(57)【要約】トマト全体からリコペンを抽出する方法であって、該方法では、トマトを加熱濃縮し、水で飽和した酢酸エチルで抽出する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
リコペン含量が５〜２０％であり、グルコースとして表示される還元糖含量が１％未満であるトマト全エキスの調製方法であって、以下の：
ａ）洗浄、切断又は圧搾を含む、新鮮トマトを前処理する工程；
ｂ）工程ａ）の切断した又は圧搾したトマトを加熱濃縮する工程；
ｃ）水飽和酢酸エチルにより、工程ｂ）の濃縮物を抽出する工程；
ｄ）水により、工程ｃ）の抽出物を逆洗浄する工程；
ｅ）減圧下で抽出物を濃縮乾燥する工程
を含む方法。
【請求項２】
工程ｅ）による抽出物の濃縮が、出発体積に対して０．１０〜０．２８％の範囲の最終体積になるまで行われ、さらに、以下の：
ｆ）濃縮物から沈殿したリコペンをろ過し、乾燥して、場合によりリコペンをエタノール又は酢酸エチルに懸濁し、次いで所望の純度を得るまでろ過し、酢酸エチルで洗浄する工程；
ｇ）工程ｆ）のリコペンに種油を添加する工程
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
種油がトマト種油である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
種油が大豆油である、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
リコペン含量が５〜２０％であり、グルコースとして表示する還元糖の含量が１％未満である、請求項１の方法により入手可能なトマト全エキス。
【請求項６】
請求項２−ｆ）の方法に従って入手可能な、純度が５０％より高い結晶性リコペン。
【請求項７】
請求項２−ｆ）の方法に従って入手可能な、純度が９０％より高い結晶性リコペン。
【請求項８】
請求項２〜４のいずれか１項の方法により入手可能な、請求項７のリコペンを含有する含油樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高リコペン含量のトマトエキスの調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
リコペンは、天然色素であり、特にトマト及びスイカに豊富に含まれ、強い赤色を有する。この特徴ならびにその安全性及び有益な効果のために、リコペンは、着色剤として、通常、含油樹脂の形態、すなわち、天然脂質における懸濁物の形態にて、食品業界で広く使用されている。この形態では、主として、存在する脂質及び天然の抗酸化剤のために、リコペンの酸化（結晶性リコペンは極めて不安定である）及び細菌による分解が防がれる。さらに、リコペンは、その抗酸化特性及び化学的防御特性のおかげで、食品補助剤として使用される。
【０００３】
リコペンは、合成［Karrer et al., Helv. Chim. Acta 33, 1349 (1950); Isler et al., 同上39, 463 (1956)］によって調製することができるが、普通は、トマト（Lycopersicum esculentum）からの抽出によって得られる。結晶形態の場合にのみ、リコペンは強い赤色を有するので、抽出方法は、この形態で生成物を得るようにすべきである。
【０００４】
現在まで、提案された方法（ＷＯ９５／１６３６３及びＷＯ９７／４８２８７）は、果肉からの水分漿液の分離、及び溶媒による前者の抽出を含んでいる。ＷＯ９７／４８２８７では、制御された条件下で行わねばならない果肉−水分漿液の分離の前にトマトを熱処理に付し、抽出も同様に熱い状態で行われる。
【０００５】
これらの方法はいかなる種類のトマトにも使用することができるが、リコペンの出発時含量は好ましくは５０ppmを超えるべきである。
【０００６】
発明の詳細な開示
本発明は、リコペン含量が５〜２０％であり、グルコースとして表示される還元糖含量が１％未満であるトマト全エキスの調製方法であって、以下の工程：
ａ）洗浄、切断又は圧搾を含む、新鮮トマトを前処理する工程；
ｂ）工程ａ）の切断した又は圧搾したトマトを加熱濃縮する工程；
ｃ）水飽和酢酸エチルにより、工程ｂ）の濃縮物を抽出する工程；
ｄ）水により、工程ｃ）の抽出物を逆洗浄する工程；
ｅ）減圧下で抽出物を濃縮乾燥する工程
を含む方法に関する。
【０００７】
従来の方法に従って予備処理を行い、均質な切断／圧搾トマトを提供するいかなる方法も好適であろう。
【０００８】
濃縮（工程ｂ）は、切断した／圧搾したトマトの重量が出発値の２０〜３０％になるように、減圧下で、４０〜７０℃の範囲、好ましくは５０℃の温度にて蒸留によって行う。
【０００９】
濃縮物の抽出（工程ｃ）は、濃縮物重量の１．０〜２．５倍の範囲、好ましくは２倍の容積での、水で飽和した酢酸エチルにより繰り返し行い、リコペンを含まない残留物を得る。本発明の好ましい実施態様によれば、抽出は４回繰り返される。抽出は室温にて、遮光して、濃縮物−溶媒混合物を撹拌下に保持して少なくとも１時間行われる。
【００１０】
各抽出物は、各１回の抽出に用いる溶媒の量の好ましくは半分の量の水で洗浄し（工程ｄ）、その後、抽出物を合わせて、ろ過し、減圧下で蒸発させて乾燥する。（工程ｅ）。水による洗浄は方法の成功には不可欠であり；実際、この工程を省略すると、以下の実施例３で詳細に説明するように、さらに多量の全エキスが得られるが、そのリコペン含量は約１／３低下する（５０ppmのリコペンを含有するトマトについて６％の代わりに４％）ことが認められている。
【００１１】
更に、本発明の方法により、５０％を超える純度の結晶性リコペンを得ることができ、それから含油樹脂を調製することができる。この目的で、上述のように工程ａ）〜ｄ）を行うが、工程ｅ）では、抽出物を、当初の体積に対して０．１０〜０．２８％の範囲の最終体積まで濃縮する。次いで、濃縮した抽出物を数時間放置し、リコペンの結晶性沈殿物をろ過し、乾燥する（工程ｆ）。得られた結晶性リコペンを場合によりエタノールに懸濁し、次いで、ろ過し、所望の純度が得られるまで酢酸エチルで洗浄してもよい。リコペン結晶に種油、好ましくはトマト種油又は大豆油を加えることにより含油樹脂が得られる（工程ｇ）。
【００１２】
有利なことに、本発明に係る方法は、リコペンの最初の含量が低いトマトを用いても、良好な収率を提供し、５〜２０％の範囲のリコペン含量の高い全エキスを得ることができ、それは、以下の比較例で説明するように、ＷＯ９７／４８２８７で開示されている方法で得られるよりも約２倍高い。この方法は、エキス中の還元糖の含量が、常に１％より低く、通常、０．５％より低いという点でも有利である。
【００１３】
以下の実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
【００１４】
実施例１
本発明によるエキスの調製
混合機にて、リコペン含量が５０ppmの５２kgの新鮮トマトを切断し、ホモジネートした。
水（３４Ｌ）の一部を６０℃にて減圧下（２０ミリバール）留去し、廃棄して、１７．８kgのトマト濃縮物を得た。
３６Ｌの水飽和酢酸エチルを濃縮物に注ぎ、室温にて遮光して、混合物を２時間撹拌した。
【００１５】
２時間後、抽出物を回収し、残留物を３６Ｌの、水で飽和した酢酸エチルで再び抽出した。室温にて遮光して、混合物を２時間撹拌した。抽出物をろ過し、１８Ｌの水により分液漏斗内で洗浄し、次いで、水を除き、抽出物を回収した。
【００１６】
上述のように２回の抽出及び２回の洗浄を繰り返した（合計１４４Ｌの溶媒を用いた）。ろ過した後、抽出物を合わせ、減圧下濃縮乾固した；得られたトマト全エキス（３８．９ｇ）は、６．０５％のＨＰＬＣリコペン含量、０．２８％の還元糖含量（グルコースとして表示）、１２．９７％のリン脂質含量及び２４．０２％のモノ−、ジ−グリセリド含量を有していた。
【００１７】
実施例２
混合機にて、リコペン含量が１５０ppmの５０kgの新鮮トマトを切断し、ホモジネートした。
水（３１Ｌ）の一部を６０℃にて減圧下（２０ミリバール）留去し、廃棄し、１８．８kgのトマト濃縮物を得た。
４０Ｌの水飽和酢酸エチルを濃縮物に注ぎ、室温にて遮光して、混合物を２時間撹拌した。
【００１８】
２時間後、抽出物を回収し、残留物を４０Ｌの、水で飽和した酢酸エチルで再び抽出した。室温にて遮光して、混合物を２時間撹拌した。抽出物をろ過し、２０Ｌの水により分液漏斗内で洗浄し、次いで、水を除き、抽出物を回収した。
【００１９】
上述のように２回の抽出及び２回の洗浄を繰り返した（合計１６０Ｌの溶媒を用いた）。ろ過した後、抽出物を合わせ、減圧下濃縮乾固した；得られたトマト全エキス（３７．２ｇ）は、１７．８％のＨＰＬＣリコペン含量、０．３１％の還元糖含量（グルコースとして表示）を有していた。
【００２０】
実施例３
水による逆洗浄なしでのエキスの調製
リコペン含量が５０ppmの、実施例１と同じロットに属するトマトを使用した。
混合機の中で、４．５kgのトマトを切断し、ホモジネートし、次いで、減圧下（２０ミリバール）６０℃にて３．３Ｌの水を留去した。
【００２１】
得られた濃縮物（１．１７kg）を、それぞれ２．３Ｌの溶媒（合計９．２Ｌの溶媒）で、室温にて、遮光してそれぞれ２時間、撹拌しながら４回抽出した。
【００２２】
抽出物を合わせ、ろ過し、減圧下で濃縮乾固した。得られた全エキス（５．０９ｇ）は、４％のＨＰＬＣリコペン含量、４．４６％の還元糖含量（グルコースとして表示）、１６．５１％のリン脂質含量及び１４．４７％のモノ−、ジ−グリセリド含量を有していた。
【００２３】
実施例４
トマト油における含油樹脂の調製
合わせた抽出物を最終体積２００mlに濃縮した以外は、実施例１の手順に従った。濃縮した抽出物を遮光して一晩放置し、暗赤色の針状結晶を得、空気を遮断して、それを真空下でろ過し、酢酸エチルで洗浄し、真空下、５０℃にて乾燥し、純度５１％の４．２３ｇの結晶性リコペンを得た。
【００２４】
結晶性リコペンに６．７５ｇのトマト種油（ヘキサン抽出で得た）を加え、混合物を激しく撹拌して、１９．８％のリコペン含量を有する、液状の均質の暗赤色の生成物１０．７ｇを得た。
【００２５】
実施例５
大豆油における含油樹脂の調製
合わせた抽出物を最終体積２００mlに濃縮した以外は、実施例１の手順に従った。濃縮した抽出物を遮光して一晩放置し、暗赤色の針状結晶を得、空気を遮断して、それを真空下でろ過し、酢酸エチルで洗浄し、真空下、５０℃にて乾燥し、純度５１％の４．２３ｇの結晶性リコペンを得た。
【００２６】
結晶性リコペンに６．７５ｇの大豆油（ヘキサン抽出で得た）を加え、混合物を激しく撹拌して、１９．８％のリコペン含量を有する、液状の均質の暗赤色の生成物１０．７ｇを得た。
【００２７】
実施例６
純度９５％のリコペンの調製
合わせた抽出物を最終体積２００mlに濃縮した以外は、実施例１の手順に従った。濃縮した抽出物を遮光して一晩放置し、暗赤色の針状結晶を得、空気を遮断して、それを真空下でろ過した。固形物を８０mlの酢酸エチルに懸濁し、撹拌しながら２０分間、４５℃に加熱した。次いで、混合物を室温に冷却し、空気を遮断して真空下にてろ過した。固形物を２００mlのエタノールに懸濁し、撹拌しながら１０分間、４５℃に加熱し、次いで、熱い状態で、減圧下、空気を遮断してろ過した。この手順をもう１回繰り返した。その後、固形物をフィルター上にて４０mlの冷酢酸エチルで洗浄し、次いで、真空下、５０℃にて乾燥し、純度９５％の２．０５ｇの結晶性リコペンを得た。
【００２８】
比較例
ＷＯ９５／１６３６３に記載された方法による抽出
リコペン含量が５０ppmの、実施例１と同じロットに属するトマトを使用した。
【００２９】
５．１４kgのトマトを混合機の中で切断し、ホモジネートし、次いで、３０００ｒにて１５分間遠心分離し、不溶性分画（１．３１５kg）から水分漿液を分離し、不溶性分画をそれぞれ２．６５Ｌの酢酸エチル（合計１０．６Ｌの溶媒）で４回抽出したが、各抽出は、６０℃の温度にて遮光し、撹拌しながら２時間行った。
【００３０】
抽出物を合わせ、減圧下で濃縮乾固した。得られたトマト全エキス（６．０７ｇ）は、３．５％のＨＰＬＣリコペン含量、８．７４％の還元糖含量（グルコースとして表示）、３５．５７％のリン脂質含量及び１２．４４％のモノ−、ジ−グリセリド含量を有していた。
【手続補正書】
【提出日】平成16年4月15日(2004.4.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リコペン含量が５〜２０％であり、グルコースとして表示される還元糖含量が１％未満であるトマト全エキスの調製方法であって、以下の：
ａ）洗浄、切断又は圧搾を含む、新鮮トマトを前処理する工程；
ｂ）工程ａ）の切断した又は圧搾したトマトを加熱濃縮する工程；
ｃ）水飽和酢酸エチルにより、工程ｂ）の濃縮物を抽出する工程；
ｄ）水により、工程ｃ）の抽出物を逆洗浄する工程；
ｅ）減圧下で抽出物を濃縮乾燥する工程
を含む方法。
【請求項２】
工程ｅ）による抽出物の濃縮が、出発体積に対して０．１０〜０．２８％の範囲の最終体積になるまで行われ、さらに、以下の：
ｆ）濃縮物から沈殿したリコペンをろ過し、乾燥して、場合によりリコペンをエタノール又は酢酸エチルに懸濁し、次いで所望の純度を得るまでろ過し、酢酸エチルで洗浄する工程；
ｇ）工程ｆ）のリコペンに種油を添加する工程
を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
種油がトマト種油である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
種油が大豆油である、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
リコペン含量が５〜２０％であり、グルコースとして表示する還元糖の含量が１％未満である、請求項１の方法により入手可能なトマト全エキス。
【国際調査報告】
2005520532.tif 000002
2005520532.tif 000003
2005520532.tif 000004
2005520532.tif 000005
2005520532.tif 000006