(57)【要約】本発明は、ａ）少なくとも１つの半結晶性ポリマー成分と少なくとも１つのインク吸収性ポリマー成分との不混和性ブレンドと、ｂ）少なくとも１種の無機充填剤と、を含む二軸配向溶融加工画像受容フィルムを備えた画像レセプター媒体を提供する。画像レセプター媒体はさらに、支持体層または接着剤層のような１層以上の追加層を備えていてもよい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）半結晶性ポリマー成分とインク吸収性ポリマー成分との不混和性ブレンドと、ｂ）無機充填剤と、を含む、多孔性の二軸配向された、溶融加工された画像受容フィルム層を備える、画像レセプター媒体。
【請求項２】
ボイド率が少なくとも３０％である、請求項１に記載のレセプター媒体。
【請求項３】
ボイド率が少なくとも５０％である、請求項１に記載のレセプター媒体。
【請求項４】
ボイド率が少なくとも６０％である、請求項１に記載のレセプター媒体。
【請求項５】
前記インク吸収性ポリマーが約０．７５〜２．０の傾斜インクトレイル試験値を有する、請求項１に記載のレセプター媒体。
【請求項６】
前記インク吸収性ポリマーが約０．９〜１．２５の傾斜インクトレイル試験値を有する、請求項１に記載のレセプター媒体。
【請求項７】
前記インク吸収性ポリマー成分がエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素ターポリマーである、請求項１に記載の画像レセプター媒体。
【請求項８】
前記ターポリマーが、５０％〜約８０％のエチレンモノマーと、約１０％〜約３０％のビニルアセテートモノマーと、約４％〜約１５％の一酸化炭素モノマーと、を含む、請求項７に記載の画像レセプター媒体。
【請求項９】
前記インク受容ポリマー成分が、前記不混和性ポリマーブレンドの重量を基準にして、２〜４０重量％の量で存在する、請求項３に記載の画像レセプター媒体。
【請求項１０】
インク吸収性ポリマーが、前記不混和性ポリマーブレンドの重量を基準にして、約８〜約２０重量パーセントのレベルで前記画像受容層中に存在する、請求項１に記載の画像レセプター媒体。
【請求項１１】
前記半結晶性ポリマー成分が、高密度および低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリ（メチルペンテン）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリブテン、ならびにシンジオタクチックポリスチレンから選択される、請求項１に記載の画像レセプター媒体。
【請求項１２】
前記インク吸収性ポリマーが、メチルメタクリレートと、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、またはイソボルニルメタクリレートと、のコポリマー；イソブチルメタクリレートとブチルメタクリレートとのコポリマー；ブチルメタクリレートポリマー；ビニルポリマー；ポリスチレンポリマー；およびそれらの組合せよりなる群から選択される、請求項１に記載の画像レセプター媒体。
【請求項１３】
前記半結晶性ポリマー成分の連続相と前記インク吸収性ポリマー成分の不連続相とを含む、請求項１に記載の画像レセプター媒体。
【請求項１４】
前記無機充填剤が、中実または中空のガラス、セラミックまたは金属の粒子、マイクロスフェアまたはビーズ；ゼオライト粒子；金属酸化物；金属、アルカリまたはアルカリ土類の炭酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、アルミン酸塩または硫酸塩；カオリン、タルク、クレー、二酸化チタン、またはカーボンブラックから選択される、請求項１に記載の画像レセプター。
【請求項１５】
前記無機充填剤が、前記画像受容層の重量を基準にして、２５〜５０重量パーセントの量で存在する、請求項１に記載の画像受容媒体。
【請求項１６】
前記二軸配向の度合が５倍〜１００倍の全延伸比である、請求項１に記載の画像レセプター。
【請求項１７】
支持体層をさらに備える、請求項１に記載の画像レセプター媒体。
【請求項１８】
前記支持体層が可塑化されていない、請求項１７に記載の画像レセプター媒体。
【請求項１９】
前記支持体層が、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリル、またはそれらの組合せを含む、請求項１７に記載の画像レセプター媒体。
【請求項２０】
前記支持体層が前記画像受容層と反対側の表面上に接着剤を有する、請求項１７に記載の画像レセプター媒体。
【請求項２１】
前記接着剤と前記支持体層との間に繋ぎ層を備える、請求項２０に記載の画像レセプター媒体。
【請求項２２】
前記画像受容層が、メチルメタクリレートとブチルアクリレートとのコポリマー、メチルメタクリレートとイソブチルメタクリレートとのコポリマー、およびそれらの組合せよりなる群から選択されるインク吸収性ポリマーを含む、請求項１に記載の画像レセプター媒体。
【請求項２３】
表面ボイドを有し、該表面ボイドの平均サイズが１０〜７０マイクロメートルである、請求項２に記載の画像レセプター媒体。
【請求項２４】
請求項１に記載の画像レセプター媒体上に溶媒系インクジェットインクを噴射するステップを含む、インクジェットプリンターによる印刷方法。
【請求項２５】
前記インクジェットインクが溶媒系ピエゾインクジェットインクである、請求項２４に記載の印刷方法。
【請求項２６】
前記インクがインクジェットプリントヘッドを用いて噴射される、請求項２４に記載の印刷方法。
【請求項２７】
前記半結晶性ポリマーが、高密度および低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリ（メチルペンテン）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリブテン、ならびにシンジオタクチックポリスチレンから選択される、請求項２４に記載の印刷方法。
【請求項２８】
前記インク吸収性ポリマーが、メチルメタクリレートと、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレートまたはイソボルニルメタクリレートとのコポリマー；イソブチルメタクリレートとブチルメタクリレートとのコポリマー；ブチルメタクリレートポリマー；ビニルポリマー；ポリスチレンポリマー；およびそれらの組合せよりなる群から選択される、請求項２４に記載の印刷方法。
【請求項２９】
前記インク吸収性ポリマーが、メチルメタクリレートとブチルアクリレートとのコポリマー、メチルメタクリレートとイソブチルメタクリレートとのコポリマー、およびそれらの組合せよりなる群から選択される、請求項２４に記載の印刷方法。
【請求項３０】
前記インク受容ポリマー成分が、前記不混和性ポリマーブレンドの重量を基準にして、２〜４０重量％の量で存在する、請求項２４に記載の方法。
【請求項３１】
インク吸収性ポリマーが、前記不混和性ポリマーブレンドの重量を基準にして、約８〜約２０重量パーセントのレベルで前記画像受容層中に存在する、請求項２４に記載の方法。
【請求項３２】
前記無機充填剤が、中実または中空のガラス、セラミックまたは金属の粒子、マイクロスフェアまたはビーズ；ゼオライト粒子；金属酸化物；金属、アルカリまたはアルカリ土類の炭酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、アルミン酸塩または硫酸塩；カオリン、タルク、クレー、二酸化チタン、またはカーボンブラックから選択される、請求項２４に記載の方法。
【請求項３３】
前記無機充填剤が、前記画像受容層の重量を基準にして、２５〜５０重量パーセントの量で存在する、請求項２４に記載の方法。
【請求項３４】
前記インク吸収性ポリマー成分が、エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素ターポリマーである、請求項２４に記載の方法。
【請求項３５】
前記ターポリマーが、５０％〜約８０％のエチレンモノマーと、約１０％〜約３０％のビニルアセテートモノマーと、約４％〜約１５％の一酸化炭素モノマーと、を含む、請求項３４に記載の方法。
【請求項３６】
前記インク吸収性ポリマーが約０．７５〜２．０の傾斜インクトレイル試験値を有する、請求項２４に記載の方法。
【請求項３７】
前記画像レセプター媒体が表面ボイドを有し、該表面ボイドの平均サイズが１０〜７０マイクロメートルである、請求項２４に記載の方法。
【請求項３８】
請求項１に記載の画像レセプター媒体を備え、該画像レセプター媒体が、その表面上にインクジェット画像を有する、画像化グラフィックスフィルム。
【請求項３９】
請求項３８に記載の画像レセプター媒体を備え、該画像レセプター媒体が、その表面上にインクジェット画像を有しかつ少なくとも１．１の色濃度を有する、画像化グラフィックスフィルム。
【請求項４０】
請求項３８に記載の画像レセプター媒体を備え、該画像レセプター媒体が、その表面上にインクジェット画像を有しかつ少なくとも１．２の色濃度を有する、画像化グラフィックスフィルム。
【請求項４１】
請求項３８に記載の画像レセプター媒体を備え、該画像レセプター媒体が、その表面上にインクジェット画像を有しかつ少なくとも１．３の色濃度を有する、画像化グラフィックスフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、溶媒系インクジェットインク受容性のフィルムおよびそのようなフィルム上に印刷する方法に関する。より詳細には、本発明は、溶媒系インクジェットインク受容性の溶融加工フィルムおよびそのようなフィルム上に印刷する方法に関する。標識に供される種々のシートおよび広告宣伝用ディスプレイに供されるグラフィックフィルムをはじめとするさまざまな高分子シートを作製することが可能である。
【背景技術】
【０００２】
種々のシート材料を画像化するために、さまざまな印刷方法が利用されてきた。広く利用されている印刷方法としては、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソグラフィー印刷、リソグラフィー印刷、エレクトログラフィック印刷、電子写真印刷（たとえば、レーザー印刷およびゼログラフィー印刷）、イオン堆積印刷（電子ビームイメージング（ＥＢＩ）印刷とも呼ばれる）、磁気グラフィック印刷、インクジェット印刷、スクリーン印刷、および熱物質転写印刷が挙げられる。そのような方法に関するより詳細な情報は、標準的な印刷関連書籍から入手可能である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
当業者であれば、これらの種々の印刷方法の差異を認識し、１つの印刷方法で高い画像品質を生じるインクと受容基材との組合せが他の印刷方法ではまったく異なる画像品質を呈することが多いことを承知している。たとえば、スクリーン印刷のようなコンタクト印刷法では、ブレードによりインクを前進させて受容基材を湿潤させる。画像欠陥は、典型的には、続いて生じるインクと基材との後退接触角に起因する。インクジェット印刷のようなノンコンタクト印刷法の場合、個々のインク滴は、表面上に単に堆積されるにすぎない。良好な画像品質を達成するために、インク滴は、拡がって連結一体化され、実質的に均一な均展皮膜を形成する必要がある。この方法では、インクと基材との低い前進接触角が必要となる。任意の所与のインク／基材の組合せでは、前進接触角は、典型的には、後退接触角よりも有意に大きい。したがって、スクリーン印刷のようなコンタクト法で印刷したときに良好な画像品質を生じるインク／基材の組合せは、インクジェット印刷のようなノンコンタクト印刷法で画像化したときに不十分な湿潤を呈することが多い。湿潤が不十分であると、基材の表面上の個々のインク滴の径方向拡散（「ドットゲイン」とも呼ばれる）が減少し、色濃度が低下し、バンディングの影響（たとえば、液滴の行間ギャップ）が現れる。
【０００４】
スクリーン印刷とインクジェット印刷との他の重要な差異は、インクの物理的性質である。スクリーン印刷インク組成物は、典型的には、４０％超の固形分を含有し、インクジェット印刷インクの粘度よりも少なくとも２桁大きい粘度を有する。スクリーン印刷インクを希釈してインクジェット印刷に適合化させることは、一般的には、実施しえない。大量の低粘度希釈剤を添加すると、インクの性能および性質（とくに、耐久性）が大幅に劣化する。さらに、スクリーン印刷インクで利用されるポリマーは、典型的には、分子量が高く、有意な弾性を呈する。これとは対照的に、インクジェットインク組成物は、典型的には、ニュートン性である。
【０００５】
インクジェット印刷は、その良好な解像度、柔軟性、高速性、および手頃な価格のおかげで、好ましいディジタル印刷方法として浮上しつつある。インクジェットプリンターは、わずかに離間して配置されたインク液滴の制御されたパターンを受容基材上に吐き出すことにより動作する。インク液滴のパターンを選択的に調節することにより、インクジェットプリンターは、テキスト、グラフィックス、ホログラムなどの多種多様な印刷特性を呈しうる。インクジェットプリンターで最もよく使用されるインクは、水系または溶媒系である。水系インクでは、多孔性基材または水を吸収する特別なコーティングを備えた基材が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
一態様において、本発明は、ａ）半結晶性ポリマー成分と少なくとも１つのインク吸収性ポリマー成分との不混和性ブレンドと、ｂ）少なくとも１種の無機充填剤と、を含む多孔性のボイド化された、溶融加工された画像受容フィルム層を備える画像レセプター媒体を提供する。画像レセプター媒体はさらに、支持体層または接着剤層のような１層以上の追加層を備えていてもよい。画像レセプター媒体は、ノンコンタクトインクジェット印刷法に好適な基材であるとともに、コンタクト印刷法にも有用である。本発明は、デンシトメトリーにより測定したときに良好な色濃度を有し、交互色の平行ラインの行を印刷することにより測定したときに良好な解像度（とくに、二色解像度）を有し（ただし、第１の色のラインを４００％インクレイダウン（すなわち、インクジェットプリンターを４回通過させる）で印刷し、第２の色のラインを２００％インクレイダウンで印刷し、各ラインを１／５０インチの厚さで印刷する）、しかもラインが眼で容易に解像され、ブリードして一体化されることのない、画像レセプター媒体を提供する。本明細書で使用する場合、「インクレイダウン」とは、ラインの単位長さあたり基材の表面に供給されるインクの量を意味する。
【０００７】
インク吸収性ポリマー成分は、傾斜インクトレイル試験を用いて選択可能である。簡潔に述べると、試験値は、インク液滴が傾斜試験基材上を移動した距離とポリ（塩化ビニル）基材上を移動した距離との比である。この試験では、候補インク吸収性ポリマーのフィルムを傾斜基材上に取り付け、インク液滴（典型的には、１０マイクロリットル）を適用し、液滴が傾斜表面を流下した距離を測定する。次に、この測定された距離を、対照ポリ（塩化ビニル）基材上で測定された距離と比較する。有用なインク吸収性ポリマー成分は、式：
ＩＴ＃＝Ｙ／Ｘ＝０．７５〜２．０
により定義される。式中、「ＩＴ＃」は、傾斜インク試験値であり、Ｘは、傾斜ポリ（塩化ビニル）基材上を液滴が移動した距離であり、そしてＹは、候補インク吸収性ポリマー成分基材上を移動した距離である。
【０００８】
傾斜インク試験値が０．７５未満である場合、インクの溶媒が急速に吸収されすぎているので、最終的な画像受容媒体の色濃度は、不十分である。反対に、傾斜インク試験値が２．０超である場合、インク吸収性ポリマーがインクの溶媒に対して親和性がないので、最終的な画像受容媒体の解像度は、不十分である。好ましくは、傾斜インク試験値は０．９〜１．２５であろう。
【０００９】
当然のことながら、上述の説明に関して、候補インク吸収性ポリマー成分は、特定の印刷方法に供される指定のインクを用いて試験され、利用されるインクに依存して、異なるインク吸収性ポリマー成分が選択される可能性がある。たとえば、インクジェット印刷法では、インクジェット印刷インクが候補インク吸収性ポリマー成分を評価すべく使用されるであろう。さらに、ポリマーのブレンドを含むインク吸収性ポリマー成分もまた、傾斜インクトレイル試験を用いて試験可能である。
【００１０】
候補インク吸収性ポリマー成分を評価するときに多くのポリ（塩化ビニル）フィルムを対照として使用しうるが、試験結果（すなわち、Ｘの値）の差異は、一般的には、わずかであり、異なる市販のフィルム間のばらつきは１０％未満であることが判明した。有用な対照フィルムの１つはスリーエム・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能な３Ｍ  １８０−１０コマーシャルグラフィックビニルフィルムである。他の有用な対照フィルムは、エイブリィ・デニソン・グラフィックス・ディビジョン（Ａｖｅｒｙ−Ｄｅｎｎｉｓｏｎ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ  Ｄｉｖ．）から入手可能なＭＰＩ  １００５ビニルフィルムである、傾斜インクトレイル試験に関するこのほかの詳細事項については、実験の節で述べる。
【００１１】
多くの有用なインク吸収性ポリマー成分は、その吸収性添加剤のヒルデブランド溶解度パラメーターがインクの溶媒の±約３．１（ＭＰａ）1/2以内であり、画像受容層は、半結晶性ポリマー成分単独のフィルムよりも少なくとも５０％大きいインク溶媒吸収性を有する。
【００１２】
他の態様において、本発明は、ａ）半結晶性ポリマー成分とインク吸収性ポリマー成分との少なくとも１つの不混和性ブレンドと、ｂ）少なくとも１種の無機充填剤と、を含む、二軸配向された、溶融加工された画像受容フィルムを備える画像レセプター媒体をさらに包含する。インク吸収性ポリマー成分は、たとえば、エチレンビニルアセテート一酸化炭素ターポリマーである。そのような構成の画像レセプター媒体は、支持体層または接着剤層のような１層以上の追加層をさらに備えていてもよい。
【００１３】
他の態様において、本発明は、ａ）半結晶性ポリマー成分とインク吸収性ポリマー成分との不混和性ブレンドと、ｂ）無機充填剤と、を含む二軸配向溶融加工画像受容層を備える画像レセプター媒体上に溶媒系インクジェットインクを噴射するステップを含む、インクジェットプリンターによる印刷方法を提供する。
【００１４】
さらに他の態様において、本発明は、画像を上に印刷してなる本発明の画像受容層を備える画像化インクレセプター媒体を提供する。本発明の物品は、標識用およびグラフィックフィルム用の中間品または完成品として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
一実施形態では、本発明は、単一の押出可能な画像受容フィルム層を含む画像レセプター媒体を提供する。画像受容層は、溶媒系インクジェットインク受容性の層である。「溶媒系」とは、非水系を意味する。画像受容媒体は、ａ）半結晶性ポリマー成分とインク吸収性ポリマー成分との不混和性ブレンドと、ｂ）無機充填剤と、を含む。一実施形態では、画像レセプター媒体は、２つの主面を有する場合により存在していてもよい支持体層と、支持体層に結合、接着、または他の形で固定された画像受容層と、を備える。場合により、媒体は、他の基材に媒体を固定するための接着剤層をさらに備えていてもよい。
【００１６】
不混和性混合物中の第１のポリマー成分として有用な半結晶性ポリマーとしては、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、およびランダムコポリマーを含めて任意の溶融加工可能な結晶性、半結晶性、または結晶化可能のポリマーまたはコポリマーが挙げられる。半結晶性ポリマーは、アモルファス領域と結晶性領域との混合物よりなる。結晶性領域は、より秩序化されており、鎖のセグメントは、結晶格子中に充填されている。結晶性領域がポリマーの融解温度を超えて加熱されると、分子は、秩序化度が低下するかまたはよりランダムな状態になる。急速に冷却されると、秩序化度の低下したこの特徴部は、所定の位置に「凍結」され、得られるポリマーは、アモルファスであると言われる。徐々に冷却されると、これらの分子は、再充填されて結晶性領域を形成する可能性があり、ポリマーは、半結晶性であると言われる。いくつかのポリマーは、アモルファス状態を保持し、結晶化傾向を示さない。いくつかのポリマーは、熱処理、延伸、または配向により、および溶媒誘導により、半結晶性にすることが可能であり、これらの方法により、結晶化度を制御することができる。
【００１７】
本発明に有用な半結晶性ポリマーとしては、高密度および低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリ（メチルペンテン）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレンテレフタレート）、ポリブテン、およびシンジオタクチックポリスチレンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
半結晶性ポリマー成分は、本発明の受容媒体に所望の特性を付与すべく少量の相溶性の第２のポリマーをさらに含んでいてもよい。そのようなブレンドの第２のポリマーは、半結晶性であってもアモルファスであってもよく、混合物が溶媒吸収性ポリマーとの不混和状態を保持するような量で使用される。第２のポリマーは、一般的には、半結晶性ポリマー成分の重量を基準にして３０重量パーセント未満である。たとえば、受容物品の柔軟性およびドレープ性を改良すべく半結晶性ポリマー成分として使用する場合、少量の線状低密度ポリエチレンをポリプロピレンに添加しうる。当技術分野で公知のごとく、たとえば、剛性、耐亀裂性、エルメンドルフ引裂強度、伸び、引張強度、および衝撃強度を増強すべく、少量の他のポリマーを添加しうる。半結晶性ポリマー成分に対する任意のそのような他のポリマーの選択および量は、半結晶性ポリマー成分とインク吸収性ポリマー成分との不混和性に有害な影響を及ぼすものであってはならない。
【００１９】
典型的には、半結晶性ポリマー成分は、不混和性ポリマーブレンドの重量を基準にして、約６０〜約９８重量パーセント、好ましくは８０〜約９２重量パーセントのレベルで画像受容媒体中に存在する。ポリマーが加工条件下で溶融加工性になるように、半結晶性ポリマー成分の分子量を選択しなければならない。たとえば、ポリプロピレンおよびポリエチレンの場合、分子量は、約５０００〜５００，０００の値をとることが可能であり、好ましくは約１００，０００〜３００，０００である。
【００２０】
インク吸収性ポリマーは、印刷時にインクのブリーディングおよび移動が回避されるように、画像受容層に増大した溶媒吸収性を付与する。「インク吸収性」とは、ポリマーが膨潤してインクの溶媒成分を吸収することを意味する。有用なインク吸収性ポリマーは、半結晶性ポリマー成分と不混和性であり、０．７５〜２．０の傾斜インクトレイル試験値（ＩＴ＃）を有する。インク吸収性ポリマー成分はさらに、インクの溶媒の±約１．５（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2（３．１（ＭＰａ）1/2に相当する）以内のヒルデブランド溶解度パラメーターを有しうる。「ヒルデブランド溶解度パラメーター」とは、材料の凝集エネルギー密度の平方根により表される溶解度パラメーターを意味し、（圧力）1/2の単位を有し、（ΔＨ−ＲＴ）1/2／Ｖ1/2に等しい。ここで、ΔＨは、材料のモル蒸発エンタルピーであり、Ｒは、普遍気体定数であり、Ｔは、絶対温度であり、そしてＶは、溶媒のモル体積である。ヒルデブランド溶解度パラメーターは、溶媒については、バートン・エイ・エフ・エム（Ｂａｒｔｏｎ，Ａ．Ｆ．Ｍ．）著，溶解度および他の凝集パラメーターの便覧（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  ａｎｄ  Ｏｔｈｅｒ  Ｃｏｈｅｓｉｏｎ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ），第２版，シーアールシー・プレス（ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ），フロリダ州ボカラトン（Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，ＦＬ）（１９９１年）中に、モノマーおよび代表的なポリマーについては、ポリマー便覧（Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ），第３版，ジェイ・ブランドラップ（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ）＆イー・エイチ・インマーガット（Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ）編，ジョン・ワイリー（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ），ニューヨーク州（ＮＹ），ｐｐ５１９−５５７（１９８９年）中に、そして多くの市販のポリマーについては、バートン・エイ・エフ・エム（Ｂａｒｔｏｎ，Ａ．Ｆ．Ｍ．），ポリマー−液体相互作用および溶解度パラメーターの便覧（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｌｉｑｕｉｄ  Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ  ａｎｄ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ），シーアールシー・プレス（ＣＲＣ  Ｐｒｅｓｓ），フロリダ州ボカラトン（Ｂｏｃａ  Ｒａｔｏｎ，ＦＬ）（１９９０年）中に、表にまとめられている。
【００２１】
有用なインク吸収性添加剤ポリマー成分としては、ポリ（メタ）アクリルポリマー、たとえば、ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手可能なパラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤ）およびアクリロイド（ＡＣＲＹＬＯＩＤ）ポリマーならびにテネシー州コードバのイネオス・アクリリックス（Ｉｎｅｏｓ  Ａｃｒｙｌｉｃｓ，Ｃｏｒｄｏｖａ，ＴＮ）から入手可能なエルバサイト（ＥＬＶＡＣＩＴＥ）ポリマー；ビニルポリマー、たとえば、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）の子会社であるコネチカット州ダンベリーのユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ，Ｄａｎｂｕｒｙ，ＣＴ）から入手可能なＵＣＡＲポリマー；ならびにポリスチレンポリマー、たとえば、ミシガン州ミッドランドのザ・ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能なスタイロン（ＳＴＹＲＯＮ）ポリマー、またはスチレン／アクリロニトリルコポリマー、たとえば、ニュージャージー州マウントオリーブのバスフ（ＢＡＳＦ，Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ）から入手可能なルーラン（ＬＵＲＡＮ）が挙げられる。他のビニルポリマー／ポリ（塩化ビニル）ポリマーは、オハイオ州クリーブランドのビーエフ・グッドリッチ・パフォーマンス・マテリアルズ（ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ）およびニュージャージー州マウントオリーブのバスフ（ＢＡＳＦ，Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ）から入手可能である。有用な（メタ）アクリル系ポリマーは、９０℃以下のＴｇを有する。
【００２２】
有用な（メタ）アクリル系ポリマーの特定例としては、メチルメタクリレートと、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、またはイソボルニルメタクリレートと、のコポリマー（たとえば、パラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤ）ＤＭ−５５、パラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤ）Ｂ４８Ｎ、パラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤ）Ｂ６６、エルバサイト（ＥＬＶＡＣＩＴＥ）２５５０）、イソブチルメタクリレートとブチルメタクリレートとのコポリマー（たとえば、エルバサイト（ＥＬＶＡＣＩＴＥ）２０４６）、およびイソブチルメタクリレートポリマー（たとえば、パラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤ）Ｂ６７）が挙げられる。有用なビニルポリマーおよびポリスチレンポリマーの特定例としては、ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）から入手可能なＵＣＡＲ  ＶＹＨＨ、ＶＭＣＣ、およびＶＡＧＨビニルポリマー；ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー（Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なスタイロン（ＳＴＹＲＯＮ）４７８、６６３、６７８Ｃ、および６９３ポリスチレンポリマー；ならびにニュージャージー州マウントオリーブのバスフ（ＢＡＳＦ，Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ）から入手可能な１４５Ｄおよび１４８Ｇポリスチレンポリマーが挙げられる。
【００２３】
ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、またはイソボルニルメタクリレートコモノマーを、メチルメタクリレートポリマー中に組み込むと、得られる（メタ）アクリル系ポリマーの溶解度パラメーターが減少し、その結果、ポリマーの溶解度パラメーターは、インクの溶媒系のものによりよく一致するようになり、プリント受容ブレンドは、より迅速に溶媒吸収できるようになる。また、（メタ）アクリル系ポリマー中にこれらのコモノマーを組み込むと、典型的には、（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度が減少するので、画像受容層による溶媒取込みが促進される可能性もある。そのようなポリマーの組合せもまた、インク吸収性ポリマーとして使用することが可能である。
【００２４】
有用なコポリマーの特定例としては、エチレンと、ビニルアセテート、一酸化炭素、およびメチルアクリレートと、のコポリマー；酸および／またはアクリレート変性エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；ならびにエチレンと任意の２種の極性モノマー（たとえば、ビニルアセテートおよび一酸化炭素）とのターポリマーが挙げられる。
【００２５】
他の有用なインク受容ポリマーとしては、ウレタンおよびポリエステル、たとえば、熱可塑性ポリウレタンおよびポリエーテル−エステルエラストマーが挙げられる。有用な熱可塑性ウレタン樹脂としては、ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手可能なモルタン（ＭＯＲＴＨＡＮＥ）ＰＮ３４３−２００、モルタン（ＭＯＲＴＨＡＮＥ）ＰＮ  ３４２９−２１８、モルタン（ＭＯＲＴＨＡＮＥ）ＰＮ  ０３−２１４、およびモルタン（ＭＯＲＴＨＡＮＥ）Ｌ  ４２５  １８１；オハイオ州クリーブランドのビーエフ・グッドリッチ（ＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ，  Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）から入手可能なエスタン（ＥＳＴＡＮＥ）５８３１５およびエスタン（ＥＳＴＡＮＥ）５８２７１ならびに商品名エラストラン（ＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ）として販売されている樹脂；ペンシルバニア州ピッツバーグのバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ）から入手可能なテキシン（ＴＥＸＩＮ）ＤＰ７−３００６およびテキシン（ＴＥＸＩＮ）ＤＰ７−３００７；ミシガン州ミッドランドのダウ・ケミカル・カンパニー（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ  ＭＩ）から入手可能なペレタン（ＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ）２３５４およびペレタン（ＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ）２３５５が挙げられる。
【００２６】
有用なポリエーテル−エステル樹脂としては、デラウェア州ウィルミングトンのイー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  Ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）Ｇ３５４８Ｌ；ハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）Ｇ４０７８Ｗ；およびハイトレル（ＨＹＴＲＥＬ）Ｇ４７７８が挙げられる。他の有用なコポリエステル樹脂としては、テネシー州キングスポートのイーストマン・ケミカル（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮ）から商品名イースター（ＥＡＳＴＡＲ）として入手可能な樹脂が挙げられる。
【００２７】
市販の変性オレフィン樹脂としては、バイネル（ＢＹＮＥＬ）３１０１（酸−アクリレート変性エチレンビニルアセテートコポリマー）；エルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）７４１（エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素ターポリマー）；エルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）４９２４（エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素ターポリマー）；エルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）１２１８ＡＣ（エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー）；およびフサボンド（ＦＵＳＡＢＯＮＤ）ＭＧ−４２３Ｄ（変性エチレン／アクリレート／一酸化炭素ターポリマー（ＥＶＡＣＯ））が挙げられる。いずれも、デラウェア州ウィルミングトンのイー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  Ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ  ＤＥ）から入手可能である。
【００２８】
ターポリマー中の３種のモノマーの量は、エチレンモノマーの重量パーセントが約５０％〜約８０％、好ましくは約６５％〜約７５％の範囲；ビニルアセテートモノマーの重量パーセントが約１０％〜約３０％、好ましくは約２０％〜約２４％の範囲；そして一酸化炭素モノマーが約４％〜約１５％、好ましくは約８％〜約１０％の範囲が可能である。
【００２９】
エルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）樹脂に代表されるＥＶＡＣＯポリマーとブレンドすることのできる他のポリマーは、ＥＶＡＣＯと併用するのに有効な任意のポリマーであってよく、たとえば、エチレンビニルアセテート樹脂、エチレン（メタ）アクリル酸コポリマー樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、イオノマー、エチレンメチルアクリレート樹脂、または酸変性もしくは酸／アクリレート変性エチレンビニルアセテート樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。アクリレート樹脂は、少なくとも２つのモノエチレン性不飽和モノマー単位を有するものとしてより広義に開示されており、この場合、一方のモノマー単位には、置換アルケン（ここで、各分枝は、０〜約８個の炭素原子を含む）が含まれ、他方のモノマー単位には、非第三級アルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステル（ここで、アルキル基は、１〜約１２個の炭素原子を含有し、アルキル鎖中にヘテロ原子を含んでいてもよく、アルコールは、本質的に線状、分枝状、または環状であってもよい）が含まれる。
【００３０】
第１のモノマー単位の例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ヘキセン、オクテンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。第２のモノマー単位の例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ヘキシルアクリレートなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのポリマーのうちで、エチレンメチルアクリレート（ＥＭＡｃ）およびエチレンエチルアクリレート（ＥＥＡｃ）が、市販されていることが理由で好ましい。ポリマーは、ランダムコポリマーであることもあればブロックコポリマーであることもある。
【００３１】
好ましくは、炭素原子の数は、第１のモノマー単位では、２〜約４個の範囲、第２のモノマー単位では、４〜約８個の範囲であるが、炭素原子の数は同一であっても異なっていてもよく、異なる炭素長のモノマーの混合物を使用することもできる。
【００３２】
画像受容層中の本発明のポリマーの量は、好ましくは、画像レセプター媒体の性能要件の範囲内で最大化される。それほど労力をかけないでも、この量を最適化することができよう。最適量は、画像レセプター媒体の所望の用途および目標コストに依存するであろう。
【００３３】
インク受容ポリマー成分が２種以上のインク受容ポリマーのブレンド（たとえば、（メタ）アクリレートコポリマーとエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素ターポリマーとのブレンド）を含む場合、ブレンド重量比は、１００：０〜約５：９５、好ましくは約８５：１５〜約１５：８５、最も好ましくは約８０：２０〜２０：８０であり、所望の比は、エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素ターポリマーとブレンドされる他の樹脂の化学的性質に有意に依存するが、当業者であれば過度の実験を行わなくとも決定できる。
【００３４】
インク吸収性ポリマー成分は、不混和性ポリマーブレンドの重量を基準にして、一般的には約２〜４０重量パーセント、好ましくは８〜２０重量パーセントの量で、画像受容層中に存在する。さらに、インク吸収性ポリマーは、吸収性ポリマーが半結晶性ポリマーの連続マトリックス中かつその表面上に離散不連続相を形成するような量で存在する。
【００３５】
好ましい実施形態では、インク吸収性ポリマー成分は、半結晶性ポリマー成分と不混和性であるようにそれぞれ選択されうる２種以上のインク吸収性ポリマーの混和性または不混和性混合物を含んでいてもよい。とくに好ましい実施形態では、そのような混合物は、先に記載したように、（メタ）アクリレートコポリマーおよびエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素ターポリマーを含む。
【００３６】
半結晶性ポリマー成分およびインク吸収性ポリマー成分は、不混和性混合物を形成するように選択される。本明細書中で使用する場合、「不混和性」とは、限られた溶解度およびゼロでない界面張力を有するポリマーブレンド、すなわち、混合の自由エネルギーがゼロよりも大きいブレンドを意味する：
ΔＧm≒ΔＨm＞０
【００３７】
ポリマーの混和性は、熱力学的要件と速度論的要件の両方により決定される。非極性ポリマーに対する共通の混和性予測子は、溶解度パラメーターまたはフローリー・ハギンズ相互作用パラメーターの差である。ポリオレフィンのような非特異的互作用を有するポリマーの場合、フローリー・ハギンズ相互作用パラメーターは、溶解度パラメーターの差の２乗に係数（Ｖ／ＲＴ）を掛けることにより算出することができる。ここで、Ｖは、反復単位のアモルファス相のモル体積であり、Ｒは気体定数であり、そしてＴは絶対温度である。その結果、２種の非極性ポリマー間のフローリー・ハギンズ相互作用パラメーターは、常に正数である。
【００３８】
本発明で使用される不混和性ポリマーブレンドでは、半結晶性ポリマー成分およびインク吸収性ポリマー成分の相対量は、第１の半結晶性ポリマー成分が連続相を形成し第２の吸収性ポリマー成分が不連続相を形成するように選択される。各ポリマーの相対量はさまざまな値をとりうるが、一般的には、組成物中のインク吸収性成分の量は、不混和性ポリマーブレンドに対して、２重量％〜４０重量％、より好ましくは８重量％〜２０重量％である。
【００３９】
そのような構成では、インク吸収性成分の量は、最終的なフィルム特性に影響を及ぼすであろう。一般的には、インク吸収性成分の量が増大するにつれて、最終的な二軸配向フィルム中のボイド形成量も増大する。その結果、機械的性質、密度、光透過性などのようにフィルム中のボイド形成量の影響を受ける特性は、添加されたインク吸収性成分の量に依存するであろう。ブレンド中のインク吸収性ポリマーの量を増大させた場合、インク吸収性ポリマーがもはや分散相としても離散相としても容易に識別できない組成範囲に達するであろう。ブレンド中のインク吸収性ポリマーの量をさらに増大させると、転相を生じて、インク吸収性ポリマーは連続相になるであろう。
【００４０】
さらに、選択されたインク吸収性成分は、選択された半結晶性ポリマー成分と不混和性でなければならない。これに関連して、不混和性とは、離散相が半結晶性ポリマー連続相中に実質的に溶解しないことを意味する。すなわち、離散相は、連続相により提供されたマトリックス内に個別の識別可能なドメインを形成しなければならない。インク受容ポリマー成分の不在下では、得られる画像レセプター媒体は、表面の十分な多孔度を有しておらず、結果として、インクの移動する傾向が強すぎて解像度が損なわれることを見いだした。表面多孔度は、適用されたインクがインク受容ポリマー成分と接触してインク溶媒を吸収できるようにする。
【００４１】
無機充填剤は、約０．１〜２５ミクロンの平均粒子サイズを有するように選択可能であり、アモルファス形、スピンドル形、プレート形、ダイヤモンド形、キューブ形、ニードル形、ファイバー形、およびスフェアー形をはじめとする任意の形状をとりうる。無機充填剤成分として使用しうる有用な無機固体としては、中実または中空のガラス、セラミックまたは金属の粒子、マイクロスフェアまたはビーズ；ゼオライト粒子；無機化合物、たとえば、限定されるものではないが、二酸化チタン、アルミナ、および二酸化ケイ素のような金属酸化物；金属、アルカリまたはアルカリ土類の炭酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩または硫酸塩；カオリン、タルク、クレー、カーボンブラックなどが挙げられる。無機充填剤成分は、半結晶性ポリマー成分中に分散したときに化学的性質によっても物理的形状によっても表面相互作用をほとんど示さないように選択される。一般的には、無機充填剤成分は、ルイス酸／塩基相互作用を含めて半結晶性ポリマー成分に対して化学反応性であってはならず、最小限のファンデルワールス相互作用を有するものでなければならない。充填剤の役割は、ポリマーマトリックスからデボンディングさせることにより、延伸時にボイド形成をさらに誘起することである。
【００４２】
結晶性シリカおよびアモルファスシリカ、クレー粒子、ケイ酸アルミニウム、二酸化チタン、および炭酸カルシウムなどのような無機充填剤は、１種以上の望ましい性質、たとえば、改良された溶媒吸収性、改良されたドットゲインおよび色濃度、不透過性、ならびに改良された耐摩耗性を付与する。好ましくは、そのような充填剤は、凝集性を減少させかつ分散性を改良すべく、コーティングが施される。本発明の画像受容層中のそのような充填剤の量は、典型的には、画像受容層の全重量（すなわち、半結晶性ポリマー成分、インク吸収性ポリマー成分、および充填剤）を基準にして、約２０重量％〜約５０重量％の範囲である。好ましくは、充填剤の量は、少なくとも約３０重量％、最も好ましくは４０重量％である。
【００４３】
とくに、日光に暴露される屋外環境で、画像受容層の耐久性を増強するために、場合により、さまざまな市販の安定性付与化学物質をプライマー組成物に添加することが可能である。これらの安定化剤は、次の種類：熱安定化剤、ＵＶ光安定化剤、および遊離基捕捉剤に分類することができる。
【００４４】
熱安定化剤は、得られる画像グラフィックスを熱作用から保護するために一般に使用され、商品名Ｍａｒｋ  Ｖ１９２３としてコネチカット州グリニッチのウィトココーポレーション（Ｗｉｔｃｏ  Ｃｏｒｐ．，Ｇｒｅｅｎｗｉｃｈ，ＣＴ）から、ならびに商品名シンプロン（Ｓｙｎｐｒｏｎ）  １１６３、フェロ（Ｆｅｒｒｏ）  １２３７、およびＦｅｒｒｏ  １７２０としてオハイオ州ワルトンヒルのフェロコーポレーションポリマーアディティブディビジョン（Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ  Ｄｉｖ．，Ｗａｌｔｏｎ  Ｈｉｌｌｓ，ＯＨ）から市販されている。そのような熱安定化剤は、約０．０２〜約０．１５重量パーセントの範囲の量で存在しうる。
【００４５】
紫外線安定化剤は、全プライマーまたは全インクの約０．１〜約５重量パーセントの範囲の量で存在しうる。ベンゾフェノンタイプのＵＶ吸収剤は、商品名ユビノール（Ｕｖｉｎｏｌ）４００としてニュージャージー州パーシッパニーのバスフ・コーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐ．，Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）から；商品名サイアソーブ（ＣＹＡＳＯＲＢ）ＵＶ１１６４としてニュージャージー州ウェストパターソンのサイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｗｅｓｔ  Ｐａｔｔｅｒｓｏｎ，ＮＪ）から、ならびに商品名チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）９００、チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１２３、およびチヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１１３０としてニューヨーク州タリータウンのチバ・スペシァルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，ＮＹ）から市販されている。
【００４６】
遊離基捕捉剤は、全プライマー組成物の約０．０５〜約０．２５重量パーセントの量で存在しうる。遊離基捕捉剤の例としては、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）化合物、ヒドロキシルアミン類、立体障害フェノール類などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
ＨＡＬＳ化合物は、商品名チヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）２９２としてチバ・スペシァルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から、および商品名サイアソーブ（ＣＹＡＳＯＲＢ）ＵＶ３５８１としてサイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）から市販されている。
【００４８】
一般に、画像受容層は、典型的には着色剤を実質的に含まない。しかしながら、均一バックグラウンド着色フィルムを提供すべく、着色剤を含有させることも可能である。
【００４９】
本発明の他の実施形態では、コストの削減および／または媒体の物理的性質の強化を目的として、画像レセプター媒体は、支持体層をさらに備えうる。支持体層は、グラフィックディスプレイ用途では、ごく一般的には白色かつ不透過性であるが、透過性にしたり、半透過性にしたり、着色したりすることも可能である。支持体層は、対象用途に望まれる物理的性質を有する任意のポリマーを含むことができる。可撓性または剛性、耐久性、耐引裂性、不均一表面への整合性、ダイカット適性、耐候性、耐溶剤性（インク中の溶媒に対する耐性）、耐熱性、および弾性は、そうした性質の例である。たとえば、短期屋外宣伝用ディスプレイで使用されるグラフィックマーキングフィルムは、典型的には、約３ヶ月間〜約１年間以上の期間にわたる屋外条件に耐えることができ、簡単な貼付けおよび除去に対して耐引裂性および耐久性を呈する。
【００５０】
支持体層の材料は、実質的に二次元のフィルムに押出もしくは共押出することが可能であるかまたは二軸配向媒体に溶融コーティング、接合、もしくは他の方法で固定することが可能である溶融加工性ポリマーでありうる。支持体層は、好ましくは、インクで使用される溶媒に対して耐性をもつ。「インク中の溶媒に対して耐性をもつ」とは、支持体層がインク中の有意量の溶媒を吸収することがなく、レセプター層の反対側の接着剤と併用した場合にフィルムを通って有意量の溶媒が移動することがないようにすることを意味する。「有意」とは、このフィルムを用いたときに下側接着剤層の接着性能に悪影響を及ぼすほど十分な溶媒がフィルムを通過することがないことを意味する。たとえば、バリヤー層を用いれば、溶媒による接着剤層の可塑化は防止されるであろう。インクジェットインクで使用される典型的な溶媒としては、商品名スリーエム・スコッチカルTM・シンナーＣＧＳ−５０（３Ｍ  ＳＣＯＴＣＨＣＡＬTM  Ｔｈｉｎｎｅｒ  ＣＧＳ−５０）としてミネソタ州セントポールのスリーエム・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓａｉｎｔ  Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手可能な２−ブトキシエチルアセテート、商品名スリーエム・スコッチカルTM・シンナーＣＧＳ−１０（３Ｍ  ＳＣＯＴＣＨＣＡＬTM  Ｔｈｉｎｎｅｒ  ＣＧＳ−１０）として入手可能な１−メトキシ−２−アセトキシプロパン、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、および商品名ＥＸＸＡＴＥTMとしてテキサス州ヒューストンのエクソン・ケミカル（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から販売されている他のアセテートが挙げられる。支持体層に好適な材料の例としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリル、またはそれらの組合せが挙げられる。そのような材料の例としては、ペーパー、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンコーテッド紙、布、不織材料、スクリムなどが挙げられる。
【００５１】
支持体層はまた、当業者の熟知する顔料、充填剤、紫外線安定化剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、およびプロセス助剤のような他の成分を含有しうる。支持体層は、一般に、白色不透過性であるが、透過性であっても着色不透過性であっても半透過性であってもよい。
【００５２】
支持体層の典型的な厚さは、０．５ミル（１２．７マイクロメートル）〜１２ミル（３０５マイクロメートル）の範囲である。しかしながら、選択したプリンターまたは画像転写デバイスに供給できなくなるほど得られた画像レセプター媒体が厚くならないのであれば、厚さは、この範囲外にあってもよい。有用な厚さは、一般的には、所望の用途の要件に基づいて決定される。
【００５３】
所望により、本発明の画像レセプター媒体の主面に接着剤層を適用してもよい。典型的には、接着剤層は、画像受容層と支持体層とを備える多層物品の支持体層の主面に適用されるであろう。接着剤は、溶融コーティング、トランスファーコーティング、溶媒コーティング、ラミネーション、および押出または共押出を含めて当技術分野で公知の任意の手段により、レセプター媒体に適用することが可能である。接着剤層は、圧力、熱、溶媒、またはそれらの任意の組合せにより活性化させることが可能であり、ポリ（α−オレフィン）、ブロックコポリマー、アクリレート、ゴム／樹脂、またはシリコーンをベースとした任意のタイプであってよい。接着剤は、スロットダイまたはグラビアロールのような任意の従来のコーティング手段を用いて従来のコーティング重量（たとえば、０．０００１〜０．０２ｇ／ｃｍ2）で利用可能である。また、支持体層は、従来のプライマーコーティングによる処理および／または火炎もしくはコロナ放電による活性化および／または接着剤層の接着性を増強する他の表面処理を施すことが可能である。
【００５４】
感圧接着剤を使用することが望ましいが、基材層および選択された用途にとりわけ適した任意の接着剤を使用することができる。そのような接着剤は、当技術分野で公知の接着剤であり、たとえば、強タック性接着剤、感圧接着剤、再位置決め可能または位置決め可能な接着剤、ホットメルト接着剤などを挙げることができる。
【００５５】
感圧接着剤（ｐｓａ）層を使用する場合、本発明に有用な感圧接着剤は、自己粘着性であっても粘着付与剤の添加を必要とするものであってもよい。そのような材料としては、粘着性の付与された天然ゴム、粘着性の付与された合成ゴム、粘着性の付与されたスチレンブロックコポリマー、自己粘着性であるかまたは粘着性の付与されたアクリレートコポリマーまたはメタクリレートコポリマー、自己粘着性であるかまたは粘着性の付与されたポリ−α−オレフィン、ならびに粘着性の付与されたシリコーンが挙げられるが、これらに限定されるものではない。好適な感圧接着剤の例は、再発行米国特許第Ｒｅ２４，９０６号明細書（Ｕｌｒｉｃｈ）、同第４，８３３，１７９号明細書（ヤング（Ｙｏｕｎｇ）ら）、同第５，２０９，９７１号明細書（バブ（Ｂａｂｕ）ら）、同第２，７３６，７２１号明細書（デクスター（Ｄｅｘｔｅｒ））、同第５，４６１，１３４号明細書（レール（Ｌｅｉｒ）ら）、同第４，３９１，６８７号明細書（ベスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ））、同第４，３３０５９０号明細書（ベスレイ（Ｖｅｓｌｅｙ））、および同第５，１１２，８８２号明細書（バブ（Ｂａｂｕ））に記載されている。それらの開示内容はすべて、参照により本明細書に組み入れられるものとする。他の例については、高分子科学技術百科事典（ｔｈｅ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ），第１３巻，ワイリー・インターサイエンス・パブリッシャーズ（Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ），ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ），１９８８年、高分子科学技術百科事典（ｔｈｅ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ），第１巻，インターサイエンス・パブリッシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ），ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ），１９６４年、および感圧接着剤便覧（Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ），ディー・サタス（Ｄ．Ｓａｔａｓ）編，第２版，フォン・ノストランド・レインホールド（Ｖｏｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ），ニューヨーク（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ），１９８９年に記載されている。
【００５６】
プライム層なしでは接合強度が十分に高くならないのであれば、支持体層と接着剤層との間の接合強度を増大させるべく、プライム層を使用してもよい。接着剤層を存在させれば、画像レセプター媒体は、接着剤付きグラフィックマーキングフィルムとして有用なものとなる。
【００５７】
本発明の画像レセプター媒体はまた、画像受容層と支持体層との間に場合により存在していてもよい繋ぎ層（図示せず）を備えうる。繋ぎ層は、画像受容層と支持体層との間の接着を改良するために使用される。有用な繋ぎ層には、押出可能なポリマー、たとえば、エチレンビニルアセテートポリマーおよび変性エチレンビニルアセテートポリマー（酸、アクリレート、無水マレイン酸を個別にまたは組み合わせて用いて変性させたもの）が含まれる。繋ぎ層は、これらの材料単独よりなるものであってもよいし、これらの材料と半結晶性ポリマー成分とのブレンドよりなるものであってもよい。繋ぎ層ポリマーの使用は、当技術分野で周知であり、接合される２層の組成に依存して変化する。押出コーティングに供される繋ぎ層は、以上に列挙したものと同一タイプの材料、および押出コーテッド層の接着を強化するために一般に使用されるポリエチレンイミンのような他の材料を含みうる。繋ぎ層は、共押出法、押出コーティング法、ラミネーション法、または溶媒コーティング法により、支持体層またはインク吸収性層に適用することができる。
【００５８】
本発明の共押出構成体と併用するのにとりわけ有用なインクとしては、ミネソタ州セントポールのスリーエム・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手可能なスコッチカル（ＳＣＯＴＣＨＣＡＬ）TM３７００シリーズおよびスコッチカル（ＳＣＯＴＣＨＣＡＬ）TM４０００シリーズの溶媒系ピエゾインクジェットインク、ニューハンプシャー州メレデイスのビューテック（ＶＵＴＥＫ，Ｍｅｒｅｄｉｔｈ，ＮＨ）から入手可能なウルトラビュー（ＵＬＴＲＡＶＵ）TMシリーズの溶媒系ピエゾインクジェットインク、ならびにカリフォルニア州サンノゼのラスター・グラフィックス・オブ・ザ・グレタグ・イメージング・グループ（ＲａｓｔｅｒＧｒａｐｈｉｃｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｇｒｅｔａｇ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｇｒｏｕｐ，Ｓａｎ  Ｊｏｓｅ，ＣＡ）から入手可能なアリゾナ（ＡＲＩＺＯＮＡ）TM１１００−３溶媒系インクが挙げられる。そのようなインクは、典型的には、着色剤、染料、または顔料と、顔料を使用する場合には分散剤と、バインダーと、溶媒のブレンドと、よりなる。場合により存在していてもよい追加の成分としては、安定化剤、流動剤、粘度調整剤などが挙げられる。典型的な溶媒系インクジェットインク配合物についての詳細な説明は、米国特許第６，１１３，６７９号明細書中に見いだすことができる。
【００５９】
一般的には、画像レセプター層は、半結晶性ポリマーとインク吸収性ポリマーと無機充填剤との混合物を押出機のホッパー中に供給することにより得られる溶融ブレンドから作製される。この混合物は、好ましくは、押出機出口の方向に上昇させた温度に加熱された個別制御温度ゾーンにより加熱される押出機に通して、２５〜１，０００マイクロメートルのスリットギャップを有するスロットダイに搬送される。好ましくは、半結晶性ポリマーは、押出機のホッパーに供給され、追加の成分は、ホッパーと押出機出口との中間に位置する押出機壁中のポートを介して好適な装置により押出機に供給される。また、押出機出口とスロットダイとの間でスタティックミキサーのような好適な混合装置を利用することが好ましい。押出機および使用する場合にはスタティックミキサーを通過する際、ポリマーと追加成分との混合物は、半結晶性ポリマーのガラス転移温度またはそれ以上の温度（ただし、ポリマーの熱分解温度未満）に加熱され、そして混合されて溶融ブレンド溶液を形成する。この溶融ブレンド溶液は、水などの好適な冷却剤を用いて半結晶性ポリマーのガラス転移温度未満の好適な温度に保持された液体急冷浴中にスロットダイを介してフィルム層として押し出される。次に、冷却されたフィルムは、急冷浴から縦方向配向装置、横方向配向装置（または同時配向装置）に供給され、その後、引取ローラーに供給されうる。
【００６０】
一般的には、フィルムは、一時的キャリヤーウェブ上にキャスティングされるが、画像受容層は、支持体層と共押出したり、支持体層上に溶融キャスティングしたりすることが可能である。典型的には、画像受容層は、少なくとも０．５ミル（１２．７マイクロメートル）の厚さ、好ましくは０．７ミル（１７．８マイクロメートル）〜４ミル（１０２マイクロメートル）の厚さである。
【００６１】
次に、画像受容層は、レセプターにボイドを付与すべく配向される。一般的には、画像受容層の単一層だけよりなるフィルムを配向させることが好ましいが、多層物品（たとえば、画像受容層と支持体層）を配向させることも可能である。配向させると、画像受容層にボイドが付与される。これにより、画像受容層は、画像レセプター層の厚さを貫通して一方の主面から反対側の主面に流体を貫通させうる相互に連通した隣接気泡の網状構造を有する多孔性三次元気泡構造体の形態をとるようになる。画像受容層を延伸させるにつれて、成分の不混和性および相間の不十分な接着に起因して、成分（半結晶性ポリマー成分、インク吸収性ポリマー成分、および無機充填剤）の分離が起こるようになる。画像受容層には連続相と不連続相とが含まれるので、不連続相は、連続相の気泡マトリックス中に実質的に離散した不連続の不規則形状の相として残存するボイドの形成を開始させる働きをする。インク受容層の多孔性ボイド化構造により、溶媒が吸収されるようにインクをインク受容ポリマーに接触させることができるようになる。多孔性ボイド化構造が欠如すると、インク吸収性ポリマー成分によるインク溶媒の吸収による乾燥が起こらなくなり、層の表面上にインクがブリーディングするので、画像解像度は不十分になるであろう。当然のことながら、画像受容層に固定された支持体層は、一方の主面の多孔を塞ぐ可能性があるが、画像レセプター層の多孔性マトリックスまたはその他方の主面を塞ぐことはないであろう。
【００６２】
配向条件は、画像受容層の一体性が保持されるように選択される。したがって、縦方向および／または横方向に延伸する場合、温度は、連続相の実質的な引裂きまたはフラグメント化が回避されるようにかつ画像受容層の一体性が保持されるように選択される。温度が低すぎる場合または配向比が極端に高い場合、画像受容層は、引裂きの影響さらには壊損の影響をとりわけ受けやすくなる。好ましくは、配向温度は、連続相のガラス転移温度よりも高いが融解温度よりも低い。そのような温度条件は、フィルムの一体性を損なうことなく縦（Ｘ）方向および横（Ｙ）方向の最大限の配向を可能にし、画像受容層に付与されるボイドの形成を最大化する。
【００６３】
ボイドは、不混和性ブレンドの高分子相間の不十分な応力伝達および無機微粒子からのデボンディングの両方に起因して発生する。ブレンド成分間の分子引力が低いことが不混和性相挙動の原因であり、界面張力が低いと、画像受容層が配向または延伸により応力を受けたときにボイドが形成されると考えられる。典型的なボイドは、縦方向および横方向の配向度にそれぞれ比例する主要寸法ＸおよびＹを有する。画像受容層の平面に垂直な副次寸法Ｚは、インク吸収性ポリマーのＴg未満の温度で配向させた場合、配向前の離散相（インク吸収性ポリマー）の断面寸法と実質的に同一のまま残存しうるか、またはインク吸収性ポリマーのＴgを超える温度で配向させた場合、実質的に減少しうる。
【００６４】
表面で得られるボイドが、それに適用されるインクジェット液滴の平均サイズよりも小さいかまたはそれに等しい平均直径（Ｘ方向およびＹ方向）を有するように、二軸配向を行うことが好ましい。インクジェット液滴は、現在利用可能なインクジェットプリンター用として約７０マイクロメートルの平均サイズを有する。したがって、ボイドは、７０マイクロメートルよりも小さいかまたはそれに等しい平均主要直径をもつことが可能であり、好ましくは、ボイドは、約１０〜７０マイクロメートルの平均主要直径を有する。
【００６５】
連続気泡構造のボイドは、相対的に偏球楕円体の形状をとり、不規則なサイズをもち、そして隣接するボイドがそれらの間に開口を有する結果として半連続的境界を有し、インク受容層に多孔形態を付与する。ボイドは、一般的には、フィルムと共面をなし、縦（Ｘ）方向および横（Ｙ）方向（配向方向）に主軸を有する。ボイドのサイズは、離散相のサイズおよび配向度により変化し、それらに比例する。比較的大きな離散相領域および／または比較的高い配向度を有する画像受容層は、比較的大きなボイドを形成するであろう。離散相の比率が大きい画像受容層は、一般的には、配向させると比較的高いボイド率を有する画像受容層を生成するであろう。画像受容層マトリックス中のボイドのサイズ、分布、および量は、小角Ｘ線散乱法（ＳＡＸＳ）、共焦点顕微鏡法、走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）、または濃度測定のような技術により決定可能である。
【００６６】
一般的には、ボイド率が大きくなるほど、画像レセプター媒体に付与されるプリントまたは画像の品質は高くなる。連続気泡構造は、大きい表面積を提供して、表面上のインクの流動およびインク吸収性ポリマー成分によるインク溶媒の吸収を促進し、インク吸収性ポリマー成分が、ボイドおよび連続気泡構造により、有利にインクに暴露されると考えられる。好ましくは、画像受容層は、密度により測定したときに、すなわち、ボイド化画像受容層の密度と最初の画像受容層の密度との比により測定したときに、３０％を超える、好ましくは５０％を超える、より好ましくは６０％を超えるボイド率を有していなければならない。
【００６７】
配向ステップ時、画像受容層に二軸配向が付与されるように、画像受容層は、縦方向（ｘ軸）に延伸され、同時にまたは逐次的に横方向に延伸される。延伸条件は、フィルムにボイド（密度の変化により測定したときに３０％を超える）および必要な開放多孔構造が付与されるように選択される。有意量のボイドが存在すれば、欠陥部からの光散乱に起因して、画像受容層の表面に半透過性、オパール様、または銀様の外観が付与されるであろう。ボイドの存在は、小角Ｘ線測定もしくは濃度測定により、または顕微鏡法により、確認しうる。
【００６８】
半結晶性ポリマー連続相のガラス転移温度を超える温度で互いに垂直な方向に延伸することにより、画像受容層を二軸配向させることが可能である。一般的には、フィルムは、最初に、一方向に延伸され、次に、第１の方向に垂直な第２の方向に延伸される。しかしながら、所望により、両方向に同時に延伸を行うことも可能である。典型的なプロセスでは、フィルムは、最初に、１組の回転ローラー上または２対のニップローラー間で押出の方向に延伸され、次に、テンター装置により、それを横切る方向に延伸される。フィルムは、延伸方向でそれらの原寸の２倍〜１０倍になるまで、各方向に延伸可能である。画像受容層は、５倍〜１００倍の全延伸比（本明細書中では、画像レセプター媒体の初期面積に対する最終面積の比として定義される）で二軸延伸可能である。
【００６９】
逐次配向させる場合、第１の配向（または延伸）の温度は、画像受容層に影響を及ぼす。一般的には、第１の配向ステップは、縦方向である。配向温度の制御は、当技術分野で公知のごとく、熱ロールの温度を制御することにより、または放射エネルギーの追加量を制御することにより（たとえば、赤外線ランプにより）、達成しうる。温度制御方法を組み合わせて利用することが可能である。
【００７０】
配向温度が低すぎると、不均一な外観を有するフィルムを生じるおそれがある。第１の配向温度を高くすれば、不均一な延伸が低減され、より均一な外観を延伸フィルムに与えることが可能である。第１の配向温度はまた、配向時に生じるボイド形成量に影響を及ぼす。ボイド形成が起こる温度範囲では、一般的には、配向温度を低くするほど、配向時に生じるボイド形成量は多くなる。第１の配向温度を上昇させるにつれて、ボイド形成度は、消滅点まで減少する。サンプルの電子顕微鏡写真から、ボイド形成が起こらない温度では、多くの場合、延伸時に離散相領域が変形することがわかる。逐次的に行う場合、そのような第２の配向の温度は、一般的には、第１の配向の温度と類似した温度またはよりも高い温度である。
【００７１】
半結晶性ポリマー成分として、たとえば、ポリプロピレンを用いて、第１の配向を約６０〜１６０℃の温度で縦方向に行い、次に、約１３０〜１６０℃の温度で横方向に行うことが可能である。縦方向および横方向に同時に配向させる場合、約１３０〜１６０℃の温度が有用であることが判明している。
【００７２】
フィルムを延伸した後、さらに処理を施すことが可能である。たとえば、フィルムが収縮しないように両方の延伸方向で拘束しながら、半結晶性ポリマー成分をさらに結晶化させるのに十分な温度にフィルムを暴露することにより、フィルムをアニーリングまたはヒートセットさせることが可能である。さらに、画像受容層を支持体層に積層、接合、または他の方法で固定することが可能である。画像受容層と支持体層とを備える二層物品を提供する場合（たとえば、共押出または従来の積層により）、一緒に配向させうるような支持体層を選択しなければならない。画像受容層を支持体層と一緒に共押出する実施形態では、ダイから出るときに複合物品を配向させることが好ましい。従って、画像受容層と、支持体層と、場合により繋ぎ層とを備える複合物品を、押出機から配向装置に供給してもよい。
【００７３】
単独の画像受容層または支持体層と併用された画像受容層に、配向後、接着剤層を設けることも可能である。
【００７４】
画像受容層の最終厚さは、部分的には、キャスティング厚さ、配向度、およびカレンダー加工のような任意の追加の加工により決定されるであろう。ほとんどの用途では、画像受容層の最終厚さは、１〜２０ミル（０．０２５〜０．５ｍｍ）、好ましくは３〜１０ミル（０．０７５〜０．２５ｍｍ）であろう。本発明の物品は、一般的には、デンシトメトリーにより測定したときに、少なくとも約１．１、好ましくは少なくとも約１．２、最も好ましくは少なくとも約１．３の色濃度測定値を呈するであろう。さらに、物品は、本明細書に記載の「二色ライン幅解像度試験」により測定したときに、少なくとも０．５ｍｍの二色解像度を呈しうる。色濃度は、一般的には、特定のインク（および対応するインク溶媒）に対する傾斜インクトレイル試験により選択されるインク吸収性ポリマーおよび使用される印刷技術の関数である。解像度は、一般的には、平均表面細孔サイズ（それに適用される平均インク液滴に等しいかまたはそれよりも小さくなければならない）の関数である。さらに、平均表面細孔サイズは、配向度、無機充填剤の量、および使用されるインク受容ポリマーの量の関数である。所与のインクおよび印刷技術に対して解像度を最適化する反復プロセスを用いれば、これらのそれぞれを調整することが可能である。
【００７５】
二軸配向物品は、完成品（印刷を有する）であっても中間品であってもよく、標識やグラフィックスフィルムを備えたさまざまな物品に利用しうる。標識には、交通整理用の種々の再帰反射シート製品および背面照射標識のような非再帰反射標識が包含される。
【００７６】
物品は、ロールアップ標識、旗、バナー、および他の物品、たとえば、他の交通警告アイテム、具体的には、ロールアップシート、コーンラップシート、ポストラップシート、バレルラップシート、ライセンスプレートシート、バリケードシート、および標識シート；車両マーキングおよびセグメント化車両マーキング；舗道マーキングテープおよびシート；ならびにグラフィックスフィルムとして使用するのに好適である。グラフィックフィルムとしては、さまざまな広告用、販売促進用、およびコーポレートアイデンティティ用の画像化フィルムが挙げられる。フィルムは、典型的には、自動車、トラック、飛行機、広告掲示板、建築物、日除け、ウィンドウ、フロアーなどのような対象表面にフィルムを接着させることができるように、非目視表面上に感圧接着剤を備える。
【００７７】
本発明の目的および利点について以下の実施例によりさらに説明するが、実施例に記載の特定の材料およびその量ならびに他の条件および細目は、本発明を過度に限定するように解釈すべきものでない。本明細書中の部、パーセント、および比はいずれも、別段の記載がないかぎり重量基準である。
【実施例】
【００７８】
印刷方法
別段の記載がないかぎり、３１７×２９５ドット／インチの解像度のｘ−ｙ平行移動ステージ上でザール・ジェット（Ｘａａｒ  Ｊｅｔ）ＸＪ１２８−１００圧電インクジェットプリントヘッド（英国ケンブリッジのザール・リミテッド（Ｘａａｒ  Ｌｔｄ．，Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ，Ｅｎｇｌａｎｄ）から入手可能）を利用して、試験パターンを印刷した。試験パターンは、１００％〜４００％インクレイダウンで印刷された塗りつぶし正方形およびラインよりなるものであった。これらのパターンを用いて、画像品質を評価した。使用したインクは、スコッチカル（ＳＣＯＴＣＨＣＡＬ）３７００シリーズインク（ミネソタ州セントポールのスリーエム（３Ｍ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手可能）、とくに、３７９１マゼンタ、３７９２イエロー、３７９５ブラック、および３７９６シアンであった。
【００７９】
試験方法
試験方法１：延伸比の測定
両方の延伸方向に垂直な等間隔のラインを延伸前に引いて、初期間隔に対する最終ライン間隔（延伸後）の対応する比を計算することにより、二軸配向フィルムの縦方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）の延伸比を決定した。
【００８０】
試験方法２：濃度測定およびボイド率測定
ＡＳＴＭ  Ｄ７９２−００の方法に準拠して、脱イオン水中、２１℃で、キャストシートおよび配向フィルムの密度を測定した。Ｍｅｔｔｌｅｒ  ＡＧ２８５高精度秤（オハイオ州コロンビアのメトラー−トレドインコーポレーション（Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ，Ｉｎｃ．，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨ）により製造されている）を用いて各フィルムサンプルを秤量し、次に、水中に配置した。密度測定装置（Ｍｅｔｔｌｅｒ−Ｔｏｌｅｄｏ，Ｉｎｃ．，Ｃｏｌｕｍｂｕｓ，ＯＨにより製造されているキット（Ｋｉｔ＃）２３８４９０）を用いて、サンプルに加わる水の浮力を測定した。サンプルにより置き換えられた水の体積をそれにより決定し、サンプル重量と組み合わせて使用することにより、サンプル密度を計算した。次に、ボイド率を次のように算出した：
ボイド率％計算値＝｛１−（最終密度／初期密度）｝×１００
ここで、初期密度とは、配向前のキャストフィルムの密度であり、最終密度とは、配向フィルムの密度である。
【００８１】
試験方法３：画像品質評価
先に記載した印刷試験パターンを用いて、試験パターンのインターカラーブリード、色均一性、エッジ鮮鋭度、および全体的外観のような特性を観察することにより、画像品質を評価した。インターカラーブリードを抑制して高解像度を保持するフィルムの能力を定量的に比較するために、２つの異なる色（レッドおよびブラック）の交互平行ラインのアレイを互いにすぐ隣接させて印刷した。レッドラインを２００％インク被覆度で印刷し、ブラックラインを４００％インク被覆度で印刷したが、レッドラインおよびブラックラインの両方を同一幅で印刷した。０．０８５ｍｍ〜０．６８ｍｍの範囲にある異なる特徴的なライン幅を有する各アレイを用いて、交互のブラックラインおよびレッドラインのこれらのアレイのいくつかを、基材上に印刷した。所与の基材上で依然として容易に解像された最小ライン幅を、その「二色ライン幅解像度」（ＴＬＷＲ）とした。したがって、より小さいＴＬＷＲを有する基材は、より大きいＴＬＷＲを有する基材よりも優れた解像度および少ないインターカラーブリードを有するであろう。
【００８２】
スイス国レーゲンスドルフのグレタグ・マクベス・アーゲー（Ｇｒｅｔａｇ−ＭａｃＢｅｔｈ  ＡＧ，Ｒｅｇｅｎｓｄｏｒｆ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）から入手可能なグレタグ（Ｇｒｅｔａｇ）ＳＰＭ−５５濃度計を用いて、ベタブラック色濃度（ＣＤ）を測定した。とくに、１００％インクレイダウンで印刷されたベタブラック正方形のＣＤを、４１０ｎｍの波長および２°のオブザーバー角度で測定した。バックグラウンド除去は行わず、報告値は、３つの測定値の平均であった。ＣＤの増加は、ベタインク塗りつぶしの増加すなわち改良に関連づけられた。
【００８３】
印刷直後のインクの乾燥は、１枚のペーパーを試験パターンに軽く接触させて基材からペーパーにインクが転写されるかを観察することにより、調べた。
【００８４】
試験方法４：傾斜インクトレイル試験
インク受容フィルムを作製すべくポリプロピレンとブレンディングするのに有用である有望なインク受容ポリマー成分をスクリーニングするように、傾斜インクトレイル試験をデザインした。ビニルフィルムを標準として使用した。なぜなら、ビニルフィルムは、試験インクで印刷したときに高い画像品質を提供することが知られているからである。３種のビニルフィルムを標準として使用した：コントロール・タック・プラス（ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ  ＰＬＵＳ）ビニルフィルム１８０−１０、スコッチカル（ＳＣＯＴＣＨＣＡＬ）３５５５ビニルフィルム（両方ともミネソタ州セントポールのスリーエム（３Ｍ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手可能）、およびＭＰＩ  １００５キャストビニルフィルム（オランダ国ハザースウードのエイブリィ・デニソン・グラフィックス・ディビジョン（Ａｖｅｒｙ  Ｄｅｎｎｉｓｏｎ  Ｇｒａｐｈｉｃｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，Ｈａｚｅｒｓｗｏｕｄｅ，Ｔｈｅ  Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）から入手可能）。試験前に標準フィルムをイソプロパノールで払拭した。溶媒キャスティングまたは押出のいずれかにより、有望なインク受容ポリマー成分をフラットシートとしてキャスティングした。これらのフラットシートフィルムを４５度傾斜平面に接着させ、試験前に室温（２１℃）で状態調節した。傾斜平面は、長さ４０ｃｍであった。２５μｌのシリンジを用いてインクジェットインク（スリーエム（３Ｍ）製のブラックスコッチカル（ＳＣＯＴＣＨＣＡＬ）３７９５）の１０μｌの液滴を傾斜面の上端に堆積させることにより、フィルムのインク受容性を評価した。蒸発またはフィルム中への吸収により停止するまで、インクが傾斜面を流下するようにした。インクが移動した距離（それぞれ３回の実験）を記録し、標準材料上を移動するインクと比較した。このほか、コントロール・タック・プラス（ＣＯＮＴＯＬＴＡＣ  ＰＬＵＳ）ビニルフィルム１８０−１０と比較したインク移動距離の比としてインクトレイル数（ＩＴ＃）を記録した。１に最も近い（傾斜インクトレイル試験の挙動がビニルフィルムに最も近い）ＩＴ＃を有するフィルムを生成した添加剤を用いてさらなるブレンドを作製した。これらを実施例に記載する。スクリーニングされた有望なポリマー添加剤を表１に示す。
【００８５】
【表１】
2005530635.tif 000002
【００８６】
以下のプロセスを用いて押出を行うことにより、パラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤ）Ｂ−６７を除くすべてのポリマー添加剤を、傾斜インクトレイル試験用のフィルムとして調製した：３／４インチ（１９ｍｍ）一軸スクリュー押出機と、２００℃および８０ｒｐｍで操作される０．３０ｍｍギャップを有する幅６インチ（１５．２ｃｍ）のリボンダイ（ウィスコンシン州チッペワフォールズのエクストルージョン・ダイズ・インコーポレーテッド（Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ  Ｄｉｅｓ，Ｉｎｃ．，Ｃｈｉｐｐｅｗａ  Ｆａｌｌｓ，ＷＩ）により製造されている）と、を備えたプラスチ・コーダー（ＰＬＡＳＴＩ−ＣＯＲＤＥＲ）実験室用バッチミキサー（ニュージャージー州サウスハッケンサックのシー・ダブリュー・ブラベンダー・インストラメンツ・インコーポレーテッド（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，Ｎ．Ｊ．）により製造されているタイプＤＲ−２０５１）を用いて、樹脂の押出を行った。溶融ポリマーフィルムを０．０５ｍｍポリエステルキャリヤーフィルム（ミネソタ州セントポールのスリーエム（３Ｍ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手可能なスコッチパック（ＳＣＯＴＣＨＰＡＫ）９７０１９７）上にキャスティングし、次に、３ロール冷却スタックに通し、そして巻き取った。フィルムは、０．１０〜０．１３ｍｍの厚さであった。パラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤ）Ｂ−６７は、溶媒からキャスティングした。４０重量％の樹脂を２−ブトキシエチルアセテート（ミネソタ州セントポールのスリーエム（３Ｍ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手可能なスコッチカル（ＳＣＯＴＣＨＣＡＬ）シンナーＣＣＳ−５０）に溶解させた。０．０２５ｍｍギャップに設定されたノッチ付きバーコーターを用いて、この溶液を同一のポリエステルキャリヤーフィルム上にコーティングした。フィルムを６５℃で１時間乾燥させて、溶媒を追い出した。
【００８７】
表１の有望なポリマー添加剤のフィルムおよび先に記載した３種の標準ビニルフィルムの傾斜インクトレイル試験の結果を表２に示す。表２の結果から、３種の異なるフィルムが異なる厚さを有し異なる製造業者から入手したものであるにもかかわらず、これらのビニルフィルムで得られたインクトレイル長さ間にはわずかな差があるにすぎないことが示される。３つのケースのいずれにおいても、平均インクトレイル長さは、約８．５ｃｍ±０．４ｃｍとして測定された。この観測結果から、この試験が所与のタイプの樹脂によるインクの正味の相互作用の良好な尺度になることが示唆される。ポリプロピレンでは、インクトレイルは、傾斜平面の長さよりも長かったので、ポリプロピレンに対するインクの親和性は非常に低いことが実証される。有望なプリント添加剤では、トレイル長さは６．２５〜１７ｃｍの範囲であったので、種々の樹脂に対するインクの親和性は広範に変化することが示唆される。
【００８８】
【表２】
2005530635.tif 000003
【００８９】
比較例Ｃ１
この比較例は、市販のビニルグラフィックスフィルム（ミネソタ州セントポールのスリーエム・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手可能なコントロールタック・プラス（ＣＯＮＴＲＯＬＴＡＣ  ＰＬＵＳ）グラフィックフィルム１８０−１０）上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。ビニルフィルムをイソプロピルアルコールで洗浄して汚染物質を除去し、次に、先に記載したようにザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンターを用いて印刷した。
【００９０】
画像品質：  フィルム表面上のインク被覆は均一であり、有意なモットリングは生じなかった。試験パターンの評価から、ＴＬＷＲが０．５０ｍｍであることが示された。ＣＤは、１．９２であった。したがって、この基材の画像品質は、非常に良好であると見なされた。その主要な欠点は、印刷直後、インクが依然として非常に湿潤していたことである。
【００９１】
比較例Ｃ２
この比較例は、ミクロ多孔性フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【００９２】
サンプル作製：  米国特許第５，１２０，５９４号明細書に記載されているような熱誘起相分離の方法を用いて、ミクロ多孔性フィルムを作製した。フィルムは、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像により示されるように、厚さ５．５ミルであり、４０％のボイドおよび０．５〜０．８μｍの範囲の細孔サイズを有していた。
【００９３】
画像品質：  先に記載したようにザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンターを用いて、ミクロ多孔性フィルムサンプルに印刷した。フィルム表面上のインク被覆は均一であり、有意なモットリングは生じなかった。試験パターンの評価から、ＴＬＷＲが０．４２ｍｍであることが示された。ＣＤは、０．９５であった。この基材はＣ１よりも優れた解像度を生じるが、そのＣＤはきわめて低い。これらの結果はいずれも、ミクロ多孔性構造体に関連づけられる高度の毛管力に起因する。ミクロ細孔は、インターカラーブリーディングを防止して高解像度を提供するが、それらは、表面からインクを引き離して、画像色濃度の低下を引き起こす。また、印刷直後の完全な乾燥が観察された。この結果もまた、ミクロ細孔によりインクが表面から急速に引き離されることに起因する。
【００９４】
比較例Ｃ３
この比較例は、ポリプロピレンと無機充填剤とを含有するボイド化コア層と、ボイドのない薄い表面層と、で構成された多層二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【００９５】
サンプル作製：  ６０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ，Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７６）と４０重量％のメタケイ酸カルシウム（マサチューセッツ州ブリッジウォーターのファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＭＡ）から入手可能な珪灰石ミクロナイト（Ｍｉｃｒｏｎｉｔｅ）８００Ｈ）とを含有するコア層と、ポリプロピレンホモポリマーの薄い表面層と、を有してなる多層シートを作製した。６０ｍｍ二軸スクリュー押出機（ドイツ国ハノーバーのベルストルフ・ゲーエムベーハー（Ｂｅｒｓｔｏｒｆｆ  ＧｍｂＨ，Ｈａｎｎｏｖｅｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能）でコア層を配合し、３８ｍｍ一軸スクリュー押出機（コネチカット州ポウカタックのデイビス・スタンダード（Ｄａｖｉｓ−Ｓｔａｎｄａｒｄ，Ｐａｗｃａｔｕｃｋ，ＣＴ）から入手可能）を用いて表面層を供給した。２台の押出機により、材料をフィードブロックおよびダイ（テキサス州オレンジのクロエレン・インコーポレーテッド（Ｃｌｏｅｒｅｎ  Ｉｎｃ．，Ｏｒａｎｇｅ，ＴＸ）により提供されている）に供給し、水浴中に半分浸漬されたクロムホイール上にシートをキャスティングした。押出機およびフィードブロック／ダイは、いずれも２５０℃で操作され、キャストロールおよび水浴は、２０℃で操作された。作製されたキャストシートは、１．５ｍｍの厚さであり、各表面層は、約０．０３ｍｍの厚さを有していた。キャストシートは、１．２２ｇ／ｃｍ3の密度を有していた。
【００９６】
キャストシートから、８５ｍｍ×８５ｍｍの正方形の試料を切り出し、１６０℃でカロ（Ｋａｒｏ）ＩＶ実験室用延伸機（ドイツ国ジーグスドルフのブルックナー・マシーネンバウ・ゲーエムベーハー（Ｂｒｕｅｃｋｎｅｒ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ  ＧｍｂＨ，Ｓｉｅｇｓｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により製造されている）で二軸配向させた。ＭＤおよびＴＤの両方向で４．２ｍ／分の同時均等延伸を利用し、試験方法１により決定したとき、３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）の最終二軸延伸比を得た。得られた配向フィルムは、約０．１ｍｍの厚さおよび０．８２ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により３３％のボイド率であることが示された。
【００９７】
画像品質：  先に記載したようにザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンターを用いて、ボイド化フィルムサンプルに印刷した。フィルム表面上のインク被覆は、非常に不均一であり、インクの有意なモットリングおよび融合を生じた。高度のインターカラーブリーディングに起因して、試験パターンは解像可能でなく、ＴＬＷＲを測定することはできなかった。インク被覆は不均一であったが、特定の領域で１．７のベタブラックＣＤを測定することが可能であった。また、印刷直後、インクが非常に湿潤していることが観察された。したがって、この基材は、内部に高度にボイドが形成されているが、実施例Ｃ２の場合のように表面からインクを物理的に引き離すのに十分な多孔性は有していない。ポリプロピレンはインク対して非常に低い親和性を有するので（表２参照）、インクは基材中に溶解しない。したがって、インクは表面上に高いインク被覆度で残存し、相互作用がなく流動が続くので、ブリーディングする傾向がある。最終結果として、非常に低い画像品質になる。
【００９８】
比較例Ｃ４
この比較例は、ポリプロピレンと無機充填剤とで構成された二軸配向ボイド化フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【００９９】
サンプル作製：  ６４重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、３６重量％のメタケイ酸カルシウム（マサチューセッツ州ブリッジウォーターのファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＭＡ）から入手可能な珪灰石ミクロナイト（Ｍｉｃｒｏｎｉｔｅ）グレード８００Ｈ）と、の７５ｇのバッチを、溶融されるまで（５０〜１００ＲＰＭでおよそ３〜５分間）、プラスチ・コーダー（Ｐｌａｓｔｉ−Ｃｏｒｄｅｒ）実験室用バッチミキサー（ニュージャージー州サウスサッケンサックのシー・ダブリュー・ブラベンダー・インストラメンツ・インコーポレーテッド（Ｃ．Ｗ．Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｓｏｕｔｈ  Ｈａｃｋｅｎｓａｃｋ，ＮＪ）により製造されているタイプＤＲ−２０５１）により２００℃で配合した。次に、得られた混合物を、４５４ｋｇの荷重下で２００℃のホットプレス（インディアナ州ワバッシュのワバッシュ・エムピーアイ（Ｗａｂａｓｈ  ＭＰＩ，Ｗａｂａｓｈ，ＩＮ）により製造されているモデルＧ−３０Ｈ−１Ｓ−ＬＰ）により０．０９ｃｍのスペーサーシムを用いて金属プラテン間で３分間プレスしてシートにし、続いて、１８，１６０ｋｇの荷重下でさらに３０秒間プレスし、最後に、水道水を流して冷却された低温クランプ間で３分間急冷した。得られたプレスシートの密度は、１．１８ｇ／ｃｍ3であり、厚さは約１ｍｍであった。
【０１００】
プレスシートから、８５ｍｍ×８５ｍｍの正方形の試料を切り出し、１５０℃でカロ（Ｋａｒｏ）ＩＶ実験室用延伸機（ドイツ国ジーグスドルフのブルックナー・マシーネンバウ・ゲーエムベーハー（Ｂｒｕｅｃｋｎｅｒ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ  ＧｍｂＨ，Ｓｉｅｇｓｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により製造されている）で二軸配向させた。ＭＤおよびＴＤの両方向で４．２ｍ／分の同時均等延伸を利用し、試験方法１により決定したとき、６×６（ＭＤ×ＴＤ）の最終二軸延伸比を得た。得られた配向フィルムは、約０．０５ｍｍの厚さおよび０．５０ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により５８％のボイド率であることが示された。ボイド化フィルムの表面および断面のＳＥＭ画像から、フィルムは確かに高度にボイド形成されるが、表面は実質的に非多孔性であることが示唆される。
【０１０１】
画像品質：  先に記載したようにザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンターを用いて、ボイド化フィルムサンプルに印刷した。実施例Ｃ３の場合と同じように、フィルム表面上のインク被覆は、非常に不均一であり、インクの有意なモットリングおよび融合を生じた。実際に、試験パターンは解像可能ではなく、ＴＬＷＲを測定することはできなかった。特定の領域で１．５７のベタブラックＣＤを測定することが可能であった。また、印刷直後、インクが非常に湿潤していることが観察された。実施例Ｃ３の場合と同じように、この不十分な画像品質は、低い多孔性およびポリプロピレン表面に対するインクの低い親和性の結果である。ＳＥＭから、有意に延伸されて５０％を超えるボイドであっても、表面はごくわずかな数の細孔を有するにすぎないことがわかる。したがって、インクジェット印刷に好適な多孔性基材を生成させるには、微粒子充填ポリプロピレンフィルムを単に配向させるだけでは十分でない。
【０１０２】
実施例１
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤およびエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマーと、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１０３】
サンプル作製：  ６４重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、４０重量％のメタケイ酸カルシウム（マサチューセッツ州ブリッジウォーターのファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＭＡ）から入手可能な珪灰石ミクロナイト（Ｍｉｃｒｏｎｉｔｅ）グレード８００Ｈ）および５重量％のエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素（デラウェア州ウィルミングトンのデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なエルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）７４１）のターポリマーと、の７５ｇのバッチを、実施例Ｃ４に記載されているように配合した。得られたプレスシートの密度は、１．２７ｇ／ｃｍ3であり、厚さは約１ｍｍであった。
【０１０４】
実施例Ｃ３に記載されているように、プレスシートから、８５ｍｍ×８５ｍｍの正方形の試料を切り出し、１５０℃でカロ（Ｋａｒｏ）ＩＶ実験室用延伸機で二軸配向させ、試験方法１により決定したとき、３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）の最終二軸延伸比を得た。得られた配向フィルムは、約０．２ｍｍの厚さおよび０．４４ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により６５％のボイド率であることが示された。図１および２は、配向フィルムの表面および断面のＳＥＭ画像を示しており、フィルムは高度にボイド形成され、多孔性の表面を有することが示唆される。
【０１０５】
画像品質：  先に記載したようにザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンターを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。実施例Ｃ３およびＣ４とは対照的に、フィルム表面上のインク被覆は非常に均一であり、有意なモットリングは生じなかった。試験パターンの評価から、ＴＬＷＲが０．４２ｍｍであることが示された。これは、たとえば実施例Ｃ２のミクロ多孔性フィルムのＴＬＷＲと等価である。ＣＤは、１．２４であり、実施例Ｃ２よりも大きいが、Ｃ３およびＣ４のＣＤよりも小さいことから、インクの一部分は表面から細孔中に引き込まれたことが示唆される。表面から離れるインクのこの移動により、ＣＤは減少したが、ＴＬＷＲの値がより低いことから示唆されるように、解像度は増加し、インターカラーブリーディングは抑制された。また、印刷直後、インクがごくわずかに湿潤していることが観察された。図１に示されるように、表面は、一般に直径が１００μｍ未満であるかなりの数の細孔を有する。第２の樹脂を添加することにより、画像品質が、他の配向ポリプロピレンフィルム（実施例Ｃ２、Ｃ３、およびＣ４）よりも有意に改良されたように見える。この理由は、第２の樹脂の存在により、表面細孔の数が増加し、インターカラーブリーディングが抑制されたこと（Ｃ３およびＣ４とは対照的）、さらには、インクに対する親和性がより大きいことから（表２参照）、ＣＤが比較的高く保持されたこと（Ｃ２とは対照的）にある。最後に、フィルムの多孔は、Ｃ１、Ｃ３、およびＣ４のときよりもフィルムのインク乾燥の速度を増大させる働きをした。
【０１０６】
実施例２
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤およびエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマーと、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１０７】
サンプル作製：  試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が５．５×５．５（ＭＤ×ＴＤ）であったこと以外は実施例１と同じようにして、サンプルを配合し、プレスし、そして延伸した。得られた配向フィルムは、約０．０６５ｍｍの厚さおよび０．３３ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により７４％のボイド率であることが示された。配向フィルムの表面および断面のＳＥＭ画像から、フィルムは、高度にボイド形成され、多孔性の表面を有することが示唆される。実施例１と比較して、フィルムの内部は、より広く離間して配置されたポリマーのより薄い層から構成されており、より高いボイド率を生じる。これらの差異は、配向時にフィルムに加えられたより大きい延伸に起因する。
【０１０８】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。実施例１と同様に、フィルム表面上のインク被覆は均一であり、有意なモットリングは生じなかった。試験パターンの評価から、ＴＬＷＲが０．５９ｍｍであることが示された。この値が実施例１の値よりも大きいことから、インターカラーブリード量がより多く、解像度がより低いことが示唆される。ＣＤは、１．３３であり、実施例１よりもわずかに大きいが、Ｃ３およびＣ４のＣＤよりも小さいことから、実施例１よりもわずかに少ないが、インクの一部分は、表面から細孔中に引き込まれることが示唆される。したがって、実施例１と比較して、このサンプルに加えられた配向では、高解像度および低インターカラーブリードを保持するのに十分なほど急速には表面からインクを移動しない細孔系が生成される。実際に、印刷直後、フィルムの表面は実施例１よりも有意に湿潤していた。
【０１０９】
実施例３
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤およびエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマーと、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１１０】
作製：  ４０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、４０重量％のメタケイ酸カルシウム（マサチューセッツ州ブリッジウォーターのファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＭＡ）から入手可能な珪灰石ミクロナイト（Ｍｉｃｒｏｎｉｔｅ）グレード８００Ｈ）および２０重量％のエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー（デラウェア州ウィルミングトンのデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なエルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）７４１）と、を含有していたこと以外は実施例１のときと同じように、サンプルを配合し、プレスした。得られたプレスシートの密度は、１．２６ｇ／ｃｍ3であり、厚さは約１ｍｍであった。試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）になるように実施例１と同じようにして、プレスシートを延伸した。得られた配向フィルムは、約０．２３ｍｍの厚さおよび０．３７ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により７１％のボイド率であることが示された。配向フィルムの表面のＳＥＭ画像から、表面が多孔性であることが示唆される。
【０１１１】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。フィルム表面上のインク被覆は、いくらか不均一であり、明らかにいくらかのモットリングを生じた。試験パターンの評価から、ＴＬＷＲが０．６７ｍｍであることが示された。この値が実施例１および２の値よりも大きいことから、インターカラーブリーディング量がより多く、解像度がより低いことが示唆される。ＣＤは１．１９であった。これは、実施例１および２よりも小さい。これは、おそらく、モットリングを生じたインク被覆が原因で、閉じ込められたホワイト領域が小さくなったためと思われる。より不十分なインク被覆およびより多量のブリーディングは、このサンプルの表面細孔のサイズが実施例１および２と比較して大きいことが原因であろう。ＳＥＭから、このサンプルの表面細孔が前の２つのサンプルの数倍の直径であることが実証される。したがって、このサンプルは実施例１と同じように延伸され、同一のプリント添加剤を有するにもかかわらず、フィルム中のエルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）７４１の含有率が高いため、明瞭に異なる細孔構造を生じて明らかにより不十分な画像品質となる。したがって、プリント添加剤の量と、得られる細孔構造と、インクとの相互作用と、の間には、複雑な関係があり、最良のインクジェット印刷品質を生じるように注意深く最適化しなければならない。
【０１１２】
実施例４
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤およびエチレンとビニルアセテートとのコポリマー樹脂と、のブレンドで構成された二軸配向フィルム基材上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１１３】
サンプル作製：  ４０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、４０重量％のメタケイ酸カルシウム（マサチューセッツ州ブリッジウォーターのファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＭＡ）から入手可能な珪灰石ミクロナイト（Ｍｉｃｒｏｎｉｔｅ）グレード８００Ｈ）および２０重量％のエチレンとビニルアセテートとのコポリマー樹脂（デラウェア州ウィルミングトンのデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なエルバックス（ＥＬＶＡＸ）２４０）と、を含有していたこと以外は実施例１のときと同じように、サンプルを配合し、プレスした。得られたプレスシートの密度は、１．２５ｇ／ｃｍ3であり、厚さは約１ｍｍであった。試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）になるように実施例１と同じようにして、プレスシートを延伸した。得られた配向フィルムは、約０．１３ｍｍの厚さおよび０．４５ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により６５％のボイド率であることが示された。配向フィルムの表面および断面のＳＥＭ画像から、フィルムは、高度にボイド形成され、非常に多孔性の表面を有することが示唆される。実施例１と比較して、フィルムの内部は、より広く離間して配置されたポリマーのより厚い層から構成されており、表面は、実施例１よりもサイズがかなり広く変化した細孔分布を含む。実際に、いくつかは２００μｍを超える直径である。
【０１１４】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。フィルム表面上のインク被覆は、非常に不均一であり、明らかに有意量のモットリングを生じた。高度のインターカラーブリーディングに起因して、試験パターンは解像可能でなく、ＴＬＷＲを測定することはできなかった。インク被覆は不均一であったが、特定の領域で１．０６のベタブラックＣＤを測定することが可能であった。この低い値は、おそらく、モットリングを生じたインク被覆が原因で、閉じ込められたホワイト領域が小さくなったこと、および細孔が大きいことが原因で、インクが表面下に急速に浸透したこと、の両方によるものと思われる。したがって、このサンプルは実施例１と同じように延伸され、インクに対する良好な親和性（表１参照）をもつプリント添加剤を有するにもかかわらず、細孔構造は、インクジェット印刷に最適なものではなく、画像品質はかなり低かった。これは、プリントヘッドから噴射されて表面上に着地した直後のインクの理想的なドットの直径（７０μＬの液滴に基づいて約６５μｍ）よりも大きいサイズの表面細孔が存在することが原因である可能性がきわめて大きい。印刷直後にインクが乾燥したことは、注目すべき点であった。
【０１１５】
実施例５：
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤およびエチレン含有スチレン系熱可塑性エラストマーと、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１１６】
サンプル作製：  ４０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、４０重量％のメタケイ酸カルシウム（マサチューセッツ州ブリッジウォーターのファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＭＡ）から入手可能な珪灰石ミクロナイト（Ｍｉｃｒｏｎｉｔｅ）グレード８００Ｈ）および２０重量％のスチレン系熱可塑性エラストマー（テキサス州ヒューストンのクラトン・ポリマーズ（Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なクラトン（ＫＲＡＴＯＮ）Ｄ−１１０７）と、を含有していたこと以外は実施例１のときと同じように、サンプルを配合し、プレスした。得られたプレスシートの密度は、１．２５ｇ／ｃｍ3であり、厚さは、約１ｍｍであった。試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）になるように実施例１と同じようにして、プレスシートを延伸した。得られた配向フィルムは、約０．１５ｍｍの厚さおよび０．４８ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により６２％のボイド率であることが示された。配向フィルムの表面のＳＥＭ画像から、フィルムの表面が非常に多孔性であることが示唆される。実施例１と比較して、表面は、有意に大きい細孔を含有し、いくつかは、１５０μｍを超える直径である。
【０１１７】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。フィルム表面上のインク被覆は、非常に不均一であり、明らかに有意量のモットリングを生じた。高度のインターカラーブリーディングに起因して、試験パターンは解像可能でなく、ＴＬＷＲを測定することはできなかった。インク被覆は不均一であったが、特定の領域で０．６０のベタブラックＣＤを測定することが可能であった。この低い値は、おそらく、いくつかの要因によるものであろう。実施例４の場合と同じように、モットリングを生じたインク被覆および大きい細孔サイズは、ＣＤを減少させる傾向があるが、クラトン（Ｋｒａｔｏｎ）樹脂に対するインクの親和性が非常に大きいので（表２参照）、この場合、ＣＤはさらに低下する傾向があった。したがって、実施例４の場合と同じように、細孔構造は、インクジェット印刷に最適なものでなかった。しかしながら、プリント添加剤の選択により、ＣＤはさらに低下した。印刷直後にインクが乾燥したことは、注目すべき点であった。
【０１１８】
また、インクジェット印刷に加えて、比較のために、伝統的なスクリーン印刷により、このサンプルの一部分に印刷を行った。市販のブラックインク（ミネソタ州セントポールのスリーエム・カンパニー（３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｓａｉｎｔ  Ｐａｕｌ，ＭＮ）から入手可能なスコッチカル（Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ）９７０５）および３８０メッシュスクリーンを用いて、スクリーン印刷ステーション（イリノイ州シカゴのアメリカン・スクリーン・プリンティング・エクイップメント・カンパニー（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｃｒｅｅｎ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ  Ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｃｈｉｃａｇｏ  ＩＬ）から入手可能なカメオ（ＣＡＭＥＯ）２４５５）により、サンプルに印刷を行った。印刷後、１８０ｍＪ／ｃｍ2の正味エネルギー露光量を有する２列のランプよりなるＵＶキュアリングステーション（ニュージャージー州ミューレイのアメリカン・ウルトラバイオレット・カンパニー（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｕｒｒａｙ  Ｈｉｌｌ，ＮＪ）から入手可能なモデルＣＶ−３８−Ｔ３）により、インクをキュアーさせた。インクジェット印刷とは対照的に、スクリーン印刷サンプルの画像品質は、比較的高く、ブリーディングはなく、高解像度であり、色濃度は１．３３であった。
【０１１９】
実施例６：
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤およびポリ（メチルメタクリレート）と、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１２０】
サンプル作製：  ５０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、４０重量％のメタケイ酸カルシウム（マサチューセッツ州ブリッジウォーターのファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＭＡ）から入手可能な珪灰石ミクロナイト（Ｍｉｃｒｏｎｉｔｅ）グレード８００Ｈ）および１０重量％のポリ（メチルメタクリレート）（テネシー州コルドバのイネオス・アクリリックス・インコーポレーテッド（Ｉｎｅｏｓ  Ａｃｒｙｌｉｃｓ  Ｉｎｃ．，Ｃｏｒｄｏｖａ，ＴＮ）から入手可能なＣＰ−８０クリアー（Ｃｌｅａｒ））と、を含有していたこと以外は実施例１のときと同じように、サンプルを配合し、プレスした。得られたプレスシートの密度は、１．２７ｇ／ｃｍ3であり、厚さは約１ｍｍであった。試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）になるように実施例１と同じようにして、プレスシートを延伸した。得られた配向フィルムは、約０．２５ｍｍの厚さおよび０．３１ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により７６％のボイド率であることが示された。
【０１２１】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。フィルム表面上のインク被覆は、いくらか不均一であり、明らかにいくらかのモットリングを生じた。試験パターンの評価から、ＴＬＷＲが０．６７ｍｍであることが示された。この値が実施例１の値よりも大きいことから、インターカラーブリーディング量がより多く、解像度がより低いことが示唆される。ＣＤは１．２３であり、全体的画像品質を満足すべきレベルに近づけるのに役立った。印刷直後、サンプルがわずかに湿潤していることが観察された。
【０１２２】
実施例７：
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤およびポリ（イソブチルメタクリレート）と、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１２３】
サンプル作製：  ５０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、４０重量％のメタケイ酸カルシウム（マサチューセッツ州ブリッジウォーターのファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＭＡ）から入手可能な珪灰石ミクロナイト（Ｍｉｃｒｏｎｉｔｅ）グレード８００Ｈ）および１０重量％のポリ（イソブチルメタクリレート）（ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース・カンパニー（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ，Ｃｏ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手可能なパラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤ）Ｂ−６７）と、を含有していたこと以外は実施例１のときと同じように、サンプルを配合し、プレスした。得られたプレスシートの密度は、１．２６ｇ／ｃｍ3であり、厚さは約１ｍｍであった。試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）になるように実施例１と同じようにして、プレスシートを延伸した。得られた配向フィルムは、約０．２５ｍｍの厚さおよび０．４１ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により６７％のボイド率であることが示された。
【０１２４】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。フィルム表面上のインク被覆は均一であり、明らかに有意なモットリングは生じなかった。試験パターンの評価から、ＴＬＷＲが０．６７ｍｍであることが示された。この値が実施例１の値よりも大きいことから、インターカラーブリーディング量がより多く、解像度がより低いことが示唆される。ＣＤは、１．１５であった。同一重量％の異なるメタクリレート樹脂を含有する実施例６に対して、それらの相対的なＩＴ＃差（表２）が、それらの表面上のインク均一性の差を反映したものである点に注目すべきである。すなわち、実施例６では、より多くのモットリングを生じている。印刷直後、サンプルがわずかに湿潤していることが観察された。
【０１２５】
実施例８：
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤およびスチレンアクリロニトリルコポリマーと、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１２６】
サンプル作製：  ５０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、４０重量％のメタケイ酸カルシウム（マサチューセッツ州ブリッジウォーターのファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＭＡ）から入手可能な珪灰石ミクロナイト（Ｍｉｃｒｏｎｉｔｅ）グレード８００Ｈ）および１０重量％のスチレンアクリロニトリルコポリマー（ニュージャージー州マウントオリーブのバスフ・コーポレーション（ＢＡＳＦ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｍｏｕｎｔ  Ｏｌｉｖｅ，ＮＪ）から入手可能なルーラン（ＬＵＲＡＮ）３５８Ｎ）と、を含有していたこと以外は実施例１のときと同じように、サンプルを配合し、プレスした。得られたプレスシートの密度は、１．２６ｇ／ｃｍ3であり、厚さは約１ｍｍであった。試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）になるように実施例１と同じようにして、プレスシートを延伸した。得られた配向フィルムは、約０．１５ｍｍの厚さおよび０．３４ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により７３％のボイド率であることが示された。配向フィルムの表面のＳＥＭ画像から、フィルムの表面が非常に多孔性であることが示唆される。実施例１と比較して、表面は、有意に大きい細孔を含有し、いくつかは、１５０μｍを超える直径である。
【０１２７】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。フィルム表面上のインク被覆は、いくらか不均一であり、明らかに少量のモットリングを生じた。有意量のインターカラーブリーディングに起因して、試験パターンは解像可能でなく、ＴＬＷＲを測定することはできなかった。インク被覆は不均一であったが、特定の領域で１．２６のベタブラックＣＤを測定することが可能であった。したがって、ＣＤは比較的高いが、インターカラーブリーディングの量が多く、インク被覆にモットリングを生じるので、全体的画像品質は低かった。これらの問題点は、表面細孔のサイズが大きいことが原因である可能性がきわめて高い。
【０１２８】
比較例Ｃ−５：
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤およびエチレンオクテンコポリマーと、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１２９】
サンプル作製：  ５０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、４０重量％のメタケイ酸カルシウム（マサチューセッツ州ブリッジウォーターのファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＭＡ）から入手可能な珪灰石ミクロナイト（Ｍｉｃｒｏｎｉｔｅ）グレード８００Ｈ）および１０重量％のエチレンオクテンコポリマー（デラウェア州ウィルミングトンのダウ・デュポン・エラストマーズ・エルエルシー（Ｄｏｗ  ＤｕＰｏｎｔ  Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ  Ｌ．Ｌ．Ｃ．，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なエンゲージ（ＥＮＧＡＧＥ）８２００）と、を含有していたこと以外は実施例１のときと同じように、サンプルを配合し、プレスした。得られたプレスシートの密度は、１．２３ｇ／ｃｍ3であり、厚さは、約１ｍｍであった。試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）になるように実施例１と同じようにして、プレスシートを延伸した。得られた配向フィルムは、約０．１３ｍｍの厚さおよび０．６２ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により４９％のボイド率であることが示された。配向フィルムの表面のＳＥＭ画像から、フィルムの表面が実施例Ｃ４と類似した多孔性ではないことが示唆される。
【０１３０】
画像品質：  先に記載したようにザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリンターを用いて、ボイド化フィルムサンプルに印刷した。実施例Ｃ４の場合と同じように、フィルム表面上のインク被覆は、非常に不均一であり、インクの有意なモットリングおよび融合を生じた。実際に、試験パターンは解像可能ではなく、ＴＬＷＲを測定することはできなかった。しかしながら、特定の領域で１．３のベタブラックＣＤを測定することが可能であった。また、印刷直後、インクが非常に湿潤していることが観察された。実施例Ｃ４の場合と同じように、不十分な画像品質および遅い乾燥速度は、低い多孔性と、ポリプロピレン表面に対するインクの低い親和性と、の両方の結果である。有意に延伸されてほぼ５０％を超えるボイドであっても、表面は実際には細孔を有していないことがＳＥＭからわかる。明らかに、この充填率でエチレン／１−オクテンコポリマーを添加すると、第２の樹脂成分を含有する前の実施例とは対照的に、多孔構造を生成しない。おそらく、これは、エチレン／１−オクテンコポリマーがポリプロピレンとより混和性であるために、ポリマー相間の境界面がより強靭になり、フィルム延伸時に引き裂かれて分離することがないという事実に起因するのであろう。これらの系で細孔構造を生じさせるのは、不混和性相のこの引裂き分離である。
【０１３１】
実施例９
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤、エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー、およびポリ（イソブチルメタクリレート）と、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１３２】
サンプル作製：  ５０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、４０重量％のメタケイ酸カルシウム（マサチューセッツ州ブリッジウォーターのファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＭＡ）から入手可能な珪灰石ミクロナイト（Ｍｉｃｒｏｎｉｔｅ）グレード８００Ｈ）、５重量％のエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー（デラウェア州ウィルミングトンのデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なエルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）７４１）、および５重量％のポリ（イソブチルメタクリレート）（ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース・カンパニー（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ，Ｃｏ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手可能なパラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤ）Ｂ−６７）と、を含有していたこと以外は実施例１のときと同じように、サンプルを配合し、プレスした。得られたプレスシートの密度は、１．２７ｇ／ｃｍ3であり、厚さは約１ｍｍであった。試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）になるように実施例１と同じようにして、プレスシートを延伸した。得られた配向フィルムは、約０．２３ｍｍの厚さおよび０．３８ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により７０％のボイド率であることが示された。配向フィルムの表面のＳＥＭ画像から、フィルムは、高度にボイド形成され、非常に多孔性の表面を有することが示唆される。
【０１３３】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。実施例１と同様に、フィルム表面上のインク被覆は均一であり、有意なモットリングは生じなかった。試験パターンの評価から、ＴＬＷＲが０．５０ｍｍであり、ＣＤが１．２４であることが示された。これらの値は、実施例１と同等であり、実際に、２つのサンプルの全体的画像品質は、ほぼ等価であった。ＳＥＭ顕微鏡写真の比較から、２つのサンプルの表面細孔サイズが非常に類似しており、両方とも一般的には１００μｍ未満の直径であったことが示唆される。このほか、このサンプルは、印刷直後、乾燥していた。したがって、インクとの有利な相互作用を示すＩＴ＃を有する異なる樹脂添加剤（表２参照）のブレンドを組み入れることにより、良好な画像品質を有するインクジェット印刷基材を生成させることも可能である。
【０１３４】
また、実施例５に記載されているように、インクジェット印刷に加えて、比較のために、伝統的なスクリーン印刷により、このサンプルに印刷を行った。インクジェット印刷とは対照的に、スクリーン印刷サンプルの画像品質は、比較的高く、ブリーディングはなく、高解像度であり、色濃度は１．７３であった。
【０１３５】
実施例１０
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤、エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー、およびポリ（イソブチルメタクリレート）と、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１３６】
サンプル作製：  ４０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、４０重量％のメタケイ酸カルシウム（マサチューセッツ州ブリッジウォーターのファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＭＡ）から入手可能な珪灰石ミクロナイト（Ｍｉｃｒｏｎｉｔｅ）グレード８００Ｈ）、１０重量％のエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー（デラウェア州ウィルミングトンのデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なエルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）７４１）、および１０重量％のポリ（イソブチルメタクリレート）（ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース・カンパニー（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ，Ｃｏ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手可能なパラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤ）Ｂ−６７）と、を含有していたこと以外は実施例１のときと同じように、サンプルを配合し、プレスした。得られたプレスシートの密度は、１．２８ｇ／ｃｍ3であり、厚さは、約１ｍｍであった。試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）になるように実施例１の記載と同じようにして、プレスシートを延伸した。得られた配向フィルムは、約０．２３ｍｍの厚さおよび０．４３ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により６６％のボイド率であることが示された。配向フィルムの表面のＳＥＭ画像から、フィルムは、高度にボイド形成され、非常に多孔性の表面を有することが示唆される。
【０１３７】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。フィルム表面上のインク被覆は、かなり不均一であり、明らかにわずかなモットリングを生じた。試験パターンの評価から、ＴＬＷＲが０．６７ｍｍであり、ＣＤが１．２１であることが示された。したがって、このサンプルのＣＤは実施例９に近いにもかかわらず、解像度、インターカラーブリーディング、およびインク被覆度は、明らかにより不十分である。このほか、このサンプルは、印刷直後、乾燥していた。これらの観察結果は、おそらく、この基材の表面上の細孔サイズがより大きいことが原因であり；ＳＥＭは、２００μｍ程度の大きいいくつかの細孔を示している。このことは、画像品質が、高い色濃度を保持すべく使用されるプリント添加剤の選択と、表面からインクを取り去るが、解像度、インク被覆度を損なったり、ブリーディングを誘起したりすることのない細孔構造を生成させる処理と、の両方に強く依存することを再び示唆するものである。
【０１３８】
また、実施例５に記載されているように、インクジェット印刷に加えて、比較のために、伝統的なスクリーン印刷により、このサンプルの一部分に印刷を行った。インクジェット印刷とは対照的に、スクリーン印刷サンプルの画像品質は、より良好であり、ブリーディングはなく、高解像度であり、色濃度は１．５５であった。３つのスクリーン印刷サンプル（実施例５、９、および１０）のＣＤにわずかな差が存在するが、それらの全体的画像品質は非常に類似していたことに留意すべきである。３つのサンプルはすべて、非常に良好な解像度を呈し、実施例９（最高ＣＤ）と実施例５（最低ＣＤ）とのＣＤ差は、３０％にすぎなかった。これとは対照的に、インクジェット印刷により印刷された対応するサンプルの全体的画像品質は、有意に異なっていた。実施例９は、実施例５よりもはるかに良好なＩＱを有していた。たとえば、そのＣＤは２０６％高く、それは０．５０ｍｍのＴＬＷＲを有していた。これに対して、実施例５は、我々の試験パターンを用いてＴＬＷＲを解像できないほど多量のインターカラーブリードを有していた。実施例１０は、両方の画像品質測定において他の２つのサンプルの間に位置した。したがって、圧電インクジェット印刷による印刷は、スクリーン印刷のような他の印刷方法よりも、はるかに要求の厳しい方法であり、その基材は、より注意深く作製しなければならない。
【０１３９】
最後に、フィルム中の添加剤を選択的に染色するために、四酸化ルテニウム（ＲｕＯ4）に暴露した後、このサンプルおよびその前駆プレスシートの表面の一連のＳＥＭ顕微鏡写真を撮影した。図３は、配向キャストフィルムの表面を示している。ＲｕＯ4は、添加剤樹脂中には存在するがポリプロピレン中には存在しない二重結合を選択的に染色するので、異なる樹脂間にコントラストが生成される。明るい領域は、プレスシートの表面上の添加剤樹脂（エルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ）７４１およびパラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤ）Ｂ−６７）の存在を表している。図３において、このコントラストは、静止した状態で明瞭に存在するので、樹脂は、ポリプロピレンとは別の相として表面上に残存することが示唆される。
【０１４０】
比較例Ｃ６：
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤、エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー、およびポリ（イソブチルメタクリレート）と、のブレンドで構成されたキャストシート上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１４１】
サンプル作製：  ４０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７６）、４０重量％のメタケイ酸カルシウム（マサチューセッツ州ブリッジウォーターのファイバーテック・インコーポレーテッド（Ｆｉｂｅｒｔｅｃ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＭＡ）から入手可能な珪灰石ミクロナイト（Ｍｉｃｒｏｎｉｔｅ）グレード８００Ｈ）、１０重量％のエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー（デラウェア州ウィルミングトンのデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なエルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹ（登録商標）７４１）、および１０重量％のポリ（イソブチルメタクリレート）（ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース・カンパニー（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ，Ｃｏ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手可能なパルロイド（Ｐａｒｌｏｉｄ（登録商標）Ｂ−６７）を含有するサンプルを、２００℃で操作されるダイを備えた１９３℃で操作される２５ｍｍ二軸スクリュー押出機（ドイツ国シュツットガルトのヴェルナー・ウント・プフライデラー・ゲーエムベーハー（Ｗｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＧｍｂＨ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能）により、配合し、キャスティングした。３８℃で操作されるクロムホイール上でキャスト材料を急冷させた。４．６ｍ／分でラインを運転した。キャストシートは、０．５３ｍｍの厚さであり、１．２２ｇ／ｃｍ3の密度を有していた。
【０１４２】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、キャストシートに印刷した。実施例１と同様に、フィルム表面上のインク被覆は、不均一であり、明らかにわずかなモットリングを生じた。多量のインターカラーブリーディングに起因して、試験パターンは解像可能ではなく、ＴＬＷＲを測定することはできなかった。しかしながら、特定の領域で１．４７のベタブラックＣＤを測定することが可能であった。また、印刷直後、インクがきわめて湿潤していることが観察され、それから数時間乾燥しなかった。したがって、このサンプルは、実施例９および１０と同一の添加剤を含有していたにもかかわらず、多孔度の欠如が原因で、多量のインターカラーブリーディングを生じたため、より不十分な画像品質となった。
【０１４３】
実施例１１：
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤、エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー、およびポリ（イソブチルメタクリレート）と、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１４４】
サンプル作製：  厚さが１ｍｍであり、密度が１．２８ｇ／ｃｍ3であったこと以外は実施例Ｃ６の記載と同じようにして、シートを配合し、キャスティングした。試験方法１により決定したときに延伸比がＭＤ方向に２．０およびＴＤ方向に３．７５になるように、レングスオリエンター（ＬＯ）およびテンター（ＴＤ）（両方ともドイツ国ジーグスドルフのブルックナー・マシーネンバウ・ゲーエムベーハー（Ｂｒｕｅｃｋｎｅｒ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｂａｕ  ＧｍｂＨ，Ｓｉｅｇｓｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により製造されている）を逐次的に使用して、このキャストシートを配向させた。したがって、最終二軸延伸は、２．０×３．７５（ＭＤ×ＴＤ）であった。ＬＯロールの温度はそれぞれ９０℃であり、テンターゾーンはすべて１５９℃に加熱した。得られた配向フィルムは、約０．２５ｍｍの厚さおよび０．４５ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により６５％のボイド率であることが示された。図４は、配向フィルムの表面のＳＥＭ画像を示しており、フィルムが、高度にボイド形成され、非常に多孔性の表面を有していることが示唆される。
【０１４５】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。実施例１０（同一の組成を有するが、異なる方法で作製された）と同様に、フィルム表面上のインク被覆は、かなり不均一であり、明らかにわずかなモットリングを生じた。試験パターンの評価から、ＴＬＷＲが０．５９ｍｍであり、ＣＤが１．１５であることが示された。したがって、このサンプルのＣＤは実施例１０よりもわずかに低いが、解像度、インターカラーブリーディング、およびインク被覆度は、明らからにより良好であった。また、印刷直後、このサンプルが乾燥していることが観察された。この場合にもまた、このサンプルと実施例１０との差は、異なる配向処理から生じる細孔構造の差によるものである可能性がきわめて大きい。このサンプルは、逐次配向させたものであるが、実施例１０は、同時配向させたものである。実際に、図３と図４を比較すれば、異なる細孔構造が存在することは明らかである。このサンプルは、その初期ＭＤ配向の結果であるより繊維状の表面を有する。最終結果として、この実施例は、実施例１０よりもとくに良好な全体的画像品質を有する。
【０１４６】
比較例Ｃ−７
比較例  Ｃ−７
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤、エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー、およびポリ（イソブチルメタクリレート）と、のブレンドで構成され、接着剤ライナーにラミネートされた二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１４７】
サンプル作製：  １．２８ｇ／ｃｍ3の密度および０．５ｍｍの厚さを有するシートを、実施例Ｃ−６の記載と同じようにして配合し、キャスティングした。１５５℃の温度で、かつ試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が３．０×３．０（ＭＤ×ＴＤ）になるようにした以外は実施例１の記載と同じようにして、キャストシートを延伸した。得られた配向フィルムは、約０．１１ｍｍの厚さおよび１．０ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により２２％のボイド率であることが示された。配向フィルムの表面のＳＥＭ画像から、フィルムがそれほど多孔性ではないことが示唆される。キュアーされたシリコーン剥離系で処理したポリエチレンコーテッド紙ライナー上に２５ｇ／ｍ2でコーティングされたアクリル系接着剤上に、配向フィルムをラミネートした。
【０１４８】
画像品質：  ライトマゼンタ（３７８１）およびライトシアン（３７８６）に加えて、先に記載したスコッチカル（Ｓｃｏｔｃｈｃａｌ）TM３７００シリーズのインクを、６３％インクレイダウンで用いて、アリゾナ・サイン・プリンター（Ａｒｉｚｏｎａ  Ｓｉｇｎ  Ｐｒｉｎｔｅｒ）（マサチューセッツ州ホリヨークのグレタグ・イメージング・インコーポレーテッド（Ｇｒｅｔａｇ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｌｙｏｋｅ，ＭＡ）から入手可能なモデルＳＰ−６２）により、グラフ画像を表面上に印刷した。不明瞭で、モットリングを生じ、色褪せした不十分な画像品質を有するグラフィックが観察された。不十分な画像品質は、おそらく、多孔の欠如によりインクが表面上をブリーディングしたことが原因であろう。
【０１４９】
実施例１２
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤、エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー、およびポリ（イソブチルメタクリレート）と、のブレンドで構成され、接着剤ライナーにラミネートされた二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１５０】
サンプル作製：  実施例１１の記載と同じようにして配向フィルムを作製し、実施例１３の記載と同じようにして接着剤ライナー上にラミネートした。配向フィルムは、約０．４５ｍｍの厚さおよび０．４３ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により６６％のボイド率であることが示された。
【０１５１】
画像品質：  比較例Ｃ−７の記載と同じようにして、グラフ画像を表面上に印刷したが。しかし、その画像品質は、実施例Ｃ−７よりも実質的に優れていた。インク被覆は、有意により鮮やかで、均一であり、画像は不明瞭ではなかった。等価な材料（実施例１０に記載されている）のＳＥＭから、このサンプルの表面が比較例Ｃ−７よりもはるかに多孔性であることが示される。したがって、この材料の画像品質が比較例Ｃ−７よりも有意に良好になるようにしているのは、添加された樹脂に関連するこの表面多孔度である。
【０１５２】
実施例１３：
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤、エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー、およびポリ（イソブチルメタクリレート）と、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１５３】
サンプル作製：  ４０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、４０重量％の沈降炭酸カルシウム（ペンシルバニア州ベスレヘムのスペシャルティ・ミネラルズ（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｂｅｔｈｌｅｈｅｍ，ＰＡ）から入手可能なビカリティ・アルバグロス（ＶｉｃａｌｉｔｙTM  Ａｌｂａｇｌｏｓtm）ＰＣＣ）と、１０重量％のエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー（デラウェア州ウィルミングトンのデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なエルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹTM）７４１）と、１０重量％のポリ（イソブチルメタクリレート）（ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース・カンパニー（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ，Ｃｏ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手可能なパラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤTM）Ｂ−６７）と、を含有すること以外は実施例１のときと同じようにしてサンプルを配合し、プレスした。得られたプレスシートの密度は、１．２４ｇ／ｃｍ3であり、厚さは約１ｍｍであった。試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）になるように実施例１と同じようにして、プレスシートを延伸した。得られた配向フィルムは、約０．１３ｍｍの厚さおよび０．９８ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により２１％のボイド率であることが示された。配向フィルムの表面および断面のＳＥＭ画像から、フィルムは、ボイド形成され、多孔性の表面を有することが示唆される。
【０１５４】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。フィルム表面上のインク被覆は、不均一であり、明らかに有意量のモットリングを生じた。また、試験パターンを解像できなくする高度のインターカラーブリーディングが存在し、ＴＬＷＲを測定することはできなかった。インク被覆は不均一であったが、特定の領域で１．１６のベタブラックＣＤを測定することが可能であった。不十分な画像品質は、おそらく、細孔サイズが大きいことおよびボイド率が低いことが原因であろう。また、印刷直後、インクが依然として湿潤していたことにも注目すべきである。したがって、このサンプルは実施例１０と同じように延伸され、完全に同一のプリント添加剤を有するにもかかわらず、細孔構造はインクジェット印刷に最適なものではなく、有意に低い画像品質を生じた。このサンプルと実施例１０と間の唯一の差は、使用した微粒子状充填剤のタイプである。この場合、粒子は０．８μｍのメジアン粒径を有するＣａＣＯ3である。次の２つの実施例において、２つのさらなる異なるタイプの炭酸カルシウム充填剤を使用したときの結果について説明する。これらの異なる粒子タイプの効果の比較は、以下の実施例１５の考察で行う。
【０１５５】
実施例１４：
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤、エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー、およびポリ（イソブチルメタクリレート）と、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１５６】
サンプル作製：  ４０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、４０重量％の沈降炭酸カルシウム（ペンシルバニア州ベスレヘムのスペシャルティ・ミネラルズ（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｂｅｔｈｌｅｈｅｍ，ＰＡ）から入手可能なカレッセン（ＣＡＬＥＳＳＥＮＣＥTM）３００  ＰＣＣ）と、１０重量％のエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー（デラウェア州ウィルミングトンのデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なエルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹTM）７４１）、および１０重量％のポリ（イソブチルメタクリレート）（ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース・カンパニー（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ，Ｃｏ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手可能なパラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤTM）Ｂ−６７）と、を含有すること以外は実施例１のときと同じようにしてサンプルを配合し、プレスした。得られたプレスシートの密度は、１．２１ｇ／ｃｍ3であり、厚さは、約１ｍｍであった。試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）になるように実施例１と同じようにして、プレスシートを延伸した。得られた配向フィルムは、約０．１５ｍｍの厚さおよび０．７６ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により３７％のボイド率であることが示された。配向フィルムの表面および断面のＳＥＭ画像から、フィルムは、ボイド形成され、多孔性の表面を有することが示唆される。
【０１５７】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。フィルム表面上のインク被覆は、不均一であり、明らかに有意量のモットリングを生じた。また、試験パターンを解像できなくする高度のインターカラーブリーディングが存在し、ＴＬＷＲを測定することはできなかった。インク被覆は不均一であったが、特定の領域で１．１０のベタブラックＣＤを測定することが可能であった。印刷直後、サンプルが乾燥していることが観察された。実施例１３の場合と同様に、このサンプルは実施例１０と同じように延伸され、完全に同一のプリント添加剤を有するにもかかわらず、細孔構造はインクジェット印刷に最適なものではなく、有意に低い画像品質を生じた。この場合にも、このサンプルと実施例１０と間の唯一の差は、使用した微粒子状充填剤のタイプである。この場合、粒子は３μｍのメジアン粒径を有するＣａＣＯ3である。
【０１５８】
実施例１５：
この実施例は、ポリプロピレンと、無機充填剤、エチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー、およびポリ（イソブチルメタクリレート）と、のブレンドで構成された二軸配向フィルム上への溶媒系圧電インクジェット印刷を示すものである。
【０１５９】
サンプル作製：  ４０重量％のポリプロピレンホモポリマー（テキサス州ヒューストンのアトフィナ・インコーポレーテッド（Ａｔｏｆｉｎａ  Ｉｎｃ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から入手可能なフィナ（ＦＩＮＡ）３３７４）と、４０重量％の表面処理微粉砕石灰石（ペンシルバニア州ベスレヘムのスペシャルティ・ミネラルズ（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ，Ｂｅｔｈｌｅｈｅｍ，ＰＡ）から入手可能なハイ・プフレックス（Ｈｉ−ＰｆｌｅｘTM）１００  ＰＣＣ）と、１０重量％のエチレン／ビニルアセテート／一酸化炭素のターポリマー（デラウェア州ウィルミングトンのデュポン・パッケージング・アンド・インダストリアル・ポリマーズ（ＤｕＰｏｎｔ  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  ａｎｄ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）から入手可能なエルバロイ（ＥＬＶＡＬＯＹTM）７４１）、および１０重量％のポリ（イソブチルメタクリレート）（ペンシルバニア州フィラデルフィアのローム・アンド・ハース・カンパニー（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ，Ｃｏ．，Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ）から入手可能なパラロイド（ＰＡＲＡＬＯＩＤTM）Ｂ−６７）と、を含有すること以外は実施例１のときと同じようにしてサンプルを配合し、プレスした。得られたプレスシートの密度は、１．２８ｇ／ｃｍ3であり、厚さは、約１ｍｍであった。試験方法１により決定したときに最終二軸延伸が３．５×３．５（ＭＤ×ＴＤ）になるように実施例１と同じようにして、プレスシートを延伸した。得られた配向フィルムは、約０．１７ｍｍの厚さおよび０．８１ｇ／ｃｍ3の密度を有し、試験方法２により３７％のボイド率であることが示された。配向フィルムの表面および断面のＳＥＭ画像から、フィルムは、ボイド形成され、多孔性の表面を有することが示唆される。
【０１６０】
画像品質：  先に記載したザール（Ｘａａｒ）圧電インクジェットプリントヘッドを用いて、多孔性フィルムサンプルに印刷した。フィルム表面上のインク被覆は、かなり不均一であり、明らかに副次量のモットリングを生じた。試験パターンの評価から、ＴＬＷＲが０．５０ｍｍであり、ＣＤが１．１３であることが示された。印刷直後、このサンプルが湿潤していることが観察された。実施例１３および１４とは対照的に、このサンプルは、実施例１０とほぼ同じくらい高い全体的画像品質を示す。ＳＥＭ画像から、表面細孔は、実施例１３および１４よりも有意に小さく、内部は、より均一にボイド形成されているようにみえる。したがって、このサンプル中に生成された細孔構造は、実施例１３および１４よりもインクジェット印刷にはるかに適しているが、実施例１０よりはいくらか適性が低い。
【０１６１】
これらのサンプル間の主要な差は、延伸時にボイド形成を誘起する微粒子状充填剤のタイプである。このサンプルでは、粒子は、１％のレベルのステアリン酸で表面処理された３．５μｍの平均サイズに粉砕された石灰石である。実施例１０で使用した充填剤粒子は、フェニルエトキシシランで表面処理されたメタケイ酸カルシウムであり、２２μｍの平均長さおよび３ミクロンの直径を有するものであった。したがって、それはアシキュラー（針状）粒子である。実施例１０、１３、１４、および１５で使用した充填剤のタイプを表３にまとめる。これらの結果を使用した対応する粒子タイプと比較することにより、粒子サイズが粒子タイプを選択する主要な因子になりえないことが示唆される。実施例１４および１５は、ほぼ同一サイズの粒子を含有していたが、延伸後、それらは実質的に異なるフィルムを生じた。実施例１０および１５が両方とも表面コーティングされていることに注目すると、粒子タイプの選択に重要な因子は、粒子の凝集一体化を防止すべく分散剤でコーティングすることであるようにみえる。
【０１６２】
【表３】
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【０１６３】
概要：
以上に記載した実施例の概要を表４に示す。これらの実施例に基づいて、圧電インクジェット用の配向ポリオレフィン系基材の作製が平凡な作業でないことは明らかである。実施例５、９、および１０から示唆されるように、スクリーン印刷のような他の方法を用いて印刷したときにほぼ等価な材料であっても、インクジェット印刷により印刷したときの画像品質は、大きく異なる可能性がある。また、以上に記載した実施例により、溶媒系インクジェット印刷に好適な二軸配向ポリオレフィン系基材を生成させるべく制御しなければならない主要なパラメーターが明確化される。
【０１６４】
最終フィルムは、インターカラーインクブリードを最小限に抑えるのに十分な程度に多孔性でなければならないが、表面細孔は、表面上のインク滴の拡がりに悪影響を及ぼさないように十分に小さくなければならない。この細孔構造は、延伸条件（延伸比および温度）を変化させることにより、ある程度まで変化させることが可能である。また、インクが毛管力により表面から吸い取られて低いＣＤを生じることがないように、インクを表面の近傍に保持するのに十分な親和性を有する添加剤樹脂をフィルム中に組み込むことも必要である。これらの添加剤はまた、延伸時にポリプロピレンから開放されて、繊維質層内に、とくに表面に、亀裂を生成させるように、ポリオレフィンマトリックスと十分に不混和性なければならないので、フィルム内に多孔を誘起する役割も担う。
【０１６５】
それぞれ異なるタイプのインクに対して、最適の添加剤樹脂は、変化する可能性がある。添加剤の範囲を絞り込むために、試験方法４に記載されている簡単なＩＴ＃試験を利用することも可能である。
【０１６６】
無機充填剤微粒子の組込みは、得られるフィルムの印刷適性を決定するうえでも重要な役割を果たす。充填剤粒子は、延伸時に内部ボイドを生成させ、それにより、インクが表面から引き離された後でインクを保持するのに必要な体積を提供する。このほか、フィルム内にボイドを形成すると、フィルムは白色化したり不透過性になったりする。これは、ほとんどの画像形成フィルムにとって重要なことである。凝集を起こさないように充填剤を分散させると、フィルム全体にわたりボイド構造が改良され、それに応じて画像品質が改良される。
【０１６７】
最後に、これらの因子が、得られるフィルムの最終的画像形成性にどのように影響を及ぼすかという点に強く関係していて、１つの因子（たとえば、添加剤樹脂タイプ）を変化させると、高い画像品質を保持するために、他のパラメーター（たとえば、に加工条件）をも変化させなければならなくなる可能性があることに留意することが重要である。したがって、ある種の反復最適化は、これらの基材のデザインに固有なものとなる。
【０１６８】
【表４】
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【図面の簡単な説明】
【０１６９】
【図１】実施例１のインク受容物品の表面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）のディジタル画像である。
【図２】実施例１の画像レセプター媒体の断面のディジタル画像である。
【図３】実施例１０のインク受容物品の表面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）のディジタル画像である。
【図４】実施例１１のインク受容物品の表面の走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ）のディジタル画像である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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