(57)【要約】本発明は、基材、反射層及び記録層を含む光学記録媒体であって、記録層が、式（Ｉ）、（II）、（III）（式中、Ｒ1〜Ｒ13は、水素又は多様な置換基であることができ、ただし、Ｒ1及びＲ11は、同時に水素であることはなく、Ｙm-は、無機、有機もしくは有機金属アニオン又はそれらの混合物であり、Ｚn+は、プロトン又は金属、アンモニウムもしくはホスホニウムカチオン又はそれらの混合物であり、ｍ、ｎ及びｏは、互いに独立して、１〜３の整数であり、ｐ及びｑは、それぞれ０〜４の数であり、ｏ、ｐ及びｑの互いの比は、対応するサブ構造の電荷に依存して、式（Ｉ）、（II）又は（III）中に過剰な正又は負の電荷が生じないような比である）の化合物を含む光学記録媒体に関する。同じく特許請求されるものは、有機金属アニオンを有する式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物の調製における過塩素酸キサンテンの使用及び染料の層をスピンコートによって溝付き基材に塗布する際のラクテートの使用である。
2005525956.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、反射層及び記録層を含む光学記録媒体であって、前記記録層が、式
【化１】
2005525956.tif 000073
（式中、Ｒ1及びＲ11は、互いに独立して、水素、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ14Ｒ15、ＮＲ14Ｒ15Ｒ16+、ＮＲ14ＣＯＲ15、ＮＲ16ＣＯＮＲ14Ｒ15、ＯＲ14、ＳＲ14、ＣＯＯ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ14、ＣＨＯ、ＣＲ16ＯＲ14ＯＲ15、ＣＯＲ14、ＳＯ2Ｒ14、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｒ14又はＯＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル又はＣ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキルであるか、あるいは、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ14Ｒ15、ＮＲ14Ｒ15Ｒ16+、ＮＲ14ＣＯＲ15、ＮＲ16ＣＯＮＲ14Ｒ15、Ｒ14、ＯＲ14、ＳＲ14、ＣＨＯ、ＣＲ16ＯＲ14ＯＲ15、ＣＯＲ14、ＳＯ2Ｒ14、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｒ14、ＳＯ2ＮＲ14Ｒ15、ＣＯＯ-、ＣＯＯＲ14、ＣＯＮＲ14Ｒ15、ＰＯ3-、ＰＯ（ＯＲ14）（ＯＲ15）、ＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18、ＯＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18又はＳｉＯＲ16ＯＲ17ＯＲ18によって一又は多置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ4〜Ｃ12ヘテロアリールであり（ただし、Ｒ1及びＲ11は、同時に水素であることはない）、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、非置換であるか、ハロゲン、ＯＲ16、ＳＲ16、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ19Ｒ20、ＣＯＯ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ16、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ又はＳＯ3Ｒ16によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ2とＲ3及び／又はＲ9とＲ10が、対になって、直接結合又は橋掛け基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ21−を介して、五ないし十二員環が形成されるような方法で互いに結合していてもよく、
Ｒ4及びＲ8は、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、Ｒ21、ＯＲ21、ＳＲ21、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ22Ｒ23、ＣＯＯ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ21、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ又はＳＯ3Ｒ21によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ3アルキレン又はＣ2〜Ｃ3アルケニレンであり、
Ｒ5、Ｒ7、Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ24、ＳＲ24、ＮＯ2又はＮＲ24Ｒ25であるか、あるいは、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＯＲ24、ＳＲ24、ＮＯ2、ＣＮ又はＮＲ24Ｒ25によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキル又はＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ6は、水素であるか；あるいは、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＲ26Ｒ27又はＯＲ27によって一又は多置換されている（ＣＨ2）kＣＯＯ-、（ＣＨ2）kＣＯＯＲ26、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル又はＣ3〜Ｃ24シクロアルケニルであるか、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ26Ｒ27、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｒ26、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27、ＣＯＯ-、（ＣＨ2）kＯＲ26、（ＣＨ2）kＯＣＯＲ26、ＣＯＯＲ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＯＲ26、ＳＲ26、ＰＯ3-、ＰＯ（ＯＲ26）（ＯＲ27）又はＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18によって一又は多置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ5〜Ｃ13ヘテロアリールであり、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立して、水素であるか；それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ16Ｒ17、ＮＲ16Ｒ17Ｒ18+、ＮＲ16ＣＯＲ17、ＮＲ16ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＯＲ16、ＳＲ16、ＣＯＯ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ16、ＣＨＯ、ＣＲ16ＯＲ17ＯＲ18、ＣＯＲ16、ＳＯ2Ｒ16、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｒ16又はＯＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル又はＣ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキルであるか；あるいは、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ16Ｒ17、ＮＲ16Ｒ17Ｒ18+、ＮＲ16ＣＯＲ17、ＮＲ16ＣＯＮＲ17Ｒ18、Ｒ16、ＯＲ16、ＳＲ16、ＣＨＯ、ＣＲ16ＯＲ17ＯＲ18、ＣＯＲ16、ＳＯ2Ｒ16、ＳＯ3-、ＳＯ2ＮＲ16Ｒ17、ＣＯＯ-、ＣＯＯＲ18、ＣＯＮＲ16Ｒ17、ＰＯ3-、ＰＯ（ＯＲ16）（ＯＲ17）、ＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18、ＯＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18又はＳｉＯＲ16ＯＲ17ＯＲ18によって一又は多置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ5〜Ｃ13ヘテロアリールであるか、
あるいは、ＮＲ14Ｒ15、ＮＲ19Ｒ20、ＮＲ22Ｒ23、ＮＲ24Ｒ25又はＮＲ26Ｒ27が、さらなるＮ又はＯ原子を含有することができ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって一又は多置換されていてもよい五又は六員複素環であり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル又はＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、Ｒ16とＲ17が、直接結合又は橋掛け基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＣ1〜Ｃ8アルキル−を介して、五又は六員環が形成されるような方法で互いに結合していてもよく、
場合によっては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27からなる群より選択される１〜４個の基が、対になって、直接結合又は橋掛け基−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｇ）−を介して互いに結合していることもできるし、別々にＹm-及び／又はＺn+に結合していることもでき（Ｇは、一又は多置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ5〜Ｃ13ヘテロアリールである）、
Ｙm-は、無機、有機もしくは有機金属アニオン又はそれらの混合物であり、
Ｚn+は、プロトン又は金属、アンモニウムもしくはホスホニウムカチオン又はそれらの混合物であり、
ｋは、１〜１０の整数であり、
ｍ、ｎ及びｏは、互いに独立して、１〜３の整数であり、
ｐ及びｑは、それぞれ０〜４の数であり、ｏ、ｐ及びｑの互いの比は、対応するサブ構造の電荷に依存して、式（Ｉ）、（II）又は（III）中に過剰な正又は負の電荷が生じないような比である）
の化合物を含む光学記録媒体。
【請求項２】
式
【化２】
2005525956.tif 000074
（式中、Ｒ42は、
【化３】
2005525956.tif 000075
2005525956.tif 000076
である）
のサブ構造を含む式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物を含む、請求項１記載の光学記録媒体。
【請求項３】
Ｙm-が、少なくとも１個のフェノール又はフェニルカルボキシルアゾ化合物を配位子として含有する遷移金属錯体アニオンであり、ｍが整数１又は２であり、ｐが０〜２の数である、請求項１又は２記載の光学記録媒体。
【請求項４】
Ｙm-が、式
［（Ｌ1）Ｍ1（Ｌ2）］m-（IV）又は［（Ｌ3）Ｍ2（Ｌ4）］-（Ｖ）
（式中、Ｍ1及びＭ2は、遷移金属、たとえばＮｉ2+、Ｃｏ2+又はＣｕ2+であり、Ｍ1は、好ましくはＣｒ3+又はＣｏ3+であり、Ｍ2は、好ましくはＮｉ2+、Ｃｏ2+又はＣｕ2+であり、ｍは、１〜６の数であり、Ｌ1及び／又はＬ2は、式
【化４】
2005525956.tif 000077
を有し、式中、Ｒ40は、ＯＨ、ＯＲ36、ＳＲ36又はＮＲ36Ｒ39であり、Ｒ41は、ＮＯ2、ＣＮ、
【化５】
2005525956.tif 000078
又はＮ＝Ｎ−Ｒ37であり、Ｒ29及びＲ31は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｒ36、ＮＯ2、ＯＲ36、ＳＲ36、ＯＨ、ＳＨ、ＮＲ36Ｒ39、ＮＨＣＯ−Ｒ36、ＮＨＣＯＯ−Ｒ36、ＳＯ2−Ｒ36、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨ−Ｒ36、ＳＯ2ＮＲ36Ｒ39、ＳＯ3-又はＳＯ3Ｈ、好ましくは水素、塩素、ＳＯ2ＮＨ2又はＳＯ2ＮＨＲ34であり、Ｒ34は、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ36、ＣＯＮＲ36Ｒ39、ＣＯＯＲ36又はＣＯＲ36であり、Ｒ36及びＲ39は、互いに独立して、非置換であるか、ヒドロキシ、ハロ、スルファト、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ又はジＣ1〜Ｃ6アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ12アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル又はＣ6〜Ｃ12アリール、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキルであるか、あるいは、Ｒ36とＲ39とがいっしょになってＣ4〜Ｃ10ヘテロシクロアルキルであり、Ｒ37は、非置換であるか、ヒドロキシ、ハロゲン、スルファト、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ又はジＣ1〜Ｃ6アルキルアミノで置換されているＣ6〜Ｃ12アリールであり、Ｒ38は、ニトロ、塩素、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ36、ＳＯ2ＮＲ36Ｒ39、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ36、ＣＯＮＲ36Ｒ39、ＣＯＯＲ36又はＣＯＲ36であり、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ及び／又はジＣ1〜Ｃ6アルキルアミノは、非置換であることも可能であるし、ヒドロキシ又はＣ1〜Ｃ4アルコキシによって置換されていることも可能である）
である、請求項３記載の光学記録媒体。
【請求項５】
請求項１、２、３又は４記載の記録媒体を使用する、情報を光学的に記録、記憶又は再生する方法。
【請求項６】
６００〜７００nm、好ましくは６３０〜６９０nm、特に６４０〜６８０nm、より特別には６５０〜６７０nm、非常に特別には６５８±５nmの波長範囲で記録及び／又は再生を実施する、請求項５記載の方法。
【請求項７】
式Ｍ3+Ｙm-（式中、Ｍ3は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ又はＨ3ＮＲ6である）の化合物の添加による、Ｙm-が有機金属アニオンである式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物の調製における出発原料としての式
【化６】
2005525956.tif 000079
（式中、Ｙm-は過塩素酸であり、他の記号は、請求項１で定義したとおりである）
の化合物の使用。
【請求項８】
染料溶液をスピンコートによって溝付き支持材料に塗布する方法であって、前記染料溶液が、請求項１記載の式（Ｉ）、（II）又は（III）の染料及び溶媒として式
【化７】
2005525956.tif 000080
の化合物を含むものである方法。
【請求項９】
前記溶媒が、式（VIII）の化合物を、溶媒全体に基づいて０．３〜１００重量％含有する、請求項８記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は、情報ピットが、書き込み部位と非書き込み部位とで異なる着色剤の光学的性質によって区別されるライトワンス記憶媒体における情報の光学記憶である。この技術は普通「ＷＯＲＭ」と呼ばれている（たとえば「ＣＤ−Ｒ」又は「ＤＶＤ−Ｒ」）。本明細書ではこれらの用語を採用した。
【０００２】
６３０〜６９０nmの範囲で発光する比較的最近のコンパクトな高性能赤色ダイオードレーザを使用することにより、原則的に、トラック間隔（２本の情報トラックの間の距離）及びピットのサイズをたとえば従来のＣＤに比べてほぼ半分の値に減らすことができるという点で、青又は緑のコーティングを有する媒体に比べて６〜８倍増のデータ充填密度を達成することが可能である。
【０００３】
しかし、これは、使用される記録層に対し、異例に高い要求、たとえば高い屈折率、異なる長さのパルス間隔でのスクリプト幅の均一さ及び昼光における高い光安定性と同時に高エネルギーレーザ放射線に対する高い感度を課す。公知の記録層がこれらの性質を有する程度は不十分である。
【０００４】
ＵＳ５８２１６２１は、１種以上のキサンテン染料から実質的になる記録層を有する高容量記憶媒体を開示している。窒素原子は、遊離状態であってもよいし、所望の環の中で結合していてもよい。例Ｂ１では、式
【０００５】
【化８】
2005525956.tif 000003
【０００６】
の化合物が使用されている。
【０００７】
ＪＰ−Ａ−２０００／１１８１４５は、６３５nmの波長を有するレーザによる記録に適した記憶媒体であって、式
【０００８】
【化９】
2005525956.tif 000004
【０００９】
の化合物をはじめとする、複素環式環を有するキサンテンを含む媒体を開示している。
【００１０】
しかし、公知のキサンテン記録媒体の性質は、特に光安定性及び約６５８nmの波長を有するレーザを使用する記録の質の点で、望まれるものをなおも欠いている。
【００１１】
ＥＰ０５６７６２２Ｂ１及びＵＳ−６０８０８５２は、ハロゲン化置換基を含有する五環式キサンテン化合物及び診断系における吸収染料又は蛍光染料としてのそれらの使用を開示している。しかし、それらの明細書の中で、光学記憶媒体又は他の固体用途は言及されていない。
【００１２】
本発明の目的は、高い記憶容量を優れた他の性質と併せもつ記録層を有する光学記録媒体を提供することであった。記録媒体は、６００〜７００nm（好ましくは６３０〜６９０nm）の範囲の同じ波長で書き込みかつ読み取り可能であるべきである。本発明の記録層の主な特徴は、高い感度で変調することができる、レーザダイオードの前述の波長範囲における非常に高い初期反射率、高い屈折率、固体状態における狭い吸収バンド、異なる長さのパルス間隔でのスクリプト巾の良好な均一さ、優れた光安定性、極性溶媒への良好な可溶性ならびに記録及び再生に関して種々の波長のレーザ光源との優れた適合性である。
【００１３】
非常に驚くことに、記録層として特定のキサンテン染料を使用することにより、これまで公知であった記録媒体の性質よりも驚くほど良好である性質を有する光学記録媒体を提供することが可能になった。
【００１４】
したがって、本発明は、基材、反射層及び記録層を含む光学記録媒体であって、記録層が、式
【００１５】
【化１０】
2005525956.tif 000005
【００１６】
（式中、Ｒ1及びＲ11は、互いに独立して、水素、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ14Ｒ15、ＮＲ14Ｒ15Ｒ16+、ＮＲ14ＣＯＲ15、ＮＲ16ＣＯＮＲ14Ｒ15、ＯＲ14、ＳＲ14、ＣＯＯ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ14、ＣＨＯ、ＣＲ16ＯＲ14ＯＲ15、ＣＯＲ14、ＳＯ2Ｒ14、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｒ14又はＯＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル又はＣ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキルであるか、あるいは、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ14Ｒ15、ＮＲ14Ｒ15Ｒ16+、ＮＲ14ＣＯＲ15、ＮＲ16ＣＯＮＲ14Ｒ15、Ｒ14、ＯＲ14、ＳＲ14、ＣＨＯ、ＣＲ16ＯＲ14ＯＲ15、ＣＯＲ14、ＳＯ2Ｒ14、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｒ14、ＳＯ2ＮＲ14Ｒ15、ＣＯＯ-、ＣＯＯＲ14、ＣＯＮＲ14Ｒ15、ＰＯ3-、ＰＯ（ＯＲ14）（ＯＲ15）、ＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18、ＯＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18又はＳｉＯＲ16ＯＲ17ＯＲ18によって一又は多置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ4〜Ｃ12ヘテロアリールであり（ただし、Ｒ1及びＲ11は、同時に水素であることはない）；
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、非置換であるか、ハロゲン、ＯＲ16、ＳＲ16、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ19Ｒ20、ＣＯＯ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ16、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ又はＳＯ3Ｒ16によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ2とＲ3及び／又はＲ9とＲ10が、対になって、直接結合又は橋掛け基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ21−を介して、五ないし十二員環が形成されるような方法で互いに結合していてもよく、
Ｒ4及びＲ8は、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、Ｒ21、ＯＲ21、ＳＲ21、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ22Ｒ23、ＣＯＯ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ21、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ又はＳＯ3Ｒ21によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ3アルキレン又はＣ2〜Ｃ3アルケニレンであり、
Ｒ5、Ｒ7、Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ24、ＳＲ24、ＮＯ2又はＮＲ24Ｒ25であるか、あるいは、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＯＲ24、ＳＲ24、ＮＯ2、ＣＮ又はＮＲ24Ｒ25によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキル又はＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ6は、水素であるか；あるいは、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＲ26Ｒ27又はＯＲ27によって一又は多置換されている（ＣＨ2）kＣＯＯ-、（ＣＨ2）kＣＯＯＲ26、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル又はＣ3〜Ｃ24シクロアルケニルであるか、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ26Ｒ27、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｒ26、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27、ＣＯＯ-、（ＣＨ2）kＯＲ26、（ＣＨ2）kＯＣＯＲ26、ＣＯＯＲ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＯＲ26、ＳＲ26、ＰＯ3-、ＰＯ（ＯＲ26）（ＯＲ27）又はＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18によって一又は多置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ5〜Ｃ13ヘテロアリールであり、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立して、水素であるか；それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ16Ｒ17、ＮＲ16Ｒ17Ｒ18+、ＮＲ16ＣＯＲ17、ＮＲ16ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＯＲ16、ＳＲ16、ＣＯＯ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ16、ＣＨＯ、ＣＲ16ＯＲ17ＯＲ18、ＣＯＲ16、ＳＯ2Ｒ16、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｒ16又はＯＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル又はＣ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキルであるか；あるいは、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ16Ｒ17、ＮＲ16Ｒ17Ｒ18+、ＮＲ16ＣＯＲ17、ＮＲ16ＣＯＮＲ17Ｒ18、Ｒ16、ＯＲ16、ＳＲ16、ＣＨＯ、ＣＲ16ＯＲ17ＯＲ18、ＣＯＲ16、ＳＯ2Ｒ16、ＳＯ3-、ＳＯ2ＮＲ16Ｒ17、ＣＯＯ-、ＣＯＯＲ18、ＣＯＮＲ16Ｒ17、ＰＯ3-、ＰＯ（ＯＲ16）（ＯＲ17）、ＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18、ＯＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18又はＳｉＯＲ16ＯＲ17ＯＲ18によって一又は多置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ5〜Ｃ13ヘテロアリールであるか、
あるいは、ＮＲ14Ｒ15、ＮＲ19Ｒ20、ＮＲ22Ｒ23、ＮＲ24Ｒ25又はＮＲ26Ｒ27が、さらなるＮ又はＯ原子を含有することができ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって一又は多置換されていてもよい五又は六員複素環であり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル又はＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、Ｒ16とＲ17が、直接結合又は橋掛け基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＣ1〜Ｃ8アルキル−を介して、五又は六員環が形成されるような方法で互いに結合していてもよく、
場合によっては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27からなる群より選択される１〜４個の基が、対になって、直接結合又は橋掛け基−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｇ）−を介して互いに結合していることもできるし、別々にＹm-及び／又はＺn+に結合していることもでき（Ｇは、一又は多置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ5〜Ｃ13ヘテロアリールである）、
Ｙm-は、無機、有機もしくは有機金属アニオン又はそれらの混合物であり、
Ｚn+は、プロトン又は金属、アンモニウムもしくはホスホニウムカチオン又はそれらの混合物であり、
ｋは、１〜１０の整数であり、
ｍ、ｎ及びｏは、互いに独立して、１〜３の整数であり、
ｐ及びｑは、それぞれ０〜４の数であり、ｏ、ｐ及びｑの互いの比は、対応するサブ構造の電荷に依存して、式（Ｉ）、（II）又は（III）中に過剰な正又は負の電荷が生じないような比である）
の化合物を含む光学記録媒体に関する。
【００１７】
数ｐ及びｑが整数ではないならば、式（Ｉ）、（II）又は（III）は、個々の成分が異なる化学量論であってもよい特定のモル組成の混合物であると理解される。
【００１８】
無機酸又は有機酸のアニオンは、たとえば、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、過塩素酸、過ヨウ素酸、炭酸、炭酸水素、硫酸、硫酸水素、リン酸、リン酸水素、リン酸二水素、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロアンチモン酸、酢酸、シュウ酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トシル酸、メチル硫酸、フェノール酸、安息香酸又は負の電荷を帯びた金属錯体である。
【００１９】
金属、アンモニウム又はホスホニウムカチオンは、たとえば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｚｎ2+、Ｓｎ2+、Ｃｒ3+、Ｌａ3+、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ペンタデシルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、ブチルトリフェニルホスホニウムもしくはエチルトリフェニルホスホニウム又はプロトン化Primen 81R（商標）もしくはRosin Amin D（商標）である。
【００２０】
アルキル、アルケニル又はアルキニルは、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。アルケニルは、２個以上の二重結合が分離していてもよいし、共役していてもよい、一又は多価不飽和のアルキルである。アルキニルは、三重結合が分離していてもよいし、互いに又は二重結合とで共役していてもよい、１回以上二重不飽和であるアルキル又はアルケニルである。シクロアルキル又はシクロアルケニルは、単環式又は多環式のぞれぞれアルキル又はアルケニルである。
【００２１】
したがって、Ｃ1〜Ｃ24アルキルは、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−メチル−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル又はテトラコシルであることができる。
【００２２】
したがって、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキルは、たとえば、シクロプロピル、シクロプロピル−メチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシル−メチル、トリメチルシクロヘキシル、ツジル、ノルボルニル、ボルニル、ノルカリル、カリル、メンチル、ノルピニル、ピニル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、５α−ゴニル又は５ξ−プレグニルであることができる。
【００２３】
Ｃ2〜Ｃ24アルケニルは、たとえば、ビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、又はヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、トデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、エイコセニル、ヘンエイコセニル、ドコセニル、テトラコセニル、ヘキサジエニル、オクタジエニル、ノナジエニル、デカジエニル、ドデカジエニル、テトラデカジエニル、ヘキサデカジエニル、オクタデカジエニルもしくはエイコサジエニルの所望の異性体である。
【００２４】
Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニルは、たとえば、２−シクロブテン−１−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツジエン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イル又はカンフェニルである。
【００２５】
Ｃ2〜Ｃ24アルキニルは、たとえば、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル又は１−テトラコシン−２４−イルである。
【００２６】
Ｃ7〜Ｃ24アラルキルは、たとえば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル又は３−メチル−５−（１′，１′，３′，３′−テトラメチル−ブチル）−ベンジルである。Ｃ7〜Ｃ24アラルキルはまた、たとえば、２，４，６−トリ−tert−ブチル−ベンジル又は１−（３，５−ジベンジル−フェニル）−３−メチル−２−プロピルであることができる。Ｃ7〜Ｃ24アラルキルが置換されている場合、アラルキル基のアルキル部分又はアリール部分のいずれが置換されていてもよいが、後者の選択が好ましい。
【００２７】
Ｃ6〜Ｃ24アリールは、たとえば、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントラセニル又はテルフェニリルである。
【００２８】
ハロゲンは、塩素、臭素、フッ素又はヨウ素、好ましくは塩素又は臭素である。
【００２９】
Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールは、４ｎ＋２個の共役π電子を有する不飽和又は芳香族の基、たとえば２−チエニル、２−フリル、１−ピラゾリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、又はチオフェン、フラン、ピリジン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジン及びベンゼン環からなり、非置換であるか、１〜６個のエチル、メチル、エチレン及び／又はメチレン置換基によって置換されている他の環系である。
【００３０】
さらには、アリール及びアラルキルはまた、金属に結合した芳香族基、たとえばそのものは公知である遷移金属のメタロセン、より具体的には
【００３１】
【化１１】
2005525956.tif 000006
【００３２】
（式中、Ｒ′は、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＯＲ21、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ21又はＣＯＯ-である）
の形態にあることもできる。
【００３３】
Ｃ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキルは、不飽和又は部分的に不飽和の環系基、たとえばエポキシド、オキセタン、アジリジン、テトラゾリル、ピロリジル、ピペリジル、ピペラジニル、イミダゾリニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、モルホリニル、キヌクリジニル、又は一もしくは多水素化されている別のＣ4〜Ｃ12ヘテロアリールである。
【００３４】
五ないし十二員環は、たとえば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシクロオクチル、好ましくはシクロペンチル及び特にシクロヘキシルである。
【００３５】
Ｒ1〜Ｒ27としては、以下の置換基を特に挙げることができる。−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2）7−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＣＨ3）2、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＣＨ3）2、−ＣＨ2−Ｃ（ＯＣＨ3）2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−（ＣＨ2）3−ＯＨ、−（ＣＨ2）6−ＯＨ、−（ＣＨ2）7−ＯＨ、−（ＣＨ2）8−ＯＨ、−（ＣＨ2）9−ＯＨ、−（ＣＨ2）10−ＯＨ、−（ＣＨ2）11−ＯＨ、−（ＣＨ2）12−ＯＨ、−ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｃ（ＣＨ3）3、−（ＣＨ2）3−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｃ（ＣＨ3）3、−（ＣＨ2）4−Ｏ−Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）2−Ｃ（ＣＨ3）3、−（ＣＨ2）5−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ（ＣＨ3）2）3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｃ（ＣＨ3）2−ＯＨ、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＯＨ、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＯＨ、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−ＯＨ）3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−ＯＨ、
【００３６】
【化１２】
2005525956.tif 000007
【００３７】
及び−（ＣＨ2）2ＣＨ＝Ｎ−Ｒ″（式中、Ｒ″は、それぞれ非置換であるか、上記の定義に準じる１個以上の同一又は異なる基によって置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール又はＣ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキルであるか、あるいは、金属錯体である）。Ｒ28がＣ1〜Ｃ24アルキルである場合、その基は、中断されていなくてもよいし、１〜３個の酸素及び／又はケイ素原子によって中断されていてもよい。特に好都合であるものは、非置換であるか、１又は２個のヒドロキシ置換基又はメタロセニルもしくはアゾ金属錯体基によって置換されているアルキル、特にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−アミル、３−ペンチル、tert−アミル、ネオペンチル、２，２−ジメチル−ブト−４−イル、２，２，４−トリメチル−ペント−５−イル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、シクロブチルメチル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキス−４−エニル−メチル、５−メチル−シクロヘキス−４−エニル−メチル又は２−エチル−ヘキシルである。Ｒ6としてのこれらの基が特に重要である。
【００３８】
本発明の記録媒体は、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物を含む他に、イオンがたとえば使用成分から生じることができる塩、たとえば塩化アンモニウム、塩化ペンタデシルアンモニウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、メチルスルホン酸ナトリウム又はメチル硫酸ナトリウムをさらに含むことができる。
【００３９】
Ｒ1及びＲ2は、好ましくは両方が水素ではない。Ｒ6は、好ましくは複素環式ではない。好ましいものは、Ｒ1及びＲ2が、互いに独立して、水素又はそれぞれ非置換であるか、ＣＯＯ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ8アルキル、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ又はＳＯ3−Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニルもしくはＣ2〜Ｃ20アルキニルであり、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ9及びＲ10が、互いに独立して、非置換であるか、フッ素で置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであるか、あるいは、Ｒ2とＲ3及び／又はＲ9とＲ10がいっしょになって、五又は六員環を形成し、
Ｒ4及びＲ8が、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、Ｒ21によって置換されている１，２−エチレン又は１，２−エテニレンであり、
Ｒ5、Ｒ7、Ｒ12及びＲ13が、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＯＲ24、又は非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロシクロアルキルもしくはＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ6が、水素、（ＣＨ2）kＣＯＯ-、（ＣＨ2）kＣＯＯＲ26又はそれぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＮＲ26Ｒ27、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｒ26、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27、（ＣＨ2）kＯＲ26、ＣＯＯ-、ＣＯＯＲ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27又はＯＲ26によって一又は多置換されているフェニル、ピリジル、ナフチルもしくはキノリルであり、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27が、互いに独立して、水素又は非置換のＣ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルもしくはＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
ｏが整数１又は２であるか、あるいは
Ｙm-が、少なくとも１個のフェノール又はフェニルカルボキシルアゾ化合物を配位子として含有する遷移金属錯体アニオンであり、ｍが整数１又は２であり、ｐが０〜２の数であるか、あるいは
Ｚが、プロトン又は金属もしくはアンモニウムカチオンであり、ｎが整数１又は２であり、ｑが０〜３の数である、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物である。
【００４０】
特に好ましいものは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11が、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、フッ素によって一又は多置換されているメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−アミル、３−ペンチル、tert−アミル、ネオペンチル、２，２−ジメチル−ブト−４−イル、２，２，４−トリメチル−ペント−５−イル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、シクロブチルメチル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキス−４−エニル−メチル、５−メチル−シクロヘキス−４−エニル−メチル又は２−エチル−ヘキシルであり、
Ｒ4及びＲ8が、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−アミル、３−ペンチル、tert−アミル、ネオペンチル、２，２−ジメチル−ブト−４−イル、２，２，４−トリメチル−ペント−５−イル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、シクロブチルメチル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキス−４−エニル−メチル、５−メチル−シクロヘキス−４−エニル−メチル又は２−エチル−ヘキシルによって置換されている１，２−エチレン又は１，２−エテニレンであり、Ｒ4及びＲ8は、非置換であることも可能であるし、フッ素によって一又は多置換されていることも可能であり、
Ｒ5及びＲ7が水素であり、
Ｒ6が、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｒ26、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27、ＣＯＯ-、ＣＯＯＲ26又はＣＯＮＲ26Ｒ27によって一又は多置換されているフェニル又はナフチルであり、
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27が、互いに独立して、水素又はそれぞれ非置換であるか、フッ素によって一又は多置換されているメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−アミル、３−ペンチル、tert−アミル、ネオペンチル、２，２−ジメチル−ブト−４−イル、２，２，４−トリメチル−ペント−５−イル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、シクロブチルメチル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキス−４−エニル−メチル、５−メチル−シクロヘキス−４−エニル−メチル又は２−エチル−ヘキシルである、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物である。
【００４１】
これらの好ましい定義は、式（Ｉ）、（II）又は（III）に固有の条件が満たされるならば、すなわち、得られる化合物が過剰の正又は負の電荷を有しないならば、式（Ｉ）、（II）又は（III）に存在するサブ構造それぞれに、いずれの場合も存在しうる他のサブ構造から独立して当てはまる。式（Ｉ）、（II）又は（III）のサブ構造は、上記のように、互いに結合していてもしていなくてもよい、それらの３種の成分［キサンテン］o、（Ｙm-）p及び（Ｚn+）qであると理解される。上記の定義から理解されるように、サブ構造は、互いに結合していてもよいし、複数の同一又は異なるサブ構造が、たとえば二量体の形態で存在していてもよい。
【００４２】
たとえば、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物は、キサンテン部分として以下のサブ構造を含むことができる。
【００４３】
【化１３】
2005525956.tif 000008
2005525956.tif 000009
【００４４】
さらなる例が、以下に記す好ましい化合物に見いだすことができる。
【００４５】
特に高レベルの耐光堅ろう性を考慮して、Ｙm-が遷移金属錯体アニオンである式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物が好ましい。特に好ましいものは、ＥＰ０８２２５４４、ＥＰ０８４４２４３、ＥＰ０９０３７３３、ＥＰ０９９６１２３、ＥＰ１０５６０７８、ＥＰ１１３０５８４又はＵＳ６１６２５２０に開示されている金属錯体（これらの特許出願に開示されている、参考として挙げるすべての遷移金属錯体構造を本発明の一部と見なす）から導出されるカチオンＺn+及び特にアニオンＹm-ならびに式
［（Ｌ1）Ｍ1（Ｌ2）］m-（IV）又は［（Ｌ3）Ｍ2（Ｌ4）］-（Ｖ）
（式中、Ｍ1及びＭ2は、遷移金属、たとえばＮｉ2+、Ｃｏ2+又はＣｕ2+であり、Ｍ1は、好ましくはＣｒ3+又はＣｏ3+であり、Ｍ2は、好ましくはＮｉ2+、Ｃｏ2+又はＣｕ2+であり、ｍは、１〜６の数であり、Ｌ1及びＬ2は、互いに独立して、式
【００４６】
【化１４】
2005525956.tif 000010
【００４７】
の配位子であり、Ｌ3及びＬ4は、互いに独立して、式
【００４８】
【化１５】
2005525956.tif 000011
【００４９】
の配位子であり、
式中、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｒ36、Ｎ＝Ｎ−Ｒ37、
【００５０】
【化１６】
2005525956.tif 000012
【００５１】
ＮＯ2、ＯＲ36、ＳＲ36、ＯＨ、ＳＨ、ＮＲ36Ｒ39、ＮＨＣＯ−Ｒ36、ＮＨＣＯＯ−Ｒ36、ＳＯ2−Ｒ36、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨ−Ｒ36、ＳＯ2ＮＲ36Ｒ39、ＳＯ3-又はＳＯ3Ｈ、好ましくは水素、塩素、ＳＯ2ＮＨ2又はＳＯ2ＮＨＲ34であり、Ｒ34及びＲ35は、互いに独立して、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ36、ＣＯＮＲ36Ｒ39、ＣＯＯＲ36又はＣＯＲ36であり、Ｒ36及びＲ39は、互いに独立して、非置換であるか、ヒドロキシ、ハロ、スルファト、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ又はジＣ1〜Ｃ6アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ−Ｃ2〜Ｃ12アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル又はＣ6〜Ｃ12アリール、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキルであるか、あるいは、Ｒ36とＲ39とがいっしょになってＣ4〜Ｃ10ヘテロシクロアルキルであり、Ｒ37は、非置換であるか、ヒドロキシ、ハロゲン、スルファト、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ又はジＣ1〜Ｃ6アルキルアミノによって置換されているＣ6〜Ｃ12アリールであり、Ｒ38は、ニトロ、塩素、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ36、ＳＯ2ＮＲ36Ｒ39、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ36、ＣＯＮＲ36Ｒ39、ＣＯＯＲ36又はＣＯＲ36であり、Ｒ28とＲ29、Ｒ30とＲ31及び／又はＲ32とＲ33が、いずれの場合も、対になって、五又は六員環が形成されるような方法で互いに結合していることが可能であり、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ又はジＣ1〜Ｃ6アルキルアミノは、非置換であることも可能であるし、ヒドロキシ又はＣ1〜Ｃ4アルコキシによって置換されていることも可能である）
の遷移金属錯体アニオンＹm-である。
【００５２】
特に好ましくは、Ｌ1及び／又はＬ2は、式
【００５３】
【化１７】
2005525956.tif 000013
【００５４】
（式中、Ｒ40は、ＯＨ、ＯＲ36、ＳＲ36又はＮＲ36Ｒ39であり、Ｒ41は、ＮＯ2、ＣＮ、
【００５５】
【化１８】
2005525956.tif 000014
【００５６】
又はＮ＝Ｎ−Ｒ37である）
を有する。
【００５７】
他の遷移金属錯体イオン、たとえば染料として公知であるものを当業者が使用することができるということが理解されよう。
【００５８】
また、特に好ましいものは、ｍ、ｎ及びｏがそれぞれ数１であり、ｐが０〜２1/2の数であり、ｑが０〜１1/2の数であり、ｏとｑの合計がｐに等しく、その結果、式（IV）中に過剰な正又は負の電荷がない、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物である。
【００５９】
非常に特別に好ましいものは、キサンテン部分としての以下のサブ構造
【００６０】
【化１９】
2005525956.tif 000015
【００６１】
（上記１０例それぞれにおいて、Ｒ42は、
【００６２】
【化２０】
2005525956.tif 000016
2005525956.tif 000017
【００６３】
である）
を、特に好ましくは塩化物、過塩素酸又は金属錯体アニオンと組み合わせて含む式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物である。驚くことに、過塩素酸イオンが、光学記録媒体でより良好な性質を有する式（Ｉ）、（II）又は（III）の高純度化合物の調製に特に適していることがわかった。対イオンとして過塩素酸を有する本発明のキサンテンは、好都合にも、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物そのものとして使用することもできるし、それらの前駆体として使用することもできる。Ｙm-が有機金属アニオンである式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物を調製する特に好ましい方法では、Ｙm-が過塩素酸である式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物をリチウム、ナトリウム、カリウム又は有機金属アニオンのアンモニウム塩と反応させたのち、驚くほど簡単な方法によって目的化合物が高純度形態で単離される。
【００６４】
したがって、本発明は、式Ｍ3+Ｙm-（Ｍ3は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ又はＨ3ＮＲ6である）の化合物の添加による、Ｙm-が有機金属アニオンである式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物の調製における出発原料としての式
【００６５】
【化２１】
2005525956.tif 000018
【００６６】
（式中、Ｙm-は過塩素酸である）
化合物の使用に関する。
【００６７】
この方法は、類似化合物、特にＲ1及びＲ11が同時に水素である化合物の調製に使用することもできることが理解されよう。
【００６８】
同じく、非常に好ましいものは、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物、特に上述したキサンテンサブ構造を有する、サブ構造としてたとえば以下の金属錯体アニオンを含む化合物である。
【００６９】
【化２２】
2005525956.tif 000019
2005525956.tif 000020
2005525956.tif 000021
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2005525956.tif 000033
2005525956.tif 000034
【００７０】
キサンテンサブ構造に結合した有機金属アニオンの基としては、特に以下を挙げることができる。
【００７１】
【化２３】
2005525956.tif 000035
2005525956.tif 000036
【００７２】
式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物は公知の化合物である。新規であるものは、公知の化合物と同様にして、それ自体公知の方法によって調製することができ、有用な参考文献は、たとえばＥＰ０８５３０７８、ＥＰ０８５３０７９及びＥＰ０９６２４９７に見られる。金属錯体、好ましくは式（IV）の金属錯体は、専門分野の文献から周知である。特に、金属錯体は、ＧＢ１５９９８１２又はＥＰ４５０４２１に記載されている金属錯体であってもよく、これらの明細書に含まれる教示を明示的に参照する。
【００７３】
本発明にしたがって使用されるキサンテン染料は、エタノール溶液中、５６０〜６２０nmにその極大値を有する狭い吸収バンドを有し、１０-5mol/ｌの濃度での半減期バンド幅は好ましくは最大６０nmである。非常に驚くことに、これらはまた、固体状態に凝集する傾向が比較的低く、したがって、吸収曲線は、好都合に固体状態でも狭いままである。
【００７４】
本発明にしたがって使用されるキサンテン染料はまた、好ましくも６００〜７００nmの範囲で２．０〜３．０のピーク値を達成する高い屈折率を吸収バンドの長い方の波長側面部に有し、それにより、所望のスペクトル範囲で高い反射率ならびに高い感度及び良好な再生特性を有する媒体を可能にする。さらには、非常に良好な耐光堅ろう性を達成するためにさらなる染料を記録層に添加混合することは不必要である。
【００７５】
被着される層のための支持体として働く基材は、有利には半透明（Ｔ≧１０％）又は好ましくは透明（Ｔ≧９０％）である。支持体は、厚さ０．０１〜１０nm、好ましくは０．１〜５mmであることができる。
【００７６】
記録層は、好ましくは、透明な基材と反射層との間に配置される。記録層の厚さは、１０〜１０００nm、好ましくは３０〜３００nm、特に約８０nm、たとえば６０〜１２０nmである。記録層の吸収率は通常、吸収極大で０．１〜１．０である。層の厚さは、読み取り波長での非書き込み状態及び書き込み状態それぞれの屈折率に依存して、非書き込み状態では強め合う干渉が得られるが、書き込み状態では弱め合う干渉が得られる、又はその反対になるよう、公知の方法で非常に特別に選択される。
【００７７】
厚さが１０〜１５０nmであることができる反射層は、好ましくは、高い反射率（Ｒ≧４５％、特にＲ≧６０％）を低い透明度（Ｔ≦１０％）と併せもつ。さらなる実施態様では、たとえば複数の記録層を有する媒体の場合、反射体層も同様に半透明である、すなわち、比較的高い透明度（たとえばＴ≧５０％）及び低い反射率（たとえばＲ≦３０％）を有することができる。
【００７８】
一番上の層、たとえば反射層又は記録層は、層構造に依存して、有利には、厚さ０．１〜１０００μm、好ましくは０．１〜５０μm、特に０．５〜１５μmであることができる保護層をさらに設けられる。このような保護層はまた、望むならば、それに被着される、好ましくは厚さ０．１〜５mmであり、支持基材と同じ材料からなる第二の基材層のための定着剤として働くことができる。
【００７９】
記録媒体全体の反射率は、好ましくは少なくとも１５％、特に少なくとも４０％である。
【００８０】
本発明の記録層の主要な特徴は、レーザダイオードの前記波長範囲における非常に高い初期反射率であり、この反射率は、特に高い感度、高い屈折率、固体状態における狭い吸収バンド、種々のパルス間隔でのスクリプト幅の良好な均一さ、良好な光安定性及び極性溶媒への良好な可溶性によって変化させることができる。
【００８１】
本発明の記録媒体は、オレンジブック規格の要件に準拠する通例のＣＤ装置の赤外線レーザダイオードを使用しても書き込み又は読み取りは不可能である。理由は、７８０nmで屈折率（ｎ）が特徴的に１．４〜１．９の範囲にあり、それらの仮想成分（ｋ）が０〜最大０．０４の範囲にあるからである。その結果、高い解像が不可能である装置を使用する書き込みで誤った試行の場合の損傷の危険性はおおむね回避され、それが利点である。式（Ｉ）、（II）又は（III）の染料の使用は、高い屈折率を有する、好都合にも均質で非晶質で低散乱性の記録層を生じさせ、吸収エッジは固相ででも驚くほど特に急峻である。さらなる利点は、昼光中及び低出力密度のレーザ放射線下での高い光安定性と同時に、高出力密度のレーザ放射線下での高い感度、均一なスクリプト幅、高いコントラストならびに良好な熱安定性及び貯蔵安定性である。
【００８２】
比較的高い記録速度では、得られる結果は、既知の記録媒体で得られる結果よりも驚くほど良好である。マークは、周囲の媒体に対してより正確に画定され、熱的に誘発される変形は起こらない。また、エラー率（ＢＬＥＲ）及びマーク長における統計的偏差（ジッタ）は、通常記録速度及び比較的高い記録速度のいずれでも低く、その結果、大きな速度範囲でエラーのない記録及び再生を達成することができる。高い記録速度でも実質的に拒絶は起こらず、書き込まれた媒体の読み取りがエラー修正によって減速されることはない。利点は、６００〜７００nm（好ましくは６３０〜６９０nm）の全範囲で得られるが、特に６４０〜６８９nm、より特別には６５０〜６７０nm、非常に特別には６５８±５nmで顕著である。
【００８３】
適当な基材は、たとえば、ガラス、鉱物、セラミクス及び熱硬化性又は熱可塑性プラスチックである。好ましい支持体は、ガラス及びホモ又はコポリマープラスチックである。適当なプラスチックは、たとえば、熱可塑性ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリレート及びポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、熱硬化性ポリエステルならびにエポキシ樹脂である。基材は、純粋な形態であることもできるし、たとえばＪＰ０４／１６７２３９で提案されているように、記録層の光安定剤として、通例の添加物、たとえばＵＶ吸収剤又は染料を含むこともできる。後者の場合、支持基材に添加される染料は、記録層の染料に対して浅色方向に少なくとも１０nm、好ましくは少なくとも２０nmシフトした吸収極大を有することが好都合であるかもしれない。
【００８４】
基材は、好都合には、書き込み又は読み出し波長の入射光の少なくとも９０％が透過可能であるよう、６００〜７００nm（好ましくは上記のとおり）の範囲の少なくとも一部で透過性である。基材は、好ましくは、深さ５０〜５００nm、幅０．２〜０．８μm、２本のトラックの間隔０．４〜１．６μm、特に深さ１００〜２００μm、幅０．３μm、２本の間隔０．６〜０．８μmの、らせん状の案内溝をコーティング側に有している。したがって、本発明の記憶媒体は、現在では通例の０．４μmのピット幅及び０．７４μmのトラック間隔を有するＤＶＤ媒体の光学記録に特に好都合に適している。公知の媒体に対して増大した記録速度が、優れた画質で、連続画像の同期録画又は、特殊効果のための、加速された録画さえをも可能にする。
【００８５】
記録層は、式（Ｉ）、（II）又は（III）の単一化合物を含む代りに、たとえば本発明のキサンテン染料２、３、４又は５種を有する当該化合物の混合物を含むこともできる。混合物、たとえば異性体又は同族体の混合物及び異なる構造の混合物の使用により、多くの場合、溶解度を高めたり、非晶質含有量を改善したりすることができる。望むならば、イオン対化合物の混合物は、種々のアニオン、種々のカチオン又は種々のアニオン及び種々のカチオンの両方を有していてもよい。
【００８６】
また、安定性をさらに増すために、望むならば、公知の安定剤、たとえばＪＰ０４／０２５４９３で光安定剤として記載されているニッケルジチオレートを通例の量で加えることが可能である。
【００８７】
記録層は、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物もしくは当該化合物の混合物を、好都合には、屈折率に対して実質的な影響を与えるのに十分な量、たとえば少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも８０重量％の量で含む。記録層は特に、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物もしくは当該化合物複数の混合物を主成分としてかなりの量で含むこともできるし、排他的又は実質的に式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物１種以上のみからなることもできる。
【００８８】
さらなる通例の成分、たとえば他のクロモフォア（たとえば３００〜１０００nmで吸収極大を有するもの）、ＵＶ吸収剤及び／又は他の安定剤、1Ｏ2−、三重項もしくは蛍光消光剤、融点降下剤、分解促進剤又は光学記録媒体ですでに記載されている他の添加物、たとえば膜形成剤が可能である。
【００８９】
記録層がさらなるクロモフォアを含む場合、そのようなクロモフォアは、原則的に、記録中にレーザ放射線によって分解又は変性させることができるいかなる染料であってもよし、レーザ放射線に対して不活性であってもよい。さらなるクロモフォアをレーザ放射線によって分解又は変性させる場合、これは、レーザ放射線の吸収によって直接起こすこともできるし、本発明の式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物の分解によって間接的に、たとえば熱的に誘発することもできる。
【００９０】
当然、さらなるクロモフォア又は有色安定剤は記録層の光学的性質に影響するおそれがある。したがって、光学的性質が式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物の光学的性質に可能な限り一致する、又は可能な限り異なるさらなるクロモフォア又は有色安定剤を使用するか、あるいは、さらなるクロモフォアの量を低く抑えることが好ましい。
【００９１】
式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物の光学的性質にできるだけ一致する光学的性質を有するさらなるクロモフォアが使用される場合、好ましくは、これは、最長波長吸収側面部の範囲に当てはまるべきである。好ましくは、さらなるクロモフォア及び式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物の逆転点の波長どうしは最大２０nm、特に最大１０nm離れている。その場合、さらなるクロモフォア及び式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物は、レーザ放射線に関して類似した挙動を示すべきであり、その結果、さらなるクロモフォアとして、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物によって作用が相乗的に増大又は強調される公知の記録剤を使用することが可能である。
【００９２】
式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物の光学的性質とは可能な限り異なる光学的性質を有するさらなるクロモフォア又は有色安定剤を使用する場合、それらは、好都合には、式（Ｉ）、（II）又は（III）の染料に対して浅色方向又は深色方向にシフトした吸収極大を有する。その場合、吸収極大どうしは、好ましくは少なくとも５０nm、特に少なくとも１００nm離れている。これらの例は、式（Ｉ）、（II）又は（III）の染料に対して浅色であるＵＶ吸収剤又は式（Ｉ）、（II）又は（III）の染料に対して深色であり、たとえばＮＩＲ又はＩＲ範囲に位置する吸収極大を有する有色安定剤である。また、色分けした識別、カラーマスキング（「ダイヤモンドアイ」）のために又は記録層の美観を高めるために、他の染料を加えることもできる。これらすべての場合、さらなるクロモフォア又は有色安定剤は、好ましくは、光線及びレーザ放射線に対し、できるだけ不活性である挙動を示すべきである。
【００９３】
式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物の光学的性質を変化させるために別の染料が加えられる場合、その量は、達成される光学的性質に依存する。当業者は、所望の結果を得るまでに式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物に対するさらなる染料の比を変化させるのに困難を感じることはほとんどないであろう。
【００９４】
クロモフォア又は有色安定剤が他の目的に使用される場合、その量は、好ましくは、６００〜７００nmの範囲で記録層の全吸収に対する寄与率が最大２０％、好ましくは最大１０％になるような低さであるべきである。このような場合、さらなる染料又は安定剤の量は、記録層に基づいて、好都合には最大５０重量％、好ましくは最大１０重量％である。
【００９５】
しかし、もっとも好ましくは、それが有色安定剤でない限り、さらなるクロモフォアを加えない。
【００９６】
式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物に加えて記録層で使用することができるさらなるクロモフォアは、たとえば、シアニン及びシアニン金属錯体（ＵＳ５９５８６５０）、スチリル化合物（ＵＳ−６１０３３３１）、オキソノール染料（ＥＰ−Ａ−８３３３１４）、アゾ染料及びアゾ金属錯体（ＪＰ−Ａ−１１／０２８８６５）、フタロシアニン（ＥＰ−Ａ−２３２４２７、ＥＰ−Ａ−３３７２０９、ＥＰ−Ａ−３７３６４３、ＥＰ−Ａ−４６３５５０、ＥＰ−Ａ−４９２５０８、ＥＰ−Ａ−５０９４２３、ＥＰ−Ａ−５１１５９０、ＥＰ−Ａ−５１３３７０、ＥＰ−Ａ−５１４７９９、ＥＰ−Ａ−５１８２１３、ＥＰ−Ａ−５１９４１９、ＥＰ−Ａ−５１９４２３、ＥＰ−Ａ−５７５８１６、ＥＰ−Ａ−６００４２７、ＥＰ−Ａ−６７６７５１、ＥＰ−Ａ−７１２９０４、ＷＯ−９８／１４５２０、ＷＯ−００／０９５２２、ＣＨ−６９３／０１）、ポルフィリン及びアザポルフィリン（ＥＰ−Ａ−８２２５４６、ＵＳ−５９９８０９３）、ジピロロメテン染料及びその金属キレート化合物（ＥＰ−Ａ−８２２５４４、ＥＰ−Ａ−９０３７３３）、キサンテン染料及びその金属錯塩（ＵＳ−５８５１６２１）又は四角酸化合物（ＥＰ−Ａ−５６８８７７）又はオキサジン、ジオキサジン、ジアザスチリル、ホルマザン、アントラキノンもしくはフェノチアジンである。このリストはすべてを網羅したものではなく、当業者は、このリストがさらなる公知の染料を含むものと解釈するであろう。
【００９７】
安定剤又は蛍光消光剤は、たとえば、ＮもしくはＳ含有エノレート、フェノレート、ビスフェノレート、チオレート、ビスチオレート又はアゾ、アゾメチンもしくはホルマザン染料の金属錯体、たとえばIrgalan（登録商標）Bordeaux EL（Ciba Spezialitatenchemie社）、Cibafast（登録商標）N3（Ciba Spezialitatenchemie社）又は類似化合物、ヒンダードフェノール類及びその誘導体（場合によってはアニオンＸ-としても）、たとえばCibafast（登録商標）AO（Ciba Spezialitatenchemie社）、ヒドロキシフェニル−トリアゾールもしくは−トリアジン又は他のＵＶ吸収剤、たとえばCibafast（登録商標）WもしくはCibafast（登録商標）P（Ciba Spezialitatenchemie社）又はヒンダードアミン（ＴＥＭＰＯ又はＨＡＬＳ、同じくニトロキシド又はＮＯＲ−ＨＡＬＳとして、また、場合によってはアニオンＸ-として）である。
【００９８】
多くのこのような構造が、その一部は光学記録媒体とも関連して、たとえばＵＳ−５２１９７０７、ＪＰ−Ａ−０６／１９９０４５、ＪＰ−Ａ−０７／７６１６９又はＪＰ−Ａ−０７／２６２６０４から公知である。これらは、たとえば、上記で開示した金属錯体アニオンと、所望のカチオン、たとえば上記で開示したカチオンとの塩であることができる。
【００９９】
同じく適当であるものは、中性金属錯体、たとえばＥＰ０８２２５４４、ＥＰ０８４４２４３、ＥＰ０９０３７３３、ＥＰ０９９６１２３、ＥＰ１０５６０７８、ＥＰ１１３０５８４、ＵＳ６１６２５２０又はＰＣＴ／ＥＰ０２／１２４２５に開示されている金属錯体、たとえば
【０１００】
【化２４】
2005525956.tif 000037
2005525956.tif 000038
【０１０１】
ならびに式
（Ｌ3）Ｍ2（Ｌ5）  （Ｖ）、（Ｌ6）Ｍ2（Ｌ7）  （VI）又はＭ2（Ｌ8）  （VII）
（式中、Ｌ5は、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−ＯＨ、Ｃ6〜Ｃ12アリール−ＯＨ、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−ＳＨ、Ｃ6〜Ｃ12アリール−ＳＨ、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル−ＳＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル−ＮＨ2、Ｃ6〜Ｃ12アリール−ＮＨ2、Ｃ7〜Ｃ12アラルキル−ＮＨ2、ジＣ1〜Ｃ12アルキル−ＮＨ、ジＣ6〜Ｃ12アリール−ＮＨ、ジＣ7〜Ｃ12アラルキル−ＮＨ、トリＣ1〜Ｃ12アルキル−Ｎ、トリＣ6〜Ｃ12アリール−Ｎ又はトリＣ7〜Ｃ12アラルキル−Ｎであり、
Ｌ6及びＬ7は、
【０１０２】
【化２５】
2005525956.tif 000039
【０１０３】
であり、
Ｍ2及びＲ29〜Ｒ33は、先に定義したとおりである）
の金属錯体である。
【０１０４】
挙げることができる式（VII）の添加物の具体例は、たとえば式
【０１０５】
【化２６】
2005525956.tif 000040
【０１０６】
の化合物によって例示される銅錯体である。
【０１０７】
挙げることができる式（Ｖ）の添加物の具体例は、たとえば式
【０１０８】
【化２７】
2005525956.tif 000041
【０１０９】
の化合物によって例示されるニッケルビスフェノレートである。
【０１１０】
当業者は、どの添加物がどの濃度でどの目的に特に好適であるかを、他の光学情報媒体から知るか、容易に識別するであろう。適当な添加物濃度は、式（Ｉ）、（II）又は（III）の記録剤に基づいて、たとえば０．００１〜１０００重量％、好ましくは１〜５０重量％である。
【０１１１】
本発明の記録媒体は、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物を含む他に、イオンがたとえば使用成分から生じることができる塩、たとえば塩化アンモニウム、塩化ペンタデシルアンモニウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、メチルスルホン酸ナトリウム又はメチル硫酸ナトリウムをさらに含むことができる。さらなる塩は、存在するならば、記録層の総重量に基づいて好ましくは２０重量％までの量で存在する。
【０１１２】
反射層に適した反射材料は、特に、記録及び再生に使用されるレーザ放射線の良好な反射を提供する金属、たとえば、元素周期表のIII、IV及びＶ主族ならびに亜族の金属である。Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ及びＬｕならびにそれらの合金が特に適している。高い反射率及び製造しやすさの理由で、特に好ましいものは、アルミニウム、銀、銅、金又はそれらの合金の反射層である。
【０１１３】
保護層に適した材料は、主にプラスチックを含み、その薄い層が支持体又は一番上の層に直接又は接着層を用いて被着される。さらに改変する、たとえば書き込みすることができる良好な表面性質を有する機械的かつ熱的に安定なプラスチックを選択することが有利である。プラスチックは、熱硬化性プラスチックであってもよいし熱可塑性プラスチックであってもよい。好ましいものは、特に簡単かつ安価に製造される放射線硬化性（たとえばＵＶ線を使用）保護層である。多様な放射線硬化性材料が公知である。放射線硬化性モノマー及びオリゴマーの例は、ジオール、トリオール及びテトロールのアクリレート及びメタクリレート、芳香族テトラカルボン酸及びアミノ基に対してオルトの少なくとも二つの位置にＣ1〜Ｃ4アルキル基を有する芳香族ジアミンのポリイミドならびにジアルキルマレイミジル基、たとえばジメチルマレイミジル基を有するオリゴマーである。
【０１１４】
本発明の記録媒体はまた、さらなる層、たとえば干渉層を有することができる。また、複数（たとえば２枚）の記録層を有する記録媒体を構成することも可能である。そのような材料の構成及び使用は当業者に公知である。好ましくは、干渉層は、存在するならば、記録層と反射層との間及び／又は記録層と基材との間に配置され、絶縁材、たとえばＥＰ３５３３９３に記載されているように、ＴｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＺｎＳ又はシリコーン樹脂からなる。
【０１１５】
本発明の記録媒体は、それ自体公知の方法によって製造することができ、使用材料及びそれらの機能に依存して種々のコーティング法を使用することが可能である。
【０１１６】
適当なコーティング法は、たとえば、浸漬、流し塗り、はけ塗り、ナイフ塗布及びスピンコートならびに高真空下で実施される蒸着法である。たとえば流し塗り法を使用する場合、一般には有機溶媒中の溶液を使用する。溶媒を使用する場合、使用される支持体がそのような溶媒の影響を受けないよう注意するべきである。適当なコーティング法及び溶媒は、たとえばＥＰ−Ａ−４０１７９１に記載されている。
【０１１７】
記録層は、好ましくはスピンコートによって染料溶液を塗布され、満足であることがわかった溶媒は、特に、アルコール、たとえば２−メトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、シクロペンタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、アミルアルコールもしくは３−メチル−１−ブタノール又は好ましくはフッ素化アルコール、たとえば２，２，２−トリフルオロエタノールもしくは２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール及びそれらの混合物である。他の溶媒又は溶媒混合物、たとえばＥＰ−Ａ−５１１５９８及びＥＰ−Ａ−８３３３１６に記載されている溶媒混合物を使用することもできることが理解されよう。エーテル（ジブチルエーテル）、ケトン（２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、５−メチル−２−ヘキサノン）又は飽和もしくは不飽和の炭化水素（トルエン、キシレン）を、たとえば混合物（たとえばジブチルエーテル／２，６−ジメチル−４−ヘプタノン）又は混合成分の形態で使用することもできる。
【０１１８】
本化合物の優れた可溶性は、スピンコート溶媒中、高い濃度、通常は溶液に基づいて０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％、特に約２〜７重量％を可能にする。
【０１１９】
しかし、非常に驚くべきことに、染料溶液をスピンコートによって溝付き支持材料に塗布する場合、非常に好都合には、ラクテート、特に式
【０１２０】
【化２８】
2005525956.tif 000042
【０１２１】
（式中、Ｒ6は、先に記した同じ定義及び好ましい意味を有する）
の化合物を使用することができる。
【０１２２】
式（VIII）の化合物は、高純度のＲ又はＳ光学異性体の形態で使用することもできるし、それらの混合物（たとえばラセミ体）の形態で使用することもできるが、好ましくはＳ異性体の形態で使用される。もっとも好ましいものは、メチル−（Ｓ）−ラクテートである。Ｒ1、たとえば２−エチル−ヘキシル中に光学活性中心がある場合、可能な異性体の数は増し、光学活性アルコール及びラセミ体の両方をエステル化に使用することが可能である。
【０１２３】
式（VIII）の化合物は、染料、たとえば本明細書又は本明細書で挙げた参考文献に開示されている染料、好ましくはフタロシアニン又はキサンテン染料、特に好ましくは式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物をスピンコートによって塗布するための溶媒として使用することができる。
【０１２４】
したがって、本発明は、染料溶液をスピンコートによって溝付き支持材料に塗布する方法であって、染料溶液が、溶媒として、式
【０１２５】
【化２９】
2005525956.tif 000043
【０１２６】
の化合物を含むものである方法に関する。溶媒は、式（VIII）の化合物を、溶媒全体に基づいて好ましくは０．３〜１００重量％、より好ましくは１〜１００重量％、特に５〜８０重量％、より具体的には１０〜５０重量％含有し、その残余は、該当する場合、１種以上の異なる溶媒からなることができる。
【０１２７】
スピンコートの当業者は一般に、自らが精通しているすべての溶媒ならびにそれらの二成分及び三成分混合物を慣例的に試用して、高品質であると同時に費用効果的な、望みの固体成分を含有する記録層をもたらす溶媒又は溶媒混合物を発見する。また、実施される実験の回数が最小限に抑えられるよう、公知のプロセス工学法をそのような最適化手順に用いることもできる。
【０１２８】
したがって、本発明は、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物の有機溶媒中の溶液をピットを有する基材に塗布する、光学記録媒体を製造する方法に関する。塗布は、好ましくはスピンコートによって実施される。
【０１２９】
金属反射層の被着は、好ましくは、スパッタリング、真空下の蒸着法又は化学蒸着法（ＣＶＤ）によって実施される。金属反射層の被着の場合、支持体に対する高い付着度のため、スパッタリング技術が特に好ましい。これらの技術は公知であり、専門文献（たとえばJ. L. Vossen及びW. Kernの「Thin Film Processes」Academic Press, 1978）に記載されている。
【０１３０】
本発明の記録媒体の構造は、主として読み出し方法によって決定される。公知の作動原理は、透過又は好ましくは反射の変化の計測を含むが、透過又は反射ではなくたとえば蛍光を計測することも公知である。
【０１３１】
記録材料が反射の変化のために構造化される場合、たとえば以下のような構造を使用することができる。透明な支持体／記録層（場合によっては多層化）／反射層及び、好都合ならば、保護層（必ずしも透明でなくてもよい）又は支持体（必ずしも透明でなくてもよい）／反射層／記録層及び、好都合ならば、透明な保護層。前者の場合、光は支持体側から入射するが、後者の場合、照射は、記録層側又は、場合によっては、保護層側から入射する。いずれの場合でも、光検出器が光源と同じ側に設けられる。本発明にしたがって使用される最初に述べた記録材料の構造が一般に好ましい。
【０１３２】
記録媒体が光透過の変化のために構造化される場合、たとえば以下の異なる構造が考えられる。透明な支持体／記録層（場合によっては多層化）及び、好都合ならば、透明な保護層。記録及び読み出しのための光は、支持体側又は記録層側から入射することもできるし、場合によっては、保護層側から入射することもでき、この場合、光検出器は常に反対側に位置する。
【０１３３】
適当なレーザは、６００〜７００nmの波長を有するレーザ、たとえば、６０２、６１２、６３３、６３５、６４７、６５０、６７０又は６８０nmの波長を有する市販のレーザ、特に、半導体レーザ、たとえば、特に約６３５、６５０又は６５８nmの波長を有するＧａＡｓＡｌ、ＩｎＧａＡｌＰ又はＧａＡｓレーザダイオードである。記録は、たとえば、マーク長にしたがってレーザを変調させ、その放射線を記録層に集束させることにより、それ自体公知の方法でポイントごとに実施される。使用に適するかもしれない他の方法が現在開発中であることが専門文献から知られている。
【０１３４】
本発明の方法は、多大な信頼性及び安定性で、非常に良好な機械的及び熱的安定性ならびに高い光安定性及び明確なピット境界区域によって際立つ情報記憶を可能にする。特別な利点は、高いコントラスト、低いジッタ及び驚くほど高いＳＮ比を含み、その結果、優れた読み出しが達成される。高い記憶容量は画像の分野で特に貴重である。
【０１３５】
情報の読み出しは、たとえば「CD-Player und R-DAT Recorder」（Claus Biaesch-Wiepke, Vogel Buchverlag, Wurzburg 1992）に記載されているように、レーザ放射線を使用して吸収又は反射の変化を記録することにより、それ自体公知の方法にしたがって実施される。
【０１３６】
本発明の情報収容媒体は、特に、ＷＯＲＭタイプの光学情報材料である。これは、たとえば、再生可能ＤＶＤ（digital versatile disc）として、コンピュータ用の記憶材料として、又は身分証明・セキュリティカードとして使用することもできるし、回折光学素子、たとえばホログラムの製造のために使用することもできる。
【０１３７】
したがって、本発明はまた、本発明の記録媒体を使用する、情報を光学的に記録、記憶又は再生する方法に関する。記録及び／又は再生は、好都合にも、６００〜７００nmの波長範囲で、好ましくはすでに記載した方法で実施される。
【０１３８】
以下の例が本発明をさらに詳細に例示する。
【０１３９】
例１
式
【０１４０】
【化３０】
2005525956.tif 000044
【０１４１】
の化合物１．５重量％を２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解し、その溶液を孔径０．２μmのテフロンフィルタに通してろ過し、スピンコート法により、毎分１５００回転で、厚さ０．６mmで直径１２０mmの溝付きポリカーボネートディスク（溝深さ１９０nm、溝幅２９０nm、トラック間隔０．７４μm）の表面に塗布した。回転速度を増すことにより、溶液の余りを飛散させた。溶媒が蒸発すると、染料が均一な非晶質固体層の形態で残った。空気循環型オーブン中７０℃（１０分）で乾燥させると、固体層は、６１４nmで０．５４の吸収を示した。次に、真空コーティング装置（Twister、Balzers Unaxis）中、得られた記録層に厚さ６０nmの銀層を噴霧によって被着させた。次に、厚さ６μmのＵＶ硬化性フォトポリマー（650-020、DSM）の保護層をスピンコートによってそれに塗布した。記録支持体は、６５８nmで４６％の反射率を示した。市販の記録装置（Pioneer A03 DVD-R（G)）を使用して、波長６５８nmのレーザダイオードを使用して、マークを毎秒３．５ｍの速度及び９．５mWのレーザ出力で活性層に書き込んだ（１×）。そして、市販の試験装置（DVD Pro、Audio Dev）で以下の動的パラメータを測定した。ＤＴＣジッタ＝７．４％、Ｐｌ  ｓｕｍ８＝１５０、Ｒ１４Ｈ＝４６％、｜１４／｜１４Ｈ＝０．５９。総じて、計測値はすべて良好であった。
【０１４２】
例２
式
【０１４３】
【化３１】
2005525956.tif 000045
【０１４４】
の化合物１．５重量％を１−プロパノール：メチルＳ（−）ラクテート混合物（１：４）に溶解し、得られた溶液を孔径０．２μmのテフロンフィルタに通してろ過し、スピンコート法により、毎分２０００回転で、厚さ０．６mmで直径１２０mmの溝付きポリカーボネートディスク（溝深さ１７０nm、溝幅３３０nm、トラック間隔０．７４μm）の表面に塗布した。回転速度を増すことにより、溶液の余りを飛散させた。溶媒が蒸発すると、染料が均一な非晶質固体層の形態で残った。空気循環型オーブン中７０℃（１０分）で乾燥させると、固体層は、６１５nmで０．４８の吸収を示した。真空コーティング装置（Twister、Balzers Unaxis）中、得られた記録層に厚さ６０nmの銀層を噴霧によって被着させた。次に、厚さ６μmのＵＶ硬化性フォトポリマー（650-020、DSM）の保護層をスピンコートによってそれに塗布した。記録支持体は、６５８nmで４６％の反射率を示した。市販の記録装置（Pioneer A03 DVD-R（G)）を使用して、波長６５８nmのレーザダイオードを使用して、マークを毎秒７．０ｍの速度及び１４．７mWのレーザ出力で活性層に書き込んだ（２×）。そして、市販の試験装置（DVD Pro、Audio Dev）で以下の動的パラメータを測定した。ＤＴＣジッタ＝９．０％、Ｐｌ  ｓｕｍ８＝２００、Ｒ１４Ｈ＝４６％、｜１４／｜１４Ｈ＝０．５３。総じて、計測値はすべて良好であった。
【０１４５】
例３
式
【０１４６】
【化３２】
2005525956.tif 000046
【０１４７】
の化合物を使用したことを除き、手順は例１と同様であった。
【０１４８】
例４
式
【０１４９】
【化３３】
2005525956.tif 000047
【０１５０】
の化合物を使用したことを除き、手順は例１と同様であった。
【０１５１】
例５
式
【０１５２】
【化３４】
2005525956.tif 000048
【０１５３】
の化合物を使用したことを除き、手順は例１と同様であった。以下の光学値を有する固体層が得られた。
ｎmax＝２．１、ｎ658＝１．９８、ｋ658＝０．０４８
【０１５４】
例６
式
【０１５５】
【化３５】
2005525956.tif 000049
【０１５６】
の化合物を使用したことを除き、手順は例１と同様であった。
【０１５７】
例７〜７３
以下の各化合物を使用したことを除き、手順は例１と同様であった（固体層の光学値をそれぞれに記す）。
【０１５８】
【表１】
2005525956.tif 000050
2005525956.tif 000051
2005525956.tif 000052
2005525956.tif 000053
2005525956.tif 000054
2005525956.tif 000055
2005525956.tif 000056
2005525956.tif 000057
2005525956.tif 000058
2005525956.tif 000059
2005525956.tif 000060
2005525956.tif 000061
2005525956.tif 000062
2005525956.tif 000063
2005525956.tif 000064
2005525956.tif 000065
2005525956.tif 000066
2005525956.tif 000067
【０１５９】
例７４
式
【０１６０】
【化３６】
2005525956.tif 000068
【０１６１】
の化合物２．５重量部を１−メトキシ−２−プロパノール９７重量部とシクロペンタノール３重量部との混合物に溶解し、０．２μmのテフロンフィルタに通してろ過した。そして、この染料溶液を、毎分２５０回転で、厚さ０．６mmの溝付きポリカーボネートディスク（溝深さ１７０nm、溝幅３３０nm、トラックピッチ７４０nm、直径１２０mm）に塗布したのち、毎分１５００回転でスピンコートを実施した。均一な固体層が得られ、この層は、７０℃で１５分間乾燥させると、λmax６１７nmで０．５０の吸光度を示した。真空スパッタ装置（Twister（商標）、Balzers Unaxis）中、３kWの出力で厚さ８０nmの銀層を被着させた（３・１０-3mbarアルゴン）。続いて、厚さ５μmのＵＶ硬化性保護層（650-020（商標）、DSM）を被着させた。６５８nmのレーザ及び０．６NAピックアップを内蔵したディスク試験装置（DDU-1000（商標）、Pulstec Industrial社）を使用して、このように形成された光学記録媒体に対し、毎秒３．４９ｍの線速度（１×）及び９．２mWのレーザ出力で記録を実施した。さらに、毎秒６．９８ｍの線速度（２×）及び１３．８mWのレーザ出力で記録を実施した。記録したところで、市販のディスク試験装置（DVD Pro（商標）、Audio Dev、AB）で光学記録媒体を評価し、以下のパラメータを計測した。反射率Ｒ１４Ｈ、｜１４／｜１４Ｈ、ＤＣジッタ。この光学記録媒体は、試験結果によって示されるような高い感度を示した。
【０１６２】
記録速度  レーザ出力［mW］  Ｒ１４Ｈ［％］  ｜１４／｜１４Ｈ  ＤＣジッタ［％］
１×      ９．２            ５２            ０．５８          ７．１
２×      １３．８          ５２            ０．６５          ７．０
【０１６３】
例７５
式
【０１６４】
【化３７】
2005525956.tif 000069
【０１６５】
の化合物５．８８重量部及び式
【０１６６】
【化３８】
2005525956.tif 000070
【０１６７】
の化合物８．１２重量部を２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール１０００重量部に溶解し、０．２μmのテフロンフィルタに通してろ過した。そして、この染料溶液を、毎分２５０回転で、厚さ０．６mmの溝付きポリカーボネートディスク（溝深さ１７０nm、溝幅３３０nm、トラックピッチ７４０nm、直径１２０mm）に塗布したのち、回転速度を毎分２０００回転に上げることによってスピンコートを実施した。均一な固体層が得られ、この層は、７０℃で１５分間乾燥させると、λmax６０２nmで０．５８の吸光度を示した。真空スパッタ装置（Twister（商標）、Balzers Unaxis）中、３kWの出力で厚さ１００nmの銀層を被着させた（５・１０-3mbarアルゴン）。続いて、厚さ５μmのＵＶ硬化性保護層（SK7020（商標）、Sony）を被着させた。６５８nmのレーザ及び０．６NAピックアップを内蔵したディスク試験装置（DDU-1000（商標）、Pulstec Industrial社）を使用して、このように形成された光学記録媒体に対し、毎秒３．４９ｍの線速度（１×）及び９．２mWのレーザ出力で記録を実施した。さらに、毎秒１３．９６ｍの線速度（４×）及び１６．２mWのレーザ出力で記録を実施した。記録したところで、市販のディスク試験装置（DVD Pro、Audio Dev、AB）で光学記録媒体を評価し、以下のパラメータを計測した。反射率Ｒ１４Ｈ、｜１４／｜１４Ｈ、ＤＣジッタ。この光学記録媒体は、試験結果によって示されるような高い感度を示した。
【０１６８】
記録速度  レーザ出力［mW］  Ｒ１４Ｈ［％］  ｜１４／｜１４Ｈ  ＤＣジッタ［％］
１×      ９．２            ５７            ０．５５          ７．８
２×      １６．２          ５５            ０．５５          ８．５
【０１６９】
例７６〜８１
式（IX）及び（Ｘ）の染料の量を濃度：０．７（IX）／１３．３（Ｘ）；１．０（IX）＋１３．０（Ｘ）；２．０（IX）＋１２．０（Ｘ）；４．０（IX）＋１０．０（Ｘ）；８．０（IX）＋６．０（Ｘ）及び１０．０（IX）＋４．０（Ｘ）の範囲で変更したことを除き、例７５と同様に手順を進めた。結果は満足なものであった。
【０１７０】
例８２〜８８
式
【０１７１】
【化３９】
2005525956.tif 000071
【０１７２】
の化合物３．０重量部をさらに使用し、同時に、式（Ｘ）の化合物の量を３．０重量部だけ減らしたことを除き、例７５〜８１と同様に手順を進めた。化合物（Ｘ）及び（XI）の重量比は、好ましくは１：５〜５：１、特に約７：３であった。本化合物と式（Ｘ）及び／又は（XI）の化合物との二成分及び三成分混合物は、当該分野で使用される大部分の溶媒、たとえば１−メトキシ−２−プロパノール、プロパノール／シクロペンタノール、プロパノール／１−メトキシ−２−プロパノール又は１−メトキシ−２−プロパノール／シクロペンタノール（それぞれ好ましくは９０：１０〜９９：０．５）で優れた可溶性を示した。
【０１７３】
例８９〜１０２
式（IX）の化合物の代りに例７４の化合物を使用したことを除き、例７５〜８８と同様に手順を進めた。
【０１７４】
例１０３
式（IX）の化合物と式
【０１７５】
【化４０】
2005525956.tif 000072
【０１７６】
の化合物との等モル混合物を使用したことを除き、例７４〜１０２と同様に手順を進めて、ｎ658＝２．２２及びｋ658＝０．０７９の層を得た。
【０１７７】
例１０４
以下の混合物を使用したことを除き、例７４〜１０３と同様に手順を進めた。
式（IX）の化合物５０重量％、及び
例５２の化合物５０重量％
【０１７８】
上述の化合物２、３、４、５、６、７、８、９種以上のさらなる混合を実施することができる。本化合物は、好都合にも、当該分野での使用が知られる現在又は将来のいかなる記録用染料とも組み合わせて使用することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成17年1月18日(2005.1.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材、反射層及び記録層を含む光学記録媒体であって、前記記録層が、式
【化１】
2005525956.tif 000081
（式中、Ｒ1及びＲ11は、互いに独立して、水素、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ14Ｒ15、ＮＲ14Ｒ15Ｒ16+、ＮＲ14ＣＯＲ15、ＮＲ16ＣＯＮＲ14Ｒ15、ＯＲ14、ＳＲ14、ＣＯＯ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ14、ＣＨＯ、ＣＲ16ＯＲ14ＯＲ15、ＣＯＲ14、ＳＯ2Ｒ14、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｒ14又はＯＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル又はＣ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキルであるか、あるいは、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ14Ｒ15、ＮＲ14Ｒ15Ｒ16+、ＮＲ14ＣＯＲ15、ＮＲ16ＣＯＮＲ14Ｒ15、Ｒ14、ＯＲ14、ＳＲ14、ＣＨＯ、ＣＲ16ＯＲ14ＯＲ15、ＣＯＲ14、ＳＯ2Ｒ14、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｒ14、ＳＯ2ＮＲ14Ｒ15、ＣＯＯ-、ＣＯＯＲ14、ＣＯＮＲ14Ｒ15、ＰＯ3-、ＰＯ（ＯＲ14）（ＯＲ15）、ＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18、ＯＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18又はＳｉＯＲ16ＯＲ17ＯＲ18によって一又は多置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ4〜Ｃ12ヘテロアリールであり（ただし、Ｒ1及びＲ11は、同時に水素であることはない）、
Ｒ2、Ｒ3、Ｒ9及びＲ10は、互いに独立して、非置換であるか、ハロゲン、ＯＲ16、ＳＲ16、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ19Ｒ20、ＣＯＯ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ16、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ又はＳＯ3Ｒ16によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルであり、
Ｒ2とＲ3及び／又はＲ9とＲ10が、対になって、直接結合又は橋掛け基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ21−を介して、五ないし十二員環が形成されるような方法で互いに結合していてもよく、
Ｒ4及びＲ8は、互いに独立して、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、Ｒ21、ＯＲ21、ＳＲ21、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ22Ｒ23、ＣＯＯ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ21、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ又はＳＯ3Ｒ21によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ3アルキレン又はＣ2〜Ｃ3アルケニレンであり、
Ｒ5、Ｒ7、Ｒ12及びＲ13は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ24、ＳＲ24、ＮＯ2又はＮＲ24Ｒ25であるか、あるいは、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＯＲ24、ＳＲ24、ＮＯ2、ＣＮ又はＮＲ24Ｒ25によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキル又はＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ6は、水素であるか；あるいは、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＲ26Ｒ27又はＯＲ27によって一又は多置換されている（ＣＨ2）kＣＯＯ-、（ＣＨ2）kＣＯＯＲ26、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル又はＣ3〜Ｃ24シクロアルケニルであるか、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ26Ｒ27、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｒ26、ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27、ＣＯＯ-、（ＣＨ2）kＯＲ26、（ＣＨ2）kＯＣＯＲ26、ＣＯＯＲ26、ＣＯＮＲ26Ｒ27、ＯＲ26、ＳＲ26、ＰＯ3-、ＰＯ（ＯＲ26）（ＯＲ27）又はＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18によって一又は多置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ5〜Ｃ13ヘテロアリールであり、
Ｒ14、Ｒ15、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27は、互いに独立して、水素であるか；それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ16Ｒ17、ＮＲ16Ｒ17Ｒ18+、ＮＲ16ＣＯＲ17、ＮＲ16ＣＯＮＲ17Ｒ18、ＯＲ16、ＳＲ16、ＣＯＯ-、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ16、ＣＨＯ、ＣＲ16ＯＲ17ＯＲ18、ＣＯＲ16、ＳＯ2Ｒ16、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｒ16又はＯＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18によって一又は多置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル又はＣ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキルであるか；あるいは、それぞれ非置換であるか、ハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ16Ｒ17、ＮＲ16Ｒ17Ｒ18+、ＮＲ16ＣＯＲ17、ＮＲ16ＣＯＮＲ17Ｒ18、Ｒ16、ＯＲ16、ＳＲ16、ＣＨＯ、ＣＲ16ＯＲ17ＯＲ18、ＣＯＲ16、ＳＯ2Ｒ16、ＳＯ3-、ＳＯ2ＮＲ16Ｒ17、ＣＯＯ-、ＣＯＯＲ18、ＣＯＮＲ16Ｒ17、ＰＯ3-、ＰＯ（ＯＲ16）（ＯＲ17）、ＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18、ＯＳｉＲ16Ｒ17Ｒ18又はＳｉＯＲ16ＯＲ17ＯＲ18によって一又は多置換されているＣ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ5〜Ｃ13ヘテロアリールであるか、
あるいは、ＮＲ14Ｒ15、ＮＲ19Ｒ20、ＮＲ22Ｒ23、ＮＲ24Ｒ25又はＮＲ26Ｒ27が、さらなるＮ又はＯ原子を含有することができ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルによって一又は多置換されていてもよい五又は六員複素環であり、
Ｒ16、Ｒ17及びＲ18は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル又はＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、Ｒ16とＲ17が、直接結合又は橋掛け基−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＣ1〜Ｃ8アルキル−を介して、五又は六員環が形成されるような方法で互いに結合していてもよく、
場合によっては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23、Ｒ24、Ｒ25、Ｒ26及びＲ27からなる群より選択される１〜４個の基が、対になって、直接結合又は橋掛け基−Ｏ−、−Ｓ−又は−Ｎ（Ｇ）−を介して互いに結合していることもできるし、別々にＹm-及び／又はＺn+に結合していることもでき（Ｇは、一又は多置換されているＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリール又はＣ5〜Ｃ13ヘテロアリールである）、
Ｙm-は、無機、有機もしくは有機金属アニオン又はそれらの混合物であり、
Ｚn+は、プロトン又は金属、アンモニウムもしくはホスホニウムカチオン又はそれらの混合物であり、
ｋは、１〜１０の整数であり、
ｍ、ｎ及びｏは、互いに独立して、１〜３の整数であり、
ｐ及びｑは、それぞれ０〜４の数であり、ｏ、ｐ及びｑの互いの比は、対応するサブ構造の電荷に依存して、式（Ｉ）、（II）又は（III）中に過剰な正又は負の電荷が生じないような比である）
の化合物を含む光学記録媒体。
【請求項２】
式
【化４１】
2005525956.tif 000082
（式中、Ｒ42は、
【化３】
2005525956.tif 000083
2005525956.tif 000084
である）
のサブ構造を含み、Ｙm-が、少なくとも１個のフェノール又はフェニルカルボキシルアゾ化合物を配位子として含有する遷移金属錯体アニオンであり、ｍが整数１又は２であり、ｐが０〜２の数である、式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物を含む、請求項１記載の光学記録媒体。
【請求項３】
情報を光学的に記録、又は再生する方法であって、請求項１又は２記載の記録媒体を使用して、６００〜７００nm、好ましくは６３０〜６９０nm、特に６４０〜６８０nm、より特別には６５０〜６７０nm、非常に特別には６５８±５nmの波長範囲で記録及び／又は再生を実施する方法。
【請求項４】
式Ｍ3+Ｙm-（式中、Ｍ3は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ又はＨ3ＮＲ6である）の化合物の添加による、Ｙm-が有機金属アニオンである式（Ｉ）、（II）又は（III）の化合物の調製における出発原料としての式
【化６】
2005525956.tif 000085
（式中、Ｙm-は過塩素酸であり、他の記号は、請求項１で定義したとおりである）
の化合物の使用。
【請求項５】
染料溶液をスピンコートによって溝付き支持材料に塗布する方法であって、前記染料が、式
【化７】
2005525956.tif 000086
の化合物を溶媒全体に基づいて０．３〜１００重量％含有する溶媒の溶液に含まれている方法。
【国際調査報告】
2005525956.tif 000087
2005525956.tif 000088
2005525956.tif 000089
2005525956.tif 000090