(57)【要約】本発明は緑色カラーフィルターおよびＬＣＤの分野に関する。驚くほどに改善された彩色性、化学特性および物性を有する顔料が、ハロゲン化フタロシアニン顔料をジスアゾ縮合、バルビツール酸またはアゾキノロン類の黄色顔料と一緒に塩−混練することにより得られることが見出された。方法は、有機液体の存在下そして結合剤の不存在下または、場合により相対的に少量の結合剤の存在下に行われる。方法それ自体並びに、その方法で得られる緑色顔料組成物およびそれを含む組成物がクレームされている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2005506434.tif 000006
（式中、Ｍ1は、Ｈ2、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｐｄ、ＶＯ、ＭｎＯおよびＴｉＯであり、そしてＸ1〜Ｘ16はＨ、ＢｒまたはＣｌであり、Ｘ1〜Ｘ16の少なくとも一つはＣｌである）
のフタロシアニン；またはその混合物；
式（II）、（III）、（IV）および（Ｖ）：
【化２】
2005506434.tif 000007
（式中、ｍは０または１であり、ｎは１または２であり、
Ｂ1は
【化３】
2005506434.tif 000008
であり、
Ｂ2およびＢ3は、互いに独立に、ＣＮ、ＣＯＮＲ6Ｒ7またはＣＯＮＲ6Ａｒ1であり、
Ｒ1およびＲ2は、互いに独立に、Ｃｌ、Ｒ6またはＯＲ6であり、
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｒ6、ＣＦ3、ＯＲ6、ＣＯＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＲ6Ａｒ1、ＳＯ2ＮＲ6Ｒ7またはＳＯ2ＮＲ6Ａｒ1であり、そして
Ｒ6およびＲ7は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり、
Ａｒ1は、非置換であるか、またはＦ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｒ6、ＣＦ3、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＮ、ＣＯＮＲ6Ｒ7またはＣＯＮＲ6Ａｒ3よりなる群から独立に選択される１〜５個の置換基で置換された、フェニル、ベンジル、ビフェニル、ナフチル、フェノキシフェニル、フェニルチオフェニルまたはカルバゾリルであり、
Ａｒ2は、ｎが１のとき、フェニル、ベンジル、ビフェニル、ナフチル、フェノキシフェニル、フェニルチオフェニルまたはカルバゾリルであり、ｎが２のとき、それぞれフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、オキシジフェニル、チオジフェニルまたはカルバゾリレンであり、それらの各々は、非置換であるか、またはＦ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｒ6、ＣＦ3、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＮ、ＣＯＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＲ6Ａｒ3、ＮＲ6ＣＯＲ7、ＮＲ6ＣＯＡｒ3、ＮＲ6ＳＯ2Ｒ7、ＮＲ6ＳＯ2Ａｒ3、ＮＯ2、ＳＯ2ＮＲ6Ａｒ3、ＳＯ3Ｍ2またはＣＯＯＭ2（ここで、Ｍ2はＨ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ1/2、Ｓｒ1/2、Ｂａ1/2，Ｍｇ1/2または、ＮＨ4+または一級、二級、三級もしくは四級アンモニウムで中和された陰電荷である）よりなる群から独立に選択される１〜５個の置換基で置換されており、そして
Ａｒ3は、非置換であるか、またはＦ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｒ6、ＣＦ3、ＯＲ6またはＮＯ2よりなる群から独立に選択される１〜５個の置換基で置換された、フェニル、ベンジル、ビフェニル、ナフチル、フェノキシフェニル、フェニルチオフェニルまたはカルバゾリルである）
の化合物並びにそれらの互変異性体から選択される化合物または化合物の混合物；
摩砕助剤；並びに
有機液体
を含む混合物を、−２０〜１８０℃で剪断力に付することを含む、顔料形態の着色剤組成物の製造方法。
【請求項２】
剪断力が３００〜２０，０００ｓ-1の剪断率で特徴付けられる、請求項１の方法。
【請求項３】
式（II）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）の粗製化合物が、無機塩と一緒に、少なくとも１０ｍ／ｓの接線速度を有するローターの作用のような非常に高い加速度に付され、そのため摩擦効果により、温度が少なくとも８０℃の温度に達し、そして少なくとも６０ｍ2／ｇの表面積を有する微粒子が得られる、付加的な予備工程を含む、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
式（Ｉ）の化合物が、無機塩と一緒に、少なくとも１０ｍ／ｓの接線速度を有するローターの作用のような非常に高い加速度に付され、そのため摩擦効果により、温度が少なくとも８０℃の温度に達し、そして少なくとも６０ｍ2／ｇの表面積を有する微粒子が得られる、付加的な予備工程を含む、請求項３記載の方法。
【請求項５】
請求項１、２、３または４記載の方法で得られる顔料。
【請求項６】
（ａ）請求項５に記載の顔料を、（ａ）と（ｂ）の合計に対して、０．０５〜７０重量％、および
（ｂ）高分子量有機材料を、（ａ）と（ｂ）の合計に対して、９９．９５〜３０重量％、
含む練り込み着色高分子量材料。
【請求項７】
カラーフィルターまたは印刷物である、請求項６記載の材料。
【請求項８】
印刷インク濃縮物用の、請求項５に記載の顔料を含む印刷インク。
【請求項９】
電気光学系における、特に、ＴＶスクリーン、液晶ディスプレイ、電荷結合デバイス、プラズマディスプレイまたはエレクトロルミネセントディスプレイにおける、請求項７に記載のカラーフィルターの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、緑色カラーフィルターおよびＬＣＤの分野に関する。驚くほどに改善された彩色性、化学特性および物理特性を有する顔料が、ハロゲン化フタロシアニン顔料を、ジスアゾ縮合、バルビツール酸またはアゾキノロン類の黄色顔料と一緒に塩−混練することにより得られることが見出された。そのプロセスは、有機液体の存在下かつ結合剤の不存在下に、あるいは場合により相対的に少量の結合剤の存在下に行われる。
【０００２】
カラーフィルターの国際的仕様の厳しい要件を単独で満たす緑色顔料は、これまでに知られていない（コンピューター、ＮＴＳＣ、ＰＡＬ、ＳＥＣＡＭ、例えば、標的領域  ｘ≧０．３１／ｙ≧０．４７／Ｙ≒７５）。この理由のために、この分野では、溶媒または結合剤中で黄色顔料と青色顔料または緑色顔料を一緒に分散させることにより、緑色組成物を製造することが通常である。しかしながら、この方法は、制御が極めて難しく、それを改善するために、多くの特別な方法や組成物が提案されているが、それらはすべて、選択された顔料、溶媒、結合剤および方法に極めて多くを依存している。実際上、青色、赤色および緑色の各々の色は、全く異なるアプローチを必要とする。
【０００３】
また、色ポイント（通常、ＣＩＥ１９３１ｘ、ｙ色度図で定義される）と、特に可能な限り高い透明度との両方は、未だ、全く満足な形では合致させることはできていない。
【０００４】
欧州特許公開第０８９９２８８号公報には、ピグメントグリーン７と樹脂とを粉末化することによる分散方法が開示されている（ここで、および以下のすべての顔料の表記はカラーインデックスによる）。
【０００５】
カラーフィルター用の組成物が米国特許第５，８２１，０１６号明細書に開示されており、ピグメントグリーン７、３６または３７とピグメントイエロー８３または１３９の混合物が溶媒中で最初に分散される。ピグメントグリーン３６とピグメントイエロー８３の比は、例えば１１：４である。
【０００６】
欧州特許公開第０９０２３２７号公報および米国特許第６，０１３，４１５号明細書に、それぞれ、ピグメントグリーン３６とピグメントイエロー８３（８３：１７）、ピグメントグリーン３６とピグメントイエロー１５０（６０：４０）またはピグメントグリーン７とピグメントイエロー８３（６５：３５）をポリマー結合剤系に分散することにより作製された照射感受性組成物が開示されている。
【０００７】
さらに、例えばピグメントグリーン７、３６または３７と、ピグメントイエロー１３９、１５０または１８５（２：１〜１０：９）のような他の混合物とからなる照射感受性組成物が米国特許第６，１００，３１２号明細書に開示されている。
【０００８】
特開平１０−１６０９２８号公報は、ピグメントグリーン３６とピグメントイエロー１５０または１８５（２：１〜１０：９）の混合物を含み、顔料を固体樹脂に微細に分散させて作成された粉末状顔料から得られる、高い透過率を有する緑色カラーフィルター用のコーティング組成物を開示している。
【０００９】
特開平１１−０７２６１６号公報には、ピグメントグリーン７または３６、場合によりピグメントイエロー９３、１３９および１５０とも組み合わせた、ピグメントイエロー１３８のようなキノフタロンを含む光感受性組成物が開示されている。例えば、ピグメントグリーン３６とピグメントイエロー９３が、４８：５２の重量比で使用されている。
【００１０】
特開平１１−２５６０５３号公報および特開平１１−３１０７１６号公報には、緑色顔料とそれに分散された、それぞれピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロー１８５を含む緑色組成物が開示されている。顔料と結合剤は、最初に一緒に溶媒中で分散される。
【００１１】
特開平１１−３４９８４０号公報は、ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６、ピグメントグリーン３７、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー１３８またはピグメントイエロー１３９を含む、塩化物含量の少ないカラーペーストを開示している。
【００１２】
特開２００１−０４２１１７号公報には、まずピグメントイエロー１３８を塩−混錬し、次いでそれをピグメントグリーン３６および場合により２０重量％までのピグメントイエロー１５０と一緒に組成物中で分散させることにより製造されるカラーフィルター用緑色組成物が開示されている。あまりにも微細に混錬されたピグメントイエロー１５０は緑色組成物の分散安定性を低下させることが明記されている。
【００１３】
最後に、ＷＯ９８／４５７５６号明細書は、他のもののうち、ジスアゾイエローおよびアミノ置換フタノシアニン顔料（それらの対称性または非対称性に応じて選択される）を含む、カラーフィルターで有用な極めて透明な着色組成物を開示している。その粒子は極めて微細である。しかしながら、その例の技法は、アミノまたはヒドロキシ基を有しないハロゲン化フタロシアニンでは不可能な、「潜在的な」可溶性形態へ可逆的に変換されることを要す。それに代えて、それらをin-situ発生させる代わりに、極めて微細な顔料を直接組成物に加えることは、未解決のレオロジーの問題をもたらす。
【００１４】
本発明は、従来既知のまたは将来のカラーフィルター用組成物、特に照射感受性組成物に、優れた結果をもって、容易に加えるのに好適な、広範な目的の緑色顔料を提供する。当業者は、本顔料が、それらが言及されあるいはさもなくば望ましいと思われる場合にはどこでも、すべての種類の透明な緑色着色剤または着色剤組成物の好ましい代替物であることを認めるであろう。
【００１５】
低い遊離または開裂可能な塩化物含量で高純度、高い光および熱堅牢性、および優れたレオロジーおよび分散安定性を含むがそれに限定されない、化学特性および物理特性に加えて、透明性、彩度および色相が優れている。
【００１６】
塩−混錬の基本的な原理は、この分野で周知である。
【００１７】
ＷＯ００／５６８１９号明細書は、固溶体を生成しない、キナクリドン顔料と一緒のジケトピロロピロールの塩−混錬を開示している。利点は、キナクリドンが少ないことによる、改善された粉末化効率、高い色強度、および高い彩度である。
【００１８】
ＷＯ０１／０４２１５号明細書には、顔料または顔料の混合物がまず実質的に無定形の微粒子形態に変換され、その後有機液体と一緒に混錬される、２段階法が開示されている。改善された彩色特性のピグメントバイオレット２３およびピグメントレッド２５４が得られている。
【００１９】
ＷＯ０１／０９２５２号明細書は、分子中に少なくとも１個のオキシまたはオキソ基を有する水溶性の中性有機液体の存在下に銅を含まないフタロシアニン顔料を塩−混錬することが開示されている。
【００２０】
ここに、特にカラーフィルターにおいて改善された特性を有する緑色顔料が、式（Ｉ）
【００２１】
【化４】
2005506434.tif 000002
【００２２】
（式中、Ｍ1は、Ｈ2、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｐｄ、ＶＯ、ＭｎＯおよびＴｉＯであり、そしてＸ1〜Ｘ16はＨ、ＢｒもしくはＣｌであり、Ｘ1〜Ｘ16の少なくとも一つはＣｌである）のフタロシアニン；またはそれらの混合物；
式（II）、（III）、（IV）および（Ｖ）：
【００２３】
【化５】
2005506434.tif 000003
【００２４】
（式中、ｍは０または１であり、ｎは１または２であり、
Ｂ1は
【００２５】
【化６】
2005506434.tif 000004
【００２６】
であり、
Ｂ2およびＢ3は互いに独立に、ＣＮ、ＣＯＮＲ6Ｒ7またはＣＯＮＲ6Ａｒ1であり、
Ｒ1およびＲ2は互いに独立に、Ｃｌ、Ｒ6またはＯＲ6であり、
Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｒ6、ＣＦ3、ＯＲ6、ＣＯＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＲ6Ａｒ1、ＳＯ2ＮＲ6Ｒ7またはＳＯ2ＮＲ6Ａｒ1であり、そして
Ｒ6およびＲ7は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルまたはＣ5〜Ｃ8シクロアルキルであり、
【００２７】
Ａｒ1は、非置換であるか、またはＦ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｒ6、ＣＦ3、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＮ、ＣＯＮＲ6Ｒ7またはＣＯＮＲ6Ａｒ3よりなる群から独立に選択される１〜５個の置換基で置換された、フェニル、ベンジル、ビフェニル、ナフチル、フェノキシフェニル、フェニルチオフェニルまたはカルバゾリルであり、
【００２８】
Ａｒ2は、ｎが１のとき、フェニル、ベンジル、ビフェニル、ナフチル、フェノキシフェニル、フェニルチオフェニルまたはカルバゾリルであり、ｎが２のとき、それぞれフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、オキシジフェニル、チオジフェニルまたはカルバゾリレンであり、それらの各々は、非置換であるか、またはＦ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｒ6、ＣＦ3、ＯＲ6、ＣＯＯＲ6、ＣＮ、ＣＯＮＲ6Ｒ7、ＣＯＮＲ6Ａｒ3、ＮＲ6ＣＯＲ7、ＮＲ6ＣＯＡｒ3、ＮＲ6ＳＯ2Ｒ7、ＮＲ6ＳＯ2Ａｒ3、ＮＯ2、ＳＯ2ＮＲ6Ａｒ3、ＳＯ3Ｍ2またはＣＯＯＭ2（ここで、Ｍ2はＨ、Ｎａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃａ1/2、Ｓｒ1/2、Ｂａ1/2，Ｍｇ1/2または、ＮＨ4+または一級、二級、三級もしくは四級アンモニウムで中和された陰電荷である）よりなる群から独立に選択される１〜５個の置換基で置換されており、そして
【００２９】
Ａｒ3は、非置換であるか、またはＦ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｒ6、ＣＦ3、ＯＲ6またはＮＯ2よりなる群から独立に選択される１〜５個の置換基で置換された、フェニル、ベンジル、ビフェニル、ナフチル、フェノキシフェニル、フェニルチオフェニルまたはカルバゾリルである）の化合物並びにそれらの互変異性体から選択される化合物または化合物の混合物；
【００３０】
摩砕助剤；並びに
有機液体
を含む混合物を、−２０〜１８０℃で剪断力に付することを含む、顔料形態の着色剤組成物の製造方法により得られることが見出された。
【００３１】
さらなる成分、例えば樹脂が存在していてもよい。しかしながら、上記の成分のみからなる混合物を、剪断力に付することが好ましい。好ましくは、剪断力は、３００〜２０，０００ｓ-1の剪断勾配で特徴付けられる。
【００３２】
式（Ｉ）の化合物の例は、ピグメントグリーン７、ピグメントグリーン３６およびピグメントグリーン３７である。最も好適なＭ1は銅である。好ましくは、４〜１６個（最も好ましくは８〜１６個）のＸ1〜Ｘ16はＣｌであり、そして０または１〜８個のＸ1〜Ｘ16はＢｒである。
【００３３】
式（II）、（IV）または（Ｖ）の化合物の例は、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９４、ピグメントイエロー９５、ピグメントイエロー１２８、ピグメントイエロー１３９、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエロー１６６またはピグメントイエロー１８５である。好ましくは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は互いに独立にＣｌまたはＣＨ3（特に、Ｒ3＝Ｃｌ）であり、そしてＲ4およびＲ5の一つはＨであり、他方はＣＯＮＨ2またはＣＯＮＨＡｒ1（特に、Ｒ4＝ＨおよびＲ5＝ＣＯＮＨＡＲ1）である。Ｒ6は好ましくはＣＨ3またはＣ2Ｈ5、最も好ましくはＣＨ3である。Ａｒ1およびＡｒ2は、好ましくは１回または２回置換されたフェニルであり、Ａｒ3は、好ましくは未置換または１回置換されたフェニルである。Ｂ3は、好ましくはＣＮであり、Ｂ3は、好ましくはＣＯＮＲ6Ａｒ3である。
【００３４】
ここで好ましい式（III）の化合物の例が、ＷＯ０２／３４８３９号明細書およびＣＨ−Ｂ−５８５２４７号明細書に開示されている。より好ましくは、式（III）において、Ｒ3はＣｌであり、ｎは１である。最も好ましいものは、ＷＯ０２/３４８３９号明細書の実施例１〜２１の化合物、特に実施例４の化合物である。さらなる例は、米国特許第３，１１９，８０８号明細書および米国特許第４，２２０，５８６号明細書で公知である。
【００３５】
式（II）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）の化合物の総量は、フタロシアニン（Ｉ）の量に対して、適切には１〜２００重量％、一般的には３〜１２０重量％、好ましくは５〜９０重量％、最も好ましくは１０〜７０重量％である。
【００３６】
適切には、剪断力は、摩砕助剤の補助とともに、任意の着色剤粒子を０．２μmより小さい、好ましくは０．１２μmより小さいサイズに粉砕するのに十分である必要があり、これは最も好適には、マスを混錬することにより達成される。
【００３７】
得られる顔料は優れた堅牢特性を有し、そして一般的には、６０〜１８０ｍ2／ｇ、好ましくは８０〜１２０ｍ2／ｇまたは１２０〜１５０ｍ2／ｇ（適用目的による）の比表面積を有する。比表面積は、例えば、窒素でのＢＥＴ法を用いて測定される。
【００３８】
混錬には、所望ならば、当業者に公知の不活性な添加剤、例えば結合剤、充填剤、消泡剤、分散剤および他の添加剤を、不活性添加剤および目的とする効果に応じて、粗製顔料の重量に対して、１ppm〜５倍量の範囲でありうる、任意の所望の公知の量で加えることが可能である。結合剤を加える場合、その量に応じて、比表面積は上記の約半分のレベルにまで低下しうる。
【００３９】
本明細書で定義されるように、摩砕助剤とは、摩擦／摩砕技術を用いて、式（Ｉ）のフタロシアニンおよび式（II）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）の化合物のサイズの減少を粗製から顔料様にまで補助するために使用されるあらゆる物質である。本発明の方法において使用するのに好適な摩砕助剤物質として、例えば、ギ酸ナトリウムもしくは酢酸ナトリウム等の有機塩、尿素、アリールスルホン酸（ＣＡ−Ｂ−６９５５４８号明細書）、糖、フタルイミド、無水フタル酸等の有機化合物、または特に好ましい結晶性無機塩、およびそれらの混合物が挙げられる。使用される無機塩は、好ましくは、硫酸アルミニウム、硫酸ナトリウム、塩化カルシウム、塩化カリウムまたは塩化ナトリウムであり、それらは所望ならばそして入手可能ならば、結晶水を含んでいてもよく、特に好ましいものは、硫酸ナトリウム、塩化カリウムまたは塩化ナトリウムである。
【００４０】
好都合には、摩砕助剤並びに式（Ｉ）のフタロシアニンおよび式（II）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）の化合物は、有機液体に貧溶であり、好適には、それらの溶解度は２０℃で１００mg/l以下、好ましくは２０℃で１０mg/l以下であり、特に好ましくは、それらは２０℃で実質的に不溶である（すなわち、同じ液体で１：１に希釈し、内径１０mmのガラス管中で遠心したのちに、上部の液相に着色が見られない）。
【００４１】
５〜２００μmの平均粒径を有する塩、特に好ましくは１０〜５０μmの平均粒径を有する塩を使用することが好ましい。摩砕助剤は、好ましくは、少なくとも１０ｇ／１００ml程度に水溶性である。
【００４２】
有機液体は不活性である必要があり、そして、その９８重量％が有機液体の量に対して２０倍の重量の水で濾過ケーキから洗い出し可能であるために、好ましくは十分に親水性である必要がある。有機液体は、最も好ましくは、少なくとも１０ｇ／１００ml程度に水溶性である。
【００４３】
有機液体として、ケトン、エステル、アミド、スルホン、スルホキシド、ニトロ化合物、または、１もしくは２個のオキソ基で置換されそして１以上のヒドロキシル基がＣ1〜Ｃ8アルキルでエーテル化もしくはＣ1〜Ｃ8アルキルカルボニルでエステル化されていてもよいモノ−、ビス−もしくはトリス−ヒドロキシ−Ｃ2〜Ｃ12アルカン化合物、あるいはそれらの混合物を用いることが好ましい。特に好ましくは、ケトン、エステル、アミド、スルホン、スルホキシドまたはニトロ化合物は、脂肪族または脂環式化合物である。所望ならば、他の有機液体、例えば、アルコールまたはグリコールを用いることも可能である。
【００４４】
好都合には、通常の少量の酸性または塩基性不純物は悪影響を及ぼさないが、有機液体はそれ自体中性である。本発明を一切限定するものではない中性有機液体の具体例は、トリアセチン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、エチルメチルケトン、シクロヘキサン、ジアセトンアルコール、酢酸ブチル、ニトロメタン、ジメチルスルホキシド、およびスルホランである。非常に特別に好ましいものは、ケトン、アミド、スルホンまたはスルホキシド、例えばジメチルスルホキシド、スルホラン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、または、特にジアセトンアルコールである。
【００４５】
混錬中の温度は、好都合には、−２０℃から有機液体の沸点のすぐ下まで、特には、約０℃から約１００℃まで、好ましくは１０〜６０℃である。回転速度は、必要ならば冷却を考慮して、混錬組成物が均一な剪断下に移動し、温度が本発明の範囲より上に上がらないように、調整する必要がある。局所的な過熱や機械的な過荷重が生じることは可能な限り避けなければならない。非常によい結果が、例えば、５ｌ容の混錬機中で、５０〜１５０rpmの回転速度および６〜２４時間の混錬時間で得られるが、これらの数値はいかなる意味においても限定的ではなく、例えば、回転速度はより大きな装置では低くすることが可能である。
【００４６】
有機液体と無機塩との割合は、好ましくは１ml：６ｇ〜３ml：７ｇであり、有機液体と無機塩との割合、式（Ｉ）のフタロシアニンおよび式（II）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）の化合物の全重量との割合は、好ましくは１ml：２．５ｇ〜１ml：７．５ｇである。式（Ｉ）のフタロシアニンおよび式（II）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）の化合物と結晶性無機塩との重量比は、好ましくは１：４〜１：１２である。
【００４７】
好ましくは、混錬の後に、無機塩と有機液体を水、特に脱塩水で洗浄する。乾燥は、好ましくは−２０〜２５０℃／１０-1〜１０5Pa、特に好ましくは２５〜１００℃／１０2〜１０5Paまたは１００〜２００℃／１０4〜１０5Pa、非常に特別に好ましくは約８０℃／１０4Paで行われる。
【００４８】
式（Ｉ）のフタロシアニンおよび式（II）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）の化合物は、粗製の、顔料様のまたはさらに小さい粒径で、例えばまた（光学顕微鏡下で見て）個々にばらつきのない粒子として用いられうる。
【００４９】
出発物質として、少なくとも６０ｍ2／ｇ、好ましくは少なくとも１２５ｍ2／ｇの表面積を有する微細な粒径の、式（Ｉ）のフタロシアニン、特に式（II）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）の化合物を用いたときに、特に有利な結果が得られることがさらに見出された。式（II）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）の化合物は、特に好ましくは個々にばらつきのない粒子として、より良くは実質的に無定形相で用いられる。
【００５０】
式（II）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）の化合物の実質的に無定形な性質は、当業者の一般知識に従って、例えばフラットＸ線回折図から、当業者により認識されるものである。米国特許第４，２５３，８３９号明細書に定義されたＸ線インデックスを使用する場合、このインデックスは、好都合には、４より少なく、好ましくは２より少なく、特に好ましくは０〜１．５であろう。
【００５１】
個々にばらつきのない粒子を製造し、結晶性を効率的に減少させるために特に有効であることが判明した方法は、粗製顔料を、無機塩等の摩砕助剤と一緒に、少なくとも１０ｍ／ｓの接線速度を有するローターの作用のような非常に高い加速度に付すことであり、その結果、摩擦効果により、温度は少なくとも８０℃に達する。
【００５２】
高速ミキサーまたは加熱ミキサーとして知られるミキサーは、それ自体当業者に公知である。それらは、高回転速度で作動しうる１以上のローターを有する固定容器を含む。これらの装置の構築は、容器中に存在するすべての物質が絶えず動き、そして各々の粒子が反復してローターと接触するように設計される。ローターは、例えば、プロペラ、羽根車（インペラ）またはギザ付きホイール等の形状を有しうる。この種の装置は、例えば、Diosna, DraisまたはHenschelより入手可能であり、最新モデルは、約４０ｍ／ｓまでの接線速度を達成する。
【００５３】
接線速度が１５〜４０ｍ／ｓであり、無機塩と粗製顔料との比が１：１〜１：１２である高速ミキサーまたは加熱ミキサーの使用が好ましい。少なくとも３０ｍ／ｓの接線速度が特に有効である。約４０〜約６０ｍ／ｓの接線速度が本発明の実施のために全面的に望ましいが、残念ながら、装置に関して大きな費用をかけてのみ実現される。２０〜３０ｍ／ｓの回転速度が特に経済的であり、１：４〜１：８の無機塩と粗製顔料との比が特に好ましい。
【００５４】
相対的により大きな装置を用いると、より大きなスループットが可能であるばかりではなく、驚くほどに良い結果が得られることが同じく見出された。そこで、１バッチあたり、約１０kg〜約１０００kgの顔料を処理することが非常に好ましい。より大きい装置（約１０，０００kgまで））を使用することも、連続的に働く装置（任意の粒子の最小滞留時間は所望の結果が得られるのに十分に長いという条件で）を使用することとともに、もちろん好ましい。しかしながら、このような装置は高い投資コストを必要とする。
【００５５】
処理時間は、物質の全量、回転速度、および冷却に依存する。一般に、処理時間は、１分〜７２時間、好ましくは１０分〜５時間、特に好ましくは３０分〜２時間である。温度は、好ましくは１００〜２００℃に、特に好ましくは１２０〜１７０℃に、最も好ましくは１３０〜１６０℃に上昇する。
【００５６】
好適な摩砕助剤は上記と同じである。相対的に粗い無機塩、好ましくは２００μm〜１mmの平均粒径（粒径分布の最大）を有する塩を用いると、驚くほどに良い結果が得られることが見出された。
【００５７】
そこで、本発明はまた、式（II）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）の粗製化合物が、無機塩と一緒に、少なくとも１０ｍ／ｓの接線速度を有するローターの作用のような非常に高い加速度に付され、そのため摩擦効果により、温度が少なくとも８０℃の温度に達し、そして少なくとも６０ｍ2／ｇの表面積を有する微粒子が得られる、付加的な予備工程を含む、本方法に関する。この方法は、好適には、液体および、乾燥粉末化の間に到達する最高温度より低い温度で融解するあるいはその温度より低いガラス転移点（Ｔｇ）を有する化合物の不存在下に行われる。
【００５８】
本発明の他の態様においては、式（Ｉ）のフタロシアニンも同じく同一の条件下で乾燥予備粉末化される。そこで、本発明はさらに、付加的な予備工程において、式（Ｉ）のフタロシアニンが、無機塩と一緒に、少なくとも１０ｍ／ｓの接線速度を有するローターの作用のような非常に高い加速度に付され、そのため摩擦効果により、温度が少なくとも８０℃の温度に達し、そして少なくとも６０ｍ2／ｇの表面積を有する微粒子が得られる、本方法に関する。
【００５９】
高速予備粉末化は、式（III）の化合物の場合に、極めて特別に好都合である。この方法についてのより詳細なことは、ＷＯ０１／０４２１５号明細書に開示されている。
【００６０】
所望ならば、さらなる顔料、例えばピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、５３、６２、７３、７４、８３、９３、１０９、１１０、１１１、１１９、１２０、１２９、１３４、１４７、１５１、１５４、１６４、１６８、１７４、１７５、１８０、１８１、１８４、１８８、１９１：１、１９４または１９９を高速粉末化の間にまたは混錬時（最初にあるいは混錬中の任意のとき）に加えることができる。
【００６１】
上記のイエロー（または他の色でさえ）のような１以上のさらなる着色剤は、高すぎる彩度を所望のｘおよびｙ値に下げるのにちょうど十分なだけの、一般に少量で添加される。このような調整は、即座に得られる大きな色の全領域に簡単に与えられる。
【００６２】
他の着色剤に加えて、あるいは代わりに、それらは、また、公知の分散剤またはレオロジー改善剤、例えばスルホン化またはマンニッヒ置換された顔料、特にフタロシアニン型のものまたは無色のものを添加することができる。
【００６３】
本方法は、先行のものよりも単純であり、容易に量を制御できる。
【００６４】
本発明に従って得られる緑色顔料は、高い彩度（color saturation もしくは chroma）および優れた色の濃さ、透明性、レオロジー、分散性、および分散安定性、並びに優れたカラーフィルターにおけるパターン化能、コントラスト、明度および複屈折率のために、注目に値する。それらは、優れた堅牢特性、良好な透明性および良好な光沢と共に、非常に魅力的な緑色の色調を有する。加熱により遊離塩化物イオンの非常に望ましくない突然の出現を導くことはない。
【００６５】
本方法により得られる緑色顔料の特性は、成分を一緒に単に混合あるいは分散させることにより得られる顔料組成物のものよりも良好である。色および粒径分布はより均一であり、ＬＣＤにおける欠損ピクセルの数の減少を導く。さらに驚くことに、塩素化フタロシアニンの凝集傾向は、有意に改善され（ときには、すっかり防止されることもある）、そして分散剤または界面活性化合物を添加しなくても、分散性は有意に改善される。さらに、約５３０±２０nmの領域における透過率は向上し、同時に約６００nmの領域、特に約６４０±２０nmにおける吸収は増加する。また、式（II）、（III）、（IV）および特に（Ｖ）の黄色顔料の微細すぎる粒径（過粉末化）に関連する、色の濃さの損失および分散性の問題は、驚くことに回避することができ、より薄い層を可能とし、結果としてＬＣＤ分野における有意な改善が可能となる。
【００６６】
本発明の緑色カラーフィルターと、公知の青色および赤色カラーフィルターを組み合わせて、三色フルカラー系を得ることは、当業者には自明のことであろう。
【００６７】
現在のところ、本発明の方法により得られる生成物の構造は未だ解明されていないにもかかわらず（複合粒子または固溶体）、化学的に純粋な粒子の単なる混合物や分散物とは異なることは特性から明らかではある。したがって、本発明はまた、本方法により得られる顔料組成物に関する。
【００６８】
本発明の顔料は、純粋な形で単離し、乾燥することができ、その後、それを、例えばボールミル、ビーズミルまたは３−ロールミルを用いて、プラスチック、塗料および印刷インクに容易に分散することができる。湿潤プレスケーキとして、それはまた、直接顔料分散物を調製するために使用することができる。
【００６９】
本発明の顔料の分散物は、例えば、優れた応用特性、特に高い透明性と色の濃さの魅力的な緑色を有する印刷インク調製用の濃縮物として、理想的に好ましい。したがって、本発明は付加的に、本発明の顔料を含む、印刷インクまたは印刷インク濃縮物を提供する。
【００７０】
所望ならば、応用特性を改善するために、結合剤のような慣用の添加剤を、その単離の前にあるいはその間に、本発明の顔料に加えてもよい。非相溶性の故に、添加剤の存在は、しばしば可能な応用範囲を制限することになるので、それらを加えることを控えることが好ましい。見出された非常に特別な利点は、添加剤無しに単離された顔料は、水性および非水性媒体の双方と顕著に相溶性があるということであり、そのため驚くほどに良好な応用結果をいずれの場合にも得ることができる。
【００７１】
本発明はまた、カラーフィルターにおける本顔料の使用に関し、カラーフィルターはそれら自体、例えば、電気光学系、例えば、ＴＶスクリーン、液晶ディスプレイ、電荷結合デバイス、プラズマディスプレイまたはエレクトロルミネセントディスプレイ等で使用することができる。これらは、例えば、アクティブ（ツイスティッドネマチック）またはパッシブ（スーパーツイスティッドネマチック）強誘電性ディスプレイまたは光発光ダイオードでありうる。
【００７２】
本緑色顔料は、一般に、有機溶媒または水中の分散液として、カラーフィルターの製造に使用される。これらのカラーフィルターを製造するためにはいくつかの方法があり、それらは二つの主要な流れに従うものである。
【００７３】
・塗布の間に直接パターン化する。
・顔料を塗布した後にパターン化する。
【００７４】
直接パターン化は、いくつかの印刷手法、例えばインパクト（オフセット、フレキソ印刷、スタンピング、レタープレスなど）および非インパクト（インクジェト法）により得ることができる。
【００７５】
他の直接パターン化法は、ラミネーション法、電着のような電子放電法、およびいわゆるクロマリン（Chromalin、登録商標）法（DuPont）のような、ある種の特別なカラープルーフィング法に基づいている。
【００７６】
インパクト印刷法のために、分散剤およびポリマー結合剤の存在下に、標準的脱凝集法（Skandex, Dynamill, Dispermat等）により、顔料は水または有機溶媒中に分散され,インクが製造される。溶媒、分散剤および結合剤の選択を含んで、この分野で公知の任意の分散法を使用することができる。インクのタイプおよびその粘度は、応用技術に依存し、そして当業者に周知である。最も一般的な結合剤は、本発明はもちろんこれらに限定されるものではないが、（メタ）アクリレート、エポキシド、ＰＶＡ、ポリイミド、およびノボラック系等、並びにこれらのポリマーの組合せである。
【００７７】
次いで、インク分散液は、すべての種類の標準的な印刷機で印刷することができる。結合剤系の硬化は、好ましくは加熱法により達成される。三色は、同時にあるいは、中間に乾燥および／または硬化工程を有する異なる印刷工程で、例えば３つの印刷工程において一度に一色で、塗布することができる。
【００７８】
インクジェット、例えばピエゾまたはバブルジェットにおいて使用するインクは、同様にして調製することができる。それらは一般に、分散剤および結合剤と組み合わせて、水および／または一つのもしくは多くの親水性有機溶媒の混合物中に分散された顔料を含む。
【００７９】
インクジェット印刷には、標準的なインクジェットプリンターを使用することができ、例えば印刷速度等を最適化するためには、専用のプリンターを構築することができる。
【００８０】
熱転写等のラミネーション法には、ウエブシステムを作る必要がある。顔料は分散剤および結合剤と共に溶媒または水中に分散され、ホイル上に塗布され、そして乾燥される。顔料／結合剤系は、エネルギー（ＵＶ、ＩＲ、熱、圧力等）を用いて、カラーフィルター基材上にパターン状にまたは均一に転写することができる。使用された手法に応じて、例えば着色剤のみが転写され（染料拡散または昇華転写）あるいは着色剤分散液が結合剤を含んで全体として転写されうる（ワックス転写）。
【００８１】
電着のためには、顔料はイオン化ポリマーと一緒に水中に分散される必要がある。電流によって、イオン化ポリマーはアノードまたはカソードで脱イオン化され、不溶性となって、顔料と一緒に付着する。これは、パターン化されたあるいはフォトレジストによりパターン状に被覆された、ＩＴＯ等のような（透明）光導電体上になしうる。
【００８２】
クロマリン（Chromalin、登録商標）法は、カラーフィルター基材上に付着した光感受性材料を使用する。その材料はＵＶ露光で粘着性となる。顔料の混合物または化合物とポリマーを含む、いわゆる「トナー」が基材上に分配され、粘着性の部分に付着する。この方法は、Ｒ、Ｇ、Ｂそして場合により黒色について、３〜４回行う必要がある。
【００８３】
塗布後のパターン化は、主に公知のフォトレジスト技術に基づく方法であり、顔料はフォトレジスト組成物中に分散される。他の方法は、別個のフォトレジストまたはラミネーション法を用いる、間接的なパターン化である。
【００８４】
顔料は、印刷方法について上記したような任意の標準的な方法により、フォトレジスト中に分散しうる。結合剤系もまた同じである。さらに好適な組成物が、欧州特許第６５４７１１号明細書、ＷＯ９８／４５７５６号明細書またはＷＯ９８／４５７５７号明細書に記載されている。
【００８５】
フォトレジストは、光開始剤および多架橋性モノマー（ネガティブラジカル重合）、ポリマーそれ自身を架橋する物質（例えば光酸発生剤等）またはある種の現像媒体中でのポリマーの溶解度を化学的に変化させる物質を含む。しかしながら、この方法はまた、熱プロセスの間に化学的に変化を受け、上記の現像媒体での溶解度の変化をもたらす、ある種のポリマーの場合には、ＵＶの代わりに熱（例えば、熱アレーまたはＮＩＲビーム）で行うこともできる。その結果、光開始剤の必要はない。
【００８６】
光感受性物質または熱感受性物質は、カラーフィルター基材に塗布され、乾燥され、そしてＵＶ（または熱）照射され、ある場合には、再度焼成され（熱酸発生剤）そして現像媒体（多くの場合塩基）で現像される。この最後の工程において、非露光部分のみ（ネガティブ系）または露光部分のみ（ポジティブ系）が洗い取られ、所望のパターンを与える。この操作は、使用されるすべての色について繰り返す必要がある。
【００８７】
光感受性ラミネーション法は、同じ原理を使用するが、唯一の差異はコーティング手法である。光感受性系は、上記のように塗布されるが、ただし、カラーフィルター基材の代わりにウエブ上になされる。ホイルはカラーフィルター基材上に置かれ、そして光感受性層は、熱および／または圧力を用いて移される。
【００８８】
光感受性成分なしで上記のポリマー結合剤を用いる間接法では、着色レジストの最上部に塗布される、追加のフォトレジストが用いられる。フォトレジストのパターン化の間に、着色レジストは同様にパターン化される。フォトレジストはその後除去しなければならない。
【００８９】
カラーフィルターの製造についてのより詳細なことは、教科書、総説および他の化学的な論文中に見出すことができる。当業者は、本発明を、任意のそのような公知の手法と結びつけるであろう。
【００９０】
本発明のカラーフィルターは、本発明の顔料を、着色層の全重量に対して、賢明には１〜７５重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは２５〜４０重量％の濃度で含有する。同じ値は、印刷インク濃縮物、印刷インクおよび印刷物上の乾燥インクにも適用される。
【００９１】
したがって、本発明は同様に、透明な基材および、層の全重量に対して１〜７５重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは２５〜４０重量％の、高分子量有機材料中に分散された本発明の顔料を含む層を含むカラーフィルターを提供する。基材は、好ましくは基本的に無色である（４００〜７００nmの可視範囲全体にわたって、Ｔ≧９５％）。
【００９２】
結合剤は、以下に定義される、任意の高分子量の有機物質であってよく、上記の結合剤物質は単なる例である。
【００９３】
本印刷インクまたはカラーフィルター作製用フォトレジストは、本発明の顔料を、印刷インクまたはフォトレジストの全重量に対して、賢明には０．０１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の濃度で含有する。
【００９４】
したがって、本発明は同様に、組成物の全重量に対して０．０１〜４０重量％、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の、その中に分散された本発明の顔料を含むカラーフィルター作製用組成物を提供する。
【００９５】
本発明の顔料は、最終的には、全体として、高分子量有機材料を着色するためにも好適である。
【００９６】
本発明に従って着色される高分子量有機材料は由来が天然または合成であってよく、通常、１０3〜１０8ｇ／molの範囲の分子量を有する。該材料は、例えば、天然樹脂または乾燥オイル、ゴムもしくはカゼイン、または変性天然物質、例えば塩素化ゴム、オイル変性アルキド樹脂、ビスコース、セルロースエーテルもしくはエステル、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、アセト酪酸セルロースもしくはニトロセルロース、しかし、特には、付加重合、重縮合または重付加により得られるような、完全に合成の有機ポリマー（熱硬化性および熱可塑性）からなるものでありうる。例としては、ポリオレフィン、例えばポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリイソブチレン、置換ポリオレフィン、例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、アセトニトリルまたはアクリレートおよび／またはメタクリレートまたはブタジエンのポリマー、およびまた、上記のモノマーのコポリマー、特にＡＢＳもしくはＥＶＡである。
【００９７】
重付加樹脂および重縮合樹脂のシリーズから、フェノール樹脂として知られる、フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物、およびアミノ樹脂として知られる、尿素、チオ尿素およびメラミンと、ホルムアルデヒドとの縮合物、塗料樹脂として使用されるポリエステル、並びにまた、アルキド樹脂等の飽和樹脂およびマレイン酸樹脂等の不飽和樹脂の双方、並びにまた、直鎖状ポリエステルおよびポリアミド、またはシリコーンが挙げられる。
【００９８】
上記の高分子量化合物は、所望ならば繊維に紡糸されうる、プラスチック塊または溶融物として、個別にまたは混合物で存在しうる。
【００９９】
それらは、それらのモノマーの形態で、あるいは、アマニ油ワニス、ニトロセルロース、アルキド樹脂、メラミン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂またはアクリル樹脂等の、コーティング材料または印刷インク用のフィルム形成剤または結合剤として溶解された形態の重合状態でも存在しうる。コーティングに使用されるときは、本顔料は、同様の平均粒径または同様の表面積の化学的に同一な顔料よりも、より高い堅牢性を示す。しかしながら、コーティングでのそれらの使用は、それらの高い透明性のために、相対的に限定される（例えば、メタリック仕上げ）。
【０１００】
本発明の顔料での高分子量有機材料の着色は、例えば、そのような顔料を、所望ならばマスターバッチの形態で、ロールミル、ミキサーまたは粉末化装置を用いてこれらの基材に、混合することにより行われる。一般的には、着色された材料は、引き続いて、それ自体公知の手法、例えば、カレンダーがけ、圧縮成形、押出し、延伸、鋳造または射出成形により所望の最終の形状にされる。柔らかい成形物を製造するか、それらの脆性を減少させるために、成形の前に、可塑剤として知られる物を高分子量化合物に加えることがしばしば望ましい。使用しうるそのような可塑剤の例は、リン酸、フタル酸またはセバシン酸のエステルである。本発明の方法において、可塑剤は顔料着色剤をポリマーに加える前または後に添加しうる。さらなる可能性として、異なる色相を得るために、顔料組成物の他に、充填剤および／または他の着色成分、例えば白色、着色または黒色顔料、並びにまた、効果顔料を、特定の所望の量、高分子量有機材料に加えることである。
【０１０１】
コーティング物質および印刷インクの着色のためには、高分子量有機材料および本発明の顔料は、単独であるいは充填剤、他の顔料、乾燥剤もしくは可塑剤との添加剤と一緒に、微細に分散されるか、あるいは一般に、有機および／もしくは水性溶媒または溶媒混合物中に溶解される。ここで一つの可能な方法は、それぞれの成分単独であるいは２以上を一緒に分散または溶解すること、そしてその後にのみ、成分をすべて混合することである。
【０１０２】
したがって、さらなる実施態様は、付加的に、
（ａ）本発明の顔料を、（ａ）と（ｂ）の合計に対して、０．０５〜７０重量％、および
（ｂ）高分子量有機材料を、（ａ）と（ｂ）の合計に対して、９９．９５〜３０重量％、
含む大量着色高分子量有機材料を提供する。
【０１０３】
該材料は、即時使用型組成物またはそれから形成された物品、および、例えば顆粒の形態のマスターバッチの双方を含む。所望ならば、本発明に従って着色された高分子量有機材料は、慣用の添加剤、例えば安定剤をも含んでいてもよい。もちろん、高分子量有機材料は、着色の後に、または部分的に着色の後に、重合からもたらされうる。
【０１０４】
したがって、さらなる実施態様は、付加的に、例えば、場合によりマスターバッチの形態で、それ自体公知の方法で高分子量有機材料または重合性前駆体と本発明の顔料組成物とを混合し、そしてこの混合物を加工することにより、本発明の顔料をその中にあるいはその重合性前駆体に加えることを含む、マス中の高分子量有機材料の着色方法を提供する。
【０１０５】
以下の実施例は、その範囲を限定することなく、本発明を説明する（他に断りのない限り、「％」は常に重量％に関する）。
【０１０６】
実施例１：  構造
【０１０７】
【化７】
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【０１０８】
の顔料１kgと塩化ナトリウム４kgを１０リットル容のミキサー［ＦＭ１０ＭＢ（登録商標）、ヘンシェル、ドイツ］中で１時間、３２００rpm（プロペラ直径２２０mm）で乾燥粉末化した。
【０１０９】
実施例２：  １リットルの容量の実験室ニーダーに、ピグメントグリーン３６（３１ｇ／ｍ2；３．４０±０．０５％Ｃｌ／６１．０±０．５％Ｂｒ；イルガライト［（Irgalite登録商標）、グリーン６Ｇ、チバスペシャルティケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals Inc.）］４２ｇ、実施例１からの混合物９０ｇ、塩化ナトリウム１６８ｇおよびジアセトンアルコール７０mlを入れ、そして回転速度を１００rpmに設定した。全体としての温度が４０〜４５℃を超えないように、ニーダーの壁を３０℃に冷却した。８時間後、脱イオン水１５０mlをゆっくり加え、得られた混合物をブフナーロート上にあけ、ロート上の物質を洗浄水が塩を含まなくなるまで水で洗浄した。生成物を８０℃／３・１０3Paで１５時間乾燥し、次いで、０．４mmのメッシュサイズのふるいを通してふるい分けた。
【０１１０】
実施例３：  ジルコンセラミックビーズ７８．３ｇ、実施例２からの生成物２．５２ｇ、ゾルスパース（Solsperse、登録商標）２２，０００（Avecia）０．２８ｇ、ゾルスパース（Solsperse、登録商標）２４，０００（Avecia）０．５６ｇおよび酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＭＰＡ、ＣＡＳ登録番号１０８−６５−６）１２．６５ｇを含む１００mlガラス容器中で、これらの成分をディスパーマット（Dispermat）と一緒に１０００rpmで１０分間そして３０００rpmで１８０分間、２０℃で攪拌した。室温でアクリルポリマー結合剤（ＭＰＡ中３５％溶液）５．４５ｇを添加したのち、３０００rpmで３０分間攪拌を続けた。ビーズを分離したのち、分散液を等量のＭＰＡで希釈した。スピン−コーティング装置中で、ガラス基材（コーニング型１７３７−Ｆ）をこの分散液で塗布し、１０００rpmで３０秒間回転した。コート膜の乾燥をホットプレート上で１００℃で２分間そして２００℃で５分間行った。得られたコート膜厚は０．２８４μmであった。このカラーフィルターの透過スペクトルは約５４５nmに最大を有する。三色コーディネート（０．４μmの層厚で計算した、背面照明としてＦ１０で）は対象領域内であった。
【０１１１】
実施例４：  イルガライト（Irgalite登録商標）グリーン６Ｇ１kgおよび特別塩４kgをヘンシェルミキサー中で１時間３２００rpmで乾燥粉末化したこと以外は、実施例１とほぼ同じに行った。
【０１１２】
実施例５：  ４２ｇのピグメントグリーン３６および１６８ｇの塩化ナトリウムを２１０ｇの実施例４の生成物で置き換えたこと以外は、実施例２とほぼ同じに行った。
【０１１３】
実施例６：  実施例２の生成物を実施例５の生成物で置き換えたこと以外は、実施例３とほぼ同じに行った。三色コーディネート（０．４μmの層厚で計算した、背面照明としてＦ１０で）は対象領域内であった。ほとんど同一のＹ値で、実施例３よりも、ｘおよびｙは約８％高かった。
【０１１４】
比較例：  実施例２の生成物を１．７６ｇのピグメントグリーン３６および０．７６ｇの構造（IIIａ）の顔料で置き換えたこと以外は、実施例３とほぼ同じに行った。三色コーディネート（０．４μmの層厚で計算した、背面照明としてＦ１０で）は対象領域に達しなかった。実施例３および６のそれらと比べて、約５３０±２０nmの領域での透過率およびまた約６００nmの領域での吸収の双方の点で、スペクトルは劣った。
【０１１５】
他の実施例：  好都合な結果が、ピグメントグリーン３６の代わりにピグメントグリーン７または３７を用いて、（IIIａ）の代わりにピグメントイエロー９３、９４、９５、１２８、１３９、１５０、１６６または１８５を用いて、そして、ピグメントグリーン７、３６または３７とピグメントイエロー９３、９４、９５、１２８、１３９、１５０、１６６または１８５の他の組合せを用いても、同様に得られた。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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2005506434.tif 000038
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