(57)【要約】実質的に無水の液体、ゲル、又はペーストの形態の洗剤組成物であって、アミンオキシド界面活性剤とＣ3〜Ｃ10アルキレン及びポリアルキレンジオール並びにこれらの混合物から選択される溶媒とのプレミックスを含む、洗剤組成物。本発明はまた、洗剤組成物を含有する１回用量形態及び前記組成物に使用するプレミックスの製造方法にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
実質的に無水の液体、ゲル、又はペーストの形態の洗剤組成物であって、アミンオキシド界面活性剤とＣ3〜Ｃ10アルキレン及びポリアルキレンジオール並びにこれらの混合物から選択される溶媒とのプレミックスを含む、洗剤組成物。
【請求項２】
前記アミンオキシド界面活性剤が次の式を有し：
【化１】
2005530912.tif 000007
式中、Ｒ1はアルキル部分に平均で少なくとも１２個の炭素原子を含有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピル及びアルキルフェニル基から選択され、Ｒ２及びＲ３はＣ1〜3アルキル及び／又はＣ2〜3ヒドロキシアルキル基、並びに１〜３個、好ましくは１個のエチレンオキシド単位を含有するポリエチレンオキシド基から独立して選択される、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項３】
前記アミンオキシドのＲ1アルキル部分が平均で１３〜１７個の炭素原子を含有する、請求項２に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
前記アミンオキシドが、テトラデシルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド及びこれらの混合物から選択される、請求項３に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
前記溶媒が、好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール及びこれらの混合物から選択される環式又は非環式Ｃ5〜Ｃ10ジオールである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
前記溶媒がＣ3又はＣ4アルキレン又はポリアルキレンジオール、好ましくはジプロピレングリコールである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項７】
石鹸泡抑制剤をさらに含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物を含有する水溶性のパウチ、カプセル又は袋の形態の１回用量洗剤製品。
【請求項９】
少なくとも２つの異なる区画を有する多区画パウチ、カプセル又は袋の形態であって、該区画の少なくとも１つが請求項１〜７のいずれか一項の洗剤組成物を含有する、請求項８に記載の洗剤製品。
【請求項１０】
少なくとも１つの他の区画が固体形態の洗剤組成物を含有し、前記区画が好ましくは洗浄性漂白剤を含む、請求項９に記載の洗剤製品。
【請求項１１】
粉末／液体二区画パウチの形態の洗剤製品であって、該液体区画が請求項７に記載の洗剤組成物を含み、該粉末組成物が洗浄性漂白剤及び石鹸泡抑制剤又は粉末組成物の結合剤として作用することができるその他の液体を含む、洗剤製品。
【請求項１２】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の洗剤組成物の製造に使用するのに適した界面活性剤プレミックスであって、アミンオキシド界面活性剤及び溶媒を含む、界面活性剤プレミックス。
【請求項１３】
前記アミンオキシド界面活性剤と前記溶媒との重量比が約５：１〜約１：２である、請求項１２に記載の界面活性剤プレミックス。
【請求項１４】
請求項１２又は１３に記載の界面活性剤プレミックスの製造方法であって、生じるアミンオキシド界面活性剤のための溶媒の存在下で第三アミンを過酸化水素の水溶液と反応させる工程を含む、製造方法。
【請求項１５】
前記過酸化水素の水溶液の濃度が少なくとも４０重量％である、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記第三アミンと前記過酸化水素とのモル比が約１：１〜約２：１である、請求項１４又は１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記溶媒の濃度は、反応混合物がプロセス条件で測定されたときに３０，０００ｍＰａｓ未満の粘度を有するように調節される、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
ａ）アミンオキシドの水溶液を溶媒と混合する工程と、
ｂ）得られた混合物から水を除去する工程とを含む、請求項１２又は１３に記載の界面活性剤プレミックスの製造方法。
【請求項１９】
自動食器洗浄機への請求項８〜１０の１回用量洗剤製品の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗剤の分野にある。特に本発明は、アミンオキシド界面活性剤を含む洗剤組成物に関する。本発明はまた、洗剤組成物を含有する１回用量形態及び前記組成物に使用するプレミックスの製造方法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
アミンオキシド界面活性剤は、市販の洗浄組成物に広く使用されている。自動食器洗浄機に使用するための洗剤に配合したとき、該界面活性剤はグリース除去並びに皿及び食器上の被膜形成及びスポッティングの低減に非常に有効である。これらの界面活性剤は、第三アミンの酸化によって生成され、該酸化は液体媒体中で実施され、したがって該アミンオキシドを固体組成物に使用する場合、スプレー乾燥又は蒸発のような後処理工程が必要となり、製造プロセスの資本費用及びエネルギー必要量が増大する。
【０００３】
洗浄性漂白剤は、大部分の食器洗浄製品の一部である。漂白剤種は食器洗浄製品中でアミンオキシドと相互作用することができ、この相互作用は食器洗浄プロセスに利用できる漂白剤及びアミンオキシドの量を減少するだけでなく、悪臭問題を生じるアミン種を生成する。
【０００４】
アミンオキシドの製造に最も一般的に用いられる合成は、例えば米国特許第４，７４８，２７５号及び米国特許第４，２４７，４８０号に教示されるように、水溶液中で実施される。生じるアミンオキシドは、水性液体で得られ、これは水性洗剤には有用であるが、無水液体洗剤には容易に使用できない。有機溶媒中でアミンオキシドを調製する方法も当該技術分野において既知である。米国特許第３，７７６，９５９号は、非極性溶媒中でのアミンオキシドの製造方法を開示している。米国特許第５，１３０，４８８号は、有機溶媒中でのアミンオキシドの製造方法を開示している。有機溶媒は、アミンオキシドが反応温度で可溶性であるが、それより低い温度では不溶性である溶媒であってもよい。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
食器洗い洗剤の単位化された用量、特に水溶性のパウチ、カプセル及び袋は消費者に非常に魅力的である。配合者が、アミンオキシド界面活性剤を含有する水溶性洗剤を、特に液体形態で設計するときに直面する課題は、アミンオキシドが食器洗浄プロセスに適した溶媒に溶解し、水溶性１回用量形態の材料と適合性があり、及び１回用量洗剤の溶解を損なわない必要があることである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の第一の態様によると、実質的に無水の液体、ゲル、又はペーストの形態であり、アミンオキシド界面活性剤とＣ3〜Ｃ10アルキレン及びポリアルキレンジオール並びにこれらの混合物から選択される溶媒とを含む洗剤組成物が提供される。
【０００７】
本明細書で使用するとき、用語「実質的に無水」とは、洗剤組成物の約１０重量％未満、好ましくは約８重量％未満、より好ましくは約５重量％未満の遊離水を含有する洗剤組成物を包含することを意味するものとする。遊離水は、２ｇの組成物を５０ｍｌの乾燥メタノール中に室温で２０分間かけて抽出し、次いでメタノールの１ｍｌのアリコートをカールフィッシャー滴定により分析することによって測定できる。
【０００８】
本明細書で使用するアミンオキシドは次の式を有し：
【０００９】
【化１】
2005530912.tif 000002
式中、Ｒ1はアルキル部分に平均で少なくとも１２個の炭素原子を含有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピル及びアルキルフェニル基から選択され；Ｒ2及びＲ3はＣ1〜3アルキル及び／又はＣ2〜3ヒドロキシアルキル基、並びに１〜３個、好ましくは１個のエチレンオキシド部分を含有するポリエチレンオキシド基から独立して選択される。好ましいアミンオキシドは、アミンオキシドのＲ1アルキル単位が平均で１３〜１７個の炭素原子を含有するものである。
【００１０】
グリース除去並びに被膜形成及びスポッティング低減の観点から、並びにその環境特性のために、好ましいアミンオキシドは、テトラデシルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド及びこれらの混合物である。
【００１１】
本発明の洗剤組成物は、アミンオキシドが可溶性である溶媒を含む。本発明の洗剤組成物に使用される溶媒は、Ｃ3〜Ｃ10アルキレン及びポリアルキレンジオール並びにこれらの混合物から選択される。本明細書に用いるのに好ましい溶媒は、環式又は非環式Ｃ5〜Ｃ10ジオールであり、好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール及びこれらの混合物から選択される。好ましい溶媒は、１，４−シクロヘキサンジメタノールである。この溶媒は、パウチ、カプセル及び袋材料並びに洗剤組成物との卓越した適合性を示す。さらに、洗浄溶液中でアミンオキシドが希釈されたときのゲル相形成を防止することによって、洗剤組成物の溶解に有利である。
【００１２】
本明細書に用いるのに好ましいその他の溶媒は、プロピレングリコール、好ましくはジプロピレングリコールである。ジプロピレングリコールはまた、パウチ、カプセル及び袋材料並びに洗剤組成物との卓越した適合性を示す。
【００１３】
アミンオキシド界面活性剤及び溶媒は、一般に以下に記載するように、石鹸泡抑制剤のような組成物のその他の成分を添加する前に形成されるプレミックスの形態をとる。
【００１４】
自動食器洗機はスプレーモードで機能する。スプレー作用は、洗浄プロセスで生じる一部の汚れと結合し、洗剤成分の一部は泡を生じる傾向があり、それが次に洗浄作用を低減する。本発明に好適なアミンオキシドは良好な石鹸泡特性を有するが、該石鹸泡は、石鹸泡抑制剤の添加によってさらに削減することができる。したがって、本発明の好ましい実施形態によると、石鹸泡抑制剤をさらに含む洗剤組成物が提供される。
【００１５】
本発明の好ましい実施形態では、本発明の洗剤組成物を含有する水溶性のパウチ、カプセル又は袋の形態の１回用量洗剤製品が提供される。洗剤組成物は、好ましくは流体、特に液体、ゲル、又はペーストの形態である。流体の粘度は、所望の供出時間を達成するために容易に開発できる。洗剤の急速な供出が望まれる場合、約１０〜約１，０００ｍＰａｓの粘度（直径４０ｍｍの平行プレートを備えたコントレイブス・レオメーター（Contraves Rheometer）を用いて、２５℃で、せん断速度１ｓ-1で測定したとき）を有する液体を開発でき、これは例えば短サイクルの食器洗浄プロセスに有用である。洗剤流体の保持が望まれる場合、例えば、予備洗浄段階を包含し、主洗浄まで洗剤の供出が要求されない食器洗浄プロセス（水の通過が可能なディスペンサーを有する食器洗浄機内で実施される）の場合、例えば約１，０００ｍＰａｓ〜１００，０００ｍＰａｓの粘度（直径４０ｍｍの平行プレートを備えたコントレイブス・レオメーター（Contraves Rheometer）を用いて、２５℃で、せん断速度１ｓ-1で測定したとき）を有する高粘度洗剤流体が望まれる。
【００１６】
好ましい実施形態において、１回用量洗剤製品は少なくとも２つの異なる区画を有する多区画パウチ、カプセル又は袋の形態であって、該区画の少なくとも１つが本発明の洗剤組成物を含有する。好ましい実施形態において、多区画パウチは、本発明の洗剤を液体形態で含有する１つの区画と、好ましくは洗浄性漂白剤を含む固体形態で洗剤を含有する別の区画とを具備する。
【００１７】
本発明の別の態様によると、粉末／液体二区画パウチの形態の洗剤製品であって、液体組成物が、アミンオキシド界面活性剤と、好ましくはＣ3〜Ｃ10アルキレン及びポリアルキレンジオール並びにこれらの混合物から選択される前記アミンオキシド界面活性剤のための溶媒と、石鹸泡抑制剤とを含み、粉末組成物が洗浄性漂白剤と追加の石鹸泡抑制剤又は粉末組成物の結合剤として作用できるその他の後添加液体とを含む洗剤製品が提供される。アミンオキシド界面活性剤と石鹸泡抑制剤との重量比は、液体区画内で約１：２０〜約１：１、好ましくは約１：１０〜約１：６である。粉末組成物は、好ましくは粉末組成物の０．５重量％〜２０重量％、より好ましくは１重量％〜５重量％の石鹸泡抑制剤又は結合剤として作用するその他の液体を含む。アミンオキシド界面活性剤及び溶媒は、好ましくは上記のプレミックスの形態で提供される。
【００１８】
石鹸泡抑制剤は、石鹸泡の生成を低減するだけでなく、粉末相の結合剤としても作用し、光沢効果を提供する。処理可能性の観点から、石鹸泡抑制剤は理想的には粉末区画内に置かれる。粉末組成物は、ダスティングの問題を生じる可能性があり、これは特にパウチの不完全な封止をもたらす。粉末区画の製造は、通常は突き固め工程を必要とする。粉末の突き固めは、わずかに湿潤した粉末で実施した場合、より良い形状及び美観を有するパウチを生成する。石鹸泡抑制剤又はその他の液体結合剤も、粉末の分離を低減する。ただし、石鹸泡抑制剤が粉末区画のみに置かれた場合、それは液体区画の構成成分よりも遅く洗浄溶液中に供出される場合があり、石鹸泡を発生させ、洗浄性能に影響するだけでなく、食器洗浄機から水漏れを発生する可能性もある。驚くべきことに、最適な安定性を有し、最適な洗浄及び仕上げを提供するパウチが、石鹸泡抑制剤の一部を液体区画に置き、一部を粉末区画に置くことで実現できることが見出された。好ましいパウチは、液体区画にアミンオキシドと石鹸泡抑制剤との重量比が約１：１０〜約１：６で含み、粉末区画に粉末組成物の約１重量％〜約５重量％の石鹸泡抑制剤を含む。粉末組成物と液体組成物との重量比は、約３０：１〜約１：３０、好ましくは約２０：１〜約５：１である。
【００１９】
本発明の別の態様によると、本発明の洗剤組成物の製造に適した界面活性剤プレミックスが提供される。アミンオキシド溶媒は、好ましくは重量比が約１０：１〜約０．５：２、好ましくは約５：１〜約１：２、より好ましくは約４：１〜約２：２である。このような高濃度のアミンオキシド界面活性剤を含む界面活性剤プレミックスは、濃縮された又は小型の液体洗剤組成物の配合に特に有用である。
【００２０】
本発明の別の態様によると、本発明の洗剤組成物の製造に使用され、生じるアミンオキシド界面活性剤のための溶媒の存在下で第三アミンを過酸化水素の水溶液と反応させる、界面活性剤プレミックスの製造方法が提供される。この方法で得られる製品は、パウチ、カプセル及び袋材料と適合性があり、水中での該材料の溶解を改良する。
【００２１】
本発明の洗剤組成物の製造に使用され、アミンオキシドの水溶液を溶媒と混合した後、得られた混合物から水を除去する、界面活性剤プレミックスの別の製造方法も提供される。この方法は、本発明の洗剤組成物の製造に使用され、容易に入手可能な市販材料から開始する、界面活性剤プレミックスの製造を可能にする。
本発明の最後の態様によると、上記の１回用量洗剤製品の自動食器洗浄機への使用が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明は、アミンオキシド界面活性剤と溶媒とを含む洗剤組成物を考える。洗剤組成物を含有する１回用量形態及び前記組成物に使用するプレミックスの製造方法も本明細書で考える。
【００２３】
本発明の洗剤組成物の成分を以下に記載する。
【００２４】
（アミンオキシド）
本発明の洗剤組成物に好適なアミンオキシド界面活性剤は、次の式を有し：
【００２５】
【化２】
2005530912.tif 000003
式中、Ｒ1はアルキル部分に平均で少なくとも１２個、好ましくは１３〜１７個、より好ましくは１４〜１６個の炭素原子を含有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピル及びアルキルフェニル基、又はこれらの混合物から選択され、Ｒ2及びＲ3は独立してＣ1〜3アルキル若しくはＣ2〜3ヒドロキシアルキル基、又は１〜３個、好ましくは１個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。特に好ましいのは、Ｒ1がＣ12〜18アルキルであり、Ｒ2及びＲ3がメチル又はエチルであるアミンオキシドである。本明細書に用いるのに好ましいアミンオキシドは、テトラデシルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド及びこれらの混合物である。
【００２６】
アミンオキシドは、典型的には、組成物の約０．０１重量％〜約１２重量％、より好ましくは約０．１重量％〜約５重量％、最も好ましくは約０．３重量％〜約３重量％の総濃度で存在する。多区画の実施形態では、アミンオキシドの濃度は、液体形態の洗剤組成物の約３重量％〜約１２重量％、好ましくは約５重量％〜約９重量％である。
【００２７】
（溶媒）
アミンオキシドのための溶媒は、アミンオキシドを可溶化し及び可溶化されたアミンオキシドを保管条件下で維持する能力のある物質である。本発明で使用される溶媒は、好ましくはゲル相形成を防止し、洗浄溶液中でのアミンオキシドの溶解を促進する。本明細書で使用される溶媒は、Ｃ3〜Ｃ10アルキレン及びポリアルキレンジオール並びにこれらの混合物から選択される。本明細書に用いるのに好ましい溶媒は、環式又は非環式Ｃ5〜Ｃ10ジオールであり、好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール及びこれらの混合物から選択される。本明細書に用いるのに好ましいその他の溶媒は、プロピレングリコール類、特にジプロピレングリコールである。
【００２８】
本明細書で使用するのに好適なその他の成分を、以下に記載する。これらの成分は、本発明の液体、ゲル、又はペースト洗剤組成物に使用でき、多区画実施形態の場合には固体洗剤組成物にも使用できる。
【００２９】
（界面活性剤）
本発明の組成物及び製品は、アミンオキシド界面活性剤に加えて、その他の界面活性剤を含んでもよい。追加の洗剤界面活性剤は、好ましくは、単独で又はその他の構成成分（即ち、石鹸泡抑制剤）との組み合わせで低発泡性である。本明細書に好適な界面活性剤には、陰イオン性界面活性剤、例えば、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルグリセリルスルホネート、アルキル及びアルケニルスルホネート、アルキルエトキシカルボキシレート、Ｎ−アシルサルコシネート、Ｎ−アシルタウレート、並びにアルキルサクシネート及びスルホサクシネートであって、アルキル、アルケニル又はアシル部分がＣ5〜Ｃ20、好ましくはＣ10〜Ｃ18直鎖又は分枝鎖であるもの；陽イオン性界面活性剤、例えば、塩素エステル（米国特許第４，２２８，０４２号、米国特許第４，２３９，６６０号、及び米国特許第４，２６０，５２９号）及びモノＣ6〜Ｃ16Ｎ−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤であって、残存Ｎ位がメチル基、ヒドロキシエチル基、又はヒドロキシプロピル基で置換されているもの；低曇点及び高曇点の非イオン性界面活性剤及びそれらの混合物、例えば、非イオン性アルコキシル化界面活性剤（特にＣ6〜Ｃ18一級アルコールから誘導されたエトキシレート）、エトキシル化−プロポキシル化アルコール（例えばＢＡＳＦのポリ−タージェント（Poly-Tergent（登録商標））ＳＬＦ１８）、エポキシ末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えばＢＡＳＦのポリ−タージェント（Poly-Tergent（登録商標））ＳＬＦ１８Ｂ、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ−Ａ−９４／２２８００参照）、エーテル末端保護ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、及びブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリマー化合物、例えばミシガン州ワイアンドットのバスフ・ワイアンドット社（BASF-Wyandotte Corp.）からのプルロニック（PLURONIC（登録商標））、リバースドプルロニック（REVERSED PLURONIC（登録商標））、及びテトロニック（TETRONIC（登録商標））；両性界面活性剤、例えば、アルキル両性カルボン酸界面活性剤、例えば、ミラノール（Miranol（商標））Ｃ２Ｍ；双性イオン性界面活性剤、例えば、ベタイン及びスルタイン；並びにそれらの混合物が挙げられる。本明細書に好適な界面活性剤は、例えば、米国特許第３，９２９，６７８号、第４，２５９，２１７号、ＥＰ−Ａ−０４１４５４９、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７６、及びＷＯ９３／０８８７４に開示されている。界面活性剤は、通常は組成物の約０．２重量％〜約３０重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約１０重量％、最も好ましくは約１重量％〜約５重量％の濃度で存在する。本明細書で使用されるのに好ましい界面活性剤は低起泡性であり、このような界面活性剤としては、低曇点の非イオン性界面活性剤、及びより高い起泡性の界面活性剤とそれらの石鹸泡抑制剤として作用する低曇点非イオン性界面活性剤との混合物が挙げられる。
【００３０】
（ビルダー）
本発明の洗剤組成物又は製品に用いるのに好適なビルダーには、クエン酸塩類及びポリリン酸塩類、例えばトリポリリン酸ナトリウム及びトリポリリン酸ナトリウム六水和物、トリポリリン酸カリウム、及びトリポリリン酸ナトリウムとトリポリリン酸カリウムとの混合塩のような、水溶性の硬度イオン錯体を形成するビルダー（金属イオン封鎖性ビルダー）、並びに炭酸塩類、例えば炭酸ナトリウムのような硬度沈殿物を形成するビルダー（沈殿性ビルダー）が挙げられる。ビルダーは、通常は組成物の約３０重量％〜約８０重量％、好ましくは約４０重量％〜約７０重量％の濃度で存在する。また、金属イオン封鎖性ビルダーと沈殿性ビルダーとの比率が、約１０：１〜約１：１、好ましくは約８：１〜２：１であることも好ましい。
【００３１】
（ケイ酸塩類）
本発明の洗剤組成物又は製品に使用するのに好適なケイ酸塩には、結晶性層状ケイ酸塩（ＥＰ−Ａ−０１６４５１４及びＥＰ−Ａ−０２９３６４０）並びにゼオライトＡ、Ｂ、Ｐ、Ｘ、ＨＳ及びＭＡＰを包含するアルミノケイ酸塩のような部分的に水溶性又は水不溶性のビルダーが挙げられる。
【００３２】
長期保存安定性の観点から、非常に好ましいのは、全ケイ酸塩（非晶性及び結晶性）を約２２％未満、好ましくは約１５％未満含有する組成物であるが、１．８〜３．０、好ましくは１．８〜２．４、最も好ましくは２．０のＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏの比を有する非晶性ケイ酸ナトリウムもまた、本明細書において使用することができる。
【００３３】
（酵素）
本発明の洗剤組成物又は製品に用いるのに好ましい酵素には、蛋白質分解酵素（proteolitic enzymes）、例えばエスぺラーゼ（Esperase）（登録商標）、アルカラーゼ（Alcalase）（登録商標）、デュラザイム（Durazym）（登録商標）及びサビナーゼ（Savinase）（登録商標）（ノボ（Novo））並びにマクサターゼ（Maxatase）（登録商標）、マクサカル（Maxacal）（登録商標）、プロぺラーゼ（Properase）（登録商標）及びマクサペム（Maxapem）（登録商標）（ギスト−ブロケーズ（Gist-Brocades））が挙げられる。本明細書に用いるのに好適な他の酵素には、細菌性及び真菌性セルラーゼ類、例えばケアザイム（Carezyme）及びセルザイム（Celluzyme）（ノボノルディスクＡ／Ｓ（Novo Nordisk A/S））；ペルオキシダーゼ類；リパーゼ類、例えばアマノ−Ｐ（Amano-P）（天野製薬（Amano Pharmaceutical Co.））、Ｍ１リパーゼ（M１ Lipase）（登録商標）及びリポマックス（Lipomax）（登録商標）（ヒスト・ブロカデス）、並びにリポラーゼ（Lipolase）（登録商標）及びリポラーゼ・ウルトラ（Lipolase Ultra）（登録商標）（ノボ）；クチナーゼ類；α及びβアミラーゼ類、例えばピュラフェクトＯｘＡｍ（Purafect Ox Am）（登録商標）（ジェネンコア社（Genencor））、並びにターマミル（Termamyl）（登録商標）、バン（Ban）（登録商標）、フンガミル（Fungamyl）（登録商標）、デュラミル（Duramyl）（登録商標）、及びナタラーゼ（Natalase）（登録商標）（ノボ（Novo））；ペクチナーゼ類；並びにこれらの混合物が挙げられる。本明細書での酵素は、好ましくは、小球、顆粒、又は共粒として、通常は組成物の約０．０００１重量％〜約４重量％の範囲の純酵素濃度で加えられる。
【００３４】
（漂白剤）
本発明の洗剤組成物又は製品に用いるのに好適な漂白剤には、塩素漂白剤及び酸素漂白剤が挙げられ、特に無機過水和物塩、例えば、過ホウ酸ナトリウム一水和物及び四水和物、並びに制御された放出速度を提供をするために任意にコーティングされた過炭酸ナトリウム（例えば、硫酸塩／炭酸塩コーティングに関してはＧＢ−Ａ−１，４６６，７９９参照）、有機過オキソ酸漂白剤前駆体及び／又は遷移金属含有漂白剤触媒（特にマンガン又はコバルト）を有する予備形成有機過オキソ酸及びこれらの混合物が挙げられる。無機過水和物塩は、通常は組成物の約１重量％〜約４０重量％、好ましくは約２重量％〜約３０重量％、より好ましくは約５重量％〜約２５重量％の範囲の濃度で組み込まれる。炭酸塩源の一部として本明細書に用いるのに好ましいのは、過炭酸ナトリウムである。本明細書に用いるのに好ましい過オキソ酸漂白剤前駆体には、過安息香酸及び置換過安息香酸の前駆体；陽イオン性過オキソ酸前駆体；過酢酸前駆体、例えば、ＴＡＥＤ、アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、及びペンタアセチルグルコース；過ノナン酸前駆体、例えば、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）及びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）；アミド置換アルキル過オキソ酸前駆体（ＥＰ−Ａ−０１７０３８６）；並びにベンゾオキサジン過オキソ酸前駆体（ＥＰ−Ａ−０３３２２９４及びＥＰ−Ａ−０４８２８０７）が挙げられる。漂白剤前駆体は、通常は組成物の約０．５重量％〜約２５重量％、好ましくは約１重量％〜約１０重量％の範囲の濃度で組み込まれ、前成形有機過オキソ酸自体は、通常は組成物の０．５重量％〜２５重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％の範囲の濃度で組み込まれる。本明細書に用いるのに好ましい漂白触媒には、トリアザシクロノナンマンガン及び関連錯体（米国特許第４２４６６１２号、第５２２７０８４号）；ビスピリジルアミンコバルト、ビスピリジルアミン銅、ビスピリジルアミンマンガン、ビスピリジルアミン鉄、及び関連錯体（米国特許第５１１４６１１号）；並びにペンタミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）及び関連錯体（米国特許第４８１０４１０号）が挙げられる。漂白剤は、好ましくは固体形態で洗剤組成物に組み込まれる。
【００３５】
（低曇点非イオン性界面活性剤及び石鹸泡抑制剤）
本発明の洗剤組成物又は製品に用いるのに好適な石鹸泡抑制剤には、低曇点を有する非イオン性界面活性剤が挙げられる。本明細書で使用するとき、「曇点」とは、温度が増加するにつれて溶解性が低下する界面活性剤で生じる、非イオン性界面活性剤の周知の特性であり、第２相の出現が観察できる温度を「曇点」と呼ぶ（カーク・オスマー（Kirk Othmer）、３６０〜３６２頁参照）。本明細書で使用するとき、「低曇点」非イオン性界面活性剤とは、３０℃未満、好ましくは約２０℃未満、さらに好ましくは約１０℃未満、最も好ましくは約７．５℃未満の曇点を有する非イオン性界面活性剤系成分として定義される。典型的な低曇点非イオン性界面活性剤には、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に一級アルコールから誘導されるエトキシレート類、及びポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーが挙げられる。また、このような低曇点の非イオン性界面活性剤には、例えば、エトキシル化−プロポキシル化アルコール（例えば、ＢＡＳＦのポリ・タージェント（Poly-Tergent）（登録商標）ＳＬＦ１８）及びエポキシ末端処理されたポリ（オキシアルキル化）アルコール類（例えば、米国特許第５，５７６，２８１号に記載のようなＢＡＳＦの非イオン性の（ポリ・タージェント）Poly-Tergent（登録商標）ＳＬＦ１８Ｂシリーズ）も挙げられる。
【００３６】
好ましい低曇点界面活性剤は、次式を有するエーテル末端処理されたポリ（オキシアルキル化）石鹸泡抑制剤であり：
【００３７】
【化３】
2005530912.tif 000004
式中、Ｒ1は平均約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ2は約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、Ｒ3は約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖アルキル炭化水素であり、ｘは約１〜約６の整数であり、ｙは約４〜約１５の整数であり、ｚは約４〜約２５の整数である。
【００３８】
その他の低曇点非イオン性界面活性剤は、次式を有するエーテル末端処理されたポリ（オキシアルキル化）であり：
ＲIＯ（ＲIIＯ）nＣＨ（ＣＨ3）ＯＲIII
式中、ＲIは、約７〜約１２個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換、脂肪族又は芳香族の炭化水素ラジカルから成る群から選択され；ＲIIは同じものでも異なるものでもよく、任意の所与の分子における分枝鎖又は直鎖Ｃ2〜Ｃ7アルキレンから成る群から独立して選択され；ｎは１〜約３０の数であり；ＲIIIは以下のものから成る群から選択される：
（ｉ）１〜３個のヘテロ原子を含有する４〜８員環の置換又は非置換複素環、及び
（ｉｉ）約１〜約３０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和、置換又は非置換、環式又は非環式の脂肪族又は芳香族の炭化水素ラジカル；
（ｂ）ただし、Ｒ2が（ｉｉ）の場合、（Ａ）Ｒ1の少なくとも１つがＣ2〜Ｃ3アルキレン以外のものであるか、又は（Ｂ）Ｒ2が６〜３０個の炭素原子を有することを条件とし、さらにＲ2が８〜１８個の炭素原子を有する場合、ＲがＣ1〜Ｃ5アルキル以外のものであることを条件とする。
【００３９】
多区画パウチ、カプセル又は袋の実施形態の場合、石鹸泡抑制剤は、アミンオキシド界面活性剤と溶媒とを含む液体、ゲル、又はペーストの洗剤組成物に組み込まれる。
【００４０】
本発明の洗剤組成物又は製品に用いるのに好適なその他の構成成分としては、分散性、再付着防止、汚れ放出又はその他の洗浄性能発明を有する有機ポリマー類が挙げられ、これらは組成物の約０．１重量％〜約３０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１５重量％、最も好ましくは約１重量％〜約１０重量％の濃度である。本明細書に好ましい再付着防止ポリマーには、アクリル酸含有ポリマー、例えば、ソカラン（Sokalan）ＰＡ３０、ＰＡ２０、ＰＡ１５、ＰＡ１０、及びソカランＣＰ１０（ＢＡＳＦ社）、アクゾル（Acusol）４５Ｎ、４８０Ｎ、４６０Ｎ（ローム・アンド・ハース）、アクリル酸／マレイン酸コポリマー、例えばソカランＣＰ５、並びにアクリル／メタクリルコポリマーが挙げられる。好ましい鱗屑剥がれ防止ポリマーには、アルコスパース（Alcosperse）２４０のようなスルホン化ポリマーが挙げられる。本明細書に好ましい汚れ放出ポリマーには、アルキル及びヒドロキシアルキルセルロース類（米国特許第４，０００，０９３号）、ポリオキシエチレン類、ポリオキシプロピレン類及びそれらのコポリマー類、並びにエチレングリコール、プロピレングリコール、及びこれらの混合物のテレフタレートエステル類を主体とする、非イオン性及び陰イオン性ポリマーが挙げられる。
【００４１】
重金属イオン封鎖剤及び結晶成長阻害剤、例えば、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、エチレンジホスホネート、ヒドロキシ−エチレン−１，１−ジホスホネート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミノテトラアセテート、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジサクシネートの塩及び遊離酸の形態は、一般に組成物の約０．００５重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％、より好ましくは約０．２５重量％〜約７．５重量％、最も好ましくは約０．５重量％〜約５重量％の濃度で本発明の洗剤に用いるのに好適である。
【００４２】
本明細書の洗剤組成物は、腐食防止剤を含有することができ、これには、例えば、組成物の約０．０５重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．１重量％〜約５重量％の濃度の有機銀コーティング剤（とりわけ、ウィンターシャル（Wintershall）（ドイツ、ザルツベルゲン）から販売されているウィノン（Winog）７０のようなパラフィン類）、窒素含有腐食防止化合物（例えば、ベンゾトリアゾール及びベンズイマダゾール、ＧＢ−Ａ−１１３７７４１参照）、並びに組成物の約０．００５重量％〜約５重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約１重量％、より好ましくは約０．０２重量％〜約０．４重量％の濃度のマンガン（ＩＩ）化合物、特に有機配位子のマンガン（ＩＩ）塩などがある。
【００４３】
本発明の洗剤組成物又は製品に好適なその他の構成成分には、着色剤、約０．０１％〜約５％の濃度の水溶性ビスマス化合物、例えば、酢酸ビスマス及びクエン酸ビスマス、約０．０１％〜約６％の濃度の酵素安定剤（例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール及び塩素漂白剤スカベンジャーなど）、石灰石鹸分散剤（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７７参照）、石鹸泡抑制剤（ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９３／０８８７６及びＥＰ−Ａ−０７０５３２４参照）、ポリマー染料移行阻害剤、光学的光沢剤、香料、充填剤、並びに粘土が挙げられる。
【００４４】
液体洗剤組成物は、メタノール、エタノール、プロパノール、及びイソプロパノールのような少量の低分子量一級アルコールを含有でき、本発明の液体洗剤に使用することができる。少量で用いられるその他の好適なキャリア溶媒には、グリセロール、エチレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
（パウチ、カプセル又は袋材料）
本明細書中のパウチ、カプセル又は袋は、組成物を保持するのに適切な、例えば、使用前にパウチから組成物が実質的に放出されることのない、いかなる形態であってもよい。正確な実施は、例えば、パウチ内の組成物の種類及び量、パウチの区画の数、パウチが組成物を保持、保護、及び供出、又は放出するのに必要とされる特質によって決まる。
【００４６】
パウチ、カプセル又は袋は、好ましくは水溶性又は水分散性の材料から製造され、最大孔径が２０μｍであるガラスフィルターを用いて本明細書で以下に示す方法によって測定した場合、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、又はさらに少なくとも９５％の水溶解度を有する。
【００４７】
５０ｇ±０．１ｇのパウチ、カプセル又は袋材料を、予め秤量した４００ｍｌビーカーの中に添加し、２４５ｍｌ±１ｍｌの蒸留水を添加する。これを、６００ｒｐｍに設定された磁性攪拌器で、３０分間激しく攪拌する。その後、混合物を上記で定義した孔径（最大２０ミクロン）の折り重ねた定性焼結ガラスフィルターで濾過する。回収した濾液からいずれかの従来法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する（これが溶解又は分散画分である）。その後、溶解度％又は分散度％を計算することができる。
【００４８】
好ましいパウチ、カプセル又は袋材料は、高分子材料、好ましくはフィルム又はシートに成形されるポリマーである。パウチ、カプセル又は袋材料は、当該技術分野において既知の、例えば、ポリマー材料のキャスト、吹き込み成型、押出し又は吹き込み押出しによって得ることができる。
【００４９】
パウチ、カプセル又は袋材料としての使用に適した好ましいポリマー、コポリマー又はそれらの誘導体は、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド類、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル類、セルロースエステル類、セルロースアミド類、ポリビニルアセテート類、ポリカルボン酸類及び塩類、ポリアミノ酸類又はペプチド類、ポリアミド類、ポリアクリルアミド、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー類、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴム類から選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート類から選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール類、ポリビニルアルコールコポリマー類及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマー、例えばＰＶＡポリマーの濃度は、少なくとも６０％である。
【００５０】
ポリマーの混合物も使用できる。これは、区画又はパウチの適用及び要求されるニーズに応じて、区画又はパウチの機械的及び／又は溶解特性の制御において特に有益であることができる。例えば、ポリマーの混合物が区画材料中に存在することが好ましく、それによって１つのポリマー材料がその他のポリマー材料より、より高い水溶解度を有し、及び／又は１つのポリマー材料がその他のポリマー材料より、より高い機械的強度を有する。異なった重量平均分子量を有する、例えば、１０，０００〜４０，０００、好ましくはおよそ２０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそれらのコポリマーと、約１００，０００〜３００，０００、好ましくはおよそ１５０，０００の重量平均分子量のＰＶＡ又はそれらのコポリマーの混合物を使用するのが好ましい。
【００５１】
また、有用なのは、例えば、物質が水分散性又は水溶性である場合、典型的には１重量％〜３５重量％のポリラクチド、並びにおよそ６５重量％〜９９重量％のポリビニルアルコールを含むポリラクチド及びポリビニルアルコールの混合によって達成される、ポリラクチド及びポリビニルアルコールのような加水分解的に分解されうる、水溶性のポリマーブレンド物を含むポリマー混合組成物である。フィルムに存在するＰＶＡは、材料の溶解度を改善するために６０％〜９８％、好ましくは８０％〜９０％加水分解されていることが好ましい場合もある。
【００５２】
最も好ましい小袋材料は、クリス−クラフト・インダストリアル・プロダクツ（Chris-Craft Industrial Products）（米国、インディアナ州ゲーリー（Gary））より販売されている商品照会名モノゾール（Monosol）Ｍ８６３０として既知のＰＶＡフィルム及び同様の溶解度及び変形性の特性を有するＰＶＡフィルムである。本明細書で使用するのに好適な他のフィルムには、アイセロから供給される商品照会名ＰＴフィルム若しくはＫ−シリーズフィルム、又はクラレから供給されるＶＦ−ＨＰフィルムとして知られているフィルムが挙げられる。
【００５３】
本明細書の水溶性フィルムは、ポリマー又はポリマー材料以外の他の添加物成分を含んでもよい。例えば、可塑剤、例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール及びそれらの混合物、付加的な水、崩壊補助剤を加えることが有益であり得る。パウチ又は水溶性フィルム自体が洗浄水に供給されるべき洗剤添加物、例えば、有機ポリマー汚れ放出剤、分散剤、染料移行阻害物質を含むことが有用であり得る。
【００５４】
（界面活性剤プレミックスの製造方法）
第三アミンを、Ｃ3〜Ｃ10アルキレン及びポリアルキレンジオール並びにこれらの混合物から選択される溶媒の存在下で、過酸化水素の水溶液で酸化する。この方法に用いるのに好適な溶媒は、１，４−シクロヘキサンジメタノールである。別の好ましい溶媒は、ジプロピレングリコールである。本発明の方法に好適な第三アミンは、米国特許第５，１３０，４８８号、第２列、第２９〜５１行に記載されているものであり得る。過酸化水素の水溶液は、水分含有量が最小の最終生成物を与えるためにできるだけ濃縮されるべきであるが、溶液の濃度を選択するときは安全上の必要性を考慮しなければならない。本明細書で用いられる過酸化水素溶液は、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％の濃度を有する。第三アミンと過酸化水素は、好ましくはモル比が約１：１〜約２：１、好ましくは約１：１．１〜約１：１．３である。
【００５５】
溶媒は、反応中終始存在してもよい。ただし、溶媒不在で反応を開始し、その後反応過程で反応混合物流体及び攪拌可能性を維持するために必要なだけを徐々に添加することによって、使用する溶媒の量の最少化を確実とすることが一般に好ましい。好ましくは、混合物の粘度は、プロセス条件下で測定したときに３０，０００ｍＰａｓ未満、より好ましくは１０，０００ｍＰａｓ未満、より一層好ましくは１，０００ｍＰａｓ未満に維持されるべきである。測定は、オンラインで、又は対応する混合物の試料を採取し、反応温度及びプロセスの攪拌条件に対応するせん断速度で、例えば直径４０ｍｍの平行プレートを備えたコントレイブス・レオメーター（Contraves Rheometer）を使用して測定することによって、実施できる。
【００５６】
界面活性剤プレミックスは、手動及び自動食器洗浄製品、シャンプー、洗濯製品及び硬質面洗浄製品を包含する広範な洗剤製品に有利に使用できる。プレミックスは、無水液体製品に有効に使用でき、又は別の方法としては固体製品に使用するために容易に乾燥させて粉末に変えることができる。界面活性剤プレミックスは容易に処理でき（低粘度のため）、ほとんどの洗剤成分との適合性があるため、配合の自由度が大きい。
【００５７】
本発明の別の界面活性剤プレミックスは、アミンオキシドの水溶液をＣ3〜Ｃ10アルキレン及びポリアルキレンジオール並びにこれらの混合物、好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタノール又はジプロピレングリコールと混合し、続いてこの混合物から水を除去することによって製造できる。水は乾燥、例えばスプレー乾燥又は蒸発によって除去できる。
【実施例】
【００５８】
（実施例で使用する略語）
実施例では、省略された成分識別表示は、次の意味を有する。
【００５９】
【表１】
2005530912.tif 000005
以下の実施例では、濃度は全てｇで提示する。
【００６０】
（実施例１〜５）
実施例１〜５の組成物は、二区画ＰＶＡパウチの形態に製造される。第一の区画は固体組成物を含有し、第二の区画は液体組成物を含有する。パウチ材料は、クリス−クラフト・インダストリアル・プロダクツ（Chris-Craft Industrial Products）により供給されるモノゾール（Monosol）Ｍ８６３０フィルムから製造される。液体組成物は、アミンオキシド／溶媒プレミックスを追加溶媒に添加し、続いて残りの構成成分を添加することによって製造される。アミンオキシド／溶媒（１，４−シクロヘキサンジメタノール又はジプロピレングリコールのいずれか）は、プレミックス中で３．３５：１の重量比である。
【００６１】
【表２】
2005530912.tif 000006
【国際調査報告】
2005530912.tif 000008
2005530912.tif 000009
2005530912.tif 000010
2005530912.tif 000011
2005530912.tif 000012