばミネラルオイル、動物又は植物性油脂、オイル及びワックス、又は合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテート）に基づくオイル、ワックス及び脂肪、及びまたいずれかの所望の重量比におけるミネラルオイルと合成エステルのブレンド、例えば、紡糸仕上材料として使用されるもの、及びまたは、それらの水性エマルジョン。
【０１０２】
本発明はまた、成分ａ’）、ｂ’）及びｃ’）、及びポリマー組成物中に慣用的に存在する添加剤からなる組成物にも関する。
【０１０３】
このような添加剤、例えば、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾフェノン、オキサルアミド及びヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類の、紫外線吸収剤又は光安定剤は、少量添加され得る。特に適当なものは、例えば、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン又は２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール類の、いわゆる、立体障害性アミン（ＨＡＬ）の群からの光安定剤である。２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類の光安定剤の例は、特許文献、例えば、米国特許出願公開第４６１９９５６号公報、欧州特許出願公開第４３４６０８号公報、米国特許出願公開第５１９８４９８号公報、米国特許出願公開第５３２２８６８号公報、米国特許出願公開第５３６９１４０号公報、米国特許出願公開第５２９８０６７号公報、国際公開第９４／１８２７８号パンフレット、欧州特許出願公開第７０４４３７号公報、英国特許出願公開第２２９７０９１号公報又は国際公開第９６／２８４３
１号パンフレットから既知である。
【０１０４】
上記で定義されたポリマー組成物はまた、更なる添加剤、例えば、増粘剤、充填剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス又はガラス繊維物質、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然産物の粉末又は繊維材料、合成ファイバー、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、流れ助剤、触媒、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤及び発泡剤も含み得る。
【０１０５】
本発明に従った組成物は、非常に広い範囲の技術用途において、例えば、接着剤、洗剤補助剤、洗剤、分散剤、乳化剤、界面活性剤、消泡剤、粘着付与剤、腐蝕抑制剤、粘度改良剤、滑剤、流れ改良剤、増粘剤、架橋剤として、水処理のための添加剤、電子材料、ペイント及びラッカー、塗料、インク、写真現像液、超吸収剤、化粧品、防腐剤として、又は殺生物剤又は変性剤、及びアスファルト、布、セラミック及び木材のための補助剤として使用され得る。
【０１０６】
以下の実施例で本発明を説明する（ｓ：秒；ｍｉｎ：分；ｈ：時間；温度：摂氏温度（℃）；ｒｐｍ：１分毎の回転；Ｌ：リットル；パーセント：組成物の総重量に基づく重量パーセント。）。
実施例１
オクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート５０重量％の、水性、非イオン性エマルジョンの製造
オクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート（＝イルガノックス１０７６）粉末３５０ｇを１Ｌガラス反応容器中で５５℃で溶融させた。モウィオール８−８８（加水分解度８７−８９％）２８ｇを脱イオン化された冷水３２２ｇへ攪拌下において添加することによって、水性、非イオン性界面活性剤溶液３５０ｇを１．５Ｌスルホン化フラスコ中で調製した。その後、完全な溶解を確実にするために、その懸濁液を、８０ないし８５℃まで１時間かけ加熱した。その後、その透明無色の溶液を２５℃まで冷却した。低粘度の溶融塊を、冷却した界面活性剤溶液に、５３ないし５５℃において３０分かけて添加し、Ｙ−ビーム攪拌機（１００００ないし１５０００ｒｐｍ、４５ｍｍ径）を使用して、３５ないし４０分間、勢いよく分散させ、水浴を用いて、分散液を２５ないし３０℃に保ち続けた。
以下の性質を有する、貯蔵安定性で、良く分散された、イルガノックス１０７６  ５０％のｏ／ｗエマルジョンが得られた。
・ｐＨ：６．２−６．５。
・液体粒子サイズ分布（シンパテック社製分析器  へロスを用いたレーザー光回折分析）：中間値（Ｘ５０）＝１．２−１．４μ、及び５．０μ＞の液体粒子のパーセントは１％未満（Ｘ９９＜５μ）。
・動的粘度（２５℃、剪断速度（粘弾性）に依存。）：１３９／ｓにおいて８７５ｍＰａ・ｓ、５８／ｓにおいて１２７０ｍＰａ・ｓ（ホーク社製粘度計  タイプＶＴ５０（Ｈａａｋｅ  ｖｉｓｃｏｓｉｍｅｔｅｒ  ｔｙｐｅＶＴ５０）、回転エレメント（ｒｏｔａｔｉｖｅ  ｅｌｅｍｅｎｔ）：ＭＶ  ＤＩＮ）。
・４０℃における貯蔵安定性：３ヶ月間、相分離、結晶化なし。
４０℃までの貯蔵温度において、種結晶の接種後、結晶化は観察されなかった。
【０１０７】
実施例２
イルガノックス１０７６  １０８ｇを１Ｌガラス反応容器中で６０℃で溶融させた。エチレン−ビス（オキシエチレン）−ビス［３−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−ｍ−トリル）−プロピオネート］（＝イルガノックス２４５）４３２ｇを、少しずつ溶融塊へ添加し、８０ないし９０℃で溶解させた。実施例１と同様に、モウィオール８−８８  ６０ｇを脱イオン水６００ｇへ添加及び溶解することによって、水性、非イオン性界面活性
剤分散液６６０ｇを１．５Ｌスルホン化フラスコ中で調製した。その溶液を水浴中で８５℃に保った。中粘度（１６０ｍＰａ・ｓ）の溶融混合物を、界面活性剤溶液へ、９０℃において１５ないし２０分かけ添加し、その後、中攪拌下（プロペラ攪拌機、５００−７００ｒｐｍ）で８５ないし８７℃においてエマルジョン化させ、３０μまでの液体粒子サイズを得た。添加の終わりにおいて、そのエマルジョンを、Ｙ−ビーム攪拌機を使用して、５０００ないし１５０００ｒｐｍの速度で攪拌することによって、更に３０分間、エマルジョン化させた。その後、エマルジョンを、通常攪拌下（プロペラ攪拌機、２５０ｒｐｍ）で、１５分かけ、室温まで冷却した。
以下の性質を有する、貯蔵安定性で、良く分散された、エマルジョンが得られた。
・顕微鏡及びレーザー光回折分析は、１．１μの中間液体粒子サイズ、及び３．１μの最大液体粒子サイズ（Ｘ９９）を示した。
・前記エマルジョンの流動性はニュートン流れである。動的粘度：２５℃において、５８５−６００ｍＰ・ｓ（粘度計タイプ  ホーク  ＶＴ５０（Ｖｉｓｃｏｓｉｍｅｔｅｒ  ｔｙｐｅ  ＨＡＡＫＥ  ＶＴ５０）、回転エレメント  ＭＶ  ＤＩＮ）。
・前記エマルジョンは、室温において、少なくとも１週間、貯蔵安定性がある。所望により、貯蔵寿命を増加させるために、適当な副産物（＜０．２重量％）が添加され得る。
・イルガノックス２４５の部分的な再結晶化が、Ｔ＞２５℃での貯蔵で、特に、液体／空気界面に観察され得る。
【国際調査報告】
2005520923.tif 000007
2005520923.tif 000008
2005520923.tif 000009