(57)【要約】連続移動塗料塗布ライン上でウェット・オン・ウェット・オン・ウェットシステムで自動車にトリコートカラー仕上げ剤を含有するフレークを塗布するための方法および材料。
2005535443.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
連続移動塗料塗布ラインで自動車基材にトリコート仕上げ剤を塗布する方法であって、
（ａ）第１の水系ベースコート組成物を自動車基材の表面に塗布するステップと、
（ｂ）その直後に１種以上の効果性顔料を含有する第２の半透明な水系ベースコート組成物を塗布するステップと、
（ｃ）前記結合ベースコートを中間乾燥ステップにかけるステップと、
（ｄ）前記ベースコート層上にクリアコート組成物を塗布するステップと、
（ｅ）前記３種のコート仕上げ剤を一緒に最終焼き付けで硬化させるステップとを含み、
前記自動車基材が前記塗料塗布方法を通して連続移動していることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記第１と第２のベースコートの間の時間が環境塗装室（ａｍｂｉｅｎｔ  ｓｐｒａｙ  ｂｏｏｔｈ）条件下で約３０秒から５分であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
中間焼き付け（硬化）ステップなしに前記クリアコートが前記第２のベースコート上に塗布されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記方法で用いられた両ベースコート組成物が各々水性アクリルミクロゲル分散体、任意のポリオール重合体、およびメラミン硬化剤の混合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
両ベースコート組成物が各々、環境塗装室条件に曝された場合に、塗布後３０秒から５分以内に耐久力（ｈｏｌｄｏｕｔ）を与えるための有効量の水性ミクロゲル分散体および層状ケイ酸塩粒子を含有することを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記水性ミクロゲル分散体が、主にアクリル酸またはメタクリル酸の１種以上のアルキルエステル類から誘導される架橋性ヒドロキシ官能性アクリル系付加重合体で構成されていることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記クリアコートが溶剤系、水系または粉末クリアコートであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記クリアコートがポリオールおよびメラミン硬化剤の混合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記クリアコートがポリオールおよびイソシアネート硬化剤の混合物を含有することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記クリアコートがポリオール、アクリロシラン、およびメラミン硬化剤の混合物を含有することことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記塗料塗布ラインが連続インライン塗料塗布ラインであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
連続移動塗料塗布ラインで自動車基材にトリコート仕上げ剤を塗布する方法であって、
（ａ）第１の水系ベースコートを自動車基材の表面に塗布するステップと、
（ｂ）約３０から３００秒後に、１種以上のフレークまたは他の効果性顔料を含有する第２の半透明な水系ベースコートをウェット・オン・ウェットで第１の水系ベースコートに塗布するステップと、
（ｃ）前記結合カラーコートを約４０から１００℃の範囲の温度で少なくとも約３０秒間、中間乾燥ステップにかけて前記液体ベースコートから揮発性物質の少なくとも一部を揮発させるステップと、
（ｄ）前記乾燥ベースコート層上にクリアコート組成物を塗布するステップと、
（ｅ）前記ベースコートとクリアコートを一緒に同時硬化して、前記基材上に乾燥且つ硬化したトリコート仕上げを形成するステップとを含み、
前記自動車基材が前記塗料塗布方法を通して連続移動していることを特徴とする方法。
【請求項１３】
前記第１の水系ベースコートが膜形成性バインダと水性キャリアとを含み、前記バインダがバインダ固形分重量で、
（ｉ）約３０〜８０重量％の水性ミクロゲルと、
（ｉｉ）約１０〜３５重量％の水溶性または部分的水溶性メラミンホルムアルデヒド架橋樹脂と、
（ｉｉｉ）約０〜３０重量％の水分散性ポリエステルポリオール樹脂と、
（ｉｖ）約０〜２５重量％のポリウレタンポリオール分散体と、
（ｖ）約０〜２重量％のブロック化酸触媒(ｂｌｏｃｋｅｄ  ａｃｉｄ  ｃａｔａｌｙｓｔ）との混合物を含み、前記組成物が
（ｖｉ）層状ケイ酸塩の量が組成物の総重量を基準にして約０．１〜１．５％である層状ケイ酸塩粒子と、
（ｖｉｉ）第１のベースコートに適切な色、隠蔽性、および任意の効果を与える１種以上の顔料、任意の効果性顔料と、
（ｖｉｉｉ）必要に応じて、安定性、湿潤性および塗布を確実にする任意の他の添加剤とをさらに含み、
前記第２の半透明水系ベースコートが膜形成性バインダおよび水性キャリアを含み、前記第２のベースコートのバインダがバインダ固形分重量で、
（ｉ）約３０〜８０重量％の水性ミクロゲルと、
（ｉｉ）約１０〜３５重量％の水溶性または部分的水溶性メラミンホルムアルデヒド樹脂と、
（ｉｉｉ）約０〜３０重量％の水分散性ポリエステルポリオール樹脂と、
（ｉｖ）約０〜２５重量％のポリウレタンポリオール分散体と、
（ｖ）約０〜２重量％のブロック化酸触媒との混合物を含み、前記組成物が
（ｖｉ）層状ケイ酸塩の量が組成物の総重量を基準にして約０．１〜１．５％である層状ケイ酸塩粒子と、
（ｖｉｉ）視覚的フロップ（ｖｉｓｉｂｌｅ  ｆｌｏｐ）効果またはツートーン効果を付与する少なくとも１種のフレーク顔料を含有する、適切な色および隠蔽性を与える顔料の組合せと、
（ｖｉｉｉ）必要に応じて、安定性、湿潤性および塗布を確実にする任意の他の添加剤とをさらに含むことを特徴とする請求項１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記第１のベースコートが非効果性コートであり、前記第２のベースコートが効果性コートであることを特徴とする請求項１または１２に記載の方法。
【請求項１５】
前記第２のベースコートがパールコートであることを特徴とする請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記第１のベースコートが効果性コートであり、前記第２のベースコートが異なる効果性コートであることを特徴とする請求項１または１２に記載の方法。
【請求項１７】
周囲温度に曝された場合に、塗布後３０〜３００秒以内に十分な耐久力を有することを特徴とする請求項１の方法で使用可能な液体水系ベースコート組成物。
【請求項１８】
請求項１または請求項１２に記載の方法によりトリコート仕上げ剤を塗布された自動車基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は連続ウェット・オン・ウェット塗布方法において基材にトリコートカラー仕上げ剤を含有するフレークまたは他の効果性顔料を塗布するための方法および材料に関する。特に本発明は、元製造中の自動車またはトラックなどの自動車に連続の１パスウェット・オン・ウェット・オン・ウェット車両塗料塗布方法でトリコートカラーを塗布する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車およびトラックの車体は、車両の外観を向上させるとともに、腐蝕、傷、欠け、紫外線、酸性雨および他の環境条件からの保護も提供する多層のコーティングで処理されている。自動車およびトラック用のベースコート／クリアコート仕上げ剤を過去２０年間にわたって一般に用いてきた。１９８８年３月１日に発行されたクラウチ（Ｋｕｒａｕｃｈｉ）らの米国特許公報（特許文献１）および１９７２年２月１日に発行されたベネフィール（Ｂｅｎｅｆｉｅｌ）らの米国特許公報（特許文献２）は、「ウェット・オン・ウェット」塗布でのカラーコートまたはベースコートへのクリアコートの塗布、すなわちベースコートを完全に硬化させる前にクリアコートを塗布することを示している。最近では、現在の低全溶剤排出基準を満たすために、１９８３年９月６日に発行されたバックハウス（Ｂａｃｋｈｏｕｓｅ）の米国特許公報（特許文献３）に示されているような水系ベースコート上に液体溶剤系クリアコートを塗布することが普及している。
【０００３】
より独特且つ魅力的なカラー様式に対する要望により、自動車産業は３コート層方式を利用するようになった。これは第１の着色ベースコート層（例えば白色）、そしてフレーク（例えばパールフレーク）を含有する第２の半透明（不透明ではない）カラーコート、そして最後に第３のクリアコート層を含む。クリアコートは２つのカラーコートの保護を提供するとともに、光沢および鮮映性を始めとする全体の仕上げの外観を向上させる。このタイプの仕上げは「トリコート（ｔｒｉｃｏａｔ）」仕上げとして産業界全体に既知である。
【０００４】
このトリコート仕上げを達成するための方法は多岐にわたる。最初の２つの着色ベースコート層は液体ベースコートとして塗布されることが多い。すべての自動車メーカーに直面する主な課題は、塗装室スペースおよび乾燥ゾーンへの最小限の資本投資によって、通常の連続インライン自動車またはトラック塗料塗布方法においてこれらのコーティングを如何に迅速に乾燥させるかである。
【０００５】
この性能問題を解決するために様々なアイデアが提案されてきた。１つの解決法は十分なベースコートにクリアコートを加えて車両に塗布して焼き付け、その後車両を２回目の塗装方法に送って半透明なカラーコートにクリアコートを加えて施すことである。この２段階方法は良好な色および塗料作業性をもたらすが、２度塗りされた各単位毎に塗装性能の１単位を排除する。車両の２度塗りを回避する第２の解決法は、一般的な連続インライン塗装方法において第１のカラーコートとして着色プライマー（白色など）を使用した後、半透明なベースコートおよび最終的なクリアコートを塗装することを含んでいる。この解決法は製造の障害を排除するという利点を有するが、第１のベースコート膜性能の価値をも排除してしまい、プライマー内の普通の欠陥の扱い容易性（例えばプライマー欠陥の研磨）を与えることができない。車両の２度塗りによる製造損失を最小限に抑えるために用いられる第３の解決法は、３層が順次塗布可能なように車が停止して塗装室で多くの時間を費やすモジュール式塗装工場で車両を塗装することである。これでもなお製造可能性の損失をもたらすとともにこの色系統がより普及するとより重大になる。
【０００６】
上記の処理問題に加えて今日の車両メーカーは、増大する溶剤系物質の代わりに水系物質への置換に関する環境問題に取り組んでいる。これはウェット・オン・ウェット塗布にさらなる負担を課して必要な水分蒸発のためにより長い乾燥時間をもたらす。これまでどのメーカーも、世界中のほとんどすべての自動車またはトラック組立工場で見られる連続コーティングラインで塗布される異色水系カラーコートに成功しなかった。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４，７２８，５４３号明細書
【特許文献２】米国特許第３，６３９，３４７号明細書
【特許文献３】米国特許第４，４０３，００３号明細書
【特許文献４】米国特許第４，５３９，３６３号明細書
【特許文献５】米国特許第５，１９８，４９０号明細書
【特許文献６】米国特許第４，６７５，３５８号明細書
【特許文献７】米国特許第５，１６２，４２６号明細書
【特許文献８】米国特許第４，５９１，５３３号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そのため水系カラーコートおよび水系、溶剤系または粉末クリアコートを用いた１回のウェット・オン・ウェット・オン・ウェットパスで、色の同じ「トリコート」様式を達成できる連続方法がなお必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、連続移動塗料塗布ラインで自動車基材にトリコート仕上げ剤を塗布する方法であって、
（ａ）第１の水系ベースコート組成物を自動車基材の表面に塗布するステップと、
（ｂ）その直後に１種以上のフレークまたは他の効果性顔料を含有する第２の半透明な水系ベースコート組成物を塗布するステップと、
（ｃ）上記結合ベースコートを中間乾燥ステップにかけるステップと、
（ｄ）上記ベースコート層上にクリアコート組成物を塗布するステップと、
（ｅ）上記トリコート仕上げ剤を一緒に最終焼き付けで硬化させるステップとを含み、
上記自動車基材が上記塗料塗布方法を通して連続移動していることを特徴とする方法に関する。
【００１０】
本発明は、第１のコートの塗布の３０〜３００秒以内にベースコートを含有する次のフレークの内攻および混合に対する十分な耐久力または耐性を保有する第１の水系ベースコート組成物を配合することができるという発見に基づいている。これにより全体の仕上げ剤の適正なフレーク配向性および色均一性を妨害することなく第２のフレーク含有ベースコートを迅速に第１の異色ベースコート上にウェット・オン・ウェットで塗布することが可能になる。用語「ウェット・オン・ウェット」により、異なるベースコートの間の硬化または乾燥ステップなしに第２のベースコートを第１のベースコートに塗布することを意味する。この結果トリコート仕上げ剤の３つのコートすべてが、再構成もしくは減速または塗装時間を延長することなく現在のベースコート／クリアコート塗装設備において１パスでウェット・オン・ウェット・オン・ウェットで塗布可能になる。
【００１１】
特許請求の範囲に記載されている発明は、塗布の３０〜３００秒以内に内攻および混合に対する十分な耐久力または耐性を有する、現在の方法で使用可能な水系ベースコート組成物、および本発明により準備された塗布済み自動車基材をさらに含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明は自動車組立ライン上の元製造中の自動車基材へのトリコート仕上げ剤の塗布に関する。より詳細には本発明は、自動車またはトラック車体もしくはその部品などの自動車基材の外部にトリコート仕上げ剤をウェット・オン・ウェット・オン・ウェットで、連続移動インライン塗料塗布ライン上での１パスで塗布する方法を提供する。「連続移動」により、基材が塗装方法中に塗布ラインに沿って連続移動していることを意味する。この方法は水系ベースコートを含有する第２の顔料フレークがウェット・オン・ウェット方法で塗布する際に混合に耐えるまたは防止する能力を有する水系ベースコートの使用を含み、そのため中間焼き付けを必要とすることなく塗布後３０〜３００秒でベースコートを含む第２の顔料フレークを塗布することができる。これにより塗装ラインを再構成、（例えば、加速）または減速もしくは塗装時間を延長する必要なく本発明を現在のベースコート／クリアコート塗装設備で行うことができる。
【００１３】
現在のベースコート／クリアコート車両塗装ライン上でどのように本発明を実施することができるかを実例で説明すると、従来の１パスベースコート／クリアコート連続塗料塗布方法が図１Ａに図示されている。この方法では事前に下塗りされたまたは当技術分野で慣行の処理を施された自動車鋼板またはプラスチック基材１０が、連続インライン・ベースコート／クリアコート塗布エリアに移動される。まず第１と第２のコートの間に３０〜３００秒あいた通常２ステップ１２、１４で、ベースコートカラーを基材の表面に塗布する。代表的なベースコートは顔料の混合物を含み、特殊効果フレーク顔料、膜形成性バインダポリマおよび任意の架橋剤および塗布に必要な他の添加剤および溶剤を含み得る。ベースコートが当技術分野で慣行の水性系である場合、クリアコートを塗布する前に水分の一部およびそれに含まれる任意の他の有機液体希釈液を除去するための強制乾燥ステップ１６を有することも必要である。その後ステップ１８で半乾きの着色ベースコートにクリアコートを塗布する。クリアコートの塗布前にベースコートを完全に乾燥または硬化していないため、これでも一般にはウェット・オン・ウェット方法と呼ばれる。その後ステップ２０で標準条件で塗布基材を焼き付けて、表面上のベースコートおよびクリアコート組成物を同時に硬化させるとともに自動車の品質と外観の仕上げを施す。
【００１４】
本発明によれば、ここで上述した現在のベースコート／クリアコート連続塗料塗布ラインを用いた１パスで自動車の品質および外観のトリコート仕上げ剤を塗布することができる。これは図１Ａおよび１Ｃを並べて比較することにより容易に分かる。図１Ｃに図示したように本発明の方法の第１のステップにおいて、標準的第１のベースコート塗布ステーション２２で自動車基材１０の表面に第１のベースコートカラー（または「グランドコート」）を塗布する。この後３０〜３００秒後に標準的第２のベースコート塗布ステーション２４で塗装される第２の半透明フレークまたは他の効果性顔料が続く。従って図に示すように、この方法はラインを再構成せずに現在の２つのベースコートゾーンを利用する。類のないこれらの２つの異色水性ベースコート層のウェット・オン・ウェット塗布およびトリコート仕上げ剤の連続処理を可能にするためには、第１および第２のベースコートを塗装間が周囲条件で約３０秒〜５分後に、好適には周囲条件で１〜４分後に混合に対する耐久力または耐性を有するように配合しなければならない。これによりフレークまたは効果性顔料の配向性の良好な制御を犠牲にすることなく、さらに特殊な色効果（すなわち、輝き、フロップ）またはトリコート仕上げ剤全体の色均一性を妨害することなく、第１および第２のベースコートおよびクリアコートのウェット・オン・ウェット・オン・ウェット塗布が可能になる。
【００１５】
本発明で用いる第１のベースコート（またはグランドコート）組成物は適切な色および隠蔽性の着色水系組成物である。第１の水系ベースコートは膜形成材料またはバインダ、揮発性物質、および顔料を含む架橋性組成物であることが好ましい。膜形成性バインダは水性のミクロゲル、ポリオール重合体、またはそれらの混合物などの少なくとも１つの水相溶性膜形成材料、およびアミノプラスト樹脂などの少なくとも１つの架橋剤を含むことが好ましい。
【００１６】
ベースコート組成物を形成するのに使用可能な好適なミクロゲルには、ともに本明細書に引用して援用する１９８３年９月６日に発行されたバックハウス（Ｂａｃｋｈｏｕｓｅ）の米国特許公報（特許文献３）および１９８５年９月３日に発行されたバックハウス（Ｂａｃｋｈｏｕｓｅ）の米国特許公報（特許文献４）に開示されているような架橋性重合体微粒子水性分散体がある。ミクロゲルは水酸基などの適切な官能基を含んでいることが好ましく、それにより架橋剤、例えばアミノ樹脂によって組成物を基材に塗布した後架橋可能である。
【００１７】
本発明での使用に適した水性高分子ミクロゲルは様々なタイプの架橋高分子で構成され得る。本発明の目的に対して特に興味深いのは架橋アクリルミクロゲル粒子である。このようなアクリルミクロゲルの調製は当業者により周知且つ日常的に行われている方法により実施し得る。通例ミクロゲルは主にアクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルの１種以上から誘導されるアクリル系付加重合体、場合によってはスチレンおよびビニルエステルのような他のエチレン不飽和共重合性単量体を加えたものである。好適なアクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルには、アルキル基に各々１〜１８炭素原子を有するアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルがあるがこれに限定されない。この重合体は内部架橋を形成する必要があるため、重合体が誘導される単量体には、エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリレートまたはジビニルベンゼンなどの重合反応に対して多官能性の単量体が小さい割合で含まれていてもよい。代替的には単量体に、エポキシ基およびカルボキシル基（例えばグリシジルメタクリレートおよびメタクリル酸のように）、無水物および水酸基、またはイソシアネート基および水酸基などの、重合中または重合後に互いに反応可能な対の官能基を持つ他の２種の単量体が小さい割合で含まれていてもよい。またミクロゲルを誘導する単量体に、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルまたはメタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、もしくは他のエチレン不飽和ヒドロキシの任意の混合物の群から選択された、組成物を基材に塗布した後の架橋目的用単量体を含有する水酸基が少量含まれていても好適である。水性媒体に溶解したジメチルアミノエタノールなどの塩基との反応によってそのような官能基を適当な塩に変換することにより水性分散媒体の架橋微粒子をイオン的に安定させるためにアクリル酸またはメタクリル酸などの酸官能基単量体も単量体混合物に含まれていることが好ましい。代替的には塩基性基を含むアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル単量体、例えば乳酸などの適当な酸により中和されたジメチルアミノエチルメタクリレートを用いることにより水性媒体で必要な安定性を達成することができる。また界面活性剤またはポリエチレングリコール構造を含む物質などの水溶性ノニオン性安定剤を含むマクロモノマーを利用することにより水性媒体での安定性を達成することができる。水性媒体により、水のみ、またはアルコールなどの水混和性有機溶剤が付加された水を意味する。このように作製された架橋ミクロゲル粒子をコロイド次元で提供する。本発明で特に有用なミクロゲル粒子は一般に直径約８０〜４００ナノメートル、好適には約９０〜２００ナノメートルのコロイドサイズを有している。
【００１８】
ベースコート組成物を調製するために有用な適当なポリオール類には、当技術分野で慣行の水相溶性アクリル、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、または５０〜２００の水酸基価を有する他のポリオールがある。適当な架橋物質には、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、および特にアルキル化（例えばメチル化、ブチル化）メラミン−ホルムアルデヒド縮合物など、組成物の水性媒体に可溶または部分的に可溶のアミノプラスト樹脂がある。他の考えられる架橋物質はアルキル化尿素ホルムアルデヒド縮合物、ベンゾクアナミンホルムアルデヒド縮合物およびブロック化ポリイソシアネート類または前述のいずれかの相溶性混合物である。さらに水相溶性膜形成性および／または架橋性重合体は本発明で用いるベースコートに含まれていてもよい。一例として水相溶性アクリル、ポリウレタン、エポキシ重合体、またはそれらの混合物が挙げられる。上述の膜形成性重合体に対して代替的にまたは追加的に、低揮発性のポリエーテルグリコール類、例えば低分子量のポリプロピレンおよび／またはポリエチレングリコールなどの膜形成性充填材料を用いることにより、乾燥時にミクロゲル粒子により形成される空隙を充填するとともに得られる膜または仕上げ剤の物理的性質を改善させることができる。これらのオリゴマー物質は、それらの水酸基または他の反応基によってアミノプラストまたは他の架橋性樹脂に架橋することにより、ベースコート組成物の塗布後に高分子量の重合体に変換することができる。
【００１９】
１つの代表的な有用な第１のベースコートは顔料の他にバインダ固形分重量で、限定はしないが上記米国特許公報（特許文献３）に開示されている架橋アクリル微粒子水性分散体などのレオロジーコントロール用水性ミクロゲルを約３０〜８０％、好適には４５〜７０％、水溶性または部分的水溶性アミノプラスト樹脂、好適にはメタクリル化メラミンホルムアルデヒドを１０〜３５％、好適には１５〜２５％、水分散性ポリエステルポリオール樹脂を約０〜３０％、ポリウレタンポリオール水性分散体を０〜２５％、好適には５〜１５％、水溶性ポリエーテル充填剤を０〜１０％、限定はしないが揮発性アミンブロック化スルホン酸触媒などの水溶性酸触媒を約０〜２％含み、メラミンまたは他の架橋反応を促進する。またこの組成物は全組成物の重量を基準にして、１９９３年３月３０日に発行されたバーグ（Ｂｅｒｇ）らの米国特許公報（特許文献５）に開示されているような層状ケイ酸塩粒子も０．１〜１．５％、好適には０．２〜１％含むことにより、内攻または混合に対して所望の耐久力または耐性を与えるのに役立つ。
【００２０】
第１のベースコート組成物の全固形分含有量は通常約２０〜７０重量％の範囲である（例えば白ベースコートは通常３０〜５０重量％の固形分を有する）。
【００２１】
当業者には明らかなように、第１のベースコートでは多様な顔料および任意の特殊効果フレークまたは他の効果性顔料を用い得る。しかし第１のベースコートは通常視覚的フロップ効果またはツートーンメタリック効果を有さず主にフレーク以外の着色顔料を有する「ストレートシェード」または「ソリッドカラー」コーティングである。
【００２２】
使用可能な代表的な着色顔料には次のものがある。二酸化チタン、酸化亜鉛、様々な色の酸化鉄、カーボンブラックなどの金属酸化物、タルク、チャイナクレー、バライト、炭酸塩、ケイ酸塩などの充填顔料、およびキナクリドン類、フタロシアニン類、ペリレン類、アゾ顔料、インダンスロンブルー、カルバゾールバイオレットなどのカルバゾール類、イソインドリノン類、イソインドロン類、チオインジゴレッド、ベンズイミダゾリノン類、ジケト−ピロロ−ピロール類（ＤＰＰ）などの様々な有機着色顔料。またアルミニウムフレーク、銅青銅フレーク、パールフレーク等などの少量の特殊効果フレーク、および真空金属蒸着フレーク、ホログラフィックフレーク、ガラス球、ガラスフレークなどの任意の他の効果性顔料、微小二酸化チタン顔料およびグラフィタン（Ｇｒａｐｈｉｔａｎ）（登録商標）顔料を始めとする他の非フレーク効果性顔料、および例えばクロマフレア（Ｃｈｒｏｍａｆｌａｉｒ）（登録商標）、バリオクローム（Ｖａｒｉｏｃｈｒｏｍｅ）（登録商標）およびヘリコーン（Ｈｅｌｉｃｏｎｅ）（登録商標）顔料を始めとするより高度な効果性顔料を第１のベースコートに含むことにより所望の色効果および隠蔽性を与えることができる。コーティングがメタリック顔料を含有する場合、顔料の水との反応を抑制する抑制剤を添加してもよい。代表的な反応抑制剤はリン酸および米国特許公報（特許文献６）に開示されているような他の材料などのリン酸化有機材料である。バインダに対する特殊顔料の割合は、所望の膜厚およびアプリケーションソリッドで必要とされる隠蔽性を提供する限り多様に変動し得る。これらの顔料をまず、高速混合、メディアミリング、サンドグラインディング、ボールミリング、アトライタグラインディング、または２／３ロールミリングなどの従来技術により、コーティング組成物で使用した前述の重合体のいずれかまたは他の相溶性重合体または分散剤でミルベースまたは顔料分散体を形成することによりベースコートに導入できる。その後顔料分散体をコーティング組成物で使用する他の成分と混合する。
【００２３】
本発明で用いる第２のベースコートは半透明に配合され且つ１種以上の特殊効果フレークまたは他の効果性顔料、および所望の色効果を与える任意の他の着色顔料を含む異色組成物である。「特殊効果フレーク」という用語により、塗膜に視覚的フロップ効果またはツートーン効果を付与する能力を有する顔料フレークを意味する。
【００２４】
第１のベースコートと同様な好適な第２の水系ベースコートもバインダに、限定はしないが前述の米国特許公報（特許文献３）に開示されているような架橋微粒子分散体などの水性ミクロゲル、任意のポリオール重合体、およびメラミン架橋剤などのアミノを含有している。第１のベースコートで用いる上記に挙げたミクロゲル類、ポリオール類、および架橋樹脂類のいずれかを第２のベースコートで用いることができる。添加水相溶性膜形成性および／または架橋性重合体を含んでもよい。一例として水相溶性アクリル、ポリウレタン、エポキシ、またはこれらの混合物が挙げられる。上述したように架橋可能ポリエーテル充填剤を使用することもできる。
【００２５】
１つの代表的な有用な第２のベースコートは特殊効果フレークおよび顔料の他にバインダ固形分重量で、レオロジーコントロール用水性ミクロゲルを約３０〜８０％、好適には５０〜７５％、水溶性または部分的水溶性アミノプラスト樹脂、好適にはメチル化メラミンホルムアルデヒドを約１０〜３５％、好適には１５〜２５％、水分散性ポリエステルポリオール樹脂を約０〜３０％、ポリウレタンポリオール水性分散体を約０〜３５％、好適には１５〜２５％、水溶性ポリエーテル充填剤を０〜１０％、限定はしないがアミンブロック化スルホン酸触媒などのブロック化酸触媒を約０〜２％を含み、メラミンまたは他の架橋反応を促進する。またこの組成物は全組成物の重量を基準にして層状ケイ酸塩粒子も０．１〜１．５％、好適には０．３〜１％含むことにより、内攻および混合に対して所望の耐久力または耐性を与えるのに役立つ。第１のベースコート組成物と同様に第２のベースコート内で用いる水性ミクロゲルおよび層状ケイ酸塩量は本発明の実施に重要である。
【００２６】
第２のベースコート組成物の全固形分含有量は通常約１０〜３５重量％の範囲である（例えばパールコートは通常１５〜２５重量％の固形分を有する）。
【００２７】
当業者には明らかなように、第２のベースコートでは多様な特殊効果性顔料フレークおよび他の効果性顔料ならびに任意の他の着色顔料を用い得る。しかし第２のベースコートは通常視覚的フロップ効果またはツートーン効果を有する半透明フレーク含有コーティングとして配合される。
【００２８】
ベースコート組成物の代表的な顔料には次のものがある。第１のベースコートで用いる上記に挙げた他の効果性顔料のいずれかはもとよりアルミニウムフレーク、銅青銅フレーク、パールフレークなどのフレーク顔料、二酸化チタン、酸化亜鉛、様々な色の酸化鉄、カーボンブラックなどの金属酸化物、およびキナクリドン類、フタロシアニン類、ペリレン類、アゾ顔料、インダンスロンブルー、カルバゾールバイオレットなどのカルバゾール類、イソインドリノン類、イソインドロン類、チオインジゴレッド、ベンズイミダゾリノン類、ジケト−ピロロ−ピロール類（ＤＰＰ）等などの様々な有機着色顔料。第１のベースコート組成物と同様に、コーティングがアルミニウムフレークなどのメタリック顔料を含有する場合、顔料の水との反応抑制する抑制剤を添加してもよい。代表的な反応抑制剤はリン酸等などのリン酸化有機物質である。バインダに対する特殊顔料の割合は、所望の膜厚およびアプリケーションソリッドで必要とされる色効果および隠蔽性を提供する限り変動し得る。これらの顔料を第１のベースコート組成物の場合と同様にまず、混合／懸濁（すなわちフレーク用）、高速混合、メディアミリング、サンドグラインディング、ボールミリング、アトライタグラインディング、または２／３ロールミリングなどの従来技術により、コーティング組成物で使用した前述の重合体のいずれかまたは他の相溶性重合体または分散剤でミルベースまたは顔料分散体を形成することにより第２のベースコートに導入し得る。その後顔料分散体をコーティング組成物で使用する他の成分と混合する。
【００２９】
また本発明で用いるベースコート組成物はともに、湿潤助剤、界面活性剤、脱泡剤、ＵＶ増強剤、およびヒュームドシリカ、アルカリ膨潤性乳濁液、会合性増粘剤または水相溶性セルロース類などのレオロジーコントロール剤などの他の従来の配合転添加剤も含み得る。本発明で用いるベースコート組成物はともに、水のみまたは従来の水混和性有機溶剤および希釈剤が付加された水などの揮発性物質も含み、上記の重合体を分散および／または希釈するとともに配合および塗装塗布を容易にする。代表的な水混和性有機補助溶剤および希釈剤にはトルエン、キシレン、酢酸ブチル、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、メタノール、イソプロパノール、ブタノール、ブトキシエタノール、ヘキサン、アセトン、エチレングリコール、モノエチルエーテル、ＶＭおよびＰナフタ、ミネラルスピリット、ヘプタンおよび他の脂肪族、環状脂肪族、芳香族炭化水素類、エステル類、エーテル類、およびケトン類等がある。しかし本発明の代表的なベースコートには主な希釈剤として水を用いている。希釈剤としてアルカノールアミンなどのアミン類を用いてもよい。
【００３０】
本明細書において用いた水系ベースコート組成物で用いるために選択し得る様々な成分の追加例として、前述の米国特許公報（特許文献３）、米国特許公報（特許文献４）、および米国特許公報（特許文献５）のいずれかを参照可能であり、これらはすべて本明細書に引用して援用する。
【００３１】
本発明の方法で用いるクリアコート組成物の性質は限定的なものではない。標準的な溶剤系、水系または粉末クリア類を始めとする様々な市販の自動車クリアコートのいずれかを本発明で採用可能である。低ＶＯＣ（揮発性有機含有量）を有し且つ現在の汚染規制に適合するハイソリッド溶剤系クリアコートが一般的に好ましい。代表的な有用な溶剤クリアコートには、イソシアネートと架橋されたポリオール重合体の２Ｋ（２種の成分）系、およびメラミンと架橋されたアクリルポリオールの１Ｋ系またはポリオールおよびメラミンと組み合わされた１Ｋアクリロシラン系があるがこれに限定されない。エポキシ酸系も用い得る。このような仕上げ剤は自動車およびトラックに、高光沢性およびＤＯＩ（鮮映性）を始めとする魅力的な美的外観を有する鏡面状の外部仕上げを提供する。本発明の方法で使用可能な適当な１Ｋ溶剤系アクリロシランクリアコート系は米国特許公報（特許文献７）に開示されており、本明細書に引用して援用する。適当な１Ｋ溶剤系アクリル／メラミンクリアコート系は米国特許公報（特許文献８）に開示されており、本明細書に引用して援用する。
【００３２】
本発明によれば上記の３種のコーティング組成物は、塗装、静電塗装、高速回転静電ベル等などの従来技術によって塗布できる。３種のコーティングすべてを塗布するための好適な技術は、静電強化のあるまたはない空気噴霧塗装、および高速回転静電ベルであるが、それはこれらの技術が連続塗料塗布方法で一般に採用されているためである。
【００３３】
本発明の方法により塗布可能な有用な基材には、様々な金属製およびプラスチック基材などの非金属製基材、ならびにそれらの組合せがある。本発明の方法により塗布可能な有用な金属製基材には下塗りしていない基材または事前塗装基材、冷延鋼板、リン酸塩化鋼材、および電着により従来のプライマーを塗装した鋼材がある。有用なプラスチック材料には、ポリエステル強化ガラス繊維、反応射出成形ウレタン類、部分的結晶性ポリアミド類等またはそれらの混合物およびそれらの付随プライマーがある。
【００３４】
これらの基材を構成要素として用いて自動車、トラック、およびトラクタを含みこれに限定されない自動車車両を製造することが好ましい。これらの基材は任意の形状を有し得るが、通常は自動車車両用の車体、ボンネット、ドア、フェンダー、バンパーおよび／またはトリムなどの自動車車体構成要素の形状である。本発明は自動車組立ラインに沿って連続動作で進行する自動車車体およびそれらの構成要素をコーティングする状況において最も有用である。
【００３５】
ここで図１Ｃを参照しながら自動車基材１０をコーティングする状況において本発明の全方法を説明する。本発明の方法による処理に先立ち、基材（図面に示したような）を当技術分野で慣行であるように事前に下塗りまたは処理してもよい。この方法の第１の動作ステップ２２において、第１の液体水系ベースコートまたはグランドコート組成物を下塗り済み自動車基材（図２に示した自動車車体など）の表面に、好適には電着コーティングまたはプライマーサーフェーサー上に塗布する。このステップで、上述の技術のうちのいずれかなどの当業者には周知の任意の適当なコーティング方法により、この第１の液体ベースコートを基材の表面に塗布することができる。液体ベースコート組成物を基材に塗布するための方法および装置は、一部には基材材料の構成および種類によって決まる。
【００３６】
第１のベースコートの塗布後、本発明の方法は、車両が組立ラインに沿って進行する際にウェット・オン・ウェット塗布により、第２の液体水系半透明フレークまたはベースコート組成物（通常はパールコート）を含有する他の効果性顔料を第１の水系ベースコート組成物上に直接塗布する第２のステップ２４を含む、すなわち第１のベースコートを硬化または完全に乾燥させることなく第２のベースコートを第１のベースコートに塗布する。このステップで上述の技術のうちのいずれかなどの当業者には周知の任意の適当なコーティング方法により、第２の液体ベースコートを基材の表面に塗布することができる。本方法では、第２のベースコートを第１のベースコート塗布の約３０秒〜５分以内、好適には塗布の約１〜４分以内に塗布するが、これは現在のベースコート／クリアコート方式用の従来のベースコート塗装室における通常の滞留時間である。
【００３７】
そのため、異色水系ベースコートの使用を含む従来のトリコート方法（図１Ｂに示したような）と違い、次のベースコートをその上に塗布する前に中間乾燥ステップまたは中断は必要ない。第１のベースコートが耐久力を獲得し得る速度を制御することにより、フレークの位置合わせ不良およびベースコートおよびクリアコートを含有するフレークの外観内の傷を最小限に抑えることができる。
【００３８】
第２のベースコートを塗布後、本発明の方法は結合ベースコート層を乾燥ステップにかけて液体コーティング組成物から揮発性物質の少なくとも一部分を揮発させるとともに基材上のベースコートを固化する第３のステップ２６を含むため好ましい。固化により、ベースコートの表面を吹き抜ける気流により外乱または傷（波状または波紋状）を受けないように、ベースコートが十分に乾燥されることを意味する。ベースコートからの揮発分の揮発または蒸発は、開放空気内で行うことができるが、図２に示すように加熱空気（４０〜１００℃）または乾燥空気が空中粒子汚染を最小限に抑えるように低速で循環している強制乾燥チャンバ内で行うことが好ましい。
【００３９】
このステップ２６は一般にフラッシュ乾燥ステップと呼ばれている。自動車車体を乾燥チャンバの入り口に配置して、上述したようにベースコートの揮発を行わせる速度で組立ライン状にゆっくりとそこを移動通過させる。自動車を乾燥チャンバを移動通過させる速度は部分的には乾燥チャンバの長さおよび構成による。全体的には、この中間乾燥ステップは３０秒〜１０分続く場合もあるが、通常の組立工場ではこのステップは約２〜５分かかるであろう。
【００４０】
自動車車体の表面上に形成された乾燥ベースコートは十分に乾燥されているためクリアトップコートの塗布が可能であり、このトップコートの品質はベースコートのさらなる乾燥により悪影響を受けることはない。基材の表面への塗布の後、乾燥ベースコートが実質的に未架橋の、すなわち著しい架橋を引き起こすのに十分な温度に加熱されていない多層膜を形成するとともに、膜形成性重合体とその中の架橋物質の間に実質的に化学反応がないことが好ましい。水分が多過ぎる場合には、ベースコートからの水蒸気がトップコートを通過しようとするためトップコートの乾燥中にトップコートがひび割れ、気泡またははじける恐れがある。
【００４１】
再度図１Ｃおよび２を参照すると、本発明の方法は乾燥複合ベースコート層上に液体または粉末クリアトップコート組成物を塗布する次のステップ２８を含んでいる。上述の方法のうちのいずれかによりクリアコートを塗布することができる。液体クリアコートを用いて、ウェット・オン・ウェット塗布によってベースコート上にクリアトップコートを塗布すること、すなわちベースコートを硬化または完全に乾燥せずにベースコートにトップコートを塗布することが特に自動車産業では慣例であった。上記したように、クリアコートを塗布する前に、乾燥した、好適には短時間でフラッシュ乾燥したベースコート上にクリアコートを塗布することが好ましい。ベースコートが完全に乾燥または硬化されていないためこれも一般にはウェット・オン・ウェット方法と呼ばれる。あまり好ましくはないが、必要に応じてクリアコートを塗布する前にベースコートを硬化し得る。
【００４２】
クリアコートの塗布に続いて本発明の方法は、塗装基材を所定時間加熱してベースコートおよびクリアコートを同時に硬化させることができる硬化ステップ３０を含んでいるため好適である。この硬化ステップは温風対流乾燥、赤外線、またはこれらの組合せを用いて行うことができる。３層複合コーティング組成物を１００〜１５０℃で約１５〜３０分焼き付けて基材上に硬化トリコート仕上げを形成することが好ましい。本明細書で用いるように、硬化とはコーティングの架橋性成分がほぼ架橋されたことを意味する。ほぼ架橋されたという用語は、少なくともほとんどの硬化が生じたが、時間が経つとともにさらに硬化が生じ得ることを意味する。
【００４３】
また本発明の方法は次の冷却ステップ（図示せず）を含み、車両が製造中にさらに加工される前にトリコート仕上げ剤を大気温度に冷却する。
【００４４】
乾燥・硬化複合トリコート仕上げ剤の厚さは、一般に約４０〜１５０μｍ（１．５〜６ミル）であり、好適には６０〜１００μｍ（２．５〜４ミル）である。ベースコートおよびクリアコートはそれぞれ約３．０〜４０μｍ（０．１〜１．６ミル）および２５〜７５μｍ（１．０〜３．０ミル）の厚さを有するように蒸着することが好ましい。
【００４５】
以下の実施例は本発明を説明する。特に言及しない限りすべての部および割合は重量基準である。
【実施例】
【００４６】
（実施例１：ベースコート調製）
以下のプレミックスを調製した。
【００４７】
（Ａ．白色顔料分散体の調製）
以下の顔料スラリーを調製した。脱イオン水１４．５ｇ、アクリルミクロゲル分散体（前述の米国特許公報（特許文献３）、実施例４に述べたような）１．０ｇ、ブトキシエタノール３０．５ｇ、サイメル（Ｃｙｍｅｌ）（登録商標）３０３（アルキル化メラミンホルムアルデヒド樹脂）７．５ｇ、１０％ジメチルエタノールアミン溶液２．０ｇ、およびサーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）（登録商標）１０４（界面活性剤）１．０ｇ。上記の成分を混合し、ＴｉＯ２を３１．５ｇを添加して、その後得られたスラリーをカウエルズブレード（Ｃｏｗｌｅｓ  ｂｌａｄｅ）を用いて予備分散した。そしてこの混合物を水平ビーズミル内で０．５ミクロン未満の所望の粒子サイズが達成されるまで粉砕してから、アクリルミクロゲル分散体（上述のような）１．０ｇおよび脱イオン水１２ｇを含有する降下溶液を添加することにより安定化させた。
【００４８】
（Ｂ．黄色顔料分散体の調製）
以下の顔料スラリーを調製した。脱イオン水３９．０ｇ、アクリルミクロゲル分散体（前述の米国特許公報（特許文献３）、実施例４に述べたような）１．０ｇ、ブトキシエタノール３０．５ｇ、サイメル（Ｃｙｍｅｌ）（登録商標）３０３を７．５ｇ、１０％ジメチルエタノールアミン溶液２．０ｇ、およびサーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）（登録商標）１０４を１．０ｇ。上記の成分を混合し、バイフェロックス（Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ）（登録商標）３９１０（黄酸化鉄）２０．０ｇを添加して、その後得られたスラリーをカウエルズブレードを用いて予備分散した。そしてこの混合物を水平ビーズミル内で０．５ミクロン未満の所望の粒子サイズが達成されるまで粉砕した。
【００４９】
（Ｃ．赤色顔料分散体の調製）
以下の顔料スラリーを調製した。脱イオン水７．０ｇ、アクリルミクロゲル分散体（前述の米国特許公報（特許文献３）、実施例４に述べたような）１０．０ｇ、ブトキシエタノール１０．０ｇ、サイメル（Ｃｙｍｅｌ）（登録商標）３０３を７．０ｇ、１０％ジメチルエタノールアミン溶液０．５ｇ、およびサーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）（登録商標）１０４を１．０ｇ。上記の成分を混合し、バイフェロックス（Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ）（登録商標）１３０Ｍ（赤酸化鉄）４０．０ｇを添加して、その後得られたスラリーをカウエルズブレードを用いて予備分散した。そしてこの混合物を水平ビーズミル内で０．５ミクロン未満の所望の粒子サイズが達成されるまで粉砕してから、アクリルミクロゲル分散体（上記のような）１０．０ｇおよび脱イオン水１４．５ｇを含有する降下溶液を添加することにより安定化させた。
【００５０】
（Ｄ．効果性顔料濃縮物（シラリック（Ｘｉｒａｌｌｉｃ）（登録商標）フレーク顔料）の調製）
ブトキシエタノール１５．０ｇを脱イオン水１０．０ｇと混合した後、シラリック（Ｘｉｒａｌｌｉｃ）（登録商標）クリスタル・シルバー（Ｃｒｉｓｔａｌ  Ｓｉｌｖｅｒ）ＳＷ１７．０ｇを攪拌しながら添加した。アクリルミクロゲル分散体（上記Ａで説明した）５０．０ｇを添加しながらこのスラリーを攪拌し続けた。この混合物を均質なムラのないスラリーを作製するまで攪拌した後、最後に１０％ジメチルエタノールアミン溶液０．３ｇおよび脱イオン水７．７ｇを添加した。
【００５１】
（Ｅ．効果性顔料濃縮物（イリオジン（Ｉｒｉｏｄｉｎ）（登録商標）マイカフレーク（Ｍｉｃａ  Ｆｌａｋｅ））の調製）
ブトキシエタノール１５．０ｇを脱イオン水１０．０ｇと混合した後、イリオジン（Ｉｒｉｏｄｉｎ）（登録商標）９１２１ＳＷ１７．０ｇを攪拌しながら添加した。アクリルミクロゲル分散体（上記Ａで説明した）５０．０ｇを添加しながらこのスラリーを攪拌し続けた。この混合物を均質なムラのないスラリーを作製するまで攪拌した後、最後に１０％ジメチルエタノールアミン溶液０．３ｇおよび脱イオン水７．７ｇを添加した。
【００５２】
（Ｆ．レオロジーベースの調製）
混合および攪拌することにより以下の均質な混合物を調製した。アクリルミクロゲル分散体（上記Ａで説明した）４７．５ｇ、ブトキシエタノール２．０ｇおよびサーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）１０４を０．５ｇ。脱イオン水の３％ラポナイト（Ｌａｐｏｎｉｔｅ）（登録商標）ＲＤ（層状ケイ酸塩）溶液５０．０ｇを攪拌しながら添加して均質化するとともにカウエルズブレードを用いて分散した。
【００５３】
（実施例２：水系白色ソリッドカラーベースコート（「グランドコート」）組成物の調製）
一定の攪拌下で以下の成分を記載した順番で混合することにより水系白色ソリッドカラーベースコーティング組成物を調製した。
【００５４】
上記（１、Ａ）で説明したアクリルミクロゲル分散体−２３．９部。サイメル（Ｃｙｍｅｌ）（登録商標）３０３−０．６部。上記（１、Ａ）で説明した白色顔料分散体−５３．９部。上記（１、Ｂ）で説明した黄色顔料分散体−０．２部。上記（１、Ｃ）で説明した赤色顔料分散体−０．１部。上記（１、Ｆ）で説明したレオロジーベース−１４部。サーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）（登録商標）１０４を１．０部。所望の粘度（剪断速度Ｄ＝１秒−１で１０００〜４０００ｍＰａ・ｓ）および所望のｐＨ（ｐＨ８．２〜８．５）は、生成物の合計使用量がほぼ６．３部になるように脱イオン水の適当な組合せで調節して粘度を下げ、脱イオン水の３％アクリゾール（Ａｃｒｙｓｏｌ）ＡＳＥ６０（登録商標）（ポリアクリル酸増粘剤）の事前中和溶液で粘度を上げ、さらに脱イオン水の１０％ジメチルエタノールアミン溶液でｐＨを上げる。
【００５５】
（実施例３：水系白色パールカラー・ベースコート（「パールコート」）組成物の調製）
一定の攪拌下で以下の成分を記載した順番で混合することにより水系白色パールカラー・ベースコーティング組成物を調製した。
【００５６】
上記（１、Ａ）で説明したアクリルミクロゲル分散体−１２．２部。上記（１、Ａ）で説明した白色顔料分散体−０．３部。サイメル（Ｃｙｍｅｌ）（登録商標）３０３−４．６部。上記（１、Ｄ）で説明した効果性顔料濃縮物「Ｄ」（シラリック（Ｘｉｒａｌｌｉｃ）（登録商標））−１３．１部。上記（１、Ｅ）で説明した効果性顔料濃縮物「Ｅ」（イリオジン（Ｉｒｉｏｄｉｎ）（登録商標））−１３．１部。上記（１、Ｆ）で説明したレオロジーベース−１０．０部。ブトキシエタノール−３．３部。サーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）（登録商標）１０４を１．０部。所望の粘度（剪断速度Ｄ＝１秒単位で２０００〜４０００ｍＰａ・ｓ）および所望のｐＨ（ｐＨ８．２〜８．５）は、生成物の合計使用量がほぼ４２．４部になるように脱イオン水、脱イオン水の３％アクリゾール（Ａｃｒｙｓｏｌ）ＡＳＥ６０の事前中和溶液、および脱イオン水の１０％ジメチルエタノールアミン溶液の適当な組合せによって調節する。
【００５７】
（実施例４：溶剤系クリアコート）
実施例で用いたクリアコート組成物は、ドイツ国、ヴッパータールのクリストブッシュ２５、Ｄ−４２２８５（Ｃｈｒｉｓｔｂｕｓｃｈ２５  Ｄ−４２２８５  Ｗｕｐｐｅｒｔａｌ／Ｇｅｒｍａｎｙ）のデュポン・パーフォーマンス・コーティングズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ）から市販されている（スタンドックス（Ｓｔａｎｄｏｘ））焼き付けクリアであり、詳細は以下に示す。スタンドクリル（Ｓｔａｎｄｏｃｒｙｌ）２Ｋ−ＨＳクラーラック（Ｋｌａｒｌａｃｋ）、０２０−８２４９７（米国において、コード番号はスタンドックス（Ｓｔａｎｄｏｘ）（登録商標）ＨＳクリア（Ｃｌｅａｒ）１４５８０）、スタンドックス２Ｋハーター（Ｈａｅｒｔｅｒ）ＨＳ１５−２５、０２０−８２４０３と２：１の割合で活性化される。
【００５８】
（実施例５：２種の異なるベースコートおよびクリアコートの連続塗布）
標準的な金属製の自動車ドアを、標準的な自動車事前処理およびコーティングシステムでプライマー／サーフェーサー層まで処理および準備した。その後ほぼ４メートル／分の連続ライン速度で標準的な連続ベースコート／クリアコート自動車塗布ラインを通して処理することにより、グランドコート（上記実施例２で説明した）を１２０ｃｃ／分の流量で静電ベルを用いて塗布した。周囲条件下（すなわち２２℃、相対湿度６０％）で２分後、パールコート（上記実施例３で説明した）を、５２０ｃｃ／分の流量でロボットを用いた空気噴霧によりウェット・オン・ウェットでグランドコートの上部に塗布した。その後、標準的な強制乾燥を乾燥トンネル内で６０℃でほぼ５分間行い、その後一般的な自動車ライン製造に従い、市販の２Ｋイソシアネート溶剤系クリアコート（デュポン・カンパニー（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販されているスタンドックス（Ｓｔａｎｄｏｘ）（登録商標）ＨＳクリア（Ｃｌｅａｒ）１４５８０）を静電塗布し、システム全体を１２０℃で１０分間暖めた。膜構造は以下の通りであった。
グランドコート：１０〜１２ミクロン
パールコート：７〜１０ミクロン
クリアコート：４０〜４５ミクロン。
【００５９】
このシステムは非常に良好な耐久力を示した。垂れ、膜のひび割れまたは他の欠陥も何ら観察されなかった。得られた仕上げの外観および全般的な品質は連続塗装ラインで実施される一般的な自動車の色の品質に匹敵していた。外観または機械的特性を損なうことなく独特な色効果が提供される。
【００６０】
多様な塗布条件下（グランドコート流量７０〜１６０ｃｃ／分、パールコート流量４００〜６００ｃｃ／分、フラッシュ時間１〜５分、周囲条件）で続く作業は上記の結果を裏付けるとともにこのシステムに対する広範囲な塗布方法を示し、そのためこのようにして得られたコーティングは上述と同様の良好な特性を有していた。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１Ａ】自動車の品質および外観のベースコート／クリアコート仕上げを作製するために現在用いられている標準的なベースコート／クリアコート塗布方法の全体フロー図である。
【図１Ｂ】車両の二重処理が必要な従来技術のトリコート塗布方法の全体フロー図である。
【図１Ｃ】本発明による連続トリコート塗布方法の全体フロー図である。
【図２】図１Ｃのトリコート塗布方法の側面概略図である。
【図１Ａ】
2005535443.tif 000003
【図１Ｂ】
2005535443.tif 000004
【図１Ｃ】
2005535443.tif 000005
【図２】
2005535443.tif 000006
【手続補正書】
【提出日】平成16年9月2日(2004.9.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
連続移動塗料塗布ラインで自動車基材にトリコート仕上げ剤を塗布する方法であって、
（ａ）第１の着色水系ベースコート組成物を自動車基材の表面に塗布するステップと、
（ｂ）その直後に１種以上の効果性顔料を含有する第２の異色半透明水系ベースコート組成物を前記第１のベースコート上に塗布するステップと、
（ｃ）前記結合ベースコートを中間乾燥ステップにかけるステップと、
（ｄ）前記ベースコート層上にクリアコート組成物を塗布するステップと、
（ｅ）前記３種のコート仕上げ剤を一緒に最終焼き付けで硬化させるステップとを含み、
前記自動車基材が前記塗料塗布方法を通して連続移動し、
前記第２の水系ベースコートが前記第１の水系ベースコート上にウェット・オン・ウェットで塗布されることを特徴とする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１２】
連続移動塗料塗布ラインで自動車基材にトリコート仕上げ剤を塗布する方法であって、
（ａ）第１の水系ベースコートを自動車基材の表面に塗布するステップと、
（ｂ）約３０から３００秒後に、１種以上のフレークまたは他の効果性顔料を含有する第２の異色半透明水系ベースコートをウェット・オン・ウェットで第１の水系ベースコートに塗布するステップと、
（ｃ）前記結合カラーコートを約４０から１００℃の範囲の温度で少なくとも約３０秒間、中間乾燥ステップにかけて前記液体ベースコートから揮発性物質の少なくとも一部を揮発させるステップと、
（ｄ）前記乾燥ベースコート層上にクリアコート組成物を塗布するステップと、
（ｅ）前記ベースコートとクリアコートを一緒に同時硬化して前記基材上に乾燥且つ硬化したトリコート仕上げ剤を形成するステップとを含み、
前記自動車基材が前記塗料塗布方法を通して連続移動していることを特徴とする方法。
【国際調査報告】
2005535443.tif 000007
2005535443.tif 000008