(57)【要約】本発明は、植物カジャヌス・カジャン(Cajanus cajan)の抽出物を含有する化粧品および／または医薬調製物に関する。また、本発明は、カジャヌス・カジャンの抽出物を、皮膚ケアおよび／または毛髪ケア製品において、例えば日焼け止め製品において、抗炎症剤として、酸化防止剤およびラジカル捕捉剤として、皮膚老化に対抗する製剤として、プロテアーゼ阻害剤として、抗グリコシル化剤として、ならびに、櫛通し性改善のための毛髪ケア剤として使用しうる種々の方法に関する。さらに、本発明は、カジャヌス・カジャンの抽出物を得る方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
植物カジャヌス・カジャンの抽出物を含有する化粧品および／または医薬調製物。
【請求項２】
植物抽出物を、乾燥重量で表して、また調製物の合計量を基準にして、０.００１〜２５重量％の量で含有し、この量が水ならびに所望による他の助剤および添加剤により合計して１００重量％になることを特徴とする請求項１に記載の調製物。
【請求項３】
フラボノイド、タンニン、フィトステロール、タンパク質、炭水化物、フェノール酸およびトリテルペンからなる群から選択される物質を含有することを特徴とする請求項１に記載の調製物。
【請求項４】
皮膚ケアおよび／または毛髪ケア調製物における植物カジャヌス・カジャンの抽出物の使用。
【請求項５】
皮膚、特に敏感な皮膚に対して鎮静、緩和および刺激抑制作用を有する皮膚ケア調製物における植物カジャヌス・カジャンの抽出物の使用。
【請求項６】
日光保護組成物における植物カジャヌス・カジャンの抽出物の使用。
【請求項７】
ＵＶ放射によるヒト皮膚細胞への損傷、より具体的には、ＵＶ-Ａ放射および／またはＵＶ-Ｂ放射による線維芽細胞および／またはケラチノサイトへの損傷に対する組成物における請求項６に記載の使用。
【請求項８】
抗炎症性添加剤としての植物カジャヌス・カジャンの抽出物の使用。
【請求項９】
酸化防止剤またはラジカル捕捉剤としての植物カジャヌス・カジャンの抽出物の使用。
【請求項１０】
抗しゅさ剤としての植物カジャヌス・カジャンの抽出物の使用。
【請求項１１】
ホルモンおよび／または細菌によって誘導された皮膚変化に対する薬剤、より具体的には座瘡に対する薬剤としての植物カジャヌス・カジャンの抽出物の使用。
【請求項１２】
皮膚老化の徴候の予防または治癒処置のための、皮膚老化に対するケア調製物における植物カジャヌス・カジャンの抽出物の使用。
【請求項１３】
プロテアーゼ阻害剤としての、より具体的には、ＭＭＰ、コラゲナーゼおよび／またはエラスターゼ阻害剤としての、植物カジャヌス・カジャンの葉の抽出物の使用。
【請求項１４】
抗グリコシル化添加剤としての、より具体的には、皮膚タンパク質のグリコシル化に対する、好ましくはコラーゲンのグリコシル化に対する、植物カジャヌス・カジャンの葉の抽出物の使用。
【請求項１５】
毛髪ケア調製物における、より具体的には、櫛通し性を改善するための、植物カジャヌス・カジャンの葉の抽出物の使用。
【請求項１６】
植物カジャヌス・カジャンの抽出物の製造方法であって、蒸留水もしくは未蒸留水、低分子量アルコール、エステル、炭化水素、ケトンまたはハロゲン含有炭化水素からなる群から選択される溶媒または溶媒混合物を抽出に使用し、このようにして得た抽出物を所望により乾燥することを特徴とする方法。
【請求項１７】
植物カジャヌス・カジャンの抽出物の製造方法であって、超臨界二酸化炭素を、それ自体でまたは共溶媒と組合せて、抽出に使用することを特徴とする方法。
【請求項１８】
植物カジャヌス・カジャンの抽出物の製造方法であって、抽出物を、クロマトグラフィー、吸着／脱着または液／液抽出によって単離および精製した、粗抽出物の少なくとも１つの分画から得ることを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的には化粧品学に、より具体的には特別の植物抽出物を含有する調製物に、ならびに、例えば皮膚を処置するための化粧品および／または医薬調製物におけるこれら植物抽出物の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
生物を包む器官として、皮膚は、環境に対して密閉および介在機能を発揮する。この暴露された器官の完全な状態を維持する種々の生物化学的および生物物理学的な系が存在する。例えば、免疫系は、病原性微生物による損傷から皮膚を保護し；メラニン生成系は、色素沈着を調節し、放射損傷から皮膚を保護し；脂質系は、経皮的な水損失を阻止する脂質ミセルを生成し；そして、調節されたケラチン合成は、機械的耐性の角質層を与える。このような系は、複雑な化学的過程に基づいており、その工程は、特に酵素によって維持され、酵素阻害剤によって調節されている。これらの生物化学的な系のわずかな抑制または脱抑制であっても、皮膚の顕著な変化に反映される。しかし、目に見え触れてわかる皮膚の状態は、美しさ、健康さ、および若さの尺度とみなされている。これを達成することが、皮膚ケア化粧品の一般的な目的である。
【０００３】
通常、ヒト皮膚は、外因性(即ち外部)のストレス因子、例えばＵＶ放射、オゾン、または大気中に存在する他の有害物質(環境汚染)に、わずかまたは重大な刺激の形態で反応する。特に、皮膚は、刺激反応において放出される非特異的プロテイナーゼおよび酸素ラジカルによって損傷を受ける。これは、例えば、皮膚の外観または弾力性または障壁機能に悪影響を及ぼすことができる。即ち、炎症過程および免疫反応の場合に過剰に移動する身体自体のプロテアーゼ(例えば、トリプターゼ、エラスターゼ、コラゲナーゼおよびカテプシンなど)が、皮膚、特にその構造タンパク質(例えば、コラーゲンおよびエラスチン)を攻撃する。
【０００４】
長年にわたり、植物抽出物が、種々の文化圏において、医薬目的、さらに化粧品目的に使用されている。新規な植物が常に抽出されており、新規または異なる作用スペクトルを有するさらなる植物を見い出す研究において、抽出物の化粧作用が調べられている。外来であり重要ではないと考えられ、価値が未だ知られていなかった多くの植物が、現在では、特に化粧品分野において広く使用されている。
【０００５】
現在、化粧品調製物は、消費者にとって、種々の組合せで利用可能である。消費者は、これらの化粧品が、ある種のケア作用を有するかまたはある種の欠陥をなくすことを期待するだけでなく、いくつかの特性を一体化し、従って改善された性能スペクトルを示す製品を要求することが増えている。化粧品の技術的特性(例えば、貯蔵安定性、光安定性および配合性)に良い影響を及ぼし、それと同時に、例えば、ケア作用、刺激抑制、炎症抑制および／または日光保護特性を皮膚および／または毛髪に与える活性成分を表す物質に、特に関心が持たれている。さらに、消費者は、高い皮膚適合性、および特に、天然産物の使用を要求する。
【０００６】
また、特別の組成のゆえに高品質の技術的特性を有し、さらに皮膚および毛髪に対する追加の特性によって区別される化粧品および／または医薬調製物に対する一般的要求が存在する。
【０００７】
特に、化粧品学および薬学の間の境界領域において、薬学的活性と最少の副作用を合わせ持つケア成分に対する関心が増大している。これらのケア成分が化粧品調製物に導入されると、消費者は、大きな苦労もなく、欠陥症状を好都合に排除または予防することができる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明が解決しようとする課題は、化粧品配合物に対する要求(例えば、貯蔵安定性および皮膚適合性)を満たし、ケア特性に加えて、特に、ヒト皮膚および／または毛髪に対して、例えばＵＶ放射および他の環境的影響に対して、改善された保護特性を有し、それと同時に、皮膚老化の徴候に対して予防および治癒作用を示し、抗炎症剤として使用しうる化粧品および／または医薬調製物を提供することであった。
【０００９】
本発明が解決しようとする別の課題は、再生可能な原料からの活性成分を含有し、それと同時に、皮膚ケア化粧品および毛髪ケアの両方において多機能ケア成分として使用しうる調製物を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、植物カジャヌス・カジャンの抽出物を含有する化粧品および／または医薬調製物に関する。化粧品および／または皮膚医薬調製物が好ましい。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明における植物とは、全植物ならびに植物の部分(枝、葉、花、果実、果皮、根)およびこれらの混合物の両方であると解される。葉の抽出が好ましい。
「調製物」および「ケア調製物」なる用語は、本明細書においては同義に使用する。
【００１２】
カジャヌス・カジャン(Cajanus cajan)
本発明に従って使用する抽出物は、植物カジャヌス・カジャンから得られる。この植物は、カジャヌス・インディカス(Cajanus indicus)、シティスス・カジャン(Cytisus cajan)およびキマメ(pigeon pea)としても知られており、０.５〜４メートルの高さの自由に分枝する低木または潅木であり、２メートル長さまでのまばらな根(これは、主根としても知られる)を有する。その幹は直径１５ｃｍまでである。その葉は、相互に、三小葉の、腺のある、楕円状の葉(１３〜１３.７ｃｍ×１.３〜５.７ｃｍの寸法)として現れる。この低木は、黄色または赤-黄色の花を垂直かつルーズな総状花序において生じる。その密に毛で覆われた特徴的な、鎌形であることが多い鞘は、８個までのエンドウ豆サイズの種子(その色は白色またはクリーム-茶色である)を保有する。また、この種子は、紫色、まだら、または黒色であることもある。この種子は、園芸エンドウ(garden peas)のように未成熟のまま、時には鞘と共に食されるか、または、成熟後に粗びき粉に粉砕される。この植物は、５年までの樹齢に達することができるが、多くの場合に、１年作物として栽培されるのみである。この植物はインドを源とするが、現在では、東南アジアおよび南アフリカに広がっている。これは、主に、食用に適するその種子のために栽培されている。また、これは、水田地帯における緑肥および境界植物としても栽培されている。その広範囲の根系により、これは、土壌の質を改善し、窒素固定植物として使用されている。これは、カイコおよび「ラック(lac)」カイガラムシの宿主になる。
【００１３】
伝統医療において、この植物、特にその葉は、利尿薬として使用されている。これは、種々の皮膚疾患に対して使用されている。その葉および未成熟果実は、乳分泌を改善するためのパップとして使用されている。
【００１４】
抽出
本発明に従って使用する抽出物は、植物またはその部分を抽出する既知の方法によって製造することができる。適当な通常の抽出法、例えば、離解、再離解、温浸、撹拌離解、渦抽出、超音波抽出、向流抽出、パーコレーション、再パーコレーション、エバコレーション(減圧下での抽出)、ジアコレーションおよび固体／液体抽出(ソックスレー抽出器において連続還流下に行う)(これらは、専門家にはよく知られており、原則的にこれらの全てを使用することができる)の詳細は、例えば、Hagers Handbuch der pharmazeutischen Praxis [第5版、第2巻、p.1026-1030、Springer Verlag、ベルリン-ハイデルベルグ-ニューヨーク、1991]中に見ることができる。新鮮な植物またはその部分が出発物質として適しているが、抽出前に機械的に小さくした植物および／または植物の部分を使用するのが普通である。葉の抽出が特に好ましい。専門家に既知であるあらゆるサイズ減少法、例えば、粉砕機による粉砕を使用することができる。
【００１５】
抽出法に好ましい溶媒は、有機溶媒、水(蒸留水もしくは未蒸留水、好ましくは８０℃以上の温度を有する熱水)または有機溶媒と水の混合物であり、より具体的には、多かれ少なかれ高い水含量を有する、低分子量アルコール(好ましくは、メタノール、エタノールおよびプロパノール)、エステル、炭化水素、ケトンまたはハロゲン含有炭化水素である。水、メタノール、エタノール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、アセトン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、酢酸エチル、ジクロロメタン、トリクロロメタンおよびこれらの混合物による抽出が好ましい。水、メタノール、エタノールおよびこれらの混合物が特に好ましい。抽出法を、通常は２０〜１００℃、好ましくは３０〜９０℃、より具体的には５０〜９０℃で行う。１つの可能な態様において、抽出法を、不活性ガス雰囲気中で行って、抽出物の成分の酸化を回避する。抽出時間は、出発物質、抽出法、抽出温度および溶媒と原料の比などに依存して、専門家により選択される。撹拌しながらの１時間の抽出が好ましい。抽出過程の後、得られた粗抽出物を、所望により他の通常の工程(例えば、精製、濃縮および／または脱色など)にかけることができる。所望により、このように調製した抽出物を、例えば、個々の望ましくない成分の選択的除去にかけることができる。抽出法を任意の程度まで行うことができるが、通常は枯渇するまで続ける。抽出法における通常の収率(＝原料の使用量に対する抽出物の乾燥分)は、３〜２０重量％、より具体的には１０〜１７重量％の範囲内である。本発明は、抽出条件および最終抽出物の収率を、所望の応用に応じて選択することができるという観察を包含する。特に好ましい態様においては、抽出物を、続いて噴霧乾燥または凍結乾燥にかける。
【００１６】
しかし、植物カジャヌス・カジャンの抽出物を、超臨界二酸化炭素をそれ自体でまたは共溶媒と組合せて用いて抽出することによって製造することもできる。
【００１７】
得られる最終生成物は、クロマトグラフィー、吸着／脱着または液体／液体抽出によって単離および精製した、粗抽出物の少なくとも１つの分画からなっていてもよい。異なる明細および活性物質含量を、このようにして供することができる。
【００１８】
植物カジャヌス・カジャンに基づく化粧品および／または医薬調製物は、驚くほど良好な皮膚ケアおよび毛髪ケア特性ならびにストレスおよび環境的影響に対する皮膚および毛髪の保護特性を示し、それと同時に良好な皮膚適合性を示す。このようにして得た調製物は、高い抗酸化能力によってさらに区別され、この能力により、一方において、皮膚が炎症反応および酸化性の皮膚老化過程から保護され、他方において、化粧品調製物が酸化分解(品質低下)から同時に保護される。また、このようにして得た生成物は、ヒト線維芽細胞およびケラチノサイトに対するＵＶ誘導の損傷を相殺するのにも適しており、従って、化粧品製品における日光保護因子として使用することができる。これらは、プロテイナーゼ阻害特性を示し、非酵素性のグリコシル化を相殺する。また、これら作用の両方は、皮膚老化に対する保護をも与える。
【００１９】
本発明に係る抽出物の抽出物中の活性物質含量は、５〜１００重量％、好ましくは１０〜９５重量％、より具体的には２０〜８０重量％である。本発明において、活性物質含量とは、抽出物の乾燥重量を基準とする、抽出物中に存在する全活性物質の合計量である。
【００２０】
本発明における活性物質とは、抽出物中に存在する成分に関係する(たとえ、その成分の含量および正体が、専門家には既知である通常の方法によって、これから確かめられるべきものであったとしても)。また、本発明における活性物質とは、抽出物中に存在するあらゆる成分であって、その作用が、既に知られているか、または専門家には既知である通常の方法によってこれまで同定されていない成分である。
【００２１】
本発明における活性物質は、追加で導入される水を除いて、調製物中に存在する助剤および添加剤ならびに物質の含有率(％)に関係する。
上記の調製物において使用される植物抽出物の量は、個々の成分の濃度および抽出物の使用方法に支配される。植物抽出物は、乾燥重量として表して、また、化粧品および／または医薬調製物の最終調製物を基準にして、通常は０.００１〜２５重量％、より具体的には０.０３〜１０重量％、０.０１〜８重量％、好ましくは０.１〜５重量％、特に好ましい態様においては１〜３重量％の量で使用される(これらの量は、他の助剤および添加剤ならびに水と一緒になって合計１００重量％になる)。
【００２２】
助剤および添加剤の合計含量は、最終の化粧品および／または医薬調製物を基準に、１〜５０重量％であってよく、好ましくは５〜４０重量％である。これら調製物を、通常の冷間法または熱間法によって製造することができるが、相反転温度法によって製造するのが好ましい。
【００２３】
抽出物
本発明に係る植物カジャヌス・カジャンの抽出物は、通常、フラボノイド、タンニン、フィトステロール、タンパク質、炭水化物、フェノール酸およびトリテルペンからなる群からの成分を含有する。これらの成分は、出発物質および選択した抽出法に応じて、その組成が異なる。
【００２４】
本発明におけるタンニンとは、植物カジャヌス・カジャンから単離することができるタンニンである。特に、これらは、没食子酸からの由来のゆえにガロタンニンとしても知られているポリフェノールである。これらは、ペンタジガロイルグルコース型の物質の混合物である(Ｃ76Ｈ52Ｏ46、ＭＲ １７０１.２２)。また、これらは、１,２,３,４,６-ペンタガロイル-Ｄ-グルコース中のガロイル基の酸化結合によって得られる物質およびその誘導体である。
【００２５】
本発明におけるフィトステロールとは、植物カジャヌス・カジャンから単離することができるフィトステロールである。これらは、Ｃ-２２に二重結合を有し、Ｃ-２４にＣ１またはＣ２置換基を有する。エルゴステロール、スチグマステロールおよびシトステロール、特にβ-シトステロールが特に好ましい。
【００２６】
本発明におけるタンパク質とは、植物カジャヌス・カジャンから単離することができるあらゆるタンパク質である。これらは、抽出物の乾燥重量の１５〜２５％、より具体的には１５〜２０％を構成する。タンパク質は、植物原形質の構成成分であり、従って、植物の全ての部分に見い出されるが、特に果実において見い出される。
【００２７】
本発明における炭水化物とは、植物カジャヌス・カジャンから単離することができる炭水化物である。このような炭水化物は、好ましくは、セルロース、グルカン、イヌリン、寒天、カラゲーナンおよびアルギン酸である。セルロースの他に、リグニンも植物抽出物中に存在する。
【００２８】
本発明におけるフェノール酸とは、植物カジャヌス・カジャンから単離することができるフェノール酸である。これらは、遊離の形態で、またはエステルもしくはグリコシドとして存在する。好ましいフェノール酸は、ｐ-ヒドロキシ安息香酸およびｏ-ヒドロキシ安息香酸、プロトカテク酸、バニリン酸、カフェー酸、ｐ-クマル酸、フェルラ酸またはサリチル酸である。
【００２９】
本発明におけるトリテルペンとは、植物カジャヌス・カジャンから単離することができるトリテルペンである。本発明に係るトリテルペンは、形式的には、炭化水素イソプレンの重合生成物とみなすことができる。トリテルペン(Ｃ３０)は、３個のイソプレン残基から形成される。可能なトリテルペンのための種々の多環式の環系を、３個のイソプレン残基の種々の折り畳み可能性から導くことができる。この環化は、好ましくは６-環を生成し、多くの四環式トリテルペン[例えばククルビタシン(cucurbitacin)]および一部の五環式トリテルペン[例えばルパン(lupan)]と共に、５-環をも生成する。これら６-環はいす形およびおけ形で存在し、５-環は平らまたは角度を持つことができるので、多くの異なる骨格が可能である。
【００３０】
本発明は、特に有効な化粧品調製物が、植物抽出物の成分(特に、上記した成分)の共同作用によって得られるという観察を包含する。
【００３１】
また、本発明は、カジャヌス・カジャン植物抽出物の種々の使用、例えば以下の使用に関する：
・皮膚ケアおよび／または毛髪ケア調製物における使用；
・皮膚(特に、敏感な皮膚)において、鎮静、緩和および刺激抑制作用を有する皮膚ケア調製物における使用；
・日光保護組成物、より具体的には、ＵＶ放射によるヒト皮膚細胞への損傷(より具体的には、ＵＶ-Ａ放射および／またはＵＶ-Ｂ放射による線維芽細胞および／またはケラチノサイトへの損傷)に対する組成物における使用；
・抗炎症性添加剤としての使用；
・酸化防止剤またはラジカル捕捉剤としての使用；
・抗しゅさ剤としての使用；
・ホルモンおよび／または細菌によって誘導された皮膚変化に対する薬剤、より具体的には座瘡に対する薬剤としての使用；
・皮膚老化の徴候の予防または治癒処置のための、皮膚老化に対するケア調製物における使用；
・プロテアーゼ阻害剤、より具体的には、ＭＭＰ、コラゲナーゼおよび／またはエラスターゼ阻害剤としての使用；
・抗グリコシル化添加剤、より具体的には、皮膚タンパク質のグリコシル化(好ましくは、コラーゲンのグリコシル化)に対する抗グリコシル化添加剤としての使用；
・毛髪ケア調製物、より具体的には、櫛通し性を改善するための毛髪ケア調製物における使用。
【００３２】
ケア調製物
本発明におけるケア調製物とは、皮膚ケアおよび毛髪ケア調製物であると解される。これらのケア調製物は、特に、洗浄および回復活性ならびにＵＶ保護を含む。原則的に、本発明に係る抽出物を、あらゆる化粧品製品に使用することができる。化粧品製品の例およびその配合は、表１０〜１３に見ることができる。
【００３３】
毛髪ケアの目的は、新たに伸びた毛髪の天然の状態をできるだけ長く維持すること、または、損傷を受けたときにそれを回復させることである。天然の健康な毛髪の特徴には、絹のような光沢、低い多孔度、「撥ね返り」および柔軟性、ならびに、心地よく滑らかな感触(良好な「手触り」)が含まれる。本発明のケア調製物は、毛髪に対して滑らかにする効果を有し、櫛通し性を改善し、静電気の蓄積を減少させ、感触および光沢を改善する。
【００３４】
本発明の調製物は、優れた皮膚ケア活性と高い皮膚適合性を合わせ持つ。さらに、本調製物は、高い安定性、特に、製品の酸化分解に対する高い安定性を示す。
本発明は、特に敏感なおよび／または損傷した皮膚および／または頭皮において、鎮静、緩和および刺激抑制作用を有するケア調製物における、植物カジャヌス・カジャンの抽出物の使用に関する。
【００３５】
日光(ＵＶ)保護因子
また、本発明は、日光保護製品におけるカジャヌス・カジャン抽出物の使用に関する。
本発明における日光保護因子またはＵＶ保護因子とは、直接および間接の日光放射の有害作用に対してヒト皮膚を保護するのに有用である光保護因子である。皮膚日焼けの原因である日光の紫外線放射は、ＵＶ-Ｃ(波長２００〜２８０ｎｍ)、ＵＶ-Ｂ(２８０〜３１５ｎｍ)およびＵＶ-Ａ(３１５〜４００ｎｍ)の部分に分けられる。
【００３６】
日光放射の影響下での正常皮膚の色素沈着(即ち、メラニンの生成)は、ＵＶ-ＢおよびＵＶ-Ａにより異なって行われる。ＵＶ-Ａ(長波長ＵＶ)への暴露は、有害作用のどのような徴候もなしに、表皮に既に存在するメラニンの暗色化の結果を与える。これは、いわゆる短波長ＵＶ(ＵＶ-Ｂ)とは異なる。これは、メラニンの再生成により、いわゆる後期色素の生成を促進する。しかし、この(保護性)色素が生成する前に、皮膚は、未フィルターの放射に暴露され、これが、暴露時間に依存して、皮膚の赤化(紅斑)、皮膚の炎症(日焼け)、またはさらに水泡を導くことができる。
【００３７】
植物カジャヌス・カジャンの抽出物は、ＵＶ放射を無害の熱に変換するＵＶ吸収剤として使用され、他の日光保護因子またはＵＶ保護因子と組合せて追加で存在することができる。
【００３８】
これら他のＵＶ保護因子は、例えば、室温で液体または結晶性であり、かつ、紫外線放射を吸収することができ、吸収したエネルギーをより長波長の放射(例えば熱)の形態で放出することができる有機物質(光フィルター)である。ＵＶ-Ｂフィルターは、油溶性または水溶性であることができる。油溶性物質の例を以下に挙げる：
・３-ベンジリデンカンファーまたは３-ベンジリデンノルカンファーおよびその誘導体、例えば３-(４-メチルベンジリデン)カンファー(欧州特許ＥＰ ０６９３４７１ Ｂ１に記載)；
・４-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４-(ジメチルアミノ)安息香酸２-エチルヘキシルエステル、４-(ジメチルアミノ)安息香酸２-オクチルエステルおよび４-(ジメチルアミノ)安息香酸アミルエステル；
・ケイ皮酸のエステル、好ましくは４-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシルエステル、４-メトキシケイ皮酸プロピルエステル、４-メトキシケイ皮酸イソアミルエステル、２-シアノ-３,３-フェニルケイ皮酸２-エチルヘキシルエステル(Octocrylene)；
・サリチル酸のエステル、好ましくはサリチル酸２-エチルヘキシルエステル、サリチル酸４-イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル；
・ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-４'-メチルベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン；
・ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは４-メトキシベンザルマロン酸ジ-２-エチルヘキシルエステル；
・トリアジンの誘導体、例えば２,４,６-トリアニリノ-(ｐ-カルボ-２'-エチル-１'-ヘキシルオキシ)-１,３,５-トリアジンおよびオクチルトリアゾン(欧州特許出願公開ＥＰ ０８１８４５０ Ａ１に記載)またはジオクチルブタアミドトリアゾン(UVAsorbR HEB)；
・プロパン-１,３-ジオン、例えば１-(４-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)-プロパン-１,３-ジオン；
・ケトトリシクロ(５.２.１.０)デカン誘導体(欧州特許ＥＰ ０６９４５２１ Ｂ１に記載)。
【００３９】
適当な水溶性物質は、以下の通りである：
・２-フェニルベンズイミダゾール-５-スルホン酸、ならびに、そのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルクアンモニウム塩；
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン-５-スルホン酸およびその塩；
・３-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４-(２-オキソ-３-ボルニリデンメチル)-ベンゼンスルホン酸および２-メチル-５-(２-オキソ-３-ボルニリデン)スルホン酸およびその塩。
【００４０】
通常のＵＶ-Ａフィルターは、特に、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば１-(４'-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)プロパン-１,３-ジオン、４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン(Parsol 1789)、１-フェニル-３-(４'-イソプロピルフェニル)プロパン-１,３-ジオン、およびエナミン化合物(ドイツ特許出願公開ＤＥ１９７１２０３３Ａ１に記載)(BASF)などである。勿論、これらＵＶ-ＡおよびＵＶ-Ｂフィルターを、混合物の形態で使用することもできる。
上記した可溶性物質に加えて、不溶性の光遮断性顔料(即ち、微細に分散させた金属酸化物または塩)も、この目的に使用することができる。適当な金属酸化物の例は、特に、酸化亜鉛および二酸化チタン、さらに、鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物、ならびにこれらの混合物である。ケイ酸塩(タルカム)、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛を、塩として使用することができる。これらの酸化物および塩を、皮膚ケアおよび皮膚保護エマルジョンのための顔料の形態で使用する。これら粒子は、１００ｎｍ未満、好ましくは５〜５０ｎｍ、特に１５〜３０ｎｍの平均直径を有しているべきである。これらは球の形状であってよいが、楕円形の粒子または他の球ではない粒子を使用することもできる。また、顔料を、表面処理すること、即ち親水性化または疎水性化することもできる。その代表例は、被覆した二酸化チタン、例えば、Titandioxid T 805(Degussa)およびEusolexR T2000(Merck)である。適当な疎水性被覆材料は、特にシリコーンであり、とりわけトリアルコキシオクチルシランまたはジメチコーンである。いわゆるミクロまたはナノ顔料を、日光保護製品において使用するのが好ましい。ミクロ化した酸化亜鉛を使用するのが好ましい。
【００４１】
本発明の１つの特定の態様においては、植物カジャヌス・カジャンの抽出物を、ＵＶ放射によるヒト皮膚細胞への損傷、より具体的には、ＵＶ-Ａ放射および／またはＵＶ-Ｂ放射による線維芽細胞および／またはケラチノサイトへの損傷に対する調製物において、および／または抗炎症性添加剤として使用する。
【００４２】
ＵＶ-Ａ線は真皮を貫通し、そこで酸化ストレスを導く(これは、細胞質膜のリポペルオキシド化によって示される)。リポペルオキシドは、マロナルジアルデヒド(ＭＤＡ)に分解され、これが、多くの生物学的分子、例えばタンパク質および核塩基を架橋するであろう(酵素阻害または突然変異誘発)。本発明に係る植物カジャヌス・カジャンの抽出物は、ＵＶ-Ａ線によって誘発されるヒト線維芽細胞中のＭＤＡのレベルを大きく低下させ、こうして、皮膚における酸化ストレスの有害作用を減少させる高い能力を示す。
【００４３】
ＵＶ-Ｂ線は、酵素(即ち、ホスホリパーゼＡ２またはＰＬＡ２)を活性化することによって炎症を開始させる。この炎症(紅斑、水腫)は、ホスホリパーゼにより、原形質膜のリン脂質からアラキドン酸が除去されることによって誘発される。アラキドン酸は、炎症および細胞膜損傷を引き起こすプロスタグランジンの前駆体である[プロスタグランジンＥ２(＝ＰＧＥ２)がシクロオキシゲナーゼによって生成する]。ヒトケラチノサイトにおける細胞質酵素ＬＤＨ(乳酸デヒドロゲナーゼ)の放出の程度が、細胞損傷のマーカーとして働く。
【００４４】
本発明に係る植物カジャヌス・カジャンの抽出物は、ケラチノサイトの数および放出されたＬＤＨの含量に及ぼすＵＶ-Ｂ放射の作用を低下させる。従って、この抽出物は、ＵＶ-Ｂ放射によって引き起こされる細胞膜損傷を軽減する能力を有する。
原則的に、本発明に係る抽出物を、皮膚の炎症に対して、即ち皮膚ケアにおいて使用されるあらゆる化粧品および／または医薬調製物のための抗炎症性添加剤として使用することができる。皮膚の炎症は、種々の因子によって引き起こされうる。
【００４５】
酸化防止剤またはラジカル捕捉剤
本発明における酸化防止剤とは、植物カジャヌス・カジャンから単離することができる酸化抑制剤である。酸化防止剤は、保護すべき物質において、酸素の作用および他の酸化過程によって引き起こされる変化を抑制または防止することができる。酸化防止剤の作用は、主に、自己酸化中に生成する遊離ラジカルのためのラジカル捕捉剤として作用することにある。
【００４６】
酸化防止剤としての植物カジャヌス・カジャン抽出物の使用に加えて、他の既知の酸化防止剤を使用することもできる。例えば化粧品および／または医薬調製物における酸化防止剤の１つの可能性ある使用は、二次日光保護因子としての使用である。その理由は、酸化防止剤が、ＵＶ線が皮膚に貫通したときに開始される光化学反応連鎖を遮断することができるためである。本発明に係る植物抽出物以外の代表例は、アミノ酸(例えば、グリシン、アラニン、アルギニン、セリン、トレオニン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)およびその誘導体、イミダゾール(例えば、ウロカニン酸)およびその誘導体、ペプチド、例えばＤ,Ｌ-カルノシン、Ｄ-カルノシン、Ｌ-カルノシンおよびその誘導体(例えば、アンセリン)、カロチノイド、カロテン(例えば、α-カロテン、β-カロテン、リコペン、ルテイン)およびその誘導体、クロロゲニン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体(例えば、ジヒドロリポン酸)、オーロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール(例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、ならびに、そのグリコシル、Ｎ-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、およびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ-リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル)およびその塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩)、ならびに、スルホキシイミン化合物(例えば、ブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ-、ヘキサ-およびヘプタ-チオニンスルホキシイミン)[これらは、極めて少ない許容用量(例えば、ｐモル〜μモル／ｋｇ)で用いる]、さらに、(金属)キレート化剤(例えば、α-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、α-ヒドロキシ酸(例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ボルジン、ボルド(boldo)抽出物、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体(例えば、γ-リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびその誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体(例えば、アスコルビルパルミテート、Ｍgアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート)、トコフェロールおよび誘導体(例えば、ビタミンＥアセテート)、ビタミンＡおよび誘導体(ビタミンＡパルミテート)およびベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α-グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシド ジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体(例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ4)、セレンおよびその誘導体(例えば、セレンメチオニン)、スチルベンおよびその誘導体(例えば、スチルベンオキシド、トランス-スチルベンオキシド)、ならびに、本発明の目的に適するこれら活性物質の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質)である。
【００４７】
他のＵＶ保護因子または他の酸化防止剤は、調製物中の合計量を基準に、０.０１〜２５重量％、好ましくは０.０３〜１０重量％、より具体的には０.０１〜５重量％の量で添加してよい。
【００４８】
また、本発明は、抗しゅさ剤としてのカジャヌス・カジャン抽出物の使用に関する。しゅさ(rosacea)は、原因が未だわかっていない皮膚の慢性変化に対して与えられた名称である。皮膚におけるその徴候は広範囲にわたる。多くの場合、しゅさは、皮膚(特に、顔面皮膚)の永続的な赤化として現れる。それは、皮膚の粗雑化および皮膚の発疹を導く。
【００４９】
また、本発明は、ホルモンおよび／または細菌によって誘発された皮膚変化に対する薬剤、より具体的には座瘡に対する薬剤としてのカジャヌス・カジャン抽出物の使用に関する。
しゅさの他に、多くの他の望ましくない皮膚の変化、例えば、ホルモンまたは細菌によって誘発された変化が存在する。本発明において、このような変化には、特に、全ての形態の座瘡が含まれる。
【００５０】
皮膚の老化
また、本発明に係る調製物およびカジャヌス・カジャン抽出物は、皮膚老化に対しても活性であり、皮膚老化の徴候の予防または治癒処置のために使用することができる。この種のケア製品は、抗老化調製物としても知られている。これら老化の徴候には、例えば、あらゆる種類の線形成または皺形成が含まれる。その処置法には、皮膚老化過程の遅延化が含まれる。老化の徴候は、種々の因子によって引き起こされうる。特に、これらを、ＵＶ誘発された皮膚損傷に帰することができる。
【００５１】
プロテアーゼ阻害
本発明に係るカジャヌス・カジャン抽出物は、プロテアーゼ阻害剤として、より具体的にはＭＭＰおよび／またはコラゲナーゼおよび／またはエラスターゼ阻害剤として働く。ＭＭＰはマトリックスメタロプロテアーゼであり、これは、コラゲナーゼおよびさらにある種の型のエラスターゼを包含する。これら酵素の活性は、金属イオン(多くの場合、Ｚｎ2+イオン)に依存する。皮膚における炎症過程の際に、プロテアーゼ、例えばセリンプロテアーゼであるエラスターゼなど、またはマトリックスメタロプロテアーゼ(ＭＭＰ)、例えばコラゲナーゼ、および別のエラスチン分解性エラスターゼ(ＭＭＰに属する)が、マクロファージおよび多形核中好性顆粒球によって放出される。さらに、間質コラゲナーゼ(ＭＭＰ-１としても知られる)が、ＵＶ暴露後および老年者において放出される。
【００５２】
これらのプロテアーゼ(コラゲナーゼおよび種々のエラスターゼ)は、皮膚巨大分子(例えば、プロテオグリカン、コラーゲンおよびエラスチン)の断片化および破壊を触媒する。従って、これらは結合組織を弱化し、こうして、ＵＶ暴露後の自然の皮膚老化作用および皮膚老化を導く。
多く存在するエラスターゼは、セリンプロテアーゼの群に属する。これらの触媒反応は、別の機構に基づいている。これらのプロテアーゼ(コラゲナーゼおよび種々のエラスターゼ)は、皮膚巨大分子(例えば、プロテオグリカン、コラーゲンおよびエラスチン)の断片化および破壊を触媒し、従って、ＵＶ暴露後の自然の皮膚老化作用および皮膚老化を導く。
【００５３】
抗グリコシル化
本発明に係る調製物およびカジャヌス・カジャン抽出物は、抗グリコシル化活性を示し、特に、皮膚タンパク質のグリコシル化に対して、好ましくはコラーゲンのグリコシル化に対して活性である。１９８１年に、A.Cerami[Science、1981、211、491-493]は、グルコシルトランスフェラーゼによる酵素的グリコシル化とは異なる非酵素的グリコシル化またはタンパク質のグリコシル化を記載し、組織の老化におけるこのグリコシル化の可能な役割に言及した。この反応の生化学的機構は周知であり[Borel J.P.ら、CR biologie prospective、145-149、1993]、以下の２つの相を含んでなる。
【００５４】
初期相において、還元糖(グルコース、フルクトース)が、組織中に存在するタンパク質の末端または側部アミノ官能基と反応して、いわゆるシッフ塩基を生成する。次いで、これらの化合物がアマドリ転位によって安定化されて、ケトアミンになる。
【００５５】
次いで、後期相において、ケトアミン官能基は、酸素の存在下に酸化されてデオキシオノース(deoxyonose)を生成し、他のタンパク質(アルブミン、リポタンパク質、免疫グロブリン)に属する他の塩基性アミノ酸(例えば、アルギニンまたはリシン)と反応する。この結果、複合体が生成することになり、これが、ペントシジンまたは２-フロイル-１,４-イミダゾール環によって最終的に架橋する。いわゆるＡＧＥ(進行したグリコシル化最終生成物)が、複雑かつ極めて安定なこの架橋の最終生成物として生成する。この後期相は極めて遅く、不可逆的である。
【００５６】
タンパク質のグリコシル化は、徐々に更新されるタンパク質において分子間および分子内架橋の生成を導き、最終的に、これらタンパク質の不溶化および褐色の着色を導く。グリコシル化は、特に、更新が遅い細胞外マトリックス中のタンパク質に影響を及ぼす。
皮膚の場合、グリコシル化によって損傷したタンパク質は、特に、フィブロネクチン、ラミニン、エラスチンおよび種々のコラーゲン種である。
【００５７】
ＡＧＥは、以下のような種々の症状を導く：
・ＡＧＥはかさばっているので、それを保持する分子は、その正常な位置に存続するのが困難である；
・グリコシル化された分子は、その柔軟性を失う(組織が硬直化する)；
・グリコシル化された分子は、その更新を保障する酵素に対して、さらに耐性になることができ、従って、無定形物質の領域を形成する。
【００５８】
正常な皮膚においては、グリコシル化されたタンパク質は、代謝および細胞によって、より具体的には真皮の再生を誘発するマクロファージによる分解によって排除される。
しかし、この排除は、年齢の増加とともに減少し、これらグリコシル化されたタンパク質が蓄積し、真皮老化(いくつかの現象が一緒になってその原因になる)が促進および増大する結果になる。
【００５９】
・更新プロテアーゼに対する耐性、および原線維発生の減少、従ってコラーゲン更新の減少、細胞外マトリックスにおけるそのフィルター作用の低下[より具体的には、濃厚化を導く外来タンパク質(ＬＤＬ、コレステロール、アルブミン)の定着後の真皮／表皮の境界における]；
・グリコシル化されたタンパク質が、遊離酸素ラジカルの潜在的な供給源であり、この現象(ＵＶ-Ａによって強められる)がコラーゲン分解を導く；
・非特異的な有害プロテアーゼの活性化；
・マクロファージの活性化およびサイトカイニン(ＴＮＦ-α)の放出；
・最終的に炎症、その後の線維症およびリポフスチンの堆積を伴う。
【００６０】
上記の観察は、抗グリコシル化活性を有する物質の使用のために、より具体的には、化粧品分野における皮膚(特に毛髪)の老化の制御および防止において重要である。非酵素的グリコシル化の抑制は、特に、毛髪損失の防止において重要な目的である。
【００６１】
ＵＶ放射への皮膚の高暴露がグリコシル化の増大を導くことが、研究により示されていた。頭皮は特にＵＶ放射に暴露されるので、また、グリコシル化は毛髪損失の進行に直接的に関係しているので、グリコシル化を相殺する調製物を、毛髪損失に対して直接的に使用することができる。このような調製物がさらにＵＶ／ＩＲ保護因子として作用するなら(本発明に係る調製物はそのように作用することが示されている)、それは所望の多面的効果を有すると言うことができる。
【００６２】
カジャヌス・カジャン抽出物を含有する本発明に係る調製物は、毛髪の櫛通し性、特に乾燥した毛髪の櫛通し性を改善する。この活性は、本抽出物を、あらゆる毛髪ケア製品(例えば、シャンプー、毛髪ローション、毛髪リンス、毛髪トリートメント、毛髪セット調製物など)において、特に、湿潤または乾燥した毛髪ならびに漂白または永久ウエーブによって損傷した毛髪に日常的に適用するように設計された兼備調製物において使用することを可能にする。
【００６３】
また、本発明は、植物カジャヌス・カジャンの抽出物の製造方法であって、蒸留水もしくは未蒸留水、低分子量アルコール、エステル、炭化水素、ケトンまたはハロゲン含有炭化水素からなる群から選択される溶媒または溶媒混合物を抽出に使用し、このようにして得た抽出物を所望により乾燥することを特徴とする方法に関する。本発明の方法の好ましい態様においては、蒸留水、メタノール、エタノール、あるいは、水とメタノールまたは水とエタノールの混合物を抽出に使用する。
【００６４】
本発明に係る抽出物は、化粧品および／または医薬調製物、例えば、シャンプー、毛髪ローション、発泡浴剤、シャワー浴剤、クリーム、ゲル、ローション、日光保護製品、アルコールおよび水／アルコールの溶液、エマルジョン、ワックス／油脂コンパウンド、スティック調製物、粉末剤または軟膏などにおいて使用することができる。これらの調製物は、さらなる助剤および添加剤として、穏やかな界面活性剤、油成分、乳化剤、真珠色化ワックス、稠度因子、増粘剤、超脂肪化剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、油脂、ワックス、レシチン、リン脂質、生物起源の薬剤、ＵＶ保護因子、酸化防止剤、脱臭剤、発汗防止剤、ふけ防止剤、皮膜形成剤、膨潤剤、虫忌避剤、自己褐変剤、チロシナーゼ阻害剤(脱色素剤)、ヒドロトロープ剤、可溶化剤、防腐剤、芳香油、染料などをさらに含有することができる。
【００６５】
適当な界面活性助剤および添加剤は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性および／または両性または双性イオン性界面活性剤である。これらは、組成物中に、通常は約１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％の量で存在していてよい。
陰イオン性界面活性剤の代表例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α-メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、Ｎ-アシルアミノ酸(例えば、アシルラクチレート、アシルタルトレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテートなど)、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物(特に、コムギに基づく植物生成物)、および、アルキル(エーテル)ホスフェートである。陰イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有しているときには、これらは通常の同族体分布を有していてよいが、好ましくは狭範囲の同族体分布を有する。
非イオン性界面活性剤の代表例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化トリグリセリド、混合エーテルおよび混合ホルマール、所望により部分的に酸化したアルキル(アルケニル)オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘導体、脂肪酸-Ｎ-アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物(特に、コムギに基づく植物生成物)、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベートおよびアミンオキシドである。非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有しているときには、これらは通常の同族体分布を有していてよいが、好ましくは狭範囲の同族体分布を有する。
陽イオン性界面活性剤の代表例は、第四アンモニウム化合物、例えばジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、およびエステルクアット(ester quat)、より具体的には第四級化した脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。
両性または双性イオン性界面活性剤の代表例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
これらの界面活性剤は全て既知化合物である。
【００６６】
特に適する穏やかな(即ち、特に皮膚に適合する)界面活性剤の代表例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノおよび／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α-オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、アンホアセタールおよび／またはタンパク質脂肪酸縮合物(好ましくは、コムギタンパク質に基づく)である。
【００６７】
適当な油成分は、例えば、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を含む脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖Ｃ6-Ｃ22脂肪酸と直鎖または分岐鎖Ｃ6-Ｃ22脂肪アルコールとのエステル、分岐鎖Ｃ6-Ｃ13カルボン酸と直鎖または分岐鎖Ｃ6-Ｃ22脂肪アルコールとのエステル、例えば、ミリスチルミリステート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルステアレート、ミリスチルイソステアレート、ミリスチルオレエート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルエルケート、セチルミリステート、セチルパルミテート、セチルステアレート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、セチルベヘネート、セチルエルケート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、ステアリルベヘネート、ステアリルエルケート、イソステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘネート、イソステアリルエルケート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘネート、オレイルエルケート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、ベヘニルベヘネート、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、エルシルパルミテート、エルシルステアレート、エルシルイソステアレート、エルシルオレエート、エルシルベヘネートおよびエルシルエルケートなどである。また適するのは、直鎖Ｃ6-Ｃ22脂肪酸と分岐鎖アルコール(特に２-エチルヘキサノール)とのエステル、Ｃ18-Ｃ38アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖または分岐鎖Ｃ6-Ｃ22脂肪アルコールとのエステル(特にジオクチルマレエート)、直鎖および／または分岐鎖脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール)および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ6-Ｃ10脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ6-Ｃ18脂肪酸に基づく液体のモノ、ジおよびトリグリセリド混合物、Ｃ6-Ｃ22脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸(特に安息香酸)とのエステル、Ｃ2-Ｃ12ジカルボン酸と１〜２２個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖アルコールまたは２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を含むポリオールとのエステル、植物油、分岐鎖の第一アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖および分岐鎖のＣ6-Ｃ22脂肪アルコールカーボネート、ゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖および／または分岐鎖Ｃ6-Ｃ22アルコールとのエステル(例えば、FinsolvＲ TN)、アルキル基あたりに６〜２２個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の対称または非対称のジアルキルエーテル、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーン油(シクロメチコーン、ケイ素メチコーン型など)および／または脂肪族またはナフテン系炭化水素(例えば、スクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサン)である。
【００６８】
適当な乳化剤は、例えば、以下の群の少なくとも１つに由来する非イオン性界面活性剤である：
・直鎖Ｃ8-Ｃ22脂肪アルコールへの、Ｃ12-Ｃ22脂肪酸への、アルキル基に８〜１５個の炭素原子を含むアルキルフェノールへの、および、アルキル基に８〜２２個の炭素原子を含むアルキルアミンへの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モルの付加生成物；
・アルキル(アルケニル)基に８〜２２個の炭素原子を含むアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、ならびに、そのエトキシル化類似体；
・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド１〜１５モルの付加生成物；
・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド１５〜６０モルの付加生成物；
・グリセロールおよび／またはソルビタンと、１２〜２２個の炭素原子を含む不飽和、直鎖または飽和、分岐鎖の脂肪酸および／または３〜１８個の炭素原子を含むヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびに、エチレンオキシド１〜３０モルを含むその付加物；
・ポリグリセロール(平均の自己縮合度２〜８)、ポリエチレングリコール(分子量４００〜５０００)、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、糖アルコール(例えば、ソルビトール)、アルキルグルコシド(例えば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(例えば、セルロース)と、１２〜２２個の炭素原子を含む飽和および／または不飽和の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪酸および／または３〜１８個の炭素原子を含むヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびに、エチレンオキシド１〜３０モルを含むその付加物；
・ペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステルおよび／または６〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール(好ましくは、グリセロールまたはポリグリセロール)の混合エステル；
・モノ、ジおよびトリアルキルホスフェートならびにモノ、ジおよび／またはトリ-ＰＥＧ-アルキルホスフェートおよびその塩；
・羊毛ワックスアルコール；
・ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体；
・ブロックコポリマー、例えば、ポリエチレングリコール-３０ ジポリヒドロキシステアレート；
・ポリマー乳化剤、例えば、GoodrichのPemulen型(TR-1、TR-2)；
・ポリアルキレングリコール；および
・グリセロールカーボネート。
【００６９】
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノールへの、またはヒマシ油への、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物は、既知の市販生成物である。これらは同族体混合物であり、その平均のアルコキシル化度は、付加反応を行う基質とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの量比に対応する。グリセロールへのエチレンオキシドの付加物のＣ12/18脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、化粧品配合物のための脂質層増強剤として知られている。
【００７０】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、その製造およびその使用は、従来技術から既知である。これらは、特に、グルコースまたはオリゴ糖と８〜１８個の炭素原子を含む第一アルコールとを反応させることによって製造される。グリコシド単位に関する限り、モノグリコシド(環状糖単位がグリコシド結合によって脂肪アルコールに結合している)ならびにオリゴマーグリコシド(好ましくは約８までのオリゴマー化度を有する)の両方が適している。ここで、オリゴマー化度とは統計学的平均値であり、上記のような工業用製品に一般的な同族体分布はこれに基づいている。
【００７１】
適当な部分グリセリドの代表例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、ならびに、これらの工業用混合物(これらは、製造方法に由来して少量のトリグリセリドをなお含んでいることもある)である。また、これらの部分グリセリドへのエチレンオキシド１〜３０モル、好ましくは５〜１０モルの付加生成物も適している。
【００７２】
適当なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジエルケート、ソルビタントリエルケート、ソルビタンモノリシノレエート、ソルビタンセスキリシノレエート、ソルビタンジリシノレエート、ソルビタントリリシノレエート、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタルトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキシトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタンモノマレエート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエートならびにこれらの工業用混合物である。また、これらのソルビタンエステルへのエチレンオキシド１〜３０モル、好ましくは５〜１０モルの付加生成物も適している。
【００７３】
適当なポリグリセロールエステルの代表例は、ポリグリセリル-２ ジポリヒドロキシステアレート(DehymulsR PGPH)、ポリグリセロール-３ ジイソステアレート(LameformR TGI)、ポリグリセリル-４ イソステアレート(IsolanR GI 34)、ポリグリセリル-３ オレエート、ジイソステアロイル ポリグリセリル-３ ジイソステアレート(IsolanR PDI)、ポリグリセリル-３ メチルグルコース ジステアレート(Tego CareR 450)、ポリグリセリル-３ 蜜蝋(Cera BellinaR)、ポリグリセリル-４ カプレート(Polyglycerol Caprate T2010/90)、ポリグリセリル-３ セチルエーテル(ChimexaneR NL)、ポリグリセリル-３ ジステアレート(CremophorR GS 32)、ポリグリセリル ポリリシノレエート(AdmulR WOL 1403)、ポリグリセリル ジメレート イソステアレートおよびこれらの混合物である。他の適当なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリトリトールと、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとの、モノ、ジおよびトリエステルである(これらを、所望によりエチレンオキシド１〜３０モルと反応させてもよい)。
【００７４】
他の適当な乳化剤は、双性イオン性界面活性剤である。双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも１つの第四アンモニウム基および少なくとも１つのカルボキシレート基および１つのスルホネート基を含む界面活性化合物である。特に適する双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタインであり、例えばＮ-アルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ-アシルアミノプロピル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および２-アルキル-３-カルボキシメチル-３-ヒドロキシエチルイミダゾリン(アルキル基またはアシル基に８〜１８個の炭素原子を含む)、およびヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。コカミドプロピルベタイン(Cocamidopropyl Betaine)のＣＴＦＡ名称のもとで既知である脂肪酸アミド誘導体が特に好ましい。
両性界面活性剤も適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子中にＣ8/18アルキル基またはアシル基に加えて、少なくとも１つの遊離アミノ基および少なくとも１つの−ＣＯＯＨ基または−ＳＯ3Ｈ基を含有し、内部塩を形成することができる界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、Ｎ-アルキルグリシン、Ｎ-アルキルプロピオン酸、Ｎ-アルキルアミノ酪酸、Ｎ-アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ-ヒドロキシエチル-Ｎ-アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ-アルキルタウリン、Ｎ-アルキルサルコシン、２-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸(アルキル基に約８〜１８個の炭素原子を含む)である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ-ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ12/18アシルサルコシンである。
最後に、陽イオン性界面活性剤も適当な乳化剤であり、エステルクアット(ester quat)型の乳化剤、好ましくはメチルで第四級化したジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が特に好ましい。
【００７５】
油脂の代表例は、グリセリド、即ち、高級脂肪酸の混合グリセロールエステルから本質的になる固体または液体の植物または動物産物である。
適当なワックスは、特に天然ワックス、例えばカンデリラワックス、カルナバワックス、木蝋、アフリカハネガヤワックス、コルクワックス、グアルマ(guaruma)ワックス、コメ胚油ワックス、サトウキビワックス、オウリキュリー(ouricury)ワックス、モンタンワックス、蜜蝋、セラックワックス、鯨蝋、ラノリン(羊毛ワックス)、尾羽脂、セレシン、オゾケライト(地蝋)、ペトロラタム、パラフィンワックス、微結晶ワックス；化学修飾したワックス(硬ワックス)、例えばモンタンエステルワックス、サゾール(sasol)ワックス、水素化ジョジョバワックス、ならびに、合成ワックス、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。
油脂に加えて、他の適当な添加剤は、油脂様の物質、例えばレシチンおよびリン脂質である。レシチンは、脂肪酸、グリセロール、リン酸およびコリンからエステル化によって生成するグリセロリン脂質であると当業者に知られている。従って、レシチンは、ホスファチジルコリン(ＰＣ)と称されることも多い。天然レシチンの例はケファリンである。これは、ホスファチジン酸としても知られ、１,２-ジアシル-ｓｎ-グリセロール-３-リン酸の誘導体である。対照的に、リン脂質は、リン酸とグリセロールとのモノエステル、好ましくはジエステル(グリセロホスフェート)であると通常は解されており、これは、一般に油脂と分類されている。さらに、スフィンゴシンおよびスフィンゴ脂質も適している。
【００７６】
適当な真珠色化ワックスは、例えば、アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、特にヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド；多塩基性の所望によりヒドロキシ置換されたカルボン酸と、６〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル；合計して少なくとも２４個の炭素原子を含む脂肪化合物、例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート、特にラウロンおよびジステアリルエーテル；脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸；１２〜２２個の炭素原子を含むオレフィンエポキシドの、１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールおよび／または２〜１５個の炭素原子および２〜１０個のヒドロキシル基を含むポリオールによる開環生成物；およびこれらの混合物である。
【００７７】
主に使用される稠度因子は、１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を含む脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、さらに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。これらの物質と、アルキルオリゴグルコシドおよび／または脂肪酸Ｎ-メチルグルカミド(同じ鎖長)および／またはポリグリセロール ポリ-１２-ヒドロキシステアレートとの組合せを使用するのが好ましい。
【００７８】
適当な増粘剤は、例えば、AerosilR型(親水性シリカ)、多糖、特にキサンタンゴム、グアール、寒天、アルギネートおよびチロース(tylose)、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、さらに比較的高分子量の脂肪酸のポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート[例えば、CarbopolRおよびPemulen型(Goodrich)；SynthalenR(Sigma)；Keltrol型(Kelco)；Sepigel型(Seppic)；Salcare型(Allied Colloids)]、ポリアクリルアミド、ポリマー、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤(例えば、エトキシル化脂肪酸グリセリド)、脂肪酸とポリオール(例えば、ペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパン)とのエステル、狭範囲の同族体分布を有する脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、ならびに、電解質(例えば、塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウム)である。
【００７９】
超脂肪化剤は、例えば、ラノリンおよびレシチン、さらにポリエトキシル化またはアシル化したラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドなどの物質から選択することができる。脂肪酸アルカノールアミドは、発泡安定剤としても働く。
安定剤として、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛塩を使用することができる。
【００８０】
適当な陽イオン性ポリマーは、例えば、陽イオン性セルロース誘導体、例えば第四級化したヒドロキシエチルセルロース(AmercholからPolymer JR 400Rの名称で入手できる)、陽イオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、第四級化したビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquatR(BASF)、ポリグリコールとアミンの縮合生成物、第四級化したコラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(LamequatR L、Gruenau)、第四級化したコムギポリペプチド、ポリエチレンイミン、陽イオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー(CartaretineR、Sandoz)、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー(MerquatR 550、Chemviron)、ポリアミノポリアミド(例えば、フランス特許出願公開ＦＲ２２５２８４０Ａに記載)およびその架橋した水溶性ポリマー、陽イオン性キチン誘導体、例えば第四級化したキトサン(所望により、微結晶分散している)、ジハロアルキル(例えばジブロモブタン)とビス-ジアルキルアミン(例えばビス-ジメチルアミノ-１,３-プロパン)との縮合生成物、陽イオン性グアールゴム(例えば、CelaneseからのJaguarR CBS、JaguarR C-17、JaguarR C-16)、第四級化したアンモニウム塩ポリマー(例えば、MiranolからのMirapolR A-15、MirapolR AD-1、MirapolR AZ-1)である。
【００８１】
適当な陰イオン性、双性イオン性、両性および非イオン性ポリマーは、例えば、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋のポリアクリル酸およびポリオール架橋したポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／tert-ブチルアミノエチルメタクリレート／２-ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマーおよび所望により誘導体化したセルロースエーテルおよびシリコーンである。
【００８２】
適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環式シリコーン、ならびに、アミノ-、脂肪酸-、アルコール-、ポリエーテル-、エポキシ-、フッ素-、グリコシド-および／またはアルキル-修飾したシリコーン化合物である(これらは、室温で液体および樹脂様の両方であることができる)。他の適当なシリコーン化合物は、水素化シリケートおよび２００〜３００のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコーンの混合物であるシメチコーンである。
【００８３】
本発明における生物起源の薬剤とは、例えば、トコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、デオキシリボ核酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、ピタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、偽セラミド、精油、他の植物抽出物ならびにビタミン複合体である。
【００８４】
化粧品用脱臭剤は、体臭を相殺するか、遮蔽するか、または除去する。体臭は、アポクリン発汗における皮膚細菌の作用によって生じ、これにより不快臭を有する分解生成物が生成することになる。従って、脱臭剤は、微生物抑制剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気遮蔽剤として作用する活性成分を含有する。
【００８５】
基本的に、適当な微生物抑制剤は、グラム陽性細菌に対して作用するあらゆる物質であり、例えば、４-ヒドロキシ安息香酸およびその塩およびエステル、Ｎ-(４-クロロフェニル)-Ｎ'-(３,４-ジクロロフェニル)尿素、２,４,４'-トリクロロ-２'-ヒドロキシジフェニルエーテル(トリクロサン)、４-クロロ-３,５-ジメチルフェノール、２,２'-メチレン-ビス-(６-ブロモ-４-クロロフェノール)、３-メチル-４-(１-メチルエチル)フェノール、２-ベンジル-４-クロロフェノール、３-(４-クロロフェノキシ)プロパン-１,２-ジオール、３-ヨード-２-プロピニルブチルカルバメート、クロロヘキシジン、３,４,４'-トリクロロカルバニリド(ＴＴＣ)、抗細菌芳香物質、チモール、タイム油、オイゲノール、チョウジ油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート(ＧＭＬ)、ジグリセロールモノカプレート(ＤＭＣ)、サリチル酸-Ｎ-アルキルアミド(例えば、サリチル酸ｎ-オクチルアミドまたはサリチル酸ｎ-デシルアミド)などである。
【００８６】
適当な酵素阻害剤は、例えばエステラーゼ阻害剤である。エステラーゼ阻害剤は、好ましくはクエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、および特に、クエン酸トリエチル(HydagenR CAT)である。エステラーゼ阻害剤は、酵素活性を阻害し、こうして臭気の生成を減少させる。他のエステラーゼ阻害剤は、ステロールスルフェートまたはホスフェート(例えば、ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロールおよびシトステロールスルフェートまたはホスフェートなど)、ジカルボン酸およびそのエステル(例えば、グルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステルなど)、ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル(例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステルなど)、ならびに亜鉛グリシネートである。
【００８７】
適当な臭気吸収剤は、臭気生成化合物を吸収することができ、その大部分を保持することができる物質である。これらは、個々の成分の分圧を低下させ、こうしてその拡散速度を低下させる。この点で重要な要件は、芳香物質が損なわれないまま保持されることである。臭気吸収剤は、細菌に対して活性ではない。これらは、例えば主成分として、ラブダナムもしくはエゴノキの抽出物またはある種のアビエチン酸誘導体などの「保留剤」として当業者に知られている特定のほぼ中性臭気の芳香物質またはリシノール酸の錯亜鉛塩を含有する。
【００８８】
臭気遮蔽剤は、その臭気遮蔽機能に加えて、その特定の芳香を脱臭剤に与える芳香物質または芳香油である。適当な芳香油は、例えば、天然および合成の芳香物質の混合物である。天然の芳香物質には、花、茎および葉、果実、果皮、根、木、ハーブおよび草、針状葉および枝、樹脂およびバルサムの抽出物が含まれる。また、動物原料、例えばジャコウおよびビーバーも適している。通常の合成芳香化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の芳香化合物の例は、酢酸ベンジル、シクロヘキシル酢酸ｐ-tert-ブチル、酢酸リナリル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルには、例えばベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには、例えば８〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルおよびボルゲオナールが含まれる。適当なケトンの例は、イオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素には、主にテルペンおよびバルサムが含まれる。しかし、異なる芳香化合物の混合物(これらは一緒になって快い芳香を生じる)を使用するのが好ましい。他の適当な芳香油は、比較的低揮発性の精油(これらのほとんどは芳香成分として使用される)である。その例は、セージ油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、シナノキ花油、ビャクシン果実油、ベチベルソウ油、オリバヌム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラベンジン油である。以下のものを、個々にまたは混合物の形態で使用するのが好ましい：即ち、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラール(lyral)、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン・フォルテ(Boisambrene Forte)、アムブロキサン(Ambroxan)、インドール、ヘジオン(hedione)、サンデリス(sandelice)、柑橘油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール(cyclovertal)、ラベンジン油、サルビア油、β-ダマスコーン、ゼラニウム油バーボン、サリチル酸シクロヘキシル、ベルトフィックス・ケウアー(Vertofix Coeur)、イソ-Ｅ-スーパー(Iso-E-Super)、フィクソリド(Fixolide)ＮＰ、エベルニル(evernyl)、イラルデイン(iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット(romillat)、イロチル(irotyl)およびフロラマット(floramat)。
【００８９】
発汗防止剤は、エクリン汗腺の活性に影響を及ぼすことによって発汗を減少させ、こうして腋下の湿気および体臭を中和する。通常、水性または無水の発汗防止配合物は、以下の成分を含有する：
・収斂活性の成分；
・油成分；
・非イオン性乳化剤；
・共乳化剤；
・稠度因子；
・助剤、例えば増粘剤または錯生成剤など；および／または
・非水性溶媒、例えばエタノール、プロピレングリコールおよび／またはグリセロールなど。
【００９０】
発汗防止剤の適当な収斂性の活性成分は、特に、アルミニウム、ジルコニウムまたは亜鉛の塩である。この種の適当な抗ヒドロ(antihydrotic)剤は、例えば、アルミニウムクロリド、アルミニウムクロロヒドレート、アルミニウムジクロロヒドレート、アルミニウムセスキクロロヒドレート、および、これらと例えば１,２-プロピレングリコールとの複合化合物、アルミニウムヒドロキシアラントイネート、アルミニウムクロリドタルトレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート、および、これらと例えばアミノ酸(グリシンなど)との複合化合物である。さらに、発汗防止剤において普通に使用される油溶性および水溶性の助剤が、比較的少量で存在していてもよい。
【００９１】
このような油溶性の助剤には、例えば、以下のものが含まれる：
・炎症抑制性、皮膚保護性または芳香性の精油；
・合成の皮膚保護剤；および／または
・油溶性の芳香油。
【００９２】
通常の水溶性の添加剤は、例えば、防腐剤、水溶性芳香物質、ｐＨ調節剤、例えば緩衝混合物、水溶性増粘剤、例えば水溶性の天然または合成ポリマー、例えばキサンタンゴム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンまたは高分子量ポリエチレンオキシドである。
【００９３】
通常の皮膜形成剤は、例えば、キトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系列のポリマー、第四セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩および同様の化合物である。
【００９４】
適当なふけ防止剤は、ピロクトン オラミン(Pirocton Olamin)[１-ヒドロキシ-４-メチル-６-(２,４,４-トリメチルペンチル)-２-(１Ｈ)-ピリジノン モノエタノールアミン塩]、BaypivalR(クリムバゾール)、KetoconazolR(４-アセチル-１-{４-[２-(２,４-ジクロロフェニル) ｒ-２-(１Ｈ-イミダゾール-１-イルメチル)-１,３-ジオキシラン-ｃ-４-イルメトキシフェニル}ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール、セレンジスルフィド、コロイド状イオウ、イオウポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、イオウリシノールポリエトキシレート、イオウタールジスチレート、サリチル酸(または、ヘキサクロロフェンと組合せて)、ウンデシレン酸 モノエタノールアミド スルホスクシネートＮa塩、LameponR UD(タンパク質／ウンデシレン酸縮合物)、亜鉛ピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびマグネシウムピリチオン／ジピリチオンマグネシウムスルフェートである。
【００９５】
水相のための適当な膨潤剤は、モンモリロナイト、粘土無機物質、ペムレン(Pemulen)およびアルキル修飾したカルボポール(Carbopol)型(Goodrich)である。
適当な虫忌避剤は、Ｎ,Ｎ-ジエチル-ｍ-トルアミド、ペンタン-１,２-ジオールまたはブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルである。
適当な自己褐変剤は、ジヒドロキシアセトンである。
適当なチロシナーゼ阻害剤(メラニンの生成を妨げ、脱色素沈着剤において使用される)は、例えば、アルブチン、フェルラ酸、コウジ酸、クマル酸およびアスコルビン酸(ビタミンＣ)である。
【００９６】
さらに、流れ挙動を改善するために、ヒドロトロープ剤、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを使用することができる。適当なポリオールは、好ましくは２〜１５個の炭素原子および少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する。これらポリオールは、他の官能基、特にアミノ基を含有することができ、また、窒素で修飾することもできる。その代表例は、以下の通りである：
・グリセロール；
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および、ポリエチレングリコール(１００〜１０００ダルトンの平均分子量を有する)；
・１.５〜１０の自己縮合度を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えば４０〜５０重量％のジグリセロール含量を有する工業用ジグリセロール混合物；
・メチロール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトール；
・低級アルキルグルコシド、特にアルキル基に１〜８個の炭素原子を含むもの、例えばメチルおよびブチルグルコシド；
・５〜１２個の炭素原子を含む糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール；
・５〜１２個の炭素原子を含む糖、例えばグルコースまたはスクロース；
・アミノ糖、例えばグルカミン；
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは２-アミノプロパン-１,３-ジオール。
【００９７】
適当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸およびKosmetikverordnung(化粧品指針)の付属書６のパートＡおよびＢに挙げられている他の群の化合物である。
【００９８】
適当な芳香油は、天然および合成の芳香物質の混合物である。天然の芳香物質には、花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)、茎および葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレイン)、果実(アニス、コエンドロ、ヒメウイキョウ、ビャクシン)、果皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)、根(ニクズク、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、カルムス)、木(マツ、ビャクダン、ユソウボク、シーダー材、シタン)、ハーブおよび草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針状葉および枝(トウヒ、モミ、マツ、低マツ)、樹脂およびバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナックス)の抽出物が含まれる。また、動物原料、例えばジャコウおよびビーバーを使用することもできる。通常の合成芳香化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の芳香化合物の例は、酢酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、シクロヘキシル酢酸ｐ-tert-ブチル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、エチル酢酸フェニル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルには、例えばベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには、例えば８〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルおよびボルゲオナールが含まれる。適当なケトンの例は、イオノン、α-イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素には、主にテルペンおよびバルサムが含まれる。しかし、異なる芳香化合物の混合物(これらは一緒になって快い芳香を生じる)を使用するのが好ましい。他の適当な芳香油は、比較的低揮発性の精油(これらのほとんどは芳香成分として使用される)である。その例は、セージ油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、シナノキ花油、ビャクシン果実油、ベチベルソウ油、オリバヌム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラベンジン油である。以下のものを、個々にまたは混合物の形態で使用するのが好ましい：即ち、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラール(lyral)、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン・フォルテ(Boisambrene Forte)、アムブロキサン(Ambroxan)、インドール、ヘジオン(hedione)、サンデリス(sandelice)、柑橘油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール(cyclovertal)、ラベンジン油、サルビア油、β-ダマスコーン、ゼラニウム油バーボン、サリチル酸シクロヘキシル、ベルトフィックス・ケウアー(Vertofix Coeur)、イソ-Ｅ-スーパー(Iso-E-Super)、フィクソリド(Fixolide)ＮＰ、エベルニル(evernyl)、イラルデイン(iraldein)ガンマ��フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット(romilat)、イロチル(irotyl)およびフロラマット(floramat)。
【００９９】
適当な染料は、化粧品目的に認められかつ適しているあらゆる物質である。通常、これらの染料は、調製物全体を基準に、０.００１〜０.１重量％の濃度で使用される。
【実施例】
【０１００】
実施例１
インドからの植物カジャヌス・カジャンのサイズを小さくした葉(１００ｇ)を、ガラス反応器に入れた。次いで、これに蒸留水(２Ｌ)を注いだ。この混合物を、８０〜９０℃に加熱し、該温度で撹拌しながら１時間抽出した。次いで、混合物を２０℃まで冷却し、５０００Ｇの速度で１５分間遠心した。上清コロイド液を、０.４５０μｍの平均多孔度を有する深フィルター(仏国 BordeauxのSeitzから)を用いる濾過によって、残留物から分離した。マンニトールをアジュバントとして加え(濾過した上清３部に対してマンニトール１部)、抽出物を、出発温度１８５℃および最終温度８０℃で噴霧乾燥した。乾燥生成物の収率は、使用した植物の乾燥重量を基準に、１７重量％であった。
【０１０１】
実施例２
８０重量％の水性メタノール(３Ｌ)中で、インドからの植物カジャヌス・カジャンのサイズを小さくした葉(３００ｇ)を用いて抽出を行ったことを除き、実施例１を繰返した。抽出プロセスを、還流下に撹拌しながら沸騰温度で１時間行い、抽出物を記載のようにさらに処理した。濾過を、実施例１の記載のように行った。その後、まずアルコールを減圧下に３０℃で除去し、次いで、水を含有する残留物を記載のように噴霧乾燥した。抽出プロセスを、出発物質の２つの試料またはバッチ(バッチＡおよびバッチＢ)で行った。乾燥生成物の収率は、使用した植物の乾燥重量を基準に、バッチＡについては１２.４重量％であり、バッチＢについては１０.９重量％であった。
【０１０２】
実施例３
６０容量％の水性エタノール(１.９Ｌ)を用いて抽出を行ったことを除き、実施例１を繰返した。抽出プロセスを、５０〜６５℃の温度で撹拌しながら１時間にわたって行い、抽出物を記載のようにさらに処理した。濾過を、実施例１の記載のように行った。その後、まずアルコールを減圧下に４５℃で除去し、次いで、残留物を実施例１の記載のように乾燥した。乾燥生成物の収率は、使用した植物の乾燥重量を基準に、１２.５重量％であった。
【０１０３】
実施例４：遊離ラジカルに対する活性
第１系列の試験において、酸化ストレスに対する抽出物の有効性を、化学的な方法によって調べた。実施例２の抽出物を用いた。選択した第１の試験基質は、ジフェニルピクリルヒドラジル(ＤＰＰＨ)であった。これは、紫色〜赤色の安定なラジカルであり、ラジカル捕捉剤と接触したときに、無色の白色誘導体に変化する。色の変化を、光度計により５１３ｎｍで追跡した。試験結果を表１に示す(「ＤＰＰＨ試験」)。この表において、ＤＰＰＨの阻害を絶対％で示す。別の試験において、ヒドロキシルラジカル[過酸化水素と鉄(III)イオンおよびＥＤＴＡとの反応に由来する]によるサリチル酸のヒドロキシル化を、参照系として調べた。また、この反応を光度計によって調べることもできる。これは、ヒドロキシル化生成物の色が赤味を帯びているためである。ヒドロキシサリチル酸の生成に及ぼす抽出物の影響を、４９０ｎｍの光学密度で測定した。この結果も表１に示す(「サリチル酸試験」)。この表においても、阻害を絶対％で示す。第３の最後の試験において、デオキシリボースを試験物質として用いた。Ｆｅ2+およびＥＤＴＡの存在下にＨ2Ｏ2から生成するヒドロキシルラジカルの存在下に、デオキシリボースは酸化される。ピンク色の物質が、酸化された形態から、チオバルビツール酸との縮合によって生成する。この光学密度を５３２ｎｍで測定するが、該密度は、酸化されたデオキシリボースの含量に依存する。ラジカル捕捉物質は、生成したヒドロキシルラジカルと反応し、この反応混合物におけるピンク色物質の生成を減少させる。さらに、ＥＤＴＡを用いずに同じ反応を行って、Ｆｅ2+イオンとの抽出物の錯化特性を調べた。最後の２つの試験の結果を表２に示す。
【０１０４】
【表１】
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【表２】
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表１および２に挙げた結果は、使用したカジャヌス・カジャン抽出物が抗ラジカル作用を有することを示している。
【０１０５】
別の試験において、カジャヌス・カジャンのラジカル捕捉特性を、試験系としてキサンチンオキシダーゼを用いて調べた。酸化ストレスのもとで、この酵素は、スーパーオキシド-ジスムターゼ(ＳＯＤ)によってＨ2Ｏ2および酸素に自然分解する酸素ラジカルの中間生成を伴って、プリン塩基(例えば、アデニンまたはグアニン)を尿酸に変換する。これらのスーパーオキシドラジカルを、ルミノールまたはルミノールおよびミクロペルオキシダーゼとの反応によって、ならびに、４９０ｎｍでの光学密度および発光によりＮＢＴによって、検出および定量的に測定することができる。発光収率は、ラジカル捕捉特性を有する物質の存在下に低下する。これらの結果を表３に示す(「ルミノール試験」)。この表においても、阻害を絶対％で示す。
【表３】
2005504755.tif 000004
【０１０６】
表１〜３に挙げた結果は、カジャヌス・カジャン葉の抽出物が極めて良好なラジカル捕捉特性を有することを示す。０.００１重量％の濃度であっても、ラジカル捕捉特性がＤＰＰＨ試験において明らかであり、対照と比較して、溶液の３０％脱色の結果を与えた。わずか０.１重量％の濃度を用いて、この試験は９２％脱色の結果を与えた。即ち、存在するＤＰＰＨラジカルの９２％が「捕捉」された。デオキシリボースを用いた試験は、ラジカル捕捉特性だけでなく、Ｆｅ2+イオンと錯体を形成する能力をも示した。また、ルミノール試験も極めて良好なラジカル捕捉特性を示した。
【０１０７】
実施例５：毒性
この試験の目的は、最も有効な濃度をより良く決定するために、線維芽細胞について調べる調製物の毒性濃度を決定することである。こうして、有効濃度範囲を限定することができる。
方法：細胞増殖に対する作用
ヒト線維芽細胞を、規定栄養培地(ＤＭＥＭ＝ダルベッコ最少必須培地、Life Technologie S.a.r.l.の製品)に、１０重量％のウシ胎仔血清と共に接種し、５％ＣＯ2雰囲気中、３７℃で２４時間インキュベートした。次いで、ウシ胎仔血清を含む栄養培地を、ウシ胎仔血清を含まないＤＭＥＭ栄養培地によって置換した。次いで、植物抽出物を、この栄養培地に種々の濃度で添加した。線維芽細胞を、この栄養培地において３日間インキュベートした後、増殖および代謝活性を、Vasseurの酵素発光法[Journal Francais Hydrologie、1981、9、149-156]によるＡＴＰの細胞内含量の測定およびBradfordの方法[Anal.Biochem.、1976、72、28-254]による細胞タンパク質含量の測定によって評価した。
細胞タンパク質含量の測定は、結合組織の形成に必要な巨大分子(例えば、酵素、コラーゲン、エラスチンまたは他の皮膚巨大分子)の数の指標を与える。また、細胞のＡＴＰ含量は、このエネルギー担持体に活性が依存している多くの酵素にとって重要である。
カジャヌス・カジャン抽出物の致死用量(調べた線維芽細胞の５０％がもはや生存できない用量)を測定した(ＬＤ50)。０.００５重量％の濃度まで、カジャヌス・カジャン抽出物は、ヒト線維芽細胞に対して毒性作用を持たない。
【０１０８】
実施例６：インビトロ培養したヒト線維芽細胞におけるＵＶ-Ａに対する細胞保護作用
背景：ＵＶ-Ａ線は真皮に貫通し、そこで酸化ストレスを導く(これは、細胞質膜のリポペルオキシド化によって示される)。
リポペルオキシドは、マロナルジアルデヒドに分解され、これが、多くの生物学的分子、例えばタンパク質および核塩基を架橋するであろう(酵素阻害または突然変異誘発)。
方法：これらの試験を行うために、線維芽細胞を含む規定培養培地(ＤＭＥＭ)にウシ胎仔血清を接種し、接種の７２時間後に、１０％ウシ胎仔血清を含む規定培地中の植物抽出物に添加した。
３７℃／５％ＣＯ2で４８時間のインキュベート後に、培養培地を食塩溶液(生理ＮａＣｌ溶液)によって置換し、線維芽細胞をＵＶ-Ａ用量(３６５ｎｍ、１５Ｊ／ｃｍ2；管：MAZDA FLUOR TFWN40)に暴露した。
ＵＶ-Ａへの暴露の後、上清の塩化ナトリウム溶液中のＭＤＡレベル(マロナルジアルデヒドのレベル)を、チオバルビツール酸との反応によって定量測定した。タンパク質含量は、Bradfordの方法によって測定した。
【０１０９】
【表４】
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表４に挙げた結果は、植物カジャヌス・カジャンの抽出物が、ＵＶ-Ａ線によって誘導されるヒト線維芽細胞中のＭＤＡレベルを有意に減少させることを示す。これらの結果は、皮膚における酸化ストレスの有害作用を減少させるカジャヌス・カジャン抽出物の高い能力を反映するものである。ここでも、タンパク質含量は、抽出物の非毒性作用を示す。
【０１１０】
実施例７：インビトロ培養したヒトケラチノサイトにおけるＵＶ-Ｂに対する細胞保護作用
背景：ＵＶ-Ｂ線は、原形質膜のリン脂質からアラキドン酸を除去する酵素(即ち、ホスホリパーゼＡ２またはＰＬＡ２)を活性化することによって炎症(紅斑、水腫)を引き起こす。アラキドン酸は、炎症および細胞膜損傷を引き起こすプロスタグランジンの前駆体である[プロスタグランジンＥ２(＝ＰＧＥ２)がシクロオキシゲナーゼによって生成する]。
方法：ＵＶ-Ｂ放射の作用を、細胞質酵素ＬＤＨ(乳酸デヒドロゲナーゼ)の放出を測定することによって、ケラチノサイトにおいてインビトロで調べた。この酵素は、細胞損傷のマーカーとして働く。
この試験を行うために、ウシ胎仔血清を含む規定培地(ＤＭＥＭ)にケラチノサイトを接種し、接種の７２時間後に、植物抽出物(食塩溶液で希釈した)を添加した。次いで、ケラチノサイトをＵＶ-Ｂ用量(３０ｍＪ／ｃｍ2、管：DUKE GL40E)に暴露した。
３７℃／５％ＣＯ2でさらにもう１日間のインキュベートの後、上清中のＬＤＨ含量を測定した。ＬＤＨ(乳酸デヒドロゲナーゼ)含量は、酵素反応によって測定した(RocheからのＬＤＨレベルを測定するためのキットを使用)。ＰＧＥ２含量は、ＥＬＩＳＡ試験によって測定した(RocheからのＥＬＩＳＡキット)。付着ケラチノサイトの数は、粒子カウンターを用いて測定した(トリプシン処理後)。
【０１１１】
【表５】
2005504755.tif 000006
これら試験の結果は、植物カジャヌス・カジャンの抽出物が、ケラチノサイトの数に対して、放出されたＬＤＨの含量に対して、ならびに、ＰＧＥ２含量に対して、ＵＶ-Ｂ放射の作用に陽性に影響を及ぼすことを示す。このように、記載した抽出物は、ＵＶ-Ｂ放射によって引き起こされる細胞膜損傷を減少させる能力を有する。
【０１１２】
実施例８：抗プロテアーゼ
皮膚における炎症過程の際に、プロテアーゼ、例えばセリンプロテアーゼであるエラスターゼなど、またはマトリックスメタロプロテアーゼ(ＭＭＰ)、例えばコラゲナーゼ、および別のエラスチン分解性エラスターゼ(ＭＭＰに属する)が、マクロファージおよび多形核中好性顆粒球によって放出される。さらに、間質コラゲナーゼ(ＭＭＰ-１としても知られる)が、ＵＶ暴露後および老年者において放出される。
これらのプロテアーゼ(コラゲナーゼおよび種々のエラスターゼ)は、皮膚巨大分子(例えば、プロテオグリカン、コラーゲンおよびエラスチン)の断片化および破壊を触媒し、従って、ＵＶ暴露後の自然の皮膚老化作用および皮膚老化を導く。
【０１１３】
８ａ：エラスターゼ活性の阻害
セリンプロテアーゼ(例えば、ある種のエラスターゼなど)は、エラスチン、プロテオグリカンおよびコラーゲンを分解し、こうして結合組織を弱化する。以下の試験を行って、色素生成性の合成基質(SIGMAから得られる)に対する実施例２の抽出物の阻害特性を調べた。インキュベート時間は室温で３０分間であった。阻害を光度計により４１０ｎｍで追跡した。１'α１-アンチトリプシンを陽性標準として使用した。結果を表６に示す。
【表６】
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このように、本抽出物は、セリンプロテアーゼ エラスターゼに対して活性である。この活性は、セリンプロテアーゼ エラスターゼの高い活性に帰することができる皮膚老化作用に対して該活性を使用する可能性を導く。
【０１１４】
８ｂ：コラゲナーゼの阻害
日光に暴露した後に、老年者の皮膚線維芽細胞は、コラゲナーゼ[マトリックスメタロプロテアーゼ-１(ＭＭＰ-１)としても知られる]を放出する。色素生成性の合成基質ＦＡＬＧＰＡでマークしておいたクロストリジウム・ヒストリチカム(Clostridium histolyticum)由来のコラゲナーゼを、第１の試験において調べた。インキュベート時間は室温で３０分間であった。コラーゲンの加水分解を、光度計により３２４ｎｍで測定した。システインまたはまたはＥＤＴＡを、比較物質として使用した。
【表７】
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結果は、ＭＭＰコラゲナーゼに対するカジャヌス・カジャン抽出物の阻害作用を示す。この活性は、皮膚巨大分子コラーゲンの分解に帰することができる皮膚老化作用に対する該活性の使用を導く。
【０１１５】
実施例９：コラーゲンのグリコシル化の阻害
カジャヌス・カジャン抽出物が巨大分子の非酵素的グリコシル化を阻害することを示すために、Ｉ型コラーゲンを、４５℃で２１日間にわたり、グルコースおよび抽出物で処理した。次いで、この懸濁液を遠心し、上清液中のシッフ塩基の含量を、４３０ｎｍでの蛍光測定によって決定した。結果を表７に示す。数字は、標準としての対照(抽出物なし、かつグルコースなし)に基づくものである。
【表８】
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結果は、コラーゲンの非酵素的グリコシル化に対する低下活性、従って、真皮老化に対する低下作用を示す。
【０１１６】
実施例１０：ヒト毛髪における感覚活性
植物カジャヌス・カジャンの抽出物で処理した後のヒト毛髪の感覚特性の変化を、標準化した毛髪トレス(１房の長い毛髪；長さ２０ｃｍ、重量５ｇ)において評価した。植物抽出物の試料を、シャンプー中に導入し、１.５重量％の濃度で試験した。櫛通し性を、シャンプーによる処理の前後に、乾燥した毛髪において試験した。櫛通し性の測定前およびシャンプーによる処理前に、毛髪トレスを、ラウリル硫酸ナトリウム水溶液(１５重量％)で洗った。
櫛通し性を測定するために、毛髪トレスを、その上端で固定し、櫛通しの際に増大する力を、空調した雰囲気中の標準化した装置において、一定速度でトレスに櫛通しすることによって測定した。
標準として、櫛通し性を、２２℃／４０％相対空気湿度の空調ハウジングにおいて一晩保存しておいた乾燥毛髪トレスにおいて測定した。３回の櫛通し性試験を、同じ毛髪トレスにおいて行った。
【０１１７】
毛髪トレスの処理を、カジャヌス・カジャン抽出物を含有するシャンプー(３ｍｌ)を用いて３分間行った。次いで、毛髪トレスを水で１分間濯いだ。このように処理した毛髪トレスを、２２℃／４０％相対空気湿度の空調ハウジングにおいて一晩保存し、同じ櫛通し性試験に３回かけた。
櫛通し中に増大した最大の力および全櫛通し仕事量(特定の櫛通し性試験において測定した力の平均値で表す)の両方を測定した。
【表９】
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カジャヌス・カジャン抽出物は、乾燥毛髪の櫛通し性を改善したので、毛髪ケアに適している。
【０１１８】
植物カジャヌス・カジャンの抽出物を含有する種々の化粧品製品または化粧品調製物を、本発明の実施態様として以下に記載する。
多数の配合例を以下の表に挙げる。
【０１１９】
実施例１０：植物カジャヌス・カジャンの抽出物を含有する化粧品調製物の例示配合物
実施例１〜３に従って得たカジャヌス・カジャン抽出物を、以下に挙げる本発明の配合物Ｋ１〜Ｋ２１および１〜４０において使用した。他に特記することがなければ、実施例１〜３の任意の抽出物を使用することができる。このように製造した化粧品調製物は、比較配合物Ｃ１、Ｃ２およびＣ３と比較して極めて良好な皮膚ケア特性を、良好な皮膚適合性と共に示した。さらに、本発明の調製物は酸化分解に対して安定であった。
【０１２０】
【表１０】
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【０１２１】
【表１１】
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【０１２２】
【表１２】
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【０１２３】
【表１３−１】
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【０１２４】
【表１３−２】
2005504755.tif 000015
【０１２５】
【表１３−３】
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【０１２６】
【表１３−４】
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【０１２７】
【表１３−５】
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【０１２８】
【表１３−６】
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【０１２９】
【表１３−７】
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表１０〜１３に挙げ、使用した登録商標記号(Ｒ)を伴う全ての物質は、コグニス(COGNIS)グループの商標および製品である。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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