(57)【要約】本願の発明は、下記の式（Ｉ）および（II）【化１】2005504104.tif 000036の化合物に関するものであり、式中の記号および指標は明細書に定義されているとおりである。該化合物は動物の害虫の防除に適している。
2005504104.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2005504104.tif 000027
［式中、Ｘは＝ＣＨ−または＝Ｎ−；
Ｙは＝Ｏまたは＝Ｓ；
ｎは０または１；
ｍは０、１、または２；
Ｒ1は （Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル、−Ｓ(ハロゲン)5またはハロゲンであり、ここで１または２個のＣＨ2基は−Ｏ−または−Ｓ−または−Ｎ（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルで置換されてもよいが、但し、これらのヘテロ原子は隣接してはならず；
Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立して水素、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルまたはハロゲンであり、ここで、１または２個のＣＨ2基は−Ｏ−または−Ｓ−または−Ｎ（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルで置換されてもよいが、但し、これらのヘテロ原子は隣接してじはならず；
Ｒ4は水素、（Ｃ1−Ｃ10）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ10）−シクロアルキル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルケニル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルキニル、（Ｃ6−Ｃ14）−アリール、（Ｃ3−Ｃ10）−ヘテロシクリルまたは（Ｃ1−Ｃ10）−アルカノイルであって、ここで、これらの基は非置換であるかまたは一置換または多置換されてもよく；
Ｒ5は水素、（Ｃ1−Ｃ10）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルケニル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、（Ｃ8−Ｃ10）−シクロアルキニル、アリールまたはヘテロシクリルであって、ここで、これらの基は非置換であるかまたは一置換または多置換されてもよく;
但し、式（Ｉ）においてＸが＝ＣＨ−、ｍが１または２であり、そしてＲ5が非置換であるかまたは置換された（Ｃ1−Ｃ10）−アルキルである化合物を除く］
の化合物またはその塩。
【請求項２】
式（II）
【化２】
2005504104.tif 000028
［式中、Ｘは＝ＣＨ−または＝Ｎ−；
Ｙ′は−Ｏ−または−Ｓ−；
ｎは０または１；
ｍは０、１、または２；
Ｒ1は （Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル、−Ｓ(ハロゲン)5またはハロゲンであり、ここで、１または２個のＣＨ2基は−Ｏ−または−Ｓ−または−Ｎ（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルで置換されてもよいが、但し、これらのヘテロ原子は隣接してはならず；
Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立して水素、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルまたはハロゲンであり、ここで、１または２個のＣＨ2基は−Ｏ−または−Ｓ−または−Ｎ（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルで置換されてもよいが、但し、これらのヘテロ原子は隣接してはならず；
Ｒ4'は水素、（Ｃ1−Ｃ10）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ10）−シクロアルキル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルケニル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルキニル、（Ｃ6−Ｃ14）−アリールまたは（Ｃ3−Ｃ10）−ヘテロシクリルであって、ここで、これらの基は非置換であるかまたは一置換もしくは多置換されてもよく；そして
Ｒ6は水素、（Ｃ1−Ｃ10）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルケニル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、（Ｃ8−Ｃ10）−シクロアルキニル、アリールまたはヘテロシクリルであって、ここで、これらの基は非置換であるかまたは一置換または多置換されてもよい］
の化合物またはその塩。
【請求項３】
Ｒ1がＳＦ5、ＣＨＦ2、ＣＦ2ＣｌまたはＣＦ3である、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物またはその塩。
【請求項４】
Ｒ2およびＲ3が水素である、請求項１または３に記載の式（Ｉ）の化合物またはその塩。
【請求項５】
Ｘが＝ＣＨ−、Ｙが＝０、ｍおよびｎが０、Ｒ1がＣＦ3、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4が水素、並びに、Ｒ5が （Ｃ1−Ｃ10）―アルキル、（Ｃ2−Ｃ10）−アルケニル、（Ｃ2−Ｃ10）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、（Ｃ8−Ｃ10）−シクロアルキニル、アリールまたはヘテロシクリルであって、これらの基は非置換であるかまたは一置換もしくは多置換されてもよい、請求項１、３および４のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物またはその塩。
【請求項６】
Ｒ5が下記の式IIａの基である請求項１、３、４および５のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物またはその塩。
【化３】
2005504104.tif 000029
式中、ａは０、１、２、３または４；
Ｒ7は、同一もしくは異なって、Ｒ8であるか、または、２つのＲ7基がそれらが結合している原子と一緒になって、 ３員から８員環の飽和もしくは不飽和の環系を形成し、これらの環は非置換であるかまたは１個もしくはそれより多いＲ8基により置換されており、そして、この環はさらに、Ｏ、Ｎ、Ｓ、ＳＯおよびＳＯ2からなる群から選ばれるヘテロ原子を含んでいてもよく；
Ｒ8は、同一もしくは異なってＲ9、Ｒ10、−Ｃ(Ｗ)Ｒ9、−Ｃ(＝ＮＯＲ9)Ｒ9、−Ｃ(＝ＮＮＲ92)Ｒ9、−Ｃ(＝Ｗ)ＯＲ9、−Ｃ(＝Ｗ)ＮＲ92、−ＯＣ(＝Ｗ)Ｒ9、 −ＯＣ（＝Ｗ）ＯＲ9、 −ＮＲ9Ｃ(＝Ｗ)Ｒ9、 −Ｎ〔Ｃ(＝Ｗ)Ｒ9〕2、−ＮＲ9Ｃ(＝Ｗ)ＯＲ9、−
Ｃ(＝Ｗ)ＮＲ9−ＮＲ92、−Ｃ(＝Ｗ)ＮＲ9−ＮＲ9〔Ｃ(＝Ｗ)Ｒ9〕、−ＮＲ9−Ｃ(＝Ｗ)ＮＲ92、−ＮＲ9−ＮＲ9Ｃ(＝Ｗ)Ｒ9、−ＮＲ9−Ｎ〔Ｃ(＝Ｗ)Ｒ9〕2、−Ｎ〔(Ｃ＝Ｗ)Ｒ9〕−ＮＲ92、−ＮＲ9−Ｎ〔(Ｃ＝Ｗ)ＷＲ9〕、−ＮＲ9〔(Ｃ＝Ｗ)ＮＲ9〕2、−ＮＲ9（Ｃ＝ＮＲ9）Ｒ9、−ＮＲ9(Ｃ＝ＮＲ9)ＮＲ92、−Ｏ−ＮＲ92、−Ｏ−ＮＲ9(Ｃ＝Ｗ)Ｒ9、−ＳＯ2ＮＲ92、−ＮＲ9ＳＯ2Ｒ9、−ＳＯ2ＯＲ9、−ＯＳＯ2Ｒ9、−ＯＲ9、−ＮＲ92、−ＳＲ9、−ＳｉＲ93、 −ＰＲ92、−Ｐ(＝Ｗ)Ｒ92、−ＳＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ9、−ＰＷ2Ｒ92、−ＰＷ3Ｒ92であるか、または、２つのＲ8基が一緒になって（＝Ｗ）、（＝Ｎ−Ｒ9）、（＝ＣＲ29）、（＝ＣＨＲ9）、もしくは（＝ＣＨ2）；
Ｗ は＝Ｏ、または、＝Ｓ；
Ｒ9は、同一または異なって、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、アリール、ヘテロシクリル; であり、ここでこれらの基は非置換であるか、または、１個もしくはそれより多いＲ10基で置換されたものであり、そして、２つのＲ9基は一緒になって環系を形成することができるものとし；
Ｒ10は、同一または異なって、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、チオ、アミノ、ホルミル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルオキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルオキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルコキシ、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニルオキシ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルケニルオキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルオキシ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルオキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ−（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルオキシ、カルバモイル、（Ｃ1−Ｃ6）−モノもしくは−ジアルキルカルバモイル、（Ｃ1−Ｃ6）−モノもしくは−ジハロアルキルカルバモイル、（Ｃ3−Ｃ8）−モノもしくは−ジシクロアルキルカルバモイル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシカルボニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイルオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルカノイルオキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルコキシカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルカノイルオキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルカノイルアミノ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケノイルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルカノイルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルカノイルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルチオ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルチオ、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルキルチオ、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルチオ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルチオ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルチオ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケ���ルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルフィニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルキルスルフィニル、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルフィニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルスルフィニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルスルフィニル、 （Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルフィニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルフィニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルフィニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルホニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルキルスルホニル、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルホニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルスルホニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルホニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルホニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルホニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ジアルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルアミノ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルアミノ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルアミノ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルカミノ、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルアミノ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルアミノ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルアミノ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルアミノ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルアミノ��（Ｃ1−Ｃ6）−トリアルキルシリル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリールスルフィニル、アリールスルホニル、アリールアミノ、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、アリール−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルオキシ、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルフィニル、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルホニル、アリール−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニルチオ、アリール−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニルスルフィニル、アリール−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニルスルホニル、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、アリール−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルアミノ、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）−ジアルキルシリル、ジアリール−（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルシリル、トリアリールシリル、および、５員−または６員環ヘテロシクリルであって、これらの最後に述べた１４個の基の環状基部分は、非置換であるか、または、１個もしくはそれより多い、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、チオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルアミノ、および、（Ｃ1−Ｃ4）−アルカノイルからなるグループから選ばれる基で置換され、そして、もしＲ9がアリール、または、ヘテロシクリルならば、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、または、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルである。
【請求項７】
Ｒ1はＳＦ5、ＣＨＦ2、ＣＦ2Ｃｌ、または、ＣＦ3である、請求項２に記載の式（II）の化合物またはその塩。
【請求項８】
Ｘは＝ＣＨ−、Ｙ′は−Ｏ−、ｍおよびｎは０、Ｒ1はＣＦ3、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4'は水素、並びに、Ｒ6は（Ｃ1−Ｃ10）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、アリール、 ベンジル、または、合計で１から３個の窒素、酸素および／または硫黄の環原子を有し、これらの基は非置換であるかまたは一置換もしくは多置換であってよいヘテロシクリルである、請求項２または７に記載の式（II）の化合物またはその塩。
【請求項９】
置換基はＲ7基であり、ここでＲ7は、同一もしくは異なって、Ｒ8であるか、または、２つのＲ7基が、それらが結合している原子と一緒になって、３員から８員の飽和もしくは不飽和の環系を形成し、これらの環は非置換であるか、または、１個もしくはそれより多いＲ8基で置換され、そしてこの環はさらにＯ、Ｎ、Ｓ、ＳＯおよびＳＯ2からなる群から選ばれるヘテロ原子を含んでもよく；Ｒ8は請求項６で定義されたものである、請求項２、７および８のいずれか１項に記載の式（II）の化合物またはその塩。
【請求項１０】
次の工程：
【化４】
2005504104.tif 000030
すなわち、
ａ）式（III）のカルボキサミドとハロゲン化試薬と反応させて式（IV）の化合物を得る工程、および
ｂ）この化合物を、チオエーテルＲ5ＳＨと、塩基の存在下で反応させ式（Ｉ）の最終生成物を得る工程、
（ここで、これらの式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ＸおよびＹ基、並びに、ｎは請求項１に記載の意味を持ち、そしてＨａｌはハロゲンである）からなる、請求項１、３、４、５および６のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項１１】
式（VI）のカルボン酸またはチオカルボン酸の活性化された誘導体と、
【化５】
2005504104.tif 000031
式（VII）の化合物、
【化６】
2005504104.tif 000032
（これらの式においてＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、ＸおよびＹ基、並びに、ｍおよびｎは請求項１に記載の意味を持つ）
とを、塩基の存在下で反応させる工程からなる、請求項１、３、４、５および６のいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法。
【請求項１２】
式（VIII）
【化７】
2005504104.tif 000033
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、ＸおよびＹ基、並びに、ｎは請求項１に記載の意味を持ち、Ｒ5'は請求項１に定義されたβ水素原子を有するＲ5の基の一つであり、そしてＲ5”は対応するＲ5'から１個の水素原子を減じたエチレン化された不飽和脱離基である）のスルフィミドの熱分解による、請求項１に記載の式（Ｉａ）の化合物の製造方法。
【請求項１３】
式（Ｉｂ）
【化８】
2005504104.tif 000034
（式中、Ｒ4'は請求項２で定義された意味の一つを有するが、但し水素の場合は除かれ、また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ6、Ｘ、Ｙ′およびｎは請求項２で定義された意味の一つを有する）の化合物を、アゾジカルボン酸ジエステルおよびホスフィンの存在下で、上記反応式に従ってアルコールＲ4'−ＯＨと反応させる工程からなる、請求項２、７、８および９のいずれか１項に記載の式（II）の化合物の製造方法。
【請求項１４】
請求項１または２に記載の、式（Ｉ）の化合物もしくはその塩の少なくとも１つおよび／または式（II）の化合物もしくはその塩を含有する、殺昆虫作用、殺コナダニ作用、殺マダニ作用、殺線虫作用、殺軟体動物作用、および／または殺菌作用を有する組成物。
【請求項１５】
動物の害虫を防除するための、請求項１または２に記載の式（Ｉ）の化合物もしくはその塩、および／または、式（II）の化合物もしくはその塩の使用方法。
【請求項１６】
有害な害虫、および／または不快な害虫を撃退または忌避するための、請求項１または２の、式（Ｉ）の化合物もしくはその塩および／または式（II）の化合物もしくはその塩の使用。
【請求項１７】
獣医用医薬品を製造するための、請求項１または２に記載の、式（Ｉ）の化合物もしくはその塩および／または式（II）の化合物もしくはその塩の使用。
【請求項１８】
請求項１または２に記載の、式（Ｉ）または式（II）の化合物またはそれらの塩を、直接または間接的に動物の害虫に適用する、動物の害虫の防除方法。
【請求項１９】
請求項１または２に記載の、式（Ｉ）および／または式（II）の化合物の１つもしくはそれより多くまたはそれらの塩を、忌避または撃退する有害生物体の棲息する場所へ適用する、有害な生物を忌避または撃退する方法。
【請求項２０】
式（Ｉａ）
【化９】
2005504104.tif 000035
（式中、基Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｘ、Ｙおよびｎは請求項１で定義されたものであり、Ｒ5'は、Ｒ5とは独立して請求項１で定義されたＲ5の基の一つであり、Ｚは脱離基である）のチオヒドロキサム酸を、化合物Ｒ5'−Ｚと上記の反応式に従って塩基と反応させて式（VIII）のスルフィミドを製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はヘテロ環状アミド及びイミン誘導体、それらの製造方法、それらを含有する組成物、並びに、それらを用いた動物の害虫、特に、昆虫やダニ類のような節足動物類、及び、蠕虫類を防除する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
昆虫類のもたらす莫大な損失、例えば、有用植物、保存食料、材木、及び織物等の食害による損失、又は、人、家畜、及び、有用植物への病気の伝染による損失、を防ぐために、殺虫剤又は忌避剤は常に必要とされている。殺虫剤は病害虫の統合的な防除を考える上で重要な構成要素であり、世界中で、収量を上げるため、及び、安定した収穫を維持しつづけるために決定的な役割を果たしている。
【０００３】
US-A-6,028,101には、殺菌剤として使用するための置換された炭素環状化合物及びヘテロ環状化合物が開示されている。記載された化合物の一般式には、ピリジルアミドも含まれ、そのアミド窒素は種々の基、特にアルキルチオで置換されてもいいとされる。しかしながら、そうした化合物の具体的な開示はされてない。
【０００４】
DE-A-36 00 288には、選択的な除草剤としての活性を有するスルホニルウレア誘導体の、穀物植物との適合性を改良するために、選択されたアミド類を薬害軽減剤として使用する方法を記載している。使用されるアミド類は、特に、アミド窒素がアルキルチオ基で置換されているピリジンカルボン酸誘導体であることができる。しかしながら、そうした化合物の具体的な開示はされていない。
【０００５】
EP-A-434,097には、カラー写真のための、ハロゲン化銀を含有する物質の現像方法が記載されている。使用された現像用物質は、特に、ヘテロ環状イミン誘導体に由来する成分を含んでいる。しかしながら、ピリジル基を含む化合物の具体的な開示はされていない。
【０００６】
EP-A 0 580 374 には、農薬として使用するトリフルオロメチルピリジンアミド類が記載されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、現代の殺虫剤に対する生態環境学的及び経済的な要求、例えば、毒性、選択性、施用量、残留物形成、及び、好ましい製造方法、は変わることなく増大しつづけているために、並びに、さらに抵抗性による問題があるために、少なくともある地域においては、公知の殺虫剤を凌駕する利点を有する新規な殺虫剤の開発が常に必要性とされる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
化学式(Ｉ)及び（II）の化合物又は必要に応じてそれらの塩が、動物害虫に対して良好な活性のスペクトラムを有し、同時に、良好な植物に対する適合性を有し、哺乳動物や水生動物に対しては有利な毒性学的性質を有していることが見出された。
【０００９】
すなわち、本願の発明は、次の化学式(Ｉ)及びその塩を提供するものである。
【化１】
2005504104.tif 000003
（ここで式中、記号及び指標（index）は以下のように定義される：
Ｘは＝ＣＨ−又は＝Ｎ−；
Ｙは＝Ｏ又は＝Ｓ；
ｎは０又は１；
ｍは０、１、又は２；
Ｒ1は （Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル、−Ｓ(ハロゲン)5 又はハロゲンであって、１又は２個のＣＨ2基は−Ｏ−又は−Ｓ−又は−Ｎ（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルで置換されてもよく、但し、これらのヘテロ原子は隣接してはならない；
Ｒ2、 Ｒ3はそれぞれ独立して水素、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル又はハロゲンであって、１又は２個のＣＨ2基は−Ｏ−又は−Ｓ−又は−Ｎ（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルで置換されてもよく、但し、これらのヘテロ原子は隣接してはならない；
Ｒ4は水素、（Ｃ1−Ｃ10）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ10）−シクロアルキル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルケニル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルキニル、（Ｃ6−Ｃ14）−アリール、（Ｃ3−Ｃ10）−ヘテロシクリル又は（Ｃ1−Ｃ10）−アルカノイルであって、これらの基は非置換又は一置換又は多置換されてもよく；
Ｒ5は水素、（Ｃ1−Ｃ10）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルケニル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、（Ｃ8−Ｃ10）−シクロアルキニル、アリール又はヘテロシクリルであって、これらの基は非置換又は一置換又は多置換されてもよく;
但し、化学式（Ｉ）の化合物において  Ｘが＝ＣＨ−、ｍが１又は２であり、そしてＲ5が非置換又は置換された（Ｃ1−Ｃ10）−アルキルであるものを除く。）
【００１０】
さらに、本発明は、次の化学式（II）のイミン誘導体及びその塩を提供するものである。
【化２】
2005504104.tif 000004
（ここで式中、記号及び指標は以下のように定義される：
Ｘは＝ＣＨ−又は＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−；
Ｙ′は −Ｏ−又は−Ｓ−；
ｎは０又は１；
ｍは０、１、又は２；
Ｒ1は （Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル、−Ｓ(ハロゲン)5 又はハロゲンであって、１又は２個のＣＨ2基は−Ｏ−又は−Ｓ−又は−Ｎ（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルで置換されてもよく、但し、これらのヘテロ原子は隣接してはならない；
Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ独立して水素、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル又はハロゲンであって、１又は２個のＣＨ2基は−Ｏ−又は−Ｓ−又は−Ｎ（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルで置換されてもよく、但し、これらのヘテロ原子は隣接してはならない；
Ｒ4'は水素、（Ｃ1−Ｃ10）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ10）−シクロアルキル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルケニル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルキニル、（Ｃ6−Ｃ14）−アリール又は（Ｃ3−Ｃ10）−ヘテロシクリルであって、これらの基は非置換又は一置換又は多置換されてもよく；そして
Ｒ6は水素、（Ｃ1−Ｃ10）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルケニル、（Ｃ3−Ｃ10）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、（Ｃ8−Ｃ10）−シクロアルキニル、アリール又はヘテロシクリルであって、これらの基は非置換又は一置換又は多置換されても良い。）
【００１１】
化学式（Ｉ）の記号及び指標は、好ましくは以下の意味を有する：
Ｘは、好ましくは＝ＣＨ−；
Ｙは、好ましくは＝Ｏ；
ｍは、好ましくは０；
ｎは、好ましくは０；
Ｒ1は、好ましくは、ＳＦ5、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル、特に、フッ素及び／又は塩素により一置換又は多置換された（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルであり、特に好ましくは、ＳＦ5、ＣＦ3、ＣＨＦ2、又は、ＣＦ2Ｃｌ、であり、その中でも特に好ましいのは、ＣＦ3；
Ｒ2、 Ｒ3は、好ましくは、水素、ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ、ＮＨ（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、Ｎ（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルであり、特に好ましくは、水素；
Ｒ4は、好ましくは、水素、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、又は、フッ素及び／又は塩素により一置換又は多置換された（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルであり、特に好ましくは、水素、又は、ＣＨ3；
Ｒ5は、好ましくは、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ6−Ｃ14）−アリール、又は、合わせて１から３個の窒素、酸素及び／又は硫黄の環原子を有するヘテロシクリルであり、これらの基は非置換であるか又は一置換又は多置換されてもよい。
【００１２】
特に好ましくは、化学式（Ｉ）の化合物に用いられる記号及び指標は、以下の意味を有する：
Ｘは、好ましくは＝ＣＨ−；
Ｙは、好ましくは＝Ｏ；
ｍは、好ましくは０；
ｎは、好ましくは０；
Ｒ1は、好ましくは、−ＣＦ3；
Ｒ2、Ｒ3は、好ましくは、水素；
Ｒ5は、好ましくは、（Ｃ1−Ｃ10）−アルキル、（Ｃ2−Ｃ10）−アルケニル、（Ｃ2−Ｃ10）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、（Ｃ8−Ｃ10）−シクロアルキニル、アリール又はヘテロシクリルであって、これらの基は非置換であるか又は一置換又は多置換されてもよい。
【００１３】
化学式（II）の記号及び指標は、好ましくは以下の意味を有する：
Ｘは、好ましくは＝ＣＨ−；
Ｙ′は、好ましくは−Ｏ−；
ｍは、好ましくは０；
ｎは、好ましくは０；
Ｒ1は、好ましくは、ＳＦ5、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル、特に、フッ素及び／又は塩素により一置換又は多置換された（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルであり、特に好ましくは、ＳＦ5、ＣＦ3、ＣＨＦ2、又は、ＣＦ2Ｃｌ、であり、その中でも特に好ましいのは、ＣＦ3；
Ｒ2、 Ｒ3は、好ましくは、水素、ハロゲン、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ、ＮＨ（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、Ｎ(Ｃ1−Ｃ6)2−アルキルであり、特に好ましくは、水素；
Ｒ4'は、好ましくは、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、又は、フッ素及び／又は塩素により一置換又は多置換された（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルであり、特に好ましくは、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル；
Ｒ6は、好ましくは、（Ｃ1−Ｃ10）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、アリール、ベンジル又はヘテロシクリルであり、これらの基は非置換であるか又は一置換又は多置換されてもよい。
【００１４】
Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5及びＲ6は、好ましくは、基Ｒ7であり、以下のように定義される：
Ｒ7は、同一又は異なって、Ｒ8であるか、又は、２つのＲ7がそれらが結合している原子と一緒になって、３員から８員環の飽和又は不飽和環系を形成し、これらの環は非置換であるか又は１個もしくはそれよりも多いＲ8基によって置換されており、そしてこの環はさらにヘテロ原子、好ましくは、Ｏ、Ｎ、Ｓ、ＳＯ及び／又はＳＯ2を含んでもよい；
Ｒ8は、同一又は異なって、Ｒ9、Ｒ10、−Ｃ(Ｗ)Ｒ9、−Ｃ(＝ＮＯＲ9)Ｒ9、−Ｃ(＝ＮＮＲ92)Ｒ9、−Ｃ(＝Ｗ)ＯＲ9、−Ｃ(＝Ｗ)ＮＲ92、−ＯＣ(＝Ｗ)Ｒ9、−ＯＣ(＝Ｗ)ＮＲ9、−ＮＲ9Ｃ(＝Ｗ)Ｒ9、−Ｎ〔Ｃ(＝Ｗ)Ｒ9〕2、−ＮＲ9Ｃ(＝Ｗ)ＯＲ9、−Ｃ(＝Ｗ)ＮＲ9−ＮＲ92、−Ｃ(＝Ｗ)ＮＲ9−ＮＲ9〔Ｃ(＝Ｗ)Ｒ9〕、−ＮＲ9−Ｃ(＝Ｗ)ＮＲ92、−ＮＲ9−ＮＲ9Ｃ(＝Ｗ)Ｒ9、−ＮＲ9−Ｎ〔Ｃ(＝Ｗ)Ｒ9〕2、−Ｎ〔(Ｃ＝Ｗ)Ｒ9〕−ＮＲ92、−ＮＲ9−Ｎ〔(Ｃ＝Ｗ)ＷＲ9〕、−ＮＲ9〔(Ｃ＝Ｗ)ＮＲ92〕、−ＮＲ9(Ｃ＝ＮＲ9)Ｒ9、−ＮＲ9(Ｃ＝ＮＲ9)ＮＲ92、 −Ｏ−ＮＲ92、−Ｏ−ＮＲ9(Ｃ＝Ｗ)Ｒ9、−ＳＯ2ＮＲ92、−ＮＲ9ＳＯ2Ｒ9、−ＳＯ2ＯＲ9、−ＯＳＯ2Ｒ9、−ＯＲ9、−ＮＲ92、−ＳＲ9、−ＳｉＲ93、−ＰＲ92、−Ｐ(＝Ｗ)Ｒ92、−ＳＯＲ9、−ＳＯ2Ｒ9、−ＰＷ2Ｒ92、−ＰＷ3Ｒ92であるか又は、２つのＲ8基が一緒になって（＝Ｗ）、（＝Ｎ−Ｒ9）、（＝ＣＲ29）、（＝ＣＨＲ9）又は（＝ＣＨ2）；
Ｗは＝Ｏ又は＝Ｓ；
Ｒ9は、同一又は異なって、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル、 （Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル、アリール、ヘテロシクリルであり、これらの基は非置換であるか、又は、１個またはそれより多いＲ10基、及び、一緒になって環系を形成してもよい２つのＲ9基により置換されてもよく；
【００１５】
Ｒ10は、同一又は異なって、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、チオ、アミノ、ホルミル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルオキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルオキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルコキシ、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニルオキシ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルケニルオキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルオキシ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルオキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ−（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルオキシ、カルバモイル、（Ｃ1−Ｃ6）−モノもしくは−ジアルキルカルバモイル、（Ｃ1−Ｃ6）−モノもしくは−ジハロアルキルカルバモイル、（Ｃ3−Ｃ8）−モノもしくは−ジシクロアルキルカルバモイル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシカルボニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイルオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルカノイルオキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルコキシカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルカノイルオキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルカノイルアミノ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケノイルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルカノイルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルカノイルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニルチオ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルチオ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルチオ、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルキルチオ、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルチオ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルチオ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルチオ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニ���スルフィニル、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルフィニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルキルスルフィニル、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルフィニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルスルフィニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルスルフィニル、 （Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルフィニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルフィニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルフィニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルホニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルキルスルホニル、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルホニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルスルホニル、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルホニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルホニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルホニル、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ジアルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルアミノ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルケニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ6）−アルキニルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルアミノ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルケニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ6）−ハロアルキニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルアミノ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−ハロシクロアルカミノ、（Ｃ4−Ｃ8）−ハロシクロアルケニルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルアミノ、（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニル−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルアミノ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルアミノ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルアミノ、（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル−（Ｃ4−Ｃ8）−シクロアルケニルアミノ、��Ｃ1−Ｃ6）−トリアルキルシリル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリールスルフィニル、アリールスルホニル、アリールアミノ、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、アリール−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルオキシ、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルフィニル、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルホニル、アリール−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニルチオ、アリール−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニルスルフィニル、アリール−（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニルスルホニル、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、アリール−（Ｃ3−Ｃ4）−アルケニルアミノ、アリール−（Ｃ1−Ｃ6）−ジアルキルシリル、ジアリール−（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルシリル、トリアリールシリル、及び、５員−又は６員環ヘテロシクリルであって、これらの最後に述べた１４個の基の環状基部分は、非置換であるか、又は、１個またはそれより多い、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、チオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルアミノ、及び、（Ｃ1−Ｃ4）−アルカノイルからなるグループから選ばれる基で置換され、そして、Ｒ9がアリール、又は、ヘテロシクリルならば、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、又は、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルである。
【００１６】
Ｒ10は、好ましくは、同一又は異なって、ハロゲン、シアノ、ニトロ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルオキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ6）−モノもしくは−ジアルキルカルバモイル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルコキシカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルチオ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルスルフィニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキルスルホニル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルスルホニル、（Ｃ1−Ｃ6）−ジアルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルアミノ、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ6）−トリアルキルシリル、アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、アリールアミノ、アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシであって、これらの最後に述べた６個の基の環状基部分は、非置換であるか、又は、ハロゲン、ニトロ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、及び、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシからなるグループから選ばれる、１個またはそれより多い基により置換され；
そして、もしＲ9がアリール又はヘテロシクリルならば、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル又は（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルである。
【００１７】
基Ｒ5の中で、特に好ましいのは、非置換又は一置換又は多置換されたフェニル基であり、特に化学式（IIａ）の置換基である。
【化３】
2005504104.tif 000005
（ここで式中、記号及び指標は、以下のように定義される：
Ｒ7は上述の意味を有し；
ａは０、１、２、３又は４、好ましくは０、１又は２である。）
【００１８】
「ハロゲン」という用語は、フッ素、塩素、臭素、及び、ヨウ素を含む。好ましくは、塩素又はフッ素である。
「−Ｓ(ハロゲン)5」という用語は、−ＳＩ5−、−ＳＢｒ5−、−ＳＣｌ5及び、特に−ＳＦ5を含む。
【００１９】
「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル」という用語は、１から６個の炭素原子を有する、非分枝又は分枝型炭化水素基であって、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチルプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、１−ペンチル、２−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、又は、１−ヘキシル基を意味すると理解される。対応して、広い範囲の炭素原子を有するアルキル基は、示された範囲に対応しする炭素原子数を有する非分枝又は分枝型炭化水素基を意味するものと理解される。したがって、「（Ｃ1−Ｃ10）−アルキル」という用語は、上述のアルキル基を含み、例えば、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル又はデシル基をも含む。
【００２０】
「（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル」は、「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル」という表現で述べられたアルキル基の意味を有すると理解され、その中で、１個以上の水素原子は同数の、同一又は異なった、ハロゲン原子、好ましくは塩素又はフッ素により置換されており、 その例としては、トリフルオロメチル、１−フルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、クロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル及び１，１，２，２−テトラフルオロエチル基がある。
【００２１】
「（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ」は、「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル」の用語の下に与えられた意味を有する炭化水素を有するアルコキシ基を意味するものと理解される。広い範囲の炭素原子を有するアルコキシ基は、それに従って、理解される。
【００２２】
接頭辞として述べられた、ある範囲の炭素原子を有する「アルケニル」及び「アルキニル」とは、直鎖または分枝した炭化水素基であって、述べられた範囲に対応した炭素原子数を有し、それぞれの不飽和基は、いずれの位置にあっても良い、少なくとも１個の、多重結合を含んでいる。したがって、「（Ｃ2−Ｃ4）−アルケニル」は、例えば、ビニル、アリル、２−メチル−２−プロペニル又は２−ブテニル基を意味し；「（Ｃ2−Ｃ6）−アルケニル」は上述の基、例えば、ペンテニル、２−メチルペンテニル、又は、ヘキセニル基を意味している。「（Ｃ2−Ｃ4）−アルキニル」は、 例えば、エチニル、プロパルギル、２−メチル−２−プロピニル又は２−ブチニル基を意味している。「（Ｃ2−Ｃ6）−アルキニル」は上述の基、例えば、２−ペンチニル又は２−ヘキシニル基を意味するものと理解され、また「（Ｃ2−Ｃ10）−アルキニル」は上述の基、例えば、２−オクチニル又は２−デシニル基を意味するものと理解される。
【００２３】
「（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル」は、一環式アルキル基、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチル基を意味し、そして、二環式アルキル基、例えば、ノルボルニル基を意味する。
【００２４】
「（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル」という表現は、例えば、シクロプロピルメチル、 シクロペンチルメチル、 シクロヘキシルメチル、 シクロヘキシルエチル及びシクロヘキシルブチル基を意味し、そして、「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル」は、例えば、１−メチルシクロプロピル、１−メチルシクロペンチル、１−メチルシクロヘキシル、３−ヘキシルシクロブチル及び４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基を意味するものと理解される。
【００２５】
「（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルオキシ」は上記で定義されたアルコキシ基であって、さらにアルコキシ基で置換された基、例えば、１−エトキシエトキシを意味する。
【００２６】
「（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ」又は「（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキルチオ」は酸素又は硫黄原子を介して上述の（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル基に結合したものと理解される。
【００２７】
「（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル−（Ｃ1−Ｃ6）−アルコキシ」は、例えば、シクロプロピルメトキシ、シクロブチルメトキシ、シクロペンチルメトキシ、シクロヘキシルメトキシ、シクロヘキシルエトキシ又はシクロヘキシルブトキシ基を意味している。
【００２８】
「（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル−（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルコキシ」という表現は、例えば、メチルシクロプロピルオキシ、メチルシクロブチルオキシ又はブチルシクロヘキシルオキシ基を意味している。
【００２９】
「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルチオ」は、その炭化水素基が「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル」という表現で与えられた意味を有するアルキルチオ基を示している。
【００３０】
同様に、「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルフィニル」は、例えば、メチル−、 エチル−、プロピル−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチル−、ｓｅｃ−ブチル−、又は、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基を、「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルスルホニル」は、 例えば、メチル−、 エチル−、プロピル−、イソプロピル−、ブチル−、イソブチル−、ｓｅｃ−ブチル−、又は、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基を意味する。
【００３１】
「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルアミノ」は、１個又は、同一もしくは異なっている２個の上記で定義されたアルキル基で置換された窒素原子を意味する。
【００３２】
「（Ｃ1−Ｃ6）−モノ−又はジアルキルカルバモイル」という表現は、「（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル」という表現に付与された意味を持つ１個、又は、同一もしくは異なっていることができる２個の炭化水素基を有するカルバモイル基を示す。
【００３３】
同様に、「（Ｃ1−Ｃ6）−ジハロアルキルカルバモイル」は、２個の（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル基であって、上記の定義による２個の（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル基、又は、１個の（Ｃ1−Ｃ6）−ハロアルキル基及び上述の定義による１個の（Ｃ1−Ｃ6）−アルキル基を有する、カルバモイル基を意味する。
【００３４】
「（Ｃ1−Ｃ6）−アルカノイル」は、例えば、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、又は、２−メチルブチリル基を意味する。
【００３５】
「アリール」という表現は、炭素環、即ち、炭素原子で構成された、好ましくは６から１４個の、特に好ましくは、６から１２個の、炭素原子を有する芳香族基、例えば、フェニル、ナフチル、又はビフェニル、好ましくはフェニル、を意味するものとして理解される。
【００３６】
「アロイル」とは、したがって、上記にて定義されたアリール基がカルボニル基を介して結合している、例えば、ベンゾイル基を意味する。
【００３７】
「ヘテロシクリル」という表現は、好ましくは、環式基であって、それが完全に飽和しているもの、部分的に不飽和のもの、又は、完全に不飽和のもの、又は、芳香族性の環であって、この環は少なくとも１個またはそれより多い、窒素、硫黄、及び酸素からなるグループから選ばれた、同一又は異なっている原子で中断されたものではあるが、ここで、２つの酸素原子は直接に隣接してはならず、そして少なくとも１つの炭素原子がその環の中に存在しなければならない環式基を意味している。例を挙げると、チオフェン、フラン、ピロール、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピラゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，３，４−チアジアゾール、１，３，４−トリアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，４−トリアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，３，４−テトラゾール、ベンゾ〔ｂ〕チオフェン、ベンゾ〔ｂ〕フラン、インドール、ベンゾ〔ｃ〕チオフェン、ベンゾ〔ｃ〕フラン、イソインドール、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズイソオキサゾール、ベンズイソチアゾール、ベンゾピラゾール、ベンゾチアジアゾール、ベンゾトリアゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、カルバゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、キノリン、イソキノリン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、１，８−ナフチリジン、１，５−ナフチリジン、１，６−ナフチリジン、１，７−ナフチリジン、フタラジン、ピリドピリミジン、プリン、プテリジン、４Ｈ−キノリジン、ピペリジン、ピロリジン、オキサゾリン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、イソオキサゾリジン、又はチアゾリジン基、などである。
したがって、「ヘテロ芳香族性」という表現には、上述の「ヘテロシクリル」の意味の中から、それぞれの場合において、完全に不飽和である芳香族性ヘテロ環式化合物が包含される。
【００３８】
「ヘテロシクリル」は、 特に好ましくは、飽和した、部分的に飽和した、又は、芳香族性環系であり、３員から６員環であって、１から４個の、Ｏ、Ｓ、及びＮからなるグループから選ばれたヘテロ原子を有し、環中に少なくとも１個の炭素原子が存在していなければならない基を意味する。
【００３９】
とりわけ特に好ましくは、 「ヘテロシクリル」は、ピリジン、ピリミジン、 （１，２，４）−オキサジアゾール、（１，３，４）−オキサジアゾール、ピロール、フラン、チオフェン、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ピラゾール、イソオキサゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、ピラジン、ピリダジン、オキサゾリン、チアゾリン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、モルホリン、ピペリジン、ピペラジン、ピロリン、ピロリジン、オキサゾリジン、チアゾリジン、オキシラン、及びオキセタン基を示す。
【００４０】
「アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ」 は、アリール基が（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ基を介して結合しているもの、例えば、ベンジルオキシ、フェニルエトキシ、フェニルブトキシ又はナフチルメトキシ基を示す。
【００４１】
「アリールチオ」 はアリール基が硫黄原子を介して結合しているもの、例えば、フェニルチオ又は１−もしくは２−ナフチルチオ基を示す。同様に、「アリールオキシ」は、例えば、フェノキシ又は１−もしくは２−ナフチルオキシ基を示す。
【００４２】
「アリール−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ」は、アリール基がアルキルチオ基を介して結合しているもの、例えば、ベンジルチオ、ナフチルメチルチオ又はフェニルエチルチオ基を示す。
【００４３】
「（Ｃ1−Ｃ6）−トリアルキルシリル」という表現は、珪素原子が、３個の同一又は異なっている上述の定義によるアルキル基と結合しているものを示す。同様に、「アリールー（Ｃ1−Ｃ4）−ジアルキルシリル」は、珪素原子が１個のアリール基、及び、２個の同一又は異なっている上述の定義によるアルキル基と結合しているもの、「ジアリール−（Ｃ1−Ｃ6）−アルキルシリル」は、珪素原子が１個の上述の定義によるアルキル基、及び、２個の同一又は異なっている上述の定義によるアリール基と結合しているもの、並びに、「トリアリールシリル」は、珪素原子が、３個の同一又は異なっている上述の定義によるアリール基と結合しているものを示す。
【００４４】
種々の脂肪族、芳香族及びヘテロ環系における置換基は、好ましくは、ハロゲン、ニトロ、シアノ、ジ−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−トリアルキルシリル、 （Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ2）−アルコキシ−〔ＣＨ2ＣＨ2〕1,2−エトキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルフィニル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルスルホニル、フェニル、ベンジル、フェノキシ、フェニルチオ、ハロフェノキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオフェノキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシフェノキシ、フェニルチオ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルチオ、ヘテロシクリルオキシ、ハロヘテロシクリルオキシ、アルキルヘテロシクリルオキシ、又は、アルコキシヘテロシクリルオキシであり、それらのアルキル基及びその誘導体において、１個またはそれより多い水素原子がハロゲン（フッ素の場合は可能な上限数まで）、好ましくは、塩素又はフッ素で、置換されていても良い。
【００４５】
特に好ましい置換基は、特に環式系に関しては、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アミノ、ヒドロキシル、チオ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキル、（Ｃ3−Ｃ8）−シクロアルキル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシ、 （Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルチオ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルチオ、 （Ｃ1−Ｃ4）−アルキルアミノ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルキルアミノ、 ホルミル、及び、（Ｃ1−Ｃ4）−アルカノイルである。
【００４６】
上記で定義された置換基の特性にしたがって、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物は酸性又は塩基性の性質を有し、塩を生成する事が可能である。もし、例えば、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物がヒドロキシル基、カルボキシル基、または他の酸性をもたらす基を有している場合は、これらの化合物は塩基と反応して塩を生成しうる。適した塩基とは、例えば、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、及び重炭酸塩であり、特にナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウム塩が適しており、さらに、アンモニア、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル基を有する第一級、第二級、及び、第三級アミン、並びに、（Ｃ1−Ｃ4）−アルカノールのモノ−、ジ−及びトリアルカノールアミンが適している。もし、例えば、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物がアミノ、アルキルアミノ、又は他の塩基性をもたらす基を有している場合は、これらの化合物は酸と反応して塩を生成しうる。適した酸は、鉱酸、例えば、塩酸、硫酸及び燐酸、有機酸、例えば、酢酸又は蓚酸、並びに、酸性塩、例えば、ＮａＨＳＯ4及びＫＨＳＯ4である。このようにして得られた塩は、同様に殺虫剤、殺コナダニ剤、及び、殺ダニ剤としての特性を有している。
【００４７】
化学式（Ｉ）及び（II）の化合物は、１個の非対称的に置換された硫黄原子及び／又は１個以上の非対称的に置換された炭素原子、又は、二重結合の位置での立体異性体を有することができる。そのために、エナンチオマー又はジアステレオマーの存在が可能である。本発明は、純粋な異性体及びそれらの混合物を包含する。ジアステレオマーの混合物は慣用方法、例えば、適切な溶媒からの選択的結晶化により又はクロマトグラフにより、その異性体に分離することができる。ラセミ体は慣用方法によりそのエナンチオマーに分離できる。
【００４８】
本発明による化合物の製造方法は、文献に化学合成の標準的手順として記載されたような、それ自体、知られた方法により実施される（参考；例えば、T. L. Gilchrist、C. J. Moody、Chem. Rev. 77、409 (1977); Houben-Weyl、Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry]、Vol. E11、p.877）。
【００４９】
この製造は、言及された反応に公知の適切な反応条件下で実施される。また、ここでは詳しくは言及しないがそれ自体公知の変法を用いることも可能である。
【００５０】
もし望ましければ、出発原料をその場で（in situ）生成させることも可能であり、それらは反応混合物から分離することなく、そのまま次の反応にかけられ、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物が製造できる。
【００５１】
本発明は、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物を製造する方法にも関連している。化学式（Ｉ）の化合物は、チオールをニトレン生成化合物（nitrene-forming compound）、例えば、Ｎ−クロロアミド又はアジド、と反応させることで得ることができる。ニトレン生成化合物は、溶液の中でも合成することができる。しかしながら、反応はハロメルカプタン及びアミドを用いた逆向きの方法でも実施することができる。典型的な溶剤は、反応条件下で不活性であるような有機溶剤であり、プロトン性でなくてもよく、例としては、トルエン又はアセトニトリルが挙げられる。典型的には、塩基が反応溶液の中に加えられるが、前もって作成された塩を使用することも可能である。
【００５２】
化学式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｙ、ｎ及びＸが化学式（Ｉ）に付与された意味を有し、ｍは０である）を製造するために、化学式（III）のカルボキサミド（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｙ、ｎ及びＸは化学式（Ｉ）に付与された意味を有する）を、例えば、ハロゲン化試薬、好ましくは塩素化又は臭素化試薬、と反応させ、化学式（IV）の化合物（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｙ、ｎ及びＸが化学式（Ｉ）に付与された意味を有し、Ｈａｌはハロゲン、好ましくは塩素又は臭素、である）を得、次いで、この化合物をチオエーテルＲ5ＳＨ（Ｒ5は化学式（Ｉ）に付与された意味を有する）と、塩基の存在下で反応させ、化学式（Ｉ）の最終生成物を与える。
【００５３】
【化４】
2005504104.tif 000006
【００５４】
化合物（IV）の製造に適したハロゲン化試薬は、例えば、有機的−又はアルカリ金属の次亜塩素酸塩、例えば、ｔｅｒｔ−ブチル次亜塩素酸、又は、次亜塩素酸ナトリウム、もしくは、次亜塩素酸カリウム、アルカリ金属の次亜臭素酸塩、例えば、次亜臭素酸ナトリウムもしくは次亜臭素酸カリウム、又は、塩基、例えば、アルカリ金属の水酸化物もしくは炭酸塩、又は、アルカリ土類金属の水酸化物もしくは炭酸塩の存在下での元素状ハロゲンである。
【００５５】
化学式（IVａ）のＮ−クロロ−４−トリフルオロメチルニコチンアミド及びその塩
【化５】
2005504104.tif 000007
（式中、Ａは非酸化性有機又は無機陰イオン）
は、４−トリフルオロメチルニコチンアミドを水性酸中でＣｌ2と反応させ塩素化し、ついで、必要ならば、陰イオン交換樹脂、及び／又は、必要ならば、塩基と反応させ、Ｎ−クロロ−４−トリフルオロメチルニコチンアミドを製造することができる。
【００５６】
この明細書の文脈の中で、「非酸化性」とは、対応する陰イオンがＮ−クロロ−４−トリフルオロメチルニコチンアミドのＮ−Ｃｌ基と反応しないことを意味する。
【００５７】
Ａは、好ましくは、Ｆ、ＨＦ2、Ｃｌ、ＢＦ4、ＰＦ6、ＨＳＯ4、1/2ＳＯ4、ＣＨ3ＣＯＯ、ＣＦ3ＣＯＯ、ＣＦ3ＳＯ3、ＣＨ3ＳＯ3、ｐ−ＣＨ3−Ｃ6Ｈ5ＳＯ3、又は、Ｈ2ＰＯ4である。
【００５８】
出発原料の４−トリフルオロメチルニコチンアミド及びそのＮ−置換された誘導体は公知であり、その製造法とともに、例えば、ＥＰ−Ａ−０５８０３７４及びＤＥ−Ａ１００６１９６７に記載されている。
【００５９】
反応温度は通常は、−５℃から＋４０℃の間であり、好ましくは、０℃から＋２５℃の間である。
【００６０】
反応は、水性酸、例えば、ＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4、ＨＢＦ4、ＣＨ3ＣＯＯＨ、又は、ＣＦ3ＣＯＯＨ、好ましくはＨＣｌ（好ましくは、３〜１０質量％の濃度で）で実施される。複数の酸の混合物を使用することも可能である。
【００６１】
Ｃｌ2は、好ましくは、ガス形状で用いることもできる；通常は１〜１.５モル、特に、１〜１.３モル、好ましくは、１〜１.２モルを、１モルの４−トリフルオロメチルニコチンアミドに対して使用する。
【００６２】
４−トリフルオロメチルニコチンアミドの塩素化は対応する塩、好ましくは塩酸塩を与える。
【００６３】
後処理（Work-up）は、当業者に公知の方法によって実施され、例えば、 沈殿した生成物はフィルターで分離され、洗浄され、ついで乾燥させる。
【００６４】
つづく陰イオン交換は当業者になじみのある公知の方法により実施できる。反応で得られた塩は、目的とする塩が後に不溶性になるように適当な溶媒中に溶解させることができる。望ましい陰イオンを含み、この溶媒に同様に溶解性のある、塩との反応は、沈殿により、目的の塩（選ばれた溶媒に不溶性なので）を与える。
【００６５】
必要ならば、遊離のＮ−クロロ化合物は、当業者に良く知られた簡単な方法で塩基と反応させることにより、分離できる。
【００６６】
適した塩基は、例えば、アルカリ金属類やアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、及び重炭酸塩であり、特にナトリウム、カリウム、マグネシウム及びカルシウムのものが適しており、さらには、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル基を有する第三級アミンが適している。さらに、水で処理し有機溶媒で抽出することで、遊離の塩基を分離することも可能である。
【００６７】
最終生産物（Ｉ）を与える、Ｎ−ハロアミド（IV）、必要ならば塩としての、反応は、例えば、不活性溶媒（例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、又は、ベンゼン）中で、０℃から１００℃の範囲、好ましくは、２０℃から５０℃の範囲で、塩基の存在下で実施できる。
【００６８】
適した塩基は、アルカリ金属類もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、もしくは重炭酸塩であるか、又は、有機塩基、例えば、トリアルキルアミンもしくはピリジンである。
【００６９】
上述の反応工程は、もし適当ならば、ワンポット反応（one-pot reaction）でも実施することができ、化学式（Ｖ）の中間体（式中、Ｒ5は化学式（Ｉ）の下で先に定義されたもので、Ｚはハロゲン基、好ましくは、塩素又は臭素）を、アミド（III）の反応相手として生成させることも可能である。
【００７０】
【化６】
2005504104.tif 000008
【００７１】
化学式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｙ、ｎ、ｍ及びＸは化学式（Ｉ）にて付与された意味を有する）は、さらに、化学式（VI）のカルボン酸又はチオカルボン酸を、
【化７】
2005504104.tif 000009
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｙ、Ｘ及びｎは化学式（Ｉ）で定義されたとおり）
この酸の活性型誘導体の形で、塩基の存在下、化学式（VII）の化合物（式中、Ｒ4、Ｒ5及びｍは化学式（Ｉ）で定義されたとおりである）と反応させることにより製造することができる。
【００７２】
【化８】
2005504104.tif 000010
【００７３】
使用することができる、適している酸の活性化誘導体は、例えば、酸無水物、アゾリド、又は、好ましくは、酸塩化物である。適している塩基は、例えば、アミン（例えば、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、又は、ルチジン）、又はその他には、アルカリ金属類やアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、及び重炭酸塩である。この反応は、不活性溶媒中で実施することが有利であり、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテル、又は、テトラヒドロフラン、さらに、これらの溶媒の混合物としても用いることができ、温度は、０℃から１００℃の範囲、好ましくは、２０℃から５０℃の範囲で、実施できる。
【００７４】
化学式（Ｉａ）の化合物（式中、ｍ＝０、Ｒ4は水素、Ｒ5は、上記で定義された基の１つであってβ−水素原子を有し、好ましくは、β−水素原子を有する分枝アルキル基である）は、下記の反応式に従って対応するスルフィミド（VIII）の熱分解によっても製造することができる。
【００７５】
【化９】
2005504104.tif 000011
【００７６】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｙ及びＸ、並びに、指標ｎは、上記で定義されたとおりであり、Ｒ5'は、Ｒ5と独立して、Ｒ5に付与された定義の一つであり、Ｒ5”は、水素原子が１個分減少しているＲ5'から誘導されたエチレン性不飽和脱離基である。対称性を保持して置換された化学式（VIII）（Ｒ5＝Ｒ5'）の化合物に加えて、非対称的に置換（Ｒ5≠Ｒ5'）された化合物を用いることもできる。
【００７７】
反応は、化学式（VIII）のの非希釈物質を、その融点より高い温度で、用いて実施することができる。しかし、非プロトン性の有機溶媒中で反応させることも可能である。例えば、Ｓ，Ｓ−２−ブチル−Ｎ−（４−トリフルオロメチル）ニコチノイルスルフイミドを１００℃で５時間加熱することにより、Ｎ−２−ブチルチオ−４−トリフルオロメチルニコチンアミドに転換することができる。後処理は、標準的な工程、例えばクロマトグラフ工程によって実施できる。
【００７８】
この反応を逆向きにして、化学式（VIII）のスルフイミドを提供することも可能である。したがって、本発明は、化学式（Ｉａ）の化合物を変換することで化学式（VIII）の化合物を製造する方法にも関連する。化学式（VIII）のスルフィミド（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｙ、ｎ及びＸは化学式（Ｉ）に付与された意味を有する）を製造するために、化学式（Ｉａ）の化合物（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ5、Ｙ、ｎ及びＸは、上記で定義されたとおりであり）を、化合物Ｒ5'−Ｚ（式中、Ｒ5'は上記の定義に従い、Ｚは脱離基である）の存在下で反応させる。
【００７９】
【化１０】
2005504104.tif 000012
【００８０】
典型的な脱離基Ｚは、ハロゲン、メシレート及びトシレートである。
対称的に置換された化学式（VIII）（Ｒ5＝Ｒ5'）の化合物に加えて、この工程は、特に、非対称的に置換（Ｒ5≠Ｒ5'）された化合物もまた、提供する。
【００８１】
本発明の工程は、好ましくは、並列式反応を実施するためにも適している。
【００８２】
化学式（Ｉ）の化合物を合成するための、化学式（VIII）の前駆体は、例えば、化学式（VI）のカルボン酸又はチオカルボン酸を、
【化１１】
2005504104.tif 000013
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｙ、Ｘ及びｎは化学式（Ｉ）で定義されたとおり）
この酸の活性型誘導体の形で、塩基の存在下で、化学式（IX）の化合物、好ましくはその塩と、反応させることによって得ることができる。
【００８３】
【化１２】
2005504104.tif 000014
（式中、Ｒ5は化学式（Ｉ）で定義されたとおり）
化学式（Ｉｂ）の化合物を、Ｒ4基（水素ではない）を有する化学式（II）の化合物への誘導体化反応は、ミツノブ（Mitsunobu）反応によって、下記の反応式にしたがって、実施される。
【００８４】
【化１３】
2005504104.tif 000015
【００８５】
この反応は、副産物としての化学式（Ｉ）のＮ−誘導体に加えて、化学式（II）のＯ−又はＳ−誘導体を与える。
【００８６】
この反応はミツノブの条件下、即ち、ＮＨ誘導体を、アルコール、Ｒ4'−ＯＨ（例えば、ブタノール）と、アゾジカルボン酸ジエステル及びホスフィンの存在下で反応させることで、実施できる。
【００８７】
【化１４】
2005504104.tif 000016
【００８８】
酸（VI  Ｘ＝ＯＨ）は、変換反応で活性化し、酸ハロゲン化物（VIａ、Ｘ＝ハロゲン化物）とすることができる。可能なハロゲン化試薬には、塩化蓚酸、ＰＯＣｌ3、ＰＣｌ3、ＰＣｌ5、ＳＯＣｌ2、又は、ＳＯ2Ｃｌ2が含まれる。このようにして生成した酸ハロゲン化物は、さらにチオアミン（Ｘ）と反応させることができる。典型的には、この酸ハロゲン化物（VIａ、Ｘ＝ハロゲン化物）は、塩基に存在するチオアミンと反応する。適した塩基は、例えば、アルカリ金属類の水酸化物、炭酸塩もしくは重炭酸塩、又は、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩もしくは重炭酸塩、又は、有機塩基、例えば、トリアルキルアミンもしくはピリジンである。固定相に支持された塩基を使用することも可能であり、例えば、Ａｇｉｌｅｎｔより入手したＳ−トリスアミン、又は、Ｒａｐｐから入手したポリスチレンＡＭＮＨ２が使用できる。好ましくは、反応は、不活性溶媒、（例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ベンゼン、トルエン、ジエチルエーテルもしくはテトラヒドロフラン、又は、それら溶媒の混合物）の中で、０℃から１００℃の範囲、好ましくは、２０℃から５０℃の範囲の中で実施される。
【００８９】
別法として、この酸は、チオアミン誘導体と、カップリング試薬（例えば、ＣＤＩ、ＤＣＣ又はＥＤＡＣ）を用いて、直接に反応させることもできる。
【００９０】
化学式（Ｉ）及び（II）の化合物（式中、ｎは１）を製造するために、ピリジン窒素を、好ましくは、Ｒ5Ｓ基を導入する前に、酸化することができる（参照、例えば、Houben-Weyl、Methoden der Organischen Chemie、Vol. E 7b、part 2、p. 565、G. Thieme Verlag、Stuttgart 1992）。適した酸化剤は、例えば、３−クロロ過安息香酸のような有機過酸化物、及び、Ｈ2Ｏ2である。
【００９１】
必要ならば、ｍが０の場合、上記の工程で製造される化学式（Ｉ）及び（II）の化合物からは、硫黄の酸化によって、ｍが１又は２である化学式（Ｉ）及び（II）の化合物が得られる（参考、例えば、Houben-Weyl、Methoden der Organischen Chemie、Vol. E11、p. 1299 ff.、G. Thieme Verlag、Stuttgart 1985）。適した酸化剤は、例えば、過ヨウ素酸ナトリウム、又は３−クロロ過安息香酸のような有機過酸化物である。
【００９２】
さらに、適切な場合は、Ｒ2及び／又はＲ3がハロゲン原子、好ましくは塩素又は臭素、である化学式（Ｉ）及び（II）の化合物は、アルコール、チオール又は第一級もしくは第二級アミンと、塩基の存在下で、Ｒ2及び／又はＲ3がアルコキシ、アルキルチオ又はアミノ基である別の化学式（Ｉ）及び（II）の化合物に変換することができる。
【００９３】
本発明に関する化合物、及び、種々の出発物質の製造方法に関する、他の参考文献は、有機合成の標準的な報告のなかに見出され、その例としてはT. L. Gilchrist、C. J. Moody、Chem. Rev. 77、409 (1977) or Houben-Weyl、Methoden der Organischen Chemie、Vol. E11、p.877が挙げられる。
【００９４】
上記の反応式によって合成することができる、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物の集合体（Collections）は、並列式方法によっても製造することができ、これは用手法又は半自動化法又は全自動化法によって実施できる。この場合、例えば、反応手順、中間体又は反応生産物の後処理又は精製を自動化することができる。全体として、この方法は、例えば、S. H. DeWitt in “Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis"、Volume 1、Verlag Escom 1997、pages 69 to 77に記載されたような方法を意味するものと理解される。
【００９５】
例えばStem Corporation、 Woodrolfe Road、Tollesbury、Essex、CM9 8SE、England or H+P Labortechnik GmbH、Bruckmannring 28、85764 Oberschlei[beta]heim、 Germany or Radleys、 Shirehill、Saffron Walden、Essex、England から、購入できる一連の装置は、反応及び後処理の並列式工程のために用いることができる。化学式（Ｉ）の化合物、又は、製造の過程で得られるその中間体の、並列式精製工程は、とりわけ、例えば、ISCO、Inc.、4700 Superior Street、Lincoln、Nebr. 68504、USA から購入できるクロマトグラフ装置を用いて、実施できる。
【００９６】
ここで述べた装置は、個々の工程の段階を自動化したモジュラー（modular）方式の工程に導入することができるが、用手法をそうした工程の間に行われなければならない。これは問題になっている自動化モジュールを、例えば、ロボットで操作する、半統合的又は全統合的自動化システムを用いることで、避けることができる。そうした自動化システムは、例えば、Zymark Corporation、Zymark Center、Hopkinton、Mass. 01748、USAから入手することができる。
【００９７】
ここで述べた方法に加えて、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物は、部分的又は完全に、固相支持体法によって製造することができる。この目的のためには、本件合成の又は問題になっている手順に適合する合成の、個々の中間段階もしくは全ての中間段階を、合成樹脂に結合させる。固相支持体合成方法は、専門的な文献、例えば Barry A. Bunin in “The Combinatorial Index"、Academic Press、1998に詳しく記載されている。
【００９８】
この固相支持体合成方法には、文献で知られている一連の操作手順書を用いることができ、順番に、用手法又は自動化法で実施することができる。例えば、「ティーバック（tea-bag）法」（Houghten、U.S. Pat. No. 4、631、211; Houghten et al.、Proc. Natl. Acad. Sci、1985、82、5131-5135）では、IRORI、11149 North Torrey Pines Road、 La Jolla、Calif. 92037、 USAの製品が用いられており、これは半自動化されてもいい。 固相支持体並列合成の自動化は、例えば、Argonaut Technologies、Inc.、887 Industrial Road、San Carlos、Calif. 94070、USA or MultiSynTech GmbH、Wullener Feld 4、58454 Witten、Germany、から入手できる装置により手際よく達成できる。
【００９９】
ここで記載された工程により、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物が集合体（Substance  collections）として製造されは、これはライブラリー（Library）と名づけられている。
【０１００】
したがって、本発明は少なくとも２個の化学式（Ｉ）及び（II）の化合物を含むライブラリーにも関する。
【０１０１】
化学式（Ｉ）及び（II）の化合物は、動物の病害虫、特に、昆虫類、ダニ類、蠕虫、及び、軟体動物の防除、特に好ましくは、農業、家畜の飼育、林業、貯蔵製品及び原料の保存、並びに、衛生分野で遭遇する昆虫類やダニ類の防除に適しており、植物に対する良好な耐性及び温血動物種に対しては好ましい低い毒性を有している。これらの化合物は、通常感受性及び抵抗性の種、並びに、全ての又は個別の成長段階に対しても有効である。
【０１０２】
上記の病害虫は、以下のものを含む：
ダニ目（Acarina）からは、例えば、アシブトコナダニ（Acarus siro）、アルガス類（Argas spp.）、カズキダニ類（Ornithodoros spp.）、デルマニッスス・ガリナエ（Dermanyssus gallinae）、エリオフィエス・リビス（Eriophyes ribis）、フィロコプトルタ・オレイボラ（Phyllocoptruta oleivora）、ボーフィルス類（Boophilus spp.）、コイタマダニ類（Rhipicephalus spp.）、キララマダニ類（Amblyomma spp.）、チマダニ類（Hyalomma spp.）、 マダニ類（Ixodes spp.）、 プソロプテス類（Psoroptes spp.）、 コリオプテス類（Chorioptes spp.）、 ヒゼンダニ類（Sarcoptes spp.）、ホコリダニ類（Tarsonemus spp.）、ブリオビア・プラエチオサ（Bryobia praetiosa）、ハダニ類（Panonychus spp.）、ハダニ類（Tetranychus spp.）、 エオテトラニクス類（Eotetranychus spp.）、オリゴニクス類（Oligonychus spp.）、エウテトラニクス類（Eutetranychus spp.）；
等脚目（Isopoda）からは、例えば、ミズムシ（Oniscus aselus）、オカダンゴムシ（Armadium vulgare）、ワラジムシ（Porcellio scaber）；
倍脚目（Diplopoda）からは、例えば、ブラニウルス・グッツラツス（Blaniulus guttulatus）；
唇脚目（Chilopoda）からは、例えば、ジムカデ（Geophilus carpophagus）、ゲジ類（Scutigera spp.）；
結合目（Symphyla）からは、例えば、ミゾコムカデ（Scutigerella immaculate）；
シミ目（Thysanura）からは、例えば、セイヨウシミ（Lepisma saccharina）；
トビムシ目（Collembola）からは、例えば、オニキウルス・アルマツス（Onychiurus armatus）；
【０１０３】
直翅目（Orthoptera）からは、例えば、トウヨウゴキブリ（Blatta orientalis）、ワモンゴキブリ（Periplaneta americana）、ロイコファエア・マデラエ（Leucophaea maderae）、チャバネゴキブリ（Blattella germanica）、ウメタテコオロ（Acheta domesticus）、ケラ類（Gryllotalpa spp.）、トノサマバッタ（Locusta migratoria migratorioides）、メラノプルス・ジフェレンチアリス（Melanoplus differentialis）、 スキストセルカ・グレガリア（Schistocerca gregaria）；
シロアリ目（Isoptera）からは、例えば、ヤマトシロアリ類（Reticulitermes spp.）；
シラミ目（Anoplura）からは、例えば、フィロエラ・バスタトリクス（Phylloera vastatrix）、ペンフィグス類（Pemphigus spp.）、キモノジラミ（Pediculus humanus corporis）、ブタジラミ類（Haematopinus spp.）、ブタジラミ類（Linognathus spp.）；
ハジラミ目（Mallophaga）からは、例えば、イヌハジラミ類（Trichodectes spp.）、ダマリネア類（Damalinea spp.）；
アザミウマ目（Thysanoptera）からは、例えば、ヘルシノトリプス・フェモラリス（Hercinothrips femoralis）、トリプス・タバシ（Thrips tabaci）；
異翅目（Heteroptera）からは、例えば、エウリガステル類（Eurygaster spp.）、ジスデルクス・インテルメジウス（Dysdercus intermedius）、ピエスマ・クアドラタ（Piesma quadrata）、ナンキンムシ（Cimex lectularius）、ロドニウス・プロリクス（Rhodnius prolixus）、サシガメ類（Triatoma spp.）；
【０１０４】
同翅目（Homoptera）からは、例えば、アレウロデス・ブラッシカエ（Aleurodes brassicae）、ベミシア・タバシ（Bemisia tabaci）、オンシツコナジラミ（Trialeurodes vaporariorum）、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、ダイコンアブラムシ（Brevicoryne brassicae）、クリプトミズス・リビス（Cryptomyzus ribis）、ドラリス・ファバエ（Doralis fabae）、ドラリス・ポミ（Doralis pomi）、リンゴアブラムシ（Eriosoma lanigerum）、モモコフキアブラムシ（Hyalopterus arundinis）、ムギヒゲナガアブラムシ（Macrosiphum avenae）、モモアブラムシ類（Myzus spp.）、ホップイボアブラムシ（Phorodon humuli）、ムギクビレアブラムシ（Rhopalosiphum padi）、 コミドリヨコバイ類（Empoasca spp.）、エウスセルス・ビロバツス（Euscelus bilobatus）、ツマグロヨコバイ（Nephotettix cincticeps）、レカニウム・コルニ（Lecanium corni）、サイセチア・オレアエ（Saissetia oleae）、ヒメトビウンカ（Laodelphax striatellus）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、アカマルカイガラムシ（Aonidiella aurantii）、シロマルカイガラムシ（Aspidiotus hederae）、 コナカイガラムシ類（Pseudococcus spp.）、 キジラミ類（Psylla spp.）；
鱗翅目（Lepidoptera）から、例えば、ワタアカムシ（Pectinophora gossypiella）、ブパルス・ピニアリウス（Bupalus piniarius）、ケイマトビア・ブルマータ（Cheimatobia brumata）、キンモンガ（Lithocolletis blancardella）、ヒポノメウタ・パデラ（Hyponomeuta padella）、コナガ（Plutella maculipennis）、ウメケムシ（Malacosoma neustria）、ドクガ（Euproctis chrysorrhoea）、マイマイガ類（Lymantria spp.）、チビガ（Bucculatrix thurberiella）、ミカンハモグリガ（Phyllocnistis citrella）、カブラヤガ類（Agrotis spp.）、 クロヤガ類（Euxoa spp.）、ヤンモンヤガ類（Feltia spp.）、ワタミムシ（Earias insulana）、ツメクサガ類（Heliothis spp.）、ラフィグマ・エキシグア（Laphygma exigua）、ヨトウガ（Mamestra brassicae）、マツキリヤガ（Panolis flammea）、ハスモンヨトウ（Prodenia litura）、ワタケムシ類（Spodoptera spp.）、イラクサギンウワバ（Trichoplusia ni）、カルポカプサ・ポモネラ（Carpocapsa pomonella）、スジグロチョウ類（Pieris spp.）、ニカメイチュウ類（Chilo spp.）、アワノメイガ（Pyrausta nubilalis）、コナマダラメイガ（Ephestia kuehniella）、ハチミツガ（Galleria mellonella）、カクモンハマキ（Cacoecia podana）、カプア・レチクラナ（Capua reticulana）、コリストネウラ・フミフェラナ（Choristoneura fumiferana）、クリシア・アンビグェラ（Clysia ambiguella）、チャハマキ（Homona magnanima）、 トルトリクス・ビリダナ（Tortrix viridana）；
【０１０５】
鞘翅目（Coleoptera）から、例えば、 シバンムシ（Anobium punctatum）、リゾペルタ・ドミニカ（Rhizopertha dominica）、マメゾウムシ（Bruchidius obtectus）、インゲンマメゾウムシ（Acanthoscelides obtectus）、ヒロトルペス・バジュルス（Hylotrupes bajulus）、アゲラスチカ・アルニ（Agelastica alni）、コロラドハムシ（Leptinotarsa decemlineata）、ハムシ（Phaedon cochleariae）、ハムシモドキ類（Diabrotica spp.）、ナスノミハムシ（Psylloides chrysocephala）、ヤホシテントウ（Epilachna varivestis）、セマルキスイムシ類（Atomaria spp.）、ノコギリコクヌスト（Oryzaephilus surinamensis）、ハナゾウムシ類（Anthonomus spp.）、コクゾウムシ類（Sitophilus spp.）、オチオリンクス・スルカツス（Otiorrhynchus sulcatus）、バナナゾウムシ（Cosmopolites sordidus）、アカザルゾウムシ（Ceuthorrynchus assimilis）、アルファルファタコゾウムシ（Hypera postica）、カツオブシムシ類（Dermestes spp.）、ヒメアカカツオブシムシ類（Trogoderma  spp.）、ハナマルカツオブシムシ類（Anthrenus spp.）、ヒメカツオブシムシ類（Attagenus spp.）、ヒラタキクイムシ類（Lyctus spp.）、メリゲテス・アエネウス（Meligethes aeneus）、ヒョウホンムシ類（Ptinus spp.）、 ニプツス・ホロレウクス（Niptus hololeucus）、セマルヒョウホンムシ（Gibbium psylloides）、コクヌストモドキ類（Tribolium spp.）、チャイロコメノゴミムシダマシ（Tenebrio molitor）、ムナボソコメツキ類（Agriotes spp.）、コノデルス類（Conoderus spp.）、コフキコガネ（Melolontha melolontha）、アンフィマロン・ソルスチチアリス（Amphimallon solstitialis）、コステリトラ・ゼアランジカ（Costelytra zealandica）；
膜翅目（Hymenoptera）から、例えば、クロボシハバチ類（Diprion spp.）、ナシミハバチ類（Hoplocampa spp.）、ラシウス類（Lasius spp.）、モノモリウム・ファラオニス（monomorium pharaonis）、スズメバチ類（Vespa spp.）；
【０１０６】
双翅目（Diptera）からは、例えば、 ヤブカ類（Aedes spp.）、ハマダラカ類（Anopheles spp.）、アカイエカ類（Culex spp.）、オウトウショウジョウバエ（Drosophila melanogaster）、イエバエ類（Musca spp.）、ヒメイエバエ類（Fannia spp.）、クロバエ（Calliphora erythrocephala）、キンバエ類（Lucilia spp.）、オビキンバエ類（Chrysomyia spp.）、クテレブラ類（Cuterebra spp.）、ガストロフィルス類（Gastrophilus spp.）、ヒポボスカ類（Hypobosca spp.）、サシバエ類（Stomoxys spp.）、ヒツジバエ類（Oestrus spp.）、ヒポデルマ類（Hypoderma spp.）、アブ類（Tabanus spp.）、タンニア類（Tannia spp.）、アカケバエ（Bibio hortulanus）、オスシネラ・フリット（Oscinella frit）、フォルビア類（Phorbia spp.）、アカザモグリハナバエ（Pegomyia hyoscyami）、セラチチス・カピタタ（Ceratitis capitata）、ミカンバエ（Dacus oleae）、ガガンボ（Tipula paludosa）；
ノミ目（Siphonaptera）からは、例えば、ネズミノミ（Xenopsylla cheopsis）、セラトフィルス類（Ceratophyllus spp.）；
蛛形（Arachnida）目からは、例えば、スコルピオ・マウルス（Scorpio maurus）、ラトロデクツス・マクタンス（Latrodectus mactans）；
蠕虫綱（helminths）からは、例えば、捻転胃虫（Haemonchus）、毛様線虫（Trichostrongulus）、オステルタギア（Ostertagia）、コーペリア（Cooperia）、カベルチア（Chabertia）、糞線虫（Strongyloides）、オエソファゴストムム（Oesophagostomum）、ヒオストロングルス（Hyostrongulus）、鉤虫（Ancylostoma）、 回虫（Ascaris）及びヘテラキス（Heterakis）及び肝蛭（Fasciola）；
腹足綱（Gastropoda）からは、例えば、ノハラナメクジ類（Deroceras spp.）、コウラナメクジ類（Arion spp.）、モノアラガイ類（Lymnaea spp.）、ヒメモノアラガイ類（Galba spp.）、オカモノアラガイ類（Succinea spp.）、ヒラマキガイ類（Biomphalaria spp.）、ヒラマキガイ類（Bulinus spp.）、カタヤマガイ類（Oncomelania spp.）；
二枚貝綱（Bivalva）からは、例えば、カワホトトギス類（Dreissena spp.）
さらに、原生動物（protozoa）、例えば、アイメリア（Eimeria）、も防除できる。
【０１０７】
本発明により、防除できる植物寄生線虫（plant-parasitic nematodes）は、例えば、根寄生土壌居住性線虫類、例えば、ネコブセンチュウ類（Meloidogyne）（根瘤線虫類（root knot nematodes）、例えば、サツマイモネコブセンチュウ（Meloidogyne incognita）、キタネコブセンチュウ（Meloidogyne hapla）及び ジャワネコブセンチュウ（Meloidogyne javanica））、 シストセンチュウ類（Heterodera and Globodera）（包嚢形成線虫類（cyst-forming nematodes）、例えば、ジャガイモシストセンチュウ（Globodera rostochiensis）、ジャガイモシロシストセンチュウ（Globodera pallida）、クローバーシストセンチュウ（Heterodera trifolii））、並びに、ネモグリセンチュウ類（Radopholus）（例えば、バナナネモグリセンチュウ（Radopholus similis））、ネグサレセンチュウ類（Pratylenchus）（例えば、 ムギネグサレセンチュウ（Pratylenchus neglectus）、キタネグサレセンチュウ（Pratylenchus penetrans）及びビンセンチュウ（Pratylenchus curvitatus））、ネセンチュウ類（Tylenchulus）（例えば、ミカンネセンチュウ（Tylenchulus semipenetrans））、イシュクセンチュウ類（Tylenchorhynchus）（例えば、チレンコリクス・ズビウス（Tylenchorhynchus dubius）及びイシュクセンチュウ（Tylenchorhynchus claytoni））、フクロセンチュウ類（Rotylenchus）（例えば、ロチレンクス・ロブスツス（Rotylenchus robustus））、 ヘリオコチレンクス類（Heliocotylenchus）（例えば、ハリオコチレンクス・ムルチシンクツス（Haliocotylenchus multicinctus））、ベロノアイムス類（Belonoaimus）（例えば、ベロノアイムス・ロンギカウダツス（Belonoaimus longicaudatus））、ロンギドルス類（Longidorus）（例えば、ロンギドルス・エロンガツス（Longidorus elongatus））、 トリコドルス類（Trichodorus）（例えば、トリコドルス・プリミチブス（Trichodorus primitivus））並びに、ハリセンチュウ類（Xiphinema）（例えば、キシフィネマ・インデクス（Xiphinema index））。
【０１０８】
本発明の化合物で制御できる他の線虫類は、クキセンチュウ類（Ditylenchus）（茎寄生虫（stem parasites）、例えば、ジチレンクス・ジプサシ（Ditylenchus dipsaci）及びイモグサレセンチュウ（Ditylenchus destructor））、ハセンチュウ類（Aphelenchoides）（葉線虫類（foliar nematodes）、例えば、ハガレセンチュウ（Aphelenchoides ritzemabosi））並びに、ツブセンチュウ類（Anguina）（種子線虫類、例えば、アングイナ・トリチシ（Anguina tritici））である。
【０１０９】
本発明は、組成物、例えば穀物保護用組成物、にも関連し、好ましくは、殺昆虫剤、殺ダニ剤、殺マダニ剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤又は殺菌剤、特に好ましくは、殺昆虫剤及び殺ダニ剤、に対する組成物であって、１つ以上の化学式（Ｉ）及び／又は（II）の化合物、及び、適当な製剤用補助剤を含有している。
【０１１０】
一般に、本発明による組成物は１から９５質量％の化学式（Ｉ）及び／又は（II）の化合物を活性物質として含有している。
【０１１１】
本発明の組成物を製造するために、活性物質及び他の添加剤を混合し適当な使用剤形に成形する。
【０１１２】
本発明は、また、特に、化学式（Ｉ）及び／又は（II）の化合物、及び、適当な製剤用補助剤を含有している、殺昆虫剤及び殺ダニ剤に関する。
【０１１３】
一般に、本発明による組成物は１から９５質量％の化学式（Ｉ）及び／又は（II）の化合物を活性物質として含有している。この組成物は、優勢な生物学的及び／又は物理化学的なパラメーターに依存して、種々の方法で製剤化できる。可能な製剤の例は、以下のものである。
【０１１４】
水和剤（ＷＰ）、乳剤（ＥＣ）、水溶剤（ＳＬ）、乳濁剤、散布剤、油性−又は水性分散剤（ＳＣ）、サスポエマルジョン剤（ＳＥ）、粉剤（ＤＰ）、種子粉衣剤、微顆粒の形状での粒剤、散布用顆粒剤、コーテイングした顆粒剤及び吸着性顆粒剤、水拡散性顆粒剤（ＷＧ）、ＵＬＶ製剤、マイクロカプセル剤、ワックス剤、又は毒入り餌である。
【０１１５】
これらのそれぞれの型の製剤は、原則的によく知られたものであり、例えば、Winnacker-Kuchler、“Chemische Technologie" [Chemical Technology]、Volume 7、C. Hanser Verlag Munich、4th Edition 1986; van Falkenberg、“Pesticides Formulations"、Marcel Dekker N.Y.、2nd Ed. 1972-73; K. Martens、“Spray Drying Handbook"、3rd Ed. 1979、G. Goodwin Ltd. London、に記載されている。
【０１１６】
必要な製剤の補助剤は、例えば、担体用物質、及び／又は、界面活性物質、例えば、不活性物質、界面活性剤、溶媒、及び、その他の添加剤であり、これも、例えば、Watkins、“Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers"、2nd Ed.、 Darland Books、 Caldwell N. J.; H. v. Olphen、“Introduction to Clay Colloid Chemistry"、2nd Ed.、J. Wiley & Sons、N.Y.; Marsden、“Solvents Guide"、2nd Ed.、Interscience、N.Y. 1950; McCutcheon's、“Detergents and Emulsifiers Annual"、MC Publ. Corp.、Ridgewood N.J.; Sisley and Wood、“Encyclopedia of Surface Active Agents"、Chem. Publ. Co. Inc.、N.Y. 1964; Schonfeldt、 “Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte" [Surface-active ethylene oxide adducts]、Wiss. Verlagsgesell.、Stuttgart 1967; Winnacker-Kuchler、“Chemische Technologie"、Volume 7、C. Hanser Verlag Munich、4th Edition 1986、に記載されている。
【０１１７】
これらの製剤を基にして、他の農薬活性物質、肥料、及び／又は、成長調節剤と、例えば、混合済み製剤又はタンクミックス（tank mix）の剤形で、混合剤を製造することも可能である。水和剤は 水中に均一に拡散した製剤であり、活性物質の他に、湿潤剤（例えば、ポリオキシエチル化アルキルフェノール、ポリオキシエチル化脂肪族アルコール、アルキルスルホネート、又はアルキルフェノールスルホネート）、拡散剤（例えば、リグノスルホン酸ナトリウム、又は、２,２′−ジナフチルメタン−６，６′−ジスルホン酸ナトリウム） を、希釈剤又は不活性物質と共に含有する。
【０１１８】
乳剤は、活性物質を有機溶媒（例えば、ブタノール、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、キシレンまたは他の高沸点性芳香族もしくは炭化水素族）中に溶解し、さらに１個以上の乳化剤を添加することによって製造される。乳化剤は、例えば、アルキルアリールスルホン酸のカルシウム塩類（例えば、ドデシルベンゼン硫酸カルシウム）、又は、非イオン性乳化剤（例えば、脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルアリールポリグリコールエーテル、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、プロピレンオキシド／エチレンオキシド縮合物、アルキルポリエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、又は、ポリオキシエチレンソルビトールエステル）である。
【０１１９】
粉剤は、例えば、活性物質を微細分割用固形物質（例えばタルク、又は、天然粘土（例えばカオリン、ベントナイトもしくはピロフィライト）、又は、珪藻土）を用いてすり潰すことで製造できる。顆粒剤は、活性物質を粘着性の顆粒化不活性物質上に噴霧するか、又は、活性物質濃縮物を担体物質（例えば、砂、カオリナイト）の表面、または顆粒化不活性物質の表面に、結合剤（例えば、ポリビニルアルコール、又は、ナトリウムポリアクリレート、又は、鉱物油）を用いて結合させることによって製造できる。適した活性物質は、また、肥料顆粒の製造に慣用の方法で顆粒化でき、必要な場合は、肥料との混合物としてもよい。
【０１２０】
水和剤中の活性物質は、通常、約１０から９０質量％であり、慣用的な製剤構成成分により残余は充填され１００％とされる。乳剤の場合は、活性物質の濃度は約５から８０質量％であっていい。粉剤の製剤は、通常、５から２０質量％の、散布液の場合は、約２から２０質量％の、活性成分を含有している。顆粒剤の場合は、活性成分の含有量は、活性化合物が液体であるか固体であるか、及び、どのような顆粒化補助剤、充填剤などが使用されているかに、ある程度依存している。
【０１２１】
その他に、上記の活性物質の製剤は、必要ならば、それぞれ慣用の、粘着性付与剤、湿潤剤、分散剤、乳化剤、浸透剤、溶媒、充填剤又は担体を含む。
【０１２２】
使用にあたって、市販ルートで入手可能な原液を、必要な場合は、慣用の方法で水で希釈し、その例としては、水和剤、乳液、分散液の場合、及び、さらに、ある場合は微細顆粒剤が挙げられる。粉剤及び顆粒剤の調製物、並びに、散布剤の場合は、通常は、使用前には、それ以上他の不活性物質で希釈されることはない。
【０１２３】
必要な投与量は、外的条件、特に温度及び湿度により変わる。投与量は広い範囲で変動してもよく、例えば、活性物質にして０.０００５から１０.０ｋｇ／ｈａまたはそれ以上、好ましくは活性物質にして０.００１から５ｋｇ／ｈａの用量である。
【０１２４】
本発明による活性物質は、市販されている製剤及びその製剤から調製した使用形態であって、他の活性物質、例えば、殺虫剤、誘引剤、滅菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺真菌剤、成長制御物質又は除草剤、などと混合した形であっても良い。
【０１２５】
この農薬には、例えば、リン酸エステル、カルバメート、カルボン酸エステル、ホルムアミジン、錫化合物、及び、微生物産生物質が含まれる。
【０１２６】
混合物として好ましい化合物は、以下のもの；
１．燐化合物のグループからは、
アセフェート、アザメチオホス、アジンホス−エチル、アジンホス−メチル、ブロモホス、ブロモホス−エチル、カズサホス（F-67825）、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロスメホス、クロルピリホス、クロルピリホスーメチル、デメトン、デメトン−Ｓ−メチル、デメトンーＳ−メチルスルホン、ジアリホス、ジアジノン、ジクロルボス、ジクロトホス、ジメトエート、ジスルホトン、EPN、エチオン、エトプロホス、エトリムホス、ファムフル、フェナミホス、フェニトリオチオン、フェンスルホチオン、フェンチオン、フルピラゾホス、ホノホス、ホルモチオン、ホスチアゼート、ヘプテノホス、イサゾホス、イソチオエート、イソキサチオン、マラチオン、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、サリチオン、メビンホス、モノクロトホス、ナレド、オメトエート、オキシデメトン−メチル、パラチオン、パラチオン−メチル、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスホラン、ホスホカルブ（BAS-301）、ホスメト、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス、ピリミホス−エチル、ピリミホス−メチル、プロフェノホス、プロパホス、プロエタムホス、プロチオホス、ピラクロホス、ピリダペンチオン、キナルホス、スルプロホス、テメホス、テルブホス、テブピリムホス、テトラクロルビンホス、チオメトン、トリアゾホス、トリクロルホン、バミドチオン；
【０１２７】
２．カルバメートのグループからは、
アラニカルブ（OK-135）、アルジカルブ、２−sec−ブチルフェニルメチルカルバメート（BPMC）、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、クロエトカルブ、ベンフラカルブ、エチオフェンカルブ、フラチオカルブ、ＨＣＮ−８０１、イソプロカルブ、メトミル、５−メチル−ｍ−クメニルブチリル（メチル）カルバメート、オキサミル、ピリミカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、チオファノキス、１−メチルチオ（エチリデン−アミノ）−Ｎ−メチル−Ｎ−（モルホリノチオ）カルバメート（UC 51717）、トリアザメート；
【０１２８】
３．カルボン酸エステルのグループからは、
アクリナトリン、アレトリン、アルファメトリン、５−ベンジル−３−フリルメチル−（Ｅ）−（１Ｒ）−ｃｉｓ−２，２−ジメチル−３―（２―オキソチオランー３−イリデネメチル）シクロプロパネカルボキシレート、ベータ−シフルトリン、アルファ−シペルメトリン、ベータ−シペルメトリン、ビオアレトリン、ビオアレトリン（（Ｓ）−シクロペンチル異性体、ビオレスメトリン、ビフェントリン、（ＲＳ）−１−シアノ−１−（６−フェノキシ−２−ピリジル）メチル（１ＲＳ）−trans−３−（４−tert−ブチルフェニル）−２、２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレート（NCI 85193）、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シチトリン、シペルメトリン、シフェノトリン、デルタメトリン、エムペントリン、エスフェバレレート、フェンフルトリン、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルブロシトリネート、フルシトリネート、フルメトリン、フルバリネート（Ｄ異性体）、イミプロトリン（S-41311）、ラムダ−シハロトリン、ペルメトリン、フェノトリン（（Ｒ）異性体）、プラレトリン、ピレトリン類（天然物）、レスメトリン、テフルトリン、テトラメトリン、テータ−シペルメトリン、トラロメトリン、トランスフルトリン、ゼータ−シペルメトリン（Ｆ−５６７０１）；
【０１２９】
４．アミジンのグループからは、
アミトラズ、クロロジメホルム；
５．錫化合物のグループからは、
シヘキサチン、フェンブタチンオキシド；
【０１３０】
６．その他のものとしては、
アバメクチン、ＡＢG−９００８、アセキノシル、アザジラクチン、アセタミプリド、アナグラファ・ファリシテラ（Anagrapha falcitera）、ＡＫＤ−１０２２、ＡＫＤ−３０５９、ＡＫＤ−３０８８、ＡＬ−９８１１、ＡＮＳ−１１８、バシルス・ツリンギエンシス（Bacillus thuringiensis）、ベアウベリア・バッシアーナ（Beauveria bassianea）、ベンスルタプ、ビフェナゼート（Ｄ−２３４１）、ビナパクリル、ＢＪＬ−９３２、ブロモプロピレート、ＢＡＪ−２７４０（スピロジクロフェン）、ＢＴＧ−５０４、ＢＴＧ−５０５、ブプロフェジン、カムフェクロール、カルタプ、クロロベンジレート、クロロフェナピル、クロロフルアズロン、２−（４−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルチオフェン（ＵＢＩ−Ｔ  ９３０）、クロロフェンテジン、クロプロキシフェン、 クロチアニジン、クロマフェノジド（ＡＮＳ−１１８）、Ａ−１８４６９９、クロチアニジン、２-ナフチルメチルシクロプロパンカルボキシレート（Ｒｏ１２−０４７０）、シロマジン、ＣＭ−００２Ｘ、ＤＢＩ−３２０４、ジアクロデン（チアメトキサム）、ジアフェンチウロン、ＤＢＩ−３２０４、エチル−２−クロローＮ−（３，５−ジクロロー４−（１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロピルオキシ）フェニル）カルバモイル）−２−カルボキシイミデート、 ＤＤＴ、ジコホール、ジフルベンズロン、Ｎ−（２，３−ジヒドロ−３−メチル−１，３−チアゾール−２−イリデン）−２，４−キシリジン、ジヒドロキシメチルジヒドロキシピロリジン、ジノブトン、ジノカプ、ジオフェノロン、ＤＲＸ−０６２，エマメクチンベンゾエート（ＭＫ−２４４）、エンドスルファン、エチプロール（スルフェチプロール）、エトフェンプロックス、エトキサゾール（ＹＩ−５３０１）、フェナザキン、フェノキシカルブ、フェプロニル、フルアズロン、フルミット（フルフェンジン、ＳＺＩ−１２１）、２−フルオロ−５−（４−（４−エトキシフェニル）−４−メチル−１−ペンチル）ジフェニルエーテル（ＭＴＩ  ８００）、 顆粒症及び核多角体病ウイルス、フェンピロキシメート、フェンチオカルブ、フルアクリピリム、フルフェンジン、フルベンジミン、フルブロシトリネート、フルシクロキスロン、フルフェンプロクス（ＩＣＩ−Ａ５６８３）、フルフェンジン、フルプロキシフェン、ＦＭＣ−Ｆ６０２８、ガンマ−ＨＣＨ、ハルフェノジド（ＲＨ−０３４５）、ハロフェンプロクス（ＭＴＩ−７３２）、ヘキサフルムロン（ＤＥ−４７３）、ヘキシチアゾクス、ＨＯＩ−９００４、ヘドラメチノン（ＡＣ  ２１７３００）、ルフェヌロン、Ｌ−１４１６５、イミダクロプリド、インドキサカルブ（ＤＰＸ−ＭＰ０６２）、カネミット（ＡＫＤ−２０２３）、Ｍ−０２０、ＭＴＩ−４４６、イベルメクチン、Ｍ−０２０、ＩＫＡ−２０００，ＩＫＩ−２２０（フロニカミド）、ＭＫＩ−２４５、メトキシフェノジド（イントレピド、ＲＨ−２４８５）、ミルベメクチン、ＮＣ−１９６、ネームガルド、ニテンピラム（ＴＩ−３０４）、２−ニトロメチル−４，５−ジヒドロ−６Ｈ−チアジン（ＤＳ  ５２６１８）、２−ニトロメチル−３，４−ジヒドロチアゾール（ＳＤ  ３５６５１）、２−ニトロメチレン−１，２−チアジナン−３−イルカルバムアルデヒド（ＷＬ  １０８４７７）、ノバルロン、ＮＣ−１９６、ＮＮＩ−０００１、ニジンテフラン、プロパルジット、ピリプロキシフェン（Ｓ−７１６３９）、ピリダリル、プロトリフェンブト、ピリプロキシフェン、ＮＣ−１９６、ＮＣ−１１１１、ＮＮＩ−９７６８、ノバルロン（ＭＣＷ−２７５）、ＯＫ−９７０１、ＯＫ−９６０１、ＯＫ−９６０２、ＯＫ−９８０２、プロパルジット、ピメトロジン、ピリダベン、ピリミジフェン（ＳＵ−８８０１）、Ｒ−１９５，ＲＨ−０３４５、ＲＨ−２４８５、ＲＹＩ−２１０、Ｓ−１２８３、Ｓ−１８３３、ＳＢ７２４２、ＳＩ−８６０１、シラフルオフェン、シロマジン（ＣＧ−１７７）、スピノサド、スピロジクロフェン、ＳＵ−９１１８、テブフェノジド、テブフェンピラド（ＭＫ−２３９）、テフルベンズロン、テトラジホン、テトラスル、チアクロピリド、チオシクラム、チオメトキサム、ＴＩ−４３５、トルフェンピラド（ＯＭＩ−８８）、トリアザメート（ＲＨ−７６８８）、トリフルムロン、トリエトキシスピノシンＡ、ベルブチン、ベルタレク（ミコタール）、ＹＩ−５３０１及びＹｉ−６１０１。
【０１３１】
上述の合剤の成分は公知の活性物質であり、その多くは次の文献に記載されている。Ch. R Worthing、S. B. Walker、The Pesticide Manual、12th Edition、British Crop Protection Council、Farnham 2000。
【０１３２】
本発明の化学式（Ｉ）及び（II）の化合物とともに合剤を製造するために適するものとして述べることができる抗菌剤には次の製品がある：
アルジモルフ、アンドプリム、アニラジン、ＢＡＳ  ４８０Ｆ、ＢＡＳ  ４５０Ｆ、ベナラキシル、ベノダニル、ベノミル、ビナパクリル、ビテルタノール、ブロムコナゾール、ブチオベート、カプタホール、カプタン、カルベンダジム、カルボキシン、ＣＧＡ  １７３５０６、シプロフラム、ジクロフルアニド、ジクロメジン、ジクロブトラゾール、ジエトフェンカルブ、ジフェンコナゾール（ＣＧＡ  １６９３７４）、ジフルコナゾール、ジメチリモール、ジメトモルフ、ジニコナゾール、ジノカプ、ジチアノン、ドデモルフ、ドジン、エジフェンホス、エチリモール、エトリジアゾート、フェナリモール、フェンフラム、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フェリムゾーン（ＴＦ１６４）、フルアジナム、フルオベンジミン、フルキンコナゾール、フルオリミド、フルシラゾール、フルトラニル、フルタホール、ホルペット、ホセチルアルミニウム、フベリダゾール、フルスルファミド（ＭＴ−Ｆ  ６５１）、フララキシル、フルコナゾール、フルメシクロキス、クアザチン、ヘキサコナゾール、ＩＣＩ  Ａ５５０４、イマザリル、イミベンコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イソプロチオラン、ＫＮＦ  ３１７、銅化合物（例えば、オキシクロライド銅、オキシン−銅、銅オキシド）、マンコゼブ、マネブ、メパニピリム（ＫＩＦ  ３５３５）、メトコナゾール、メプロニル、メタラキシル、メタスルホカルブ、メトフロキサム、ＭＯＮ  ２４０００、ミクロブタニル、ナバム、ニトロタリドプロピル、ヌアリモール、オフレース、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンコナゾール、ペンシクルロン、ＰＰ  ９６９、プロベナゾール、プロピネブ、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピコナゾール、プロチオカルブ、ピラカルボリド、ピラゾホス、ピリフェノキス、ピロキロン、ラベンザゾール、ＲＨ７５９２、硫黄、テブコナゾール、ＴＦ１６７、チアベンダゾール、チシオフェン、チオファネート−メチル、チラム、トルクロホス−メチル、トリフルアニド、トリアジメホン、トリアジメノール、トリシクラゾール、トリデモルフ、トリフルミゾール、トリホリン、バリダマイシン、ビンクロゾリン、ＸＲＤ  ５６３、ジネブ、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、Ｃ１３／Ｃ１５−アルコールエーテル硫酸ナトリウム、セトステアリール燐酸ナトリウム、ジオクチルスルホスクシネートナトリウム、イソプロピルナフタレン硫酸ナトリウム、メチレンビスナフタレン硫酸ナトリウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、長鎖第一級、第二級、又は第三級アミンの塩、アルキルプロピレンアミン、臭化ラウリルピリミジニウム、エトキシル化四化（quaternized）脂肪族アミン、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、及び、１−ヒドロキシエチル−２−アルキルイミダゾリン。
【０１３３】
市販の製剤から製造した使用形態中の活性物質の含有量は、０.０００００００１から９５質量％まで変動可能で、好ましくは０.００００１から１質量％である。
【０１３４】
施用は、使用形態に適するように慣用方法で実施される。
【０１３５】
したがって、本発明はさらに、化学式（Ｉ）の化合物又はその塩、及び／又は、化学式（II）の化合物又はその塩を、動物性病害虫の防除への使用を提供し、さらに、化学式（Ｉ）又は（II）の化合物またはそれらの塩を、直接又は間接的に、病害虫へ投与する段階を含む、動物病害虫の防除方法を提供する。
【０１３６】
本発明の活性物質は、ヒト及び獣医用医薬品の領域及び／又は動物飼育の分野で、体内寄生虫及び体外寄生虫にも使用することができる。本発明の活性物質は、公知の方法で使用でき、例えば、錠剤、カプセル剤、飲料剤又は顆粒剤のような経口投与、例えば、浸染（dipping）、噴霧、液体注入（pouring on）及び滴下（spotting on）並びに粉剤のような経皮適用、並びに、例えば注射のような非経口投与により、施用される。
【０１３７】
したがって、本発明の化学式（Ｉ）及び（II）の化合物は、特に有利に、温血動物種、特に、家畜の飼育の分野（例えば、ウシ、ヒツジ、ブタ、並びに、ニワトリ及びガチョウ等のような家禽類）の治療にも、用いることができる。本発明の好ましい実施例では、化合物は、もしできれば適切な製剤形で、さらに必要ならば、飲み水又は餌と一緒に、経口的に動物に投与する。糞中には十分量が排出されるので、動物の糞中の昆虫の成育をこの方法で非常に容易に防ぐことができる。それぞれの場合に適した投与量及び剤形は、特に、繁殖用家畜の種及び成長段階、並びに、蔓延の危険性に依存し、慣用の方法で用量及び剤形の決定ができる。例えば、本化合物はウシの場合、０.０１〜１ｍｇ／ｋｇ体重の用量で用いることができる。
【０１３８】
上記の施用方法に加えて、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物は、優れた全身性の効果も有する。したがって、もし活性化合物が、液剤又は固形剤として、植物に直接、及び／又は、植物の直ぐ周辺に施用できる場合（例えば、土壌用顆粒剤、水を張った水田への適用、樹木の場合は主幹への注入、宿根性植物の場合は幹への包帯として）は、活性化合物は、地下及び地上（例えば、根、匍匐枝、茎、主幹、葉）の植物の部分を経由して、植物体内に導入することができる。
【０１３９】
さらに、本発明の活性化合物は、場合によっては殺菌剤との混合剤形として、栄養性生殖又は有性生殖の植物の生殖用器官、例えば、穀物類、野菜類、綿花、稲、砂糖大根及び他の穀物や観葉植物の種子、又は、栄養性生殖をおこなう他の穀物類や観葉植物の球根、種苗及び塊茎の処理に、特に、有用である。この処理は、種蒔きの前もしくは植付けの前に（例えば、特別な種子のコーテイングや、溶液もしくは固形剤の被覆によって、又は、種子箱の処理により）、種蒔きもしくは植付けの間に、又は、種蒔きもしくは植付けの後で、特別な適用方法（例えば、畦間への適用）で実施することができる。活性化合物の用量は、適用方法に依存して、かなり広い範囲で変わることができる。
【０１４０】
化学式（Ｉ）及び（II）の化合物は、公知の遺伝子組換え植物、又は、開発中の遺伝子組換え植物の収穫物中の動物性病害虫を防除するためにも使用することができる。通常、遺伝子組換え（transgenic）植物は、特別に有利な特性によって識別され、その例としては、特定の農作物保護剤に対する抵抗性、植物の病気又は植物病源体（例えば、特定の昆虫類もしくは真菌、菌類もしくはウイルスのような微生物）への抵抗性が挙げられる。他の特別の性質は、例えば、収穫物の収穫量、品質、貯蔵性、組成、及び、特別な成分に関係する。このように、遺伝子組換え植物は、澱粉含量が増加したもの、澱粉の品質が変化したもの、又は、収穫物の脂肪酸組成が異なったものが知られている。
【０１４１】
経済学的に重要な遺伝子組換え農作物（有用植物及び観賞用植物）は、好ましくは、小麦、大麦、ライ麦、カラス麦、黍、稲、キャッサバ、とうもろこしなどの穀類、又は他に、砂糖大根、綿花、大豆、菜種、ジャガイモ、えんどう豆のような農作物、及び、他の種類の野菜類である。
【０１４２】
遺伝子組換え植物、特に昆虫に対する抵抗性を有するものに、用いた場合、他の農作物に見られる病害虫に対する効果に加えて、対象になっている遺伝子組換え植物への適用に特徴的な効果、例えば、制御できる病害虫のスペクトルの変換または特異的な拡大、又は、適用に供せられる適用量を変更などの効果がしばしば観察される。
【０１４３】
本発明は、そのために、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物の病害性生物、特に遺伝子組換え植物の動物性病原体の防除のための使用にも関連する。
【０１４４】
病原体への致死効果に加えて、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物は、優れた忌避剤としての効果も有する。
【０１４５】
この化合物の目的である忌避剤とは、他の生命体、特に有害な害虫及び不快な害虫、に対して、撃退又は忌避させる効果を有する、単一物質あるいは物質の混合物である。この用語は、また、摂食阻害効果、即ち、摂食行動の阻害又は妨害（抗摂食効果）、産卵の抑制、生息数に対する効果をも含有する。
【０１４６】
本発明は、そのために、化学式（Ｉ）又は（II）の化合物の、特に生物試験で述べた病害虫の場合において上記効果を達成するための使用も提供する。
【０１４７】
本発明は、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物を有害生物を撃退又は忌避させるべき地域へ適用する、有害生物の撃退又は忌避方法も提供する。
【０１４８】
植物の場合の施用は、例えば、植物の処理だけでなく種子の処理も意味することができる。
【０１４９】
個体群への効果に関して、興味あることに、効果は個体群の成長を通して連続して効果をもたらし、累積効果が見られる。そうした場合は、個々の効果自体は１００％にははるかに届かなくても、全体では最終的に１００％の効果が達成される。
【０１５０】
さらに、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物は、その組成物は、もし上述の効果を活用するためには、通常、直接制御の場合より早い時期に適用されるという事実によって特徴づけられる。効果は、しばしば、効果の効き目が２ヶ月以上も続くように、長い期間にわたって継続している。
【０１５１】
こうした効果は、昆虫、ダニ類、及び、他の上述の病原体において観察される。
【０１５２】
本発明による化合物の効果は、病害虫に対する直接的な効果に加えて、化学式（Ｉ）及び（II）の化合物の、どのような他の適用も含有する。そうした間接的な適用は、例えば、土壌、植物体又は病害虫の中で、崩壊して化学式（Ｉ）及び（II）の化合物を生成し、及び／又は、分解して化学式（Ｉ）及び（II）の化合物を生成する、化合物の使用であることができる。
【０１５３】
本出願が優先権を主張しているドイツ特許出願10146873.3の内容、及び、添付された要約は参照によって本願に組み入れられる。
【０１５４】
下記の実施例により本発明を説明する。
【０１５５】
１．化学的実施例
実施例Ａ： Ｎ−シクロへキシルチオ(４−トリフルオロメチル)ニコチンアミドの製造
【化１５】
2005504104.tif 000017
シクロヘキシルメルカプタン（１ｇ＝０.００９モル）及びトリエチルアミン（１.２ｍｌ＝０.００９モル）を最初にアセトニトリル２０ｍｌ中に溶解しておき、ついで、トリエチルアミン（１.２ｍｌ＝０.００９モル）を含むアセトニトリル１０ｍｌのＮ−クロロ−４−トリフルオロメチルニコチンアミド塩酸塩（２.２４ｇ＝０.００９モル）の上清溶液を滴下により加えた。この混合物は室温で３時間撹拌した。 反応後処理のためにアセトニトリルは留去し、残留物はアセトンを用いてすりつぶし、沈殿物は吸引濾過で除いた。沈殿物をアセトンで洗浄し、有機相を次いで合体し、溶媒を除き、残留した油状物をシリカゲルクロマトグラフィでエチルアセテートにより精製した。この結果、Ｎ−シクロヘキシルチオ（４−トリフルオロメチル）ニコチンアミド１.６４ｇ（６３％）が透明な油状物として得られた。
【０１５６】
実施例Ｂ：
Ｎ−（２−ブチルチオ）−（４−トリフルオロメチル）ニコチンアミドの製造
【化１６】
2005504104.tif 000018
Ｓ，Ｓ−２−ブチル−Ｎ−（４−トリフルオロメチル）ニコチノイルスルフィミド（０.５ｇ＝０.００１５モル）を１００℃で５時間加熱した。反応混合物はエチルアセテートで抽出し、シリカゲルのパットで濾過した。溶媒を減圧下に除き、Ｎ−（２−ブチルチオ）−（４−トリフルオロメチル）ニコチンアミド０.２６ｇ（６２.５％）を無色の油状物として得た。（NMR (DMSO): 9.75、s、1H; 8.95、d、6Hz、1H; 8.84、s、1H; 7.86、d、6Hz、1H; 3.00、m、1H; 1.60、m、1H; 1.44、m、1H; 1.20、d、7 Hz、 3H; 0.96、t、7Hz、1H）。
【０１５７】
実施例Ｃ：
Ｎ−（イソプロピル）−（４−トリフルオロメチル）ニコチンアミド及び化合物（Ｘ）の製造
【化１７】
2005504104.tif 000019
トリフェニルホスフィン３.９５ｇ（０.０１５モル）を１００ｍｌのＴＨＦに溶解した。５℃以下で、ジエチルアゾジカルボキシレート２.３５ｍｌ（０.０１５モル）を滴下で加え、溶液を室温で２０分間撹拌した。そのあと、１−ブタノール１.３５ｍｌを滴下で加え、混合液を室温で撹拌した。５分後、ＴＨＦ２５ｍｌ中にＮ−イソプロピルチオ（４−トリフルオロメチル）ニコチンアミド２.６５ｇ溶解した溶液を加え、混合液を室温で２０時間撹拌した。ついで、物質の混合物を濃縮し、ｎ−ヘプタン：エチルアセテート（１：１）を用いてカラム上で精製した。Ｎ−ブチル−Ｎ−イソプロピルチオ（４−トリフルオロメチル）ニコチンアミド０.１７ｇ（５％）、及び、化合物（Ｘ）１.２ｇ（３７％）が油状物として得られた。
【０１５８】
実施例Ｄ：
Ｎ−ベンジルチオ−Ｎ−シクロヘキシル−（４−トリフルオロメチル）ニコチンアミドの製造
【化１８】
2005504104.tif 000020
ジベンジルジスルフィド０.８１ｇ及び酢酸銀１.１ｇ（０.００６６モル）を最初にエチルアセテート４０ｍｌ中に装入し、混合物を０〜５℃に冷却し、シクロヘキシルアミン１.９ｍｌ（０.０１６モル）を滴下で加えた。反応はわずかに発熱的であった。氷槽を取り除き、フラスコをアルミニウムホイルで包み、室温で終夜撹拌した。ついで、混合物を濾過し、溶媒を取除き、反応混合物をジエチルエーテルと水で抽出し、不溶性物質は濾去した。有機相を水で洗浄し、乾燥し、溶媒を除去した。生成物のＮ−（シクロヘキシル）−Ｎ−（ベンジルチオ）アミン０.１５ｇ（１８.５％）を蝋状物として得た。
【０１５９】
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（ベンジルチオ）アミン０.１４ｇ（０.０００６モル）及びトリエチルアミン０.１６ｍｌ（０.００１１モル）をTHF２.５ｍｌに溶解し、（４−トリフルオロメチル）−ニコチノイルクロライドを滴下で加えた。反応混合物を室温で４時間撹拌した。後処理には、エチルアセテート及び水を加え、有機相を濃縮し、ついで残留物をエチルアセテート：ｎ−ヘプタン（２：３）を用いてシリカゲル上でクロマトグラフィを行った。この結果、Ｎ−ベンジルチオ−Ｎ−シクロヘキシル−（４−トリフルオロメチル）ニコチンアミド０.１２ｇ（５１％）を得た。
【０１６０】
下記の表にまとめられた化合物は類似の方法により製造した。
【０１６１】
【表１】
2005504104.tif 000021
【０１６２】
【表２】
2005504104.tif 000022
【０１６３】
【表３】
2005504104.tif 000023
【０１６４】
【表４】
2005504104.tif 000024
【０１６５】
【表５】
2005504104.tif 000025
【０１６６】
【表６】
2005504104.tif 000026
【０１６７】
２．処方実施例
ａ)  粉剤は、質量比、で活性物質１０部及びタルク（不活性物質）９０部を混合し、混合物をハンマーミル中で粉砕して、製造した。
ｂ）  水に容易に拡散できる水和剤は、質量比で、活性物質２５部、カオリン含有石英６５部、リグノスルホネート１０部、及び、オレオイルメチルタウリネート（湿潤剤及び拡散剤として）１部を混合し、ピンドデスクミル（pinned-disk mill）で混合物をすり潰して、製造した。
ｃ）  水に容易に分散できる分散剤コンセントレートは、質量比で、活性物質４０部、スルホ琥珀酸モノエステル７部、リグノスルホネート２部、及び、水５１部を混合し、ボールミル（ball mill）で混合物を５ミクロン以下の細かさまですり潰して、製造した。
ｄ）  乳剤は、質量比で、活性物質１５部、シクロヘキサン（溶剤として）７５部、及び、オキシエチル化ノニルフェノール（１０ＥＯ、乳化剤として）１０部から製造することができる。
ｅ)  顆粒剤は、質量比で、活性物質２〜１５部、及び、不活性顆粒担体（例えば、アタパルジャイト、軽石顆粒物、及び／又は、石英砂）から製造することができる。実施例２−ｂ）の水和剤（アタパルジャイト顆粒の表面に散布し、乾燥し、丁寧に混和したもの）を固形分含量３０％で懸濁液として用いることも好都合である。この水和剤の量は最終製剤の約５質量％で、不活性担体物質は約９５質量％である。
【０１６８】
３．生物学的実施例
下記の実施例１及び２では、化合物の５００ｐｐｍ（活性化合物の含量を基に）以下の濃度で、有害生物に対して５０％以上の効果を示したとき、有効と判定した。
【実施例１】
【０１６９】
種子根をもつ発芽しているソラマメ（Vicia faba）を、水道水を満たした褐色のガラス瓶に移し、つづいて約１００匹のワタアブラムシ（Aphis fabae）を棲まわせた。植物体及びアブラムシは、試験製剤の水溶液に５秒間浸した。排水した後、植物体及びアブラムシを環境制御チェンバーに保存した（１日１６時間の照明時間、２５℃、４０〜６０％相対湿度）。３日及び６日間保存した後、アブラムシに対する試験製剤の効果を測定した。以下の実施例の化合物が有効であった：Ａ、Ｂ、Ｃ、１、２、 ３、４、６、18、23、29、38、44、45、48、49、50、84、85、98、115、116、124。
【実施例２】
【０１７０】
種子根をもつ発芽しているソラマメ（Vicia faba）を、水道水を満たした褐色のガラス瓶に移した。試験製剤の水溶液４ｍｌを褐色ガラス瓶にピペットで加えた。ついで、ソラマメには約１００匹のワタアブラムシ（Aphis fabae）を密に棲まわせた。植物体及びアブラムシを、次に、環境制御チャンバーに保存した（１日１６時間の照明時間、２５℃、４０〜６０％相対的湿度）。３日および６日間保存した後、アブラムシに対する試験製剤の根を経由した植物体全体への効果を、アブラムシの死亡率として測定した。以下の実施例の化合物が有効であった： Ａ、Ｂ、Ｃ、１、２、３、４、６、18、23、29、38、44、45、48、49、50、84、85、98、115、116、124。
【国際公開パンフレット】
2005504104.tif 000037
2005504104.tif 000038
2005504104.tif 000039
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【国際調査報告】
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