(57)【要約】本発明は、アルカリ金属アルミニウム水素化物（アルカリ金属アラナート）若しくはアルミニウム金属をアルカリ金属（水素化物）と混合したものを、よく分散する又は広い比表面積を有する触媒でドープした材料を用いて、改良された可逆的水素吸蔵材料を提供することに関する。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式３を有するアルカリ金属アルミニウム水素化物（アルカリ金属アラナート）
(式３)
2005512793.tif 000010
又はアルミニウム金属のアルカリ金属との混合物及び／又は金属触媒でドープされたアルカリ金属水素化物からなる水素吸蔵材料であって、用いられる前記金属触媒が元素周期表の3から11族に属する遷移金属であるか又はその合金又は混合物又は化合物であって、その中で金属触媒が非常に細かい若しくは大きな比表面面積を有するナノ粒子であることを特徴とする水素吸蔵材料。
【請求項２】
、3から11族に属する遷移金属としてチタン、鉄、コバルト又はニッケルを使用することを特徴とする請求項１に記載された水素吸蔵材料。
【請求項３】
金属触媒としてチタン又はチタン−鉄又はチタン−アルミニウム触媒を用いることを特徴とする請求項１又は２のいずれか１項に記載された水素吸蔵材料。
【請求項４】
ドーピングに用いられる前記触媒が約0.5から1000nmの範囲の粒子径を有することを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載された水素吸蔵材料。
【請求項５】
ドーピングに用いられる前記触媒が50から1000ｍ2/ｇの範囲の比表面積を有することを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載された水素吸蔵材料。
【請求項６】
元素状態のチタン、鉄又はアルミニウムでドープされたことを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載された水素吸蔵材料。
【請求項７】
合金形態のチタン、鉄又はアルミニウムでドープされたことを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載された水素吸蔵材料。
【請求項８】
化合物形態のチタン、鉄又はアルミニウムでドープされたことを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載された水素吸蔵材料。
【請求項９】
水素化物、炭化物、窒化物、酸化物、フッ化物又はアルコキシドの形態のチタン、鉄又はアルミニウムでドープされたことを特徴とする請求項８に記載された水素吸蔵材料。
【請求項１０】
比表面域が50-200ｍ2/ｇである窒化チタン（TiN）でドープされたことを特徴とする請求項９に記載された水素吸蔵材料。
【請求項１１】
チタン金属ナノ粒子でドープされたことを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載された水素吸蔵材料。
【請求項１２】
チタン鉄ナノ粒子でドープされたことを特徴とする請求項１から５及び７のいずれか１項に記載された水素吸蔵材料。
【請求項１３】
アルミニウムが式３に基づく超化学量論量で存在することを特徴とする請求項１から１２のいずれか１項に記載された水素吸蔵材料。
【請求項１４】
アルカリ金属とアルミニウムのモル比が3.5：1から1：1.5であることを特徴とする請求項１から１２のいずれか１項に記載された水素吸蔵材料。
【請求項１５】
ドーピングに用いられる前記触媒が、式３のアルカリ金属アラナートの0.2から10mol%の量で存在することを特徴とする請求項１から１４のいずれか１項に記載された水素吸蔵材料。
【請求項１６】
ドーピングに用いられる前記触媒が、式３のアルカリ金属アラナートの1から5mol%の量で存在することを特徴とする請求項１5に記載された水素吸蔵材料。
【請求項１７】
ドーピングに用いられる前記触媒が、単独、若しくはドープされる前記アルカリ金属アラナート又はドープされる前記混合物とともに粉砕されていることを特徴とする請求項１から１6のいずれか１項に記載された水素吸蔵材料。
【請求項１８】
請求項1から17のいずれか1項に記載された水素吸蔵材料が、水素を吸蔵することに用いられ、引き続き水素を脱離してもとの状態になることを特徴とする可逆的水素吸蔵方法。
【請求項１９】
前記水素化が5から150barの範囲の圧力で、20から200℃の範囲の温度で行なわれることを特徴とする請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
前記脱水素化が20から250℃の範囲の温度で行なわれることを特徴とする請求項１８又は１９のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素化アルミニウムアルカリ金属塩（アルカリ金属アラナート）若しくはアルミニウム金属をアルカリ金属（水素化物）と混合したものを、非常に細かく分割された、又は広い比表面領域を有する触媒でドープすることによる水素可逆吸蔵のために好適な材料に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
Studiengesellschaft Kohle mbH (SGK)のPCT/WO 97/03919は、一般式M1p(1-X)−M2pxAlH3+p M1=Na，K．；M2=Li，K．；0≦x≦約0.8；1≦ｐ≦3であるアルカリ金属アラナートを吸蔵材料として用いた水素可逆吸蔵方法を開示している。水素化／脱水素化動力学を向上させるため、アルカリ金属アラナートは、触媒量の遷移金属化合物、希土類金属化合物若しくはその組み合わせによってドープされている。アラナートとして用いるのに特に好ましいのは、NaAlH4, Na3AlH6及びNa2LiAlH6である。
【０００３】
さらに、水素可逆吸蔵のためのSGKの方法がPCT/EP01/02363に開示されている、それによると、アルミニウム金属とアルカリ金属及び／又は水素化アルカリ金属の混合物、及び遷移金属及び／又は希土類金属触媒が水素吸蔵材料として用いられている（”Direktsynthese von Ti-dotierten Alkalimetallalanaten”，B.Bogdanovic，M.Schwickardi，Appl.Phys.A(2001)221）
【特許文献１】PCT/WO 97/03919
【非特許文献１】”Direktsynthese von Ti-dotierten Alkalimetallalanaten”，B.Bogdanovic，M.Schwickardi，Appl.Phys.A(2001)221
【発明の開示】
【０００４】
驚くべきことに、水素吸蔵材料としての特有な材料の特性は、触媒がドーピングに用いられると格段に向上する、すなわちドープされる混合物中に、3,4,5,6,7,8,9,10,11族の遷移金属若しくはこれらの金属の互いの又はアルミニウムとの合金又は混合物、若しくはこれら金属の化合物であって、非常に細かく分割された（球状体の大きさは、0.5から1000nm）又は広い比表面領域（50から1000m2/g）を有する非常に小さな球状体が用いられる。
【０００５】
吸蔵特性の向上は、
・  可逆水素吸蔵の容量をNaAlH4の理論吸蔵容量のほぼ限界まで向上させる；
・  水素の吸蔵と放出工程を数倍加速する；
・  サイクル安定性を維持する。
【０００６】
上記の特性は、これらの材料の予想される適用のために非常に重要である、すなわち燃料電池に水素を供給するための水素の吸蔵である。
【０００７】
特に、チタン、鉄、コバルト及びニッケルは好適な遷移金属である、例えばチタン、チタン−鉄、チタン−アルミニウム触媒の形態が挙げられる。チタン、鉄、アルミニウムは元素の形態でも、チタン−鉄、チタン−アルミニウム合金の形態でも、ドープのための化合物の形態でも用いることができる。この目的に適した金属化合物は、例えばチタン、鉄、及びアルミニウムの水素化物、炭化物、窒化物、酸化物、フッ化物、及びアルコキシドである。好適なドーパントとしては、例えば50から200m2/gの比表面領域を有する窒化チタン、又はチタン、又はチタン−鉄ナノ粒子が挙げられる。非常に細かく分割された、若しくは広い比表面領域を有するドーパントは、具体的には以下によって生成される；
【０００８】
・  ドーパントを非常に細かく分割された形態にする方法を用いてのドーパントの調製
・  ドーパントを粉にする、単独若しくはドープされるアルカリ金属アラナート又は水素化ナトリウム／アルミニウム混合物と共に行なう；このことは特にドーパントと吸蔵材料との密な混合を達成する；
・  水素の存在下、ドーパントを水素化ナトリウム／アルミニウム混合物と共に粉にする；
・  前記方法の組み合わせ
【０００９】
アルカリ金属及びアルミニウムは、吸蔵材料中に好ましくはモル比3.5：1から1：1.5で存在し、ドーピングに用いられる触媒は、アルカリ金属アラナートに基づいて0.2から10mol％、特に好ましくは、1から5mol％の量で用いられる。式１においてアルミニウムが過剰であることは、望ましい。
【００１０】
新規な吸蔵材料は、0.5から15MPascal（5から150bar）の圧力と    20から200℃の温度で、水素化することができ、20から250℃の温度で脱水素化することができる。
【００１１】
本発明の理解を容易にするために、以下の実施例を述べる：
２m2/gの比表面積を有する窒化チタン（TiN）の従来の工業品と粉にすることによりドープしたナトリウムアラナート（実施例１a）は、１回の脱水素化−再水素化サイクルの後、0.5重量%の水素を供給するだけである。対照的に、もしナトリウムアラナート（実施例１）を150m2/gの比表面領域を有し、粒径がナノメーター領域（TEMによる）である窒化チタンと共に同様に粉にすると、サイクル試験において水素の可逆吸蔵容量が5重量％まで高まった吸蔵材料が得られる。同様な高い可逆水素吸蔵量（4.9重量％、実施例２）が、コロイドのチタンナノ粒子でドープされたNaAlH4でも現れる。（H. Boennemann ら、 J.Am.Chem.Soc. 118(1996)12090）
【００１２】
広い比表面領域を有するTiN２mol%と共に粉にする（3時間）ことによりドープされたNaAlH42.0gについて行なったサイクル試験（実施例１）。
【表１】
2005512793.tif 000003
a)  試料は60℃で134(A),130(B),49(C)barの水素を浴び、20℃／分で所定温度まで昇温する。水素の摂取は加熱段階で開始する。
b)  大気圧；加熱速度：4℃／分
【００１３】
さらに、驚くべきことに、可逆アラナート系の水素の取り込みと放出は、非常に細かく分割されたチタン−鉄触媒を、このタイプのチタン触媒の代わりにドープすることで、何倍にも増加する。こうして、例えば脱水素化された2mol%のテトラブトキシドチタン(Ti(OBun)4)と共に粉にしたナトリウムアラナートの水素化は、115から105℃／134から118barで15時間かかる（実施例3a、図2）。しかしながら、ナトリウムアラナートが、2mol%の(Ti(OBun)4)と2mol%の鉄エトキシド(Fe(OEt)2)(「チタン−鉄の組み合わせ」)によって同様にドープされている場合（実施例３）、同じ条件で、水素化は１５分で終了する（図２）。水素化時間はこうして60分未満に短縮される。
【００１４】
金属水素化物を水素吸蔵材料として工業上使用するための重要な基準は、水素化金属に水素を取り込むために必要な水素の圧力である。水素を取り込む圧力の減少は、金属水素化物の水素の吸蔵の技術的特性における改良に多くの重要点がある。
【００１５】
・  水素を取り込む圧力の減少によって、水素を扱う際の安全性が著しく向上する；
・  水素コンテナの材料の必要な壁の厚さを減少させることにより、コンテナの材料及び生産コストを低く抑える；
・  水素コンテナの重量の減少は、水素吸蔵物の重量基準の水素吸蔵容量を増加させる、そのことは水素が操作する運搬物の場合に、運搬物の範囲を広げる；
・  水素を取り込む圧力の減少は、金属水素化物の水素吸蔵に水素を取り込むエネルギーを節減する。
【００１６】
チタン−鉄でドープされたNaAlH4（実施例３、表３）で行なわれたサイクル試験に見られるように、水素を取り込む圧力は、吸蔵能力を著しく減じることなく、例えば13.6-13.1 MPascal(136-131bar)（サイクル６）から5.7-4.4 MPascal(57-44bar)（サイクル17）に減少させることができる。
【００１７】
金属水素化物の水素吸蔵の目的に対する適性を評価する明確な基準には、水素を脱離する温度も含まれる。このことは、水素を消費する装置（４サイクルのエンジン、燃料電池）によって生じる熱を水素化物から水素を脱離させるのに利用することに特に適用される。一般に、非常に低い水素分離温度が非常に高い水素の脱離速度と結びつくことが望ましい。
【００１８】
ドープされたナトリウムアラナートからの水素の脱離は２段階（式1a及びb）で生じる。各段階は脱離温度において互いに著しく異なる。低い脱離温度（式1a）において、最大で3.7重量％で水素が脱離し、高い脱離温度（式1b）において、最大で1.8重量％の水素が脱離する。
【式１】
【００１９】
2005512793.tif 000004
【００２０】
実施例3a(図２)が示すように、大気圧下第一段階（式1a）は≧80-85℃まで、第二段階（式1b）は≧130-150℃まで、チタンにドープされたアラナートから水素は脱離することができる。このことは、可逆的水素吸蔵材料として、チタンにドープされたアラナート系を、大気圧下における水素脱離温度が250-300℃であるマグネシウムを基本とする可逆的軽金属水素化物と区別する。
【００２１】
さらに、本発明に従って、NaAlH4をチタン単独の代わりに、チタン−鉄の組み合わせでドープすることによって、脱離温度が≧80及び≧130℃において、水素の脱離速度は著しく上昇し、脱離時間は短縮される。こうして、例えば（実施例3a、図２）、Ti(OBun)4（2mol%）と粉にすることによりドープされたNaAlH4の水素脱離は、80-82℃及び150-152℃で全体で12時間半かかる。対照的に、NaAlH4（実施例3、図２）が2mol%のTi(OBun)4と2mol%のFe(OC2H5)の組み合わせによってドープされると、第一段階(84-86℃)の脱水素は、１時間で完了し、第二段階(150-152℃)の脱水素は、１５−２０分で完了する。
【００２２】
チタンにドープされたナトリウムアラナートの直接合成において、水素化ナトリウム／アルミニウム粉末混合物は、式２に従って、ドーパントの存在下、水素と反応する。
【式２】
【００２３】
2005512793.tif 000005
【００２４】
実施例４に示すように、4.6％の水素の可逆的水素の吸蔵容量は、直接合成においてチタン金属ナノ粒子をドーパントとして用いたときに２サイクルで達成され、従前の方法（SGK, PCT/EP01/02363）にかなり改良したもので構成する。可逆的水素吸蔵物としてドープされたナトリウムアラナートを用いるとき及び直接合成法で得られたものを用いるときのいずれも、適切であればアルミニウムを式１若しくは式２に基づいて化学量論に一致した量若しくは化学量論に従う量を使用することができる。
【００２５】
本発明は、以下の実施例によって、限定されることなく説明される。空気に敏感な材料を用いる全ての実施例は、例えばアルゴンのような保護された雰囲気下で行なわれた。
[実施例１]
【００２６】
（広い比表面積を有する窒化チタンでドープされたNaAlH4を可逆的水素吸蔵物とする。）
広い比面積を有する窒化チタン（TiN）を下記の方法で調製した：27.0g(15.6ml, 0.14mol)のTiCl4(Aldrich社99.9%)を700mlのペンタンに溶解し、室温でTHF35ml(0.43mol)とペンタン60mlの混合物を攪拌中の溶液に滴下した。室温で５時間攪拌した後、黄色の沈殿物をろ過し、50mlのペンタンで２度洗浄し、減圧下（10-3mbar）で乾燥した。こうして45.5g(96%)のTiCl4・2THFがレモンイエローの固体として得られた。そのうち2.46gをグローブボックス中の磁器製のボートに量り入れ、NH3気流中（20-25ml/分）、管用の炉に置かれた溶融シリカ管中で、10℃/分で700℃にし、NH3気流中700℃で１時間保持した。白いNH4Cl昇華物が冷却したトラップに集められた。
【００２７】
溶融シリカ管は、NH3気流中で120℃に冷却し、続いて管を5分間アルゴン気流に置き、装置を室温まで冷ました。溶融シリカ管中のTiNは、10-3mbarで乾燥し、グローブボックス中のシュレンクに移した。0.34gのTiNが粘着性のない黒い粉末として得られた。元素分析：Ti 60.13, N 13.76, C 12.86, H 1.24, Cl<1%。TiN0.17gのBET法による比表面積の測定結果は、152.4m2/gである。等高線の形状は、ナノ粒子の存在を示す。XRDパターン（フィルム状）は、TiNを示すものと考えられる３つの幅広い反射を示す。反射の幅は、ナノメーター領域の粒径を示す。
【００２８】
J.Alloys Comp. 302に従って、結晶化により精製したNaAlH44.00g(74.1mmol)とTiN0.092g(1.48mmol;NaAlH4に基づいて1.6mol%)をグローブボックス中で一緒にかき混ぜ、ドーピングのためにSpex振動ミル(鋼鉄製の粉砕コンテナであって、61ml;２つの鋼鉄製のボールであって、それぞれ8.4gで直径13mm)中で３時間粉砕した。この方法でTiNでドープされたNaAlH4の試料（2.00g）に脱水素化／再水素化試験を様々な条件で17サイクル繰り返した。前記サイクル試験は、J.Alloys Comp.253-254（1997）1で述べられている装置を用いて行なった(オートクレーブの体積：約40ml)。
【００２９】
サイクル試験の結果は、表１に示す。表１に示されるように、4.9-5.0重量%の可逆的水素吸蔵能力は、水素化条件A及びB（サイクルNo.2-6, 11, 15-17）で達成されている。サイクルNo.7において、脱水素化は、脱離温度を120℃に維持することにより、第一解離段階でのみ行なわれる；このサイクルにおいて、試料は3.3重量％の水素を放出する（理論値の89%）。
[実施例1a(比較例)]
【００３０】
比較例において、市販のTiN(Aldrich社、比表面積：２m2/g)２mol%を用いた以外は、実施例１と同様にNaAlH4をドープした。最初の加熱分解において（180℃まで加熱）、4.3重量％の水素が脱離した。再水素化（100℃/100bar/12時間）後、試料は180℃における3時間の脱水素化において、ほんの0.5重量％の水素を放出した。
[実施例２]
【００３１】
（Tiナノ粒子でドープしたNaAlH4を可逆的水素吸蔵物とする）
結晶させることにより精製した1.0g(18.5mmol)のNaAlH4と、ナノ粒子（≦0.8nm）の形状で調製された44mgのコロイド状チタンTi0・0.5THF(H.Boennemanら、J.Am.Chem.Soc.118(1996)12090;試料は約40重量％のTiを含む、NaAlH4を基にしてTi約2mol%に相当する、その他：テトラヒドロフラン、KBr)をグローブボックス中で互いにかき混ぜ、それに続いてSpex振動ミル中で３時間粉砕した。NaAlH4の試料（約1g）をTiナノ粒子とともに粉砕し、サイクル試験を行なった（表２）。
【００３２】
【表２】
2005512793.tif 000006
a)120℃に引き続き180℃の温度において（加熱速度：4℃/分）、大気圧における脱水素化は、TiでドープされたNaAlH4の第一解離段階と第二解離段階に進む。第一解離段階の脱水素化は、約１時間後に完了し、第二解離段階の脱水素化は約３０分後に完了する。
b)試料を200mlのオートクレーブ中、室温で100barの水素をあびせ、その後オートクレーブを100℃で12時間保持する。
[実施例２a(比較例)]
【００３３】
本実施例は、市販のチタンパウダー（325メッシュ）をNaAlH4のドーピングに用いて、実施例２と同様に行なう。第一段階の脱水素化において、試料（約1.1g）は160℃において8時間かけて3.6重量％の水素を放出する。
[実施例３]
【００３４】
（可逆的水素吸蔵物として2mol%のTi(OBun)4と2mol%のFe(OEt)2とともに粉砕しドープされたNaAlH4を用いる）
【００３５】
注意：Ti(OBun)4とFe(OEt)2でドープされたNaAlH4は、粉砕した状態で空気にさらされると、爆発的に分解する。従って、この材料を扱うには注意が必要である。
【００３６】
1.50g(27.8mmol)の精製された（実施例1参照）NaAlH4と81mg(0.56mmol)のFe(OEt)2(Liebigs Ann. Chem.(1975)672に従って調製された)をグローブボックス中の10mlの鋼鉄製の粉砕コンテナに量り入れ、共に攪拌し、シリンジから0.2ml(0.56mmol)のTi(OBun)4を加え混ぜる。粉砕容器は２つの鋼鉄製のボール(6.97g, 直径12mm)を備え、混合物は引き続き振動ミル(Retsch社、MM 200, Haan, ドイツ)で30秒-1で3時間粉砕する。粉砕過程の後、粉砕容器は熱く、元は無色だった混合物が、濃い茶色になっていた。
【００３７】
TiとFeでドープされたNaAlH4の調製を、NaAlH41.70gを開始材料として上記と同様の方法で繰り返すことによって行なった。2つの塊からのTiとFeでドープされたアラナートである混合した試料(1.72g)はサイクル試験を17サイクル繰り返した（実施例１参照）。表3は行なわれたサイクル試験のデータである。104℃/134-135 barにおけるTiとFeでドープされたNaAlH4とTiでドープされたNaAlH4（実施例3a）の水素化速度の比較を図1に示す。
【００３８】
2mol%のTi(OBu)4と2mol%のFe(OEt)2と粉砕することにより（３時間）ドープされたNaAlH4の試料1.72gについて行なわれたサイクル試験（実施例３）
【００３９】
【表３】
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【００４０】
a)試料に60℃で134(A),130(B)若しくは49(C)barの水素を浴びせ、表示の温度まで20℃/分で昇温した。水素の吸蔵は加熱段階で始まる。
b)大気圧下；加熱速度：4℃/分
c)決められていない
d)初期圧力：60℃で70bar
e)初期圧力：60℃で60bar
f)初期圧力：60℃で55bar
【００４１】
第一の塊からのTiとFeでドープされたアラナートの試料0.8ｇに、3回の脱水素化―再水素化サイクルを受けさせた（表４及び図２）。脱水素化の間、温度は最初に84-86℃に、引き続いて150-152℃に上昇させ、第一脱離段階（式1a）と第二脱離段階（式1b）の脱水素化を引き起こす。各々の脱水素化の後、試料は100℃／10 Mpascal (100bar)／12時間で再水素化される。図２に示されるように、第一段階と第二段階の脱水素化は、一定の速度で進行する；第二段階の脱水素化の速度は、第一段階よりも速く、同じ速度で第三段階の脱水素化が起きる。2及び3サイクルにおいて、第一段階の脱水素化は、約１時間後に完了し、第二段階の脱水素化は、20-30分後に完了する。比較のために、図2は対応するTiにドープされた試料（実施例3a）の脱水素化を表す。
【００４２】
【表４】
2005512793.tif 000008
【００４３】
a)ドープされたNaAlH4の第一及び第二脱離段階の脱水素化；脱水素化の過程は、図２に示す。
[実施例3a（比較例）]
【００４４】
比較例において、NaAlH4はTi(OBun)4を用いる以外、実施例３と同様にドープした。Tiにドープされたアラナートの試料の水素化及び脱水素化の様子をTiとFeでドープされた試料と比較したものをそれぞれ図1及び図2に示す。
[実施例4]
【００４５】
（NaH、Alパウダー、Tiナノ粒子からのTiにドープされたNaAlH4の直接合成法）
本実施例は、0.70g(29.2mmol)のNaH、0.79gのAlパウダー（Aluminiumhuette Rheinfelden, 粒径＜60μ；純度93%,希硫酸との加水分解により発生する水素量に基づく；Al 27.2mmol）,0.069gのチタンナノ粒子Ti0・0.5THF（Ti 0.58mmol）から開始する以外は、実施例２と同様に行なった。3時間粉砕後、黒色の固体（1.50g）に３回の水素化―脱水素化処理を３サイクル行なった（表５）。表に示されるように、3.9重量％の水素吸蔵容量は、第一の水素化で達成され、4.6重量％の水素吸蔵容量は、第二の水素化で達成される。
【００４６】
【表５】
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【００４７】
a)200mlのオートクレーブ中、室温で試料に10又は9MPascal(100又は90bar)の水素を浴びせ、引き続きオートクレーブを示された温度で12時間保持する。
b)120℃と引き続く180℃において、大気圧下脱水素化は、TiにドープされたNaAlH4の第一分離段階と第二分離段階に進む。c)脱水素化時間：120℃において約1時間、180℃において約2時間。
[実施例5]
【００４８】
2.0mol%のコロイド状チタンでドープされたNaAlH4の試料2gに水素の放出及び吸蔵試験を25サイクル行なった。サイクル試験条件：脱水素化は120/180℃で大気圧下；水素化は100℃/100-85bar。始めの2-5サイクル後、水素の吸蔵能力は4.8重量％であり、試験の終わりまで4.5-4.6重量％の水素の吸蔵能力を維持する。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】Ti-Fe及びTiにドープされた（脱水素化した）NaAlH4の水素化速度の比較。
【図２】82-86℃又は150-152℃におけるTi-Fe及びTiにドープされたNaAlH4の脱水素化速度の比較。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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