(57)【要約】【課題】耐摩耗性が改善されたタイヤトレッドの製造で使用される架橋可能または架橋済みの空気タイヤのトレッドキャップ用ゴム組成物と、それを用いたトレッドと、このトレッドを含むタイヤ。【解決手段】単環式または二環式の不飽和テルペンの重合で得られる単位を７０％〜１００質量％の分率で含み且つガラス転移温度が５０℃以上かつ１２０℃以下である数平均分子量が４００〜２０００ｇ／ｍｏｌの可塑化用樹脂を含むゴム組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
数平均分子量が４００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌである可塑化用樹脂（resine plastifiante）を含むタイヤトレッドで使用される架橋可能または架橋されたゴム組成物において、
上記可塑化用樹脂が単環式または二環式の不飽和テルペンの重合で得られる単位を７０％〜１００質量％の分率で含み且つガラス転移温度が５０℃以上かつ１２０℃以下であることを特徴とする耐摩耗性が改善されたゴム組成物。
【請求項２】
上記可塑化用樹脂のガラス転移温度が６０〜１００℃である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
上記可塑化用樹脂の数平均分子量が５００〜１０００ｇ／ｍｏｌである請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
上記可塑化用樹脂の多分子性指数が２以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
上記可塑化用樹脂が単環式または二環式の不飽和テルペンの重合で得られる単位を９０％〜１００質量％の分率で含む請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
不飽和テルペンが単環式不飽和テルペン、例えばリモネンまたはジペンテンである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項７】
上記可塑化用樹脂のガラス転移温度が６０℃〜８０℃である請求項６に記載のゴム組成物。
【請求項８】
上記可塑化用樹脂が単環式不飽和テルペンではない少なくとも一種の炭化水素または非炭化水素のモノマーに由来する一種または複数の単位をさらに含む請求項６または７に記載のゴム組成物。
【請求項９】
上記モノマーが二環式不飽和テルペン、例えばα−ピネンである請求項８に記載のゴム組成物。
【請求項１０】
上記モノマーが単環式または多環式の芳香族炭化水素、例えばスチレンまたはアルキルスチレンである請求項８に記載のゴム組成物。
【請求項１１】
上記モノマーが環状ジエン、例えばジシクロペンタジエンである請求項８に記載のゴム組成物。
【請求項１２】
上記可塑化用樹脂が単環式不飽和テルペンの単独重合で得られる単位から成る請求項６または７に記載のゴム。
【請求項１３】
不飽和テルペンが二環式不飽和テルペン、例えばα−ピネンである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項１４】
上記可塑化用樹脂のガラス転移温度が８０〜１００℃である請求項１３に記載のゴム組成物。
【請求項１５】
上記可塑化用樹脂が二環式不飽和テルペンではない炭化水素または非炭化水素のモノマーに由来する一種または複数の単位をさらに含む請求項１３または１４に記載のゴム組成物。
【請求項１６】
上記モノマーが単環式不飽和テルペン、例えばリモネンまたはジペンテンである請求項１５に記載のゴム組成物。
【請求項１７】
上記モノマーが単環式または多環式の芳香族炭化水素、スチレンまたはアルキルスチレンである請求項１５に記載のゴム組成物。
【請求項１８】
上記可塑化用樹脂が二環式不飽和テルペンの重合で得られる単位から成る請求項１３または１４に記載のゴム組成物。
【請求項１９】
各ジエンエラストマーが少なくとも一種の共役ジエンモノマーから得られ、この共役ジエンから得られる単位のモル比が５０％以上である一種または複数のジエンエラストマーをベースとしたゴム組成物において、上記可塑化用樹脂を５〜４５ｐｈｒの質量分率（ｐｈｒ＝エラストマー１００重量部当りの重量部）で含むことを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項２０】
上記可塑化用樹脂を１５〜３０ｐｈｒの量で含む請求項１９に記載のゴム組成物。
【請求項２１】
パラフィン系、芳香族系またはナフテン系の石油から抽出された少なくとも一種の可塑化剤油（huile plastifiante）を０ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの量でさらに含む請求項１〜２０のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項２２】
石油から抽出された可塑化剤油を０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの量で含む請求項２１に記載のゴム組成物。
【請求項２３】
石油から抽出された可塑化剤油を全く含まない請求項２２に記載のゴム組成物。
【請求項２４】
強化用充填剤を含み、この強化用充填剤が無機の強化用充填剤で、その含有比率が５０質量％以上である請求項１〜２３のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項２５】
強化充填剤が無機の強化用充填剤とカーボンブラックとのブレンドからなる請求項２４に記載のゴム組成物。
【請求項２６】
１０〜４０ｐｈｒの量の少なくとも一種の石油から抽出されたものではない合成または天然の可塑化化合物（compose plastifiant）をさらに含み、この可塑化化合物は少なくとも一種のグリセロール脂肪酸トリエステルを含み、この脂肪酸によって構成される全体がオレイン酸を６０質量％以上の比率で含む請求項１〜２５のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項２７】
４０ｐｈｒ以上かつ１００ｐｈｒ以下の量のガラス転移温度が−６５℃〜−１０℃の一種または複数のジエンエラストマーと、０ｐｈｒ以上かつ６０ｐｈｒ以下の量のガラス転移温度が−１１０℃〜−８０℃の一種または複数のジエンエラストマーとを含む請求項１〜２６のいずれか一項に記載のゴム組成物。
【請求項２８】
上記ジエンエラストマーのガラス転移温度が−６５℃〜−１０℃で、このジエンエラストマーが、溶液重合で作られたスチレンとブタジエンとのコポリマー、エマルジョン重合で作られたスチレンとブタジエンとのコポリマー、天然のポリイソプレン、シス−１，４結合の含有量が９５％以上である合成ポリイソプレン、ブタジエンとイソプレンとのコポリマー、スチレンとイソプレンとのコポリマー、スチレンとブタジエンとイソプレンとのターポリマーおよびこれらエラストマーの混合物から成る群の中から選択され、ガラス転移温度が−１１０℃〜−８０℃の上記ジエンエラストマーがシス−１，４結合の含有量が９０％以上であるポリブタジエンから成る、請求項２７に記載のゴム組成物。
【請求項２９】
ガラス転移温度が−１１０℃〜−８０℃のジエンエラストマーとしての少なくとも一種のシス−１，４結合の含有量が９０％以であるポリブタジエンと、ガラス転移温度が−６５℃〜−１０℃のジエンエラストマーとしての少なくとも一種の溶液重合で作られたスチレンとブタジエンとのコポリマーとのブレンドからなる請求項２８に記載のゴム組成物。
【請求項３０】
請求項１〜２９のいずれか一項に記載の架橋可能または架橋されたゴム組成物を含むタイヤトレッド。
【請求項３１】
請求項３０に記載のタイヤトレッドを含むタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はタイヤ外皮（enveloppe de pneumatique、以下、タイヤという）のトレッド（band de roulement）の構築に使用される耐磨耗性に優れた架橋可能または架橋済みのゴム組成物と、それによって作られたタイヤトレッドと、このタイヤトレッドを有するタイヤとに関するものである。本発明組成物は乗用車用タイヤに特に適している。
【背景技術】
【０００２】
燃費および環境保護の必要性が優先されるようになり、トレッドのようなタイヤ組成物で用いられる各種半製品で使用されるゴム組成物の形状に加工でき且つ走行抵抗の小さいタイヤを得ることができる、機械特性に優れ、しかも、ヒステリシスができるだけ小さいゴム混合物が望まれている。
【０００３】
トレッド組成物のヒステリシスを低下させるため（従って、そのような組成物を含むタイヤの走行抵抗を低下させるため）の多くの解決方法の中では例えば下記の特許明細書に記載の組成物が挙げられる。
【特許文献１】米国特許第４，５５０，１４２号明細書
【特許文献２】米国特許第５，００１，１９６号明細書
【特許文献３】欧州特許第２９９０７４号明細書
【特許文献４】欧州特許第４４７０６６号明細書
【０００４】
また、特定の可塑剤を含むトレッドゴム組成物を用いてタイヤのグリップを改善する試みもなされている。下記文献にはタイヤのグリップを改善させるためのタイヤトレッド用ゴム組成物が記載されている。
【特許文献５】欧州特許第１，０２８，１３０号明細書
【０００５】
このゴム組成物はジクロロペンタジエンとリモネンとの共重合で得られるポリマー樹脂を含む。リモネンの重合で得られる単位はこの樹脂で主成分（多量成分）でも副成分（少量成分）でもよく、上記特許の実施例では３２質量％のリモネンに対して６８質量％のジシクロペンタジエン（例１〜９）の場合か、６７質量％のリモネンに対して３３質量％のジシクロペンタジエン（例１０）の場合が記載されている。
タイヤのグリップを改善させるためのタイヤトレッド用ゴム組成物は下記文献にも記載されている。
【特許文献６】欧州特許第１，０６３，２４６号明細書
【特許文献７】欧州特許第１，０２９，８７３号明細書
【特許文献８】欧州特許第９９０，６６９号明細書
【特許文献９】欧州特許第１，０７７，２２３号明細書
【０００６】
これらのゴム組成物はジシクロペンタジエンまたはジメチル−ジシクロペンタジエンと、リモネンと、単環式芳香族炭化水素（インデン）と、単環式芳香族炭化水素（アルキルスチレンまたはビニルトルエン）との４種類のモノマーの共重合で得られるポリマー樹脂を含んでいる。これら文献の全ての実施例で上記４種類のモノマーの比率はそれぞれ２５質量％、２５質量％、２５質量％、２５質量％か、１２．５質量％、３７．５質量％、２５質量％、２５質量％のいずれかである。
走行抵抗の低下とグリップの改善に加えて、タイヤトレッドの耐摩耗性を改善し、従って、タイヤトレッドの寿命を延ばすことも望まれている。すなわち、耐摩耗性が改善されるとタイヤ走行中に路面上に落下する摩耗クズの量が減るだけでなく、使用済み摩耗タイヤの数が減り、再生タイヤの数が減り、環境保護に貢献することになる。
【０００７】
この耐摩耗性を改善させるための解決方法はかなり少ない。例としては下記の文献に記載の組成物が挙げられる。
【特許文献１０】特開昭６１−２３８５０１号明細書
【特許文献１１】欧州特許第５０２，７２８号明細書
【特許文献１２】欧州特許第５０１，２２７号明細書
【０００８】
しかし、１つの機能を改善するためには他の機能を犠牲にしなければならないことが多いということは当業者によく知られている。その例としてはガラス転移温度（Ｔｇ）または融点が高く且つ分子量が低い非晶質または半結晶ポリマーをトレッド組成物で使用する場合が挙げられる。この場合にはタイヤの乾燥路面上または湿った路面上でのグリップは改善されるが、耐摩耗性が損なわれる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、タイヤトレッドの製造で使用可能な耐摩耗性が改善された架橋可能または架橋済みゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、単環式または二環式の不飽和テルペンの重合で得られる単位を７０％〜１００質量％の分率で含み且つガラス転移温度が５０℃以上かつ１２０℃以下である数平均分子量が４００ｇ〜２０００ｇ／ｍｏｌの可塑化用樹脂（resine plastifiante）を含むゴム組成物から成るタイヤトレッドを有するタイヤは、可塑剤として可塑剤油を含むトレッドを有する公知のタイヤに比べて耐摩耗性が改善され、しかも、走行抵抗および乾燥路面上および湿った路面上でのグリップ性が公知のタイヤに近いということを、偶然に見出した。
【００１１】
本発明の上記可塑化用樹脂をトレッド中に含むタイヤはタイヤクラウン補強材中に含まれる三角クラウンプライからの分離抵抗性が改善するので、タイヤの耐久性が改善される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の可塑化用樹脂は数平均分子量が５００〜１０００ｇ／ｍｏｌであるのが好ましく、５５０ｇ／ｍｏｌ〜７００ｇ／ｍｏｌであるのがさらに好ましい。
この可塑化用樹脂はガラス転移温度が６０℃〜１００℃であるのが好ましく、６５℃〜９０℃であるのがさらに好ましい。
【００１３】
本発明の別の好ましい特徴から、上記の可塑化用樹脂の多分子性指数は２以下である。
本発明の別の好ましい特徴から、上記の可塑化用樹脂は単環式または二環式の不飽和テルペンの重合で得られる単位を９０％〜１００質量％の分率で含む。
本発明の実施態様の第１の実施形態では、上記の可塑化用樹の大部分または全部を占める不飽和テルペンが単環式不飽和テルペンであり、好ましくはリモネン（すなわち、４−イソプロペニル  １−メチルシクロヘキセン）、例えばｄ−リモネン（右旋性鏡像異性体）またはジペンテン（リモネンの右旋性と左旋性の鏡像異性体を含むラセミ化合物）である。本発明のこの第１の実施形態の可塑化用樹脂はガラス転移温度Ｔｇが６０℃〜８０℃であるのが好ましく、６５℃〜７５℃であるのがさらに好ましい。
【００１４】
この第１の実施形態の本発明の実施態様の第１実施例では上記可塑化用樹脂が少なくとも一種の単環式不飽和テルペンではない炭化水素または非炭化水素のモノマーに由来する一種以上の単位をさらに含むことができる。そうした炭化水素または非炭化水素モノマーはα−ピネン（すなわち、２，６，６−トリメチルビシクロ［３．１．１］ヘプト−２−エン）等の二環式不飽和テルペン、スチレンまたはアルキルスチレン等の単環式または多環式の芳香族炭化水素、ジシクロペンタジエン等の環状ジエンまたはイソプレン等の共役ジエン、アクリロニトリルまたはメチルメタクリレートにするのが有利である。
【００１５】
この第１実施例のこのような可塑化用樹脂の例としてはＤＲＴ社から商品名「Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ  Ｌ１２０」で市販の樹脂や、ＡＲＩＺＯＮＡ社から商品名「Ｓｙｌｖａｒｅｓ  ＴＲ７１２５」および「Ｓｙｌｖａｇｕｍ  ＴＲ７１２５Ｃ」で市販の樹脂が挙げられ、これらはいずれもｄ−リモネンまたはジペンテンの重合で得られる単位を９０質量％〜１００質量％の分率で含む。
【００１６】
この第１の実施形態の第２実施例では、上記可塑化用樹脂をリモネンまたはジペンテン等の単環式不飽和テルペンの単独重合で得られる単位で構成することができる。全部がｄ−リモネンまたはジペンテンの単独重合で得られる樹脂、好ましくは数平均分子量が５５０ｇ／ｍｏｌ〜６５０ｇ／ｍｏｌで、ガラス転移温度が６０℃〜８０℃の樹脂を使用するのが有利である。
【００１７】
また、ｄ−リモネンは天然の抽出物（オレンジの皮に自然状態で含まれる）であり、従って、ｄ−リモネンの単独重合で得られる可塑化用樹脂は天然物のみであり、この可塑化用樹脂を含むトレッドを有するタイヤは走行時の環境汚染の軽減に寄与する。
【００１８】
本発明のこの第２の実施形態では、可塑化用樹脂の大部分または全部を占める不飽和テルペンが二環式不飽和テルペンであり、好ましくはα−ピネンである。この第２の実施形態の本発明の可塑化用樹脂はガラス転移温度Ｔｇが８０〜１００℃である。
この第２の実施形態の第１実施例では、少なくとも一種の上記可塑化用樹脂が二環式不飽和テルペンではない炭化水素または非炭化水素のモノマーに由来する一種または複数の単位をさらに含むことができる。そうした炭化水素または非炭化水素モノマーはリモネンまたはジペンテン等の単環式不飽和テルペン、スチレンまたはアルキルスチレン等の単環式または多環式の芳香族炭化水素にすることができる。
この第２の実施形態の第２実施例では、上記可塑化用樹脂をα−ピネン等の二環式不飽和テルペンの重合で得られる単位で構成することができる。
【００１９】
本発明の一つの好ましい特徴から、本発明のゴム組成物は一種または複数のジエンエラストマーをベースとし、各ジエンエラストマーは少なくとも一種の共役ジエンモノマーから得られ、共役ジエンから得られる単位のモル比が５０％以上であり、上記可塑化用樹脂を５〜４５ｐｈｒ、好ましくは１５〜３０ｐｈｒの質量分率で含む（ｐｈｒ＝エラストマー１００重量部当りの重量部）。
【００２０】
本発明の一実施例では、ゴム組成物が下記を含む：
（１）４０ｐｈｒ以上かつ１００ｐｈｒ以下の量のガラス転移温度が−６５℃〜−１０℃の一種または複数のジエンエラストマー、および
（２）０ｐｈｒ以上かつ６０ｐｈｒ以下の量のガラス転移温度が−１１０℃〜−８０℃の一種または複数のジエンエラストマー
【００２１】
ガラス転移温度が−６５℃〜−１０℃の上記各ジエンエラストマーは、溶液重合で調製されたスチレンとブタジエンとのコポリマー、エマルジョン重合で調製されたスチレンとブタジエンとのコポリマー、天然のポリイソプレン、シス−１，４結合含有量が９５％以上である合成ポリイソプレン、ブタジエンとイソプレンとのコポリマー（ＢＩＲ）、スチレンとイソプレンとのコポリマー（ＳＩＲ）、スチレンとブタジエンとイソプレンとのターポリマー（ＳＢＩＲ）およびこれらエラストマーの混合物から成る群に属する。
ガラス転移温度が−１１０℃〜−８０℃（好ましくは−１０５℃〜−９０℃）の上記各ジエンエラストマーは７０％以上の量でブタジエンを含み、好ましくはシス−１，４結合含有量が９０％以上のポリブタジエンから成る。
【００２２】
本発明の好ましい実施態様のゴム組成物では上記のガラス転移温度が−６５℃〜−１０℃のジエンエラストマーが、ガラス転移温度が−５０℃〜−１５℃の溶液重合で調製されたスチレンとブタジエンとの少なくとも一種のコポリマーか、ガラス転移温度が−６５℃〜−３０℃のエマルジョン重合で調製されたスチレンとブタジエンとのコポリマーとからなる。
本発明の一つの実施例のゴム組成物では、上記のガラス転移温度が−６５℃〜−１０℃のジエンエラストマーが例えば溶液重合で調製されたスチレンとブタジエンとの複数のコポリマーのブレンドを１００ｐｈｒの量で含む。
【００２３】
本発明の一つの変形例のゴム組成物では、ガラス転移温度が−６５℃〜−１０℃のジエンエラストマーと、ガラス転移温度が−１１０℃〜−８０℃のジエンエラストマーとのブレンドからなる。
この変形例の実施態様の第１の実施形態では、ゴム組成物が少なくとも一種のシス−１，４結合含有量が９０％以上のポリブタジエンと少なくとも一種の溶液重合で調製されたスチレンとブタジエンとのコポリマーとのブレンドを含む。
【００２４】
この変形例の本発明による実施態様の第２の実施形態では、ゴム組成物が少なくとも一種のシス−１，４結合含有量が９０％以上のポリブタジエンと少なくとも一種のエマルジョン重合で調製されたスチレンとブタジエンとのコポリマーとのブレンドを含む。
この変形例の本発明による実施態様の第２の実施形態では、ゴム組成物が少なくとも一種のシス−１，４結合含有量が９０％以上のポリブタジエンと少なくとも一種の天然または合成ポリイソプレンとのブレンドを含む。
エマルジョン重合で調製されたスチレンとブタジエンとのコポリマーとしては、乳化剤をほぼ１ｐｈｒ〜３．５ｐｈｒ含む、例えば乳化剤をそれぞれ１．７ｐｈｒおよび１．２ｐｈｒの量で含むＥ−ＳＢＲコポリマーを使用するのが有利である。これらはいずれも下記文献のセクションＩ、実施例に記載されている。この文献の内容は本願明細書の一部を成す：
【特許文献１３】欧州特許第１，１７３，３３８−Ａ号公報
【００２５】
本発明の別の特徴から、ゴム組成物は石油から抽出されたパラフィン系、芳香族系またはナフテン系の少なくとも一種の可塑化剤油（huile plastifiante）を０ｐｈｒ〜３０ｐｈｒの量、好ましくは０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒの量でさらに含む。
本発明のゴム組成物は石油から抽出された可塑化剤油を全く含まないのが有利である。
【００２６】
本発明によってタイヤトレッドの耐摩耗性が改良し、それによって本発明のトレッドは走行中の圧縮によるトレッドのへこみ（tassement）時間が減少し、従って、走行中の汚染可塑剤（例えば芳香族油）のロスが減少する。その結果、環境汚染が著しく減る。本発明トレッド組成物に初期に導入する芳香族油の量を減らすかゼロにすることによって環境汚染は最小になる。
【００２７】
本発明の１つの有利な実施態様では、１０〜４０ｐｈｒの量の、少なくとも一種のグリセロール脂肪酸トリエステルをこの脂肪酸によって形成される全体がオレイン酸を６０質量％以上の比率で含む少なくとも一種の合成または天然の可塑化化合物（compose plastifiant）をさらに含む。
グリセロール脂肪酸トリエステルをベースとするこの可塑化化合物によって、この可塑化化合物を含むタイヤトレッドでは全可塑剤（可塑化用樹脂と必要に応じて用いられる石油から抽出した可塑剤油とを含む）の走行中の圧力による浸出が最少になり、さらに、可塑剤が隣接混合物中へマイグレートするのを最少にすることができ、その結果、トレッドの上記へこみと硬化が最少になり、従って、グリップ機能が時間が経っても維持される。
本発明の組成物は強化用充填剤を５０〜１５０ｐｈｒの量でさらに含む。
本発明の別の好ましい特徴から、この強化用充填剤は無機の強化用充填剤を５０質量％以上の分率で含む。
【００２８】
「無機の強化用充填剤」とは無機または鉱物の充填剤を意味し、色や起源（天然か合成か）には無関係であり、カーボンブラックとは対照的に「白色」充填剤とか「透明」充填剤ともよばれ、中間カップリング剤以外の手段を全く用いずにそれのみでタイヤ製造用ゴム組成物を強化できる。換言すれば強化機能においてタイヤグレードの通常の充填剤のカーボンブラックと置換できるものである。
【００２９】
無機の強化用充填剤の全部または少なくとも主成分はシリカ（ＳｉＯ2）である。本発明で用いるシリカは当業者に周知の任意の強化シリカにすることができ、特に、高分散性沈降シリカが好ましいが、ＢＥＴ比表面積およびＣＴＡＢ比表面積のいずれもが４５０ｍ2／ｇ以下の沈降シリカまたはヒュームドシリカ（silice pyrogenee）にすることができる。好ましくはＢＥＴまたはＣＴＡＢ比表面積のいずれもが８０ｍ2／ｇ〜２６０ｍ2／ｇのシリカを用いる。
ＢＥＴ比表面積は通常の方法である下記文献に記載のＢｒｕｎａｕｅｒ， Ｅｍｍｅｔｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒの方法およびＳｔａｎｄａｒｄ ＡＦＮＯＲ−ＮＦＴ−４５００７ （Ｎｏｖｅｍｂｅｒ １９８７）で定義される。
【非特許文献１】"The Journal of the American Chemical Society", vol. 60, page 309, February 1938
【００３０】
ＣＴＡＢ比表面積は同じ規格の１９８７年１１月のＳｔａｎｄａｒｄ ＡＦＮＯＲ−ＮＦＴ−４５００７で定義される。
「高分散性シリカ」とはマトリックスのエラストマー中での解凝集性および分散性に優れた能力を有するシリカを意味する。この能力は周知の方法で薄片を電子顕微鏡または光学顕微鏡で観察して確認できる。好ましい高分散性シリカの例としてはＤｅｇｕｓｓａ社のＵｌｔｒａｓｉｌ  ７０００およびＵｌｔｒａｓｉｌ  ７００５シリカ、Ｒｈｏｄｉａ社のＺｅｏｓｉｌ  １１６５ＭＰ、１１３５ＭＰおよび１１１５ＭＰシリカ、ＰＰＧ社のＨｉ−Ｓｉｌ ＥＺ１５０Ｇシリカ、Ｈｕｂｅｒ社のＺｅｏｐｏｌ ８７１５、８７４５および８７５５シリカや下記文献に記載のアルミニウムを「ドープ」したシリカのような処理された沈降シリカが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【特許文献１４】欧州特許第７３５，０８８号公報
【００３１】
無機の強化用充填剤が存在する物理状態は重要ではなく、粉末、マイクロビーズ、粒状、球状等にすることができる。無機の強化用充填剤には互いに異なる無機の強化用充填剤、特に上記のような高分散性シリカの混合物も含まれるということは理解できよう。
本発明の強化用充填剤は無機の強化用充填剤とカーボンブラックとのブレンドを含むのが好ましく、この場合の強化用充填剤中のカーボンブラックの質量分率は３０％以下となるように選択する。
例えば、カーボンブラック／シリカ混合物やシリカで部分的にあるいは完全に被覆されたカーボンブラックで強化用充填剤を形成することができる。また、シリカで変性されたカーボンブラック、例えば下記文献に記載のＣＡＢＯＴ社から商品名“ＣＲＸ２０００”で市販の無機の強化用充填剤も適している：
【特許文献１５】国際特許第９６／３７５４７号公報
【００３２】
無機の強化用充填剤としてはさらに下記を挙げることができる：
(1)  アルミナ（Ａｌ2Ｏ3）、例えば下記文献に記載の高分散性アルミナ、
(2)  水酸化アルミニウム、例えば下記文献に記載のもの：
【特許文献１６】欧州特許第８１０，２５８号公報
【特許文献１７】国際特許第９９／２８３７６号公報
【００３３】
本発明ゴム組成物は無機の強化用充填剤／マトリックエラストマーの結合剤（カップリング剤ともよばれる）を通常の方法でさらに含む。この結合剤は無機充填剤とマトリックスとの間を化学的および／または物理的に十分に結合（またはカップリング）させ、マトリックス中への充填剤の分散を促進する役目をする。
「カップリング剤」とは充填剤のマトリックスエラストマー中への分散を促進し且つ充填剤とエラストマーとの間に十分な化学的および／または物理的な結合を確立できる試薬を意味する。
【００３４】
カップリング剤は少なくとも二官能性で、例えば下記の単純化した一般式を有する：
Ｙ−Ｔ−Ｘ
［ここで、
Ｙは無機の充填剤と物理的および／または化学的に結合可能な官能基（Ｙ官能基）を表し（上記結合は例えばカップリング剤のケイ素原子と無機充填剤表面のヒドロキシル（ＯＨ）基（シリカの場合は表面のシラノール）との間にできる）、
Ｘはエラストマーと物理的および／または化学的に結合可能な例えば硫黄原子のような官能基（Ｘ官能基）を表し、
ＴはＹとＸとを結合させる基を表す］
【００３５】
このカップリング剤を充填剤を被覆するための単なる試薬（この場合には一般に充填剤に対して活性なＹ官能基を有するが、エラストマーに対して活性なＸ官能基は含まない）と混同してはならない。
【００３６】
このようなカップリング剤は多くの文献に開示されており、当業者に周知のものであり、その効率もいろいろあり、タイヤ製造に使用可能なジエンゴム組成物において、シリカ等の無機充填剤とジエンエラストマーとの間の結合またはカップリングを有効に作ることができる公知のカップリング剤、例えば有機シラン、特に多硫化アルコキシシランまたはメルカプトシランまたは上記Ｘ官能基とＹ官能基とを有するポリオルガノシロキサンを使用することができる。
特に、シリカ／エラストマーカップリング剤は多くの文献に記載されており、最も良く知られているものは多硫化アルコキシシランのような二官能性アルコキシシランである。
【００３７】
多硫化アルコキシシランはその構造から「対称」または「非対称」な多硫化アルコキシシランとよばれ、この周知化合物は例えば下記の文献に詳細に記載されている。
【特許文献１８】米国特許第３，８４２，１１１号明細書
【特許文献１９】米国特許第３，８７３，４８９号明細書
【特許文献２０】米国特許第３，９７８、１０３号明細書
【特許文献２１】米国特許第３，９９７，５８１号明細書
【特許文献２２】米国特許第４，００２，５９４号明細書
【特許文献２３】米国特許第４，０７２，７０１号明細書
【特許文献２４】米国特許第４，１２９，５８５号明細書
【００３８】
最近の特許としては下記のものが挙げられる。
【特許文献２５】米国特許第５，５８０，９１９号明細書
【特許文献２６】米国特許第５，５８３，２４５号明細書
【特許文献２７】米国特許第５，６５０，４５７号明細書
【特許文献２８】米国特許第５，６６３，３５８号明細書
【特許文献２９】米国特許第５，６６３，３９５号明細書
【特許文献３０】米国特許第５，６６３，３９６号明細書
【特許文献３１】米国特許第５，６７４，９３２号明細書
【特許文献３２】米国特許第５，６７５，０１４号明細書
【特許文献３３】米国特許第５，６８４，１７１号明細書
【特許文献３４】米国特許第５，６８４，１７２号明細書
【特許文献３５】米国特許第５，６９６，１９７号明細書
【特許文献３６】米国特許第５，７０８，０５３号明細書
【特許文献３７】米国特許第５，８９２，０８５号明細書
【特許文献３８】欧州特許第１，０４３，３５７号明細書
【００３９】
本発明を実施するのに特に適したものは下記一般式（Ｉ）に対応する「対称」な多硫化アルコキシシランである（しかし、これに限定されるものではない）：
（Ｉ）  Ｚ−Ａ−Ｓn−Ａ−Ｚ
（ここで、
ｎは２〜８の整数（好ましくは２〜５）、
Ａは二価の炭化水素基（好ましくはＣ1−Ｃ18アルキレン基またはＣ6−Ｃ12アリーレン基、さらに好ましくはＣ1−Ｃ10アルキレン、特にＣ1−Ｃ4アルキレン、特にプロピレン）、
Ｚは下記の式の一つに対応する：
【００４０】
【化１】
2005534759.tif 000002
【００４１】
〔ここで、
Ｒ1基はＣ1−Ｃ18アルキル基、Ｃ5−Ｃ18シクロアルキル基またはＣ6−Ｃ18アリール基（好ましくはＣ1−Ｃ6アルキル基、シクロヘキシルまたはフェニル、特にＣ1−Ｃ4アルキル基、特にメチルおよび／またはエチル）を表し、置換されていてもよく、互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ2基はＣ1−Ｃ18アルコキシ基またはＣ5−Ｃ18シクロアルコキシ基（好ましくはＣ1−Ｃ8アルコキシ基またはＣ5−Ｃ8シクロアルコキシ基、さらに好ましくはＣ1−Ｃ4アルコキシ基、特にメトキシおよび／またはエトキシ）を表し、置換されていてもよく、互いに同一でも異なっていてもよい〕
【００４２】
式（Ｉ）の多硫化アルコキシシランの混合物の場合、特に市販混合物の場合、上記「ｎ」の平均値は分数で、好ましくは２〜５である。
【００４３】
多硫化アルコキシシランとしては特にビス−（（Ｃ1〜Ｃ4）アルコキシル−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルシリル−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルのポリスルフィド（特にジスルフィド、トリスルフィドまたはテトラスルフィド）、例えばビス−（３−トリメトキシシリルプロピル）またはビス−（３−トリエトキシシリルプロピル）のポリスルフィドが挙げられる。これらの化合物の中では特に、式：［（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｓ2］2のビス−（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（以下、ＴＥＳＰＴ）または式：［（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｓ］2のビス−（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（以下、ＴＥＳＰＤ）が用いられる。ＴＥＳＰＤは例えばＤｅｇｕｓｓａ社から商品名Ｓｉ２６６またはＳｉ７５（後者は、ジスルフィド（７５重量％）とポリスルフィドとの混合物）や、Ｗｉｔｃｏ社から商品名Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ１５８９で市販されている。ＴＥＰＳＴは例えばＤｅｇｕｓｓａ社から商品名Ｓｉ６９（カーボンブラックに５０重量％で担持されている場合にはＸ５０Ｓ）や、Ｏｓｉ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社から商品名Ｓｉｌｑｕｅｓｔ Ａ１２８９で市販されている（両者ともｎの平均値が４に近いポリスルフィドの市販の混合物）。さらに、テトラスルフィドモノアルコキシシラン、例えばモノエトキシジメチルシリルプロピルテトラスルフィド（以下、ＭＥＰＳＴ）が挙げられる。これは本出願人の下記国際特許出願の対象である。
【特許文献３９】国際特許出願第ＰＣＴ／ＥＰ０２／０３７７４号
【００４４】
本発明組成物は上記のジエンエラストマー、可塑化樹脂、可塑化化合物、強化用充填剤、必要に応じて用いられる可塑剤油、無機の強化用充填剤および必要に応じて用いられる結合剤の他に、ゴム組成物中で通常用いられるその他の構成成分および添加剤、例えば顔料、酸化防止剤、オゾン亀裂防止ワックス、硫黄および／または過酸化物および／またはビスマレイミドをベースとした架橋系、一酸化亜鉛とステアリン酸とを含む架橋活性剤、無機強化用充填剤を被覆するための化合物、例えばアルキルアルコキシシラン、ポリオール、アミン、アミド等の全てまたはその一部を含む。
【００４５】
本発明組成物で使用可能な複数のジエンエラストマーの少なくとも一種は強化用充填剤用カップリングに対して特に活性のある一つまたは複数の官能基を有することができる。
無機の強化用充填剤に対するカップリングの場合には、シリカに対するカップリングとして当業者に周知の全ての官能基、カップリング基または星状化（etoile）基が適している。適したものとして下記が挙げられるが、これらに限定されるものではない：
１）本出願人の下記文献に記載のシラノール末端を有するシラノールまたはポリシロキサン基：
【特許文献４０】フランス国特許第２，７４０，７７８号公報
【００４６】
この文献はシリカに対するカップリングに対して活性のある官能基を得るためにアニオン重合で得られたリビングポリマーの官能化剤を用いることを教えている。この官能化剤はシクロポリシロキサン、例えばポリメチルシクロトリ−、テトラ−またはデカ−シロキサンから成り、好ましくはヘキサメチルシクロトリシロキサンである。得られた官能化ポリマーを溶剤の水蒸気除去で反応媒体から分離することで、マクロ構造、従ってその物理的性質を変えずに形成できる。
２）アルコキシシラン基：
このアルコキシシラン基に関しては例えば下記文献が挙げられる：
【特許文献４１】国際特許出願第８８／０５４４８号公報
【００４７】
この文献ではシリカにカップリングするために少なくとも一種の非加水分解性アルコキシ基を有するアルコキシシラン化合物をアニオン重合で得られるリビングポリマーと反応させる。この化合物はハロアルキルアルコキシシランの中から選択される。
アルコキシシラン官能基を得る方法に関してはさらに下記文献が例として挙げられる：
【特許文献４２】フランス国特許第２，７６５，８８２号公報
【００４８】
この文献は主成分の強化用充填剤の表面にシリカが固定されたカーボンブラックにカップリングするために、トリアルコキシシラン、例えば３−グリシドキシプロピルトリアルコキシシランを用いてリビングジエンポリマーを官能化させることを開示している。
【００４９】
カーボンブラックにカップリングするための官能基の例としてはＣ−Ｓｎ結合を含む官能基が挙げられる。この基は自体は公知で、一般式：Ｒ3ＳｎＣlに対応する有機ハロゲン化錫タイプの官能化剤や、一般式：Ｒ2ＳｎＣｌ2に対応する有機ジハロゲン化錫タイプのカップリング剤や、一般式：ＲＳｎＣｌ3に対応する有機トリハロゲン化錫タイプまたは式：ＳｎＣl4（ここで、Ｒはアルキル、シクロアルキルまたはアリール基）に対応するテトラハロゲン化錫タイプの星状化剤と反応させることによって得ることができる。
さらに、カーボンブラックにカップリングする官能基の例としては４，４′−ビス−（ジエチルアミノベンゾフェノン）またはＤＥＡＢを用いて得られるアミノ化官能基が挙げられる。例としては下記文献が挙げられる：
【特許文献４３】フランス国特許第２，５２６，０３０号公報
【特許文献４４】米国特許第４，８４８，５１１号明細書
【００５０】
本発明組成物は一段階または複数の段階で構成成分を機械的／熱的に加工する公知の方法を用いて調製できる。本発明組成物は例えば密閉式混合機で３〜７分間、５０ｒｐｍのブレード回転速度で一段階または３〜５分および２〜４分間、二段階で機械的／熱的に加工した後に、約８０℃で仕上げ段階を行って得ることができ、硫黄架橋すべき組成物の場合にはこの間に硫黄と加硫促進剤とを導入する。
【００５１】
本発明のタイヤトレッドは本発明のゴム組成物で形成される。
本発明タイヤはこのトレッドを含む。
【００５２】
本発明は全ての形式のタイヤに適用でき、動力付きか否かには関係なく、例えば自動車、例えば乗用車、スポーツカー、自転車、オートバイ等の軽荷重自動車を含む二輪車、バンの中から選択される産業車両、バス、道路輸送機械（トラック、トラクター、トレーラ）、オフロード車、農業機械、建設機械、航空機、その他の輸送車両または運搬車両に取付けられるタイヤに適用できる。
本発明の上記および上記以外の特徴は本発明の実施例に関する以下の説明からより良く理解できよう。しかし、下記の実施例は例示であって、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００５３】
サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）法による本発明樹脂の分子量の測定
サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いることによってマクロ分子を多孔性固定相を充填したカラム中で膨潤状態で寸法に応じて物理的に分離できる。すなわち、マクロ分子は流体力学的容量によって互いに分離され、容積が最大のものが最初に溶出される。
【００５４】
低分子量（１０４〜９００００ｇ／ｍｏｌ）の市販の基準ポリスチレンを基準にして数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗを求め、多分散指数Ｉｐを計算した。樹脂の各サンプルはテトラヒドロフランに約１ｇ／ｌの濃度で溶解させた。
使用した装置はクロマトグラフ“ＷＡＴＥＲＳモデルＡｌｌｉａｎｃｅ２６９０”である。溶出溶媒はテトラヒドロフラン（移動相）で、流速は１ｍｌ／分、系の温度は３５℃、分析時間は４０分にした。固定相としては商品名が“ＷＡＴＥＲＳ型ＳＴＹＲＡＧＥＬ ＨＲ４”（混合ベッドカラム）、“ＷＡＴＥＲＳ型ＳＴＹＲＡＧＥＬ ＨＲ１”（１００Åの空隙率）および“ＷＡＴＥＲＳ型ＳＴＹＲＡＧＥＬ ＨＲ０．５”（５０Åの空隙率）の３つのカラムからなるセットを用いた。
【００５５】
樹脂サンプル溶液の注入容量は１００μｌにした。検出計は“ＷＡＴＥＲＳモデル２４１０”の示差屈折計で、クロマトグラフデータ処理ソフトウエアは“ＷＡＴＥＲＳ ＭＩＬＬＥＮＮＩＵＭ”（バージョン３−２）システムを用いた。
【００５６】
エラストマーおよび可塑剤のガラス転移温度の測定
エラストマーおよび可塑剤のガラス転移温度Ｔｇは示差熱量計（示差走査熱量計）で測定した。エラストマーおよび可塑剤を含むゴム組成物の場合には１０Ｈｚの周波数、２つの異なる応力の値（０．２ＭＰａおよび０．７ＭＰａ）で動的に測定を行い、「ＭＤＣ」測定はＩＳＯ規格４６６４に準じて行った（変形モードは剪断、試験片は円筒形）。
【００５７】
ゴム組成物の特性の測定
(1)  ムーニー粘度：
規格ＡＳＴＭ Ｄ１６４６に準じて測定した１００℃でのＭＬ（１＋４）。
(2)  伸び弾性率：
規格ＡＳＴＭ Ｄ４１２に準じて測定したＭＥ１００（１００％）。
(3)  スコット破断指数：
１９９８年の規格ＡＳＴＭ  Ｄ４１２に準じて２３℃で測定した破断荷重（ＭＰａ）と伸び（％）。
(4)  ショアーＡ硬度：
１９９７年の規格ＡＳＴＭＤ  ２２４０に準じて測定。
(5)  ヒステリシス損失（ＨＬ）：
下記式に準じて６０℃での跳ね返りによって測定：
ＨＬ（％）＝１００×（Ｗ0−Ｗ1）／Ｗ1 （ここで、Ｗ0：供給エネルギー、Ｗ1：復元エネルギー）
(6)  動的剪断特性：
１９７７年に再承認された規格ＡＳＴＭ  Ｄ２２３１−７１に準じて測定（１０Ｈｚで最高／最低変形０．１５％から５０％での変形度の関数として測定し、１０Ｈｚで繰返し応力７０〜２０Ｎ／ｃｍ2での温度−８０℃〜１００℃の温度の関数として測定）。
【００５８】
タイヤ特性の測定
「対照」タイヤの特性を１００とした場合の機能の相対指数を用いた（基準１００よりも機能指数が大きいものは対応する「対照」タイヤの機能よりも優れた機能を有することを示している）。
（1）  テストした各タイヤ（１９５／６５  Ｒ１５）の走行抵抗は周囲温度２５℃、荷重３９２ｄａＮ、速度８０ｋｍ／時、タイヤ内圧２．１ｂａｒで、試験ドラム上の走行テストで測定した。
（2）  各タイヤの耐摩耗性は曲がりくねった走路コースを平均速度７７ｋｍ／時で、摩耗がトレッドの溝に配置された摩耗指標に達するまで走行した後に残留するゴムの高さの関数である相対摩耗指数によって測定した。各実施例１〜４ごとに本発明のトレッドに残留するゴムの高さと「対照」トレッドに残留するゴムの高さとを「対照」トレッドの摩耗指数を１００として比較して相対摩耗指数を得た。
【００５９】
（3）  テストした各タイヤのグリップは氷結路面および湿った路面で「ＡＢＳ」制動モードのブレーキ距離を測定して評価した。正確には、この「ＡＢＳ」モードでのブレーキ距離は湿った路面上では表面に２ｍｍの水を有する平滑なコンクリート（以降「ＰＣ」）上で４０ｋｍ／時の速度から１０ｋｍ／時へ、氷結路面上では表面に０．５ｍｍの水を有するアスファルトコンクリート（以降「ＡＣ」）上で５０ｋｍ／時の速度から１０ｋｍ／時の速度へ下げて測定した。
氷結路面上でのグリップは「ＡＢＳ」制動モードで２０ｋｍ／時の速度から５ｋｍ／時の速度への制動距離を測定して評価した。
雪面上でのグリップは、アルペンタイプの雪面上での始動試験で、エンジン回転速度２０００ｒｐｍで２秒間に走行した距離を測定して評価した。
各タイヤの湿った路面上での挙動は曲がりくねった走路コースを一周するのにかかる時間で測定した。
【００６０】
（4）  クラウンプライの分離に対するタイヤ抵抗は「対照」タイヤの特性を１００とした場合の機能の相対指数によって評価した（基準１００よりも機能指数が大きいものは対応する「対照」タイヤの機能よりも優れた機能を有すること示す）。
【００６１】
この抵抗はタイヤ内圧を２．５ｂａｒにし、２０℃の周囲温度で、４９０ｄａＮの荷重下で、７５ｋｍ／時の速度で、表面に障害物（２つのクラウンプライＷＣＰ１およびＷＣＰ２から成るタイヤベルトの縁縁に応力を加えるロッドと“ポプラ”）を有する試験ドラム上の走行テストで測定した。このテストはタイヤクラウン補強材の変形が検出された時に停止した。
各タイヤは最初に６５℃で４週間（取付けられていない状態で）「ベーク（etuvee）」した。
得られた結果は走行マイル数の性能の形で表してある（「対照」タイヤを基準１００とした）。
【００６２】
実施例１
１）本発明の第１の樹脂Ｒ１（α−ピネンの重合で得られる単位が約１００％）：
この可塑化用樹脂Ｒ１はＨＥＲＣＵＬＥＳ社から商品名「Ｒ２４９５」で市販の樹脂で、下記特性を有する：
脂肪族鎖の含有量＝９７％、
芳香族鎖の含有量＝０％、
数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗ＝８２０ｇ／ｍｏｌおよび１０６０ｇ／ｍｏｌ、
ガラス転移温度Ｔｇ＝８８℃。
２）本発明による第２の樹脂Ｒ１’（リモネンのホモポリマー）の合成
窒素下の「Steinie」瓶に入れた０．４２ｇのＡｌＣｌ3をグローブボックス中（不活性雰囲気中）で秤量した。このびんに５０ｍｌの無水トルエン、次いで、５０ｍｌの純粋なｄ−リモネン（右旋性鏡像異性体）を導入し、次いで、この瓶を２５℃にサーモスタット制御された浴中で４時間攪拌する。３ｍｌのアセチルアセトンを用いて反応を停止させ、次いで、０．４ｐｈｒのフェノール系酸化防止剤「Ｅｔｙｌ７０２」を添加してメタノール中の凝固によって樹脂を回収する。
オーブン乾燥後、下記特性を有する薄黄色で半透明の樹脂Ｒ１’が平均収率６７％で得られた：
数平均分子量Ｍｎ＝５８５ｇ／ｍｏｌ、
重量平均分子量Ｍｗ＝８６６ｇ／ｍｏｌ、
ガラス転移温度Ｔg＝６８℃。
この樹脂Ｒ１’の脂肪族鎖の含有量は１００％で、芳香族鎖の含有量は０％であり、この樹脂はリモネン単位のみから成る。
【００６３】
３）上記樹脂Ｒ１、Ｒ１’を含む本発明トレッド組成物Ｉ１、Ｉ’と、これらの樹脂を含まない「対照」組成物Ｔ１との比較
各組成物Ｔ１、Ｉ１、Ｉ１’で「乗用車」用タイヤのトレッドを構成する。
〔表１〕には下記が記載されている：
１）各組成物Ｔ１、Ｉ１、Ｉ１’の配合組成、
２）未架橋および架橋状態での各組成物Ｔ１、Ｉ１、Ｉ１’の特性および寸法１７５／７０Ｒ１４「ＭＸＴ」の対応するタイヤの性能。
【００６４】
【表１】
2005534759.tif 000003
【００６５】
〔注〕
（1）Ｓ−ＳＢＲ Ａ＝１，２−結合の含有量が５８％で、スチレン鎖の含有量が２５％で、１００℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）が５４で、油の量が３７．５ｐｈｒで、ガラス転移温度Ｔｇが−２９℃の、溶液で調製されたスチレン−ブタジエンコポリマー。
（２）ＢＲ−Ａ＝シス−１，４−結合の含有量が約９３％で、ガラス転移温度Ｔｇが−１０３℃で、１００℃でのムーニー粘度ＭＬ（１＋４）が５４であるポリブタジエン。
（３）６ＰＰＤ＝Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン。
（４）ＣＢＳ＝Ｎ−シクロヘキシル−ベンゾチアジルスルフェンアミド。
【００６６】
動的応力下での高弾性率（０．７ＭＰａ）の本発明組成物Ｉ１およびＩ１’の各Ｔｇは対応する「対照」組成物Ｔ１のＴｇにほぼ等しいことは理解できよう。
〔表１〕から分かるように、０．２ＭＰａの低弾性率の動的応力下で測定された組成物Ｔ１、Ｉ１、Ｉ１’のＴｇの差は高弾性率の動的応力下で測定された組成物Ｔ１、Ｉ１、Ｉ１’のＴｇの差に極めて近い。
このように高弾性率から低弾性率へ変わった時にＴｇの差がないということは樹脂Ｒ１および樹脂Ｒ１’がそれぞれＳ−ＳＢＲ ＡおよびＢＲ  Ａから成るエラストマーマトリックス中に容易に混和することを表している。
【００６７】
〔表１〕からはさらに、本発明の可塑化用樹脂Ｒ１およびＲ１’を各組成物Ｉ１およびＩ１’中に混和すると、可塑化用樹脂を含まない「対照」組成物Ｔ１のトレッドを有するタイヤに比べて上記組成物から成るトレッドを有するタイヤは耐摩耗性が大幅に改善し、しかも、組成物Ｔ１を含むタイヤのグリップ機能と走行抵抗とはほぼ維持され、組成物Ｔ１の機械的特性（ＭＥ１００およびスコット破断指数）が維持または改善される。
【００６８】
本発明の可塑化用樹脂Ｒ１またはＲ１’によってさらに、この可塑化用樹脂を含むタイヤの耐久性が改善する。すなわち、各タイヤはクラウン補強材中の三角クラウンプライの分離に対する抵抗が改善される。
さらに、本発明組成物Ｉ１およびＩ１’は「対照」組成物Ｔ１に比べて芳香族油の含有量がはるかに少ない、従って、タイヤからの芳香族油の浸出に起因する汚染が著しく減少し、環境保護に寄与するということは理解できよう。本発明タイヤは耐摩耗性が改善されるので、この浸出はさらに最少になる。
【００６９】
実施例２
１）本発明の第３の樹脂Ｒ２（リモネンの重合で得られる単位が約１００％）：
この可塑化用樹脂Ｒ２はＤＲＴ社から商品名「Ｄｅｒｃｏｌｙｔｅ  Ｌ１２０」で市販の樹脂で、下記特性を有する：
脂肪族鎖の含有量＝１００％、
芳香族鎖の含有量＝０％、
数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗ＝６２５ｇ／ｍｏｌおよび１０１０ｇ／ｍｏｌ、
ガラス転移温度＝７２℃。
２）本発明の第４の樹脂Ｒ２’（ジペンテンの重合で得られる単位が約１００％）
この可塑化用樹脂Ｒ３はＡＲＩＺＯＮＡ社から商品名「Ｓｙｌｖａｇｕｍ  ＴＲ７１２５Ｃ」で市販の樹脂で、下記特性を有する：
脂肪族鎖の含有量＝１００％、
芳香族鎖の含有量＝０％、
数平均分子量Ｍｎおよび重量平均分子量Ｍｗ＝６３０ｇ／ｍｏｌおよび９５０ｇ／ｍｏｌ、
ガラス転移温度＝７０℃。
【００７０】
３）上記の可塑化用樹脂Ｒ２、Ｒ２’を含む本発明のトレッド組成物Ｉ２、Ｉ２’と、これらの樹脂を含まない「対照」組成物Ｔ２との比較
各組成物Ｔ２、Ｉ２、Ｉ２’で「乗用車」用タイヤのトレッドを構成する。
〔表２〕には下記が記載されている：
１）各組成物Ｔ２、Ｉ２、Ｉ２’の配合組成、
２）未架橋および架橋状態での各組成物Ｔ２、Ｉ２、Ｉ２’の特性および寸法１７５／７０Ｒ１４「ＭＸＴ」の対応するタイヤの性能。
【００７１】
【表２】
2005534759.tif 000004
【００７２】
高弾性率（０．７ＭＰａ）の動的応力下での本発明組成物Ｉ２、Ｉ２’の各Ｔｇは対応する「対照」組成物Ｔ２のＴｇにほぼ等しいことは理解できよう。
〔表２〕から分かるように、０．２ＭＰａの低弾性率の動的応力下で測定された組成物Ｔ２、Ｉ２、Ｉ２’のＴｇの差は、高弾性率の動的応力下で測定された組成物Ｔ２、Ｉ２、Ｉ２’のＴｇの差に極めて近い。
このように高弾性率から低弾性率へ変わった時にＴｇの差がないということは樹脂Ｒ２および樹脂Ｒ２’がそれぞれＳ−ＳＢＲ ＡおよびＢＲ  Ａから成るエラストマーマトリックス中で容易に混和することを表している。
【００７３】
〔表２〕からはさらに、本発明の可塑化用樹脂Ｒ２およびＲ２’をそれぞれの組成物Ｉ２およびＩ２’中に混和すると、この可塑化用樹脂を含まない「対照」組成物Ｔ２のトレッドを有するタイヤに比べて上記組成物から成るトレッドを有するタイヤの耐摩耗性が大幅に改善され、しかも、組成物Ｔ２を有するタイヤの乾燥路面上および湿った路面上でグリップ機能、挙動および走行抵抗は損なわれず、組成物Ｔ２の機械的特性（ＭＥ１００およびスコット破断指数）は維持されるか、向上する。
【００７４】
さらに、本発明組成物Ｉ２およびＩ２’は「対照」組成物Ｔ２に比べて芳香族油の含有量がはるかに少ない（組成物Ｉ２’は芳香族油を１．２５ｐｈｒしか含んでいない）ので、タイヤからの芳香族油の浸出に起因する汚染が大幅に減り、環境保護に寄与するということは理解できよう。本発明タイヤは耐摩耗性が改善されるのでこの浸出はさらに最少になる。
【国際調査報告】
2005534759.tif 000005
2005534759.tif 000006
2005534759.tif 000007
2005534759.tif 000008
2005534759.tif 000009
2005534759.tif 000010