(57)【要約】本発明は、熱処理基材、特には強化ガラスペインの視覚的なマーキングのための方法であり、該基材の表面上に堆積されたマーキング層を改良することによってなされ、熱処理が実施されたことを視覚的に示す方法であって、粗いマーキング領域が該基材の表面上に作製され、該基材の上に堆積された該マーキング層が該基材に対して親密な接着結合を示し、機械的な手段によって該マーキング層を完全には除去できないようにしている、熱処理基材の視覚的なマーキングのための方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱処理基材、特にはガラスペイン（１）の視覚的なマーキングのための方法であり、該基材の表面上に堆積されたマーキング層（８）を改良することによってなされ、熱処理が実施されたことを視覚的に示す方法であって、マーキング領域（３）が該基材の表面上に作製され、該基材の上に堆積された該マーキング層（８）が該基材に対して親密な接着結合を示し、機械的な手段によって該マーキング層を完全には除去できないように、該マーキング領域の表面が該基材の表面と比べて改良されていることを特徴とする、熱処理基材の視覚的なマーキングのための方法。
【請求項２】
熱変色性顔料を含有する着色剤が前記マーキング層として使用され、該顔料の色が前記熱処理のための温度で不可逆的に変化することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
熱強化ガラスペイン（１）が前記基材として使用され、ヒートソーク試験が該基材の熱処理のために実施されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記マーキング層（８）を堆積するための前記マーキング領域（３）が、前記基材の表面上に局所的に限定された化学的及び／又は機械的作用によって作製され、その作用の際、くぼみがこの表面に生じ、そこへ該マーキング層（８）が入り込むことができることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記マーキング層（８）を堆積するための前記マーキング領域（３）が、凸凹の表面構造を有するコーティング（５）を堆積させることによって作製されることを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記コーティング（５）が、前記マーキング層（８）が導入される画定された開放中間スペース（７）を有する前記基材の表面上に堆積されることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記コーティング（５）がスクリーン印刷によって堆積され、次いで、前記マーキング層（８）が堆積される前に、特には前記基材として使用されるガラスペイン（１）の熱強化の際に焼付けられることを特徴とする、請求項５又は６に記載の方法。
【請求項８】
前記マーキング領域（３）が、前記基材の表面上に設けられたマーキングスタンプ（２）の表面の一部であることを特徴とする、請求項１〜７の何れか１項に記載の方法。
【請求項９】
大量生産において、同量の前記マーキング層（８）の材料が前記マーキング領域（３）に常に堆積されるように、一方で、該マーキング領域（３）のサイズ及び表面構造、他方で、該マーキング領域（３）上に堆積されるべき該マーキング層（８）の量及び一致性が、互いに適合していることを特徴とする、請求項１〜８の何れか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記熱処理の最高温度が１８０〜３４０℃であることを特徴とする、請求項１〜９の何れか１項に記載の方法。
【請求項１１】
局所的に堆積されたマーキング層を、基材の熱処理によって視覚的に認識できるよう改良した熱処理基材、特には強化ガラスペイン（１）であって、マーキング領域（３）が、該基材の表面上にマーキング層（８）のためのベースとして作製され、該マーキング領域が、該マーキング層と親密な結合を形成することができる粗い表面構造を有し、該マーキング層が簡単な手段によって完全には除去することができないことを特徴とする、熱処理基材。
【請求項１２】
前記マーキング領域（３）が、前記基材それ自体の表面に形成されたくぼみによって作製されたことを特徴とする、請求項１１に記載の基材。
【請求項１３】
前記マーキング領域（３）が、或るデザイン又はグリッドパターンのコーティング（５）をスクリーン印刷することにより前記基材の表面に適用されたことを特徴とする、請求項１１又は１２に記載の基材。
【請求項１４】
前記コーティング（５）が焼付けられ、前記基材の表面に付着された製造業者のマークの一部を形成することを特徴とする、請求項１３に記載の基材。
【請求項１５】
前記コーティング（５）が、前記基材（１）の表面まで達する中間スペースを有する交差リブ（６）のグリッドを含んで成ることを特徴とする、請求項１１〜１４の何れか１項に記載の基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、請求項１の前文の特徴を有する熱処理基材、特には強化ガラスペインをマーキングする方法、及び請求項７に従ってこの方法によりマーキングされた基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
最初の特性は、熱処理後にガラスペインをマーキングする方法を記載している国際公開ＷＯ００／０２８２５号パンフレットに由来する。この明細書に記載されている好ましい適用事例によれば、強化の操作に続いてエージング試験を受けた強化ガラスペインは、局所的な着色マーキングを与えられる。このマーキングは特殊な熱変色性有機着色剤によって作製され、この熱変色性有機着色剤は、例えば、スクリーン印刷により、強化後であるがエージングの前に、ペインの表面上又はペインを覆う薄膜上の所定の場所へ局所的に適用される。
【０００３】
ヒートソーク試験によって、強化ガラスペインは、重大な硫化ニッケルの混在物を含有しないことが示されている。このような混在物は、強化ガラスペインの寿命の間に、予測できない結果で以って突然の自然発生的な破損をもたらす場合があることが知られている。ヒートソーク試験の際、ペインは、所定の時間−温度カーブに従って、一般には１８０〜３４０℃、特には約３００℃の最高温度に加熱され、それらを取り付ける前に無作為に破壊される。ペインの強化はこれらの温度ではまだなくならない。いずれにせよ、このヒートソーク試験は相当な時間がかかり、必然的に据付費用が相対的に高くなる。
【０００４】
熱変色性着色剤が試験の前に適用された場合には、熱変色性着色剤は、不可逆的な色の転化によって永久的な変化を受ける。したがって、ヒートソーク試験が、熱試験／処理の完了した強化ガラスペイン上で実施されたことをすぐに認めることができる。非常に小さい着色剤の残留物でさえ、ヒートソーク試験を実施した後、好適な方法によって明確に同定することができる。
【０００５】
本明細書で記載される適用に関しては、熱変色性顔料として化学物質ヘキサシアノ鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）を含有する熱変色性着色剤が好適な場合がある。このような商業的に入手可能な顔料の例は、「Ｍａｎｎｏｘ Ｂｌｕｅ ５１０」である。着色剤はその組成のためにガラスに対して優れた接着を示すはずである。
【０００６】
この種の着色マーキングは、とりわけエナメルとは比較にならない。このマーキングは、ガラス表面に入り込むか又は永続的にガラス表面に結合することができず、それどころか、原則として、ヒートソーク試験の後、ブレードやスチールウールを用いて、跡形なく完全かつ視覚的にガラス表面から取り除くことが可能である。結果として、試験済みペインの確実な同定は不可能であり、言い換えれば、着色マークのないペインが、ヒートソーク試験を受けていないという事実を確信をもって除外することは不可能である。このように、着色マークの指示価値及びそれに由来する品質の視覚的な証拠が制限されるのは望ましくない。
【０００７】
加えて、しかしながら、強化前にマーキング用着色剤を適用すること、及びその後ヒートソーク試験を実施することなく熱強化によってのみ色の変化を作り出すことは不可能であろう。上記の着色剤は、実質的に３００℃を超える高温、例えば、ガラスを強化するのに必要な温度（６００よりも十分高い）の作用後、ガラス表面に対するすべての接着を失うので、そのような高温はマーキングにはもはや使用することができない。
【０００８】
さらに、文献ドイツ特許第３９４０７４９号明細書により、ガラスペインの恒久的なマーキング又は印刷方法が知られている。この方法では、スクリーン印刷により堆積された層において、局所的な色の変化が誘発され、それにより当該ペインの個々の特徴が永久に表示される。これは、無機のスクリーン印刷用ペーストで印刷する前に、有機材料（着色剤又はインク）から構成されるマーキングが、ペインの表面上に所定のデザインで局所的に適用されるという事実によって公知の方法において生じる。続いて適用されたスクリーン印刷用ペーストを高温で焼付ける際に、有機化合物が揮発する。したがって、穴でさえある局所的な障害が有機コーティングにおいて生じ、それらははっきりと視覚的に認識することができる。これらのデザインの改良又は除去は、焼付けた無機コーティングを同時に除去することによってしか可能でない。
【０００９】
さらに、スクリーン印刷により基材上に堆積されたコーティングにおいて、筋又は類似の特徴の形で微細な構造を作り出すことが知られている（ドイツ特許第４１１１６２５号明細書及びヨーロッパ特許第０２８１３５１号明細書）。上記の場合には、これらの局所的な不均質構造は、焼付け操作後、必然的に電気伝導性であるスクリーン印刷用ペーストのろう接性を改善するよう作用するか、又はろう付け箇所の接着を改善するよう作用する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、熱処理を受けた基材の視覚的なマーキングのための方法を提案することであり、この方法により、基材が永久にマーキングされているように、確実に基材表面からマーキング色を機械的に除去することができなくなる。さらに、本発明の目的は、本発明によるマーキングを設けた基材、特にはガラスペインを提案することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
この方法に関して、この問題は、本発明に従って請求項１の特徴により解決される。請求項１０の特徴は、それに対応する基材を与える。二次的な請求項、あるいはまた、独立請求項に従属する請求項の特徴は、主題の有利な改良を与える。
【００１２】
マーキング層又はマーキング色を機械的な手段によって除去できないようにするため、マーキング領域が強化前に基材表面上に作られる。基材は、通常の（滑らかな）表面から区別され、特には着色領域とそれに適用されるマーキング層との間に親密な接着結合をもたらし、適切であれば、マーキング層が深く入り込むことさえ可能にする表面構造を備えている。
【００１３】
マーキング領域は、熱変色性マーキング色の特に優れた接着を達成するために、例えば、化学的及び／又は機械的作用（酸エッチング、サンドブラスト、研削）によって、基材自体の滑らかな表面を局所的に改良することにより、滑らかな表面を局所的に改良することによって作ることができる。この場合、小さな範囲の凸凹又は小さなくぼみが基材表面に生じなければならず、これらは、基材の全体的な印刷に負の影響を与えず、マーキングを堆積するのに非常に良好なベースを形成するので、その結果、このマーキングはかなりのコストをかけてしか除去できず、それでもなおほとんど常にその形跡が残る。
【００１４】
他のアプローチは、特には熱強化の際に、追加の表面構造を焼付けられるべきコーティングの形態で堆積させることにある。そうして形成されたマーキング領域はまた、微細多孔質であるか又はさらに適切に構成された表面を形成し、一方で、マーキング色は十分に接着し、もう一方で、跡形なくその色を取り除くことは実際的に不可能である。
【００１５】
焼付けられるべきコーティングがマーキング領域を形成する場合には、マーキング領域は、表面を覆うコーティングを遮る構造パターン又はデザインの形態で、熱変色性着色剤の接着及び浸透を促進させる表面構造で作製される。すでに説明したスクリーン印刷に関する先行技術では、必要であれば全厚さにわたって、それゆえ、基材表面の真下にわたって、このようなコーティングに遮断を与えることができることを記載している。しかしながら、乱れた又は不規則な構造を作り出すこともまた可能である。
【００１６】
本発明による改善されたマーキングは、マーキング領域が基材をマーキングするためのスタンプの一部として与えられる場合には、特に慎重にかつ比較的低い追加コストで作製することができる。強化ガラスペインは、製造業者のスタンプを通常備えており、それにより実際の製造業者、製造場所、製造日などを追跡することができる。このゾーンは、着色剤でマーキングされた領域／表面部分とともに新しい使用につなげることができる。
【００１７】
マーキング領域が、基材自体の表面を改良することにより作製される場合には、「エッチング」スタンプを用いて所定の及び複写可能な同定マークを作製することも可能である。当該基材、例えば、ガラスペインの厚さに応じて、このマーキング領域は、縁上に、それゆえ、ほとんど見えない場所に配置することさえ可能である。原則としてより高い費用でペインの一方の縁上に印刷されたマーキング領域を適用することも可能である。
【００１８】
その結果、凸凹（スクラッチ、ピット）の微細な限定された領域が、基材表面のマーキング領域に局所的に現れる。この基材表面は、同時に基材表面の残りの部分と比べて粗い内面を有する。適用されるべきマーキング着色剤は、この凸凹領域を満たし、その粗い表面に結合する。
【００１９】
当然ながら、複数のマーキング領域を同じ基材上に設けることもでき、上記２つの実施態様を互いに組み合わせることもできる。
【００２０】
マーキング層とその下のマーキング領域の表面構造との親密な結合のために、その結果、ガラスプレーン、ブレード又は他の工具で着色剤を完全に取り除くことはもはや不可能である。ガラスウールで強くこすることによってさえ、着色剤の残留物は、顕微鏡を用いて依然として確認することができる。同様に、何ら問題なく、分析によってどの着色剤が用いられたかを決定することもさらに可能である。
【００２１】
それにもかかわらず、焼付けられたコーティング又は適用された表面構造に加えて、マーキングを未許可で除去しようとした場合には、すべての場合において、基材表面上にはっきりとした跡が残り、当該基材が細工された１つの疑いとなる。
【００２２】
本発明の主題の他の詳細及び利点は、実例の図及び以下の本発明の詳細な説明によって与えられるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
図１では、製造業者のスタンプ２が、断片によってのみ図示された強化ガラスペイン１の表面上に印刷され焼付けられている。それは、第一に製造業者の場所、場合によって製造業者の商標を与える。さらには、スタンプ２は、強化モノリシックガラスであることを示している。ＥＳＧは強化安全ガラスを表し、「Ｈ」はヒートソーク試験が実施されたことを意味し、さらにスタンプは対応するＤＩＮ規格を示している。
【００２４】
本発明によれば、追加のマーキング領域３がスタンプに加えられており、その領域に関しては図２でより詳細に説明する。
【００２５】
この追加のマーキング領域３は必ずしもスタンプ２に加える必要はなく、例として与えられた図と違って、むしろこの領域３はガラスペインの表面上、さらには縁上の他の任意の場所に配置することもできるということをすぐに指摘すべきである。しかしながら、ここで示された配置は最も有用であると考えられる。なぜなら、スタンプ２は、任意の取り外しの際に困難なく視覚的に点検されなければならず、したがって、同時に、マーキング３を確認することもできるからである。
【００２６】
図２の拡大断面図で見ることができるように、マーキング領域３は、焼付けられるべき適切なペーストから成るフラット部材５から本質的に構成され、ガラスペイン１の表面４にスタンプ２と同じ操作の際に適用される。この場合の部材５は、図１ですでに図示したように、リブ６と、円形の線によって囲まれたグリッドパターンの形態である。リブ６はガラス表面よりも約５〜３５μｍだけ突き出ており、その底面でガラス表面が露出していることができる中間スペース７を常に画定する。
【００２７】
熱変色性着色剤８の塗料が部材５によって覆われた表面上に堆積され、この熱変色性着色剤８は、中間スペース７に入り込むが、グリッドパターンのリブ６の上面を覆ってしまうか又は覆うこともできる。中間スペース７は、着色剤８が入り込むことができるほど十分大きくなければならないが、機械工具で簡単に破壊できないことを確実にするよう十分小さくなければならない。製造技術の観点から、幅Ｗが、例えば、０．５〜０．７ｍｍの中間スペースは問題とならない。それゆえ、ここでは、基材表面より上の部材５の高さは、中間スペースの幅と比べてはるかに大きなサイズで示される。
【００２８】
本発明の目的に関して、着色剤８がガラス表面に真っすぐ入り込むことは、絶対的に必要というわけではない。それは、すでに上記したように、部材５のベースを、残留物及び跡形なく、未許可で完全に除去するのを防ぐのに十分である。フラットなスクリーン印刷用部材が焼付け後にある特定の多孔性を有するとすれば、熱変色性着色剤を堆積させるために、連続的な点又は連続的なベースの形態で部材５を提供することを考えることさえでき、熱変色性着色剤は、この点又はベースの細孔に永久に置くことができる。しかしながら、ここでグリッドパターンを有することは好ましい。なぜなら、それは、形状と品質両方の点で熱変色性着色剤８の規定された堆積に有利だからである。これは、ヒートソーク試験が実施される前に、インライン産業プロセスにおける着色マーキングの機械化に寄与し、したがって、そのコストもさらに下がる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明によるマーキングを備えた、強化ガラスペイン上に印刷され焼付けられた製造業者のスタンプの１つの実施態様を示す。
【図２】マーキングゾーンを通して、図１の線ＩＩ−ＩＩに沿った特定の縮尺のない拡大断面図を示す。
【図１】
2005537949.tif 000002
【図２】
2005537949.tif 000003
【手続補正書】
【提出日】平成16年10月4日(2004.10.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
強化され、次いで熱処理されるガラスペイン（１）の視覚的なマーキングのための方法であり、該ガラスペインの表面上に堆積されたマーキング層（８）を改良することによってなされ、該熱処理が実施されたことを視覚的に示す方法であって、マーキング領域（３）が該ガラスペインの表面上に作製され、該強化と該熱処理の間に該ガラスペインの上に堆積された該マーキング層（８）が該ガラスペインに対して親密な接着結合を示し、機械的な手段によって該マーキング層を該マーキング領域（３）から完全には除去できないように、該マーキング領域の表面が或る表面構造を有し、かつ該ガラスペインの滑らかな表面と比べて改良され、該マーキング層の色が該熱処理によって不可逆的に変化することを特徴とする、ガラスペインの視覚的なマーキングのための方法。
【請求項２】
前記マーキング領域が、前記強化の前に前記ガラスペインの表面上に作製されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
熱変色性顔料を含有する着色剤が前記マーキング層として使用され、該顔料の色が前記熱処理のための温度で不可逆的に変化することを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記熱処理が、ホットストレージ試験又はヒートソーク試験であることを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記マーキング層（８）を堆積するための前記マーキング領域（３）が、前記ガラスペインの表面上に局所的に限定された化学的及び／又は機械的作用によって作製され、その作用の際、くぼみがこの表面に生じ、そこへ該マーキング層（８）が入り込むことができることを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記マーキング層（８）を堆積するための前記マーキング領域（３）が、凸凹の表面構造を有するコーティング（５）を堆積させることによって作製されることを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記コーティング（５）が、前記マーキング層（８）が導入される画定された開放中間スペース（７）を有する前記ガラスペインの表面上に堆積されることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記コーティング（５）がスクリーン印刷によって堆積され、次いで、前記マーキング層（８）が堆積される前に焼付けられることを特徴とする、請求項６又は７に記載の方法。
【請求項９】
前記コーティング（５）が前記ガラスペイン（１）の熱強化の際に焼付けられることを特徴とする、請求項１〜８の何れか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記マーキング領域（３）が、前記ガラスペインの表面上に設けられたマーキングスタンプ（２）の表面の一部であることを特徴とする、請求項１〜９の何れか１項に記載の方法。
【請求項１１】
大量生産において、同量の前記マーキング層（８）の材料が前記マーキング領域（３）に常に堆積されるように、一方で、該マーキング領域（３）のサイズ及び表面構造、他方で、該マーキング領域（３）上に堆積されるべき該マーキング層（８）の量及び一致性が、互いに適合していることを特徴とする、請求項１〜１０の何れか１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記熱処理の最高温度が１８０〜３４０℃であることを特徴とする、請求項１〜１１の何れか１項に記載の方法。
【請求項１３】
熱処理によって視覚的に認識できるよう改良した局所的に堆積されたマーキング層を含んで成る、強化され、次いで熱処理されたガラスペイン（１）であって、マーキング層（８）が、該マーキング層と親密な結合を形成することができる粗い表面構造を提供するマーキング領域（３）によって支持され、該マーキング層が簡単な手段によって完全には除去することができないことを特徴とする、ガラスペイン。
【請求項１４】
前記マーキング領域（３）が、前記ガラスペインの表面に形成されたくぼみによって作製されたことを特徴とする、請求項１３に記載のガラスペイン。
【請求項１５】
前記マーキング領域（３）が、或るデザイン又はグリッドパターンのコーティング（５）をスクリーン印刷することにより前記ガラスペインの表面に適用されたことを特徴とする、請求項１３又は１４に記載のガラスペイン。
【請求項１６】
前記コーティング（５）が焼付けられ、前記ガラスペインの表面に付着された製造業者のマークの一部を形成することを特徴とする、請求項１５に記載のガラスペイン。
【請求項１７】
前記コーティング（５）が、前記ガラスペイン（１）の表面まで達する中間スペースを有する交差リブ（６）のグリッドを含んで成ることを特徴とする、請求項１３〜１６の何れか１項に記載のガラスペイン。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、請求項１の前文の特徴を有する熱処理基材、特には強化ガラスペインをマーキングする方法、及びこの方法によりマーキングされた基材に関する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
この方法に関して、この問題は、本発明に従って請求項１の特徴により解決される。請求項１３の特徴は、それに対応する基材を与える。二次的な請求項、あるいはまた、独立請求項に従属する請求項の特徴は、主題の有利な改良を与える。


【国際調査報告】
2005537949.tif 000004
2005537949.tif 000005
2005537949.tif 000006
2005537949.tif 000007
2005537949.tif 000008
2005537949.tif 000009