(57)【要約】本発明は、両親媒性化合物及びその混合物及びその製法及び水中油エマルジョンにおけるその使用に関する。これらの化合物は、親油性及び親水性部分から成っている。２つの部分は、コハク酸から誘導される結合体によって相互に結合される。親油性部分は、数平均分子量Mn３００〜１００００を有するポリイソブチレン基によって形成される。親水性部分は、有利に、−OH、−N(H)−及び／又は−NH２をエチレンオキシドと反応させることによって製造され得る少なくとも２本のポリエチレングリコール鎖から成る。そうして親水性部分の球状の非直鎖構造が得られ、従って、新規化合物の親水特性が優勢し、前記の化合物は水中油エマルジョンに特に好適である。更に本発明は、少なくとも１種の本発明の化合物、１種以上の本発明の化合物を溶解、分散、懸濁又は乳化させることが可能な少なくとも１種の溶剤、及び所望の場合には、他の成分から成る、殊に防食のための金属表面を処理するための組成物に関する。本方法は、金属表面と本発明の組成物とを接触させることによって金属表面を処理するための方法であり、被覆された金属表面自体も同様に本発明によって得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2005504150.tif 000034
［式中、−Ｌは、数平均分子量Ｍｎ３００〜１００００を有するポリイソブチレニル基であり、
−Ｌ１及び−Ｌ２は、相互に無関係で、−Ａ１、−Ａ２又は−Ｏ−Ｍ＋であり、２つの内一方は、−Ａ１であり、又は
−Ｌ１及び−Ｌ２は一緒に
【化２】
2005504150.tif 000035
であり、
−Ａ１は、
【化３】
2005504150.tif 000036
であり、
−Ａ２は、
【化４】
2005504150.tif 000037
であり、
Ｍ＋は、Ｈ＋、アルカリ金属陽イオン、０．５個のアルカリ土類金属陽イオン、他の金属陽イオン又はＮＨ４＋であり、ここで、ＮＨ４＋における１個以上のＨは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換されることが可能であり、
Ｒは、直鎖又は分枝鎖の飽和Ｃ３〜Ｃ１２−炭化水素基又は環状又は複素環状の飽和Ｃ４〜Ｃ１２−炭化水素基であり、
これは、
【化５】
2005504150.tif 000038
から選択される少なくとも２個の構築ブロック、及び
必要とあれば、１個以上の−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ３＋及び／又は−Ｃ（Ｈ）Ｏを有し、及び／又は１個以上の非隣接−Ｏ−及び／又は−Ｎ（Ｈ）−を有し、
ここで、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨ２、−ＮＨ３＋における１個以上のＨは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換されることが可能であり、
Ｒ１及びＲ２は、相互に無関係で、直鎖の飽和Ｃ２〜Ｃ１２−炭化水素基又は分枝鎖の飽和Ｃ３〜Ｃ１２−炭化水素基であり、
ここで、２個の炭化水素基は一緒に、基：
【化６】
2005504150.tif 000039
から選択される少なくとも２個の構築ブロック、及び、必要とあれば、１個以上の−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ３＋及び／又は−Ｃ（Ｈ）Ｏを有し、及び／又は１個以上の非隣接−Ｏ−及び／又は−Ｎ（Ｈ）−を有し、
かつ、ここで、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨ２又は−ＮＨ３＋における１個以上のＨは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換されることが可能であり、かつ
個々の構築ブロック中のa、b、c、d、e、f、g、h、i及びjは、同じ又は異なり、１〜５０の整数である］の化合物。
【請求項２】
式（I）の化合物におけるＡ１＋Ａ２の割合が、少なくとも１５、有利に３０、特に有利に４０〜６０質量％である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
式中の−Ｌは、数平均分子量Ｍｎ３００〜１２００、特に３００〜１０００を有するポリイソブチレニル基であり、又は数平均分子量２０００〜１００００、特に２０００〜５５００を有するポリイソブチレニル基である、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
式中の−Lは、多分散率≦３．０、有利に１．１〜２．５、特に有利に１．１〜２．０を有するポリイソブチレニル基である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
式中の−Ｌは、少なくともイソブチレン単位８０質量％から成っているポリイソブチレニル基である、請求項１から４までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
式中の２つの置換基−Ｌ１及び−Ｌ２の一方は−Ｏ−M＋であり、他方は−Ｏ−Ｒ、−Ｎ（Ｈ）Ｒ又は−ＮＲ１Ｒ２であり、かつ
Ｒは、−Ｏ［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｆＨ及び−N（Ｈ）［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｈＨから成る群から選択される３〜１０個の置換基、及び、必要とあれば、１個以上の−ＯＨ、−ＮＨ２及び／又は−Ｃ(Ｈ)Ｏを有する、及び／又は１個以上の−Ｏ−及び／又は−Ｎ(Ｈ)−を含有する直鎖又は分枝鎖の飽和Ｃ４〜Ｃ１２−炭化水素基であり、かつ
個々の置換基中のｆ及びｈは同じ又は異なり、１〜１０の整数であり、又は
Ｒ１及びＲ２は相互に無関係で、４〜１２個の炭素原子の総計を有する２つの直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素基であり、これは一緒に、−Ｏ［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｆＨ及び−N（Ｈ）［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｈＨから成る群から選択される３〜１０個の置換基、及び、必要とあれば、１個以上の−ＯＨ、−ＮＨ２及び／又は−Ｃ(Ｈ)Ｏを有する、及び／又は１個以上の−Ｏ−及び／又は−Ｎ(Ｈ)−を含有し、かつ
個々の置換基中のｆ及びｈは同じ又は異なり、１〜１０の整数である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
式中の２つの置換基−Ｌ１及び−Ｌ２の一方は−Ｏ−M＋であり、他方は−Ｏ−Ｒ又は−Ｎ（Ｈ）Ｒであり、かつ
Ｒは、３〜１０、特に３〜６個の−Ｏ［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｆＨ置換基、及び必要とあれば、１個以上の−ＯＨ及び／又は−Ｃ(Ｈ)Ｏを有する直鎖又は分枝鎖の飽和Ｃ４〜Ｃ１２−炭化水素基であり、かつ
個々の−Ｏ［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｆＨ基中のｆは同じ又は異なり、１〜１０の整数である、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
式中の−Ｌ１及び−Ｌ２は一緒に
【化７】
2005504150.tif 000040
であり、
Ｒは、３〜１０、特に３〜６個の−Ｏ［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｆＨ置換基、及び必要とあれば、１個以上の−ＯＨ及び／又は−Ｃ(Ｈ)Ｏを有する直鎖又は分枝鎖の飽和Ｃ４〜Ｃ１２−炭化水素基であり、
個々の−Ｏ［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｆＨ基中のｆは同じ又は異なり、１〜１０の整数である、請求項１から５までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項９】
式（II）：
【化８】
2005504150.tif 000041
［式中、−Ｌは、数平均分子量Ｍｎ３００〜１００００を有するポリイソブチレニル基であり、
−Ｌ３及び−Ｌ４は、相互に無関係で、
【化９】
2005504150.tif 000042
であり、
かつ
個々の単位におけるｋ、ｌは、並びにｍとnの合計は、同じ又は異なり、４〜５０の整数である］の化合物。
【請求項１０】
式（Ｖ）：
【化１０】
2005504150.tif 000043
［式中、−Ｌは、数平均分子量Ｍｎ３００〜１００００を有するポリイソブチレニル基であり、
−Ｌ５及び−Ｌ６は、相互に無関係で、−Ｏ−M＋、
【化１１】
2005504150.tif 000044
から成る群から選択され、2つの基−Ｌ５及び−Ｌ６の一方は、−Ｏ−M＋であり、
Ｍ＋は、Ｈ＋、アルカリ金属陽イオン、０．５個のアルカリ土類金属陽イオン、他の金属陽イオン又はＮＨ４＋であり、ここで、ＮＨ４＋における１個以上のＨは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換されることが可能であり、かつ
個々の単位におけるｋ、ｌは、並びにｍとnの合計は、同じ又は異なり、４〜５０の整数である］の化合物。
【請求項１１】
請求項１から８までのいずれか１項に記載の式（I）の化合物を製造するために、次の方法段階を包含する方法：
a）ポリイソブチレンとフマリルジクロリド、フマル酸、マレイルジクロリド、マレイン酸又は無水マレイン酸とを反応させて、式（IIIa）、（IIIｂ）又は（IIIｃ）の化合物を得る：
【化１２】
2005504150.tif 000045
ｂ）段階a）によって得られる式（IIIa）、（IIIｂ）又は（IIIｃ）の化合物と、Ｒ*OH、Ｒ*NH２及びＲ１*Ｒ２*NHから成る群から選択される極性成分との反応及び
ｃ）段階ｂ）によって得られる反応生成物とエチレンオキシドとの反応、及び
ｄ）必要とあれば、存在する−COClの−CO２Hへの加水分解、及び
e）必要とあれば、存在する−CO２H及び／又は−COClを、NH３、アミン又は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又は金属塩で、相応する塩に変換、
ここで、R*は、−OH、−N(H)−及び−NH２から成る群から選択される少なくとも２個の構築ブロックを含有し、必要とあれば、１個以上の−NH３＋及び／又は−C(H)Oを有し、及び／又は１個以上の−O−を有する直鎖又は分枝鎖の飽和C３〜C１２−炭化水素基又は環状または複素環状飽和C４〜C１２−炭化水素基であり、
Ｒ１*及びＲ２*は、相互に無関係で、直鎖の飽和C２〜C１２−炭化水素基又は分枝鎖の飽和C３〜C１２−炭化水素基であり、2つの炭化水素基は一緒に、−OH、−N(H)−及び−NH２から成る群から選択される少なくとも2個の構築ブロックを含有し、必要とあれば、1個以上の−NH３＋及び／又は−C(H)Oを有し、及び／又は1個以上の−O−を含有するが、
−N(H)−、−NH２及び／又は−NH３＋中の１個以上のHを、C１〜C４−アルキル基によって代えることが可能であり、しかも−OH、−N(H)−及び−NH２から成る群から選択される少なくとも2個の構築ブロックはそのままで存在することが必要である。
【請求項１２】
請求項９に記載の式（II）の化合物又は請求項１０に記載の式（V）の化合物を製造するために、次の方法段階を包含する方法：
【化１３】
2005504150.tif 000046
α）ポリイソブチレンとフマリルジクロリド、フマル酸、マレイルジクロリド、マレイン酸又は無水マレイン酸とを反応させ、式（IIIa）、（IIIｂ）又は（IIIｃ）の化合物を得る：
【化１４】
2005504150.tif 000047
β）必要とあれば、式（IIIa）及び（IIIｃ）の化合物とアンモニア、エタノールアミン又はジエタノールアミンとの反応、及び
γ）段階α）及びβ）によって得られる化合物とエチレンオキシド又はオリゴ−又はポリエチレングリコールとの反応、
δ）必要とあれば、存在する−COClの−CO２Hへの加水分解、
ε）必要とあれば、存在する−CO２H及び／又は−COClを、NH３、アミン又は金属塩、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩で、相応する塩に変換
ここで、−Lは、数平均分子量Mn３００〜１００００を有するポリイソブチレニル基であり、
−Ｌ３及び−Ｌ４は、相互に無関係で、
【化１５】
2005504150.tif 000048
であり、
−Ｌ５及び−Ｌ６は、相互に無関係で、−O−M＋、
【化１６】
2005504150.tif 000049
から成る群から選択され、
２つの基−Ｌ５及び−Ｌ６の一方は−O−M＋であり、M＋はH＋、アルカリ金属陽イオン、０．５個のアルカリ土類金属陽イオン、他の金属陽イオン又はNH４＋であり、NH４＋における１個以上のHはC１〜C４−アルキル基によって代えられることが可能であり、かつ
個々の単位中のｋ、ｌは、並びにｍとnの合計は、同じ又は異なり、４〜５０の整数である。
【請求項１３】
水６０〜９５質量％、油３〜３５質量％及び乳化剤として、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の１種以上の式（I）、（II）及び／又は（V）の化合物０．２〜１０、有利に０．５〜５質量％から成る水中油エマルジョン。
【請求項１４】
１種以上の式（I）、（II）及び／又は（V）の化合物に加えて、１種以上の他の乳化剤、有利に、ソルビタンモノオレエート、Ｃ１３−オキソアルコールエトキシレート又はアルキルフェノールエトキシレート、及び／又は１種以上の殺生物剤が存在している、請求項１３に記載のエマルジョン。
【請求項１５】
各成分を相互に混合させ、自体公知の方法で、有利に、混合ノズル中で乳化させる、請求項１３又は１４に記載のエマルジョンの製法。
【請求項１６】
特に電気メッキにおける界面活性剤として、抑泡剤として及び清浄及び洗浄組成物中のオイル用の可溶化剤として、並びに化粧用の香料及びケアオイルを溶解するために、金属表面への撥水性を改善するために、皮革のなめし又は洗浄及び脱脂において、並びに水ベースの表面コーティング、塗料及び接着剤のための湿潤剤として、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）、（II）及び／又は（V）の化合物の使用。
【請求項１７】
金属表面を処理するための、
Ａ）請求項１から１０までのいずれか１項に記載の少なくとも１種の式（Ｉ）、（II）及び／又は（Ｖ）の化合物、
Ｂ）１種以上の成分Ａ）を溶解、分散、懸濁又は乳化させることができる少なくとも１種の溶剤、及び
Ｃ）必要とあれば、他の成分
から成る組成物。
【請求項１８】
溶剤Ｂ）は水である、請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
金属表面を、請求項１７又は１８に記載した組成物と接触させることを特徴とする、金属表面の処理法。
【請求項２０】
次の段階から成る、請求項１９に記載の方法：
Ｖ１）必要とあれば、汚物、油脂を除去するために金属表面の清浄化、
Ｖ２）必要とあれば、水での洗浄、
Ｖ３）必要とあれば、場合により本発明の組成物が存在での、酸洗い、
Ｖ４）必要とあれば、水での洗浄、
Ｖ５）本発明の組成物での金属表面の処理、
Ｖ６）必要とあれば、水での洗浄、及び
Ｖ７）必要とあれば、場合により本発明の組成物が存在での、後処理。
【請求項２１】
金属表面を請求項１７又は１８に記載の組成物でコーティングさせることを特徴とする防食法。
【請求項２２】
請求項１７又は１８に記載の組成物でのコーティング、続いて溶剤の除去によって得られる、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の少なくとも１種の化合物及び必要とあれば、他の成分を有する、少なくとも１種のコーティングを有する金属表面。
【請求項２３】
金属を処理するための、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油エマルジョンのための乳化剤として好適であるポリイソブチレンをベースとする化合物及びその混合物、そのような化合物の製法及びエマルジョンそれ自体に関する。更に本発明は、本発明の化合物から成る組成物及び腐食防止におけるその使用及び本発明の化合物及び／又は組成物での金属表面の処理法にも関する。
【０００２】
公知技術水準は、乳化剤特性を有する様々な型の化合物を明らかにしている。特に、ポリイソブチレニル基によって置換された無水コハク酸の誘導体は様々な用途に使用される。しかし、一般にその親油性が優勢であるので、それは油中水エマルジョン、特に燃料中水エマルジョンのための乳化剤として使用され、水中油エマルジョンには殆ど使用されない。
【０００３】
より早い優先日付の本願の優先日時点でまだ公開されていないDE−A１０００３１０５は、燃料中水エマルジョンにおける乳化剤としてアルコキシル化ポリイソブチレンの使用を記載している。これらのアルコキシル化ポリイソブチレンは、一般式  Ｒ（−ＣＨ２）ｎ（−Ｏ−Ａ）ｍ−ＯＨ  によって記載され得る。ここで、Ｒは、３００〜２３００、有利に５００〜２０００の質量平均分子量を有するポリイソブチレンである。Ａは、２〜８個の炭素原子を有するアルキレン基である。数字ｍは１〜２００であり、アルコキシル化ポリイソブチレンが、Ｃ４１単位あたり、アルキレンオキシド０．２〜１．５単位、有利にアルキレンオキシド０．５単位を有するように選択され、nは０又は１である。
【０００４】
ＧＢ−Ａ２１５７７４４は、ポリカルボン酸及びポリエチレングリコールのグラフトコポリマー又はブロックコポリマーと、ポリイソブチレニル基によって置換され、有利に数平均分子量Ｍｎ４００〜５０００を有する無水コハク酸及びポリオール、ポリアミド、ヒドロキシカルボン酸又はアミノアルコールから製造される化合物の両方を含有する循環泥水を明らかにしている。
【０００５】
ＵＳ４７０８７５３は、乳化剤として、特に、コハク酸のモノ−又はジアミン塩又はコハク酸モノエステル又はコハク酸モノアミドのモノアミン塩を含有する燃料中水エマルジョンを明らかにしている。これらのモノエステル又はモノアミドは、アルカノールアミン、ポリアミン、オリゴアルコール又はポリオールとＣ２０−Ｃ５００−炭化水素基、例えば、ポリイソブチレン基によって置換される無水コハク酸との反応の結果として生じる。例中に、数平均分子量９５０又は１７００を有し、ポリイソブチレニル基を有するコハク酸及びそのモノエステル及びモノアミドの塩だけが記載されている。
【０００６】
ＷＯ００／１５７４０は、乳化剤として、結合体、例えば、アルカノールアミン、ポリアミン又はポリオールを経由して結合され、炭化水素基、例えばポリイソブチレニル基によって置換される２種のコハク酸誘導体、１例では、１種は８〜２５個の炭素原子のポリイソブチレニル基を含有するコハク酸誘導体、もう１種は５０〜４００個の炭素原子のポリイソブチレニル基を含有するコハク酸誘導体を含有する燃料中水エマルジョンを明らかにしている。
【０００７】
ＥＰ−Ａ０１５６５７２は、ポリイソブチレニル基によって置換され、有利に数平均分子量Ｍｎ４００〜５０００を有するコハク酸誘導体をベースとする界面活性物質の使用（油中水又は水中油エマルジョンの製造のための）を明らかにしている。これらのコハク酸誘導体を、例えば、アミノ酸、オキシ酸、ポリオール、ポリアミド及びアルカノールアミンと反応させ、次いで、陰イオン基を導入するために、燐酸、硫酸又はクロロスルホン酸と反応させる。ホスフェート、スルフェート及びスルホネート基に加えて、ホスホネート及びカルボキシメチル基も陰イオン基として挙げられる。酸性陰イオン基は、ＮＨ３、アミン又はアルカノールアミンとの反応によって中和され得る。
【０００８】
公知技術水準からの前記の化合物は、水中油エマルジョンのための乳化剤として不適当であるか、又はあまり適当ではない。更にこれらは製造及び／又は生成物特性に関する様々な不利な点を有する。若干の化合物の場合には、副産物が異なった収量で合成中に得られ、かつ副産物は（それらが除去されない限り）、乳化剤の定粘度の確立をもっと難しくさせる。不利な点は、乳化剤の製造中にも生じ得る；しばしば、このエマルジョンは不充分な安定性を有するので、貯蔵中に相分離が起こる。従って、使用される乳化剤は、安定したエマルジョンの生成を可能にするために高濃度で使用されなければならない。
【０００９】
従って、水中油エマルジョンでの乳化剤のために使用され得て、前記の不利な点を有しない化合物が必要とされている。
【００１０】
更に、水中油エマルジョンでの乳化剤として使用され得る化合物を得ることが、本発明の目的である。
【００１１】
この目的は、式（Ｉ）：
【００１２】
【化１】
2005504150.tif 000002
［式中、−Ｌは、数平均分子量Ｍｎ３００〜１００００を有するポリイソブチレニル基であり、
−Ｌ１及び−Ｌ２は、相互に無関係で、−Ａ１、−Ａ２、−ＮＨ２又は−Ｏ−Ｍ＋であり、２つの内一方は、−Ａ１であり、又は
−Ｌ１及び−Ｌ２は一緒に
【００１３】
【化２】
2005504150.tif 000003
であり、
−Ａ１は、
【００１４】
【化３】
2005504150.tif 000004
であり、
−Ａ２は、
【００１５】
【化４】
2005504150.tif 000005
であり、
Ｍ＋は、Ｈ＋、アルカリ金属陽イオン、０．５個のアルカリ土類金属陽イオン、他の金属陽イオン又はＮＨ４＋であり、ここで、ＮＨ４＋における１個以上のＨは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換されることが可能であり、
Ｒは、直鎖又は分枝鎖の飽和Ｃ３〜Ｃ１２−炭化水素基又は環状又は複素環状の飽和Ｃ４〜Ｃ１２−炭化水素基であり、これは、Ｃ３〜Ｃ１２−炭化水素鎖中に、基：
【００１６】
【化５】
2005504150.tif 000006
から選択される少なくとも２個の構築ブロック、及び
必要とあれば、Ｃ３〜Ｃ１２−炭化水素中に１個以上の−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ３＋及び／又は−Ｃ（Ｈ）Ｏを有し、及び／又は１個以上の非隣接−Ｏ−及び／又は−Ｎ（Ｈ）−を有し、
ここで、−Ｎ（Ｈ）−、−ＮＨ２、−ＮＨ３＋における１個以上のＨは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換されることが可能であり、
Ｒ１及びＲ２は、相互に無関係で、直鎖の飽和Ｃ２〜Ｃ１２−炭化水素基又は分枝鎖の飽和Ｃ３〜Ｃ１２−炭化水素基であり、
ここで、Ｃ２〜Ｃ１２−炭化水素鎖における２個の炭化水素基は一緒に、基：
【００１７】
【化６】
2005504150.tif 000007
から選択される少なくとも２個の構築ブロック、及び、必要とあれば、Ｃ２〜Ｃ１２−炭化水素鎖中に、１個以上の−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＮＨ３＋及び／又は−Ｃ（Ｈ）Ｏを有し、及び／又は１個以上の非隣接−Ｏ−及び／又は−Ｎ（Ｈ）−を有し、
かつここで、−Ｎ（Ｈ）、−ＮＨ２、−ＮＨ３＋における１個以上のＨは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換されることが可能であり、かつ
個々の構築ブロック中のa、b、c、d、e、f、g、h、i及びjは、同じ又は異なり、１から５０までの整数である］の化合物によって達成されることが判明した。
【００１８】
更に金属陽イオンは、例えば、好適な形の金属亜鉛、ジルコニウム、チタン、タングステン及びバナジウムの陽イオンであってよい。特例は、限定するものではないが、Ｚｎ２＋及びＺｒＯ２＋である。
【００１９】
式中、−Ｌ１及び−Ｌ２は一緒に
【００２０】
【化７】
2005504150.tif 000008
である式（Ｉ）の化合物は、相応する開鎖モノアミド（２つの置換基−Ｌ１及び−Ｌ２の一方が−ＯＨで、他方が−Ｎ（Ｈ）Ｒである式（Ｉ）の化合物）との混合物として一般に存在している。
【００２１】
更に本発明は、式（II）：
【００２２】
【化８】
2005504150.tif 000009
［式中、−Ｌは、数平均分子量Ｍｎ３００〜１００００を有するポリイソブチレニル基であり、
−Ｌ３及び−Ｌ４は、相互に無関係で、
【００２３】
【化９】
2005504150.tif 000010
であり、
かつ
個々の単位におけるｋ、ｌは、並びにｍとnの合計は、同じ又は異なり、４〜５０の整数である］の化合物に関する。
【００２４】
更に本発明は、式（Ｖ）：
【００２５】
【化１０】
2005504150.tif 000011
［式中、−Ｌは、数平均分子量Ｍｎ３００〜１００００を有するポリイソブチレニル基であり、
−Ｌ５及び−Ｌ６は、相互に無関係で、−Ｏ−M＋、
【００２６】
【化１１】
2005504150.tif 000012
から成る群から選択され、ここで、2つの基−Ｌ５及び−Ｌ６の一方は、−Ｏ−M＋であり、
Ｍ＋は、Ｈ＋、アルカリ金属陽イオン、０．５個のアルカリ土類金属陽イオン、他の金属陽イオン又はＮＨ４＋であり、ここで、ＮＨ４＋における１個以上のＨは、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換されることが可能であり、かつ
個々の単位におけるｋ、ｌは、並びにｍとnの合計は、同じ又は異なり、４〜５０の整数である］の化合物に関する。
【００２７】
他の金属陽イオンは、例えば、好適な形の金属亜鉛、ジルコニウム、チタン、タングステン及びバナジウムの陽イオンであってよい。特例は、限定するものではないが、Ｚｎ２＋及びＺｒＯ２＋である。
【００２８】
式（Ｉ）、（II）及び（Ｖ）の化合物は、個々に使用されても良いし、式（Ｉ）の化合物と式（II）の化合物との混合物として、及び式（Ｉ）の化合物の混合物として、及び式（II）の化合物の混合物として使用されても良く、表面張力の有効な減少及び充分な化学的安定性が要求されるどこでも使用され得る。従って、本発明は、金属処理（カッティングオイルの成分として）及び乳化重合のためのエマルジョンの製造のためのその使用、電気メッキでの弗素界面活性剤の代わりの界面活性剤としてのその使用、金属表面を撥水性にさせるためのその使用、抑泡剤として及び洗浄剤及び清浄化組成物中のオイル用の可溶化剤として、又は芳香剤（香水）及び化粧用（整髪用組成物、例えば、シャンプー）のためのケアオイルを溶解するためのその使用等に関する。更に、新規の式（Ｉ）、（II）及び／又は（Ｖ）の化合物は、アルキルフェノールエトキシレート、特に、ノニルフェノールエトキシレートの代わりの皮革のなめし又は洗浄及び脱脂において使用され、かつ水をベースとする表面コーティング、塗料及び接着剤のための湿潤剤として使用され得る。
【００２９】
本発明の化合物のもう１つの使用分野は、金属表面の、特に腐食防止のための処理である（下記参照）。
【００３０】
新規化合物は両親媒性であり、親水性が優勢である。親油性部分はポリイソブチレン基によって形成され、これは結合体のコハク酸を経て親水性部分に結合している。この親水性部分は、１本の直鎖ポリエチレングリコール鎖の代わりに、多数のポリエチレングリコール鎖（少なくとも２本鎖）が存在する点で区別される。これによって親水性部分の球状の非直鎖構造が生じる。
【００３１】
新規の式（I）の化合物のうち、有利な化合物は、
i）式（I）の化合物におけるＡ１＋Ａ２の割合が、少なくとも１５、有利に３０、特に有利に４０〜６０質量％であり、
及び／又は
ii）Lは、数平均分子量Mn３００〜１２００（低分子量化合物）、特に３００〜１０００、特に有利に３５０〜９５０、極めて特に有利に３５０〜７５０を有するポリイソブチレニル基、又は数平均分子量Mn２０００〜１００００（高分子量化合物）、特に２０００〜５５００、特に有利に２２００〜４５００を有するポリイソブチレニル基であり、
及び／又は、
iii１）２つの置換基−Ｌ１及び−Ｌ２の一方は−Ｏ−M＋であり、他方は−Ｏ−Ｒ、−Ｎ（Ｈ）Ｒ又は−ＮＲ１Ｒ２であり、かつ
Ｒは、−Ｏ［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｆＨ及び−N（Ｈ）［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｈＨから成る群から選択される３〜１０個の置換基、及び必要とあれば、１個以上の−ＯＨ、−ＮＨ２及び／又は−Ｃ(Ｈ)Ｏを有し、及び／又は１個以上の−Ｏ−及び／又は−Ｎ(Ｈ)−を含有する直鎖又は分枝鎖の飽和Ｃ４〜Ｃ１２−炭化水素基であり、かつ
個々の置換基中のｆ及びｈは同じ又は異なり、１〜１０の整数であり、又は
Ｒ１及びＲ２は、相互に無関係で、４〜１２個の炭素原子の総数を有する２個の直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素基であり、又はこれらは一緒に、−Ｏ［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｆＨ及び−N（Ｈ）［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｈＨから成る群から選択される３〜１０個の置換基、及び必要とあれば、１個以上の−ＯＨ、−ＮＨ２及び／又は−Ｃ(Ｈ)Ｏを有し、及び／又は１個以上の−Ｏ−及び／又は−Ｎ(Ｈ)−を含有し、かつ
個々の置換基中のｆ及びｈは同じ又は異なり、１〜１０の整数であり、又は
iii２）−Ｌ１及び−Ｌ２は一緒に
【００３２】
【化１２】
2005504150.tif 000013
であり、ここで、
Ｒは、−Ｏ［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｆＨ及び−N（Ｈ）［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｈＨから成る群から選択される３〜１０個の置換基、及び必要とあれば、１個以上の−ＯＨ、−ＮＨ２及び／又は−Ｃ(Ｈ)Ｏを有し、及び／又は１個以上の−Ｏ−及び／又は−Ｎ(Ｈ)−を含有する直鎖又は分枝鎖の飽和Ｃ４〜Ｃ１２−炭化水素基であり、かつ
個々の置換基中のｆ及びｈは同じ又は異なり、１〜１０の整数である化合物である。
【００３３】
式（Ｉ）：
［ｊ）式中の２つの置換基−Ｌ１及び−Ｌ２の一方は−Ｏ−M＋であり、他方は−Ｏ−Ｒ又は−Ｎ（Ｈ）Ｒであり、かつ
Ｒは、３〜１０、特に３〜６個の−Ｏ［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｆＨ基、及び、必要とあれば、１個以上の−ＯＨ及び／又は−Ｃ(Ｈ)Ｏを有する直鎖又は分枝鎖の飽和Ｃ４〜Ｃ１２−炭化水素基であり、かつ
個々の−Ｏ［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｆＨ基中のｆは同じ又は異なり、１〜１０の整数であり、又は
jj）式中の−Ｌ１及び−Ｌ２は一緒に
【００３４】
【化１３】
2005504150.tif 000014
であり、
Ｒは、３〜１０、特に３〜６個の−Ｏ［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｆＨ基、及び必要とあれば、１個以上の−ＯＨ及び／又は−Ｃ(Ｈ)Ｏを有する直鎖又は分枝鎖の飽和Ｃ４〜Ｃ１２−炭化水素基であり、
個々の−Ｏ［ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−］ｆＨ基中のｆは同じ又は異なり、１〜１０の整数である］の化合物が有利である。
【００３５】
式（II)及び（V)の化合物のうち、特に腐食防止での使用には、式中、
２つの基Ｌ３及びＬ４又はＬ５及びＬ６の少なくとも１つはＯ−Ｍ＋ではなく、言い換えればモノエステル及びモノアミド及び／又はジエステル及びジアミドであり、かつ
式(II)の化合物中の基Ｌ３＋Ｌ４の部分、又は式（V)の化合物中のＬ５＋Ｌ６の部分は、少なくとも１５質量％、有利に３０質量％、特に有利に４０質量％であり、及び／又は
Lは、数平均分子量Mn３００〜１２００（低分子量化合物）、特に３００〜１０００、特に有利に３５０〜９５０、極めて特に有利に３５０〜７５０を有するポリイソブチレニル基、又は数平均分子量Mn２０００〜１００００（高分子量化合物）、特に２０００〜５５００、特に有利に２２００〜４５００を有するポリイソブチレニル基である化合物が有利である。
【００３６】
特に、モノエステル及びモノアミド、即ち、式中のM＋が特にH＋又はNH４であり、NH４における１個以上のHはＣ１〜Ｃ４−アルキル基によって代えられることが可能である式（V)の化合物が有利である。
【００３７】
最後に挙げたモノエステル及びモノアミドのうち、式中の２つの基Ｌ５＋Ｌ６の一方が
【００３８】
【化１４】
2005504150.tif 000015
から成る群から選択される、及び／又はＭ＋Ｈ＋又はＮＨ４＋であり、ＮＨ４＋における１個以上のHはＣ１〜Ｃ４−アルキル基によって代えられることが可能である化合物が引き続き有利である。最後に挙げた化合物のうち、式中の−Ｌ５が−Ｏ−M＋（特に、Ｍ＋＝Ｈ＋又はＮＨ４＋）であり、NH４中の１個以上のHはＣ１〜Ｃ４−アルキル基によって代えられることが可能である化合物が有利である。
【００３９】
また本発明は、次の方法段階を有する式（I）の化合物の製法に関する：
a）ポリイソブチレンとフマリルジクロリド、フマル酸、マレイルジクロリド、マレイン酸又は無水マレイン酸とを反応させて、式（IIIa）、（IIIｂ）又は（IIIｃ）の化合物を得る：
【００４０】
【化１５】
2005504150.tif 000016
ｂ）段階a）によって得られる式（IIIa）、（IIIｂ）又は（IIIｃ）の化合物と、Ｒ*OH、Ｒ*NH２及びＲ１*Ｒ２*NHから成る群から選択される極性反応体との反応及び
ｃ）段階ｂ）によって得られる反応生成物とエチレンオキシドとの反応、及び
ｄ）必要とあれば、存在する−COClの−CO２Hへの加水分解、及び
e）必要とあれば、存在する−CO２H及び／又は−COClを、NH３、アミン又は金属塩、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩で、相応する塩へ変換、
ここで、R*は、−OH、−N(H)−及び−NH２から成る群から選択される少なくとも２個の構築ブロックを含有し、必要とあれば、１個以上の−NH３＋及び／又は−C(H)Oを有し、及び／又は１個以上の非共役−O−を有する直鎖又は分枝鎖の飽和C３〜C１２−炭化水素基又は環状または複素環状C４〜C１２−炭化水素基であり、
Ｒ１*及びＲ２*は、相互に無関係で、直鎖の飽和C２〜C１２−炭化水素基又は分枝鎖の飽和C３〜C１２−炭化水素基であり、2つの炭化水素基は一緒に、−OH、−N(H)−及び−NH２から成る群から選択される少なくとも2個の構築ブロックを含有し、必要とあれば、1個以上の−NH３＋及び／又は−C(H)Oを有し、及び／又は1個以上の−O−を含有するが、
−N(H)−、−NH２及び／又は−NH３＋中の１個以上のHを、C１〜C４−アルキル基によって代えることが可能であり、しかも−OH、−N(H)−及び−NH２から成る群から選択される少なくとも2個の構築ブロックはそのままで存在することが必要である。
【００４１】
ポリイソブチレンとフマル酸、マレイン酸又は前記のその誘導体との反応は、当業者に公知の方法によって行われる。例えば、反応は、DE−A１９５１９０４２、DE−A４３１９６７１及びDE−A４３１９６７２に記載されているポリイソブチレンと無水マレイン酸との反応法と同様にして行われる。無水マレイン酸との反応が有利である。
【００４２】
無水マレイン酸との反応において、無水マレイン酸と同様に反応し得る新規の二重結合が形成されるので、そうして得られポリイソブチレン基によって置換される無水コハク酸は、一般に、ポリイソブチレン１鎖当たり、無水コハク酸残基０．９〜１．５、有利に０．９〜１．１の率で有する。各ポリイソブチレン鎖は１個だけの無水コハク酸基を有することが特に有利である。
【００４３】
式（IIIa）、（IIIｂ）又は（IIIｃ）の置換されたコハク酸誘導体と極性反応体との反応（新規方法の段階ｂ））によって、コハク酸モノエステル又はコハク酸モノアミドが得られる（必要とあれば、ラクトン環の開環を伴う（化合物（IIIa））。
【００４４】
好適な極性反応体Ｒ*OH、Ｒ*NH２及びＲ１*Ｒ２*NHは、−OH、−N(H)−及び−NH２から成る群から選択される少なくとも３、有利に４〜１１、特に有利に４〜７個の構築ブロック、及び、必要とあれば、1個以上の−NH３＋及び／又は−C(H)Oを有し、及び／又は非隣接−O−を含有するアルカノールアミン、オリゴアミン、ポリアミン、オリゴアルコール、ポリオール及び単糖類、二糖類及びヒドロキシカルボン酸である。ここで、−N(H)−、−NH２及び／又は−NH３＋中の１個以上のHは、C１〜C４−アルキル基によって代えられることができる。しかし、エチレンオキシド又は無水コハク酸と反応することが可能である−OH、−N(H)−及び−NH２から成る群から選択される少なくとも３個の構築ブロックはそのままで存在することが保証されなければならない。
【００４５】
アルカノールアミンを使用する場合には、ヒドロキシル及び／又はアミノ基が反応して、一般にコハク酸モノエステル及びコハク酸モノアミドの混合物が得られる。
【００４６】
置換されたコハク酸誘導体（IIIa）、（IIIｂ）又は（IIIｃ）の、極性反応体Ｒ*OH、Ｒ*NH２及びＲ１*Ｒ２*NHに対する反応率は、一般に１：（０．７５〜２）、有利に１：（０．８〜１．２）、特に有利に１：１である。
【００４７】
次いで反応生成物とエチレンオキシドとの反応（段階ｃ））が行われ、結果的にポリエチレングリコール鎖が合成される。ここで、（結合された極性反応体中に）存在する−OH、−N(H)−及び／又は−NH２は、
【００４８】
【化１６】
2005504150.tif 000017
に変換され、
ここで、個々の構築ブロック中のｆ、ｇ、ｈ、i及びｊは、同じ又は異なり、１〜５０、有利に１〜１０の整数である。場合により、置換されたコハク酸誘導体中に存在するCO２H基及び／又は任意のアミド窒素をエチレンオキシドと反応させることもでき、式中の−A２
が次のものである式（I）の化合物が得られる：
【００４９】
【化１７】
2005504150.tif 000018
［式中、ｂ、ｃ、ｄ及びeは同じ又は異なり、１〜５０、有利に１〜１０の整数である］。
【００５０】
エチレンオキシドの量は、所望するポリエチレングリコール鎖の長さによって選択され、一般にエチレンオキシド５〜５０モル／コハク酸誘導体ｋｇである。一般に、異なる長さのポリエチレングリコール鎖を有する式（I）の化合物の混合物が得られる。エチレンオキシドの量は、有利に、式（I）の化合物中の親水性基Ａ１＋Ａ２の割合が、少なくとも１５、有利に３０、特に有利に４０〜６０質量％であるように選択される。
【００５１】
出発物質として、マレイル又はフマリルジクロリドを使用する場合には、前記の反応段階a）〜ｃ）後もなお存在する−COCｌは、−CO２Hに加水分解され得る（段階ｄ））。
【００５２】
しかし、存在する−COCｌ、同様に存在する−CO２Hも、NH３、アミン、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩または他の金属塩と直接反応することもでき、相応する塩が得られる(段階e））。
【００５３】
式（I）の化合物の製法の段階a）で、一般に、数平均分子量Mn３００〜１０００、有利に３００〜１２００又は２０００〜１００００、特に有利に３００〜１０００又は２０００〜５５００、極めて特に有利に３５０〜９５０又は２２００〜４５００を有するポリイソブチレンが使用される。
【００５４】
有利に使用される前記の範囲の数平均分子量Mnを有するポリイソブチレンは、高含量のビニリデン基を有するものである。本発明の明細書中で、これは、ビニリデン基≧７０、有利に≧８０、特に有利に≧８５モル％の割合を意味すると解される。
【００５５】
特に有利に使用されるポリイソブチレンは、前記の範囲にある数平均分子量Mn、高含量のビニリデン基及び均一のポリマースケルトン構造を有するものである。これは、本発明の明細書中で、イソブチレン単位少なくとも８０、有利に少なくとも９０、特に有利に少なくとも９５質量％から成るポリイソブチレンを意味すると解される。
【００５６】
極めて特に有利なポリイソブチレンは、前記の範囲にある数平均分子量Mn、高含量のビニリデン基及び均一のスケルトン構造を有するものであり、これは多分散率≦３．０、有利に１．１〜２．５、特に有利に１．１〜２．０を有する。多分散率は、質量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの商Mw／Mnを意味すると解される。
【００５７】
本質的にイソブチレン単位から成り、高含量のビニリデン基を有し、前記の範囲の数平均分子量Mnを有するポリイソブチレンは、例えば、BASF  AG、Ludwigshafenの商品名Glissopal（登録商標）、例えば、Ｍｎ２３００を有するGlissopal（登録商標）2300、Ｍｎ１０００を有するGlissopal（登録商標）Ｍｎ1000及び５５０を有するGlissopal（登録商標）Ｖ33で得られる。
【００５８】
新規の式（Ｉ）の化合物の製造に使用され得る好適なアルカノールアミン、オリゴアミン、ポリアミン、オリゴアルコール及びポリオールは、例えばＷＯ００／１５７４０に記載されている。
【００５９】
アルカノールアミンの例は、ジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ’−（２−アミノエチル）ピペラジン、トリス−（ヒドロキシメチル）アミノメタン、グルカミン、グルコサミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−４−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエトキシエチル）エチレンジアミン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モノヒドロキシプロピル−置換のジエチレントリアミン、ジヒドロキシプロピル−置換のテトラエチレンペンタミン及びＮ−（３−ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンである。
【００６０】
前記のアルカノールアミンの塩を使用することもできる。これらの塩では、Ｎ原子に結合している１個以上のＨ原子は、必要とあれば、C１〜C４−アルキル基によって代えることができる。しかし、式（IIIa）、（IIIｂ）又は（IIIｃ）の化合物との反応後に、エチレンオキシドと反応することができる少なくとも２個の構築ブロック（−OH、−N(H)−又は−NH２）が分子中になお存在していることが保証されなければならない。
【００６１】
好適なオリゴアミンは、−N(H)−及び−NH２から成る群から選択される少なくとも３個の構築ブロックを有する直鎖又は分枝鎖のC３〜C１２−アルカンである。例は、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン及びヘキサエチレンヘプタミンである。
【００６２】
好適なポリアミンの例は、−N(H)−及び−NH２から成る群から選択される少なくとも３個の構築ブロックを有するポリアルキレンポリアミン、例えば、ポリメチレンポリアミン、ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン、ポリブチレンポリアミン及びポリペンチレンポリアミン（また、Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 2nd Edition, Volume 7, Pages 22-37, Interscience Publishers, New York 1965 中のエチレンアミン参照）である。
【００６３】
好適なオリゴアルコール及びポリオールの例は、（モノ−、ジ−）ペンタエリスリトール、１，２，３−、１，２，４−、１，2，５−及び２，３，４−ヘキサントリオール、１，２，３−及び１，２，４−ブタントリオール、２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノール、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ヒドロキシメチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、ソルビトール、マンニトール及びイノシトールである。
【００６４】
原則的に、全ての単糖類が好適である。C５−及びC６−アルドース及びケトース、例えばグルコース及びフルクトースが例として挙げられる。
【００６５】
アルカノールアミン、例えばジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、オリゴアルコール、例えばソルビトール及びペンタエリスリトール、及び単糖類、例えばペントース及びヘキソースとの反応が有利である。
【００６６】
新規方法の段階e）における塩生成に好適なアミンは、直鎖C１〜C４−アルキル基又は分枝鎖C３〜C６−アルキル基を有する一級、二級及び三級アミンである。これらのアルキル基は、１個以上の−ＯＨによって置換されることもできる。例は、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリメチルアミン、モノ−、ジ−及びトリエタノールアミン及びトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンである。
【００６７】
好適なアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ及びＣａの水酸化物及び酸化物、及びＺｎ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｗ及びＶの（錯）塩である。水酸化物を使用する場合には、化学量論的量が使用され、そうしないとコハク酸塩の加水分解が起きるからである。
【００６８】
また本発明は、次の方法段階を包含する式（II）及び（V）の化合物の製法に関する：
【００６９】
【化１８】
2005504150.tif 000019
α）ポリイソブチレンをフマリルジクロリド、フマル酸、マレイルジクロリド、マレイン酸又は無水マレイン酸と反応させて、式（IIIa）、（IIIｂ）又は（IIIｃ）の化合物を得る：
【００７０】
【化１９】
2005504150.tif 000020
β）必要とあれば、式（IIIa）及び（IIIｃ）の化合物と、アンモニア、エタノールアミン又はジエタノールアミンとの反応、及び
γ）段階α）及びβ）によって得られる化合物とエチレンオキシド又はオリゴ−又はポリエチレングリコールとの反応、
δ）必要とあれば、存在する−COClの−CO２Hへの加水分解、
ε）必要とあれば、存在する−CO２H及び／又は−COClを、NH３、アミン又は金属塩、アルキル金属塩又はアルカリ土類金属塩で、相応する塩に変換、
ここで、−Lは、数平均分子量Mn３００〜１００００を有するポリイソブチレニル基であり、
−Ｌ３及び−Ｌ４は、相互に無関係で、
【００７１】
【化２０】
2005504150.tif 000021
であり、
−Ｌ５及び−Ｌ６は、相互に無関係で、−O−M＋、
【００７２】
【化２１】
2005504150.tif 000022
から成る群から選択され、
２つの基−Ｌ５及び−Ｌ６の一方は−O−M＋であり、M＋はH＋、アルカリ金属陽イオン、０．５個のアルカリ土類金属陽イオン、他の金属陽イオン又はNH４＋であり、NH４＋における１個以上のHはC１〜C４−アルキル基によって代えられることが可能であり、かつ
個々の単位中のｋ、ｌは、並びにｍとnの合計は、同じ又は異なり、４〜５０の整数である。
【００７３】
段階α）及びγ）は、式（I）の化合物の製造のために記載された方法のa）及びｃ）と同様にして実施される。ポリエチレングリコールとの反応は、当業者に公知の方法によって行われる。使用されるポリエチレングリコールの量によって、式（II）又は（V）の化合物が得られる。オリゴ−又はポリエチレングリコールは、エチレングリコール４〜５０単位を有する。
【００７４】
新規化合物及びその混合物は、様々な用途、例えば、油用の可溶化剤として、抑泡剤として、撥水剤（金属）として及び一般に水中油エマルジョンの製造に使用され得る。新規化合物及びその混合物は電気メッキにおける化学的に不活性の界面活性剤として使用されることもできる。
【００７５】
新規化合物及びその混合物は、水中油エマルジョンの乳化剤として好適であり、その中の油相は、パラフィン、鉱油、植物油、動物油脂及び／又はシリコン油によって生成される。
【００７６】
新規化合物及びその混合物は、水中油エマルジョンの乳化剤として特に有利に使用され、その中の油相は、パラフィン、鉱油及び植物油によって生成される。
【００７７】
新規化合物及びその中間生成物の精製は一般に必要ではない；精製は、例えば、これらの化合物が化粧又は製薬分野での水中油のための乳化剤として使用される場合だけ必要であり得る。
【００７８】
本発明は、水中油エマルジョン自体と同様に水中油エマルジョンの製造における乳化剤としての新規化合物及びその混合物の使用に関する。新規の水中油エマルジョンは、一般に水６０〜９５質量％、油３〜３５質量％及び少なくとも１種の新規の化合物０．２〜１０質量％を含有する。
【００７９】
前記の成分に加えて、本発明による水中油エマルジョンは、他の成分を含有することができる。これらは、例えば、他の乳化剤、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、（四級）アンモニウム塩、例えば、硝酸アンモニウム、アルキルグリコシド、レシチン、ポリエチレングリコールエーテル及びポリエチレングリコールエステル、ソルビタンオレエート、ソルビタンステアレート及びソルビタンリシノレート、C１３オキソアルコールエトキシレート及びアルキルフェノールエトキシレート、及びエチレンオキシド及びポリエチレンオキシドのブロックコポリマー、例えば、BASF  AG、Ludwigshafen製のPluronic（登録商標）等級である。ソルビタンモノオレエート、C１３−オキソアルコールエトキシレート及びアルキルフェノールエトキシレート、例えば、オクチル−及びノニルフェノールエトキシレートが、他の乳化剤として有利に使用される。
【００８０】
新規の化合物と一緒に１種以上の前記の他の乳化剤を組み合わせたものは、新規の水中油エマルジョンに有利に使用される。
【００８１】
これらの他の乳化剤を使用する場合には、これらは総成分に対して、０．５〜５、有利に１〜２．５質量％の量で使用される。この、他の乳化剤の量は、乳化剤の総量が新規化合物に伴って挙げられた０．２〜１０質量％の量を超えないように選択される。
【００８２】
新規水中油エマルジョンの製造のために、新規化合物を水、油及び任意に使用可能な他の成分と混合させ、自体公知の方法で乳化させる。乳化は、例えば、回転混合機中で混合ノズルによって又は超音波プローブによって行われ得る。DE−A１９８５６６０４に記載されているような型の混合ノズルを使用した場合に、特に良好な結果が得られた。乳化重合用の水中油エマルジョンとは別に、芳香剤及びケアオイルが溶解され得る故に、化粧用分野のための水中油エマルジョンを製造することも可能である。
【００８３】
その表面活性、界面活性及び乳化特性に加えて、新規化合物は腐食抑制及び摩耗低減特性も有する。
【００８４】
水中油エマルジョン中に含有される他の慣用成分は、例えば、抗酸化剤、安定剤、抗摩耗添加剤、染料及び殺生物剤、例えばグルタルアルデヒド又はグリオキサールである。
【００８５】
安定剤の例は、アミンをベースとするもの、例えば、ｐ−フェニレンジアミン、ジシクロヘキシルアミン又はその誘導体、又はフェノールをベースとするもの、例えば、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール又は３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノールプロピオン酸である。
【００８６】
その前記の腐食抑制特性に基づいて、式（Ｉ）、（II）及び（Ｖ）の化合物を腐食防止剤として使用することもできる。
【００８７】
金属の腐食は、金属を包含する製造、加工及び製品の使用において問題を呈している。従って、腐食を遅延又は予防するために、保護被膜及び／又は腐食防止剤が使用される。保護被膜は金属に永久的に塗布されるが、通常、腐食防止剤は、例えば、金属と接触した場合に腐食を引き起こす又は腐食を加速させる物質、例えば、液体混合物に添加される。
【００８８】
系は、技術的適合性を保持するために、腐食防止作用に加えて、一連の他の要求を満足させることを要求される。例えば、系は金属表面に均一に塗布可能で、それへの効果的な接着及び漸次被覆増強を示さなければならない；特に、系は上塗りされ得るべきである。
【００８９】
更に系は、腐食−刺激ガス及び液体に対する良好な遮断作用を有し、機械的応力及び水分作用、殊に電解質を含有する液体への充分な耐性を示し、かつ耐候性でなければならない。更に、保護被膜及び／又は腐食防止剤の成分は、充分な量で容易に得られなければならず、また可能な限り安価でなければならない。
【００９０】
これらの要求は、新規の式（Ｉ）、（II）及び（Ｖ）の化合物に依って満足される。
【００９１】
従って本発明は、
Ａ）少なくとも１種の式（Ｉ）、（II）及び／又は（Ｖ）の化合物、
Ｂ）１種以上の成分Ａを溶解、分散、懸濁又は乳化させることができる少なくとも１種の溶剤、及び
Ｃ）必要とあれば、他の成分
から成る金属表面を処理するための、殊に腐食保護のための組成物にも関する。
【００９２】
本発明の組成物の適用に好適な金属表面は、一般に工業で慣用の、アルミニウムの合金及びマグネシウムの合金、鉄、鋼、銅、亜鉛、錫、ニッケル、クロム、及びこれらの金属の標準的工業合金から成る群から選択される材料を包含する。更に好適な金属表面は、貴金属、特に金及び銀及びそれらの合金である。適合性は、亜鉛及びその合金、有利に金属亜鉛、亜鉛／鉄、亜鉛／ニッケル、亜鉛／マンガン又は亜鉛／コバルト合金、錫及びその合金、有利に金属錫、Cu、Sb、Pb、Ag、Bi及びZnを含有する錫合金、特に有利に、例えば、回路板の製造及び加工においてハンダとして使用されるもの、及び有利に回路板及び金属化プラスチック部品で使用される形の銅から成る群から選択される、一般に工業的に普通であり、化学的又は電気化学的に製造され得る金属コーティングに及ぶ。
【００９３】
更に本発明の組成物の個々の成分を下記に詳記する。
【００９４】
成分Ａ
成分Ａは、有利に、式（II）及び（Ｖ）の化合物から成る。式（II）及び（Ｖ）の化合物のうち、
式中の２つの基Ｌ３及びＬ４又はＬ５及びＬ６の少なくとも１方はＯ−Ｍ＋ではなく、言い換えれば、モノエステル及びモノアミド及び／又はジエステル及びジアミドであり、及び／又は、
式（II）の化合物中の基Ｌ３＋Ｌ４の部分、又は式（V)の化合物中のＬ５＋Ｌ６の部分は、少なくとも１５質量％、有利に３０質量％、特に有利に４０〜６０質量％であり、及び／又は、
Lは、数平均分子量Mn３００〜１２００（低分子量化合物）、特に３００〜１０００、特に有利に３５０〜９５０、極めて特に有利に３５０〜７５０を有するポリイソブチレニル基、又は数平均分子量Mn２０００〜１００００（高分子量化合物）、特に２０００〜５５００、特に有利に２２００〜４５００を有するポリイソブチレニル基である化合物が有利である。
【００９５】
モノエステル及びモノアミド、即ち、式中のＭ＋が特にH＋又はＮＨ４＋であり、ＮＨ４＋中の１個以上のHがＣ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換されることが可能である式（V）の化合物が特に有利である。
【００９６】
最後に挙げたモノエステル及びモノアミドのうち、式中の２つの基Ｌ５及びＬ６の一方が
【００９７】
【化２２】
2005504150.tif 000023
から成る群から選択され、及び／又はＭ＋がH＋又はＮＨ４＋であり、ＮＨ４＋中の１個以上のHがＣ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換されることが可能であるものが引き続き有利である。最後に挙げた化合物のうち、式中の−Ｌ５が−Ｏ−M＋であり（殊に、M＋＝H＋又はＮＨ４＋）、ＮＨ４＋中の１個以上のHがＣ１〜Ｃ４−アルキル基によって置換されることが可能である化合物が特に有利である。
【００９８】
成分Ｂ
溶剤Ｂ）として、単一の溶剤ばかりでなく、２種以上の溶剤の混合物を使用することが可能である。好適な溶剤／混合物は、選択された１種以上の式（Ｉ）、（II）及び／又は（Ｖ）の化合物（１種以上の成分Ａ）を溶解、分散、懸濁又は乳化させることが可能であるものである。
【００９９】
問題の溶剤及び混合物は、有機溶剤又はその混合物又は水であってよい。有機溶剤の例は、炭化水素、例えば、トルエン、キシレン又は、例えば、原油の精製中に得られるような混合物、及び市販で得られる、例えば、石油スピリット、ケロシン、Solvesso（登録商標）（Exxon Mobil Chemical, headquartered in Houston製）又はRisella（登録商標）（Shell in Hamburg製）、エーテル、例えば、テトラヒドロフラン（THF）又はポリエーテル、例えば、ポリエチレングリコール、エーテルアルコール、例えば、ブチルグリコール、エーテルグリコール、アセテート、例えば、ブチルグリコールアセテート、ケトン、例えば、アセトン、及びアルコール、例えば、メタノール、エタノール又はプロパノールを包含する。
【０１００】
有利な組成物は、主に水性の溶剤混合物から成るものである。そのような混合物は少なくとも水５０質量％、有利に少なくとも６５質量％、特に有利に少なくとも８０質量％を含有するものであると解される。これらの混合物中の他の成分は、水と混合可能な溶剤である。例は、モノアルコール、例えば、メタノール、エタノール又はプロパノール、高級アルコール、例えば、エチレングリコール又はポリエーテルポリオール、及びエーテルアルコール、例えば、ブチルグリコール又はメトキシプロパノールを包含する。溶剤として水から成る組成物が特に有利である。
【０１０１】
水溶液のｐHは、所望される適用の特性に従って、当業者によって調整される。有利なｐH値は≧７、特に有利に≧８．５であり、アンモニア又は三級アミン、例えば、AMP又はジメチルエチルアミン（DMEA）で調整される。
【０１０２】
溶剤中で溶解、懸濁、分散又は乳化される成分A）の量は、１種以上の成分A）の特性及び所望される適用に従って当業者によって決定される。一般的規則として、その量は０．１〜５００ｇ／ｌ、有利に０．５〜１００ｇ／ｌ、より有利には１〜５０ｇ／ｌであるが、本発明はこれらの量に限定されるものではない。これらの数量は、既製の組成物に関する。その実用の前に現場で所望される濃度に希釈される濃縮物を製造することも可能であることは評価される。
【０１０３】
成分Ｃ
更に本発明の組成物は、付加的な成分から成る。これらは、例えば、分散助剤、乳化剤又は表面活性化合物であってよい。例は、陽イオン、陰イオン、両性イオン又は非イオン界面活性剤、例えば、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド単位を有するアルキルアルコキシレートを包含する。
【０１０４】
更に組成物は腐食防止剤、例えば、ブチンジオール、ベンゾトリアゾール、アルデヒド、アミンカルボキシレート又は好適な燐酸エステルから成っても良い。
【０１０５】
付加的に、例えば、顔料を利用することが可能であり、例は、導電性顔料、例えば、カーボンブラック、グラファイト又は燐化鉄または抗腐食顔料、例えば、燐酸亜鉛又は燐酸カルシウムである。これらの助剤及び添加剤は一般に微粒形であり、即ち、その平均粒径は一般に０．００５〜５μｍである。
【０１０６】
更に、不所望の特性が生じなければ、他のポリマーを使用することも可能である。例は、（メタ）アクリレート、スチレン−（メタ）アクリレートコポリマー又はエポキシドを包含する。
【０１０７】
本発明によって金属表面を処理するための方法も得られ、この方法は金属表面を本発明の組成物と接触させることを包含する。前処理されていない金属表面を使用することは可能である。しかし、金属表面を処理前に清浄にすることが有利である。この場合の清浄化は、特に金属表面の脱脂を有利に包含する。好適な清浄化及び脱脂技術は当業者に公知である。金属表面の酸洗い又は不動態化に続く加工段階で本発明の組成物を使用することも可能である：例えば、コーティング段階で。本発明の組成物は清浄化、酸洗い及び磨き組成物として使用することもでき、これは当業者に公知の添加剤を含有し、相応する工程で使用されて良い。
【０１０８】
本発明の方法は、例えば、次の段階を包含し得る：
Ｖ１）必要とあれば、汚物、油脂を除去するために金属表面の清浄化、
Ｖ２）必要とあれば、水での洗浄、
Ｖ３）必要とあれば、場合により本発明の組成物が存在での、酸洗い、
Ｖ４）必要とあれば、水での洗浄、
Ｖ５）本発明の組成物での金属表面の処理、
Ｖ６）必要とあれば、水での洗浄、及び
Ｖ７）必要とあれば、場合により本発明の組成物が存在での、後処理。
【０１０９】
各段階を下記に詳説する。
【０１１０】
段階Ｖ２）、Ｖ４）及びＶ６）
水での洗浄は、各場合において次の段階に使用される溶液が、前の溶液で汚染されるのを避けるために、方法段階の間で行われる。しかし、洗浄段階Ｖ２）、Ｖ４）及びＶ６）の１又は２又は全段階を止めることも可能である。
【０１１１】
段階Ｖ５）
本発明の組成物で金属表面を処理する際に、金属表面を前記の組成物と、例えば、噴霧、浸漬又はコーティングによって接触させる。問題の操作は、例えば、錆除去、塗料剥離、金属酸洗い、電解研磨又は防食を包含し得る。本発明の組成物は防食法で有利に使用される。
【０１１２】
防食法は、特に、金属表面を本発明の組成物で被覆する１方法であってよい。本発明の組成物中に存在する溶剤は、例えば、有利に乾燥段階による簡単な蒸発によって十分に除去され、金属表面上に１種以上の成分Ａ）（ポリマー被膜）及び任意の他の成分の不浸透性被膜が残留し、前記の被膜は金属表面を保護する。当然、ポリマー被膜は溶剤の残分をなお含有し得る。
【０１１３】
金属表面上のそのようなポリマー被膜の厚さは、所望される特性に従って当業者によって選択される。しかし、一般に言えば、驚異的に薄い層であっても、所望される防食効果を達成するのに充分である。
【０１１４】
段階Ｖ５）は、当業者に公知の方法に従って、不動態化、特に、燐酸塩処理であってもよい。
【０１１５】
有利な実施態様では、本発明の組成物は、Ce、Ti、Zr、Hf、Ｖ、Fe、Co、Ni、Zn、Zr、Ca、Mn、Cr、Mo、W、Si及びＢから成る群から選択される１種以上の元素を含有する。Cr（III）塩、クロム酸塩、モリブデン酸塩及びタングステン酸塩が有利であり、Ti(IV）、Zr(IV）、Hf(IV）及びSi(IV）のフルロメタレートも酸性組成物中で有利である。
【０１１６】
最初の保護被膜の塗布（段階Ｖ１）〜Ｖ７））に続いて、金属表面は、更にコーティングで被覆されてもよく、例は、塗料系又は他のコーティング系である。コーティングは当業者に公知の方法で塗布される。
【０１１７】
本発明の組成物を塗布された防食被膜は、金属表面に極めて良好な接着性及び次第に強化する被膜及び一部分耐久性の防食を示す。更に、それは耐候性及び耐浸出性である。このように被覆された金属表面は同様に本発明によって得られる。
【０１１８】
もう１つの本発明の観点は、金属を処理するための新規の式（Ｉ）、（II）及び（Ｖ）の化合物の使用に関する。この場合には、新規の式（Ｉ）、（II）及び（Ｖ）の化合物は、それらが溶剤を含有せずに使用され得る。例えば、場合により穏やかな加熱後に、それらを金属表面上に噴霧又は注入することができる。
【０１１９】
次の例につき本発明を説明する。
【０１２０】
例
例１：  式（Ｉ）の化合物の製造
製造される化合物の組成を表１に示す。
【０１２１】
使用されるポリイソブチレンは、数平均分子量Mn５５０〜１０００、ビニリデン基の比率＞７０モル％、多分散率Mw／Mn１．１〜１．４及びイソブチレン単位８５質量％以上を有するポリマースケルトン構造を有する、BASF  AG、Ludwigshafen、製のGlissopal（登録商標）であった。このポリイソブチレンは、ポリイソブチレニル基によって置換されたコハク酸無水物（PIBSA；＝ポリイソブチレンスクシニックアンヒドリド）の合成のための出発物質として使用された。
【０１２２】
使用される溶剤は、Mihagol、Ｃ１０〜Ｃ１２−パラフィンの混合物、Wintershall AG with head office in Kassel  製、又はSolvesso（登録商標）、Exxon Mobil Chemical with head office in Houston 製の芳香族炭化水素の混合物であった。
【０１２３】
使用されるイオン交換体は、Clariant GmbH - Sulzbach 製の商品名Ambossol（登録商標）で得られるものであった。
【０１２４】
相応する無水コハク酸を得るためのポリイソブチレンのマレイン酸塩化は、自体公知の方法で実施され、例えば、DE−Ａ１９５１９０４２、DE−Ａ４３１９６７１及びDE−A４３１９６７２に記載されている。
【０１２５】
得られる化合物は、酸価、OH価、ゲル透過クロマトグラフィーを使用して測定される数平均分子量Mn及び多分散率Mw／Mn（Mwは同様にゲル透過クロマトグラフィーを使用して測定された）によって特性付けられる。OH価は、溶剤補正で測定され、即ち、各溶剤中の化合物のOH価が測定され、次いで、純粋物質に外挿された。
【０１２６】
【表１】
2005504150.tif 000024
【０１２７】
【表２】
2005504150.tif 000025
【０１２８】
化合物Ａの製造：
攪拌器、蒸留橋及び熱電対を備えた２ｌ入り４頸フラスコに、PIBSA５２５ｇ、Mihagol６５０ｇ及びトリヒドロキシメチルアミノメタン（TRIS）１７５ｇを充填する。温度を段階的に１３０℃又は１７０℃に加熱する。遊離水を窒素流によって除去する：反応持続時間は３時間である。（OH価は溶剤の補正後に２５０として測定された）。
【０１２９】
Mihagol中５０質量％濃度の溶液が製造される。次いで、エチレンオキシド及び触媒としてのカリウムｔ−ブチレートとの反応を、標準法に従って行う。エチレンオキシド７モル及び１１モル／溶液ｋｇによる2種のエトキシル化度が達成される（生成物Ａ及びＡ２）。橙褐色の生成物を、生成物溶液１００ｇ当たり、水５ｇ及びイオン交換体Ambossol（登録商標）１０ｇの添加と共に６０分間６０℃で攪拌し、次いで濾過する。
【０１３０】
各々、モノアミド（IVa）及び（IVｂ）及びイミド（IVｃ）の平衡混合物を得る。PIBはポリイソブチレン基である。ｘ、ｙ及びｚは、それらの合計が７又は１１である整数である。
【０１３１】
【化２３】
2005504150.tif 000026
【０１３２】
化合物Ｂの製造：
攪拌器、蒸留橋及び熱電対を備えた２ｌ入り４頸フラスコに、PIBSA６９０ｇ、Solvesso（登録商標）６５０ｇ及びトリヒドロキシメチルアミノメタン（TRIS）１５０ｇを充填する。温度を段階的に１３０℃又は１７０℃に加熱する。遊離水を窒素流によって除去する：反応持続時間は３時間である。（OH価は溶剤の補正後に１５８として測定された）。
【０１３３】
Solvesso（登録商標）中５０質量％濃度の溶液が製造される。次いで、エチレンオキシド及び触媒としてのカリウムｔ−ブチレートとの反応を、標準法に従って行う。エチレンオキシド６モル及び１０モル／溶液ｋｇでの２種のエトキシル化度が達成される（生成物Ｂ１及びＢ２）。仕上げは、化合物Ａを得るのと同様にして行う。
【０１３４】
成分Ｃの製造：
攪拌器、滴下ロート及び熱電対を備えた１ｌ入り４頸フラスコに、PIBSA２５０ｇを充填し、９０℃に加熱する。ジエタノールアミン６７ｇを滴下ロート経由で５分間の間に量り入れる。混合物を段階的に１３０℃又は１７０℃に加熱する。１７０℃で２時間後に、褐色の反応生成物を、Solvesso（登録商標）１５０で希釈し、５０質量％濃度の溶液を得て、１００℃で濾過する。次いで、エチレンオキシド８モル／溶液ｋｇ及び触媒としてのカリウムｔ−ブチレートとの反応を、標準法に従って行う。仕上げは、化合物Ａを得るのと同様にして行う。
【０１３５】
化合物Ｄの製造：
攪拌器、蒸留橋及び熱電対を備えた１ｌ入り４頸フラスコに、PIBSA３１０ｇ及びＤ−ソルビトール６０ｇを充填する。混合物を段階的に１６０℃又は２２０℃に加熱する。遊離水は窒素流を介して除去する：２２０℃で３時間後に、Solvesso（登録商標）１５０  ２００ｇで希釈し、５０質量％濃度の溶液にして、ろ過を高温で行う。黄色の生成物溶液を、エチレンオキシド８又は１２モル／溶液ｋｇ及び触媒としてのカリウムｔ−ブチレートと反応させ、化合物Ｄ１及びＤ２を得る。仕上げは、化合物Ａを得るのと同様にして行う。
【０１３６】
化合物Eの製造：
攪拌器、蒸留橋及び熱電対を備えた１ｌ入り４頸フラスコに、PIBSA５５０ｇ及びペンタエリスリトール６５ｇを充填する。混合物を段階的に１８０℃又は２４５℃に加熱する。遊離水を窒素流を介して除去する：２４５℃で３時間後に、Solvesso（登録商標）１５０で希釈し、５０質量％濃度の溶液にして、ろ過を高温で行う。次いで、エチレンオキシド１０モル／溶液ｋｇ及び触媒としてのカリウムｔ−ブチレートとの反応を標準方法に従って実施する。仕上げは、化合物Ａを得るのと同様にして行う。
【０１３７】
例２：式（Ｉ）の化合物の使用例
抑泡（ビール−接着試験）：
壜洗浄中の汚れ発生に関して、ビール、ラベル付着物及び紙ペースト状物のアルカリ性混合物を製造する。この試験溶液７５０ｍｌを式（Ｉ）の化合物０．２ｇ／ｌと混合させ、９００ｍｌ／分でポンプ操作によって連続的に循環させる。泡の高さを７℃〜８０℃の範囲の温度にわたり読み取る。界面活性剤を添加せずに、泡の高さは２０℃で２．５、４０℃で５．０及び６０℃で８．０である。比較例では、Emulan HE 50、BASF AG , Ludwigshafen 製のアルコールエトキシレートを使用した。
【０１３８】
化合物Ａ２を用いて、卓越した抑泡が５０℃までの温度範囲で達成され、一方で、Ｄ及びEは、全温度範囲で極めて良好な抑泡を良好に示した。
【０１３９】
【表３】
2005504150.tif 000027
【０１４０】
金属表面への撥水性付与
VA不錆鋼試験シートを先ずジクロロメタン中で清浄する。次いで、式（Ｉ）の化合物の０．０１質量％濃度の水溶液を、必要とあれば、中性可溶化剤、例えば、Ｌutensol FA 10K、BASF AG, Ludwigshafen 製の脂肪アミンエトキシレートの添加と共に製造し、金属シートをこの溶液中に１〜２日間貯える。取り出して脱塩水で洗浄した後に、金属シートを乾燥させる。水１滴を注射器で慎重に上端に置く。Kruess with head office in Hamburg 製のゴニオメーター（Ｇ2型）で接触角を測定し、未処理試料のそれと比較する。接触角が大きいければ、水滴と金属表面との間の接触面は小さい。
【０１４１】
化合物Ｄを使用する試料は、接触角９０°を示す；化合物Ａ１を使用する試料は、接触角９７°を示す。対照的に、未処理の清浄化金属シートの場合には、約７０°の値が判明する。従って、金属表面は、式（Ｉ）の化合物を含有する溶液での処理によって撥水性にされる。
【０１４２】
油の可溶化：
式（Ｉ）の化合物を鉱油（例えば、Mihagol）と、１：１ｗ／ｗ（質量％）の比率で混合させる。この混合物中に水を攪拌しながら滴加し、澄明〜不透明溶液を得る。化合物Ａ１、Ａ２及びＢ２を用いて、透明溶液をこの試験で得る。この試験を、式（Ｉ）の化合物の添加なしに鉱油を使用して実施する場合には、油滴は液体表面上に浮く。これは、水中での油の可溶化が、式（Ｉ）の化合物の添加の結果としてのみ起こることを意味する。
【０１４３】
滑性改善特性
冷却滑剤における滑性作用を試験するために、摩擦摩耗試験を、Reichert 摩擦摩耗バランスで実施する。１．５ｋｇ（全荷重３０ｋｇに相応する）の適用質量の場合には、走行距離１１０ｍに及ぶ。速度は１１１ｍ／分である。Lutensol Fa 10K、BASF AG,Ludwigshafen 製の脂肪アミンエトキシレート３質量％を含有する化合物Eの１質量％濃度の水溶液は、２２ｍの走行距離後に滑性作用を得て、それ以上の物質の摩擦を阻止する。温度差は１１．５ケルビンである。化合物Ｃでは、前記の作用はたったの１８ｍ後に認められる。
【０１４４】
比較的に、冷却滑剤Ｗ中で標準として使用される生成物、Pluronic（登録商標）PE 6100、BASF AG, Ludwigshafen 製のポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールコポリマーは、比較可能な濃度でより大きな摩耗を導く：滑性効果は、たったの２９ｍから起こり、温度差は２０．３ケルビンである。
【０１４５】
臨界ミセル形成濃度（CMC値）及び表面張力の測定：
CMCをDIN 53914 に従って測定した。CMCは、濃度を増加させた結果、その濃度でミセル形成が始まる又は表面張力でのそれ以上の減少が起こらない水溶液中の界面活性剤の濃度を示す。
【０１４６】
調査されるべき式（Ｉ）の化合物の水溶液を製造し、前以て慎重に洗浄してエタノールで燃焼させておいた結晶化皿中に導入させる。測定前に、白金／イリジウム環を蒸留水及びエタノール中で洗浄し、充分に焼付け、張力計の装置中に吊るす。測定を開始する。測定終了後に、Harkins−Jordan に従って補正して得られた結果値は、調査されるべき生成物の表面張力（mN／ｍ）として読み取られる。少なくとも５回の測定が求められる；標準偏差を特定する：０．３mN／ｍ。
【０１４７】
様々な濃度水準で測定される表面張力値は、濃度値に対してプロットされる。臨床ミセル濃度は、外挿による表面張力−濃度曲線の変曲点から得られる。
【０１４８】
【表４】
2005504150.tif 000028
【０１４９】
例３：式（II）／（V）の化合物の製造
化合物Fの製造：
攪拌器、滴下ロート及び熱電対を備えた２ｌ入り４頸フラスコに、ポリエチレングリコール（Mn＝３００；BASF Ag, Ludwigshafen 製のPluriol E（登録商標）300 ）３００ｇを充填し、減圧下に９０℃で３０分間ガス抜きさせる。８０℃に冷却させ、PIBSA 550（けん化価＝１４７；Mw／Mn＝１．２３）３７５ｇをＮ２雰囲気下に計量する。混合物を段階的に１４０℃又は２５０℃に加熱する。２５０℃で５時間後に、橙褐色生成物を８０〜１１０℃で濾過する。生成物のOH価を１１５として測定した；１７３６ｃｍ−１（エステル）強度帯域がIRで認められる。
【０１５０】
BASF Ag, Ludwigshafen 製のPluriol E（登録商標）600及びPIBSA 550からの化合物Gの製造、及びBASF Ag, Ludwigshafen 製のPluriol E（登録商標）600及びPIBSA 1000からの化合物Hの製造を、化合物Fの製造と同様にして行う。
【０１５１】
例４：式（II）／（V）の化合物の使用例
腐食防止特性：
新規の式（II）／（V）の化合物を含有する水性分散液の腐食防止特性を調べた。
【０１５２】
この場合には、化合物G及びHを別々に、ブチルグリコール、Solvenon（登録商標）PP及びホワイトスピリットの同一容量成分から成る溶剤混合物中に各々溶かし、２０質量％濃度の溶液を得る。Solvenon（登録商標）PPは、BASF AG, Ludwigshafen 製のプロポキシプロパノールである。Exxon Mobil , headquartered in Houston製のホワイトスピリットは、芳香族炭化水素混合物であり、沸騰範囲１８０〜２１０℃を有する。
【０１５３】
前記の溶剤は、同時に被膜形成助剤として、分散液からの被膜の形成を確実にするために使用される。化合物G及びHを使用した濃度は、各々分散液の全質量に対して、各々０．１質量％及び０．５質量％であった。分散液１はAcronal（登録商標）S 760 、分散液２はAcronal（登録商標）LR 8977 をベースとする。試験を促進させるために、被膜形成助剤は分散液に添加されなかった。分散液の成分を表５に挙げる。表５中に示された分散液１及び２は、本発明の化合物が不在する、以前の方法に従って強力な防食に使用されるような分散液である。
【０１５４】
Acronal（登録商標）S 760 及びAcronal（登録商標）LR 8977 は、BASF AG, Ludwigshafen 製のスチレン−アクリレート分散液である。Byk（登録商標）022 は、Byk-Chemie, Wesel製のシリコン脱泡剤である。Surfynol（登録商標）104 は、Air Products, Manchester, UK 製のブチンジオール誘導体であり、湿潤剤として使用される。Lutensit（登録商標）A-EP は、BASF AG, Ludwigshafen 製のホスフェートエステルであり、湿潤剤として使用される。Bayferrox（登録商標）130 M は、BASF AG, Leverkusen 製の赤色酸化鉄顔料である。Talcum 20 M 2 は、Talc de Luzenac, Luzenac-Sur-Ariege, France 製のマグネシウムシリケートヒドレートである。Heucophos（登録商標）ZPZ は、Heubach GmbH, Langelsheim 製の燐酸亜鉛である。Lithopone（登録商標）Lは、Sachtleben, Duisburg 製のZnS及び硫酸バリウムから成り、ZnS３０質量％の質量分を有する充填剤である。Collacral（登録商標）PU 85 は、BASF AG, Ludwigshafen 製のウレタン会合性増粘剤である。使用されるベンジンは、沸騰点１８０〜２１０℃を有し、使用される水は充分に脱塩された。
【０１５５】
Erbsloeh, Krefeld 製の腐食防止剤L１はニトリットを含有し、水で１：１の容量比に希釈された。この腐食防止剤は腐食媒体への長期活性作用を有しないが、分散液の適用直後の湿潤状態でのコーティングの錆付を単に防ぐために使用される。
【０１５６】
【表５】
2005504150.tif 000029
【０１５７】
新規の式（II）／（V）の化合物の添加を伴う金属表面上に生成されたコーティングの接着
分散液１及び２を、分散液の全質量に対して、化合物G又はH０．１質量％又は０．５質量％と各々混合させた。そうして得られる塗料を、３００μｍの溝付ドクターナイフで、1405 鋼板に塗布し、室温で乾燥させた。これによって塗膜厚８０〜９０μｍが生じた。接着性を、EN ISO 2409 に従って試験した。
【０１５８】
検査は、鋼板への塗料の接着性における時間依存性変化があるかどうかについて行われた。その結果、接着性は、延長された時間にわたって異なる位置で測定された。水がコーティング中にもはや存在しないことを確実にするために、第1試験は４日間後まで行われなかった。その後の試験は１週間の間隔で行われた。
【０１５９】
結果は表６に挙げられている。Gtは、クロス−カット又は測定を示す。Gtについての低値は効果的な接着性を示し、高値は接着性が低いことを示す。
【０１６０】
【表６】
2005504150.tif 000030
【０１６１】
【表７】
2005504150.tif 000031
【０１６２】
時間の関数としてのGtについての値における変動は、被膜へ出入する水の拡散の結果である。本発明の化合物を使用して製造された被膜は、長期間の作用において、慣用の塗料で製造された被膜と同じか又はより良好な接着性を示した。
【０１６３】
早期耐水性への式（II）の化合物の作用
分散液２（式（II）／（V）の化合物含有及び不含）を、サンドブラスト処理の金属パネルに塗布した。厚さ１００〜１２５μｍの塗膜を得た。室温で2時間の乾燥後に、パネルの３／４を水中に２４時間置いた。続いて、ブリスター形成度を、DIN ISO 4628-2 に従って評価した。高いブリスター数又はブリスター寸法は、塗料損傷及び／又は腐食を引き起こす大量の水がコーティングの中まで浸透したことを意味する。
【０１６４】
【表８】
2005504150.tif 000032
【０１６５】
ここで再び、早期耐水性が本発明の化合物の使用によって改善され得たことが判明した。
【０１６６】
防食特性への式（II）／（V）の化合物の作用（DIN 50021 について塩噴霧試験）
分散液１を1405 鋼板へ塗布し、室温で１週間及び５０℃で１日間乾燥させた。乾燥操作後に、ISO 7253 について試験するための好適な試験装置中に金属パネルを置き、腐食の進行を観察するために、かつ試験の最終についての補正モーメントを見つけるために、様々な時間で一時的に評価した。最終評価は２４０時間後に行われた。
【０１６７】
結果を下記の表９に挙げる。
【０１６８】
【表９】
2005504150.tif 000033
【０１６９】
ここで再び、慣用の分散液で製造した被膜と本発明の化合物から成る分散液で製造した被膜とについてのデータを比較して、本発明の化合物は、特に、長期間作用における防食を改善することができることが明らかである。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005504150.tif 000099
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【国際調査報告】
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