(57)【要約】本発明は、双子型界面活性剤を含む疎水相と双子型界面活性剤を含む親水相の使用を条件として、固形粒子、発泡性界面活性剤または蒸発防止剤の添加された、それら少なくとも２相から調製し得る、スプレー可能な低粘性Ｏ／Ｗ型エマルジョンに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分の混合により調製することができる、粘度２０００ｍＰａｓ未満の水中油型エマルジョン（Ｏ／Ｗ型エマルジョン）：
（ａ）  下記成分を含む親水相：
（ａ．１）  単一または複数の双子型界面活性剤化合物、
（ａ．２）  双子型界面活性剤化合物（ａ．１）と洗浄剤成分（ａ．２）との比率が１：１００〜１０：１である弱発泡性の洗浄剤成分、
（ａ．３）  １〜１５重量％の水、
（ｂ）  下記成分を含む疎水相：
（ｂ．１）  単一または複数の双子型界面活性剤化合物、
（ｂ．２）  双子型界面活性剤化合物（ｂ．１）とＣｏ系親両性剤（ｂ．２）との重量比が１：１００〜３：１である、ＨＬＢ値６未満の単一または複数のＣｏ系親両性剤、
（ｂ．３）  １〜６５重量％の疎水性成分、
さらに下記成分：
（ｃ．１）  組成物全体の含水量を１５重量％〜４５重量％にする水、
（ｃ．２）  組成物全体のアルコール（ｃ．２．１）、ポリグリコール（ｃ．２．２）および／またはポリオール（ｃ．２．３）の含有量が合計０．１〜５０重量％になるアルコール（ｃ．２．１）、ポリグリコール（ｃ．２．２）および／またはポリオール（ｃ．２．３）、
および必要に応じて、単一または複数の成分（ｃ）と共に、混合後の相（ａ）／（ｂ）に添加される、下記の単一または複数の成分（ｄ．１）〜（ｄ．３）：
（ｄ．１）  ０．１〜３０重量％の固形粒子、
（ｄ．２）  ０．１〜３重量％の発泡性界面活性剤、または
（ｄ．３）  ０．１〜１５重量％の蒸発防止剤、
ただし、発泡性界面活性剤（ｄ．２）添加の際は、水中油型エマルジョン（成分（ａ）〜（ｃ））と発泡性界面活性剤（ｄ．２）を含む追加水との比率が９０：１０〜４０：６０重量部になるように追加水が添加されるものとする。
【請求項２】
双子型界面活性剤化合物（ａ．１）および弱発泡性の洗浄剤成分（ａ．２）が、双子型界面活性剤化合物（ａ．１）と洗浄剤成分（ａ．２）との重量比１：１０〜４：１で使用されている、請求項１記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項３】
成分（ａ．１）および（ａ．２）が、双子型界面活性剤化合物（ａ．１）と洗浄剤成分（ａ．２）として合計０．０５重量％〜５重量％使用されている、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項４】
水（ａ．３）が２〜１０重量％使用されている、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項５】
双子型界面活性剤化合物（ｂ．１）およびＣｏ系親両性剤（ｂ．２）が、双子型界面活性剤化合物（ｂ．１）とＣｏ系親両性剤（ｂ．２）との重量比１：２０〜１：２で使用されている、請求項１記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項６】
成分（ｂ．１）および（ｂ．２）が、双子型界面活性剤化合物（ｂ．１）とＣｏ系親両性剤（ｂ．２）として合計０．１重量％〜８．０重量％使用されている、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項７】
疎水性成分（ｂ．３）が１０〜４０重量％使用されている、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項８】
相（ｂ）に追加成分として０．０１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％の単一、または複数の非イオン性界面活性剤（ｂ．４）が添加されている、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項９】
Ｏ／Ｗ型エマルジョンが、好ましくは、相（ａ）への、または相（ａ）と（ｂ）の混合後における添加によって、１５重量％〜４５重量％の水を含んでいる、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項１０】
Ｏ／Ｗ型エマルジョンが、合計０．１〜５０重量％の、好ましくは、５〜３０重量％のアルコール（ｃ．２．１）、ポリグリコール（ｃ．２．２）および／またはポリオール（ｃ．２．３）を含んでいる、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項１１】
相（ａ）に、好ましくは０．１〜１０重量％のポリオール（ｃ．２．３）が添加されている、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項１２】
Ｏ／Ｗ型エマルジョンが、好ましくは、相（ａ）への、または相（ａ）と（ｂ）の混合後における添加によって、０．０１重量％〜３重量％の粘度調整剤を含んでいる、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項１３】
Ｏ／Ｗ型エマルジョンが、好ましくは相（ａ）と（ｂ）の混合後における添加によって、０．１〜１重量％の架橋ポリマーを含んでいる、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項１４】
Ｏ／Ｗ型エマルジョンが１〜８重量％の固形粒子（ｄ．１）を含んでいる、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項１５】
Ｏ／Ｗ型エマルジョンが０．５〜２重量％の発泡性界面活性剤（ｄ．２）を含んでいる、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項１６】
Ｏ／Ｗ型エマルジョンが蒸発防止剤（ｄ．３）として金属クロロ水化物を、好ましくは２〜８重量％含んでいる、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項１７】
成分（ｄ．１）、（ｄ．２）または（ｄ．３）が相（ａ）と（ｂ）の混合後に、場合によっては単一または複数の成分（ｃ）と共に添加される、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項１８】
Ｏ／Ｗ型エマルジョンが、好ましくは相（ａ）への添加により０．１〜２０重量％、好ましくは１〜８重量％のエタノールを含んでいる、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項１９】
Ｏ／Ｗ型エマルジョンが、相（ｂ）への添加により０．１〜２５重量％の油溶性光線遮断フィルタ（ｄ．４）を、または相（ａ）と（ｂ）の混合後に加えられた水への添加により０．１〜２５重量％の水溶性光線遮断フィルタまたはその塩（ｄ．４）を含んでいる、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項２０】
Ｏ／Ｗ型エマルジョンが、Ｃｏ系親両性剤（ｂ．２）として
-Ｃ６〜Ｃ４０、好ましくはＣ８〜Ｃ２４のアルコール、
-Ｃ６〜Ｃ２４、好ましくはＣ８〜Ｃ２２のカルボン酸、
-ソルビタン（Ｃ６〜Ｃ２２）エステル、
-メチルグリコシド（Ｃ６〜Ｃ２２）エステル、
-糖（Ｃ６〜Ｃ２２）エステル、
-Ｃ６〜Ｃ２２を持つカルボン酸のモノグリセリド、ジグリセリドおよびトリグリセリド、
-乳酸またはクエン酸によってエステル化された、Ｃ６〜Ｃ２２を持つカルボン酸のモノグリセリドおよびジグリセリドの誘導体、
-ポリグリセリン（Ｃ６〜Ｃ２２）エステル、
-プロピレングリコール（Ｃ６〜Ｃ２２）エステル、
-ビタミンエステル、
-サリチル酸、
-安息酸および／または
-レクチン
を含んでいるか、あるいはＣｏ系親両性剤（ｂ．２）がこれらから成っている、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項２１】
Ｏ／Ｗ型エマルジョンが、洗浄剤成分（ａ．２）としてスルフォコハク酸塩、ラクチル酸アクリル、アルキルポリグリコシド、イセチオン酸アルキル、アシル化タンパク質縮合物、ベタインおよび／またはグルタミン酸アシルまたはそれらの誘導体を含んでいる、あるいは洗浄剤成分（ａ．２）がこれらから成っている、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項２２】
Ｏ／Ｗ型エマルジョンが、洗浄剤成分（ａ．２）としてヒドロキシ基において線状または分枝状、飽和状態の、または１〜３重結合、非隣接、不飽和状態の、環状または非環状でＣ6〜Ｃ24のカルボン酸によってエステル化されたモノマーの乳酸またはオリゴマー度が１．１〜１０、好ましくは１．１〜４であるそのオリゴマーを含んでいる、あるいは洗浄剤成分（ａ．２）がこれらから成っている、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン。
【請求項２３】
相（ａ）と（ｂ）を５０〜８０℃、好ましくは６０〜７０℃で添加し、混ぜ合わせて、その油滴の平均粒子大が散光測定で＜１ｍｍになるまで均質化させる、上記請求項の１つに記載のＯ／Ｗ型エマルジョン調製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はスプレー可能な低粘性Ｏ／Ｗ型エマルジョンに関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明の意味では、スプレー可能とは、Ｏ／Ｗ型エマルジョンが圧力下にある駆動手段の助けを借りずに、いわゆるフィンガーポンプまたはトリガポンプにより直接Ｏ／Ｗ型エマルジョンとしてスプレーできるということである。
現状技術からは、非イオン性界面活性剤をベースにして相転移法によって調製した、あるいは例えばステアリン酸クエン酸グリセリル、または燐酸誘導体などのアニオン性乳化剤および糊料系を主成分とした、スプレー可能な低粘性Ｏ／Ｗ型エマルジョンが知られている。
消費者間で人気上昇中のスプレー可能なＯ／Ｗ型エマルジョンは、特に日光遮断剤として有望である。現状技術から公知である、スプレー可能なＯ／Ｗ型エマルジョンの場合では、有機油溶性または有機水溶性ＵＶフィルタと親両性、親油性または疎水性にコーティングできる二酸化チタンおよび／または酸化亜鉛などの無機ＵＶフィルタとから成っている、クリームまたはローションでの適用において定評あるＵＶフィルタ配合について容認可能な濃度を実現する組成がこれ迄知られていないという欠点がある。
従来から利用できるポンプスプレー装置により特別繊細なスプレー噴霧およびスプレー被膜を得るためには、スプレー液組成物の低粘度が前提である。それと同時にハンドポンプの操作が簡便であること、およびその製品包装については化粧品用として興味惹く形態が取れるものでなければならない。ハンドポンプは、利用者が均一に軽く力を加えることによって、基本的にポンピング速度に関係なく繊細で均一なスプレー噴霧を形成するものでなければならない。高粘性組成物であれば、大容量で安定した、そのため外観的には芳しくないハンドポンプを必要とする上、殆どの場合、劣悪なスプレー結果に陥ることとなる。
低粘性のＯ／Ｗ型エマルジョンは、水相に比べて無機性光線遮断フィルタの密度が高いので、顔料濃度の増大と共に相当不安定になる傾向がある。すなわち、懸濁化した固形粒子が集塊形成性向を見せ、および／または沈殿する。
現状技術では、剪断力の影響下でスプレーのできる、チキソトロピー性の顔料含有組成物を調製しようとする試みがなされた。しかし、その方法では高い固形粒子濃度を持ち、且つスプレー可能な組成物は得ることができない。
日光遮断性のクリームまたはローションでは通例である、４％またはそれ以上の固形粒子濃度での「スプレー可能な組成物」の実現は、従来から克服不可能な問題となっている。高い固形粒子濃度は、上記組成物の場合では、有機性ＵＶフィルタ粒子に凝集性向があるため、特にそれの皮膚への塗布後には、それがいわゆる「ホワイトニング」と称せられる白色層となって現われることからも、現状技術では殆ど実現不可能である。
消費者も、エアゾール・スプレーに似た繊細な噴霧を発するのではなくて、幅広な放射線を皮膚に打ちつける、いわゆる「ポンプスプレー」には全く魅力を感じていない。
消費製品メーカーにとっては、対象が無機ＵＶフィルタであるにしろ、むしろ装飾的色彩の強い効果顔料であるにしろ、あるいは技術用途向けの充填剤であるにしろ、やはり、乳化剤／分散剤系をこれらそれぞれの固形粒子にできる限り適合させなくて済むことが望ましい。
【０００３】
以上より、本発明では、乳化剤／分散剤組成物を用いて、多数の様々な固形粒子および固形粒子濃度に対してフレキシブルに、および簡易に使用でき、現状技術の上記欠点を持たない、低粘度でスプレー可能なＯ／Ｗ型エマルジョンの調製を課題とした。
【０００４】
この課題は、驚いたことに、下記の組成物によって解消される：
下記成分の混合による、粘度２０００ｍＰａｓ、好ましくは５０〜１０００ｍＰａｓ、特に好ましくは５００〜１０００ｍＰａｓ（室温２９８Ｋ、剪断力ｌ／ｓにおける動粘性としての測定）の水中油型エマルジョン（Ｏ／Ｗ型エマルジョン）の調製：
（ａ）  下記成分を含む親水相：
（ａ．１）  単一または複数の双子型界面活性剤化合物
（ａ．２）  双子型界面活性剤化合物（ａ．１）と洗浄剤成分（ａ．２）との重量比を１：１００〜１０：１、好ましくは１：１０〜４：１、特に好ましくは１：２〜２：１重量部として用いる、弱発泡性の洗浄剤成分。但し、成分（ａ．１）および（ａ．２）の使用量は、（ａ．１）と（ａ．２）の合計で、好ましくは０．０５〜５．０重量％、特に好ましくは０．５〜３．０重量％とする。
（ａ．３）  １〜１５重量％、特に好ましくは２〜１０重量％の水
（ｂ）  下記成分を含む疎水相：
（ｂ．１）  単一または複数の双子型界面活性剤化合物
（ｂ．２）  双子型界面活性剤化合物（ｂ．１）とＣｏ系親両性剤（ｂ．２）との重量比を１：１００〜３：１、好ましくは１：２０〜１：２、特に好ましくは１：１０〜１：５重量部として用いる、ＨＬＢ値６未満の単一または複数のＣｏ系親両性剤。但し、成分（ｂ．１）および（ｂ．２）の使用量は、（ｂ．１）と（ｂ．２）の合計で、好ましくは０．１〜８．０重量％、特に好ましくは０．５〜４．０重量％とする。
（ｂ．３）  １〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の疎水性成分
（ｂ．４）  必要に応じて、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％の単一または複数の非イオン性界面活性剤；
この場合、好ましくは昇温下で、特に好ましくは５０〜８０℃または６０〜７０℃で、および散乱光測定により油滴の平均粒子大＜１ｍｍ、好ましくは＜１０μｍになるまで均等化させて調製。さらに次の成分も含む：
（ｃ．１）  好ましくは、相（ａ）への、または相（ａ）と（ｂ）の混合後における添加によって、組成物の含水量が１５重量％〜４５重量％になる水、
（ｃ．２）  好ましくは、相（ａ）および／または相（ｂ）への、および／または相（ａ）と（ｂ）の混合後における添加によって、組成物全体のアルコール（ｃ．２．１）、ポリグリコール（ｃ．２．２）および／またはポリオール（ｃ．２．３）の含有量が合計０．１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％になるアルコール（ｃ．２．１）、ポリグリコール（ｃ．２．２）および／またはポリオール（ｃ．２．３）、
ただし、相（ａ）には、好ましくは０．１〜１０重量％のポリオール（ｃ．２．３）が添加されているものとする。
（ｃ．４）  必要に応じて、好ましくは、相（ａ）へ、または相（ａ）と（ｂ）の混合物へ添加される、好ましくは０．０１〜３重量％、より好ましくは０．２〜１重量％の粘度調整剤、
（ｃ．５）  必要に応じて、好ましくは、相（ａ）と（ｂ）の混合後に添加される、好ましくは０．１〜１重量％の架橋ポリマー、
および必要に応じて、単一または複数の成分（ｃ）（（ｃ．１）〜（ｃ．５））と共に、混合後の相（ａ）／（ｂ）に添加される、下記の単一または複数の成分（ｄ．１）〜（ｄ．３）：
（ｄ．１）  ０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％の固形粒子、
（ｄ．２）  ０．１〜３重量％、好ましくは０．５〜２重量％の発泡性界面活性剤、好ましくは強発泡性界面活性剤、
（ｄ．３）  ０．１〜１５重量％、好ましくは２〜８重量％の、金属クロロ水化物など、特にアルミニウム・クロロ水化物またはジルコニウム・クロロ水化物などの蒸発防止剤
ただし、発泡性界面活性剤（ｄ．２）添加の際は、水中油型エマルジョン（成分（ａ）〜（ｃ））と発泡性界面活性剤を含む追加水との比率が９０：１０〜４０：６０重量部になるように追加水を添加する（（ｃ．１）への添加）。
【０００５】
追加水の添加は、好ましくは、発泡性界面活性剤（ｄ．２）と共に、または発泡性界面活性剤の添加前に行う。上記成分の添加後に、Ｏ／Ｗ型エマルジョンに対して上記比率を越えた水の追加添加を行うこともできる。
【０００６】
水中油型エマルジョンは、必要に応じ、好ましくは下記成分の１つまたは複数を含むことができる：
-０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは１〜８重量％の成分（ｃ．２．１）としての、または成分（ｃ．２．１）の一部としてのエタノール、
（ｄ．４）  好ましくは相（ｂ）に添加される、０．１〜２５重量％の有機性可溶性日光遮断フィルタ、または相（ａ）と（ｂ）の混合後に投入される水へ添加される、０．１〜２５重量％のその塩
（ｄ．２）および（ｄ．３）は、好ましくは水溶液または水性分散液の状態で添加する。
表記の重量％は、それぞれＯ／Ｗ型エマルジョンの組成全体に対する値である。本発明の有利な実施態様は従属請求項の対象である。
【０００７】
Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ（有）のＣＥＲＡＬＵＴIＯＮ（登録商標）Ｆは、成分（ａ．１）と（ａ．２）を適当な比率で含む市販製品である。成分（ａ．１）と（ａ．２）を含む組成物はＷＯ  ０１／１９９４３−Ａ１（ＰＣＴ／ＤＥ  ００／０３１６３）の対象であるが、ここで取り上げることにより明かに本保護権の内容ともしている。
成分（ａ．１）と（ａ．２）を含む、特に適した製品形態は、比率１：２〜２：１重量部のラウロイルラクチル酸ナトリウムと双子型界面活性剤から構成されている。
【０００８】
Ｓａｓｏｌ  Ｇｅｒｍａｎｙ（有）のＣＥＲＡＬＵＴIＯＮ（登録商標）Ｈは、成分（ｂ．１）と（ｂ．２）を適当な比率で含む市販製品である。成分（ｂ．１）と（ｂ．２）を含む組成物はＷＯ  ０１／１９９４５−Ａ１（ＰＣＴ／ＤＥ  ００／０３１６２）の対象であるが、ここで取り上げることにより明かに本保護権の内容ともしている。
特に適した製品形態の成分（ｂ．１）と（ｂ．２）は下記構成になっている：
（１）１０〜５０重量％のベヘニル・アルコール、
（２）３０〜５０重量％のステアリン酸グリセリル、
（３）１０〜２０重量％のステアリン酸クエン酸グリセリルおよび
（４）１０〜２０重量％の双子型界面活性剤（好ましくは、１５ＥＯ、Ｒ2としてのエチレンおよびココ椰子片（Ｃ１２、Ｃ１４および僅かなＣ１６、極性末端基は−ＳＯ3Ｎａ）からのアセチル残基を含むタイプＡＩ）
双子型界面活性剤（ａ．１）および（ｂ．１）は、同種または別種のものとすることができる。
【０００９】
本発明に基づくＯ／Ｗ型エマルジョンは、＞９０％、好ましくは＞９５％、特に好ましくは＞９８％の小油滴が散乱光法による粒子大測定で、（少なくとも相（ａ）と（ｂ）の均質化後には）好ましくも＜１ｍｍ、特に好ましくも＜１０μｍの直径を示すことで秀でている。粒子大の測定は粒子サイズ分析器ＨＯＲIＢＡＬＡ  ＬＡ−５００で行った。
疎水相（ｂ）とは、室温では水に溶けない、しかし場合によっては水に分散可能な組成物のことを指している。親水相（ａ）は対応疎水相（ｂ）との相対比較で定義づけられる。親水相は、好ましくは、水中では室温で、その必要がある場合では予備加熱の後には溶解する（持続性はない）。
【００１０】
本発明に基づくＯ／Ｗ型エマルジョンの優れたスプレー特性は、下記の試験によって定量的に検証することができる：丸みのある円錐状噴霧素子を有するスプレーポンプのヘッドから２７ｃｍ離れたところに紙片を固定し、そこへスプレーする。スプレーされた面の大きさを測定する。同一ハンドポンプを使用した場合その面積が広ければ広いほど、組成物のスプレー適性は良好である。本発明に基づく組成物は（成分（ｄ．２）の添加によるフォーム形成の場合を除けば）、卓越したスプレー特性を発揮する。
【００１１】
小油滴の分散が小さくて少ないほど、顔料の均一分布にとっては好ましい結果になる。本発明に基づくＯ／Ｗ型エマルジョンを使用した場合、顔料をより微細に、より均一に分布させることが可能である。それにより、顔料の被覆作用を大きく改善させることができる。これは、例えば日光遮断剤を化粧品に適用する場合には有利である。それは、顔料をより効率的に利用でき、例えば、使用固形粒子の質量単位当りで見た光線遮断ファクタを明白に上昇させることができるからである。また技術的用途においても、例えば固形粒子を一次粒子の大きさのまま、凝集傾向を見せることなく持続的に分散させねばならない場合でも優位性が達成される。
より親水性の強い固形粒子への適合化は、（ａ．１）および（ａ．２）成分、必要であればさらに（ｂ．４）成分を上記枠内で引き上げることにより可能である。
【００１２】
（ａ．１）および（ｂ．１）の双子型界面活性剤化合物
双子型界面活性剤は、基本的には単一化合物としての、または異種化合物から成る混合物としての形態を取ることができる。
双子型界面活性剤とは、「本発明の枠内では」、スペーサーと称される少なくとも１つの、好ましくは１つの距離保持体を介してヘッド基付近で相互結合している少なくとも２つの、好ましくは２つの界面活性剤単位、すなわち、親水性ヘッド基と疎水性ヘッド基から成っている界面活性化合物と解される。ジェミニ型または双子型界面活性剤は、その特殊な構造様式から二量体界面活性剤とも言われている。双子型界面活性剤は、そのヘッド基の特性に依存してアニオン性、カチオン性および両性タイプのものがある。しかし、双子型界面活性剤の場合、同じくこのグループに分類付けされる従来型の界面活性剤とは違い、異なった特性を持つヘッド基を配合使用することができる。この場合殆どが非イオン基とイオン基の組み合わせである。
【００１３】
イオン性ヘッド基と非イオン性ヘッド基との組み合せでは、双子型界面活性剤の形態になるとイオン性ヘッド基の特性が強く出るので、非イオン性ヘッド基とアニオン性ヘッド基の組み合せの場合はアニオン性の双子型界面活性剤として分類される。非イオン性ヘッド基とカチオン性または両性ヘッド基との組み合わせでも同様である。本発明に基づく界面活性剤組成物にとっての決定的な重要ポイントは、第一に形態、つまり様々な構造単位（親水基、スペーサー、疎水鎖）相互間の相対的配置であって、ヘッド基の種類ではない。本発明に基づく双子型界面活性剤は、その観点から次の構造を取っている：
【００１４】
【化１】
2005506896.tif 000002
【００１５】
本発明に基づく界面活性剤組成物において優先使用される双子型界面活性剤としては、スペーサーと親水基、疎水基間の結合位置に窒素原子の含まれているものが数え上げられる。それに属する主なものとしては、アミン基またはアミド基を持つスペーサー、あるいはまたジカルボン酸から派生したスペーサー、必要に応じアルコキシル化（特にエトキシル化）により生成され、スルフォン酸、フォスフォン酸、カルボン酸またはアルコール基（ポリアルコールを含む）を保持することのできる側基を持つ、ベタイン構造から派生した親水性二重ヘッド基および分枝または非分枝形態が可能で、２つまでの非隣接二重結合を保持することのできるＣ原子数５〜２５の疎水性二重鎖を有する双子型界面活性剤がある。
【００１６】
本発明に基づく界面活性剤の組成には、下記の構造バリエーションを持つ双子型界面活性剤が特に適している。
バリエーションＡ：アミド含有スペーサーまたはアミン含有スペーサーを基盤とする構造
【００１７】
Ａ．I  下記一般式（Ａ．I）を持つＷＯ  ９６／１４９２６類似の双子型界面活性剤
【００１８】
【化２】
2005506896.tif 000003
【００１９】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は次のものを表わしている：
Ｒ1、Ｒ3  分枝または非分枝、飽和状態の、場合によっては二重までの結合で、非隣接、不飽和状態の、Ｃ5〜Ｃ25のアルキル
Ｒ2        Ｃ1〜Ｃ12のアルキレン
Ｘ、Ｙ    （Ｃ2Ｈ4Ｏ−）x（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）y−ＦＲ；ｘ＋ｙ(１、ｘ：０〜１５、ｙ：０〜１０および
ＦＲ      −ＳＯ3Ｍ、−ＣＨ2−ＣＯ2Ｍ、−Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）2、Ｈ、−Ｃ3Ｈ6ＳＯ3Ｍ；または、ｘ＋ｙ＝０である限り、−ＣＨ2（ＣＨＯＨ）4ＣＨ2ＯＨ、ただし、Ｍ＝アルカリ、（アルキル）アンモニウム、アルカノールアンモニウム、Ｈまたは１／２アルカリ土類
【００２０】
Ａ．ＩＩ  ジカルボン酸系スペーサーを含み、下記一般式（Ａ．ＩＩ）持つＷＯ９６／２５３８８類似の双子型界面活性剤
【００２１】
【化３】
2005506896.tif 000004
【００２２】
ただし、置換基は互いに独立していて記号は一般式（Ａ．I）で説明したとおりである。
【００２３】
Ａ．ＩＩＩ  下記一般式（Ａ．ＩＩＩ）持つＷＯ９７／３１８９０類似の双子型界面活性剤
【００２４】
【化４】
2005506896.tif 000005
【００２５】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は一般式（Ａ．I）で説明したとおりである。一般式（Ａ．ＩＩＩ）の双子型界面活性剤は両性化合物なので、然るべき酸性の媒質環境ではカチオンにもなり得る。
【００２６】
バリエーションＢ：アミド含有スペーサーまたはアミン含有スペーサーを基盤とする構造Ｂ．I  下記一般式（Ｂ．I）を持つＤＥ１９６２２６１２またはＪＰ−Ａ１０−１７５９３４類似の双子型界面活性剤
【００２７】
【化５】
2005506896.tif 000006
【００２８】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は次のものを表わしている：
Ｒ1、Ｒ3  分枝または非分枝、飽和状態の、場合によっては二重までの結合で、非隣接、不飽和状態の、Ｃ5〜Ｃ25のアルキル
Ｒ2        Ｃ1〜Ｃ12のアルキレン
Ａ        ＣＨＲ4、ＣＨ2、Ｃ2Ｈ4、Ｃ3Ｈ6、Ｃ4Ｈ8
Ｒ4  アミノカルボン酸の残基および
Ｍ        アルカリ、（アルキル）アンモニウム、アルカノールアンモニウム、Ｈまたは１／２アルカリ土類などの対イオン
【００２９】
Ｂ．ＩＩ  下記一般式（Ｂ．ＩＩ）持つＥＰ  ０  ７０８  ０７９類似の双子型界面活性剤
【００３０】
【化６】
2005506896.tif 000007
【００３１】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は一般式（Ｂ．I）で説明した内容、およびそれに加え下記のものを表わしている：
Ｒ5、Ｒ6  分枝または非分枝、飽和状態の、場合によっては二重までの結合で、非隣接、不飽和状態の、Ｃ6〜Ｃ36のアルキル
Ｘ        ヒドロキシル基またはスルフォン酸基またはカルボキシ基で置換し得る１〜６の炭素原子を持つアルキレン基またはアルケニレン基
Ｙ1       スルフォネート基またはサルフェート基またはカルボキシル基および
Ｙ2       ヒドロキシル基、硫酸残基または−Ｏ−（ＣＯ）Ｘ−ＣＯＯＨ
【００３２】
Ｂ．ＩＩＩ  下記一般式（Ｂ．ＩＩＩ）持つＪＰ−Ａ−８−３１１００３類似の双子型界面活性剤
【００３３】
【化７】
2005506896.tif 000008
【００３４】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は一般式（Ｂ．I）で説明した内容、およびそれに加え下記のものを表わしている：
ＦＧ      −ＣＯＯＭまたは−ＳＯ3Ｍ
【００３５】
Ｂ．ＩＶ  下記一般式（Ｂ.ＩＶ）持つＪＰ−Ａ  １１−６０４３７類似の双子型界面活性剤
【００３６】
【化８】
2005506896.tif 000009
【００３７】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は一般式（Ｂ．I）で説明した内容、およびそれに加え下記のものを表わしている：
ＡＯ      単一状態の、あるいは統計相応に、またはブロック単位で分布した、アルキレンオキシド単位、すなわちエチレングリコール、プロピレングリコールおよびブチレングリコールエーテルの各単位および
Ｚ        −ＳＯ3Ｍ、−Ｃ2Ｈ4ＳＯ3Ｍ、−Ｃ3Ｈ6ＳＯ3Ｍ、−Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）2または
−ＣＨ2−ＣＯＯＭ、−Ｃ2Ｈ4−ＣＯＯＭ
【００３８】
Ｂ．Ｖ  下記一般式（Ｂ．Ｖ）持つ双子型界面活性剤
【００３９】
【化９】
2005506896.tif 000010
【００４０】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は次のものを表わしている  ：
Ｒ1、Ｒ3  分枝または非分枝、飽和状態の、場合によっては二重までの結合で、非隣接、不飽和状態の、Ｃ5〜Ｃ25のアルキル
Ｒ2       Ｃ1〜Ｃ12のアルキレン
Ｍ        アルカリ、（アルキル）アンモニウム、アルカノールアンモニウム、Ｈまたは１／２アルカリ土類などの対イオン。この場合、カルボン酸基は一部分だけ中和していることもある。
【００４１】
バリエーションＣ：アミド含有スペーサーまたはアミン含有スペーサーを基盤とする構造Ｃ．I    下記一般式（Ｃ．I）を持つＥＰ  ０  ６９７  ２４４類似の双子型界面活性剤
【００４２】
【化１０】
2005506896.tif 000011
【００４３】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は次のものを表わしている：
Ｒ1      分枝または非分枝、飽和状態の、場合によっては二重までの結合で、非隣接、不飽和状態の、ヒドロキシ置換または過弗化置換されたＣ5〜Ｃ25のアルキル
Ｒ2  Ｃ1〜Ｃ12のアルキレン、またはヒドロキシ置換されたそれらの誘導体
Ｂ      アミド基［−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ2）−または−Ｎ（Ｒ5）Ｃ（Ｏ）−］、カルボキシル基［−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ（Ｏ）−］、ポリエーテル基［−（Ｏ（Ｒ6 −Ｏ）ｘ−］
Ｒ5     Ｃ1〜Ｃ4のアルキルまたはヒドロキシ置換されたアルキルまたはＨ
Ｒ6    Ｃ2〜Ｃ4のアルキレン
ｘ        １〜２０の数
Ｒ3     Ｃ1〜Ｃ12のアルキルまたはヒドロキシ置換されたそれらの誘導体、Ｒ7−Ｄ−Ｒ7またはポリエーテル基［−（Ｏ（Ｒ6−Ｏ）ｘ−］
Ｒ7  Ｃ1〜Ｃ6のアルキレンまたはヒドロキシ置換されたそれらの誘導体
Ｄ        −Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ8）−
Ｒ4  １〜１２のＣ原子を持つアルキレンまたはアルキルアリルまたはヒドロキシ置換されたそれらの誘導体またはＲ9−Ｄ1−Ｒ9
Ｒ8  Ｃ1〜Ｃ12のアルキルまたはヒドロキシ置換されたアルキルまたはＨまたはＲ9−Ｄ1−Ｒ9
Ｒ9  Ｃ1〜Ｃ6のアルキレンまたはヒドロキシ置換されたそれらの誘導体またはアリル
Ｄ1 −Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｃ（Ｏ）−、［−（Ｏ（Ｒ7−Ｏ）x−）、（Ｒ10）t［Ｎ（Ｒ10）］zまたはアリル
Ｒ10  Ｃ1〜Ｃ12のアルキルまたはヒドロキシ置換されたアルキルまたはＨまたはアリル
ｔ、ｚ    互いに独立、それぞれ１〜４の数字および
Ｙ        互いに独立、それぞれ−ＳＯ3Ｈ、Ｏ−ＳＯ3Ｈ、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2、−Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2、−ＣＯＯＨ、−ＣＯ2−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｈおよびそれらの塩
【００４４】
Ｃ．ＩＩ  下記一般式（Ｃ．ＩＩ）持つＥＰ  ０  ６９７  ２４５類似の双子型界面活
性剤
【００４５】
【化１１】
2005506896.tif 000012
【００４６】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は一般式（Ｃ．I）で説明した内容、およびそれに加え下記のものを表わしている：
Ｒ11      分枝または非分枝、飽和状態の、場合によっては二重までの結合で、非隣接、不飽和状態の、ヒドロキシ置換または過弗化置換されたＣ5〜Ｃ23のアルキルまたはＲ14−Ｂ−Ｒ2
Ｒ14 分枝または非分枝、飽和状態の、場合によっては二重までの結合で、非隣接、不飽和状態の、Ｃ1〜Ｃ12のアルキレン、またはヒドロキシ置換されたそれらの誘導体
Ｒ12 分枝または非分枝、飽和状態の、場合によっては二重までの結合で、非隣接、不飽和状態の、Ｃ1〜Ｃ12のアルキレン、またはヒドロキシ置換されたそれらの誘導体またはアミド基［−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ2）−または−Ｎ（Ｒ5）Ｃ（Ｏ）−］、カルボキシル基［−Ｃ（Ｏ）Ｏ−または−ＯＣ（Ｏ）−］、ポリエーテル基［−（Ｏ（Ｒ6−Ｏ）x−）またはＲ9−Ｄ1−Ｒ9および
Ａ        −ＣＲ6＝、またはＡが−Ｎ＝に等しければＲ11がＲ14−Ｂ−Ｒ2に等しいという前提下で−Ｎ＝
【００４７】
Ｃ．ＩＩＩ  下記一般式（Ｃ．ＩＩＩ）持つＤＥ  ４２２７３９１およびＤＥ  １９６０８１１７類似の双子型界面活性剤
【００４８】
【化１２】
2005506896.tif 000013
【００４９】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は一般式（Ｃ．I）および（Ｃ．ＩＩ）で説明した内容、およびそれに加え下記のものを表わしている  ：
Ｒ21      分枝または非分枝、飽和状態の、場合によっては二重までの結合で、非隣接、不飽和状態の、Ｃ5〜Ｃ23のアルキル
Ｒ22、Ｒ24 Ｃ1〜Ｃ6のアルキレン
Ｒ23 メチル、エチル、プロピルまたはポリエーテル基［−（Ｏ（Ｒ6−Ｏ）x−］
【００５０】
バリエーションＤ：
Ｄ．I  下記一般式（Ｄ．I）を持つＵＳ  ５，８６３，８８６類似の双子型界面活性剤
【００５１】
【化１３】
2005506896.tif 000014
【００５２】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は次のものを表わしている：
Ｒ、Ｒ1    分枝または非分枝、飽和状態の、場合によっては二重までの結合で、非隣接、不飽和状態の、ヒドロキシ置換または過弗化置換されたＣ5〜Ｃ30のアルキル
Ｒ2 Ｃ1〜Ｃ10のアルキレン、アリレンおよびヒドロキシ置換されたそれらの誘導体、ポリエーテル［−Ｏ（Ｒ4Ｏ）x−］、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｏ−、−Ｓ−Ｓ−、−Ｏ−Ｒ5−Ｏ−または−Ｓ−Ｒ5−Ｓ−
Ｒ4  Ｃ2〜Ｃ4のアルキレン
Ｒ5  Ｃ1〜Ｃ10のアルキレン、アリレンまたはアルキルアリレン、−Ｎ（Ｒ6）−または−（ＮＲ6）−Ｒ7−（ＮＲ6）−
Ｒ6  Ｃ1〜Ｃ6のアルキル
Ｒ7  Ｃ1〜Ｃ6のアルキル、ただし、Ｒ7およびＲ6は複素環リングの一部にもなり得る。
Ｘ        ポリエーテル［−Ｏ（Ｒ4Ｏ）ｘ−］、ただし、ｘは１〜３０の数、−Ｏ−、ＮＺ
Ｚ        Ｃ1〜Ｃ10のアルキル、アリル、アルキルアリルまたはＨおよび
Ｙ、Ｙ1    互いに独立、Ｈ、−ＣＨ2−ＣＯＯＨおよびその塩、エリトロース、トレオース、リボース、アラビノース、キシロース、フルクトース、リキソース、アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ガラクトースなど、少なくとも２つのヒドロキシル基を持つ炭化水素残基
【００５３】
Ｄ．ＩＩ  下記一般式（Ｄ．ＩＩ）持つ双子型界面活性剤
【００５４】
【化１４】
2005506896.tif 000015
【００５５】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は一般式（Ｄ．I）で説明した内容、およびそれに加え下記のものを表わしている：
ＡＯ      −Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−［−Ｏ（Ｒ4Ｏ）x−］、−ＣＨ2−［−Ｏ（Ｒ4Ｏ）x−］、−ＣＨ2−Ｏ−
Ｔ、Ｔ1    互いに独立、−ＯＭ、−Ｈ、−ＣＨ3、−Ｃ2Ｈ5、−ＳＯ3Ｍ、−ＣＨ2ＣＯＯＭ、−Ｃ2Ｈ4−ＣＯＯＭ、−Ｃ3Ｈ6−ＳＯ3Ｍ、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＭ）2および
Ｍ        アルキリ、１／２アルカリ土類、アンモニウム、モノ、ジ、トリアルカノールアンモニウムまたはＨ
【００５６】
Ｄ．ＩＩＩ  下記一般式（Ｄ．ＩＩＩ）持つＷＯ  ９６／１６９３０類似の双子型界面活性剤
【００５７】
【化１５】
2005506896.tif 000016
【００５８】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は一般式（Ｄ．I）および（Ｄ．ＩＩ）で説明した内容、およびそれに加え下記のものを表わしている：
Ｒ8        ＮＹＹ1、−Ｏ（Ｒ4Ｏ）xＨまたは−Ｏ（Ｒ4Ｏ）x−Ｃ（Ｏ）−ＣＨＲ−ＣＨＲ1−Ｃ（Ｏ）ＮＹＹ1
【００５９】
Ｄ．ＩＶ  下記一般式（Ｄ．ＩＶ）持つＷＯ  ９６／２５３８４類似の双子型界面活性剤
【００６０】
【化１６】
2005506896.tif 000017
【００６１】
ただし、置換基は互いに独立していて、記号は一般式（Ｄ．I）、（Ｄ．ＩＩ）および（Ｄ．ＩＩＩ）で説明した内容、およびそれに加え下記のものを表わしている  ：
ｔ        １〜１００の数、好ましくは１〜２０、特に好ましくは１〜４
「非隣接、不飽和状態で二重結合まで」の表現は、共役二重結合に関することである。
【００６２】
（ａ．２）弱発泡特性を持つ洗浄剤成分
弱発泡性で、好ましくはマイルドな特性を持つ洗浄剤成分としては、主に次の化合物が使用される：
水溶性の糖系界面活性剤、アシル化タンパク質誘導体、スルフォコハク酸塩、特に分枝または非分枝、飽和状態の、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態の、Ｃ6〜Ｃ18の範囲内にあるナトリウム−、モノ−、ジ−アルカノールスルフォコハク酸エステル、またはラクチル酸アシル、特にヒドロキシル基において線状または分枝状、飽和状態の、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態の、環状または非環状のＣ6〜Ｃ24カルボン酸によりエステル化された単量体乳酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩またはカルシウム塩またはそれらのオリゴマー、ただし、乳酸のオリゴマー化度は、好ましくは１．１〜１０、特に好ましくは１．１〜４とする。あるいはまた、オリゴマー化度１．０〜１０、好ましくは１〜３のアルキル（ポリ）グルコシド、および分枝または非分枝、飽和状態の、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態の、環状または非環状の、６〜２４の炭素原子を含むアルキル残基、または場合によっては、６〜２４の炭素を持つアルキル残基を含み、分枝または非分枝、飽和状態の、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態のイセチオン酸アルキルなど、部分的にＮ−アシル化されたオリゴ／ポリアミノ酸を含め、Ｎ−アシル化アミノ酸のアルカリ−、アルカリ土類−、モノ−、ジ−およびトリ−アルカノールアンモニウム塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−、トリ−アルキルアンモニウム塩、または６〜２４の炭素を持つアルキル残基を含み、分枝または非分枝、飽和状態の、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態のサルコシン酸アシルのアルカリ−、アルカリ土類−、モノ−、ジ−およびトリ−アルカノールアンモニウム塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−、トリ−アルキルアンモニウム塩、または分枝または非分枝、飽和状態の、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態の、Ｃ６〜Ｃ２４のアシル残基を持つタンパク質縮合物、あるいは分枝または非分枝、飽和状態に、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態になり得る、６〜２４の炭素原子を持つアルキル鎖を含むベタインなどである。ベタインの場合、アミドアミン・タイプのものが好まれる。線状または分枝、飽和状態に、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態になり得る、アシル鎖に６〜２４の炭素原子を持つグルタミン酸アシルも同様に適している。本発明に基づく組成物の洗浄剤成分として特に好ましいのは、ラクチル酸アシル、イセチオン酸アルキルおよび／またはグルタミン酸アシルあるいはそれらの誘導体である。
【００６３】
（ｂ．２）ＨＬＢ値６未満のＣｏ系親両性剤
Ｃｏ系親両性剤としては、特に室温（２５℃）での適用には、固形のＣｏ系親両性剤が適している。優先的に使用されるＣｏ系親両性剤としては、Ｃ6〜Ｃ40の、好ましくはＣ8〜Ｃ24のアルキルアルコールが、特に好ましくは、分枝または非分枝、飽和状態の、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態の、環状または非環状になり得るセチルアルコールまたはベヘニルアルコールがあり、また分枝または非分枝、飽和状態の、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態の、環状または非環状になり得る、非中和Ｃ6〜Ｃ24の、好ましくはＣ8〜Ｃ22のアルキルカルボン酸、アルキルアリル誘導体、ソルビタンエステル（Ｃ6〜Ｃ22）、メチルグリコシドエステル（Ｃ6〜Ｃ22）、糖エステル（Ｃ6〜Ｃ22）、Ｃ6〜Ｃ22のカルボン酸のモノ−、ジ−およびトリ−グリセリドまたはそれらの混合物があるが、その場合分枝または非分枝、飽和状態の、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態のグリセリン−モノ−ジ−ステアリン酸塩が特に好ましい。そのほか、上記酸のモノグリセリドおよびジグリセリド、および乳酸および／またはクエン酸によってさらにエステル化されたそれらの誘導体、Ｃ6〜Ｃ22のポリグリセリンエステル、Ｃ6〜Ｃ22のプロピレングリコールエステル、さらにはビタミンエステル（例えばビタミンＡアセテート、ビタミンＡパルミテート）、サリチル酸、安息酸、レシチン（植物油系または動物性の原料）がある。以上のうち特に好ましいのは、アルコール、酸、および上記カルボン酸のモノグリセリド、ジグリセリドである。
【００６４】
混合物としては、セチルアルコールまたはベヘニルアルコールなどの長鎖アルコール（Ｃ6〜Ｃ40のアルコール、つまりＣ8〜Ｃ24、Ｃ14〜Ｃ36またはＣ14〜Ｃ24のアルコールで、Ｃの数が増加するほど好ましい）、グリセリンモノ−ジ−ステアリン酸塩（ＧＭＳ）およびクエン酸でエステル化されたモノステアリン酸グリセリンからの混合物、またはセチルアルコールやベヘニルアルコールやエルカアルコールなどの長鎖アルコール、ＧＭＳおよびステアリン酸から成る別な製品形態としての界面活性剤組成物が好ましいが、特に好ましいのは、ベヘニルアルコール、ＧＭＳおよびクエン酸でエステル化されたモノステアリン酸グリセリンからの混合物である。
【００６５】
さらに、成分として下記物質を１つまたは複数持つのが好ましい：
同族体の幅広な、または狭隘な分布を持つポリエチレングリコールの誘導体、ポリエチレンポリプロピレン・ブロック共重合体、アルキルポリグルコース（ＤＰ値１〜６のＡＰＧ）、アルキルポリグリセリン誘導体およびシリコンコポリロール
【００６６】
好ましい双子型界面活性剤／Ｃｏ系親両性剤組成物は、成分が互いに独立していて、
-双子型界面活性剤／Ｃｏ系親両性剤組成物に対し、好ましくは５〜２５重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％に相当する双子型界面活性剤のほかに、少なくとも２つの、好ましくは３つの、様々な特性を持つ下記Ｃｏ系親両性剤成分を有している：
（ａ）  １つまたは複数の下記長鎖アルコール：
-Ｃ６〜Ｃ４０のアルコール、つまりＣ８〜Ｃ２４、Ｃ１４〜Ｃ３６またはＣ１４〜Ｃ２４のアルコールで、Ｃの数が増加するほど好ましい
（ｂ）  １つまたは複数の下記長鎖酸：
-Ｃ6〜Ｃ24の、好ましくはＣ8〜Ｃ22のカルボン酸
（ｃ）  １つまたは複数のモノカルボン酸またはポリカルボン酸を持つ、ポリオールの１つまたは複数の下記エステル／部分エステル：
-ソルビタン（Ｃ6〜Ｃ22の）エステル
-メチルグリコシド（Ｃ6〜Ｃ22の）エステル
-糖（Ｃ6〜Ｃ22の）エステル
-Ｃ6〜Ｃ22を持つカルボン酸のモノグリセリド、ジグリセリドおよびトリグリセリド
-乳酸またはクエン酸でエステル化した、Ｃ6〜Ｃ22を持つカルボン酸のモノグリセリドおよびジグリセリドの誘導体
-ポリグリセリン（Ｃ6〜Ｃ22の）エステル
-プロピレングリコール（Ｃ6〜Ｃ22の）エステル
-ビタミンエステル
（ｄ）  およびその他下記のＣｏ系親両性剤成分
-サリチル酸
-安息酸および／または
-レシチン
【００６７】
また別な製品形態では、下記Ｃｏ系親両性剤成分の少なくとも２つ、好ましくは３つが優先使用される：
それぞれ、双子型界面活性剤／Ｃｏ系親両性剤組成物に対する割合で、
-３０〜５０重量％の１つまたは複数の長鎖（＞＝Ｃ８）アルコール（ａ）
-例えば、Ｃ6〜Ｃ22を持つカルボン酸のモノグリセリド、ジグリセリドおよびトリグリセリドなど、３０〜５０重量％のグリセリン誘導体、あるいは類似ＨＬＢ値の化合物
-５〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％の、乳酸またはクエン酸でエステル化した、Ｃ6〜Ｃ22を持つカルボン酸のモノグリセリドおよびジグリセリドの誘導体および／またはＣ6〜Ｃ22のカルボン酸
【００６８】
使用するＣｏ系親両性剤成分の少なくとも１つは長鎖アルコールであるのが好ましく、（もう一つ）別に使用するＣｏ系親両性剤成分は、好ましくは６〜２２の炭素原子を持った、１つまたは複数のモノカルボン酸またはポリカルボン酸を有するポリオールのエステルとする。
【００６９】
本発明に基づく組成物は、例えば５つのＣｏ系親両性剤成分を使用する場合では、５〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％の双子型界面活性剤のほかに、好ましくは下記Ｃｏ系親両性剤成分を含んでいる：
Ｃｏ系親両性剤成分１    ２０〜５０重量％、好ましくは２０〜３５重量％の長鎖アルコール
Ｃｏ系親両性剤成分２    ２０〜５０重量％、好ましくは２０〜３５重量％の１つまたは複数のモノカルボン酸またはポリカルボン酸を有するポリオールのエステル／部分エステル（ｃ）、特にＧＭＳまたは比較可能なＨＬＢ値を有する化合物
Ｃｏ系親両性剤成分３    ５〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％
Ｃｏ系親両性剤成分４    ５〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％および
Ｃｏ系親両性剤成分５    ５〜２５重量％、好ましくは１０〜２０重量％
【００７０】
本発明に基づく特に好ましい製品形態は下記成分（ａ．１＋ａ．２）を有している：
双子型界面活性剤                    ５〜１５重量％
モノ／ジステアリン酸グリセリン      ３０〜４０重量％
ベヘニルアルコール                  ３５〜４５重量％
ステアリン酸クエン酸グリセリル      １０〜２０重量％
【００７１】
（ｂ．３）疎水性成分
疎水性成分とは、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、エステル油、パラフィン、シクロアルカン、環状、非環状シリコン油、官能化シリコン油、鎖長＞Ｃ１４の長鎖アルコール、イソプレン誘導体、アルキド樹脂、Ｃ6〜Ｃ40、好ましくはＣ8〜Ｃ24のアルキルアルコール、特に好ましくは、分枝または非分枝、飽和状態の、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態の、環状または非環状になり得るセチルアルコールまたはベヘニルアルコール、分枝または非分枝、飽和状態の、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態の、環状または非環状になり得る、非中和Ｃ6〜Ｃ24、好ましくはＣ8〜Ｃ22のアルキルカルボン酸、アルキルアリル誘導体、ソルビタンエステル（Ｃ6〜Ｃ22）、メチルグリコシドエステル（Ｃ6〜Ｃ22）、糖エステル（Ｃ6〜Ｃ22）、Ｃ6〜Ｃ22のカルボン酸のモノ−、ジ−およびトリ−グリセリドまたはそれらの混合物、ただし分枝または非分枝、飽和状態の、あるいは１〜３重結合、非隣接、不飽和状態のグリセリン−モノ−ジ−ステアリン酸塩が特に好ましい。そのほか、上記酸のモノグリセリド、ジグリセリドおよび乳酸および／またはクエン酸によってさらにエステル化されたそれらの誘導体、Ｃ6〜Ｃ22のポリグリセリンエステル、Ｃ6〜Ｃ22のプロピレングリコールエステル、さらにはビタミンエステル（例えばビタミンＡアセテート、ビタミンＡパルミテート）、サリチル酸、安息酸、レシチン（植物油系または動物性の原料）。以上のうち特に好ましいのは、アルコール、酸、および上記カルボン酸のモノグリセリド、ジグリセリド、分枝および非分枝、飽和状態の、および１〜３重結合、不飽和状態の、乳酸、りんご酸、サリチル酸、安息酸および酒石酸を含むアルコールである。
【００７２】
（ｂ．４）非イオン性界面活性剤
本発明の意味における非イオン性界面活性剤とは、分枝または線状、飽和状態の、あるいは１〜３重結合、不飽和状態の、重合度(１を持つＣ6〜Ｃ22のアルコールまたはアルキルポリグリコシドのアルコキシル酸塩、ソルビタンエステル、エトキシル酸ソルビタンエステル、または少なくとも２つのグリセリル単位を持つＣ6〜Ｃ22の線状または分枝状アルキルポリグリセリド、またはモノ脂肪酸グリセリドおよびジ脂肪酸グリセリドのアルコキシル酸塩またはそれらの混合物、またはＮ，Ｎ'−ジアシルアルキレンジアミンアルコキシレート、またはエチレンオキシド／プロピレンオキシド・ブロック共重合体、またはＮ−アルキルピロリドン誘導体またはポリビニルアルコール誘導体のことである。アルコキシドとは、エチレングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテルおよびそれらをブロック状にまたは任意に組み合わせた配合のことである。
【００７３】
（ｃ．２．１）アルコール
アルコールのなかで好ましいのは、Ｃ2〜Ｃ4のアルコールであり、例えばエタノールおよびプロパノ−ルである。
【００７４】
（ｃ．２．２）ポリグリコール
ポリグリコールのなかで好ましいのは、チェーン構成成分としてのモノマー単位で、好ましくは２〜４の炭素原子および好ましくは２またはそれ以上のヒドロキシ基を有するポリオール化合物のオリゴマーである。オリゴマーは開始基または末端基１、２として遊離ヒドロキシ基を持つことも、あるいは完全にエーテル化された開始基または末端基を持つこともできる。開始基としてはＣ1〜Ｃ8のモノオールまたはポリオールを使用することができる。末端基としてはＣ1〜Ｃ8のモノヒドロキシアルコールが使用できる。ポリグリコールは、好ましくは、分子量＜２５  ０００ｇ／ｍｏｌのものとする。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールが挙げられる。
【００７５】
（ｃ．２．３）ポリオール
ポリオールは、（場合によっては分枝された）アルキレン部に、好ましくは２〜１０の炭素原子および好ましくは２〜５０、特に好ましくは２〜６のヒドロキシル基を有しているものとする。適当なポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコールおよびヘキシレングリコールなどのアルキレングリコールおよびそれぞれの異性体（例えば、ネオペンチルグリコール）、およびグリセリンなどのトリオール、およびトリメチロールプロパン、ペンタエリトリット、ポリグリセリン、グルコシドなどの高次ポリオール、およびポリグリコシド、サッカリドおよびそのアルキル誘導体、およびポリビニルアルコールおよび混合物である。各種ポリビニルアルコールも適している。
【００７６】
（ｃ．４）粘度調整剤
粘度調整剤としては、水で膨潤する親水性ポリマーが適している。例えば、非架橋結合型のポリマーが適している。それには、キサンタンガム、線状アクリル酸ポリマー、ペクチン、サッカリド、セルロース誘導体、カレージナンおよびアラビアゴムが挙げられる。
【００７７】
（ｃ．５）架橋結合ポリマー
架橋結合ポリマーとしては、架橋結合したポリアクリル酸誘導体、および例えばマレイン酸の共重合体が使用できる。
【００７８】
（ｄ．１）固形粒子
本発明の意味での「固形粒子」とは、本発明に基づくＯ／Ｗ型エマルジョンにおいて基本的に不溶性である粒子のことである。固形粒子の大きさは、一次粒子で言えば、基本的には平均２０μｍまでとし、好ましくは０．０１〜５μｍとする。
固形粒子の特別微細な分布および凝集に到ることのない安定化は、固形粒子を例えば成分（ｃ．２．３）としてのポリオール中で予備分散させた上で組成物に添加することによって達成される。この場合、固形粒子はペースト状で使用することができる。
【００７９】
本発明に基づくＯ／Ｗ型エマルジョンでは、十分に分散させれば約８重量％までの二酸化チタン粒子が使用でき、その場合、皮膚上でのＯ／Ｗエマルジョンの分布時にホワイトニングが起きることはないし、同時にエマルジョンも安定である。本発明に基づくＯ／Ｗ型エマルジョンは、５回の凍結／液化サイクル（−１８℃〜＞４０℃）試験および室温または５０℃での２ヶ月間の貯蔵試験では、不安定なところを見せることなく耐久可能である。
【００８０】
適当な固形粒子：
これには、親両性または疎水性にコーティングされた二酸化チタン、同様にコーティングできる酸化亜鉛、効果顔料、それぞれ親両性または疎水性にコーティングできるシリカ、窒化硼素、カーボンブラック、酸化鉄および酸化アルミニウムが、特に好ましいものとしては、シリコン誘導体でコーティングされたものが、そのほか、アルミノ珪酸塩、ベントナイトなどの礬土、雲母、パール光沢無機顔料、金属パウダー、酸化錫などの酸化金属、カルミン、フェロシアン化鉄、硫酸バリウム、オキシ塩化ビスマス、染料色素などの有機顔料および２，２'−メチレン−ビス−｛６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール｝などの日光遮断顔料がある。
親両性または疎水性のなされた二酸化チタンとサリチル酸エステルとの配合が、特に有利であると実証されている。アルコール基は、好ましくは６〜２２の炭素原子を持つものとする。得られる耐光性は両成分の配合で期待される値より明かに上回っている。市販のサルチル酸エステルではＣＯＳＭＡＣＯＬ（登録商標） ＥＳIが適している。
【００８１】
使用
本発明に基づくＯ／Ｗ型エマルジョン・スプレー液は、化粧品の分野では、例えばスキンケアクリームまたはスキンケアローションとして、また光線遮断剤の分野では従来のローションの代わりとして使用することができる。これは２〜６０の耐光指数を有していて、例えば効果顔料を添加した場合などでは装飾用化粧品にも、あるいは液状／スプレー・ファンデーションとしても使用可能である。
本発明に基づくスプレー可能なＯ／Ｗ型エマルジョンは、そのほか、レザーケア剤、家具ケア剤、自動車ケアにおける艶出し剤、シリコンウェハ製造における光沢剤、吸収性あるいは非吸収性の表面に対するラッカー塗料として使用することができる。
本発明に基づく組成物は、美容分野でのスキンケア、ヘアケア用多機能製剤として、そのほか家庭用クリーナー、家具ケア剤または家具クリーナー、テキスタイルケア剤またはテキスタイルクリーナー、カーペットケア剤またはカーペットクリーナーとして、また植物防疫分野では除草剤、殺虫剤またはクモ駆除剤として、および工業施設、公共施設用洗浄剤として使用できる。
【００８２】
フォームの適用
例えばＡIｒｓｐｒａｙ  IｎｔｅｒｎａｔIｏｎａｌ社が提供しているような、フィンガー操作による（圧力駆動装置によらない）適当なポンプでフォーム状エマルジョンを生成するには、エマルジョンは然るべき粘度領域になければならない。この場合のエマルジョンは非常に低粘度なので、スプレー可能なＯ／Ｗ型エマルジョンと同様、まずは調製面、安定性および撓み性の面で問題が発生する。粘度の引き上げによって追加的に安定化を図ることは不可能である。簡単にスプレーできるＯ／Ｗ型エマルジョンはフォーミング性が良くなく、仮にフォーミング性があっても安定性が低く、特別クリーミィなフォームは形成されないので、界面活性剤の添加後には、帯幅および油分極の安定性および撓み性を失うことなく、発泡性の良い安定的な低粘度Ｏ／Ｗ型エマルジョンが得られるように調製することが課題として残された。
【００８３】
驚いたことに、この課題は、スプレー液の調製後に、５〜３０％の強発泡性界面活性剤の水溶液または当界面活性剤を含む調製液を相（ａ）と（ｂ）から成る当該組成物に添加するだけで解消することが可能である。本発明に基づき添加されるこの界面活性剤の量は、Ｏ／Ｗ型エマルジョンに対して０．１重量％〜３．０重量％、好ましくは０．５〜２．０重量％、特に好ましくは１．０〜２．０重量％としなければならない。
【００８４】
発泡性界面活性剤としては、グルタミン酸アシル（Ｃ６〜Ｃ２２、飽和、または１〜３重結合、不飽和、分枝または線状）のアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびアルキルアンモニウム塩、イセチオン酸アルキル、イセチオン酸アルケニル、乳酸アルキルまたは乳酸アルケニルのアルカリ塩、アルカリ土類塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびアルキルアンモニウム塩、アルキルラクチル酸塩と例えば、ＣＥＲＡＬＵＴIＯＮ（登録商標）  Ｆなど単一または複数の双子型界面活性剤（上記参照）との混合物、アルキルアミドプロピルベタイン、Ｎ−サルコシン酸アシル、その他発泡性Ｎ−アシル化アミノ酸およびそれらの塩、スルフォコハク酸アルキルまたはスルフォコハク酸ジアルキルが適している。発泡性界面活性剤に双子型界面活性剤を加えることも可能である。その添加量は相（ａ）および（ｂ）の含有量に加算される。
【００８５】
このフォームは、非イオン性のＰIＴ系またはステアリン酸クエン酸グリセリルや燐酸エステル誘導体のようなアニオン性界面活性剤または双子型界面活性剤の混合物を基礎にしたＯ／Ｗ型エマルジョン・ベースをまず系に相応して調製し、続いて４０℃〜２０℃、好ましくは３５°Ｃで発泡性界面活性剤を、好ましくは溶液として添加することによって調製できる。
本発明における比率は、低粘性エマルジョン成分が７０〜９５重量％、好ましくは８０〜９５重量％で、１〜１５重量％、好ましくは１〜３重量％の界面活性剤を含む界面活性剤溶液成分が５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％とする。
【００８６】
実験
本発明の意味における「マイルド」とは、当該化合物／組成物において皮膚および眼への刺激可能性に関する表示（例えば、ＥＥＣ基準６７−５４８、危険物質取り扱い規定に基づく表示）がないことをいう。
本発明の意味における「低発泡性」とは、追加洗浄剤成分としての界面活性剤がその発泡性の判定において下記３つの項目のうち２つの基準値を下回ることをいう。
判定基準：
-フォーム生成直後におけるフォーム薄膜の厚さ（ｍｍ）
-フォーム生成直後の倍率１００倍での観察による画像面当りの気泡数双方ともフォームの顕微鏡測定、および
-ハンド試験での発泡性
【００８７】
「低発泡性」測定のための試験方法：
特性試験のため、８重量％の界面活性剤試料を脱ミネラル水に溶かす。試料としての当界面活性剤溶液を、図１／３〜３／３に示されたパドル型撹拌器付き装置により１５００回／分の速度で１０分間撹拌する。その場合溶液は幾分温度上昇する（室温から約３５℃まで）。１０分間の撹拌後、発生したフォームを上からすくい取り、直接顕微鏡観察する。この場合、薄膜の厚さ（ｍｍ）を測定し、画面内フォームの気泡数を計測する。
撹拌によって生成されたフォームの特性を試験するほか、界面活性剤の発泡性を冷流水道水試験により判定する。それには、２ｇの界面活性剤を手のひら上に分布させ、流水下で均等に擦り込む。発泡特性を４ランクに分けて判定する。０＝フォーム生成なし、１＝弱いフォーム生成、２＝良好なフォーム生成、３＝非常に良好なフォーム生成
【００８８】
界面活性剤が下記３つの基準のうちの少なくとも２つについて限界値を下回れば、弱発泡性と判定される：
-薄膜の厚さが１６ｍｍまたはそれ未満
-画面内の気泡数が１６またはそれ未満
-発泡性が１またはそれ未満
界面活性剤が３基準すべてについて所定値、すなわち薄膜厚(２０ｍｍ、画面内気泡数(２０（どちらも発泡直後の値）および発泡性分類ランク３を満たせば、非常に良好な発泡性を持つと判定される。
【００８９】
フォームの生成に使用される方法は、図１〜３に模式図として描かれている。図１はフォームの生成に使用されるパドル型撹拌器、図２はフォーム生成試験装置の構造（寸法表示はそれぞれｃｍ単位）を示しており、Ｈは非発泡時の溶液高である。図３はパドル型撹拌器の回転速度を５ｍ／秒としたときの発泡直後の状態を示している（Ｓ＝フォーム、Ｄ＝洗浄剤溶液）。１０分間の撹拌後、発生したフォームを上からすくい取り、その直後と２、５および１５分後に顕微鏡検査した。
本発明の意味におけるマイルドとは、当該化合物および組成物において皮膚および眼への刺激可能性に関する表示（例えば、ＥＥＣ基準６７−５４８、危険物質取り扱い規定に基づく表示）がないことをいう。
【００９０】
調製
本発明に基づくスプレー可能なエマルジョンの調製は、以下に例示するように、少なくとも２ステップで行う：好ましくは水で予備膨潤させた、線状ポリマーとしての粘度調整剤が必要に応じ添加されている親水相（ａ）の一部に相（ｂ）を６０℃で加え、直径１ｍｍ未満、好ましくは１０μｍ未満の小油滴が＞９５％、好ましくは＞９８％を占めるまで均質化する。
水分の修正（増減）によって、できる限り短時間で均質になるように粘度調整する。続いて、３５〜４０℃にクールダウンし、水相残分および必要に応じて防腐剤、香料、その他例えばシクロメチコンなどの易揮発性調液成分、さらにはポリオール中に、好ましくはブチレングリコール中に予備分散させた顔料を撹拌しながら添加する。然るべき成分（ａ．１、ａ．２、ｂ．１、ｂ．２）の選択によって、粒子の凝集化が確実に防止される。驚いたことに、スプレー特性は固形粒子の含有量には影響されない。
【００９１】
本発明に基づく発泡性エマルジョンの調製は、下記のように、少なくとも３ステップで行う。まず最初にスプレー可能なエマルジョンを上記の通り調製する。続いて、発泡性の、好ましくは強発泡性の界面活性剤希釈水溶液を混和する。生成物を冷却する。
本発明に基づくスプレー可能な蒸発防止エマルジョンの調製は、下記のように、少なくとも３ステップで行う。まず最初にスプレー可能なエマルジョンを上記の通り調製する。続いて、水溶液または水性懸濁液を、またはアルキレングリコールの溶液または懸濁液（好ましくは、金属クロロ水化物のプロピレングリコールまたはブチレングリコール）を撹拌下で添加する。
【００９２】
【表１】
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【００９３】
【表２】
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【００９４】
【表３】
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【００９５】
【表４】
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【図面の簡単な説明】
【００９６】
【図１】フォームの生成に使用されるパドル型撹拌器を示す図。
【図２】フォーム生成試験装置の構造を示す図。
【図３】撹拌器の回転速度を５ｍ／秒としたときの発泡直後の状態を示す図。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年12月1日(2003.12.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
下記成分の混合により調製することができる、２９８Ｋでの測定で粘度２０００ｍＰａｓ未満の水中油型エマルジョン（Ｏ／Ｗ型エマルジョン）：
（ａ）  下記成分を含む親水相：
（ａ．１）  単一または複数の双子型界面活性剤化合物、
（ａ．２）  双子型界面活性剤化合物（ａ．１）と洗浄剤成分（ａ．２）との比率が１：１００〜１０：１である弱発泡性の洗浄剤成分、
（ａ．３）  １〜１５重量％の水、
（ｂ）  下記成分を含む疎水相：
（ｂ．１）  単一または複数の双子型界面活性剤化合物、
（ｂ．２）  双子型界面活性剤化合物（ｂ．１）とＣｏ系親両性剤（ｂ．２）との重量比が１：１００〜３：１である、ＨＬＢ値６未満の単一または複数のＣｏ系親両性剤、
（ｂ．３）  １〜６５重量％の疎水性成分、
さらに下記成分：
（ｃ．１）  組成物全体の含水量を１５重量％〜４５重量％にする水、
（ｃ．２）  組成物全体のアルコール（ｃ．２．１）、ポリグリコール（ｃ．２．２）および／またはポリオール（ｃ．２．３）の含有量が合計０．１〜５０重量％になるアルコール（ｃ．２．１）、ポリグリコール（ｃ．２．２）および／またはポリオール（ｃ．２．３）、
および必要に応じて、単一または複数の成分（ｃ）と共に、混合後の相（ａ）／（ｂ）に添加される、下記の単一または複数の成分（ｄ．１）〜（ｄ．３）：
（ｄ．１）  ０．１〜３０重量％の固形粒子、
（ｄ．２）  ０．１〜３重量％の発泡性界面活性剤、または
（ｄ．３）  ０．１〜１５重量％の蒸発防止剤、
ただし、発泡性界面活性剤（ｄ．２）添加の際は、水中油型エマルジョン（成分（ａ）〜（ｃ））と発泡性界面活性剤（ｄ．２）を含む追加水との比率が９０：１０〜４０：６０重量部になるように追加水が添加され、また双子型界面活性剤が、それぞれ少なくとも１つの親水性ヘッド基と少なくとも１つの疎水基を持つ２つの界面活性剤単位を有していて、それらの界面活性剤単位が少なくとも１つのスペーサーを介してヘッド基付近で相互結合しているものとする。
【国際調査報告】
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