(57)【要約】本発明は、可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）シートの少なくとも３つの層を含む積層物品であり、積層体の少なくとも１つの層が剛性ＰＶＢシートであり、少なくとも２つの層が軟質ＰＶＢシートである。本発明の積層物品は、例えば、颶風、強風によって運ばれた砕片からの衝撃に同物品を暴露することによるか、または本発明の積層体を含む窓に対する故意の衝撃により自動車、建造物、および窓に生じる損傷からの防護を増大させるのに有用である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
約３２℃〜約３５℃の範囲のＴgを有する軟質可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）シートの少なくとも２つの層を含み、剛性ＰＶＢ中間層シートの少なくとも１つの層を更に含み、前記剛性中間層が（ｉ）約３５℃〜約６０℃のＴgを有し、（ｉｉ）軟質ＰＶＢの少なくとも２つの層の間に配置され、（ｉｉｉ）漂白化合物を含むことを特徴とする積層物品。
【請求項２】
前記剛性ＰＶＢが約５ｐｐｈ〜約３０ｐｐｈ未満の量の可塑剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の物品。
【請求項３】
前記可塑剤が約１５ｐｐｈ〜約３０ｐｐｈ未満の量で存在することを特徴とする請求項２に記載に記載の物品。
【請求項４】
前記可塑剤が約１８ｐｐｈ〜約２５ｐｐｈの量で存在することを特徴とする請求項３に記載の物品。
【請求項５】
前記可塑剤が約１８ｐｐｈ〜約２２ｐｐｈの量で存在することを特徴とする請求項４に記載の物品。
【請求項６】
前記可塑剤が、ポリエーテルジオールまたはポリエーテルポリオールのジエステルを含む、脂肪族ジオールとカルボン酸との化学反応から得られるジエステル、および、多価カルボン酸と脂肪族アルコールとから得られるエステルからなる群から選択される可塑剤または可塑剤の混合物であることを特徴とする請求項２に記載の物品。
【請求項７】
前記可塑剤が、トリエチレングリコールと６〜１０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸との反応によって得られるジエステル、および、セバシン酸と１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとの反応から得られるエステルからなる群から選択されることを特徴とする請求項６に記載の物品。
【請求項８】
前記可塑剤がトリエチレングリコール２−エチルヘキサノエートであることを特徴とする請求項７に記載の物品。
【請求項９】
前記可塑剤がセバシン酸ジブチルであることを特徴とする請求項７に記載の物品。
【請求項１０】
前記剛性ＰＶＢが、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム、スルホコハク酸ナトリウム、６〜１２個の炭素を有するペルフルオロカルボン酸アンモニウム、アリールスルホン酸ナトリウム、塩素化シクロペンタジエンと無水マレイン酸との付加物、部分中和ポリメタクリル酸、アルキルアリールスルホネート、ジアルキルアリールポリエーテルスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエチルシクロヘキシルアンモニウム、ジアルキルスルホン酸ナトリウム、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化アリールアルコール、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムなどを含むアニオン界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤を含むことを特徴とする請求項６に記載の物品。
【請求項１１】
前記界面活性剤が、スルホコハク酸ナトリウム、およびジアルキルスルホコハク酸ナトリウムからなる群から選択されることを特徴とする請求項１０に記載の物品。
【請求項１２】
前記界面活性剤がジアルキルスルホコハク酸ナトリウムであることを特徴とする請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
前記界面活性剤がジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（ＤＯＳＳ）であることを特徴とする請求項１２に記載の物品。
【請求項１４】
前記漂白化合物が、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ナトリウム、有機重亜硫酸塩、無機重亜硫酸塩などからなる群から選択されることを特徴とする請求項１３に記載の物品。
【請求項１５】
前記漂白化合物がジアルキルスルホコハク酸ナトリウムであることを特徴とする請求項１４に記載の物品。
【請求項１６】
前記漂白化合物がジオクチルスルホコハク酸ナトリウムであることを特徴とする請求項１５に記載の物品。
【請求項１７】
前記ＰＶＢが酸化防止剤を含むことを特徴とする請求項１６に記載の物品。
【請求項１８】
前記酸化防止剤が置換ジフェノール化合物であることを特徴とする請求項１７に記載の物品。
【請求項１９】
前記剛性ＰＶＢシートが約０．１ｍｍ〜約０．７５ｍｍの範囲の厚さを有することを特徴とする請求項１８に記載の物品。
【請求項２０】
前記剛性ＰＶＢシートが約０．１５ｍｍ〜約０．７２ｍｍの範囲の厚さを有することを特徴とする請求項１９に記載の物品。
【請求項２１】
前記剛性ＰＶＢシートが約０．２０ｍｍ〜約０．７０ｍｍの範囲の厚さを有することを特徴とする請求項２０に記載の物品。
【請求項２２】
前記剛性ＰＶＢシートが約０．２５ｍｍ〜約０．６８ｍｍの範囲の厚さを有することを特徴とする請求項２１に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
本出願は、２００２年５月１６日に出願された米国仮出願６０／３８１，４９４号の利益を主張するものである。
【０００２】
可塑化ポリビニルブチラールシート（ＰＶＢ）は、例えば、自動車、オートバイ、ボートおよび飛行機を含む乗物のフロントガラス、家屋および建造物、キャビネットおよび陳列ケースの棚、ならびにガラスシートにおいて構造強度と積層安定性とが望まれる他の物品などの積層構造体の製造において使用される。本出願の趣旨では、積層安定性は、ガラスがＰＶＢに付着した状態を保持する能力、および／または積層体層が過酷環境下もしくは極環境下でも実質的に一体性を保持する能力を指す。いくつかの特別な用途においては、優れた耐衝撃性および積層安定性が必要とされるかまたは非常に好ましい。例えば、家屋および他の建造物において用いられる積層体は、ハリケーン、竜巻、および／または激しい暴風といった過酷な条件に耐えることが好ましい場合がある。
【０００３】
ＰＶＢによって形成された多種多様なガラス積層体が公知であり、米国特許公報（特許文献１）、米国特許公報（特許文献２）、（特許文献３）に記載されている。典型的には、ＰＶＢは、低い剛性を有して衝撃時に容易に変形するように可塑化される。それは、人間への衝撃に影響を与え、衝突時に乗客を保持すること、従って、致死率の低下が要求される自動車のフロントガラスの優れた性質である。しかしながら、これらは、高い応力がかかる建築の窓、犯罪行為の及ぶ場合がある自動車およびトラックの側窓に必要とされる性質ではない。積層体のガラスが破断した後に耐侵入性を提供しなくてはならないとき、例えば、ガラス積層体に高い風荷重、および／またはハリケーンにおいて生じる飛来破片の衝撃が及ぶとき、または乗物または構造体に侵入しようとする犯罪者によって窓に繰り返し衝撃が加えられる場合、低い剛性および高い弾性の性質は性能を損なう。フロントガラスまたは標準的な建築の合せガラスなどの従来のＰＶＢ積層体は、過酷な衝撃試験の後に、耐圧サイクル試験が損傷された積層体に行われるフロリダ州デイド・カウンティー（Ｄａｄｅ  Ｃｏｕｎｔｙ，ＦＬ）ハリケーンウインドウシステム試験プロトコルなど、ハリケーン条件下で積層体の性能を測定するように設計された試験において十分に機能しない。
【０００４】
従来のＰＶＢ積層体は、圧力負荷およびサイクルを受けるハリケーンにおいて最終的に不良になる場合がある。不良は、積層体を窓枠から引っ張り出すことがあるポリマー中間層の大きな変形によるか、および／または最終的にＰＶＢ層中に割り込んで積層体が保護するようになっている構造体に空気圧または他の危険を与える割れたガラスの破片の作用による場合がある。また、従来の積層体は、積層体から入り込もうとする犯罪者が使用した器具によって比較的容易に貫通され得る。標準的な積層体よりも厚いＰＶＤ層を使用して、比較的大きな剛性および切断抵抗を得ることは、コストおよび必要とされる中間層が過度に厚いため、非実用的である。同様に、剛性ＰＶＢは加工が比較的難しく、かなり製造収率が低下するので、従来の厚さで比較的剛性のＰＶＢを使用することは難しい。
【０００５】
ポリウレタンおよび熱可塑性樹脂コポリマーなどのＰＶＢ以外の中間層、ならびにＰＶＢを含めてこれらの全てをポリエステルフィルムおよびポリカーボネートフィルムと共に用いて比較的剛性のガラス積層体を製造した。ボルトン（Ｂｏｌｔｏｎ）らの米国特許公報（特許文献４）にはイオノマー樹脂を用いて強靭なガラス積層体を形成することが記載されている。
【０００６】
特に沿岸地域において、暴風およびハリケーンの脅威に対して耐える建築の窓として使用するためのガラス積層体がますます必要とされている。耐侵入性である乗物の側窓もまた、必要とされている。これらのガラス積層体は、改善された靭性および安定性を有することが必要とされる。また、それらは容易に製造されなければならず、色および透明度などの良好な光学性質を有していなければならない。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４，２９７，２６２号明細書
【特許文献２】米国特許第４，２３０，７７１号明細書
【特許文献３】英国特許第８２８，３８１号明細書
【特許文献４】米国特許第４，６６３，２２８号明細書
【特許文献５】米国特許第３，１５３，００９号明細書
【特許文献６】米国特許第４，２７６，３５１号明細書
【特許文献７】米国特許第４，６９６，９７１号明細書
【特許文献８】米国特許第５，８８６，０７５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
靭性、安定性があり、容易に製造されると共に良好な光学性質を有するＰＶＢ積層体に対するかかる要求を満たすことが望ましい。これら及び本発明の他の目的は読者には明らかであろう。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
１つの態様において、本発明は、約３２℃〜約３５℃の範囲のＴgを有する軟質可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）シートの少なくとも２つの層を含み、剛性ＰＶＢ中間層シートの少なくとも１つの層を更に含む積層物品であり、前記剛性中間層が（ｉ）約３５℃〜約６０℃のＴgを有し、（ｉｉ）軟質ＰＶＢの少なくとも２つの層の間に配置され、（ｉｉｉ）漂白化合物を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
１つの実施態様において、本発明は、可塑化ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）シートの少なくとも３つの層を含む積層物品であり、ここで、積層体の少なくとも１つの層が剛性ＰＶＢシートであり、少なくとも２つの層が軟質ＰＶＢシートである。本発明の積層物品は、例えば、颶風、強風によって運ばれた砕片からの衝撃に同物品を暴露することによるか、または本発明の積層体を含む窓に対する故意の衝撃により自動車、建造物、および窓に生じる損傷からの防護を増大させるのに有用である。
【００１１】
本発明の実施において、軟質および剛性の両方のＰＶＢをＰＶＢ製造の技術分野に公知の従来の方法によって製造することができる。例えば、本発明の実施に適した軟質ＰＶＢ組成物の製造方法が、米国特許公報（特許文献５）（本願明細書にその内容を援用したものとする）に記載されている。可塑化ＰＶＢシート材料を当該技術分野に周知の方法によって調製することができる。米国特許公報（特許文献６）には、可塑化ＰＶＢシート材料の製造方法が記載されている。米国特許公報（特許文献７）には、可塑化ＰＶＢシート材料の製造方法が記載されている。米国特許公報（特許文献８）には、可塑化ＰＶＢシート材料の更に別の製造方法が記載されている。
【００１２】
本発明の積層体が、軟質ＰＶＢの少なくとも２つの層、または、領域を含む。軟質ＰＶＢは、この用語が本発明において用いられるとき、指標としてタンジェントデルタ（１Ｈｚの位相シフト）データを用いて動的機械分析ＡＳＴＭ  Ｄ４０６５（ＤＭＡ）によって測定した時に約３２℃〜約４２℃の範囲のガラス転移温度（Ｔg）を有するＰＶＢシートを指す。
【００１３】
少なくとも２つの軟質ＰＶＢシートに加えて、本発明の積層体が、剛性ＰＶＢ樹脂の少なくとも１つの層を含む。ＰＶＢ剛性層は、この用語が本発明において用いられるとき、指標としてタンジェントデルタ（１Ｈｚの位相シフト）データを用いて動的機械分析ＡＳＴＭ  Ｄ４０６５によって測定した時に約４２℃より高くから約６０℃までの範囲のＴgを有するＰＶＢシートである。好ましくは、Ｔgは約４５℃〜約５７℃、より好ましくは約４７℃〜約５７℃、最も好ましくは約５０℃〜約５５℃である。
【００１４】
ＰＶＢシートのＴgは、組成物中に含有された可塑剤の濃度に依存し得る。本発明の軟質ＰＶＢシートが、１００部当たり少なくとも約３０部（ｐｐｈ）の可塑剤で可塑化される。好ましくは本発明の軟質ＰＶＢは、樹脂の全乾燥重量を基準にして、約３０〜約５０ｐｐｈで可塑化される。本明細書中で用いた用語「乾燥重量」は、乾燥樹脂の重量、すなわち、水が非可塑化ＰＶＢ樹脂から除去された後の重量を指す。より好ましくは可塑剤が、約３０〜約４５ｐｐｈの量、最も好ましくは約３２〜約４５ｐｐｈの量で存在する。本発明の剛性ＰＶＢシートは好ましくは、約５〜約３０ｐｐｈの量の可塑剤を含有し、より好ましくは可塑剤の含有量は約１５〜約３０ｐｐｈである。さらにより好ましくは可塑剤の含有量は約１８〜約２８ｐｐｈであり、最も好ましくは約１８〜約２２ｐｐｈである。
【００１５】
本発明の可塑剤は、可塑化ＰＶＢシート用組成物の製造において公知であるかまたは従来から用いられるいずれから選択されてもよい。例えば、ここで使用するのに適した可塑剤は、ポリエーテルジオールまたはポリエーテルポリオールのジエステルを含む、脂肪族ジオールとカルボン酸との化学反応から得られるジエステル、および、多価カルボン酸と脂肪族アルコールとから得られるエステルからなる群から選択される可塑剤または可塑剤の混合物であってもよい。便宜上、本発明のシート組成物について記載するとき、可塑剤の混合物を本明細書中で「可塑剤」と称することができる。すなわち、本明細書中で用いた語「可塑剤」の単数形の形は、与えられたシート組成物中で１つの可塑剤の使用または２つ以上の可塑剤の使用のいずれかを表すことができる。使用目的は、当業者には明らかであろう。ここで使用するための好ましい可塑剤は、トリエチレングリコールまたはテトラエチレングリコールと６〜１０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸との反応によって得られるジエステル、および、セバシン酸と１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとの反応から得られるジエステルである。可塑剤が、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）またはセバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）のいずれかであるのが、より好ましい。可塑剤が３ＧＯであるのが最も好ましい。
【００１６】
本発明の剛性ＰＶＢ樹脂組成物の押出が、軟質ＰＶＢを押し出すために必要とされる温度に比べて高い押出温度を必要とする場合がある。例えば、約３０ｐｐｈ未満の可塑剤で可塑化されたＰＶＢ樹脂を、約２２５℃〜約２４５℃の温度において押出すことができる。樹脂を約２２７℃〜約２４５℃の温度において押出すことができるのが好ましい。樹脂を約２２８℃〜約２４２℃の温度において押出すことができるのがより好ましく、約２３０℃〜約２４０℃の温度において押出すことができるのが最も好ましい。軟質ＰＶＢを約１７５℃〜約２２５℃の温度において押し出すことができる。
【００１７】
特に好ましい実施態様において、本発明の積層体において用いたＰＶＢ中間層が、１２未満のＹＩＤ色を有する。ＰＶＢシートの望ましくない色をもたらすことがある、剛性ＰＶＢの処理に必要な比較的高い押出温度のために、本発明の組成物は、少なくとも１つのＰＶＢ漂白化合物を含有する。本発明のＰＶＢ漂白化合物（漂白化合物）は、漂白化合物が存在していないということを除いて同一かまたは似た方法を用いて処理された、他の点では同一の樹脂の色に対してＰＶＢ樹脂から色を低減するかまたは除くことができるいずれかの化合物である。漂白化合物によって示される漂白作用のモードは本発明に重要ではない。例えば、本発明の実施において有用な漂白化合物は、ＰＶＢ樹脂組成物中に存在している色形成化合物（発色体（ｃｏｌｏｒ  ｂｏｄｙ））と直接に反応する化合物、または発色体と直接に反応する化合物を生じることができる化合物であり得る。漂白化合物は、ｉｎ  ｓｉｔｕで分解してＰＶＢ樹脂組成物中に存在している発色体と反応することができる分解生成物を生じることができる化合物であり得る。本発明の実施において漂白化合物は、発色体の形成を抑制する化合物であり得る。本発明の漂白化合物には、例えば、重亜硫酸ナトリウムまたは重亜硫酸カリウムなどの無機重亜硫酸塩、重亜硫酸テトラメチルアンモニウムなどの有機重亜硫酸塩、および構造または機能において似た化合物が挙げられる。また、漂白化合物には、スルホコハク酸ジアルキルなどのスルホコハク酸塩が挙げられる。例えば、本発明は、漂白化合物としてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム（ＤＯＳＳ）を含有することができる。
【００１８】
本発明の漂白化合物は、どんな有効な有限量において含有されてもよい。本発明の目的のための有効量は、漂白化合物を含有しない同一かまたはほとんど同様なＰＶＢ樹脂組成物の色に対して漂白化合物を含有するＰＶＢ樹脂の色を低減させるいずれかの量である。あるいは、比較データのない場合、有効量は、１２未満のＹＩＤまでＰＶＢ樹脂の色を低減させるいずれかの量である。好ましくはＹＩＤが約１０未満、より好ましくは約８未満、最も好ましくは約６未満である。樹脂の色の測定は、いかなる従来または標準的なやり方によって行われてもよい。
【００１９】
ＰＶＢの調製に用いたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）の重量に基づいて、漂白化合物が約０．０１〜約０．８５ｐｐｈの量で含有されてもよい。好ましくは、漂白化合物が約０．０５〜約０．８０ｐｐｈの量、より好ましくは約０．１０〜約０．７５ｐｐｈの量、最も好ましくは約０．１５〜約０．７０ｐｐｈの量で存在する。ＰＶＢシートの減色は重要な問題であるが、漂白化合物の量はまた、添加剤を含有することによって影響される場合がある製造コストおよび他の性質の関数である。
【００２０】
本発明は界面活性剤を含有する。ここで使用するのに適した界面活性剤は、ポリビニルブチラール製造の技術分野に有用であることが公知のいずれの界面活性剤であってもよい。例えば、ここで使用するのに適した界面活性剤には、ラウリル硫酸ナトリウム、アルカリ塩、ラウリル硫酸アンモニウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、６〜１２個の炭素原子を有するペルフルオロカルボン酸アンモニウム、アリールスルホン酸ナトリウム、塩素化シクロペンタジエンと無水マレイン酸との付加物、部分中和ポリメタクリル酸、アルキルアリールスルホネート、ナトリウム−Ｎ−オレイル−Ｎ−メチルタウレート、アルキルアリールポリエーテルスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエチルジシクロヘキシルアンモニウム、第二アルキル硫酸ナトリウム、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化アリールアルコールなどがある。好ましい界面活性剤には、ラウリル硫酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ナトリウムココメチルタウリド、およびデシル（スルホフェノキシ）ベンゼンスルホン酸ジナトリウム塩などがある。
【００２１】
界面活性剤が、実施した特定の一連の作業条件についてどんな有効量において含有されてもよい。界面活性剤が、ＰＶＢを調製するために用いたＰＶＡの重量を基準にして、約０．０１〜約０．８５ｐｐｈの量において含有されてもよい。界面活性剤が、約０．１０〜約０．８０ｐｐｈの量において含有されるのが好ましい。界面活性剤が約０．１５〜約０．７５ｐｐｈの量において含有されるのがより好ましい。界面活性剤が約０．１５〜約０．７０ｐｐｈの量において含有されるのが最も好ましい。
【００２２】
界面活性剤とＰＶＢ漂白化合物とが、同じ化合物であってもよい。界面活性剤が漂白化合物の機能も作用することができる場合だけ、漂白化合物は任意選択である。そうでなければ漂白化合物は本発明の実施において必須であると考えられる。例えば、ＤＯＳＳを本発明の実施において界面活性剤として用いることができる。ＤＯＳＳはまた、本発明の実施において漂白化合物であり得る。特に好ましい実施態様の１つにおいて、ＤＯＳＳを界面活性剤および漂白化合物の両方として含有することができる。この実施態様において、ＤＯＳＳ以外の漂白化合物の使用は任意選択である。
【００２３】
ＰＶＢ樹脂および／または成分の酸化を防ぐためにシート製造の間に本発明のＰＶＢ樹脂組成物中に酸化防止剤を場合により含有することができる。好ましい酸化防止剤は一般に公知であり、市販されている。特に、３ＧＯが可塑剤として用いられるとき、ほとんど無色のＰＶＢシート材料を製造するために驚くほどもっと適しているビス−フェノール酸化防止剤が最も好ましい。ビス−フェノール酸化防止剤が入手可能であり、市販品として得られる。適したビス−フェノール酸化防止剤には、例えば、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）などがある。ビス−フェノール酸化防止剤は、例えば、アノックス（ＡＮＯＸ）ＴＭ２９、ローイノックス（ＬＯＷＩＮＯＸ）（登録商標）２２Ｍ４６、ローイノックス（登録商標）４４Ｂ２５、およびローイノックス（登録商標）２２ＩＢ４６の商品名で市販されている。
【００２４】
酸化防止剤は、どんな有効有限量において含有されてもよい。酸化防止剤がシートの全重量を基準にして約０．０１〜約０．６％の量において含有されるのが好ましい。酸化防止剤が約０．０３〜約０．３％の量で存在するのがより好ましく、約０．０５〜約０．２５％の量で存在するのが最も好ましい。
【００２５】
ＰＶＢ中で有用であることが一般に公知であり、かつそれらから得られる積層体の衝撃性能に悪影響を及ぼさない普通の補助剤化合物を本発明の樹脂組成物中に含有することができる。かかる添加剤には、酸化防止剤、着色剤、光安定剤、特に、チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）（登録商標）Ｐ、チヌビン（登録商標）３２６、およびチヌビン（登録商標）１２３などの紫外線安定剤／吸収剤などがある。紫外線を吸収して、紫外線によるＰＶＢへの望ましくない作用を妨ぐことによって、紫外線安定剤がＰＶＢ組成物を安定させることができる。カルボン酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩、無機酸のアルカリ土類金属塩、またはかかる塩の組合せなどの接着制御剤を添加することができる。本発明の実施において自動車のフロントガラスにおいては、接着性が高すぎるかまたは低すぎるかいずれかの場合があり、乗物の乗客がはじき出されないように最大限の保護を提供するように制御されるのがよいことに留意するべきである。建築および防護積層体において、自然離層が起こらないように接着性を最大にすることが望ましい。
【００２６】
更に別の実施態様において、積層物品を本発明ＰＶＢシートから得ることができる。ガラス／ＰＶＢ積層体の製造手順は当該技術分野において周知であり、当業者は、本請求の範囲のＰＶＢシートから積層体を製造することが可能であろう。本発明における請求の範囲のガラス／ＰＶＢ積層物品は、例えば、ＰＶＢとガラスの表面とを接触させ、次いでオートクレーブ内で積層構造体から空気を除去することによって得られる。ＰＶＢの表面を粗くして積層体から空気を除去するのを容易にすることができる。他の手順が公知であり、従来から用いられている。ＰＶＢ／ガラス積層体を本明細書中に記載するが、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、および／またはポリウレタンなどの他の材料に積層するための中間層材料としてＰＶＢを用いることができる。
【００２７】
本発明の積層体は、少なくとも０．７５ｍｍの全厚さを有するＰＶＢの多層を含有する。剛性ＰＶＢ中間層の厚さは、中間層の全厚さの全厚さ約２０％〜約８０％であるのが好ましい。剛性ＰＶＢ中間層の厚さが中間層の全厚さの約２２％〜約７０％であるのがより好ましく、約２５％〜約６０％であるのが最も好ましい。
【００２８】
特に好ましい実施態様において、本明細書中で記載したように配置して、剛性ＰＶＢの薄い層を軟質ＰＶＢの層と組合せて使用することにより、積層体の耐衝撃性を驚くほど増強し、剛性ＰＶＢの比較的厚い層を用いて招いた法外な製造収率の低下を回避する。本発明の剛性ＰＶＢ層が約０．２５〜約１０ｍｍの厚さを有し、剛性ＰＶＢ層が約０．３５〜約８ｍｍの範囲の厚さを有するのが好ましい。厚さが約０．４５〜約６ｍｍの範囲であるのがより好ましく、約０．５０〜約４ｍｍの範囲であるのが最も好ましい。
【実施例】
【００２９】
以下の実施例および比較例は、本発明をさらに説明するために提供される。実施例は、いかなる仕方でも本発明の範囲を限定することを意図するものではなく、それらは、請求の範囲に記載したように、および／または本明細書に記載したように本発明と一致しないいかなる仕方でも請求の範囲または明細書を規定するように用いられるべきではない。
【００３０】
以下の実施例および比較例において、耐衝撃性が平均貫入エネルギー（ｍｅａｎ  ｐｅｎｅｔｒａｔｉｏｎ  ｅｎｅｒｇｙ）として表される。室温（２１±２℃）において直径７６ｍｍの丸突起（ブルノーズ）を備えた３１．５ｋｇ（７０ポンド）の振り子衝撃子で、垂直枠に固定した０．３０４ｍ×０．３０５ｍの積層体を打撃することにより、平均貫入エネルギーを測定する。この作業に用いた振り子の設定は、衝撃子が大幅にさらに重かったことを除いて、英国規格協会ＡＵ２０９、第４部に記載された設定に類似していた。同じ構造の積層体が、ブルーストン（Ｂｒｕｃｅｔｏｎ）ステアケース法によって調節した解放高さの衝撃子で連続的に打撃される。ブルノーズが所定の衝撃子解放高さにおいて１つの積層体に貫入しなかった場合、そのセットの次の積層体のための衝撃子解放高さを７６ｍｍ（３インチ）増加させた。逆に、ブルノーズが所定の高さにおいて積層体に貫入した場合、同じセットの次の積層体のための衝撃子解放高さを７６ｍｍ（３インチ）減少させた。積層体の各セットの平均貫入エネルギーは、積層体に５０％貫入するために必要とされる衝撃子の、総時間の平均位置エネルギーである。平均貫入エネルギーは、衝撃子の質量、重力加速度、および衝撃子の平均貫入高さの積である。「実験的統計（Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ  Ｓｔａｔｉｓｔｉｃｓ）」、メアリー・ギボンズ・ナトレラ（Ｍａｒｙ  Ｇｉｂｂｏｎｓ  Ｎａｔｒｅｌｌａ）著、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｂｕｒｅａｕ  ｏｆ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ９１、ワシントンＤ．Ｃ．１０−２２〜１０−２３ページに記載されるように、衝撃子の平均貫入高さをブルーストン（Ｂｒｕｃｅｔｏｎ）ステアケース統計値を用いて計算することができる。
【００３１】
以下のすべての実施例および比較例において、ＰＶＢ中間層はすべて、接着制御添加剤として５０〜１００ｐｐｍのカリウムを含有する。この添加剤をシートを形成する間にギ酸カリウムとしてポリマー溶融液に添加した。
【００３２】
（比較例Ｃ１）
合計２．５４ｍｍの厚さになる、乾燥ＰＶＢ樹脂１００部当たり３５部の３ＧＯ可塑剤を含有するＰＶＢ中間層（３５ｐｐｈの３ＧＯ）を、脱イオン水中で洗浄およびすすぎ洗いした２片の２．３ｍｍ×３０．５ｃｍ×３０．５ｃｍの透明なアニールフロートガラスの間に積層した。ガラス／ＰＶＢ／ガラス集成体を脱気するために、それをゴム袋中に置き、袋を密封し、次いで袋に真空を適用した。周囲（約２３℃）温度において５分の真空脱気後に、真空を維持したまま、集成体を保有する全袋およびその内容物を１２０℃のオーブン内に置いた。ゴム袋およびその内容物を合計２０分間、オーブン内に置いたままにし、その後、袋をオーブンから除去し、真空ホースを外した。同様に製造した１１の積層体を衝撃試験のために使用した。積層体のこのセットの平均貫入エネルギーは３３３ジュールであった。
【００３３】
（比較例Ｃ２）
比較例Ｃ１の積層体と同様な、似た構造を有する１１の積層体だが、ただし、ＰＶＢ中間層が２２ｐｐｈの３ＧＯを含有した。中間層の全厚さは２．５４ｍｍであった。平均貫入エネルギーは３８３ジュールであった。
【００３４】
（比較例Ｃ３）
比較例Ｃ１の積層体と同様な、似た構造を有する１１の積層体だが、ただし、ＰＶＢ中間層が２９ｐｐｈの３ＧＯを含有した。中間層の全厚さは２．５４ｍｍであった。平均貫入エネルギーは３３０ジュールであった。
【００３５】
（比較例Ｃ４）
２０ｐｐｈの３ＧＯを含有する２つの０．５１ｍｍの単層が３５ｐｐｈの３ＧＯを含有する０．７６ｍｍの２つの単層を挟むように積層されたＰＶＢ中間層を有する積層体を製造した。比較例Ｃ１に記載したように、ＰＶＢシートの積層体を２つの２．３ｍｍのガラス片の間に積層した。総合した全ての中間層の厚さが２．５４ｍｍであった。中間層の平均の可塑剤含有量は、比較例Ｃ３の含有量にほぼ等しい、約２９ｐｐｈの３ＧＯであった。１１のかかる積層体を衝撃試験のために用いた。平均貫入エネルギーは３２５ジュールであった。また、これは比較例Ｃ３の積層体の平均貫入エネルギーに類似している。
【００３６】
（実施例１）
積層体を比較例Ｃ４の場合と同様に製造したが、ただし、３０ｐｐｈの３ＧＯの０．７６ｍｍシート材料の２つの単層が２０ｐｐｈの３ＧＯの０．５１ｍｍシート材料の２つの単層を挟むようにＰＶＢ中間層を積層した。総合した全ての中間層の厚さは２．５４ｍｍであった。中間層の平均の可塑剤含有量は、比較例Ｃ３およびＣ４の含有量とほぼ等しい、約２９ｐｐｈの３ＧＯであった。１１の積層体を衝撃した。可塑剤の平均量は等量であったが、平均貫入エネルギーは４５５ジュールであり、比較例Ｃ３およびＣ４の積層体よりもかなりの増加があった。
【国際調査報告】
2005525951.tif 000002
2005525951.tif 000003
2005525951.tif 000004
2005525951.tif 000005
2005525951.tif 000006