(57)【要約】本発明は、少なくとも一方の側に記録を収容するために設けられた記録層を備えている基材を有する光透過性構造のウェブ状の記録材料において、基材と記録層との間に少なくとも１つの顔料添加された中間層が配置されていて、この中間層はマーキングの作成のために局所的に異なる厚さに構成されている、光透過性構造のウェブ状の記録材料に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と基材の少なくとも一方の側に設置された顔料添加された一貫した被覆とを有し、この被覆中にマーキングの形で局所的に異なる厚さに被覆を設けることにより顔料添加されたマーキングが作成されている光透過性構造のウェブ状の記録材料において、顔料添加された被覆は中間層を形成し、この中間層中でマーキングは、顔料添加された被覆のマーキングされていない箇所と比較して０．１〜１０μｍの厚さの差異で顔料添加された被覆を局所的に厚く設けることにより作成され、かつ中間層を形成する顔料添加された被覆の上に感熱記録層が配置されていることを特徴とする、光透過性構造のウェブ状の記録材料。
【請求項２】
局所的に厚く構成されたマーキングは、顔料添加された被覆のマーキングされていない箇所と比較して０．１〜５μｍの厚さの差異を有することを特徴とする、請求項１記載のウェブ状の記録材料。
【請求項３】
顔料添加された被覆が、合成ポリマーをベースとする少なくとも１種の結合剤を含有することを特徴とする、請求項１又は２記載のウェブ状の記録材料。
【請求項４】
顔料添加された被覆が、ＤＩＮ５３１９９／ＪＩＳ  Ｋ  ５１０１により測定して、少なくとも５０ｍｌ／１００ｇの吸油量を示す少なくとも１種の顔料を含有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載のウェブ状の記録材料。
【請求項５】
顔料添加された被覆が少なくとも１種の顔料を含有し、この顔料は次ぎに挙げるグループ：
カオリン、
か焼したカオリン
二酸化チタン
から選択されることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載のウェブ状の記録材料。
【請求項６】
顔料添加された被覆中の結合剤−顔料−比が１：１０〜１：２０の間にあることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載のウェブ状の記録材料。
【請求項７】
感熱記録層は、熱の作用下で相互に反応する発色剤と有機性の色受容体とを含有することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載のウェブ状の記録材料。
【請求項８】
感熱記録層上に保護層が設けられていることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載のウェブ状の記録材料。
【請求項９】
記録材料が紙からなる基材を有することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載のウェブ状の記録材料。
【請求項１０】
記録材料の基材が５０〜１８０ｇ／ｍ２の間の坪量を有することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載のウェブ状の記録材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材及び基材の少なくとも一方の側に記録を収容するために設けられた記録層並びに基材と記録層との間に設けられた顔料添加されたマーキングを有する、光透過性構造のウェブ状の記録材料に関する。本発明は、本発明による記録材料の製造方法を包含する。
【０００２】
企業内及び職業活動において日々の活動は記録用紙を定めている。この目的のために認められた材料の特別なマーキングを証明することができる記録材料の使用のために、過去に既に、認証を証明する安全標識の多様な解決策が提案されている。
【０００３】
受動的な検査の形の書類のための認証証明は、例えばすき入れにより可能であるこの場合、すき入れとは一般に、紙の厚さが異なることにより生じる、紙の中の模様であると解釈される。真性のすき入れと、半擬似的ないわゆる押し付けすき入れと、擬似的すき入れとは区別され、真性のすき入れは例えば抄紙機の金網部でダンディロールを使用して繊維ペーストの排除（いわゆる凹すき入れ）又は増加（凸すき入れ）により製造され、押し付けすき入れは抄紙機のプレス部でまだ湿っている紙を型押しすることにより製造され、最後の擬似的すき入れは仕上げられた紙を抄紙機の外側で無色の塗料で印刷するか又は仕上げられた紙を抄紙機の外側で型押しすることにより製造される。
【０００４】
擬似的なすき入れに対する提案はEP 0 203 499 B1に記載されていて、この擬似的すき入れはペーパーウェブに設けられ、このペーパーウェブは適当な物質の添加により熱を用いるか場合により同時に圧力を適用して変形可能であり、並びにDE 39 20 378A1には抄紙機の外側で塗料の印刷によりすき入れを配置すること開示している。これらの提案の欠点は、その実現のためにコストのかかる原料の使用が不可欠であり、特別な分野に限定されることにある。
【０００５】
DE 690 01 677 T2の提案では、擬似すき入れを備えた合成の印刷キャリアが提供される。この公知の印刷キャリアは、プラスチックからなる基材と、少なくとも１つの、有利にグラビアを用いて印刷された、印刷キャリアの不透明度を変更する認証標識もしくは安全標識と、少なくとも１つのこの標識を覆う印刷可能な顔料被覆とを有する。単色又は多色に構成されたこの標識は、反射光ではほとんど見えないが、それに対して透過光ではよく見える。この公知の印刷キャリアについても、印刷された擬似すき入れが比較的容易に偽造できるという根本的な欠点があり、これはその上に設置される簡単な顔料被覆によっても抑制することができない。
【０００６】
EP 0 844 097 A1は、感熱記録材料のために、第１の安全標識として擬似的すき入れの形で記録材料の背面側に印刷した潜像を開示していて、この潜像は蛍光を発する試薬を含有する安全インクを用いて製造されている。第２の安全標識を感熱記録材料の背面側に耐水性の画像の形で作成するために、安全インクは撥水材を含有する。顔料又は染料として使用した蛍光を発する試薬及び撥水剤を含有する安全インクは、水性キャリア中に含有されるかもしくは分散され、これらの成分の他になお結合剤も含有することもできる。この提案の場合の欠点は、安全インクの撥水性特性が通常の印刷法を用いたプリプリントの多くの通常の配置を困難にしてしまう。プリプリントは、例えばオフセット印刷を用いて印刷された規定領域であり、文字の書き込みは規定通りの使用の際に例えば熱転写プリンタを用いて行われる。
【０００７】
全ての擬似的なすき入れの基本的な他の欠点は、仕上げられた紙へ型押し又は印刷により後から擬似的なすき入れを設置することにある、そのためにこの偽造は、真性のもしくは半擬似的なすき入れ並びに製造プロセスの間に記録紙の構造中に組み込まれるこのようなすき入れに類似した安全標識よりも簡単に実現できる。製造工程及び加工工程での安全標識の作成が当初の生産点に近づけばそれだけ、偽造を意図した安全標識の模倣は困難となる。
【０００８】
EP 0 611 664 B1からは感熱被覆を備えたウェブ状の記録材料のためのキャリア中に設置された真性のすき入れは公知である。このすき入れの明確な確認は、陽光での透過光で常に可能でなく、従って同定が困難である。更に、製造のために必要な装置、例えばマーキングのために特別なダンディロールは高い投資コストの負担がかかる。
【０００９】
文字の書き込みの問題から出発して、本発明の課題は、
１．  コストをかけずに製造可能であり、かつ
２．  １つ又は複数の被覆を備えた条件下でもより確実な認証証明が可能であり、その際に安全標識の模倣もしくは偽造がほとんど不可能である
認証を証明する安全標識を有するウェブ状の記録材料を開発することである。
【００１０】
本発明の更なる課題は、認証を証明する安全標識を備えた、前記の構造に応じたウェブ状の記録材料の製造方法を提供することである。
【００１１】
前記の課題は、基材と、基材の少なくとも一方の側に記録を収容するために設けられた記録層と、基材と記録層との間に形成された顔料添加されたマーキングを有する光透過性構造のウェブ状の記録材料において、この顔料添加されたマーキングが基材と少なくとも１つの記録層との間に配置された少なくとも１つの一貫した中間層をマーキングの形状で局所的に異なる厚さで設置することによって作成されているウェブ状の記録材料によって解決される。
【００１２】
ウェブ状の記録材料のマーキングは、顔料添加された中間層をマーキングの形状で局所的に厚く塗布することにより作成されているのが有利である。解決すべき本発明の根底をなす課題に関して、局所的に厚く作成されたマーキングが中間層のマーキングされていない箇所と比べて、０．１〜１０μｍの範囲内の厚さの差異を有する場合に良好な効果が達成され、その際にこの厚さの差異は０．１〜５μｍの範囲内にあるのが特に有利である。
【００１３】
本発明による記録材料の顔料添加された一貫した中間層は、合成ポリマーをベースとする少なくとも１種の結合剤を含有し、その際に例えばスチレン−ブタジエン−ラテックスが特に良好な結果を提供する。少なくとも１種の天然のポリマーと混合して合成結合剤を使用することは、特に適した実施態様である。
【００１４】
本発明は、感熱記録材料の中間層の製造の場合に、このような記録材料に限定されずに、先行技術から１００ｇ当たり少なくとも５０ｍｌの吸油量に関して公知の顔料を使用し、この顔料は単独で又は混合した形で使用することができる。これには、か焼した又はか焼していないケイソウ土、オキシ水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム及び沈降炭酸カルシウム、二酸化チタン並びにか焼した又はか焼していないカオリンが属する。特に、最後に挙げた３つの顔料は特に明確なマーキングを生じさせるため、有利である。
【００１５】
更に、時間のかかる試験の範囲内で、顔料添加された中間層内での結合剤−顔料−比が１：１０〜１：２０である場合に、特に適した実施態様であることが確認された。
【００１６】
この顔料添加された一貫した中間層は、少なくとも一方の側に記録を収容するために設けられたインクジェット印刷用の受容層を有するような本発明による記録材料の場合に使用するのが有利である。
【００１７】
他の実施態様は、記録材料が少なくとも記録を収容するために設けられた側に感熱記録層を有することも想定する。このような記録層は、熱の作用下で相互に反応する着色剤と有機性の色受容体の他に、更に感熱記録層用の常用の添加剤、例えば特に樹脂、ワックス及び安定剤を含有する。有利な実施態様は、感熱記録層上に設置された保護層を備えた感熱記録材料をも想定する。
【００１８】
他の実施態様として、記録を収容するために設けられた側に感圧ＳＣ（自己発色性；self-colouring）記録層を有するウェブ状の記録材料が提案される。このようなＳＣ記録層は、他の添加物の他に特に受容層と発色剤が封入されたマイクロカプセルとを有し、その際にこの発色剤は加圧によって受容層と呈色反応する。
【００１９】
基材が光り透過性の形で存在する限り、実際に使用すべき基材に関する制限はなく、例えば多様なシートが適している。特に有利な実施態様の場合には、本発明による記録材料の基材が紙からなる場合が想定される。これに制限はないが、基材の坪量の有利な範囲は５０〜１８０ｇ／ｍ２の間にある。
【００２０】
本発明は、バックアップローラを備えたコーターを用いて一貫した中間層を設置しかつこのバックアップローラが作成すべきマーキングの形の凹所を有することにより、顔料添加された中間層を備えたウェブ状の本発明による記録材料の製造方法でもある。顔料添加された塗工材料を備えた中間層を作成するための被覆工程の間に、基材をブレードで加圧しながらバックアップローラの彫り込まれた凹所内へ押し込み、それにより顔料添加された塗工材料のより厚い設置が行われる。有利な実施態様の場合に、ブレードタイプのコーターが使用される。
【００２１】
局所的に異なる厚さに構成された、顔料添加された一貫した中間層を備えた記録材料は、他の既に公知の安全標識、例えば基材中へ導入された蛍光発色する安全繊維又は認証証明する並びに場合により偽造の試みを証明するインジケータとしてとして基材中又は基材上に導入された着色剤（この着色剤は記録材料上に塗布された試薬と呈色反応する）と適当な方法で組み合わせることができる。
【００２２】
次の実施例は本発明を十分に明確に説明する：
実施例：
長網抄紙機で、基材として漂白しかつ叩解した広葉樹及び針葉樹パルプからなるペーパーウェブを、通常の添加物の添加下で坪量１６０ｇ／ｍ２の通常量で製造する。前面に、ブレードタイプのデュオ−コーター（このバックアップローラは六角形の凹所を有する）を用いて、顔料としてか焼したカオリン、結合剤としてスチレン−ブタジエン−ラテックス及びコバインダーとしてデンプンを他の助剤と共に有する、８ｇ／ｍ２の中間層を塗布し、背面に同様に前記のデュオ−コーターを使用して基板に０．３ｇ／ｍ２のデンプン調製物を設置した。感熱記録材料の作成のために、別個の塗工装置中で前記の中間層上に５．４ｇ／ｍ２の感熱記録層を塗布した。こうして製造した感熱記録材料は、その記録層を有する側に３．５ｇ／ｍ２の保護層を設けた。
【００２３】
こうして製造された感熱記録紙は、バックアップローラ中の凹所に対応した透過光中で明らかに認識可能なマーキングを有する。
【国際公開パンフレット】
2005505702.tif 000002
2005505702.tif 000003
2005505702.tif 000004
2005505702.tif 000005
2005505702.tif 000006
2005505702.tif 000007
2005505702.tif 000008
2005505702.tif 000009
2005505702.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成14年6月25日(2002.6.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材及び基材の少なくとも一方の側に設けられた、一貫した顔料添加された被覆を有し、この被覆中にマーキングの形で局所的に異なる厚さに被覆を設けることにより顔料添加されたマーキングが作成される。
【０００２】
企業内及び職業活動において日々の活動は記録用紙を定めている。この目的のために認められた材料の特別なマーキングを証明することができる記録材料の使用のために、過去に既に、認証を証明する安全標識の多様な解決策が提案されている。
【０００３】
受動的な検査の形の書類のための認証証明は、例えばすき入れにより可能であるこの場合、すき入れとは一般に、紙の厚さが異なることにより生じる、紙の中の模様であると解釈される。真性のすき入れと、半擬似的ないわゆる押し付けすき入れと、擬似的すき入れとは区別され、真性のすき入れは例えば抄紙機の金網部でダンディロールを使用して繊維ペーストの排除（いわゆる凹すき入れ）又は増加（凸すき入れ）により製造され、押し付けすき入れは抄紙機のプレス部でまだ湿っている紙を型押しすることにより製造され、最後の擬似的すき入れは仕上げられた紙を抄紙機の外側で無色の塗料で印刷するか又は仕上げられた紙を抄紙機の外側で型押しすることにより製造される。
【０００４】
擬似的なすき入れに対する提案はEP 0 203 499 B1に記載されていて、この擬似的すき入れはペーパーウェブに設けられ、このペーパーウェブは適当な物質の添加により熱を用いるか場合により同時に圧力を適用して変形可能であり、並びにDE 39 20 378A1には抄紙機の外側で塗料の印刷によりすき入れを配置すること開示している。これらの提案の欠点は、その実現のためにコストのかかる原料の使用が不可欠であり、特別な分野に限定されることにある。
【０００５】
DE 690 01 677 T2の提案では、擬似すき入れを備えた合成の印刷キャリアが提供される。この公知の印刷キャリアは、プラスチックからなる基材と、少なくとも１つの、有利にグラビアを用いて印刷された、印刷キャリアの不透明度を変更する認証標識もしくは安全標識と、少なくとも１つのこの標識を覆う印刷可能な顔料被覆とを有する。単色又は多色に構成されたこの標識は、反射光ではほとんど見えないが、それに対して透過光ではよく見える。この公知の印刷キャリアについても、印刷された擬似すき入れが比較的容易に偽造できるという根本的な欠点があり、これはその上に設置される簡単な顔料被覆によっても抑制することができない。
【０００６】
最後にWO 97/17493 A1から、衣料品の確実な標識付けのためのラベルとして及びＣＤ（コンパクトディスク）用の包装材料として使用される安全紙は公知である。この公知の安全紙は、紙基材の少なくとも一方の側に顔料添加された被覆層を有し、この被覆層はマーキングの作成のために局所的に異なる厚さで設置されている。こうして作成された、全体の面積の高くても１０％の限られた領域を覆うマーキングは、被覆層のマーキングのない領域と比べて著しい厚さの差異を有する。例えば、マーキングされた箇所の面積重量は３０ｇ／ｍ２であるが、残りの面は１６ｇ／ｍ２の被覆を有する。μｍで厚さの差異を測定するために１μｍに対応する１ｇ／ｍ２の値に基づく場合、１４ｇ／ｍ２の面積重量の差異は１４μｍの厚さの差異となる。顔料添加された被覆層は同時に印刷すべき表面として利用される。
【０００７】
基本的に、認証証明する安全標識をすき入れの形で有する感熱記録材料も公知である。このように、EP 0 844 097 A1は、感熱性記録材料のために、第１の安全標識として擬似的すき入れの形で記録材料の背面側に印刷した潜像を開示していて、この潜像は蛍光を発する試薬を含有する安全インクを用いて製造されている。第２の安全標識を感熱記録材料の背面側に耐水性の画像の形で作成するために、安全インクは撥水材を含有する。顔料又は染料として使用した蛍光を発する試薬及び撥水剤を含有する安全インクは、水性キャリア中に含有されるかもしくは分散され、これらの成分の他になお結合剤も含有することもできる。この提案の場合の欠点は、安全インクの撥水性特性が通常の印刷法を用いたプリプリントの多くの通常の配置を困難にしてしまう。プリプリントは、例えばオフセット印刷を用いて印刷された規定領域であり、文字の書き込みは規定通りの使用の際に例えば熱転写プリンタを用いて行われる。
【０００８】
全ての擬似的なすき入れの基本的な他の欠点は、仕上げられた紙へ型押し又は印刷により後から擬似的なすき入れを設置することにある、そのためにこの偽造は、真性のもしくは半擬似的なすき入れ並びに製造プロセスの間に記録紙の構造中に組み込まれるこのようなすき入れに類似した安全標識よりも簡単に実現できる。製造工程及び加工工程での安全標識の作成が当初の生産点に近づけばそれだけ、偽造を意図した安全標識の模倣は困難となる。
【０００９】
EP 0 611 664 B1からは感熱被覆を備えたウェブ状の記録材料のためのキャリア中に設置された真性のすき入れは公知である。このすき入れの明確な確認は、陽光での透過光で常に可能でなく、従って同定が困難である。更に、製造のために必要な装置、例えばマーキングのために特別なダンディロールは高い投資コストの負担がかかる。
【００１０】
文字の書き込みの問題から出発して、本発明の課題は、
１．  コストをかけずに製造可能であり、かつ
２．  １つ又は複数の被覆を備えた条件下でもより安全な認証証明が可能であり、その際に安全標識の模倣もしくは偽造がほとんど不可能であり、かつ
３．  熱の作用下で印刷像を作成することができる記録層を有する、
認証を証明する安全標識を有するウェブ状の記録材料を開発することである。
【００１１】
前記した課題の解決は、基材と基材の少なくとも一方の側に設置された顔料添加された一貫した被覆とを有し、この被覆中にマーキングの形で局所的に異なる厚さに被覆を設けることにより顔料添加されたマーキングが作成されていて、その際、顔料添加された被覆は中間層を形成し、この中間層中でマーキングは、顔料添加された被覆のマーキングされていない箇所と比較して０．１〜１０μｍの厚さの差異で顔料添加された被覆を局所的に厚く設けることにより作成され、かつ中間層を形成する顔料添加された被覆の上に感熱記録層が配置されている、光透過性構造のウェブ状の記録材料を用いて達成される。
【００１２】
特に有利な実施態様は、局所的に厚く作成されたマーキングが中間層のマーキングされていない箇所と比べて、０．１〜５μｍの範囲内の厚さの差異を有する場合である。
【００１３】
本発明による記録材料の顔料添加された一貫した被覆は、合成ポリマーをベースとする少なくとも１種の結合剤を含有し、その際に例えばスチレン−ブタジエン−ラテックスが特に良好な結果を提供する。少なくとも１種の天然のポリマーと混合して合成結合剤を使用することは、特に適した実施態様である。
【００１４】
本発明は、顔料添加された被覆の製造の製造の場合に、先行技術から１００ｇ当たり少なくとも５０ｍｌの吸油量に関して公知の顔料を使用し、この顔料は単独で又は混合した形で使用することができる。これには、か焼した又はか焼していないケイソウ土、オキシ水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、二酸化ケイ素、炭酸カルシウム及び沈降炭酸カルシウム、二酸化チタン並びにか焼した又はか焼していないカオリンが属する。特に、最後に挙げた３つの顔料は特に明確なマーキングを生じさせるため、有利である。
【００１５】
更に、時間のかかる試験の範囲内で、顔料添加された被覆内での結合剤−顔料−比が１：１０〜１：２０である場合に、特に適した実施態様であることが確認された。
【００１６】
根本的に、感熱記録層のために、相互に反応して熱の作用下に生じる印刷像を作り出すことができる全ての成分を必要とする。感熱記録層は発色剤と、前記発色剤と反応する有機の色受容体とを有する場合が有利である。更に、このような記録層は、感熱記録層用の常用の添加剤、例えば他の樹脂、ワックス及び安定剤を含有する。有利な実施態様は、感熱記録層上に設置された保護層を備えた感熱記録材料をも想定する。
【００１７】
基材が光透過性の形で存在する限り、実際に使用すべき基材に関する制限はなく、例えば多様なシートが適している。特に有利な実施態様の場合には、本発明による記録材料の基材が紙からなる場合が想定される。これに制限はないが、基材の坪量の有利な範囲は５０〜１８０ｇ／ｍ２の間にある。
【００１８】
本発明による記録材料の製造のために、基材上に顔料添加された被覆を、バックアップローラを備えたコーターを用いて塗布し、その際、このバックアップローラは作成すべきマーキングの形の凹所を有する。顔料添加された塗工材料を備えた被覆を作成するための被覆工程の間に、基材をブレードで加圧しながらバックアップローラの彫り込まれた凹所内へ押し込み、それにより顔料添加された塗工材料のより厚い設置が行われる。有利な実施態様の場合に、ブレードタイプのコーターが使用される。顔料添加された被覆上に、引き続き例えば別個の塗工装置を用いて感熱記録層を設置する。
【００１９】
局所的に異なる厚さに構成された、顔料添加された一貫した被覆及びその上に配置された感熱記録層を有する記録材料は、他の既に公知の安全標識、例えば基材中へ導入された蛍光発色する安全繊維又は認証証明する並びに場合により偽造の試みを証明するインジケータとしてとして基材中又は基材上に導入された着色剤（この着色剤は記録材料上に塗布された試薬と呈色反応する）と適当な方法で組み合わせることができる。
【００２０】
次の実施例は本発明を十分に明確に説明する：
長網抄紙機で、基材として漂白しかつ叩解した広葉樹及び針葉樹パルプからなるペーパーウェブを、通常の添加物の添加下で坪量１６０ｇ／ｍ２の通常量で製造する。前面に、ブレードタイプのデュオ−コーター（このバックアップローラは六角形の凹所を有する）を用いて、顔料としてか焼したカオリン、結合剤としてスチレン−ブタジエン−ラテックス及びコバインダーとしてデンプンを他の助剤と共に有する、８ｇ／ｍ２の被覆を塗布し、背面に同様に前記のデュオ−コーターを使用して基板に０．３ｇ／ｍ２のデンプン調製物を設置した。感熱記録材料の作成のために、別個の塗工装置中で予め塗布された顔料添加された中間層上に５．４ｇ／ｍ２の感熱記録層を塗布した。こうして製造した感熱記録材料は、その記録層を有する側に３．５ｇ／ｍ２の保護層を設けた。
【００２１】
こうして製造された感熱記録紙は、バックアップローラ中の凹所に対応した透過光中で明らかに認識可能なマーキングを有する。




【国際調査報告】
2005505702.tif 000011
2005505702.tif 000012
2005505702.tif 000013
2005505702.tif 000014