(57)【要約】本発明は、内側油性相中に内側水性相が分散され、この全体が外側水性相中に分散されて成るマルチエマルション（このマルチエマルションは、外側水性相中に外側油性相が分散されて成るシンプルエマルションと随意に混合されていてもよい）中に少なくとも２種の活性物質を含む化粧品及び／又は皮膚用組成物に関する。前記内側油性相は、少なくとも１種のノニオン性界面活性剤及び／又は少なくとも１種の両親媒性ポリマー並びに随意に少なくとも１種の疎水性活性物質を含む。前記外側水性相は、少なくとも１種のノニオン性界面活性剤及び／若しくは少なくとも１種のノニオン性両親媒性ポリマーを随意に少なくとも１種のアニオン性両親媒性ポリマーと組み合わせて含むか、又は少なくとも１種のアニオン性両親媒性ポリマーを随意に少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と組み合わせて含むかである。前記内側水性相中には少なくとも１種の親水性活性物質が存在する。前記外側水性相中に分散された固体の形、可溶な形若しくは溶解させた形で、又は外側水性相中に、少なくとも１種の活性物質を存在させる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
内側油性相中に内側水性相が分散され、この全体が外側水性相中に分散されて成るマルチエマルション（このマルチエマルションは、外側水性相中に外側油性相が分散されて成るシンプルエマルションと随意に混合されていてもよい）中に少なくとも２種の活性物質を含む化粧用及び／又は皮膚用配合物であって；
・前記内側油性相が、少なくとも１種のノニオン性界面活性剤及び／又は少なくとも１種の両親媒性ポリマー及び随意としての少なくとも１種の疎水性活性物質を含み；
・前記外側水性相が、少なくとも１種のノニオン性界面活性剤及び／若しくは少なくとも１種のノニオン性両親媒性ポリマーを随意に少なくとも１種のアニオン性両親媒性ポリマーと組み合わて、又は少なくとも１種のアニオン性両親媒性ポリマーを随意に少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と組み合わせて、含み；
・少なくとも１種の親水性活性物質を、前記内側水性相中に存在させ；そして
・少なくとも１種の活性物質を、外側水性相中に分散された固体の形で又は可溶な形若しくは溶解した形で存在させ、或は外側油性相中に存在させた：
前記配合物。
【請求項２】
前記内側油性相中に存在させる前記界面活性剤及び／又は前記ポリマーが下記の２つの条件：
・それらを２５℃において内側油性相の０．１〜１０重量％の範囲の濃度で該内側油性相と混合した時に、示された濃度範囲の全部又は一部においてそれらが溶液の形にあること；
・それらを２５℃において内側水性相の０．１〜１０重量％の範囲の濃度で該内側水性相と混合した時に、示された濃度範囲の全部又は一部においてそれらが分散体の形にあること：
を同時に満たすものから選択されることを特徴とする、請求項１に記載の配合物。
【請求項３】
ノニオン性界面活性剤及び／又はノニオン性両親媒性ポリマーの量が前記内側水性相の２〜１０重量％を占めることを特徴とする、請求項１又は２に記載の配合物。
【請求項４】
前記内側水性相中に存在させる親水性活性物質の含有量が前記内側水性相の０．１〜５０重量％の範囲、好ましくは前記内側水性相の０．１〜２０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の配合物。
【請求項５】
逆エマルションが１０／９０〜９０／１０の範囲、好ましくは３０／７０〜８０／２０の範囲の水性相／油性相重量比を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の配合物。
【請求項６】
前記内側水性相がアルカリ若しくはアルカリ土類金属ハロゲン化物又はアルカリ若しくはアルカリ土類金属硫酸塩のような塩、糖類又は多糖類或はそれらの混合物から選択される少なくとも１種の添加剤を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の配合物。
【請求項７】
前記内側水性相中の塩の濃度が０．０５〜１モル／リットルの範囲、好ましくは０．１〜０．４モル／リットルであること、並びに／又は、糖及び／若しくは多糖の濃度が、糖及び／若しくは多糖を含む内側水性相の浸透圧が塩０．０５〜１モル／リットルを含む内側水性相の浸透圧に相当するものとなる濃度であることを特徴とする、請求項６に記載の配合物。
【請求項８】
前記外側水性相中に存在する前記界面活性剤及び／又は前記ポリマーが下記の２つの条件：
・それらを２５℃において外側水性相の０．１〜１０重量％の範囲の濃度で該外側水性相と混合した時に、示された濃度範囲の全部又は一部においてそれらが溶液の形にあること；
・それらを２５℃において内側油性相の０．１〜１０重量％の範囲の濃度で該内側油性相と混合した時に、示された濃度範囲の全部又は一部においてそれらが分散体の形にあること：
を同時に満たすものから選択されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の配合物。
【請求項９】
前記外側水性相が少なくとも１種の熱増粘性ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の配合物。
【請求項１０】
前記熱増粘性ポリマーが、ｌｏｇ10（８０℃における粘度）／ｌｏｇ10（２５℃における粘度）の比の値が少なくとも１となるような２５℃と８０℃との間の粘度上昇を示すポリマーから選択されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の配合物。
【請求項１１】
前記熱増粘性ポリマー含有率が前記外側水性相の０．２〜１０重量％の範囲、好ましくは前記外側水性相の１〜５重量％の範囲であることを特徴とする、請求項９又は１０に記載の配合物。
【請求項１２】
前記外側水性相が少なくとも１種の増粘用ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の配合物。
【請求項１３】
増粘用ポリマーの含有量が前記外側水性相に対して０．１〜２重量％の範囲、好ましくは前記外側水性相に対して０．１〜０．５重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１２に記載の配合物。
【請求項１４】
前記マルチエマルション中の外側水性相に対する逆エマルションの重量比が３０／７０〜９０／１０の範囲、好ましくは５０／５０〜９０／１０の範囲であることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれかに記載の配合物。
【請求項１５】
前記外側水性相にアルカリ若しくはアルカリ土類金属ハロゲン化物、アルカリ若しくはアルカリ土類金属硫酸塩のような塩、糖類又は多糖類或はそれらの混合物から選択される少なくとも１種の添加剤を添加することによって前記外側水性相の浸透圧と前記内側水性相の浸透圧とを釣り合わせたことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の配合物。
【請求項１６】
分散された外側油性相が前記外側水性相の１〜５０重量％、好ましくは前記外側水性相の５〜２５重量％を占めることを特徴とする、請求項１５に記載の配合物。
【請求項１７】
前記外側水性相が少なくとも１種の分散された固体を含むことを特徴とする、請求項１〜１６のいずれかに記載の配合物。
【請求項１８】
前記の分散された固体が前記外側水性相の１〜５０重量％、好ましくは前記外側水性相の５〜２５重量％を占めることを特徴とする、請求項１７に記載の配合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、随意に水中油タイプのシンプルエマルションと混合された水中油中水タイプのマルチエマルション中に少なくとも２種の活性物質を含む化粧用及び／又は皮膚用配合物にある。
【背景技術】
【０００２】
同一の配合物で複数の同時の及び／又は連続的な効果を消費者にもたらそうという傾向が次第に増してきている。かかる性能は、配合物中で数種の活性物質を一緒にすることによって得られる。
【０００３】
これら活性物質が互いに相容性（適合性、相溶性）であり且つそれらが導入される配合物媒体とも相容性であれば、大きな問題点はない。
【０００４】
非相容性である場合には、活性物質のうちの１つを封入して、媒体及び／又は他の活性物質から隔離したり、この封入された活性物質の効果を遅らせたりすることが検討されてきた。封入された活性物質は次いで媒体中に分散される。このタイプの解決策の例として、香料はポリマーラテックス中に封入されてきた。しかしながら、たとえこれらの方法が真の利点を提供したとしても、それらは特定の活性物質に限定される。実際、これらの方法は親水性活性物質の封入にはほとんど利用できない。さらに、活性物質が固体状である場合には、前記ラテックスを膨潤させるがそれを溶解させることはない化合物である希釈剤を見つけ出すことが必要である。化粧品分野における用途については言うまでもないが、選択することができる希釈剤はその分野において承認されているものでなければならないので、この選択はなおさら困難となる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
かくして、観察することができるように、互いから及び／又はそれらが導入される媒体から隔離されることが望まれる少なくとも２種の活性物質を用いる、満足でき、単純であり且つ効果的な手段は従来はなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
これらの目的及びその他の目的は、本発明によって達成される。本発明は、内側油性相中に内側水性相が分散され、この全体が外側水性相中に分散されて成るマルチエマルション（このマルチエマルションは、外側水性相中に外側油性相が分散されて成るシンプルエマルションと随意に混合されていてもよい）中に少なくとも２種の活性物質を含む化粧用及び／又は皮膚用配合物から成り；
・前記内側油性相は、少なくとも１種のノニオン性界面活性剤及び／又は少なくとも１種の両親媒性ポリマー及び随意としての少なくとも１種の疎水性活性物質を含み；
・前記外側水性相は、少なくとも１種のノニオン性界面活性剤及び／若しくは少なくとも１種のノニオン性両親媒性ポリマー（これらは随意に少なくとも１種のアニオン性両親媒性ポリマーと組み合わされていてもよい）又は少なくとも１種のアニオン性両親媒性ポリマー（これは随意に少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と組み合わされていてもよい）を含み；
・少なくとも１種の親水性活性物質は、前記内側水性相中に存在させ；そして
・少なくとも１種の活性物質は、外側水性相中に分散された固体の形で又は可溶な形若しくは溶解した形で存在させ、或は外側油性相中に存在させる。
【０００７】
以下の説明において、混合エマルションという用語は、マルチエマルション、又はマルチエマルションとシンプルエマルションとが混合されたものを指すものとする。
【発明の効果】
【０００８】
かくして、化粧用及び／又は皮膚用配合物の組成中に入れられる混合エマルションは、それほどの投資を必要とすることなく、調製及び使用するのが容易であるという利点を有する。
【０００９】
さらにこれは、任意のタイプの液状又は固体状で疎水性又は親水性の活性物質を隔離することを可能にする。
【００１０】
混合エマルションは、一方が親水性でもう一方が疎水性である２種の活性物質（有利には非相容性のもの）を用い、最初のものが内側水性相中に導入され、２番目のものが外側油性相中に導入される場合に、特に好適である。このようにすれば、２種の活性物質が混合エマルション中で互いから隔離される。
【００１１】
さらに、この配合物の利用の際には、最も利用しにくい活性物質、例えば混合エマルションの内側水性相中に存在するものについて、遅延効果を観察することができる。
【００１２】
しかしながら、以下の説明及び実施例を読めば、その他の目的及び利点ももっとはっきりして来るであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本明細書において用語「ポリマー」とは、ホモポリマー及びコポリマーの両方を意味する。
【００１４】
本発明の開示において、簡単にするために、マルチエマルションの逆エマルション及びその調製態様をまず最初に詳しく説明する。
【００１５】
従って、逆エマルションは、内側水性相及び内側油性相から成る油中水エマルションから成る。
【００１６】
内側油性相は、動物若しくは植物を起源とする有機油、又は鉱油、及び同じ起源から得られたワックス、或はそれらの混合物の内の少なくとも１つを含む。
【００１７】
逆エマルション調製条件下において流体状である油性相を用いるのが好ましい。
【００１８】
油性相として用いられる化合物は、水中における溶解度が２５℃において１０重量％を超えない化合物から選択するのが好ましい。
【００１９】
動物起源の有機油としては、他にもあるが特に、抹香鯨油、鯨油、アザラシ油、イワシ油、ニシン油、サメ肝油、タラ肝油；豚脂、羊脂（獣脂）を挙げることができる。
【００２０】
動物起源のワックスとしては、蜜蝋を挙げることができる。
【００２１】
植物起源の有機油の例としては、他にもあるが特に、菜種油、ヒマワリ油、落花生油、オリーブ油、クルミ油、トウモロコシ油、大豆油、亜麻仁油、麻油、ブドウ種油、コプラ油、パーム油、綿実油、ババスー油、ホホバ油、胡麻油及びヒマシ油を挙げることができる。
【００２２】
植物起源のワックスとしては、カルナウバ蝋を挙げることができる。
【００２３】
鉱油に関しては、他にもあるが特に、ナフテン油又はパラフィン油（石油ゼリー（ワセリン））を挙げることができる。同様に、パラフィンワックスもエマルションの調製のために好適であり得る。
【００２４】
また、上記の油のアルコーリシスから誘導された生成物を用いることもできる。
【００２５】
内側油性相として少なくとも１種の飽和若しくは不飽和脂肪酸、少なくとも１種の飽和若しくは不飽和脂肪酸エステル、少なくとも１種の飽和若しくは不飽和脂肪アルコール又はそれらの混合物を用いることも、本発明の範囲から何ら逸脱しない。
【００２６】
より一層特定的には、上記の酸、エステル又はアルコールは、１０〜４０個、より特定的には１８〜４０個の炭素原子を有する少なくとも１種の炭化水素基を含み、そして１個以上の共役又は非共役炭素−炭素二重結合を含んでいてもよい。さらに、前記の酸、エステル又はアルコールは、１個以上のヒドロキシル基を含んでいてもよい。
【００２７】
飽和脂肪酸の例としては、パルミチン酸、ステアリン酸及びベヘン酸を挙げることができる。
【００２８】
不飽和脂肪酸の例としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸及びリシノール酸並びにそれらの混合物を挙げることができる。
【００２９】
脂肪酸エステルとしては、上に列挙した酸のエステルであって、メチル、エチル、プロピル及びイソプロピルエステル等のようにアルコールから誘導される部分が１〜６個の炭素原子を有するものを挙げることができる。
【００３０】
アルコールの例としては、上記の酸に対応するものを挙げることができる。
【００３１】
同様に、上に挙げた酸とポリオールとのエステル、例えば上記酸とグリセロール、ポリグリセロール（例えばポリグリセリルポリリシノーレエート）、グリコール、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール（例えばネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート）、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール及びメソエリトリトールとのエステルを用いることも構想可能である。
【００３２】
内側油性相はまた、精油、モノ−、ジ−及びトリグリセリド、並びにシリコーン油から選択することもできる。
【００３３】
内側油性相には、少なくとも１種の疎水性活性物質を含ませることができるが、但し、この疎水性活性物質は、内側水性相中（及び場合により外側水性相中）に存在させる親水性活性物質と相容性のものとする。これらの相については、後に説明する。
【００３４】
前記の疎水性活性物質は、液体の形で、有機溶媒中に溶解させた形で、又は前記相中に分散された粉砕固体の形で存在する。
【００３５】
より特定的には、前記活性物質は、水中におけるそれらの溶解度が２５℃において１０重量％を超えないようなものである。
【００３６】
融点が１００℃又はそれ未満、より特定的には８０℃又はそれ未満である活性物質も同様に用いることができる。
【００３７】
化粧品分野において用いることができる活性物質の例としては、例えばジメチコーン類に属するシリコーンオイル；ビタミンＡ及びその誘導体、特に酢酸エステル、パルミチン酸エステル若しくはプロピオン酸エステルのようなそのエステル、ビタミンＢ２、パントテン酸、ビタミンＤ及びビタミンＥのような親油性ビタミン類；モノ−、ジ−及びトリグリセリド；殺菌剤；ＰＡＢＡ及びＰＡＲＡタイプのアミノベンゾエート、サリチラート、シンナメート、アントラニラート、ジベンゾイルメタン、カンファー誘導体及びそれらの混合物のようなＵＶ吸収剤を挙げることができる。
【００３８】
同様に、老化防止剤を用いることもできる。老化防止剤の例としては、特にレチノイド類、脂溶性ビタミン類、ビタミンＣの誘導体、例えばエステル、特に酢酸エステル、プロピオン酸エステル、又はパルミチン酸エステル；セラミド類、擬セラミド類、リン脂質類、脂肪酸類、脂肪アルコール類、コレステロール、ステロール類及びそれらの混合物を挙げることができる。好ましい脂肪酸及びアルコールとしては、より特定的には、１２〜２０個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状アルキル鎖を有するものを挙げることができる。これは特にリノール酸であることができる。
【００３９】
同様に、抗脂肪沈着（セリュライト）剤、例えば特にイソブチルメチルキサンチン及びテオフィリン；並びに抗にきび剤、例えばレゾルシノール、レゾルシノールアセテート、過酸化ベンゾイル及び数多の天然化合物を用いることもできる。
【００４０】
また、調味料、香料、精油及びエッセンスも疎水性活性物質として用いることができる。例として、ミント（ハッカ）、スペアミント、ペパーミント、メントール、バニラ、シナモン、月桂樹、アニス、ユーカリ、タイム、セージ、ニオイヒバ（セダーリーフ）、ナツメグ、シトラス（レモン、ライム、グレープフルーツ、オレンジ）、フルーツ（リンゴ、西洋ナシ、桃、サクランボ、プラム、イチゴ、ラズベリー、アプリコット、パイナップル、ブドウ等）のオイル及び／又はエッセンス（単独又は混合物として）を挙げることができる。また、ベンズアルデヒド、酢酸イソアミル、酪酸エチル等のような化合物を用いることもできる。
【００４１】
抗菌剤は、チモール、メントール、トリクロサン、４−ヘキシルレゾルシノール、フェノール、ユーカリプトール、安息香酸、ベンゾイックペルオキシド、ブチルパラベン及びそれらの混合物から選択することができる。
【００４２】
油性相自体を疎水性活性物質と考えることも不可能ではないということに留意すべきである。
【００４３】
内側油性相が該油性相とは異なる疎水性活性物質を１種又は２種以上含む場合、それらの含有率はより特定的には該内側油性相の１０〜５０重量％を占める。
【００４４】
前記逆エマルションは、少なくとも１種のノニオン性界面活性剤及び／又は少なくとも１種の両親媒性（好ましくはブロック）ポリマーを追加的に含む。
【００４５】
用いられるノニオン性界面活性剤及び両親媒性ポリマー（好ましくはブロックポリマー）には、バンクロフト則（第２回世界エマルション会議、１９９７年、フランス、ボルドー）が適用できるということに留意されたい。これは、言い換えれば、連続相中に可溶な画分の方が分散相中に可溶な画分より多いということである。
【００４６】
かくして、前記界面活性剤及び前記ポリマーは、下記の２つの条件を同時に満たすものから選択するのが好ましい：
・それらを２５℃において内側油性相の０．１〜１０重量％の範囲の濃度で該内側油性相と混合した時に、示された濃度範囲の全部又は一部においてそれらが溶液の形にあること；
・それらを２５℃において内側水性相の０．１〜１０重量％の範囲の濃度で該内側水性相と混合した時に、示された濃度範囲の全部又は一部においてそれらが分散体の形にあること。
【００４７】
より特定的には、前記ノニオン性界面活性剤は、８又はそれより小さいＨＬＢ（親水性／親油性バランス）値を有する化合物から選択される。
【００４８】
前記逆エマルションの組成中に入れることができる界面活性剤の例としては、以下のものから選択される単独の又は混合物の形の界面活性剤を挙げることができる：
・アルコキシル化脂肪アルコール類
・アルコキシル化トリグリセリド類
・アルコキシル化脂肪酸類
・随意にアルコキシル化されたソルビタンエステル類
・アルコキシル化脂肪族アミン類
・アルコキシル化ジ（１−フェニルエチル）フェノール類
・アルコキシル化トリ（１−フェニルエチル）フェノール類
・アルコキシル化アルキルフェノール類
｛ここで、アルコキシル化（エトキシル化、プロポキシル化、ブトキシル化）単位の数は、ＨＬＢ値が８又はそれ未満となるようなものとする｝。
【００４９】
アルコキシル化脂肪アルコール類は一般的に６〜２２個の炭素原子を含む。但し、アルコキシル化単位はこれらの数から除外される。
【００５０】
アルコキシル化トリグリセリド類は、植物又は動物を起源とするトリグリセリド類であることができる。
【００５１】
随意にアルコキシル化されたソルビタンエステル類は、ラウリン酸、ステアリン酸又はオレイン酸のような１０〜２０個の炭素原子を有する脂肪酸の環化ソルビトールエステル類である。
【００５２】
アルコキシル化脂肪族アミン類は一般的に１０〜２２個の炭素原子を含む。但し、アルコキシル化単位はこれらの数から除外される。
【００５３】
アルコキシル化アルキルフェノール類は一般的に４〜１２個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状アルキル基を１又は２個有する。例として、特にオクチル、ノニル又はドデシル基を挙げることができる。
【００５４】
両親媒性ポリマーについては、これは少なくとも２つのブロックを含むのが有利である。
【００５５】
これらの両親媒性ポリマーは、バンクロフト則及び上記の２つの条件を満たすものであり、より特定的には少なくとも１つの疎水性ブロック及び少なくとも１つの中性又はアニオン性親水性ブロックを含む。
【００５６】
両親媒性ポリマーが少なくとも３つのブロックを含む場合（より特定的には３つのブロックを含む場合）には、このポリマーは線状であるのが好ましい。さらに、疎水性ブロックはより特定的には末端にある。
【００５７】
前記ポリマーが３つより多くのブロックを含む場合、これらはグラフトポリマー又は櫛ポリマーの形にあるのが好ましい。
【００５８】
以下の説明においては、たとえこれが言葉の誤用を構成するとしても、用語「両親媒性ブロックポリマー」は、線状ブロックポリマー及びグラフトポリマー又は櫛ポリマーの区別なしに用いるものとする。
【００５９】
前記両親媒性ポリマーは、いわゆるライブ又は制御されたフリーラジカル重合によって有利に得ることができる。いわゆるライブ又は制御された重合方法の非限定的な例としては、国際公開ＷＯ９８／５８９７４号（キサンテート）、同ＷＯ９８／０１４７８号（ジチオエステル類）、同ＷＯ９９／０３８９４号（ニトロキシド類）；同ＷＯ９９／３１１４４号（ジチオカルバメート類）の各パンフレットを参照することができる。
【００６０】
両親媒性ポリマーはまた、アニオン重合によって得ることもできる。
【００６１】
同様に、これらは（特にアニオン性若しくはカチオン性）開環重合を用いて又はポリマーの化学的変性によって調製することもできる。
【００６２】
グラフトポリマー又は櫛ポリマーはまた、いわゆる直接グラフト及び共重合法によって得ることもできる。
【００６３】
直接グラフトは、最終生成物の主鎖を形成するために選択されたポリマーの存在下で選択されたモノマーをフリーラジカルルートによって重合させることから成る。このモノマー／主鎖の対及び操作条件を思慮深く選択すれば、成長しているマクロラジカルと主鎖との間で移行反応を起こすことができる。この反応は、主鎖上にラジカルを発生させ、このラジカルからグラフトが成長する。また、開始剤から得られる一次ラジカルも移行反応にが寄与することができる。
【００６４】
共重合に関しては、これは、最初の段階で、フリーラジカルルートによって重合可能な官能基をその後のぶら下がりセグメントの端部にグラフトさせるということを行なう。このグラフトは、有機化学の慣用の方法によって実施することができる。次に、第二段階でこうして得られたマクロモノマーを主鎖を形成するために選択されたモノマーと重合させて、いわゆる「櫛」ポリマーが得られる。
【００６５】
両親媒性ポリマーの疎水性ブロックを製造するために用いることができる疎水性モノマーの中では、特に以下のものを挙げることができる：
・少なくとも１つのエチレン性不飽和を含む直鎖状、分枝鎖状、環状又は芳香族のモノ−又はポリカルボン酸のエステル、
・好ましくは８〜３０個の炭素原子を有し且つ随意にヒドロキシル基を有する飽和カルボン酸のエステル；
・α，β−エチレン性不飽和ニトリル、ビニルエーテル、ビニルエステル、ビニル芳香族モノマー又はハロゲン化ビニル若しくはビニリデン、
・少なくとも１つのエチレン性不飽和を含む直鎖状又は分枝鎖状の芳香族又は非芳香族炭化水素モノマー、
・環状又は非環状シロキサンタイプのモノマー、クロルシラン類；
・プロピレンオキシド、ブチレンオキシド；
（それら単独又は混合物の形のもの）並びにかかるモノマーから誘導されるマクロモノマー。
【００６６】
両親媒性ブロックポリマーの疎水性ブロックの調製に入れることができる疎水性モノマーの特定的な例としては、以下のものを挙げることができる：
・（メタ）アクリル酸と１〜１２個の炭素原子を有するアルコールとのエステル、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル；
・酢酸ビニル、ビニルベルサテート（Versatate）（登録商標）、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル；
・ビニルニトリル（より特定的には３〜１２個の炭素原子を有するもの）、例えば特にアクリロニトリル及びメタクリロニトリル；
・スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン；
（それら単独又は混合物の形のもの）並びにかかるモノマーから誘導されるマクロモノマー。
【００６７】
好ましいモノマーは、アクリル酸メチル、エチル、プロピル及びブチルのようなアクリル酸と直鎖状又は分枝鎖状Ｃ1〜Ｃ4アルコールとのエステル、酢酸ビニルのようなビニルエステル、スチレン、α−メチルスチレンである。
【００６８】
両親媒性ブロックポリマーを得るために用いることができるノニオン性親水性モノマーに関しては、何ら限定を意図するものではないが、エチレンオキシド、少なくとも１つのエチレン性不飽和を有する直鎖状、分枝鎖状、環状若しくは芳香族モノ−若しくはポリカルボン酸のアミド又はその誘導体、例えば（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリル酸から誘導される親水性エステル、例えばメタ（アクリル酸２−ヒドロキシエチル；加水分解後にポリビニルアルコールブロックを得ることができるビニルエステル、例えば酢酸ビニル、ビニルベルサテート（登録商標）、プロピオン酸ビニル（単独又は組み合わされた形のもの）、並びにかかるモノマーから誘導されるマクロモノマーを挙げることができる。用語「マクロモノマー」とは１個以上の重合可能な官能基を有するマクロ分子を意味するということを思い出されたい。
【００６９】
しかしながら、好ましい親水性モノマーは、アクリルアミド及びメタクリルアミド（単独若しくは混合物の形、又はマクロモノマーの形）である。
【００７０】
両親媒性ブロックポリマーを得るために用いることができるアニオン性親水性モノマーに関しては、例えば、少なくとも１つのカルボキシル、スルホン酸、硫酸、リン酸若しくはスルホコハク酸官能基を含むモノマー又は対応する塩を挙げることができる。
【００７１】
両親媒性ブロックポリマーを用いるためのｐＨ条件下においては該ポリマーのアニオン性ブロックの官能基は少なくとも部分的にイオン化（解離）した形にあるということを明言しておく。より特定的には、前記ブロックの官能基の少なくとも１０モル％がイオン化した形にある。この値の測定は、当業者には何ら問題をもたらさない。この測定は特に、ポリマーの単位のイオン化可能官能基のｐＫａ及びこれら官能基の数（即ちポリマー調製の際に用いたイオン化可能官能基を有するモノマーのモル数）に依存する。
【００７２】
より特定的には、前記モノマーは、以下のものから選択される：
・直鎖状、分枝鎖状、環状又は芳香族モノ−又はポリカルボン酸、かかる酸のＮ−置換誘導体；少なくとも１つのエチレン性不飽和を含むポリカルボン酸のモノエステル；
・直鎖状、分枝鎖状、環状又は芳香族ビニルカルボン酸；
・１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和を含むアミノ酸；
（単独又は混合物の形のもの）及びそれらの前駆体、それらのスルホン酸又はホスホン酸同族体、並びにかかるモノマーから誘導されるマクロモノマー；前記モノマー又はマクロモノマーは、塩の形にあることもできる。
【００７３】
アニオン性モノマーの例としては、限定を意図するものではないが、以下のものを挙げることができる：
・アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、アクリルアミドグリコール酸，２−プロペン−１−スルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、α−アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸，２−スルホエチレンメタクリレート、スルホプロピルアクリル酸、ビススルホプロピルアクリル酸、ビススルホプロピルメタクリル酸、スルファトエチルメタクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル酸のホスフェートモノエステル、及びナトリウム若しくはカリウムのようなアルカリ金属塩又はアンモニウム塩；
・ビニルスルホン酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルホスホン酸、ビニリデンリン酸、ビニル安息香酸、及びナトリウム若しくはカリウムのようなアルカリ金属塩又はアンモニウム塩；
・Ｎ−メタクリロイルアラニン、Ｎ−アクリロイルヒドロキシグリシン；
（それら単独又は混合物の形のもの）並びにかかるモノマーから誘導されるマクロモノマー。
【００７４】
直前に記載したものの前駆体であるモノマーを使うことも、本発明の範囲から何ら逸脱するものではない。言い換えれば、これらのモノマーは、ポリマー鎖中に組み込まれた時に特に加水分解のような化学的処理によって転化して再び上記のアニオン種を与えることができる単位を有するものである。例えば、上記のモノマーの完全に又は部分的にエステル化されたモノマーを用い、次いで完全に又は部分的に加水分解させることができる。
【００７５】
好ましくは、前記両親媒性ブロックポリマーは、１０００００ｇ／モル又はそれ未満、より特定的には１０００〜５００００ｇ／モルの範囲、好ましくは１０００〜２００００ｇ／モルの範囲の重量平均分子量を有する。上に示した重量平均分子量は、前記ポリマーの調製の際に導入されたモノマーのそれぞれの量に従って見積もられた理論分子量であることを明記しておく。
【００７６】
好ましくは、ノニオンタイプの両親媒性ブロックポリマーを用いる。
【００７７】
本発明を実施するのに好適な両親媒性ブロックポリマーの例としては、ポリヒドロキシステアレート−ポリエチレングリコール−ポリヒドロキシステアレート３ブロックポリマー（ＩＣＩ社からのアラセル（Arlacel）レンジの製品がその一例である）、ポリエーテルポリアルキルグラフトポリジメチルシロキサンブロックポリマー（例えばGoldschmidt社より市販されているTegoprenという商標の製品）を挙げることができる。
【００７８】
好ましくは、少なくとも１種の界面活性剤、少なくとも１種のノニオン性両親媒性ポリマー又はそれらの混合物を用いる。
【００７９】
特に有利な具体例に従えば、前記逆エマルションは、両親媒性（好ましくはブロック及びノニオン性）ポリマー又はそれらのいくつかのものの混合物を含む。
【００８０】
界面活性剤及び／又は両親媒性ポリマーの合計量は、内側油性相の２〜１０重量％を占めるのが好ましい。
【００８１】
内側水性相は、少なくとも１種の親水性活性物質を含むが、これは内側水性相中に可溶な形；メタノール、エタノール、プロピレングリコール、グリセロールのような水混和性溶剤中に溶解させた形；該相中に分散された粉砕された固体の形にあるものとする。
【００８２】
親水性活性物質の含有量は、より特定的には内側水性相の０．１〜５０重量％の範囲、好ましくは内側水性相の０．１〜２０重量％の範囲とする。
【００８３】
化粧品分野において用いることができる活性物質の例としては、美容効果、治療効果を有する物質又は皮膚及び髪を処置するのに用いることができる任意のその他の物質を挙げることができる。
【００８４】
従って、皮膚及び髪用のコンディショニング剤、特に随意にヘテロ環中に用いることができる第四級アンモニウムを含むポリマー（クオタニウム及びポリクオタニウムタイプの化合物等）、湿潤剤（保湿剤）；固定（整髪）剤｛これはより特定的にはポリマー（ホモポリマー、コポリマー又はターポリマー、例えばアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸ナトリウム、ポリスチレンスルホネート等）、カチオン性ポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル等から選択される｝を活性物質として用いることができる。
【００８５】
同様に、着色剤；収斂剤（これは脱臭剤中に用いることができ、より特定的にはアルミニウム又はジルコニウム塩である）；抗菌性物質；抗炎症剤、麻酔剤、日焼け止め剤等を用いることもできる。
【００８６】
また、クエン酸、乳酸、グリコール酸及びサリチル酸のようなα−及びβ−ヒドロキシ酸；アゼライン酸のような好ましくは不飽和の９〜１６個の炭素原子を有するジカルボン酸；ビタミンＣ及びその誘導体、特にグリコシル化及びホスフェート化誘導体；殺生物剤、特にカチオン性殺生物剤も、化粧用及び／又は皮膚用配合物中において好適な活性物質として挙げることができる。
【００８７】
本発明の特に有利な具体例に従えば、内側水性相には、アルカリ若しくはアルカリ土類金属ハロゲン化物（例えば塩化ナトリウム及び塩化カルシウム）又はアルカリ若しくはアルカリ土類金属硫酸塩（例えば硫酸マグネシウム）、又はそれらの混合物から選択される少なくとも１種の添加剤を含ませることができる。前記内側水性相にはまた、例えばグルコースのような少なくとも１種の糖類、又は特にデキストランのような少なくとも１種の多糖類、又はそれらの混合物を添加剤として含ませることもできる。もちろん、これらの各種のタイプの添加剤の組合せ物を有することもできる。
【００８８】
存在させる場合に、内側水性相中の塩の濃度は、より特定的には０．０５〜１モル／リットルの範囲、好ましくは０．１〜０．４モル／リットルの範囲である。
【００８９】
用いた場合の糖及び／又は多糖の濃度は、糖及び／又は多糖を含む内側水性相の浸透圧が０．０５〜１モル／リットルの塩を含む内側水性相の浸透圧に相当するようなものとする。
【００９０】
さらに、マルチエマルションの逆エマルションはより特定的には１０／９０〜９０／１０の範囲の水性相／油性相重量比を有する。水性相／油性相重量比は、３０／７０〜８０／２０の範囲であるのが好ましい。
【００９１】
逆エマルションは慣用の方法を用いて調製される。
【００９２】
かくして、１つの例として挙げるだけだが、一方で水、親水性活性物質及び随意としての添加剤（塩、糖、多糖）を含む第１の混合物を、他方で油、随意としての疎水性活性物質並びに界面活性剤及び／又は両親媒性ポリマーを含む第２の混合物を調製する。次いで第１の混合物を撹拌しながら第２の混合物に添加する。
【００９３】
油性相がそれほど粘性ではない（１Ｐａ・ｓ未満の粘度）場合には、撹拌を激しくするのが好ましく、Ultra-Turrax（登録商標）、Microfluidizer又は任意の高圧ホモジナイザーのような装置を用いることによって有利にもたらすことができる。
【００９４】
油性相が粘性である（１Ｐａ・ｓ又はそれより高い、好ましくは５Ｐａ・ｓ又はそれより高い粘度）場合には、撹拌は櫂形フレームによって有利に実施することができる。
【００９５】
逆エマルションの調製は、油性相の融点より高い温度において実施するのが一般的である。通常は、逆エマルション調製温度は２０〜８０℃の範囲である。
【００９６】
撹拌時間は当業者ならば難なく決定することができ、用いる装置のタイプに依存する。０．１〜１０μｍの範囲、好ましくは０．１〜５μｍの範囲（Horiba粒度計によって測定して）の平均液滴寸法を得れば充分好ましい。
【００９７】
次に、マルチエマルションの外側水性相を説明する。
【００９８】
上に示したように、外側水性相は外側水性相中に溶解した少なくとも１種の活性物質又は外側水性相と混和性のメタノール、エタノール、プロピレングリコール、グリセロールのような溶剤中に溶解させた形にある少なくとも１種の活性物質、又は外側水性相中に分散した粉砕された固体の形にある少なくとも１種の活性物質を含むことができる。
【００９９】
存在させた場合の活性物質の含有量は、より特定的には外側水性相の０．１〜５０重量％の範囲、好ましくは外側水性相の０．１〜２０重量％の範囲とする。
【０１００】
第１の可能性に従えば、外側水性相はさらに、少なくとも１種のノニオン性界面活性剤及び／又は少なくとも１種のノニオン性両親媒性ポリマーを随意に少なくとも１種のアニオン性両親媒性ポリマーと組み合わせて含む。第２の可能性に従えば、外側水性相は、少なくとも１種のアニオン性両親媒性ポリマーを随意に少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と組み合わせて含む。用いられる界面活性剤及びポリマーにはバンクロフト則が当てはまる（連続相中に可溶な画分の方が分散相中に可溶な画分より多い）ことに留意されたい。
【０１０１】
かくして、界面活性剤及びポリマーは、下記の２つの条件を同時に満たすものから選択されるのが好ましい：
・それらを２５℃において外側水性相の０．１〜１０重量％の範囲の濃度で該外側水性相と混合した時に、示された濃度範囲の全部又は一部においてそれらが溶液の形で存在すること；
・それらを２５℃において内側油性相の０．１〜１０重量％の範囲の濃度で該内側油性相と混合した時に、示された濃度範囲の全部又は一部においてそれらが分散体の形で存在すること。
【０１０２】
より特定的には、前記外側水性相は：
・少なくとも１種のノニオン性界面活性剤及び／又は少なくとも１種のノニオン性両親媒性ポリマーを、随意に少なくとも１種のアニオン性界面活性剤及び／又は少なくとも１種のアニオン性両親媒性ポリマーと組み合わせて含む（ここで、ノニオン性及びアニオン性界面活性剤／両親媒性ポリマーの合計含有量は、油性相又は存在する場合の逆エマルションに対して０．５〜１０重量％の範囲、好ましくは１〜５重量％の範囲である；アニオン性界面活性剤及び／又は両親媒性ポリマーの量は、ノニオン性界面活性剤／両親媒性ポリマーの重量に対して０．５〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％を占める）か、或は
・少なくとも１種のアニオン性両親媒性ポリマーを随意に少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と組み合わせて含む（ここで、アニオン性両親媒性ポリマー／界面活性剤の合計含有量は、油性相又は存在する場合の逆エマルションに対して０．５〜１０重量％の範囲、好ましくは１〜５重量％の範囲である）か、
である。
【０１０３】
選択される界面活性剤及びポリマーは、水性相中で液晶相を与えないものであるのが有利である。
【０１０４】
ノニオン性界面活性剤に関しては、ポリアルコキシル化ノニオン性界面活性剤を用いるのが好ましい。
【０１０５】
前記ノニオン性界面活性剤は、下記の界面活性剤（単独の又は混合物として）から選択されるのが有利である：
・アルコキシル化脂肪アルコール類
・アルコキシル化トリグリセリド類
・アルコキシル化脂肪酸類
・アルコキシル化ソルビタンエステル類
・アルコキシル化脂肪族アミン類
・アルコキシル化ジ（１−フェニルエチル）フェノール類
・アルコキシル化トリ（１−フェニルエチル）フェノール類
・アルコキシル化アルキルフェノール類
｛ここで、アルコキシル化（より特定的にはエトキシル化及び／又はプロポキシル化）単位の数は、ＨＬＢ値が１０又はそれより大きくなるようなものとする｝。
【０１０６】
ノニオン性両親媒性ポリマーに関しては、一方が親水性であってもう一方が疎水性である少なくとも２つのブロックを含むポリマーを用いる。
【０１０７】
逆エマルションの組成中に入れられる両親媒性ブロックポリマーを調製するために用いることができるノニオン性親水性モノマー及び疎水性モノマーの説明において上に示したことはここでも有効であり、繰り返すことはしない。これらのモノマーの割合及び性状は、得られるポリマーが上に記載した条件（バンクロフト則−２つの条件）を満たすようなものにする。
【０１０８】
特定的な具体例に従えば、前記ポリマーは、アクリルアミド及びメタクリルアミドから選択される単独の若しくは混合物としての又はマクロモノマーの形の親水性モノマーから得られる；好ましい疎水性モノマーは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル及びアクリル酸ブチルのようなアクリル酸と直鎖状又は分枝鎖状Ｃ1〜Ｃ4アルコールとのエステル類、酢酸ビニルのようなビニルエステル類、スチレン、α−メチルスチレンである。
【０１０９】
前記ポリマーが少なくとも３つのブロックを含む場合（より特定的には３つのブロックを含む場合）には、このポリマーは線状であるのが有利である。さらに、親水性ブロックはより特定的には末端に存在する。
【０１１０】
前記ポリマーが３つより多くのブロックを含む場合、これらはグラフトポリマー又は櫛ポリマーの形にあるのが好ましい。
【０１１１】
別の有利な具体例に従えば、両親媒性ポリマーは、ポリアルコキシル化ブロック群を含み、好ましくはポリアルコキシル化ブロック群のみを含み、その少なくとも１つが疎水性であり、残りが親水性である。
【０１１２】
純粋に指標として、このポリマーは特にアニオン性開環重合を用いて得られる。
【０１１３】
より特定的には、前記ノニオン性ポリアルコキシル化両親媒性ポリマーは、重量平均分子量がポリエチレングリコールを標準物質としたＧＰＣによって測定して１０００００ｇ／モル又はそれ未満、好ましくは１０００〜５００００ｇ／モルの範囲、好ましくは１０００〜２００００ｇ／モルの範囲であるポリマーから選択される。
【０１１４】
このタイプのポリマーの例としては、他にもあるが特にポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコール３ブロックポリマーを挙げることができる。かかるポリマーはよく知られており、特に商標名Pluronic（ＢＡＳＦ社より市販）、Arlatone（ＩＣＩ社より市販）の下で市販されている。
【０１１５】
好適なアニオン性界面活性剤の中では、他にもあるが特に以下のもの（単独又は混合物として）を挙げることができる：
・アルキルエステルスルホネート、例えば式Ｒ−ＣＨ(ＳＯ3Ｍ)−ＣＯＯＲ'
｛ここで、ＲはＣ8〜Ｃ20、好ましくはＣ10〜Ｃ16アルキル基を表わし、
Ｒ’はＣ1〜Ｃ6、好ましくはＣ1〜Ｃ8アルキル基を表わし、
Ｍはアルカリ金属カチオン（ナトリウム、カリウム、リチウム）、置換若しくは非置換アンモニウム（メチル−、ジメチル−、トリメチル−、テトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウム等）又はアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等）の誘導体を表わす｝
のもの。特に特定的には、基ＲがＣ14〜Ｃ16であるメチルエステルスルホネート；アルキル（より特定的にはＣ9〜Ｃ20アルキル）ベンゼンスルホネート、第１又は第２アルキル（特にＣ8〜Ｃ22アルキル）スルホネート、アルキルグリセリルスルホネート、スルホネート化ポリカルボン酸、例えば英国特許第１０８２１７９号明細書に記載されたもの、パラフィンスルホネートを挙げることができる；
・アルキルサルフェート（アルキル硫酸塩）、例えば式ＲＯＳＯ3Ｍ
（ここで、ＲはＣ10〜Ｃ24、好ましくはＣ12〜Ｃ20アルキル又はヒドロキシアルキル基を表わし；
Ｍは水素原子又は上記と同じ定義を有するカチオンを表わす）
のもの、並びにそれらのポリアルコキシル化（エトキシル化（ＥＯ）、プロポキシル化（ＰＯ）又はそれらの組合せ）誘導体、例えばドデシル硫酸ナトリウム；
・アルキルエーテルサルフェート、例えば式ＲＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)nＳＯ3Ｍ
（ここで、ＲはＣ10〜Ｃ24、好ましくはＣ12〜Ｃ20アルキル又はヒドロキシアルキル基を表わし；
Ｍは水素原子又は上記と同じ定義を有するカチオンを表わし、
ｎは一般的に１〜４まで変化する）
のもの、及びそれらのポリアルコキシル化（エトキシル化（ＥＯ）、プロポキシル化（ＰＯ）又はそれらの組合せ）誘導体、例えばｎ＝２のラウリルエーテルサルフェート；
・アルキルアミドサルフェート、例えば式ＲＣＯＮＨＲ'ＯＳＯ3Ｍ
（ここで、ＲはＣ2〜Ｃ22、好ましくはＣ6〜Ｃ20アルキル基を表わし、
Ｒ'はＣ2〜Ｃ3アルキル基を表わし、
Ｍは水素原子又は上記と同じ定義を有するカチオンを表わす）
のもの、及びそれらのポリアルコキシル化（エトキシル化（ＥＯ）、プロポキシル化（ＰＯ）又はそれらの組合せ）誘導体；
・飽和又は不飽和脂肪酸類の塩、例えばＣ8〜Ｃ24、好ましくはＣ14〜Ｃ20のＮ−アシルＮ−アルキルラウレート、アルキルイセチオネート、アルキルスクシナメート及びアルキルスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル若しくはジエステル、Ｎ−アシルサルコシネート、ポリエトキシカルボキシレート；並びに
・アルキル及び／又はアルキルエーテル及び／又はアルキルアリールエーテルホスフェートエステル。
【０１１６】
用いることができるアニオン性ポリマーの中では、特に特定的には、少なくとも１種のアニオン性親水性モノマー、随意としての少なくとも１種のノニオン性親水性モノマー及び少なくとも１種の疎水性モノマーの重合によって得られるブロックポリマー（好ましくは２ブロック又は３ブロックポリマー）を挙げることができる。
【０１１７】
ここでもまた、モノマーの選択及びそれらそれぞれの割合は、得られるポリマーが上記の２つの条件（バンクロフト則）を満たすようなものとする。
【０１１８】
連続相が油性相であるエマルションの組成中に入れられる両親媒性ポリマーの説明において記載したノニオン性若しくはアニオン性親水性モノマー、又は疎水性モノマー及びそれらの合成態様は、この別態様に従うポリマーを製造するために用いることができる。従って、そちらを参照することができる。
【０１１９】
１種又はそれ以上の界面活性剤を１種又はそれ以上の両親媒性ポリマーと組み合わせることも本発明の範囲から逸脱するものではないということに留意されたい。
【０１２０】
しかしながら、本発明の好ましい具体例に従えば、外側水性相には１種又はそれ以上の両親媒性ポリマーを含ませる。
【０１２１】
さらに、カチオン性両親媒性ポリマーを上記のノニオン性界面活性剤及び／又はノニオン性両親媒性ポリマーと組み合わせて用いることも、本発明の範囲から逸脱するものでない。
【０１２２】
本発明において用いることができるカチオン性ポリマーの中では、特に特定的には、グアール又はセルロース誘導体のような多糖類のカチオン性誘導体を挙げることができる。
【０１２３】
同様に、随意にヒドロキシル基を有するＣ1〜Ｃ14、好ましくはＣ2〜Ｃ8アルキル鎖のような疎水性基で官能化されたカチオン性ポリマーを用いることもできる。これらの疎水性基は、エーテル結合によって主要ポリマー鎖に結合する。
【０１２４】
さらに、疎水性又は非疎水性変性カチオン性グアールの場合には、カチオン基は３つの基を有する第４級アンモニウムであり、この３つの基は同一であっても同一でなくてもよく、水素、及び１〜２２個、より特定的には１〜１４個、有利には１〜３個の炭素原子を有するアルキル基から選択することができる。対イオンはハロゲン、好ましくは塩素である。
【０１２５】
疎水性又は非疎水性変性カチオン性セルロースの場合には、カチオン基は３つの基を有する第４級アンモニウムであり、この３つの基は同一であっても同一でなくてもよく、水素、及び１〜１０個、より特定的には１〜６個、有利には１〜３個の炭素原子を有するアルキル基から選択することができる。対イオンはハロゲン、好ましくは塩素である。
【０１２６】
さらに、マルチエマルション中の外側水性相に対する逆エマルションの重量比は、通常は３０／７０〜９０／１０の範囲、好ましくは５０／５０〜９０／１０の範囲である。
【０１２７】
前記外側水性相の浸透圧と前記内側水性相の浸透圧とを釣り合わせるために、アルカリ若しくはアルカリ土類金属ハロゲン化物（例えば塩化ナトリウム若しくは塩化カルシウム）又はアルカリ若しくはアルカリ土類金属硫酸塩（例えば硫酸マグネシウム）のような塩、糖類（例えばグルコース）又は多糖類（特にデキストラン）或はそれらの混合物から選択される少なくとも１種の添加剤を外側水性相に添加することができる。
【０１２８】
添加剤（塩、糖及び／又は多糖）の濃度は、外側水性相の浸透圧と内側水性相の浸透圧との釣り合いが取れるようなものにする。
【０１２９】
さらに、本発明に従うエマルションに予定される用途に応じて、又は活性物質の性状に応じて、塩基（水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウム）又は酸（塩酸）を添加することによって外側水性相のｐＨを調製するのが有利な場合がある。
【０１３０】
例示として、外側水性相の通常のｐＨ範囲は３〜８の範囲であり、５〜８の範囲であるのが好ましい。
【０１３１】
内側油性相が比較的高い粘度、例えば１Ｐａ・ｓ又はそれより高い粘度、より特定的には５Ｐａ・ｓ又はそれより高い粘度を有する場合には、外側水性相に少なくとも１種の熱増粘性ポリマーを添加するのが有利な場合がある。
【０１３２】
このタイプのポリマーは、温度が所定の閾値温度を超えた時に粘度が上昇する水溶液を与えるという特徴を有することが思い出される。より特定的には、これらのポリマーは室温において水中に可溶であり、その閾値温度以上においてはポリマーの一部が疎水性になる（感熱性部分）：かくしてポリマーは微視的スケールにおいて物理的網状構造を形成し、これが巨視的スケールにおいて粘度の上昇をもたらす。
【０１３３】
本発明の有利な具体例に従えば、用いられる熱増粘性ポリマーは、ｌｏｇ10（８０℃における粘度）／ｌｏｇ10（２５℃における粘度）の比の値が少なくとも１となるような２５℃と８０℃との間の粘度ジャンプを示すポリマーから選択される。
【０１３４】
この比は、次の条件下で測定される：
・ポリマーを最初に水中に溶解させる（乾燥抽出分４％）。
・次いで強制応力フローモードで２０℃〜８０℃の範囲の温度をスキャンすることによって流動学的分布を測定する。用いる形態は、４ｃｍ／１°の平たい円錐形状である。プログラム中に導入される応力は、２５℃における勾配が１０ｓ-1となるように選択される（マニュアルモードで）。
・ポリマーの熱増粘力、即ちｌｏｇ10（８０℃における粘度）／ｌｏｇ10（２５℃における粘度）比を特徴付けるために選択されたパラメーターは、２５℃から８０℃までの粘度上昇を表わし、１０段階で表わされる。このパラメーターは、言い換えれば、８０℃における媒体の粘度が２５℃における媒体の粘度より１０n倍高いということを表わす（整数ｎは０〜５の範囲である）。
【０１３５】
この特徴に加えて、熱増粘性ポリマーは、粘度の変化が可逆的なものとなるように選択される。
【０１３６】
用いることができる熱増粘性ポリマーの中では、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロースのような疎水性変性多糖類を挙げることができる。
【０１３７】
このタイプのポリマーの場合には、それらをノニオン性又はアニオン性界面活性剤から選択される少なくとも１種の追加の界面活性剤と組み合わせて用いるのが有利な場合がある。
【０１３８】
また、Ｎ−イソプロピルアクリルアミドをベースとするポリマー、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートをベースとするポリマーのような合成ポリマーも好適である。
【０１３９】
ポリマー主鎖セグメント上に少なくとも２つの同一の又は異なるポリマー側部セグメントがグラフトして成り、ポリマー主鎖セグメント又はポリマー側部セグメントのいずれかが２５〜８０℃の範囲の低臨界溶解温度（ＬＣＳＴ）を有する櫛構造を有するポリマーを用いることもできる。この場合、好ましくは、ポリマー側部セグメントは感熱性であり、ポリオキシアルキレン化ポリマーから誘導される。
【０１４０】
このタイプのポリマーの例としては、特にＰＯＥ−ＰＯＰ−ＰＯＥポリマー３ブロック及びアクリル酸から調製されるポリマー（それぞれのモル百分率：２．３％、９７．７％、直接グラフト）、３ブロックＰＯＥ−ＰＯＰ−ＰＯＥのマクロモノマー及びアクリル酸から調製されるポリマー（それぞれのモル％：１．６％、９８．４、共重合）、３ブロックＰＯＥ−ＰＯＰ−ＰＯＥのマクロモノマー及びアクリル酸から調製されるポリマー（それぞれのモル％：３％、９７％、共重合）、３ブロックＰＯＥ−ＰＯＰ−ＰＯＥのマクロモノマー及びアクリル酸から調製されるポリマー（それぞれのモル％：２％、９８％、共重合）を挙げることができる。
【０１４１】
これらのポリマーはフランス国特許第２１８０４２２号明細書に記載された発明の主題であり、ポリマー及びその製造についてのもっと多くの情報については、そちらを参照することができる。
【０１４２】
存在させる場合、熱増粘性ポリマーの含有量は、より特定的には外側水性相の０．２〜１０重量％を占める。好ましくは、このポリマーの含有量は、外側水性相の１〜５重量％を占める。
【０１４３】
本発明の有利な別態様に従えば、マルチエマルションの外側水性相は、少なくとも１種の増粘用ポリマーを含むことができる。このポリマーは特に最終エマルションのクリーム分離及び／又は沈降を防止する効果を有する。
【０１４４】
例示として、カラゲーナン、アルギナート、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースのような植物から抽出されて随意に変性された増粘用ポリマーを用いることができる。
【０１４５】
同様に、動物、植物又は細菌を期限とする多糖類のような増粘用ポリマーを用いることもできる。非限定的な例としては、キサンタンガム、グアール及びその誘導体（例えばヒドロキシプロピルグアール）、ポリデキストロース又はそれらの組合せを挙げることができる。
【０１４６】
存在させる場合、増粘用ポリマーの含有量はより特定的には前記外側水性相に対して０．１〜２重量％の範囲、好ましくは前記外側水性相に対して０．１〜０．５重量％の範囲とする。この濃度範囲において増粘用ポリマーは水性相中に可溶のものであることを明言しておく。
【０１４７】
本発明の別の態様に従えば、外側水性相は分散された外側油性相を含む。この外側水性相はまた、少なくとも１種の分散された粉砕された固体をも随意に含むことができる。
【０１４８】
前記外側油性相は、追加的に少なくとも１種の疎水性活性物質を含むことができる。
【０１４９】
外側油性相が該油性相とは異なる１種又はそれ以上の疎水性活性物質を含む場合、それらの含有率は、より特定的には外側油性相の５０重量％又はそれ未満、好ましくは０．５〜５０重量％、有利には０．５〜２０重量％の範囲を占める。
【０１５０】
より特定的には、外側水性相が可溶性の、溶解した、又は粉砕された固体の形で分散された活性物質を含まない場合には、外側油性相が少なくとも１種の疎水性活性物質を含む。外側水性相及び外側油性相の両方がそれぞれ少なくとも１種の活性物質を含むことも不可能なことではないということを明言しておく。
【０１５１】
内側油性相中に随意に存在する疎水性活性物質に関して上で述べたすべてのことはここでも有効であり、再度詳述することはしない。同様に、外側油性相自体が活性物質を構成することができるということも思い出される。
【０１５２】
これらの活性物質は、該当用途分野における慣用の添加剤の存在下で用いることができるということに留意されたい。
【０１５３】
より特定的には、この別態様に従えば、外側油性相は、前記外側水性相の１〜５０重量％、好ましくは前記外側水性相の５〜２５重量％を占める。
【０１５４】
さらに、外側油性相の液滴の寸法は、外側水性相中に分散される逆エマルションのものとせいぜい同じ桁であるのが好ましい。
【０１５５】
外側水性相中に分散された固体を用いる可能性に関しては、様々なタイプの化粧用及び／又は皮膚用配合物中に用いられるすべての固体が好適であることができる。この又はこれらの分散された固体の寸法は、逆エマルションの液滴の寸法付近又はそれ未満であるのが好ましい。
【０１５６】
分散された固体を存在させる場合には、その含有量はより特定的には前記外側水性相の１〜５０重量％、好ましくは５〜２５重量％を占める。
【０１５７】
マルチエマルションの調製は、任意の既知の方法に従って実施することができる。
【０１５８】
例として、下記の態様の手順を実施することができる。第１の場合に、界面活性剤及び／又は両親媒性ポリマー、随意としての（水性相中に可溶な形で又はこの相と混和性の溶剤中に溶解させた形で存在させる場合の）活性物質、随意としての熱増粘性ポリマー及び水を混合することによって外側水性相を調製する。
【０１５９】
好ましくは、水及び界面活性剤及び／又は両親媒性ポリマーを最初に撹拌しながら混合し、次いで随意に活性物質及び熱増粘性ポリマー及び随意に添加剤（塩／糖／多糖）を添加する。
【０１６０】
この操作は通常は２０〜８０℃の範囲において行う。
【０１６１】
外側水性相は、随意に室温において１〜１２時間放置しておくことができる。
【０１６２】
次いで、外側水性相に逆エマルションを添加することによって、マルチエマルション自体の調製を実施する。外側水性相中に分散された外側油性相を含むシンプルエマルションを存在させる場合には、かかるエマルションの調製に用いるために外側水性相の一部を取っておくのが有利であることに留意すべきである。
【０１６３】
マルチエマルションの調製は、最初に逆エマルションをゆっくり添加しながら、撹拌しながら実施するのが好ましい。
【０１６４】
撹拌は、櫂形フレームによって実施することができる。典型的には、撹拌速度は比較的遅く、４００ｒｐｍ程度である。
【０１６５】
マルチエマルションをシンプル水中油エマルションと混合する別態様に従えば、外側油性相が（有利にはマルチエマルションのために用いられるものと同じ外側水性相中に）分散されて成るシンプルエマルションを添加するのが有利である。しかしながら、混合エマルションが不安定にならない限り、異なる外側水性相を用いることも除外されないということに留意されたい。逆エマルション及びシンプルエマルションについて導入される外側水性相の量は、それぞれの相の重量割合が混合エマルションについて上に明確に述べた条件を満たすようなものとする。
【０１６６】
直接エマルションの製造は、任意の既知の方法に従って、撹拌しながら次の２つの相を混合することによって実施される：外側油性相、適宜に疎水性活性物質、並びに界面活性剤及び／又は両親媒性ポリマー、随意に可溶性若しくは溶解した活性物質及び随意に熱増粘性ポリマーを含む外側水性相。
【０１６７】
外側水性相が分散された固体を含む場合、マルチエマルションの製造は、第１の場合に示した通りに実施され、次いで前記の分散される固体を外側水性相に添加することができる。
【０１６８】
マルチエマルションの液滴の平均寸法は、５〜５０μｍ（Horiba）の範囲であるのが有利である。
【０１６９】
最後に、マルチエマルションが増粘剤を含む場合、後者は、混合エマルションが得られてから、即ち他のすべての成分を添加してから添加するのが有利である。
【０１７０】
直前に詳述した混合エマルションは、化粧用及び／又は皮膚用配合物の構成要素として用いることができる。
【０１７１】
混合エマルションの含有量は、化粧用及び／又は皮膚用配合物中の水性相及び油性相中に存在させる活性物質の合計含有量が前記配合物の０．０１〜１０重量％の範囲となるようにする。
【０１７２】
本発明の主題である化粧用及び／又は皮膚用配合物は、皮膚、髪、睫毛及び／又は爪用の製品、コンディショナー、ヘアスタイリング用及び髪の櫛通りをよくするための配合物、ハンド及びボディーローション、肌の潤いを調節する製品、スキンケアミルク、メーキャップ除去用組成物、脱毛製品、対太陽光線及び紫外線保護用クリーム及びローション、ケアクリーム、抗にきび製剤、マスカラ、ファウンデーション又はマニキュア液タイプのメーキャップ配合物、唇に塗ることが意図される製品等の数多くのタイプの製品として配合することができる。
【０１７３】
化粧用及び／又は皮膚用配合物には、前記混合エマルションに加えて、その技術分野における慣用のタイプの添加剤を含ませる。
【０１７４】
かくして、例えばトリクロサンのような皮膚の消毒を向上させるための殺菌剤又は殺真菌剤；特にジンクピリチオン又はオクトピロックス（octopyrox）のようなふけ防止剤；天然又は合成ピレスロイドのような殺虫剤を分散体又は溶液の形で化粧用及び／又は皮膚用配合物中に添加することができる。
【０１７５】
また、化粧用及び／又は皮膚用配合物には、皮膚及び／又は髪を太陽光線及び紫外線による攻撃に対して保護するための添加剤を含有させることもできる。かくして、該組成物には、ヨーロッパ綱領（European directive）No. 76/768/EEC、その付録及びこの綱領のその後の修正版において認可された化合物、特に粉末の形又はコロイド粒子の形にある単独の又は混合物としての酸化亜鉛、二酸化チタン又は酸化セリウムのような無機粒子のような強度に紫外線を吸収する化学物質である日焼け止め剤を含ませることができる。これらの粉末は、それらの抗紫外線作用効率を高め且つ化粧品配合物中へのそれらの組込みを容易にするため又は表面光反応性を阻害するために、随意に表面処理してもよい。
【０１７６】
前記配合物にはまた、固定用（fixing）樹脂を含有させることもできる。
【０１７７】
これらの固定用樹脂を存在させる場合、これらは一般的に０．０１〜１０％の範囲、好ましくは０．５〜５％の範囲の濃度にする。
【０１７８】
化粧品組成物中に入れられる固定用樹脂は、より特定的には以下の樹脂から選択される：
−メチルアクリレート／アクリルアミドコポリマー、ポリビニルメチルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、オクチルアクリルアミド／メチルアクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン／メチルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール／クロトン酸コポリマー、ポリビニルアルコール／無水マレイン酸コポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアール、ナトリウムポリスチレンスルホネート、ポリビニルピロリドン／エチルメタクリレート／メタクリル酸ターポリマー、ポリ（メチルビニルエーテル／マレイン酸）モノメチルエーテル、ポリオキシエチレン化された幹上にグラフトさせたポリ酢酸ビニル（ヨーロッパ特許公開第２１９０４８Ａ号公報）、
−テレフタル酸及び／又はイソフタル酸及び／又はスルホイソフタル酸、酸無水物又はジエステルとジオールとから誘導されるコポリエステル、例えば以下のもの：
・エチレンテレフタレート及び／又はプロピレンテレフタレート及び／又はポリオキシエチレンテレフタレート単位をベースとするポリエステルコポリマー（米国特許第３９５９２３０号、同第３８９３９２９号、同第４１１６８９６号、同第４７０２８５７号、同第４７７０６６６号の各明細書）；
・エトキシル化アリルアルコール、テレフタル酸ジメチル及び１，２−プロピレンジオールから誘導されるオリゴマーのスルホン化によって得られるスルホン化ポリエステルオリゴマー（米国特許第４９６８４５１号明細書）；
・テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、スルホイソフタル酸ジメチル及びエチレングリコールから誘導されるポリエステルコポリマー（ヨーロッパ特許公開第５４０３７４Ａ号公報）；
・テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、スルホイソフタル酸ジメチル及びエチレングリコールから誘導されたポリエステル単位並びにポリオルガノシロキサン単位を含むコポリマー（フランス国特許第２７２８９１５号明細書）；
・イソフタル酸、スルホコハク酸ジメチル及びジエチレングリコールの縮合によって得られるスルホン化ポリエステルオリゴマー（フランス国特許第２２３６９２６号明細書）；
・プロピレンテレフタレート及びポリオキシエチレンテレフタレート単位をベースとし且つエチル若しくはメチル単位を末端基とするポリエステルコポリマー（米国特許第４７１１７３０号明細書）、又はアルキルポリエトキシ基（米国特許第４７０２８５７号明細書）、アニオン性スルホポリエトキシ基（米国特許第４７２１５８０号明細書）若しくはスルホアローイル（米国特許第４８７７８９６号明細書）を末端基とするポリエステルオリゴマー；
・アジピン酸及び／又はテレフタル酸及び／又はスルホイソフタル酸とジオールとから得られるポリエステルを、ポリオキシエチレングリコール及びジイソシアネートから得られる末端イソシアネート基含有プレポリマーと反応させることによって得られるポリエステル−ポリウレタン（フランス国特許第２３３４６９８Ａ号明細書）；
−エトキシル化モノアミン又はポリアミン及びエトキシル化アミンポリマー（米国特許第４５９７８９８号明細書、ヨーロッパ特許公開第１１９８４Ａ号公報）。
【０１７９】
好ましくは、固定用樹脂は、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルピロリドン及びメチルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン及び酢酸ビニル（ＶＡ）コポリマー、ポリエチレングリコールテレフタレート／ポリエチレングリコールコポリマー、ポリエチレングリコールテレフタレート／ポリエチレングリコール／ナトリウムポリイソフタレートスルホネートコポリマー並びにそれらの混合物から選択される。
【０１８０】
これらの固定用樹脂は、選択されたビヒクル中に分散又は溶解されているのが好ましい。
【０１８１】
化粧用及び／又は皮膚用配合物はまた、保護機能を発揮するポリマー状誘導体を含有することもできる。
【０１８２】
これらのポリマー状誘導体は、化粧用及び／又は皮膚用配合物の０．０１〜１０重量％程度、好ましくは約０．１〜５重量％、特に特定的には０．２〜３重量％程度の量で存在させることができる。
【０１８３】
これらの添加剤は、特に以下のものから選択することができる：
・セルロースヒドロキシエーテル、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロースのようなノニオン性セルロース誘導体；
・ポリアルキレン化された幹上にグラフトされたポリビニルエステル、例えばポリオキシエチレン化された幹上にグラフトされたポリ酢酸ビニル（ヨーロッパ特許公開第２１９０４８Ａ号公報）；
・ポリビニルアルコール。
【０１８４】
化粧用及び／又は皮膚用配合物はまた、可塑剤を含むこともできる。
【０１８５】
この添加剤を存在させる場合、これらは配合物の０．１〜２０重量％の範囲、好ましくは１〜１５重量％の範囲を占めることができる。
【０１８６】
特に有用な可塑剤の中では、アジペート、フタレート、イソフタレート、アゼレート、ステアレート、シリコーンコポリオール、グリコール、ひまし油又はそれらの混合物を挙げることができる。
【０１８７】
また、前記化粧用及び／又は皮膚用配合物中には、湿潤剤（保湿剤）、その中でも特にグリセロール、ソルビトール、尿素、コラーゲン、ゼラチン、アロエベラ、ヒアルロン酸又はエタノール若しくはプロピレングリコールのような水溶性揮発性溶剤を添加することもでき、それらの含有率は組成物の６０重量％までであることができる。
【０１８８】
頭皮に対する刺激及び攻撃をさらに軽減するために、水溶性又は水分散性ポリマー、例えばコラーゲン又は動物若しくは植物性蛋白質のある種の非アレルギー性誘導体（例えば小麦蛋白の水解物）、天然ヒドロコロイド（グアール、カロブ若しくはタラガム等）又は発酵法から誘導されるヒドロコロイド、これらの多糖類の誘導体、例えばノニオン性変性セルロース、例えばヒドロキシエチルセルロース、又はアニオン性変性セルロース、例えばカルボキシメチルセルロース；グアール若しくはカロブ誘導体、例えばそれらのノニオン性誘導体（例えばヒドロキシプロピルグアール）若しくはアニオン性誘導体（カルボキシメチルグアール及びカルボキシメチルヒドロキシプロピルグアール）を添加することもできる。
【０１８９】
これらの化合物に、無機粉末又は粒子、例えば炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム、リン酸二水素カルシウム、粉末の形又はコロイドの形（１μｍ程度又はそれ未満、時には数十ｎｍの寸法を有する粒子）の無機酸化物、例えば二酸化チタン、シリカ、一般的に発汗抑制剤として用いられるアルミニウム塩、カオリン、タルク、クレー及びそれらの誘導体等を組み合わせて添加することができる。
【０１９０】
また、ｐ−ヒドロキシ安息香酸のメチル、エチル、プロピル及びブチルエステル、安息香酸ナトリウム、GERMABEN（登録商標）又は細菌若しくはカビ（糸状菌）の増殖を防ぐ任意の化学物質であって化粧用及び／若しくは皮膚用配合物の分野において伝統的に用いられているもののような保存料も、本発明の配合物中に一般的に配合物の０．０１〜３重量％の量で導入することができる。
【０１９１】
これらの物質の量は、通常、化粧品組成物中での細菌、カビ又は酵母の増力を防止するように調節される。
【０１９２】
これらの成分に、必要ならばそして消費者が配合物を使用する際の快適さを高める目的で、１種以上の香料、着色剤｛それらの中では、化粧品綱領と称される１９７６年７月２７日付けのヨーロッパ綱領No. 76/768/CEE の付録IV（「化粧品製品中に用いるために認可された着色剤のリスト」）に記載された物質を挙げることができる｝、及び／又は顔料のような不透明剤を添加することができる。
【０１９３】
また、必須ではないが、配合物のテキスチャーを調節するために、配合物にゲル化又は粘度向上用ポリマー、例えば架橋したポリアクリレート（Goodrich社より販売されているCarbopol）、セルロースの非カチオン性誘導体、例えばヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、グアール及びそれらのノニオン性誘導体、キサンタンガム及びその誘導体（単独で又は組み合わされた形で用いられる）、又は同じ化合物が一般的に国際公開ＷＯ９２／１６１８７号パンフレットに記載されたようなポリマー主鎖に共有結合した疎水性基で変性された水溶性ポリマーの形のものを含有させることもできる。
【０１９４】
化粧用及び／又は皮膚用配合物にはまた、カルシウム及びマグネシウム硬度を調節するために、０．１〜７重量％程度の量で下記のようなポリマー状分散剤を含有させることもできる：
・アクリル酸、マレイン酸若しくは酸無水物、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸のようなエチレン性不飽和カルボン酸の重合又は共重合によって得られる２０００〜１０００００ｇ／モル程度の重量平均分子量を有するポリカルボン酸の水溶性塩、より特定的には２０００〜１００００ｇ／モル程度の重量平均分子量を有するポリアクリレート（米国特許第３３０８０６７号明細書）、５０００〜７５０００ｇ／モル程度の重量平均分子量を有するアクリル酸と無水マレイン酸とのコポリマー（ヨーロッパ特許公開第６６９１５Ａ号公報）；
・１０００〜５００００ｇ／モル程度の重量平均分子量を有するポリエチレングリコール。
【０１９５】
また、これらの配合物に金属イオン封鎖剤、より特定的にはカルシウムを封鎖するもの、例えばクエン酸を有利に添加することもできる。
【実施例】
【０１９６】
以下、本発明の非限定的な具体的実施例を示す。
【０１９７】
１．逆エマルション
逆エマルションの組成：
＊水性相３０％
・乳酸  １４％（水性相の重量に対して表わした０．１Ｍ溶液の重量％）
・ＮａＣｌ  ８６％（水性相の重量に対して表わした０．１Ｍ溶液の重量％）
＊油性相７０％（大豆油及び界面活性剤）｛界面活性剤（Arlacel P135；ＩＣＩ、Uniquema(*)）５％（水性相の重量に対して表わした重量％）を含む｝
（*）Arlacel P 135：ポリヒドロキシステアレート−ＰＥＧ−ポリヒドロキシステアレート；ＨＬＢ＝５〜６；Ｍｗ＝５０００ｇ／モル）
【０１９８】
逆エマルションの調製：
７０ｇの内側油性相及び３０ｇの内側水性相を含む１００ｇの逆エマルションを調製する。
一方で、４．２ｇの０．１Ｍ乳酸溶液を２５．８ｇの０．１Ｍ・ＮａＣｌ溶液と混合する。
他方で、１．５ｇのArlacel P135を６８．５ｇの大豆油と混合する。混合する前に、大豆油及びArlacelを７５℃のオーブン中に入れた。
次いでUltraturraxで９５００ｒｐｍにおいて撹拌しながら、内側水性相を内側油性相に添加する。７５℃において混合を実施する。
【０１９９】
２．マルチエマルション
マルチエマルションの組成：
＊逆エマルション５０％
＊次のものを含有する外側水性相中の乾燥抽出物５０％
・Arlatone F127G（*）２％（ＩＣＩ、Uniquema；逆エマルションの重量に対して表わした重量％）；
・グルコース３．６％（外側水性相の重量に対して表わした重量％）；
・Rhodopol 23（**）１％（Rhodia Chimie；外側水性相の重量に対して表わした重量％）。
（*）Arlatone F127G：ＨＯ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)x(ＯＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2Ｏ)y(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)zＨ（ここで、８２＜ｘ＋ｚ＜９０）このポリマーは、製品１モル当たりに７のＰＯ単位を含む。
（**）Rhodopol 23：キサンタンガム。
【０２００】
マルチエマルションの調製：
外側水性相の調製：
２０ｇの２％Rhodopol 23溶液を測り取り、４％Arlatone F F127G及び７．２％グルコース溶液２０ｇを添加することによって、４０ｇの外側水性相を調製した。
この全体を櫂形フレームで２００回転／分において４分間混合した。
【０２０１】
マルチエマルションの調製：
上記１から得られた逆エマルション５０ｇを、櫂形フレームを４００ｒｐｍで用いて撹拌しながら、前記外側水性相中に室温において滴下導入する。
撹拌をさらに１０分間続ける。
次いで０．５ｇの ホルムアルデヒドを添加し、次いでこの混合物を４００回転／分において５分間ホモジナイズする。
【０２０２】
３．直接レチノールエマルション
直接エマルションの組成：
＊レチノール（*）４．８重量％（ＢＡＳＦ社；水性相の重量に対して表わした重量％）を含む油性相３２．５％；
＊次のものを含有する外側水性相６７．５％
・Arlatone F127G  ２％（水性相の重量に対して表わした重量％）；
・グルコース  ５．３％（水性相の重量に対して表わした重量％）；
・Rhodopol 23  １．４８％（水性相の重量に対して表わした重量％）；
・Alkamuls T85（**）１０％（Rhodia Chimie；油性相の重量に対して表わした重量％）。
（*）レチノール：ミグリオール（miglyol）中の１０％溶液。
（**）Alkamuls T85：２０のエトキシル化単位を含むソルビタンエステル。
【０２０３】
直接エマルションの調製：
９．７５ｇのレチノール溶液及び２０．２５ｇの水性相（１ｇのAlkamuls T85、１２ｇの２．５％Rhodopol溶液、３．７５ｇの１５．６％Arlatone溶液及び３．５ｇの３０％グルコース溶液を含む）を含む直接エマルション３０ｇを調製する。
このエマルションは、次の態様で得られる：
１ｇのAlkamuls T85を含有させた９．７５ｇのレチノール溶液を、５００回転／分で櫂形フレームを用いて撹拌しながら混合する。
櫂形フレームを用いて５００回転／分において撹拌しながら、３．７５ｇのArlatone F127G溶液を滴下導入する。添加終了後も、撹拌を１０分間続ける。
次いでUltra-turraxを用いて９５００回転／分（５分間）、次いで２０５００回転／分（２分間）で撹拌を実施する。この撹拌の際には、エマルションを冷却する。
次いで、櫂形フレームを用いて５００回転／分で撹拌しながらレチノールエマルションにグルコース溶液を導入し、次いでスパチュラで混合しながらRhodopol 23溶液を一度に導入する。
最後にUltra-turraxを用いて９５００回転／分において均質化を実施する。
【０２０４】
４．混合エマルション
１０ｇのレチノールエマルションを９０ｇのマルチエマルション中に一度に導入する。
この媒体をスパチュラで穏やかに混合し、次いで櫂形フレームで２００ｒｐｍにおいて３分間ホモジナイズする。
全部の水に対して０．５重量％のレチノールを含む安定な混合エマルションが得られる。
【国際調査報告】
2005525359.tif 000002
2005525359.tif 000003
2005525359.tif 000004
2005525359.tif 000005
2005525359.tif 000006
2005525359.tif 000007
2005525359.tif 000008
2005525359.tif 000009