(57)【要約】電導性金属回路を含む誘電性基材に有機溶媒を実質的に含まない非水性ソルダーマスクインクを施す工程、ソルダーマスクインクを化学線の放射及び／又は粒子ビーム放射に曝露する工程、場合によって行ってもよい熱処理工程、を含む電子デバイスの製造方法であって、ソルダーマスクインクがコンピュータの制御下でインクジェット印刷によって基材の選ばれた領域に施され、ソルダーマスクインクは以下の成分：（Ａ）３０〜９０部のアクリレート官能性の単量体であって、５〜９５重量％の１種以上の一官能性単量体を含む１以上のアクリレート官能性の単量体；（Ｂ）０．１〜３０部の金属接着促進性有機化合物；（Ｃ）０〜３０部の開始剤；（Ｄ）０〜１０部のポリマー及び／又はプレポリマー；（Ｅ）０〜５部の着色剤；（Ｆ）０〜５部の界面活性剤；を含み、全ての部は重量基準である、方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
電導性金属回路を含む誘電性基材に有機溶媒を実質的に含まない非水性ソルダーマスクインクを施す工程、ソルダーマスクインクを化学線の放射及び／又は粒子ビーム放射に曝露する工程、場合によって行ってもよい熱処理工程、を含む電子デバイスの製造方法であって、ソルダーマスクインクがコンピュータの制御下でインクジェット印刷によって基材の選ばれた領域に施され、ソルダーマスクインクは以下の成分：
（Ａ）３０〜９０部のアクリレート官能性の単量体であって、５〜９５重量％の１種以上の一官能性単量体を含む１以上のアクリレート官能性の単量体；
（Ｂ）０．１〜３０部の金属接着促進性有機化合物；
（Ｃ）０〜３０部の開始剤；
（Ｄ）０〜１０部のポリマー及び／又はプレポリマー；
（Ｅ）０〜５部の着色剤；
（Ｆ）０〜５部の界面活性剤；
を含み、全ての部は重量基準である、方法。
【請求項２】
ソルダーマスクインクの粘度が４０℃で８〜２０ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
アクリレート官能性単量体の重量平均分子量が２，０００以下である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
アクリレート官能性単量体がイソボルニルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート又はトリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレートである、請求項１〜３の何れかに記載の方法。
【請求項５】
一官能性アクリレート単量体の量がアクリレート官能性単量体（成分（Ａ））の７０〜９５重量％である、請求項１〜４の何れかに記載の方法。
【請求項６】
接着促進剤がアクリレート官能性単量体である、請求項１〜５の何れかに記載の方法。
【請求項７】
接着促進剤が金属キレート性基を含み、カルボン酸である、請求項１〜６の何れかに記載の方法。
【請求項８】
接着促進剤が（メタ）アクリル酸である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
接着促進剤が（メタ）アクリル酸を含むプロピレングリコールテトラアクリレートである、請求項１〜８の何れかに記載の方法。
【請求項１０】
接着促進剤が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
接着促進剤の量が１５重量部以下である、請求項１〜１０の何れかに記載の方法。
【請求項１２】
熱処理を含む請求項１〜１１の何れかに記載の方法であって、熱処理が８０℃〜２５０℃の温度で行われる、方法。
【請求項１３】
誘電性基材が樹脂／繊維ガラス複合材、ポリエステル又はポリイミドである、請求項１〜１２の何れかに記載の方法。
【請求項１４】
導電性金属が銅である、請求項１〜１３の何れかに記載の方法。
【請求項１５】
電子デバイスが印刷回路基板である、請求項１〜１４の何れかに記載の方法。
【請求項１６】
ソルダーマスクインクが３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する、請求項１〜１５の何れかに記載の方法。
【請求項１７】
ソルダーマスクインクが２０〜４０ｍＮ／ｍの表面張力を有する、請求項１〜１６の何れかに記載の方法。
【請求項１８】
開始剤の量が５部以上である、請求項１〜１７の何れかに記載の方法。
【請求項１９】
請求項１〜１８の何れかに記載の方法であって、１０〜３０μｍ厚の重合されたソルダーマスクインクがＡＳＴＲ試験法Ｄ３３５９−８７による測定によって誘電性基材及び導電性金属回路に良好な接着性を示す、方法。
【請求項２０】
請求項１〜１９の何れかに記載の方法であって、重合されたソルダーマスクインクが溶融はんだにＩＰＣ−ＳＭ−８４０ＣのＩＰＣ試験法３．７．２によって２６０℃で少なくとも１０秒間耐える、方法。
【請求項２１】
請求項１〜２０の何れかに記載の方法であって、１０〜３０μｍ厚の重合されたソルダーマスクインクがＩＰＣ−ＴＭ−６５０のＩＰＣ試験法ＴＲ２．４．２７．２によって３Ｈ以上の鉛筆硬度を示す、方法。
【請求項２２】
請求項１〜２１の何れかに記載の方法であって、重合されたソルダーマスクインクがＩＰＣ−ＳＭ−８４０ＣのＩＰＣ試験法２．５．６．１によって５００[volts/25μmフィルム厚]以上の絶縁破壊に耐える、方法。
【請求項２３】
請求項１〜２２の何れかに記載の方法であって、重合されたソルダーマスクインクがＩＰＣ−ＳＭ−８４０Ｃの試験法２．６．３．１によって５×１０9ohm以上の導電性金属回路の隣接金属トラック間の表面抵抗を示す、方法。
【請求項２４】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計部数が１００である、請求項１〜２３の何れかに記載の方法。
【請求項２５】
以下の成分：
（Ａ）３０〜９０部のアクリレート官能性の単量体であって、５〜９５重量％の１種以上の一官能性単量体を含む１以上のアクリレート官能性の単量体；
（Ｂ）０．１〜３０部の金属接着促進性化合物；
（Ｃ）５〜３０部の開始剤；
（Ｄ）０〜１０部のポリマー及び／又はプレポリマー；
（Ｅ）０〜５部の着色剤；
（Ｆ）０〜５部の界面活性剤；
を含む有機溶媒を実質的に含まない非水性ソルダーマスクインクであって、該インクは４０℃で３０ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）以下の粘度を有し、全ての部は重量基準である、インク。
【請求項２６】
以下の成分：
（Ａ）３０〜９０部のアクリレート官能性の単量体であって、５〜９５重量％の１種以上の一官能性単量体を含む１以上のアクリレート官能性の単量体；
（Ｂ）０．１〜３０部の１以上のカルボン酸基を含み、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇｍ以下の酸価を有する金属接着促進性有機化合物；
（Ｃ）５〜３０部の開始剤；
（Ｄ）０〜１０部のポリマー及び／又はプレポリマー；
（Ｅ）０〜５部の着色剤；
（Ｆ）０〜５部の界面活性剤；
を含む有機溶媒を実質的に含まない非水性ソルダーマスクインクであって、該インクは４０℃で３０ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）以下の粘度を有し、全ての部は重量基準である、インク。
【請求項２７】
以下の成分：
（Ａ）３０〜９０部のアクリレート官能性の単量体であって、５〜９５重量％の１種以上の一官能性単量体を含む１以上のアクリレート官能性の単量体；
（Ｂ）０．１〜３０部の１以上のカルボン酸基を含む金属接着促進性有機化合物；
（Ｃ）５〜３０部の開始剤；
（Ｄ）０〜１０部のポリマー及び／又はプレポリマー；
（Ｅ）０〜５部の着色剤；
（Ｆ）０〜５部の界面活性剤；
を含む有機溶媒を実質的に含まない非水性ソルダーマスクインクであって、該ソルダーマスクインク全体の酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、全ての部は重量基準である、インク。
【請求項２８】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計部数が１００である、請求項２１〜２５の何れかに記載のインク。
【請求項２９】
チャンバー及びインクを含むインクジェットプリンター用カートリッジであって、インクがチャンバー内にあり、インクが請求項２５〜２８の何れかに記載のソルダーマスクインクである、カートリッジ。
【請求項３０】
請求項１〜２４の何れかに記載の方法によって得られる電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は印刷回路基板（以下ＰＣＢという）の製造方法に関する。この方法においてはソルダーマスク（solder mask）が電導性金属回路を有する誘電性基材を含む積層体に施される。このソルダーマスクはコンピュータで生成したソルダーマスクイメージをインクジェット印刷することによって施される。
【０００２】
ＰＣＢの慣用の製造方法においては、少なくとも一方の側に付着した銅のシートを有する誘電性基材を含む積層体が調製される。銅の表面は代表的にはポリアクリレートを含むカルボン酸であるフォトレジスト層で覆われる。所望の銅導電性回路の陰画（negative image）であるフォトツール（phototool）が形成され、これは代表的には銀ハロゲン化物写真用エマルジョンである。フォトツールはフォトレジスト層の上に置かれ、ＵＶ光などの化学線の放射に曝露される。これによって化学線の放射に曝露されたフォトレジスト層が重合、硬化し、フォトレジスト層内に所望の回路の潜陰画が生成する。化学線の放射に曝露されなかったフォトレジスト層の非曝露領域はその後軟度（mild）水性アルカリを使用して除去され、銅の表面が露出され、その後これは化学エッチングによって除去され、重合されたフォトレジストによって覆われた所望の銅回路を含む誘電性基材が形成される。このフォトレジストは最後に除去され、所望の銅電導性回路を有する誘電性基材が得られる。
【０００３】
ＰＣＢは、現在、一方又は両方の側に銅導電性回路を含む多くの別個の誘電性基材の複雑なサンドイッチ構造物である。これら個々の素子の回路は最終ＰＣＢの形成において精密な方法で電気的に接続されなければならない。
【０００４】
これは代表的には上述したフォトレジストプロセスによって銅導電性回路を形成することに使用されるものと同様なプロセスを使用して達成される。したがって、銅導電性回路を含む誘電性基材を含む個々の素子は、カルボン酸基を有するアクリレートに基づくソルダーマスク液フィルムでコートされる。このソルダーマスクフィルムは銅の回路を覆い、銅の回路の異なるトラック間に誘電性基材の表面自体にまで落下して浸入するように施される。接続されることが望ましい銅の回路のそれらの部分の陰画であるフォトツールを形成する。このフォトツールは代表的には銀ハロゲン化物のエマルジョンであり、電導性銅回路の耐フォトエッチング製造法において使用されるものと同様である。このフォトツールはソルダーマスク液フィルム上に置かれ、ＵＶ光などの化学線を照射される。これによって、化学線放射に曝露されている部分においてアクリレート液ソルダーマスクが重合、硬化する。ソルダーマスクの曝露されていない領域は、その後希薄水性アルカリを使用して除去され、それによって電気的に接続されることが望ましい電導性銅回路のそれら部分が露出する。残ったソルダーマスクは一般に高温、典型的には１２０〜１６０℃に曝露されることによって更に重合、硬化される。露出した銅表面はその後液体ソルダーペーストでコートされる。ソルダーペーストは、ソルダーマスクの硬化された部分によって適所に保持され、ソルダーペーストを溶融するために加熱される。
【０００５】
ＰＣＢが銅の電導性回路を有する２以上の誘電性基材を含むサンドイッチ構造物である場合、個々の誘電性基材はその基材と適合する誘電性プリペグ（prepeg）によって共に接続される。
【０００６】
ソルダーマスクはまた熱、環境による損傷、その使用期間内のＰＣＢの破壊に対する保護を与える。結局、ＰＣＢの外表面にソルダーマスクを施すことが一般に行われる。
ソルダーマスクを使用するこのプロセスに固有の多くの欠点がある。それは６つの別々の段階を含む多段階プロセスであり、フォトツールを別々に準備することが必要である。液体ソルダーマスクフィルムは誘電性基材の全表面上に施される。その基材は、続いてそれが除去される領域を含む要求される電導性回路を含む。これは材料の浪費である。フォトツールはソルダーマスクフィルムから離れており、光の回折が原因となって、フォトツールの露出領域の直接下にない液体ソルダーマスクのいくつかの領域は、重合する傾向があり、水性アルカリで除去することがより難しくなる。これは、ソルダーペーストと接触するために露出することが望まれる銅の回路のそのような部分の解像度及びライン密度に悪影響を及ぼす。更に、比較的短い時間枠内で迅速に効率よく除去することが必要なソルダーマスクアクリレートポリマーを使用する場合は、比較的高いカルボン酸含有量が必要になる。これは、ＰＣＢの個々の素子の保護のために保持されるソルダーマスクのそのような部分に対して不利に作用し得る。非常に多くのカルボン酸残基はまた、カルボン酸塩への転化によってソルダーマスクの保持される部分の電気的感度を低減し得る。
【０００７】
それゆえ、フォトツールに対する必要性を排除し、イメージがコンピュータで生成されインクジェット印刷によってソルダーマスクが誘電性基材の選択された領域に直接に施されるような方法を開発することには、明確な利点が存在する。これは、その後銅回路を含む誘電性基材の要求される部分にソルダーマスクを施し、ソルダーマスクを重合することが必要であるに過ぎないから、多くのプロセスの段階を低減する。そのようなプロセスは、被覆することが求められるような領域に施すのみなので、ソルダーマスク材料を節約する。それは、ＰＣＢ性能及び寿命の増加に悪影響を及ぼし得る隣接銅トラック間の空気の混入をしばしば回避することが難しい場合に、液体ソルダーマスクを銅回路を含む誘電性基材の全体に施すことにおける流れの問題を排除する。そのようなプロセスでは、ソルダーマークの表面から離れたフォトツールを含まないので、フォトツールの透明領域のすぐ下に存在しないソルダーマークの化学線放射の回折及び重合が起こらない。これはソルダーペーストのより優れた解像度とライン密度についての可能性を与える。ソルダーマスクは銅回路を含む誘電性基材の要求される領域に施されるのみであるから、水性アルカリ処理によって望ましくない領域が形成されることからソルダーマスクを選択的に除去することを必要としない。それゆえソルダーマスクが、ソルダーマスクの電気抵抗を改善する可能性を提供する高いカルボン酸含量を有することが必要とされない。
【０００８】
本発明によれば、電導性金属回路を含む誘電性基材に有機溶媒を実質的に含まない非水性ソルダーマスクインクを施す工程、ソルダーマスクインクを化学線の放射及び／又は粒子ビーム放射に曝露する工程、場合によって行ってもよい熱処理工程、を含む電子デバイスの製造方法であって、ソルダーマスクインクがコンピュータの制御下でインクジェット印刷によって基材の選ばれた領域に施され、ソルダーマスクインクは以下の成分：
（Ａ）３０〜９０部のアクリレート官能性の単量体であって、５〜９５重量％の１種以上の一官能性単量体を含む１以上のアクリレート官能性の単量体；
（Ｂ）０．１〜３０部の金属接着促進性有機化合物；
（Ｃ）０〜３０部の開始剤；
（Ｄ）０〜１０部のポリマー及び／又はプレポリマー；
（Ｅ）０〜５部の着色剤；
（Ｆ）０〜５部の界面活性剤；
を含み、全ての部は重量基準である、方法が提供される。
【０００９】
前述したように、ソルダーマスクインクは有機溶媒を実質的に含まない。これは、追加の溶媒が要求されないか、インクの製造に使用される様々な成分の製造における不純物や副生成物としての溶媒が痕跡量のみで存在してよいことを意味する。インクは、そのインクの総量に基づいて好ましくは２部以下、より好ましくは１部以下、特に０．５部以下の様々な有機溶媒を含む。ソルダーマスクインクは有機溶媒を含まないことが最も好ましい。
【００１０】
ソルダーマスクインクの要求される粘度が、特定の印刷ヘッドの採用、特にその作動温度に大きく依存する。現在、最も好ましい市販の印刷ヘッドは２５℃〜６５℃の温度で印刷ヘッドを作動する。結局、ソルダーマスクインクの粘度は、４０℃で３０ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）以下であることが好ましい。粘度は、何れの適切な装置によって測定することができるが、回転スピンドル、例えば１８番のスピンドルを有するブルックフィールド粘度計を使用して測定されることが望ましい。好ましくは、ソルダーマスクの粘度は４０℃で２０ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）以下、特に１５ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）以下であることが好ましい。粘度はまた、４０℃で５ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）以上、特に８ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）以上であることが好ましい。好ましくは、粘度は４０℃で８〜１５ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）である。一つの態様において成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計部数が１００である。
【００１１】
好ましくは、インクジェット印刷はドロップ−オン−デマンド（ＤＯＤ）ピエゾインクジェットプリンターを使用して行われる。
前述したアクリレート官能性という用語は、ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ）ＣＯ−（式中、Ｒは水素、アルキル又はシアノである）などの反応性ビニル基残基を含むいずれかの単量体を意味する。Ｒがアルキルのとき、それはＣ1-6アルキルであることが好ましい。特にアクリレート官能基はメタクリロイル又は特にアクリロイル基によって与えられることが好ましい。単量体は比較的低い分子量を有してもよく、それらは事実上オリゴマー又はポリマーでもよく、３０，０００程度の高さの分子量のものでもよい。それらはインク組成物の成分（Ｄ）であるポリマー又はプレポリマーと区別される。その組成物において、それらはアクリレート官能性単量体の重合によって誘導されるポリマー又はプレポリマーではない。しかし、それらは高分子でもよく、例えば、ポリエーテル、ポリアミド、ウレタン、ポリエステル及び尿素における１以上のヘテロ原子によって結合されたヒドロカルビル基を含んでもよい。アクリレート官能性単量体の種類及び分子量に関する制限は、それらが互いに相溶性でなければならないこと、それらが最終ソルダーマスクインク中に分離した相を形成してはならないこと、ソルダーマスクインクは上記粘度を有していなければならないことのみである。典型的には、アクリレート官能性単量体は３０，０００以下、より好ましくは１０，０００以下、より好ましくは５，０００以下、特に２，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。これが上記の制限内でソルダーマスクインクの粘度を維持することに寄与する。
【００１２】
アクリレート官能性単量体の具体例としては、Sartomer（商標）、Actilane（商標）及びPhotomer（商標）の商標で商業的に入手できるものが挙げられ、例えば、Sartomer 506(イソボルニルアクリレート)、Sartomer 306(トリプロピレングリコールジアクリレート)、Actilane 430(トリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレート)、Actilane 251(トリ-官能性アクリレートオリゴマー)、Actilane 411(CTFアクリレート)、Photomer 4072(トリメチロールプロパンプロポキシレートトリアクリレート)、Photomer 5429(ポリエステルテトラアクリレート)及びPhotomer 4039(フェノールエトキシレートモノアクリレート)などが挙げられる。Sartomer、Actilane及びPhotomerは、それぞれCray Valley Inc、Akros BV及びCognis Incの商標である。単量体の他の例としては、ラウリルアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ノルボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート及びテトラヒドロフルフリルアクリレートなどが挙げられる。
【００１３】
好ましくは、アクリレート官能性単量体はイソボルニルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート又はトリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレートである。
【００１４】
一官能性アクリレートモノマーの量は、成分（Ａ）として表現されるアクリレート官能性単量体の総量の好ましくは１５〜９５重量％、より好ましくは４０〜９５重量％、特に６０〜９５重量％、より特定的には７０〜９５重量％である。
【００１５】
接着促進性有機化合物は、金属キレート性基、又は電気デバイスの電導性回路を形成する金属と結合を形成することができ、成分（Ａ）のアクリレート官能性単量体と適合性がある基を含むいずれの有機化合物でもよい。これは以下において接着促進剤と表現する。接着促進剤は事実上単量体でも重合体でもよく、上記で規定した１以上のアクリレート官能性基を含んでもよい。接着促進剤が成分（Ａ）のアクリレート官能性単量体と反応しない場合、化学線放射又は粒子ビーム放射（例えば、電子ビーム）に曝露し、場合によって熱処理を行った後に成分（Ａ）で形成される重合体材料でインターカレートできることが好ましい。しかし、接着促進剤は化学線放射又は粒子ビーム放射に曝露する間又は続く熱処理の間のいずれかに成分（Ａ）のアクリレート官能性単量体と反応できることが好ましい。接着促進剤が成分（Ａ）のアクリレート官能性単量体と反応できる何れかの基を含むことができる一方で、接着促進剤もまたアクリレート官能性であり、特にアクリレート官能性単量体、例えば（メタ）アクリル酸であることが非常に好ましい。
【００１６】
接着促進剤の金属キレート性基は、電導性回路の金属によって置換されることができる水素原子を含むか、或いは前記金属と結合を形成することができる孤立対電子を有する全ての有機部分である。そのような基としては、水酸化物、特にアリール又はヘテロアリール水酸化物、例えば、フェノール性水酸化物；脂肪族、アリール又はヘテロアリールでもよいアミン類；脂肪族、アリール又はヘテロアリールでもよいメルカプタン類；脂肪族、アリール又はヘテロアリールでもよいカルボン酸類；オキシム類及びケトオキシミン類；アセトアリールアミド類；ヒドロキシシラン類及びシリコーン類；Ｎ−含有ヘテロ環類、例えば、イミダゾール類、ベンズイミダゾール類、トリアゾール類、ベンズトリアゾール類、チアゾール類、イソチアゾール類、及び酸無水物などが挙げられる。接着促進剤が１より多い金属キレート性基を含む場合、これらは同一でも異なってもよい。２つのキレート性基を含む接着促進剤の一つの好ましいクラスにおいて、キレート性基はβ−ジケトン類、β−ケトエステル類、β−ケトアルデヒド類及びβ−ケトヘテロ環類などの隣接炭素原子に結合している。
【００１７】
金属キレート性基は、好ましくはカルボン酸であり、例えば、２−アクリルアミドグリコール酸、モノ−２−（メタクリロイルオキシ）エチルフタレート、アクリル酸、メタクリル酸、２−カルボキシエチルアクリレート、２−アセトアミドアクリル酸、モノ−２−（アクリロイルオキシ）エチルスクシネート、２，２−ビス（アクリロイルアミノ）酢酸、ビス（２−（メタクリロイルエチル）ホスフェート、ビス−（３−スルホプロピル）イタコン酸、エチレングリコールメタクリレート、イタコン酸、モノ−２−（メタクリロイルオキシ）エチルホスフェート、モノ−２−（メタクリロイルオキシ）エチルスクシネート、２−（スルホキシ）エチルメタクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、３−スルホプロピルアクリル酸、モノ−２−（メタクリロイルオキシ）エチルフタレート、３−スルホプロピルメタクリル酸、マレイン酸、フマール酸及びモノ−２−（アクリロイルオキシ）エチルフタレート；Actilane 276(四官能性ウレタンアクリレート)、Actilane 320 HD 20 (二官能性エポキシアクリレート)、Actilane 340 (トリ官能性エポキシアクリレート)、Actilane 505(四官能性ポリエステルアクリレート)、AAEM(アセトアセトキシエチルメタクリレート)、Photomer 5929(ポリプロピレングリコールテトラアクリレート)、Actilane 820 (二官能性アクリレート)、Actilane 872 (二官能性アクリレート)、Actilane 890 (五官能性メラミンアクリレート)、Photomer 5004F(シランアクリレート)、Sartomer 3050 (酸モノアクリレート)、モノ−２−(メタクリロイルオキシ)エチルスクシネート、ビス(２−メタクリロキシ)エチルホスフェート、Photomer 4703、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート及びジウレタンジメタクリレートなどが挙げられる。Actilane、Photomer及びSartomerは、それぞれAkros BV、Cognis Inc 及びCray Valley Incの商標である。商品名で入手できるそれら接着促進剤の正確な化学構造は知られていないが、製品の説明からそれらはヒドロキシ及び／又はカルボン酸基を含むものと信じられる。商業的に入手できるこれら接着促進剤の多くは(メタ)アクリレート酸との反応によってエステル化されるジオール及びポリオールから誘導され、結局、それらはフリーの(メタ)アクリル酸を含み得る。このフリーの(メタ)アクリル酸が実際の接着促進剤となり得る。しかし、本発明の目的のためには、フリーの(メタ)アクリル酸を含む市販の混合物も単一の化合物であるとみなされ、特にそれらの酸価に関して単一の化合物であるとみなされる。
【００１８】
カルボキシ含有単量体は３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える酸価を呈してもよく、例えば、（メタ）アクリル酸である。しかし、酸価が好ましくは１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるカルボキシ含有単量体を使用することが好ましい。
【００１９】
インクジェットインクがカルボン酸基を含む金属接着促進性化合物を含む場合、貯蔵安定性を向上させるために２液型組成物で利用できるインクとすることが好ましい場合がある。好適な２液型の組成物において、開始剤（成分Ｃ）及びカルボキシ含有金属接着促進性化合物（成分Ｂ）は分離される。特に好ましい２液型組成物において、開始剤は成分Ａ、特に一官能性アクリレート単量体を構成するいくつか又はすべてのアクリレート官能性単量体と共に配合物に利用される。
【００２０】
ソルダーマスクインクにおける金属接着促進性有機化合物（成分Ｂ）の量は好ましくは０．２５部以上、特に０．４部以上である。金属接着促進性有機化合物（成分Ｂ）の量は好ましくは２０部以下、より好ましくは１５部以下、特に１０部以下である。
【００２１】
ソルダーマスクインクの重合後、ソルダーマスクはアルカリに対して高い耐性を示し、高い抵抗率を有する。結局、ソルダーマスクインク全体及びその結果得られたソルダーマスクの酸価は好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００２２】
成分（Ｃ）の開始剤は、アクリレート官能性の重合を開始するために一般に取り引きされている、場合によって使用される相乗剤を含むいずれかの開始剤であることができる。開始剤及び相乗剤は好適にはフリーラジカル開始剤として存在する場合、開始剤が化学線の照射、例えば、ＵＶ放射、によって、又は加速粒子、例えば電子ビーム放射によって活性化されることができる。化学線放射の好適な源は、水銀ランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、タングステンフィラメントランプ、レーザー、電子ビーム、日光などである。紫外線（ＵＶ）放射は、特に中圧水銀ランプによって放射されるものである。こうして開始剤は光開始剤であることが好ましい。
【００２３】
好適な開始剤及び相乗剤としては、アントラキノン、置換アントラキノン、例えば、アルキル及びハロゲン置換アントラキノン、例えば、２−tert−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、ｐ−クロロアントラキノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン及び２−アミルアントラキノン；場合によって置換されてもよい置換多核キノン、例えば、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、１，２−ベンズアントラキノン、２，３−ベンズアントラキノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジクロロナフトキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２，３−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノン、２，３−ジフェニルアントラキノン、３−クロロ−２−メチルアントラキノン、レテンキノン、７，８，９，１０−テトラヒドロナフタセンキノン、１，２，３，４−テトラヒドロベンズアントラセン−７，２−ジオン、アセトフェノン類、例えば、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１，１−ジクロロアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、及び２−メチル−１−（４−メチルチオ）フェニル−２−モルホリンプロパン−１−オン；チオキサントン類、例えば２−メチルチオキサントン、２−デシルチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン及び２，４−ジイソプロピルチオキサントン；ケタール類、例えば、アセトフェノンジメチル、及びジベンジルケタール；ベンゾイン類、及びベンゾインアルキルエーテル類、例えば、例えばベンゾイン、ベンジルベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル及びベンゾインイソブチルエーテル；アゾ化合物、例えば、アゾビスイソバレロニトリル；ベンゾフェノン類、例えば、ベンゾフェノン、メチルベンゾフェノン、４，４1−ジクロロベンゾフェノン、４，４1−ビス−ジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーのケトン及びキサントン、それらの混合物などが挙げられる。重要な商業的に重要な開始剤及び相乗剤としては、Speedcure（商標） ITX、EHA及び3040、Irgacure（商標）184、369、907及び1850、及びDaracure（商標）1173である。Speedcure、Irgacure及びDaracureは、それぞれLambson Plc 及び Ciba GmbHの登録商標である。
【００２４】
開始剤及び相乗剤の量は、好ましくは２０重量部以下、より好ましくは１５重量部以下、特に１２重量部以下である。開始剤の量はまた、５重量部以上であることが好ましい。
ソルダーマスクインクは、インクがプリントヘッドのインクジェット印刷ノズルから射出された後、インクのインフライト及びポストフライト曝露（in-flight and post-flight exposure）を含むいずれかの適切な時間で化学線放射及び／又は粒子ビーム放射に曝露されることができる。
【００２５】
化学線又は粒子ビーム放射に曝露後ソルダーマスクが曝露されてもよい熱処理は、８０℃〜２５０℃の温度で行われることが好ましい。その温度は、１００℃以上であることが好ましく、特に１２０℃以上である。ソルダーマスクが黒化することを防止するために、その温度は２００℃以下であることが好ましく、特に１６０℃以下である。熱処理は通常１５〜９０分間行われる。熱処理の目的は、ソルダーマスクの重合度を増加させるためである。熱処理の間のこの更なる重合は、過酸化物及びアゾ化合物などのポリマーの熱硬化を促進するラジカル開始剤を含めることによって促進されることができる。しかし、そのような熱硬化開始剤を添加することは通常必要ない。その理由は、ソルダーマスクインクを化学線又は粒子ビーム放射に曝露した後に重合されたソルダーマスクは一般に十分なフリーラジカルを保持するからである。
【００２６】
電子デバイスの金属回路は、そのようなデバイスに慣用的に使用されるいずれの金属でもいずれの合金でもよく、金、銀、パラジウム、ニッケル／金、ニッケル、錫、錫／鉛、アルミニウム、錫／アルミニウム、特に銅などが挙げられる。
【００２７】
電子デバイスの誘電性基材はいずれの非導電性材料でもよく、代表的には紙／樹脂複合材、又は樹脂／繊維ガラス複合材、セラミック、ポリエステル、又はポリイミド（例えば、DuPont IncのKapton）である。
【００２８】
成分（Ｄ）であるポリマー又はプレポリマーは成分（Ａ）として表されるアクリル官能性単量体と相溶するいずれのポリマー材料でもよい。それは、成分（Ａ）のアクリレート官能性単量体とアクリレート官能基を有しない点及び／又は１以上のアクリレート官能性単量体を重合して誘導される点で異なっている。このポリマー又はプレポリマーは、代表的には５００〜約１００，０００の数平均分子量を有する。
【００２９】
その分子量は３０，０００以下、特に１０，０００以下であることが好ましい。その分子量はまた７００以上、特に２，０００以上であることが好ましい。ポリマー材料は、いずれの樹脂の分類に属するものでもよく、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、エポキシ、シリコーン含有樹脂、フッ素化樹脂材料及びそれらの混合物などである。ポリマー又はプレポリマーは成分（Ａ）で表されるアクリレート官能性単量体の１以上と反応することができ、又はそれは成分（Ａ）のアクリレート単量体を重合することによって形成されるアクリレートポリマーとインターカレート（intercolate）できる。存在する場合には、成分（Ｄ）の量は好ましくは１０重量部以下、より好ましくは5重量部以下、特に３重量部以下である。インクは成分（Ｄ）を含まないことが特に好ましい。
【００３０】
ソルダーマスクインクは無色でもよいが、一般に着色剤を含むことが好ましい。その理由は、これによりソルダーマスクが施された電子デバイスの領域をより明瞭に識別できるからである。
【００３１】
ソルダーマスクインク組成物の成分（Ｅ）である着色剤は、好ましくは顔料であり、インクに顔料が容易に分散するように表面処理した顔料を含む有機又は無機の顔料でもよい。顔料は、例えば、カラーインデックス第３版（１９７１年）、それに続く改訂版及び増刊の「顔料」と題する章に掲載されている顔料のいずれの公認分類からのものでもよい。無機顔料としては、二酸化チタン、プルシアンブルー、硫化カドミウム、酸化鉄、朱、ウルトラマリン、クロム顔料（例えば、鉛、亜鉛、バリウム、カルシウムのクロメート、モリベート、混合クロメート、スルフェート、これらの混合物及び変性物などのプライムローズ、レモン、ミドルオレンジ、スカーレット及びレッドクロムの名称で黄緑色から赤色の顔料として商業的に入手できるもの）、等が挙げられる。有機顔料としては、アゾ、ジアゾ、縮合アゾ、チオインジゴ、インダントロン、イソインダントロン、アンタントロン、アントラキノン、イソジベンザトロン、トリフェンジオキサジン、キナクリドン、フタロシアニン類、特に銅フタロシアニン類及びそのその核ハロゲン化誘導体、酸、塩基及び媒染染料のレーキなどが挙げられる。やや無機的であるがカーボンブラックはその分散性において有機顔料のような挙動を有する。好ましい有機顔料としては、フタロシアニン類、特に銅フタロシアニン類、モノアゾ類、ジアゾ類、インダントロン類、アンタントロン類、キナクリドン類、カーボンブラック類などが挙げられる。
【００３２】
前述したように、ソルダーマスクインクジェット組成物は、ＰＣＢなどの誘電性基材及び導電性回路を備える電子デバイスの製造に使用される。この産業分野で好ましい色は青又は緑である。青色顔料は、フタロシアニン類の一つが好ましい。青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１，１５，１５：１，１５:２，１５:３，１５:４，１５:６，１６，２４及び６０などが挙げられる。緑色顔料は一般に青色顔料と黄色又はオレンジ色顔料との混合物であるが、例えば銅又はニッケルの臭素化フタロシアニンなどのハロゲン化フタロシアニンなどのそれ自体が緑色の顔料でもよい。
【００３３】
顔料は、代表的には分散剤の存在下アクリレート官能性単量体の１以上と共に粉砕されることによってソルダーマスクインクジェット組成物に組み込まれる。分散剤は好ましくはポリエステル／ポリアミンであり、例えば、米国特許第６，１９７，８７７号に開示されるような分散剤である。このタイプの分散剤はSolsperse分散剤（Avecia Ltd）の商標で入手できる。分散剤はまた、部分スルホネート化銅フタロシアニン顔料の第四級アンモニウム塩などの相乗剤を含んでもよい。そのような相乗剤の例はGB-A-1508576、GB-A-2108143及びWO 01/14479に開示されており、Solsperse商標で入手できる。
【００３４】
分散剤の相乗剤に対する比は典型的には重量基準で１：１〜１０：１であり、好ましくは約５：１である。分散剤及び相乗剤の顔料に対する合計量は広い範囲で変化させることができ、着色剤の重量に関して典型的には５０重量％〜１５０重量％である。ソルダーマスクインクにおける着色剤の量は、好ましくは５重量部以下、より好ましくは３重量部以下、特に２重量部以下である。
【００３５】
ソルダーマスクインク組成物の成分（Ｆ）である界面活性剤は、存在する場合には、インク組成物の均質性を補助し、得られるインクに望ましい表面張力及び湿潤性を与えるいずれの表面活性材料でもよい。界面活性剤はまた、インク組成物の粘度を望ましい範囲に調整するように選ばれることができる。それは、好ましくはアニオン性であり、特にノニオン性である。それはまた、実質的に脂肪族であることが好ましく、場合によってケイ素原子及び／又はフッ素を含むものでもよい。界面活性剤はアクリレート単量体（成分（Ａ））との反応性を有することが好ましく、それは前述したような１以上の（メタ）アクリレート官能基を含むことが特に好ましい。有機ケイ素アクリレート界面活性剤の例としては、式：−Ｓｉ（Ｒ1，Ｒ1）−Ｏ−（式中、Ｒ1は１価のヒドロカルビルであり、エチル又はアリールでもよい）の繰り返し単位及び式：−Ｓｉ（Ｘ，Ｒ1）−Ｏ−（式中、Ｘは（メタ）アクリレート部分である）の少なくとも１つの基を含むポリシリコーン類などが挙げられる。具体的には、Tego ChemieのTegorad（商標）2200N及び2100などが挙げられる。
【００３６】
ソルダーマスクインクは好ましくは２０〜４０ｍＮ／ｍ、特に２５〜３５ｍＮ／ｍの表面張力を有する。従って、界面活性剤の量は通常０．１〜０．６重量部である。
「含む」という用語から理解できるように、ソルダーマスクインクは成分（Ａ）〜（Ｆ）に加えて更なる成分を含んでもよく、そのような成分は一般に化学線放射又は粒子ビーム硬化性組成物において使用される。そのような補助剤としては、滑り改質剤、チキソトロピー剤、発泡剤、消泡剤、ワックス、オイル、可塑剤、バインダー、酸化防止剤、光開始剤、安定剤、光沢剤、殺真菌剤（fungicide）、殺菌剤（bactericide）、有機及び／又は無機の充填材粒子、レベリング剤、乳白剤、帯電防止剤などが挙げられる。更なる態様において、ソルダーマスクインクは成分（Ａ）〜（Ｆ）から本質的になり、より更なる態様において、ソルダーマスクインクは成分（Ａ）〜（Ｆ）からなる。
【００３７】
ソルダーマスクインクは化学線放射又は粒子ビーム硬化性組成物の技術において知られている何れの方法によっても調製されることができる。代表的には成分（Ａ）及び（Ｂ）は、均質な溶液が得られるまで、２０〜６０℃の温度で素早く攪拌しながら混合され、好ましくは光が少ない条件下で混合される。成分（Ｃ）はその後光が少ない条件下で２０〜６０℃で加えられ攪拌が続けられる。最後に、場合によって添加されてもよい成分（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）が添加される。
【００３８】
前述したように成分（Ｅ）は好ましくは顔料であり、特に青色顔料であり、少量の成分（Ａ）の存在下、顔料と分散剤とを共に、例えば、グラインディング、ペブル又はビーズミリングなどの何れかの適切な摩滅プロセスによって調製されることが好ましい。成分（Ｅ）が顔料である場合、それはインクのその他の成分に加えられて予め分散した形にされる。
【００３９】
その後インク組成物は２０〜２５℃で濾過されて全ての粒状物が除去されることが好ましい。濾過としては、カスケード濾過として知られるプロセスなどが挙げられ、このプロセスにおいて、インク組成物は、例えば１０、６、４．５、２．５及び１．２ミクロンのフィルターなどの連続した微細フィルター媒体を通過する。
【００４０】
一つの態様において、ソルダーマスクインクはアルカリを使用して基材から除去されない。
前述したように本発明の方法は主に印刷回路基板の製造方法に関する。ソルダーマスクインクが化学線又は粒子ビーム放射によって重合され、場合によって熱硬化された後、硬化されたインクは個々に及び集合的に以下の性質を呈する。
・ＡＳＴＲ試験法Ｄ３３５９−８７を使用して決定した１０〜３０μｍ厚さのソルダーマスクコーティングについての、導電性金属又は合金回路を有する誘電性基材に対する良好な接着性。
・重合ソルダーマスクは、ＩＰＣ−ＳＭ−８４０ＣのＩＰＣ試験法３．７．２に従って２００℃、特に２６０℃で少なくとも１０秒間溶融しない。
・ＩＰＣ−ＴＭ−６５０のＩＰＣ試験法ＴＲ２．４．２７．２を使用して決定した、１０〜３０μｍ厚のフィルムについてのＦ以上の鉛筆硬度、特に３Ｈ以上の鉛筆硬度。
・ＩＰＣ−ＳＭ−８４０ＣのＩＰＣ試験法ＴＲ２．５．６．１によって決定した５００[volts/25μmフィルム厚]以上の絶縁破壊耐性。
・ＩＰＣ−ＳＭ−８４０Ｃの試験法２．６．３．１によって決定した５×１０9ohm以上の回路の隣接導電性トラック間の表面抵抗。
【００４１】
上述したように、本発明の方法はＰＣＢ、特に導電性回路が銅であるＰＣＢの製造に特に適している。従って、本発明の更なる一面によれば、導電性金属回路を含む誘電性基材及び前述した方法を使用して製造されたソルダーマスクを備えた電子デバイスが提供される。
【００４２】
本発明の方法で使用されるソルダーマスクインクのいくつかは本発明の更なる特徴を形成する。従って、本発明の更なる一面によれば、以下の成分：
（Ａ）３０〜９０部のアクリレート官能性の単量体であって、５〜９５重量％の１種以上の一官能性単量体を含む１以上のアクリレート官能性の単量体；
（Ｂ）０．１〜３０部の金属接着促進性有機化合物；
（Ｃ）５〜３０部の開始剤；
（Ｄ）０〜１０部のポリマー及び／又はプレポリマー；
（Ｅ）０〜５部の着色剤；
（Ｆ）０〜５部の界面活性剤；
を含む有機溶媒を実質的に含まない非水性ソルダーマスクインクであって、該インクは４０℃で３０ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）以下の粘度を有し、全ての部は重量基準である、インクが提供される。
【００４３】
本発明のなお更なる一面によれば、以下の成分：
（Ａ）３０〜９０部のアクリレート官能性の単量体であって、５〜９５重量％の１種以上の一官能性単量体を含む１以上のアクリレート官能性の単量体；
（Ｂ）０．１〜３０部の１以上のカルボン酸基を含み、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する金属接着促進性有機化合物；
（Ｃ）５〜３０部の開始剤；
（Ｄ）０〜１０部のポリマー及び／又はプレポリマー；
（Ｅ）０〜５部の着色剤；
（Ｆ）０〜５部の界面活性剤；
を含む有機溶媒を実質的に含まない非水性ソルダーマスクインクであって、該インクは４０℃で２０ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）以下の粘度を有し、全ての部は重量基準である、インクが提供される。
【００４４】
１以上のカルボン酸基を含む金属接着促進性有機化合物は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有することが好ましい。
本発明の更なる一面によれば、以下の成分：
（Ａ）３０〜９０部のアクリレート官能性の単量体であって、５〜９５重量％の１種以上の一官能性単量体を含む１以上のアクリレート官能性の単量体；
（Ｂ）０．１〜３０部の１以上のカルボン酸基を含む金属接着促進性有機化合物；
（Ｃ）５〜３０部の開始剤；
（Ｄ）０〜１０部のポリマー及び／又はプレポリマー；
（Ｅ）０〜５部の着色剤；
（Ｆ）０〜５部の界面活性剤；
を含む有機溶媒を実質的に含まない非水性ソルダーマスクインクであって、該ソルダーマスクインク全体の酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、全ての部は重量基準である、インクが提供される。
【００４５】
上記インクの一態様において、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計部数は１００である。
ソルダーマスクインクはまた、電子デバイス上に説明用語句（legend）を印刷するために使用してもよく、ポリアクリレートソルダーマスク上に印刷し、特に、続いて化学線又は粒子ビーム（電子）放射に曝露し、場合によってその後に熱処理を行うことに特に適している。
【００４６】
本発明のソルダーマスクインクは勿論上述した成分（Ａ）〜（Ｆ）の他に更なる成分（微量の水及び有機溶媒以外）、例えば、防腐剤、殺生物剤（biocide）、レオロジー改質剤、界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、アンチコゲーション剤、それらの組合せなど、を含んでもよい。ソルダーマスクインクは、通常、インクジェットプリンター用交換カートリッジの形で電子デバイスの製造業者に利用可能にされる。従って、本発明の更なる一面によれば、インクがチャンバー内にあり、インクが上述したソルダーマスクインクである、チャンバー及びインクを備えたインクジェットプリンター用カートリッジが提供される。
【００４７】
本発明はまた、本発明の方法により得られる電子デバイスも提供する。
本発明を以下の実施例によって更に説明する。特にことわらない限り全ての引用数字は重量部である。
【００４８】
実施例１〜７４
アクリレート単量体及び金属接着促進剤を２５℃、約１時間攪拌することで混合し、均質な溶液を与えた。その後光を低減した条件で開始剤を加え、その混合物を６０℃で攪拌して開始剤を溶解した。その後混合物を２５℃に冷却して界面活性剤を攪拌しながら加えた。
【００４９】
顔料及び分散剤を水平振とう機（horizontal shaker）を使用して、少量のアクリレート単量体及び接着促進剤及び３ｍｍ直径のバラチニ（balatini）ガラスビーズの存在下、２５℃で１６時間粉砕した。その後、ビーズを除去し、顔料分散物を上記混合物に加えた。その後、得られたインクを１０、６、４．５、２．５及び１．２ミクロンのポアサイズを有するカスケード状に連続したフィルターを使用して濾過した。
【００５０】
ソルダーマスクインク組成物の詳細を以下の表１に示す。
以下のインク特性を以下のようにして決定した。
粘度は１００ｒｐｍで回転する１８番スピンドルを備えたブルックフィールド粘度計を使用して４０℃で測定した。
【００５１】
表面張力はDuNouy環を使用して２５℃で測定した。
インクジェットのスタートアップ及びファイアリングはSpectra Galaxy 30pl プリントヘッドを使用して評価した。結果は良好、普通、不良として評価した。
【００５２】
その後、ソルダーマスクインクは、Spectra GalaxyインクジェットプリンターでＫ−バー又はブロック印刷を使用して、３０μｍの銅シートをラミネートした未コート誘電体FR4基板に２５ｍｍの厚さに施された。その後ソルダーマスクは、１０〜３５ｍ／minの通過速度で３００〜９００ＭＪ／ｃｍ（又は２．８〜３．６Ｗ／ｃｍ2）のエネルギー出力で１２０Ｗ／ｃｍで走行しているＵＶ「Fusion D bulb」を通過させることによって硬化させた。ＵＶ硬化後、ソルダーマスクインクはファンオーブン中１５０℃で６０分間加熱することによって熱硬化した。
【００５３】
硬化されたソルダーマスクインクの以下の物性を以下のようにして測定した。
鉛筆硬度にはＩＰＣ−ＴＭ−６５０のＩＰＣ試験法ＴＭ２．４．２７．２を使用した。
接着性にはＡＳＴＭ試験法Ｄ３３５９−８７を使用して熱硬化前と熱硬化後の両方を測定し、良好、普通、及び不良として評価した。
【００５４】
ＩＰＣ−ＳＭ−８４０ＣのＩＰＣ試験法３．７．２を使用して２６０℃に加熱した半田浴中の熱半田に対して１０秒間の耐性を測定した。
ＩＰＣ−ＴＭ−６５０のＩＰＣ試験法ＴＭ２．５．６．１を使用して絶縁破壊電圧を測定した。
【００５５】
ＩＰＣ−ＳＭ−８４０ＣのＩＰＣ試験法３．６．１．１を使用して溶媒耐性を測定した。
結果を以下の表２に示す。
【００５６】
【表１】
2005539390.tif 000002
【００５７】
【表２】
2005539390.tif 000003
【００５８】
【表３】
2005539390.tif 000004
【００５９】
【表４】
2005539390.tif 000005
【００６０】
【表５】
2005539390.tif 000006
【００６１】
【表６】
2005539390.tif 000007
【００６２】
【表７】
2005539390.tif 000008
【００６３】
【表８】
2005539390.tif 000009
【００６４】
【表９】
2005539390.tif 000010
【００６５】
【表１０】
2005539390.tif 000011
【００６６】
【表１１】
2005539390.tif 000012
【００６７】
【表１２】
2005539390.tif 000013
【００６８】
【表１３】
2005539390.tif 000014
【００６９】
【表１４】
2005539390.tif 000015
【００７０】
【表１５】
2005539390.tif 000016
【００７１】
【表１６】
2005539390.tif 000017
【００７２】
【表１７】
2005539390.tif 000018
【００７３】
【表１８】
2005539390.tif 000019
【手続補正書】
【提出日】平成17年5月19日(2005.5.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電導性金属回路を含む誘電性基材に有機溶媒を実質的に含まない非水性ソルダーマスクインクを施す工程、ソルダーマスクインクを化学線の放射及び／又は粒子ビーム放射に曝露する工程、場合によって行ってもよい熱処理工程、を含む電子デバイスの製造方法であって、ソルダーマスクインクがコンピュータの制御下でインクジェット印刷によって基材の選ばれた領域に施され、ソルダーマスクインクは以下の成分：
（Ａ）３０〜９０部のアクリレート官能性の単量体であって、５〜９５重量％の１種以上の一官能性単量体を含む１以上のアクリレート官能性の単量体；
（Ｂ）０．１〜３０部の金属接着促進性有機化合物；
（Ｃ）０〜３０部の開始剤；
（Ｄ）０〜１０部のポリマー及び／又はプレポリマー；
（Ｅ）０〜５部の着色剤；
（Ｆ）０〜５部の界面活性剤；
を含み、全ての部は重量基準である、方法。
【請求項２】
ソルダーマスクインクの粘度が４０℃で８〜２０ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
アクリレート官能性単量体の重量平均分子量が２，０００以下である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
アクリレート官能性単量体がイソボルニルアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート又はトリメチロールプロパンエトキシレートトリアクリレートである、請求項１〜３の何れかに記載の方法。
【請求項５】
一官能性アクリレート単量体の量がアクリレート官能性単量体（成分（Ａ））の７０〜９５重量％である、請求項１〜４の何れかに記載の方法。
【請求項６】
接着促進剤がアクリレート官能性単量体である、請求項１〜５の何れかに記載の方法。
【請求項７】
接着促進剤が金属キレート性基を含み、カルボン酸である、請求項１〜６の何れかに記載の方法。
【請求項８】
接着促進剤が（メタ）アクリル酸である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
接着促進剤が（メタ）アクリル酸を含むプロピレングリコールテトラアクリレートである、請求項１〜８の何れかに記載の方法。
【請求項１０】
接着促進剤が１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
接着促進剤の量が１５重量部以下である、請求項１〜１０の何れかに記載の方法。
【請求項１２】
電子デバイスが印刷回路基板である、請求項１〜１１の何れかに記載の方法。
【請求項１３】
ソルダーマスクインクが３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する、請求項１〜１２の何れかに記載の方法。
【請求項１４】
開始剤の量が５部以上である、請求項１〜１３の何れかに記載の方法。
【請求項１５】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計部数が１００である、請求項１〜１４の何れかに記載の方法。
【請求項１６】
以下の成分：
（Ａ）３０〜９０部のアクリレート官能性の単量体であって、５〜９５重量％の１種以上の一官能性単量体を含む１以上のアクリレート官能性の単量体；
（Ｂ）０．１〜３０部の金属接着促進性化合物；
（Ｃ）５〜３０部の開始剤；
（Ｄ）０〜１０部のポリマー及び／又はプレポリマー；
（Ｅ）０〜５部の着色剤；
（Ｆ）０〜５部の界面活性剤；
を含む有機溶媒を実質的に含まない非水性ソルダーマスクインクであって、該インクは４０℃で３０ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）以下の粘度を有し、全ての部は重量基準である、インク。
【請求項１７】
以下の成分：
（Ａ）３０〜９０部のアクリレート官能性の単量体であって、５〜９５重量％の１種以上の一官能性単量体を含む１以上のアクリレート官能性の単量体；
（Ｂ）０．１〜３０部の１以上のカルボン酸基を含み、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇｍ以下の酸価を有する金属接着促進性有機化合物；
（Ｃ）５〜３０部の開始剤；
（Ｄ）０〜１０部のポリマー及び／又はプレポリマー；
（Ｅ）０〜５部の着色剤；
（Ｆ）０〜５部の界面活性剤；
を含む有機溶媒を実質的に含まない非水性ソルダーマスクインクであって、該インクは４０℃で３０ｃＰｓ（ｍＰａ．ｓ）以下の粘度を有し、全ての部は重量基準である、インク。
【請求項１８】
以下の成分：
（Ａ）３０〜９０部のアクリレート官能性の単量体であって、５〜９５重量％の１種以上の一官能性単量体を含む１以上のアクリレート官能性の単量体；
（Ｂ）０．１〜３０部の１以上のカルボン酸基を含む金属接着促進性有機化合物；
（Ｃ）５〜３０部の開始剤；
（Ｄ）０〜１０部のポリマー及び／又はプレポリマー；
（Ｅ）０〜５部の着色剤；
（Ｆ）０〜５部の界面活性剤；
を含む有機溶媒を実質的に含まない非水性ソルダーマスクインクであって、該ソルダーマスクインク全体の酸価は３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、全ての部は重量基準である、インク。
【請求項１９】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）の合計部数が１００である、請求項１６〜１８の何れかに記載のインク。
【請求項２０】
チャンバー及びインクを含むインクジェットプリンター用カートリッジであって、インクがチャンバー内にあり、インクが請求項１６〜１９の何れかに記載のソルダーマスクインクである、カートリッジ。
【請求項２１】
請求項１〜１５の何れかに記載の方法によって得られる電子デバイス。
【国際調査報告】
2005539390.tif 000020
2005539390.tif 000021
2005539390.tif 000022