(57)【要約】一般式（I）の化合物：    【化１】2005517029.tif 000053と；可能な場合には、E/Z異性体、および／またはE/Z異性体の混合物、および／または互変異性体が、遊離した形態または塩の形態になったものと；その化合物の調製方法および利用方法と、活性成分をその化合物の中から、あるいはその化合物の塩のうちで農業化学的に許容可能なものの中から選択して使用した殺虫組成物と、その組成物の調製方法および利用方法と、その組成物で処理した植物繁殖要素と、害虫の制御方法に関する。ただし一般式（I）において、R1とR2は、例えば、水素、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシのいずれかであり；R3とR4は、水素であるか、あるいは合わさって結合を形成し；R5は、例えば、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C2〜C4アルケニルのいずれかであり；R55は、例えば、水素、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキルのいずれかであり；R6は、例えば、水素、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、ハロ-C3〜C6シクロアルキル、C3〜C6シクロアルコキシ、C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、ハロ-C2〜C4アルケニルのいずれかであり；mは、1、2、3、4、5のいずれかであり；nは、1、2、3、4、5のいずれかであり；oは、1、2、3のいずれかであり；qは、0または1であり；sは、1、2、3、4、5のいずれかである。
2005517029.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（I）の化合物：
【化１】
2005517029.tif 000052
と、可能な場合には、E/Z異性体、および／またはE/Z異性体の混合物、および／または互変異性体が、遊離した形態または塩の形態になったもの
（式中、
R1とR2は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、ハロ-C3〜C6シクロアルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、ハロ-C2〜C4アルケニル、ハロ-C2〜C4アルキニル、C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルケニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルキニルオキシ、-SF5、-C(=O)N(R7)2、-O-C(=O)N(R7)2、-CN、-NO2、-S(=O)2N(R7)2、-S(=O)p-C1〜C6アルキル、-S(=O)p-ハロ-C1〜C6アルキル、-O-S(=O)p-C1〜C6アルキル、-O-S(=O)p-ハロ-C1〜C6アルキル、フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシのいずれかであり、そのうちでフェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシのそれぞれは、芳香環が置換されていない場合と、1〜5個の置換基で置換されている場合があり、その置換基の選択は、それぞれ独立に、ハロゲン、シアノ、NO2、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシからなるグループの中から行ない；
R3とR4は、水素であるか、あるいは合わさって結合を形成し；
R5は、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルコキシアルキル、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキルスルフィニル、C1〜C6アルキルスルホニル、ハロゲン、ヒドロキシのいずれかであり；
R55は、水素、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルコキシアルキル、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシのいずれかであり；
R6は、水素、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、ハロ-C3〜C6シクロアルキル、C3〜C6シクロアルコキシ、C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、ハロ-C2〜C4アルケニル、ハロ-C2〜C4アルキニル、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルケニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルキニルオキシ、-C(=O)-C1〜C6アルキル、-C(=O)-ハロ-C1〜C6アルキル、-C(=O)-OC1〜C6アルキル、-C(=O)-O-ハロ-C1〜C6アルキル、-N(R7)2、-C(=O)N(R7)2、-O-C(=O)N(R7)2、-S(=O)2N(R7)2、-S(=O)p-C1〜C6アルキル、-S(=O)p-ハロ-C1〜C6アルキル、-O-S(=O)p-C1〜C6アルキル、-O-S(=O)p-ハロ-C1〜C6アルキル、-NR12-C(=Y)-Z-R13、-C(R9)=N-W-R10、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシのいずれか；あるいは1〜5個の置換基で置換された、フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシのいずれかであり、その置換基の選択は、それぞれ独立に、ハロゲン、シアノ、NO2、C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8シクロアルキル-C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C3〜C8シクロアルコキシ、C3〜C8シクロアルコキシ-C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル-C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、ハロ-C2〜C4アルケニル、ハロ-C2〜C4アルキニル、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルケニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルキニルオキシ、-N(R8)2、フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシからなるグループの中から行ない；
2つのR7は、互いに独立に、水素、C1〜C12アルキル、ハロ-C1〜C12アルキル、C2〜C12アルケニル、ハロ-C2〜C12アルケニル、C2〜C12アルキニル、ハロ-C2〜C12アルキニル、-C(=O)-R10、-C(=S)-R10、-C(=O)-O-R10、-C(=S)-O-R10、-C(=O)-NR10R11、-C(=S)-NR10R11、-S(=O)p-R10、C3〜C8シクロアルキル、アリール、アリール-C1〜C6アルキル、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル-C1〜C6アルキルのいずれか；あるいは場合によっては環が1〜5個の置換基で置換された、C3〜C8シクロアルキル、アリール、アリール-C1〜C6アルキル、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル-C1〜C6アルキルのいずれかであり、その置換基の選択は、それぞれ独立に、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシの中から行ない；あるいは
2つのR7が合わさって、これらR7が結合している窒素原子とともに、置換されていない／置換された複素環を形成し；
R8は、水素、C1〜C6アルキル、ベンジルのいずれかであり；
R9は、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8シクロアルキル-C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C3〜C8シクロアルコキシ、C3〜C8シクロアルコキシ-C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルコキシ、-NH(C1〜C6アルキル)、-N(C1〜C6アルキル)2のいずれかであり；
R10とR11は、それぞれ独立に、水素、C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8シクロアルキル-C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、ハロ-C2〜C4アルケニル、ハロ-C2〜C4アルキニル、-C(=O)-C1〜C6アルキルのいずれかであり；
R12は、水素、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ-C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルのいずれかであり；
R13は、水素、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ-C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、ハロ-C3〜C8シクロアルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、ハロ-C2〜C6アルケニル、ハロ-C2〜C6アルキニル、アリール、アリール-C1〜C6アルキル、ヘテロシクリルのいずれか、あるいは1〜3個の置換基で置換された、アリール、アリール-C1〜C6アルキル、ヘテロシクリルのいずれかであり、その置換基の選択は、ハロゲン、シアノ、NO2、C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、ハロ-C2〜C4アルケニル、ハロ-C2〜C4アルキニル、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシからなるグループの中から行ない；
mは、1、2、3、4、5のいずれかであり；
nは、1、2、3、4、5のいずれかであり；
oは、1、2、3のいずれかであり；
pは、0、1、2のいずれかであり；
qは、0または1であり；
sは、1、2、3、4、5のいずれかであり；
Yは、OまたはSであり；
Zは、結合、O、S、NR14のいずれかであり；
R14は、水素、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ-C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルのいずれかであり；
Wは、O、NH、N-C1〜C6アルキルのいずれかである）。
【請求項２】
一般式（I）で表わされる請求項1に記載の化合物において、R3とR5が互いにシス配座になっている化合物。
【請求項３】
一般式（I）で表わされる請求項1に記載の化合物において、R3とR4が水素である化合物。
【請求項４】
一般式（I）で表わされる請求項3に記載の化合物において、R5が、C1〜C6アルキルまたはハロ-C1〜C6アルキルである化合物。
【請求項５】
活性成分として、一般式（I）で表わされる請求項1に記載の化合物が遊離した形態または農業化学的に許容可能な形態になったものを少なくとも1つと、少なくとも1つのアジュバントとを含む殺虫組成物。
【請求項６】
請求項5に記載の組成物を調製する方法であって、上記活性成分と上記アジュバントを密に混合する操作を含む方法。
【請求項７】
害虫を制御する方法であって、活性成分として、一般式（I）で表わされる請求項1に記載の化合物が遊離した形態になったもの、あるいは可能な場合には、その化合物が農業化学的に許容可能な形態になったものを、害虫または害虫がいる場所に適用する操作を含む方法。
【請求項８】
一般式（I）で表わされる請求項1に記載の化合物が遊離した形態になったものを、あるいは可能な場合には、その化合物が農業化学的に許容可能な形態になったものを使用して請求項5に記載の組成物を調製する方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、（1）一般式（I）の化合物：
【化１】
2005517029.tif 000003
と、その化合物の調製方法および利用方法と、活性成分を、その化合物の中から、あるいはその化合物の農業化学的に許容可能な塩の中から選択して使用した殺虫組成物と、その組成物の調製方法および利用方法と、その組成物で処理した植物繁殖要素と、害虫の制御方法とに関する。ただし一般式（I）において、
R1とR2は、それぞれ独立に、水素、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、ハロ-C3〜C6シクロアルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、ハロ-C2〜C4アルケニル、ハロ-C2〜C4アルキニル、C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルケニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルキニルオキシ、-SF5、-C(=O)N(R7)2、-O-C(=O)N(R7)2、-CN、-NO2、-S(=O)2N(R7)2、-S(=O)p-C1〜C6アルキル、-S(=O)p-ハロ-C1〜C6アルキル、-O-S(=O)p-C1〜C6アルキル、-O-S(=O)p-ハロ-C1〜C6アルキル、フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシのいずれかであり、そのうちでフェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシのそれぞれは、芳香環が置換されていない場合と、1〜5個の置換基で置換されている場合があり、その置換基の選択は、それぞれ独立に、ハロゲン、シアノ、NO2、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシからなるグループの中から行ない；
R3とR4は、水素であるか、あるいは合わさって結合を形成し；
R5は、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルコキシアルキル、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシ、C1〜C6アルキルチオ、C1〜C6アルキルスルフィニル、C1〜C6アルキルスルホニル、ハロゲン、ヒドロキシのいずれかであり；
R55は、水素、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルコキシアルキル、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシのいずれかであり；
R6は、水素、ハロゲン、CN、NO2、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C3〜C6シクロアルキル、ハロ-C3〜C6シクロアルキル、C3〜C6シクロアルコキシ、C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、ハロ-C2〜C4アルケニル、ハロ-C2〜C4アルキニル、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルケニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルキニルオキシ、-C(=O)-C1〜C6アルキル、-C(=O)-ハロ-C1〜C6アルキル、-C(=O)-OC1〜C6アルキル、-C(=O)-O-ハロ-C1〜C6アルキル、-N(R7)2、-C(=O)N(R7)2、-O-C(=O)N(R7)2、-S(=O)2N(R7)2、-S(=O)p-C1〜C6アルキル、-S(=O)p-ハロ-C1〜C6アルキル、-O-S(=O)p-C1〜C6アルキル、-O-S(=O)p-ハロ-C1〜C6アルキル、-NR12-C(=Y)-Z-R13、-C(R9)=N-W-R10、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシのいずれか；あるいは1〜5個の置換基で置換された、フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシのいずれかであり、その置換基の選択は、それぞれ独立に、ハロゲン、シアノ、NO2、C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8シクロアルキル-C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C3〜C8シクロアルコキシ、C3〜C8シクロアルコキシ-C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル-C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、ハロ-C2〜C4アルケニル、ハロ-C2〜C4アルキニル、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルケニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルキニルオキシ、-N(R8)2、フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、ヘテロシクリル、ヘテロシクリルオキシからなるグループの中から行ない；
2つのR7は、互いに独立に、水素、C1〜C12アルキル、ハロ-C1〜C12アルキル、C2〜C12アルケニル、ハロ-C2〜C12アルケニル、C2〜C12アルキニル、ハロ-C2〜C12アルキニル、-C(=O)-R10、-C(=S)-R10、-C(=O)-O-R10、-C(=S)-O-R10、-C(=O)-NR10R11、-C(=S)-NR10R11、-S(=O)p-R10、C3〜C8シクロアルキル、アリール、アリール-C1〜C6アルキル、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル-C1〜C6アルキルのいずれか；あるいは場合によっては環が1〜5個の置換基で置換された、C3〜C8シクロアルキル、アリール、アリール-C1〜C6アルキル、ヘテロシクリル、ヘテロシクリル-C1〜C6アルキルのいずれかであり、その置換基の選択は、それぞれ独立に、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、ニトロ、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシの中から行ない；あるいは
2つのR7が合わさって、これらR7が結合している窒素原子とともに、置換されていない／置換された複素環を形成し；
R8は、水素、C1〜C6アルキル、ベンジルのいずれかであり；
R9は、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8シクロアルキル-C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C3〜C8シクロアルコキシ、C3〜C8シクロアルコキシ-C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルコキシ、-NH(C1〜C6アルキル)、-N(C1〜C6アルキル)2のいずれかであり；
R10とR11は、それぞれ独立に、水素、C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8シクロアルキル-C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、ハロ-C2〜C4アルケニル、ハロ-C2〜C4アルキニル、-C(=O)-C1〜C6アルキルのいずれかであり；
R12は、水素、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ-C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルのいずれかであり；
R13は、水素、C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ-C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、ハロ-C3〜C8シクロアルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、ハロ-C2〜C6アルケニル、ハロ-C2〜C6アルキニル、アリール、アリール-C1〜C6アルキル、ヘテロシクリルのいずれか、あるいは1〜3個の置換基で置換された、アリール、アリール-C1〜C6アルキル、ヘテロシクリルのいずれかであり、その置換基の選択は、ハロゲン、シアノ、NO2、C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、ハロ-C2〜C4アルケニル、ハロ-C2〜C4アルキニル、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシからなるグループの中から行ない；
mは、1、2、3、4、5のいずれかであり；
nは、1、2、3、4、5のいずれかであり；
oは、1、2、3のいずれかであり；
pは、0、1、2のいずれかであり；
qは、0または1であり；
sは、1、2、3、4、5のいずれかであり；
Yは、OまたはSであり；
Zは、結合、O、S、NR14のいずれかであり；
R14は、水素、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ-C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルのいずれかであり；
Wは、O、NH、N-C1〜C6アルキルのいずれかである。
【０００２】
殺虫剤の活性成分としていくつかのピペリジン誘導体が文献で提案されている。しかし公知になっているこれら化合物の生物学的特性は、害虫制御の分野では満足のゆくものではない。そのため、殺虫特性を持つ別の化合物、特に昆虫類とダニ属のメンバーを制御するための別の化合物が必要とされている。この問題は、本発明における一般式（I）の化合物によって解決される。
【０００３】
一般式（I）の化合物と、可能な場合のその互変異性体は、塩（例えば酸添加塩）を形成することができる。酸添加塩は、例えば以下のものを用いて形成される。すなわち使用されるのは、無機の強酸（例えば鉱酸で、具体的には、硫酸、リン酸、ハロゲン化水素酸）、有機の強カルボン酸（例えば置換されていない／置換された（例えばハロ置換された）C1〜C4アルカンカルボン酸（具体的には酢酸）、置換されていない／置換されたジカルボン酸（具体的にはシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸）、ヒドロキシカルボン酸（具体的にはアスコルビン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸）、安息香酸）、有機スルホン酸（置換されていない／置換された（例えばハロ置換された）C1〜C4アルカンスルホン酸またはアリールスルホン酸（具体的にはメタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸））である。少なくとも1つの酸性基を有する一般式（I）の化合物は、塩基との間に塩を形成することもできる。塩基との間にできる適切な塩は、例えば、金属塩（アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩で、具体的にはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩）、アンモニアまたは有機アミン（例えばモルホリン、ピペリジン、ピロリジン、モノ-、ジ-、トリ-低級アルキルアミン（例えばエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン）、モノ-、ジ-、トリ-ヒドロキシ低級アルキルアミン（具体的には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン））との塩である。場合によっては、対応する内部塩も形成することができる。塩は、遊離した形態が好ましい。一般式（I）で表わされる化合物の塩のうち、農業化学的に有利な塩が好ましい。この明細書では、一般式（I）の遊離化合物またはその塩に言及するときには、それぞれ、対応する塩または対応する一般式（I）の遊離化合物がその中に含まれているものとする。同様のことが、一般式（I）で表わされる化合物の互変異性体とその塩にも当てはまる。
【０００４】
特に断わらない限り、この明細書で使用する一般的な用語は以下に示す意味を持つ。
【０００５】
ハロゲン（それ自体で基としてのハロゲン、あるいは他の基や化合物の構造要素としてのハロゲン）は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のいずれかであり、中でもフッ素、塩素、臭素のいずれか、さらに特定するならばフッ素または塩素、1つに特定するならば塩素である。
【０００６】
炭素含有基と炭素含有化合物は、それぞれ、特に断わらない限り、1〜20個、好ましくは1〜18個、さらに特定するならば1〜10個、さらに特定するならば1〜6個、さらに特定するならば1〜4個、さらに特定するならば1〜3個、さらに特定するならば1個または2個の炭素原子を含んでいる。最も好ましいのはメチルである。
【０００７】
アルキル（それ自体で基としてのアルキル、あるいは他の基や化合物の構造要素としてのアルキル（例えば、ハロアルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、ハロアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルキルスルホニル、アルキルスルホニルオキシ））は、それぞれの場合にその基または化合物に含まれる炭素原子の数を考慮し、直鎖状のメチル、エチル、n-プロピル、n-ブチル、n-ヘキシル、n-オクチル、n-デシル、n-ドデシル、n-ヘキサデシル、n-オクタデシルのいずれか、あるいは分岐鎖状のイソプロピル、イソブチル、s-ブチル、t-ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、イソヘキシルのいずれかである。
【０００８】
アルケニルとアルキニル（それ自体で基としてのアルケニルとアルキニル、あるいは他の基や化合物の構造要素としてのアルケニルとアルキニル（例えば、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アルケニルオキシ、ハロアルケニルオキシ、アルキニルオキシ、ハロアルキニルオキシ）は、直鎖状または分岐鎖状であり、それぞれ、2個（好ましくは1個）の不飽和炭素-炭素結合を含んでいる。アルケニルとアルキニルの具体例は、ビニル、プロプ-2-エン-1-イル、2-メチルプロプ-2-エン-1-イル、ブト-2-エン-1-イル、ブト-3-エン-1-イル、プロプ-2-イン-1-イル、ブト-2-イン-1-イル、ブト-3-イン-1-イルである。
【０００９】
シクロアルキル（それ自体で基としてのシクロアルキル、あるいは他の基や化合物の構造要素としてのシクロアルキル（例えばアルキル））は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルのいずれかである。シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロピルが好ましく、中でもシクロプロピルが好ましい。
【００１０】
ハロ置換された炭素含有基と炭素含有化合物（例えばハロアルキル、ハロアルコキシ）は、一部がハロゲン化または過ハロゲン化されていてもよい。ポリハロゲン化の場合には、ハロゲン置換基が同じでも異なっていてもよい。ハロアルキル（それ自体で基としてのハロアルキル、あるいは他の基や化合物の構造要素としてのハロアルキル（例えばハロアルコキシ））の具体例は、フッ素、および／または塩素、および／または臭素で1〜3度置換されたメチル（例えばCHF2、CF3、CH2Cl）；フッ素、および／または塩素、および／または臭素で1〜5度置換されたエチル（例えばCH2CF3、CF2CF3、CF2CCl3、CF2CHCl2、CF2CHF2、CF2CFCl2、CH2CH2Cl、CF2CHBr2、CF2CHClF、CF2CHBrF、CClFCHClF）；フッ素、および／または塩素、および／または臭素で1〜7度置換されたプロピルまたはイソプロピル（例えばCH2CHBrCH2Br、CF2CHFCF3、CH2CF2CF3、CF2CF2CF3、CH(CF3)2、CH2CH2CH2Cl）；フッ素、および／または塩素、および／または臭素で1〜9度置換されたブチルまたはその異性体（例えばCF(CF3)CHFCF3、CF2(CF2)2CF3、CH2(CF2)2CF3）である。
【００１１】
アリールとしては、特にフェニルとナフチルが挙げられるが、フェニルが好ましい。
【００１２】
ヘテロシクリルは5〜7員の飽和／不飽和環であり、環は芳香環であることが好ましく、1〜4個のヘテロ原子を含んでいる。ヘテロ原子は、N、O、Sからなるグループの中から選択する。好ましいのは、5〜6員芳香環のうち、1個の窒素原子がヘテロ原子として含まれ、さらに別のヘテロ原子として窒素またはイオウ、特に窒素が含まれていてもよいものである。好ましいヘテロシクリルは、例えば、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,2,4-トリアゾリル、1,2,4-オキサジアゾリル、テトラゾリル、ピラジニル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、チアゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、フラニル、テトラヒドロフラニル、チエニルである。その中でも好ましいのは、テトラゾリル、特にC1〜C3アルキル（特にメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、中でもエチル）で置換されたテトラゾリルである。
【００１３】
本発明の範囲における好ましい実施態様は、以下のものである。
（2）冒頭に示した（1）に従う一般式（I）の化合物において、
R1とR2が、互いに独立に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、C3〜C6シクロアルキル、ハロ-C1〜C2アルキル、C1〜C2アルコキシ、ハロ-C1〜C2アルコキシ、-C(=O)N(CH3)2、-CN、-NO2のいずれかであるもの；
特定するならば、R1とR2が、互いに独立に、ハロゲン、C1〜C2アルキル、ハロ-C1〜C2アルキル、C1〜C2アルコキシ、ハロ-C1〜C2アルコキシのいずれかであるもの；
さらに特定するならば、R1とR2が、互いに独立に、塩素、臭素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、トリフルオロメトキシのいずれかであるもの；
さらに特定するならば、R1とR2が、互いに独立に、塩素、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシのいずれかであるもの；
1つだけを特定するならば、R1とR2がCF3であってパラ位にあり、mとnが1であるもの；
（3）（1）または（2）に従う一般式（I）の化合物において、
R3とR4が水素であり、
特にR3とR5が互いにシス配座になっているもの；
（4）（1）または（2）に従う一般式（I）の化合物において、R3とR4が合わさって結合を形成しているもの；
（5）（1）〜（4）のいずれかに従う一般式（I）の化合物において、
R5がC1〜C6アルキルまたはハロ-C1〜C6アルキルであるもの；特定するならばR5がメチルまたはエチルであるもの；さらに特定するならばR5がメチルであるもの；
（6）（1）〜（3）のいずれかと（5）に従う一般式（I）の化合物において、oが1であり、R5がピペリジン環の3位にあるもの；特定するならば、R3とR4が水素であり、R3とR5が互いにシス配置になっているもの；
（7）（1）〜（6）のいずれかに従う一般式（I）の化合物において、
R6が-NR12-C(=Y)-Z-R13であり、R13が、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ-C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、ハロ-C3〜C8シクロアルキル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル、ハロ-C2〜C6アルケニル、ハロ-C2〜C6アルキニルのいずれかであるもの；
（8）（1）〜（6）のいずれかに従う一般式（I）の化合物において、
R6が-N(R7)2であり、2つのR7が、互いに独立に、水素、C1〜C12アルキル、ハロ-C1〜C12アルキル、C2〜C12アルケニル、-C(=O)-R10、-C(=S)-R10、-C(=O)-O-R10、-C(=S)-O-R10、-C(=O)-NR10R11、-C(=S)-NR10R11、-S(=O)p-R10のいずれかであるもの；
特定するならば、R6が-NHR7であり、R7が-C(=O)-O-R10であるもの；
（9）（8）に従う一般式（I）の化合物において、
R10とR11が、互いに独立に、水素、C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8シクロアルキル-C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、ハロ-C2〜C4アルケニル、ハロ-C2〜C4アルキニル、-C(=O)-C1〜C6アルキルのいずれかであるもの；
特定するならば、R10とR11が、互いに独立に、水素、C1〜C2アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C1〜C2ハロゲンアルキル、-C(=O)-C1〜C6アルキルのいずれかであるもの；
（12）（8）に従う一般式（I）の化合物において、
pが1または2であるもの；特定するならばpが2であるもの；
（13）（1）〜（12）のいずれかに従う一般式（I）の化合物において、
R55が水素であるもの；
（14）（1）〜（13）のいずれかに従う一般式（I）の化合物において、
qが1であるもの；
（15）（8）に従う一般式（I）の化合物において、
R9が、ハロゲン、C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8シクロアルキル-C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C3〜C8シクロアルコキシ、C3〜C8シクロアルコキシ-C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルコキシ、-NH(C1〜C6アルキル)、-N(C1〜C6アルキル)2のいずれかであるもの；
（16）（7）に従う一般式（I）の化合物において、
WがOまたはNHであるもの；特定するならばWがOであるもの；
（17）（1）〜（6）のいずれかに従う一般式（I）の化合物において、
R6が、置換されていないヘテロシクリル、または1〜3個の置換基で置換されたヘテロシクリルであり、その置換基の選択は、ハロゲン、シアノ、NO2、C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル、C3〜C8シクロアルキル-C1〜C6アルキル、ハロ-C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C3〜C8シクロアルコキシ、C3〜C8シクロアルコキシ-C1〜C6アルキル、C3〜C8シクロアルキル-C1〜C6アルコキシ、ハロ-C1〜C6アルコキシ、C2〜C4アルケニル、C2〜C4アルキニル、ハロ-C2〜C4アルケニル、ハロ-C2〜C4アルキニル、C2〜C6アルケニルオキシ、C2〜C6アルキニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルケニルオキシ、ハロ-C2〜C6アルキニルオキシ、-N(R8)2からなるグループの中から行なうもの；
特定するならば、R6が、置換されていないテトラゾリル、またはC1〜C6アルキルで置換されたテトラゾリルであるもの。
【００１４】
本発明の範囲に含まれる特に好ましい化合物は、表に示した一般式（I）の化合物である。
【００１５】
本発明はさらに、一般式（I）で表わされる化合物（ただし、(R1) m、(R2)n、R5、R55、R6、o、q、sは一般式（I）で定義したのと同じものであり、R3とR4は合わさって結合を形成する）の調製方法であって、
（a）公知の、あるいは公知の方法によって調製できる一般式（II）の化合物：
【化２】
2005517029.tif 000004
（ただし、RはC1〜C8アルキルであり、R5、R55、oは一般式（I）で定義したのと同じものである）を、公知の一般式（III）の化合物：
【化３】
2005517029.tif 000005
（ただし、(R6)sは一般式（I）で定義したのと同じものであり、Xは離脱基である）と反応させて一般式（IV）の化合物：
【化４】
2005517029.tif 000006
（ただし、R、R5、R55、R6、s、oは一般式（II）と（III）で定義したのと同じものであり、X-は上記離脱基のアニオンである）を形成し；
（b）得られた一般式（IV）の化合物を還元して一般式（V）の化合物：
【化５】
2005517029.tif 000007
（R、R5、R55、R6、o、sは一般式（IV）で定義したのと同じものである）を形成し；
（c）得られた一般式（V）の化合物を一般式（VI）の化合物：
【化６】
2005517029.tif 000008
（ただし、(R1)mは一般式（I）で定義したのと同じものである）2モルと反応させるか、
あるいは一般式（V）の化合物を一般式（VI）の化合物1モルと反応させた後、一般式（VIa）の化合物：
【化７】
2005517029.tif 000009
（ただし、(R2) nは一般式（I）で定義したのと同じものである）1モルと反応させて
一般式（Ia）の化合物：
【化８】
2005517029.tif 000010
（R1、R5、R55、R6、m、o、sは一般式（I）で定義したのと同じものである）を形成し；可能であって望むのであれば
（d）得られた一般式（Ia）の化合物を酸化剤と反応させて一般式（I）の化合物（ただしqは1である）を形成する操作を含む方法にも関する。
【００１６】
本発明はさらに、
（e）一般式（VI）の化合物（ただし、(R1)mと(R2) nは同じであり、R5、R55、R6、o、qは一般式（I）で定義したのと同じものであり、R3とR4は水素である）またはその塩の調製方法であって、公知の、あるいは公知の方法によって調製できる一般式（VII）の化合物：
【化９】
2005517029.tif 000011
（ただし、R5、R55、oは一般式（I）で定義したのと同じものである）を上記方法のステップ（a）、（c）、（d）と同様の方法で反応させる操作を含む方法にも関する。
【００１７】
本発明はさらに、一般式（I）の化合物（ただし、(R1)mと(R2) nは同じであり、R5、R55、R6、o、q、sは一般式（I）で定義したのと同じものであり、R3とR4は水素である）またはその塩の調製方法であって、
（f）一般式（VII）の化合物を、上記方法のステップ（a）と同様の方法で一般式（IIIa）の化合物：
【化１０】
2005517029.tif 000012
（ただしXは離脱基である）と反応させ；
（g）得られた一般式（VIII）の化合物：
【化１１】
2005517029.tif 000013
（ただしR、R5、R55、oは一般式（VII）で定義したのと同じものである）を上記方法のステップ（c）と同様の方法で反応させて一般式（Ib）の化合物：
【化１２】
2005517029.tif 000014
（ただし、(R1)m、R5、R55、oは一般式（I）で定義したのと同じものである）を形成し；可能な場合には、
（h）一般式（I）の化合物（ただしsは0でない）を調製するため、ベンジル基を除去した後さらに、得られた一般式（IX）の化合物：
【化１３】
2005517029.tif 000015
（ただし、(R1)m、(R2) n、R5、R55、oは一般式（I）で定義したのと同じものである）を上記方法のステップ（a）と、可能な場合にはそれに加えてステップ（d）と同様の方法で反応させる操作を含む方法にも関する。
【００１８】
（i）一般式（VII）の化合物またはその塩の調製方法であって、一般式（X）の化合物：
【化１４】
2005517029.tif 000016
を、酸と一般式HO-C1〜C8アルキルで表わされるアルコールの存在下で変換して一般式（II）の化合物またはその塩にし；
（k）水素化によって一般式（II）の化合物を変換して一般式（VIIa）の化合物：
【化１５】
2005517029.tif 000017
にし、可能であってしかも望むのであれば、
（l）一般式（VIIa）の化合物をトランス異性化して一般式（VIIb）の化合物：
【化１６】
2005517029.tif 000018
を形成する操作を含む方法。
【００１９】
本発明はさらに、上記一般式（I）の化合物（ただし、R3とR4は合わさって結合を形成している）の調製方法であって、
（m）一般式（XI）の化合物：
【化１７】
2005517029.tif 000019
（ただし、R5、R55、oは一般式（I）で定義したのと同じものである）を上記方法のステップ（c）と同様の方法で一般式（VI）の化合物と反応させて一般式（XII）の化合物：
【化１８】
2005517029.tif 000020
（ただし、(R1)m、R5、R55、oは一般式（I）で定義したのと同じものである）を形成し；
（n）得られた一般式（XII）の化合物を酸化して一般式（XIII）の化合物：
【化１９】
2005517029.tif 000021
（ただし、(R1)m、R5、R55、oは一般式（I）で定義したのと同じものである）を形成し；
（o）一般式（XIII）の化合物を上記方法のステップ（c）および（m）と同様の方法で反応させて一般式（XIV）の化合物：
【化２０】
2005517029.tif 000022
（ただし、(R1)m、(R2) n、R5、R55、oは一般式（I）で定義したのと同じものである）を形成し；
さらに、得られた一般式（XIV）の化合物を上記方法のステップ（b）および（a）と、望むのであればそれに加えて（d）と同様の方法で順番に反応させる操作を含む方法にも関する。
【００２０】
本発明は更に上記一般式（VIII）の化合物の調製方法であって、
（p）公知の、あるいは公知の方法によって調製できる一般式（XV）の化合物：
【化２１】
2005517029.tif 000023
（ただし、R55とoは一般式（I）で定義したのと同じものである）を、塩基（例えばK2CO3）と溶媒（例えばアセトン）の存在下で一般式R5-Xの化合物（ただし、R5は一般式（I）で定義したのと同じものであり、Xは離脱基であり、ClまたはBrであることが好ましい）と反応させ；
（q）さらに、このようにして得られた一般式（XVI）の化合物：
【化２２】
2005517029.tif 000024
（ただし、R5、R55、oは一般式（I）で定義したのと同じものである）を酸（例えば硫酸）で処理し；
（r）このようにして得られた一般式（XVII）の化合物：
【化２３】
2005517029.tif 000025
（ただし、R5、R55、oは一般式（I）で定義したのと同じものである）を、好ましくは塩基（例えばKO-t-ブチル）の存在下で、一般式：
【化２４】
2005517029.tif 000026
のTOSMICと反応させ；
（s）このようにして得られた一般式（XVIII）の化合物：
【化２５】
2005517029.tif 000027
（ただし、R5、R55、oは一般式（I）で定義したのと同じものである）を一般式HO-C1〜C8アルキルで表わされるアルコールの存在下で酸（例えば硫酸）を用いて処理する操作を含む方法にも関する。
【００２１】
遊離した形態または塩の形態になった一般式（I）の化合物を調製するのに使われるこの明細書に記載した一般式（III）、（VI）、（X）、（XV）の出発材料は、公知のものであるか、公知の方法で調製することができる。一般式（II）、（IV）、（V）、（VII）、（IX）〜（XIV）、（XVI）〜（XVIII）で表わされる化合物のうちのいくつかは新規である。本発明は、そのような化合物にも関する。
【００２２】
一般式（I）で表わされる化合物の互変異性体に関する上記の注意は、この明細書に記載した出発材料の互変異性体にも同様に当てはまる。
【００２３】
この明細書に記載した反応は、例えば、適切な溶媒または希釈剤またはその混合物の不在下または存在下にて（通常は、存在下にて）公知の方法で実施される。反応は、必要に応じ、冷却して、あるいは室温で、あるいは加熱して行なわせる。温度範囲は、例えば約-80℃から反応媒体の沸点まで、好ましくは約0℃〜約+150℃にする。さらに、反応は、必要な場合には、閉鎖容器の中で加圧して、不活性雰囲気および／または無水条件のもとで行なわせる。特に好ましい反応条件は、実施例に見いだすことができる。
【００２４】
反応時間が決定的に重要であることはない。約0.1〜約72時間、中でも約0.5〜約24時間が好ましい。
【００２５】
生成物は、従来法を利用して単離する。例えば濾過、結晶化、蒸溜、クロマトグラフィ、あるいはこのような方法の適切な組み合わせによって単離する。
【００２６】
この明細書では、離脱基は、化学反応で通常考えられる、当業者に知られている除去可能なすべての基を意味する。具体的には、ハロゲン（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、-O-C(=O)-A、-O-P(=O)(W)2、-O-Si(C1〜C8アルキル)3、-O-(C1〜C8アルキル)、-O-アリール、-O-S(=O)2W、-S-P(=O)(W)2、-S-P(=S)(W)2、-S-S-(C1〜C8アルキル)、-S-S-アリール、-S-(C1〜C8アルキル)、-S-アリール、-S(=O)W、-S(=O)2W（ただしWは、置換されていない／置換されたC1〜C8アルキル、C2〜C8アルケニル、C2〜C8アルキニル、置換されていない／置換されたアリール、置換されていない／置換されたベンジル、C1〜C8アルコキシ、ジ(C1〜C8アルキル)アミンのいずれかであり、アルキル基は互いに独立である）；NO3、NO2、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、亜リン酸塩、カルボン酸塩、イミノエステル、N2、カルバミン酸塩が挙げられる。離脱基として特に好ましいのは、塩素と臭素であり、そのうちでより好ましいのは塩素である。
【００２７】
一般式（I）の化合物を調製するのに使用されるこの明細書に記載した出発材料と、存在する場合のその互変異性体は、公知のものであるか、公知の方法で調製することができる。その具体例を以下に示す。
【００２８】
方法のステップ（a）と（f）による反応では、不活性溶媒を使用する。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、アセトニトリル、プロピオンニトリル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、アセトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどを使用する。温度範囲は、室温から使用する溶媒の還流温度までであるが、還流温度であることが好ましい。
【００２９】
方法のステップ（b）：反応は、アルコール（例えばメタノールまたはエタノール）中で0℃〜+50℃の温度範囲（室温が好ましい）で行なわせることが好ましい。好ましい還元剤はホウ水素化ナトリウムである。
【００３０】
方法のステップ（c）、（g）、（m）、（o）：ジアルキルエーテルまたはテトラヒドロフランを溶媒として使用することが好ましい。反応は、-70℃〜室温の温度範囲で行なわせ、金属化剤としてマグネシウムまたはn-ブチルリチウムを使用する。
【００３１】
方法のステップ（d）では、アルコール（例えばメタノールまたはエタノール）を溶媒として使用することが好ましい。反応は室温で行なわせることが好ましい。使用する酸化剤は、例えば、無機の過酸化物（例えば過ホウ酸ナトリウム、過マンガン酸カリウム、過酸化水素）；または有機の過酸（例えば過安息香酸、m-クロロ-過安息香酸（mCPBA）、過酢酸）；有機酸と過酸化水素の混合物（例えば酢酸／過酸化水素）である。特に適しているのはH2O2または過酸であり、中でもH2O2が好ましい。
【００３２】
方法のステップ（h）：反応は、アルコール（例えばメタノールまたはエタノール）中で0℃〜50℃の温度範囲（特に室温）にて通常の気圧下で触媒（特に炭素上のパラジウム）を用いて行なわせることが好ましい。
【００３３】
方法のステップ（i）：加水分解を無機酸（特に塩酸または硫酸）を用いて20〜150℃にて実行した後、低級アルコール（例えばメタノールまたはエタノール）を用いてエステル化を行なう。
【００３４】
方法のステップ（k）：触媒（例えばPtO2または炭素上のパラジウム）を用い、溶媒（例えばアルコールまたは有機酸（例えば酢酸））中で、通常の圧力または高圧（1〜10気圧が好ましい）の水素雰囲気下にて還元を行なわせる。
【００３５】
方法のステップ（l）：塩基（特にアルコラート、具体的にはナトリウムメタノラートなど）を用い、有機溶媒（例えばアルコール、具体的にはメタノールなど）中で、室温〜使用する溶媒の沸点の温度範囲にて異性化を行なう。
【００３６】
方法のステップ（n）：このプロセスは、不活性溶媒（例えば炭化水素またはハロゲン化された炭化水素、具体的には塩化メチレンなど）中で、酸化剤としてジメチルスルホキシド／塩化オキサリルまたは二クロム酸ピリジニウムを用いて行なわせることが好ましい。
【００３７】
本発明の方法またはそれ以外の方法に従って得られる一般式（I）の化合物は、公知のやり方で一般式（I）の別の化合物に変換することができる。そのためには、一般式（I）の出発化合物に含まれる1個以上の置換基を、一般的な方法で、本発明による他の1個（またはそれ以上）の置換基で置換する。
【００３８】
この操作を行なうにあたって、個々の目的に適した反応条件と出発材料をどのように選ぶかに応じ、1つの反応ステップで1個だけの置換基を本発明による別の置換基で置換すること、あるいは同じ反応ステップにおいていくつかの置換基を本発明による異なる置換基で置換することが可能である。
【００３９】
一般式（I）で表わされる化合物の塩は、公知の方法で調製することができる。一般式（I）で表わされる化合物が塩基との間に形成する塩は、例えばその化合物の遊離形態を適切な塩基または適切なイオン交換剤で処理することによって得られる。
【００４０】
一般式（I）で表わされる化合物の塩は、一般的な方法により、遊離した形態の一般式（I）の化合物に変換することができる。そのためには、例えば、適切な酸または適切なイオン交換剤で処理する。
【００４１】
一般式（I）で表わされる化合物の塩は、一般的な方法により、一般式（I）で表わされる化合物の別の塩に変換することができる。
【００４２】
遊離した形態または塩の形態になった一般式（I）の化合物は、可能な異性体の1つの形態を取ること、あるいはそのような異性体の混合物の形態を取ることができる。例えば分子中に発生する不斉炭素原子の数、絶対的配置、相対的配置に従って、および／または分子中に発生する非芳香族二重結合の配置に従って、純粋な異性体（鏡像異性体および／またはジアステレオ異性体）の形態、あるいは異性体の混合物の形態（例えば鏡像異性体の混合物（例えばラセミ化合物）、ジアステレオ異性体の混合物、ラセミ化合物の混合物）を取ることができる。本発明は、純粋な異性体と、異性体の可能なあらゆる混合物の両方に関するものであり、この明細書ではそれぞれの場合に立体化学の詳細を具体に説明することはしないが、適切に解釈されねばならない。
【００４３】
選択した出発材料と手続きに応じて異なる方法に従って得られる、あるいは他の手段によって得られるジアステレオ異性体の混合物、ラセミ化合物の混合物、一般式（I）で表わされる化合物の二重結合異性体が遊離した形態になったもの、または塩の形態になったものは、構成要素の物理化学的な違いをもとにして、純粋なジアステレオ異性体またはラセミ化合物に分離することができる。そのためには、例えば分別結晶化、および／または蒸溜、および／またはクロマトグラフィを利用する。
【００４４】
同様に、得られる鏡像異性体の混合物（例えばラセミ化合物）は、公知の方法で光学的鏡像異性体に分離することができる。例えば、光学活性な溶媒からの再結晶によって；キラルな吸着剤上でのクロマトグラフィ（例えばアセチルセルロース上の高圧液体クロマトグラフィ（HPLC））によって；適切な微生物の助けを借りて；固定化した特殊な酵素を用いた開裂によって；キラルなクラウンエーテルを用いて包接化合物を形成するとき、鏡像異性体が1つだけ錯体化することを利用して；ジアステレオ異性体の塩に変換し、得られたジアステレオ異性体混合物を例えばその溶解度の違いに基づいて分別結晶化により個々のジアステレオ異性体に分離し、そこから望む鏡像異性体を適切な薬剤の作用によって遊離させることによって、光学的鏡像異性体に分離することができる。
【００４５】
純粋なジアステレオ異性体と鏡像異性体は、異性体の対応する混合物を分離することによる以外に、それぞれ、ジアステレオ異性体を選択的に合成するための一般に知られた方法、鏡像異性体を選択的に合成するための一般に知られた方法によっても得ることができる。そのためには、例えば適切な対応する立体化学的構造を有する出発材料を用いて本発明の方法を実施する。
【００４６】
それぞれの場合において、生物活性がより大きな異性体（例えば鏡像異性体またはジアステレオ異性体）を合成すること、または個々の構成要素が異なる生物活性を持つ異性体混合物（例えば鏡像異性体混合物またはジアステレオ異性体混合物）から生物活性がより大きな異性体を単離することが好ましい。
【００４７】
遊離した形態または塩の形態になった一般式（I）の化合物は、水和物の形態で得ること、および／または他の溶媒（例えば固体形態の化合物を結晶化させるのに使用できた溶媒）を含むことができる。
【００４８】
本発明は、任意のステップで出発材料または中間体として得られる化合物を出発材料として使用して残りのステップの一部または全部を実施する方法、あるいは出発材料が、誘導体または塩、および／またはそのラセミ化合物または鏡像異性体の形態で使用されるか、反応条件下で形成される（特に後者が好ましい）方法のあらゆる実施態様に関する。
【００４９】
本発明の方法では、このような出発材料と中間体を、遊離した形態または塩の形態で用いることが好ましい。その結果として、冒頭に記載した特に重要な一般式（I）の化合物またはその塩が得られる。
【００５０】
本発明は、特に、実施例P1とP2に記載した調製方法に関する。
【００５１】
害虫制御の分野では、本発明による一般式（I）の化合物は優れた予防活性および／または治癒活性を示し、しかも低濃度でさえ非常に好ましい殺生物スペクトルと非常に広いスペクトルを有する一方で、温血動物、魚類、植物にとっての許容度が大きい活性成分である。驚くべきことに、この化合物は、植物の害虫と、ヒト、家畜、ペットの外部寄生虫および内部寄生虫のいずれをも制御するのに同じくらい適しているが、中でも家畜とペットの外部寄生虫および内部寄生虫を制御するのに適している。この化合物は、動物に取り付く普通の感受性を有する害虫だけでなく、抵抗力のある害虫（例えば昆虫や、ダニ綱、線虫綱、条虫綱、吸虫綱のメンバー）のすべての成長段階または個々の成長段階において有効である一方で、有用な生物を保護する。本発明による活性成分の殺昆虫活性または殺ダニ活性は、直接的または間接的に現われる可能性がある。直接的とは、すなわち害虫が死ぬという形であり、これは、ただちに、あるいは短時間経過しただけで（例えば脱皮の間に）起こる。間接的な作用は、例えば産卵率および／または孵化率が低下することに現われる。優れた活性は、致死率が少なくとも50〜60％であることに対応する。
【００５２】
本発明による化合物とその化合物を含む組成物が害虫に及ぼす作用は、他の殺虫剤、ダニ駆除剤、殺線虫剤を添加することによって適用範囲を顕著に広げるとともに、所定の環境に適合させることができる。適切な添加剤としては、例えば、以下のクラスに属する活性成分のメンバーが挙げられる：有機リン化合物、ニトロフェノールとその誘導体、ホルムアミド、尿素、カルバミン酸塩、ピレトロイド、塩素化した炭化水素、バチルス・チューリンゲンシス調製物。
【００５３】
特に適した混合成分の具体例としては、以下のものが挙げられる：アゼメチホス；クロルフェンビンホス；ブピリメート；シペルメトリン、シペルメトリン・ハイ-シス；シロマジン；ジアフェンチウロン；ジアジノン；ジクロルボス；ジクロトホス；ジシクラニル；フェノキシカルブ；フルアズロン；フラチオカルブ；イサゾホス；ヨードフェンホス；キノプレン；ルフェヌロン；メタクリホス；メチダチオン；モノクロトホス；ホスファミドン；プロフェノホス；ジオフェノラン；バチルス・チューリンゲンシス株GC91から、あるいはNCTC11821から得られる化合物；ピメトロジン；ブロモプロピレート；メトプレン；ジスルフォトン；キナルホス；タウ-フルバリネート；チオシクラム；チオメトン；アルジカルブ；アジンホス-メチル；ベンフラカルブ；ビフェントリン；ブプロフェジン；カルボフラン；ジブチルアミノチオ；カルタップ；クロルフルアズロン；クロルピリホス；シフルトリン；アルファ-シペルメトリン；ゼータ-シペルメトリン；デルタメトリン；ジフルベンズロン；エンドスルファン；エチオフェンカルブ；フェニトロチオン；フェナザキン；フェノブカルブ；フェンバレレート；ホルモチオン；メチオカルブ；ヘプテノホス；イミダクロプリド；イソプロカルブ；メタミドホス；メトミル；メビンホス；パラチオン；パラチオン-メチル；ホサロン；ピリミカーブ；プロポクスル；テフルベンズロン；テルブホス；トリアザメート；アバメクチン；フェノブカルブ；テブフェノジド；フィプロニル；ベータ-シフルトリン；シラフルオフェン；フェンピロキシメート；ピリダベン；プリミカルブ；ピリプロキシフェン；ピリミジフェン；ネマトリン；ニテンピラム；NI-25；アセタミプリド；アベルメクチンB1（アバメクチン）；昆虫に対して活性な植物抽出液；昆虫に対して活性な線虫を含む調製物；枯草菌から得られる調製物；昆虫に対して活性な真菌を含む調製物；昆虫に対して活性なウイルスを含む調製物；AC 303 630；アセフェート；アクリナトリン；アラニカルブ；アルファメトリン；アミトラズ；AZ 60541；アジンホスA；アジンホスM；アゾシクロチン；ベンジオカルブ；ベンスルタップ；ベータ-シフルトリン；BPMC；ブロフェンプロキシ；ブロモホスA；ブフェンカルブ；ブトカルボキシン；ブチル-ピリダベン；カドゥサホス；カルバリル；カルボフェノチオン；クロエトカルブ；クロルエトキシホス；クロルメホス；シス-レスメトリン；クロシトリン；クロフェンテジン；シアノホス；シクロプロトリン；シヘキサチン；デメトンM；デメトン-S；デメトン-S-メチル；ジクロフェンチオン；ジクリホス；ジエチオン；ジメトエート；ジメチルビンホス；ジオキサチオン；エジフェンホス；エマメクチン；エスフェンバレレート；エチオン；エトフェンプロックス；エトプロホス；エトリンホス；フェナミホス；フェンブタチンオキシド；フェノチオカルブ；フェンプロパトリン；フェンピラド；フェンチオン；フルアジナム；フルシクロクスロン；フルシトリネート；フルフェノクスロン；フルフェンプロックス；フォノホス；ホスチアゼート；フブフェンプロクス；HCH；ヘキサフルムロン；ヘキシチアゾクス；IKI-220；イプロベンホス；イソフェンホス；イソキサチオン；イベルメクチン；ラムダ-シハロトリン；マラチオン；メカルバム；メスルフェンホス；メタアルデヒド；メトルカルブ；ミルベメクチン；モキシデクチン；ナレッド；NC 184；オメトエート；オキサミル；オキシデメトンM；オキシデプロホス；ペルメトリン；フェントエート；ホレート；ホスメット；ホキシム；ピリミホスM；ピリミホスA；プロメカルブ；プロパホス；プロチオホス；プロトエート；ピラクロホス；ピラダフェンチオン；ピレスメトリン；ピレトルム；RH 5992；サリチオン；セブホス；スルホテップ；スルプロホス；テブフェンピラド；テブピリンホス；テフルトリン；テメホス；テルバム；テトラクロルビンホス；チアクロプリド；チアメトキサム；チアフェノックス；チオジカルブ；チオファノックス；チオナジン；スリンジエンシン；トラロメトリン；トリアルセン；トリアゾホス；トリアズロン；トリクロルホン；トリフルムロン；トリメタカルブ；バミドチオン；キシリルカルブ；YI 5301/5302；ゼータ-メトリン；DPX-MP062；RH-2485；D2341；XMC（3,5-キシリルメチルカルバメート）。
【００５４】
動物に対する上記害虫としては、例えばヨーロッパ特許出願EP-A-736252、5ページ、55行〜6ページ、55行に記載されているものが挙げられる。したがってこの文献に記載されている害虫は、参考として本発明の主題に含まれる。
【００５５】
本発明の化合物を用いてセンチュウ類の害虫を制御することも可能である。そのような害虫としては、例えば、ネコブセンチュウ、シストセンチュウ、クキセンチュウ、ハセンチュウ；特に、シストセンチュウ類のヘテロデラ属（例えば、テンサイシストセンチュウ、ムギシストセンチュウ、クローバーシストセンチュウ）；シストセンチュウ類のグロボデラ属（例えばジャガイモシストセンチュウ）；ネコブセンチュウ類（例えば、サツマイモネコブセンチュウ、ジャワネコブセンチュウ）；ネモグリセンチュウ類（例えばミカンネモグリセンチュウ）；ネグサレセンチュウ類（例えば、ムギネグサレセンチュウ、キタネグサレセンチュウ）；ネセンチュウ類（例えばミカンネセンチュウ）；クワナガハリセンチュウ、ユミハリセンチュウ、オオガタハリセンチュウ、クキセンチュウ、ハセンチュウ、コムギツブセンチュウ；特にネコブセンチュウ類のサツマイモネコブセンチュウ、シストセンチュウ類のヘテロデラ属のダイズシストセンチュウが挙げられる。
【００５６】
本発明の特に重要な1つの特徴は、本発明による一般式（I）の化合物を使用して、植物を、寄生して栄養を得ている害虫から保護することである。
【００５７】
本発明の化合物を使用して、植物（中でも農業、園芸、造林において有用な植物）、あるいはそのような植物の一部（例えば果実、鼻、葉、茎、塊茎、根）に発生する上記のタイプの害虫を制御する（すなわち抑制または破壊する）ことができる。しかも場合によっては、植物で後から成長する部分が、その害虫から保護された状態のままになることもある。
【００５８】
標的となる作物としては、特に、穀物（例えばコムギ、オオムギ、ライムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ、モロコシ）；ビート（例えばテンサイ、飼料ビート）；梨果、核果、小果実（例えばリンゴ、ナシ、プラム、モモ、アーモンド、サクランボ、無核小果実（例えばイチゴ、ラズベリー、クロイチゴ））；マメ科植物（例えばインゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメ、ダイズ）；油脂植物（例えばセイヨウアブラナ、カラシ、ケシ、オリーブ、ヒマワリ、ココナツ、ヒマ、カカオマメ、ピーナツ）；ウリ（例えばマロー、キュウリ、メロン）；繊維植物（例えばワタ、アマ、アサ、ジュート）；柑橘類の果実（例えばオレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン）；野菜（例えばホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、パプリカ）；クスノキ科（例えばアボカド、シナモン、ショウノウ）；タバコ、ナッツ、コーヒー、ナス、サトウキビ、茶、コショウ、ブドウ、ホップ、バナナ、天然ゴム植物、鑑賞植物などである。
【００５９】
本発明による化合物のさらに別の用途は、保管してある商品と保管室を保護すること、原材料を保護すること、であり、衛生の分野では、特に家畜やペットを上記のタイプの害虫から保護すること、さらに特定するならば、ペットの中でもネコやイヌをノミ、マダニ、線虫による感染から保護することである。
【００６０】
したがって本発明は、本発明による少なくとも1種類の化合物を含む殺虫組成物（例えば、乳化可能な濃縮物、懸濁濃縮物、直接スプレー可能な溶液、希釈可能な溶液、広げることが可能なペースト、希釈したエマルジョン、湿潤化可能な粉末、可溶性粉末、分散可能な粉末、ダスト、粒子、ポリマー材料によるカプセル）にも関する。なおどの形態にするかは、目的と周囲の環境に応じて選択する。
【００６１】
この組成物では、活性成分を、純粋な形態で、あるいは（例えば特別な粒径の）固体活性成分として、あるいは製剤技術で一般な少なくとも1種類のアジュバント（例えば増量剤であり、具体的には溶媒、固体基剤、表面活性化合物（界面活性剤）など）とともに使用するが、特にアジュバントとともに使用することが好ましい。ヒト、家畜、ペットの寄生虫を制御する場合には、生理学的に許容可能な添加物だけが使用されることは明らかであろう。
【００６２】
製剤のアジュバントとしては、例えば固体基剤、溶媒、安定化剤、“徐放”アジュバント、着色剤や、それに加えてオプションとして界面活性物質（界面活性剤）が使用される。適切な基剤およびアジュバントとしては、一般に使用されているあらゆる物質が挙げられる。アジュバントとしては、溶媒、固体基剤、表面活性化合物、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤のほか、本発明に従って組成物中で使用される別のアジュバントなどがあり、例えばヨーロッパ特許出願EP-A-736252、7ページ、51行〜8ページ、39行に記載されているものも考慮の対象になる。
【００６３】
作物の保護や、ヒト、ペット、家畜に使用する組成物は、一般に、活性成分を0.1〜99％（さらに特定するならば0.1〜95％）と、少なくとも1種類の固体または液体のアジュバントを1〜99.9％（さらに特定するならば5〜99.9％）と、界面活性剤を0〜25％（さらに特定するならば0.1〜20％）含んでいる（％は、それぞれ重量％）。市販されている製品は濃縮物の形態になった製剤であることが好ましいとはいえ、一般にエンドユーザーは、活性成分の濃度がはるかに低い希釈製剤を使用することになる。
【００６４】
好ましい作物保護製品は、特に以下のような組成になっている（％＝重量％）。
【００６５】
乳化可能な濃縮物：
活性成分：     1〜90％、好ましくは5〜20％
界面活性剤：   1〜30％、好ましくは10〜20％
溶媒： 5〜98％、好ましくは70〜85％
【００６６】
ダスト：
活性成分：     0.1〜10％、好ましくは0.1〜1％
固体基剤：     99.9〜90％、好ましくは99.9〜99％
【００６７】
懸濁濃縮物：
活性成分：     5〜75％、好ましくは10〜50％
水：   94〜24％、好ましくは88〜30％
界面活性剤：   1〜40％、好ましくは2〜30％
【００６８】
湿潤化可能な粉末：
活性成分：     0.5〜90％、好ましくは1〜80％
界面活性剤：   0.5〜20％、好ましくは1〜15％
固体基剤：     5〜99％、好ましくは15〜98％
【００６９】
粒子：
活性成分：     0.5〜30％、好ましくは3〜15％
固体基剤：     99.5〜70％、好ましくは97〜85％
【００７０】
本発明の組成物はさらに、固体または液体のアジュバントとして、例えば安定化剤（例えば植物油、エポキシ化された油（エポキシ化されたココナツ油、ナタネ油、ダイズ油））、消泡剤（例えばシリコーン油）、保存剤、粘性調節剤、結合剤、増粘剤のほか、肥料や、特別な効果を得るための他の活性成分（例えば殺ダニ剤、殺菌剤、殺真菌剤、殺線虫剤、殺陸貝剤、選択的除草剤）も含むことができる。
【００７１】
本発明による作物保護製品は、公知の方法によって調製される。例えば、アジュバントの不在下で、固体活性成分または活性成分混合物を粉砕、篩がけ、圧縮して例えば所定の粒径にし、少なくとも1種類のアジュバントの存在下で、固体活性成分または活性成分混合物をアジュバントと密に混合する、および／または固体活性成分または活性成分混合物をアジュバントとともに粉砕する。本発明は、本発明による組成物のこのような調製方法と、一般式（I）の化合物を使用してこのような組成物を調製する方法にも関する。
【００７２】
本発明は、作物保護製品を適用する方法、すなわち、スプレー、噴霧化、ダスト化、コーティング、ドレッシング、散布、注入などによって上記のタイプの害虫を制御する方法にも関する。適用手段は、目的と周囲の環境に応じて選択する。さらに本発明は、本発明による組成物を用いて上記のタイプの害虫を制御する方法にも関する。代表的な濃度は、活性成分が0.1〜1000ppmであるが、この値は0.1〜500ppmであることが好ましい。1ヘクタール当たりの散布量は、一般に活性成分を1〜2000gである。さらに特定するならば、1ヘクタールにつき10〜1000gであり、1ヘクタールにつき20〜600gであることがさらに好ましい。
【００７３】
作物保護領域における好ましい適用方法は、植物の葉に適用する方法である。頻度と使用量は、問題の害虫が感染するリスクがどれだけあるかによって決まる。しかし植物が生えている区域に液体製剤を染み込ませる場合や、活性成分を固体の中に組み込んで（例えば粒子の形状で）植物が生えている区域（例えば土壌）に入れる（土壌への適用）場合には、活性成分は、根を通じて植物の体内に侵入する可能性もある（全身作用）。水田の場合には、そのような粒子の量を計り、水を満たした水田に入れるとよい。
【００７４】
本発明による作物保護製品は、植物の繁殖要素（例えば種子（果実、塊茎、種））や切断した一部を害虫から保護するのにも適している。繁殖要素は、植える前に本発明の組成物で処理することができる。例えば種子を播く前に被覆することができる。本発明の活性成分は、種子を液体製剤に浸すことによって、あるいは種子に固体製剤をコーティングすることによって、付着させることもできる（コーティング）。本発明の組成物は、繁殖要素を植えるときにその植える場所に（例えば種蒔きの間に畝に）散布することもできる。本発明は、植物の繁殖要素を処理するためのこのような方法と、このようにして処理した繁殖要素にも関する。
【００７５】
以下の実施例により本発明を説明する。本発明がこれら実施例に限定されることはない。温度の単位は摂氏であり、溶媒の混合比は容積部で表わす。
【００７６】
調製の実施例
P1：一般式（2.5）で表わされる化合物の調製
【化２６】
2005517029.tif 000028
【００７７】
P1.1：一般式（A）で表わされる化合物の調製
【化２７】
2005517029.tif 000029
【００７８】
温度を40℃未満に維持しながら、3-ピコリンN-オキシド60gと、ヨウ化エチル60mlを撹拌して混合した。この反応混合物を16時間にわたって放置する。その後、水600mlを添加し、水相を300mlのジエチルエーテルで2回抽出する。シアン化カリウム70gを含む水180mlを、撹拌している水相に50℃にて1時間かけて一滴ずつ添加する。撹拌をさらに1時間続けた後、冷却し、300mlのジエチルエーテルで2回抽出する。1つにまとめたエーテル相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濃縮する。粗生成物を100〜110℃にて20ミリバールの圧力で蒸溜する。メタノール280mlをHClガスで飽和させ、蒸溜液を添加し、7時間にわたって沸騰させる。その溶液を約5℃まで冷却し、沈殿した生成物を濾過によって取り出して乾燥させると、化合物（A）が得られる。融点は234〜237℃である。
【００７９】
P1.2：一般式（B）で表わされる化合物の調製
【化２８】
2005517029.tif 000030
【００８０】
化合物（A）3gを30mlの濃塩酸に添加し、この混合物を110℃にて16時間にわたって撹拌する。この混合物を蒸発によって濃縮し、残留物を真空中で乾燥させると、化合物（B）が得られる。
【００８１】
P1.3：一般式（C）で表わされる化合物の調製
【化２９】
2005517029.tif 000031
【００８２】
メタノール180mlを反応容器に入れ、HClガスを氷で冷やしながら導入して飽和させる。次に、0℃にて、化合物（B）41.6gを添加し、この混合物を還流させながら4時間にわたって撹拌する。この反応混合物を乾燥させて濃縮し、残留物を水190mlに溶かし、炭酸水素ナトリウムを用いてアルカリ性にし、それぞれ100mlのジエチルエーテルを用いて3回抽出する。1つにまとめたエーテル相を硫酸ナトリウム上で乾燥させた後、蒸発によって乾燥させると、一般式（C）の化合物が得られる。
【００８３】
P1.4：一般式（D）で表わされる化合物の調製
【化３０】
2005517029.tif 000032
【００８４】
化合物（C）25.8gをジエチルエーテル200mlの中に入れた後、5℃まで冷却する。次にHClガスを導入して飽和させ、温度を10℃に維持する。この混合物を濾過し、残留物を少量のジエチルエーテルで洗浄し、真空中で乾燥させる。化合物（C）のヒドロクロリドが得られるので、それを、酢酸290mlと酸化白金3gの中で、室温にて12時間にわたって4バールの圧力で水素化する。この反応混合物を濾過した後、濃縮し、残留物を水150mlの中に入れ、炭酸カリウムを用いてpHを11に調節し、約200mlの塩化メチレンで4回抽出する。塩化メチレン相を1つにまとめ、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、蒸発によって濃縮すると、望む生成物（D）が油の形態で得られる。
【００８５】
P1.5：一般式（E）で表わされる化合物の調製
【化３１】
2005517029.tif 000033
【００８６】
ナトリウム3.2gをメタノール350mlの中に入れた後、化合物（D）21.5gを添加する。この混合物を還流温度で48時間にわたって撹拌し、冷却し、酢酸で酸性化し、真空中で濃縮する。残留物を塩化メチレン700mlおよび飽和炭酸ナトリウム溶液1リットルとともに撹拌する。水相が分離するので塩化メチレン200mlで1回抽出する。1つにまとめた塩化メチレン相を塩化ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、濃縮し、高真空下で乾燥させると、化合物（E）が黄色い油の形態で得られる。
【００８７】
P1.6：一般式（F）で表わされる化合物の調製
【化３２】
2005517029.tif 000034
【００８８】
化合物（E）5gをジメチルスルホキシド80mlに入れる。次に、室温にて、臭化ベンジル5.5gを、次いでジイソプロピルエチルアミン15gを一滴ずつ添加し、この混合物を室温にて16時間にわたって撹拌する。この反応混合物を飽和炭酸ナトリウム溶液200mlの中に注ぎ、それぞれ200mlの酢酸エチルで2回洗浄する。1つにまとめた有機相を水で2回洗浄し、飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。次に、溶媒を蒸発させて除去する。溶離液として酢酸エチル／ヘキサン（1：3）を用いて残留物をシリカゲル上で精製すると、一般式（F）の化合物が得られる。
【００８９】
P1.7：一般式（2.7）で表わされる化合物の調製
【化３３】
2005517029.tif 000035
【００９０】
4-ブロモベンゾトリフルオリド6.8gを窒素雰囲気下でジエチルエーテル40mlの中に導入する。5℃にて、1.6モルのn-ブチルリチウムをヘキサンに溶かした溶液19mlを添加する。次に、化合物（F）2.5gを5℃にて一滴ずつ添加し、撹拌を、室温にて1時間と、45℃にて2時間行なう。この混合物を冷却し、酢酸60ml（10％水溶液）を添加し、この混合物を酢酸エチルで抽出する。有機相を水と炭酸カリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ溶媒を蒸発によって除去する。溶離液として酢酸エチル／ヘキサン（1：1）を用いてシリカゲル上で精製すると、化合物（2.7）が得られる。
【００９１】
P1.8：一般式（G）で表わされる化合物の調製
【化３４】
2005517029.tif 000036
【００９２】
化合物（2.7）4gを、メタノール40mlと炭素上のパラジウム（炭素上にPdが5％）1.2gの中で、室温にて常圧で水素化する。この反応混合物を濾過し、真空中で濃縮し、高真空下で乾燥させると、化合物（G）が樹脂の形態で得られる。
【００９３】
P1.9：一般式（2.6）で表わされる化合物の調製
【化３５】
2005517029.tif 000037
【００９４】
化合物（G）2.9gを含む17mlのジメチルスルホキシドに対し、まず最初に一般式（H）の化合物：
【化３６】
2005517029.tif 000038
1.64gを添加し、次いでジイソプロピルエチルアミン3.6gを添加する。この反応混合物を室温にて3時間にわたって撹拌し、飽和炭酸ナトリウム水溶液の中に注ぎ、酢酸エチルで2回抽出し、酢酸エチル相を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させる。酢酸エチルを蒸発によって除去する。溶離液として酢酸エチル／ヘキサン（2：1）を用いて残留物をシリカゲル上で精製すると、望む生成物（化合物（2.6））が得られる。融点は、66〜67℃である。
【００９５】
P1.10：表題の化合物の調製
化合物（2.6）1.2gをメタノール40mlと過酸化水素（30％水溶液）6.7gの中で、浴の温度を55℃にして24時間にわたって撹拌する。この反応混合物を濃縮し、酢酸エチルに溶かし、水で2回洗浄し、飽和塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濃縮する。残留物を少量の酢酸エチルとともに完全に撹拌し、沈殿した生成物を濾過によって取り出し、ヘキサンで洗浄すると、表題の化合物（化合物（2.5））が得られる。融点は188〜190℃である。
【００９６】
P2：一般式（1.10）で表わされる化合物の調製
【化３７】
2005517029.tif 000039
【００９７】
P2.1：一般式（I）で表わされる化合物の調製
【化３８】
2005517029.tif 000040
【００９８】
50mlのテトラヒドロフランに塩化エチルマグネシウム34.3mlを溶かした溶液を、-70℃にて、三塩化インジウム7.3gを含む200mlのテトラヒドロフランに一滴ずつ添加した後、30分間にわたって撹拌し、反応温度をゆっくりと室温まで上昇させる。この溶液を、3-ブロモ-4-ピリジンカルバルデヒド14.9gとPdCl2(PPh3)22.8gを含む240mlのテトラヒドロフランに添加し、この反応混合物を還流下で20時間にわたって加熱する。次にメタノール5mlを添加し、この混合物を真空中で濃縮し、ジエチルエーテルとともに完全に撹拌し、濾過し、真空中でもう一回濃縮する。酢酸エチル／ヘキサン（1：1）を用いて残留物に対してシリカゲル上でクロマトグラフィ行なうと、3-エチル-4-ピリジンカルバルデヒド（I）が黄色い油の形態で得られる。
【００９９】
P2.2：一般式（K）で表わされる化合物の調製
【化３９】
2005517029.tif 000041
【０１００】
テトラヒドロフラン120mlに4-ブロモ-ベンゾトリフルオリド5.76mlが溶けた溶液に対し、-70℃にてn-ブチルリチウム26.1ml（ヘキサン中に1.6M）を一滴ずつ添加し、10分間にわたって撹拌した後、化合物（I）を5.12g添加する。1時間にわたって-70℃にした後、反応温度をゆっくりと室温まで上昇させる。5％酢酸60mlを一滴ずつ添加し、t-ブチルメチルエーテル100mlで希釈すると水相が分離するので、有機相を塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、真空中で濃縮する。酢酸エチル／ヘキサン（3：1）を用いて残留物に対してシリカゲル上でクロマトグラフィ行なうと、化合物（K）が黄色い油の形態で得られる。
【０１０１】
P2.3：一般式（L）で表わされる化合物の調製
【化４０】
2005517029.tif 000042
【０１０２】
塩化オキサリル2.42mlを含む80mlのジクロロメタンに対し、-70℃にて、ジメチルスルホキシド4.28mlを含む60mlのジクロロメタンを一滴ずつ添加し、30分間にわたって撹拌した後、化合物（K）6.95gを含む40mlのジクロロメタンを添加する。1時間後、トリエチルアミン17mlを含む30mlのジクロロメタンを一滴ずつ添加し、反応温度をゆっくりと室温まで上昇させる。この反応混合物を100mlの氷-水の中に注ぐと有機相が分離するので、その有機相を乾燥させ、真空中で濃縮する。酢酸エチル／ヘキサン（1：1）を用いて残留物に対してシリカゲル上でクロマトグラフィ行なうと、化合物（L）が黄色い油の形態で得られる。
【０１０３】
P2.4：一般式（M）で表わされる化合物の調製
【化４１】
2005517029.tif 000043
【０１０４】
テトラヒドロフラン100mlに4-ブロモ-ベンゾトリフルオリド3.45mlが溶けた溶液に対し、-70℃にてn-ブチルリチウム15.6ml（ヘキサン中に1.6M）を一滴ずつ添加し、10分間にわたって撹拌した後、化合物（L）を5.91g添加する。次に、反応温度をゆっくりと室温まで上昇させる。酢酸（5％）40mlを一滴ずつ添加し、t-ブチルメチルエーテル100mlで希釈すると水相が分離するので、有機相を塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、乾燥させ、真空中で濃縮する。ジクロロメタン／ヘキサンから再結晶させると、化合物（M）が無色の結晶の形態で得られる。融点は202〜203℃である。
【０１０５】
P2.5：一般式（N）で表わされる化合物の調製
【化４２】
2005517029.tif 000044
【０１０６】
化合物（M）2.0gと実施例P1.9からの化合物（H）1.18gを20mlのニトロメタンの中で還流させながら14時間にわたって加熱する。次に、溶媒を真空中での蒸溜によって除去する。化合物（N）が、ジクロロメタン／ジエチルエーテルからベージュ色の結晶として得られる。融点は214〜220℃である。
【０１０７】
P2.6：一般式（1.10）で表わされる化合物の調製
化合物（N）2.51gを含む25mlのメタノールにホウ水素化ナトリウム0.28gを何回かに分けて添加し、20分間にわたって撹拌する。アセトン1mlを添加した後、真空中で濃縮し、酢酸エチルを添加し、この混合物を水で1回洗浄し、塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、乾燥させ、真空中で濃縮する。酢酸エチル／ヘキサン（1：3）を用いたシリカゲル上のクロマトグラフィにより、化合物（1.10）が泡の形態で得られる。
【０１０８】
g）表題の化合物の調製
化合物（1.10）0.92gを含む15mlのメタノールを50℃にて3.8mlの過酸化水素（30％水溶液）とともに24時間にわたって撹拌する。溶媒を真空中での蒸溜によって除去し、残留物に酢酸エチルを添加した後、水で1回洗浄し、塩化ナトリウム溶液で1回洗浄し、乾燥させ、真空中で濃縮する。表題の化合物（化合物（1.11））が、ジクロロメタン／ジエチルエーテル／ヘキサンから無色の結晶の形態で得られる。融点は207〜211℃である。
【０１０９】
実施例P3：表1と表2に掲載した他の化合物も上記の方法と同様にして調製することができる。表では、融点は℃の単位で表示してある。融点の欄には、他の物理的特性も記載してある。Meはメチルであり、Etはエチルであり、propはn-プロピルであり、i-propはイソプロピルであり、i-butはイソブチルであり、c-propはシクロプロピルであり、2-エチル-2H-テトラゾル-5-イルは一般式
【化４３】
2005517029.tif 000045
で表わされる置換基である。
【０１１０】
表1：一般式：
【化４４】
2005517029.tif 000046
の化合物
【０１１１】
【表１】
2005517029.tif 000047
【０１１２】
表2：一般式：
【化４５】
2005517029.tif 000048
の化合物（ただしR3は水素である）
【０１１３】
【表２】
2005517029.tif 000049
【表３】
2005517029.tif 000050
【表４】
2005517029.tif 000051
【０１１４】
組成物の実施例（％＝重量％）
実施例F1．乳化可能な濃縮物：                        a）    b）    c）
活性成分                                            25％   40％   50％
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム                5％    8％    6％
ヒマシ油ポリエチレングリコールエーテル
（エチレンオキシドが36モル）                        5％    -      -
トリブチルフェノールポリエチレングリコールエーテル
（エチレンオキシドが30モル）                        -      12％   4％
シクロヘキサノン                                    -      15％   20％
キシレン混合物                                      65％   25％   20％
【０１１５】
細かく砕いた活性成分と添加物を混合すると乳化可能な濃縮物が得られる。この濃縮物を水で希釈すると、望む濃度のエマルジョンが得られる。
【０１１６】
実施例F2．溶液                          a）    b）    c）    d）
活性成分                                80％   10％   5％    95％
エチレングリコールモノメチルエーテル    20％   -      -      -
ポリエチレングリコール（分子量400）     -      70％   -      -
N-メチル-2-ピロリド-2-オン              -      20％   -      -
エポキシ化されたココナツ油              -      -      1％    5％
ベンジン（沸点：160〜190℃）            -      -      94％   -
【０１１７】
細かく砕いた活性成分と添加物を混合すると、微小液滴の形態で使用するのに適した溶液が得られる。
【０１１８】
実施例F3．粒子                          a）    b）    c）    d）
活性成分                                5％    10％   8％    21％
カオリン                                94％   -      79％   54％
よく分散させたケイ酸                    1％    -      13％   7％
アタパルジャイト                        -      90％   -      18％
【０１１９】
活性成分をジクロロメタンに溶かし、得られた溶液を基剤混合物に対してスプレーし、溶媒を真空中で蒸発させて除去する。
【０１２０】
生物での実施例
【０１２１】
実施例B1：オオタバコガの幼虫に対する作用
【０１２２】
ダイズの若い苗に対し、テスト化合物400ppmを含む水性エマルジョン・スプレー混合物をスプレーする。スプレーによるコーティングが乾燥した後、ダイズの苗に第1齢のオオタバコガの幼虫10匹を植えつけ、プラスチック容器の中に入れる。6日後に評価する。死んだ幼虫の数と採餌によるダメージを処理済の苗と処理しない苗で比較することにより、幼虫の数の減少率と採餌によるダメージの減少率（％活性）を明らかにする。
【０１２３】
表に示した化合物は、このテストにおいてオオタバコガに対して優れた活性を示す。中でも化合物1.9、2.2、2.4、2.5、2.6は、有効率が80％を超える。
【０１２４】
実施例B2：コナガの幼虫に対する作用
【０１２５】
キャベツの若い苗に対し、テスト化合物400ppmを含む水性エマルジョン・スプレー混合物をスプレーする。スプレーによるコーティングが乾燥した後、キャベツの苗に第3齢のコナガの幼虫10匹を植えつけ、プラスチック容器の中に入れる。3日後に評価する。死んだ幼虫の数と採餌によるダメージを処理済の苗と処理しない苗で比較することにより、幼虫の数の減少率と採餌によるダメージの減少率（％活性）を明らかにする。
【０１２６】
表に示した化合物は、このテストにおいてコナガに対して優れた活性を示す。中でも化合物1.9、2.2、2.4、2.5、2.6は、有効率が80％を超える。
【０１２７】
実施例B3：ハムシの一種であるディアブロティカ・バルテアタ（Diabrotica balteata）の幼虫に対する作用
【０１２８】
トウモロコシの苗に対し、テスト化合物400ppmを含む水性エマルジョン・スプレー混合物をスプレーする。スプレーによるコーティングが乾燥した後、トウモロコシの苗に第2齢のプルテラ・キシロステラの幼虫10匹を植えつけ、プラスチック容器の中に入れる。6日後に評価する。死んだ幼虫の数を処理済の苗と処理しない苗で比較することにより、幼虫の数の減少率（％活性）を明らかにする。
【０１２９】
表に示した化合物は、このテストにおいてディアブロティカ・バルテアタに対して優れた活性を示す。中でも化合物1.9、2.2、2.4、2.5、2.6は、有効率が80％を超える。
【０１３０】
実施例B4：ハムシの一種であるスポドプテラ・リトラリス（Spodoptera littoralis）に対する作用
【０１３１】
ダイズの若い苗に対し、テスト化合物400ppmを含む水性エマルジョン・スプレー混合物をスプレーする。スプレーによるコーティングが乾燥した後、ダイズの苗に第3齢のスポドプテラ・リトラリスの幼虫10匹を植えつけ、プラスチック容器の中に入れる。3日後に評価する。死んだ幼虫の数と採餌によるダメージを処理済の苗と処理しない苗で比較することにより、幼虫の数の減少率と採餌によるダメージの減少率（％活性）を明らかにする。
【０１３２】
表に示した化合物は、このテストにおいてスポドプテラ・リトラリスに対して優れた活性を示す。中でも化合物1.9、2.2、2.4、2.5、2.6は、有効率が80％を超える。
【国際調査報告】
2005517029.tif 000054
2005517029.tif 000055