(57)【要約】（ａ）式Ｉ【化１】2005520838.tif 000038〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５およびＲ６、ｍおよびｎは、明細書中に記載された通りである〕の化合物の少なくとも１種（全ての幾何異性体および立体異性体を含む）、そのＮ−オキシドおよび農業的に適切な塩と、（ｂ）（ｂ１）アルキレンビス（ジチオカルバメート）殺菌・殺カビ剤、（ｂ２）菌・カビ性ミトコンドリア呼吸電子伝達部位のｂｃ１複合体において作用する化合物、（ｂ３）シモキサニル、（ｂ４）ステロール生合成経路のデメチラーゼ酵素において作用する化合物、（ｂ５）ステロール生合成経路において作用するモルホリンおよびピペリジン化合物、（ｂ６）フェニルアミド殺菌・殺カビ剤、（ｂ７）ピリミジノン殺菌・殺カビ剤、（ｂ８）フタルイミド類、ならびに（ｂ９）ホセチル−アルミニウムよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物とを含んでなる菌・カビ性植物病原体により引き起こされる植物病害を抑制するための組成物が記載されている。また、菌・カビ性植物病原体により引き起こされる植物病害の抑制方法であって、上記組み合わせの有効量を適用することを含む方法も開示されている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）式Ｉ
【化１】
2005520838.tif 000037
〔式中、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立してＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
各Ｒ５は独立してＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＣＯＮＨ２、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、ただし、少なくとも１つのＲ５はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり、
各Ｒ６は独立してＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＣＯＮＨ２、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、そして
ｍおよびｎは独立して１、２、３または４である〕
の化合物の少なくとも１種、そのＮ−オキシドおよび農業的に適切な塩と、
（ｂ）（ｂ１）アルキレンビス（ジチオカルバメート）殺菌・殺カビ剤、
（ｂ２）菌・カビ性ミトコンドリア呼吸電子伝達部位のｂｃ１複合体において作用する化合物、
（ｂ３）シモキサニル、
（ｂ４）ステロール生合成経路のデメチラーゼ酵素において作用する化合物、
（ｂ５）ステロール生合成経路において作用するモルホリンおよびピペリジン化合物、
（ｂ６）フェニルアミド殺菌・殺カビ剤、
（ｂ７）ピリミジノン殺菌・殺カビ剤、
（ｂ８）フタルイミド類、ならびに
（ｂ９）ホセチル−アルミニウム
よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物と
を含んでなる菌・カビ性植物病原体により引き起こされる植物病害を抑制するための組成物。
【請求項２】
成分（ｂ）対成分（ａ）の重量比が９：１〜４．５：１である請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
成分（ｂ）がシモキサニルである請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
成分（ｂ）が（ｂ１）から選択される化合物である請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
成分（ｂ）がマンコゼブである請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
成分（ｂ）が（ｂ２）から選択される化合物である請求項２に記載の組成物。
【請求項７】
成分（ｂ）がファモキサドンである請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
成分（ｂ）が、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）および（ｂ９）から選択される２つの異なる群のそれぞれからの少なくとも１種の化合物を含んでなる請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
成分（ｂ）が、（ｂ１）から選択される少なくとも１種の化合物と、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）または（ｂ９）から選択される少なくとも１種の化合物とを含んでなり、成分（ｂ）対成分（ａ）の全重量比が３０：１〜１：３０であり、かつ成分（ｂ１）対成分（ａ）の重量比が１０：１〜１：１である請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
成分（ｂ）が、（ｂ２）から選択される少なくとも１種の化合物と、（ｂ１）、（ｂ３）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）または（ｂ９）から選択される少なくとも１種の化合物とを含んでなり、成分（ｂ）対成分（ａ）の全重量比が３０：１〜１：３０であり、かつ成分（ｂ２）対成分（ａ）の重量比が１０：１〜１：１である請求項８に記載の組成物。
【請求項１１】
成分（ｂ）が、シモキサニルと、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）または（ｂ９）から選択される少なくとも１種の化合物とを含んでなり、成分（ｂ）対成分（ａ）の全重量比が３０：１〜１：３０であり、かつシモキサニル対成分（ａ）の重量比が１０：１〜１：１である請求項８に記載の組成物。
【請求項１２】
植物もしくはその一部に、または植物種子もしくは実生に、請求項１に記載の組成物の殺菌・殺カビ的に有効な量を適用することを含んでなる菌・カビ性植物病原体により引き起こされる植物病害の抑制方法。
【請求項１３】
抑制されるべき病害が菌・カビ性病原体フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）により引き起こされる請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
抑制されるべき病害が菌・カビ性病原体プラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）により引き起こされる請求項１２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ある種のピリジニルアミド、そのＮ−オキシド、農業的に適切な塩、ピリジニルアミドおよび他の殺菌・殺カビ剤の混合物を含有するある種の有利な組成物、ならびに殺菌・殺カビ剤としてのその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高い作物効率を達成するために、菌・カビ性植物病原体により引き起こされる植物病害の抑制は極めて重要である。装飾用、野菜、畑、穀物および果物作物に及ぼす植物病害による被害は、著しい生産性低下を引き起こす可能性があり、それによって消費者にコスト増加をもたらす可能性がある。これらの目的のための多くの製品が市販品として入手可能であるが、より有効であるか、よりコストが低いか、より毒性が低いか、または環境的により安全である新規製品に対する必要性が存続している。
【０００３】
特許文献１は、殺菌・殺カビ剤として、式ｉのある種のピリジニルアミドを開示している。
【０００４】
【化１】
2005520838.tif 000002
【０００５】
植物菌類、特に、フィトフトラ種（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｓｐｐ．）およびプラズモパラ種（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｓｐｐ．）のような卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）を有効に抑制する殺菌・殺カビ剤は、栽培者によって絶えず要求される。病害抑制を促進し、耐性発達を遅らせるために、しばしば殺菌・殺カビ剤の組み合わせが使用される。植物病原体の治癒的抑制、全身的抑制および予防的抑制の組み合わせを提供する活性成分の混合物を使用することによって、病害抑制の活性範囲および有効性を増強することが望ましい。また、長期のスプレー間隔を考慮して、より高い残留抑制を提供する組み合わせも望ましい。また、いずれか１つの特定の植物病害抑制剤に対する耐性発達を遅らせるために、菌・カビ性病原体において異なる生化学経路を抑制する殺菌・殺カビ剤を組み合わせることも非常に望ましい。
【０００６】
植物病原体によって引き起こされる病害からの作物の有効な保護を確実にしつつ、その環境において放出される化学剤の量を減少させることができることは、全ての場合において特に有利である。殺菌・殺カビ剤の混合物は、個々の成分の活性に基づいて予測されたものより、著しく良好な病害抑制を提供し得る。この相乗作用については、「独立して作用する２つ（もしくはそれ以上）の効果の合計より、全体の効果が大きいか、またはより持続性があるような、混合物の２成分の協同的作用」と記載されている（非特許文献１を参照のこと）。
【０００７】
前記目的の１つもしくはそれ以上を達成するために特に有利である殺菌・殺カビ剤を見出すことが望まれている。
【０００８】
【特許文献１】国際公開第０１／１１９６６号パンフレット
【非特許文献１】テームス、Ｐ．Ｍ．Ｌ．（Ｔａｍｅｓ，Ｐ．Ｍ．Ｌ．）、ネーデルランド  ジャーナル  オブ  プラント  パソロジー（Ｎｅｔｈ．Ｊ．Ｐｌａｎｔ  Ｐａｔｈｏｌｏｇｙ）、（１９６４）、７０、７３−８０
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、
（ａ）式Ｉ
【００１０】
【化２】
2005520838.tif 000003
【００１１】
〔式中、
Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立してＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
各Ｒ５は独立してＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＣＯＮＨ２、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、ただし、少なくとも１つのＲ５はＣ１〜Ｃ６ハロアルキルであり、
各Ｒ６は独立してＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＣＯＮＨ２、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、そして
ｍおよびｎは独立して１、２、３または４である〕
の化合物の少なくとも１種（全ての幾何異性体および立体異性体を含む）、そのＮ−オキシドおよび農業的に適切な塩と、
（ｂ）（ｂ１）アルキレンビス（ジチオカルバメート）殺菌・殺カビ剤、
（ｂ２）菌・カビ性ミトコンドリア呼吸電子伝達部位のｂｃ１複合体において作用する化合物、
（ｂ３）シモキサニル、
（ｂ４）ステロール生合成経路のデメチラーゼ酵素において作用する化合物、
（ｂ５）ステロール生合成経路において作用するモルホリンおよびピペリジン化合物、
（ｂ６）フェニルアミド殺菌・殺カビ剤、
（ｂ７）ピリミジノン殺菌・殺カビ剤、
（ｂ８）フタルイミド類、ならびに
（ｂ９）ホセチル−アルミニウム
よりなる群から選択される少なくとも１種の化合物と
を含んでなる菌・カビ性植物病原体により引き起こされる植物病害を抑制するための組成物を提供する。
【００１２】
また本発明は、植物もしくはその一部に、または植物種子もしくは実生に、本発明の組成物の殺菌・殺カビ的に有効な量を適用することを含んでなる菌・カビ性植物病原体により引き起こされる植物病害の抑制方法にも関する。
【詳細な説明】
【００１３】
上記詳述において、単独または「アルキルチオ」もしくは「ハロアルキル」のような組み合わせられた単語のいずれかで使用される用語「アルキル」としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルまたは種々のブチル、ペンチルもしくはヘキシル異性体のような直鎖または分枝鎖アルキルが挙げられる。「アルケニル」としては、エテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、ならびに種々のブテニル、ペンテニルおよびヘキセニル異性体のような直鎖または分枝鎖アルケンが挙げられる。「アルケニル」としては、１，２−プロパジエニルおよび２，４−ヘキサジエニルのようなポリエンも挙げられる。「アルキニル」としては、エチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、ならびに種々のブチニル、ペンチニルおよびヘキシニル異性体のような直鎖または分枝鎖アルキンが挙げられる。「アルキニル」としては、２，５−ヘキサジイニルのような複数の三重結合から構成される部分も挙げることができる。「アルコキシ」としては、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ、ならびに種々のブトキシ、ペントキシおよびヘキシルオキシ異性体が挙げられる。「アルコキシアルキル」は、アルキル上のアルコキシ置換を示す。「アルコキシアルキル」の例としては、ＣＨ３ＯＣＨ２、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２およびＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２が挙げられる。「アルコキシアルコキシ」は、アルコキシ上のアルコキシ置換を示す。用語「アルケニルオキシ」としては、直鎖または分枝鎖アルケニルオキシ部分が挙げられる。「アルケニルオキシ」の例としては、Ｈ２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ、（ＣＨ３）２Ｃ＝ＣＨＣＨ２Ｏ、（ＣＨ３）ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ、（ＣＨ３）ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯおよびＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２Ｏが挙げられる。「アルキニルオキシ」としては、直鎖または分枝鎖アルキニルオキシ部分が挙げられる。「アルキニルオキシ」の例としては、ＨＣ≡ＣＣＨ２Ｏ、ＣＨ３Ｃ≡ＣＣＨ２ＯおよびＣＨ３Ｃ≡ＣＣＨ２ＣＨ２Ｏが挙げられる。「アルキルチオ」としては、メチルチオ、エチルチオ、ならびに種々のプロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオおよびヘキシルチオ異性体のような分枝鎖または直鎖アルキルチオ部分が挙げられる。「アルキルスルフィニル」としては、アルキルスルフィニル基の両エナンチオマーが挙げられる。「アルキルスルフィニル」の例としては、ＣＨ３Ｓ（Ｏ）、ＣＨ３ＣＨ２Ｓ（Ｏ）、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｓ（Ｏ）、（ＣＨ３）２ＣＨＳ（Ｏ）、ならびに種々のブチルスルフィニル、ペンチルスルフィニルおよびヘキシルスルフィニル異性体が挙げられる。「アルキルスルホニル」の例としては、ＣＨ３Ｓ（Ｏ）２、ＣＨ３ＣＨ２Ｓ（Ｏ）２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２Ｓ（Ｏ）２、（ＣＨ３）２ＣＨＳ（Ｏ）２、ならびに種々のブチルスルホニル、ペンチルスルホニルおよびヘキシルスルホニル異性体が挙げられる。「アルキルアミノ」、「ジアルキルアミノ」、「アルケニルチオ」、「アルケニルスルフィニル」、「アルケニルスルホニル」、「アルキニルチオ」、「アルキニルスルフィニル」、「アルキニルスルホニル」等は、上記例と同様に定義される。「シクロアルキル」としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられる。用語「シクロアルコキシ」としては、シクロペンチルオキシおよびシクロヘキシルオキシのような酸素原子を通して連結された同一基が挙げられる。
【００１４】
用語「ハロゲン」としては、単独または「ハロアルキル」のような組み合わせられた単語のいずれかで、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素が挙げられる。更に「ハロアルキル」のような組み合わせられた単語で使用される場合、前記アルキルは、同一であっても、または異なっていてもよいハロゲン原子により部分的または完全に置換されていてよい。「ハロアルキル」の例としては、Ｆ３Ｃ、ＣｌＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ２およびＣＦ３ＣＣｌ２が挙げられる。用語「ハロアルケニル」、「ハロアルキニル」、「ハロアルコキシ」、「ハロアルキルチオ」等は、用語「ハロアルキル」と同様に定義される。「ハロアルケニル」の例としては、（Ｃｌ）２Ｃ＝ＣＨＣＨ２およびＣＦ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２が挙げられる。「ハロアルキニル」の例としては、ＨＣ≡ＣＣＨＣｌ、ＣＦ３Ｃ≡Ｃ、ＣＣｌ３Ｃ≡ＣおよびＦＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２が挙げられる。「ハロアルコキシ」の例としては、ＣＦ３Ｏ、ＣＣｌ３ＣＨ２Ｏ、ＨＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯおよびＣＦ３ＣＨ２Ｏが挙げられる。「ハロアルキルチオ」の例としては、ＣＣｌ３Ｓ、ＣＦ３Ｓ、ＣＣｌ３ＣＨ２ＳおよびＣｌＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓが挙げられる。「ハロアルキルスルフィニル」の例としては、ＣＦ３Ｓ（Ｏ）、ＣＣｌ３Ｓ（Ｏ）、ＣＦ３ＣＨ２Ｓ（Ｏ）およびＣＦ３ＣＦ２Ｓ（Ｏ）が挙げられる。「ハロアルキルスルホニル」の例としては、ＣＦ３Ｓ（Ｏ）２、ＣＣｌ３Ｓ（Ｏ）２、ＣＦ３ＣＨ２Ｓ（Ｏ）２およびＣＦ３ＣＦ２Ｓ（Ｏ）２が挙げられる。「ハロアルコキシアルコキシ」の例としては、ＣＦ３ＯＣＨ２Ｏ、ＣｌＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ、Ｃｌ３ＣＣＨ２ＯＣＨ２Ｏ、ならびに分枝鎖アルキル誘導体が挙げられる。「アルキルカルボニル」の例としては、Ｃ（Ｏ）ＣＨ３、Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３およびＣ（Ｏ）ＣＨ（ＣＨ３）２が挙げられる。「アルコキシカルボニル」の例としては、ＣＨ３ＯＣ（＝Ｏ）、ＣＨ３ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）、（ＣＨ３）２ＣＨＯＣ（＝Ｏ）、および種々のブトキシ−またはペントキシカルボニル異性体が挙げられる。
【００１５】
窒素はオキシドへの酸化に利用可能な孤立電子対を必要とすることから、全ての窒素含有複素環がＮ−オキシドを形成し得ないことを当業者は認識し、Ｎ−オキシドを形成できるそれらの窒素含有複素環を当業者は認知するだろう。第三級アミンがＮ−オキシドを形成し得ることも当業者は認知するだろう。複素環および第三級アミンのＮ−オキシドの調製に関する合成法は当業者に周知であり、過酢酸およびｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡ）のようなペルオキシ酸、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドのようなアルキルヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、ならびにジメチジオキシランのようなジオキシランによる複素環および第三級アミンの酸化を含む。これらのＮ−オキシドの調製方法は文献に広く記載されており、再調査されている。例えば、Ｔ．Ｌ．ギルクリスト（Ｔ．Ｌ．Ｇｉｌｃｈｒｉｓｔ）著、コンプリヘンシブ  オーガニック  シンテシス（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、第７巻、第７４８〜７５０頁、Ｓ．Ｖ．レイ（Ｓ．Ｖ．Ｌｅｙ）編、ペルガモン  プレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．ティスラー（Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ）およびＢ．スタノウニコ（Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ）著、コンプリヘンシブ  ヘテロサイクリック  ケミストリー（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第３巻、第１８〜２０頁、Ａ．Ｊ．ボウルトン（Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ）およびＡ．マクキロップ（Ａ．ＭｃＫｉｌｌｏｐ）編、ペルガモン  プレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．Ｒ．グリムメット（Ｍ．Ｒ．Ｇｒｉｍｍｅｔｔ）およびＢ．Ｒ．Ｔ．ケーン（Ｂ．Ｒ．Ｔ．Ｋｅｅｎｅ）著、アドバンシス  イン  ヘテロサイクリック  ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第４３巻、第１４９〜１６１頁、Ａ．Ｒ．カトリッキー（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）編、アカデミック  プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．ティスラー（Ｍ．Ｔｉｓｌｅｒ）およびＢ．スタノウニコ（Ｂ．Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ）著、アドバンシス  イン  ヘテロサイクリック  ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第９巻、第２８５〜２９１頁、Ａ．Ｒ．カトリッキー（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）およびＡ．Ｊ．ボウルトン（Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ）編、アカデミック  プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ）；ならびにＧ．Ｗ．Ｈ．チーズマン（Ｇ．Ｗ．Ｈ．Ｃｈｅｅｓｅｍａｎ）およびＥ．Ｓ．Ｇ．ウェルスティク（Ｅ．Ｓ．Ｇ．Ｗｅｒｓｔｉｕｋ）著、アドバンシス  イン  ヘテロサイクリック  ケミストリー（Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第２２巻、第３９０〜３９２頁、Ａ．Ｒ．カトリッキー（Ａ．Ｒ．Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）およびＡ．Ｊ．ボウルトン（Ａ．Ｊ．Ｂｏｕｌｔｏｎ）編、アカデミック  プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｓｓ）を参照のこと。
【００１６】
置換基中の全炭素原子数を接頭辞「Ｃｉ〜Ｃｊ」で表し、ここで、ｉおよびｊは１から８の数である。例えば、Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルホニルは、メチルスルホニルからプロピルスルホニルまでを示し、Ｃ２アルコキシアルキルはＣＨ３ＯＣＨ２を示し、Ｃ３アルコキシアルキルは、例えば、ＣＨ３ＣＨ（ＯＣＨ３）、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２を示し、かつＣ４アルコキシアルキルは、総数４の炭素原子を含有する、アルコキシ基により置換されたアルキル基の様々な異性体を示し、例としてはＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２およびＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２が挙げられる。
【００１７】
置換基の数が１を超えることがあり得ることを表す下付き文字を有する置換基により化合物が置換された場合、前記置換基は（１を超える場合）、定義された置換基の群から独立して選択される。更に、下付き文字が範囲、例えば（Ｒ）ｉ−ｊを表す場合、置換基の数はｉとｊとの間の整数から選択されてよい。
【００１８】
基が、水素であり得る置換基、例えばＲ１またはＲ２を含有する場合、次いでこの置換基が水素として見なされる場合、これは前記基が未置換であることに同等であることが認識される。
【００１９】
式Ｉの化合物は、１つもしくはそれ以上の立体異性体として存在することも可能である。様々な立体異性体としては、エナンチオマー、ジアステレオマー、アトロプ異性体および幾何異性体が挙げられる。他の立体異性体に関して濃縮された場合、または他の立体異性体から分離された場合、１つの立体異性体がより活性であり得、そして／または有利な効果を示し得ることを当業者は認識するだろう。加えて、当業者は、前記立体異性体をいかにして分離するか、濃縮するか、そして／または選択的に調製するかを知っている。従って、本発明は、式Ｉから選択される化合物、そのＮ−オキシド、および農業的に適切な塩を含んでなる。式Ｉの化合物は、立体異性体の混合物として、個々の立体異性体として、または光学的に活性な形態として存在してよい。特に、式ＩのＲ１およびＲ２が異なる場合、前記式は、Ｒ１およびＲ２が共通して結合する炭素においてキラル中心を有する。
【００２０】
本発明は、式Ｉ’および式Ｉ’’の等量部のラセミ混合物を含む。
【００２１】
【化３】
2005520838.tif 000004
【００２２】
〔式中、Ａは、（Ｒ５）ｍにより置換された２−ピリジニル基であり、かつＢは、（Ｒ６）ｎにより置換された３−ピリジニル基であり、かつＲ５、Ｒ６、ｍおよびｎは上記で定義された通りである〕
【００２３】
加えて、本発明は、ラセミ混合物と比較して式Ｉ’または式Ｉ’’のエナンチオマーにおいて濃縮される組成物を含む。また本発明は、成分（ａ）が、成分（ａ）のラセミ混合物と比較して式Ｉ’の成分（ａ）エナンチオマーにおいて濃縮される組成物を含む。式Ｉ’の本質的に純粋なエナンチオマーを含んでなる組成物が含まれる。また本発明は、成分（ａ）が、成分（ａ）のラセミ混合物と比較して式Ｉ’’の成分（ａ）エナンチオマーにおいて濃縮される組成物を含む。式Ｉ’’の本質的に純粋なエナンチオマーを含んでなる組成物が含まれる。
【００２４】
エナンチオマー的に濃縮された場合、１つのエナンチオマーが他のものより多い量で存在し、濃縮の程度をエナンチオマー過剰率（「ｅｅ」）の表現により定義することができる。これは、１００（２ｘ-１）として定義され、ここではｘはエナンチオマー混合物中の支配的なエナンチオマーのモル分率である（例えば、２０％のｅｅはエナンチオマー比６０：４０に相当する）。
【００２５】
Ｒ１、Ｒ２、Ａ、および窒素を通して結合される分子の残りの相対的な位置に関してより活性なエナンチオマーは、ＣＤＣｌ３溶液中において平面偏光を（＋）またはデキストロ方向において回転させる、２，４−ジクロロ−Ｎ−［（１Ｒ）−１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］エチル］−３−ピリジンカルボキサミドのエナンチオマー（すなわち、索引表Ａの化合物２２の支配的なエナンチオマー）の立体配置と一致する。
【００２６】
好ましくは、式Ｉのより活性な異性体は、少なくとも５０％エナンチオマー過剰率、より好ましくは少なくとも７５％エナンチオマー過剰率、より一層好ましくは少なくとも９０％エナンチオマー過剰率、そして最も好ましくは少なくとも９４％エナンチオマー過剰率で存在する。特に留意すべきは、式Ｉのより活性な異性体のエナンチオマー的に純粋な実施形態である。
【００２７】
式Ｉの化合物の塩としては、臭化水素酸、塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、オキサル酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、４−トルエンスルホン酸または吉草酸のような無機または有機酸による酸付加塩が挙げられる。化合物がカルボン酸のような酸基またはフェノールを含有する場合、式Ｉの化合物の塩としては、有機塩基（例えば、ピリジン、アンモニアまたはトリエチルアミン）あるいは無機塩基（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムまたはバリウムの水素化物、水酸化物または炭酸塩）により形成されたものも挙げられる。
【００２８】
より良好な活性および／または合成の容易さの理由から、（ａ）が式Ｉの化合物を含んでなる本発明の好ましい組成物は以下のものである。
好ましい１．式Ｉにおいて、少なくとも１つのＲ６が、Ｃ＝Ｏとの連結に対するオルト位に位置する組成物が好ましい。
【００２９】
好ましい２．Ｃ＝Ｏとの連結に対する各オルト位に位置するＲ６、および場合により１つから２つの追加的なＲ６が存在し、そしてＲ６はハロゲンまたはメチルのいずれかである、好ましい１の組成物。
【００３０】
留意すべきは、式Ｉにおいて、少なくとも１つのＲ６がヨードである組成物である。
【００３１】
好ましい３．１つのＲ６が、Ｃ＝Ｏとの連結に対する２位のオルト位に位置するＣｌであり、もう１つのＲ６がＣｌまたはメチルから選択され、かつＣ＝Ｏとの連結に対する４位のオルト位に位置し、そして第３の任意のＲ６が、６位に位置するメチルである、好ましい２の組成物。
【００３２】
本発明の好ましい組成物としては、１つのＲ５が３−クロロであり、かつ第２のＲ５が５−ＣＦ３である、好ましい１から好ましい３のものが挙げられる。
【００３３】
本発明の好ましい組成物としては、Ｒ１がＨであり、かつＲ２がＨまたはＣＨ３である、好ましい１から好ましい３のものが挙げられる。より好ましくは、Ｒ１がＨであり、かつＲ２がＣＨ３である、好ましい１から好ましい３の組成物である。
【００３４】
特に好ましくは、２，４−ジクロロ−Ｎ−［［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］メチル］−３−ピリジンカルボキサミド、
２，４−ジクロロ−Ｎ−［１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］エチル］−３−ピリジンカルボキサミド、
２，４−ジクロロ−Ｎ−［［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］メチル］−６−メチル−３−ピリジンカルボキサミド、および
２，４−ジクロロ−Ｎ−［１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］エチル］−６−メチル−３−ピリジンカルボキサミド
よりなる群から選択される化合物を含んでなる組成物である。
【００３５】
また本発明は、菌・カビ性植物病原体により引き起こされる植物病害の抑制方法であって、植物もしくはその一部に、または植物種子もしくは実生に、本発明の組成物（すなわち、本明細書に記載の組成物）の殺菌・殺カビ的に有効な量を適用することを含んでなる方法にも関する。好ましい使用方法は、上記好ましい組成物を含むものである。
【００３６】
１つもしくはそれ以上の以下のスキーム１〜５に記載の方法および変法により、式Ｉの化合物を調製することができる。以下の式１〜４の化合物におけるＡ、Ｂ、Ｒ１からＲ６、およびｎの定義は、上記で定義された通りである。式１ａ、１ｂおよび１ｃの化合物は、式１の化合物のサブセットである。式Ｉａ、ＩｂおよびＩｃの化合物は、式Ｉの化合物のサブセットであり、そして式Ｉａ、ＩｂおよびＩｃの化合物の全ての置換基は、式Ｉに関して上記で定義された通りである。
【００３７】
スキーム１に図示されるように、２モル当量の塩基（例えば、トリエチルアミンまたは炭酸カリウム）が存在する不活性溶媒中で、適切な酸塩化物によって式１のアミン塩を処理することによって、式Ｉａの化合物を調製することができる。適切な溶媒は、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンまたはジエチルエーテルのようなエーテル；トルエンまたはベンゼンのような炭化水素；およびジクロロメタンまたはクロロホルムのようなハロゲン化炭素よりなる群から選択される。
【００３８】
【化４】
2005520838.tif 000005
【００３９】
あるいは、スキーム２に描写されるように、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）または１−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］−３−エチルカルボジイミド塩酸塩（ＥＤＣ）のような有機脱水剤の存在下で、式１のアミン塩を適切なカルボン酸と反応させることによって、式Ｉａの化合物を合成することができる。適切な溶媒は、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンまたはジエチルエーテルのようなエーテル；トルエンまたはベンゼンのような炭化水素；およびジクロロメタンまたはクロロホルムのようなハロゲン化炭素よりなる群から選択される。
【００４０】
【化５】
2005520838.tif 000006
【００４１】
スキーム３に示されるように、国際公開第９９／４２４４７号パンフレットに見出されるものと類似の手順で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのような極性非プロトン性溶媒中、水素化ナトリウムのような強塩基の存在下で、市販品として入手可能なイミンエステル５と式４の２，３−ジクロロ−ピリジンとを反応させ、続いて、酸性媒体中で加熱することにより、Ａが、示された置換基を有する２−ピリジルであり、かつＲ１およびＲ２が水素である、式１ａのアミン塩を調製することができる。酸性媒体中で加熱する前に、工程１から得られる中間体アニオンをヨウ化メチルのようなアルキル化剤Ｒ２−Ｘによって処理する類似の手順によって、式１ｂの化合物を調製することができる。アルキル化剤Ｒ２−Ｘにおいて、Ｘは、ハロゲン（例えば、Ｂｒ、Ｉ）、ＯＳ（Ｏ）２ＣＨ３（メタンスルホネート）、ＯＳ（Ｏ）２ＣＦ３、ＯＳ（Ｏ）２Ｐｈ-ｐ-ＣＨ３（ｐ−トルエンスルホネート）等のような適切な脱離基であり、メタンスルホネートが良好に作用する。留意すべきは、Ｒ５がＣＦ３である１ａ、１ｂおよび４の化合物である。
【００４２】
【化６】
2005520838.tif 000007
【００４３】
スキーム４に示されるように、トルエン中、水素化アルミニウムリチウム（ＬＡＨ）を使用してニトリルを還元することにより、式２〔式中、Ａは置換２−ピリジニル環である）のニトリルから、アミノメチル基を有する、式１ｃ〔式中、Ａは置換２−ピリジニル環である〕の化合物を合成することができる。
【００４４】
【化７】
2005520838.tif 000008
【００４５】
あるいは、スキーム５に示されるように、式１ｃの化合物を提供するために、メタノールのようなプロトン性溶媒中で、式３の化合物をアンモニアと反応させることにより、式１ｃ〔式中、Ａは置換２−ピリジニル環である〕の化合物を合成することができる。また、式１ｃの所望のアミノメチル中間体を提供するために、アルコール溶媒中で、式３の化合物をフタルイミドのカリウム塩と反応させ、続いて、アミノエタノールまたはヒドラジンのいずれかと反応させることにより、式１ｃの化合物を調製することもできる。
【００４６】
【化８】
2005520838.tif 000009
【００４７】
式Ｉの化合物を調製するための上記いくつかの試薬および反応条件は、中間体に存在するある種の官能性には適合しないであろうことが認識されている。これらの例において、合成系中に保護／脱保護配列または官能基の相互転換を組み入れることにより、所望の生成物を得ることが助けられるだろう。保護基の使用および選択は化学合成の当業者に明白であろう（例えば、グリーン、Ｔ．Ｗ．（Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔ．Ｗ．）；ワッツ、Ｐ．Ｇ．Ｍ．（Ｗｕｔｓ，Ｐ．Ｇ．Ｍ．）  プロテクティブ  グループス  イン  オーガニック  シンセシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  Ｇｒｏｕｐｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、第２版；ウィリー（Ｗｉｌｅｙ）：ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９１を参照のこと）。いくつかの場合、いずれかの個々のスキームに記述されたように与えられた試薬の導入後、式Ｉの化合物の合成を完了するために、詳細に記載されていない追加の慣例合成工程を実行する必要があることを当業者は認識するだろう。式Ｉの化合物を調製するために提案された特定の順序により示されるもの以外の順番で、上記スキームに説明された工程の組み合わせを実行する必要があることも当業者は認識するだろう。
【００４８】
置換基を加えるため、または存在する置換基を変性するために、本明細書に記載の式Ｉの化合物および中間体に、様々な求電子、求核、ラジカル、有機金属、酸化および還元反応を受けさせることができることも当業者は認識するだろう。
【００４９】
更なる詳細がなくても、前記を使用する当業者は、本発明の成分（ａ）を含んでなる化合物をその最も十分な範囲まで調製することができると考えられる。従って、以下の実施例は単なる実例として解釈され、かついずれかの様式に本開示を制限するものではない。クロマトグラフィー溶媒混合物を除いて、または特記されない限り、パーセントは重量によるものである。特記されない限り、クロマトグラフィー溶媒混合物に関する部およびパーセントは体積によるものである。１Ｈ  ＮＭＲスペクトルは、テトラメチルシランからのｐｐｍ低磁場で報告され、ｓは一重項を意味し、ｄは二重項を意味し、ｔは三重項を意味し、ｑは四重項を意味し、ｍは多重項を意味し、ｄｄは二重項の二重項を意味し、ｄｔは三重項の二重項を意味し、ｂｒ  ｓは広域一重項を意味する。
【実施例】
【００５０】
実施例１
２，４−ジクロロ−Ｎ−［［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］メチル］−６−メチル−３−ピリジンカルボキサミドの調製
工程Ａ：２，４−ジクロロ−Ｎ−［［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］メチル］−６−メチル−３−ピリジンカルボキサミドの調製
室温で、ジクロロメタン２ｍＬ中２，４−ジクロロ−６−メチル−３−ピリジンカルボニルクロリド（０．６５ｇ）の溶液に、ジクロロメタン１０ｍＬ中２−アミノメチル−３−クロロ−５−トリフルオロメチル−ピリジン塩酸塩（国際公開第９９／４２４４７号パンフレットに記載の通り調製）（０．７９ｇ）およびトリエチルアミン（０．６８ｇ）の溶液を添加した。反応混合物を一晩室温で撹拌した。次いで、反応混合物を１インチのシリカゲルプラグ上に注ぎ、ジクロロメタン３０ｍＬで溶出させ、そして溶出剤を濃縮し、本発明の化合物である表題の化合物０．６９ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５７（ｓ，３Ｈ），４．９６（ｍ，２Ｈ），７．２２（ｓ，１Ｈ），７．４８（ｂｓ，１Ｈ），８．００（ｓ，１Ｈ），８．７１（ｓ，１Ｈ）。
【００５１】
実施例２
２，４−ジクロロ−Ｎ−［［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］メチル］−３−ピリジンカルボキサミドの調製
工程Ａ：２，４−ジクロロピリジンの調製
ＰＯＣｌ３中６．７ｇの４−ニトロピリジンＮ−オキシドの溶液を３時間還流させ、次いで、室温まで冷却させた。真空下で溶媒を除去すると、油状残渣が残った。飽和重炭酸ナトリウム水溶液（２００ｍＬ）を注意深く添加し、続いて、ジクロロメタン（２×）で抽出した。次いで、真空下でジクロロメタンを除去し、油状物を提供し、ヘキサン中２０％酢酸エチルで溶出してシリカゲルのプラグを通してこれを濾過した。真空下での溶媒除去により、油状物１．６ｇが残った。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．２５（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．７および５．４Ｈｚ），７．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１．７Ｈｚ），８．３１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．４Ｈｚ）。
【００５２】
工程Ｂ：２，４−ジクロロ−３−ピリジンカルボキシアルデヒドの調製
窒素下−７０℃で、乾燥テトラヒドロフラン５ｍＬ中１．６ｇの２，４−ジクロロピリジン（すなわち、工程Ａの生成物）の溶液に、テトラヒドロフラン２５ｍＬ中リチウムジイソプロピルアミド６ｍＬの溶液を添加した。−７０℃で３時間撹拌後、乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１ｍＬを添加し、続いて、この温度で１時間撹拌した。次いで、飽和塩化アンモニウム水溶液２５ｍＬを添加し、そして反応混合物を一晩室温で撹拌した。反応混合物を水２５ｍＬで希釈し、そして酢酸エチル（２×）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を真空下で蒸留し、固体を得て、これをジクロロメタン５ｍＬに溶解し、１００％塩化メチレンで溶出してシリカゲルを通して濾過した。真空下での溶媒除去により、固体として表題の化合物を提供した。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．４１（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．３Ｈｚ），８．４２（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．２Ｈｚ），１０．５（ｓ，１Ｈ）。
【００５３】
工程Ｃ：２，４−ジクロロニコチン酸の調製
テトラヒドロフラン６ｍＬ中０．４０ｇの２，４−ジクロロ−３−ピリジンカルボキシアルデヒド（すなわち、工程Ｂの生成物）の溶液に、水６ｍＬ中０．２７ｇの塩化ナトリウムおよび０．２９ｇのスルファミン酸の溶液を添加した。反応混合物を一晩室温で撹拌した。反応混合物を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液（１０ｍＬ）で希釈し、そしてジエチルエーテル（１×）で抽出した。次いで、水層を濃ＨＣｌで酸性化し、ジクロロメタン（２×）で抽出し、そして組み合わせたジクロロメタン抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。真空下でジクロロメタンを除去し、固体として表題の化合物０．２２ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．３８（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝５．４Ｈｚ），８．４０（ｄ，１Ｈ，Ｊ５．５Ｈｚ），８．６０（ｂｓ，１Ｈ）。
【００５４】
工程Ｄ：２，４−ジクロロ−Ｎ−［［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］メチル］−３−ピリジンカルボキサミドの調製
２，４−ジクロロニコチン酸（すなわち、工程Ｃの生成物）（０．２２ｇ）の溶液を塩化チオニル中で１時間還流させ、続いて、真空下で溶媒を除去し、油状物を得た。室温で、油状物をジクロロメタン１ｍＬに溶解し、そしてジクロロメタン９ｍＬ中２−アミノメチル−３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリジン塩酸塩（０．２５ｇ）およびトリエチルミン（０．２０ｇ）の溶液に添加した。反応混合物を室温で一晩撹拌した。次いで、１００％塩化メチレンで溶出してシリカゲルを通して反応混合物を濾過した。真空下で溶媒を除去し、固体として本発明の化合物である表題の化合物を提供した。ｍ．ｐ．１２２−１２４℃。
【００５５】
実施例３
２，４−ジクロロ−Ｎ−［１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］エチル］−３−ピリジンカルボキサミドの調製
工程Ａ：３−クロロ−α−メチル−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジンメタンアミンの調製
室温で、Ｎ−（ジフェニルメチレン）グリシンエチルエステル（２．２５ｇ）を、乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍＬ中水素化ナトリウム（６０％油懸濁液、０．７４ｇ）の懸濁液に添加した。強力な気体発生が生じた。５分間室温で撹拌後、２ｇの２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジンを添加し、続いて、室温で１時間撹拌した。次いで、ヨウ化メチル０．８０ｍＬを添加し、続いて、室温で一晩撹拌した。反応混合物を氷水上に注ぎ、ジエチルエーテル（２×）で抽出し、そして真空下で蒸留して溶媒を除去し、油状物を得た。次いで、油状物を６Ｎ  ＨＣｌ中で一晩還流させた。反応混合物を室温まで冷却させ、固体の炭酸ナトリウムで塩基性にし、そしてジエチルエーテル（２×）で抽出した。組み合わせた有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして真空下で蒸留し、油状物として表題の化合物１．５ｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４（ｄ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），４．６（ｂｓ，１Ｈ），７．８８（ｍ，１Ｈ），８．７５（ｂｓ，１Ｈ）。
【００５６】
工程Ｂ：２，４−ジクロロ−Ｎ−［１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］エチル］−３−ピリジンカルボキサミドの調製
室温で、２，４−ジクロロニコチノイルクロリド（０．４０ｇ）（すなわち、実施例１、工程Ｃの生成物）を、ジクロロメタン３０ｍＬ中３−クロロ−α−メチル−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジンメタンアミン（すなわち、工程Ａの生成物）（０．６６ｇ）およびトリエチルアミン（０．７０ｇ）の溶液に添加し、続いて、一晩撹拌した。反応混合物を真空下で蒸留して溶媒を除去し、油状物を得て、溶出剤として１００％ジクロロメタンを使用してシリカゲルを通して濾過した。次いで、溶媒を真空下で除去し、赤色油状物として本発明の化合物である表題の化合物を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；３００ＭＨｚ）：δ１．６２（ｄ，３Ｈ，Ｊは６．７Ｈｚである），５．４８（ｍ，１Ｈ），７．３５（ｄ，１Ｈ，Ｊは５．２Ｈｚである），７．４０（ｄ，１Ｈ，Ｊは６．９である），７．９９（ｄ，１Ｈ，Ｊは１．８Ｈｚである），８．３４（ｄ，１Ｈ，Ｊは５．２である），８．７０（ｓ，１Ｈ）。
【００５７】
実施例４
（＋）−２，４−ジクロロ−Ｎ−［１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］エチル］−３−ピリジンカルボキサミドの調製
工程Ａ：３−クロロ−α−メチル−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジンメタンアミンの分割
室温で、（−）−メンチルクロロホルメート（０．９２ｇ）を、テトラヒドロフラン２５ｍＬ中３−クロロ−α−メチル−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジンメタンアミン（すなわち、実施例３、工程Ａの生成物）（１ｇ）およびトリエチルアミン（１．２ｍＬ）の溶液に添加し、続いて、室温で３０分間撹拌した。次いで、溶媒を真空下で除去し、２つのカルバミン酸メンチルジアステレオマーを含んでなる油状物を得た。これをカラムクロマトグラフィー（溶出剤として、ヘキサン中５％ジエチルエーテル）により分離し、より極性のジアステレオマー０．２０ｇを油状物として得た。次いで、この油状物をトリフルオロ酢酸５ｍＬ中で４時間還流させ、カルバミン酸メンチルを分割した。反応混合物を室温まで冷却させ、そして水（３０ｍＬ）で希釈し、固体の炭酸ナトリウムで塩基性にし、そして塩化メチレンで抽出した。有機抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして濃縮し、油状物としてエナンチオマー的に濃縮されたアミン中間体６０ｍｇを得た。
１Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１．４１（ｄ，３Ｈ，Ｊは６．７Ｈｚである），１．９（ｂｓ，２Ｈ），４．６０（ｍ，１Ｈ），７．８８（ｍ，１Ｈ），８．７４（ｓ，１Ｈ）。
【００５８】
工程Ｂ：（＋）−２，４−ジクロロ−Ｎ−［１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］エチル］−３−ピリジンカルボキサミドの調製
室温で、２，４−ジクロロニコチノイルクロリド（すなわち、実施例１、工程Ｃの生成物）（０．５６ｇ）を、ジクロロメタン１０ｍＬ中、工程Ａからのエナンチオマー的に濃縮されたアミン（６０ｍｇ）およびトリエチルアミン（５４ｍｇ）の溶液に添加し、続いて、一晩撹拌させた。シリカゲル上クロマトグラフィー（１００％ジクロロメタンで溶出）により、固体として本発明の化合物である表題の化合物を得た。ｍ．ｐ．１１０−１１１℃。１ｍＬのＣＤＣｌ３中で約２ｍｇの表題の化合物の溶液の旋光分析測定で、平面偏光を（＋）またはデキストロ方向に回転させる。
【００５９】
実施例４、工程Ａで得られたものの反対側のエナンチオマーで濃縮された３−クロロ−α−メチル−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジンメタンアミンを使用して、類似の様式で、（−）−２，４−ジクロロ−Ｎ−［−１−［３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］エチル］−３−ピリジンカルボキサミドのエナンチオマーを調製した。
【００６０】
本発明の組成物の成分（ａ）において使用するために適切な式Ｉの化合物の例としては、以下の表１〜３の化合物が挙げられる。表中、以下の略号を使用する：Ｍｅはメチルであり、Ｅｔはエチルであり、Ｐｈはフェニルであり、ＯＭｅはメトキシであり、ＯＥｔはエトキシであり、ＣＮはシアノであり、そしてＮＯ２はニトロである。置換基Ｑは、表示された位置に位置するＲ５置換基と同等である。置換基Ｔ、ＵおよびＶは、表示された位置に位置する独立したＲ６置換基と同等である。
【００６１】
【表１】
2005520838.tif 000010
【００６２】
【表２】
2005520838.tif 000011
【００６３】
【表３】
2005520838.tif 000012
【００６４】
【表４】
2005520838.tif 000013
【００６５】
【表５】
2005520838.tif 000014
【００６６】
【表６】
2005520838.tif 000015
【００６７】
【表７】
2005520838.tif 000016
【００６８】
【表８】
2005520838.tif 000017
【００６９】
【表９】
2005520838.tif 000018
【００７０】
本発明の組成物の成分（ｂ）の殺菌・殺カビ剤は、
（ｂ１）アルキレンビス（ジチオカルバメート）殺菌・殺カビ剤、
（ｂ２）菌・カビ性ミトコンドリア呼吸電子伝達部位のｂｃ１複合体において作用する化合物、
（ｂ３）シモキサニル、
（ｂ４）ステロール生合成経路のデメチラーゼ酵素において作用する化合物、
（ｂ５）ステロール生合成経路において作用するモルホリンおよびピペリジン化合物、
（ｂ６）フェニルアミド殺菌・殺カビ剤、
（ｂ７）ピリミジノン殺菌・殺カビ剤、
（ｂ８）フタルイミド類、ならびに
（ｂ９）ホセチル−アルミニウム
よりなる群から選択される。
【００７１】
成分（ｂ）と成分（ａ）との重量比は、典型的に、１００：１から１：１００、好ましくは３０：１から１：３０、そしてより好ましくは１０：１から１：１０である。留意すべきは、成分（ｂ）対成分（ａ）の重量比が１０：１〜１：１である組成物である。成分（ｂ）対成分（ａ）の重量比が９：１〜４．５：１である組成物が含まれる。
【００７２】
ｂｃ１複合体殺菌・殺カビ剤（成分（ｂ２））
アゾキシストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン／フェノミノストロビン（ＳＳＦ−１２６）、ピコキシストロビン、ピラクロストロビンおよびトリフロキシストロビンのようなストロビルリン殺菌・殺カビ剤は、ミトコンドリア呼吸鎖においてｂｃ１複合体を抑制する殺菌・殺カビ作用形態を有することが既知である（アンゲヴァント  ヒェミー  インターナショナル  エディション（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．）、１９９９、３８、１３２８−１３４９）。メチル（Ｅ）−２−［［６−（２−シアノフェノキシ）−４−ピリミジニル］オキシ］−α−（メトキシイミノ）ベンゼンアセテート（アゾキシストロビンとしても既知である）は、バイオケミカル  ソサエティー  トランスアクションズ（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ）１９９３、２２、６８Ｓにおいて、ｂｃ１複合体抑制剤として記載されている。メチル（Ｅ）−α−（メトキシイミノ）−２−［（２−メチルフェノキシ）メチル］ベンゼンアセテート（クレソキシム−メチルとしても既知である）は、バイオケミカル  ソサエティー  トランスアクションズ（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ）１９９３、２２、６４Ｓにおいて、ｂｃ１複合体抑制剤として記載されている。（Ｅ）−２−［（２，５−ジメチルフェノキシ）メチル］−α−（メトキシイミノ）−Ｎ−メチルベンゼンアセトアミドは、バイオケミストリー  アンド  セル  バイオロジー（Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｃｅｌｌ  Ｂｉｏｌｏｇｙ）１９９５、８５（３）、３０６−３１１において、ｂｃ１複合体抑制剤として記載されている。ミトコンドリア呼吸鎖においてｂｃ１複合体を抑制する他の化合物としては、ファモキサドンおよびフェナミドンが挙げられる。
【００７３】
ｂｃ１複合体は、生化学文献において、電子伝達鎖の複合体ＩＩＩ、およびユビヒドロキノン：チトクロームｃ酸化還元酵素を含む他の名称で言及されることがある。それは、酵素番号ＥＣ１．１０．２．２によって、独自に識別される。ｂｃ１複合体は、例えば、ジャーナル  オブ  バイオロジカル  ケミストリー（Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．）１９８９、２６４、１４５４３−３８；メソッズ  エンザイモロジー（Ｍｅｔｈｏｄｓ  Ｅｎｚｙｍｏｌ．）１９８６、１２６、２５３−７１；およびそれらに引用された参照文献に記載されている。
【００７４】
ステロール生合成抑制剤殺菌・殺カビ剤（成分（ｂ４）または（ｂ５））
ステロール生合成抑制剤の種類としては、ステロール生合成経路において酵素を抑制することによって菌類を抑制するＤＭＩおよび非ＤＭＩ化合物が挙げられる。ＤＭＩ殺菌・殺カビ剤は、菌・カビ性のステロール生合成経路内で共通の作用部位を有し；すなわち、菌類においてステロールへの前駆体であるラノステロールまたは２４−メチレンジヒドロラノステロールの１４位における脱メチル化を抑制する。この部位で作用する化合物は、しばしば、デメチラーゼ抑制剤、ＤＭＩ殺菌・殺カビ剤またはＤＭＩとして言及される。デメチラーゼ酵素は、生化学文献において、チトクロームＰ−４５０（１４ＤＭ）を含む他の名称によって言及されることがある。デメチラーゼ酵素は、例えば、ジャーナル  オブ  バイオロジカル  ケミストリー（Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．）１９９２、２６７、１３１７５−７９、およびそれに引用された参照文献に記載されている。ＤＭＩ殺菌・殺カビ剤は、幾つかの種類：アゾール（トリアゾールおよびイミダゾールを含む）、ピリミジン、ピペラジンおよびピリジンに分類される。トリアゾールとしては、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホル、ヘキサコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノール、トリチコナゾールおよびユニコナゾールが挙げられる。イミダゾールとしては、クロトリマゾール、エコナゾール、イマザリル、イソコナゾール、ミコナゾールおよびプロクロラズが挙げられる。ピリミジンとしては、フェナリモル、ヌアリモルおよびトリアリモルが挙げられる。ピペラジンとしては、トリホリンが挙げられる。ピリジンとしては、ブチオベートおよびピリフェノックスが挙げられる。Ｋ．Ｈ．クック（Ｋ．Ｈ．Ｋｕｃｋ）ら、モダン  セレクティブ  ファンジサイズ−プロパティーズ、アプリケーションズ  アンド  メカニズムス  オブ  アクション（Ｍｏｄｅｒｎ  Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  Ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ−Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ  ｏｆ  Ａｃｔｉｏｎ）、ライア、Ｈ．（Ｌｙｒ，Ｈ．）編；グスタフ  フィッシャー  フェアラーク（Ｇｕｓｔａｖ  Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ）：ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９５、２０５−２５８に記載されるように、生化学的調査により、上記殺菌・殺カビ剤の全てがＤＭＩ殺菌・殺カビ剤であることが示される。
【００７５】
モルホリンおよびピペリジン殺菌・殺カビ剤のような他のステロール生合成抑制剤と区別するために、ＤＭＩ殺菌・殺カビ剤を一緒に分類した。モルホリンおよびピペリジンもステロール生合成抑制剤であるが、ステロール生合成経路のより後期の工程を抑制することが示されている。モルホリンとしては、アルジモルフ、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフおよびトリモルフアミドが挙げられる。ピペリジンとしては、フェンプロピジンが挙げられる。Ｋ．Ｈ．クック（Ｋ．Ｈ．Ｋｕｃｋ）ら、モダン  セレクティブ  ファンジサイズ−プロパティーズ、アプリケーションズ  アンド  メカニズムス  オブ  アクション（Ｍｏｄｅｒｎ  Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  Ｆｕｎｇｉｃｉｄｅｓ−Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ  ｏｆ  Ａｃｔｉｏｎ）、ライア、Ｈ．（Ｌｙｒ，Ｈ．）編；グスタフ  フィッシャー  フェアラーク（Ｇｕｓｔａｖ  Ｆｉｓｃｈｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ）：ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９９５、１８５−２０４に記載されるように、生化学的調査により、上記モルホリンおよびピペリジン殺菌・殺カビ剤の全てがステロール生合成抑制剤殺菌・殺カビ剤であることが示される。
【００７６】
ピリミジノン殺菌・殺カビ剤（成分（ｂ７））
ピリミジノン殺菌・殺カビ剤としては、式ＩＩの化合物が挙げられる。
【００７７】
【化９】
2005520838.tif 000019
【００７８】
〔式中、
Ｇは、縮合フェニル、チオフェンまたはピリジン環であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ６アルキルまたはＣ１〜Ｃ６アルコキシであり、
Ｒ３は、ハロゲンであり、かつ
Ｒ４は、水素またはハロゲンである〕
【００７９】
ピリミジノン殺菌・殺カビ剤は、国際特許出願国際公開第９４／２６７２２号パンフレット、米国特許第６，０６６，６３８号明細書、米国特許第６，２４５，７７０号明細書、米国特許第６，２６２，０５８号明細書および米国特許第６，２７７，８５８号明細書に記載されている。
【００８０】
留意すべきは、以下の群：
６−ブロモ−３−プロピル−２−プロピルオキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノン、
６，８−ジヨード−３−プロピル−２−プロピルオキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノン、
６−ヨード−３−プロピル−２−プロピルオキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノン、
６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、
６−ブロモ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、
７−ブロモ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［３，２−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、
６−ブロモ−２−プロポキシ−３−プロピルピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、
６，７−ジブロモ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［３，２−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、および
３−（シクロプロピルメチル）−６−ヨード−２−（プロピルチオ）ピリド［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン
から選択されるピリミジノン殺菌・殺カビ剤である。
【００８１】
【表１０】
2005520838.tif 000020
【００８２】
式Ｉの化合物と組み合わせて、または追加成分として成分（ａ）および成分（ｂ）と組み合わせて、本発明の組成物に含まれ得る他の殺菌・殺カビ剤は、アシベンゾラー、ベナラキシル、ベノミル、ブラストサイジン−Ｓ、ボルドー混合物（三塩基性硫酸銅）、カルプロパミド、カプタホル、キャプタン、カルベンダジム、クロロネブ、クロロタロニル、酸塩化銅、硫酸銅および水酸化銅のような銅塩、シアゾファミド、シモキサニル、シプロジニル、（Ｓ）−３，５−ジクロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−エチル−１−メチル−２−オキソプロピル）−４−メチルベンズアミド（ＲＨ７２８１）、ジクロシメト（Ｓ−２９００）、ジクロメジン、ジクロラン、ジメトモルフ、ジニコナゾール−Ｍ、ドデモルフ、ドジン、エジフェンホス、フェンカルアミド（ＳＺＸ０７２２）、フェンピクロニル、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトバー（ＲＰＡ４０３３９７）、フルトラニル、ホルペト、ホセチル−アルミニウム、フララキシル、フラメタピル（Ｓ−８２６５８）、イプロベンホス、イプロジオン、イソプロチオラン、イプロバリカルブ、カスガマイシン、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メプロニル、メタラキシル、メチラム−亜鉛、ミクロブタニル、ネオ−アソジン（メタンアルソネート第二鉄）、オキサジキシル、ペンシクロン、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ、プロピネブ、ピリフェノックス、ピリメタニル、ピロキロン、キノキシフェン、スピロキサミン、イオウ、チフルズアミド、チオファナート−メチル、チラム、トリアジメホン、トリシクラゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリン、ジネブおよびゾキサミドである。
【００８３】
上記列挙された市販品として入手可能な化合物の記載は、ザ  ペスティサイド  マニュアル  トゥエルフス  エディション（Ｔｈｅ  Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ  Ｍａｎｕａｌ，Ｔｗｅｌｆｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ）、Ｃ．Ｄ．Ｓ．トムリン（Ｃ．Ｄ．Ｓ．Ｔｏｍｌｉｎ）編、ブリティッシュ  クラップ  プロテクション  カウンシル（Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｃｒｏｐ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ  Ｃｏｕｎｃｉｌ）、２０００に見出され得る。
【００８４】
留意すべきは、式Ｉと、異なる生化学的作用形態（例えば、ミトコンドリア呼吸抑制、リボソームＲＮＡの合成の干渉によるタンパク質合成の抑制、またはβ−チュービュリン合成の抑制）の殺菌・殺カビ剤との組み合わせであり、これは特に、耐性制御のために有利であり得る。例としては、式Ｉの化合物（例えば、化合物１）と、アゾキシストロビン、クレソキシム−メチル、ピラクロストロビンおよびトリフロキシストロビンのようなストロビルリン；カルベンダジム、ファモキサドンおよびフェナミドンのようなミトコンドリア呼吸抑制剤；ベノミル、シモキサニル；ジメトモルフ；ホルペト；ホセチル−アルミニウム；メタラキシル；マンコゼブおよびマネブとの組み合わせが挙げられる。これらの組み合せは、特に、殺菌・殺カビ剤の組み合せが同一または類似の病害を抑制する場合に、耐性制御に関して特に有利であり得る。
【００８５】
留意すべきは、式Ｉと、マンコゼブ、マネブ、プロピネブおよびジネブのようなアルキレンビス（ジチオカルバメート）、ホルペトのようなフタルイミド類、硫酸銅および水酸化銅のような銅塩、アゾキシストロビン、ピラクロストロビンおよびトリフロキシストロビンのようなストロビルリン、ファモキサドンおよびフェンアミドンのようなミトコンドリア呼吸抑制剤、メタラキシルのようなフェニルアミド、ホセチル−Ａｌのようなホスホネート、ジメトモルフ、６−ヨード−３−プロピル−２−プロピルオキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノンおよび６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンのようなピリミジノン殺菌・殺カビ剤、ならびにシモキサニルのような他の殺菌・殺カビ剤を含む、ブドウ病害（例えば、プラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）、ボトリチス・シネリア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）およびウンシヌラ・ネカター（Ｕｎｃｉｎｕｌａ  ｎｅｃａｔｕｒ））を抑制するための殺菌・殺カビ剤との組み合わせである。
【００８６】
留意すべきは、式Ｉと、マンコゼブ、マネブ、プロピネブおよびジネブのようなアルキレンビス（ジチオカルバメート）；硫酸銅および水酸化銅のような銅塩；ピラクロストロビンおよびトリフロキシストロビンのようなストロビルリン；ファモキサドンおよびフェンアミドンのようなミトコンドリア呼吸抑制剤；メタラキシルのようなフェニルアミド；プロパモカルブのようなカルバメート；フルアジナムのようなフェニルピリジルアミン、ならびにクロロタロニル、シアゾファミド、シモキサニル、ジメトモルフ、ゾキサミドおよびイプロバリカルブのような他の殺菌・殺カビ剤を含む、ジャガイモ病害（例えば、フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、アルテルナリア・ソラニ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｓｏｌａｎｉ）およびリゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ））を抑制するための殺菌・殺カビ剤との組み合わせである。
【００８７】
留意すべきは、成分（ｂ）が、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ４）、（ｂ５）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）および（ｂ９）から選択される２つの異なる群のそれぞれからの少なくとも１種の化合物を含んでなる組成物である。これらの２つの成分（ｂ）群の第１の化合物とこれらの成分（ｂ）群の第２の化合物との重量比は、典型的に１００：１から１：１００、より典型的に３０：１から１：３０、そして最も典型的に１０：１から１：１０である。
【００８８】
留意すべきは、成分（ｂ）が（ｂ１）から選択される少なくとも１種の化合物、例えば、マンコゼブと、第２の成分（ｂ）群、例えば、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）または（ｂ９）から選択される少なくとも１種の化合物とを含んでなる組成物である。特に留意すべきは、成分（ｂ）対成分（ａ）の全重量比が３０：１〜１：３０であり、かつ成分（ｂ１）対成分（ａ）の重量比が１０：１〜１：１である、かかる組成物である。成分（ｂ１）対成分（ａ）の重量比が９：１〜４．５：１である組成物が含まれる。これらの組成物の例としては、成分（ａ）（好ましくは、索引表Ａからの化合物）と、マンコゼブと、ファモキサドン、フェンアミドン、アゾキシストロビン、クレソキシム−メチル、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、シモキサニル、メタラキシル、ベナラキシル、オキサジキシル、６−ヨード−３−プロピル−２−プロピルオキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノン、６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、ホルペト、キャプタンおよびホセチル−アルミニウムよりなる群から選択される化合物との混合物を含んでなる組成物が挙げられる。
【００８９】
成分（ｂ）が（ｂ２）から選択される少なくとも１種の化合物、例えば、ファモキサドンと、第２の成分（ｂ）群、例えば、（ｂ１）、（ｂ３）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）または（ｂ９）から選択される少なくとも１種の化合物とを含んでなる組成物も留意すべきである。特に留意すべきは、成分（ｂ）対成分（ａ）の全重量比が３０：１〜１：３０であり、かつ成分（ｂ２）対成分（ａ）の重量比が１０：１〜１：１である、かかる組成物である。成分（ｂ２）対成分（ａ）の重量比が９：１〜４．５：１である組成物が含まれる。これらの組成物の例としては、成分（ａ）（好ましくは、索引表Ａからの化合物）と、ファモキサドンと、マンコゼブ、マネブ、プロピネブ、ジネブ、シモキサニル、メタラキシル、ベナラキシル、オキサジキシル、６−ヨード−３−プロピル−２−プロピルオキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノン、６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、ホルペト、キャプタンおよびホセチル−アルミニウムよりなる群から選択される化合物との混合物を含んでなる組成物が挙げられる。
【００９０】
成分（ｂ）が、（ｂ３）の化合物、すなわち、シモキサニルと、第２の成分（ｂ）群、例えば、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ６）、（ｂ７）、（ｂ８）または（ｂ９）から選択される少なくとも１種の化合物とを含んでなる組成物も留意すべきである。特に留意すべきは、成分（ｂ）対成分（ａ）の全重量比が３０：１〜１：３０であり、かつ成分（ｂ３）対成分（ａ）の重量比が１０：１〜１：１である、かかる組成物である。成分（ｂ３）対成分（ａ）の重量比が９：１〜４．５：１である組成物が含まれる。これらの組成物の例としては、成分（ａ）（好ましくは、索引表Ａからの化合物）と、シモキサニルと、ファモキサドン、フェンアミドン、アゾキシストロビン、クレソキシム−メチル、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、マンコゼブ、マネブ、プロピネブ、ジネブ、メタラキシル、ベナラキシル、オキサジキシル、６−ヨード−３−プロピル−２−プロピルオキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノン、６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、ホルペト、キャプタンおよびホセチル−アルミニウムよりなる群から選択される化合物との混合物を含んでなる組成物が挙げられる。
【００９１】
成分（ｂ）が、（ｂ６）から選択される少なくとも１種の化合物、例えば、メタラキシルと、第２の成分（ｂ）群、例えば、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ７）、（ｂ８）または（ｂ９）から選択される少なくとも１種の化合物とを含んでなる組成物も留意すべきである。特に留意すべきは、成分（ｂ）対成分（ａ）の全重量比が３０：１〜１：３０であり、かつ成分（ｂ６）対成分（ａ）の重量比が１０：１〜１：３である、かかる組成物である。成分（ｂ６）対成分（ａ）の重量比が９：１〜４．５：１である組成物が含まれる。これらの組成物の例としては、成分（ａ）（好ましくは、索引表Ａからの化合物）と、メタラキシルまたはオキサジキシルと、ファモキサドン、フェンアミドン、アゾキシストロビン、クレソキシム−メチル、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、シモキサニル、マンコゼブ、マネブ、プロピネブ、ジネブ、６−ヨード−３−プロピル−２−プロピルオキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノン、６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、ホルペト、キャプタンおよびホセチル−アルミニウムよりなる群から選択される化合物との混合物を含んでなる組成物が挙げられる。
【００９２】
成分（ｂ）が、（ｂ７）から選択される少なくとも１種の化合物、例えば、６−ヨード−３−プロピル−２−プロピルオキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノンまたは６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンと、第２の成分（ｂ）群、例えば、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ６）、（ｂ８）または（ｂ９）から選択される少なくとも１種の化合物とを含んでなる組成物も留意すべきである。特に留意すべきは、成分（ｂ）対成分（ａ）の全重量比が３０：１〜１：３０であり、かつ成分（ｂ７）対成分（ａ）の重量比が１：１〜１：２０である、かかる組成物である。成分（ｂ６）対成分（ａ）の重量比が１：４．５〜１：９である組成物が含まれる。これらの組成物の例としては、成分（ａ）（好ましくは、索引表Ａからの化合物）と、６−ヨード−３−プロピル−２−プロピルオキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノンまたは６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オンと、ファモキサドン、フェンアミドン、アゾキシストロビン、クレソキシム−メチル、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、シモキサニル、マンコゼブ、マネブ、プロピネブ、ジネブ、メタラキシル、ベナラキシル、オキサジキシル、ホルペト、キャプタンおよびホセチル−アルミニウムよりなる群から選択される化合物との混合物を含んでなる組成物が挙げられる。
【００９３】
成分（ｂ）が、（ｂ９）の化合物、すなわち、ホセチル−アルミニウムと、第２の成分（ｂ）群、例えば、（ｂ１）、（ｂ２）、（ｂ３）、（ｂ６）または（ｂ７）から選択される少なくとも１種の化合物とを含んでなる組成物も留意すべきである。特に留意すべきは、成分（ｂ）対成分（ａ）の全重量比が３０：１〜１：３０であり、かつ成分（ｂ９）対成分（ａ）の重量比が１０：１〜１：１である、かかる組成物である。成分（ｂ９）対成分（ａ）の重量比が９：１〜４．５：１である組成物が含まれる。これらの組成物の例としては、成分（ａ）（好ましくは、索引表Ａからの化合物）と、ホセチル−アルミニウムと、ファモキサドン、フェンアミドン、アゾキシストロビン、クレソキシム−メチル、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、マンコゼブ、マネブ、プロピネブ、ジネブ、メタラキシル、ベナラキシル、オキサジキシル、６−ヨード−３−プロピル−２−プロピルオキシ−４（３Ｈ）−キナゾリノン、６−クロロ−２−プロポキシ−３−プロピルチエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−４（３Ｈ）−オン、ホルペト、キャプタンおよびシモキサニルよりなる群から選択される化合物との混合物を含んでなる組成物が挙げられる。
【００９４】
留意すべきは、式Ｉの化合物と、アゾキシストロビン、クレソキシム−メチル、ピラクロストロビンおよびトリフロキシストロビンのようなストロビルリン；フェンプロピジンおよびフェンプロピモルフのようなモルホリン；ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、エポキシコナゾール、フルシラゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、プロピコナゾール、テブコナゾールおよびトリチコナゾールのようなトリアゾール；ピリミジノン殺菌・殺カビ剤、ベノミル；カルベンダジム；クロロタロニル；ジメトモルフ；ホルペト；マンコゼブ；マネブ；キノキシフェン；バリダマイシンおよびビンクロゾリンを含む、より広範囲の農業的保護を与える殺菌・殺カビ剤との組み合わせである。
【００９５】
好ましい４．好ましい組成物は、シモキサニルと混合された成分（ａ）の化合物を含んでなる。
【００９６】
好ましい５．好ましい組成物は、（ｂ１）から選択される化合物と混合された成分（ａ）の化合物を含んでなる。より好ましくは、（ｂ１）の化合物がマンコゼブである組成物である。
【００９７】
好ましい６．好ましい組成物は、（ｂ２）から選択される化合物と混合された成分（ａ）の化合物を含んでなる。より好ましくは、（ｂ２）の化合物がファモキサドンである組成物である。
【００９８】
特に留意すべきは、化合物１または化合物２１とアゾキシストロビンとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とクレソキシム−メチルとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とピラクロストロビンとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とトリフロキシストロビンとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とカルベンダジムとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とクロロタロニルとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とジメトモルフとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とホルペトとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とマンコゼブとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とマネブとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とキノキシフェンとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とバリダマイシンとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とビンクロゾリンとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とフェンプロピジンとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とフェンプロピモルフとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とブロムコナゾールとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とシプロコナゾールとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とジフェノコナゾールとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とエポキシコナゾールとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とフルシラゾールとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とイプコナゾールとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とメトコナゾールとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とプロピコナゾールとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とテブコナゾールとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とトリチコナゾールとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とファモキサドンとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とフェンアミドンとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とベノミルとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とシモキサニルとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とホセチル−アルミニウムとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とメタラキシルとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とプロピネブとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とジネブとの組み合わせ、化合物１または化合物２１と硫酸銅との組み合わせ、化合物１または化合物２１と水酸化銅との組み合わせ、化合物１または化合物２１とプロパモカルブとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とシアゾファミドとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とゾキサミドとの組み合わせ、化合物１または化合物２１とフルアジナムとの組み合わせ、および化合物１または化合物２１とイプロバリカルブとの組み合わせである。化合物番号は、索引表Ａの化合物を参照する。
【００９９】
製剤／効用
本発明の化合物は一般的に、農業的に適切な液体希釈剤、固体希釈剤および界面活性剤から選択される少なくとも１つの担体を含んでなる製剤または組成物として使用される。製剤または組成物成分は、活性成分の物性、適用形態、ならびに土壌タイプ、湿度および温度のような環境要因と調和するように選択される。有用な製剤は、場合によりゲルへと濃厚化されることが可能な、溶液（乳化可能な濃縮物を含む）、懸濁液、乳液（ミクロエマルジョンおよび／またはサスポエマルジョンを含む）等のような液体を含む。有用な製剤は更に、水分散性（「水和」）または水溶性であり得る、ダスト、粉末、顆粒、ペレット、タブレット、フィルム等のような固体を含む。活性成分を（マイクロ）カプセル化することができ、更に懸濁液または固体製剤へと形成することができ、あるいは活性成分の全製剤をカプセル化（または「オーバーコート」）することができる。カプセル化により、活性成分放出を制御することができるか、または遅らせることができる。噴霧可能な製剤を適切な培地に施すことができ、１ヘクタールあたり約１〜数百リットルの噴霧量で使用することができる。更なる製剤の中間体として、主に高強度組成物を使用する。
【０１００】
製剤は典型的に、１００重量％まで加算される以下の適切な範囲内で、希釈剤および／または界面活性剤と一緒に、有効量（例えば、０．０１〜９９．９９重量％）の活性成分を含有する。
【０１０１】
【表１１】
2005520838.tif 000021
【０１０２】
典型的な固体希釈剤は、ワトキンス（Ｗａｔｋｉｎｓ）ら、ハンドブック  オブ  インセクティサイド  ダスト  ディリューエンツ  アンド  キャリアズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ  Ｄｕｓｔ  Ｄｉｌｕｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃａｒｒｉｅｒｓ）、第２版、ドーランド  ブックス（Ｄｏｒｌａｎｄ  Ｂｏｏｋｓ）、コールドウェル（Ｃａｌｄｗｅｌｌ）、ニュージャージー（Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）に記載されている。典型的な液体希釈剤は、マルスデン（Ｍａｒｓｄｅｎ）、ソルベンツ  ガイド（Ｓｏｌｖｅｎｔｓ  Ｇｕｉｄｅ）、第２版、インターサイエンス（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９５０に記載されている。マクカッチェオンズ  デタージェンツ  アンド  エマルシフィアズ  アニュアル（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ  Ａｎｎｕａｌ）、アルレッド  パブリッシング  コーポレーション（Ａｌｌｕｒｅｄ  Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．）、リッジウッド（Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ）、ニュージャージー（Ｎｅｗ  Ｊｅｒｓｅｙ）、ならびにシスレー（Ｓｉｓｅｌｙ）およびウッド（Ｗｏｏｄ）、エンサイクロペディア  オブ  サーフェイス  アクティブ  エージェンツ（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ）、ケミカル  パブリッシング  カンパニー  インコーポレイテッド（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９６４は界面活性剤および推奨される使用を記載している。全ての製剤は、発泡、ケーキング、腐食、微生物の増殖等を低下させるための添加剤、または粘度を増加させるための増粘剤を少量含量することが可能である。
【０１０３】
界面活性剤としては、例えば、ポリエトキシル化アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、ジアルキルスルホスクシネート、アルキルスルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、オルガノシリコーン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルタウレート、リグニンスルホネート、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボキシレートおよびポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマーが挙げられる。固体希釈剤としては、例えば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトおよびカオリンのような粘土、澱粉、糖、シリカ、タルク、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウム、ならびに硫酸ナトリウムが挙げられる。液体希釈剤としては、例えば、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、オリーブ油、ひまし油、亜麻仁油、桐油、ゴマ油、コーン油、ピーナッツ油、綿実油、大豆油、菜種油およびココナッツ油、脂肪酸エステル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、イソホロンおよび４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンのようなケトン、ならびにメタノール、シクロヘキサノール、デカノールおよびテトラヒドロフルフリルアルコールのようなアルコールが挙げられる。
【０１０４】
成分を単純に混合することにより、乳化可能濃縮物を含む溶液を調製することができる。ブレンドおよび通常、ハンマーミルまたは流体エネルギーミルにおいて粉砕することにより、ダストおよび粉末を調製することができる。懸濁液は通常、湿式粉砕により調製される。例えば、米国特許第３，０６０，０８４号明細書を参照のこと。好ましい懸濁液濃縮物としては、活性成分に加えて、場合により５０％から６５％の液体希釈剤および５％までのアニオン性界面活性剤と組み合わせられた、５％から２０％の非イオン性界面活性剤（例えば、ポリエトキシル化脂肪族アルコール）を含有するものが挙げられる。予備形成された顆粒担体上に活性材料を噴霧することにより、または凝集技術により、顆粒およびペレットを調製することができる。ブローニング（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ）、「アグロメレーション（Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）」、ケミカル  エンジニアリング（Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、１９６７年１２月４日、第１４７〜４８頁、ペリーズ  ケミカル  エンジニアズ  ハンドブック（Ｐｅｒｒｙ’ｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第４版、マグローヒル（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９６３、第８〜５７頁以下および国際公開第９１／１３５４６号パンフレットを参照のこと。米国特許第４，１７２，７１４号明細書に記載されるようにペレットを調製することができる。米国特許第４，１４４，０５０号明細書、米国特許第３，９２０，４４２号明細書およびＤＥ３，２４６，４９３号明細書に教示されるように水分散性および水溶性顆粒を調製することができる。米国特許第５，１８０，５８７号明細書、米国特許第５，２３２，７０１号明細書および米国特許第５，２０８，０３０号明細書に教示されるようにタブレットを調製することができる。ＧＢ２，０９５，５５８号明細書および米国特許第３，２９９，５６６号明細書に教示されるようにフィルムを調製することができる。
【０１０５】
製剤の分野に関する更なる情報に関しては、米国特許第３，２３５，３６１号明細書、第６欄、第１６行〜第７欄、第１９行および実施例１０〜４１；米国特許第３，３０９，１９２号明細書、第５欄、第４３行〜第７欄、第６２行および実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８〜１４０、１６２〜１６４、１６６、１６７および１６９〜１８２；米国特許第２，８９１，８５５号明細書、第３欄、第６６行〜第５欄、第１７行および実施例１〜４；クリングマン（Ｋｌｉｎｇｍａｎ）、ウィード  コントロール  アズ  ア  サイエンス（Ｗｅｅｄ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  ａｓ  ａ  Ｓｃｉｅｎｃｅ）、ジョン  ウィリー  アンド  サンズ  インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ａｎｄ  Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ）、１９６１、第８１〜９６頁；ならびにハンス（Ｈａｎｃｅ）ら、ウィード  コントロール  ハンドブック（Ｗｅｅｄ  Ｃｏｎｔｒｏｌ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ）、第８版、ブラックウェル  サイエンティフィック  パブリケーションズ（Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９８９を参照のこと。
【０１０６】
以下の実施例において、全てのパーセントは重量によるものであり、全ての製剤は従来法で調製される。更なる詳細がなくても、前記を使用する当業者は、本発明をその最も十分な範囲まで利用することができると考えられる。従って、以下の実施例は単なる実例として解釈され、かついずれかの様式に本開示を制限するものではない。特記されない限り、パーセントは重量によるものである。
【０１０７】
【表１２】
2005520838.tif 000022
【０１０８】
【表１３】
2005520838.tif 000023
【０１０９】
【表１４】
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【０１１０】
【表１５】
2005520838.tif 000025
【０１１１】
【表１６】
2005520838.tif 000026
【０１１２】
製剤成分をシロップとして一緒に混合し、活性成分を添加し、そして混合物をブレンダー中で均質化した。次いで、得られたスラリーを湿式粉砕して懸濁液濃縮物を形成する。
【０１１３】
本発明の組成物を、１つもしくはそれ以上の殺虫剤、殺線虫剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤、成長調整剤、不妊化剤、信号化学物質、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激剤または他の生物学的に活性な化合物と混合して、一層広範囲の農業的保護を与える多成分有害生物抑制剤を形成することもできる。本発明の組成物を配合することができるかかる農業的保護剤の例は、アバメクチン、アセフェート、アジンホス−メチル、ビフェントリン、ブプロフェジン、カルボフラン、クロルフェナピル、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ダイアジノン、ジフルベンズロン、ジメトエート、エスフェンバレート、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンバレート、フィプロニル、フルシトリネート、τ−フルバリネート、ホノホス、イミダクロプリド、イソフェンホス、マラチオン、メタアルデヒド、メタミドホス、メチダチオン、メトミル、メトプレン、メトキシクロル、メチル７−クロロ−２，５−ジヒドロ−２−［［Ｎ−（メトキシカルボニル）−Ｎ−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］アミノ］カルボニル］インデノ［１，２−ｅ］［１，３，４］オキサジアジン−４ａ（３Ｈ）−カルボキシレート（インドキサカルブ）、モノクロトホス、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、ホレート、ホサロン、ホスメト、ホスファミドン、ピリミカルブ、プロフェノホス、ロテノン、スルプロホス、テブフェノジド、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チオジカルブ、トラロメトリン、トリクロルホンおよびトリフルムロンのような殺虫剤；ストレプトマイシンのような殺バクテリア剤；アミトラズ、チノメチオナト、クロロベンジレート、シヘキサチン、ジコホール、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、フェンブタチンオキシド、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾクス、プロパルギット、ピリダベンおよびテブフェンピラドのような殺ダニ剤；アルドキシカルブおよびフェンアミホスのような殺線虫剤；ならびにバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、バチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ  ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）・デルタエンドトキシン、バクロウィルス、および昆虫病原性バクテリア、ウィルスおよび菌類のような生物剤である。これらの様々な混合協力剤と、本発明の式Ｉの化合物との重量比は、典型的に、１００：１と１：１００との間であり、好ましくは３０：１と１；３０との間であり、より好ましくは１０：１と１：１０との間であり、そして最も好ましくは４：１と１：４との間である。
【０１１４】
本発明の組成物は、植物病害抑制剤として有用である。従って、本発明は更に、菌・カビ性植物病原体により引き起こされる植物病害の抑制方法であって、保護される植物もしくはその一部に、または保護される植物種子もしくは実生に、本発明の化合物、または該化合物を含む殺菌・殺カビ組成物の有効量を適用することを含んでなる方法を含んでなる。本発明の化合物および組成物は、担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅ）、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅ）、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅ）の広範囲の菌・カビ性植物病原体により引き起こされる病害の抑制を提供する。広範囲の植物病原体、特に、装飾用、野菜、畑、穀物および果物作物の葉状病原体の抑制において、それらは有効である。これらの病原体としては、プラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）、フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、ペロノスポラ・タバシナ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｔａｂａｃｉｎａ）、プシュウドペロノスポラ・クーベンシス（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、ピシウム・アファニダーマツム（Ｐｙｔｈｉｕｍ  ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ）、アルテルナリア・ブラスシカエ（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、セプトリア・ノドラム（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｎｏｄｏｒｕｍ）、セプトリア・トリティシ（Ｓｅｐｔｏｒｉａ  ｔｒｉｔｉｃｉ）、サーコスポリジウム・パーソナツム（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｉｄｉｕｍ  ｐｅｒｓｏｎａｔｕｍ）、サーコスポラ・アラチジコーラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）、プシュウドサーコスポレラ・ハーポトリコイズ（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ  ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、サーコスポラ・ベチコーラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ  ｂｅｔｉｃｏｌａ）、ボトリチス・シネリア（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）、モニリニア・フルクチコーラ（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ  ｆｒｕｃｔｉｃｏｌａ）、ピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）、ポドスファエラ・ルーコトリチャ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ  ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、ベンツリア・イナエクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、エリシフェ・グラミニス（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）、ウンシヌラ・ネカター（Ｕｎｃｉｎｕｌａ  ｎｅｃａｔｕｒ）、プクシニア・レコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、プクシニア・グラミニス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）、ヘミレイア・バスタトリックス（Ｈｅｍｉｌｅｉａ  ｖａｓｔａｔｒｉｘ）、プクシニア・ストリイホルミス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ）、プクシニア・アラチジス（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ａｒａｃｈｉｄｉｓ）、リゾクトニア・ソラニ（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）、スファエロテカ・フリジネア（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、フザリウム・オキシスポラム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、バーティシリウム・ダリエ（Ｖｅｒｔｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｄａｈｌｉａｅ）、ピシウム・アファニダーマツム（Ｐｙｔｈｉ���ｍ  ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ）、フィトフトラ・メガスパーマ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｍｅｇａｓｐｅｒｍａ）、スクレロティニア・スクレロティオラム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ  ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、スクレロティウム・ロルフシ（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ  ｒｏｌｆｓｉｉ）、エリシフェ・ポリゴニ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｐｏｌｙｇｏｎｉ）、ピレノホラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ  ｔｅｒｅｓ）、ゲーウマンノミセス・グラミニス（Ｇａｅｕｍａｎｎｏｍｙｃｅｓ  ｇｒａｍｉｎｉｓ）、リンコスポリウム・セカリス（Ｒｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｓｅｃａｌｉｓ）、フサリウム・ロセウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ  ｒｏｓｅｕｍ）、ブレミア・ラクツカエ（Ｂｒｅｍｉａ  ｌａｃｔｕｃａｅ）、ならびにこれらの病原体に非常に関連した他の属および種が挙げられる。本発明の組成物は、ブドウにおけるプラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）、ならびにジャガイモおよびトマトにおけるフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の抑制に関して特に有効である。
【０１１５】
植物病害抑制は通常、感染の前または後のいずれかに、根、茎、葉、果実、種子、塊茎または球根のような保護される植物の一部に、あるいは保護される植物が成長している培地（土壌または砂）に、本発明の組成物の有効量を適用することにより達成される。種子および実生を保護するために、化合物を種子に適用することもできる。
【０１１６】
これらの組成物の適用率は多くの環境要因により影響され得、かつ実際の使用条件下で決定されなければならない。通常、活性成分１ｇ／ｈａ未満から５，０００ｇ／ｈａの率で処理された場合、葉を保護することができる。通常、種子１キログラムに対して０．１ｇから１０ｇの率で種子を処理した場合、種子および実生を保護することができる。
【０１１７】
以下の試験は、特定の病原体に対する本発明の成分（ａ）を含んでなる化合物の抑制の効能を実証する。しかしながら、組成物により得られる病原体抑制保護はこれらの種類に制限されない。試験で使用される成分（ａ）に関する化合物の記述に関しては、索引表Ａ−Ｂを参照のこと。索引表において以下の略号が使用される。Ｍｅはメチルであり、ＯＭｅはメトキシであり、そしてＯＥｔはエトキシである。略号「Ｅｘ．」は「実施例」を表し、化合物が調製される実施例を示す数字がその後ろに続く。
【０１１８】
【表１７】
2005520838.tif 000027
【０１１９】
【表１８】
2005520838.tif 000028
【０１２０】
発明の生物学的実施例
試験懸濁液調製のための一般手順：最初に、試験化合物を最終体積の３％に等しい量でアセトン中に溶解し、次いで、２５０ｐｐｍの界面活性剤テレム（Ｔｒｅｍ）（登録商標）０１４（多価アルコールエステル）を含有するアセトンおよび精製水（５０／５０混合）中で所望の濃度（ｐｐｍ）で懸濁する。次いで、得られた試験懸濁液を以下の試験で使用する。試験植物上の流出点に２００ｐｐｍの試験懸濁液を噴霧することは、５００ｇ／ｈａの率に等しい。
【０１２１】
試験Ａ
コムギ実生上の流出点に試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にエリシフェ・グラミニス  ｆ．ｓｐ．トリティシ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ  ｇｒａｍｉｎｉｓ  ｆ．ｓｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）（コムギウドンコ病の原因因子）の胞子ダストを接種し、２０℃で７日間、グロースチャンバー中で培養し、その後、病害評価を行った。
【０１２２】
試験Ｂ
コムギ実生上の流出点に試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にプクシニア・レコンジタ（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）（コムギ赤さび病の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養し、次いで２０℃で６日間、グロースチャンバー中に移し、その後、病害評価を行った。
【０１２３】
試験Ｃ
コメ実生上の流出点に試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にピリクラリア・オリザエ（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）（イネイモチ病の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、２７℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養し、次いで３０℃で５日間、グロースチャンバー中に移し、その後、病害評価を行った。
【０１２４】
試験Ｄ
トマト実生上の流出点に試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）（ジャガイモおよびトマト葉枯れ病の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養し、次いで２０℃で５日間、グロースチャンバー中に移し、その後、病害評価を行った。
【０１２５】
試験Ｅ
ブドウ実生上の流出点に試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にプラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）（ブドウウドンコ病の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養し、２０℃で６日間、グロースチャンバー中に移し、次いで２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養し、その後、病害評価を行った。
【０１２６】
試験Ｆ
トマト（またはジャガイモ）実生にフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）（ジャガイモおよびトマト葉枯れ病の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養した。翌日、流出点に試験懸濁液を噴霧し、そして処理された植物を２０℃で５日間、グロースチャンバー中に移し、その後、病害評価を行った。
【０１２７】
試験Ｇ
ブドウ実生にプラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）（ブドウウドンコ病の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養した。翌日、流出点に試験懸濁液を噴霧し、そして処理された植物を２０℃で６日間、グロースチャンバー中に移し、次いで２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養し、その後、病害評価を行った。
【０１２８】
試験Ａ〜Ｅの結果を表Ａに示す。表中、評価１００は１００％の病害抑制を示し、そして評価０は病害抑制がないことを示す（対照に対して）。ダッシュ（−）は、試験結果がないことを示す。以下に示される試験に加えて、化合物２、５、１９、２０、２１および２２は、特にブドウウドンコ病に、著しい治療的有用性を有すると考えられる。
【０１２９】
【表１９】
2005520838.tif 000029
【０１３０】
相乗作用は「独立して作用する２つ（もしくはそれ以上）の効果の合計より、全体の効果が大きいか、またはより持続性があるような、混合物の２成分の共同的作用」として記載されている（テームズ、Ｐ．Ｍ．Ｌ．（Ｔａｍｅｓ，Ｐ．Ｍ．Ｌ．）、ネーデルランド  ジャーナル  オブ  プラント  パソロジー（Ｎｅｔｈ．Ｊ．Ｐｌａｎｔ  Ｐａｔｈｏｌｏｇｙ）、１９６４、７０、７３−８０を参照のこと）。式Ｉの化合物と、異なる作用形態を有する殺菌・殺カビ剤とを含有する組成物が相乗効果を示すことが見出される。
【０１３１】
２つの活性成分間の相乗効果の存在は、コルビー（Ｃｏｌｂｙ）等式により確定される（コルビー、Ｓ．Ｒ．（Ｃｏｌｂｙ，Ｓ．Ｒ．）、カルキュレーティング  シネジスティック  アンド  アンタゴニスティック  レスポンスズ  オブ  ハーバサイド  コンビネーションズ（Ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ  Ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ  ａｎｄ  Ａｎｔａｇｏｎｉｓｔｉｃ  Ｒｅｓｐｏｎｓｅｓ  ｏｆ  Ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ  Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ）、ウィーズ（Ｗｅｅｄｓ）、１９６７、１５、２０−２２を参照のこと）。
【０１３２】
【数１】
2005520838.tif 000030
【０１３３】
コルビー（Ｃｏｌｂｙ）の方法を使用して、単独で適用された２成分の活性を基準として、混合物の予測される活性ｐを最初に計算することによって、２つの活性成分間の相乗相互作用の存在を確定する。ｐが実験的に確定された効果より低い場合、相乗作用が生じている。上記等式において、Ａは率ｘで単独で適用された１成分の抑制率における殺菌・殺カビ活性である。用語Ｂは、率ｙで適用された第２の成分の抑制率における殺菌・殺カビ活性である。それらの効果が厳密に付加的であり、かつ相互作用が生じていない場合、この等式はｐ、率ｘにおけるＡと率ｙにおけるＢとの混合物の殺菌・殺カビ活性を推定する。
【０１３４】
特定の病原体における本発明の組成物の抑制効能を論証するために、以下の試験を使用することができる。しかしながら、化合物により得られる病原体抑制保護はこれらの種類に制限されない。
【０１３５】
単一活性成分を含んでなる試験懸濁液を噴霧し、個々の活性成分の抑制効能を論証する。組み合わせの抑制効能を論証するために、（ａ）単一試験懸濁液において適切な量で活性成分を組み合わせることができるか、（ｂ）個々の活性成分の貯蔵溶液を調製し、次いで適切な比率で組み合わせ、そして最終的な所望の濃度まで希釈して試験懸濁液を形成することができるか、または（ｃ）単一活性成分を含んでなる試験懸濁液を所望の比率で連続的に噴霧することができる。
【０１３６】
【表２０】
2005520838.tif 000031
【０１３７】
【表２１】
2005520838.tif 000032
【０１３８】
【表２２】
2005520838.tif 000033
【０１３９】
【表２３】
2005520838.tif 000034
【０１４０】
【表２４】
2005520838.tif 000035
【０１４１】
最初に、試験組成物を、２５０ｐｐｍの界面活性剤テレム（Ｔｒｅｍ）（登録商標）０１４（多価アルコールエステル）を含有する精製水と混合する。次いで、得られた試験懸濁液を以下の試験で使用する。活性成分５、１０、２０、２５、５０または１００ｇ／ｈａに等しい率で、試験植物上の流出点に試験懸濁液を噴霧する。試験植物上の流出点に４０ｐｐｍの試験懸濁液を噴霧することは、１００ｇ／ｈａの率に等しい。試験を３回繰返し、３回の繰返しの平均として結果を報告した。
【０１４２】
試験Ｈ（フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の予防的抑制）
ジャガイモ実生上の流出点に試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）（トマトおよびジャガイモ葉枯れ病の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養し、次いで２０℃で５日間、グロースチャンバー中に移し、その後、病害評価を行った。
【０１４３】
試験Ｉ（フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の治癒的抑制）
適用２４時間前にジャガイモ実生にフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）（トマトおよびジャガイモ葉枯れ病の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養した。次いで、ジャガイモ実生上の流出点に試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生を２０℃で５日間、グロースチャンバー中に移し、その後、病害評価を行った。
【０１４４】
試験Ｊ（フィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）の長期予防的抑制）
ジャガイモ実生上の流出点に試験懸濁液を噴霧した。６日後、実生にフィトフトラ・インフェスタンス（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）（トマトおよびジャガイモ葉枯れ病の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養し、次いで２０℃で５日間、グロースチャンバー中に移し、その後、病害評価を行った。
【０１４５】
試験Ｋ（プラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）の予防的抑制）
ブドウ実生上の流出点に試験懸濁液を噴霧した。翌日、実生にプラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）（ブドウウドンコ病の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養し、２０℃で６日間、グロースチャンバー中に移し、次いで、２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養し、その後、病害評価を行った。
【０１４６】
試験Ｌ（プラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）の治癒的抑制）
ブドウ実生上の流出点に試験懸濁液を噴霧する前に、ブドウ実生にプラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）（ブドウウドンコ病の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、２０℃で４８時間、飽和雰囲気中で培養した。次いで、植物を２０℃で６日間、グロースチャンバー中に移し、次いで、２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養し、その後、病害評価を行った。
【０１４７】
試験Ｍ（プラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）の長期予防的抑制）
ブドウ実生上の流出点に試験懸濁液を噴霧した。５日後、実生にプラズモパラ・ビチコーラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｖｉｔｉｃｏｌａ）（ブドウウドンコ病の原因因子）の胞子懸濁液を接種し、２０℃で４８時間、飽和雰囲気中で培養し、２０℃で６日間、グロースチャンバー中に移し、次いで、２０℃で２４時間、飽和雰囲気中で培養し、その後、病害評価を行った。
【０１４８】
試験Ｈ〜Ｍの結果を表Ｂに示す。表中、評価１００は１００％の病害抑制を示し、そして評価０は病害抑制がないことを示す（対照に対して）。Ａｖｇと表示された欄は、３回の繰返しの平均を示す。Ｅｘｐと表示された欄は、コルビー（Ｃｏｌｂｙ）等式を使用して、それぞれの処理混合物に関して予測された値を示す。予測より高い抑制を示す試験に関しては、＊により示される。
【０１４９】
【表２５】
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【０１５０】
コルビー（Ｃｏｌｂｙ）により確定された相乗作用の記載に基づき、本発明の組成物は、相乗的に有用であると説明される。更に、保護される作物に適用する前に、成分（ａ）および（ｂ）を単独で含んでなる組成物を、任意の希釈剤と都合よく混合することができる。従って、本発明は、作物、特に、ジャガイモ、ブドウおよびトマトにおける、菌類、特に、フィトフトラ種（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ  ｓｐｐ．）およびプラズモパラ種（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ  ｓｐｐ．）のような卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）の菌類の改善された抑制方法を提供する。
【国際調査報告】
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