(57)【要約】式（１）の化合物およびその塩：式中：Ｍは、２Ｈ、Ｓｉ、金属、オキシ金属基、ヒドロキシ金属基またはハロ金属基であり；Ｐｃは、式（２）のフタロシアニン核を表し；Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、独立して、Ｈまたは置換されていてもよいＣ1-4アルキルであり；Ｒ4は、ヘテロ原子で中断されていてもよい、置換されていてもよい環状または置換されていてもよい非環状アルケンであり；ｘおよびｚは、両方とも０より大きく；ｙは、０〜４であり；そして、（ｘ＋ｙ＋ｚ）の合計は、２〜５である。同様に、式（１）の化合物を含む組成物およびインク；これらの組成物を印刷するための方法ならびに前記組成物およびインクで印刷された基材；そして、インクジェット印刷機用カートリッジ。【化１】2005517759.tif 000017
2005517759.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）の化合物およびその塩：
【化１】
2005517759.tif 000015
［式中、
Ｍは、２Ｈ、Ｓｉ、金属、オキシ金属基、ヒドロキシ金属基またはハロ金属基であり；
Ｐｃは、式（２）のフタロシアニン核を表し；
【化２】
2005517759.tif 000016
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、独立して、Ｈまたは置換されていてもよいＣ1-4アルキルであり；
Ｒ4は、ヘテロ原子で中断されていてもよい、置換されていてもよい環状または置換されていてもよい非環状アルケンであり；
ｘおよびｚは、両方とも０より大きく；
ｙは、０〜４であり；そして、
（ｘ＋ｙ＋ｚ）の合計は、２〜５である］。
【請求項２】
ＭがＣｕまたはＮｉである、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ4が、置換されていてもよいＣ2-18直鎖または分枝鎖アルキレンである、請求項１または２のいずれかに記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ4が、置換されていてもよいＣ3-6直鎖アルキレンである、前記請求項のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ4が、ＮＨで中断されている置換されていてもよいＣ2-18直鎖または分枝鎖アルキレンである、請求項１または２のいずれかに記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ4が、（ＣＨ2）nＮＨ（ＣＨ2）pＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）qＨ［式中、ｎは１〜３であり、ｐおよびｑは、それぞれ独立して０または１である］である、請求項１、２または５のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項７】
（ｘ＋ｙ＋ｚ）の合計が３〜４である、前記請求項のいずれか一項に記載の化合物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物と、液体媒体とを含む組成物。
【請求項９】
液体媒体が、水、水と有機溶媒の混合物、または水を伴わない有機溶媒を含む、請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
インクジェット印刷機での使用に適したインクである、請求項８または請求項９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
本発明の請求項１０に記載のインクをインクジェット印刷機により基材に施用することを含む、基材上への像の形成方法。
【請求項１２】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物か、もしくは請求項８〜１０のいずれか一項に記載の組成物を用いるか、または請求項１１に記載の方法により印刷された基材。
【請求項１３】
チャンバーとインクを含むインクジェット印刷機用カートリッジであって、該インクがチャンバー内にあり、そして該インクが請求項１０に記載したとおりである、前記カートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化合物、これらの化合物を含有する組成物、インク、印刷方法、印刷された基材およびインクジェット印刷機用カートリッジに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷は、ノズルを基材と接触させることなく、インクの液滴を微細ノズルに通して基材上に噴出させるノンインパクト(non-impact)印刷技術である。
インクジェット印刷に用いられる染料およびインクには、多くの厳しい性能要件がある。例えば、それらは、水、光およびオゾンに対する良好な堅牢度ならびに良好な光学濃度を有する鮮明でフェザリングのない像を提供することが望ましい。インクは、汚れを防止するために、基材に施用したときに迅速に乾燥することがしばしば要求されるが、インクジェットノズルの先端にクラスト(crust)を形成すべきではない。これは、クラストが、印刷機の作動を妨げるためである。インクはまた、分解または微細ノズルを詰まらせうる沈殿物を形成することなく、長期にわたる貯蔵に対し安定であるべきである。単一の銅フタロシアニン基を含有する染料およびそれらのインクジェット印刷における使用が知られている。例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー(Direct Blue)１９９およびＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６は、市販のインクジェット印刷用インクに着色剤として用いられている。
【０００３】
写実的な品質の印刷に特有の問題点は、耐光堅牢度である。印刷物は日光にしばしば長期間暴露されるので、像は、可能な限り良好な耐光堅牢度を有する必要がある。雰囲気中のオゾンと反応する印刷物中の着色剤は、不十分な耐光堅牢度において重要な役割を果たす可能性がある。
【発明の開示】
【０００４】
本発明に従って、式（１）の化合物およびその塩を提供する：
【０００５】
【化１】
2005517759.tif 000003
【０００６】
［式中、
Ｍは、２Ｈ、Ｓｉ、金属、オキシ金属基、ヒドロキシ金属基またはハロ金属基であり；
Ｐｃは、式（２）のフタロシアニン核を表し；
【０００７】
【化２】
2005517759.tif 000004
【０００８】
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、独立して、Ｈまたは置換されていてもよいＣ1-4アルキルであり；
Ｒ4は、ヘテロ原子で中断されていてもよい、置換されていてもよい環状または置換されていてもよい非環状アルケンであり；
ｘおよびｚは、両方とも０より大きく；
ｙは、０〜４であり；そして、
（ｘ＋ｙ＋ｚ）の合計は、２〜５である］。
【０００９】
Ｍは、好ましくは２Ｌｉ、２Ｎａ、２Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｒｈ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＡｌＸ、ＧａＸ、ＩｎＸまたはＳｉＸ2［式中、ＸはＯＨまたはＣｌである］であり、より好ましくはＳｃ、Ｔｉ、Ｖａ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｚｎ、ＮｉおよびＣｕ、特にＣｕまたはＮｉである。
【００１０】
好ましくは、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、独立して、Ｈまたはメチルである。
好ましくは、Ｒ1およびＲ2は、両方ともＨである。
好ましい一態様において、Ｒ4は、置換されていてもよいＣ2-18直鎖または分枝鎖アルキレンであるか、より好ましくは、Ｒ4は、置換されていてもよいＣ2-12直鎖または分枝鎖アルキレンである。Ｒ4が、置換されていてもよいＣ3-6直鎖アルキレンであることが特に好ましい。
【００１１】
他の好ましい態様において、Ｒ4は、ＮＨで中断されている、置換されていてもよいＣ2-18直鎖または分枝鎖アルキレンである。この態様において、Ｒ4は、より好ましくは（ＣＨ2）nＮＨ（ＣＨ2）pＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）qＨ［式中、ｎは１〜３であり、ｐおよびｑは、それぞれ独立して０または１である］である。
【００１２】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4上に存在していてもよい好ましい所望による置換基は、以下から選択される：アルコキシ、好ましくはＣ1-4−アルコキシ；ポリアルキレンオキシド；ニトロ；シアノ；スルホ；ハロ、特にブロモ、クロロまたはフルオロ；ウレイド；ＳＯ2Ｆ；ヒドロキシ；エステル、より好ましくは−ＣＯ2（Ｃ1-4−アルキル）；ならびに、−ＮＲ5Ｒ6、−ＣＯＲ5、−ＣＯＮＲ5Ｒ6および−ＳＯ2ＮＲ5Ｒ6［式中、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立して、Ｈまたはアルキル、好ましくはＨまたはＣ1-4−アルキルである］。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4について記載した置換基のいずれかのための所望による置換基は、同じ置換基のリストから選択することができる。
【００１３】
好ましくは、ｘは、０．２〜３．８、より好ましくは０．５〜３．５、特に１〜３、さらに特に１〜２である。
好ましくは、ｙは、０．２〜３．８、より好ましくは０．５〜３．５、特に１〜３、さらに特に１〜２である。
【００１４】
好ましくは、ｚは、０．２〜３．８、より好ましくは０．５〜３．５、特に１〜３、さらに特に１〜２である。
（ｘ＋ｙ＋ｚ）の合計は、好ましくは２〜４、より好ましくは３〜４である。
【００１５】
式（１）の化合物上の酸または塩基性基、とりわけ酸基は、好ましくは塩の形にある。したがって、本明細書中に示す式には、遊離酸および塩の形での化合物が包含される。
好ましい塩は、アルカリ金属塩、特にリチウム、ナトリウムおよびカリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩（（ＣＨ3）4Ｎ+などの第四級アミンを含む）、ならびにそれらの混合物である。特に好ましいものは、ナトリウム、リチウム、アンモニアおよび揮発性アミンとの塩、さらに特にナトリウム塩である。化合物を、公知の技術を用いて塩に転化させてもよい。
【００１６】
式（１）の化合物は、本明細書中に示すもの以外の互変異性形で存在していてもよい。これらの互変異性体は、本発明の範囲内に包含される。
式（１）の化合物は、人目をひく強いシアンブルー色の色彩を有し、インクジェット印刷用インクの調製での使用に有益な着色剤である。それらの利点は、溶解度、貯蔵安定度ならびに水および光に対する堅牢度の良好な釣り合いに起因する。とりわけ、それらは、優れた耐光堅牢度および耐オゾン堅牢度を示す。さらに、それらは、安価な中間体から調製することができ、より複雑な一部のフタロシアニンの製造に関連する複雑さおよび経費を回避することができる。
【００１７】
本発明の第２の観点に従って、本発明の第１の観点に従った化合物と、媒体、好ましくは液体媒体とを含む組成物を提供する。
好ましい組成物は、
（ａ）０．０１〜３０部の本発明の第１の観点に従った化合物；および
（ｂ）７０〜９９．９９部の液体媒体、
を含み、ここにおいて、すべての部は重量基準であり、部数（ａ）＋（ｂ）＝１００である。
【００１８】
成分（ａ）の部数は、好ましくは０．１〜２０、より好ましくは０．５〜１５、特に１〜５部である。成分（ｂ）の部数は、好ましくは９９．９〜８０、より好ましくは９９．５〜８５、特に９９〜９５部である。
【００１９】
好ましくは、成分（ａ）は、成分（ｂ）に完全に溶解している。好ましくは、成分（ａ）は、２０℃において少なくとも１０％の成分（ｂ）への溶解度を有する。これにより、より希薄なインクの調製に用いることができる液体染料濃縮物の調製が可能になり、貯蔵中に液体媒体の蒸発が起きた場合に染料が沈殿する可能性が低くなる。
【００２０】
好ましい液体媒体としては、水、水と有機溶媒の混合物、または水を伴わない有機溶媒が挙げられる。
媒体が水と有機溶媒の混合物を含む場合、水と有機溶媒の重量比は、好ましくは９９：１〜１：９９、より好ましくは９９：１〜５０：５０、特に９５：５〜８０：２０である。
【００２１】
水と有機溶媒の混合物中に存在する有機溶媒は、水混和性有機溶媒またはそのような溶媒の混合物であることが好ましい。好ましい水混和性有機溶媒としては、Ｃ1-6−アルカノール、好ましくは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、シクロペンタノールおよびシクロヘキサノール；線状アミド、好ましくは、ジメチルホルムアミドまたはジメチルアセトアミド；ケトンおよびケトン−アルコール、好ましくは、アセトン、メチルエーテルケトン、シクロヘキサノンおよびジアセトンアルコール；水混和性エーテル、好ましくは、テトラヒドロフランおよびジオキサン；ジオール、好ましくは２〜１２個の炭素原子を有するジオール、例えば、ペンタン−１，５−ジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコールおよびチオジグリコール、ならびにオリゴ−およびポリ−アルキレングリコール、好ましくは、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール；トリオール、好ましくは、グリセロールおよび１，２，６−ヘキサントリオール；ジオールのモノ−Ｃ1-4−アルキルエーテル、好ましくは、２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ1-4−アルキルエーテル、特に、２−メトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキシ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）−エタノール、２−［２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール、２−［２−（２−エトキシエトキシ）−エトキシ］−エタノールおよびエチレングリコールモノアリルエーテル；環状アミド、好ましくは、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、カプロラクタムおよび１，３−ジメチルイミダゾリドン；環状エステル、好ましくはカプロラクトン；スルホキシド、好ましくは、ジメチルスルホキシドおよびスルホランが挙げられる。好ましくは、液体媒体は、水と、２種以上、特に２〜８種の水混和性有機溶媒を含む。
【００２２】
特に好ましい水混和性有機溶媒は、環状アミド、特に、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリドンおよびＮ−エチル−ピロリドン；ジオール、特に、１，５−ペンタンジオール、エチレングリコール、チオジグリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール；ならびに、ジオールのモノ−Ｃ1-4−アルキルおよびＣ1-4−アルキルエーテル、より好ましくは、２〜１２個の炭素原子を有するジオールのモノ−Ｃ1-4−アルキルエーテル、特に、２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエタノールである。
【００２３】
水と１種以上の有機溶媒の混合物を含む他の適切な液体媒体の例は、米国特許第４９６３１８９号、米国特許第４７０３１１３号、米国特許第４６２６２８４号およびＥＰ４２５１５０Ａに記載されている。
【００２４】
液体媒体が、水を伴わない有機溶媒を含む場合（すなわち、１重量％未満の水）、溶媒は、好ましくは３０°〜２００℃、より好ましくは４０°〜１５０℃、特に５０〜１２５℃の沸点を有する。有機溶媒は、水不混和性、水混和性、またはそのような溶媒の混合物であることができる。好ましい水混和性有機溶媒は、任意の上記水混和性有機溶媒およびその混合物である。好ましい水不混和性有機溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素；エステル、好ましくは酢酸エチル；塩素化炭化水素、好ましくはＣＨ2Ｃｌ2；およびエーテル、好ましくはジエチルエーテル；ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００２５】
液体媒体が水不混和性有機溶媒を含む場合、好ましくは、極性溶媒が包含される。これは、極性溶媒が、液体媒体への化合物の溶解度を高めるためである。極性溶媒の例としては、Ｃ1-4−アルコールが挙げられる。
【００２６】
上記採択を考慮して、液体媒体が、水を伴わない有機溶媒である場合、それはケトン（特にメチルエチルケトン）および／またはアルコール（特にＣ1-4−アルカノール、さらに特にエタノールまたはプロパノール）を含むことが特に好ましい。
【００２７】
水を伴わない有機溶媒は、単一の有機溶媒または２種以上の有機溶媒の混合物であることができる。媒体が、水を伴わない有機溶媒である場合、それは２〜５種の異なる有機溶媒の混合物であることが好ましい。これにより、インクの乾燥特性および貯蔵安定度の良好な制御を与える媒体の選択が可能になる。
【００２８】
水を伴わない有機溶媒を含む液体媒体は、迅速な乾燥時間が必要とされる場合、詳細には疎水性および非吸収性基材、例えば、プラスチック、金属およびガラス上への印刷時に、とりわけ有用である。
【００２９】
液体媒体はまた、インクジェット印刷用インクに従来用いられいる追加的成分、例えば、粘度および表面張力の調整剤；腐食抑制剤；殺生剤；コゲーション(kogation)を低減させる添加剤；および、イオン性または非イオン性であることができる界面活性剤を、含有していてもよい。
【００３０】
通常は必要ないが、さらなる着色剤を組成物に加えて、色彩および性能特性を改変してもよい。そのような着色剤の例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６、１３２、１４２および１７３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９および３０７；Ｃ．Ｉ．フードブラック(Food Black)２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８および１９５；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー(Acid Yellow)２３；ならびに、Seiko Epson Corporation、Hewlett Packard Company、Canon Inc.およびLexmark Internationalにより販売されているインクジェット印刷機に用いられている任意の染料が挙げられる。そのような他の染料を追加すると、全体的溶解度が増大し、得られるインクのコゲーション（ノズルの詰まり）をより少なくすることができる。
【００３１】
本発明の第２の観点に従った組成物は、インクジェット印刷機での使用に適したインクであることが好ましい。
したがって、インクは、２５℃において、２０ｃＰ未満、より好ましくは１０ｃＰ未満、特に５ｃＰ未満の粘度を有することが好ましい。これら低粘度のインクは、インクジェット印刷機による基材への施用にとりわけ適している。
【００３２】
好ましくは、インクは、合計で５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、さらに特に１０ｐｐｍ未満の二価および三価の金属イオン（インクの成分に結合しているあらゆる二価および三価の金属イオン以外のもの）を含有する。
【００３３】
好ましくは、インクは、１０μｍ未満、より好ましくは３μｍ未満、特に２μｍ未満、さらに特に１μｍ未満の平均孔径を有するフィルターに通して濾過されている。この濾過により、多くのインクジェット印刷機に見いだされる微細ノズルを通常なら詰まらせうる粒状物質が除去される。
【００３４】
好ましくは、インクは、合計で５００ｐｐｍ未満、より好ましくは２５０ｐｐｍ未満、特に１００ｐｐｍ未満、さらに特に１０ｐｐｍ未満のハロゲン化物イオンを含有する。
本発明の第３の観点は、本発明の第２の観点に従ったインクをインクジェット印刷機により基材に施用することを含む、基材上への像の形成方法を提供する。
【００３５】
インクジェット印刷機では、好ましくは、インクを基材に、小さなオリフィスを通って基材上に噴出される液滴の形で施用する。好ましいインクジェット印刷機は、圧電インクジェット印刷機およびサーマルインクジェット印刷機である。サーマルインクジェット印刷機では、プログラム化した熱パルスをオリフィスに隣接する抵抗器によりリザーバー中のインクに施用し、それによりオリフィスからインクを小さな液滴の形で、基材とオリフィスの相対運動中に基材に向けて噴出させる。圧電インクジェット印刷機では、小さな結晶の振動により、オリフィスからインクを噴出させる。あるいは、インクを、例えば国際特許出願００／４８９３８および国際特許出願００／５５０８９に記載されているように、可動性のパドルまたはプランジャーに接続した電気機械的作動装置により噴出させることができる。
【００３６】
基材は、好ましくは、紙、プラスチック、生地、金属またはガラス、より好ましくは、紙、オーバーヘッドプロジェクター用スライドまたは生地材料、特に紙である。
好ましい紙は、普通紙、または酸性、アルカリ性もしくは中性特性を有していてもよい処理紙である。
【００３７】
本発明の第４の観点は、本発明の第２の観点に従った組成物か、もしくは本発明の第１の観点に従った化合物を用いるか、または本発明の第３の観点に従った方法により印刷された、紙、プラスチック、生地、金属またはガラス、より好ましくは、紙、オーバーヘッドプロジェクター用スライドまたは生地材料、特に紙、さらに特に普通紙、コーテッド紙または処理紙を提供する。
【００３８】
本発明の第５の観点は、チャンバーとインクを含むインクジェット印刷機用カートリッジを提供し、ここにおいて、該インクはチャンバー内にあり、そして該インクは本発明の第２の観点に記載したとおりである。
【００３９】
本発明をさらに以下の実施例により例示する。ここにおいて、すべての部およびパーセンテージは、特記しない限り重量に基づく。
【実施例】
【００４０】
実施例１
【００４１】
【化３】
2005517759.tif 000005
【００４２】
の調製
工程１
クロロスルホン酸（３８．５ｍＬ、０．５７モル）を２５０ｍＬの４首丸底フラスコに入れた。ＰＯＣｌ3（２．３ｍＬ、０．０５７モル）を、継続的に混合しつつ１０〜１５分かけて滴下して加え、その間の温度を３０℃未満に維持した。その後、反応混合物をさらに１０分間撹拌した。銅フタロシアニン（１４．４ｇ、１０．０２５モル）（ＣｕＰｃ）を、撹拌しつつ約４５分間かけて少しずつ加え、その間の温度を５５℃未満に維持した。この添加が終了した後、反応混合物をさらに４５分間撹拌し、次に約２０分かけて１４０±２℃まで加温した。反応混合物を撹拌しつつこの温度で４時間保持した後、室温まで冷却し、一晩放置した。
【００４３】
翌朝、その反応混合物を約３０〜４５分かけて氷／水／ＮａＣｌ／ｃＨＣｌ（３５０ｇ／１５０ｍＬ／１２．５ｇ／３．５ｍＬの比）中に抜き出し、その間の温度を０℃未満に維持した。
【００４４】
沈殿物を濾過により収集し、氷冷した飽和ブライン溶液（３００ｍＬ）で洗浄した。
工程ＩＩ
表題生成物の調製
アリルアミン（１．４３ｇ、０．０２５モル）を水（３００ｍＬ）に加えて、０〜５℃に冷却した。工程Ｉから得られた生成物をこの混合物に加え、ｐＨを、１０％アンモニア溶液を用いてｐＨ  ７．８〜８の範囲に調整した。その後、反応混合物を０〜５℃で３時間撹拌し、さらに１０％アンモニア溶液を加えることによりｐＨをｐＨ  ７．８〜８に維持した。この時間の後、反応混合物を４５分かけて４０±２℃に加温し、アンモニアの吸収が終わるまでこの温度で保持した。反応混合物をさらに１時間この温度で保持した後、一晩かけて室温まで冷却した。
【００４５】
その後、反応混合物のｐＨを、濃ＨＣｌを用いてｐＨ  １．５〜２に調整し、２０％  ＮａＣｌ  ｗ／ｖ（１５０ｇ）を加えた。形成した沈殿物を濾過により収集し、飽和ブライン溶液（３００ｍｓ）で洗浄した後、濾過により収集した。得られたペーストを水（６００ｍＬ）に加え、ｐＨを２Ｍ  ＮａＯＨでｐＨ  ９〜９．５に調整した後、２日間の過程にわたりいくつかの水の変更に対して(versus several changes of water)透析した。沈殿物を収集し、５０℃のオーブンで乾燥すると、２２．７６ｇの表題生成物が得られた。
【００４６】
実施例２
【００４７】
【化４】
2005517759.tif 000006
【００４８】
の調製
アリルアミン（０．８７ｇ、０．０１５モル）を水／氷混合物（３００ｍＬ）に０〜５℃で加えた。その後、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー(Reactive Blue)２５（１２．４ｇ、０．０１モル）
【００４９】
【化５】
2005517759.tif 000007
【００５０】
を混合物に加えると、ｐＨはｐＨ  ２．５まで下がった。その混合物のｐＨを、１０％アンモニア溶液の添加によりｐＨ  ８．３に調整した。その後、反応混合物を７０〜７５℃に加熱し、この温度で４時間保ち、さらに１０％アンモニア溶液を加えることによりｐＨをｐＨ  ８．３に維持した。４時間後、反応混合物を室温まで冷却し、ｐＨを濃ＨＣｌでｐＨ  １．６に調整した。得られた沈殿物を濾過により収集し、１０％ブライン（２００ｍＬ）で洗浄した。この沈殿物を水（４００ｍＬ）に取り、ｐＨを２Ｍ  ＮａＯＨでｐＨ  ９．５に調整した。この溶液をいくつかの水の変更に対して(against several changes of water)透析し、沈殿物を収集し、５０℃のオーブンで乾燥すると、９．５７ｇの表題生成物が得られた。
【００５１】
実施例３〜５
【００５２】
【化６】
2005517759.tif 000008
【００５３】
の調製
変動値ｘ、ｙおよびｚを有する化合物を、実施例１の手順を繰り返し、クロロスルホン酸およびＰＯＣｌ3のレベルを変動させることにより調製した。
【００５４】
【表１】
2005517759.tif 000009
【００５５】
実施例６
【００５６】
【化７】
2005517759.tif 000010
【００５７】
ＰＯＣｌ3（９．３ｇ）を、室温において、撹拌しつつ１５〜２０分かけてクロロスルホン酸（２８２ｇ）に滴下して加えた。その後、ＣｕＰｃ（５８．８ｇ）を３０分かけて数回に分けて加え、その間の温度を６０℃未満に保った。すべてのＣｕＰＣを加えた後、混合物を４０〜５０℃で１０分間撹拌し、続いて１３９〜１４０℃まで徐々に加熱して３時間撹拌した。その後、混合物を室温まで冷却し、一晩そのまま放置した。翌日、混合物を、２０ｇのＮａＣｌおよび１５ｍＬのｃＨＣｌを含有する氷／水混合物（１．５Ｌ）に加えた。得られた懸濁液を０℃で１５〜２０分間撹拌し、次に濾過により収集した後、濃ＨＣｌでｐＨ  １〜２に酸性化した冷たい１０％ブライン溶液で洗浄した。得られたペーストを、氷水（１．２Ｌ）中の２−クロロエチルアミン塩酸塩（７０重量％、１３．２５ｇ）およびアンモニア（３０重量％溶液、４．６ｇ）の溶液に、０〜１０℃で迅速に加えた。ｐＨをＮａ2ＣＯ3でｐＨ  ７．５に徐々に調整した後、１５℃で一晩撹拌した。翌日、反応混合物の温度を３５〜４０℃まで上昇させ、その混合物を、ｐＨをｐＨ  ８．５に維持しつつ５時間撹拌した。その後、混合物のｐＨを濃ＨＣｌでｐＨ  ７に調整し、濾過した。ＮａＣｌを濾液に１２．５％まで加え、ｐＨを、撹拌しつつｐＨ  １．５に調整（濃ＨＣｌで）した。形成した沈殿物を濾過し、濃ＨＣｌでｐＨ  １．５に酸性化した１０％ＮａＣｌで洗浄した。湿った固形分を室温で乾燥した。
【００５８】
実施例７
【００５９】
【化８】
2005517759.tif 000011
【００６０】
ＰＯＣｌ3（５８．３ｇ）を、室温において、撹拌しつつ１５〜２０分かけてクロロスルホン酸（４６６ｇ）に滴下して加えた。その後、ＣｕＰｃ（５８．８ｇ）を、温度を６０℃未満に保ちつつ３０分かけて数回に分けて加えた。すべてのＣｕＰＣを加えた後、混合物を６０℃で１５分間撹拌し、続いて１４０℃まで徐々に加熱して３時間撹拌した。その後、混合物を室温まで冷却し、一晩そのまま放置した。翌日、混合物を、５０ｇのＮａＣｌおよび２０ｍＬのｃＨＣｌを含有する氷／水（１．６Ｌ）に加えた。得られた懸濁液を０℃で１５〜２０分間撹拌し、次に濾過により収集した後、濃ＨＣｌでｐＨ  １〜２に酸性化したＮａＣｌの冷たい３％溶液で洗浄した。得られたペーストを、氷水（１．２Ｌ）中の２−クロロエチルアミン塩酸塩（７０重量％、２８．４ｇ）の溶液に、０〜１０℃で徐々に加えた。ｐＨを６％アンモニア溶液でｐＨ  ７．５に徐々に調整した後、３時間撹拌した。混合物のｐＨを、ｐＨ  １．５に調整した。その後、混合物を１５分間撹拌した。形成した沈殿物を濾過し、濃ＨＣｌでｐＨ  １．２に調整した５％  ＮａＣｌで洗浄した。湿った固形分を室温で乾燥した。
【００６１】
実施例８〜１３
インク１、３、４、５、６および７の調製
実施例１、３、４、５、６および７の化合物（３．５ｇ）を、重量比５：５：１の２−ピロリドン／チオジグリコール／SufynolTM 465からなる１００ｍＬの液体媒体に溶解して、インク１〜７を得た。ここにおいて、インク１は実施例１の化合物を含有し、インク２は実施例２の化合物を含有し、以下同様である。
比較インクの調製
３．５ｇのダイレクトブルー１９９（Avecia Ltd.からのPRO-JETTM Cyan 1）（３．５ｇ）を、重量比５：５：１の２−ピロリドン／チオジグリコール／SufynolTM 465からなる１００ｍＬの液体媒体に溶解することにより、比較インクを形成させた。
【００６２】
実施例１４
インクジェット印刷および耐オゾン堅牢度
インク１、３、４、５、６および７ならびに比較インクを、Canon 5800TM IJ印刷機を用いてさまざまな紙の上に印刷した。その後、印刷された基材を、Hampden Test Equipmentからのオゾン試験キャビネットを用いて、オゾン安定性について評価した。試験は、１ｐｐｍのオゾンの存在下、相対湿度５０％、４０℃で２４時間実施した。印刷されたインクのオゾンに対する堅牢度は、Gretag MacBeth Spectrolinoを用いて、オゾンへの暴露の前後の光学濃度における差異により判定した。したがって、ＯＤの損失％が少ないほど、耐オゾン堅牢度は高い。結果を以下の表２に示す。これらは、本発明の化合物に基づくインクが良好な耐オゾン堅牢度を示すことを、明らかに実証している。
【００６３】
【表２】
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【００６４】
実施例
他のインク
表ＩおよびＩＩに記載されているすべてのインクは、実施例１または２で作成した化合物を染料として用いて調製することができる。第２列以降に引用されている数字は、当該成分の部数をさし、すべての部は重量基準である。インクは、任意の方法、例えば、サーマル式または圧電式のインクジェット印刷により、紙に施用することができる。
【００６５】
以下の略語を表ＩおよびＩＩに用いる：
ＰＧ＝プロピレングリコール
ＤＥＧ＝ジエチレングリコール
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＤＭＫ＝ジメチルケトン
ＩＰＡ＝イソプロパノール
ＭＥＯＨ＝メタノール
２Ｐ＝２−ピロリドン
ＭＩＢＫ＝メチルイソブチルケトン
Ｐ１２＝プロパン−１，２−ジオール
ＢＤＬ＝ブタン−２，３−ジオール
ＣＥＴ＝セチルアンモニウムブロミド
ＰＨＯ＝Ｎａ2ＨＰＯ4および
ＴＢＴ＝第三級ブタノール
ＴＤＧ＝チオジグリコール
【００６６】
【表３】
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【００６７】
【表４】
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【国際調査報告】
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