(57)【要約】この発明は種々の油類を脱臭する処理の間に得られた留出物を処理するための方法に関する。さらに特定的には、この発明は種々の油類の脱臭から得られた留出物から脂肪酸類、トコフェロール類及びステロール類を回収するための方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する加熱帯域にステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を導入し；
（ｂ）脂肪酸類の実質的な分画を蒸発させて蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の残りの分画を後に残し；そして
（ｃ）該蒸気相を冷却して脂肪酸類に富む凝縮物を形成する、
ことを含む、留出物から複数成分を単離する方法。
【請求項２】
工程（ｂ）の蒸発がストリッピングガスの存在下に起こる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ストリッピングガスが、水蒸気、窒素及びそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
留出物が、加熱帯域に導入される前に、予備加熱される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
加熱帯域が、約３７５〜約４７５°Ｆの温度で操作する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
（ａ）約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する加熱帯域にステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を導入し；
（ｂ）脂肪酸類の実質的な分画を蒸発させて第１蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の残りの分画を後に残し；
（ｃ）留出物の該残りの分画を冷却し；
（ｄ）アセトンと、留出物の該残りの分画とを一緒にしてトコフェロール類に富む溶媒相、及びステロール類に富む沈殿物を生成し；そして
（ｅ）該溶媒相及び該沈殿物を分離する、
ことを含む、留出物から複数成分を単離する方法。
【請求項７】
工程（ｂ）の蒸発がストリッピングガスの存在下に起こる、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
ストリッピングガスが水蒸気、窒素及びそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
留出物が、加熱帯域に導入される前に、予備加熱される、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
工程（ｅ）の分離が遠心分離によって起こる、請求項６に記載の方法。
【請求項１１】
第１蒸気相を冷却して脂肪酸類に富む凝縮物を生成する工程（ｆ）をさらに含む、請求項６に記載の方法。
【請求項１２】
溶媒相からアセトンの実質的な分画を蒸発させて第２蒸気相を生成し、トコフェロールに富む残留物を後に残す工程（ｆ）をさらに含む、請求項６に記載の方法。
【請求項１３】
溶媒相からアセトンの実質的な分画を蒸発させて第２蒸気相を生成し、トコフェロールに富む残留物を後に残す工程（ｇ）をさらに含む、請求項１１に記載の方法。
【請求項１４】
第２蒸気相を冷却してアセトンに富む凝縮物を生成する工程（ｇ）をさらに含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１５】
第２蒸気相を冷却してアセトンに富む凝縮物を生成する工程（ｈ）をさらに含む、請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
加熱帯域が、約３７５〜約４８０°Ｆの温度で操作する、請求項６に記載の方法。
【請求項１７】
加熱帯域が、約３７５〜約４８０°Ｆの温度で操作する、請求項１１に記載の方法。
【請求項１８】
加熱帯域が、約３７５〜約４８０°Ｆの温度で操作する、請求項１２に記載の方法。
【請求項１９】
加熱帯域が、約３７５〜約４８０°Ｆの温度で操作する、請求項１３に記載の方法。
【請求項２０】
（ａ）約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する第１加熱帯域に、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を導入し；
（ｂ）脂肪酸類の実質的な分画を蒸発させて第１蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の第１の残りの分画を後に残し；
（ｃ）約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４５０°Ｆ〜約５２５°Ｆの温度で操作する第２加熱帯域に留出物の該第１の残りの分画を導入し；そして
（ｄ）トコフェロール類の実質的な分画を蒸発させて第２蒸気相を生成し、ステロール類に富む留出物の第２の残りの分画を後に残す；
ことを含む、留出物から複数成分を単離する方法。
【請求項２１】
工程（ｂ）が、ストリッピングガスの存在下に起こる、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
ストリッピングガスが水蒸気、窒素及びそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
留出物が、第１加熱帯域に導入される前に予備加熱される、請求項２０に記載の方法。
【請求項２４】
工程（ｄ）の蒸発がストリッピングガスの存在下に起こる、請求項２０に記載の方法。
【請求項２５】
ストリッピングガスが水蒸気、窒素及びそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
工程（ｄ）の蒸発がストリッピングガスの存在下に起こる、請求項２１に記載の方法。
【請求項２７】
ストリッピングガスが水蒸気、窒素及びそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
第１蒸気相を冷却して脂肪酸類に富む凝縮物を生成する工程（ｅ）をさらに含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２９】
第２蒸気相を冷却してトコフェロール類に富む凝縮物を生成する工程（ｅ）をさらに含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項３０】
（ｅ）第１蒸気相を冷却して脂肪酸類に富む第１凝縮物を生成し；そして
（ｆ）第２蒸気相を冷却してトコフェロール類に富む第２凝縮物を生成する；
ことをさらに含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項３１】
第１加熱帯域が約３７５〜約４８０°Ｆの温度で操作し、そして第２加熱帯域が約４７０〜約５１０°Ｆの温度で操作する、請求項２０に記載の方法。
【請求項３２】
第１加熱帯域が約３７５〜約４８０°Ｆの温度で操作し、そして第２加熱帯域が約４７０〜約５１０°Ｆの温度で操作する、請求項２８に記載の方法。
【請求項３３】
第１加熱帯域が約３７５〜約４８０°Ｆの温度で操作し、そして第２加熱帯域が約４７０〜約５１０°Ｆの温度で操作する、請求項２９に記載の方法。
【請求項３４】
第１加熱帯域が約３７５〜約４８０°Ｆの温度で操作し、そして第２加熱帯域が約４７０〜約５１０°Ｆの温度で操作する、請求項３０に記載の方法。
【請求項３５】
第１加熱帯域及び第２加熱帯域が、少なくとも２つの加熱帯域を有する容器（ｖｅｓｓｅｌ）内に配置されている、請求項２０に記載の方法。
【請求項３６】
容器が脱臭器である、請求項３５に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、種々の油類を脱臭する処理中に得られた留出物を処理する方法に関する。さらに特定的には、この発明は種々の油類を脱臭することから得られた留出物からの脂肪酸類、トコフェロール類及びステロール類を回収するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
植物及び動物から由来する油類は、脂肪酸類、トコフェロール類及びステロール類の貴重な源である。しかしながら、そのような油類を精製処理している間に、これらの成分、特にトコフェロール類及びステロール類の重大な量を、選ばれた精製方法に依存して、ダーク油（ａｃｉｄｕｌａｔｅｄ  ｓｏａｐｓｔｏｃｋｓ）、脱臭器留出物、又はそれら両方を包含する種々の中間副生成物及び廃液流中に損失する。したがって、油類及び脂肪類の生成中の高温蒸留工程（通常脱臭処理と称せられる）の副生成物として得られる脱臭器留出物を包含する、種々の精製中間物から脂肪酸類、トコフェロール類、ステロール類を回収するために多数の方法が提案されて来た。
【０００３】
脱臭は、通常、植物源及び動物源からの食用油及び脂肪を生成するにあたっての最終工程である。大豆油のような植物油は典型的には、嫌な臭い及び味を与える可能性がある揮発性不純物を含有している。食用油を生成するために、これらの揮発性化合物は一般に除去しなければならない。脱臭は一般に操作圧力で嫌な揮発性不純物を蒸発させるために十分に低い圧力及び温度で操作する蒸留装置において水蒸気を油と接触させる水蒸気ストリッピング法を包含する。真空−水蒸気脱臭として通常知られているこの方法は、比較的に低い揮発性油から比較的にいっそう揮発性の嫌な不純物をストリッピングするために油と嫌な不純物との間の揮発性の差に依存している。典型的な真空−水蒸気脱臭法において、通常ストリッピングトレーと称される垂直に間隔が置かれた複数のトレーを有する蒸発装置中に植物油を導入する。各々のストリッピングトレー内で、植物油中に噴射された水蒸気は嫌な揮発性不純物の除去を高める。一緒にした水蒸気と同伴蒸留蒸気とを、通常収集し、凝縮して処分するか、又は貴重な物質を回収するためにさらに処理することができる留出物を形成する。
【０００４】
脱臭器留出物の主要な成分は、油源、及び油が脱臭処理に付される前の精製工程に依存して種々の相対的量で存在する脂肪酸類、トコフェロール類及びステロール類である。脱臭器留出物それ自体は、或る種の市場価値を有する。しかしながら、脱臭器留出物を脂肪酸に富む分画とステロール類及びトコフェロール類に富む分画とに分割した場合に一層大きな価値を実現させることができる。ステロール類及びトコフェロール類に富む分画を、後でステロールに富む分画とトコフェロールに富む分画とに分割した場合にさらに大きな価値を実現させることができる。
【０００５】
脱臭器留出物から単離された脂肪酸類は、幾つかの非食品適用において利用され、そしてレシチンのための流動化剤として特に有用である。そのような脂肪酸類をまた、広い種々の分子合成企画においての前駆体として利用することができる。典型的には脱臭器留出物の脂肪酸部分はＣ10〜Ｃ22飽和及び不飽和脂肪酸類を含む。特に大豆脱臭器留出物は約５０重量％の脂肪酸類を含有する。
【０００６】
脱臭器留出物はまた、ホルモン類の生成において価値のある前駆体であるステロール類を含有する。スチグマステロールは黄体ホルモン及びコルチコステロイド類を製造するために使用される。シトステロールは、エストロゲン類、避妊薬、利尿薬及び男性ホルモン類を製造するために用いられる。特に大豆脱臭器留出物は約１０〜約１８重量％の合計ステロール類を含有し、その内の約５０％がシトステロールであり、約２０％がスチグマステロールであり、約２０％がカンペステロールであり、そして約１０％が他の少量のステロール類である。
【０００７】
脱臭器留出物の最後の主要な成分がトコフェロールである。トコフェロール類は酸化及び損傷を防止するのを助ける貴重な天然の酸化防止剤である。トコフェロール類はまた、ビタミンＥの製造において使用される。大豆油脱臭から得られた留出物は一般に約１５：５：３０：５０の比でα、β、γ及びδトコフェロール異性体の混合物を含有する。アルファトコフェロールが、最も強力な生物学的ビタミンＥ活性を有する。他のトコフェロール類は、より弱いビタミンＥ活性を有するが、しかしいっそう強い酸化防止剤活性を有する。もし最大ビタミンＥ活性を所望するならば、非アルファのトコフェロールを、メチル化のような周知の技術によりアルファ形に変換することができる。
【０００８】
過去において、脱臭器留出物及び関連混合物からトコフェロール類及びステロール類を回収することは複雑であり、そして費用がかかることが判明していた。脱臭器留出物から、脂肪酸類、トコフェロール類及び／又はステロール類に富む１つ以上の留出物分画を単離することに伴う１つの困難性は、ステロール類とトコフェロール類との沸点がほぼ同じ範囲にあることである。他の困難性は、ステロール類及びトコフェロール類が蒸発する温度で延長した期間、脱臭器留出物が処理されるならば、その脱臭器留出物が熱分解を受ける可能性があり、そのような温度条件は、脂肪酸類を望ましくないトランス異性形に変換させる可能性があることである。
【０００９】
１種以上の成分を単離し、且つ回収するために脱臭器留出物を処理するための多くの方法が提案されてきた。多くのこれらの方法において、第１の必須処理工程は、脂肪酸類をエステル化又は鹸化反応に付すことを包含する。例えば米国特許第３，１５３，０５５号は、強い酸性条件下に脂肪酸類を一価アルコールでエステル化することにより脱臭器留出物からステロール類及びトコフェロール類を単離する方法を教示している。次にステロール類及びトコフェロール類を、極性溶媒と非極性溶媒との組み合わせを用いて該エステル化生成物混合物から分別的に抽出する。
【００１０】
別のエステル化方法において、米国特許第５，４８７，８１７号は、ステロール類を脂肪酸類でエステル化し、次に、得られた混合物を蒸留してステロールエステルを含有している残留物とトコフェロールを含有している留出物とを得ることを教示している。次にステロールエステルを酸性条件下に結合開裂に付すことにより該残留物からステロール類を単離する。
【００１１】
米国特許第２，３４９，２７０号は、脱臭器留出物を石灰石けんで処理して脂肪酸を鹸化し、次に、鹸化不可能な分画（トコフェロール類及びステロール類）を、鹸化生成物が不溶性であるアセトンで抽出することができることを開示している。次に、抽出物を洗浄し、そして例えば溶媒蒸留によるようにして濃縮し、次に冷却してステロール類を結晶化し、これを濾過により取り出して、高純度のトコフェロール類を残す。その方法により形成した脂肪酸石けんを、弱酸性化し、そして遊離脂肪酸に変換することができる。
【００１２】
抽出分離法をまた、１種以上の成分を単離するために脱臭器留出物を処理するにあたって使用して来た。例えば米国特許第５，１３８，０７５号は、上昇された温度及び圧力で留出物を液体水と接触させ、それにより比較的に高い濃度のトコフェロール類を有するラフィネート相流、及び比較的に高い濃度の脂肪酸類を有する抽出物相流を生成することからなる脱臭器留出物からトコフェロール類を回収する方法を記載している。ラフィネート流及び抽出物流を次に、その有機成分が液体水と不混和性である温度に冷却し、その際、水の除去がトコフェロールに富む分画及び脂肪酸に富む分画をそれぞれ生ずる。
【００１３】
しかしながら、脱臭器留出物から１種以上の成分を単離するための上記方法は、いずれも満足を与えるものではないことが判明した。エステル化工程又は鹸化工程を使用する方法は、処理複雑性を導入し、そしてエステル類を遊離ステロール類に、又は石けんを遊離脂肪酸類に、それぞれ変換するために、しばしば強い鉱酸の使用を包含する後での処理工程を必要とする。鉱酸は、取り扱いに危険である可能性があり、そして留出物成分の変色又は他の劣化を誘発する可能性がある。抽出工程を必要とする方法は費用がかかり、そして残留溶媒による汚染についての可能性を作り出す。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
脱臭器留出物から１種以上の成分を単離するための以前の既知の方法は、複雑な且つ非常に長い時間を要する、そして多額の費用がかかる処理工程を一般に必要としてきた。したがって、脱臭器留出物を処理するための方法において、なおいっそうの改良が求められている。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明は以前に開示された方法に優る利点を有する改良された方法に関する。本発明の方法は、液体留出物から直接に且つ簡単に脂肪酸に富む凝縮物を生成する。本発明の方法はまた、ステロール分画とトコフェロール分画とを単離するための種々の方法によりさらに処理することができる、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物分画を生成する。
【００１６】
発明の概要
本発明の１つの面は、種々の油類の脱臭から得られた液体留出物から１種以上の成分を単離する方法に関する。
本発明の他の面は、種々の油類の脱臭から得られた液体留出物から、脂肪酸に富む混合物を生成する方法に関する。
【００１７】
本発明のさらに他の面は、種々の油類の脱臭から得られた液体留出物からステロール類及びトコフェロール類に富む混合物を生成するための方法に関する。
本発明の追加の面は、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物分画からステロールに富む混合物を生成するための方法に関する。
本発明のさらに追加の面は、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物分画からトコフェロール類に富む混合物を生成するための方法に関する。
【００１８】
本発明の１つの態様は、約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する加熱帯域中に、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を導入し；脂肪酸類の実質的な分画を蒸発せさて脂肪酸類に富む蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の残りの分画を後に残し；そして該蒸気相を冷却して脂肪酸類に富む凝縮物を生成する諸工程を含む、留出物から複数成分を単離するための方法である。
【００１９】
本発明の他の態様は、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を予備加熱し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する加熱帯域中に該予備加熱した留出物を導入し；脂肪酸類の実質的な分画を蒸発させて脂肪酸類に富む蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の残りの分画を後に残し；そして該蒸気相を冷却して脂肪酸類に富む凝縮物を生成する諸工程を含む、留出物から複数成分を単離するための方法である。
【００２０】
本発明のさらに他の態様は、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を予備加熱し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する加熱帯域中に該予備加熱した留出物を導入し；予備加熱した留出物をストリッピングガスと接触させ；脂肪酸類の実質的な分画を蒸発させて脂肪酸類に富む蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の残りの分画を後に残し；そして該蒸気相を冷却して脂肪酸類に富む凝縮物を生成する諸工程を含む、留出物から複数成分を単離するための方法である。
【００２１】
本発明のその上の他の態様は、約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する加熱帯域中にステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を導入し；脂肪酸類の実質的な分画を蒸発させて脂肪酸類に富む第１蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の残りの分画を後に残し；留出物の該残りの分画を冷却し；アセトンと該残りの分画とを一緒にしてステロール類に富む沈殿物、及びトコフェロール類に富む溶媒相を生成し；そした該沈殿物と該溶媒相とを分離する諸工程を含む、留出物から複数成分を単離するための方法である。
【００２２】
本発明のその上の態様は、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を予備加熱し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する加熱帯域中に該予備加熱した留出物を導入し；脂肪酸類の実質的な分画を蒸発させて脂肪酸類に富む第１蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の残りの分画を後に残し；留出物の該残りの分画を冷却し；アセトンと留出物の該残りの分画とを一緒にしてステロール類に富む沈殿物及びトコフェロール類に富む溶媒相を生成し；そして該沈殿物と該溶媒相とを分離する諸工程を含む、留出物から複数成分を単離するための方法である。
【００２３】
本発明のさらにその上の態様は、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を予備加熱し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する加熱帯域中に該予備加熱した留出物を導入し；該予備加熱した留出物をストリッピングガスと接触させ；脂肪酸類の実質的な分画を蒸発させて脂肪酸類に富む第１蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の残りの分画を後に残し；留出物の該残りの分画を冷却し；アセトンと留出物の該残りの分画とを一緒にしてステロール類に富む沈殿物及びトコフェロール類に富む溶媒相を生成し；そして該沈殿物と該溶媒相とを分離する諸工程を含む、留出物から複数成分を単離するための方法である。
【００２４】
本発明のなおその上の態様は、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を予備加熱し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する加熱帯域中に該予備加熱した留出物を導入し；該予備加熱した留出物をストリッピングガスと接触させ；脂肪酸類の実質的な分画を蒸発させて脂肪酸類に富む第１蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の残りの分画を後に残し；該第１蒸気相を冷却して脂肪酸類に富む凝縮物を生成し；留出物の該残りの分画を冷却し；アセトンと留出物の該残りの分画とを一緒にして、ステロール類に富む沈殿物及びトコフェロール類に富む溶媒相を生成し；該沈殿物と該溶媒相とを分離し；そして該溶媒相からアセトンの実質的な分画を蒸発させてアセトンに富む第２蒸気相を生成し、トコフェロール類に富む残留物を後に残す諸工程を含む、留出物から複数成分を単離するための方法である。
【００２５】
本発明の追加の態様は、約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する第１加熱帯域中にステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を導入し；脂肪酸類の実質的な分画を蒸発させて脂肪酸類に富む第１蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の第１の残りの分画を後に残し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４５０〜約５２５°Ｆの温度で操作する第２加熱帯域中に留出物の該第１の残りの分画を導入し；そしてトコフェロール類の実質的な分画を蒸発させて第２蒸気相を生成し、ステロール類に富む留出物の第２の残り分画を後に残す諸工程を含む、留出物から複数成分を単離するための方法である。
【００２６】
本発明のさらに追加の態様は、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を予備加熱し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する第１加熱帯域中に予備加熱した留出物を導入し；脂肪酸の実質的な分画を蒸発させて脂肪酸類に富む第１蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の第１の残りの分画を後に残し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４５０〜約５２５°Ｆの温度で操作する第２加熱帯域中に留出物の該第１の残りの分画を導入し；そしてトコフェロール類の実質的な分画を蒸発させて第２蒸気相を生成し、ステロール類に富む留出物の第２の残りの分画を後に残す諸工程を含む、留出物から複数成分を単離するための方法である。
【００２７】
本発明のなおさらに追加の態様は、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を予備加熱し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する第１加熱帯域中に該予備加熱した留出物を導入し；該予備加熱した留出物をストリッピングガスと接触させ；脂肪酸の実質的な分画を蒸発させて脂肪酸類に富む第１蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む第１の残りの分画を後に残し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４５０〜約５２５°Ｆの温度で操作する第２加熱帯域中に留出物の該第１の残りの分画を導入し；そしてトコフェロール類に富む実質的な分画を蒸発させて第２蒸気相を生成し、ステロール類に富む留出物の第２の残りの分画を後に残す諸工程を含む、留出物から複数成分を単離するための方法である。
【００２８】
本発明のさらにその上の追加の態様は、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を予備加熱し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する第１加熱帯域中に該予備加熱した留出物を導入し；該予備加熱した留出物をストリッピングガスと接触させ；脂肪酸類の実質的な分画を蒸発させて脂肪酸類に富む第１蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の第１の残りの分画を後に残し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４５０〜約５２５°Ｆの温度で操作する第２加熱帯域中に留出物の該第１の残りの分画を導入し；該第１の残りの留出物をストリッピングガスと接触させ；そしてトコフェロール類の実質的な分画を蒸発させて第２蒸気相を生成し、ステロール類に富む第２の残りの分画を後に残す諸工程を含む、留出物から複数成分を単離するための方法である。
【００２９】
本発明のなおさらに追加の態様は、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を予備加熱し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する第１加熱帯域中に該予備加熱した留出物を導入し；該予備加熱した留出物をストリッピングガスと接触させ；脂肪酸類の実質的な分画を蒸発させて脂肪酸類に富む第１蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の第１の残りの分画を後に残し；第１蒸気相を冷却して脂肪酸類に富む凝縮物を生成し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４５０〜約５２５°Ｆの温度で操作する第２加熱帯域に留出物の該第１の残りの分画を導入し；該第１の残りの留出物をストリッピングガスと接触させ；そしてトコフェロール類の実質的な分画を蒸発させて第２蒸気相を生成し、ステロール類に富む留出物の第２の残りの分画を後に残す諸工程を含む、留出物から複数成分を単離するための方法である。
【００３０】
本発明の追加の別の態様は、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物を予備加熱し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する第１加熱帯域中に該予備加熱した留出物を導入し；該予備加熱した留出物をストリッピングガスと接触させ；脂肪酸類の実質的な分画を蒸発させて脂肪酸類に富む第１蒸気相を生成し、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の第１の残りの分画を後に残し；該第１蒸気相を冷却して脂肪酸類に富む凝縮物を生成し；約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４５０〜約５２５°Ｆの温度で操作する第２加熱帯域中に留出物の該第１の残りの分画を導入し；該第１の残りの留出物をストリッピングガスと接触させ；トコフェロール類の実質的な分画を蒸発させて第２蒸気相を生成し、ステロール類に富む留出物の第２の残りの分画を後に残し；そして該第２蒸気相を冷却してトコフェロール類に富む第２凝縮物を生成する諸工程を含む、留出物から複数成分を単離する方法である。
【００３１】
本発明のこれらの及び他の面は、以下の詳細な記載を考慮にいれて明らかになるだろう。
本明細書において用いられるものとして、“含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）”と言う用語は、その言葉“含む”に従うものはすべて包含するが、しかしそれらに限定されないことを意味する。したがって、その含むと言う用語の使用は挙げられた要素が必要とされるか又は必須であるが、しかし他の要素が随意的であり、そして存在していることができることを示す。
【００３２】
本明細書において用いられるものとして、“非凝縮性不活性ガス”という用語は、操作温度及び圧力で凝縮しない不活性ガスの任意の１種又は混合物を意味する。非凝縮性不活性ガスは、窒素、二酸化炭素、アルゴン、ヘリウム、水素及びそれらの混合物を包含するが、しかしそれらに限定されない。
【００３３】
本明細書において用いられるものとして、“水蒸気存在なし”という用語は、水蒸気が油又は蒸発した留出物と直接接触しないことを意味する。しかしながら、水蒸気は熱交換器の使用によるような、間接的に熱を供給するために用いることができる。
【００３４】
本明細書において用いられるものとして，“食用油”という用語は、植物源及び／又は動物源から由来する油類及び／又は脂肪類の任意の１種又は混合物を意味する。“植物”という用語は、大豆、とうもろこし、綿実、パーム、ピーナッツ、菜種、紅花、ひまわり、ごま、米ぬか、ココナッツ、カノラ、及びそれらの混合物を包含するが、しかしそれらに限定されない。
【００３５】
好ましい態様の記載
本発明のすべての方法は、回分式方法、半連続方法又は連続方法として行うことができる。本発明の改良された方法は、種々の油類の脱臭処理から得られた留出物の複数成分を単離するために役に立つ。大豆油、とうもろこし油、綿実油、パーム油、ピーナッツ油、菜種油、紅花油、ひまわりの種の油、ごまの種油、米ぬか油、ココナッツ油、カノラ油及びそれらの混合物の脱臭処理から得られた留出物を包含するが、しかしそれらに限定されない多くのそのような留出物が、本発明において使用するために適している。
【００３６】
脱臭器留出物の組成は、油のタイプ及び予備脱臭精製の事前処理（ｈｉｓｔｏｒｙ）に依存して変化するだろう。アルカリ精製された大豆油の脱臭から得られた留出物は、約５０重量％の脂肪酸類、約１５重量％のトコフェロール類及び約１８重量％のステロール類を一般に含有する。物理的に精製された大豆油の脱臭から生ずる留出物は、約７０重量％の脂肪酸類、約９重量％のトコフェロール類及び約１１重量％のステロール類を通常含んでいる。米国特許第６，１７２，２４８号（この特許を参照することにより本明細書に組み入れる）において開示されたような、有機酸精製処理を介して精製された大豆油の脱臭から得られた留出物は典型的には、約５５重量％の脂肪酸類、約１２重量％のトコフェロール類及び約１４重量％のステロール類を含有する。これらの脱臭器留出物、そのような留出物の濃縮した形、又はそれらの混合物はいずれも本発明において使用するために適している。
【００３７】
図１は、本発明の方法を実施するために適当な１つの方法を例示する。本発明を実施するにあたって使用するであろう装置、機器、バルブ、等は、そのままで留出物処理及び関連処理業界における当業者に容易に明らかであるので、図１、２及び３は、そのような装置、機器、バルブ、等を詳細に図示することを省略することができることを当業者は理解している。図１において例示されるように、脱臭器留出物から複数成分を単離するための本発明の１つの方法は、一般に、約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する加熱帯域４０中に、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物１０を導入することを伴う。
【００３８】
加熱帯域４０は、十分な体積の、及び減少した圧力及び上昇した温度で操作することができる任意の装置を含むことができる。好ましくは、加熱帯域４０はフラッシュタンクを含む。減少した圧力は、任意の都合のよい源により発生させることができる。スチームジェットエゼクタシステムが普通に使用されている。単独で又はスチームジェットエゼクタシステムと組み合わせて、真空ポンプのような、１種以上の非水蒸気真空源の使用がまた適当である。例示的な、しかし非限定的な真空ポンプは多段渦巻きポンプ、水−又は油−回転ポンプ、液封真空ポンプ又は乾式−真空往復ポンプを包含する。最も好ましくは、減少した圧力は、ナッシュ−キネマ（Ｎａｓｈ−Ｋｉｎｅｍａ）三段真空システム又は二段真空システム＋真空ポンプにより発生される。三段エゼクタシステムを用いて、加熱帯域４０において発生した通常の真空は約１０ｍｍＨｇ未満であろう。好ましくは、加熱帯域４０は約６ｍｍＨｇ未満の圧力で操作する。最も好ましくは、加熱帯域４０は約４ｍｍＨｇ未満の圧力で操作する。
【００３９】
随意的に、しかし好ましくは、留出物１０は、加熱帯域４０中に導入する前に、予熱器３０中を通過する。好ましくは、留出物１０を、加熱帯域４０の操作温度に近い温度に予備加熱する。留出物１０を、加熱した留出物の別の流れと混合することによるようにして直接に予備加熱することができるか、又は熱交換器のような都合のよい手段によるようにして間接的に予備加熱することが出来る。
【００４０】
加熱帯域４０内で、留出物１０の脂肪酸含有の実質的な分画が蒸発して脂肪酸類に富む蒸気相６０を生成し、そしてステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の残りの分画７０を後に残す。高い処理温度で起こる可能性がある熱分解の危険性を最少にするために、留出物１０は約６０分未満の時間、好ましくは約３０分未満の時間、加熱帯域４０に留まる。随意的に、しかし好ましくは、脂肪酸類の蒸発及び／又は蒸発した脂肪酸類の除去を促進するために、留出物１０をストリッピングガスと接触させる。水蒸気をストリッピングガスとして通常使用する。他の適当なストリッピングガスは、非凝縮性不活性ガス類を包含するが、しかしそれらに限定されない。
【００４１】
ストリッピングガスの使用割合は、留出物のタイプ及び流速、留出物予備脱臭事前処理（ｈｉｓｔｏｒｙ）及び加熱帯域（１つ又は複数）の大きさに基づいて変化するであろう。ストリッピングガスが水蒸気である場合、それは、操作圧力が約５ｍｍＨｇ未満であるときは留出物の約０．１〜約５重量％の量で一般に用いられる。ストリッピングガスが非凝縮性不活性ガスである場合、それは、実質的に水が存在しない、そして約９８％より大の純度を有する窒素が好ましい。適当な窒素源は、コネティカット州ダンブリー（Ｄａｎｂｕｒｙ）のＰｒａｘａｉｒ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．から市販のＰｒａｘａｉｒ  ＰＳＡ窒素システムを包含するが、しかしそれらに限定されない。ストリッピングガスが窒素である場合、操作圧力が約５ｍｍＨｇ未満であるときは、それは一般に、約０．１〜約１０リットル／分の速度で導入される。さらに好ましくは窒素は留出物の１００ポンド当たり約０．２〜約２０ポンドの割合に等しい、約０．５〜約３リットル／分の速度で導入される。
【００４２】
加熱帯域４０は、操作圧力でのトコフェロール類及びステロール類の沸点より低い温度であってしかし操作圧力での脂肪酸類の沸点より高い温度で操作する。表１は幾つかの減圧でのトコフェロール類及びステロール類の沸点を示す。
【００４３】
【表１】
2005520920.tif 000002
【００４４】
一般に、加熱帯域４０は、約３７５〜約４８０°Ｆの温度で操作する。好ましくは加熱帯域４０は、約４００〜約４６５°Ｆの温度で操作する。最も好ましくは加熱帯域４０は約４２５〜約４５０°Ｆの温度で操作する。
【００４５】
蒸気相６０は、冷却装置１３０を通過して脂肪酸類に富む凝縮物１４０を生成する。蒸気相６０を、脂肪酸類に富む冷却した凝縮物の別の流れと混合することによるようにして直接に冷却することができるか、又は熱交換器のような都合のよい手段によるようにして間接的に冷却することができる。脂肪酸類に富む凝縮物１４０と、ステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の残りの分画７０とを、個々別々に収集し、そして有利に売却するか、又はさらに処理する。一般に、凝縮物１４０は、約７０重量％より大の脂肪酸類を含む。一般に留出物の残りの分画７０は、少なくとも約２０重量％のステロール類及び少なくとも約２０重量％のトコフェロール類を含む。
【００４６】
図２は、本発明の方法を実施するために適当な他の方法を例示する。図２において例示された方法はまた、一般に約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する加熱帯域４０に、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物１０を導入することにより始まる。上記したように、加熱帯域４０は十分な体積の、そして減少した圧力及び上昇した温度で操作することができる任意の装置を含むことができる。上記したように、減少した圧力を任意の都合がよい源により発生させることができる。典型的には、加熱帯域４０は約１０ｍｍＨｇ未満の圧力で操作する。好ましくは、加熱帯域４０は約６ｍｍＨｇ未満の圧力で操作する。最も好ましくは、加熱帯域４０は約４ｍｍＨｇ未満の圧力で操作する。
【００４７】
随意的に、しかし好ましくは、留出物１０は加熱帯域４０中に導入される前に予熱器３０中を通過する。好ましくは留出物１０を、加熱体域４０の操作温度に近い温度に予備加熱する。加熱した留出物の別の流れと混合することによるようにして直接に、又は熱交換機のような都合のよい手段によるようにして間接的に、留出物１０を予備加熱することができる。
【００４８】
加熱帯域４０内で、留出物１０の脂肪酸含有の実質的な分画が蒸発して脂肪酸類に富む第１蒸気相６０を生成し、そしてステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の残りの分画７０を後に残す。高い処理温度で起こる可能性がある熱分解の危険性を最少にするために、留出物１０は約６０分未満の時間、好ましくは約３０分未満の時間、加熱帯域４０に留まる。随意的に、しかし好ましくは、留出物１０は、脂肪酸類の蒸発及び／又は蒸発した脂肪酸類の除去を促進するためにストリッピングガスと接触する。ストリッピングガスとして通常、水蒸気又は窒素を使用する。上記したように、ストリッピングガスの使用割合は、留出物のタイプ及び流速、留出物予備脱臭事前処理（ｈｉｓｔｏｒｙ）及び加熱帯域（１つ又は複数）の大きさに基づいて変化するだろう。ストリッピングガスが水蒸気である場合、操作圧力が約５ｍｍＨｇ未満であるときは、それは、留出物の約０．１〜約５重量％の量で一般に用いられる。ストリッピングガスが窒素である場合、操作圧力が約５ｍｍＨｇ未満であるときは、それは一般に留出物の１００ポンド当たり約０．２〜約２０ポンドの割合に等しい、約０．５〜約３リットル／分の速度で一般に導入される。
【００４９】
加熱帯域４０は、操作圧力でトコフェロール類及びステロール類の沸点より低い温度であって、しかし操作圧力で脂肪酸類の沸点より高い温度で操作する。一般に加熱帯域４０は約３７５〜約４８０°Ｆの温度で操作する。好ましくは、加熱帯域４０は約４００〜約４６５°Ｆの温度で操作する。最も好ましくは、加熱帯域４０は約４２５〜約４５０°Ｆの温度で操作する。
【００５０】
留出物の残りの分画７０は、冷却装置８０中を通過し、そこでアセトンの沸点より低い温度でそれを冷却する。留出物の残り分画７０を、留出物の冷却した残りの分画７０の別の流れと混合することによるようにして直接に、又は熱交換器のような都合のよい手段によるようにして間接的に冷却することができる。
【００５１】
次に、留出物の冷却した残りの分画７０を、約１．５：１〜約０．５：１の比でアセトン９０と一緒にする。留出物の残りの分画７０は約５重量％未満の脂肪酸類を含有するので、アセトンを用いての抽出は、アセトン混和性トコフェロールを溶媒相中に分配させ、そしてアセトン不混和性ステロール類を沈殿させる。トコフェロールに富む溶媒相１２０とステロール含有沈殿物１１０とを、分離器１００中で分離させることができる。そのような分離は、重力によるか又は遠心分離によるような都合のよい方法により起こり得る。好ましくは分離器１００は遠心分離器である。一般にトコフェロール類に富む溶媒相１２０は、留出物１０中にもともと存在するトコフェロール類の量の少なくとも約８０重量％を含有する。ステロール含有沈殿物１１０は、少なくとも約７０重量％のステロール類を含有する。
【００５２】
抽出処理において使用するためのアセトン回収し且つ再循環させるために、トコフェロール類に富む溶媒相１２０をさらに処理することができる。特に、トコフェロールに富む溶媒相１２０は、選ばれた操作圧力でアセトンの沸点より高い温度で操作する加熱装置１５０中に通過させることができる。加熱装置１５０内でアセトンの実質的な分画を蒸発させてアセトンに富む第２蒸気相１６０及びトコフェロール類に富む残留物１７０を生成する。次に、第２蒸気相１６０を、冷却装置１８０中に通過させ、そして直接に又は間接的に冷却してアセトンに富む凝縮物１９０を生成し、次に抽出処理において使用するためにアセトンを再循環させることができる。
【００５３】
冷却装置１３０中に第１蒸気相６０を通過させて脂肪酸類に富む凝縮物１４０を生成することができる。脂肪酸類に富む冷却された凝縮物の別の流れと混合することによるようにして直接に、又は熱交換器のような都合のよい手段によるようにして間接的に、該第１蒸気相６０を冷却することができる。一般に、脂肪酸類にとむ凝縮物１４０は少なくとも約７０重量％の脂肪酸類を含有する。
【００５４】
図３は本発明の方法を実施するために適当なさらに他の方法を例示する。図３において例示する方法はまた、約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４８０°Ｆ未満の温度で操作する第１加熱帯域４０中に、ステロール類、トコフェロール類及び脂肪酸類を含む留出物１０を導入することにより一般に始まる。上記したように、第１加熱帯域４０は十分な体積の、そして減少した圧力及び上昇した温度で操作できる任意の装置を含むことができる。上記したように、減少した圧力は任意の都合のよい源により発生させることができる。典型的には、第１加熱帯域４０は約１０ｍｍＨｇ未満の圧力で操作する。好ましくは、第１加熱帯域４０は約６ｍｍＨｇ未満の圧力で操作する。最も好ましくは、第１加熱帯域は約４ｍｍＨｇ未満の圧力で操作する。
【００５５】
随意的に、しかし好ましくは、留出物１０は、第１加熱帯域４０に導入する前に、予熱器３０中を通過する。好ましくは、留出物１０を、第１加熱帯域４０の操作温度に近い温度に予備加熱する。加熱した留出物の別の流れと混合することによるようにして直接に、又は熱交換器のような都合のよい手段によるようにして間接的に、留出物１０を予備加熱することができる。
【００５６】
第１加熱帯域４０内で、留出物１０の脂肪酸類含有の実質的な分画は蒸発して脂肪酸類に富む第１蒸気相６０を生成し、そしてステロール類及びトコフェロール類に富む留出物の第１の残りの分画７０を後に残す。高い処理温度で起こる可能性がある熱分解の危険性を最少にするために、約６０分未満の時間、好ましくは約３０分未満の時間、留出物１０は第１加熱帯域４０に留まる。随意的に、しかし好ましくは、脂肪酸類の蒸発及び／又は蒸発した脂肪酸類の除去を促進するために、留出物１０をストリッピングガスと接触させる。ストリッピングガスとして、通常水蒸気又は窒素を使用する。上記したように、留出物のタイプ及び流速、留出物予備脱臭事前処理（ｈｉｓｔｏｒｙ）及び加熱帯域（１つ又は複数）の大きさに基づいて、ストリッピングガスの使用割合は変化するだろう。ストリッピングガスが水蒸気である場合、操作圧力が約５ｍｍＨｇ未満であるときは、それは一般に留出物の約０．１〜約５重量％の量で使用される。ストリッピングガスが窒素である場合、操作圧力が約５ｍｍＨｇ未満であるときは、留出物の１００ポンド当たり約０．２〜約２０ポンドの割合に一般に等しい、約０．５〜約３リットル／分の速度で一般にそれを導入する。
【００５７】
第１加熱帯域４０は操作圧力でトコフェロール類及びステロール類の沸点より低い温度であって、しかし操作圧力で脂肪酸類の沸点より高い温度で操作する。一般に第１加熱帯域４０は約３７５〜約４８０°Ｆの温度で操作する。好ましくは、第１加熱帯域４０は約４００〜約４６５°Ｆの温度で操作する。最も好ましくは、第１加熱帯域４０は約４２５〜約４５０°Ｆの温度で操作する。
【００５８】
蒸気相６０を冷却装置１２０中に通過させて、脂肪酸類に富む凝縮物１３０を生成することができる。蒸気相６０を、脂肪酸類に富む冷却した凝縮物の別の流れと混合することによるようにして直接に、又は熱交換器のような都合のよい手段によるようにして間接的に、冷却することができる。一般に凝縮物１３０は少なくとも約７０重量％の脂肪酸類を含む。
【００５９】
約１０ｍｍＨｇ未満の圧力及び約４５０〜約５２５°Ｆの温度で操作する第２加熱帯域８０中に留出物の第１の残りの分画７０を導入する。第２加熱帯域８０は、十分な体積の、そして減少した圧力及び上昇した温度で操作できる任意の装置を含むことができる。上記したように、任意の都合のよい源により、減少した圧力を発生させることができる。典型的には、第２加熱帯域８０は約１０ｍｍＨｇ未満の圧力で操作するだろう。好ましくは、第２加熱帯域８０は約６ｍｍＨｇ未満の圧力で操作する。最も好ましくは、第２加熱帯域８０は約４ｍｍＨｇ未満の圧力で操作する。
【００６０】
留出物の第１の残りの分画７０は約６０分未満の時間、好ましくは約３０分未満の時間、一般に加熱帯域８０に留まる。随意的に、しかし好ましくは、成分の蒸発及び／又は蒸発した成分の除去を促進するために、留出物の第１の残りの分画７０をストリッピングガスと接触させる。ストリッピングガスとして通常、水蒸気又は窒素を使用する。上記したように、ストリッピングガスの使用割合は、留出物の第１の残りの分画７０の特性に基づいて変化するだろう。ストリッピングガスが水蒸気である場合、操作圧力が約５ｍｍＨｇ未満であるときは、一般にそれを、留出物の第１の残りの分画７０の約０．１〜約５重量％の量で使用するだろう。ストリッピングガスが窒素である場合、操作圧力が約５ｍｍＨｇ未満であるときは、留出物の第１の残りの分画７０の１００ポンド当たり約０．２〜約２０ポンドの割合に一般に等しい、約０．５〜約３リットル／分の速度で、一般にそれを導入する。
【００６１】
第２加熱帯域８０は、操作圧力でステロール類の沸点より低い温度であって、しかし操作圧力でトコフェロール類の沸点より高い温度で操作する。一般に、第２加熱帯域８０は約４５０〜約５２５°Ｆの温度で操作する。好ましくは、第２加熱帯域８０は約４５５〜約５１５°Ｆの温度で操作する。最も好ましくは、第２加熱帯域８０は約４６０〜約５０５°Ｆの温度で操作する。
【００６２】
第２加熱帯域８０内で、留出物の第１の残りの分画７０に含有するトコフェロール類の実質的な分画を蒸発させてトコフェロール類に富む第２蒸気相１００を生成し、そしてステロール類に富む留出物の第２の残りの分画１１０を後に残す。ステロール類に富む留出物の第２の残りの分画１１０は一般に少なくとも約２０重量％のステロール類を含む。
【００６３】
第２蒸気相１００を冷却装置１４０中に通過させてトコフェロール類に富む凝縮物１５０を生成することができる。トコフェロール類に富む冷却した凝縮物の別の流れと混合することによるように直接に、又は熱交換器のような都合のよい手段によるように間接的に、第２蒸気相１００を冷却することができる。一般に凝縮物１５０は少なくとも約２０重量％のトコフェロール類を含む。
【００６４】
上に引用された、又は以下に引用するすべての文献、例えば、特許、刊行物記事及びテキストブックを、その全体において参照することにより本明細書に組入れる。
本発明の精神及び範囲から外れることなしに、本発明において変更を行うことができることを当業者は認識するであろう。本発明は以下の例によりさらに例示され、それら例は、本明細書に記載された特定の方法又は組成に、精神及び範囲において本発明を限定するものとして解釈されるべきではない。
【実施例】
【００６５】
例  １
約３０．２重量％の遊離脂肪酸類、１６．６重量％のトコフェロール類、及び１７．６重量％のステロール類を含有する大豆油の脱臭から得られて、そして約１５０°Ｆの温度を有する留出物を、６０ガロン／時間の速度で加熱帯域に送り、そして４５０°Ｆの温度に加熱して、蒸気相及び留出物の残りの分画を生成した。蒸気相を収集し、そして冷却して約７５重量％の脂肪酸類、５重量％のトコフェロール類及び２重量％のステロール類を含有する凝縮物の約２０ガロン／時間を生成した。約４０ガロン／時間の量で留出物の残りの分画を生成し、そしてそれは４．１重量％の脂肪酸類、２１．５重量％のトコフェロール類及び２０．１重量％のステロール類を含有した。
【００６６】
例  ２
約３０．２重量％の脂肪酸類、１６．６重量％のトコフェロール類及び１７．６重量％のステロール類を含有する大豆油の脱臭から得られ、そして約１５０°Ｆの温度を有する留出物を、６０ガロン／時間の速度で加熱帯域に送り、そして４５０°Ｆの温度に加熱して、蒸気相及び留出物の残りの分画を生成した。蒸気相を収集し、そして冷却して７７．７重量％の脂肪酸類、４．９重量％のトコフェロール類及び１．７重量％のステロール類を含有する凝縮物の２０ガロン／時間を生成した。約４０ガロン／時間の量で留出物の分画を生成し、そしてそれは０．８重量％の脂肪酸類、２０．７重量％のトコフェロール類及び１７．１重量％のステロール類を含有した。
【００６７】
例  ３
例２の留出物の残りの分画を周囲の温度に冷却し、そして１：１の比でアセトンと一緒にした。得られた混合物を遠心分離にかけて、ステロール含有沈殿物及びトコフェロール類に富む溶媒相を生成した。アセトンを溶媒相から蒸発させてトコフェロール類に富む残留物を生成した。ステロール含有沈殿物は約１．５７重量％の脂肪酸類、６．２９重量％のトコフェロール類及び７６．４６重量％のステロール類を含有した。トコフェロール類に富む残留物は１１．３１重量％の脂肪酸類、４２．９７重量％のトコフェロール類及び１８．８７重量％のステロール類を含有した。
【００６８】
例  ４
約３８．４重量％の脂肪酸類、１５．５重量％のトコフェロール類及び１７．５重量％のステロール類を含有する大豆油の脱臭から得られた留出物の３０ポンドを４３７°Ｆの温度に加熱し、そして４４０°Ｆの温度及び約３ｍｍＨｇの圧力で操作する脱臭器に導入した。窒素ストリッピングガスを約１リットル／分の速度で該脱臭器中の該留出物中に連続的に通過させた。その留出物を４５分間にわたって４４０°Ｆで脱臭して、第１蒸気相の１１ポンド及び留出物の第１の残りの分画の１９ポンドを生成し、上記第１蒸気相は収集し且つ冷却して第１凝縮物を生成した。第１凝縮物は、７３．２重量％の脂肪酸類、４．６重量％のトコフェロール類及び２．１重量％のステロール類を含有した。留出物の該第１の残りの分画は、６．３重量％の脂肪酸類、２０．２重量％のトコフェロール類及び１２．９重量％のステロール類を含有した。
【００６９】
脱臭器において、留出物の第１の残りの分画を４７５°Ｆの温度に加熱し、次に、窒素の存在下にそして約２ｍｍＨｇの圧力で１２０分間脱臭して第２蒸気相の４．５ポンド及び留出物の第２の残りの分画の１４ポンドを生成し、該第２蒸気相は収集し且つ冷却して第２凝縮物を形成した。該第２凝縮物は、３１．１重量％の脂肪酸類、３２．５重量％のトコフェロール類及び１０．４重量％のステロール類を含有した。留出物の該第２の残りの分画は、０．１５重量％の脂肪酸類、３５．５重量％のトコフェロール類及び２７．１重量％のステロール類を含有した。
【００７０】
脱臭器において、留出物の該第２の残りの分画を５００°Ｆの温度に加熱し、次に窒素の存在下にそして約３ｍｍＨｇの圧力で２００分間脱臭して第３蒸気相の４．２ポンド及び留出物の第３の残りの分画の８．５ポンドを生成し、該第３蒸気相は収集し且つ冷却して第３凝縮物を形成した。該第３凝縮物は、１０．５重量％の脂肪酸類、４１．３重量％のトコフェロール類及び２２．７重量％のステロール類を含有した。留出物の該第３の残りの分画は、０．１１重量％の脂肪酸類、２．９重量％のトコフェロール類及び５．７重量％のステロール類を含有した。
【００７１】
例  ５
例４において使用したと同じ留出物の４３ポンドを４２３°Ｆの温度に加熱し、そして４３０°Ｆの及び約２．３ｍｍＨｇの圧力で操作する脱臭器中に導入した。約１リットル／分の速度で窒素ストリッピングガスを脱臭器においての留出物中に連続的に通過させた。留出物を２４０分間４３０°Ｆで脱臭して第１蒸気相の１５ポンド及び留出物の第１の残りの分画の２８ポンドを生成し、該第１蒸気相は収集し且つ冷却して第１凝縮物を形成した。該第１凝縮物は７４重量％の脂肪酸類、４．７重量％のトコフェロール類及び１．９重量％のステロール類を含有した。留出物の該第１の残りの分画は３．５重量％の脂肪酸類、２０．７重量％のトコフェロール類及び９．１重量％のステロール類を含有した。
【００７２】
脱臭器において留出物の該第１の残りの分画を４８５°Ｆの温度に加熱し、次に窒素の存在下に、そして（操作温度でステロールの蒸気圧に近づかないようにするために、即ちステロール類の蒸発を防止するために）３ｍｍＨｇの最小の圧力で、１８０分間脱臭して第２蒸気相の５．０ポンド及び留出物の第２の残りの分画の２１．５ポンドを生成し、該第２蒸気相は収集し且つ冷却して第２凝縮物を形成した。該第２凝縮物は２６．４重量％の脂肪酸類、３７．４重量％のトコフェロール類及び７．７重量％のステロール類を含有した。留出物の該第２の残りの分画は、０．１５重量％の脂肪酸類、１６．４重量％のトコフェロール類及び８．１重量％のステロール類を含有した。
【００７３】
脱臭器において留出物の該第２の残りの分画を５００°Ｆの温度に加熱し、次に窒素の存在下に、そして３ｍｍＨｇの最小の圧力で１８０分間脱臭して、第３蒸気相の２．５ポンド及び留出物の第３の残りの分画の１８．５ポンドを生成し、該第３蒸気相は収集し且つ冷却して第３の凝縮物を形成した。該第３凝縮物は１４重量％の脂肪酸類、４８．３重量％のトコフェロール類及び１２．４重量％のステロール類を含有した。留出物の該第３の残りの分画は０．０７重量％の脂肪酸類、１１．６重量％のトコフェロール類及び６．９重量％のステロール類を含有した。
【００７４】
本発明、それを実施する様式及び方法、そしてそれを使用する様式及び方法は、本発明が関連するすべての当業者が本発明を実施し且つ使用するのを可能にするように十分な、明瞭な、簡潔なそして正確な用語で、今や記載されている。上記記載は本発明の好ましい態様を記載しているけれども、特許請求の範囲に記載されたとおりの本発明の精神及び範囲から離れることなしに種々の変更を本発明において行うことができる。本発明とみなされる主題を特に指摘し且つ顕著に特許請求するために、特許請求の範囲はこの明細書を結論づける。
【図面の簡単な説明】
【００７５】
【図１】本発明の方法を行うために適当な１つの方法を例示する。
【図２】本発明の方法を行うために適当な他の方法を例示する。
【図３】本発明の方法を行うために適当なさらに他の方法を例示する。
【図１】
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【図２】
2005520920.tif 000004
【図３】
2005520920.tif 000005
【国際調査報告】
2005520920.tif 000006