(57)【要約】【課題】低残留アルデヒド含量のポリエステル及びポリアミド組成物の提供【解決手段】ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴのようなポリエステル又はポリアミドと、特定のマンニッヒ塩基化合物からなる群より選択される適当な安定剤の混合物は、押出配合される場合、同様に処理される場合のＰＥＴ又はポリアミド単独よりもより低い残留アルデヒド含量を示す。本発明は、成形品、繊維又はフィルム、例えば、消費者材料、例えば食品、飲料及び水を貯蔵するために使用されるボトル又は容器の製造において使用されるいずれかのポリエステル又はポリアミドに関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）、
【化１】
2005504868.tif 000061
【化２】
2005504868.tif 000062
［式中、Ｒ1は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；
各々未置換の、又は弗素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、フェニル基、 ベンジル基、ベンゾイル基によって、又はベンゾイルオキシ基によって置換されたナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、キサンテニル基、フェノキサンチイニル基、ピローリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリニジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、β-カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基又はフェノキサジニル基を表わすか、又は、Ｒ1は、
【化３】
2005504868.tif 000063
で表わされる基を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素原子、弗素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数１ないし２５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルケニル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル−又はアルケニル−置換フェニル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換 炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；
−（ＣＨ2）p−Ｃ（Ｏ）ＯＲ8、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基を表わすか、又は、
隣接する基Ｒ2及びＲ3、又はＲ3及びＲ4、又はＲ4及びＲ5は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、ベンゾ環を形成するか、又はＲ2及びＲ4は各々−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ9又は−（ＣＨ2）qＯＨを表わしてよく、
又はＲ2及びＲ4は、各々−ＣＨ（Ｒ1）Ｒ50を表わしてよく；
Ｒ1’、Ｒ2’、Ｒ3’、Ｒ4’及びＲ5’は、独立して、各々Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5で定義した通りであり；
Ｒaは、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；
酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ14によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表わすか；又は、
Ｒaは、各々未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって、もしくは弗素原子によって置換された、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、フェニレン基又はナフチレン基を表わすか；又は
−Ｒ6−Ｙ−Ｒ7を表わし；
Ｒbは、−ＮＲ53、炭素原子数１ないし２５のアルキレンジイミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルキレントリイミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルキレンテトライミノ基、又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキレンジイミノ基を表わし；
Ｘは、Ｒaで定義した通りであるか、又は直接結合、−ＣＲ1Ｒ2−、−Ｏ−、−ＮＲ10−又は−Ｓ−を表わすか、又はＸは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5によって置換されたフェニレン基を表すか、又はＸは、−ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はフェニル基によって置換されたアルキレン基を表わすか、又は、Ｘは、未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン環を表わし；
Ｙは、直接結合、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ10−を表わし；
Ｒ6及びＲ7は各々互いに独立して、各々未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたフェニレン基又はナフチレン基を表わし；
Ｒ8は炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わし；
Ｒ9はヒドロキシ基、
【化４】
2005504868.tif 000064
を表わし；
Ｒ10は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、又は未置換の、もしくは−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＮＨ（Ｒ8）又は−Ｎ（Ｒ8）2によって置換された前記アルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、又はデンドリマー状、オリゴマー状又はポリマー状の、炭素原子数４ないし１００の炭化水素基を表わし；
Ｒ12及びＲ13は、各々互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；
Ｒ14は、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、独立して、水素原子、シアノ基、１ないし１２個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基、フルオロ基、クロロ基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基；炭素原子数１ないし２５のアルキルチオ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェノキシ基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルカルボニル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルカルボニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキルアミノカルボニル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルキルアミノカルボニル基；ジ−炭素原子数１ないし２５のアルキルアミノカルボニル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断されたジ−炭素原子数３ないし２５アルキルアミノカルボニル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基； 炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基、又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；
ベンゾイルオキシ基、又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基；
【化５】
2005504868.tif 000065
を表わし；
Ｒ24は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし；
Ｒ25及びＲ26は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表わすが、但し、基Ｒ25及びＲ26の少なくとも１つは、水素原子を表わし；
Ｒ27及びＲ28は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル又はフェニル基を表わし；
Ｒ29は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ30は、水素原子、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、もしくは＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によってフェニル基上を置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；又は酸素原子によって、硫黄原子によって、もしくは＞ＮＲ8によって中断され、かつ未置換、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によってフェニル基上を置換された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基を表わし；
Ｒ31は、水素原子、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ32は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、もしくは＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基によって置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基； 炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、テノイル基、フロイル基、ベンゾイル基、又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基、
【化６】
2005504868.tif 000066
を表わし；
Ｒ33は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし；
Ｒ34は、直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素素原子数２ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基、
【化７】
2005504868.tif 000067
を表わし；
Ｒ35は、ヒドロキシ基、
【化８】
2005504868.tif 000068
を表わし、
Ｒ36は、酸素原子、−ＮＨ−又は
【化９】
2005504868.tif 000069
を表わし；
Ｒ37は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表わし；
Ｒ50は、−ＯＲ51、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ51、−ＳＲ52、−Ｓ（Ｏ）Ｒ52、−Ｓ（Ｏ） 2Ｒ52、−Ｎ（Ｈ）Ｒ53、ピロリノ基、ピロリジノ基、
【化１０】
2005504868.tif 000070
を表わし；
Ｒ50’は、独立して、Ｒ50で定義した通りであり；
Ｒ51は、未置換の、又は−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＮＨ（Ｒ8）又は−Ｎ（Ｒ8）2によって置換された炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし；
Ｒ52は、未置換の、又は−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＮＨ（Ｒ8）又は−Ｎ（Ｒ8）2によって置換された炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし；
Ｒ53及びＲ54は、各々互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基；未置換の、又は−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＮＨ（Ｒ8）又は−Ｎ（Ｒ8）2によって置換された炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；又は、デンドリマー状、オリゴマー状又はポリマー状の、炭素原子数４ないし１００の炭化水素基を表わし；
Ｒ55は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし；
Ｒ56は、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表わし；
Ｍは、ｒ価の金属カチオンを表わし；
ｐは、０、１又は２を表わし；
ｑは、１、２、３、４、５又は６を表わし；
ｒは、１、２又は３を表わし；及び
ｓは、０、１又は２を表わす。］で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量からなる組成物であって、該組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された組成物。
【請求項２】
前記成分（ｂ）が、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び（ＩＩｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される化合物である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、前記成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは９５ないし９９．９９重量％及び成分（ｂ）の安定剤は合計で５ないし０．０１重量％である請求項１記載の組成物。
【請求項４】
前記成分（ａ）のポリエステルが、ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴ又はポリ（エチレン２，６−ナフタレン−２，６−ジカルボキシレート）である請求項１記載の組成物。
【請求項５】
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされる化合物において、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、又は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基を表わし；
Ｒaは、各々未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって又は弗素原子によって置換された、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、フェニレン基又はナフチレン基を表わすか；又は−Ｒ6−Ｙ−Ｒ7−を表わし；
Ｒbは、−ＮＲ53、炭素原子数１ないし２５のアルキレンジイミノ基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキレンジイミノ基を表わし；及び
Ｘは、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、−Ｏ−、−ＮＲ10−又は−Ｓ−を表わす請求項１記載の組成物。
【請求項６】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5が、互いに独立して、水素原子、弗素原子、ヒドロキシ基又は炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わす請求項１記載の組成物。
【請求項７】
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5が、互いに、水素原子又は第三ブチル基を表わす請求項１記載の組成物。
【請求項８】
前記式（Ｉａ）ないし（ＩＶｃ）で表わされる化合物が、
２，４−ジ−第三ブチル−６−（フェニル−ピペリジン−１−イル−メチル）−フェノール、
２，４−ジ−第三ブチル−６−（ジメチルアミノ−フェニル−メチル）−フェノール、
２，６−ビス−ジメチルアミノメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール、
２，４−ジ−第三ブチル−６−ピペリジン−１−イル−メチル−フェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−（フェニル−ピペリジン−１−イル−メチル）−フェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ピペリジン−１−イル−メチル−フェノール、
３−［３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−（フェニル−ピペリジン−１−イル−メチル）−フェニル］−プロピオン酸メチルエステル、
２，４−ジ−第三ブチル−６−ジメチルアミノメチル−フェノール、
２，４−ジ−第三ブチル−６−Ｎ−モルホリノ−４−イル−イルメチル−フェノール、
２，４−ジ−第三ブチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノメチル−フェノール、
２，４−ジ−第三ブチル−６−シクロヘキシルアミノメチル−フェノール、
２，６−ビス−ジメチルアミノメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール、
２，４，６−トリス−ジメチルアミノメチル−フェノール、
２，４−ビス−ジメチルアミノメチル−６−メチル−フェノール、
２，６，２’，６’−テトラキス（ジメチルアミノメチル）−４，４’−イソプロピリデン−ジフェノール、
１−（Ｎ−モルホリノ−４−イル−メチル）−２−ナフトール、
ｎ−ブチル−ビス−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルメチル）−アミン、
３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシ−ベンジル−アセテート、
２，４−ジ−第三ブチル−６−メトキシメチル−フェノール及び、
２，４−ビス−（ｎ−オクタデシルチオメチル）−６−メチル−フェノール
からなる群から選択される請求項１記載の組成物。
【請求項９】
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）請求項１記載の、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量を含む少なくとも１つの層を含む単又は多層プラスチック容器又はフィルムであって、前記容器又はフィルムの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された単又は多層プラスチック容器又はフィルム。
【請求項１０】
硬質ボトルである請求項９記載のプラスチック容器。
【請求項１１】
ポリエステル又はポリアミドの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を防ぐ方法であって、前記ポリエステル又はポリアミドに請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量を配合することからなる方法。
【請求項１２】
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量；及び所望により、
（ｃ）ポリ（ビニルアルコール）又はエチレン／ビニルアルコールコポリマーであるポリマーの有効安定化量；及び所望により、
（ｄ）多価アルコールの有効安定化量；及び所望により、
（ｅ）ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド又は少なくとも１つのエチレン性不飽和コモノマーとのアクリルアミドもしくはメタクリルアミドコポリマーの有効安定化量；及び所望により、
（ｆ）
ｉ．）ヒドロキシルアミン安定剤、
ｉｉ．）置換されたヒドロキシルアミン安定剤
ｉｉｉ．）ニトロン安定剤、及び
ｉｖ．）アミンオキシド安定剤
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量；及び所望により、
（ｇ）少なくともも１つの２−プロペン酸エステルモノマーから誘導された少なくとも１つのポリマー又はコポリマーの有効安定化量からなる組成物であって、
（ｄ）の多価アルコールが式Ｇ−（ＯＨ）a（式中、ａは２ないし４０００を表わし、Ｇはヒドロカルビル部分を表す。）で表わされ、
成分（ｇ）のポリマー又はコポリマーが、式
【化１１】
2005504868.tif 000071
［式中、Ｔ1、Ｔ2及びＴ3は、独立して、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するアラルキル基、又は、１個以上の−ＯＴ5、−ＮＴ6Ｔ7、−ＣＯ2Ｔ8又は−ＣＯＮＴ9Ｔ10（式中、Ｔ5、Ｔ6、Ｔ7、Ｔ8、Ｔ9及びＴ10は、独立して、水素原子又は１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）によって更に置換された前記アルキル基、前記シクロアルキル基又は前記アラルキル基を表わすか；又は、Ｔ1、Ｔ2及びＴ3は、独立して基−ＣＯ2Ｔ4を表わし、
Ｔ4は、式−Ｅ−（ＯＨ）a（式中、ａは２ないし４０００を表わし、Ｅは、ヒドロカルビレン部分を表わす。）で表わされる多価アルコール置換基を表わす。］で表されるところの、前記組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された組成物。
【請求項１３】
前記成分（ｄ）のアルコールが、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びトリメチロールプロパンからなる群から選択され、
かつ前記成分（ｆ）の化合物が、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミンの直接酸化により製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン、Ｏ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、及びジ（炭素原子数１６ないし１８）アルキルメチルアミンオキシドからなる群から選択される、請求項１２記載の組成物。
【請求項１４】
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量、及び
（ｃ）アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
からなる組成物であって、前記組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された組成物。
【請求項１５】
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物の熱生成物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量、及び
（ｃ）アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
からなる組成物であって、前記組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された組成物。
【請求項１６】
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量、及び
（ｃ）顔料及び染料からなる群から選択される１つ以上の着色剤
からなる組成物であって、前記組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成及び黄変に対して安定化された組成物。
【請求項１７】
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量
からなる繊維、フィルム又は成形品であって、前記繊維、フィルム又は成形品の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された繊維、フィルム又は成形品。
【請求項１８】
後の溶融加工中のアルデヒドの発生が少ない安定化されたポリエステル又はポリアミドの製造方法であって、前記方法は、請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される安定剤の有効量の存在下において、そのモノマー成分から前記ポリエステル又はポリアミドを製造することを含む方法。
【請求項１９】
後の溶融加工中のアルデヒドの発生が少ない安定化されたポリエステルの製造のための請求項１８記載の方法であって、前記方法は、請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される安定剤の有効量の存在下において、１つ以上の二酸と１つ以上のジオールをエステル化法において反応させること、及び／又は、１つ以上のジエステルと１つ以上のジオールをエステル交換法において反応させることを含む方法。
【請求項２０】
前記請求項１８記載の方法によって得られるポリエステル又はポリアミド。
【請求項２１】
ポリエステル又はポリアミドの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を防ぐための、請求項１記載の成分（ｂ）の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴのようなポリエステル、又はポリアミドと、マンニッヒ塩基からなる群より選択される適当な化合物の混合物は、溶融加工される場合、同様に処理される場合のポリエステル又はポリアミド単独よりもより低い残留アルデヒド含量を示す。本発明は、繊維、フィルム又は成形品、例えば、消費者材料、例えば食品、飲料及び水を貯蔵するために使用されるボトル又は容器の製造において使用されるいずれかのポリエステル又はポリアミドに関する。
【背景技術】
【０００２】
アセトアルデヒドは、ＰＥＴのようなポリエステルの分解生成物として知られている。アセトアルデヒドは、ＰＥＴボトルに貯蔵された詰められた水に望ましくない味又は香りを与える。ＰＥＴボトルの壁からその中に貯蔵されている水又は他の飲料に移行するアセトアルデヒドの量を減少させることが当該産業上の長く探し求められた課題であった。押出機、予備成形のための射出成形機及びボトル製造機械に対する多くの工学技術的変化又はデザインの変化が、ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴが加工される時のアセトアルデヒドの形成を最小にするためになされた。ＰＥＴが予備成形品又はボトルに加工される時に過酷な熱又は機械的損傷をより少なくするために、ＰＥＴ組成物それ自体に対する改良が、その融点又はその溶融粘度を低下させるためになされた。
【０００３】
アルデヒドは、熱応力の状態の下で、ポリアミド、例えばポリアミド６及びポリアミド６，６中に形成され得る。これらのアルデヒドは、望ましくない黄変及び機械的特性の低下につながる一連の結果を導く。
【０００４】
米国特許第４，３６１，６８１号明細書は、無水物末端キャップ剤を含むポリエステルが、減少されたアセトアルデヒド発生速度を有することを教示している。
【特許文献１】
米国特許第４，３６１，６８１号明細書
【０００５】
米国特許第５，４５９，２２４号明細書は、改良された耐侯性及び光安定性を与えるための４−オキシベンジリデン末端キャップ剤を有するポリエステルを開示しているが、アセトアルデヒドの発生については言及していない。しかしながら、そのようなポリエステルは、食品及び飲料包装に適していることが示されている。
【特許文献２】
米国特許第５，４５９，２２４号明細書
【０００６】
ポリエステルは、種々の触媒系を使用して、当業者に公知の多くの手段により合成され得る。欧州特許公開第０８２６７１３号公報は、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールホスフィットのようなホスフィットが重合の間に存在している場合、ＰＥＴの共重合の間により低い量のアセトアルデヒドが生じることを教示している。
【特許文献３】
欧州特許公開第０８２６７１３号公報
【０００７】
米国特許第４，８３７，１１５号明細書；米国特許第５，２５８，２３３号明細書；米国特許第５，２６６，４１３号明細書；米国特許第５，３４０，８８４号明細書；米国特許第５，６４８，０３２号明細書；米国特許第５，６５０，４６９号明細書；国際特許公開第９３／２０１４７号パンフレット；国際特許公開第９３／２３４７４号パンフレット；国際特許公開第９８／０７７８６号パンフレット及び国際特許公開第９８／３９３８８号パンフレットは、水の存在において可逆的である、アルデヒドとのシッフ塩基反応をおそらく介してアセトアルデヒドの濃度を減少させる手段としてのポリアミドの使用を教示している。
【特許文献４】
米国特許第４，８３７，１１５号明細書
【特許文献５】
米国特許第５，２５８，２３３号明細書
【特許文献６】
米国特許第５，２６６，４１３号明細書
【特許文献７】
米国特許第５，３４０，８８４号明細書
【特許文献８】
米国特許第５，６４８，０３２号明細書
【特許文献９】
米国特許第５，６５０，４６９号明細書
【特許文献１０】
国際特許公開第９３／２０１４７号パンフレット
【特許文献１１】
国際特許公開第９３／２３４７４号パンフレット
【特許文献１２】
国際特許公開第９８／０７７８６号パンフレット
【特許文献１３】
国際特許公開第９８／３９３８８号パンフレット
【０００８】
欧州特許公開第０１９１７０１号公報は、ポリ（エチレンテレフタレート）樹脂とエチレン−ビニルアルコールコポリマー樹脂のブレンドからなる優れた遮断性を有する二軸延伸容器を開示している。この参照文献は、改良されたガス遮断性に焦点を当てており、そしてアセトアルデヒド含量のいかなる減少に関しても言及していない。
【特許文献１４】
欧州特許公開第０１９１７０１号公報
【０００９】
公開特許公報昭６２−２５７９５９号公報は、０．１ないし１５パーセントの重量分率でポリアミドのコポリマーとブレンドされたか、或いはエチレン−ビニルアルコールとブレンドされたポリ（エチレンテレフタレート）からなる合成樹脂で作られた二軸延伸容器を開示している。その例は、単一のＥＶＯＨポリマー（ＥＶＥＬ  Ｇ１１０、クラレ社）に限定されている。ＥＶＯＨポリマーが存在する場合により低い量のアセトアルデヒドが生じることを教示している。
【特許文献１５】
公開特許公報昭６２−２５７９５９号公報
【００１０】
欧州特許公開第０７１４８３２号公報は、ボトル壁中にアセトアルデヒドを結合する添加剤を有するポリ（エチレンテレフタレート）、ポリカーボネート又はＰＥＮポリエステルからなる容器の製造法を教示している。その添加剤は一般的にポリアミドとして記載されている。
【特許文献１６】
欧州特許公開第０７１４８３２号公報
【００１１】
米国特許第５，６５６，２２１号明細書は、特定の触媒又は不活性ガス状態を使用して或いはアミド化合物を添加することにより減少されたアセトアルデヒド濃度を有するポリエステルの製造法を開示している。これらは市販のポリアミド又は長鎖脂肪族アミド化合物を含む。
【特許文献１７】
米国特許第５，６５６，２２１号明細書
【００１２】
米国特許第５，８５６，３８５号明細書は、ソルビトールを基材とした透明剤がポリオレフィン中で加熱される場合に生じるアセトアルデヒドの量を減少させるためのポリアミド又はアミドワックスの使用を教示している。
【特許文献１８】
米国特許第５，８５６，３８５号明細書
【００１３】
米国特許第４，８７３，２７９号明細書は、コポリエステル−カーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、及びポリオールと少なくとも１個のエポキシドの混合物の少量からなる組成物を開示している。
【特許文献１９】
米国特許第４，８７３，２７９号明細書
【００１４】
米国特許第４，３９４，４７０号明細書は、カラメル着色剤を有するポリエチレンテレフタレート成形組成物を開示している。前記カラメル着色剤は、モノ−又はジサッカライドから現場で形成されてもよい。
【特許文献２０】
米国特許第４，３９４，４７０号明細書
【００１５】
米国特許第５，６８１，８７９号明細書は、ポリエステル樹脂、３つ以上のヒドロキシル基を有する多価アルコール、無機難燃剤及びハロゲンを基材とした難燃剤からなる難燃性ポリエステル組成物を開示している。
【特許文献２１】
米国特許第５，６８１，８７９号明細書
【００１６】
国際特許公開第００／６６６５９号パンフレットは、ＰＥＴ及びアセトアルデヒド形成の減少のための多価アルコール添加剤からなる成形組成物を開示している。
【特許文献２２】
国際特許公開第００／６６６５９号パンフレット
【００１７】
国際特許公開第０１／００７２４号パンフレットは、ＰＥＴの押出物中のアセトアルデヒド形成を減少させるためのポリオールの使用を開示している。
【特許文献２３】
国際特許公開第０１／００７２４号パンフレット
【００１８】
国際特許公開第０１／３０８９９号パンフレットは、成形されたＰＥＴ予備成形物におけるアセトアルデヒド形成の限界減少に対するヒュームド二酸化シリコンの使用を開示している。
【特許文献２４】
国際特許公開第０１／３０８９９号パンフレット
【００１９】
米国特許第６，２７４，２１２号明細書は、アセトアルデヒド形成を減少させることに対する、様々な有機化合物の使用を開示している。
【特許文献２５】
米国特許第６，２７４，２１２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２０】
ＰＥＴ水ボトル中のアルデヒド汚染物質を減少させるための解決に対する努力にもかかわらず、いまださらに有効な解決の必要性が残ったままである。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明は、ポリエステル又はポリアミドであって、アルデヒド化合物、例えば、アセトアルデヒドが前記ポリエステルの熱加工の間に形成されるか又は発生するいかなる前記ポリエステル又はポリアミドに対しても有益である。ポリエステル又はポリアミドの熱加工は、それらの合成、固相重合（ＳＳＰ）、予備成形品、パリソン、又はボトル及び容器の製造、又はフィルムの押出、又は繊維の溶融紡糸において使用されるいかなる射出成形、射出吹込成形又は延伸吹込成形の間に、又はそのガラス転移温度以上に及びその分解温度以下におけるポリエステル又はポリアミドのいかなる溶融加工の間の熱暴露をも含む。
【００２２】
本発明は、ＰＥＴ水ボトル中のより低い量の汚染物質（すなわちアルデヒド）を与え、従って、前記ＰＥＴ容器中の詰められた水又は他の詰められた飲料の改善された味又はにおいを与える。アセトアルデヒド量の減少は、この点において非常に有益である。
【００２３】
さらに、本発明の組成物は、ＰＥＴボトルに対して許容できない色又は曇りを与えない。‘‘曇り’’は望ましくない、知覚可能な灰色化効果である。
【００２４】
本発明は、（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）、
【化１２】
2005504868.tif 000002
【化１３】
2005504868.tif 000003
［式中、Ｒ1は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；
各々未置換の、又は弗素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、フェニル基、 ベンジル基、ベンゾイル基によって、又はベンゾイルオキシ基によって置換されたナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、キサンテニル基、フェノキサンチイニル基、ピローリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリニジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、β-カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基又はフェノキサジニル基を表わすか、又は、Ｒ1は、
【化１４】
2005504868.tif 000004
で表わされる基を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素原子、弗素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数１ないし２５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルケニル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル−又はアルケニル−置換フェニル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換 炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；
−（ＣＨ2）p−Ｃ（Ｏ）ＯＲ8、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基を表わすか、又は、
隣接する基Ｒ2及びＲ3、又はＲ3及びＲ4、又はＲ4及びＲ5は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、ベンゾ環を形成するか、又はＲ2及びＲ4は各々−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ9又は−（ＣＨ2）qＯＨを表わしてよく、
又はＲ2及びＲ4は、各々−ＣＨ（Ｒ1）Ｒ50を表わしてよく；
Ｒ1’、Ｒ2’、Ｒ3’、Ｒ4’及びＲ5’は、独立して、各々Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5で定義した通りであり；
Ｒaは、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；
酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ14によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表わすか；又は、
Ｒaは、各々未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって、もしくは弗素原子によって置換された、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、フェニレン基又はナフチレン基を表わすか；又は
−Ｒ6−Ｙ−Ｒ7を表わし；
Ｒbは、−ＮＲ53、炭素原子数１ないし２５のアルキレンジイミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルキレントリイミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルキレンテトライミノ基、又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキレンジイミノ基を表わし；
Ｘは、Ｒaで定義した通りであるか、又は直接結合、−ＣＲ1Ｒ2−、−Ｏ−、−ＮＲ10−又は−Ｓ−を表わすか、又はＸは、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5によって置換されたフェニレン基を表すか、又はＸは、−ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はフェニル基によって置換されたアルキレン基を表わすか、又は、Ｘは、未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン環を表わし；
Ｙは、直接結合、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ10−を表わし；
Ｒ6及びＲ7は各々互いに独立して、各々未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたフェニレン基又はナフチレン基を表わし；
Ｒ8は炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わし；
Ｒ9はヒドロキシ基、
【化１５】
2005504868.tif 000005
を表わし；
Ｒ10は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、又は未置換の、もしくは−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＮＨ（Ｒ8）又は−Ｎ（Ｒ8）2によって置換された前記アルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、又はデンドリマー状、オリゴマー状又はポリマー状の、炭素原子数４ないし１００の炭化水素基を表わし；
Ｒ12及びＲ13は、各々互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；
Ｒ14は、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、独立して、水素原子、シアノ基、１ないし１２個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基、フルオロ基、クロロ基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基；炭素原子数１ないし２５のアルキルチオ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェノキシ基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルカルボニル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルカルボニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキルアミノカルボニル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルキルアミノカルボニル基；ジ−炭素原子数１ないし２５のアルキルアミノカルボニル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断されたジ−炭素原子数３ないし２５アルキルアミノカルボニル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基； 炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基、又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；
ベンゾイルオキシ基、又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基；
【化１６】
2005504868.tif 000006
を表わし；
Ｒ24は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし；
Ｒ25及びＲ26は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表わすが、但し、基Ｒ25及びＲ26の少なくとも１つは、水素原子を表わし；
Ｒ27及びＲ28は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル又はフェニル基を表わし；
Ｒ29は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ30は、水素原子、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、もしくは＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によってフェニル基上を置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；又は酸素原子によって、硫黄原子によって、もしくは＞ＮＲ8によって中断され、かつ未置換、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によってフェニル基上を置換された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基を表わし；
Ｒ31は、水素原子、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ32は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、もしくは＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基によって置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基； 炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、テノイル基、フロイル基、ベンゾイル基、又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基、
【化１７】
2005504868.tif 000007
を表わし；
Ｒ33は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし；
Ｒ34は、直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素素原子数２ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアル
キリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基、
【化１８】
2005504868.tif 000008
を表わし；
Ｒ35は、ヒドロキシ基、
【化１９】
2005504868.tif 000009
を表わし、
Ｒ36は、酸素原子、−ＮＨ−又は
【化２０】
2005504868.tif 000010
を表わし；
Ｒ37は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表わし；
Ｒ50は、−ＯＲ51、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ51、−ＳＲ52、−Ｓ（Ｏ）Ｒ52、−Ｓ（Ｏ） 2Ｒ52、−Ｎ（Ｈ）Ｒ53、ピロリノ基、ピロリジノ基、
【化２１】
2005504868.tif 000011
を表わし；
Ｒ50’は、独立して、Ｒ50で定義した通りであり；
Ｒ51は、未置換の、又は−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＮＨ（Ｒ8）又は−Ｎ（Ｒ8）2によって置換された炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし；
Ｒ52は、未置換の、又は−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＮＨ（Ｒ8）又は−Ｎ（Ｒ8）2によって置換された炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし；
Ｒ53及びＲ54は、各々互いに独立して、水素原子、ヒドロキシ基；未置換の、又は−ＯＨ、−ＯＲ8、−ＮＨ（Ｒ8）又は−Ｎ（Ｒ8）2によって置換された炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；又は、デンドリマー状、オリゴマー状又はポリマー状の、炭素原子数４ないし１００の炭化水素基を表わし；
Ｒ55は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし；
Ｒ56は、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表わし；
Ｍは、ｒ価の金属カチオンを表わし；
ｐは、０、１又は２を表わし；
ｑは、１、２、３、４、５又は６を表わし；
ｒは、１、２又は３を表わし；及び
ｓは、０、１又は２を表わす。］で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量からなる組成物であって、該組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された組成物に関する。
【００２５】
成分（ｂ）が、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）及び（ＩＩｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される化合物である組成物が興味深い。
【００２６】
成分（ａ）が、ポリエステル又はポリアミドであり、かつ成分（ｂ）が、式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）
【化２２】
2005504868.tif 000012
［式中、
ｎは、１又は２を表わし、
ｎが１を表わす場合、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；
各々未置換の、又は弗素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、フェニル基、 ベンジル基、ベンゾイル基によって、又はベンゾイルオキシ基によって置換されたナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、５，６，７，８−テトラヒドロ−２−ナフチル基、チエニル基、ベンゾ［ｂ］チエニル基、ナフト［２，３−ｂ］チエニル基、チアントレニル基、フリル基、ベンゾフリル基、イソベンゾフリル基、ジベンゾフリル基、キサンテニル基、フェノキサンチイニル基、ピローリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリニジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、インドリジニル基、イソインドリル基、インドリル基、インダゾリル基、プリニル基、キノリジニル基、イソキノリル基、キノリル基、フタラジニル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、シンノリニル基、プテリジニル基、カルバゾリル基、β-カルボリニル基、フェナントリジニル基、アクリジニル基、ペリミジニル基、フェナントロリニル基、フェナジニル基、イソチアゾリル基、フェノチアジニル基、イソキサゾリル基、フラザニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、フルオレニル基又はフェノキサジニル基を表わすか、又は、Ｒ1は、式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
【化２３】
2005504868.tif 000013
で表わされる基を表わし、
ｎが、２を表わす場合、
Ｒ1は、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ14によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基を表わすか；又は、各々未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって、もしくは弗素原子によって置換された、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、フェニレン基又はナフチレン基を表わすか；又は−Ｒ6−Ｙ−Ｒ7を表わし、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素原子、弗素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換フェニル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル−置換 炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基又は炭素原子数１ないし１２のアルキル−置換ベンゾイルオキシ基を表すか、又は、基Ｒ2及びＲ3、又は基Ｒ4及びＲ5は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、ベンゾ環を形成するか、又は、式（Ｉａ）で表わされる化合物においては、基Ｒ3及びＲ4は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、ベンゾ環を形成するか；又は、式（Ｉａ）で表わされる化合物においては、Ｒ4は、更に、−（ＣＨ2）p−ＣＯＲ9又は−（ＣＨ2）qＯＨを表わすか、又は、式（Ｉａ）で表わされる化合物においては、Ｒ3及びＲ5が水素原子を表わす場合、Ｒ4は更に、式（ＩＶ）
【化２４】
2005504868.tif 000014
（式中、Ｒ1は、ｎ＝１の場合の定義の通りである。）で表わされる基を表わし得り、
Ｒ6及びＲ7は各々互いに独立して、各々未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたフェニレン基又はナフチレン基を表わし；
Ｒ8は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし；
Ｒ9はヒドロキシ基、
【化２５】
2005504868.tif 000015
を表わし；
Ｒ10及びＲ11は、各々互いに独立して、水素原子、ＣＦ3、炭素原子数１ないし１２のアルキル基又はフェニル基を表わすか、又は、Ｒ10及びＲ11は、それらが結合する炭素原子と一緒になって、未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、
Ｒ12及びＲ13は、各々互いに独立して、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；
Ｒ14は、水素原子又は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし；
Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、独立して、水素原子、シアノ基、１ないし１２個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基、フルオロ基、クロロ基、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数１ないし２５のアルコキシ基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基；炭素原子数１ないし２５のアルキルチオ基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェノキシ基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基；ジ（炭素原子数１ないし４アルキル）アミノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルカルボニル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルカルボニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキルアミノカルボニル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルキルアミノカルボニル基；ジ−炭素原子数１ないし２５のアルキルアミノカルボニル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断されたジ−炭素原子数３ないし２５アルキルアミノカルボニル基；炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基； 炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイル基、又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基；ベンゾイルオキシ基、又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基；
【化２６】
2005504868.tif 000016
を表わし；
Ｒ24は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基、又は未置換の、もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし；
Ｒ25及びＲ26は、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基又はフェニル基を表わすが、但し、基Ｒ25及びＲ26の少なくとも１つは、水素原子を表わし；
Ｒ27及びＲ28は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル又はフェニル基を表わし；
Ｒ29は、水素原子又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ30は、水素原子、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基；炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、もしくは＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によってフェニル基上を置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基；又は酸素原子によって、硫黄原子によって、もしくは＞ＮＲ8によって中断され、かつ未置換、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によってフェニル基上を置換された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基を表わし；
Ｒ31は、水素原子、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わし；
Ｒ32は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノイル基；酸素原子によって、硫黄原子によって、もしくは＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基；ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基によって置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基； 炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基、テノイル基、フロイル基、ベンゾイル基、又は炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基、
【化２７】
2005504868.tif 000017
を表わし；
Ｒ33は、水素原子又は炭素原子数１ないし８のアルキル基を表わし、
Ｒ34は、直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基；酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素素原子数２ないし１８のアルキレン基；炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニレン基、
【化２８】
2005504868.tif 000018
を表わし、
Ｒ35は、ヒドロキシ基、
【化２９】
2005504868.tif 000019
を表わし、
Ｒ36は、酸素原子、−ＮＨ−又は
【化３０】
2005504868.tif 000020
を表わし、
Ｒ37は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基又はフェニル基を表わし、
Ｒ50は、−ＯＲ51、−ＳＲ52、
【化３１】
2005504868.tif 000021
を表わし、
Ｒ51は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし、
Ｒ52は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わし、
Ｒ53及びＲ54は、各々互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；又は、デンドリマー状、オリゴマー状又はポリマー状の、炭素原子数４ないし１００の炭化水素基を表わし、
Ｒ55は、炭素原子数１ないし２５のアルキル基；酸素原子によって、又は硫黄原子によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基；炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基を表わすか；又は、式（Ｖ）
【化３２】
2005504868.tif 000022
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5及びｎは、前記で定義した通りである。）で表わされる基を表わし、
Ｒ56は、未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表わし、
Ｍは、ｒ価の金属カチオンを表わし、
Ｘは、直接結合、酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ14−を表わし、
ｐは、０、１又は２を表わし、
ｑは、１、２、３、４、５又は６を表わし、
ｒは、１、２又は３を表わし、及び
ｓは、０、１又は２を表わす。］で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量である組成物も興味深い。
【００２７】
式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされる化合物において、
Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、又は炭素原子数１ないし１８のアルキレン基を表わし；
Ｒaは、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、又は各々未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって又は弗素原子によって置換されたフェニレン基又はナフチレン基を表わすか；又は−Ｒ6−Ｙ−Ｒ7−を表わし；
Ｒbは、−ＮＲ53、炭素原子数１ないし２５のアルキレンジイミノ基又は炭素原子数５ないし８のシクロアルキレンジイミノ基を表わし；及び
Ｘは、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、−Ｏ−、−ＮＲ10−又は−Ｓ−を表わす組成物は、特に興味深い。
【００２８】
例えば、式（Ｉａ）ないし（ＩＶｃ）で表わされる本化合物において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素原子、弗素原子、ヒドロキシ基又は炭素原子数１ないし２５のアルキル基を表わす。
【００２９】
例えば、式（Ｉａ）ないし（ＩＶｃ）で表わされる本化合物において、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、水素原子又は第三ブチル基を表わす。
【００３０】
例えば、本発明の組成物において、式（Ｉａ）ないし（ＩＶｃ）で表わされる化合物は、
２，４−ジ−第三ブチル−６−（フェニル−ピペリジン−１−イル−メチル）−フェノール、
２，４−ジ−第三ブチル−６−（ジメチルアミノ−フェニル−メチル）−フェノール、
２，６−ビス−ジメチルアミノメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール、
２，４−ジ−第三ブチル−６−ピペリジン−１−イル−メチル−フェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−（フェニル−ピペリジン−１−イル−メチル）−フェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ピペリジン−１−イル−メチル−フェノール、
３−［３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−（フェニル−ピペリジン−１−イル−メチル）−フェニル］−プロピオン酸メチルエステル、
２，４−ジ−第三ブチル−６−ジメチルアミノメチル−フェノール、
２，４−ジ−第三ブチル−６−Ｎ−モルホリノ−４−イル−イルメチル−フェノール、
２，４−ジ−第三ブチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノメチル−フェノール、
２，４−ジ−第三ブチル−６−シクロヘキシルアミノメチル−フェノール、
２，６−ビス−ジメチルアミノメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール、
２，４，６−トリス−ジメチルアミノメチル−フェノール、
２，４−ビス−ジメチルアミノメチル−６−メチル−フェノール、
２，６，２’，６’−テトラキス（ジメチルアミノメチル）−４，４’−イソプロピリデン−ジフェノール、
１−（Ｎ−モルホリノ−４−イル−メチル）−２−ナフトール、
ｎ−ブチル−ビス−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルメチル）−アミン、
３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシ−ベンジル−アセテート、
２，４−ジ−第三ブチル−６−メトキシメチル−フェノール及び、
２，４−ビス−（ｎ−オクタデシルチオメチル）−６−メチル−フェノール
からなる群から選択される。
【００３１】
マンニッヒ塩基は周知であり、そして、それは、例えば、アミン、アルデヒド又はアルデヒド等価物、及び求核性の炭素原子の反応生成物である。それらの合成における、それらの製造のための有用な反応成分及び可能性を開示している検討が、文献、例えば、Ｍ．トラモンティーニによるＳｙｎｔｈｅｓｉｓ（１９７３），７０３−７７５頁中に、Ｍ．トラモンティーニ及びＬ．アンギオリニによるＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  ４６，Ｎｏ．６（１９９０）１７９１−１８３７頁中に、及び、Ｍ．アレンド、Ｂ．ウェスターマン及びＮ．リシェによるＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．３７（１９９８）１０４４−１０７０頁中に記載されており、これらの内容は、参照としてここに組込まれる。
【００３２】
マンニッヒ塩基は、アルキル−及びアリールケトン、フェノール、インドール、ニトロ−及びシアノ−化合物等のアミノアルキル化生成物として分類される。多くのマンニッヒ塩基は、通常の原料から高収率で容易に製造され、そして更に、良好な熱及び薬品安定性を示す。特定のマンニッヒ塩基が、経済的及び生態学的基準に従って選択され得る。
【００３３】
本発明に適当なマンニッヒ塩基は、例えば、国際特許公開第９９／６７２３２号パンフレット中に教示されており、その関連部分は参照としてここに組込まれる。
【００３４】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイル基は、枝分かれした、又は枝分かれしていない基であり、例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラデカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、イコサノイル基又はドコサノイル基である。アルカノイル基は、例えば２ないし１８個、例えば２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有する。例えばアセチル基である。
【００３５】
ジ（炭素原子数１ないし６のアルキル）ホスホネート基によって置換された炭素原子数２ないし２５のアルカノイル基は、例えば、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）2ＰＯＣＨ2ＣＨ2ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）4ＣＯ−、（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）8ＣＯ−又は（ＣＨ3ＣＨ2Ｏ）2ＰＯ（ＣＨ2）17ＣＯ−である。
【００３６】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイルオキシ基は、枝分かれした、又は枝分かれしていない基であり、例えば、ホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、ノナノイルオキシ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、トリデカノイルオキシ基、テトラデカノイルオキシ基、ペンタデカノイルオキシ基、ヘキサデカノイルオキシ基、ヘプタデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキシ基、イコサノイルオキシ基又はドコサノイルオキシ基である。例えば２ないし１８個、例えば２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイルオキシ基である。例えば、アセトキシ基である。
【００３７】
酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基は、例えば、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ=ＣＨＣＯＯ−又はＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ=ＣＨＣＯＯ−である。
【００３８】
酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイル基は、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯ−である。
【００３９】
酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数３ないし２５のアルカノイルオキシ基は、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＯＯ−、
ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＯＯ−である。
【００４０】
炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニル基は、例えば、シクロペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、シクロヘプチルカルボニル基又はシクロオクチルカルボニル基であり、例えば、シクロヘキシルカルボニル基である。
【００４１】
炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカルボニルオキシ基は、例えば、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、シクロヘプチルカルボニルオキシ基又はシクロオクチルカルボニルオキシ基であり、例えば、シクロヘキシルカルボニルオキシ基である。
【００４２】
炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイル基は、例えば、１ないし３個の、例えば、１又は２個のアルキル基を有し、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルベンゾイル基、２，３−ジメチルベンゾイル基、２，４−ジメチルベンゾイル基、２，５−ジメチルベンゾイル基、２，６−ジメチルベンゾイル基、３，４−ジメチルベンゾイル基、３，５−ジメチルベンゾイル基、２−メチル−６−エチルベンゾイル基、４−第三ブチルベンゾイル基、２−エチルベンゾイル基、２，４，６−トリメチルベンゾイル基、２，６−ジメチル−４−第三ブチルベンゾイル基又は３，５−ジ−第三ブチルベンゾイル基である。置換基の例は、炭素原子数１ないし８のアルキル基、例えば、炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００４３】
炭素原子数１ないし１２のアルキル置換ベンゾイルオキシ基は、例えば、１ないし３個の、例えば、１又は２個のアルキル基を有し、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルベンゾイルオキシ基、２，３−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，５−ジメチルベンゾイオキシル基、２，６−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，４−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２−メチル−６−エチルベンゾイルオキシ基、４−第三ブチルベンゾイルオキシ基、２−エチルベンゾイルオキシ基、２，４，６−トリメチルベンゾイルオキシ基、２，６−ジメチル−４−第三ブチルベンゾイルオキシ基又は３，５−ジ−第三ブチルベンゾイルオキシ基である。置換基は、例えば、炭素原子数１ないし８のアルキル基、例えば、炭素原子数１ないし４のアルキル基である。
【００４４】
２５個までの炭素原子を有するアルキル基は、枝分かれした、又は枝分かれしていない基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基又はオクタデシル基、イコシル基又はドコシル基である。Ｒ2及びＲ4の定義の１つは、例えば、炭素原子数１ないし１８のアルキル基である。例えば、Ｒ4は、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす。
【００４５】
アルケニル基は、アルキル基の不飽和型であり、例えば、イソプロペニル基、プロペニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等である。
【００４６】
酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルキル基は、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2−である。
【００４７】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基又は２−フェニルエチル基であり、例えば、ベンジル基及びα，α−ジメチルベンジル基である。
【００４８】
未置換の、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によってフェニル基上を置換された炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基は、例えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基、２−フェニルエチル基、２−メチルベンジル基、３−メチルベンジル基、４−メチルベンジル基、２，４−ジメチルベンジル基、２，６−ジメチルベンジル基又は４−第三ブチルベンジル基であり、例えば、ベンジル基である。
【００４９】
酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断され、かつ未置換、又は１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によってフェニル基上を置換された炭素原子数７ないし２５のフェニルアルキル基は、枝分かれした又は枝分かれしていない基であり、例えば、フェノキシメチル基、２−メチル−フェノキシメチル基、３−メチル−フェノキシメチル基、４−メチル−フェノキシメチル基、２，４−ジメチル−フェノキシメチル基、２，３−ジメチル−フェノキシメチル基、フェニルチオメチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−アミノメチル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル−アミノメチル基、４−第三ブチル−フェノキシメチル基、４−第三ブチル−フェノキシエトキシ−メチル基、２，４−ジ−第三ブチル−フェノキシメチル基、２，４−ジ−第三ブチル−フェノキシエトキシメチル基、フェノキシエトキシエトキシエトキシメチル基、ベンジルオキシメチル基、ベンジルオキシエトキシメチル基、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチル−アミノメチル基又はＮ−ベンジル−Ｎ−イソプロピル−アミノメチル基である。
【００５０】
炭素原子数７ないし９のフェニルアルコキシ基は、例えば、ベンジルオキシ基、α−メチルベンジルオキシ基、α，α−ジメチルベンジルオキシ基又は２−フェニルエトキシ基であり、例えば、ベンジルオキシ基である。
【００５１】
炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェニル基は、例えば、１ないし３個の、例えば、１又は２個のアルキル基を含み、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２−エチルフェニル基又は２，６−ジエチルフェニル基である。
【００５２】
炭素原子数１ないし４のアルキル置換フェノキシ基は、例えば、１ないし３個の、例えば、１又は２個のアルキル基を含み、例えば、ｏ−、ｍ−又はｐ−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２−メチル−６−エチルフェノキシ基、４−第三ブチルフェノキシ基、２−エチルフェノキシ基又は２，６−ジエチルフェノキシ基である。
【００５３】
未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基は、例えば、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基又はシクロオクチル基であり、例えば、シクロヘキシル基及び第三ブチルシクロヘキシル基である。
【００５４】
シクロアルキレンジイミノ基は、例えば、ピペラジニル基であり、そしてそれは
【化３３】
2005504868.tif 000023
である。
【００５５】
アルキレンジイミノ基、トリイミノ基及びテトライミノ基は、例えば、−ＮＨ（ＣＨ2）6ＮＨ−であるヘキサメチレンジイミノ基等である。
【００５６】
未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル置換炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基は、例えば、シクロペンチルオキシ基、メチルシクロペンチルオキシ基、ジメチルシクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、メチルシクロヘキシルオキシ基、ジメチルシクロヘキシルオキシ基、トリメチルシクロヘキシルオキシ基、第三ブチルシクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基又はシクロオクチルオキシ基であり、例えば、シクロヘキシルオキシ基及び第三ブチルシクロヘキシルオキシ基である。
【００５７】
２５個までの炭素原子を有するアルコキシ基は、枝分かれした、又は枝分かれしていない基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基又はオクタデシルオキシ基である。例えば、１ないし１２個、例えば、１ないし８個、例えば、１ないし６個の炭素原子を有するアルコキシ基である。
【００５８】
酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数２ないし２５のアルコキシ基は、例えば、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、ＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−又はＣＨ3−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−である。
【００５９】
２５個までの炭素原子を有するアルキルチオ基は、枝分かれした、又は枝分かれしていない基であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、テトラデシルチオ基、ヘキサデシルチオ基又はオクタデシルチオ基である。例えば、１ないし１２個、例えば、１ないし８個、例えば、１ないし６個の炭素原子を有するアルキルチオ基である。
【００６０】
４個までの炭素原子を有するアルキルアミノ基は、枝分かれした、又は枝分かれしていない基であり、例えば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基又は第三ブチルアミノ基である。
【００６１】
ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基は、２つの基が各々互いに独立して、枝分かれした、又は枝分かれしていない基であり、例えば、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル−ｎ−プロピルアミノ基、メチルイソプロピルアミノ基、メチル−ｎ−ブチルアミノ基、メチルイソブチルアミノ基、エチルイソプロピルアミノ基、エチル−ｎ−ブチルアミノ基、エチルイソブチルアミノ基、エチル−第三ブチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、イソプロピル−ｎ−ブチルアミノ基、イソプロピルイソブチルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基又はジ−イソブチルアミノ基である。
【００６２】
２５個までの炭素原子を有するアルカノイルアミノ基は、枝分かれした、又は枝分かれしていない基であり、例えば、ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブタノイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、ヘプタノイルアミノ基、オクタノイルアミノ基、ノナノイルアミノ基、デカノイルアミノ基、ウンデカノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基、トリデカノイルアミノ基、テトラデカノイルアミノ基、ペンタデカノイルアミノ基、ヘキサデカノイルアミノ基、ヘプタデカノイルアミノ基、オクタデカノイル基アミノ、イコサノイルアミノ基又はドコサノイルアミノ基である。例えば、２ないし１８個、例えば２ないし１２個、例えば２ないし６個の炭素原子を有するアルカノイルアミノ基である。
【００６３】
炭素原子数１ないし１８のアルキレン基は、枝分かれした、又は枝分かれしていない基であり、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、
デカメチレン基、ドデカメチレン基又はオクタデカメチレン基であり、例えば、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、例えば、炭素原子数１ないし８のアルキレン基である。Ｒ56は、例えば、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、例えば、炭素原子数４ないし８のアルキレン基であり、例えば、テトラメチレン基又はペンタメチレン基である。
【００６４】
酸素原子によって、硫黄原子によって、又は＞ＮＲ8によって中断された炭素原子数２ないし１８のアルキレン基は、例えば、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｎ（ＣＨ3）−ＣＨ2−、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）2Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）3Ｏ−ＣＨ2−、−ＣＨ2−（Ｏ−ＣＨ2ＣＨ2−）4Ｏ−ＣＨ2−又は−ＣＨ2ＣＨ2−Ｓ−ＣＨ2ＣＨ2−である。
【００６５】
２ないし２０個の炭素原子を有するアルキリデン基は、例えば、エチリデン基、プロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基、４−メチルペンチリデン基、ヘプチリデン基、ノニリデン基、トリデシリデン基、ノナンデシリデン基、１−メチルエチリデン基、１−エチルプロピリデン基又は１−エチルペンチリデン基であり、例えば、炭素原子数２ないし８のアルキリデン基である。
【００６６】
７ないし２０個の炭素原子を有するフェニルアルキリデン基は、例えば、ベンジリデン基、２−フェニル−エチリデン基又は１−フェニル−２−ヘキシリデン基であり、例えば、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキリデン基である。
【００６７】
炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン基は、２つの自由原子価及び少なくとも１つの環単位を有する飽和炭化水素基であり、例えば、シクロペンチレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基又はシクロオクチレン基であり、例えば、シクロへキシレン基である。
【００６８】
炭素原子数７ないし８のビシクロアルキレン基は、例えば、ビシクロヘプチレン基又はビシクロオクチレン基である。
【００６９】
各々未置換の、又は炭素原子数１ないし４のアルキル基によって置換されたフェニレン基又はナフチレン基は、例えば、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレン基、又は１，２−、１，３−、１，４−、１，６−、１，７−、２，６−又は２，７−ナフチレン基であり、例えば、１、４−フェニレン基である。
【００７０】
炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環は、例えば、１ないし３個の、例えば、１又は２個の枝分かれした、又は枝分かれしていないアルキル基を含み、例えば、シクロペンチリデン基、メチルシクロペンチリデン基、ジメチルシクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、メチルシクロヘキシリデン基、ジメチルシクロヘキシリデン基、トリメチルシクロヘキシリデン基、第三ブチルシクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基又はシクロオクチリデン基であり、例えば、シクロヘキシチリデン基及び第三ブチルシクロヘキシリデン基である。
【００７１】
１価、二価又は三価の金属カチオンは、例えば、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアルミニウムカチオンであり、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、Ｃａ++又はＡｌ+++である。
【００７２】
デンドリマー状、オリゴマー状又はポリマー状の炭素原子数４ないし１００の炭化水素基は、例えば、Ｒ．ミュールハウプトによりＡｎｇｒｅｗ．Ｃｈｅｍ．，Ｉｎｔ．Ｅｄ．３２（９），１３０６頁（１９９３）中に開示されているようなものである。
【００７３】
アルカノイルカルボニル基は、エステル基、例えば、−ＣＯＯアルキル基である。アルキルアミノカルボニル基及びジ−アルキルアミノカルボニル基は、アミド基であり、例えば、各々−ＣＯＮＨアルキル基及び−ＣＯＮ（ジ−アルキル）基である。１ないし１２個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基は、例えば、−ＣＦ3である。
【００７４】
（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、前記成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは、例えば９５ないし９９．９９重量％及び成分（ｂ）の安定剤又は安定剤類は合計で５ないし０．０１重量％である。
【００７５】
成分（ａ）は、好ましくは、（ａ）及び（ｂ）の総重量に対して、９８ないし９９．９９重量％及び成分（ｂ）は、好ましくは、２ないし０．０１重量％であり；例えば、（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、成分（ａ）は９９ないし９９．９７重量％及び成分（ｂ）は１ないし０．０１重量％である。
【００７６】
例えば、成分（ｂ）は、（ａ）及び（ｂ）の総重量に基づき、０．７５ないし０．０１重量％、０．５０ないし０．０１重量％、０．２５ないし０．０１重量％、又は０．１２５ないし０．０１重量％である。
【００７７】
成分（ｂ）の添加剤は、既知の技術により成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドに添加され得る。例えば、成分（ｂ）の添加剤は、そのまま、又はその後の溶剤の蒸発を伴って又は伴わずに、適当な固体又は液体担体中の溶液或いは分散液として添加されてもよい。成分（ｂ）はまた、例えば、２．５重量％ないし９５重量％の濃度で成分（ｂ）を含むマスターバッチ又は濃縮物の形態で、安定化されるポリエステル又はポリアミドに添加されてもよい。マスターバッチは安定剤、変性剤、顔料、色素等のような更なる添加物を含み得る。
【００７８】
１つ以上の本発明のマンニッヒ塩基化合物（の組合せ）が、組成物中に使用され得ることも考えられる。
【００７９】
成分（ａ）のポリエステルは、炭素原子８ないし１４を有する芳香族ジカルボン酸、炭素原子４ないし１２を有する脂肪族ジカルボン酸、炭素原子８ないし１２を有する脂環式ジカルボン酸、及びそれらの混合物からなる群より選択されるジカルボン酸反復単位を有する。
【００８０】
例えば、そのような二酸は、テレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸及びそれらの混合物である。
【００８１】
特定の例は、テレフタル酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸である。
【００８２】
成分（ａ）のポリエステルのジオール又はグリコール部分は、Ｒが炭素原子数２ないし１８の脂肪族、脂環式又は芳香族部分である一般式ＨＯ−Ｒ−ＯＨから誘導される。
【００８３】
好ましくは、そのようなジオール又はグリコールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−１，４−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ジ−（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）エタン及びそれらの混合物である。
【００８４】
最も好ましくは、ジオールは、エチレングリコール又は１，４−シクロヘキサンジメタノールである。
【００８５】
成分（ａ）のポリエステルは、好ましくは、ポリ（エチレンテレフタレート）ＰＥＴ又はポリ（エチレン２，６−ナフタレン−２，６−ジカルボキシレート）であり；最も好ましくは、本ポリ（エチレンテレフタレート）である。
【００８６】
成分（ａ）のポリエステルは、上述の成分を含むポリエステル又はコポリエステルのブレンドであり得ることがまた考えられる。
【００８７】
本発明のポリアミドは、例えばアミノ基とカルボン酸基の間に少なくとも２個の炭素原子を有するモノアミノ−モノカルボン酸又はそのラクタムの、アミノ基とジカルボン酸の間に少なくとも２個の炭素原子を含むジアミンの実質的に等モル比率の、又は実質的に等モル比率のジアミンとジカルボン酸と一緒の上に定義されるとおりのモノアミノカルボン酸又はそのラクタムの重合により製造されたものである。用語‘‘実質的に等モル’’比率は、厳密な等モル比率及び生成したポリアミドの粘度を安定化させるための従来技術に併う、前記モル比率からのわずかなずれの両方を含む。ジカルボン酸は、その官能性誘導体、例えばエステル又は酸塩化物の形態で使用されてもよい。
【００８８】
ポリアミドを製造する上で有用な前述のモノアミノ−モノカルボン酸又はそのラクタムの例は、アミノ基とカルボン酸基の間に２ないし１６の炭素原子を含有し、前記炭素原子はラクタムの場合には−ＣＯ−ＮＨ−基を含有する環を形成する化合物を含む。アミノカルボンカルボン酸及びラクタムの特定の例として、ε−アミノカプロン酸、ブチロラクタム、ピバロラクタム、ε−カプロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタム及び３−及び４−アミノ安息香酸が言及され得る。
【００８９】
ポリアミドの製造における使用に適したジアミンは、直鎖及び枝分かれ鎖アルキル、アリール及びアルカリール（ａｌｋａｒｙｌ）ジアミンである。ジアミンの例は、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン及びｍ−キシリレンジアミンである。
【００９０】
ジカルボン酸は、式ＨＯＯＣ−Ｂ−ＣＯＯＨ（式中、Ｂは少なくとも２個の炭素原子を含む二価の脂肪族又は芳香族基を表す）により表され得る。脂肪族酸の例は、セバシン酸、オクタデカンジオン酸、スベリン酸、グルタル酸、ピメリン酸及びアジピン酸である。
【００９１】
結晶の及び非晶質のポリアミドの両方が使用され得、結晶種のものはその溶剤耐性のために知られている。ポリアミドの、又はそれらがしばしば呼ばれるナイロンの典型的な例は、例えば、ポリアミド−６（ポリカプロラクタム）、６，６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、１１、１２、４，６、６，１０及び６，１２、並びにテレフタル酸及び／又はイソフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミン由来の；アジピン酸とｍ−キシリレンジアミン由来の；アジピン酸、アゼライン酸と２，２−ビス（ｐ−アミノフェニル）プロパン又は２，２−ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパン由来の及びテレフタル酸と４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン由来のポリアミドを含む。前述のポリアミド又はそのプレポリマーの２つ又はそれ以上の混合物及び／又はコポリマーはそれぞれ、また本発明の範囲内にある。本発明のポリアミドは例えば、ポリアミド−６；４；６；６，６；６，４；６，９；６，１０；６，１２；１１及び１２である。例えば、本発明のポリアミドは、ポリアミド−４、ポリアミド−６、ポリアミド−６，６、ポリアミド−１２又はポリアミド−６，４である。
【００９２】
本発明のポリアミドはまた、既知のポリアミド安定剤、例えばイルガフォス１６８（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）、イルガノックス１０９８（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）、ニロスタブ  Ｓ−ＥＥＤ（登録商標：Ｎｙｌｏｓｔａｂ）（クラリアント、ＣＡＳ＃４２７７４−１５−２）及びポリアド  ２０１（登録商標：Ｐｏｌｙａｄ）（Ｃｕｌ／Ｋｌ／Ｚｎステアレート；重量比１０％／８０％／１０％）を含む。イルガノックス１０９８（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）（チバ）は、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミドである。ポリアミド安定剤は、それらの既知の量で、例えばポリアミドに基づきおよそ０．０１ないし１重量％で使用される。
【００９３】
本発明のポリアミド組成物は、黄変に対する改善された耐性及び改善された機械的特性を示す。
【００９４】
成分（ａ）のポリマーは、バージンポリマー又は択一的にポリマー再生利用物であり得ることが考えられる。さらに、成分（ｂ）のために記載された安定剤又は安定剤類はポリエステル又はポリアミドキャリヤー樹脂と共に濃縮物の一部分として添加することが可能である。
【００９５】
本発明により与えられる新規組成物は、飲料及び食品のような食料品のための容器又は包装の製造において有用である。これらポリエステル又はポリアミドから成形された物品は、良好な薄壁剛性、優れた透明度、及び水分及び大気中のガス、特に二酸化炭素及び酸素に関して良好な遮断性を示す。
【００９６】
本発明のプラスチック容器及びフィルムは、硬質又は可撓性の単−及び／又は多層構造物である。典型的な多層構造物は、熱形成、多層フレキシブルフィルムの押出、又はボトル「予備成形品」又は「パリソン」の押出に続く予備成形品からボトルへの吹込成形のいずれかにより製造される２つ又はそれ以上の層ラミネートを有する。多層系において、いずれかの適切なプラスチックの層が使用されてもよい。
【００９７】
本発明の多層容器及びフィルムは例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルのようなポリオレフィンコポリマー、ポリスチレン、ポリ（ビニルクロリド）、ポリ（ビニリデンクロリド）、ポリアミド、セルロース系誘導体、ポリカーボネート、エチレン−ビニルアルコール、ポリ（ビニルアルコール）、スチレン−アクリロニトリル及びアイオノマーの層から形成されてもよいが、但し、少なくとも１つの層は本発明のポリエステル又はポリアミド組成物からなる。
【００９８】
フィルム及び硬質包装（ボトル）の両方のために、典型的に外層、及び内容物に接する最内層は、例えば、ＰＥＴ又はＰＥＮ［ポリ（エチレンナフタレート）］のようなポリエステル、ポリプロピレン、又はＨＤＰＥのようなポリエチレンからなる。しばしば「バリアー」又は「接着」又は「結合」層としばしば呼ばれる中間層は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、サーリン（登録商標：Ｓｕｒｌｙｎ）ようなカルボキシ化ポリエチレンアイオノマー、ポリ（ビニルアルコール）、部分的に加水分解されたポリ（酢酸ビニル）、ＥＶＯＨ又はＥＶＡＬのようなポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）のようなビニルアルコールホモポリマー又はコポリマー、セラー（登録商標：Ｓｅｌａｒ、デュポン社）のようなナイロン又はポリアミド、又はメタキシレンジアミン（時々ナイロンＭＸＤ−６と呼ばれる）に基づくポリアミド、又はポリビニリデンクロリド（ＰＶＤＣ）、又はポリウレタンのいずれかの１つ又はそれ以上の組み合わせからなる。
【００９９】
従って、本発明はまた、（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量を含む少なくとも１つの層を含む単又は多層プラスチック容器又はフィルムであって、前記容器又はフィルムの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された単又は多層プラスチック容器又はフィルムに関する。
【０１００】
硬質容器は、既知の機械工程：
ａ）ニッセイ、アオキ又はユニロイ機械により行われるような一段式吹込成形、
ｂ）ネットスタール（Ｎｅｔｓｔａｌ）又はハスキー（Ｈｕｓｋｙ）機械によるような予備成形品、及び吹込成形（例えば、シデル（Ｓｉｄｅｌ）、コーポプラスト（Ｃｏｒｐｏｐｌａｓｔ）及びクローンズ（Ｋｒｏｎｅｓ）機による）によりボトルへ転換される予備成形品の二段式射出成形、
ｃ）シパ（Ｓｉｐａ）、クラップカウテックス（Ｋｒｕｐｐ  Ｋａｕｔｅｘ）、又はハスキーＩＳＢ機により行われる工程のような予備成形品のボトルへの統合された吹込成形、及び
ｄ）予備成形品のボトルへの延伸吹込成形（ＳＢＭ）
により製造され得る。
【０１０１】
好ましくは、プラスチック容器は、硬質ボトルである。
【０１０２】
予備成形品は、構造が単層又は多層であってもよい。ボトルは、内部壁の特性を変えるために所望により後処理をされてもよい。ボトルは所望により、表面コーティングの塗布によるような形で外側を表面処理されてもよい。紫外吸収剤及び他の既知の安定剤がそのような付加的な表面コーティング中に存在してもよい。
【０１０３】
既知のヒートセット技術の使用により、特定のポリエステルは、色、Ｉ．Ｖ．及び熱変形に関しておよそ１００℃までの温度において安定である。そのような安定特性は、ここでは、‘‘ホットフィル’’安定性として言及される。‘‘ホットフィル’’安定性を有する製品に使用される直線状ポリエステルは、ポリ（エチレンテレフタレート）、エチレングリコール残基の５モル％までが１，４−シクロヘキサンジメタノール及びポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）から誘導された残基に置換されているポリ（エチレンテレフタレート）からなり、前記ポリエステルは、望ましい結晶化度を与えるために当業者によく知られた方法により十分にヒートセットされ及び延伸されている。
【０１０４】
本発明のポリエステル又はポリアミド繊維は、既知の技術により製造される。それらは織られているか又は不織のものであり得る。それらは、溶融押出加工により製造され、繊維又はフィラメントを形成する。糸又はステープル繊維のための連続フィラメント紡糸のような既知の技術、及びスパンボンド製造及び溶融吹込製造のような不織工程にしたがって、繊維又はフィラメントが小さなオリフィスを通した溶融ポリマーの押出により形成される。概して、このように形成された繊維又はフィラメントは、その後引き伸ばされるか又は延伸される。スパンボンディング及び溶融吹込のような不織工程において、繊維又はフィラメントは移動平面コンベアーのような小孔のある表面上に直接堆積され、そして制限はされないが、熱的、機械的又は化学的結合方法を含む種々の手段のいずれかにより少なくとも部分的に固化される。特定の所望の特性を有する複合生地を製造するために工程を又は異なる工程からの生地を組み合わせることは当業者に既知である。この例は、スパンボンドと溶融吹込を組み合わせて、スパンボンド生地の２つの外層と溶融吹込生地の内層を表すことを意味する、ＳＭＳとして最も良く知られるラミネート布を製造する。さらに、これら工程のいずれか一方又は両方が、ステープル繊維カーディング工程と、又は不織ステープル繊維カーディング工程により生じる結合された生地と、いかなる組み合わせで組み合わされてもよい。このように記載されたラミネート生地において、層は、一般的に、上記された手段の１つにより少なくとも部分的に固化されている。
【０１０５】
本発明のラミネートにおいて、少なくとも１つの層は本発明の組成物からなる。
【０１０６】
本発明の繊維は、例えば米国特許第５，６５０，５０９号明細書；米国特許第５，９１１，９０２号明細書；米国特許第６，２９４，２５４号明細書；米国特許第５，０４９，４４７号明細書；米国特許第５，５１２，３４０号明細書；米国特許第６，０１０，７８９号明細書；米国特許第５，５８９，５３０号明細書及び米国特許第６，０２０，４２１号明細書に記載され、その関連部分は参照としてここに組込まれる。
【０１０７】
本発明の繊維は、例えば室内装飾材料、衣服、上着、ロープ、網、タイヤコード、凧、パラシュート等に使用され得る。
【０１０８】
成形されたポリアミド製品は例えば自動車用途（ボンネットの下）等に使用される。
【０１０９】
ポリエステルフィルムは、当業界でよく知られている。ＰＥＴフィルムは包装のために、例えば医薬品、食品、工業製品及び装飾品のために使用される。それらはラベル、プリント基板、オフィスグラフィックス及び標示板におけるビジネスグラフィックフィルムとして使用される。それらは工業用フィルム、例えばライナーに、担体、裏打ちテープ、保護オーバーレイ、膜スイッチとしてとして及び積層のために使用される。それらは例えば、医療及び補強加工用途のイメージングフィルムとして、及び太陽光線の制御及び安全窓フィルムとして使用される。それらは例えば白色被覆フィルム、白色空隙フィルム、寸法安定なフィルム、押出被覆フィルム、引裂耐性フィルム、偏向フィルム、反射フィルム、分配フィルム、被覆フィルム、同時押出フィルム、絶縁フィルム、耐候フィルム、ラミネートフィルム及びミラーフィルムに使用される。
【０１１０】
ＰＥＮフィルムは、例えばラベル、可撓性のプリント回路及び電気絶縁体として使用される。
【０１１１】
本発明のポリエステルフィルムは、例えばポリオレフィンフィルム等の他のフィルムと組み合わせて使用され得る。
【０１１２】
ポリアミドフィルム、例えばＰＡ６及びＰＡ６，６フィルムは、例えば包装のための同時押出フィルムに使用される。例えば、ポリアミドフィルムはマイクロ波可能な食品包装に使用される。
【０１１３】
本発明はまた、ポリエステル又はポリアミドの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を防ぐ方法であって、前記ポリエステル又はポリアミドに請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量を配合することからなる方法にも関する。
【０１１４】
本発明はまた、ボトル予備成形品又は水（ミネラル、天然、オゾン化）又は他の食料品の貯蔵に適したボトル又は容器であって、本発明のポリエステル又はポリアミド組成物から製造された前記ボトル又は容器に収められた後、包装後に水又は食料品の望ましい味を変えずに維持させるボトル又は容器を形成する工程にも関する。
【０１１５】
成分（ｂ）の化合物又は化合物群により安定化された本プラスチック容器又はフィルムはまた、所望によりそこに配合されるか又は塗布されるかして、組成物の総重量に基づき、０．０１ないし１０重量％；好ましくは、０．０２５ないし５重量％で、例えば、０．０５ないし２重量％で、以下に列挙される物質のような抗酸化剤、他のＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン、ホスフィット又はホスホナイト、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核剤、酸素掃去剤、充填剤、補強剤、滑剤、乳化剤、染料、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤、発泡剤等又はそれらの混合物のような付加的な補助添加剤をも有し得る。
【０１１６】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチル −ウンデシ−１’−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチル −ヘプタデシ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノール及びそれらの混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、
δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペンタン。
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウラニリド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
１．１３．β−（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価または多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］−ウンデカンとのエステル。
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤルによって供給されるナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１９．アミン系酸化防止剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシ−ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン。
【０１１７】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’,５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾル−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；次式［Ｒ−ＣＨ2ＣＨ2−ＣＯＯ−ＣＨ2ＣＨ2−］2−（式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基を表す）で表されるもの、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール；２−［２’−ヒドロキシ−３’− （１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）−フェニル］ベンゾトリアゾール。
２．２．  ２−ヒドロキシベンゾフェノン、
例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシ及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
２．３．  置換された及び非置換の安息香酸のエステル、
例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
２．４．アクリレート、
例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
２．５．ニッケル化合物、
例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うか又は伴わない１：１又は１：２錯体のような２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のメチル又はエチルエステル、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル−ウンデシルケトキシムのニッケル錯体、他の配位子を伴うか又は伴わない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
２．６．立体障害アミン、
例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの線状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）；１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合物（ＣＡＳ  Ｒｅｇ．Ｎｏ．［１９２２６８−６４−７］）；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
立体障害性アミンはまた、米国特許５，９８０，７８３号明細書に記載される化合物の１つであってもよく、その関連部分は参照としてここに組込まれ、そして、それは、成分ｌ−ａ）、ｌ−ｂ）、ｌ−ｃ）、ｌ−ｄ）、ｌ−ｅ）、ｌ−ｆ）、ｌ−ｇ）、ｌ−ｈ）、ｌ−ｉ）、ｌ−ｊ）、ｌ−ｋ）又はｌ−ｌ）の化合物であり、特には、前記米国特許５，９８０，７８３号明細書の６４ないし７２欄に列挙された光安定剤１−ａ−１、１−ａ−２、１−ｂ−１、１−ｃ−１、１−ｃ−２、１−ｄ−１、１−ｄ−２、１−ｄ−３、１−ｅ−１、１−ｆ−１、１−ｇ−１、１−ｇ−２又は１−ｋ−１である。
立体障害性アミンはまた、欧州特許公開第０７８２９９４号公報に記載される化合物、例えば請求項１０又は３８或いは実施例１ないし１２又はそこにＤ−１ないしＤ−５に記載されるとおりの化合物の１つであってもよい。
２．７．ヒドロキシ置換されたアルコキシ基によりＮ原子上で置換された立体障害性アミン、
例えば、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシ−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとｔ−アミルアルコール由来の炭素基との反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）グルタレート及び２，４−ビス｛Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジンのような化合物。
２．８．オキサミド、
例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エトキサニリド及びその２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．９．  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１１８】
３．金属奪活剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１１９】
４．ホスフィット及びホスホナイト、
例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）−ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。
以下のホスフィット及びホスホナイトがとりわけ好ましい：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６８：登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ，チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化３４】
2005504868.tif 000024
【０１２０】
５．ベンゾフラノン及びインドリノン、
例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書；米国特許第４，３３８，２４４号明細書；米国特許第５，１７５，３１２号明細書；米国特許第５，２１６，０５２号明細書；米国特許第５，２５２，６４３号明細書；独国特許公開第４３１６６１１号公報；独国特許公開第４３１６６２２号公報；独国特許公開第４３１６８７６号公報；欧州特許公開第０５８９８３９号公報又は欧州特許公開第０５９１１０２号公報に開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。
【０１２１】
６．チオ相乗剤、
例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【０１２２】
７．過酸化物掃去剤、
例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１２３】
８．ポリアミド安定剤、
例えば、ヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わされた銅塩及び二価マンガンの塩。
【０１２４】
９．塩基性補助安定剤、
例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばカルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレート及びカリウムパルミテート、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【０１２５】
１０．核剤、
例えば、タルクのような無機物質、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のホスフェート、カーボネート又はスルフェート；モノ−又はポリカルボン酸及びそれらの塩のような有機化合物、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウム；イオンコポリマー（アイオノマー）のようなポリマー化合物。とりわけ好ましいものは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、及び１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。
【０１２６】
１１．充填剤及び強化剤、
例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉及び他の天然物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１２７】
１２．分散剤、
例えば、ポリエチレンオキシドワックス又はミネラルオイル。
【０１２８】
１３．染料及び顔料、
例えば、黄色度含有ポリアミドのポリエステルと混合した場合、元来の、製造されたポリアミドのポリエステルに近い許容できるｂ*評価の着色をもたらす、紫色の染料及び顔料。このような染料及び顔料は、チバ  クロモフタル  バイオレットＢ（登録商標：Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ）及びＰＶ−３７、ＳＶ１３ないしバイエル  マクロレックス  バイオレットＢグラン（登録商標：Ｍａｃｒｏｌｅｘ）、酢酸コバルト、ステアリン酸コバルト及びオクタン酸コバルトのようなコバルト塩を含む。
【０１２９】
１４．他の添加剤
例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、染料、蛍光増白剤、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、スリップ剤、架橋剤、架橋増進剤、ハロゲン掃去剤、防煙剤、耐燃剤、静電防止剤、置換された及び未置換のビスベンジリデンソルビトールのような透明剤、２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（３，１−ベンズオキサジ−４−ノン）、アントラニルアミド（ＡＡＡ）、シアソルブ３６３８（登録商標：Ｃｙａｓｏｒｂ）（ＣＡＳ＃１８６００−５９−４）のようなベンズオキサジノンＵＶ吸収剤、及び発泡剤、及びクライオバック社製のオクスバー（登録商標：Ｏｘｂｒ）及びチバ  シェルフプラスＯ２（登録商標：Ｓｈｅｌｆｐｌｕｓ）のような酸素吸収剤。
【０１３０】
本ポリエステル又はポリアミド組成物は、ポリ（ビニルアルコール）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー、多価アルコール、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、又は少なくとも１つのエチレン性不飽和コポリマーとのアクリルアミド或いはメタクリルアミドコポリマーの該組成物への配合により、溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対してさらに安定化され得ることが考えられる。
【０１３１】
本ポリエステル又はポリアミド組成物は、ヒドロキシルアミン、置換ヒドロキシルアミン、ニトロン及びアミンオキシド安定剤からなる群から選択される化合物の該組成物への配合により、溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対してさらに安定化され得ることが考えられる。
【０１３２】
従って、本発明はまた、
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量；及び所望により、
（ｃ）ポリ（ビニルアルコール）又はエチレン／ビニルアルコールコポリマーであるポリマーの有効安定化量；及び所望により、
（ｄ）多価アルコールの有効安定化量；及び所望により、
（ｅ）ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド又は少なくとも１つのエチレン性不飽和コモノマーとのアクリルアミドもしくはメタクリルアミドコポリマーの有効安定化量；及び所望により、
（ｆ）
ｉ．）ヒドロキシルアミン安定剤、
ｉｉ．）置換されたヒドロキシルアミン安定剤
ｉｉｉ．）ニトロン安定剤、及び
ｉｖ．）アミンオキシド安定剤
からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量；及び所望により、
（ｇ）少なくともも１つの２−プロペン酸エステルモノマーから誘導された少なくとも１つのポリマー又はコポリマーの有効安定化量からなる組成物であって、
（ｄ）の多価アルコールが式Ｇ−（ＯＨ）a（式中、ａは２ないし４０００を表わし、Ｇはヒドロカルビル部分を表す。）で表わされ、
成分（ｇ）のポリマー又はコポリマーが、式
【化３５】
2005504868.tif 000025
［式中、Ｔ1、Ｔ2及びＴ3は、独立して、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するアラルキル基、又は、１個以上の−ＯＴ5、−ＮＴ6Ｔ7、−ＣＯ2Ｔ8又は−ＣＯＮＴ9Ｔ10（式中、Ｔ5、Ｔ6、Ｔ7、Ｔ8、Ｔ9及びＴ10は、独立して、水素原子又は１ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）によって更に置換された前記アルキル基、前記シクロアルキル基又は前記アラルキル基を表わすか；又は、Ｔ1、Ｔ2及びＴ3は、独立して基−ＣＯ2Ｔ4を表わし、
Ｔ4は、式−Ｅ−（ＯＨ）a（式中、ａは２ないし４０００を表わし、Ｅは、ヒドロカルビレン部分を表わす。）で表わされる多価アルコール置換基を表わす。］で表されるところの、前記組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された組成物にも関する。
【０１３３】
本発明に従うヒドロカルビル部分は、例えば脂肪族、脂環式、芳香族又はモノ−、ジ−又はポリ−サッカライド部分である。
【０１３４】
Ｇの定義のためのヒドロカルビル部分は、ヘテロ原子、例えば−Ｏ−により中断され得る。
【０１３５】
成分（ｄ）の多価アルコールは例えば、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリトリトール、リビトール、キシリトール、ダルシトール、ソルビトール、１，２，３−シクロヘキサトリオール、イノシトール、グルコース、ガラクトース、マンノース、ガラクツロン酸、キシロース、グルコサミン、ガラクトサミン、１，１，２，２−テトラメチロイルシクロヘキサン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，２−トリメチロイルプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、１，１，２−トリメチロールブタン、１，１，１−トリメチロールペンタン、１，１，２−トリメチロールペンタン、１，２，２−トリメチロールペンタン、トリメチロールペンタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、１，１，３，３−テトラヒドロキシプロパン、１，１，５，５−テトラヒドロキシペンタン、２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン及び２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールであり得る。
多価アルコールは例えばデンプン、セルロース又は糖或いは糖アルコールである。
多価アルコールは、分解されたデンプン（デキストリン及びシクロデキストリン）、マルトース及びその誘導体、マルチトール、マルトペンタオース水和物、マルトヘプタオース、マルトテトラオース、マルツロース一水和物、Ｄ，Ｌ−グルコース、デキストロース、スクロース及びＤ−マンニトールを含む。
市販の多価アルコールは、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、グリセロール、ソルビトール及びペンタエリトリトールを含む。
【０１３６】
成分（ｆ）の化合物の特異的な例は、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミン（イルガスタブ（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）ＦＳ−０４２）の直接酸化により製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン、Ｏ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、及びジェノックス（登録商標：Ｇｅｎｏｘ）ＥＰ、即ちジ（炭素原子数１６ないし１８）アルキルメチルアミンオキシド、ＣＡＳ＃２０４９３３−９３−７である。
【０１３７】
好ましくは、成分（ｄ）のアルコールは、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びトリメチロールプロパンからなる群から選択され、そして成分（ｆ）の化合物は、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミンの直接酸化により製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン、Ｏ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、及びジ（炭素原子数１６ないし１８）アルキルメチルアミンオキシドからなる群から選択される。
【０１３８】
イルガスタブＦＳ−０４２（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）は、チバ  スペシャルティ
ケミカルズから入手できる。ジェノックス（登録商標：Ｇｅｎｏｘ）ＥＰは、ジーイー
ケミカルズから入手できる。Ｏ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミンは米国特許第５，０４５，５８３号明細書の実施例３において調製されるとおりである。Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロンは、米国特許第４，８９８，９０１号明細書の実施例３において調製されるとおりである。
【０１３９】
本発明に従ったヒドロカルビレン部分は、例えば、脂肪族、脂環式、芳香族又はモノ−、ジ−もしくはポリサッカライド部分から誘導された２価の基である。
【０１４０】
Ｅの定義のためのヒドロカルビル部分は、ヘテロ原子、例えば−Ｏ−により中断され得る。
【０１４１】
ヒドロカルビレン部分Ｅは、例えば、グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、エリトリトール、リビトール、キシリトール、ダルシトール、ソルビトール、１，２，３−シクロヘキサトリオール、イノシトール、グルコース、ガラクトース、マンノース、ガラクツロン酸、キシロース、グルコサミン、ガラクトサミン、１，１，２，２−テトラメチロイルシクロヘキサン、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，１，２−トリメチロイルプロパン、１，１，１−トリメチロールブタン、１，１，２−トリメチロールブタン、１，１，１−トリメチロールペンタン、１，１，２−トリメチロールペンタン、１，２，２−トリメチロールペンタン、トリメチロールペンタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、１，１，３，３−テトラヒドロキシプロパン、１，１，５，５−テトラヒドロキシペンタン、２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン及び２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサノールであり得る。
ヒドロカルビレン部分Ｅは、例えばデンプン、セルロース又は糖或いは糖アルコール；例えば、分解されたデンプン（デキストリン及びシクロデキストリン）、マルトース及びその誘導体、マルチトール、マルトペンタオース水和物、マルトヘプタオース、マルトテトラオース、マルツロース一水和物、Ｄ，Ｌ−グルコース、デキストロース、スクロース及びＤ−マンニトール；並びに、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、グリセロール、ソルビトール及びペンタエリトリトールを含む市販の多価アルコールから誘導される。
【０１４２】
（ａ）及び（ｃ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは、例えば９５ないし９９．９９重量％、及び成分（ｃ）のポリマーは、例えば５ないし０．０１重量％である。
例えば、成分（ａ）及び（ｃ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは９９．９２５ないし９９．９９５重量％、及び成分（ｃ）は０．０７５ないし０．００５重量％である。
【０１４３】
（ａ）及び（ｄ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは、例えば９５ないし９９．９９重量％、及び成分（ｄ）の多価アルコールは、例えば５ないし０．０１重量％である。
例えば、（ａ）及び（ｄ）の総重量に基づき、成分（ａ）は、９８ないし９９．９９重量％、及び成分（ｄ）は、２ないし０．０１重量％であり；例えば、（ａ）及び（ｄ）の総重量に基づき、成分（ａ）は、９９ないし９９．９７重量％、及び成分（ｄ）は、１ないし０．０３重量％である。
【０１４４】
（ａ）及び（ｅ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは、例えば９５ないし９９．９９重量％、及び成分（ｅ）のポリマーは、例えば５ないし０．０１重量％である。
【０１４５】
（ａ）及び（ｆ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは、例えば９５ないし９９．９９重量％、及び成分（ｆ）の安定剤又は安定剤類は、合計して、例えば５ないし０．０１重量％である。
例えば、（ａ）及び（ｆ）の総重量に基づき、成分（ａ）は、９８ないし９９．９９重量％、及び成分（ｆ）は、２ないし０．０１重量％であり；例えば、（ａ）及び（ｆ）の総重量に基づき、成分（ａ）は、９９ないし９９．９７重量％、及び成分（ｆ）は、１ないし０．０３重量％である。
【０１４６】
（ａ）及び（ｇ）の総重量に基づき、成分（ａ）のポリエステル又はポリアミドは、例えば９５ないし９９．９９重量％、及び成分（ｇ）の安定剤又は安定剤類は、合計して、例えば５ないし０．０１重量％である。
例えば、（ａ）及び（ｇ）の総重量に基づき、成分（ａ）は、例えば、９８ないし９９．９９重量％、及び成分（ｇ）は、例えば、２ないし０．０１重量％であり；例えば、（ａ）及び（ｇ）の総重量に基づき、成分（ａ）は、９９ないし９９．９７重量％、及び成分（ｇ）は、１ないし０．０３重量％である。
【０１４７】
マンニッヒ塩基化合物は、熱及び／又は光の作用の下に、キノンメチド化合物（及び同等のもの）に化学的に転換され得ることは良く知られている。本マンニッヒ塩基化合物の熱転換生成物もまた、ポリエステル又はポリアミド中でアルデヒド掃去剤として作用することが発見されている。Ｒ50が−ＯＲ51、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ51、ＳＲ52、−Ｓ（Ｏ）Ｒ52、−Ｓ（Ｏ）2Ｒ52から選択されるところの本化合物も、熱及び／又は光の影響下に、キノンメチドに転換され得り、そして、その化合物もまた、ポリエステル又はポリアミド中でアルデヒドを掃去するために適当である。
【０１４８】
マンニッヒ塩基のオニウム塩と関連エーテル又はチオエーテルは、即ち、Ｒ50が−［Ｎ（Ｈ）2Ｒ52］＋Ｙ-、−［Ｎ（Ｈ）Ｒ52Ｒ53］＋Ｙ-、−［ＮＲ52Ｒ53Ｒ54］＋Ｙ-、［−ＯＲ51Ｒ52］＋Ｙ-又は［−ＳＲ51Ｒ52］＋Ｙ-（式中、Ｙ-は１価のアニオンを表わす。）を表わす場合は、キノンメチドの同様に‘‘キャップされた’’先駆物質であり、キノンメチドに対応してポリエステル又はポリアミドの加工中に形成されるアルデヒドの掃去剤として使用され得る。
【０１４９】
更に、これらの熱転換生成物の作用は、補助添加剤アミンの添加によって増加する。アミン化合物は、例えば、本発明に従った式（Ｉａ）ないし（ＩＶａ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物の対応するアミンである。即ち、Ｒ50で表わされるアミノ置換基の未決定の原子価が、水素原子で満たされたものである。アミン化合物は、例えば、ジアルキルアミン、ピペリジン、ジピペリジン、モルホリノ等である。
【０１５０】
アミン補助添加剤が、本マンニッヒ塩基に加えて、ポリエステル又はポリアミド中に、有利に使用され得ることも考えられる。
【０１５１】
従って、本発明はまた、
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量、及び
（ｃ）アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
からなる組成物であって、前記組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された組成物にも関する。
【０１５２】
本発明はまた、
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物の熱生成物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量、及び
（ｃ）アミン化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物
からなる組成物であって、前記組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された組成物にも関する。
【０１５３】
アミン化合物は、例えば、本発明に従った式（Ｉａ）ないし（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物の対応するアミンである。即ち、Ｒ50で表わされるアミノ置換基の未決定原子価が、水素原子で満たされたものである。アミン化合物は、例えば、ジアルキルアミン、ピペリジン、ジピペリジン、モルホリノ等である。
【０１５４】
特定の顔料及び／又は染料又は他の着色剤が、本発明の組成物中において、ポリアミド組成物の安定化されたポリエステルの黄変を防ぐことが発見された。
【０１５５】
従って、本発明は、
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量、及び
（ｃ）顔料及び染料からなる群から選択される１つ以上の着色剤
からなる組成物であって、前記組成物の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成及び黄変に対して安定化された組成物にも関する。
【０１５６】
適当な顔料又は染料は、有機又は無機物である。例えばコバルト塩、ウルトラマリンブルー、ポリマー溶解性青色色素、及び銅フタロシアニンブルーが適当である。コバルト塩は例えば、アルミン酸コバルト、酢酸コバルト、ステアリン酸コバルト及びオクタン酸コバルトである。適当な顔料は例えば、赤色、青色又は紫色の有機顔料である。例えば、ジケトピロロピロール、キナクリドン、アゾ縮合物、アントラキノン、ペリノン、クロム錯体、ベンズイミダゾロン、アミノアントラキノン、ナフトール、インダントロン、カルバゾールジオキサジン及びペリレン類の有機顔料が適当である。適当な顔料及び染料は、（ジオキサジン類の）、チバ社製のクロモフタル  バイオレットＢ及びバイオレットＧＴ（登録商標：Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ）、（アントラキノン染料類の）ピグメント  バイオレット２３及び３７、ディスパース  バイオレット５７、ソルベント  バイオレット１３、チバ  オラセット  バイオレット  ＴＲ（登録商標：Ｏｒａｃｅｔ）、チバ  オラセット  バイオレット  Ｂ（登録商標：Ｏｒａｃｅｔ）、及びバイエル  マクロレックス  バイオレット  Ｂ  グラン（登録商標：Ｍａｃｒｏｌｅｘ）、全てキナクリドン顔料類であるＰＶ−１９、クロモフタル  バイオレット  Ｒ  ＲＴ−８９１−Ｄ、クロモフタル  レッド  ２０２０、モナストラル  レッド  Ｙ  ＲＴ−７５９、モナストラル  レッド  Ｂ  ＲＴ−７９０−Ｄ、ＰＲ−２０２、モナストラル  マジェンタ  ＲＴ−２３５−Ｄ及びモナストラル  レッド  Ｂ  ＲＴ１９５−Ｄを含む。ＳＶ−４６、フィラミッド  バイオレット  ＲＢ（１：２クロム錯体染料）、及びＳＢ−１３２、フィラミッド  ブルー  Ｒ（アントラキノン）もまた適当である。更なる着色剤は、ＰＲ−１７７、クロモフタル  レッド  Ａ３Ｂ（アントラキノン）、ＰＲ−２６４、イルガジン  ＤＰＰ  ルビン  ＴＲ（ジケトピロロピロール）、ＳＲ−１３５、オラセット  レッド  Ｇ（ペリノン）、ＰＢ  １５：３、クロモフタル  ブルー  ４ＧＮＰ（登録商標：Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ）、クロモフタル  ブルー  ＬＧＬＤ、ＰＢ  １５：１、イルガライト  ブルー  ＢＳＰ、ＰＢ−６０、クロモフタル  ブルー  Ａ３Ｒ（インダントロン）、ＳＢ−６７、及びチバ  オラセット  ブルー  Ｇ（登録商標：Ｏｒａｃｅｔ）を含む。
【０１５７】
本発明はまた、
（ａ）ポリエステル又はポリアミド、及び
（ｂ）請求項１記載の式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される少なくとも１つの化合物の有効安定化量からなる繊維、フィルム又は成形品であって、前記繊維、フィルム又は成形品の溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成に対して安定化された繊維、フィルム又は成形品にも関する。
【０１５８】
本マンニッヒ塩基添加剤は、ポリエステル又はポリアミドの合成の間に、有利に添加され得、その結果、後の溶融加工中のアルデヒド形成が少ないポリマーを生成する。
【０１５９】
従って、本発明は、後の溶融加工中のアルデヒドの発生が少ない安定化されたポリエステル又はポリアミドの製造方法であって、前記方法は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される安定剤の有効量の存在下において、そのモノマー成分から前記ポリエステル又はポリアミドを製造することを含む方法を開示する
【０１６０】
ポリエステル及びポリアミドのモノマー成分は、この開示で記載した通りである。
【０１６１】
特異的に、本発明は、後の溶融加工中のアルデヒドの発生が少ない安定化されたポリエステルの製造方法であって、前記方法は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される安定剤の有効量の存在下において、１つ以上の二酸と１つ以上のジオールをエステル化法において反応させること、及び／又は、１つ以上のジエステルと１つ以上のジオールをエステル交換法において反応させることを含む方法を開示する。
【０１６２】
マンニッヒ塩基添加剤が、ポリエステル又はポリアミドの合成中に添加される場合、その使用量は前記した通りである。
【０１６３】
本発明の他の目的は、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）、（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）、（ＩＩＩｃ）、（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）及び（ＩＶｃ）で表わされるマンニッヒ塩基化合物からなる群から選択される安定剤の有効量の存在下において、そのモノマー組成物からポリエステル又はポリアミドを製造することを含む方法によって得られるポリエステル又はポリアミドである。
【０１６４】
本発明の好ましい態様は、ポリエステル又はポリアミドの溶融加工中のアルデヒド汚染物質の形成を防ぐための成分（ｂ）の使用である。
【０１６５】
以下の実施例は、例示の目的のみであり、いかなる場合においても本発明の範囲を限定すると解釈されるべきものではない。
共通−ＰＥＴボトルグレードのペレットを、熱射出成形によりボトル予備成形体に成形し、その後延伸吹込によりボトルに成形される場合にＰＥＴが経験する熱履歴を模擬実験する為に、押出配合する。アセトアルデヒドの形成を低減させる為に添加される添加剤の効率は、公知となっている方法の採用後に熱脱着ＧＣ−ＭＳ又はＧＣ−ＦＩＤを使用する定量分析により決定される。安定化されていないＰＥＴを毎日押出して、アセトアルデヒド形成を測定するための対照ポリマーを供給する。
押出−ＰＥＴを約７０℃のオーブン温度で、窒素下、真空中で、三菱ＶＡ−Ｏ６水分計で確認される約３０ｐｐｍの水分レベルまで予備乾燥する。ライシュトリッツ(Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ)１８ｍｍ又は２７ｍｍ共回転、非かみ合い二軸スクリュー押出機は、下記のように構成されている：設定温度＝スロート（２２０ないし２３０℃），ゾーン及びダイ（２７０℃），実際の押出物の溶融温度は２７５ないし２８０℃，スクリューは１００ないし１１０ｒｐｍ，ホッパーフィーダーは１０ないし１５ｐｐｍである。
ＰＥＴペレットの色−黄色度指数（ＹＩ）、及びＡＳＴＭ  Ｄ１９２５によるＬ*，ａ*，ｂ*、Ｄ６５  １０ｄｅｇｍ鏡面を含む、ＤＣＩ分光光度計を使用してＰＥＴペレットについて測定。
アセトアルデヒド分析−ＰＥＴ中のアセトアルデヒドの濃度を、Ｂ．ニハセン他，Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，９，１７５（１９９６）；Ｓ．ヨン  リー，ＳＰＥ  ＡＮＴＥＣ  １９９７，８５７−８６１頁；及びＭ．ドン他，Ｊ．Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１８，２４２（１９８０）、から改変された熱脱着ＧＣ−ＦＩＤ法を使用して定量的に決定する。共通実施例は以下に記載される：
ＰＥＴ試料は、５ｍＬ蓋付きヘッドスペースバイアル中に粉末化されたＰＥＴペレット５００ｍｇ（ＰＥＴ〜２０ｇを極低温で粉砕することによって得られた）を計量することにより、典型的には３回繰り返して、分析する。試料バイアルを、テクマー(Ｔｅｋｍａｒ)７０００型静止ヘッドスペース分析機中で１２０℃で１時間加熱する。ヘッドスペースガス（５ｍＬ）をその後、加熱された移送ラインを経由して、アセトアルデヒド（ＡＡ）の定量化のためのバリアン(Ｖａｒｉａｎ)３６００ＧＣ−ＦＩＤシステムへ移送する。ＰＥＴに対する既知のアセトアルデヒド値を使用することにより、既知のＰＥＴ樹脂に対するピーク面積と実験ＰＥＴ樹脂ブレンドに対するピーク面積との比率が比較され、そして実験ブレンド中のアセトアルデヒド量を得ることができる。
【０１６６】
実施例Ａ：２，４−ジ−第三ブチル−６−（フェニル−ピペリジン−１−イル−メチル）−フェノール（１０７１）の製造
【化３６】
2005504868.tif 000026
トルエン（２５０ｍＬ）中ピペリジン２５５．５ｇ（３．００ｍｏｌ）の溶液を、トルエン５００ｍＬ中ベンズアルデヒド２７８．６ｇ（２．６３ｍｏｌ）の溶液へ室温において５分間滴下添加した。４０℃までの発熱が観察された。わずかに黄色に着色した溶液を還流下において１時間煮沸し；水約３４ｍＬを、水分離器を用いて分離し、その後、トルエン５００ｍＬ中２，４−ジ−第三ブチルフェノール５１５．８ｇ（２．５０ｍｏｌ）の溶液を、４５分間かけて滴下添加した。その反応混合物を還流において更に１時間煮沸し、その後、室温まで冷却した。
ヘキサンを添加し、その混合物を０℃まで冷却し、生成物を沈殿させる。その固体物質を濾過し、低温のヘキサンで洗浄し、融点１４０ないし１４１℃の、白色固体で表題の化合物８１４ｇ（８５％）を得た。
分子量Ｃ26Ｈ37ＮＯ（３７９．５８８）。分析、計算値：Ｃ８２．２７；Ｈ９．８２；Ｎ３．６９％。分析、実測値：Ｃ８２．０６；Ｈ９．８３；Ｎ３．７７％。1ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．２４（ｓ，９Ｈ）；１．５０（ｓ，１１Ｈ）；１．６６（ｂｓ，４Ｈ）；２．３９（ｂｓ，４Ｈ）；４．４８（ｓ，１Ｈ）；６．７９（ｄ，１Ｈ）；７．３２（ｍ，６Ｈ）；１２．６０（ｓ，１Ｈ）。
【０１６７】
実施例Ｂ：２，４−ジ−第三ブチル−６−（ジメチルアミノ−フェニル−メチル）−フェノール（１０７０）の製造
【化３７】
2005504868.tif 000027
２，４−ジ−第三ブチルフェノール５１．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）、ベンズアルデヒド２６．５ｇ（０．２５ｍｏｌ）及び４０％ジメチルアミン水溶液４２．３ｇ（０．３７５ｍｏｌ）を、密閉容器中で、内圧が５バールに上がるまで、１４０℃（油溶)において１０時間加熱した。室温まで冷却した後、その反応混合物が凝固した。イソプロパノールによって残渣を結晶化し、融点１２０ないし１２３℃の、白色固体で表題の化合物６５．２ｇ（７７％）を得た。
分子量Ｃ23Ｈ33ＮＯ（３３９．５２）。分析、計算値：Ｃ８１．３７；Ｈ９．８０；Ｎ４．１３％。分析、実測値：Ｃ８１．２５；Ｈ９．８６；Ｎ４．００％。1ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．１９（ｓ，９Ｈ）；１．４４（ｓ，９Ｈ）；２．２６（ｓ，６Ｈ）；４．３４（ｓ，１Ｈ）；６．７５（ｄ，１Ｈ）；７．２９（ｍ，６Ｈ）；１２．４３（ｓ，１Ｈ）。
【０１６８】
実施例Ｃ：２，４−ジ−第三ブチル−６−ピペリジン−１−イル−メチル−フェノール（０８５８）の製造
【化３８】
2005504868.tif 000028
２，４−ジ−第三ブチルフェノール（７０ｇ、０．３４ｍｏｌ）、ピペリジン（７０ｍＬ、０．７１４ｍｏｌ）、ホルムアルデヒド溶液（水中３５％）（２７ｍＬ、０．３４ｍｏｌ）及びエタノール（１Ｌ）をフラスコへ入れた。その結果生じた黄色溶液を還流下で６時間撹拌した。溶媒を真空下で蒸発させると、赤色の結晶質固体が形成した。ヘキサンを残渣へ添加し、その結果生じた白色結晶を濾過した。その母液を濃縮し、その残渣を２−プロパノールで処理し、白色固体で表題の化合物総収量５６ｇ（５４％）を得た。
分子量Ｃ20Ｈ33ＮＯ（３０３，４９）。1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．２（ｓ，９Ｈ）；１．３２（ｓ，９Ｈ）；１．５５（ｓ，５Ｈ）；２．１−２．７（ｍ，５Ｈ）；３．５５（ｓ，２Ｈ）；６．７１（１Ｈ）；７．１．（ｓ，１Ｈ）；＞７．２（ｓ，１Ｈ）。
【０１６９】
実施例Ｄ：２，６−ジ−第三ブチル−４−（フェニル−ピペリジン−１−イル−メチル−フェノール（０８６８）の製造
【化３９】
2005504868.tif 000029
２，６−ジ−第三ブチルフェノール（７０ｇ、０．３４ｍｏｌ）、ピペリジン（７０ｍＬ、０．７１４ｍｏｌ）、ベンズアルデヒド（３８ｍＬ、０．３７４ｍｏｌ）及びエタノール（１Ｌ）をフラスコへ入れた。その淡黄色溶液を還流下で１４時間撹拌した。その混合物を室温まで冷却すると、白色結晶が沈殿し、該結晶を回収した。その母液を濃縮し、更に結晶を形成させた。その固体物質を組合せ、低温のエタノールで洗浄し、淡黄色固体で表題の化合物総収量８６ｇ（６７％）を得た。
分子量Ｃ26Ｈ37ＮＯ（３７９．５９）。1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．３（ｓ，１８Ｈ）；１．４−１．５５（ｍ，５Ｈ）；２．２（ｓ，５Ｈ）；４．０８（ｓ，１Ｈ）；４．９２（ｓ，１Ｈ）；７．０−７．３（ｍ，７Ｈ）。
【０１７０】
実施例Ｅ：２，６−ジ−第三ブチル−４−ピペリジン−１−イル−メチル−フェノール（０８６７）の製造
【化４０】
2005504868.tif 000030
２，６−ジ−第三ブチルフェノール（７０ｇ、０．３４ｍｏｌ）、ピペリジン（７０ｍＬ、０．７１４ｍｏｌ）、ホルムアルデヒド溶液（水中３５％）（２７ｍＬ、０．３４ｍｏｌ）及びエタノール（１Ｌ）をフラスコへ入れた。そのわずかに黄色の溶液を還流下で５時間撹拌した。その反応混合物を真空中で濃縮した。その結果生じた赤色オイルをクロマトグラフィー（ＳｉＯ２、ヘキサン／酢酸エチル＝１：９）で精製し、白色固体で表題の化合物８４ｇ（８０％）を得た。
分子量Ｃ20Ｈ33ＮＯ（３０３．４９）。1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．５（ｓ，１８Ｈ）；１．６（ｍ，５Ｈ）；２．５（ｓ，５Ｈ）；３．４５（ｓ，２Ｈ）；５．６２（ｓ，１Ｈ）；７．１（ｓ，２Ｈ）。
【０１７１】
実施例Ｆ：３−［３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−（フェニル−ピペリジン−１−イル−メチル）−フェニル］−プロピオン酸メチルエステル（０８８８）の製造
【化４１】
2005504868.tif 000031
トルエン（２５０ｍＬ）中ピペリジン（６０ｍＬ、０．６３ｍｏｌ）の溶液を、トルエン５００ｍＬ中ベンズアルデヒド（３６ｍＬ、０．３６ｍｏｌ）の溶液へ室温において５分間滴下添加した。４０℃までの発熱が観察された。その淡黄色溶液を還流下において２．５時間撹拌し；水約８．５ｍＬを、水分離器中で分離した。その後、トルエン５００ｍＬ中３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロピオン酸メチルエステル（７０ｇ、０．３ｍｏｌ）の溶液を、２０分間かけて滴下添加した。その反応混合物を還流において１４時間撹拌し、その後、室温まで冷却した。その混合物を真空中で濃縮し、その残渣の赤色オイルへ、へキサンを添加した。その固体物質を濾過し、低温のヘキサンで洗浄し、白色固体で表題の化合物７８ｇ（６３％）を得た。
分子量Ｃ26Ｈ35ＮＯ3（４０９，５７）。1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．３−１．４（ｓ，９Ｈ）；２．３−２．５（ｔ，２Ｈ）；２．６−２．７（ｔ，２Ｈ）；３．５（ｓ，３Ｈ）；４．４（ｓ，１Ｈ）；６．５−７．４（ｍ，７Ｈ）。
【０１７２】
実施例Ｇ：２，４−ジ−第三ブチル−６−ジメチルアミノメチル−フェノール（１４０２）の製造
【化４２】
2005504868.tif 000032
１．５Ｌエタノール、２，４−ジ−第三ブチルフェノール３００ｇ（１．５ｍｏｌ）、ホルムアルデヒド水溶液（３５％）１９３ｇ（２．２５ｍｏｌ）及びジメチルアミン水溶液（４０％）２５３ｇ（２．２５ｍｏｌ）の混合物を室温において二日間撹拌した。、反応が進むにつれ、生成物がゆっくりと結晶化し、そしてそれを最終的に濾去し、融点５４ないし５６℃の白色固体で表題の化合物２５０ｇ（０．９５ｍｏｌ）を得た。真空中で、残渣のエタノールを一部除去した後、表題の化合物４０ｇが更に濾液から単離され得る。総収量２９０ｇ（１．１ｍｏｌ）、分子量２６３．４３（Ｃ17Ｈ29ＮＯ）。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．３５（ｓ，９Ｈ）；１．４８（ｓ，９Ｈ）；２．３８（ｓ，６Ｈ）；３．６５（ｓ，２Ｈ）；６．８８（ｓ，１Ｈ）；７．１８（ｓ，１Ｈ）；＞１０（ブロード  ｓ，−ＯＨ）。
【０１７３】
実施例Ｈ：２，４−ジ−第三ブチル−６−Ｎ−モルホリノ−４−イル−メチル−フェノール（１４５７）の製造
【化４３】
2005504868.tif 000033
トルエン７００ｍＬ、ホルムアルデヒド水溶液（３５％）４６．２ｇ（０．５３９ｍｏｌ）及びモルホリン４７ｇ（０．５３９ｍｏｌ）の混合物を、水分離器において、水分離が完了するまで約２時間還流した。その後、トルエン３００ｍＬ中２，４−ジ−第三ブチルフェノール１００ｇ（０．４９ｍｏｌ）の溶液を、これら条件下においてゆっくりと添加し、該条件を約１６時間維持した。室温まで冷却後、溶媒を真空下で除去し、得られた黄色がかった、オイル状残渣をイソプロパノール２００ｍＬ中に分散させた。その生成物は、メタノール／ドライアイスでの冷却中に結晶化し、そしてそれを濾去し、白色固体で表題の化合物８５ｇ（０．３２３ｍｏｌ）を得た。
融点１０８ないし１０９℃、分子量３０５．４６（Ｃ19Ｈ31ＮＯ2）。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．２５（ｓ，９Ｈ）；１．４（ｓ，９Ｈ）；２．５（ｍ，４Ｈ）；３．６（ｓ，２Ｈ）；３．７（ｍ，４Ｈ）；６．８（ｓ，１Ｈ）；７．２（ｓ，１Ｈ）；＞１０（ブロード  ｓ，−ＯＨ）。
【０１７４】
実施例Ｉ：２，４−ジ−第三ブチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノメチル−フェノール（１５９６）の製造
【化４４】
2005504868.tif 000034
エタノール１５０ｍＬ中ジ−ｎ−ブチルアミン３９．５ｇ（０．３１ｍｏｌ）及び２，４−ジ−第三ブチルフェノール６０ｇ（０．２９ｍｏｌ）の溶液へ、ホルムアルデヒド水溶液（３５％）２．６１ｇ（０．３１ｍｏｌ）を、１０分以内に添加し、その後、５０℃において２日間撹拌した。室温まで冷却した後、２つの相が形成された（上層：エタノール−水層、下層：生成物層）。ｎ−ヘキサン数ｍＬを添加し、相分離を促進させた。下層の生成物層を、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、溶媒を真空中で除去し、わずかに黄色がかったオイルで表題の化合物８８ｇ（０．２５ｍｏｌ）を得、そして、該化合物は数日間放置すると、凝固し、融点３３ないし３５℃の、無色結晶の生成物を形成した。
分子量Ｃ23Ｈ41ＮＯ（３４７．５９）。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，範囲０−１０ｐｐｍ）：０．７−０．９（ｔ，６Ｈ），１．２８（ｓ，９Ｈ），１．２８−１．３２（ｍ，４Ｈ），１．４（ｓ，９Ｈ），１．４５−１．５５（ｍ，４Ｈ），２．４３−２．４９（ｔ，４Ｈ），３．７（ｓ，２Ｈ），６．８（ｓ，１Ｈ），７．１８（ｓ，１Ｈ）；>１０（ブロード  ｓ，−ＯＨ）。
【０１７５】
実施例Ｊ：２，４−ジ−第三ブチル−６−シクロヘキシルアミノメチル−フェノール（１６５５）の製造
【化４５】
2005504868.tif 000035
シクロヘキシルアミン１５０ｍＬ中２，４−ジ−第三ブチル−６−ジメチルアミノメチル−フェノール１２０ｇ（０．４６ｍｏｌ）を１４０℃まで１６時間加熱し；形成したジメチルアミンを蒸発させた。真空中で、揮発物を全て除去した後、残っている黄色オイルをイソプロパノール約２００ｍＬ中に分散させた。約−２５℃までの冷却中、生成物が結晶化し、そしてそれを濾去し、白色粉末で表題の化合物７０ｇ（０．２２ｍｏｌ）を得た。
融点６７ないし７０℃、分子量３１７．５２（Ｃ21Ｈ35ＮＯ）。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3範囲０−１０ｐｐｍ）：１．１６（ｍ，２Ｈ）；１．２３（ｍ，３Ｈ）；１．２８（ｓ，９Ｈ）；１．４（ｓ，９Ｈ）；１．６１（ｍ，１Ｈ）；１．７５（ｍ，２Ｈ）；１．９７（ｍ，２Ｈ）；２．５６（ｍ，１Ｈ）；３．９７（ｓ，２Ｈ），６．８８（ｓ，１Ｈ）；７．２１（ｓ，１Ｈ）；＞１０（ブロード  ｓ，−ＯＨ）。
【０１７６】
実施例Ｋ：２，６−ビス−ジメチルアミノメチル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール（１６７２）の製造
【化４６】
2005504868.tif 000036
ホルムアルデヒド水溶液（３５％）８７．５ｇ（１．０２ｍｏｌ）を、エタノール４５０ｍＬ中４−第三オクチルフェノール１００ｇ（０．４８６ｍｏｌ）の溶液へ添加した。その後、ジメチルアミン水溶液（４０％）１１４．８ｇ（１．０２ｍｏｌ）をゆっくりと添加する間に、温度が２５℃から３７℃に上がった。その後、その無色の溶液を還流まで５ないし７時間加熱した。真空中で、溶媒約３００ｍＬを除去した後、２つの液相が形成された。その相分離を、ｎ−ヘキサン約３００ｍＬを添加することによって改善し、その下層の生成物相を、上層のエタノール−水層から容易に分離し得た。その後、生成物溶液をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、残っている溶媒を真空中で除去し、わずかに黄色がかったオイルで表題の化合物１３４ｇ（０．４２ｍｏｌ）を得た。
分子量３２０．５２（Ｃ20Ｈ36Ｎ2Ｏ）。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，範囲０−１０ｐｐｍ）：０．６７（ｓ，９Ｈ），１．２６（ｓ，６Ｈ），１．６５（ｓ，２Ｈ），２．２５（ｓ，１２Ｈ），３．５（ｓ，４Ｈ），６．９６（ｓ，２Ｈ）；>１０（ブロード  ｓ，−ＯＨ）。
【０１７７】
実施例Ｌ：２，４，６−トリス−ジメチルアミノメチル−フェノール（１６７３）
【化４７】
2005504868.tif 000037
２，４，６−トリス−ジメチルアミノメチル−フェノール（１６７３）は、例えば、アルドリッチ  ケミカル  カンパニー  インコーポレーテッドから入手可能である。
分子量２６５．４０（Ｃ15Ｈ27Ｎ3Ｏ）；1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：２．１８（ｓ，６Ｈ）；２．２５（ｓ，１２Ｈ）；３．２６（ｓ，２Ｈ）；３．４９（ｓ，４Ｈ）；６．９１（ｓ，２Ｈ）；＞１０（ブロード  ｓ，−ＯＨ）。
【０１７８】
実施例Ｍ：２，４−ビス−ジメチルアミノメチル−６−メチル−フェノール（１６７８）の製造
【化４８】
2005504868.tif 000038
ｏ−クレゾール４９．２ｇ（０．４６ｍｏｌ）及びエタノール５００ｍＬの溶液を、ホルムアルデヒド水溶液（３５％）１０９ｇ（１．２７ｍｏｌ）とゆっくりと混合した。その後、ジメチルアミン水溶液（４０％）１３３．５ｇ（１．１９ｍｏｌ）を添加する間に、温度が２４℃から３３℃まで上がった。その後、その均一な反応混合物を還流まで３．５時間加熱した。室温まで冷却した後、真空中で、溶媒約３００ｍＬを除去し、２つの液相を形成させた。その相分離を、ｎ−ヘキサン約２００ｍＬを添加することによって促進させ、その下層の生成物相を、上層のエタノール−水層から容易に分離し得た。その後、生成物溶液をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、残っている溶媒を真空中で除去し、淡黄色がかったオイルで表題の化合物８８ｇ（０．４ｍｏｌ）を得た。
分子量２２２．３３（Ｃ13Ｈ22Ｎ2Ｏ）。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：２．１４（ｓ，６Ｈ），２．１５（ｓ，３Ｈ），２．２３（ｓ，６Ｈ），３．２（ｓ，２Ｈ），３．５２（ｓ，２Ｈ），６．７（ｓ，１Ｈ），６．９（ｓ，１Ｈ）；＞１０（ブロード  ｓ，−ＯＨ）。
【０１７９】
実施例Ｎ：２，６，２’，６’−テトラキス（ジメチルアミノメチル）−４，４’−イソプロピリデン−ジ−フェノール（０２６３）の製造
【化４９】
2005504868.tif 000039
ホルムアルデヒド水溶液（３５％）９５ｍＬ（１．１４ｍｏｌ）をエタノール１３０ｍＬ中ビスフェノールＡ６０ｇ（０．２６ｍｏｌ）の溶液へ添加した。その後、ジメチルアミン水溶液（ｄ＝０．８９；４０％）１５０ｍＬ（１．１４ｍｏｌ）をゆっくりと添加する間に、温度が２２℃から６０℃まで上がった。その後、わずかに黄色がかった溶液を還流まで１５時間加熱した。真空中で、エタノールを完全に除去した後、２つの液相が形成された。その相分離を、ｎ−ヘキサン４００ｍＬを添加することによって促進させ、その上層の生成物相を、エタノール−水層から容易に除去し得た。その生成物溶液をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濾過し、残っている溶媒を真空中で除去した。黄色がかったオイル状残渣を、ｎ−ヘキサン５３０ｍＬで再度処理し；その混合物を撹拌しながら、生成物を結晶化させ、白色粉末で表題の化合物６０ｇ（０．１３ｍｏｌ）を得た。
分子量４５６．６８（Ｃ27Ｈ44Ｎ4Ｏ2）、融点８８ないし９０°Ｃ。1ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．６１（ｓ，６Ｈ），２．２６（ｓ，２４Ｈ），３．４８（ｓ，８Ｈ），６．８３（ｓ，４Ｈ），＞１０（ブロード  ｓ，−ＯＨ）。
【０１８０】
実施例Ｏ：１−（Ｎ−モルホリノ−４−イル−メチル）−２−ナフトール（０４８５）の製造
【化５０】
2005504868.tif 000040
ホルムアルデヒド水溶液（ｄ＝１．０９ｇ／ｍＬ；３５％、０．８３ｍｏｌ）６６ｍＬ（１．１４ｍｏｌ）をエタノール５００ｍＬ中βナフトール１２０ｇ（０．８３ｍｏｌ）の溶液へ添加した。その後、モルホリノ（ｄ＝１．０ｇ／ｍＬ）７３ｍＬ（０．８３ｍｏｌ）をゆっくりと添加する間に、温度が３８℃まで上がった。その後、わずかに褐色がかった溶液を５５℃において３時間加熱した。その生成物は冷却中に結晶化し、濾去され、低温のエタノールで洗浄された（未精製のものの収量：１８５ｇ）。ｎ−ヘキサン７００ｍＬで再結晶化した後、白色粉末で表題の化合物１７７ｇ（０．７３ｍｏｌ）を得た。
分子量２４３．３１（Ｃ15Ｈ17ＮＯ2）、融点１１５ないし１１６°Ｃ。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：２．６８（ｍ，４Ｈ），３．８（ｍ，４Ｈ），４．２（ｓ，２Ｈ），７．１？７．８５（ｍ，６Ｈ），＞１０（ブロード  ｓ，−ＯＨ）。
【０１８１】
実施例Ｐ：ｎ−ブチル−ビス−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルメチル）−アミン（０４８６）の製造
【化５１】
2005504868.tif 000041
ホルムアルデヒド水溶液（ｄ＝１．０９ｇ／ｍＬ；３５％）８２ｍＬ（１．０４ｍｏｌ）をメタノール３５０ｍＬ中βナフトール１５０ｇ（１．０４ｍｏｌ）の溶液へゆっくりと添加した。その後、メタノール３５０ｍＬ中ｎ−ブチルアミン５２ｍＬ（０．５２ｍｏｌ）をゆっくりと添加する間に、温度が３２℃まで上がった。ｎ−ブチルアミンを添加している間に、すでに、反応混合物からゆっくりと生成物の結晶化が始まった。わずかに褐色がかった懸濁液を室温において３０分撹拌した。その後、生成物を濾去し、メタノール１００ｍＬで洗浄し、乾燥させた［未精製のものの収量：１６４ｇ（０．４２ｍｏｌ）］。１４００ｍＬアセトン／メタノール（＝１：１）で再結晶化した後、白色粉末で表題の化合物１４０ｇ（０．３６ｍｏｌ）を得た。
分子量３８５．５１（Ｃ26Ｈ27ＮＯ2）、融点１３０ないし１３１°Ｃ。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：０．６−０．６９（ｔ，３Ｈ），１．０５−１．１７（ｍ，２Ｈ），１．５８−１．６８（ｍ，２Ｈ），２．５５−２．６４（ｍ，２Ｈ），４．１４（ｓ，４Ｈ），６．８−７．７５（ｍ，１２Ｈ），＞１０（ブロード  ｓ，２Ｈ−ＯＨ）。
【０１８２】
実施例Ｑ：３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシ−ベンジル−アセテート（０４８７）の製造
【化５２】
2005504868.tif 000042
パラホルムアルデヒド５４．６１ｇ（１．８２ｍｏｌ）及びジエチルアミン２５ｍＬ（０．２４２ｍｏｌ；ｄ＝０．７０４ｇ／ｍＬ）を、酢酸８００ｍＬ中２，４−ジ−第三ブチル−フェノール２５０ｇ（１．２１ｍｏｌ）の溶液へ添加した。温度が１９℃から２５℃にわずかに上がった。その混合物を還流まで４０時間加熱した。その後、過剰の酢酸を真空中で除去し、黄色オイル状の残渣を、一晩中放置し、結晶化させた。その後、その混合物を、メタノール１００ｍＬで、２時間処理し、その結晶を濾去し、非常に低温（−２０℃）のメタノール１０ｍＬで２度洗浄し、真空中で４０℃において乾燥させ、白色粉末で表題の化合物１２４ｇ（０．４５ｍｏｌ）を得た。
分子量２７８．３９（Ｃ17Ｈ26Ｏ3）、融点７１ないし７２°Ｃ。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．３２（ｓ，９Ｈ），１．４４（ｓ，９Ｈ），２．１３（ｓ，３Ｈ），５．１４（ｓ，２Ｈ），７．１５（ｍ，１Ｈ），７．４（ｍ，１Ｈ），＞１０（ブロード  ｓ，−ＯＨ）。
【０１８３】
実施例Ｒ：２，４−ジ−第三ブチル−６−メトキシメチル−フェノール（０４９０）の製造
【化５３】
2005504868.tif 000043
メタノール２００ｍＬ中酢酸−３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル−エステル１００ｇ（０．３６ｍｏｌ）の溶液を還流下で７５℃において２６時間撹拌した。その後、溶媒を、真空中で除去し、その残渣をｎ−ヘキサン２００ｍＬで処理し、水７０ｍＬで抽出した。その有機層をＮａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濾過し；溶媒を、真空中で、再度完全に除去した。オレンジ色の、オイル状の残渣を、一晩かけて、ゆっくりと結晶化させた。結晶をエタノール約１００ｍＬ中に溶解させ、そして水２０ｍＬの滴下添加によって沈殿させた。その白色沈殿物を濾去し、水／エタノール（１／５）混合液６０ｍＬで洗浄し、白色粉末で表題の化合物３７ｇ（０．１４７ｎｏｌ）を得た。
分子量２５０．３８（Ｃ16Ｈ26Ｏ2）、融点３６ないし３９°Ｃ。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．３１（ｓ，９Ｈ），１．４２（ｓ，９Ｈ），３．４７（ｓ，３Ｈ），４．６６（ｓ，２Ｈ），６．９０（ｍ，１Ｈ），７．２９（ｍ，１Ｈ），＞１０（ブロード  ｓ，−ＯＨ）。
【０１８４】
実施例Ｓ：酢酸−２−アセトキシメチル−４，６−ジ−第三ブチル−フェニル−エステル（０６０３）の製造
【化５４】
2005504868.tif 000044
トリエチルアミン２００ｍＬ（１．４４ｍｏｌ）中２，４−ジ−第三ブチル−６−ジメチルアミノメチル−フェノール２００ｇ（０．７２ｍｏｌ）の溶液及び無水酢酸５００ｍＬ（５．３ｍｏｌ）を１４０℃において２時間撹拌した。４０℃まで冷却した後、その混合物を氷／水上へ注ぎ、そして２時間撹拌した。その後、その生成物をｎ−ヘキサン３００ｍＬで抽出し、Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥させ、濾過した。溶媒及び揮発物を真空中で除去した。オレンジ色の、オイル状の残渣を、減圧下での蒸留によって精製し、かすかに黄色がかったオイルで表題の化合物１６２ｇ（０．５１ｍｏｌ）を得た。
分子量３２０．４３（Ｃ19Ｈ28Ｏ4）、沸点１２１°Ｃ（０．０９８ミリバール）。1Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3，ｐｐｍ）：１．３５（ｓ，９Ｈ），１．３８（ｓ，９Ｈ），２．１（ｓ，３Ｈ），２．３６（ｓ，３Ｈ），５．００（ｓ，２Ｈ），７．３２（ｍ，１Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ）。
【０１８５】
本マンニッヒ塩基化合物におけるように、フェノール性−ＯＨを‘‘キャッピング’’オフすることがアルデヒド形成に対して安定剤として作用する他の有機化合物類を生じると考えられる。フェノール性ヒドロキシル基は既知の方法によって、例えば、アシル化又はアルキル化によって、キャップオフされ得る。アシル基及びアルキル基はここで定義された通りである。
【０１８６】
実施例Ｔ：２，４−ビス（ｎ−オクタデシルチオメチル）−６−メチル−フェノール（１６２０）の製造
【化５５】
2005504868.tif 000045
表題の化合物を米国特許第５，１１６，８９４号明細書に従って製造し；再結晶後、白色粉末を得た。融点４２ないし４３℃、分子量７０５．３０（Ｃ45Ｈ84Ｓ2Ｏ）。
【０１８７】
実施例１：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ（クリアタフ８００６、Ｍ＆Ｇ社）を、対照ＰＥＴとして使用する。Ｍ＆Ｇ社から提供されたＰＥＴは、提供者から報告された通り、０．４ｐｐｍの初期ＡＡ（アセトアルデヒド）濃度を有した。一回の押出熱履歴で、安定化されていないＰＥＴは平均３．４ｐｐｍまでアセトアルデヒド量が増加し、ＰＥＴは加熱された溶融加工の下で望ましくないＡＡを生成することを示した。ＰＥＴが押出配合された場合、安定化されていないＰＥＴと比較して、本発明の添加剤により安定化された試料において、アセトアルデヒド（ＡＡ）量のかなりの減少が観察された。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定した。結果を表１に要約する。添加剤量は、ＰＥＴに基づくパーツパーミリオン（ｐｐｍ）である。
【表１】
2005504868.tif 000046
本発明の添加剤は、対照ＰＥＴに対してアセトアルデヒドのかなりの減少をもたらすことが分かる。
【０１８８】
実施例２：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ（クリアタフ８００６、Ｍ＆Ｇ社）を、対照ＰＥＴとして使用する。Ｍ＆Ｇ社から提供されたＰＥＴは、提供者から報告された通り、０．４ｐｐｍの初期ＡＡ濃度を有した。一回の押出熱履歴で、安定化されていないＰＥＴは平均２．８ｐｐｍまでアセトアルデヒド（ＡＡ）量が増加し、ＰＥＴは加熱された溶融加工の下で望ましくないＡＡを生成することを示した。ＰＥＴが押出配合された場合、安定化されていないＰＥＴと比較して、本発明の添加剤により安定化された試料において、アセトアルデヒド（ＡＡ）量のかなりの減少が観察された。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定した。結果を表２に要約する。添加剤量は、ＰＥＴに基づくパーツパーミリオン（ｐｐｍ）である。
【表２】
2005504868.tif 000047
【０１８９】
実施例３：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
前実施例のような押出測定を行った。一回の押出熱履歴で、安定化されていないＰＥＴは平均３．３４ｐｐｍまでアセトアルデヒド（ＡＡ）量が増加し、ＰＥＴは加熱された溶融加工の下で望ましくないＡＡを生成することを示した。添加剤化合物０６１１は、化合物１０７１から、熱処理によって製造された二量体である。二量体、それ自体は、１０００ｐｐｍの充填で、それ自体ＡＡ減少に作用する。添加剤量は、ＰＥＴに基づく重量％である。結果を表３に要約する。
【表３】
2005504868.tif 000048
ａ）アミンは、アルドリッチ  ケム  カンパニーから入手できる、トリメチレン−ジピペリジンであり、ＣＡＳ＃［１６８９８−５２−５］である。
ｂ）０６１１は、マンニッヒ塩基１０７１（実施例Ａ）の熱処理生成物であり、式０６１１
【化５６】
2005504868.tif 000049
で表わされる。
これらの結果は、本マンニッヒ塩基の熱処理生成物が、特にアミンの存在下において、ＡＡ掃去剤として効果的であることを示す。
【０１９０】
実施例４：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
この研究において、２−置換基又は４−置換基のどちらかを有するマンニッヒ塩基化合物の効力を評価した。一回の押出熱履歴で、安定化されていないＰＥＴは平均３．０７ｐｐｍまでアセトアルデヒド（ＡＡ）量が増加し、ＰＥＴは加熱された溶融加工の下で望ましくないＡＡを生成することを示した。本発明の化合物が評価されるところの全ての場合において、４−置換又は２−置換マンニッヒ塩基化合物のどちらかを用いて、多くのＡＡ減少が観察された。結果を表４に要約する。
【表４】
2005504868.tif 000050
【０１９１】
実施例５：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ（クリアタフ８００６、Ｍ＆Ｇ社）を、対照ＰＥＴとして使用する。一回の押出熱履歴で、安定化されていないＰＥＴは平均３．２７ｐｐｍまでアセトアルデヒド（ＡＡ）量が増加し、ＰＥＴは加熱された溶融加工の下で望ましくないＡＡを生成することを示した。ＰＥＴが押出配合された場合、安定化されていないＰＥＴと比較して、本発明の添加剤により安定化された試料において、アセトアルデヒド（ＡＡ）量のかなりの減少が観察された。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定した。結果を表５に要約する。
【表５】
2005504868.tif 000051
【０１９２】
実施例６：顔料を有するポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の色安定化
本実施例において、特定の顔料が、本発明の添加剤（化合物１０７１）と組合せて使用される場合、ポリエステルの色ｂ*は改善された。顔料を、まず、押出配合を通して、シェル（Ｓｈｅｌｌ）８００６ＰＥＴ中の０．０２５％マスターバッチとして製造した。その後、前記顔料を、バージン  シェル８００６ＰＥＴ中へ、化合物１０７１と共に添加し、そして押出配合した。厚さ６０ｍｍの試験プラックを、ボーイ５０成形機上で射出成形することによって製造した。色（ｂ*）を、実験に基づいて測定した。対照ＰＥＴに類似した、ＰＥＴ、化合物１０７１及びチバ  クロモフタル  バイオレットＢ顔料の組成物のｂ*色値が達成されたことが分かる。ｂ*色値が低ければ低いほど、ＰＥＴは、黄色又は着色が少ない。チバ  クロモフタル  バイオレットＢはジオキサジン類のものである。結果を表６に要約する。
【表６】
2005504868.tif 000052
【０１９３】
実施例７：染料の存在するポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の色安定化
本実施例において、特定の染料が、本発明の添加剤（化合物１０７１）と組合せて使用される場合、ポリエステルの色ｂ*は改善された。染料を、まず、押出配合を通して、シェル（Ｓｈｅｌｌ）８００６ＰＥＴ中の０．０２５％マスターバッチとして製造した。その後、前記染料を、バージン  シェル８００６ＰＥＴ中へ、化合物１０７１と共に添加し、そして押出配合した。厚さ６０ｍｍの試験プラックを、ボーイ５０成形機上で射出成形することによって製造した。色（ｂ*）を、実験に基づいて測定した。対照ＰＥＴに類似した、ＰＥＴ、化合物１０７１及びバイエル  マクロレックス  バイオレットＢグラン、ＳＶ−１３の組成物のｂ*色値が達成されたことが分かる。ｂ*色値が低ければ低いほど、ＰＥＴは、黄色又は着色が少ない。結果を表７に要約する。
【表７】
2005504868.tif 000053
【０１９４】
実施例８：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ（クリアタフ８００６、Ｍ＆Ｇ社）を、対照ＰＥＴとして使用する。一回の押出熱履歴で、安定化されていないＰＥＴは平均４．２１ｐｐｍまでアセトアルデヒド（ＡＡ）量が増加し、ＰＥＴは加熱された溶融加工の下で望ましくないＡＡを生成することを示した。ＰＥＴが押出配合された場合、安定化されていないＰＥＴと比較して、本発明の添加剤により安定化された試料において、アセトアルデヒド（ＡＡ）量のかなりの減少が観察された。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定した。結果を以下の表８に要約する。
【表８】
2005504868.tif 000054
【０１９５】
実施例９：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ（クリアタフ８００６、Ｍ＆Ｇ社）を、対照ＰＥＴとして使用する。一回の押出熱履歴で、安定化されていないＰＥＴは平均５．２０ｐｐｍまでアセトアルデヒド（ＡＡ）量が増加し、ＰＥＴは加熱された溶融加工の下で望ましくないＡＡを生成することを示した。ＰＥＴが押出配合された場合、安定化されていないＰＥＴと比較して、本発明の添加剤により安定化された試料において、アセトアルデヒド（ＡＡ）量のかなりの減少が観察された。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定した。結果を表９に要約する。
【表９】
2005504868.tif 000055
【０１９６】
実施例１０：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ（クリアタフ８００６、Ｍ＆Ｇ社）を、対照ＰＥＴとして使用する。一回の押出熱履歴で、安定化されていないＰＥＴは平均６．０５ｐｐｍまでアセトアルデヒド（ＡＡ）量が増加し、ＰＥＴは加熱された溶融加工の下で望ましくないＡＡを生成することを示した。ＰＥＴが押出配合された場合、安定化されていないＰＥＴと比較して、本発明の添加剤により安定化された試料において、アセトアルデヒド（ＡＡ）量のかなりの減少が観察された。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定した。結果を表１０に要約する。
【表１０】
2005504868.tif 000056
表１０の添加剤は、有利である低い充填量（２５０ないし５００ｐｐｍ）において、非常に効果的である。
【０１９７】
実施例１１：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
本実施例は、新規化合物が、より低分子量の、非ボトル等級のＰＥＴ中のアセトアルデヒド含有量を減少させる効力をもたらすところの一般概念を説明する。本実施例の有用性は、以下の繊維等級のＰＥＴのような、より低分子量のポリエステルを用い、そして、飲料ボトリング市場での有用性に近づく量までアセトアルデヒド含有量を減少させることが可能であることを示した。安定化されていない市販のＰＥＴ（イムぺット１００、ヘキスト  セラネーゼ  コーポレーション製、ＣＡＳ＃２５０３８−５９−９）を、対照ＰＥＴとして使用する。一回の押出熱履歴で、安定化されていないＰＥＴは平均４．２１ｐｐｍまでアセトアルデヒド（ＡＡ）量が増加し、ＰＥＴは加熱された溶融加工の下で望ましくないＡＡを生成することを示した。ＰＥＴが押出配合された場合、安定化されていないＰＥＴと比較して、本発明の添加剤により安定化された試料において、アセトアルデヒド（ＡＡ）量のかなりの減少が観察された。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定した。結果を表１１に要約する。
【表１１】
2005504868.tif 000057
提供された、いかなる熱加工も前のイムペット１００ポリエステルを分析したところ、アセトアルデヒド約１５４ｐｐｍを含んでいた。本発明の化合物（１０７１）は、ポリエステルの熱加工後、アセトアルデヒド含有量に良好な減少をもたらした。
【０１９８】
実施例１２：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
安定化されていない市販のＰＥＴ（クリアタフ８００６、Ｍ＆Ｇ社）を、対照ＰＥＴとして使用する。一回の押出熱履歴で、安定化されていないＰＥＴは平均３．７９ｐｐｍまでアセトアルデヒド（ＡＡ）量が増加し、ＰＥＴは加熱された溶融加工の下で望ましくないＡＡを生成することを示した。ＰＥＴが押出配合された場合、安定化されていないＰＥＴと比較して、本発明の添加剤により安定化された試料において、アセトアルデヒド（ＡＡ）量のかなりの減少が観察された。ＡＡ減少％は、対照中のＡＡ量に比較して少なくなった量であり、全てＧＣ−ＦＩＤにより測定した。結果を表１２に要約する。
【表１２】
2005504868.tif 000058
【０１９９】
実施例１３：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）の安定化
本発明の化合物を、マスターバッチとして、固体又は液体担体のどちらかと共にポリエステル中に配合した。ＰＥＴ（Ｍ＆Ｇ社製クリアタフ８００６（登録商標：Ｃｌｅａｒｔｕｆ））の試料を、液体担体中の分散液状の化合物１０７０及び１０７１と、それぞれ混合し、２６８ないし２７１℃で操作されたアルバーグ４２０Ｃ射出成形機中へ入れた。ＡＡを、極低温粉砕された成形プレフォームのガスクロマトグラフィーによって測定した。ＡＡ形成のかなりの減少が、成形プレフォーム中で観察された。吹込成形をシデルＳＢＯ−２／３上で行い、０．０１２インチのミッドパネル厚を有する２０オンスボトルを製造した。ｂ*黄色度色測定を、ボトル側面の切り抜き部分について行った。ボトル側面の色は、マスターバッチとしての添加剤の添加によって、ほとんど変化しなかった。結果を表１３に示す。
【表１３】
2005504868.tif 000059
【０２００】
実施例１４：ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）ボトルの安定化
本発明の添加剤をＰＥＴ中に配合し、射出成形し、２４グラム重量ボトルプレフォームを成形し、次に、該プレフォームを吹込成形し、２０液量オンスボトルを成形した。プレフォーム中のＡＡ測定は、本添加剤が、ボトリング産業で望まれるようなかなりの範囲まで、ＡＡの量を減少させるのに効果的であることを示した。新たに吹込成形されたボトル（ＡＳＴＭ  Ｄ４５０９）中の２４時間ヘッドスペースＡＡ測定は、同様に、ＡＡのかなりの減少を示した。
【０２０１】
実施例１５：前記実施例を、更に、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール及びトリメチロールプロパンからなる群から選択されたポリオールを含むものを用いて繰返した。本発明のマンニッヒ塩基化合物とポリオールの共使用は、いかなる有害な副作用もなく、対照試料ＰＥＴと比べてアセトアルデヒドのかなりの減少をもたらす。
【０２０２】
実施例１６：前記実施例を、更に、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミン（イルガスタブ（登録商標：Ｉｒｇａｓｔａｂ）ＦＳ−０４２）の直接酸化により製造されるＮ，Ｎ−ジ（アルキル）ヒドロキシルアミン、Ｏ−アリル−Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、及びジェノックス（登録商標：Ｇｅｎｏｘ）ＥＰ、ジ（炭素原子数１６ないし１８）アルキルメチルアミンオキシド、ＣＡＳ＃２０４９３３−９３−７からなる群から選択された添加剤を含むものを用いて繰返した。本発明のマンニッヒ塩基化合物と上記の更なる添加剤の共使用は、いかなる有害な副作用もなく、対照試料ＰＥＴと比べてアセトアルデヒドのかなりの減少をもたらす。
【０２０３】
実施例１７：ポリアミド４；６，６；６；１２；及び６，４成形品、繊維及びフィルム、及びＰＥＴ繊維及びフィルムを、前記実施例と同様に、添加剤を用いて溶融押出することによって製造した。アルデヒド汚染物質のかなりの減少が観察された。
【０２０４】
実施例１８：合成の間のポリエステルの安定化
エチレングリコール１６２１．３ｇ、テレフタル酸３３３８．５ｇ、イソフタル酸６６．８ｇ、三酸化アンチモン１．３６ｇ及び表１４の安定剤１０００ｐｐｍ（０．１％）を、金属容器内で混合した。その混合物を、底部に撹拌機、還流装置及び出口ダイ（ｏｕｔｌｅｔ−ｄｉｅ）を取り付けた１０Ｌステンレス鋼製反応器中へ移した。反応混合物を、３０分以内に２５０℃まで加熱した。圧力が４バールまで増加した。水／エチレングリコール混合物を３．５時間で留去した。温度を、引続き２８０℃まで上げた。その後５時間の間、圧力を連続的に減少させ、水及びエチレングリコールを更に留去した。その後、ポリエステル生成物を底部ダイを通して押出し、水浴中で室温まで冷却し、そしてペレット化し、透明なＰＥＴグラニュールを得た。その極限粘度数（Ｉ．Ｖ．）を、フェノール／ジクロロベンゼン（１：１）の混合物１００ｇ中に、形成したポリエステル１ｇを溶解することによって測定した。この溶液の粘度を、ウッベローデ粘度計中で３０℃において測定し、極限粘度数を再計算した。その結果を表１４に要約する。
【表１４】
2005504868.tif 000060
【国際公開パンフレット】
2005504868.tif 000072
2005504868.tif 000073
2005504868.tif 000074
2005504868.tif 000075
2005504868.tif 000076
2005504868.tif 000077
2005504868.tif 000078
2005504868.tif 000079
2005504868.tif 000080
2005504868.tif 000081
2005504868.tif 000082
2005504868.tif 000083
2005504868.tif 000084
2005504868.tif 000085
2005504868.tif 000086
2005504868.tif 000087
2005504868.tif 000088
2005504868.tif 000089
2005504868.tif 000090
2005504868.tif 000091
2005504868.tif 000092
2005504868.tif 000093
2005504868.tif 000094
2005504868.tif 000095
2005504868.tif 000096
2005504868.tif 000097
2005504868.tif 000098
2005504868.tif 000099
2005504868.tif 000100
2005504868.tif 000101
2005504868.tif 000102
2005504868.tif 000103
2005504868.tif 000104
2005504868.tif 000105
2005504868.tif 000106
2005504868.tif 000107
2005504868.tif 000108
2005504868.tif 000109
2005504868.tif 000110
2005504868.tif 000111
2005504868.tif 000112
2005504868.tif 000113
2005504868.tif 000114
2005504868.tif 000115
2005504868.tif 000116
2005504868.tif 000117
2005504868.tif 000118
2005504868.tif 000119
2005504868.tif 000120
2005504868.tif 000121
2005504868.tif 000122
2005504868.tif 000123
2005504868.tif 000124
2005504868.tif 000125
2005504868.tif 000126
2005504868.tif 000127
2005504868.tif 000128
2005504868.tif 000129
2005504868.tif 000130
2005504868.tif 000131
2005504868.tif 000132
2005504868.tif 000133
2005504868.tif 000134
2005504868.tif 000135
2005504868.tif 000136
2005504868.tif 000137
2005504868.tif 000138
2005504868.tif 000139
2005504868.tif 000140
2005504868.tif 000141
2005504868.tif 000142
2005504868.tif 000143
2005504868.tif 000144
2005504868.tif 000145
2005504868.tif 000146
2005504868.tif 000147
2005504868.tif 000148
2005504868.tif 000149
2005504868.tif 000150
2005504868.tif 000151
2005504868.tif 000152
2005504868.tif 000153
2005504868.tif 000154
2005504868.tif 000155
2005504868.tif 000156
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005504868.tif 000157
【国際調査報告】
2005504868.tif 000158
2005504868.tif 000159
2005504868.tif 000160