(57)【要約】本発明は、非磁性一成分系カラートナー組成物及びその製造方法に係り、特に、トナー母粒子の表面に、平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子、平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子、及びシリカをコーティングすることにより、帯電分布が狭く、高帯電性を示し、環境非依存性が優れているだけでなく、画像特性に優れ、転写効率が高く、さらに帯電保持性が著しく向上して長期安定性を有する、非磁性一成分系カラートナー組成物及びその製造方法に関する。また、本発明の非磁性一成分系カラートナー組成物は、平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子と、平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子と、シリカとをトナー母粒子表面に、コーティングすることによって製造することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー母粒子１００重量部；
前記トナー母粒子にコーティングされる平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子０.１
〜１.５重量部；
前記トナー母粒子にコーティングされる平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子０.１〜１.５重量部；及び
前記トナー母粒子にコーティングされるシリカ１.０〜３.０重量部；
を含んでなる、非磁性一成分系カラートナー組成物。
【請求項２】
前記平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子及び前記平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子が、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、フェニルスチレン、クロロスチレン、ヘキシルスチレン、オクチルスチレン、ノニルスチレン、塩化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル、テトラフルオロエチレン、及び１,１−ジフルオロエチレンからなる群より１種
以上選択される単量体の重合体である、請求項１に記載の非磁性一成分系カラートナー組成物。
【請求項３】
前記シリカの平均粒径が７〜４０ｎｍである、請求項１に記載の非磁性一成分系カラートナー組成物。
【請求項４】
前記トナー母粒子が、バインダー樹脂及び着色剤を含んでなる、請求項１に記載の非磁性一成分系カラートナー組成物。
【請求項５】
前記バインダー樹脂が、スチレン、クロロスチレン、ビニルスチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、及びビニルイソプロフェニルケトンからなる群より１種以上選択される、請求項４に記載の非磁性一成分系カラートナー組成物。
【請求項６】
前記着色剤が、ニグロシン染料、アニリンブルー、チャコールブルー、クロムイエロー、濃紺色ブルー、デュポンオイルレッド、メチレンブルー塩化物、フタロシアニンブルー、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ.Ｉ.顔料・レッド４８：１、Ｃ.Ｉ.顔料・レッド４８：４、Ｃ.Ｉ.顔料・レッド１２２、Ｃ.Ｉ.顔料・レッド５７：１、Ｃ.Ｉ.顔料・レッド２５７、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー９７、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１２、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１７、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１４、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１３、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１６、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー８１、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１２６、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１２７、Ｃ.Ｉ.顔料・ブルー９、Ｃ.Ｉ.顔料・ブルー１５、Ｃ.Ｉ.顔料・ブルー１５：１、及びＣ.Ｉ.顔料・ブルー１５：３からなる群より１種以上選択される、請求項４に記載の非磁性一成分系カラートナー組成物。
【請求項７】
前記トナー母粒子が、無機酸化物微粒子、離型剤、及び電荷制御剤からなる群より１種以上選択される添加剤をさらに含んでなる、請求項４に記載の非磁性一成分系カラートナー組成物。
【請求項８】
前記カラートナーの最大平均粒径が２０μｍである、請求項１に記載の非磁性一成分系カラートナー組成物。
【請求項９】
トナー母粒子１００重量部に対し、平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子０.２〜１.５重量部、平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子０.１〜１.５重量部、及びシリカ１.０〜３.０重量部を、前記トナー母粒子の表面にコーティングする段階を有する、非磁性一成分系カラートナー組成物の製造方法。
【請求項１０】
前記平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子及び前記平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子が、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、フェニルスチレン、クロロスチレン、ヘキシルスチレン、オクチルスチレン、ノニルスチレン、塩化ビニル、フッ化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル、テトラフルオロエチレン、及び１,１−ジフルオロエチレンからなる群より１種
以上選択される単量体の重合体である、請求項９に記載の非磁性一成分系カラートナー組成物の製造方法。
【請求項１１】
前記シリカの平均粒径が７〜４０ｎｍである、請求項９に記載の非磁性一成分系カラートナー組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、非磁性一成分系カラートナー組成物及びその製造方法に係り、より詳しくは、帯電分布（charge distribution）が狭く、高帯電性を示し、環境非依存性（environmental independence）が優れているだけでなく、画像特性、転写効率、及び長期安定性が
優れており、帯電保持性が著しく向上した、非磁性一成分系カラートナー組成物及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
電子写真などの画像形成方法を利用した近年のハードコピー技術、プリント技術は、白黒からフルカラーに急速に展開されている。特に、カラープリンターの市場は急速に成長している。一般に、フルカラー電子写真方式によるカラー画像の形成においては、全ての色を表すために、シアン（青緑色）、マゼンタ（赤紫色）、イエロー（黄色）の３色のカラートナー、又はこれに黒色を加えた４色のトナーを利用して行われている。このように急成長するフルカラー市場においては、高画質、高信頼性はもちろん、小型化、軽量化、低価格化、高速化、さらには低エネルギー消費、リサイクルなどの環境対応が要求されている。このような要求に対応するための画像形成方法、及びこれに用いられるトナーの改善及び開発が多様に行われている。
【０００３】
電子写真方式の画像形成は、一般に、
１．ドラムの表面を均一に帯電させる帯電工程、
２．ドラムの表面を露光し、静電潜像を形成する露光工程、
３．現像ローラーの表面に形成されたトナーを利用して、ドラムの表面に潜像を現像してトナー画像を得る現像工程、
４．前記トナー画像を転写する転写工程、
５．トナー画像を固着させる固着工程、及び
６．前記転写工程から、ドラムの表面に残留しているトナーを除去するクリーニング工程、から構成されている。
【０００４】
前記のような電子写真方式における画像形成の各工程に対して、トナーに要求される基本性能は次の通りである。現像工程では、適切なトナー帯電量、帯電保持性、環境安定性などが要求され、転写工程では、良好な転写性能が要求され、固着工程では、低温固着性、耐オフセット（offset resistance）性が要求され、またクリーニング工程では、クリ
ーニング性能、耐汚染性などが要求される。特に最近では、高画質化、高速化、フルカラー化への進展に伴い、前記特性がさらに重要になってきている。
【０００５】
プリントを反復的に続けても画質を長期間安定させる方法としては、転写工程において、感光ドラムで４色を直接混合する方法が挙げられる。また、最近では、高速及び高画質が実現可能性なため、間接転写型画像形成方式（indirect transfer image formation）
がフルカラープリンターに主に用いられてきている。間接転写型画像方式においては、ドラムの表面のトナー画像を、中間転写体にカラーを重ねて転写した後、前記画像を全体として転写する。
【０００６】
しかし、前記間接転写型画像形成方式は、より多くのトナー転写段階が必要となる。したがって、高画質化のためにはより優れかつ正確な転写性能が必要となる。また、長期間安定した高画質のフルカラー画像を得るためには、より安定した帯電性能、又は転写効率を向上させることの可能な添加剤、トナー形状、表面構造制御技術などが求められている。
【０００７】
また、クリーニング工程においては、環境非依存性を改善するために、転写後の残留トナー量を減少させ、クリーニング装置を小型化することが重要な課題である。特に、最近では、シアン、マゼンタ、イエローの３色、又はここに黒色を加えた４色のトナーを利用するフルカラー画像形成装置において、転写後の残留トナーは大きな問題となってきている。
【０００８】
このような転写工程及びクリーニング工程において、このような問題を解決するためには転写後の残留トナー量を減少させることが重要であり、そのためにはトナーの転写効率を向上させ、これを維持することが重要である。転写効率を向上させるためにはトナーと感光ドラムとの間の付着力を低下させる必要がある。
【０００９】
トナーと感光ドラムとの間の付着力を低下させるための方法としては、トナーにシリカなどの微粒子を含有させる方法がある。微粒子は、トナーとドラムに対する付着力を低下させ、転写効率を向上させる。高い転写効率を得るためには、多量の微粒子によってトナー表面を被覆しなければならず、その結果、微粒子の添加量が増加し、トナー帯電性が悪化する。さらに、微粒子が、静電潜像キャリヤー（electrostatic latent image carriers）などに付着したり、フィルミング（filming）、固着性障害などを発生させるという問題がある。特に、シリカ粒子は環境依存性が大きいため、低温低湿で画像濃度の染み、高温高湿で非画像部の汚染などの問題を発生させる恐れがある。
【００１０】
トナー帯電の環境依存性を改善する方法としては、シリカ粒子に比べて電気抵抗が低く、電荷特性に優れた酸化チタンなどの無機微粒子を添加する方法が知られている。しかし、電気抵抗の低い無機微粒子を利用する場合、トナーの電荷分布が変わりやすく、また、中間転写体を利用する場合には、２次転写時に転写不良が、多重転写時には逆極性フルカラートナーの再転写が起こりやすいという問題点がある。
【００１１】
これを解決するための方法として、無機微粒子をシランカップリング剤などで表面処理して抵抗を高くする方法がある。しかしながら、この方法では、微粒子の凝固性が強くなってトナー表面での分散性が悪化する。また、トナー流動性の悪化や遊離された凝固粒子による遮断（blocking）などの問題が発生する恐れがある。
【００１２】
したがって、帯電分布が狭く、高帯電性を示し、環境非依存性が優れているだけでなく、画像特性、転写効率、長期安定性に優れたカラートナーが強く求められている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
前記のような問題点を解決するために、本発明は、画像特性、転写効率、及び長期安定性に優れた、非磁性一成分系カラートナー組成物を提供することを目的とする。
本発明は、また、帯電分布が狭く、高帯電性を示し、環境非依存性が優れているだけでなく、画像特性、転写効率、及び長期安定性に優れており、帯電保持性が著しく向上した、非磁性一成分系カラートナー組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
前記目的を達成するために、本発明は、
（ａ）トナー母粒子１００重量部；
（ｂ）前記トナー母粒子にコーティングされる平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子０.１〜１.５重量部；
（ｃ）前記トナー母粒子にコーティングされる平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子０.１〜１.５重量部；及び
（ｄ）前記トナー母粒子にコーティングされるシリカ１.０〜３.０重量部；を含んでなる、非磁性一成分系カラートナー組成物を提供する。
【００１５】
また、本発明は、トナー母粒子１００重量部に対し、平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子０.２〜１.５重量部、平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子０.１〜１.５重量部、及びシリカ１.０〜３.０重量部を、前記トナー母粒子の表面にコーティングする段階を含む、非磁性一成分系カラートナー組成物の製造方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者は、トナーの転写において帯電分布が狭く、高帯電性を示し、環境非依存性が優れており、長期にわたって安定した画質を得ることができる静電画像現像用カラートナーの製造方法について研究した。その結果、トナー母粒子に、平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子、平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子、及びシリカをコーティングすると、帯電分布が狭く、高帯電性を示し、環境非依存性が優れているだけでなく、画像特性、転写効率、及び長期安定性に優れており、帯電保持性が著しく向上することを確認し、これに基づいて本発明を完成した。
【００１７】
本発明によると、トナーの帯電性は、トナー粒子表面の有機微粒子及びその有機微粒子を囲むシリカによる影響を受け、帯電時にスリーブと帯電ブレードとの間でトナーが受ける摩擦抵抗を減少させて、帯電ブレード上の固体付着が防止される。したがって、長期的に安定した画像を得ることができる。また、本発明は互いに異なる粒径の有機微粒子を使用することにより、摩擦抵抗を減少させる効果を極大化することができる。
【００１８】
本発明は、トナー母粒子１００重量部に、平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子０.
１〜１.５重量部、平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子０.１〜１.５重量部、及
びシリカ１.０〜３.０重量部をコーティングして製造された、非磁性一成分系カラートナー組成物に関する。
【００１９】
本発明で用いられる前記平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子は、トナー母粒子１００重量部に対して０.１〜１.５重量部の量で含まれる。その含量が０.１重量部未満であ
るとその効果が極めて小さくなり、１.５重量部を超えるとトナー粒子の表面の過剰な有
機微粒子によってＰＣＲ汚染、ドラム汚染などのような汚染の問題点が生じる。
【００２０】
本発明で用いられる前記平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子は、トナー母粒子１００重量部に対して０.１〜１.５重量部の量で含まれる。その含量が０.１重量部未満
であるとその効果が極めて小さくなり、１.５重量部を超えるとむしろ転写効率が低下す
る問題点が生じる。
【００２１】
前記平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子及び前記平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子は、高分子構造を有し、下記のような単量体から製造することができる。前記単量体の例としては、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、フェニルスチレン、クロロスチレン、ヘキシルスチレン、オクチルスチレン、又はノニルスチレンなどのスチレン類；塩化ビニル又はフッ化ビニルなどのビニルハロゲン化合物類；酢酸ビニル又は安息香酸ビニルなどのビニルエステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、又はアクリル酸フェニルなどのメタクリル酸類；アクリロニトリル又はメタクリロニトリルなどのアクリル酸誘導体類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、又はアクリル酸フェニルなどのアクリル酸類；テトラフルオロエチレン；又は１,１−ジフルオロエチレンなどを単独又は混合して用い
ることができる。また、前記単量体は、スチレン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、又はポリウレタン樹脂などと混合して用いることができる。
【００２２】
本発明に用いられる前記シリカは、トナー母粒子１００重量部に対して１.０〜３.０重量部の量で含まれる。その含量が１.０重量部未満であるとその効果が極めて小さくなり
、３.０重量部を超えると定着（fixing）が困難になるという問題点がある。また、前記
シリカの粒径は７〜４０ｎｍであるのが好ましい。
【００２３】
本発明によれば、前記平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子、平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子、及びシリカをトナー母粒子にコーティングすることにより、帯電性、帯電保持性、及び色特性（color characteristics）に優れるとともに、環境に優し
く、特に最近のフルカラー化傾向に伴って多く利用されるようになった間接転写方式でも安定した画像を実現することができるトナーを提供することができる。
【００２４】
前記有機微粒子及びシリカは、トナー母粒子の表面に静電気的に付着されていてもよいが、特に、ヘンシェルミキサー、ハイブリダイザーなどの機械的な混合処理により、有機微粒子及びシリカをトナー母粒子の表面に固着させているのが好ましい。例えば、ヘンシェルミキサーを使用する場合、チップスピードを基準にして１０ｍ/ｓｅｃ以上の攪拌速
度が必要である。また、バインダー樹脂に静電気的又は機械的に付着させるためには高剪断力が必要である。さらに、固体付着を防止するには、前記有機微粒子をコーティングする際に１０ｍ/ｓｅｃ（チップスピード基準）以上の攪拌速度で混合することができるヘ
ンシェルミキサーを利用するのが好ましい。
【００２５】
本発明に用いられる前記トナー母粒子は、バインダー樹脂及び着色剤を含んでなる。
前記バインダー樹脂としては、スチレン、クロロスチレン、又はビニルスチレンなどのスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、又はイソプレンなどのオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、又は酪酸ビニルなどのビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、又はメタクリル酸ドデシルなどのメタクリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、又はビニルブチルエーテルなどのビニルエーテル類；又はビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、又はビニルイソプロフェニルケトンなどのビニルケトン類；などを単独又は混合して用いることができる。
【００２６】
好ましくは、スチレン系樹脂又はポリエステル系樹脂を用いられ、前記スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、スチレンアクリル酸アルキル共重合体、スチレンメタクリル酸アルキル共重合体、スチレンアクリロニトリル共重合体、スチレンブタジエン共重合体、スチレン無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、又はポリプロピレンなどを用いることができる。前記ポリエステル系樹脂としては、ビスフェノールＡ酸化アルキレン添加剤（bisphenolA alkylene oxide additives）を用いて重縮合反応によって製造された、ポリ
オキシプロピレン（２,２）、エチレングリコール、又はポリテトラメチレングリコール
などのマレイン酸エステル、フタル酸エステル、シトラコチック酸エステル（cytracotate）などの樹脂を用いることができ、ここにポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂
などを配合して用いても良い。
【００２７】
前記着色剤としては、カーボンブラック、磁性成分、染料、又は顔料を用いることができる。その例としては、ニグロシン染料、アニリンブルー、チャコールブルー、クロムイエロー、濃紺色ブルー、デュポンオイルレッド、メチレンブルー塩化物、フタロシアニンブルー、ランプブラック、ローズベンガル、Ｃ.Ｉ.顔料・レッド４８：１、Ｃ.Ｉ.顔料・レッド４８：４、Ｃ.Ｉ.顔料・レッド１２２、Ｃ.Ｉ.顔料・レッド５７：１、Ｃ.Ｉ.顔料
・レッド２５７、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー９７、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１２、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１７、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１４、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１３、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１６、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー８１、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１２６、Ｃ.Ｉ.顔料・イエロー１２７、Ｃ.Ｉ.顔料・ブルー９、Ｃ.Ｉ.顔料・ブルー１５、Ｃ.Ｉ.顔料・ブルー１５：１、又はＣ.Ｉ.顔料・ブルー１５：３などがある。
【００２８】
また、本発明のトナー母粒子には、ヘキサメチルジシラザン（Hexamethyldisilaznae）、ジメチルジクロロシラン、オクチルトリメトキシシランなどで疎水化処理されたＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＭｇＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＭｎＯ、ＺｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3、ＣａＯ、ＢａＳＯ4、Ｃｅ
Ｏ2、Ｋ2Ｏ、Ｎａ2Ｏ、ＺｒＯ2、ＣａＯ・ＳｉＯ、Ｋ2Ｏ・（ＴｉＯ2）n、又はＡｌ2Ｏ3
・２ＳｉＯ2などの無機酸化物微粒子を流動促進剤としてさらに添加することができ、そ
の他にも離型剤又は電荷制御剤をさらに添加することができる。
【００２９】
前記離型剤としては、一般に分子量の低いポリエチレンワックス又はポリプロピレンワックスなどが用いられ、その他にも脂肪酸の金属塩を用いることができる。ここに用いられる脂肪酸の金属塩を構成する脂肪酸は、炭素数４〜４０の天然脂肪酸又は合成脂肪酸であり、飽和、不飽和のいずれでもよく、構造中に水酸基、アルデヒド基、又はエポキシ基を有していてもよい。その例としては、カプロ酸（capuronic acid）、カプリル酸、カプリン酸、ライリン酸（lailinic acid）、ミリスチン酸、ミリストライクオレイン酸（millistrike olein acid）、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸
、リノレン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、モンテン酸（montenic acid）、イソ
ステアリン酸、又はエポキシステアリン酸（epoxystearic acid）などがある。
【００３０】
前記電荷制御剤としては、含クロムのアゾ金属錯体、サリチル酸金属錯体、含クロム有機染料、又は４級アンモニウム塩などを用いることができる。
本発明の製造方法によって製造された非磁性一成分系カラートナーの平均粒径は、２０μｍ以下であるのが好ましく、より好ましくは、３〜１５μｍである。
【００３１】
本発明の製造方法によれば、帯電分布が狭く、高帯電性を示し、帯電保持性、高色度、画像特性、転写効率、長期安定性に優れたトナーを提供することができる。また、より環境に優しく、特に最近のフルカラー化傾向に伴って多く利用されるようになった間接転写方式でも安定した画像を実現することができる効果がある。
【００３２】
以下、本発明の理解のために好ましい実施例を説明するが、下記の実施例は本発明を例示するだけのものであり、本発明の範囲が下記の実施例に限られるわけではない。
［実施例］
実施例１
（シアン(cyan）トナー母粒子の製造）
ポリエステル樹脂（分子量：２.５×１０4）を９２重量部、フタロシアニンＰ.ＢＩ.１５：３を５重量部、４級アンモニウム塩を１重量部、及び低分子量ポリプロピレンを２重量部、をヘンシェルミキサーで混合した。これを、２軸溶融混練機（two-axis melt kneader）を用いて１６５℃の温度で溶融混練した。その後、ジェットミル粉砕器で微粉砕し
、風力分級器で分級して、平均粒子径が９.０μｍであるトナー母粒子を製造した。
（非磁性一成分系カラートナーの製造）
前記のように製造したトナー母粒子１００重量部に対し、有機微粒子として平均粒径０.１μｍのポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を０.１重量部、及び平均粒径２.０μｍの
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を０.１重量部、をトナー母粒子の表面にコー
ティングした。この時、トナー母粒子１００重量部に対し、平均粒径１２ｎｍのシリカ２重量部を前記有機微粒子と共に線速度２０ｍ/ｓで５分間攪拌し、混合及びコーティング
を行って、非磁性一成分系カラートナー組成物を製造した。
【００３３】
実施例２〜３９
下記表１の通りの組成比率としたことを除いては、前記実施例１と同一な方法で実施した。
【００３４】
【表１】
2005520210.tif 000002
【００３５】
比較例１〜４３
下記表２の通りの組成比率としたことを除いては、前記実施例１と同一な方法で実施した。
【００３６】
【表２】
2005520210.tif 000003
【００３７】
実験例１
前記実施例１〜３９及び比較例１〜４３で製造した非磁性一成分系カラートナー組成物について、市販の非磁性単一成分現像方式のプリンター（HP4500,Hewlett Packard社）を利用して、常温、常湿（２０℃、５５％ＲＨ）の条件で５,０００枚プリントした。下記
の方法で画像濃度、転写効率、及び長期性を測定して、その結果を下記表３に示した。
【００３８】
ａ）画像濃度（Ｉ.Ｄ）：ソリッド面積画像（solid area image）をマクベス反射濃度
計ＲＤ９１８で測定した。
Ａ：画像濃度が１.４以上
Ｂ：画像濃度が１.３以上
Ｃ：画像濃度が１.２以下
Ｄ：画像濃度が１.０以下
ｂ）転写効率：前記プリントした５,０００枚に対し、消耗量から浪費量を引いた純消
耗量を計算し、純粋に紙に転写されたトナーの比率を計算した。
【００３９】
Ａ：転写効率８０％以上
Ｂ：転写効率７０〜８０％
Ｃ：転写効率６０〜７０％
Ｄ：転写効率５０〜６０％
ｃ）長期安定性：５,０００枚プリントして、画像濃度（Ｉ.Ｄ.）及び転写効率が維持
されているかを確認した。
【００４０】
Ａ：Ｉ.Ｄ.１.４以上、転写効率７５％以上
Ｂ：Ｉ.Ｄ.１.３以上、転写効率７０％以上
Ｃ：Ｉ.Ｄ.１.２以下、転写効率６０％以上
Ｄ：Ｉ.Ｄ.１.０以下、転写効率４０％以上
【００４１】
【表３−１】
2005520210.tif 000004
【００４２】
【表３−２】
2005520210.tif 000005
【００４３】
前記表３によれば、トナー母粒子に平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子、平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子、及びシリカをコーティングすることにより製造された実施例１〜３９のカラートナーは、比較例１〜４３のものと比較して、画像濃度、転写
効率、及び長期安定性が優れていることが確認できる。これは、互いに異なる平均粒径を有する有機微粒子がトナー母粒子の表面にコーティングされることによって、トナー母粒子の凝固が減少することによるものである。
【００４４】
本発明による非磁性一成分系カラートナー組成物は、帯電分布が狭く、高帯電性を示し、環境非依存性が優れているだけでなく、画像特性に優れ、転写効率、及び長期安定性が優れており、帯電保持性が著しく向上している。
【００４５】
本発明は好ましい実施例を通じて詳しく説明したが、この技術の分野における通常の知識を有する者は、請求項に記載の本発明の範囲およびその精神から外れることなく、本発明を多様に変形し置換することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成15年11月6日(2003.11.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
電子写真方式の画像形成は、一般に、
１．ドラムの表面を均一に帯電される帯電工程、
２．ドラムの表面を露光し、静電潜像を形成する露光工程、
３．現像ローラーの表面に形成されたトナーを利用して、ドラムの表面に潜像を現像してトナー画像を得る現像工程、
４．前記トナー画像を転写する転写工程、
５．トナー画像を固着させる定着工程、及び
６．前記転写工程から、ドラムの表面に残留しているトナーを除去するクリーニング工程、から構成されている。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
前記のような電子写真方式の画像形成装置の各工程に対して、トナーに要求される基本性能は次の通りである。現像工程では、適切なトナー帯電量、帯電保持性、環境安定性などが要求され、転写工程では、良好な転写性能が要求され、定着工程では、低温固着性、耐オフセット（offset resistance）性が要求され、またクリーニング工程では、クリー
ニング性能、耐汚染性などが要求される。特に最近は、高画質化、高速化、フルカラー化への進展に伴い、前記特性がさらに重要になってきている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
プリントを反復的に続けても画質を長期間安定させる方法としては、転写工程において
、感光ドラムで４色を直接混合する方法が挙げられる。また、最近では、高速及び高画質が実現可能性なため、間接転写型画像形成方式（indirect transfer image formation）
がフルカラープリンターに主に用いられてきている。間接転写型画像方式においては、ドラムの表面のトナー画像を、中間転写ベルトにカラー別に重ねて転写した後、前記画像を全体として紙に転写する。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
トナーと感光ドラムとの間の付着力を低下させるための方法としては、トナーにシリカなどの微粒子を含有させる方法がある。微粒子は、トナーとドラムに対する付着力を低下させ、転写効率を向上させる。高い転写効率を得るためには、多量の微粒子によってトナー表面を被覆しなければならず、その結果、微粒子の添加量が増加し、トナー帯電性が悪化する。さらに、微粒子が静電潜像キャリヤー（electrostatic latent image carriers
）などに付着したり、フィルミング（filming）、定着性障害などが発生するという問題
がある。特に、シリカ粒子は環境依存性が大きいため、低温低湿で画像濃度の染み、高温高湿で非画像部の汚染などの問題が発生する恐れがある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
トナー帯電の環境依存性を改善する方法としては、シリカ粒子に比べて電気抵抗が低く、電荷交換性に優れた酸化チタンなどの無機微粒子を添加する方法が知られている。しかし、電気抵抗の低い無機微粒子を利用する場合、トナーの電荷分布が変わりやすい。また、中間転写ベルトを利用する場合には、２次転写時に転写不良が、多重転写時には逆極性カラートナーの再転写が起こりやすいという問題点がある。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
これを解決するための方法として、無機微粒子をシランカップリング剤などで表面処理して抵抗を高くする方法がある。しかしながら、この方法では、微粒子の凝集性が強くなってトナー表面での分散性が悪化する。また、トナー流動性の悪化や遊離された凝集粒子による遮断（blocking）などの問題が発生する恐れがある。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者は、トナーの転写において帯電分布が狭く、高帯電性を示し、環境非依存性が優れており、長期にわたって安定した画質を得ることができる静電画像現像用カラートナーの製造方法について研究した。その結果、トナー母粒子に、平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子、平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子、及びシリカをコーティングすると、帯電分布が狭く、高帯電性を示し、環境非依存性が優れているだけでなく、画像特性、転写効率、及び帯電保持性が著しく向上して長期安定性に優れることを確認し、これに基づいて本発明を完成した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明で用いられる前記平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子は、トナー母粒子１００重量部に対して０.１〜１.５重量部の量で含まれる。その含量が０.１重量部未満であ
るとその効果が極めて小さくなり、１.５重量部を超えるとトナー粒子の表面の過剰な有
機微粒子によってＰＣＲ汚染、ドラムフィルミングなどのような汚染の問題点が生じる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
本発明の製造方法によれば、帯電分布が狭く、高帯電性を示し、帯電保持性、高色度、画像特性、高転写効率、長期安定性に優れたトナーを提供することができる。また、より環境に優しく、特に最近のフルカラー化傾向に伴って多く利用されるようになった間接転写方式でも安定した画像を実現することができる効果がある。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
前記表３によれば、トナー母粒子に平均粒径０.３〜２.０μｍの有機微粒子、平均粒径０.０５〜０.２５μｍの有機微粒子、及びシリカをコーティングすることで製造された実施例１〜３９のカラートナーは、比較例１〜４３のものと比較して、画像濃度、転写効率、及び長期安定性が優れていることが確認できる。これは、互いに異なる平均粒径を有する有機微粒子がトナー母粒子の表面にコーティングされることによって、トナー粒子の凝集が減少することによるものである。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
本発明による非磁性一成分系カラートナー組成物は、帯電分布が狭く、高帯電性を示し、環境非依存性が優れているだけでなく、画像特性に優れ、転写効率が高く、及び帯電保持性が著しく向上して長期安定性を有する。
【国際調査報告】
2005520210.tif 000006
2005520210.tif 000007