(57)【要約】非ニュートン的剪断減粘性を有する水性の自由流動性界面活性剤組成物を開示する。これらの安定な組成物は、陽イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤の両方を含み、水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分を懸濁することができる。
2005518389.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アルキルサルフェート又はアルキルエーテルサルフェートを含んで成る少なくとも１種の陰イオン界面活性剤；
（ｂ）炭化水素及び水素からなる群から選ばれる４つの置換基を有し、それらの置換基の少なくとも１つが炭化水素である第４級アンモニウム化合物を含んで成る少なくとも１種の陽イオン界面活性剤；並びに
（ｃ）水；
を含んで成る水性の自由流動性組成物であって、前記少なくとも１種の陰イオン界面活性剤と前記少なくとも１種の陽イオン界面活性剤が、前記組成物が少なくとも１回の凍結／解凍サイクルで非ニュートン的剪断減粘性及び安定な粘度を有するような合計量で存在することを特徴とする水性の自由流動性組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１種の陰イオン界面活性剤が不飽和脂肪族基、分岐脂肪族基及びそれらの組合せを少なくとも１つ有する界面活性剤からなる群から選ばれる請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１種の陽イオン界面活性剤が、不飽和脂肪族基、分岐脂肪族基及びそれらの組合せを少なくとも１つ有する界面活性剤からなる群から選ばれる請求項１記載の組成物。
【請求項４】
両性／両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及びそれらの組合せからなる群から選ばれる界面活性剤をさらに含む請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記少なくとも１種の陰イオン界面活性剤がトリデセス硫酸ナトリウムである請求項１記載の組成物。
【請求項６】
前記少なくとも１種の陽イオン界面活性剤がセトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ココトリモニウムクロリド、ジセチルジモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメトサルフェート、ステアラルコニウムクロリド、タロートリモニウムクロリド、セトリモニウムブロミド、ベヘンアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、ジステアリルジモニウムクロリド、ミリスチルトリモニウムブロミド、ステアラルコニウムクロリド、オレアルコニウムクロリド、ココトリモニウムメトサルフェート、ステアリルオクチルジモニウムメトサルフェート、ジヒドロキシプロピルＰＥＧ−５リノールアミニウムクロリド、クオタニウム１８、クオタニウム８０、クオタニウム８４及びヒドロキシエチルセチルジモニウムホスフェートからなる群から選ばれる請求項１記載の組成物。
【請求項７】
前記少なくとも１種の陰イオン界面活性剤が、前記組成物の約１質量％〜約３０質量％を構成し、前記少なくとも１種の陽イオン界面活性剤が前記組成物の約０．１質量％〜約２０質量％を構成する請求項１記載の組成物。
【請求項８】
前記少なくとも１種の陰イオン界面活性剤が、前記組成物の約４質量％〜約２５質量％を構成し、前記少なくとも１種の陽イオン界面活性剤が前記組成物の約１質量％〜約１０質量％を構成する請求項１記載の組成物。
【請求項９】
さらに電解質を含む請求項１記載の組成物。
【請求項１０】
前記電解質がリン酸イオン、塩化物イオン、硫酸イオン及びクエン酸イオンから実質的になる群から選ばれる陰イオンを含む請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
前記電解質がナトリウム、アンモニウム、カリウム、マグネシウム及びこれらの混合物から実質的になる群から選ばれる陽イオンを含む請求項９記載の組成物。
【請求項１２】
水に不溶性の粒子、部分的に不溶性の成分及び有益な薬剤から実質的になる群から選ばれる少なくとも１種の化合物をさらに含む請求項１記載の組成物。
【請求項１３】
前記有益な薬剤が、フケ防止剤、顔料若しくは不透明化剤、保湿ビーズ、天然研磨剤、ポリオキシエチレンビーズ等の合成研磨剤、日焼け防止剤、植物性油脂、動物性油脂、鉱油、ペトロラタム、シリコーンオイル、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、エステル、脂肪酸及びアルコール、脱色剤、反射剤、紫外線吸収剤、増粘剤、もつれた毛髪をほぐす／ウェットコーミング剤、皮膜形成剤、湿潤剤、アミノ酸及びそれらの誘導体、抗菌剤、アクネ防止剤、老化防止剤、防腐剤、鎮痛剤、局所麻酔薬、抜け毛防止剤、毛髪成長抑制剤、炎症抑制剤、タンパク質、芳香剤及び制汗剤、フケ、脂漏性皮膚炎及び乾癬の治療剤、皮膚軟化剤、皮膚保湿剤、ヘアコンディショナー、毛髪柔軟剤、毛髪保湿剤、ビタミン、タンニング剤、皮膚美白剤、抗カビ剤、脱毛剤、反対刺激剤、痔薬、殺虫剤、日焼け防止剤、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項１２記載の組成物。
【請求項１４】
前記有益な薬剤がスキンケア用途で皮膚を紫外線から保護するのに有用な紫外線吸収剤である請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
前記有益な薬剤がヘアケア用途で毛髪を紫外線から保護するのに有用な紫外線吸収剤である請求項１３記載の組成物。
【請求項１６】
前記有益な薬剤がヘアコンディショニング剤である請求項１３記載の組成物。
【請求項１７】
前記ヘアコンディショニング剤がシリコーン、シリコーン誘導体、天然オイル、非イオン界面活性剤、ワックス、合成オイル、陽イオン界面活性剤、及びポリマーからなる群から選ばれる請求項１３記載の組成物。
【請求項１８】
前記有益な薬剤がチャイルドケア用配合物用の毛髪及び皮膚のコンディショニング剤からなる群から選ばれる請求項１３記載の組成物。
【請求項１９】
前記コンディショニング剤がシリコーン、シリコーン誘導体、天然オイル、合成オイル、陽イオン界面活性剤及びポリマーからなる群から選ばれる請求項１８記載の組成物。
【請求項２０】
前記有益な薬剤が皮膚トリートメント剤及び皮膚コンディショニング剤からなる群から選ばれる請求項１３記載の組成物。
【請求項２１】
前記有益な薬剤がサリチル酸、α−ヒドロキシ酸、ビタミン、ビタミン複合体、研磨剤、シリコーン、シリコーン誘導体、天然オイル、合成オイル及びポリマーからなる群から選ばれる請求項２０記載の組成物。
【請求項２２】
前記有益な薬剤が抗菌剤から成る群から選ばれる請求項１３記載の組成物。
【請求項２３】
前記抗菌剤がトリクロサン、ＴＣＣ、ＣＨＧ、ジンクピリチオン、ＰＣＭＸ及び硫化セレンからなる群から選ばれる請求項２２記載の組成物。
【請求項２４】
前記有益な薬剤がヘアスタイリングポリマーを含む請求項１３記載の組成物。
【請求項２５】
前記有益な薬剤が高い分子量を有するコンディショニングポリマーと高い陽イオン電荷密度を有するコンディショニングポリマーからなる群から選ばれる請求項１３記載の組成物。
【請求項２６】
前記有益な薬剤が析出コンディショニングポリマーを含む請求項１３記載の組成物。
【請求項２７】
前記有益な薬剤が固体配合物に通常用いられる界面活性剤を含む請求項１３記載の組成物。
【請求項２８】
前記界面活性剤がココイルイセチオネートを含む請求項２７記載の組成物。
【請求項２９】
前記有益な薬剤が、適用したときだけ水和する膨潤性ポリマーを含む請求項１３記載の組成物。
【請求項３０】
請求項１記載の組成物を含む安定な多相パーソナルケア配合物。
【請求項３１】
前記パーソナルケア配合物が、縞模様のある身体洗浄剤、ヘアシャンプー、スキンクレンザー、チャイルドケア配合物、洗顔料及びスキントリートメントからなる群から選ばれる請求項３０記載のパーソナルケア配合物。
【請求項３２】
アルキルサルフェート又はアルキルエーテルサルフェートを含んで成る少なくとも１種の陰イオン界面活性剤；
４つの炭化水素置換基を有する第４級アンモニウム化合物を含んで成る少なくとも１種の陽イオン界面活性剤；及び
水；
を、得られる組成物が少なくとも１回の凍結／解凍サイクルで非ニュートン的剪断減粘性及び安定な粘度を有するのに十分な量で混合することを含む水性の自由流動性組成物の製造方法。
【請求項３３】
水に不溶性の粒子、部分的に不溶性の成分及び有益な薬剤から実質的になる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を前記組成物に組み込むことをさらに含む請求項３２記載の方法。
【請求項３４】
前記少なくとも１種の化合物が固体である請求項３３記載の方法。
【請求項３５】
前記少なくとも１種の化合物が液体である請求項３３記載の方法。
【請求項３６】
前記少なくとも１種の化合物が気体である請求項３３記載の方法。
【請求項３７】
（ａ）アルキルサルフェート又はアルキルエーテルサルフェートを含んで成る少なくとも１種の陰イオン界面活性剤；
（ｂ）炭化水素及び水素からなる群から選ばれる４つの置換基を有し、それらの置換基の少なくとも１つが炭化水素である第４級アンモニウム化合物を含んで成る少なくとも１種の陽イオン界面活性剤；並びに
（ｃ）水；
から実質的に成る水性の自由流動性組成物であって、前記少なくとも１種の陰イオン界面活性剤と前記少なくとも１種の陽イオン界面活性剤が、前記組成物が少なくとも１回の凍結／解凍サイクルで非ニュートン的剪断減粘性及び安定な粘度を有するような合計量で存在することを特徴とする水性の自由流動性組成物。
【請求項３８】
前記少なくとも１種の陰イオン界面活性剤が、不飽和脂肪族基、分岐脂肪族基及びそれらの組合せを少なくとも１つ有する界面活性剤からなる群から選ばれる請求項３７記載の組成物。
【請求項３９】
前記少なくとも１種の陽イオン界面活性剤が、不飽和脂肪族基、分岐脂肪族基及びそれらの組合せを少なくとも１つ有する界面活性剤からなる群から選ばれる請求項３７記載の組成物。
【請求項４０】
両性／両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及びそれらの組合せからなる群から選ばれる界面活性剤をさらに含む請求項３７記載の組成物。
【請求項４１】
前記少なくとも１種の陰イオン界面活性剤がトリデセス硫酸ナトリウムである請求項３７記載の組成物。
【請求項４２】
前記少なくとも１種の陽イオン界面活性剤がセトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ココトリモニウムクロリド、ジセチルジモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメトサルフェート、ステアラルコニウムクロリド、タロートリモニウムクロリド、セトリモニウムブロミド、ベヘンアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェート、ジステアリルジモニウムクロリド、ミリスチルトリモニウムブロミド、ステアラルコニウムクロリド、オレアルコニウムクロリド、ココトリモニウムメトサルフェート、ステアリルオクチルジモニウムメトサルフェート、ジヒドロキシプロピルＰＥＧ−５リノールアミニウムクロリド、クオタニウム１８、クオタニウム８０、クオタニウム８４及びヒドロキシエチルセチルジモニウムホスフェートからなる群から選ばれる請求項３７記載の組成物。
【請求項４３】
前記少なくとも１種の陰イオン界面活性剤が、前記組成物の約１質量％〜約３０質量％を構成し、前記少なくとも１種の陽イオン界面活性剤が前記組成物の約０．１質量％〜約２０質量％を構成する請求項３７記載の組成物。
【請求項４４】
前記少なくとも１種の陰イオン界面活性剤が、前記組成物の約４質量％〜約２５質量％を構成し、前記少なくとも１種の陽イオン界面活性剤が前記組成物の約１質量％〜約１０質量％を構成する請求項１記載の組成物。
【請求項４５】
水に不溶性の粒子、部分的に不溶性の成分及び有益な薬剤から実質的になる群から選ばれる少なくとも１種の化合物をさらに含む請求項３７記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の背景
本願は、米国特許法第１１９条第（ｅ）項の規定の下、先に出願された同時係属米国仮出願第６０／３４１，８１０号（２００１年１２月２１日出願）及び米国仮出願第６０／３６９，２１９号（２００２年４月１日出願）の利益を主張する。これら仮出願の各々の内容は、引用により本明細書に含まれていることにする。
【０００２】
１．技術分野
本発明は、水性の自由流動性組成物に関する。特に、本発明は、自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性（non-Newtonian shear thinning properties）を有する界面活性剤組成物に関する。
【０００３】
２．関連技術の背景
例えばシャンプー、ボディークレンザー等のパーソナルケア用界面活性剤組成物や、化粧料又は局所用治療剤を送達するための組成物において多くの特性が望まれる。これらの特性は、組成上の改良された特徴から向上したレオロジー挙動にわたる。
【０００４】
既知の界面活性剤系は、洗剤として機能する一次界面活性剤（primary surfactant）と、典型的には泡立て増進剤（foam booster）又は安定剤である二次界面活性剤（secondary surfactant）とを一般的に含む。一次界面活性剤の機能は、配合物に、洗浄過程中の洗浄性を付与することである。一次界面活性剤は、多くの場合、陰イオン性であり、最適な洗浄効果を与える。アルキルサルフェート及びアルキルエーテルサルフェートが典型的な一次界面活性剤である。
【０００５】
二次界面活性剤の機能は、泡立てを増進するか若しくは安定化させること、粘度を高めること、及び／又は一次洗浄用界面活性剤の刺激性を緩和することである。二次界面活性剤は、通常、非イオン界面活性剤と両性／両性イオン界面活性剤の２つの部類から選ばれる。一般的に使用される非イオン界面活性剤としては、アミンオキシド及びアルキルポリサッカライドが挙げられる。最も一般的に使用されている両性／両性イオン界面活性剤はｎ−アルキルベタイン、ｎ−アルキルアミドベタイン、カルボキシアンホグリシネート及びヒドロキシスルタインである。
【０００６】
毛髪を洗浄するためのシャンプーとして陰イオン性組成物が使用される場合、毛髪をコンディショニング剤で処理することが望ましい。毛髪の状態及び外観を改善するために、
シャンプー後にヘアコンディショナーを適用することがある。コンディショナーは、通常、すすぎ落とされる前に、１〜２分間、毛髪上に存在する状態のままにされる。コンディショナーは、通常、陽イオン界面活性剤を含み、陽イオン界面活性剤は、毛幹上の陰イオン電化の引力により毛髪上に吸着される。コンディショナーにおいて最もよく知られている部類の陽イオン界面活性剤は第４級アンモニウム化合物である。
【０００７】
今日、同一の容器から洗浄とコンディショニングを提供する多くの製品（２イン１シャンプー・アンド・コンディショナー（2 in 1 shampoo and conditioner））が存在する。２イン１シャンプーで使用されるコンディショニング成分は、一般的に、シリコーン、脂肪アルコール、加水分解タンパク質、陽イオン性ポリマー及びエトキシル化アルキルアミンである。シャンプー系に使用される一次陰イオン界面活性剤との不適合性の問題から、これらの配合物中に陽イオン性第４級アンモニウム化合物は使用されない。主な問題は、陰イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤が不溶性の析出物を形成することである。２イン１シャンプー／コンディショナー製品を用いて達成されるコンディショニング性能は、別個のシャンプー及びコンディショナーの適用よりも劣る。
【０００８】
長期にわたる組成上の課題は、洗浄のための陰イオン界面活性剤とコンディショニングのための陽イオン界面活性剤を含む組成物を得ることが望ましいということであった。しかしながら、１つの系に両方を含めることは困難を伴った。この困難は、文献に繰り返し記述されてきた。例えば、米国特許第４，００１，３９４号明細書には、第４級アンモニウム塩、例えばハロゲン化物塩及び硫酸塩等の陽イオン界面活性剤を、陰イオン性配合物中にうまく含めることはできないと指摘されている。つい２０００年の５月になって、大手のシャンプー製造業者が、欧州特許出願第１０８０７１４Ａ２に「そのような「２イン１コンディショニング（例えば、陰イオン界面活性剤を含むシャンプーと陽イオン性コンディショニング剤）」の配合は、洗浄作用のある陰イオン界面活性剤と陽イオンコンディショニング剤との固有の不適合性のために困難であることがよく知られている」と示した。
【０００９】
この問題に対する提案されている解決法としては、水溶性が向上し、溶液から析出する傾向が抑えられた特別に調製された第４級アンモニウム誘導体の使用（米国特許第４，０６９，３４７号明細書参照）と、不適合性の問題を防止するための陰イオン性の架橋した高分子沈殿防止剤の使用（米国特許第５，１１４，７０６号明細書参照）が挙げられる。しかしながら、これまでの解決法は、典型的には、低い洗浄又はコンディショニング特性を有する製品をもたらしたか、あるいは特別な成分の添加を必要とした。
【００１０】
パーソナルケア界面活性剤組成物において望まれる他の特性としては、容易に流れると同時に、分配時にローション様の形態で「山盛り（heaping）」にすることにより豊かさのある外観を有する組成物を得ること、及び活性剤、保湿剤等の水に不溶性の粒子を懸濁させる能力を備えた組成物を得ることである。これらの特徴は、界面活性剤組成物のレオロジー挙動に関係する。
【００１１】
パーソナルケア組成物を包含する全ての界面活性剤溶液のレオロジー挙動は、それらのミクロ構造、すなわち、溶液中のミセル又は自己集合構造体の形状及び濃度に依存すると考えられている。ミセルは、必ずしも球形ではなく、例えば円筒状又は盤状のミセルとして存在することがある。濃度が高いほど、より秩序化した液晶相、例えばラメラ相、六方晶相又は立方晶相が生成することがある。界面活性剤は、臨界ミセル濃度又はＣＭＣを超える濃度で組織化した相を取ることがある。（ＣＭＣは、界面活性剤が溶液中でミセルを形成し始める濃度と定義される。）従って、界面活性剤系の有用さを考慮するとき、相のレオロジーは非常に重要である。
【００１２】
界面活性剤系のレオロジーは、ニュートン的粘性と非ニュートン的粘性で説明することができる。ニュートン的な界面活性剤のレオロジーは、剪断速度に依存しない粘性を有する（すなわち、系は、異なるレベルの剪断が加えられた場合でも、同じ粘度を有する）と記述される。非ニュートン的な界面活性剤のレオロジーは、剪断速度に依存する粘度を有すると記述される。非ニュートン的剪断減粘性の界面活性剤系の場合には、剪断速度が増加するにつれて粘度が減少する。この非ニュートン的レオロジー挙動により、未溶解の固体、液体及びガスの懸濁を効果的に可能にする。
【００１３】
ラメラ相系を調製するための一般的な方法は当該技術分野で見出すことができる。ラメラをベースとする配合物の最初の商業的応用は、高レベルの可溶性ビルダー、例えばＳＴＰＰ及びクエン酸塩等を用いてラメラ相を形成し、その後、ゼオライト等の不溶性又は未溶解のビルダーを懸濁させた洗濯洗剤配合物を開発したMessengerら（米国特許第４，６５９，４９７号明細書）によってなされた。
【００１４】
米国特許第５，５５６，６２８号明細書には、自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性化粧料が開示されている。Derianにより開示された化粧料は、陰イオン界面活性剤、すなわちラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ラウレス硫酸ナトリウムとしても知られている）と、特定された補助界面活性剤及び電解質を含む特定の界面活性剤混合物に基づく。
【００１５】
非ニュートン的剪断減粘性配合物は、米国特許第５，５５６，６２８号明細書の教示に従って調製できる。しかしながら、主題の配合物は良好な室温（２５℃）粘度安定性及び高温（４５℃）粘度安定性を示すが、それらはあらゆる条件下（例えば凍結／解凍）で最適な性能を示すことはできない。
【００１６】
これらの種類の化粧用途では、水に対して高い比率の界面活性剤を使用して高ラメラ構造を生じさせ、高レベルのコンディショニングオイル及びエモリエント剤を懸濁させる身体洗浄製品に主に着目したものである（例えば国際公開第９８／１３０２２号及び国際公開第９８／１１７１号参照）。
【００１７】
他の開示に、ラメラ相系を安定化させるための脂肪酸界面活性剤の使用が提案されている（例えば米国特許第６，１５０，３１２号、第５，９５２，２８６号及び第５，９６２，３９５号明細書）。脂肪酸成分を必要とするそのような系の固有の欠点は、脂肪酸が不溶性の塩（Ｃａ+2塩及びＭｇ+2塩）を硬水中で形成し、毛髪、皮膚、硬質表面等の上に望ましくない残留物を残すことである。この残留物は、シャンプー配合物では特に望ましくなく、毛髪の光沢をなくし、そして消泡剤として機能して、ヘアシャンプー及び身体洗浄剤等の高発泡性化粧配合物に悪影響を及ぼす。
【００１８】
さらに、他の既知の系の安定性及び保全性を保つことは、特に凍結／解凍条件下では困難である。
【００１９】
従って、低温で良好な安定性を有するパーソナルケア用の自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性界面活性剤組成物を見出すことが望ましいであろう。さらに、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤との混合物を含む安定で単純な界面活性剤系を開発することが望ましいであろう。
【発明の開示】
【００２０】
発明の要旨
本発明は、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤の両方を含む自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性組成物に関する。本発明の組成物は改善された低温安定性を有し、皮膚及び毛髪への陽イオン界面活性剤の高い送達性を提供することができ、既に知られているパーソナルケア組成物と比較して良好なフラッシュ発泡特性を有する。この組成物は、通常、安定な自由流動性組成物を形成し、この安定な自由流動性組成物は水に不溶性の固体又は水に不溶性の液体、例えばエモリエント剤を懸濁することができる。意外にも、本発明の組成物中の陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤の混合物が析出物を形成しないことを発見した。
【００２１】
この自由流動性組成物は、両性／両性イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤の少なくとも１つをさらに含んでもよい。
【００２２】
本発明の自由流動性組成物を製造する方法は、攪拌下で水性媒体に陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤を、非ニュートン的剪断減粘性を水性媒体に付与するような量で混合することを伴う。必要に応じて熱を加えてもよい。この方法は、例えば水性媒体と陽イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤との混合物への組み込みによって、組成物に少なくとも１種の水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分を組み込むことをさらに含んでもよい。この種の配合物に含まれる他の典型的な成分としては、例えば、防腐剤、色素、芳香剤、キレート化剤等が挙げられる。必要に応じて、混合物に１種以上の有益な薬剤を含めてもよい。
【００２３】
本発明の組成物は、皮膚及び毛髪のトリートメントに有用な薬剤を懸濁させるために用いることができる。そのような有用な薬剤としては、限定するわけではないが、紫外線吸収剤、ヘアコンディショニング剤、チャイルドケア配合物用のヘア及びスキンコンディショニング剤、スキンコンディショニング剤、抗菌剤、ヘア及びスキンケア配合物用のスタイリングポリマー（シャンプー等のすすぎ落とされる用途を含む）、ヘア及びスキンケア配合物用のコンディショニングポリマー、毛髪及び皮膚への活性薬剤の送達を促進するための析出コンディショニングポリマー（precipitated conditioning polymer）、ヘア及びスキンケア配合物用の高い分子量及び／又は陽イオン電荷密度を有するコンディショニングポリマー、固体配合物に通常用いられる界面活性剤（例えばココイルイセチオネート）、及び適用時だけ水和する膨潤性ポリマーが挙げられる。本発明の組成物は、身体洗浄剤、ヘアシャンプー、スキンクレンザー、チャイルドケア配合物（シャンプー並びに身体用製品、洗顔料及びスキントリートメント）で見られる着色縞を有するもの等の安定な多相パーソナルケア配合物の製造にも使用できる。
【００２４】
発明の詳細な説明
パーソナルケア製品の処方に適合する濃度レベルの界面活性剤を使用して、陰イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤を含む安定な自由流動性の組成物を製造できる。本発明の組成物は、溶解した固体又は部分的に可溶性の物質を懸濁することができるとともに、限られた溶解度を有する物質の組成物中への組み込みを促進することができる自由流動性の系である。これらの組成物は、シャンプー、浴用化粧品、ローション、ジェルソープ、角質除去ジェル、クリーム、及び化粧料若しくは局所治療剤及び類似の薬剤のための送達系等のパーソナルケア組成物に適する。さらに、これらの組成物は、洗濯配合物や、潤滑及び腐蝕防止金属加工用途で有用であり、また、硬質表面を清浄にするために使用されるクレンザーとして有用である。
【００２５】
より詳細には、１つの態様において、本発明は、
（ａ）アルキルサルフェート又はアルキルエーテルサルフェートを含む陰イオン界面活性剤；
（ｂ）４つの置換基のうちの少なくとも１つが炭化水素であることを条件として炭化水素又は水素であることができる４つの置換基を有する第４級アンモニウム化合物を含む陽イオン界面活性剤；及び
（ｃ）水、
を含んで成り、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤が、組成物が少なくとも１回の凍結／解凍サイクルで非ニュートン的剪断減粘挙動を示し、かつ、安定であるような合計量で存在することを特徴とする界面活性剤系を含んで成る自由流動性組成物である。
【００２６】
理論に束縛されるわけではないが、本発明者は、幾つかの例において、本発明の組成物がラメラ構造を有しているであろうと考える。いずれにしても、本発明の組成物は、自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性と、水に不溶性の粒子及び部分的に不溶性の成分等の成分を懸濁させる能力（この能力は、ラメラ相界面活性剤組成物のよく知られた特徴である）を有する。
【００２７】
本明細書において使用する場合に、「界面活性剤」は、全ての陰イオン、非イオン、両性／両性イオン及び陽イオン界面活性剤及びそれらの様々な混合物を包含する界面活性剤を一般的に意味すると定義する。好ましくは、陰イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤の少なくとも１種は、少なくとも１つの不飽和脂肪族基又は分岐脂肪族基を有する。態様によっては、トリデセス硫酸塩が好ましい陰イオン界面活性剤である。
【００２８】
実施例又は特に明記した場合を除き、この開示中の材料の量若しくは比又は反応条件、材料の物理的特性及び／又は使用を示す全ての数値は、語句「約」で修飾されているものと理解されたい。界面活性剤の質量をこの開示中で用いる場合には、表中の例を除き、質量は、活性な界面活性剤の質量を意味すると理解されたい。
【００２９】
陰イオン界面活性剤の量は、単一の陰イオン界面活性剤であろうと複数の陰イオン界面活性剤の混合物であろうと、組成物の典型的には約１質量％〜約３０質量％、好ましくは約４質量％〜約２５質量％、より好ましくは約７質量％〜約２０質量％である。
【００３０】
陽イオン界面活性剤の量は、単一の陽イオン界面活性剤であろうと複数の陽イオン界面活性剤の混合物であろうと、組成物の典型的には約０．１質量％〜約２０質量％、好ましくは約１質量％〜約１０質量％、より好ましくは約２質量％〜約６質量％である。
【００３１】
本発明の組成物は、凍結／解凍条件下で安定である。本明細書において、「安定性」は、少なくとも１回の凍結／解凍サイクル、好ましくは少なくとも４回の凍結／解凍サイクルの後に求められた粘度で４０％以下、好ましくは３５％以下の百分率の減少と定義される。凍結／解凍サイクルは２４時間であり、試験試料を直接とりまく環境を１２時間−１０℃にし、１２時間２５℃にする。
【００３２】
これまで知られている組成物を上回る本発明の主な目的は、本発明の組成物が陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤の単純な組合せを可能にし、自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性組成物を形成するのに安定剤として脂肪酸構造体を必要としないということである。さらに、本発明の自由流動性組成物は、別個の凍結／解凍安定剤の添加を必要とせずに良好な凍結／解凍安定性を有する。良好な凍結／解凍安定性は、少なくとも１回の凍結／解凍サイクル、好ましくは少なくとも４回の凍結／解凍サイクルの前後で求めた場合の組成物の粘度で４０％以下、好ましくは３５％以下の百分率の減少と定義される。本明細書において、１回の凍結／解凍サイクルは凍結／解凍サイクルは２４時間であり、試験試料を直接とりまく環境を１２時間−１０℃にし、１２時間２５℃にする。
【００３３】
より具体的には、１つの態様において、本発明は、（ａ）アルキルサルフェート又はアルキルエーテルサルフェートを含む少なくとも１種の陰イオン界面活性剤；
（ｂ）３つの炭化水素置換基を有するアンモニウム塩を含む陽イオン界面活性剤；並びに
（ｃ）水；
を含む界面活性剤系を含んで成り、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤が、組成物が少なくとも１回の凍結／解凍サイクルで非ニュートン的剪断減粘挙動を示し、かつ、安定であるような合計量で存在することを特徴とする自由流動性組成物である。好ましくは、陰イオン界面活性剤と陽イオン界面活性剤の少なくとも１種は、少なくとも１個の脂肪族基又は分岐脂肪族基を有する。
【００３４】
態様によっては、この自由流動性組成物は、その組成物中に懸濁された水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分をさらに含んでいてもよい。
【００３５】
他の態様において、この自由流動性組成物は、１種より多くの陰イオン界面活性剤、１種より多くの陽イオン界面活性剤、又はこれらの界面活性剤の１種より多くを含んでよい。態様によっては、両性／両性イオン界面活性剤又は非イオン界面活性剤、及びこれらの混合物を含んでよい。別の態様では、組成物中に１又はそれより多くの有益な薬剤を含んでよい。「有益な薬剤」は、皮膚若しくは毛髪中に、皮膚若しくは毛髪上に、又はそれらの両方に望ましい位置で送達されるべき任意の活性成分を意味する。
【００３６】
本発明の自由流動性組成物を製造する一般方法は以下のとおりである。陰イオン界面活性剤及び陽イオン界面活性剤を、自由流動性非ニュートン的組成物が形成されるような量で、水性媒体中に攪拌しながら混合する。この方法は、得られた水性混合物に少なくとも１種の水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分を組み込むことをさらに含んでもよい。必要に応じて、１種又はそれ以上の有益な薬剤を組成物に含めてもよい。
【００３７】
下記表１に示すように、望ましい自由流動性組成物は、１種の陰イオン界面活性剤と１種の陽イオン界面活性剤を組み合わせることにより形成できる。態様によっては、１種より多くの陰イオン界面活性剤、１種より多くの陽イオン界面活性剤、又はそれらの両方を含む混合物を使用することが望ましいことがある。
【００３８】
【表１】
2005518389.tif 000003
【００３９】
別の態様では、下記表２に示すように、使用される陽イオン界面活性剤の量を減少又は制限するために、両性／両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤又はこれらの混合物を含めることが望ましいことがある。
【００４０】
【表２】
2005518389.tif 000004
【００４１】
典型的な陰イオン界面活性剤は、線状アルコール（天然又は合成）又は分岐合成アルコールから誘導されたアルコールのサルフェート又はスルホネートを含む。それらのアルコールはアルコキシル化されていてもよい。アルコールは、アルコキシル化されている場合、典型的には１〜４モル（平均）エトキシレート、例えば、ラウレス（３）サルフェート又はトリデセス（３）サルフェート（これらは、約３モルのエチレンオキシドによりエトキシル化された長鎖脂肪族アルコールのサルフェートである）である。好適な陰イオン界面活性剤の例としては、トリデセス硫酸ナトリウム塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、パレス硫酸塩、又はこれらの混合物が挙げられる。塩の陽イオンは、アルカリ金属、例えばナトリウム又はカリウムであることができる。代わりに、陽イオンは、アンモニウム、トリエタノールアミン、又はジエタノールアミンであることができる。態様によっては分岐脂肪族基を有する陰イオン界面活性剤が好ましい。他の態様では、不飽和脂肪族基を有する陰イオン界面活性剤が望ましいことがある。
【００４２】
陽イオン界面活性剤は、正の電荷を、通常アミン塩又は第４級アンモニウム化合物の形態の窒素原子上に有すると記述され、陽イオン界面活性剤としては、モノアルキルアミン誘導体、ジアルキルアミン誘導体又はイミダゾリン誘導体が挙げられる。
【００４３】
陽イオン界面活性剤は、下記一般式により表すことができる：
【００４４】
【化１】
2005518389.tif 000005
【００４５】
上式中、４つのＲ基、すなわちＲ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は、Ｒ基の少なくとも１つが水素でないことを条件として、水素、有機基、又はこれらの組合せであり、Ｘは典型的な陰イオンであり、この陰イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、メト硫酸イオン、エト硫酸イオン、乳酸イオン、糖酸イオン、酢酸イオン又はリン酸イオンが挙げられる。Ｒ基の１〜３個が水素である場合、上記化合物はアミン塩と呼ぶことができる。陽イオンアミンの幾つかの例として、ポリエトキシル化（２）オレイル／ステアリルアミン、エトキシル化タローアミン、ココアルキルアミン、オレイルアミン及びタローアルキルアミンが挙げられる。第４級アンモニウム化合物（一般的に、第４級化物と呼ばれる）の場合に、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 は同じであっても異なっていてもよく、水素でなくてもよい。１つの態様では、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 及びＲ4 はＣ8 −Ｃ24分岐又は線状の飽和又は不飽和の脂肪族鎖であり、この鎖は、さらなる官能基、例えば脂肪酸又はそれらの誘導体（脂肪酸エステル及びアルコキシル化された基を有する脂肪酸を包含する）；アルキルアミド基；芳香環；複素環；ホスフェート基；エポキシ基；及びヒドロキシ基が挙げられる。窒素原子は、例えばセテチルモルホリニウムエトサルフェート又はステアピリウムクロリドにおけるように、複素環又は芳香環系の一部であってもよい。International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 第８版，2000, 第２巻，第1703頁を参照されたい。
【００４６】
モノアルキルアミン誘導体型の第４級アンモニウム化合物の例としては、以下の化合物が挙げられる。
【００４７】
セチルトリメチルアンモニウムブロミド（ＣＥＴＡＢ又はセトリモニウムブロミドとしても知られている）
【００４８】
【化２】
2005518389.tif 000006
【００４９】
セチルトリメチルアンモニウムクロリド（セトリモニウムクロリドとしても知られている）
【００５０】
【化３】
2005518389.tif 000007
【００５１】
ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド（ミルトリモニウム（myrtrimonium）ブロミド又はクオタニウム（Quaternium）１３としても知られている）
【００５２】
【化４】
2005518389.tif 000008
【００５３】
ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（ステアラルコニウムクロリドとしても知られている）
【００５４】
【化５】
2005518389.tif 000009
【００５５】
オレイルジメチルベンジルアンモニウムクロリド（オレアルコニウムクロリドとしても知られている）
【００５６】
【化６】
2005518389.tif 000010
【００５７】
ラウリル／ミリスチルトリメチルアンモニウムメトサルフェート（ココトリモニウムメトサルフェートとしても知られている）
【００５８】
【化７】
2005518389.tif 000011
【００５９】
セチル−ジメチル−（２）ヒドロキシエチルアンモニウム二水素ホスフェート（ヒドロキシエチルセチルジモニウムホスフェートとしても知られている）
【００６０】
【化８】
2005518389.tif 000012
【００６１】
使用することのできる他の陽イオン界面活性剤としては、限定するわけではないが、ババスアミドプロピルコニウムクロリド、ココトリモニウムクロリド、ジステアリルジモニウムクロリド、小麦胚芽アミドプロパルコニウムクロリド、ステアリルオクチルジモニウムメトサルフェート、イソステアラミノプロパルコニウムクロリド、ジヒドロキシプロピルＰＥＧ−５リノールアミニウムクロリド、ＰＥＧ−２ステアルモニウムクロリド、クオタニウム１８、クオタニウム８０、クオタニウム８２、クオタニウム８４、ベヘントリモニウムクロリド、ジセチルジモニウムクロリド、ベヘントリモニウムメトサルフェート、タロートリモニウムクロリド及びベヘンアミドプロピルエチルジモニウムエトサルフェートが挙げられる。
【００６２】
代わりに、態様によっては、ジアルキルアミン誘導体と一般的に呼ばれている部類の第４級アンモニウム化合物を使用してもよい。それらの化合物としては、例えば、ジステアリルジモニウムクロリド、二水素化パルモイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジオレオイルエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、及びヒドロキシプロピルビスステアリルジモニウムクロリドが挙げられる。
【００６３】
イミダゾリン誘導体と一般的に呼ばれている部類の第４級アンモニウム化合物も使用できる。それらの化合物としては、例えば、イソステアリルベンジルイミドニウムクロリド、ココイルベンジルヒドロキシエチルイミダゾリニウムクロリド、ココイルヒドロキシエチルイミダゾリニウムＰＧ−クロリドホスフェート、クオタニウム３２、及びステアリルヒドロキシエチルイミドニウムクロリドが挙げられる。
【００６４】
態様によっては、陽イオン界面活性剤の混合物も使用できる。活性陽イオン界面活性剤の量は、１種の陽イオン界面活性剤からなるものであっても複数の陽イオン界面活性剤からなるものであっても、組成物の約０．１質量％〜約２０質量％、好ましくは約１質量％〜約１０質量％、より好ましくは約２質量％〜約６質量％である。陽イオン界面活性剤又は陰イオン界面活性剤の少なくとも１つが少なくとも１つの不飽和脂肪族基又は分岐脂肪族基を有する場合が一般的に好ましい。
【００６５】
組成物中の水の量は様々な値をとることができるが、一般的に、他の全ての構成成分の合計百分率に水の百分率を加えた値が１００質量％に等しくなるような量が用いられる。
【００６６】
いずれにしても、本発明の組成物は、自由流動性の非ニュートン的剪断減粘性と、成分を懸濁させる能力とを有する。これらの特性は、ラメラ相界面活性剤組成物の既知の特徴である。
【００６７】
本発明の自由流動性組成物は、組成物の高いゼロ剪断粘度のために、１ミクロン以下及びそれよりも大きな粒子を含む大きな粒子を懸濁させることができると同時に、その剪断減粘性のために依然として流れることができる。この組成物の自由流動性は視覚的に求めることができ、レオロジー的に求めることができる特徴的な剪断減粘挙動を有することにより組成物を区別することができる。その外観には、透明、半透明又は不透明があり、往々にしてわずかに青みを帯びることがある。これらは全て、人間の眼で検出できる。
【００６８】
系が単相又は多相を含む場合には、調べようとする典型的態様で遠心分離を用いることができる。典型的には、２ｍｌの試料を２０，０００ｇ（ｇ力）及び周囲温度で１５分間遠心分離する。
【００６９】
態様によっては、自由流動性非ニュートン的剪断減粘性組成物は、両性／両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、又はそのような界面活性剤の混合物をさらに含んでよい。アンホアセテート、例えばラウロアンホ酢酸ナトリウム、又はジアンホアセテートが好ましい。アンホアセテートとジアンホアセテートを使用してもよい。アンホアセテートは、一般的に、下記式：
【００７０】
【化９】
2005518389.tif 000013
【００７１】
に従い、ジアンホアセテートは下記式：
【００７２】
【化１０】
2005518389.tif 000014
【００７３】
に従う。これらの式中、Ｒは炭素原子数８〜１８の脂肪族基であり、Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム又は置換アンモニウム等の陽イオンである。態様によって、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ラウロアンホ酢酸二ナトリウム、及びココアンホ二酢酸二ナトリウムが好ましい。
【００７４】
上記表２に、陽イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤に加えて両性界面活性剤を含む組成物の配合例を示す。
【００７５】
本発明において使用できる他の両性／両性イオン界面活性剤は、それらの構造中に少なくとも１個の酸基を含む。この酸基はカルボン酸基又はスルホン酸基であることができる。両性／両性イオン界面活性剤は第４級窒素を含み、それゆえ両性／両性イオン界面活性剤は第４級アミド酸である。両性／両性イオン界面活性剤は、典型的には、炭素原子数７〜１８のアルキル又はアルケニル基をさらに含む。両性／両性イオン界面活性剤は、通常、下記の全体構造式に従う。
【００７６】
【化１１】
2005518389.tif 000015
【００７７】
この式中、Ｒ1 は炭素原子数７〜１８のアルキル又はアルケニルであり、Ｒ2 及びＲ3 はそれぞれ独立に、炭素原子数１〜３のアルキル、ヒドロキシアルキル又はカルボキシアルキルであり、ｎは２〜４であり、ｍは０〜１であり、Ｘは、ヒドロキシルで任意選択的に置換された炭素原子数１〜３のアルキレンであり、Ｙは−ＣＯ2 −又は−ＳＯ3 −である。
【００７８】
上記一般式の範囲に含まれる好適な両性／両性イオン界面活性剤としては、式：
【００７９】
【化１２】
2005518389.tif 000016
【００８０】
により表される単純なベタイン、及び式：
【００８１】
【化１３】
2005518389.tif 000017
【００８２】
（式中、ｍは２又は３である。）
により表されるアミドベタインが挙げられる。上記式（xii及びxiii）の両方において、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は式（xi）に関して先に定義したとおりである。Ｒ1 は、特に、ココナッツから誘導されたＣ12アルキル基とＣ14アルキル基の混合物であることができるため、Ｒ1 基の少なくとも半分、好ましくは４分の３は１０〜１４個の炭素原子を有する。Ｒ2 及びＲ3 がメチルであることが好ましい。
【００８３】
さらに可能な両性／両性イオン界面活性剤は式： 
【００８４】
【化１４】
2005518389.tif 000018
【００８５】
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は式（xi）に関して先に定義したとおりであり、ｍは２又は３である）
により表されるスルホベタインであるか、−（ＣＨ2）3ＳＯ3 が、
【００８６】
【化１５】
2005518389.tif 000019
【００８７】
に置き換えられたこれらのスルホベタインの変異体である。
両性界面活性剤の等電点に一致するｐＨでのそのような両性／両性イオン界面活性剤の添加によって、自由流動系を形成するのに必要な陽イオン界面活性剤の量を少なくすることができる。
【００８８】
界面活性剤系は、必要に応じて、非イオン界面活性剤を含んでもよい。好適な非イオン界面活性剤としては、疎水性基と反応性水素原子を有する化合物の反応生成物、例えば脂肪族アルコール、アルカノールアミド又はアルキルフェノールと、アルキレンオキシド、特にエチレンオキシド単独又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドの組合せとの反応により得られる生成物が挙げられる。具体的な非イオン界面活性剤としては、アルキル（Ｃ6 −Ｃ22）フェノールとエチレンオキシドの縮合生成物、脂肪族（Ｃ8 −Ｃ18）の第１級又は第２級の線状又は分岐アルコールとエチレンオキシドの縮合生成物、及びプロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物にエチレンオキシドを縮合させることにより得られる生成物が挙げられる。他の非イオン界面活性剤としては、長鎖アミンオキシド、長鎖アミドアミンオキシド、グリセリル長鎖酸エステル、ソルビタン及びエトキシル化ソルビタンエステル、スクロースエステル、長鎖第３級ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホキシドが挙げられる。
【００８９】
非イオン界面活性剤は、糖アミド、例えばポリサッカライドアミドを含んでもよい。具体的には、界面活性剤は、米国特許第５，３８９，２７９号明細書に記載されているラクトビオナミド類のうちの１種、又は米国特許第５，００９，８１４号明細書に記載されている糖アミド類のうちの１種を含んでよい。米国特許第５，３８９，２７９号及び米国特許第５，００９，８１４号明細書の開示は、本願と矛盾しない限りにおいて、本明細書に含まれていることにする。
【００９０】
使用することのできる他の界面活性剤としては、米国特許第３，７２３，３２５号明細書に記載されているもの、及び米国特許第４，５６５，６４７号明細書に記載されているようなアルキルポリサッカライド非イオン界面活性剤である。これらの明細書の開示は、本願と矛盾しない限りにおいて、本明細書に含まれていることにする。
【００９１】
好ましいアルキルポリサッカライドは式：
【００９２】
【化１６】
2005518389.tif 000020
【００９３】
（式中、Ｒ2 はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びこれらの混合物であり、Ｒ2 のアルキル基は約１０〜約１８個、好ましくは約１２個〜約１４個の炭素原子を含み、ｎは０〜約３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約２．７である）
により表されるアルキルポリグリコシドである。このグリコシルは、グルコースから誘導されることが好ましい。これらの化合物を調製するために、アルコール又はアルキルポリエトキシアルコールをまず形成し、次にグルコース又はグルコースの供給源と反応させてグルコシド（１−位で結合）を形成する。次に、それらの１−位に、さらなるグリコシル単位を、さらなるグリコシル単位の２−、３−、４−及び／又は６−位、好ましくは２−位で結合させることができる。
【００９４】
使用する場合に、非イオン界面活性剤の量は、使用される非イオン界面活性剤の種類に依存して、組成物の典型的には約０．５質量％〜約２０質量％、好ましくは約０．７５質量％〜約１０質量％、非常に好ましくは約１質量％〜約３質量％である。
【００９５】
往々にして、界面活性剤は、水又は他の溶媒中の溶液であって水又は他の溶媒が界面活性剤を有効な界面活性剤を１００％未満に希釈した溶液として販売されているため、本明細書において「有効な界面活性剤」とは、市販の界面活性剤調製物から自由流動性組成物に供給された界面活性剤の実際の量を意味する。組成物中の全ての界面活性剤の合計量、すなわち陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性／両性イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤の和は、典型的には、約８質量％〜約３０質量％の有効な界面活性剤、好ましくは約１０質量％〜約２５質量％の有効な界面活性剤を含む。
【００９６】
本発明の組成物は電解質を含んでもよい。電解質は、組成物に別個に加えても、電解質を他の原料の一部として含めてもよい。電解質は、好ましくは、リン酸イオン、塩化物イオン、硫酸イオン又はクエン酸イオンを含んで成る陰イオンとナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン又はこれらの混合物を含んで成る陽イオンとを好ましくは含む。幾つかの好ましい電解質は、塩化ナトリウム又は塩化アンモニウムと硫酸ナトリウム又は硫酸アンモニウムである。
【００９７】
本発明の態様によっては、自由流動性組成物中に水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分を含めることが望ましい。「水に不溶性の粒子」及び「部分的に不溶性の成分」なる用語は、本発明の主題である組成物の水性媒体中に完全には溶解しない固形物又は非固形物を意味し、不溶性又は部分的に可溶性の化学種を包含する。「水に不溶性の粒子」及び「部分的に不溶性の成分」なる用語は、固形物又は非固形物がそれらの溶解度の限界を上回る濃度で存在してそれらの一部が溶解せずに残るような状況を意味し包含するとも理解されたい。典型的には、水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分は、固体粒子、液体成分、気体、又はこれらの混合物であることができる。気体の幾つかの好ましい例としては、気泡が挙げられる。固体粒子としては、例えば、ジンクピリチオン、雲母、アルミナ、ケイ素顔料、保湿ビーズ、天然研磨剤、合成研磨剤（エクスフォリアント（exfoliant））、例えばポリオキシエチレンビーズ、及びアプリコットシードが挙げられる。水に不溶性の粒子は、典型的には、直径約０．５〜約３，０００ミクロンの平均粒子サイズを有する。水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分を懸濁させる能力が、本発明の自由流動性組成物の望ましい特性である。
【００９８】
液体である水に不溶性の粒子としては、植物性油脂、動物性油脂、鉱油、ペトロラタム、シリコーン油、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、及びこれらの混合物が挙げられ、組成物の典型的には約０．１質量％〜約２５質量％、好ましくは約１質量％〜約１５質量％の量で存在する。
【００９９】
より具体的には、これらの液体材料としては、例えば、植物性油脂、例えば、落花生油、ヒマシ油、ココアバター、ヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、菜種油、紅花油、ゴマ油及び大豆油；ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸デシル、ラウリン酸グリセリル、リシノール酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、リノール酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、モノラウリン酸プロピレングリコール、リシノール酸プロピレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコール及びイソステアリン酸プロピレングリコールであるエステル；アセチル化ラノリンアルコール、ラノリン、ラード、ミンクオイル、及び獣脂である動物性油脂；並びに、ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、エイコサニルアルコール及びイソセチルアルコールである脂肪酸及びアルコールが挙げられる。
【０１００】
気体である水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分としては、自由流動性溶液中に懸濁された気泡が挙げられる。
【０１０１】
香料は、従来の水溶液よりも高い濃度で本発明の自由流動性組成物中に都合よく含めることのできる部分的に不溶性の成分の一例である。
【０１０２】
態様によっては、自由流動性組成物に１種以上の有益な薬剤を含めることが望ましい。自由流動性組成物は、有益な薬剤の送達を促進し、態様によっては、有益な薬剤の送達系とみなすことができる。「有益な薬剤」とは、望ましい位置で皮膚若しくは毛髪の中若しくは上に又はこれらの組み合わせに送達すべき任意の活性成分を意味する。
【０１０３】
好適な有益な薬剤の例としては、限定するわけではないが、陽イオン性コンディショナー；脱色剤；紫外線吸収剤；反射剤；増粘剤；もつれた毛髪をほぐす／ウェットコーミング剤；皮膜形成剤；湿潤剤；アミノ酸及びそれらの誘導体；抗菌剤；アクネ防止剤；老化防止剤；防腐剤；鎮痛剤；局所麻酔薬；抜け毛防止剤；毛髪成長抑制剤；炎症抑制剤；芳香剤及び制汗剤；皮膚軟化剤及び皮膚保湿剤；ヘアコンディショナー；毛髪柔軟剤；毛髪保湿剤；ビタミン；タンニング剤；皮膚美白剤；抗カビ剤、例えば足用製剤用の抗カビ剤；脱毛剤；シェービング料；フケ、脂漏性皮膚炎及び乾癬の治療剤；反対刺激剤；痔薬；殺虫剤；日焼け防止剤等、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０４】
陽イオン性コンディショナーの例としては、陽イオン性セルロース誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロースとトリメチルアンモニウム置換エポキシドとの反応から誘導された高分子第４級アンモニウム塩、陽イオン性グアー誘導体、例えばグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドの誘導体、単量体ジアリルジメチルアンモニウムクロリドから誘導されたポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー、ポリクオタニウム−４７、及びこれらの混合物が挙げられる。これらのコンディショニング剤は、典型的には組成物の約０．１質量％〜約７質量％の量で、好ましくは約０．２質量％〜約５質量％の量で組み込まれる。
【０１０５】
好適な反射剤の例としては、雲母、アルミナ、ケイ酸カルシウム、グリコールジオレエート、グリコールジステアレート、フルオロケイ酸ナトリウムマグネシウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０６】
好適な紫外線吸収剤の例としては、ベンゾフェノン、ボルネロン、ＰＡＢＡ（パラアミノ安息香酸）、ブチルＰＡＢＡ、シンナミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、ジスチリルビフェニルジスルホン酸二ナトリウム、メトキシ桂皮酸カリウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０７】
コンディショニングシャンプー組成物に適切な粘度を付与することのできる増粘剤は、本発明における使用に好適である。好適な増粘剤の例としては、式：
【０１０８】
【化１７】
2005518389.tif 000021
【０１０９】
（式中、ｚは約３〜約２００の整数である）により表されるポリエチレングリコールのモノ又はジエステル；約１６〜約２２個の炭素原子を含む脂肪酸；アルコキシポリオールの脂肪酸エステル；脂肪酸とグリセリンのモノ及びジエステルのアルコキシ誘導体；ヒドロキシアルキルセルロース；アルキルセルロース；ヒドロキシアルキルアルキルセルロース；及びこれらの混合物が挙げられる。より具体的には、好適な増粘剤としては、例えばベヘンアルコニウムクロリド；セチルアルコール；クオタニウム４６；ＰＧ−ヒドロキシエチルセルロース；ココジモニウムクロリド；ポリクオタニウム６；ポリクオタニウム７；クオタニウム１８；ＰＥＧ−１８グリセロールオレエート／ココエート；アクリレート／スピリット５０アクリレートコポリマーとラウレス３とプロピレングリコールの混合物；コカミドプロピルベタインとラウリン酸グリセリルの混合物；プロピレングリコールとＰＥＧ５５とプロピレングリコールオレエートの混合物、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましい増粘剤としては、ポリエチレングリコールエステル、より好ましくはＰＥＧ−１５０ジステアレートが挙げられる。
【０１１０】
好適なもつれた髪をほぐす／ウェットコーミング剤としては、ジオレオイルアミドエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ジ（ソイオイルエチル）ヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート、ヒドロキシエチルベヘンアミドプロピルジモニウムクロリド、オレアルコニウムクロリド、ポリクオタニウム４７、ステアラルコニウムクロリド、トリセチルモニウムクロリド、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１１１】
好適な皮膜形成性のポリマーとしては、乾燥すると毛髪、皮膚又は爪の上に実質的に連続的なコーティング又はフィルムを生じるものである。好適な皮膜形成性のポリマーの例としては、アクリルアミドプロピルトリモニウムクロリド／アクリルアミドコポリマー；コーンスターチ／アクリルアミド／アクリル酸ナトリウムコポリマー；ポリクオタニウム１０；ポリクオタニウム４７；ポリビニルメチル／無水マレイン酸コポリマー；スチレン／アクリレートコポリマー；及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１１２】
クレンジング組成物に保湿及びコンディショニング特性を付与することのできる市販の湿潤剤が本発明における使用に好適である。湿潤剤は、組成物の全質量を基準にして、好ましくは約０質量％〜約１０質量％、よりこのましくは約０．５質量％〜約５質量％、非常に好ましくは約０．５〜約３質量％の量で存在する。好適な湿潤剤の例としては、グリセリン、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ジプロピレングリコール及びこれらの混合物等の水溶性液体ポリオール；式：
【０１１３】
【化１８】
2005518389.tif 000022
【０１１４】
（式中、Ｒ''は約２〜約４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、ｂは約１〜約１０の整数（ＰＥＧ４におけるように）である）により表されるポリアルキレングリコール；式：
【０１１５】
【化１９】
2005518389.tif 000023
【０１１６】
（式中、ｃは約５〜約２５の整数である）により表されるメチルグルコースのポリエチレングリコールエーテル；尿素；フルクトース；グルコース；蜂蜜；乳酸；マルトース；グルクロン酸ナトリウム；及びこれらの混合物が挙げられる。より好ましい態様において、湿潤剤はグリセリンである。
【０１１７】
毛髪及び皮膚に対して有益であり、場合によっては本発明の組成物にコンディショニング剤として含めることのできる好適なアミノ酸としては、様々なタンパク質の加水分解から誘導されたアミノ酸及びそれらの塩、エステル、並びにそれらのアシル誘導体が挙げられる。そのようなアミノ酸の例としては、両性／両性イオンアミノ酸；カプリロイルコラーゲンアミノ酸；カプリロイルケラチンアミノ酸；カプリロイルマメアミノ酸；ココジモニウムヒドロキシプロピル絹アミノ酸；トウモロコシグルテンアミノ酸；システイン；毛髪ケラチンアミノ酸；毛髪アミノ酸、例えばアスパラギン酸、スレオニン、セリン、グルタミン酸、プロリン、グリシン、アラニン、半シスチン、バリン、メチオニン、イソロイシン、ロイシン、チロシン、フェニルアラニン、システイン酸、リシン、ヒスチジン、アルギニン、システイン、トリプトファン、シトルリン；他の絹アミノ酸及び小麦アミノ酸；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１１８】
毛髪及び皮膚に対して有益であり、場合によってはコンディショニング剤として含めることのできる好適なタンパク質としては、長鎖、すなわち少なくとも約１０個の炭素原子を有し、高い分子量、すなわち少なくとも約１０００の分子量を有し、アミノ酸の自己縮合によって形成されるポリマーが挙げられる。そのようなタンパク質の例としては、コラーゲン、デオキシリボ核酸、ヨウ化トウモロコシタンパク質、ケラチン、ミルクタンパク質、プロテアーゼ、血清タンパク質、絹、スイートアーモンドタンパク質、小麦胚芽タンパク質、小麦タンパク質、ケラチンタンパク質のアルファ及びベータヘリックス、毛髪タンパク質、例えば中間フィラメントタンパク質、高硫黄タンパク質、超高硫黄タンパク質、中間フィラメント関連タンパク質、高チロシンタンパク質、高グリシンチロシンタンパク質、トリコヒアリン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１１９】
毛髪及び皮膚に対して有益であり、場合によってはコンディショニング剤として含めることのできる好適なビタミンは、チアミン、ニコチン酸、ビオチン、パントテン酸、コリン、リボフラビン、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ピリドキシン、イノシトール、カルニチン等のビタミンＢ複合体；ビタミンＡ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｋ及びそれらの誘導体、例えばビタミンＡパルミテート；並びにプロビタミン、例えばパンテノール（プロビタミンＢ５）、パンテノールトリアセテート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１２０】
ヘアケア及びスキンケア用途に好適な抗菌剤の例としては、バシトラシン、エリスロマイシン、トリクロサン、ネオマイシン、テトラサイクリン、クロロテトラサイクリン、フェノール、パラクロロメタキシレノール（ＰＣＭＸ）、トリクロカルバン（ＴＣＣ）、クロロヘキシジングルコネート（ＣＨＧ）、ジンクピリチオン、硫化セレン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１２１】
好適な皮膚軟化剤及び皮膚保湿剤の例としては、植物性油脂、例えば、落花生油、ヒマシ油、ココアバター、ヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、菜種油、紅花油、ゴマ油及び大豆油；ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸セチル、オレイン酸デシル、ラウリン酸グリセリル、リシノール酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、ラウリン酸ヘキシル、パルミチン酸イソブチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプロピル、リノール酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、モノラウリン酸プロピレングリコール、リシノール酸プロピレングリコール、ステアリン酸プロピレングリコール及びイソステアリン酸プロピレングリコールであるエステル；アセチル化ラノリンアルコール、ラノリン、ラード、ミンクオイル、及び獣脂である動物性油脂；並びに、ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニルアルコール、セチルアルコール、エイコサニルアルコール及びイソセチルアルコールである脂肪酸及びアルコールが挙げられる。
【０１２２】
さらなるスキントリートメント剤及びスキンコンディショニング剤として、サリチル酸、α−ヒドロキシ酸、ビタミン、ビタミン複合体、研磨剤、シリコーン、シリコーン誘導体、ポリマー、天然油、合成油、鉱油、ペトロラタム、メチルグルセス１０、メチルグルセス２０、キトサン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１２３】
好適なヘアコンディショナーの例としては、シリコーン、シリコーン誘導体、天然油、合成油、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、ワックス、及びポリマーが挙げられる。第４級化化合物、例えばベヘンアミドプロピルＰＧ−ジモニウムクロリド、トリセチルアンモニウムクロリド、二水素化タローアミドエチルヒドロキシエチルモニウムメトサルフェート及びこれらの混合物、並びに親油性化合物、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、水素化ポリデセン及びこれらの混合物を使用できる。
【０１２４】
好適なヘアコンディショナー／柔軟剤の例としては、シリコーン化合物、例えば不揮発性若しくは揮発性であるもの又はそれらの混合物、及び水溶性若しくは水不溶性であるもの又はそれらの混合物が挙げられる。好適なシリコーンの例としては、シリコーン化合物の誘導体、例えば、シリコーン／酸素モノマーの線状又は環状ポリマーである有機置換ポリシロキサンが挙げられ、セチルジメチコーン、セチルトリエチルアンモニウムジメチコーンコポリマーフタレート、シクロメチコーン、ジメチコーンコポリオール、ジメチコーンコポリオールラクテート、加水分解大豆タンパク質／ジメチコーンコポリオールアセテート、シリコーンクオタニウム１３、ステアラルコニウムジメチコーンコポリオールフタレート、ステアラミドプロピルジメチコーン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１２５】
好適な毛髪保湿剤の例としては、ペンテニルエチルエーテル、フィタントリオール、およびこれらの混合物が挙げられる。
【０１２６】
日焼防止剤の例としては、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、オクチルメトキシシンナメート、オキシベンゾン、オクトクリレン、サリチル酸オクチル、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、エチルヒドロキシプロピルアミノベンゾエート、アントラニル酸メンチル、アミノ安息香酸、シノキセート（cinoxate）、ジエタノールアミンメトキシシンナメート、アミノ安息香酸グリセリル、二酸化チタン、酸化亜鉛、オキシベンゾエート、オクチルジメチルＰＡＢＡ（padimate O）、赤色ペトロラタム、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１２７】
好適なタンニング剤の例はジヒドロキシアセトンである。
【０１２８】
皮膚美白剤の例としては、ヒドロキノン、カテコール及びその誘導体、アスコルビン酸及びその誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１２９】
防虫剤、抗疥癬剤及び抗しらみ剤を包含する好適な殺虫剤の例としては、ペルメトリン；ピレトリン；ピペロニルブトキシド；イミダクロプリド；Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミド（これは、メタ異性体、すなわちＤＥＥＴとしても知られているＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミドを主に含むものを意味する）；式：
【０１３０】
【化２０】
2005518389.tif 000024
【０１３１】
（式中、Ｒ5 は約１〜約６個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキル基であり、Ｒ6 はＨ、メチル又はエチルであり、Ｒ7 は約１〜約８個の炭素原子を有する分岐又は非分岐のアルキル又はアルコキシ基であり、Ｋは−ＣＮ又は−ＣＯＯＲ8 基であり、ここでＲ8 は約１〜約６個の炭素原子を有する分岐又は非分岐アルキルである）により表される化合物；天然又は合成ピレスロイド（天然ピレスロイドはピレスラム中に含まれる）；クリサンセマム・サイネラリアエ・フォリウム（Chrysanthemum cinerariae folium）又はクリサンセマム・コッシネウム（Chrysanthemum coccineum）の花の抽出物；並びにこれらの混合物が挙げられる。式（xxi）の構造により表されるものには、Ｒ7 がＣＨ3 基であり、Ｒ5 がｎ−ブチル基であり、Ｒ6 がＨであり、ＫがＣＯＯＲ8 であり、Ｒ8 がエチルである場合のエチル３−（Ｎ−ブチルアセトアミド）プロピオネートがある。
【０１３２】
足用製剤用の抗カビ剤の一例はトルナフテートである。
【０１３３】
好適な脱毛剤の例としては、チオグリコール酸カルシウム、チオグリコール酸マグネシウム、チオグリコール酸カリウム、チオグリコール酸ストロンチウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１３４】
好適な外用鎮痛薬及び局所麻酔薬の例としては、ベンゾカイン、ジブカイン、ベンジルアルコール、カンフル、カプサイシン、カプシカム、カプシカム・オレオリシン、杜松タール、メントール、ニコチン酸メチル、サリチル酸メチル、フェノール、レゾルシノール、テレビン油、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１３５】
好適な芳香剤及び制汗剤の例としては、アルミニウムクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムクロロハイドレート、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１３６】
反対刺激剤の例としては、カンファー、メントール、サリチル酸メチル、ペパーミント油、クローブ油、イクタモール、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１３７】
好適な炎症抑制剤の一例はヒドロコルチゾンである。
【０１３８】
好適な痔薬の例としては、麻酔薬、例えばベンゾカイン、塩酸プラモキシン、及びこれらの混合物；消毒薬、例えば塩化ベンゼトニウム；収斂剤、例えば酸化亜鉛、次没食子酸ビスマス、バルサムペルー、及びこれらの混合物；皮膚保護薬、例えばタラ肝油、植物性油、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１３９】
フケ、脂漏性皮膚炎及び乾癬並びにそれらに関連する症状の治療に有効な治療成分を有する好適な有益な薬剤の例としては、ジンクピリチオン；シェール油及びそれらの誘導体、例えばスルホン化シェール油；硫化セレン；イオウ；サリチル酸；コールタール；ポビドンヨード；イミダゾール、例えばケトコナゾール、ジクロロフェニルイミダゾロジオキサラン、クロトリマゾール、イトラコナゾール、ミコナゾール、クリンバゾール、チオコナゾール、スルコナゾール、ブトコナゾール、フルコナゾール；亜硝酸ミコナゾール並びにそれらの可能な立体異性体及び誘導体、例えばアントラリン；ピロクトンオラミン（Octopirox）；硫化セレン；シクロピロックスオラミン（ciclopirox olamine）；抗乾癬剤、例えばビタミンＤ同族体、例えばカルシポトリオール、カルシトリオール及びタカライトロール（tacaleitrol）；ビタミンＡ同族体、例えばビタミンＡパリミテート、レチノイド、レチノール及びレチノイン酸を包含するビタミンＡのエステル；コルチコステロイド、例えばヒドロコルチゾン、クロベタゾン、ブチレート、クロベタゾールプロピオンート；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１４０】
フケ、脂漏性皮膚炎及び乾癬並びにそれらに関連する症状の治療に好ましい幾つかの有益な薬剤としては、スルホン化シェール油、エルビオール、６−（１−ピペリジニル）−２−４−ピリミジンジアミン−３−オキシド、フィナステライド、ケトコナゾール、サリチル酸、ジンクピリチオン、コールタール、過酸化ベンゾイル、硫化セレン、ヒドロコルチゾン、イオウ、塩酸プラキソミン、トリセチルアンモニウムクロリド、ポリクオタニウム１０、パンテノール、三酢酸パンテノール、ビタミンＡ及びその誘導体、ビタミンＢ及びその誘導体、ビタミンＣ及びその誘導体、ビタミンＤ及びその誘導体、ビタミンＥ及びその誘導体、ビタミンＫ及びその誘導体、ケラチン、リシン、アルギニン、加水分解小麦タンパク質、加水分解絹タンパク質、オクチルメトキシシンナメート、オキシベンゾン、ミノキシジル、二酸化チタン、二酸化亜鉛、レチノール、エリスロマイシン、トレチノイン、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１４１】
脱毛を治療するのに好適な有益な薬剤の例としては、限定するわけではないが、カリウムチャネル開口剤及び末梢血管拡張剤、例えばミノキシジル、ジアゾキシド、及び本明細書にその開示内容が含まれていることにする米国特許第５，２２４，６６４号明細書に記載されているＮ”−シアノ−Ｎ−（tert−ペンチル）−Ｎ’−３−ピリジニル−グアニジン（"Ｐ−１０７５"）のような化合物；ビタミン、例えばビタミンＥ及びビタミンＣ並びにそれらの誘導体、例えばビタミンＥアセテート及びビタミンＣパルミテート；ホルモン、例えばエリスロポイエチン；プロスタグランジン、例えばプロスタグランジンＥＩ及びプロスタグランジンＦ２−α；脂肪酸、例えばオレイン酸；利尿剤、例えばスピロノラクトン；熱ショックタンパク質（"ＨＳＰ"）、例えばＨＳＰ  ２７及びＨＳＰ  ７２；カルシウムチャネル遮断剤、例えば塩酸ベラパミル、ニフェジピン及びジルチアゼマミロリド；免疫抑制剤、例えばシクロスポリン及びＦｋ−５０６；５αレダクターゼ阻害剤、例えばフィナステライド；成長因子、例えばＥＧＦ、ＩＧＦ及びＦＧＦ；形質転換成長因子β；腫瘍壊死因子；非ステロイド抗炎症剤、例えばベンゾキサプロフェン；レチノイド及びそれらの誘導体、例えばトレチノイン；サイトカイン、例えばＩＬ−６、ＩＬ−１α及びＩＬ−１β；細胞接着分子、例えばＩＣＡＭ；グルココルチコイド、例えばベータメタゾン；植物抽出物、例えばアロエ、クローブ、朝鮮人参、地黄、センブリ、スイートオレンジ、山椒、セレノア・レペンス（Serenoa repens）（ノコギリパルメット）、ヒポシクス・ルーペリ（Hypoxis rooperi）、イラクサ、カボチャ種子及びライ麦花粉；白檀、紫檀、赤カブの根、菊、ローズマリー、ゴボウの根等の他の植物抽出物、及び本願発明と矛盾しない範囲で引用により本明細書にその開示が含まれていることにするドイツ国特許第４３３０５９７号明細書に記載されているような他の毛髪成長プロモーター活性化剤；ホメオパシー剤、例えばカリウム・ホスホリカム（Kalium Phosphoricum）Ｄ２、アザジラクタ・インディカ（Azadirachta indica）Ｄ２及びジョボランジ（Joborandi）ＤＩ；サイトカイン、成長因子及び男性型脱毛症に関連する遺伝子；抗真菌剤、例えばケトコナゾール及びエルビオール；殺生物剤、例えばストレプトマイシン；タンパク質阻害剤、例えばシクロヘキシミド；アセタゾールアミド；ベノキサプロフェン；コルチゾン；ジルチアゼム；ヘキサクロロベンゼン；ヒダントイン；ニフェジピン；ペニシルアミン；フェノチアジン；ピナシジル；プソラレン；ベラパミル；ジドブジン；ケルセチン、イソケルシトリン、ヘスペリジン、ナリンジン及びメチルヘスペリジンから選ばれる少なくとも１つのルチンを有するα−グルコシル化ルチン；並びにフラボノイド及びそれらのグリコシド転移誘導体（これらは全て特開平７−００２６７７号公報に開示されており、この公報の開示は本願発明と矛盾しない範囲で引用により本明細書に含まれていることにする）；並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１４２】
毛髪成長を抑制する際の使用に好適な有益な薬剤の例としては、セリンプロテアーゼ、例えばトリプシン；ビタミン、例えばα−トコフェノール（ビタミンＥ）及びその誘導体、例えばトコフェロールアセテート及びトコフェロールパルミテート；抗腫瘍薬、例えばドキソルビシン、シクロホスファミド、クロロメチン、メトトレキサート、フルオロウラシル、ビンクリスチン、ダウノルビシン、ブレオマイシン及びヒドロキシカルバミド；抗凝固剤、例えばヘパリン、ヘパリノイド、クマエリン、デトラン及びインダンジオン；抗甲状腺薬、例えばヨウ素、チオウラシル及びカルビマゾール；リチウム及び炭酸リチウム；インターフェロン、例えばインターフェロンα、インターフェロンα−２ａ及びインターフェロンα−２ｂ；レチノイド、例えばレチノール（ビタミンＡ）、イソトレチノイン；グルココルチコイド、例えばベータメタゾン及びデキサメタゾン；高脂血症治療薬、例えばトリパラノール及びクロフィブレート；タリウム；水銀；アルベンダゾール；アロプリノール；アミオダロン；アンフェタミン；アンドロゲン；ブロモクリプチン；ブチロフェノン；カルバマゼピン；コレスチラミン；シメチジン；クロフィブレート；ダナゾール；デシプラミン；ジキシラジン；エタンブトール；エチオナミド；フルオキセチン；ゲンタミシン；金塩；ヒダントイン；イブプロフェン；イミプラミン；インムノグロブリン；インダンジオン；インドメタシン；イントラコナゾール；レバドーパ；マプロチリン；メチセルギド；メトプロロール；メチラポン；ナドロール；ニコチン酸；チオシアン酸カリウム；プロプラノロール；ピリドスチミン；サリシレート；サルファサラジン；テルフェナジン；チアンフェニコール；チオウラシル；トリメタジオン；トロパラノール；バルプロ酸；及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１４３】
好適な老化防止剤の例としては、無機日焼け防止剤、例えば二酸化チタン及び酸化亜鉛；有機日焼け防止剤、例えばオクチル−メチルシンナメート及びその誘導体；レチノイド；ビタミン、例えばビタミンＥ、ビタミンＡ、ビタミンＣ、ビタミンＢ及びそれらの誘導体、例えばビタミンＥアセテート、ビタミンＣパルミテート等；ベータカロチン、α−ヒドロキシ酸、例えばグリコール酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、マンデル酸、アスコルビン酸、α−ヒドロキシ酪酸、α−ヒドロキシイソ酪酸、ピルビン酸エチル、ガラクツロン酸、グルコヘプトン酸、グルコヘプトノ１，４−ラクトン、グルコン酸、グルコノラクトン、グルクロン酸、グルクロノラクトン、グリコール酸、ピルビン酸イソプロピル、ピルビン酸メチル、粘液酸、ピルビン酸、サッカリン酸、サッカリン酸１，４−ラクトン、酒石酸及びタルトロン酸等の酸化防止剤；ベータヒドロキシ酸、例えばβ−ヒドロキシ酪酸、β−フェニル酪酸、β−フェニルピルビン酸；植物抽出物、例えば緑茶、大豆、大アザミ、藻類、アロエ、アンゼリカ、ダイダイ、コーヒー、黄蓮、グレープフルーツ、茯苓、スイカズラ、はと麦、ムラサキ（lithospermum）、桑（mulberry）、シャクヤク（peony）、プエラルア（puerarua）、米、紅花、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１４４】
幾つかの好ましい老化防止剤は、レチノール及びトレチノイン等のレチノイド、酸化防止剤、α−ヒドロキシ酸及びβ−ヒドロキシ酸を含む。
【０１４５】
好適なアクネ防止剤の例としては、限定するわけではないが、トレチノイン、イソトレチノイン、モトレチニド、アダパレン、タザロテン、アゼライン酸、レチノール等の局所用レチノイド；サリチル酸；過酸化ベンゾイル；レゾルシノール；殺生物剤、例えばテトラサイクリン及びその異性体、エリスロマイシン；抗炎症剤、例えばイブプロフェン、ナプロキセン、ヘトプロフェン；植物抽出物、例えばアルナス、アミカ、カワラヨモギ、サイシン、バース・オア・アフターバース（birth or afterbirth）、キンセンカ、カモミール、センキュウ、コンフリー、フェンネル、ゴバイシ、サンザシ、ドクダミ、オトギリ草、なつめ、キーウィ、甘草、モクレン、オリーブ、ペパーミント、フィロデンドロン（philodendron）、サルビア、ササ・アルボマルギナタ（sasa albomarginata）、イミダゾール、例えばケトコナゾール及びエルビオール、並びにこれらの混合物が挙げられる。
【０１４６】
好適な脱色剤の例は、レチノイド、例えばレチノール；コジック酸及びその誘導体、例えばコジックジパルミテート（kojic dipalmitate）；ヒドロキノン及びその誘導体、例えばアルブチン；トランスエキサム酸（transexamic acid）；ビタミン、例えばナイアシン、ビタミンＣ及びその誘導体；アゼライン酸；プラセルチア；リコライス；カモミール及び緑茶等の抽出物；並びにこれらの混合物が挙げられる。レチノール、コジック酸及びヒドロキノンが好ましい。
【０１４７】
有益な薬剤の他の例は、アレルギー阻害剤、しわ防止剤、抗掻痒薬、鎮咳薬、毛髪成長促進剤、抗ヒスタミン剤、抗コリン作用薬、制吐薬、抗感染薬、血管収縮薬、血管拡張薬、創傷治癒促進剤、ペプチド、ポリペプチド、薬剤、シェービング料、ツタウルシ製品（poison ivy products）、オークウルシ製品（poison oak products）、火傷治療製品（burn products）、おむつかぶれ治療薬、あせも治療薬、草本抽出物、レチナール、フラボノイド、スキンコンディショナー、細胞ターンオーバー促進剤等、及びこれらの混合物を含む。
【０１４８】
本発明の自由流動性界面活性剤は、有益な薬剤のための送達系として機能することができる。本発明の組成物と組み合わせるべき有益な薬剤の量は、例えばもたらされる所望の有益な効果及び有益な薬剤に対する消費者の感受性に応じて変えることができる。典型的には、有益な薬剤は、パーソナルケア製品中に、組成物又は送達系の全質量を基準として約０．００１％〜約２０％の量で存在する。好ましい態様において、有益な薬剤は、組成物の全質量に対して約０．００１％〜約１０％の量で存在し、約０．００１％〜約５％が非常に好ましい。１種又はそれ以上の有益な薬剤を任意の態様で使用することができる。どの有益な薬剤を含めるかについての選択は、意図する最終用途及び選択した有益な薬剤相互の適合性に依存する。
【０１４９】
本発明の組成物に加えることのできる他の成分としては、パーソナルケア製品又はクリーニング製品に通常加えられるものが挙げられる。それらは全て、製品の外観又は化粧特性を向上するのに有用なものである。そのような成分としては、例えば、補助増粘剤、例えばカルボキシメチルセルロース、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボポール、グルカミド；香料；金属イオン封鎖剤、例えばエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム（Ｎａ4 −ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰ、又はそれらの混合物（これらは約０．０１質量％〜約５質量％、好ましくは約０．０１質量％〜約３質量％の範囲内の様々な量で存在できる）；並びに着色剤、顔料、乳白剤、真珠光沢剤、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ2 、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）及びLytron 621（スチレン／アクリレートコポリマー）が挙げられる。
【０１５０】
場合によっては、抗菌剤を含めることが都合よいことがある。そのような抗菌剤としては、例えば２−ヒドロキシ−４，２’，４’−トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００）；防腐剤、例えばジメチロールジメチルヒダントイン（Glydant XL1000）、パラベン、ソルビン酸等；酸化防止剤、例えばブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１５１】
本発明の組成物は、スキンケアトリートメント及びヘアケアトリートメントに有用な薬剤を懸濁させるのに使用できる。そのような薬剤としては、限定するわけではないが、紫外線吸収剤、ヘアコンディショニング剤、チャイルドケア配合物用のヘア及びスキンコンディショニング剤、スキンコンディショニング剤、抗菌剤、ヘア及びスキンケア配合物用のスタイリングポリマー（シャンプー等のすすぎ落とされる用途を含む）、ヘア及びスキンケア配合物用のコンディショニングポリマー、毛髪及び皮膚への活性薬剤の送達を促進するための析出コンディショニングポリマー、ヘア及びスキンケア配合物用の高い分子量及び／又は陽イオン電荷密度を有するコンディショニングポリマー、固体配合物に通常用いられる界面活性剤（例えばココイルイセチオネート）、及び適用時だけ水和する膨潤性ポリマーが挙げられる。
【０１５２】
本発明の組成物は、シャンプー、皮膚クレンジング調製物、化粧薬剤又は局所治療剤を送達するための組成物を製造するのに使用できる。本発明の組成物は、安定な多相のパーソナルケア配合物の調製にも使用できる。そのような多相のパーソナルケア配合物としては、身体洗浄剤、ヘアシャンプー、ボディーソープ、スキンクレンザー、子供及び乳幼児用のケア配合物、洗顔料、及びスキントリートメントで見られる着色縞を有するもの等の安定な多相パーソナルケア配合物の製造にも使用できる。必要に応じて、本発明の組成物は、選択配合物や、金属加工用途で潤滑および腐蝕防止のための調製物を製造するのに使用でき、また、硬質表面を清浄にするのに使用されるクリーナーとしても使用できる。
【０１５３】
本発明の組成物をシャンプーとして使用する態様では、そのシャンプーを濡れた毛髪に適用し、次に毛髪を周知の方法に従って洗浄する。より好ましくは、この組成物は、すすぐ前に、約０〜約１０分間、好ましくは約１分間から約５分間毛髪上にとどめる。
【０１５４】
自由流動性組成物は、水性媒体中で、少なくとも１種の陰イオン界面活性剤、少なくとも１種の陽イオン界面活性剤、及び必要に応じて両性及び／又は両性イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、又はこれらの混合物を攪拌しながら混合することにより調製できる。界面活性剤は、得られる水性混合物が非ニュートン的剪断減粘挙動を示し、かつ、安定な自由流動性組成物に関連する特性を示すような量で存在する。両性界面活性剤が加えられる場合には、組成物のｐＨを調節してその両性界面活性剤を陰イオン性又は中性の状態に保つことができる。典型的には、ｐＨを約５．５〜約６．５の範囲に調節する。
【０１５５】
態様によっては、固体の水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分を界面活性剤と混合してその不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分を分散させる。不溶性のオイルを使用する態様では、そのオイルを剪断して水性混合物中の微細な液滴にするために、より激しい攪拌が望ましい。構成成分を予め暖めること及び周囲温度を超える温度で混合することが望ましいこともある。暖める場合には、例えば香料及び着色剤等の温度に感受性の添加剤は、混合工程の最後に又は温度を周囲温度付近に戻した後に加えることができる。
【０１５６】
好ましい態様において、本発明の自由流動性組成物の製造方法は、穏やかな攪拌下で、水性媒体中に陰イオン界面活性剤（１種又は複数種）及び陽イオン界面活性剤（１種又は複数種）を、自由流動性の非ニュートン的剪断減粘相構造を与えるような量で混合することを伴う。界面活性剤は、穏やかな攪拌下で均質になるまで混合し、必要に応じて加熱して、陽イオン界面活性剤を溶解させる。態様によっては、この方法は、少なくとも１種の水に不溶性の粒子又は部分的に不溶性の成分、有益な薬剤、又はそれらの混合物を含めることをさらに含む。これらの追加成分がオイル又は水に部分的に又は完全に可溶である場合には、自由流動性構造を保つために界面活性剤濃度を調節することが必要である。
【０１５７】
以下の非限定的な例は、本発明に従って調製し使用できる様々な自由流動性非ニュートン的剪断減粘性組成物を例示するものである。
【実施例】
【０１５８】
例１
陰イオン性非ニュートン的系の安定剤としての陽イオン性物質
様々な陽イオン界面活性剤を陰イオン性／両性ベース配合物（以下、「ベース系」と呼ぶ）で試験した。具体的な配合物及び具体的な試験結果を下記表３〜１１に示す。表３に示すベース系をまず調製し、ｐＨを調節し、次に、表４〜１０に記載の組成物を配合するのに使用した。
【０１５９】
【表３】
2005518389.tif 000025
【０１６０】
下記表４〜１０に示す陽イオン及び陰イオン系の場合に、ベース系の一定量のアリコートに陽イオン界面活性剤を加えた。より具体的には、これは、次の手順で行なった：一定量の上記表３に掲げたベース系配合物を４オンスボトルに入れ、次に、このボトルに一定量の陽イオン界面活性剤溶液を入れ、ボトルを攪拌又は震とうすることにより界面活性剤を手動で１分間混合した。例えば、陽イオン界面活性剤が固形物である試料では、混合してその固形物を溶解させる前に、陽イオン界面活性剤を１時間音波処理した。
【０１６１】
試験溶液について目視観察結果及び遠心分離試験結果から安定性及び自由流動性構造の存在を調べた。２０，０００ｇ（ｇ力）及び周囲温度での１５分間の遠心分離によって、安定な自由流動性組成物は、不透明ないし半透明であり、場合によっては青味がかった単相を有していた。透明な溶液又は層の存在によって、その溶液又は層中に自由流動性構造が存在しないことが示された。
【０１６２】
具体的な組成物及び結果を下記表４〜１０に示す（「構造」又は「構造化した」とは、剪断減粘性であるように見える系を意味する）。
【０１６３】
図１に、表４〜１０の配合物の不透明性を示す。
【０１６４】
【表４】
2005518389.tif 000026
【０１６５】
【表５】
2005518389.tif 000027
【０１６６】
【表６】
2005518389.tif 000028
【０１６７】
【表７】
2005518389.tif 000029
【０１６８】
【表８】
2005518389.tif 000030
【０１６９】
【表９】
2005518389.tif 000031
【０１７０】
【表１０】
2005518389.tif 000032
【０１７１】
陽イオン界面活性剤のレベルの増大に伴うベース系においてより高濃度の界面活性剤（陰イオン性及び両性）を使用する効果についても試験した。下記表１１に示されるように、ベース界面活性剤系の濃度の増大につれて、その系での陽イオン界面活性剤の使用量はより少なくなる。
【０１７２】
【表１１】
2005518389.tif 000033
【０１７３】
両性界面活性剤の不在下に陽イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を含む配合物の例、及びそれらの配合物試験結果を下記表１２及び１３に記載する。
【０１７４】
【表１２】
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【０１７５】
【表１３】
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【０１７６】
概して、上記試料から判るように、トリデセス硫酸ナトリウムとラウロアンホ酢酸ナトリウムの７５：２５混合物を使用すると、所望の自由流動性組成物系を形成するのに必要なセトリモニウムブロミドの量を減少（両性界面活性剤を含まない系の場合に必要な５．５％から両性界面活性剤を含む系の場合の３．５％〜４％まで）できることを見出した。
【０１７７】
例２
トリデセス硫酸塩及びセトリモニウムブロミドの自由流動性組成物のヘアコンディショニングに関する利点
トリデセス硫酸塩及びセトリモニウムブロミドの自由流動性組成物のウェット時及びドライ時のくし通り（コーミング）並びに帯電抑制性能を評価した。この評価は、濡れた毛髪の房及び乾いた毛髪の房に対してDiastron張力計を使用して行ない、コーミング及び毛髪のもつれをほぐす性能を求めた。
【０１７８】
試験に使用する毛髪は、ＡＤＴＭ  ６Ａに従って用意し、評価した。試験試料は、重さ約２ｇ及び長さ１８ｃｍの対照の損傷したヨーロッパ人の茶色の毛髪から成っていた。コーミングの測定は、Diastrom MIT160張力計を使用して行なった。相対湿度４３〜５０％及び７０〜７２°Ｆの温度及び湿度が制御された部屋の中で乾いた毛髪を分析した。帯電性の測定は、Simco Electrostatic Locator タイプSS-2Xを使用し、アパーチャＸ１０、レンジＸ２、房からアパーチャまでの距離３インチとして行なった。
【０１７９】
３種類の配合系及び未処理対照として水を使用してコーミングの検討を行なった。これらの配合物は以下のとおりである：
１．３％のセントリモニウムブロミド（図２〜６においてＭ２４２Ｂと呼ぶ）を含むトリデセス硫酸ナトリウム（ＴＤＥＳ）；
２．Proctor & Gambleにより製造された市販のPantene（商標）２イン１シャンプー（図２〜６においてPanteneと呼ぶ）；
３．ラウロアンホ酢酸ナトリウム（ＳＬＡＡ）を含むＴＤＥＳ（図２〜６においてＡＡと呼ぶ）。
【０１８０】
図２に、ウェットコーミングの全仕事を示す。全仕事は、求めたコーミング曲線下方の全面積である。３種の配合物は全て水よりも良好な性能を発揮し、Ｍ２４２Ｂ及びＡＡは、市販の２イン１シャンプーよりもいくぶん良好な性能を発揮した。
【０１８１】
図３に、毛髪のもつれのほぐれやすさ及びウェットコーミング試験についての結果を示す。毛髪のもつれのほぐれやすさは、各個々のコーミング調査で記録された最高ピークの値を比較することにより計算した。毛髪のもつれのほぐれやすさは、トリートメントのピーク荷重を低減する能力を示す１つの尺度である。３種の配合物の全てが水よりも良好な性能を発揮し、Ｍ２４２Ｂ及び市販の２イン１シャンプーはＡＡとほぼ同等かＡＡをやや上回る良好な性能を発揮した。
【０１８２】
ドライコーミング結果の全仕事の変化（Δ）を図４に示す。ドライコーミングの場合に、トリートメントの前及び後のコーミングの変化として値を報告するが、大きな値ほど性能がより良好であることを示す。図４から、Ｍ２４２Ｂが、水及びＡＡよりもかなり良好であり、市販の２イン１シャンプーよりも傾向的に著しく優れている。
【０１８３】
図５に、ドライ毛髪試験でのもつれのほぐれやすさについての結果を示す。配合物ＡＡは、その他の２つの配合物及び水よりも好ましさにかなり劣る。
【０１８４】
図６に、帯電試験の結果を示す。測定は、処理の前及び後の両方で行ない、その差を記録した。従って、値が大きいほど、性能がより良好であることを示す。Ｍ２４２Ｂは水及びＡＡよりもかなり良好であり、市販の２イン１シャンプーよりも傾向的に良好である。
【０１８５】
当業者は、本発明に広範な有用性及ぶ用途があるということを理解するであろう。ここに記載したもの以外の本発明の組成物を製造するための様々な方法を含む本発明の多くの態様及び改変並びに変更及び修飾は、本発明の要旨及び範囲から離れることなく、本発明及び本発明についての上記説明から明らかであり、当然示唆される。従って、本発明を具体的な態様で詳しく説明したが、この開示は、当然のことながら、本発明のたんなる例示及び典型例であり、本発明の完全、かつ、実施を可能にせしめる開示をたんに提供することを目的とするものである。上記説明は、本発明を限定することを意図したものではなく、また、本発明を限定するものであると解釈されるべきではなく、そのような他の態様、改変、変更、修飾を排除することを意図したものではなく、また、そのような他の態様、改変、変更、修飾を排除するものであると解釈されるべきではなく、本発明は、添付の請求の範囲及びその同等物によってのみ限定される。
【図面の簡単な説明】
【０１８６】
【図１】図１は、自由流動性組成物における陽イオン界面活性剤濃度と不透明な組成物の特徴の形成との間の関係を示す図である。
【図２】図２は、ウェットコーミング試験の全仕事の結果を示すグラフである。
【図３】図３は、ウェットコーミング試験の毛髪のもつれのほぐれやすさ（ピーク荷重）の結果を示すグラフである。
【図４】図４は、トリートメント後のドライコーミングの変化を示すグラフである。
【図５】図５は、乾いた毛髪のもつれのほぐれやすさについての試験結果を示すグラフである。
【図６】図６は、トリートメント後の静電荷の変化を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【国際調査報告】
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