(57)【要約】本発明は、増殖、分化、プログラム細胞死、移動および化学浸入などの細胞活性をモジュレーションするプロテインキナーゼ酵素活性をモジュレーションするための化合物、およびそのような化合物を含有する医薬組成物に関する。特には、本発明は、キナーゼ、特に、チェックポイントキナーゼ、さらに特には、チェックポイントキナーゼ１またはＣｈｋ１を阻害、調節および／またはモジュレーションする化合物に関する。キナーゼ依存性疾患および状態を治療する化合物および組成物を治療的または予防的に使用する方法も、本発明の態様であり、有効量のこのような化合物を投与することにより、癌、並びに、望ましくない血管形成および／または細胞増殖を伴う他の疾患状態を治療する方法を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
プロテインキナーゼ活性をモジュレーションするための、式Ｉ：
2005530760.tif 000190
［上式中、Ｒ１は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択され；
Ｒ２およびＲ３は、−Ｈ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルからそれぞれ独立に選択されるか；または
Ｒ２およびＲ３は組み合わさって、それらが結合している窒素と共に、置換されていてもよい５員から７員のヘテロシクリルを形成し、該５員から７員のヘテロシクリルは、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＰから選択される少なくとも１個の付加的なヘテロ原子を場合によって含有しており；
Ｒ４は、−ＨまたはＲ５であり；
Ｒ５は、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級ヘテロシクリルアルキルから選択されるか；または
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合している共通の窒素原子と一緒になって、置換されていてもよい５員から７員のヘテロシクリルを形成し、該置換されていてもよい５員から７員のヘテロシクリルは、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＰから選択される少なくとも１個の付加的なヘテロ原子を場合によって含有し；
Ｚは、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｈ）＝であり；
Ａは、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、Ｃ（＝ＮＲ６）−および−Ｒ７から選択され、ただし、Ａが−Ｒ７である場合には、Ｅは存在せず；
Ｒ６は、−Ｈ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ２）Ｒ３、−ＮＣ（＝ＮＲ２）Ｎ（Ｒ２）Ｒ３、−ＣＮ、−ＯＲ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよい複素脂環式環アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアリールアルキルおよび置換されていてもよい複素脂環式環から選択され；
Ｒ７は、置換されていてもよい５員から７員のヘテロシクリルを形成し、該５員から７員のヘテロシクリルは、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＰから選択される少なくとも１個の付加的なヘテロ原子を場合によって含有し；
Ｅは、−Ｎ（Ｒ８）Ｒ９−、−ＮＮ（Ｒ２）Ｒ３−、−ＮＮＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ２）Ｒ３−、−ＯＲ４および−Ｒ１０から選択され；
Ｒ８は、−Ｈまたは置換されていてもよいアルキルであり；
Ｒ９は、−Ｈ、置換されていてもよい複素脂環式環アルキル、置換されていてもよいヘテロアリールアルキルおよび置換されていてもよい複素脂環式環から選択されるか；または
Ｒ８およびＲ９は組み合わさって、これらが結合している窒素と共に、置換されていてもよい５員から７員の複素脂環式環を形成し、該５員から７員の複素脂環式環は、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＰから選択される少なくとも１個の付加的なヘテロ原子を場合によって含有し；
Ｒ１０は、−Ｈ、置換されていてもよい複素脂環式環アルキル、置換されていてもよい複素脂環式環、置換されていてもよいアリールアルキル、置換されていてもよいアリールおよび置換されていてもよいアルキルから選択され；
Ｗは、置換されていてもよい６員から１０員のアリーレンまたは置換されていてもよい５員から１０員のヘテロアリーレンであり；
Ｘは、単結合、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＣＯ２（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３Ｓ（Ｏ）０−２（ＣＨ２）０−３−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）１−３Ｃ（＝Ｏ）−、−（ＣＨ２）０−３ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３ＣＯ２（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ２）０−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−Ｏ（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｓ（Ｏ）０−２−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ２）０−３Ｓ（Ｏ）０−２−、−（ＣＨ２）０−３Ｏ（ＣＨ２）０−３−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択され、ここで、Ｘ中の−ＣＨ２−は、置換されていてもよく；および
Ｙは、−Ｈ、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリールおよび置換されていてもよいヘテロシクリルから選択され；
ただし、この化合物は、
2005530760.tif 000191
（上式中、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、−Ｈであり；およびＲ２６は、−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ３または−ＯＣＨ３であるか；または
Ｒ２３は、−Ｃ（ＮＨ）ＮＨ２であり；Ｒ２４は、−ＣＨ３であり；Ｒ２５は、Ｈであり；およびＲ２６は、−Ｃｌであるか；または
Ｒ２３は、−Ｈ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−メチルプロピル、ヒドロキシエチルであり；およびＲ２４、Ｒ２５およびＲ２６は、Ｈであるか；または
Ｒ２３は、−Ｈであり；Ｒ２４は、ブチルであり；およびＲ２５およびＲ２６は、メトキシであるか；または
Ｒ２３は、１−メチルプロピルであり；Ｒ２４は、−ＣＨＯであり；Ｒ２５は、−Ｈであり；およびＲ２６は、−Ｃｌであるか；または
Ｒ２３は、−Ｈであり；Ｒ２４は、−ＣＨ３であり；およびＲ２５およびＲ２６は、−Ｈである）ではない］
の化合物またはその薬学的に許容される塩、水和物またはプロドラッグ。
【請求項２】
Ｚは、＝Ｎ−である、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１は、−Ｈである、請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ２は、−Ｈであり、Ｒ３は、−Ｈまたは低級アルキルである、請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ２およびＲ３は、−Ｈである、請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
Ａは、Ｒ７であり、Ｒ７は、
2005530760.tif 000192
［上式中、  各Ｇ１は独立に、＝Ｎ−または＝Ｃ（Ｒ１１）−であり、Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）０−２−および−ＮＲ１１から選択され、ここで、各Ｒ１１は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択されるか；または場合によって２個のＲ１１は、Ｒ７の存在している環と縮合している環系を形成し、この際、該環系は、０から３個の付加的なＲ１１で置換されており、該環系は１から３個のヘテロ原子を場合によって含有する］である、請求項５に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ７は、
2005530760.tif 000193
［上式中、Ｒ１１ａは、−Ｈ、低級アルキルおよび−ＮＲ４Ｒ５から選択され；およびＲ１１ｂは、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアリールアルキル、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいヘテロアリールアルキルおよび置換されていてもよい複素脂環式環から選択され；Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）０−２−から選択される］から選択される、請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ１１ｂは、置換されていてもよいアルキル、
2005530760.tif 000194
［上式中、各Ｒ１２は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択され；Ｒ１３は、−Ｈ、低級アルキルおよびアシルから選択され；Ｑは、＝Ｎ−または＝Ｃ（Ｒ１２）−であり；Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）０−２−および−ＮＲ１３から選択される］から選択される、請求項７に記載の化合物。
【請求項９】
Ｗは、
2005530760.tif 000195
［上式中、各Ｇ２は独立に、＝Ｎ−または＝Ｃ（Ｒ１４）−であり、ここで、各Ｒ１４は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される］である、請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
Ｗは、
2005530760.tif 000196
である、請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
Ｘは、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）１−３Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｏ（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＣＯ２（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ２）０−３Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択される、請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
Ｘは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−（ＣＨ２）０−２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−２−、−（ＣＨ２）０−２Ｏ（ＣＨ２）０−２−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−ＯＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）１−２Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）０−１Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択される、請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
Ｙは、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいフェニルおよび置換されていてもよい５員から６員のヘテロシクリルから選択される、請求項１２に記載の化合物。
【請求項１４】
Ｙは、次の表１
表１
2005530760.tif 000197
2005530760.tif 000198
［上式中、各Ｒ１５は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される］から選択される、請求項１３に記載の化合物。
【請求項１５】
Ｒ１１ｂは、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいフェニル、置換されていてもよいピリジルおよび置換されていてもよい複素脂環式環から選択される、請求項１４に記載の化合物。
【請求項１６】
Ｒ７は、
2005530760.tif 000199
である、請求項１５に記載の化合物。
【請求項１７】
Ｒ１１ｂは、置換されていてもよいモルホリン、置換されていてもよいピロリジン、置換されていてもよいピペリジンおよび置換されていてもよいアゼパンから選択される、請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
Ｒ１１ｂは、
2005530760.tif 000200
［上式中、Ｒ１４は、−Ｈまたは低級アルキルである］である、請求項１７に記載の化合物。
【請求項１９】
Ｒ１１ｂは、ピリジンである、請求項１６に記載の化合物。
【請求項２０】
Ｒ１１ｂは、２−アミノ基を有するピリジンである、請求項１９に記載の化合物。
【請求項２１】
Ａは、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝ＮＲ６）−である、請求項４に記載の化合物。
【請求項２２】
Ａは、−Ｃ（＝Ｏ）−である、請求項２１に記載の化合物。
【請求項２３】
Ｅは、次の表２
表２
2005530760.tif 000201
2005530760.tif 000202
［上式中、各Ｒ１６は、−Ｈ、置換されていてもよい低級アルキル、−ＣＯ２Ｒ４および−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４から独立に選択されるか；または場合によって２個のＲ１６は、それらが結合している１個又は複数の窒素と一緒になって、複素環を形成し；各Ｒ１７は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択され；Ｒ１８は、置換されていてもよい低級アルキルであり；Ｊ１は、少なくとも１個の窒素環原子を含む飽和架橋環系であり、ここで、該飽和架橋環系は、［４．４．０］、［４．３．０］、［４．２．０］、［４．１．０］、［３．３．０］、［３．２．０］および［３．１．０］からなる群から選択される配置を有し；Ｊ２は、少なくとも１個の窒素環原子を含む飽和架橋環系であり、ここで、該飽和架橋環系は、［４．４．０］、［４．３．０］、［４．２．０］、［４．１．０］、［３．３．０］、［３．２．０］および［３．１．０］からなる群から選択される配置を有し、Ｒ１６を有する窒素原子とＪ２中の窒素とは、その間に少なくとも２個の炭素を有さなければならない］から選択される、請求項２２に記載の化合物。
【請求項２４】
Ｗは、
2005530760.tif 000203
［上式中、各Ｇ２は独立に、＝Ｎ−または＝Ｃ（Ｒ１４）−であり、ここで、各Ｒ１４は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される］である、請求項２３に記載の化合物。
【請求項２５】
Ｗは、
2005530760.tif 000204
である、請求項２４に記載の化合物。
【請求項２６】
Ｘは、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）１−３Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｏ（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＣＯ２（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ２）０−３Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択される、請求項２５に記載の化合物。
【請求項２７】
Ｘは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−（ＣＨ２）０−２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−２−、−（ＣＨ２）０−２Ｏ（ＣＨ２）０−２−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−ＯＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）１−２Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）０−１Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択される、請求項２６に記載の化合物。
【請求項２８】
Ｙは、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいフェニルおよび置換されていてもよい５員から６員のヘテロシクリルから選択される、請求項２７に記載の化合物。
【請求項２９】
Ｙは、次の表３
表３
2005530760.tif 000205
［上式中、各Ｒ１５は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される］から選択される、請求項２８に記載の化合物。
【請求項３０】
Ｅは、
2005530760.tif 000206
である、請求項２９に記載の化合物。
【請求項３１】
Ｅは、
2005530760.tif 000207
である、請求項３０に記載の化合物。
【請求項３２】
Ｒ２およびＲ３は、−Ｈである、請求項３１に記載の化合物。
【請求項３３】
Ａは、−Ｃ（＝ＮＲ６）−である、請求項２１に記載の化合物。
【請求項３４】
Ｅは、−Ｈ、低級アルキルおよび次の表４
表４
2005530760.tif 000208
に挙げられている基から選択され、Ｒ６は、−Ｈ、−ＯＨ、低級アルキル、−ＮＯ２、−ＣＮ、低級アルコキシおよび次の表５
表５
2005530760.tif 000209
［上式中、各Ｒ１９は独立に、−Ｈまたは低級アルキルであり；
各Ｒ２０は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択され；
Ｒ２１は、−Ｈ、−ＯＨ、低級アルキル、−ＮＯ２、−ＣＮ、低級アルコキシから選択される］に挙げられている基から選択される、請求項３３に記載の化合物。
【請求項３５】
Ｗは、
2005530760.tif 000210
である、請求項３４に記載の化合物。
【請求項３６】
Ｘは、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）１−３Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｏ（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＣＯ２（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ２）０−３Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択される、請求項３５に記載の化合物。
【請求項３７】
Ｘは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−（ＣＨ２）０−２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−２−、−（ＣＨ２）０−２Ｏ（ＣＨ２）０−２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−ＯＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）１−２Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）０−１Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択される、請求項３６に記載の化合物。
【請求項３８】
Ｙは、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいフェニルおよび置換されていてもよい５員から６員のヘテロシクリルから選択される、請求項３７に記載の化合物。
【請求項３９】
Ｙは、次の表６
表６
2005530760.tif 000211
2005530760.tif 000212
［上式中、各Ｒ１５は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される］から選択される、請求項３８に記載の化合物。
【請求項４０】
次の式ＩＩ
2005530760.tif 000213
［上式中、Ｅは、次の表７
表７
2005530760.tif 000214
2005530760.tif 000215
（上式中、各Ｒ１６は、−Ｈ、置換されていてもよい低級アルキル、−ＣＯ２Ｒ４および−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４から独立に選択されるか；または
場合によって２個のＲ１６は、それらが結合している窒素または複数の窒素と一緒になって、複素環を形成し；
各Ｒ１７は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択され；
Ｒ１８は、置換されていてもよい低級アルキルであり；
Ｊ１は、少なくとも１個の窒素環原子を含む飽和架橋環系であり、ここで、該飽和架橋環系は、［４．４．０］、［４．３．０］、［４．２．０］、［４．１．０］、［３．３．０］、［３．２．０］および［３．１．０］からなる群から選択される配置を有し；
Ｊ２は、少なくとも１個の窒素環原子を含む飽和架橋環系であり、ここで、該飽和架橋環系は、［４．４．０］、［４．３．０］、［４．２．０］、［４．１．０］、［３．３．０］、［３．２．０］および［３．１．０］からなる群から選択される配置を有し、Ｒ１６を有する窒素原子とＪ２中の窒素とは、その間に少なくとも２個の炭素を有さなければならない）から選択され；
Ｘは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−（ＣＨ２）０−２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−２−、−（ＣＨ２）０−２Ｏ（ＣＨ２）０−２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−ＯＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）１−２Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ、−Ｎ（Ｒ４）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）０−１Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択され；
Ｙは、次の表８
表８
2005530760.tif 000216
2005530760.tif 000217
（上式中、各Ｒ１５は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される）から選択され：
各Ｒ２２は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される］の、請求項１に記載の化合物。
【請求項４１】
次の式ＩＩＩ
2005530760.tif 000218
［上式中、各Ｇは独立に、＝Ｎ−または＝Ｃ（Ｒ１１）−であり；
Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）０−２−および−ＮＲ１１から選択され；
各Ｒ１１は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択されるか；または
場合によって２個のＲ１１は、Ｒ７の存在している環と縮合している環系を形成し、この際、該環系は、０から３個の付加的なＲ１１で置換されており、該環系は１から３個のヘテロ原子を場合によって含有し；
Ｘは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−（ＣＨ２）０−２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−２−、−（ＣＨ２）０−２Ｏ（ＣＨ２）０−２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−ＯＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）１−２Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ、−Ｎ（Ｒ４）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）０−１Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択され；
Ｙは、次の表９
表９
2005530760.tif 000219
（上式中、各Ｒ１５は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択され；
各Ｒ２２は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される）から独立に選択される］の、請求項１に記載の化合物。
【請求項４２】
次の表１０
表１０
2005530760.tif 000220
2005530760.tif 000221
2005530760.tif 000222
2005530760.tif 000223
2005530760.tif 000224
2005530760.tif 000225
2005530760.tif 000226
2005530760.tif 000227
2005530760.tif 000228
2005530760.tif 000229
2005530760.tif 000230
2005530760.tif 000231
2005530760.tif 000232
2005530760.tif 000233
2005530760.tif 000234
2005530760.tif 000235
2005530760.tif 000236
2005530760.tif 000237
2005530760.tif 000238
2005530760.tif 000239
2005530760.tif 000240
2005530760.tif 000241
2005530760.tif 000242
2005530760.tif 000243
2005530760.tif 000244
2005530760.tif 000245
2005530760.tif 000246
2005530760.tif 000247
2005530760.tif 000248
2005530760.tif 000249
2005530760.tif 000250
2005530760.tif 000251
2005530760.tif 000252
2005530760.tif 000253
2005530760.tif 000254
2005530760.tif 000255
2005530760.tif 000256
2005530760.tif 000257
2005530760.tif 000258
2005530760.tif 000259
2005530760.tif 000260
2005530760.tif 000261
2005530760.tif 000262
2005530760.tif 000263
2005530760.tif 000264
2005530760.tif 000265
2005530760.tif 000266
2005530760.tif 000267
2005530760.tif 000268
2005530760.tif 000269
2005530760.tif 000270
2005530760.tif 000271
2005530760.tif 000272
2005530760.tif 000273
2005530760.tif 000274
2005530760.tif 000275
2005530760.tif 000276
2005530760.tif 000277
から選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項４３】
請求項１から４２のいずれか一項に記載の化合物と薬学的に許容される担体を含有する医薬組成物。
【請求項４４】
請求項１から４３のいずれか一項に記載の化合物または医薬組成物の代謝産物。
【請求項４５】
患者に治療上有効量の請求項１から４３のいずれか一項に記載の化合物または医薬組成物をそれを必要とする哺乳動物に投与することを含む、キナーゼのインビボ活性をモジュレーションする方法。
【請求項４６】
キナーゼが、Ｃｈｋ１又はＣｈｋ２である、請求項４５に記載の方法。
【請求項４７】
キナーゼが、Ｃｈｋ１である、請求項４５に記載の方法。
【請求項４８】
キナーゼのインビボ活性のモジュレーションが、前記キナーゼの阻害を含む、請求項４６に記載の方法。
【請求項４９】
複数の癌細胞の増殖を抑制する方法において、複数の癌細胞を、癌治療剤と請求項１から４２のいずれか一項に記載の化合物とに接触させるか、複数の癌細胞とこれらとの接触を誘発することを含む方法。
【請求項５０】
癌治療剤は、ＤＮＡ損傷薬である、請求項４９に記載の方法。
【請求項５１】
患者での複数の癌細胞の増殖を低下させる方法において、患者に、請求項１から４２のいずれか一項に記載の化合物と１種または複数の癌治療剤を投与することを含む方法。
【請求項５２】
上記化合物を、薬学的に許容される担体と組み合わせる、請求項５１に記載の方法。
【請求項５３】
癌治療剤が、トポイソメラーゼＩ阻害剤、トポイソメラーゼＩＩ阻害剤、アルキル化剤、ナイトロジェンマスタード、アジリジン、エポキシド、アルキルスルホネート、ニトロソウレア、アルキル化剤−ステロイド複合体、ＤＮＡ損傷／結合剤、シスプラチン、抗生物質、アンスラサイクリン、アンスラセンジオン、代謝拮抗物質、抗葉酸薬、核酸類似体、リボ核酸類似体、リボザイム、放射線、ビンカアルカロイド、タキサン、酵素、天然生成物、キナーゼ阻害剤、ホルモン、ホルモンアンタゴニストおよび生物学的応答調節物質からなる群から選択される、請求項５２に記載の方法。
【請求項５４】
癌治療剤が、カンプトテシン、トポテカン（Ｔｏｐｏｔｅｃａｎ）、９−ニトロカンプトテシン、９−アミノカンプトテシン、カレニテシン（Ｋａｒｅｎｉｔｅｃｉｎ）、イリノテカン、エトポシド、リン酸エトポシド、テニポシド、アムサクリン（Ａｍｓａｃｒｉｎｅ）、ラゾキサン、デキスラゾキサン（Ｄｅｘｒａｚｏｘａｎｅ）、メクロレタミン、シクロホスファミド、イホスファミド、クロラムブシル、メルファラン、チオテパ、トレニモン（Ｔｒｅｎｉｍｏｎ）、トリエチレンメラミン、ジアンヒドロガラクチトール（Ｄｉａｎｈｙｄｒｏｇａｌａｃｔｉｔｏｌ）、ジブロモダルシトール（Ｄｉｂｒｏｍｏｄｕｌｃｉｔｏｌ）、ブスルファン、ジメチルスルフェート、クロロエチルニトロソウレア、ＢＣＮＵ、ＣＣＮＵ、メチル−ＣＣＮＵ、ストレプトゾトシン、クロロゾトシン（Ｃｈｌｏｒｏｚｏｔｏｃｉｎ）、プレドニムスチン（Ｐｒｅｄｎｉｍｕｓｔｉｎｅ）、エストラムスチン、プロカルバジン、ダカルバジン、ヘキサメチルメラミン、ペンタメチルメラミン、テモゾロミド（Ｔｅｍｏｚｏｌｏｍｉｄｅ）、シスプラチン、カルボプラチン、オキサリプラチン、ブレオマイシン、ダクチノマイシン、ミトラマイシン、マイトマイシンＣ、ダウノルビシン、ドキソルビシン、エピルビシン、イダルビシン（Ｉｄａｒｕｂｉｃｉｎ）、メトトレキセート、エダトレキセート、トリメトプリム、ノラトレキセド（Ｎｏｌａｔｒｅｘｅｄ）、ラルチトレキセド（Ｒａｌｔｉｔｒｅｘｅｄ）、ヒドロキシウレア、５−フルオロウラシル、フトラフル（Ｆｔｏｒａｆｕｒ）、カペシタビン（Ｃａｐｅｃｉｔａｂｉｎｅ）、フルツロン（Ｆｕｒｔｕｌｏｎ）、エニルウラシル（Ｅｎｉｌｕｒａｃｉｌ）、Ａｒａ−Ｃ、５−アザシチジン、ゲムシタビン、メルカプトプリン、チオグアニン、ペントスタチン、アンチセンスＤＮＡ、アンチセンスＲＮＡ、アンチセンスＤＮＡ／ＲＮＡハイブリッド、リボザイム、紫外線放射、ビンクリスチン、ビンブラスチン、パクリタクセル、ドセタキセル（Ｄｏｃｅｔａｘｅｌ）、Ｌ−アスパラギナーゼ、キナーゼ阻害剤、イマチニブ、ミトタン、アミノグルテチミド、ジエチルスチルベストロール、エチニルエストラジオール、タモキシフェン、アナストロゾール、テストステロンプロピオネート、フルオキシメステロン、フルタミド、ロイプロリド（Ｌｅｕｐｒｏｌｉｄｅ）、プレドニゾン、ヒドロキシプロゲステロンカプロエート、メドロキシプロゲステロンアセテート、メゲストロールアセテート、インターフェロン−αおよびインターロイキンのうちの少なくとも１種を含む、請求項５３に記載の方法。
【請求項５５】
ＤＮＡ損傷を与える疾患治療法の効能を増強する方法において、疾患治療法に、請求項１から４３のいずれか一項に記載の化合物または医薬組成物の投与を組み合わせることを含む方法。
【請求項５６】
キナーゼ依存性疾患または症状を治療する方法において、治療上有効量の請求項１から４３のいずれか一項に記載の化合物を、それを必要とする哺乳動物に投与することを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
［発明の分野］
本発明は、増殖、分化、プログラム細胞死、移動および化学浸入（ｃｈｅｍｏｉｎｖａｓｉｏｎ）などの細胞活性をモジュレーションするプロテインキナーゼ酵素活性をモジュレーションするための化合物に、およびそのような化合物を含有する医薬組成物に関する。特には、本発明は、キナーゼ、特に、チェックポイントキナーゼ、さらに特には、チェックポイントキナーゼ１またはＣｈｋ１を阻害、調節および／またはモジュレーションする化合物に関する。キナーゼ依存性疾患および状態を治療する化合物および組成物を治療的または予防的に使用する方法も、本発明の態様であり、有効量のこのような化合物を投与することにより、癌、並びに、望ましくない血管形成および／または細胞増殖を伴う他の疾患状態を治療する方法を含む。
【０００２】
［関連技術の概要］
内容物を複製し、ついで２個に分裂することにより、細胞は増殖する。この細胞分裂周期は、あらゆる生物が生殖するための基本的な手段である。細菌および酵母などの単細胞種では、細胞分裂ごとに、もう１つの生物が生じる。多細胞種では、新しい個体を作るために、細胞分裂の多数の繰り返しを必要とし、成体でも、消耗またはプログラム細胞死により失われた細胞を交換するために、細胞分裂が必要である。したがって、成人は、単に現状を維持するために、何百万もの新しい細胞を毎秒製造しなければならず、例えば、高い線量の電離放射線により、すべての細胞分裂を停止させると、その個人は、数日以内に死ぬであろう。
【０００３】
細胞分裂周期は、全体として周期を調和させる制御系の主題である。多数の遺伝子、タンパク質および他の細胞機構が直接的または間接的に、細胞分裂周期を通して、細胞の発達を調節する。調節要素は、細胞数の増加を刺激するか、これを阻害するために役立ちうる。無制御の細胞増殖は、癌の印であり、２つの方式のいずれかでの（刺激遺伝子を活動過剰にするか、阻害遺伝子を不活性にする）細胞分裂周期の調節解除により証明することができる。
【０００４】
したがって、細胞周期、したがって過増殖をモジュレーションする薬剤は、無制御か望ましくない細胞増殖を伴う様々な疾患状態を治療するために使用することができるであろうことは、理解できる。腫瘍学的指標に加えて、細胞周期分裂シグナリングの変化が、数多くの他の病的疾患に関与している。これらには、これらに限られないが、抗寄生虫薬（ａｎｔｉｐａｒａｓｉｔｉｃｓ、Ｇｒａｙ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃｕｒｒ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．６、８５９〜８７５頁（１９９９年）参照）；可能性のある抗ウイルス薬（ａｎｔｉｖｉｒａｌｓ、Ｓｃｈａｎｇ  ｅｔ  ａｌ．、Ｊ．Ｖｉｒｏｌ．７４、２１０７〜２１２０頁（２０００年）参照）；動脈硬化症または再狭窄などの心臓血管疾患（Ｂｒａｕｎ−Ｄｕｌｌａｅｕｓ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃｉｒｃｕｌａｔｉｏｎ、９８、８２〜８９頁（１９９８年）参照）；および関節炎などの炎症および免疫疾患の状態（タニグチｅｔ  ａｌ．、Ｎａｔｕｒｅ  Ｍｅｄ．、５、７６０〜７６７頁（１９９９年）参照）または乾癬が含まれる。
【０００５】
細胞増殖のメカニズムは、細胞および分子レベルで活発に調査されている。細胞レベルでは、シグナル伝達経路の調節解除、細胞周期制御の喪失、無抑制血管形成または炎症経路の刺激が、精査されており、他方で、分子レベルでは、これらのプロセスは、様々なタンパク質によりモジュレーションされており、それらのタンパク質の内、プロテインキナーゼが目立つ容疑物質である。増殖の全体的な減少は、複数の経路を介して調節されるプログラム細胞死またはアポトーシスからも生じ、そのいくつかには、タンパク質分解酵素タンパク質が関与する。代表的な調節タンパク質のうち、プロテインキナーゼは、タンパク質の、特にタンパク質中の一定のチロシン、セリンまたはトレオニンのヒドロキシル基のリン酸化を触媒する酵素のファミリーである。この表面上は単純な活性の結果は、驚異的で、通常、リン酸化などは、タンパク質の機能を劇的に混乱させるので、プロテインキナーゼは、代謝、細胞増殖、細胞分化および細胞生存を含む幅広い細胞プロセスの調節で重要である。タンパク質キナーゼの活性が必要であると知られている多くの様々な細胞機能のうち、いくつかのプロセスは、一定の疾患状態に治療的に介入するための魅力的なターゲットである。２つの例は、プロテインキナーゼが重要な役割を果たす細胞周期調節および血管形成であり；これらのプロセスは、固形腫瘍の成長に、さらに他の疾患に必須である。
【０００６】
ＣＤＫは、Ｇ．ｓｕｂ．１での休止期（有糸分裂と細胞分裂の新しいラウンドのためのＤＮＡ複製の開始との間）からＳ（活発なＤＮＡ合成期）への進行または、Ｇ．ｓｕｂ．２から、活発な有糸分裂および細胞分裂が生じるＭ期への進行などの細胞周期の異なる期の間の移行を調節する際に重要な役割を果たす一群の酵素を構成する。例えば、Ｓｃｉｅｎｃｅ、ｖｏｌ．２７４（１９９６年）１６４３〜１６７７頁；およびＡｎｎ．Ｒｅｖ．Ｃｅｌｌ．Ｄｅｖ．Ｂｉｏｌ．、ｖｏｌ．１３（１９９７年）、２６１〜２９１頁に集められている文献参照。ＣＤＫ複合体は、調節サイクリンサブユニット（例えば、サイクリンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３およびＥ）および触媒キナーゼサブユニット（例えば、ｃｄｃ２（ＣＤＫ１）、ＣＤＫ２、ＣＤＫ４、ＣＤＫ５およびＣＤＫ６）との会合を介して生じる。名称が示しているように、ＣＤＫは、そのターゲット基質をリン酸化するためにサイクリンサブユニットへの完全な依存性を示しており、様々なキナーゼ／サイクリン対が、細胞周期の特異的な部分を介して進行を調節する機能を果たす。
【０００７】
Ｄサイクリンは、細胞外増殖シグナルに反応し、細胞周期のＧ．ｓｕｂ．１期の間にマイトジェンに応答して活性化される。ＣＤＫ４／サイクリンＤは、網膜芽細胞腫タンパク質（Ｒｂ）をリン酸化することにより、したがって、不活性化することにより、細胞周期進行において重要な役割を果たす。低リン酸化されたＲｂは、転写調節剤のファミリーに結合するが、ＣＤＫ４／サイクリンＤによりＲｂが過剰リン酸化されると、これらの転写因子が放出されて、遺伝子を活性化し、この遺伝子の生成物が、Ｓ期の進行をもたらす。ＣＤＫ４／サイクリンＤによるＲｂリン酸化および不活性化により、細胞経路は、Ｇ．ｓｕｂ．１期の制限ポイントを越えることができて、細胞外増殖または阻害シグナルに対する感性は失われ、細胞は、細胞分裂へと委ねられる。後期のＧ．ｓｕｂ．１の間、Ｒｂは、ＣＤＫ２／サイクリンＥによりリン酸化および不活性化され、最近の証拠では、ＣＤＫ２／サイクリンＥは、Ｒｂリン酸化とは独立した平行経路を介してＳ期への進行も調節しうることが判明している（Ｌｕｋａｓ  ｅｔ  ａｌ．、「Ｃｙｃｌｉｎ  Ｅ−ｉｎｄｕｃｅｄ  Ｓ  Ｐｈａｓｅ  Ｗｉｔｈｏｕｔ  Ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｐＲｂ／Ｅ２Ｆ  Ｐａｔｈｗａｙ」、Ｇｅｎｅｓ  ａｎｄ  Ｄｅｖ．、ｖｏｌ．１１（１９９７年）１４７９〜１４９２頁参照。
【０００８】
ＣＤＫ４／サイクリンＤおよびＣＤＫ２／サイクリンＥの活動により行われるＧ．ｓｕｂ．１からＳ期への進行は、マイナスにもプラスにも、様々な調節メカニズムを受ける。マイトジェンなどの増殖刺激物質は、サイクリンＤ１の高い合成、したがって、高い機能性ＣＤＫ４を誘発する。対照的に、細胞増殖は、内在する阻害タンパク質の導入により、ＤＮＡ損傷またはマイナスの増殖刺激物質に応答して、「抑制」されうる。これらの天然に生じるタンパク質阻害物質には、ｐ．ｓｕｂ．２１．ｓｕｐ．ＷＡＦ１／ＣＩＰ１、ｐ２７．ｓｕｐ．ＫＩＰ１およびｐ１６．ｓｕｐ．ＩＮＫ４ファミリーが含まれ、このうち最後のものは、ＣＤＫ４を専ら阻害する（Ｈａｒｐｅｒ、「Ｃｙｃｌｉｎ  Ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ  Ｋｉｎａｓｅ  Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ」、Ｃａｎｃｅｒ  Ｓｕｒｖ．、ｖｏｌ．２９（１９９７年）、９１〜１０７頁）。この制御形での異常、特に、ＣＤＫ４およびＣＤＫ２の機能に影響を及ぼすものは、家族性黒色腫、食道癌およびすい臓癌などの悪性を特徴とする高度に増殖性の段階への細胞の進行に関与している（例えば、Ｈａｌｌ  ａｎｄ  Ｐｅｔｅｒｓ、「Ｇｅｎｅｔｉｃ  Ａｌｔｅｒａｔｉｏｎｓ  ｏｆ  Ｃｙｃｌｉｎｓ，Ｃｙｃｌｉｎ−Ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ  Ｋｉｎａｓｅｓ，ａｎｄ  ＣＤＫ  Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ  ｉｎ  Ｈｕｍａｎ  Ｃａｎｃｅｒ」、Ａｄｖ．Ｃａｎｃｅｒ  ｒｅｓ．、ｖｏｌ．６８（１９９６年）、６７〜１０８頁；およびＫａｍｂ  ｅｔ  ａｌ．、「Ａ  ｃｅｌｌ  Ｃｙｃｌｅ  Ｒｅｇｕｌａｔｏｒ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌｌｙ  Ｉｎｖｏｌｖｅｄ  ｉｎ  Ｇｅｎｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｍａｎｙ  Ｔｕｍｏｒ  Ｔｙｐｅｓ」、Ｓｃｉｅｎｃｅ、ｖｏｌ．２６４（１９９４年）、４３６〜４４０頁参照）。
【０００９】
サイクリンＤ１の過剰発現は、食道癌、乳癌および扁平上皮癌に結びついている（例えば、ＤｅｌＳａｌ  ｅｔ  ａｌ．、「Ｃｅｌｌ  Ｃｙｃｌｅ  ａｎｄ  Ｃａｎｃｅｒ：Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｅｖｅｎｔｓ  ａｔ  ｔｈｅ  Ｇ．ｓｕｂ．１  Ｒｅｓｔｒｉｃｔｉｏｎ  Ｐｏｉｎｔ」、Ｃｒｉｔｉｃａｌ  Ｒｅｖ．Ｏｎｃｏｇｅｎｅｓｉｓ、ｖｏｌ．７１（１９９６年）、１２７〜１４２頁参照）。ｐ１６ファミリーのＣＤＫ４−特異的阻害剤をコードする遺伝子は往々にして、家族性黒色腫、神経膠腫、白血病、肉腫およびすい臓癌、非小細胞肺癌および頭頚部癌で欠失および突然変異を示す（Ｎｏｂｏｒｉ  ｅｔ  ａｌ．、「Ｄｅｌｅｔｉｏｎｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｙｃｌｉｎ−Ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ  Ｋｉｎａｓｅ−４  Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ  Ｇｅｎｅ  ｉｎ  Ｍｕｌｔｉｐｌｅ  Ｈｕｍａｎ  Ｃａｎｃｅｒｓ」、Ｎａｔｕｒｅ、ｖｏｌ．３６８（１９９４年）、７５３〜７５６頁参照）。サイクリンＥの増幅および／または過剰発現は、幅広い固形腫瘍でも観察されており、サイクリンＥレベルの上昇は、低い予後と関連している。加えて、ＣＤＫ２／サイクリンＥの基質および阻害剤の両方として機能するＣＤＫ阻害剤ｐ２７の細胞レベルは、乳癌、大腸癌および前立腺癌で異常に低く、逆にｐ２７の発現レベルは、疾患の段階と関連している（Ｌｏｄａ  ｅｔ  ａｌ．、「Ｉｎｃｒｅａｓｅｄ  Ｐｒｏｔｅａｓｏｍｅ−ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ  Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｙｃｌｉｎ−Ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ  Ｋｉｎａｓｅ  Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒ  ｐ２７  ｉｎ  Ａｇｇｒｅｓｓｉｖｅ  Ｃｏｌｏｒｅｃｔａｌ  Ｃａｒｃｉｎｏｍａｓ」、Ｎａｔｕｒｅ  Ｍｅｄｉｃｉｎｅ、ｖｏｌ．３（１９９７年）、２３１〜２３４頁参照）。最近では、Ｓｈｅｒｒ，ｅｔ  ａｌ．、Ｇｅｎｅｓ  Ｄｅｖ．、ｖｏｌ．１３（１９９９年）、１５０１〜１５１２頁に概観されているように、ＣＤＫ４／サイクリンＤはｐ２７を隔絶するという証拠がある。ｐ２１タンパク質も、ｐ５３腫瘍−抑制をＣＤＫへと伝えるようである；したがって、すべてのヒト癌の約５０％のｐ５３の突然変異は、ＣＤＫ活性の調節解除を間接的にもたらしうる。
【００１０】
少なくとも１つの事例では、プロテインキナーゼ活性のモジュレーションは、腫瘍学的状態のための治療として使用されている。例えば、ＦＤＡ承認のＧｌｅｅｖｅｃ（登録商標）（イマチニブ（ｉｍａｔｉｎｉｂ）メシレート、Ｅａｓｔ  Ｈａｎｏｖｅｒ、ＮＪ所在のＮｏｖａｒｔｉｓ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが製造）を用いると、慢性骨髄性白血病（ＣＭＬ）および胃腸間質癌を治療するためのプロテインキナーゼ活性のモジュレーションが成功することが証明されている。Ｇｌｅｅｖｅｃは、選択的Ａｂｌキナーゼ阻害剤である。
【００１１】
プロテインキナーゼの他のシリーズは、細胞周期進行でチェックポイントとして重要な役割を果たすものである（例えば、Ｍｅｌｏ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃｕｒｒｅｎｔ  Ｏｐｉｎｉｏｎ  ｉｎ  Ｃｅｌｌ  Ｂｉｏｌｏｇｙ  ２００２、１４：２３７〜２４５頁（２００３年）。真核細胞の増殖は、細胞周期の臨界移行を介して進行を仲介する細胞周期チェックポイント経路により制御される（Ｗａｌｗｏｒｔｈ（２０００年）、Ｃｕｒｒ．Ｏｐｉｎ．Ｃｅｌｌ  Ｂｉｏｌ．１２、６９７〜７０４頁により概観される）。チェックポイントは、ＤＮＡ損傷などに応答して、不適切な時期での細胞周期進行を阻止し、細胞の代謝バランスを維持し、他方で、細胞を停止して、いくつかの例では、チェックポイントの要求が満たされなければ、アポトーシス（プログラム細胞死）を誘発しうる（例えば、Ｏ’Ｃｏｎｎｏｒ、Ｃａｎｃｅｒ  Ｓｕｒｖｅｙｓ、２９、１５１〜１８２頁（１９９７年）；Ｎｕｒｓｅ、Ｃｅｌｌ、９１、８６５〜８６７頁（１９９７年）；Ｈａｒｔｗｅｌｌ  ｅｔ  ａｌ．、Ｓｃｉｅｎｃｅ、２６６、１８２１〜１８２８（１９９４年）；Ｈａｒｔｗｅｌｌ  ｅｔ  ａｌ．、Ｓｃｉｅｎｃｅ、２４６、６２９〜６３４頁（１９８９年）参照）。チェックポイント制御は、有糸分裂に入る前、Ｇ１期（ＤＮＡ合成の前）およびＧ２で起こりうる。
【００１２】
一連のチェックポイントは、ゲノムの完全性を監視し、ＤＮＡ損傷に気づくと、これらの「ＤＮＡ損傷チェックポイント」は、Ｇ．ｓｕｂ．１およびＧ．ｓｕｂ．２期で細胞周期進行をブロックし、Ｓ期を介して進行を遅くする（Ｏ’Ｃｏｎｎｏｒ、Ｃａｎｃｅｒ  Ｓｕｒｖｅｙｓ、２９、１５１〜１８２頁（１９９７年）；Ｈａｒｔｗｅｌｌ  ｅｔ  ａｌ．、Ｓｃｉｅｎｃｅ、２６６、１８２１〜１８２８頁（１９９４年）。この作用により、ＤＮＡ修復プロセスが、ゲノムを複製する前にその仕事を完了することができ、この遺伝子物質の新たな娘細胞への後続の分離が生じる。重要なことに、ヒト癌中の大抵の一般的な突然変異した遺伝子、ｐ５３腫瘍サプレッサー遺伝子は、Ｇ．ｓｕｂ．１での細胞周期進行をブロックし、および／またはＤＮＡ損傷後のアポトーシス（プログラム細胞死）を誘発するＤＮＡ損傷チェックポイントタンパク質を産生する。Ｈａｒｔｗｅｌｌ  ｅｔ  ａｌ．、Ｓｃｉｅｎｃｅ、２６６、１８２１〜１８２８頁（１９９４年）。ｐ５３腫瘍サプレッサーは、細胞周期のＧ．ｓｕｂ．２でのＤＮＡ損傷チェックポイントの作用を増強することも判明している。例えば、Ｂｕｎｚ  ｅｔ  ａｌ．、Ｓｃｉｅｎｃｅ、２８、１４９７〜１５０１頁（１９９８年）；Ｗｉｎｔｅｒｓ  ｅｔ  ａｌ．、Ｏｎｃｏｇｅｎｅ、１７、６７３〜６８４頁（１９９８年）；Ｔｈｏｍｐｓｏｎ、Ｏｎｃｏｇｅｎｅ、１５、３０２５〜３０３５頁（１９９７年）参照。
【００１３】
ヒト癌で、ｐ５３腫瘍サプレッサー経路に重要な性質があるとすれば、ｐ５３−欠損癌での易損性を利用する治療的介入が、模索されている。新たに現れた易損性の１つは、ｐ５３欠損癌細胞でのＧ．ｓｕｂ．２チェックポイントの処理にある。Ｇ．ｓｕｂ．１チェックポイント制御を欠いているので、癌細胞は、ＤＮＡ損傷薬の癌死滅効果から癌細胞を保護する最後に残っているバリア：Ｇ．ｓｕｂ．２の排除に対して特に弱い。Ｇ．ｓｕｂ．２チェックポイントは、酵母からヒトまで保存されている制御システムにより調節される。この保存されている系では、重要なことは、キナーゼ、ＣＨＫ１が重要であり、これは、ＤＮＡ損傷知覚複合体からのシグナルを変換して、有糸分裂へ入ることを促進するサイクリンＢ／Ｃｄｃ２キナーゼの活性化を阻害する。例えば、Ｐｅｎｇ  ｅｔ  ａｌ．、Ｓｃｉｅｎｃｅ、２７７、１５０１〜１５０５頁（１９９７年）；Ｓａｎｃｈｅｚ  ｅｔ  ａｌ．、Ｓｃｉｅｎｃｅ、２７７、１４９７〜１５０１頁（１９９７年）参照。ＣＨＫ１の不活性化は、抗癌剤または内在ＤＮＡ損傷により負ったＤＮＡ損傷により誘発されたＧ．ｓｕｂ．２停止を破棄し、さらに、生じたチェックポイント不全細胞の優先的な死滅をもたらすことが判明している。例えば、Ｎｕｒｓｅ、Ｃｅｌｌ、９１、８６５〜８６７頁（１９９７年）；Ｗｅｉｎｅｒｔ、Ｓｃｉｅｎｃｅ、２７７、１４５０〜１４５１頁（１９９７年）；Ｗａｌｗｏｒｔｈ  ｅｔ  ａｌ．、Ｎａｔｕｒｅ、３６３、３６８〜３７１頁（１９９３年）；およびＡＩ−Ｋｈｏｄａｉｒｙ  ｅｔ  ａｌ．、Ｍｏｌｅｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｅｌｌ．、５、１４７〜１６０頁（１９９４年）参照。
【００１４】
癌細胞でのチェックポイント制御の選択的な操作は、癌の化学療法および放射線療法で幅広い利用をもたらし、加えて、癌細胞を破壊するための選択的なベースとして開発するための、ヒトの癌に共通する特徴「ゲノム不安定性」を提示するであろう。かなりの因子が、ＣＨＫ１を、ＤＮＡ損傷チェックポイント制御での重要なターゲットとして位置付けている。このキナーゼおよび、Ｓ期進行を調節する際にＣＨＫ１と協力することが最近判明したＣＤＳ１／ＣＨＫ２キナーゼなどの機能的に関連しているキナーゼの阻害剤の解明（Ｚｅｎｇ  ｅｔ  ａｌ．、ｎａｔｕｒｅ、３９５、５０７〜５１０頁（１９９８年）；マツオカ、Ｓｃｉｅｎｃｅ、２８２、１８９３〜１８９７年（１９９８年）参照）は、癌を治療するために有益な新規な治療体をもたらすであろう。
【００１５】
キナーゼの他の群は、チロシンキナーゼである。チロシンキナーゼは、受容体タイプ（細胞外、膜内外および細胞内ドメインを有する）か、非受容体タイプである（完全に細胞内である）。少なくとも１種の非受容体タンパク質チロシンキナーゼ、即ち、ＬＣＫは、細胞表面タンパク質（Ｃｄ４）と架橋抗−Ｃｄ４抗体との相互作用からのシグナルのＴ細胞への導入を仲介すると考えられる。非受容体チロシンキナーゼのより詳細な検討は、参照して、本願明細書に援用されるＢｏｌｅｎ、Ｏｎｃｏｇｅｎｅ、８、２０２５〜２０３１頁（１９９３年）に記載されている。
【００１６】
受容体タイプのチロシンキナーゼは、様々な生物学的活性を有する多数の細胞内外受容体を含む。実際に、受容体タイプチロシンキナーゼの約２０種の様々なサブファミリーが同定されている。ＨＥＲサブファミリーと称される１種のチロシンキナーゼサブファミリーは、ＥＧＦＲ（ＨＥＲ１）、ＨＥＲ２、ＨＥＲ３およびＨＥＲ４を含む。これまでに同定された受容体のこのサブファミリーのリガンドには、上皮成長因子、ＴＧＦ−α、アンフィレグリン（ａｍｐｈｉｒｅｇｕｌｉｎ）、ＨＢ−ＥＧＦ、ベータセルリンおよびヘレグリン（ｈｅｒｅｇｕｌｉｎ）が含まれる。これらの受容体タイプチロシンキナーゼの他のサブファミリーは、インスリンサブファミリーであり、これらには、ＩＮＳ−Ｒ、ＩＧＦ−ＩＲおよびＩＲ−Ｒが含まれる。ＰＤＧＦサブファミリーには、ＰＤＧＦ−αおよびβ受容体、ＣＳＦＩＲ、ｃ−ｋｉｔおよびＦＬＫ−ＩＩが含まれる。続いて、ＦＬＫファミリーが存在し、これには、キナーゼインサートドメイン受容体（ＫＤＲ）、胎児肝臓キナーゼ−１（ＦＬＫ−１）、胎児肝臓キナーゼ−４（ＦＬＫ−４）およびｆｍｓ様チロシンキナーゼ−１（ｆｌｔ−１）が含まれる。ＰＤＧＦおよびＦＬＫファミリーは通常、これら２種の群の類似により、一緒だと考えられている。受容体タイプチロシンキナーゼの詳細な検討に関しては、参照して本願明細書に援用されるＰｌｏｗｍａｎ  ｅｔ  ａｌ．、ＤＮ＆Ｐ７（６）：３３４〜３３９頁、１９９４年参照。
【００１７】
チロシンキナーゼの非受容体タイプも、Ｓｒｃ、Ｆｒｋ、Ｂｔｋ、Ｃｓｋ、Ａｂｌ、Ｚａｐ７０、Ｆｅｓ／Ｆｐｓ、Ｆａｋ、Ｊａｋ、ＡｃｋおよびＬＩＭＫを含む数多くのサブファミリーからなる。これらのサブファリーはそれぞれ、様々な受容体にさらに細分される。例えば、Ｓｒｃサブファミリーは、最も大きなものの１つであり、Ｓｒｃ、Ｙｅｓ、Ｆｙｎ、Ｌｙｎ、Ｌｃｋ、Ｂｌｋ、Ｈｃｋ、ＦｇｒおよびＹｒｋを含む。酵素のＳｒｃサブファミリーは、発癌に結びついている。チロシンキナーゼの非受容体タイプのさらに詳細な検討に関しては、参照により本願明細書に援用されるＢｏｌｅｎ、Ｏｎｃｏｇｅｎｅ、８：２０２５〜２０３１頁（１９９３年）参照。
【００１８】
細胞周期制御でのその役割に加えて、プロテインキナーゼは、存在する血管から新たな毛細血管が生じるメカニズムである血管形成においても重要な役割を果たす。必要な場合には、血管系は、組織および臓器の適切な機能を維持するために、新たな毛細血管ネットワークを発生させる能力を有する。しかし成人では、血管形成はかなり制限され、創傷治癒および月経の間の子宮内膜の血管新生のプロセスでのみ生じる。Ｍｅｒｅｎｍｉｅｓ，Ｊ．、Ｐａｒａｄａ，Ｌ．Ｆ．、Ｈｅｎｋｅｍｅｙｅｒ，Ｍ．、Ｃｅｌｌ  Ｇｒｏｗｔｈ  ＆  Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｏｎ、８、３〜１０頁（１９９７年）参照。他方で、望ましくない血管形成は、網膜疾患、乾癬、慢性関節リウマチ、加齢による黄斑変性および癌（固形腫瘍）などの深刻な疾患の印である。Ｆｏｌｋｍａｎ、Ｎａｔｕｒｅ  Ｍｅｄ．、１、２７〜３１頁（１９９５年）。血管形成プロセスに関与することが判明しているプロテインキナーゼには、成長因子受容体チロシンキナーゼファミリーの３種のメンバーが含まれる：ＶＥＧＦ−Ｒ２（ＫＤＲ（キナーゼインサートドメイン受容体）およびＦＬＫ−１としても知られている血管内皮成長因子受容体２）；ＦＧＦ−Ｒ（線維芽細胞増殖因子受容体）；およびＴＥＫ（Ｔｉｅ−２としても知られている）。
【００１９】
内皮細胞上でのみ発現されるＶＥＧＦ−Ｒ２は、有力な血管形成成長因子ＶＥＧＦと結合して、細胞内キナーゼ活性の活性化を介して後続のシグナル伝達を仲介する。したがって、シグナル伝達を仲介し得ないＶＥＧＦ−Ｒ２の突然変異でも示されているように、ＶＥＧＦ−Ｒ２のキナーゼ活性の直接的な阻害は、外来ＶＥＧＦが存在する場合にも血管形成の低減をもたらすと予測される（Ｓｔｒａｗｎ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃａｎｃｅｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ、５６、３５４０〜３５４５頁（１９９６年））。Ｍｉｌｌａｕｅｒ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃａｎｃｅｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ、５６、１６１５〜１６２０頁（１９９６年）。さらに、ＶＥＧＦ−Ｒ２は、ＶＥＧＦの血管形成活性を仲介する機能以上の機能は、成体では有さないようである。したがって、ＶＥＧＦ−Ｒ２のキナーゼ活性の選択的阻害剤は、低い毒性しか示さないことが予測される。
【００２０】
同様に、ＦＧＦ−Ｒは、血管形成成長因子ａＦＧＦおよびｂＦＧＦに結合し、後続の細胞内シグナル伝達を仲介する。最近、ｂＦＧＦなどの成長因子は、一定のサイズに達している固形腫瘍で血管形成を誘発する際に重要な役割を果たしうることが提案されている。ヨシジｅｔ  ａｌ．、Ｃａｎｃｅｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ、５７、３９２４〜３９２８頁（１９９７年）。しかしながら、ＶＥＧＦ−Ｒ２とは異なり、ＦＧＦ−Ｒは、体全体の数多くの様々な細胞種で発現され、成体での他の正常な生理学的プロセスで重要な役割を果たしうるか、果たしえない。それにもかかわらず、ＦＧＦ−Ｒのキナーゼ活性の低分子量阻害剤の全身投与は、明らかな毒性を伴うことなく、マウスでは、ｂＦＧＦ−誘発血管形成をブロックしたことが報告されている。Ｍｏｈａｍｍａｄ  ｅｔ  ａｌ．、ＥＭＢＯ  Ｊｏｕｒｎａｌ、１７、５９９６〜５９０４頁（１９９８年）。
【００２１】
ＴＥＫ（Ｔｉｅ−２としても知られている）は、血管形成で役割を有することが判明している内皮細胞上でのみ発現される他の受容体チロシンキナーゼである。因子アンギオポイエチン（ａｎｇｉｏｐｏｉｅｔｉｎ）−１の結合は、ＴＥＫのキナーゼドメインの自己リン酸化をもたらし、内皮細胞と周囲内皮支持細胞との相互作用を仲介して、新たに形成された血管の成熟を容易にするようであるシグナル伝達プロセスをもたらす。他方で、因子アンギオポイエチン−２は、ＴＥＫでのアンギオポイエチン−１の作用と拮抗し、血管形成を中断させるようである。Ｍａｉｓｏｎｐｉｅｒｒｅ  ｅｔ  ａｌ．、Ｓｃｉｅｎｃｅ、２７７、５５〜６０頁（１９９７年）。
【００２２】
前記の事情の結果として、ＶＥＧＦ−Ｒ２、ＦＧＦ−Ｒおよび／またはＴＥＫのキナーゼ活性を阻害する化合物を使用することにより、血管形成を治療することが提案されている。例えば、ＷＩＰＯ国際公開第９７／３４８７６号パンフレットは、癌、糖尿病、乾癬、慢性関節リウマチ、カポジ肉腫、血管腫、急性および慢性腎症、アテローム、動脈レスチノーシス（ｒｅｓｔｉｎｏｓｉｓ）、自己免疫疾患、急性炎症および網膜血管増殖を伴う眼疾患などの異常な血管形成および／または高い血管透過性を伴う疾患状態を治療するために使用することができるＶＥＧＦ−Ｒ２の阻害剤である特定のシノリン（ｃｉｎｎｏｌｉｎｅ）誘導体を開示している。
【００２３】
前記で同定されたプロテインキナーゼに加えて、多くの他のプロテインキナーゼが、治療ターゲットであると考えられ、次の刊行物で概観されているように、数多くの刊行物が、キナーゼ活性の阻害剤を開示している：ＭｃＭａｈｏｎ  ｅｔ  ａｌ．、Ｏｎｃｏｌｏｇｉｓｔ、５、３〜１０頁（２０００年）；Ｇａｒｃｉａ−Ｅｃｈｅｖｅｒｒｉａ  ｅｔ  ａｌ．、Ｍｅｄ．Ｒｅｓ．Ｒｅｖ．、２０、２８〜５７頁（２０００年）；Ｈｏｌａｓｈ  ｅｔ  ａｌ．、Ｏｎｃｏｇｅｎｅ、１８、５３５６〜５３６２頁（１９９９年）；Ｓｔｏｖｅｒ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃｕｒｒ．Ｏｐｉｎ．Ｄｒｕｇ  Ｄｉｓｃ．Ｄｅｖ．、２、２７４〜２８５頁（１９９９年）；Ｔｏｌｅｄｏ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃｕｒｒ  Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、６、７７５〜８０５頁（１９９９年）；Ｔｈｏｍａｓ  ｅｔ  ａｌ．、Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．、２７４、３６６８４〜３６６９２頁（１９９２年）；Ｃｏｈｅｎ、Ｃｕｒｒ．Ｏｐ．Ｃｈｅｍ．Ｂｉｏｌ．、１０、５４４〜５４９頁（１９９９年）；Ａｄａｍｓ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃｕｒｒ．Ｏｐｉｎ．Ｄｒｕｇ  Ｄｉｓｃ．Ｄｅｖ．、２、９６〜１０９頁（１９９９年）；ＭｃＭａｈｏｎ  ｅｔ  ａｌ．、Ｃｕｒｒ．Ｏｐｉｎ．Ｄｒｕｇ  Ｄｉｓｃ．Ｄｅｖ．、１、１３１〜１４６頁（１９９８年）；およびＳｔｒａｗｎ  ｅｔ  ａｌ．、Ｅｘｐ．Ｏｐｉｎ．Ｉｎｖｅｓｔ．Ｄｒｕｇｓ、７、５５３〜５７３頁（１９９８年）。
【００２４】
したがって、異常な細胞増殖を伴う疾患状態を治療または予防するために、プロテインキナーゼの有効な阻害剤に対する必要性があることは理解されるであろう。さらに、当技術分野の専門家には理解されるように、キナーゼ阻害剤は、ターゲットキナーゼに対する高い親和性と共に、他のプロテインキナーゼに比べて高い選択性を有することが望ましい。直ぐに合成することができ、細胞増殖の強力な阻害剤である低分子量の化合物は、例えば、ＣＨＫ１、ＣＨＫ２、ＶＥＧＦ、ＣＤＫまたはＣＤＫ／サイクリン複合体などの１種または複数のプロテインキナーゼの阻害剤であり、受容体および非受容体チロシンキナーゼの両方であるものである。
【００２５】
［発明の概要］
前記の証拠を元に、我々は、Ｃｈｋ１キナーゼなどのタンパク質キナーゼの高度に特異的な阻害剤は、多くの種類の腫瘍細胞で、ＤＮＡ損傷剤との細胞毒相乗効果を有するが、非腫瘍細胞では過剰な毒性を誘発しないことを考えた。したがって、本発明の一態様は、選択的プロテインキナーゼモジュレーター、特に、Ｃｈｋ１のような阻害剤である。本発明の方法は、前記のような相乗作用での、さらに癌治療のための単一剤としてのこのような化合物の両方の使用を含む。
【００２６】
我々は、３−アミノピラジン−２−カルボキサミドの類似体および関連化合物は、Ｃｈｋ１キナーゼなどのプロテインキナーゼを有効に阻害することを予期せず発見した。本願明細書に開示されている化合物は、プロテインキナーゼを阻害するために役立ち、したがって、様々な生体経路でのプロテインキナーゼの役割を研究するために、さらに、ＤＮＡ損傷剤を含む癌治療剤の効力を増強するために役立ちうる。したがって、本発明は、本発明の化合物を含有する医薬組成物、さらにプロテインキナーゼを阻害して、キナーゼ依存性疾患および症状をモジュレーションするために本発明の化合物を使用する方法を含む。
【００２７】
他の態様では、本発明は、キナーゼ活性のモジュレーターをスクリーニングする方法を提供する。この方法は、本発明の組成物、キナーゼおよび少なくとも１種の候補薬剤を組合せ、キナーゼ活性に対する候補薬剤の効果を決定することを含む。
【００２８】
さらに他の態様では、本発明は、前記の１種または複数のキナーゼ酵素活性モジュレーターを含む、本発明の薬剤化合物および／または組成物の化合物の成分の１種または複数を充填されている１個または複数の容器を含む薬剤キットも提供する。このようなキットはさらに、例えば、他の化合物および／または組成物（例えば、希釈剤、透過増強剤、滑剤など）、化合物および／または組成物を投与するための装置ならびに薬剤または生体産物を製造、使用または販売を規制する政府官庁により規定された形での記載指示（この指示は、ヒトに投与するための製造、使用または販売に関する官庁による許可を反映していてもよい）を含んでもよい。
【００２９】
さらに他の態様では、本発明は、本発明の化合物および、場合によっては、薬学的に許容されるアジュバントおよび賦形剤を含有する診断剤も提供する。
【００３０】
本発明のこれらの、および他の形態および利点は、下記で詳細に記載する。
【００３１】
［発明の詳細な記載］
詳細な記載で記載される化合物は、無制御か、異常か、望ましくない増殖、分化、プログラム細胞死、移動および化学浸入などの細胞活動をモジュレーションするプロテインキナーゼ酵素活性をモジュレーションするために、哺乳動物、特にヒトで薬剤として役立つ。しかしながら、いくつかのケースでは、細胞は、過剰増殖または低増殖性および／または移動性状態（異常な状態）にないが、まだ治療を必要としうることは認められる。例えば、創傷治癒の間は、細胞は、「正常に」増殖しているが、増殖および移動の増強が望まれうる。もしくは、「正常な」細胞増殖および／または移動速度の低下が望まれうる。さらに、このような化合物は、分裂終了組織および／または細胞の脱分化を防ぐために使用することもできる。
【００３２】
無制御、異常および／または望ましくない細胞活動を伴う疾患または障害、特に細胞増殖は、これらに限られないが、背景技術に記載の状態および次が含まれる。
【００３３】
これらに限られないが、癌、リンパ系の造血腫瘍、骨髄系の造血腫瘍、間葉由来の腫瘍、中枢および末梢神経系の腫瘍ならびに黒色腫、セミノームおよびカポジ肉腫などを含む他の腫瘍、および下記で検討するものを含む様々な癌。
【００３４】
異常な細胞増殖を特徴とする疾患プロセス、例えば、良性前立腺肥大、家族性腺腫様多発ポリープ、神経線維腫症、肺線維症、肥厚性瘢痕形成、移植拒絶、結節（ｎｏｄｏｓｕｍ）、内毒素性ショックおよび、これらに限られないが、アテローム硬化症を含む様々な心臓血管指標、虚血性冠動脈疾患、心筋梗塞、虚血、肺高血圧症、発作、気腫、貧血および血管形成術または血管手術後の再狭窄を含む調節解除血管化。
【００３５】
免疫および／または炎症障害、特に、異常なＢ＆Ｔ細胞発達を伴う免疫学的欠陥を伴う疾患。このような障害は、これらに限られないが、後天性免疫不全症候群（ＡＩＤＳ）、アジソン病、成人型呼吸窮迫症候群、アレルギー、強直性脊椎炎、アミロイドーシス、ぜん息、自己免疫性溶血性貧血、自己免疫性甲状腺炎、クローン病、リンパ球毒素性一時性リンパ球減少症、胎児赤芽球症、グッドパスチャー症候群、グレーブス病、橋本甲状腺炎、過好酸球増加症、過敏性腸症候群および他の腸間疾患、狼瘡、重症筋無力症、心筋または心膜炎症、膵炎、多発性筋炎、乾癬、ライター症候群、強皮症、全身アナフィラキシー、潰瘍性大腸炎（ｌｕｃｅｒａｔｉｖｅ  ｃｏｌｉｔｉｓ）、腎炎（糸球体腎炎を含む）、痛風、関節炎（慢性関節リウマチおよび変形性関節症など）、紅斑、皮膚炎、皮膚筋炎、気管支炎、胆嚢炎および胃炎を含みうる。
【００３６】
これらに限られないが、糖尿病患者（真性糖尿病、糖尿病性網膜症を含む）を含む、炭水化物代謝の障害；
【００３７】
これらに限られないが、ヘルペスウイルス、ポックスウイルス、ＥＢウイルス、シンドビスウイルスおよびアデノウイルス、ＨＩＶ、ヒトパピローマウイルスを含む、寄生虫、真菌および／またはウイルス感染。
【００３８】
これらに限られないが、アルツハイマー病、筋萎縮性側策硬化症、色素性網膜炎、パーキンソン病、ＡＩＤＳ関連痴呆、棘筋萎縮および小脳退化、骨髄異形成症候群、筋骨格系の変性疾患（これらに限られないが、骨粗しょう症（ｏｓｔｅｒｏｐｏｒｏｓｉｓ）を含む）、のう胞性線維症、黄斑変性症、多発性硬化症を含む神経変性障害。
【００３９】
本発明は、プロテインキナーゼ活性、特にはチェックポイントキナーゼ活性、さらに特にはＣｈｋ１およびＣｈｋ２、殊に特にはＣｈｋ１をモジュレーションするための、次の式Ｉ
2005530760.tif 000002
［上式中、Ｒ１は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択され；
Ｒ２およびＲ３は、−Ｈ、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルからそれぞれ独立に選択されるか；または
Ｒ２およびＲ３は組み合わさって、それらが結合している窒素と共に、置換されていてもよい５員から７員のヘテロシクリルを形成し、前記の５員から７員のヘテロシクリルは、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＰから選択される少なくとも１個の付加的なヘテロ原子を場合によって含有しており；
Ｒ４は、−ＨまたはＲ５であり；
Ｒ５は、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級ヘテロシクリルアルキルから選択されるか；または
Ｒ４およびＲ５は、それらが結合している共通の窒素原子と一緒になって、置換されていてもよい５員から７員のヘテロシクリルを形成し、前記の置換されていてもよい５員から７員のヘテロシクリルは、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＰから選択される少なくとも１個の付加的なヘテロ原子を場合によって含有し；
Ｚは、−Ｎ＝または−Ｃ（Ｈ）＝であり；
Ａは、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｓ）−、Ｃ（＝ＮＲ６）−および−Ｒ７から選択され、ただし、Ａが−Ｒ７である場合には、Ｅは存在せず；
Ｒ６は、−Ｈ、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒ２）Ｒ３、−ＮＣ（＝ＮＲ２）Ｎ（Ｒ２）Ｒ３、−ＣＮ、−ＯＲ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよい複素脂環式環アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアリールアルキルおよび置換されていてもよい複素脂環式環から選択され；
Ｒ７は、置換されていてもよい５員から７員のヘテロシクリルを形成し、前記の５員から７員のヘテロシクリルは、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＰから選択される少なくとも１個の付加的なヘテロ原子を場合によって含有し；
Ｅは、−Ｎ（Ｒ８）Ｒ９−、−ＮＮ（Ｒ２）Ｒ３−、−ＮＮＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ２）Ｒ３−、−ＯＲ４および−Ｒ１０から選択され；
Ｒ８は、−Ｈまたは置換されていてもよいアルキルであり；
Ｒ９は、−Ｈ、置換されていてもよい複素脂環式環アルキル、置換されていてもよいヘテロアリールアルキルおよび置換されていてもよい複素脂環式環から選択されるか；または
Ｒ８およびＲ９は組み合わさって、これらが結合している窒素と共に、置換されていてもよい５員から７員の複素脂環式環を形成し、前記の５員から７員の複素脂環式環は、Ｎ、Ｏ、ＳおよびＰから選択される少なくとも１個の付加的なヘテロ原子を場合によって含有し；
Ｒ１０は、−Ｈ、置換されていてもよい複素脂環式環アルキル、置換されていてもよい複素脂環式環、置換されていてもよいアリールアルキル、置換されていてもよいアリールおよび置換されていてもよいアルキルから選択され；
Ｗは、置換されていてもよい６員から１０員のアリーレンまたは置換されていてもよい５員から１０員のヘテロアリーレンであり；
Ｘは、単結合、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＣＯ２（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３Ｓ（Ｏ）０−２（ＣＨ２）０−３−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）１−３Ｃ（＝Ｏ）−、−（ＣＨ２）０−３ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３ＣＯ２（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ２）０−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−Ｏ（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｓ（Ｏ）０−２−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ２）０−３Ｓ（Ｏ）０−２−、−（ＣＨ２）０−３Ｏ（ＣＨ２）０−３−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択され、ここで、Ｘ中の−ＣＨ２−は、置換されていてもよく；および
Ｙは、−Ｈ、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリールおよび置換されていてもよいヘテロシクリルから選択され；
ただし、この化合物は、
2005530760.tif 000003
ではない
（上式中、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、−Ｈであり；およびＲ２６は、−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ３または−ＯＣＨ３であるか；または
Ｒ２３は、−Ｃ（ＮＨ）ＮＨ２であり；Ｒ２４は、−ＣＨ３であり；Ｒ２５は、Ｈであり；およびＲ２６は、−Ｃｌであるか；または
Ｒ２３は、−Ｈ、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−メチルプロピル、ヒドロキシエチルであり；およびＲ２４、Ｒ２５およびＲ２６は、Ｈであるか；または
Ｒ２３は、−Ｈであり；Ｒ２４は、ブチルであり；およびＲ２５およびＲ２６は、メトキシであるか；または
Ｒ２３は、１−メチルプロピルであり；Ｒ２４は、−ＣＨＯであり；Ｒ２５は、−Ｈであり；およびＲ２６は、−Ｃｌであるか；または
Ｒ２３は、−Ｈであり；Ｒ２４は、−ＣＨ３であり；およびＲ２５およびＲ２６は、−Ｈである）］の化合物またはその薬学的に許容される塩、水和物またはプロドラッグを含む。
【００４０】
一例では、この化合物は、Ｚが、＝Ｎ−である、段落［００３９］に記載のものである。
【００４１】
他の例では、この化合物は、Ｒ１が、−Ｈである、段落［００４０］に記載のものである。
【００４２】
他の例では、この化合物は、Ｒ２が、−Ｈであり、Ｒ３は、−Ｈまたは低級アルキルである、段落［００４１］に記載のものである。
【００４３】
他の例では、この化合物は、Ｒ２およびＲ３が、−Ｈである、段落［００４２］に記載のものである。
【００４４】
他の例では、この化合物は、Ａが、Ｒ７であり、Ｒ７が、
2005530760.tif 000004
［上式中、各Ｇ１は独立に、＝Ｎ−または＝Ｃ（Ｒ１１）−であり、Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）０−２−および−ＮＲ１１から選択され、ここで、各Ｒ１１は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択されるか；または場合によって２個のＲ１１は、Ｒ７の存在している環と縮合している環系を形成し、この際、前記の環系は、０から３個の付加的なＲ１１で置換されており、前記の環系は１から３個のヘテロ原子を場合によって含有する］である、段落［００４３］に記載のものである。
【００４５】
他の例では、この化合物は、Ｒ７が、
2005530760.tif 000005
［上式中、Ｒ１１ａは、−Ｈ、低級アルキルおよび−ＮＲ４Ｒ５から選択され；およびＲ１１ｂは、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいアリールアルキル、置換されていてもよいヘテロアリール、置換されていてもよいヘテロアリールアルキルおよび置換されていてもよい複素脂環式環から選択され；Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）０−２−から選択される］から選択される、段落［００４４］に記載のものである。
【００４６】
他の例では、この化合物は、Ｒ１１ｂが、置換されていてもよいアルキル、
2005530760.tif 000006
［上式中、各Ｒ１２は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択され；Ｒ１３は、−Ｈ、低級アルキルおよびアシルから選択され；Ｑは、＝Ｎ−または＝Ｃ（Ｒ１２）−であり；Ｍは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）０−２−および−ＮＲ１３から選択される］から選択される、段落［００４５］に記載のものである。
【００４７】
他の例では、この化合物は、Ｗが、
2005530760.tif 000007
［上式中、各Ｇ２は独立に、＝Ｎ−または＝Ｃ（Ｒ１４）−であり、ここで、各Ｒ１４は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される］である、段落［００４６］に記載のものである。
【００４８】
他の例では、この化合物は、Ｗが、
2005530760.tif 000008
である、段落［００４７］に記載のものである。
【００４９】
他の例では、この化合物は、Ｘが、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）１−３Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｏ（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＣＯ２（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ２）０−３Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択される、段落［００４８］に記載のものである。
【００５０】
他の例では、この化合物は、Ｘが、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−（ＣＨ２）０−２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−２−、−（ＣＨ２）０−２Ｏ（ＣＨ２）０−２−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−ＯＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）１−２Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）０−１Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択される、段落［００４９］に記載のものである。
【００５１】
他の例では、この化合物は、Ｙが、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいフェニルおよび置換されていてもよい５員から６員のヘテロシクリルから選択される、段落［００５０］に記載のものである。
【００５２】
他の例では、この化合物は、Ｙが、以下の表１から選択される、段落［００５１］に記載のものである。
表１
2005530760.tif 000009
［上式中、各Ｒ１５は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される］。
【００５３】
他の例では、この化合物は、Ｒ１１ｂが、置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいフェニル、置換されていてもよいピリジルおよび置換されていてもよい複素脂環式環から選択される、段落［００５２］に記載のものである。
【００５４】
他の例では、この化合物は、Ｒ７が、
2005530760.tif 000010
である、段落［００５３］に記載のものである。
【００５５】
他の例では、この化合物は、Ｒ１１ｂが、置換されていてもよいモルホリン、置換されていてもよいピロリジン、置換されていてもよいピペリジンおよび置換されていてもよいアゼパンから選択される、段落［００５４］に記載のものである。
【００５６】
他の例では、この化合物は、Ｒ１１ｂが、
2005530760.tif 000011
［上式中、Ｒ１４は、−Ｈまたは低級アルキルである］である、段落［００５５］に記載のものである。
【００５７】
他の例では、この化合物は、Ｒ１１ｂが、ピリジンである、段落［００５４］に記載のものである。
【００５８】
他の例では、この化合物は、Ｒ１１ｂが、２−アミノ基を有するピリジンである、段落［００５７］に記載のものである。
【００５９】
他の例では、この化合物は、Ａが、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｃ（＝ＮＲ６）−である、段落［００４２］に記載のものである。
【００６０】
他の例では、この化合物は、Ａが、−Ｃ（＝Ｏ）−である、段落［００５９］に記載のものである。
【００６１】
他の例では、この化合物は、Ｅが、以下の表２から選択される、段落［００６０］に記載のものである。
表２
2005530760.tif 000012
2005530760.tif 000013
［上式中、各Ｒ１６は、−Ｈ、置換されていてもよい低級アルキル、−ＣＯ２Ｒ４および−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４から独立に選択されるか；または場合によって２個のＲ１６は、それらが結合している１個又は複数の窒素と一緒になって、複素環を形成し；各Ｒ１７は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択され；Ｒ１８は、置換されていてもよい低級アルキルであり；Ｊ１は、少なくとも１個の窒素環原子を含む飽和架橋環系であり、ここで、前記の飽和架橋環系は、［４．４．０］、［４．３．０］、［４．２．０］、［４．１．０］、［３．３．０］、［３．２．０］および［３．１．０］からなる群から選択される配置を有し；Ｊ２は、少なくとも１個の窒素環原子を含む飽和架橋環系であり、ここで、前記の飽和架橋環系は、［４．４．０］、［４．３．０］、［４．２．０］、［４．１．０］、［３．３．０］、［３．２．０］および［３．１．０］からなる群から選択される配置を有し、Ｒ１６を有する窒素原子とＪ２中の窒素とは、その間に少なくとも２個の炭素を有さなければならない］。
【００６２】
他の例では、この化合物は、Ｗが、
2005530760.tif 000014
［上式中、各Ｇ２は独立に、＝Ｎ−または＝Ｃ（Ｒ１４）−であり、ここで、各Ｒ１４は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される］である、段落［００６１］に記載のものである。
【００６３】
他の例では、この化合物は、Ｗが、
2005530760.tif 000015
である、段落［００６２］に記載のものである。
【００６４】
他の例では、この化合物は、Ｘが、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）１−３Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｏ（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＣＯ２（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ２）０−３Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択される、段落［００６３］に記載のものである。
【００６５】
他の例では、この化合物は、Ｘが、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−（ＣＨ２）０−２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−２−、−（ＣＨ２）０−２Ｏ（ＣＨ２）０−２−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−ＯＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）１−２Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）０−１Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択される、段落［００６４］に記載のものである。
【００６６】
他の例では、この化合物は、Ｙが、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいフェニルおよび置換されていてもよい５員から６員のヘテロシクリルから選択される、段落［００６５］に記載のものである。
【００６７】
他の例では、この化合物は、Ｙが、以下の表３から選択される、段落［００６６］に記載のものである。
表３
2005530760.tif 000016
［上式中、各Ｒ１５は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される］。
【００６８】
他の例では、この化合物は、Ｅが、
2005530760.tif 000017
である、段落［００６７］に記載のものである。
【００６９】
他の例では、この化合物は、Ｅが、
2005530760.tif 000018
である、段落［００６８］に記載のものである。
【００７０】
他の例では、この化合物は、Ｒ２およびＲ３が、−Ｈである、段落［００６９］に記載のものである。
【００７１】
他の例では、この化合物は、Ａが、−Ｃ（＝ＮＲ６）−である、段落［００７０］に記載のものである。
【００７２】
他の例では、この化合物は、Ｅが、−Ｈ、低級アルキルおよび以下の表４
表４
2005530760.tif 000019
2005530760.tif 000020
に挙げられている基から選択され、Ｒ６が、−Ｈ、−ＯＨ、低級アルキル、−ＮＯ２、−ＣＮ、低級アルコキシおよび以下の表５
表５
2005530760.tif 000021
［上式中、各Ｒ１９は独立に、−Ｈまたは低級アルキルであり；
各Ｒ２０は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択され；
Ｒ２１は、−Ｈ、−ＯＨ、低級アルキル、−ＮＯ２、−ＣＮ、低級アルコキシから選択される］に挙げられている基から選択される、段落［００７１］に記載のものである。
【００７３】
他の例では、この化合物は、Ｗが、
2005530760.tif 000022
である、段落［００７２］に記載のものである。
【００７４】
他の例では、この化合物は、Ｘが、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）１−３Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｏ（ＣＨ２）２−３Ｏ−、−（ＣＨ２）０−３ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３Ｏ（ＣＨ２）０−３−、−（ＣＨ２）０−３ＣＯ２（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−（ＣＨ２）０−３Ｎ（Ｒ４）Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ２）０−３Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択される、段落［００７３］に記載のものである。
【００７５】
他の例では、この化合物は、Ｘが、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−（ＣＨ２）０−２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−２−、−（ＣＨ２）０−２Ｏ（ＣＨ２）０−２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−ＯＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）１−２Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−Ｎ（Ｒ４）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）０−１Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択される、段落［００７４］に記載のものである。
【００７６】
他の例では、この化合物は、Ｙが、置換されていてもよいシクロアルキル、置換されていてもよいフェニルおよび置換されていてもよい５員から６員のヘテロシクリルから選択される、段落［００７５］に記載のものである。
【００７７】
他の例では、この化合物は、Ｙが、以下の表６から選択される、段落［００７６］に記載のものである。
表６
2005530760.tif 000023
2005530760.tif 000024
［上式中、各Ｒ１５は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される］。
【００７８】
他の例では、この化合物は、以下の式ＩＩ
2005530760.tif 000025
［上式中、Ｅは、以下の表７
表７
2005530760.tif 000026
（上式中、各Ｒ１６は、−Ｈ、置換されていてもよい低級アルキル、−ＣＯ２Ｒ４および−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ４から独立に選択されるか；または
場合によって２個のＲ１６は、それらが結合している窒素または複数の窒素と一緒になって、複素環を形成し；
各Ｒ１７は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択され；
Ｒ１８は、置換されていてもよい低級アルキルであり；
Ｊ１は、少なくとも１個の窒素環原子を含む飽和架橋環系であり、ここで、前記の飽和架橋環系は、［４．４．０］、［４．３．０］、［４．２．０］、［４．１．０］、［３．３．０］、［３．２．０］および［３．１．０］からなる群から選択される配置を有し；
Ｊ２は、少なくとも１個の窒素環原子を含む飽和架橋環系であり、ここで、前記の飽和架橋環系は、［４．４．０］、［４．３．０］、［４．２．０］、［４．１．０］、［３．３．０］、［３．２．０］および［３．１．０］からなる群から選択される配置を有し、Ｒ１６を有する窒素原子とＪ２中の窒素とは、その間に少なくとも２個の炭素を有さなければならない）から選択され；
Ｘは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−（ＣＨ２）０−２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−２−、−（ＣＨ２）０−２Ｏ（ＣＨ２）０−２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−ＯＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）１−２Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ、−Ｎ（Ｒ４）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）０−１Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択され；
Ｙは、以下の表８
表８
2005530760.tif 000027
2005530760.tif 000028
（上式中、各Ｒ１５は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される）から選択され：
各Ｒ２２は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される］の、段落［００３９］に記載のものである。
【００７９】
他の例では、この化合物は、以下の式ＩＩＩ
2005530760.tif 000029
［上式中、各Ｇは独立に、＝Ｎ−または＝Ｃ（Ｒ１１）−であり；
Ｌは、−Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）０−２−および−ＮＲ１１から選択され；
各Ｒ１１は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択されるか；または
場合によって２個のＲ１１は、Ｒ７の存在している環と縮合している環系を形成し、この際、前記の環系は、０から３個の付加的なＲ１１で置換されており、前記の環系は１から３個のヘテロ原子を場合によって含有し；
Ｘは、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−（ＣＨ２）１−２ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−ＳＯ２Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２−、−Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、−（ＣＨ２）０−２Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）０−２−、−（ＣＨ２）０−２Ｏ（ＣＨ２）０−２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）Ｎ（Ｈ）−、−Ｎ（Ｒ４）（ＣＨ２）２−３Ｎ（Ｒ４）−、−ＯＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）１−２Ｎ（Ｈ）Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）−、ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ、−Ｎ（Ｒ４）ＣＨ２Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）０−１Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）１−２Ｃ（＝Ｏ）−、置換されていてもよいアルコキシおよび置換されていてもよい低級アルキレンから選択され；
Ｙは、以下の表９
表９
2005530760.tif 000030
2005530760.tif 000031
（上式中、各Ｒ１５は、−Ｈ、ハロゲン、オキソ、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択され；
各Ｒ２２は、−Ｈ、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ２、−ＣＦ３、−ＮＯ２、−ＯＲ４、−Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｓ（Ｏ）０−２Ｒ５、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−ＣＯ２Ｒ４、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ４）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＳＯ２Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）Ｃ（Ｏ）Ｒ５、−Ｎ（Ｒ４）ＣＯ２Ｒ５、−Ｃ（Ｏ）Ｒ４、置換されていてもよい低級アルキル、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよい低級アリールアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリルおよび置換されていてもよい低級へテロシクリルアルキルから独立に選択される）から独立に選択される］の、段落［００３９］に記載のものである。
【００８０】
他の例では、この化合物は、以下の表１０から選択される、段落［００３９］に記載のものである。
表１０
2005530760.tif 000032
2005530760.tif 000033
2005530760.tif 000034
2005530760.tif 000035
2005530760.tif 000036
2005530760.tif 000037
2005530760.tif 000038
2005530760.tif 000039
2005530760.tif 000040
2005530760.tif 000041
2005530760.tif 000042
2005530760.tif 000043
2005530760.tif 000044
2005530760.tif 000045
2005530760.tif 000046
2005530760.tif 000047
2005530760.tif 000048
2005530760.tif 000049
2005530760.tif 000050
2005530760.tif 000051
2005530760.tif 000052
2005530760.tif 000053
2005530760.tif 000054
2005530760.tif 000055
2005530760.tif 000056
2005530760.tif 000057
2005530760.tif 000058
2005530760.tif 000059
2005530760.tif 000060
2005530760.tif 000061
2005530760.tif 000062
2005530760.tif 000063
2005530760.tif 000064
2005530760.tif 000065
2005530760.tif 000066
2005530760.tif 000067
2005530760.tif 000068
2005530760.tif 000069
2005530760.tif 000070
2005530760.tif 000071
2005530760.tif 000072
2005530760.tif 000073
2005530760.tif 000074
2005530760.tif 000075
2005530760.tif 000076
2005530760.tif 000077
2005530760.tif 000078
2005530760.tif 000079
2005530760.tif 000080
2005530760.tif 000081
2005530760.tif 000082
2005530760.tif 000083
2005530760.tif 000084
2005530760.tif 000085
2005530760.tif 000086
2005530760.tif 000087
2005530760.tif 000088
2005530760.tif 000089
【００８１】
本発明の他の態様は、段落［００３９］〜［００８０］のいずれか１つに記載の化合物と薬剤学的に許容される担体を含有する医薬組成物である。
【００８２】
本発明の他の態様は、段落［００３９］〜［００８１］のいずれか１つに記載の化合物または医薬組成物の代謝産物である。
【００８３】
本発明の他の態様は、キナーゼのインビボ活性をモジュレーションする方法であり、この方法は、有効量の段落［００３９］〜［００８１］のいずれか１つに記載の化合物または医薬組成物を患者に投与することを含む。
【００８４】
本発明の他の態様は、キナーゼがＣｈｋ１である段落［００８３］に記載の方法である。
【００８５】
本発明の他の態様は、キナーゼのインビボ活性をモジュレーションすることが、前記キナーゼの阻害を含む段落［００８４］に記載の方法である。
【００８６】
本発明の他の態様は、無制御、異常および／または望ましくない細胞活動を伴う疾患または障害を治療する方法であり、この方法は、段落［００３９］〜［００８０］のいずれか１つに記載の化合物を治療上有効量で、それを必要とする哺乳動物に投与することを含む。
【００８７】
本発明の他の態様は、癌細胞の増殖を抑制する方法であり、この方法は、細胞と癌治療薬および段落［００３９］〜［００８０］のいずれか１つに記載の化合物とを接触させるか、細胞とそれらとの接触を誘発することを含む。
【００８８】
本発明の他の態様は、癌治療薬がＤＮＡ損傷剤である段落［００８７］に記載の方法である。
【００８９】
本発明のさらに他の態様は、患者での癌細胞の増殖を低減する方法であり、この方法は、段落［００３９］〜［００８０］のいずれか１つに記載の化合物および１種または複数の癌治療薬を、好ましくは薬学的に許容される担体と共に患者に投与することを含む。本発明のこの態様で使用するために適している抗癌剤の例（類似体、塩およびリポソームなどの薬学的に許容される形を含む）は：１．トポイソメラーゼＩ阻害剤：カンプトテシン、Ｔｏｐｏｔｅｃａｎ、９−ニトロカンプトテシン、９−アミノカンプトテシン、カレニテシン（Ｋａｒｅｎｉｔｅｃｉｎ）、イリノテカンなど；２．トポイソメラーゼＩＩ阻害剤：エトポシド、リン酸エトポシド、テニポシド、アムサクリン、エピポドフィロトキシン誘導体、ラゾキサン、デキスラゾキサン（Ｄｅｘｒａｚｏｘａｎｅ，Ｚｉｎｅｃａｒｄ）など；３．古典的アルキル化剤：メクロレタミン、シクロホスファミド、イフォスファミド、クロラムブシル、メルファランなどのナイトロジェンマスタード；チオテパ、トレニモン、トリエチレンメラミンなどのアジリジン；ジアンヒドロガラクチトール、ジブロモダルシトールなどのエポキシド；ブスルファン、ジメチルスルフェートなどのアルキルアルカンスルホネート；クロロエチルニトロソウレア、ＢＣＮＵ、ＣＣＮＵ（ロムスチン）、メチル−ＣＣＮＵ（セムスチン）、ストレプトゾトシン、クロロゾトシンなどのニトロソウレア；プレドニムスチン（クロラムブシル−プレドニゾロン）、エストラムスチン（ノルナイトロジェンマスタード−エストラジオール）などのアルキル化剤−ステロイド複合体；４．非古典的アルキル化剤：プロカルバジン、ダカルバジン、ヘキサメチルメラミン、ペンタメチルメラミン、テモゾロミドなど；５．他のＤＮＡ損傷／結合剤：シスプラチン、カルボプラチン、オキサリプラチン、ブレオマイシンなどのシスプラチン；ダクチノマイシン、ミトラマイシン、マイトマイシンＣなどの抗生物質；ダウノルビシン、ドキソルビシン、エピルビシン、イダルビシンなどのアンスラサイクリン／アンスラセンジオン（注；考えられるトポＩＩ阻害剤も）；６．代謝拮抗物質：メトトレキセート、エダトレキセート、トリメトプリム、ノラトレキセド、ラルチトレキセド（Ｔｏｍｕｄｅｘ）、ヒドロキシウレアなどの抗葉酸薬；５−フルオロウラシル、フトラフル、カペシタビン、フルツロン、エニルウラシル、ａｒａ−Ｃ（シトシンアラビノース）、５−アザシチジン、ゲムシタビン、メルカプトプリン、チオグアニン、ペントスタチンなどの核酸類似体；７．リボ核酸関連：アンチセンスＤＮＡ、アンチセンスＲＮＡ、アンチセンスＤＮＡ／ＲＮＡハイブリッド、リボザイムなど；８．放射線：紫外線および／または他；９．ビンカアルカロイド：ビンクリスチン、ビンブラスチンなど；１０．他の抗癌剤：ＤＮＡ損傷が関与しうるか、関与しえない活動のメカニズムを有するもの；１１．タキサン（Ｔａｘａｎｅ）：パクリタクセル、ドセタクセルなど；１２．酵素：Ｌ−アスパラギナーゼなど；１３．天然産物；１４；その他の薬剤：キナーゼ阻害剤、イマチニブ；１５．ミトテン；１６．アミノグルテチミド；１７．ホルモンおよびアンタゴニスト：ジエチルスチルベストロール、エチニルエストラジオール、タモキシフェン、アナストロゾール、テストステロンプロピオネート、フルオキシメステロン、フルタミド、ロイプロリド、プレドニゾン、ヒドロキシプロゲステロンカプロエート、メドロキシプロゲステロンアセテート、メゲストロールアセテート；１８．生体応答モジュレーター：インターフェロン−α、インターロイキンなどである。
【００９０】
本発明の化合物と組み合わせて使用するために適した他の薬剤は、「Ｃａｎｃｅｒ  Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ  ａｎｄ  Ｂｉｏｔｈｅｒａｐｙ：Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ａｎｄ  Ｐｒａｃｔｉｃｅ」、Ｔｈｉｒｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｂ．Ａ．Ｃｈａｂｎｅｒ  ａｎｄ  Ｄ．Ｌ．Ｌｏｎｇｏ、ｅｄｓ．、２００１年、Ｌｉｐｐｉｎｃｏｔｔ  Ｗｉｌｌｉａｍｓ  ａｎｄ  Ｗｉｌｋｉｎｓ、Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ、Ｕ．Ｓ．Ａ．；Ｐ．ＣａｌａｂｒｅｓｉおよびＢ．Ａ．Ｃｈａｂｎｅｒ、「Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ  ｏｆ  Ｎｅｏｐｌａｓｔｉｃ  Ｄｉｓｅａｓｅｓ」、「Ｇｏｏｄｍａｎ  ａｎｄ  Ｇｉｌｍａｎ’ｓ  Ｔｈｅ  Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｂａｓｉｓ  ｏｆ  Ｔｈｅｒａｐｅｕｔｉｃｓ」内、Ｔｅｎｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｊ．Ｇ．Ｈａｒｄｍａｎ  ａｎｄ  Ｌ．Ｂ．Ｌｉｍｂｉｒｄ、ｅｄｓ．、２００１年、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、ＵＳＡ、１３８１〜１３８８頁；およびＢ．Ａ．Ｃｈａｂｎｅｒ、Ｄ．Ｐ．Ｒｙａｎ、Ｌ．Ｐａｚ−Ａｒｅｓ、Ｒ．Ｇａｒｃｉａ−ＣａｒｂｏｎｅｒｏおよびＰ．Ｃａｌａｂｒｅｓｉ、「Ａｎｔｉｎｅｏｐｌａｓｔｉｃ  Ａｇｅｎｔｓ」、「Ｇｏｏｄｍａｎ  ａｎｄ  Ｇｉｌｍａｎ’ｓ  Ｔｈｅ  Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｂａｓｉｓ  ｏｆ  Ｔｈｅｒａｐｅｕｔｉｃｓ」内、Ｔｅｎｔｈ  ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｊ．Ｇ．Ｈａｒｄｍａｎ  ａｎｄ  Ｌ．Ｅ．Ｌｉｍｂｉｒｄ、ｅｄｓ．、２００１年、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、ＵＳＡ、１３８９〜１４５９頁に開示されている。
【００９１】
本発明の他の態様は、ＤＮＡ損傷を与える疾患治療の効力を増強する方法であり、この方法は、疾患治療を段落［００２３］〜［００６６］のいずれか１つに記載の化合物または医薬組成物の投与とを組み合わせることを含む。例として、乾癬などの皮膚状態の光化学治療は、ＤＮＡ損傷をもたらすソラーレン型の光増感剤と組み合わせて紫外線を使用する。本発明のこの態様の一実施形態では、このような光化学治療を、段落［００３９］〜［００８１］のいずれか１つに記載の化合物または医薬組成物の投与とを組み合わせる。
【００９２】
定義
本明細書で使用する場合、次の言葉および語句は、これらが使用されている内容が他に記載されてないか、何らかの別の意味が明確に規定されていない限り、下記の意味を通常は有することとする。
【００９３】
「アルキル」は、直鎖、分枝鎖または環式炭化水素構造およびこれらの組合せを含むこととする。例えば、「Ｃ８アルキル」は、ｎ−オクチル、イソ−オクチル、シクロヘキシルエチルなどに関してよい。低級アルキルは、１から８個の炭素原子を含むアルキル基に関する。低級アルキル基の例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシルなどが含まれる。高級アルキルは、６個よりも多い炭素原子を有するアルキル基のことである。アルキル基の例は、Ｃ２０またはそれ未満を含むものである。シクロアルキルは、アルキルのサブセットであり、３から１３個の炭素原子を有する環式炭化水素基である。シクロアルキル基の例には、ｃ−プロピル、ｃ−ブチル、ｃ−ペンチル、ノルボルニル、アダマンチルなどが含まれる。シクロアルキル環は、不飽和であってもよいが、芳香族ではない。この適用では、アルキルは、アルカニル、アルケニルおよびアルキニル基（およびこれらの組合せ）に関する；これには、シクロヘキシルメチル、ビニル、アリル、イソプレニルなどが含まれることとする。したがって、特定の数の炭素を有するアルキル基が挙げられている場合には、その数の炭素を有するすべての幾何異性体が含まれることとする；したがって、例えば、「ブチル」または「Ｃ４アルキル」は、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、イソブテニルおよびブチ−２−イン基が含まれることを意味し、例えば、「プロピル」または「Ｃ３アルキル」はそれぞれ、ｎ−プロピル、プロペニルおよびイソプロピルを含む。例えば、低級アルキルは、Ｃ１〜Ｃ８アルキルに相当するように、様々な数の炭素を有するアルキルを、下付き文字の数幅を使用して挙げることができる。
【００９４】
「アルキレン」は、炭素および水素原子のみからなり、不飽和を含まず、１から１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の二価基を意味し、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ｎ−ブチレンなどである。アルキレンは、アルキルのサブセットであり、アルキルと同様の基に関するが、２箇所の結合位置を有し、特に十分に飽和されている。アルキレンの例には、エチレン（−ＣＨ２ＣＨ２−）、プロピレン（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−）、２−ジメチルプロピレン（−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−）および２−シクロヘキシルプロピレン（−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ６Ｈ１３）ＣＨ２−）が含まれる。
【００９５】
「アルキリデン」は、炭素および水素原子のみからなり、２から１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の不飽和二価基を意味し、例えば、エチリデン、プロピリデン、ｎ−ブチリデンなどである。アルキリデンは、アルキルのサブセットであり、アルキルと同じ基に関するが、２個の結合位置および特に二重結合不飽和を有する。存在する不飽和には、少なくとも１個の二重結合が含まれ、二重結合は、鎖の第１の炭素と、それが結合している分子の残りの炭素原子との間に存在してよい。
【００９６】
「アルキリジン」は、炭素および水素原子のみからなり、２から１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の不飽和二価基を意味し、例えば、プロピリジ−２−イニル、ｎ−ブチリジ−１−イニルなどである。アルキリジンは、アルキルのサブセットであり、アルキルと同じ基に関するが、２個の結合位置を有し、特に三重結合不飽和を有する。存在する不飽和は、少なくとも１個の三重結合を有し、三重結合は、鎖の第１の炭素と、それが結合している分子の残りの炭素原子との間に存在してよい。
【００９７】
前記の基「アルキレン」、「アルキリデン」および「アルキリジン」のいずれかは、置換されていてもよい場合、それ自体不飽和を含むアルキル置換基を含んでもよい。例えば、２−（２−フェニルエチニル−ブテ−３−エニル）−ナフタレン（ＩＵＰＡＣ名称）は、前記の基の２位にビニル置換基を有するｎ−ブチリジ−３−イニル基を含む。
【００９８】
「アルコキシ」は、例えば、酸素原子により親構造に結合している直鎖、分枝鎖、環式構造、不飽和鎖およびこれらの組合せの炭素原子を含有する−Ｏ−アルキル基に関する。例には、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、シクロプロピルオキシ、シクロヘキシルオキシなどが含まれる。低級アルコキシは、１から８個の炭素を含有する基に関する。
【００９９】
「置換アルコキシ」は、基−Ｏ−（置換アルキル）を意味し、このアルキル上の置換は通常、１個よりも多い炭素を含む（アルコキシの定義と同様）。代表的な置換アルコキシ基の１個は、「ポリアルコキシ」または−Ｏ−（場合により置換されているアルキレン）−（置換されていてもよいアルコキシ）であり、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３などの基およびポリエチレングリコールおよび−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＣＨ３などのグリコールエーテルを含み、この際、ｘは、約２から２０の間、他の例では約２から約１０の間、他の例では約２から約５の間の整数である。他の置換されているアルコキシ基の例は、ヒドロキシアルコキシまたは−ＯＣＨ２（ＣＨ２）ｙＯＨであり、ここで、ｙは例えば、約１から約１０の間の整数であり、他の例では、ｙは、約１から約４の整数である。したがって、基が−ＯＲとして定義された場合で、「Ｒ」が置換されていてもよいアルキルである場合には、このような基には、これらに限られないが、ヒドロキシアルコキシ、ポリアルコキシなどが含まれるであろう。
【０１００】
「アルコキシル」は、架橋基としてのアルコキシを意味し、例えば、−ＯＣＨ２−などである。したがって低級アルコキシは、１から８個の炭素および１個の酸素を含有する基のことである。
【０１０１】
「置換されているアルコキシル」は、架橋基アルコキシ、例えば、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２−に関する。置換されていてもよいアルコキシルは、アルコキシルと置換されているアルコキシルとの両方に関する。
【０１０２】
「アシル」は、カルボニル官能基を介して親構造に結合している直鎖、分枝鎖、環式配置、飽和、不飽和および芳香族およびこれらの組合せの１から１０個の炭素原子を有する基に関する。親構造への結合位置がカルボニルに保持されるなら、アシル基中の１個または複数の炭素は、窒素、酸素またはイオウにより置換されていてもよい。例には、アセチル、ベンゾイル、プロピオニル、イソブチリル、ｔ−ブトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニルなどが含まれる。低級アシルは、１から８個の炭素を含む基に関する。
【０１０３】
「α−アミノ酸」は、天然に生じるアミノ酸および市販のアミノ酸およびそれらの光学異性体に関する。通常の天然および市販のα−アミノ酸は、グリシン、アラニン、セリン、ホモセリン、トレオニン、バリン、ノルバリン、ロイシン、イソロイシン、ノルロイシン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、オミチン（ｏｍｉｔｈｉｎｅ）、ヒスチジン、アルギニン、システイン、ホモシステイン、メチオニン、フェニルアラニン、ホモフェニルアラニン、フェニルグリシン、オルトチロシン、メタ−チロシン、パラ−チロシン、トリプトファン、グルタミン、アスパラギン、プロリンおよびヒドロキシプロリンである。「α−アミノ酸の側鎖」は、前記で定義したα−アミノ酸のα−炭素上に存在する基、例えば、水素（グリシンで）、メチル（アラニンで）、ベンジル（フェニルアラニンで）などのことである。
【０１０４】
「アミノ」は、−ＮＨ２基に関する。「置換されているアミノ」は、−ＮＨＲまたは−ＮＲＲ基を意味し、ここで、各Ｒは、群：置換されていてもよいアルキル、置換されていてもよいアルコキシ、置換されていてもよいアリール、置換されていてもよいヘテロシクリル、アシル、カルボキシ、アルコキシカルボニル、スルファニル、スルフィニルおよびスルホニルから独立に選択され、例えば、ジエチルアミノ、メチルスルホニルアミノ、フラニル−オキシ−スルホンアミノである。
【０１０５】
「アリール」は、芳香族６員から１４員の炭素環を意味し、例えば、ベンゼン、ナフタレン、インダン、テトラリン、フルオレンなどである。
【０１０６】
「アリーレン」は、２個の他の基の間のリンカーである「アリール」に関する。例えば、Ｇ−Ｖ−Ｂでは、Ｖである「フェニレン」は、ＧおよびＢに結合しているベンゼン環系を意味し、即ち、ＧおよびＢは、Ｖの異なる炭素にそれぞれ結合しており、さらに置換されうる４つの部位をＶに残している。
【０１０７】
「アリールアルキル」は、アリール基が、アルキレン、アルキリデンまたはアルキリジン基のいずれかを介して親構造に結合している基に関する。例には、ベンジル、フェネチル、フェニルビニル、フェニルアリルが含まれる。アリールアルキル基のアリール、アルキレン、アルキリデンまたはアルキリジン基部分は、場合によって置換されていてもよい。「低級アリールアルキル」は、この基の「アルキル」部分が１から８個の炭素原子を有するアリールアルキルに関する。
【０１０８】
「ハロゲン」または「ハロ」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素に関する。ジハロアリール、ジハロアルキル、トリハロアリールなどは、必ずしも複数の同じハロゲンでなくてもよい複数のハロゲンで置換されているアリールおよびアルキルを意味し；４−クロロ−３−フルオロフェニルは、ジハロアリールの範囲内である。
【０１０９】
「ヘテロ原子」は、Ｏ、Ｓ、ＮまたはＰである。
【０１１０】
「ヘテロシクリル」は、炭素原子ならびに窒素、リン、酸素およびイオウからなる群から選択される１から５個の複素原子からなる安定な３員から１５員の環基に関する。本発明では、複素環基は、単環式、二環式または三環式環系であってよく、これは、芳香族、飽和またはこれらの組合せである縮合または架橋した環系を含んでもよく；複素環基中の窒素、リン、炭素またはイオウ原子は、場合によって酸化されて、様々な酸化状態であってもよく、例えば、本発明では、明細書中の繰り返しを無くすために、ピリジン誘導体などの対応するＮ−オキシドは、本発明の化合物として含まれることは理解されたい。加えて、窒素原子は、場合によって４級化されていてもよく、環基は、部分的または全部、飽和または芳香族であってもよい。このような複素環基の例には、これらに限られないが、アゼチジニル、アクリジニル、ベンゾジオキソリル、ベンゾジオキサニル、ベンゾフラニル、カルバゾイル、シノリニル、ジオキソラニル、インドリジニル、ナフチリジニル、ペルヒドロアゼピニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、フタラジニル、プテリジニル、プリニル、キナゾリニル、キノキサリニル、キノリニル、イソキノリニル、テトラゾリル、テトラヒドロイソキノリル、ピペリジニル、ピペラジニル、２−オキソピペラジニル、２−オキソピペリジニル、２−オキソピロリジニル、２−オキソアゼピニル、アゼピニル、ピロリル、４−ピペリドニル、ピロリジニル、ピラゾリル、ピラゾリジニル、イミダゾリル、イミダゾリニル、イミダゾリジニル、ジヒドロピリジニル、テトラヒドロピリジニル、ピリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、オキサゾリル、オキサゾリニル、オキサゾリジニル、トリアゾリル、インダニル、イソオキサゾリル、イソオキサゾリジニル、モルホリニル、チアゾリル、チアゾリニル、チアゾリジニル、イソチアゾリル、キヌクリジニル、イソチアゾリジニル、インドリル、イソインドリル、インドリニル、イソインドリニル、オクタヒドロインドリル、オクタヒドロイソインドリル、キノリル、イソキノリル、デカヒドロイソキノリル、ベンズイミダゾリル、チアジアゾリル、ベンゾピラニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フリル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロピラニル、チエニル、ベンゾチエリイル、チアモルホリニル、チアモルホリニルスルホキシド、チアモルホリニルスルホン、ジオキサホスホラニルおよびオキサジアゾリルが含まれる。
【０１１１】
「複素脂環式」は特に、非芳香族へテロシクリル環系基に関する。複素脂環式環系には、配置［４．４．０］、［４．３．０］、［４．２．０］、［４．１．０］、［３．３．０］、［３．２．０］、［３．１．０］、［３．３．３］、［３．３．２］、［３．３．１］、［３．２．２］、［３．２．１］、［２．２．２］、［２．２．１］などを有する飽和および部分架橋環系が含まれる。
【０１１２】
「ヘテロアリール」は特に、芳香族へテロシクリル環系基に関する。
【０１１３】
「ヘテロアリーレン」は、２個の他の基の間のリンカーである「ヘテロアリール」に関する。例えば、Ｍ−Ｐ−Ｌでは、Ｐである「ピリジン」は、ＭおよびＬに結合しているピリジン環系を意味し、即ち、ＭおよびＬは、Ｐの異なる原子にそれぞれ結合しており、さらに置換されうる部位をＰ上に残している。
【０１１４】
「ヘテロシクリルアルキル」は、ヘテロシクリル環がアルキレン、アルキリデンまたはアルキリジン基のいずれか１個を介して親構造に結合している基に関する。例には、（４−メチルピペラジン−１−イル）メチル、（モルホリン−４−イル）メチル、２−（オキサゾリン−２−イル）エチル、４−（４−メチルピペラジン−１−イル）−２−ブテニルなどが含まれる。アリールアルキル基のヘテロシクリル、アルキレン、アルキリデンまたはアルキリジン基部分は、場合によって置換されていてもよい。「低級へテロシクリルアルキル」は、「アルキル」部分が１から８個の炭素原子を有するアリールアルキルに関する。
【０１１５】
「イミノ」との用語は、炭素原子上での置換基に、特には、二重に結合されている窒素に関する。例えば、イミン、アミジンおよびオキシムはすべて、「イミノ」基を含有する。
【０１１６】
「場合による」または「場合によって」とは、後に記載された事象または環境が起こっても、起こらなくてもよく、その記載が、前記の事象または環境が起こる場合と、それが起こらない場合とを含むことを意味している。１個または複数の置換基を含有する基に関して、このような基は、立体的に実際的でないか、および／または合成的に実現不可能である置換または置換パターン（例えば、置換されているアルキルには、これもまた（延々と続きうる）置換されていてもよいアルキル基を含むと定義されている置換されていてもよいシクロアルキル基が含まれる）を導入することは意図されていないことは、当技術分野の専門家には理解されるであろう。「置換されていてもよい」は、用語での、例えば、「置換されていてもよいＣ１〜Ｃ８アルキルアリール」との用語でのすべての後続の変更に関し、場合による置換は、分子の「Ｃ１〜Ｃ８アルキル」部分と「アリール」部分の両方で起こってよく；例えば、置換されていてもよいアルキルには、これもまた（延々と続きうる）置換されていてもよいアルキル基を含むと定義されている置換されていてもよいシクロアルキル基が含まれる。複素環基が、「置換されていてもよい」場合、環中の炭素および複素原子の両方がそこで置換されていてよい。場合による置換基の例には、これらに限られないが、アルキル、ハロゲン、アルコキシ、ヒドロキシ、オキソ、カルバミル、アシルアミノ、スルホンアミド、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アシル、アルキルチオ、アルキルスルホニル、ニトロ、シアノ、アミノ、アルキルアミノ、シクロアルキルなどが含まれる。したがって例えば、基「−Ｃ（Ｏ）Ｒ」が記載されていて、「Ｒ」が置換されていてもよいアルキルである場合、「Ｒ」には、これらに限られないが、−ＣＨ２Ｐｈ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＰｈ、−ＣＨ＝ＣＨＰｈＣＨ３、−Ｃ３Ｈ４ＣＨ２Ｎ（Ｈ）Ｐｈなどが含まれうる。
「オルト」との用語は通常、ベンゼン環の上での２個の置換基の相対的な位置に関して使用されるが；本明細書では、「オルト」との用語を、２個の置換基が隣接する炭素上に存在する他の芳香族環系にも適用するものとする。例えば、３−ブロモ−４−フルオロ−チオフェンは、オルトまたは１，２−位置関係を相互に有するブロモ基およびフルオロ基を有する。
【０１１７】
「オキソ」との用語は、炭素原子の上での置換、特に、二重に結合している酸素に関する。例えば、オキソ−モルホリン、シクロヘキサノンおよびアシル基はすべて、「オキソ」官能基を含む。
【０１１８】
「飽和架橋環系」は、芳香族ではない二環式または多環式環系に関する。このような系は、その核構造中に孤立または接合している不飽和を含んでもよいが、芳香族または複素芳香族環は含まない（ただし、芳香族置換は有してもよい）。例えば、２，３，３ａ，４，７，７ａ−ヘキサヒドロ−１Ｈ−インデンおよび１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロ−ナフタレンが、「飽和架橋環系」の群に含まれる。
【０１１９】
「置換されている」アルキル、アリールおよびへテロシクリルはそれぞれ、１個または複数（例えば、約５個または、他の例では約３個まで）の水素原子が：置換されていてもよいアルキル（例えば、フルオロアルキル）、置換されていてもよいアルコキシ、アルキレンジオキシ（例えば、メチレンジオキシ）、置換されていてもよいアミノ（例えば、アルキルアミノおよびジアルキルアミノ）、置換されていてもよいアミジノ、置換されていてもよいアリール（例えば、フェニル）、置換されていてもよいアリールアルキル（例えば、ベンジル）、置換されていてもよいアリールオキシ（例えば、フェノキシ）、置換されていてもよいアリールアルキルオキシ（例えば、ベンジルオキシ）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、カルボアルコキシ（即ち、アシルオキシまたは−ＯＯＣＲ）、カルボキシアルキル（即ち、エステルまたは−ＣＯＯＲ）、カルボキサミド、アミノカルボニル、ベンジルオキシカルボニルアミノ（ＣＢＺ−アミノ）、シアノ、カルボニル、ハロゲン、ヒドロキシ、置換されていてもよいヘテロシクリルアルキル、置換されていてもよいヘテロシクリル、ニトロ、スルファニル、スルフィニル、スルホニルおよびチオから独立に選択される置換基により置換されているアルキル、アリールおよびへテロシクリルに関する。
【０１２０】
「スルファニル」は、基：−Ｓ−（置換されていてもよいアルキル）、−Ｓ−（置換されていてもよいアリール）および−Ｓ−（置換されていてもよいヘテロシクリル）に関する。
【０１２１】
「スルフィニル」は、基：−Ｓ（Ｏ）−Ｈ、−Ｓ（Ｏ）−（置換されていてもよいアルキル）、−Ｓ（Ｏ）−（置換されていてもよいアリール）および−Ｓ（Ｏ）−（置換されていてもよいヘテロシクリル）に関する。
【０１２２】
「スルホニル」は、基：−Ｓ（Ｏ２）−Ｈ、−Ｓ（Ｏ２）−（置換されていてもよいアルキル）、−Ｓ（Ｏ２）−（置換されていてもよいアリール）、−Ｓ（Ｏ２）−（置換されていてもよいヘテロシクリル）、−Ｓ（Ｏ２）−（置換されていてもよいアルコキシ）、−Ｓ（Ｏ２）−（置換されていてもよいアリールオキシ）および−Ｓ（Ｏ２）−（置換されていてもよいヘテロシクリルオキシ）に関する。
【０１２３】
「チオノ」との用語は、炭素原子での置換に、特に、二重に結合されているイオウに関する。例えば、チオケトンおよびチオアミドは両方とも、「チオノ」官能基を含む。
【０１２４】
本明細書に記載の各反応での「収率」は、理論収率に対するパーセンテージとして表されている。
【０１２５】
いくつかの実施形態では、当技術分野の者には認められるように、芳香族系上の２個の隣接する基は縮合して、環構造を形成してもよい。縮合環構造は、複素原子を含有してもよく、１個または複数の基で場合によって置換されていてもよい。加えて、このような縮合基の飽和炭素（即ち、飽和環構造）は、２個の置換基を含んでもよいことは特記すべきである。
【０１２６】
本発明の化合物のうちの数種は、芳香族へテロシクリル環系の上にイミノ、アミノ、オキソまたはヒドロキシ置換基を有してもよい。本開示では、このようなイミノ、アミノ、オキソまたはヒドロキシ置換基は、その対応する互変異性形で、即ち、それぞれアミノ、イミノ、ヒドロキシまたはオキソで存在してもよいことは理解されるであろう。さらに、例えばトリアゾール中の環結合の互変異性形も、式がこのような互変異性体１種のみを表す場合に、本発明の範囲内と理解されたい。
【０１２７】
本発明の化合物は通常、ＡＣＤ／Ｎａｍｅ（カナダ、トロントのＡｄｖａｎｃｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，Ｉｎｃ．が市販）を使用して命名されている。このソフトウェアは、名称を、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｐｕｒｅ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ＩＵＰＡＣ）、Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｕｎｉｏｎ  ｏｆ  Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ  Ｂｉｏｌｏｇｙ（ＩＵＢＭＢ）およびＣｈｅｍｉｃａｌ  Ａｂｓｔｒａｃｔｓ  Ｓｅｒｖｉｃｅ（ＣＡＳ）に同意されている命名規則の系統的な適用に従った化学構造から得ている。
【０１２８】
本発明の化合物またはその薬学的に許容される塩は、その構造内に不斉炭素原子、酸化イオウ原子または４級化窒素原子を有することがある。
【０１２９】
本発明の化合物またはその薬学的に許容される塩は、単一の立体異性体、ラセミ化合物として、鏡像異性体およびジアステレオ異性体の混合物として存在してよい。本化合物は、幾何異性体としても存在してよい。このような単一の立体異性体、ラセミ化合物およびこれらの混合物および幾何異性体はすべて、本発明の範囲内とする。
【０１３０】
架橋基、例えば、−ＯＣＨ２−または−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ）−では、架橋基の２個の対はそれぞれ、架橋基の各末端に結合していてもよいことが理解される。言い換えると、架橋基は、それらが結合している対の間での可能な方向の両方を示していると理解されたい。したがって、Ｂが−ＯＣＨ２−であるＡ−Ｂ−Ｃでは、結合スキームＡ−ＯＣＨ２−ＢおよびＡ−ＣＨ２Ｏ−Ｂの両方が記載されている。置換されている架橋基、例えば、置換されているアルコキシでは、置換が、架橋基が結合している２個の基に加わっていると仮定される。
【０１３１】
立体異性体のラセミ混合物または非ラセミ混合物から単一の立体異性体を調製および／または分離および単離する方法は、当技術分野でよく知られている。例えば、光学活性な（Ｒ）−および（Ｓ）−異性体を、キラルシントンまたはキラル試薬を使用して調製するか、慣用の技術を使用して分離することができる。望ましい場合には、Ｒ−およびＳ−異性体を、当技術分野の専門家に知られている方法により、例えば：例えば結晶化により分離することができる立体異性体の塩および複合体を生じさせることにより；例えば、結晶化、気液クロマトグラフィーまたは液体クロマトグラフィーにより分離することができる立体異性体の誘導体を生じさせることにより；１種の鏡像異性体と鏡像異性体特異的試薬とを選択的に反応させ、例えば、酸化または還元させ、続いて、変更された鏡像異性体と変更されていない鏡像異性体とを分離することにより；またはキラル環境下に、例えば結合しているキラルリガンドを有するシリカなどのキラル支持体上の、またはキラル溶剤の存在下での気液または液体クロマトグラフィーにより分離することができる。所望の鏡像異性体を、前記の分離手順のいずれかにより他の化学実体に変換する場合、所望の鏡像異性形を遊離するために、さらなるステップが必要となることもあることは認められるであろう。もしくは、光学的に活性な試薬、基質、触媒または溶剤を使用する不斉合成により、または不斉変換により鏡像異性体を他の鏡像異性体に変換することにより、特定の鏡像異性体を合成することができる。特定の鏡像異性体で富化されている鏡像異性体の混合物では、再結晶化により、主な成分である鏡像異性体をさらに富化することもできる（収量の同時損失を伴う）。
【０１３２】
記号「−」は単結合を意味し、「＝」は二重結合を意味し、「≡」は三重結合を意味し、次の記号
2005530760.tif 000090
は、この記号が結合している二重結合の末端上のいずれかの位置を占めているような二重結合上の基に関する。基が、その親式から離れて記載される場合には、基とその親構造式とを分けるために、次の記号
2005530760.tif 000091
が、理論的に分離された結合の末端で使用される。
【０１３３】
例えば、式：
2005530760.tif 000092
中のように、基「Ｒ」が、環系の上に存在すると示されている場合、置換基「Ｒ」は、環系のいずれかの原子の上に存在してよく、安定な構造が生じるならば、環原子のうちのいずれか１個からの示されているか、含まれているか、明確に定義されている水素の置換が想定される。
【０１３４】
例えば、式：
2005530760.tif 000093
中のように、基「Ｒ」が、縮合環系の上に存在すると示されている場合、置換基「Ｒ」は、縮合環系のいずれかの原子の上に存在してよく、安定な構造が生じるならば、環原子のうちのいずれか１個からの示されている（例えば、前記の式中では−ＮＨ−）か、含まれている（例えば、水素が、存在するとは理解されるが示されてはいない前記の式中のように）か、明確に定義されている水素（例えば、前記の式中では、「Ｘ」は、＝ＣＨ−に等しい）の置換が想定される。示されている例では、「Ｒ」基は、縮合環系の５員または６員の環の上に存在してよい。前記の式では、ｙが例えば２である場合、２個の「Ｒ」は、環系のいずれか２個の原子の上に位置してよく、この場合にも、安定な構造が生じるならば、環原子のうちのいずれか１個からの示されているか、含まれているか、明確に定義されている水素の置換が想定される。例えば、２個の基が存在する式：
2005530760.tif 000094
におけるように、このように示されている「浮遊」基が、１個よりも多く存在する場合にはつまり、「Ｒ」および結合は、親構造への結合を示している。このような場合、「浮遊」基は、環系のうちのいずれかの原子の上に存在してよく、この場合にも、各浮遊基は、この環原子上の示されているか、含まれているか、明確に定義されている特有の水素を置換していると想定される。
【０１３５】
本出願中の「置換されているシクロアルキル」には、架橋または縮合環系が含まれることとするが、この場合には、このような環系のすべての炭素架橋部分が、２個の橋頭の炭素と共に、シクロアルキルであると考えられる。例えば、式：
2005530760.tif 000095
は、「Ｒ」置換基を有し、それ自体が親化合物の置換基である架橋環系を示している（上掲の記号
2005530760.tif 000096
で示す）。前記のように、示されている「浮遊」基はそれぞれ、示されている架橋環系のアルキル橋または芳香族環のいずれの上に存在してもよい。本出願では、このような環系では、親化合物が、アルキル橋に結合している場合、
2005530760.tif 000097
のようになる。
【０１３６】
例えば式：
2005530760.tif 000098
中で示されているように（上式中、「ｙ」は１個よりも多くてよい）、基「Ｒ」が、飽和環系の上に存在するように示されている場合に、それぞれ、環上の現に示されているか、含まれているか、明確に定義されている水素を置換していることが想定され、生じる構造が安定であるならば、２個の「Ｒ」は同じ炭素の上に存在してもよい。簡単な例は、Ｒがメチル基である場合であり、この場合には、示されている環のうちの１個の炭素の上にジェミナルなジメチルが存在するはずである。他の例では、同じ炭素の上の２個のＲはその炭素と共に、環を形成してもよく、記載の環と共にスピロ環構造を生ずる。
【０１３７】
本発明での「患者」には、ヒトおよび他の動物、特に哺乳動物および他の生物が含まれる。したがって、本方法は、ヒトの治療および獣医学的用途の両方に適用することができる。好ましい実施形態では、患者は哺乳動物であり、最も好ましい実施形態では、患者は、ヒトである。
【０１３８】
「キナーゼ依存性疾患または症状」は、１種または複数のプロテインキナーゼの活動に依存している異常な状態に関する。キナーゼは直接的または間接的に、増殖、接着、移動、分化および浸入を含む様々な細胞活動のシグナル伝達経路に関与している。
【０１３９】
理論に拘束されることは望まないが、ホスファターゼは、キナーゼの同種として「キナーゼ依存性疾患または症状」でも役割を果たしうる。即ち、キナーゼは、例えばタンパク質基質をリン酸化し、ホスファターゼは脱リン酸化する。したがって、本発明の化合物は、前記のようにキナーゼ活性をモジュレーションする一方で、直接または間接的に、ホスファターゼ活性もモジュレーションしうる。この付加的なモジュレーションは存在する場合、関連の、またはその他の相互依存性キナーゼまたはキナーゼファミリーに対する本発明の化合物の活性と相乗的であるか、相乗的でない。したがって、「キナーゼ依存性疾患または条件」は、本発明の化合物およびまたは処方物で患者を治療することにより軽減されるはずの疾患である。キナーゼ依存性疾患または症状には、段落［００３１］〜［００３８］に記載されているような無制御、異常および／または不所望な細胞活性を伴う疾患または障害である。
【０１４０】
「治療上有効量」は、患者に投与すると、疾患の症状を改善する本発明の化合物の量である。「治療上有効量」を構成する本発明の化合物の量は、化合物、疾患状態およびその重篤度、治療される患者の年齢などに依存して変動しうる。治療上有効量は、当技術分野の通常の専門家により、その人自身の知識および本開示を考慮して慣用的に決定することができる。
【０１４１】
「癌」は、これらに限られないが：心臓：肉腫（血管肉腫、線維肉腫、横紋筋肉腫、脂肪肉腫）、粘液腫、横紋筋腫、線維腫、脂肪腫および奇形腫；肺：気管支癌（扁平上皮細胞、未分化小細胞、未分化大細胞、腺癌）、歯槽（気管支）癌、気管支腺腫、肉腫、リンパ腫、軟骨腫様過誤腫（ｈａｎｌａｒｔｏｍａ）、イネソテリオーマ（ｉｎｅｓｏｔｈｅｌｉｏｍａ）；胃腸：食道（扁平上皮癌、腺癌、平滑筋肉腫、リンパ腫）、胃（癌、リンパ腫、平滑筋肉腫）、膵臓（腺癌、インスリノーマ、グルカゴン産生腫瘍、ガストリン産生腫瘍、カルチノイド腫、ビポーマ）、小腸（腺癌、リンパ腫、カルチノイド腫、カポジ肉腫、平滑筋腫、血管腫、脂肪腫、神経線維腫、線維腫）、大腸（腺癌、管状腺腫、絨毛腺腫、過誤腫、平滑筋腫）；尿生殖路：腎臓（腺癌、ウィルムス腫瘍［腎芽細胞腫］、リンパ腫、白血病）、膀胱および尿道（扁平上皮癌、移行上皮癌、腺癌）、前立腺（腺癌、肉腫）、精巣（セミノーマ、奇形腫、胎児性癌、奇形癌、絨毛癌、肉腫、間質細胞腫、線維腫、線維腺腫、類腺腫瘍、脂肪腫）；肝臓：肝癌（肝細胞癌）、胆管癌、肝芽腫、血管肉腫、肝細胞腺腫、血管腫；骨：骨原性肉腫（骨肉腫）、線維肉腫、悪性線維性組織球腫、軟骨肉腫、ユーイング肉腫、悪性リンパ腫（細網肉腫）、多発性骨髄腫、悪性悪性巨細胞腫脊索腫、オステオクロンフローマ（ｏｓｔｅｏｃｈｒｏｎｆｒｏｍａ）（骨軟骨外骨症）、良性脊索腫、軟骨芽細胞腫、軟骨粘液線維腫、類骨腫および巨細胞腫；神経系：頭骨（骨腫、血管腫、肉芽腫、黄色腫、変形性骨炎）、髄膜（髄膜腫、髄膜肉腫、神経膠腫症）、脳（星状細胞腫、髄芽腫、膠腫、上衣腫、胚細胞腫［松果体腫］、多形性膠芽腫、乏突起細胞腫、神経鞘腫、網膜芽細胞腫、先天性腫瘍）、脊髄神経線維腫、髄膜腫、肉腫）；婦人科：子宮（子宮内膜癌）、子宮頚（子宮頚癌、腫瘍前子宮頚部異形成）、卵巣（卵巣癌［漿液性のう胞腺癌、粘液性のう胞腺癌、未分類癌］、顆粒膜卵胞膜細胞腫、セルトリ−ライディッヒ細胞腫、未分化胚細胞腫、悪性奇形腫）、陰門（扁平上皮癌、上皮内癌、腺癌、線維肉腫、黒色腫）、膣（明細胞癌、扁平上皮癌、ブドウ状肉腫（胎児性横紋筋肉腫）、ファロピウス管（癌）；血液（顆粒球性白血病［急性および慢性］、急性リンパ芽球性白血病、慢性リンパ球性白血病、骨髄増殖性疾患、多発性骨髄腫、骨髄異形成症候群）、ホジキン病、非ホジキンリンパ腫［悪性リンパ腫］；皮膚：悪性黒色腫、基底細胞癌、扁平上皮癌、カポジ肉腫、ホクロ（ｍｏｌｅｓ）異形成母斑、脂肪腫、血管腫、皮膚線維腫、ケロイド、乾癬；および副腎島（ｌａｎｄ）：神経芽細胞腫を含む細胞増殖性疾患に関する。したがって、本願明細書で使用されるような「癌細胞」との用語には、上述の状態のいずれかを患っている細胞が含まれる。
【０１４２】
「薬学的に許容される酸付加塩」は、遊離塩基の生物学的有効性を保持しており、生物学的に、またはその他の点で望ましくないものではなく、塩酸、臭化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸、さらに酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、ピルビン酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、けい皮酸、マンデル酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、サリチル酸などの有機酸と生じる塩に関する。
【０１４３】
「薬学的に許容される塩基付加塩」には、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、カルシウム、マグネシウム、鉄、亜鉛、銅、マンガン、アルミニウム塩などの無機塩基に由来するものが含まれる。塩の例は、アンモニウム、カリウム、ナトリウム、カルシウムおよびマグネシウム塩である。薬学的に許容される有機非毒性塩基に由来する塩には、これらに限られないが、１級、２級および３級アミン、天然に生じる置換アミンを含む置換アミン、環式アミンおよび、イソプロピルアミン、トリメチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、エタノールアミン、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノール、ジシクロヘキシルアミン、リシン、アルギニン、ヒスチジン、カフェイン、プロカイン、ヒドラバミン、コリン、ベタイン、エチレンジアミン、グルコサミン、メチルグルカミン、テオブロミン、プリン、ピペラジン、ピペリジン、Ｎ−エチルピペリジン、ポリアミン樹脂などの塩基性イオン交換樹脂が含まれる。有機塩基の例は、イソプロピルアミン、ジエチルアミン、エタノールアミン、トリメチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、コリンおよびカフェインである（例えば、参照して本願明細書に援用されるＳ．Ｍ．Ｂｅｒｇｅ、ｅｔ  ａｌ．、「Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｓａｌｔｓ」、Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉ．、１９７７年：６６；１〜１９頁参照）。
【０１４４】
「プロドラッグ」は、例えば、血液中での加水分解により、インビボで変化して（通常は迅速に）、前記の式の親化合物をもたらす化合物に関する。一般的な例には、これらに限られないが、カルボン酸基を含む活性形を有する化合物のエステルおよびアミド形が含まれる。本発明の化合物の薬学的に許容されるエステルの例には、これらに限られないが、アルキル基が直鎖または分枝鎖であるアルキルエステル（例えば、約１から約６個の炭素を有する）が含まれる。許容されるエステルにはさらに、シクロアルキエステルおよび、これに限られないがベンジルなどのアリールアルキルが含まれる。本発明の化合物の薬学的に許容されるアミドの例には、これらに限られないが、１級アミドおよび２級および３級アルキルアミド（例えば、約１から約６個の炭素を有する）が含まれる。本発明の化合物のアミドおよびエステルは、慣用の方法にしたがい調製することができる。プロドラッグの他の例は、ピリジン群である；多くの場合に、ピリジン群は、酸化されてその対応するＮ−オキシドになるが、これは本発明の生物学的に活性な化合物でありうる。したがって、「ピリジン形」は、プロドラッグと考えられる。プロドラッグについての徹底的な検討は、いずれも参照して本願明細書に援用されるＴ．Ｈｉｇｕｃｈｉ  ａｎｄ  Ｖ．Ｓｔｅｌｌａ、「Ｐｒｏ−ｄｒｕｇｓ  ａｓ  Ｎｏｖｅｌ  Ｄｅｌｉｖｅｒｙ  Ｓｙｓｔｅｍｓ」、Ｖｏｌ  １４  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａ．Ｃ．Ｓ．Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  ＳｅｒｉｅｓおよびＢｉｏｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ  Ｃａｒｒｉｅｒｓ  ｉｎ  Ｄｒｕｇ  Ｄｅｓｉｇｎ、ｅｄ．Ｅｄｗａｒｄ  Ｂ．Ｒｏｃｈｅ、Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ、１９８７年に示されている。
【０１４５】
「代謝産物」は、動物またはヒト体内での代謝または生体内変化；例えば、酸化、還元または加水分解などによるより極性な分子への、または複合体への生体内変化により生じた化合物またはその塩の分解または最終生成物に関する（生体内変化の検討に関しては、Ｇｏｏｄｍａｎ  ａｎｄ  Ｇｉｌｍａｎ、「Ｔｈｅ  Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ  Ｂａｓｉｓ  ｏｆ  Ｔｈｅｒａｐｅｕｔｉｃｓ」８．ｓｕｐ．ｔｈ  Ｅｄ．、Ｐｅｒｇａｍｏｎ  Ｐｒｅｓｓ、Ｇｉｌｍａｎ  ｅｔ  ａｌ．（ｅｄｓ）、１９９０年参照）。本願明細書で使用する場合、本発明の化合物またはその塩の代謝産物は、体内での化合物の生体活性形であってよい。一例では、プロドラッグは、生体活性な形、代謝産物がインビボで放出されるように使用することができる。他の例では、生体活性な代謝産物は、思いがけず発見され、つまり、ブロドラッグ設計自体が、企てられていなかった。本発明の化合物の代謝産物の活性に関するアッセイは、本開示を考慮すれば、当技術分野の者には分かるであろう。
【０１４６】
加えて、本発明の化合物は、未溶解の形で、さらに水、エタノールなどの薬学的に許容される溶剤に溶解した形で存在してもよい。通常、溶解した形は、本発明の目的に関して、未溶解の形に等しいと考えられる。
【０１４７】
加えて、本発明は、組合せ化学を含む通常の有機合成技術を使用して、または細菌消化、代謝、酵素変換などの生物学的方法により製造された化合物をカバーするものとする。
【０１４８】
本願明細書で使用される「治療する」または「治療」は、無制御、異常または望ましくない細胞増殖、分化、プログラム細胞死、移動または化学浸潤および浸潤により特徴付けられるヒトでの疾患状態の治療をカバーしており、（ｉ）特に、あるヒトが、疾患状態に陥りやすいが、まだその疾患を有するとは診断されていない場合に、そのヒトに疾患状態が生じることを予防すること；（ｉｉ）疾患状態を阻害すること、即ち、その進展を阻止すること；および（ｉｉｉ）疾患状態を緩和すること、即ち、疾患状態を後退させることの少なくとも１つを含む。当技術分野で知られているように、全身：局所輸送、年齢、体重、全身健康、性別、食事、投与時間、薬物相互作用および状態の重篤度を調節する必要があり、当技術分野の専門家による通常の実験により確認することができる。
【０１４９】
一般的投与
本発明の化合物またはその薬学的に許容される塩の純粋な形での、または適切な医薬組成物の形での投与は、投与の許容される方式または同様の利便性をもたらす薬剤のいずれかを介して実施することができる。したがって、投与は例えば、経口で、鼻で、非経口で（静脈内、筋肉内または皮下で）、局所で、経皮で、膣内で、膀胱内で、槽内でまたは直腸で、固体、半固体、凍結乾燥粉末の形で、または液体剤形で、例えば、錠剤、座薬、丸薬、軟質弾性および硬質ゼラチンカプセル、粉末、溶液、懸濁液、エアロゾルなど、好ましくは、正確な用量を簡単に投与するために適している単位剤形の形であってよい。
【０１５０】
組成物は、慣用の薬剤担体または賦形剤を含有し、活性薬剤としての本発明の化合物は他に、他の医薬品、薬剤、担体、補助剤などを含有してよい。本発明の組成物は、癌を治療される患者に通常は投与される抗癌剤または他の薬剤と組み合わせて使用することもできる。補助剤には、防腐剤、湿潤剤、懸濁剤、甘味剤、着香剤、香料、乳化剤および分散剤が含まれる。微生物の作用を予防することは、様々な抗菌剤および抗真菌剤、例えば、パラベン、クロロブタノール、フェノール、ソルビン酸などにより保証することができる。等張剤、例えば、糖、塩化ナトリウムなどを含むことも望ましい。注射可能な薬剤形の長時間吸収を、吸収を遅らせる薬剤、例えば、モノステアリン酸アルミニウムおよびゼラチンを使用することにより実施することができる。
【０１５１】
望ましい場合には、本発明の医薬組成物は、湿潤剤または乳化剤、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤など、例えば、クエン酸、モノラウリン酸ソルビタン、オレイン酸トリエタノールアミン、ブチル化ヒドロキシトルエンなどの少量の補助物質を含有してもよい。
【０１５２】
非経口注射に適した組成物は、生理学的に許容される無菌の水性または非水性溶液、分散液、懸濁液またはエマルションならびに無菌注入可能な溶液または分散液に再構成される無菌粉末を含んでもよい。適切な水性および非水性担体、希釈剤、溶剤またはビヒクルの例には、水、エタノール、ポリオール（プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなど）、適切なこれらの混合物、植物油（オリーブ油など）およびオレイン酸エチルなどの注入可能な有機エステルが含まれる。例えば、レシチンなどのコーティングを使用することにより、分散液の場合には必要な粒径を維持することにより、および界面活性剤を使用することにより、適正な流動性を維持することができる。
【０１５３】
投与の好ましい一経路は、経口であり、この場合、治療される疾患状態の重篤度程度に合わせて調整することができる簡便な１日用量計画を使用する。
【０１５４】
経口投与するための固体剤形には、カプセル、錠剤、丸薬、粉末および顆粒が含まれる。このような固体剤形では、活性化合物を、少なくとも１種のクエン酸ナトリウムまたはリン酸二カルシウムなどの不活性な慣用の賦形剤（または担体）または（ａ）例えば、デンプン、ラクトース、スクロース、グルコース、マンニトールおよびケイ酸などの充填剤または増量剤、（ｂ）例えば、セルロース誘導体、デンプン、アルギン酸塩、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、スクロースおよびアラビアゴムなどの結合剤、（ｃ）例えば、グリセリンなどの湿潤剤、（ｄ）例えば、寒天、炭酸カルシウム、馬鈴薯またはタピオカデンプン、アルギン酸、クロスカルメロースナトリウム、錯体ケイ酸塩および炭酸ナトリウムなどの崩壊剤、（ｅ）例えば、パラフィンなどの溶解遅延剤、（ｆ）例えば、４級アンモニウム化合物などの吸収促進剤、（ｇ）例えば、セチルアルコールおよびモノステアリン酸グリセリン、ステアリン酸マグネシウムなどの湿潤剤、（ｈ）例えば、カオリンおよびベントナイトなどの吸着剤および（ｉ）例えば、タルク、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、固体ポリエチレングリコール、ラウリル硫酸ナトリウムなどの滑剤またはこれらの混合物などと混合する。カプセル、錠剤および丸薬の場合には、剤形は、緩衝剤を含有してもよい。
【０１５５】
前記のような固体剤形は、腸溶コーティングおよび当技術分野で知られている他のものなどのコーティングおよびシェルを用いて調製することもできる。これらは、鎮圧剤（ｐａｃｉｆｙｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）を含有してもよく、１種または複数の活性化合物を腸管の特定の部位で遅れて放出するような組成物であってもよい。使用することができる埋没組成物の例は、ポリマー物質およびろうである。活性化合物は、適切な場合には、１種または複数の前記の賦形剤を伴うマイクロカプセル化形であってもよい。
【０１５６】
経口投与するための液体剤形には、薬学的に許容されるエマルション、溶液、懸濁液、シロップおよびエリキシルが含まれる。例えば、本発明の１種（または複数）の化合物またはその薬学的に許容される塩および付加的な薬剤補助剤を、例えば、水、食塩水、水性デキストロース、グリセリン、エタノールなどの担体；例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、炭酸エチル、酢酸エチル、ベンジルアルコール、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジメチルホルムアミドなどの可溶化剤および乳化剤；油、特に、綿実油、落花生油、トウモロコシ胚油、オリーブ油、ヒマシ油およびゴマ油、グリセリン、テトラヒドロフルフリルアルコール、ポリエチレングリコールおよびソルビタンの脂肪酸エステル；またはこれらの物質の混合物に溶解、分散などして、溶液または懸濁液を生じさせることにより、このような剤形を調製する。
【０１５７】
活性化合物に加えて、懸濁液は、例えば、エトキシル化イソステアリルアルコール、ポリオキシエチレンソルビトールおよびソルビタンエステル、微結晶性セルロース、メタ水酸化アルミニウム、ベントナイト、寒天およびトラガカントまたはこれらの物質の混合物などの懸濁剤を含有してもよい。
【０１５８】
直腸投与のための組成物は例えば、本発明の化合物と、通常の温度では固体であるが、体温では液体であるので、適切な体腔中で溶けて、そこで活性成分を放出するカカオ脂、ポリエチレングリコールまたは座薬ろうなどの適切な非刺激性賦形剤または担体とを混合することにより調製することができる座薬である。
【０１５９】
本発明の化合物を局所投与するための剤形には、軟膏、粉末、スプレーおよび吸入剤が含まれる。活性成分を、無菌条件下に、必要とされる生理学的に許容される担体および防腐剤、緩衝剤または噴射剤と混合する。眼用処方物、眼軟膏、粉末および溶液も、本発明の範囲内であると考えられる。
【０１６０】
通常、投与の所定の方式に応じて、薬学的に許容される組成物は、１種（または複数）の本発明の化合物またはその薬学的に許容される塩約１重量％から約９９重量％および適切な薬剤賦形剤９９重量％から１重量％を含有する。一例では、組成は、１種（または複数）の本発明の化合物またはその薬学的に許容される塩約５重量％から約７５重量％であってよく、残りは、適切な薬剤賦形剤である。
【０１６１】
このような剤形を調製する実際の方法は知られているか、当技術分野の専門家には明らかである；例えば、Ｒｅｍｉｎｇｔｏｎ’ｓ  Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ、１８ｔｈ  Ｅｄ．、（Ｍａｃｋ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｅａｓｔｏｎ、Ｐａ．、１９９０年）参照。投与される組成物は、場合によって、本発明の教示により疾患状態を治療するために治療上有効量の本発明の化合物またはその薬学的に許容される塩を含有する。
【０１６２】
使用される特定の化合物の活性、化合物の代謝安定性および作用時間、年齢、体重、全身健康、性別、食事、投与の様式および時間、排泄速度、薬物の組合せ、個々の疾患状態の重篤度および治療受ける患者を含む様々なファクターに依存して変動する治療上有効量で、本発明の化合物またはその薬学的に許容される塩を投与する。本発明の化合物は、１日当り約０．１から約１０００ｍｇの範囲の用量レベルで患者に投与することができる。約７０キログラムの体重を有する正常な成人では、１日当り体重１キログラム当り約０．０１から約１００ｍｇの範囲の用量が、例となる。しかしながら、使用される特定の用量は、変動しうる。例えば、用量は、患者の要求、治療される症状の重篤度および使用される化合物の薬学的活性を含む多くの因子に依存しうる。個々の患者での最適な用量の決定は、当技術分野の専門家によく知られている。
【０１６３】
スクリーニング剤としての本発明の化合物の利用性
例えば、Ｃｈｋ１受容体キナーゼに結合する候補薬剤をスクリーニングする方法で本発明の化合物を使用するために、このタンパク質を支持体に結合させ、本発明の化合物をこのアッセイに加える。もしくは、本発明の化合物を支持体に結合させ、タンパク質を加える。新規の結合剤がその中で捜し得る候補薬剤の群には、特異性抗体、化学ライブラリ−スクリーンで同定された非天然結合剤、ペプチド類似体などが含まれる。ヒト細胞に対して低い毒性を有する候補薬剤に関するスクリーニングアッセイが特に重要である。このために、標識インビトロタンパク質−タンパク質結合アッセイ、電気泳動移動シフトアッセイ、タンパク質結合のためのイムノアッセイ、機能性アッセイ（リン酸化アッセイなど）などを含む幅広いアッセイを使用することができる。
【０１６４】
例えばＣｈｋ１タンパク質への候補薬剤の結合の決定は、数多くの方法で行うことができる。一例では、候補薬剤（本発明の化合物）を、例えば蛍光または放射性成分で標識し、結合を直接的に決定する。例えば、Ｃｈｋ１タンパク質のすべてまたは一部と固体支持体とを付着させ、標識された薬剤（例えば、少なくとも１種の原子が検出可能な同位体で置換されている本発明の化合物）を加え、過剰な試薬を洗浄除去し、標識量が、固体支持体の上に存在するかどうかを決定することにより行うことができる。当技術分野で知られているような様々なブロックステップおよび洗浄ステップを利用することができる。
【０１６５】
本願明細書では「標識された」とは、化合物が、検出可能なシグナルをもたらす標識、例えば、放射性同位体、蛍光タグ、酵素、抗体、磁性粒子などの粒子、化学発光タグまたは特異的結合分子などで直接または間接に標識されていることを意味する。特異的結合分子には、ビオチンとストレプトアビジン、ジゴキシンと抗ジゴキシンとなどの対が含まれる。特異的な結合メンバーでは、相補的メンバーは、前記のような知られている手順に従い、検出をもたらす分子で通常は標識される。標識は、直接または間接に検出可能なシグナルをもたらしうる。
【０１６６】
いくつかの実施形態では、成分の一方のみが標識される。例えば、Ｃｈｋ１タンパク質は、１２５Ｉを使用して、または蛍光体を用いてチロシン位置で標識することができる。もしくは、１種以上の成分を、様々なラベルで標識することができる；例えば、タンパク質には１２５Ｉを使用し、候補薬剤には蛍光体を使用する。
【０１６７】
本発明の化合物は、付加的な薬物候補をスクリーニングするための競合物質として使用することもできる。本願明細書で使用される場合の「生体活性剤候補」または「薬物候補」または文法的に同等の語句は、生体活性を試験される何らかの分子、例えば、タンパク質、オリゴペプチド、小さい有機分子、多糖類、ポリヌクレオチドなどを示している。これらは、核酸配列およびタンパク質配列を含む細胞増殖配列の細胞増殖表現型または発現を直接または間接に変化しうる。他の場合には、細胞増殖タンパク質結合および／または活性の変更をスクリーニングする。タンパク質結合または活性をスクリーニングする場合には、いくつかの実施形態は、特定のタンパク質に結合することがすでに知られている分子を除外する。本願明細書に記載のアッセイの実施形態の例には、本願明細書では「外在」薬と称される、内在自然状態にあるターゲットタンパク質には結合しない候補薬が含まれる。一例では、外在薬はさらにＣｈｋ１抗体を除外する。
【０１６８】
候補薬剤には、数多くの化学群が含まれうるが、これらは通常、約１００ダルトンを上回るが、約２５００ダルトンを下回る分子量を有する有機分子である。候補薬剤は、タンパク質との構造的相互作用に、特に水素結合および親油性結合に必要な官能基を含み、通常は、少なくとも１個のアミン、カルボニル、ヒドロキシル、エーテルまたはカルボキシル基、例えば、少なくとも２個の官能性化学基を含む。候補薬剤は往々にして、１個または複数の前記の官能基で置換されている環式炭素または複素環構造および／または芳香族またはポリ芳香族構造を有する。候補薬剤はさらに、ペプチド、糖類、脂肪酸、ステロイド、プリン、ピリミジン、誘導体、構造類似体またはこれらの組合せを含む生体分子の中に見出すことができる。
【０１６９】
候補薬剤は、合成または天然化合物のライブラリを含む幅広い供給源から得られる。例えば、幅広い有機化合物および生体分子をランダムおよび指定合成するために、数多くの手段を利用することができ、ランダム化オリゴヌクレオチドの発現が含まれる。もしくは、細菌、真菌、植物および動物抽出物の形の天然化合物のライブラリを利用するか、容易に製造する。加えて、天然または合成により生じたライブラリおよび化合物を、慣用の化学的、物理的および生化学的手段により変更することができる。知られている薬物を、アシル化、アルキル化、エステル化、アミド化などの指定またはランダム化学変更に掛けて、構造類似体を生じさせることができる。
【０１７０】
一例では、候補薬剤の結合を、競合結合アッセイを使用することにより決定する。この例では、競合物質は、抗体、ペプチド、結合対、リガンドなどのＣｈｋ１に結合することが知られている結合成分である。一定の状況下では、候補薬剤と結合成分との競合結合が存在し、その際、結合成分は、候補薬剤に代わる。
【０１７１】
いくつかの実施形態では、候補薬剤を標識する。候補薬剤または競合物質、またはその両方を初めに、結合（起こりうる場合）が可能であるに十分である時間に亙ってＣｈｋ１に加える。インキュベーションは、最適な活性を促進する温度、通常は４℃から４０℃で行うことができる。
【０１７２】
インキュベーション時間は、活性が最適であるように選択するが、迅速な高処理スクリーニングを容易にするように最適化することもできる。通常は、０．１から１時間で十分であろう。過剰な試薬は通常、除去するか、洗浄する。ついで、第２の成分を加え、標識された成分の存在または不在を続けて、結合を示す。
【０１７３】
一例では、競合物質を初めに加え、引き続き、候補薬剤を加える。競合物質の置換は、候補薬剤がＣｈｋ１に結合して、Ｃｈｋ１に結合し、その活性を変更しうることを示している。この実施形態では、どちらかの成分を標識することができる。したがって例えば、競合物質が標識された場合には、洗浄溶液中での標識の存在は、薬剤による置換を示す。もしくは、候補薬物が標識された場合には、支持体上での標識の存在は、置換を示す。
【０１７４】
別の実施形態では、候補薬物を初めに加え、インキュベーションおよび洗浄し、引き続き、競合物質を加える。競合物質による結合の不在は、候補薬物が、高い親和性でＣｈｋ１に結合していることを示している。したがって、候補薬物が標識された場合には、支持体上での標識の存在は、競合物質結合の不在と共に、候補薬物がＣｈｋ１に結合しうることを示している。
【０１７５】
Ｃｈｋ１の結合部位を同定することが重要であることもある。このことは、様々な方法で行うことができる。一実施形態では、Ｃｈｋ１が、候補薬物に結合すると同定されたら、Ｃｈｋ１を断片化するか変更し、アッセイを繰り返して、結合のために必要な成分を同定する。
【０１７６】
Ｃｈｋ１の活性を変更しうる候補薬物をスクリーニングすることにより、変更を試験するが、これは、前記のように候補薬物とＣｈｋ１とを組み合わせるステップと、Ｃｈｋ１の生物学的活性の変化を決定するステップとを含む。したがって、この実施形態では、候補薬物は、本願明細書で定義されているように、生物学的活性または生化学的活性に結合し（必要でないこともあるが）、かつこれを変更しなければならない。この方法は、細胞生存率、形態などの変更に関するインビトロスクリーニング方法と、細胞のインビボスクリーニング方法との両方を含む。
【０１７７】
もしくは、差異スクリーニングを使用して、天然Ｃｈｋ１には結合するが、変更されたＣｈｋ１には結合しえない薬物候補を同定することができる。
【０１７８】
陽性対照および陰性対照をアッセイで使用することもできる。例えば、すべての対照および試験試料を、少なくとも３回行い、統計的に有意義な結果を得る。試料のインキュベーションは、薬物とタンパク質とが結合するに十分な時間である。インキュベーションの後に、試料を、非特異的に結合している物質がなくなるまで洗浄し、結合している、通常は標識されている薬剤の量を決定する。例えば、放射線ラベルを使用する場合、試料を、シンチレーションカウンタでカウントして、結合している化合物の量を決定することができる。
【０１７９】
様々な他の試薬が、スクリーニングアッセイに含まれてもよい。これらには、最適なタンパク質−タンパク質結合を容易にし、および／または非特異的または背景相互作用を低減するために使用することができる塩、中性タンパク質、例えば、アルブミン、界面活性剤などの試薬が含まれる。その他に、プロテアーゼ阻害剤、ヌクレアーゼ阻害剤、抗菌物質などのアッセイの効率を改善する試薬を使用することもできる。成分の混合物を加えて、必要な結合をもたらすこともできる。
【０１８０】
略語およびその定義
次の略語および用語は、全体を通して下記の意味を有する：
Ａｃ        ＝アセチル、
ＡＴＰ      ＝アデノシン三リン酸、
ＢＮＢ      ＝４−ブロモメチル−３−ニトロ安息香酸、
Ｂｏｃ      ＝ｔ−ブチルオキシカルボニル、
ｂｒ        ＝ブロード、
Ｂｕ        ＝ブチル、
Ｃ          ＝摂氏、
ｃ−        ＝シクロ、
ＣＢＺ      ＝カルボベンゾキシ＝ベンジルオキシカルボニル、
ｄ          ＝２重項、
ｄｄ        ＝２重項の２重項、
ｄｔ        ＝３重項の２重項、
ＤＢＵ      ＝ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン
ＤＣＭ      ＝ジクロロメタン＝塩化メチレン＝ＣＨ２Ｃｌ２、
ＤＣＥ      ＝ジクロロエチレン、
ＤＥＡＤ    ＝アゾジカルボン酸ジエチル、
ＤＩＣ      ＝ジイソプロピルカルボジイミド、
ＤＩＥＡ    ＝Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、
ＤＭＡＰ    ＝４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、
ＤＭＦ      ＝Ｎ，Ｎ−ジメチルホンアミド（ｆｏｎｎａｍｉｄｅ）、
ＤＭＳＯ    ＝ジメチルスルホキシド、
ＤＶＢ      ＝１，４−ジビニルベンゼン、
ＥＥＤＱ    ＝２−エトキシ−１−エトキシカルボニル−１，２−ジヒドロキノリン、
ＥＩ        ＝電子衝撃イオン化、
Ｅｔ        ＝エチル、
Ｆｍｏｃ    ＝９−フルオレニルメトキシカルボニル、
ｇ          ＝グラム、
ＧＣ        ＝ガスクロマトグラフィー、
ｈまたはｈｒ＝時間、
ＨＡＴＵ    ＝０−（７−アザベンゾトリアゾール−１−イル）−１，１，３，３−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート、
ＨＭＤＳ    ＝ヘキサメチルジシラザン、
ＨＯＡｃ    ＝酢酸、
ＨＯＢｔ    ＝ヒドロキシベンゾトリアゾール、
ＨＰＬＣ    ＝高圧液体クロマトグラフィー、
Ｌ          ＝リットル、
Ｍ          ＝モルまたはモル濃度、
ｍ          ＝多重項、
Ｍｅ        ＝メチル、
ｍｅｓｙｌ  ＝メタンスルホニル、
ｍｇ        ＝ミリグラム、
ＭＨｚ      ＝メガヘルツ（周波数）、
ｍｉｎ      ＝分、
ｍＬ        ＝ミリリットル、
ｍＭ        ＝ミリモル、
ｍｍｏｌ    ＝ミリモル、
ｍｏｌ      ＝モル、
ＭＳ        ＝質量スペクトル分析、
ＭＴＢＥ    ＝メチルｔ−ブチルエーテル、
Ｎ          ＝正常
ＮＢＳ      ＝Ｎ−ブロモスクシンイミド、
ＮＣＳ      ＝Ｎ−クロロスクシンイミド、
ｎＭ        ＝ナノモル、
ＮＭＯ      ＝Ｎ−メチルモルホリンオキシド、
ＮＭＲ      ＝核磁気共鳴分光法、
ＰＥＧ      ＝ポリエチレングリコール、
ｐＥＹ      ＝ポリ−グルタミン、チロシン、
Ｐｈ        ＝フェニル、
ＰｈＯＨ    ＝フェノール、
ＰｆＰ      ＝ペンタフルオロフェノール、
ＰｆＰｙ    ＝ペンタフルオロピリジン、
ＰＰＴＳ    ＝ピリジニウムｐ−トルエンスルホネート、
Ｐｙ        ＝ピリジン、
ＰｙＢｒｏＰ＝ブロモ−トリス−ピロリジノ−ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、
ｑ          ＝４重項、
ＲＴ        ＝室温、
Ｓａｔ’ｄ  ＝飽和、
ｓ          ＝単重項、
ｓ−        ＝２級、
ｔ−        ＝３級、
ｔまたはｔｒ＝３重項、
ＴＢＤＭＳ  ＝ｔ−ブチルジメチルシリル、
ＴＥＳ      ＝トリエチルシラン、
ＴＦＡ      ＝トリフルオロ酢酸、
ＴＨＦ      ＝テトラヒドロフラン、
ＴＭＯＦ    ＝オルトギ酸トリメチル、
ＴＭＳ      ＝トリメチルシリル、
ｔｏｓｙｌ  ＝ｐ−トルエンスルホニル、
Ｔｒｔ      ＝トリフェニルメチル、
ｕＬ        ＝マイクロリットル、
ｕＭ        ＝マイクロモル。
【０１８１】
化合物の合成
スキーム１は、本発明の化合物の一般的な合成経路を示しているが、これを限定することを意図したものではない。特定の例を、これらの一般的な合成の記載に続いて記載する。下記の一般化では、特定の反応条件、例えば、加えられる塩基、酸などの試薬、溶剤、温度などは、検討を混乱させることのないように記載されていない。
【０１８２】
一般的な経路は、特定の例と共に、当技術分野の専門家が本発明の化合物を合成することができる十分な情報を含んでいる。スキーム１では、いくつかの置換基は、本発明の化合物の合成に関して、定義されないまま記載されている。このことは純粋に、合成の記載を簡単にするために行われている。当技術分野の専門家には理解されるであろうが、式Ｉ中のこのような置換基は、合成の間のいずれかの時点で式Ｉの足場に付与されるか、本発明の化合物を製造するために使用される中間体または出発原料の上に予め存在していてよい。さらに特定の例が、本発明をより詳細に記載するために下記に示されている。
【０１８３】
スキーム１は、式Ｉに一致する本発明の化合物がどのように製造されるかを示している（これらの実施例では、検討を簡略化するために、置換基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は−Ｈであるが、常にそうではない）。通常、必要ではないが、出発原料は、式（ｉ）または（ｉｉ）の形をとってよい。例えば、（ｉ）は、市販の３−アミノ−ピラジン（Ｚは、Ｎである）の形をとってよい。基「Ｆ１」は、式Ｉの化合物に変換しうる官能基またはその中に存在する官能基を示している。例えば、Ｆ１がカルボン酸基を表している場合、式ＩのＡは、カルボニルであり、（ｉｉ）は、出発原料をより適切に表しうる。他の場合、Ａを（ｉ）に導入して、（ｉｉ）を製造する。例えば、Ｆ１がシアノ基である場合、いくつかのケースでは、（ｉ）中のシアノ基をトリアゾール環系に変換して、（ｉｉ）中のＡを製造する。
【０１８４】
Ｆ２は、最終的に変換されるか、式ＩのＥの製造または導入で使用される官能基を表す。例えば、Ｆ１がカルボン酸である場合、−Ａ−Ｆ２は、カルボン酸のエステル化された形を表しうる。Ｆ１がシアノ基である場合、−Ａ−Ｆ２は、例えば、後続の変換のために付与されている官能基を有するトリアゾール環を表しうる。示されていないが、官能基−Ａ−Ｅは、市販の出発物質中に存在するか、単一のステップで（ｉ）に導入することができる。
【０１８５】
Ｆ３は、最終的に変換されるか、式ＩのＷの製造または導入で使用される官能基を表している。例えば、中間体（ｉｉ）は、選択的に臭素化されて、Ｆ３が−Ｂｒである（ｉｉｉ）をもたらす。当技術分野の専門家に知られているアリール−アリールカップリング反応を使用して、好ましくは官能基Ｆ４を有するＷを（ｉｉｉ）に導入して、中間体（ｖ）を製造する。Ｆ４は、最終的に変換されるか、式ＩのＸの生成または導入で使用される官能基を表している。もしくは、（ｉｉｉ）を、Ｅの導入を介して（ｉｖ）に変換する（例えば、−Ａ−Ｆ２により表されるエステルを、−Ａ−Ｅにより表されるアミドに変換する）。スキーム１は、本発明の化合物を製造する可能なバリエーションの１サブセットを示しているにすぎない。
スキーム１
2005530760.tif 000099
【０１８６】
さらにスキーム１に関して、中間体（ｖ）は、Ｅの導入を介して中間体（ｖｉ）に変換することができる（中間体（ｖｉ）はさらに、（ｉｖ）から−Ｗ−Ｆ４の導入を介して製造することもできる）。中間体（ｖ）から、好ましくは官能性Ｆ５を伴うＸを導入して、中間体（ｖｉｉ）を製造することができる。Ｆ５は、最終的に変換されるか、式ＩのＹの生成または導入で使用される官能基を表している。多くの例では、−Ｘ−Ｆ５は、ＹとＸとを結合するために使用される、反応性官能基Ｆ５を有する架橋基Ｘを表している。このような場合、（ｖｉｉ）を、（ｉｘ）に変換する。もしくは、中間体（ｖｉｉ）を、−Ｘ−Ｆ５の導入を介して変換して、（ｖｉｉｉ）にする。式（ｘ）の化合物は、中間体（ｉｘ）または（ｖｉｉｉ）から製造する。化合物（ｘ）は、本発明の式Ｉと一致し、そのサブセットである。
【０１８７】
本発明の化合物は通常、スキーム１に示されているように製造する。当技術分野の専門家であれば、スキーム１には含まれない合成経路の多くの改変が可能であり、したがって、それらは、本発明の範囲内であることを認めるであろう。
【０１８８】
スキーム２は、本発明の３−アミノ−ピラジン−２−カルボキサミドを製造する一般的な方法を示している。Ｒｕｓｓ，Ｔ．、Ｒｉｅｄ，Ｗ．、Ｕｌｌｒｉｃｈ，Ｆ．ａｎｄ  Ｍｕｔｓｃｈｌｅｒ、Ｅ．Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）１９９２年、３２５、７６１〜７６７頁の手順を使用して、市販の３−アミノ−ピラジン−２−カルボン酸メチルを臭素化する（同様に、市販の２−アミノニコチン酸を臭素化すると（例えば、米国特許第３９５０１６０号明細書および米国特許第４３６１７００号明細書に記載されているように）、２−アミノ−５−ブロモピリジン−３−カルボン酸が得られる。この中間体を使用して、３−アミノ−ピラジン化合物のためのスキーム１〜４に記載の方法と同様の方法を使用して、対応するアミノ−ピリジン類似体を製造することができる）。生じたブロモエステル（ｘｉ）を例えば、Ｗ．Ｊ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ、Ｊ．Ｈ．Ｊｏｎｅｓ、Ｐ．Ａ．Ｌｙｌｅ  ａｎｄ  Ｊ．Ｅ．Ｔｈｉｅｓ  Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８８年、５３、２０５２〜２０５５頁または同様の手順により、アリールボロン酸とのスズキカップリングで使用することができた。ついで、生じたアリール置換されているピラジンエステル（ｘｉｖ）を加水分解して、対応する酸（ｘｖ）にした。酸（ｘｖ）を、１級および２級アミンとカップリングさせると、アミド（ｘｖｉ）が得られ、引き続き、必要ならば、保護基を除去した。もしくは、アリール置換されているピラジンエステル（ｘｉｖ）を、適切な溶剤中、高温で、アンモニア、メチルアミンまたは他のアミンと直接反応させると、アミド（ｘｖｉ）が得られた。さらにもしくは、ブロモピラジンエステル（ｘｉ）を変換して（通常は加水分解を介して）、ブロもピラジン酸（ｘｉｉ）にし、ついでこれを、アミンとカップリングさせると、アミド（ｘｉｉｉ）が得られた。ついで、生じたブロモピラジンアミド（ｘｉｉｉ）を、スズキ条件下にアリールボロン酸とカップリングさせると、アミド（ｘｖｉ）が得られた。アミド（ｘｖｉ）では、基−ＮＲａＲｂは、式Ｉの−Ｅを表す。
【０１８９】
もしくは、例えば中間体（ｘｉ）および（ｘｉｖ）中のエステル基を、酸、アミド、ニトリル、アルデヒド、ヒドロキシメチルまたは他の官能基に変換した。ついで、式Ｉの基−Ａ−Ｅに従い、これらの官能基を、オキシム、イミン、ヒドラゾンまたは、トリアゾール、ピリミジン、オキサジアゾールおよび他の複素環などの複素環に作り上げた。変換の例の詳細な記載を、下記に記載する。
スキーム２
2005530760.tif 000100
【０１９０】
通常、必要ではないが、アリール基（スキーム２中でＡｒを示していて、式Ｉ中のＷに対応する）は、このアリール基が例えば、ブロモピラジンにカップリングする前またはその後に、エステル、アルデヒド、ヒドロキシメチル、アミン、ヒドロキシルまたは変更または官能化された他の基などの官能基を含んだ。スキーム３および４は、Ｗ（ここで、Ｗは、メタ−フェニレンであった）上に基−Ｘ−Ｙを生じさせるために実施された通常の変換のいくつかを示している。これらは、例として示されており、本発明の範囲を限定することを意図したものではない。
【０１９１】
スキーム３に関して、通常の合成技術を使用して、例えば、安息香酸アルコール中間体（ｘｖｉｉ）またはアリールアルデヒド中間体（ｘｖｉｉｉ）から、安息香酸アミン中間体（ｘｉｘ）が生じた。例えば、（ｘｖｉｉ）の−ＯＨ基を変換して、脱離基にし、ついで、アンモニアまたはアンモニア同等物（フタルイミドなど）で置換して、（ｘｉｘ）を生じさせた。もしくは、アルデヒド（ｘｖｉｉｉ）を還元アミノ化条件に掛けて、（ｘｉｘ）を生じさせる。中間体（ｘｉｘ）を、例えば酸塩化物でアシル化して、（ｘｘ）（式Ｉでは、Ｗは、メタフェニレンであり、Ｘは、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２−である）を生じさせた。多くの場合に中間体（ｘｉｘ）は、塩化スルホニル、イソシアネートおよび他の求電子試薬と反応したか、反応することができた。他の例では、中間体（ｘｉｘ）を、還元アミノ化条件に掛けて、化合物（ｘｘｉ）を得た。
スキーム３
2005530760.tif 000101
【０１９２】
スキーム４は、Ｗ（この場合、Ｗは、メタ−フェニレンであった）の上に基−Ｘ−Ｙを生じさせるために実施された付加的な変換を示している。例えば：エステル（ｘｘｉｉ）を、アミド（ｘｘｉｉ）に変換し、フェノール（ｘｘｉｖ）をエーテル（ｘｘｖ）に変換し、アニリン（ｘｘｖｉ）をアミド（ｘｘｖｉｉ）に変換した。
スキーム４
2005530760.tif 000102
【０１９３】
次の実施例は、前記の本発明を使用する方法をさらに詳述し、さらに、本発明の様々な態様を実施するために最も良好と考えられる方式を記載するために役立つ。これらの実施例は、本発明の真の範囲を限定するために役立つものでは決してなく、むしろ、詳述の目的のために示されていることを理解されたい。本願明細書に記載のすべての参照文献は、そのまま、参照して本願明細書に援用される。通常、必要ではないが、下記の各実施例は、前記で概観したマルチステップ合成を記載している。
【実施例１】
【０１９４】
３−アミノ−６−フェニル−Ｎ−（フェニルメチル）ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−ブロモ−ピラジン−２−カルボン酸メチル：Ｒｕｓｓ，Ｔ．、Ｒｉｅｄ，Ｗ．、Ｕｌｌｒｉｃｈ，Ｆ．ａｎｄ  Ｍｕｔｓｃｈｌｅｒ、Ｅ．Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．（Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）１９９２年、３２５、７６１〜７６７頁の手順と同様の手順を使用して、市販の３−アミノ−ピラジン−２−カルボン酸メチル（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙが販売）を臭素化した。３−アミノ−２−ピラジンカルボン酸メチル（３０．０ｇ、２００ミリモル）の酢酸（２００ｍＬ）溶液に、臭素（１１ｍＬ）を徐々に、滴下漏斗を介して加えた。臭素を完全に加え終わったら、炭酸ナトリウム粉末を、沈殿が生じるまで徐々に加えた。反応混合物を、２時間室温で攪拌し続けた。反応混合物を真空中で半分の容量に減らし、ついで、水（５００ｍＬ）で希釈した。反応混合物を激しく攪拌し、真空濾過を使用して、生じた固体を集めた。エーテルで固体を洗浄すると、純粋な黄色の固体（収率９１％）が得られた。
【０１９５】
３−アミノ−６−フェニルピラジン−２−カルボン酸メチル：Ｗ．Ｊ．Ｔｈｏｍｐｓｏｎ、Ｊ．Ｈ．Ｊｏｎｅｓ、Ｐ．Ａ．Ｌｙｌｅ  ａｎｄ  Ｊ．Ｅ．Ｔｈｉｅｓ、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８８年、５３、２０５２〜２０５５頁の手順と同様の手順を使用して、３−アミノ−６−フェニルピラジン−２−カルボン酸メチルを、３−アミノ−６−ブロモ−ピラジン−２−カルボン酸メチルから調製した。
【０１９６】
３−アミノ−６−フェニルピラジン−２−カルボン酸：３−アミノ−６−フェニルピラジン−２−カルボン酸メチル（１．２ｇ、５．２６ミリモル）のメタノール（５ｍＬ）溶液に、室温で６．０Ｎの水酸化ナトリウム水溶液（６ｍＬ）を加えた。この溶液を５０℃で３時間攪拌した。０℃で溶液のｐＨが２〜３の範囲になるまで、２．０Ｎの塩酸を徐々に加えて、反応を中和した。溶液を酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出した。飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で、有機層を洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。減圧下で濾過および濃縮すると、３−アミノ−６−フェニルピラジン−２−カルボン酸（０．５９ｇ、収率５２％）が得られた：Ｃ１１Ｈ９Ｏ２でのＭＳ（ＥＩ）：２１６（ＭＨ＋）。
【０１９７】
３−アミノ−６−フェニル−Ｎ−（フェニルメチル）ピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６−フェニルピラジンカルボン酸（０．１０ｇ、０．４７ミリモル）のジクロロメタン（３ｍＬ）溶液に、塩酸１−エチル−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（ＥＤＣＩ、０．１１ｇ、０．５６ミリモル）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（ＨＯＢＴ、７５ｍｇ、０．５６ミリモル）およびＮ−メチルモルホリン（ＮＭＭ、５６ｍｇ、０．５６ミリモル）を室温で加えた。反応を１５分間攪拌し、その後、ベンジルアミン（０．５６ミリモル）を加えた。反応混合物を一晩攪拌し続けた。酢酸エチル（２００ｍＬ）で反応を希釈し、水（５０ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）、２．０Ｎの塩酸水溶液（３０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（２５ｍＬ）で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、減圧下に濃縮すると、淡黄色の固体として生成物（９１ｍｇ、収率６７％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．６２（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８４（ｄｄ，２Ｈ）、７．４５（ｍ，２Ｈ）、７．３８（ｍ，６Ｈ）、４．７０（ｄ，２Ｈ）；Ｃ１８Ｈ１６Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：３０５（ＭＨ＋）。
【０１９８】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０１９９】
３−アミノ−Ｎ，６−ジフェニルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．９２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）、７．９０（ｄｄ，２Ｈ）、７．７２（ｄｄ，２Ｈ）、７．５２（ｍ，２Ｈ）、７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．２０（ｔ，１Ｈ）；Ｃ１７Ｈ１４Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２９０（ＭＨ＋）。
【０２００】
５−フェニル−３−（ピロリジン−１−イルカルボニル）ピラジン−２−アミン：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．５８（ｓ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，２Ｈ）、７．４５（ｔ，２Ｈ）、７．４０（ｍ，１Ｈ）、６．４０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、４．０２（ｍ，１Ｈ）、４．７０（ｍ，１Ｈ）、２．０４（ｍ，４Ｈ）；Ｃ１５Ｈ１６Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２６９（ＭＨ＋）。
【０２０１】
３−アミノ−Ｎ−（シクロプロピルメチル）−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．６２（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８５（ｄｄ，２Ｈ）、７．５０（ｔ，２Ｈ）、７．４０（ｍ，１Ｈ）、３．３０（ｍ，２Ｈ）、１．１０（ｍ，１Ｈ）、０．８０（ｍ，２Ｈ）、０．３０（ｍ，２Ｈ）；Ｃ１５Ｈ１６Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２６９（ＭＨ＋）。
【０２０２】
３−アミノ−６−フェニル−Ｎ−（テトラヒドロフラン−２−イルメチル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．３０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８４（ｄ，２Ｈ）、７．５０（ｔ，２Ｈ）、７．４０（ｍ，１Ｈ）、４．１０（ｍ，１Ｈ）、３．９４（ｍ，１Ｈ）、３．８０（ｍ，１Ｈ）、３．７０（ｍ，１Ｈ）、３．４５（ｍ，１Ｈ）、２．０１（ｍ，３Ｈ）、１．６２（ｍ，１Ｈ）；Ｃ１６Ｈ１８Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２９９（ＭＨ＋）。
【０２０３】
３−アミノ−Ｎ−シクロヘキシル−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．８０（ｓ，１Ｈ）、７．９２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，２Ｈ）、７．４５（ｔ，２Ｈ）、７．４０（ｍ，２Ｈ）、３．９０（ｍ，１Ｈ）、２．０１（ｍ，２Ｈ）、１．９０（ｍ，２Ｈ）、１．８５（ｍ，１Ｈ）、１．４０（ｍ，５Ｈ）；Ｃ１７Ｈ２０Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２９７（ＭＨ＋）。
【０２０４】
３−アミノ−６−フェニル−Ｎ−（２−フェニルエチル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８２（ｍ，２Ｈ）、８．０６（ｍ，２Ｈ）、７．６５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４９〜７．２０（ｍ，８Ｈ）、３．５８（ｔ，２Ｈ）、２．９０（ｔ，２Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１８Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：３１９．２（ＭＨ＋）。
【０２０５】
３−アミノ−Ｎ−［（１Ｒ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２０Ｈ１８Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：３３１．２（ＭＨ＋）。
【０２０６】
３−アミノ−Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０４（ｄ，１Ｈ）、８．８７（ｓ，１Ｈ）、８．１８（ｍ，２Ｈ）、７．７２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４９〜７．１８（ｍ，７Ｈ）、５．６０（ｍ，１Ｈ）、３．０２（ｍ，１Ｈ）、２．８６（ｍ，１Ｈ）、２．４４（ｍ，１Ｈ）、２．２１（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１８Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：３３１．２（ＭＨ＋）。
【０２０７】
３−アミノ−Ｎ−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０４（ｄ，１Ｈ）、８．８７（ｓ，１Ｈ）、８．１８（ｍ，２Ｈ）、７．７２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４９〜７．１８（ｍ，７Ｈ）、５．６０（ｍ，１Ｈ）、３．０２（ｍ，１Ｈ）、２．８６（ｍ，１Ｈ）、２．４４（ｍ，１Ｈ）、２．２１（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１８Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：３３１．２（ＭＨ＋）。
【０２０８】
３−アミノ−Ｎ−シクロペンチル−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８９（ｄ，１Ｈ）、８．８２（ｓ，１Ｈ）、８．１２（ｍ，２Ｈ）、７．６１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４６〜７．１５（ｍ，７Ｈ）、４．７９（ｍ，１Ｈ）、３．２８（ｍ，２Ｈ）、３．１１（ｍ，２Ｈ）；Ｃ１６Ｈ１８Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２８３．２（ＭＨ＋）。
【０２０９】
３−アミノ−Ｎ−シクロプロピル−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８３（ｓ，１Ｈ）、８．６５（ｓ，１Ｈ）、８．１３（ｍ，２Ｈ）、７．６５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４９〜７．３０（ｍ，３Ｈ）、２．８５（ｍ，１Ｈ）、０．７２（ｍ，４Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１４Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２５５．４（ＭＨ＋）。
【実施例２】
【０２１０】
３−アミノ−６−ナフタレン−１−イルピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−ナフタレン−１−イルピラジン−２−カルボン酸メチル：３−アミノ−６−ブロモピラジン−２−カルボン酸メチル（０．１８ｇ、０．７４ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）溶液に、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）とジクロロメタンとの錯体（１：１、６０ｍｇ、０．０７ミリモル）、１−ナフチルボロン酸（０．３２ｇ、１．８９ミリモル）およびトリエチルアミン（０．１５ｇ、１．５２ミリモル）を加えた。溶液を窒素で３〜５分間脱ガスした。ついで、反応を８５〜９０℃に一晩加熱した。反応を室温に冷却し、酢酸エチル（３００ｍＬ）で希釈した。粗製溶液を、真空下にシリカゲルパッドに通した。飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で濾液を洗浄した。硫酸マグネシウム上で有機層を乾燥させ、濾過し、減圧下に濃縮すると、不純な生成物が得られた。シリカでのカラム精製（８：２のヘキサン／酢酸エチル）により、黄色の固体として、３−アミノ−６−ナフタレン−１−イルピラジン−２−カルボン酸メチル（８０ｍｇ、収率３９％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．５２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．９２（ｍ，２Ｈ）、７．５２（ｍ，５Ｈ）、４．０２（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１６Ｈ１３Ｎ３Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２８０（ＭＨ＋）。
【０２１１】
３−アミノ−６−ナフタレン−１−イルピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６−ナフタレン−１−イルピラジン−２−カルボン酸メチル（８０ｍｇ、０．２９ミリモル）のメタノール（３０ｍＬ）溶液を、０℃で、高圧試験管中でアンモニアガスで飽和させた。反応管を密閉し、８０〜９０℃に４時間加熱した。反応を室温まで冷却し、減圧下に蒸発させると、黄色の生成物として、３−アミノ−６−ナフタレン−１−イルピラジン−２−カルボキサミド（５９ｍｇ、収率７９％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．８０（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｄ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，２Ｈ）、７．５８（ｍ，６Ｈ）；Ｃ１５Ｈ１２Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２６５（ＭＨ＋）。
【０２１２】
３−アミノ−６−（３−クロロフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１５ｍｌ封管に、３−アミノ−６−（３−クロロフェニル）ピラジン−２−カルボン酸メチル（６５ｍｇ、０．２４６ミリモル）およびメタノール（８ｍＬ）を加えた。懸濁液を０℃に冷却し、飽和に達するまで、ＮＨ３（ｇ）を気泡導入した。管を密閉し、攪拌しながら８５℃で一晩加熱した。当初の加熱の間に、反応混合物は均一になった。管を熱から外し、放置して室温まで冷却した。冷却すると、黄色の針状沈殿物が生じた。沈殿物を濾紙上に集めると、黄色の固体として、３−アミノ−６−（３−クロロフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド（５３．９ｍｇ、収率８８％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．８８（ｓ，１Ｈ）、８．４２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、８．３０（ｔ，１Ｈ）、８．１１（ｄ，１Ｈ）、７．６９（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４６〜７．４０（ｍ，２Ｈ）；Ｃ１１Ｈ９Ｎ４ＯＣｌのＭＳ（ＥＩ）：２４９（ＭＨ＋）。
【０２１３】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０２１４】
３−アミノ−６−ナフタレン−２−イルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ９．０２（ｓ，１Ｈ）、８．８０（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｍ，２Ｈ）、８．０２（ｍ，３Ｈ）、７．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．５０（ｔ，２Ｈ）；Ｃ１５Ｈ１２Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２６５（ＭＨ＋）。
【０２１５】
３−アミノ−６−ビフェニル−４−イルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３０（ｄ，２Ｈ）、７．７０（ｍ，５Ｈ）、７．５０（ｍ，２Ｈ）、７．３４（ｍ，１Ｈ）；Ｃ１７Ｈ１４Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２９１（ＭＨ＋）。
【０２１６】
３−アミノ−６−（１−ベンゾフラン−２−イル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．８５（ｓ，１Ｈ）、８．６０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．６０（ｍ，３Ｈ）、７．３０（ｍ，２Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１０Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２５５（ＭＨ＋）。
【０２１７】
３−アミノ−６−ビフェニル−３−イルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：ｖ８．７０（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｓ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，２Ｈ）、７．６５（ｔ，３Ｈ）、７．５５（ｔ，１Ｈ）、７．４５（ｔ，３Ｈ）、７．４０（ｔ，１Ｈ）；Ｃ１７Ｈ１４Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２９１（ＭＨ＋）。
【０２１８】
３−［５−アミノ−６−（アミノカルボニル）ピラジン−２−イル］安息香酸：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．９５（ｓ，１Ｈ）、８．８０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、８．５０（ｓ，１Ｈ）、８．３０（ｄ，１Ｈ）、７．９８（ｄ，１Ｈ）、７．６０（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１０Ｎ４Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：２５９（ＭＨ＋）。
【０２１９】
３−アミノ−６−｛４−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．８０（ｓ，１Ｈ）、８．３０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｄ，２Ｈ）、７．６５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．４９（ｄ，２Ｈ）、７．４０（ｔ，２Ｈ）、７．３５（ｔ，１Ｈ）、７．１０（ｄ，２Ｈ）、５．２０（ｓ，２Ｈ）；Ｃ１８Ｈ１６Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３２１（ＭＨ＋）。
【０２２０】
３−アミノ−６−（２−クロロフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．５３（ｓ，１Ｈ）、７．７６〜７．７３（ｍ，１Ｈ）、７．５９〜７．５６（ｍ，１Ｈ）、７．４６〜７．４３（ｍ，２Ｈ）；Ｃ１１Ｈ９Ｎ４ＯＣｌのＭＳ（ＥＩ）：２４９（ＭＨ＋）。
【０２２１】
３−アミノ−６−［３−（メチルオキシ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．８２（ｓ，１Ｈ）、７．６９〜７．６５（ｍ，４Ｈ）、７．３３（ｔ，１Ｈ）、６．９１（ｄｄ，１Ｈ）、３．８２（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１２Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２４５（ＭＨ＋）。
【０２２２】
３−アミノ−６−（２−メチルフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．３８（ｓ，１Ｈ）、７．４８〜７．４７（ｍ，１Ｈ）、７．３０〜７．２８（ｍ，３Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１２Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２２９（ＭＨ＋）。
【０２２３】
３−アミノ−６−［２−（メチルオキシ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．７２（ｓ，１Ｈ）、７．９４〜７．９１（ｍ，１Ｈ）、７．３６〜７．３４（ｍ，１Ｈ）、７．１４〜７．１２（ｍ，１Ｈ）、７．０７〜７．０５（ｍ，１Ｈ）、３．８６（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１２Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２４５（ＭＨ＋）。
【０２２４】
３−アミノ−６−（２，４−ジフルオロフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．５９（ｓ，１Ｈ）、８．２８〜８．２６（ｍ，２Ｈ）、７．１７（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．３８〜７．３７（ｍ，１Ｈ）、７．２０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ１１Ｈ８Ｎ４ＯＦ２のＭＳ（ＥＩ）：２５１（ＭＨ＋）。
【０２２５】
３−アミノ−６−（３−フルオロフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．８９（ｓ，１Ｈ）、８．１１（ｄ，１Ｈ）、７．９８（ｄ，１Ｈ）、７．４８〜７．４６（ｍ，１Ｈ）、７．１７〜７．１６（ｍ，１Ｈ）；Ｃ１１Ｈ９Ｎ４ＯＦのＭＳ（ＥＩ）：２３３（ＭＨ＋）。
【０２２６】
３−アミノ−６−（３，４−ジフルオロフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．８８（ｓ，１Ｈ）、８．４１〜８．３５（ｍ，１Ｈ）、８．０２（ｍ，１Ｈ）、７．５２〜７．４５（ｍ，１Ｈ）；Ｃ１１Ｈ８Ｎ４ＯＦ２のＭＳ（ＥＩ）：２５１（ＭＨ＋）。
【０２２７】
３−アミノ−６−（４−フルオロフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．８４（ｍ，２Ｈ）、８．２５〜８．２２（ｍ，２Ｈ）、７．３１〜７．２６（ｍ，２Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１１Ｎ４ＯＦのＭＳ（ＥＩ）：２４７（ＭＨ＋）。
【０２２８】
３−アミノ−６−｛３−［（トリフルオロメチル）オキシ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．２３（ｓ，１Ｈ）、８．２０〜８．１８（ｍ，１Ｈ）、７．５９〜７．５４（ｔ，１Ｈ）、７．３５〜７．３３（ｄ，１Ｈ）；Ｃ１２Ｈ９Ｎ４Ｏ２Ｆ３のＭＳ（ＥＩ）：２９９（ＭＨ＋）。
【０２２９】
３−アミノ−６−（３−メチルフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．８２（ｓ，１Ｈ）、８．００（ｓ，１Ｈ）、７．９３〜７．９１（ｄ，１Ｈ）、７．３４〜７．３１（ｔ，１Ｈ）、７．１８〜７．１６（ｍ，１Ｈ）、２．３８（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１２Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２２９（ＭＨ＋）。
【０２３０】
３−アミノ−６−｛３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．８４（ｓ，１Ｈ）、７．７８〜７．７７（ｍ，１Ｈ）、７．７１〜７．７０（ｍ，２Ｈ）、７．５０〜７．５９（ｍ，２Ｈ）、７．４３〜７．３９（ｍ，２Ｈ）、７．３８〜７．３１（ｍ，２Ｈ）、７．０２〜６．９９（ｍ，１Ｈ）、５．２１（ｓ，２Ｈ）；Ｃ１８Ｈ１６Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３２１（ＭＨ＋）。
【０２３１】
３−アミノ−６−（３−ヒドロキシフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：２５ｍＬ回収フラスコに、３−アミノ−６−｛３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド（３３ｍｇ、０．１０３ミリモル）および酢酸エチル（１０ｍＬ）を加えた。触媒量の１０％Ｐｄ／Ｃを加えた。フラスコを隔膜で密閉し、Ｈ２バルーンを備え付けた。反応混合物を、室温で一晩攪拌した。反応混合物をセライトパッドに通した。濾液を濃縮すると、黄色の粉末として、３−アミノ−６−（３−ヒドロキシフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド（２３ｍｇ、収率９６％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ９．４７（ｓ，１Ｈ）、８．７４（ｓ，１Ｈ）、７．５５〜７．５３（ｍ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，１Ｈ）、７．２５〜７．２２（ｔ，１Ｈ）、６．７８〜６．７６（ｍ，１Ｈ）；Ｃ１１Ｈ１０Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２３１（ＭＨ＋）。
【０２３２】
３−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．５４（ｓ，１Ｈ）、７．８９（ｍ，２Ｈ）、７．４８〜７．３３（ｍ，３Ｈ）、５．８８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、３．３３（ｓ，３Ｈ）、３．１７（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１４Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２４３．１（ＭＨ＋）。
【０２３３】
３−アミノ−６−［４−（エチルオキシ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．７８（ｓ，１Ｈ）、８．２８（ｓ，１Ｈ）、８．０８（ｍ，２Ｈ）、７．６６（ｓ，１Ｈ）、７．５６（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、６．９８（ｍ，２Ｈ）、４．０８（ｑ，２Ｈ）、１．３５（ｔ，３Ｈ）；Ｃ３１Ｈ１４Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２５９．４（ＭＨ＋）。
【０２３４】
３−アミノ−６−［３−（エチルオキシ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８５（ｓ，１Ｈ）、８．３０（ｓ，１Ｈ）、７．９６〜７．２８（ｍ，６Ｈ）、６．９２（ｍ，１Ｈ）、４．１３（ｑ，２Ｈ）、１．３５（ｔ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１４Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２５９．４（ＭＨ＋）。
【０２３５】
３−アミノ−６−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．７８（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｓ，１Ｈ）、７．８５（ｓ，１Ｈ）、７．７９〜７．３７（ｍ，４Ｈ）、６．９６（ｄ，１Ｈ）、６．０７（ｓ，２Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１０Ｎ４Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：２５９．４（ＭＨ＋）。
【０２３６】
３−アミノ−６−［３−（アミノカルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｄ，１Ｈ）、８．１６（ｓ，１Ｈ）、７．９５〜７．４２（ｍ，６Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２５８．４（ＭＨ＋）。
【０２３７】
６−［３−（アセチルアミノ）フェニル］−３−アミノピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．９９（ｓ，１Ｈ）、８．７２（ｓ，１Ｈ）、８．１１（ｍ，２Ｈ）、７．９４〜７．４６（ｍ，５Ｈ）、７．３７（ｍ，１Ｈ）、２．０６（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２７２．４（ＭＨ＋）。
【０２３８】
３−アミノ−６−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．７３（ｓ，１Ｈ）、８．２１（ｓ，１Ｈ）、７．９７（ｍ，２Ｈ）、７．６４（ｓ，１Ｈ）、７．４５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、６．７６（ｍ，２Ｈ）、２．９５（ｓ，６Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１５Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：２５８．４（ＭＨ＋）。
【０２３９】
メチル３−［５−アミノ−６−（アミノカルボニル）ピラジン−２−イル］ベンゾエート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．５７（ｓ，１Ｈ）、８．４８（ｍ，１Ｈ）、８．３１（ｓ，１Ｈ）、８．００〜７．４２（ｍ，５Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１２Ｎ４Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：２７３．４（ＭＨ＋）。
【０２４０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（フェニルメチル）オキシ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８２（ｍ，２Ｈ）、７．９２〜７．１９（ｍ，１０Ｈ）、７．０３（ｍ，１Ｈ）、５．２２（ｓ，２Ｈ）、２．８５（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１８Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３３５．４（ＭＨ＋）。
【０２４１】
３−アミノ−６−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．４９（ｓ，１Ｈ）、８．７３（ｍ，２Ｈ）、７．８７〜７．３４（ｍ，４Ｈ）、７．２５（ｍ，１Ｈ）、６．７９（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１２Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２４５．４（ＭＨ＋）。
【０２４２】
３−アミノ−Ｎ−［２−（メチルオキシ）エチル］−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８５（ｍ，２Ｈ）、８．１５（ｍ，２Ｈ）、７．６８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４７（ｍ，２Ｈ）、７．４０（ｍ，１Ｈ）、３．５０（ｍ，４Ｈ）、３．２９（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１６Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２７３．４（ＭＨ＋）。
【０２４３】
Ｎ−［２−（アセチルアミノ）エチル］−３−アミノ−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９４（ｔ，１Ｈ）、８．８６（ｓ，１Ｈ）、８．１９（ｍ，２Ｈ）、８．０５（ｔ，１Ｈ）、７．６６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，２Ｈ）、７．３８（ｍ，１Ｈ）、３．３８（ｍ，２Ｈ）、３．２７（ｍ，２Ｈ）、１．８３（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１５Ｈ１７Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３００．４（ＭＨ＋）。
【０２４４】
３−アミノ−６−フェニルピラジン−２−カルボヒドラジド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．０２（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｓ，１Ｈ）、８．１９（ｍ，２Ｈ）、７．５８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４３（ｍ，２Ｈ）、７．３５（ｍ，２Ｈ）、７．３２（ｍ，１Ｈ）、４．５７（ｍ，２Ｈ）；Ｃ１１Ｈ１１Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：２３０．３（ＭＨ＋）。
【０２４５】
３−アミノ−Ｎ−ヒドロキシ−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１１．４２（ｓ，１Ｈ）、９．１２（ｓ，１Ｈ）、８．８３（ｓ，１Ｈ）、８．２０（ｍ，２Ｈ）、７．５３（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４２（ｍ，２Ｈ）、７．３６（ｍ，１Ｈ）；Ｃ１１Ｈ１０Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２３１．３（ＭＨ＋）。
【０２４６】
３−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−６−（３−メチルフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６−ブロモ−２−カルボメトキシピラジン（１００ｍｇ、０．４ミリモル）および２−アミノエタノール（５００ｍｇ、８．２ミリモル）からなるＴＨＦ（５ｍＬ）溶液を還流下に２日間加熱した。反応混合物を冷却し、酢酸エチル（２０ｍＬ）で希釈し、水で、ついでブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。油性の残留物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、収率１５％から８０％の酢酸エチル−へキサン勾配で溶離）により精製すると、淡黄色のオイルとして３−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−６−ブロモピラジン−２−カルボキサミドが得られた、（１０８ｍｇ、収率９６％）、Ｃ７Ｈ９ＢｒＮ４Ｏ２でのＭＳ（ＥＩ）：２６２（ＭＨ＋）。
【０２４７】
中間体の３−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−６−ブロモピラジン−２−カルボキサミド（１０８ｍｇ、０．４ミリモル）、［１，１’ビス−（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）−ジクロロメタン錯体（１９ｍｇ、０．０４ミリモル）、３−メチルフェニルボロン酸（６７ｍｇ、０．５ミリモル）をＤＭＦ（２ｍＬ）中で、窒素で脱ガスした。ついで、トリエチルアミン（０．１２ｍＬ、０．８ミリモル）を加え、生じた混合物を８５℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、シリカゲル上で濾過し、飽和重炭酸ナトリウム溶液（１０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。油性残留物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、収率１５％から８０％の酢酸エチル−へキサン勾配で溶離）により精製すると、固体として、３−アミノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−６−（３−メチルフェニル）ピラジン−２−カルボキサミドメチルが得られた：（９５ｍｇ、収率８４％）：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．７８（ｓ，１Ｈ）、８．７８〜８．６１（ｂ，１Ｈ）、７．８９（ｓ，１Ｈ）、７．４９〜７．５２（ｔ，１Ｈ）、７．５１〜７．４９（ｄ，１Ｈ）、７．１４〜７．１２（ｄ，１Ｈ）、３．５０〜３．３５（ｍ，２Ｈ）、２．８９〜７０（ｍ，２Ｈ）、２．５１（ｓ，３Ｈ）：Ｃ１４Ｈ１６Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２７３（ＭＨ＋）。
【実施例３】
【０２４８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−ブロモ−Ｎ−メチル−２−ピラジンカルボキサミド：３−アミノ−６−ブロモ−ピラジン−２−カルボン酸メチル５０ｇのＭｅＯＨ５００ｍＬ氷冷溶液を、メチルアミンガスで飽和した。ついで、反応を、密閉されたステンレススチール製Ｐａｒｒ圧力容器中、８５℃で２時間加熱し、室温に、ついで、氷水浴で冷却した。回転蒸発器上、減圧下に、オイルになるまで混合物を濃縮した。粗製オイルをＥｔＯＡｃに溶かし、水で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、濃縮すると、固体として生成物４３．９ｇ（収率８８．０％）が得られた。
【０２４９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６−ブロモ−Ｎ−メチル−２−ピラジンカルボキサミド（６９．３ｍｇ、０．３ミリモル）、［４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）フェニルボロン酸（１１１ｍｇ、０．５ミリモル）、ジクロロメタンとの［１，１−ビス（ジフェニルホスフィノ）−フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体（１：１）（２０．４ｍｇ、０．０２５ミリモル）およびトリエリチルアミン（１２１ｍｇ、１．２ミリモル）からなるＤＭＦ（２０ｍＬ）中の懸濁液を、窒素下に８０°で１２時間攪拌した。ＤＭＦを減圧下に除去した。残留物を酢酸エチル（３×５０ｍＬ）で抽出した。有機層をブライン（１０ｍＬ）で洗浄し、ついで、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。濾過、濃縮およびシリカでのカラムクロマトグラフィーにより、３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド（６８．３ｍｇ、収率７０％）が黄色の固体として得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８（ｍ，２Ｈ）、８．１（ｄ，２Ｈ）、７．１（ｄ，２Ｈ）、５．５６（ｓ，１Ｈ）、３．７８（ｍ，２Ｈ）、３．４５（ｍ，２Ｈ）、１．９８〜１．４３（ｍ，６Ｈ）；Ｃ１７Ｈ２０Ｎ４Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３２９（ＭＨ＋）。
【０２５０】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０２５１】
３−アミノ−６−［４−（エチルオキシ）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．５２（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，２Ｈ）、７．００（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、７．５５（ｔ，２Ｈ）、４１２（ｑ，２Ｈ）、３．０２（ｄ，３Ｈ）、１．４３（ｔ，３Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１６Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２７３（ＭＨ＋）。
【０２５２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−メチルフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．０１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．６４（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、７．３８（ｔ，１Ｈ）、７．２５（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、３．０２（ｄ，３Ｈ）、２．４２（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１４Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２４３（ＭＨ＋）。
【０２５３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［４−（メチルオキシ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．５７（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、７．０２（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、３．８４（ｓ，３Ｈ）、３．１０（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１４Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２５９（ＭＨ＋）。
【０２５４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（メチルオキシ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．４０（ｍ，３Ｈ）、６．９０（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、３．０２（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１４Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２５９（ＭＨ＋）。
【０２５５】
３−アミノ−６−（４−フルオロ−３−メチルフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．５２（ｓ，１Ｈ）、７．９４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．６５（ｍ，２Ｈ）、７．１２（ｔ，１Ｈ）、３．０２（ｄ，３Ｈ）、２．４０（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１３Ｎ４ＯＦのＭＳ（ＥＩ）：２６１（ＭＨ＋）。
【０２５６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−ピリジン−３−イルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ９．４０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．９４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、８．５４（ｍ，２Ｈ）、７．４４（ｔ，１Ｈ）、２．９０（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）；Ｃ１１Ｈ１１Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：２３０（ＭＨ＋）。
【０２５７】
３−アミノ−６−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．５８（ｓ，１Ｈ）、８．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７５（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、６．８０（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、３．０２（ｍ，９Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１７Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：２７２（ＭＨ＋）。
【０２５８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛４−［（メチルスルホニル）アミノ］フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．８０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、８．１５（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、７．３０（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、３．０２（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）、２．８０（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１５ＮｓＯ３ＳのＭＳ（ＥＩ）：３２２（ＭＨ＋）。
【０２５９】
３−アミノ−６−（３，５−ジメチルフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．４５（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、７．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、３．０２（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）、２．４０（ｂｒ  ｓ，６Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１６Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２５７（ＭＨ＋）。
【０２６０】
６−（４−アセチルフェニル）−３−アミノ−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．０５（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、７．９５（ｂｒ  ｄ，３Ｈ）、３．１０（ｄ，３Ｈ）、２．６０（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１４Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２７１（ＭＨ＋）。
【０２６１】
３−アミノ−６−［３，４−ビス（メチルオキシ）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．５８（ｓ，１Ｈ）、７．９５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．４０（ｄｄ，１Ｈ）、７．３６（ｄ，１Ｈ）、６．８２（ｄ，１Ｈ）、４．０２（ｓ，３Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、３．０２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１６Ｎ４Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：２８９（ＭＨ＋）。
【０２６２】
３−アミノ−６−（３−シアノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８９（ｍ，２Ｈ）、８．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４５（ｄ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，１Ｈ）、７．６０（ｔ，１Ｈ）、２．８２（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１１Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：２５４（ＭＨ＋）。
【０２６３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６−（３−シアノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（９３ｍｇ、０．３７ミリモル）の無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）溶液に、アジ化ナトリウム（２７ｍｇ、０．４１ミリモル）および塩化アンモニウム（２２ｍｇ、０．４１ミリモル）を加えた。反応を、１００〜１１０℃で一晩加熱した。反応を室温に冷却し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（２０ｍＬ）で処理した。水性層を酢酸エチル（２×３０ｍＬ）で洗浄した。重炭酸ナトリウム層を０℃に冷却し、溶液のｐＨが２〜３の範囲になるまで２．０Ｎの塩酸で中和した。水性層を酢酸エチル（１００ｍＬ）で抽出し、水（２０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、減圧下に濃縮すると、淡黄色の固体として３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（１Ｈ−テトラゾール−５−イル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド（２５ｍｇ、収率２３％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００  ＭＥｈ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、８．１２（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．７０（ｔ，１Ｈ）、２．９２（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１２Ｎ８ＯのＭＳ（ＥＩ）：２９７（ＭＨ＋）。
【０２６４】
３−アミノ−６−［３−（エチルオキシ）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８３（ｓ，１Ｈ）、８．８１（ｍ，１Ｈ）、７．７０（ｍ，２Ｈ）、７．６２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．３６（ｍ，１Ｈ）、６．９３（ｍ，１Ｈ）、４．１２（ｑ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、１．３６（ｔ，３Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１６Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２７３．４（ＭＨ＋）。
【０２６５】
３−アミノ−６−（３−アミノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．６６（ｍ，２Ｈ）、７．５８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．２７（ｍ，２Ｈ）、７．１１（ｍ，１Ｈ）、６．５９（ｍ，１Ｈ）、５．０９（ｓ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１３Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：２４４．４（ＭＨ＋）。
【０２６６】
６−［３−（アセチルアミノ）フェニル］−３−アミノ−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．０１（ｓ，１Ｈ）、８．６９（ｍ，２Ｈ）、８．０３（ｍ，１Ｈ）、７．８３（ｍ，１Ｈ）、７．７８（ｍ，１Ｈ）、７．６３（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．３８（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．０８（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１３Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：２８６．４（ＭＨ＋）。
【０２６７】
３−アミノ−６−［３−（ヒドロキシメチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８２（ｓ，１Ｈ）、８．７８（ｍ，１Ｈ）、８．０４（ｍ，２Ｈ）、７．６４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４２（ｍ，１Ｈ）、７．３５（ｍ，１Ｈ）、５．２３（ｔ，１Ｈ）、４．５８（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１４Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２５９．４（ＭＨ＋）。
【０２６８】
３−アミノ−６−［４−（ヒドロキシメチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８４（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｍ，１Ｈ）、８．１４（ｄ，２Ｈ）、７．６２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４０（ｄ，２Ｈ）、５．２４（ｔ，１Ｈ）、４．５５（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１４Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２５９．４（ＭＨ＋）。
【０２６９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（１Ｅ）−Ｎ−メチルエタンイミドイル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８６（ｓ，１Ｈ）、８．８１（ｍ，１Ｈ）、８．３５（ｍ，１Ｈ）、８．２２（ｍ，１Ｈ）、７．８０（ｍ，１Ｈ）、７．６８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４８（ｔ，１Ｈ）、３．２９（ｓ，３Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．３０（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１５Ｈ１７Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：２８４．４（ＭＨ＋）。
【０２７０】
６−［４−（アセチルアミノ）フェニル］−３−アミノ−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．０６（ｓ，１Ｈ）、８．８１（ｍ，１Ｈ）、８．８０（ｓ，１Ｈ）、８．１１（ｄ，２Ｈ）、７．６７（ｄ，２Ｈ）、７．６０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）、２．０７（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１５Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２８６．４（ＭＨ＋）。
【０２７１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（メチルアミノ）カルボニル］フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９０（ｓ，（１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５４（ｍ，１Ｈ）、８．４７（（ｓ，１Ｈ）、８．３４（ｄ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ）、７．７２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１５Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２８６．４（ＭＨ＋）。
【０２７２】
６−（３−アセチルフェニル）−３−アミノ−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９４（ｓ，１Ｈ）、８．８７（ｍ，１Ｈ）、８．５７（ｔ，１Ｈ）、８．４８（ｍ，１Ｈ）、７．９３（ｍ，１Ｈ）、７．７５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．６２（ｔ，１Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）、２．７０（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１４Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２７１．４（ＭＨ＋）。
【０２７３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１４（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５４（ｔ，１Ｈ）、８．３９（ｍ，１Ｈ）、７．８９（ｍ，１Ｈ）、７．７０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．３８〜７．３２（ｍ，４Ｈ）、７．２４（ｍ，１Ｈ）、４．５４（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３６２．１（ＭＨ＋）。
【０２７４】
３−アミノ−６−［３−（アミノカルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ／ＣＤ３ＯＤ）：８．９０（ｍ，１Ｈ）、８．５７（ｍ，１Ｈ）、８．３２（ｍ，１Ｈ）、７．９１（ｍ，１Ｈ）、７．５７（ｍ，１Ｈ）、２．９０（ｍ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２７２．０（ＭＨ＋）。
【０２７５】
３−アミノ−６−｛３−［（ジメチルアミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８６（ｍ，２Ｈ）、８．２０（ｍ，２Ｈ）、７．７０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４９（ｍ，１Ｈ）、７．３４（ｍ，１Ｈ）、３．０２（ｓ，３Ｈ）、２．９２（ｓ，３Ｈ）、２．８３（ｍ，３Ｈ）；Ｃ１５Ｈ１７Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３００．４（ＭＨ＋）。
【０２７６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［４−（メチルスルホニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９５（ｍ，２Ｈ）、８．４５（ｍ，２Ｈ）、８．１１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．９６（ｍ，２Ｈ）、３．２６（ｓ，３Ｈ）、２．８５（ｍ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１４Ｎ４Ｏ３ＳのＭＳ（ＥＩ）：３０７．４（ＭＨ＋）。
【０２７７】
３−アミノ−６−（３−アミノフェニル）−Ｎ−エチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．７１（ｍ，１Ｈ）、８．６５（ｓ，１Ｈ）、７．６０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．２７（ｍ，２Ｈ）、７．１１（ｍ，１Ｈ）、６．５９（ｍ，１Ｈ）、５．１０（ｓ，２Ｈ）、３．３４（ｍ，２Ｈ）、１．１６（ｍ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１５Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：２５８．３（ＭＨ＋）。
【０２７８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−ピリミジン−５−イルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．５７（ｍ，２Ｈ）、９．１５（ｓ，１Ｈ）、８．９８（ｍ，２Ｈ）、８．９４（ｓ，１Ｈ）、２．８（ｄ，３Ｈ）、Ｃ１０Ｈ１０Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２３１（ＭＨ＋）。
【０２７９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（メチルスルホニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９８（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，ＮＨ）、８．５２（ｍ，２Ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）、７．７４（ｔ，１Ｈ）、３．１５（ｓ，３Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１４Ｎ４Ｏ３ＳのＭＳ（ＥＩ）：３０７（ＭＨ＋）。
【０２８０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：前記のように調製した。
【０２８１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（４−ヒドロキシオキシフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［４−（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イルオキシ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド（６３ｍｇ）を、メタノール中に懸濁させ、引き続き、塩酸水溶液（２ｍＬ）を加えた。混合物を１５分間攪拌し、水（１０ｍＬ）に注ぎ、酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、ついで、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。濾過、濃縮およびシリカでのカラムクロマトグラフィー、それに続く真空中での乾燥により、３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（４−ヒドロキシオキシフェニル）ピラジン−２−カルボキサミド（３０ｍｇ、収率６４％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．６２（ｓ，１Ｈ）；８．７８（ｍ，１Ｈ）；８．８２（ｍ，１Ｈ）；８．７（ｓ，１Ｈ）；７．９８（ｄ，２Ｈ）；７．５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；６．８（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１２Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２４５（ＭＨ＋）。
【０２８２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−チエニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．８５（ｍ，１Ｈ）；８．７６（ｓ，１Ｈ）；８．２５（ｍ，１Ｈ）；７．９２（ｄ，１Ｈ）；７．６４（ｍ，１Ｈ）；２．８２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１０Ｈ１０Ｎ４ＯＳのＭＳ（ＥＩ）：２３５（ＭＨ＋）。
【０２８３】
３−アミノ−６−（１Ｈ−インドール−５−イル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：１１．２（ｓ，１Ｈ）；８．８（ｓ，１Ｈ）；８．７５（ｍ，１Ｈ）；８．３（ｓ，１Ｈ）；７．９（ｄ，１Ｈ）；７．４（ｄ，１Ｈ）；７．３５（ｔ，１Ｈ）；６．４５（ｓ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１３Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：２６８（ＭＨ＋）。
【０２８４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（２−チエニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．７（ｓ，１Ｈ）；８．４８（ｍ，１Ｈ）；７．７５（ｄ，１Ｈ）；７．６２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）；７．５７（ｄ，１Ｈ）；７：１５（ｔ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１０Ｈ１０Ｎ４ＯＳのＭＳ（ＥＩ）：２３５（ＭＨ＋）。
【０２８５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−ピリジン−４−イルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤ３ＯＤ）：８．８２（ｓ，１Ｈ）；８．５５（ｄ，２Ｈ）；８．１（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１１Ｈ１１Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：２３０（ＭＨ＋）。
【０２８６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−ナフタレン−２−イルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９９（ｓ，１Ｈ）、８．８９（ｍ，１Ｈ）、８．６９（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，１Ｈ）、７．９８（ｄ，２Ｈ）、７．９２（ｄ，１Ｈ）、７．７４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５２（ｍ，２Ｈ）、２．８８（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１６Ｈ１４Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２７９．２（ＭＨ＋）。
【０２８７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−キノリン−３−イルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．７６（ｄ，１Ｈ）、９．０５（ｓ，２Ｈ）、８．９９（ｍ，１Ｈ）、８．０２（ｍ，２Ｈ）、７．８９（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．７５（ｍ，１Ｈ）、７．６３（ｍ，１Ｈ）、２．８８（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１５Ｈ１３Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：２８０．２（ＭＨ＋）。
【実施例４】
【０２８８】
３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸
式中のＡが−Ｃ（＝Ｏ）−であり、Ｅが、−Ｎ（Ｈ）ＣＨ３である式ＩによるＮ−メチルベンズアミドを、３−アミノ−６−ブロモ−ピラジン−２−カルボン酸メチルアミドから出発して、前記と同様に調製した。
【０２８９】
３−［５−アミノ−６−（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル］安息香酸メチル：３−アミノ−６−ブロモ−ピラジン−２−カルボン酸メチルアミド（２．２９ｇ、９．９１ミリモル、１．００当量）、３−メトキシカルボニルフェニルボロン酸（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．、２．６８ｇ、１４．９ミリモル、１．５０当量）、トリエチルアミン（２．９０ｇ、２８．６ミリモル、２．８８当量）からなるＤＭＦ３０ｍＬ中の攪拌混合物に、ジクロロメタンとの［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体（１：１）（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、４０５ｍｇ、０．４９６ミリモル、０．０５０当量）を加えた。攪拌混合物を８０〜９０℃に２４時間加熱し、ついで、減圧下に回転蒸発器上で濃縮した。残留物をＥｔＯＡｃ２５０ｍＬに溶かし、１ＮのＮａＯＨ水溶液１０ｍＬおよび飽和ＮａＣｌ水溶液で３回洗浄した。有機溶液をセライトで濾過し、ついで、減圧下に回転蒸発器上で濃縮した。溶離剤としてＥｔＯＡｃを使用して、粗製生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製すると、表題の化合物（２．１０ｇ、収率７４％）が得られた。
【０２９０】
３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸：フラスコに、３−［５−アミノ−６−（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル］安息香酸メチル（２．８６ｇ、１０ミリモル）および２ＮのＮａＯＨ水溶液３０ｍＬを充填した。混合物を１５分間還流させ、ついで放置して、室温に冷却した。酢酸エチル（１０ｍＬ）で混合物を抽出した。攪拌しながら１０％のＨＣｌ水溶液を用いて、水性相のｐＨを２〜３に調節した。生じた淡黄色の固体生成物を濾過により集め、水で洗浄し、乾燥させると、３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸（２．３０ｇ、収率８４．５％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８３（ｓ，１Ｈ）；８．８０（ｓ，１Ｈ）；８．５１（ｓ，１Ｈ）；８．４１（ｄ，１Ｈ）；７．９３（ｄ，１Ｈ）；７．６５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）；７．５８（ｍ，１Ｈ）；２．８４（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１２Ｎ４Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：２７３（ＭＨ＋）。
【０２９１】
３−アミノ−６−［３−（｛［（４−クロロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：フラスコを、３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸（４８．９ｍｇ、０．１８ミリモル）、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（ＨＯＢＴ、３９．７ｍｇ、０．２９４ミリモル）、テトラヒドロフラン２．００ｍＬ、４−クロロベンジルアミン（２８．２ｍｇ、０．２ミリモル）および塩酸１−エチル−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド（６６．２ｍｇ、０．３５３ミリモル）を充填した。反応を室温で２時間攪拌した。反応を酢酸エチルで希釈し、飽和ＮａＣｌ水溶液、飽和炭酸ナトリウム水溶液、１．０Ｍの塩酸水溶液および飽和重炭酸ナトリウム水溶液で順次洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下に回転蒸発器で濃縮した。粗製生成物を、溶離剤としてＥｔＯＡｃを使用するシリカゲルでのクロマトグラフィーにより精製した。濃縮した後に、生成物をヘキサン中５％の酢酸エチル中で粉砕した。固体生成物を濾過し、乾燥させた後に、３−アミノ−６−［３−（｛［（４−クロロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（３９．８ｍｇ、収率５０％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．１５（ｍ，１Ｈ）；８．８７（ｓ，１Ｈ）；８．８０（ｍ，１Ｈ）；８．５０（ｓ，１Ｈ）；８．３５（ｄ，１Ｈ）；７．８５（ｄ，１Ｈ）；７．５３（ｄ，１Ｈ）；７．３７（ｍ，２Ｈ）；４．５１（ｄ，２Ｈ）；２．８３（ｓ，３Ｈ）：Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：３９６（ＭＨ＋）。
【０２９２】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０２９３】
３−アミノ−６−［（２−オキソ−２−フェニル−エチルカルバモイル）−フェニル］−ピラジン−２−カルボン酸メチルアミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．１３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；８．９８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；８．９０（ｓ，１Ｈ）；８．６５（ｓ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；８．０７（ｍ，２Ｈ）；７．８４（ｄ，１Ｈ）；７．６４（ｍ，１Ｈ）；６．６０（ｍ，３Ｈ）；４．８１（ｄ，２Ｈ）；２．８３（ｓ，３Ｈ）：Ｃ２１Ｈ１９Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３９０（ＭＨ＋）。
【０２９４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（４−メチルピペラジン−１−イル）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１８Ｈ２２Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３５５（ＭＨ＋）。
【０２９５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（２−フェニルエチル）アミノ］カルボニル）フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７６（ＭＨ＋）。
【０２９６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［４−（メチルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３９２（ＭＨ＋）。
【０２９７】
３−アミノ−６−（３−｛［（１Ｒ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３８８（ＭＨ＋）。
【０２９８】
３−アミノ−６−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３８８（ＭＨ＋）。
【０２９９】
３−アミノ−６−［３−（｛［（４−クロロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：３９６（ＭＨ＋）。
【０３００】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［メチル（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７６（ＭＨ＋）。
【０３０１】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２，４−ジクロロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｃ１２のＭＳ（ＥＩ）：４３１（ＭＨ＋）。
【０３０２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（４メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７６（ＭＨ＋）。
【０３０３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［４−（トリフルオロメチル）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ１８Ｎ５Ｏ２Ｆ３のＭＳ（ＥＩ）：４３０（ＭＨ＋）。
【０３０４】
３−アミノ−６−［３−（｛［（４−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：３８０（ＭＨ＋）。
【０３０５】
３−アミノ−６−｛３−［（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イルアミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８４（ｓ，１Ｈ）；８．８２（ｍ，１Ｈ）；８．７３（ｄ，１Ｈ）；８．４７（ｍ，１Ｈ）；８．３１（ｄ，１Ｈ）；７．８２（ｄ，１Ｈ）；７．５２（ｔ，１Ｈ）；７．１２〜７．２２（ｍ，３Ｈ）；４．７６（ｍ，１Ｈ）；３．２０（ｍ，２Ｈ）；３．０（ｍ，２Ｈ）２．８２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３８８（ＭＨ＋）。
【０３０６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［３−（メチルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３９２（ＭＨ＋）。
【０３０７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛（１Ｒ）−１−［４−（メチルオキシ）フェニル］エチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８５（ｓ，１Ｈ）；８．８２（ｍ，２Ｈ）；８．４９（ｓ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８０（ｄ，１Ｈ）；７．６５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）；７．５７（ｔ，１Ｈ）；７．３０（ｄ，２Ｈ）；６．８７（ｄ，２Ｈ）；５．１８（ｍ，１Ｈ）；３．７０（ｍ，３Ｈ）；２．８６（ｓ，３Ｈ）１．５０（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４０６（ＭＨ＋）。
【０３０８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［２−（トリフルオロメチル）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ１８Ｎ５Ｏ２Ｆ３のＭＳ（ＥＩ）：４３０（ＭＨ＋）。
【０３０９】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：３８０（ＭＨ＋）。
【０３１０】
３−アミノ−６−［３−（｛［１−（４−フルオロフェニル）エチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ２０Ｎ５Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：３９４（ＭＨ＋）。
【０３１１】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［２，３−ビス（メチルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２４Ｈ２５Ｎ３Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４２０（ＭＨ＋）。
【０３１２】
３−アミノ−６−（３−｛［ビス（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２７Ｈ２５Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４５２（ＭＨ＋）。
【０３１３】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［２，４−ビス（メチルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４２２（ＭＨ＋）。
【０３１４】
３−アミノ−６−（３−｛［エチル（ピリジン−４−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ２２Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９１（ＭＨ＋）。
【０３１５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［４−（フェニルメチル）ピペラジン−１−イル］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２４Ｈ２６Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３１（ＭＨ＋）。
【０３１６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［１−（フェニルメチル）ピペリジン−４−イル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８４（ｓ，１Ｈ）；８．８２（ｍ，１Ｈ）；８．４２（ｓ，１Ｈ）；８．３６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；７．８０（ｍ，１Ｈ）；７．６５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）；７．４５（ｔ，１Ｈ）；７．３０（ｍ，３Ｈ）；３．２３（ｍ，１Ｈ）；３．４７（ｓ，２Ｈ）；２．８５（ｓ，３Ｈ）１．８４〜２．０４（ｍ，８Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２８Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４４５（ＭＨ＋）。
【０３１７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（５−メチルピラジン−２−イル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１９Ｈ１９Ｎ７Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７８（ＭＨ＋）。
【０３１８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（ピリジン−２−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１９Ｈ１８Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３６３（ＭＨ＋）。
【０３１９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（ピリジン−３−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１９Ｈ１８Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３６３（ＭＨ＋）。
【０３２０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（ピリジン−４−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．２１（ｓ，ＩＭ；８．８９（ｓ，１Ｈ）；８．２６（ｓ，１Ｈ）；８．５０（ｍ，３Ｈ）；８．３９（ｄ，１Ｈ）；７．８６（ｄ，１Ｈ）；７．５７（ｔ，１Ｈ）；７．３３（ｓ，１Ｈ）；４．５５（ｓ，２Ｈ）；２．８５（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１８Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３６３（ＭＨ＋）。
【０３２１】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３−クロロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：３９６（ＭＨ＋）。
【０３２２】
３−アミノ−６−（３−｛［（シクロヘキシルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２０Ｈ２５Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３６８（ＭＨ＋）。
【０３２３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（２−フェニルプロピル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９０（ＭＨ＋）。
【０３２４】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２−クロロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：３９６（ＭＨ＋）。
【０３２５】
３−アミノ−６−［３−（｛［２−（２−クロロフェニル）エチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ２０Ｎ５Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４１０（ＭＨ＋）。
【０３２６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛２−［２−（メチルオキシ）フェニル］エチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４０６（ＭＨ＋）。
【０３２７】
３−アミノ−６−［３−（｛［２−（４−フルオロフェニル）エチル］アミノ）カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ２０Ｎ５Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：３９４（ＭＨ＋）。
【０３２８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［２−（２−チエニル）エチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１９Ｈ１９Ｎ５Ｏ２ＳのＭＳ（ＥＩ）：３８２（ＭＨ＋）。
【０３２９】
３−アミノ−６−｛３−［（シクロヘキシルアミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１９Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３５４（ＭＨ＋）。
【０３３０】
１，１−ジメチルエチル  ４−（｛［（３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝フェニル）カルボニル］アミノ｝メチル）ピペリジン−１−カルボキシレート：Ｃ２４Ｈ３２Ｎ６Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４６９（ＭＨ＋）。
【０３３１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（ピペリジン−４−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１９Ｈ２４Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３６９（ＭＨ＋）。
【０３３２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（３Ｓ）−１−（フェニルメチル）ピロリジン−３−イル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．６２（ｓ，１Ｈ）；８．３５（ｓ，１Ｈ）；８．０３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；７．９８（ｄ，１Ｈ）；７．５２（ｔ，１Ｈ）；７．３（ｍ，５Ｈ）；６．８５（ｄ，１Ｈ）；４．７４（ｍ，１Ｈ）；３．６５（ｄ，ＺＨ）；２．８〜３．１（ｍ，４Ｈ）；２．８（ｍ，１Ｈ）；２．６５（ｍ，１Ｈ）；２．４（ｍ，１Ｈ）；２．３（ｍ，１Ｈ）；１．８（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２６Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３１（ＭＨ＋）。
【０３３３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（３Ｒ）−１−（フェニルメチル）ピロリジン−３−イル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２４Ｈ２６Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３１（ＭＨ＋）。
【０３３４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［２−（フェニルオキシ）エチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ３）：８．６２（ｓ，１Ｈ）；８．３５（ｍ，１Ｈ）；７．９８（ｍ，２Ｈ）；７．７２（ｄ，１Ｈ）；７．５４（ｔ，１Ｈ）；７．３（ｍ，１Ｈ）；６．９２（ｍ，２Ｈ）；６．７５（ｍ，１Ｈ）；４．２（ｍ，２Ｈ）；３．９７（ｍ，２Ｈ）；３．０（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１ＮｓＯ３のＭＳ（ＥＩ）：３９２（ＭＨ＋）。
【０３３５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−［（｛２−［４−（フェニルメチル）ピペラジン−１−イル］エチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２６Ｈ３１Ｎ７Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４７３（ＭＨ＋）。
【０３３６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［１−（フェニルメチル）ピペリジン−４−イル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ３）：８．６２（ｓ，１Ｈ）；８．３５（ｍ，１Ｈ）；７．９８（ｍ，２Ｈ）；７．６８（ｄ，１Ｈ）；７．５４（ｔ，１Ｈ）；７．３（ｍ，５Ｈ）；６．２５（ｍ，１Ｈ）；３．５（ｓ，２Ｈ）；３．４（ｔ，２Ｈ）；３．０５（ｄ，３Ｈ）；２．９２（ｍ，２Ｈ）；１．９８（ｍ，２Ｈ）；１．７８（ｍ，２Ｈ）；１．３８（ｍ，２Ｈ）；Ｃ２６Ｈ３０Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４５９（ＭＨ＋）。
【０３３７】
３−アミノ−６−（３−｛［（フラン−３−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ３）：８．９５（ｍ，１Ｈ）；８．９０（ｓ，１Ｈ）；８．８４（ｍ，１Ｈ）；８．４８（ｓ，１Ｈ）；８．３５（ｄ，１Ｈ）；７．８３（ｄ，１Ｈ）；７．６（ｍ，３Ｈ）；６．５（ｓ，１Ｈ）；４．３８（ｄ，２Ｈ）；３．０５（ｄ，３Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１８Ｈ１７Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３５２（ＭＨ＋）。
【０３３８】
３−アミノ−６−（３−｛［（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾダイオキシン−２−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４２０（ＭＨ＋）。
【０３３９】
３−アミノ−６−（３−｛［（フラン−２−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ３）：９．０５（ｔ，１Ｈ）；８．８８（ｓ，１Ｈ）；８．８２（ｍ，１Ｈ）；８．４８（ｓ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８５（ｄ，１Ｈ）；７．５５（ｍ，２Ｈ）；６．３９（ｍ，１Ｈ）；６．３５（ｄ，１Ｈ）；３．５（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１８Ｈ１７Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３５２（ＭＨ＋）。
【０３４０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［４−（フェニルメチル）モルホリン−２−イル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２５Ｈ２８Ｎ６Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４６１（ＭＨ＋）。
【０３４１】
３−アミノ−６−（３−｛［（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾダイオキシン−６−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４２０（ＭＨ＋）。
【０３４２】
３−アミノ−６−（３−｛［（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−５−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．０７（ｔ，１Ｈ）；８．８８（ｓ，１Ｈ）；８．８５（ｍ，１Ｈ）；８．５２（ｓ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８８（ｄ，１Ｈ）；７．５８（ｔ，１Ｈ）；７．２２（ｓ，１Ｈ）；７．０８（ｄ，１Ｈ）；６．７（ｄ，１Ｈ）；４．５（ｍ，２Ｈ）；３．２（ｍ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４０４（ＭＨ＋）。
【０３４３】
３−アミノ−６−［３−（｛［（６−フルオロ−４Ｈ−１，３−ベンゾダイオキシン−８−イル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン：Ｃ２２Ｈ２０Ｎ５Ｏ４ＦのＭＳ（ＥＩ）：４３８（ＭＨ＋）。
【０３４４】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［３，５−ビス（メチルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．１（ｔ，１Ｈ）；８．９１（ｓ，１Ｈ）；８．８２（ｍ，１Ｈ）；８．５２（ｍ，１Ｈ）；８．３９（ｄ，１Ｈ）；７．８８（ｄ，１Ｈ）；７．５８（ｔ，１Ｈ）；６．５２（ｍ，２Ｈ）；６．３８（ｍ，１Ｈ）；４．４８（ｄ，２Ｈ）；３．７６（ｓ，６Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４２２（ＭＨ＋）。
【０３４５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［４−（メチルスルホニル）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．３９（ｔ，１Ｈ）；８．３１（ｓ，１Ｈ）；８．７２（ｍ，１Ｈ）；８．５２（ｓ，１Ｈ）；８．３９（ｄ，１Ｈ）；７．８８〜７．６（ｍ，８Ｈ）；４．６（ｄ，２Ｈ）；３．２（ｓ，３Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ４ＳのＭＳ（ＥＩ）：４４０（ＭＨ＋）。
【０３４６】
３−アミノ−６−［３−（｛［（５−ブロモ−２−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．１９（ｔ，１Ｈ）；８．８４（ｓ，１Ｈ）；８．８２（ｍ，１Ｈ）；８．５２（ｍ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８６（ｄ，１Ｈ）；７．５４（ｍ，２Ｈ）；７．５（ｍ，３Ｈ）；７．２（ｔ，１Ｈ）；４．５４（ｄ，２Ｈ）；２．８４（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２ＦＢｒのＭＳ（ＥＩ）：４６０（ＭＨ＋）。
【０３４７】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３−ブロモ−４−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．２９（ｔ，１Ｈ）；８．９１（ｓ，１Ｈ）；８．８４（ｍ，１Ｈ）；８．５２（ｓ，１Ｈ）；８．３９（ｄ，１Ｈ）；７．８８（ｄ，１Ｈ）；７．７（ｄ，１Ｈ）；７．５８（ｔ，１Ｈ）；７．４（ｍ，１Ｈ）；７．３５（ｔ，１Ｈ）；４．４８（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２ＦＢｒのＭＳ（ＥＩ）：４５８（ＭＨ＋）。
【０３４８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［２，４，６−トリス（メチルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．８８（ｓ，１Ｈ）；８．８４（ｍ，１Ｈ）；８．４２（ｓ，１Ｈ）；８．３（ｄ，１Ｈ）；８．１８（ｍ，１Ｈ）；７．８８（ｄ，１Ｈ）；７．５（ｔ，１Ｈ）；６．２（ｓ，２Ｈ）；４．４（ｄ，２Ｈ）；３．８（ｓ，９Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２５Ｎ５Ｏ５のＭＳ（ＥＩ）：４５２（ＭＨ＋）。
【０３４９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（３メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．１（ｔ，１Ｈ）；８．９１（ｓ，１Ｈ）；８．８４（ｍ，１Ｈ）；８．５４（ｓ，１Ｈ）；８．３９（ｄ，１Ｈ）；７．８８（ｄ，１Ｈ）；７．５９（ｔ，１Ｈ）；７．２６〜７．０５（ｍ，４Ｈ）；４．５（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．３５（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７６（ＭＨ＋）。
【０３５０】
３−アミノ−６−［３−（｛［（４−ブロモ−２−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．１８（ｔ，１Ｈ）；８．９２（ｓ，１Ｈ）；８．８４（ｍ，１Ｈ）；８．５６（ｓ，１Ｈ）；８．３９（ｄ，１Ｈ）；７．８８（ｄ，１Ｈ）；７．５９（ｍ，２Ｈ）；７．４（ｍ，２Ｈ）；４．５（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｔ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２ＦＢｒのＭＳ（ＥＩ）：４６０（ＭＨ＋）。
【０３５１】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２，５−ジメチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９８（ｔ，１Ｈ）；８．９１（ｓ，１Ｈ）；８．８４（ｍ，１Ｈ）；８．５４（ｓ，１Ｈ）；８．３９（ｄ，１Ｈ）；７．８８（ｄ，１Ｈ）；７．５９（ｔ，１Ｈ）；７．５（ｍ，２Ｈ）；７．１８（ｄ，１Ｈ）；４．５（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．３（ｓ，３Ｈ）；２．２（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９０（ＭＨ＋）。
【０３５２】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．３（ｔ，１Ｈ）；８．９１（ｓ，１Ｈ）；８．８４（ｍ，１Ｈ）；８．５４（ｓ，１Ｈ）；８．３９（ｄ，１Ｈ）；８．０５（ｍ，３Ｈ）；７．８５（ｄ，１Ｈ）；７．６（ｔ，２Ｈ）；４．７（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｆ６のＭＳ（ＥＩ）：４９８（ＭＨ＋）。
【０３５３】
３−アミノ−６−（３−｛［（２，２−ジフェニルエチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．２（ｓ，１Ｈ）；８．１５（ｔ，１Ｈ）；８．６４（ｍ，１Ｈ）；８．３４（ｍ，２Ｈ）；７．７（ｄ，１Ｈ）；７．５（ｔ，１Ｈ）；７．３９〜７．２１（ｍ，１０Ｈ）；７．２（ｍ，２Ｈ）；４．４６（ｔ，１Ｈ）；３．９５（ｍ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２７Ｈ２５Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４５２（ＭＨ＋）。
【０３５４】
３−アミノ−６−［３−（｛［（４−エチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．８（ｔ，１Ｈ）；８．８８（ｓ，１Ｈ）；８．８２（ｍ，１Ｈ）；８．５（ｓ，１Ｈ）；８．３６（ｄ，１Ｈ）；７．８６（ｄ，１Ｈ）；７．５６（ｔ，２Ｈ）；７．２５〜７．１４（ｍ，４Ｈ）；４．４（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．６（ｍ，２Ｈ）；Ｃ２２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９０（ＭＨ＋）。
【０３５５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（４プロピルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．０８（ｔ，１Ｈ）；８．８８（ｓ，１Ｈ）；８．８１（ｍ，１Ｈ）；８．５（ｓ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８６（ｄ，１Ｈ）；７．５５（ｔ，１Ｈ）；７．１８（ｍ，４Ｈ）；４．５（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．５５（ｍ，２Ｈ）；１．５（ｍ，２Ｈ）；１．０８（ｔ，３Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２５Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４０４（ＭＨ＋）。
【０３５６】
３−アミノ−６−（３−｛［（１，１−ジメチルエチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８８（ｍ，１Ｈ）、８．３８（ｍ，２Ｈ）、７．９０（ｍ，１Ｈ）、７．８１（ｍ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５３（ｍ，１Ｈ）、２．８７（ｄ，３Ｈ）、１．４３（ｓ，９Ｈ）；Ｃ１７Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３２８．５（ＭＨ＋）。
【０３５７】
３−アミノ−６−［３−（｛［（１Ｒ，２Ｓ）−２−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９７（ｍ，１Ｈ）、８．８７（ｍ，１Ｈ）、８．６２（ｍ，２Ｈ）、８．４１（ｍ，１Ｈ）、７．９６（ｍ，１Ｈ）、７．７４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５９（ｍ，１Ｈ）、７．２６（ｍ，４Ｈ）、５．５２（ｍ，１Ｈ）、５．１４（ｍ，１Ｈ）、４．５５（ｍ，１Ｈ）、３．１４（ｍ，１Ｈ）、２．９３（ｍ．，１Ｈ）、２．８５（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４０４．５（ＭＨ＋）。
【０３５８】
３−アミノ−６−［３−（｛［（１Ｓ，２Ｒ）−２−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９７（ｍ，１Ｈ）、８．８７（ｍ，１Ｈ）、８．６２（ｍ，２Ｈ）、８．４１（ｍ，１Ｈ）、７．９６（ｍ，１Ｈ）、７．７４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５９（ｍ，１Ｈ）、７．２６（ｍ，４Ｈ）、５．５２（ｍ，１Ｈ）、５．１４（ｍ，１Ｈ）、４．５５（ｍ，１Ｈ）、３．１４（ｍ，１Ｈ）、２．９３（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４０４．５（ＭＨ＋）。
【０３５９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（フェニルアミノ）カルボニル］フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．３４（ｍ，１Ｈ）、８．９７（ｓ，１Ｈ）、８．９０（ｍ，１Ｈ）、８．６１（ｍ，１Ｈ）、８．４２（ｍ，１Ｈ）、７．９３（ｍ，１Ｈ）、７．８１（ｍ，２Ｈ）、７．７０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．６３（ｍ，１Ｈ）、７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．１３（ｍ，１Ｈ）、２．８７（ｍ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１７Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３４８．４（ＭＨ＋）。
【０３６０】
３−アミノ−６−［３−（１，３−ジヒドロ−２Ｈ−イソインドール−２−イルカルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８６（ｍ，１Ｈ）、８．３３（ｍ，２Ｈ）、７．６７（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５６（ｍ，２Ｈ）、７．４３（ｍ，１Ｈ）、７．２９（ｍ，３Ｈ）、４．９１（ｓ，２Ｈ）、４．７９（ｓ，２Ｈ）、２．８４（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１９Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７４．５（ＭＨ＋）。
【０３６１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（１Ｒ）−１−フェニルエチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８６（ｍ，２Ｈ）、８．４８（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｍ，１Ｈ）、７．８４（ｍ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５４（ｍ，１Ｈ）、７．４０（ｍ，２Ｈ）、７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．２１（ｓ，１Ｈ）、５．２０（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｓ，３Ｈ）、１．５３（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７６．５（ＭＨ＋）。
【０３６２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（１Ｓ）−１−フェニルエチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８６（ｍ，２Ｈ）、８．４８（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｍ，１Ｈ）、７．８４（ｍ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５４（ｍ，１Ｈ）、７．４０（ｍ，２Ｈ）、７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．２１（ｓ，１Ｈ）、５．２０（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｓ，３Ｈ）、１．５３（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７６．５（ＭＨ＋）。
【０３６３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（１Ｒ）−１−フェニルプロピル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８３（ｍ，２Ｈ）、８．４７（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｍ，１Ｈ）、７．８３（ｍ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５４（ｔ，１Ｈ）、７．３９（ｍ，２Ｈ）、７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．２１（ｍ，１Ｈ）、４．９４（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｓ，３Ｈ）、１．８６（ｍ，２Ｈ）、０．９４（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９０．５（ＭＨ＋）。
【０３６４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（１Ｓ）−１−フェニルプロピル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８３（ｍ，２Ｈ）、８．４７（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｍ，１Ｈ）、７．８３（ｍ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５４（ｔ，１Ｈ）、７．３９（ｍ，２Ｈ）、７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．２１（ｍ，１Ｈ）、４．９４（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｓ，３Ｈ）、１．８６（ｍ，２Ｈ）、０．９４（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９０．５（ＭＨ＋）。
【０３６５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（１Ｒ，２Ｓ）−２−フェニルシクロプロピル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８９（ｓ，１Ｈ）、８．８３（ｍ，１Ｈ）、８．７６（ｄ，１Ｈ）、８．４４（ｓ，１Ｈ）、８．３４（ｄ，１Ｈ）、７．８１（ｄ，１Ｈ）、７．７２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５４（ｔ，１Ｈ）、７．２７（ｍ，２Ｈ）、７．１７（ｍ，３Ｈ）、３．０６（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．１２（ｍ，１Ｈ）、１．３９（ｍ，１Ｈ）、１．２６（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３８８．５（ＭＨ＋）。
【０３６６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（１Ｒ）−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イルアミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８８（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，２Ｈ）、８．５０（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒｓ，２Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、７．２２（ｍ，１Ｈ）、７．１６（ｍ，３Ｈ）、５．２９（ｍ，１Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）、２．７９（ｍ，２Ｈ）、２．０２（ｍ，２Ｈ）、１．８４（ｍ，２Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４０２．５（ＭＨ＋）。
【０３６７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（１Ｓ）−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１−イルアミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８８（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，２Ｈ）、８．５０（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒｓ，２Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、７．２２（ｍ，１Ｈ）、７．１６（ｍ，３Ｈ）、５．２９（ｍ，１Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）、２．７９（ｍ，２Ｈ）、２．０２（ｍ，２Ｈ）、１．８４（ｍ，２Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４０２．５（ＭＨ＋）。
【０３６８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［３，４，５−トリス（メチルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０５（ｓ，１Ｈ）、８．８９（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｍ，１Ｈ）、８．５０（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，１Ｈ）、７．８７（ｄ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５６（ｍ，１Ｈ）、６．６７（ｓ，２Ｈ）、４．４５（ｓ，２Ｈ）、３．７６（ｓ，６Ｈ）、３．６２（ｓ，３Ｈ）、２．８４（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２５Ｎ５Ｏ５のＭＳ（ＥＩ）：４５２．５（ＭＨ＋）。
【０３６９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛（１Ｒ，２Ｒ）−２−［（フェニルメチル）オキシ］シクロペンチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８９（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｍ，１Ｈ）、８．４２（ｍ，２Ｈ）、８．３４（ｄ，１Ｈ）、７．８１（ｍ，１Ｈ）、７．７５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５５（ｍ，１Ｈ）、７．３０（ｍ，４Ｈ）、７．２３（ｍ，１Ｈ）、４．５７（ｄｄ，２Ｈ）、４．３２（ｍ，１Ｈ）、３．９４（ｍ，１Ｈ）、２．８３（ｄ，３Ｈ）、２．０７（ｍ，１Ｈ）、１．９５（ｍ，１Ｈ）、１．７０（ｍ，４Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２７Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４４６．６（ＭＨ＋）。
【０３７０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛（１Ｓ，２Ｓ）−２−［（フェニルメチル）オキシ］シクロペンチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８９（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｍ，１Ｈ）、８．４２（ｍ，２Ｈ）、８．３４（ｄ，１Ｈ）、７．８１（ｍ，１Ｈ）、７．７５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５５（ｍ，１Ｈ）、７．３０（ｍ，４Ｈ）、７．２３（ｍ，１Ｈ）、４．５７（ｄｄ，２Ｈ）、４．３２（ｍ，１Ｈ）、３．９４（ｍ，１Ｈ）、２．８３（ｄ，３Ｈ）、２．０７（ｍ，１Ｈ）、１．９５（ｍ，１Ｈ）、１．７０（ｍ，４Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２７Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４４６．５（ＭＨ＋）。
【０３７１】
３−アミノ−６−（３−｛［（ビフェニル−２−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０２（ｔ，１Ｈ）、８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．４９（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，１Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．７４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、７．４７（ｍ，５Ｈ）、７．３８（ｍ，３Ｈ）、７．２６（ｍ，１Ｈ）、４．４９（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３８．５（ＭＨ＋）。
【０３７２】
３−アミノ−６−（３−｛［（ビフェニル−４−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１９（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５５（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、７．９１（ｄ，１Ｈ）、７．７５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．６５（ｍ，４Ｈ）、７．５９（ｔ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，４Ｈ）、７．３５（ｍ，１Ｈ）、４．５８（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３８．５（ＭＨ＋）。
【０３７３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［４−（フェニルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１４（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、７．８９（ｄ，１Ｈ）、７．７５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．３８（ｍ，４Ｈ）、７．１２（ｍ，１Ｈ）、６．９９（ｍ，４Ｈ）、４．５３（ｄ，２Ｈ）、２．８７（ｄ，３Ｈ）、；Ｃ２６Ｈ２３Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４５４．５（ＭＨ＋）。
【０３７４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［３−（フェニルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１４（ｔ，１Ｈ）、８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８３（ｍ，１Ｈ）、８．５１（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．７４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５７（ｔ，１Ｈ）、７．３７（ｍ，３Ｈ）、７．１３（ｍ，２Ｈ）、７．０１（ｍ，３Ｈ）、６．８８（ｍ，１Ｈ）、４．５２（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２３Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４５４．６（ＭＨ＋）。
【０３７５】
３−アミノ−６−（３−｛［（ビフェニル−３−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１９（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５６（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、７．６９（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．６５（ｍ，３Ｈ）、７．５７（ｍ，２Ｈ）、７．４６（ｍ，３Ｈ）、７．３８（ｍ，２Ｈ）、４．６３（ｄ，２Ｈ）、２．８３（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３８．４（ＭＨ＋）。
【０３７６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（１−メチル−１−フェニルエチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９６（ｓ，１Ｈ）、８．８７（ｍ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．４８（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ）、７．７５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５５（ｔ，１Ｈ）、７．４２（ｍ，２Ｈ）、７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．１８（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、１．７１（ｓ，６Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９０．４（ＭＨ＋）。
【０３７７】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２，４−ジフルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１３（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、７．８７（ｄ，１Ｈ）、７．７３（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，１Ｈ）、７．２５（ｍ，１Ｈ）、７．０８（ｍ，１Ｈ）、４．５３（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｆ２のＭＳ（ＥＩ）：３９８．３（ＭＨ＋）。
【０３７８】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［２−クロロ−６−（フェニルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８５（ｓ，１Ｈ）、８．８３（ｍ，１Ｈ）、８．６９（ｔ，１Ｈ）、８．３６（ｓ，１Ｈ）、８．３３（ｄ，１Ｈ）、７．７７（ｄ，１Ｈ）、７．７２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５１（ｔ，１Ｈ）、７．３４（ｍ，４Ｈ）、７．０５（ｍ，３Ｈ）、６．８５（ｄ，１Ｈ）、４．６７（ｄ，２Ｈ）、２．８３（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２２Ｎ５Ｏ３ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４８８．４（ＭＨ＋）。
【０３７９】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２，５−ジクロロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１８（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５６（ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，１Ｈ）、７．９１（ｄ，１Ｈ）、７．７４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．６０（ｔ，１Ｈ）、７．５４（ｄ，１Ｈ）、７．４１（ｍ，２Ｈ）、４．５８（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｃ１２のＭＳ（ＥＩ）：４３０．４（ＭＨ＋）。
【０３８０】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［２，６−ビス（メチルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８６（ｍ，１Ｈ）、８．４５（ｓ，１Ｈ）、８．３３（ｄ，１Ｈ）、８．２８（ｔ，１Ｈ）、７．８４（ｄ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５３（ｔ，１Ｈ）、７．２７（ｔ，１Ｈ）、６．６９（ｄ，２Ｈ）、４．５０（ｄ，２Ｈ）、３．８０（ｓ，６Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４２２．４（ＭＨ＋）。
【０３８１】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２−クロロ−６−メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８９（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．６９（ｍ，１Ｈ）、８．４７（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）、７．６９（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５４（ｔ，１Ｈ）、７．３２（ｍ，１Ｈ）、７．２４（ｍ，２Ｈ）、４．６５（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．４５（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２０Ｎ５Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４１０．４（ＭＨ＋）。
【０３８２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（２，４，５−トリフルオロフェニル）メチル］アミノ）カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１４（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｍ，１Ｈ）、８．５３（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、７．８７（ｄ，１Ｈ）、７．７５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５８（ｍ，２Ｈ）、７．５０（ｍ，１Ｈ）、４．５２（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１６Ｎ５Ｏ２Ｆ３のＭＳ（ＥＩ）：４１６．４（ＭＨ＋）。
【０３８３】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２，３−ジクロロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２２（ｔ，１Ｈ）、８．９３（ｓ，１Ｈ）、８．８６（ｍ，１Ｈ）、８．５７（ｓ，１Ｈ）、８．４２（ｄ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、７．７６（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．６０（ｍ，２Ｈ）、７．３９（ｍ，２Ｈ）、４．６２（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｃｌ２のＭＳ（ＥＩ）：４３０．３２（ＭＨ＋）。
【０３８４】
３−アミノ−６−［３−（｛［（４−クロロ−２−フルオロフェニル）メチル］アミノ］カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１６（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５３（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、７．８７（ｄ，１Ｈ）、７．８０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．４５（ｍ，２Ｈ）、７．２９（ｄ，１Ｈ）、４．５３（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２ＦＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４１４．４（ＭＨ＋）。
【０３８５】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３，５−ジクロロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２１（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｍ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．７３（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５９（ｔ，１Ｈ）、７．５２（ｍ．，１Ｈ）、７．４２（ｍ，２Ｈ）、４．５４（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｃｌ２のＭＳ（ＥＩ）：４３０．３（ＭＨ＋）。
【０３８６】
３−アミノ−６−［３−（｛［（５−クロロ−２−フルオロフェニル）メチル］アミノ］カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１７（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８６（ｍ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，１Ｈ）、７．８９（ｄ，１Ｈ）、７．７７（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５９（ｔ，１Ｈ）、７．４６（ｍ，１Ｈ）、７．４１（ｍ，１Ｈ）、７．２８（ｍ，１Ｈ）、４．５５（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２ＦＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４１４．４（ＭＨ＋）。
【０３８７】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３，４−ジクロロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２１（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｍ，１Ｈ）、８．５３（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．７２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．６０（ｍ，３Ｈ）、７．３６（ｄ，１Ｈ）、４．５３（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｃｌ２のＭＳ（ＥＩ）：４３０．３（ＭＨ＋）。
【０３８８】
３−アミノ−６−［３−（｛［（４’−フルオロビフェニル−２−イル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０３（ｔ，１Ｈ）、８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．４９（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，ｌｈ）、７．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、７．４９（ｍ，３Ｈ）、７．４２〜７．２２（ｍ，５Ｈ）、４．４６（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２２Ｎ５Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：４５６．４（ＭＨ＋）。
【０３８９】
３−アミノ−６−［３−（｛［（４−フルオロ−３−メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：（９．１２（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５３（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、７．８９（ｄ，１Ｈ）、７．７３（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．２６（ｍ，１Ｈ）、７．２０（ｍ，１Ｈ）、７．１０（ｍ，１Ｈ）、４．４８（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．２３（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２０Ｎ５Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：３９４．４（ＭＨ＋）。
【０３９０】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３−クロロ−２−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１９（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．７６（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．５１（ｔ，１Ｈ）、７．４１（ｔ，１Ｈ）、７．２２（ｔ，１Ｈ）、４．６０（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２ＦＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４１４．４（ＭＨ＋）。
【０３９１】
３−アミノ−６−［３−（｛［（６−クロロ−２−フルオロ−３−メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８９（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．４８（ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，２Ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）、７．７４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５５（ｔ，１Ｈ）、７．２７（ｍ，２Ｈ）、４．６４（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．２４（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１９Ｎ５Ｏ２ＦＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４２８．４（ＭＨ＋）。
【０３９２】
３−アミノ−６−［３−（｛［（４−ヨードフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１７（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．７４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．７１（ｄ，２Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，２Ｈ）、４．４９（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＩのＭＳ（ＥＩ）：４８８．２（ＭＨ＋）。
【０３９３】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３−クロロ−４−メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１６（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｍ，１Ｈ）、８．５３（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．７５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．３９（ｓ，１Ｈ）、７．３２（ｄ，１Ｈ）、７．２３（ｄ，１Ｈ）、４．４９（ｄ，２Ｈ）、２．８７（ｄ，３Ｈ）、２．３１（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２０Ｎ５Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４１０．４（ＭＨ＋）。
【０３９４】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２，５−ジフルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１３（ｔ，１Ｈ）、８．８９（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｍ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，１Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、７．３１〜７．１０（ｍ，３Ｈ）、４．５５（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｆ２のＭＳ（ＥＩ）：３９８．５（ＭＨ＋）。
【０３９５】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２，６−ジフルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９５（ｔ，１Ｈ）、８．８６（ｓ，１Ｈ）、８．８０（ｍ，１Ｈ）、８．４５（ｓ，１Ｈ）、８．３４（ｄ，１Ｈ）、７．８１（ｄ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５３（ｔ，１Ｈ）、７．３８（ｍ，１Ｈ）、７．０９（ｍ，１Ｈ）、４．５６（ｄ，２Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｆ２のＭＳ（ＥＩ）：３９８．４（ＭＨ＋）。
【０３９６】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３，５−ジフルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１８（ｔ，１Ｈ）、８．８９（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｍ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，１Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、７．１５〜７．０１（ｍ，３Ｈ）、４．５４（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｆ２のＭＳ（ＥＩ）：３９８．５（ＭＨ＋）。
【０３９７】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３−ヨードフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１４（ｔ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｍ，１Ｈ）、８．５０（ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，１Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．７１（ｓ，１Ｈ）、７．６７（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．６４〜７．５２（ｍ，２Ｈ）、７．３６（ｄ，１Ｈ）、７．１４（ｔ，１Ｈ）、４．４８（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＩのＭＳ（ＥＩ）：４８８．４（ＭＨ＋）。
【０３９８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（２−ピペリジン−１−イルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６３（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｍ，１Ｈ）、８．１１（ｍ，１Ｈ）、７．９５（ｍ，２Ｈ）、７．７２（ｄ，１Ｈ）、７．５０（ｔ，１Ｈ）、７．３２（ｍ，１Ｈ）、７．２６（ｍ，ｌｈ）、７．１６（ｄ，１Ｈ）、７．０８（ｔ，１Ｈ）、４．７８（ｄ，２Ｈ）、３．０２（ｄ，３Ｈ）、２．９２（ｍ，４Ｈ）、１．７８〜１．４９（ｍ，６Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２８Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４４５．５（ＭＨ＋）。
【０３９９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［２−（メチルチオ）フェニル］メチル］アミノ）カルボニル］フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０４（ｔ，１Ｈ）、８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｍ，１Ｈ）、８．５４（ｍ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．７０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５７（ｔ，１Ｈ）、７．２８（ｍ，３Ｈ）、７．１５（ｍ，１Ｈ）、４．５２（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．５１（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２ＳのＭＳ（ＥＩ）：４０８．４（ＭＨ＋）。
【０４００】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２−クロロ−４−フルオロフェニル）メチル］アミノ］カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１５（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｍ，１Ｈ）、８．５６（ｍ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，１Ｈ）、７．８９（ｄ，１Ｈ）、７．７３（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５９（ｔ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，２Ｈ）、７．２４（ｍ，１Ｈ）、４．５７（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２ＦＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４１４．４（ＭＨ＋）。
【０４０１】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［３，４−ビス（メチルオキシ）フェニル］メチル］アミノ）カルボニル］フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０５（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５２（ｍ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．７４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５７（ｔ，１Ｈ）、６．９８（ｍ，１Ｈ）、６．８９（ｍ，２Ｈ）、４．４７（ｄ，２Ｈ）、３．７４（ｓ，３Ｈ）、３．７３（ｓ，３Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４２２．５（ＭＨ＋）。
【０４０２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（フェニルメチル）アミノ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．６５（ｓ，１Ｈ）、８．６０（ｍ，１Ｈ）、７．５８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４２（ｍ，１Ｈ）、７．３７〜７．１９（ｍ，６Ｈ）、７．１３（ｔ，１Ｈ）、６．６０（ｄ，１Ｈ）、６．２３（ｍ，１Ｈ）、４．５７（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１９Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：３３４．４（ＭＨ＋）。
【０４０３】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２−アミノ−６−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０１（ｔ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｍ，１Ｈ）、８．４８（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，１Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．７１（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５４（ｔ，１Ｈ）、６．９６（ｍ，１Ｈ）、６．４５（ｄ，１Ｈ）、６．３２（ｔ，１Ｈ）、５．６６（ｓ，２Ｈ）、４．４５（ｄ，２Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１９Ｎ６Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：３９５．４（ＭＨ＋）。
【０４０４】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［４−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２３（ｔ，１Ｈ）、８．９３（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５７（ｍ，１Ｈ）、８．４２（ｄ，１Ｈ）、７．９１（ｄ，１Ｈ）、７．７６（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．６９〜７．５２（ｍ，４Ｈ）、４．６８（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｆ４のＭＳ（ＥＩ）：４４８．４（ＭＨ＋）。
【０４０５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３−イル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２９（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｍ，１Ｈ）、８．７９（ｓ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、８．０５（ｄ，１Ｈ）、７．８９（ｍ，２Ｈ）、７．７６（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５９（ｔ，１Ｈ）、４．６５（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ６Ｏ２Ｆ３のＭＳ（ＥＩ）：４３１．４（ＭＨ＋）。
【０４０６】
３−アミノ−６−（３−｛［２−（２，５−ジフルオロフェニル）ヒドラジノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．５２（ｓ，１Ｈ）、８．９３（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５９（ｓ，１Ｈ）；８．４２（ｄ，１Ｈ）、８．２０（ｓ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．７４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．６０（ｔ，１Ｈ）、７．１５（ｍ，１Ｈ）、６．６３（ｍ，１Ｈ）、６．５１（ｍ，１Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１６Ｎ６Ｏ２Ｆ２のＭＳ（ＥＩ）：３９９．４（ＭＨ＋）。
【０４０７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［２−（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルフェニル）ヒドラジノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．７６（ｓ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）、８．８１（ｍ，１Ｈ）、８．５０（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、８．１９（ｓ，１Ｈ）、７．８３（ｄ，１Ｈ）、７．７３（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５７（ｔ，１Ｈ）、２．８７（ｄ，３Ｈ）、２．１５（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１６Ｎ６Ｏ２Ｆ４のＭＳ（ＥＩ）：４４９．４（ＭＨ＋）。
【０４０８】
３−アミノ−６−（３−｛［２−（２−フルオロフェニル）ヒドラジノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．５０（ｓ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５８（ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｍ，２Ｈ），７．７４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．６０（ｔ，１Ｈ）、７．１０（ｍ，１Ｈ）、６．９８（ｍ，１Ｈ）、６．８８（ｍ，１Ｈ）、６．７５（ｍ，１Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１７Ｎ６Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：３８１．４（ＭＨ＋）。
【０４０９】
３−アミノ−６−（３−｛［２−（２，４−ジフルオロフェニル）ヒドラジノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．５１（ｓ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５７（ｓ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，１Ｈ）、７．８５（ｍ，２Ｈ）、７．７４（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５９（ｔ，１Ｈ）、７．１７（ｍ，１Ｈ）、６．８９（ｍ，２Ｈ）、２．８７（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１６Ｎ６Ｏ２Ｆ２のＭＳ（ＥＩ）：３９９．４（ＭＨ＋）。
【０４１０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［２−（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ヒドラジノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．８０（ｓ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）、８．８１（ｍ，１Ｈ）、８．５０（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｍ，２Ｈ）、７．８４（ｄ，１Ｈ）、７．７３（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．２０（ｍ，１Ｈ）、２．８７（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１４Ｎ６Ｏ２Ｆ４のＭＳ（ＥＩ）：４３５．４（ＭＨ＋）。
【０４１１】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３，５−ジメチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０８（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｑ，１Ｈ）、８．５４〜８．５２（ｍ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、７．８９（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、６．９５（ｓ，２Ｈ）、６．８８（ｓ，１Ｈ）、４．４６（ｄ，２Ｈ）、４．１０〜３．７０（ｍ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．２５（ｓ，６Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９０（ＭＨ＋）。
【０４１２】
３−アミノ−６−［３−（｛［（５−クロロ−２−メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０６（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｑ，１Ｈ）、８．５６〜８．５３（ｍ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、８．００〜７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、７．５９（ｔ，１Ｈ）、７．２９（ｓ，１Ｈ）７．２４〜７．２２（ｍ，２Ｈ）、４．５０（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）、２．３４（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２０Ｎ５Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４１０（ＭＨ＋）。
【０４１３】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２，４−ジメチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９６（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｑ，１Ｈ）、８．５４〜８．５２（ｍ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、７．８９（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．１７（ｄ，１Ｈ）、７．０２〜６．９５（ｍ，２Ｈ）、４．４６（ｄ，２Ｈ）、４．００〜３．３０（ｍ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．３１（ｓ，３Ｈ）、２．２５（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９０（ＭＨ＋）。
【０４１４】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２，３−ジフルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２０（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｑ，１Ｈ）、８．５５〜８．５２（ｍ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．４０〜７．３０（ｍ，１Ｈ）、７．２８〜７．１６（ｍ，２Ｈ）、４．６０（ｄ，２Ｈ）、４．２０〜３．８０（ｍ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｆ２のＭＳ（ＥＩ）：３９８（ＭＨ＋）。
【０４１５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［４−（メチルチオ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１３（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｑ，１Ｈ）、８．５３〜８．５１（ｍ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、８．００〜７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．３１（ｄ，２Ｈ）、７．２４（ｄ，２Ｈ）、４．４９（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．４５（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２ＳのＭＳ（ＥＩ）：４０８（ＭＨ＋）。
【０４１６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（２−メチルプロピル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｑ，１Ｈ）、８．５６（ｔ，１Ｈ）、８．４８〜８．４５（ｍ，１Ｈ）、８．３６（ｄｔ，１Ｈ）、８．２０〜７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．８３（ｄｔ，１Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、３．１３（ｄｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）、１．９４〜１．８２（ｍ，１Ｈ）、０．９２（ｄ，６Ｈ）；Ｃ１７Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３２８（ＭＨ＋）。
【０４１７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（｛３−［（トリフルオロメチル）オキシ］フェニル］メチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２４（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｑ，１Ｈ）、８．５５〜８．５３（ｍ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、８．２０〜７．２０（ｍ，２Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．５９（ｔ，１Ｈ）、７．４９（ｔ，１Ｈ）、７．４０（ｄ，１Ｈ）、７．３５（ｓ，１Ｈ）、７．２６（ｄ，１Ｈ）、４．５８（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１８Ｎ５Ｏ３Ｆ３のＭＳ（ＥＩ）：４４６（ＭＨ＋）。
【０４１８】
３−アミノ−６−（３−｛［（シクロプロピルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｑ，１Ｈ）、８．６７（ｔ，１Ｈ）、８．４９〜８．４６（ｍ，１Ｈ）、８．３６（ｄｔ，１Ｈ）、８．１０〜７．２０（ｍ，２Ｈ）、７．８５（ｄｔ，１Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、３．１９（ｄｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）、１．１２〜１．０１（ｍ，１Ｈ）、０．４９〜０．４３（ｍ，２Ｈ）、０．２９〜０．２３（ｍ，２Ｈ）；Ｃ１７Ｈ１９Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３２６（ＭＨ＋）。
【０４１９】
３−アミノ−６−｛３−［（シクロペンチルアミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８６（ｑ，１Ｈ）、８．４４〜８．４２（ｍ，１Ｈ）、８．３９〜８．３３（ｍ，２Ｈ）、８．１０〜７．２０（ｍ，２Ｈ）、７．８２（ｄｔ，１Ｈ）、７．５４（ｔ，１Ｈ）、４．３１〜４．２１（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、１．９９〜１．８６（ｍ，２Ｈ）、１．７９〜１．６６（ｍ，２Ｈ）、１．６２〜１．５０（ｍ，４Ｈ）；Ｃ１８Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３４０（ＭＨ＋）。
【０４２０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（４−メチルフェニル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．３（ｓ，１Ｈ）、８．９５（ｓ，１Ｈ）、８．８９（ｑ，１Ｈ）、８．５９〜８．５７（ｍ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、８．００〜７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、７．６９（ｄ，２Ｈ）、７．６２（ｔ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）、２．３０（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３６２（ＭＨ＋）。
【０４２１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［４−（メチルオキシ）フェニル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．２（ｓ，１Ｈ）、８．９５（ｓ，１Ｈ）、８．８９（ｑ，１Ｈ）、８．５９〜８．５７（ｍ，１Ｈ）、８．４０（ｄｔ，１Ｈ）、８．００〜７．４０（ｍ，２Ｈ）、７．９０（ｄｔ，１Ｈ）、７．７３〜７．６８（ｍ，２Ｈ）、７．６１（ｔ，１Ｈ）、６．９８〜６．９３（ｍ，２Ｈ）、３．７６（ｓ，３Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５Ｃ３のＭＳ（ＥＩ）：３７８（ＭＨ＋）。
【０４２２】
３−アミノ−６−（３−｛［（２，２−ジメチルプロピル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｑ，１Ｈ）、８．４９〜８．４３（ｍ，２Ｈ）、８．３６（ｄｔ，１Ｈ）、８．００〜７．４０（ｍ，２Ｈ）、７．８３（ｄｔ，１Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、３．１６（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、０．９３（ｓ，９Ｈ）；Ｃ１８Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３４２（ＭＨ＋）。
【０４２３】
３−アミノ−６−（３−｛［（シクロペンチルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｑ，１Ｈ）、８．５７（ｔ，１Ｈ）、８．４７〜８．４４（ｍ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，１Ｈ）、８．００〜７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ）、７．５５（ｔ，１Ｈ）、３．２６〜３．２１（ｍ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）、２．２３〜２．１２（ｍ，１Ｈ）、１．７２〜１．４５（ｍ，６Ｈ）、１．３３〜１．２２（ｍ，２Ｈ）；Ｃ１９Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３５４（ＭＨ＋）。
【０４２４】
３−アミノ−６−｛３−［（シクロプロピルアミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｑ，１Ｈ）、８．５５〜８．５２（ｍ，１Ｈ）、８．４３〜８．４１（ｍ，１Ｈ）、８．３５（ｄ，１Ｈ）、８．００〜７．４０（ｍ，２Ｈ）、７．８０（ｄ，１Ｈ）、７．５４（ｔ，１Ｈ）、２．９１〜２．８４（ｍ，４Ｈ）、０．７７〜０．５７（ｍ，４Ｈ）；Ｃ１６Ｈ１７Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３１２（ＭＨ＋）。
【０４２５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（２，３，４−トリフルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１７（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｑ，１Ｈ）、８．５３〜８．５１（ｍ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、８．００〜７．４０（ｍ，２Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．３５〜７．２７（ｍ，２Ｈ）、４．５６（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１６Ｎ５Ｃ２Ｆ３のＭＳ（ＥＩ）：４１６（ＭＨ＋）。
【０４２６】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３−クロロ−２，６−ジフルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０５（ｔ，１Ｈ）、８．８９（ｓ，１Ｈ）、８．８３（ｑ，１Ｈ）、８．４８〜８．４６（ｍ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，１Ｈ）、７．９０〜７．２０（ｍ，２Ｈ）、７．８３（ｄ，１Ｈ）、７．６６〜７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５５（ｔ，１Ｈ）、７．２０（ｔｄ，１Ｈ）、４．５９（ｄ，２Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１６Ｎ５Ｏ２Ｆ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４３２（ＭＨ＋）。
【０４２７】
３−アミノ−６−｛３−［（９Ｈ−フルオレン−９−イルアミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１８（ｄ，１Ｈ）、８．８７（ｓ，１Ｈ）、８．８３（ｑ，１Ｈ）、８．５７〜８．５５（ｍ，１Ｈ）、８．４４（ｄ，１Ｈ）、８．１０〜７．２０（ｍ，２Ｈ）、８．００（ｄ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，２Ｈ）、７．６２〜７．５６（ｍ，３Ｈ）、７．４６（ｔ，２Ｈ）、７．３８〜７．３２（ｍ，２Ｈ）、６．３４（ｄ，１Ｈ）、２．８３（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３６（ＭＨ＋）。
【０４２８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（２−メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０１（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８３（ｑ，１Ｈ）、８．５５〜８．５３（ｍ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、８．００〜７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．３２〜７．２６（ｍ，１Ｈ）、７．２０〜７．１４（ｍ，３Ｈ）、４．５２（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．３５（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７６（ＭＨ＋）。
【０４２９】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３，４−ジメチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１３（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８７（ｑ，１Ｈ）、８．５６〜８．５３（ｍ，１Ｈ）、８．３７（ｄｔ，１Ｈ）、８．２０〜７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．８８（ｄｔ，１Ｈ）、７．５７（ｔ，１Ｈ）、７．１４〜７．０４（ｍ，３Ｈ）、４．４５（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．２０（ｓ，３Ｈ）、２．１９（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９０（ＭＨ＋）。
【０４３０】
３−アミノ−６−［３−（｛［（５−フルオロ−２−メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０７（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｑ，１Ｈ）、８．５６〜８．５４（ｍ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、８．００〜７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．８９（ｄｔ，１Ｈ）、７．５９（ｔ，１Ｈ）、７．２２（ｄｄ，１Ｈ）、７．０７（ｄｄ，１Ｈ）、７．００（ｔｄ，１Ｈ）、４．４９（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．３２（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２０Ｎ５Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：３９４（ＭＨ＋）。
【０４３１】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３，４−ジフルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２８（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８９（ｑ，１Ｈ）、８．５８〜８．５５（ｍ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、８．００〜７．３０（ｍ，２Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．４６〜７．３６（ｍ，２Ｈ）、７．２４〜７．１９（ｍ，１Ｈ）、４．５１（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｆ２のＭＳ（ＥＩ）：３９８（ＭＨ＋）。
【０４３２】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１３（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｑ，１Ｈ）、８．５５〜８．５２（ｍ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、８．００〜７．１０（ｍ，２Ｈ）、７．８９（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．４３（ｔｄ，１Ｈ）、７．３６〜７．２９（ｍ，１Ｈ）、７．２４〜７．１５（ｍ，２Ｈ）、４．５７（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２Ｆ２のＭＳ（ＥＩ）：３８０（ＭＨ＋）。
【０４３３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（２，３，６−トリフルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０３（ｔ，１Ｈ）、８．８６（ｓ，１Ｈ）；８．８０（ｑ，１Ｈ）、８．４５（ｔ，１Ｈ）、８．３５（ｄｔ，１Ｈ）、８．００〜７．２８（ｍ，２Ｈ）、７．８１（ｄｔ，１Ｈ）、７．５３（ｔ，１Ｈ）、７．５０〜７．３９（ｍ，１Ｈ）、７．１７〜７．０９（ｍ，１Ｈ）、４．５８（ｄ，２Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１６Ｎ５Ｏ２Ｆ３のＭＳ（ＥＩ）：４１６（ＭＨ＋）。
【０４３４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（３，４，５−トリフルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１７（ｔ，１Ｈ）、８．８９（ｓ，１Ｈ）、８．８３（ｑ，１Ｈ）、８．５１（ｔ，１Ｈ）、８．３７（ｄｔ，１Ｈ）、８．００〜７．００（ｍ，２Ｈ）、７．８５（ｄｔ，１Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、７．３３〜７．２５（ｍ，２Ｈ）、４．５０（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１６Ｎ５Ｏ２Ｆ３のＭＳ（ＥＩ）：４１６（ＭＨ＋）。
【０４３５】
’３−アミノ−６−｛３−［（｛［４−（アミノスルホニル）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２４（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｑ，１Ｈ）、８．５６（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，２Ｈ）、７．５８（ｄｄ，１Ｈ）、７．５４（ｄ，２Ｈ）、７．３４（ｓ，２Ｈ）、４．６０（ｄ，２Ｈ）、２．８３（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ２０Ｎ６Ｏ４ＳのＭＳ（ＥＩ）：４４１（ＭＨ＋）。
【０４３６】
’３−アミノ−６−［３−（｛［（２，３−ジメチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６４（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｓ，１Ｈ）、７．９９（ｍ，２Ｈ）、７．６８（ｄ，１Ｈ）、７．５１（ｄｄ，１Ｈ）、７．１７（ｍ，３Ｈ）、７．２３（ｔ，１Ｈ）、４．７０（ｄ，２Ｈ）、３．０３（ｄ，３Ｈ）、２．３５（ｓ，３Ｈ）、２．２９（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２２，Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９０（ＭＨ＋）。
【０４３７】
’３−アミノ−６−｛３−［（｛［４−ヒドロキシ−３−（メチルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ４−メタノール）：８．７６（ｓ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．２０（ｄ，１Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．５７（ｄｄ，１Ｈ）、６．９８（ｓ，１Ｈ）、６．８４（ｄ，１Ｈ）、６．７６（ｄ，１Ｈ）、４．５４（ｓ，２Ｈ）、３．８５（ｓ，３Ｈ）、２．９７（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４０８（ＭＨ＋）。
【０４３８】
’３−アミノ−６−［３−（｛［（４−クロロ−２−メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ４−メタノール）：８．７６（ｓ，１Ｈ）、８．５５（ｓ，１Ｈ）、８．２２（ｄ，１Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｄｄ，１Ｈ）、７．２９（ｄ，１Ｈ）、７．２３（ｓ，１Ｈ）、７．１７（ｄ，１Ｈ）、４．６０（ｓ，２Ｈ）、２．９７（ｓ，３Ｈ）、２．４０（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２０Ｎ５Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４１０（ＭＨ＋）。
【０４３９】
’３−アミノ−６−｛３−［（｛［２−（エチルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ−クロロホルム）：８．６４（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｓ，１Ｈ）、７．９９（ｍ，２Ｈ）、７．６８（ｄ，１Ｈ）、７．５１（ｄｄ，１Ｈ）、７．３７（ｄ，１Ｈ）、７．２８（ｄｄ，１Ｈ）、６．９４（ｄｄ，１Ｈ）、６．８７（ｄ，１Ｈ）、６．８２（ｔ，１Ｈ）、４．６９（ｄ，２Ｈ）、４．１３（ｑ，２Ｈ）、３．０３（ｄ，３Ｈ）、１．４５（ｔ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２３Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４０６（ＭＨ＋）。
【０４４０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（ナフタレン−２−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．９（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｓ，１Ｈ）、８．５６（ｓ，１Ｈ）、８．４２〜８．３６（ｄ，１Ｈ）、８．２４〜８．１８（ｄ，１Ｈ）、８〜７．８２（ｔｄ，３Ｈ）、７．６４〜７．４６（ｍ，５Ｈ）、５．００（ｓ，２Ｈ）、２．５７（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４１２（ＭＨ＋）。
【０４４１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（テトラヒドロフラン−２−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１８Ｈ２１Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３５６（ＭＨ＋）。
【０４４２】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２−クロロ−６−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｓ，ＩＨ）、８．８５（ｓ，１Ｈ）、８．３４〜８．３８（ｄ，１Ｈ）、７．８８〜７．８０（ｄ，１Ｈ）、７．６０〜７．５２（ｔ，１Ｈ）、７．４６〜７．３４（ｍ，１Ｈ）、７．３０〜７．２２（ｔ，１Ｈ）、４．５０（ｓ，２Ｈ）、２．８０（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２ＦＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４１４（ＭＨ＋）。
【０４４３】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｓ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．４４〜８．３６（ｄ，２Ｈ）、７．９４〜７．８４（ｄ，１Ｈ）、７．６８〜７．４８（ｍ，４Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｆ４のＭＳ（ＥＩ）：４４８（ＭＨ＋）。
【０４４４】
３−アミノ−６−｛３−［（｛２−［３，５−ビス（メチルオキシ）フェニル］エチル｝アミノ）カルボニル｝フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｄ，１Ｈ）、８．６４（ｓ，１Ｈ）、８．４５（ｓ，１Ｈ）、８．３８〜８．３４（ｄ，１Ｈ）、７．８６〜７．７８（ｄ，１Ｈ）、７．５８〜７．５２（ｔ，３Ｈ）、６．９０〜６．８４（ｄ，１Ｈ）、６．８２〜６．７８（ｄ，１Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２５Ｎ５Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４３６（ＭＨ＋）。
【０４４５】
３−アミノ−６−（３−｛［（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２０（ｓ，１Ｈ）、８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８８〜８．８２（ｄ，１Ｈ）、８．５６（ｓ，１Ｈ）、８．４０〜８．３２（ｄ，１Ｈ）、７．９０〜７．８０（ｄ，１Ｈ）、７．６０〜７．５０（ｔ，１Ｈ）、６．９５（ｓ，１Ｈ）、６．９０〜６．７８（ｑ，２Ｈ）、６．００（ｓ，２Ｈ）、４．５０〜４．４０（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１９Ｎ５Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４０６（ＭＨ＋）。
【０４４６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（｛４−［（トリフルオロメチル）オキシ］フェニル］メチル）アミノ］カルボニル］フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２０（ｔ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）、８．８６〜８．７８（ｄ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．４２〜８．３６（ｄ，１Ｈ）、７．９０〜７．８４（ｄ，１Ｈ）、７．６４〜７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．５２〜７．４６（ｄ，２Ｈ）、７．３８〜７．３２（ｄ，２Ｈ）、４．５６〜４．５０（ｄ，２Ｈ）、２．９０〜２．８０（ｔ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１８Ｎ５Ｏ３Ｆ３のＭＳ（ＥＩ）：４４６（ＭＨ＋）。
【０４４７】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェニル］メチル｝アミノカルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２４〜９．１８（ｔ，１Ｈ）、８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８６〜８．８０（ｄ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）、８．４２〜８．３７（ｄ，１Ｈ）、７．９０〜７．８４（ｄ，１Ｈ）、７．８０〜７．７２（ｍ，２Ｈ）、７．６２〜７．５８（ｑ，１Ｈ）、７．５４〜７．４８（ｔ，１Ｈ）、４．６０〜４．５５（ｄ，２Ｈ）、３．７８〜３．６８（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｆ４のＭＳ（ＥＩ）：４４８（ＭＨ＋）。
【０４４８】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［４−クロロ−３−（トリフルオロメチル）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２８〜９．２２（ｔ，１Ｈ）、８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８８〜８．８２（ｄ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）、８．４４〜８．３６（ｄ，１Ｈ）、７．９０〜７．８２（ｍ，２Ｈ）、７．７４〜７．６６（ｑ，２Ｈ）、７．６０〜７．５４（ｔ，１Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｆ３ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４６４（ＭＨ＋）。
【実施例５】
【０４４９】
３−アミノ−６−［３−（ヒドロキシ−ベンジルカルバモイル）−フェニル］−ピラジン−２−カルボン酸メチルアミド異性体
スキーム５は、３−アミノ−６−［３−（ヒドロキシ−ベンジルカルバモイル）−フェニル］−ピラジン−２−カルボン酸メチルアミド異性体がどのように製造されるかを示している。メトキシベンジルアミンを、酸性加水分解を介して脱メチル化すると、対応するアミン臭化水素塩（ｘｘｖｉｉｉ）が得られた。これらを使用して、例えば、スキーム５に記載されているような標準的なアミドカップリング試薬を使用するアミド形成反応を介して、化合物（ｘｘｉｘ）を製造した。例の詳細を下記に示す。
スキーム５
2005530760.tif 000103
【０４５０】
トリフルオロ酢酸３−アミノ−６−（３−｛［（２−ヒドロキシベンジル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチル−２−ピラジン−カルボキサミド：｛［２−（メトキシ）フェニル］メチル｝アミン３．０ｍＬ（０．０２３モル）の溶液を、氷酢酸中３３％のＨＢｒ５０ｍＬ中で、出発原料が完全に脱保護されるまで還流させた。溶剤を蒸発させると、臭化水素酸２−（アミノメチル）フェノール４．７ｇが得られた：Ｃ７Ｈ９ＮＯでのＭＳ（ＥＩ）：１２４．１（ＭＨ＋）。
【０４５１】
３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］−２−ピラジニル｝安息香酸５４ｍｇ（０．２０ミリモル）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液に、１−ヒドロキシベンズトリアゾール（ＨＯＢｔ）１６５ｍｇ（１．２０ミリモル）、Ｏ−ベンゾトリアゾール−１−イル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルウロニウムヘキサフルオロホスフェート（ＨＢＴＵ）３８０ｍｇ（１．００ミリモル）および４−メチルモルホリン０．２２ｍＬ（２．００ミリモル）を加え、反応混合物を室温で３０分間攪拌し、引き続き、臭化水素酸２−（アミノメチル）フェノール４１ｍｇ（０．２０ミリモル）を加えた。反応混合物を室温で１８時間攪拌した。酢酸エチルで反応を希釈し、水、１．０Ｍの塩酸水溶液、水および飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下に回転蒸発器で濃縮した。粗製生成物をＨＰＬＣ（逆相、０．１％のＴＦＡを有するＣＨ３ＣＮ／Ｈ２Ｏ）により精製した。溶剤を除去したら、生成物をメタノールに入れた。真空で溶剤を除去すると、表題の生成物５４ｍｇ（収率５５％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ，−ＤＭＳＯ）：９．０２（ｔ，１Ｈ）、８．８４（ｓ，１Ｈ）、８．７８（ｑ，１Ｈ）、８．５０（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，１Ｈ）、７．７８（ｄ，１Ｈ）、７．５４（ｔ，１Ｈ）、７．２２（ｍ，２Ｈ）、６．９４（ｍ，２Ｈ）、４．８６（ｂｓ，１Ｈ）、４．４０（ｄ，２Ｈ）、２．８０（ｄ，３Ｈ）。Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３７８．５（ＭＨ＋）。
【０４５２】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０４５３】
３−アミノ−６−（３−｛［（３−ヒドロキシベンジル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチル−２−ピラジンカルボキサミドトリフルオロアセテート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０２（ｔ，１Ｈ）、８．８６（ｓ，１Ｈ）、８．８０（ｑ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｄ，１Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．１５（ｍ，２Ｈ）、６．９４（ｓ，１Ｈ）、６．７６（ｍ，１Ｈ）、４．９４（ｂｓ，１Ｈ）、４．４３（ｄ，２Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）。Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３７８．４（ＭＨ＋）。
【０４５４】
３−アミノ−６−（３−｛［（４−ヒドロキシベンジル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチル−２−ピラジンカルボキサミドトリフルオロアセテート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０４（ｔ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｑ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．６０（ｔ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，２Ｈ）、６．８６（ｄ，２Ｈ）、５．０２（ｂｓ，１Ｈ）、４．４３（ｄ，２Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）。Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３７８．４（ＭＨ＋）。
【実施例６】
【０４５５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛２−［２−（４−モルホリニル）エトキシ］ベンジル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−２−ピラジンカルボキサミド
スキーム６は、３−アミノ−６−｛３−［３−（モルホリン−４−イル−エトキシ）−ベンジルカルバモイル］フェニル｝−ピラジン−２−カルボン酸メチルアミド異性体をどのように製造するかを示している。臭化水素ベンジルアミン塩（ｘｘｖｉｉｉ）（スキーム５参照）を、対応するＢｏｃ保護されている誘導体（ｘｘｘ）に変換した。これらを、例えばミツノブ反応を介して化合物（ｘｘｘｉ）を製造するために使用した。中間体（ｘｘｘｉ）を使用して、アミド形成反応を介して、例えば、スキーム６に示されているような標準的なアミドカップリング試薬を使用して化合物（ｘｘｘｉｉ）を製造した。例の詳細を下記に記載する。
スキーム５
2005530760.tif 000104
【０４５６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛２−［２−（４−モルホリニル）エトキシ］ベンジル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−２−ピラジンカルボキサミド：臭化水素２−（アミノメチル）フェノール４．０ｇ（０．０２モル）の氷冷溶液に、１０％ＴＨＦ水溶液（１５０ｍＬ）中の重炭酸ナトリウム８．４０ｇ（０．１０モル）を、続いて二炭酸ジ−ｔ−ブチル２２ｍＬ（０．０２２モル（ＴＨＦ中１Ｍ）を加え、反応混合物を室温で１８時間攪拌した。酢酸エチルで希釈し、水、１．０Ｍの塩酸水溶液、水および飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下に回転蒸発器で濃縮した。溶剤を蒸発させると、１，１−ジメチルエチル−［（２−ヒドロキシフェニル）−メチル］カルバメート４．２ｇが得られた：Ｃ１２Ｈ１７ＮＯ３でのＭＳ（ＥＩ）：１２３．４（Ｍ−Ｂｏｃ）、１６７．４（Ｍ−ｔＢｕ）。
【０４５７】
１，１−ジメチルエチル−［（２−ヒドロキシフェニル）−メチル］カルバメート３．３０ｇ（０．０１５モル）、２−モルホリン−４−イルエタノール２．２０ｍＬ（０．０１８モル）およびトリフェニルホスフィン４．８０ｇ（０．０１９モル）からなるテトラヒドロフラン−ジクロロメタンの混合物（２：１）（１５０ｍＬ）中の氷冷溶液に、アゾジカルボン酸ジイソプロピル３．７４ｍＬ（０．０１９モル）を滴加した。反応混合物を１８時間攪拌した。酢酸エチルで希釈し、水、ついで飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下に回転蒸発器で濃縮した。生じた粗製原料を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製すると、１，１−ジメチルエチル−（｛２−［（２−モルホリン−４−イルエチル）オキシ］フェニル｝メチル）カルバメート３．６ｇ、７１％が得られた：Ｃ１８Ｈ２８Ｎ２Ｏ４でのＭＳ（ＥＩ）：３３７．４（ＭＨ＋）、２３６．４（Ｍ−Ｂｏｃ）。
【０４５８】
重量、１，１−ジメチルエチル−（｛２−［（２−モルホリン−４−イルエチル）オキシ］フェニル｝メチル）カルバメート０．３５ｇ（１．０ミリモル）をジクロロメタン（２ｍＬ）に入れ、室温で３０分間、トリフルオロ酢酸２．０ｍＬで処理した。溶剤を蒸発させ、生じた粗製（｛２−［（２−モルホリン−４−イルエチル）オキシ］フェニル｝メチル）トリフルオロアセテート、Ｃ１３Ｈ２０Ｎ２Ｏ２でのＭＳ（ＥＩ）：３３７．４（ＭＨ＋）を、前記の３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］−２−ピラジニル｝安息香酸０．２７ｇ（１．００ミリモル）とカップリングさせた。反応を酢酸エチルで希釈し、水および飽和塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下に回転蒸発器で濃縮した。粗製生成物をＨＰＬＣ（逆相、０．１％のＴＦＡを有するＣＨ３ＣＮ／Ｈ２Ｏ）により精製した。溶剤を除去したら、生成物を、酢酸エチル中１０％のメタノールの混合物（１００ｍＬ）に入れ、飽和二炭酸ナトリウム水溶液（２×３０ｍＬ）、ついでブラインで洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空中で濃縮すると、表題の生成物０．２２ｇ、収率４４％が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０４（ｔ，１Ｈ）、８．８４（ｓ，１Ｈ）、８．８０（ｑ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ）、７．６０（ｔ，１Ｈ）、７．１８（ｍ，２Ｈ）、６．９６（ｍ，２Ｈ）、４．４４（ｄ，２Ｈ）、４．０４（ｍ，２Ｈ）、３．８５（ｔ，４Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）２．７８（ｍ，２Ｈ）、２．３７（ｔ，４Ｈ）。Ｃ２６Ｈ３０Ｎ６Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４９１．５（ＭＨ＋）。
【０４５９】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０４６０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛３−［２−（４モルホリニル）エトキシ］ベンジル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−２−ピラジンカルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０３（ｔ，１Ｈ）、８．８６（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｑ，１Ｈ）、８．５４（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，１Ｈ）、７．８４（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．１４（ｍ，２Ｈ）、６．９２（ｓ，１Ｈ）、６．７４（ｍ，１Ｈ）、４．４０（ｄ，２Ｈ）、４．０２（ｍ，２Ｈ）、３．８４（ｔ，４Ｈ）、２．８０（ｄ，３Ｈ）２．７６（ｍ，２Ｈ）、２．３４（ｔ，４Ｈ）。Ｃ２６Ｈ３０Ｎ６Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４９１．５（ＭＨ＋）。
【０４６１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛４−［２−（４モルホリニル）エトキシ］ベンジル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−２−ピラジンカルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，（ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０２（ｔ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｑ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．１６（ｄ，２Ｈ）、６．８４（ｄ，２Ｈ）、４．４２（ｄ，２Ｈ）、４．０６（ｍ，２Ｈ）、３．８２（ｔ，４Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）２．７８（ｍ，２Ｈ）、２．３６（ｔ，４Ｈ）。Ｃ２６Ｈ３０Ｎ６Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４９１．５（ＭＨ＋）。
【０４６２】
３−アミノ−６−（３−｛［（２−メトキシベンジル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチル−２−ピラジンカルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０３（ｔ，１Ｈ）、８．８６（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｑ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｄ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、７．２０（ｍ，２Ｈ）、６．９６（ｍ，２Ｈ）、４．４４（ｄ，２Ｈ）、３．６４（ｓ，３Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）。Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３９２．４（ＭＨ＋）。
【０４６３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［４−（４−メチル−１−ピペラジニル）ベンジル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−２−ピラジンカルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０４（ｔ，１Ｈ）、８．８６（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｄｄ，１Ｈ）、８．５２（ｓ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，１Ｈ）、７．８４（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．２０（ｄ，２Ｈ）、６．８４（ｄ，２Ｈ）、４．４３（ｄ，２Ｈ）、３．０８（ｔ，４Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）、２．４２（ｔ，４Ｈ）、２．２０（ｓ，３Ｈ）。Ｃ２５Ｈ２９Ｎ７Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４６０．２（ＭＨ＋）。
【実施例７】
【０４６４】
３−アミノ−６−［３−（｛［（４−アミノフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド
３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸（０．１０ｇ、０．３７ミリモル）、ＨＯＢｔ（０．０５５ｇ、０．４１ミリモル）およびＨＢＴＵ（０．１５ｇ、０．４１ミリモル）からなるＤＭＦ（１．２ｍＬ）溶液を室温で１０分間攪拌した。［４−（アミノメチル）フェニル］アミン（０．０５０ｍＬ、０．４４ミリモル）のＤＭＦ（１．０ｍＬ）溶液を加え、生じた溶液を室温で１２時間攪拌した。溶液を真空濃縮し、粗製混合物をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）とブライン（５０ｍＬ）との間で分配した。有機層をブライン（２×５０ｍＬ）で洗浄し、有機層を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、真空濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、５％ＭｅＯＨ／ＣＨ２Ｃｌ２）を介して精製し、生成物を砕くと、生成物０．０３５ｇ（収率３９％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９５（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５０（ｍ，１Ｈ）、８．３７（ｄｔ，１Ｈ）、７．８７（ｄｔ，１Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、７．０１（ｄ，２Ｈ）、６．５２（ｍ，２Ｈ）、４．９７（ｓ，２Ｈ）、４．３５（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ２０Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７７（ＭＨ＋）。
【０４６５】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０４６６】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２−アミノフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド．１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０２（ｔ，１Ｈ）、８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５１（ｍ，１Ｈ）、８．３８（ｄｔ，１Ｈ）、７．８８（ｄｔ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．０７（ｍ，１Ｈ）、６．９７（ｄｔ，１Ｈ）、６．６３（ｄｄ，１Ｈ）、６．５２（ｄｔ，１Ｈ）、５．１９（ｓ，２Ｈ）、４．３８（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ２０Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７７（ＭＨ＋）。
【０４６７】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３−アミノフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド．１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０３（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．５３（ｍ，１Ｈ）、８．３９（ｄｔ，１Ｈ）、７．８９（ｄｔ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、６．９６（ｔ，１Ｈ）、６．５４（ｍ，１Ｈ）、６．４８（ｄ，１Ｈ）、６．４３（ｍ，１Ｈ）、５．０５（ｓ，２Ｈ）、４．４０（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ２０Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７７（ＭＨ＋）。
【０４６８】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［４−（ジメチルアミノ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド．１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０１（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｍ，１Ｈ）、８．５１（ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，１Ｈ）、７．８７（ｄ，１Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、７．１８（ｄ，２Ｈ）、６．７０（ｄ，２Ｈ）、４．４１（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｍ，９Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２４Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４０５（ＭＨ＋）。
【０４６９】
−３−アミノ−６−［３−（｛［（３−ブロモフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド．１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１９（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｍ，１Ｈ）、８．５３（ｍ，１Ｈ）、８．３９（ｄｔ，１Ｈ）、７．８９（ｄｔ，１Ｈ）、７．５９（ｔ，１Ｈ）、７．５６（ｓ，１Ｈ）、７．４７（ｍ，１Ｈ）、７．３７（ｄ，１Ｈ）、７．３２（ｔ，１Ｈ）、４．５３（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＢｒのＭＳ（ＥＩ）：４４０（Ｍ＋）。
【０４７０】
３−アミノ−６−［３−（｛［（４−ブロモフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド．１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１９（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｍ，１Ｈ）、８．８５（ｍ，１Ｈ）、８．５３（ｍ，１Ｈ）、８．３９（ｍ，１Ｈ）、７．８８（ｍ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．５４（ｄ，２Ｈ）、７．３４（ｄ，２Ｈ）、４．５０（ｄ，２Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）。
【０４７１】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２−ブロモフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド．１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２０（ｍ，１Ｈ）、８．９３（ｍ，１Ｈ）、８．８６（ｍ，１Ｈ）、８．５８（ｍ，１Ｈ）、８．４１（ｄ，１Ｈ）、７．９１（ｍ，１Ｈ）、７．６４（ｄ，１Ｈ）、７．６０（ｔ，１Ｈ）、７．３９（ｍ，２ＩＤ，７．２４（ｍ，１Ｈ）、４．５７（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＢｒのＭＳ（ＥＩ）：４４２（Ｍ＋＋２）。
【実施例８】
【０４７２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（３−モルホリン−４−イルフェニル）メチル］アミノ｝メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド
スキーム７は、３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（３−モルホリン−４−イルフェニル）メチル］アミノ｝メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミドをどのように製造するかを示している。（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−メタノール（ｘｘｘｉｉｉ）を、対応するアミン（ｘｘｘｉｖ）に変換した。アミン（ｘｘｘｉｖ）を使用して、例えば、スキーム７に示されているような標準的なアミドカップリング試薬を使用するアミド生成反応を介して、化合物（ｘｘｘｖ）を製造した。例の詳細およびさらなる類似体例を、下記に記載する。
スキーム７
2005530760.tif 000105
【０４７３】
（３−モルホリン−４−イルフェニル）メタノール（０．１０ｇ、０．５２ミリモル）のＴＨＦ（１．０ｍＬ）溶液を０℃に冷却し、ＤＰＰＡ（０．１３ｍＬ、０．６２ミリモル）を、続いてＤＢＵ（０．９３ｍＬ、０．６２ミリモル）を加えた。溶液を放置して室温に加温し、１２時間攪拌した。溶液をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）に注ぎ、これを、Ｈ２Ｏ（５０ｍＬ）および５％のＨＣｌ（水性）（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、真空濃縮すると、４−［３−（アジドメチル）フェニル］モルホリン０．１６ｇ（＞収率１００％）（ＴＬＣ：ＵＶ活性スポット、１：１のヘキサン／ＥｔＯＡｃ中０．７のＲｆ）が得られ、これを、さらに精製することなく使用した。
【０４７４】
１０％Ｐｄ／炭素（０．０３０ｇ、０．０２９ミリモル）の１０％ＭｅＯＨ水溶液（４．２ｍＬ）溶液に、ＭｅＯＨ（４．２ｍＬ）中の４−［３−（アジドメチル）フェニル］モルホリン（０．１６ｇ、０．７１ミリモル）を加え、この溶液を、Ｈ２（ｇ）気泡下に３時間激しく攪拌した。溶液を、セライト／ガラス漏斗を介して濾過し、真空濃縮した。粗製残留物を、ＨＰＬＣ（逆相、０．１％のＴＦＡを有するＣＨ３ＣＮ／Ｈ２Ｏ）により精製し、所望の生成物を含有するフラクションを真空濃縮すると、トリフルオロ酢酸［（３−モルホリン−４−イルフェニル）メチル］アミン０．０６４ｇ（収率２９％）が得られた。
【０４７５】
３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸（０．０８１ｇ、０．３０ミリモル）、ＨＯＢｔ（０．０４８ｇ、０．３６ミリモル）およびＨＢＴＵ（０．１７ｇ、０．４５ミリモル）からなるＤＭＦ（１．０ｍＬ）溶液を室温で１０分間攪拌した。トリフルオロ酢酸［（３−モルホリン−４−イルフェニル）メチル］アミン（０．１３ｇ、０．３０ミリモル）のＤＭＦ（１．０ｍＬ）溶液を加え、生じた溶液を室温で１２時間攪拌した。溶液を真空濃縮し、粗製混合物をＨＰＬＣ（逆相、０．１％のＴＦＡを有するＣＨ３ＣＮ／Ｈ２Ｏ）により精製した。ＣＨ３ＣＮ／Ｈ２Ｏを除去したら、生成物をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）に入れ、１ＭのＮａＯＨ（水性）（５０ｍＬ）で洗浄した。有機層を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、真空濃縮した。粉砕し、固体を真空濾過により集めると、１１．６ｍｇが得られた（ｐＨ８になるまで、Ｂｉｏ−Ｒａｄ  ＡＧ  １−Ｘ８樹脂（ヒドロキシド形）で処理した）。生成物を濾過し、真空濃縮すると、３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（３−モルホリン−４−イルフェニル）メチル］アミノ｝メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド１４．１ｍｇ（収率９％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１５（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８７（ｍ，１Ｈ）、８．５５（ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．５７（ｔ，１Ｈ）、７．１９（ｔ，１Ｈ）、６．９５（ｓ，１Ｈ）、６．８２（ｍ，２Ｈ）、４．４８（ｄ，２Ｈ）、３．７２（ｔ，４Ｈ）、３．０８（ｔ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２６Ｎ６Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４４７（ＭＨ＋）。
【０４７６】
市販の［（２−モルホリン−４−イルフェイル）メチル］アミンおよび［（４−モルホリン−４−イルフェニル）メチル］アミンから出発して、同様の合成技術を使用して、本発明の次の化合物を調製した。
【０４７７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（（［（２−モルホリン−４−イルフェニル）メチル］アミノ｝メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０６（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｍ，１Ｈ）、８．５６（ｓ，１Ｈ）、８．３９（ｄ，１Ｈ）、７．９１（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．３１（ｄ，１Ｈ）、７．２５（ｔ，１Ｈ）、７．１５（ｄ，１Ｈ）、７．０９（ｔ，１Ｈ）、４．６５（ｄ，２Ｈ）、３．７７（ｍ，４Ｈ）、２．８９（ｍ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２６Ｎ６Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４４７（ＭＨ＋）。
【０４７８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（（［（４−モルホリン−４−イルフェニル）メチル］アミノ）メチル）フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１６（ｔ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）、８．８８（ｍ，１Ｈ）、８．５６（ｓ，１Ｈ）、８．３７（ｄｔ，１Ｈ）、７．８８（ｄｔ，１Ｈ）、７．５６（ｔ，１Ｈ）、７．２３（ｄ，２Ｈ）、６．９１（ｄ，２Ｈ）、４．４３（ｄ，２Ｈ）、３．７２（ｍ，４Ｈ）、３．０６（ｍ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２６Ｎ６Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４４７（ＭＨ＋）。
【０４７９】
３−｛５−アミノ−６−［（シクロプロピルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸メチル：３−アミノ−６−ブロモピラジン−２−シクロプロピルカルボキサミド（５．０ｇ、１９．４ミリモル）、［１，１’ビス−（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）−ジクロロメタン錯体（０．８８ｇ、１．９ミリモル）、３−カルボメトキシフェニルボロン酸（４．２ｇ、２３．３ミリモル）からなるＤＭＦ（３０ｍＬ）中の混合物を窒素で脱ガスした。ついで、トリエチルアミン（５．４ｍＬ、３８．９ミリモル）を加え、生じた混合物を８５℃に２．５時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、シリカゲルで濾過し、飽和重炭酸ナトリウム溶液（１５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮した。オイル状の残留物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、収率１５％から８０％の酢酸エチル−ヘキサン勾配で溶離）により精製すると、３−｛５−アミノ−６−［（シクロプロピルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸メチル（黄褐色の固体、４．５ｇ、収率７４％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．６７（ｓ，１Ｈ）、８．５０〜８．４９（ｔ，１Ｈ）、８．０７〜８．０３（ｍ，２Ｈ）、７．５７〜７．５４（ｔ，１Ｈ）、３．９８（ｓ，３Ｈ）、２．９１〜２．８８（ｍ，１Ｈ）、０．９４〜０．８５（ｍ，２Ｈ）、０．７２〜０．６２（ｍ，２Ｈ）；Ｃ１６Ｈ１６Ｎ４Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４２８（ＭＨ＋）。
【０４８０】
３−｛５−アミノ−６−［（エチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸メチル：３−アミノ−６−ブロモピラジン−２−エチルカルボキサミド（５．０ｇ、２０．４ミリモル）、［１，１’ビス−（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）−ジクロロメタン錯体（０．９３ｇ、２．０４ミリモル）、３−カルボメトキシフェニルボロン酸（４．４ｇ、２４．４ミリモル）からなるＤＭＦ（３０ｍＬ）中の混合物を窒素で脱ガスした。ついで、トリエチルアミン（５．７ｍＬ、４０．１ミリモル）を加え、生じた混合物を８５℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、シリカゲルで濾過し、飽和重炭酸ナトリウム溶液（１５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。油性残留物を、フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、収率１５％から８０％の酢酸エチル−へキサン勾配で溶離）により精製すると、３−｛５−アミノ−６−［（エチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸メチルが得られる（４．３ｇ、収率７０％）：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６６（ｓ，１Ｈ）、８．５３〜８．５２（ｔ，１Ｈ）、８．０８〜８．０６（ｍ，２Ｈ）、８．００（ｂ，１Ｈ）、３．５（ｔ，１Ｈ）、３．９７（ｓ，３Ｈ）、２．９１〜２．８８（ｍ，１Ｈ）、０．９４〜０．８５（ｍ，２Ｈ）、０．７２〜０．６２（ｍ，２Ｈ）；Ｃ１５Ｈ１６Ｎ４Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３０１（ＭＨ＋）。
【０４８１】
３−アミノ−Ｎ−エチル−６−（３−｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：３−｛５−アミノ−６−［（エチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸メチル（４８０ｍｇ、１．６ミリモル）を１：１のＭｅＯＨ−５％水酸化ナトリウム水溶液２０ｍＬ中に懸濁させ、９０〜９５℃に４時間加熱した。均一な反応混合物を室温まで冷却し、当初容量の半分まで濃縮し、氷浴中で冷却し、濃ＨＣｌを用いてｐＨ４まで酸性化した。白色の固体が沈殿し、これを集め、水で洗浄し、真空乾燥させると、３−｛５−アミノ−６−［（エチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸（４４５ｍｇ、収率９７％）が得られた。ピラジン酸（４０ｍｇ、０．１４ミリモル）をＤＭＦ（１ｍＬ）中に溶かし、ついで、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（３０ｍｇ、０．２２ミリモル）、塩酸１−［（３−ジメチルアミノ）プロピル］−３−エチルカルボジイミド（３０ｍｇ、０．１６ミリモル）および４−メチルモルホリン（３０ｍｇ、０．２８モル）を順次加えた。１時間後、ベンジルアミン（３０ｍｇ、０．２７ミリモル）を反応混合物に加え、攪拌を室温で１８時間継続した。ついで、混合物を酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、水、飽和重炭酸ナトリウム溶液、ついでブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。油性残留物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、収率１５％から８０％の酢酸エチル−へキサン勾配で溶離）により精製すると、３−アミノ−Ｎ−エチル−６−（３−｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド（黄褐色の固体、２２ｍｇ、収率４２％）：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．１４（ｓ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）、８．８７〜８．８５（ｂ，１Ｈ）、８．５１（ｓ，１Ｈ）、８．３７〜８．３４（ｄ，１Ｈ）、７．８７〜７．８５（ｄ，１Ｈ）、７．６３〜７．５９（ｂ，１Ｈ）、７．５８〜７．５４（ｔ，１Ｈ）、７．３４〜７．２３（ｍ，４Ｈ）、４．５３〜４．５２（ｄ，２Ｈ）、３．３８〜３．２９（ｍ，２Ｈ）、１．１７〜１．１４（ｔ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７６（ＭＨ＋）。
【０４８２】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２−クロロ−６−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−エチルピラジン−２−カルボキサミド：３−｛５−アミノ−６−［（エチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸メチル（４８０ｍｇ、１．６ミリモル）を１：１のＭｅＯＨ−５％水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌに懸濁させ、９０〜９５℃で４時間加熱した。均一な反応混合物を室温に冷却し、当初容量の半分まで濃縮し、氷浴中で冷却し、濃ＨＣｌでｐＨ４まで酸性化した。白色の固体が沈殿し、これを濾過により集め、水で洗浄し、真空中で乾燥させると、３−｛５−アミノ−６−［（エチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸（４４５ｍｇ、収率９７％）が得られた。酸（４０ｍｇ、０．１４ミリモル）をＤＭＦ（１ｍＬ）中に溶かし、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（３０ｍｇ、０．２２ミリモル）、塩酸１−［（３−ジメチルアミノ）プロピル］−３−エチルカルボジイミド（３０ｍｇ、０．１６ミリモル）および４−メチルモルホリン（３０ｍｇ、０．２８モル）を順次加えた。１時間後に、２−クロロ−６−フルオロベンジルアミン（３０ｍｇ、０．１９ミリモル）を反応混合物に加え、攪拌を室温で１８時間継続した。ついで、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、水、飽和重炭酸ナトリウム溶液およびブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。油性残留物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、収率１５％から８０％の酢酸エチル−へキサン勾配で溶離）により精製すると、３−アミノ−６−［３−（｛［（２−クロロ−６−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−エチルピラジン−２−カルボキサミド（黄褐色の固体、３１ｍｇ、収率５１％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８６（ｓ，１Ｈ）、８．８５〜８．８３（ｂ，１Ｈ）、８．４５（ｓ，１Ｈ）、８．３３〜８．３１（ｄ，１Ｈ）、７．８３〜７．８１（ｄ，１Ｈ）、７．５３〜７．５１（ｔ，１Ｈ）、７．３９〜７．３４（ｍ，２Ｈ）、７．２６〜７．２１（ｔ，１Ｈ）、４．６３〜４．６１（ｄ，２Ｈ）、３．３８〜３．２９（ｍ，２Ｈ）、１．１５〜１．１１（ｔ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１９ＣｌＦＮ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４２８（ＭＨ＋）。
【０４８３】
３−アミノ−Ｎ−シクロプロピル−６−（３−｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：３−｛５−アミノ−６−［（シクロプロピルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸メチル（４８０ｍｇ、１．５ミリモル）を１：１のＭｅＯＨ−５％水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌに懸濁させ、９０〜９５℃で４時間加熱した。均一な反応混合物を室温に冷却し、当初容量の半分まで濃縮し、氷浴中で冷却し、濃ＨＣｌでｐＨ４まで酸性化した。白色の固体が沈殿し、これを濾過により集め、水で洗浄し、真空中で乾燥させると、中間体の３−｛５−アミノ−６−［（シクロプロピルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸が得られた。酸（４０ｍｇ、０．１３ミリモル）をＤＭＦ（１ｍＬ）中に溶かし、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（３０ｍｇ、０．２２ミリモル）、塩酸１−［（３−ジメチルアミノ）プロピル］−３−エチルカルボジイミド（３０ｍｇ、０．１６ミリモル）および４−メチルモルホリン（３０ｍｇ、０．２８モル）を順次加えた。１時間後に、ベンジルアミン（３０ｍｇ、０．２７ミリモル）を反応混合物に加え、攪拌を室温で１８時間継続した。ついで、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、水、飽和重炭酸ナトリウム溶液およびブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。油性残留物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、収率１５％から８０％の酢酸エチル−へキサン勾配で溶離）により精製すると、３−アミノ−Ｎ−シクロプロピル−６−（３−｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド（黄褐色の固体、２３ｍｇ、収率４４％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．１４（ｔ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）、８．６９〜８．６８（ｄ，１Ｈ）、８．５１（ｓ，１Ｈ）、８．３４〜８．３２（ｄ，１Ｈ）、７．８７〜７．８５（ｄ，１Ｈ）、７．６３〜７．５９（ｂ，１Ｈ）、７．５７〜７．５３（ｔ，１Ｈ）、７．３４〜７．２３（ｍ，４Ｈ）、４．５３〜４．５２（ｄ，２Ｈ）、２．８４〜２．８２（ｍ，１Ｈ）、０．７５〜０．７０（ｍ，４Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３８８（ＭＨ＋）。
【０４８４】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２−クロロ−６−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−シクロプロピルピラジン−２−カルボキサミド：３−｛５−アミノ−６−［（シクロプロピルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸メチル（４８０ｍｇ、１．５ミリモル）を１：１のＭｅＯＨ−５％水酸化ナトリウム水溶液２０ｍｌに懸濁させ、９０〜９５℃で４時間加熱した。均一な反応混合物を室温に冷却し、当初容量の半分まで濃縮し、氷浴中で冷却し、濃ＨＣｌでｐＨ４まで酸性化した。白色の固体が沈殿し、これを濾過により集め、水で洗浄し、真空中で乾燥させると、中間体の３−｛５−アミノ−６−［（シクロプロピルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸が得られた。この酸（４０ｍｇ、０．１３ミリモル）をＤＭＦ（１ｍＬ）中に溶かし、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（３０ｍｇ、０．２２ミリモル）、塩酸１−［（３−ジメチルアミノ）プロピル］−３−エチルカルボジイミド（３０ｍｇ、０．１６ミリモル）および４−メチルモルホリン（３０ｍｇ、０．２８モル）を順次加えた。１時間後に、２−クロロ−６−フルオロベンジルアミン（３０ｍｇ、０．１９ミリモル）を反応混合物に加え、攪拌を室温で１８時間継続した。ついで、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、水、飽和重炭酸ナトリウム溶液およびブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。油性残留物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、収率１５％から８０％の酢酸エチル−へキサン勾配で溶離）により精製すると、３−アミノ−６−［３−（｛［（２−クロロ−６−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−シクロプロピルピラジン−２−カルボキサミド（黄褐色の固体、２３ｍｇ、収率５６％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８７〜８．８６（ｔ，１Ｈ）、８．８５〜８．８３（ｂ，１Ｈ）、８．６５〜８．６４（ｄ，１Ｈ）、８．４５（ｓ，１Ｈ）、７．８３〜７．８１（ｄ，１Ｈ）、７．５３〜７．５１（ｔ，１Ｈ）、７．４１〜７．３９（ｍ，２Ｈ）、７．２６〜７．２１（ｔ，１Ｈ）、４．６３〜４．６１（ｄ，２Ｈ）、２．８５〜２．８１（ｍ，１Ｈ）、０．７３〜０．６４（ｍ，４Ｈ）；Ｃ２２Ｈ１９ＣｌＦＮ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４４０（ＭＨ＋）。
【０４８５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（２−フェニルヒドラジノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸（４０ｍｇ、０．１５ミリモル）をＤＭＦ（１ｍｌ）に溶かし、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（３０ｍｇ、０．２２ミリモル）、塩酸１−［（３−ジメチルアミノ）プロピル］−３−エチルカルボジイミド（３０ｍｇ、０．１６ミリモル）および４−メチルモルホリン（３０ｍｇ、０．２８モル）を順次加えた。１時間後に、フェニルヒドラジン（３０ｍｇ、０．２７ミリモル）を反応混合物に加え、攪拌を室温で１８時間継続した。ついで、酢酸エチル（１０ｍＬ）で希釈し、水、飽和重炭酸ナトリウム溶液およびブラインで洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮した。油性残留物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、収率１５％から８０％の酢酸エチル−へキサン勾配で溶離）により精製すると、３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（２−フェニルヒドラジノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド（黄褐色の固体、３０ｍｇ、収率５６％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ６）：１０．４２（ｂ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）、８．８４〜８．８２（ｂ，１Ｈ）、８．５７〜８．５７（ｓ，１Ｈ０，８．４１〜８．３９（ｄ，１Ｈ）、７．９４〜７．８９（ｍ，１Ｈ）、７．８９〜７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．６１〜７．５７（ｔ，１Ｈ）、７．１７〜７．１３（ｔ，１Ｈ）、６．８３〜６．８０（ｄ，１Ｈ）、６．７３〜６．６９（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１８Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４４０（ＭＨ＋）。
【実施例９】
【０４８６】
４−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸
４−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸フェニルメチル：３−アミノ−６−ブロモ−Ｎ−メチル−２−ピラジンカルボキサミド（０．５７７ｇ、２．５ミリモル）、４−ベンジルオキシカルボニルフェニルボロン酸（０．７６８ｇ、３．０ミリモル）、トリエチルアミン（１．０１ｇ、１０ミリモル）からなるＤＭＦ１０ｍＬ中の攪拌混合物に、ジクロロメタンとの［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体（１：１）（２０．４ｍｇ、０．０２５ミリモル）を加えた。この攪拌混合物を８０〜９０℃に１２時間加温し、ついで、減圧下に回転蒸発器上で濃縮した。残留物をＥｔＯＡｃ５０ｍＬに溶かし、ブライン（３０ｍＬ）で洗浄した。有機層をセライトで濾過し、ついで、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。濾過し、濃縮し、シリカ（ＥｔＯＡｃ）でカラムクロマトグラフィー処理すると、固体（４５０ｍｇ、収率５９．７％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．９１（ｓ，１Ｈ）；８．８４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；８．３３（ｄ，２Ｈ）；８．０２（ｄ，２Ｈ）；７．３０〜７．４８（ｍ，５Ｈ）；５．３８（ｓ，２Ｈ）；２．８６（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１８Ｎ４Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３６３（ＭＨ＋）。
【０４８７】
４−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸：フラスコに、４−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸フェニルメチル（０．３７ｇ、１．０１ミリモル）および１ＮのＬｉＯＨ水溶液１０ｍＬを充填した。この混合物を１５分間還流させ、ついで、放置して室温まで冷却した。混合物を酢酸エチル（１０ｍＬ）で抽出した。水性相のｐＨを、１０％ＨＣｌ水溶液でｐＨ２〜３に調節した。生じた固体生成物を濾過により集め、水で洗浄し、乾燥させると、４−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸（０．１５０ｍｇ、収率５４．２％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．９３（ｓ，１Ｈ）；８．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；８．３０（ｄ，２Ｈ）；８．４１（ｄ，１Ｈ）；８．０（ｄ，２Ｈ）；２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１２Ｎ４Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：２７３（ＭＨ＋）。
【０４８８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（４−｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．１８（ｍ，１Ｈ）；８．９５（ｓ，１Ｈ）；８．９０（ｍ，１Ｈ）；８．３（ｄ，２Ｈ）；８．０（ｄ，２Ｈ）；７．３７（ｍ，５Ｈ）；４．５（ｄ，２Ｈ）；２．８７（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３６２（ＭＨ＋）。
【０４８９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（４−｛［（２−フェニルエチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７６（ＭＨ＋）。
【０４９０】
３−アミノ−６−［４−（｛［（２，４−ジクロロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．１８（ｍ，１Ｈ）；８．９７（ｓ，１Ｈ）；８．９０（ｍ，１Ｈ）；８．３（ｄ，２Ｈ）；８．０（ｄ，２Ｈ）；７．６２（ｃ，１Ｈ）；７．４（ｍ，２Ｈ）；４．５３（ｄ，２Ｈ）；２．８７（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２  Ｃ１２のＭＳ（ＥＩ）：４３０（ＭＨ＋）。
【０４９１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［４−（｛［（４−メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．１（ｍ，１Ｈ）；８．９７（ｓ，１Ｈ）；８．９０（ｍ，１Ｈ）；８．３（ｄ，２Ｈ）；８．０（ｄ，２Ｈ）；７．２〜７．１（ｍ，５Ｈ）；４．５３（ｄ，２Ｈ）；２．８７（ｄ，３Ｈ）；２．２５（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７６（ＭＨ＋）。
【０４９２】
３−アミノ−６−（４−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３８８（ＭＨ＋）。
【０４９３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（２，４，６−トリクロロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．８６（ｓ，１Ｈ）；８．８（ｍ，１Ｈ）；８．６８（ｍ，１Ｈ）；８．４２（ｓ，１Ｈ）；８．３４（ｄ，１Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）；７．５４（ｔ，１Ｈ）；７．４６（ｓ，１Ｈ）；７．３４（ｓ，１Ｈ）；４．６（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．４３（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１６Ｎ５Ｏ２Ｃｌ３のＭＳ（ＥＩ）：４６５（ＭＨ＋）。
【０４９４】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３−クロロ−２−メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．２５（ｔ，１Ｈ）；８．８８（ｓ，１Ｈ）；８．８２（ｍ，１Ｈ）；８．５（ｍ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８６（ｄ，１Ｈ）；７．５６（ｔ，１Ｈ）；７．３４（ｄ，１Ｈ）；７．２８（ｄ，１Ｈ）；７．２（ｔ，１Ｈ）；４．５（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２０Ｎ５Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４１０（ＭＨ＋）。
【０４９５】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［２，５−ビス（メチルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９５（ｔ，１Ｈ）；８．９（ｓ，１Ｈ）；８．６８（ｍ，１Ｈ）；８．８（ｍ，１Ｈ）；８．５２（ｓ，１Ｈ）；８．３６（ｄ，１Ｈ）；７．８４（ｄ，１Ｈ）；７．５４（ｔ，１Ｈ）；６．９（ｄ，１Ｈ）；６．８（ｍ，３Ｈ）；４．６（ｄ，２Ｈ）；３．８（ｓ，３Ｈ）；３．６２（ｓ，３Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４２２（ＭＨ＋）。
【０４９６】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３−フルオロ−４−メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．１（ｔ，１Ｈ）；８．８５（ｓ，１Ｈ）；８．８（ｍ，１Ｈ）；８．５２（ｓ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８５（ｄ，１Ｈ）；７．５８（ｔ，１Ｈ）；７．２（ｔ，１Ｈ）；４．４５（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．２（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９４（ＭＨ＋）。
【０４９７】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２−クロロ−６−フルオロ−３−メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．８５（ｓ，１Ｈ）；８．８（ｍ，１Ｈ）；８．５３（ｓ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）；７．５６（ｔ，１Ｈ）；７．２（ｍ，１Ｈ）；７．１５（ｔ，１Ｈ）；４．６（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．３（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１９Ｎ５Ｏ２ＦＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４２８（ＭＨ＋）。
【０４９８】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２−クロロ−３，６−ジフルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９（ｔ，１Ｈ）；８．８５（ｓ，１Ｈ）；８．８（ｍ，１Ｈ）；８．４９（ｓ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）；７．５６（ｔ，１Ｈ）；７．４５（ｍ，１Ｈ）；７．３（ｍ，１Ｈ）；４．６（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．３（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１６Ｎ５Ｏ２Ｆ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４３２（ＭＨ＋）。
【０４９９】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２，３−ジフルオロ−４−メチルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．１（ｔ，１Ｈ）；８．９（ｓ，１Ｈ）；８．８（ｍ，１Ｈ）；８．５３（ｓ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）；７．５６（ｔ，１Ｈ）；７．１（ｍ，１Ｈ）；４．５（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．２３（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１９Ｎ５Ｏ２Ｆ２のＭＳ（ＥＩ）：４１２（ＭＨ＋）。
【実施例１０】
【０５００】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（メチルスルホニル）アミノ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−（３−アミノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６−ブロモ−ピラジン−２−カルボン酸メチルアミド（１．２３４ｇ、５．３０ミリモル、１．００当量）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、３０ｍＬ）溶液に、ジクロロメタンとの［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体（１：１）（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、４３３ｍｇ、０．５３０ミリモル、０．１００当量）、３−アミノフェニルボロン酸一水和物（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、１．１４９ｇ、７．４１ミリモル、１．４０当量）およびトリエチルアミン（ＴＥＡ、１．０７３ｇ、１０．６ミリモル、２．００当量）を加えた。窒素を、溶液に３〜５分間通過させた。攪拌しながら、反応混合物を８５〜９０℃に１５分間加熱した。反応を放置して室温まで冷却し、ＥｔＯＡｃ４００ｍＬで希釈した。混合物を、飽和ＮａＨＣＯ３水溶液（２×５０．０ｍＬ）、飽和ＮａＣｌ水溶液（１×５０．０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）上で乾燥させ、濾過した。減圧下に回転蒸発器で濾液を濃縮した。この粗製生成物に、ジオキサン中４．０Ｍの無水ＨＣｌ溶液３０ｍＬを加えた。生じた固体を濾過し、ジエチルエーテル中２０％のメタノールですすぎ、不純物を除去した。固体をメタノールに溶かし、溶液のｐＨが塩基性になるに十分なＡＧ  １−Ｘ８樹脂（水酸化物形）で中和した。混合物を濾過し、減圧下に回転蒸発器上で濃縮すると、表題の化合物（０．６９５ｇ、収率５４％）が得られた。
【実施例１１】
【０５０１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（メチルスルホニル）アミノ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（メチルスルホニル）アミノ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：０℃で、３−アミノ−６−（３−アミノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（２６ｍｇ、０．１１ミリモル）の無水ジクロロメタン（２ｍＬ）溶液に、トリエチルアミン（２２ｍｇ、０．２２ミリモル）および塩化メタンスルホニル（２０ｍｇ、０．１７ミリモル）を加えた。反応を、徐々に室温に加温し、一晩攪拌した。反応を水（１０ｍＬ）で処理し、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈する。有機層を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮すると、黄色の固体として３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（メチルスルホニル）アミノ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド（１５ｍｇ、収率４５％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６２（ｓ，１Ｈ）、７．９４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．６８（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．４５（ｔ，１Ｈ）、７．３０（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、３．０２（ｍ，６Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１５Ｎ５Ｏ３ＳのＭＳ（ＥＩ）：３２２（ＭＨ＋）。
【実施例１２】
【０５０２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［４−（メチルオキシ）フェニル］カルボニル｝アミノ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−（３−アミノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（２０ｍｇ、０．０７ミリモル）およびトリエチルアミン（１６０ｍｇ、０．１６ミリモル）からなるテトラヒドロフラン（１ｍＬ）溶液に、室温で徐々に、塩化ｐ−アニソイル（２０ｍｇ、０．１２ミリモル）を加えた。混合物を一晩攪拌し続けた。０℃で反応を水（１０ｍＬ）でクエンチし、酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈した。有機層を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。溶液を濾過し、減圧下に濃縮すると、黄色の固体として３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［４−（メチルオキシ）フェニル］カルボニル｝アミノ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド（１３ｍｇ、収率４８％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．１０（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｓ，２Ｈ）、８．３０（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｄ，２Ｈ）、７．９０（ｍ，２Ｈ）、７．４０（ｍ，１Ｈ）、７．０２（ｄ，２Ｈ）、３．８０（ｓ，３Ｈ）、２．８２（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３７８（ＭＨ＋）。
【０５０３】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０５０４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（フェニルカルボニル）アミノ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．６０（ｓ，１Ｈ）、８．７２（ｍ，２Ｈ）、８．３０（ｓ，１Ｈ）、８．０５（ｄ，２Ｈ）、７．９２（ｄ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ）、７．６０（ｍ，３Ｈ）、７．４５（ｔ，１Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１７Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３４８（ＭＨ＋）。
【０５０５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［３−（メチルオキシ）フェニル］カルボニル｝アミノ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．５０（ｓ，１Ｈ）、８．７２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、８．３０（ｓ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）、７．５０（ｍ，６Ｈ）、７．２０（ｄ，１Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）、２．９０（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３７８（ＭＨ＋）。
【０５０６】
３−アミノ−６−（３−｛［（４−クロロフェニル）カルボニル］アミノ｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．３５（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、８．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、７．９２（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．８２（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．６５（ｍ，２Ｈ）、７．４０（ｔ，１Ｈ）、２．９２（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１６Ｎ５Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：３８２（ＭＨ＋）。
【０５０７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（４−メチルフェニル）カルボニル］アミノ｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．２０（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、８．２５（ｓ，１Ｈ）、７．８２（ｍ，４Ｈ）、７．４０（ｔ，１Ｈ）、７．１５（ｄ，２Ｈ）、２．８０（ｄ，３Ｈ）、２．４０（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３６２（ＭＨ＋）。
【０５０８】
３−アミノ−６−｛３−［（フラン−２−イルカルボニル）アミノ］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．２０（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、８．２４（ｓ，１Ｈ）、７．９５（ｓ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，１Ｈ）、７．４０（ｔ，１Ｈ）、７．２６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、６．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、２．８０（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１７Ｈ１５Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３３８（ＭＨ＋）。
【０５０９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［３−（フェニルオキシ）フェニル］カルボニル｝アミノ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．７５（ｍ，２Ｈ）、８．２８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，１Ｈ）、７．８３（ｂｒ  ｔ，２Ｈ）、７．６４（ｍ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．４５（ｍ，４Ｈ）、７．２６（ｄｄ，１Ｈ）、７．２０（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）、７．１２（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２１Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４４０（ＭＨ＋）。
【０５１０】
３−アミノ−６−｛３−［（シクロペンチルカルボニル）アミノ］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．９２（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｍ，２Ｈ）、８．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，１Ｈ）、７．７０（ｄ，１Ｈ）、７．４０（ｔ，１Ｈ）、２．９０（ｍ，４Ｈ）、１．７５（ｂｒ  ｍ，８Ｈ）；Ｃ１８Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３４０（ＭＨ＋）。
【０５１１】
３−アミノ−６−（３−｛［（４−シアノフェニル）カルボニル］アミノ｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．５５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、８．３０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．１５（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、８．０５（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、７．９２（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．８２（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．４０（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）、２．８２（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１６Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７３（ＭＨ＋）。
【実施例１３】
【０５１２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝アミノ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝アミノ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６−（３−アミノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（０．２５ｇ、１．０３ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（２ｍＬ）溶液に、イソシアン酸ベンジル（０．１５ｇ、１．１２ミリモル）を加えた。混合物を一晩攪拌し続けた。固体生成物を反応混合物から濾過し、ヘキサン／酢酸エチル（９：１）と共に粉砕した。濾過により固体を集め、乾燥させると、黄色の固体として３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝アミノ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド（０．２６ｇ、収率７０％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８０（ｍ，１Ｈ）、８．６４（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｓ，１Ｈ）、７．６８（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，１Ｈ）、７．３０（ｍ，８Ｈ）、４．３０（ｄ，２Ｈ）、２．８０（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ２０Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７７（ＭＨ＋）。
【０５１３】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０５１４】
３−アミノ−６−［３−（｛［（４−フルオロフェニル）アミノ］カルボニル｝アミノ）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．７５（ｂｒ  ｍ，１Ｈ）、８．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．６５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．９２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．５４（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．４５（ｍ，２Ｈ）、７．３９（ｔ，１Ｈ）、７．１２（ｂｒ  ｔ，３Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１７Ｎ６Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：３８１（ＭＨ＋）。
【０５１５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［４−（メチルオキシ）フェニル］アミノ｝カルボニル）アミノ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．７８（ｂｒ  ｍ，１Ｈ）、８．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５９（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、７．９２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．５６（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．３４（ｍ，３Ｈ）、６．８２（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、３．７０（ｓ，３Ｈ）、２．８０（ｂｒ  ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ２０Ｎ６Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３９３（ＭＨ＋）。
【０５１６】
前記の手順に従い、３−アミノ−６−（３−アミノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミドおよび対応する酸から、本発明の次の化合物を調製した。
【０５１７】
３−アミノ−６−（３−｛［（４−クロロフェニル）アセチル］アミノ｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．３０（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｍ，２Ｈ）、８．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）、７．７０（ｄ，Ｈ１）、７．４０（ｍ，５Ｈ）、３．６４（ｓ，２Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：３９６（ＭＨ＋）。
【０５１８】
３−アミノ−６−｛３−［（ジフェニルアセチル）アミノ］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．５２（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｍ，２Ｈ）、８．２０（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，１Ｈ）、７．３２（ｍ，１１Ｈ），５．２０（ｓ，１Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２３Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３８（ＭＨ＋）。
【０５１９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（フェニルアセチル）アミノ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．７２（ｍ，１Ｈ）、８．６８（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，１Ｈ）、７．３４（ｍ，６Ｈ）、７．２８（ｍ，１Ｈ）、３．７０（ｓ，２Ｈ）、２．８０（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３６２（ＭＨ＋）。
【０５２０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（３−フェニルプロパノイル）アミノ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．６８（ｍ，２Ｈ）、８．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８４（ｄ，１Ｈ）、７．６８（ｄ，１Ｈ）、７．４０（ｔ，１Ｈ）、７．２８（ｍ，５Ｈ）、７．２０（ｍ，１Ｈ）、２．９２（ｔ，２Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）、２．６２（ｔ，２Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７６（ＭＨ＋）。
【０５２１】
３−アミノ−６−（３−｛［（２，４−ジクロロフェニル）アセチル］アミノ｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．３０（ｓ，１Ｈ）、８．６２（ｍ，２Ｈ）、８．１０（ｓ，１Ｈ）、７．．８２．（ｄ，１Ｈ）、７．６２（ｍ，３Ｈ）、７．４０（ｍ，４Ｈ）、３．９２（ｓ，２Ｈ）、２．８２（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｃ１２のＭＳ（ＥＩ）：４３０，４３２（ＭＨ＋）。
【０５２２】
３−アミノ−６−（３−｛［（３，４−ジクロロフェニル）アセチル］アミノ｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．３０（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｍ，２Ｈ）、８．１０（ｓ，１Ｈ）、７．８２（ｄ，１Ｈ）、７．６５（ｍ，５Ｈ）、７．４１（ｍ，２Ｈ）、３．７８（ｓ，２Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１７Ｎ５Ｏ２Ｃｌ２のＭＳ（ＥＩ）：４３０，４３２（ＭＨ＋）。
【０５２３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［４−（トリフルオロメチル）フェニル］アセチル｝アミノ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．４０（ｓ，１Ｈ）、８．８０（ｍ，２Ｈ）、８．１０（ｓ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、７．７０（ｍ，４Ｈ）、７．６０（ｄ，２Ｈ）、７．４０（ｔ，１Ｈ）、３．８０（ｓ，２Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１８Ｎ５Ｏ２Ｆ３のＭＳ（ＥＩ）：４３０（ＭＨ＋）。
【０５２４】
３−アミノ−６−｛３−［（１，３−ベンゾジオキソール−５−イルアセチル）アミノ］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１０．２０（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｍ，２Ｈ）、８．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）、７．７０（ｄ，１Ｈ）、７．４０（ｔ，１Ｈ）、６．５８（ｍ，３Ｈ）、６．０１（ｓ，２Ｈ）、３．６０（ｓ，２Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１９Ｎ５Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４０６（ＭＨ＋）。
【０５２５】
９Ｈ−フルオレン−９−イルメチル（３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝フェニル）カルバメート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．７３〜９．６７（ｍ，１Ｈ）、８．６８〜８．６１（ｍ，２Ｈ）、８．００〜７．２０（ｍ，２Ｈ）、８．００〜７．９６（ｍ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，２Ｈ）、７．８６〜７．２６（ｍ，９Ｈ）、４．４９（ｄ，２Ｈ）、４．３２（ｔ，１Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２７Ｈ２３Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４６６（ＭＨ＋）。
【０５２６】
フェニルメチル（３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝フェニル）カルバメート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．７６（ｓ，１Ｈ）、８．６８〜８．６１（ｍ，２Ｈ）、８．０３〜７．９８（ｍ，１Ｈ）、８．００〜７．００（ｍ，２Ｈ）、７．８２〜７．７６（ｍ，１Ｈ）、７．５４〜７．４７（ｍ，１Ｈ）、７．４６〜７．３０（ｍ，４Ｈ）、５．１８〜５．１４（ｍ，２Ｈ）、４．５０（ｄ，２Ｈ）、２．８７〜２．８２（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３７８（ＭＨ＋）。
【０５２７】
（１Ｒ，２Ｓ，５Ｒ）−５−メチル−２−（１−メチルエチル）シクロヘキシル（３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝フェニル）カルバメート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．５６（ｓ，１Ｈ）、８．６７〜８．６１（ｍ，２Ｈ）、８．０１〜７．９９（ｍ，１Ｈ）、７．９０〜７．２０（ｍ，２Ｈ）、７．７７（ｄ，１Ｈ）、７．５４〜７．４９（ｍ，１Ｈ）、７．３７〜７．３２（ｍ，１Ｈ）、４．５６（ｔｄ，１Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、１．７２〜０．６８（ｍ，１８Ｈ）；Ｃ２３Ｈ３１Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４２６（ＭＨ＋）。
【０５２８】
１，１−ジメチルエチル（３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝フェニル）カルバメート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２９（ｓ，１Ｈ）、８．６８〜８．６１（ｍ，２Ｈ）、７．９９〜７．９６（ｍ，１Ｈ）、８．００〜７．２０（ｂｒ，２Ｈ）、７．７７〜７．７２（ｍ，１Ｈ）、７．５２〜７．４７（ｍ，１Ｈ）、７．３５〜７．３０（ｍ，１Ｈ）、２．８３（ｄ，３Ｈ）、１．４７（ｓ，９Ｈ）；Ｃ１７Ｈ２１Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３４４（ＭＨ＋）。
【実施例１４】
【０５２９】
スキーム８は、式Ｉによる置換基−Ｗ−Ｘ−Ｙを有する本発明の化合物のための一般的な合成経路を示しており、ここでは、例えば、Ｗは、フェニレンまたはピリジレンであり、Ｘは、−ＳＯ２ＮＨ−または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−であり、ここで、フェニレンまたはピリジレンは、Ｘのイオウまたは炭素原子に結合しており、Ｙは、Ｘの窒素に結合している。前記のように、Ｗ、ＸおよびＹはすべて、置換されていてもよいが、簡略化のために、このことは、ここでは示さない。示されているように、中間体（ｘｘｘｖｉ）を、ＺがＮまたはＣであり、Ｌ２がＸの構造である本発明の化合物（ｘｘｘｖｉｉｉ）にする。スキーム８では、Ｌ２は−ＳＯ２−または−Ｃ（＝Ｏ）−を示している。中間体などに関する変換の順序は、Ｗ、ＸおよびＹのそれぞれの性質に応じて変動しうる。例えば、Ｌ２が−ＳＯ２−である場合、（ｘｘｘｖｉ）のブロモ基を中間体（ｘｘｘｖｉｉ）中のボロン酸エステル基に変換する前に、スルホンアミドを通常は生じさせる。Ｌ２が−Ｃ（＝Ｏ）−であり、Ｗがピリジレンである場合にも、このことは当てはまる。Ｗが置換されているベンゼンであり、Ｌ２が、−Ｃ（＝Ｏ）−であり、Ｙが、アルキル基である場合、当技術分野で知られている合成ステップを使用して、（ｘｘｘｖｉｉｉ）を生じさせる前に、アミド結合を生じさせる。当技術分野の専門家に知られている手順を元に、ビス（ピナコラト）ジボロンを使用して、（ｘｘｘｖｉ）から（ｘｘｘｖｉｉ）への変換を実施する。例えば、スズキカップリング条件を使用して、（ｘｘｘｖｉｉ）から（ｘｘｘｖｉｉｉ）への変換を行う。
スキーム８
2005530760.tif 000106
【０５３０】
３−アミノ−６−（４−クロロ−３−｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド
２−クロロ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）安息香酸メチル：５−ブロモ−２−クロロ安息香酸メチル（０．２５ｇ、１．０１ミリモル）の無水ジメチルスルホキシド（６ｍＬ）溶液に、ビス（ピナコラト）ジボロン（０．２８ｇ、１．１０ミリモル）、酢酸カリウム（０．２９ｇ、３．０１ミリモル）およびジクロロメタンとの［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体（１：１、２５ｍｇ、０．０３ミリモル）を加えた。３〜５分間窒素ガスを通過させることにより、溶液を脱ガスし、８０〜８５℃に３時間加熱した。反応を室温に冷却し、酢酸エチル（２５０ｍＬ）で希釈した。有機層を飽和重炭酸ナトリウム水溶液（２×４０ｍＬ）、飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮すると、半固体として２−クロロ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）安息香酸メチル（０．１２ｇ、収率４２％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．２０（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．８０（ｄｄ，１Ｈ）、７．４３（ｄ，１Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、１．２５（ｓ，１２Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１８Ｎ４Ｏ２ＢＣｌのＭＳ（ＥＩ）：２９７（ＭＨ＋）。
【０５３１】
５−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝−２−クロロ安息香酸メチル：２−クロロ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）安息香酸メチル（０．１６ｇ、０．５５ミリモル）のトルエン（２ｍＬ）溶液に、３−アミノ−６−ブロモ−Ｎ−メチル−２−ピラジンカルボキサミド（０．１３ｇ、０．５８ミリモル）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（６４ｍｇ、０．０６ミリモル）、エタノール（２ｍＬ）および２．０Ｎの炭酸ナトリウム（０．４２ｇ、４．００ミリモル）を加えた。溶液を３〜５分間窒素ガスで脱ガスし、９０〜１００℃に２時間加熱した。反応を室温に冷却し、酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈した。有機層を水（５０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮すると、粗製生成物が得られた。メタノール（１ｍＬ）と共に砕き、濾過し、乾燥させると、黄色の固体として、５−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝−２−クロロ安息香酸メチル（９６ｍｇ、収率５６％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．２８（ｄ，１Ｈ）、７．９２（ｄｄ，２Ｈ）、７．５２（ｄ，１Ｈ）、４．０２（ｓ，３Ｈ）、３．０２（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１３Ｎ４Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：３２１（ＭＨ＋）。
【０５３２】
５−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝−２−クロロ安息香酸：５−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝−２−クロロ安息香酸メチル（９６ｍｇ、３１ミリモル）のメタノール／テトラヒドロフラン（１：１、５．０ｍＬ）溶液に、２．０Ｎの水酸化ナトリウム水溶液（０．１６ｇ、４．００ミリモル）を加えた。室温で、反応を一晩攪拌した。２．０Ｎの塩酸水溶液（４ｍＬ）で反応を中和し、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈した。有機層を水（２０ｍＬ）、飽和塩化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮すると、５−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝−２−クロロ安息香酸（４５ｍｇ、収率４８％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１３．４２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．９０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４５（ｄ，１Ｈ）、８．３２（ｄｄ，１Ｈ）、７．８５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．６０（ｄ，２Ｈ）、２．８２（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１１Ｎ４Ｏ３ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：３０７（ＭＨ＋）。
【０５３３】
（ｄ）−３−アミノ−６−（４−クロロ−３−｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：前記の手順に従い、５−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝−２−クロロ安息香酸およびベンジルアミンから、表題の化合物を合成した。収率９９％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．１０（ｔ，１Ｈ）、８．９０（ｓ，２Ｈ）、８．２６（ｍ，２Ｈ）、７．６０（ｄ，１Ｈ）、７．４０（ｍ，４Ｈ）、７．１４（ｔ，１Ｈ）、４．５０（ｄ，２Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：３９６，３９８（ＭＨ＋）。
【０５３４】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０５３５】
３−アミノ−６−（４−フルオロ−３〜１［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６４（ｍ，２Ｈ）、７．９８（ｍ，２Ｈ）、７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．３２（ｍ，１Ｈ）、７．２０（ｍ，２Ｈ）、７．１５（ｍ，１Ｈ）、４．７０（ｄ，２Ｈ）、３，０２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：３８０（ＭＨ＋）。
【０５３６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（４−（メチルオキシ）−３−｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．８０（ｓ，１Ｈ）、８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．２０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．９０（ｍ，２Ｈ）、７．３０（ｍ，５Ｈ）、７．２０（ｄ，１Ｈ）、４．７０（ｄ，２Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、３．０２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３９２（ＭＨ＋）。
【０５３７】
３−アミノ−６−（２−フルオロ−５−｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６２（ｄ，１Ｈ）、８．３０（ｄｄ，１Ｈ）、７．９０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７０（ｍ，１Ｈ）、７．３０（ｍ，４Ｈ）、７．２６（ｓ，１Ｈ）、７．２０（ｔ，１Ｈ）、６．５０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．６５（ｄ，２Ｈ）、３．０２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：３８０（ＭＨ＋）。
【実施例１５】
【０５３８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（フェニルメチル）アミノ］スルホニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド
３−ブロモ−Ｎ−（フェニルメチル）ベンゼンスルホンアミド：塩化３−ブロモスルホニル（１．３１ｇ、５．１４ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）溶液に０℃で、トリエチルアミン（０．６２ｇ、６．１７ミリモル）およびベンジルアミン（０．５０ｇ、４．５７ミリモル）を加えた。反応を徐々に室温に加温し、一晩攪拌した。反応を２．０Ｎの塩酸水溶液（１０ｍＬ）で処理し、酢酸エチル（３００ｍＬ）で希釈した。有機層を水（３０ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）、飽和塩化ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮すると、３−ブロモ−Ｎ−（フェニルメチル）ベンゼンスルホンアミド（１．３２ｍｇ、収率７８％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．３４（ｔ，１Ｈ）、７．８５（ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｍ，２Ｈ）、７．５０（ｔ，１Ｈ）、７．２２（ｍ，５Ｈ）、４．０２（ｄ，２Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１２ＮＯ２ＳＢｒのＭＳ（ＥＩ）：３２６（ＭＨ＋）。
【０５３９】
Ｎ−（フェニルメチル）−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼンスルホンアミド：前記の手順に従い、表題の化合物を合成した。収率６９％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．２５（ｓ，１Ｈ）、７．９２（ｍ，２Ｈ）、７．４３（ｔ，１Ｈ）、７．２３（ｍ，６Ｈ）、４．１２（ｄ，２Ｈ）、１．２３（ｓ，１２Ｈ）；Ｃ１９Ｈ２４ＮＯ４ＳＢのＭＳ（ＥＩ）：３７４（ＭＨ＋）。
【０５４０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（フェニルメチル）アミノ］スルホニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミドを、Ｎ−（フェニルメチル）−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゼンスルホンアミドおよび３−アミノ−６−ブロモ−Ｎ−メチル−２−ピラジンカルボキサミドから黄色の固体として合成した。収率２０％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８４（ｓ，１Ｈ）、８．８０（ｍ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，１Ｈ）、８．３８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．２０（ｔ，１Ｈ）、７．７８（ｄ，１Ｈ）、７．６６（ｔ，１Ｈ）、７．２６（ｍ，４Ｈ）、７．１８（ｍ，１Ｈ）、４．０２（ｄ，２Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１９Ｎ５Ｏ３ＳのＭＳ（ＥＩ）：３９８（ＭＨ＋）。
【実施例１６】
【０５４１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（５−｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝ピリジン−３−イル）ピラジン−２−カルボキサミド
前記の手順に従い、５−ブロモニコチン酸およびベンジルアミンから、５−ブロモ−Ｎ−（フェニルメチル）ピリジン−３−カルボキサミドを合成した。収率９０％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．８３（ｄ，１Ｈ）、８．７２（ｄ，１Ｈ）、８．２５（ｔ，１Ｈ）、７．３０（ｍ，５Ｈ）、６．５８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．６２（ｄ，２Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１１Ｎ２ＯＢｒのＭＳ（ＥＩ）：２９１（ＭＨ＋）。
【０５４２】
前記の手順に従い、５−ブロモ−Ｎ−（フェニルメチル）ピリジン−３−カルボキサミドおよびビス（ピナコラト）ジボロンから、Ｎ−（フェニルメチル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−３−カルボキサミドを合成した。収率４９％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．３２（ｍ，５Ｈ）、６．４２（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）、４．６２（ｄ，２Ｈ）、１．２９（ｓ，１２Ｈ）；Ｃ１９Ｈ２３Ｎ２Ｏ３ＢのＭＳ（ＥＩ）：３３９（ＭＨ＋）。
【０５４３】
前記の手順に従い、Ｎ−（フェニルメチル）−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン−３−カルボキサミドおよび３−アミノ−６−ブロモ−Ｎ−メチル−２−ピラジンカルボキサミドから、３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（５−｛［（フェニルメチル）アミノ］カルボニル｝ピリジン−３−イル）ピラジン−２−カルボキサミドを合成した。収率３８％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．５８（ｄ，１Ｈ）、９．３６（ｔ，１Ｈ）、９．０２（ｍ，３Ｈ）、８．８６（ｔ，１Ｈ）、７．３４（ｍ，４Ｈ）、７．２４（ｍ，１Ｈ）、４．５０（ｄ，２Ｈ）、２．８３（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１８Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３６３（ＭＨ＋）。
【０５４４】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０５４５】
３−アミノ−６−［５−（（［（２，６−ジフルオロフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）ピリジン−３−イル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．５４（ｄ，１Ｈ）、９．１２（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｍ，３Ｈ）、８．７９（ｔ，１Ｈ）、７．４２（ｍ，１Ｈ）、７．１２（ｔ，２Ｈ）、４．６０（ｄ，２Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１６Ｎ６Ｏ２Ｆ２のＭＳ（ＥＩ）：３９９（ＭＨ＋）。
【０５４６】
３−アミノ−６−（５−｛［（ビフェニル−２−イルメチル）アミノ］カルボニル｝ピリジン−３−イル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．５２（ｄ，２Ｈ）、９．１５（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｍ，３Ｈ）、８．８０（ｔ，１Ｈ）、７．４３（ｍ，８Ｈ）、７．２４（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、４．５０（ｄ，２Ｈ）、２．８２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２２Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３９（ＭＨ＋）。
【０５４７】
３−アミノ−６−（５−｛［（２，３−ジヒドロ−１，４−ベンゾダイオキシン−６−イルメチル）アミノ］カルボニル｝ピリジン−３−イル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．５２（ｂｒ  ｔ，２Ｈ）、９．２５（ｔ，１Ｈ）、６．９５（ｔ，１Ｈ）、８．９２（ｍ，１Ｈ）、８．８２（ｍ，２Ｈ）、８．８０（ｒｎ，１Ｈ）、６．８２（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、４．４０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、４．２０（ｓ，４Ｈ）、２．８３（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２０Ｎ６Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４２１（ＭＨ＋）。
【実施例１７】
【０５４８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（２−フェニルエチル）アミノ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド
３−ブロモ−Ｎ−（２−フェニルエチル）アニリン：３−ブロモアニリン（３．２１ｇ、１８．６０ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（４５ｍＬ）溶液に、トリエチルアミン（２．８２ｇ、２７．９１ミリモル）および塩化フェニルアセチル（９３．４５ｇ、２２．３０ミリモル）を０℃で加えた。反応を室温まで加温し、４時間攪拌した。反応混合物を０℃で２．０Ｎの塩酸水溶液（２０ｍＬ）で処理し、酢酸エチル（３００ｍＬ）で希釈した。有機層を水（２０ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮すると、粗製のＮ−（３−ブロモフェニル）−２−フェニルアセトアミド（４．８４ｍｇ、収率８６％）が得られ、これを、さらに精製することなく、次のステップで使用した。
【０５４９】
粗製のＮ−（３−ブロモフェニル）−２−フェニルアセトアミド（３．０２ｍｇ、１０．４ミリモル）の無水テトラヒドロフラン（２５ｍＬ）溶液に、１．０Ｎのボラン−テトラヒドロフラン錯体（１：１、２６ｍＬ、２６．１２ミリモル）を滴下漏斗から０℃で加えた。反応を窒素下に一晩還流した。反応混合物を室温で冷却し、２．０Ｎの水酸化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で処理し、ついで、２０分間攪拌した。ついで、反応を再び０℃に冷却し、２．０Ｎの塩酸水溶液（６０ｍＬ）で中和し、さらに３０分間攪拌した。水性層を酢酸エチル（３×１００ｍＬ）で抽出した。有機層を水（２０ｍＬ）、飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮すると、妥当な純度を有する茶色のオイルとして３−ブロモ−Ｎ−（２−フェニルエチル）アニリン（２．５５ｇ、収率８５％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．３０（ｔ，２Ｈ）、７．２０（ｍ，３Ｈ）、６．９５（ｔ，１Ｈ）、６．７８（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、６．７０（ｔ，１Ｈ）、６．４５（ｄｄ，１Ｈ）、３．６２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、３．４０（ｍ，２Ｈ）、２．９２（ｔ，２Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１２ＮＯＢｒのＭＳ（ＥＩ）：２９０（ＭＨ＋）。
【０５５０】
前記の手順に従い、３−ブロモ−Ｎ−（２−フェニルエチル）アニリンおよびビス（ピナコラト）ジボロン）から、Ｎ−（２−フェニルエチル）−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリンを合成した。収率７２％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．８０（ｍ，２Ｈ）、７．１８（ｍ，５Ｈ）、７．２０（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、６．７０（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）、３．４０（ｔ，２Ｈ）、２．８５（ｔ，２Ｈ）、１．２３（ｓ，１２Ｈ）；Ｃ２０Ｈ２６ＮＯ２ＢのＭＳ（ＥＩ）：３２４（ＭＨ＋）。
【０５５１】
前記の手順に従い、Ｎ−（２−フェニルエチル）−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリンおよび３−アミノ−６−ブロモ−Ｎ−メチル−２−ピラジンカルボキサミドから、３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（２−フェニルエチル）アミノ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミドを合成した。収率３９％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．５８（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．３２（ｍ，３Ｈ）、７．２６（ｍ，３Ｈ）、７．１８（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．０２（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）、６．６４（ｄｄ，１Ｈ）、３．８２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、３．５１（ｔ，２Ｈ）、３．０２（ｄ，３Ｈ）、２．９４（ｔ，２Ｈ）；Ｃ２０Ｈ２１Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：３４８（ＭＨ＋）。
【０５５２】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０５５３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛１−［（フェニルメチル）アミノ］イソキノリン−７−イル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：１１．１５（ｍ，１Ｈ）、９．６４（ｓ，１Ｈ）、９．３０（ｍ，１Ｈ）、９．１５（ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｍ，１Ｈ）、８．０３（ｍ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，１Ｈ）、７．５０（ｍ，２Ｈ）、７．３７（ｍ，２Ｈ）、７．２８（ｍ，２Ｈ）、５．０８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、４．９８（ｄ，２Ｈ）、２．８７（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２０Ｎ６ＯのＭＳ（ＥＩ）：３８５．２（ＭＨ＋）。
【０５５４】
３−アミノ−６−｛１−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］イソキノリン−７−イル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．０７（ｓ，１Ｈ）、８．８９（ｍ，２Ｈ）、８．５９（ｄ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，１Ｈ）、７．７９（ｄ，２Ｈ）、７．６６（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．２８（ｍ，１Ｈ）、７．２５（ｍ，１Ｈ）、７．２１（ｔ，１Ｈ）、７．１４（ｔ，１Ｈ）、６．９７（ｄ，１Ｈ）、６．０２（ｍ，１Ｈ）、３．０４（ｍ，１Ｈ）、２．９１（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．６１（ｍ，１Ｈ）、２．０７（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２２Ｎ６ＯのＭＳ（ＥＩ）：４１１．２（ＭＨ＋）。
【０５５５】
３−アミノ−６−｛３−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．７７（ｓ，１Ｈ）、８．７３（ｍ，１Ｈ）、８．０１（ｍ，２Ｈ）、７．５７（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４８（ｍ，１Ｈ）、７．３７（ｍ，１Ｈ）、７．２９（ｄ，１Ｈ）、７．２１（ｍ，１Ｈ）、７．１５（ｍ，２Ｈ）、４．３４（ｍ，２Ｈ）、２．９７（ｍ，２Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）、２．７７（ｍ，２Ｈ）、２．４４（ｍ，１Ｈ）、２．３４（ｍ，１Ｈ）、１．８３（ｍ，２Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２５Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：４００．２（ＭＨ＋）。
【０５５６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［２−（フェニルアミノ）エチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミドは、上記の手順に従ってＮ−フェニルエタン−１，２−ジアミンおよび３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝安息香酸から合成した。収率４５％：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、８．７０（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）、８．４５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３２（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．８２（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．５２（ｔ，１Ｈ）、７．０２（ｔ，２Ｈ）、６．６２（ｄ，２Ｈ）、６．５０（ｔ，１Ｈ）、５．７２（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）、３．５２（ｄ，２Ｈ）、３．２０（ｄ，２Ｈ）、２．９２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２２Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９１（ＭＨ＋）。
【０５５７】
６，６’−［（オキソメタンジイル）ビス（イミノベンゼン−３，１−ジイル）］ビス（３−アミノ−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６−（３−アミノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（０．１０ｇ、０．４１ミリモル）の無水テトラヒドロフラン溶液に、トリエチルアミン（４６ｍｇ、０．４５ミリモル）およびクロロギ酸４−ニトロフェニル（９１ｍｇ、０．４５ミリモル）を加えた。反応を一晩攪拌し続けた。粗製反応からの黄色の固体物質を濾過し、ジエチルエーテル（５０ｍＬ）およびヘキサン（５０ｍＬ）で洗浄すると、６，６’−［（オキソメタンジイル）ビス（イミノベンゼン−３，１−ジイル）］ビス（３−アミノ−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（０．１１ｇ、収率５４％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．２５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、８．７５（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、８．７０（ｓ，２Ｈ）、８．０１（ｓ，２Ｈ）、７．７４（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、７．６０（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、７．３２（ｔ，２Ｈ）、６．８２（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、２．８０（ｂｒ  ｓ，６Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２４Ｎ１０Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：５１３（ＭＨ＋）。
【０５５８】
前記の手順に従い、３−アミノ−６−ビフェニル−３−イル−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミドを合成した。収率３０％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．０３（ｍ，１Ｈ）、８．０１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８２（ｄｄ，１Ｈ）、７．６５（ｍ，３Ｈ）、７．５０（ｍ，３Ｈ）、７．４０（ｔ，１Ｈ）、３．０２（ｂｒ  ｓ，３Ｈ；Ｃ１８Ｈ１６Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：３０５（ＭＨ＋）。
【０５５９】
前記の手順に従い、３−アミノ−６−（３−アミノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミドおよびクロロギ酸エチルから、（３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝フェニル）カルバミン酸エチルを合成した。収率５５％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．６０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．６８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、８．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，１Ｈ）、７．５２（ｄ，１Ｈ）、７．３９（ｔ，１Ｈ）、４．０６（ｑ，２Ｈ）、２．８５（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）、１．２４（ｔ，３Ｈ）；Ｃ１５Ｈ１７Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３１６（ＭＨ＋）。
【０５６０】
３−アミノ−６−（３−アミノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド。３−アミノ−６−ブロモ−Ｎ−メチル−２−ピラジンカルボキサミド（１．２３ｇ、５．３０ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（３０ｍＬ）溶液に、ジクロロメタンとの［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−フェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）錯体（１：１、４３３ｍｇ、０．５３ミリモル）、３−アミノフェニルボロン酸（１．１５ｇ、７．４１ミリモル）およびトリエチルアミン（１．０７ｇ、１０．６ミリモル）を加えた。溶液を窒素で３〜５分間脱ガスした。攪拌しながら、反応を８５〜９０℃に加熱した。反応を放置して室温まで冷却し、酢酸エチル（４００ｍＬ）で希釈した。有機層を、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮すると、粗製生成物が得られた。この粗製生成物に、４．０Ｎの塩酸（１，４−ジオキサン溶液、３０ｍＬ）を加えた。生じた固体を濾過し、ジエチルエーテル／メタノール（４：１）で洗浄した。固体をメタノールに溶かし、溶液のｐＨが塩基性になるに十分なＡＧ  １−Ｘ８樹脂（水酸化物形）で中和した。混合物を濾過し、減圧下に回転蒸発器上で濾液を濃縮すると、深緑色の固体として３−アミノ−６−（３−アミノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（０．７０ｇ、収率５４％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．６２（ｓ，１Ｈ）、７．６０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．２５（ｍ，２Ｈ）、７．１０（ｔ，１Ｈ）、６．１５（ｄ，１Ｈ）、５．０６（ｓ，２Ｈ）、２．８（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１３Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：２４４（ＭＨ＋）。
【実施例１８】
【０５６１】
スキーム９は、式Ｉによる置換基−Ｗ−Ｘ−Ｙを有する本発明の化合物のための一般的な合成経路を示しており、ここでは、例えば、Ｗは、フェニレンであり、Ｘは、−ＣＨ２ＮＨ−であり、Ｙは、インダニル基である。前記で定義したように、Ｗ、ＸまたはＹのいずれかは、場合によって置換されており；これは、実施例の１セットであるにすぎない。示されているように、中間体（ｘｘｘｉｘ）を、本発明の化合物（ｘｌｉｖ）にする。例えば、特に置換基Ｒに依存して、ホウ水素化ナトリウムまたは他の適切な還元剤を使用して、置換されていてもよいインダノン（ｘｘｘｉｘ）を対応するアルコール（ｘｌ）にした。アジ化ジフェニルホスホリルおよび１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）を例えば使用して、（ｘｌ）中のアルコール基を（ｘｌｉ）中のアジド基に変える。アジ化物（ｘｌｉ）の還元を通常は、必要ではないが、塩化スズを使用して実施すると、アミン（ｘｌｉｉ）が得られる。還元アミノ化により、アミン（ｘｌｉｉ）をアルデヒド（ｘｌｉｉｉ）とカップリングさせると、（ｘｌｉｖ）が得られる。（ｘｌｉｖ）を生じさせるためのアルデヒド（ｘｘｘｘｉｉｉ）と同様に、例えば、アミン（ｘｌｉｉ）を臭化ベンジルにカップリングさせることもできる。
【０５６２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［５−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミノ｝メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド
５−（２−チエニル）２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン。５−ブロモ−１−インダノン（０．５２ｇ、２．５ミリモル）のトルエン（５ｍＬ）溶液に、テトラキス（トリフェニルホスフィン）−パラジウム（０）（２９ｍｇ、０．０３ミリモル）、チオフェン−２−ボロン酸（０．４８ｇ、３．７ミリモル）、エタノール（５ｍＬ）および２．０Ｎの炭酸ナトリウム（３ｍＬ）を加えた。溶液を窒素で３分間フラッシュした。反応を１１０〜１２０℃に４時間加熱した。反応を室温に冷却し、酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈した。有機層を、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（２×５０ｍＬ）、水（４０ｍＬ）、飽和塩化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮すると、純粋な固体生成物として５−（２−チエニル）２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（０．５０ｇ、収率９４％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）７．８０（ｄ，１Ｈ）、７．７０（ｓ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，１Ｈ）、７．４３（ｄｄ，１Ｈ）、７．３８（ｄｄ，１Ｈ）、７．１２（ｍ，１Ｈ）、３．２０（ｍ，２Ｈ）、２．６６（ｍ，２Ｈ）。
スキーム９
2005530760.tif 000107
【０５６３】
５−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オール：ホウ水素化ナトリウム（０．２２ｇ、５．８６ミリモル）のメタノール（６ｍＬ）スラリーに０℃で、５−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（０．５０ｇ、２．３４ミリモル）のメタノール（２ｍＬ）溶液を加えた。反応を徐々に室温に加温し、薄層クロマトグラフィーにより監視して反応が完了するまで（４ｈ）攪拌した。澄明な溶液が得られるまで、０℃で、１．０Ｎの塩酸水溶液を用いて反応混合物を慎重にクエンチした。酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、飽和重炭酸ナトリウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液（ブライン）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過し、濃縮し、シリカ上でカラムクロマトグラフィー（７：３のヘキサン／酢酸エチル）処理すると、固体として５−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オール（０．３０ｇ、収率５９％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．４８（ｍ，２Ｈ）、７．３８（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．２６（ｍ，２Ｈ）、７．０８（ｄｄ，１Ｈ）、５．２１（ｔ，１Ｈ）、３．０４（ｍ，１Ｈ）、２．８０（ｍ，１Ｈ）、２．５０（ｍ，１Ｈ）、２．１０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１．９３（ｍ，１Ｈ）。
【０５６４】
２−（１−アジド−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）チオフェン：５−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オール（０．３０ｇ、１．３９ミリモル）のテトラヒドロフラン（６ｍＬ）溶液に０℃で、アジ化ジフェニルホスホリル（０．５８ｇ、２．１０ミリモル）を加えた。反応を、５分間攪拌し、その後、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ、０．３２ｇ、２．１０ミリモル）を加えた。反応を０℃でさらに１５分間攪拌し、その後、反応を放置して、室温まで加温した。薄層クロマトグラフィーにより監視して、反応が完了したら、反応を１時間後に止めた。酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈し、水、飽和塩化ナトリウム水溶液（ブライン）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過し、濃縮し、シリカ上でカラムクロマトグラフィー（７：３のヘキサン／酢酸エチル）処理すると、オイルとして２−（１−アジド−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）チオフェン（０．２４ｇ、収率７２％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）７．５４（ｍ，２Ｈ）、７．４０（ｍ，２Ｈ）、７．２４（ｍ，１Ｈ）、７．０８（ｍ，１Ｈ）、５．８５（ｔ，１Ｈ）、３．１２（ｍ，１Ｈ）、２．９０（ｍ，１Ｈ）、２．４５（ｍ，１Ｈ）、２．１９（ｍ，１Ｈ）。
【０５６５】
［５−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミン：２−（１−アジド−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）チオフェン（０．２４ｇ、０．９９ミリモル）のメタノール（２ｍＬ）溶液に、固体の塩化スズ二水和物（０．４５ｇ、１．９９ミリモル）を室温で窒素下に加えた。反応を室温で一晩攪拌した。粗製反応混合物を分液漏斗に注ぎ、酢酸エチル（２５０ｍＬ）で希釈した。有機層を、２．０Ｎの水酸化ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）、飽和塩化ナトリウム水溶液（ブライン）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過し、濃縮し、シリカ上でカラムクロマトグラフィー（９：１のジクロロメタン／メタノール）処理すると、半固体として［５−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミン（０．１５ｇ、収率７２％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）７．５４（ｍ，１Ｈ）、７．４０（ｄ，２Ｈ）、７．２９（ｍ，２Ｈ）、７．０８（ｍ，１Ｈ）、４．４０（ｔ，１Ｈ）、３．０５（ｍ，１Ｈ）、２．９０（ｍ，１Ｈ）、２．５６（ｍ，１Ｈ）、１．８０（ｍ，１Ｈ）。
【０５６６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［５−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミノ｝メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：５−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミン（７３ｍｇ、０．３４ミリモル）のアセトニトリル（３ｍＬ）溶液に、３−アミノ−６−［３−（ブロモメチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（４１ｍｇ、０．１３ミリモル）およびＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（２２ｍｇ、０．１７ミリモル）を室温で加えた。反応を一晩攪拌した。酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、水、飽和塩化ナトリウム水溶液（ブライン）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過し、濃縮し、シリカ上でカラム精製（９：１の酢酸エチル／メタノール）すると、黄色の固体として３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［５−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミノ｝メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド（３０ｍｇ、収率５１％）が得られた：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：８．７０（ｓ，１Ｈ）、８．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８６（ｄ，１Ｈ）、７．４９（ｍ，６Ｈ）、７．３２（ｍ，２Ｈ）、７．０５（ｍ，１Ｈ）、４．３５（ｍ，１Ｈ）、３．９２（ｄ，２Ｈ）、３．１０（ｍ，４Ｈ）、２．９５（ｓ，３Ｈ）、２．８５（ｍ，１Ｈ）、２．４５（ｍ，１Ｈ）、２．１０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２５Ｎ５ＯＳのＭＳ（ＥＩ）：４５６（ＭＨ＋）。
【０５６７】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０５６８】
３−アミノ−６−（３−｛［（５−ブロモ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．８０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、９．４０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．８４（ｓ，１Ｈ）、８．８０（ｓ，１Ｈ）、８．２５（ｄ，１Ｈ）、７．８８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｄ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，４Ｈ）、４．８２（ｓ，１Ｈ）、４．２４（ｓ，２Ｈ）、３．２５（ｓ，３Ｈ）、３．２０（ｍ，１Ｈ）、２．８０（ｍ，１Ｈ）、２．５０（ｍ，１Ｈ）、２．４０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２２Ｎ５ＯＢｒのＭＳ（ＥＩ）：４５３，４５５（ＭＨ＋）。
【０５６９】
３−アミノ−６−（３−｛［（５−フラン−２−イル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：８．６５（ｓ，１Ｈ）、８．１５（ｓ，１Ｈ）、７．８８（ｄ，１Ｈ）、７．５０（ｍ，６Ｈ）、６．７０（ｄ，１Ｈ）、６．４５（ｍ，１Ｈ）、４．４０（ｍ，１Ｈ）、４．０１（ｄ，２Ｈ）、３．１５（ｍ，３Ｈ）、２．９６（ｓ，３Ｈ）、２．８５（ｍ，１Ｈ）、２．５０（ｍ，１Ｈ）、２．４５（ｍ，１Ｈ）、２．１０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２５Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４４０（ＭＨ＋）。
【０５７０】
３−アミノ−６−（３−｛［（５−クロロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．５８（ｓ，１Ｈ）、８．２０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７０（ｄ，１Ｈ）、７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．２０（ｓ，１Ｈ）、７．１５（ｄ，１Ｈ）、４．４０（ｍ，１Ｈ）、３．８０（ｓ，２Ｈ）、３．１０（ｍ，４Ｈ）、２．８０（ｓ，１Ｈ）、２．４５（ｍ，１Ｈ）、２．２０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２２Ｎ５ＯＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４０８（ＭＨ＋）。
【０５７１】
３−アミノ−６−（３−｛［（５−フラン−３−イル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｍ，２Ｈ）、７．４０（ｍ，６Ｈ）、６．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．３５（ｍ，１Ｈ）、４．０１（ｄ，１Ｈ）、３．１０（ｍ，４Ｈ）、２．９５（ｓ，３Ｈ）、２．８５（ｍ，１Ｈ）、２．５０（ｍ，１Ｈ）、１．８５（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２５Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４４０（ＭＨ＋）。
【０５７２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［５−（３−チエニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミノ｝メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６４（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．９０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｍ，１Ｈ）、７．４４（ｍ，６Ｈ）、７．３８（ｍ，２Ｈ）、４．４０（ｍ，１Ｈ）、４．０２（ｄ，２Ｈ）、３．１５（ｍ，４Ｈ）、２．９０（ｍ，１Ｈ）、２．５０（ｍ，１Ｈ）、１．９０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２５Ｎ５ＯＳのＭＳ（ＥＩ）：４５６（ＭＨ＋）。
【０５７３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（５−フェニル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８２（ｍ，２Ｈ）、８．１６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．０５（ｄ，１Ｈ）、７．６２（ｄ，２Ｈ）、７．４５（ｍ，７Ｈ）、７．３４（ｍ，１Ｈ）、４．２４（ｍ，１Ｈ）、３．９０（ｍ，２Ｈ）、３．０１（ｍ，１Ｈ）、２．８０（ｍ，４Ｈ）、２．３８（ｍ，１Ｈ）、１．９０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２８Ｈ２７Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：４５０（ＭＨ＋）。
【０５７４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［６−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミノ）メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６０（ｓ，１Ｈ）、７．９９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７５（ｍ，１Ｈ）、７．６０（ｓ，１Ｈ）、７．４５（ｍ，３Ｈ）、７．２４（ｍ，３Ｈ）、７．０４（ｍ，１Ｈ）、４．４０（ｍ，１Ｈ）、４．０２（ｄ，２Ｈ）、３．０８（ｍ，４Ｈ）、２．８３（ｍ，１Ｈ）、２．５０（ｍ，１Ｈ）、１．８６（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２５Ｎ５ＯＳのＭＳ（ＥＩ）：４５６（ＭＨ＋）。
【０５７５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［５−（４−メチル−２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミノ｝メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．０１（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｍ，１Ｈ）、７．６０（ｓ，１Ｈ）、７．４０（ｍ，５Ｈ）、７．０８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、６．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．７０（ｍ，１Ｈ）、４．０２（ｄ，２Ｈ）、３．０６（ｍ，４Ｈ）、２．８５（ｍ，１Ｈ）、２．５０（ｓ，３Ｈ）、１．９０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２７Ｈ２７Ｎ５ＯＳのＭＳ（ＥＩ）：４７０（ＭＨ＋）。
【０５７６】
３−アミノ−６−｛３−［（２，３−ジヒドロ−１−ベンゾフラン−３−イルアミノ）メチル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．６５（ｄ，１Ｈ）、７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．２６（ｄ，１Ｈ）、６．９６（ｔ，１Ｈ）、６．９０（ｄ，１Ｈ）、４．６０（ｍ，３Ｈ）、３．９０（ｍ，２Ｈ）、３．０１（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７６（ＭＨ＋）。
【０５７７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［５−（４−メチルフェニル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミノ｝メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：９．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、９．０２（ｄ，１Ｈ）、８．８２（ｓ，１Ｈ）、８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．２１（ｄ，１Ｈ）、７．５０（ｍ，７Ｈ）、７．２５（ｄ，１Ｈ）、４．８２（ｍ，１Ｈ）、４．３０（ｍ，２Ｈ）、３．２０（ｍ，１Ｈ）、２．９２（ｍ，１Ｈ）、２．８０（ｄ，３Ｈ）、２．５０（ｍ，１Ｈ）、２．３０（ｓ，３Ｈ）、２．４０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２９Ｈ２９Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：４６４（ＭＨ＋）。
【実施例１９】
【０５７８】
スキーム１０は、式Ｉによる置換基−Ｗ−Ｘ−Ｙを有する本発明の化合物のための一般的な合成経路を示しており、この場合、例えば、Ｗは、フェニレンであり、Ｘは、−ＣＨ２ＮＲ４−であり、Ｙは、様々な基である。前記のように、Ｗ、ＸまたはＹは場合によって置換されており、これは、例の１セットであるにすぎないことを明記しておく。示されているように、この例ではＹを有する１級アミン（ｘｌｖ）を、本発明の化合物（Ｉ）にする。例えば、その構造の一部としてＹを有するアミン（ｘｌｖ）を例えば、２，４−ジニトロスルホンアミド（ｘｌｖｉ）に変換する。スルホンアミド（ｘｌｖｉ）を使用して、スルホンアミド（ｘｌｖｉｉ）を作る。（ｘｌｖｉ）から（ｘｌｖｉｉ）の変換を、アルキル化（Ｒ４Ｌ３、ここで、−Ｌ３は脱離基である）またはミツノブ（Ｒ４ＯＨ）条件下に実施する。必須ではないが通常は、１級アミン、例えば、ｎ−プロピルアミンを加えて、スルホンアミド結合を分離して、２級アミン（ｘｌｖｉｉｉ）を遊離させるが、これは、ＹおよびＲ４をその構造の一部として有する。ついで、必須ではないが通常は、臭化ベンジル、例えば、（ｘｌｉｘ）とのカップリングを介して、アミン（ｘｌｖｉｉｉ）を、本発明の化合物に導入して、化合物（Ｉ）を生じさせる。
スキーム１０
2005530760.tif 000108
【０５７９】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２Ｓ）−６−ブロモ−１，２，３，４、−テトラヒドロナフタレン−２−イル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド
Ｎ−［（Ｓ）−６−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２−イル］−２，４−ジニトロベンゼンスルホンアミド：（Ｓ）−６−ブロモ−２−アミノテトラリン（０．２０ｇ、０．９ミリモル）のテトラヒドロフラン（２ｍＬ）溶液に０℃で、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンを加えた。塩化２，４−ジニトロベンゼンスルホニル（０．２９ｇ、１．１ミリモル）のテトラヒドロフラン（２ｍＬ）溶液を徐々に、シリンジを介して加えた。反応を放置して室温に加温し、さらに、薄層クロマトグラフィーにより監視して、反応が完了するまで（３０分）、攪拌した。粗製反応混合物を、分離漏斗に注ぎ、酢酸エチル（２５０ｍＬ）で希釈し、水（３０ｍＬ）、飽和塩化ナトリウム水溶液（４０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過および濃縮により、粗製生成物が得られた。純粋なＮ−［（２Ｓ）−６−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２−イル］−２，４−ジニトロベンゼンスルホンアミド（０．２８ｇ、収率７０％）を黄色の固体として、エーテル／ヘキサン（５：１、３０ｍＬ）を用いて粉砕から分離した。１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：８．７５（ｓ，１Ｈ）、８．６０（ｄｄ，１Ｈ）、８．３８（ｄ，１Ｈ）、７．２２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．２０（ｄ，１Ｈ）、６．９０（ｄ，１Ｈ）、３．６５（ｍ，１Ｈ）、２．６５（ｍ，４Ｈ）、１．９０（ｍ，１Ｈ）、１．７５（ｍ，１Ｈ）。
【０５８０】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２Ｓ）−６−ブロモ−１，２，３，４、−テトラヒドロナフタレン−２−イル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｎ−［（２Ｓ）−６−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２−イル］−２，４−ジニトロベンゼンスルホンアミド（６８ｍｇ、０．１５ミリモル）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１ｍＬ）溶液に、固体の炭酸カリウム（０．１０ｇ、０．７５ミリモル）および３−アミノ−６−［３−（ブロモメチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（７０ｍｇ、０．２２ミリモル）を加えた。室温で一晩反応を攪拌し、酢酸エチル（５０ｍＬ）で希釈した。有機層を水（３０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過および濃縮により、粗製生成物が得られ、これを、さらに精製することなく次のステップで使用した。
【０５８１】
前記の生成物のジクロロメタン（２ｍＬ）溶液に、過剰のｎ−プロピルアミン（０．５ｍＬ）を加え、３０分間攪拌した。有機溶剤および過剰の試薬を減圧下に除去し、シリカでのカラム精製（９：１、酢酸エチル／メタノール）により、オイル状の生成物を得た。
【０５８２】
前記の生成物のメタノール（２ｍＬ）溶液に、４．０Ｎの塩酸（１，４−ジオキサン溶液、１．５０ｍＬ）を加え、４０分間攪拌した。過剰の試薬および溶剤を蒸発させ、ジエチルエーテルで洗浄すると、塩酸塩として３−アミノ−６−［３−（｛［（２Ｓ）−６−ブロモ−１，２，３，４、−テトラヒドロナフタレン−２−イル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（１６ｍｇ、収率２３％）が得られた：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６２（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７５（ｄ，１Ｈ）、７．４０（ｍ，２Ｈ）、７．２０（ｍ，２Ｈ）、６．７４（ｄ，１Ｈ）、４．０１（ｍ，２Ｈ）、２．９０（ｍ，６Ｈ）、２．６０（ｍ，２Ｈ）、２．１２（ｍ，１Ｈ）、１．７０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２４Ｎ５ＯＢｒのＭＳ（ＥＩ）：４６６（ＭＨ＋）。
【０５８３】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または前記のように他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０５８４】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２Ｒ）−６−ブロモ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２−イル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７５（ｄ，１Ｈ）、７．４２（ｍ，２Ｈ）、７．２０（ｍ，２Ｈ）、６．７２（ｄ，１Ｈ）、４．０１（ｍ，２Ｈ）、３．１０（ｍ，４Ｈ）、２．８４（ｍ，２Ｈ）、２．６０（ｍ，１Ｈ）；２．１０（ｍ，１Ｈ）、１．７０（ｍ，２Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２４Ｎ５ＯＢｒのＭＳ（ＥＩ）：４６６（ＭＨ＋）。
【０５８５】
３−アミノ−６−｛３−［（シクロペンチルアミノ）メチル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．７０（ｓ，１Ｈ）、８．４８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．１６（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，３Ｈ）、４．３０（ｓ，２Ｈ）、３．０４（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）、２．２０（ｍ，２Ｈ）、１．７２（ｍ，７Ｈ）；Ｃ１８Ｈ２３Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：３２６（ＭＨ＋）。
【０５８６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛（１Ｓ，２Ｓ）−２−［（フェニルメチル）オキシ］シクロペンチル｝アミノ）メチル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．０６（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｄ，１Ｈ）、７．４０（ｔ，２Ｈ）、７．３２（ｍ，６Ｈ）、４．５０（ｑ，２Ｈ）、３．８５（ｍ，３Ｈ）、３．２０（ｍ，１Ｈ）、３．０１（ｄ，３Ｈ）、２．０１（ｍ，１Ｈ）、２．１０（ｍ，２Ｈ）、１．７３（ｍ，４Ｈ）、１．４２（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２９Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３２（ＭＨ＋）。
【０５８７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−［（｛（１Ｒ，２Ｒ）−２−［（フェニルメチル）オキシ］シクロペンチル｝アミノ）メチル］フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６５（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．１２（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｔ，１Ｈ）、７．４８（ｄ，１Ｈ）、７．３４（ｍ，５Ｈ）、４．６０（ｑ，２Ｈ）、４．３２（ｓ，２Ｈ）、４．２８（ｍ，１Ｈ）、３．６０（ｍ，１Ｈ）、３．０２（ｓ，３Ｈ）、２．３０（ｍ，１Ｈ）、２．１５（ｍ，１Ｈ）、１．８３（ｍ，４Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２９Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３２（ＭＨ＋）。
【実施例２０】
【０５８８】
３−アミノ−６−［３−（｛［２−（ジメチルアミノ）−１−フェニルエチル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド
（２−アミノ−２−フェネチル）ジメチルアミン（２００ｍｇ、１．２２ミリモル）アセトニトリル（１５ｍＬ）溶液に、３−アミノ−６−［３−（ブロモメチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（０．１１ｇ、０．３５ミリモル）およびＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（０．１４ｇ、１．０５ミリモル）を室温で加えた。反応を一晩攪拌した。酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈し、水（３０ｍＬ）で洗浄し、飽和塩化ナトリウム水溶液（ブライン）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過および濃縮および逆相ＨＰＬＣ精製により、トリフルオロ酢酸塩が得られた。ＨＰＬＣからのフラクションを、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（５０ｍＬ）で中和し、酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮すると、遊離アミンが得られた。メタノール溶液（３ｍＬ）中の４．０Ｎの塩酸（１，４−ジオキサン溶液、２．０ｍＬ）で処理することにより、この遊離アミンを塩酸塩に変換した。過剰の試薬および溶剤を蒸発させると、黄色の固体として３−アミノ−６−［３−（｛［２−（ジメチルアミノ）−１−フェニルエチル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（８８ｍｇ、収率１８％）が得られた：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６１（ｓ，１Ｈ）、８．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｄ，１Ｈ）、７．３５（ｂｒ  ｍ，７Ｈ）、３．８５（ｄ，Ｈ３）、３．７５（ｄｄ，１Ｈ）、３．６０（ｄ，１Ｈ）、３．０４（ｓ，３Ｈ）、２．６５（ｍ，２Ｈ）、２．２０（ｓ，６Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２８Ｎ６ＯのＭＳ（ＥＩ）：４０５（ＭＨ＋）。
【０５８９】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または前記のように他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０５９０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（２−モルホリン−４−イル−１−フェニルエチル）アミノ］メチル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｄ，１Ｈ）、７．７０（ｓ，１Ｈ）、７．３９（ｂｒ  ｍ，７Ｈ）、３．８８（ｄ，１Ｈ）、３．７８（ｄｄ，１Ｈ）、３．６５（ｍ，３Ｈ）、３．５８（ｓ，１Ｈ）、３．０５（ｄ，３Ｈ）、２．５５（ｔ，１Ｈ）、２．４５（ｍ，２Ｈ）、２．３０（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２５Ｈ３０Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４４７（ＭＨ＋）。
【０５９１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（１−フェニル−２−ピロリジン−１−イルエチル）アミノ］メチル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．１２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８０（ｓ，１Ｈ）、７．７４（ｄ，１Ｈ）、７．４０（ｂｒ  ｍ，５Ｈ）、７．３０（ｍ，２Ｈ）、３．８２（ｄ，１Ｈ）、３．７４（ｄ，１Ｈ）、３．６０（ｄ，１Ｈ）、３．０５（ｄ，３Ｈ）、２．９０（ｍ，２Ｈ）、２．７０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、２．５０（ｍ，１Ｈ）、２．４０（ｍ，１Ｈ）、２．２５（ｄｄ，２Ｈ）、１．７０（ｍ，４Ｈ）；Ｃ２５Ｈ３０Ｎ６ＯのＭＳ（ＥＩ）：４３１（ＭＨ＋）。
【実施例２１】
【０５９２】
３−アミノ−６−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピラジン−２−カルボキサミド
メタノール中の３−アミノ−６−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピラジン−２−カルボン酸メチル（３０ｍｇ、０．８ミリモル）のメタノール（１ｍＬ）溶液に、エタノールアミン（２０ｍｇ、０．３２ミリモル）を加えた。反応を一晩８０〜９０℃に加熱した。反応を室温に冷却し、酢酸エチル（１５０ｍＬ）で希釈した。有機層を飽和重炭酸ナトリウム水溶液および飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過、濃縮およびシリカでのカラム精製（９．５：０．５のジクロロメタン／メタノール）により、遊離アミン生成物が得られた。アミンのジエチルエーテル（２ｍＬ）の溶液に、４Ｎの塩酸（１，４−ジオキサン溶液、１ｍＬ）を加え、３０分間攪拌した。濃縮し、ジエチルエーテルで洗浄すると、３−アミノ−６−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピラジン−２−カルボキサミド（１３ｍｇ、収率３８％）が黄色の塩酸塩として得られた：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．５８（ｓ，１Ｈ）、８．４０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．９０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．６８（ｍ，１Ｈ）、７．３８（ｍ，３Ｈ）、７．２０（ｍ，３Ｈ）、４．３５（ｔ，１Ｈ）、３．９０（ｄ，２Ｈ）、３．８０（ｔ，２Ｈ）、３．６０（ｍ，２Ｈ）、３．０６（ｍ，１Ｈ）、２．８４（ｍ，１Ｈ）、２．４８（ｍ，３Ｈ）、１．９２（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２５Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４０４（ＭＨ＋）。
【０５９３】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または前記のように他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０５９４】
３−アミノ−Ｎ−シクロプロピル−６−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６０（ｓ，１Ｈ）、８．０５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７０（ｍ，１Ｈ）、７．４０（ｍ，３Ｈ）、７．２０（ｍ，３Ｈ）、４．３５（ｔ，１Ｈ）、４．０２（ｄ，２Ｈ）、３．０２（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｍ，２Ｈ）、２．５０（ｍ，１Ｈ）、１．９２（ｍ，１Ｈ）、１．１３（ｍ，１Ｈ）、０．９０（ｍ，２Ｈ）、０．７０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２５Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：４００（ＭＨ＋）。
【０５９５】
５−（３−｛［（ｌＳ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）−３−（ピロリジン−１−イルカルボニル）ピラジン−２−アミン：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．５７（ｓ，１Ｈ）、７．９５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｍ，１Ｈ）、７．４２（ｍ，３Ｈ）、７．２４（ｍ，３Ｈ）、４．３５（ｔ，１Ｈ）、４．０２（ｄ，４Ｈ）、３．７０（ｍ，２Ｈ）、３．０５（ｍ，１Ｈ）、２．８５（ｍ，１Ｈ）、２．４８（ｍ，１Ｈ）、１．９４（ｍ，５Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２７Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：４１４（ＭＨ＋）。
【０５９６】
３−アミノ−６−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−（３ヒドロキシプロピル）ピラジン−２−カルボキサミド：１ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：９．５６（ｓ，１Ｈ）、８．６５（ｍ，１Ｈ）、８．３８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｄ，１Ｈ）、７．３８（ｔ，２Ｈ）、７．５０（ｍ，４Ｈ）、４．４０（ｔ，１Ｈ）、４．０１（ｑ，２Ｈ）、３．６０（ｍ，３Ｈ）、３．４０（ｍ，１Ｈ）、３．０８（ｍ，１Ｈ）、２．９０（ｍ，１Ｈ）、２．５０（ｍ，１Ｈ）、２．００（ｍ，１Ｈ）、１．７５（ｍ，２Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２７Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４１８（ＭＨ＋）。
【実施例２２】
【０５９７】
３−アミノ−６−（３−｛（１Ｓ）−１−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］エチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド
Ｎ−［（１Ｓ）−１−（３−ブロモフェニル）エチル］−２，４−ジニトロベンゼンスルホンアミド：（Ｓ）−（−）−３−ブロモ−α−メチルベンジルアミン（８３２ｍｇ、４．１６ミリモル、Ｃｈｉｒａｇｅｎｅから）の攪拌されている氷冷ＴＨＦ１５．６ｍＬ溶液に、塩化２，４−ジニトロベンゼンスルホニル１．３３ｇ（４．９９ミリモル、１．２０当量）、続いてＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン１．０８ｍＬ（６．２０ミリモル、１．４９当量）を加えた。氷浴を外し、混合物を室温で１９時間攪拌し、ついで、濃縮した。残留物をＥｔＯＡｃに入れ、２×Ｈ２Ｏで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。沈殿物が生じるまで、残留物をＥｔＯＡｃ約５ｍＬ中で音波処理した。混合物をヘキサン約２５ｍＬで希釈した。濾過により、黄褐色の固体（１．６９ｇ、収率９４．４％）として生成物が得られた。
【０５９８】
Ｎ−［（１Ｓ）−１−（３−ブロモフェニル）エチル］−Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］−２，４−ジニトロベンゼンスルホンアミド：フラスコを、Ｎ−［（１Ｓ）−１−（３−ブロモフェニル）エチル］−２，４−ジニトロベンゼンスルホンアミド５００ｍｇ（１．１６ミリモル）、（Ｒ）−（−）−１−インダノール６２５ｍｇ（４．６６ミリモル、４．０２当量）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから）、トリフェニルホスフィン３０５ｍｇ（１．１６ミリモル、１．０当量）、ベンゼン６．７５ｍＬを充填し、この混合物を氷水浴上で冷却した。混合物に、アゾジカルボン酸ジエチル（ＤＥＡＤ）０．１８３ｍＬ（１．１６ミリモル、１．０当量）を加えた。氷浴を外し、攪拌を１時間継続した。混合物を氷浴上で冷却し、引き続き、トリフェニルホスフィン３０５ｍｇ（１．１６ミリモル、１．０当量）およびＤＥＡＤ０．１８３ｍＬ（１．１６ミリモル、１．０当量）を加えた。氷浴を外し、攪拌を１時間継続した。混合物を氷浴上で冷却し、引き続きトリフェニルホスフィン３０５ｍｇ（１．１６ミリモル、１．０当量）およびＤＥＡＤ０．１８３ｍＬ（１．１６ミリモル、１．０当量）の三回目の添加を行った。氷浴を外し、攪拌を１時間継続した。混合物をＥｔＯＡｃで希釈し、２×飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、濃縮した。粗製物質を、溶離剤としてＥｔＯＡｃを使用する３０ｍｍカラム（シリカ３．５インチ）でのシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。生成物をヘキサン中１０％のＥｔＯＡｃ中で粉砕し、濾過すると、固体として生成物６２５ｍｇ（収率９８．５％）が得られた。
【０５９９】
［（１Ｓ）−１−（３−ブロモフェニル）エチル］（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミン：ＣＨ２Ｃｌ２１１．５ｍＬ中のＮ−［（１Ｓ）−１−（３−ブロモフェニル）エチル］−Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］−２，４−ジニトロベンゼンスルホンアミド６２５ｍｇ（１．１４ミリモル）の混合物に、ｎ−プロピルアミン１．４４ｍＬ（１７．５ミリモル、１５．４当量）を加えた。反応を室温で１６時間攪拌し、濃縮した。粗製物質を、溶離剤としてヘキサン中１０％のＥｔＯＡｃを使用する２５ｍｍカラム（シリカゲル３．５インチ）でのシリカゲルクロマトグラフィーにより精製した。濃縮した後に、Ｅｔ２Ｏ４．０ｍＬを、引き続きジオキサン中４ＮのＨＣｌを残留物に加えた。混合物を音波処理し、濾過し、Ｅｔ２Ｏで洗浄した。物質をＥｔＯＡｃに入れ、２×飽和ＮａＨＣＯ３水溶液で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、濃縮すると、生成物１７０ｍｇ（収率４７．２％）が得られた。
【０６００】
前記の手順に従い、［（１Ｓ）−１−（３−ブロモフェニル）エチル］（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミンおよびビス（ピナコラト）ジボロンから、（１Ｓ）−Ｎ−｛（１Ｓ）−１−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）エチル］インダン−１−アミンを合成した。収率６４％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００  ＭＩ３ｚ，ＣＤＣｌ３）：７．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７２（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．３５（ｍ，２Ｈ）、７．１８（ｍ，３Ｈ）、４．１２（ｍ，２Ｈ）、２．９０（ｍ，１Ｈ）、２．７０（ｍ，１Ｈ）、２．２０（ｍ，１Ｈ）、１．７０（ｍ，１Ｈ）、１．４０（ｄ，３Ｈ）、１．２４（ｓ，１２Ｈ）。
【０６０１】
前記の手順に従い、（１Ｓ）−Ｎ−｛（１Ｓ）−１−［３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）エチル）インダン−１−アミンおよび３−アミノ−６−ブロモ−Ｎ−メチル−２−ピラジンカルボキサミドをカップリングさせることにより、塩酸塩として３−アミノ−６−（３−｛（１Ｓ）−１−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］エチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミドを調製した。収率３４％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６４（ｓ，１Ｈ）、８．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｍ，１Ｈ）、７．４９（ｍ，２Ｈ）、７．４０（ｍ，１Ｈ）、７．２０（ｍ，４Ｈ）、４．２１（ｍ，２Ｈ）、３．０２（ｍ，４Ｈ）、２．７８（ｍ，１Ｈ）、２．２２（ｍ，１Ｈ）、１．８０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、１．４２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２５Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：３８８（ＭＨ＋）。
【実施例２３】
【０６０２】
３−アミノ−６−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］スルホニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド
前記の手順に従い、（Ｓ）−１−アミノインダンおよび塩化３−ブロモベンゼンスルホニルから、３−ブロモ−Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］ベンゼンスルホンアミドを合成した。収率５２％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．２０（ｍ，１Ｈ）、７．９０（ｄｄ，１Ｈ）、７．８０（ｄｄ，１Ｈ）、７．５０（ｔ，１Ｈ）、７．２０（ｍ，２Ｈ）、７．１５（ｍ，１Ｈ）、７．０２（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、４．８０（ｔ，１Ｈ）、２．９０（ｍ，ＬＨ）、２．７０（ｍ，１Ｈ）、２．２０（ｍ，１Ｈ）、１．７０（ｍ，１Ｈ）。
【０６０３】
前記の手順に従い、３−ブロモ−Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］ベンゼンスルホンアミドおよびビス（ピナコラト）ジボロンから、Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］］−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）ベンゼンスルホンアミドを合成した。収率５８％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．４０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｍ，２Ｈ）、７．５４（ｔ，１Ｈ）、７．１６（ｍ，４Ｈ）、４．９０（ｍ，１Ｈ）、４．７０（ｄ，１Ｈ）、２．９０（ｍ，１Ｈ）、２．７８（ｍ，１Ｈ）、２．３０（ｍ，１Ｈ）、１．７０（ｍ，１Ｈ）、１．２４（ｓ，１２Ｈ）。
【０６０４】
前記の手順に従い、Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］］−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）ベンゼンスルホンアミドと３−アミノ−６−ブロモ−Ｎ−メチル−２−ピラジンカルボキサミドとをカップリングすることにより、３−アミノ−６−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］スルホニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミドを調製した。収率５０％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８６（ｓ，１Ｈ）、８．６０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４５（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、８．２５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．２０（ｄ，１Ｈ）、７．８５（ｔ，２Ｈ）、７．７０（ｔ，１Ｈ）、７．１９（ｍ，４Ｈ）、４．８０（ｍ，１Ｈ）、２．８０（ｍ，１Ｈ）、２．６２（ｍ，１Ｈ）、２．００（ｍ，１Ｈ）、１．６０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５Ｏ３ＳのＭＳ（ＥＩ）：４１０（ＭＨ＋）。
【０６０５】
前記の手順に従い、Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）］−３−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）ベンゼンスルホンアミドと３−［２−（３−アミノ−６−ブロモピラジン−２−イル）−２−オキソエチル］ピペリジン−１−カルボン酸ｔ−ブチルとをカップリングさせ、引き続き、４．０Ｎの塩酸（１，４−ジオキサン溶液）でｂｏｃ基を脱保護して、３−アミノ−６−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］スルホニル｝フェニル）−Ｎ−ピペリジン−３−イルピラジン−２−カルボキサミドを調製した。収率５０％。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：８．７８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．５８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．３５（ｄ，１Ｈ）、７．９５（ｄ，１Ｈ）、７．７５（ｔ，１Ｈ）、７．１８（ｍ，２Ｈ）、７．１０（ｍ，２Ｈ）、４．８５（ｔ，１Ｈ）、４．３０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、３．７２（ｍ，１Ｈ）、３．６８（ｍ，１Ｈ）、３．５５（ｍ，１Ｈ）、３．５０（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、３．３５（ｄｒ  ｄ，１Ｈ）、３．１５（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）、３．００（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）、２．９０（ｍ，１Ｈ）、２．７０（ｍ，１Ｈ）、２．１０（ｍ，２Ｈ）、１．７８（ｍ，１Ｈ）、１．７０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２８Ｎ６Ｏ３ＳのＭＳ（ＥＩ）：４９３（ＭＨ＋）。
【０６０６】
Ｎ−［３−（５−アミノ−６−（５−［（３Ｓ）−ピペリジン−３−イル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル｝ピラジン−２−イル）フェニル］−２−（２，４−ジクロロフェニル）アセトアミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：８．５２（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．４８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．８２（ｂｒ  ｄ，１Ｈ）、７．４８（ｍ，６Ｈ）、７．３５（ｍ，１Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、３．７０（ｍ，１Ｈ）、３．４２（ｍ，２Ｈ）、３．０５（ｍ，１Ｈ）、２．３０（ｍ，１Ｈ）、２．０２（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２４Ｎ８ＯＣ１２のＭＳ（ＥＩ）：５２４（ＭＨ＋）。
【０６０７】
１，１−ジメチルエチル（３Ｒ）−３−｛［（３−（５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル）フェニル）カルボニル）アミノ）ピロリジン−１−カルボキシレート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９１（ｓ，１Ｈ）；８．８６（ｍ，１Ｈ）；８．６３（ｄ，１Ｈ）；８．４５（ｓ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８２（ｄ，１Ｈ）；７．７６（ｔ，１Ｈ）；４．４５（ｍ，１Ｈ）；３．７〜３．４（ｍ，４Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．３３（ｍ，１Ｈ）；１．９（ｍ，１Ｈ）；１．４（ｓ，９Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２８Ｎ６Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４４１（ＭＨ＋）。
【実施例２４】
【０６０８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（３Ｒ）−ピロリジン−３−イルアミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド
１，１−ジメチルエチル−３−｛［（３−｛５−アミノ−６［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝フェニル）カルボニル）アミノ）ピロリジン−１−カルボキシレート（０．７ｇ、ミリモル）を、ジクロロメタン（４ｍＬ）に懸濁させ、ＴＦＡ（３ｍＬ）を加えた。混合物を周囲温度で２時間攪拌した。減圧下に揮発性物質を除去し、残留物を飽和Ｋ２ＣＯ３溶液（３００ｍｇ）とジクロロメタン（１０ｍＬ）とに分配した。有機層を分離し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、蒸発乾固すると、３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（３Ｒ）−ピロリジン−３−イルアミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド０．４ｇ（収率７４％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９（ｓ，１Ｈ）；８．８５（ｍ，１Ｈ）；８．７１（ｄ，１Ｈ）；８．４８（ｍ，１Ｈ）；７．４（ｄ，１Ｈ）；７．８４（ｄ，１Ｈ）；７．６（ｔ，１Ｈ）；４．５４（ｍ，２Ｈ）；３．６〜３．１８（ｍ，４Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．２５（ｍ，１Ｈ）；２．１（ｍ，１Ｈ）；Ｃ１７Ｈ２０Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３４１（ＭＨ＋）。
【０６０９】
３−｛［（４−クロロフェニル）メチル］アミノ｝−６−｛３−［（｛（３Ｒ）−１−［（４−クロロフェニル）メチル］ピロリジン−３−イル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（３Ｒ）−ピロリジン−３−イルアミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド（３４．０ｇｍｇ、０．１ミリモル）のアセトニトリル溶液に、Ｋ２ＣＯ３（２７．６ｍｇ、０．２ミリモル）を、続いて臭化４−クロロベンジル（３０．７ｍｇ、０．１５ミリモル）を加えた。この混合物を室温で１２時間攪拌し続け、濾過した。アセトニトリル溶液を蒸発乾固し、酢酸エチル／ヘキサン４：１を使用して残留物を、シリカゲルでクロマトグラフィー処理し、生じた固体をヘキサンで粉砕すると、３−｛［（４−クロロフェニル）メチル］アミノ｝−６−｛３−［（｛（３Ｒ）−１−［（４−クロロフェニル）メチル］ピロリジン−３−イル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（２８ｍｇ、収率４７．６％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９（ｓ，１Ｈ）；８．８５（ｍ，１Ｈ）；８．７５（ｍ，１Ｈ）；８．３８（ｍ，２Ｈ）；７．７８〜７．５（ｍ，１１Ｈ）；４．６３（ｍ，５Ｈ）；３．９（ｍ，１Ｈ）；３．６（ｍ，２Ｈ）；３．４（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．５（ｍ，１Ｈ）；２．２（ｍ，１Ｈ）；Ｃ３１Ｈ３０Ｎ６Ｏ２Ｃｌ２のＭＳ（ＥＩ）：５８９（ＭＨ＋）。
【０６１０】
３−｛［（４−クロロフェニル）メチル］アミノ｝−６−｛３−［（｛（３Ｒ）−１−［（４−クロロフェニル）メチル］ピロリジン−３−イル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミドと同様の手順で、次の化合物を調製した。
【０６１１】
３−アミノ−６−｛３−［（｛（３Ｒ）−１−［（２，４−ジクロロフェニル）メチル］ピロリジン−３−イル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９２（ｓ，１Ｈ）；８．８６（ｍ，１Ｈ）；８．６（ｄ，１Ｈ）；８．４６（ｍ，１Ｈ）；８．３６（ｄ，１Ｈ）；７．８２（ｄ，１Ｈ）；７．６〜７．４（ｍ，４Ｈ）；４．４３（ｍ，１Ｈ）；３．７（ｍ，２Ｈ）；２．９（ｍ，１Ｈ）；２．８８（ｄ，３Ｈ）；２．７５（ｍ，１Ｈ）；２．５８（ｍ，２Ｈ）；２．２（ｍ，１Ｈ）；１．８５（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２４Ｎ６Ｏ２Ｃｌ２のＭＳ（ＥＩ）：４９９（ＭＨ＋）。
【０６１２】
Ｎ−メチル−３−（｛［３−（メチルオキシ）フェニル］メチル｝アミノ）−６−（３−｛［（（３Ｒ）−１−｛［３−（メチルオキシ）フェニル］メチル）ピロリジン−３−イル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：８．９８（ｍ，１Ｈ）；８．９２（ｍ，１Ｈ）；８．８８（ｓ，１Ｈ）；８．４８（ｍ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．７８（ｄ，１Ｈ）；７．６〜７．０（ｍ，９Ｈ）；４．７（ｍ，５Ｈ）；３．９５（ｍ，１Ｈ）；３．８５（ｓ，３Ｈ）；３．７４（ｓ，３Ｈ）；３．７（ｍ，２Ｈ）；３．５４（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｓ，３Ｈ）；２．４５（ｍ，１Ｈ）；２．２８（ｍ，１Ｈ）；Ｃ３３Ｈ３６Ｎ６Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：５８１（ＭＨ＋）。
【０６１３】
３−アミノ−６−｛３−［（｛（３Ｒ）−１−［（２，６−ジクロロフェニル）メチル］ピロリジン−３−イル｝アミノ）カルボニル］フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９１（ｓ，１Ｈ）；８．８６（ｍ，１Ｈ）；８．５５（ｄ，１Ｈ）；８．４６（ｍ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８２（ｄ，１Ｈ）；７．６〜７．３（ｍ，４Ｈ）；４．４（ｍ，１Ｈ）；３．８８（ｓ，２Ｈ）；３．０（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．８〜２．５４（ｍ，３Ｈ）；２．１５（ｍ，１Ｈ）；１．８５（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２４Ｎ６Ｏ２Ｃｌ２のＭＳ（ＥＩ）：４９９（ＭＨ＋）。
【０６１４】
Ｎ−メチル−３−［（フェニルメチル）アミノ］−６−［３−（｛［（３Ｒ）−１−（フェニルメチル）ピロリジン−３−イル］アミノ］カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９２（ｍ，２Ｈ）；８．８６（ｓ，１Ｈ）；８．４５（ｓ，１Ｈ）；８．３６（ｄ，１Ｈ）；７，７６（ｄ，１Ｈ）；７．７〜７．４６（ｍ，１１Ｈ）；４．６５（ｍ，５Ｈ）；３．９１（ｍ，１Ｈ）；３．６２（ｍ，２Ｈ）；３．４５（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．４９（ｍ，１Ｈ）；１．２２（ｍ，１Ｈ）；Ｃ３１Ｈ３２Ｎ６Ｃ２のＭＳ（ＥＩ）：５２１（ＭＨ＋）。
【０６１５】
１，１−ジメチルエチル  ３−（｛［（３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝フェニル）カルボニル］アミノ｝メチル）ピロリジン−１−カルボキシレート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９１（ｓ，１Ｈ）；８．８５（ｍ，１Ｈ）；８．６８（ｍ，１Ｈ）；８．４６（ｓ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８２（ｄ，１Ｈ）；７．５６（ｔ，１Ｈ）；３．４（ｍ，５Ｈ）；３．０（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．４７（ｍ，１Ｈ）；１．９５（ｍ，１Ｈ）；１．６（ｍ，１Ｈ）；１．３９（ｓ，９Ｈ）；Ｃ２３Ｈ３０Ｎ６Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４５５（ＭＨ＋）。
【０６１６】
１，１−ジメチルエチル  ２−（｛［（３−｛５−アミノ−６−［メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝フェニル）カルボニル］アミノ｝メチル）ピロリジン−１−カルボキシレート：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９１（ｓ，１Ｈ）；８．８５（ｍ，１Ｈ）；８．５（ｍ，１Ｈ）；８．４６（ｓ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．７２（ｄ，１Ｈ）；７．５８（ｔ，１Ｈ）；３．９８（ｍ，１Ｈ）；３．４（ｍ，４Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；１．８５（ｍ，４Ｈ）；１．３９（ｓ，９Ｈ）；Ｃ２３Ｈ３０Ｎ６Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４５５（ＭＨ＋）。
【０６１７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（ピロリジン−３−イルメチル）アミノ］カルボニル］フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９１（ｓ，１Ｈ）；８．８５（ｍ，１Ｈ）；８．７５（ｍ，１Ｈ）；８．６６（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）；８．４８（ｓ，１Ｈ）；８．３８（ｄ，１Ｈ）；７．８４（ｄ，１Ｈ）；７．５８（ｔ，１Ｈ）；３．６〜３．２（ｍ，５Ｈ）；３．１（ｍ，１Ｈ）；２．９１（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．６（ｍ，１Ｈ）；２．０（ｍ，１Ｈ）；１．７（ｍ，１Ｈ）；Ｃ１８Ｈ２２Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３５５（ＭＨ＋）。
【０６１８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（ピロリジン−２−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９１（ｓ，１Ｈ）；８．８５（ｍ，１Ｈ）；８．５（ｓ，１Ｈ）；８．４（ｄ，１Ｈ）；７．８４（ｄ，１Ｈ）；７．５８（ｔ，１Ｈ）；３．６〜３．４（ｍ，３Ｈ）；３．１〜３．２（ｍ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．０〜１．６（ｍ，４Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３５５（ＭＨ＋）。
【実施例２５】
【０６１９】
スキーム１１は、式Ｉによる置換基−Ｗ−Ｘ−Ｙを有する本発明の化合物のための一般的な合成経路を示しており、この際、例えば、Ｗは、フェニレンであり、Ｘは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２−であり、Ｙは、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ［１，４］オキサジニル基である。示されているように、中間体（ｌｉ）を、本発明の化合物（ｌｖｉｉ）にする。ニトロフェノール（ｌｉ）を還元してアニリン（ｌｉｉ）にした。ついで、このアニリン窒素をアシル化すると、中間体（ｌｉｉｉ）が得られた。閉環すると、中間体（ｌｉｖ）が得られた。シアノ基を還元すると、（ｌｖ）が得られ、続いて、このカルボニルを還元すると、１級アミン（ｌｖｉ）が得られた。アミン（ｌｖｉ）を酸とカップリングさせると、例えば、下記に示されているような本発明の化合物（ｌｖｉｉ）が得られた。
スキーム１１
2005530760.tif 000109
【０６２０】
３−アミノ−６−（３−｛［３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾキサジン−６−イルメチル］アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾニトリル：３−ニトロ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（３．２８ｇ、２０ミリモル）の酢酸エチル溶液を、５％Ｐｄ／Ｃで、当初圧力２０ｐｓｉで、Ｐａｒｒ振盪機中で水素化した。３時間後に、反応混合物を濾過した（セライト）。減圧下に溶剤を除去し、残留オイル３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（２．６ｇ、収率９７％）をさらに精製することなく次のステップで使用した。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６））：６．８５（ｍ，２Ｈ）；６．７３（ｄ，１Ｈ）；５．０（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）。
【０６２１】
３−オキソ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−カルボニトリル：３−アミノ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（ｇ、１０ミリモルをアセトン（２０ｍＬ）および水（２０ｍＬ）に溶かした。重炭酸ナトリウム（４ｇ）を含有。塩化２−クロロアセチルを徐々に加え、混合物を４時間還流加熱し、ついで、２５℃で一晩攪拌し続けた。層を分離し、水層を酢酸エチルで抽出した。有機層を合わせ、蒸発させると、３−オキソ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−カルボニトリルがオイル（１．３ｇ）として得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：７．４（ｄ，１Ｈ）；７．２（ｓ，１Ｈ）；７．１（ｄ，１Ｈ）。
【０６２２】
３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−イルメチル）アミン：３−オキソ−３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−カルボニトリル（１．３ｇ）の無水ＴＨＦ（２０ｍＬ）溶液を徐々に、攪拌および氷冷されている水素化アルミニウムリチウム溶液（３０ｍＬ、ＴＨＦ中１Ｍの溶液）に加えた。水（５ｍＬ）および水酸化ナトリウム（５ｍＬ、２０％溶液）を冷却し続けながら、水（２０ｍＬ）および酢酸エチル（３０ｍＬ）を順次加えた。有機溶液を白色の沈殿物からデカンテーションした。残留物をエーテルで２回洗浄し、すべての有機溶液を組合せ、ついで、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた。濾過し、濃縮し、引き続き、真空乾燥すると、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−イルメチル）アミン（０．７８ｇ）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：６．５２（ｄ，１Ｈ）；６．３７（ｄ，１Ｈ）；５．６（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；４．０５（ｔ，２Ｈ）；３．４（ｍ，２Ｈ）。
【０６２３】
３−アミノ−６−（３−｛［（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−６−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９６（ｔ，１Ｈ）；８．７９（ｓ，１Ｈ）；８．８１（ｍ，１Ｈ）；８．５（ｓ，１Ｈ）；８．３５（ｄ，１Ｈ）；７．８５（ｄ，１Ｈ）；７．６５（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）；７．５５（ｔ，１Ｈ）；６．５５（ｍ，２Ｈ）；６．４４（ｄ，１Ｈ）；５．７７（ｓ，１Ｈ）；４．４（ｄ，２Ｈ）；４．１５（ｍ，２Ｈ）；３．２（ｓ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２２Ｎ６Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４１９（ＭＨ＋）。
【実施例２６】
【０６２４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［１−（フェニルメチル）ピロリジン−２−イル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（ピロリジン−２−イルメチル）アミノ］カルボニル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド（３５．４ｍｇ、０．０１ミリモル）およびベンズアルデヒド（２４．８ｍｇ、０．０２ミリモル）からなるメタノール（３ｍＬ）の攪拌溶液に、シアノホウ水素化ナトリウム（２５ｍｇ、０．０４ミリモル）を加えた。混合物を１時間攪拌し、ついで、溶液のｐＨが７．０になるまで、酢酸を加えた。溶液をさらに６時間攪拌し、溶剤を除去し、残留物をＣＨＣｌ３と２Ｍの水酸化ナトリウム水溶液（５ｍＬ）とに分配した。水性相を別のＣＨＣｌ３（２×５ｍＬ）で抽出し、合わせた有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、ついで、無類硫酸ナトリウムで乾燥させた。濾過し、濃縮し、カラムクロマトグラフィー処理すると、３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［１−（フェニルメチル）ピロリジン−２−イル］メチル｝アミノ）カルボニル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド１０ｍｇが得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ３）：８．７（ｓ，１Ｈ）；８．６５（ｓ，１Ｈ）；８．２８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；７．９５（ｄ，１Ｈ）；７．２２（ｄ，１Ｈ）；７．５３（ｔ，１Ｈ）；７．２〜７．４（ｍ，５Ｈ）；４．３〜３．５（ｍ，７Ｈ）；２．９５（ｄ，３Ｈ）；２．３５−１．８（ｍ，４Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２８Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４４５（ＭＨ＋）。
【０６２５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（｛［ｌ−（フェニルメチル）ピロリジン−３−イル］メチル］アミノ）カルボニル］フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ３）：８．６７（ｓ，１Ｈ）；８．４２（ｓ，１Ｈ）；８．１５（ｍ，１Ｈ）；７．９５（ｄ，１Ｈ）；７．８４（ｄ，１Ｈ）；７．５３（ｔ，１Ｈ）；７．４（ｍ，５Ｈ）；４．１５（ｍ，２Ｈ）；３．７５（ｍ，１Ｈ）；３．４（ｍ，２Ｈ）；３．０（ｍ，５Ｈ）；２．２２（ｍ，１Ｈ）；１．９５（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２８Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４４５（ＭＨ＋）。
【０６２６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（２−ピリジン−４−イルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．１（ｔ，１Ｈ）；８．６（ｓ，１Ｈ）；８．８４（ｍ，１Ｈ）；８．６４（ｍ，１Ｈ）；８．４２（ｍ，１Ｈ）；７．３５（ｄ，１Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）；７．６〜７．３６（ｍ，６Ｈ）；７．２８（ｄ，１Ｈ）４．４３（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２２Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３９（ＭＨ＋）。
【実施例２７】
【０６２７】
スキーム１２は、式Ｉによる置換基−Ｗ−Ｘ−Ｙを有する本発明の化合物のための一般的な合成経路を示しており、この際、例えば、Ｗはフェニレンであり、Ｘは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２−であり、Ｙはビスアリール、アリール−ヘテロアリール又はへテロアリールのヘテロアリール基である。示されているように、例えば、当技術分野で知られている芳香族カップリング反応を介して、中間体（ｌｖｉｉ）である本発明の化合物を、別の本発明の化合物である（ｌｉｘ）に変換した。
スキーム１２
2005530760.tif 000110
【０６２８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（２−ピリジン−３−イルフェニル）メチル］アミノ］カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：９．１（ｔ，１Ｈ）；８．６（ｓ，１Ｈ）；８．６４（ｍ，１Ｈ）；８．５８（ｍ，１Ｈ）；８．４２（ｓ，１Ｈ）；８．３４（ｄ，１Ｈ）；７．８８（ｍ，１Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）；７．５８〜７．３４（ｍ，５Ｈ）；７．２８（ｄ，１Ｈ）４．４３（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２２Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３９（ＭＨ＋）。
【０６２９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（４−ピリジン−３−イルフェニル）メチル］アミノ｝カルボニル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：（４００ＭＨｚ；ＣＤ３ＯＤ）：８．２４（ｔ，１Ｈ）；９．０８（ｍ，１Ｈ）；８．７８（ｓ，１Ｈ）；８．７２（ｍ，２Ｈ）；８．５５（ｍ，１Ｈ）；８．２（ｄ，１Ｈ）；８．０（ｍ，１Ｈ）；７．８８（ｄ，１Ｈ；７．７６（ｍ，２Ｈ）；７．５８（ｍ，３Ｈ）；４．５４（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｓ，３Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２２Ｎ６ＯのＭＳ（ＥＩ）：４３９（ＭＨ＋）。
【実施例２８】
【０６３０】
３−アミノ−６−［３−（１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−（３−ホルミルフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６−（３−ホルミルフェニル）ピラジン−２−カルボン酸メチル（０．６ｇ、ミリモル）を、アンモニア（３０ｍＬ、メチルアルコール中２．０Ｍの溶液）に懸濁し、２時間還流させ、ついで、水（１００ｍＬ）を加えた。固体を集め、１，４−ジオキサン（１０ｍＬ）中４ＭのＨＣｌで処理し、７０℃で一晩攪拌した。溶剤を除去し、残留物を酢酸エチルと飽和重炭酸ナトリウムとに分配した。有機層をブラインで洗浄し、ついで、硫酸ナトリウムで乾燥させた。濾過し、濃縮し、シリカでカラムクロマトグラフィー処理すると、３−アミノ−６−（３−ホルミルフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（０．４ｇ）が得られた。
【０６３１】
３−アミノ−６−［３−（１Ｈ−ベンズイミダゾール−２−イル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：
３−アミノ−６−（３−ホルミルフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（２５．４ｍｇ、０．１ミリモル）および１，２−フェニレンジアミンのＮＭＰ（３ｍＬ）溶液を８０℃で８時間加熱した。溶剤を除去し、残留物を０．１Ｍの塩酸水溶液で粉砕した。濾過し、沈殿物をｈｐｌｃ精製すると、生成物（２４ｍｇ、収率５７％）が得られた：（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−Ｄ６）：８．９（ｓ，１Ｈ）；８．８５（ｍ，１Ｈ）；８．８（ｓ，１Ｈ）；８．３１（ｄ，１Ｈ）；８．２（ｄ，１Ｈ）；７．６（ｍ，３Ｈ）；７．２（ｍ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１６Ｎ６ＯでのＭＳ（ＥＩ）：３４５（ＭＨ＋）
【実施例２９】
【０６３２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（４−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−｛３−［アミノ（ヒドロキシイミノ）メチル］フェニルピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６（３−シアノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（０．７ｇ、２．７６ミリモル）およびヒドロキシルアミン（５ｍＬ、５０％水溶液）をメタノール／ＴＨＦ（５ｍＬ、１：１）中、８０℃で８時間攪拌した。混合物を水（３０ｍＬ）に注いだ。固体を濾過により集め、エチルエーテルで洗浄し、乾燥させると、白色の固体として３−アミノ−６−｛３−［アミノ（ヒドロキシイミノ）メチル］フェニルピラジン−２−カルボキサミド（０．７５ｇ、収率９４．９％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．７（ｓ，１Ｈ）；８．８５（ｍ，２Ｈ）；８．３（ｓ，１Ｈ）；８．２（ｄ，１Ｈ）；７．７４（ｄ，１Ｈ）；７．４（ｔ，１Ｈ）；６．０（ｓ，２Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１４Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２８７（ＭＨ＋）。
【０６３３】
３−アミノ−６−｛３−［アミノ（イミノ）メチル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６−｛３−［アミノ（ヒドロキシイミノ）メチル］フェニルピラジン−２−カルボキサミド（０．８５８ｍｇ、３ミリモル）の攪拌されているピリジン（５ｍＬ）溶液に、無水酢酸（４ミリモル）を加えた。この混合物を水（５０ｍＬ）に注ぎ、酢酸エチル（３０ｍＬ）で抽出した。抽出物をブラインで洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＣＯ３）、濃縮すると、６−｛３−［（Ｅ，Ｚ）−［（アセチルオキシ）イミノ］（アミノ）メチル］フェニル｝−３−アミノ−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミドが得られた。この粗製物質（４００ｍｇ）のメタノール９５０ｍＬ溶液に、Ｐｄ／Ｃ（５％、２０ｍｇ）を加え、この混合物を３０ｐｓｉでＰａｒｒ振盪機で水素化した。混合物をセライトで濾過し、濾液を蒸発させ、濃縮すると、３−アミノ−６−｛３−［アミノ（イミノ）メチル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（３００ｍｇ、収率３７％）が得られた：Ｃ１３Ｈ１４Ｎ６ＯでのＭＳ（ＥＩ）：２７１（ＭＨ＋）。
【０６３４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（４−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６−｛３−［アミノ（イミノ）メチル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（０．１３６ｍｇ、０．５ミリモル）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液に、ブロノアセトフェノン（０．１１ｇ、０．５５ミリモル）、続いてＫ２ＣＯ３（０．２７６ｇ）を加えた。生じた混合物を７０℃に０．５時間加熱した。混合物を水（３０ｍＬ）に注ぎ、酢酸エチル（３０ｍＬ）で抽出した。抽出物をブラインで洗浄し、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）させ、濃縮した。生成物をｈｐｌｃにより精製すると、３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（４−フェニル−１Ｈ−イミダゾール−２−イル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド（５８ｍｇ）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．９４（ｓ，１Ｈ）；８．８２（ｍ，１Ｈ）；８．６２（ｓ，１Ｈ）；８．２（ｄ，１Ｈ）；８．０４（ｄ，１Ｈ）；７．９〜７．７８（ｍ，３Ｈ）；７．５８（ｔ，１Ｈ）；７．３８（ｍ，２Ｈ）；７．２４（ｔ，１Ｈ）；２．８２（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１８Ｎ６ＯのＭＳ（ＥＩ）：３７１（ＭＨ＋）。
【実施例３０】
【０６３５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（４−プロピルフェニル）メチル］アミノ｝メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（４−プロピルフェニル）メチル］アミノ｝メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６−（３−ホルミルフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（５０ｍｇ、０．１９ミリモル）および４−プロピルベンジルアミン（３５．７ｍｇ、０．２４ミリモル）からなる攪拌されているＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、シアノホウ水素化ナトリウム（約５当量）を加え、還流するまで１時間溶液を攪拌した。減圧下に溶剤を除去した。残留物を酢酸エチル（５０ｍＬ）と飽和Ｎａ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とに分配した。相を分離した。有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、ついで、乾燥させた（Ｎａ２ＳＯ４）。濾過し、濃縮し、続いてＨＰＬＣ精製すると、３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（｛［（４−プロピルフェニル）メチル］アミノ｝メチル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド（２４ｍｇ、収率３２％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；９．０（ｍ，１Ｈ）；８．８７（ｓ，１Ｈ）；８．５（ｓ，１Ｈ）；８．４（ｄ，１Ｈ）；７．５（ｍ，６Ｈ）；７．４３（ｍ，２Ｈ）；４．２（ｄ，２Ｈ）；２．８２（ｄ，３Ｈ）；２．５６（ｍ，２Ｈ）；１．６（ｍ，２Ｈ）；０．９（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２７Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：３９０（ＭＨ＋）。
【０６３６】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０６３７】
３−アミノ−６−［３−（｛［（５−ブロモ−２−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；９．０（ｍ，１Ｈ）；８．８８（ｓ，１Ｈ）；８．６２（ｓ，１Ｈ）；８．２１（ｍ，１Ｈ）；８．０１（ｍ，３Ｈ）；７．６８（ｍ，１Ｈ）；７．５（ｍ，２Ｈ）；７．３（ｔ，１Ｈ）；４．２（ｄ，２Ｈ）；２．８５（ｔ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１９Ｎ５ＯＦＢｒのＭＳ（ＥＩ）：４４６（ＭＨ＋）。
【実施例３１】
【０６３８】
スキーム１３は、式Ｉによる置換基−Ｗ−Ｘ−Ｙを有する本発明の化合物のための一般的な合成経路を示しており、この際、例えば、Ｗはフェニレンであり、Ｘは−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＣＨ２−であり、Ｙはインダニル基である。示されているように、中間体（ｌｘ）を、本発明の化合物（ｌｘｖｉｉ）にする。１−アミノ−２，３−ジヒドロ−Ｒ１，Ｒ２−置換されている１Ｈ−インデンを市販の源から得るか、スキーム１３に示されているような当技術分野の専門家には知られている方法によりけい皮酸（またはアリールプロピオン酸）から調製した。けい皮酸（ｌｘ）を水素化して、酸（ｌｘｉ）を得た。酸（ｌｘｉ）を対応するアシル塩化物に変え、求核性芳香族置換条件に掛けると、ケトン（ｌｘｉｉｉ）が得られた。ケトン（ｌｘｉｉｉ）を還元して対応するアルコール（ｌｘｉｖ）にし、続いて、このアルコールを対応するアジド（ｌｘｖ）に変えた。アジド（ｌｘｖ）を還元して、対応する１−アミノインダン（ｌｘｖｉ）を生じさせた。通常は、酢酸エチル中のＳｎＣｌ２を使用して、クロロ−またはブロモ置換をフェニル環上に有するアジド（ｌｘｖ）を還元して、１−アミノインダン（ｌｘｖｉ）にした。例えば前記のように還元アミノ化を介して、アミノインダン（ｌｘｖｉ）を本発明の化合物、例えば、（ｌｘｖｉｉ）にした。前記のように、アミンを対応するベンジル臭化物とカップリングさせると、例えば、化合物（ｌｘｖｉｉ）が得られた。
スキーム１３
2005530760.tif 000111
【０６３９】
３−アミノ−６−（３−｛［（４，７−ジフルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：３−アミノ−６−（３−ホルミルフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（５０ｍｇ、０．１９ミリモル）および１−アミノ−４，７−ジフルオロインダン（６７．６ｍｇ、０．４ミリモル）からなる攪拌されているＴＨＦ（５ｍＬ）溶液に、シアノホウ水素化ナトリウム（６２．８ｍｇ、１ミリモル）および酢酸１滴を加えた。溶液を一晩攪拌し、溶剤を減圧下に除去した。残留物を酢酸エチル（５０ｍＬ）と飽和Ｎａ２ＣＯ３水溶液（１０ｍＬ）とに分配した。相を分離した。有機層をＨＣｌ（５ｍＬ、０．５Ｍ）で、続いて飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥させた（Ｎａ２ＳＯ４）。濾過し、濃縮し、続いてｈｐｌｃ精製すると、３−アミノ−６−（３−｛［（４，７−ジフルオロ−３−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（４２．２ｍｇ、収率５０％）が得られた。ジオキサン中過剰のＨＣｌ（０．２ｍＬ、４．０Ｍ）を溶液に加え、溶剤を除去すると、塩酸塩が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：１０．１（ｂｒ  ｓ，ＩＨ；９．７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；９．０（ｍ，１Ｈ）；８．８５（ｓ，１Ｈ）；８．２（ｍ，１Ｈ）；７．５（ｍ，２Ｈ）；７．３〜７．２（ｍ，２Ｈ）；５．０（ｍ，１Ｈ）；４．６〜４．１５（ｍ，３Ｈ）；３．４（ｍ，１Ｈ）；２．９５（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．６（ｍ，１Ｈ）；２．４６（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５ＯＦ２のＭＳ（ＥＩ）ＨＣｌ：４１０（ＭＨ＋）。
【０６４０】
３−アミノ−６−（３−｛［（４，７−ジフルオロ−３−メチル−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）９．０（ｍ，ＮＨ）；８．８８（ｓ，１Ｈ）；８．６（ｓ，１Ｈ）；８．２（ｓ，１Ｈ）；７．５（ｍ，２Ｈ）；７．４（ｍ，２Ｈ）；４．５（ｍ，１Ｈ）；４．２（ｍ，２Ｈ）；２．８５（ｍ，３Ｈ）；２．８（ｍ，１Ｈ）；２．２（ｍ，２Ｈ）；１．３（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２３Ｎ５ＯＦ２のＭＳ（ＥＩ）ＨＣｌ：４２４（ＭＨ＋）。
【０６４１】
３−アミノ−６−（３−｛［（６−ブロモ−４−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８（ｓ，１Ｈ）；７．７８（ｍ，１Ｈ）；８．０８（ｓ，１Ｈ）；８．２２（ｍ，１Ｈ）；７．４〜７．３（ｍ，４Ｈ）；４．２（ｍ，１Ｈ）；３．８（ｍ，２Ｈ）；２．９（ｍ，１Ｈ）；２．８３（ｄ，３Ｈ）；２．７（ｍ，３Ｈ）；２．３７（ｍ，１Ｈ）；２．４（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５ＯＦＢｒのＭＳ（ＥＩ）：４７０（ＭＨ＋）。
【０６４２】
３−アミノ−６−（３−｛［（４−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．８（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；９．６（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；８．９８（ｍ，１Ｈ）；８．８８（ｓ，１Ｈ）；８．６（ｓ，１Ｈ）；８．２（ｍ，１Ｈ）；７．７〜７．２（ｍ，６Ｈ）；５．１〜４．３８（ｍ，１Ｈ）；４．３８（ｍ，２Ｈ）；３．４（ｍ，１Ｈ）；２．９５（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．４３〜２．６（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２２Ｎ５ＯＦ  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：３９２（ＭＨ＋）。
【０６４３】
３−アミノ−６−（３−｛［（４，６−ジフルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ３）：９．１（ｍ，１Ｈ）；８．８（ｓ，１Ｈ）；８．６（ｍ，１Ｈ）；８．４（ｄ，１Ｈ）；８．７４（ｄ，１Ｈ）；７．５〜７．２（ｍ，３Ｈ）；４．６（ｍ，１Ｈ）；３．９（ｍ，２Ｈ）；３．４（ｍ，１Ｈ）；３．０（ｄ，３Ｈ）；２．９（ｍ，１Ｈ）；２．５（ｍ，１Ｈ）；１．３（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５ＯＦ２のＭＳ（ＥＩ）：４１０（ＭＨ＋）。
【０６４４】
３−アミノ−６−（３−｛［（６−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ３）：８．６（ｓ，１Ｈ）；８．０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；７．８（ｓ，１Ｈ）；７．７５（ｍ，１Ｈ）；７．７４（ｍ，１Ｈ）；７．１８〜６．９（ｍ，３Ｈ）；４．３（ｍ，１Ｈ）；４．０（ｍ，２Ｈ）；３．０４（ｄ，３Ｈ）；３．０（ｍ，１Ｈ）；２．５６（ｍ，１Ｈ）；１．８５（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２２Ｎ５ＯＦのＭＳ（ＥＩ）：３９２（ＭＨ＋）。
【０６４５】
３−アミノ−６−（３−｛［（５，６−ジフルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．６（ｓ，１Ｈ）；８．０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；７．８４（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）；７．４（ｍ，２Ｈ）；７．５（ｍ，１Ｈ）；７．０（ｍ，１Ｈ）；４．２５（ｔ，１Ｈ）；３．９２（ｍ，２Ｈ）；３．０８（ｄ，３Ｈ）；３．０（ｍ，１Ｈ）；２．８（ｍ，１Ｈ）；２．５（ｍ，１Ｈ）；１．９（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５ＯＦ２のＭＳ（ＥＩ）：４１０（ＭＨ＋）。
【０６４６】
３−アミノ−６−（３−｛［（５，７−ジフルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド  ：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤＣｌ３）：８．６４（ｓ，１Ｈ）；８．４（ｍ，１Ｈ）；７．８８（ｓ，１Ｈ）；７．７６（ｄ，１Ｈ）；７．４（ｍ，２Ｈ）；６．７８（ｄ，１Ｈ）；６．６４（ｔ，１Ｈ）；４．６（ｍ，１Ｈ）；３．９（ｍ，２Ｈ）；３．２（ｍ，１Ｈ）；３．１（ｄ，３Ｈ）；２．８５（ｍ，１Ｈ）；２．４（ｍ，１Ｈ）；２．１（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５ＯＦ２のＭＳ（ＥＩ）：４１０（ＭＨ＋）。
【０６４７】
３−アミノ−６−（３−｛［（７−ブロモ−４−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８１（ｓ，１Ｈ）；８．７８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；８．１（ｍ，１Ｈ）；８．０５（ｍ，１Ｈ）；７．４（ｍ，３Ｈ）；７．０２（ｔ，１Ｈ）；４．２（ｍ，１Ｈ）；３．９（ｍ，２Ｈ）；３．４（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．７６（ｍ，１Ｈ）；２．４（ｍ，１Ｈ）；１．８（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５ＯＦＢｒのＭＳ（ＥＩ）：４７２（ＭＨ＋）。
【０６４８】
３−アミノ−６−（３−｛［（６−クロロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８４（ｓ，１Ｈ）；８．８０（ｍ，１Ｈ）；８．１７（ｓ，１Ｈ）；８．０８（ｄ，１Ｈ）；７．４（ｍ，４Ｈ）；７．２５（ｍ，２Ｈ）；４．２５（ｍ，１Ｈ）；３．８７（ｍ，２Ｈ）；２．９（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．７（ｍ，１Ｈ）；２．４（ｍ，１Ｈ）；１．８（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２２Ｎ５ＯＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４０８（ＭＨ＋）。
【０６４９】
３−アミノ−６−（３−｛［（４，６−ジクロロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８４（ｓ，１Ｈ）；８．８（ｍ，１Ｈ）；８．１（ｓ，１Ｈ）；８．０６（ｄ，１Ｈ）；７．３９（ｍ，４Ｈ）；４．２（ｍ，１Ｈ）；３．８７（ｍ，２Ｈ）；２．９（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．７７（ｍ，１Ｈ）；２．４（ｍ，１Ｈ）；１．８（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ５ＯＣｌ２のＭＳ（ＥＩ）：４４２（ＭＨ＋）。
【０６５０】
３−アミノ−６−（３−｛［（４−クロロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８４（ｓ，１Ｈ）；８．８０（ｍ，１Ｈ）；８．２（ｓ，１Ｈ）；８．０５（ｄ，１Ｈ）；７．４〜７．２３（ｍ，４Ｈ）；４．２５（ｍ，１Ｈ）；３．８７（ｍ，２Ｈ）；２．９５（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．７８（ｍ，１Ｈ）；２．４（ｍ，１Ｈ）；１．８４（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２２Ｎ５ＯＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４０８（ＭＨ＋）。
【０６５１】
３−アミノ−６−（３−｛［（６−ブロモ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．９（ｍ，２Ｈ）；９．０５（ｍ，１Ｈ）；８．９（ｓ，１Ｈ）；８．７（ｓ，１Ｈ）；８．２（ｄ，１Ｈ）；８．１５（ｓ，１Ｈ）；７．５（ｍ，３Ｈ）；７．３（ｄ，１Ｈ）；４．８５（ｍ，１Ｈ）；４．２５（ｒｎ，２Ｈ）；３．１８（ｍ，１Ｈ）；２．８６（ｍ，１Ｈ）；２．８１（ｄ，３Ｈ）；２．６５（ｍ，１Ｈ）；２．４（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２２Ｎ５ＯＢｒ  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４５２（ＭＨ＋）。
【０６５２】
３−アミノ−６−（３−｛［（７−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２２Ｈ２２Ｎ５ＯＦＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：３９２（ＭＨ＋）。
【０６５３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（２Ｒ）−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２−イルアミノ］メチル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８２（ｓ，１Ｈ）、８．７７（ｄｄ，１Ｈ）、８．０８（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｍ，１Ｈ）、７．６２（ｂｓ，２Ｈ）、７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．０３（ｓ，４Ｈ）、３．８５（ｓ，２Ｈ）、３．２６（ｍ，２Ｈ）、３．００（ｄｄ，１Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）、２．８１（ｔ，１Ｈ）、２．６８（ｍ，１Ｈ）、２．５６（ｍ，１Ｈ）、２．０２（ｍ，１Ｈ）、１．５６（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２５Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：３８８．４（ＭＨ＋）。
【０６５４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（２Ｓ）−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２−イルアミノ］メチル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８２（ｓ，１Ｈ）、８．７７（ｄｄ，１Ｈ）、８．１１（ｓ，１Ｈ）、８．０４（ｍ，１Ｈ）、７．６２（ｂｓ，２Ｈ）、７．３９（ｍ，２Ｈ）、７．０２（ｓ，４Ｈ）、３．８６（ｓ，２Ｈ）、３．２５（ｍ，２Ｈ）、３．００（ｄｄ，１Ｈ）、２．８８（ｄ，３Ｈ）、２．８１（ｔ，１Ｈ）、２．７２（ｍ，１Ｈ）、２．６２（ｍ，１Ｈ）、２．０４（ｍ，１Ｈ）、１．５８（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２５Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：３８８．４（ＭＨ＋）。
【実施例３２】
【０６５５】
スキーム１４は、前記のスキーム１３と同様に、２−アミノインダン−１−オールを本発明の化合物に導入するために調製することも示している。ケトン（ｌｘｉｉｉ）をアジド（ｌｘｖｉｉｉ）に変え、続いて、２−アミノインダン−１−オール（ｌｘｉｘ）に還元した。これらのアミノアルコールを使用して、下記のように、本発明の化合物、例えば、化合物（ｌｘｘ）を製造した。
スキーム１４
2005530760.tif 000112
【０６５６】
３−アミノ−６−（３−｛［（４−フルオロ−１−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド
溶液が澄明な黄色になるまで、４−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．２９ｇ、９．３４ミリモル）およびＨＮＩＢ（５．０２ｇ、１２．１ミリモル）のＣＨ３ＣＮ（１９０．０ｍＬ）溶液を１．５時間還流させた。室温まで冷却したら、ＮａＮ３（１．２１ｇ、１８．７ミリモル）を加え、溶液を室温で１２時間攪拌した。さらなるＮａＮ３（０．５０ｇ、７．７ミリモル）を加え、溶液をさらに室温で４時間攪拌した。反応混合物を真空濃縮し、残留物をＣＨ２Ｃｌ２（１００ｍＬ）に入れた。この溶液をＨ２Ｏ（７５ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、真空濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、５：１のヘキサン／ＥｔＯＡｃ）を介して精製すると、２−アジド−４−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン１．６１ｇ（収率９６％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．５９（ｄ，１Ｈ）、７．４１（ｍ，１Ｈ）、７．３２（ｔ，Ｍ）、４．１５（ｄｄ，１Ｈ）、３．５５（ｄｄ，１Ｈ）、２．８９（ｄｄ，１Ｈ）。
【０６５７】
２−アジド−４−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（０．８１ｇ、４．５ミリモル）のＭｅＯＨ（１５．０ｍＬ）溶液に、ＮａＢＨ４（０．１９ｇ、４．５ミリモル）を１回で加えた。室温で１０分間攪拌した後に、溶液を真空濃縮した。残留物をＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）に入れ、この溶液を飽和ＮａＨＣＯ３（水溶液）（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、真空濃縮すると、白色の固体として２−アジド−４−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オール０．６４ｇ（収率７３％）が得られ、これを、さらに精製することなく使用した。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．２３（ｍ，２Ｈ）、６．９７（ｔ，１Ｈ）、５．１５（ｄｄ，１Ｈ）、４．３７（ｑ，１Ｈ）、３．１７（ｄ，１Ｈ）、２．４０（ｄ，１Ｈ）。
【０６５８】
１０％Ｐｄ／炭素（０．０７０ｇ、０．５０ミリモル）のＥｔＯＡｃ（７．０ｍＬ）溶液をＨ２（ｇ）気泡下に２時間攪拌し、この後、２−アジド−４−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オール（０．９８ｇ、５．１ミリモル）およびＢｏｃ２Ｏ（１．３ｇ、６．１ミリモル）からなるＥｔＯＡｃ（３．０ｍＬ）溶液を加えた。混合物をＨ２（ｇ）気泡下に室温で１２時間攪拌した。セライト／ガラス漏斗を介して濾過し、真空濃縮すると、粗製残留物が得られ、これを、カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、３：１のヘキサン／ＥｔＯＡｃ）により精製すると、（４−フルオロ−１−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）カルバミン酸１，１−ジメチルエチル０．６２ｇ（収率４６％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：７．１８（ｍ，２Ｈ）、６．９４（ｍ，１Ｈ）、５．２１（ｂｓ，０．５Ｈ）、５．０３（ｂｓ，０．５Ｈ）、４．３７（ｂｓ，０．５Ｈ）、４．１０（ｑ，０．５Ｈ）、３．２４〜３．４０（ｍ，１Ｈ）、２．５９〜２．８６（ｍ，１Ｈ）、１．４４（ｓ，９Ｈ）。
【０６５９】
（４−フルオロ−１−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）カルバミン酸１，１−ジメチルエチル（０．３０ｇ、１．１ミリモル）のＣＨ２Ｃｌ２（１０ｍＬ）溶液に、ＴＦＡ（１ｍＬ）を加え、溶液を還流まで加熱した。溶液を直ちに冷却し、真空濃縮した。残留物をＭｅＯＨに入れ、ｐＨ８までＢｉｏ−Ｒａｄ  ＡＧ  １−Ｘ８樹脂（水酸化物形）で処理した。生成物を濾過し、真空濃縮すると、２−アミノ−４−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オール０．１２ｇ（収率６４％）が得られ、これを、さらに精製することなく、後続の還元アミノ化のために使用した。
【０６６０】
３−アミノ−６−（３−ホルミルフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（０．１５ｇ、０．６２ミリモル）、２−アミノ−４−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オール（０．１２ｇ、０．７４ミリモル）、氷ＡｃＯＨ（０．０７０ｍＬ、１．２ミリモル）およびＮａＢＨ（ＯＡｃ）３（０．３９ｇ、１．８ミリモル）からなるＴＨＦ（２．５ｍＬ）溶液を７０℃に１時間加熱した。冷却したら、飽和ＮａＨＣＯ３（水溶液）を加えた（２５ｍＬ）。水性相をＥｔＯＡｃ（２×２５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）させ、濾過し、真空濃縮した。粗製混合物をＨＰＬＣ（逆相、０．１％のＴＦＡを有するＣＨ３ＣＮ／Ｈ２Ｏ）を介して精製した。ＣＨ３ＣＮ／Ｈ２Ｏを除去したら、生成物をＭｅＯＨに入れ、ｐＨ８までＢｉｏ−Ｒａｄ  ＡＧ  １−Ｘ８樹脂（水酸化物形）で処理した。生成物を濾過し、真空濃縮すると、３−アミノ−６−（３−｛［（４−フルオロ−１−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド１４．１ｍｇ（収率６％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８１（ｄ，１Ｈ）、８．７７（ｂｓ，１Ｈ）、８．０８（ｄ，１Ｈ）、８．０２（ｄ，１Ｈ）、７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．２２（ｍ，１Ｈ）、７．１６（ｄ，１Ｈ）、７．１０（ｄ，１Ｈ）、７．００（ｑ，１Ｈ）、５．６０（ｄ，０．５Ｈ）、５．３４（ｂｓ，０．５Ｈ）、４．９１（ｄ，０．５Ｈ）、４．８４（ｔ，０．５Ｈ）、３．８４〜４．０２（ｍ，２Ｈ）、３．１８（ｍ，１Ｈ）、２．９８（ｄｄ，０．５Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）、２．７６（ｄｄ，０．５Ｈ）、２．５２（ｍ，２Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２２Ｎ５Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：４０８（ＭＨ＋）。
【０６６１】
同様の合成技術を使用して、（４−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）アミノ［Ｈａａｄｓｍａ−ｓｖｅｎｓｓｏｎ，Ｓ．Ｒ．ｅｔ  ａｌ．国際公開第９５０４７１３号パンフレット、１９９５年］から出発して、次の本発明の化合物を調製した。
【０６６２】
３−アミノ−６−（３−｛［（４−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８１（ｓ，１Ｈ）、８．７５（ｍ，１Ｈ）、８．０６（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｍ，１Ｈ）、７．３７（ｍ，２Ｈ）、７．１４（ｍ，１Ｈ）、７．０２（ｄ，１Ｈ）、６．９１（ｔ，１Ｈ）、３．８３（ｓ，２Ｈ）、３．６０（ｍ，１Ｈ）、３．１１（ｄｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，２Ｈ）、２．７３〜２．８１（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２２Ｎ５ＯＦのＭＳ（ＥＩ）：３９２（ＭＨ＋）。
【実施例３３】
【０６６３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（ナフタレン−２−イルアミノ）メチル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−（３−ホルミルフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（０．０７５ｇ、０．２９ミリモル）、ナフタレン−２−アミン（０．２１ｇ、１．５ミリモル）、氷ＡｃＯＨ（０．０３３ｍＬ、０．５６ミリモル）およびＮａＢＨ（ＯＡｃ）３（０．０９３ｇ、０．４４ミリモル）からなるＴＨＦ（１．１ｍＬ）溶液を８０℃に１２時間加熱した。冷却したら、飽和ＮａＨＣＯ３（水溶液）（２５ｍＬ）を加えた。水性層をＥｔＯＡｃ（２×２５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、真空濃縮した。ＨＰＬＣ（逆相、０．１％のＴＦＡを有するＣＨ３ＣＮ／Ｈ２Ｏ）を介して、粗製混合物を精製した。ＣＨ３ＣＮ／Ｈ２Ｏを除去したら、生成物をＭｅＯＨに入れ、ｐＨ８までＢｉｏ−Ｒａｄ  ＡＧ  １−Ｘ８樹脂（水酸化物形）で処理した。生成物を濾過し、真空濃縮すると、３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（ナフタレン−２−イルアミノ）メチル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド２９．１ｍｇ（収率２６％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００  ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８４（ｓ，１Ｈ）、８．７７（ｄ，１Ｈ）、８．２２（ｓ，１Ｈ）、８．０５（ｄｔ，１Ｈ）、７．６２（ｔ，２Ｈ）、７．５１（ｄ，１Ｈ）、７．４１（ｄ，２Ｈ）、７．２７（ｄｔ，１Ｈ）、７．１０（ｄｔ，２Ｈ）、６．７７（ｄ，１Ｈ）、６．５７（ｔ，１Ｈ）、４．４６（ｄ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２１Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：３８４（ＭＨ＋）。
【０６６４】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０６６５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（ナフタレン−１−イルアミノ）メチル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．７８（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｍ，１Ｈ）、８．２５（ｍ，１Ｈ）、８．２０（ｓ，１Ｈ）、７．９９（ｍ，２Ｈ）、７．７３（ｍ，１Ｈ）、７．４２（ｍ，２Ｈ）、７．３６（ｍ，２Ｈ）、７．１６（ｔ，１Ｈ）、７．０５（ｄ，１Ｈ）、６．９６（ｔ，１Ｈ）、６．４２（ｄ，１Ｈ）、４．５７（ｄ，２Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２１Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：３８４（ＭＨ＋）。
【実施例３４】
【０６６６】
３−アミノ−６−［３−（｛［（３−フルオロビフェニル−４−イル）メチル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド
４−ブロモ−２−フルオロベンズアルデヒド（０．１５ｇ、０．７４ミリモル）、トリブチル（フェニル）スタンナン（０．２７ｍＬ、０．８１ミリモル）およびＰｄ（ｐｐｈ３）４（０．０４３ｇ、０．０３７ミリモル）からなるＰｈＣＨ３（２．５ｍＬ）溶液を密閉反応管中で１１０℃まで１２時間加熱した。さらなるトリブチル（フェニル）スタンナン（０．２０ｍＬ、０．６１ミリモル）およびＰｄ（ＰＰｈ３）４（０．０４３ｇ、０．０３７ミリモル）を加え、溶液をさらに１１０℃に２時間加熱した。溶剤を真空除去した。残留物をカラムクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、５：１のヘキサン／ＥｔＯＡｃ）を介して精製すると、３−フルオロビフェニル−４−カルボアルデヒド０．２３ｇ（収率＞１００％）が得られ、これを、さらに精製することなく使用した：Ｃ１３Ｈ９ＯＦでのＭＳ（ＥＩ）：２０１（ＭＨ＋）。
【０６６７】
３−フルオロビフェニル−４−カルボアルデヒド（０．０３０ｇ、０．１５ミリモル）、３−アミノ−６−［３−（アミノメチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（０．０３８ｇ、０．１５ミリモル）、氷ＡｃＯＨ（０．０１０ｍＬ、０．１５ミリモル）およびＮａＢＨ（ＯＡｃ）３（０．０４７ｇ、０．２２ミリモル）からなるＴＨＦ（０．６ｍＬ）溶液を室温で１２時間攪拌した。飽和ＮａＨＣＯ３（水溶液）（２５ｍＬ）を加え、水性層をＥｔＯＡｃ（２×２５ｍＬ）で抽出した。合わせた有機層を乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濾過し、真空濃縮した。粗製混合物をＨＰＬＣにより精製した（逆相、０．１％のＴＦＡを有するＣＨ３ＣＮ／Ｈ２Ｏ）。ＣＨ３ＣＮ／Ｎ２Ｏを除去したら、生成物をＭｅＯＨに入れ、ｐＨ８までＢｉｏ−Ｒａｄ  ＡＧ  １−Ｘ８樹脂（水酸化物形）で処理した。生成物を濾過し、真空濃縮すると、３−アミノ−６−［３−（｛［（３−フルオロビフェニル−４−イル）メチル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド１３．４ｍｇ（収率２０％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８４（ｓ，１Ｈ）、８．７９（ｄ，１Ｈ）、８．０９（ｂｓ，１Ｈ）、８．０５（ｍ，１Ｈ）、７．７０（ｍ，２Ｈ）、７．６１（ｔ，１Ｈ）、７．３６〜７．５３（ｍ，８Ｈ）、３．８０（ｄ，４Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２４Ｎ５ＯＦのＭＳ（ＥＩ）：４４２（ＭＨ＋）。
【０６６８】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０６６９】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［２−フルオロ−４−（２−チエニル）フェニル］メチル｝アミノ）メチル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８３（ｓ，１Ｈ）、８．７９（ｍ，１Ｈ）、８．０７（ｂｓ，１Ｈ）、８．０５（ｍ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，２Ｈ）、７．５４（ｄ，１Ｈ）、７．３７〜７．５０（ｍ，４Ｈ）、７．１５（ｍ，１Ｈ）、３．７８（ｄ，４Ｈ）、３．１７（ｄ，１Ｈ）、２．８６（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２２Ｎ５ＯＦＳのＭＳ（ＥＩ）：４４８（ＭＨ＋）。
【０６７０】
３−アミノ−６−［３−（｛［（２−フルオロ−４−フラン−２−イルフェニル）メチル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８１（ｓ，１Ｈ）、８．７７（ｍ，１Ｈ）、８．０６（ｂｓ，１Ｈ）、８．０２（ｍ，１Ｈ）、７．７４（ｄ，１Ｈ）、７．３５〜７．５７（ｍ，４Ｈ）、７．００（ｄ，１Ｈ）、６．５９（ｍ，１Ｈ）、３．７５（ｄ，４Ｈ）、２．８４（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２２Ｎ５Ｏ２ＦのＭＳ（ＥＩ）：４３２（ＭＨ＋）。
【０６７１】
３−アミノ−６−｛３−［（｛［２−フルオロ−５−（２−チエニル）フェニル］メチル｝アミノ）メチル］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８０（ｓ，１Ｈ）、８．７５（ｍ，１Ｈ）、８．０７（ｂｓ，１Ｈ）、８．０２（ｍ，１Ｈ）、７．７７（ｄｄ，１Ｈ）、７．５５（ｍ，１Ｈ）、７．５０（ｄｄ，１Ｈ）、７．３７〜７．４４（ｍ，３Ｈ）、７．１８（ｄｄ，１Ｈ）、７．１０（ｄｄ，１Ｈ）、３．８０（ｄ，４Ｈ）、３．１６（ｄ，１Ｈ）、２．８３（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２４Ｈ２２Ｎ５ＯＦＳのＭＳ（ＥＩ）：４４８（ＭＨ＋）。
【０６７２】
３−アミノ−６−［３−（｛［（４−エテニル−２−フルオロフェニル）メチル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８０（ｓ，１Ｈ）、８．７５（ｍ，１Ｈ）、８．０４（ｂｓ，１Ｈ）、８．０１（ｍ，１Ｈ）、７．２５〜７．４８（ｍ，５Ｈ）、６．６９（ｄｄ，１Ｈ）、５．８６（ｄ，１Ｈ）、５．２７（ｄ，１Ｈ）、３．７５（ｄ，４Ｈ）、３．１６（ｄ，１Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２２Ｎ５ＯＦのＭＳ（ＥＩ）：３９２（ＭＨ＋）。
【実施例３５】
【０６７３】
２−アミノ−５−［３−ヒドロキシメチル）フェニル］−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド
米国特許第３９５０１６０号明細書および第４３６１７００号明細書に記載の市販の２−アミノニコチン酸のパラから２−アミノ基を臭素化することにより、２−アミノ−５−ブロモピリジン−３−カルボン酸を調製した。
【０６７４】
２−アミノ−５−ブロモピリジン−３−カルボン酸メチル：２−アミノ−５−ブロモピリジン−３−カルボン酸（７ｇ、３２．２ミリモル）からなるメタノール（１５０ｍＬ）およびＨ２ＳＯ４（７ｍＬ）中のスラリーを４８時間還流まで加熱した。反応混合物を約４０ｍＬまで濃縮した。水（１００ｍＬ）を残留オイルに加え、混合物を炭酸ナトリウムで中和した。酢酸エチル（４００ｍＬ）を加え、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、ついで、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濃縮すると、表題の化合物（５．５ｇ、収率７３．９％）が得られた。
【０６７５】
２−アミノ−５−ブロモピリジン−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド：前記の２−アミノ−５−ブロモピリジン−３−カルボン酸メチル（３．０ｇ、１３ミリモル）のメタノール中のスラリーを０℃に冷却し、メチルアミンガスを、溶液に穏やかな速度で５分間通過させた。混合物を密閉管中、５０℃で２４時間攪拌し、メタノールを真空除去すると、白色の固体として２−アミノ−５−ブロモピリジン−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド（２．５ｇ、収率８０．６％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．５４（ｂｒ  ｓ，ＩＨ；８．１９（ｄ，１Ｈ）；８．０８（ｄ，１Ｈ）；７．２５（ｓ，１Ｈ）；２．７２（ｄ，３Ｈ）。
【０６７６】
２−アミノ−５−［３−ヒドロキシメチル］フェニル］−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド：２−アミノ−５−ブロモピリジン−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド（０．１５ｇ、０．６６ミリモル）のＤＭＦ（１０ｍＬ）溶液に、３−ヒドロキシメチルフェニルボロン酸（１２９ｍｇ、０．８５ミリモル）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）２Ｃｌ２（収率１０モル％）および炭酸ナトリウム（０．３ｇ）を加え、この混合物を窒素雰囲気下に５分間攪拌した。混合物を８５℃に４時間加熱した。反応混合物を室温に冷却した。混合物を酢酸エチル（３×１０ｍＬ）で抽出し、合わせた有機フラクションを塩化アンモニウム水溶液（２×５ｍＬ）およびブライン（２×５ｍＬ）で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空蒸発させた。残留物をジエチルエーテル／ヘキサン（２：１）で粉砕し、固体を真空濾過により集めた。カラムクロマトグラフィーにより精製すると、白色の固体（１００ｍｇ、収率５９％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．６（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；８．４（ｄ，１Ｈ）；８．２（ｄ，１Ｈ）；７．６（ｓ，１Ｈ）；７．５５（ｄ，１Ｈ）；７．４（ｔ，１Ｈ）；７．２７（ｄ，１Ｈ）；７．２（ｂｒ  ｓ，２ＮＨ）；５．２５（ｔ，１Ｈ）；４．５５（ｄ，２Ｈ）；２．８０（ｄ，３Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１５Ｎ３ＯのＭＳ（ＥＩ）：２５８（ＭＨ＋）。
【実施例３６】
【０６７７】
スキーム１５は、式Ｉによる置換基−Ｗ−Ｘ−Ｙを有する本発明の化合物のための一般的な合成経路を示しており、この際、例えば、Ｗはフェニレンであり、Ｘは−ＣＨ２ＮＨ−であり、Ｙは様々な基である。前記のように、Ｗ、ＸまたはＹは場合によって置換されており、これは、例の１セットであるにすぎないことを明記する。スキーム１０と同様に、この例ではＹを有する１級アミン（ｘｌｖ）を、本発明の化合物である（ｌｘｘｉｉｉ）に導入する。例えば、この例ではその構造の一部としてＹを有するアミン（ｘｌｖ）を、２，４−ジニトロスルホンアミド（ｘｌｖｉ）に変える。スルホンアミド（ｘｌｖｉ）を使用して、スルホンアミド（ｌｘｘｉｉ）を製造する。（ｘｌｖｉ）から（ｌｘｘｉｉ）への変換を、ミツノブ条件下で実施するが、この場合には、アルコールパートナーは、中間体、本発明の化合物（ｌｘｘｉ）である。スキーム１０に関連して前記したように、必須ではないが通常は、１級アミン、例えば、ｎ−プロピルアミンを加えることにより、この場合には本発明の化合物である２級アミン（ｌｘｘｉｉｉ）を遊離させることにより、スルホンアミド結合を分離する。
スキーム１５
2005530760.tif 000113
【０６７８】
２−アミノ−５−（３−｛［［（２，４−ジニトロフェニル）スルホニル］［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミノ｝メチル｝フェニル］−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド
Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］−２，４−ジニトロベンゼンスルホンアミド：（Ｓ）−（＋）−１−アミノインダン（３０．０ミリモル、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから）の攪拌されている氷冷ＴＨＦ１１３ｍＬ溶液に、塩化２，４−ジニトロベンゼンスルホニル９．６０ｇ（３６．０ミリモル、１．２０当量）、続いてＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン７．８０ｍＬ（４４．８ミリモル、１．４９当量）を加えた。氷浴を外し、混合物を室温で１９時間攪拌し、続いて濃縮した。残留物をＥｔＯＡｃに入れ、２×Ｈ２Ｏで洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４上で乾燥させ、濾過し、濃縮した。沈殿物が生じるまで、残留物をＥｔＯＡｃ約３０ｍＬ中で音波処理した。混合物をヘキサンを用いて約１５０ｍＬまで希釈した。濾過により、黄褐色の固体として純粋な生成物（８．５９ｇ、収率７８．８％）が得られた。
【０６７９】
トリフェニルホスフィン（６．９ｇ、２６ミリモル）を、２−アミノ−５−［３−（ヒドロキシメチル）フェニル］−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド（５．１６ｇ、２０ミリモル）およびＮ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］−２，４−ジニトロベンゼンスルホンアミド（９．４ｇ、２６ミリモル）からなる攪拌されているベンゼン（１５０ｍＬ）溶液を加えた。ついで、アゾジカルボン酸ジエチル（４．５ｇ、２６ミリモル）を滴加し、混合物を周囲温度で４時間攪拌した。酢酸エチル（４００ｍＬ）を加え、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、ついで、乾燥させた（Ｎａ２ＳＯ４）。濾過し、濃縮し、引き続きカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン、９：１）処理すると、所望の生成物（８．２ｇ、収率５０％）が得られた。
【０６８０】
２−アミノ−５−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド：２−アミノ−５−（３−｛［［（２，４−ジニトロフェニル）スルホニル］［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミノ｝メチル｝フェニル］−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミドをＣＨ２Ｃｌ２（１５０ｍＬ）中の過剰のｎ−プロピルアミン（４当量）で処理した。混合物を付加的な酢酸エチル（２００ｍＬ）で希釈した。混合物を飽和炭酸ナトリウム水溶液（３×３０ｍＬ）およびブライン（３×３０ｍＬ）で順次洗浄した。合わせた有機フラクションを無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、真空濃縮した。分取ＨＰＬＣ（アセトニトリル／水）により残留物を精製すると、所望の生成物が得られた（５．８ｇ）。ジオキサン中４ＭのＨＣｌ溶液を使用して、化合物を塩酸塩に変えた。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．９（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；９．０２（ｓ，１Ｈ）；８．９（ｓ，１Ｈ）；８．６（ｓ，１Ｈ）；８．３５（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；８．２（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｄ，２Ｈ）；７．７５（ｍ，２Ｈ）；７．３７（ｍ，２Ｈ）；７．２９（ｍ，１Ｈ）；４．８５（ｍ，１Ｈ）；４．２５（ｍ，２Ｈ）；３．４（ｍ，１Ｈ）；２．９（ｍ，１Ｈ）；２．８０（ｄ，３Ｈ）；２．４３（ｍ，１Ｈ）；２．４（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２４Ｎ４Ｏ  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：３７４（ＭＨ＋）。
【０６８１】
２−アミノ−５−（３−｛［（６−ブロモ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．８（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）；９．１５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；８．８（ｓ，１Ｈ）；８．３１（ｓ，１Ｈ）；８．０８（ｓ，１Ｈ）；７．８５（ｄ，１Ｈ）；７．６（ｍ，２Ｈ）；７．３（ｄ，１Ｈ）；４．８５（ｍ，１Ｈ）；４．３（ｍ，２Ｈ）；３．２（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｍ，１Ｈ）；２．８１（ｄ，３Ｈ）；２．５６（ｍ，１Ｈ）；２．４（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２３Ｎ４ＯＢｒ  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４５１（ＭＨ＋）。
【０６８２】
２−アミノ−５−（３−｛［（４，６−ジフルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：１０．０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）；９．１８（ｍ，１Ｈ）；８．８（ｓ，１Ｈ）；８．６（ｓ，１Ｈ）；８．３０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）；８．２５（ｓ，ＮＨ）；７．８５〜７．２（ｍ，５Ｈ）；４．８５（ｍ，１Ｈ）；４．４（ｍ，２Ｈ）；３．２（ｍ，１Ｈ）；２．９（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｄ，３Ｈ）；２．６〜２．４（ｍ，２Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２２Ｎ４ＯＦ２  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４０９（ＭＨ＋）。
【０６８３】
２−アミノ−５−（３−｛［（７−ブロモ−４−フルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル）フェニル）−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド：Ｃ２３Ｈ２２Ｎ４ＯＦＢｒ  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４６９（ＭＨ＋）。
【０６８４】
２−アミノ−５−（３−｛［（４−クロロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．４（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；８．９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；８．６５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；８．６（ｓ，１Ｈ）；８．２（ｓ，１Ｈ）；７．７５（ｍ，２Ｈ）；７．６〜７．４８（ｍ，３Ｈ）；７．７（ｄ，１Ｈ）；４．８５（ｍ，１Ｈ）；４．３（ｍ，２Ｈ）；３．８（ｍ，１Ｈ）；３．１８（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｍ，３Ｈ）；２．５９〜２．４（ｍ，２Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２３Ｎ４ＯＣ１  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４０７（ＭＨ＋）。
【０６８５】
２−アミノ−５−（３−｛［（５，６−ジフルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド）：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．８３（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；９．０９（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；８．８２（ｓ，１Ｈ）；８．５８（ｓ，１Ｈ）；８．２２（ｓ，１Ｈ）；７．９９（ｍ，１Ｈ）；７．８（ｍ，１Ｈ）；７．６７〜７．４４（ｍ，２Ｈ）；４．８５（ｓ，１Ｈ）；４．２７（ｍ，２Ｈ）；３．２（ｍ，１Ｈ）；２．９５（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２２Ｎ４ＯＦ２のＭＳ（ＥＩ）：４０８（ＭＨ＋）。
【０６８６】
２−アミノ−５−（３−｛［（５，７−ジフルオロ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル）アミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−メチルピリジン−３−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．７（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；９．４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；９．０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；８．７（ｓ，１Ｈ）；８．５７（ｓ，１Ｈ）；８．１（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｍ，１Ｈ）；７．５（ｍ，１Ｈ）；７．２（ｍ，２Ｈ）；４．８５（ｍ，１Ｈ）；４．３（ｍ，２Ｈ）；３．８９（ｍ，１Ｈ）；３．１８（ｍ，１Ｈ）；２．８５（ｍ，３Ｈ）；２．６９〜２．５（ｍ，２Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２２Ｎ４ＯＦ２  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４０９（ＭＨ＋）。
【０６８７】
スキーム１４およびスキーム１５に関して記載されたような合成技術を組み合わせる手法を使用して、次の化合物を製造した。
３−アミノ−６−［３−（｛［６−（３−ヒドロキシプロピル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド
【０６８８】
５−ブロモ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．６８ｇ、７．９９ミリモル）をＤＭＦに溶かし、トリエチルアミン（１．６１ｇ、１５．９８ミリモル）、ヨウ化銅（１５２ｍｇ、０．７９ミリモル）およびプロピ−２−イン−１−オール（２．２４ｇ、３９．９６ミリモル）で、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（４６２ｍｇ、０．３９ミリモル）の存在下に周囲温度で処理した。１６時間還流させた後に、反応混合物を酢酸エチル（１００ｍＬ×３）で抽出し、ブラインで洗浄した。合わせた有機層をＭｇＳＯ４上で乾燥させた。真空下に溶剤を除去すると、粗製の黄褐色のオイルが得られた。分取薄層クロマトグラフィーにより精製すると、５−（ヒドロキシプロピ−１−イン−１−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．０６ｇ、収率７２％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ７．６３（ｄ，１Ｈ）、７．５９（ｓ，１Ｈ）、７．４２（ｄ，１Ｈ）、４．４５（ｓ，２Ｈ）、３．１８（ｍ，２Ｈ）、２．６９（ｍ，２Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１０Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：１８７．２０（ＭＨ＋）。
【０６８９】
５−（ヒドロキシプロピ−１−イン−１−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．０６ｇ、５．７１ミリモル）のＭｅＯＨ溶液に、１０％Ｐｄ／Ｃを加え、Ｐａｒｒ振盪機を用いて水素化した。１２時間後に、反応混合物をセライトで濾過し、真空濃縮すると、５−（３−ヒドロキシプロピル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．０３ｇ、収率９４％）が得られた：Ｃ１２Ｈ１４Ｏ２でのＭＳ（ＥＩ）：１９１．２４（ＭＨ＋）。
【０６９０】
５−（ヒドロキシプロピ−１−イン−１−イル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．０３ｇ、５．４２ミリモル）をＤＭＦに溶かし、クロロ−ｔ−ブチルジメチルシラン（９８１ｍｇ、６．５１ミリモル）、イミダゾール（４４３ｍｇ、６．５１ミリモル）で０℃で処理した。反応混合物を放置して周囲温度にした。１０時間後に、反応混合物を酢酸エチル（１００ｍＬ×３）で抽出し、水、ブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させた。有機層を真空濃縮し、フラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製すると、５−（３−｛［（１，１−ジメチルエチル）（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．５４ｇ、収率９４％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．６３（ｄ，１Ｈ）、７．５９（ｓ，１Ｈ）、７．４２（ｄ，１Ｈ）、４．４５（ｔ，２Ｈ）、３．１０（ｍ，２Ｈ）、２．７８（ｍ，２Ｈ）、２．６４（ｍ，２Ｈ）、１．８２（ｍ，２Ｈ）、０．９５（ｓ，９Ｈ）、０．０６（ｓ，６Ｈ）。
【０６９１】
５−（３−｛［（１，１−ジメチルエチル）（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−オン（１．５４ｇ、５．０７ミリモル）をＭｅＯＨ（２０ｍＬ）に溶かし、０℃でＮａＢＨ４（２３１ｍｇ、６．１０ミリモル）で処理した。１時間後に、０℃で、水を徐々に加えることにより、反応混合物をクエンチした。反応混合物を酢酸エチル（１００ｍＬ×３）で抽出し、水、ブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させた。有機層を真空濃縮し、さらに精製することなく次の反応に移した。アルコール（１．５６ｇ、５．０７９ミリモル）の溶液に、ＤＰＰＡ（１．８１ｇ、６．６０ミリモル）、ＤＢＵ（１．００ｇ、６．６０ミリモル）を０℃で加えた。反応混合物を放置して、周囲温度にし、１０時間攪拌した。反応混合物を真空濃縮し、フラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製すると、１−［５−（３−｛［（１，１−ジメチルエチル）（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］−２λ５−トリアゼ−１−エン−２−イン（１．０５ｇ、６３％、２ステップ）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．２５（ｄ，１Ｈ）、７．０５（ｍ，２Ｈ）、４．７９（ｍ，１Ｈ）、３．５９（ｔ，２Ｈ）、３．００（ｍ，１Ｈ）、２．７８（ｍ，１Ｈ）、２．６３（ｍ，２Ｈ）、２．３８（ｍ，１Ｈ）、２．０６（ｍ，１Ｈ）、１．７７（ｍ，２Ｈ）、１．８８（ｓ，９Ｈ）、０．０５（ｓ，６Ｈ）。
【０６９２】
１−［５−（３−｛［（１，１−ジメチルエチル）（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］−２λ５−トリアゼ−１−エン−２−インをＭｅＯＨ中、Ｐａｒｒ振盪機（３０ｐｓｉ）で一晩水素化し、セライトで濾過した。有機層を濃縮し、ＴＨＦ（１５ｍＬ）に溶かした。生じたアミンの溶液に、塩化３，５−ジニトロベンゼンスルホニル（１．０２ｇ、３．８１ミリモル）、ジイソプロピルエチルアミン（６１６ｍｇ、４．７６ミリモル）を０℃で加えた。反応混合物を放置して周囲温度にし、３時間攪拌して、反応を完了させた。反応混合物を真空濃縮し、フラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製すると、Ｎ−［５−（３−｛［（１，１−ジメチルエチル）（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］−３，５−ジニトロベンゼンスルホンアミド（１．１６ｇ、収率６８％、２ステップ）が得られた。
【０６９３】
３−アミノ−６−［３−（ヒドロキシメチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（４０３ｍｇ、１．５５ミリモル）の溶液に、Ｎ−［５−（３−｛［（１，１−ジメチルエチル）（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］−３，５−ジニトロベンゼンスルホンアミド（９５０ｍｇ、１．７７ミリモル）、トリフェニルホスフィン（４６６ｍｇ、１．７７ミリモル）、アゾジカルボン酸ジエチル（３０９ｍｇ、１．７７ミリモル）を０℃で加え、反応混合物を放置して、周囲温度にした。１０時間後に、反応混合物を酢酸エチル（１００ｍＬ×３）で抽出し、水、ブラインで洗浄し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させた。有機層を真空濃縮し、フラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製すると、３−アミノ−６−［３−（｛［５−（３−｛［（１，１−ジメチルエチル）（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］［（３，５−ジニトロフェニル）スルホニル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（６５５ｍｇ、収率５４％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．４５（ｓ，１Ｈ）、８．２８（ｄ，１Ｈ）、８．０２（ｍ，１Ｈ）、７．９１（ｍ，１Ｈ）、７．９２（ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｍ，２Ｈ）、７．２１（ｍ，２Ｈ）、７．０６（ｍ，３Ｈ）、５．７４（ｔ，１Ｈ）、４．４５（ｄ，１Ｈ）、４．２７（ｄ，１Ｈ），３．６１（ｍ，２Ｈ）、３．０８（ｄ，３Ｈ）、２．８８（ｍ，２Ｈ）、２．６５（ｍ，３Ｈ）、２．１２（ｍ，１Ｈ）、１．７８（ｍ，２Ｈ）、０．８９（ｓ，９Ｈ）、０．０５（ｓ，６Ｈ）。
【０６９４】
３−アミノ−６−［３−（｛［５−（３−｛［（１，１−ジメチルエチル）（ジメチル）シリル］オキシ｝プロピル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］［（３，５−ジニトロフェニル）スルホニル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（６００ｍｇ、０．７７ミリモル）をＴＨＦに溶かし、ＴＨＦ中のフッ化テトラブチルアンモニウムの存在下に１時間還流させた。反応混合物を水で分配し、酢酸エチル（１０ｍＬ×３）で抽出し、ＭｇＳＯ４上で乾燥させた。濾過し、真空濃縮すると、黄褐色のオイルが得られ、これを、ジクロロメタンおよびイソプロピルアミンに溶かした。３０分間攪拌した後に、溶剤を真空除去し、フラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製すると、３−アミノ−６−［３−（｛［６−（３−ヒドロキシプロピル）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］アミノ｝メチル）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（１１０ｍｇ、収率３３％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）：δ８．５９（ｓ，１Ｈ）、８．０６（ｂｓ，１Ｈ）、７．９１（ｓ，１Ｈ）、７．５２（ｍ，１Ｈ）、７．４０（ｍ，２Ｈ）、７．１１（ｄ，１Ｈ）、７．０８（ｓ，１Ｈ）、７．０３（ｄ，１Ｈ）、４．３２（ｄ，１Ｈ）、３．６６（ｔ，２Ｈ）、３．０２（ｄ，３Ｈ）、２．９９（ｍ，１Ｈ）、２．８１（ｍ，１Ｈ）、２．６９（ｔ，２Ｈ）、２．４４（ｍ，１Ｈ）、１．９０（ｍ，４Ｈ）、１．３２（ｍ，３Ｈ）、０．８２（ｍ，２Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２９Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３２．２３（ＭＨ＋）。
【０６９５】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０６９６】
３−アミノ−６−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）ピラジン−２−カルボニトリル：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．９３（ｓ，１Ｈ）、７．９８（ｓ，１Ｈ）、７．８１（ｄ，１Ｈ）、７．４６（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、７．４４〜７．３８（ｍ，３Ｈ）、７．２２（ｍ，１Ｈ）、７．１．７（ｍ，２Ｈ）、４．１６（ｔ，１Ｈ）、３．８６（ｍ，２Ｈ）、２．９４（ｍ，１Ｈ）、２．７３（ｍ，１Ｈ）、２．３２（ｍ，１Ｈ）、１．８２（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１９Ｎ５のＭＳ（ＥＩ）：３４２．２（ＭＨ＋）。
【実施例３７】
【０６９７】
５−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）−３−［５−（フェニルメチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］ピラジン−２−アミン
Ｎ−｛３−［５−アミノ−６−（５−ベンジル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピラジン−２−イル］ベンジル｝−２，４−ジニトロ−Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］ベンゼンスルホンアミド：トリフェニルホスフィン（４７ｍｇ、０．１７ミリモル）を、｛３−［５−アミノ−６−（５−フェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピラジン−２−イル］フェニル｝メタノール（５０ｍｇ、０．１４ミリモル）およびＮ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］−２，４−ジニトロベンゼンスルホンアミド（６０ｍｇ、０．１６ミリモル）からなる攪拌されているＴＨＦ溶液に加えた。ついで、アゾジカルボン酸ジエチル（３１ｍｇ、０．１７ミリモル）を加え、混合物を周囲温度で４時間攪拌した。酢酸エチル（２０ｍＬ）を加え、有機層を飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、ついで、乾燥させた（Ｎａ２ＳＯ４）。濾過し、濃縮し、シリカゲルでクロマトグラフィー処理すると、表題の化合物が得られた：Ｃ３５Ｈ２９Ｎ９Ｏ６ＳでのＭＳ（ＥＩ）：７０４（ＭＨ＋）。
【０６９８】
粗製ベンゼンスルホンアミド（５０ｍｇ）のジクロロメタン（３ｍＬ）溶液を過剰のｎ−プロピルアミン（４当量）で処理した。溶剤を蒸発させ、残留物をシリカゲルでＥｔＯＡｃ−ヘキサン（７：１）を用いてクロマトグラフィー処理すると、黄色の固体として５−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）−３−［５−（フェニルメチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］ピラジン−２−アミン（１５ｍｇ、収率２２％）が得られた；１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．７８（ｓ，１Ｈ）；８．１８（ｓ，１Ｈ）；８．１６（ｄ，１Ｈ）；７．６５（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；７．４８〜７．１（ｍ，１１Ｈ）；４．２（ｍ，３Ｈ）；３．８（ｍ，２Ｈ）；２．９（ｍ，１Ｈ）；）；２．７（ｍ，１Ｈ）；２．３（ｍ，１Ｈ）；）；１．８（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２９Ｈ２７Ｎ７のＭＳ（ＥＩ）：４７４（ＭＨ＋）。
【０６９９】
５−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）−３−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール３−イル）ピラジン−２−アミン：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．９（ｍ，１Ｈ）；８．８８（ｓ，１Ｈ）；８．６８（ｓ，１Ｈ）；８．４（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；８．２４（ｄ，１Ｈ）；７．８５（ｄ，１Ｈ）；７．６（ｍ，２Ｈ）；７．４〜７．２（ｍ，３Ｈ）；４．８（ｍ，１Ｈ）；４．４（ｍ，２Ｈ）；３．２（ｍ，１Ｈ）；２．９（ｍ，１Ｈ）；２．５５（ｍ，１Ｈ）；２．４（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２２Ｈ２１Ｎ７  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：３８４（ＭＨ＋）。
【０７００】
５−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）−３−［５−（１，１−ジメチルエチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］ピラジン−２−アミン）：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８（ｓ，１Ｈ）；８．６（ｓ，１Ｈ）；８．４（ｄ，１Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）；７．６〜７．２５（ｍ，５Ｈ）；４．４８（ｓ，１Ｈ）；４．４（ｍ，２Ｈ）；３．２（ｍ，１Ｈ）；２．９（ｍ，１Ｈ）；２．５（ｍ，１Ｈ）；２．３５（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２６Ｈ２９Ｎ７  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４４０（ＭＨ＋）。
【０７０１】
（１Ｓ）−Ｎ−｛［３−（６−｛５−［（メチルオキシ）メチル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル｝ピラジン−２−イル）フェニル］メチル｝−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−アミン：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８（ｓ，１Ｈ）；８．１５（ｓ，１Ｈ）；８．０７（ｄ，１Ｈ）；７．７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；７．４７（ｔ，１Ｈ）；７．４（ｔ，１Ｈ）；５．２５（ｔ，１Ｈ）；４．６（ｄ，２Ｈ）；３．１〜２．９（ｍ，３Ｈ）；２．４（ｍ，２Ｈ）；２．２〜１．９（ｍ，３Ｈ）；１．８〜１．６（ｍ，３Ｈ）；１．０４（ｔ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ２５Ｎ７ＯのＭＳ（ＥＩ）：３８０（ＭＨ＋）。
【０７０２】
５−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）−３−［５−（１−エチルピペリジン−３−イル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］ピラジン−２−アミン：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：１０．４（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；９．９８（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；８．９（ｓ，１Ｈ）；８．７７（ｓ，１Ｈ）；８．３（ｄ，１Ｈ）；７．８４（ｄ，１Ｈ）；７．８（ｂｒ  ｓ，２ＮＨ）；７．５（ｍ，２Ｈ）；７．３（ｍ，３Ｈ）；４．８（ｍ，１Ｈ）；４．３（ｍ，２Ｈ）；３．８〜３．６（ｍ，３Ｈ）；３．４〜２．９（ｍ，６Ｈ）；２．５５〜１．６１（ｍ，６Ｈ）；１．３（ｔ，３Ｈ）；Ｃ２９Ｈ３４Ｎ８  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４９５（ＭＨ＋）。
【実施例３８】
【０７０３】
３−アミノ−６−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−［３−（ヒドロキシメチル）フェニル］ピラジン−２−カルボン酸メチル（３７．４ｍｇ、０．１ミリモル）のメタノール（５ｍＬ）溶液を０℃に冷却し、アンモニアガスを、穏やかな速度で２分間溶液に通過させた。混合物を密閉管上で５０℃で２４時間攪拌し、ついで、メタノールを真空除去すると、固体として２−アミノ−５−Ｎ−メチルピラジン−３−カルボキサミド（２０ｍｇ、収率５５．７％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８（ｓ，１Ｈ）；８．３（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；８．１５（ｓ，１Ｈ）；８．０（ｄ，１Ｈ）；７．７（ｓ，１Ｈ）；７．６（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）；７．４（ｍ，３Ｈ）；７．２（ｍ，３Ｈ）；４．２（ｍ，１Ｈ）；３．８９（ｍ，２Ｈ）；２．９（ｍ，１Ｈ）；２．７（ｍ，１Ｈ）；２．３（ｍ，１Ｈ）；１．８（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２１Ｈ２１Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：３６０（ＭＨ＋）。
【０７０４】
前記の実施例に記載の方法と同様の方法で、３−アミノ−６−［３−（ヒドロキシメチル）フェニル］ピラジン−２−カルボン酸メチルおよび２，２，２−トリフルオロエチルアミンから、３−アミノ−６−（３−｛［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］メチル｝フェニル）−Ｎ−（２，２，２−トリフルオロエチル）ピラジン−２−カルボキサミドを調製した。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．９（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；９．８８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；９．５（ｔ，１Ｈ）；８．９７（ｓ，１Ｈ）；８．７５（ｓ，１Ｈ）；８．２４（ｍ，１Ｈ）；７．８４（ｄ，１Ｈ）；７．５（ｍ，２Ｈ）；７．４〜７．３（ｍ，３Ｈ）；４．８（ｍ，１Ｈ）；４．３（ｍ，２Ｈ）；４．２（ｍ，２Ｈ）；３．４（ｍ，１Ｈ）；２．９（ｍ，１Ｈ）；２．５（ｍ，１Ｈ）；２．４（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２２Ｎ５ＯＦ３  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４４２（ＭＨ＋）。
【実施例３９】
【０７０５】
３−アミノ−６−ブロモピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノピラジン−２−カルボン酸メチル（５ｇ、３２．６ミリモル）および無水アンモニアで飽和した無水メタノール１５０ｍＬからなる懸濁液を、オートクレーブ中、１１０〜１１５℃で２４時間加熱した。濃縮し、濾過すると、黄色の固体として３−アミノピラジン−２−カルボキサミド（４．４ｇ、収率９７．７％）が得られた。
【０７０６】
３−アミノピラジン−２−カルボキサミド（３ｇ、２２ミリモル）の酢酸（２５ｍＬ）溶液に、室温で臭素（４．２ｇ、２６．５ミリモル）を滴加し、反応混合物を０．５時間攪拌し、Ｎａ２ＣＯ３（２当量）を徐々に加えた。反応を加えたら、溶剤を真空除去し、水（５０ｍＬ）を残留物に加え、フィルターに沈殿物を集め、ヘキサン（５０ｍＬ）で洗浄すると、黄色の固体として３−アミノ−６−ブロモピラジン−２−カルボキサミド（４．５ｇ）が得られた：Ｃ５Ｈ５ＢｒＮ４ＯでのＭＳ（ＥＩ）２１７（ＭＨ＋）。
【０７０７】
３−アミノ−６−ブロモピラジン−２−カルボニトリル：３−アミノ−６−ブロモピラジン−２−カルボキサミド（１．５ｇ、７ミリモル）をピリジン（１５ｍＬ）に溶かした。ついで、溶液を氷浴中で冷却し、ＰＯＣｌ３（２ｍＬ）を滴加した。生じた混合物を室温で２．５時間攪拌した。溶剤を除去し、氷冷Ｎａ２ＣＯ３（５ｍＬ）を慎重に加えることにより、残留物をクエンチした。酢酸エチル（４５ｍＬ）を加え、有機層を分離し、ブライン（５ｍＬ）、ＨＣｌ（０．１Ｍ水溶液、１ｍＬ）および水（５ｍＬ）で洗浄し、Ｋ２ＣＯ３で乾燥させ、濃縮した。粗製物質をヘキサンで粉砕し、生じた黄褐色の固体を濾過すると、表題の化合物０．８ｇ（収率５８％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．４２（ｓ，１Ｈ）；７．６０（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；Ｃ５Ｈ３ＢｒＮ４のＭＳ（ＥＩ）：１９９（ＭＨ＋）。
【０７０８】
３−アミノ−６−［３−（ヒドロキシメチル）フェニル］ピラジン−２−カルボニトリル：３−アミノ−６−ブロモピラジン−２−カルボニトリル（７．７ｇ、３７．９ミリモル）、３−ヒドロキシメチルフェニルボロン酸（７．４ｇ、４９．３ミリモル）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）２Ｃｌ２（収率１０モル％）およびトリエチルアミン（１６．６ｍＬ、１１３ミリモル）からなるＤＭＦ（５０ｍＬ）中の混合物を８５℃に１２時間加熱した。反応を室温に冷却し、水（５０ｍＬ）、ＥｔＯＡｃ（１００ｍＬ）を加えた。有機層をブライン（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、セライトプラグに通した。溶剤を除去し、残留物をエーテル（４０ｍＬ）で粉砕すると、白色の固体として表題の化合物（６ｇ）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．９（ｓ，１Ｈ）；７．９（ｓ，１Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）；７．５〜７．３（ｍ，４Ｈ）；５．２７（ｔ，１Ｈ）；４．１５（ｄ，１Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１０Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２２７（ＭＨ＋）。
【実施例４０】
【０７０９】
トリアゾールの調製
｛３−［５−アミノ−６−（５−フェニル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピラジン−２−イル］フェニル｝メタノール：３−アミノ−６−［３−（ヒドロキシメチル）フェニル］ピラジン−２−カルボニトリル（０．１１ｇ、０．５ミリモル）および安息香酸ヒドラジド（０．１５ｇ、１ミリモル）からなる混合物を１８０〜２００℃に３０分間加熱した。冷却した後に、反応物質をＤＭＦ５ｍＬに入れ、得られた溶液をＥｔＯＡｃおよび水で希釈し、炭で澄明化し、セライトで濾過した。有機層を分離した。硫酸ナトリウムで乾燥させた後に、酢酸エチルを減圧下に蒸発させた。分取ＨＰＬＣ（アセトニトリル／水）により残留物を精製すると、所望の生成物（５０ｍｇ）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．３（ｓ，１Ｈ）；８．１（ｍ，２Ｈ）；７．６〜７．３（ｍ，７Ｈ）；５．４５（ｔ，１Ｈ）；４．６（ｄ，２Ｈ）；Ｃ２３Ｈ２２Ｎ５ＯＦ３  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４４２（ＭＨ＋）。
【０７１０】
ピペリジン−３−カルボヒドラジド１−エチル：（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．（１９９０年）３３（１）、３１１〜３１７頁に記載されているような）手順を使用して、エタノール中で１−ブロモエタンを使用してニペコ酸（ｎｉｐｅｃｏｔａｔｅ）エチルをＮ−アルキル化すると、無色の液体として１−エチル−３−ピペリドカルボン酸エチル化合物（収率８５％）が得られた。エステル（５ｇ、２７ミリモル）およびヒドラジン水和物（５ｍＬ）を還流下に４時間攪拌した。揮発性物質を減圧下にストリッピングした。固体をエーテル中でスラリー化し、濾過し、乾燥させると、１−エチルピペリジン−３−カルボヒドラジド（４．５ｇ、収率９４％）が得られた。
【０７１１】
前記の実施例に記載の方法と同様の方法で、３−アミノ−６−［３−（ヒドロキシメチル）フェニル］ピラジン−２−カルボニトリルおよび１−エチルピペリジン−３−カルボヒドラジドから、（３−｛５−アミノ−６−［５−（１−エチルピペリジン−３−イル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］ピラジン−２−イル｝フェニル）メタノールを調製した。１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８（ｓ，１Ｈ）；８．１５（ｓ，１Ｈ）；８．０７（ｄ，１Ｈ）；７．７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）；７．４７（ｔ，１Ｈ）；７．４（ｔ，１Ｈ）；５．２５（ｔ，１Ｈ）；４．６（ｄ，２Ｈ）；３．１〜２．９（ｍ，３Ｈ）；２．４（ｍ，２Ｈ）；２．２〜１．９（ｍ，３Ｈ）；１．８〜１．６１（ｍ，３Ｈ）；１．０４（ｔ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ２５Ｎ７ＯのＭＳ（ＥＩ）：３８０（ＭＨ＋）。
【０７１２】
｛３−［５−アミノ−６−（４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピラジン−２−イル］フェニル｝メタノール：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８（ｓ，１Ｈ；８．４（ｍ，２Ｈ）；７．７〜７．３（ｍ，４Ｈ）；５．２（ｔ，１Ｈ）；４．６（ｄ，２Ｈ）；Ｃ１３Ｈ１２Ｎ６ＯのＭＳ（ＥＩ）：２６９（ＭＨ＋）。
【０７１３】
｛３−［５−アミノ−６−（５−メチル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピラジン−２−イル］フェニル｝メタノール：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６＋ＴＦＡ）：８．８（ｓ，１Ｈ）；８．１（ｓ，１Ｈ）；８．０５（ｄ，１Ｈ）；７．４５（ｔ，１Ｈ）；７．４（ｄ，１Ｈ）；４．６（ｓ，２Ｈ）；２．５（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１９Ｈ１６Ｎ６ＯのＭＳ（ＥＩ）：３４５（ＭＨ＋）。
【０７１４】
（３−｛５−アミノ−６−［５−（フェニルメチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］ピラジン−２−イル｝フェニル）メタノール：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８（ｓ，１Ｈ；８．１（ｍ，２Ｈ）；７．６（ｍ，２Ｈ）；７．４５〜７．２（ｍ，６Ｈ）；５．２（ｍ，１Ｈ）；４．６（ｄ，２Ｈ）；４．１（ｓ，２Ｈ）；Ｃ２０Ｈ１５Ｎ６ＯのＭＳ（ＥＩ）：３５９（ＭＨ＋）。
【０７１５】
（３−｛５−アミノ−６−［５−（１，１−ジメチルエチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］ピラジン−２−イル｝フェニル）メタノール：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：８．８（ｓ，１Ｈ）；８．１（ｓ，１Ｈ）；７．４（ｍ，３Ｈ）；５．２（ｔ，１Ｈ）；４．６（ｄ，２Ｈ）；１．４（ｍ，９Ｈ）；Ｃ１７Ｈ２０Ｎ６ＯのＭＳ（ＥＩ）：３２５（ＭＨ＋）。
【０７１６】
｛３−［５−アミノ−６−（５−フラン−２−イル−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル）ピラジン−２−イル］フェニル｝メタノール）：Ｃ１７Ｈ１４Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３３５（ＭＨ＋）。
【０７１７】
［３−（５−アミノ−６−｛５−［３−（メチルオキシ）フェニル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル｝ピラジン−２−イル）フェニル］メタノール）：Ｃ２０Ｈ１８Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７５（ＭＨ＋）。
【実施例４１】
【０７１８】
スキーム１６は、式Ｉによる本発明の化合物例のための一般的な合成経路を示しており、この際、−Ｗ−Ｘ−Ｙを初めに挿入し、ついで、−Ａ−Ｒ７を挿入し、特には、Ａは、トリアゾールである。この実施例では、ブロモ−ピラジン（ｌｘｘｉｖ）をボロン酸（ｌｘｘｖ）とカップリングさせて、中間体（ｌｘｘｖｉ）を得る。（ｌｘｘｖｉ）のシアノ基を例えば、トリアゾールに変えて、式Ｉの化合物（ｌｘｘｖｉｉ）を得る。
スキーム１６
2005530760.tif 000114
【０７１９】
３−（５−アミノ−６−｛５−［（３Ｓ）−ピペリジン−３−イル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル｝ピラジン−２−イル）−Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］ベンズアミド
（３−｛（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ］カルボニル｝フェニル）ボロン酸：３−カルボキシベンゼンボロン酸（７ｇ、４２．４ミリモル）の無水塩化メチレン（２００ｍＬ）懸濁液に、塩化チオニル（５０ｍＬ）およびＤＭＦ３滴を加えた。生じた混合物を５０℃で２時間攪拌した。澄明な溶液を蒸発乾固すると、粗製の酸塩化物が得られた。この残留物に、ＴＨＦ（５０ｍＬ）中の（Ｓ）−アミノインダン（５．６４ｇ、４２．４ミリモル）およびトリエチルアミン（１２．８ｍＬ、３当量）を加えた。反応混合物を一晩攪拌し続け、ついで、水（１００ｍＬ）に注ぎ、ＥｔＯＡｃ（３×５０ｍＬ）で抽出した。合わせた有機抽出物をブライン、ＨＣｌ（０．１Ｍ、２０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、濃縮すると、白色の固体が得られた。固体をヘキサンで洗浄すると、粗製の表題化合物（６．２ｇ）が得られた：Ｃ１６Ｈ１６ＢＮＯ３でのＭＳ（ＥＩ）：２８２（ＭＨ＋）。
【０７２０】
（３−｛（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イルアミノ｝カルボニル｝フェニル）ボロン酸（６．２ｇ、２２．６ミリモル）および３−アミノ−６−ブロモピラジン−２−カルボニトリル（４．３ｇ、２１．８ミリモル）からなるＤＭＦ（４０ｍＬ）中の混合物に、トリエチルアミン（９．２ｍＬ）およびＰｄ（ｄｐｐｆ）２Ｃｌ２（１０モル％）を加えた。この暗黒色の混合物を８５℃で一晩攪拌し、室温まで冷却し、ＥｔＯＡｃ（２００ｍＬ）を加えた。有機層をセライトプラグに通過させた。淡黄色の溶液をブライン（３×２０ｍＬ）、ＨＣｌ（１Ｍの水溶液、１０ｍＬ）、炭酸ナトリウム（３０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ（Ｎａ２ＳＯ４）、蒸発乾固した。残留物を温ＥｔＯＡｃから再結晶させると、３−（５−アミノ６−シアノピラジン−２−イル）−Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］ベンズアミド（２．４ｇ、収率３０．９％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤ３ＯＤ）：８．９（ｍ，２Ｈ）；８．４５（ｓ，１Ｈ）；８．１５（ｄ，１Ｈ）；７．９２（ｄ，１Ｈ）；７．６５〜７．３８（ｍ，３Ｈ）；７．２２（ｍ，４Ｈ）；５．６（ｍ，３Ｈ）；３．０３〜２．８５（ｍ，２Ｈ）；２．４２（ｍ，１Ｈ）；２．０（ｍ，１Ｈ）；Ｃ２１Ｈ１７Ｎ５ＯのＭＳ（ＥＩ）：３５６（ＭＨ＋）。
【０７２１】
３−（５−アミノ−６−シアノピラジン−２−イル）−Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］ベンズアミド（２．４ｇ、６．６ミリモル）および（３Ｓ）−３−（ヒドラジノカルボニル）ピペリジン−１−カルボン酸１，１−ジメチル（２．４ｇ、１０．１ミリモル）からなるＮＭＰ（３ｍＬ）溶液を１８０〜２００℃に１時間加熱した。減圧下に溶剤を除去した。得られた残留物をＣＨ２Ｃｌ２／ＴＦＡ（２０％ｖ／ｖ）と共に３０分間攪拌し、濃縮し、ｈｐｌｃにより精製した。ジオキサン中４ＭのＨＣｌ溶液を使用して、化合物を塩酸塩に返還すると、３−（５−アミノ−６−｛５−［（３Ｓ）−ピペリジン−３−イル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル｝ピラジン−２−イル）−Ｎ−［（１Ｓ）−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］ベンズアミドが得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤ３ＯＤ）：８．６５（ｓ，１Ｈ）；８．６（ｄ，１Ｈ）；７．６（ｔ，１Ｈ）；７．７〜７．８（ｍ，４Ｈ）；５．７（ｔ，１Ｈ）；３．７５〜３．４（ｍ，４Ｈ）；３．８〜３．６（ｍ，３Ｈ）；３．３５〜２．８（ｍ，３Ｈ）；２．６（ｍ，１Ｈ）；２．４（ｍ，２Ｈ）；２．１〜２．０（ｍ，４Ｈ）；１．３（ｔ，３Ｈ）；Ｃ２７Ｈ２８Ｎ８ＯのＭＳ（ＥＩ）：４８１（ＭＨ＋）。
【０７２２】
３−（５−アミノ−６−｛５−［（３Ｓ）−ピペリジン−３−イル−４Ｈ］−１，２，４−トリアゾール−３−イル｝ピラジン−２−イル）−Ｎ−［（１Ｒ，２Ｓ）−２−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−１−イル］ベンズアミド：（１−Ｒ，２Ｓ）＋シス−１−アミノインダン−２−オールおよび３−カルボキシベンゼンボロン酸を使用して、一般的なスキームに従い、表題の化合物を調製した：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＣＤ３ＯＤ）：８．８６（ｓ，１Ｈ）；８．６（ｓ，ＩＭ；８．５（ｄ，１Ｈ）；８．４（ｄ，１Ｈ）；７．９４（ｄ，１Ｈ）；７．６３（ｍ，ＮＨ）；７．６（ｔ，１Ｈ）；７．２５（ｍ，３Ｈ）；５．５２（ｍ，１Ｈ）；４．５５（ｍ，１Ｈ）；３．２（ｍ，４Ｈ）；２．９３（ｍ，４Ｈ）；２．７５（ｍ，１Ｈ）；２．１１（ｍ，１１Ｈ）；１．６８（ｍ，２Ｈ）；１．５（ｍ，２Ｈ）；Ｃ２７Ｈ２８Ｎ８Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４９７（ＭＨ＋）。
【０７２３】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０７２４】
３−（５−アミノ−６−｛３−［（３Ｓ）−ピペリジン−３−イル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５−イル｝ピラジン−２−イル）−Ｎ−［（２−クロロフェニル）メチル］ベンズアミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．３（ｔ，１Ｈ）；９．０（ｍ，２Ｈ）；８．８（ｓ，１Ｈ）；８．７３（ｓ，１Ｈ）；８．４５（ｄ，１Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）；７．７５（ｂｒ  ｓ，１Ｈ，ＮＨ）；７．６（ｔ，１Ｈ）；７．４９（ｄ，１Ｈ）；７．４１（ｄ，１Ｈ）；７．３（ｍ，２Ｈ）；４．６（ｄ，２Ｈ）；３．６〜２．９（ｍ，４Ｈ）；２．２（ｍ，１Ｈ）；１．８（ｍ，４Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２５Ｎ８ＯＣ１  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４８９（ＭＨ＋）。
【０７２５】
３−（５−アミノ−６−｛５−［（３Ｓ）−ピペリジン−３−イル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル｝ピラジン−２−イル）−Ｎ−［（２−フルオロフェニル）メチル］ベンズアミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．５（ｍ，１Ｈ）；９．３〜９．１（ｍ，２Ｈ）；８．８５（ｓ，１Ｈ）；８．７８（ｓ，１Ｈ）；８．４３（ｄ，１Ｈ）；７．９（ｄ，１Ｈ）；７．６（ｔ，１Ｈ）；７．４２（ｍ，４Ｈ）；４．５（ｄ，２Ｈ）；３．５８〜２．８（ｍ，５Ｈ）；２．１２〜１．８３（ｍ，４Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２５Ｎ８Ｆ  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４７３（ＭＨ＋）。
【０７２６】
３−（５−アミノ−６−［５−［（３Ｓ）−ピペリジン−３−イル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］ピラジン−２−イル）−Ｎ−［（３−フルオロフェニル）メチル］ベンズアミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．４（ｍ，１Ｈ）；９．０（ｍ，２Ｈ）；８．９（ｓ，１）；８．７（ｓ，１Ｈ）；８．４（ｄ，１Ｈ）；７．９（ｍ，１Ｈ）；７．８（ｂｒ  ｓ，ＮＨ）；７．６（ｔ，１Ｈ）；７．２（ｍ，２Ｈ）；７．１（ｍ，１Ｈ）；４．６（ｄ，２Ｈ）；３．９〜２．４（ｍ，５Ｈ）；２．２〜１．８（ｍ，４Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２５Ｎ８Ｆ  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４７３（ＭＨ＋）。
【０７２７】
３−（５−アミノ−６−［５−［（３Ｓ）−ピペリジン−３−イル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］ピラジン−２−イル）−Ｎ−［（４−フルオロフェニル）メチル］ベンズアミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．５（ｍ，１Ｈ）；９．３５〜９．１（ｍ，２Ｈ）；８．９（ｓ，１Ｈ）；８．８（ｓ，１Ｈ）；８．４（ｄ，１Ｈ）；７．９（ｄ，１Ｈ）；７．６（ｔ，１Ｈ）；７．４（ｍ，４Ｈ）；４．５（ｄ，２Ｈ）；３．６〜２．９（ｍ，５Ｈ）；２．２（ｍ，１Ｈ）；１．８（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２５Ｎ８ＯＦ  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４７３（ＭＨ＋）。
【０７２８】
３−（５−アミノ−６−｛５−［（３Ｓ）−ピペリジン−３−イル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル］ピラジン−２−イル）−Ｎ−［（３−クロロフェニル）メチル］ベンズアミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．３（ｔ，１Ｈ）；９．０（ｍ，２Ｈ）；８．９（ｓ，１Ｈ）；８．７（ｓ，１Ｈ）；８．４（ｄ，１Ｈ）；７．９（ｄ，１Ｈ）；７．６（ｔ，１Ｈ）；７．４（ｍ，２Ｈ）；７．２（ｍ，２Ｈ）；４．５（ｄ，２Ｈ）；３．６〜２．９（ｍ，５Ｈ）；２．２（ｍ，１Ｈ）；１．８（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２５Ｎ８ＯＣｌ  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４８９（ＭＨ＋）。
【０７２９】
３−（５−アミノ−６−｛５−［（３Ｓ）−ピペリジン−３−イル］−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−イル｝ピラジン−２−イル｝−Ｎ−［（４−クロロフェニル）メチル］ベンズアミド｝：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ；ＤＭＳＯ−ｄ６）：９．３（ｔ，１Ｈ）；８．９（ｍ，２Ｈ）；８．６７（ｓ，１Ｈ）；８．４（ｄ，１Ｈ）；７．８（ｄ，１Ｈ）；７．７（ｍ，ＮＨ）；７．６（ｔ，１Ｈ）；７．２（ｍ，４Ｈ）；４．５（ｄ，２Ｈ）；３．６（ｄ，１Ｈ）；３．４〜３．１（ｍ，３Ｈ）；３．０（ｍ，１Ｈ）；２．１（ｍ，１Ｈ）；１．８（ｍ，３Ｈ）；Ｃ２５Ｈ２５Ｎ８ＯＣｌ  ＨＣｌのＭＳ（ＥＩ）：４８９（ＭＨ＋）。
【実施例４２】
【０７３０】
３−（メチルアミノ）−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド
３−クロロ−６−フェニルピラジン−２−カルボン酸メチル：０℃で、酢酸／塩酸（１：１、２０ｍＬ）の混合物に、３−アミノ−６−フェニルピラジン−２−カルボン酸メチル（１．０２ｇ、４．５０ミリモル）を加えた。硝酸ナトリウム（０．７７ｇ、１１．２ミリモル）の水溶液を滴加した。加えている間に、反応の温度を０〜５℃に制御した。反応を徐々に室温に加温し、一晩攪拌した。反応混合物を酢酸エチル（２×５０ｍＬ）で抽出した。有機層を水（３０ｍＬ）、飽和塩化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、減圧下に濃縮すると、粗製の３−ヒドロキシ−６−フェニルピラジン−２−カルボン酸メチルが得られ、これを、精製することなく次のステップで使用した。粗製生成物をオキシ塩化リン（３０ｍＬ）で処理し、９０℃に２時間加熱した。反応を室温に冷却し、氷水混合物に注ぎ、酢酸エチル（３×４０ｍＬ）で抽出した。有機層を水（３０ｍＬ）、飽和塩化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、濃縮すると、粗製生成物が得られた。シリカでのカラム精製（８：２のヘキサン／酢酸エチル）により、黄色の固体として３−クロロ−６−フェニルピラジン−２−カルボン酸メチル（０．２２ｇ、収率２０％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．９０（ｓ，１Ｈ）、８．０２（ｔ，２Ｈ）、７．４０（ｔ，１Ｈ）、７．２０（ｂｒ  ｓ，２Ｈ）、３．９０（ｓ，３Ｈ）；Ｃ１２Ｈ９Ｎ２Ｏ２ＣｌのＭＳ（ＥＩ）：２４９（ＭＨ＋）。
【０７３１】
３−（メチルアミノ）−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド：３−クロロ−６−フェニルピラジン−２−カルボン酸メチル（０．１３ｇ、０．５３ミリモル）のテトラヒドロフラン（３ｍＬ）溶液に、ＴＨＦ中２．０Ｎのメチルアミン０．６５ｍＬ（１．３０ミリモル）を加えた。反応を密閉高圧試験管中で９０〜９５℃に一晩加熱した。反応を室温に冷却し、酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈した。有機層を２．０Ｎの塩酸水溶液（２０ｍＬ）、飽和重炭酸ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）および飽和塩化ナトリウム水溶液（３０ｍＬ）で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、減圧下に濃縮すると、黄色がかった生成物が得られた。メタノール（２ｍＬ）で粉砕すると、固体が生じこれを濾過し、エーテルで洗浄すると、３−（メチルアミノ）−６−フェニルピラジン−２−カルボン酸メチル（３１ｍｇ、２４％）が黄色の固体として得られた：Ｃ１３Ｈ１３Ｎ３Ｏ２でのＭＳ（ＥＩ）：２４４（ＭＨ＋）。この中間体エステルを、次のステップでそのまま使用した。
【０７３２】
３−（メチルアミノ）−６−フェニルピラジン−２−カルボン酸メチル（３１ｍｇ、０．１３ミリモル）のメタノール（５ｍＬ）溶液を０℃でアンモニアで飽和させた。圧力管を密閉し、８０〜８５℃に一晩加熱した。反応を室温に冷却し、減圧下に溶剤を除去すると、粗製の固体生成物が得られた。逆相ＨＰＬＣ精製により、黄色の固体として３−（メチルアミノ）−６−フェニルピラジン−２−カルボキサミド（７ｍｇ、収率２５％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．４２（ｓ，１Ｈ）、８．５０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．９０（ｄ，３Ｈ）、７．４５（ｍ，２Ｈ）、７．４０（ｍ，１Ｈ）、３．１０（ｂｒ  ｓ，３Ｈ）；Ｃ１２Ｈ１２Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２２９（ＭＨ＋）。
【０７３３】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０７３４】
６−フェニル−３−［（フェニルメチル）アミノ］ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．０１（ｂｒ  ｔ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）、７．９０（ｍ，３Ｈ）、７．３５（ｍ，８Ｈ）、５．６０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、４．８０（ｄ，２Ｈ）；Ｃ１８Ｈ１６Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：３０５（ＭＨ＋）。
【０７３５】
６−フェニル−３−（プロピルアミノ）ピラジン−２−カルボキサミド：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．７０（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）、８．６０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．４４（ｔ，２Ｈ）、７．４０（ｔ，１Ｈ）、５．５０（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、３．５０（ｍ，２Ｈ）、１．７０（ｍ，２Ｈ）、１．０２（ｔ，３Ｈ）；Ｃ１４Ｈ１６Ｎ４ＯのＭＳ（ＥＩ）：２５７（ＭＨ＋）。
【実施例４３】
【０７３６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（５−シクロペンチル−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−ブロモ−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（２．０ｇ、８．７ミリモル）およびシアン化銅（Ｉ）（３．９ｇ、４３．５ミリモル）をＤＭＦ（２０ｍＬ）に入れ、混合物を還流下に２時間加熱した。混合物を放置して室温まで冷却し、ついで、酢酸エチル（２５０ｍＬ）で希釈した。不溶性の残留物を濾過により除去し、濾液を水と分配した。有機層を分離し、水（２×）で、ついでブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過し、濃縮すると、白色の固体として３−アミノ−６−シアノ−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（５００ｍｇ、収率３３％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８４（ｂｒ  ｍ，１Ｈ）、８．６７（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、８．６５（ｓ，１Ｈ）、２．７７（ｄ，３Ｈ）。
【０７３７】
３−アミノ−６−シアノ−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（８３９ｍｇ、４．７ミリモル）をエタノール（２５ｍＬ）に懸濁させ、続いて５０％ヒドロキシルアミン水溶液（２ｍＬ、３１．３ミリモル）を加え、混合物を室温で１時間攪拌した。得られた懸濁液を水（２５ｍＬ）で希釈し、不溶性の固体を濾過により集め、水で洗浄した。固体を真空乾燥させると、白色の固体として３−アミノ−６−［（ヒドロキシアミノ）（イミノ）メチル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（６６４ｍｇ、収率６７％）が得られた：Ｃ７Ｈ１０Ｎ６Ｏ２でのＭＳ（ＥＩ）：２１１（ＭＨ＋）。
【０７３８】
３−アミノ−６−［（ヒドロキシアミノ）（イミノ）メチル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（４０ｍｇ、０．１９ミリモル）をＤＭＦ（１．０ｍＬ）に入れ、続いて、ＰＬ−ＤＩＰＡＭ（ジイソプロピルアミノメチル）樹脂（２００ｍｇ、２．３３ミリモル／ｇ）、ＴＨＦ（１．０ｍＬ）および塩化シクロペンタンカルボニル（２３．１μＬ、０．１９ミリモル）を加えた。この混合物を１時間攪拌し、ついで濾過し、樹脂をＴＨＦ（１．０ｍＬ）ですすいだ。濾液溶液に、フッ化テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウム（ＴＢＡＦ）（ＴＨＦ中１．０Ｍ、２００μＬ）を加え、この溶液を室温で１２時間攪拌し続けた。混合物を濃縮し、残留物を酢酸エチルと水とに分配した。有機層を水（１×）、１．０Ｍの塩酸水溶液（１×）、ついでブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。物質を濾過し、濃縮し、ついで、溶離剤として酢酸エチル：ヘキサン（１：１）を使用して、残留物をシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。純粋なフラクションを組合せ、濃縮し、真空乾燥させると、無色の非晶質残留物として３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（５−シクロペンチル−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）ピラジン−２−カルボキサミド（２３．３ｍｇ、収率４３％）が得られた：Ｃ１３Ｈ１６Ｎ６Ｏ２でのＭＳ（ＥＩ）：２８９（ＭＨ＋）。
【０７３９】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０７４０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（５−ピリジン−３−イル−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１３Ｈ１１Ｎ７Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２９８（ＭＨ＋）。
【０７４１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（５−シクロヘキシル−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１４Ｈ１８Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３０３（ＭＨ＋）。
【０７４２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（５−フェニル−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１４Ｈ１２Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２９７（ＭＨ＋）。
【０７４３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［５−（フェニルメチル）−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル］ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１５Ｈ１４Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３１１（ＭＨ＋）。
【０７４４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（５−メチル−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ９Ｈ１０Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２３５（ＭＨ＋）。
【０７４５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［５−（２−フェニルエチル）−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル］ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１６Ｈ１６Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３２５（ＭＨ＋）。
【０７４６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（５−ピリジン−４−イル−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１３Ｈ１１Ｎ７Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２９８（ＭＨ＋）。
【０７４７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［５−（１，１−ジメチルエチル）−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル］ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１２Ｈ１６Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：２７６（ＭＨ＋）。
【０７４８】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（５−フラン−２−イル−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１２Ｈ１０Ｎ６Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：２８６（ＭＨ＋）。
【実施例４４】
【０７４９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（５−フェニル−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−（３−シアノフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（１５５ｍｇ、０．６１ミリモル）をエタノール（２ｍＬ）に懸濁させ、続いて、５０％ヒドロキシルアミン水溶液（２５０μＬ、４．１ミリモル）を加え、混合物を還流まで３０分間加熱し、ついで、放置して室温まで冷却する。この懸濁液を水（２ｍＬ）で希釈し、固体生成物を濾過により集め、真空乾燥させると、黄色の固体として粗製の３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（ヒドロキシアミノ）（イミノ）メチル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド（１２５ｍｇ、収率７２％）が得られ、これを、さらに精製することなく、先に進めた：Ｃ１３Ｈ１５Ｎ６Ｏ２でのＭＳ（ＥＩ）：２８７（ＭＨ＋）。
【０７５０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（ヒドロキシアミノ）（イミノ）メチル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド（４０ｍｇ、０．１４ミリモル）をＤＭＦ（７５０μＬ）に懸濁させ、続いて、ＰＬ−ＤＩＰＡＭ（ジイソプロピルアミノメチル）樹脂（１００ｍｇ、２．３３ミリモル／ｇ）および塩化ベンゾイル（２０μＬ、０．１７ミリモル）を加えた。混合物を１時間攪拌し、ついで、酢酸エチルで希釈し、消耗した樹脂を濾過により除去した。有機濾液を水（３×）、ブラインで洗浄し、ついで、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。ついで、混合物を濾過し、濃縮し、固体残留物をＴＨＦ（１ｍＬ）に懸濁させ、引き続き、フッ化テトラ−Ｎ−ブチルアンモニウム（ＴＢＡＦ）（ＴＨＦ中１．０Ｍ、１００μＬ）を加え、溶液を室温で１２時間攪拌し続けた。混合物を濃縮し、残留物を酢酸エチルと水とに分配した。有機層を水（１×）、１．０Ｍの塩酸水溶液（１×）、ついでブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。物質を濾過し、濃縮し、ついで、分取逆相ＨＰＬＣ（溶離剤水／アセトニトリル／０．１％ＴＦＡ）により精製した。純粋なフラクションを合せ、凍結乾燥させると、黄色の固体として３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（５−フェニル−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド（１０．４ｍｇ、収率２０％）が得られた：Ｃ２０Ｈ１７Ｎ６Ｏ２でのＭＳ（ＥＩ）：３７２（ＭＨ＋）。
【０７５１】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０７５２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［５−（フェニルメチル）−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ１９Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３８６（ＭＨ＋）。
【０７５３】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［５−（２−フェニルエチル）−１，２，４−オキサジアゾール−３−イル］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ１９Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４００（ＭＨ＋）。
【実施例４５】
【０７５４】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（２−フェニルエチル）オキシ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−ブロモ−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（１．３４ｇ、５．８ミリモル）および３−ヒドロキシフェニルボロン酸（１．２ｇ、８．７ミリモル）をＤＭＦ（１０ｍＬ）に入れ、続いて、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノフェロセン］ジクロロパラジウム（ＩＩ）ジクロロメタン錯体（４４０ｍｇ、０．５４ミリモル）およびトリエチルアミン（４．８ｍＬ、３５ミリモル）を加えた。混合物を９５℃に１２時間加熱し、ついで、室温に冷却し、過剰の酢酸エチルで希釈した。有機溶液を０．５Ｍの塩酸水溶液（１×）、水（３×）、ついでブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。ついで、混合物を濾過し、有機溶液を濃縮し、残留物を、溶離剤として酢酸エチル：ヘキサン（３：１）を使用するシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。純粋なフラクションを組合せ、濃縮し、ついで、真空乾燥させると、黄色の固体として３−アミノ−６−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（１．０１ｇ、収率７１％）が得られた：Ｃ１２Ｈ１３Ｎ４Ｏ２でのＭＳ（ＥＩ）：２４５（ＭＨ＋）。
【０７５５】
３−アミノ−６−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（１７９ｍｇ、０．８ミリモル）をＤＭＦ（３ｍＬ）に入れ、続いて、炭酸セシウム（１．３ｇ、４ミリモル）および２−（ブロモエチル）ベンゼン（５５０μＬ、４ミリモル）を加えた。混合物を８５℃に１２時間加熱し、ついで、放置して室温まで冷却した。混合物を過剰の酢酸エチルで希釈し、水（３×）、ついでブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過し、真空濃縮し、続いて、溶離剤として酢酸エチル：ヘキサン（２：３）を使用するシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーを使用して残留物を精製した。純粋なフラクションを合わせ、濃縮し、ついで真空乾燥させると、黄色の固体として３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（２−フェニルエチル）オキシ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド（８６ｍｇ、収率３１％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ｄ６−ＤＭＳＯ）：８．８３（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｂｒ  ｍ，１Ｈ）、７．７４（ｄ，１Ｈ）、７．６７（ｔｒ，１Ｈ）、７．３８〜７．３１（ｍ，６Ｈ）、７．２６〜７．２２（ｍ，１Ｈ）、６．９５（ｄ  ｔｒ，１Ｈ）、４．３１（ｔｒ，２Ｈ）、３．０８（ｔｒ，２Ｈ）、２．８５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ２１Ｎ４Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３４９（ＭＨ＋）。
【実施例４６】
【０７５６】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［２−（４−メチルピペリジン−１−イル）エチル］オキシ｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−（３−ヒドロキシフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（１．０１ｇ、４．１ミリモル）をＤＭＦ（１０ｍＬ）に入れ、続いて、１，２−ジブロモエタン（１０ｍＬ）および炭酸セシウム（２．７ｇ、８．２ミリモル）を加えた。混合物を８５℃に５日間加熱し、続いて、別のアリコットの炭酸セシウムおよび１，２−ジブロモエタンを加え、加熱をさらに４時間継続した。混合物を過剰の酢酸エチルで希釈し、水（３×）、ついで、ブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。濾過し、真空濃縮し、続いて、溶離剤として酢酸エチル：ヘキサン（１：１）を使用するシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーを使用して残留物を精製した。純粋なフラクションを合わせ、濃縮し、ついで真空乾燥させると、黄色の固体として３−アミノ−６−｛３−［（２−ブロモエチル）オキシ］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（４８６ｍｇ、収率３４％）が得られた：Ｃ１４Ｈ１６Ｎ４Ｏ２ＢｒでのＭＳ（ＥＩ）：３５１、３５３（ＭＨ＋）。
【０７５７】
３−アミノ−６−｛３−［（２−ブロモエチル）オキシ］フェニル｝−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（２５ｍｇ、０．０７ミリモル）をアセトニトリル（１ｍＬ）に入れ、続いて、４−メチルピペリジン（５８ｍｇ、０．５８ミリモル）を加え、この混合物を室温で１２時間攪拌した。粗製反応混合物をそのまま、分取逆相ＨＰＬＣ（水／アセトニトリル／０．１％ＴＦＡ溶離剤）により精製した。純粋なフラクションを組合せ、凍結乾燥させると、非晶質固体として３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［２−（４−メチルピペリジン−１−イル）エチル］オキシ｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド（２０．２ｍｇ、収率６０％）が得られた：Ｃ２０Ｈ２８Ｎ５Ｏ２でのＭＳ（ＥＩ）：３７１（ＭＨ＋）
【０７５８】
同じまたは同様の合成技術を使用し、および／または他の試薬に代えて、本発明の次の化合物を調製した。
【０７５９】
３−アミノ−６−［３−（｛２−［４−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン−１−イル］エチル｝オキシ）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ３０Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４０１（ＭＨ＋）。
【０７６０】
３−アミノ−６−（３−｛［２−（３−ヒドロキシピロリジン−１−イル）エチル］オキシ｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１８Ｈ２４Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３５９（ＭＨ＋）。
【０７６１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−［３−（（２−［４−（フェニルメチル）ピペリジン−１−イル］エチル｝オキシ）フェニル］ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２６Ｈ３２Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４４７（ＭＨ＋）。
【０７６２】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（２−ピペリジン−１−イルエチル）オキシ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１９Ｈ２６Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３５７（ＭＨ＋）。
【０７６３】
３−アミノ−６−［３−（｛２−［エチル（フェニルメチル）アミノ］エチル｝オキシ）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２３Ｈ２８Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４０７（ＭＨ＋）。
【０７６４】
３−アミノ−６−（３−｛［２−（ジエチルアミノ）エチル］オキシ｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１８Ｈ２６Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３４４（ＭＨ＋）。
【０７６５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［２−（４−フェニルピペラジン−１−イル）エチル］オキシ｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２４Ｈ３０Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４３４（ＭＨ＋）。
【０７６６】
３−アミノ−６−［３−（｛２−［メチル（フェニルメチル）アミノ］エチル｝オキシ）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２２Ｈ２６Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３９３（ＭＨ＋）。
【０７６７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（２−モルホリン−１−イルエチル）オキシ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１８Ｈ２４Ｎ５Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：３５９（ＭＨ＋）。
【０７６８】
３−アミノ−６−［３−（｛２−［（シクロプロピル）（プロピル）アミノ］エチル｝オキシ）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２１Ｈ３０Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３８４（ＭＨ＋）。
【０７６９】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［２−（４−エチルピペラジン−１−イル）エチル］オキシ｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２０Ｈ２９Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３８５（ＭＨ＋）。
【０７７０】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−｛３−［（２−ピロリジン−１−イルエチル）オキシ］フェニル｝ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１８Ｈ２４Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３４３（ＭＨ＋）。
【０７７１】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［２−（４−メチルピペラジン−１−イル）エチル］オキシ｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ１９Ｈ２７Ｎ６Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：３７１（ＭＨ＋）。
【０７７２】
３−アミノ−６−［３−（｛２−［４−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン−１−イル］エチル｝オキシ）フェニル］−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２０Ｈ２９Ｎ６Ｏ３のＭＳ（ＥＩ）：４０２（ＭＨ＋）。
【０７７３】
３−アミノ−６−（３−｛［２−（３，４−ジヒドロイソキノリン−２（１Ｈ）−イル）エチル］オキシ｝フェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド：Ｃ２３Ｈ２６Ｎ５Ｏ２のＭＳ（ＥＩ）：４０５（ＭＨ＋）。
【０７７４】
エチル４−｛２−［（３−｛５−アミノ−６−［（メチルアミノ）カルボニル］ピラジン−２−イル｝フェニル）オキシ］エチル｝ピペラジン−１−カルボキシレート：Ｃ２１Ｈ２９Ｎ６Ｏ４のＭＳ（ＥＩ）：４３０（ＭＨ＋）。
【実施例４７】
【０７７５】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（フェニルメチル）チオ］メチル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−６−（３−ヒドロキシメチルフェニル）−Ｎ−メチルピラジン−２−カルボキサミド（１３０ｍｇ、０．５ミリモル）をＴＨＦ（５ｍＬ）に懸濁させ、続いて、ピリジン（２００μＬ、２．５ミリモル）を加え、この混合物を−７８℃に冷却した。塩化チオニル（１００μＬ、１．４ミリモル）をシリンジで加え、混合物を放置して室温まで徐々に加温した。さらなるアリコットの塩化チオニルを室温で加え、混合物をもう１時間攪拌し続けた。溶剤を除去し、残留物を酢酸エチルと０．１Ｍの塩酸水溶液とに分配した。有機層を飽和重炭酸ナトリウム水溶液で、ついでブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。混合物を濾過し、濃縮し、真空乾燥させると、粗製塩化ベンジルが得られたが、これをさらには精製しなかった。
【０７７６】
前記の塩化物をアセトニトリル（３ｍＬ）に入れ、続いて、ベンジルメルカプタン（１００μＬ、０．８６ミリモル）、ついで炭酸セシウム（３５０ｍｇ、１．１ミリモル）を加え、混合物を室温で１時間攪拌した。溶剤を真空除去し、残留物を酢酸エチルと水とに分配した。有機層をブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。混合物を濾過し、濃縮し、ついで真空乾燥させ、溶離剤として酢酸エチル：ヘキサン（１：１）を使用するシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーにより精製した。純粋なフラクションを合わせ、濃縮し、真空乾燥させると、黄色の非晶質固体として３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（フェニルメチル）チオ］メチル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド（７７．１ｍｇ、収率４０％）が得られた：１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：８．６１（ｓ，１Ｈ）、７．９８（ｂｒ  ｓ，１Ｈ）、７．７６〜７．７４（ｍ，２Ｈ）、７．４２（ｔｒ，１Ｈ）、７．３５〜７．２４（ｍ，８Ｈ）、３．６８（ｓ，２Ｈ）、３．６５（ｓ，２Ｈ）、３．０５（ｄ，３Ｈ）；Ｃ２０Ｈ２１Ｎ４ＯＳのＭＳ（ＥＩ）：３６６（ＭＨ＋）。
【実施例４８】
【０７７７】
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（フェニルメチル）スルホニル］メチル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド
３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（フェニルメチル）チオ］メチル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド（７３ｍｇ、０．２ミリモル）をジクロロメタン（３ｍＬ）に入れ、引き続き、ｍ−ＣＰＢＡ（９９ｍｇ、０．４ミリモル）を加え、この混合物を室温で３０分間攪拌した。溶剤を除去し、残留物を酢酸エチルと飽和重炭酸ナトリウム水溶液とに分配した。有機層をブラインで洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。混合物を濾過し、濃縮し、残留物を少量の温メタノールに懸濁させると、黄色の固体が得られた。物質を濾過により集め、分取逆相ＨＰＬＣ（水／アセトニトリル／０．１％ＴＦＡ溶離剤）によりさらに精製した。純粋なフラクションを合わせ、凍結乾燥させると、黄色の固体として３−アミノ−Ｎ−メチル−６−（３−｛［（フェニルメチル）スルホニル］メチル｝フェニル）ピラジン−２−カルボキサミド（３５ｍｇ、収率４４％）が得られた：Ｃ２０Ｈ２１Ｎ４Ｏ３ＳでのＭＳ（ＥＩ）：３９８（ＭＨ＋）。
【実施例４９】
【０７７８】
３−アミノ−Ｎ−菣膃菣銈볯銈볯鎼裢鮽볯袼菣Ꞃ菣ꮃ菣膃菣覼苣龃菣붼菣膃菣鶽菣Ꞃ菣ꮃ볯钃菣뢂菣銈볯銈苣ꮃ菣궂苣龃菣㲉牢ਾ†볯銈苣龃菣銈볯銈볯鎼裢꾂菣궃菣膃菣閃苣讃菣覼裢꺼裢ꆃ菣ꮃ菣ꦃ苣뎃裢ꮂ菣鲃菣뢅菣膃菣袼볯邼볯隼뷯螽胣邼볯醼볯龃菣ꊃ菣覼苣ꊂ苣袃菣袃菣ꮃ볯銼뷯겼볯誁苣뎁볯ꢼ볯袼볯趽볯覼臣ꖅ苣膀뛧蒁臣膀菣뎃苣ꮃ苣龃菣袼볯銼볎볯膀볯躼볯醼菣ꪃ菣ꮃ볯膀臣蒁臣뢂苣붂菣궃菣ꮃ苣膃菣ꊂ菣뎃볯銼볯캐겼胣邼볯醼볯龃菣ꊃ菣覼苣ꂊ臣膀럦袐觧銂껥ꦸ臣隼韦鎖铦貋臣龁胣ꒁ臣ꞁ럦袐觧銂鳧목뿦꺸臣膀뫦ꊛ觥ꢁ臣ꚁ裥膂臣ꊅ藩ꢂ菣ꮃ苣뾽铧鞁胣骶臣ꚁ苣꾂菣궃菣뾂菣궸볯邼볯ꆃ苣躃菣ꮃ臣뚺鯩馁苣랂菣ꮂ苣ꮃ菣ꦃ菣랂菣꾂菣麃菣낂菣閃苣벃臣袂苣膀껦馕觧銂닧붣臣龁胣钴닧ꪁ菣ꦃ苣랂菣뎃苣袐苣鮁胣莿룧鞁胣ꒁ臣ꞁ胣龜ꧧ뺹蟧閁臣讂臣膀믩늉臣麝駦ꪳ鯥鎽臣鞁臣鎼裢ꊂ菣躃裢隼裢袼볯銈뷯뮼볯閃苣讃菣ꆃ菣ꮃ볯ꊂ菣躃볯ꆃ菣ꮃ뷯閃苣讃菣覼菣ꦃ苣뎃裢銼裢ꮂ菣鲃菣뢅菣膃菣袼볯躼볯趽뷯膀迥螎볯鎼볯覼臣鞾苣貂臣骼볯㲣畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯邼⼼畳㹢볯㲨畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯醼⼼畳㹢볯㲮畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯㲔猯扵꾼猼扵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰銼⼼畳㹢臣꺁볯뎼볯ꖼ볯覼볯鎼볯馼볯궼볯㲨畳⁰浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯㲋猯灵覼胣ં䐼噉邀볯鞼볯馼胣㲑䐯噉ਾ†볯銈苣龃菣銈볯銈볯鎼裢鮽볯袼菣Ꞃ菣ꮃ菣膃菣覼苣龃菣붼菣膃菣鶽菣Ꞃ菣ꮃ볯钃菣뢂菣銈볯銈苣ꮃ菣뎃藩ꆃ菣ꮃ볯钼볯馼뷯螽胣邼볯邼볯钼菣ꪃ菣ꮃ볯銂菣뾂菣벃菣袼볯趽볯覼臣ꖅ苣膀뫦늶苣ꆃ菣ꮃ苣龃菣겂苣ꞁꏩ貒臣鮁臣芀럦袐觧銂꿥視껧궸臣銼駦鎖铦貋臣骶臣膀臣蒁臣膀뿦꺸臣膀鳧목매ꖇ臣鮁苣ꢁ胣蒻觨꺁鷩뚙돨몛뷤ꢁ臣ꚁ볯銈苣龃菣銈볯銈菣膃菣銈볯銈볯鎼裢鮽볯袼菣Ꞃ菣ꮃ菣膃菣覼苣龃菣붼菣膃菣鶽菣Ꞃ菣ꮃ볯钃菣뢂菣銈볯銈苣ꮃ菣궂苣龃菣袼볯躼볯趽뷯膀迥螎볯邼볯薼볯貁뻥覂苣龁볯ꎼ猼扵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰銼볯㲐猯扵ꢼ猼扵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰銼볯㲒猯扵꺼猼扵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰閼⼼畳㹢볯ꞁ臣궼볯袼볯ꦼ볯骼볯钼볯袼볯ꢼ猼灵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰讼⼼畳㹰볯芀㰊䐯噉ਾ䐼噉㰾䥄㹖胣龮雦设볯邼胣㲑䐯噉ਾ䐼噉邀볯鞼볯邼胣㲑䐯噉ਾ†볯銈苣龃菣銈볯銈菣膃菣銈볯銈볯鎼裢鮽볯袼菣Ꞃ菣ꮃ菣膃菣覼苣궂苣붼菣膃菣鶽菣Ꞃ菣ꮃ볯钃菣뢂菣銈볯銈苣ꮃ菣궂苣龃菣㲉牢ਾ†볯銈苣龃菣銈볯銈볯鎼裢銃菣궃苣랂菣膃菣閃苣讃菣覼裢꺼裢ꆃ菣ꮃ菣ꦃ苣뎃裢銼裢ꮂ菣鲃菣뢅菣膃菣袼볯閼뷯螽胣邼볯邼볯龃菣ꊃ菣覼苣뒼볯ꚼ볯銼뷯겼볯ꮁ藥貂胣骶臣ꚁ菣ꪃ苣뎃볯醼볯邼볎胣醼볯閼菣ꪃ菣ꮃ볯銂諥袁胣뚺뛦銂볯莄臣랆跥鞁臣芀ꇥ隌菣ꪂ菣ꮃ볯钼볯캒겼胣邼볯隼菣ꪃ菣ꮃ볯銂苣ꪃ菣뢂臣鎁臣랷郥ꦉ臣ꂊ臣膀뛧蒁臣膀껥ꦸ臣ꞁ諥ꦸ臣龁胣ꒁ臣ꞁ胣랷郥ꦉ苣銼駦鎖铦貋臣膀藩뢅苣膃菣ꢁ볯궼臣ꦡ藩뒰뫦늶臣ꮁ裥超臣龁胣覜ꧦ꒱苣뒰볯醼韃볯膀臣蒁臣隃菣ꒂ菣ꞁ듦蒵臣膀蓧뒰ꇧ뢅菣袃菣Ꚃ菣ꞁ매ꖇ臣鮁臣芀럦袐觧銂뿦躁臣膀뫦ꊛ觥ꢁ臣ꚁ藩뢅苣膃菣骼菣궂苣뎃볯醼볯醼볯銂뷤ꢔ臣ꚁ苣ꪃ苣늂菣閃菣莃苣ꖃ苣궃菣袃苣ꦃ菣ꎂ菣ꚇ郧鞁臣芀듧讲臣閃菣꾂苣ꞃ菣銂郥辂臣膀뿦꺸臣膀臣蒁臣龜ꧧ뺹蟧閁臣讂臣膀믩늉臣몛뷤ꢁ臣ꚁ볯銈苣龃菣銈볯銈볯鎼裢꾂菣궃菣膃菣閃苣讃菣覼裢꺼裢ꆃ菣ꮃ菣ꦃ苣뎃裢銼裢ꮂ菣鲃菣뢅菣膃菣袼볯邼뷯螽胣躏軧鎼볯薼볯貁뻥覂苣龁볯ꎼ猼扵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰醼볯㲓猯扵ꢼ猼扵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰醼볯㲓猯扵꺼猼扵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰鎼⼼畳㹢볯㲯畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯㲒猯扵ꎼ뷯ꞁ臣궼볯袼볯ꦼ볯骼볯鞼볯膀볯颼볯袼볯ꢼ猼灵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰讼⼼畳㹰볯芀㰊䥄㹖胣邼볯颼볯醀⼼䥄㹖 鎼裢ꊂ菣躃裢隼裢袼볯銈苣궃菣ꆃ菣ꮃ菣Ꞃ菣ꮃ볯銈볯銈菣膃菣钃菣뢂菣銈볯銈苣ꮃ菣뎃藩ꆃ菣ꮃ볯醼볯趽뷯膀볯躼볯隼菣ꪃ菣ꮃ볯誁苣뎁藩隌諩袼볯閼뷯螽胣邼볯邼볯龃菣ꊃ菣覼苣馃菣뢂菣ꊂ菣뎂菣ꮃ볯銼뷯겼볯ꮁ諥袁胣鎁臣랷郥ꦉ苣醼볯邼蓢ꮁ볯閼駦鎖諥놆臣龁胣馃菣뢂菣ꊂ菣뎂菣ꮃ苣龜ꧧ꒙軥鞁胣뚺鯩ꒉ臣鞁臣ꊅ藩ꢂ菣ꮃ볯颃苣떂菣袼볯骼볯覼苣뾽铧馁苣랂菣ꮂ苣ꮃ菣ꦃ菣랂菣꾂菣麃菣낂菣閃苣벃臣袂苣膀껦馕觧銂닧붣臣龁胣钴닧ꪁ菣ꦃ苣랂菣뎃苣袐臣膀뿦꺸臣膀臣蒁臣膀鳧목매ꖇ臣鮁苣ꢁ胣蒻觨꺁鯥鎽臣鞁臣鎼裢ꊂ菣躃裢隼裢袼볯銈뷯뮼볯閃苣讃菣ꆃ菣ꮃ볯ꪂ苣랂볯ꆃ菣ꮃ뷯閃苣讃菣覼菣ꦃ苣뎃裢銼裢ꮂ菣鲃菣뢅菣膃菣袼볯躼볯趽뷯膀迥螎볯颼볯覼臣鞾苣貂臣骼볯㲣畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯邼⼼畳㹢볯㲨畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯邼⼼畳㹢볯㲮畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯㲓猯扵꾼猼扵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰鎼⼼畳㹢臣꺁볯뎼볯ꖼ볯覼볯鎼볯邼볯궼볯㲨畳⁰浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯㲋猯灵覼胣ં䐼噉邀볯鞼볯銼胣㲑䐯噉ਾ†볯銈苣龃菣銈볯銈볯鎼裢鮽볯袼菣Ꞃ菣ꮃ菣膃菣覼苣궂苣붼菣膃菣鶽菣Ꞃ菣ꮃ볯钃菣뢂菣銈볯銈苣ꮃ菣뎃藩ꆃ菣ꮃ볯閼볯颼뷯螽胣邼볯邼볯鞼菣ꪃ菣ꮃ볯銂菣뾂菣벃菣袼볯趽볯覼臣ꖅ苣膀뫦늶苣ꆃ菣ꮃ苣龃菣겂苣ꞁꏩ貒臣鮁臣芀럦袐觧銂꿥視껧궸臣銼駦鎖铦貋臣骶臣膀臣蒁臣莿룧鞁臣芀뫦ꊛ觥ꢁ臣ꚁ藩뢅苣膃菣骼菣궂苣뎃볯銼볯鎼볯銂뷤ꢔ臣讂苣ꪃ苣늂菣閃菣莃苣ꖃ苣궃菣袃苣ꦃ菣ꎂ菣ꮁ苣誂胣议闧ꦉ苣뺲ꏨ鞁臣芀듧讲臣閃菣꾂苣ꞃ菣銂郥辂臣膀뿦꺸臣膀臣蒁臣膀鳧목매ꖇ臣鮁苣ꢁ胣蒻觨꺁鷩뚙돨몛뷤ꢁ臣ꚁ볯銈苣龃菣銈볯銈菣膃菣銈볯銈볯鎼裢鮽볯袼菣Ꞃ菣ꮃ菣膃菣覼苣궂苣붼菣膃菣鶽菣Ꞃ菣ꮃ볯钃菣뢂菣銈볯銈苣ꮃ菣궂苣龃菣袼볯躼볯趽뷯膀迥螎볯馼볯覼臣鞾苣貂臣骼볯㲣畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯邼⼼畳㹢볯㲨畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯醼⼼畳㹢볯㲮畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯㲔猯扵꾼猼扵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰銼⼼畳㹢臣꺁볯뎼볯ꖼ볯覼볯鎼볯馼볯궼볯㲨畳⁰浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯㲋猯灵覼胣ં⼼䥄㹖㰊䥄㹖䐼噉邀껥붖뻤閼볯醀⼼䥄㹖㰊䥄㹖胣邼볯颼볯醀⼼䥄㹖 蒁臣ꒁ臣꺁ꃥ袐臣꾁胣隃菣ꊃ裢뎊ꛩ辗賥袐觧銂菣ꒂ菣벃賥鞁臣膀볥ꦼ臣隌郥ꦉ苣붣胩鞁臣鎁臣銂胣릂苣벃菣醼볯꾁ꓧ鞁臣蒁苣芀臣꺁껥붖뻤ꞁ臣膀菣궃菣뢅苣릂菣ꮃ볯貽뷯颽뷯颽볯銂뷤ꢔ臣ꚁ胣隃菣ꊃ裢钃菣뢂菣袼뷯颽뷯隽뷯覽뷯覼苣肃苣麃菣隌臣ꚁ胣袼뷯颽뷯颽볯銂뻥讂胣㲂牢ਾ†††††††††††††††苣궂菣ꂃ볯鞼戼㹲㰊䥄㹖愼栠敲㵦㈢〰㔵〳㘷⸰楴≦㈾〰㔵〳㘷⸰楴쉦゠〰ㄱ㰵愯㰾䐯噉ਾ䐼噉邀볯鞼볯钼胣㲑䐯噉ਾ†볯馀볯隼裢뢂苣龃菣銈볯貼볯馀裢뢂菣膃菣銈볯貼볯馀裢鎃菣ꦃ苣뎃裢閼볯隼胢銈苣ꮂ菣鲃苣떂菣覃戼㹲 鎼裢ꊂ菣躃裢隼裢隃菣ꊃ裢꺼裢ꆃ菣ꮃ菣ꦃ苣뎃裢銼裢ꮂ菣鲃苣떂菣覃볯袼볯邼볯邼뷯螽胣邼볯銼볯龃菣ꊃ菣覼苣꒼볯ꚼ臣뚺臣鞁胣骶臣ꚁ胣鎃苣袼菣誃苣ꦃ菣覼苣鲃菣뎃볯醼볯閼볯螽胣邼볯钼볯龃菣ꊃ菣覼胣ꮼ볯ꆼ뷯袼볯銼볯邼뷯螽胣邼볯鎼볯龃菣ꊃ菣覼臣袂臣낼뷯ꎼ뷯㲌畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯㲒猯扵袼뷯邽뷯蚽볯袼볯邼菣ꮃ볯膀볯閼볯颼뷯螽볯銂諥袁臣芀臣꺁럦袐觧銂ꫧꂴ룤ꮁ볯邼蓢ꞁ볯銼駦鎖铦貋臣龁胣趏뿥랷郥ꦉ苣뒰볯醼볯趽볯覼臣ꢳ臣膀藩뢅苣膃菣袼볯쎓銼볯趽볯覼臣붊蟥鞁臣芀鳦龩뇥銂菣ꦃ苣뎃볯閼볯趽볯覼臣鞴뗦鞁胣ꒁ臣ꞁ蓧뒰ꇧ뢅菣袃菣Ꚃ菣ꞁ매ꖇ臣鮁臣芀뿦躁臣膀뿦꺸臣膀볯낼볯ꎼ臣袂苣뺲ꏨ馁苣ꢁ胣몛뷤貁뻥覂苣膀臣貂苣뺹蟧閁臣讂臣膀铧邈觧颼볯钼볯趽뷯袼迥螎볯醼볯鎼볯覼臣鞾苣貂臣骼猼灵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰醼⼼畳㹰볯₨꺼볯늼볯钼볯邼볯ꢼ뷯貼볯꒼볯貽猼扵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰鎼⼼畳㹢볯骼듎볯躼볯邼볯鎽볯醼볯覼胣鞼볯颼볯袼뷯貼볯ꢼ볯膀볯躼볯閼볯鎽볯醼볯覼胣鎼볯邼볯袼뷯貼볯ꢼ볯鮼볯㲣畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯銼⼼畳㹢볯㲨畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯钼⼼畳㹢볯㲮畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯㲘猯扵꾼猼扵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰銼⼼畳㹢臣궼볯袼볯ꦼ볯骼볯邼볯躼볯閼볯궼볯㲨畳⁰浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯㲋猯灵覼胣ં⼼䥄㹖㰊䥄㹖䐼噉邀껥붖뻤閼볯醀⼼䥄㹖㰊䥄㹖胣邼볯颼볯醀⼼䥄㹖 鎼裢ꊂ菣躃裢隼裢뮼볯銈볯銃菣궃苣랂菣膃菣覼菣Ꞃ菣ꮃ볯銈볯銈菣膃菣钃菣뢂菣銈볯銈苣ꮃ菣궂苣龃菣㲉牢ਾ†볯銈苣龃菣銈볯銈菣궃菣銈볯銈菣膃菣钃菣뢂菣銈볯銈苣ꮃ菣궂苣龃菣袼볯躼볯邼뷯膀볯躼볯閼菣ꪃ菣ꮃ볯銂볯궼볯ꮁ뫦讁臣膀뛧蒁臣膀볯銈菣覃菣궂苣ꆃ菣ꮃ菣Ꞃ菣ꮃ菣궃菣뢅볯醼볯閼볯螽胣醼볯躼볯銼菣ꪃ菣ꮃ볯膀볯㲫畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯㲒猯扵ꎼ볯㲯畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯㲓猯扵袼볯躼볯螽胣銼볯躼볯龃菣ꊃ菣覼臣袂臣낼뷯袼볯낼뷯㲈畳⁢浸湬㩳灪∽瑨灴⼺眯睷樮潰朮⹯灪㸢볯㲓猯扵覼猼扵砠汭獮樺㵰栢瑴㩰⼯睷⹷灪⹯潧樮≰钼⼼畳㹢볯醼볯ꊃ菣薼胣醼볯邼뷯覼苣ꂊ臣龁胣鎁臣랷郥ꦉ苣馼볯莄臣銪듧许臣醼볯芙雩ꪔ详鞁臣芀迥鲿럦袐觧銂냦袼볯閼볯趽볯覼臣ꢳ臣膀藩뢅苣膃菣袼볯쎓鎼볯趽볯覼臣붊蟥鞁臣芀鳦龩뇥銂菣ꦃ苣뎃볯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