(57)【要約】内部電極を有する積層セラミックコンデンサで使用するために、Ｎｉを１〜９９重量％、Ｃｕを１〜９９重量％、Ｃｒを６〜６０重量％、Ｓｎを６〜１５重量％、Ｍｎを６〜１５重量％、Ｃｏを６〜１５重量％、及び／又はＷを６〜１５重量％含む、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｓｎ，Ｍｎ，Ｃｏ，及びＷからなる群より選択された少なくとも２つの合金元素を含む金属合金粉末であって、電極が該合金粉末の焼結体を含む、金属合金粉末が開示されている。合金粉末の酸化開始が約２５０℃よりも上で起こる、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｓｎ，Ｍｎ，Ｃｏ，及びＷからなる群より選択された少なくとも２つの合金元素を含む金属合金粉末がまた開示されている。
2005505695.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｓｎ，Ｍｎ，Ｃｏ，及びＷからなる群より選択された少なくとも２つの合金元素を含む合金を含む卑金属合金粉末であって、
存在する場合には、前記元素が次の量：
Ｎｉは１〜９９重量％、
Ｃｕは１〜９９重量％、
Ｃｒは６〜６０重量％、
Ｓｎは６〜１５重量％、
Ｍｎは６〜１５重量％、
Ｃｏは６〜１５重量％、
Ｗは６〜１５重量％、
で存在することを特徴とする卑金属合金粉末。
【請求項２】
請求項１記載の合金粉末において、
前記合金は、Ａｇ，Ａｌ，Ａｕ，Ｂ，Ｂｅ，Ｃａ，Ｃｅ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｇｅ，Ｈｆ，Ｍｇ，Ｌａ，Ｎｂ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｓｉ，Ｓｎ，Ｐ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｗ，Ｙ，Ｚｎ，及びＺｒから選択された元素の少なくとも一つを総金属の約０．１〜２０重量％の量でさらに含むことを特徴とする合金粉末。
【請求項３】
請求項２記載の合金粉末において、
前記合金は、前記付加的な元素の少なくとも２つをさらに含むことを特徴とする合金粉末。
【請求項４】
請求項２記載の合金粉末において、
前記付加的な元素は、６重量％までの量で前記合金中に存在することを特徴とする合金粉末。
【請求項５】
請求項１から４のいずれか一項に記載の合金粉末において、
前記合金は、クロムを約６〜４０重量％含むニッケル−クロム合金であることを特徴とする合金粉末。
【請求項６】
請求項１から４のいずれか一項に記載の合金粉末において、
前記合金は、銅を約０．２〜３０重量％含むニッケル−銅−クロム合金であることを特徴とする合金粉末。
【請求項７】
請求項６記載の合金粉末において、
前記合金は、クロムを約０．２〜３０重量％含むことを特徴とする合金粉末。
【請求項８】
請求項１から４のいずれか一項に記載の合金粉末において、
前記合金は、ニッケルを約０．２〜３０重量％含む銅−ニッケル−クロム合金であることを特徴とする合金粉末。
【請求項９】
請求項８記載の合金粉末において、
前記合金は、クロムを約０．２〜３０重量％含むことを特徴とする合金粉末。
【請求項１０】
請求項１から４のいずれか一項に記載の合金粉末において、
前記合金は、ニッケルを約１〜３０重量％含む銅−スズ−ニッケル合金であることを特徴とする合金粉末。
【請求項１１】
請求項１から４及び８から１０のいずれか一項に記載の合金粉末において、
前記合金は、銅を少なくとも６０重量％含むことを特徴とする合金粉末。
【請求項１２】
請求項１から７のいずれか一項に記載の合金粉末において、
前記合金は、ニッケルを少なくとも６０重量％含むことを特徴とする合金粉末。
【請求項１３】
請求項１から１２のいずれか一項に記載の合金粉末において、
約２５〜７００ｎｍの平均粒子サイズを有することを特徴とする合金粉末。
【請求項１４】
請求項１３記載の合金粉末において、
約１００〜７００ｎｍの平均粒子サイズを有することを特徴とする合金粉末。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか一項に記載の合金粉末において、
実質的に球面形状を有することを特徴とする合金粉末。
【請求項１６】
請求項１記載の合金粉末において、
銅と少なくとも一つの合金元素とを含み、
酸化の始まる温度が、少なくとも約２５０℃であることを特徴とする合金粉末。
【請求項１７】
請求項１６記載の合金粉末において、
銅と少なくとも一つの合金元素とを含み、
酸化の始まる温度が、約３２５℃と４００℃との間であることを特徴とする合金粉末。
【請求項１８】
請求項１記載の合金粉末において、
ニッケルと少なくとも一つの合金元素とを含み、
酸化の始まる温度が、少なくとも約５００℃であることを特徴とする合金粉末。
【請求項１９】
請求項１８記載の合金粉末において、
酸化の始まる温度が、約５２０℃と６００℃との間であることを特徴とする合金粉末。
【請求項２０】
請求項１から１９のいずれか一項に記載の合金粉末から作成された内部電極を含む積層セラミックコンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、多層セラミックチップコンデンサ（ＭＬＣＣ：multi layered ceramic chip capacitor）としても知られている積層セラミックコンデンサ（laminated ceramic capacitor）に関し、特にそのようなコンデンサの製造に用いられる内部電極材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に多層セラミックチップコンデンサは、数μｍの厚さ及び数１０μｍの広がりの埋込み式金属シート電極を有する誘電セラミックマトリックスからなる。そのようなコンデンサを製造する際、適切なペースト状の粉末セラミックマトリックス前駆物質材料と適切なペースト状の金属粉末とが交互に積層（ラミネート）される。時折、薄い中間材料も与えられる。積層後、ラミネートは乾燥され、約３００〜４５０℃まで（通常空気中で）加熱されてペーストの有機結合剤が分解される。その後、ラミネートはさらに、セラミック誘電体材料を焼結及び形成するために、真空又は不活性ガス雰囲気下で約１０００〜１３５０℃、一般には少なくとも１２００℃に加熱される。
【０００３】
分解ステップの間、内部電極材料の金属粉末が酸化し、それが焼結温度まで加熱している間に還元されるという状態が生ずる恐れがある。焼結の間の還元により内部電極が収縮し、これによりコンデンサにクラック及びデラミネーション（積層剥離）が生じるとともに製造プロセスから高い割合で廃棄物が生じる。
【０００４】
多層セラミックチップコンデンサのほとんどは内部電極材料として酸化に十分強いＰｄ又はＰｄ合金を用いており、これにより脱酸焼結縮みが回避される。
【０００５】
最近の発展により、非常に高価なＰｄ金属を、Ｍｇ，Ｃａのような少量の合金添加物を有するＮｉ又はＣｕのような卑金属電極（Base Metal Electrode：ＢＭＥ）材料（Toshimaらに対する特許文献１）、又は、Ｍｎ，Ｃｒ，Ｃｏ，Ａｌ又はＰのうち少なくとも一つの合金添加物を有する９５％Ｎｉ（Nomuraらに対する特許文献２）、で置換しようという試みが行われている。
【特許文献１】
米国特許６，１６２，２７７号明細書
【特許文献２】
米国特許５，３１９，５１７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
この発明の目的は、積層セラミックコンデンサの内部電極に役立つ、改善された耐酸化性を備えた粒子状卑金属電極材料を提供することにある。
【０００７】
この発明の他の目的は、焼結後にＭＬＣＣコンデンサに優れた又は少なくとも許容できる電子伝導性を与える卑金属粉末を提供することにある。
【０００８】
この発明の他の目的は、クラッキングの生じ難い多層セラミックチップコンデンサを提供することである。
【０００９】
本発明の他の目的は、卑金属電極を有するＭＬＣＣコンデンサの廃棄品の数を減少させることにある。
【００１０】
この発明の他の目的、利点及び特徴は、例としてのみ与えられた添付の図面を参照することによって、次の非制限的な好ましい実施例の説明を読むことでより明らかとなろう。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
提供された広い概念によれば、この発明は、
ニッケルを１〜９９重量％、
銅を１〜９９重量％、
クロムを６〜６０重量％、
スズを６〜１５重量％、
マンガンを６〜１５重量％、
コバルトを６〜１５重量％、及び／又は
タングステンを６〜１５重量％、
含む、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｒ，Ｓｎ，Ｍｎ，Ｃｏ，及びＷからなる群より選択された少なくとも２つの合金元素を含む合金粉末を含む。
【００１２】
前記合金は付加的に、Ａｇ，Ａｌ，Ａｕ，Ｂ，Ｂｅ，Ｃａ，Ｃｅ，Ｃｏ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｇｅ，Ｈｆ，Ｍｇ，Ｌａ，Ｎｂ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｍｏ，Ｓｉ，Ｓｎ，Ｐ，Ｐｄ，Ｐｔ，Ｔａ，Ｔｉ，Ｖ，Ｗ，Ｙ，Ｚｎ，及びＺｒから選択された元素の少なくとも一つ（そうでなければ上述の金属元素の少なくとも２つ）を総金属の約０．１〜２０重量％の量で含む。付加的な合金元素は、総金属の約０．１〜２０重量％の量で存在することができる。好ましくは前記付加的な合金元素の少なくとも２つが合金粉末中に存在する。合金粉末中の付加的な合金元素の総量は好ましくは、総金属の６重量％よりも少ない。
【００１３】
好ましい二元合金粉末は、１〜９９重量％のニッケル、より好ましくは６〜９４重量％のニッケル、特に好ましくは６〜４０重量％のニッケル、又は６〜４０重量％の銅、そして最も好ましくは１５〜３０重量％のニッケルを有するニッケル−銅合金；６〜６０重量％のクロム、より好ましくは４０重量％よりも少ないクロムを有するニッケル−クロム合金；２〜１５重量％のスズ、より好ましくは３〜１２重量％のスズ、かつ特に好ましくは６重量％よりも多いスズを含む銅−スズ合金；である。
【００１４】
好ましい三元合金粉末は、一つ又は二つの付加的な合金元素を含むことによって三元又は四元の合金となることができる。
【００１５】
好ましい三元合金粉末は、５０〜９４重量％のＣｕ、０．２〜４０重量％のＮｉ、及び０．２〜３０重量％のＣｒ、好ましくは６０〜９０重量％のＣｕ、２〜２５重量％のＮｉ、及び０．５〜２０重量％のＣｒを含む銅−ニッケル−クロム合金；６０〜９５重量％のＣｕ、１〜３０重量％のＮｉ、及び０．２〜１０重量％のスズ、好ましくは６０〜８０重量％のＣｕ、１０〜２５重量％のＮｉ、及び２〜１０重量％のスズを含む銅−ニッケル−スズ合金；である。
【００１６】
好ましい三元合金は、付加的な合金元素のうちの一つを含むことによって四元合金となることができる。
【００１７】
本発明に係る粉末は好ましくは、１００〜７００ｎｍ、好ましくは６００ｎｍよりも下、より好ましくは１００〜５００ｎｍのＢＥＴ方法に従って特定の表面領域の測定から得られたような粒子サイズを有する。ＭＬＣＣコンデンサの製造方法に起因する実際的な理由によって、２５０〜４００ｎｍの現在の粒子サイズは特定用途のものであるが、しかしながら既に実験的に使用している改善されたそのような方法は１００〜３００ｎｍの範囲の粉末を使用することを可能にする。好ましくは本発明の粉末は、実質的に球面形状を有する。
【００１８】
また、酸化の起こる温度が少なくとも約２５０℃、好ましくは約３２５℃と約４００℃との間である、銅と少なくとも一つの合金元素とを含む合金粉末が開示される。
【００１９】
その上、酸化開始の起こる温度が少なくとも約５００℃、好ましくは約５２０℃と約６００℃との間である、ニッケルと少なくとも一つの合金元素とを含む卑金属合金粉末が開示される。
【００２０】
加えて、上述の合金粉末から製造された内部電極を有する積層セラミックコンデンサが開示される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
この発明に係る積層セラミックコンデンサ内部電極材料の説明に役立つ実施例を以下に記述する。
【００２２】
この発明は、Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｒ及び／又はＳｎの二元又は三元の合金を含み、任意に少量の付加的な合金元素を含む、典型的には１μｍよりも小さい平均粒子サイズを有する微細な卑金属合金粉末に関する。この発明はまた、内部電極がこれらの粉末を用いて製造されたコンデンサにも関する。
【００２３】
一般に、微細金属及び合金粉末は、大きな表面領域によって特徴づけられる。酸化反応は個々の粒子の外部表面で起こるので、粉末の表面領域が大きくなればなるほど、酸化する傾向にある。酸化反応は発熱性である（すなわち、熱を発生する）。細かい粒子は表面領域が非常に大きいために酸素と容易に反応する傾向がある。この急速な酸化の結果、突然局所的に高温が発生し、次いで焼結能力の望まない変化、及びＭＬＣＣのデラミネーションが起こる可能性がある。合金元素の選択に依存して、合金粉末において、合金元素の相互拡散は、酸素に対するそれぞれの類似性と形成された酸化物層の透過性とに依存する。合金元素の相互拡散速度が合金中の酸素の拡散速度よりも大きい場合には、高い酸素透過性を有する金属は、表面に拡散して表面で酸素を固定することができ、これにより粉末の酸化に対する抵抗が上昇する。最大酸化安定は、ある合金比率の合金元素で起こる可能性があり、かつ完全に分離した状態の合金元素では達成され得ない。状況は、拡散率及び酸素親和性に関して互いに合金相手の相対的な影響のために、２つよりも多い合金元素の場合により複雑である。
【００２４】
内部電極の製造に用いられる粉末は、微細粒子粉末のあらゆる公知の製造方法に従って製造することができる。その製造方法には、沈殿物を続けて還元するゲル沈殿方法、水素含有ガス雰囲気の塩化物のような適切な金属化合物を蒸発させること、金属粉末を凝縮させること、プラズマ反応装置内の金属を蒸発又は液化させること、及び金属を制御して凝縮又は凝固させることによるＣＶＲ方法、がある。説明に役立つ実施例では、本発明に係る好ましい方法は、参照によって開示内容が本願に組み入れられる国際公開第００／１０７５６号パンフレット（C. Celikらに対する米国特許第６，３７９，４１９号明細書に対応）に開示されたようなプラズマアーク方法（transferred arc plasma method）である。
【００２５】
これら方法のほとんどは純粋な金属粉末のみを製造することを開示しているが、所定の組成の合金を製造することを可能とするためにこれらの方法を修正することに格別な困難はない。例えば、ゲル沈殿プロセスにおける共沈が良く知られている。ＣＶＲ方法においては、前駆物質化合物の混合物は単一の源から蒸発するか、又は個別の蒸発装置を用いることができるかのどちらかであり、反応ガスは、反応及び凝縮チューブへ個別のインレットを介してチューブへ導入され得る。
【００２６】
微細金属合金粉末は、次の段階を含む好ましい製造方法に従ってプラズマアーク装置によって製造される：（ａ）プラズマアーク反応装置に蒸発すべき金属の混合物又は合金を連続的に供給する段階；（ｂ）金属を蒸発させ、金属の蒸気を形成するのに十分に高い温度を有するプラズマを生成するために正極性配置で金属と非消耗電極との間にアークを打ち出す段階；（ｃ）少なくとも１０００°Ｋの温度まで加熱された希薄ガスをプラズマ反応装置へ注入する段階；（ｄ）（共にキャリヤガスと称される）プラズマガス及び希薄ガスを用いて蒸気を温度自動調節チューブ（thermostatisized tube）へ移送する段階であって、キャリヤガスがチューブを通過している間、粒子の成長及び結晶化を制御するために温度が１０００℃と１５００℃との間で制御される段階；（ｅ）好ましくはクエンチチューブに沿った一連の冷却流体インレット内で、キャリヤガスへ直接、冷却流体を射出することにより、混入合金粒子（entrained alloy particle）を有するキャリヤガスをクエンチチューブに導入する段階；（ｆ）任意に、少なくとも第１冷却流体インレットで供給されるクエンチ流体への添加物として、混入合金粉末の表面酸化を達成するのに十分な量の酸素を導入する段階；及び（ｇ）キャリヤガス及び冷却流体から粉末粒子を分離する段階。
【００２７】
好ましくはプラズマガス、希薄ガス及び冷却流体は、アルゴン、窒素、又は好ましいガスとしてアルゴンを有する他の不活性ガス混合物、のどれかである。
【００２８】
好ましいプラズマアーク方法では、蒸発は、プラズマアークによって打ち出された金属の溶融物から起こる。溶融物は、合金元素の異なる蒸発速度を補償するために、所望の合金粉末の組成とは異なる組成を有する。好ましいのは、合金元素が好ましくはプレアロイ材料の形態で、所望の合金比率でプラズマチャンバのるつぼに連続的に供給される、国際公開第００／１０７５６号パンフレットにも開示されている連続製造方法である。
【００２９】
開始して最初の期間が終了した後、溶融物の組成は安定し、所望の合金が蒸発する組成を帯びる。要求される溶融物の組成が既知である場合には、るつぼは製造の開始時に所望の合金組成が蒸発する組成で満たされる。当技術で知られているように、要求される溶融物の組成は、既知の合金元素の蒸気圧対温度の関係から大雑把に評価することができる。主として、共通の凝縮及び冷却チューブへガスを導入すると共に合金元素が別々に蒸発する、２つ又はそれよりも多いプラズマチャンバを有することも可能である。
【００３０】
この好ましいプラズマプロセスによって得られる粉末は特に、硫黄、塩素、及び炭素の不純物が少ない。これら好ましい製造物は、１０ｐｐｍよりも少ない、特に好ましくは５ｐｐｍよりも少ない塩素含有量と、２５ｐｐｍよりも少ない、特に好ましくは１０ｐｐｍよりも少ない硫黄含有量と、８５〜６００ｐｐｍ、好ましくは３００ｐｐｍよりも少ない炭素含有量と、を有する。
【００３１】
金属が蒸発するるつぼは好ましくは、酸化ジルコニウムからなる。このるつぼ材料を用いると、ある特定のレベルのジルコニウムが１５〜１７５ｐｐｍ、好ましくは６０ｐｐｍまでの製造された合金粉末で存在することになる。
【００３２】
本発明を説明するために多くのサンプルが準備された。これらの例は、開示内容の大部分を制限することなく本発明をより詳細に開示するよう意図されている。
【００３３】
国際公開第００／１０７５６号パンフレットに開示されているような実験装置が用いられてきた。プレアロイ材料（prealloyed material）がプラズマアーク装置のるつぼに満たされる。プレアロイ前駆物質粉末の合金比率は大雑把に、溶融合金からの元素の異なる蒸発速度を考慮して所望の合金比率を修正して選択された。プラズマトーチガス、希薄ガス、及び冷却ガスとしてアルゴンが用いられた。
【００３４】
表１は様々な作業の間の出発溶融物の組成を示す。
【００３５】
【表１】
2005505695.tif 000003
【００３６】
比較分析のために純粋な銅及び純粋なニッケルのサンプルがまた用いられた。
【００３７】
粉末は、製造された粉末の特性を決定するために、各製造作業の間に何回もサンプル抽出された。特定の所望の合金比率に対して前駆物質の組成が最適化されていないために、異なって合成された合金粉末は、各単一の実験の間に得られてきた。
【００３８】
得られた様々な粉末は、化学組成、粒子サイズ、及び酸化開始温度について分析された。粒子サイズは、ＢＥＴ（for Brunaner, Emmet and Teller，この方法の発見）の頭字語の形で知られているガス状吸収分析方法から得られた。ＢＥＴ方法は広く、単層領域を計算することによって表面領域を決定するために用いられる。酸化開始温度は、示差熱分析（ＤＴＡ）によって決定された。ＢＥＴ分析及びＤＴＡの結果は、次の表に示されている。
【００３９】
電気陰性度に依存して、空気中にさらされたとき全ての金属がある程度酸化される傾向にあるということは、通常の当業者の一人に明らかであろう。これは、どんな酸化剤が存在しようとも、この場合酸素が空気中に存在しようとも、金属には電子を供給する傾向があるためである。銅のような低いイオン化ポテンシャルを有する金属は、存在する酸化剤に対して優れた親和性を有し、したがって急速に酸化する。この発明に対するそのような酸化が有する効果の程度ははっきりとはしていないが、優れた特性結果を保証して慎重に実施するためには、酸化の影響を制限するために合金粉末を製造したすぐ後に、積層セラミックコンデンサの内部電極の製造を続けることを提案する。どんな場合でも、電極の製造が粉末を製造する一ヶ月又は二ヶ月以内に完成した場合には、悪影響は存在しない、ということが信じられている。加えて、粉末の保存性は、粉末が酸化剤にさらされないことを保証するために適切な測定を行うことによって延ばされ得る。
【００４０】
ＤＴＡを実施するために、合金粉末のサンプルは、セラミックるつぼに配置され、次いで加熱のためにオーブンに配置された。一定の速度で空気がオーブンに注入され、サンプルは徐々に加熱された。以下に見られるように、酸化開始は、サンプル温度の急速な上昇と容易に理解することができ、急速な上昇は、酸化反応の発熱性の結果である。
【００４１】
本発明に係る好ましい粉末は好ましくは、少なくとも約３２５℃の酸化開始を示す。主要な合金元素として銅を有する粉末が役に立つとともに、少なくとも約３２５℃の酸化開始温度が特に好まれるが、少なくとも約２５０℃の低い酸化開始温度で実現可能である。主要な合金元素として銅を用いて、４００℃よりも上の酸化開始温度を実現することは困難である。他方で、ニッケルが主要な合金元素として用いられる場合には、好ましい酸化開始温度は、６００℃までの酸化開始温度が容易に実現されるが、少なくとも約５００℃、特に好ましくは少なくとも約５２０℃である。
【００４２】
表２は、スズ、ニッケル、及び少量のアルミニウム及びシリコンを含む様々な他の金属の、異なる重量で合金にされた一連の銅金属粉末に対する結果を示す。表３は、クロム及び銅の異なる重量で合金にされた一連のニッケル金属粉末に対する結果を示す。最後に、表４は、マンガンで合金にされた銅金属粉末と、コバルト（Ｊ１）及びタングステン（Ｋ１）で合金にされたニッケル金属粉末と、に対する結果を開示する。
【００４３】
全てのサンプルは約３ｐｐｍの塩素含有量、約１０ｐｐｍの硫黄含有量、及び３５〜５０ｐｐｍのジルコニウム含有量を有した。
【００４４】
【表２】
2005505695.tif 000004
【００４５】
【表３】
2005505695.tif 000005
【００４６】
【表４】
2005505695.tif 000006
【００４７】
図１を参照すると、純粋な銅（Ｃｕ）サンプルと銅−ニッケル合金サンプルとに対するＤＴＡの結果がグラフ化されており、本発明の効果が開示されていることをはっきりと示している。銅合金粉末よりも純粋な銅粉末に対して酸化開始がずっと低い温度で起こることは、図１から明らかである。矢印で示された粉末の温度のピークが、酸化反応の発熱の効果のためであり、したがって酸化開始の指標として役立つことは、当業者の一人に明らかであろう。
【００４８】
図２を参照すると、粉末のサンプルは、ＣｕＫα放射を用いたＸ線回折分析にさらされた。図２は、粉末の優れた結晶度を示す、サンプルＥ２に対するそのような典型的なスペクトルを示す。図２にグラフ化された結果結果が、純粋な合金を形成し、２つの金属の混合物ではないということをはっきりと示すことは、当業者の一人に明らかであろう。
【００４９】
ここで図３を参照すると、焼結している間の積層セラミックチップコンデンサの電極の長さの相対的な変化、合金粉末及び非合金粉末両方から製造されている電極、が開示されている。これら電極は、表５に開示されたパラメータに従って製造された。
【００５０】
【表５】
2005505695.tif 000007
【００５１】
両方の合金電極によって経験された焼結縮みが、純粋な銅電極よりも少ない８〜１５％であることは、図３から明らかである。
【００５２】
この発明は好ましい実施例によって上述されてきたが、この実施例は、この発明の精神及び本質を逸脱することなく、添付の特許請求の範囲内で、自由自在に修正することができる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】銅を用いて製造された卑金属合金粉末と銅−ニッケル合金を用いて製造された卑金属合金粉末との間における酸化開始温度が上昇する様子を示したグラフである。
【図２】図１の銅−ニッケル合金粉末に対するＸ線回折分析の結果を示すグラフである。
【図３】（ｉ）酸化開始に対する抵抗、及び（ｉｉ）純粋な銅粉末から製造されたものと比較して銅−ニッケル合金粉末を用いて製造された電極の総収縮の減少、を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
2005505695.tif 000009
【図３】
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【国際公開パンフレット】
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2005505695.tif 000014
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2005505695.tif 000030
2005505695.tif 000031
2005505695.tif 000032
【国際調査報告】
2005505695.tif 000033
2005505695.tif 000034
2005505695.tif 000035
2005505695.tif 000036
2005505695.tif 000037