(57)【要約】【解決手段】自発的に得られる又は印刷技術の結果として得られる秩序的又は無秩序的なパターンにあって導電性及び／又は透明性を有するナノ粉末により、基材を被覆する方法。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
自発的に得られる又は印刷技術の結果として得られる秩序的又は無秩序的なパターンにあって導電性及び／又は透明性を有するナノ粉末により、基材を被覆する方法。
【請求項２】
金属ナノ粉末を含み導電性及び透明性を有する被覆物を製造するために有用であり、
金属ナノ粉末と、結合剤、界面活性剤、添加剤、重合体、緩衝剤、分散剤及び／又はカップリング剤から選択される少なくとも一つを伴う溶媒と、を均質な溶液となるように混合するステップ（ａ）と、
前記ステップ（ａ）において均質化された混合物を、被覆すべき表面に塗布するステップ（ｂ）と、
前記均質化された混合物から前記溶媒を蒸発させるステップ（ｃ）と、
前記表面の上の被覆層を焼結し、前記表面の上に導電性及び透明性を有する被覆物を与えるステップ（ｄ）と、
を備える請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記金属ナノ粉末は、
金属ナノ粉末と、
金属ナノ粉末及び金属コロイド類の組み合わせと、
金属ナノ粉末、並びに、被還元性金属塩（metal reducible salt）及び／又は有機金属錯体類及び／又は分解して導電性材料を形成する有機金属化合物類、の組み合わせと、
からなる群の少なくとも一つから選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記混合された溶液における前記金属ナノ粉末の濃度は１重量％乃至５０重量％である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
前記混合された溶液における前記金属ナノ粉末の濃度は２重量％乃至１０重量％である、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記混合された溶液は、水の蒸発速度より低い蒸発速度を有する有機溶媒又は有機溶媒混合物を含む、請求項２に記載の方法。
【請求項７】
前記混合された溶液における前記有機溶媒又は前記有機溶媒混合物の濃度は２０重量％乃至８５重量％である、請求項２に記載の方法。
【請求項８】
前記混合された溶液における前記有機溶媒又は前記有機溶媒混合物の濃度は４０重量％乃至８０重量％である、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
前記溶媒は、石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン類、トルエン、ベンゼン、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ニトロメタン、ジブロモメタン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンからなる群のうちの少なくとも一つ、又は、これらの何れかの混合物から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項１０】
前記混合された溶液における前記結合剤の濃度は０重量％乃至３重量％である、請求項２に記載の方法。
【請求項１１】
前記結合剤はエチルセルロース及び／又は変性尿素（modified urea）から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項１２】
金属ナノ粉末を含み導電性及び透明性を有するインクを製造するために有用であり、
金属ナノ粉末と、結合剤、添加剤、重合体、緩衝剤、酸化剤、分散剤及び／又はカップリング剤から選択される少なくとも一つを伴う溶媒と、を均質な溶液を得るように混合するステップ（ａ）と、
水溶性溶媒又は水溶性溶媒混合物に対して界面活性剤溶液を分散させて乳濁液を得るステップ（ｂ）と、
前記ステップ（ａ）において均質化された混合物と、前記乳濁液とを混合するステップ（ｃ）と、
前記ステップ（ｃ）において混合された前記均質化された混合物を、被覆すべき表面に塗布（スプレッディング）するステップ（ｄ）と、
前記ステップ（ｃ）において混合された前記均質化された混合物から、前記溶媒を、自己組織化ネットワーク様パターンが前記表面の上のその場で展開するように、蒸発させるステップ（ｅ）と、
前記自己組織化ネットワーク様パターンを焼結し、導電性及び透明性を有するインクを与えるステップ（ｆ）と、
を備える請求項１に記載の方法。
【請求項１３】
前記界面活性剤又は界面活性剤混合物の濃度は０重量％乃至４重量％である、請求項２又は１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記分散した乳濁液における前記界面活性剤又は界面活性剤混合物の濃度は０重量％乃至４重量％である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
Ｗ／Ｏ型乳濁液が得られる、請求項１２に記載の方法。
【請求項１６】
前記分散した乳濁液における前記水溶性溶媒又は前記水溶性溶媒混合物の濃度は５重量％乃至７０重量％である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１７】
前記界面活性剤又は界面活性剤混合物は、ＳＰＡＮ−２０、ＳＰＡＮ−８０、モノオレイン酸グリセロール、ドデシル硫酸ナトリウムから選択される非イオン性及びイオン性化合物の群のうちの少なくとも一つ、又は、当該非イオン性及びイオン性化合物の何れかの混合物を含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】
前記分散した乳濁液における前記水溶性溶媒又は前記水溶性溶媒混合物の濃度は１５重量％乃至５５重量％である、請求項１２に記載の方法。
【請求項１９】
前記水溶性溶媒は、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、グリセロール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンからなる群の少なくとも一つ、又は、これらの何れかの混合物から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項２０】
前記被覆すべき表面は、ガラス、可撓性又は比較的非可撓性を有する高分子フィルム類又はシート類、ポリエチレン製品類、ポリプロピレン、アクリル酸含有製品類、ＰＭＭＡ、これらの共重合体、又はこれらの何れかの組み合わせから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記高分子フィルムは、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリエチレン、ポリプロピレン、これらの共重合体からなる群の少なくとも一つ、又は、これらの何れかの組み合わせを含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記被覆すべき表面をコロナ処理及び／又はプライマの被覆により処理するステップを更に備える請求項２に記載の方法。
【請求項２３】
前記プライマは、３-アミノプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、グリシジルトリメトキシシラン、市販のＴｗｅｅｎ製品類、Ｔｗｅｅｎ−８０、ネオアルコキシトリチタン酸（リン酸チタン酸ジオクチルプロピル）からなる群の少なくとも一つ、又は、これらの何れかの組み合わせから選択される、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記ナノ粉末は、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、コバルト、銅、又はこれらの何れかの組み合わせから選択される金属又は金属混合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
前記均質化された溶液において混合すべき重合体は水溶性重合体である、請求項２に記載の方法。
【請求項２６】
金属を含む前記ナノ粉末は、金属コロイド類、又は、被還元性金属塩（metal reducible salt）及び／又は有機金属錯体類及び／又は分解して導電性材料を形成する有機金属化合物類、と混合される、請求項１に記載の方法。
【請求項２７】
前記均質化された溶液において水溶性重合体が得られるように、触媒及び／又は酸化剤及び／又は還元剤の下で単量体を重合させるステップを備える請求項２に記載の方法。
【請求項２８】
被覆すべき表面に対する前記均質化された混合物の塗布（スプレッディング）は、ただの塗布（スプレッディング）、バースプレッディング（barspreading）、浸漬（immersing）、スピンコーティング、ドーピング及び／又はディッピングから選択される方法により行われる、請求項２に記載の方法。
【請求項２９】
被覆すべき表面に対する前記均質化された混合物の塗布（スプレッディング）による前記被覆層は５ミクロン乃至２００ミクロンの濡れ厚（wet thickness）を有する、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記均質化された溶液に対する前記蒸発の後の前記焼結は、５０℃乃至３００℃の温度範囲で０.５時間乃至２時間行う、請求項２に記載の方法。
【請求項３１】
前記ネットワーク様パターンの前記焼結は、５０℃乃至１５０℃の温度範囲で２分間乃至３０分間行う、請求項１２に記載の方法。
【請求項３２】
請求項１に記載の方法で製造された、導電性及び透明性を有し金属ナノ粉末を含む被覆層。
【請求項３３】
請求項２に記載の方法で製造された、導電性及び透明性を有し金属ナノ粉末を含む被覆層。
【請求項３４】
請求項１２に記載の方法で製造された、自己組織化ネットワークパターンにあって導電性及び透明性を有するインク。
【請求項３５】
光透過性が４００ｎｍ乃至７００ｎｍの波長で３０％乃至９５％の範囲にあり、抵抗値が０.１Ω/スクエア乃至２０ｋΩ/スクエアの範囲にあり、曇り度が０.５％乃至１０％の範囲にあって導電性及び透明性を有する請求項３２又は３３に記載の被覆層。
【請求項３６】
光透過性が４００ｎｍ乃至７００ｎｍの波長で１０％乃至９０％の範囲にあり、抵抗値が０.１Ω/スクエア乃至１０００Ω/スクエアの範囲にあり、曇り度が０.１％乃至５％の範囲にあって導電性及び透明性を有する請求項３４に記載のインク。
【請求項３７】
印刷、インクジェット印刷、インクジェット処理（ink-jet disposition）、自己組織化による秩序的又は無秩序的なパターンにあって導電性及び透明性を有する請求項３２又は３３に記載の被覆層。
【請求項３８】
保護層、傷防止層、導電性を高める層、被覆すべき表面への接着性を高める層又はこれらの何れかの組み合わせを与え、導電性及び透明性を有する請求項３７に記載の被覆層又は複数被覆層配列。
【請求項３９】
スクリーン、ディスプレイ、電極、プリント基板、インクジェット製品、インクジェット処理製品（ink-jet disposition products）、スマートカード、無線ＩＣタグ（RFID）、アンテナ、薄膜トランジスタ、液晶ディスプレイからなる群の少なくとも一つのため、又はこれらの何れかの組み合わせのために適合させ、導電性及び透明性を有する請求項３７に記載の被覆層又は複数被覆層配列。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に、透明で導電性を有する被覆物及びインクの製造方法、並びにこの方法により得られるナノ粉末被覆物及びインクに関する。
【背景技術】
【０００２】
ナノ粒子、特に金属ナノ粒子は、これらの寸法と、粒子の原子の大部分が粒子表面又は粒子・粒間境界にあるという事実とに直接関係する非常に特殊な性質を有している。これらの性質には、光学的性質、焼結及び拡散の性質、キャパシタンス、インピーダンス、及び抵抗のような電気的性質、触媒活性、並びに他の多くの性質が含まれる。
【０００３】
改良されたこれらの性質は、化学反応用触媒、電極、燃料電池、医療機器、浄水技術、電子装置、被覆物等の広範囲の用途や応用を有している。
【０００４】
本願出願人に係る特許文献１では、出願人に対して、特に銀のナノ粉末の製造方法が提供されている。この方法は、(ａ) 特殊な混合組成のアルミニウム・銀合金を形成するステップと、(ｂ) アルミニウム成分を浸出し、処理された固体材料に対して新たな浸出剤が反応するという一連の浸出ステップの結果、多孔性及び均質性を有する銀合金を徐々に与えるステップと、を備えている。ステップ(ｃ)において、超音波振動を作用させて塊を分解し、多くの超音波振動を作用させることにより、合金において成長を続ける細孔に対する浸出剤の浸透を促進する。ステップ(ｄ)において、この浸出剤により銀の塊が残り、次に、最終ステップにおいて、この塊を洗浄し乾燥させる。
【０００５】
本願出願人に係る特許文献２によれば、金属薄片を形成するために用いられるプロセスと同じプロセスが用いられている。この結果、以下の二つの主要なステップが導入されている。即ち、前述した特許文献１に開示された方法により得られる合金を規定の微粉末に粉砕するステップと、次に、得られた粒子を、高い多孔性及び所定の特徴を有する細片状の合金に変えるステップとである。
【特許文献１】米国特許第５,４７６,５３５号公報
【特許文献２】米国特許第６,０１２,６５８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、基材を被覆する有用且つ新規な方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
自発的に得られる又は印刷技術の結果として得られる秩序的又は無秩序的なパターンにあって導電性及び／又は透明性を有するナノ粉末により、基材を被覆する有用且つ新規な方法を提供することが本発明の核心である。可視光に透明で紫外波長に不透明な被覆物の製造に有用であることがわかっているナノ二酸化チタン添加剤の場合、特殊な抵抗特性を有する透明な被覆物の製造に有用であることがわかっているナノシリカ添加剤の場合、及び、透明な着色性被覆物の製造に有用であることがわかっているナノ色素の場合、ナノ金属添加剤を用いて透明で導電性の被覆物を製造することは充分に本発明の範囲内である。
【０００８】
金属ナノ粉末を含み導電性及び透明性を有する被覆物を製造するために有用且つ新規な方法を提供することも本発明の目的である。この方法は、（i）金属ナノ粉末と、結合剤、界面活性剤、添加剤、重合体、緩衝剤、分散剤及び／又はカップリング剤の少なくとも一つを伴う溶媒と、を均質な溶液となるように混合するステップと、（ii）スクリーン印刷、スプレッディング、スピンコーティング、ディッピング等の種々の方法により、ステップ（i）において均質化された混合物を、被覆すべき表面に塗布するステップと、（iii）均質化された混合物から溶媒を蒸発させるステップと、（iv）この表面の上に導電性及び透明性を有する被覆物を与えるべく被覆層を焼結するステップと、を備えている。
【０００９】
金属ナノ粉末が単独で用いられること、或いは、金属ナノ粉末が、金属コロイド類、及び／又は、被還元性金属塩（metal reducible salt）、及び／又は、有機金属錯体類、及び／又は、分解して導電性材料を形成する有機金属化合物類の少なくとも一つから選択される導電性改良剤と組み合わせて用いられること、は本発明の範囲内である。混合された溶液における金属ナノ粉末の濃度は、１重量％乃至５０重量％であることが好ましく、特に２重量％乃至１０重量％の範囲にあることが好ましい。
【００１０】
また、混合された溶液が、有機溶媒又は有機溶媒混合物を含むことは本発明の範囲内である。これらの有機溶媒は、通常条件下でその蒸発速度が水の蒸発速度より高いことを特徴とする。混合された溶液における有機溶媒又は有機溶媒混合物の濃度は２０重量％乃至８５重量％である。より特定すれば、これらの濃度は４０重量％乃至８０重量％の狭い範囲である。この点で、溶媒は、石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン類、トルエン、ベンゼン、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ニトロメタン、ジブロモメタン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンからなる群のうちの少なくとも一つ、又は、これらの何れかの混合物から選択可能であるとされている。
【００１１】
また、混合された溶液における前述した結合剤の濃度が０重量％乃至３重量％であることは本発明の範囲内である。この結合剤は、エチルセルロース及び／又は変性尿素（modified urea）から選択されることが好ましいが、これに限定されるものではない。
【００１２】
導電性及び透明性を有する被覆物を製造するための、金属ナノ粉末を含むインク又は溶液を製造するために有用且つ新規な方法を提供することは、本発明のもう一つの目的である。この方法は、上で定義した方法と原理が似ており、（i）金属ナノ粉末と、結合剤、界面活性剤、添加剤、重合体、緩衝剤、分散剤及び／又はカップリング剤の少なくとも一つを伴う溶媒と、を均質な溶液を得るように混合するステップと、（ii）均質化された混合物と、水又は水溶性溶媒又は水溶性溶媒混合物と、をＷ／Ｏ型乳濁液を得るように混合するステップと、（iii）ステップ（ii）において得られた乳濁液を、スプレッディング、スピンコーティング、ディッピング等により、被覆すべき表面に塗布するステップと、（iv）均質化された混合物から、溶媒を、自己組織化ネットワーク様パターンが表面のその場で展開するように、蒸発させるステップと、（v）自己組織化ネットワーク様パターンを焼結し、導電性及び透明性を有する被覆物を得るステップと、を備えている。
【００１３】
前述した界面活性剤又は界面活性剤混合物の濃度が０重量％乃至４重量％であること、及び／又は、分散した乳濁液における界面活性剤又は界面活性剤混合物の濃度が０重量％乃至４重量％であること、は本発明の範囲内である。Ｗ／Ｏ型乳濁液は、この方法で得るのが好ましい。
【００１４】
また、分散した乳濁液における水溶性溶媒又は水溶性溶媒混合物の濃度が５重量％乃至７０重量％であることは本発明の範囲内である。上で定義した界面活性剤又は界面活性剤混合物は、ＳＰＡＮ−２０、ＳＰＡＮ−８０、モノオレイン酸グリセロール、ドデシル硫酸ナトリウムから選択される非イオン性及びイオン性化合物の群のうちの少なくとも一つ、又は、当該非イオン性及びイオン性化合物の何れかの混合物を含むことが好ましいが、これに限定されるものではない。更に、分散した乳濁液における水溶性溶媒又は水溶性溶媒混合物の濃度が１５重量％乃至５５重量％であることも本発明の範囲内である。
【００１５】
また、前述した水溶性溶媒又は水溶性溶媒混合物が、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、グリセロール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドンからなる群の少なくとも一つ、又は、これらの何れかの混合物から選択される（限定ではない）ことは本発明の範囲内である。
【００１６】
本発明は、前述した何れかで定義される方法に関するものであって、この方法では、被覆すべき表面は、ガラス、可撓性の又は比較的非可撓性の高分子フィルム類又はシート類、又はこれらの何れかの組み合わせから選択されることが特徴である。より特定すれば、本発明は、これまでに定義された方法に関するものであって、この方法では、高分子フィルムは、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリイミド類、ポリカーボネート類、ポリエチレン、ポリエチレン製品類、ポリプロピレン、アクリル酸含有製品類、メタクリル酸ポリメチル類（ＰＭＭＡ）、これらの共重合体からなる群の少なくとも一つ、又は、これらの何れかの組み合わせ及び他の何れか透明な基材を含むことが特徴である。更に又は代わりに、上で定義した方法は、被覆すべき表面をコロナ処理及び／又はプライマの被覆により処理するもう一つのステップを備えている。
【００１７】
また、前述したプライマが、３-アミノプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、グリシジルトリメトキシシラン、市販のＴｗｅｅｎ製品類、Ｔｗｅｅｎ−８０、ネオアルコキシトリチタン酸（リン酸チタン酸ジオクチルプロピル）からなる群の少なくとも一つ、又は、これらの何れかの組み合わせから選択される（限定ではない）、ことは本発明の範囲内である。
【００１８】
また、前述したナノ粉末が、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、コバルト、銅、又はこれらの何れかの組み合わせから選択される（限定ではない）金属又は金属混合物を含むことは本発明の範囲内である。
【００１９】
また、被覆すべき表面に対する均質化された混合物の塗布（スプレッディング）が、ただの塗布（スプレッディング）、浸漬（immersing）、スピンコーティング、ディッピング又は他の何れか適当な方法から選択される方法により行われることは本発明の範囲内である。更に、本発明の一つの実施形態によれば、被覆すべき表面に対する均質化された混合物の塗布（スプレッディング）により層又は複数層を被覆するステップは、５ミクロン乃至２００ミクロンの濡れ厚（wet thickness）を提供する。
【００２０】
また、均質化された溶液を蒸発させた後の焼結を、５０℃乃至３００℃の温度範囲で０.５時間乃至２時間行うことは本発明の範囲内である。或いは、ネットワーク様パターンの焼結は、５０℃乃至１５０℃の温度範囲で２分間乃至３０分間行う。
【００２１】
請求項１又は他の何れかの請求項で定義された方法で製造される、導電性及び透明性を有し金属ナノ粉末を含む、経済的で新規な被覆層を提供することは、本発明のもう一つの目的である。更に又は代わりに、導電性及び透明性を有するインク又は被覆層又は複数被覆層は、本発明により提供され、請求項１１又は前の何れかの請求項で定義される方法で製造される自己組織化ネットワークパターンを特徴とする。
【００２２】
前述した導電性及び透明性を有する被覆層が、４００ｎｍ乃至７００ｎｍの波長で３０％乃至９５％の範囲の光透過性と、０.１Ω/スクエア乃至２０ｋΩ/スクエアの範囲の抵抗値と、０.５％乃至１０％の範囲の曇り度と、により特徴付けられていること、及び、前述した導電性及び透明性を有する被覆層が、４００ｎｍ乃至７００ｎｍの波長で１０％乃至９０％の範囲の光透過性と、０.１Ω/スクエア乃至１０００Ω/スクエアの範囲の抵抗値と、０.１％乃至５％の範囲の曇り度と、により特徴付けられていること、は本発明の範囲内である。
【００２３】
また、上で定義された導電性及び透明性を有する被覆層が、印刷、インクジェット印刷、インクジェット処理（ink-jet disposition）、自己組織化、又は他の何れかの適当な方法により与えられた秩序的又は無秩序的なパターンにより特徴付けられることは本発明の範囲内である。更に、この被覆層又は複数被覆層配列は、保護層、傷防止層、導電性を高める層、被覆すべき表面への接着性を高める層又はこれらの何れかの組み合わせを供する、ことを特徴としてもよい。また更に、得られた導電性及び透明性を有する被覆層、又は前述した複数被覆層配列は、スクリーン、ディスプレイ、電極、プリント基板、インクジェット製品、インクジェット処理製品（ink-jet disposition products）、スマートカード、無線ＩＣタグ（RFID）、アンテナ、薄膜トランジスタ、液晶ディスプレイからなる群の少なくとも一つの使用、又はこれらの何れかの組み合わせの使用のために特に適合させてもよい。
【発明の効果】
【００２４】
基材を被覆する有用且つ新規な方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２５】
本発明を理解し、それが実際にどのように実施されるのかを理解するために、添付図面を参照しつつ、非制限的な例のみに基づき好ましい実施形態を説明する。
【００２６】
以下の説明は、本発明の全ての部分に渡り、当業者が本発明を実施可能となるように提供され、本発明の実施に際して発明者が最良と思う方法を示している。しかし、本発明の包括的原理は、特に、金属ナノ粉末被覆物類及びインク類の製造方法及びこの方法により製造される全ての製品に対して定義されているので、種々の変形例が存在することは当業者には明らかである。
【００２７】
金属ナノ粉末（即ち、被覆物又はインク）を含み導電性があり透明な被覆物及びインクの製造のための新規な方法をここで説明する。ここで定義する方法は、ナノサイズの粒子及び粒がバルクの材料と比べて非常に大きい表面積を有し、特殊な光学的性質を有し、導電性の相を生成できるという事実を充分に利用している。本発明により、予め分散させた「インク」、溶液、又はペーストで或る基材を被覆することにより、経済的なナノ導電性材料、及び／又は、導電性があり透明な被覆物を製造することができる。これらの被覆物及びインクは、一般に、（１）波長がおよそ４００ｎｍ乃至７００ｎｍの可視領域で４０％乃至９０％の光透過性、（２）０.１Ω／スクエア乃至９ｋΩ／スクエアの間の抵抗値、及び（３）一般に１％乃至１０％の範囲の比較的低い曇り度を有することにより特徴付けられる。
【００２８】
「被覆する」という用語は、本発明では、以下の如く製造されていれば、導電性及び透明性を有する光学層の如何なるものをも指す。即ち、溶媒中の金属ナノ粉末を、均質化された溶液が得られるように、結合剤、界面活性剤、添加剤、重合体、緩衝剤、分散剤及び／又はカップリング剤からなる群から選んだ少なくとも一つの成分と混合し、被覆しようとする表面上で、上記で得た均質化された混合物を塗布（スプレッディング、展布）し、その均質化された混合物から溶媒を蒸発させ、その表面上に導電性があり透明な被覆が得られるように、被覆層を焼結させるという手順の製造である。
【００２９】
「インク」という用語は、本発明では、金属又は金属類のナノ粉末、特に材料を着色するために提供される乳濁液ベースの組成物を含むインクであれば如何なるインクをも指す。或いは、「インク」という用語は、プリント基板上に印刷するのに適したレジェンドインク（マーキングインク）を指す。
【００３０】
より特定すれば、「インク」という用語は、本発明では、以下の如く製造されていれば、導電性及び透明性を有する局所的パターンの如何なるものをも指す。即ち、溶媒中の金属ナノ粉末を、均質化された溶液が得られるように、結合剤、添加剤、重合体、緩衝剤、分散剤及び／又はカップリング剤からなる群から選んだ少なくとも一つの成分と混合し、均質化された溶液を水又は水溶性溶媒又は水溶性溶媒混合物とＷ／Ｏ型乳濁液が得られるように混合し、被覆しようとする表面上で、上記で得た均質化された混合物を塗布（スプレッディング、展布）し、その位置に自己組織化（自己集合）ネットワーク様パターンが展開するように、その均質化された混合物から溶媒を蒸発させ、次にその表面上に導電性があり透明な被覆が得られるようにネットワーク様パターンを焼結させるという手順で製造した、導電性があり透明な局所的パターンのことである。
【００３１】
インク類（例えば、インクペースト、インク、溶液、被覆物）は、本発明によれば、特に、透明な基材の中又は上で使用するようになっている。前述したインクは、固体又は半固体のマトリックスの上又は中を被覆し、覆い（covering）、浸漬し（長時間浸漬、immersing）、ディッピングし（短時間浸漬）、及び／又はトラップするように適合されている。或いは、前述したインクは、他の何れか適当な方法によって、可撓性の、半可撓性の、又は剛な材料を含む高分子マトリックスやガラス等の上に同様の処理を施すように適合されている。これらはおよそ４００ｎｍ乃至７００ｎｍの可視波長領域でかなり透明なので、上記の導電性インクは、スクリーン、ディスプレイ、液晶ディスプレイ、スマートカード、及び／又は、インクジェットプリンタ又は他の電子材料印刷技術に特に有用である。
【００３２】
我々が使用してきた被覆技術（coating technique）は、スクリーン印刷、手動塗布及び手動スプレッディング（展布）である。スピンコーティング、スプレイコーティング、インクジェット印刷、オフセット印刷等のような他の適当な技術を使用してもよい。被覆技術は、例えばガラス、ポリカーボネート、高分子フィルム、及びその他の如何なる透明又は不透明な基材をも被覆できる技術である。
【００３３】
透明で導電性がある被覆を得るには、配合のコンセプトと、導電性及び透明性につながる主成分とが異なる種々のインク／ペースト及び被覆システムが有用であることが見出されている。この主な成分とは、金属ナノ粉末、金属コロイドを有する金属ナノ粉末、被還元性金属塩（metal reducible salt）を有する金属ナノ粉末、及び／又は、有機金属錯体類及び／又は分解して導電性材料を形成する有機金属化合物類、及び自己組織化系における上記全てから選択される。
【００３４】
これらのナノ金属ベースの被覆システムは、９５％までの光透過性（４００ｎｍ乃至７００ｎｍの間で測定）、低い曇り度、及び１Ω／スクエアという低い抵抗値を達成する。
【００３５】
インク又はペーストは、後述する一般的な手順に従って調製する。導電性添加剤（金属ナノ粉末、塩、コロイド及び他の添加剤）が良く分散するように注意する。
【００３６】
基材は、インク又はペーストで被覆されるものである。この被覆は前述した種々の技術により実施することができる。この技術は（所望の透過性や抵抗値を得るために）厚み及び印刷の幾何的配列（printed geometry）のような物理的パラメータを制御可能に選択される。所望の抵抗値を得るために試料を５０℃乃至３００℃の間で０.５時間乃至２時間加熱してもよい。
【００３７】
本発明では、「焼結」という用語は、粉末をその融点より低い温度で加熱することにより、金属粉末から目的物を形成する如何なるプロセスをも指す。小さな金属製の目的物の製造では、これらを鋳造することは実際的でないことが多い。化学的又は機械的操作により、金属の微粉末を製造できる。粉末を所望の形に圧縮して３時間まで加熱（即ち、焼結）した場合、粉末を構成する粒子が互いに結合し一つの固体の目的物が生成する。
【実施例】
【００３８】
以下、各方法の配合例を説明する。これらは代表例にすぎず、本発明がカバーする広い範囲の可能性を証明するためにここで述べられるものである。本発明により、我々はナノ金属粉末類の特殊な性質を利用できる。また、ここで説明する実施例の配合は、異なる結合剤、溶媒、金属粉末、添加剤、重合体、緩衝剤、界面活性剤、分散剤及び／又はカップリング剤についても同様に作成可能と認められる。しかし、やはり本発明による、導電性を有し小粒径（Ｄ９０＜０．１μｍ）であるという特徴を持つナノ粉末金属及び／又はナノ粉末金属塩が特に好ましい。実施例の濃度は、粘性並びに被覆された基材の抵抗値及び透過性を制御するように調節可能である。
【００３９】
＜＜＜実施例１＞＞＞
溶媒（例えば、芳香族エステル及びアルデヒド、好ましくはテルピノール）中１３重量％の結合剤（例えば、エチルセルロース）を混合する。更に、高速回転ホモジナイザにより、得られた結合剤溶液の２５重量部を以下の材料と均質化する。銀ナノ粉末（Ｄ９０＜０．１μｍ）５０％（ｗ／ｗ）、溶媒（例えば、テルピノール）２０％（ｗ／ｗ）、及び結合剤（例えば、チタン酸イソプロピルジオレイック（ジオクチルホスファト）、市販のＮＤＺ−１０１  ＫＲＴＴＳとしても知られる）１％（ｗ／ｗ）。
【００４０】
＜＜＜実施例２＞＞＞
金属ナノ粉末（例えば、コロイド状銀）１２％（ｗ／ｗ）、接着促進剤である結合剤（例えば、ポリビニルピロリドン(ＰＶＰ)）２.５％（ｗ／ｗ）、及び水３２％（ｗ／ｗ）を混合する。超音波エネルギー及び／又は高速回転分散装置により、全ての成分を強く混合する。別に、金属ナノ粉末（例えば、銀ナノ粉末（Ｄ９０＜０．１μｍ））１４％（ｗ／ｗ）、及び溶媒（例えば、エタノール）３９.５％（ｗ／ｗ）を高速回転ホモジナイザにより混合する。最後に、第一ステップで得られた溶液を、第二ステップで得られた溶液と混合し、均質化された溶液を得る。
【００４１】
＜＜＜実施例３＞＞＞
溶媒（例えば、酢酸エチル）８０％（ｗ／ｗ）中で金属ナノ粉末（例えば、ギ酸銀）１重量部と分散剤（例えば、トリオクチルホスフィンオキサイド(ＴＯＰＯ)２％（ｗ／ｗ）とを混合する。溶液をおよそ６０℃まで加熱し、全ての成分を溶解させる。金属ナノ粉末（例えば、銀粉末（Ｄ９０＜０.１μｍ））１７％（ｗ／ｗ）を第一ステップで得られた褐色の溶液に混合し、得られた混合物を高速回転ホモジナイザにより均質化する。
【００４２】
＜＜＜実施例４＞＞＞
緩衝剤（例えば、アンモニア２５％溶液）９.５％（ｗ／ｗ）中で金属ナノ粉末（例えば、硝酸銀）４％（ｗ／ｗ）を混合する。更に、水４７％（ｗ／ｗ）、ポリカルボン酸アンモニウム塩（例えば、市販のＴ１１２４製品）等の分散剤３.５％（ｗ／ｗ）、溶媒（例えば、エタノール）２４％（ｗ／ｗ）、金属ナノ粉末（例えば、銀粉末（Ｄ９０＜０.１μｍ））１２％（ｗ／ｗ）を混合し、得られた混合物を高速回転ホモジナイザにより均質化する。
【００４３】
以上定義された実施例で製造された金属ナノ粉末被覆及びインクの光学的データ及び抵抗値データをここに示す。
【表１】
2005530005.tif 000003
【００４４】
光透過性は４００ｎｍ乃至７００ｎｍの間で測定した。熱処理は２８０℃でおよそ１時間行った。
【００４５】
ガラス及び／又は重合体の表面に透明で導電性の被覆及びインクを生成する新しい単純な方法を提供することは、本発明のもう一つの実施形態である。この新規な方法は、被覆しようとする表面上に、上記で定義した予定された混合物を塗布（スプレッディング、展布）することに基づく。塗布（スプレッディング、展布）された混合物から有機溶媒が蒸発する間に、その場、即ち表面上に自己組織化ネットワーク様パターンが展開する。乾燥終了後、展開したパターンを比較的低温（例えば、５０℃乃至１５０℃の温度範囲）でおよそ２分間乃至３０分間焼結する。導電層の最終的な抵抗値はおよそ１〜１,０００Ω／スクエアの範囲にあり、光透過率はおよそ５０％乃至９５％の範囲にあり、曇り度はおよそ０.５％乃至５％の範囲内にある。
【００４６】
この特殊な混合物は、水と混じらない一つの有機溶媒又は二つ以上の有機溶媒の混合物中に金属微粒子が懸濁している、水又は水溶性溶媒（又はこれらの溶媒の混合物）のＷ/Ｏ型乳濁液である。
【００４７】
本発明のこの実施形態によれば、混合物はまた、乳化剤、結合剤又はこれらの混合物の少なくとも一つを含む。従って、本発明のまた別の実施形態によれば、分散相は、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール、グリセロール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ-メチルピロリドン及び／又は他の水溶性溶媒からなる群から選択されるが、これらに限定されない。
【００４８】
本発明の別の実施形態によれば、連続相は、石油エーテル、ヘキサン類、ヘプタン類、トルエン、ベンゼン、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ニトロメタン、ジブロモメタン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン又はこれらの混合物からなる群から選択されるが、これらに限定されない。この連続相で使用する溶媒又は溶媒類は、分散相の溶媒より高い揮発性を有することが好ましい。
【００４９】
同様に、乳化剤は、市販のＳＰＡＮ−２０、ＳＰＡＮ−８０、モノオレイン酸グリセロール、ドデシル硫酸ナトリウム、又はこれらの混合物のような非イオン性又はイオン性化合物からなる群から選択されるが、これらに限定されない。更に、結合剤は、分子量が１００,０００〜２００,０００のエチルセルロースのような変性セルロース（modified cellulose）、変性尿素（modified urea、例えば、ＢＹＫケミー社が製造している市販のＢＹＫ−４１０、ＢＹＫ−４１１、ＢＹＫ−４２０）から選択されるが、これらに限定されない。
【００５０】
本発明のもう一つの実施形態によれば、金属微粒子及びナノ粉末は、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、コバルト、銅又はこれらの混合物から選択されるが、これらに限定されない。この金属又は金属混合物は、１ミクロンより小さな平均粒径を特徴とし、より良くは０.５ミクロンより小さいことを特徴とし、最も好ましくは０.１ミクロンより小さいことを特徴とする。小さい粒径は、本発明により提供される方法で得られる被覆物の光学的性質を向上させる。本発明の一つの特に好ましい実施形態によれば、前述した金属又は金属混合物は、化学的安定性及び電気伝導度の向上の理由から、貴金属が選択される。
【００５１】
上記の実施例で定義され説明された方法により得られたナノインク及びナノ粉末の基本的混合物の配合を表２に示す。
【表２】
2005530005.tif 000004
【００５２】
混合物は次の方法で調製する。乳化剤及び／又は結合剤を有機溶媒又は混合物に溶かし、金属粉末を添加する。金属粉末は、超音波処理、高剪断攪拌（high shear mixing）、高速攪拌、又は懸濁液や乳濁液を調製するのに使われる他の方法により、有機相中に分散させる。この後、水溶性溶媒又は混合物を添加し、超音波処理、高剪断攪拌（high shear mixing）、高速攪拌、又は乳濁液を調製するのに使われる他の方法により、Ｗ/Ｏ型乳濁液を調製する。
【００５３】
上記の自己組織化ネットワークパターンは、ガラス、高分子フィルム及びシート（ポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリエチレン、ポリプロピレン等）のような種々の表面上に展開することができる。被覆しようとする表面は、表面の性質を変えるために処理しても処理しなくてもよい（コロナ処理やプライマによる被覆）。３-アミノプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、グリシジルトリメトキシシラン、Ｔｗｅｅｎ−８０、ネオアルコキシトリチタン酸（リン酸チタン酸ジオクチルプロピル）等の１〜２％アセトン又はヘキサン溶液をプライマとして使用してよい。被覆方法は、次のもの、即ち、単純な塗布（スプレッディング、展布）、スピンコーティング、ディッピング（短時間浸漬）であり、被覆の濡れ厚は５ミクロン乃至２００ミクロンであってよい。
【００５４】
高分子フィルム類を被覆するその他の方法は、ガラス上に自己組織化ネットワークを展開すること及び高分子上にパターンを印刷することである。
【００５５】
＜＜＜実施例５＞＞＞
水４０ｇに０.１ｇのＳＤＳ等の界面活性剤を混合する。次に、トルエン等の溶媒６０ｇ中のエチルセルロース等の結合剤１ｇと、銀ナノ粉末（Ｄ９０＜０.１μｍ）等のナノ粉末金属８ｇとを混合する。次に、得られた溶液を超音波エネルギー及び／又は高速回転分散装置によって均質化する。最後に、第一ステップで得られた溶液３１ｇを、第二ステップで得られた溶液と混合する。
【００５６】
＜＜＜実施例６＞＞＞
銀粉末（最大粒径が０.１２ミクロン未満）等の金属ナノ粉末４ｇ、１，２-ジクロロエタン等の溶媒３０ｇ、ＢＹＫ−４１０等の結合剤０.２ｇを混合し、出力１８０Ｗの超音波で１.５分間均質化し、蒸留水を１５ｇ混合し、得られた乳濁液を出力１８０Ｗの超音波で３０秒間均質化する。この調製物をガラスの表面に印刷すると、４０ミクロンより大きく７０ミクロンまでの大きなセルと、およそ２〜６ミクロンの幅の線とをなし、良く展開されたネットワークが生成した。抵抗値は７から４０Ω／スクエア、透過率は７２から８１％、曇り度は０.８から１.８％の間であった。図１は、実施例６に記載の方法で得られたガラス表面上のパターンを示す光学顕微鏡像である。
【００５７】
＜＜＜実施例７＞＞＞
銀粉末（最大粒径が０.１２ミクロン未満）等の金属ナノ粉末４ｇ、トルエン等の溶媒３０ｇ、ＢＹＫ−４１０等の結合剤０.２ｇを混合し、出力１８０Ｗの超音波で１.５分間均質化し、蒸留水を１５ｇ混合し、得られた乳濁液を出力１８０Ｗの超音波で３０秒間均質化する。この調製物をガラスの表面に印刷すると、およそ１０ミクロンの小さなセルと、およそ１〜４ミクロンの幅の線とをなし、良く展開されたネットワークが生成した。１５０℃で５分間焼結後、抵抗値は７から４０Ω／スクエア、透過率は４５から６５％、曇り度は１.５から３.０％の間であった。図２は、実施例７に記載の方法で得られたガラス表面上のパターンを示す光学顕微鏡像である。
【００５８】
＜＜＜実施例８＞＞＞
ＢＹＫ−４１０等の結合剤０.０６ｇ、ＳＰＡＮ−８０等の界面活性剤０.０３ｇ、シクロペンタノン０．８ｇ及びトルエン１６ｇ等の溶媒、銀粉末（最大粒径が０.１２ミクロン未満）等の金属ナノ粉末０.８ｇを混合し、出力１８０Ｗの超音波で３０秒間均質化する。蒸留水９ｍｌを混合し、得られた乳濁液を出力１８０Ｗの超音波で２０秒間均質化する。３-アミノプロピルトリエトキシシランの１％アセトン溶液で前処理したガラスの表面にこの調製物を印刷すると、４０〜７０ミクロンのセルと、およそ２〜６ミクロンの幅の線とをなし、良く展開されたネットワークが生成した。ギ酸蒸気中５０℃で３０分間焼結後、抵抗値は２から１６Ω／スクエア、透過率は７２から８１％、曇り度は０.８から１.８％の間であった。ガラスから種々の高分子フィルムまで、印刷パターンの電気的・光学的性質には差がなかった。
【００５９】
＜＜＜実施例９＞＞＞
銀粉末（最大粒径が０.１２ミクロン未満）等の金属ナノ粉末４ｇ、トリクロロエチレン等の溶媒３０ｇ、ＢＹＫ−４１０等の結合剤０.２ｇを混合し、出力１８０Ｗの超音波で１.５分間均質化する。蒸留水１５ｍｌを混合し、得られた乳濁液を出力１８０Ｗの超音波で３０秒間均質化する。ガラスの表面にこの調製物を印刷すると、およそ１０〜４０ミクロンの小さなセルと、およそ２〜４ミクロンの幅の線とをなし、良く展開されたネットワークが生成した。１５０℃で５分間焼結後、抵抗値は７から４０Ω／スクエア、透過率は４５から６５％の間であった。超音波処理の代わりに高速攪拌（プレミア型）を行った場合にもこの調製物が得られた。この場合には、得られたネットワークのセルがより大きく、透過性が向上した。この調製物は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、ポリエチレン等の、トリクロロエチレンに溶けない高分子フィルム上に印刷され、より良い特性が得られた。図３は、実施例９に記載の方法で得られたガラス表面上のパターンを示す光学顕微鏡像である。
【００６０】
＜＜＜実施例１０＞＞＞
ＢＹＫ−４１０等の結合剤０.０６ｇ、ＳＰＡＮ−２０等の界面活性剤０.０３ｇ、シクロヘキサノン０.８ｇ及びトリクロロエチレン２４ｇ等の溶媒混合物、銀粉末（最大粒径が０.１２ミクロン未満）等の金属ナノ粉末１ｇを混合し、出力１８０Ｗの超音波で３０秒間均質化する。蒸留水９ｍｌを混合し、得られた乳濁液を出力１８０Ｗの超音波で２０秒間均質化する。３-アミノプロピルトリエトキシシランの１％アセトン溶液で前処理したガラスの表面にこの調製物を印刷すると、５０〜１００ミクロンのセルと、およそ２〜８ミクロンの幅の線とをなし、良く展開されたネットワークが生成した。ギ酸蒸気中５０℃で３０分間焼結後、抵抗値は１.８から１０Ω／スクエア、透過率は７９から８６％、曇り度は１.８から２.８％の間であった。図４は、実施例１０に記載の方法で得られたガラス表面上のパターンを示す光学顕微鏡像である。種々の高分子フィルム上にパターンが印刷されたが、電気的・光学的性質に大差はなかった。図５は、実施例１０に記載の方法で得られた高分子フィルム上のパターンを示す光学顕微鏡像である。
【００６１】
＜＜＜実施例１１＞＞＞
ＢＹＫ−４１１等の結合剤０.０６ｇ、ＳＰＮ−８０等の界面活性剤０.２ｇ、シクロヘキサノン１ｇ及び石油エーテル１０ｇ等の溶媒混合物、銀粉末（最大粒径が０.１２ミクロン未満）等の金属ナノ粉末１ｇを混合し、出力１８０Ｗの超音波で３０秒間均質化する。蒸留水７ｍｌを混合し、得られた乳濁液を出力１８０Ｗの超音波で２０秒間均質化する。フェニルトリメトキシシランの１％アセトン溶液で前処理したポリイミド重合体の表面にこの調製物を印刷すると、２０〜６０ミクロンのセルと、およそ２〜６ミクロンの幅の線とをなし、良く展開されたネットワークが生成した。１５０℃で５分間焼結後、抵抗値は２０から３０Ω／スクエア、透過率は６８から７８％、曇り度は８から１０％の間であった。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】本発明の一実施形態の方法により得られた、ガラス表面に配置されたインクの自己組織化パターンを示す光学顕微鏡像を示す図である。
【図２】本発明のもう一つの実施形態の方法により得られた、ガラス表面に配置されたインクの自己組織化パターンを示す光学顕微鏡像を示す図である。
【図３】本発明のもう一つの実施形態の方法により得られた、ガラス表面に配置されたインクの自己組織化パターンを示す光学顕微鏡像を示す図である。
【図４】本発明のもう一つの実施形態の方法により得られた、ガラス表面に配置されたインクの自己組織化パターンを示す光学顕微鏡像を示す図である。
【図５】本発明のもう一つの実施形態の方法により得られた、ガラス表面に配置されたインクの自己組織化パターンを示す光学顕微鏡像を示す図である。
【図６】本発明のもう一つの実施形態の方法により得られた、ガラス表面に配置されたインクの印刷パターンを示す図である。
【図１】
2005530005.tif 000005
【図２】
2005530005.tif 000006
【図３】
2005530005.tif 000007
【図４】
2005530005.tif 000008
【図５】
2005530005.tif 000009
【図６】
2005530005.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成17年3月11日(2005.3.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体担体中に分散されたナノ粒子を有する組成物であって、
（ａ）乳濁液状態にあって、基材の表面に塗布され乾燥されて前記液体担体が除去されると、前記ナノ粒子が、前記基材の前記表面の上で導電性ネットワーク状態の当該ナノ粒子を含む物を形成すること、又は、
（ｂ）基材の表面に塗布され乾燥されて前記液体担体が除去されると、前記ナノ粒子が、前記基材の前記表面の上で自己組織化し、導電性ネットワーク状態の当該ナノ粒子を含む物を形成すること、
を特徴とする組成物。
【請求項２】
前記液体担体は、（ａ）水、水溶性有機溶媒、又はこれらの混合物と、（ｂ）前記水、水溶性有機溶媒、又はこれらの混合物より速く気化する有機溶媒と、を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記水溶性有機溶媒は、メタノール、エタノール、エチレングリコール、グリセロール、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記水、水溶性有機溶媒、又はこれらの混合物より速く気化する有機溶媒は、石油エーテル、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、ベンゼン、ジクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ニトロメタン、ジブロモメタン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
前記水、水溶性有機溶媒、又はこれらの混合物より速く気化する有機溶媒は、当該組成物の全重量ベースで２０重量％乃至８５重量％の範囲にある、請求項２に記載の組成物。
【請求項６】
前記ナノ粒子は、当該組成物の全重量ベースで１重量％乃至５０重量％の範囲にある、請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
前記水、水溶性有機溶媒、又はこれらの混合物は、当該組成物の全重量ベースで５重量％乃至７０重量％の範囲にある、請求項２に記載の組成物。
【請求項８】
重合体、結合剤、界面活性剤、分散剤、カップリング剤、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される薬剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項９】
金属コロイド、被還元性金属塩、有機金属錯体、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、導電性を高める薬剤を更に含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
前記ナノ粒子は、０．１μｍ未満のＤ９０値を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】
前記ナノ粒子は、銀、金、白金、パラジウム、ニッケル、コバルト、銅、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される金属元素を含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】
前記ナノ粒子は、（ａ）アルミニウム及び金属を含む合金を生成するステップと、（ｂ）前記合金を浸出剤で処理して前記アルミニウムを除去するステップと、を有する方法により調製される、請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
インクジェットで印刷可能である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
（ａ）請求項１乃至１３の何れかの組成物を提供するステップと、
（ｂ）前記組成物を基材の表面に塗布するステップと、
（ｃ）前記組成物を乾燥させて、前記液体担体を除去し、前記基材の前記表面の上で、導電性ネットワーク状態の前記ナノ粒子を含む物を形成するステップと、
を備える、物を製造する方法。
【請求項１５】
前記液体担体が除かれる際に、前記ナノ粒子が自己組織化し、前記導電性ネットワークを形成する、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
３００℃以下の温度で、前記基材の前記表面に塗布した後に前記ナノ粒子を焼結させるステップを備える、請求項１４に記載の方法。
【請求項１７】
１５０℃以下の温度で、前記基材の前記表面に塗布した後に前記ナノ粒子を焼結させるステップを備える、請求項１４に記載の方法。
【請求項１８】
５０℃以下の温度で、前記基材の前記表面に塗布した後に前記ナノ粒子を焼結させるステップを備える、請求項１４に記載の方法。
【請求項１９】
前記基材の前記表面に塗布した後に前記ナノ粒子を試薬に曝し前記ネットワークの電気抵抗を低減させるステップを備える、請求項１４に記載の方法。
【請求項２０】
前記試薬は蒸気の状態にある、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記試薬はギ酸を含む、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記基材は、ガラス製基材、剛な高分子製基材、可撓性高分子製基材、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１４に記載の方法。
【請求項２３】
前記基材の前記表面に対して前記組成物を所定のパターンで塗布するステップを備える、請求項１４に記載の方法。
【請求項２４】
前記ネットワークは、０.１Ω／スクエア乃至１０,０００Ω／スクエアの電気抵抗を有する、請求項１４に記載の方法。
【請求項２５】
前記基材の前記表面に対して前記組成物をインクジェット印刷により塗布するステップを備える、請求項１４に記載の方法。
【請求項２６】
前記ネットワークは、相互に接続され無秩序な形をなす複数のセルを有する、請求項１４に記載の方法。
【請求項２７】
基材の表面の上で相互に接続され無秩序な形をなす複数のセルを含む導電性ネットワーク状態のナノ粒子を含む物。
【請求項２８】
前記基材は、ガラス製基材、剛な高分子製基材、可撓性高分子製基材、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項２７に記載の物。
【請求項２９】
ディスプレイ、アンテナ、プリント基板、及び液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）からなる群から選択される、請求項２７に記載の物。
【国際調査報告】
2005530005.tif 000011
2005530005.tif 000012
2005530005.tif 000013