(57)【要約】  本発明は、空気中の悪臭物質を除去するためもしくは減少させるための、液体と一緒に連続気泡のスポンジ構造を形成している親水性基を有する架橋ポリマーの使用に関する。好ましい一実施態様は、ゆっくりとかつ一様に空気中へ放出され、かつ悪臭物質と反応する活性な薬剤をスポンジ状組成物中へ導入することにあり、かつこれらの悪臭物質はそれにより減少するかもしくは除去するか又はそれらの臭気を遮へいする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
空気中の悪臭物質を除去するためもしくは減少させるためか又はマスキングするための、液体で膨潤されており、かつこの液体と一緒に連続気泡のスポンジ構造を形成している親水性基を有する架橋ポリマーの使用。
【請求項２】
連続気泡のスポンジ構造中の単位格子の体積が平均して１〜１０００ｎｍ３である、請求項１記載の使用。
【請求項３】
連続気泡のスポンジ構造が、その質量の４倍よりも多く、好ましくは１０倍よりも多く、液体及び特に気体を吸着することができる、請求項１記載の使用。
【請求項４】
架橋ポリマーが、５０〜９００の分子量を有する単官能性（メタ−）アクリレート−モノマー及び架橋剤としての多官能性（メタ−）アクリレート−モノマーからなるコポリマーである、請求項１記載の使用。
【請求項５】
単官能性（メタ−）アクリレート−モノマーが親水性のＨＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｎ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−基を有する、請求項４記載の使用。
【請求項６】
単官能性モノマーと多官能性モノマーとのモル比が２０：１〜１：１である、請求項４記載の使用。
【請求項７】
架橋ポリマーが、４００を上回る分子量を有するマレイン酸化された又はエポキシ化されたポリマー及び架橋剤、好ましくはポリアミンからの反応生成物である、請求項１記載の使用。
【請求項８】
架橋ポリマーが親水性の−ＣＨＲ−Ｏ−及び／又は−ＮＲ−ＣＯ−基を有する、請求項７記載の使用。
【請求項９】
ポリマーがポリジオレフィン、好ましくはポリブタジエン又はポリデカジエンである、請求項７記載の使用。
【請求項１０】
マレイン酸化されたポリマーが液状のポリブタジエンと無水マレイン酸との反応生成物である、請求項７記載の使用。
【請求項１１】
マレイン酸化されたもしくはエポキシ化されたポリマーとポリアミンとのモル比が２０：１〜１：１である、請求項７記載の使用。
【請求項１２】
ポリアミンがポリオキシプロピレンジアミン又はポリオキシプロピレントリアミンである、請求項７記載の使用。
【請求項１３】
活性な薬剤が架橋ポリマー上に吸着されており、かつこれと一緒にスポンジ状組成物を形成し、かつ活性な薬剤がスポンジ状組成物からゆっくりとかつ一様に放出されかつ蒸発し、ついで初めて悪臭物質と反応するかもしくはこれをマスキングすることを特徴とする、液状の活性な薬剤と物質との化学反応によるか又は活性な薬剤での物質のマスキングにより空気中の悪臭物質を減少させるための、請求項１記載の架橋ポリマーの使用。
【請求項１４】
活性な薬剤が少なくとも３日の期間をに亘りスポンジ状組成物から放出される、請求項１３記載の使用。
【請求項１５】
活性な薬剤がスポンジ状組成物中に１０〜９０質量％の量で含まれている、請求項１３記載の使用。
【請求項１６】
活性な薬剤がアルデヒド、ケトン、アルコール、エステル、テルペン又は天然精油である、請求項１３記載の使用。
【請求項１７】
スポンジ状組成物をクラム、チップ、グラニュール、球、ストリップ又はプレートとして使用する、請求項１３記載の使用。
【請求項１８】
物質がスポンジ状組成物上で架橋ポリマーから及び膨潤している又は表面活性な液体から吸着される、空気から悪臭物質を除去するための請求項１記載の架橋ポリマーの使用。
【請求項１９】
スポンジ状組成物が薄層として、ハニカム(Honigwaben)の形で、又はクラム、チップ、グラニュール、球、ストリップ又はダイスとして使用する、請求項１８記載の使用。
【請求項２０】
スポンジ状組成物を微細に分配された表面活性な固体と一緒にフィルターとして使用する、請求項１８記載の使用。
【請求項２１】
架橋ポリマーを表面活性な液体と一緒に０．５〜５００μｍの直径を有する微細な粒子の形で表面上に噴霧する、請求項１８記載の使用。
【請求項２２】
スポンジ状組成物を、悪臭物質と反応しかつこれらを結合することができる固体物質と一緒に使用する、請求項１８記載の使用。
【請求項２３】
特に養豚施設における、動物飼育施設、畜舎及び汚水容器を脱臭するための、請求項１３記載のスポンジ状組成物の使用。
【請求項２４】
特にホテル及びレストランにおける、建物空間を脱臭するための、請求項１３記載のスポンジ状組成物の使用。
【請求項２５】
公共交通機関を脱臭するための、請求項１３記載のスポンジ状組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気中の悪臭物質を除去するためもしくは減少させるための、連続気泡のスポンジ構造を有している吸着剤の使用に関する。
【０００２】
ガス洗浄により空気中の悪臭物質を除去するためもしくは減少させるために、実地において多様な方法が使用されている。その幾つかは、大きな表面積を有する固体物質の、ガス状物質を吸着し、ひいてはより長期間に亘り結合する能力が利用される。こうして、例えば無機質担持材料、ペーパーウェブ及び活性炭がフィルター装入物質として、空気流及び排気流から揮発性不純物を除去するために使用される。
【０００３】
他の原理は、粉末、吸い取り紙、吸収性ポリマー又は高多孔性の粘土グラニュールを、悪臭物質と反応することができるか又はこれらの物質をマスキングすることができる活性な薬剤で含浸することにある。汚染された空気により貫流又は溢流される場合に、これらはこれらの活性な薬剤を再びゆっくりと放出し、それによりその作用を展開することができる。
【０００４】
ところで、悪臭物質を直接結合することができる並びに空気中の悪臭物質と反応するかもしくはこれらの物質をマスキングすることができる活性な薬剤を吸着及び脱着することができる、単純に製造可能で高度に有効な吸着剤を提供するという課題が本発明の基礎となっていた。
【０００５】
この課題は、空気中の悪臭物質を除去するためもしくは減少させるための、親水性基を有している架橋されたポリマーの使用により解決され、前記ポリマーは液体で膨潤されており、かつこの液体と一緒に連続気泡のスポンジ構造を形成している。
【０００６】
適している架橋ポリマーは、例えば架橋された（メタ−）アクリレート−ポリマー及び特にマレイン酸化された(maleinisierte)もしくはエポキシ化された架橋ポリマーである。
【０００７】
好ましい架橋された（メタ−）アクリレート−ポリマーは、５０〜９００の分子量を有する単官能性（メタ−）アクリレート−モノマー及び架橋剤としての２〜６、好ましくは２又は３個の重合性二重結合を有する多官能性（メタ−）アクリレート−モノマーの共重合により製造され、その際に単官能性モノマー対多官能性モノマーのモル比は好ましくは２０：１〜１：１、特に８：１〜１：１である。架橋ポリマーが親水性基、例えばＨＯ−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、Ｈ２Ｎ−、−ＣＯＯ−又はＣＯＮＨ−基を有することが本質的である。そのような架橋ポリマーは、例えばWO 97/21 097に記載されており、該明細書ではこれらは担持材料として化粧剤及び外皮用剤に使用される。
【０００８】
適している単官能性モノマーは、例えばヒドロキシエチルアクリレート、アクリルアミド、グリセリンモノエチルアクリレート、ポリ（プロピレンオキシド）（エチレンオキシド）モノメチルアクリレート(50 POEP 800 B Blemmer)、ポリエチレンオキシドテトラヒドロフラン−モノメタクリレート(700 PEP 350 B Blemmer)である、双方ともNippon Oil and Fats製。適している多官能性モノマーは、Roehm GmbHのポリエチレングリコール−４００−ジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート及びBioradのＮ，Ｎ'−メチレンビスアクリルアミドである。架橋された（メタ−）アクリレート−ポリマーの製造は、モノマーの共重合により行われ、その際に重合はラジカル開始剤、例えば過酸化水素の添加及びエネルギー供給により、例えば紫外線での照射によるか又は加熱により開始されることができる。
【０００９】
重合は、固体の吸着助剤、例えばシリカゲル、酸化亜鉛又はケイ酸塩の存在で及び特に膨潤させる作用のある液体、例えば水、アルコール、グリコール、パラフィン油、ポリアルキレンオキシド並びに好ましくは液状の活性な薬剤の存在で実施されることができ、その際にスポンジ状で開気孔の組成物が生じる。
【００１０】
他の好ましいポリマークラスは、親水性基を有しているポリマーと架橋剤との架橋された反応生成物である。適している親水性基を有しているポリマーは、マレイン酸化された又はエポキシ化されたポリマー、例えば分子量４００〜１０ ０００を有するポリジエン、例えばポリブタジエン、ポリデカジエン及び不飽和脂肪酸、例えば大豆油と無水マレイン酸との反応生成物、さらにオレフィン、例えばエチレンと無水マレイン酸とのコポリマー並びにエポキシ化されたポリブタジエンである。また炭水化物、例えば架橋されたフルクトース及びデンプンもポリマーとして使用されることができる。好ましい架橋剤は、２又は３個のアミノ基を有するポリアミン、特にポリオキシアルキレンポリアミン、例えばポリオキシプロピレンジアミン及びポリオキシプロピレントリアミンである。ポリアミンに加えて、尿素、ポリエチレンイミン、エピクロロヒドリン、トリエチレングリコール並びに酸化亜鉛、酢酸亜鉛及び水酸化カルシウムが架橋剤として作用することができ、その際に、後者は２つの無水マレイン酸−基と安定な錯体を形成すると思われる。親水性基を有している好ましい架橋ポリマーの製造は、マレイン酸化されたもしくはエポキシ化されたポリマーとポリアミンとの縮合により、好ましくはアルコール性溶液中で、特にジプロピレングリコール中で、高められた温度、好ましくは４０°〜６０℃で行われる。ここでも、ポリマー対架橋剤の好ましいモル比は２０：１〜１：１、特に８：１〜１：１である。１：１近くの低いモル比の場合に強い架橋が得られ、このことは、相対的に強靱かつ緻密なスポンジ状組成物をもたらす。縮合は、添加剤、例えば膨潤させる作用のある及び表面活性な液体、特に活性な薬剤の存在で実施される。親水性基として、特にポリオキシアルキレンポリアミンに由来している−ＣＲＨ−Ｏ−基、それに加えてマレイン酸化された架橋ポリマーの無水マレイン酸−基及びカルボキシル−基もしくは−ＮＲ−ＣＯ−基、並びにエポキシ化された架橋ポリマーのエポキシ基もしくは−ＣＯＨ−ＣＮＲ−基が作用する。
【００１１】
双方の場合に、架橋ポリマーは表面活性な液体と一緒に、別の液体及び特に気体を吸着することができる、連続気泡のスポンジ構造を形成する。この構造はその際にその質量の４倍よりも多い、かなりの場合にそれどころか１０倍よりも多い揮発性の異種物質を吸収することができる。架橋ポリマーは、細孔を有する三次元ネットワークを有し、このネットワーク中に揮発性の異種物質は吸い取られかつ吸着されるので、ポリマーはスポンジのように膨潤する。膨潤された状態で、三次元ネットワークは平均して１〜１０００ｎｍ３、好ましくは３〜２００ｎｍ３の体積を有する単位格子からなる。
【００１２】
本発明による架橋ポリマーは直接にか又は間接的に、空気中の悪臭物質、例えばアンモニア、硫化水素、塩素、フェノール類、有機のアミノ−、硫黄−及びハロゲン化合物並びに揮発性の炭化水素を除去するためもしくは減少させるために使用される。
【００１３】
本発明の第一の実施態様の場合に、架橋ポリマーは、空気から悪臭物質を吸着するため、ひいては除去するために直接使用される。その際に、ポリマーは既に液体で、例えば水、パラフィン油、アルコール、グリコール又は表面活性な薬剤、例えばポリアルキレングリコール、好ましくはジプロピレングリコールで、ポリマーに対して５〜１０００質量％、特に５０〜５００質量％の量でスポンジ状組成物へ膨潤されているべきである。ポリマーに対して０．５〜５質量％の量の、吸着を促進する微細に分配された固体、例えばシリカゲル、酸化亜鉛又はケイ酸塩並びに防炎加工剤として糖及び／又は有機臭素化合物の添加も好都合である。
【００１４】
また、ポリマーに対して２〜４００質量％の量で、悪臭物質と反応しかつそれと化学的に結合することができる固体又は液体、例えばアスコルビン酸、没食子酸、亜鉛グルコネート、乳酸カルシウム、サリチル酸ベンジル、シス−３−ヘキセンサリチレート、ブチルヒドロキシトルエン及びトコフェロールの添加が好ましい。
【００１５】
挙げられた固体及び液体は、ポリマーの製造の際に既に添加されることができるか又は引き続いてこれらのポリマーと混合されることができる。
【００１６】
空気から悪臭物質を除去するために、この空気を、例えば排気管又は煙突(Kamin)中でポリマー層又はポリマー粒子に通すことができる。これらのスポンジ状構造に基づいて、これらはフィルターとして直接作用させることもできる。０．５〜５００μｍの直径を有する微細な小滴の形で分配された液体中の乳濁液としてポリマーを表面上に噴霧することも可能であり、この表面を汚染された空気が通り過ぎていく。
【００１７】
架橋ポリマーは、悪臭物質を吸い取りかつ結合させるスポンジのようなそれらのネット状構造に基づいて作用する。特定の時間後に、その期間は単純な試験により算出されることができる、ポリマーは飽和しており；これらはついで例えば酸浴中で再生されることができる。
【００１８】
本発明の第二の好ましい実施態様の場合に、架橋ポリマーに活性な薬剤が負荷され、かつこの薬剤とスポンジ状組成物を形成する。活性な薬剤は、それからゆっくりとかつ一様に放出され、ついで悪臭物質と反応することができるか、この物質を減少させるかもしくはマスキングすることができる。
【００１９】
活性な薬剤はたいてい、悪臭物質と反応することができるか又は香料として不快な臭いを遮へいしかつマスキングする液体アルデヒド、アルコール、ケトン、テルペン又はエステルである。適している液体の例は、バニリン、オイゲノール、チモール、ゲラニオール、シトロネロール、ユーカリプトール、ジャスモナール(Jasmonal)Ｈ、リナノール(Linanol)、メントール、クマリン、シトラール、α−ピネン、アルデヒドＣ７〜Ｃ１２、酢酸ネリル、酢酸リナリル、ブチルヒドロキシトルエン及びサリチル酸ベンジルエステル、さらに天然精油、例えば樹脂油、並びにこれらの液体の混合物である。
【００２０】
好ましくは、活性な薬剤は重合又は縮合により架橋ポリマーを製造する際に出発物質に添加される。また架橋ポリマーを活性な薬剤に浸漬し、ひいては膨潤させることができる。活性な薬剤は、スポンジ状組成物中に、１０〜９０質量％、特に４０〜８０質量％の量で含まれているべきである。
【００２１】
ここでも、スポンジ状組成物は、添加剤、例えば水、防炎加工剤、例えば糖、アゾジカルボンアミド及び臭素化合物、さらにベーキング(Verbacken)を阻止するためのおがくず又は他の粉末、溶剤、例えばアルコール並びに活性な薬剤の放出を促進する昇華助剤を含有していてよい。
【００２２】
スポンジ状組成物を製造する際の出発物質の典型的な組成は次のようである：
マレイン酸化されたポリマー：  １４−３０質量％
架橋剤：                    ０．２−５質量％
水：                            ０−１０質量％
防炎加工剤：                    １−２０質量％
活性な薬剤：                          残余
活性な薬剤が使用している架橋ポリマーと、極めてゆっくりに過ぎずかつ作用期間の間に一様にスポンジ状組成物から放出され、かつその作用が少なくとも３日間、好ましくは少なくとも１週間及び特に１ないし６ヶ月間に亘って保持するように調整されていることが本質的である。放出された活性な薬剤は、悪臭物質と気相中で反応することができ、かつその際に悪臭物質を空気から除去するかもしくは減少させることができる。例えば硫化水素又はアンモニア及びアルデヒドの間の、本来の化学反応に加えて、その際に静電力又はファンデルワールス力により結合することもでき、それにより臭気認知は少なくとも低下される。さらに、活性な薬剤は不快な臭いをマスキングすることもできる及び／又は特別な香料組成物として不快な臭気を遮へいすることもでき、かつ香気を放つこと(Beduftung)を達成することもできる。使用目的に応じて、活性な薬剤を含有するスポンジ状組成物は、クラム(Kruemel)、チップ(Spaene)、グラニュール、球、ダイス、ストリップ又はプレートとして存在する。
【００２３】
もちろん、双方の実施態様は互いに組み合わされることもできる。
【００２４】
次の実地上の適用が可能である：
ゴミ捨て場の場合に、その上で悪臭を放つゴミもしくはヘドロ(Schlamm)は土壌で覆われている。スポンジ状組成物は例えばチップとしてゴミと混合され、その際に１ｍ２当たり活性な薬剤１０〜１００ｇが利用される。
【００２５】
動物飼育施設、畜舎、汚水容器又は動物園において、その際にスポンジ状組成物はブロック、プレート、ストリップ又はクラムの形で格子又はネット上に置かれる(aufgelegt)。これらは天井に直接吊されることができるが；しかし好ましくは複数の格子が相互に重なり合ってか又は隣り合って枠(Gestell)上に配置される。この枠は、空間中又は入口通気縦坑中に取り付けられる換気箱(Ventilationskasten)中に組み込まれることができる。この中で吸い込まれた新鮮空気は活性な薬剤の蒸発を引き起こす。
【００２６】
密閉された空間中、例えば病院、老人ホーム及び特にホテル及びレストランの部屋、滞在空間、ホール、キッチン及びトイレ中。その際に、スポンジ状組成物はクラム、ストリップ、プレート又はブロックの形で空調縦坑中に直接に導入されることができるが；しかし好ましくはこれらは格子又はネット上に置かれる。これらはまたしても相互に重なり合って換気箱中の枠上に導入されることができる。
【００２７】
公共交通機関、例えば鉄道−、市街電車−、地下鉄−車両、バス並びに海上乗り物及び飛行機において。ここでも、スポンジ状組成物はクラム、ストリップ、プレート又はブロックの形でネット又は格子上に置かれ、かつこれらは相互に重なり合って交通機関の通気縦坑中へ導入される枠中に配置されることができる。
【００２８】
地下鉄の駅において、そこでスポンジ状組成物は例えばプラットホームとレール領域との間の縁に取り付けられることができる。
【００２９】
工業施設において、その際にスポンジ状組成物は排気煙突もしくは空気入口開口部中又は処理空気のための吹込装置へ取り付けられている。激しい汚染を考慮に入れるべきである場合（例えば加硫施設の場合に）又はポリマーマトリックスを傷つけうる高い温度を有する排気が生じる場合には、活性な薬剤は空間の中へ吹き込まれるか又は側面に取り付けられた取付部から減圧により吸い込まれることができ、そこで排気と混合し、かつ悪臭物質と反応することができる。
【００３０】
強制換気が行われない場所でも、スポンジ状組成物は別個に取り付け可能で特殊に製造された換気機中で使用されることができ、これはついで流出している薬剤の一様な分布の達成が努力される。
【実施例】
【００３１】
例１
密閉された容器中で、室温でポリ（プロピレンオキシド）（エチレンオキシド）モノメタクリレート４ｇをポリエチレングリコール−４００−ジメタクリレート０．５ｇと混合し、３０％過酸化水素１００μｌを注入した。混合物を３０minに亘って超音波浴中で排気した。ついで、混合物を開いた平たい容器へあけ、そこで１０℃で５minに亘って紫外線（２９０〜４００ｎｍ、４０ｍＷ／ｃｍ２）で５ｃｍの距離で照射した。液状の薬剤（サリチル酸ベンジルエステル）に１時間浸漬することにより、スポンジ状組成物を製造し、これを、空気中の悪臭物質を減少させるために使用した。
【００３２】
例２
マレイン酸化されたポリブタジエン１０ｇ（無水マレイン酸との液状のポリブタジエンからの反応生成物−Revertex社のLITHENE）を、５０℃でジプロピレングリコール４０ｇと混合した（混合物Ａ）。ポリオキシプロピレンジアミン３ｇ（ＭＧ  ４００）を室温でジプロピレングリコール４５ｇと混合した（混合物Ｂ）。混合物Ａ及びＢを平たい容器中で４０℃で１５minに亘って撹拌した。
【００３３】
得られた、スポンジ状に膨潤されたポリマーを、例１と同じように使用した。
【００３４】
例３
例２を繰り返したが、その際に混合物Ｂ中でポリオキシプロピレントリアミン１．５ｇ（ＭＧ  ４００）を架橋剤として使用した。
【００３５】
例４
例２を繰り返したが、その際に混合物Ｂ中でＭＧ  ２０００を有するポリオキシプロピレンジアミン３．５ｇを使用した。
【００３６】
例５
例１を繰り返したが、その際に、混合物に排気する前にパラフィン油１ｇ及びWacker Chemie社のSurfectant LRI １ｇ（ポリプロピレングリコール２６％、ポリエチレングリコール４０％、ブチルエチルグリコール２６％及び水素化ヒマシ油８％）からなる混合物を添加した。得られた組成物を、悪臭物質を除去するためのフィルターとして直接使用した。
【００３７】
例６
例２を繰り返したが、その際に、混合物Ａ＋Ｂに水１ｇ及びSurfectant LRI １ｇを添加した。得られた、微細な細孔を有しているポリマーを、フィルターとして直接使用した。
【００３８】
例７
例５を繰り返したが、その際に、付加的にシリカゲル０．５ｇ（Degussaのアエロジル(Aerosil) 200）を添加した。得られた組成物をフィルターとして直接使用した。
【００３９】
例８
例１を繰り返したが、その際に混合物に排気する前にパラフィン油５ｇ及びSurfectant LRI １ｇを添加した。激しく撹拌した（３０００rpmで７５０Ｗ）後に、１０min後に微細な小滴が生じ、これを表面上に噴霧し、その上を汚染された空気が通り過ぎていき、かつ清浄化させた。
【００４０】
例９
マレイン酸化されたポリブタジエン２１ｇを、活性な薬剤としての精油の混合物７８ｇと４５℃で混合した（混合物Ａ）。活性な薬剤９４ｇ及びポリオキシプロピレントリアミン７．５ｇ（ＭＧ  ４００）を混合した（混合物Ｂ）。混合物Ａ及びＢを一緒に撹拌した。得られたスポンジ状組成物を、４ｍｍの平均粒度のクラムに粉砕し、かつ１ｍ２当たり８０ｇの量でゴミ捨て場上で圧縮されていた悪臭を放つゴミ上に施与し、土壌層で覆った。３ヶ月後にもなお、ゴミの不快な臭気は活性な薬剤の臭気により遮へいされていた。
【００４１】
例１０
例９のスポンジ状組成物を、厚さ１ｃｍ、幅１５ｃｍ及び長さ２０ｃｍのプレートに切断し、金属格子上に置いた。複数の格子を相互に重なり合って枠中に配置した。この枠を豚畜舎の空気入口縦坑の前に取り付け、そこで１ヶ月以上に亘りその脱臭作用を展開した。
【００４２】
例１１
例１０に記載された枠を鉄道車両の通気縦坑中に導入し、そこで１ヶ月以上に亘りその脱臭作用を展開した。
【００４３】
例１２
例１０に記載された枠をホテルの部屋の空気入口縦坑の前に取り付け、そこで１ヶ月以上に亘りその脱臭作用を展開した。
【００４４】
例１３
マレイン酸化されたビニルメチル−エーテルからのポリカルボン酸のエチル半エステル１６ｇ(ISPのGantrez SP 215)、ポリオキシプロピレンジアミン０．５ｇ及びポリオキシプロピレントリアミン０．５ｇ（モル比１：１）を、ジエチレングリコール中の活性な薬剤（バニリン）の５０％溶液７０ｇと５０℃で混合した。
【００４５】
例１４
例１３を繰り返したが、しかしその際にマレイン酸化されたポリデカジエン(ISPのGantrez XL 80)を使用した。
【００４６】
例１５
例１３を繰り返したが、しかしその際にエポキシ化されたポリブタジエン(AtofinaのPoly bd 600)を使用した。
【００４７】
例１６
例１３を繰り返したが、しかしその際にマレイン酸化されたポリブタジエン(RevertexのLithene)を使用した。
【００４８】
例１７
例１３を繰り返したが、しかしその際にマレイン酸化された大豆油中の香料の５０％溶液を使用した。
【００４９】
例１８
例１３を繰り返したが、しかしその際に無水マレイン酸及びエチレンからなるコポリマー(HoneywellのAC 573 P)を使用した。
【００５０】
例１９
例１６を繰り返したが、しかしその際に架橋剤としてポリエチレンイミン１ｇ(BASFのLupasol)を使用した。
【００５１】
例２０
例１６を繰り返したが、しかしその際に架橋剤として酸化亜鉛１ｇを使用した。
【００５２】
例２１
例１３を繰り返したが、しかしその際にフルクトース(Cerestarの)とピロメリト酸二無水物(AllcoのAllco PDMA)との反応生成物２０ｇをジエチレングリコール中に溶解させて使用した。
【００５３】
例２２
例１６を繰り返したが、しかしその際にポリマーとして例２１によるフルクトースポリマーを使用した。
【００５４】
例２３
２．５ ｌ−反応器中で、１０，０００のＭＧを有するデンプン１００ｇを水３００ｍｌ中に溶解させた。触媒として水素化ホウ素ナトリウム１ｇ、活性な薬剤としてアルデヒド１００ｇ及びSurfectant LRI ２０ｇを撹拌導入した。室温で２００rpmで２時間撹拌した後、架橋剤としてエピクロロヒドリン３０ｍｌを１００rpmで撹拌しながら添加した。混合物はゲル化し、スポンジ状組成物が得られた。これをクラムへ粉砕し、デンプンを酵素的に分解し、ひいてはスポンジ状組成物の分解及び活性な薬剤の放出を促進するアミログルコシダーゼ４００ｍｇと混合した。クラムを土壌と混合し、ゴミ捨て場上に施与した。
【手続補正書】
【提出日】平成15年7月10日(2003.7.10)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
スポンジ状組成物が水及び場合によりアルコールを含有することを特徴とする、空気中の悪臭物質を除去するためもしくは減少させるためか又はマスキングするための、液体で膨潤されており、かつこの液体と一緒に連続気泡のスポンジ構造を形成している親水性基を有するマレイン酸化された又はエポキシ化された架橋ポリマーの使用。
【請求項２】
連続気泡のスポンジ構造中の単位格子の体積が平均して１〜１０００ｎｍ３である、請求項１記載の使用。
【請求項３】
連続気泡のスポンジ構造が、その質量の４倍よりも多く、好ましくは１０倍よりも多く、液体及び特に気体を吸着することができる、請求項１記載の使用。
【請求項４】
スポンジ状組成物が水を１０質量％まで含有する、請求項１記載の使用。
【請求項５】
スポンジ状組成物がアルコールとしてポリアルキレングリコール、好ましくはジプロピレングリコールを含有する、請求項４記載の使用。
【請求項６】
スポンジ状組成物が防炎加工剤を含有する、請求項４記載の使用。
【請求項７】
架橋剤がポリアミンである、請求項１記載の使用。
【請求項８】
架橋ポリマーが親水性の−ＣＨＲ−Ｏ−及び／又は−ＮＲ−ＣＯ−基を有する、請求項１記載の使用。
【請求項９】
ポリマーがポリジオレフィン、好ましくはポリブタジエン又はポリデカジエンである、請求項１記載の使用。
【請求項１０】
マレイン酸化されたポリマーが液状のポリブタジエンと無水マレイン酸との反応生成物である、請求項１記載の使用。
【請求項１１】
マレイン酸化されたもしくはエポキシ化されたポリマーとポリアミンとのモル比が２０：１〜１：１である、請求項１記載の使用。
【請求項１２】
ポリアミンがポリオキシプロピレンジアミン又はポリオキシプロピレントリアミンである、請求項１記載の使用。
【請求項１３】
活性な薬剤が架橋ポリマー上に吸着されており、かつこれと一緒にスポンジ状組成物を形成し、かつ活性な薬剤がスポンジ状組成物からゆっくりとかつ一様に放出されかつ蒸発し、ついで初めて悪臭物質と反応するかもしくはこれをマスキングすることを特徴とする、液状の活性な薬剤と物質との化学反応によるか又は活性な薬剤での物質のマスキングにより空気中の悪臭物質を減少させるための、請求項１記載の架橋ポリマーの使用。
【請求項１４】
活性な薬剤が少なくとも３日の期間に亘りスポンジ状組成物から放出される、請求項１３記載の使用。
【請求項１５】
活性な薬剤がスポンジ状組成物中に１０〜９０質量％の量で含まれている、請求項１３記載の使用。
【請求項１６】
活性な薬剤がアルデヒド、ケトン、アルコール、エステル、テルペン又は天然精油である、請求項１３記載の使用。
【請求項１７】
スポンジ状組成物をクラム、チップ、グラニュール、球、ストリップ又はプレートとして使用する、請求項１３記載の使用。
【請求項１８】
物質がスポンジ状組成物上で架橋ポリマーから及び膨潤している又は表面活性な液体から吸着される、空気から悪臭物質を除去するための請求項１記載の架橋ポリマーの使用。
【請求項１９】
スポンジ状組成物が薄層として、ハニカム(Honigwaben)の形で、又はクラム、チップ、グラニュール、球、ストリップ又はダイスとして使用する、請求項１８記載の使用。
【請求項２０】
スポンジ状組成物を微細に分配された表面活性な固体と一緒にフィルターとして使用する、請求項１８記載の使用。
【請求項２１】
架橋ポリマーを表面活性な液体と一緒に０．５〜５００μｍの直径を有する微細な粒子の形で表面上に噴霧する、請求項１８記載の使用。
【請求項２２】
スポンジ状組成物を、悪臭物質と反応しかつこれらを結合することができる固体物質と一緒に使用する、請求項１８記載の使用。
【請求項２３】
特に養豚施設における、動物飼育施設、畜舎及び汚水容器を脱臭するための、請求項１３記載のスポンジ状組成物の使用。
【請求項２４】
特にホテル及びレストランにおける、建物空間を脱臭するための、請求項１３記載のスポンジ状組成物の使用。
【請求項２５】
公共交通機関を脱臭するための、請求項１３記載のスポンジ状組成物の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
適している架橋ポリマーは、マレイン酸化された(maleinisierte)もしくはエポキシ化された架橋ポリマーである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
重合は、固体の吸着助剤、例えばシリカゲル、酸化亜鉛又はケイ酸塩の存在で実施されることができる。さらに、重合は、膨潤させる作用のある液体、例えば水、アルコール、グリコール並びに場合によりパラフィン油、ポリアルキレンオキシド並びに好ましくは液状の活性な薬剤の存在で実施され、その際にスポンジ状で開気孔の組成物が生じる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
ポリマーは、親水性基を有しているポリマーと架橋剤との架橋された反応生成物である。適している親水性基を有しているポリマーは、マレイン酸化された又はエポキシ化されたポリマー、例えば分子量４００〜１０ ０００を有するポリジエン、例えばポリブタジエン、ポリデカジエン及び不飽和脂肪酸、例えば大豆油と、無水マレイン酸との反応生成物、さらにオレフィン、例えばエチレンと無水マレイン酸とのコポリマー並びにエポキシ化されたポリブタジエンである。また炭水化物、例えば架橋されたフルクトース及びデンプンもポリマーとして使用されることができる。好ましい架橋剤は、２又は３個のアミノ基を有するポリアミン、特にポリオキシアルキレンポリアミン、例えばポリオキシプロピレンジアミン及びポリオキシプロピレントリアミンである。ポリアミンに加えて、尿素、ポリエチレンイミン、エピクロロヒドリン、トリエチレングリコール並びに酸化亜鉛、酢酸亜鉛及び水酸化カルシウムが架橋剤として作用することができ、その際に、後者は２つの無水マレイン酸−基と共に安定な錯体を形成すると思われる。親水性基を有している好ましい架橋ポリマーの製造は、マレイン酸化されたもしくはエポキシ化されたポリマーとポリアミンとの縮合により、好ましくはアルコール性溶液中で、特にジプロピレングリコール中で、高められた温度、好ましくは４０°〜６０℃で行われる。ここでも、ポリマー対架橋剤の好ましいモル比は２０：１〜１：１、特に８：１〜１：１である。１：１近くの低いモル比の場合に強い架橋が得られ、このことは、相対的に強靱かつ緻密なスポンジ状組成物をもたらす。縮合は、添加剤、例えば膨潤させる作用のある及び表面活性な液体、特に活性な薬剤の存在で実施される。親水性基として、特にポリオキシアルキレンポリアミンに由来している−ＣＲＨ−Ｏ−基、それに加えてマレイン酸化された架橋ポリマーの無水マレイン酸−基及びカルボキシル−基もしくは−ＮＲ−ＣＯ−基、並びにエポキシ化された架橋ポリマーのエポキシ基もしくは−ＣＯＨ−ＣＮＲ−基が作用する。


【国際調査報告】
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