(57)【要約】平版印刷版前駆体として有用なネガ型の感熱画像形成性エレメントおよびそれらの使用方法を開示する。そのエレメントは、基体、該基体上の画像形成性組成物の層および、場合によって、該画像形成性組成物の層の上の上塗り層を有する。その画像形成性組成物は、アリル官能性ポリマーバインダーを有する。最適な分解能および印刷性能を露光後べークなしで得ることができる。そのエレメントは、露光後べークを必要とせず、印刷機上現像の用途で使用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
基体、および
前記基体上に画像形成性組成物を含む画像形成性層
を備えた画像形成性エレメントであって、前記画像形成性組成物が、
(i) ポリマーバインダーのグラム当たり約0.7から約8.0meqのアリル官能基を含む、少なくとも1つのアリル官能性ポリマーバインダー、
(ii) 赤外吸収可能な少なくとも1つのシアニン染料、および
(iii) 少なくとも1つのフリーラジカル重合性化合物、ならびに
(iv) (a)フリーラジカルを生成することができる少なくとも1つのポリハロアルキル置換化合物、および
(b)式:
【化１】
2005535471.tif 000008
(式中、
R4、R5、R6、R7およびR8は、それぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、ハロゲン、アルコキシ、ヒドロキシアルキル、カルボキシ、カルボキシアルキル、アルキルチオ、アルキルスルホニル、スルホン、アルキルスルホナート、ジアルキルアミノ、アシル、アルコキシカルボニル、シアノおよびニトロからなる群から選択され、またはR4およびR5、R5およびR6、R6およびR7、もしくはR7およびR8は、一緒になって芳香族または脂肪族環を形成し、
R9は、水素、アルキル、アリール、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニルおよびアルキルスルホナートからなる群から選択され、またはR9は、電子対であり、
R10は、C1〜C6炭素原子のアルキレン基であり、またはR8とR10が一緒になって複素環を形成し、またはR9とR10が一緒になって複素環を形成し、またはR9またはR10のいずれかがR4またはR8と共に複素環を形成し、
Aは、N、O、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子である)によって表される少なくとも1つのカルボン酸
を含むフリーラジカル発生系、
を含む、画像形成性エレメント。
【請求項２】
R10がメチレンであり、AがNである請求項1に記載の画像形成性エレメント。
【請求項３】
前記フリーラジカルを生成することができるポリハロアルキル置換化合物が、2,4,6-トリス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4,6-トリス(トリブロモメチル)-s-トリアジン、2-フェニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-クロロフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-メチルチオフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、および2,4,6-トリス(トリブロモメチル)-s-トリアジンからなる群から選択されるハロ置換-s-トリアジンである、請求項1または請求項2に記載の画像形成性エレメント。
【請求項４】
前記カルボン酸が、N-フェニルイミノ二酢酸、N-(カルボキシメチル)-N-フェニルグリシン、および(3,4-ジメトキシフェニルチオ)酢酸からなる群から選択される、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の画像形成性エレメント。
【請求項５】
前記エレメントが、画像形成性層の上に上塗り層をさらに含む、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の画像形成性エレメント。
【請求項６】
前記アリル官能性ポリマーバインダーが、アリル官能性アクリレートおよびメタクリレートならびにアリル官能性ポリウレタンからなる群から選択される、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の画像形成性エレメント。
【請求項７】
前記バインダーが、カルボキシル基を含むアリル官能性ポリマーバインダーである、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の画像形成性エレメント。
【請求項８】
前記アリル官能性ポリマーバインダーが、カルボキシルおよびアリル官能性のポリウレタンである請求項7に記載の画像形成性エレメント。
【請求項９】
(A) 請求項1から8のいずれか１項に記載の画像形成性エレメントに画像形成し、前記画像形成性層に画像形成領域と非画像形成領域とを含む、画像形成した画像形成性エレメントを形成するステップ、および
(B) 前記画像形成したエレメントを現像液中で現像し、前記非画像形成領域を除去するステップ
を含む、画像形成方法。
【請求項１０】
ステップ(A)とステップ(B)の間に露光後べークがない請求項9に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、平版印刷に有用な画像形成性エレメントに関する。より特定すれば、本発明は、平版印刷版前駆体として有用な感熱画像形成性エレメントに関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷において、画像域として知られるインキ受容領域は、親水性表面上で発生する。その表面を水で湿してインキを塗布すると、親水性領域が、その水を保持してインキをはじき、インキ受容領域が、インキを受け入れて水をはじく。そのインキは、画像を再生すべき材料の表面に転移する。一般的には、そのインキは、最初に中間ブランケットに転移し、画像を再生すべき材料の表面にそのインキを順に転移する。
【０００３】
平版印刷版を調製するために有用な画像形成性エレメントは、一般的には、基体の親水性表面上に画像形成性層を備えている。その画像形成性層は、適当なバインダー中に分散していてもよい1つまたは複数の放射感応性成分を含んでいる。別法では、その放射感応性成分が、バインダーでもあり得る。
【０００４】
放射露光後、画像形成性層の露光領域が現像処理で除去され、下にある基体の親水性表面を露出する場合は、そのエレメントはポジ型である。逆に、現像処理により非露光領域が除去され露光領域が残留する場合は、そのエレメントはネガ型である。いずれの場合も、残留する放射感応性層の領域(すなわち、画像域)は、インキ受容性であり、現像処理によって露出された基体表面の領域は、水(一般的には湿し水)を受け入れ、インキをはじく。
【０００５】
ネガフィルムを介した露光の必要性をうまく回避する印刷版前駆体の直接デジタル画像形成が、印刷産業において次第に重要になってきている。赤外レーザーを用いた画像形成可能な平版印刷版前駆体として有用なネガ型画像形成性エレメントが、例えば、EP-A-0672544、EP-A-0672954、DeBoerの米国特許第5491046号、およびEP-A-0819985に記載されている。これらのエレメントのいくつかは、露光後べーク、すなわち、画像形成後であって現像前に、その画像形成したエレメントを、約85℃から約135℃の温度に短時間加熱して画像形成した領域を硬化しなければならない。これは、多量のエネルギーを要し、現像のために大きな処理装置を必要とし、かつ処理量を制限する。
【特許文献１】EP-A-0672544
【特許文献２】EP-A-0672954
【特許文献３】DeBoer、米国特許第5491046号
【特許文献４】EP-A-0819985
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ネガ型画像形性エレメントにおいては、改良がなされてはいるが、露光後べークを必要としないエレメント、および、より高速を有するエレメント、すなわち、画像形成のために要するエネルギーがより少ないエレメントに関して、継続して必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
1つの態様において、本発明は、平版印刷版前駆体として有用な画像形成性エレメントに関する。その画像形成性エレメントは、
基体、および
前記基体上に画像形成性組成物を含む画像形成性層を備えており、前記画像形成性組成物が、
(i) ポリマーバインダーのグラム当たり約0.7から約8.0meqのアリル官能基を含むアリル官能性ポリマーバインダーである少なくとも1つの前記アリル官能性ポリマーバインダー、
(ii) 赤外吸収可能な少なくとも1つのシアニン染料、および
(iii) 少なくとも1つのフリーラジカル重合性化合物、ならびに
(iv) (a)フリーラジカルを生成することができる少なくとも1つのポリハロアルキル置換化合物、および
(b)式:
【０００８】
【化１】
2005535471.tif 000002
【０００９】
(式中、
R4、R5、R6、R7およびR8は、それぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、ハロゲン、アルコキシ、ヒドロキシアルキル、カルボキシ、カルボキシアルキル、アルキルチオ、アルキルスルホニル、スルホン、アルキルスルホナート、ジアルキルアミノ、アシル、アルコキシカルボニル、シアノおよびニトロからなる群から選択され、またはR4およびR5、R5およびR6、R6およびR7、もしくはR7およびR8は、一緒になって芳香族または脂肪族環を形成し、
R9は、水素、アルキル、アリール、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニルおよびアルキルスルホナートからなる群から選択され、またはR9は、電子対であり、
R10は、C1〜C6炭素原子のアルキレン基であり、またはR8とR10が一緒になって複素環を形成し、またはR9とR10が一緒になって複素環を形成し、またはR9またはR10のいずれかがR4またはR8と共に複素環を形成し、そして
Aは、N、O、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子である)によって表される少なくとも1つのカルボン酸
を含むフリーラジカル発生系、
を含む。
【００１０】
1つの実施形態において、該画像形成性エレメントは、上塗り層をさらに含む。他の実施形態において、該カルボン酸は、N-フェニルイミノ二酢酸、N-(カルボキシメチル)-N-フェニルグリシン、および(3,4-ジメトキシフェニルチオ)酢酸からなる群から選択される。
【００１１】
別の態様においては、本発明は、該画像形成性エレメントに画像形成し、現像することによって平版印刷版、または印刷フォームとして有用な画像形成する方法に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
明細書および特許請求の範囲の中で、特別に指示しない限り、アリル官能性ポリマーバインダー、フリーラジカル重合性化合物、フリーラジカル生成化合物、トリアジン、光熱変換材料、シアニン染料、カルボン酸なる用語、および類似の用語は、それらの材料の混合物も含む。別に特定しない限り、百分率はすべて重量による百分率である。全固形分とは、材料のいくつかが室温で液体であり得るとしても、組成物中の不揮発性材料の量を指す(すなわち、組成には、コーティングの溶媒は含めない)。
【００１３】
画像形成性エレメント
該画像形成性エレメントは、順に、基体、画像形成性層、および場合によって上塗り層を含む。
【００１４】
基体
基体は、平版印刷版として有用な画像形成性エレメントを調製するために従来使用されている任意の材料であってもよい支持体を含む。その支持体は、強度があり安定していて柔軟性があることが好ましい。それは、色の記録がフルカラーの画像で見当が合うための使用条件下における寸法変化に耐えなければならない。一般的にそれは、例えば、ポリエチレンテレフタラートフィルム等のポリマーフィルム、セラミックス、金属、または堅紙、あるいは任意のこれら材料の積層物を含む任意の自己支持材料であり得る。金属支持体としては、アルミニウム、亜鉛、チタン、およびそれらの合金が挙げられる。基体は、好ましくは、画像形成性層がその上に塗布されている少なくとも1つの親水性表面を有する。
【００１５】
一般的には、ポリマーフィルムは、片面または両面に、表面の親水性を高めるため、後からの層の接着性を改良するため、紙基体の平面性を改良するためなど、表面特性を変性する下塗りコーティングを含有している。この層(1つまたは複数)の性質は、基体および後にコートした層の組成に依存する。下塗り層材料の例としては、アルコキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリエトキシシランおよびエポキシ官能性ポリマー等の接着促進材料、ならびに写真用フィルムのポリエステルベース上に使用される従来の下塗材がある。
【００１６】
アルミニウム支持体の表面は、物理的研磨、電気化学的研磨、化学研磨、および陽極酸化処理を含む技術的に知られている技法により処理することができる。その基体は印刷による磨耗に持ちこたえるために十分に厚くなければならず、かつ印刷フォームの周りに巻きつくために十分に薄くなければならず、一般的には、約100から約600μmである。一般的に、その基体は、アルミニウム支持体と画像形成性層の間に中間層を含んでいる。その中間層は、支持体を、例えば、ケイ酸塩、デキストリン、ヘキサフルオロケイ酸、リン酸塩/フッ化物、ポリビニルホスホン酸(PVPA)またはビニルホスホン酸コポリマーで処理することによって形成することができる。
【００１７】
基体の裏面(すなわち、基層の反対側)は、画像形成性エレメントの操作性および「触感」を改良するため、帯電防止剤および/またはスリップ層もしくはマット層をコートすることができる。
【００１８】
画像形成性層
画像形成性組成物の層を含む画像形成性層は、基体を覆っている。その画像形成性組成物は、少なくとも1つのフリーラジカル重合性化合物、少なくとも1つのアリル官能性ポリマーバインダー、少なくとも1つのシアニン染料、およびフリーラジカル発生系を含んでいる。そのフリーラジカル発生系は、少なくとも1つのカルボン酸およびフリーラジカルを生成することができる少なくとも1つのポリハロアルキル置換化合物を含んでいる。その画像形成性組成物は、また、従来の画像形成性組成物の成分である染料および界面活性剤等のその他の成分も含むこともできる。
【００１９】
ポリマーバインダー
アリル官能性ポリマーバインダーは、アリル基を含む有機ポリマーである。そのアリル官能性ポリマーバインダーは、ポリマーバインダーのグラム当たり約0.7から約8.0meqのアリル官能基(ポリマーバインダーのグラム当たり約7×10-4から約8.0×10-3モルのアリル官能基)を含有する。
【００２０】
アリル官能性アクリレートおよびメタクリレート、すなわち、アクリル酸アリルおよび/またはメタクリル酸アリルのポリマーまたはコポリマーは、バインダーの好ましい群である。これらには、ポリ(メタクリル酸アリル)等のホモポリマー、およびこれらモノマーの、アクリル酸およびメタクリル酸、ならびに、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチルその他等それらのアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレン、無水マレイン酸、アクリロニトリル等の他のモノマーとのコポリマーが含まれる。
【００２１】
バインダーの別の好ましい群は、アリル官能性ポリウレタン、すなわち、ペンダントアリル基または末端アリル基のいずれでもよいアリル基を含有するポリウレタンである。アリル官能性ポリウレタンは、ジイソシアナートを過剰のアリル官能性ジオールと反応させてポリウレタンを生成させることにより調製することができる。別法では、アリル官能性ポリウレタンは、ジイソシアナートをジメチロールプロピオン酸等のカルボキシル官能性ジオールと反応させることにより調製することができる。得られるポリウレタンのカルボキシル基を、続いて、例えばアリルアルコールとエステル化することによりアリルエステル基に転化する。
【００２２】
アリル基を有する市販品のジオールとしては、3-アリルオキシ-1,2-プロパンジオールおよびトリメチロールプロパンアリルエーテルが挙げられる。アリルエステル基を有する他のジオールとしては、アリル4,4-ビス(ヒドロキシエチルオキシフェニル)-ペンタノアートおよび2,2-ビス(ヒドロキシメチル)プロパノアートが挙げられる。好ましいジオールは、3-アリルオキシ-1,2-プロパンジオール:
(HO)CH2-CH(OH)-CH2-O-CH2-CH=CH2
である。
【００２３】
これらのアリル官能性ジオールは、単独または組み合わせで、あるいはさらにアリル官能基を含まないジオールとの組み合わせで、ただし、得られるアリル官能性ポリマーバインダーが、ポリマーバインダーのグラム当たり約0.7から約8.0meqのアリル官能基を有するという条件のもとで、使用することができる。アリル官能基を含有せず、アリル官能性ジオールまたはアリル官能性ジオールの混合物との組み合わせで使用することができる有用なジオールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4-ブタンジオール、および1,6-ヘキサンジオールが挙げられる。
【００２４】
アリル官能性ポリウレタンもまた、酸基、すなわちpKaが7以下の基、例えば、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸、または、好ましくは、カルボン酸を含むことができる。それらは、アリル官能性ジオールと1つまたは複数の酸基を含むジオールとの混合物の過剰量を上記のようにジイソシアナートと反応させることによって調製することができる。1つまたは複数の酸基を含む有用なジオールとしては、例えば、ジアルカノールアルキルスルホン酸、ジアルカノールアルキルリン酸、およびジアルカノールアルキルホスホン酸が挙げられる。
【００２５】
好ましくは、その酸基を含むアリル官能性ポリウレタンは、カルボキシルおよびアリル官能性のポリウレタンである。カルボキシルおよびアリル官能性のポリウレタンは、ジイソシアナートを、過剰の、アリル官能性ジオールおよびカルボキシル官能性ジオールの混合物と反応させてポリウレタンを生成させることによって調製することができる。上記のジオール混合物は、得られるアリル官能性ポリマーバインダーが、カルボキシルおよびアリル官能性のポリウレタンのグラム当たり約0.7から約8.0meqのアリル官能基を有するという条件の下で、単一のアリル官能性ジオールの代わりに使用することができる。
【００２６】
有用なカルボキシル官能性ジオールとしては、例えば、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸、(2,2-ジメチロールプロパン酸)、2,2-ビス(2-ヒドロキシエチル)プロパン酸、2,2-ビス(3-ヒドロキシプロピル)プロパン酸、ビス(ヒドロキシメチル)酢酸、ビス(4-ヒドロキシフェニル)酢酸、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)酪酸、2,2-ビス(ヒドロキシメチル)ペンタン酸、および酒石酸等のジアルカノールアルカン酸、3,5-ジヒドロキシ安息香酸等のジヒドロキシ安息香酸、およびピロメリット酸二無水物、3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3',4,4'-ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、または2,3,6,7-ナフタレンテトラカルボン酸二無水物等の二無水物と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、1,2-または1,3-プロパンジオール、ポリプロピレングリコール、1,2-または1,4-ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、または1,6-ヘキサンジオール等のジオールとの反応生成物のような酸二無水物とジオールとの反応によって誘導されるジヒドロキシジカルボン酸が挙げられる。
【００２７】
ポリウレタンを形成するには、芳香族および/または脂肪族ジイソシアナートを使用することができる。芳香族ジイソシアナートとしては、例えば、2,4-トルエンジイソシアナート、2,6-トルエンジイソシアナート、p-キシレンジイソシアナート、m-キシレンジイソシアナート、テトラメチルキシレンジイソシアナート、4,4-ジフェニルメタンジイソシアナート、1,5-ナフタレンジイソシアナート、および3,3'-ジメチルビフェニル-4,4'-ジイソシアナートが挙げられる。脂肪族ジイソシアナートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、4,4-メチレン-ビス(シクロヘキシルイソシアナート)、メチルシクロヘキサン-2,4-および2,6-ジイソシアナート、および1,4-ビス(イソシアナートメチル)シクロヘキサンが挙げられる。芳香族ジイソシアナートが好ましい。
【００２８】
該ポリマーバインダーは、ゲルパーミエーショオンクロマトグラフィーにより測定して、約5,000から約1,000,000、好ましくは100,000以下、より好ましくは75,000以下、さらにより好ましくは50,000以下の平均分子量を有する。そのポリマー分子は、線状分子または枝分かれ分子であってよく、好ましくは1から5の多分散性を有する。1つの態様において、そのポリマーは、アリル官能性ポリマーバインダーの0から70mgKOH/gの酸価を有する。他の態様において、そのポリマーは、アリル官能性ポリマーバインダーの0から50mgKOH/gの酸価を有する。さらに他の態様において、そのポリマーは、アリル官能性ポリマーバインダーの0から30mgKOH/gの酸価を有する。
【００２９】
該画像形成性組成物は、その画像形成性組成物の全固形分重量を基準として、アリル官能性ポリマーバインダーを、好ましくは約30から約60重量%、より好ましくは約35から45重量%含む。
【００３０】
フリーラジカル重合性化合物
該画像形成性組成物は、少なくとも1つのエチレン性不飽和フリーラジカル重合性化合物を含む。これらの化合物は、少なくとも1つの炭素-炭素二重結合を有しており、好ましくは多官能、すなわちそれらは好ましくは末端の不飽和二重結合である2つ以上の不飽和二重結合を有している。これらの化合物は、不飽和フリーラジカル重合性モノマー、フリーラジカル重合性である不飽和オリゴマー、およびそれらの混合物から選択される。
【００３１】
代表的な多官能不飽和フリーラジカル重合性モノマーは、アルコール類の不飽和エステル、好ましくはポリオールのアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルであり、例えば、トリメチロールプロパントリ-およびテトラ-アクリレートおよびメタクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパンのトリ-およびテトラ-アクリレートおよびメタクリレートエステル、ジエチレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、グリセロールトリアクリレートおよびトリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリトリトールトリ-およびテトラ-アクリレートとメタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ-およびヘキサ-アクリレートとメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、ビスフェノールAのジ-(2-アクリルオキシエチル)エーテルおよびジ-(2-メタクリルオキシエチル)エーテル、エトキシル化ビスフェノールAジアクリレートおよびジメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレートおよびジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、ならびにブタンジオールジアクリレートおよびジメタクリレートである。他のフリーラジカル重合性化合物との組み合わせで使用されることもある代表的な一官能性不飽和フリーラジカル重合性モノマーとしては、例えば、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル、メタクリル酸2-ヒドロキシプロピル、アクリル酸およびメタクリル酸2-エトキシエチル、アクリル酸およびメタクリル酸2-(2-エトキシエトキシ)エチル、アクリル酸およびメタクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸およびメタクリル酸オクチル、アクリル酸およびメタクリル酸ラウリル、アクリル酸およびメタクリル酸2-フェニルオキシエチル、ならびにアクリル酸およびメタクリル酸テトラヒドロフルフリルが挙げられる。
【００３２】
その他の不飽和フリーラジカル重合性モノマーとしては、例えば、1,6-ヘキサメチレンビス-アクリルアミド等の不飽和アミド、コハク酸ジビニル、フタル酸ジビニル、およびベンゼン-1,3-ジスルホン酸ジビニル等のビニルエステル、スチレン、ジビニルベンゼン、およびそれらの誘導体、ならびにN-ビニルピロリドンおよびN-ビニルカルバゾール等のN-ビニル化合物が挙げられる。不飽和フリーラジカル重合性オリゴマーおよび/またはプレポリマーとしては、例えば、ウレタンアクリレートおよびメタクリレート、エポキシドアクリレートおよびメタクリレート、ポリエステルアクリレートおよびメタクリレート、ポリエーテルアクリレートおよびメタクリレートまたは不飽和ポリエステル樹脂もまた使用することができる。
【００３３】
好ましいラジカル重合性化合物は、ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびテトラメタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレートおよびペンタメタクリレート、ジ(トリメチロールプロパン)テトラアクリレートおよびテトラメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレートおよびジメタクリレート、ならびにオリゴマーのウレタンアクリレートおよびメタクリレートである。
【００３４】
該画像形成性組成物は、フリーラジカル重合性化合物を、その画像形成性組成物中の全固形分を基準として、好ましくは約35から約60重量%、より好ましくは約45から約55重量%含む。
【００３５】
光熱変換材料
該画像形成性組成物は、光熱変換材料を含んでいる。光熱変換材料は、放射、特に赤外を吸収し、それを熱に変換する。該バインダーは、吸収部分を含むことができる、すなわち、光熱変換材料であり得るが、一般的には、その光熱変換材料は別の化合物である。
【００３６】
その光熱変換材料は、シアニン染料である。有用なシアニン染料は、約750nmを超える電磁スペクトルのある領域、すなわち、そのスペクトルの赤外領域および近赤外領域に最大吸収波長(λmax)を有する。さらに特定すれば、それらは一般的には約780nmから約1300nmまで、より一般的には、約800nmから約1100nmまでの画像形成で使用する領域に高い吸収率を有するべきである。より好ましいのは、式(A):
【００３７】
【化２】
2005535471.tif 000003
【００３８】
(式中、
X1およびX2は、それぞれ独立して、S、O、NRまたはC(アルキル)2であり、
R1aおよびR1bは、それぞれ独立して、アルキル基、アルキルスルホナート基、アルキルカルボキシラート基またはアルキルアンモニウム基であり、
R2は、水素、ハロゲン、SR、SO2R、ORまたはNR2であり、
R3aおよびR3bは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、COOR、OR、SR、NR2、ハロゲン原子、または置換または非置換のベンゾ縮合環であり、
Rは、アルキル基またはアリール基であり、
Cは、該シアニン染料に対して電荷の中立性を生じるための十分な量で存在する対イオンであり、
---は、2つの水素原子または2個の炭素または3個の炭素の鎖のいずれかであり、そして
n1およびn2は、それぞれ独立して、0、1、2または3である)
のシアニン染料である。
【００３９】
これらのシアニン染料は、750nmから1100nmの領域で吸収する。メタノール溶液中で約790nmから約850nmまで吸収する染料が好ましい。
【００４０】
X1およびX2は、それぞれ好ましくはC(アルキル)2の基であり、そのアルキル基は、好ましくは独立して1から4個の炭素原子の基であり、より好ましくはメチル基である。R1aおよびR1bは、それぞれ好ましくは、1から4個の炭素原子のアルキル基である。R2は,好ましくはSRである。R3aおよびR3bは、それぞれ好ましくは、水素原子である。Rは、好ましくはフェニル基である。
【００４１】
Cは、R1aおよびR1bにより提供される全体の電荷によって、ある場合には陰イオン、ある場合には陽イオンであり、ある場合には全く必要としない。例えば、R1aおよびR1bが両方とも単一の負電荷を帯電している場合、Cは、正電荷を帯電し、シアニン染料の分子当たりCの1当量の濃度で存在しなければならない。代わりに、R1aおよびR1bが両方とも中性のアルキル基である場合は、Cは、負の電荷を帯電し、シアニン染料の分子当たりCの1当量の濃度で存在しなければならない。R1aおよびR1bの正帯電、負帯電、および中性の形態のその他の組み合わせも勿論考えられ、Cの必要な当量数は、当業者によって容易に決定され得る。
【００４２】
負の対イオンが必要な場合、Cは、トリフルオロメタンスルホン酸塩、ペルフルオロ酪酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、過塩素酸塩、またはこれらの任意の混合物など強酸の共役塩基である。好ましくは、Cは、クロリドまたはトシラートである。正の対イオンが必要な場合、Cは、Na+、K+、Li+、NH4+、トリエチルアンモニウム等のアルキルアンモニウム、またはこれらの任意の混合物である。
【００４３】
特に好ましいのは、左右対称の式(A)を有する赤外吸収染料である。そのような特に好ましい染料の例としては、2-[2-[2-フェニルスルホニル-3-[2-(1,3-ジヒドロ-1,3,3-トリメチル-2H-インドール-2-イリデン)-エチリデン]-1-シクロヘキセン-1-イル]-エテニル]-1,3,3-トリメチル-3H-インドリウムクロリド、2-[2-[2-チオフェニル-3-[2-(1,3-ジヒドロ-1,3,3-トリメチル-2H-インドール-2-イリデン)-エチリデン]-1-シクロヘキセン-1-イル]-エテニル]-1,3,3-トリメチル-3H-インドリウムクロリド、2-[2-[2-チオフェニル-3-[2-(1,3-ジヒドロ-1,3,3-トリメチル-2H-インドール-2-イリデン)-エチリデン]-1-シクロペンテン-1-イル]-エテニル]-1,3,3-トリメチル-3H-インドリウムトシラート、2-[2-[2-クロロ-3-[2-エチル-(3H-ベンゾチアゾール-2-イリデン)-エチリデン]-1-シクロヘキセン-1-イル]-エテニル]-3-エチル-ベンゾチアゾリウムトシラート、および2-[2-[2-クロロ-3-[2-(1,3-ジヒドロ-1,3,3-トリメチル-2H-インドール-2-イリデン)-エチリデン]-1-シクロヘキセン-1-イル]-エテニル]-1,3,3-トリメチル-3H-インデリウムトシラートが挙げられる。
【００４４】
【化３】
2005535471.tif 000004
【００４５】
該エレメント中の光熱変換材料の量は、一般に、画像形成波長において、少なくとも0.05の光学濃度、そして好ましくは、約0.5から約3までの光学濃度を提供するのには十分である。当業者にはよく知られているように、特定の光学濃度を生じるために必要な吸収剤の量は、ベールの法則を用いて、層の厚さおよび画像形成に使用する波長における吸収剤の減衰係数から割り出すことができる。その組成物は、光熱変換材料を、画像形成性組成物の全固形分を基準として、好ましくは約0.5から約8重量%、より好ましくは、約1から約3重量%含む。
【００４６】
フリーラジカル生成化合物
画像形成性組成物のフリーラジカル発生系（free radical-generating system）は、1つのポリハロアルキル置換フリーラジカル生成化合物またはポリハロアルキル置換フリーラジカル生成化合物の混合物を含んでいる。これらの化合物は、1つのポリハロゲン化アルキル置換基またはいくつかのモノハロゲン化もしくはジハロゲン化アルキル置換基の少なくともいずれかを含む。そのハロゲン化アルキル基は、好ましくは1から3個の炭素原子を有する。好ましいハロゲン化アルキル基は、ハロゲン化メチル基である。
【００４７】
適当なポリハロアルキル置換化合物としては、例えば、2,4,6-トリス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2,4,6-トリス(トリブロモメチル)-s-トリアジン、2-フェニル-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-メトキシフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-クロロフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、2-(4-メチルチオフェニル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-s-トリアジン、および2,4,6-トリス(トリブロモメチル)-s-トリアジン等のハロ置換-s-トリアジン類、ならびにトリブロモメチルフェニルスルホン、および1,2,3,4-テトラブロモ-n-ブタン等その他のハロゲン化化合物が挙げられる。
【００４８】
該組成物は、その組成物中の全固形分を基準として、好ましくは約2から約15重量%、より好ましくは約4から約7重量%のポリハロアルキル置換フリーラジカル生成化合物またはポリハロアルキル置換フリーラジカル生成化合物の混合物を含む。
【００４９】
ポリハロアルキル置換化合物の吸収特性は、画像形成性エレメントの昼光安定性を決める。高度の昼光安定性が求められる場合は、>330nmにおいて顕著な紫外線/可視線の吸収を有さないポリハロアルキル置換化合物が好ましい。
【００５０】
カルボン酸
画像形成性組成物のフリーラジカル発生系は、式(B):
【００５１】
【化４】
2005535471.tif 000005
【００５２】
のカルボン酸を含み、
式中、
R4、R5、R6、R7およびR8は、それぞれ独立して、水素、アルキル、アリール、ハロゲン、アルコキシ、ヒドロキシアルキル、カルボキシ、カルボキシアルキル、アルキルチオ、アルキルスルホニル、スルホン、アルキルスルホナート、ジアルキルアミノ、アシル、アルコキシカルボニル、シアノおよびニトロからなる群から選択され、またはR4およびR5、R5およびR6、R6およびR7、もしくはR7およびR8は、一緒になって芳香族または脂肪族環を形成し、
R9は、水素、アルキル、アリール、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキル、アシル、アルコキシカルボニル、アルキルスルホニルおよびアルキルスルホナートからなる群から選択され、またはR9は、電子対であり、
R10は、好ましくはメチレンであるC1〜C6炭素原子のアルキレン基であり、またはR8とR10が一緒になって複素環を形成し、またはR9とR10が一緒になって複素環を形成し、またはR9またはR10のいずれかがR4またはR8と共に複素環を形成し、そして
Aは、N、O、およびSからなる群から選択されるヘテロ原子であり、好ましくは窒素である。
【００５３】
これらのカルボン酸は、Westの米国特許第5942372号の特に10欄、27行から12欄、67行に開示されている。例として、N-フェニルイミノ二酢酸(アニリノ二酢酸とも呼ばれる);p-クロロフェニル-イミノ二酢酸;p-ブロモフェニル-イミノ二酢酸;(p-アセトアミドフェニルイミノ)二酢酸;3-(ビス(カルボキシメチル)アミノ)安息香酸;4-(ビス(カルボキシメチル)アミノ)安息香酸;２-((カルボキシメチル)フェニルアミノ)安息香酸;2-((カルボキシメチル)メチルアミノ)安息香酸;2-((カルボキシメチル)メチルアミノ)-5-メトキシ安息香酸;3-(ビス(カルボキシメチルアミノ)-2-ナフタレンカルボン酸;N-(4-アミノフェニル)-N-(カルボキシメチル)グリシン;N,N'-1,3-フェニレンビスグリシン;N,N'-1,3-フェニレンビス>N-(カルボキシメチル)グリシン;N,N'-1,2-フェニレンビス>N-(カルボキシメチル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(4-メトキシフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(3-メトキシフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(3-ヒドロキシフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(3-クロロフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(4-ブロモフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(4-クロロフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(4-ブロモフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(2-クロロフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(4-エチルフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(2,3-ジメチルフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(3,4-ジメチルフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(3,5-ジメチルフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(2,4-ジメチルフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(2,6-ジメチルフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-(4-ホルミルフェニル)グリシン;N-(カルボキシメチル)-N-エチルアントラニル酸;N-(カルボキシメチル)-N-プロピルアントラニル酸;5-クロロ-N-(カルボキシメチル)アントラニル酸;5-ブロモ-N-(カルボキシメチル)アントラニル酸;N-(2-カルボキシフェニル)グリシン;o-ジアニシジン-N,N,N',N'-テトラ酢酸;N,N'-(1,2-エタンジイルビス(オキシ-2,1-フェニレン)ビス-N-(カルボキシメチル)グリシン);4-カルボキシフェノキシ酢酸;カテコール-o,o'-二酢酸;4-メチルカテコール-o,o'-二酢酸;レゾルシノール-o,'-二酢酸;ヒドロキノン-o,o'-二酢酸;α-カルボキシ-o-アニス酸;4,4'-イソプロピリデンジフェノキシ酢酸;2,2'-(ジベンゾフラン-2,8-ジイルジオキシ)二酢酸;2-(カルボキシメチルチオ)安息香酸;5-アミノ-2-(カルボキシメチルチオ)安息香酸;3-((カルボキシメチル)チオ)-2-ナフタレンカルボン酸;およびインドール酢酸、4-カルボキシインドール酢酸、5-カルボキシインドール酢酸、6-カルボキシインドール酢酸、6-カルボキシインドール酢酸、7-カルボキシメチルインドール酢酸、6-ブロモインドール酢酸、6-シアノインドール酢酸、ならびにその他の置換インドール酢酸類がある。最も好ましい芳香族カルボン酸は、N-フェニルイミノ二酢酸、N-(カルボキシメチル)-N-フェニルグリシン、および(3,4-ジメトキシフェニルチオ)酢酸である。
【００５４】
該組成物は、そのカルボン酸を、その画像形成性組成物の全固形分を基準として、好ましくは約1から約10重量%、より好ましくは約1.5から約3重量%含む。
【００５５】
その他の成分
画像形成性組成物は、露光した、かつ/または現像したエレメントの目視検査を助ける染料を含むことができる。プリントアウト染料は、処理中に露光領域を非露光領域から識別する。コントラスト染料は、非画像領域を現像した画像形成性エレメントの画像形成領域から識別する。その染料は、画像形成放射を吸収しないことが好ましい。エチルバイオレット、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、ブリリアントグリーン、ビクトリアブルーB、ビクトリアブルーR、およびビクトリアピュアブルーBO等のトリアリールメタン染料が、コントラスト染料として役割を果たすことができる。
【００５６】
チオール基で置換されている芳香族5員複素環を含む複素環メルカプト化合物が、画像形成性組成物の貯蔵寿命改良剤として使用することができる。好ましい複素環メルカプト化合物としては、3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール、2-メルカプトベンゾイミダゾール、2-メルカプトベンゾオキサゾール、5-メルカプト-3-メチルチオ-1,2,4-チアジアゾール、および2-メルカプト-1-メチルイミダゾールが挙げられる。
【００５７】
上塗り層
現像液に溶解し、画像形成に使用する放射（radiation）を通す本質的に酸素非透過性の上塗り層を画像形成性層上に塗布することができる。この層は、酸素のバリアとして有用であるばかりでなく、画像形成中の画像形成性エレメントを消耗に備えて保護する。その上塗り層は、また、画像形成性エレメントの引っ掻き抵抗性を改良し、取り扱いを容易にする。
【００５８】
上塗り層についてはWO 99/06890に記載されている。上塗り層の好ましいバインダーは、水溶性ポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール/ポリ酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン/酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルメチルエーテル、無水マレイン酸とメチルビニルエーテル等のコモノマーの開環コポリマー、ポリアクリル酸、ゼラチン、セルロースエーテル、およびそれらの混合物である。最も好ましいのは、ポリビニルアルコールである。
【００５９】
該上塗り層は、また、一般的には800と1200nmの間の画像形成波長領域では吸収しないが可視光は効果的に吸収する着色剤(水溶性染料)を含有することができ、それにより該エレメントの周囲の可視放射に対する安定性を改良する。その上塗り層の画像形成性層への接着性を改良するために、接着促進剤を上塗り層の配合中に添加することができる。上記の接着促進剤の1つの例は、WO 99/06890に開示されているポリ(ビニルイミダゾール)である。
【００６０】
該上塗り層のコーティング重量は、好ましくは0.1から6g/m2、より好ましくは0.5から4g/m2である。
【００６１】
画像形成性エレメントの調製
該画像形成性エレメントは、画像形成性組成物を、一般的には親水性表面である基体の表面上に、通常のコーティング方法または積層方法を用いて適用することによって調製することができる。一般的には、成分を適当なコーティング溶媒に分散または溶解し、得られた混合物を、通常の方法、例えば、スピンコーティング、バーコーティング、グラビアコーティング、ローラーコーティング、ディップコーティング、エアナイフコーティング、ホッパーコーティング、ブレードコーティング、スプレーコーティング等によりコートする。「コーティング溶媒」という用語は、溶媒の混合物、特に有機溶媒の混合物を含む。
【００６２】
様々な通常の有機溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、n-およびイソプロピルアルコール、n-およびイソブチルアルコール、およびジアセトンアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、ジエチルケトン、およびシクロヘキサノン等のケトン類、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテルまたはその酢酸エステル、エチレングリコールモノエチルエーテルまたはその酢酸エステル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルまたはその酢酸エステル、プロピレングリコールモノメチルエーテルまたはその酢酸エステル、プロピレングリコールモノエチルエーテルまたはその酢酸エステル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、3-メチル-3-メトキシブタノール等の多価アルコールおよびその誘導体類、およびN,N-ジメチルホルムアミド、乳酸メチル、および乳酸エチル等の特殊な溶媒を、画像形成性層用のコーティング溶媒として使用することができる。しかしながら、乾燥工程の間の便宜上、約40℃と約160℃の間、好ましくは約60℃と約130℃の間の沸点を有する溶媒を一般的には使用する。コーティング溶液の固形分含量は、溶媒の重量を基準として、一般的には約2から約25重量%である。画像形成性層のコーティング溶媒の選択は、また、バインダー(1つまたは複数)、シアニン染料(1つまたは複数)、ポリハロアルキル置換化合物(1つまたは複数)、カルボン酸(1つまたは複数)、およびフリーラジカル重合性化合物(1つまたは複数)の性質に依存する。
【００６３】
該前駆体の乾燥は、通常加熱空気を使用して行う。その空気温度は、好ましくは約30℃と約200℃の間、より好ましくは約40℃と約120℃の間である。その空気温度は、乾燥工程中一定に保持してもよいし、段階的に徐々に上げてもよい。乾燥後、画像形成性層のコーティング重量は、一般的には約0.5から約4g/m2、好ましくは約1から約3g/m2である。
【００６４】
存在させる場合、該上塗り層は、従来のコーティング技術または積層技術を用いて画像形成性層の上に適用することができる。コーティング中、層の混合を防ぐために、上塗り層は、好ましくは画像形成性層が本質的に不溶性である溶媒によりコートする。上塗り層の代表的なコーティング溶媒は、水およびメタノール、エタノール、またはイソプロピルアルコール等の有機溶媒を少量含有する水性溶媒である。
【００６５】
印刷版前駆体の画像形成および処理
該画像形成性エレメントは、そのエレメントによって吸収される波長領域の調節された近赤外または赤外線を放つレーザーまたは多数のレーザーにより画像形成することができる。赤外線、特に約800nmから約1200nmの範囲の赤外線を、感熱画像形成性エレメントに画像形成するために一般的には使用する。画像形成は、約830nmまたは約1064nmのところで放射するレーザーにより都合よく行われる。適当な市販の画像形成装置としては、Creo Trendsetter (CREO、カナダ国ブリティッシュコロンビア)およびGerber Crescent 42T (Gerber)等のイメージセッターが挙げられる。
【００６６】
画像形成により、露光(画像形成)領域および非露光(非画像形成)領域を含む潜像を含む画像形成したエレメントが形成する。平版印刷版、すなわち印刷フォーム、を形成する画像形成したエレメントの現像により、非露光領域の画像形成性層を除去し、下にある基体の親水性表面を露呈させることによって、潜像は画像に変換される。現像液は、露光領域と非露光領域の両方の上塗り層を一般的には除去する。
【００６７】
現像液は、画像形成性層の非露光領域に、補足的な非露光領域に実質的に影響を及ぼすことなく、浸透し、除去することができる任意の液体または溶液であってもよい。水性現像液の通常の成分としては、界面活性剤、エチレンジアミンテトラ酢酸の塩等のキレート剤、ベンジルアルコール等の有機溶媒、ならびに、メタケイ酸塩、アミン、水酸化物および重炭酸塩等のアルカリ成分を含む。有用な現像液は、約7以上のpHを有する水溶液である。好ましいアルカリ性現像液は、約8と13.5の間、一般的には少なくとも約9、好ましくは少なくとも約10のpHを有するものである。全部水性の現像液、すなわち、添加した有機溶媒を含まないもの、を使用することができる。現像液の組成は、画像形成性層および存在する場合は下層の組成に依存するが、該現像液は、一般的には、メタケイ酸塩を含む水性組成物である。アルカリ性現像液は、例えば、Kodak Polychrome Graphics LLCから入手できる。
【００６８】
現像は、一般的には、浸漬型現像槽、水濯セクション、および乾燥セクションを備えた現像処理機中で行う。一般的には、現像液は、画像形成したエレメントに、その現像液を含有するアプリケータでそのエレメントをこするかまたはぬぐうことによって塗布する。別法では、画像形成したエレメントを現像液でブラシがけすることができ、または現像液を露光した領域を除去するのに十分な力でそのエレメントに吹き付けることによってその前駆体に塗布してもよい。現像は、市販の現像処理機、例えばPK-910現像処理機(Kodak Polychrome Graphicsから入手できる)で行うことができる。現像に続いて、その平版印刷版は、一般的には水ですすぎ、乾燥する。乾燥は、赤外ラジエータによるかまたは熱風で都合よく行うことができる。
【００６９】
従来のネガ型感熱画像形成性エレメントにおいては、適切な分解能および印刷性能を有する印刷版を製造するために、露光後べークが必要である。すなわち、画像形成後および現像前に、露光した画像形成性エレメントを約85℃から約135℃の温度に短時間加熱して露光領域を硬化させることが必要である。使用する温度によって、これは約20秒から約100秒を要する。露光後べークが必要なエレメントには、内蔵ヒーター付きの特別な現像処理機を必要とする。この現像処理機は大きな設置面積、すなわち、多くの空間をとり、露光後べーク用のオーブンを持たない現像処理機よりはるかに多くのエネルギーを消費する。しかしながら、本発明のエレメントは露光後べークを必要としない。最適な分解能および印刷性能が、露光後べークなしで得られる。
【００７０】
印刷のためには平版印刷版を、平版印刷機にはめ込む。印刷は、湿し水、続いて平版インキをプレートの表面の画像に塗布することによって行う。湿し水は、画像形成(露光)領域、すなわち、画像形成および現像によって露出した親水性基体の表面により取り上げられ、インキは非画像形成(非露光)領域に取り上げられる。そのインキは次いで適当な受容材料(布、紙、金属、ガラスまたはプラスチックなど)に、直接または画像の刷りを提供する中間のオフセット印刷ブランケットの使用を経て間接的に転移される。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
本発明の画像形成性組成物は、適当なキャリアおよび受容シート上に画像を作るための記録材料等、多数の用途で使用することができるが、それらは、赤外線による画像形成が可能なネガ型の平版印刷版前駆体を調製するために特に有用である。とりわけ、それらは、後露光、現像前のベークを必要としない平版印刷版前駆体として有用である。これらのエレメントは露光後べークを必要としないため、それらは、「デベロップ・オン・プレス」の用途で使用することができる。画像形成したエレメントは、画像形成後、印刷機に直接はめ込み、初期印刷中、インキおよび/または湿し水で現像することができる。印刷機にはめ込む前に別の現像ステップを必要としない。これにより、現像処理機と現像液の両方に加えて現像ステップが排除され、したがって、印刷工程が単純化し、高価な必要装置の量が減少し、かつ消耗した現像液の廃棄に伴う廃棄物処理の問題が排除される。
【００７２】
これらのエレメントは、また、高い赤外感度を有する。その画像形成エネルギーは、WO 00/48836に開示されているエレメントのそれ(約120mJ/cm2)より約10〜20mJ/cm2少ない。この増加した感度および露光後べークの排除のために、与えられた時間枠内で画像形成および現像処理することができるエレメントの数は増加し、エネルギー消費が減少する。さらに、画像品質は、後露光なしで一層再現性が良い。
【００７３】
本発明の有利な特性は、本発明を説明するためであって限定するのではない以下の実施例を参照することによって察知することができる。
【実施例】
【００７４】
用語解説
AIRVOL(登録商標) 203：  ポリ(ビニルアルコール)、約88%加水分解物(米国ペンシルベニア州アレンタウンのAir Products製)
BYK 307：  ポリエトキシ化ジメチルポリシロキサンコポリマー(米国コネチカット州ウォリンフォードのBykChemie製)
DESMODUR(登録商標)N 100：  無溶剤のヘキサメチレンジイソシアナート系脂肪族ポリイソシアナートポリマー(ドイツ国レーバークーセンのBayer製)
IR染料：  2-[2-[2-トリフェニル-3-[2-(1,3-ジヒドロ-1,3,3-トリメチル-2H-インドール-2-イリデン)-エチリデン]-1-シクロヘキセン-1-イル]-エテニル]-1,3,3-トリメチル-3H-インドリウムクロリド
Jagotex MA 2814/MP：  43.3%のスチレン、45%のメタクリル酸メチル、11.7%のアクリル酸を含有するターポリマー、分子量約90,000 (Ernst Yager製)
JONCRYL(登録商標)683：  150の酸価を有するアクリルポリマー、分子量約10,000 (米国ウィスコンシン州ラシーンのS.C. Johnson製)
MDI：  4,4'-メチレン-ビス(フェニルイソシアナート)
Sartomer 355：  ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート多官能アクリルモノマー(Sartomer Co製)
ウレタンアクリレート：  DESMODUR(登録商標)N100とアクリル酸ヒドロキシエチルおよびペンタエリトリトールトリアクリレートを反応させて得られた、イソシアナート基の反応が完了した後二重結合含量が100g当たり0.5である、ウレタンアクリレートの80%メチルエチルケトン溶液
YKR-3030：  フタロシアニン染料(山本化成製)
【００７５】
実施例1
本実施例は、アリルおよびカルボン酸官能基を含有するアクリルポリマーの調製について記載する。
【００７６】
メタクリル酸アリル(21.4g)、メタクリル酸(3.59g)、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)(0.2g)、およびドデシルメルカプタン(0.06g)の2-ブタノン(909.5g)中の混合物を、マントルヒーター、温度調節器、機械攪拌機、コンデンサー、等圧滴下ロートおよび窒素導入管を取り付けた2リットルの4つ口フラスコに仕込んだ。その反応混合物を80℃に加熱した。次いでメタクリル酸アリル(64.0g)、メタクリル酸(11.0g)、AIBN(0.4g)、およびドデシルメルカプタン(0.19g)の混合物を1.5時間にわたって加えた。次いで追加のAIBN(0.1g)を加え、さらなるAIBN(0.5g)の添加を数時間にわたって続けた。11時間後、モノマーのアリル官能性ポリマーバインダーへの転化が98%を超えた。
【００７７】
そのアリル官能性ポリマーバインダーを、シリーズ2000、モデル#84、ラボラトリーディスパーセータ(Series 2000, Model #84, Laboratory Dispersator)を用いて、約10から15分間4000rpmで攪拌しながらヘキサン(2.2Kg)の混合物を加えて粉末状に沈殿させた。その生成物を濾別し、室温で24時間乾燥した。得られたアリル官能性ポリマーバインダーの酸価は、アリル官能性ポリマーバインダーのグラム当たり95.2mgのKOHの計算値に対して、アリル官能性ポリマーバインダーのグラム当たり85mgのKOHであった。
【００７８】
実施例2
本実施例は、メタクリル酸アリルのホモポリマーの調製について記載する。
【００７９】
メタクリル酸アリル(25.0g)、AIBN(0.2g)、およびドデシルメルカプタン(0.06g)の2-ブタノン(907.2g)中の混合物を、マントルヒーター、温度調節器、機械攪拌機、コンデンサー、等圧滴下ロートおよび窒素導入管を取り付けた2リットルの4つ口フラスコに仕込んだ。その反応混合物を80℃に加熱した。次いでメタクリル酸アリル(75.0g)、AIBN(0.4g)、およびドデシルメルカプタン(0.19g)の混合物を1.5時間にわたって加えた。次いで追加のAIBN(0.1g)を加え、さらなるAIBN(0.5g)の添加を数時間にわたって続けた。10時間後、モノマーのポリマーへの転化が93%を超えた。
【００８０】
そのアリル官能性ポリマーを、シリーズ2000、モデル#84、ラボラトリーディスパーセータ(Series 2000, Model #84, Laboratory Dispersator)を用いて、約10から15分間4000rpmで攪拌しながらヘキサン(2.2Kg)の混合物を加えて粉末状に沈殿させた。そのポリマーを濾別し、室温で24時間乾燥した。そのアリル官能性ポリマーは、アリル官能性ポリマーバインダーのグラム当たり約7.93meqのアリル官能基を有していた。酸価は、アリル官能性ポリマーバインダーのグラム当たり70mgKOHであった。
【００８１】
実施例3
本実施例は、アリルおよびカルボン酸官能基含有アクリルポリマーの調製について記載する。
【００８２】
メタクリル酸アリル(15.86g)、メタクリル酸ブチル(5.55g)、メタクリル酸(3.59g)、AIBN(0.2g)、およびドデシルメルカプタン(0.06g)の2-ブタノン(907.2g)中の混合物を、マントルヒーター、温度調節器、機械攪拌機、コンデンサー、等圧滴下ロートおよび窒素導入管を取り付けた2リットルの4つ口フラスコに仕込んだ。その反応混合物を80℃に加熱した。次いでメタクリル酸アリル(48.0g)、メタクリル酸ブチル(16.0g)、メタクリル酸(11.0g)、AIBN(0.4g)、およびドデシルメルカプタン(0.19g)の混合物を1.5時間にわたって加えた。次いで追加のAIBN(0.1g)を加え、さらなるAIBN(0.6g)の添加を数時間にわたって続けた。13時間後、モノマーのポリマーへの転化が98%を超えた。
【００８３】
そのアリル官能性ポリマーを、シリーズ2000、モデル#84、ラボラトリーディスパーセータ(Series 2000, Model #84, Laboratory Dispersator)を用いて、約10から15分間4000rpmで攪拌しながらヘキサン(2.0Kg)を反応混合物に加えて粉末状に沈殿させた。その生成物を濾別し、室温で24時間乾燥した。得られたアリル官能性バインダーの酸価は、アリル官能性ポリマーバインダーのグラム当たり95.2mgのKOHの計算値に対して、アリル官能性ポリマーバインダーのグラム当たり91mgのKOHであった。
【００８４】
実施例4
本実施例は、MDI、3-アリルオキシ-1,2-プロパンジオール、および2,2-ジメチロールプロパン酸による、アリル、カルボキシ官能性ポリウレタンポリマーの調製について記載する。MDI対3-アリルオキシ-1,2-プロパンジオール対2,2-ジメチロールプロパン酸のモル比は、1.00:0.50:0.55であった。
【００８５】
N,N-ジメチルアセトアミド(352.1g)を、マントルヒーター、温度調節器、機械攪拌機、コンデンサー、等圧滴下ロートおよび窒素導入管を取り付けた1リットルの4つ口フラスコに仕込んだ。次いで、MDI(150.4g)(0.6mol)を、室温で攪拌しながらゆっくりと加えた。10分後、2,2-ジメチロールプロパン酸(40.2g)(0.3mol)を周囲温度で加えた。反応混合物の温度が、57℃まで上昇した。次いで、3-アリルオキシ-1,2-プロパンジオール(43.6g)(0.33mol)を30分にわたって加えた。その反応混合物をさらに2時間攪拌した。反応の完了は、2275cm-1におけるイソシアナートの赤外吸収帯の消失により判定した。得られた透明溶液は、不揮発分40%においてZ1の動粘度(ガードナー-ホルト)を有していた。
【００８６】
そのカルボキシル、アリル官能性ポリマーバインダーを、シルバーストンモデル#L4RT-A(Silverston Model #L4RT-A)多目的高せん断ラボラトリーミキサーを用いて6000rpmで攪拌しながら水(4.5Kg)と氷(1.5Kg)を加えて粉末状に沈殿させた。その混合物を、シリーズ2000、モデル#84、ラボラトリーディスパーセータ(Series 2000, Model #84, Laboratory Dispersator)を用いて、約10から15分間、4000rpmで攪拌した。そのアリル官能性ポリマーを、濾別し、乾燥オーブン中60℃で乾燥した。そのアリル官能性ポリマーは、ポリマーのグラム当たり約1.41meqのアリル官能基を有していた。そのアリル官能性バインダーの酸価は、アリル官能性ポリマーバインダーのグラム当たり57mgのKOHであった。
【００８７】
実施例5〜7
これらの実施例は、画像形成性層に、実施例1のポリマー、実施例2のポリマー、または実施例3のポリマーのいずれかを有する画像形成性エレメントの調製および画像形成について記載する。
【００８８】
表1に列挙した成分を含有する画像形成性層のコーティング溶液を調製した。
【００８９】
【表１】
2005535471.tif 000006
【００９０】
コーティング溶液は、ワイヤーを巻き付けた棒により、ポリ(ビニルホスホン)酸後処理をした電気化学的研磨と陽極酸化をしたアルミニウムにコートした。得られた画像形成性層の乾燥コーティング重量は、2g/m2であった。得られたエレメントを、Ranarコンベア式オーブン中、約94℃、60秒の滞留時間で乾燥した。
【００９１】
上塗り層コーティング溶液を、5.26部のAIRVOL(登録商標)203、0.93部のポリ(ビニルイミダゾール)、3.94部のイソプロピルアルコール、および89.87部の水から調製した。そのコーティング溶液を画像形成性層にワイヤーを巻き付けた棒で塗布した。得られた画像形成性エレメントを、Ranarコンベア式オーブン中、94℃、90秒の滞留時間で乾燥した。その上塗り層もまた2g/m2の乾燥コーティング重量を有していた。
【００９２】
これらの画像形成性エレメントにCreo Trendsetter 3244xにより2Wおよび35から250rpmで画像形成した。この一連の露光は、20から150mJ/cm2まで変動した。実施例5、6、および7に対する最大の処理密度を達成するために必要な最低露光エネルギーは、それぞれ118J/cm2、146J/cm2および150J/cm2であった。その画像形成した画像形成性エレメントは、980現像液、平版印刷版を製造するためのアルカリ性(pH10)の2-フェノキシエタノール含有ネガプレート現像液(米国コネチカット州ノーウォークのKodak Polychrome Graphics製)を充填したTechnigraph PHW-32現像処理機による露光後べークなしで現像処理した。
【００９３】
実施例6の印刷版は、Miehle枚葉給紙印刷機にはめ込んで、Equinoxインキおよび硬いブランケットにより約35,000の優れた複製を生産した。
【００９４】
実施例8
本実施例は、アリル、カルボキシ官能性ポリウレタンポリマーを含む画像形成性エレメントの調製および画像形成について記載する。
【００９５】
実施例4で調製したポリマーを使用した以外は実施例5の手順を繰り返した。最大処理密度を達成するために必要な最低露光エネルギーは、79mJ/cm2であった。
【００９６】
比較例1
この例は、画像形成性層がアリル官能基を含有しないポリマーを含有する画像形成性エレメントの調製および画像形成について記載する。
【００９７】
実施例1〜3のポリマーを、1.62部のJagotex MA 2814/MPおよび1.62部のJONCRYL(登録商標)683に置き換えた以外は、実施例5〜7と同様にして、画像形成性エレメントの調製および画像形成を行った。その画像形成した画像形成性エレメントは、980現像液を充填したTechnigraph PHW-32現像処理機中で処理をした。その現像処理機は、画像形成した画像形成性エレメントが125℃の裏面温度に到達することを可能にする予備加熱オーブンを備えていた。
【００９８】
画像形成した画像形成性エレメントを現像前に予備加熱したとき、最大処理密度を達成するために要した最低露光エネルギーは、117mJ/cm2であった。予備加熱オーブンを、画像形成した画像形成性エレメントが処理前に予備加熱されないように機能停止した場合、その画像形成した画像形成性層は、現像処理によって完全に除去された。
【００９９】
比較例2
この例は、フタロシアニン染料が、本発明のエレメント中で有効ではないことを示す。
【０１００】
IR染料をYKR-3030に置き換えた以外は、実施例5の手順を繰り返した。得られたエレメントをCreo Trendsetter 3244xにより4Wおよび35から250rpmで画像形成した。この一連の露光は、36から258mJ/cm2まで変動した。その画像形成した画像形成性エレメントを、980現像液を充填したTechnigraph PHW-32現像処理機による露光後べークなしで現像処理した。その画像形成した画像形成性層は、現像処理によって完全に除去された。
【０１０１】
比較例3〜6
コーティング溶液を表2に示すように変えたことを除いて、実施例5の手順を繰り返した。その画像形成性エレメントをCreo Trendsetter 3244xにより4Wおよび35から250rpmで画像形成した。この一連の露光は、36から258mJ/cm2まで変動した。得られた画像形成した画像形成性エレメントを、980現像液を充填したTechnigraph PHW-32現像処理機による露光後べークなしで現像処理した。
【０１０２】
実施例6と比較した感度の低下、または最大処理密度を達成するために必要な最低エネルギーを表2に示す。画像形成性層がヨードニウムまたはジアゾ化合物等のオニウム塩を含有する画像形成性エレメントは、実施例6の組成物よりも画像形成のために多くのエネルギーを必要とする。
【０１０３】
【表２】
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【０１０４】
本発明の説明を完了し、ここに、特許請求の範囲の請求項およびそれと同等のものを請求する。
【国際調査報告】
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