(57)【要約】連続相と不連続相からなり、不連続相が連続相と不混和性である、不透明でない熱可塑性アロイ。この不透明でないアロイは半透明又は透明であり得る。連続相はポリカーボネートが好ましく、不連続相は透明なＡＢＳが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
改良された延性、耐薬品性及びメルトフロー特性を有する透明／半透明な成形用組成物であって、
ａ）ポリカーボネート樹脂と、ポリカーボネートポリマーよりも低い屈折率を有する混和性添加剤であって、
（ｉ）脂肪族Ｃ２〜Ｃ１２ジオール又は化学的等価体とＣ６〜Ｃ１２脂肪族二酸又は化学的等価体との反応生成物を含んでおり、約８０重量％以上の環式脂肪族ジカルボン酸又は化学的等価体及び／又は環式脂肪族ジオール又は化学的等価体を含有する環式脂肪族ポリエステル樹脂、
（ii）レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、
（iii）ポリカーボネートコポリマー、及び
（iv）これらの混合物
からなる群から選択される混和性添加剤との樹脂ブレンドと、
ｂ）当該樹脂成形用組成物の低温延性を増大させる、約１．４６〜約１．５８の屈折率を有する衝撃改質用の非晶質樹脂を含む分散相と
のブレンドを含んでなり、
ポリカーボネートと混和性添加剤との前記混和性ブレンドが、前記衝撃改質剤の屈折率と実質的に一致する（透明性）又は殆ど一致する（半透明性）屈折率を有する、前記透明／半透明な成形用組成物。
【請求項２】
環式脂肪族ポリエステル樹脂が、Ｃ６〜Ｃ１２環式脂肪族ジオール又は化学的等価体とＣ６〜Ｃ１２環式脂肪族二酸又は化学的等価体との反応生成物からなる、請求項１記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項３】
ポリカーボネート樹脂の環式脂肪族ポリエステル樹脂に対する比が９５／５〜２０／８０であるポリカーボネート樹脂と環式脂肪族ポリエステル樹脂のプリブレンドと、１〜３０重量％の衝撃改質用非晶質樹脂とからなる、請求項２記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項４】
衝撃改質用非晶質樹脂が、グラフト又はコア−シェルアクリルゴム、ジエンゴムポリマー、及びシリコーンゴムポリマーからなる群から選択される、請求項１記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項５】
衝撃改質用非晶質樹脂がＭＢＳコア−シェルポリマーからなる、請求項４記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項６】
衝撃改質用非晶質樹脂がＡＢＳゴムからなる、請求項５記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項７】
ブレンドが７５％以上の％透過率を有する、請求項１記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項８】
ブレンドが約６０〜１５０℃のガラス転移温度を有する、請求項１記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項９】
所望の視覚効果を付与するために約０．０００１〜約７重量％の金属又は鉱物フレークが添加されており、前記衝撃改質剤が、前記衝撃改質剤を含まない成形用組成物と比べて成形された組成物の衝撃強さ高める、請求項１記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項１０】
前記フレークがアルミニウムである、請求項９記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項１１】
フレークが、樹脂組成物の約０．０５〜約５．０重量％を占める、請求項９記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項１２】
前記フレークが金属であり、その大きさが１７．５〜６５０ミクロンの範囲である、請求項９記載の透明／半透明な樹脂成形用組成物。
【請求項１３】
フレークが金属であり、周期表の第Ｉ−Ｂ族、第III−Ａ族、第IV族、第VI−Ｂ族及び第VIII族の金属、並びにこれらの金属の物理的混合物及び合金からなる群から選択される、請求項９記載の透明／半透明な樹脂成形用組成物。
【請求項１４】
フレークが雲母である、請求項９記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項１５】
フレークが金属であり、アルミニウム、青銅、真鍮、クロム、銅、金、鉄、モリブデン、ニッケル、スズ、チタン及び亜鉛、これらの金属の合金、並びにこれらの物理的混合物からなる群から選択される、請求項９記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項１６】
さらに、前記フレークとは異なる色を有する背景着色剤を含んでいる、請求項９記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項１７】
前記着色剤が、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アントラキノン染料、スカーレット３ｂレーキ、アゾ化合物、酸性アゾ顔料、キナクリドン、クロモフタロシアニンピロール、ハロゲン化フタロシアニン、キノリン、複素環式染料、ペリノン染料、アントラセンジオン染料、チオキサンテン染料、パラゾロン染料及びポリメチン顔料からなる群から選択される、請求項１またはいずれかの記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項１８】
ブレンドがさらに、発色を防ぐのに有効な量の安定剤を含有する、請求項１記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項１９】
安定剤が、物品に約７０％以上の透過率を付与するリンオキソ酸、酸性有機リン酸エステル、酸性有機亜リン酸エステル、酸性リン酸金属塩、酸性亜リン酸金属塩又はこれらの混合物からなる群から選択される、請求項５又は６記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項２０】
環式脂肪族ポリエステルが環式脂肪族二酸及び環式脂肪族ジオール単位からなる、請求項１記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項２１】
ポリエステルがポリシクロヘキサンジメタノールシクロヘキサンジカルボキシレート（ＰＣＣＤ）である、請求項２０記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項２２】
ポリカーボネートがＢＰＡ−ＰＣであり、環式脂肪族ポリエステルがＰＣＣＤである、請求項２１記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項２３】
ブレンド中の環式脂肪族ポリエステルとポリカーボネートの比が５／９５〜８０／２０である、請求項２２記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項２４】
前記ブレンドがさらに、発色を防ぐのに有効な量の安定剤を含有する、請求項２３記載の透明／半透明成形用組成物。
【請求項２５】
前記安定剤が、約７５％以上の透過率を有する成形品を作成するためのリンオキソ酸、酸性有機リン酸エステル、酸性有機亜リン酸エステル、酸性リン酸金属塩、酸性亜リン酸金属塩又はこれらの混合物からなる群から選択される、請求項２４記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項２６】
前記環式脂肪族ポリエステルが環式脂肪族二酸及び環式脂肪族ジオール単位からなる、請求項２５記載の透明／半透明な成形用組成物。
【請求項２７】
環式脂肪族ポリエステル及びポリカーボネートの樹脂ブレンドを形成し、前記ブレンドを衝撃改質剤と混合して別のブレンドを形成し、前記別のブレンドから透明な物品を成形する工程を含んでなり、前記環式脂肪族ポリエステル及び前記ポリカーボネートの樹脂ブレンドが前記衝撃改質剤の屈折率と実質的に一致する屈折率を有する、物品を成形する方法。
【請求項２８】
所定の屈折率を有する透明な衝撃改質剤を選択し、前記所定の屈折率に一致する割合で混合された環式脂肪族ポリエステル及びポリカーボネートのブレンドの樹脂ブレンドを形成し、実質的に透明な物品を成形する工程を含んでなる透明な物品の成形方法。
【請求項２９】
前記成形を前記樹脂ブレンドのガラス転移温度未満で実施し、前記樹脂ブレンドが約６０〜１５０℃のガラス転移温度を有する、請求項２８記載の透明な物品の成形方法。
【請求項３０】
前記成形を射出成形によって実施する、請求項２９記載の透明な物品の成形方法。
【請求項３１】
所定の屈折率を有する透明な衝撃改質剤を選択し、前記所定の屈折率に一致する割合で混合された環式脂肪族ポリエステル及びポリカーボネートのブレンドの樹脂ブレンドを形成し、実質的に透明な物品を成形する工程を含んでなる透明な物品を製造するための成形用組成物の作成方法。
【請求項３２】
前記成形を前記樹脂ブレンドのガラス転移温度よりも高い温度で行い、前記樹脂ブレンドのガラス転移温度が約６０〜１５０℃である、請求項３１記載の成形用組成物の作成方法。
【請求項３３】
前記成形を射出成形によって行う、請求項３２記載の成形品の作成方法。
【請求項３４】
改良された延性、耐薬品性、ヒンジ延性、パンチ延性を有しており、ポリカーボネートと比較して短い加熱時間での真空成形及び低い温度での冷間成形のような容易な加工処理特性を示す、請求項１記載の透明な押出シート製品（厚さ１０ｕｍ〜１２ｍｍ）。
【請求項３５】
ａ）ポリカーボネート樹脂と、
（ｉ）脂肪族Ｃ２〜Ｃ１２ジオール又は化学的等価体及びＣ６〜Ｃ１２脂肪族二酸又は化学的等価体の反応生成物からなり、約８０重量％以上の環式脂肪族ジカルボン酸若しくは化学的等価体、及び／又は環式脂肪族ジオール若しくは化学的等価体を含有する環式脂肪族ポリエステル樹脂、
（ii）レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、
（iii）ポリカーボネートコポリマー、又は
（iv）これらの混合物
からなる群から選択される前記ポリカーボネートポリマーよりも低い屈折率を有する混和性添加剤と
の樹脂ブレンド、並びに、
ｂ）（ｉ）スチレン、ｐ−メチルスチレン、第三ブチルスチレン、ジメチルスチレン、及びこれらの核臭素化又は塩素化誘導体からなる群から選択されるスチレン系モノマー約２５〜約７５重量％、
（ii）アクリル酸ブチル約７〜３０重量％、
（iii）メタクリル酸メチル約１０〜５０重量％、及び
（iv）約７５０００未満の分子量を有するスチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン、スチレン−イソプレン−スチレン、部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン及び部分水添スチレン−イソプレン−スチレン線状又はラジアルブロックコポリマーのジブロック及びトリブロックコポリマーからなる群から選択されるブロックコポリマー約２〜約２０
を含んでなる分散相
のブレンドを含んでなり、前記ポリカーボネートと混和性添加剤との混和性ブレンドが前記衝撃改質剤の屈折率と実質的に一致する（透明性）か又は殆ど一致する（半透明性）屈折率を有する、改良された延性、耐薬品性及びメルトフロー特性を有する透明／半透明な成形用組成物。
【請求項３６】
前記分散相が組成物の総重量に対して０．１重量％以上の量で存在する、請求項３５記載の組成物。
【請求項３７】
前記分散相が約２〜２０重量％の量で存在する、請求項３６記載の組成物。
【請求項３８】
前記分散相が約４〜１０重量％の量で存在する、請求項３７記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリカーボネートを含み、適宜特殊効果着色剤を含有していてもよい透明又は半透明な熱可塑性成形用組成物、及びかかる組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリカーボネート（ＰＣ）は良好な衝撃強度を有する高性能プラスチックである。汎用ＰＣは、延性（衝撃強度）に加えて、高い透明性、良好な寸法安定性、低い吸水性、良好な耐汚染性及び広範囲の着色適性を有している。ＰＣの弱い領域の一つはその比較的限られた範囲の耐薬品性であり、そのためにある種の有機溶剤、幾つかの洗浄剤、強アルカリ、ある種の油脂、油及びグリースと接触する用途の慎重な評価が必要となる。また、ＰＣのもう一つ別の弱い領域は、成形するのが困難となるような高い溶融粘度である。実際、中程度〜高度の流動性のＰＣグレードは流動性がよくなっている代わりに低温延性が損なわれる。最後に、メタリック型顔料や鉱物フレークのような特殊効果着色剤を含むＰＣ配合物は一般に室温で極めて脆い。
【０００３】
本発明は、これらの欠点に対処し、特殊効果着色剤を含んでいても透明性、改良された耐薬品性、高い流動性、−２０〜−４０℃における低温延性（高い衝撃強度）の点で独特な特性プロフィールを有する材料を提案するものである。
【０００４】
低温衝撃耐性を増大するのに広く使われている手法は、ＰＣ組成物に衝撃改質剤を添加することである。少量のメチルアクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）ゴム又はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）ゴムを添加すると、Ｄ／Ｂ遷移温度が低下する。これらの修正法の主要な欠点は、たった１％の添加レベルでも透明性が低下し、ＰＣの重要な特性の一つが失われることである。この不透明性の原因は、１．４８〜１．５６の範囲の屈折率（ＲＩ）値を有する脂肪族性の高いゴム状及び／又はシロキサン成分と比較して芳香族ＰＣの比較的高いＲＩ（１．５８）である。
【０００５】
低温衝撃と高い透明性とを同時に達成することは極めて望ましい。ある場合には、例えば照明用ハウジングのように完全な透明性が必要ないか又は望ましくないので、多少の半透明性が非常に有益であることもあろう。
【０００６】
米国特許第６０４０３８２号には、２種の透明な不混和性ポリマーのブレンドの光学的透明性を、その２種の元の不混和性ポリマーの一方と選択的に混和性である第３のポリマーを添加することによって改良することができる方法が記載されている。その概念は屈折率を一致させることに基づいている。この特許は、モノビニル芳香族−共役ジエンコポリマー（例えばスチレン−ブタジエンブロックコポリマー）、スチレン−無水マレイン酸コポリマー（ＳＭＡ）及びポリ（α−メチルスチレン）の組成物に関している。
【０００７】
米国特許第５８９１９６２号、同第５４９４９６９号及び同第５６１４５８９号には、それぞれ、ゴム改質スチレン、シクロオレフィンポリマー複合材、及びウレタンコポリマーを含むメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーの特定の配合物が記載されている。これらの組成物では、ゴム状成分のＲＩと一致させるためにポリマーがコポリマー（例えば、ポリスチレンの代わりのスチレンとアルキル（メタ）アクリレートとのコポリマー）に置き換えられている。また、米国特許第５３２１０５６号及び同第５４０９９６７号に開示されているように、ゴム状成分を変更してポリマーマトリックスのＲＩに一致させることも可能である。これらの特許全ての焦点は、ＲＩを一致させるために成分を化学的に変更して透明性を達成することである。
【０００８】
不透明なＰＣブレンドを対象とする米国特許第５８５９１１９号には、望ましい延性とメルトフロー特性を有する強化された成形用組成物が開示されている。この組成物は、環式脂肪族ポリエステル樹脂、そのポリエステル樹脂の延性を改良するがそのメルトフロー特性を低減する衝撃改質用非晶質樹脂、前記ポリエステルポリマーの延性を低下させることなくそのメルトフロー特性を増大する高分子量のポリエーテルエステルポリマー、及び当該組成物を強化し剛性にするガラス充填材を含有していて、強化された成形用組成物を形成している。
【０００９】
米国特許第４１８８３１４号には、２５〜９８重量部（ｐｂｗ）の芳香族ポリカーボネートと、５〜９５％のイソフタレート及び９５〜１０％のテレフタレートを含む２〜７５ｐｂｗのポリシクロヘキサンジメタノールフタレートとのブレンドの成形品（例えば、シート及びヘルメット）が記載されている。
【００１０】
この他にも、ポリカーボネートポリシクロヘキサンジメタノールフタレートブレンドに関する特許、例えば米国特許第４１２５５７２号、同第４３９１９５４号、同第４７８６６９２号、同第４８９７４５３号及び同第５４７８８９６号がある。
【特許文献１】米国特許第６０４０３８２号
【特許文献２】米国特許第５８９１９６２号
【特許文献３】米国特許第５４９４９６９号
【特許文献４】米国特許第５６１４５８９号
【特許文献５】米国特許第５３２１０５６号
【特許文献６】米国特許第５４０９９６７号
【特許文献７】米国特許第５８５９１１９号
【特許文献８】米国特許第４１８８３１４号
【特許文献９】米国特許第４１２５５７２号
【特許文献１０】米国特許第４３９１９５４号
【特許文献１１】米国特許第４７８６６９２号
【特許文献１２】米国特許第４８９７４５３号
【特許文献１３】米国特許第５４７８８９６号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
透明又は半透明であり、かつ低温衝撃耐性、ポリカーボネートと比較して改良された耐薬品性、及び良好な溶融加工性を有するポリカーボネートブレンド及びそれから作成される物品を製造する必要がある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
ａ）ポリカーボネート樹脂と、（ｉ）脂肪族Ｃ２〜Ｃ１２ジオール又は化学的等価体及びＣ６〜Ｃ１２脂肪族二酸又は化学的等価体の反応生成物からなり、約８０重量％以上の環式脂肪族ジカルボン酸又は化学的等価体及び／又は環式脂肪族ジオール又は化学的等価体を含有する環式脂肪族ポリエステル樹脂、（ii）レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）、及び（iii）ポリカーボネートコポリマー、又はこれらの混合物からなる群から選択される添加剤との混和性樹脂ブレンド、並びに
ｂ）衝撃改質用樹脂を含む分散相
の均一なブレンドからなり、改良された延性とメルトフロー特性を有する透明な成形用組成物が提供される。ここで、前記ポリカーボネートと添加剤のブレンドは、前記衝撃改質剤の屈折率と実質的に一致する屈折率を有している。
【００１３】
本発明はさらに、分散相が、ゴムの不規則な領域を含有する透明な衝撃改質アクリルコポリマーからなる透明又は半透明なポリカーボネートブレンドに関する。
【００１４】
本発明はまた、ポリカーボネートの屈折率が環式脂肪族ジオールと環式脂肪族二酸化合物から誘導されたポリエステルの添加によって調節された透明なポリカーボネートブレンドにも関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明の典型的な熱可塑性組成物は、１種以上の熱可塑性樹脂と１種以上の混和性添加剤のブレンド（以下「マトリックス」又は連続相という）、及び透明な分散した熱可塑性粒子（以下「分散相」という）からなる。
【００１６】
かかる組成物から得られる物品は、かかる物品が透明でないとしても、６０％を超える光透過率、３０％未満のヘイズ、及び７０％超１００％未満の透明度を有している。これらの光学特性を得るには、マトリックスと分散相を慎重に選択しなければならない。一つの実施形態では、これらの屈折率の差は０．０１以下である。
【００１７】
Ｉ．マトリックス材料
マトリックス材料として使用するのに好ましい熱可塑性プラスチックとしては、ポリカーボネート、ポリエーテルイミド、透明カルボキシレート、グリセロールトリカルボキシレート、ポリオレフィン、アルキルワックス及びアミドがある。最も好ましい実施形態では、マトリックス材料がポリカーボネートである。
【００１８】
Ａ．ポリカーボネート
本発明のマトリックス中に使用するポリカーボネートはカーボネート結合を介して結合した二価フェノール類の二価の残基Ａｒ’を含んでおり、次の一般式IIIで表されるのが好ましい。
【００１９】
【化１】
2005530003.tif 000002
【００２０】
式中、Ａは１〜約１５個の炭素原子を含有する二価炭化水素基又は１〜約１５個の炭素原子を含有する置換二価炭化水素基であり、各Ｘは独立して水素、ハロゲン、及び一価炭化水素基、例えば炭素原子数１〜約８のアルキル基、炭素原子数６〜約１８のアリール基、炭素原子数７〜約１４のアリールアルキル基、炭素原子数１〜約８のアルコキシ基からなる群から選択され、ｍは０又は１であり、ｎは０〜約５の整数である。Ａｒ’はヒドロキノンやレゾルシノールのような単一の芳香環でもビフェノールやビスフェノールＡのような多数の芳香環でもよい。
【００２１】
使用する二価フェノールは公知であり、その反応性の基はフェノール性ヒドロキシル基であると考えられる。使用される二価フェノールの幾つかの典型例は、ビス−フェノール、例えばビス（４−ヒドロキシ−フェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール−Ａともいう）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモ−フェニル）プロパン、二価フェノールエーテル、例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ｐ，ｐ’−ジヒドロキシジフェニル及び３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシアリールスルホン、例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ジヒドロキシベンゼン、例えばレゾルシノール、ヒドロキノン、ハロ−及びアルキル−置換ジヒドロキシベンゼン、例えば１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジクロロベンゼン、１，４−ジヒドロキシ−３−メチルベンゼン、並びにジヒドロキシジフェニルスルフィド及びスルホキシド、例えばビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）スルホキシド及びビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ−フェニル）スルホキシドである。各種の別の二価フェノールが入手可能であり、米国特許第２９９９８３５号、同第３０２８３６５号及び同第３１５３００８号（これらはいずれも援用により本明細書の内容の一部をなす）に開示されている。もちろん、２種以上の異なる二価フェノール又は二価フェノールとグリコールの組合せを使用することが可能である。
【００２２】
カーボネート前駆体は通例ハロゲン化カルボニル、ジアリールカーボネート、又はビスハロホルメートである。ハロゲン化カルボニルとしては、例えば、臭化カルボニル、塩化カルボニル、及びこれらの混合物がある。ビスハロホルメートとしては、二価フェノールのビスハロホルメート、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ヒドロキノンなどのビスクロロホルメート、又はグリコールのビスハロホルメートなどがある。上記カーボネート前駆体はいずれも有用であるが、ホスゲンともいわれる塩化カルボニル、及びジフェニルカーボネート（炭酸ジフェニル）が好ましい。
【００２３】
芳香族ポリカーボネートは、溶融体又は溶液中で二価フェノールをホスゲン、ハロホルメート又はカーボネートエステルのようなカーボネート前駆体と反応させるといったような任意の方法で製造することができる。米国特許第４１２３４３６号にはホスゲンを用いた反応が記載されており、米国特許第３１５３００８号にはエステル交換法が記載されている。
【００２４】
好ましいポリカーボネートは低い複屈折率を有する樹脂が得られる二価フェノールから作成され、例えば、次のようなペンダントアリール又はカップ形アリール基を有する二価フェノールから作成される。フェニル−ジ（４−ヒドロキシフェニル）エタン（アセトフェノンビスフェノール）、ジフェニル−ジ（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ベンゾフェノンビスフェノール）、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス−（２−フェニル−３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（ヒドロキシフェニル）フルオレン、１，１−ビス（５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４，４−ジフェニルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルエタン、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルプロパン、６，６’−ジヒドロキシ−３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’−スピロ（ビス）インダン（以下「ＳＢＩ」）、又はスピロビインダンから誘導された二価フェノール。
【００２５】
ポリカーボネートの製造に通例使用されるその他の二価フェノールが米国特許第２９９９８３５号、同第３０３８３６５号、同第３３３４１５４号及び同第４１３１５７５号に開示されている。米国特許第３６３５８９５号及び同第４００１１８４号に記載されているもののような枝分れポリカーボネートも有用である。ポリカーボネートブレンドは線状ポリカーボネートと枝分れポリカーボネートのブレンドを包含する。
【００２６】
本発明のポリカーボネート混合物を製造するのにホモポリマーではなくカーボネートコポリマー又は共重合体を使用したい場合には、２種以上の異なる二価フェノールを使用したり、又は二価フェノールと、ダイマー酸、ドデカンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸のような脂肪族ジカルボン酸とのコポリマーを使用したりすることも可能である。最も好ましいのは脂肪族Ｃ５〜Ｃ１２二酸コポリマーである。
【００２７】
好ましいポリカーボネートは、固有粘度（塩化メチレン中２５℃で測定）が約０．３０〜約１．００ｄｌ／ｇｍの範囲にある高分子量の芳香族カーボネートポリマーであるのが好ましい。ポリカーボネートは枝分れしていても枝分れしていなくてもよく、一般にゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定した重量平均分子量が約１００００〜約２０００００、好ましくは約２００００〜約１０００００である。ポリカーボネートは様々な公知の末端基を有していてもよいと考えられる。
【００２８】
Ａ．混和性添加剤
本出願人は、驚くべきことに、第２の成分として混和性添加剤を使用することによってマトリックス又は連続相の屈折率を制御することが可能であることを見出した。この混和性添加剤は、１）環式脂肪族ポリエステル、２）レゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（ＲＤＰ）、及び３）ポリカーボネートブロックコポリマーの群から選択される。最も好ましい混和性添加剤は環式脂肪族ポリエステルである。
【００２９】
１．添加剤としての環式脂肪族ポリエステル
これは、次式Ｉの繰返し単位を有するポリエステルからなる。
【００３０】
【化２】
2005530003.tif 000003
【００３１】
式中、Ｒ又はＲ１の１つ以上はシクロアルキル含有基である。
【００３２】
このポリエステルは、Ｒが６〜２０個の炭素原子を有するアリール、アルカン若しくはシクロアルカン含有ジオール又はその化学的等価体の残基であり、Ｒ１が炭素原子数６〜２０のアリール、脂肪族若しくはシクロアルカン含有二酸又はその化学的等価体から誘導された脱カルボキシル化残基である縮合生成物である。但し、Ｒ又はＲ１の１つ以上が環式脂肪族である。本発明の好ましいポリエステルはＲとＲ１の両方が環式脂肪族である。
【００３３】
本環式脂肪族ポリエステルは脂肪族二酸又は化学的等価体と脂肪族ジオール又は化学的等価体の縮合生成物である。この環式脂肪族ポリエステルは、脂肪族二酸と脂肪族ジオールの混合物から作成することができるが、５０モル％以上の環式二酸及び／又は環式ジオール成分を含有していなければならず、残りがある場合その残りは線状の脂肪族二酸及び／又はジオールでよい。これらの環式成分は、ポリエステルに良好な剛性を付与し、かつポリカーボネート樹脂との有利な相互作用によって透明なブレンドの形成を可能にするために必要である。
【００３４】
このポリエステル樹脂は通例、ジオール又はジオール等価成分と二酸又は二酸化学的等価成分との縮合又はエステル交換重合によって得られる。
【００３５】
ＲとＲ１は好ましくはシクロアルキル基であり、好ましい環式脂肪族基Ｒ１は１，４−シクロヘキシル二酸から誘導され、最も好ましくはその７０モル％超がトランス異性体の形態にある。好ましい環式脂肪族基Ｒは１，４−シクロヘキシルジメタノールのような１，４−シクロヘキシル第１ジオールから誘導され、最も好ましくはその７０モル％超がトランス異性体の形態にある。
【００３６】
混和性添加剤として使用するポリエステル樹脂の製造に有用なその他のジオールは直鎖、枝分れ、又は環式脂肪族アルカンジオールであり、２〜１２個の炭素原子を含有することができる。かかるジオールの例としては、特に限定されないが、エチレングリコール、プロピレングリコール、すなわち、１，２−及び１，３−プロピレングリコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル，２−メチル，１，３−プロパンジオール、１，３−及び１，５−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジメタノールデカリン、ジメタノールビシクロオクタン、１，４−シクロヘキサンジメタノール、特にそのシス−及びトランス−異性体、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール（ＴＭＣＢＤ）、トリエチレングリコール、１，１０−デカンジオール、並びに以上のものの任意の混合物がある。好ましくは、環式脂肪族ジオール又はその化学的等価体、特に１，４−シクロヘキサンジメタノール又はその化学的等価体をジオール成分として使用する。
【００３７】
ジオールの化学的等価体としては、ジアルキルエステル、ジアリールエステルなどのようなエステルがある。
【００３８】
脂肪族ポリエステル樹脂の製造に有用な二酸は環式脂肪族二酸が好ましい。これは、各々が飽和炭素に結合した２つのカルボキシル基を有するカルボン酸を含めて意味する。好ましい二酸はシクロ又はビシクロ脂肪族酸、例えば、デカヒドロナフタレンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロオクタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又は化学的等価体であり、最も好ましいのはトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又は化学的等価体である。アジピン酸、アゼライン酸、ジカルボキシルドデカン酸及びコハク酸のような線状ジカルボン酸も有用であり得る。
【００３９】
シクロヘキサンジカルボン酸及びその化学的等価体は、例えば、水又は酢酸のような適切な溶媒中で炭素又はアルミナのような担体に担持されたロジウムのような適切な触媒を用いてイソフタル酸、テレフタル酸又はナフタレン酸のような環式芳香族二酸及び対応誘導体の水添によって製造することができる。Ｆｒｉｅｆｅｌｄｅｒら、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、３１、３４３８（１９６６年）、米国特許第２６７５３９０号及び同第４７５４０６４号参照。また、反応条件下でフタル酸が少なくとも部分的に可溶である不活性液体媒体と、炭素又はシリカ上に担持されたパラジウム又はルテニウムの触媒を用いて製造してもよい。米国特許第２８８８４８４号及び同第３４４４２３７号参照。
【００４０】
通例、この水添で、カルボン酸基がシス又はトランスの位置にある２種の異性体が得られる。これらのシス−及びトランス−異性体は溶剤（例えばｎ−ヘプタン）を用いての又は溶剤なしでの結晶化、又は蒸留によって分離することができる。シス−異性体はブレンド性に優れる傾向があるが、トランス−異性体の方が融点及び結晶化温度が高く、好ましいであろう。シス異性体とトランス異性体の混合物も本発明で有用である。異性体混合物又は２種以上の二酸若しくはジオールを使用する場合、コポリエステル又は２種のポリエステルの混合物を本環式脂肪族ポリエステル樹脂として使用することができる。
【００４１】
これらの二酸の化学的等価体としては、エステル、アルキルエステル、例えば、ジアルキルエステル、ジアリールエステル、無水物、塩、酸塩化物、酸臭化物などがある。好ましい化学的等価体は環式脂肪族二酸のジアルキルエステルからなり、最も有利な化学的等価体は酸のジメチルエステル、特にジメチル−トランス−１，４−シクロヘキサン−ジカルボキシレートである。
【００４２】
好ましい環式脂肪族ポリエステルは、ポリ（１，４−シクロヘキサン−ジメタノール−１，４−ジカルボキシレート）（ＰＣＣＤ）ともいわれるポリ（シクロヘキサン−１，４−ジメチレンシクロヘキサン−１，４−ジカルボキシレート）である。有利なＰＣＣＤはシス／トランス形態を有する。
【００４３】
ポリエステルの重合反応は一般に、溶融体中で、適切な量、通例最終生成物を基準にして約５０〜２００ｐｐｍのチタンのテトラキス（２−エチルヘキシル）チタネートのような適切な触媒の存在下で行う。
【００４４】
本成形用組成物中に使用する好ましい脂肪族ポリエステルは、５０℃超、さらに好ましくは８０℃超、最も好ましくは約１００℃超のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。
【００４５】
脂肪族ポリエステルをＰＣに添加することの一つの利点は、その低いガラス転移温度（Ｔｇ）が、ＰＣ（又は衝撃改質ＰＣ）の流動性を顕著に改良し、その結果全体として非常に有利な流動／衝撃バランスが得られることである。もう一つの利点は、ポリエステルが、ニートＰＣに対して非常に攻撃的な各種の化学薬品に対する全体的な耐薬品性を改良することである。これらの化学薬品の例はアセトン、コパトーン、ガソリン、トルエン等である。
【００４６】
上に述べたように、最終のポリカーボネートグレードは低温延性、流動性及び耐薬品性と共に透明性の点で独特な特性プロフィールを有している。正確な延性は衝撃改質剤の量によって調節することができる。上で概論した衝撃改質剤はすべてうまく使用するのに独特なＰＣ／ＰＣＣＤ比をもっており、その意味するところは、用途の要件に合うＰＣ／ＰＣＣＤ比を選ぶという選択ができるということである（熱、流動性、耐薬品性はＰＣ／ＰＣＣＤ比によって直接決定される）。
【００４７】
また、混和性添加剤として、上記のポリエステルで、ポリマー性脂肪族酸及び／又はポリマー性脂肪族ポリオールから誘導された単位を約１〜約５０重量％有していてコポリエステルを形成しているものも考えられる。この脂肪族ポリオールとしては、ポリ（エチレングリコール）やポリ（ブチレングリコール）のようなグリコール類がある。かかるポリエステルは、例えば米国特許第２４６５３１９号及び同第３０４７５３９号の教示に従って製造することができる。
【００４８】
２．添加剤としてのＲＤＰ
本発明の一つの実施形態において、混和性添加剤はレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（ＲＤＰ）のようなオリゴマー性添加剤である。
【００４９】
３．ポリカーボネートコポリマー
本発明の別の実施形態において、混和性添加剤は、ドデカン二酸を含んでおりＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社から市販されているポリカーボネートコポリマーであるＰＣ−ＳＰドデカン−ＰＣコポリマーのようなポリカーボネートコポリマーである。
【００５０】
マトリックス中の２種の成分、例えば、ポリカーボネートと、ＲＤＰ、ＰＣコポリマー、又は環式脂肪族ポリエステルから選択される混和性添加剤とのブレンドの屈折率はそれらの相対量を変えることによって制御することができ、その２つの相が使用する割合で混和性である限り、連続相又はマトリックスは透明である。
【００５１】
一つの実施形態においては、ポリカーボネートとポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）（ＰＣＣＤ）の混合物を使用するが、このポリカーボネートの屈折率は約１．５８、ＰＣＣＤポリマーの屈折率は１．５１である。
【００５２】
別の実施形態においては、ポリカーボネートとレゾルシノールビス（ジフェニルホスフェート）（ＲＤＰ）のような混和性オリゴマー性添加剤との混合物を使用するが、このＲＤＰの屈折率は１．５６〜１．５７である。
【００５３】
さらに別の実施形態において、混合物全体の８０：２０〜５：９５重量％の範囲の環式脂肪族ポリエステルとポリカーボネートの混合物を使用する。７０：３０〜４０：６０のブレンドが最も好ましい。
【００５４】
II．不連続不混和性分散相
不連続不混和性分散相は透明な熱可塑性ポリマーの領域を構成している。
【００５５】
本発明の一つの実施形態において、マトリックスの熱可塑性樹脂はＲ．Ｉ．が１．５５〜１．５９のポリカーボネートであり、分散相は透明な熱可塑性ポリマー、例えば１．４６〜１．５８のＲ．Ｉ．を有するアクリロニトリル−ブタジエン−ゴム（ＡＢＳ）である。
【００５６】
別の実施形態において、分散相は非晶質の衝撃改質剤コポリマー樹脂からなり、これはグラフト若しくはコアシェルゴム又はこれらの改質剤の２以上の組合せのような幾つかの異なるゴム状改質剤の一つからなり得る。例としては、アクリルゴム、ＡＳＡゴム、ジエンゴム、有機シロキサンゴム、ＥＰＤＭゴム、ＳＢＳ又はＳＥＢＳゴム、ＡＢＳゴム、ＭＢＳゴム及びグリシジルエステル衝撃改質剤といわれる改質剤の群がある。用語アクリルゴム改質剤とは、架橋又は部分的に架橋した（メタ）アクリレートゴム状コア相、好ましくはアクリル酸ブチルを有する多段コア−シェル共重合体改質剤をいうものとすることができる。この架橋アクリルエステルコアに結合して、ゴム状コア相と相互に侵入するアクリル又はスチレン系樹脂の外側シェルがある。樹脂シェル内に小量のアクリロニトリルや（メタ）アクリロニトリルのような他のモノマーを配合したものも適切な衝撃改質剤を提供する。
【００５７】
一つの実施形態において、不連続相を構成する衝撃改質剤には、以下に定義するようなシアン化ビニルモノマー、ジ−オレフィン、ビニル芳香族モノマー及びビニルカルボン酸エステルモノマーから誘導されたポリマーの群が含まれる。
【００５８】
シアン化ビニルモノマーの例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、（−クロロアクリロニトリル及び（−ブロモアクリロニトリルがある。ジ−オレフィンの例としては、ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエン、メチル−１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、２−エチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、クロロブタジエン、ブロモブタジエン、ジクロロブタジエン、ジブロモブタジエン及びこれらの混合物がある。置換ビニル芳香族モノマーの例としては、スチレン、４−メチルスチレン、ビニルキシレン、３，５−ジエチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−スチレン、４−ｎ−プロピルスチレン、（−メチル−スチレン、（−エチル−スチレン、（−メチル−ｐ−メチルスチレン、ｐ−ヒドロキシ−スチレン、メトキシ−スチレン、クロロ−スチレン、２−メチル−４−クロロ−スチレン、ブロモ−スチレン、（−クロロ−スチレン、（−ブロモ−スチレン、ジクロロ−スチレン、２，６−ジクロロ−４−メチル−スチレン、ジブロモ−スチレン、テトラクロロ−スチレン及びこれらの混合物がある。ビニルカルボン酸エステルモノマーの例としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸プロピル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、エタクリル酸メチル及びこれらの混合物がある。
【００５９】
「モノマー」という用語を使用することによって、通例重合反応に利用される全ての重合可能なモノマー及びコポリマー種が包含され、モノマーの例を挙げると主として単一のモノマーのホモポリマー、２種以上のモノマーのコポリマー、３種のモノマーのターポリマー及びこれらの物理的混合物があるものと理解される。例えば、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）ホモポリマーとスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）コポリマーの混合物を使用して「遊離の剛性相」を形成してもよいし、或いはメチルメタクリレート−スチレン−アクリロニトリル（ＭＭＡＳＡＮ）ターポリマーを使用してもよい。
【００６０】
上記のものに加えて又はその代わりにさらに各種モノマーを使用して本明細書に開示した組成物の各種特性をさらに改変することができる。一般に、本発明の成分は、本発明の目的物及び利点を損なわない範囲内で１種以上の共重合可能なモノマーと共にコンパウンディングすることができる。例えば、ＳＢＲに加えて又はその代わりに、ゴム相はポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、ポリイソプレン、ＥＰＭ及びＥＰＲゴム（エチレン／プロピレンゴム）、ＥＰＤＭゴム（エチレン／プロピレン／非共役ジエンゴム）、並びにＣ１〜Ｃ８アルキルアクリレート、特にエチル、ブチル及びエチルヘキシルアクリレートを主体とする架橋アルキルアクリレートゴムの単独からなっていてもよいし、又はこれらの２種以上を混合物として含んでいてもよい。さらに、ゴムはブロック又はランダムコポリマーを含んでいてもよい。グラフト又は遊離の剛性相に使用するスチレン及びアクリロニトリルモノマーに加えて又はその代わりに、アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようなビニルカルボン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド及びｎ−ブチルアクリルアミドのようなアクリルアミド類、無水マレイン酸及びイタコン酸無水物のようなα−，β−不飽和ジカルボン酸無水物、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−アリールマレイミド及びハロ置換Ｎ−アルキル，Ｎ−アリールマレイミドのようなα−，β−不飽和ジカルボン酸のイミド、イミド化ポリメタクリル酸メチル（ポリグルタルイミド）、ビニルメチルケトン及びメチルイソプロペニルケトンのような不飽和ケトン、エチレン及びプロピレンのようなα−オレフィン、酢酸ビニル及びステアリン酸ビニルのようなビニルエステル、塩化及び臭化ビニル及びビニリデンのようなハロゲン化ビニル及びビニリデン、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンのようなビニル−置換縮合芳香環構造並びにピリジンモノマーを始めとするモノマーを、単独で、又は２種以上の混合物として使用してもよい。
【００６１】
衝撃改質剤はＳＢＲ高ゴムグラフトとＳＡＮ遊離剛性相を主体とするのが好ましい。約２０〜約４５％のゴム量が好ましい。この組成物は、ａ）ビニル芳香族モノマーとビニルカルボン酸エステルモノマーから誘導され、組成物の総重量を基準にして約３０〜約７０重量％、さらに好ましくは約３５〜約５０重量％、最も好ましくは約３８〜約４７重量％の重量％レベルで存在する遊離の剛性相、及びｂ）ビニル芳香族モノマーとジ−オレフィンから誘導されたコポリマーからなる幹コポリマーと、芳香族モノマーから誘導されたコポリマーからなる枝コポリマーとからなり、組成物の総重量の約３０〜約７０重量％、さらに好ましくは約５０〜約６５重量％、最も好ましくは約５３〜約６２重量％のレベルで存在するグラフトコポリマー（グラフト相）からなり、ｃ）遊離の剛性相の屈折率とグラフト相の計算された屈折率とがほぼ同じである（すなわち、約．００５以下の範囲内で一致する）のが好ましい。
【００６２】
これらの相の屈折率は成分の重量百分率及びそれらの屈折率に基づいて容易に計算できる。例えば、ブタジエン、スチレン、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチルホモポリマーの屈折率はそれぞれ１．５１５、１．５９１、１．５１５及び１．４９１である。８５：１５の比のブタジエン／スチレンの屈折率は（．８５×１．５１５）＋（．１５×１．５９１）＝〜１．５２６と計算される。スチレン対アクリロニトリルの比が８０：２０であるグラフト化ＳＡＮの屈折率は（．８０×１．５９１）＋（．２０×１．５１５）＝〜１．５７６と計算される。
【００６３】
６５％のスチレン−ブタジエンゴム（ブタジエン：スチレン＝８５：１５）と３５％のグラフト化ＳＡＮ（スチレン：アクリロニトリル＝８０：２０）のグラフトコポリマーの屈折率は（．６５×１．５２６）＋（．３５×１．５７６）＝〜１．５４４と計算される。
【００６４】
上記の例で、遊離の剛性相は±０．００５の範囲内でグラフトゴム相とほぼ同じ屈折率をもっていなければならない。ＰＭＭＡ６０％と、スチレン７５％及びアクリロニトリル２５％のＳＡＮ４０％との遊離の剛性相は屈折率がほぼ１．５３９であり、従って０．００５の範囲内でグラフト相の屈折率と一致する。
【００６５】
遊離の剛性相はスチレン−アクリロニトリル（ＳＡＮ）から誘導されるのが好ましい。スチレンとアクリロニトリルの比は好ましくは１．５〜１５（すなわち、好ましくは遊離の剛性相の総重量を基準にして重量で約６０〜約９４％のスチレン及び約６〜約４０％のアクリロニトリル）、さらに好ましくは約４〜１２（遊離の剛性相の総重量を基準にして重量で約８０〜約９２％のスチレン及び約８〜約２０％のアクリロニトリル）、最も好ましくは約６〜９（遊離の剛性相の総重量を基準にして重量で約８５〜約９０％のスチレン及び約１０〜約１５％のアクリロニトリル）である。
【００６６】
グラフトコポリマーはビニル芳香族−ジ−オレフィンゴム幹コポリマーから誘導されるのが好ましい。グラフトコポリマーは、好ましくはグラフトコポリマーの総重量を基準にして約４０〜約９０％の幹コポリマー及び約１０〜約６０％の枝コポリマー、さらに好ましくは重量で約５５〜約７５％の幹コポリマー及び約２５〜４５％の枝コポリマー、最も好ましくは約６５重量％の幹コポリマー及び３５重量％の枝コポリマーからなる。
【００６７】
幹コポリマーは、好ましくはビニル芳香族成分レベルが幹コポリマーの総重量を基準にして約０％超〜約３０重量％、さらに好ましくは１０〜２０重量％、最も好ましくは１５重量％で、ジ−オレフィン成分レベルが幹コポリマーの総重量を基準にして重量で約７０〜約１００％のジ−オレフィン、さらに好ましくは約８０〜約９０重量％、最も好ましくは約８５重量％である。
【００６８】
枝は適宜メタクリル酸メチルのようなビニルカルボン酸エステル成分を含有していてもよい。グラフト相は好ましくは重量平均粒度が２４００オングストローム（０．２４ミクロン）未満、さらに好ましくは１６００オングストローム（０．１６ミクロン）未満、最も好ましくは１２００オングストローム（０．１２ミクロン）未満である。一般に、ゴムの粒度はグラフトコポリマーの最適なグラフト化レベルに影響を及ぼす。所与の重量百分率の粒度の小さいゴム粒子は同程度の重量の粒度の大きいゴム粒子よりも大きなグラフト化のための表面積を提供するので、グラフト化の密度はそれに応じて変化し得る。一般に、粒度の小さいゴム粒子では、ほぼ匹敵する結果を与えるのに、大きな粒子よりも高い枝／幹比を好ましく利用する。
【００６９】
グラフト相は、当技術分野で周知の様々な混合工程により遊離の剛性相のホモポリマー、コポリマー及び／又はターポリマーと凝集、混和及び衝突してポリブレンドを形成することができる。
【００７０】
一つの実施形態において、分散相は二相のＡＢＳ系であり、第１の相はスチレン−アクリロニトリルのコポリマー（ＳＡＮ）が結合している高ゴムスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）グラフト相からなり、第２の相又は剛性相はポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）の形態のメタクリル酸メチルとＳＡＮからなり、一般に「遊離の剛性相」といわれる。ＳＢＲ／ＳＡＮグラフト相は、ポリマー連続相を形成している剛性相ＰＭＭＡ／ＳＡＮ全体に分散している。ゴムの界面はグラフト相と剛性相との境界を形成する表面である。グラフト化ＳＡＮはこの界面でゴムと剛性相との間の相溶化剤として働き、通常では不混和性のこれら２つの相の分離を防ぐ。
【００７１】
別の実施形態においては、分散相は、ａ）約２５〜約７５重量％の、スチレン、ｐ−メチルスチレン、第三ブチルスチレン、ジメチルスチレン、及びこれらの核臭素化又は塩素化誘導体からなる群から選択されるスチレン系モノマー、ｂ）約７〜３０重量％のアクリル酸ブチル、ｃ）約１０〜５０重量％のメタクリル酸メチル、及びｄ）約２〜約２０の、スチレン−ブタジエン、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン、スチレン−イソプレン−スチレン、部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン及び部分水添スチレン−イソプレン−スチレン線状又はラジアルブロックコポリマーのジブロック及びトリブロックコポリマーからなる群から選択される分子量約７５０００未満のブロックコポリマーからなるＭＢＳである。
【００７２】
分散相としてのＭＢＳの一つの実施形態において、ＭＢＳは、塊状重合法で製造され、ＮＯＶＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からＺＹＬＡＲという商標で入手でき、ブタジエンを含有する他の分散相透明材料と比較して高いレベルのＲＩを有する透明な材料である。この塊状法ＭＢＳはゴムの起源としてブロックスチレンブタジエンゴムを利用することによって独特な形態を有している。別の実施形態において、塊状法ＭＢＳの量は熱可塑性組成物の総重量の０．１重量％以上の量で存在する。好ましい実施形態においてこの量は約２〜２０重量％である。最も好ましい実施形態においてこの量は約４〜１０重量％である。
【００７３】
ＳＡＮを使用する分散相の別の実施形態においては、ＳＡＮ相の屈折率を調節する（増大する）。このためには、スチレンアクリロニトリルポリマー中のアクリロニトリルの量を低下する。言い換えると、スチレンアクリロニトリルコポリマーのスチレン含有率を増大させるとコポリマーの屈折率が増す。対照的に、メチルメタクリレートをコモノマーとして使用すると一般に屈折率が低下する。このように、コポリマーの屈折率を増大させたいか低下させたいかに応じてコモノマーを選択することができる。
【００７４】
分散相の一つの実施形態において、衝撃改質剤は米国特許第４２９２２３３号（援用する）に開示されているような種類のものである。一般に、これらの衝撃改質剤はアクリロニトリルとスチレンがグラフト化している比較的高い含有率の架橋ブタジエンポリマーグラフト化ベースを含んでいる。
【００７５】
別の実施形態において、ゴムは、ＰＭＭＡ又はＳＡＮがグラフト化したポリアルキルアクリレート又はポリオレフィンからなるＴｇが０℃未満、好ましくは約−４０〜−８０℃のゴム状成分を有するグラフト又はコアシェル構造である。好ましくはゴム含有率は４０ｗｔ％以上、最も好ましくは約６０〜９０ｗｔ％である。さらに別の実施形態において、ゴムは、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ社から市販されているようなブタジエンコア−シェルポリマー、例えばＰａｒａｌｏｉｄ（登録商標）ＥＸＬ２６００である。幾つかの実施形態において、衝撃改質剤はブタジエン系ゴム状コアと、メチルメタクリレート単独又はこれとスチレンとの組合せから重合された第二段を有する二段階ポリマーからなる。その他の適切なゴムはＧＥ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販のＡＢＳタイプのＢｌｅｎｄｅｘ（登録商標）３３６及び４１５である。いずれのゴムもＳＢＲゴムの衝撃改質剤樹脂を主体としている。以上述べたゴムは分散相として非常に適切であるようであるが、多くの他のゴムを使用することができる。一つの実施形態において、ゴムはＲＩが１．５１〜１．５８であり、これは適度な透明度を有する。
【００７６】
別の実施形態において、分散相は粒度範囲が５０〜１０００ｎｍのＭＢＳ／ＡＢＳタイプのゴムからなり、このゴムはブタジエン又はスチレン含有率が４０％以下のスチレン−ブタジエンである。ＡＢＳゴム中のスチレンとアクリロニトリルの比は１００／０〜５０／５０であることができ、好ましい比は８０／２０〜７０／３０である。典型的な例はＧＥ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製のＡＢＳ  ４１５（ＲＩ＝１．５４２）及びＡＢＳ  ３３６（ＲＩ＝１．５４６）、並びにＭＢＳ材料であり、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ社製のＢＴＡ７０２、ＢＴＡ７３６である。これらのゴムはすべて、透明性を損なうことなくＰＶＣの靱性を改良するためにＰＶＣ市場で衝撃改質剤として使用されている。
【００７７】
驚くべきことに、Ｒｏｈｍ  ＆  Ｈａａｓ社製のＭＢＳ  ＥＸＬ２６００のような不透明な衝撃改質剤の場合、ＰＣＣＤをこれらのＰＣ／衝撃改質剤組成物に添加すると極めて類似した結果を生じた。すなわち、ＲＩを一致させるために独特なＰＣ／ＰＣＣＤ比を有する改質剤を用いて高い透過度と低いヘイズ値が得られた。
【００７８】
透明な衝撃改質ＰＣブレンドに対するさらに別の実施形態において、高ゴムグラフトＡＢＳ樹脂とＰＭＭＡを用いて適度な透明生成物が得られる。これらの樹脂はすべてＳＡＮ（スチレン−アクリロニトリルコポリマー）グラフトを有しており、ＰＭＭＡを使用してグラフト及び遊離のＳＡＮのＲＩを低下させてＰＣ／ＰＣＣＤであるマトリックスのＲＩを一致させることができる。
【００７９】
III．本発明の組成物のＲＩの一致
本発明で得られる組成物の透明性又は半透明性、及びヘイズの測定値は、「分散相」が連続相の屈折率と一致するか又は近似する屈折率を有するか否かに依存する。
【００８０】
本発明で屈折率の一致という用語は、２以上の不混和性相が混合物を構成する場合、得られる混合物が透明であるときに、それぞれの屈折率が一致するといわれるものと機能的に定義される。例えば、ポリカーボネートを含む連続相又はマトリックスの屈折率がＡＢＳを含む分散相の屈折率と一致する場合、そのアロイは通常透明である。
【００８１】
２つの相の屈折率の一致の程度が少ないとそのアロイは半透明になり、すなわち、分散相（すなわち不連続相）を含むポリマーの粒子がマトリックス又は連続相の屈折率と異なる屈折率を有する。これら２つの相の屈折率に所与のレベルの不一致がある場合、ヘイズのレベルは連続相中の分散相の配合量又は重量％割合を増大させることによって増大させることができる。屈折率の不一致が大きくなるにつれて、所与のレベルの半透明性又はヘイズを達成するのに必要な分散相の配合量は低下する。
【００８２】
機能上、本発明の組成物及び方法を利用する半透明組成物は透明ではないが不透明ではないものである。従って、本発明の透明及び半透明のアロイはいずれも、充填材を含むにしても含まないにしても、不透明でないということができる。
【００８３】
透明性が望ましい一つの実施形態においては、ポリカーボネートマトリックスの屈折率に近い屈折率を有するＡＢＳを含む分散相を調製する。ポリカーボネートのＲ．Ｉ．は１．５５〜１．５９であり、アクリロニトリル−ブタジエン−ゴム（ＡＢＳ）のＲ．Ｉ．は１．４６〜１．５８である。これは、ＡＢＳのＲ．Ｉ．を増大させなければならないか、又はポリカーボネートのＲ．Ｉ．を低下させなければならないことを意味している。
【００８４】
半透明組成物の場合、ＡＳＴＭ−９１２５によって測定されるヘイズは約１００〜約０、好ましくは約９０〜約３、さらに好ましくは約７０〜約５、最も好ましくは約５０〜約１０の範囲である。
【００８５】
ポリカーボネートを含む連続相とＡＢＳを含む不連続相との透明及び半透明アロイの実施形態において、ポリカーボネート相の重量割合は、連続相と不連続相の重量％の合計の約９５〜約５０、好ましくは約９０〜約５５、さらに好ましくは約８５〜約６５、最も好ましくは約８０〜約７０重量％の範囲である。
【００８６】
IV．任意成分
一つの実施形態において、任意成分としては、使用する視覚効果成分に応じて角メタメリズム効果を含む様々な外観のために、リン光性顔料、ケイ光性染料、液晶、メタリック型顔料、例えば国際公開第９９／０２５９４号に開示されているような矩形アルミニウムフレークが含まれる。最大の視覚効果のためには、最も深い色効果を得るために完全に透明なマトリックスが望ましい。金属フレークを使用すると衝撃強度と透明性は保持したまま極めて輝かしい金属反射スパークル外観の成形品が得られることに注意されたい。さらに、光学増白剤を添加するとその物品に光輝色を生じさせることができる。適切な光学増白剤としては、芳香族スチルベン誘導体、芳香族ベンゾキサゾール誘導体、又は芳香族スチルベンベンゾキサゾール誘導体がある。これらの光学増白剤のうちで、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＵｖｉｔｅｘ  ＯＢ（２，５−ビス（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ベンゾキサゾリル）チオフェン）が好ましい。
【００８７】
成形された物品に対して際立った視覚効果を有する組成物の一つの例では、ケイ光性染料を添加する。適切なケイ光性染料としては、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｒ（Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８１、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｉｏｎ製）、Ｈｏｓｔａｓｏｌ  Ｒｅｄ  ５Ｂ（Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  ＃７３３００、ＣＡＳ  ＃  ５２２−７５−８、Ｃｌａｒｉａｎｔ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）及びＭａｃｒｏｌｅｘ  Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ（Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６０：１、Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）がある。これらのうちで、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｒが好ましい。
【００８８】
熱可塑性材料に含ませることが周知の顔料の例も熱可塑性マトリックスに添加することができる。好ましい顔料としては、二酸化チタン、硫化亜鉛、カーボンブラック、クロム酸コバルト、チタン酸コバルト、硫化カドミウム、酸化鉄、スルホケイ酸アルミニウムナトリウム、スルホケイ酸ナトリウム、クロムアンチモンチタンルチル、ニッケルアンチモンチタンルチル、酸化亜鉛、及びポリテトラフルオロエチレンがある。
【００８９】
本発明の一つの実施形態においては、酸化スズとガラス繊維を組み合わせて使用して完成品で「ダイヤモンド」効果を達成する。他の実施形態では、拡散効果のためにＰＭＭＡを使用し、真珠光沢効果のために雲母を使用し、メタリック効果のためにＡｌフレークを使用する。
【００９０】
熱可塑性組成物に各種視覚効果／着色剤添加剤と組み合わせて改質剤を使用すると、ノッチ付アイゾット衝撃のような物理的特性にとって有害であることが知られている。様々な衝撃改質剤が先行技術で公知であるが、先行技術は特殊効果着色剤を有するポリカーボネート（アロイ）の衝撃特性を高めつつその透明性を維持するという問題に対処するという点で不充分である。本出願人は、本発明のブレンド組成物が魅力的な審美性、耐薬品性、及び高い衝撃特性を併せもっており、この特性の組合せが望ましい成形品用途に有用であることを見出した。
【００９１】
別の実施形態においては、以下のような添加剤、すなわち強化剤、充填材、衝撃改質剤、耐熱剤、成核剤、耐候剤、可塑剤、難燃剤、流動性向上剤、安定剤、離型剤、及び帯電防止  酸化防止剤、流動助剤、ドリップ抑制剤、奪活剤、鉱物、例えばタルク、粘土、雲母、バライト、ウォラストナイト、その他の安定剤、例えば特に限定されないがＵＶ安定剤、例えばベンゾトリアゾール、補助強化用  充填材、例えばフレーク状又はミルドガラスなど、難燃剤、顔料、又はこれらの組合せを本発明の組成物に添加してもよい。これらの添加剤は、組成物の特性が損なわれないことを条件として、混合又は成形工程で導入できる。
【００９２】
任意の滑剤及び離型剤の例はエチレンビスステアラミド、エチレンジアミンビスステアラミド、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ベヘン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、グリセリン、鉱物油、液体パラフィン、ワックス、高級脂肪アミド、高級脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、及びシリコーン系離型剤である。離型剤のその他の例としては、特に限定されないが、ペンタエリトリトールテトラカルボキシレート、グリセロールモノカルボキシレート、グリセロールトリカルボキシレート、ポリオレフィンがある。適切な帯電防止剤としては、特に限定されないが、ホスホニウム塩、ポリアルキレングリコール、スルホニウム塩、並びにアルキル及びアリールアンモニウム塩がある。安定剤又は酸化防止剤の例賭しては、亜リン酸エステル（例えば、芳香族亜リン酸エステル熱安定剤）、リン酸及び亜リン酸の金属塩、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、及び芳香族ラクトン遊離基捕捉剤がある。
【００９３】
強化用充填材の例としては、微粉末アルミニウム、鉄、ニッケルのような金属充填材、又は金属酸化物がある。非金属充填材としては、炭素フィラメント、ケイ酸塩、例えば雲母、ケイ酸アルミニウム又は粘土、タルク及びアスベスト、酸化チタン、ウォラストナイト、ノバキュライト、チタン酸カリウム、チタネートウィスカー、ガラス充填材及びポリマー繊維、又はこれらの組合せがある。強化剤として使用する場合強化剤として有用なガラス充填材はその種類又は形状が特に限定されることはなく、例えば、ガラス繊維、ミルドガラス、ガラスフレーク及び中空又は中実ガラスビーズでよい。ガラス充填材は、シランやチタネートタイプの薬剤のようなカップリング剤で表面処理して樹脂との接着力を高めることができるし、或いは無機酸化物で被覆して充填材に幾らかの表面色を付けることができる。その他のタイプのガラス充填材を使用して装飾効果又は特殊な光学効果を完成品に付与してもよいし、またそのようなガラス充填材は同時に強化用充填材として機能することもある。
【００９４】
強化用充填材は、補強効果を与えるのに充分な量で使用するのが好ましく、通常組成物の総重量を基準にして１〜６０重量％、好ましくは１０重量％未満使用する。ガラス繊維、又はガラス繊維とタルク、雲母若しくはケイ酸アルミニウムの組合せが好ましい強化剤である。これらの繊維は約０．０００１２〜０．０００７５インチの長さであるのが好ましい。充填材が、充填される熱可塑性組成物の光学特性を補完する、例えばＲＩの密接な一致のような光学特性をもっていない限り、充填材の添加量は材料が不透明になる量よりも少なくなければならない。
【００９５】
組成物が環式脂肪族ポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂を含有しているさらに別の実施形態においては、安定剤又は奪活剤を使用する。触媒奪活剤は樹脂中に存在し得るあらゆる触媒の活性を阻害する物質である。触媒奪活剤は米国特許第５４４１９９７号に詳細に記載されている。ポリエステルポリカーボネートブレンドに対して発色及び透明度損失を回避するために適正な消光剤を選択するのが望ましい。
【００９６】
奪活剤を含めて好ましい種類の安定剤は透明で無色の生成物が得られるようなものである。通例、かかる安定剤は０．００１〜１０重量％のレベル、好ましくは０．００５〜２重量％のレベルで使用する。
【００９７】
最も好ましい奪活剤はリンのオキソ酸又は酸性有機リン化合物である。無機の酸性リン化合物も奪活剤として使用することができるが、ヘイズすなわち透明度の損失をもたらすことがある。最も好ましい奪活剤はリン酸若しくは亜リン酸又はこれらの部分エステルである。
【００９８】
有利な安定剤としては、有効量の酸性リン酸塩、１以上の酸性水素を有する酸性アルキル、アリール若しくは混合亜リン酸エステル、ＩＢ族若しくはＩＩＢ族金属リン酸エステル塩、リンオキソ酸、金属酸性ピロリン酸塩又はこれらの混合物がある。安定剤として使用する特定の化合物の適性及び安定剤として使用すべき量の決定は、ポリエステル樹脂成分とポリカーボネートの混合物を調製し、溶融粘度、ガス生成若しくは色安定性又は共重合体の形成に対する影響を決定することによって容易に決定することができる。酸性リン酸塩としては、リン酸二水素ナトリウム、リン酸一亜鉛、リン酸水素カリウム、リン酸二水素カルシウムなどがある。
【００９９】
ＩＢ族又はＩＩＢ族金属のリン酸塩としてはリン酸亜鉛などがある。リンオキソ酸としては亜リン酸、リン酸、ポリリン酸又はヒドロ亜リン酸がある。
【０１００】
ポリ酸ピロリン酸塩は式ＭｚｘＨｙＰｎＯ３ｎ＋１で表すことができ、式中のＭは金属であり、ｘは１〜１２の範囲の数であり、ｙは１〜１２の範囲の数であり、ｎは２〜１０の数であり、ｚは１〜５の数であり、（ｘｚ）＋ｙの和はｎ＋２に等しい。好ましいＭはアルカリ又はアルカリ土類金属である。
【０１０１】
本発明の一つの実施形態においては、臭素化ビスフェノールから誘導されたポリカーボネートを難燃剤として添加する。かかる臭素化ポリマーを添加する場合、組成物に無機又は有機アンチモン化合物をさらにブレンドして、かかるポリカーボネートにより導入される難燃性を相乗的に高めることができる。適切な無機アンチモン化合物は酸化アンチモン、リン酸アンチモン、ＫＳｂ（ＯＨ）６、ＮＨ４ＳｂＦ６及びＳｂ２Ｓ３である。有機酸のアンチモン酸エステル、環式アルキルアンチモン酸エステル及びアリールアンチモン酸化合物のような広範囲の有機アンチモン化合物も使用できる。典型的な有機アンチモン化合物の例は酒石酸アンチモンカリウム、カプロン酸のアンチモン塩、Ｓｂ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、Ｓｂ（ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３）３、アンチモンポリメチレングリコラート及びトリフェニルアンチモンである。好ましいアンチモン化合物は酸化アンチモンである。
【０１０２】
Ｖ．製造
組成物をブレンドする方法は慣用の技術によって実施することができる。本発明の樹脂組成物を製造するには、成分を任意の公知の方法によって混合すればよい。通例、２つの別個の混合工程、すなわち予混合工程と溶融混合工程がある。予混合工程では、乾燥成分を互いに混合する。この予混合工程は通例、タンブラーミキサー又はリボンブレンダーを用いて実施する。しかし、所望により、Ｈｅｎｓｃｈｅｌミキサー又は類似の高強度装置のような高剪断ミキサーを用いてプリミックスを製造することができる。この予混合工程に続いて溶融混合工程があり、そこではプリミックスを溶融させ、溶融体の状態で再度混合する。或いは、予混合工程を省略し、単に原料を別々の供給系を介して溶融混合装置の供給部に直接添加することが可能である。溶融混合工程では、成分は通例単軸式若しくは二軸式押出機、Ｂａｎｂｕｒｙミキサー、２本ロールミル、又は類似の装置で溶融混練される。
【０１０３】
一つの実施形態においては、ポリエステルとポリカーボネートを、改質剤の屈折率と一致するように選択された量でプリブレンドする。これらの成分は通例粉末又は顆粒であり、ブレンドを押し出し、粉砕してペレットその他の適切な形状にする。次にこれらの成分を、何らかの通常の方法、例えば、乾式混合するか又は溶融状態で押出機その他のミキサー内で混合する。
【０１０４】
その後、本発明の組成物は押出又は射出成形のような何らかの公知の方法によって物品に成形することができる。例えば、この組成物を用いて、何らかの慣用の技術によりフィルム、シート又は複雑な形状を製造することができる。
【０１０５】
本発明の熱可塑性物品は広範囲の様々な目的に有用である。幾つかの特定の非限定例として、コンピューター、モニター又はプリンターのハウジングのような事務機器のハウジング、携帯電話エンクロージャーのような通信機器のハウジング、データ記憶装置のハウジング、電気製品、又はインストルメントパネル成分のような自動車部品として、又はヘッドランプのレンズに使用することができる。物品はいかなる大きさ又は形状とすることもできる。本発明の熱可塑性物品は、低い透明度及び高い光透過率が設計目的である様な用途に特に好ましい。
【０１０６】
上に述べたように、グラフト相の計算された屈折率がマトリックス相の屈折率とほぼ一致するように、スチレン−ブタジエンゴム／スチレン−アクリロニトリル（ＳＢＲ／ＳＡＮ）高ゴムグラフト相を、メタクリル酸メチル、スチレン及びアクリロニトリルから誘導された剛性マトリックス相と組み合わせることにより、延性と性能の利点を有する低いヘイズの押出可能で透明なポリマーを製造することができる。一つの実施形態においては、本発明の熱可塑性組成物を、ゴム状の特性、延性、及び他のポリマーに対する良好な接着力を有する薄いフィルムに押し出し、防弾性ポリマー積層体のような物品を低コストで製造する可能性を提供する。
【０１０７】
とりわけ改良された引張衝撃と耐薬品性のような改良された特性に加えて、冷間成形操作に対しても製造上の利点がある。材料のＴｇが低いので、フィルム熱成形の際に用いる温度を下げることができる。これらの製品は、顧客が低温（１００℃未満）でこれらのフィルムを形成する可能性を要求し、さらに改良されたパンチ延性と耐薬品性を要求する、例えば自動車電話の透明なキーパッドのような用途に完全に適している。かかるフィルムのその他の典型的な用途は自動車用トリム、自動車用内装品、携帯用携帯用通信機器及び電気製品フロントである。
【０１０８】
視覚効果が要求される用途では、視覚効果顔料（例えば、被覆Ａｌ及びガラスフレークｓ）を添加することができる。これらの顔料は、通例ポリカーボネート組成物で見られる機械的特性に対する通常の負の影響を示すことなく本発明のブレンドに添加することができる。これらのフィルムは直接フィルム用途に使用することができるが、ＩＭＤ（絵付成形）のような工程にも使用することができる。
【０１０９】
本発明の好ましい衝撃改質環式脂肪族ポリマー組成物は、
（Ａ）ポリカーボネートと、
（ａ）１種以上の直鎖、枝分れ、若しくは環式脂肪族Ｃ２〜Ｃ１２アルカンジオール、最も好ましくはＣ６〜Ｃ１２環式脂肪族ジオール、又はこれらの化学的等価体、及び
（ｂ）１種以上の環式脂肪族二酸、最も好ましくはＣ６〜Ｃ１２二酸、又はこれらの化学的等価体
の反応生成物からなる環式脂肪族ポリエステル樹脂とのブレンドであって、ポリカーボネートと環式脂肪族ポリエステル樹脂との比が２０／８０〜９５／５、好ましくは３０／７０〜６０／４０であるブレンド２０〜８０重量％、並びに
（Ｂ）幾つかの異なる改質剤の１種又はこれらの改質剤の２種以上の組合せを含む実質的に非晶質の樹脂からなる衝撃改質剤１〜３０％、好ましくは５〜２０重量％
からなる。適切なものは、ＡＢＳ改質剤、ＡＳＡ改質剤、ＭＢＳ改質剤、ＥＰＤＭグラフトＳＡＮ改質剤、アクリルゴム改質剤といわれる改質剤の群である。
【０１１０】
上に概要を述べた衝撃改質ポリカーボネート樹脂は、高い衝撃、耐薬品性、及び魅力的な審美性を要求する用途に優れた物質である。外観を改良するためには、特殊効果添加剤が着色剤として利用されている。Ｃｌａｒｋらの米国特許第５５１０３９８号は、押し出された熱可塑性材料に小さい斑点の付いた表面外観を付与する高充填押出ポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、充填材、安定剤、及び非分散顔料に関する。第５欄第３５行〜第６欄第６１行には衝撃改質剤が記載されている。Ｗａｌｓｈらの米国特許第５４４１９９７号には、衝撃改質剤を、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、酸化ジルコニウム、又は硫酸亜鉛充填材を有するポリカーボネート／ポリエステル組成物と組み合わせて使用することが記載されている。Ｇａｌｌｕｃｃｉらの米国特許５８１４７１２号には、ポリカーボネート／ポリエステル樹脂用の衝撃改質剤としてのグリシジルエステル、及び任意であるその他の衝撃改質剤が記載されている。Ｆｒｏｍｕｔｈらの米国特許第４２６４４８７号には、芳香族ポリカーボネート、アクリレート系コア−シェルポリマー、及び芳香族ポリエステルが記載されている。
【０１１１】
好ましいブレンドのガラス転移温度は６０〜１５０℃であり、９０〜１５０℃の範囲が最も好ましい。
【０１１２】
室温での曲げ弾性率（ＡＳＴＭのＤ７９０法で測定する）は１５０００ｐｓｉ以上が好ましく、２５００００ｐｓｉ以上の曲げ弾性率がさらに好ましい。
【０１１３】
黄色度（ＹＩ）はＡＳＴＭのＤ１９２５法で測定して１０未満、好ましくは５未満である。
【０１１４】
ＡＳＴＭのＤ１００３法で測定したヘイズは、好ましい組成物では５％未満であるが、場合によって最高の熱耐性が必要とされる場合には、高めのヘイズレベル（５〜６０％）が好ましい。
【実施例】
【０１１５】
以下の実施例により本発明をさらに例示する。これらの実施例は本発明の代表例であって、いかなる意味でもその範囲を限定するものではない。
【０１１６】
全ての実施例で、特に断らない限り、ブレンドは、全ての成分を１〜５分間室温でタンブル混合した後同方向回転型３０ｍｍ真空ベント付き二軸式押出機を用いて２５０〜３００℃で押し出すことによって調製した。ブレンドは３００ｒｐｍで調製した。得られた材料を水浴でストランドとして冷却し、ペレット化した。得られた材料を１００〜１２０℃で３〜６時間乾燥し、光学特性を評価するためにディスク又はディスクのセクション（ファン）に射出成形した。
【０１１７】
実施例１
【０１１８】
【表１】
2005530003.tif 000004
【０１１９】
バッチ１〜７のデータから、ＰＣＣＤをＰＣに添加すると流動性が大幅に改良されることが明らかである。流動性の改良に加えて、低温延性も改良され、一方ＰＣと同じ範囲の高い透明性が得られる。適宜、バッチ２〜７で述べたものよりも少量の混和性添加剤ＰＣＣＤがコストの観点から望ましく、また幾つかの用途ではもっと高温が必要な場合があることに留意されたい。この結果透過度の値は低くなるが（既にブレンドでＲＩの１００％一致はない）、その他の特性は依然として充分高くてガラス又は金属フレークのような特殊／視覚効果を加えることが可能である。幾つかの場合には、表中のバッチ８のように幾らかの半透明性が望まれることもある。
【０１２０】
実施例２
次の表で、本発明の特性向上特性をさらに例証する。この表は、特殊効果を配合したＰＣと、ＰＣ／ＰＣＣＤと分散相としての衝撃改質剤に同じ種類の特殊効果を配合したブレンドとを比較して示す。
【０１２１】
【表２】
2005530003.tif 000005
【０１２２】
データから、ガラス及び金属フレークのような典型的な効果によりＰＣが極めて脆性なブレンドになることが明らかである。しかし、本発明の添加剤、例えばＰＣＣＤ、及び衝撃改質剤では、視覚効果がＰＣ試料と非常によく似ているが、このブレンドはそれでも０℃未満で延性であり、また改良された流動性を示す。この角度メタメリズム、ダイヤモンド、拡散及び真珠光沢効果のような特殊効果をもつ高度に延性の透明な材料を得るという顕著な効果は実施例に記載したものに限定されない。
【０１２３】
実施例３
４５／４５／１０％比のＰＣ／ＰＣＣＤ／ＡＢＳブレンドから厚さ２２０ミクロンのフィルム物質を製造し、基準物質としての１００％ＰＣフィルムと共に試験した。得られた結果を次の表に示す。
【０１２４】
【表３】
2005530003.tif 000006
【０１２５】
実施例３は、衝撃改質剤が添加されていてもいなくてもＰＣ／ＰＣＣＤ混合物から作成されたフィルム材料の衝撃特性がＰＣ単独と比較して顕著に改良されたことを示している。また、人工汗に対する耐薬品性も改良されていた。
【０１２６】
実施例４
この実施例では、ＰＣと異なるＡＮ含有率のＳＡＮとの混合物、すなわちＰＣ／ＳＡＮ１（ＡＮ２５％）、ＰＣ／ＳＡＮ２（ＡＮ２０％）及びＰＣＳＡＮ３（ＡＮ１５％）を調製した。このシリーズでＰＣ／ＳＡＮ１は比較の混合物である。
【０１２７】
これらは混合物は、７５部のＰＣ（１×１０５）、０．２５部のＰＥＴＳ（Ｈｅｎｋｅｌから入手）、０．１部の酸化防止剤１０７６（ＣＩＢＡから入手）及び０．１部のトリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ホスファイト（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから入手）、並びに２５部の各種ＳＡＮを用いて調製した。試料を二軸式押出機でコンパウンディングし、標準条件で射出成形して、以下に示す分析結果を得た。
【０１２８】
【表４】
2005530003.tif 000007
【０１２９】
上に示したように、ＳＡＮ相のＲＩが増大すると、ＰＣ相とＳＡＮ相のＲ．Ｉ．の差が低下する。この結果、ブレンドの透明性が増大し、ヘイズが低下する。
【０１３０】
実施例５
実施例５では、ＰＣ／ＳＡＮ３／衝撃改質剤（ＩＭ）の混合物、すなわちＰＣ／ＳＡＮ３／ＩＭ１、ＰＣ／ＳＡＮ３／ＩＭ２、ＰＣ／ＳＡＮ／ＩＭ３を調製した。ＩＭ１及びＩＭ２は、宇部サイコン社製の衝撃改質剤、又はＧＥ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から入手したＢｌｅｎｄｅｘ  ３３６である。これらの混合物は、６５部のＰＣ（１×１０５）、２０部のＳＡＮ３（ＧＥ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ  Ｂａｕｖａｉｓから入手）、０．２５部のＰＥＴＳ（Ｈｅｎｋｅｌから入手）、０．１部の酸化防止剤１０７６（ＣＩＢＡから入手）及び０．１部のトリス（ジ−ｔｅｒｔブチルフェニル−ホスファイト（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから入手）、並びに２５部の各種ＳＡＮを用いて調製した。試料を二軸式押出機でコンパウンディングし、標準条件で射出成形した。成形された試料の分析結果を以下に示す。
【０１３１】
【表５】
2005530003.tif 000008
【０１３２】
実施例１の最適のＰＣ／ＳＡＮブレンドに様々なゴムを使用すると透過度に差が生じる。衝撃改質剤ＩＭ３は実施例３のＰＣ／ＳＡＮ３ブレンドと比較して透過度を低下させないが、ヘイズが多少増大する。
【０１３３】
実施例６
実施例６では、コンパウンディングする前に、次の顔料、すなわち０．０３部のｍａｃｒｏｌｅｘ  ｖｏｉｌｅｔ  ３Ｒ（Ｂａｙｅｒから入手）、０．１６部のｓｏｌｖｅｔ  ｂｌｕｅ  ９７（ＲＭＣ１２６、ｍａｃｒｏｌｅｘ  ｂｌｕｅ  ＲＲ、Ｂａｙｅｒから入手）、０．５部のアルミニウムフレークＲＭＣ  ９１６（Ｇｅｏｔｅｃｈから入手）及び０．２部のガラスフレーク（Ｅｎｇｅｌｈａｒｔから入手）を上記の混合物ＰＣ／ＳＡＮ３／ＩＭ２及びＰＣ／ＳＡＮ３／ＩＭ３に添加した。これらの混合物を、標準条件を用いてコンパウンディングし射出成形し、同じ顔料混合物を有するニートＰＣと比較して外観を評価した。
【０１３４】
ＰＣ／ＳＡＮ３／ＩＭ２試料は、より明るい色（マトリックスの不透明性に起因する）を有し、かつニートＰＣ試料より少ない「深さ」効果を示すことが評価された。しかし、このＰＣ／ＳＡＮ３／ＩＭ３試料は、ニートＰＣ試料で観察されるのと同じ色と「効果の深さ」を示した。２つの最良のＰＣ／ＳＡＮ／ＩＭブレンド（ＩＭ２及びＩＭ３）から調製した特殊効果顔料を含有する完全な色配合物と、ニートＰＣ中の同様な配合物とを比較すると、７０％以上の透過度を有するＰＣ／ＳＡＮ／ＩＭブレンドが、ニートＰＣから得られるのと同じ効果の深さが得られることが分かる。
【０１３５】
実施例７
バッチＡでは、７５部のＰＣ−ＳＰドデカン−ＰＣコポリマー、２５部のＳＡＮ（ＳＡＮ（懸濁ＳＡＮ、１５％ＡＮ、ＶＳＳ製）、０．２５部のＰＥＴＳ（Ｈｅｎｋｅｌから入手）、０．１部の酸化防止剤１０７６（ＣＩＢＡから入手）及び０．１部のトリス（ジ−ｔｅｒｔブチルフェニル−ホスファイト（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから入手）の混合物を二軸式押出機で押し出した。得られたペレットを厚さ３．２ｍｍのプラスチック部品に成形した。
【０１３６】
比較のために、バッチＢを調製した。７５部のＰＣ（１×１０５）、０．２５部のＰＥＴＳ（Ｈｅｎｋｅｌから入手）、０．１部の酸化防止剤１０７６（ＣＩＢＡから入手）及び０．１部のトリス（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ホスファイト（Ｃｉｂａ  Ｇｅｉｇｙから入手）、並びに２５部の各種ＳＡＮ（ＧＥＰ−ＶＳＳから入手）を用いてＰＣとＳＡＮ（ＡＮ含有率＝１５％）の混合物を調製した。試料を二軸式押出機でコンパウンディングし、標準条件で厚さ３．２ｍｍのプラークに射出成形した。２つのバッチＡとＢの成形された試料の分析結果を下に示す。
【０１３７】
【表６】
2005530003.tif 000009
【０１３８】
実施例８
この実施例では、ＰＣと充分に混和性である低いＲＩのＰＣＣＤ（ＰＣＣＤのＲＩは〜１．５１６）を用いて、ＰＣ相（相１）のＲＩを透明なＡＢＳ（既に一致しているＳＡＮ及びゴム相のＲＩを有している）のＲＩに低下させる。この結果、透明なＰＣ／ＳＡＮ／ゴムブレンドが得られる。ＰＣ／ＰＣＣＤの混合物のＲＩは１００％ＰＣＣＤから１００％ＰＣまで１．５２５から１．５７７まで直線的に増大した。この実施例で用いた透明なＡＢＳのＲＩは１．５４８であった。これを一致させるために、５４対３１の比のＰＣ／ＰＣＣＤを調製し１５重量％の透明なＡＢＳと混合した。このブレンドの試料の結果を以下に示す。
【０１３９】
【表７】
2005530003.tif 000010
【０１４０】
ニートポリカーボネート（ＰＣ）の屈折率は１．５８６であり、ＰＣＣＤは１．５１６である。ポリカーボネートとＰＣＣＤの混合物において、その混合物の屈折率ｙは、回帰Ｒ平方係数０．９９８で−０．０００７（ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレートの重量％）＋１．５８６という関数として変化すると推定される。従って、これら２つの成分の混合物の屈折率はそれぞれの屈折率の上限と下限の間で調節することができる。
【０１４１】
実施例９
この実施例は、屈折率１．５８６を有するポリカーボネートと屈折率１．５６７３を有するレゾルシノールジホスフェート（ＲＤＰ）の混合物を用いた計算例である。ＰＣ中２５重量％のＲＤＰを有する混合物の屈折率は０．２５（１．５６７３）＋０．７５（１．５８６）＝１．５８１と計算されるであろう。
【０１４２】
これらの実施例は、本発明の添加剤、例えばＰＣＣＤ又はＲＤＰを添加すると、これら２つの追加成分のいずれかを含むＰＣのＲＩが低下することを示している。ＰＣＣＤを用いる実施形態において、ＰＣＣＤを用いてＰＣ相のＲＩを低下させて、ＳＡＮ／ゴム相のＲＩと一致させて透明な衝撃改質ＰＣアロイを得ることができる。
【０１４３】
実施例１０
この実施例において、ポリカーボネートはＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社からＰＣ１０５という商標で入手できる。分散相はＮＯＶＡのＺｙｌａｒ９３−５４６Ｂという商標の塊状法ＭＢＳであり、これはゴムの起源としてブロックスチレンブタジエンゴムを用いることにより図１と２のＴＥＭに示したような独特な形態をもっている。この形態により、この分散相は、ブタジエンを含有する他の透明な材料と比べてより高い屈折率を有することができる。このより高いＲＩにより、より少ない量の混和性添加剤、例えばＰＣＣＤを用いることができる。最終的に、コストが低くなり、しかもより重要なことに、加熱撓み温度（ＨＤＴ）がより高く、ヘイズがより低く、かつ黄色度（ＹＩ）が低くなる。ＳＡＮ  ５８１はＧｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ社のＳ／ＡＮ比７５／２５のスチレンアクリロニトリルコポリマーである。この実施例の実験で使用した安定剤としてはＦ６１８というＧＥ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のホスファイト系安定剤がある。Ｆ２０７もＰＥＰ−Ｑというリン含有安定剤である。
【０１４４】
【表８】
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【０１４５】
上の実施例に示したように、本発明の塊状法ＭＢＳを分散相として使用すると、驚くべきことに、そして予想に反して、高い透明度、高い衝撃強度、高いＨＤＴ、及び優れた流動性を有する組成物が生成する。また、本出願人は、塊状法ＭＢＳを使用すると、少量でも、所望の改良された特性が得られることを示した。
【図面の簡単な説明】
【０１４６】
【図１】ブロックスチレンブタジエンゴムを使用した透明な衝撃改質アクリルコポリマーを含む分散相を使用する本発明の実施形態の一つの形態を示す透過型電子顕微鏡写真である。
【図２】ブロックスチレンブタジエンゴムを使用した透明な衝撃改質アクリルコポリマーを含む分散相を使用する本発明の実施形態の一つの形態を示す透過型電子顕微鏡写真である。
【図１】
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【図２】
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【国際調査報告】
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