(57)【要約】【課題】抗腐蝕剤としての琥珀酸セミアミドの提供。【解決手段】本発明は、琥珀酸セミアミドを含む、潤滑剤に基づく改良された組成物、及び、圧媒液又は金属工作液、グリース、ギアオイル又はエンジンオイル等の潤滑剤の性質を改良するためのそれら潤滑剤組成物の使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１種の式
【化１】
2005539120.tif 000014
［式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、ヒドロキシ基で置換された炭素原子数２ないし２２のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は−ＮＲa−Ｃ（＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲa−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基（式中、Ｒaは、水素原子又は炭素原子数１ないし２２のアルキル基を表わす。）、フェニル基、ベンジル基、１−又は２−フェニルエチル基、２−フェノキシエチル基、フルフリル基、１−ナフチル基、１−ナフチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基及びイソボルニル基からなる群から選択される置換基を表わし；
Ｒ2及びＲ3は水素原子を表わすか、又はＲ2及びＲ3の一方は水素原子を表わし、他方はメチル基を表わし；
Ｘは、カルボキシ基又はカルボキシレートを表わし、Ｙ+は、潤滑剤組成物のために適当な塩形成性カチオンを表わすか；又は
Ｘは、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、ヒドロキシ−炭素原子数２ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲa−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は−ＮＲa−（Ｃ＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基（式中、Ｒaは、水素原子又は炭素原子数１ないし２２のアルキル基を表わす。）、フェニル基で、ベンジル基で、１−又は２−フェニルエチル基で、２−フェノキシエチル基で、フルフリル基で、１−ナフチル基で、１−ナフチルメチル基で、シクロヘキシル基で、シクロヘキシルメチル基で、イソボルニル基でエステル化されたカルボキシ基及び部分式
【化２】
2005539120.tif 000015
（式中、Ｒb及びＲcは、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基又は２−ヒドロキシエチル基を表わすか、又はＲb及びＲcは、一緒になって、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし８のアルカジエニレン基、又は−Ｏ−によって又は−ＮＲa−によって中断された炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のアルケニレン基又は炭素原子数２ないし８のアルカジエニレン基を表わし、Ｒaは上記で定義した通りである。）で表わされるカルバモイル基からなる群から選択された誘導体化カルボキシ基を表わし；及び、
Ｙ+は、水素イオンを表わすか、又は潤滑剤組成物のために適当な塩形成性カチオンを表わす。］で表わされる化合物；及び、
ｂ）潤滑粘度の基油
からなる組成物。
【請求項２】
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ）
［式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、ヒドロキシ基で置換された炭素原子数２ないし２２のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は−ＮＲa−Ｃ（＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲa−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基（式中、Ｒaは、水素原子又は炭素原子数１ないし２２のアルキル基を表わす。）、フェニル基、ベンジル基、１−又は２−フェニルエチル基、２−フェノキシエチル基、フルフリル基、１−ナフチル基、１−ナフチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基及びイソボルニル基からなる群から選択される置換基を表わし；
Ｒ2及びＲ3は水素原子を表わすか、又はＲ2及びＲ3の一方は水素原子を表わし、他方はメチル基を表わし；
Ｘは、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、ヒドロキシ−炭素原子数２ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲa−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は−ＮＲa−（Ｃ＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基（式中、Ｒaは、水素原子又は炭素原子数１ないし２２のアルキル基を表わす。）、フェニル基で、ベンジル基で、１−又は２−フェニルエチル基で、２−フェノキシエチル基で、フルフリル基で、１−ナフチル基で、１−ナフチルメチル基で、シクロヘキシル基で、シクロヘキシルメチル基で、イソボルニル基でエステル化されたカルボキシ基及び部分式（Ａ）（式中、Ｒb及びＲcは、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基又は２−ヒドロキシエチル基を表わすか、又はＲb及びＲcは、一緒になって、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし８のアルカジエニレン基、又は−Ｏ−によって又は−ＮＲa−によって中断された炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のアルケニレン基又は炭素原子数２ないし８のアルカジエニレン基を表わし、Ｒaは上記で定義した通りである。）で表わされるカルバモイル基からなる群から選択された誘導体化カルボキシ基を表わし；及び、
Ｙ+は、水素イオンを表わすか、又は潤滑剤組成物のために適当な塩形成性カチオンを表わす。］；及び、
ｂ）潤滑粘度の基油
からなる請求項１記載の組成物。
【請求項３】
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ）
（式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基からなる群から選択される置換基を表わし；
Ｒ2及びＲ3は水素原子を表わし；
Ｘは、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、ヒドロキシ−炭素原子数２ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｏ−、−Ｓ−によって又は−Ｏ
−（Ｃ＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、複素環式カルボニル基として定義される部分式（Ａ）で表わされるカルバモイル基からなる群から選択された誘導体化カルボキシ基を表わし；及び、
Ｙ+は、水素イオン、アンモニウム、（炭素原子数１ないし４のアルキル）1ないし4アンモニウム又は（２−ヒドロキシエチル）1ないし4アンモニウムを表わす。）；及び、
ｂ）潤滑粘度の基油
からなる請求項１記載の組成物。
【請求項４】
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ）
（式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、−Ｏ−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基からなる群から選択される置換基を表わし；
Ｒ2及びＲ3は水素原子を表わし；
Ｘは、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｏ−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、及びピペリジノカルボニル基、ピペラジニルカルボニル基又はモルホリノカルボニル基として定義される部分式（Ａ）で表わされるカルバモイル基からなる群から選択された誘導体化カルボキシ基を表わし；及び、
Ｙ+は、水素イオン、アンモニウム、（炭素原子数１ないし４のアルキル）1ないし4アンモニウム又は（２−ヒドロキシエチル）1ないし4アンモニウムを表わす。）；及び、
ｂ）潤滑粘度の基油
からなる請求項１記載の組成物。
【請求項５】
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ）
（式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ−によって中断された炭素原子数３ないし１８のアルキル基、フェニル基及びベンジル基からなる群から選択される置換基を表わし；
Ｒ2及びＲ3は水素原子を表わし；
Ｘは、カルボキシ基を表わし、Ｙは、アンモニウム、（炭素原子数１ないし４のアルキル）1ないし4アンモニウム又は（２−ヒドロキシエチル）1ないし4アンモニウムを表わすか；又は、
Ｘは、カルボキシレート基を表わすか、又はシアノ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｏ−によって中断された炭素原子数３ないし１８のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基及びモルホリノカルバモイル基からなる群から選択された誘導体化カルボキシ基を表わし；及び、
Ｙは、水素原子、アンモニウム、（炭素原子数１ないし４のアルキル）1ないし4アンモニウム又は（２−ヒドロキシエチル）1ないし4アンモニウムを表わす。）；及び、
ｂ）潤滑粘度の基油
からなる請求項１記載の組成物。
【請求項６】
ｂ）圧媒液又は金属工作液、グリース、ギアオイル又はエンジンオイルに使用される潤滑粘度の基油
を含む請求項１記載の組成物。
【請求項７】
少なくとも１種の化合物（Ｉ）（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ及びＹは請求項１で定義した通りである。）からなる濃縮物。
【請求項８】
請求項１記載の少なくとも１種の組成物を潤滑剤へ添加することからなる、潤滑剤の使
用性能を改良するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、琥珀酸セミアミドからなる組成物、及び圧媒液又は金属工作液、グリース、ギアオイル又はエンジンオイルのような潤滑剤の使用性能の改良におけるそれらの組成物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
高耐力性、摩耗及び腐蝕に対する保護性、及び抗酸化作用等の厳しい課題を満たさねばならない添加剤が潤滑剤へ添加される。更に、潤滑剤の性能は、汚染物の存在下において不都合に変性されるべきではない。鉱油工業事業においては、しばしば、オイルは、市販で入手可能な添加剤濃縮物又は‘‘パッケージ’’と混合される。水、カルシウム洗剤及び他の潤滑剤の残渣による汚染は、混合プロセスの間に起こり得る。結果として、腐蝕に関する添加剤成分の機能は、例えば、加水分解生成物の形成及び溶解性が乏しいカルシウム残渣の沈殿のために減少し、そして後者は、該残渣がフィルター系をブロックするため特に不都合である。
【０００３】
本発明は、カルシウムイオンとの良好な相溶性と共に腐蝕に対する改良された保護性を与える潤滑剤組成物の製造問題に関する。
【０００４】
米国特許第４４６２９１８号明細書は、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ琥珀酸エステル型の成分（アスパラギン酸エステル、アスパラテート）からなる、摩耗及び腐蝕に対して保護性を与える潤滑剤組成物を開示している。
【０００５】
米国特許第５２７５７４９号明細書は、Ｎ−アシル−Ｎ−アルコキシアルキルアミノ琥珀酸エステル型の成分からなる、摩耗及び腐蝕に対して保護性を与える潤滑剤組成物を開示している。
【特許文献１】米国特許第４４６２９１８号明細書
【特許文献２】米国特許第５２７５７４９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
驚くべきことに、無水琥珀酸とβ−アミノ酸誘導体を反応させることによって得られる琥珀酸セミアミドは、沈殿生成物及び残渣の形成を減少させると同時に潤滑剤組成物中の腐蝕保護性を改良することが今や発見された。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
ａ）少なくとも１種の式
【化３】
2005539120.tif 000002
［式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、ヒドロキシ基で置換された炭素原子数
２ないし２２のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は−ＮＲa−Ｃ（＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲa−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基（式中、Ｒaは、水素原子又は炭素原子数１ないし２２のアルキル基を表わす。）、フェニル基、ベンジル基、１−又は２−フェニルエチル基、２−フェノキシエチル基、フルフリル基、１−ナフチル基、１−ナフチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基及びイソボルニル基からなる群から選択される置換基を表わし；
Ｒ2及びＲ3は水素原子を表わすか、又はＲ2及びＲ3の一方は水素原子を表わし、他方はメチル基を表わし；
Ｘは、カルボキシ基又はカルボキシレート基を表わし、Ｙ+は、潤滑剤組成物のために適当な塩形成性カチオンを表わすか；又は
Ｘは、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、ヒドロキシ−炭素原子数２ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲa−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は−ＮＲa−（Ｃ＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基（式中、Ｒaは、水素原子又は炭素原子数１ないし２２のアルキル基を表わす。）、フェニル基で、ベンジル基で、１−又は２−フェニルエチル基で、２−フェノキシエチル基で、フルフリル基で、１−ナフチル基で、１−ナフチルメチル基で、シクロヘキシル基で、シクロヘキシルメチル基で、イソボルニル基でエステル化されたカルボキシ基及び部分式
【化４】
2005539120.tif 000003
（式中、Ｒb及びＲcは、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基又は２−ヒドロキシエチル基を表わすか、又はＲb及びＲcは、一緒になって、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし８のアルカジエニレン基、又は−Ｏ−によって又は−ＮＲa−によって中断された炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のアルケニレン基又は炭素原子数２ないし８のアルカジエニレン基を表わし、Ｒaは上記で定義した通りである。）で表わされるカルバモイル基からなる群から選択された誘導体化カルボキシ基を表わし；及び、
Ｙ+は、水素イオンを表わすか、又は潤滑剤組成物のために適当な塩形成性カチオンを表わす。］で表わされる化合物；及び、
ｂ）潤滑粘度の基油
からなる組成物に関する。
【０００８】
化合物（Ｉ）は、カルシウムイオンとの良好な相溶性と共に優れた腐蝕抑制機能を有し、そしてそれは、特に、洗剤の構成成分として潤滑剤中に存在し得る。
【０００９】
好ましい態様は、
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ）
［式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、ヒドロキシ基で置換された炭素原子数２ないし２２のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は−ＮＲa−Ｃ（＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲa−によって中断さ
れた炭素原子数３ないし２２のアルキル基（式中、Ｒaは、水素原子又は炭素原子数１ないし２２のアルキル基を表わす。）、フェニル基、ベンジル基、１−又は２−フェニルエチル基、２−フェノキシエチル基、フルフリル基、１−ナフチル基、１−ナフチルメチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基及びイソボルニル基からなる群から選択される置換基を表わし；
Ｒ2及びＲ3は水素原子を表わすか、又はＲ2及びＲ3の一方は水素原子を表わし、他方はメチル基を表わし；
Ｘは、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、ヒドロキシ−炭素原子数２ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲa−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は−ＮＲa−（Ｃ＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基（式中、Ｒaは、水素原子又は炭素原子数１ないし２２のアルキル基を表わす。）、フェニル基で、ベンジル基で、１−又は２−フェニルエチル基で、２−フェノキシエチル基で、フルフリル基で、１−ナフチル基で、１−ナフチルメチル基で、シクロヘキシル基で、シクロヘキシルメチル基で、イソボルニル基でエステル化されたカルボキシ基及び部分式（Ａ）（式中、Ｒb及びＲcは、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２２のアルキル基又は２−ヒドロキシエチル基を表わすか、又はＲb及びＲcは、一緒になって、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のアルケニレン基、炭素原子数２ないし８のアルカジエニレン基、又は−Ｏ−によって又は−ＮＲa−によって中断された炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数２ないし８のアルケニレン基又は炭素原子数２ないし８のアルカジエニレン基を表わし、Ｒaは上記で定義した通りである。）で表わされるカルバモイル基からなる群から選択された誘導体化カルボキシ基を表わし；及び、
Ｙ+は、水素イオンを表わすか、又は潤滑剤組成物のために適当な塩形成性カチオンを表わす。］；及び、
ｂ）潤滑粘度の基油
からなる組成物に関する。
【００１０】
特に好ましい態様は、
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ）
（式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基からなる群から選択される置換基を表わし；
Ｒ2及びＲ3は水素原子を表わし；
Ｘは、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、ヒドロキシ−炭素原子数２ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｏ−、−Ｓ−によって又は−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、複素環式カルボニル基として定義される部分式（Ａ）で表わされるカルバモイル基からなる群から選択された誘導体化カルボキシ基を表わし；及び、
Ｙ+は、水素イオン、アンモニウム、（炭素原子数１ないし４のアルキル）1ないし4アンモニウム又は（２−ヒドロキシエチル）1ないし4アンモニウムを表わす。）；及び、
ｂ）潤滑粘度の基油
からなる組成物である。
【００１１】
非常に特に好ましい態様は、
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ）
（式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし２２のアルキル基、−Ｏ−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基、フェニル基及びベンジル基からなる群から選択される置換基を表わし；
Ｒ2及びＲ3は水素原子を表わし；
Ｘは、シアノ基、炭素原子数１ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｏ−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、及びピペリジノカルボニル基、ピペラジニルカルボニル基又はモルホリノカルボニル基として定義される部分式（Ａ）で表わされるカルバモイル基からなる群から選択された誘導体化カルボキシ基を表わし；及び、
Ｙ+は、水素イオン、アンモニウム、（炭素原子数１ないし４のアルキル）1ないし4アンモニウム又は（２−ヒドロキシエチル）1ないし4アンモニウムを表わす。）；及び、
ｂ）潤滑粘度の基油
からなる組成物に関する。
【００１２】
同様に、非常に特に好ましい態様は、
ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ）
（式中、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ−によって中断された炭素原子数３ないし１８のアルキル基、フェニル基及びベンジル基からなる群から選択される置換基を表わし；
Ｒ2及びＲ3は水素原子を表わし；
Ｘは、カルボキシ基を表わし、Ｙは、アンモニウム、（炭素原子数１ないし４のアルキル）1ないし4アンモニウム又は（２−ヒドロキシエチル）1ないし4アンモニウムを表わすか；又は、
Ｘは、カルボキシレート基を表わすか、又はシアノ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基、−Ｏ−によって中断された炭素原子数３ないし１８のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基及びモルホリノカルバモイル基からなる群から選択された誘導体化カルボキシ基を表わし；及び、
Ｙは、水素原子、アンモニウム、（炭素原子数１ないし４のアルキル）1ないし4アンモニウム又は（２−ヒドロキシエチル）1ないし4アンモニウムを表わす。）；及び、
ｂ）潤滑粘度の基油からなる組成物に関する。
【００１３】
化合物（Ｉ）は、本質的に既知の方法で、例えば、第１級アミンＲ1−ＮＨ2をアクリル酸誘導体
【化５】
2005539120.tif 000004
へ添加（α，β−不飽和カルボニル化合物へのアミンの添加）し、β−アミノ酸誘導体
【化６】
2005539120.tif 000005
を形成し、そしてそれを琥珀酸の反応性の官能性誘導体、例えば、無水琥珀酸又は琥珀酸モノクロリドでアシル化することによって製造される。
【００１４】
独国特許公開第２０５４６４９号明細書は、第１級アミンのアクリル酸エステルへの添加及びその後の無水琥珀酸との反応を記載している。そこで記載された化合物は、とりわけ、繊維補助剤として使用され得る。
【００１５】
本発明の記載において使用される用語及び一般的な名称は、好ましくは以下のように定義される：
成分ａ）化合物（Ｉ）
炭素原子数１ないし２２のアルキル基として定義されるＲ1及びＲaは、飽和した、枝分かれしていない又は可能な場合は枝分かれした炭化水素基を含み、特に炭素原子数１ないし９のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジ−メチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、３−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、ｎ−ノニル基又は１，１，３−トリメチルヘキシル基、及び又、炭素原子数１０ないし２２のアルキル基、特に直鎖の炭素原子数１０ないし２２のアルキル基、例えば、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基、又は枝分かれした炭素原子数１０ないし２２のアルキル基、例えば、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１−メチルウンデシル基、２−ｎ−ブチル−ｎ−オクチル基、イソトリデシル基、２−ｎ−ヘキシル−ｎ−デシル基又は２−ｎ−オクチル−ｎ−ドデシル基、又はそれらの高級同族体を含む。
【００１６】
ヒドロキシ基で置換された炭素原子数２ないし２２のアルキル基として定義されるＲ1は、好ましくは２ないし９個の炭素原子を有する飽和した、枝分かれしていない炭化水素基、例えば、２−ヒドロキシエチル基又は２−もしくは３−ヒドロキシプロピル基を含む。
【００１７】
−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は−ＮＲa−Ｃ（＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基として定義されるＲ1は、好ましくは２ないし９個の炭素原子を有する枝分かれしていない又は枝分かれした炭化水素基、例えば、アセトニル基、アセトキシカルボニルメチル基、２−アセトキシカルボニルエチル基、２−第三ブトキシカルボニルエチル基又はＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル基を含む。
【００１８】
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲa−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基として定義されるＲ1は、好ましくは３ないし１８個の炭素原子を有する枝分かれしていない又は枝分かれした炭化水素基、例えば、２−メトキシエチル基、２−又は３−メトキシプロピル基、２−、３−又は４−メトキシブチル基、２−エトキシエチル基、２−又は３−エトキシプロピル基、２−、３−又は４−エトキシブチル基、２−ｎ−プロポキシエチル基、２−又は３−ｎ−プロポキシプロピル基、２−、３−又は４−ｎ−プロポキシブチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−又は３−イソプロポキシプロピル基、２−、３−又は４−イソプロポキシブチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、２−又は３−ｎ−ブトキシプロピル基、２−、３−又は４−ｎ−ブトキシブチル基、２−第三ブトキシエチル基、２−又は３−第三ブトキシプロピル基、２−、３−又は４−第三ブトキシブチル基、２−メチルチオエチル基、２−又は３−メチルチオプロピル基、２−エチルチオエチル基、２−ジメチルアミノエチル基、２−又は３−ジメチルアミノプロピル基、２−ジエチルアミノエチル基、２−又は３−ジエチルアミノプロピル基、２−アセトキシエチル基又は２−（Ｎ−アセトキシ−Ｎ−メチル）−エチル基を含む。
【００１９】
化合物（Ｉ）において、Ｒ2及びＲ3は水素原子を表わすか、又はＲ2及びＲ3の一方は水素原子を表わし、他方はメチル基を表わす。好ましくは、Ｒ2及びＲ3は水素原子を表わす。
【００２０】
化合物（Ｉ）において、Ｘがカルボキシ基又はカルボキシレート［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ-］を表わす場合、Ｙ+は潤滑剤組成物のために適当な塩形成性カチオン、例えば、アンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム又は２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムを表わす。実質的な未解離形態［−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ］で、又は例えば、アンモニウムイオン、例えば、アンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム又は２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムとの塩形態［−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ-］で１つのカルボキシ基のみが存在する。
【００２１】
好ましい態様において、Ｘは、下記で定義されるような誘導体化カルボキシ基又は未置換のもしくは置換されたカルバモイル基を表わす。その場合、Ｙ+は、水素イオン又は潤滑剤組成物のために適当な塩形成性カチオンを表わす。
【００２２】
炭素原子数１ないし２２のアルキル基によってエステル化されたカルボキシ基として定義されるＸは、例えば、Ｒ1のために上記で定義した炭素原子数１ないし２２のアルキル基、例えば、飽和した、枝分かれしていない又は可能な場合は枝分かれした炭化水素基、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジ−メチルブチル基、ｎ−ヘプチル基、３−ヘプチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、ｎ−ノニル基又は１，１，３−トリメチルヘキシル基によって、及び又、炭素原子数１０ないし２２のアルキル基、特に直鎖の炭素原子数１０ないし２２のアルキル基、例えば、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基又はｎ−オクタデシル基によってエステル化されたカルボキシ基を表わす。
【００２３】
ヒドロキシ−炭素原子数２ないし２２のアルキル基によってエステル化されたカルボキシ基として定義されるＸは、例えば、Ｒ1のために上記で定義したヒドロキシ−炭素原子数２ないし２２のアルキル基、例えば、２−ヒドロキシエトキシカルボニル基又は２−もしくは３−ヒドロキシプロポキシカルボニル基によってエステル化されたカルボキシ基を表わす。
【００２４】
−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−によって又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲa−によって中断された炭素原子数２ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基として定義されるＸは、例えば、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＲa−によって中断されたＲ1のために上記で定義した炭素原子数２ないし２２のアルキル基によってエステル化されたカルボキシ基、例えば、アセトニルオキシカルボニル基、アセトキシカルボニルメトキシカルボニル基又は２−アセトキシカルボニルエトキシカルボニル基を表わす。
【００２５】
−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は−ＮＲa−（Ｃ＝Ｏ）−によって中断された炭素原子数３ないし２２のアルキル基でエステル化されたカルボキシ基として定義されるＸは、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲa−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−によって又は−ＮＲa−（Ｃ＝Ｏ）−によって中断された（Ｒ1のために上記で定義した）炭素原子数３ないし２２のアルキル基によってエステル化されたカルボキシ基、例えば、２−メトキシエトキシカルボニル基、２−又は３−メトキシプロポキシカルボニル基、２−、３−又は４−メトキシブトキシカルボニル基、２−エトキシエトキシカルボニル基、２
−又は３−エトキシプロポキシカルボニル基、２−、３−又は４−エトキシブトキシカルボニル基、２−メチルチオエトキシカルボニル基、２−又は３−メチルチオプロポキシカルボニル基、２−エチルチオエトキシカルボニル基、２−ジメチルアミノエトキシカルボニル基、２−又は３−ジメチルアミノプロポキシカルボニル基、２−ジエチルアミノエトキシカルボニル基、２−又は３−ジエチルアミノプロポキシカルボニル基、２−アセトキシエトキシカルボニル基又は２−（Ｎ−アセトキシ−Ｎ−メチル）−エトキシカルボニル基を表わす。
【００２６】
部分式Ａで表わされるカルバモイル基として定義されるＸは、例えば、カルバモイル基、ジメチル−又はジエチル−カルバモイル基を表わす。更に、Ｒb及びＲcは、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、例えば、１，４−ｎ−ブチレン基又は１，５−ｎ−ペンチレン基によって、炭素原子数２ないし８のアルケニレン基、例えば、２−ブテニレン基によって、又は炭素原子数２ないし８のアルカジエニレン基、例えば、１，３−ブタジエニレン基によって互いに結合し得り、かつ−Ｎ＜と一緒になって、更なるヘテロ原子、例えばＮ又はＯを含み得る複素環を形成する。この場合、部分式Ａは、複素環式カルボニル置換基、例えば、ピペリジノカルボニル基、ピペラジニルカルボニル基又はモルホリノカルボニル基に対応する。
【００２７】
上記化合物（Ｉ）において、Ｒ1及びＸ中に存在する炭素原子数の合計は、好ましくは１０より大きい。
【００２８】
Ｙ+において使用される定義、‘‘潤滑剤組成物のために適当な塩形成性カチオン’’は、カルボキシレート基と一緒になって潤滑剤組成物のために適当な金属塩、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、亜鉛（Ｚｎ2+）又は銅（Ｃｕ2+）塩を形成する塩形成物のカチオン、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、Ｚｎ2+イオンはＣｕ2+イオンを含む。
【００２９】
本発明の好ましい態様において、Ｙ+において使用される定義、‘潤滑剤組成物のために適当な塩形成性カチオン’’は、カルボキシレート基と一緒になって適当な非金属塩を形成する塩形成物のカチオン、例えば、アンモニウム、（炭素原子数１ないし２２のアルキル）1ないし4アンモニウム又は（２−ヒドロキシエチル）1ないし4アンモニウム、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム又は２−ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムを意味すると理解される。
【００３０】
化合物（Ｉ）は、オイル中に容易に溶解され、かつ既知の方法で、潤滑粘度の基油、例えば、潤滑剤と混合され得る。
【００３１】
成分ｂ）基油
定義‘‘潤滑粘度の基油’’は、例えば、圧媒液又は金属工作液、グリース、ギアオイル又はエンジンオイルに使用され得る潤滑剤を含む。
【００３２】
適当な潤滑剤は、例えば、鉱油又は合成油又はそれらの混合物に基づく。潤滑剤は、当業者によく知られ、そしてそれは、関連技術文献、例えばＣｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ；モルティエ，Ｒ．Ｍ．及びオースズリク，Ｓ．Ｔ．（編者）；１９９２年  英国、ブラッキー  アンド  サン社，米国、ニューヨーク  ＶＣＨ−出版社，ＩＳＢＮ  ０−２１６−９２９２１−０（２０８頁ないし２６９頁参照）中；Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第４版  １９６９年，Ｊ．ウィリー＆サン，ニューヨーク，第１３巻，５３３頁（圧媒液）；Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ｏｆ  Ｈｙｄｒａｕｌｉｃ  Ｆｌｕｉｄｓ，Ｒ．ツアーレット及びＥ．Ｐ．ライト，ロンド
ン石油協会のために、英国、ハイデン＆サン社，ＩＳＢＮ  ０  ８５５０１  ３１７  ６；Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄ．Ｃｈｅｍ．，第５完全改訂版，バーラグ  ケミ，独国、ウェインへイム，米国、ＶＣＨ−出版社，Ａ１５巻，４２３頁（潤滑剤），Ａ１３巻，１６５頁（圧媒液）中に記載されている。
【００３３】
潤滑剤は、特に、例えば、鉱油又は植物油及び動物油、グリース、獣脂及びワックス、又はそれらの混合物に基づくオイル及びグリースである。植物油及び動物油、グリース、獣脂及びワックスは、例えば、パーム種油、パーム油、オリーブ油、菜種油（ｒａｐｅｓｅｅｄ  ｏｉｌ）、セイヨウアブラナ油（ｒａｐｅ  ｏｉｌ）、亜麻仁油、大豆油、綿実油、ヒマワリ油、ココナッツ油、トウモロコシ油、ヒマシ油、木の実油及びそれらの混合物、魚油、及びそれらの化学的に変性された形態、例えば、エポキシ化及びスルホキシ化形態、又は遺伝子工学によって製造された形態、例えば、遺伝子工学によって製造された大豆油である。
【００３４】
合成潤滑剤の例は、脂肪族又は芳香族カルボン酸エステル、ポリマー状エステル、ポリアリキレンオキシド、リン酸エステル、ポリ−α−オレフィン又はシリコーン、二価酸と一価アルコールのジエステル、例えば、ジオクチルセバケート又はジノニルアジペート等、トリメチロールプロパンと一価酸の又はこのような酸の混合物のトリエステル、例えば、トリメチロールプロパントリペラゴネート、トリメチロールプロパントリカプリレート又はそれらの混合物等、ペンタエリトリトールと一価酸又はこのような酸の混合物のテトラエステル、例えば、ペンタエリトリトールテトラカプリレート等、又は一価及び二価酸と多価アルコールの錯体エステル、例えば、トリメチロールプロパンとカプリル酸及びセバシン酸の錯体エステル、又はそれらの混合物に基づく潤滑剤を含む。鉱油は別として、例えば、ポリ−α−オレフィン、エステルに基づく潤滑剤、ホスフェート、グリコール、ポリグリコール及びポリアルキレングリコール、及び又、水とのそれらの混合物は、特に適当である。
【００３５】
有機又は無機増粘剤もまた、上記潤滑剤又はそれらの混合物（ベースグリース）へ添加され得る。金属工作液及び圧媒液は、潤滑剤のために上記したのと同様の物質に基づいて製造され得る。このような液はまた、しばしば、水又は他の液体中このような物質の乳濁液でもある。
【００３６】
組成物は、有利には、０．００５ないし１０．０重量％、好ましくは０．０１ないし５．０重量％、特には０．０１ないし０．９重量％の成分（Ｉ）を含む。
【００３７】
組成物は、例えば、圧媒液又は金属工作液、グリース、ギアオイル、又はオットー、ディーゼル、ツーストローク、ワンケル又はオービタル型のエンジンのためのオイル中に使用される。
【００３８】
上記潤滑剤は、更に、それらの基本特性をよりいっそう改良するために添加される他の添加剤を含み得る；このような添加剤は、抗酸化剤、金属奪活剤、錆抑制剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、分散剤、洗剤、極圧添加剤、耐摩耗添加剤及び摩擦減少剤を含む。このような添加剤は、各場合において、慣用の量で、約０．０１ないし１０．０重量％の範囲で添加される。以下に、更なる添加剤の例を示す。
【００３９】
フェノール系抗酸化剤
１．アルキル化モノフェノール：２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジ−メチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソ−ブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−
（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状ノニルフェノール又は側鎖において枝分れしたノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
２．アルキルチオメチルフェノール：２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン：２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
４．トコフェロール：α−、β−、γ−及びδ−トコフェロール又はそれらの混合物（ビタミンＥ）。
５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル：２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
６．アルキリデンビスフェノール：２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレン−ビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロ−ペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物：３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
８．ヒドロキシベンジル化マロネート：ジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート又はジ［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
９．ヒドロキシベンジル芳香族化合物：１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１０．トリアジン化合物：２，４−ビスオクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１１．アシルアミノフェノール：４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステリン酸アニリド、Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバミン酸オクチルエステル。
１２．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１３．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸（と一価または多価アルコール）のエステル：例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）蓚酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１４．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、１３．で言及したアルコールとのエステル。
１５．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、１３．で言及したアルコールとのエステル。
１６．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド。
【００４０】
アミン型抗酸化剤
Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチル−ペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニル−アミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ−（４−メトキシフェニル）−アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノ−ジフェニルメタン、１，２−ジ［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジ−（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ジ［４−（１’，３’−ジメチルブチル）−フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジニ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。
【００４１】
更なる抗酸化剤
アスコルビン酸（ビタミンＣ）、脂肪族又は芳香族ホスフィット、チオジプロピオン酸の又はチオ二酢酸のエステル、又はジチオカルバミン酸又はジチオリン酸の塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−トリチアトリデカン
又は２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン。
【００４２】
例えば銅のための、金属奪活剤
１．ベンゾトリアゾール及びその誘導体：２−メルカプトベンゾトリアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾトリアゾール、４−又は５−アルキルベンゾトリアゾール（例えば、トルトリアゾール）及びそれらの誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾール、５，５’−メチレン−ビスベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾール又はトルトリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば、１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］トルトリアゾール及び１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール；アルコキシアルキルベンゾトリアゾール、例えば、１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）ベンゾトリアゾール及び１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トルトリアゾール。
２．１，２，４−トリアゾール及びその誘導体：３−アルキル−（又はアリール−）１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基、例えば、１−［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，２，４−トルトリアゾール；アルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール、例えば、１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール；アシル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。
３．イミダゾール誘導体：４，４’−メチレンビス（２−ウンデシル−５−メチルイミダゾール）；ビス［（Ｎ−メチル）−イミダゾール−２−イル］カルビノール−オクチルエーテル。
４．硫黄原子含有複素環式化合物：２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプトベンゾチアジアゾール及びそれらの誘導体；３，５−ビス［ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン。
５．アミノ化合物：サリチリデン−プロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジン及びそれらの塩。
【００４３】
錆抑制剤
１．有機酸、それらのエステル、金属塩、アミン塩及び無水物：アルキル−及びアルケニル琥珀酸及びそれらとアルコール、ジオール又はヒドロキシカルボン酸の部分エステル、アルキル−及びアルケニル琥珀酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシ−及びアルコキシエトキシカルボン酸、例えば、ドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸、及びそれらのアミン塩、及び又、Ｎ−オレオイルサルコシン、ソルビタンモノオレエート、ナフテン酸鉛、アルケニル無水琥珀酸、例えばドデセニル無水琥珀酸、２−（２−カルボキシエチル）−１−ドデシル−３−メチルグリセロール及びそれらの塩、特にそれらのナトリウム及びトリエタノールアミン塩。
２．窒素原子含有化合物：
２．１第３級脂肪族又は脂環式アミン及び有機酸又は無機酸のアミン塩、例えば、油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート、及び又、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール。
２．２複素環式化合物、例えば：置換されたイミダゾリン又はオキサゾリン、例えば、２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−イミダゾリン。
３．硫黄原子含有化合物：ジノニルナフタレンスルホン酸バリウム、石油スルホン酸カルシウム、アルキルチオ置換された脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステル又はそれらの塩。
【００４４】
極圧添加剤及び耐摩耗添加剤
硫黄原子含有化合物及びハロゲン原子含有化合物、例えば、塩素化パラフィン、硫化オレフィン及び植物油（大豆／菜種油）、アルキル又はアリールジ−もしくはトリスルフィ
ド、ベンゾトリアゾール又はそれらの誘導体、例えば、ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチルトルトリアゾール、ジチオカルバメート、例えば、メチレン−ビス−ジブチルジチオカルバメート、２−メルカプトベンゾチアゾールの誘導体、例えば、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル］−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの誘導体、例えば、２，５−ビス（第三ノニルジチオ）−１，３，４−チアジアゾール。
【００４５】
摩擦係数減少剤
ラード油、オレイン酸、獣脂、菜種油、硫化脂肪、アミン。更なる例は、欧州特許出願公開第０５６５４８７号明細書に記載される。
【００４６】
更なる添加剤
１．粘度指数向上剤：ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／アクリレートコポリマー、ポリエーテル。
２．流動点降下剤：ポリ（メタ）アクリレート、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、アルキルポリスチレン、フマレートコポリマー、アルキル化ナフタレン誘導体。
３．分散剤／界面活性剤：ポリブテニル琥珀酸アミド又はイミド、ポリブテニルホスホン酸誘導体、塩基性マグネシウム、カルシウム及びバリウムのスルホネート及びフェノラート。
【００４７】
特別な添加剤
水／油金属工作液及び圧媒液中に使用するためのもの
１．乳化剤：石油スルホネート、アミン、例えば、ポリオキシエチル化脂肪アミン、非イオン性界面活性物質；
２．緩衝液：アルカノールアミン；
３．殺生物剤：トリアジン、チアゾリノン、トリス−ニトロメタン、モルホリン、ピリデンチオールナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ  ｐｙｒｉｄｅｎｅｔｈｉｏｌ）；
４．加工速度改良剤：スルホン酸カルシウム及びスルホン酸バリウム。
【００４８】
上記配合剤は、本質的に既知の方法において、慣用の混合方法を使用して組成物へ添加される。化合物（Ｉ）又はその混合物及び所望による更なる添加剤を使用して、濃縮物又はいわゆる添加剤パッケージを製造することもまた可能であり、該濃縮物又はいわゆる添加剤パッケージは、問題の潤滑剤に使用するための濃度まで必要に応じて希釈される。該濃縮物中の成分の組成は、濃縮物が、成分ｂ）又は溶媒の更なる添加なしで室温で液体であるようなものである。
【００４９】
本発明はまた、ａ）少なくとも１種の化合物（Ｉ）（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ及びＹは定義した通りである。）、所望による更なる添加剤、及びｂ）潤滑粘度の基油を含む濃縮物にも関する。
【００５０】
本発明はまた、少なくとも１種の化合物（Ｉ）（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｘ及びＹは定義した通りである。）を含む組成物を潤滑剤へ添加することからなる、潤滑剤の使用性能の改良方法にも関する。
【００５１】
以下の実施例で本発明を説明する：
実施例
ｍ．ｐ．は融点を示す。；減圧乾燥（１００℃、約０．０５ミリバール）。
合成実施例
実施例１
Ｎ−（２−ｎ−ブトキシカルボニルエチル）−Ｎ−（ｎ−オクタデシル）−琥珀酸モノアミド
【化７】
2005539120.tif 000006
１．１  アクリル酸ｎ−ブチルエステル１４．１ｇ（０．１１０ｍｏｌ）をｎ−オクタデシルアミン２８．４ｇ（０．１００ｍｏｌ）へ６０℃において１０分間かけて滴下添加し、透明な反応混合物を１００℃において２時間攪拌し；冷却した粗生成物をヘキサン１００ｍＬに溶解し、濾過し、水５０ｍＬで２度洗浄した。有機相を回転エバポレーターを使用した蒸発によって濃縮し、残渣を減圧下で乾燥させ、透明な無色の中粘度のオイル４０．０ｇを得た。
１．２  無水琥珀酸３．１ｇ（０．０３０ｍｏｌ）を結果として生じた中間生成物１１．９ｇ（０．０３０ｍｏｌ）へ添加し、透明な反応溶液を１００℃において１時間攪拌した。冷却した粗生成物をヘキサン１００ｍＬに溶解し、濾過し、水４０ｍＬで２度洗浄した。ヘキサン溶液を回転エバポレーターを使用した蒸発によって濃縮し、残渣を減圧下で乾燥させた。放置すると結晶化する透明な黄色のオイル１３．７ｇ（理論量の９２％）を得た。
Ｍ．ｐ．：５０−５２℃；元素分析：Ｃ  ７０．２４％（計算値６９．９８％）、Ｈ  １０．９１％（計算値１１．１４％）、Ｎ  ２．８０％（計算値２．８１％）。
【００５２】
実施例２
Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）−Ｎ−（２−ｎ−ドデシルオキシカルボニルエチル）−琥珀酸モノアミド
【化８】
2005539120.tif 000007
２．１  アクリル酸ｎ−ドデシルエステル２６．７ｇ（０．１０ｍｏｌ）を３−ｎ−ブトキシプロピルアミン１３．３ｇ（０．１００ｍｏｌ）へ２０分間かけて滴下添加し、反応混合物を１００℃において２時間攪拌し；冷却した粗生成物を減圧下で乾燥させ、透明な無色の低粘度のオイル３７．０ｇを得た。
２．２  無水琥珀酸４．２ｇ（０．０４０ｍｏｌ）を結果として生じた中間生成物１４．９ｇ（０．０４０ｍｏｌ）へ添加し、反応溶液を２時間攪拌し；冷却した粗生成物をヘキサン１００ｍＬに溶解し、濾過し、水３０ｍＬで３度洗浄した。ヘキサン溶液を回転エバポレーターを使用した蒸発によって濃縮し、残った生成物を減圧下で乾燥させ、中粘度の透明な黄色オイル１８．０ｇ（理論量の９５％）を得た。
ｎD20  １．４６７０；元素分析：Ｃ  ６６．８５％（計算値６６．２１％）、Ｈ  １０
．５４％（計算値１０．４７％）、Ｎ  ２．７２％（計算値２．９７％）。
【００５３】
実施例３
Ｎ−（２−モルホリノカルボニルエチル）−Ｎ−（ｎ−オクタデシル）−琥珀酸モノアミド
【化９】
2005539120.tif 000008
３．１  ４−アクリロイルモルホリン５．８ｇ（０．０４０ｍｏｌ）をオレイルアミン（アルミーンＯ（登録商標：Ａｒｍｅｅｎ））１０．７ｇ（０．０４０ｍｏｌ）へ６０℃において１０分間かけて滴下添加し、反応混合物を１００℃において１時間攪拌し、冷却した粗生成物を減圧下で乾燥させ、透明な淡黄色で低粘度のオイル１６．０ｇを得た。
３．２  無水琥珀酸４．１ｇ（０．０４０ｍｏｌ）を結果として生じた中間生成物１６ｇ（０．０４０ｍｏｌ）へ添加し、反応溶液を１００℃において１時間攪拌し、冷却した粗生成物をヘキサン２００ｍＬ及びブライン（飽和ＮａＣｌ）１００ｍＬと振盪した。３相のまん中の相をそれぞれブライン３０ｍＬを使用して更に３度洗浄し、トルエン１００ｍＬ中に溶解し、濾過し、回転エバポレーターを使用した蒸発によって濃縮し；残った生成物を減圧下で乾燥させた。冷却すると濁る透明な黄色オイル１５．６ｇ（理論量の７７％）を得た。
元素分析：Ｃ  ６８．２４％（計算値６８．４７％）、Ｈ  １０．２３％（計算値１０．３０％）、Ｎ  ５．３４％（計算値５．５１％）。
【００５４】
実施例４
以下の化合物（Ｉ）を実施例１ないし３と同様に製造し得た：
【化１０】
2005539120.tif 000009
表１
【表１】
2005539120.tif 000010
【表２】
2005539120.tif 000011
【表３】
2005539120.tif 000012
【００５５】
適用実施例
実施例５
ＡＳＴＭ  Ｄ  ６６５（＝ＤＩＮ  ５１５８５）に従った（有効成分含有工業油、循環油、タービン油及び圧媒油の）腐蝕保護性の試験
配合油３００ｍＬを合成海水３０ｍＬと６０℃において２４時間攪拌することによって混合し、同時に鋼製の丸形材の棒を浸漬した。
２４時間接触させた後、鋼製の棒に視覚による腐蝕試験を受けさせた。各試験は二度行った。基本配合物は、抗酸化剤及び金属奪活剤を使用して安定化された、規格ＳＮ  ＶＧ４６の鉱油に基づく。試験において、有効成分は、０．１ｍｍｏｌ／ｋｇの濃度（０．０３ないし０．０６重量％又は３００ないし６００ｐｐｍに相当）で使用した。結果は表２を参照。
・０：腐蝕なし
・１：やや腐蝕（直径１ｍｍ未満の腐蝕部分が＜６）
・２：ある程度の腐蝕（腐蝕表面が＜５％）
・３：かなりの腐蝕（腐蝕表面が＞５％）
【００５６】
実施例６
カルシウムイオンの存在下におけるフィルター能力の試験
蒸留水０．３ｇ及びカルシウム洗剤（６．９％Ｃａ）の形態のカルシウム３０ｐｐｍを試験配合物３００ｇへ添加した。その混合物を、４ブレードミキサー（ｆｏｕｒ−ｂｌａｄｅ  ｍｉｘｅｒ）中で最大回転速度で５分間均質化した。その乳濁液を、７０℃（＋／−２℃）で９６時間貯蔵し、その後、暗闇で室温において更に４８時間貯蔵した。沈殿が観察された場合、試験を停止した。濾過前、試験混合物を、１分強く振盪することによって再度均質化した。その後、該混合物を、正圧１バール（＋／−０．０５バール）の圧縮空気を使用して０．８μミリポア（登録商標：Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ）フィルター（ＡＡＷＰ０４７００型）を通すことによって濾過した。試験混合物５０、１００、２００及び３００ｍＬを濾過するために必要とされた時間を測定した。濾過指数ＦＩを、以下の式に従って、２回の測定からの平均値として計算した（ＡＦＮＯＲ  ＮＦＥ４８−６９１参照）：
ＦＩ＝（ｔ300mL−ｔ200mL）／２（ｔ100mL−ｔ50mL）
ＦＩ＝１は、フィルターに抵抗物が蓄積されなかったことを意味する。
ＦＩ＜２は、試験を通過するための必要条件である。
フィルターがブロックされた場合には、６０分後までに通過した油の容積を記録した。表２
【表４】
2005539120.tif 000013
【国際調査報告】
2005539120.tif 000016
2005539120.tif 000017