(57)【要約】８０℃よりも低いシーリング開始温度を有し、組成物の総量を基準としてエチレン由来のモノマー単位を１wt%未満含むポリプロピレン組成物であって、コポリマー（A）の総量を基準として１６〜３０wt%の１−ブテン由来のモノマー単位及び０〜０．５wt%のエチレン由来のモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマー（コポリマー（A））を３５〜６８wt%と、コポリマー（B）の総量を基準として３５〜５５wt%の１−ブテン由来のモノマー単位及び０〜１wt%のエチレン由来のモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマー（コポリマー（B））を６５〜３２wt%とを含むポリプロピレン組成物が開示される。上述の組成物のシーリング層を含むヒートシール可能なシートもまた開示される。【特許請求の範囲】
【請求項１】
８０℃よりも低いシーリング開始温度を有し、組成物の総量を基準として１wt%未満のエチレンから誘導されたモノマー単位を含むポリプロピレン組成物であって、３５〜６８wt%のコポリマー（A）と６５〜３２wt%のコポリマー（B）とを含み、
該コポリマー（A）は、コポリマー（A）の総量を基準として１６〜３０wt%の１−ブテン由来のモノマー単位及び０〜０．５wt%のエチレン由来のモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマーであり、
該コポリマー（B）は、コポリマー（B）の総量を基準として３５〜５５wt%の１−ブテン由来のモノマー単位及び０〜１wt%のエチレン由来のモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマーである、
ポリプロピレン組成物。
【請求項２】
前記コポリマー（A）中の１−ブテン由来のモノマー単位の量は、コポリマー（A）の総量を基準として１８〜３０wt%である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
コポリマー（A）の総量を基準として８４〜７６wt%のプロピレン由来のモノマー単位及び１８〜２４wt%の１−ブテン由来のモノマー単位を本質的に含むプロピレン／１−ブテンコポリマー（A）を４５〜６７wt%と、
コポリマー（B）の総量を基準として３８〜５０wt%の１−ブテン由来のモノマー単位及び０〜０．５wt%のエチレン由来のモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマー（B）を３３〜５５wt%と、
を含む請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
組成物の総量を基準として、コポリマー（A）の量は６０wt%以下であり、コポリマー（B）の量は少なくとも４０wt%である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５】
８０℃よりも低いシーリング開始温度を有し、組成物の総量を基準として１wt%未満のエチレン由来のモノマー単位を含むポリプロピレン組成物であって、３５〜６０wt%のコポリマー（A）と６５〜４０wt%のコポリマー（B）とを含み、
該コポリマー（A）は、コポリマー（A）の総量を基準として９〜３０wt%の１−ブテン由来のモノマー単位及び０〜０．５wt%のエチレン由来のモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマーであり、
該コポリマー（B）は、コポリマー（B）の総量を基準として３５〜５５wt%の１−ブテン由来のモノマー単位及び０〜１wt%のエチレン由来のモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマーである、
組成物。
【請求項６】
組成物の総量を基準として、コポリマー（A）の量は５８wt%以下であり、コポリマー（B）の量は少なくとも４２wt%である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
組成物の総量を基準として、コポリマー（A）の量は５６wt%以下であり、コポリマー（B）の量は少なくとも４４wt%である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項８】
コポリマー（B）中１−ブテン由来のモノマー単位の量は、コポリマー（B）の総量を基準として３８〜４７wt%である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項９】
ポリプロピレン粒子の１０wt%以下は、２０００μｍ以上の粒径を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
ポリプロピレン粒子の２０wt%以下は、１０００μｍ以上の粒径を有する、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１１】
７５℃未満、好ましくは７０℃未満のシーリング開始温度を有する、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
少なくとも１１０℃の融点、好ましくは１１５℃〜１３２℃の融点を有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
標準ASTM D1238（２３０℃；装填：２．１６ｋｇ）に準拠して測定したメルトフローインデックス（MFI）が１g/10min〜１０g/10minである、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
９０℃〜１４０℃のホット−タック範囲を有する、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の化合物を含む少なくとも１のシーリング層を組み込むことを特徴とするヒートシール可能な多層シート。
【請求項１６】
請求項１５に記載のシートを含む包装材料。
【請求項１７】
請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物の製造方法であって、相互連結された連続反応器内で、コポリマー（A）を形成し、次いでコポリマー（A）の存在下で気相重合によりコポリマー（B）を連続的に形成する工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、８０℃よりも低いシーリング温度を有するプロピレンポリマーベース化合物に関する。特に、本発明は、非常に低温のシーリング温度及び幅広いホット−タック範囲を有する異なる組成のプロピレンのランダムコポリマー２種を含む化合物に関する。本発明は、さらに、このような化合物が少なくとも１層のヒートシール可能な層に含まれている、ヒートシール可能な多層シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
プロピレンの結晶性ポリマーに基づく中心層を有し、一般に二軸方向に配向された（「BOPPフィルム」という）、非常に低温でシーリングする包装用の多層シートのヒートシール可能な層（「シーリング層」という）を製造するために、アクリル樹脂又はビニリデンクロライドのコポリマーを用いることは公知である。
【０００３】
このようなアクリル樹脂又はビニリデンクロライドのコポリマーの欠点は、これらの費用に加えて、二軸フィルムの中心層への適用の費用である。さらに、これらは、二軸フィルムの中心層を本質的に構成するポリプロピレンと親和性でなく、このように適用されたBOPPフィルムをリサイクル不能とする。
【０００４】
別の公知の実施は、エチレン又は１−ブテンを含むプロピレンのランダムコポリマー又はランダムターポリマーを用いることである。これらのランダムコポリマー又はランダムターポリマーの欠点は、非常に低いシーリング温度を達成するために、多くのコモノマーを組み込む必要があるということである。結果として得られる低融点は、シートを作製する機械又は例えば自動ディスペンサのいずれかのローラーへの固着などの問題を生じさせる。
【０００５】
エチレン及び／又は１−ブテンから誘導されるモノマー単位の有効量を含むプロピレンの２種のコポリマーを含む化合物を用いて、これらの欠点を解決する試みがなされている。
【０００６】
英国特許公開広報GB 2116989Aは、８０℃以下のシーリング温度を有するプロピレンのコポリマーに基づく化合物を記載する。しかし、エチレンから誘導されたモノマー単位を１wt%よりも多く含むこの化合物は、光学特性が悪く、ブロッキング耐性が低い。
【０００７】
欧州特許公開広報EP-A-067986は、８０℃以下のシーリング温度を有するプロピレンのコポリマーに基づく組成物を記載する。しかし、これらの組成物は、２種のプロピレンのランダムコポリマーを物理的にブレンドして得られるものであり、その一方はコモノマーが非常に豊富で２５％以下の量で存在する。この後者のコポリマーは、形態学的に低品位である。
【０００８】
我々のフランス特許FR2819815は、コポリマー（A）の総量を基準として８〜１６wt%の１−ブテンから誘導されたモノマー単位及び０．５wt%未満のエチレンから誘導されたモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマー（コポリマー（A））６１〜７４wt%と、コポリマー（B）の総量を基準として、３５〜５０wt%の１−ブテンから誘導されたモノマー単位及び０〜１wt%のエチレンから誘導されたモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマー（コポリマー（B））２６〜３９wt%と、を含み、シーリング開始温度が１００℃以下である、ポリプロピレン組成物を開示する。シーリング開始温度は、最も頻繁には少なくとも７０℃であり、より好ましくは少なくとも８０℃であると記載されており、８６℃及び９５℃のシーリング開始温度を有する２種の実施例が記載されている。コポリマー（A）中１−ブテンを１６％含み、シーリング開始温度が８０℃未満である組成物の特定の開示はない。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００９】
現在、我々は、シーリング開始温度が８０℃よりも大幅に低く、融点が比較的高いポリプロピレンベースの化合物を知見している。
第１の側面によれば、本発明は、シーリング温度が８０℃よりも低く、プロピレンポリマーの総量を基準として１wt%未満のエチレンから誘導されたモノマー単位を含むプロピレンポリマーベースの組成物であって、３５〜６８wt%のコポリマー（A）と、６５〜３２wt%のコポリマー（B）とを含み、
該コポリマー（A）は、コポリマー（A）の総量を基準として１６〜３０wt%の１−ブテンから誘導されたモノマー単位及び０〜０．５wt%のエチレンから誘導されたモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマーであり、
該コポリマー（B）は、コポリマー（B）の総量を基準として３５〜５５wt%の１−ブテンから誘導されたモノマー単位及び０〜１wt%のエチレンから誘導されたモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマーである、
組成物を提供する。
【００１０】
本発明の目的にとって、シーリング開始温度（以後、SITと略す）は、次のように決定される。２種の共押し出しされた二軸配向フィルム２５μｍ厚を、２個のジョーを有するOTTO BRUGGER HSG/C溶接機のジョーの間に位置づけて、本発明の化合物を含む層が互いにシールされるような態様で加熱する。３barの圧力を１秒間かける。冷却後、１００mm/minの速度にて引っ張り試験を行う。SITは、１００g/cmの強度で溶着部が存在する温度（℃で表される）である。二軸配向共押し出しフィルムは、プロピレンホモポリマー（MFI：２．８g/10min）の一次層２３μｍ厚と、本発明による化合物の層１μｍ厚と、からなる。これらのシートを作製するために、長手方向における延伸、横断方向における延伸を作用させる。
【００１１】
本発明による組成物のSITは、好ましくは７９℃以下であり、有利には７５℃未満であり、特に７０℃未満である。
本発明による化合物に用いられるプロピレンポリマーは、実施例に記載した方法に準拠する赤外線スペクトル分光法により決定したエチレン含量が、プロピレンポリマーの総量を基準として０．８３wt%を超えず、好ましくは最大でも０．５wt%であり、より好ましくは最大でも０．３wt%である。エチレンを含まないプロピレンポリマーが特に好ましい。
【００１２】
好ましくは、コポリマー（A）中の１−ブテンの量は、コポリマー（A）の総量を基準として１８〜３０wt%である。
本発明の好ましい組成物は、４５〜６７wt%のコポリマー（A）と、３３〜５５wt%のコポリマー（B）とを含み、
該コポリマー（A）は、コポリマー（A）の総量を基準として８４〜７６wt%のプロピレンから誘導されたモノマー単位及び１８〜２４wt%の１−ブテンから誘導されたモノマー単位を本質的に含むプロピレン／１−ブテンコポリマーであり、
該コポリマー（B）は、コポリマー（B）の総量を基準として３８〜５０wt%の１−ブテンから誘導されたモノマー単位及び０〜０．５wt%のエチレンから誘導されたモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマーである。
【００１３】
好ましくは、組成物中のコポリマー（A）の量は、プロピレンポリマーの総量を基準として、６０wt%以下であり、より好ましくは５８wt%以下であり、最も好ましくは５６wt%以下であり、組成物中のコポリマー（B）の量は、少なくとも４０wt%であり、より好ましくは少なくとも４２wt%であり、最も好ましくは少なくとも４４wt%である。
【００１４】
以後、「プロピレンから誘導されたモノマー単位」、「１−ブテンから誘導されたモノマー単位」及び「エチレンから誘導されたモノマー単位」をそれぞれ、略記号「Ｃ３」、「Ｃ４」及び「Ｃ２」で表す。
【００１５】
より多量のコポリマー（A）を含む化合物は、一般に、高すぎるSITを有し、一方、より少量のコポリマー（A）は、シート作製中及び／又はこれらのシートで作られた包装の貯蔵中に、ローラに固着し得る化合物をしばしば生じる。コポリマー（A）中のＣ４の含量がより多い化合物は、しばしば、形態学的に低品位であり及び／又は触媒活性が低い。コポリマー（B）中のＣ４の含量がより高い化合物は、活性が低く、形態学的に低品位であり、さもなければ反応器を気相に維持するという問題を有するかもしれない。コポリマー（A）及び（B）中のＣ４の含量がより低い化合物は、高すぎるSITを誘導するであろう。コポリマー（A）及び（B）中のＣ２の含量がより高い化合物は、融点が低すぎて、食品包装用シートの用途としては高すぎる有機溶剤に対する可溶性を示すフラクションを含む。
【００１６】
特に好ましいプロピレンポリマーベース化合物は、少なくとも４０wt%のコポリマー（A）を含み、より好ましくは少なくとも４５wt%のコポリマー（A）を含む。有利には、化合物は、最大でも６７wt%のコポリマー（A）を含み、一実施形態においては６０wt%以下のコポリマー（A）を含む。４５〜６７wt%のコポリマー（A）を含むプロピレンポリマーベース化合物が特に好ましい。
【００１７】
コポリマー（A）は、好ましくは、Ｃ４の量が、コポリマー（A）に対して少なくとも１８wt%であるが、２４wt%以下である。最大でも２４wt%の量が、良好な融点及びSITを兼備する化合物を得ることを可能とする。
【００１８】
コポリマー（A）は、０．５wt%以下のＣ２を含み得る。このＣ２の低い含量は、この化合物から作られるシートの印刷可能性を改良する。好ましくは、コポリマー（A）に含まれるＣ２の含量は、最大でも０．３wt%である。Ｃ２を含まないコポリマー（A）は、良好な光学特性を導く。
【００１９】
本発明による化合物中に存在するコポリマー（B）の量は、好ましくは少なくとも３３wt%であり、一実施形態においては少なくとも４０wt%である。有利には、化合物は、最大でも６０wt%のコポリマー（B）を含み、より好ましくは最大でも５５wt%のコポリマー（B）を含む。３３wt%〜５５wt%のコポリマー（B）を含むプロピリンポリマーベース化合物が特に好ましい。
【００２０】
コポリマー（B）は、好ましくは少なくとも３８wt%のＣ４を含む。良好な結果は、コポリマー（B）中のＣ４の量が最大でも５０wt%の場合に得られる。コポリマー（B）は、０〜１wt%のＣ２を含むこともできる。有利には、コポリマー（B）中のＣ２の含量は、最大でも０．５wt%である。Ｃ２を含まないコポリマー（B）が特に好ましく、良好な融点及びSITを兼備する化合物を導く。
【００２１】
本発明の別の側面は、８０℃よりも低いシーリング開始温度を有し、組成物総量を基準として１wt%未満のエチレンから誘導されたモノマー単位を含むポリプロピレン組成物であって、３５〜６０wt%のコポリマー（A）と、６５〜４０wt%のコポリマー（B）とを含み、
該コポリマー（A）は、コポリマー（A）の総量を基準として９〜３０wt%の１−ブテンから誘導されたモノマー単位及び０〜０．５wt%のエチレンから誘導されたモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマーであり、
該コポリマー（B）は、コポリマー（B）の総量を基準として３５〜５５wt%の１−ブテンから誘導されたモノマー単位及び０〜１wt%のエチレンから誘導されたモノマー単位を含むプロピレンのランダムコポリマーである、
ポリプロピレン組成物を提供する。
【００２２】
本発明による化合物は、抗酸化剤、防酸剤、抗UV剤、着色剤、充填剤、静電防止剤、潤滑剤又は滑りを補助する薬剤などの通常の添加剤を含み得る。これらは、一般に、例えば本発明による化合物からグラニュールを作る際等、溶融状態で混合することにより添加される。本発明による化合物のMFIは、必要であれば、例えば過酸化物と、好ましくは溶融状態で混合することにより調節され得る。添加剤の総含量は、一般に、本発明による化合物の総量を基準として５wt%を超えない。好ましくは、２wt%を超えない。一般に、ポリマー（A）及び（B）は、化合物の総量を基準として、少なくとも９５wt%を構成し、好ましくは少なくとも９８wt%を構成する。有利には、化合物は、ポリマー（A）及び（B）以外のポリマーを含まない。
【００２３】
本発明による化合物は、一般に、良好な光学特性を呈する。本発明による化合物のヘーズ（haze）は、通常は最大でも１．６％であり、より好ましくは最大でも１．３％である。ヘーズは、上述のようにして得られた共押し出し・二軸配向フィルムで、標準ASTM D 1003に準拠して測定され決定される。一般に、本発明による化合物の透明度は、上述のようにして得られた共押し出し・二軸配向フィルムで、標準ASTM D 1746に準拠して測定され、少なくとも７５％であり、より好ましくは少なくとも７８％である。最も頻繁には、この透明度は最大で１００％である。上述のようにして得られた共押し出し・二軸配向フィルムで、４５°にて標準ASTM D 2457に準拠して測定される輝度は、最も頻繁には少なくとも８０％であり、より好ましくは少なくとも８５％である。一般に、この輝度は最大でも１００％である。
【００２４】
本発明による化合物は、一般に、標準ASTM D1238（２３０℃、２．１６kg装填）に準拠して測定した場合に、少なくとも０．５g/10min、好ましくは少なくとも１g/10minのメルトフローインデックス（MFI）を呈する。MFI値は、典型的には２０g/10minを越えず、通常１５g/10minを越えない。最大でも１０g/10minのMFI値が得に好ましい。
【００２５】
本発明による化合物のホット−タック（hot-tack）範囲は、最も頻繁には８５〜１４５℃であり、より好ましくは９０〜１４０℃である。ホット−タック範囲は、以下のようにして決定される。SIT測定に関して上述した方法に従って得た２５μｍ厚の共押し出し・二軸配向フィルムの幅４ｃｍ、長さ２９．５ｃｍのストリップを一端に固定して、他端に６３．３ｇの錘を垂らした。ストリップを、OTTO BRUGGER HSG/C溶接機のジョーに隣接した位置に位置づけて、幅１ｃｍであり互いに離隔している２個のジョーがストリップに触れるようにする。錘と下方のジョーとの間の距離は８ｃｍであり、フィルムの固定ポイントと上方のジョーとの間の距離は１１ｃｍである。次いで、水平ロッドを用いて、ストリップの一部が各ジョーの表面を横断するように引かれて、ジョーの間でのストリップの側方変位距離が３ｃｍとなるように、２個のジョーの間を横断するようにストリップを引く。次いで、２個のジョーを５barの圧力で０．５秒間近づけて、ストリップの２個の部分を一緒に押圧する。ジョーを開いて、無傷のまま残っている溶着部のパーセンテージを測定する。この測定は、５℃の間隔で６０℃〜１６０℃の間の種々の温度で（SIT値が低いほど低くする）有効になされ、「ホット−タック範囲」は、ジョーを開いた後に観察される溶着部の少なくとも８０％が無傷のまま残っている温度範囲として規定される。
【００２６】
本発明の組成物の融点（Tf）は、標準ASTM D 3418に準拠する示差走査熱分析（DSC）により測定した場合に、有利には少なくとも１００℃であり、特に少なくとも１１０℃である。１００℃よりも低いTfを有する化合物は、固着問題を引き起こし得る。本発明の組成物のTfは、典型的には１３２℃以下であり、特に１３０℃以下である。１１５℃〜１２８℃のTfを有する化合物が特に好ましい。なぜなら、これらは、高処理量包装機械で用いることができ、貯蔵中に包装の固着を生じさせないBOPPフィルムを製造することを可能にするからである。
【００２７】
本発明による化合物中に用いられるプロピレンポリマーは、この目的での任意の公知の技術に従って得ることができる。
特に有利には、本発明による化合物中に用いられるプロピレンポリマーは、少なくとも２の連続ステージにおける重合により調製される。第１のステージのコースにて、コポリマーの一方が調製され、他方のコポリマーは最初のコポリマーの存在下で次の重合ステージのコースにて調製される。これらのステージの各々は、同じ重合媒体又は異なる重合媒体で効果的になされても良い。好ましくは、コポリマー（A）の調製が最初に行われ、次いで最初のステージで生じるコポリマー（A）の存在下でコポリマー（B）の調製が行われる。化合物中に用いられるプロピレンポリマーの調製の特に好ましいモードは、撹拌床もしくは好ましくは流動床モードにて機能する相互に連結された連続反応器内で、コポリマー（A）を合成し、次いでコポリマー（A）の存在下で、気相重合によりコポリマー（B）を連続的に合成することからなる。この後者の変形例は、凝集問題を生じず、本発明による化合物中に用いられるプロピレンポリマーの優れた粒径分布をもたらす。よって、一般に、プロピレンポリマー粒子の最大でも１０wt%が少なくとも２０００μｍの粒径を有し、より好ましくは粒子の最大でも２０wt%が少なくとも１０００μｍの粒径を有する。通常、本発明による化合物中に用いられるプロピレンポリマーの粒径分布は、粒子の最大でも３０wt%が少なくとも７１０μｍの粒径を有する。本発明による化合物中に用いられるプロピレンポリマーの粒径分布は、ASTM D 1921に準拠する篩法により決定される。本発明による化合物中に用いられるプロピレンポリマーの良好な形態学は、これらの化合物からグラニュールを作製する際に、重合反応器から送り出す問題や押出機に供給する問題を防止する。
【００２８】
本発明による化合物中に用いられるプロピレンポリマーは、十分に活性で生産力のある任意の触媒系により得ることができる。
本発明による化合物を調製するために好ましい触媒系は、
基本的な成分として、マグネシウム、チタン及び塩素を含む触媒固体と、
有機アルミニウム化合物、好ましくはトリアルキルアルミニウム、より好ましくはトリエチルアルミニウムと、
式
【００２９】
【化１】
2005504161.tif 000002
【００３０】
（式中、R1は１〜１２個の炭素原子を含む炭化水素基を表し、R2は１〜８個の炭素原子を含む炭化水素基を表し、ｎは１、２又は３である）
のアルコキシシラン類から一般に選択される電子供与化合物（外部電子供与体）と、
を含む。
【００３１】
外部電子供与体として好ましいアルコキシシラン類は、アルキルアルコキシ−及びシクロアルキルアルコキシ−シラン類であり、後者の中でもジ−及びトリ−メトキシシラン類が極めて好ましい。Ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、及びシクロヘキシルメチルジメトキシシランは、特に良好な結果を与える。
【００３２】
本発明により使用可能な触媒固体は、当業者には周知の触媒でよい。これらは、カルボキシ芳香族酸のモノ−及びジ−エステルの中から選択され、好ましくはジアルキルフタレートの中から選択され、非常に好ましくはジイソブチルフタレートから選択される電子供与化合物（内部電子供与体）を含むことが最も多い。本発明により使用可能な触媒固体は、固体の合成時にもしくは本発明による化合物を作る直前の重合ステージの時に効果的になされる予備重合ステージから生じる予備形成されたポリマーを多かれ少なかれ実質的な量で含むこともある。
【００３３】
触媒系の種々の構成成分は、一般に、有機アルミニウム化合物のアルミニウムと触媒固体のチタンとの間の原子比が３〜３００となり、好ましくは１０〜２５０となり、極めて好ましくは１５〜１００となるような態様で用いられる。さらに、有機アルミニウム化合物のアルミニウムと電子供与体化合物とのモル比は、一般に、０．５〜６０であり、好ましくは１〜５０であり、極めて好ましくは２〜３０である。
【００３４】
重合の他の一般的な条件は、当業者には周知である。温度は一般に、２０〜１５０℃であり、好ましくは４０〜９５℃であり、最も頻繁には５０〜７５℃である。重合は、一般に、大気圧よりも高い圧力にて効果的であり、好ましくは１〜３０  １０5Ｐａである。
【００３５】
本発明による化合物中に用いられるプロピレンポリマーの平均分子量は、水素、ジエチル亜鉛、アルコール、エーテル及びハロゲン化アルキルなどの１種以上の公知の分子量調節剤を添加することにより調整することができる。水素が、最も一般に用いられる。
【００３６】
モノマー及び分子量調整剤の必要量は、重合媒体に、連続的にもしくは断続的に導入されてもよい。
本発明による化合物は、触媒残渣及び／又は低分子量画分を排除するために、水、アルコール及び／又は炭化水素希釈剤で、１種以上の公知の処理に供することができる。
【００３７】
本発明による化合物は、ヒートシール可能なシートの製造に用いることに特に良好に適し、さらには、１のシーリング層又は複数のシーリング層を構成する多層シートの製造に特に適する。もちろん、本発明による化合物の２種以上を１のシーリング層または複数のシーリング層に用いることもできる。
【００３８】
本発明の更に別の側面によれば、本発明による化合物を含む少なくとも１のシーリング層を含む多層シートが提供される。
多層シートは、一般に、α−オレフィンの結晶性ポリマーであることが一般的である任意のポリマー物質からなるものでもよいベース層を含む。好ましくは、ベースシートは、プロピレンの結晶性ポリマーから実質的になる。このプロピレンの結晶性ポリマーは、更に、コモノマーの一般には８wt%未満、好ましくは５wt%未満のエチレン及び／又は１−ブテンを含むプロピレンのコポリマーであってもよい。通常、多層シートは、ベース層及び本発明による化合物を含む１又は複数のシーリング層に加えて、ベースシートと１又は複数のシーリング層との間に他の中間層を含み得る。
【００３９】
本発明による多層シートは、
−ベースシート及び本発明による化合物から予備形成された１以上のシートを加熱されたローラの間で加圧することによって相互結合させることにより；
−ベースシート上に本発明による化合物を積層させるために、有機溶剤中に本発明の化合物を含む溶液又は分散液でベースシートをコーティングすることにより；
−ベースシート上に本発明による化合物を積層させるために、本発明の化合物を含む層を溶融形態で押し出すことにより；
−本発明の化合物を含む１又は複数の層及びベースシートを別個に押し出して、共通のダイプレートを介して、溶融押出物を一緒にすることにより；
−本発明の化合物を含む１又は複数の層及びベースシートを多チャネルダイプレートを介して共押し出しすることにより；
得ることができる。
【００４０】
本発明による多層シートの厚みは、一般に５〜３００μｍであり、好ましくは１０〜１７０μｍである。本発明の化合物に基づくシーリング層の厚みは、一般に０．１〜５０μｍであり、好ましくは０．５〜３０μｍである。ベースシートの厚みは、一般に５〜２００μｍであり、好ましくは１０〜７０μｍである。
【００４１】
本発明による多層シートは、延伸せずに用いることもできる。本発明による多層シートは、本発明の化合物を含む１又は複数の層によるベースシートのクラッディングの後、多層シートの配向からみて、好ましくは一軸延伸され、より好ましくは二軸延伸される。この延伸は、以下の公知の方法：
−本発明による化合物を含む層を予備形成されたベースシート上に押出し、こうして得られた多層シートを二軸延伸する方法；
−ベースシートを初めに、金属ローラを含む一連のローラにより長手方向（機械方向（MD））に一軸熱延伸して；こうして得られた一軸延伸シート上に、本発明による化合物の１層を押出し、こうして得られた多層シートを横断方向（TD）に延伸する方法；
−本発明による化合物を含む１又は複数の層及びベースシートの共通ダイプレートによる押出により得た多層シートを、２回の連続ステージにて又は同時に、二軸（長手方向（MD）及び横断方向（TD）に）延伸する方法；
の任意の方法に従って効果的になされる。
【００４２】
後者の方法が好ましい。
こうして得た多層シートは、すべての包装用途に適する。これらは、高処理量包装機械にて、有利に用いられる。これらは、食品包装用に特に良好に適する。したがって、本発明は、本発明による多層シートに基づく包装材料をも包含する。
【００４３】
以下の実施例は、本発明を説明するものである。
これらの実施例において、MFI、SIT、Tf、粒径分布、「ホット−タック」範囲、ハーゼ、透明度及び輝度は、上述のように測定した。化合物中に用いたコポリマー（A）中Ｃ４含量及びプロピレンポリマー中Ｃ４含量は、核磁気共鳴（NMR）により決定し、wt%で示す。コポリマー（B）中Ｃ４含量は、化合物中に用いたプロピレンポリマー中Ｃ４含量、コポリマー（A）中Ｃ４含量及びコポリマー（B）含量から決定した。コポリマー（B）含量は、コポリマー（A）に関して化合物中に用いたプロピレンポリマーの触媒残渣から決定した。Ｃ２含量は、７３３ｃｍ-1及び７２０ｃｍ-1の吸収バンドからのフーリエ変換ＩＲ分光測定により決定し、wt%で表す。Ｃ３含量は、質量計（weight balance）により決定し、同様にwt%で表す。
【実施例１】
【００４４】
コポリマー（A）６５％及びコポリマー（B）３５％（すべてのパーセンテージは重量％である）を含むプロピレンポリマーを調製した。コポリマー（A）は、Ｃ３を８２％、Ｃ４を１８％含み、コポリマー（B）は、Ｃ３を５６％、Ｃ４を４４％含んでいた。プロピレンポリマー中のＣ４の総量は２７．１％であった。
【００４５】
コポリマー（A）及び（B）の各々の連続調製は、窒素、プロピレン、１−ブテン及び水素を含み、気体状反応媒体の均一化を効果的に行う撹拌子（agitating mobile）を具備する５リットルのオートクレーブ中で行った。オートクレーブの全圧を一定に維持するために、モノマー（Ｃ３及びＣ４）の自動調整を行った。質量分析法（mass spectrometry）により分析した重合オートクレーブの気相のモル組成は、オートクレーブの気相へのＣ３及びＣ４の導入モル比を調節できるようにした。コポリマー（A）のサンプルを取り出して分析した。
【００４６】
重合条件は、以下のTable 1に示す。
アルゴン雰囲気下で反応媒体中に導入された触媒系は、
−２．６wt%のTiと、１１wt%のMgCl2担持ジイソブチルフタレートと、を含む触媒固体、
−トリエチルアルミニウム（TEAL）、
−ｎ−プロピルトリメトキシシラン
を含む。
【００４７】
こうして得られたプロピレンポリマーの特性は、下記Table 1に示す。
APV 19TC25エクストルーダ（窒素雰囲気）において、以下の組成を有する化合物をグラニュール化した。
−上述のプロピレンポリマー  １００重量部；
−カルシウムステアレート  ０．０５重量部；
−ジヒドロタルサイト  ０．０５重量部；
−ペンタエリスリチルテトラキス（３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート）１／３（重量）及びトリス（２，４−ジ−ターシャリ−ブチル−フェニル）ホスファイト（CIBA SPECIALTY CHEMICALSからのIRGANOX（登録商標）B215）２／３（重量）からなる安定剤  ０．２０１重量部；
−CRODAからのエルカミドCRODAMIDE（登録商標）  ０．１０１重量部；
−GRACE DAVISONからのシリカSYLOBLOC（登録商標）45  ０．１２６重量部。
【００４８】
こうして得たグラニュールを用いて非配向キャストフィルムを作った。この非配向キャストフィルムの中心層は、エチレンを約０．４５wt%含み且つ２．８g/10minのMFIを呈するプロピレンのランダムコポリマーからなる９６２μｍ厚であり、外層は上述の化合物からなる２５μｍ厚であり、反対側の外層はランダムターポリマーELTEX（登録商標）P KS 300（SOLVAY POLYOLEFINS EUROPEから市販されている）からなる１２μｍ厚である。サンプル８．５×８．５ｃｍ2をキャストフィルムから切り取り、KARO（登録商標）IV二軸フレーム（BRUECKNER Maschinenbau GmbHから市販されている）上で延伸させた（共押し出し方向に５．５回、横断方向に８回）。こうして得たBOPPフィルムの本発明による化合物を含むシーリング層の特性は、下記Table 2に示す。輝度は、化合物を含む二軸フィルムの面で測定したことに留意すべきである。
【実施例２】
【００４９】
以下（wt%）を含むプロピレンポリマーを下記のように調製した。
コポリマー（A）５５％及びコポリマー（B）４５％。コポリマー（A）は、Ｃ３を８２％、Ｃ４を１８％含み、コポリマー（B）は、Ｃ３を６１％、Ｃ４を３９％含んでいた。プロピレンポリマー中のＣ４の総量は、２７．５％であった。
【００５０】
コポリマー（A）及び（B）の各々の連続調製は、実施例１に述べた一般的な条件に従って行った。
重合条件は、Table 1に示す。
【００５１】
このプロピレンポリマーを、実施例１に述べた条件でグラジュール化した。こうして得たMFIが３．２g/10minの化合物を用いて、実施例１に述べたようにBOPPフィルムを作製した。このシーリング層は、Table 2に示す特性を呈する。
【実施例３】
【００５２】
以下（wt%）を含むプロピレンポリマーを下記のように調製した。
コポリマー（A）５０％及びコポリマー（B）５０％。コポリマー（A）は、Ｃ３を８２％、Ｃ４を１８％含み、コポリマー（B）は、Ｃ３を５５％、Ｃ４を４５％含んでいた。プロピレンポリマー中のＣ４の総量は３１．５％であった。
【００５３】
コポリマー（A）及び（B）の連続調製は、実施例１に述べた一般的な条件に従って行った。
APV 19TC25エクストルーダ（窒素雰囲気）にて、以下の成分からなる化合物をグラニュール化した。
−上述のプロピレンポリマー  １００重量部；
−ジヒドロタルサイト  ０．０５重量部；
−ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）（CIBA SPECIALITY CHEMICALSからのIRGANOX（登録商標）1010）  ０．１０１重量部；
−テトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジイルビスホスフォナイト（CIBA SPECIALITY CHEMICALSからのIRGANOX（登録商標）P-EPQ）  ０．０７重量部。
【００５４】
ペレットについて測定したMFIは１０．１g/10minであった。
融点：DSC測定に２個の最大、６５．１℃と１２４．０℃がみられた。
関連する溶融エンタルピー：６１．２J/g
こうして得たペレットを、次いで、総厚が１mmに近い３層キャストフィルムの製造に用いた。
−チルロール（厚みは３５μｍに近い）と接触する層を上述のペレットで作製した；
−内部層を、SOOVAY POLYOLEFINS EUROPEから製造され市販されているELTEX（登録商標）P HL402N6986（技術的添加剤なしのホモポリマー）で作製した；
−最後の層（厚みは３５μｍに近い）を、SOLVAY POLYOLEFINS EUROPEから製造され市販されているELTEX（登録商標）P KS407で作製した。
【００５５】
このキャストフィルムから８．５ｃｍ2のサンプルを切り取った。サンプルを、BRUECKNER Maschinenbau GmbH製のKARO IVラボラトリストレッチャで延伸した（共押し出し方向に５．５回、横断方向に８回）。
【００５６】
こうして得たBOPPフィルムの本発明による化合物を含むシーリング層の特性は、下記Table 2に示す。
【実施例４】
【００５７】
下記（wt%）を含むプロピレンポリマーを以下のように調製した。
コポリマー（A）５０％及びコポリマー（B）５０％。コポリマー（A）は、Ｃ３を８０％、Ｃ４を２０％含み、コポリマー（B）は、Ｃ３を５５％、Ｃ４を４５％含んでいた。プロピレンポリマーのＣ４の総量は３２．５％であった。
【００５８】
コポリマー（A）及び（B）の各々の連続調製は、実施例１について述べた一般的な条件に従って行った。
次いで、ペレット及びフィルムを実施例４に述べたように調製した。
【００５９】
ペレットについて測定したMFIは、４．１g/10minであった。DSC測定による融点は２個の最大、６６．３℃及び１１９．７℃を与えた。関連する溶融エンタルピーは、５８．４J/gであった。
【００６０】
こうして得たBOPPフィルムの本発明による化合物を含むシーリング層の特性は、下記Table 2に示す。
【実施例５】
【００６１】
下記（wt%）を含むプロピレンポリマーを以下のように調製した。
コポリマー（A）５５％及びコポリマー（B）４５％。コポリマー（A）は、Ｃ３を８０％、Ｃ４を２０％含み、コポリマー（B）は、Ｃ３を５５％、Ｃ４を４５％含んでいた。プロピレンポリマーのＣ４の総量は３１．５％であった。
【００６２】
コポリマー（A）及び（B）の各々の連続調製は、実施例１について述べた一般的な条件に従って行った。
次いで、ペレット及びフィルムを実施例４に述べたように調製した。
【００６３】
ペレットについて測定したMFIは、４．３g/10minであった。DSC測定による融点は２個の最大、６５．４℃及び１１９．７℃を与えた。関連する溶融エンタルピーは、５９．６J/gであった。
［比較例６Ｒ］
本実験は、比較のために行った。
【００６４】
Ｃ３を８１％、Ｃ４を１８．４％、Ｃ２を０．６％（wt%）含むただ１種のコポリマーを含むプロピレンポリマーを以下のように調製した。
このコポリマーの調製は、ガス分配グリルを具備する流動床を備えた連続運転反応器内で行った。安定な定常濃度で窒素、プロピレン、１−ブテン、エチレン及び水素を含む気体シャトルを作って、コンプレッサを介して、この反応器全体に循環させた。
【００６５】
重合条件及びこうして得たコポリマーの特性は、Table 1に示す。
このコポリマーを、MFIが７．１g/10minであるグラニュールを得るために、必要量の２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリブチルペルオキシ）ヘキサンを添加した点を除いて、実施例１に述べた条件でグラニュール化した。こうして得たグラニュールは、実施例１に述べたようにBOPPフィルムを作製するために用い、このシーリング層はTable 2に示す特性を呈した。
【００６６】
この化合物の比較的高いSITは、非常に高処理量包装機械にヒートシール可能なフィルムとして用いる際のハンディキャップである。
【００６７】
【表１】
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【００６８】
【表２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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