(57)【要約】  現像液材料と、光硬化性組成物および発色剤を内包する複数のカプセルと、を有するイメージング層を含む感光性イメージング媒体を提供する工程と；前記イメージング媒体を化学放射線にイメージ通りに露光し、前記媒体上に潜像を形成させる工程と；前記潜像を含む前記イメージング媒体を高温で維持する工程と；および前記画像を現像する工程と；を含む、様々な湿度条件下で、感光性イメージング媒体の感度応答を改善するための方法である。
2005515484.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ある範囲の湿度条件下で、感光性イメージング媒体の感度応答を改善するための方法であって、
現像液材料と、光硬化性組成物および発色剤を内包する複数のカプセルと、を有するイメージング層を含む封入感光性イメージング媒体を提供する工程と；
前記イメージング媒体を化学放射線にイメージ通りに露光し、前記媒体上に潜像を形成させる工程と；
前記潜像を含む前記イメージング媒体を高温で維持する工程と；および
前記画像を現像する工程と；
を含む、方法。
【請求項２】
前記維持する工程が、前記イメージング媒体を約５０℃以上の温度で維持する工程を含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記維持する工程が、前記イメージング媒体を約５０℃〜８０℃の温度で維持する工程を含む、請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記維持する工程が、前記イメージング媒体を前記高温で約１ｍ秒〜３０秒の期間、維持する工程を含む、請求項２記載の方法。
【請求項５】
前記期間が、約１０秒である、請求項４記載の方法。
【請求項６】
約２０℃〜４０℃の温度に加熱する前記高温で維持する工程後、前記現像する工程前に、前記イメージング媒体を冷却させる、請求項１記載の方法。
【請求項７】
前記イメージング媒体を約２５℃の温度に冷却させる、請求項６記載の方法。
【請求項８】
前記イメージ通りに露光する工程が、前記イメージング媒体を約５０℃以上の温度で露光する工程を含む、請求項１記載の方法。
【請求項９】
前記イメージング媒体が、約８０℃の温度で露光される、請求項８記載の方法。
【請求項１０】
前記イメージング媒体が、前記イメージ通りに露光する工程および前記維持する工程中に、約５０℃以上の温度で維持される、請求項８記載の方法。
【請求項１１】
前記イメージング媒体が、約８０℃の温度で維持される、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
前記感光性イメージング媒体が、一対の支持体間に配置されたイメージング層を備える密封内蔵型イメージングシステムである、請求項１記載の方法。
【請求項１３】
前記感光性イメージング媒体が、支持体上のイメージング層と、前記イメージング層上の保護コーティングと、を備える内蔵型イメージングシステムである、請求項１記載の方法。
【請求項１４】
一対の支持体間に配置されたイメージング層を備える封入内蔵型感光性イメージング媒体上で画像を形成する方法において、
前記イメージング層が感光性マイクロカプセルと現像液とを含み、
前記マイクロカプセルが、光硬化性組成物と発色材料とを含む内部相を有し、
前記方法が、前記感光性媒体を化学放射線にイメージ通りに露光する工程と、前記マイクロカプセルを破裂させる工程と、を含み、
前記発色材料が前記現像液とイメージ通りに反応し、カラー画像が形成され、
前記方法がさらに、前記媒体を前記イメージ通りに露光した後、前記マイクロカプセルを破裂させる工程前に前記感光性イメージング媒体を加熱する工程をさらに含む、方法。
【請求項１５】
前記加熱する工程が、前記イメージング媒体を約５０℃〜８０℃の温度で加熱する工程を含む、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
前記加熱する工程が、前記イメージング媒体を約１ｍ秒〜３０秒の期間、加熱する工程を含む、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
前記イメージ通りに露光する工程が、前記イメージング媒体を約５０℃〜８０℃の温度で露光する工程を含む、請求項１４記載の方法。
【請求項１８】
前記イメージング媒体が、前記イメージ通りに露光する工程および前記加熱する工程中、約５０℃〜８０℃の温度で維持される、請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
前記イメージング媒体が、約８０℃の温度で維持される、請求項１７記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感光性イメージングシステムに関し、より詳細には、媒体のイメージ通り（ｉｍａｇｅ−ｗｉｓｅ）の露光と圧力現像との間の期間(「暗時間段階（ｄａｒｋ  ｔｉｍｅ  ｓｔａｇｅ」)中の媒体温度を増加させることにより感度応答（ｓｅｎｓｉｔｏｍｅｔｒｉｃ  ｒｅｓｐｏｎｓｅ）を改善する、感光性イメージング媒体の画像形成法に関する。本発明の方法は、一般的には感光性イメージング媒体のイメージング特性を改善するのに有益であるが、特に、感光性マイクロカプセルを使用する内蔵型感光性媒体のＨ＆Ｄ曲線のハーフトーンおよびトウ（ｔｏｅ）感度の安定性の改善に有益であると考えられる。本発明に従い画像形成した感光性イメージング媒体は環境変化、特に湿度変化に対し感度が低く、時間経過に伴う画像保持が改善される。
【背景技術】
【０００２】
マイクロカプセル化した放射線感応性組成物を使用する光硬化性イメージングシステムは、共に譲渡された米国特許第４，３９９，２０９号明細書；第４，４１６，９６６号明細書；第４，４４０，８４６号明細書；第４，７６６，０５０号明細書；第４，９６２，０１０号明細書および第５，２８３，０１５号明細書の主題である。これらのイメージングシステムは、内部相中に光硬化性組成物を含むマイクロカプセルの層を有するイメージングシートが、化学放射線にイメージ通りに露光されることを特徴とする。最も典型的な態様では、光硬化性組成物は、ポリエチレン性不飽和化合物と光開始剤とを含む光重合可能な組成物であり、発色剤と共に内包される。化学放射線に露光されると、マイクロカプセルの内部相が硬化する。露光後、イメージングシートは、一対の圧力ローラ間のニップを通して、シートを通過させることにより、均一の破裂力を受ける。別個の現像液またはコピーシートとして現像液材料が別個の基質上にコートされた画像転写システムが、共に譲渡された米国特許第４，３９９，２０９号明細書において開示される。内包された発色剤および現像液材料が１つの層または２つの相互に作用する層として単一の基質表面上に共に堆積されている内蔵型イメージングシートが共に譲渡された米国特許第４，４４０，８４６号明細書において開示されている。支持体と、マイクロカプセルを含む層と、現像液材料の層と、不透明化剤を含む層と、を備えるイメージングシステムが、共に譲渡された米国特許第４，７６６，０５０号明細書に開示されている。不透明化剤は別個の層を形成することができ、またはマイクロカプセルを含む層の一部とすることができ、あるいはその両方とすることができるが、マイクロカプセルと現像液との間に挿入され、画像を見る時にマイクロカプセルを隠すようにする。共に譲渡された米国特許第５，７８３，３５３号明細書では、イメージング層が２つの支持体間で密封され、一体ユニットが形成されている内蔵型イメージングシステムが開示されている。酸素および水分の浸透を減少させ、媒体の安定性を改善することができるという点で、積層フォーマットが好都合である。２００１年１月１６日に出願された米国特許出願では、支持体上の感光性マイクロカプセルおよび現像液のイメージング層と、イメージング層上の保護コーティングと、を含む内蔵型感光性材料が開示されている。
【０００３】
ルーダー（Ｒｕｄｅｒ）らに付与された米国特許第４，８７３，１６８号明細書では、現像前に熱処理される、感光性マイクロカプセルを使用した非封入式（ｎｏｎ−ｅｎｃｌｏｓｅｄ）画像形成システムが開示されている。ルーダーは、３０秒〜２０分もの間、イメージングシートを加熱し発色のダイナミックレンジを拡大することを開示している。対照的に、本発明は、暗時間段階中に封入（ｅｎｃｌｏｓｅｄ）イメージング媒体の温度を増大させることに関し、効果的にダイナミックレンジを減少させる。したがって、ルーダーにおいて記述されている感光性イメージング媒体の構造は異なり（「開」対「封入」）および感度応答に対する感光性媒体を加熱する影響も同様に異なっている。
【０００４】
イマエダ（Ｉｍａｅｄａ）に付与された米国特許第６，０７７，８１０号明細書では、圧力現像後に感光性プリント媒体を加熱しトナー品質を改善することが開示されている。イマエダは、圧力現像後にイメージ媒体を後加熱することにのみ関し、暗時間段階中に媒体を加熱することについては開示も検討もしていない。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４，８７３，１６８号明細書
【特許文献２】米国特許第６，０７７，８１０号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明によれば、媒体のイメージ通りの露光と圧力現像との間の期間（「暗時間段階」）中の媒体温度を増加させることにより感度応答を改善させる感光性イメージング媒体の画像形成法が開示されている。さらに、本発明により調製される感光性イメージング媒体は、改善された画像保持を示す。さらに、本発明の方法を使用すると、感光性イメージング媒体の湿度感度が減少し、これにより、より一貫した信頼できるイメージが形成される。本発明の方法は、暗時間段階中にイメージング媒体の温度を増大させる工程を含む。これにより、高速印刷条件下であっても、染料放出がよりよく制御される。これは、光硬化性ポリマの架橋がより良好であること、またはマイクロカプセル壁の抵抗性が改善されたことによるかもしれない。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の１つの態様では、感度応答を改善するための感光性媒体の画像形成法は、現像液材料と、光硬化性組成物および発色剤を内包する複数のマイクロカプセルとを有するイメージング層を含む感光性イメージング媒体を提供する工程と；イメージング媒体を化学放射線にイメージ通りに露光させ媒体上に潜像を形成する工程と；潜像を含むイメージング媒体を加熱する工程と；および潜像を圧力現像する工程と；を含む。
【０００８】
本発明の特別な態様によれば、イメージング媒体は約５０℃を超える温度まで加熱される。８０℃を超える温度では、その効果は実質的には改善しない。したがって、より高い温度を使用することができても、一般にそのような高温を使用する必要はない。イメージング媒体は、加熱素子の温度および効率により、約１ミリ秒（ｍ秒）〜３０秒の加熱時間の間、加熱してもよい。本発明のいくつかの態様では、イメージング媒体は最初に加熱され、その後、現像前に冷却される。
【０００９】
本発明の他の態様によれば、イメージング媒体は露光前または露光中に加熱され、露光中および暗時間段階の両方において高温に維持される。また、イメージング媒体は圧力現像前に低温に平衡させることが好都合であるかもしれない。
【００１０】
本発明による暗時間加熱は、封入イメージング媒体の感度応答を改善するのに特に有益であると考えられる。封入媒体は２つのフィルム間の積層内蔵型シートとして、または保護コーティングを含む１つのベース内蔵型シートとして構成されるシステムを示す。これらの型のイメージングシステムは、本発明に従い画像形成されると、様々な環境条件下で、より一貫した、より予測可能な光画像形成特性を示す。例えば、湿度変化、例えば１５％ＲＨ〜８０％ＲＨに対する感光性媒体の感度は、暗時間加熱により減少し、そのため、ある範囲の湿度条件にわたり一貫したプリント品質が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明は、特に米国特許第４，３９９，２０９号明細書；第４，４４０，８３６号明細書；第５，７８３，３５３号明細書；第６，０８０，５２０号明細書；および第６，０３０，７４０号明細書において記述されるようなマイクロカプセル化イメージングシステムにおいて、感光性イメージングシステムの感度特性を改善するための方法を提供する。本方法は、現像液材料と、光硬化性組成物および発色剤を内包する複数のマイクロカプセルとを含むイメージング層を有する感光性イメージング媒体を提供する工程と；前記イメージング媒体を化学放射線にイメージ通りに露光させ、媒体上に潜像を形成させる工程と；潜像を含むイメージング媒体を加熱する工程と；および潜像を圧力現像する工程と；を含む。
【００１２】
本発明の方法を開始するために、感光性イメージング媒体を提供する。感光性イメージング媒体は、内包された発色材料と現像液材料とが単一の基質の１つの表面上に１つの層としてまたは２つの相互作用する層として共に堆積された、または２つの支持体が並置されると相互作用することができる層内で、２つの支持体上に堆積された内蔵型コピーシートにおいて具体化されてもよく；または、現像液材料が別個の基質上に別個の現像液またはコピーシートとしてコートされる転写システムにおいて具体化されてもよい。どちらのシステムも、前に記述されているように、発色材料と現像液との間の接触を写真術により制御することにより動作する。本発明は転写および内蔵型イメージングシステムの両方において改善が得られると考えられるが、暗時間加熱の利点は内蔵型システム、特にイメージング層が２つの支持体間、または支持体と保護トップコーティングとの間に配置されているシステムにおいてより十分に実現されると考えられる。
【００１３】
本発明の１つの態様によれば、イメージングシステムは密閉内蔵型イメージング媒体である。この密閉フォーマットは好都合である。というのは、支持体の性質により、光硬化性材料への酸素および水分の浸透量を減少させることができ、フィルム感度および画像安定性が改善できるからである。本明細書で使用されるように、「密閉（ｓｅａｌｅｄ）」という用語は、一時的でないシールとして設計されたシールを示し、シールが破壊されるとイメージングアセンブリの破壊が起こる。
【００１４】
内蔵型アセンブリの周縁はさらに、ポリエチレンテレフタレートなどのポリマ材料を密閉するために使用される任意の従来手段により密閉されてもよい。例えば、フィルムの縁は共にヒートシールすることができ、または任意の他の技術によりシールすることができる。１つの態様では、ＰＥＴは、ヒートナイフなどのヒートシール法を用いて密閉される。内蔵型イメージングシステムでは、カプセルの破裂後、発色材料および現像液は反応し、未露光領域で視認可能な画像が形成される。発色材料および現像液はシート面上で移動し、混合し、反応するので、露光およびカプセルの破裂後に視認可能な画像の段階的な現像が観察される。
【００１５】
本発明の他の観点によれば、感光性イメージング媒体は２つの支持体間に配置され、アセンブリの周縁に沿って密閉される必要のない封入媒体が提供される。
【００１６】
本発明の他の態様では、感光性イメージング媒体は、支持体上の感光性マイクロカプセルおよび現像液のイメージング層と、イメージング層上の保護コーティングと、を含む内蔵型感光性材料である。保護コーティング層は、密閉内蔵型イメージングシステムにおける第２の支持体と同じ機能の多くを果たす。
【００１７】
本発明のイメージングシステムは、画像形成成分を運搬するためにマイクロカプセルを使用する。イメージングシステムの動作中心は、コーティング組成物のカプセルまたは内部相である。内部相は、発色材料および光硬化性組成物を含む。
【００１８】
内部相は好ましくは、壁前（ｐｒｅ−ｗａｌｌ）反応物として機能するジイソシアネートまたはポリイソシアネート化合物を含む。当技術分野において周知なように、ポリイソシアネート化合物は重縮合により水相の水と反応することができ、内部相の周囲にポリ尿素ポリマの薄層が形成される。特に好ましいポリイソシアネートは、モーベイ・ケミカル・カンパニ（Ｍｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）から入手可能なヘキサメチレンジイソシアネートおよび水のビウレット（ｂｉｕｒｅｔ）である、デスモデュア（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎ−１００である。ユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）により製造されたＳＦ−５０などの他のイソシアネートを本発明で使用してもよい。ポリイソシアネートは典型的には内部相１００部につき約２〜１５部の量で添加される。
【００１９】
典型的には、感光性組成物は光開始剤と、光開始剤の存在下で光に露光されると粘度が変わる基質とを含む。そのような基質は、重合されてより分子量の高い化合物となるモノマ、ダイマ、オリゴマまたはそれらの混合物としてもよく、または架橋されるポリマとしてもよい。
【００２０】
典型的には、粘度の変化を受ける基質は、フリーラジカル添加重合可能または架橋可能化合物である。本発明で有益なフリーラジカル添加重合可能または架橋可能化合物の最も典型的な例は、エチレン系の不飽和化合物であり、より特定的にはポリエチレン系の不飽和化合物である。これらの化合物は、１または複数のエチレン系不飽和官能基、例えば、ビニルまたはアリル基を有するモノマ類、および末端またはペンダントエチレン不飽和を有するポリマ類の両方を含む。そのような化合物は当技術分野では周知であり、多価アルコールのアクリルおよびメタクリルエステル類、例えば、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、など；およびアクリレートまたはメタクリレート末端エポキシ樹脂、アクリレートまたはメタクリレート末端ポリエステル類、などが挙げられる。代表的な例としては、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタクリレート（ＤＰＨＰＡ）、ヘキサンジオール−１，６−ジメタクリレート、およびジエチレングリコールジメタクリレートが挙げられる。
【００２１】
放射線硬化性または解重合可能な材料が通常、内部相の大部分を構成する。放射線硬化性材料は、露光時に発色材料を固定するのに十分な量で存在しなければならない。典型的には、これらの材料は内部相の４０〜９９ｗｔ％を構成する（発色剤、感光性組成物および存在する場合キャリヤ油を含む油溶液の重量に基づく）。
【００２２】
いくつかの態様では、感光性組成物をキャリヤ油で希釈しハーフトーングラデーションを改善することが望ましいことがわかっている。これらの場合、キャリヤ油は下記で開示した量で存在し、前記材料は内部相の最大４０ｗｔ％までを構成する。
【００２３】
本発明で使用される発色材料は、ノーカーボン紙で従来使用される発色材料である。一般に、これらの材料は、現像液化合物と反応して染料を形成する無色電子供与型発色剤である。そのような発色剤の代表的な例としては、骨格の一部にラクトン、ラクタム、スルトン、スピロピラン、エステルまたはアミド構造を有する実質的には無色の化合物が挙げられる。特に、トリアリールメタン化合物、ビスフェニルメタン化合物、キサンテン化合物、チアジン化合物、スピロピラン化合物などがある。それらの典型的な例としては、クリスタルバイオレット（Ｃｒｙｓｔａｌ  Ｖｉｏｌｅｔ）ラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、マラカイトグリーンラクトン（Ｍａｌａｃｈｉｔｅ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌａｃｔｏｎｅ）、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー、３−ジアルキルアミノ−７−ジアルキルアミノ−フルオラン、３−メチル−２，２’−スピロビ（ベンゾ−ｆ−クロム）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス−（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、４，４’−ビス−ジメチルアミノベンジルベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン、ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、トダミン−（ｐ−ニトロアニリロ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３−ジメチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロ−６−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（アセチルメチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ジベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（メチルベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（クロロエチルメチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ジエチルアミノ）フルオラン、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシベンゾ）−スピロピラン、３−ピロリル−スピロジベンゾイジピランなどが挙げられる。所望であれば、これらの色前駆体の混合物を使用することができる。本発明では、米国特許第３，９２０，５１０号明細書において開示されたフルオラン発色剤も有益である。この特許については参照により本明細書に組み込むものとする。前述の染料前駆体に加えて、米国特許第３，９２０，５１０号明細書において開示されているようなフルオラン化合物を使用することができる。さらに、重金属塩と反応して着色金属複合体、キレートまたは塩を提供することができる有機化合物を本発明において使用するように適合することができる。
【００２４】
本発明によれば、発色材料は、現像液と反応すると所望の密度の視認可能な画像を作成するのに十分な量で、内部相に組み入れられる。一般に、これらの量は、発色剤を含む内部相溶液（例えば、モノマまたはモノマと油）の重量に対し約０．５〜約２０．０％の範囲である。好ましい範囲は約２％〜約７％である。適した画像を得るのに必要とされる発色材料の量は、発色剤の性質、内部相の性質およびイメージングシステムの型に依存する。典型的には、内蔵型イメージングシステムでは、転写システムに比べ、内部相で使用される発色材料の量が少ない。これは、現像液材料が、発色カプセルと共に共通の基質上に共に堆積され、貯蔵中に発色材料がカプセル壁を通して拡散して現像液材料と反応する傾向があるからであり、転写における特有の損失がないからである。
【００２５】
発色材料および感光性材料の他に、本発明の内部相はまた、得られる画像の色調品質に影響を与え、それを制御するキャリヤ油を含んでもよい。色調の品質（ハーフトーングラデーション）は、印刷文書をコピーする場合には重要ではないが、写真画像を忠実に複写する際には重要な因子である。放射線硬化性材料中でトリメチロールプロパントリアクリレートを使用するいくつかの場合においては、臭素化パラフィンなどの２０％のキャリヤ油により色調品質が改善される。好ましいキャリヤ油は、１７０℃を超える、好ましくは１８０℃〜３００℃の範囲の沸点を有する極性の弱い溶媒である。本発明において使用されるキャリヤ油は、典型的にはノーカーボン紙製造において従来使用されているものである。これらの油は一般的には、クリスタルバイオレットラクトンを０．５ｗｔ％以上の濃度で溶解することができることを特徴とする。しかしながら、キャリヤ油は必ずしも必要ではない。キャリヤ油を使用すべきかどうかは、露光前の感光性組成物中での発色材料の溶解度、発色材料の性質および内部相の粘度特性に依存する。キャリヤ油が存在する場合、キャリヤ油の例は、アルキル化ビフェニル類（例えば、モノイソプロピルビフェニル）、ポリ塩素化ビフェニル、ヒマシ油、鉱物油、脱臭ケロセン、ナフテン系鉱物油、ジブチルフタレート、ジブチルフメレート、臭素化パラフィンおよびそれらの混合物である。アルキル化ビフェニル類が一般に好ましい。
【００２６】
本発明において使用するために様々な光開始剤を選択することができる。これらの化合物は、露光放射線を吸収し、フリーラジカルをそれだけで、または増感剤と共に発生させる。従来、開裂して２つのラジカルを形成する均一光開始剤、および放射線により活性種に変換され、水素供与体から水素を引き離すことによりラジカルが発生する開始剤が存在する。増感剤と錯形成し、フリーラジカル生成種を発生させる開始剤、ならびにそうでなければ増感剤の存在下でラジカルを発生させる開始剤も存在する。本発明ではどちらの型も使用することができる。システムが発色剤と結合するイオン重合に頼る場合、開始剤は重合の性質によりアニオンまたはカチオン発生型としてもよい。例えば、紫外光を用いた直接透過イメージング（ｄｉｒｅｃｔ  ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｍａｇｉｎｇ）の場合などのように、紫外線感度が望ましい場合、適した光開始剤としては、α−アルコキシフェニルケトン類、Ｏ−アセチル化−α−オキシミノケトン類、多環式キノン類、ベンゾフェノン類および置換ベンゾフェノン類、キサントン類、チオキサントン類、ハロゲン化化合物類、例えば、クロロスルホニルおよびクロロメチル多環式芳香族化合物、クロロスルホニルおよびクロロメチル複素環式化合物、クロロスルホニルおよびクロロメチルベンゾフェノン類およびフルオレノン類、ハロアルカン類、α−ハロ−α−フェニルアセトフェノン類；光還元可能な染料−還元剤酸化還元対類（ｒｅｄｏｘ  ｃｏｕｐｌｅｓ）、ハロゲン化パラフィン類（例えば、臭素化または塩素化パラフィン）およびベンゾインアルキルエーテル類が挙げられる。本発明において有益な特定の光開始剤としては、α−アルコキシケトン、α，α−ジアルコキシケトン、ベンゾフェノン、キサンタン、クロロキサンタノン、クロロメチルキサンタノン、クロロスルホキシキサンタノン、チオキサンタノン、クロロキサンタノン、クロロメチルチオキサンタノン、クロロスルホニルチオキサンタノン、クロロメチルナフタレン、クロロスルホニルナフタレン、クロロメチルアントラセン、クロロスルホニルアントラセン、クロロスルホニルベンゾキサゾール、クロロメチルベンゾチアゾール、クロロメチルベンズイミダゾール、クロロスルホニルベンゾキサゾール、クロロスルホニルベンゾチアゾール、クロロスルホニルベンズイミダゾール、α−メチルキノリン、α−クロロスルホニルキノリン、α−クロロメチルベンゾフェノン、α−クロロスルホニルベンゾフェノン、α−クロロメチルフルオレノン、α−クロロスルホニルフルオレノン、四臭化炭素、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、デシルアミン、メチレンブルー／アスコルビン酸、塩素化脂肪族炭化水素類、およびそれらの組み合わせが挙げられる。これらの化合物の中の感度は、所望の照射線波長に露光されると化合物がラジカルを発生させるように、置換基を添加することによりシフトさせることができる。
【００２７】
光開始剤は、短い露光時間内で重合または架橋が開始するのに十分な量で、内部相中に存在する。例えばベンゾインメチルエーテルを使用する場合、この光開始剤の量は典型的には、内部相中の放射線硬化性材料の量に対し最大１０％までである。当然、その量は感光性組成物の他の成分の性質により変動する。
【００２８】
本発明の光開始剤として特に有益なのは、共に譲渡された米国特許第５，１１２，７５２号明細書；第５，１００，７５５号明細書；第５，０５７，３９３号明細書；第４，８６５，９４２号明細書；第４，８４２，９８０号明細書；第４，８００，１４９号明細書；第４，７７２，５３０号明細書および第４，７７２，５４１号明細書（参照により本明細書に組み込まれる）に開示されているように、カチオン染料−ホウ酸アニオン錯体である。本発明において光開始剤として使用される場合、カチオン染料−ホウ酸アニオン錯体は通常、光硬化性組成物中の光重合可能なまたは架橋可能な種の重量に対し最大約１％までの量で使用される。より典型的には、カチオン染料−ホウ酸アニオン錯体は、約０．２〜０．５重量％の量で使用される。カチオン染料−ホウ酸アニオン錯体は、それだけで開始剤として使用することができるが、フィルム感度がかなり低くなる傾向があり、酸素阻害が観察される。
【００２９】
暗時間加熱の有益な効果は、感光性組成物が、共に譲渡された米国特許第４，８７４，６８５号明細書に記述されているようにチオールを含む光開始剤を有する時に特に顕著である。この特許は参照により明細書に組み込まれる。本発明において有益なチオール類の代表的な例は、メルカプトベンゾキサゾール、エトキシメルカプトベンゾチアゾール、メルカプトベンゾチアゾールおよび１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールである。
【００３０】
本発明の１つの態様によれば、マイクロカプセルが赤色光、緑色光および青色光にそれぞれ感応するシアン、マゼンタおよびイエロ発色剤をそれぞれ含む３つの組中に存在するフルカラーイメージングシステムが提供される。良好な色バランスのためには、可視光感応性マイクロカプセルはそれぞれ、約４５０ｎｍ、５４０ｎｍおよび６５０ｎｍ（λｍａｘ）で感応する。そのようなシステムは、直接透過または反射イメージングにおける可視光源と共に使用すると有益である。そのような材料は、密着プリント、カラー写真スライドの投影プリントの作製時に、またはデジタル印刷において有益である。そのような材料はまた、レーザまたは適当な波長のペンシル光源を用いる電子イメージングにおいても有益である。デジタルイメージングシステムでは可視光を使用する必要がないので、感度はＵＶおよびＩＲまで拡張することができる。したがって、感度はＩＲおよび／またはＵＶまで拡張され、光開始剤の吸収スペクトルが広がり、交差増感が避けられる。
【００３１】
ノーカーボン紙技術において使用される現像液材料は、本発明において有益である。例示的な例としては、粘土鉱物類、例えば酸性粘土、活性粘土、アタパルガイト、など；有機酸類、例えばタンニン酸、没食子酸、没食子酸プロピルなど；酸ポリマ類、例えばフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノールアセチレン縮合樹脂、少なくとも１つのヒドロキシ基を有する有機カルボン酸とホルムアルデヒドとの間の縮合物類、など；芳香族カルボン酸類またはその誘導体の金属塩類、例えば、サリチル酸亜鉛、サリチル酸スズ、２−ヒドロキシナフトエ酸（ｎａｐｔｈｔｈｏａｔｅ）亜鉛、３，５−ジ−ｔｅｒｔブチルサリチル酸亜鉛、３，５−ジ−（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛、油溶性金属塩類またはフェノール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂類（例えば、米国特許第３，６７２，９３５号明細書および第３，７３２，１２０号明細書を参照のこと）、例えば、米国特許第３，７３２，１２０号明細書において開示されている亜鉛修飾油溶性フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、炭酸亜鉛、などおよびそれらの混合物が挙げられる。現像液材料の粒子サイズは、高品質の画像を得るために重要である。現像液の粒子は、約０．２〜３μｍの範囲、好ましくは約０．５〜１．５μｍの範囲内にあるべきである。ポリエチレンオキシド、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、アクリルラテックス類、ネオプレンエマルジョン類、ポリスチレンエマルジョン類、およびニトリルエマルジョン類などの適したバインダを、現像液およびマイクロカプセルと、典型的には約１〜８重量％の量で混合して、コーティング組成物を調製してもよい。
【００３２】
好ましい現像液材料は、マイクロカプセルスラリ溶液と優れた相溶性を有するものである。安定性が良好な有益な現像液の特定の例としては、シェネクタディインタナショナル（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）製のフェノール樹脂、例えばＨＲＪ−４２５０およびＨＲＪ−４５４２が挙げられる。
【００３３】
本発明において使用されるマイクロカプセルは、コアセルべーション、界面重合、油中での１または複数のモノマの重合を含む周知のカプセル化技術、ならびに様々な溶融、分散および冷却法を用いて製造することができる。ある一定のイメージングシステムにおいて使用されるカプセル形成材料は、カプセル中に存在する感光性組成物に基づき選択される。このように、形成されたカプセル壁は、露光放射線に対し透過性でなければならない。メラミン−ホルムアルデヒドカプセルが好ましい。
【００３４】
本発明で使用されるカプセルの平均サイズは、広範囲にわたり変動してもよいが、一般に約１〜１０μｍの範囲である。一般に、画像解像度はカプセルサイズが減少すると改善されるが、カプセルサイズが小さすぎると、カプセルは支持体中で不適合に存在することがあり、支持体が露光からカプセルを遮ることがあることに注意が必要である。カプセルが小さすぎると圧力印加時に破壊できないかもしれない。前述のことを鑑みると、好ましい平均カプセルサイズ範囲は約１〜１０μｍであり、特に約１〜５μｍである。
【００３５】
感光性イメージング媒体はその後、化学放射線に露光され、そのためマイクロカプセルはイメージ通りに露光され、潜像が形成される。本明細書で使用されるように、「化学放射線（ａｃｔｉｎｉｃ  ｒａｄｉａｔｉｏｎ）」という用語は、紫外線スペクトル領域、可視光領域および赤外線スペクトル領域の波長を含む。典型的には、化学放射線源は紫外または可視波長である。化学放射線に露光すると、内包された放射線硬化組成物が重合し、これにより画像形成発色組成物の放出が阻止される。
【００３６】
本発明の幾つかの観点によれば、感光性イメージング媒体は、露光工程前および／または露光工程中に、ならびに露光後暗時間中に加熱することができる。典型的には、媒体は圧力現像前に低温に平衡化され、そのため最大色密度が得られる。露光中の感光性媒体の加熱は、オーブン、加熱強制空気、などを用いて達成することができる。本発明の１つの観点によれば、媒体は、露光機構の下に配置された加熱ストリップまたはプレートを用いて加熱することができる。媒体は、露光中および暗時間段階中に所定の温度で加熱することができる。
【００３７】
露光後、現像前に、感光性イメージング媒体を加熱して光イメージング特性を改善させる。媒体加熱は、オーブン、加熱強制空気、サーマルヘッド、加熱ストリップまたはプレートなどを使用して達成することができる。感光性イメージング材料は、典型的には少なくとも５０℃の温度で加熱される。典型的な温度範囲は、約５０℃〜８０℃の間である。約８０℃の温度が好ましい。
【００３８】
加熱工程の持続時間は、特定のマイクロカプセル形成、加熱温度およびイメージング装置に依存する。典型的には、イメージング媒体は、約１ｍｓ〜３０ｓの間、より特定的には約１〜２０ｓの間、加熱される。より短い時間にわたりより高い温度を使用し、最適光機能を得ることができる。低湿度で予め調整した媒体では、最適性能特性を達成するために、より高い加熱温度またはより長い加熱時間が必要となるかもしれない。
【００３９】
本発明の特別な態様によれば、イメージング媒体は、加熱後、暗時間段階中に、圧力現像前に、より低い温度に平衡化される。より低い温度での圧力現像は、最大色密度を得る際の１つの要素であると考えられる。典型的には、イメージング媒体は、２０℃〜４０℃の温度に、より典型的には大体室温（２５℃）まで冷却されるであろう。
【００４０】
イメージング媒体がイメージ通りに露光され、加熱された後、イメージング媒体上のマイクロカプセルは均一な破壊力を受け、非露光領域および部分的に露光された領域内のマイクロカプセルが破裂し、内包された発色材料が放出され、これが現像液と反応して画像が現像される。典型的には、カプセル破裂は、圧力ローラを使用してイメージングシートに圧力を印加することにより実施される。カプセル破裂の他の手段もまた使用することができる。例えば、カプセルが超音波により、熱によりまたは溶媒により破裂するシステムが企図されている。
【００４１】
暗時間段階中に媒体を加熱することにより、本発明により画像形成される感光性イメージング媒体は、改善された感度応答を示す。理論に縛られることは望んでいないが、暗時間加熱工程の利点の１つは、露光されたマイクロカプセルの内側で形成されるポリマの架橋密度の増大である。架橋密度が高くなると染料の放出がよりよく制御され、その結果、より高い画像品質が得られる。露光後イメージング媒体を加熱すると、速いプリンタ速度に関連するより短い暗時間が補償される。本発明により画像形成された媒体に対し作成された感度応答曲線では、トウ感度に対するＤ５０が改善されること、直線性が増大することが示される。暗時間加熱は、ダイナミックレンジを効果的に減少させる。改良された感度応答により、色較正が容易になる。イメージング中に、原因となるＨ＆Ｄ曲線の歪みが少なくなるからである。暗時間加熱に関連する他の利点には、湿度変化に対する感度の減少および画像保持の改善が含まれる。
【００４２】
図は、露光前に予め加熱した媒体および加熱工程のない媒体と比較した、本発明により画像形成した媒体に対する感度応答を示すグラフである。白色光露光によるシアン密度を露光レベルに対しプロットした。グラフはまた応答曲線に対する湿度の影響を示している。２０％ＲＨで調整した媒体は、５０％ＲＨで調整した媒体よりもかなり遅い。イメージ通りに露光する前に２０％ＲＨで調整した媒体を８０℃の温度で予め加熱すると、曲線のトウ領域でわずかなシフトしか起こらない。対照的に、同じ温度で暗時間加熱を実施すると、曲線のトウおよびミッドトーン（ｍｉｄｔｏｎｅ）領域の両方がより速い速度にシフトする。２０％ＲＨで調整した媒体の暗時間加熱により、感度応答が５０％ＲＨで調整した媒体の感度応答に達する。広範囲にわたる湿度条件にわたり同様の感度応答を有するイメージング媒体を提供することができることが、異なる環境条件下で使用されるプリンタから高品質の画像を作成するのに必要不可欠である。したがって、感光性媒体の暗時間加熱は、湿度変化に対する感度を減少させるという点で、露光前の予備加熱よりもよい。
【００４３】
本発明について好ましい態様を参照して詳細に説明してきたが、添付の請求の範囲において規定される本発明の範囲から逸脱せずに様々な改変および変更が可能であることは明らかであろう。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】様々な封入、内蔵型感光性イメージング媒体に対する感度応答曲線であり、５０％ＲＨでの対照媒体と比較した場合の、２０％ＲＨで調整した媒体の前加熱と暗時間加熱との間の違いを示したものであり、白色光露光によるシアン密度を露光工程に対しプロットした図である。
【図１】
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【国際調査報告】
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