(57)【要約】本発明はナフタレンジカルボン酸の製造方法に係り、より詳しくは、酢酸溶媒の存在下でコバルト及びマンガンの金属触媒を用い、臭素を反応開始剤として用いてジメチルナフタレンを空気中の酸素と酸化反応させてナフタレンジカルボン酸を製造する方法であって、前記酸化反応温度が１５５乃至１８０℃であるナフタレンジカルボン酸の製造方法に関するものである。  本発明のナフタレンジカルボン酸の製造方法によれば、高収率の高純度ナフタレンジカルボン酸を低温で経済的に製造することができる。
2005535703.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸溶媒の存在下でコバルト及びマンガンの金属触媒を用い、臭素を反応開始剤として用いてジメチルナフタレンを空気中の酸素と酸化反応させる方法であって、前記酸化反応温度が１５５乃至１８０℃であるナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【請求項２】
前記ナフタレンジカルボン酸は２,６−ナフタレンジカルボン酸である、請求項１に記載のナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【請求項３】
前記コバルト及びマンガンの金属触媒の濃度が酢酸溶媒中に１０００ｐｐｍ乃至６０００ｐｐｍである、請求項１に記載のナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【請求項４】
前記コバルト対マンガンの金属触媒のモル比率が２：１乃至２５：１である、請求項１に記載のナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【請求項５】
前記臭素対コバルトとマンガンの金属触媒のモル比率が０.１：１乃至０.８：１である、請求項１に記載のナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【請求項６】
前記酢酸溶媒及び製造されたナフタレンジカルボン酸の反応器内の滞留時間が３０乃至１２０分である、請求項１に記載のナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【請求項７】
前記空気対ジメチルナフタレンの重量比が４：１乃至１５：１であり、窒素、酸化反応後の酸素濃度が低くなった残留空気又はこれらの混合物を反応器上部に投入する、請求項１に記載のナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はナフタレンジカルボン酸の製造方法に係り、より詳しくは、高収率の高純度ナフタレンジカルボン酸を低温で経済的に製造することができるナフタレンジカルボン酸の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ナフタレンジカルボン酸（naphthalene  dicarboxylic  acid,  NDA）は、ポリエステル樹脂の一つであるポリエチレンナフタレート樹脂の原料である。ポリエステルのうちのポリエチレンテレフタレート樹脂が現在産業的に広く用いられているが、その理由は、ポリエチレンテレフタレート樹脂がポリエチレンナフタレート樹脂に比べて物性は悪いが、その値段が安いために経済的にポリエステルを製造することができるからである。
【０００３】
しかし、ポリエチレンナフタレート樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂に比べて耐熱性、引張強度、衝撃強度、及び気体遮断性など多様な物性面で優れている。このようにポリエチレンナフタレート樹脂の優れた物性は、ポリエチレンナフタレートに含まれている二重環構造（double-ring）の剛性率（rigidity）に起因するものと知らされている。このようなポリエチレンナフタレート樹脂の製造に最も広く用いられるモノマーとしては、２,６−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。
【０００４】
一般的に広く知られている２,６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法としては、２,６−ジメチルナフタレン、２,６−ジイソプロピルナフタレン、及び６−メチル−２−アセトナフタレンなどを原料として、この原料を空気中の酸素と酸化反応させて製造する方法である。
【０００５】
米国特許第４,９５０,７８６号には、２,６−ジイソプロピルナフタレン又はその酸化誘導体を出発物質として酢酸溶媒の存在下で空気中の酸素と酸化反応させ、この酸化反応に使用されるコバルト、マンガン、臭素の触媒系にセリウム又は鉄などをさらに添加することによって、高純度の２,６−ナフタレンジカルボン酸を高収率で製造できることが開示されている。しかし、米国特許第４,９５０,７８６号の方法で２,６−ナフタレンジカルボン酸を製造すると、前記明細書に開示されたこととは異なって、収率が８０％を超えず、トリメリット酸（ＴＭＬＡ）のような触媒の活性を低下させる不純物が多量生成して、高収率及び高純度の２,６−ナフタレンジカルボン酸は製造できないという問題点がある。
【０００６】
従来は、原料の需給問題のために、前記米国特許第４,９５０,７８６号で言及したような２,６−ジイソプロピルナフタレンを出発物質とする２,６−ナフタレンジカルボン酸の製造方法が脚光を浴びていた。しかし、前記のように収率が低く、副産物が多量生成するため、２,６−ジイソプロピルナフタレンを原料として２,６−ナフタレンジカルボン酸を製造する方法は現在はほとんど利用されていない。したがって、現在は、２,６−ジメチルナフタレンを出発物質として２,６−ナフタレンジカルボン酸を製造する方法が広く用いられている。
【０００７】
米国特許第３,８７０,７５４号には、２,６−ジメチルナフタレンを出発物質とし、酢酸溶媒の存在下でコバルト、マンガン及び臭素を触媒として、空気中の酸素と酸化反応させて９０％以上の高収率で２,６−ナフタレンジカルボン酸を製造する方法が提案されている。しかし、前記米国特許第３,８７０,７５４号に開示された方法では、２,６−ジメチルナフタレン対酢酸のモル比率が１：１００、好ましくは１：２００を超えないように制限しているため、２,６−ナフタレンジカルボン酸の生産量が大きく低下し、酸化反応後の濾過工程及び溶媒処理工程により多くの費用が消耗されるという問題点がある。
【０００８】
また、米国特許第５,１８３,９３３号には、２,６−ジメチルナフタレンを１９０℃以上の高温で酸化反応させる際、０.７％以上の高濃度のコバルト、マンガン、及び臭素触媒以外の他の触媒を全く添加せずに高収率の２,６−ナフタレンジカルボン酸を製造する方法が提案されている。しかし、米国特許第５,１８３,９３３号に提案された方法は、酸化反応温度が過度に高く、触媒の濃度も過度に高いため、製造費用が増加して経済的でないという問題点がある。
【０００９】
ジメチルナフタレンの酸化反応中には様々な副反応物及び反応中間体が生成する。まず、ナフタレン環のうちの一つが酸化されてトリメリット酸が生成し、ジメチルナフタレンが不完全酸化されると２−ホルミル−６−ナフトエ酸（ＦＮＡ）が生成し、また、ナフタレン環の臭化反応によって臭素２,６−ナフタレンジカルボン酸（Ｂｒ−ＮＤＡ）が生成し、また、置換基のうちのメチル基又はカルボン酸基が損失して２−ナフトエ酸が生成する。その他にも知られていない不純物が生成するが、前記で言及した不純物が代表的なものであるといえる。前記不純物は触媒の活性を低下させ、製造されるナフタレンジカルボン酸の純度及び収率を低下させる。
【００１０】
特に、前記副産物のうちのトリメリット酸は、酸化反応に用いられるコバルト及びマンガンの金属触媒と錯化合物を形成してこれら触媒の活性を低下させる。
【００１１】
また、ジメチルナフタレンの酸化反応によって製造されるナフタレンジカルボン酸は、水、酢酸及び脂肪族もしくは芳香族炭化水素などに対する溶解度が極めて低いため、再結晶又は吸着のような精製工程によっては不純物を除去し難く、製造されるナフタレンジカルボン酸の純度が低いという問題点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は前述の問題点を解決するためのものであって、本発明の目的は、高収率の高純度ナフタレンジカルボン酸を低温で経済的に製造することができる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
前記目的を達成するために、本発明は、酢酸溶媒の存在下でコバルト及びマンガンの金属触媒を用い、臭素を反応開始剤として用いて、ジメチルナフタレンを空気中の酸素と酸化反応させる方法であって、前記酸化反応温度が１５５乃至１８０℃であるナフタレンジカルボン酸の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のナフタレンジカルボン酸の製造方法によれば、高収率の高純度ナフタレンジカルボン酸を低温で経済的に製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１６】
本発明のナフタレンジカルボン酸の製造方法は、酢酸溶媒の存在下でコバルト及びマンガンの金属触媒を用い、臭素を反応開始剤として用いて、ジメチルナフタレンを空気中の酸素と液状酸化反応させる方法であって、前記酸化反応温度が１５５乃至１８０℃であることを特徴とする。
【００１７】
前記ナフタレンジカルボン酸は２,６−ナフタレンジカルボン酸であるのがより好ましい。
【００１８】
製造されるナフタレンジカルボン酸の品質を評価する基準としては、反応結果物中の不純物であるトリメリット酸、２−ホルミル−６−ナフトエ酸の濃度又は臭素の含量程度を示すカラー−ｂなどがある。結果物に対するカラー−ｂが高く現れると、結果物中に臭素化合物からなる不純物が多量含まれており、また、結果物の色相が濃褐色を帯びるため、好ましくないことを意味する。
【００１９】
本発明のナフタレンジカルボン酸の製造方法は、酸化反応温度が１５５乃至１８０℃であることを特徴とする。前記酸化反応温度が１５５℃未満であると、不純物である２−ホルミル−６−ナフトエ酸の含量が過度に増加して、製造されるナフタレンジカルボン酸の純度が低下するという問題点がある。前記酸化反応温度が１８０℃を超えると、不純物であるトリメリット酸の含量が過度に増加し、また、結果物中の臭素化合物の不純物が多量含まれるために製造されるナフタレンジカルボン酸の純度が低下する問題点があるので、好ましくない。
【００２０】
また、本発明のナフタレンジカルボン酸の製造方法において、前記コバルト及びマンガンの金属触媒の濃度が酢酸溶媒中に１０００ｐｐｍ乃至６０００ｐｐｍであるのが特徴である。
【００２１】
コバルト及びマンガンの金属触媒の濃度が酢酸溶媒中に１０００ｐｐｍ未満であると、出発物質であるジメチルナフタレンの酸化反応が円滑に進められない問題点がある。また、コバルト及びマンガンの金属触媒の濃度が酢酸溶媒中に６０００ｐｐｍを超えると、投入された触媒に単純比例してナフタレンジカルボン酸の収率が増加することがないために経済的でないという問題点がある。
【００２２】
また、本発明のナフタレンジカルボン酸の製造方法は、前記コバルト対マンガンの金属触媒のモル比率が２：１乃至２５：１であるのが特徴である。マンガンに対するコバルトのモル比率が２未満であると、ジメチルナフタレンの酸化反応が円滑に進められない問題点がある。マンガンに対するコバルトのモル比率が２５を超えると、ジメチルナフタレンの酸化反応は円滑に進められるが、酢酸の損失が過度に増加するので好ましくない。
【００２３】
また、本発明のナフタレンジカルボン酸の製造方法は、前記臭素対コバルトとマンガンの金属触媒のモル比率が０.１：１乃至０.８：１であるのが特徴である。コバルトとマンガンの金属触媒に対する臭素のモル比率が０.１未満であると、反応中間体であり主要不純物である２−ホルミル−６−ナフトエ酸の生成量が過度に増加し、製造されるナフタレンジカルボン酸の純度及び収率が低下するので好ましくない。コバルトとマンガンの金属触媒に対する臭素のモル比率が０.８を超えると、製造されるナフタレンジカルボン酸中の不純物である臭素化合物が過度に多量生成し、ナフタレンジカルボン酸の収率及び純度が低下するので好ましくない。
【００２４】
また、本発明のナフタレンジカルボン酸の製造方法は、前記酢酸溶媒及び製造されたナフタレンジカルボン酸の反応器内の滞留時間が３０乃至１２０分であるのが特徴である。
【００２５】
反応器内の酢酸溶媒及び製造されたナフタレンジカルボン酸の滞留時間が３０分未満であると、未反応の反応中間体が増加する問題点があり、滞留時間が１２０分を超えると、酢酸溶媒の酸化反応の増加によって酢酸溶媒の消耗量が増加する問題点がある。
【００２６】
また、本発明のナフタレンジカルボン酸の製造方法は、前記空気対ジメチルナフタレンの重量比が４：１乃至１５：１である。この場合、窒素、酸化反応後に酸素の濃度が低くなった残留空気又はこれらの混合物を反応器上部に投入することを特徴とする。出発物質であるジメチルナフタレンに対する空気の重量比が４未満であると、酸素量が充分でないためにジメチルナフタレンの酸化反応が円滑に進められない。また、出発物質であるジメチルナフタレンに対する空気の重量比が１５を超えると、空気の重量比に単純比例してジメチルナフタレンの酸化反応率が増加することがなく、多量の圧縮空気を供給する空気圧縮器と反応器、熱交換器などの設備投資の費用が過大になる問題点があるので経済的でない。
【００２７】
また、酸化反応後、窒素、酸素の濃度が低くなった残留空気（off-gas）又はこれらの混合物を反応器上部に投入することにより、過剰酸素による反応器内部の爆発危険性を防止することができる。
【００２８】
以上、本発明のナフタレンジカルボン酸の製造方法によれば、高収率の高純度ナフタレンジカルボン酸を低温で経済的に製造することができる。
【００２９】
以下では、本発明の好ましい実施例及び比較例を説明する。ただし、下記の実施例及び比較例は本発明をより明確に表現するための目的で記載されるのみのものであり、本発明の内容が下記の実施例及び比較例に限られるわけではない。
【００３０】
下記の実施例及び比較例において、金属触媒とはコバルト及びマンガンのことであり、これらの濃度は、溶媒の重量を基準にして各々の原子が占める重量濃度を言う。酸化反応実験に用いられるコバルト及びマンガンは様々な化合物の形態で用いられることができるが、下記の実施例及び比較例では、コバルトはヒドロキシド（Ｃｏ（ＯＨ）2）、マンガンはアセテート４水和物（Ｍｎ（ＯＡｃ）2４Ｈ2Ｏ）、臭素は臭素酸（ＨＢｒ４８％溶液）の形態で使用した。
【００３１】
また、金属触媒の比率は、コバルトのモル濃度をマンガンのモル濃度で割り算をした値であり、これは溶媒中に含まれているコバルト及びマンガンのモル比である。一方、反応開始剤として用いられる臭素の濃度もまた、溶媒を基準に溶媒に含まれている臭素原子の重量濃度を言う。そして、臭素/金属触媒の比率は、溶媒中に含まれている臭素のモル数を金属触媒（コバルト及びマンガン）のモル数で割り算をした値である。
【００３２】
下記の実施例及び比較例の条件によって酸化反応を実施した結果、生成したスラリーは固体/液体分離した後、固体中の一部は乾燥過程を経てガスクロマトグラフィを通じて有機不純物分析実験を行い、残りの固体は、洗浄、固体/液体分離、乾燥過程を経て色度を測定した。
【００３３】
ガスクロマトグラフィを使用してナフタレンジカルボン酸中の主要不純物であるトリメリット酸、２−ホルミル−６−ナフトエ酸などの濃度などを測定した。色度測定結果のうち、カラー−ｂは生成物の黄色度を表現する尺度であり、その数値は高いほど濃い黄色を示す。
【００３４】
黄色の不純物を有するナフタレンジカルボン酸は、これを原料として製造される重合生成物にも影響を与えて、カラー−ｂが高い黄色を示すポリエチレンナフタレートを生成するが、これは好ましくない。したがって、重合原料として用いられるためには、カラー−ｂの数値の低い本発明のような良質のナフタレンジカルボン酸の製造方法が要求される。
【００３５】
（実施例１乃至２及び比較例１乃至２）
図１の半連続式ナフタレンジカルボン酸製造用反応器でナフタレンジカルボン酸の半連続式酸化反応実験を行った。まず、酢酸１ｋｇに金属触媒（コバルト及びマンガン）を原子基準に３０００ｐｐｍになるように適切な量を溶解した後、２リットル規模のチタニウム反応器に注入した。
【００３６】
このチタニウム反応器内の気圧が６気圧になるまで窒素を投入した後、反応器の温度を１６０℃上げた。反応器には加熱ジャケット（heating  jacket）と冷却コイル（cooling  coil）が装着されており、温度調節器で反応温度を±２℃の範囲に維持した。また、反応圧力は、凝縮器の後端に設置された背圧調節器（back  pressure  regulator）を使用して一定の圧力を維持した。
【００３７】
反応温度と圧力に到達すれば、酢酸１ｋｇにジメチルナフタレン５０ｇを溶解した後、定量ポンプを利用して２０ｇ/分の速度で反応器に注入すると同時に、空気圧縮器で圧縮された空気を一定量ずつ反応器に投入しながら酸化反応を行った。
【００３８】
酸化反応が実施される間、反応器内の水位と触媒の濃度を一定に維持するために、過剰の酢酸を凝縮器の下端から系外部に放出した。液体反応物が全て反応器に投入された後、反応を終結するために、反応温度と圧力を維持したまま空気を３０分間追加注入した。
【００３９】
ジメタルナフタレンの酸化反応に与える臭素濃度の影響を調べるために、金属触媒の濃度対比臭素の濃度を変化させながら酸化反応を行い、これを通じて得られた２,６−ナフタレンジカルボン酸の品質を測定して下記表１に示した。これと共に、下記表１には各々実施例１乃至２及び比較例１乃至２の反応条件も示した。
【００４０】
【表１】
2005535703.tif 000003
【００４１】
前記表１の比較例１に示されているように、臭素の濃度があまりにも低いと、反応中間体であり主要不純物である２−ホルミル−６−ナフトエ酸の濃度が高く現れることが分かる。ナフタレンジカルボン酸は反応媒介体である酢酸に対する溶解度が低くて、酸化工程後の精製工程を通じたナフタレンジカルボン酸は精製が難しい点を勘案すれば、不純物である２−ホルミル−６−ナフトエ酸の濃度が高く現れるのは好ましくないことが分かる。
【００４２】
また、前記表１の比較例２に示されているように、臭素の濃度があまりにも高いと、生成したナフタレンジカルボン酸のカラー−ｂが過度に高く、肉眼でも濃褐色の粉末を確認できるので、良質のナフタレンジカルボン酸を生成できないということが分かった。
【００４３】
（実施例３乃至５及び比較例３）
各実施例及び比較例別に溶媒比率を変更したことを除いては前記実施例１と同様な方法で実施し、その条件及び結果は下記表２の通りである。溶媒比率とは前記のように、投入される液体混合物に含まれている酢酸の重量を、反応原料であるジメチルナフタレンの重量で割り算をした値である。
【００４４】
【表２】
2005535703.tif 000004
【００４５】
前記表２の比較例３に示されているように、溶媒比率が３であればカラー−ｂが２２.３４であって、濃褐色を帯びるようになる。溶媒比率が高いほど有機不純物、色度など全ての面で良品質のものを得ることができると言える。しかし、溶媒比率が高いほど製造費用も増加するので、溶媒比率が高いほど良いとは言えない。
【００４６】
（実施例６乃至８及び比較例４）
各実施例及び比較例によって金属触媒の比率を変更したことを除いては実施例１と同様な方法で実施し、その結果を下記表３に示した。
【００４７】
【表３】
2005535703.tif 000005
【００４８】
前記表３に示されているように、コバルト/マンガンの比率が増加するほど酸化反応率が増加することが分かる。比較例４のように、コバルトとマンガンのモル濃度を同一で注入すれば、反応中間体である２−ホルミル−６−ナフトエ酸及びトリメリット酸の生成量が増加することが分かる。また、カラー−ｂも２１.５８であって非常に高く現れた。
【００４９】
（実施例９乃至１０及び比較例５乃至６）
各実施例及び比較例によって反応温度を変更したことを除いては実施例１と同様な方法で実施し、その結果を下記表４に示した。
【００５０】
【表４】
2005535703.tif 000006
【００５１】
前記表４の比較例５に示されているように、反応温度が１５５℃未満であると反応中間体である２−ホルミル−６−ナフトエ酸の生成量が過度に高く、比較例６に示されているように、反応温度が１８０℃を超えると反応中間体であるトリメリット酸の生成量が過度に多く現れ、そのいずれの場合でも好ましくないことが分かる。
【００５２】
（実施例１１乃至１２及び比較例７）
各実施例及び比較例によって金属触媒の濃度を変更したことを除いては実施例１と同様な方法で実施し、その結果を下記表５に示した。
【００５３】
【表５】
2005535703.tif 000007
【００５４】
前記表５の比較例７に示されているように、全触媒の濃度が増加すると、２−ホルミル−６−ナフトエ酸の濃度が若干減少する傾向を見せるが、トリメリット酸及びカラー−ｂの値が過度に高いことが分かる。これは全触媒の濃度が高くなると臭素の比率を合せるために注入される臭素全体の絶対量が増え、これにより生成したナフタレンジカルボン酸内の臭素化合物の濃度もまた大きく増加することを示す。
【００５５】
（実施例１３乃至１７）
図２は、連続式ナフタレンジカルボン酸製造反応器を示す。酢酸と２,６−ジメチルナフタレン、触媒などで構成された液相の混合反応物を、定量ポンプを利用して所望の流量で一定に酸化反応器に投入した。
【００５６】
気相の反応物である空気は圧縮器を利用して所望の圧力に圧縮した後、流量調節バルブを経て一定量ずつ酸化反応器に注入した。
【００５７】
酸化反応器は、加熱ジャケットを利用して反応温度まで昇温し、凝縮器の後端に圧力調節バルブを設置して反応温度と圧力を調節した。このような条件で反応させた２,６−ナフタレンジカルボン酸/酢酸スラリーは、正常状態に到達する前までは保存容器１に送られ、正常状態に到達すれば保存容器２に送られて、試料を採取した。
【００５８】
採取されたナフタレンジカルボン酸スラリーは、濾過、洗浄、乾燥工程を経た後、ナフタレンジカルボン酸に含まれた有機不純物の含量とカラー−ｂなどの品質を分析した。
【００５９】
一方、酸化反応器で発生したり反応に参与した後の残りの気体と蒸気は、凝縮器を経ながら蒸気相は凝縮されて送り返されるが、凝縮器によって温度の低下した気体のほとんどは大気に放出され、一部は残余蒸気を除去する工程を経た後、オンラインで分析した。
【００６０】
ここで、蒸気が完全に除去された状態の排出気体中に含まれた酸素、二酸化炭素、一酸化炭素の濃度を測定した。二酸化炭素及び一酸化炭素は、反応媒介体として用いられた酢酸が酸化反応する過程で生成する結果物であって、これは酢酸損失を誘発するため、ナフタレンジカルボン酸の製造工程に大きな悪影響を及ぼす。
【００６１】
下記表６に、各実施例の酸化反応条件及びその結果を示した。
【００６２】
【表６】
2005535703.tif 000008
【００６３】
前記表６の実施例１５に示されているように、溶媒比率が５であると、中間生成物の２−ホルミル−６−ナフトエ酸及びカラー−ｂは増加するが、前記比較例３に比べて良質のナフタレンジカルボン酸を得られることが分かった。
【００６４】
また、実施例１６に示されているように、滞留時間が６０分に短縮されてもカラー−ｂが増加することを除いては、２−ホルミル−６−ナフトエ酸の濃度は良好な結果を得られることが分かり、実施例１７に示されているように、空気/ジメチルナフタレンの重量比を増加させれば中間生成物の２−ホルミル−６−ナフトエ酸の濃度及びカラー−ｂ値が全て低くなることが分かる。
【００６５】
但し、過剰の酸素が反応器内に投入されると爆発の危険性があるため、反応器上部に純粋窒素を投入したり、反応によって酸素濃度が低くなったガス（off-gas）を反応器上部に再投入するのが好ましい。
【００６６】
本発明のナフタレンジカルボン酸の製造方法によれば、高収率の高純度ナフタレンジカルボン酸を低温で経済的に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００６７】
【図１】半連続式ナフタレンジカルボン酸製造用反応器を示した図である。
【図２】連続式ナフタレンジカルボン酸製造用反応器を示した図である。
【図１】
2005535703.tif 000009
【図２】
2005535703.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成16年7月5日(2004.7.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酢酸溶媒の存在下でコバルト及びマンガンの金属触媒を用い、臭素を反応開始剤として用いてジメチルナフタレンを空気中の酸素と酸化反応させる方法であって、
前記酸化反応は１５５乃至１８０℃の範囲で実施され、窒素、酸化反応後に酸素の濃度が低くなった残留空気又はこれらの混合物からなる群から選択される気体を反応器上部に投入する、ナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【請求項２】
前記ナフタレンジカルボン酸は２,６−ナフタレンジカルボン酸である、請求項１に記載のナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【請求項３】
前記コバルト及びマンガンの金属触媒の濃度が酢酸溶媒中に１０００ｐｐｍ乃至６０００ｐｐｍである、請求項１に記載のナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【請求項４】
前記コバルト対マンガンの金属触媒のモル比率が２：１乃至２５：１である、請求項１に記載のナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【請求項５】
前記臭素対コバルトとマンガンの金属触媒のモル比率が０.１：１乃至０.８：１である、請求項１に記載のナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【請求項６】
前記酢酸溶媒及び製造されたナフタレンジカルボン酸の反応器内の滞留時間が３０乃至１２０分である、請求項１に記載のナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【請求項７】
前記空気対ジメチルナフタレンの重量比が４：１乃至１５：１である、請求項１に記載のナフタレンジカルボン酸の製造方法。
【国際調査報告】
2005535703.tif 000011
2005535703.tif 000012