(57)【要約】液体ＣＯ2をベースとし、少なくとも１種のマルチカルボン酸のＣ6〜Ｃ24炭化水素エステルである洗浄添加剤を0.01〜５wt％含む洗浄媒体を、布地のドライクリーニングに用いることができる。望ましい洗浄添加剤は式(1)：Ｒ1(ＣＯ2Ｒ2)nを有し、式中、Ｒ1はｎ個の水素原子が除去されたＣ1〜Ｃ10炭化水素基の残基であり、Ｒ2はＣ6〜Ｃ24炭化水素基、特にアルキルもしくはアルケニル基であり、ｎは２〜５であり、とりわけこの添加剤はＣ12〜Ｃ18アジピン酸エステルである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体ＣＯ2をベースとするドライクリーニング媒体であって、この媒体の0.01〜５wt％の、少なくとも１種のマルチカルボン酸のＣ6〜Ｃ24炭化水素エステルである洗浄添加剤の洗浄媒体を含むドライクリーニング媒体。
【請求項２】
前記マルチカルボン酸の炭化水素エステルが下式(I)
Ｒ1(ＣＯ2Ｒ2)n        (I)
（上式中、Ｒ1はｎ個の水素原子が除去されたＣ1〜Ｃ10炭化水素基の残基であり、
Ｒ2はＣ6〜Ｃ24炭化水素基であり、
ｎは２〜５である）
の少なくとも１種の化合物を含む、請求項１記載のドライクリーニング用組成物。
【請求項３】
Ｒ2がＣ8〜Ｃ20アルキル基である、請求項２記載のドライクリーニング用組成物。
【請求項４】
Ｒ2がＣ12〜Ｃ18アルキル基である、請求項３記載のドライクリーニング用組成物。
【請求項５】
前記エステルがアジピン酸のエステル、又はこのエステルを含む混合物である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のドライクリーニング用組成物。
【請求項６】
前記エステルの平均分子量が300〜750である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のドライクリーニング用組成物。
【請求項７】
前記エステルの平均分子量が350〜700である、請求項６記載のドライクリーニング用組成物。
【請求項８】
洗浄媒体中に存在する洗浄添加剤であるエステルの量が、この媒体の0.1〜0.5wt％である、請求項１〜７のいずれか１項に記載のドライクリーニング用組成物。
【請求項９】
香料、蛍光増白剤、布帛コンディショナー、酵素及び／又は漂白剤のうち少なくとも１種をさらに含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のドライクリーニング用組成物。
【請求項１０】
液体ＣＯ2をベースとするドライクリーニング媒体であって、この媒体の0.01〜５wt％の、少なくとも１種のマルチカルボン酸のＣ6〜Ｃ24炭化水素エステルである洗浄添加剤を含むドライクリーニング媒体を布地と接触させることを含むドライクリーニング方法。
【請求項１１】
前記エステルが下式(I)
Ｒ1(ＣＯ2Ｒ2)n        (I)
（上式中、Ｒ1、Ｒ2及びｎは請求項２における規定と同じである）
の少なくとも１種の化合物を含む、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
Ｒ2がＣ8〜Ｃ20アルキル基である、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
Ｒ2がＣ12〜Ｃ18アルキル基である、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記エステルがアジピン酸のエステル、又はこのエステルを含む混合物である、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記エステルの平均分子量が300〜750である、請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
洗浄媒体中に存在する洗浄添加剤であるエステルの量が、この媒体の0.1〜0.5wt％である、請求項１０〜１５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
香料、蛍光増白剤、布帛コンディショナー、酵素及び／又は漂白剤のうち少なくとも１種をさらに含む、請求項１０〜１６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
−５℃〜25℃の温度において行う、請求項１０〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記温度が10〜25℃である、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
前記温度が20〜25℃である、請求項１９記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体二酸化炭素（ＣＯ2）及び洗浄添加剤を用いる、服地を含む布地の洗浄に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体二酸化炭素（液体又は超臨界液体のいずれか）を用いる布地のドライクリーニングは多くの特許より知られている。初期の記載は米国特許第4,012,194号（Maffei）にみられ、従来のドライクリーニングに用いられていたハロカーボン溶剤、例えばパークロロエチレン(perc)の代替物として液体二酸化炭素を用いることが教示されている。その後の特許において、洗剤を用いる方法が開発され（米国特許第5,676,705号、5,683,473号、5,683,977号、6,131,421号、6,148,644号、及び6,299,652号を含む、これはUnileverに譲渡されている）、これらは様々なポリマーをベースとする洗剤の使用を規定している（米国特許第5,858,022号、6,200,352号、6,280,481号、6,297,206号、6,269,507号及び米国公開200106053Aを含む、これはMiCellに譲渡されている）。また、Chlorox Coに譲渡された米国特許第5,279,615号では、高密度化、特に超臨界ＣＯ2と無極性有機洗浄添加剤、特にアルカンを用いている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、液体ＣＯ2と共に用いられている洗剤を用いることと比較して、取り扱い特性が改善されかつ液体ＣＯ2の洗浄特性が改善される、洗浄添加剤としてマルチカルボン酸のエステルを含む液体ＣＯ2ドライクリーニング媒体をベースとしている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
従って本発明は、液体ＣＯ2をベースとし、少なくとも１種のマルチカルボン酸のＣ6〜Ｃ24炭化水素エステルである洗浄添加剤を0.01〜５wt％含む、ドライクリーニング媒体を提供する。
【０００５】
また本発明は、液体ＣＯ2をベースとし、少なくとも１種のマルチカルボン酸のＣ6〜Ｃ24炭化水素エステルである洗浄添加剤を0.01〜５wt％含む、ドライクリーニング媒体を布地、特に服地と接触させることを含むドライクリーニング方法を含む。
【０００６】
本発明において用いる洗浄媒体は望ましくは界面活性剤を含まず、望ましくはミセルを含まない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明において、「マルチカルボン酸」とは２以上のカルボン酸基を有するカルボン酸を意味する。また「界面活性剤を含まない」とは、布地からの汚れの除去を助ける表面活性両親媒性材料を含まないことを意味し、「ミセルを含まない」とは、洗浄媒体が洗浄添加剤のミセルを含まないことを意味する。
【０００８】
本発明において用いられる洗浄添加剤としてのエステルは望ましくは下式(I)
Ｒ1(ＣＯ2Ｒ2)n        (I)
（上式中、Ｒ1はｎ個の水素原子が除去されたＣ1〜Ｃ10炭化水素基の残基であり、
Ｒ2は独立に、Ｃ6〜Ｃ24炭化水素基、特にアルキルもしくはアルケニル基であり、
ｎは２〜５である）
を有する。
【０００９】
式(I)の化合物はマルチカルボン酸とアルコール、特にモノヒドロキシアルコールとのエステルである。式(I)の化合物の例は、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸のようなジカルボン酸のジエステルを含む。
【００１０】
分子中のカルボン酸基の数は２〜６であってよいが、望ましくは２である。それは、そのような材料は市販入手可能であるからである。従って基Ｒ1は望ましくは-(ＣＨ2)m-であり、ここでｍは２〜６、特に２〜４、とりわけ４であり、対応するジカルボン酸はアジピン酸である。
【００１１】
本発明において、炭化水素基Ｒ2は各々独立に、Ｃ6〜Ｃ24、すなわち比較的長鎖の、特にアルキルもしくはアルケニル基である。とりわけＲ2はＣ8〜Ｃ20、さらにはＣ10〜Ｃ20、さらにはＣ12〜Ｃ18アルキルもしくはアルケニル基である。この基Ｒ2は直鎖であっても分枝鎖であってもよいが、通常は分枝鎖が好ましい。式(I)の化合物は、鎖長が異なる混合Ｒ2基を含んでいてもよく、及び／又は洗浄剤は鎖長の異なるＲ2基を有する式(I)の化合物の混合物を含んでいてもよい。そのような鎖長の異なる組み合わせの例は、イソステアリル基にみられる鎖長の混合物である。それは市販の「イソステアリルアルコール」が、通常約Ｃ14〜約Ｃ22、平均して約Ｃ18の鎖長の異なるアルコールの混合物であるからである。混合エステル材料の使用は、鎖長が同じである単一の化合物と比較して、より液体である添加剤（凝固点がより低い）を与え、液体ＣＯ2に対して溶解度が優れている。
【００１２】
基Ｒ2は飽和であっても不飽和であってもよく、不飽和基は鎖長が同じである飽和材料と比較して優れた液体性及び低い凝固点を与えるが、通常酸化安定性が低く、このため飽和材料が好ましい。
【００１３】
我々のＰＣＴ出願PCT/GB02/02846（WO2004/001120）には、液体ＣＯ2ベースドライクリーニングシステムにおける洗浄添加剤として、分子量が750以下であるマルチエステル（２以上のカルボン酸エステル基を有するエステル化合物）の使用が記載されている。そのようなマルチエステルの具体的な例は、琥珀酸、グルタル酸及びアジピン酸の混合物の低級アルキルジエステル、特にジメチルエステルを含む。この添加剤は、洗浄媒体中において低レベルにおいてさえも液体ＣＯ2ベースドライクリーニングシステムの洗浄効果を高める。しかし、特にジメチルエステルは強い臭気を有するという欠点を有し、またこの洗浄添加剤自身はポリアセテートポリマーの溶媒であるため、ある場合にはポリアセテートを含む布地が洗浄添加剤そのままと直接接触することによりダメージを受けないように注意する必要がある。
【００１４】
本発明において用いられる、比較的鎖の長い基Ｒ2を含むエステル材料は、短鎖、特にメチルエステルと比較して利点を有する。通常、これは臭気が弱く、及び／又は例えば香料を加えることにより容易に隠すことができる臭気を有している。さらに、上記のように、短鎖、特にメチルエステルはアセテート布帛に対して悪影響を及ぼす。この影響は、アセテート布帛から染料を除去し、さらには希釈していないメチルエステルがアセテート布帛と直接接触すると布帛を崩壊させる程度にポリマーを溶解する。本発明において用いられる長鎖エステルはアセテート繊維もしくは布帛に対する影響が少なく、我々の試験はそのような布帛を溶解する又はこの布帛から染料を抽出する傾向がないことを示している。
【００１５】
さらに、本発明において用いられる長鎖エステルは、短鎖、特にメチルエステルと比較して油状もしくはワックス状の汚れの洗浄を向上させる。
【００１６】
この洗浄添加剤の正確な作用機構は不明である。これは液体ＣＯ2の洗浄特性を高めるが、単なる補助溶媒の作用として予想されるよりも低いレベルで作用する。さらに、この添加剤の使用は、液体ＣＯ2中に用いる市販入手可能な洗剤を用いた場合又は洗浄添加剤を用いない場合と比較して、この添加剤を用いて洗浄した布地の取り扱い性を向上させる。
【００１７】
洗浄添加剤の分子量は通常200〜1000、さらには250〜800、望ましくは300〜750、とりわけ350〜700である。従って式(I)の個々の成分の分子量は、例えばジオクチルもしくはジ-2-エチルヘキシルアジペートについては370、ジデシルもしくはジイソデシルアジペートについては426、ジトリデシルもしくはジイソトリデシルアジペートについては510、ジステアリルアジペート（直鎖もしくは分枝鎖ステアリル）については650、そしてジイソステアリルアジペートについては約650であり、ここで市販の「イソステアリル」アルコールは平均約Ｃ18である鎖長の異なるアルコールの混合物であることに留意されたい。
【００１８】
マルチカルボン酸のエステルは他の洗浄添加剤、特に非界面活性洗浄添加剤と共に用いてよい。マルチエステル、特に琥珀酸、グルタル酸及びアジピン酸のジ低級アルキル、ジメチル、ジエチルもしくはジプロピルエステル、さらに詳細には琥珀酸、グルタル酸及びアジピン酸の混合ジメチルエステルとの混合物において（ＰＣＴ出願PCT/GB02/02846（WO2004/001120）に詳細に記載）、そのような低級アルキルエステルの使用はアセテート布帛の溶解の問題を起こす。これを防ぐため、そのような低級アルキルエステルの比率は混合洗浄添加剤の総量の約50％以下、例えば10〜50％であることが望ましい。
【００１９】
洗浄媒体中に存在する洗浄添加剤であるエステルの量は、洗浄媒体の0.01〜５wt％、通常は0.05〜２wt％、さらには0.1〜１wt％、特に0.1〜0.5wt％、とりわけ0.1〜0.3wt％である。添加剤がこれより少ないと有効な結果が得られず、多量に用いるとさらなる利点は得られず、添加剤の残留物が布地に付着し、又は洗浄装置の壁に残ることになる。
【００２０】
香料、蛍光増白剤、布帛コンディシュオナー（例えば柔軟剤）、及びサイズ（例えばスターチ）、酵素、漂白剤（特に過酸化物漂白剤、例えば有機及び／又は無機化酸化物もしくは過酸化水素又は過酸化水素源）のような他の成分をドライクリーニング組成物に含ませてもよい。
【００２１】
洗浄工程において、布地、特に服地は達成される洗浄のレベルを向上させるために予備処理をしてもよい。これは通常特定の汚れを有する服地の部位に集中する。そのような汚れた部位の予備処理は一般に「プレスポッティング」と呼ばれ、通常の洗浄では汚れの除去に効果がない場合に用いられる。プレスポッティングに用いられる材料は通常「プレスポッター」と呼ばれ、EP 0518653A(Chlorox)に記載されている液体ＣＯ2ベースドライクリーニングシステムに用いるプレスポッターの例は、アルカン、特にパラフィンオイル、アルコール、アルデヒド、カルボン酸、ケトン及びエステルであり、特に無極性汚染の除去を向上させる。
【００２２】
洗浄される布地は通常衣類であり、織布であっても不織布であってもよい。布帛を構成する繊維はさまざまな天然及び合成繊維であってよく、例えばポリアミド、特に天然ポリアミド（例えば絹及びウール）及び合成ポリアミド（例えばナイロン）、セルロース繊維（例えばコットン、麻及びレーヨン）、合成ポリマー（例えばポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートもしくは関連するコポリマー、又はアセテートポリマー）を含む。上記のように、本発明の利点は、洗浄添加剤として用いられるマルチカルボン酸のエステルがアセテートポリマーに悪影響を与えないであろうということである。
【００２３】
作業の態様は用いる装置によって異なる。通常、洗浄（クリーニング）はドラム内で行われ、このドラムは垂直もしくは水平な軸を有している。布地はこのドラムに入れられ、次いでドラムは密閉されて二酸化炭素を含む洗浄媒体が入れられ、ドラム中に液体と気体のＣＯ2の混合物が得られる。布地及び液体ＣＯ2ベース洗浄媒体は攪拌されてよく混合され、洗浄媒体と布地が接触される。布地は洗浄媒体と、この布地を望ましい程度まで洗浄するに適した時間接触される。次いで洗浄媒体は、例えばドラムから排出することにより布地から分離される。通常、布地はそのような洗浄サイクルを１回行われるが、所望により高度の洗浄度を達成するためにより洗浄サイクルを繰り返してもよい。通常、布地は少なくとも１回、液体二酸化炭素で洗浄されるが、これは布帛柔軟剤、蛍光増白剤等を含んでいてもよい。洗浄液は同様にして布地から分離され、ドラムから回収され、ドラムを開けて布地が取り出される。
【００２４】
本発明によるすすぎサイクルに用いてよい布帛コンディショナーもしくは軟化剤としては、特に脂肪分枝ポリアルキルオキシレート、詳細には脂肪アルコール、分枝ポリアルコキシレート、特にプロポキシレートを含む。我々はそのような材料が処理後に布地に優れた柔軟性及び取扱性を与えることを見出した。ここで「分枝ポリアルコキシレート」とは、プロピレンオキシもしくはブチレンオキシユニットのような側鎖を有するユニットの大部分を含むポリアルコキシレート鎖を意味する。「脂肪分枝ポリアルキルオキシレート」とは、脂肪アルコールもしくは脂肪酸をベースとする分枝ポリアルキルオキシレートを意味する。そのようなコンディショニングもしくは軟化剤としての脂肪分枝ポリアルキルオキシレートの使用は、我々のＰＣＴ出願PCT/GB02/02846（WO2004/001120）に記載されている。
【００２５】
従って本発明は、布地、特に服地を、ヒドロキシカルボン酸の少なくとも１種のエステルを含む洗浄添加剤を含み、液体ＣＯ2をベースとするドライクリーニング媒体と接触させる洗浄工程、及び布地を液体ＣＯ2をベースとし、少なくとも１種の脂肪アルコールもしくは脂肪酸分枝ポリアルキルオキシレートを含むコンディショニング剤を含む処理媒体と接触させるコンディショニング工程を含む、ドライクリーニング方法を含む。
【００２６】
本発明においてコンディショナーとして望ましい材料は、下式(III)のアルコール分枝ポリアルコキシレートを含む。
Ｒ3Ｏ(ＡＯ)mＲ4          (III)
（上式中、Ｒ3はＣ8〜Ｃ30脂肪族炭化水素基、特にアルキルもしくはアルケニル基、又はＣ8〜Ｃ30脂肪族アシル基であり、
ＡＯはアルキレンオキシ基であり、少なくとも大部分はアルキレンオキシ、特にプロピレンオキシであり、
ｍは２〜５０、特に２〜３０であり、
Ｒ4はＨ又はＣ1〜Ｃ4脂肪族炭化水素基、特にアルキル基、又はＣ1〜Ｃ4アシル基、特にアセチル基である）
【００２７】
基Ｒ3が脂肪族炭化水素基である場合、アルキル基またはアルケニル基が好ましい。Ｃ8〜Ｃ30の鎖長範囲において、この基はＣ8〜Ｃ22、特にＣ12〜Ｃ20、さらにはＣ16〜Ｃ18の炭素原子を有する。この炭化水素基は望ましくは開放鎖基であり、直鎖もしくは分枝鎖または直鎖と分枝鎖の混合物であってよい。
【００２８】
基Ｒ3が脂肪族アシル基である場合、望ましくはＣ8〜Ｃ22、特にＣ12〜Ｃ20、さらにはＣ16〜Ｃ18の炭素原子を有する。このアシル基は望ましくは開放鎖基であり、直鎖もしくは分枝鎖または直鎖と分枝鎖の混合物であってよい。この鎖は飽和であっても不飽和であっても、又は飽和鎖と不飽和鎖の混合物であってよい。
【００２９】
アルキレンオキシ基、−ＡＯ−は通常Ｃ2〜Ｃ4基であり、主に分枝アルキレンオキシ、例えばプロピレンオキシ及び／又はブチレンオキシである。ここで「主に」とは、ポリアルキレンオキシ鎖中の分枝アルキレンオキシ残基のモル比が少なくとも５０％であることを意味する。望ましくは、この残基のすべてがプロピレンオキシ及び／またはブチレンオキシ残基である。混合アルキレンオキシド鎖も用いてよく、例えば以下のものが挙げられる。
プロピレンオキシ残基とブチレンオキシ残基の混合物（ブチレンオキシ残基に対するプロピレンオキシ残基のモル比が99：１〜１：99（極端な場合）、より一般的には10：１〜１：10である場合）
プロピレンオキシ残基とエチレンオキシ残基の混合物（エチレンオキシ残基の比が、プロピレンオキシ残基とエチレンオキシ残基の合計に対して20％以下、より一般的には10％以下、望ましくは５％以下である場合）
ブチレンオキシ残基とエチレンオキシ残基の混合物（エチレンオキシ残基の比が、ブチレンオキシ残基とエチレンオキシ残基の合計に対して50％以下、より一般的には25％以下、望ましくは10％以下である場合）
【００３０】
アルキレンオキシ残基を混合する場合、ポリアルキレンオキシ鎖はランダム又はブロックコポリマー鎖であってよい。２〜５０の範囲内において、ｍは望ましくは２〜３０、より望ましくは５〜２５、さらには７〜２０である。ポリアルキレンオキシ鎖中のユニットの数であるｍは平均値である。
【００３１】
基Ｒ4はＨであるか又は末端封鎖基、例えば低級アルキル基（例えばＣ1〜Ｃ4アルキル基）であり、Ｈ以外である場合、望ましくはメチル又はエチル基、又はＣ1〜Ｃ4アシル基、特にアセチル基である。
【００３２】
基Ｒ3及びＲ4中の炭素原子の合計数は９から２６、特に１５から２４であることがさらに望ましい。
【００３３】
望ましくは、式(III)の化合物において、ポリアルキレンオキシド鎖-(ＡＯ)n-中の繰り返し単位の数に対する基Ｒ3中の炭素原子の比は８：１〜１：４、特に６：１〜１：２である。
【００３４】
洗浄媒体中に存在するコンディショニング剤であるアルコール分枝ポリアルキルオキシレートの量は、洗浄媒体の0.001〜2.5wt％、通常0.005〜２wt％、さらには0.01〜１wt％、特に0.01〜0.1wt％、とりわけ0.01〜0.5wt％である。コンディショニング剤の量がこれより少ないと有効な結果が得られず、より多くても更なる効果は得られず、残留物が布地や洗浄機に付着することになる。
【００３５】
液体二酸化炭素によるドライクリーニング用のあらゆる好適な装置を用いることができる。通常、そのような装置は洗浄を行うドラムを含む。このドラムは水平もしくは垂直な軸を含んでいてもよい。他の配向軸はあまり関係ない。ドラムを単にその軸の周りで回転させることにより水平軸で攪拌することになる。垂直軸ドラムは通常ドラムの内容物を攪拌するために移動することができる攪拌機を含む。他の攪拌手段はドラム内のパドルを含み、又はドラム内の洗浄媒体及び布地の混合物に液体ＣＯ2を噴射することによる。好適には、激しく攪拌すると洗浄媒体にキャビテーションが発生し、これは洗浄特性を向上させるであろう。
【００３６】
通常、洗浄温度は−10〜28℃、さらには27℃以下、特に25℃以下である。超臨界ＣＯ2は布帛から染料を抽出するため、洗浄媒体がＣＯ2の臨界点から離れているように、作業温度は通常この温度を超えない。周囲温度におい手作業することは工程を簡略化するが、低温を用いるとＣＯ2は密になり、洗浄剤はより有効になる。従って温度は望ましくは少なくとも５℃、さらには少なくとも10℃であり、この温度は通常10〜25℃、特に20〜25℃の温度が好ましい特性のバランスを与え、従って有利である。
【００３７】
洗浄の間、洗浄媒体はＣＯ2を少なくとも一部液体に維持するような圧力に保たねばならない。これは通常、作業温度における洗浄媒体の蒸気圧であり、それは上記のように、液体と気体ＣＯ2の両方が存在するからである。上記の通常の作業温度において、対応する圧力は2.7〜6.9MPa、さらには6.7MPa以下、特に6.4MPa以下であり、望ましくは少なくとも４MPa、さらには少なくとも4.5MPaであり、通常4.5〜6.4MPa、とりわけ5.7〜6.4MPaである。
【実施例】
【００３８】
本発明を以下の実施例により説明する。部及びパーセントは、特に示さない限りすべて質量基準である。
【００３９】
材料
ＣＡ１  ジイソＣ10アジペート
ＣＡ２  ジイソＣ13アジペート
ＣＡ２  ジステアリルアジペート（分枝ステアリルアルコールを用いて製造）
ＣＤ１  アジピン酸、グルタル酸及び琥珀酸の混合物（約１：１：３モル）のジメチルエステル
【００４０】
洗浄試験は赤色ロウソクで着色した布を用いた。
洗浄効果は、洗浄前後の汚れたを比較して分光測定（X-Rite分光測定システムを用いる）により評価し、結果を汚染の除去率（％）で示す。
【００４１】
例１
さまざまな洗浄添加剤を、実験用洗浄機及び以下に示す方法を用いて、標準的汚染布から汚れを除去する効率について試験を行った。
【００４２】
試験洗浄方法
実験用洗浄機は、洗浄容器として長さ約50cm、直径（外径）15cm、内容積約６Ｌの加圧シリンダーをベースとしている。このシリンダーを二酸化炭素で満たし、試験布を容器内に保持するように設置されている。
【００４３】
汚れた布帛サンプルを加圧シリンダーの内部に入れ、所望の添加剤（５mL）をシリンジを用いてシリンダーの底に入れ、シリンダーを密封した。シリンダーをまず気体二酸化炭素で満たし（圧力30バール）、次いで所望の量（約２Ｌ）の液体二酸化炭素を入れた。供給口を取り外し、試験シリンダーを上下逆に所定時間回転させた。次いでシリンダーを吊り下げ、汚れた液体を重力によって洗浄した布帛サンプルから排出した。汚れた液体ＣＯ2は大気中に排出された。洗浄段階は通常充填工程を繰り返すことによって行うが、洗浄添加剤は用いない。次いで機械から布帛サンプルを取り出し、コンピューター制御分光測定システムを用いて汚れを調べた。
【００４４】
洗浄条件及び得られた結果を以下の表１に示す。
【表１】
2005530884.tif 000002
【００４５】
例２
エステルＣＡ２及びＣＡ３を、アセテート布帛に対する臭気及びその処理について「ＣＤ１により比較した。試験を行った各エステルのサンプルを、エステルの臭気をにおいによって検出できるように空間をあけて開放ビンに入れた。においはスケール１（においを検出せず）〜４（強烈な臭気）に、２人の観察者によって評価し、平均の結果を以下の表２に示す。
【００４６】
試験を行った各エステルについて同様に、約１平方ｃｍの黒く染色したアセテート布帛を小さなビンに入れ、約10mLのエステルをピペットでビンに入れ、布帛を湿らせた。５分後、エステルを捨て、残っている布帛を取り出し、観察した。結果を以下の表２に示す。
【００４７】
【表２】
2005530884.tif 000003
【国際調査報告】
2005530884.tif 000004
2005530884.tif 000005
2005530884.tif 000006