(57)【要約】（ａ）フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２であり、かつフィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも３０重量％は炭素原子数３０以上の化合物である該フィッシャー・トロプシュ生成物を水素化分解／水素化異性化する工程、（ｂ）工程（ａ）の生成物を１つ以上のガス油フラクションと、基油前駆体フラクションと、高沸点フラクションとに分離する工程、（ｃ）工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションに対し流動点低下処理を行う工程、及び（ｄ）工程（ｃ）の流出流を２つ以上の基油グレードに分離する工程により、２つ以上の潤滑基油グレードとガス油とを製造する方法。
2005506396.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２であり、かつフィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも３０重量％は炭素原子数３０以上の化合物である該フィッシャー・トロプシュ生成物を水素化分解／水素化異性化する工程、
（ｂ）工程（ａ）の生成物を１つ以上のガス油フラクションと、基油前駆体フラクションと、高沸点フラクションとに分離する工程、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションに対し流動点低下処理を行う工程、及び
（ｄ）工程（ｃ）の流出流を２つ以上の基油グレードに分離する工程
により、２つ以上の潤滑基油グレードとガス油とを製造する方法。
【請求項２】
前記フィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも５０重量％が炭素原子数３０以上の化合物である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．４である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
工程（ａ）での転化率が２５〜７０重量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記基油前駆体フラクションの初期沸点が３３０〜４００℃である請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
工程（ｃ）が溶剤脱蝋により行なわれる請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
工程（ｃ）が接触脱蝋により行なわれる請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記接触脱蝋用の触媒が、細孔径０．３５〜０．８ｎｍのゼオライト、第ＶＩＩＩ族金属及びバインダーを含有する請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記バインダーが、本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性酸化物バインダーであり、かつ前記触媒が、ゼオライト及びバインダーの押出物をフルオロシリケート塩の水溶液と接触させることにより得られる請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｃ）が、−６０℃未満で−１０℃以下の流動点を有する基油を得るため、２７５〜３７５℃の温度及び４０〜７０バールの圧力で行なわれる請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
１００℃での動粘度が１２〜３０ｃＳｔであり、粘度指数が１２５より大で、かつ２５０℃で１時間後の蒸発損失が０．５重量％以下である基油。
【請求項１２】
請求項１１に記載の基油の可塑剤としての使用。
【請求項１３】
請求項１１に記載の基油のモールド離型プロセス油としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィッシャー・トロプシュ生成物から潤滑基油及びガス油を製造する方法に向けたものである。
【背景技術】
【０００２】
このような方法はＥＰ−Ａ−７７６９５９で知られている。この刊行物には、フィッシャー・トロプシュ合成生成物の高沸点フラクションをまず、シリカ／アルミナ担持Ｐｄ／Ｐｔ触媒の存在下に水素化異性化する方法が記載される。次いで、非環式イソパラフィンの含有量が８０重量％を越える異性化生成物に流動点低下工程を行なう。実施例の１つに開示された流動点低下工程は、シリカ担持脱アルミ化ＺＳＭ−２３触媒の存在下、３１０℃で行なった接触脱蝋工程である。
【０００３】
この方法の欠点は、基油グレードが１つしか製造されないことである。第二の欠点は、沸点範囲の狭いフィッシャー・トロプシュ合成生成物について、特に所望の特性を有する基油前駆体フラクションの製造用に向けた水素化異性化工程を行なうことである。水素化異性化処理工程では、原料が低沸点の化合物を多く含有していると、基油前駆体フラクションに次いで、貴重な中間留出物も生じる。こうして、水素化異性化処理工程はナフサ、ケロシン及びガス油のような中間留出物も、非環式イソパラフィンの含有量が９０重量％を越えるワックス状パラフィン系フラクションも生成するので、この水素化異性化処理工程で得られるワックス状パラフィン系フラクションから基油を製造することが望まれる。また、２つ以上の異なる粘度特性を有する基油が高品質で得られる柔軟な方法であることも望まれる。
【特許文献１】
ＥＰ−Ａ−７７６９５９
【特許文献２】
ＷＯ−Ａ−９９３４９１７
【特許文献３】
ＡＵ−Ａ−６９８３９２
【特許文献４】
ＥＰ−Ｂ−６６８３４２
【特許文献５】
ＷＯ−Ａ−００１４１７９
【特許文献６】
ＥＰ−Ａ−５３２１１８
【特許文献７】
ＥＰ−Ｂ−６６６８９４
【特許文献８】
ＵＳ−Ａ−４８５９３１１
【特許文献９】
ＷＯ−Ａ−９７１８２７８
【特許文献１０】
ＵＳ−Ａ−４３４３６９２
【特許文献１１】
ＵＳ−Ａ−５０５３３７３
【特許文献１２】
ＵＳ−Ａ−５２５２５２７
【特許文献１３】
ＵＳ−Ａ−４５７４０４３
【特許文献１４】
ＵＳ−Ａ−５１５７１９１
【特許文献１５】
ＷＯ−Ａ−００２９５１１
【特許文献１６】
ＥＰ−Ｂ−８３２１７１
【非特許文献１】
Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｗａｘ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｖｉｌｉｎｏ  Ｓｅｑｕｅｉａ，Ｊｒ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９４，Ｃｈａｐｔｅｒ  ７
【非特許文献２】
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３編、第１４巻、４７７〜５２６頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、ガスオイルが高収率で得られると共に、ワックス状フィッシャー・トロプシュ生成物から異なる粘度を有する２つ以上の高品質基油が製造される方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この目的は以下の方法により達成される。２つ以上の潤滑基油グレードとガス油とを製造する方法であって、この方法は
（ａ）フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２であり、かつフィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも３０重量％は炭素原子数３０以上の化合物である該フィッシャー・トロプシュ生成物を水素化分解／水素化異性化する工程、
（ｂ）工程（ａ）の生成物を１つ以上のガス油フラクションと、基油前駆体フラクションと、高沸点フラクションとに分離する工程、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションに対し流動点低下処理を行う工程、及び
（ｄ）工程（ｃ）の流出流を２つ以上の基油グレードに分離する工程
による。
【０００６】
出願人は、比較的重質の供給原料に対し水素化分解／水素化異性化工程を行なうことにより、工程（ａ）の原料に対し計算して、高収率でガス油が得られることを見い出した。更なる利点は、燃料、例えばガス油も、基油の製造に適した材料も、１つの水素化分解／水素化異性化処理工程で製造できることである。この方法（ｌｉｎｅ  ｕｐ）は、例えばＷＯ−Ａ−００１４１７９に記載されるような主として３７０℃よりも高い沸点を有するフィッシャー・トロプシュワックスに対し、専用の基油水素化分解／水素化異性化工程を行なう方法よりも簡単である。他の利点は、約２ｃＳｔから１２ｃＳｔを越える範囲に亘って１００℃での異なる動粘度を有する２つ以上の基油グレードが同時に製造できることである。
【０００７】
更に別の利点は、シクロパラフィンを、所望の溶解力特性を得るのに有利となる比較的多量に含有する基油が製造されることである。得られる基油の飽和物フラクション中のシクロパラフィン含有量は、５〜４０重量％にもなり得る。飽和物フラクション中のシクロパラフィン含有量が１２〜２０重量％の基油は、自動車エンジン潤滑油の配合に優れた基材であることが見い出された。
【０００８】
本発明方法では、極めて良好な低温流れ特性を有する中間留出物が得られる。このような優れた低温流れ特性は、恐らくイソ／ノーマル比が比較的高いこと及び特にジメチル化合物及び／又はトリメチル化合物が比較的多いことにより説明できる。けれどもこのディーゼルフラクションのセタン価は、６０の値を遥かに越え、多くの場合、７０以上の値で、一層優れている。更に硫黄含有量は極めて少なく、常時５０ｐｐｍｗ未満、通常５ｐｐｍｗ未満であり、殆どの場合、硫黄含有量はゼロである。しかも特にディーゼルフラクションの密度は、８００ｋｇ／ｃｍ3 未満であり、殆どの場合、７６５〜７９０ｋｇ／ｃｍ3 、通常約７８０ｋｇ／ｃｍ3 の密度（このようなサンプルの１００℃での粘度は約３．０ｃＳｔ）が観察される。芳香族化合物は実質的に存在せず、即ち５０ｐｐｍｗ未満であり、極少量の粒子放出物である。ポリ芳香族化合物の含有量は、芳香族化合物よりも遥かに少なく、通常１ｐｐｍｗ未満である。Ｔ９５は、上記特性と組合せて、３８０℃未満、多くの場合３５０℃未満である。
【０００９】
本発明方法では、低温流れ特性が極めて良好な中間留出物が得られる。例えばいずれのディーゼルフラクションの曇り点も通常、−１８℃未満、多くの場合、−２４℃以下でさえある。ＣＦＰＰは通常、−２０℃未満、多くの場合、−２８℃以下である。流動点は通常、−１８℃未満、多くの場合、−２４℃未満である。
【００１０】
工程（ａ）で使用される比較的重質のフィッシャー・トロプシュ生成物は、炭素原子数が３０以上の化合物を少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、更に好ましくは少なくとも５５重量％含有する。更に、フィッシャー・トロプシュ生成物中の、炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比は少なくとも０．２、好ましくは少なくとも０．４、更に好ましくは少なくとも０．５５である。好ましくはフィッシャー・トロプシュ生成物は、ＡＳＦ−アルファ値（Ａｎｄｅｒｓｏｎ−Ｓｃｈｕｌｚ−Ｆｌｏｒｙ連鎖生長ファクター）が少なくとも０．９２５、好ましくは少なくとも０．９３５、更に好ましくは少なくとも０．９４５、なお更に好ましくは少なくとも０．９５５のＣ20+ フラクションを含有する。フィッシャー・トロプシュ生成物の初期沸点は、好ましくは２００℃未満である。好ましくは、フィッシャー・トロプシュ合成生成物を工程（ａ）で使用する前に、このフィッシャー・トロプシュ合成生成物から炭素原子数４以下のいずれかの化合物及びその範囲の沸点を有するいずれかの化合物は分離する。前記詳述したようなフィッシャー・トロプシュ生成物は、本発明で定義した水素化転化工程を行なっていないフィッシャー・トロプシュ生成物である。したがって、フィッシャー・トロプシュ合成生成物中の非分岐化合物の含有量は８０重量％を越える。このフィッシャー・トロプシュ生成物の他、他のフラクションも工程（ａ）で追加処理できる。工程（ａ）に供給可能な他のフラクションは、好適には工程（ｃ）で処理できない基油前駆体フラクションの一部及び／又は工程（ｄ）で得られるような規格外の（ｏｆｆ−ｓｐｅｃ）基油フラクションであってよい。
【００１１】
このようなフィッシャー・トロプシュ生成物は、比較的重質のフィッシャー・トロプシュ生成物を生成するいずれのフィッシャー・トロプシュ法によっても得られる。全てのフィッシャー・トロプシュ法がこのような重質生成物を生成するものではない。好適なフィッシャー・トロプシュ法の例は、ＷＯ−Ａ−９９３４９１７及びＡＵ−Ａ−６９８３９２に記載される。これらの方法は、前述のようなフィッシャー・トロプシュ生成物を生成できる。
フィッシャー・トロプシュ生成物は、硫黄含有化合物及び窒素含有化合物を全く含まないか、極微量しか含まない。これは、殆どこのような不純物を含まない合成ガスを使用するフィッシャー・トロプシュ反応による生成物の典型である。したがって硫黄及び窒素の量水準は、一般にそれぞれ１ｐｐｍｗ未満である。
【００１２】
フィッシャー・トロプシュ生成物は、酸素化物（ｏｘｙｇｅｎａｔｅ）を除去し、またオレフィン化合物を飽和させるため、フィッシャー・トロプシュ反応の反応生成物に対しマイルドな水素化処理工程を行なうことにより得ることができる。このような水素化処理は、ＥＰ−Ｂ−６６８３４２に記載される。水素化処理工程のマイルド性は、この工程での転化の程度が好ましくは２０重量％未満、更に好ましくは１０重量％未満ということで表現される。ここで転化率は、３７０℃よりも高い沸点を有する原料が３７０℃よりも低い沸点を有するフラクションまで反応する重量パーセントとして定義する。このようなマイルドな水素化処理後、炭素原子数４以下の低沸点化合物又はその範囲の沸点を有する他の化合物は、前記フィッシャー・トロプシュ生成物として工程（ａ）で使用する前に流出流から除去することが好ましい。
【００１３】
工程（ａ）の水素化分解／水素化異性化反応は、好ましくは水素及び触媒の存在下で行なわれる。触媒は、この反応に好適であるとして当業者に公知のものである。工程（ａ）に使用される触媒は通常、酸性官能価及び水素化／脱水素化官能価を含有する。好ましい酸性官能価の材料は、耐火性金属酸化物担体である。好適な担体材料としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、ジルコニア、チタニア及びそれらの混合物が挙げられる。本発明方法で使用される触媒に含まれる好ましい担体材料は、シリカ、アルミナ及びシリカ−アルミナである。特に好ましい触媒は、シリカ−アルミナ担体上に白金を担持したものである。所望ならば、担体にはハロゲン部分、特に弗素、又は燐部分を適用すると、触媒担体の酸性度を高めることができる。
【００１４】
好ましい水素化／脱水素化官能価は、第ＶＩＩＩ族貴金属、例えばパラジウム、更に好ましくは白金である。触媒は、この水素化／脱水素化活性成分を担体材料１００重量部当り０．００５〜５重量部、好ましくは０．０２〜２重量部含有できる。この水素化転化段階で使用される特に好ましい触媒は、白金を担体材料１００重量部当り０．０５〜２重量部、更に好ましくは０．１〜１重量部の範囲で含有する。触媒の強度を高めるため、触媒はバインダーも含有してよい。バインダーは、非酸性であってよい。その例は、粘土及びその他、当業者に公知のバインダーである。好適な水素化分解／水素化異性化方法及び好適な触媒の例は、ＷＯ−Ａ−００１４１７９、ＥＰ−Ａ−５３２１１８、ＥＰ−Ｂ−６６６８９４及び先願として述べたＥＰ−Ａ−７７６９５９に記載される。
【００１５】
工程（ａ）では原料は、昇温及び加圧下、触媒の存在下に水素と接触させる。温度は通常、１７５〜３８０℃、好ましくは２５０℃より高く、更に好ましくは３００〜３７０℃の範囲である。圧力は通常、１０〜２５０バラ（ｂａｒａ）、好ましくは２０〜８０バラの範囲である。水素は、ガスの１時間当り空間速度  １００〜１００００Ｎｌ／ｌ／ｈｒ、好ましくは５００〜５０００Ｎｌ／ｌ／ｈｒで供給できる。炭化水素原料は、重量の１時間当り空間速度  ０．１〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、好ましくは０．５ｋｇ／ｌ／ｈｒを越え、更に好ましくは２ｋｇ／ｌ／ｈｒ未満で供給できる。水素と炭化水素原料との比は、１００〜５０００Ｎｌ／ｋｇの範囲が可能で、好ましくは２５０〜２５００Ｎｌ／ｋｇである。
【００１６】
１パス当り３７０℃よりも高い沸点を有する原料が、３７０℃より低い沸点を有するフラクションまで反応する重量パーセントとして定義した、工程（ａ）での転化率は、少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも２５重量％であるが、好ましくは８０重量％以下、更に好ましくは７０重量％以下である。この定義において、上記使用される原料は、工程（ａ）に供給される全炭化水素原料であって、例えばいかなる再循環流も含む。
【００１７】
工程（ｂ）では工程（ａ）の生成物は、１つ以上のガス油フラクションと、基油前駆体フラクションとに分離される。この基油フラクションの初期沸点は、好適には３３０〜４００℃である。この分離は、ほぼ大気圧条件、好ましくは１．２〜２バラでの第一蒸留により行なうことが好ましく、工程（ａ）の生成物の中の高沸点フラクションからガス油生成物と、ナフサフラクションやケロシンフラクションのような低沸点フラクションとが分離される。
【００１８】
工程（ｃ）では、工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションに流動点低下処理を行なう。流動点低下処理とは、どのプロセスでも基油の流動点が１０℃よりも大きい温度、好ましくは２０℃よりも大きい温度、更に好ましくは２５℃よりも大きい温度だけ低下するプロセスであることが判る。
【００１９】
流動点低下処理は、いわゆる溶剤脱蝋法又は接触脱蝋法により実施できる。溶剤脱蝋は、当業者に周知の方法で、１つ以上の溶剤及び／又はワックス沈殿剤を基油前駆体フラクションと添加混合し、この混合物を−１０〜−４０℃の範囲、好ましくは−２０〜−３５℃の範囲の温度に冷却して該油からワックスを分離するというものである。このワックス含有油は、通常、フィルタークロスでろ過する。フィルタークロスは、綿のような織物繊維、多孔質金属布、又は合成材料布で作ることができる。溶剤脱蝋法で使用できる溶剤の例としては、Ｃ3 〜Ｃ6 ケトン（例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びそれらの混合物）、Ｃ6 〜Ｃ10芳香族炭化水素（例えばトルエン）、ケトンと芳香族との混合物（例えばメチルエチルケトンとトルエン）、液化した通常ガス状のＣ2 〜Ｃ4 炭化水素のような自己冷却性炭化水素、例えばプロパン、プロピレン、ブタン、ブチレン及びそれらの混合物が挙げられる。一般にメチルエチルケトンとトルエンとの混合物又はメチルエチルケトンとメチルイソブチルケトンとの混合物が好ましい。これら及び他の好適な溶剤脱蝋法の例は、Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｗａｘ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｖｉｌｉｎｏ  Ｓｅｑｕｅｉａ，Ｊｒ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９４，Ｃｈａｐｔｅｒ  ７に記載される。
【００２０】
工程（ｃ）は、接触脱蝋法により行うことが好ましい。このような方法により、本発明の工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションから出発して、流動点が−４０℃未満の基油を製造できることが見い出された。
【００２１】
接触脱蝋法は、触媒及び水素の存在下で基油前駆体フラクションの流動点が上記特定したように低下するいかなる方法でも実施できる。好適な脱蝋触媒は、モレキュラーシーブ及び任意に第ＶＩＩＩ族金属のような水素化機能を有する金属との組合せを有する不均質触媒である。モレキュラーシーブ、更に好適には中間細孔サイズのゼオライトは、接触脱蝋条件下で基油前駆体フラクションの流動点を低下させる良好な触媒能力を示した。好ましい中間細孔サイズのゼオライトは、０．３５〜０．８ｎｍの細孔径を有する。好適な中間細孔サイズのゼオライトは、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＳＳＺ−３２、ＺＳＭ−３５及びＺＳＭ−４８である。他の好ましいモレキュラーシーブ群は、シリカ−アルミナホスフェート（ＳＡＰＯ）材料である。これら材料のうち、ＳＡＰＯ−１１は、例えばＵＳ−Ａ−４８５９３１１に記載されるように、最も好ましい。ＺＳＭ−５は、いずれの第ＶＩＩＩ族金属が存在しなくても、そのＨＳＭＺ−５の形態で任意に使用できる。その他のモレキュラーシーブは、添加した第ＶＩＩＩ族金属と組合せて使用することが好ましい。好適な第ＶＩＩＩ族金属は、ニッケル、コバルト、白金及びパラジウムである。可能な組合せの例は、Ｎｉ／ＺＳＭ−５、Ｐｔ／ＺＳＭ−２３、Ｐｄ／ＺＳＭ−２３、Ｐｔ／ＺＳＭ−４８及びＰｔ／ＳＡＰＯ−１１である。好適なモレキュラーシーブ及び脱蝋条件の更なる詳細及び例は、ＷＯ−Ａ−９７１８２７８、ＵＳ−Ａ−４３４３６９２、ＵＳ−Ａ−５０５３３７３、ＵＳ−Ａ−５２５２５２７及びＵＳ−Ａ−４５７４０４３に記載される。
【００２２】
脱蝋触媒は、好適にはバインダーも含有する。バインダーは、合成物質でも天然産の（無機）物質、例えば粘土、シリカ及び／又は金属酸化物であってもよい。天然産の粘土は、例えばモンモリロナイト族及びカオリン族である。バインダーは、多孔質バインダー材料、例えば耐火性酸化物が好ましく、耐火性酸化物の例としては、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグネシア、シリカ−ジルコニア、シリカ−トリア、シリカ−ベリリア、シリカ−チタニアや、三元組成、例えばシリカ−アルミナ−トリア、シリカ−アルミナ−ジルコニア、シリカ−アルミナ−マグネシア及びシリカ−マグネシア−ジルコニアがある。更に好ましくは、本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性酸化物バインダー材料が使用される。これらバインダー材料の例としては、シリカ、ジルコニア、二酸化チタン、二酸化ゲルマニウム、ボリア及びこれらの２種以上の上記例のような混合物がある。最も好ましいバインダーはシリカである。
【００２３】
好ましい種類の脱蝋触媒は、前述のような中間のゼオライト微結晶と、前述のような本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性酸化物バインダー材料とを含有するが、このアルミノシリケートゼオライト微結晶の表面は、表面脱アルミ化処理により変性したものである。好ましい脱アルミ化処理は、バインダー及びゼオライトの押出物を、例えばＵＳ−Ａ−５１５７１９１又はＷＯ−Ａ−００２９５１１に記載されるようなフルオロシリケート塩の水溶液と接触させることによるものである。前述のような好適脱蝋触媒の例は、例えばＷＯ−Ａ−００２９５１１やＥＰ−Ｂ−８３２１７１に記載されるように、脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−５、脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−２３、脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−１２及び脱アルミ化されたシリカ結合Ｐｔ／ＺＳＭ−２２である。
【００２４】
接触脱蝋条件は、当業界で公知であり、通常、操作温度は２００〜５００℃、好適には２５０〜４００℃の範囲であり、水素圧は１０〜２００バール、好ましくは４０〜７０バールの範囲であり、重量の１時間当り空間速度（ＷＨＳＶ）は１時間当り触媒１リットル当りオイル０．１〜１０ｋｇ（ｋｇ／ｌ／ｈｒ）、好適には０．２〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、更に好適には０．５〜３ｋｇ／ｌ／ｈｒの範囲であり、また水素／オイル比はオイル１リットル当り水素１００〜２，０００リットルの範囲である。接触脱蝋工程では、４０〜７０バールの圧力で温度を２７５℃、更に好ましくは３１５から３７５℃まで変化させることにより、好適には−６０℃未満から−１０℃まで変化する各種流動点規格値を有する基油を製造することが可能である。
【００２５】
例えば工程（ｃ）の流出流がオレフィンを含有するか、生成物が酸素化に敏感であるか、或いは色調を改善する必要がある場合は、工程（ｄ）の前又は工程（ｄ）を行なった後に水素化仕上げ工程と云われる追加の水素化工程が任意に行なわれる。この工程は、好適には温度１８０〜３８０℃、全圧１０〜２５０バール、好ましくは１００バールを越え、更に好ましくは１２０〜２５０バールで行なわれる。ＷＨＳＶ（重量の１時間当り空間速度）は、１時間当り触媒１リットル当りオイル０．３〜２ｋｇ（ｋｇ／ｌ．ｈ）の範囲である。
【００２６】
水素化触媒は好適には、分散した第ＶＩＩＩ族金属を含有する担持触媒である。第ＶＩＩＩ族金属は、コバルト、ニッケル、パラジウム及び白金が可能である。コバルト及びニッケルを含有する触媒は、第ＶＩＢ族金属、好適にはモリブデン及びタングステンも含有する。好適な担体又は担持材料は、低酸性度非晶質耐火性酸化物である。好適な非晶質耐火性酸化物としては、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニア、ボリア、シリカ−アルミナ、弗素化アルミナ、弗素化シリカ−アルミナ、及びこれらの２つ以上の混合物が挙げられる。
【００２７】
好適な水素化触媒の例は、ＫＦ−８４７及びＫＦ−８０１０（ＡＫＺＯ  Ｎｏｂｅｌ）、Ｍ−８−２４及びＭ−８−２５（ＢＡＳＦ）、並びにＣ−４２４、ＤＮ−１９０、ＨＤＳ−３及びＨＤＳ−４（Ｃｒｉｔｅｒｉｏｎ）のようなニッケル−モリブデン含有触媒、ＮＩ−４３４２及びＮＩ−４３５２（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ）、Ｃ−４５４（Ｃｒｉｔｅｒｉｏｎ）のようなニッケル−タングステン含有触媒、ＫＦ−３３０（ＡＫＺＯ−Ｎｏｂｅｌ）、ＨＤＳ−２２（Ｃｒｉｔｅｒｉｏｎ）及びＨＰＣ−６０１（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ）のようなコバルト−モリブデン含有触媒である。好ましくは白金含有触媒、更に好ましくは白金及びパラジウム含有触媒が使用される。これらパラジウム及び／又は白金含有触媒用の好ましい支持体は、非晶質シリカ−アルミナである。好適なシリカ−アルミナ担体の例は、ＷＯ−Ａ−９４１０２６３に開示されている。好ましい触媒は、パラジウムと白金との合金を好ましくは非晶質シリカ−アルミナ担体上に支持してなるもので、その一例は、Ｃｒｉｔｅｒｉｏｎ  Ｃａｔａｌｙｓｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ  （Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）の市販触媒Ｃ−６２４である。
【００２８】
工程（ｄ）では、低沸点の非基油フラクションは、好適には蒸留により、任意に初期フラッシング工程と組合せて、除去される。これら低沸点化合物を除去後、脱蝋生成物は、好適には蒸留により２つ以上の基油グレードに分離される。各種基油グレードの所望粘度グレード及び揮発度要件に適合させるため、所望基油グレードの沸点よりも高い及び／又は低い沸点を有する規格外のフラクションも別々のフラクションとして得ることが好ましい。これらのフラクションは、初期沸点が３４０℃を越えるものであれば、工程（ａ）に再循環するのが有利であるかも知れない。ガス油の沸点範囲又はそれ以下の沸点を有する得られたフラクションはいずれも、好適には、工程（ｂ）に再循環するか、或いは直接、目的のガス油生成物とブレンドしてよい。各種フラクションへの分離は、好適にはサイドストリッパーを備えた真空蒸留塔で行なって、フラクションを塔から分離することができる。
【００２９】
図１に本発明方法の好ましい実施態様を示す。水素化分解反応器（２）にはフィッシャー・トロプシュ生成物（１）が供給される。ガス状生成物を分離後、流出流（３）は、ナフサフラクション（５）、ケロシンフラクション（６）、ガス油フラクション（７）及び基油前駆体フラクション（８）に分離される。このフラクション（８）の一部は（１０）及び（２１）経由で反応器（２）に再循環され、また一部は（９）経由で通常、充填床反応器である脱蝋反応器（１１）に供給される。
【００３０】
反応器（１１）の流出流からは、接触脱蝋処理中に形成された、ガス状フラクションと、ガス油フラクションの一部と、その沸点範囲の沸点を有する化合物とを分離することにより、中質生成物（１３）が得られる。中質生成物（１３）は、手段、例えばサイドストリッパーを備えた真空蒸留塔（１４）に供給され、ここで塔の長さに沿って、塔頂蒸留生成物と塔底蒸留生成物との間の沸点を有する異なる複数のフラクションを放出する。図１では、塔（１７）の留出生成物として、塔頂物（１５）、ガス油フラクション（１９）、軽質基油グレード（１６）、中質基油グレード（１７）及び重質基油グレード（１８）が得られる。基油グレード（１７）及び（１８）の揮発度要件に適合させるため、中質フラクション（２０）は、塔から取り出し、（２１）経由で水素化分解器（２）に再循環させる。（１２）及び（１９）として得られたガス油フラクションは、蒸留塔（４）に再循環してよい（図示せず）。或いは塔（１４）の塔底留出生成物を基油グレードとして使用できない場合もあり得る。このような場合、塔底留出生成物は好適には反応器（２）に再循環される（図示せず）。
【００３１】
本発明方法は、以下の基油グレード：（ｉ）１００℃での動粘度（ｖＫ  ＠  １００）が約２〜４ｃＳｔの、電気オイル用に好適な基油、（ｉｉ）ｖＫ  ＠  １００が約２〜１５ｃＳｔの、冷却器用に好適な基油及び／又は（ｉｉｉ）ｖＫ  ＠  １００が約２ｃＳｔから３０ｃＳｔまでの、プロセスオイル用に好適な又は医療用ホワイトオイルとして好適な基油を同時に製造するのに好適に適用できる。特にｖＫ  ＠  １００が１２〜３０ｃＳｔの基油は、ＶＩが１２５を越え、また２５０℃で１時間後の蒸発損失が０．５以下という特性を持って製造できる。このような新規の基油は、可塑剤又はモールド離型プロセスオイルとしての利用が可能である。この種のモールド離型剤は、食品包装用に有利に使用できる。
【００３２】
本発明方法で得られる基油は流動点が低いことから、電気オイル及び冷却器オイルに有利に使用できる。特に流動点が−４０℃未満のグレードは、非常に適している。本発明方法で得られる基油は、現在使用されているナフテン系の基油に比べて耐酸化性に優れているので、この用途に更に有利である。ｖＫ  ＠  １００が４〜２５ｃＳｔ、好ましくは６〜９ｃＳｔの範囲の医療用ホワイトオイルは、上記方法で得られる基油を用いてブレンドできる。ＵＶ分光分析から、これらの基油は、ＵＳ  Ｆｏｏｄ  ａｎｄ  Ｄｒｕｇ  Ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ  ＦＤＡ§１７８．３６２０  ｂ及びＦＤＡ§１７８．３６２０  ｃの要件に適合する優れた潜在能力を有することが判った。
【００３３】
プロセスオイルの配合には一層少量の添加物を必要とするので、プロセスオイル、特に切削オイルは、これらの基油を基材とすることが好ましい。プロセスオイルは、このオイルを使用する機械、例えば切削機械を操作する人の皮膚と接触することが多いことから、これらの用途に添加物を使用するのは、できるだけ避けるべきである。プロセスオイルが操作者の皮膚に触れると、添加物が皮膚に刺激を与える。
基油は、タービン流体又は油圧流体にも有利に使用できる。これらの用途に必要な、極めて高度の酸化防止安定性は、本発明方法で得られる基油に補充的な酸化防止剤を組合せ使用することにより達成される。好ましい酸化防止剤は、アミン型又はヒンダードフェノール型のものである。
【００３４】
上記方法により得られるその他の基油としては、自動変速機流体（ＡＴＦ）として好適な基油が挙げられる。工程（ｃ）を接触脱蝋で行なった場合に得られるような流動点が−４０℃未満と低い基油を使用することが好ましい。ＡＴＦ用に好適な基油を得るため、ｖＫ  ＠  １００が約４ｃＳｔの基油は、ｖＫ  ＠  １００が約２ｃＳｔのグレードと任意にブレンドできる。動粘度が約２〜３ｃＳｔの低粘度基油は、好適には工程（ｂ）の大気圧及び／又は真空蒸留で得られるような好適なガス油フラクションを接触脱蝋することにより得られる。自動変速機流体は、前述のように好ましくはｖＫ  ＠  １００が約３〜６ｃＳｔの基油と１つ以上の性能添加物とを含有する。このような性能添加物の例は、摩耗防止剤、酸化防止剤、灰分のない分散剤、流動点降下剤、消泡剤、摩擦改良剤、腐食防止剤及び粘度改良剤である。
【００３５】
本発明方法で得られるｖＫ  ＠  １００値が２〜９ｃＳｔの基油は、自動車エンジンオイル用にも好適である。流動点が極めて低い、好適には−４０℃よりも低い基油は、ＳＡＥ  Ｊ−３００粘度分類による０Ｗ−ｘｘ規格（但し、ｘｘは、２０、３０、４０、５０、６０であってよい）の高性能ガソリンエンジンオイルのような潤滑油配合物に極めて好適であることが見い出された。これら高段（ｔｉｅｒ）の潤滑油配合物は、本発明方法で得られる基油で製造できることが見い出された。その他の自動車エンジンオイルとしての用途は、５Ｗ−ｘｘ及び１０Ｗ−ｘｘ（ｘｘは前述の通り）の配合物である。自動車エンジンオイル配合物は、好適には１つ以上の前記基油と１つ以上の添加物とを含有する。この組成の一部を形成してよい添加物の種類としては、例えば灰分のない分散剤、洗剤、好ましくは塩基過剰（ｏｖｅｒ−ｂａｓｅｄ）型粘度調整用ポリマーのもの、極圧／摩耗防止剤、好ましくはジチオ燐酸ジアルキル亜鉛（ＺＤＴＰ）型のもの、酸化防止剤、好ましくはヒンダードフェノール型又はアミン型のもの、流動点降下剤、乳化剤、乳化破壊剤、腐食防止剤、錆防止剤、汚染防止剤、摩擦改良剤がある。これら添加物の具体例は、例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３編、第１４巻、４７７〜５２６頁に記載される。
【００３６】
食品認可ホワイトオイルも、好適に本発明方法で得られる基油グレードを基材とし得る。これらの基油は、不飽和環状分子が存在しないか、又は極少量しか存在しないので、このような用途に極めて好適である。
グリースも、これらの基油を基材としてよい。これは、同じ所望のグリース粘度規格値に達するのに、従来の高粘度指数基油を用いた場合に比べて多量の石鹸増粘剤を含有できると思われるからである。増粘剤の含有量が増大すると、高温機械安定性が優れたグリースが得られるので有利である。こうして本発明方法で得られる基油により、流動点が低く、しかも高温機械安定性が向上したグリースを配合できることが見い出された。更に、これらのグリースは、酸化防止安定性が向上する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３７】
本発明を以下の非限定的実施例により説明する。
【実施例１】
【００３８】
実施例１
ＷＯ−Ａ−９９３４９１７の実施例ＩＩＩの触媒を用いて実施例ＶＩＩで得られたフィッシャー・トロプシュ生成物のＣ5 −Ｃ７５０℃+ フラクションを連続的に水素化分解工程（工程（ａ））に供給した。この原料はＣ30＋生成物を約６０重量％含有していた。Ｃ60＋／Ｃ30＋比は約０．５５であった。水素化分解工程では、このフラクションを、ＥＰ−Ａ−５３２１１８の実施例１の水素化分解触媒と接触させた。工程（ａ）の流出流を連続的に真空蒸留し、軽質分、燃料及び沸点３７０℃以上の残留物“Ｒ”を得た。水素化分解工程への新鮮な原料に対するガス油フラクションの収率は４３重量％であった。こうして得られたガス油フラクションの特性を第３表に示す。
【００３９】
残留物“Ｒ”の大部分を工程（ａ）に再循環し、残部は接触脱蝋工程（ｃ）に送った。水素化分解工程での条件は、新鮮な原料の重量の１時間当り空間速度（ＷＨＳＶ）  ０．８ｋｇ／ｌ．ｈ、再循環原料のＷＨＳＶ  ０．２５ｋｇ／ｌ．ｈ、水素ガス速度＝１０００Ｎｌ／ｋｇ、全圧＝４０バール、反応器温度  ３３５℃である。
脱蝋工程では、３５０℃から７５０℃以上の沸点を有する前記フラクションを、ＷＯ−Ａ−００２９５１１の実施例９に記載されるような、Ｐｔを０．７重量％とＺＳＭ−５を３０重量％含む脱アルミ化シリカ結合ＺＳＭ−５触媒と接触させた。脱蝋条件は、水素  ４０バール、ＷＨＳＶ＝１ｋｇ／ｌ．ｈ、温度  ３５５℃である。
【００４０】
脱蝋油を蒸留して、沸点３０５〜４１０℃のフラクション（脱蝋工程への原料に対する収率は１３．４重量％）、沸点４１０〜４６０℃のフラクション（脱蝋工程への原料に対する収率は１３．６重量％）及び沸点が５１０℃を越えるフラクション（脱蝋工程への原料に対する収率は４１．２重量％）、の３つの基油フラクションを得た。
沸点４１０〜４６０℃のフラクション及び沸点３０５〜４１０℃のフラクションを更に詳細に分析した（第１表参照）。第１表からＡＰＩグループＩＩＩ規格による基油が得られたことが判る。
【００４１】
2005506396.tif 000003
【実施例２】
【００４２】
実施例２
脱蝋温度を３６５℃とした他は、実施例１を繰り返した。脱蝋油を蒸留して、沸点３０５〜４２０℃のフラクション（脱蝋工程への原料に対する収率は１６．１重量％）、沸点４２０〜５１０℃のフラクション（脱蝋工程への原料に対する収率は１６．１重量％）及び沸点が５１０℃を越えるフラクション（脱蝋工程への原料に対する収率は２７．９重量％）、の３つの基油フラクションを得た。
沸点４２０〜５１０℃のフラクション及びこれより高沸点のフラクションを更に詳細に分析した（第２表参照）。
【００４３】
2005506396.tif 000004
【実施例３】
【００４４】
実施例３〜４
工程（ａ）の温度を変化させた他は、実施例１を繰り返した（第３表参照）。ガス油フラクションは更に分析した（第３表参照）。曇り点、流動点及びＣＦＰＰを、それぞれＡＳＴＭ  Ｄ２５００、ＡＳＴＭ  Ｄ９７及びＩＰ  ３０９−９６により測定した。Ｃ5 ＋フラクション、Ｃ30＋フラクション及びＣ60＋フラクションの確定をガスクロマトグラフィーで行なった。
【００４５】
比較実験Ａ及びＢ
ＥＰ  ４２６２２３に記載のコバルト／ジルコニア／シリカ触媒で作ったフィッシャー・トロプシュ材料から出発して、実施例１を繰り返した（実験Ａ）。Ｃ5 ＋フラクションは、Ｃ30＋生成物を約３０重量％含有していた。Ｃ60＋／Ｃ30＋比は０．１９であった。工程（ａ）の反応温度を変えた他は、実験Ａと同様に実験Ｂを行なった（第３表参照）。ガス油フラクションの特性を第３表に纏めた。
【００４６】
【表１】
2005506396.tif 000005
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１】本発明方法の好ましい実施態様を示す。
【符号の説明】
【００４８】
１    フィッシャー・トロプシュ生成物
２    水素化分解反応器
３    流出流
４    蒸留塔
５    ナフサフラクション
６    ケロシンフラクション
７    ガス油フラクション
８    基油前駆体フラクション
１１  脱蝋反応器
１３  中質生成物
１４  真空蒸留塔
１５  塔頂生成物
１６  軽質基油グレード
１７  中質基油グレード
１８  重質基油グレード
１９  ガス油フラクション
２０  中質フラクション
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年6月4日(2003.6.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２であり、かつフィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも３０重量％は炭素原子数３０以上の化合物である該フィッシャー・トロプシュ生成物を水素化分解／水素化異性化する工程、
（ｂ）工程（ａ）の生成物を１つ以上のガス油フラクションと、基油前駆体フラクションと、高沸点フラクションとに分離する工程、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションに対し流動点低下処理を行う工程、及び
（ｄ）工程（ｃ）の流出流を２つ以上の基油グレードに分離する工程
により、２つ以上の潤滑基油グレードとガス油とを製造する方法。
【請求項２】
前記フィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも５０重量％が炭素原子数３０以上の化合物である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．４である請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
工程（ａ）での転化率が２５〜７０重量％である請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記基油前駆体フラクションの初期沸点が３３０〜４００℃である請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
工程（ｃ）が溶剤脱蝋により行なわれる請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
工程（ｃ）が接触脱蝋により行なわれる請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記接触脱蝋用の触媒が、細孔径０．３５〜０．８ｎｍのゼオライト、第ＶＩＩＩ族金属及びバインダーを含有する請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記バインダーが、本質的にアルミナを含まない低酸性度耐火性酸化物バインダーであり、かつ前記触媒が、ゼオライト及びバインダーの押出物をフルオロシリケート塩の水溶液と接触させることにより得られる請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｃ）が、−６０℃未満で−１０℃以下の流動点を有する基油を得るため、２７５〜３７５℃の温度及び４０〜７０バールの圧力で行なわれる請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｄ）で得られる基油グレードの１つは、１００℃での動粘度が１２〜３０ｃＳｔであり、粘度指数が１２５より大で、かつ２５０℃で１時間後の蒸発損失が０．５重量％以下である基油である請求項１〜１０のいずれか１項に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
この方法の欠点は、基油グレードが１つしか製造されないことである。第二の欠点は、沸点範囲の狭いフィッシャー・トロプシュ合成生成物について、特に所望の特性を有する基油前駆体フラクションの製造用に向けた水素化異性化工程を行なうことである。水素化異性化処理工程では、原料が低沸点の化合物を多く含有していると、基油前駆体フラクションに次いで、貴重な中間留出物も生じる。こうして、水素化異性化処理工程はナフサ、ケロシン及びガス油のような中間留出物も、非環式イソパラフィンの含有量が９０重量％を越えるワックス状パラフィン系フラクションも生成するので、この水素化異性化処理工程で得られるワックス状パラフィン系フラクションから基油を製造することが望まれる。また、２つ以上の異なる粘度特性を有する基油が高品質で得られる柔軟な方法であることも望まれる。
ＷＯ−Ａ−００１４１８４は、フィッシャー・トロプシュワックスから水素化異性化及び次いで接触脱蝋によりガス油及び基油を同時に製造する方法を開示している。実施例では、炭素原子数が６０を越える分子を殆ど含まないフィッシャー・トロプシュワックスを原料として使用する方法が説明されている。この方法の特徴は、ガス油フラクションの低温流れ特性を向上できることである。
ＵＳ−Ａ−６１６５９４９は、上記ＷＯ−Ａ−００１４１８４と同じフィッシャー・トロプシュ原料から出発して、水素化異性化及び接触脱蝋により比較的低粘度の基油を製造する方法を開示している。耐摩耗性潤滑油配合物には、１００℃での動粘度が４．８３ｃＳｔの基油が使用されている。
【特許文献１】
ＥＰ−Ａ−７７６９５９
【特許文献２】
ＷＯ−Ａ−００１４１８４
【特許文献３】
ＵＳ−Ａ−６１６５９４９
【特許文献４】
ＷＯ−Ａ−９９３４９１７
【特許文献５】
ＡＵ−Ａ−６９８３９２
【特許文献６】
ＥＰ−Ｂ−６６８３４２
【特許文献７】
ＷＯ−Ａ−００１４１７９
【特許文献８】
ＥＰ−Ａ−５３２１１８
【特許文献９】
ＥＰ−Ｂ−６６６８９４
【特許文献１０】
ＵＳ−Ａ−４８５９３１１
【特許文献１１】
ＷＯ−Ａ−９７１８２７８
【特許文献１２】
ＵＳ−Ａ−４３４３６９２
【特許文献１３】
ＵＳ−Ａ−５０５３３７３
【特許文献１４】
ＵＳ−Ａ−５２５２５２７
【特許文献１５】
ＵＳ−Ａ−４５７４０４３
【特許文献１６】
ＵＳ−Ａ−５１５７１９１
【特許文献１７】
ＷＯ−Ａ−００２９５１１
【特許文献１８】
ＥＰ−Ｂ−８３２１７１
【非特許文献１】
Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｗａｘ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｖｉｌｉｎｏ  Ｓｅｑｕｅｉａ，Ｊｒ，ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９４，Ｃｈａｐｔｅｒ  ７
【非特許文献２】
Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３編、第１４巻、４７７〜５２６頁


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
本発明の目的は、ガスオイルが高収率で得られると共に、ワックス状フィッシャー・トロプシュ生成物から異なる粘度を有する２つ以上の高品質基油が製造される方法を提供することである。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
この目的は以下の方法により達成される。２つ以上の潤滑基油グレードとガス油とを製造する方法であって、この方法は
（ａ）フィッシャー・トロプシュ生成物中の炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が少なくとも０．２であり、かつフィッシャー・トロプシュ生成物中の化合物の少なくとも３０重量％は炭素原子数３０以上の化合物である該フィッシャー・トロプシュ生成物を水素化分解／水素化異性化する工程、
（ｂ）工程（ａ）の生成物を１つ以上のガス油フラクションと、基油前駆体フラクションと、高沸点フラクションとに分離する工程、
（ｃ）工程（ｂ）で得られた基油前駆体フラクションに対し流動点低下処理を行う工程、及び
（ｄ）工程（ｃ）の流出流を２つ以上の基油グレードに分離する工程
による。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
出願人は、比較的重質の供給原料に対し水素化分解／水素化異性化工程を行なうことにより、工程（ａ）の原料に対し計算して、高収率でガス油が得られることを見い出した。更なる利点は、燃料、例えばガス油も、基油の製造に適した材料も、１つの水素化分解／水素化異性化処理工程で製造できることである。この方法（ｌｉｎｅ  ｕｐ）は、例えばＷＯ−Ａ−００１４１７９に記載されるような主として３７０℃よりも高い沸点を有するフィッシャー・トロプシュワックスに対し、専用の基油水素化分解／水素化異性化工程を行なう方法よりも簡単である。他の利点は、約２ｃＳｔから１２ｃＳｔを越える範囲に亘って１００℃での異なる動粘度を有する２つ以上の基油グレードが同時に製造できることである。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
図１に本発明方法の好ましい実施態様を示す。水素化分解反応器（２）にはフィッシャー・トロプシュ生成物（１）が供給される。ガス状生成物を分離後、流出流（３）は、ナフサフラクション（５）、ケロシンフラクション（６）、ガス油フラクション（７）及び基油前駆体フラクション（８）に分離される。このフラクション（８）の一部は（１０）及び（２１）経由で反応器（２）に再循環され、また一部は（９）経由で通常、充填床反応器である脱蝋反応器（１１）に供給される。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
反応器（１１）の流出流からは、接触脱蝋処理中に形成された、ガス状フラクションと、ガス油フラクションの一部と、その沸点範囲の沸点を有する化合物とを分離することにより、中質生成物（１３）が得られる。中質生成物（１３）は、手段、例えばサイドストリッパーを備えた真空蒸留塔（１４）に供給され、ここで塔の長さに沿って、塔頂蒸留生成物と塔底蒸留生成物との間の沸点を有する異なる複数のフラクションを放出する。図１では、塔（１７）の生成物として、塔頂物（１５）、ガス油フラクション（１９）、軽質基油グレード（１６）、中質基油グレード（１７）及び重質基油グレード（１８）が得られる。基油グレード（１７）及び（１８）の揮発度要件に適合させるため、中質フラクション（２０）は、塔から取り出し、（２１）経由で水素化分解器（２）に再循環させる。（１２）及び（１９）として得られたガス油フラクションは、蒸留塔（４）に再循環してよい（図示せず）。或いは塔（１４）の塔底留出生成物を基油グレードとして使用できない場合もあり得る。このような場合、塔底留出生成物は好適には反応器（２）に再循環される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
本発明方法は、以下の基油グレード：（ｉ）１００℃での動粘度（ｖＫ  ＠  １００）が約２〜４ｃＳｔの、電気オイル用に好適な基油、（ｉｉ）ｖＫ  ＠  １００が約２〜１５ｃＳｔの、冷却器用に好適な基油及び／又は（ｉｉｉ）ｖＫ＠  １００が約２ｃＳｔから３０ｃＳｔまでの、プロセスオイル用に好適な又は医療用ホワイトオイルとして好適な基油を同時に製造するのに好適に適用できる。特にｖＫ  ＠  １００が１２〜３０ｃＳｔの基油は、ＶＩが１２５を越え、また２５０℃で１時間後の蒸発損失が０．５以下という特性を持って製造できる。このような新規の基油は、可塑剤又はモールド離型プロセスオイルとしての利用が可能である。この種のモールド離型剤は、食品包装用に有利に使用できる。




【国際調査報告】
2005506396.tif 000032
2005506396.tif 000033
2005506396.tif 000034
2005506396.tif 000035
2005506396.tif 000036