(57)【要約】本発明は、新規１：２クロム錯体染料、その製造方法、及びヒドロキシル又は窒素を含む繊維材料を染色又は捺染するためのその使用に関する。本発明は、式(I)【化１】2005504163.tif 000014（式中、すべての置換基は請求項に規定のとおりである）の１：２クロム錯体染料、その製造方法、並びにヒドロキシル基又は窒素を含む繊維材料を染色又は捺染する方法に関する。
2005504163.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式(I)
【化１】
2005504163.tif 000011
（上式中、Ｒ1はＯ(ＣＨ2)nＯＲ2又は(ＣＨ2)nＯＲ2であり、
Ｒ2はＨ、直鎖Ｃ1-4アルキル、分枝鎖Ｃ3-4アルキル又は-ＳＯ3Ｈであり、
ｎは１、２、３又は４であり、
Ｋはカチオンである）
の１：２クロム錯体並びにその混合物及び／又はその塩。
【請求項２】
Ｒ2がＨ、ＣＨ3又はＣＨ2ＣＨ3であり、ｎが２、３又は４である、請求項１記載の式(I)の１：２クロム錯体並びにその混合物及び／又はその塩。
【請求項３】
請求項１又は２記載の式(I)の化合物の製造方法であって、下式(II)
【化２】
2005504163.tif 000012
（上式中、Ｒ1は上記規定と同じである）
のアゾ化合物を下式(III)
【化３】
2005504163.tif 000013
の１：１クロム錯体化合物と反応させることを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の染料又は染料混合物の使用を含む、インクジェットインクの製造方法。
【請求項５】
ヒドロキシル基又は窒素を含む繊維材料の染色又は捺染方法であって、式(I)の化合物、その塩又はその混合物により染色又は捺染を行う方法。
【請求項６】
請求項１又は２記載の化合物、その塩又はその混合物により染色又は捺染されたヒドロキシル又は窒素を含む繊維材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規１：２クロム錯体染料、その製造方法、及びヒドロキシル又は窒素を含む繊維材料を染色又は捺染するためのその使用に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００２】
本発明は、下式(I)
【化１】
2005504163.tif 000003
（上式中、Ｒ1はＯ(ＣＨ2)nＯＲ2又は(ＣＨ2)nＯＲ2であり、
Ｒ2はＨ、直鎖Ｃ1-4アルキル、分枝鎖Ｃ3-4アルキル又は-ＳＯ3Ｈであり、
ｎは１、２、３又は４であり、
Ｋはカチオンである）
の１：２クロム錯体並びにその混合物及び／又はその塩に関する。
【０００３】
直鎖又は分枝鎖アルキル基は置換していてもよく、未置換であってもよい。好適な置換基は、例えばヒドロキシル、ハロゲン（例えばＣｌ又はＢｒ）、又はスルホ基である。
【０００４】
式(I)の好ましい化合物において、Ｒ2はＨ、Ｃ1-3アルキル又は-ＳＯ3Ｈであり、ｎは１、２、３又は４である。
式(I)のさらに好ましい化合物において、Ｒ2はＨ、ＣＨ3又はＣＨ2ＣＨ3であり、ｎは２、３又は４である。
【０００５】
好適なカチオンＫは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアンモニウム又はアルキルアンモニウムカチオンである。Ｋは、例えば一価カチオンの場合のような１種以上のカチオンであってもよい。対応するカチオンの例は、ナトリウム、リチウムもしくはアンモニウムカチオン又はモノ、ジもしくはトリエタノールアンモニウム塩である。
【０００６】
本発明の他の態様は、下式(II)
【化２】
2005504163.tif 000004
（上式中、Ｒ1は上記規定と同じである）
のアゾ化合物を下式(III)
【化３】
2005504163.tif 000005
の１：１クロム錯体化合物と反応させることを含む、式(I)の化合物の製造方法である。
【０００７】
式(III)のアゾ化合物と式(II)の１：１クロム錯体化合物との反応は、例えば８〜14、特に10〜13のｐＨにおいて、40℃〜130℃、特に70℃〜100℃の温度において、水性媒体中で行われる。この反応は有利には、鉱酸もしくはアルカリ性物質を中和する物質の存在下において、例えばアルカリ金属カーボネート、アルカリ金属アセテートもしくはアルカリ金属ヒドロキシド（アルカリ金属としてはナトリウムが好ましい）の存在下において行われる。
【０００８】
式(II)の化合物及び式(III)の化合物は公知の化合物であり、公知の方法によって得ることができる。
【０００９】
式(II)の化合物は、ジアゾ化及びカップリング反応により得ることができる。このジアゾ化は原則として、低温、例えば０℃〜20℃において鉱酸水溶液中の亜硝酸の作用により行われ、カップリングはアルカリ性ｐＨ，例えば８〜12のｐＨにおいて行われる。
【００１０】
式(III)の１：１クロム錯体化合物は、例えば90℃〜130℃の温度において、適当には加圧下で、水性媒体中、クロム塩により反応が行われるクロム化法によって得られる。クロム塩は例えば、酢酸クロム(III)、硝酸クロム(III)、塩化クロム(III)、サリチル酸クロム(III)、又は硫酸クロム(III)である。
【００１１】
本発明の他の態様は、ヒドロキシル基又は窒素を含む繊維材料を染色又は捺染する方法である。
【００１２】
繊維材料は好ましくは、天然ポリアミド繊維材料、例えばシルク、ウール、又は合成ポリアミド繊維材料、例えばポリアミド６又はポリアミド６，６、又はウールもしくはポリアミド含有ブレンド布帛である。合成ポリアミド繊維材料が特に重要である。
【００１３】
上記繊維材料は様々な形態であってよく、例えば繊維、糸、織布又はニットであってよく、特にカーペットの形態であってもよい。
【００１４】
染色又は捺染は、一般的な染色又は捺染装置によって行うことができる。染料槽又は捺染ペーストは、他の添加剤、例えば湿潤剤、脱泡剤、均染剤、又は繊維材料の特性に影響を与える物質、例えば軟化剤、難燃性を付与する添加剤、又は汚染防止剤、撥水剤、撥油剤、並びに水軟化剤及び天然もしくは合成増粘剤、例えばアルギン酸塩及びセルロースエーテルを含んでいてもよい。
【００１５】
好ましい捺染方法において、パジング法が用いられ、パッドスチーム、パッドサーモフィックス、パッドドライ、パッドバッチ、パッドジグ、及びパッドロールが用いられる。または、捺染はインクジェット法を用いて行ってもよい。
【００１６】
本発明に係る式(I)の１：２クロム錯体は優れた特性を有する均質な染色を与える。本発明に係る式(I)の１：２クロム錯体は、染色混合物中の成分としても適している。
【００１７】
以下の例は本発明を説明するものである。特に示さない限り、パーセントは質量基準であり、温度は摂氏である。
【実施例】
【００１８】
例１Ａ
200部の水中の71.7部の1-アセチルアミノ-2-ヒドロキシベンゼンの溶液を０〜５℃において、76.6部の4-アミノ-1-(2'-ヒドロキシエトキシ)-ベンゼン及び125体積部の４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液の混合物より０〜５℃、ｐＨ１において形成したジアゾニウム塩溶液と混合する。カップリング反応の間、30％水酸化ナトリウムを連続添加することによりｐＨを12〜13に保つ。反応の最後において、得られた生成物を塩析し、吸引濾過し、乾燥させる。吸引濾過後の残留物を550部の４wt％水酸化ナトリウム溶液に溶解させ、得られた溶液を、薄層クロマトグラフィーにより決定されるアセチル基の鹸化が終了するまで90〜100℃に加熱する。次いで、この溶液を塩酸で中和し、塩析し、吸引濾過し、乾燥させる。こうして下式(IIa)を有する化合物が得られる。
【化４】
2005504163.tif 000006
【００１９】
例１Ｂ
例１Ａに従って得られたモノアゾ化合物136.6部を300部の水に溶解し、例１Ａに記載の方法によりジアゾ化する。72.0部の2-ヒドロキシナフタレンを300部の水と100部の30％水酸化ナトリウム溶液の混合物に溶解する。次いで、ジアゾ化合物を20〜25℃において１時間かけてこの溶液に加える。同時に、この混合物のｐＨを12〜13に保つため、30％水酸化ナトリウム水溶液を加える。カップリング反応終了後、こうして形成されたビスアゾ化合物を従来の方法を用いて塩析し、濾過し、真空中60℃において乾燥させる。この生成物は下式(IIb)を有する。
【化５】
2005504163.tif 000007
【００２０】
例１Ｃ
例１Ｂによって得られたビスアゾ化合物214.2部を75〜80℃、11〜12のｐＨにおいて1300部の水に懸濁する。この混合物に、従来の方法により得られた下式(IIIa)
【化６】
2005504163.tif 000008
を有する１：１クロム錯体248.5部を攪拌しながら加える。同時に、30％水酸化ナトリウム溶液を添加することによりｐＨを11に保つ。反応終了後、得られた１：２クロム錯体を従来の方法を用いて塩析し、濾過し、真空中60℃において乾燥させる。最終生成物は下式(IV)
【化７】
2005504163.tif 000009
に一致し、ウール及び合成ポリアミドを暗色に染色する。こうして得られた染色は優れた光及び湿潤堅牢性を示す。
【００２１】
例２〜１１
表１は、対応する出発材料を用いる例１Ａ〜１Ｃに記載の方法と同じ方法により形成した様々な染料を示している。すべてにおいて、得られた染料はウール及び合成ポリアミドを黒色に染色し、こうして得られた染色は優れた光及び湿潤堅牢性を示す。
【００２２】
【表１】
2005504163.tif 000010
【００２３】
適用例Ａ
2000部の水、１部の弱カチオン活性均展剤（これはエトキシル化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、染料に対し親和性を有する）、1.5部の例１の染料からなり、0.5部の40％酢酸でｐＨ６に調整した40℃の染料槽に100部のナイロン６布帛を入れる。40℃において10分後、染料槽を１℃／分で98℃に加熱し、45〜60分間沸騰させる。その後、15分かけて70℃に冷却する。染色物を槽から取り出し、熱水、次いで冷水で洗浄し、乾燥させる。得られた結果は、灰色のポリアミド染色であり、高い光堅牢性を有している。
【００２４】
同様に、例２〜１０の染料又は染料の混合物を用いて、適用例Ａに示す方法によりコットンを捺染する。得られた捺染はすべて紺色であり、優れた堅牢性を示す。
【００２５】
適用例Ｂ
4000部の水、１部の弱両性均展剤（これはエトキシル化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、染料に対し親和性を有する）、２部の例１の染料からなり、0.5部の40％酢酸でｐＨ６に調整した40℃の染料槽に100部のウール布帛を入れる。40℃において10分後、染料槽を１℃／分で沸騰するまで加熱し、45〜60分間沸騰させる。その後、20分かけて70℃に冷却する。染色物を槽から取り出し、熱水、次いで冷水で洗浄し、乾燥させる。得られた結果は、灰色のウール染色であり、高い光堅牢性を有している。
【００２６】
同様に、例２〜１０の染料又は染料の混合物を用いて、適用例Ｂに示す方法によりコットンを捺染する。得られた捺染はすべて紺色であり、優れた堅牢性を示す。
【００２７】
適用例Ｃ
100部のナイロン６織物を、40部の例１の染料、100部の尿素、20部のノニオン溶解剤（ブチルジグリコールをベースとする）、15〜20部の酢酸（ｐＨを４に調整するため）、10部の弱カチオン活性均展剤（これはエトキシル化アミノプロピル脂肪酸アミドをベースとし、染料に対し親和性を有する）及び810〜815部の水（パジング液を1000部にするため）からなる50℃の液体でパジングする。
【００２８】
こうして含浸された材料を巻き取り、85℃〜98℃において３〜６時間の飽和水蒸気条件において、水蒸気チャンバー内に入れ、定着させる。次いで、染色を熱水及び冷水で洗浄し、乾燥させる。得られた結果は灰色の均質なナイロン染色であり、優れた光堅牢性を有している。
【００２９】
同様に、例２〜１０の染料又は染料の混合物を用いて、適用例Ｃに示す方法によりコットンを捺染する。得られた捺染はすべて紺色であり、優れた堅牢性を示す。
【００３０】
適用例Ｄ
合成ベース布帛を有するナイロン６からなる織物カットパイルシートをパジング液でパジングする。このパジング液は1000部あたり、２部の例１の染料、４部の市販入手可能な増粘剤（カロブフラワーエーテルをベースとする）、２部の高級アルキルフェノールのノニオンエチレンオキシド付加物、１部の60％酢酸を含む。
【００３１】
次いで、1000部あたり20部の市販入手可能なアルコキシルか志望アルキルアミン及び20部の市販入手可能な増粘剤を含むペーストで捺染する。
【００３２】
この捺染を100℃の飽和水蒸気中で６分間定着させ、洗浄し、乾燥させる。得られた結果は、灰色及び白色のパターンの均質な色の材料である。
【００３３】
同様に、例２〜１０の染料又は染料の混合物を用いて、適用例Ｄに示す方法によりコットンを捺染する。得られた捺染はすべて紺色であり、優れた堅牢性を示す。
【００３４】
適用例Ｅ
例１で得られた染料2.5部を20部のジエチレングリコールと77.5部の水の混合物に25℃において攪拌しながら溶解させ、インクジェットプリントに適したプリントインクを得る。
【００３５】
例２〜１０の染料及び例１〜１０の染料混合物も適用例Ｅと同様にして用いることができる。
【国際公開パンフレット】
2005504163.tif 000015
2005504163.tif 000016
2005504163.tif 000017
2005504163.tif 000018
2005504163.tif 000019
2005504163.tif 000020
2005504163.tif 000021
2005504163.tif 000022
2005504163.tif 000023
2005504163.tif 000024
2005504163.tif 000025
2005504163.tif 000026
【国際調査報告】
2005504163.tif 000027
2005504163.tif 000028