(57)【要約】本発明は、船舶に積載されたバラスト水における不活性化可能な殺生剤の使用に関する。本発明は、有効量の不活性化可能な殺生剤をバラスト水と混合し、バラスト水の排出前又は排出時に不活性化可能な殺生剤を不可逆的に不活性化することを含む、バラスト水を介する１種又は複数の生命体の移動を制限する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
不活性化可能な殺生剤を含有するバラスト水を処分する方法であって、
ａ）第一の場所からのバラスト水を有する船舶を用意し、該バラスト水が不活性化可能な殺生剤を含有するステップ、
ｂ）有効量の中和剤をバラスト水に加えて、殺生剤を不活性化するステップ、及び
ｃ）第二の場所において船舶からバラスト水を排出するステップ
を含む、上記方法。
【請求項２】
殺生剤がアルデヒドであり、中和剤が、アミン、アミノ酸、アミノアルコール、及びそれらの混合物からなる群より選択される窒素含有化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
殺生剤がアルキンであり、中和剤が水素化触媒及びＨ2である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
殺生剤がグルタルアルデヒドであり、窒素含有化合物が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、及びジエチルアミンからなる群より選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
中和剤が加えられた後、バラスト水が、周囲条件下において、認定された種菌、成長培地、及び速やかに生分解可能な物質に曝露されたとき、１０日未満の間微生物の目に見える成長を支える、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
船舶のバラスト水システムにおける微生物の成長及び繁殖を阻害する方法であって、
ａ）第一の自然環境からバラスト水システムにバラスト水を提供するステップ、及び
ｂ）有効量の不活性化可能な殺生剤をバラスト水に加えるステップ
を含む、上記方法。
【請求項７】
殺生剤が、アルデヒド及びアルキンからなる群より選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
有効量の中和剤をバラスト水に加えて、バラスト水の排出前又は排出時には殺生剤を不活性化するステップ（ｃ）を更に含む、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
殺生剤が不活性化された後、第二の自然環境中にバラスト水の少なくとも一部を排出するステップ（ｄ）を更に含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
バラスト水を介する第一の場所から第二の場所への１種又は複数の生命体の移動を制限する方法であって、
ａ）バラスト水タンクを有する船舶を用意するステップ、
ｂ）第一の場所からのバラスト水と有効量の不活性化可能な殺生剤をバラスト水タンク中で混合するステップ、
ｃ）有効量の中和剤をバラスト水と接触させて、殺生剤を不活性化するステップ、及び
ｄ）第二の場所においてバラスト水の少なくとも一部を排出するステップ
を含む、上記方法。
【請求項１１】
ステップ（ｂ）においてバラスト水と混合される不活性化可能な殺生剤の量が、認定された種菌に曝露されたとき、周囲条件下において、少なくとも１０日間、微生物の目に見える成長を阻むのに有効な量である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
ステップ（ｂ）においてバラスト水と混合される不活性化可能な殺生剤の量が、９６時間以内に所定の生命体の５０％を殺すのに有効な量である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
所定の生命体が、ゼブラガイ、渦鞭毛藻類、及びコレラ菌からなる群より選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
殺生剤が、少なくとも１００ｐｐｍの量で加えられる、請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
殺生剤がアルデヒドであり、中和剤が、アミン、アミノ酸、アミノアルコール、及びそれらの混合物からなる群より選択される窒素含有化合物である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１６】
殺生剤がアルキンであり、中和剤が水素化触媒及びＨ2である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１７】
殺生剤がグルタルアルデヒドであり、窒素含有化合物が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、及びジエチルアミンからなる群より選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
中和剤が加えられた後、バラスト水が、周囲条件下において、認定された種菌、成長培地、及び速やかに生分解可能な物質に曝露されたとき、１０日未満の間、微生物の目に見える成長を支える、請求項１０に記載の方法。
【請求項１９】
バラスト水を介するある場所から別の場所への１種又は複数の生命体の移動を制限する方法であって、
ａ）バラスト水タンク及び貨物タンクを有する船舶を用意するステップ、
ｂ）フィッシャー−トロプシュ合成プロセスからフィッシャー−トロプシュ由来液体生成物及びフィッシャー−トロプシュ由来の不活性化可能な殺生剤を合成するステップ、
ｃ）第一の場所において、１種又は複数のフィッシャー−トロプシュ由来液体生成物を貨物タンクに、フィッシャー−トロプシュ由来の不活性化可能な殺生剤をバラスト水タンク又は船舶の殺生剤保管区域に加えるステップ、
ｄ）貨物タンク中の１種又は複数のフィッシャー−トロプシュ由来液体生成物を第二の場所に送達するステップ、
ｅ）第二の場所からのバラスト水と有効量の不活性化可能な殺生剤を、バラスト水タンク中で混合するステップ、
ｆ）有効量の中和剤をバラスト水に加えて、殺生剤を不活性化するステップ、及び
ｇ）第一の場所又は第三の場所においてバラスト水の少なくとも一部を排出するステップ
を含む、上記方法。
【請求項２０】
ステップ（ｅ）においてバラスト水と混合される不活性化可能な殺生剤の量が、認定された種菌に曝露されたとき、周囲条件下において、少なくとも１０日間、微生物の目に見える成長を阻むのに有効な量である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
ステップ（ｅ）においてバラスト水と混合される不活性化可能な殺生剤の量が、９６時間以内に所定の生命体の５０％を殺すのに有効な量である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
殺生剤がアルデヒドであり、中和剤が、アミン、アミノ酸、アミノアルコール、及びそれらの混合物からなる群より選択される窒素含有化合物である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２３】
殺生剤がアルキンであり、中和剤が水素化触媒及びＨ2である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２４】
中和剤が加えられた後、バラスト水が、周囲条件下において、認定された種菌、成長培地、及び速やかに生分解可能な物質に曝露されたとき、１０日未満の間微生物の目に見える成長を支える、請求項１９に記載の方法。
【請求項２５】
バラスト水を介する最初の場所から最後の場所への１種又は複数の生命体の移動を制限する方法であって、
ａ）バラスト水タンクを有する船舶を用意するステップ、
ｂ）最初の場所からの水をバラスト水タンクに加えるステップ、
ｃ）中間的な場所においてバラスト水の一部を排出するステップ、
ｄ）最初の場所からの水の残部に、有効量の不活性化可能な殺生剤を加えるステップ、
ｅ）中間的な場所からの水をバラスト水タンクに加えるステップ、
ｆ）有効量の中和剤をバラスト水に加えて、殺生剤を不活性化するステップ、及び
ｇ）最後の場所においてバラスト水の少なくとも一部を排出するステップ
を含む、上記方法。
【請求項２６】
ステップ（ｄ）においてバラスト水と混合される不活性化可能な殺生剤の量が、認定された種菌に曝露されたとき、周囲条件下において、少なくとも１０日間、微生物の目に見える成長を阻むのに有効な量である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
ステップ（ｄ）においてバラスト水と混合される不活性化可能な殺生剤の量が、９６時間以内に所定の生命体の５０％を殺すのに有効な量である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
殺生剤がアルデヒドであり、中和剤が、アミン、アミノ酸、アミノアルコール、及びそれらの混合物からなる群より選択される窒素含有化合物である、請求項２５に記載の方法。
【請求項２９】
殺生剤がアルキンであり、中和剤が水素化触媒及びＨ2である、請求項２５に記載の方法。
【請求項３０】
中和剤が加えられた後、バラスト水が、周囲条件下において、認定された種菌、成長培地、及び速やかに生分解可能な物質に曝露されたとき、１０日未満の間微生物の目に見える成長を支える、請求項２５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
発明の技術分野
本発明は、船及び他の船舶で使用されるバラスト水において不活性化可能な殺生剤を使用するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
発明の背景
バラスト水は、適切な船の喫水、トリム、安定性、浸水、及び船体保全性を維持するために船で使用される。バラスト水は、特殊なバラストタンク中に積載されたり、船の貨物タンク中に積載されたりすることがある。船は、貨物を運ばない場合、又は軽量貨物を運ぶ場合、バラスト水を積載して航行し、最大限の貨物を運ぶ場合、ほとんど又はまったくバラストを積載せずに航行する。船で使用するバラスト水の量は、極めて大量なことがある。例えば、３００，０００メートルトンの原油タンカーは、１００，０００メートルトンのバラスト水容量を有する。典型的には、バラスト水と船の容積の比は、１：３から１：２である。
【０００３】
バラスト水は、通常ある沿岸水域において積載され、別の沿岸水域において排出される。例えば、船は、ある港からバラスト水を積載し、第二の港まで航行し、第二の港において貨物を積載するために大量のバラスト水を排出する。生命体は沿岸水域によって異なるため、バラスト水の排出は、多くの地域において原産でない生命体の導入につながってしまっていた。バラストを積載していないと報告している船であっても、そのような船のバラストタンクにはポンプで汲み上げることができない量の残留バラスト水が入っているため、原産でない生命体のベクターとしての役割を果たすことがある。
【０００４】
海洋環境への外来生物の導入を制限する、提案されている一つの方法は、船が入港に先だって外洋にバラスト水を排出することである。しかしながら、前述のように、船の基本的運転条件を維持するのにバラスト水が必要とされるのが典型的であり、港に着く前にバラスト水を排出することは危険なことがある。
【０００５】
バラスト水における生命体の導入を制限するための別の方法は、沿岸のバラスト水を海洋中央のバラスト水と交換することである。おそらく、沿岸環境で船に積載される生命体は、海洋中央に流されてしまう。船は、この交換中に安定性、喫水、及び他の運転パラメータを維持することが重要であり、この実行のために設計されている船のみがバラスト水を安全に交換することができる。この交換を可能にするため、船の装備を改良してもよいが、このような装備改良には極めて費用がかかる。現在、バラスト水交換が可能な貨物船は、世界でもほんの一部に過ぎない。バラスト水交換は、（１）複数のバラストタンクを空にして一度に一つのバラストタンクを再び満たすこと、又は（２）タンク中に３倍体積の海水をポンプで汲み上げてバラストタンクを洗い流すことによって完了することができる。どちらの手法も外来生命体を排除するには完全に効果的ではない。第一の方法は、タンク内に排出し切れない部分を残し、そこが生命体の隠れ場所となる可能性があり、第二の方法は、混合の間に生命体が保持されてしまう。バラスト水交換の有効性は、９０％と推定されており、安全に完了するには通常約２日が必要である。
【０００６】
上記の方法は、理想的に望まれるほど効果的かつ効率的ではないため、生命体の移動を制御する他の方法が提案されてきた。それらの方法の１つは、殺生剤の使用である。しかしながら、殺生剤を使用してバラスト水内の生命体を殺す場合、バラスト水は、環境中に排出された場合、在来の生命体にとって有毒な可能性がある。例えば、殺生剤として塩素が使用されてきたが、塩素で処理されたバラスト水の排出は、塩素化廃棄物として一部の地域では禁止されてきた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
したがって、当技術分野では、効果的かつ効率的であり、既存の船舶で使用することができ、慣用の殺生剤の使用と比べて環境毒性が軽減された、バラスト水を介する生命体の移動を制限する方法に対するニーズがある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明の概要
本発明は、バラスト水における不活性化可能な殺生剤の使用に関する。不活性化可能な殺生剤は、船のバラスト水と一緒に使用し、ある環境から、バラスト水が排出される別の環境への１種又は複数の生命体の導入を制限又は予防することができる。不活性化可能な殺生剤は、バラスト水の排出前又は排出時に不可逆的に不活性化し、潜在的な環境被害を最小限に抑えることができる。
【０００９】
本発明の一の側面は、不活性化可能な殺生剤を含有するバラスト水を処分する方法である。第一の場所からのバラスト水を有する船舶を用意する。バラスト水は、有効量の不活性化可能な殺生剤を含有する。有効量の中和剤をバラスト水に加えて、殺生剤を不活性化する。次いで、第二の場所において船舶からバラスト水を排出する。
【００１０】
本発明の別の側面は、船舶のバラスト水システムにおいて微生物の成長及び繁殖を阻害する方法である。バラスト水は、第一の自然環境からバラスト水システムに提供する。有効量の不活性化可能な殺生剤をバラスト水に加える。バラスト水の処分前又は処分時に、不活性化可能な殺生剤を不可逆的に不活性化することができる。
【００１１】
本発明の追加の側面は、バラスト水を介する第一の場所から第二の場所への１種又は複数の生命体の移動を制限する方法である。バラスト水タンクを有する船舶を用意する。第一の場所からのバラスト水と有効量の不活性化可能な殺生剤とを、バラスト水タンク中で混合する。有効量の中和剤をバラスト水に加えて、殺生剤を不活性化する。次いで、第二の場所においてバラスト水の少なくとも一部を排出する。
【００１２】
本発明の更なる側面は、フィッシャー−トロプシュ由来の不活性化可能な殺生剤を用いた、バラスト水を介するある場所から別の場所への１種又は複数の生命体の移動を制限する方法である。バラスト水タンク及び貨物タンクを有する船舶を用意する。フィッシャー−トロプシュ由来液体生成物及びフィッシャー−トロプシュ由来の不活性化可能な殺生剤は、フィッシャー−トロプシュ合成プロセスから合成する。１種又は複数のフィッシャー−トロプシュ由来液体生成物を、第一の場所において貨物タンクに加える。フィッシャー−トロプシュ由来の不活性化可能な殺生剤は、（第一の場所において）バラスト水タンク及び／又は船舶の殺生剤保管区域に加える。次いで、貨物タンク内の１種又は複数のフィッシャー−トロプシュ由来液体生成物を第二の場所に送達する。第二の場所からのバラスト水と有効量の不活性化可能な殺生剤とを、バラスト水タンク中で混合する。有効量の中和剤をバラスト水に加えて、殺生剤を不活性化する。次いで、第一の場所又は第三の場所において、バラスト水の少なくとも一部を排出する。
【００１３】
本発明のなおその他の側面は、不活性化可能な殺生剤及びバラスト水交換を用いた、バラスト水を介する最初の場所から最後の場所への１種又は複数の生命体の移動を制限する方法である。バラスト水タンクを有する船舶を用意し、最初の場所からの水をバラスト水タンクに加える。中間的な場所においてバラスト水の一部を排出し、有効量の不活性化可能な殺生剤を、最初の場所からの水の残部に加える。中間的な場所からの水をバラスト水タンクに加える。有効量の中和剤をバラスト水に加えて、殺生剤を不活性化し、最後の場所においてバラスト水の少なくとも一部を排出する。
【００１４】
定義：
特に断らない限り、本明細書及び特許請求の範囲で使用する以下の用語は、以下に示す意味を有する。
【００１５】
「殺生剤」は、例えば、細菌、カビ、粘液菌、真菌などの微生物を殺し、又はそれらの成長を阻害する物質を意味する。
【００１６】
「枝分かれ指数」は、化合物の主鎖に接続している側鎖の平均数を測定するための数値指数を意味する。例えば、枝分かれ指数５を有する化合物は、平均して約５個の側鎖が結合している直鎖状の主鎖を有する化合物を意味する。
【００１７】
「シンガス」は、水素及び一酸化炭素を含む混合物である。これらの化学種以外に他の化学種も存在することができ、例えば、水、二酸化炭素、未転換軽質炭化水素供給原料、及び様々な不純物が含まれる。
【００１８】
「不活性化可能な殺生剤」は、微生物成長の危険が去ったときに不活性化又は中和することができる任意の殺生剤を意味する。不活性化又は中和は、殺生剤が、もはや、いかなる有意な程度にも微生物を殺す、又はその成長を阻害することができないことを意味する。したがって、不活性化殺生剤は、環境リスクを著しく軽減して環境中に放出することができる。本発明によれば、不活性化可能な殺生剤は不可逆的に不活性化され、すなわち、不活性化可能な殺生剤が再生し、環境へ放出されて活性になることはない。
【００１９】
「フィッシャー−トロプシュ由来の不活性化可能な殺生剤」は、フィッシャー−トロプシュ合成プロセスの多くの潜在的生成物の１つとして生成され得るか、又はフィッシャー−トロプシュプロセスの廃水の成分として生成され得る不活性化可能な殺生剤を意味する。フィッシャー−トロプシュ由来の殺生剤には、例えば、アルキン、オキシゲネート（ｏｘｙｇｅｎａｔｅ）など、及びそれらの混合物が含まれる。
【００２０】
「フィッシャー−トロプシュ由来液体生成物」は、フィッシャー−トロプシュプロセスに由来する炭化水素系液体生成物を意味する。フィッシャー−トロプシュ由来液体生成物には、例えば、フィッシャー−トロプシュナフサ、フィッシャー−トロプシュジェット燃料、フィッシャー−トロプシュディーゼル燃料、フィッシャー−トロプシュ溶剤、フィッシャー−トロプシュ潤滑油ベースストック、フィッシャー−トロプシュ潤滑油ベースオイル、フィッシャー−トロプシュ潤滑油ベースストック供給原料、及びそれらの混合物が含まれる。
【００２１】
「重質フィッシャートロプシュ生成物」は、一般的に売られている留分燃料、すなわちナフサ、ジェット燃料又はディーゼル燃料の範囲を超えて沸騰するフィッシャートロプシュプロセスに由来する生成物を意味する。このことは、４００°Ｆを超え、好ましくは５５０°Ｆを超え、最も好ましくは７００°Ｆを超えることを意味する。この流れは、熱分解プロセスによりオレフィンに変換することができる。
【００２２】
「軽質フィッシャートロプシュ生成物」には、約７００°Ｆ未満で沸騰する炭化水素（例えば、中間留分によるテールガス）が含まれる。それは大部分Ｃ５〜Ｃ２０の範囲にあり、約Ｃ３０に向かって量が減少する。軽質生成物は、有意な割合のアルコール及びオレフィンを伴うパラフィン性生成物を含む。時として、軽質生成物は、５０％もの、及びそれより多量のアルコール及びオレフィンを含むことがある。
【００２３】
「炭化水素系」は、水素及び炭素原子を含有し、酸素、イオウ、窒素などのヘテロ原子も含有する可能性があることを意味する。
【００２４】
「炭化水素系生成物」は任意の炭化水素系生成物を意味し、慣用の炭化水素系生成物と速やかに生分解可能な炭化水素系生成物として特定される生成物とが共に含まれる。炭化水素系生成物は水素及び炭素原子を含有し、酸素、イオウ、窒素などのヘテロ原子を含有することもある。慣用の炭化水素系生成物には、慣用の石油生成物、例えば、石油、ディーゼル燃料、溶剤、ジェット燃料、ナフサ、潤滑油ベースストック、潤滑油ベースストック供給原料、及び潤滑油ベースオイルが含まれる。
【００２５】
「速やかに生分解可能な炭化水素系生成物」は、約１０日以下の後に微生物の目に見える成長が起きる炭化水素系生成物を意味する。速やかに生分解可能な炭化水素系生成物には、例えば、フィッシャー−トロプシュ由来液体生成物；低芳香族ディーゼル燃料；石油、ディーゼル燃料、溶剤、ジェット燃料、ナフサ、潤滑油ベースストック、潤滑油ベースオイル、潤滑油ベースストック供給原料、合成原油に由来する生成物；及びそれらの混合物が含まれ得る。本発明の速やかに生分解可能な炭化水素系生成物は、フィッシャー−トロプシュ由来液体生成物であることが好ましい。
【００２６】
「中和剤」は、不活性化可能な殺生剤と反応し、又は不活性化可能な殺生剤と複合体を形成して殺生剤の抗菌活性を破壊するのに使用することができる任意の化合物又は反応条件を意味する。中和剤は、殺生剤を効率的に不活性化し、殺生剤の抗菌効果を中和する。本発明によれば、中和剤は、不活性化可能な殺生剤を不可逆的に不活性化し、すなわち不活性化可能な殺生剤が再生し、環境へ放出されて活性になることはない。中和剤には、例えば、窒素含有化合物、酸化条件、水素化条件などが含まれる。
【００２７】
「オキシゲネート」は酸素を含有する炭化水素化合物を意味し、例えば、アルコール、カルボン酸、アルデヒドなどが含まれる。
【００２８】
「パラフィン」は任意の飽和炭化水素化合物、すなわち化学式がＣｎＨ２ｎ＋２であるアルカンを意味する。
【００２９】
「環境」又は「自然環境」はいかなる自然周辺地域をも意味し、川、湖、小川、海洋、地下帯水層などが含まれる。
【００３０】
「生命体」はいかなる生物体をも意味し、ウイルス、細菌、カビ、真菌、藻類、植物、動物などが含まれる。
【００３１】
「貨物」は、バラストタンクを持つ船で輸送される任意の対象及び物質を意味し、原油、鉱石、スクラップ金属、及び木材などの原材料；精製石油生成物、自動車、トラック、及び家具などの製品；及びごみ、都市廃棄物、下水汚泥、及び使用済タイヤなどの処分品目が含まれる。輸送される原油には、ガス液化（Ｇａｓ  Ｔｏ  Ｌｉｑｕｉｄｓ）プロセス（例えば、フィッシャートロプシュプロセス）により製造されるような合成原油が含まれる。輸送される精製石油生成物には、ガス液化プロセスにより製造される合成原油から精製される生成物が含まれる。
【００３２】
例示的態様の詳細な説明
本発明は、バラスト水における不活性化可能な殺生剤の使用に関する。多くの船及び船舶は、船の正しい操作にとって必要であるバラスト水システム（すなわち、バラストタンク、ポンプなど）を有している。不活性化可能な殺生剤を、船でバラスト水と一緒に使用して、ある環境から、バラスト水が排出される別の環境への１種又は複数の生命体の導入を制限又は予防することができる。不活性化可能な殺生剤は、第二の場所でバラスト水を排出する前に、第一の場所からのバラスト水に加えるか、又は混合する。環境への懸念を避けるため、本発明の殺生剤は、バラスト水の処分前又は処分時に、不可逆的に不活性化することのできる殺生剤である。
【００３３】
バラスト水に加えられるか、又は混合される殺生剤の有効量は、認定された種菌に曝露されたとき、周囲条件下で少なくとも１日間、好ましくは少なくとも２日間、より好ましくは少なくとも５日間、最も好ましくは少なくとも１０日間、微生物の目に見える成長を予防するのに有効な量であることが好ましい。あるいは、殺生剤の有効量は、９６時間以内に、所定の生命体のうち少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、最も好ましくは少なくとも９０％の量を殺すのに有効な量である。
【００３４】
第一の試験では、認定された種菌は、速やかに生分解可能な炭化水素系生成物を炭素及びエネルギーの唯一の源として用いて周囲条件において最初に単離された、２回以上の継代接種により炭化水素系生成物上で成長することが分かっていた細菌源からなる。微生物の目に見える成長又は形成は、当該生成物の濁度を測定することによって定量的に測定することができる。濁度は、一般に濁度計、例えば、Ｈａｃｈ  Ｃｏ．Ｍｏｄｅｌ  ２１００Ｐ  Ｔｕｒｂｉｄｉｍｅｔｅｒを用いることによって測定する。濁度計は、水／油サンプルを照らす光源及びサンプル中の粒子により９０°に散乱された光の強度を測定する光電セルからなる比濁計である。透過光検出器は、サンプルを通過する光も受け取る。濁度計のシグナル出力（単位は比濁計濁度単位すなわちｎｅｐｈｅｌｏｍｅｔｒｉｃ  ｔｕｒｂｉｄｉｔｙ  ｕｎｉｔｓ,ＮＴＵ）はこれら２つの検出器の比である。計器は、０から１０００ＮＴＵまでの広範囲な濁度を測定することができる。その機器は、ＵＳ−ＥＰＡ法１８０．１に定められているＵＳ−ＥＰＡ設計基準を満たさなければならない。
【００３５】
例として、７５°Ｆにおいて測定された典型的な潤滑油ベースオイルは、０から２０ＮＴＵまでの範囲を有する。市販のポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）は、０から１のＮＴＵを有する傾向がある。微生物の目に見える形成は、微生物又は種菌がサンプル中に導入される前後に行われた測定からＮＴＵ値が２単位増加する場合に起きると言われている。測定は、バラスト水に対して行う。したがって、有効量の不活性化可能な殺生剤による処理後、バラスト水のＮＴＵ値は、種菌の導入後約１０日後には２単位以上の増加を示さないはずである。本発明によれば、バラスト水に加えられる不活性化可能な殺生剤の有効量は、少なくとも１ｐｐｍの殺生剤、好ましくは少なくとも１０ｐｐｍの殺生剤、より好ましくは少なくとも１００ｐｐｍの殺生剤である。
【００３６】
前述のように、バラスト水に加えるべき殺生剤の有効量を測定するための第二の試験は、９６時間以内に、所定の生命体のうち少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７５％、最も好ましくは少なくとも９０％の量を殺すのに有効な量である。所定の生命体というのは、バラスト水が排出される環境にはもともと生息していなかった生命体である。バラスト水の排出を介して非在来の生命体を環境中に導入することが望ましくないのは、もともと生息していなかった生命体は、ある環境に導入された場合、その環境の生態を損なう可能性があるためである。もともと生息していなかった地域において特に望ましくない生命体の例には、コレラ菌、渦鞭毛藻類、及びゼブラガイが含まれる。当業者には認識されることであるが、所与の殺生率に達するのに必要な殺生剤の量は、バラスト水に存在し得る生命体のすべてについて同一ではないはずである。２種以上の生命体を殺すことが望ましい場合には、最も抵抗性の生命体を望ましい量だけ殺すように殺生剤の量を調整しなければならない。例として、バラスト水に加えられる不活性化可能な殺生剤の有効量は、少なくとも０．１ｐｐｍ、好ましくは少なくとも２．０ｐｐｍ、より好ましくは少なくとも５．０ｐｐｍである。
【００３７】
当業者が容易に理解し工夫することができるように、殺生剤とバラスト水の混合は、様々な方法で行うことができる。例として、殺生剤とバラスト水を混合し、次いでバラストタンクにポンプで汲み入れることができる。殺生剤をバラストタンクに加え、次いでバラスト水を加えてもよい。更に、バラスト水をバラストタンクにポンプで汲み入れ、次いで殺生剤を加えてもよい。バラスト水と殺生剤を混合する方法は、殺生剤及びバラスト水システムを考慮して選択することができる。
【００３８】
本発明によるバラスト水における不活性化可能な殺生剤の使用は、これまで行われてきた殺生剤の使用に伴う処分問題を解消するものである。本発明によれば、不活性化可能な殺生剤を含有するバラスト水を処分する前に、中和剤を加えることにより、不活性化可能な殺生剤を不可逆的に不活性化又は中和する。不活性化可能な殺生剤を不可逆的に不活性化又は中和した後、それ以上処理することなく、又は環境被害の恐れもなく、環境中にその水を直接放出することによってバラスト水を処分することができる。殺生剤の不活性化は、バラスト水が環境中に導入された場合の環境被害を最小限に抑える。本発明によれば、不活性化は、不可逆的プロセスであり、すなわちこのプロセスが逆転して活性殺生剤を再生することはない。
【００３９】
本発明によれば、殺生剤は、環境への懸念を避けるための不活性化可能な殺生剤である。本発明の不活性化可能な殺生剤には、アルデヒド、アルキンなどが含まれる。アルデヒドである本発明の不活性化可能な殺生剤には、例えば、グルタルアルデヒドが含まれ、アルキンである本発明の不活性化可能な殺生剤には、例えば、１−ヘキシン及びプロパルギルアルコールが含まれる。
【００４０】
例として、アルデヒドは、本発明の好ましい不活性化可能な殺生剤である。理論に制限されるわけではないが、例えば、グルタルアルデヒドを含むアルデヒドは、マンニッヒ反応に類似した機構によって微生物の成長を阻害するように作用すると考えられている。この機構により、例えば、グルタルアルデヒドを含むアルデヒドは、非ヒンダードアミンと複合体を形成する。これらの非ヒンダードアミンには、第一級アミン、アンモニア、アンモニウムイオン、又はそれらの組合せが含まれる。生物系では、これらの非ヒンダードアミンは、アミノ酸であってもよい。生物の細胞壁は、アルデヒドが反応する反応性部位を提供するアミノ酸（非ヒンダードアミン）を含有する。アルデヒドは、細胞表面上のアミノ酸と架橋複合体を形成し、細胞機能を妨害して細胞を殺すことができる。
【００４１】
特に、グルタルアルデヒドは、好ましい不活性化可能な殺生剤である。グルタルアルデヒドは、広範囲の微生物に対して速やかな効力を有する。更に、グルタルアルデヒドは、安定剤又は重金属の必要なしに容易にかつ均一に希釈される。グルタルアルデヒドは非イオン性であるため、他の化学物質と相溶性がある。また、グルタルアルデヒドは、塩及び硬水条件を許容する。グルタルアルデヒドの更なる利点は、不可逆的に不活性化され得ることである。
【００４２】
例として、アルキン（炭素−炭素三重結合を持つ化合物、Ｃ／Ｃ）は、本発明の別の好ましい不活性化可能な殺生剤である。理論に制限されるわけではないが、アルキンは、例えば、モノオキシゲナーゼ酵素を含むアルカン酸化酵素を不可逆的に阻害するように作用すると考えられている。アルカンモノオキシゲナーゼ活性なしに微生物は生存することができない。第一級アルキンがアルカン酸化酵素を不可逆的に阻害することは分かっていたが、第二級アルキンＲ−Ｃ／Ｃ−Ｒは芳香族モノオキシゲナーゼに対して一層有効である。
【００４３】
アルキンは「自殺基質」として挙動し得るため、酸化酵素の活性はアルキンの阻害プロセスを開始する。酵素はアルキンに作用しようとし、この作用は、酵素の活性部位へのアルキンの不可逆的結合を引き起こす。酵素の活性部位へのアルキンの結合は、酵素がそれ以上の酸化を引き起こすのを阻害する。本発明において殺生剤としてアルキンを使用する利点には、それらの低い固有の毒性、及び不可逆的に不活性化される能力が含まれる。
【００４４】
例として、本発明の殺生剤として使用されるアルキンには、１−ヘキシン（ＨＣ≡Ｃ−Ｃ４Ｈ９）、プロパルギルアルコール（ＨＣ≡Ｃ−ＣＨ２ＯＨ）などが含まれるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
本発明によれば、不活性化可能な殺生剤は、（ａ）殺生剤を中和剤と反応させて不活性型又は不活性化型の殺生剤を得ること；又は（ｂ）殺生剤と中和剤の複合体を形成させて毒性の低い化合物を形成することによって不可逆的に不活性化することができる。当業者が理解しているように、不活性化の具体的詳細は、使用する特定の不活性化可能な殺生剤に依存するはずである。本明細書では、（ａ）において殺生剤と反応させるため、又は（ｂ）において殺生剤と複合体を形成させるために加えられる化合物は、「中和剤」として知られている。本発明による中和剤は、化合物、一連の化合物、又は反応条件とすることができる。本発明によれば、中和剤は、殺生剤に加えられて殺生剤を不可逆的に不活性化する化合物（１種又は複数）を指すことができ、又は殺生剤を不可逆的に不活性化するために使用される反応条件を指すことができる。本発明の中和剤は、殺生剤を効率的かつ不可逆的に不活性化する。殺生剤を不活性化することは、殺生剤が、もはや何らかの有意な程度の抗菌効果を示さないことを意味する。したがって、微生物の成長又は高等生命体に影響を与えることなく、殺生剤を環境中に放出することができる。更に、殺生剤の不活性化は不可逆プロセスであり、すなわち、殺生剤が環境中に放出された後にこのプロセスが逆転して活性殺生剤を再生することはない。
【００４６】
例として、本発明の不活性化可能な殺生剤は、それを中和剤と反応させて不活性体を得ることによって不活性化することができる。これらの反応には、例えば、酸化及び還元が含まれる。酸化は、例えば、過酸化水素、他の有機ペルオキシド、又は酸素化ハロゲン（例えば、ＮａＣｌＯ又はＣａ（ＣｌＯ）２などの漂白剤）によって行うことができる。酸化は、実質的にいかなるタイプの殺生剤をも不活性化する効果的な手段である。酸化は殺生剤を不活性化するのに効果的で都合の良い手段であるかもしれないが、ハロゲン化酸化剤の使用は、バラスト水中に、ひいてはバラスト水の処分（すなわち、排出）時に環境中にハロゲンを導入する危険を生み出し得る。当業者には理解されるであろうとおり、本発明では、殺生剤とそれに続いて酸化剤を使用することがあるが、殺生剤とそれに続く酸化剤を注意深く選択することは重要である。酸化剤は、バラスト水中に、ひいてはバラスト水の処分時に環境中に望ましくない副生成物を導入しないように選択しなければならない。
【００４７】
本発明によれば、殺生剤の還元も、殺生剤を不活性化するための効果的な方法となり得る。例として、殺生剤の還元は、水素化によって行うことができる。水素化は、バラスト水に含まれる殺生剤を不活性化するための効果的な方法であり得る。水素化のプロセスは、当業者によく知られている。水素化は、水素ガスを用いて行われる。水素化用の典型的触媒は、白金及びパラジウムなどのＶＩＩＩ族金属を含有している。
【００４８】
殺生剤を中和剤と複合体形成させることを用い、より毒性の低い化合物を生成することによって殺生剤を不活性化することができる。中和剤は、殺生剤と不可逆的に複合体形成し、環境中へ安全に放出することができる化合物を与える。本発明の不活性化可能な殺生剤と複合体形成するための中和剤を決定する際には、殺生剤の成長阻害作用の化学が重要であり得る。
【００４９】
例として、アルキン殺生剤は、水素化によって効果的に不活性化することができる。更なる例として、アルデヒドが環境中のアミノ酸を攻撃するのを予防するため、例えば、グルタルアルデヒドを含むアルデヒド殺生剤を、窒素含有化合物又は酸素捕捉剤と不可逆的に複合体形成させるか、反応させることによって不活性化することができる。窒素含有化合物には、第一級アミン、第二級アミン、アンモニア、アミノアルコール、それらの混合物などが含まれるが、それらに限定されるものではない。例えば、グルタルアルデヒドは、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジエチルアミン、アニリンなど、及びそれらの混合物を含む窒素含有化合物によって不活性化することができる。
【００５０】
プロパルギルアルコールなどのアルキン殺生剤は、アルキンをＣｕ塩として沈殿させるために銅（Ｉ）塩化物の存在下でその殺生剤をアンモニア水と反応させることによって中和することができる。アルキン殺生剤を沈殿させるために、塩化銀及び塩化水銀も使用することができる。これらの試剤は、吸収剤の固体ベッド上に担持して使用し、殺生剤を結合させることができ、それによりバラスト水から殺生剤を除去することができる。
【００５１】
アルキン殺生剤は、殺生剤を酸性水溶液と反応させ、そのアルキンをより毒性の低いケトンに変換することによって中和することができる。強い酸性イオン交換樹脂を用い、アルキンをアルコール及びケトンに変換することも可能である。
【００５２】
本発明の中和剤の有効量は、殺生剤を効率的に不活性化又は中和し、殺生剤を環境に対して実質的に無害にし、殺生剤が微生物成長を阻害する効果をなくする量である。有効量の中和剤を使用すれば、不活性化された殺生剤を含有する水を環境中に安全に放出することができる。殺生剤に対する中和剤の有効量は、殺生剤１モルにつき中和剤約１モルである。過剰の中和剤を使用すると、中和剤はいくらか有毒であり得るので、中和剤が殺生剤として作用することがある。あまりにも少ない中和剤を加えた場合には、殺生剤を効率的に不活性化及び中和しないことがある。
【００５３】
不活性化可能な殺生剤を含有するバラスト水を中和しようとする場合、バラスト水中に残存する殺生剤の量を測定することが重要であることが多い。中和すべき不活性化可能な殺生剤の量は、殺生剤の一部が失われ、又は消費されているかもしれないので、バラスト水に加えられた初期量と異なることがある。バラスト水中の不活性化可能な殺生剤を測定する方法はいくつかあり、例えば、ガスクロマトグラフィ、湿式化学試験、質量分析、及び他の適切な方法が含まれる。不活性化可能な殺生剤を含有するバラスト水と加えた中和剤との混合物を用いる小試験を、認定された種菌を用いて調製及び試験し、中和剤の最適量を決定することができる。グルタルアルデヒドについては、濃度を測定するために使用することができるキットがある。例えば、Ｈａｃｈ  Ｐ．Ｎ．２５８７２−００キットを用い、水中のグルタルアルデヒドの濃度を０．５〜４０００ｐｐｍの範囲で測定することができる。
【００５４】
バラスト水における不活性化可能な殺生剤の不活性化の程度は、一般的に、バラスト水排出場所における現地の規制要件を満たすのに十分である。不活性化の程度は、魚毒性試験及び微生物成長試験によっても判断することができる。魚毒性試験では、加えた中和剤と共に不活性化可能な殺生剤を含有するバラスト水は、１時間以内、好ましくは６時間以内、より好ましくは２４時間以内、最も好ましくは９６時間以内、有意な毒性を示してはならない。
【００５５】
微生物成長試験では、加えた中和剤と共に不活性化可能な殺生剤を含有するバラスト水は、速やかに生分解可能な物質と接触して置かれた場合、１０日以内、好ましくは５日以内、最も好ましくは３日以内、微生物の目に見える成長を支えなければならない。この試験を行うため、不活性化可能な殺生剤を含有するバラスト水を有効量の中和剤で処理し、殺生剤を不活性化した後、そのバラスト水を、周囲条件の下で、認定された種菌、成長培地、及び速やかに生分解可能な生成物に曝露する。この試験の場合、速やかに生分解可能な物質は、炭化水素系生成物とすることができる。微生物の目に見える成長は、種菌がサンプル中に導入される前後に行われた測定からＮＴＵ値が２単位増加する場合に起きると言われている。周囲条件は、１０℃〜４０℃の温度、６〜８．５のｐＨを意味する。
【００５６】
本発明によれば、バラスト水システムを持つ船舶又は船を使用し、フィッシャー−トロプシュプロセスを用いて製造された生成物を輸送することができる。前述のように、不活性化可能な殺生剤をバラスト水と混合し、ある場所から別の場所への１種又は複数の生命体の移動を阻止する。このような船舶で使用される不活性化可能な殺生剤は、フィッシャー−トロプシュ生成物を製造するために使用される同一のフィッシャー−トロプシュ施設においてそれらを製造することによって提供され、貨物として運ぶことができる。
【００５７】
フィッシャートロプシュプロセスは、最多数がメタンである天然ガスを、一酸化炭素及び水素の混合物である合成ガス（ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｇａｓ）、又はシンガス（ｓｙｎｇａｓ）に変換する。フィッシャー−トロプシュ合成を行うための触媒及び条件は、当業者によく知られており、例えば、ＥＰ０９２１１８４Ａ１に記載されている。フィッシャー−トロプシュ合成プロセスでは、適当な温度及び圧力反応条件下に、Ｈ２及びＣＯの混合物を含む合成ガス（シンガス）をフィッシャー−トロプシュ触媒と接触させることにより、液状及びガス状炭化水素を生成させる。フィッシャー−トロプシュ反応は、典型的には約３００°〜７００°Ｆ（１４９°〜３７１℃）、好ましくは約４００°〜５５０°Ｆ（２０４°〜２２８℃）の温度；約１０〜６００ｐｓｉａ、（０．７〜４１バール）、好ましくは３０〜３００ｐｓｉａ、（２〜２１バール）の圧力、及び約１００〜１０，０００ｃｃ／ｇ／ｈｒ、好ましくは３００〜３，０００ｃｃ／ｇ／ｈｒの触媒空間速度において実施される。
【００５８】
生成物は、Ｃ１からＣ２００＋までの範囲とすることができ、過半はＣ５からＣ１００＋までの範囲とすることができ、生成物は、１つ又は複数の生成物分画に分布し得る。反応は、様々な反応器タイプ、例えば、１つ又は複数の触媒床を含む固定床反応器；スラリ反応器；流動床反応器；及び異なるタイプの反応器の組合せで実施することができる。このような反応プロセス及び反応器は、よく知られており、文献中に証拠を求めることができる。
【００５９】
本発明の実施に好ましいプロセスであるスラリフィッシャー−トロプシュプロセスは、強く発熱性の合成反応に対する優れた熱（及び物質）伝導特性を利用しており、コバルト触媒を使用する場合、比較的高分子量のパラフィン系炭化水素を製造することができる。スラリプロセスでは、Ｈ２及びＣＯの混合物を含むシンガスを、反応条件において液状である合成反応の炭化水素生成物を含むスラリ液体中に分散及び懸濁された粒子状のフィッシャー−トロプシュ型炭化水素合成触媒を含む反応器中において第三の相としてスラリを通して泡立てる。水素対一酸化炭素のモル比は、広く約０．５から４までの範囲とすることができるが、より典型的には約０．７〜２．７５、好ましくは約０．７〜２．５の範囲内である。特に好ましいフィッシャー−トロプシュプロセスは、参照によりその全体を本明細書の記載の一部とするＥＰ０６０９０７９に教示されている。
【００６０】
好適なフィッシャー−トロプシュ触媒は、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｒｕ及びＲｅなどの１種又は複数のＶＩＩＩ族触媒金属を含む。更に、適切な触媒は、プロモーターを含有することができる。したがって、好ましいフィッシャー−トロプシュ触媒は、好適な無機担持材料、好ましくは１種又は複数の耐火性金属酸化物を含む無機担持材料上に有効量のコバルト、並びにＲｅ、Ｒｕ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｔｈ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｕ、Ｍｇ及びＬａのうち１種又は複数を含む。一般に、触媒中に存在するコバルトの量は、全触媒組成物の約１から約５０重量パーセントである。また、触媒は、ＴｈＯ２、Ｌａ２Ｏ３、ＭｇＯ、及びＴｉＯ２などの塩基性酸化物プロモーター、ＺｒＯ２、貴金属（Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ、Ｉｒ）、貨幣用金属（Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ）、及びＦｅ、Ｍｎ、Ｎｉ、及びＲｅなどの他の遷移金属などのプロモーターを含有することができる。アルミナ、シリカ、マグネシア及びチタニア又はそれらの混合物を含む担持材料を使用することができる。コバルト含有触媒にとって好ましい担持体は、チタニアを含む。有用な触媒及びそれらの調製は知られており、例示的であるが非限定的な例は、例えば、米国特許第４，５６８，６６３号に見出すことができる。
【００６１】
スラリ床反応器で行われるフィッシャー−トロプシュ反応からの生成物には、一般的に軽質反応生成物及びワックス状反応生成物が含まれる。軽質反応生成物（すなわち、凝縮液分画）には、約７００°Ｆ未満で沸騰する炭化水素（例えば、テールガスから中間留分）が含まれ、大部分はＣ５〜Ｃ２０の範囲にあるが、量が減少しながら約Ｃ３０に至るまでが含まれる。ワックス状反応生成物（すなわち、ワックス分画）には、６００°Ｆを超える温度で沸騰する炭化水素（例えば、真空ガスオイルから重質パラフィン）が含まれ、大部分はＣ２０＋の範囲にあるが、量が減少しながらＣ１０に至るまで含まれる。軽質反応生成物とワックス状生成物は共に、実質的にパラフィン系である。一般的に、生成物は、７０％を超える直鎖パラフィン、しばしば８０％以上の直鎖パラフィンを含む。軽質反応生成物は、アルコール及びオレフィンの割合が大きなパラフィン性生成物を含む。時として、軽質反応生成物は、５０％もの、及びそれより多量のアルコール及びオレフィンを含むことがある。フィッシャートロプシュプロセスでは、所望のフィッシャートロプシュ生成物は典型的には蒸留によって単離される。
【００６２】
フィッシャー−トロプシュプロセスからの生成物は、例えば、水素化分解、水素異性化（ｈｙｄｒｏｉｓｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）、水素化処理を用いて更に加工することができる。このようなプロセスは、より大きな合成分子を、より望ましい沸点、流動点、及び粘度指数特性を持つ燃料範囲（ｆｕｅｌ  ｒａｎｇｅ）及び潤滑油範囲（ｌｕｂｅ  ｒａｎｇｅ）分子に分解する。このようなプロセスは、精油所の具体的な需要に合うようにオキシゲネート及びオレフィンを飽和させることもできる。これらのプロセスは当該技術分野でよく知られており、本明細書で更に説明する必要はない。
【００６３】
フィッシャー−トロプシュプロセスの好ましいフィッシャー−トロプシュ生成物は、フィッシャー−トロプシュ由来液体生成物であり、フィッシャー−トロプシュプロセスの好ましい生成物は、５未満、好ましくは４未満、より好ましくは３未満の枝分かれ指数を有する。フィッシャー−トロプシュ（ＦＴ）由来生成物には、例えば、フィッシャー−トロプシュナフサ、フィッシャー−トロプシュジェット燃料、フィッシャー−トロプシュディーゼル燃料、フィッシャー−トロプシュ溶剤、フィッシャー−トロプシュ潤滑油ベースストック、フィッシャー−トロプシュ潤滑油ベースオイル、フィッシャー−トロプシュ潤滑油ベースストック供給原料、及びそれらの混合物が含まれる。
【００６４】
本発明によれば、フィッシャートロプシュプロセスからの生成物は、船舶のバラスト水において不活性化可能な殺生剤として使用することができる。フィッシャー−トロプシュプロセスは、単離して、不活性化可能な殺生剤として直接使用できる生成物、及び、単離して、例えば、酸化、脱水、及び／又は脱水素化を含む当業者によく知られている化学的プロセスによって不活性化可能な殺生剤に変換することができる生成物を提供する。フィッシャートロプシュプロセスから調製される不活性化可能な殺生剤は、本明細書においては、「フィッシャートロプシュ由来の不活性化可能な殺生剤」と同一視される。フィッシャートロプシュ由来の不活性化可能な殺生剤を得るために使用することができるフィッシャートロプシュ生成物には、例えば、オキシゲネート（アルコール、アルデヒド、及びカルボン酸を含む）、オレフィン、アルキン、及びそれらの混合物が含まれる。
【００６５】
オレフィン及びオキシゲネートは、軽質フィッシャートロプシュ生成物から誘導することができる。更に、オレフィンは、例えば、重質フィッシャートロプシュ生成物に対して行われる熱分解プロセスによって生成することができる。更に、オキシゲネートは、フィッシャー−トロプシュプロセスの一部として発生する廃水の成分として生成し得る。
【００６６】
例として、フィッシャートロプシュプロセスに由来するオレフィン及びオキシゲネートを用い、酸化及び／又は脱水素化を含む化学的プロセスによってアルデヒド及びアルキンを得ることができる。当業者は、フィッシャー−トロプシュプロセスからオレフィン及びオキシゲネートを生成及び単離し、それらのオレフィン及びオキシゲネートをアルデヒド及びアルキンに変換するための方法を容易に案出できるであろう。あるいは、フィッシャー−トロプシュプロセスで発生する廃水は、様々な酸素化炭化水素を含有し得る。これらの酸素化炭化水素を直接用いたり、これらを用いてアルデヒドを生成させたりすることもできる。
【００６７】
したがって、フィッシャートロプシュプロセスを用い、船舶でバラスト水に使用するためのフィッシャートロプシュ由来の不活性化可能な殺生剤並びにそのような船舶の貨物タンクで輸送されるフィッシャートロプシュ由来液体生成物を生成することができる。フィッシャートロプシュプロセスから不活性化可能な殺生剤を誘導することにはいくつかの利点がある。それは、フィッシャートロプシュ供給原料からオレフィン及びオキシゲネートを除去し、流れの中の潜在的な触媒毒の量を減少させる。更に、単一主体が、フィッシャートロプシュ由来液体生成物を船に載せることとフィッシャー−トロプシュ施設を作動することの双方を行う場合、フィッシャー−トロプシュ由来殺生剤を第三者から購入し、バラスト水に使用する必要がない。
【００６８】
本発明によれば、フィッシャー−トロプシュ由来の不活性化可能な殺生剤は、バラスト水タンクを有する船舶でバラスト水を経由してある場所から別の場所への１種又は複数の生命体の移動を制限する方法に使用することができる。フィッシャートロプシュ由来液体生成物及び１種又は複数のフィッシャー−トロプシュ由来の不活性化可能な殺生剤は、フィッシャー−トロプシュ合成プロセスから合成される。第一の場所にいる間に、フィッシャートロプシュ由来液体生成物のうち１種又は複数を船舶の貨物タンクに加える。また、第一の場所にいる間に、フィッシャー−トロプシュ由来殺生剤のうち１種又は複数を、船舶のバラスト水タンク及び／又は殺生剤保管区域に加える。１種又は複数のフィッシャー−トロプシュ由来液体生成物を第二の場所に送達する。第二の場所からのバラスト水及び有効量の不活性化可能な殺生剤をバラスト水タンク中で混合する。バラスト水を排出する前に、有効量の中和剤をバラスト水に加えて、殺生剤を不活性化する。次いで、バラスト水の少なくとも一部を第一の場所又は第三の場所において排出する。
【００６９】
この方法では、バラスト水と混合される不活性化可能な殺生剤の有効量は、以下の試験：すなわち（１）認定された種菌に曝露されたとき、周囲条件下で少なくとも１０日間、微生物の目に見える成長を抑えるのに有効な量；及び（２）９６時間以内に所定の生命体のうち５０％を殺すのに有効な量、の一方又は双方を満たしている。
【００７０】
本発明は、不活性化可能な殺生剤を含有するバラスト水を処分する方法にも関する。第一の場所からのバラスト水を有する船舶を用意する。バラスト水は、不活性化可能な殺生剤を含有する。有効量の中和剤をバラスト水に加えて、殺生剤を不活性化する。次いで、第二の場所において船舶からバラスト水を排出する。殺生剤が有効に不活性化された後、バラスト水は、認定された種菌、成長培地、及び炭化水素系生成物に曝露されたとき、周囲条件下で１０日未満の間、微生物の成長を支える。不活性化可能な殺生剤を含有するバラスト水は、５日未満の間、微生物の成長を支えることが好ましい。殺生剤の不活性化は、バラスト水が環境中に導入された場合、環境被害を最小限に抑える。
【００７１】
更に、本発明は、任意の船舶に使用されているバラスト水における微生物の成長及び繁殖を阻害する方法に関する。この方法では、船舶のバラスト水システムで使用するため、第一の自然環境からバラスト水を用意する。有効量の不活性化可能な殺生剤をバラスト水に加える。殺生剤の有効量は、前述の通りである。
【００７２】
この方法では、有効量の中和剤を、バラスト水の排出前又は排出時に加え、殺生剤を不活性化することができる。殺生剤が効率的に不活性化された後、第二の自然環境にバラスト水を排出することができる。
【００７３】
更に、本発明は、バラスト水タンクを有する船舶に積載されたバラスト水を介する第一の場所から第二の場所への１種又は複数の生命体の移動を制限する方法に関する。第一の場所からのバラスト水を、有効量の不活性化可能な殺生剤とバラストタンク中で混合する。バラスト水を排出する前に、有効量の中和剤をバラスト水と接触させて、殺生剤を不活性化する。次いで、第二の場所においてバラスト水の少なくとも一部を排出する。
【００７４】
この方法では、バラスト水と混合される不活性化可能な殺生剤の有効量は、以下の試験：すなわち（１）認定された種菌に曝露されたとき、周囲条件下で少なくとも１０日間、微生物の目に見える成長を抑えるのに有効な量；及び（２）９６時間以内に所定の生命体のうち５０％を殺すのに有効な量、の一方又は双方を満たしている。
【００７５】
また、本発明は、例えば、バラスト水交換、紫外線（ＵＶ）光の照射、バラスト水の濾過、バラスト水の加熱などの、バラスト水を介する生命体の移動を制限する他の方法と併せて使用することができる。他の従来法と併せて使用する不活性化可能な殺生剤の有効量は、典型的には不活性化可能な殺生剤を単独で使用する場合の有効量より少ない。更に、不活性化可能な殺生剤を従来法と併せて使用する場合、それは、典型的には、従来法単独よりも生命体の移動を予防するのに効果的である。したがって、従来法と併せて不活性化可能な殺生剤を用いることは、生命体の移動を予防する、より効率的かつ経済的な方法であり得る。
【００７６】
好ましい方法の１つでは、バラスト水交換と不活性化可能な殺生剤とを一緒に、バラスト水を介する最初の場所から最後の場所への１種又は複数の生命体の移動を制限するために使用する。最初の場所からのバラスト水を、船舶のバラスト水タンクに加える。中間的な場所において最初の場所からの水の一部を排出する。この中間的な場所は、典型的には「海洋中部」（すなわち、岸から少なくとも２００海里）にあるが、最初の場所以外の任意の場所を中間的な場所とすることができる。有効量の不活性化可能な殺生剤を、最初の場所からのバラスト水の残部に加える。使用する殺生剤の量は、一般にタンクに満杯のバラスト水に必要と思われるよりも少ない。中間的な場所からの水をバラスト水タンクに加え、バラスト水を排出する前に、有効量の中和剤をバラスト水と接触させて殺生剤を不活性化する。次いで、最後の場所において、バラスト水の少なくとも一部を排出する。
【実施例】
【００７７】
非限定的であることを意図する以下の例示的例により、本発明を更に説明する。
【００７８】
例１
ディーゼル燃料サンプルの調製。
フィッシャートロプシュ生成物は、鉄含有触媒上で合成ガスを反応させることによって生成した。生成物は、ディーゼル沸点範囲の生成物（Ａ）及びワックスに分離した。ディーゼル生成物（Ａ）を水素化処理し、オキシゲネート及び飽和オレフィンを除去した。ワックスは、無定形シリカ−アルミナ、アルミナ、タングステン及びニッケルからなるスルフィド化（ｓｕｌｆｉｄｅｄ）触媒上で水素化分解した。第二のディーゼル生成物（Ｂ）は、水素添加分解装置の流出液から回収した。２種のディーゼル生成物は、Ｂを８２重量％、Ａを１８重量％の割合で混和した。フィッシャートロプシュ（ＦＴ）ディーゼル燃料ブレンドの特性を、ＡＳＴＭ  Ｃ９７５仕様書と一緒に、表１に示す。
【表１】
2005506179.tif 000002
【００７９】
慣用のディーゼル燃料（Ｃ）及びＣａｌｉｆｏｒｎｉａ  Ａｌｔｅｒｎａｔｅ  Ｌｏｗ  Ａｒｏｍａｔｉｃｓ  Ｄｉｅｓｅｌ  Ｆｕｅｌ（ＡＬＡＤ）のサンプルも入手した。これらの２つの特性を以下の表ＩＩに示す。
【表２】
2005506179.tif 000003
【００８０】
市販の両ディーゼル燃料は、フィッシャー−トロプシュディーゼル燃料に比べて著しく多くの芳香族を含有し、慣用のディーゼル燃料であるサンプルＣは最も多く含有している。ＡＬＡＤサンプルは、低レベルの窒素及びイオウを含有している。
【００８１】
例２
殺生剤中和の効果を求めるための種菌の認定
この例の目的は、バラスト水における殺生剤の活性及び殺生剤に対する中和剤の効果を求めるために使用することのできる認定された種菌を開発することであった。
【００８２】
種菌開発：原油及び石油生成物で汚染されていることが知られている土壌及び水を含む様々なソースからの微生物を成長させることにより、原アルカン分解培養液を製造した。数マイクログラムの各ソース材料を、炭素源としてフィッシャー−トロプシュディーゼルを用いる後述の最少培地に加えた。実質的な成長が観察された後、ピペットによって懸濁液から生物を除去し、炭素源としてのフィッシャー−トロプシュディーゼルを含有する新鮮な最少培地に加えた。この生物源は、これに続く実験に使用した。種菌を開発するため、炭素源としてｎ−Ｃ１６を使用することもできるはずである。
【００８３】
種菌及び成長培地などの試験の他の要素が、生分解の速度を求める際の使用に適しているかどうかを決定するため、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社からｎ−Ｃ１６を入手し、速やかに生分解可能な炭化水素系生成物の標準炭化水素代表例として使用した。
【００８４】
成長培地：細菌成長に必要な無機栄養素のみを含有する標準最少培地を使用した。アルカン分解性生物の成長培養液に無機微量栄養素を供給するために使用する培地は、０．１ｇ／Ｌ  ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ、０．５ｇ／Ｌ  ＮａＮＯ３、０．０２ミリモルＦｅＳＯ４並びに７〜７．３のｐＨを達成するための０．６３ｇ／Ｌ  Ｋ２ＨＰＯ４及び０．１９ｇ／Ｌ  ＫＨ２ＰＯ４からなる。
【００８５】
試験条件：培地９０ｍｌ及び試験すべき生成物（ｎ−Ｃ１６）１０ｍｌを２５０ｍｌのフラスコに加えた。細菌の種菌１００μｌを各フラスコに加えた。播種後、フラスコを、空気と接触させて室温において振盪機テーブル（１３５ｒｐｍ）上に置き、毎日観察した。
【００８６】
ｎ−Ｃ１６は、水相において３日目に微生物の目に見える成長を示した。４日未満におけるこれらの試験条件下でのｎ−Ｃ１６による微生物の目に見える成長は、その種菌が、本出願において生分解の速度を求めるために認定され、実験における他の要素が本出願に適していることを立証している。
【００８７】
また、微生物の目に見える形成は、濁度を測定することによって定量的に測定することもできる。濁度は、一般的にＨａｃｈ  Ｃｏ．Ｍｏｄｅｌ  ２１００Ｐ  Ｔｕｒｂｉｄｉｍｅｔｅｒなどの濁度計を用いることによって測定する。濁度計は、水／潤滑油ベースオイルサンプルを照らす光源及びサンプル中の粒子によって９０°において散乱される光の強度を測定する光電セルからなる比濁計である。透過光検出器は、サンプルを通過する光も受け取る。濁度計のシグナル出力（単位は比濁計濁度単位すなわちＮＴＵ）は２つの検出器の比である。これらの計器は、０から１０００ＮＴＵまでの広範囲な濁度を測定することができる。機器は、ＵＳ−ＥＰＡ法１８０．１に定められているＵＳ−ＥＰＡ設計基準を満たさなければならない。
【００８８】
７５°Ｆにおいて測定される典型的な潤滑油ベースオイルは、０から２０ＮＴＵまでの範囲を有する。市販のポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）は、０から１のＮＴＵを有する傾向がある。
【００８９】
油の外観を調べる場合（顧客の意見のシミュレーションにおける）、ＮＴＵの値と外観に関係するのは以下の通りである：
【表３】
2005506179.tif 000004
参考：
飲料水は＜１．０でなければならない
レクリエーション水は＜５．０でなければならない
【００９０】
微生物の目に見える形成は、微生物又は種菌がサンプル中に導入される前に行われた測定からＮＴＵ値が２単位増加する場合に起きると言われている。
【００９１】
例３
速やかに生分解可能な炭化水素系生成物の試験
以下の例は、速やかに生分解可能な炭化水素系生成物を同定するものである。
【００９２】
試験条件：成長培地９０ｍｌ及び試験すべき生成物１０ｍｌを２５０ｍｌのフラスコに加えた。滅菌対照を除き、細菌の種菌１００μｌを各フラスコに加えた。
【００９３】
播種後、フラスコは、空気と接触させて室温において振盪機テーブル（１３５ｒｐｍ）上に置き、毎日観察した。滅菌対照は、成長又は変色を示さなかった。
【００９４】
３種の被験生成物：ＦＴディーゼル燃料、ＡＬＡＤディーゼル、及び慣用のディーゼルにおける目に見える成長の外観を以下の表ＩＩＩにまとめる。
【表４】
2005506179.tif 000005
【００９５】
１０日目の成長を速やかに生分解可能な生成物の代表とするのは、１０日間の生成物の保管が一般的であり、目に見える沈着物の形成が許されないためである。ＦＴとＡＬＡＤサンプルは共に、これらの標準下に速やかに生分解可能であったが、慣用のディーゼル燃料は、そうではなかった。
【００９６】
例４
殺生剤の評価
例１からのＦＴディーゼル燃料及び低芳香族ディーゼル燃料に対する殺生剤の成長阻害能力を検討した。
【００９７】
試験条件：成長培地９０ｍｌ及びＦＴディーゼルあるいは低イオウ（ＡＬＡＤ）ディーゼルいずれかの１０ｍｌを２５０ｍｌのフラスコに加えた。滅菌対照を除き、細菌の種菌１０μｌを各フラスコに加えた。２種のアルキンに加え、グルタルアルデヒド（グルタルジアルデヒド５０％）を試験した。以下に試験条件をまとめる：
滅菌対照（ＦＴ又はＡＬＡＤを加える前に煮沸し、播種していない培地）
播種対照（阻害剤なし）
１００ｐｐｍ阻害剤（総試験体積に対して、すなわちディーゼル中に１０００ｐｐｍ）
１％阻害剤（総試験体積に対して、すなわちディーゼル中に１０％）
３種類の阻害剤を評価した：
Ｇ  −  グルタルアルデヒド（グルタルジアルデヒド５０％）
Ｈ  −  １−ヘキシン
Ｐ  −  プロパルギルアルコール
【００９８】
播種後、フラスコは、室温において振盪機テーブル（１３５ｒｐｍ）上に置き、毎日観察した。
【００９９】
フィッシャー−トロプシュディーゼル燃料を用いて得られた試験結果を以下の表ＩＶにまとめる。
【表５】
2005506179.tif 000006
【０１００】
これらの結果から、３種類の殺生剤すべてが有効であり、グルタルアルデヒドが一層低濃度において有効であったことがわかる。殺生剤の有効量は、速やかに生分解可能な炭化水素系生成物における微生物の成長を１０日間阻害する量である。わかるように、それらの濃度は、１００ｐｐｍ未満から約１ｗｔ％まで変化し得る。殺生剤が慣用の石油炭化水素系生成物である場合を除き、適切な範囲は２５ｐｐｍから１ｗｔ％と思われる。この場合、適切な範囲は、１０〜９０ｗｔ％、好ましくは２５〜７５ｗｔ％、最も好ましくは約５０−５０混合物である。
【０１０１】
ＡＬＡＤディーゼル燃料を用いて得られた試験結果を以下の表Ｖにまとめる。
【表６】
2005506179.tif 000007
【０１０２】
これらの結果から、３種類の殺生剤すべてが有効であり、グルタルアルデヒドが一層低濃度において有効であったことがわかる。
【０１０３】
例５
栄養素の試験
例４における結果は、アルキンがＦＴ上の成長を阻害することを示唆していた。阻害がオキシゲナーゼ活性を要求する基質に特異的であるのか、細菌成長の一般的阻害剤であるのかどうかを評価するための試験を実施した。この試験では、各阻害剤１％を含むＦＴの存在下、容易に分解可能な有機物（砂糖、酵母エキス）を含有する微生物培地上の成長を評価した。微生物増殖基質ＹＤＰ１０００ｐｐｍを含有する培地４００ｍｌを４個のフラスコに分割した。各フラスコにＦＴ１０ｍｌを加えた。３個のフラスコには阻害剤のうち１種類を入れ、実験３のＦＴ播種対照フラスコからの１００μｌを播種した。試験した３種の化合物はすべて、砂糖及び酵母エキスを含有する栄養豊富な培地上の成長を阻害する。このことは、阻害の様式が、モノオキシゲナーゼ酵素を不活性化することだけではなく、より一般的であることを示唆している。
【０１０４】
例６
殺生剤の分配
この例は、殺生剤が大部分、水相に分配されることを立証するものである。速やかに生分解可能な炭化水素系生成物を、有効水準の殺生剤（例えば、１ｗｔ％）を含有する水と接触させて置いた。続いて、速やかに生分解可能な炭化水素系生成物を取り除き、速やかに生分解可能な炭化水素系生成物の新たなサンプルと置き換えた。微生物成長は依然として阻害され（１６日後に成長なし）、殺生剤が水中に有効濃度で残存していることを示した。
【０１０５】
例７
速やかに生分解可能な炭化水素系生成物としてのｎ−Ｃ１６とフィッシャートロプシュディーゼル燃料の均等性
ｎ−Ｃ１６とフィッシャートロプシュディーゼル燃料の均等性を立証するため、培地９０ｍｌ及びＦＴディーゼルあるいはｎ−Ｃ１６いずれかの１０ｍｌを２５０ｍｌのフラスコに加えた。細菌の種菌１０μｌを各フラスコに加えた。双方とも２日目には成長を示さなかったが、次の６日目の観察では、双方とも成長を示した。両材料において同時に成長が開始したことは、両材料が微生物の成長を同じように開始させ、速やかに生分解可能な炭化水素系生成物として互換的に使用し得ることを示している。
【０１０６】
例８
殺生剤の中和  −  Ｈ２Ｏ２及びＮＨ４Ｃｌ
この例は、Ｈ２Ｏ２及びＮＨ４Ｃｌが殺生剤を中和するのに有効ではないことを立証するものである。この実験では、グルタルアルデヒド１、１０又は１００ｐｐｍを含有する最少培地を、５倍モル過剰のＨ２Ｏ２及びＮＨ４Ｃｌと混合した。次いで、炭化水素系生成物及び細菌を混合物に加えた。グルタルアルデヒドを含有しない対照サンプルでは５日後に細菌成長が観察されたが、グルタルアルデヒド及びＨ２Ｏ２又はＮＨ４Ｃｌを含有するサンプルでは１４日後に成長が観察されず、これらの化学種がグルタルアルデヒドの中和には無効であることが立証された。Ｈ２Ｏ２は有毒のままであり、ＮＨ４Ｃｌはグルタルアルデヒドとの複合体を形成しなかったと思われる。
【０１０７】
例９
モノエタノールアミンによる殺生剤の中和
この例は、アミン及びアミノ−アルコールを使用して殺生剤を中和することができることを立証するものである。殺生剤に対する中和剤の最適量は、１モル当たり約１モルである。過剰の中和剤を加えた場合、中和剤も有毒であるため、殺生剤として作用し得るが、殺生剤自体には到底及ばない。大量の殺生剤を加えた場合（グルタルアルデヒド１００ｐｐｍ以上）、加えるアミンの量は１：１モル比にごく近いものとし、中和用アミンによる毒性問題を避けるべきである。
【０１０８】
すべての実験において、最少培地対フィッシャー−トロプシュディーゼル燃料の比１０：１を２５０ｍｌのフラスコ中で調製、評価した。フラスコには、様々なレベルのグルタルアルデヒド（Ｇ）及びモノエタノールアミン（ＭＥＡ）を加えた。
【表７】
2005506179.tif 000008
次いで、細菌の種菌１０μｌを各フラスコに加えた。
【０１０９】
これらの実験に加え、グルタルアルデヒドを含まないいくつかの対照を以下の通り実施した：
１ｐｐｍＭＥＡ対照
１０ｐｐｍＭＥＡ対照
１００ｐｐｍＭＥＡ対照
５００ｐｐｍＭＥＡ対照
Ｇなし／ＭＥＡなし対照
【０１１０】
これらの実験の結果を以下の表ＶＩに示す。
【表８】
2005506179.tif 000009
【０１１１】
予想どおり、ＭＥＡとグルタルアルデヒドを使用しない対照の結果は、３日後に成長を示している。対照中の低レベルのＭＥＡ（１００ｐｐｍ未満）は有意に有毒ではなく、微生物成長の開始を遅らせることはない。対照中の高レベルのＭＥＡ（１００ｐｐｍ以上）は有毒であり、微生物成長の開始を遅らせる。
【０１１２】
総じて、これらの結果は、グルタルアルデヒドに等モル量のＭＥＡを加えることは、グルタルアルデヒドを中和し、微生物成長を可能にするのに有効であることを立証している。このことは、殺生剤が中和されてしまっており、中和された殺生剤を含有する水を安全に排出し、又は生物的酸化施設で処理できるはずであることを示している。
【０１１３】
また、これらの結果は、１ｐｐｍのグルタルアルデヒドは、微生物成長の開始を遅らせるのに中程度に有効であり、３日から９日に遅らせたことを示している。１０ｐｐｍはより有効で、３日から１４日より後までに遅らせた。
【０１１４】
低レベルのグルタルアルデヒド（１００ｐｐｍ未満）では、グルタルアルデヒドを中和するのに有効で、微生物成長を可能にし、それゆえ排出したり陸上の施設で処理したりするのに安全であると推測される水分画を得るためにはグルタルアルデヒドに対して５モル未満のＭＥＡが必要である。ＭＥＡ対グルタルアルデヒドの最少比は１．０未満であり、０．２と低くすることができる。しかしながら、その下限を定義するには、更にルーチンな実験が必要であると思われる。
【０１１５】
高レベルのグルタルアルデヒド（１００ｐｐｍ以上）では、微生物成長を可能にし、排出したり陸上の施設で処理したりするのに安全であると推測される水分画を得るためには、グルタルアルデヒドに対してＭＥＡの１モルにほぼ等しい、正確な量のＭＥＡが必要である。過剰量のグルタルアルデヒドあるいはＭＥＡは、微生物成長を可能としない水相を与えるものと思われる。
【０１１６】
実験１０：他の窒素化合物による殺生剤の中和
グルタルアルデヒドを中和する材料として、一連の様々な窒素含有化合物を評価した。これらの実験のために、２５０ｍｌのフラスコ中で最少培地対ｎ−Ｃ１６の比１０：１を調製し、グルタルアルデヒド（Ｇ）１０ｐｐｍと混合、評価した。評価した様々な窒素含有化合物には以下の化合物が含まれる。
モノエタノールアミン（ＭＥＡ）
ジエタノールアミン（ＤＥＡ）
メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）
ジエチルアミン（ＤＡ）
アニリン（Ａ）
【０１１７】
グルタルアルデヒドに対して２モルの各窒素含有化合物をフラスコに加えた。次いで、細菌の種菌１０μｌを各フラスコに加えた。結果を以下の表ＶＩＩに示す。
【０１１８】
対照サンプルは、窒素含有化合物を用い、グルタルアルデヒドを用いずにも行った。これらの対照サンプルは、窒素含有化合物の毒性の評価を可能にした。
【表９】
2005506179.tif 000010
【０１１９】
これらの結果は、ＭＥＡ、ＤＥＡ、ＭＤＥＡ、及びジエチルアミンはすべて、グルタルアルデヒド１０ｐｐｍを中和するのに有効であることを示している。更に、これらの窒素含有化合物は、それら自身過度に有毒というわけでもなく、グルタルアルデヒドの非存在下であっても微生物成長を可能にする。これに対して、アニリンは過度に有毒であり、グルタルアルデヒドを使用する実験でも使用しない実験でも微生物の成長を可能にしない。
【０１２０】
実験１１：慣用の石油生成物を使用することによる微生物成長の阻害
微生物成長を阻害するための慣用の石油生成物の使用を評価するため、実験１のフィッシャートロプシュ（ＦＴ）ディーゼル燃料及び慣用の（Ｃ）ディーゼル燃料の一連のブレンドを調製した。
【０１２１】
これらの実験のため、２５０ｍｌのフラスコ中で、最少培地対混合原料の１０：１の比を調製し、細菌の種菌１０μｌと混合、評価した。これらの実験の結果を表ＶＩＩＩに示す。
【表１０】
2005506179.tif 000011
【０１２２】
１０％を超える慣用の燃料成分を、フィッシャートロプシュディーゼル燃料などの速やかに生分解可能な生成物と混合した場合、得られるブレンドはもはや、速やかな生分解が可能ではないはずである。その結果、そのブレンドは、殺生剤を使用せずに、又は低水準の殺生剤を使用して安全に保管又は輸送することができる。ブレンドは、慣用の燃料成分に由来するイオウ及び他の不純物を含有するであろうことは言うまでもない。これらは、多くのプロセス、すなわち水素化処理、水素化分解、水素異性化、抽出、及び吸着によって除去することができる。水素による加工（水素化処理、水素化分解及び水素異性化）は、これらの不純物を除去する好ましい方法であり、水素化処理が最も好ましい。
【０１２３】
実験１２：幼生Ｓｈｅｅｐｓｈｅａｄ  Ｍｉｎｎｏｗ（Ｃｙｐｒｉｎｏｄｏｎ  ｖａｒｉｅｇａｔｕｓ）に対する、グルタルアルデヒド及びモノエタノールアミン（ＭＥＡ）で中和されたグルタルアルデヒドの急性毒性の比較
対照実験では、個々の殺生剤（グルタルアルデヒド）及び中和剤（ＭＥＡ）の急性毒性は、Ｐａｃｉｆｉｃ  Ｅｃｏ−Ｒｉｓｋ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ、Ｍａｒｔｉｎｅｚ、ＣＡにおいて実施した９６時間静的バイオアッセイ試験（Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｆｏｒ  Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ  ｔｈｅ  Ａｃｕｔｅ  Ｔｏｘｉｃｉｔｙ  ｏｆ  Ｅｆｆｌｕｅｎｔ  ａｎｄ  Ｒｅｃｅｉｖｉｎｇ  Ｗａｔｅｒｓ  ｔｏ  Ｆｒｅｓｈｗａｔｅｒ  ａｎｄ  Ｍａｒｉｎｅ  Ｏｒｇａｎｉｓｍｓ、第４版、ＥＰＡ／６００／４−９０／０２７Ｆ  Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ、Ｄ．Ｃ．）で測定した。結果を、以下の表ＩＸにまとめる。
【表１１】
2005506179.tif 000012
【０１２４】
ＬＯＥＣは、Ｌｏｗｅｓｔ  Ｏｂｓｅｒｖａｂｌｅ  Ｅｆｆｅｃｔ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎであり、試験種について死亡が観察される最低濃度として定義される。ＮＯＥＣは、Ｎｏ  Ｏｂｓｅｒｖａｂｌｅ  Ｅｆｆｅｃｔ  Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎであり、試験種で死亡が観察されない最高濃度として定義される。９６時間以内に被験生物のうち５０％の死亡を引き起こすであろう濃度であるＬＣ−５０は、すべての観察に基づく計算値である。
【０１２５】
第二の実験では、ＭＥＡの存在下及び非存在下でのグルタルアルデヒドの毒性を測定して比較した。上記の対照実験の結果に基づき、以下の表Ｘに列挙したグルタルアルデヒド及びＭＥＡの濃度を有する溶液を、試験検査室により提供された新鮮なバイオアッセイ培地中で調製した。溶液は、バイオアッセイの開始前に４８時間混合した。溶液を希釈し、開始グルタルアルデヒド濃度１００、５０、３７．５、２５、及び１０．５ｍｇ／Ｌでバイオアッセイを行った。結果を表Ｘにまとめる。
【表１２】
2005506179.tif 000013
【０１２６】
グルタルアルデヒド単独の毒性は、対照実験において求められた毒性と同じであることが分かった。驚いたことに、ＭＥＡが加えられたいずれの試験濃度においても魚の死亡は観察されなかった。したがって、中和された殺生剤についてのＬＣ５０は、被験最高濃度すなわち１００ｍｇ／Ｌより大きい。このことは、炭化水素分解性微生物についてなされた観察と一致する。すなわち、このような技法によって処理されたバラスト水は、環境中に放出される場合、又は生物的酸化施設で処理される場合にグルタルアルデヒド毒性が著しく低下していると思われる。
【０１２７】
本発明を詳細に、その具体的実施形態を参照しながら説明してきたが、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく、様々な変更及び修正ができることは当業者にとって明らかであろう。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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