(57)【要約】フィッシャー・トロプシュ・プラントからのＣ10＋炭化水素生成物の収率を増大するための方法であって、（ａ）フィッシャー・トロプシュ生成物をワックス留分（１２）及び凝縮物留分（２０）へ分離する工程；（ｂ）ワックス留分を反応器（１４）中で脱蝋して高沸点中間体（１６）を生成させる工程；（ｃ）前記高沸点中間体（１６）をハイドロフィニッシング反応器（１８）中でハイドロフィニッシングする工程；（ｄ）前記凝縮物留分（２０）中のアルコールを脱水ユニット（２２）中で脱水し、それらをオレフィンへ転化する工程；（ｅ）前記オレフィンをオリゴマー化反応器（２８）中でオリゴマー化して、高分子量炭化水素を形成する工程；（ｆ）前記オリゴマー化混合物（３０）をハイドロフィニッシングする工程；及び（ｇ）前記ハイドロフィニッシング領域（１８）からＣ10＋炭化水素生成物を回収する工程；を含む、上記方法。
2005517080.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィッシャー・トロプシュ・プラントからのＣ10＋炭化水素生成物の収率を増大するための方法であって、
（ａ）  フィッシャー・トロプシュ・プラントから回収されたＣ5＋フィッシャー・トロプシュ生成物を含む供給原料を、フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分及びフィッシャー・トロプシュ凝縮物留分へ分離する工程であって、そのフィッシャー・トロプシュ凝縮物留分が、約４００℃より低い沸点のアルコールを含む工程、
（ｂ）  前記フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を接触脱蝋領域中で脱蝋して、前記フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分と比較してより低い流動点を有する高沸点中間体を生成させる工程、
（ｃ）  前記高沸点中間体をハイドロフィニッシング領域でハイドロフィニッシングする工程、
（ｄ）  工程（ａ）で分離したフィッシャー・トロプシュ凝縮物留分を、脱水領域中で脱水触媒と接触させ、それにより前記留分中に存在するアルコールの少なくとも幾らかをオレフィンへ転化する工程、
（ｅ）  前記フィッシャー・トロプシュ凝縮物留分中のオレフィンをオリゴマー化して、前記フィッシャー・トロプシュ凝縮物留分よりも大きな平均分子量を有する中間体オリゴマー化混合物を形成する工程、
（ｆ）  前記中間体オリゴマー化混合物をハイドロフィニッシング領域でハイドロフィニッシングする工程、及び
（ｇ）  前記ハイドロフィニッシング領域からＣ10＋炭化水素生成物を回収する工程、
を含む、上記方法。
【請求項２】
フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分が、少なくとも４０重量％のＣ20以上の炭化水素を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分が、少なくとも７０重量％のＣ20以上の炭化水素を含有する、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
Ｃ9−炭化水素生成物も、ハイドロフィニッシング領域から回収される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
Ｃ9−炭化水素生成物の少なくとも一部分がナフサを含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
Ｃ9−炭化水素生成物の少なくとも一部分がＬＰＧを含む、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
Ｃ10＋炭化水素生成物が、潤滑基礎油生成物及びディーゼル生成物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
Ｃ10＋炭化水素生成物が、ブライトストックを更に含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
４０℃でのブライトストックが、少なくとも２５０ｃＳｔの粘度を有する、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
４０℃でのブライトストックが、少なくとも４００ｃＳｔの粘度を有する、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
工程（ｂ）の脱蝋が、接触水素化異性化脱蝋プロセスである、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
接触水素化異性化脱蝋プロセスで用いられる触媒が、ＳＡＰＯ−１１型触媒を含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
工程（ｅ）の中間体オリゴマー化混合物が、フィッシャー・トロプシュ凝縮物留分よりも少なくとも２０％大きい平均分子量を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１４】
フィッシャー・トロプシュ凝縮物中のオレフィンのオリゴマー化が、イオン性液体媒体中で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
フィッシャー・トロプシュ凝縮物中のオレフィンのオリゴマー化が、固定床触媒反応器中で行われる、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
オリゴマー化前にフィッシャー・トロプシュ凝縮物留分を前処理し、オリゴマー化触媒毒を除去する付加的工程を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を、連続的バルク脱蝋プロセスで脱蝋領域で脱蝋する、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
脱蝋工程（ｂ）の前に、フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を蒸留し、少なくとも重質フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分及び軽質フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を別々に収集し、前記重質及び軽質フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を、ブロック流動脱蝋プロセスで別々に脱蝋する付加的工程を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
フィッシャー・トロプシュ・プラントが、スラリー型フィッシャー・トロプシュ反応器を用いる、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
フィッシャー・トロプシュ・プラントからのＣ10＋炭化水素生成物の収率を増大するための方法であって、
（ａ）  フィッシャー・トロプシュ・プラントから回収されたアルコールを含有するＣ2＋供給原料を、脱水触媒と脱水条件下で接触させ、存在する前記アルコールの少なくとも幾らかをオレフィンへ転化する工程、
（ｂ）  前記前処理されたＣ2＋供給原料からフィッシャー・トロプシュ・ワックス留分と飽和炭化水素及び約４００℃より低い上限沸点を有するオレフィンの両方を含むフィッシャー・トロプシュ凝縮物留分とを別々に回収する工程、
（ｃ）  前記フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を接触脱蝋領域中で脱蝋して、前記フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分と比較してより低い流動点を有する高沸点中間体を生成させる工程、
（ｄ）  前記高沸点中間体をハイドロフィニッシング領域でハイドロフィニッシングする工程、
（ｅ）  工程（ｂ）で回収されたフィッシャー・トロプシュ凝縮物留分中のオレフィンをオリゴマー化して、前記フィッシャー・トロプシュ凝縮物留分よりも大きな平均分子量を有する中間体オリゴマー化混合物を形成する工程、
（ｆ）  前記中間体オリゴマー化混合物をハイドロフィニッシング領域でハイドロフィニッシングする工程、及び
（ｇ）  前記ハイドロフィニッシング領域からＣ10＋炭化水素生成物を回収する工程、
を含む、上記方法。
【請求項２１】
フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分が、少なくとも４０重量％のＣ20以上の炭化水素を含有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分が、少なくとも７０重量％のＣ20以上の炭化水素を含有する、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
Ｃ10＋炭化水素生成物が、潤滑基礎油生成物及びディーゼル生成物を含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２４】
Ｃ10＋炭化水素生成物が、ブライトストックを更に含む、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
４０℃でのブライトストックが、少なくとも２５０ｃＳｔの粘度を有する、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
４０℃でのブライトストックが、少なくとも４００ｃＳｔの粘度を有する、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
工程（ｂ）の脱蝋が、接触水素化異性化脱蝋プロセスである、請求項２０に記載の方法。
【請求項２８】
接触水素化異性化脱蝋プロセスで用いられる触媒が、ＳＡＰＯ−１１型触媒を含む、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
工程（ｅ）の中間体オリゴマー化混合物が、フィッシャー・トロプシュ凝縮物留分よりも少なくとも２０％大きい平均分子量を有する、請求項２０に記載の方法。
【請求項３０】
フィッシャー・トロプシュ凝縮物中のオレフィンのオリゴマー化が、イオン性液体媒体中で行われる、請求項２０に記載の方法。
【請求項３１】
フィッシャー・トロプシュ凝縮物中のオレフィンのオリゴマー化が、固定床触媒反応器中で行われる、請求項２０に記載の方法。
【請求項３２】
フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を、連続的バルク脱蝋プロセスで脱蝋領域中で脱蝋する、請求項２０に記載の方法。
【請求項３３】
脱蝋工程（ｂ）の前に、フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を蒸留し、少なくとも重質フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分及び軽質フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を別々に収集し、前記重質及び軽質フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を、ブロック流動脱蝋プロセスで別々に脱蝋する付加的工程を含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項３４】
フィッシャー・トロプシュ・プラントが、スラリー型フィッシャー・トロプシュ反応器を用いる、請求項２０に記載の方法。
【請求項３５】
供給原料をも前処理して、存在する汚染物を除去する、請求項２０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィッシャー・トロプシュ・プラントから生成するディーゼル及び潤滑基礎油（lubricating base oil）の収率を増大することによりフィッシャー・トロプシュ生成物の品質を向上するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
高パラフィン性潤滑基礎油の市場は、高い粘度指数、酸化安定性、及びこれら分子の粘度に比べて低い揮発性により、成長し続けている。フィッシャー・トロプシュ法から生成した生成物はワックスを大きな割合で含有し、そのため、処理して潤滑基礎油原料とするのに理想的な候補に挙げられている。従って、フィッシャー・トロプシュ法から回収された炭化水素生成物は、高品質の潤滑基礎油を製造するための供給原料として提案されてきた。例えば、水素化異性化脱蝋及び溶媒脱蝋により、フィッシャー・トロプシュ・ワックスから製造された非環式イソプラフィン含有量が高いプレミアム潤滑基礎油を記載する米国特許第６，０８０，３０１号明細書を参照のこと。潤滑基礎油は、約３１５℃（６００°Ｆ）より高い初期沸点を有するのが典型的であろう。フィッシャー・トロプシュ法から回収されたシンクルード（syncrude）から高品質のディーゼル生成物も製造することができる。フィッシャー・トロプシュ由来ディーゼルは、非常に低い硫黄及び芳香族含有量及び優れたセタン価を有するのが典型的である。これらの品質のため、フィッシャー・トロプシュ由来ディーゼルは、より低い品質の石油由来ディーゼルの品質を向上させるための優れた混合用原料になっている。従って、潤滑基礎油及びディーゼルの範囲内で沸点するそのような高価値炭化水素生成物の収率を最大にすることができることが望ましい。同時に、ナフサ及びＣ４−生成物（C４minus product）のようなより低価値の生成物の収率を最小にすることが望ましい。
【０００３】
最初にフィッシャー・トロプシュ反応器から回収されるときシンクルード・フィッシャー・トロプシュ生成物は全て、用いたフィッシャー・トロプシュ操作の種類により、種々の量のオレフィンを含有する。更に、粗製フィッシャー・トロプシュ生成物も、或る量の酸素化炭化水素、特にアルコールを含有し、それは脱水工程により容易にオレフィンへ転化することができる。これらのオレフィンはオリゴマー化して、最初の供給物よりも大きな分子量を有する炭化水素を生成することができる。オリゴマー化も、炭化水素分子に望ましい分岐鎖を導入し、それがディーゼル及び潤滑基礎油生成物の流動点を低下し、それにより生成物のコールドフロー性を改良する。例えば、米国特許第４，４１７，０８８号明細書参照。
【０００４】
フィッシャー・トロプシュ・ワックスとは、フィッシャー・トロプシュ由来シンクルードからの高沸点留分を指し、室温で固体である場合が最も多い。本明細書の開示の目的から、「フィッシャー・トロプシュ・ワックス」は、フィッシャー・トロプシュ・シンクルードの高い方の沸点部分に含まれることになる。フィッシャー・トロプシュ・ワックスは、少なくとも１０重量％のＣ２０以上の炭化水素質化合物、好ましくは少なくとも４０重量％のＣ２０以上の炭化水素質化合物、最も好ましくは少なくとも７０重量％のＣ２０以上の炭化水素質化合物を含有する。フィッシャー・トロプシュ・ワックスは、本発明にとって重要である。なぜなら、この留分は、接触脱蝋操作へ送られる比較的重質の炭化水素を含有するからである。操作をどのように行うかにより、フィッシャー・トロプシュ・ワックスの最大多数を、高品質の潤滑基礎油及びディーゼルへ転化することができる。
【０００５】
本明細書で用いる用語「Ｃ１９−フィッシャー・トロプシュ生成物」とは、分子主鎖に１９個以下の炭素原子を有する炭化水素を主として含む、フィッシャー・トロプシュ反応領域から回収された生成物を指す。当業者は、そのような生成物が、実際に１９個より多い炭素原子を有する炭化水素を相当の量で含有し得ることを認めるであろう。一般に、言及されるものは、ディーゼル及びそれ以下の沸点範囲を有する炭化水素である。一般に、本明細書の目的から、ディーゼルは約３７０℃（７００°Ｆ）の高い方の沸点及び約１５０℃（約３００°Ｆ）の初期沸点を有するものとして考えられている。ディーゼルは、Ｃ１０〜Ｃ１９炭化水素として言及されることもある。同様に、フィッシャー・トロプシュ・ワックスは、主に「Ｃ２０＋生成物」を含むのが好ましく、それは、分子の主鎖に２０個以上の炭素原子を有し、ディーゼルについての沸点範囲の上限、即ち、約３１５℃（６００°Ｆ）より高い初期沸点を有する炭化水素を主として含む生成物を指す。ディーゼルについての沸点範囲の上限と、フィッシャー・トロプシュ・ワックスについての沸点範囲の下限は、かなりの程度重複していることに注意しなければならない。用語「ナフサ」は、本明細書中で用いる場合には、主鎖中に約Ｃ５〜約Ｃ９個の炭素原子を有し、ディーゼルの沸点範囲よりも一般に低い沸点範囲を有するはずであるが、沸点範囲の上限がディーゼルの初期沸点範囲と重複しているはずの液体生成物を指す。用語「Ｃ１０＋炭化水素」とは、一般にナフサの範囲よりも高い沸点の炭化水素、即ち、ディーゼル及び潤滑基礎油の範囲内、又は約１５０℃より高い沸点を有する留分を指す。通常周囲温度で気相にある、フィッシャー・トロプシュ合成から回収された生成物は、本明細書中Ｃ４−生成物として言及される。主にプロパンとブタンとの混合物であるＬＰＧは、Ｃ４−生成物の一例である。蒸留操作を行う際に生成物の各々について選択される正確な分留点（ｃｕｔ−ｐｏｉｎｔ）は、希望する生成物の明細及び収率により決定されるであろう。
【０００６】
本明細書で用いられている言葉「含む（comprises）」、又は「含んでいる（comprising）」は、列挙した要素を含むが、必ずしも他の挙げてない要素を排除するものではないことを意味する、開放型接続部（open-ended transition）を意図している。語句「から本質的になる（consists essentially of）」、又は「から本質的になっている（consisting essentially of）」は、構成に必須の意味を持つもの以外の要素を排除することを意味することを意図している。語句「のみからなっている（consisting of）」又は「のみからなる（consists of）」は、単なる微量の不純物は例外として、記載した要素以外の全てを排除することを意味する接続部として意図されている。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明の概要
本発明は、フィッシャー・トロプシュ・プラントからＣ１０＋炭化水素生成物の収率を増大するための方法であって、（ａ）フィッシャー・トロプシュ反応器から別々にフィッシャー・トロプシュ・ワックス留分及びフィッシャー・トロプシュ凝縮物留分を回収する工程であって、前記フィッシャー・トロプシュ凝縮物留分は、約３７０℃より低い沸点を有するアルコールを含有する工程；（ｂ）前記フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を接触脱蝋領域で脱蝋して、前記フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分に比較してより低い流動点を有する高沸点中間体を生成させる工程；（ｃ）前記高沸点中間体をハイドロフィニッシング（hydrofinishing）領域でハイドロフィニッシングする工程；（ｄ）工程（ａ）で分離した前記フィッシャー・トロプシュ凝縮物留分を、脱水領域で脱水触媒と接触させ、それにより留分中に存在する少なくとも幾らかのアルコールをオレフィンへ転化する工程；（ｅ）前記フィッシャー・トロプシュ凝縮物留分中のオレフィンをオリゴマー化し、前記フィッシャー・トロプシュ凝縮物留分よりも平均分子量の大きい中間体オリゴマー化混合物を形成する工程；（ｆ）前記ハイドロフィニッシング領域中で前記中間体オリゴマー化混合物をハイドロフィニッシングする工程；及び（ｇ）前記ハイドロフィニッシング領域からＣ１０＋炭化水素生成物を回収する工程；を含む、上記方法に関する。用語「フィッシャー・トロプシュ凝縮物留分」とは、一般にフィッシャー・トロプシュ・ワックス留分より低い沸点範囲を有するＣ５＋留分を指す。即ち、周囲温度で通常液体である留分である。
【０００８】
従来の態様では、フィッシャー・トロプシュ凝縮物中のアルコールは、脱水工程を経てオレフィンへ転化する。別の態様では、全フィッシャー・トロプシュ・シンクルードを、そのシンクルードをフィッシャー・トロプシュ・ワックス留分とフィッシャー・トロプシュ凝縮物留分とへ分離する前に、脱水工程を含む前処理操作へ送る。従って、本方法は、フィッシャー・トロプシュ・プラントからのＣ１０＋炭化水素生成物の収率を増大するための方法であって、（ａ）フィッシャー・トロプシュ・プラントから回収されたＣ５＋生成物及びアルコールを含む供給原料を、脱水条件で脱水触媒と接触させ、存在するアルコールの少なくとも幾らかをオレフィンへ転化する工程；（ｂ）脱水した供給原料からフィッシャー・トロプシュ・ワックス留分と飽和炭化水素及び約３７０℃より低い上限沸点を有するオレフィンの両方を含むフィッシャー・トロプシュ凝縮物留分とを別々に回収する工程；（ｃ）接触脱蝋領域でフィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を脱蝋し、前記フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分に比較してより低い流動点を有する高沸点中間体を生成させる工程；（ｄ）ハイドロフィニッシング領域で前記高沸点中間体をハイドロフィニッシングする工程；（ｅ）工程（ｂ）で回収されたフィッシャー・トロプシュ凝縮物留分中のオレフィンをオリゴマー化して、前記フィッシャー・トロプシュ凝縮物留分よりも大きい平均分子量を有する中間体オリゴマー化混合物を形成する工程；（ｆ）前記ハイドロフィニッシング領域中で前記中間体オリゴマー化混合物をハイドロフィニッシングする工程；及び（ｇ）前記ハイドロフィニッシング領域からＣ１０＋炭化水素生成物を回収する工程；を含む、上記方法としても記載することができる。この態様では、供給原料の前処理中に種々の触媒毒を除去する工程を包含させることも望ましい。この態様では、エチレン、プロペン、及びブテンのような通常ガス状のオレフィンが幾らか存在していてもよく、オリゴマー化を受けて一層大きな分子量の生成物を生成することになろう。
【０００９】
本発明は、特に高品質の潤滑基礎油を製造するのに有利である。本発明の方法の特別な利点は、高粘度で、高度に精製された脱蝋プレミアム生成物であるブライトストック（bright stock）を製造するのに用いることができることである。慣用的石油操作では、ブライトストックは残留原料又は塔底油から製造され、大きな商業的価値を有する。ブライトストックは２１０°ＦにおけるＳＵＳ粘度にちなんで呼ばれ、４０℃で１８０ｃＳｔより高い粘度、一層好ましくは４０℃で２５０ｃＳｔより高く、更に一層好ましくは４０℃で約５００〜１１００ｃＳｔの範囲の粘度を有する。
【００１０】
フィッシャー・トロプシュ・ワックスの脱蝋は、大きな分子量の生成物の収率を減少するワックス分解を最小限にするため、接触水素化異性化工程として行うのが好ましい。従って、白金又はパラジウムのような貴金属と組合せて、ＳＡＰＯ−１１のような水素化異性化触媒を使用することは、脱蝋操作で用いるのに特に好ましい。
【００１１】
本発明の詳細な説明
本発明の方法は、図面を参照することにより一層完全に理解されるであろう。図１は、本発明の一つの態様を模式的に表した図である。この態様では、主として一酸化炭素及び水素を含む合成ガス、即ち、シンガス（syngas）は、供給物導管２を経由してフィッシャー・トロプシュ反応器４へ送られる。この態様では、フィッシャー・トロプシュ反応器は、フィッシャー・トロプシュ合成を行うのにスラリー床を用いる。スラリー床反応器を別々に出るものとして三つの異なった相が示されている。未反応一酸化炭素及び水素並びに軽質Ｃ４−炭化水素のみからなる塔頂ガスの混合物は出口１０で収集する。通常液体のフィッシャー・トロプシュ凝縮物留分は、出口１２で収集される通常固体のフィッシャー・トロプシュ・ワックス留分とは別に、出口２０で収集する。
【００１２】
凝縮物と呼ばれているフィッシャー・トロプシュ液体留分は、主としてＣ５＋分子からなるが、相当量のＣ２〜Ｃ４軽質留分をも含有することができる。凝縮物は、パラフィン、オレフィン、酸素化合物（主にアルコールであるが、通常一層少ない量の酸素化炭化水素、例えば、アルデヒド、酸、ケトン、過酸化物、エーテル、及びエステル）及び痕跡量の窒素化合物を含有する。フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分は、パラフィン及びオレフィン＋酸素及び窒素化合物を含有する。
【００１３】
フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を水素化異性化反応器１４へ送り、そこでワックスを異性体化してその流動点を低下する。本明細書で高沸点中間体として言及する異性化ワックスは、出口１６で収集し、ハイドロフィニッシング反応器１８へ送る。フィッシャー・トロプシュ反応器４へ戻ると、出口２０で収集されたフィッシャー・トロプシュ凝縮物は脱水ユニット２２へ送り、そこで少なくとも幾らかの、好ましくは全てのアルコールをオレフィンへ転化する。脱水反応からの水及びフィッシャー・トロプシュ反応から残留している遊離水を、塔頂流出口２４により収集する。後工程でオリゴマー化触媒を不活性化し得る汚染物を除去するために、任意選択的な前処理工程（図示されていない）を含めることができる。汚染物には、水、残留酸素化合物、及び窒素化合物が含まれる。脱水凝縮物を導管２６によりオリゴマー化反応器２８へ送り、そこで凝縮物留分中のオレフィンをオリゴマー化触媒によりオリゴマー化し、脱水されたフィッシャー・トロプシュ凝縮物よりも大きな平均分子量を有する中間体オリゴマー化混合物を生成させる。最初からフィッシャー・トロプシュ凝縮物中にあった完全に飽和した炭化水素は、オリゴマー化反応器を無変化のまま通過するはずである。中間体オリゴマー化混合物を導管３０により収集し、水素化異性化反応器１４の出口１６で、収集された高沸点中間体と混合する。中間体オリゴマー化混合物と高沸点中間体とを、一緒にハイドロフィニッシング反応器１８へ導入し、そこで全ての芳香族及び残留オレフィンを飽和して、最終生成物の酸化安定性及び色を改良する。ハイドロフィニッシング反応器からのハイドロフィニッシング生成物を、導管３２により蒸留塔３４へ送り、そこで種々の生成物を別々に収集する。図では主な生成物が潤滑基礎油３６及びディーゼル３８として示されている。ナフサ４０もこの方法で生成するほか、大部分液化石油ガス、即ちＬＰＧを含む幾らかのＣ４−生成物４２も生ずる。
【００１４】
図２には、フィッシャー・トロプシュ反応器からの凝縮物留分及びフィッシャー・トロプシュ・ワックスを脱水領域へ送り、そこでアルコールをオレフィン及び汚染物、例えば、窒素及び一定の酸素化物へ転化し、除去した後、分離工程へ送る本発明の別の態様が図示されている。この態様では、シンガスを供給物入口１０２からフィッシャー・トロプシュ反応器１０４へ送る。気相は、出口１０３により反応器を出るものとして示されている。フィッシャー・トロプシュ反応器からの出口１０５からは凝縮物留分が運ばれ、出口１０６からはフィッシャー・トロプシュ・ワックス留分が運び出される。凝縮物とワックス留分の両方が、一緒に脱水領域１０７へ送られるものとして示されており、そこではアルコールを脱水してオレフィンを生成する。更に、この工程で汚染物も除去することができる。前処理されたシンクルード供給原料を、導管１０９を経由して分離器１０８へ送る。分離器では、フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分とフィッシャー・トロプシュ凝縮物留分とを再び分離する。フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分は分離器から導管１１２へ回収し、水素化異性化反応器１１４へ送る。フィッシャー・トロプシュ凝縮物留分は導管１２６へ収集し、オリゴマー化反応器１２８へ送る。図２の残余は、図１に示した方式と同様である。水素化異性化ユニットからの異性化ワックスを含む高沸点中間体を出口１１６により収集し、ハイドロフィニッシング・ユニット１１８へ送る。オリゴマー化ユニット１２８から回収された中間体オリゴマー化混合物は、導管１３０により収集し、高沸点中間体と混合し、両方の中間体を一緒にハイドロフィニッシング反応器１１８へ送る。ハイドロフィニッシング生成物は、導管１３２により蒸留塔１３４へ送り、そこで潤滑基礎油１３６、ディーゼル１３８、ナフサ１４０、全てのＣ４−生成物１４２を別々に回収する。
【００１５】
フィッシャー・トロプシュ合成
フィッシャー・トロプシュ合成法では、水素と一酸化炭素との混合物を含む合成ガス（シンガス）をフィッシャー・トロプシュ触媒と適当な温度及び圧力の反応条件で接触させることにより、液体及び気体炭化水素が形成される。フィッシャー・トロプシュ反応は、典型的には約１４９〜約３７１℃（約３００〜約７００°Ｆ）、好ましくは約２０４〜約２２８℃（約４００〜約５５０°Ｆ）の温度、典型的には約０．７〜約４１バール（約１０〜約６００ｐｓｉａ）、好ましくは２〜２１バール（３０〜３００ｐｓｉａ）の圧力、及び典型的には約１００〜約１０，０００ｃｃ／ｇ／時、好ましくは３００〜３，０００ｃｃ／ｇ／時の触媒空間速度で行われる。
【００１６】
生成物は、最大多数がＣ５〜Ｃ１００＋の範囲にあるＣ１〜Ｃ２００＋炭化水素の範囲とすることができる。反応は種々の型の反応器で行うことができ、例えば、一つ以上の触媒床を有する固定床反応器、スラリー反応器、流動床反応器、又は異なった型の反応器の組合せで行うことができる。そのような反応方法及び反応器はよく知られており、文献に記載されている。本発明の実施で好ましい方法であるスラリー・フィッシャー・トロプシュ法は、強く発熱する合成反応に対しては優れた熱（及び物質）移動特性を用い、コバルト触媒を用いた場合、比較的大きな分子量のパラフィン系炭化水素を生成することができる。スラリー法では、フィッシャー・トロプシュ型炭化水素合成粒状触媒を、反応条件で液体である合成反応の炭化水素生成物を含むスラリー液体中に分散懸濁したものが入った反応器中で、そのスラリーを通って第三相として水素と一酸化炭素との混合物を含むシンガスを気泡として通す。水素対一酸化炭素モル比は、広く約０．５〜約４とすることができるが、一層典型的には約０．７〜約２．７５、好ましくは約０．７〜約２．５の範囲内にある。特に好ましいフィッシャー・トロプシュ法は、ＥＰ  ０６０９０７９に教示されており、あらゆる目的で参照により完全に本明細書の記載の一部ともする。
【００１７】
好適なフィッシャー・トロプシュ触媒は、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｒｕ及びＲｅのような一種類以上の第ＶＩＩＩ族触媒金属を含有し、コバルトが好ましい。更に、好適な触媒は、促進剤を含んでいてもよい。従って、好ましいフィッシャー・トロプシュ触媒は、有効量のコバルト及び一種類以上のＲｅ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｔｈ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｕ、Ｍｇ及びＬａを、適当な無機担体材料、好ましくは一種類以上の耐火性金属酸化物を含むものに担持させたものを含む。一般に、触媒中に存在するコバルトの量は、全触媒組成物の約１〜約５０重量％である。それらの触媒は、ＴｈＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＭｇＯ、及びＴｉＯ２のような塩基性酸化物促進剤、ＺｒＯ２のような促進剤、貴金属（Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ）、貨幣金属（Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ）、及びＦｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、及びＲｅのような他の遷移金属を含むこともできる。好適な担体材料には、アルミナ、シリカ、マグネシア及びチタニア又はそれらの混合物が含まれる。コバルト含有触媒に好ましい担体はチタニアを含む。有用な触媒及びその製造は知られており、米国特許第４，５６８，６６３号に説明されている。これは説明するためのものであって、触媒の選択に関し限定するためのものではない。
【００１８】
接触脱蝋
接触脱蝋は、三つの主な種類、慣用的水素化脱蝋、完全水素化異性化脱蝋、及び部分水素化異性化脱蝋からなる。これら三つの種類は、いずれもワックス状炭化水素流と水素との混合物を触媒上に通す工程を含み、その触媒は、供給物中の直鎖及び僅かに分岐したイソパラフィンを他の非ワックス状物質、例えば、許容可能な流動点を有する潤滑基礎油原料へ転化する酸性成分を含有する。全ての種類についての典型的な条件には、約２００℃〜約４２５℃（約４００°Ｆ〜約８００°Ｆ）の温度、約２００ｐｓｉｇ〜３０００ｐｓｉｇの圧力、約０．２〜５時−１の空間速度が含まれる。供給物を脱蝋するために選択される方法は、生成物の品質、及び供給物のワックス含有量に依存するのが典型的であり、ワックス含有量の低い供給物については屡々慣用的水素化脱蝋が好ましい。脱蝋のための方法は、触媒の選択によって影響を受け得る。一般的主題は、アビリノ・セクエイラ（Avilino Sequeira）により「潤滑基礎原料及びワックス処理」（Lubricant Base Stock and Wax Processing）〔マーセル・デッカー社（Marcel Dekker, Inc.）〕第１９４〜２２３頁に概説されている。慣用的水素化脱蝋、完全水素化異性化脱蝋、及び部分水素化異性化脱蝋の間の決定は、米国特許第５，２８２，９５８号明細書に記載されているようなｎ−ヘキサデカン異性化試験を用いて行うことができる。９６％で測定した場合、慣用的水素化脱蝋触媒を用いたｎ−ヘキサデカン転化率は、１０％より低い異性化ヘキサデカンへの選択性を示すであろうし、部分水素化異性化脱蝋触媒は、１０％より大きく４０より低い異性化ヘキサデカンへの選択性を示すであろうし、完全水素化異性化脱蝋触媒は、４０％に等しいか又はそれより大きい、好ましくは６０％より大きい、最も好ましくは８０％より大きい異性化ヘキサデカンへの選択性を示すであろう。
【００１９】
慣用的水素化脱蝋では、例えば、ＺＳＭ−５のような慣用的水素化脱蝋触媒を用いて、ワックス分子を大部分一層小さいパラフィンへ選択的に分解することにより流動点を低下する。主に汚染を減少するため、触媒に金属を添加することができる。本発明では、慣用的水素化脱蝋を用いて、フィッシャー・トロプシュ・ワックス分子を分解することにより、最終的生成物スレート（slate）中のより低分子量の生成物の収率を増大することができる。
【００２０】
完全水素化異性化脱蝋は、分解による転化を最小にしつつ、同時に、非ワックス状イソパラフィンへの異性化によるワックスの高い転化率レベルを達成するのが典型的である。この方法は、ワックス転化を完全、又は少なくとも非常に高くすることができるので、典型的には許容可能な流動点を有する潤滑基礎油原料を生成するために、付加的脱蝋工程と組合せる必要がない。完全水素化異性化脱蝋は、酸性成分及び水素化活性を有する活性金属成分のみからなる二官能性触媒を用いる。異性化反応を行うためには、両方の成分が必要である。完全水素化異性化で用いられる触媒の酸性成分は、中程度の細孔のＳＡＰＯ、例えば、ＳＡＰＯ−１１、ＳＡＰＯ−３１、及びＳＡＰＯ−４１を含むのが好ましく、ＳＡＰＯ−１１が特に好ましい。中程度の細孔のゼオライト、例えば、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、及びＳＳＺ−３２も、完全水素化異性化脱蝋を実施するのに用いることができる。典型的な活性金属には、モリブデン、ニッケル、バナジウム、コバルト、タングステン、亜鉛、白金、及びパラジウムが含まれる。活性金属として金属白金及びパラジウムが特に好ましく、白金が最も一般に用いられている。
【００２１】
部分水素化異性化脱蝋では、パラフィンを選択的に異性化することができる触媒を用いてワックスの一部分をイソパラフィンへ異性化するが、それは、ワックスの転化率が比較低い値に（典型的には５０％より低く）維持される場合のみである。一層大きな転化率では、分解によるワックスの転化が重要になり、潤滑基礎油原料の収率の低下は不経済になる。完全水素化異性化脱蝋のように、部分水素化異性化脱蝋で用いられる触媒は、酸性成分と水素化成分の両方を含有する。部分水素化異性化脱蝋に有用な酸性触媒成分には、無定形シリカアルミナ、フッ化アルミナ、及び１２員環ゼオライト（例えば、β、Ｙゼオライト、Ｌゼオライト）が含まれる。触媒の水素化成分は、完全水素化異性化脱蝋の所で既に論じたものと同じである。ワックス転化が不完全なので、部分水素化異性化脱蝋は、許容可能な流動点（約＋１０°Ｆ又は−１２℃より低い）を有する潤滑基礎油原料を生成させるためには、付加的脱蝋技術、典型的には、溶媒脱蝋、完全水素化異性化脱蝋、又は慣用的水素化脱蝋が補充されなければならない。
【００２２】
ＳＡＰＯ非ゼオライト分子篩を含有し、本発明で用いられる水素化成分を有するこれらの触媒を製造する場合、非水性法を用いて触媒上に金属を付着させるのが通常好ましい。非水性法を用いて金属が付着されたＳＡＰＯ含有触媒は、活性金属を付着させるのに水性法を用いた触媒よりも、一層大きな選択性及び活性度を示した。非ゼオライト分子篩上に活性金属を非水性付着させることは、米国特許第５，９３９，３４９号明細書に教示されている。一般に、その方法は、非水性非反応性溶媒中に活性金属の化合物を溶解し、それをイオン交換又は含浸により分子篩に付着させることを含んでいる。
【００２３】
本発明の目的から、水素化脱蝋よりも、水素化異性化脱蝋、特に完全水素化異性化脱蝋の方が、もしそのような操作が生成物に所望の粘度及び流動点特性を与えることができるならば、好ましい。これは、ワックスの分解が少なければ、潤滑基礎油の収率が増大するはずだからである。接触水素化異性化工程で用いられる好ましい水素化異性化触媒は、ＳＡＰＯ−１１を含む。
【００２４】
本発明の方法では、脱蝋工程を連続的に行なうことができ、即ち、分離器からの全フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分を接触脱蝋反応器へ連続的に送る。別法として、フィッシャー・トロプシュ・ワックス留分は、異なった沸点を有する二つ以上の留分へ更に分割することができ、ブロック操作で種々のワックス留分を脱蝋することができる。ブロック操作は、特定の生成物が脱蝋されるための最適条件で脱蝋器を操作することができる利点を有する。
【００２５】
任意選択的に、脱蝋工程は、供給原料を脱蝋触媒へ送る前に、その供給原料から窒素及び酸素不純物を除去する水素化処理段階を含むことができる。水素化処理は、脱蝋器より前の別の反応器とすることもできるであろう。多くの水素化処理触媒が適している。窒素は、供給原料の過度の分解を起こすことなく、低いレベルへ（好ましくは５ｐｐｍより少なく）減少すべきである。
【００２６】
脱水／前処理
供給物中のアルコールは、オリゴマー化工程の前に、脱水してオレフィンへ転化させる。一般に、アルコールの脱水は、触媒、典型的には、γアルミナの上で供給原料を処理することにより達成することができる。アルコールのオレフィンへの脱水は、チャールウェズ  Ｌ．トーマス（Charlwes L. Thomas）による「触媒法及び試験済み触媒」（Catalytic Processes and Proven Catalysts）（Academic Press,1970）中の第５章「脱水（Dehydration）」中に論じられている。
【００２７】
脱水工程で転化されなかったアルコールを含む酸素化物、窒素化合物、及び水は、オリゴマー化反応器及び脱蝋器中の触媒を不活性化することがある。従って、オリゴマー化及び脱蝋の前に、前処理工程を用いて、供給原料からそのような汚染物質を除去するのが好ましい。これらの汚染物質を除去する手段は文献に記載されており、当業者によく知られている。例えば、汚染物質は、抽出、水洗浄、吸着、又はそれらの方法の組合せにより除去することができる。脱水と汚染物質除去とは単一の操作に纏めることができる。好ましくは、オリゴマー化反応器へ行く供給原料中の窒素は５０ｐｐｍより低く、一層好ましくは１０ｐｐｍより低く、最も好ましくは１ｐｐｍより少なくすべきである。
【００２８】
オリゴマー化
本発明は、フィッシャー・トロプシュ凝縮物中のオレフィン及び脱水操作で生じたオレフィンをオリゴマー化することにより、重質生成物、特に潤滑基礎油及びディーゼルの収率を最大にすることを意図している。オリゴマー化中、軽質オレフィンはより重質の生成物へ転化する。オリゴマーの炭素主鎖は、分子が付加された点で分岐もするであろう。分子中へ分岐を導入することにより、生成物の流動点特性が向上し、オリゴマー化操作の最終生成物を、低い品質の慣用的石油由来生成物を市場の仕様に合うように品質向上させるための混合用成分の優れた候補としている。
【００２９】
オレフィンのオリゴマー化は、文献に充分報告されており、多くの商業的方法を利用することができる。例えば、米国特許第４，４１７，０８８号、第４，８２７，０６４号、第４，８２７，０７３号、及び第４，９９０，７０９号明細書参照。種々の型の反応器形態を用いることができ、固定触媒床反応器が商業的に用いられている。最近、イオン性液状媒体中でオリゴマー化を行うことが提案されている。触媒と反応物との接触が効率的であり、オリゴマー化生成物からの触媒の分離が容易となるからである。好ましくは、オリゴマー化生成物は、最初の供給原料よりも平均分子量が少なくとも１０％高く、好ましくは、少なくとも２０％高い。オリゴマー化反応は、広い範囲の条件に亙って進行するであろう。反応を実施するための典型的な温度は、約０℃（約３２°Ｆ）〜約４２５℃（約８００°Ｆ）である。他の条件には、０．１〜３ＬＨＳＶの空間速度及び０〜２０００ｐｓｉｇの圧力が含まれる。オリゴマー化反応のための触媒は例えば、ゼオライト、粘土、樹脂、ＢＦ３錯体、ＨＦ、Ｈ２ＳＯ４、ＡｌＣｌ３、イオン性液体（好ましくは、ブレンステッド又はルイス酸成分、又はブレンステッドとルイス酸成分との組合せを含むイオン性液体）、遷移金属系触媒（例えば、Ｃｒ／ＳｉＯ２）、過酸等のような実際上任意の酸性物質とすることができる。更に、一定の有機金属又は遷移金属オリゴマー化触媒を含む非酸性オリゴマー化触媒、例えば、ジルコナセンのようなものを用いることもできる。
【００３０】
ハイドロフィニッシング
ハイドロフィニッシング操作は、生成物のＵＶ安定性及び色を改良することを意図している。これは、炭化水素分子中に存在する二重結合を飽和することにより達成されると考えられている。本発明の方法では、脱蝋操作から回収された高沸点中間体とオリゴマー化操作から回収された中間体オリゴマー化混合物の両方をハイドロフィニッシング器へ送る。ハイドロフィニッシング法についての一般的記載は、米国特許第３，８５２，２０７号及び第４，６７３，４８７号明細書に見出すことができる。本明細書で用いられている用語「ＵＶ安定性」とは、紫外線及び酸素に露出した時の潤滑基礎油又は他の生成物の安定性を指す。紫外線及び空気に曝した時に、目に見える析出物が形成されるか、又は暗い色が発生し、それが生成物の曇り又は綿状化をもたらせば、不安定であることが示される。本発明の方法により製造される潤滑基礎油及びディーゼル生成物は、商業的潤滑油及び市場性のあるディーゼルの製造で用いるのに適したものとする前に、ＵＶ安定性を必要とするであろう。
【００３１】
本発明では、ハイドロフィニッシング領域中の全圧力は、５００ｐｓｉｇより高く、好ましくは約１０００ｐｓｉｇより高く、最も好ましくは１５００ｐｓｉｇより高くする。最大全圧力は、本方法では特に限定されないが、設備の制約により、全圧力は３０００ｐｓｉｇを超えず、通常約２５００ｐｓｉｇを超えないであろう。ハイドロフィニッシング領域中の温度範囲は、通常約１５０℃（約３００°Ｆ）〜約３７０℃（約７００°Ｆ）の範囲にあり、約２０５℃（約４００°Ｆ）〜約２６０℃（約５００°Ｆ）の温度が好ましい。ＬＨＳＶは、通常約０．２〜約２．０、好ましくは０．２〜１．５、最も好ましくは約０．７〜１．０の範囲内にある。水素は、通常供給物１バレル当たり約１０００〜約１０，０００ＳＣＦの速度でハイドロフィニッシング領域へ供給される。水素は、供給物１バレル当たり約３０００ＳＣＦの速度で供給されるのが典型的である。
【００３２】
好適なハイドロフィニッシング触媒は、酸化物担体と一緒に第ＶＩＩＩ族貴金属成分を含有するのが典型的である。下記の金属の金属又は化合物はハイドロフィニッシング触媒に有用であると考えられている。ルテニウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、及びオスミウムが含まれる。好ましくは、金属（一種又は多種）は、白金、パラジウム又は白金とパラジウムとの混合物とする。耐火性酸化物担体は、通常シリカ・アルミナ、シリカ・アルミナ・ジルコニア等からなる。典型的なハイドロフィニッシング触媒は、米国特許第３，８５２，２０７号、第４，１５７，２９４号、及び第４，６７３，４８７号明細書に記載されている。
【００３３】
本発明の方法は、特に有利である。なぜなら、それは最高の価値を有する生成物である潤滑基礎油を大量に生ずるからである。潤滑基礎油は、その高いパラフィン組成及び優れた酸化安定性のため品質が特に高い。本発明の方法により製造される潤滑基礎油は、高価値プレミアム潤滑製品を作るのに用いることができる。従って、本発明の方法は、ブライトストックを含む広い範囲の潤滑基礎油製品の製造を可能にする。本方法により製造されるディーゼルも、その低い硫黄含有量、低いレベルの芳香族、大きなセタン価、及び非常に低い流動点及び曇り点により、品質が特に高い。
【００３４】
本発明の方法は非常に融通性がある。フィッシャー・トロプシュ凝縮物留分とフィッシャー・トロプシュ・ワックス留分の分留点は、一層多くのディーゼル沸点範囲物質を脱蝋工程に通すことにより、ディーゼルの収率を増大するように調節することもできる。或いは、分留点は、一層多くのディーゼル沸点範囲の物質をオリゴマー化工程に通すことにより潤滑基礎油の量を増大するように調節することができる。オリゴマー化工程は、ナフサ及びディーゼル沸点範囲のオレフィンを潤滑基礎油へ転化することができる。その方法は、低価値のナフサだけをディーゼル及び潤滑基礎油へグレードアップするように操作することもできる。
【００３５】
以下の例は、本発明を更に説明するために含まれるものであり、本発明に対する限定とすることを意図するものではない。
【実施例】
【００３６】
例１
次の性質を有する典型的なフィッシャー・トロプシュ凝縮物を製造した：
ＡＰＩ比重＝５９．８
臭素価＝Ｂｒ５０．７ｇ／試料１００ｇ
オレフィン含有量計算値＝５０．９重量％
酸素＝１．６重量％（中性子活性化法による）
窒素＝０．５ｐｐｍ
ＡＳＴＭ  Ｄ２８８７による９９．５重量％点蒸留＝６３９°Ｆ。
【００３７】
例２
例１のフィッシャー・トロプシュ凝縮物中のアルコールの脱水を、連続流動充填床反応器中のγアルミナ触媒上で凝縮物を３．０のＬＨＳＶ、５０ｐｓｉｇ、及び７３０°Ｆの触媒温度で反応させることにより実施した。生成物は沈降器へ送り、そこで炭化水素及び水相を別々に抜出した。炭化水素生成物の分析により次の結果が得られた：
ＡＰＩ比重＝５８．４
臭素価＝Ｂｒ６４．１ｇ／試料１００ｇ
オレフィン含有量計算値＝６２．１重量％
酸素＝０．２重量％
ＡＳＴＭ  Ｄ２８８７による９９．５重量％点蒸留＝６２７°Ｆ。
【００３８】
オレフィン含有量が５０．９重量％から６２．１重量％へ増大し、それに相当して酸素が減少した点に注目のこと。
【００３９】
例３
例２からの脱水された凝縮物を、連続流動充填床反応器で、Ｃｒ／ＳｉＯ２触媒上で０．５ＬＨＳＶ、１６００ｐｓｉｇ、及び７５０°Ｆの触媒温度で反応させることによりオリゴマー化した。反応器からの生成物を、６５０°Ｆ分留点で蒸留した。６５０°Ｆ−物質は、パラフィン及び未反応オレフィンであった。６５０°Ｆ＋オリゴマー化生成物は潤滑基礎油であった。６５０°Ｆ＋生成物の収率は３４．４重量％、１０００°Ｆ＋生成物（ブライトストック）の収率は２．６重量％であった。６５０°Ｆ＋生成物の性質は次の通りであった：
４０℃での粘度＝１３．９７ｃＳｔ
１００℃での粘度＝３．４６４ｃＳｔ
ＶＩ＝１２８
流動点＝６℃
【００４０】
例４
下記の性質を有する典型的なフィッシャー・トロプシュ・ワックスを製造した：
ＡＰＩ比重＝４０．２
窒素＝８ｐｐｍ
酸素＝０．６９重量％
流動点＝７６℃。
【００４１】
例５
例４のフィッシャー・トロプシュ・ワックスを、二反応器連続流動充填床パイロットプラント中で処理した。第一反応器には、Ｐｔとアルミナ結合ＳＡＰＯ−１１を含む脱蝋触媒が入っていた。第二反応器には、ハイドロフィニッシング触媒、即ち、シリカ／アルミナ担体上のＰｔ／Ｐｄが入っていた。その系を１０００ｐｓｉｇの全圧力で、１００００ＳＣＦ／Ｂ再循環水素流で操作した。６５０°Ｆ＋生成物の性質は次の通りであった：
４０℃での粘度＝１６．５９ｃＳｔ
１００℃での粘度＝４．１０３ｃＳｔ
ＶＩ＝１５６
流動点＝−２１℃
【００４２】
流動点が７６℃から−２１℃へ低下した点に注目のこと。
【図面の簡単な説明】
【００４３】
【図１】図１は、本発明の一つの態様の模式的工程図であり、フィッシャー・トロプシュ凝縮物が、フィッシャー・トロプシュ反応器から回収された後、脱水ユニットへ送られる。
【図２】図２は、本発明の第二の態様の模式的工程図であり、フィッシャー・トロプシュ・シンクルードが種々の汚染物を除去し、酸素化炭化水素をオレフィンへ転化する前処理操作へ送られた後、そのシンクルードのフィッシャー・トロプシュ凝縮物及びフィッシャー・トロプシュ・ワックスへの分離を行う。
【符号の説明】
【００４４】
４  フィッシャー・トロプシュ反応器
１４  水素化異性化反応器
１８  ハイドロフィニッシング反応器
２２  脱水ユニット
２８  オリゴマー化反応器
３４  蒸留塔
３６  潤滑基礎油
３８  ディーゼル
４０  ナフサ
１０４  フィッシャー・トロプシュ反応器
１０７  前処理＋脱水
１０８  分離器
１１４  水素化異性化反応器
１１８  ハイドロフィニッシング反応器
１２８  オリゴマー化反応器
１３４  蒸留塔
１３６  潤滑基礎油
１３８  ディーゼル
１４０  ナフサ
【図１】
2005517080.tif 000003
【図２】
2005517080.tif 000004
【国際調査報告】
2005517080.tif 000005
2005517080.tif 000006