(57)【要約】本発明は、ワックス系乳白製剤であって、（ａ）少なくとも一種の両性界面活性剤、（ｂ）少なくとも一種の脂肪酸部分グリセリド、（ｃ）少なくとも一種の脂肪酸ポリグリコールエステル、（ｄ）任意にポリオールを、重量比（ａ）：（ｂ）が１０：１〜４：１、重量比（ｂ）：（ｃ）が１：１〜５：１である条件で含有し、アニオン性界面活性剤を含有しない製剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ワックス系乳白製剤であって、
（ａ）少なくとも一種の両性界面活性剤、
（ｂ）少なくとも一種の脂肪酸部分グリセリド、
（ｃ）少なくとも一種の脂肪酸ポリグリコールエステル、
（ｄ）任意にポリオール、
を、（ａ）と（ｂ）の重量比が１０：１〜４：１、（ｂ）と（ｃ）の重量比が１：１〜５：１である条件で含有し、アニオン性界面活性剤を含有しない製剤。
【請求項２】
アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインよりなる群から選ばれる両性界面活性剤を成分（ａ）として含有することを特徴とする請求項１に記載の製剤。
【請求項３】
式(I):
【化１】
2005505634.tif 000009
［式中、Ｒ１は炭素数６〜２２のアルキルおよび／またはアルケニル基を表し、Ｒ２は水素または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基を表し、ｎは１〜６の数であり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。］
に相当するベタインを成分（ａ）として含有することを特徴とする請求項１または２に記載の製剤。
【請求項４】
式(II):
【化２】
2005505634.tif 000010
［式中、Ｒ６ＣＯは０または１〜３個の二重結合を有する炭素数６〜２２の脂肪族アシル基であり、ｍは１〜３の数であり、Ｒ４は水素またはＣ１−４アルキル基を表し、Ｒ５はＣ１−４アルキル基を表し、ｎは１〜６の数であり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。］
に相当するベタインを成分（ａ）として含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の製剤。
【請求項５】
活性物質に基づき１３重量％以下の低い塩含量である低塩ベタインを成分（ａ）として含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の製剤。
【請求項６】
活性物質に基づき４重量％以下の低い遊離脂肪酸含量であるベタインを成分(a)として含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の製剤。
【請求項７】
式(IV):
【化３】
2005505634.tif 000011
［式中、Ｒ８ＣＯは炭素数６〜２２の直鎖または分枝状、飽和および／または不飽和のアシル基であり、Ｒ９およびＲ１０は互いに独立してＲ８ＣＯと同義であるかＯＨを表し、合計（ｍ＋ｎ＋ｐ）は０または１〜１００（好ましくは５〜２５）の数である（但し、２個の置換基Ｒ９およびＲ１０のうち少なくとも１個はＯＨを表す。）。］
に相当する脂肪酸部分グリセリドを成分（ｂ）として含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の製剤。
【請求項８】
脂肪酸部分グリセリド（ｂ）は３０℃以上の融点を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の製剤。
【請求項９】
脂肪酸ポリオールエステル（ｃ）は２５℃以下の融点を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の製剤。
【請求項１０】
最終組成物に基づき２０〜５０重量％の固形分含量を有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の製剤。
【請求項１１】
成分（ａ）と（ｂ）を重量比７：１〜５：１で含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の製剤。
【請求項１２】
組成物の少なくとも８５％は粒度が１５μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の製剤。
【請求項１３】
請求項１に記載の製剤の乳白剤としての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ワックス、両性界面活性剤、脂肪酸部分グリセリド、脂肪酸ポリグリコールエステルおよび任意にポリオールを特定の重量比率で含有するがアニオン性界面活性剤を含有しない乳白剤、およびその乳白剤としての使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
多くの家庭用界面活性製品（例えば食器用洗剤）または化粧調剤（例えばヘアシャンプー）の配合物において、製品は、貯蔵時にさえ透明であり、濁っていないことが特に重要である。他の場合では、きらめきの効果を有し、パールエッセンスとして知られている濁った製品は、同じ目的のために必要とされる。３番目の群の製品は、いわゆる乳白剤を使用するきらめきの無い不透明の白色物質である。
【０００３】
乳白剤は、ポリマーまたは固体の微粒子分散物であり、これは、水および／またはポリオール（例えばグリセロール）を別にすれば、主としてワックスおよび適当な乳化剤のみを含有する。既知の乳白剤は、アクリルまたはメタクリル酸およびスチレン系コポリマーに主として基づき、生分解性ではない。ドイツ特許 DE 19511572 C2 は、ワックス、糖界面活性剤および部分グリセリドをベースとする低粘度の乳白剤濃縮物を記載している。この濃縮物は、易生分解性であるが、それらは、高粘度を有し、粒子細度に関して改良する必要がある。また、糖界面活性剤を含有する配合物は、とりわけ色調の品質と安定性に関して、高温での貯蔵安定性が比較的乏しい。
【特許文献１】
ドイツ特許第19511572 C2号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従って本発明が取り組む課題は、高度に濃縮されるが、先行技術と比べて際立って小さい平均粒度を有するワックスベースの乳白調剤または濃縮物を提供することであった。これらは粘度が比較的低いので、加工が容易で生分解性であろう。さらに、本発明の製剤は、水性界面活性剤溶液中でより強度の白色度を生ずるが、パールエッセンスは生成せず、その粒度により、高温でさえの貯蔵において充分に安定である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、ワックス系乳白製剤であって、
（ａ）少なくとも一種の両性界面活性剤、
（ｂ）少なくとも一種の脂肪酸部分グリセリド、
（ｃ）少なくとも一種の脂肪酸ポリグリコールエステル、
（ｄ）任意にポリオール、
を、（ａ）と（ｂ）の重量比が１０：１〜４：１、（ｂ）と（ｃ）の重量比が１：１〜５：１である条件で含有し、アニオン性界面活性剤を含有しない製剤に関する。
本発明のある特定の態様では、成分（ａ）と成分（ｂ）の重量比は７：１〜５：１、成分（ｂ）と成分（ｃ）の重量比は２：１〜４：１である。
【０００６】
驚くべきことに、両性界面活性剤、部分グリセリド、脂肪酸ポリグリコールエステルおよび任意にポリオールを選択した重量比で有するワックス系混合物は、先行技術と比較して特に小さい平均粒度が得られることを見出した。従って、必要な白色不透明効果も、この特に微細な粒子製剤により強められ、パールエッセンスは形成されない。さらにこの生成物は、特に低い粘度を有し、生分解性であり、良好な流動性およびポンプ特性を示し、３０℃以上の温度でさえ充分に貯蔵安定であり、カチオン性調剤成分に適合する。これらの有利な性質は、アニオン界面活性剤を含有しない乳白剤系に対してのみ得ることができる。
【０００７】
両性界面活性剤
本発明の製剤は、両性界面活性剤、例えばアルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインを含有し得る。ベタインを使用するのが好ましくい。ベタインは、主としてアミン化合物のカルボキシアルキル化、好ましくはカルボキシメチル化により製造される既知の界面活性剤である。その出発物質を、好ましくはハロカルボン酸またはその塩で、とりわけクロロ酢酸ナトリウムで縮合する。塩１モルが、ベタイン１モルあたりに形成される。不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸の付加も可能である。命名、および特にベタインと「真正」両性界面活性剤との間の違いの詳細は、Seifen-Oele-Fette-Wachse, 198, 373 (1982年) 中の U. Ploog の論文中に見出すことができる。この主題の他の総説は、例えば A. O'Lennick らにより HAPPI, Nov. 70 (1986年) 中に、S. Holzman らにより Tens. Surf. Det. 23, 309 (1986年) 中に、R. Bibo らにより Soap Cosm. Chem. Spec., Apr. 46 (1990年) 中に、および P. Ellis らにより Euro Cosm. 1, 14 (1994年) 中で公表されている。
【０００８】
適当なベタインの例は、式（I）：
【化１】
2005505634.tif 000002
〔式中、Ｒ１は、６〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニル基を表し、Ｒ２は、水素、または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Ｒ３は、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは、１〜６の数であり、Ｘは、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。〕
に相当する、第２級および特に第３級アミンのカルボキシアルキル化生成物である。その典型例は、ヘキシルメチルアミン、ヘキシルジメチルアミン、オクチルジメチルアミン、デシルジメチルアミン、ドデシルメチルアミン、ドデシルジメチルアミン、ドデシルエチルメチルアミン、Ｃ12/14ココアルキルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、ステアリルエチルメチルメチルアミン、オレイルジメチルアミン、Ｃ16/18獣脂アルキルジメチルアミンおよびこれらの工業用混合物のカルボキシメチル化生成物である。
【０００９】
他の適当なベタインは、式（II）：
【化２】
2005505634.tif 000003
〔Ｒ６ＣＯは、６〜２２個の炭素原子および０または１〜３個の二重結合を有する脂肪族アシル基であり、ｍは、１〜３の数であり、Ｒ４は水素またはＣ１−４アルキル基を表し、Ｒ５はＣ１−４アルキル基を表し、ｎは１〜６の数であり、Ｘはアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属またはアンモニウムである。〕
に相当する、アミドアミンのカルボキシアルキル化生成物である。その典型例は、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸、即ち、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸並びにこれらの工業用混合物と、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアミノエチルアミンおよびＮ,Ｎ-ジエメチルアミノプロピルアミンとの反応生成物であり、これらは、クロロ酢酸ナトリウムにより縮合される。Ｃ8/18ココ脂肪酸-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミノプロピルアミドとクロロ酢酸ナトリウムとの縮合生成物を使用することが好ましい。
【００１０】
本発明に従い使用するベタインのための他の適当な出発物質は、式（III）：
【化３】
2005505634.tif 000004
〔式中、Ｒ７は、５〜２１個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ6は、ヒドロキシル基、ＯＣＯＲ5またはＮＨＣＯＲ5基であり、ｍ＝２または３である。〕
に相当するイミダゾリンである。イミダゾリンも既知の化合物であり、これは、例えば脂肪酸１または２モルと、多官能性アミン、例えばアミノエチルエタノールアミン（ＡＥＥＡ）またはジエチレントリアミンとの環化縮合により得ることができる。対応するカルボキシアルキル化生成物は、異なる開鎖ベタインの混合物である。その典型例は、上記脂肪酸とＡＥＥＡとの縮合生成物、好ましくはラウリン酸または（再び）Ｃ12/14ココ脂肪酸をベースとするイミダゾリンであり、これらは、次いでクロロ酢酸ナトリウムによりベタイン化される。
【００１１】
特に適当な界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、アルキルまたはアシル基の炭素数８〜１８の、Ｎ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。ＣＴＦＡ名コカミドプロピルベタインとして既知の脂肪酸アミド誘導体が、特に好ましい。
【００１２】
高純度で区別されるベタインは特に好ましい；換言すると、最大の塩含量が１３重量％、好ましくは１１重量％、とりわけ７重量％（活性物質に基づく）の低塩ベタインが用いられる。対応する塩は、両性界面活性剤の製造に依存する；ごく通常の場合、それは塩化ナトリウムである。特に好ましい態様では、これらのベタインも、活性物質に基づき４重量％以下、好ましくは３重量％以下という低い遊離脂肪酸含量である。
本発明の製剤は、両性界面活性剤を、最終組成物を基準に１〜２５重量％、好ましくは５〜２０重量％、とりわけ１０〜１５重量％の量で含有し得る。
【００１３】
脂肪酸部分グリセリド
脂肪酸部分グリセリド、即ちモノグリセリド、ジグリセリドおよびそれらの工業用混合物は、その製造からなお少量のジグリセリドおよびトリグリセリドを含有し得る。部分グリセリドは、好ましくは式（IV）：
【化４】
2005505634.tif 000005
〔式中、Ｒ８ＣＯは、６〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖または分枝、飽和および／または不飽和のアシル基であり、Ｒ９およびＲ１０は、相互に独立に、Ｒ８ＣＯと同じ意味を有するか、またはＯＨを表し、（ｍ＋ｎ＋ｐ）の合計は、０または１〜１００、好ましくは５〜２５の数である（但し、２つの置換基Ｒ９およびＲ１０の少なくとも１つは、ＯＨを表す）。〕
に相当する。
【００１４】
その典型例は、カプロン酸、カプリル酸、２-エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸並びにこれらの工業用混合物に基づくモノおよび／またはジグリセリドである。５０〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％のモノグリセリド含有量を有する、工業用のラウリン酸グリセリド、パルミチン酸グリセリド、ステアリン酸グリセリド、イソステアリン酸グリセリド、オレイン酸グリセリド、ベヘン酸グリセリドおよび／またはエルカ酸グリセリドを、好ましくは使用する。比較的長鎖の部分グリセリド、例えばオレイン酸またはステアリン酸をベースとするもの、特に飽和および不飽和脂肪酸をベースとするグリセリド混合物が、特に適している。
本発明の製剤は、脂肪酸部分グリセリドを、最終組成物を基準に０.１〜６重量％、好ましくは０．５〜５重量％、とりわけ１〜３重量％の量で含有し得る。
【００１５】
脂肪酸ポリグリコールエステル
８〜１８個の炭素原子および３〜４０個、好ましくは４〜１０個のポリエチレングリコール単位を有する脂肪酸のポリエチレングリコール−グリセリル脂肪酸エステルを、脂肪酸ポリグリコールエステルとして用いることが好ましい。
本発明の製剤は、脂肪酸ポリグリコールエステルを、最終組成物に基づき０．１〜６重量％、好ましくは０．２〜２重量％、とりわけ０．５〜１重量％の量で含有してよい。
【００１６】
ポリオール
本発明において任意成分であるポリオールは、好ましくは炭素数２〜１５で、少なくとも２個のヒドロキシル基を有する。典型的な例は、次のとおりである。
・グリセロール;
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および平均分子量１００〜１０００ダルトンのポリエチレングリコール;
・自己縮合度１．５〜１０の工業用オリゴグリセロール混合物、例えばジグリセロール含量４０〜５０重量％の工業用ジグリセロール混合物;
・メチロール化合物、例えばとりわけトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール;
・低級アルキルグルコシド(特に、アルキル基の炭素数１〜８のもの)、例えばメチルおよびブチルグルコシド;
・炭素数５〜１２の糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール;
・炭素数５〜１２の糖、例えばグルコースまたはスクロース;
・アミノ糖、例えばグルカミン；
好ましいポリオールはグリセロールおよびプロピレングリコールである。それらは最終組成物に基づき０〜１０重量％、好ましくは０．１〜８重量％、とりわけ１〜５重量％の量で用いられる。
【００１７】
ワックス
基本的にワックスの選択は、重要ではない。その典型例は、アルキレングリコール脂肪酸エステル、ワックスエステル、水素化トリグリセリド、１６〜１８個の炭素原子を有する飽和脂肪アルコール、Ｃ16〜18脂肪酸とのエチレンオキシド付加物および／またはパラフィンワックスである。
【００１８】
アルキレングリコール脂肪酸エステル
本発明の別の好ましい実施態様において、使用ワックスは、式（V）：
【化５】
2005505634.tif 000006
〔式中、Ｒ11ＣＯは、６〜２２個の炭素原子並びに０および／または１、２または３個の二重結合を有する脂肪族アシル基であり、Ｒ12は、Ｒ11ＣＯと同じ意味を有するか、またはヒドロキシル基であり、Ａは、２〜５個の炭素原子を有する直鎖または分枝の、任意にヒドロキシ置換されているアルキレン基である。〕
に相当するアルキレングリコール脂肪酸エステルである。
これらのワックスは、好ましくはエチレングリコールまたはプロピレングリコールと、カプロン酸、カプリル酸、２-エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソトリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸およびエルカ酸並びにこれらの工業用混合物とのエステルである。エチレングリコールジステアレートの使用が、特に好ましい。
本発明の製剤は、ワックス、好ましくはアルキレングリコール脂肪酸エステルを、最終組成物を基準に１０〜３５重量％、好ましくは１２〜２８重量％、とりわけ１５〜２５重量％の量で含有し得る。
【００１９】
商業的適用
本発明の乳白製剤は、最終組成物を基準に、好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは３０〜４５重量％、最も好ましくは３５〜４２重量％の固形分を有する。従って本発明は、それらの乳白剤としての、好ましくは化粧品製剤中での使用にも関する。
それらは、低粘度、好ましくは２,０００〜６,０００ｍＰａｓの範囲、とりわけ２,５００〜５,０００ｍＰａｓの範囲の粘度（ブルックフィールド：２３℃、スピンドル５、１０ｒｐｍ）、良好な流動性およびポンプ特性、並びに分散液中における結晶の特定の粒子細度により特徴づけられる。特定の粒子細度は、粒子の少なくとも８５％、好ましくは９０％、より好ましくは９５％、最も好ましくは９９.９％が、１５μｍ未満の直径を有する粒度分布により生ずる。平均粒径は、好ましくは１２μｍ未満、より好ましくは１０μｍ未満、最も好ましくは７μｍ未満である。融点が３０℃以上の脂肪酸部分グリセリドおよび融点が２５℃以下の脂肪酸ポリオールエステルの選択は、乳白性と粒子分散の関係で特に適していることが判明した。
【００２０】
本発明の乳白製剤の別の利点は、長期貯蔵の場合における沈降に対する高い安定性である。水性界面活性組成物、例えば手動用の洗剤、または化粧品および／または医薬品製剤、例えばヘアシャンプー、ヘアローション、フォームバス、シャワーバス、オーラルおよびデンタルケア製品、クリーム、ゲル、ローション、水／アルコール性溶液、エマルションなどにおいて、０.１〜１２重量％、好ましくは０.５〜６重量％、とりわけ１〜３.５重量％の量で使用する場合、本発明の乳白製剤は、パールエッセンス無しに、永続して均一で、（先行技術と比べて）特に強い白色不透明度を生ずる。
【００２１】
本発明の製剤が白色不透明度を生ずる水溶液中における、界面活性剤の選択は、非常に重要である。なぜならアニオン性界面活性剤の添加により、粘度が明らかに増加し、必要な粒子細度、それゆえ特に強い白色不透明度は現れなくなるからである。その代わりとして、パールエッセンスが一般に生ずる。なぜなら比較的大きい粒子も、アニオン性界面活性剤の使用により存在するからである。従って乳白剤は、非イオン性界面活性剤および／または両性若しくは双性イオン性界面活性剤の水溶液中でのみ使用することができる。それらを、好ましくは両性または双性イオン性界面活性剤を含有する水溶液中で使用する。
本発明の界面活性剤混合物は、さらに他の界面活性剤、オイル成分、乳化剤、真珠光沢ワックス、コンシステンシー調整剤、増粘剤、過脂肪剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、生体活性物質、ＵＶ保護フィルター、抗酸化剤、脱臭剤、制汗剤、フケ防止剤、フィルム形成剤、膨潤剤、防虫剤、自己日焼け剤、チロシン抑制剤（脱色剤）、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油、染料なども、さらなる助剤および添加剤として含有し得る。
【００２２】
界面活性剤
非イオン性および／またはカチオン性界面活性剤は、界面活性剤として存在し得る。非イオン性界面活性剤の典型例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化トリグリセリド、混合エーテルおよび混合ホルマール、任意に部分酸化されているグルクロン酸誘導体、脂肪酸-Ｎ-アルキルグルカミド、タンパク質水解物（特に小麦系植物性生産物）、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベートおよびアミンオキシドである。非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を有する場合、そのポリグリコールエーテル鎖は通常の同族体分布を有し得るが、それらは好ましくは狭い範囲の同族体分布を有する。
カチオン性界面活性剤の典型例は、第４級アンモニウム化合物、例えばジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、およびエステルクォート、とりわけ第４級化脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。記載した界面活性剤は、全て既知の化合物である。それらの構造および製造についての情報は、関連する概説書中に見出すことができる。例えば J. Falbe (編), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, ベルリン, 1987年, 第54〜124頁 または J. Falbe (編), "Katalysatoren, Tenside und Mineraloeladditive", Thieme Verlag, シュトゥットガルト, 1978年, 第123〜217頁を参照されたい。
【００２３】
オイル成分
適当なオイル成分は、例えば、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールをベースとするゲルべアルコール、直鎖Ｃ6〜22脂肪酸と直鎖または分枝Ｃ6〜22脂肪アルコールとのエステル、分枝Ｃ6〜13カルボン酸と直鎖または分枝Ｃ6〜22脂肪アルコールとのエステル、例えばミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、エルカ酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、イソステアリン酸セチル、オレイン酸セチル、ベヘン酸セチル、エルカ酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸ステアリル、オレイン酸ステアリル、ベヘン酸ステアリル、エルカ酸ステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ベヘン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ミリスチン酸オレイル、パルミチン酸オレイル、ステアリン酸オレイル、イソステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ベヘン酸オレイル、エルカ酸オレイル、ミリスチン酸ベヘニル、パルミチン酸ベヘニル、ステアリン酸ベヘニル、イソステアリン酸ベヘニル、オレイン酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニル、エルカ酸ベヘニル、ミリスチン酸エルシル、パルミチン酸エルシル、ステアリン酸エルシル、イソステアリン酸エルシル、オレイン酸エルシル、ベヘン酸エルシルおよびエルカ酸エルシルである。
【００２４】
また適当なものは、直鎖Ｃ6〜22脂肪酸と分枝アルコール、とりわけ２-エチルヘキサノールとのエステル、Ｃ18〜38アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖または分枝Ｃ6〜22脂肪アルコールとのエステル（DE 19756377 A1 参照）、とりわけリンゴ酸ジオクチル、直鎖および／または分枝脂肪酸と多価アルコール（例えばプロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ6〜10脂肪酸をベースとするトリグリセリド、Ｃ6〜18脂肪酸をベースとする液状モノ-／ジ-／トリグリセリド混合物（EP 97/00434 参照）、Ｃ6〜22脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸、とりわけ安息香酸とのエステル、Ｃ2〜12ジカルボン酸と、１〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルコール、または２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を有するポリオールとのエステル、植物油、分枝第１級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖および分枝Ｃ6〜22脂肪アルコールカーボネート、例えばジカプリリルカーボネート（Cetiol(登録商標) CC）、Ｃ6〜18、好ましくはＣ8〜10脂肪アルコールをベースとするゲルべカーボネート、安息香酸と直鎖および／または分枝Ｃ6〜22アルコールとのエステル（例えば Finsolv(登録商標) TN）、アルキル基１個あたり６〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝の対称または非対称ジアルキルエーテル、例えばジカプリリルエーテル（Cetiol(登録商標) OE）、エポキシド化脂肪酸エステルとポリオールとの開環生成物、シリコーンオイル（シクロメチコン、シリコンメチコン）および／または脂肪族またはナフタレン系炭化水素、例えばスクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサンである。
【００２５】
乳化剤
適当な乳化剤は、例えば以下の群の少なくとも１種からの非イオン性界面活性剤である：
・エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モルと、直鎖Ｃ8〜22脂肪アルコール、Ｃ12〜22脂肪酸、アルキル基中に８〜１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールおよびアルキル基中に８〜２２個の炭素原子を有するアルキルアミンとの付加生成物、
・アルキル（アルケニル）基中に８〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、およびそのエトキシル化類似体、
・エチレンオキシド１〜１５モルとヒマシ油および／または水素化ヒマシ油との付加生成物、
・エチレンオキシド１５〜６０モルとヒマシ油および／または水素化ヒマシ油との付加生成物
【００２６】
・ソルビタンと、１２〜２２個の炭素原子を有する不飽和、直鎖または飽和、分枝の脂肪酸、および／または３〜１８個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸との部分エステル、およびエチレンオキシド１〜３０モルとのその付加物、
・ポリグリセロール（平均自己縮合度２〜８）、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、糖アルコール（例えばソルビトール）、アルキルグルコシド（例えばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）およびポリグルコシド（例えばセルロース）と、１２〜２２個の炭素原子を有する飽和および／または不飽和、直鎖または分枝の脂肪酸、および／または３〜１８個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸との部分エステル、およびエチレンオキシド１〜３０モルとのその付加物、
・DE 1165574 PS によるペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル、および／または６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、好ましくはグリセロールまたはポリグリセロールの混合エステル、
【００２７】
・モノ-、ジ-およびトリアルキルホスフェート、およびモノ-、ジ-および／またはトリ-ＰＥＧ-アルキルホスフェート、およびその塩、
・羊毛ワックスアルコール、
・ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマー、および対応誘導体、
・ブロックコポリマー、例えばポリエチレングリコール-３０ ジプロピルヒドロキシステアレート、
・ポリマー乳化剤、例えば Goodrich の Pemulen 種 (TR-1, TR-2)、
・ポリアルキレングリコール、および
・グリセロールカーボネート。
【００２８】
エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと、脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、またはヒマシ油との付加物は、既知の市販生成物である。それらは、同族体混合物であり、その平均アルコキシル化度は、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとそれらと付加反応を行う基質との量比に対応する。エチレンオキシドとグリセロールとの付加生成物のＣ12/18脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、DE 2024051 PSにより、化粧品製剤用の再脂肪化剤として知られている。
【００２９】
アルキルおよびアルケニルオリゴグリコシド、それらの製造および使用は、先行技術から知られている。それらは、特にグルコースまたはオリゴ糖類と第１級Ｃ8〜18アルコールとを反応させることにより製造される。グルコシド単位に関して、環式糖単位がグリコシド結合により脂肪アルコールに結合しているモノグリコシド、および好ましくは約８までのオリゴマー化度を有するオリゴマーグリコシドの両方が適当である。オリゴマー化度は、そのような工業生成物に典型的な同族体分布に対応する統計平均値である。
【００３０】
適当なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジエルケート、ソルビタントリエルケート、ソルビタンモノリシノレエート、ソルビタンセスキリシノレエート、ソルビタンジリシノレエート、ソルビタントリリシノレエート、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタルトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキシトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタンモノマレエート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエートおよびそれらの工業用混合物である。エチレンオキシド１〜３０モル、好ましくは５〜１０モルと記載したソルビタンエステルとの付加生成物も適当である。
【００３１】
適当なポリグリセロールエステルの典型例は、ポリグリセリル-２ ジプロピルヒドロキシステアレート（Dehymuls(登録商標) PGPH）、ポリグリセリン-３ ジイソステアレート（Lameform(登録商標) TGI）、ポリグリセリル-４ イソステアレート（Isolan(登録商標) GI 34）、ポリグリセリル-３ オレエート、ジイソステアロイルポリグリセリル-３ ジイソステアレート（Isolan(登録商標) PDI）、ポリグリセリル-３ メチルグルコースジステアレート（Tego Care(登録商標) 450）、ポリグリセリル-３蜜蝋（Cera Bellina(登録商標)）、ポリグリセリル-４ カプレート（Polyglycerol Caprate T2010/90）、ポリグリセリル-３ セチルエーテル（Chimexane(登録商標) NL）、ポリグリセリル-３ ジステアレート（Cremophor(登録商標) GS 32）およびポリグリセリルポリリシノレエート（Admul(登録商標) WOL 1403）、ポリグリセリルダイメレートイソステアレートおよびこれらの混合物である。
他の適当なポリオールエステルの例は、場合によりエチレンオキシド１〜３０モルと反応した、トリメチロールプロパンまたはペンタエリトリトールとラウリン酸、ココ脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのモノ-、ジ-およびトリエステルである。
【００３２】
脂肪およびワックス
脂肪の典型例は、グリセリド、即ち、固体または液状の植物性または動物性の生産物であり、本質的に高級脂肪酸の混合グリセロールエステルからなる。適当なワックスは、とりわけ天然ワックス、例えばカンデリラ蝋、カルナウバ蝋、木蝋、アフリカハネガヤ蝋、コルク蝋、グアルマ蝋、ライスオイル蝋、サトウキビ蝋、オウリカリ蝋、モンタン蝋、蜜蝋、セラック蝋、鯨蝋、ラノリン（羊毛蝋）、尾羽脂、セレシン、オゾセライト（地蝋）、ペトロラタム、パラフィン蝋および微結晶ワックス；化学変性ワックス（硬蝋）、例えばモンタンエステル蝋、サソール蝋および水素化ホホバ蝋、並びに合成ワックス、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。
【００３３】
脂肪以外の適当な添加剤は、脂肪様物質、例えばレシチンおよびリン脂質である。レシチンは、脂肪酸、グリセロール、リン酸およびコリンからエステル化により形成されるグリセロリン脂質として、専門家の間で知られている。従ってレシチンは、しばしば専門家によりホスファチジルコリン（ＰＣ）とも称され、以下の一般式：
【化６】
2005505634.tif 000007
〔式中、Ｒは、典型的に１５〜１７個の炭素原子および４個までのシス二重結合を有する直鎖脂肪族炭化水素基を表す。〕
に相当する。天然レシチンの例は、１,２-ジアシル-ｓｎ-グリセロール-３-リン酸の誘導体であり、ホスファチジン酸としても知られているケファリンである。対照的にリン脂質は、通常脂肪として分類される、一般にリン酸とグリセロールとのモノエステル、好ましくはジエステル（グリセロホスフェート）であると理解される。スフィンゴシンおよびスフィンゴ脂質も適当である。
【００３４】
コンシステンシー調整剤および増粘剤
主に用いるコンシステンシー調整剤は、１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、およびさらに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。これら物質とアルキルオリゴグルコシドおよび／または同じ鎖長の脂肪酸Ｎ-メチルグリカミドおよび／またはポリグリセロールポリ-１２-ヒドロキシステアレートとの組合せを、好ましくは使用する。適当な増粘剤は、例えば、Aerosil(登録商標)種（親水性シリカ）、多糖類、とりわけキサンタンガム、グアール、寒天、アルギナートおよびチロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、また比較的高分子量のポリエチレングリコール脂肪酸モノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート（例えば Carbopols(登録商標) および Pemulen種［Goodrich］またはSynthalens(登録商標) [Sigma]；Keltrol [Kelco]；Sepigel [Seppic]；Salcare [Allied Colloids]）、ポリアクリルアミド、ポリマー、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤、例えばエトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸と、ポリオール、例えばペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパンとのエステル、狭範囲の脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、および電解質、例えば塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムである。
【００３５】
過脂肪剤
過脂肪剤を、例えばラノリンおよびレシチン、並びにポリエトキシル化またはアシル化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドのような物質から選択し得る。脂肪酸アルカノールアミドは、気泡安定剤としても機能する。
安定剤
脂肪酸の金属塩、例えば、ステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛塩を、安定剤として使用し得る。
【００３６】
ポリマー
適当なカチオン性ポリマーは、例えば、カチオン性セルロース誘導体、例えば Amerchol から Polymer JR 400(登録商標) の名称で入手できる第４級化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミドのコポリマー、第４級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば Luviquat(登録商標)（BASF）、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物、第４級化コラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Lamequat(登録商標) L、Gruenau）、第４級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えばアモジメチコーン、アジピン酸およびジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー（Cartaretine(登録商標)、Sandoz）、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー（Merquat(登録商標) 550、Chemviron）、例えば FR 2252840 A に記載されているようなポリアミノポリアミドおよびその架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば場合により微結晶分布の第４級化キトサン、ジハロアルキル（例えばジブロモブタン）とビスジアルキルアミン（例えばビスジメチルアミノ-１,３-プロパン）との縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば Celanese の Jaguar(登録商標) CBS、Jaguar(登録商標) C-17、Jaguar(登録商標) C-16、第４級化アンモニウム塩ポリマー、例えば Miranol の Mirapol(登録商標) A-15、Mirapol(登録商標) AD-1、Mirapol(登録商標) AZ-1 である。
【００３７】
適当なアニオン性、双性イオン性、両性および非イオン性ポリマーは、例えば、ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋およびポリオール架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メチルメタクリレート／tert-ブチルアミノエチルメタクリレート／２-ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマー、および任意に誘導化したセルロースエーテルおよびシリコーンである。他の適当なポリマーおよび増粘剤は、Cosmetics & Toiletries, 第108巻, 1993年5月, 第95頁以降に見出すことができる。
【００３８】
シリコーン化合物
適当なシリコーン化合物は、例えばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環式シリコーン、並びにアミノ変性、脂肪酸変性、アルコール変性、ポリエーテル変性、エポキシ変性、フッ素変性、グリコシド変性および／またはアルキル変性シリコーン化合物であり、これらは、室温で液状および樹脂状の両方であり得る。他の適当なシリコーン化合物は、平均鎖長２００〜３００のジメチルシロキサン単位を有するジメチコーン混合物であるシメチコン、および水素化シリケートである。適当な揮発性シリコーンの詳細な全体像は、Todd らの、Cosm. Toil. 91, 27 (1976年) に見出すことができる。
【００３９】
ＵＶ保護フィルターおよび抗酸化剤
本発明におけるＵＶ保護フィルターは、例えば、室温で液体または結晶であり、紫外線または赤外線を吸収し、吸収したエネルギーを長波長放射、例えば熱の形態で放出することができる有機物質（光フィルター）である。ＵＶ-Ｂフィルターは、油溶性または水溶性であり得る。
【００４０】
以下のものは、油溶性物質の例である：
・EP 0693471 B1 に記載されているような３-ベンジリデンカンファーまたは３-ベンジリデンノルカンファーおよびそれらの誘導体、例えば３-(４-メチルベンジリデン)-カンファー、
・４-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４-(ジメチルアミノ)-安息香酸-２-エチルヘキシルエステル、４-(ジメチルアミノ)-安息香酸-２-オクチルエステルおよび４-(ジメチルアミノ)-安息香酸アミルエステル、
・ケイ皮酸エステル、好ましくは４-メトキシケイ皮酸-２-エチルヘキシルエステル、４-メトキシケイ皮酸プロピルエステル、４-メトキシケイ皮酸イソアミルエステル、２-シアノ-３,３-フェニルケイ皮酸-２-エチルヘキシルエステル（オクトクリレン）、
・サリチル酸エステル、好ましくはサリチル酸-２-エチルヘキシルエステル、サリチル酸-４-イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル、
・ベンゾフェノン誘導体、好ましくは２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-４'-メチルベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、
・ベンザルマロン酸エステル、好ましくは４-メトキシベンザルマロン酸-ジ-２-エチルヘキシルエステル、
・トリアジン誘導体、例えば２,４,６-トリアニリノ-(ｐ-カルボ-２'-エチル-１'-ヘキシルオキシ)-１,３,５-トリアジンおよびオクチルトリアゾン（EP 0818450 A1 に記載されている）、またはジオクチルブタミドトリアゾン（Uvasorb(登録商標) HEB）、
・プロパン-１,３-ジオン、例えば１-(４-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)-プロパン-１,３-ジオン、
・ケトトリシクロ[５.２.１.０]デカン誘導体（EP 0694521 B1 に記載されている）。
【００４１】
適当な水溶性物質は、以下のものである：
・２-フェニルベンズイミダゾール-５-スルホン酸、およびそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルクアンモニウム塩、
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン-５-スルホン酸およびその塩、
・３-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４-(２-オキソ-３-ボルニリデンメチル)-ベンゼンスルホン酸および２-メチル-５-(２-オキソ-３-ボルニリデン)スルホン酸およびこれらの塩。
【００４２】
典型的なＵＶ-Ａフィルターは、特にベンゾイルメタン誘導体、例えば１-(４'-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)-プロパン-１,３-ジオン、４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン（Parsol(登録商標) 1789）または１-フェニル-３-(４'-イソプロピルフェニル)-プロパン-１,３-ジオンおよび DE 19712033 A1（BASF）に記載されたエナミン化合物である。ＵＶ-ＡおよびＵＶ-Ｂフィルターを、当然混合物の形態でも使用し得る。特に望ましい組合せは、ケイ皮酸エステル、好ましくは４-メトキシケイ皮酸-２-エチルへキシルエステルおよび／または４-メトキシケイ皮酸プロピルエステルおよび／または４-メトキシケイ皮酸イソアミルエステルと組み合せた、ベンゾイルメタン誘導体、例えば４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン（Parsol(登録商標) 1789）、および２-シアノ-３,３-フェニルケイ皮酸-２-エチルヘキシルエステル（オクトクリレン）からなる。これらの組合せを、有利には、水溶性フィルター、例えば２-フェニルベンズイミダゾール-５-スルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルクアンモニウム塩と組み合せる。
【００４３】
記載した可溶性物質の他に、不溶性光遮蔽顔料、即ち微分散金属酸化物または塩も、この目的のために使用し得る。適当な金属酸化物の例は、特に酸化亜鉛および二酸化チタン、並びに鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物、およびこれらの混合物である。シリケート（タルク）、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛も、塩として使用し得る。このような酸化物および塩は、皮膚の手入れおよび保護用エマルジョン並びに装飾的化粧品中に、顔料として使用される。粒子は、１００ｎｍ未満の平均径を有すべきであり、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは１５〜３０ｎｍの平均径を有する。それらは球形であり得るが、楕円形粒子および他の非球形粒子も使用し得る。顔料を表面処理、即ち親水化または疎水化してもよい。その典型例は、被覆二酸化チタン、例えば Titandioxid T 805（Degussa）および Eusolex(登録商標) T2000（Merck）である。適当な疎水性被覆用物質は、特にシリコーン、その中でとりわけトリアルコキシオクチルシランまたはシメチコンである。いわゆるマイクロ顔料またはナノ顔料を、好ましくは日焼け止め製品中で使用する。マイクロ化酸化亜鉛を好ましくは使用する。他の適当なＵＶフィルターは、SOEFW-Journal 122, 543（1996年）中の P. Finkel の総説および Parfuemerie und Kosmetik 3 (1999年), 第11頁以降に見出すことができる。
【００４４】
一次太陽光保護剤の上記２つの群の他に、抗酸化型の二次太陽光保護剤も使用し得る。抗酸化剤型の二次太陽光保護剤は、ＵＶ線が皮膚に浸透した時に開始する光化学反応連鎖を中断する。
その典型例は、アミノ酸（例えばグリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール類（例えばウロカニン酸）およびその誘導体、ペプチド、例えば D,L-カルノシン、D-カルノシン、L-カルノシンおよびそれらの誘導体（例えばアンセリン）、カロチノイド、カロテン（例えばα-カロテン、β-カロテン、リコペン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体（例えばジヒドロリポン酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えばチオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそれらのグリコシル、Ｎ-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パリミトイル、オレイル、γ-リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）およびそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）およびスルホキシミン化合物（例えばブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ-、ヘキサ-およびヘプタチオニンスルホキシミン）を非常に少量の混和可能な適用量（例えばｐ ｍｏｌ〜μ ｍｏｌ／ｋｇ）で、並びに(金属)キレート化剤（例えばα-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α-ヒドロキシ酸（例えばクエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビルベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（例えばγ-リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびそれらの誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体（例えばアスコルビルパルミテート、Ｍｇアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート）、トコフェロールおよび誘導体（例えばビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよび誘導体（ビタミンＡパルミテート）およびベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α-グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤック樹脂酸、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシド-ジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体（例えばＺｎＯ、ＺｎＳＯ4）、セレンおよびその誘導体（例えばセレンメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えばスチルベンオキシド、トランススチルベンオキシド）および本発明の目的のために適当なこれら活性物質の誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）である。
【００４５】
生体活性物質
本発明における生体活性物質は、例えばトコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、プソイドセラミド、精油、植物抽出物およびビタミン錯体である。
【００４６】
脱臭剤および微生物阻害剤
化粧用脱臭剤は、体臭を中和し、隠し、または除去する。体臭は、アポクリン腺発汗で皮膚細菌が作用する結果、不快臭の分解生成物が形成されることにより生じる。従って脱臭剤は、微生物阻害剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気マスキング剤として作用する活性成分を含有する。
【００４７】
基本的に適当な微生物阻害剤は、グラム陽性細菌に対して作用するあらゆる物質であり、例えば４-ヒドロキシ安息香酸、その塩およびエステル、Ｎ-(４-クロロフェニル)-Ｎ'-(３,４-ジクロロフェニル)-尿素、２,４,４'-トリクロロ-２'-ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、４-クロロ-３,５-ジメチルフェノール、２,２'-メチレン-ビス-(６-ブロモ-４-クロロフェノール)、３-メチル-４-(１-メチルエチル)-フェノール、２-ベンジル-４-クロロフェノール、３-(４-クロロフェノキシ)-プロパン-１,２-ジオール、３-ヨード-２-プロピニルブチルカルバメート、クロルへキシジン、３,４,４'-トリクロロカルバニリド（ＴＴＣ）、抗細菌性香料、チモール、タイム油、オイゲノール、チョウジ油、メントール、ハッカ油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート（ＧＭＬ）、ジグリセロールモノカプレート（ＤＭＣ）、サリチル酸-Ｎ-アルキルアミド、例えばサリチル酸-ｎ-オクチルアミドまたはサリチル酸-ｎ-デシルアミドである。
【００４８】
適当な酵素阻害剤は、例えばエステラーゼ阻害剤である。エステラーゼ阻害剤は、好ましくはトリアルキルシトレート、例えばトリメチルシトレート、トリプロピルシトレート、トリイソプロピルシトレート、トリブチルシトレート、特にトリエチルシトレート（Hydagen(登録商標) CAT）である。エステラーゼ阻害剤は酵素活性を阻害し、それにより臭気形成を減少させる。他のエステラーゼ阻害剤は、ステロールスルフェートまたはホスフェート、例えばラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロールおよびシトステロールスルフェートまたはホスフェート、ジカルボン酸およびそのエステル、例えばグルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステル、ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル、例えばクエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステル、および亜鉛グリシネートである。
【００４９】
適当な臭気吸収剤は、臭気形成化合物を吸収し、充分に保持することのできる物質である。それらは各成分の分圧を減少させ、それによりそれらの拡散速度も減少させる。これに関して重要な要件は、香料が損なわれないことである。臭気吸収剤は、細菌に対して活性ではない。それらは、例えばリシノール酸亜鉛錯体塩、または専門家に「フィクサトイレ(Fixateure)」として知られる主として中性臭気物の特別な香料、例えばラダナムまたはエゴノキ属低木の抽出物、またはそれらの基本成分としての或る種のアビエチン酸誘導体を含有する。
【００５０】
臭気マスキング剤は、臭気マスキング機能の他に、脱臭剤に特定の香気を加える香料または香油である。
適当な香油は、例えば天然および合成芳香物の混合物である。天然芳香物は、花、茎および葉、果実、果皮、根、木、ハーブおよび草、針状葉および枝、樹脂およびバルサムの抽出物を含む。動物原料、例えばシベットおよびビーバーも使用し得る。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。
【００５１】
エステル型香料化合物の例は、ベンジルアセテート、ｐ-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネートおよびベンジルサリチレートである。エーテル類は、例えばベンジルエチルエーテルを含み、一方アルデヒド類は、例えば８〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびブルゲオナールを含む。
【００５２】
適当なケトン類の例は、イオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコール類は、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素類は、主としてテルペンおよびバルサムを含む。しかしながら、調和した芳香を一緒に生み出す異なる香料化合物の混合物を使用することが好ましい。
他の適当な香油は、比較的低揮発性の精油であり、それらはたいてい芳香成分として使用される。その例は、セージ油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ハッカ油、シナモン葉油、ライム花油、杜松子油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラバンジン油である。
【００５３】
以下のものを、個々または混合物の形態のいずれかで好ましく使用する：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、ライラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ（Boisambrene Forte）、アムブロキサン（Ambroxan）、インドール、ヘジオン、サンデライス（Sandelice）、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール、ラバンジン油、クラリー油、β-ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、バートフィックスコオイル（Vertofix Coeur）、イソイースーパー（Iso-E-Super）、フィクソリドＮＰ（Fixolide NP)、エバーニル、イラルダインガンマ（Iraldein gamma）、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラート（Romilat）、イロチル（Irotyl）およびフローラマット（Floramat）。
【００５４】
制汗剤は発汗を減少させ、エクリン汗腺の活動に影響することにより、脇下の湿りおよび体臭を打ち消す。水性または無水制汗配合物は、典型的に以下の成分を含有する：
・収斂活性成分、
・オイル成分、
・非イオン性乳化剤、
・共乳化剤、
・コンシステンシー調節剤
・例えば増粘剤または錯化剤の形態の助剤、および／または
・非水溶媒、例えばエタノール、プロピレングリコールおよび／またはグリセロール。
【００５５】
制汗剤の適当な収斂活性成分は、とりわけアルミニウム、ジルコニウムまたは亜鉛の塩である。この種の適当な制汗剤は、例えばアルミニウムクロリド、アルミニウムクロロヒドレート、アルミニウムジクロロヒドレート、アルミニウムセスキクロロヒドレート、およびそれらと例えば１,２-プロピレングリコールとの錯体化合物、アルミニウムヒドロキシアラントイネート、アルミニウムクロリドタートレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート、およびそれらと例えばグリシンのようなアミノ酸との錯体化合物である。
【００５６】
制汗剤中に典型的に存在する油溶性および水溶性助剤も、比較的少量で存在し得る。このような油溶性助剤は、例えば、
・抗炎症性、皮膚保護または心地よい香りの精油、
・合成皮膚保護剤、および／または
・油溶性香油
を含む。
典型的な水溶性添加剤は、例えば保存料、水溶性香料、ｐＨ調整剤、例えば緩衝混合物、水溶性増粘剤、例えば水溶性の天然または合成ポリマー、例えばキサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンまたは高分子量ポリエチレンオキシドである。
【００５７】
フィルム形成剤
標準的なフィルム形成剤は、例えばキトサン、微結晶キトサン、第４級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、アクリル酸系ポリマー、第４級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩、並びに類似化合物である。
【００５８】
フケ防止剤
適当なフケ防止剤は、ピロクトンオラミン(Piroctone Olamine)(１-ヒドロキシ-４-メチル-６-(２,４,４-トリメチルペンチル)-２-(１Ｈ)-ピリジノンモノエタノールアミン塩）、Baypival(登録商標)(クリムバゾール）、Ketoconazole(登録商標)（４-アセチル-１-｛４-[２-(２,４-ジクロロフェニル)ｒ-２-(１Ｈ-イミダゾール-１-イルメチル)-１,３-ジオキシラン-ｃ-４-イル]メトキシフェニル｝-ピペラジン）、ケトコナゾール、エルビオール、二硫化セレン、コロイド状硫黄、硫黄ポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、硫黄リシノールポリエトキシレート、硫黄タール留分、サリチル酸（またはヘキサクロロフェンとの組合せ）、ウンデシレン酸、モノエタノールアミドスルホコハク酸Ｎａ塩、Lamepon(登録商標) UD（タンパク質／ウンデシレン酸縮合物）、亜鉛ピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびマグネシウムピリチオン／ジピリチオンマグネシウムスルフェートである。
【００５９】
膨潤剤
水相のために適当な膨潤剤は、モンモリロナイト、粘土鉱物、Pemulen およびアルキル変性の Carbopol 種（Goodrich）である。他の適当なポリマーおよび膨潤剤は、Cosm. Toil. 108, 95 (1993年) 中の R. Lochhead の総説に見出すことができる。
防虫剤
適当な防虫剤は、Ｎ,Ｎ-ジエチル-ｍ-トルアミド、ペンタン-１,２-ジオールまたはエチルブチルアセチルアミノプロピオネートである。
日焼け剤および脱色剤
適当な日焼け剤はジヒドロキシアセトンである。メラニンの形成を妨げ、脱色剤中で使用される適当なチロシン阻害剤は、例えばアルブチン、コウジ酸、クマリン酸およびアスコルビン酸（ビタミンＣ）である。
【００６０】
保存料
適当な保存料は、例えばフェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、および Kosmetikverordnung の付録６、パートＡおよびＢに掲げられている他の群の化合物である。
【００６１】
香油
適当な香油は、天然および合成香料の混合物である。天然香料は、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン-イラン）、茎および葉（ゼラニウム、パチョリ、プチグレン）、果実（アニス、コエンダー、キャラウェー、ビャクシン）、果皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（ナツメグ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アヤメ、ショウブ）、木（マツ、ビャクダン、グアヤク、シーダー、シタン）、ハーブおよび草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針状葉および枝（トウヒ、モミ、マツ、低木マツ）、樹脂およびバルサム（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナクス）の抽出物を含む。動物原料、例えばシベットおよびビーバーも使用し得る。
【００６２】
典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の香料化合物の例は、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ-tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネートおよびベンジルサリチレートである。エーテル類は、例えばベンジルエチルエーテルを含み、一方アルデヒド類は、例えば８〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびブルゲオナールを含む。
【００６３】
適当なケトン類の例は、イオノン、α-イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコール類は、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素類は、主としてテルペンおよびバルサムを含む。しかしながら、調和した芳香を一緒に生み出す異なる香料化合物の混合物を使用することが好ましい。
他の適当な香油は、比較的低揮発性の精油であり、それらはたいてい芳香成分として使用される。その例は、セージ油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ハッカ油、シナモン葉油、ライム花油、杜松子油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラバンジン油である。
【００６４】
以下のものを、個々または混合物の形態のいずれかで好ましく使用する：ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、ライラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレンフォルテ（Boisambrene Forte）、アムブロキサン（Ambroxan）、インドール、ヘジオン、サンデライス（Sandelice）、シトラス油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール、ラバンジン油、クラリー油、β-ダマスコン、ゼラニウム油バーボン、シクロヘキシルサリチレート、バートフィックスコオイル（Vertofix Coeur）、イソイースーパー（Iso-E-Super）、フィクソリドＮＰ（Fixolide NP)、エバーニル、イラルダインガンマ（Iraldein gamma）、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラート（Romilat）、イロチル（Irotyl）およびフローラマット（Floramat）。
【００６５】
染料
適当な染料は、例えば Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft の刊行物 "Kosmetishce Faerbemittel"（Verlag Chemie, Weinheim 1984年, 第81〜106頁）に列挙されているような化粧目的のために適当で定評のあるあらゆる物質である。これらの染料を、混合物全体を基準に通常０.００１〜０.１重量％の濃度で使用する。
【００６６】
助剤および添加剤の全含有率（％）は、特定配合物を基準に１〜５０重量％であってよく、好ましくは５〜４０重量％である。製剤は、標準的な加熱または冷却方法により製造してよく、好ましくは、相反転温度法により製造する。
【実施例】
【００６７】
ワックス、脂肪酸ポリオールエステル（ｃ）、部分グリセリド（ｂ）および両性界面活性剤（ａ）を、様々な重量比で混合し、粒子細度を、粒度分布（μｍ）および平均粒径（μｍ）をレーザー回折測定（Mastersizer 2000; MALVERN INSTRUMENTS GmbH, Herrenberg, ドイツの製品仕様書を参照）により決定した。粘度を、ブルックフィールド法（２３℃、スピンドル５、１０ｒｐｍ、ｍＰａｓ）により測定した。結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
2005505634.tif 000008
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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2005505634.tif 000039
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