(57)【要約】本発明は、水中油型エマルジョンを噴霧乾燥することにより生成した、マイクロカプセル封入された香料組成物に関し、ここで、カプセル封入材料は、ポリマー界面活性剤、例えばポリビニルアルコールである。カプセル封入材料は、追加の界面活性材料を含まない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
乾燥エマルジョンの粒子からなる芳香剤組成物であって、前記粒子が、ポリマー界面活性材料のマトリックスからなり、この中に芳香含有油の液体小滴が分散されている、前記芳香剤組成物。
【請求項２】
ポリマー界面活性剤が、以下のもの
Ｉ）ポリビニル化合物、例えばポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）またはポリ（ビニルピロリドン）；ポリカルボン酸、例えばポリ（アクリル酸）およびポリ（メタクリル酸）；ポリスルホン酸、例えばポリ（スチレンスルホン酸）；ポリエステル、例えばグリコールポリアクリレート；ポリアミド、例えばポリ（アクリルアミド）；ポリウレタン、例えばイオン性基、例えばカルボン酸、スルホン酸もしくは第三アミンを含むポリウレタン；または非イオン性親水性基、例えばエチレンオキシドを含むポリウレタン；ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）およびポリアルキレングリコール誘導体から選択されたホモポリマー；
ＩＩ）重縮合物、例えばエトキシル化フェノール、ホルムアルデヒド樹脂、スルホン化芳香族ホルムアルデヒド樹脂、尿素またはメラミン、ホルムアルデヒド化合物、ポリアミド、ポリアミンおよびエピクロルヒドリン樹脂；
ＩＩＩ）スチレンコポリマー、例えばスチレン−アクリル酸ポリマーまたはスチレン−エチレンオキシドポリマー、ポリビニルおよびマレイン酸化合物のコポリマー、例えばスチレン、無水マレイン酸ポリマーまたは酢酸ビニル、マレイン酸エステルポリマー、ポリビニル−ポリアルキレンコポリマー、例えば酢酸ビニル−エチレンポリマー、エチレン−アクリル酸−アクリル酸エステルポリマーまたはエチレン−アクリル酸−アクリロニトリルポリマー、ビニルコポリマー、例えば酢酸ビニルポリマー、アクリル酸−アクリロニトリルポリマー、アクリル酸−アクリルアミドポリマーから選択された、Ａが比較的水溶性が高く、または水膨潤性が高い部分であり、Ｂが比較的水溶性が低く、または水膨潤性が低い部分である、ＡＢコポリマー；
ＩＶ）「Ａ」が、水溶性または水膨潤性部分、例えばポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルピロリドン）またはポリ（カプロラクトン）であり；および「Ｂ」が、比較的水溶性が低い、またはいくらか水に難溶である部分、例えばポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ラウリルメタクリレート）、ポリスチレン、ポリ（ヒドロキシステアリン酸）、ポリシロキサンであるポリマーから選択された、ＡＢＡブロックコポリマー、
Ｖ）「Ａ」が、水溶性または水膨潤性部分、例えばビニルアルコール、酢酸ビニル、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ビニルスルホネート、アクリル酸およびビニルアミンから選択され、「Ｂ」が、ビニルポリマー鎖またはシロキサン鎖から選択された、Ｂ（Ａ）ｎグラフトまたは櫛形ポリマー、
ＶＩ）天然のポリマー乳化剤、例えばセルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロースおよび他の誘導体
からなる群から選択された、請求項１に記載の芳香剤組成物。
【請求項３】
ポリマー界面活性剤が、１０，０００ダルトンより大きく、４０，０００ダルトンより小さい分子量を有するポリビニルアルコールである、請求項１または２に記載の芳香剤組成物。
【請求項４】
ポリビニルアルコールが、７０〜１００％の加水分解度を有する、請求項３に記載の芳香剤組成物。
【請求項５】
いかなる多糖類乳化剤をも含まない、請求項１〜４のいずれかに記載の芳香剤組成物。
【請求項６】
いかなる改質デンプン乳化剤をも含まない、請求項１〜５のいずれかに記載の芳香剤組成物。
【請求項７】
いかなるコハク酸オクテニル改質デンプン乳化剤をも含まない、請求項１〜６のいずれかに記載の芳香剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の芳香剤組成物を含む、芳香物品。
【請求項９】
脱臭剤組成物である、請求項８に記載の芳香物品。
【請求項１０】
湿気吸収剤である、請求項８に記載の芳香物品。
【請求項１１】
塩化カルシウムを含む、請求項１０に記載の芳香物品。
【請求項１２】
石鹸である、請求項８に記載の芳香物品。
【請求項１３】
芳香物質をカプセル封入する方法であって、芳香物質を含む油相を、本質的に水および上記ポリマー界面活性剤からなる連続相中に分散させるかまたは乳化させる工程と、その後エマルジョンを噴霧乾燥して、水を除去する工程とを含む、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、芳香物品および装置において用いることが意図される芳香剤組成物、並びに特に、水分に暴露された際に、芳香の活性化および拡散を適時に制御することができる組成物に関する。
【０００２】
従来技術には、芳香剤組成物が、芳香剤組成物を当面の環境から保護し、芳香の制御された拡散のための手段として作用するマトリックス材料中にカプセル封入されたマイクロカプセルが、開示されている。
【０００３】
このような組成物の特定の例は、US 4,803,195(Firmenich)に開示されている。ここには、水分、特に汗に暴露された際に長時間にわたり芳香の活性化および拡散を制御する、脱臭または制汗作用を有する芳香組成物が、開示されている。マイクロカプセルは、固体のフィルム形成ポリマー、例えば改質デンプンまたはポリビニルアルコール、および乳化剤から形成されている。乳化剤は、コハク酸オクテニル置換デンプン、脂肪酸のモノもしくはジグリセリド、脂肪酸およびソルビトールもしくは糖類から誘導されたエステル、またはこれらのアルコキシル化誘導体、あるいは酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸もしくは乳酸のエステルから選択された、低分子量（Ｍｗ）物質である。この文献には、フィルム形成ポリマーと乳化剤との特定の組み合わせにより、「再カプセル封入」のプロセスが可能になることが、教示されている。この「再カプセル封入」現象により、芳香の繰り返された活性化が、組成物を皮膚に多数回適用することを必要とせずに、可能になる。活性化は、組成物の水分への暴露により、生じる。水分の源を除去すると、組成物は、芳香を再カプセル封入して、さらなる放出を回避する。
【０００４】
またFirmenichのUS 5,508,259には、同様の組成物が開示されている。この組成物は、前記したフィルム形成ポリマーおよび乳化剤を含む。同様に、これは、いわゆる「再カプセル封入」現象を可能にする、フィルム形成ポリマーと乳化剤との組み合わせである。
【０００５】
EP 480 520およびUS 5 733 272には、カプセル封入された芳香剤組成物が開示されている。前者の文献は、カプセル封入材料として乳化剤N-LokまたはPurity Gum BE、これらは共にコハク酸オクテニル改質デンプンであり、National Starch and Chemical Companyから入手できる、を用いる。後者の文献には、カプセル封入材料として、多糖類、例えば改質デンプンが開示されている。
【０００６】
これらの従来技術の組成物に関する問題は、これらが、慣用の乳化剤を用いることである。慣用の乳化剤はすべて、比較的低分子量の物質であり、即ち、これらは、１０，０００ダルトンよりも顕著に低い分子量Ｍｗを有する。これらの低分子量物質は、油−水界面から極めて迅速に脱着し得、分散された油相の可逆的な、または不可逆的な不安定化を、例えば合体、相逆転、オストワルト熟成、凝集、クリーミングまたは沈降により生じ得る。さらに、これらの従来技術の組成物は、乾燥条件下で再カプセル封入される前に、活性化されて芳香を放出する。低分子量の乳化剤を含む組成物は、定常的な水分の存在下または湿潤条件において、いくらか不安定であり得、大量の芳香材料の迅速な損失を来たすことがある。
【０００７】
これらの配合物に関する尚他の問題は、ある開示された物質、例えば多糖類、特に改質デンプン、さらに特にコハク酸オクテニル置換デンプンが、高い相対湿度または周囲の製品もしくは体水分に暴露された際に、脱色される、例えば灰色または茶色の色調を帯びる傾向があることである。必然的に、これは、最終消費者には不快である。
【０００８】
DE 1909861 A、US 3,772,215AおよびUS 4,906,488には、芳香剤が、水感受性の、例えば水膨潤性の、または水溶性のマトリックス中に導入された芳香剤送達系が、記載されている。これらの系において、芳香剤は、マトリックス材料内に、別個の分散相において保持されるよりはむしろ、本質的に、ポリマーマトリックスに分子的に溶解して、単一相を形成する。次に、送達系を、好適な消費者製品のベース中に導入することができる。このような一体式の系についての問題は、水分への暴露の際に、マトリックス材料が、単に溶解して、芳香を制御されていない方式で放出することである。これは、これらの構造内に遊離の水を含む多くのベースにおいて、特に問題であり得、この場合において、芳香は、製品から連続的に、自由に拡散する。
【０００９】
このような系（ポリマーマトリックスの溶解の際に芳香を放出することが予測される）は、系が、周囲の水分の源に周期的に、または連続的に暴露されるため、完全に、芳香の多数回の放出を提供することが意図される用途には、適しない。
【００１０】
US 4,908,233Aには、マイクロカプセル封入された芳香剤組成物が開示されている。コアセルベーションプロセスにより形成したマイクロカプセルの特徴として、これらは、極めて薄いポリマー膜により包囲された芳香油溜めからなる。このような系は、しばしば、業界において、「リザーバー」装置と呼ばれる。これらは、一般的に、機械的に極めて不安定であると認識され、事実、この特性は、しばしば、ある風味または芳香送達用途におけるこれらの使用において、引き出され、ここで、送達は、機械的力により開始されると意図される。
【００１１】
WO 94/19449には、上に水溶性が乏しい芳香剤の成分が吸収された、固体無機担体材料と、水溶性が高いほうの成分の芳香をカプセル封入する、水溶性または水感受性マトリックス材料との混合物からなる芳香剤担体系が、開示されている。無機充填剤の例は、二酸化ケイ素である。このような系において、芳香剤は解放孔を有する担体中に収納され、マトリックス材料が溶解すると、芳香剤が制御されずに蒸発する。さらに、ある芳香成分は、無機担体、例えば二酸化ケイ素の存在下で不安定な場合がある。さらに、配合物をより複雑にする二酸化ケイ素の使用およびその配合物を含む製品の貯蔵に関する害があり、消費者に許容されない場合が生じる。
【００１２】
上記の溶解した芳香系にむしろ類似して、この担体系もまた、芳香をすべて、開放孔担体から水分と接触した後に放出し、このようにして、系が周囲の水分源に周期的に、または連続的に暴露されるため、これはまた、芳香の多数回の放出を提供することを意図した用途には、全く適しない。
【００１３】
発明の概要
本発明は、周囲の水分源、例えば汗に暴露された際に、制御された方式で芳香を放出するのに適合しているが、低い湿度または乾燥した環境に暴露された際には、芳香の放出を効果的に抑制する、芳香担体系に関する。この系はまた、湿潤および乾燥条件のサイクルに暴露された際に、芳香の多数回の、および連続的な放出を提供するのに適している。
【００１４】
以下に一層詳細に記載するように、本発明者らは、連続的なマトリックスタイプの装置中に分散された芳香剤を用い、マトリックス材料を賢明に選択することにより、前の段落において記載した方式で芳香を送達するのに顕著に適しており、同様の従来技術の装置の欠点を解消した芳香剤担体系を開発することが可能であることを見出した。
【００１５】
従って、本発明は、第１の観点において、粒子がポリマー界面活性剤の連続相および、油の小滴を含む芳香剤からなる複数の分散相からなる、多粒子形態(multi-particulate form)での芳香剤組成物に関する。
【００１６】
ポリマー界面活性剤（または巨大分子界面活性剤）を、以下に一層詳細に定義する。しかし、一般的に、これらは、分散相の周囲の構成された界面フィルムを形成することができる界面活性剤として、定義される。さらに、これらが、例えば約１０，０００ダルトンまたはこれ以上の高い分子量を有することにより、これらは、隣接する分散相の合体に対する立体的障壁を提供し、これにより、分散相を安定化する。これらの嵩により、これらが相対的に固定されるため、これらが、水の存在下で膨潤して、芳香の放出を可能にする一方、これらは、水に長時間暴露された後にも、これらの構造的保全性を、分散相界面において維持する。これは、油小滴界面の表面から迅速に脱着する傾向があり、これにより界面フィルム保全性を損ね、フィルムの「再カプセル封入」する能力に悪影響を与える、慣用の低分子量乳化剤とは、対照的である。これらの乳化剤を用いて形成した芳香剤配合物は、結果として、比較的短い耐用期間を有する。
【００１７】
さらに、ポリマー界面活性剤を用いることにより、従来技術に関して上記の慣用の乳化剤を用いる必要が解消され、特に、多糖類、さらに特に改質デンプン、例えばコハク酸オクテニル置換デンプンを用いる必要がない。このような物質の回避は、この物質を用いることに関連する、付随する欠点を回避することができるという、追加された利点を有する。
【００１８】
従って、本発明の特定の態様において、好ましくはいかなる多糖類乳化剤をも含まないかまたは実質的に含まない、特にいかなる改質デンプン乳化剤をも含まない、さらに特にいかなるコハク酸オクテニルで改質されたデンプン乳化剤をも含まないかまたは実質的に含まない、上記に定義した組成物が、提供される。
【００１９】
本発明はまた、前述の芳香剤を含む物品の製造に関する。
芳香剤組成物の製造方法は、本発明の尚他の観点を形成する。芳香剤組成物は、芳香物質を含有する分散油相、および水性のポリマー界面活性剤含有連続相を含むエマルジョンから製造され、粒子は、エマルジョンが業界において十分知られている手法、例えば噴霧乾燥を用いて乾燥する際に、形成される。
【００２０】
エマルジョンから得られた多粒子形態は、芳香剤含有油小滴からなる極めて微細な分散相を確実にする、最も有効な方法を提供する。極めて微細に分散した相は、マトリックス中の油小滴の安定性を増大させ、表面油の発生および量を減少させる有効な方法であり、これにより、この方法では、極めて少量の芳香剤含有油を、これらの製造の結果として、粒子の表面上に呈することを意味する。
【００２１】
発明の詳説
本発明において有用なポリマー界面活性剤を、ポリマー乳化剤またはコロイド安定化ポリマーとして業界において知られている、水溶性または水膨潤性合成ポリマーから選択することができる。
【００２２】
好適なポリマー界面活性剤の例は、以下のものである：
（１）ホモポリマー、例えば
−ポリビニル化合物、例えばポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）またはポリ（ビニルピロリドン）；
−ポリカルボン酸、例えばポリ（アクリル酸）およびポリ（メタクリル酸）；
−ポリスルホン酸、例えばポリ（スチレンスルホン酸）；
−ポリエステル、例えばグリコールポリアクリレート；
−ポリアミド、例えばポリ（アクリルアミド）；
−ポリウレタン、例えばイオン性基、例えばカルボン酸、スルホン酸もしくは第三アミンを含むポリウレタン；または例えば非イオン性親水性基、例えばエチレンオキシドを含むポリウレタン；
−ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）および他のポリアルキレングリコール誘導体；
【００２３】
（２）重縮合物、例えば
−エトキシル化フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
−スルホン化芳香族ホルムアルデヒド樹脂、
−尿素またはメラミン−ホルムアルデヒド化合物、
−ポリアミド、ポリアミンおよびエピクロルヒドリン樹脂、
【００２４】
（３）−スチレンコポリマー、例えばスチレン−アクリル酸ポリマーまたはスチレン−エチレンオキシドポリマー、
−ポリビニルおよびマレイン酸化合物のコポリマー、例えばスチレン−無水マレイン酸ポリマーまたは酢酸ビニル−マレイン酸エステルポリマー、
−ポリビニル−ポリアルキレンコポリマー、例えば酢酸ビニル−エチレンポリマー、エチレン−アクリル酸−アクリル酸エステルポリマーまたはエチレン−アクリル酸−アクリロニトリルポリマー、
−他のビニルコポリマー、例えば酢酸ビニルポリマー、アクリル酸−アクリロニトリルポリマー、アクリル酸−アクリルアミドポリマー
から選択された、ＡＢコポリマー（ここで、Ａは、比較的水溶性が高く、または水膨潤性が高い部分であり、Ｂは、比較的水溶性が低く、または水膨潤性が低い部分である）；
【００２５】
（４）−「Ａ」が、水溶性または水膨潤性部分、例えばポリ（エチレンオキシド）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルピロリドン）またはポリ（カプロラクトン）から選択され；
−「Ｂ」が、比較的水溶性が低い、またはいくらか水に難溶である部分、例えばポリ（プロピレンオキシド）、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルブチラール）、ポリ（ラウリルメタクリレート）、ポリスチレン、ポリ（ヒドロキシステアリン酸）、ポリシロキサン
から選択された、ＡＢＡブロックコポリマー、
【００２６】
（５）−「Ａ」が、水溶性または水膨潤性部分、例えばビニルアルコール、酢酸ビニル、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ビニルスルホネート、アクリル酸およびビニルアミンから選択され、
−「Ｂ」が、ビニルポリマー鎖またはシロキサン鎖から選択された、
Ｂ（Ａ）ｎグラフトまたは櫛形ポリマー、
【００２７】
（６）天然のポリマー乳化剤、例えばセルロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロースおよび他の誘導体。
【００２８】
さらに、可塑剤を用いて、ポリマー界面活性剤が、芳香物質を放出する方式を改変することができる。好適な可塑剤は、例えば、トリアセチン、クエン酸トリエチル、ポリエチレングリコール、フタル酸ジエチル、クエン酸トリブチル、グリセリンまたは他の慣用の可塑剤およびこれらの混合物である。
【００２９】
ポリマー界面活性剤は、高い分子量を有し、特に、これらは、１００００ダルトンまたはこれ以上の分子量Ｍｗを有する物質である。
【００３０】
好ましい態様において、ポリマー界面活性剤は、ポリビニルアルコール、例えば商業的に入手できる製品、例えばモウィオール(Mowiol)（登録商標）(ex Clariant SA, Switzerland)から選択されたものである。特に、７０〜１００％、さらに特に８０〜９５％の加水分解度を有するＰＶＡ、最高の乳化力は、８８％の加水分解において達成される。
【００３１】
好ましいポリビニルアルコールは、室温で、および水の３０％（重量）溶液として、１００ｓ−１の剪断速度において測定して、約１０，０００ｍＰａｓより低く、一層好ましくは、約５，０００ｍＰａｓより低い粘度を有する。このレベルよりも高い粘度を有するポリマーは、標準的な商業的に入手できる噴霧乾燥機、粉砕器またはノズル供給装置を用いる他の製造装置において用いるのが、ますます困難になる。ポリマーが所望の範囲内の粘度を有することを確実にするために、好ましくは、１０，０００ダルトンより大きいが、約４０，０００ダルトンより小さい分子量Ｍｗを有するポリビニルアルコールを用いる。
【００３２】
好ましい態様において、ポリビニルアルコールの粘度は、さらに、ポリマー鎖の酸化的崩壊により低下する。特に、ネイティブなポリマー中に存在する残留１，２−グリコール単位を、酸化的に切断する。このプロセスを、自体公知の方式で、温和な条件の下で、例えば２０〜３０％水溶液中で約１〜５％（重量）のレベルで過ヨウ素酸ナトリウムを用いて、室温で実施することができる。過ヨウ素酸ナトリウムでの１，２−グリコール切断は、室温でも事実上自発的に発生する。他の酸化剤、例えば過酸化物でのポリマー鎖の崩壊も用いることができるが、ほとんど一層過酷な条件下でである。所定の粘度および反応条件を達成するために必要な過酸化物の量を、モウィオール（登録商標）(Clariant AG, Switzerland)について公的に入手できる文献にさらに記載されているように、各々の階級のポリビニルアルコールについて個別に決定しなければならない。
【００３３】
ポリマー界面活性剤は、合計の芳香剤組成物の２０〜９９％（重量）の量で存在することができ、これを、個別に、または２種もしくは３種以上のポリマー界面活性剤の混合物として、用いることができる。
【００３４】
本発明の組成物において用いるための芳香物質を、天然の製品、例えばエッセンシャルオイル、絶対花精油(absolute)、レジノイド、樹脂、コンクリートおよび合成の香料成分、例えば飽和および不飽和化合物、脂肪族、炭素環式および複素環式化合物、または前述のいずれかの前駆体を含む炭化水素、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、酸、アセタール、ケタールおよびニトリルから選択することができる。用いることができる芳香剤組成物の他の例は、Ｈ１４６８（米国法定発明登録）に記載されている。
【００３５】
芳香剤組成物中に導入することが可能である香料の量は、５０重量％まで、いくつかの場合にはさらに８０重量％まで、例えば乾燥物質に基づいて１〜８０％であることができ、高い香料保持は、１０２Ｐａ  ｐｐｍより大きい損失係数(Loss Factor)を有する極めて揮発性の高い成分でも、１００％に近い。用語「損失係数」は、乾燥中の芳香物質の損失に関連するパラメーターを意味し、純粋な成分蒸気圧（Ｐａ）と室温での水に対する溶解度（水溶解度：ｐｐｍ）との積として定義される（例えばEP 1 208 754を参照）。商業的に入手できる芳香剤成分についての蒸気圧および水溶性データは、十分知られており、従って所定の芳香剤成分についての損失係数を、容易に計算することができる。
【００３６】
あるいはまた、蒸気圧および水溶解度の測定を、業界において十分知られている手法を用いて、容易に実施することができる。芳香剤成分の蒸気圧を、既知の定量的ヘッドスペース分析手法のいずれかを用いて測定することができる。例えば、MuellerおよびLamparsky、Perfumes: Art, Science and Technology, 第６章、"The Measurement of Odors"、１７６〜１７９頁(Elsevier 1991)を参照。芳香剤の水溶解度を、いくらか水に難溶性の物質の測定について、業界において知られている手法により、測定することができる。好ましい手法は、芳香剤成分を水に溶解した飽和溶液を生成することを含む。透析膜を有する管を、溶液中に配置して、平衡の後に理想化された溶液が管内に生成するようにする。管を除去し、この中の水溶液を、好適な有機溶媒で抽出して、芳香剤成分を取り出すことができる。最後に、抽出した芳香剤成分を濃縮し、例えばガスクロマトグラフィーを用いて測定することができる。芳香剤を測定する他の方法は、Gygax et al, Chimia 55 (2001) 401-405に開示されている。
【００３７】
本発明の組成物は、他の随意の添加剤、例えば静電防止剤、流動化剤および業界において一般的に知られている他の剤を含むことができる。添加剤は、合計の組成物の約１％（重量）までの量で存在することができる。
【００３８】
本発明の芳香剤組成物を、多粒子形態で、例えば噴霧乾燥した粉末として提供することができる。好ましくは、粒子の大きさは、０．０１〜２ｍｍである。しかし、組成物の他の加工が考えられる。例えば、組成物を粒状化して、例えば配合物を、粗製の(coarse)材料と混合するべきである際に、ある用途に必要であり得る配合物の粒子の大きさを増大させることができる。あるいはまた、本発明の組成物を、マトリックス材料、例えば押し出しプロセスによる親水性ガラス状マトリックス材料中に分散させることができる。
【００３９】
本発明の芳香剤組成物は、消費者製品、例えばパーソナルケアおよび家庭ケア製品、並びに特に、使用の際に水分と接触する前述の製品、例えば脱臭剤、石鹸および洗剤またはおむつ、湿気吸収剤、エアフレッシュナーおよび関連する空気浄化製品中に導入するのに適している。
【００４０】
特に好ましい態様において、芳香剤組成物を、湿気吸着剤、例えばＣａＣｌ２などと、空気浄化装置および室内脱臭装置において、並びに水分が、悪臭を伴って発生する家庭内の使用のために、例えばクロゼット、洋服ダンス、服装の物品、例えば靴、および廃棄物瓶において混合することができる。
【００４１】
本発明の芳香製品または物品において用いられる芳香剤組成物の量は、これを用いる特定の用途により、および芳香剤組成物における芳香剤添加量に依存して変化し得るが、典型的には、芳香製品または物品の重量を基準として、０．０５〜２０％で選択することができる。
【００４２】
本発明の芳香剤組成物を、好ましくは、芳香剤含有分散油相並びに、本質的に水および上記に定義したポリマー界面活性剤マトリックス材料からなる連続相からなるエマルジョンを乾燥することにより、形成する。
【００４３】
乾燥工程を、好ましくは、それ自体が公知の方法において実施する。例えば、エマルジョンを、それ自体が公知の方法により噴霧乾燥し、噴霧冷却し、顆粒化し、凝集させ、または押し出すことができる。好ましい製造方法を、例に開示する。
【００４４】
当業者は、乾燥工程により、すべての水が系から除去される必要はなく、実際に、いくらかの残留水分が、「乾燥した」粒子中に保持されることを認識する。比較的迅速な加工時間を確実にし、並びに従って高いカプセル封入効率および芳香油の良好な保持を確実にするために、乾燥により除去されるべき水の量が、およそ８０％よりも低いことが好ましい。
【００４５】
エマルジョン系を用いることにより、ポリマー界面活性剤により包囲された小滴を含む、極めて微細な芳香剤を形成することが可能である。このようにして、極めて高い芳香剤添加量および極めて低い表面油を達成することが可能である。
【００４６】
乾燥工程により、水が除去されて、芳香剤組成物が粒子状形態で提供される。粒子は、機械的に極めて頑丈な、ポリマー界面活性剤の連続的マトリックスからなり、油小滴の凝集を防止するにあたり極めて有効である。
【００４７】
好ましくは、芳香剤組成物の少なくとも１重量％、および好ましくは８０重量％までが、液体芳香油小滴により形成する。液体芳香油対固体ポリマーマトリックスの質量分率を、標準的なパルスＮＭＲ手法、またはさらにE. Dickinson, Advances In Food Colloids, Blackie Academic and Professional, 1996、１４５〜１７５頁に記載されている磁気的画像化手法により、測定することができる。このように、これは、正確な相分離分散相および本発明の粒子のマトリックス相特性が達成されたか否かを決定するための、極めて強力な手法である。
【００４８】
ここで、本発明の態様を例示する作用を有する一連の例が続く。
例１：
本発明のカプセル封入物の製造：
１０．０ｋｇのポリビニルアルコールであるモウィオール（登録商標）４−８８(Clariant AG, Switzerland)を、９０．０ｋｇの高温脱イオン水（７０℃）に溶解して、１０％ポリビニルアルコール溶液を得た。周囲の室温に冷却した後に、１１．３ｋｇの典型的なエアフレッシュナー香料(Givaudan Vernier SA, Switzerland)を加え、ウルトラツラックス(Ultra-Turrax)Ｔ−５２(IKA GmbH, Germany)を最大速度で５分間用いて均質化した。得られたエマルジョンは、約８０重量％の水含量および、オリンパスＢＸ５０光学顕微鏡（オリンパス、日本）で測定して０．８μｍの香料小滴の大きさを有していた。エマルジョンの動的粘度は、モジュラーコンパクトレオメーター(Modular Compact Rheometer)ＭＣＲ  ３００(Physica, Germany)で測定して、４７ｍＰａ・ｓ（剪断速度：１００ｓ−１）であった。
【００４９】
このエマルジョンを、さらに、好ましくは１５０℃の入口温度および７０℃の出口温度において、３３ｋｇ／ｈの水蒸発能力（１，５００ｍ３／ｈの空気処理量）を有し、さらに、３．０バールの空気圧で作動する２つの流体ノズルを備えた、標準的な噴霧乾燥ユニットを用いて、噴霧乾燥した。
【００５０】
得られた粉末は、５３．０重量％の香料の理論的な正味重量と比較して、標準的なＨＰＬＣ手順により測定して、５１．２重量％の合計油含量（０．６重量％の表面油含量）を有しており、ＨＰＬＣ合計油測定に関連して、９７％の香料油回収率（初期保持）が得られた。オックスフォード(Oxford)ＭＱＡ６００５(Oxford Instruments IAG, UK)を用いたパルスＮＭＲ方法により測定された合計油含量は、５３重量％の合計油含量をもたらし（Karl-Fischerにより測定して３重量％の残留水分含量について補正して）、１００％に近い香料が、ポリマーマトリックス中に分散した液体小滴として存在することを反映した。
【００５１】
例２：
比較試料（試料１）の調製：
試料１を、上記の本発明の試料の手順と同様の手順により調製した。ここで、本発明の試料と同一のエアフレッシュナー香料で均質化する前に水に溶解したマトリックス材料および乳化剤を、本発明の試料に用いた。さらに、試料１について、回転噴霧器並びに１７０℃の入口温度および８０〜８４℃の出口温度を有するニロモービルマイナー(Niro Mobile Minor)(Niro A/S, Denmark)を用いた。
【００５２】
【表１】
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【００５３】
【表２】
2005530524.tif 000003
【００５４】
比較により、例の本発明の組成物は、５３％の合計油；５３％の理論的正味重量；９７％の初期保持；および３％の残留水分含量を有する。これらのデータは、明らかに、本発明の組成物が、はるかに高い正味重量、はるかに高い保持およびはるかに減少された表面油を与えることを示す。
【００５５】
例３：
適用試験：
ａ）貯蔵試験：
カプセル封入物（本発明の試料および試料１）を０．４重量％の香料レベルで含む湿気吸収剤製品および香料またはカプセル封入物を含まないブランクに用いた、２０．０ｇの標準ＣａＣｌ２顆粒を、１００ｍｌの瓶中に入れ、１０．０ｇの脱イオンＨ２Ｏを加えた。開放瓶を、気候チャンバ(climate chamber)中に３日間、３７℃および７０％湿度において置いた。３日後、着色を、視覚的に検査した（表３を参照）。
【００５６】
【表３】
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【００５７】
ｂ）香料放出試験：
カプセル封入物と０．４重量％の香料レベルで混合した、２０ｇのＣａＣｌ２顆粒を、約２ｍ３の密閉気候室中に、２５℃および６０〜７０％相対湿度で、開放箱中に置いた。７日後、室中の空気を、専門家により嗅覚的に評価し、一方表４に示す以下の結果が、見出された：
【００５８】
【表４】
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【００５９】
さらに、香料業者は、本発明の試料を「フレッシュ」と表し、一方、試料１を「湿潤」と表した。
【国際調査報告】
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