(57)【要約】式（Ｉ）（ここで、Ｈｅｔは、酸素、窒素及び硫黄からそれぞれ独立して選択される、１〜３つのヘテロ原子を含む５員又は６員の複素環であり、当該環は、基Ｒ7，Ｒ8及びＲ9によって置換される；Ｒ1は、水素、任意に置換される（Ｃ1-4）アルキル、任意に置換される（Ｃ1-4）アルキルＣ（＝Ｏ）、任意に置換される（Ｃ1-4）アルキルＣ（＝Ｏ）Ｏ、任意に置換される（Ｃ1-4）アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、任意に置換されるアリル、任意に置換されるプロパルギル又は任意に置換されるアレニルである；Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、任意に置換される（Ｃ1-4）アルキル、任意に置換される（Ｃ1-4）アルコキシ又は任意に置換される（Ｃ1-4）アルコキシ（Ｃ1-4）アルキルである；Ｒ6は、３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１つのケイ素原子、そして任意に、それぞれ独立して酸素、窒素及び硫黄素から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む有機性の基であり、そして、任意に、１〜４個のそれぞれ独立して選択されるハロゲン原子で置換される；Ｒ7，Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1-3アルキル、Ｃ1-3ハロアルキル、Ｃ1-3アルコキシ（Ｃ1-3）アルキル又はシアノであり、ここで、Ｒ7，Ｒ8及びＲ9のうちの少なくとも１つが水素ではない：そして、ＸはＯ又はＳである）の化合物又はそのＮ−オキシド（そして、存在するのであれば、アルキル部分、アリル、プロパルギル及びアレニル上のそれぞれの任意の置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、カルボキシル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシ、エトキシ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ及びトリフルオロチオメトキシから選択される）。
2005520863.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2005520863.tif 000046
（ここで、Ｈｅｔは、酸素、窒素及び硫黄からそれぞれ独立して選択される、１〜３つのヘテロ原子を含む５員又は６員の複素環であり、当該環は、基Ｒ7，Ｒ8及びＲ9によって置換される；Ｒ1は、水素、任意に置換される（Ｃ1-4）アルキル、任意に置換される（Ｃ1-4）アルキルＣ（＝Ｏ）、任意に置換される（Ｃ1-4）アルキルＣ（＝Ｏ）Ｏ、任意に置換される（Ｃ1-4）アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、任意に置換されるアリル、任意に置換されるプロパルギル又は任意に置換されるアレニルである；Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、任意に置換される（Ｃ1-4）アルキル、任意に置換される（Ｃ1-4）アルコキシ又は任意に置換される（Ｃ1-4）アルコキシ（Ｃ1-4）アルキルである；Ｒ6は、３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１つのケイ素原子並びに、任意に、それぞれ独立して酸素、窒素及び硫黄素から選択される１〜３個のヘテロ原子、を含む有機性の基であり、そして、任意に、１〜４個のそれぞれ独立して選択されるハロゲン原子で置換される；Ｒ7，Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1-3アルキル、Ｃ1-3ハロアルキル、Ｃ1-3アルコキシ（Ｃ1-3）アルキル又はシアノであり、ここで、Ｒ7，Ｒ8及びＲ9のうちの少なくとも１つは水素ではない：そして、ＸはＯ又はＳである）の化合物又はそのＮ−オキシド（そして、存在する場合には、アルキル部分、アリル、プロパルギル及びアレニル上のそれぞれの任意の置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシ、エトキシ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ及びトリフルオロチオメトキシから選択される）。
【請求項２】
Ｒ1が水素、プロパルギル、アレニル、ＣＨ3Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ2Ｈ5Ｃ（＝Ｏ）又はＣＨ3ＯＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）である、請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項３】
Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5がそれぞれ、独立して水素、ハロゲン、メチル、トリフルオロメチル及びトリフルオロメトキシから選択される、請求項１又は２に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項４】
Ｈｅｔが、ピラゾリル、ピロリル、チオフェニル、フリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、トリアゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、５．６−ジヒドロピラン又は５．６−ジヒドロ−１．４−オキサチイニル(oxathiinyl)であり、それぞれが基Ｒ7，Ｒ8及びＲ9によって置換される、請求項１、２又は３に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項５】
Ｒ6が、３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、それぞれ独立して酸素、窒素及び硫黄から選択される１〜３個のヘテロ原子、を含む脂肪族飽和又は不飽和基であり、そして任意に、１〜４個の独立して選択されるハロゲン原子で置換される、請求項１，２，３又は４に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項６】
Ｒ7，Ｒ8及びＲ9がそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、メチル、ＣＦ3、ＣＦ2Ｈ、ＣＨ2Ｆ、ＣＦ2Ｃｌ又はＣＨ2ＯＣＨ3であり；ここで、Ｒ7，Ｒ8及びＲ9のうち少なくとも１つは水素ではない、請求項１，２，３，４又は５に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項７】
Ｘが酸素である、請求項１，２，３，４，５又は６に記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項８】
式（ＩＩ）
【化２】
2005520863.tif 000047
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、それぞれ、独立して水素、ハロゲン、ＣＨ3、ＣＦ3又はＯＣＦ3であり；Ｒ6は、（ＣＨＲ10）（ＣＲ11Ｒ12）rＳｉ（Ｒ13）（Ｒ14）（Ｒ15）であり；ｒは０，１，２又は３であり；Ｒ10はＣ1-3アルキル又はＣ1-3ハロアルキルであり；そしてｒが２又は３である場合、又はＲ11及びＲ12部分のうちの少なくとも１つが水素でない場合、Ｒ10はまた水素であってもよく；各Ｒ11及び各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-3アルキル及びＣ1-3ハロアルキルから選択され；あるいは隣接する炭素原子上のＲ10及びＲ11又は隣接する炭素原子上の２つのＲ11部分は、一緒に二重結合であってもよく；Ｒ13及びＲ14は、独立してメチル又はエチルであり；そしてＲ15はＣ1-6アルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ1-3ハロアルキル、Ｃ2-6アルケニル又はＣ1-6アルコキシであり；但し、Ｒ6は、その炭素原子の総数が５〜１３個であり、そのハロゲン原子の総数が０〜４個であり、且つそのヘテロ原子の総数が０〜３個であるものであり；また、但しＲ10、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15がそれぞれＣＨ3であり、且つｒが０である場合、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、全部水素とは限らない）の化合物。
【請求項９】
微生物を防除し、そしてそれらによる植物への攻撃及び蔓延を予防するための組成物であって、活性成分が請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物であり、適当な担体と一緒になった組成物。
【請求項１０】
請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物又は請求項９に記載の組成物の、植物、その一部又はその部位への散布によって、植物病原性微生物による栽培植物への蔓延を防ぎ又は予防する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケイ素含有置換基でフェニル環の２位が置換された新規フェニルアミドに関するものであり、これは殺菌活性、特に殺真菌活性を有する。本発明はまた、これらの化合物の調製、これらの化合物の調製において使用する新規中間体、活性成分として少なくとも１つの前記新規化合物を含んで成る農薬組成物、当該組成物の調製及び植物病原性微生物、好ましくは真菌による植物への蔓延を防ぎ、又は予防するための農業又は園芸における前記活性成分又は組成物の使用、に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケイ素含有置換基によってフェニル環の２位が置換された幾つかのフェニルアミドが、ＵＳ２００１／００３１８９０Ａ１において開示されている。
【０００３】
ある特定のアニリン誘導体が、Synthesis 1994, 142において開示されている。
【０００４】
本発明は、式（Ｉ）
【化１】
2005520863.tif 000003
（ここで、Ｈｅｔは、酸素、窒素及び硫黄からそれぞれ独立して選択される、１〜３つのヘテロ原子を含む５員又は６員の複素環であり、当該環は、基Ｒ7，Ｒ8及びＲ9によって置換される；Ｒ1は、水素、任意に置換される（Ｃ1-4）アルキル、任意に置換される（Ｃ1-4）アルキルＣ（＝Ｏ）、任意に置換される（Ｃ1-4）アルキルＣ（＝Ｏ）Ｏ、任意に置換される（Ｃ1-4）アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、任意に置換されるアリル、任意に置換されるプロパルギル又は任意に置換されるアレニルである；Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、任意に置換される（Ｃ1-4）アルキル、任意に置換される（Ｃ1-4）アルコキシ又は任意に置換される（Ｃ1-4）アルコキシ（Ｃ1-4）アルキルである；Ｒ6は、３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１つのケイ素原子並びに、任意に、それぞれ独立して酸素、窒素及び硫黄素から選択される１〜３個のヘテロ原子を含む有機性の基であり、そして、任意に、１〜４個のそれぞれ独立して選択されるハロゲン原子で置換される；Ｒ7，Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立して水素、ハロゲン、Ｃ1-3アルキル、Ｃ1-3ハロアルキル、Ｃ1-3アルコキシ（Ｃ1-3）アルキル又はシアノであり、ここで、Ｒ7，Ｒ8及びＲ9のうちの少なくとも１つが水素ではない：そして、ＸはＯ又はＳである）の化合物又はそのＮ−オキシド、を提供する。
【０００５】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素であり、好ましくはフッ素、塩素又は臭素である。
【０００６】
各アルキル部分は、直鎖又は分枝鎖であり、そして、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル又はｔｅｒｔ−ブチルである。
【０００７】
アルケニル部分は、適切な場合には、（Ｅ）−又は（Ｚ）−配置のいずれかでありうる。
【０００８】
存在する場合には、アルキル部分、アリル、プロパルギル及びアレニル上のそれぞれの任意の置換基は、独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシ、エトキシ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ及びトリフルオロチオメトキシから選択され；そしてより好ましくは、独立して、ハロゲン、ヒドロキシ、シアノ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、メトキシ、エトキシ、メチルスルホニル、エチルスルホニル、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ及びトリフルオロチオメトキシから選択される。
【０００９】
好ましくは、Ｒ1は、水素、プロパルギル、アレニル、ＣＨ3Ｃ（＝Ｏ）、Ｃ2Ｈ5Ｃ（＝Ｏ）又はＣＨ3ＯＣＨ2Ｃ（＝Ｏ）である。
【００１０】
最も好ましくは、Ｒ1は水素である。
【００１１】
好ましくは、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4及びＲ5はそれぞれ、独立して水素、ハロゲン、メチル、トリフルオロメチル及びトリフルオロメトキシから選択される。
【００１２】
更に好ましくは、Ｒ2は水素である。
【００１３】
更に好ましくは、Ｒ3は水素である。
【００１４】
更に好ましくは、Ｒ4は水素である。
【００１５】
更に好ましくは、Ｒ5は水素である。
【００１６】
好ましくは、Ｈｅｔは、ピラゾリル、ピロリル、チオフェニル、フリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソキサゾリル、トリアゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、５．６−ジヒドロピラン又は５．６−ジヒドロ−１．４−オキサチイニル(oxathiinyl)（更に好ましくは、ピラゾリル、ピロリル、チオフェニル、フリル、チアゾリル、オキサゾリル、ピリジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、５．６−ジヒドロピラン又は５．６−ジヒドロ−１．４−オキサチイニル）であり、それぞれ基Ｒ7，Ｒ8及びＲ9によって置換される。
【００１７】
好ましくは、Ｒ6は、３〜１３個の炭素原子及び少なくとも１個のケイ素原子並びに、任意に、それぞれ独立して酸素、窒素及び硫黄から選択される１〜３個のヘテロ原子、を含む脂肪族飽和又は不飽和基であり、そして任意に、１〜４個の独立して選択されたハロゲン原子で置換される。
【００１８】
更に好ましくは、Ｒ6は、Ｙ1−Ｓｉ（ＯmＭｅ）（ＯnＭｅ）（ＯpＹ2）であり、ここで、ｍ、ｎ及びｐはそれぞれ、独立して０又は１であり；Ｙ1は単結合であるか、又はアルカンジイル（アルキレン）、アルケンジイル（アルケニレン）、又はアルキンジイル（アルキニレン）であり、これらはそれぞれ分枝又は非分枝であり、そして、任意に１又は２個の酸素原子が介在し、且つ任意に最大３個の独立して選択されるハロゲン原子で置換された１〜６個の炭素原子を含み；そしてＹ2はアルキル又はアルケニルであり、これらはそれぞれ分枝又は非分枝であり、そして、任意にＯ、Ｓ及びＮから選択される１個のヘテロ原子が介在し、且つ任意に最大３個の独立して選択されるハロゲン原子で置換された１〜５個の炭素原子を含む。
【００１９】
より更に好ましくは、Ｒ6は
【化２】
2005520863.tif 000004
である。
【００２０】
好ましくは、Ｒ7，Ｒ8及びＲ9はそれぞれ、独立して、水素、ハロゲン、メチル、ＣＦ3、ＣＦ2Ｈ、ＣＨ2Ｆ、ＣＦ2Ｃｌ又はＣＨ2ＯＣＨ3である（ここで、Ｒ7，Ｒ8及びＲ9のうち少なくとも１つは水素ではない）。
【００２１】
好ましくは、Ｘは酸素である。
【００２２】
式（Ｉ）の化合物がＮ−オキシドである場合、Ｈｅｔは基Ｒ7，Ｒ8及びＲ9で置換されたピリジニル基であるのが好ましい。
【００２３】
本明細書を通じて、Ｍｅｔはメチル基を表すために使用される。同様に、Ｅｔはエチル基を表す。
【００２４】
式（ＩＩ）：
【化３】
2005520863.tif 000005
（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4，Ｒ5及びＲ6は式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りである）のアニリンは、式（Ｉ）の化合物の調製における中間体として有用である。
【００２５】
式（ＩＩ）の幾つかのアニリンは新規な化合物であるが、１つの特定のアニリンは、Synthesis 1994, 142において開示されている。したがって、別の側面において、本発明は、式（ＩＩ）（ここで、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5はそれぞれ、独立して水素、ハロゲン、ＣＨ3、ＣＦ3又はＯＣＦ3であり；Ｒ6は、（ＣＨＲ10）（ＣＲ11Ｒ12）rＳｉ（Ｒ13）（Ｒ14）（Ｒ15）であり；ｒは０，１，２又は３であり；Ｒ10はＣ1-3アルキル又はＣ1-3ハロアルキルであり；そしてｒが２又は３である場合、又はＲ11及びＲ12部分のうちの少なくとも１つが水素でない場合、Ｒ10はまた水素であってもよく；各Ｒ11及び各Ｒ12は、独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1-3アルキル及びＣ1-3ハロアルキルから選択され；あるいは隣接する炭素原子上のＲ10及びＲ11又は隣接する炭素原子上の２つのＲ11部分は、一緒に二重結合であってもよく；Ｒ13及びＲ14は、独立してメチル又はエチルであり；そしてＲ15はＣ1-6アルキル、Ｃ1-4アルコキシ（Ｃ1-4）アルキル、Ｃ1-3ハロアルキル、Ｃ2-6アルケニル又はＣ1-6アルコキシであり；但し、Ｒ6は、その炭素原子の総数が５〜１３個であり、そのハロゲン原子の総数が０〜４個であり、且つそのヘテロ原子の総数が０〜３個であるものであり；また、但しＲ10、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15がそれぞれＣＨ3であり、且つｒが０である場合、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、全部水素とは限らない）の化合物を提供する。
【００２６】
好ましくは、Ｒ10は水素又はメチルである。
【００２７】
好ましくは、Ｒ11は水素又はメチルである。
【００２８】
好ましくは、Ｒ12は水素又はメチルである。
【００２９】
好ましくは、Ｒ13はメチルである。
【００３０】
好ましくは、Ｒ14はメチルである。
【００３１】
好ましくは、Ｒ15は、Ｍｅ、Ｅｔ、ＣＨＭｅ2、ＣＨ2ＣＨ2Ｍｅ、ＣＨ2ＣＨＭｅ2、ＯＭｅ、ＯＣＨＭｅ2又はＯＣＨ2ＣＨＭｅ2である。
【００３２】
式（ＩＩ）の化合物について、好ましくは、Ｒ6は
【化４】
2005520863.tif 000006
である。
【００３３】
式（Ｉ）及び式（ＩＩ）の化合物は、異なる幾何異性体又は光学異性体として、あるいは異なる互変異性型で存在し得る。本発明は、全てのそのような異性体及び互変異生体並びに全比率のそれらの混合物並びに同位体型、例えば重水素化化合物を網羅する。
【００３４】
以下の表１〜１６中の化合物は、本発明の特に好ましい化合物を例示する。
【００３５】
表Ａは（Ａが１である場合）表１を、そして（Ａが２である場合）表２を表す。
【００３６】
【表１】
2005520863.tif 000007
【表２】
2005520863.tif 000008
【表３】
2005520863.tif 000009
【表４】
2005520863.tif 000010
【００３７】
表１は、式（Ｉａ）（ここで、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＸは表１で定義する通りである）の８２個の化合物を提供する。
【化５】
2005520863.tif 000011
【００３８】
表２は、式（Ｉｂ）（ここで、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＸは表２で定義する通りである）の８２個の化合物を提供する。
【化６】
2005520863.tif 000012
【００３９】
表Ｂは（Ｂが３である場合）表３を、そして（Ｂが４である場合）表４を表す。
【００４０】
【表５】
2005520863.tif 000013
【表６】
2005520863.tif 000014
【００４１】
表３は、式（Ｉｃ）（ここで、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9及びＸは表３で定義する通りである）の４６個の化合物を提供する。
【化７】
2005520863.tif 000015
【００４２】
表４は、式（Ｉｄ）（ここで、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9及びＸは表４で定義する通りである）の４６個の化合物を提供する。
【化８】
2005520863.tif 000016
【００４３】
【表７】
2005520863.tif 000017
【表８】
2005520863.tif 000018
【００４４】
表５は、式（Ｉｅ）（ここで、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＸは表５で定義する通りである）の３５個の化合物を提供する。
【化９】
2005520863.tif 000019
【００４５】
表６は、式（Ｉｆ）（ここで、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＸは表６で定義する通りである）の３５個の化合物を提供する。
【化１０】
2005520863.tif 000020
【００４６】
表Ｄは、（Ｄが７である場合）表７を表し、そして（Ｄが８である場合）表８を表す。
【００４７】
【表９】
2005520863.tif 000021
【表１０】
2005520863.tif 000022
【００４８】
表７は、式（Ｉｇ）（ここで、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7及びＸは表７で定義する通りである）の３２個の化合物を提供する。
【化１１】
2005520863.tif 000023
【００４９】
表８は、式（Ｉｈ）（ここで、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7及びＸは表８で定義する通りである）の３２個の化合物を提供する。
【化１２】
2005520863.tif 000024
【００５０】
表Ｅは、（Ｅが９である場合）表９を、（Ｅが１０である場合）表１０を、そして（Ｅが１１である場合）表１１を表す。
【００５１】
【表１１】
2005520863.tif 000025
【表１２】
2005520863.tif 000026
【表１３】
2005520863.tif 000027
【００５２】
【化１３】
2005520863.tif 000028
表９は、式（Ｉｉ）（ここで、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7及びＸは表９で定義する通りである）の４５個の化合物を提供する。
【００５３】
表１０は、式（Ｉｊ）（ここで、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＸは表１０で定義する通りである）の４５個の化合物を提供する。
【化１４】
2005520863.tif 000029
【００５４】
表１１は、式（Ｉｋ）（ここで、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びＸは表１１で定義する通りである）の４５個の化合物を提供する。
【化１５】
2005520863.tif 000030
【００５５】
表Ｆは、（Ｆが１２である場合）表１２を、（Ｆが１３である場合）表１３を、そして（Ｆが１４である場合）表１４を表す。
【００５６】
【表１４】
2005520863.tif 000031
【００５７】
表１２は、式（Ｉｍ）（ここで、Ｒ1及び（Ｒ）nは表１２で定義する通りである）の１４個の化合物を提供する。
【化１６】
2005520863.tif 000032
【００５８】
表１３は、式（Ｉｎ）（ここで、Ｒ1及び（Ｒ）nは表１３で定義する通りである）の１４個の化合物を提供する。
【化１７】
2005520863.tif 000033
【００５９】
表１４は、式（Ｉｏ）（ここで、Ｒ1及び（Ｒ）nは表１４で定義する通りである）の１４個の化合物を提供する。
【化１８】
2005520863.tif 000034
【００６０】
表１５は、式（Ｉｐ）（ここで、（Ｒ）nは表１５で定義する通りである）の９個の化合物を提供する。
【化１９】
2005520863.tif 000035
【００６１】
【表１５】
2005520863.tif 000036
【表１６】
2005520863.tif 000037
【００６２】
表１６は、式（ＩＩａ）（ここで、Ｒ6は表１６で定義する通りである）の２７個の化合物を提供する。
【化２０】
2005520863.tif 000038
【００６３】
【表１７】
2005520863.tif 000039
【表１８】
2005520863.tif 000040
【００６４】
この明細書を通じて、温度は摂氏で示し；「ＮＭＲ」は核磁気共鳴スペクトルを意味し；ＭＳは、質量スペクトルを意味し；そして「％」は、特に相当する濃度が他の単位で示されていない限り、重量％である。
【００６５】
以下の略語は、本明細書を通じて使用される：
ｍ．ｐ．＝融点              ｂ．ｐ．＝沸点
ｓ＝シングレット            ｂｒ＝ブロード
ｄ＝ダブレット              ｄｄ＝２つのダブレット
ｔ＝トリプレット            ｑ＝カルテット
ｍ＝マルチプレット          ｐｐｍ＝１００万分の１
ｑｄ＝４つのダブレット      ｓｅｘｔ＝セクステット
【００６６】
表１７は、選択した融点、選択したＮＭＲデータ（ここで、これらは全て溶媒としてＣＤＣｌ3によるものである）（特に断らない限り、溶媒混合物が存在する場合、これは、例えば、（ＣＤＣｌ3／ｄ6−ＤＭＳＯ）として示されている）及び表１〜１６の化合物に特徴的な質量スペクトルシグナル（全ての場合における全ての特徴的なデータを列記することは試みていない）を示す。「Ａ」の文字で終わる化合物番号はその（−）鏡像異性体のみに関連し、そして「Ｂ」の文字で終わる化合物番号はその（＋）鏡像異性体のみに関連する。
【００６７】
【表１９】
2005520863.tif 000041
【表２０】
2005520863.tif 000042
【表２１】
2005520863.tif 000043
【００６８】
式（Ｉ）に従う化合物は、以下の方法により調製されうる。
【００６９】
式（ＩＩ）の幾つかの化合物は既に知られており；式（ＩＩ）の新規化合物は、以下のスキームで表し、そして下文で説明する以下の合成戦略に従い調製されうる：
【化２１】
2005520863.tif 000044
【００７０】
ステップ１：後の合成段階でＮＨ2へと変換されうる保護された又は遊離のアミノ官能基又は置換基、そして任意に、「Ｓｉ」へと変換可能な置換基を有する適当な前駆体から出発して、適当なＳｉ含有官能性（「Ｓｉ」）がオルト位に導入される。
ステップ２：必要により、導入されたＳｉ含有基が更に操作されて所望の置換基Ｒ6を形成する。
ステップ３：必要に応じた脱保護又は前駆型置換基のＮＨ2への変換
【００７１】
ステップ２及び３はまた、逆の順序で実施され得る。
【００７２】
更に、新規に形成されるＲ６に対してオルト位において置換されないフェニル誘導体上でステップ１及び２を実施し（ステップ１ａ及び２ａ）、そしてＮＨ2又は前駆型置換基ＰＳを後で導入すること（ステップ３ａ）も可能である（例えば、ニトロ化によるか、又はメタル化、続いて置換を介する）。
【化２２】
2005520863.tif 000045
【００７３】
両スキームに従う手順を実施例１〜６に例示する。
【００７４】
アリールシランのニトロ化（ＰＳがニトロである場合）の文献例は、E. A. Chernyshev et. al. Izvestiya Akademii Nauk SSSR 8,1424 (1960) and DE 1114641 (Union Carbide Corp.)に見られる。
【００７５】
ＮＨ2官能性の保護基の例は、ホルミル、アシル、ハロアシル、トリアルキルシリル、（置換）ベンジル及びアルコキシカルボニルである。本発明との関連で有用なアニリンの保護及び脱保護の方法のより包括的なリストは、T. W. Green and P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis 3rd edition p. 503-614 (Wiley 1999)において見つけることができる。
【００７６】
前駆型置換基ＰＳの例は、ニトロ及びアジド（これらはともに還元又は水素付加によってＮＨ2に変換されうる）、カルボキシル及びカルボキシ誘導体（これらは、例えばシュミット分解又はホフマン分解により転移を受けてイソシアネートを形成しうる）並びにハロゲン化物及びトリフラート（これらは、"Buchwald Hartwig"反応 (例えば、X. Huang etal., Org. Lett. 3,3417 (2001)及びその中で引用されている文献）の名前で現在知られている触媒的なアミノ化反応を介して、保護又は脱保護型でＮＨ2に変換され得る）、である。
【００７７】
ＮＨ2にとって有用な前駆型置換基のためのより包括的なリストは、Rodd's Chemistry of Carbon Compounds IIIB及びその補足(Elsevier 1974,1981 and 1995)並びにCompendium of Organic Synthetic Methods Vols.1-9 chapter 7 (Wiley 1971-2000)において見つけることができる。
【００７８】
フェニル誘導体内へのＳｉ含有官能性の導入（ステップ１）のために、多様な合成方法が利用可能である。当業界の化学者は、ステップ１のために選択される方法論に従い、異なる基Ｔが使用されうることを理解するであろう。有用なＴの置換基の例は、ハロゲン（例えばＣｌ、Ｂｒ及びＩ）、スルホン酸塩（例えばトリフラート、トシラート及びメシラート）、リン酸塩、Ｃ1-4アルキル、Ｃ1-4ハロアルキル、Ｃ2-4アルケニル、Ｃ2-4ハロアルケニル、Ｃ2-4アルキニル、Ｃ1-4アルキルカルボニル及びＣ1-4アルコキシカルボニルである。
【００７９】
Ｓｉ含有官能基の操作（ステップ２）は、文献において周知である。最近の概要は、The Chemistry of Organosilicon Compounds, Vols. 1-3, S. Patay, Z. Rappaport and Z. Rappaport, Y. Apeloid eds. Wiley, 1989,1998, 2001及びHouben-Weyl Science of Synthesis, Organometallics Vol. 4, I. Fleming ed. , G. Thieme 2002において見つけることができる。本発明に特に関連するそのような操作の例は、Ｓｉ含有基内の二重又は三重結合（又はその両方）の水素添加又は還元（後述する実施例３のステップＢを参照のこと）、前記二重結合のシクロプロパン化及びエポキシ化並びにケイ素原子上での官能基の操作（例えば、アルキル又はアルコキシ基へのハロゲンの変換）、である。
【００８０】
式（ＩＩ）の化合物の調製に特に関連する方法のうちの幾つかを例示する文献例には、E. A. Chernyshew et.Al., Bull. Acad. Sci. USSR 1960,1323 ; K. T. Kang et. al. , TL 32,4341 (1991) Synth. Comm.24, 1507 (1994); M. Murata et al. , TL 40,9255 (1999); A. Falcou et.al., Tetrahedron 56,225 (2000); A. Arcadi et al. , TL 27,6397(1986) ; K. C. Nicolaou et al. , Chem. Eur. J. 1,318 (1995); N. Chatani et al., JOC 60,834 (1995); T. Stuedemann etal., Tetrahedron 54,1299 (1998); P. F. Hurdlik et al., JOC 54,5613(1989) ; K. Karabelas et al. , JOC 51,5286 (1986); T. Jeffery, TL 40,1673 (1999) and TL 41,8445 (2000); K.Olofson et. al. , JOC63 ; 5076 (1998); H. Uirata et al., Bull. Chem. Soc. Jap. 57,607 (1984); and G. Maas etal., Tetrahedron 49,881 (1993);及びそれらの中で引用されている文献が含まれる。
【００８１】
式（Ｉ）の化合物は、式Ｈｅｔ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ*（ここで、Ｈｅｔは式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りであり、そしてＲ*は、ハロゲン、ヒドロキシ又はＣ1-6アルコキシであるが、好ましくはクロロである）の化合物と、式（ＩＩ）の上文で定義したような化合物とを、塩基（例えば、トリエチルアミン、Hunig塩基、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ピリジン又はキノリンであるが、好ましくはトリエチルアミン又はピリジンである）の存在下且つ溶媒（例えば、ジエチルエーテル、ＴＢＭＥ、ＴＨＦ、ジクロロメタン、クロロホルム、ＤＭＦ又はＮＭＰ）中で、１０分から４８時間（好ましくは１２〜２４時間）、０℃〜還流温度（好ましくは２０〜２５℃）で反応させることによって調製されうる。Ｒ*がクロロである場合、当該反応はまた、カルボン酸を塩素化することが知られている試薬（例えば、塩化チオニル又は塩化オキサリル）を、式Ｈｅｔ−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ（ここで、Ｈｅｔは式（Ｉ）の化合物について上文で定義した通りである）の溶液に対し、適切な溶媒（好ましくはジエチルエーテル、ＴＢＭＥ、ＴＨＦ、ジクロロメタン、クロロホルム、テトラクロロエタン又はヘキサン）であって、数滴のＤＭＦを触媒として含むものの中で添加し；減圧下での蒸発によってあらゆる過剰な試薬を除去し；そして式（ＩＩ）の関連化合物、そして任意に、上文で述べた追加の溶媒を粗製複素環式酸性塩化物Ｈｅｔ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ*（ここで、Ｒ*はクロロである）に添加することによって、ワンポットの手順で実施され得る。Ｒ*がヒドロキシである場合、カップリング剤（例えば、ベンゾトリアゾール−１−イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス−（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフィン酸クロリド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド又は１，１’−カルボニル−ジイミダゾール）も使用されうる。Ｒ*がＣ1-6アルコキシである場合、より強い塩基（例えばｎ−ＢｕＬｉ、ＬＤＡ又は、好ましくはヘキサメチルジシラザニル−Ｎａ（ＨＭＤＳ−Ｎａ））が式（ＩＩ）の化合物を活性化するために使用されうる。
【００８２】
式（Ｉ）（ここで、ＸはＳである）の化合物は、式（Ｉ）（ここで、ＸはＯである）の化合物を、適切な溶媒（例えばトルエン又はキシレン）中でチオン酸塩化(thionating)剤（例えばＰ2Ｓ5又はLawessons試薬）を用いて高温で処理することによって簡便に製造されうる。そのような反応の一例は、ＷＯ９３／１１１１７において見つけることができる。
【００８３】
式（Ｉ）（ここで、Ｒ1は水素ではない）の化合物は、式（Ｉ）（ここで、Ｒ1は水素である）の化合物の、化合物ＲdＬ（ここで、Ｒdは所望の置換基Ｒ1であり、そしてＬはアルキル化又はアシル化反応の一般的な脱離基、例えばハロゲン（例えばＣｌ、Ｂｒ、又はＩ）、スルホン酸塩（例えば、メシラート又はトシラート）、第四級アンモニウム基、ホルミルオキシ又はアシルオキシ基、である）によるアルキル化又はアシル化のいずれかによって調製されうる。反応は、好ましくは、式（Ｉ）の化合物のアミド官能基を脱プロトン化することができる強塩基の存在下で、又はアシル化触媒（例えば、ピリミジン、トリアルキルアミン又はジメチルアミノピリジン）の存在下で、又は強塩基と触媒の両方の存在下で実施される。あるいは、式（ＩＩ）の化合物は、ＲdＬ（上述のとおり）でアルキル化又はアシル化されることがあり、そして生じたアルキル化又はアシル化アミンは、上述のＨｅｔ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ*で処理される。
【００８４】
驚いたことに、今回、式（Ｉ）の前記新規化合物が、実用目的で、真菌並びに細菌及びウイルスによって引き起こされる疾患から植物を保護するのに、非常に有利な活性範囲を有することが明らかとなった。
【００８５】
式（Ｉ）の化合物は、病害虫を防除するための活性成分として使用する農業部門及び関連領域で使用されうる。当該新規化合物は、低散布量で優れた活性により、植物がより耐えられることにより、そして環境的に安全であることにより区別される。それらは、非常に有用な治療的、予防的且つ全身的特性を有し、そして多数の栽培植物を保護するために使用される。式（Ｉ）の化合物は、有用な植物の異なる作物の植物又は植物の一部（果実、花、葉、茎、塊茎、根）上に発生する害虫を阻害又は破壊するために使用され、一方で、同時に、例えば植物病原性微生物から、後に生育する植物のそれらの一部を保護もする。また、式（Ｉ）の化合物は、植物繁殖材料、特に種子（果実、塊茎、穀類）及び植物の挿し木（例えば、コメ）の処理のために、真菌の感染並びに土壌中で発生する植物病原性真菌からの保護のために、ドレッシング剤として使用することも可能である。
【００８６】
更に、本発明に従う化合物は、関連領域、例えば技術的な材料、例えば木及び木に関連する技術品の保護、食品の保存、衛生管理等において真菌を防除するために使用されうる。
【００８７】
式（Ｉ）の化合物は、例えば、以下の綱の植物病原性真菌：不完全真菌(Fungi imperfecti)（例えば、ボトリチス(Botrytis)、ピリキュラリア(Pyricularia)、ヘルミントスポリウム(Helminthosporium)、フサリウム(Fusarium)、セプトリア(Septoria)、サーコスポラ(Cercospora)及びアルテルナリア(Alternaria)）及び担子菌類(Basidiomycetes)（例えば、リゾクトニア(Rhizoctonia)、ヘミレイア(Hemileia)、プクシニア(Puccinia)）、に対して有効である。更に、それらはまた、子嚢菌綱（例えば、ベンツリア(Venturia)及びエリシフェ(Erysiphe)、ポドスファエラ(Podosphaera)、モニリニア(Monilinia)、ウンシヌラ(Uncinula)）、及び卵菌綱（例えば、フィトフソラ(Phytophthora)、ピシウム(Pythium)、プラスモパラ(Plasmopara)）に対しても有効である。顕著な活性がうどん粉病（エリシフェ種）に対して観察されている。更に、式Ｉの新規化合物は、植物病原性細菌及びウイルス（例えば、ザントモナス種(Xanthomonas spp)、シュードモナス種(Pseudomonas spp)、エルウィニア・アミロボラ(Erwinia amylovora)並びにタバコモザイクウイルス）に対しても有効である。
【００８８】
本発明の範囲において、保護される標的作物は、典型的に以下の植物種を含んで成る：穀類（コムギ、オオムギ、ライムギ、オーツムギ、コメ、トウモロコシ、モロコシ及び関連種）；ビート（サトウダイコン又は飼料用ビート）；ナシ状果、石果及び柔らかい果物（リンゴ、洋ナシ、プラム、モモ、アーモンド、チェリー、ストロベリー、ラズベリー及びブラックベリー）；マメ科植物（マメ、レンズマメ、エンドウマメ、ダイズ）；油脂植物（ナタネ、カラシナ、ポピー、オリーブ、ヒマワリ、ココナッツ、ヒマシ油植物、カカオマメ、ラッカセイ）；ウリ科植物（カボチャ、キュウリ、メロン）；繊維植物（綿、亜麻、麻、ジュート）；柑橘植物（オレンジ、レモン、グレープフルーツ、マンダリン）；野菜（ホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、パプリカ）；クスノキ科（アボカド、シナモン、ショウノウ）又はタバコ、ナッツ、コーヒー、ナス、サトウキビ、チャ、コショウ、蔓植物、ホップ、バナナ及び天然ゴム植物、並びに観葉植物のような植物。
【００８９】
式（Ｉ）の化合物は、修飾されていない形態で、又は、好ましくは製剤業界で従来採用されている佐剤と一緒に使用される。この目的のために、それらは乳剤、散布可能なペースト、直接的にスプレー可能な又は希釈可能な溶液、希釈した乳濁液、水和剤、可溶性粉末、ダスト、顆粒、そして更にはカプセル化、例えばポリマー物質でのカプセル化に対して知られている方法で都合よく調製される。組成物の型と同様に、散布方法、例えばスプレー、噴霧、散粉、散乱、コーティング又は注ぎ込みが、意図する目的及び現況に従い選択される。組成物はまた、更に佐剤、例えば安定化剤、消泡剤、粘性調節剤、結合剤又は粘着付与剤、並びに肥料、微量栄養素供与体又は特別作用を得るための他の製剤、を含むことがある。
【００９０】
適当な担体及び佐剤は、固体又は液体であってもよく、そして、製剤技術において有用な物質、例えば、天然の又は再生した無機物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着付与剤、増粘剤、結合剤又は肥料である。そのような担体は、例えば、ＷＯ９７／３３８９０に記載されている。
【００９１】
式（Ｉ）の化合物は、通常組成物の形態で使用され、そして処置される作物領域又は植物に対し、追加の化合物と同時に又は連続して散布されうる。これらの追加の化合物は、例えば肥料又は微量栄養素又は植物の成長に影響を与える他の調製物であってもよい。それらはまた、選択的除草剤並びに殺虫剤、殺真菌剤、殺線虫剤、殺軟体動物剤(molluscicide)又は複数のこれらの調製物の混合物であってもよく、所望により、これらは追加の担体、界面活性剤又は製剤業界で習慣的に採用されている、散布を促進する佐剤と一緒である。
【００９２】
式（Ｉ）の化合物は、他の殺真菌剤と混合されて、時に予想されない相乗的な活性をもたらすこともある。特に好ましい混合成分は、アゾール、例えばアザコナゾール、ＢＡＹ１４１２０、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェンコナゾール、ジニコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォル、ヘキサコナゾール、イマザリル、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペフラゾエート、ペンコナゾール、ピリフェノックス、プロクロラズ、プロピコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメフォン、トリアジメノール、トリフルミゾール、トリチコナゾール；ピリミジニルカルビノール、例えば、アンシミドール、フェナリモール、ヌアリモール；２−アミノ−ピリミジン、例えばブピリメート、ジメチリモール、エチリモール；モルホリン、例えばドデモルフ、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、ｓピロキサミン、トリデモルフ；アニリノピリミジン、例えばシプロジニル、メパニピリム、ピリメタニル、；ピロール、例えばフェンピクロニル、フルジオキソニル；フェニルアミド、例えばベナラキシル、フララキシル、メタラキシル、Ｒ−メタラキシル、オフレース、オキサジキシル；ベンズイミダゾール、例えばベノミル、カルベンダジム、デバカルブ、フベリダゾール、チアベンダゾール；ジカルボキシイミド、例えばクロゾリネート、ジクロゾリン、イプロジオン、ミクロゾリン、プロシミドン、ビンクロゾリン；カルボキサミド、例えばカルボキシン、フェンフラム、フルトラニル、メプロニル、オキシカルボキシン、チフルザミド；グアニジン、例えばグアザチン、ドジン、イミノクタジン；ストロビルリン、例えばアゾキシストロビン、クレソキシムメチル、メトミノストロビン、ＳＳＦ−１２９、トリフロキシストロビン、ピコキシストロビン、ＢＡＳ５００Ｆ（推奨名ピラクロストロビン）、ＢＡＳ５２０；ジチオカルバメート、例えばフェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム；Ｎ−ハロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、カプタホル、カプタン、ジクロフルアニド、フルオロミド、フォルペット、トリフルアニド；銅化合物、例えばボルドー液、水酸化銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、亜酸化銅、マンカッパー(mancopper)、オキシン銅；ニトロフェノール誘導体、例えばジノカップ、ニトロタール−イソプロピル、有機リン誘導体、例えばエディフェノフォス、イプロベンフォス、イソプロチオラン、ホスダイフェン、ピラゾフォス、トルクロフォス−メチル；その他大勢、例えばアシベンゾラル−Ｓ−メチル、アニラジン、ベンチアバリカルブ、ブラスチシジン−Ｓ、チノメチオネート、クロロネブ、クロロタロニル、シフルフェナミド、シモキサニル、ジクロン、ジクロメジン、ジクロラン、ジエトフェンカルブ、ジメトモルフ、ＳＹＰ−ＬＩ９０（推奨名：フルモルフ）、ジチアノン、エタボキサム、エトリジアゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェノキサニル、フェンチン、フェリムゾン、フルアジナム、フルスルファミド、フェンヘキサミド、フォセチル−アルミニウム、���メキサゾール、イプロバリカルブ、ＩＫＦ−９１６（シアゾファミド）、カスガマイシン、メタスルフォカルブ、メトラフェノン、ニコビフェン、ペンシクロン、フタリド、ポリオキシン、プロベナゾール、ピロキロン、キノキシフェン、キントゼン、サルファー、トリアゾキシド、トリシクラゾール、トリフォリン、バリダマイシン、ゾキサミド（ＲＨ７２８１）、である。
【００９３】
式（Ｉ）の化合物、又は少なくとも１つの当該化合物を含む農薬組成物の好ましい散布方法は、葉面散布である。散布頻度及び散布量は、相当する病原による蔓延の危険性に依存する。しかしながら、式Ｉの化合物はまた、植物の一部を液体製剤に浸すことによって、又は固体、例えば顆粒型の当該化合物を土壌に散布することによって（土壌散布）、土壌を介して根から植物に浸透しうる（全身作用）。水稲作物において、そのような顆粒は、水田に散布されうる。式Ｉの化合物はまた、前記殺真菌剤の液体製剤により種子又は塊茎を含浸することによって、又はそれらを固体製剤でコーティングすることによって種子に対して適用（コーティング）されうる。
【００９４】
製剤（すなわち、式（Ｉ）の化合物を含む組成物）、及び所望により固体又は液体の佐剤は、既知の方法で、典型的にはよく混合し、そして／あるいは当該化合物を、増量剤、例えば溶媒、固体担体及び、任意に界面活性化合物（界面活性剤）と一緒に粉砕することによって調製される。
【００９５】
当該農薬製剤は、通常０．１〜９９重量％、好ましくは０．１〜９５重量％の式Ｉの化合物、９９．９〜１重量％、好ましくは９９．８〜５重量％の固体又は液体佐剤、及び０〜２５重量％、好ましくは０．１〜２５重量％の界面活性剤を含む。
【００９６】
有利な散布量は、通常、１ヘクタール（ｈａ）あたり５ｇ〜２ｋｇの活性成分（ａ．ｉ．）好ましくは１０ｇ〜１ｋｇａ．ｉ．／ｈａ、最も好ましくは２０ｇ〜６００ｇａ．ｉ．／ｈａである。種子のドレンチング剤を使用する場合、都合のよい量は種子１ｋｇあたり１０ｍｇ〜１ｇの活性成分である。
【００９７】
濃縮物として商品を調製するのが好ましいが、最終消費者は通常希釈製剤を使用する。
【００９８】
以下の非限定的な実施例は、上述の発明をより詳細に例示する。
【００９９】
実施例１
この実施例は、化合物番号１．１４の調製を例示する。
【０１００】
２−（２’−トリメチルシリルエチル）アニリン（０．５ｇ）(A. Falcou et al., Tetrahedron 56, 225(2000))及び１−メチル−３−トリフルオロメチル−４−クロロカルボニル−ピラゾール（０．５５ｇ）をＴＨＦ中で氷で冷却しながら混合し、続いてピリジン（０．２１ｍｌ）を添加した。周囲温度まで加温した後、混合物を３．５時間攪拌し、水に注ぎ、そして酢酸エチルで２回抽出した。有機相の分離、硫酸ナトリウム上での脱水、及び溶媒の蒸発により、化合物番号１．１４（０．９ｇ；９４．７％）が生成した。
【０１０１】
実施例２
本実施例は、化合物番号２．１４の調製を例示する。
【０１０２】
ジクロロメタン（二滴のジメチルホルムアミドを含んで１０ｍｌ）中に溶解した１−メチル−４−トリフルオロメチル−ピロール−３−カルボン酸（０．５ｇ）に対し、塩化チオニル（０．２４ｍｌ）を室温でゆっくり添加した。すぐに黒く変化した当該溶液を３時間室温で攪拌し、続いてこれをゆっくりと２−（２’−トリメチルシリル−エチル）アニリン（０．５ｇ）及びトリエチルアミン（０．５４ｍｌ）／ジクロロメタンの溶液（１０ｍｌ）に対し室温で添加した。１８時間攪拌した後、溶媒を減圧下で除去し、そして残渣を酢酸エチルに溶解した。水と塩水による洗浄、硫酸ナトリウム上での脱水及び溶媒の蒸発により、暗色の油（１．０８ｇ）が生じ、これをシリカゲル上でのフラッシュクロマトグラフィーによって精製した結果（溶出液：ヘキサン／酢酸エチル、２：１）、化合物番号２．１４（０．３ｇ；３１．６％）が生成した。
【０１０３】
実施例３
本実施例は、化合物番号１．２０の調製を例示する。
【０１０４】
ステップＡ：２−（２−ニトロフェニル）−３−（トリメチルシリル）−２−プロペンの調製
２−ヨードニトロベンゼン（１９．７ｇ）及びトリエチルアミン（１５．６ｍｌ）をジメチルホルムアミド（３３ｍｌ）中に溶解した。１−トリメチルシリルプロピン−１（４．９ｍｌ）及びビス（トリフェニルホスフィン）−二塩化パラジウム（１．１６ｇ）を続いて室温で窒素雰囲気のもと添加した。５分間攪拌した後、ギ酸（３．２５ｍｌ）を一滴ずつ添加した。一旦最初の発熱反応が終了したら、混合物を６０℃で一晩維持した。冷却後、黄色の反応混合物を酢酸エチル（３５０ｍｌ）と水（３５０ｍｌ）の混合物中に注ぎ、１時間攪拌し、続いて有機相を回収して水で洗浄した。生成物は、減圧下で蒸留し、そして残渣をシリカゲル上でのクロマトグラフィーによって精製した結果（溶出液：５％酢酸エチル／ヘキサン）、黄色の油（７．２ｇ）が生成し、これを更に精製することなく次のステップに使用した。
【０１０５】
ステップＢ：２−（２−アミノフェニル）−３−（トリメチルシリル）−プロパンの調製
ステップＡの反応生成物（７．２ｇ）をテトラヒドロフラン中Ｐｄ／ｃ上で、雰囲気圧及び室温で、水素の取り込みが終わるまで水素化した。上記触媒をろ過し、そして溶媒の蒸発後、生成物をシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけ（溶出液：１０％酢酸エチル／ヘキサン）、２−（２−アミノフェニル）−３−（トリメチルシリル）−プロパン（４．７ｇ；ＮＭＲによると、８８％の純度）が生成した。当該生成物は、更に精製することなく次のステップに使用した。
【０１０６】
ステップＣ：
２−（２−アミノフェニル）−３−（トリメチルシリル）−プロパン（１１ｇ）と１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−ピラゾール−４−塩化カルボニル（１０．１５ｇ）のテトラヒドロフラン（１５０ｍｌ）溶液に対し、ピリジン（３．８５ｍｌ）を添加し、同時に氷で冷却した。混合物を周囲温度で一晩攪拌した結果、黄色の懸濁液が生成した。溶媒を減圧下で蒸発させ、そして酢酸エチルを添加し、そして有機相を回収し、飽和塩溶液で洗浄して乾燥させた。溶媒の蒸発により、化合物番号１．２０が生成し、これをヘキサンとトルエンの混合物から再結晶化した。収量：１３．５５ｇ。
【０１０７】
実施例４
本実施例は、化合物番号２．２０の調製を例示する。
【０１０８】
２−（２−アミノフェニル）−３−（トリメチルシリル）−プロパン（２５ｇ；純度８５％）、１−メチル−３−（トリフルオロメチル）−ピロール−４−カルボン酸（１９．８ｇ）及びトリエチルアミン（２８．６ｇ）をジクロロメタン（５００ｍｌ）中で溶解し、続いてビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフィン酸クロリド（２６．１ｇ）を氷で冷却しながら添加した。反応混合物を室温にまで加温し、そして一晩攪拌した。溶媒の大部分を減圧下で蒸発させ、そして残渣を酢酸エチル（１０００ｍｌ）で希釈し、そして飽和炭酸水素ナトリウム溶液及び塩水で２回洗浄した。硫酸ナトリウムで脱水した後、溶媒を蒸発させた結果、粗製の化合物番号２．２０が生成した；ヘキサンとトルエンからの再結晶化により、１４．１ｇの所望の生成物が生成した。
【０１０９】
実施例５
本実施例は、化合物番号９．３５の調製を例示する。
【０１１０】
J. Org. Chem. 43, 147(1978)に従い調製した２−トリメチルシリル−３−フェニルプロペン（２．５ｇ）をＴＨＦに溶解し、続いてＰｄ／Ｃ上で雰囲気圧及び室温で、水素の取り込みが終わるまで水素化した。触媒及び溶媒の除去により、油（２．３６ｇ）が生成し、これをシリカゲル上でのクロマトグラフィーにかけた結果（溶出液：ヘキサン：酢酸エチル、３９：１）、２−トリメチルシリル−３−フェニルプロパン（２．３ｇ；ＮＭＲによると９２．５％の純度）が生成した。この化合物を無水酢酸（４ｍｌ）に溶解し、−３５℃に冷却し、そしてこの温度で、予め冷却した濃硝酸（０．４８ｍｌ）と無水酢酸（２．４ｍｌ）の混合物をゆっくり添加した。周囲温度に加温した後、反応混合物を３時間攪拌し、続いて、氷冷して希釈したアンモニア中に注いだ。酢酸エチルで抽出し、そして硫酸ナトリウム上で脱水した後、溶媒を除去し、そして残渣をシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけ（溶出液：ヘキサン：ＴＨＦ：酢酸エチル、３９：４：１）、その結果、２−トリメチルシリル−３−（２’−ニトロフェニル）−プロパンと２−トリメチルシリル−３−（４’−ニトロフェニル）−プロパンの約１：１混合物から成る黄色い油（１．４ｇ）が生成した。この混合物を、Ｐｄ／Ｃ上で、雰囲気圧及び室温で、水素の取り込みが終了するまで水素化した。触媒及び溶媒の除去並びにシリカゲル上でのクロマトグラフィー（溶出液：ヘキサン：酢酸エチル、４：１）により、２−トリメチルシリル−３−（２’−アミノフェニル）−プロパン（０．７５ｇ；ＮＭＲによる純度）が生成した。０．１５ｇの本化合物を乾燥ＴＨＦ中に溶解し、氷で冷却し、そして２−クロロニコチノイルクロリド（０．１３ｇ）、続いてピリジン（０．０１ｍｌ）を添加した。反応混合物を室温で一晩攪拌し、水の上に注ぎ、そして酢酸エチルで２回抽出した。有機相を水で洗浄し、中産ナトリウム上で脱水し、そして溶媒を除去した。生じた結晶のヘキサンからの再結晶化により、化合物番号９．３５（０．１６ｇ）が生成した。
【０１１１】
実施例６
本実施例は、化合物番号１．６２及び１．６４の調製を例示する。
【０１１２】
ステップＡ：２−（２’アミノフェニル）−３−ジメチルエチルシリル−プロペン−１
０℃のｎ−ブチルリチウム（５６．３ｍｌ；ヘキサン中で１．６Ｍ）に対し、tert-ブトキシド（３．３７ｇ）を３つにわけて、２０分かけて添加した。同じ温度で、２−イソプロペニルアニリン（４ｇ）をヘキサン（４ｍｌ）に溶解して添加した。温度は約９℃に低下し、そして攪拌を更に２時間続け、同時に温度を０℃に維持した。当該反応は、ジエチルクロロシラン（１２．６ｍｌ）を添加することによって停止させた。室温に加温した後、反応混合物を飽和塩化アンモニウム溶液（２００ｍｌ）と一緒に攪拌し、酢酸エチルで２回抽出し、そして有機相を塩水で洗浄した。硫酸ナトリウムで脱水した後、溶媒をストリッピングにかけ、そして生じた黄色の油をシリカゲル上でクロマトグラフィーにかけ（溶出液：ヘキサン：酢酸エチル、１９：１）、その結果所望の生成物（１．２ｇ）が生成し、これはＮＭＲによれば、ステップＢで使用するのに十分な純度であった。
【０１１３】
ステップＢ：化合物番号１．６２の調製
ステップＡ（０．３ｇ）の生成物を、１−メチル−３−トリフルオロメチル−４−クロロカルボニル−ピラゾール（０．２９ｇ）により、実施例１に記載のものと類似の方法で処理し、その結果化合物番号１．６２（０．４４ｇ）が生成した。
【０１１４】
ステップＣ：１−（ジメチルエチルシリル）−２−（２’アミノフェニル）−プロパン
ステップＡの生成物（０．８５ｇ）は、実施例３のステップＢに記載されているように水素化し、その結果、シリカゲル上でのクロマトグラフィーの後（溶出液：ヘキサン：酢酸エチル、１９：１）の所望のアニリン（０．７２ｇ）が生成し、これをＮＭＲで特徴付けた。
【０１１５】
ステップＤ：化合物番号１．６４の調製
ステップＣ（０．３５ｇ）の生成物を、１−メチル−３−トリフルオロメチル−４−クロロカルボニル−ピラゾール（０．３４ｇ）を用いて、実施例１に記載のものと類似の方法で処理し、その結果化合物番号１．６４（０．５１ｇ）が生成した。
【０１１６】
式（Ｉ）の化合物の調製例
式Ｉの製剤、例えば乳剤、溶液、顆粒、ダスト及び水和剤を調製するための作業手順は、ＷＯ９７／３３８９０に記載されている。
【０１１７】
生物学的実施例：殺真菌作用
実施例Ｂ−１：プクシニア・レコンジタ(puccinia recondita)に対する作用／コムギ（コムギに対する褐色のさび病(brownrust)）
一週齢のコムギ植物品種アリーナ(Arina)を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理した。散布から一日後、コムギ植物は、胞子懸濁液（１ｘ１０5夏胞子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２０℃で且つ９５％の相対湿度での２日間のインキュベーション期間の後、植物を２０℃で且つ６０％の相対湿度で、８日間温室内で維持する。病気の発生は植菌から１０日後に評価する。
【０１１８】
蔓延は、化合物1.1, 1.2, 1.14, 1.16, 1.17, 1.21, 1.21B, 1.24, 1.26, 1.27, 1.32, 1.46, 1.47, 1.56, 1.57, 1.60, 1.62, 1.63, 1.64, 1.66, 1.67, 1.73, 1.77, 1.79, 2.1, 2.14, 2.21, 2.27, 2.60, 2.63, 2.66, 2.67, 3.14, 3.20, 4.20, 9.14及び9.19のそれぞれを用いて、実質的に完全に予防される（０〜５％の蔓延）。
【０１１９】
実施例Ｂ−２：ポドスファエラ・ロイコトリチャ(Podosphaeraleucotricha)(Powderv mildew on apple)に対する作用／リンゴ（リンゴに対するうどん粉病）
５週齢のリンゴの苗（品種マッキントッシュ(McIntosh)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、リンゴ植物は、上述のリンゴのうどん粉病に感染した植物を試験植物と一緒に振とうすることによって植菌される。２２℃且つ６０％の相対湿度で、１４／１０時間（明／暗）の光周期のもとでの１２日間のインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価する。
【０１２０】
化合物1.1, 1.2, 1.3, 1.14, 1.16, 1.21, 1.21B, 1.24, 1.27, 1.46, 1.64, 1.67, 1.73, 1.77, 2.3, 2.14, 2.27, 2.63, 3.3, 3.14, 3.20, 9.3, 9.14及び9.19は、それぞれ強力な効果を示す（＜２０％の蔓延）。
【０１２１】
実施例Ｂ−３：ベンツリア・イナエカリス(Venturia inaequalis)に対する作用／リンゴ（リンゴに対する黒星病(scrab)）
４週齢のリンゴの苗（品種マッキントッシュ(McIntosh)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理する。散布から一日後、リンゴ植物は、胞子懸濁液（４ｘ１０5分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌される。２１℃で且つ９５％の相対湿度での４日間のインキュベーション期間の後、当該植物は、２１℃で且つ６０％の相対湿度で、温室内に４日間据えられる。２１℃で且つ９５％の相対湿度での更なる４日間のインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価する。
【０１２２】
化合物1.2, 1.14, 1.16, 1.21, 1.21B, 1.24, 1.27, 1.32, 1.46, 1.63, 1.64, 1.77, 1.79, 2.14, 2.27, 2.63, 3.14及び9.14は、それぞれ強力な効果を示す（＜２０％の蔓延）。
【０１２３】
実施例Ｂ−４：エリシフェ・グラミニス(Erysiphe graminis)に対する作用／オオムギ（オオムギに対するうどん粉病）
一週齢のオオムギ植物（品種エクスプレス(Express)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理した。散布から一日後、オオムギ植物は、上述のうどん粉病に感染した植物を試験植物と一緒に振とうすることによって植菌した。２０℃／１８℃（昼／夜）で６０％の相対湿度での温室内でのインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価した。
【０１２４】
化合物1.1, 1.2, 1.14, 1.16, 1.17, 1.21, 1.21B, 1.24, 1.26, 1.27, 1.60, 1.63, 1.64, 1.66, 1.73, 1.67, 1.79, 2.1, 2.14, 2.27, 2.60, 2.63, 2.65, 3.14, 3.20, 9.14及び9.19は、それぞれ強力な効果を示す（＜２０％の蔓延）。
【０１２５】
実施例Ｂ−５：トマトに対するボトリチス・シネレア(Botrytis cinerea)に対する作用（トマトに対する灰色カビ病(botrytis)）
４週齢のトマト植物（品種ローターノーム(Roter Gnom)）を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理した。散布から２日後、トマト植物は、胞子懸濁液（４ｘ１０5分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌された。２０℃で且つ９５％の相対湿度での４日間のインキュベーション期間の後、当該病気の発生を評価した。
【０１２６】
化合物1.3, 1.14, 1.16, 1.46, 1.47, 1.63, 2.1, 2.3, 2.14, 2.63, 3.3, 3.14, 9.3 及び9.14は、それぞれ強力な効果を示す（＜２０％の病気の発生）。
【０１２７】
実施例Ｂ−６：セプトリア・ノドラム(Septoria nodorum)に対する作用／コムギ（コムギに対するセプトリア葉枯病(Septoria leaf spot)）
一種例のコムギ植物（品種アリーナ(Arina)を、スプレーチャンバーにおいて、調製した試験化合物（０．０２％の活性成分）で処理した。散布から一日後、コムギ植物は、胞子懸濁液（５ｘ１０5分生子／ｍｌ）を試験植物上にスプレーすることによって植菌された。２０℃で且つ９５％の相対湿度での１日間のインキュベーション期間の後、植物を２０℃で且つ６０％の相対湿度で、１０日間温室内で維持する。当該病気の発生は植菌から１１日後に評価した。
【０１２８】
化合物1.21B, 1.24, 1.32, 1.46, 1.47及び1.56は、それぞれ本試験において良好な活性を示す（＜６０％の病気の発生）。
【国際調査報告】
2005520863.tif 000048
2005520863.tif 000049