(57)【要約】本発明は、精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類の製造方法、及びそのような方法から得られる組成物に関する。本発明の精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類は、様々な食品、飲料、医薬及び化粧品用途に使用するのに特に非常に適している。組成物は、乾燥重量で約５％未満のポリオール；約５ｐｐｍ未満の残留溶媒；約７００ｐｐｍ未満の低級アルキルエステル類；乾燥重量で約５％未満の石鹸及び遊離脂肪酸混合物；乾燥重量で約３％未満の灰を含む。さらに、これらの組成物は、約６未満の酸価を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｉ）約５％未満のポリオール；
ｉｉ）約５ｐｐｍ未満の残留溶媒；
ｉｉｉ）約７００ｐｐｍ未満の低級アルキルエステル類；
ｉｖ）約５％未満の石鹸及び遊離脂肪酸混合物；
ｖ）約３％未満の灰；及び
ｖｉ）約６未満の酸価
を含む、精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル組成物。
【請求項２】
前記ポリオールポリエステル組成物が、約４０％未満、好ましくは約３０％未満、より好ましくは約１８％未満のエステル化度を有する、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記溶媒が、ジメチルスルホキシド、ｎ−メチルホルムアミド、硫酸ジメチル、ホルムアミド、及びこれらの混合物から成る群から選択され、好ましくは前記溶媒がジメチルスルホキシドである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記低級アルキルエステルが、メチルエステル類、エチルエステル類、プロピルエステル類、ブチルエステル類、及びこれらの混合物から成る群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
前記精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステルが、精製された部分エステル化スクロース脂肪酸ポリエステルであり、前記ポリオールがスクロースであり、前記組成物が、約２％未満の前記ポリオール、約３ｐｐｍ未満の前記溶媒、約６００ｐｐｍ未満の前記低級アルキルエステル類、約３％未満の前記石鹸及び脂肪酸混合物、約１．４％未満の前記灰を含み、前記酸価が約４未満である、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
ｉ）約４％未満のスクロース；
ｉｉ）約３ｐｐｍ未満の残留溶媒；
ｉｉｉ）約７００ｐｐｍ未満の低級アルキルエステル類；
ｉｖ）約５％未満の石鹸及び遊離脂肪酸混合物；
ｖ）約３％未満の灰；及び
ｖｉ）約４未満の酸価
を含む、精製された部分エステル化スクロース脂肪酸ポリエステル組成物。
【請求項７】
前記組成物が、約１％未満の前記スクロース、約２ｐｐｍ未満の前記溶媒、約６５０ｐｐｍ未満の前記低級アルキルエステル類、約３％未満の前記石鹸及び脂肪酸混合物、約１．５％未満の前記灰を含み、前記酸価が約２．５未満である、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の精製された部分エステル化ポリオールポリエステル組成物を含む食品組成物。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の精製された部分エステル化ポリオールポリエステル組成物を含む飲料組成物。
【請求項１０】
請求項１〜７のいずれか１項に記載の精製された部分エステル化ポリオールポリエステル組成物を含む化粧品組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類の製造に関する。より詳細には、本発明は、水性及びアルコール系の精製工程を含む方法から得られる、精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類に関する。
【背景技術】
【０００２】
部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類は、それらの物理的特性の結果として、種々の食品、飲料及び化粧品組成物において乳化剤及び界面活性剤として一般に使用される。このような部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類を合成するための種々の技術が、当該技術分野には存在する。
【０００３】
米国特許第４，９２７，９２０号（ワグナー（Wagner）ら）には、糖、有機溶媒及び２を超える置換度を有する糖エステルを反応させることによって２未満の置換度を有する糖エステル類を製造する方法が開示されている。溶媒の回収は、前記有機溶媒の蒸留温度未満の温度で行われる。
米国特許第４，９９６，３０９号（マツモト（Matsumoto）ら）には、スクロース及び脂肪酸アルキルエステル類を触媒の存在下で反応させることによってスクロース脂肪酸エステル類を調製する方法が開示されている。得られたスクロースエステル類は収集されて、酸溶液で洗浄される。
【０００４】
部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類の従来の製造方法は有益であることがわかっているが、それらにはいくつかの欠点があり、そのうち最も顕著なものは、反応の制御が難しいこと、及び高価で複雑な連続精製技術を必要とすることである。さらに、これらの既知の方法は、反応全体にわたって複雑なサンプリング及び制御変更手順を利用せずには、最終生成物の正確な組成を的確に予測したり、一貫して制御することができない。
【０００５】
これらの既知の方法はまた、最終的な部分エステル化ポリオールポリエステル組成物において平均エステル化度を的確に制御できない。さらに、このような既知の合成技術から製造された部分エステル化ポリオールポリエステル組成物は、通常、溶媒、ポリオール、低級アルキルエステル類、灰、石鹸、遊離脂肪酸類、及びその他の望ましくない反応副生成物のような不純物を許容できない濃度で含有する。
このような制限が、これまで、種々の食品、飲料、医薬及び化粧品用途におけるこれらの化合物の産業適用性及びコスト的に有効な商業化を抑制してきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
それ故に、本発明の目的は、様々な産業及び商業用途に広く組み込まれるために必要な純度をもったポリオールポリエステル類の製造を可能にする、精製された部分エステル化ポリオールポリエステル類の合成方法を提供することにある。本発明の別の目的は、様々な産業及び商業用途に使用するのに十分な純度を有する、精製された部分エステル化ポリオールポリエステル組成物を提供することにある。本発明のさらに別の目的は、効率良く、コスト的にも有効であり、当該技術分野において現在既知で用いられるものよりも精製工程が少ない、精製されたポリオールポリエステル類の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類の製造方法、及びそのような方法から製造される組成物に関する。より詳細には、本発明は、水性及びアルコール系の精製方法を含む、部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類の調製方法に関する。本発明の精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類は、様々な食品、飲料、医薬及び化粧品用途に使用するのにとりわけ非常に適しており、約５％未満のポリオール；約５ｐｐｍ未満の残留溶媒；約７００ｐｐｍ未満の低級アルキルエステル類；約５％未満の石鹸及び遊離脂肪酸混合物；約３％未満の灰；並びに約６未満の酸価を含む。本発明の好ましい実施形態において、精製された部分エステル化ポリオールポリエステルは、約４％未満のスクロース；約３ｐｐｍ未満の残留溶媒；約７００ｐｐｍ未満の低級アルキルエステル類；約５％未満の石鹸及び遊離脂肪酸混合物；約３％未満の灰；並びに約４未満の酸価を含む、精製された部分エステル化スクロースポリエステルである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明は、部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類、特に高度に精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類を製造するためのエステル化方法を包含する。次に本発明を特定の実施形態を参照して詳細に説明する。
【０００９】
Ａ．（定義）
本明細書を通して種々の刊行物及び特許を参照する。本明細書で引用された参考文献は全て参考として本明細書に組み込まれる。他に指示されない限り、パーセント及び比率は全て重量で計算される。他に指示されない限り、パーセント及び比率は全て乾燥組成物総量に基づいて計算される。
【００１０】
全ての成分又は組成物の濃度は、その成分又は組成物の有効濃度に関するものであり、不純物、例えば、市販の供給源中に存在する可能性がある残留溶媒又は副生成物は除外されている。
【００１１】
本明細書で参照するのは、本発明で利用される様々な成分を含む構成成分の商品名である。本発明者は本明細書において、ある特定の商品名の物質により限定することは意図していない。商品名により参照されるそれらの材料と同等の材料（例えば、異なる供給元から異なる名称又はカタログ番号で入手されるもの）は、本明細書の組成物、キット及び方法において、置き換え、利用することができる。
【００１２】
本明細書で使用する時、また他に指示がない限り、所与の変数の値を示すのに数値範囲を使用することは、その記述された範囲内の別々の点だけに限定されることを意図するものではない。変数の値を示すのに数値範囲を使用することは、その記述された範囲を限定する値だけでなく、その範囲内に含まれる全ての値及び部分的な範囲をも含むことを意味すると、当業者は理解する。例として、Ａ〜Ｂの範囲の値を有するように開示された変数Ｘについて考える。当業者は、変数ＸがＡ〜Ｂの記述された範囲によって制限された全ての整数及び非整数の値を含むことを意味することを理解する。また当業者は、変数の値が、Ａ〜Ｂの範囲内の及び範囲を含む整数及び非整数の値によって制限された部分的な範囲の全ての組み合わせ及び／又は順列も含むことを理解する。
【００１３】
本明細書で使用する時、「部分エステル化ポリオールポリエステル」という用語は、ポリオールのエステル化度を超えるが、高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステルのエステル化度未満であるエステル化度を有するポリオールのエステル類を含むことを意図する。本明細書で使用する時、「エステル化度」という用語は、エステル化したポリオール組成物のヒドロキシル基の平均パーセントのことをいう。
【００１４】
本発明の実施形態の１つでは、ポリオールは８個のヒドロキシル基を有するスクロースである。部分エステル化スクロースポリエステルは、約５０％未満、好ましくは約４０％未満、より好ましくは約３０％未満、最も好ましくは約１５％未満のエステル化度を有するのが好ましい。本明細書で使用する時、エステル化度の計算は、存在し得る非エステル化ポリオール化合物を含まない。
【００１５】
発明の記載において、様々な実施形態及び／又は個々の特徴が開示される。当業者には明らかになるであろうが、これらの実施形態及び特徴のあらゆる組み合わせが可能であり、結果として本発明の好ましい実施となり得る。
【００１６】
Ｂ．（精製された部分エステル化ポリオールポリエステル脂肪酸組成物の合成方法）
一般に、本発明の精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類の調製方法は、初期反応混合物から初期反応生成物を形成する工程；前記初期反応生成物を二次反応混合物の存在下で反応させることによって二次反応生成物を形成する工程；任意に残存触媒を中和する工程；任意に三次反応生成物を形成して、蒸発のような方法によって反応成分（例えば、溶媒）を回収する工程；並びに前記三次反応生成物を精製して、単離した不純物及び／又は未反応成分を除去する工程を含む。
【００１７】
ｉ）初期反応生成物
初期反応生成物は、初期反応混合物を不活性雰囲気中にて、約３０分間〜約６時間の範囲の期間にわたって、約８０℃〜約１４０℃の範囲の温度にて反応させることによって形成される。
【００１８】
初期反応混合物は、第１ポリオール部分、高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステル、溶媒及び触媒を含む。好ましくは、触媒と高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステルとのモル比は、約０．０１：１〜約１０：１の範囲、より好ましくは約０．１：１〜約５：１の範囲、さらにより好ましくは約０．２５：１〜約１：１の範囲、最も好ましくは約０．４：１〜約０．６：１の範囲である。好ましくは、溶媒と、第１ポリオール部分、高度にエステル化したポリオールエステル脂肪酸及び触媒の総合重量との重量比は、約１：１〜約２０：１の範囲、より好ましくは約３：１〜約１０：１の範囲、最も好ましくは約４：１〜約６：１の範囲である。ポリオールと、高度にエステル化したポリオールポリエステルとのモル比は約０．１：１〜約３：１の範囲、より好ましくは約０．５：１〜約２：１の範囲である。
本発明の実施形態の１つでは、ポリオールはスクロースであり、高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステルは、約９５％のエステル化度を有するスクロースポリエステルである。
【００１９】
本明細書で使用する時、「ポリオール」という用語は、少なくとも２つの遊離のヒドロキシル基を含有する脂肪族又は芳香族化合物を含むことが意図される。本明細書に開示される方法を実行する際に、好適なポリオールの選別は単に選択の問題である。例えば、好適なポリオール類は、以下の部類から選択されてもよい：飽和及び不飽和の、直鎖及び分枝鎖の線状脂肪族；複素環式脂肪族を含めた、飽和及び不飽和の環状脂肪族；又は複素環式芳香族を含めた、単核若しくは多核性芳香族。炭水化物類及びグリコール類は、代表的なポリオール類である。特に好ましいグリコール類には、グリセリンが挙げられる。本明細書における使用に好適な単糖類は、例えば、マンノース、ガラクトース、アラビノース、キシロース、リボース、アピオース、ラムノース、プシコース、フルクトース、ソルボース、タジトース（tagitose）、リブロース、キシルロース、及びエリスルロースを含む。本明細書における使用に好適なオリゴ糖類は、例えば、マルトース、コージビオース、ニゲロース、セロビオース、ラクトース、メリビオース、ゲンチオビオース、ツラノース、ルチノース、トレハロース、スクロース、及びラフィノースを含む。本明細書における使用に好適な多糖類は、例えば、アミロース、グリコーゲン、セルロース、キチン、イヌリン、アガロース、ジラン類、マンナン、及びガラクタン類を含む。厳密に言えば、糖アルコール類は炭水化物類ではないが、天然に生じる糖アルコール類は非常に密接に炭水化物類に関連しているため、それらもまた本明細書における使用には好ましい。本明細書に用いるのに好適な、本質的に最も広く流通した糖アルコール類は、ソルビトール、マンニトール及びガラクチトールである。
【００２０】
本明細書に用いるのに特に好適な部類の物質は、単糖類、二糖類、及び糖アルコール類を含む。他の部類の物質としては、糖エーテル類及びアルコキシル化ポリオール類、例えばポリエトキシグリセロールが挙げられる。
本発明の実施形態の１つでは、ポリオールは、平均で、ポリオール分子あたりエステル化可能な、少なくとも４個、好ましくは少なくとも約５個、より好ましくは約８個のヒドロキシル基を有する。
【００２１】
好適なエステル化エポキシド伸長ポリオール類（esterified epoxide-extended polyols）としては、グリセロールあたり２〜１００個のオキシプロピレン単位を有するプロポキシル化グリセロールを、それぞれ米国特許第４，９８３，３２９号及び同第５，１７５，３２３号に記載されるように、Ｃ10〜Ｃ24脂肪酸類又はＣ10〜Ｃ24脂肪酸エステル類と反応させることによって調製されるエステル化プロポキシル化グリセロール類、並びにエポキシド及びトリグリセリドを、米国特許第５，３０４，６６５号に記載されるように脂肪族ポリアルコールと反応させることによって、又は米国特許第５，３９９，７２８号に記載されるように脂肪族アルコールのアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩と反応させることによって調製されるエステル化プロポキシル化グリセロール類が挙げられる。他のポリオール類としては、米国特許第５，６０３，９７８号及び同第５，６４１，５３４号に記載されるように約２を超える、好ましくは約２〜約８の範囲、より好ましくは約５以上のプロポキシル化指数を有するアシル化プロピレンオキシド伸長グリセロール類（acylated propylene oxide-extended glycerols）（ここでアシル基はＣ8〜Ｃ24、好ましくはＣ14〜Ｃ18化合物である）、並びに米国特許第５，５８９，２１７号及び同第５，５９７，６０５号に記載されるように脂肪酸エステル化プロポキシル化グリセロール類が挙げられる。
【００２２】
他の好適なエステル化エポキシド伸長ポリオール類は、エステル化アルコキシル化多糖類を含む。好ましいエステル化アルコキシル化多糖類は、米国特許第５，２７３，７７２号に記述されているように、無水単糖類単位を含有するエステル化アルコキシル化多糖類であり、より好ましくは無水単糖類単位を含有するエステル化プロポキシル化多糖類である。
【００２３】
ポリオールは、部分エステル化ポリオールポリエステル及び高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステルの両方のエステル化度未満のエステル化度を有する。第１のポリオール部分は、単一種又は単一分類のポリオール（例えば、スクロース）であってもよく、あるいは２種以上又は２分類以上のポリオール類（例えば、ソルビトールのような糖アルコール類；フルクトースのような単糖類；及びマルトースのようなオリゴ糖類）のブレンドであってもよい。
【００２４】
本明細書で使用する時、「高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステル」という用語は、ポリオール及び部分エステル化ポリオールポリエステルの両方のエステル化度を超えるエステル化度を有するポリオールのエステル類を含むことを意図する。本発明の実施形態の１つでは、高度にエステル化したポリオールポリエステルは少なくとも約７０％のエステル化度を有する一方で、さらにもう１つの実施形態では、高度にエステル化したポリオールポリエステルは少なくとも約９０％、好ましくは少なくとも約９５％のエステル化度を有する。
【００２５】
本発明の方法に用いるのに好適な高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステル類を合成するために、種々の方法が当該技術分野において知られている。このような方法の例は、米国特許第３，９６３，６９９号（リッジ（Rizzi）ら）に詳述されており、そこにはポリオール（例えばスクロース）、脂肪酸低級アルキルエステル（例えば脂肪酸メチルエステル）、アルカリ金属脂肪酸石鹸及び塩基性触媒の混合物を加熱して均質な溶融物を形成する無溶媒エステル交換方法が開示されている。過剰の脂肪酸低級アルキルエステルを前記溶融物に添加して、高度なポリオール脂肪酸ポリエステル類を形成する。次いで、通常使用される分離手順のいずれかによってポリエステル類を前記反応混合物から分離させる。蒸留又は溶媒抽出が好ましい。更なる好適な方法には、米国特許第４，５１７，３６０号（ヴォルペンハイン（Volpenhein）ら）；同第５，４２２，１３１号（エルセン（Elsen）ら）；同第５，６４８，４８３号（グランバーグ（Granberg）ら）；同第５，７６７，２５７号（シェーファーマイヤー（Schafermeyer）ら）、及び同第６，２６１，６２８号（ハウイー（Howie）ら）が挙げられ、それぞれを本明細書に参考として組み込む。
【００２６】
本発明の実施形態の１つでは、高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステル類は、分子あたり少なくとも平均４個の脂肪酸基を有するスクロース脂肪酸ポリエステル類である。本発明のもう１つの実施形態では、高度なポリオール脂肪酸ポリエステルは、分子あたり少なくとも平均５個の脂肪酸基を有するスクロース脂肪酸ポリエステルである一方、もう１つの実施形態では、スクロース脂肪酸ポリエステル類は、分子あたり平均約５〜約８個の脂肪酸基を有する。さらにもう１つの実施形態では、ポリオールポリエステルは、スクロースポリエステルの少なくとも約７５％がオクタエステルより成るスクロースポリエステルである。
【００２７】
高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステル類の脂肪酸鎖は、分枝状、線状、飽和、不飽和、水素添加、非水素添加、又はこれらの混合物であってもよい。脂肪酸エステル類の脂肪酸鎖は、全部で約６〜約３０個の炭素原子を有する。本明細書で使用する時、特定の長さの脂肪酸鎖を有する脂肪酸化合物とは、脂肪酸鎖の大部分、すなわち５０モル％を超える脂肪酸鎖が、記述した長さを有することを意味すると意図される。より詳細な実施形態では、脂肪酸化合物は、約６０モル％を超える、より詳細には約７５モル％を超える、記述した長さの脂肪酸鎖を有する。本明細書で使用する時、「脂肪酸エステル」は、脂肪酸鎖が全部で約２〜約２８個、通常約８〜約２２個の炭素原子を有する脂肪酸エステル類を含むことを意図する。脂肪酸エステル類は、分枝状、非分枝状、飽和、不飽和、水素添加、非水素添加、又はこれらの混合物であってもよい。
【００２８】
本発明の実施形態の１つでは、ポリエステルの脂肪酸鎖は分枝状又は線状であってもよく、全部で約８〜約２６個の炭素原子の脂肪酸鎖を有する脂肪酸エステル類から形成されてもよい。さらにもう１つの実施形態では、脂肪酸エステルの脂肪酸鎖は全部で約１６〜約２２個の炭素原子を有する。
【００２９】
他の好適なポリオール脂肪酸ポリエステル類は、米国特許第５，３７４，４４６号に記載されるようなポリエーテルグリコール連結セグメントを含むもの、並びに米国特許第５，４２７，８１５号及び同第５，５１６，５４４号に記載されるようなポリカルボキシレート連結セグメントを含むものを含む、エステル化連結アルコキシル化グリセリン類である。
【００３０】
さらなる好適なポリオール脂肪酸ポリエステル類は、米国特許第４，８６１，６１３号において記述されているように、一般式Ｐ（ＯＨ）A+C（ＥＰＯ）N（ＦＥ）Bのエステル化エポキシド伸長ポリオール類であって、式中、Ｐ（ＯＨ）はポリオールであり、Ａは２〜約８の一級ヒドロキシルであり、Ｃは全部で約０〜約８の二級及び三級ヒドロキシルであり、Ａ＋Ｃは約３〜約８であり、ＥＰＯはＣ3〜Ｃ6エポキシドであり、Ｎは最小エポキシル化指数平均数であり、ＦＥは脂肪酸アシル部分であり、Ｂは平均数であって、２より大きくＡ＋Ｃを超えない範囲である。当該最小エポキシル化指数平均数は、一般的にＡ以上で、当該ポリオールの９５％を超える一級ヒドロキシルが二級又は三級ヒドロキシルに変換されるために十分な数である。好ましくは、脂肪酸アシル部分は、Ｃ7〜Ｃ23アルキル鎖を有する。
【００３１】
高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステルは、単一種又は単一分類のポリオールポリエステル（例えば、スクロース）を含んでいてもよく、あるいは２種以上又は２分類以上のポリオールポリエステル類（例えば、ソルビトールのような糖アルコール類；フルクトースのような単糖類；及びマルトースのようなオリゴ糖類）のブレンドであってもよい。高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステル類のポリオール主鎖（例えば、高度にエステル化したスクロース脂肪酸ポリエステルのスクロース）は、ポリオールと同一の主鎖であってもよく、又は２以上の異なるポリオール主鎖を任意に含んでいてもよい。
【００３２】
本発明の実施形態の１つでは、ポリオールはスクロースであり、高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステルは主に（すなわち、約９５％を超える、好ましくは約９８％を超える、より好ましくは約９９％を超える）スクロース脂肪酸ポリエステルを含む。もう１つの実施形態では、ポリオールはグルコースであり、高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステルはスクロース脂肪酸ポリエステルである。さらにもう１つの実施形態では、ポリオールはスクロースであり、高度にエステル化した脂肪酸ポリエステルはスクロース脂肪酸ポリエステル及び高度にエステル化したエポキシド伸長ポリオールポリエステルを含む。
【００３３】
塩基性反応触媒として使用される好適な塩基性化合物としては、ナトリウム、リチウム及びカリウムのようなアルカリ金属類；ナトリウム−リチウム及びナトリウム−カリウム合金のような２以上のアルカリ金属類の合金；ナトリウム、リチウム及びカリウム水素化物のようなアルカリ金属水素化物類；ブチル−リチウムのようなアルカリ金属低級（Ｃ1〜Ｃ4）アルキル類；並びにリチウムメトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド及び／又はナトリウムメトキシドのような低級（Ｃ1〜Ｃ4）アルコール類のアルカリ金属アルコキシド類が挙げられる。他の好適な塩基性化合物としては、アルカリ金属類又はアルカリ土類金属類の炭酸塩類及び重炭酸塩類が挙げられる。好ましい部類の塩基性触媒としては、粒径が約１００ミクロン未満、好ましくは約５０ミクロン未満の、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸バリウム、又はこれらの化合物の混合物が挙げられる。このような好ましい触媒は、上述される、より慣習的な塩基性触媒と混合して使用することができる。炭酸カリウム及び／又はカリウムメトキシドも好ましい触媒である。これらの触媒は、本明細書に参考として組み込む米国特許第４，５１７，３６０号（ヴォルペンハイン（Volpenhein）ら）にさらに開示されている。
【００３４】
本出願人らは、初期反応期の間、初期反応混合物が可能な限り均質であるのが好ましいことを見出した。均質な初期反応混合物は、選択された溶媒の存在下で溶解する適切な反応混合物成分を選択することによって達成できる。好適な溶媒の例は、ジメチルスルホキシド、ｎ−メチルホルムアミド、硫酸ジメチル、ホルムアミド、及びこれらの混合物から成る群から選択される。ジメチルスルホキシドが特に好ましい溶媒である。
【００３５】
初期反応混合物成分の混合時に好ましい均質性度が、成分によって、又は選択された種々の他の処理パラメータによってすぐに達成されない場合、初期反応期中に十分な攪拌を適用し、ほぼ均一な混合物又はエマルションを形成してもよい。攪拌は、初期反応期間を通して均質性を維持するのに必要な期間にわたって適用すべきである。反応の間中、反応体の均質性を保証するのに必要な時間攪拌が適用されたら、さらなる攪拌を継続してもよいし、中断してもよいし、又は力を変動させて適用してもよい。
【００３６】
本明細書で使用する時、「十分な攪拌」という用語は、攪拌の停止に続いて、反応成分（例えば、初期反応混合物）が約１０秒を超える、好ましくは約２０秒を超える、より好ましくは約３０秒を超える、より好ましくは約４５秒を超える、最も好ましくは約６０秒を超える期間、別個の相に分離しないことを確実にするのに必要な攪拌レベルとして定義される。好ましくは、攪拌は、高度にエステル化したポリオールポリエステル脂肪酸のエステル化度が約９０％未満、好ましくは約８０％未満、より好ましくは約７５％未満、より好ましくは約６５％未満、より好ましくは約６０％未満、より好ましくは約５５％未満、最も好ましくは約５０％未満に低下するのを確実にするのに十分な期間、反応中に適用される。
【００３７】
本発明の実施形態の１つでは、不均質な初期反応混合物は、スクロース、約９５％のエステル化度を有する高度にエステル化したスクロース脂肪酸、炭酸カリウム触媒及び溶媒としてのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を含む。攪拌は回転翼を用いることによって適用される。反応を通して好適な均質性度を確実にするのに必要な攪拌度は、ウェーバー数（Weber Number）で約２０００〜約２０，０００の範囲とされ、約１０分〜約６時間の範囲の期間にわたって操作される。もう１つの実施形態では、好適な均質性を確実にするために必要な攪拌度は、ウェーバー数で約１０，０００とされ、およそ６０分適用される。さらに別の実施形態では、攪拌は、ウェーバー数で約９，０００とされ、１２０分間の反応時間全体にわたって適用される。
【００３８】
本明細書で使用する時、流体反応混合物に一連の粘度にわたって運動を誘導でき、それによって成分を分散させるいかなる装置も、本発明の方法に用いるのに好適な攪拌器である。好適な攪拌器の例としては、回転翼、パドル、ニーダー、螺旋ローター、シングルシグマブレード、ダブルシグマブレード、ねじ型攪拌器、リボン型攪拌器、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００３９】
本明細書で使用する時、「ウェーバー数」とは、反応混合物に適用される攪拌力の系の独立基準を与えることを意図した無次元数である。ウェーバー数は式１によって定義される。
【００４０】
【数１】
2005535600.tif 000002
【００４１】
ｉｉ）二次反応生成物
次いで、第２のポリオール部分を含む二次反応混合物を初期反応生成物と合わせる。第２のポリオール部分の量は、第２のポリオール部分の添加の後に、第１のポリオール部分及び第２のポリオール部分の総合量と、高度にエステル化したポリオール脂肪酸ポリエステルとのモル比が約１：１〜約４０：１の範囲、好ましくは約５：１〜約２０：１の範囲、より好ましくは約１２：１〜約１８：１の範囲であることを確実にするために十分な量である。
【００４２】
第２のポリオール部分は、単一種又は単一分類のポリオール（例えば、スクロース）であってもよく、あるいは２種以上又は２分類以上のポリオール類（例えば、ソルビトールのような糖アルコール；フルクトースのような単糖類；及びマルトースのようなオリゴ糖類）のブレンドであってもよい。さらに、第２のポリオール部分は、第１のポリオール部分と同一種又は分類のポリオールであってもよく、それらの同一種又は分類のポリオール類のブレンドであってもよい。あるいは、第２のポリオール部分は、異なる分類のポリオール類又はポリオール類のブレンドであってもよい。
【００４３】
二次反応生成物は、初期反応混合物及び二次反応混合物を合わせたものを不活性雰囲気中にて、約３０分〜約４時間の範囲の期間にわたって、約８０℃〜約１４０℃の範囲の温度にて反応させることによって形成される。
【００４４】
本出願人らは、二次反応生成物の形成中、反応混合物は可能な限り均質であるのが好ましいことを見出した。均質な反応混合物は、選択された溶媒の存在下で溶解する適切な反応混合物成分を選択することによって達成できる。初期反応生成物及び二次反応混合物の混合時に好ましい均質性度が、成分によって、又は選択された種々の他の処理パラメータによってすぐに達成されない場合、十分な攪拌を適用し、ほぼ均質な混合物又はエマルションを形成してもよい。攪拌は、反応期間を通して均質性を維持するのに必要な期間にわたって適用すべきである。反応の間中、反応体の均質性を保証するのに必要な期間にわたって攪拌が適用されたら、さらなる攪拌を継続してもよいし、中断してもよいし、又は力を変動させて適用してもよい。
【００４５】
本明細書で使用する時、「十分な攪拌」という用語は、攪拌の中断に続いて、反応成分（例えば、初期反応生成物及び二次反応混合物を合わせたもの）が約１０秒を超える、好ましくは約２０秒を超える、より好ましくは約３０秒を超える、より好ましくは約４５秒を超える、最も好ましくは約６０秒を超える期間にわたって、別個の相に分離しないことを確実にするのに必要な攪拌レベルとして定義される。好ましくは攪拌は、高度にエステル化したポリオールポリエステル脂肪酸のエステル化度が約５０％未満、好ましくは約４０％未満、より好ましくは約３０％未満、最も好ましくは約１５％未満となることを確実にするのに十分な期間にわたって、反応中に適用される。
【００４６】
本発明の実施形態の１つでは、不均質初期反応混合物は、スクロースポリオール、約９５％のエステル化度を有する高度にエステル化したスクロース脂肪酸、炭酸カリウム触媒及び溶媒としてのジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を含む。好適な均質性を確実にするために必要な攪拌度は、ウェーバー数で約１５，０００とされ、およそ６０分適用される。初期反応混合物は、初期反応期間中、均質なままである。二次反応混合物は、初期反応混合物と同一のスクロースポリオールを含み、初期反応生成物に添加される。ウェーバー数で約１０，０００とする攪拌を、約９０分間回転翼を回転させることによって適用する。初期反応生成物及び二次反応混合物は、二次反応期間中、均質なままである。
【００４７】
ｉｉｉ）触媒の中和
任意に、二次反応生成物の形成後に残存した触媒を酸で中和してもよい。この結果、本出願人らは、残存触媒を中和することにより、両方とも部分エステル化ポリオール脂肪酸組成物の純度に悪影響を及ぼす、水性精製中でのけん化及び塩基触媒作用を起こす加水分解反応の危険性が低減することを見出した。
【００４８】
残留触媒を効果的に中和するために、酸と総触媒とのモル比が、約０．０１：１〜約１：１の範囲、好ましくは約０．１：１〜約０．８：１の範囲、より好ましくは約０．６：１〜約０．８：１の範囲となるように、十分な量の酸を二次反応生成物に添加する。残留塩基触媒の中和に用いるのに好適な酸類の例としては、塩酸、リン酸、クロム酸、ヨウ素酸、安息香酸、フッ化水素酸、硫酸、亜硫酸、酢酸、ギ酸、硝酸、及びこれらの混合物から成る群から選択される酸類が挙げられる。
【００４９】
ｉｖ）三次反応生成物
任意に、三次反応生成物は、二次反応生成物の形成後に形成されてもよい。三次反応生成物を形成する第１目的は、残りの精製工程にもはや必要でない溶媒のような種々の初期反応混合物成分を回収することである。さらに、三次反応生成物の形成によって溶媒を除去することにより、最終的な部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル組成物に存在する溶媒の量が低減する。
【００５０】
三次反応生成物は、二次反応生成物を約０．０１ｍｍＨｇ〜約７６０ｍｍＨｇの範囲、好ましくは約０．１ｍｍＨｇ〜約２０ｍｍＨｇの範囲、より好ましくは約０．１ｍｍＨｇ〜約１０ｍｍＨｇの範囲、最も好ましくは約０．１ｍｍＨｇ〜約５ｍｍＨｇの範囲の圧力で、約３０分〜約４時間の範囲の期間にわたって反応させることによって形成される。
【００５１】
本発明の実施形態の１つでは、所望の反応圧力が、三次反応生成物が形成される温度を決定する。本発明のもう１つの実施形態では、所望の反応温度が、使用される反応圧力を決定する。好ましくは、三次反応生成物は、初期反応混合物に使用される溶媒の蒸留が起こる温度と圧力との組み合わせで形成される。
【００５２】
さらにもう１つの実施形態では、溶媒はジメチルスルホキシドである。ジメチルスルホキシドの好ましい温度−圧力の組み合わせは、約０．０１ｍｍＨｇ及び約−１８℃、約０．１ｍｍＨｇ及び約４℃、約０．５ｍｍＨｇ及び約２３℃、約５ｍｍＨｇ及び約５８℃、約１０ｍｍＨｇ及び約７０℃、約２０ｍｍＨｇ及び約８５℃、並びに約７６０ｍｍＨｇ及び約１８９℃から成る群から選択される。
【００５３】
当業者は、本明細書の開示を読めば、好ましい温度と圧力との組み合わせに開示される温度は反応成分の温度のことをいい、反応成分を加熱するのに使用される装置の温度設定のことではないことを理解する。当業者はまた、温度が純粋な溶媒の蒸留温度に基づいた近似値であり、溶媒の純度によってわずかに変化し得ることを理解する。
【００５４】
本発明の実施形態の１つでは、残存触媒の中和工程は、二次反応生成物の形成の後であるが、三次反応生成物の形成前に行われる。もう１つの実施形態では、三次反応生成物は、残存触媒の中和の前であるけども二次反応生成物の形成の後に形成される。さらにもう１つの実施形態では、残存触媒は、三次反応生成物を形成することなしに酸を用いて中和される。さらにもう１つの実施形態では、三次反応生成物は形成されるが、残存触媒は中和されない。
【００５５】
ｖ）精製
（ａ）無溶媒水性精製方法
本発明の反応生成物は、水洗浄溶液の適用を介する水性精製方法によって精製されてもよい。本出願人らは、必要な純度をもった部分エステル化ポリオールポリエステル組成物を得るために、水性精製方法は、組成物の目的用途のための最終生成物の純度要件（例えば、食品等級の純度）に悪影響を与え得る溶媒を含むべきでないことを見出した。二次反応生成物の形成後に添加されたいかなる溶媒も精製方法を介して最終的に除去されなければならないので、水性精製方法が無溶媒精製方法であるのが特に好ましい。
【００５６】
水洗浄溶液は、約０．１％〜約５％の塩及び約９５％〜約９９．９％の水を含む。水洗浄溶液は、約２分〜約３０分の範囲、好ましくは約５〜１０分の範囲の期間にわたって適用される。水洗浄溶液と、精製されるべき反応生成物（例えば、二次反応生成物；三次反応生成物；酸中和された二次反応生成物；又は酸中和された三次反応生成物）の初期重量との重量比は、約３：１〜約３０：１の範囲、好ましくは約５：１〜約２０：１の範囲、より好ましくは約８：１〜約１５：１の範囲である。水洗浄溶液の温度は、約２０℃〜約１００℃の範囲であり、精製されるべき反応生成物の温度は、約２０℃〜約１００℃の範囲である。好ましくは、水洗浄溶液の温度は、大部分の脂肪酸エステル類が不飽和である場合には約２０℃〜約６０℃の範囲であり、大部分の脂肪酸エステル類が飽和である場合には約４０℃〜約８０℃の範囲である。
【００５７】
本発明に用いるのに好適な塩類の例としては、カルシウム塩類、マグネシウム塩類、バリウム塩類、ナトリウム塩類、カリウム塩類、セシウム塩類、及びこれらの混合物から成る群から選択される塩類が挙げられる。本発明に用いるのに好ましい塩類としては、塩化リチウム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、硫酸リチウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、硫酸カルシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、硫酸バリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ化カリウム、硫酸カリウム、塩化セシウム、臭化セシウム、ヨウ化セシウム、硫酸セシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される塩類が挙げられる。塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、硫酸カルシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される塩類が特に好ましい。
【００５８】
好ましくは、水洗浄溶液の水部分は、塩を導入する前に約２分〜約１５分の範囲の期間にわたって、精製されるべき反応生成物と混合される。続いて、塩を水／反応生成物の組み合わせに添加し、約２分〜約１５分の範囲の追加の期間にわたって混合する。理論に束縛されるものではないが、本出願人らは、塩が、最終生成組成物から不純物及びその他の望ましくない反応副生成物を分離するのを促進すると考える。
【００５９】
水洗浄溶液の適用に続いて、不純物、未反応成分及び反応副生成物を、洗浄された反応生成物から収集し、除去する。洗浄された反応生成物は２つの別個の層に分離する。頂部層は、除去され廃棄されるべき不純物、溶媒、反応副生成物及び未反応の反応成分を含有する。底層は、部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステルを含有する。任意に、頂部層を収集し、処理して所望の反応成分及び／又は副生成物（例えば、ポリオール及び溶媒）を回収及び／又はリサイクルしてもよい。
【００６０】
別個の相への分離は、洗浄された反応生成物を重力沈殿させて達成されてもよい。不純物を分離及び単離する好ましい方法は、約５分〜約３０分の範囲の期間、約１００Ｇ〜約１５０００Ｇの力を適用して遠心分離することを含む。あるいは、精製されるべき反応生成物（例えば、二次反応生成物；三次反応生成物；酸中和された二次反応生成物；又は酸中和された三次反応生成物）の大部分（すなわち、約５０％超過）の脂肪酸エステル類が不飽和脂肪酸エステル類を含む場合、別個の相への分離は温度低下によって達成されてもよい。洗浄された反応生成物の温度を約２０℃未満、好ましくは約１５℃未満、より好ましくは約１０℃未満、より好ましくは約５℃未満、最も好ましくは約０℃以下の温度に低下させる温度分離工程は、無溶媒水性洗浄溶液で洗浄した後に起こる。温度が低下するにつれて、洗浄された反応生成物は２つの別個の層に分離し、上層は不純物を含有し、底層は精製された反応生成物を含む。不純物を含有する上層は収集され、除去される。精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類を含む底層は、最終処理のために収集されるか、又は追加の精製工程に供されることができる。
【００６１】
本明細書に記載される不純物及び望ましくない反応副生成物の単離及び除去のための種々の技術は、独立して、又は組み合わせて使用されてもよい。本発明の実施形態の１つでは、不純物の単離は遠心分離によって起こる。もう１つの実施形態では、単離は、遠心分離及び温度低下方法の両方を用いることによって達成される。さらにもう１つの実施形態では、反応生成物を無溶媒水洗浄溶液で洗浄する工程、次いで洗浄された反応生成物を遠心分離して不純物を単離する工程を含む生成物の精製サイクルを、全部で１０回繰り返す。１０回目の洗浄−遠心分離サイクルに続いて、洗浄された反応生成物の温度を約０℃まで低下させる。温度が０℃に近づくにつれて、洗浄された反応生成物は２つの別個の層に分離する。不純物を含有する頂部層は単離されて除去され、精製された反応生成物を含む底層は最終処理のために収集される。
【００６２】
反応生成物を洗浄し、部分エステル化ポリオールポリエステルを分離及び収集する精製方法は、精製サイクルの終わりでの生成組成物、及び所望の最終生成物の純度仕様によって、任意に１回以上追加して行われてもよい。好ましくは、精製サイクルは、特に高度に精製するために、約１〜約２０回の範囲で繰り返される。
【００６３】
本発明の実施形態の１つでは、水洗浄精製工程を約５〜約１５回の範囲で繰り返す。各精製サイクルに使用される水洗浄溶液の量は、精製されるべき反応生成物の初期重量（すなわち、第１の精製サイクルの前の反応生成物の重量）に基づいて計算される。各サイクルにおいて、水洗浄溶液と、精製されるべき洗浄された反応生成物（例えば、二次反応生成物；三次反応生成物；酸中和された二次反応生成物；又は酸中和された三次反応生成物）の初期重量との重量比は、約３：１〜約３０：１の範囲内、好ましくは約５：１〜約２０：１の範囲、より好ましくは約８：１〜約１５：１の範囲である。
【００６４】
利用される水洗浄溶液の量は、各精製サイクルで実質的に同一であってもよく、あるいはサイクル毎に変更してもよい。さらに、水洗浄溶液に利用される塩の量は、各精製サイクルで実質的に同一であってもよく、あるいはサイクル毎に変更してもよい。種々の精製サイクルの水洗浄溶液内における様々な量の水及び塩の組み合わせも考慮される。
【００６５】
実施形態の１つでは、第１の精製サイクルに続く精製サイクルの水洗浄溶液に利用される塩の量は、第１の精製サイクルに利用される塩の量未満である。
それぞれの精製サイクルについて、水洗浄溶液の温度は、約２０℃〜約１００℃の範囲であり、精製されるべき反応生成物の温度は、約２０℃〜約１００℃の範囲である。
【００６６】
任意に、水洗浄溶液と、精製されるべき反応生成物との重量比は、水洗浄溶液と、所定の精製サイクルで精製されるべき反応生成物の重量との重量比が約３：１〜約３０：１の範囲、好ましくは約５：１〜約２０：１の範囲、より好ましくは約５：１〜約１０：１の範囲になるように、各精製サイクルの後に再計算されてもよい。
【００６７】
精製されるべき反応生成物（例えば、二次反応生成物；三次反応生成物；酸中和された二次反応生成物；又は酸中和された三次反応生成物）の大部分（すなわち、約５０％超過）の脂肪酸エステル類が不飽和脂肪酸エステル類を含む場合、精製サイクルの最終期は任意に凍結工程を含んでいてもよい。凍結工程は、最終水性洗浄及び遠心分離の後に起こる。
【００６８】
水洗浄溶液を用いる最終洗浄の後、不純物及び他の望ましくない反応副生成物を含有する頂部層は収集されて、除去される。次いで、精製された反応生成物を含む底層の温度は、約０℃以下の温度に低げられる。温度が低下するにつれて、底層は２つの別個の層に分離し、凍結上層は不純物を含有し、凍結底層はさらに精製された反応生成物を含む。不純物を含有する凍結上層は収集されて廃棄され、部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類を含む精製された反応生成物が残る。
【００６９】
（ｂ）アルコール精製方法
本発明の反応生成物は、任意に、アルコール洗浄溶液の適用によるアルコール精製方法によって精製されてもよい。本出願人らは、必要な純度をもった部分エステル化ポリオールポリエステル組成物を得るために、アルコール精製方法は、組成物の目的用途のための最終生成物の純度要件（例えば、食品等級の純度）に悪影響を与え得る追加の溶媒を含むべきでないことを見出した。二次反応生成物の形成後に添加されるいかなる溶媒も、精製方法により最終的に除去されなければならないので、アルコール洗浄溶液は、アルコール洗浄方法によって実質的に除去されない、好ましくは完全に除去されない追加の成分を含有しないことが好ましい。本発明の特に好ましい実施形態は、アルコール洗浄溶液が、おそらくアルコール以上に最終生成物純度に悪影響を及ぼさない濃度の不純物以外の成分を含まないものである。
【００７０】
アルコール洗浄溶液は、約２原子〜約５原子の範囲の炭素鎖長を有するアルコール類を含む。アルコール洗浄溶液は、約２分〜約３０分の範囲、好ましくは約５〜１０分の範囲の期間にわたって適用される。アルコール洗浄溶液と、精製されるべき反応生成物（例えば、二次反応生成物；三次反応生成物；酸中和された二次反応生成物；又は酸中和された三次反応生成物）の初期重量との重量比は、約３：１〜約３０：１の範囲内、好ましくは約５：１〜約２０：１の範囲、より好ましくは約５：１〜約１０：１の範囲である。
【００７１】
アルコール洗浄溶液の温度は、約２０℃〜約１００℃の範囲であり、精製されるべき反応生成物の温度は、約２０℃〜約１００℃の範囲である。好ましくは、アルコール洗浄溶液の温度は、大部分の脂肪酸エステル類が不飽和である場合には約２０℃〜約６０℃の範囲であり、大部分の脂肪酸エステル類が飽和である場合には約４０℃〜約８０℃の範囲である。
【００７２】
本発明に用いるのに好適なアルコール類の例としては、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、分枝状及び非末端形態のＣ2〜Ｃ5アルコール類、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましいアルコール類は、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、及びこれらの混合物から成る群から選択される。
【００７３】
アルコール洗浄溶液の適用に続いて、不純物、未反応成分及び反応副生成物は、洗浄された反応生成物から収集され、除去される。洗浄された反応生成物は２つの別個の層に分離する。底層は、除去され廃棄されるべき不純物、溶媒、反応副生成物及び未反応の反応成分を含有する。頂部層は、部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステルを含有する。任意に底層を収集し、処理して所望の反応成分及び／又は副生成物（例えば、ポリオール及び溶媒）を回収及び／又はリサイクルしてもよい。
【００７４】
別個の相への分離は、不純物及び副生成物を重力沈殿させて達成されてもよい。不純物を分離及び単離する好ましい方法は、約５分〜約３０分の範囲の期間にわたって、約１００Ｇ〜約１５０００Ｇの範囲、好ましくは約２，０００Ｇ〜約１０，０００Ｇの範囲の力を適用して遠心分離することを含む。
【００７５】
アルコールを用いて反応生成物を洗浄し、部分エステル化ポリオールポリエステルを分離及び収集する精製サイクルは、精製サイクルの後での生成組成物、及び所望の最終生成物の純度によって、任意に１回以上追加して行われてもよい。好ましくは、精製方法は、特に高度の精製度を達成させるために、約１〜約２０回の範囲で繰り返される。
【００７６】
本発明の実施形態の１つでは、アルコール洗浄精製工程を約５〜約１５回の範囲で繰り返す。各精製サイクルに使用されるアルコール洗浄溶液の量は、精製されるべき反応生成物の初期重量（すなわち、第１の精製サイクルの前の反応生成物の重量）に基づいて計算される。各サイクルにおいて、アルコール洗浄溶液と、精製されるべき洗浄された反応生成物（例えば、二次反応生成物；三次反応生成物；酸中和された二次反応生成物；又は酸中和された三次反応生成物）の初期重量との重量比は、約３：１〜約３０：１の範囲内、好ましくは約５：１〜約２０：１の範囲、より好ましくは約８：１〜約１５：１の範囲である。利用されるアルコール洗浄溶液の量は、各精製サイクルで実質的に同一であってもよく、あるいはサイクル毎に変更してもよい。
【００７７】
それぞれの精製サイクルについて、アルコール洗浄溶液の温度は、約２０℃〜約１００℃の範囲であり、精製されるべき反応生成物の温度は、約２０℃〜約１００℃の範囲である。
任意に、アルコール洗浄溶液と、精製されるべき反応生成物との重量比は、アルコール洗浄溶液と、所定の精製サイクルで精製されるべき反応生成物の重量との重量比が約３：１〜約３０：１の範囲、好ましくは約５：１〜約２０：１の範囲、より好ましくは約５：１〜約１０：１の範囲になるように、各精製サイクルの後に再計算されてもよい。
【００７８】
Ｃ．（精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル類の組成物）
本発明の精製された部分エステル化ポリオールポリエステル脂肪酸組成物は、一般に、約５０％未満、好ましくは約４０％未満、より好ましくは約３０％未満、より好ましくは約１５％未満のエステル化度を有する部分エステル化ポリオールポリエステルを含む。さらに、精製された部分エステル化ポリオールポリエステル脂肪酸組成物は、約５％未満のポリオール、好ましくは約３．５％未満のポリオール、より好ましくは約２％未満のポリオール、より好ましくは約１．１％未満のポリオール；約５ｐｐｍ（１，０００，０００分の１重量）未満の残留溶媒、好ましくは約４ｐｐｍ未満の残留溶媒、最も好ましくは約３ｐｐｍ未満の残留溶媒；及び約７００ｐｐｍ未満の低級アルキルエステル類、好ましくは約６５０ｐｐｍ未満の低級アルキルエステル類、より好ましくは約５００ｐｐｍ未満の低級アルキルエステル類、より好ましくは約２００ｐｐｍ未満の低級アルキルエステル類、より好ましくは約１００ｐｐｍ未満の低級アルキルエステル類、最も好ましくは約５０ｐｐｍ未満の低級アルキルエステル類を含む。さらに、精製された部分エステル化ポリオールポリエステル組成物は、約５％未満の石鹸及び遊離脂肪酸混合物、好ましくは約４．５％未満の石鹸及び遊離脂肪酸混合物、より好ましくは約４％未満の石鹸及び遊離脂肪酸混合物、より好ましくは約３．５％未満の石鹸及び遊離脂肪酸混合物、最も好ましくは約３．３％未満の石鹸及び遊離脂肪酸混合物を含む。
【００７９】
精製された部分エステル化ポリオールポリエステル類はまた、約３％未満の灰、好ましくは約２％未満の灰、より好ましくは約１．７％未満の灰を含む。本明細書で使用する時、用語「灰」は硫酸化灰のことをいう。本発明の硫酸化灰の量は、５ｇの試料を白金皿に計量することによって計算される。次いで、５ｍＬの１０％硫酸（Ｈ2ＳＯ4）を試料に添加し、混合物を炭化するまで加熱する。次いで、炭化灰を、灰化するまで５５０℃でマッフル炉にて焼く。２〜３ｍＬの１０％硫酸のアリコートを添加し、炭化するまで混合物を再び加熱する。灰化するまで混合物を再び５５０℃で焼く。この方法は灰が一定の重量を維持するまで繰り返される。硫酸化灰のパーセントは、残存灰の重量を試料の重量で割ることによって計算される。
さらに、本発明の精製されたポリエステル組成物は、約６未満の酸価、好ましくは約４未満の酸価、より好ましくは約３未満の酸価、最も好ましくは約２未満の酸価を有する。
【００８０】
理論に束縛されるものではないが、本出願人らは、低級アルキルエステル不純物の残留濃度が、初期反応混合物に含まれる前の高度にエステル化したポリオールポリエステル脂肪酸類内の不純物として存在するそれらの量に起因することがあると考える。石鹸及び遊離脂肪酸混合物は、ポリオール分解及び触媒中和反応から得られた副生成物であると考えられる。灰も、精製された部分エステル化ポリオールポリエステル組成物の合成のうち種々の分解及び精製工程の副生成物であると考えられる。
【実施例】
【００８１】
次は、本発明に従って使用される、部分エステル化ポリオールポリエステル及び精製された部分エステル化ポリオールポリエステル組成物、並びにそれらの製造方法の非限定例である。以下の例は本発明を説明するために提供され、いかなる状況においても本発明の精神及び範囲を限定することを意図しない。
【００８２】
（実施例１）
本実施例において、初期反応混合物は、完全に飽和したステアリン脂肪酸を基準にして９６％のエステル化度を有する７５ｇ（０．０３１２モル）のスクロースポリエステル、１０．８ｇ（０．０３１６モル）のスクロース、３ｇ（０．０２１７モル）の炭酸カリウム、及び５００ｇのジメチルスルホキシド溶媒を含む。初期反応混合物に使用する前に、スクロース及び触媒を真空オーブンにて１２時間乾燥した。不均質な初期反応混合物を６０分間攪拌し、好適な均質性度を得る。攪拌の程度は、ウェーバー数で１０，０００とする。初期反応生成物は、初期反応混合物を１２０℃で１２０分間、２つの邪魔板を備えた（baffled）ガラス反応器にて反応させることによって形成される。
【００８３】
初期反応生成物の試料を超臨界流体クロマトグラフィー（super fluid chromatography）（ＳＦＣ）によって分析すると、表１Ａに示す組成を有することがわかり、表中、ＳＥXはＸのエステル化ヒドロキシル基を有するスクロースエステルを示す。好適な超臨界流体クロマトグラフィー分析方法は、同時係属中の米国特許出願０９／６４６，２９３、名称「非消化性脂肪類の改善された合成及び精製方法（Improved Processes for Synthesis and Purification of Nondigestible Fats）」（トラウト（Trout）ら、２０００年９月１５日出願）に記載されている。
【００８４】
【表１】
2005535600.tif 000003
１５０．２ｇ（０．４３９モル）のスクロースを含む二次反応混合物を初期反応生成物に添加する。組み合わせたものは好適な均質性度を示すので、均一な熱分布を確実にするために成分を単純に混合する以外にさらなる攪拌は必要でない。組み合わせたものを１２０℃で９０分間反応させる。
【００８５】
二次反応生成物の試料をＳＦＣによって分析すると、表１Ｂに示される組成を有することがわかる。
【００８６】
【表２】
2005535600.tif 000004
【００８７】
（実施例２）
本実施例において、初期反応混合物は、９６％のエステル化度を有する７５ｇ（０．０３１２モル）のスクロースポリエステル；１０．７５ｇ（０．０３１４モル）のスクロース；２ｇ（０．０１４５モル）の炭酸カリウム；及び５００ｇのジメチルスルホキシド溶媒を含む。初期反応混合物に使用する前に、スクロース及び触媒を真空オーブンにて１２時間乾燥した。不均質な初期反応混合物を６０分間攪拌し、好適な均質性度を得る。攪拌の程度は、ウェーバー数で１０，０００とする。初期反応生成物は、初期反応混合物を１１０℃で９０分間、２つの邪魔板を備えたガラス反応器にて反応させることによって形成される。
【００８８】
初期反応生成物の試料を超臨界流体クロマトグラフィー（ＳＦＣ）によって分析すると、表２Ａに示される組成を有することがわかる。
【００８９】
【表３】
2005535600.tif 000005
１５０．２ｇ（０．４３９モル）のスクロースを含む二次反応混合物を初期反応生成物に添加する。組み合わせたものは好適な均質性度を示すので、均一な熱分布を確実にするために成分を単純に混合する以外にさらなる攪拌は必要でない。組み合わせたものを１１０℃で７０分間反応させる。
【００９０】
二次反応生成物の試料をＳＦＣによって分析すると、表２Ｂに示される組成を有することがわかる。
【００９１】
【表４】
2005535600.tif 000006
【００９２】
（実施例３）
本実施例において、初期反応混合物は、９６のエステル化度を有する７５ｇ（０．０３１２モル）のスクロースポリエステル；１０．７５ｇ（０．０３１４モル）のスクロース；２ｇ（０．０１４５モル）の炭酸カリウム；及び５００ｇのジメチルスルホキシド溶媒を含む。初期反応混合物に使用する前に、スクロース及び触媒を真空オーブンにて１２時間乾燥した。不均質な初期反応混合物を６０分間攪拌し、好適な均質性度を得る。攪拌の程度は、ウェーバー数で１０，０００とする。初期反応生成物は、初期反応混合物を１００℃で１８０分間、２つの邪魔板を備えたガラス反応器にて反応させることによって形成される。
【００９３】
初期反応生成物の試料を超臨界流体クロマトグラフィー（ＳＦＣ）によって分析すると、表３Ａに示される組成を有することがわかる。
【００９４】
【表５】
2005535600.tif 000007
１５０．２ｇ（０．４３９モル）のスクロースを含む二次反応混合物を初期反応生成物に添加する。組み合わせたものは好適な均質性度を示すので、均一な熱分布を確実にするために成分を単純に混合する以外にさらなる攪拌は必要でない。組み合わせたものを１００℃で１２０分間反応させる。
【００９５】
二次反応生成物の試料をＳＦＣによって分析すると、表３Ｂに示される組成を有することがわかる。
【００９６】
【表６】
2005535600.tif 000008
【００９７】
（実施例４）
本実施例において、初期反応混合物は、９６％のエステル化度を有する７７．５ｇ（０．０３２２モル）のスクロースポリエステル；１１．３ｇ（０．３３０モル）のスクロース；２．０ｇ（０．０１４５モル）の炭酸カリウム；及び５０ｐｐｍ未満の水を含有する５０７ｇのジメチルスルホキシド溶媒を含む。初期反応混合物に使用する前に、スクロース及び触媒を真空オーブンにて１２時間乾燥した。不均質な初期反応混合物を６０分間攪拌し、好適な均質性度を得る。攪拌の程度は、ウェーバー数で１０，０００とする。初期反応混合物を１１０℃で６０分間反応させて、初期反応生成物を得る。
【００９８】
初期反応生成物の試料を超臨界流体クロマトグラフィー（ＳＦＣ）によって分析すると、表４Ａの組成を有することがわかる。
【００９９】
【表７】
2005535600.tif 000009
１５３．９ｇ（０．４５０モル）のスクロースを含む二次反応混合物を初期反応生成物に添加する。組み合わせたものは好適な均質性度を示すので、均一な熱分布を確実にするために成分を単純に混合する以外にさらなる攪拌は必要でない。組み合わせたものを９０℃で１２０分間反応させる。
【０１００】
二次反応生成物の試料をＳＦＣによって分析すると、表４Ｂに示される組成を有することがわかる。
【０１０１】
【表８】
2005535600.tif 000010
二次反応生成物は７５１ｇであり、それを１．４５ｇの３６．５％塩酸（０．０１４１モル）で処理して、残存触媒を中和する。次いで、混合物を６０℃の水浴で加熱された丸底フラスコにて、０．５ｍｍＨｇの圧力下で１２０分間蒸発させ、三次反応生成物を形成させる。三次反応生成物は３３９ｇである。
【０１０２】
２１０ｇの三次反応生成物を、ステンレススチール製混合容器にて２１００ｇの６０℃の水と５分間混合する。温度を一定に維持する。５．２５ｇの塩化カルシウムをその系に添加し、さらに５分間混合する。
【０１０３】
得られた混合物を５０００Ｇで１０分間遠心分離する。遠心分離された混合物は２つの別個の層に分離する。頂部層を廃棄し、底層を回収する。
底層全体を収集し、２１００ｇの６０℃の水で温度を一定に保持しながら５分間再洗浄する。５．２５ｇの塩化カルシウムを添加し、その系をさらに５分間混合する。混合物を５０００Ｇで１０分間遠心分離し、底層をさらなる洗浄のために再び回収する。底層の回収及び再洗浄は、５．２５ｇの塩化カルシウムを用いる洗浄が全部で５回となるように、全部でさらに３回繰り返す。
【０１０４】
５回目の洗浄後、底層を収集し、ステンレススチール製混合容器にて、２１００ｇの６０℃の水によって温度を一定に保持しながら５分間再洗浄する。３．１５ｇの塩化カルシウムを添加し、その系をさらに５分間混合する。混合物を５０００Ｇで１０分間遠心分離し、底層をさらなる洗浄のために再び回収する。底層を収集し、３．１５ｇの塩化カルシウムの存在下で再洗浄し、遠心分離する工程を、全部でさらに３回繰り返す。
【０１０５】
全部で９回の洗浄の後、底層を回収して、４５℃、１ｍｍＨｇの真空オーブンにて１２時間乾燥し、精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル組成物を生成する。
【０１０６】
最終生成物の組成をＳＦＣによって分析し、表４Ｃに示す。
【０１０７】
【表９】
2005535600.tif 000011
【０１０８】
（実施例５）
本実施例において、初期反応混合物は、９６％のエステル化度を有する７９ｇ（０．０３２８モル）のスクロースポリエステル；１１．０ｇ（０．３２２モル）のスクロース；２．０ｇ（０．０１４５モル）の炭酸カリウム；及び５０ｐｐｍ未満の水を含有する５８０ｇのジメチルスルホキシド溶媒を含む。初期反応混合物に使用する前に、スクロース及び触媒を真空オーブンにて１２時間乾燥した。不均質な初期反応混合物を６０分間攪拌し、好適な均質性度を得る。攪拌の程度は、ウェーバー数で１０，０００とする。初期反応混合物を１１０℃で９０分間反応させて、初期反応生成物を得る。
【０１０９】
２００ｇ（０．５８５モル）のスクロースを含む二次反応混合物を初期反応生成物に添加する。組み合わせたものは好適な均質性度を示すので、均一な熱分布を確実にするために成分を単純に混合する以外にさらなる攪拌は必要でない。組み合わせたものを１０３℃で９０分間反応させる。
【０１１０】
二次反応生成物の試料をＳＦＣによって分析すると、表５Ａに示される組成を有することがわかる。
【０１１１】
【表１０】
2005535600.tif 000012
二次反応生成物は８５９ｇであり、それを１．２ｇの３６．５％塩酸（０．０１２モル）で処理して、残存触媒を中和する。次いで、混合物を６５℃に加熱された丸底フラスコにて、０．５ｍｍＨｇの圧力下で１２０分間蒸発させ、三次反応生成物を形成させる。三次反応生成物は４２５ｇである。
【０１１２】
４２５ｇの三次反応生成物を、ステンレススチール製混合容器にて４３００ｇの６０℃の水と５分間混合する。温度を一定に維持する。１２．９ｇの塩化カルシウムをその系に添加し、さらに５分間混合する。得られた混合物を５０００Ｇで１０分間遠心分離する。遠心分離された混合物は２つの別個の層に分離する。頂部層を廃棄し、底層を回収する。
【０１１３】
底層全体を収集し、４３００ｇの６０℃の水で温度を一定に保持しながら５分間再洗浄する。１２．９ｇの塩化カルシウムを添加し、その系をさらに５分間混合する。混合物を１０，０００Ｇで１０分間遠心分離し、底層をさらなる洗浄のために再び回収する。底層の回収及び再洗浄は、１２．９ｇの塩化カルシウムを用いる洗浄が全部で５回となるように、全部でさらに３回繰り返す。
【０１１４】
５回目の洗浄後、底層を収集し、ステンレススチール製混合容器にて、４３００ｇの６０℃の水で温度を一定に保持しながら５分間再洗浄する。６．４５ｇの塩化カルシウムを添加し、その系をさらに５分間混合する。混合物を１０，０００Ｇで１０分間遠心分離し、底層をさらなる洗浄のために再び回収する。底層を収集し、６．４５ｇの塩化カルシウムの存在下で再洗浄し、遠心分離する工程を、全部でさらに３回繰り返す。
【０１１５】
全部で９回の洗浄の後、底層を回収して、４５℃、１ｍｍＨｇの真空オーブンにて１２時間乾燥し、精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル組成物を生成する。
【０１１６】
最終生成物の組成をＳＦＣによって分析し、表５Ｂに示す。
【０１１７】
【表１１】
2005535600.tif 000013
【０１１８】
（実施例６）
本実施例において、初期反応混合物は、完全に飽和したステアリン脂肪酸を基準にして９６％のエステル化度を有する７８ｇ（０．０３２４モル）のスクロースポリエステル；１１．１ｇ（０．０３２５モル）のスクロース；２ｇ（０．０１４５モル）の炭酸カリウム；及び５６４ｇのジメチルスルホキシド溶媒を含む。初期反応混合物に使用する前に、スクロース及び触媒を真空オーブンにて１２時間乾燥した。不均質な初期反応混合物を６０分間攪拌し、好適な均質性度を得る。攪拌の程度は、ウェーバー数で１０，０００とする。初期反応生成物は、初期反応混合物を１１０℃で６０分間、２つの邪魔板を備えたガラス反応器にて反応させることによって形成される。
【０１１９】
初期反応生成物の試料を超臨界流体クロマトグラフィー（ＳＦＣ）によって分析すると、乾燥重量基準で表６Ａに示される組成を有することがわかる。
【０１２０】
【表１２】
2005535600.tif 000014
１５０．２ｇ（０．４３９モル）のスクロースを含む二次反応混合物を初期反応生成物に添加する。組み合わせたものは好適な均質性度を示すので、均一な熱分布を確実にするために成分を単純に混合する以外にさらなる攪拌は必要でない。組み合わせたものを９０℃で１２０分間反応させる。
【０１２１】
二次反応生成物の試料をＳＦＣによって分析すると、乾燥重量基準で表６Ｂに示される組成を有することがわかる。
【０１２２】
【表１３】
2005535600.tif 000015
二次反応生成物は７５１ｇであり、それを１．３ｇの３６．５％塩酸（０．０１３モル）で処理して、残存触媒を中和する。次いで、混合物を６５℃の水浴で加熱された丸底フラスコにて、０．５ｍｍＨｇの圧力下で１２０分間蒸発させ、三次反応生成物を形成させる。三次反応生成物は３４０ｇである。
【０１２３】
（実施例７）
本実施例において、初期反応混合物は、９６％のエステル化度を有する７９ｇ（０．０３２８モル）のスクロースポリエステル；１１．５ｇ（０．０３３６モル）のスクロース；２．０ｇ（０．０１４５モル）の炭酸カリウム；及び５０ｐｐｍ未満の水を含有する５２３ｇのジメチルスルホキシド溶媒を含む。初期反応混合物に使用する前に、スクロース及び触媒を真空オーブンにて１２時間乾燥した。不均質な初期反応混合物を６０分間攪拌し、好適な均質性度を得る。攪拌の程度は、ウェーバー数で１０，０００とする。初期反応混合物を１１０℃で７５分間反応させて、初期反応生成物を生成する。
【０１２４】
１８７ｇ（０．５４７モル）のスクロースを含む二次反応混合物を初期反応生成物に添加する。組み合わせたものは好適な均質性度を示すので、均一な熱分布を確実にするために成分を単純に混合する以外にさらなる攪拌は必要でない。組み合わせたものを９０℃で７５分間反応させる。
【０１２５】
二次反応生成物の試料をＳＦＣによって分析すると、乾燥重量基準で表７Ａに示される組成を有することがわかる。
【０１２６】
【表１４】
2005535600.tif 000016
二次反応生成物は７４２ｇであり、それを１．４３ｇの３６．５％塩酸（０．０１４３モル）で処理して、残存触媒を中和する。次いで、混合物を６５℃の水浴で加熱された丸底フラスコにて、０．５ｍｍＨｇの圧力下で１２０分間蒸発させ、三次反応生成物を形成させる。三次反応生成物は３９３ｇである。
【０１２７】
３９０ｇの三次反応生成物を、ステンレススチール製混合容器にて３９００ｇの６０℃の水と５分間混合する。温度を一定に維持する。９．７５ｇの塩化カルシウムをその系に添加し、さらに５分間混合する。得られた混合物を５０００Ｇで１０分間遠心分離する。遠心分離された混合物は２つの別個の層に分離する。頂部層を廃棄し、底層を回収する。
【０１２８】
底層全体を収集し、３９００ｇの６０℃の水で温度を一定に保持しながら５分間再洗浄する。９．７５ｇの塩化カルシウムを添加し、その系をさらに５分間混合する。混合物を５０００Ｇで１０分間遠心分離し、底層をさらなる洗浄のために再び回収する。底層の回収及び再洗浄は、９．７５ｇの塩化カルシウムを用いる洗浄が全部で５回となるように、全部でさらに３回繰り返す。
【０１２９】
５回目の洗浄後、底層を収集し、ステンレススチール製混合容器にて、３９００ｇの６０℃の水によって温度を一定に保持しながら５分間再洗浄する。５．８５ｇの塩化カルシウムを添加し、その系をさらに５分間混合する。混合物を５０００Ｇで１０分間遠心分離し、底層をさらなる洗浄のために再び回収する。底層を収集し、５．８５ｇの塩化カルシウムの存在下で再洗浄し、遠心分離する工程を、全部でさらに３回繰り返す。
【０１３０】
全部で９回の洗浄の後、底層を回収して、４５℃、１ｍｍＨｇの真空オーブンにて１２時間乾燥し、精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル組成物を生成する。
【０１３１】
最終生成物の組成をＳＦＣによって分析すると、乾燥重量基準で表７Ｂに示される組成を有することがわかる。
【０１３２】
【表１５】
2005535600.tif 000017
【０１３３】
（実施例８）
本実施例において、初期反応混合物は、９６％のエステル化度を有する７９ｇ（０．０３２８モル）のスクロースポリエステル；１１．０ｇ（０．０３２２モル）のスクロース；２．０ｇ（０．０１４５モル）の炭酸カリウム；及び５０ｐｐｍ未満の水を含有する５６０ｇのジメチルスルホキシド溶媒を含む。初期反応混合物に使用する前に、スクロース及び触媒を真空オーブンにて１２時間乾燥した。不均質な初期反応混合物を６０分間攪拌し、好適な均質性度を得る。攪拌の程度は、ウェーバー数で１０，０００とする。初期反応混合物を１１０℃で６０分間反応させて、初期反応生成物を得る。
【０１３４】
２００ｇ（０．５８５モル）のスクロースを含む二次反応混合物を初期反応生成物に添加する。組み合わせたものは好適な均質性度を示すので、均一な熱分布を確実にするために成分を単純に混合する以外にさらなる攪拌は必要でない。組み合わせたものを１１０℃で６０分間反応させる。
【０１３５】
二次反応生成物の試料をＳＦＣによって分析すると、乾燥重量基準で表８Ａに示される組成を有することがわかる。
【０１３６】
【表１６】
2005535600.tif 000018
二次反応生成物は８５８ｇであり、それを１．３ｇの３６．５％塩酸（０．０１３モル）で処理して、残存触媒を中和する。次いで混合物を６５℃の水浴で加熱された丸底フラスコにて、０．５ｍｍＨｇの圧力下で１２０分間蒸発させ、三次反応生成物を形成させる。三次反応生成物は４２６ｇである。
【０１３７】
４２６ｇの三次反応生成物を、ステンレススチール製混合容器にて４３００ｇの６０℃の水と５分間混合する。温度を一定に維持する。１２．９ｇの塩化カルシウムをその系に添加し、さらに５分間混合する。得られた混合物を５０００Ｇで１０分間遠心分離する。遠心分離された混合物は２つの別個の層に分離する。頂部層を廃棄し、底層を回収する。
【０１３８】
底層全体を収集し、４３００ｇの６０℃の水で温度を一定に保持しながら５分間再洗浄する。１２．９ｇの塩化カルシウムを添加し、その系をさらに５分間混合する。混合物を５０００Ｇで１０分間遠心分離し、底層をさらなる洗浄のために再び回収する。底層の回収及び再洗浄は、１２．９ｇの塩化カルシウムを用いる洗浄が全部で５回となるように、全部でさらに３回繰り返す。
【０１３９】
５回目の洗浄後、底層を収集し、ステンレススチール製混合容器にて、３９００ｇの６０℃の水によって温度を一定に保持しながら５分間再洗浄する。６．４５ｇの塩化カルシウムを添加し、その系をさらに５分間混合する。混合物を５０００Ｇで１０分間遠心分離し、底層をさらなる洗浄のために再び回収する。底層を収集し、６．３４５ｇの塩化カルシウムの存在下で再洗浄し、遠心分離する工程を、全部でさらに３回繰り返す。
【０１４０】
全部で９回の洗浄の後、底層を回収して、４５℃、１ｍｍＨｇの真空オーブンにて１２時間乾燥し、精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル組成物を生成する。
【０１４１】
最終生成物の組成をＳＦＣによって分析すると、乾燥重量基準で表８Ｂに示される組成を有することがわかる。
【０１４２】
【表１７】
2005535600.tif 000019
【０１４３】
（実施例９）
本実施例において、初期反応混合物は、９６％のエステル化度を有する７９ｇ（０．０３２８モル）のスクロースポリエステル；１１．０ｇ（０．０３２２モル）のスクロース；２．０ｇ（０．０１４５モル）の炭酸カリウム；及び５０ｐｐｍ未満の水を含有する５６０ｇのジメチルスルホキシド溶媒を含む。初期反応混合物に使用する前に、スクロース及び触媒を真空オーブンにて１２時間乾燥した。不均質な初期反応混合物を６０分間攪拌し、好適な均質性度を得る。攪拌の程度は、ウェーバー数で１０，０００とする。初期反応混合物を１１０℃で６０分間反応させて、初期反応生成物を生成する。
【０１４４】
２００ｇ（０．５８５モル）のスクロースを含む二次反応混合物を初期反応生成物に添加する。組み合わせたものは好適な均質性度を示すので、均一な熱分布を確実にするために成分を単純に混合する以外にさらなる攪拌は必要でない。組み合わせたものを１１０℃で６０分間反応させる。
【０１４５】
二次反応生成物の試料をＳＦＣによって分析すると、乾燥重量基準で表９Ａに示される組成を有することがわかる。
【０１４６】
【表１８】
2005535600.tif 000020
二次反応生成物は８５８ｇであり、それを１．３ｇの３６．５％塩酸（０．０１３モル）で処理して、残存触媒を中和する。次いで、混合物を６５℃の水浴で加熱された丸底フラスコにて、０．５ｍｍＨｇの圧力下で１２０分間蒸発させ、三次反応生成物を形成させる。三次反応生成物は４２６ｇである。
【０１４７】
４２６ｇの三次反応生成物を、ステンレススチール製混合容器にて１５００ｇの６０℃のｎ−ブタノールと１５分間混合する。温度を一定に維持する。得られた混合物を５０００Ｇで１０分間遠心分離する。遠心分離された混合物は２つの別個の層に分離する。頂部層を廃棄し、底層を回収する。
洗浄の後、底層を回収して、４５℃、１ｍｍＨｇの真空オーブンにて１２時間乾燥し、精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル組成物を生成する。
【０１４８】
最終生成物の組成をＳＦＣによって分析すると、乾燥重量基準で表９Ｂに示される組成を有することがわかる。
【０１４９】
【表１９】
2005535600.tif 000021
【０１５０】
（実施例１０）
本実施例において、初期反応混合物は、９６％のエステル化度を有する７９ｇ（０．０３２８モル）のスクロースポリエステル；１１．０ｇ（０．０３２２モル）のスクロース；２．０ｇ（０．０１４５モル）の炭酸カリウム；及び５０ｐｐｍ未満の水を含有する５６０ｇのジメチルスルホキシド溶媒を含む。初期反応混合物に使用する前に、スクロース及び触媒を真空オーブンにて１２時間乾燥した。不均質な初期反応混合物を６０分間攪拌し、好適な均質性度を得る。攪拌の程度は、ウェーバー数で１０，０００とする。初期反応混合物を１１０℃で６０分間反応させて、初期反応生成物を得る。
【０１５１】
２００ｇ（０．５８５モル）のスクロースを含む二次反応混合物を初期反応生成物に添加する。組み合わせたものは好適な均質性度を示すので、均一な熱分布を確実にするために成分を単純に混合する以外にさらなる攪拌は必要でない。組み合わせたものを１１０℃で６０分間反応させる。
【０１５２】
二次反応生成物の試料をＳＦＣによって分析すると、乾燥重量基準で表１０Ａに示される組成を有することがわかる。
【０１５３】
【表２０】
2005535600.tif 000022
二次反応生成物は８５８ｇであり、それを１．３ｇの３６．５％塩酸（０．０１３モル）で処理して、残存触媒を中和する。次いで、混合物を６５℃の水浴で加熱された丸底フラスコにて、０．５ｍｍＨｇの圧力下で１２０分間蒸発させ、三次反応生成物を形成させる。三次反応生成物は４２６ｇである。
【０１５４】
４２６ｇの三次反応生成物を、ステンレススチール製混合容器にて１０００ｇの６０℃のエタノールと１５分間混合する。温度を一定に維持する。得られた混合物を５０００Ｇで１０分間遠心分離する。遠心分離された混合物は２つの別個の層に分離する。頂部層を廃棄し、底層を回収する。
洗浄の後、底層を回収して、４５℃、１ｍｍＨｇの真空オーブンにて１２時間乾燥し、精製された部分エステル化ポリオール脂肪酸ポリエステル組成物を生成する。
【０１５５】
最終生成物の組成をＳＦＣによって分析すると、乾燥重量基準で表１０Ｂに示される組成を有することがわかる。
【０１５６】
【表２１】
2005535600.tif 000023
【０１５７】
本発明のいくつかの実施形態を今まで記載してきたが、前述のものは説明のためだけであり、限定するものではなく、例示のためだけに提示されていることは、当業者には明白なはずである。多数の他の実施形態及び変更は、添付の請求項により定義される本発明の範囲内に収まるものとして考えられる。
【国際調査報告】
2005535600.tif 000024
2005535600.tif 000025
2005535600.tif 000026
2005535600.tif 000027
2005535600.tif 000028
2005535600.tif 000029