(57)【要約】【課題】フッ素化物で予備処理することによって疎水性かつ疎油性にされた包装材料用の基材を接着剤によって接着する方法。【解決手段】少なくとも１方の基材上に下記成分(a)〜(e)からなる熱溶融性接着剤を塗布する：(a)5〜50重量％の少なくとも一種のスチレンのブロックコポリマー、(b)20〜60重量％の非スチレン相と相溶性がある少なくとも１種の粘着付与樹脂、(c)0〜20重量％のスチレン相と相溶性がある少なくとも１種の粘着付与樹脂、(d)5〜25重量％の少なくとも一種の熱溶融性ワックス、(e)3〜20重量％の熱溶融性接着剤で一般に使用される液体の可塑剤、上記成分の混合物から得られる接着剤は下記特性を有する：(i)170℃での粘度は400〜3000mPa.s、好ましくは700〜1400mPa.s、(ii)軟化点が75〜120℃。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素化物で予備処理することによって疎水性かつ疎油性にされた包装材料用の基材を接着剤によって接着する方法において、
少なくとも１方の基材上に下記成分(a)〜(e)からなる熱溶融性接着剤を塗布することを特徴とする方法：
(a)  5〜50重量％、好ましくは15〜30重量％の少なくとも一種のスチレンのブロックコポリマー、
(b)  20〜60重量％、好ましくは35〜55重量％の非スチレン相と相溶性がある少なくとも１種の粘着付与樹脂、
(c)  0〜20重量％、好ましくは5〜15重量％のスチレン相と相溶性がある少なくとも１種の粘着付与樹脂、
(d)  5〜25重量％、好ましくは10〜17重量％の少なくとも一種の熱溶融性ワックス、
(e)  3〜20重量％の熱溶融性接着剤で一般に使用される液体の可塑剤、
上記成分の混合物から得られる接着剤は下記特性を有する：
(i)  170℃での粘度は400〜3000mPa.s、好ましくは700〜1400mPa.s、
(ii)  軟化点が75〜120℃。
【請求項２】
上記ブロックコポリマーがスチレンモノマーと、少なくとも一種のその他のモノマー、例えばエチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、ブチレンまたはスチレン相と二相媒体を形成する他の任意のモノマーとから得られ、直鎖状、放射状または星型のジブロック、トリブロックまたはマルチブロック構造を成し、中間ブロックは上記モノマーから構成され、ブロックコポリマーまたはブロックコポリマーの混合物が下記（1）〜（3）の特性を有する請求項１に記載の方法：
（1）  ポリマー中でのスチレン相の比率が10〜40重量％、好ましくは20〜35重量％、
（2）  ジブロック構造の比率が0〜50重量％、
（3）  NFT51-016規格のNo.10の条件でのフローインデックス（MFI）が２〜70g/10分。
【請求項３】
スチレンブロックコポリマーがスチレン／エチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＥＢＳ）型コポリマーである請求項２に記載の方法。
【請求項４】
EN1238規格に従って測定した軟化点が５〜150℃、好ましくは75〜120℃で、非スチレン相と相溶性のある粘着付与樹脂または樹脂混合物が下記（1）〜（3）の中から選択される請求項１に記載の方法：
（1）  必要に応じて水素化されていてもよいロジンまたはその誘導体、特にロジンのエステル、
（2）  ポリテルペン、フェノール−テルペンまたはこれらの誘導体、
（3）  脂肪族または芳香族留分から得られる必要に応じて水素化されていてもよいポリマーまたはその混合物。
【請求項５】
非スチレン相と相溶性のある粘着付与樹脂が極性の強い非芳香族の樹脂である請求項４に記載の方法。
【請求項６】
スチレン相と相溶性のある粘着付与樹脂または樹脂混合物が、EN1238規格に従って測定した軟化点が60〜160℃である芳香族留分から得られるポリマーまたはα−メチルスチレンの重合で得られるポリマーの中から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項７】
ワックスが主としてASTM D 127規格に従って測定した融点が70〜120℃、好ましくは80〜95℃のいわゆるミクロ結晶性ワックスの中から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項８】
液体の可塑剤または可塑剤混合物がパラフィン系またはナフテン系の鉱油、ポリブテンまたはフタレートの中から選択される請求項１に記載の方法。
【請求項９】
下記成分(a)〜(e)からなる熱溶融性接着剤：
(a)  5〜50重量％、好ましくは15〜30重量％の少なくとも一種のスチレンのブロックコポリマー、
(b)  20〜60重量％、好ましくは35〜55重量％の非スチレン相と相溶性がある少なくとも１種の粘着付与樹脂、
(c)  0〜20重量％、好ましくは5〜15重量％のスチレン相と相溶性がある少なくとも１種の粘着付与樹脂、
(d)  5〜25重量％、好ましくは10〜17重量％の少なくとも一種の熱溶融性ワックス、
(e)  3〜20重量％の熱溶融性接着剤で一般に使用される液体の可塑剤、
上記成分の混合物から得られる接着剤は下記特性を有する：
(i)  170℃での粘度は400〜3000mPa.s、好ましくは700〜1400mPa.s、
(ii)  軟化点が75〜120℃。
【請求項１０】
ブロックコポリマーがスチレンモノマーと、少なくとも一種のその他のモノマー、例えばエチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、ブチレンまたはスチレン相と二相媒体を形成するその他の任意のモノマーとから得られ、直鎖、放射状または星型のジブロック、トリブロックまたはマルチブロック構造を成し、上記ブロックコポリマーが下記（1）〜（3）の特性を有する請求項９に記載の接着剤：
（1）  ポリマー中でのスチレン相の比率が10〜40重量％、好ましくは20〜35重量％、
（2）  ジブロック構造の比率が0〜50重量％、
（3）  NFT51-016規格のNo.10の条件でのフローインデックス（MFI）が2〜70g/10分。
【請求項１１】
スチレンブロックコポリマーがスチレン／エチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＥＢＳ）型のコポリマーである請求項１０に記載の接着剤。
【請求項１２】
非スチレン相と相溶性のある粘着付与樹脂または樹脂混合物が下記（1）〜（3）：
（1）  必要に応じて水素化されていてもよいロジンまたはその誘導体、ロジンのエステル、
（2）  ポリテルペン、フェノール−テルペンまたはこれらの誘導体、
（3）  脂肪族または芳香族留分から得られる必要に応じて水素化されていてもよいポリマーまたはその混合物、
の中から選択され且つEN1238規格に従って測定した軟化点が5〜150℃、好ましくは75〜120℃である請求項９に記載の接着剤。
【請求項１３】
非スチレン相と相溶性のある粘着付与樹脂が極性の強い非芳香族樹脂である請求項１２に記載の接着剤。
【請求項１４】
スチレン相と相溶性のある粘着付与樹脂または樹脂混合物が、芳香族留分から得られるポリマーまたはαメチルスチレンの重合で得られ、EN1238規格に従って測定した軟化点が60〜160℃であるポリマーの中から選択される請求項９に記載の接着剤。
【請求項１５】
ワックスが主として、ASTM D 127規格に従って測定した融点が70〜120℃、好ましくは80〜95℃のいわゆるミクロ結晶性ワックスの中から選択される請求項９に記載の接着剤。
【請求項１６】
液体の可塑剤または可塑剤混合物がパラフィンまたはナフテン系の鉱油、ポリブテンまたはフタレートの中から選択される請求項９に記載の接着剤。
【請求項１７】
請求項９〜１６のいずれか一項に記載の接着剤によって互いに接着された、少なくとも１方が予備処理されて疎水性かつ疎油性にされた複数の薄い基材から成る包装材料。
【請求項１８】
紙、カートン、金属、例えばアルミニウムまたはプラスチック、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートおよびポリスチレンの中から選択される互いに同一または異なる材料または複合材料から成る請求項１７に記載の包装材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スチレンブロックコポリマーをベースにした接着剤を用いて疎油性かつ疎水性の基材を接着する方法に関するものである。
本発明はさらに、疎油性かつ疎水性になるように処理がされた基材等のいわゆる接着が困難な基材を接着するための接着剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
工業的な包装材料、特に紙およびカートン紙の接着技術は周知であり、実際に種々の接着剤が使用されている。特に、使用時に加熱して使用可能な接着剤である当業者が一般にホットメルトというHMA（ホットメルト接着剤）が用いられている（以下、本明細書ではHMAを用いる）。
このHMAの主成分は一般に最終接着剤に構造を付与するポリマーと、主要接着成分である「粘着付与剤、タッキファイヤ」と、接着剤に熱的特性および流動学的特性を付与する可塑剤（例えばワックス、鉱油等）とで構成されている。
【０００３】
大抵の場合、この接着剤の最初の選択基準はポリマーである。HMAで用いられるポリマーはエチレン型コポリマー（例えばエチレン−酢酸ビニル、EVA）、非晶質のα−オレフィン（APAO）、メタロセン触媒で合成したポリオレフィン、低分子量のポリエチレンまたは非晶質のポリプロピレン等から成る。このポリマーとしてはイソプレンやブタジエンをコモノマー（これらのコモノマーが水素化された形）としたスチレンブロックコポリマーも提案されている。当然ながら、このポリマーの選択基準は構造的な特性にあるが、出発材料の価格も大きなファクターである。
【０００４】
しかし、包装材料の中には接着力に問題がある「難しい」包装材料、特に、予備処理することによって耐液性（疎水性）および耐油性・耐脂性（撥油性）が付与された包装材料（容器用カートン、袋用クラフト紙等）がある。この種の包装材料は当然ながら包装される商品を保護でき、堅牢性、耐久性に優れ、外観が良いことが必要である他に、一般には−10℃〜40℃、さらには−40℃〜80℃の大きな温度変化に曝された時に必要なその他の機能に優れている必要がある。例えば食料品の製造、保存時に包装材料は極端な温度下に耐え、その機能を保ち続ける必要があり、梱包作業中あるいは包装材料の寿命全体で接着が維持できなければならない。
【０００５】
この種の包装材料用の基材は水、油および脂肪に対する遮断性が改良され、特に、性能がより優れたフッ素化ポリマーによって全体またはサイズプレス（表裏）処理の効果が改良された結果、大きな温度変化を受ける包装材料の場合には一般的な接着剤を用いて接着するのが困難になっている。
【０００６】
疎油・疎水遮断性すなわち水に対する高い耐久性と油および脂肪に対する高い耐久性とを同時に付与する最新の技術の例としては包装材料用の基材の処理にフッ素化ポリアクリレートのようなフッ素化物を使用する例が挙げられる。
【０００７】
上記フッ素化物は水相で用いられ、水で希釈できる。このフッ素化物はフッ素化された小さな分子、例えばフッ素化燐酸塩またはフッ素化硫酸塩か、フッ素化アクリルコポリマーすなわち少なくとも一種のモノマーがパーフルオロ化された単位を有し、フッ素化されていない他のモノマーがアクリルまたはビニルであるコポリマーである。後者の型のフッ素化物はフッ素化ラテックスすなわち界面活性剤の存在下で水中にコポリマーが分散したものか、水溶性または水分散性コポリマー（一般にカチオン型）のコポリマーである。このフッ素化物は紙のような基材中に加えられて（マスで）用いられるか、基材の表面仕上げに用いられる。
【０００８】
接着剤は互いに相反する一連の制約の全てに対応できなければならず、包装材料の使用条件、用いられる基材の種類（すなわち材料が同じ場合、異なる場合、複合材料の場合）に対応できなければならない。大抵の場合は紙またはカートンをベースとするが、金属(アルミニウム)またはプラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートおよびポリスチレン等）の場合もあり、こうした場合にはフッ素化ポリアクリレートのようなフッ素化物をベースとした処理を施した少なくとも１つの基材の接着が困難になる。さらに、接着剤を塗布する作業条件も重要な役目をする。
【０００９】
上記の互いに相反する一連の制約がいかに多いかを説明するために、袋（sac）の接着の場合の例を示す。この場合には以下の制約がある：
(1)  握りの部分の接着。ここではフッ素化物で処理した基材の上に接着剤を付けなければならない。この塗布では接着の品質だけでなく接着剤の凝集力も重要になる。
(2)縦方向接着。ここでは一方の被接着基材の端縁に沿って接着剤を帯状に塗布する。この塗布では機械の速度に合わせるため接着剤のオープン時間が重要なパラメータになり、これは一般に1〜10秒である。
(3)横方向接着。ここでは一方の被接着基材の幅方向に接着剤を帯状に塗布する。この段階では機械加工性が重要なパラメータである。ホットメルトに粘り気があると塗布時の機械の機能が低下する。
(4)袋の底の接着または袋を密閉するための接着。これは主として「ピンチボトム」式の袋に求められる塗布である。ここでは帯状の接着剤を基材に塗布するため凝固速度と機械加工性とが重要なパラメータになる。熱い商品を収容する場合には袋の密閉時に袋が開封しないようにするために接着剤は少なくとも約60℃の温度に耐えなければならない。
【００１０】
ケース（etui）製造の場合には下記の点に注意しなければならない：
(1)容器の脚または側面の部分に帯状接着剤を付けるケースを製造する場合には、ケースの梱包および運搬のために接着剤は−10℃〜＋60℃で優れた性能を有していなければならない。
(2)カートンのフラップに帯状糊を付けてケースを密閉する場合には、凝固速度、温度に対する耐久性と機械加工性とが重要なパラメータになる。
【００１１】
上記はごく一般的に直面する問題点のほんの一例である。
上記用途で使用される接着剤は基材の少なくとも１方が疎水・疎油性処理された全ての基材の接着に使用できなければならない。すなわち、接着剤には極めて特殊な特性、時に互いに相反する特性が要求される。すなわち、凝固時間が短く、湿化能力に優れ、−10℃〜40℃さらには−40℃〜80℃の温度サイクル後でも接着剤の熱的挙動に優れ、フッ素化処理されていることから粘度が低いことが要求される。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の目的は上記の問題を解決することにある。本発明は特に、ポリマーおよびその構造を選択することによって上記の問題を解決する。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明の対象は、接着が困難な包装材料用の基材を接着剤によって接着する方法において、少なくとも１方の基材上に下記成分(a)〜(e)からなる熱溶融性接着剤を塗布することを特徴とする方法にある：
(a)  スチレンモノマーと、少なくとも一種のその他のコモノマー、例えばエチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、ブチレンまたはスチレン相と二相媒体（milieu diphasique）を形成するその他の任意のコモノマーとから得られるブロックコポリマー  5〜50重量％、
(b)  EN1238規格に従って測定した軟化点が5〜150℃である非スチレン相と相溶性のある少なくとも１つの粘着付与樹脂  20〜60重量％、
(c)  スチレン相と相溶性のある少なくとも１種の粘着付与樹脂  0〜20重量％、
(d)  融点が70〜120℃である熱溶融性接着剤で一般に使用されるワックスの中から選択される少なくとも一種のワックス  5〜25重量％、
(e)  熱溶融性接着剤で一般に使用される液体の可塑剤、例えばパラフィンまたはナフテン系の鉱油、ポリブテンまたはフタレート  3〜20重量％、
この接着剤の170℃での粘度は400〜3000mPa.sであり、いわゆる環球法で測定した軟化点は75〜120℃である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明方法の接着剤は必要に応じて他の添加剤、例えば酸化防止剤を含むことができる。
本発明の成分（a）のコポリマーは直鎖、放射状または星状のジブロック、トリブロックまたはマルチブロック構造を有し、中間ブロックは少なくとも一種の上記コモノマーで構成され、必要に応じて水素化されていてもよい。このブロックコポリマーまたはブロックコポリマーの混合物のポリマー中でのスチレン相の比率は10〜40重量％、好ましくは20〜35重量％であり、ポリマー中のジブロック構造の比率は一般に0〜50重量％であり、NFT51-016規格のNo.10の条件で測定したフローインデックス（MFI）は2〜70g/10分である。
【００１５】
成分（a）はスチレン／エチレンブチレン／スチレン（ＳＥＢＳ）ブロックコポリマーまたはこれに近いその他の任意の構造であるのが好ましい。この成分（a）を他のポリマー、例えばエチレンのコポリマー、ポリオレフィン、メタロセン触媒を用いて得られたポリマーと混合することもできる。接着剤での成分（a)の含有率は一般に5〜50重量％、好ましくは15〜30重量％である。
【００１６】
成分（b）は熱溶融性接着剤で一般に使用される下記の樹脂（1）〜（3）の中から選択される：
（1）  必要に応じて水素化してもよいロジンまたはその誘導体、ロジンのエステル、
（2）  ポリテルペン、フェノール−テルペンまたはこれらの誘導体、
（3）  必要に応じて水素化していもよい脂肪族または芳香族留分からのポリマーまたはその混合物。
成分（b）はEN1238規格に従って測定した軟化点が5〜150℃、好ましくは75〜120℃であり、その主たる樹脂が極性の強い非芳香族の樹脂であるのが好ましい。成分（b)の含有率は20〜60重量％、好ましくは35〜55重量％である。
【００１７】
成分（c）は芳香族留分あるいはポリ−αメチルスチレンから得られるポリマー等の一般に使用されている樹脂または樹脂混合物から成る。この成分（c）は例えば、EN1238規格に従って測定した軟化点が80〜160℃で、α−メチルスチレンの重合で得られる樹脂の中から選択するのが好ましい。成分（c)の含有率は0〜20重量％、好ましくは5〜15重量％である。
【００１８】
成分（d）は、融点（ASTM D 127規格）が70〜120℃、好ましくは80〜95℃と高い熱溶融性接着剤で一般に使用されている、いわゆるミクロ結晶性ワックス（cires microcristallines）の中から主として選択される。成分（d）は従来の重合方法（チーグラーナッタ法、フィッシャートロプシュ法）で得られる短鎖のほぼ直鎖のポリオレフィンのような合成ワックスを少量含むことができる。成分（d)の含有率は5〜25重量％、好ましくは10〜17重量％である。
【００１９】
上記以外の種類のポリマー、例えばエチレン−酢酸ビニルコポリマー（EVA）、製造方法または種類が異なる各種のポリオレフィン、他のスチレンブロックコポリマーを接着剤中に少量存在させることもできる。
各添加剤としては例えば熱溶融性接着剤および熱可塑性樹脂の成形で一般に使用される酸化防止剤、例えば障害フェノール系誘導体、亜リン酸塩またはこれらの化合物を挙げることができる。
【００２０】
本発明の熱溶融性接着剤の粘度は170℃で400〜3000mPa.s、好ましくは700〜1400mPa.sである。当業者に周知の環球法で測定した軟化点は75〜120℃である。
本発明接着剤は成分（a）、（b）、（c）、（d）、（e）と任意成分の添加剤とを150〜170℃の温度で単に混合する等の適切な任意の手段で得ることができる。
本発明の接着剤は各成分を分離、同定する従来方法、特に赤外分光学、1Hおよび13C核磁気共鳴、元素微量分析、ゲルまたは高速液体透過クロマトグラフィーまたは示差走査熱分析（DSC）で化学分析することによって容易に特徴付けることができる。
【００２１】
実際に使用する場合は、梱包工程あるいは梱包以外の工程で本発明接着剤を熱溶融性接着剤の分野で用いられている通常の方法で塗布する。すなわち、溶融タンクから加熱パイプまたは断熱パイプを介して押出し管へ送り、一本または複数の帯状（cordon）の接着剤を第1の基材上に載せ（塗布し）、第２の基材をその上圧接する。必要に応じて接着剤の接合部を押圧する。低粘度のHMAは上記以外の任意の手段（例えば、チャンファー付きパイプ、多重管、ディスク、捺印法またはノードソン社が開発したSift Proof法）で塗布することができる。塗布時の接着剤の温度は一般に150〜180℃である。
【００２２】
このタイプのプロセスは複数の特定パラメータ、例えば機械のオープン時間に従って行われる。この機械のオープン時間は第1の基材に接着剤が塗布されてから第２の基材が圧接されるまでの時間である。押圧時間は接着直後から接着された２つの基材が包装材料が再開封される力に少なくとも等しい力で接触状態に維持されるまでの時間である。
【００２３】
本発明接着剤は一般に薄い（すなわち0.05〜約2mmの厚さの）基材に塗布される。この基材は厚い複合構造物の一部でもよい。基材は低密度の紙か、逆にコンパクトな薄い基材か、カートン、例えば未使用または再生クラフト紙をベースにしたものであることが多く、必要に応じてフッ素化物で処理されているか、アクリル樹脂、UV架橋型ワニスまたは特殊な被覆材で表面仕上げされていてもよい。また、必要に応じて接着剤を基材と接触させるための非被覆領域が形成されていてもよい。
【００２４】
基材としては同じまたは異なる種類の材料または複合材料を使用することができ、大抵の場合には紙またはカートンをベースとするが、金属(アルミニウム)またはプラスチック（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートおよびポリスチレン等）の中から選択することができる。
【実施例】
【００２５】
以下、本発明および従来技術のHMAの性能を各種使用条件下で比較した６つの実施例を説明する。
HMAの性能を評価するために粘度、オープン時間、凝固時間（temps de prise）、耐熱性および耐熱性(−10℃から＋60℃まで)を下記試験方法で測定した：
(1)  オープン時間の評価：
ダブルフルートの標準カートン（EN 20535規格で測定した135 g/m2、145 g/m2の1800 cobbのカバー140および200g/m2）に凝固時間1秒、温度170℃で帯状の接着剤２gを直線1メートルに塗布した後、1秒後、2秒後、3秒後、4秒後、5秒後に上記カートン上に同じ種類の第２のカートンを貼り合わせた。この操作はカートンの離解（defibrage）が接着剤の接合部で被覆表面の90％以下になるまで行う。オープン時間は接着剤が両カートンを結合させる最大時間に対応する。
【００２６】
(2)  凝固時間の評価：
オープン時間が1秒である接着剤を用いて逆の操作を行う。1秒後、2秒後、3秒後、4秒後、5秒後に２枚のカートンを剥がす。この操作は接着剤が両カートンを結合させるまでの時間すなわち接着したカートンの表面の離解が90％以上になるまでの時間である。この凝固時間は接着剤が両カートンを結合させる最少時間に対応する。
【００２７】
(3)  S.A.F.T法（保持力低下温度）を用いた耐熱性の評価：
上記のオープン時間および凝固時間の測定の場合と同様な方法で、フッ素化物で処理したINTEGRAL（登録商標）、ALIPACK（登録商標）またはカートンからなる可撓性のある基材のサンプルを調製する。接着してから一日後に一方の基材を吊るし、他方の基材に250gの重り（サンプルの幅は5cm）を付け、帯状接着剤をクリープさせる。サンプル全体を容器に入れ、温度を23℃から始めて30分毎に5℃の割合で上げる。この試験の結果はサンプルがクリープ応力下で撓む温度に対応する。
【００２８】
(4)  耐熱性：
オープン時間の評価と同様に行うが、フッ素化物で処理したINTEGRAL（登録商標）、ALIPACK（登録商標）またはカートンからなる可撓性のある基材を用いる。帯状接着剤を170℃で２g／直線メートルに塗布し、1秒で手で圧縮して接着させ、サンプルを適当な温度の換気保温器に入れる。少なくとも４つのサンプルに対してテストを実施し、平均をとる。
【００２９】
試験に用いた基材は約3％濃度のフォラペル（FORAPERLE、登録商標）325で処理した紙またはカートンである。
このセルロース系繊維基材の疎油性を試験キットでTAPPI 599規格に従って測定した結果、疎油性度は8〜12、さらには12以上の値も見られた。
クラフト紙の他の典型的特徴は下記の通りである。
【００３０】
【表１】
2005504164.tif 000002
【００３１】
実施例で用いた出発材料は下記の通りである：
【００３２】
【表２】
2005504164.tif 000003
【００３３】
【表３】
2005504164.tif 000004
【００３４】
本発明および比較例の結果は[表４]および［表５］にまとめて示してある。本発明はこの結果からより良く理解できよう
【００３５】
実施例１〜６
実施例１および実施例２はＥＶＡ（実施例１）およびＡＰＡＯ（実施例２）をベースにした従来の第1世代の接着剤である。
実施例３および実施例４はＳＥＢＳを用いた従来技術の比較例である。
実施例５および実施例６はＳＥＢＳをベースにした本発明の実施例である。
これらの実施例から下記のことがわかる：
（1）用いるＳＥＢＳを正しく選択することが必要である。実施例４からわかるように、MFI（メルトフローインデックス）が低いＳＥＢＳの場合は本発明では粘度が高くなり過ぎる。
（2）しかし、MFIが適当なＳＥＢＳを使用（実施例３）しただけでは不十分である。特に、−10℃で良好な接着力を得るためには本発明に従って油とワックスとの混合物を組合せる必要がある。
（3）ＡＰＡＯ型の非晶質ポリマー（実施例２）は凝固速度に関する使用条件を満たすことができない。ＥＶＡ（実施例1）は本発明が対象とするいわゆる疎水・疎油性を有する困難な基材の−10℃〜60℃での接着を保証できるだけの性能（多機能性）はない。
【００３６】
（4）本発明によるMFIが適当なＳＥＢＳと、極性のある水素化樹脂と、油と、ワックスとの組合せ（実施例５および実施例６）のみが全ての塗布条件を満たすのに必要な条件である。
（5）低粘度の製品では、＋60℃での耐熱性は適当なMFIを有するＳＥＢＳをワックスと組合せた時にしか得られない。実施例５および実施例６からわかるようにワックスは耐熱性を損なわずにゴム粘度を下げることができる。
（6）ポリマー／樹脂比を正確に決定すること（実施例５および実施例６）によって上記の特徴の他に−10℃での耐寒性が得られる。樹脂を過剰にすると接着剤が堅くなり、耐寒性が低下する（実施例３）。
【００３７】
【表４】
2005504164.tif 000005
【００３８】
【表５】
2005504164.tif 000006
【国際公開パンフレット】
2005504164.tif 000007
2005504164.tif 000008
2005504164.tif 000009
2005504164.tif 000010
2005504164.tif 000011
2005504164.tif 000012
2005504164.tif 000013
2005504164.tif 000014
2005504164.tif 000015
2005504164.tif 000016
2005504164.tif 000017
2005504164.tif 000018
2005504164.tif 000019
2005504164.tif 000020
2005504164.tif 000021
2005504164.tif 000022
2005504164.tif 000023
2005504164.tif 000024
2005504164.tif 000025
2005504164.tif 000026
2005504164.tif 000027
【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005504164.tif 000028
2005504164.tif 000029
【国際調査報告】
2005504164.tif 000030
2005504164.tif 000031
2005504164.tif 000032
2005504164.tif 000033
2005504164.tif 000034
2005504164.tif 000035
2005504164.tif 000036
2005504164.tif 000037
2005504164.tif 000038
2005504164.tif 000039