(57)【要約】【課題】紫外線の影響に対して内容物を保護するための、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を含む容器又はフィルム。【解決手段】  透明な、もしくはかすかに着色したプラスチック容器又はフィルム中の内容物は、前記容器又はフィルム中に、反応性、耐久性ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール類の、特定の紫外線吸収剤を配合することによって、紫外線からに保護される。ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールは、縮合反応を通して反応して容器又はフィルムに入り、それによって、容器又はフィルム中に共有結合する。保護される内容物は、食物製品、飲料、医薬、化粧品、身体ケア製品、シャンプー等を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線の有害な影響に対して、内容物を保護するための方法であって、
該方法は、透明な、もしくはかすかに着色したプラスチック容器又はフィルム中に前記内容物を貯蔵することからなり、
そして該容器又はフィルムは、
（ａ）縮合反応を受けることが可能なポリマー成分、及び
（ｂ）１つ以上の紫外線吸収部分の有効安定化量
からなり、
前記部分は、前記ポリマー成分に永久的に共有結合し、かつ耐久性ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤からなる群から選択された紫外線吸収剤から、縮合を通して誘導される、
紫外線の有害な影響に対して、内容物を保護するための方法。
【請求項２】
前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
【化１】
2005517787.tif 000022
[式中、
Ｇ1及びＧ1’は、独立して、水素原子又はハロゲン原子を表わし、
Ｇ2及びＧ2’は、独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、１ないし１２個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基、−ＣＯＯＧ3、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ6Ｈ5）2、−ＣＯ−Ｇ3、−ＣＯ−ＮＨ−Ｇ3、−ＣＯ−Ｎ（Ｇ3）2、−Ｎ（Ｇ3）−ＣＯ−Ｇ3、Ｅ3Ｓ−、Ｅ3ＳＯ−又はＥ3ＳＯ2−を表わすか；又は、Ｇ2及びＧ2’の一方は、水素原子をも表わし、
Ｇ3は、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わし、
Ｅ1は、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わすか；又は、Ｅ1は、１又は２個のヒドロキシ基によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
Ｅ1が、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基又はフェニル基、もしくは、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わす場合、Ｇ2はまた、水素原子をも表し得、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基か；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わし、
Ｅ2’は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし３個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わすか；又は、
Ｅ2’は、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＯＥ4、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4、−Ｎ（Ｅ4）2又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する前記アルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する前記アルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わすか；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断され、かつ未置換の又は１個以上の−ＯＨ、−ＯＥ4又は−ＮＨ2基、もしくはそれらの混合物によって置換され得る前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、
ｎは１又は２を表わし、
ｎが１を表わす場合、
Ｅ5は、ＯＥ6又はＮＥ7Ｅ8を表わすか、又はＥ5は、−ＰＯ（ＯＥ12）2、−ＯＳｉ（ＯＥ11）3又は−ＯＣＯ−Ｅ11、もしくは、−Ｏ−、−Ｓ−又はＮＥ11によって中断され、かつ未置換の又は−ＯＨもしくは−ＯＣＯ−Ｅ11によって置換され得る直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基、未置換の又は−ＯＨによって置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、未置換の又は−ＯＨによって置換された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数７ないし１５のアラルキル基、−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−Ｅ13又はグリシジル基を表わし、
Ｅ6は、水素原子、未置換の又は１個以上の−ＯＨ、ＯＥ4又はＮＨ2基によって置換された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表わすか、又は、−ＯＥ6は−（ＯＣＨ2ＣＨ2）WＯＨ又は−（ＯＣＨ2ＣＨ2）WＯＥ21を表わし、ここで、ｗは１ないし１２を表わし、Ｅ21は１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
Ｅ7及びＥ8は、独立して、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＥ11−によって中断された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数３ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基又は炭素原子数１ないし３のヒドロキシアルキル基を表わすか、又は、Ｅ7及びＥ8は、Ｎ原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、ピペラジン又はモルホ
リン環を表わし、
Ｅ5は、−Ｘ−（Ｚ）P−Ｙ−Ｅ15
［式中、Ｘは、−Ｏ−又はＮ（Ｅ16）を表わし、
Ｙは、−Ｏ−又はＮ（Ｅ17）を表わし、
Ｚは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、１ないし３個の窒素原子、酸素原子、又はそれらの混合物によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わすか、又は、各々、ヒドロキシル基によって置換された、炭素原子数３ないし１２のアルキレン基、ブテニレン基、ブチニレン基、シクロヘキシレン基又はフェニレン基を表わす。］を表わし、
ｍは０、１又は２を表わし、
ｐは１を表わすか、又は、Ｘ及びＹが、それぞれ、−Ｎ（Ｅ16）−及び−Ｎ（Ｅ17）−を表わす場合、ｐはまた、０をも表わし、
Ｅ15は、基−ＣＯ−Ｃ（Ｅ18）＝Ｃ（Ｈ）Ｅ19を表わすか、又は、Ｙが−Ｎ（Ｅ17）−を表わす場合、Ｅ17と一緒になって、基−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を形成し、
ここで、Ｅ18は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｅ19は、水素原子、メチル基又は−ＣＯ−Ｘ−Ｅ20［式中、Ｅ20は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、又は式
【化２】
2005517787.tif 000023
（式中、記号Ｅ1、Ｇ2、Ｘ、Ｚ、ｍ及びｐは、上記で定義した意味を有する。）］
で表わされる基を表わし、
Ｅ16及びＥ17は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、１ないし３個の酸素原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基を表わすか、又はシクロヘキシル基もしくは炭素原子数７ないし１５のアラルキル基を表わし、Ｚがエチレン基を表わす場合、Ｅ16はＥ17と一緒になって、エチレン基も形成し、
ｎが２を表わす場合、Ｇ2の１つはまた、水素原子をも表わし、
Ｅ5は、２価の基−Ｏ−Ｅ9−Ｏ−又は−Ｎ（Ｅ11）−Ｅ10−Ｎ（Ｅ11）−の１つを表わし、
Ｅ9は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数４ないし８のアルケニレン基、炭素原子数４のアルキニレン基、シクロヘキシレン基、−Ｏ−によって、又は−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｅ14−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−によって中断された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表わし、
Ｅ10は、−Ｏ−、シクロヘキシレン基、又は
【化３】
2005517787.tif 000024
によって中断され得る直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表わすか、
又は、Ｅ10及びＥ11は、２個の窒素原子と一緒になってピペラジン環を形成し、
Ｅ14は、直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし８のアルキレン基、−Ｏ−、シクロアルキレン基、アリーレン基又は
【化４】
2005517787.tif 000025
によって中断される直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表わし、
ここで、Ｅ7及びＥ8は、独立して、水素原子、１ないし１８個の炭素原子数を有するアルキル基を表すか、又は、Ｅ7及びＥ8は、一緒になって、４ないし６個の炭素原子を有するアルキレン基、３−オキサペンタメチレン基、３−イミノペンタメチレン基もしくは３−メチルイミノペンタメチレン基を表し、
Ｅ11は水素原子、直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基又は炭素原子数７ないし１５のアラルキル基を表し、
Ｅ12は直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリール基又は炭素原子数７ないし１５のアラルキル基を表し、
Ｅ13はＨ、−ＰＯ（ＯＥ12）2によって置換された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の又はＯＨによって置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし１５のアラルキル基、又はＣＨ2ＯＥ12を表し、
Ｅ3は、１ないし２０個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし２０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、２ないし９個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基
によって置換されたアルキル基、３ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、６ないし１０個の炭素原子を有するアリール基、又は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１もしくは２個によって置換された前記アリール基、又はぺルフルオロアルキル部分が６ないし１６の炭素原子を有する１，１，２，２−テトラヒドロぺルフルオロアルキル基を表し、
Ｌは、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキレン基、２ないし１２個の炭素原子を有するアルキリデン基、ベンジリデン基、ｐ−キシリレン基、α，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−キシリレン基又はシクロアルキリデン基を表す。]で表わされるものである請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が、式
【化５】
2005517787.tif 000026
（式中、Ｇ2は、Ｃｌ、Ｆ、−ＳＯ2Ｐｈ、−ＳＯ2ブチル基及び−ＣＦ3から選択され；Ｅ1は、ｔ−ブチル基又はα−クミル基を表わし、Ｅ2は、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2炭素原子数１ないし６のアルキル基及び−ＣＯ2（ポリエチレングリコール）基から選択される。）で表わされるものか、
又は、前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が、式
【化６】
2005517787.tif 000027
（式中、Ｇ2は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、１ないし１２個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基、−ＣＯＯＧ3、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ6Ｈ5）2、−ＣＯ−Ｇ3、−ＣＯ−ＮＨ−Ｇ3、−ＣＯ−Ｎ（Ｇ3）2、−Ｎ（Ｇ3）−ＣＯ−Ｇ3、Ｅ3Ｓ−、Ｅ3ＳＯ−又はＥ3ＳＯ2−を表わし；
Ｅ25は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基か；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）で表わされるものか、
又は、前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が、式
【化７】
2005517787.tif 000028
（式中、Ｅ1は、ｔ−ブチル基又はα−クミル基を表わし、Ｅ2は、１ないし８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わし、Ｇ2は、ＣＨ3ＯＣＯＣＨ2Ｓ−又はＣＨ3ＯＣＯＣＨ2ＳＯ2−を表わす。）で表わされるものである請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が、式（Ｉ）
【化８】
2005517787.tif 000029
（式中、
Ｇ1は、水素原子を表わし、
Ｇ2は、水素原子、シアノ基、クロロ基、フルオロ基、−ＣＦ3、−ＣＯＧ3、Ｅ3ＳＯ−又はＥ3ＳＯ2−を表わし、
Ｇ3は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わし、
Ｅ1は、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わし、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基もしくは２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わすか；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、
Ｅ3は、１ないし２０個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし２０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、３ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、６ないし１０個の炭素原子を有するアリール基、又は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１もしくは２個によって置換された前記アリール基、又はぺルフルオロアルキル部分が６ないし１６の炭素原子を有する１，１，２，２−テトラヒドロぺルフルオロアルキル基を表す。）で表わされるものか、
又は、式（Ｉ）
（式中、
Ｇ1は、水素原子を表わし、
Ｇ2は、クロロ基、フルオロ基、−ＣＦ3、Ｅ3ＳＯ−又はＥ3ＳＯ2−を表わし、
Ｅ1は、水素原子、もしくは１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わし、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基もしくは２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わすか；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、
Ｅ3は、１ないし７個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物である請求項２記載の方法。
【請求項５】
式（ＩＩ）で表わされる前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が式（ＩＩＡ）
【化９】
2005517787.tif 000030
［式中、
Ｇ1は、水素原子を表し、
Ｇ2は、ＣＦ3−又はフルオロ基を表し、
Ｅ1は、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、又は７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表し、
Ｅ1が７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表す場合、Ｇ2は又、水素原子をも表し得、
Ｅ5は、−ＯＥ6又は−ＮＥ7Ｅ8を表すか、もしくは
Ｅ5は、−Ｘ−（Ｚ）P−Ｙ−Ｅ15
（式中、Ｘは、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｅ16）−を表わし、
Ｙは、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｅ17）−を表わし、
Ｚは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、１ないし３個の窒素原子、酸素原子、又はそれらの混合物によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わすか、又は、各々、ヒドロキシル基によって置換された、炭素原子数３ないし１２のアルキレン基、ブテニレン基、ブチニレン基、シクロヘキシレン基又はフェニレン基を表わす。）を表わし、
ｍは０、１、２又は３を表わし、
ｐは１を表わすか、又は、Ｘ及びＹが、それぞれ、−Ｎ（Ｅ16）−及び−Ｎ（Ｅ17）−を表わす場合、ｐはまた、０をも表わし、
Ｅ15は、基−ＣＯ−Ｃ（Ｅ18）＝Ｃ（Ｈ）Ｅ19を表わすか、又は、Ｙが−Ｎ（Ｅ17）−を表わす場合、Ｅ17と一緒になって、基−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を形成し、
ここで、Ｅ18は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｅ19は、水素原子、メチル基又は−ＣＯ−Ｘ−Ｅ20（式中、Ｅ20は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、又は式
【化１０】
2005517787.tif 000031
で表わされる基を表わす。）を表わす。］で表されるものである請求項２記載の方法。
【請求項６】
式（ＩＩＩ）で表わされる前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が式（ＩＩＩＡ）
【化１１】
2005517787.tif 000032
（式中、
Ｇ2及びＧ2’は、独立して、水素原子又は−ＣＦ3を表わし、ここで、Ｇ2及びＧ2’の少なくとも１つは、−ＣＦ3を表わし、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基か；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わし、
Ｅ2’は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし３個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わすか；又は、
Ｅ2’は、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有するアルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基を表わすか；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わし；
Ｌは、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキレン基、２ないし１２個の炭素原子を有するアルキリデン基、ベンジリデン基、ｐ−キシリレン基、α，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−キシリレン基又はシクロアルキリデン基を表す。）で表わされるものである請求項２記載の方法。
【請求項７】
前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が、式（Ｉ）
【化１２】
2005517787.tif 000033
（式中、
Ｇ1は、水素原子を表わし、
Ｇ2は、−ＣＦ3を表わし、
Ｅ1は、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わし、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基もしくは２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基を表わすか；又は、１個以上の−Ｏ−によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わす。）で表わされるものであるか、
又は、式（Ｉ）
（式中、
Ｇ1は、水素原子を表わし、
Ｇ2は、−ＣＦ3を表わし、
Ｅ1は、水素原子、４ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、又は７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表わし、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基もしくは２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、又は、１個以上の−Ｏ−によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わす。）で表わされる化合物である請求項２記載の方法。
【請求項８】
式（ＩＩ）で表わされる前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が式（ＩＩＡ）
【化１３】
2005517787.tif 000034
［式中、
Ｇ1は、水素原子を表し、
Ｇ2は、−ＣＦ3を表し、
Ｅ1は、水素原子、４ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、又は７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表し、
Ｅ5は、−ＯＥ6又は−ＮＥ7Ｅ8
（式中、
Ｅ6は、水素原子、未置換の又は１個以上の−ＯＨ基によって置換された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表わすか、又は、−ＯＥ6は−（ＯＣＨ2ＣＨ2）WＯＨ又は−（ＯＣＨ2ＣＨ2）WＯＥ21を表わし、ここで、ｗは１ないし１２を表わし、Ｅ21は１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
Ｅ7及びＥ8は、独立して、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＥ11−によって中断された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数３ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基又は炭素原子数１ないし３のヒドロキシアルキル基を表わすか、又は、Ｅ7及びＥ8は、Ｎ原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、ピペラジン又はモルホリン環を表わす。）を表わす。］で表わされるものである請求項２記載の方法。
【請求項９】
式（ＩＩＩ）で表わされる前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が式（ＩＩＩＡ）
【化１４】
2005517787.tif 000035
（式中、
Ｇ2及びＧ2’は、独立して、水素原子又は−ＣＦ3を表わし、ここで、Ｇ2及びＧ2’の少なくとも１つは、−ＣＦ3を表わし、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、もしくは、１個以上の−Ｏ−によって中断された前記アルキル基又は前記アルケニル基を表わし、
Ｅ2’は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし３個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わすか；又は、
Ｅ2’は、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、又は、１個以上の−Ｏ−によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、
Ｌは、メチレン基を表す。）で表わされるものである請求項２記載の方法。
【請求項１０】
前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が、
（ａ）３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｂ）メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｃ）イソオクチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｄ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｅ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｆ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｇ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｈ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｉ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｊ）イソオクチル３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｋ）イソオクチル３−（５−フェニルスルホニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｌ）メチル３−（５−フェニルスルホニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｍ）３−（５−フェニルスルホニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｎ）３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−α−クミル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｏ）イソオクチル３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｐ）メチル３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｑ）３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｒ）メチル３−（５−フルオロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｓ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｔ）５−クロロ−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
及び
（ｕ）５−（メトキシカルボニルメチルスルホニル）−３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
からなる群から選択される請求項２記載の方法。
【請求項１１】
前記成分（ａ）がポリエステル又はポリアミドである請求項１記載の方法。
【請求項１２】
前記容器又はフィルムが、少なくとも１つのヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール部分、及びｓ−トリアジン部分からなる群から選択される少なくとも１つの更なる部分を含むか、又は２つ以上の異なるヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール部分の混合物を含む請求項１記載の方法。
【請求項１３】
前記内容物が、フルーツジュース、ソフトドリンク、ビール、ワイン、肉、野菜、食物製品、酪農製品、身体ケア製品、化粧品、シャンプー、ビタミン剤、医薬、インク、染料及び顔料からなる群から選択される請求項１記載の方法。
【請求項１４】
前記プラスチック容器又はフィルムが、硬質又は軟質であり、かつ単層又は多層であり、
各々の層は、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、エチレン−酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアミド、セルロース系材料、ポリカーボネート、エチレン−ビニルアルコール、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルアルコール）コポリマー、スチレン−アクリロニトリル、アイオノマー、部分的に加水分解されたポリ（酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）、塩化ポリビニリデン、ポリウレタン、ＰＶＤＣ及びエポキシからなる群から選択される１種以上のポリマーからなるところの請求項１記載の方法。
【請求項１５】
前記成分（ｂ）の紫外線吸収部分が、前記容器又はフィルムの外面に適用される塗料中へ配合される請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
前記成分（ｂ）の紫外線吸収部分が、前記プラスチック容器又はフィルムの重量に基づいて、約０．１ないし約２０重量％の量で存在する請求項１記載の方法。
【請求項１７】
前記プラスチック容器又はフィルムが、更に、抗酸化剤、他の紫外線吸収剤、立体障害性アミン、ホスフィット又はホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核剤、充填剤、強化剤、滑剤、乳化剤、染料、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤及び発泡剤からなる群から選択される補助添加剤を少なくとも１種含む請求項１記載の方法。
【請求項１８】
（ａ）縮合反応を受けることが可能なポリマー成分、及び
（ｂ）１つ以上の紫外線吸収部分の有効安定化量
からなり、
前記部分は、ポリマー成分に永久的に共有結合し、かつ耐久性ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤からなる群から選択された紫外線吸収剤から、縮合を通して誘導され、
かつ、前記成分（ｂ）が前記ポリマー成分（ａ）の重量に基づいて、約２．５重量％ないし約９５重量％の量である、
ポリマーマスターバッチ。
【請求項１９】
（ａ）縮合反応を受けることが可能なポリマー成分、及び
（ｂ）１つ以上の紫外線吸収部分の有効安定化量
からなり、
前記部分は、ポリマー成分に永久的に共有結合している、透明な、もしくはかすかに着色したプラスチック容器又はフィルム中の内容物保護のための、請求項２に記載の式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表わされるヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線の有害な影響からの食物製品、飲料、医薬、化粧品、身体ケア製品、シャンプー等の保護に関する。このような材料が保存される容器もしくはフィルム中に配合された場合、特定の耐久性、反応性２Ｈ−ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は特にこの目的に対して効果的であるという事が発見された。
【背景技術】
【０００２】
ある種のフルーツジュース、ソフトドリンク、ビール、ワイン、食物製品、酪農製品、化粧品、シャンプー、ビタミン剤および医薬のような多くの製品は紫外線の透過を許すプラスチック容器中に包装されている場合、紫外線の影響によって有害な影響を受ける、すなわち崩壊させられる。
【０００３】
ボトルおよびフィルムの内容物を保護するための紫外線吸収剤の使用は、既知である。しかしながら、透明又はかすかに着色した容器の使用の傾向がある。より美感的に好ましい容器が透明なプラスチックから形成され得り、それによりまた内容物を見ることができる。しかしながら、透明又はかすかに着色した容器及びフィルムは、かなりの量の紫外線、すなわち約２８０ないし４００ｎｍの範囲内の光の透過を許す。さらに、より軽量及びこのために、より薄い壁の容器に向かう傾向がある。薄い壁を持つ容器は、より短い経路距離よって、より多くの紫外線を透過させ得る。包装におけるこれらの傾向のために、この分野で使用するためのより有効な紫外線吸収剤が必要である。紫外線吸収剤の効率は、分子が紫外線範囲全体にわたっていかに強く光を吸収するかという事、並びにその耐熱性および光安定性、すなわち耐久性と相関関係にあるものである。
【０００４】
多くの調理油及びサラダ油は、今や透明なＰＥＴ［ポリ（エチレンテレフタレート）］包装で提供されている。実際には、全ての野菜又は大豆、オリーブ、ベニバナ、綿実、コーン油のような種子に基づく油は、不飽和オレフィン酸又はエステル（例えば、リノレエート）を様々な濃度で含んでおり、それは、光誘導分解を受け易い。ほとんどの植物に基づいた油もまた自然の葉緑素又は他の顔料光増感剤を含む。パスカル他、Ｊ．ＦｏｏｄＳｃｉ．，６０（５），１１１６頁（１９９５年）は、同時押出し、多層の、ポリプロピレンベースの容器に配合されたチヌビン３２６（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）の使用による大豆油の紫外線保護を検討している。チヌビン３２６（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）は、２Ｈ−ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−第３−ブチル−５−メチル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールであり、チバ  スペシヤリィティ  ケミカル  コーポ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｉｓ  Ｃｏｒｐ）から入手できる。
【０００５】
牛乳は、プラスチックを通した光透過の量を減少させるために半透明又は白く着色されたＨＤＰＥボトル中に包装されている。ファネリ他，Ｊ．Ｆｏｏｄ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，４８（２），１１２ないし１１７頁（１９８５年）は、ＨＤＰＥ包装中のチヌビン３２６（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）は、冷白色蛍光灯へ曝露された牛乳中のビタミンＡの損失率を減少させることに効果的であるということを開示している。ビタミンの保護は果物ジュースでもまた重要である。‘‘Ｔｒｏｐｉｃａｎａ  Ｔｗｉｓｔｓ  Ａｇａｉｎ，’’  Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｗｏｒｌｄ，１９９２年１月，２頁，では、‘‘紫外線阻害剤’’を含んでいるＰＥＴボトルが、果物飲料中のビタミンＣの保存期間を保護するために使用されるということを開示している。
【０００６】
内容物保護のための、包装中へのチヌビン２３４（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、チヌビン３２６（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−第３−ブチル−５−メチル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、チヌビン３２７（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第３−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及びチヌビン１５７７（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）、４，６−ジフェニル−２−（４−へキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンの使用は既知である。特に、チヌビン２３４（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）とチヌビン３２７（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）又はチヌビン３２６（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）の組合せが既知である。
【０００７】
ビールは通常、光から保護するために琥珀色や緑色に薄く着色されたガラスに入れられている。高い効果を有する紫外線吸収剤が、ビールを例えば透明なＰＥＴボトル中に包装させ得る。
【０００８】
米国特許第４，８８２，４１２号明細書、米国特許第４，８９２，９２３号明細書及び米国特許第４，９５０，７３２号明細書は、ポリエステル及びポリカーボネート容器の内容物を保護するための紫外線吸収基として、７−オキシ−２Ｈ−１−ベンゾピプラン−２−オン、７−オキシ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−イミン、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−３−オン、３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン−３−イミン及びビス−メチン部分の使用を開示している。
【０００９】
米国特許第５，９４８，４５８号明細書は、カルシウムホスフェート化合物を直接、食物製品それ自体に又は食物製品コーティング及び包装ラップ中に配合することによる、紫外線への暴露における損傷からの不飽和脂質及び脂肪を含む食品の保護を教示している。
【００１０】
特定の、耐久性、反応性２Ｈ−ベンゾトリアゾール吸収剤は、透明な、かすかに着色した、及び薄壁の容器及びフィルムの内容物を保護するために特に効果的であることが発見されている。
【００１１】
２Ｈ−ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤の説明、製造及び使用は、米国特許第３，００４，８９６号明細書、米国特許第３，０５５，８９６号明細書、米国特許第３，０７２，５８５号明細書、米国特許第３，０７４，９１０号明細書、米国特許第３，１８９，６１５号明細書、米国特許第３，２３０，１９４号明細書、米国特許第４，１２７，５８６号明細書、米国特許第４，２２６，７６３号明細書、米国特許第４，２７８，５８９号明細書、米国特許第４，３１５，８４８号明細書、米国特許第４，３８３，８６３号明細書、米国特許第４，６７５，３５２号明細書、米国特許第４，６８１，９０５号明細書及び米国特許第４，８５３，４７１号明細書に記載されている。
【００１２】
米国特許第５，３１９，０９１号明細書及び米国特許第５，４１０，０７１号明細書には、アルキル−又はアリール−スルホニル部分でベンゾ環の５位が置換された２Ｈ−ベンゾトリアゾールの製造方法が記載されている。米国特許第５，２８０，１２４号明細書には、ベンゾトリアゾールのベンゾ環の５位に高級アルキル又はアリールスルホキシド又はスルホンを導入することにより、得られるベンゾトリアゾールは、近可視範囲（３５０ｎｍを超える）に高い吸収を示すことが教示されている。このようなスルホン置換された生成物は、自動車コーティングの用途に有用であることが示されている。米国特許第５，９７７，２１９号明細書及び米国特許第６，１６６，２１８号明細書は、ベンゾトリアゾールのベンゾ環の５位における電子回収部分が、同様の理由により有利であるということを教示している。さらにこれらの特許は、このような電子回収基が劇的に自動車コーティング中のベンゾトリアゾール紫外線吸収剤の光安定性を増加させるということを教示してい
る。米国特許第５，５７４，１６６号明細書は、フェノールに対するオルト位にクミル基を有するベンゾトリアゾールが特に熱的に安定であるということを教示している。反応性形態のこのような耐久性２Ｈ−ベンゾトリアゾールは、特に本用途のために好適であることが発見された。
【００１３】
米国特許第５，２７８，３１４号明細書は、５−チオ置換２Ｈ−ベンゾトリアゾールを開示している。
【００１４】
米国特許第３，２１８，３３２号明細書は、低級アルキルスルホニル部分によりベンゾ環の５位が置換された２Ｈ−ベンゾトリアゾールを開示している。米国特許第５，２６８，４５０号明細書及び米国特許第５，３１９，０９１号明細書は、ポリマー組成物及び、ポリ（フェニレンスルフィド）、フィリップス石油(Ｐｈｉｌｌｉｐｓ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ)社製のライトン（登録商標：ＲＹＴＯＮ）のようなポリマーに共有結合した、置換アリールチオ及びアリールスルホニルベンゾトリアゾールの製造方法を開示している。米国特許第５，２８０，１２４号明細書には、熱硬化性自動車コーティングを保護するために有用な、ベンゾ環の５位に高級アルキル又はアリールスルフィニル又はスルホニル部分のみを有するベンゾトリアゾールが開示されている。上記で言及した、米国特許第５，９７７，２１９号明細書及び米国特許第６，１６６，２１８号明細書は、自動車コーティングの安定化のための、ベンゾ環の５位のいくつかのスルホニル基を含むある種の電子回収基の使用を教示している。
【００１５】
米国特許第６，１８７，８４５号明細書は、積層品又は多層構造物の接着剤層として使用するのに適当な接着剤組成物中における紫外線吸収剤類の使用を教示している。積層品は、日光調節フィルム（ｓｏｌａｒ  ｃｏｎｔｒｏｌ  ｆｉｌｍ）、フィルム及び透明板ガラス、紫外線吸収ガラス及びガラスコーティング、光学フィルム等を含む。紫外線により誘発される光分解からの、例えば、自動車用の内装構造部材、生地及び織物の保護が検討されている。
【００１６】
特願平４−３５２２２８号は、ダスト耐久性ポリ（塩化ビニル）樹脂フィルムの紫外線保護のための、フェニル環の３位が未置換又はメチル基により置換されている５−エチルスルホニルベンゾトリアゾールの使用を開示している。
【００１７】
特開平８−１２００６５号公報は、ポリエステル中における、特定のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤を開示している。
【００１８】
特開平７−１４５２４６号公報及び特開平７−１４５２４７号公報は、樹脂中での特定のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールの反応を開示している。
【００１９】
特開平９−３１６３１３号公報は、特定のベンゾトリアゾール紫外線吸収剤でのポリカーボネートの末端キャッピングを教示している。
【００２０】
米国特許第６，０３７，３９３号明細書は、ポリエステル含有ベンゾトリアゾール化合物を教示している。
【００２１】
米国特許第６，２１８，４５０号明細書は、様々な紫外線吸収剤を含むポリエステル組成物を開示している。
【００２２】
欧州特許第４６４５２２号明細書は、ＰＥＴエラストマー中での特定のベンゾトリアゾール紫外線吸収剤の反応を開示している。
【００２３】
立体障害性アミン光安定剤と、２Ｈ−ベンゾトリアゾール及びｓ−トリアジンのような紫外線吸収剤の同時使用が、Ｇ．バーナー及びＭ．レムボルド，‘‘Ｎｅｗ  Ｌｉｇｈｔ
Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ  ｆｏｒ  Ｈｉｇｈ  Ｓｏｌｉｄｓ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ’’，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第６巻，Ｄｅｋｋａｒ，ニューヨーク，５５ないし８５頁に要約されたように多くのポリマー組成物に優れた安定性を与えるということは、当該技術で既知である。
【非特許文献１】パスカル他、Ｊ．ＦｏｏｄＳｃｉ．，６０（５），１１１６頁（１９９５年）。
【非特許文献２】ファネリ他，Ｊ．Ｆｏｏｄ  Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ，４８（２），１１２ないし１１７頁（１９８５年）。
【非特許文献３】Ｔｒｏｐｉｃａｎａ  Ｔｗｉｓｔｓ  Ａｇａｉｎ，Ｐａｃｋａｇｉｎｇ  Ｗｏｒｌｄ，１月．１９９２年，２頁。
【特許文献１】米国特許第４，８８２，４１２号明細書。
【特許文献２】米国特許第４，８９２，９２３号明細書。
【特許文献３】米国特許第４，９５０，７３２号明細書。
【特許文献４】米国特許第５，９４８，４５８号明細書。
【特許文献５】米国特許第３，００４，８９６号明細書。
【特許文献６】米国特許第３，０５５，８９６号明細書。
【特許文献７】米国特許第３，０７２，５８５号明細書。
【特許文献８】米国特許第３，０７４，９１０号明細書。
【特許文献９】米国特許第３，１８９，６１５号明細書。
【特許文献１０】米国特許第３，２３０，１９４号明細書。
【特許文献１１】米国特許第４，１２７，５８６号明細書。
【特許文献１２】米国特許第４，２２６，７６３号明細書。
【特許文献１３】米国特許第４，２７８，５８９号明細書。
【特許文献１４】米国特許第４，３１５，８４８号明細書。
【特許文献１５】米国特許第４，３８３，８６３号明細書。
【特許文献１６】米国特許第４，６７５，３５２号明細書。
【特許文献１７】米国特許第４，６８１，９０５号明細書。
【特許文献１８】米国特許第４，８５３，４７１号明細書。
【特許文献１９】米国特許第５，３１９，０９１号明細書。
【特許文献２０】米国特許第５，４１０，０７１号明細書。
【特許文献２１】米国特許第５，２８０，１２４号明細書。
【特許文献２２】米国特許第５，９７７，２１９号明細書。
【特許文献２３】米国特許第６，１６６，２１８号明細書。
【特許文献２４】米国特許第５，５７４，１６６号明細書。
【特許文献２５】米国特許第５，２７８，３１４号明細書。
【特許文献２６】米国特許第３，２１８，３３２号明細書。
【特許文献２７】米国特許第５，２６８，４５０号明細書。
【特許文献２８】米国特許第５，３１９，０９１号明細書。
【特許文献２９】米国特許第５，２８０，１２４号明細書。
【特許文献３０】米国特許第５，９７７，２１９号明細書。
【特許文献３１】米国特許第６，１６６，２１８号明細書。
【特許文献３２】米国特許第６，１８７，８４５号明細書。
【特許文献３３】特願平４−３５２２２８号。
【特許文献３４】特開平８−１２００６５号公報。
【特許文献３５】特開平７−１４５２４６号公報。
【特許文献３６】特開平７−１４５２４７号公報。
【特許文献３７】特開平９−３１６３１３号公報。
【特許文献３８】米国特許第６，０３７，３９３号明細書。
【特許文献３９】米国特許第６，２１８，４５０号明細書。
【特許文献４０】欧州特許第４６４５２２号明細書。
【非特許文献４】Ｇ．バーナー及びＭ．レムボルド，‘‘Ｎｅｗ  Ｌｉｇｈｔ  Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ  ｆｏｒ  Ｈｉｇｈ  Ｓｏｌｉｄｓ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ’’，Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  ａｎｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第６巻，Ｄｅｋｋａｒ，ニューヨーク，５５ないし８５頁。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本発明は、
紫外線の有害な影響に対して、内容物を保護するための方法であって、
該方法は、透明な、もしくはかすかに着色したプラスチック容器又はフィルム中に前記内容物を貯蔵することからなり、
そして該容器又はフィルムは、
（ａ）縮合反応を受けることが可能なポリマー成分、及び
（ｂ）１つ以上の紫外線吸収部分の有効安定化量
からなり、
前記部分は、前記ポリマー成分に永久的に共有結合し、かつ耐久性ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤からなる群から選択された紫外線吸収剤から、縮合を通して誘導される、
紫外線の有害な影響に対して、内容物を保護するための方法に関する。
【００２５】
成分（ａ）のプラスチックがわずかに着色される場合、それは顔料及び／又は染料で着色される。それから作られたプラスチック容器及びフィルムは、紫外線範囲のかなりの部分の放射線、すなわち約２８０ｎｍないし約４００ｎｍを透過させる。レッド−シフトされた紫外線吸収剤（ＵＶＡ’Ｓ）は、４００ｎｍのスペクトル範囲に対する放射線を、レッド−シフトされてないＵＶＡ’Ｓよりもより効果的に吸収する。本発明の反応性ベンゾトリアゾールの多くは、高い耐久性に加えて、レッド−シフトもされている。
【００２６】
成分（ａ）の透明又はかすかに着色したプラスチックは、プラスチックの重量に基づき、総量で、約５重量％の上限で、顔料及び／又は染料を含む。例えば、成分（ａ）のプラスチックは、プラスチックの重量に基づき、顔料及び／又は染料を約２重量％の上限で含む。プラスチック中の顔料及び／又は染料の上限は、例えば、約１重量％であり得る。
【００２７】
成分（ｂ）の紫外線吸収剤は、本発明のプラスチック容器又はフィルムに優れた適合性を示す。さらにそれらは、完成されたプラスチック容器又はフィルムにほとんど又は全く色を加えない。
【００２８】
例えば、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
【化１５】
2005517787.tif 000002
[式中、
Ｇ1及びＧ1’は、独立して、水素原子又はハロゲン原子を表わし、
Ｇ2及びＧ2’は、独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、１ないし１２個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基、−ＣＯＯＧ3、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ6Ｈ5）2、−ＣＯ−Ｇ3、−ＣＯ−ＮＨ−Ｇ3、−ＣＯ−Ｎ（Ｇ3）2、−Ｎ（Ｇ3）−ＣＯ−Ｇ3、Ｅ3Ｓ−、Ｅ3ＳＯ−又はＥ3ＳＯ2−を表わすか；又は、Ｇ2及びＧ2’の一方は、水素原子をも表わし、
Ｇ3は、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わし、
Ｅ1は、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わすか；又は、Ｅ1は、１又は２個のヒドロキシ基によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
Ｅ1が、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基又はフェニル基、もしくは、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わす場合、Ｇ2はまた、水素原子をも表し得、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基か；又は、１個以上の−Ｏ
−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わし、
Ｅ2’は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし３個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わすか；又は、
Ｅ2’は、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＯＥ4、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4、−Ｎ（Ｅ4）2又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する前記アルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する前記アルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わすか；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断され、かつ未置換の又は１個以上の−ＯＨ、−ＯＥ4又は−ＮＨ2基、もしくはそれらの混合物によって置換され得る前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、
ｎは１又は２を表わし、
ｎが１を表わす場合、
Ｅ5は、ＯＥ6又はＮＥ7Ｅ8を表わすか、又はＥ5は、−ＰＯ（ＯＥ12）2、−ＯＳｉ（ＯＥ11）3又は−ＯＣＯ−Ｅ11、もしくは、−Ｏ−、−Ｓ−又はＮＥ11によって中断され、かつ未置換の又は−ＯＨもしくは−ＯＣＯ−Ｅ11によって置換され得る直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基、未置換の又は−ＯＨによって置換された炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、未置換の又は−ＯＨによって置換された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数７ないし１５のアラルキル基、−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−Ｅ13又はグリシジル基を表わし、
Ｅ6は、水素原子、未置換の又は１個以上の−ＯＨ、ＯＥ4又はＮＨ2基によって置換された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表わすか、又は、−ＯＥ6は−（ＯＣＨ2ＣＨ2）WＯＨ又は−（ＯＣＨ2ＣＨ2）WＯＥ21を表わし、ここで、ｗは１ないし１２を表わし、Ｅ21は１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
Ｅ7及びＥ8は、独立して、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＥ11−によって中断された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数３ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基又は炭素原子数１ないし３のヒドロキシアルキル基を表わすか、又は、Ｅ7及びＥ8は、Ｎ原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、ピペラジン又はモルホリン環を表わし、
Ｅ5は、−Ｘ−（Ｚ）P−Ｙ−Ｅ15
［式中、Ｘは、−Ｏ−又はＮ（Ｅ16）を表わし、
Ｙは、−Ｏ−又はＮ（Ｅ17）を表わし、
Ｚは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、１ないし３個の窒素原子、酸素原子、又はそれらの混合物によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わすか、又は、各々、ヒドロキシル基によって置換された、炭素原子数３ないし１２のアルキレン基、ブテニレン基、ブチニレン基、シクロヘキシレン基又はフェニレン基を表わす。］を表わし、
ｍは０、１又は２を表わし、
ｐは１を表わすか、又は、Ｘ及びＹが、それぞれ、−Ｎ（Ｅ16）−及び−Ｎ（Ｅ17）−を表わす場合、ｐはまた、０をも表わし、
Ｅ15は、基−ＣＯ−Ｃ（Ｅ18）＝Ｃ（Ｈ）Ｅ19を表わすか、又は、Ｙが−Ｎ（Ｅ17）−を表わす場合、Ｅ17と一緒になって、基−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を形成し、
ここで、Ｅ18は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｅ19は、水素原子、メチル基又は−
ＣＯ−Ｘ−Ｅ20［式中、Ｅ20は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、又は式
【化１６】
2005517787.tif 000003
（式中、記号Ｅ1、Ｇ2、Ｘ、Ｚ、ｍ及びｐは、上記で定義した意味を有する。）］
で表わされる基を表わし、
Ｅ16及びＥ17は、互いに独立して、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、１ないし３個の酸素原子によって中断された炭素原子数３ないし１２のアルキル基を表わすか、又はシクロヘキシル基もしくは炭素原子数７ないし１５のアラルキル基を表わし、Ｚがエチレン基を表わす場合、Ｅ16はＥ17と一緒になって、エチレン基も形成し、
ｎが２を表わす場合、Ｇ2の１つはまた、水素原子をも表わし、
Ｅ5は、２価の基−Ｏ−Ｅ9−Ｏ−又は−Ｎ（Ｅ11）−Ｅ10−Ｎ（Ｅ11）−の１つを表わし、
Ｅ9は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基、炭素原子数４ないし８のアルケニレン基、炭素原子数４のアルキニレン基、シクロヘキシレン基、−Ｏ−によって、又は−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−Ｏ−Ｅ14−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨＯＨ−ＣＨ2−によって中断された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表わし、
Ｅ10は、−Ｏ−、シクロヘキシレン基、又は
【化１７】
2005517787.tif 000004
によって中断され得る直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表わすか、
又は、Ｅ10及びＥ11は、２個の窒素原子と一緒になってピペラジン環を形成し、
Ｅ14は、直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし８のアルキレン基、−Ｏ−、シクロアルキレン基、アリーレン基又は
【化１８】
2005517787.tif 000005
によって中断される直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数４ないし１０のアルキレン基を表わし、
ここで、Ｅ7及びＥ8は、独立して、水素原子、１ないし１８個の炭素原子数を有するアルキル基を表すか、又は、Ｅ7及びＥ8は、一緒になって、４ないし６個の炭素原子を有するアルキレン基、３−オキサペンタメチレン基、３−イミノペンタメチレン基もしくは３−メチルイミノペンタメチレン基を表し、
Ｅ11は水素原子、直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基又は炭素原子数７ないし１５のアラルキル基を表し、
Ｅ12は直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数３ないし１８のアルケニル基、炭素原子数５ないし１０のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１６のアリール基又は炭素原子数７ないし１５のアラルキル基を表し、
Ｅ13はＨ、−ＰＯ（ＯＥ12）2によって置換された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、未置換の又はＯＨによって置換されたフェニル基、炭素原子数７ないし１５のアラルキル基、又はＣＨ2ＯＥ12を表し、
Ｅ3は、１ないし２０個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし２０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、２ないし９個の炭素原子を有するアルコキシカルボニル基によって置換されたアルキル基、３ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、６ないし１０個の炭素原子を有するアリール基、又は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１もしくは２個によって置換された前記アリール基、又はぺルフルオロアルキル部分が６ないし１６の炭素原子を有する１，１，２，２−テトラヒドロぺルフルオロアルキル基を表し、
Ｌは、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキレン基、２ないし１２個の炭素原子を有するアルキリデン基、ベンジリデン基、ｐ−キシリレン基、α，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−キシリレン基又はシクロアルキリデン基を表す。]で表わされるものである。
【００２９】
例えば、前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、式
【化１９】
2005517787.tif 000006
（式中、Ｇ2は、Ｃｌ、Ｆ、−ＳＯ2Ｐｈ、−ＳＯ2ブチル基及び−ＣＦ3から選択され；Ｅ1は、ｔ−ブチル基又はα−クミル基を表わし、Ｅ2は、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2炭素原子数１ないし６のアルキル基及び−ＣＯ2（ポリエチレングリコール）基から選択される。）で表わされるものか、
又は、前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が、式
【化２０】
2005517787.tif 000007
（式中、Ｇ2は、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、１ないし１２個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基、−ＣＯＯＧ3、−Ｐ（Ｏ）（Ｃ6Ｈ5）2、−ＣＯ−Ｇ3、−ＣＯ−ＮＨ−Ｇ3、−ＣＯ−Ｎ（Ｇ3）2、−Ｎ（Ｇ3）−ＣＯ−Ｇ3、Ｅ3Ｓ−、Ｅ3ＳＯ−又はＥ3ＳＯ2−を表わし；
Ｅ25は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基か；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）で表わされるものか、
又は、前記ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤が、式
【化２１】
2005517787.tif 000008
（式中、Ｅ1は、ｔ−ブチル基又はα−クミル基を表わし、Ｅ2は、１ないし８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わし、Ｇ2は、ＣＨ3ＯＣＯＣＨ2Ｓ−又はＣＨ3ＯＣＯＣＨ2ＳＯ2−を表わす。）で表わされるものである。
【００３０】
典型的には、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、式（Ｉ）
【化２２】
2005517787.tif 000009
（式中、
Ｇ1は、水素原子を表わし、
Ｇ2は、水素原子、シアノ基、クロロ基、フルオロ基、−ＣＦ3、−ＣＯＧ3、Ｅ3ＳＯ−又はＥ3ＳＯ2−を表わし、
Ｇ3は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わし、
Ｅ1は、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わし、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基もしくは２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わすか；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、
Ｅ3は、１ないし２０個の炭素原子を有するアルキル基、２ないし２０個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、３ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、６ないし１０個の炭素原子を有するアリール基、又は１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１もしくは２個によって置換された前記アリール基、又はぺルフルオロアルキル部分が６ないし１６の炭素原子を有する１，１，２，２−テトラヒドロぺルフルオロアルキル基を表す。）で表わされるものか、
又は、式（Ｉ）
（式中、
Ｇ1は、水素原子を表わし、
Ｇ2は、クロロ基、フルオロ基、−ＣＦ3、Ｅ3ＳＯ−又はＥ3ＳＯ2−を表わし、
Ｅ1は、水素原子、もしくは１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わし、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基もしくは２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わすか；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、
Ｅ3は、１ないし７個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わす。）で表わされる化合物である。
【００３１】
例えば、式（ＩＩ）で表わされるヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、式（ＩＩＡ）
【化２３】
2005517787.tif 000010
［式中、
Ｇ1は、水素原子を表し、
Ｇ2は、ＣＦ3−又はフルオロ基を表し、
Ｅ1は、水素原子、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、又は７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表し、
Ｅ1が７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表す場合、Ｇ2は又、水素原子をも表し得、
Ｅ5は、−ＯＥ6又は−ＮＥ7Ｅ8を表すか、もしくは
Ｅ5は、−Ｘ−（Ｚ）P−Ｙ−Ｅ15
（式中、Ｘは、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｅ16）−を表わし、
Ｙは、−Ｏ−又は−Ｎ（Ｅ17）−を表わし、
Ｚは、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、１ないし３個の窒素原子、酸素原子、又はそれらの混合物によって中断された炭素原子数４ないし１２のアルキレン基を表わすか、又は、各々、ヒドロキシル基によって置換された、炭素原子数３ないし１２のアルキレン基、ブテニレン基、ブチニレン基、シクロヘキシレン基又はフェニレン基を表わす。）を表わし、
ｍは０、１、２又は３を表わし、
ｐは１を表わすか、又は、Ｘ及びＹが、それぞれ、−Ｎ（Ｅ16）−及び−Ｎ（Ｅ17）−を表わす場合、ｐはまた、０をも表わし、
Ｅ15は、基−ＣＯ−Ｃ（Ｅ18）＝Ｃ（Ｈ）Ｅ19を表わすか、又は、Ｙが−Ｎ（Ｅ17）−を表わす場合、Ｅ17と一緒になって、基−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−を形成し、
ここで、Ｅ18は、水素原子又はメチル基を表わし、Ｅ19は、水素原子、メチル基又は−ＣＯ−Ｘ−Ｅ20（式中、Ｅ20は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、又は式
【化２４】
2005517787.tif 000011
で表わされる基を表わす。）を表わす。］で表されるものである。
【００３２】
例えば、式（ＩＩＩ）で表わされるヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、式（ＩＩＩＡ）
【化２５】
2005517787.tif 000012
（式中、
Ｇ2及びＧ2’は、独立して、水素原子又は−ＣＦ3を表わし、ここで、Ｇ2及びＧ2’の少なくとも１つは、−ＣＦ3を表わし、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基か；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わし、
Ｅ2’は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし３個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わすか；又は、
Ｅ2’は、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＣＯ、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11、−ＮＨＥ4又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有するアルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有するアルケニル基を表わすか；又は、１個以上の−Ｏ−、−ＮＨ−又は−ＮＥ4−基によって、又はそれらの混合物によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、ここでＥ4は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基を表わし；
Ｌは、１ないし１２個の炭素原子を有するアルキレン基、２ないし１２個の炭素原子を有するアルキリデン基、ベンジリデン基、ｐ−キシリレン基、α，α，α’，α’−テトラメチル−ｍ−キシリレン基又はシクロアルキリデン基を表す。）で表わされるものである。
【００３３】
本発明の特定の態様において、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、式（Ｉ）
【化２６】
2005517787.tif 000013
（式中、
Ｇ1は、水素原子を表わし、
Ｇ2は、−ＣＦ3を表わし、
Ｅ1は、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、
１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし４個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わし、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基もしくは２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基を表わすか；又は、１個以上の−Ｏ−によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わす。）で表わされるものであるか、
又は、式（Ｉ）
（式中、
Ｇ1は、水素原子を表わし、
Ｇ2は、−ＣＦ3を表わし、
Ｅ1は、水素原子、４ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、又は７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表わし、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基もしくは２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、又は、１個以上の−Ｏ−によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わす。）で表わされる化合物である。
【００３４】
本発明の他の特定の態様において、式（ＩＩ）で表わされるヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、式（ＩＩＡ）
【化２７】
2005517787.tif 000014
［式中、
Ｇ1は、水素原子を表し、
Ｇ2は、−ＣＦ3を表し、
Ｅ1は、水素原子、４ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、又は７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基を表し、
Ｅ5は、−ＯＥ6又は−ＮＥ7Ｅ8
（式中、
Ｅ6は、水素原子、未置換の又は１個以上の−ＯＨ基によって置換された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表わすか、又は、−ＯＥ6は−（ＯＣＨ2ＣＨ2）WＯＨ又は−（ＯＣＨ2ＣＨ2）WＯＥ21を表わし、ここで、ｗは１ないし１２を表わし、Ｅ21は１ないし１２個の炭素原子を有するアルキル基を表わし、
Ｅ7及びＥ8は、独立して、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を有するアルキル基、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＥ11−によって中断された直鎖又は枝分かれ鎖の炭素原子数３ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１４のアリール基又は炭素原子数１ないし３のヒドロキシアルキル基を表わすか、又は、Ｅ7及びＥ8は、Ｎ原子と一緒になってピロリジン、ピペリジン、ピペラジン又はモルホリン環を表わす。）を表わす。］で表わされるものである。
【００３５】
更なる特定の態様において、式（ＩＩＩ）で表わされるヒドロキシフェニルベンゾトリ
アゾール紫外線吸収剤は、式（ＩＩＩＡ）
【化２８】
2005517787.tif 000015
（式中、
Ｇ2及びＧ2’は、独立して、水素原子又は−ＣＦ3を表わし、ここで、Ｇ2及びＧ2’の少なくとも１つは、−ＣＦ3を表わし、
Ｅ2は、各々、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、もしくは、１個以上の−Ｏ−によって中断された前記アルキル基又は前記アルケニル基を表わし、
Ｅ2’は、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基、２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、５ないし１２個の炭素原子を有するシクロアルキル基、７ないし１５個の炭素原子を有するフェニルアルキル基、フェニル基、又は、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基１ないし３個によってフェニル環上を置換された前記フェニル基又は前記フェニルアルキル基を表わすか；又は、
Ｅ2’は、１個以上の−ＯＨ、−ＯＣＯＥ11、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ11又はグリシジルオキシ基によって、もしくはそれらの混合物によって置換された、１ないし２４個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルキル基又は２ないし１８個の炭素原子を有する直鎖又は枝分かれ鎖のアルケニル基、又は、１個以上の−Ｏ−によって中断された前記アルキル基もしくは前記アルケニル基を表わし、
Ｌは、メチレン基を表す。）で表わされるものである。
【００３６】
個々のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、
（ａ）３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｂ）メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｃ）イソオクチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｄ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｅ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｆ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｇ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｈ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｉ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｊ）イソオクチル３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第
三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｋ）イソオクチル３−（５−フェニルスルホニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｌ）メチル３−（５−フェニルスルホニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｍ）３−（５−フェニルスルホニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｎ）３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−α−クミル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｏ）イソオクチル３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｐ）メチル３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｑ）３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｒ）メチル３−（５−フルオロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｓ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｔ）５−クロロ−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
及び
（ｕ）５−（メトキシカルボニルメチルスルホニル）−３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
からなる群から選択される。
【００３７】
プラスチック容器及びフィルムは硬質又は軟質な単層及び／又は多層の包装材料である。容器及びフィルムは、ポリエステル、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニルのようなポリオレフィンコポリマー、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアミド、セルロース系材料、ポリカーボネート、エチレン−ビニルアルコール、ポリ（ビニルアルコール）、スチレン−アクリロニトリル、及びアイオノマー及びこれらのポリマーの混合物又は多層物からなり得る。
【００３８】
好ましいのは、成分（ａ）がポリエステル又はポリアミドであるところの方法であり、より好ましくは、成分（ａ）がポリエステルであるところの方法である。
【００３９】
本発明の組成物中に使用され得るポリエステルは、１つ以上のジオールと１つ以上のジカルボン酸から、慣用の重合技術によって製造された、線状で熱可塑性の結晶質又は非晶質ポリエステルを含む。前記ポリエステルは通常、成形等級であり、約０．４ないし約１．２の内部粘度（Ｉ．Ｖ）を有する。例えば、ポリエステルは、少なくとも約５０モルパーセントのテレフタル酸残基及び少なくとも約５０モルパーセントのエチレングリコール及び／又は１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を含む。例えば、本発明のポリエステルは、約７５ないし１００モルパーセントのテレフタル酸残基及び約７５ないし１００モルパーセントのエチレングリコール残基を含むものである。
【００４０】
記載されたポリエステルのジオール成分は、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−プロパンジオール、１，３プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、Ｘ，８−ビス（ヒドロキ
シメチル）−トリシクロ−［５．２．１．０］デカン（ここで、Ｘは３、４又は５を表す。）；及び例えばジエチエレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のように鎖に１つ又はそれ以上の酸素原子を含んでいるジオールから選択され得る。一般的には、これらのジオールは２ないし１８、好ましくは、２ないし８の炭素原子を含む。脂環式ジオールは、それらのシス又はトランス型又は両型の混合物として使用され得る。
【００４１】
線状ポリエステルの酸成分（脂肪族、脂環式、又は芳香族カルボン酸）は例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカンジオン酸、２，６−ナフタレン−ジカルボン酸等から選択される。ポリマー調製においては、ジカルボン酸のジメチル、ジエチル、又はジプロピルエステル等の、それらの官能性酸誘導体がしばしば使用される。これらの酸の無水物又はハロゲン化物もそれが実用的である場合には、使用され得る。
【００４２】
線状ポリエステルは当該技術で既知の方法に従って調製され得る。例えば、１つ又はそれ以上のジカルボン酸、例えば、芳香族ジカルボン酸、又はそれらのエステル形成性誘導体、及び１つ又はそれ以上のジオールの混合物が１５０℃ないし３００℃の温度範囲及び０．２ｍｍＨｇの大気圧において、エステル化及び／又はポリ−エステル化触媒の存在下において加熱され得る。通常、ジカルボン酸又はそれの誘導体は、大気圧及び特定された範囲内の一番低い温度においてジオールでエステル化又はエステル交換される。重縮合は、その後、温度を上昇させ、かつ圧力を低くすることによってもたらされ、同時に過剰なジオールが混合物から除去される。固相重合は、フィルム及び成形容器のために有用な範囲で最終ポリマーＩ．Ｖ．を得るために使用され得る。
【００４３】
本発明によって与えられる新規ポリエステル組成物は、飲料及び食物製品のような食品のための容器又は包装の製造に有用である。既知の熱硬化技術の使用により、特定のポリエステルは、色、Ｉ．Ｖ．及び熱変形に関して、約１００℃までの温度において安定である。このような安定特性は、ここでは、‘‘ホットフィル’’安定性として言及される。これらのポリエステルから成形された製品は、良好な薄い壁での剛性、優れた透明度、及び水分や大気ガス、特に二酸化炭素及び酸素に関して良好な遮断特性を示す。
【００４４】
硬質容器は、既知の機械的工程：
ａ）ニッセイ、アオキ又はユニロイ機械により行われるような一段式吹込成形、ｂ）ネットスタール（Ｎｅｔｓｔａｌ）又はハスキー（Ｈｕｓｋｙ）機械によるようなプレフォームの二段式射出成形、及び吹込成形（例えば、シデル（Ｓｉｄｅｌ）、コーポプラスト（Ｃｏｒｐｏｐｌａｓｔ）及びクローンズ（Ｋｒｏｎｅｓ）機による）によりボトルへ転換されたプレフォーム、
ｃ）シパ（Ｓｉｐａ）、クラップカウテックス（Ｋｒｕｐｐ  Ｋａｕｔｅｘ）、又はハスキーＩＳＢ機により行われる工程のようなプレフォームのボトルへの統合された吹込成形、及び
ｄ）プレフォームのボトルへの延伸吹込成形（ＳＢＭ）
により製造され得る。
【００４５】
プレフォームは、構造が単層又は多層であってもよい。ボトルは、内側壁の特性を変える為に所望により後処理をされてもよい。ボトルは所望により、表面コーティングの塗布によるように、外側において表面処理されてもよい。
紫外線吸収剤及び他の既知の安定剤がそのような添加された表面コーティング中に存在してもよい。
【００４６】
‘‘ホットフィル’’安定性を有する製品に使用するための線状ポリエステルは、例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）、エチレングリコール残基の５モル％までが１，４−シクロヘキサンジメタノール及びポリ（エチレン２，６−ナフタレンジカルボキシレート）から誘導された残基により置換されているポリ（エチレンテレフタレート）からなり、前記ポリエステルは、望ましい結晶化度を与えるために当業者によく知られた方法により十分に熱硬化及び配向される。規定された温度において、ポリマーから製造された容器に液体を充填した時、該容器の体積変化が２％以下の場合、定義上、前記ポリマーは、‘‘ホットフィル’’安定性を有する。飲料ボトルの吹込み成形製造のためには、ポリエステルは、例えば、０．６５ないし０．８５のＩ．Ｖ．及び＞７０℃のＴｇを有し、かつボトルから切り離されたフィルム片は、１．５ないし２．５ｇミル／１００インチ２−２４時間、の水蒸気透過速度、２０ないし３０ｃｃミル／１００インチ2−２４時間−ａｔｍの二酸化炭素透過度、及び４ないし８ｃｃミル／１００インチ2−２４時間−ａｔｍの酸素透過度を有する。Ｔｇは、走査速度２０摂氏度／分において示差走査熱量計によって、酸素透過度は、ミネソタ州エルクリバーのモダンコントロール社製のＭＯＣＯＮ  ＯＸＴＲＡＮ１００装置の標準操作手順によって、また二酸化炭素透過度は、同じくモダンコントロール社製のＭＯＣＯＮ  ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ  Ｃ  ＩＩの標準操作手順によって決定された。
【００４７】
例えば、成分（ａ）は、ポリ（エチレンテレフタレート）又はポリアミド６，６である。
【００４８】
本発明によると、成分（ｂ）の安定剤の混合物、例えば、少なくとも１つのベンゾトリアゾール及び少なくとも１つのｓ−トリアジンの混合物、又は２つ以上のベンゾトリアゾールもしくは２つ以上のｓ−トリアジンの混合物が使用され得る。成分（ｂ）の紫外線吸収剤は、全て高い耐久性を持つが、それらの置換パターンに依存した様々な紫外線吸収特性を有する。紫外線吸収剤の特定の組合せの選択によって、本発明の組成物の紫外線吸収特性及び色を最適化し得る。
【００４９】
本発明によると、組成物は、ここに記載された反応類以外の他の紫外線吸収剤も含み得る。適当な更なる紫外線吸収剤は、例えば、耐久性ベンゾトリアゾール及びトリアジンである。本発明の組成物は、ここに記載したような、更なる市販のベンゾトリアゾール及び／又はｓ−トリアジン紫外線吸収剤を含み得る。
【００５０】
本発明の特定の態様において、容器又はフィルムは、少なくとも１つのヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール部分、及びｓ−トリアジン部分からなる群から選択される少なくとも１つの更なる部分を含むか、又は２つ以上の異なるヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール部分の混合物を含む。
【００５１】
好ましくは、容器又はフィルムは、更に、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジンからなる群から選択される紫外線吸収剤を少なくとも１つ含む。
【００５２】
本組成物及び本発明の方法によって保護される内容物は、フルーツジュース、ソフトドリンク、ビール、ワイン、食物製品及び酪農製品等の食品、及び身体ケア製品、化粧品、シャンプー、ビタミン剤、医薬、インク、染料及び顔料を含む。
【００５３】
典型的な多層構造は、２つ以上の層の積層を有し、熱形成、多層フレキシブルフィルム
の押出、又はプレフォームからボトルへの吹込成形を併うボトル‘‘プレフォーム’’又は‘‘パリソン’’の押出のいずれかにより製造される。
【００５４】
フィルム及び硬質な包装（ボトル）では、典型的には、外側の層、及び内容物に接触している最も内側の層は、ＰＥＴ又はＰＥＮ［ポリ（エチレンナフタレ−ト）］、ポリプロピレン又はＨＤＰＥのようなポリエチレンのようなポリエステルから構成される。しばしば‘‘遮断’’又は‘‘接着’’又は‘‘結合’’層と呼ばれる中間の層は、ＰＥＴ、ＰＥＮ、サーリン（登録商標；Ｓｕｒｌｙｎ）のようなカルボキシ化ポリエチレンアイオノマー、ポリ（ビニルアルコール）のようなビニルアルコールホモポリマー又はコポリマー、部分的に加水分解されたポリ（酢酸ビニル）、ＥＶＯＨ又はＥＶＡＬのようなポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）、セラー（登録商標；Ｓｅｌａｒ)（デュポン）（ＤｕＰｏｎｔ）のようなナイロン又はポリアミド又はメタキシレンジアミンに基づいたポリアミド（しばしばナイロンＭＸＤ−６と呼ばれている）、あるいは塩化ポリビニリデン（ＰＶＤＣ）又はポリウレタンの１つ又はそれ以上の組合せから構成される。肉及び野菜の包装には、制御した呼吸すなわち酸素及び水分透過が必要なのでポリスチレン又はセルロース系材料が包装成分として使用される。
【００５５】
例えば、プラスチック容器又はフィルムは、硬質又は軟質であり、かつ単層又は多層であり、
各々の層は、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、エチレン−酢酸ビニル、ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリアミド、セルロース系材料、ポリカーボネート、エチレン−ビニルアルコール、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルアルコール）コポリマー、スチレン−アクリロニトリル、アイオノマー、部分的に加水分解されたポリ（酢酸ビニル）、ポリ（エチレン−コ−ビニルアルコール）、塩化ポリビニリデン、ポリウレタン、ＰＶＤＣ及びエポキシからなる群から選択される１種以上のポリマーからなる。
【００５６】
本発明の特定の態様において、少なくとも１つの層は、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエチレン及びポリプロピレンからなる群から選択されるポリマーからなる。
【００５７】
所望により、成分（ｂ）の安定剤及び所望のさらなる添加剤は、例えば硬質な容器の外側表面に適用されるコーティング中に配合され得る。外装コーティングの例は、ＰＤＶＣ、又はエポキシ（バイロケース（登録商標；Ｂａｉｒｏｃａｓｅ）テクノロジー及び‘‘収縮包装’’として使用されるポリオレフィン)を含む。
【００５８】
本発明の更なる態様において、成分（ｂ）の紫外線吸収部分は、前記容器又はフィルムの外面に適用される塗料中へ配合される。
【００５９】
本発明の容器及びフィルムは、例えば、ポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）からなる。包装材料が多層系の場合は、いずれかの適当なプラスチックの複数層が使用され得る。
【００６０】
本発明のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、縮合反応を通して、反応し、容器及びフィルムの適当なポリマー成分内に入る。上記で論じたように、本発明の容器及びフィルムは、多数の既知のプラスチックのいずれをも含み得る。しかしながら、反応性ベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、必ず、縮合反応を受けることができるポリマー成分、例えば、ポリエステル又はポリアミドと反応して該成分内に入る。
【００６１】
これに関連して、用語‘‘反応して〜内に入る’’は ‘‘〜にグラフト化する’’を意味する。本発明の紫外線吸収剤は、縮合反応を受けることができるポリマー成分に、永
久的に共有結合されるか、又はグラフト化される。
【００６２】
本発明のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、重合工程の間に反応させられ、容器又はフィルムの成分となり得るか、又は、部分的に形成されたポリマーと反応させられ得るか、又は、完成されたポリマーと反応させられ得る。本発明の紫外線吸収剤は、モノマーを重合してポリマー成分にする前に、モノマーと反応させられるか、又は、重合工程中のいずれかの時点において、部分的に形成されたポリマーと反応させられ得る。完成したポリマーと反応させる場合、本発明の紫外線吸収剤は、必ず、ポリマーの末端基との反応を通してポリマー上へグラフト化される。
【００６３】
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、高水準で、ポリマーにグラフト化され、その結果、紫外線吸収性ポリマー成分のマスターバッチを提供する。このようなマスターバッチは、更に、慣用のポリマーを用い得る。マスターバッチは、成分（ｂ）を、ポリマー成分（ａ）の重量に基づき、例えば、約２．５重量％ないし約９５重量％の濃度で含み得る。例えば、本発明のマスターバッチは、成分（ｂ）を、例えば、約５％ないし約８０％、又は約１０％ないし約７０％、又は約２０％ないし約５０％、又は約２５％ないし約３５％の濃度で含み得る。
【００６４】
本発明の反応性、耐久性紫外線吸収剤と反応又はグラフト化したポリマー、例えば、上記されたマスターバッチは、紫外線吸収ポリマーとみなされる。
【００６５】
ここに記載された縮合反応性ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、それらの‘‘反応前’’形態、即ち、適当なポリマーと反応する形態にある。一旦、ポリマー成分と反応すると、本発明の紫外線吸収剤は、‘‘紫外線吸収部分’’として、‘‘紫外線吸収ポリマー’’の一部となる。前記部分は、縮合反応において放出された化学基が少ない、例えば、水素原子、ヒドロキシ基又はアルコキシ基が少ない反応前紫外線吸収剤と同等の構造である。さもなくば、もしも、ポリマーのヒドロキシ基と紫外線吸収剤のエポキシ基の間の反応が起こるならば、紫外線部分は化学基が増加し得り、例えば、水素原子が増加され得る。結合部分は、ここで論じられた反応性紫外線吸収剤から誘導される。
【００６６】
成分（ｂ）の本発明のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤の反応基は、縮合反応を受け得る典型的な基、例えば、カルボン酸基、エステル基、アルコール基、エポキシド基、グリシジル基、アミド基及びアミン基である。ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤は、１つの反応基を含み得り、そしてそれによって、連鎖停止剤として機能し得る。さもなくば、それらは、２個以上の反応基を有し、そしてそれによって、共重合し、反応性ポリマー内に入る能力を有し得る。
【００６７】
本発明の紫外線吸収ポリマーの縮合反応において、適当な触媒、例えば、適当なエステル化触媒が使用され得る。
【００６８】
典型的には、成分（ｂ）の紫外線吸収部分は、プラスチック容器又はフィルムの重量に基づき、約０．１ないし約２０重量％の量で存在する。
【００６９】
成分（ｂ）の化合物又は化合物群によって安定化される本プラスチック容器又はフィルムはまた、所望により、約０．０１ないし約１０重量％で；例えば、約０．０２５ないし約５重量％で、例えば、約０．１ないし約３重量％で、抗酸化剤、他の紫外線吸収剤、立体障害性アミン、ホスフィット又はホスホナイト、ヒドロキシルアミン、ニトロン、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、金属ステアレート、核剤、充填剤、強化剤、滑剤、乳化剤、染料、顔料、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤、発泡剤等のよ
うな更なる補助添加剤を含み得る。
【００７０】
本発明の安定剤は、本容器又はフィルム組成物中に、それから成形物品を製造する前のいかなる都合の良い段階においても、慣用の技術によって容易に混入され得る。例えば、安定剤は、乾燥粉体形態でポリマーに混合され得るか、又は、安定剤の懸濁液もしくは乳濁液が、ポリマーの溶液、懸濁液又は乳濁液と混合され得る。結果として安定化された本発明の組成物はまた、所望により、約０．０１ないし約１０重量％、例えば、約０．０２５％ないし約５重量％、例えば、約０．１ないし約３重量％で、以下に列挙される材料のような様々な慣用の安定補助添加剤、又はそれらの混合物を含み得る。
【００７１】
１．抗酸化剤
１．１．アルキル化モノフェノール、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、線状又は側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデシ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデシ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデシ−１−イル）フェノール及びそれらの混合物。
【００７２】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、
例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００７３】
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン、
例えば、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００７４】
１．４．トコフェロール、
例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００７５】
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、
例えば、２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
【００７６】
１．６．アルキリデンビスフェノール、
例えば、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２
’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００７７】
１．７．ベンジル化合物、
例えば、３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、ジ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、ビス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル及び３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステル、カルシウム塩。
【００７８】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、
例えば、ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００７９】
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、
例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００８０】
１．１０．トリアジン化合物、
例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００８１】
１．１１．ベンジルホスホネート、
例えば、ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
【００８２】
１．１２．アシルアミノフェノール、
例えば、４−ヒドロキシラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン及びオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。
【００８３】
１．１３．β−（３,５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００８４】
１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００８５】
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）−オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００８６】
１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって、一価又は多価アルコール、例えば、
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００８７】
１．１７．β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（ユニロイヤル社製ナウガードＸＬ−１；登録商標：Ｎａｕｇａｒｄ）。
【００８８】
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
【００８９】
１．１９．アミン抗酸化剤、
例えば、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノ
ナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジ−４−イル−へキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【００９０】
２．紫外線吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、例えば、既知の市販のヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第二ブチル−５−第三ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−第三アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス−α−クミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、 ２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ドデシル化２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、 ２−（３−第三−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、 ２−（３−第三ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレン−ビス（４−第三オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三オクチル
−５−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−第三ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾル−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等の米国特許第３，００４，８９６号明細書、米国特許第３，０５５，８９６号明細書、米国特許第３，０７２，５８５号明細書、米国特許第３，０７４，９１０号明細書、米国特許第３，１８９，６１５号明細書、米国特許第３，２１８，３３２号明細書、米国特許第３，２３０，１９４号明細書、米国特許第４，１２７，５８６号明細書、米国特許第４，２２６，７６３号明細書、米国特許第４，２７５，００４号明細書、米国特許第４，２７８，５８９号明細書、米国特許第４，３１５，８４８号明細書、米国特許第４，３４７，１８０号明細書、米国特許第４，３８３，８６３号明細書、米国特許第４，６７５，３５２号明細書、米国特許第４，６８１，９０５号明細書、米国特許第４，８５３，４７１号明細書、米国特許第５，２６８，４５０号明細書、米国特許第５，２７８，３１４号明細書、米国特許第５，２８０，１２４号明細書、米国特許第５，３１９，０９１号明細書、米国特許第５，４１０，０７１号明細書、米国特許第５，４３６，３４９号明細書、米国特許第５，５１６，９１４号明細書、米国特許第５，５５４，７６０号明細書、米国特許第５，５６３，２４２号明細書、米国特許第５，５７４，１６６号明細書、米国特許第５，６０７，９８７号明細書、米国特許第５，９７７，２１９号明細書及び米国特許第６，１６６，２１８号明細書に記載されて��るようなベンゾトリアゾール。
【００９１】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、２，２’−ジヒドロキシ−、４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクチルオキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ−及び２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【００９２】
２．３．置換および非置換安息香酸のエステル、例えば、４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【００９３】
２．４．アクリレート及びマロネート、例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアク
リル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ桂皮酸メチルエステル又はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ桂皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、サンデュボアＰＲ２５（登録商標：Ｓａｎｄｕｖｏｒ）、ジメチルｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ＃７４４３−２５−６）、及びサンデュボアＰＲ３１（登録商標：Ｓａｎｄｕｖｏｒ）、ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ＃１４７７８３−６９−５）。
【００９４】
２．５．ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオ−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１又は１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのようなさらなる配位子を伴う又は伴わないもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなる配位子を伴う又は伴わないもの。
【００９５】
２．６．立体障害性アミン安定剤、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル)ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖又は環式縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの直鎖又は環式縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンの縮合生成物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの縮合生成物（ＣＡＳ  登録番号［１３６５０４−９６−６］）、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシメチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、マレイン酸無水物−α−オレフィン−コポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
立体障害性アミンはまた、米国特許第５，９８０，７８３号明細書中に記載された化合物、即ち、成分Ｉ−ａ）、Ｉ−ｂ）、Ｉ−ｃ）、Ｉ−ｄ）、Ｉ−ｅ）、Ｉ−ｆ）、Ｉ−ｇ）、Ｉ−ｈ）、Ｉ−ｉ），Ｉ−ｊ）、Ｉ−ｋ）、又はＩ−ｌ）、特に上記米国特許第５，９８０，７８３号明細書の６４ないし７２欄に列挙されている光安定剤１−ａ−１、１−ａ−２、１−ｂ−１、１−ｃ−１、１−ｃ−２、１−ｄ−１、１−ｄ−２、１−ｄ−３、１−ｅ−１、１−ｆ−１、１−ｇ−１、１−ｇ−２又は１−ｋ−１の一つでもあり得り、該明細書の関連部分は、参照としてここに組込まれる。
立体障害性アミンはまた、欧州特許公開第７８２９９４号公報中に記載されている化合物、例えば、請求項１０又は３８、又は実施例１ないし１２もしくはその中のＤ−１ないしＤ−５に記載されているような化合物の一つでもあり得る。
【００９６】
２．７ヒドロキシ置換されたアルコキシ基によって、Ｎ原子上を置換された立体障害アミン、例えば、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと第三アミルアルコールからの炭素基の反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）グルタレート、及び２，４−ビス{Ｎ−［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］−Ｎ−ブチルアミノ}−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン等の米国特許第６，２７１，３７７号明細書及び２００１年２月２７日に出願された米国特許出願第０９／７９４，７１０号に開示されているような化合物。
【００９７】
２．８．オキサミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド、及びその２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物、ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、及びｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【００９８】
２．９．トリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン、例えば、既知の市販のトリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン及び国際特許公開第９６／２８４３１号パンフレット、欧州特許第４３４６０８号明細書、欧州特許第９４１９８９号明細書、英国特許第２，３１７，８９３号明細書、米国特許第３，８４３，３７１号明細書、米国特許第４，６１９，９５６号明細書、米国特許第４，７４０，５４２号明細書、米国特許第５，０９６，４８９号明細書、米国特許第５，１０６，８９１号明細書、米国特許第５，２９８，０６７号明細書、米国特許第５，３００，４１４号明細書、米国特許第５，３５４，７９４号明細書、米国特許第５，４６１，１５１号明細書、米国特許第５，４７６，９３７号明細書、米国特許第５，４８９，５０３号明細書、米国特許第５，５４３，５１８号明細書、米国特許第５，５５６，９７３号明細書、米国特許第５，５９７，８５４号明細書、米国特許第５，６８１，９５５号明細書、米国特許第５，７２６，３０９号明細書、米国特許第５，９４２，６２６号明細書、米国特許第５，９５９，００８号明細書、米国特許第５，９９８，１１６号明細書及び米国特許第６，０１３，７０４号明細書、及び米国特許出願第０９／３８３，１６３号中に開示されているようなトリアジン、例えば、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、シアソルブ１１６４（登録商標：Ｃｙａｓｏｒｂ）（サイテック社)、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス[２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス[２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス[２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル]−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス[２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル]−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−[２−ヒドロキシ−４−（３−第二−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル]−６−[２−ヒドロキシ−４−（３−第二−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル]−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル]−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ*−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル]−ｓ−トリアジン（*は、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基及びデシルオキシ基の混合物を示す。）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル]−ｓ−トリアジン｝、３：５’、５：５’及び３：３’位を、５：４：１ の比で架橋されたメチレン架橋二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシ
フェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス[２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル]−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス[２−ヒドロキシ−４−（３−第二ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル]−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンの混合物、チヌビン４００（登録商標：Ｔｉｎｕｖｉｎ）（チバスペシャルティ  ケミカルズ社)、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン及び４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン。
【００９９】
３．金属奪活剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１００】
４．ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−ジベンゾ［ｄ，ｆ］[１，３，２]ジオキサホスフェピン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］[１，３，２]ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット。
【０１０１】
例えば、以下のホスフィット：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（イルガフォス１６８（登録商標：Ｉｒｇａｆｏｓ）、チバスペシャルティ  ケミカルズ社製）、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
【化２９】
2005517787.tif 000016
。
【０１０２】
５．ヒドロキシルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、
Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン及び水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１０３】
６．ニトロン、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニル−ニトロン、Ｎ−エチル−α−メチル−ニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチル−ニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシル−ニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘキサ
デシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシル−ニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシル−ニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシル−ニトロン、Ｎ−メチル−α−ヘプタデシルニトロン及び水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。
【０１０４】
７．アミンオキシド、例えば、米国特許第５，８４４，０２９号明細書及び米国特許第５，８８０，１９１号明細書に開示されたようなアミンオキシド誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシド。
【０１０５】
８．ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、米国特許第４，３２５，８６３号明細書、米国特許第４，３３８，２４４号明細書、米国特許第５，１７５，３１２号明細書、米国特許第５，２１６，０５２号明細書、米国特許第５，２５２，６４３号明細書、独国特許出願公開第４３１６６１１号公報、独国特許出願公開第４３１６６２２号公報、独国特許出願公開第４３１６８７６号公報、欧州特許出願公開第０５８９８３９号公報もしくは欧州特許出願公開第０５９１１０２号公報において開示されるもの、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、イルガノクスＨＰ−１３６（登録商標：Ｉｒｇａｎｏｘ）（チバ  スペシャルティ  ケミカルズ社)、及び３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン。
【０１０６】
９．チオ相乗剤、例えば、ジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【０１０７】
１０．過酸化物捕捉剤、例えば、β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛ジブチルジチオカルバメート、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１０８】
１１．ポリアミド安定剤、例えば、沃化物及び／又は燐酸化合物と組み合わせた銅の塩、及び２価のマンガン塩、例えば、ＣｕＩ。
【０１０９】
１２．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベベン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【０１１０】
１３．核剤、例えば、無機物質たとえば、タルク、二酸化チタン又は酸化マグネシウムのような金属酸化物、ホスフェート、カーボネート又はサルフェートであって、例えば、アルカリ土類金属のもの；モノ−又はポリカルボン酸のような有機化合物およびそれらの
塩、例えば、４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、ナトリウムスクシネート又はナトリウムベンゾエート、イオン性コポリマー（アイオノマー）のようなポリマー性化合物。
【０１１１】
１４．充填剤および強化剤、例えば、炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属オキシドおよびヒドロキシド、カーボンブラック、グラファイト、木粉および他の天然生成物の粉末又は繊維、合成繊維。
【０１１２】
１５．分散助剤、例えば、ポリエチレンオキシドワックス又は鉱油。
【０１１３】
１６．その他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、染料、蛍光増白剤、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、スリップ剤、架橋剤、架橋増進剤、ハロゲン捕捉剤、煙抑制剤、防燃剤、帯電防止剤、置換及び非置換ビスベンジリデンソルビトールのような透明剤、２，２’−ｐ−フェニルフェニレン−ビス（３，１−ベンゾキサジノ−４−オン）のようなベンゾキサジノン紫外線吸収剤、シアソルブ（登録商標：Ｃｙａｓｏｒｂ）３６３８（ＣＡＳ＃１８６００−５９−４）及び発泡剤。
【０１１４】
ベンゾフラノン以外の補助安定剤は、例えば、安定化する材料の総重量に対して、約０．０１ないし約１０％の濃度で添加される。
【０１１５】
特に興味深いフェノール系抗酸化剤は、ｎ−オクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ジｎ−オクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、チオジエチレンビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−第三ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス［２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、３，５−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシトール、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−３，５−ジ（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）、カルシウムビス（エチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート）、エチレンビス［３，３−ジ（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、オクチル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル］オキサミド、２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−メチルフェノール及び２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−第三ブチルフェノールからなる群から選択される。
【０１１６】
フェノール系抗酸化剤は、例えば、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ｎ−オクタデシル３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−メチルフェノール又は２，４−ビス（オクチルチオメチル）−６−第三ブチルフェノールである。
【０１１７】
特に興味深い立体障害性アミンは、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセテート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３−オキソピペラジン−４−イル）エタン、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソジスピロ［５．１．１１．２］ヘンエイコサン、２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４’−へキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）とのポリ縮合生成物、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸とのポリ縮合生成物、４，４’−へキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と１，２−ジブロモエタンとのポリ縮合生成物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンと４，４’−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）とのポリ縮合生成物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス［（４，６−ビス（ブチル−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、混合された［２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン）ジエチル］１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、混合された［１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル／β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン）ジエチル］１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、オクタメチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−カルボキシレート）、４，４’−エチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン）、Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルコハク酸イミド、Ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ドデシルスクシンイミド、１−アセチル３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−��オン、ジ（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ジ（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、ポリ｛６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ−ヘキサメチレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ］、２，４，６−トリス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン、１，２−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エタン、１，３，５−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エチル］アミノ｝−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（３，３，４，５，５−ペンタメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エチル］アミノ｝−ｓ−トリアジン、２ないし４当量の２，４−ビス［（１−シクロヘキシル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンと１当量のＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンとの反応物、ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］セバケート、ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］グルタレートとビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］アジペートとの混合物、４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン並びに４−オクタデシルオキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンからなる群から選択される。
【０１１８】
立体障害性アミンは、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸とのポリ縮合生成物、２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４’−へキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）とのポリ縮合生成物、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス［（４，６−ビス（ブチル−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル］−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、ジ（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ジ（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、ポリ｛６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル］［２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ−ヘキサメチレン−［４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ］、２，４，６−トリス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−４，６−ビス［Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ］−ｓ−トリアジン、１，２−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エタン、１，３，５−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エチル］アミノ｝−ｓ−トリアジン、１，３，５−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−［２−（３，３，４，５，５−ペンタメチルピペラジン−２−オン−１−イル）エチル］アミノ｝−ｓ−トリアジン、２ないし４当量の２，４−ビス［（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ］−６−クロロ−ｓ−トリアジンと１当量のＮ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミンとの反応物、ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］セバケート、ビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］グルタレートとビス［１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル］アジペートとの混合物、４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン又は４−オクタデシルオキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンからなる群から選択される。
【０１１９】
本発明の組成物は、更に、ベンゾトリアゾール、ｓ−トリアジン、オキサニリド、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾエート、α−シアノアクリレート、マロネート、サリチレート、及びベンゾオキサジノン２，２’−ｐ−フェニレン−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、シアソーブ３６３８（登録商標；Ｃｙａｓｏｒｂ）（ＣＡＳ＃１８６００−５９−４）、サイテック（Ｃｙｔｅｃ）社、からなる群から選択される他の紫外線吸収剤を含み得る。
【０１２０】
本発明の組成物中の所望の補助添加剤として、特に興味深いものは、既知のヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール紫外線吸収剤及び立体障害性アミン化合物から選択されたものである。
【０１２１】
以下の実施例は、説明目的のためのものである。
本実施例では、以下の添加剤が使用された。
チヌビン３２７（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第３ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、
チマソーブ８１（登録商標；Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン及び
チヌビン９２８（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）、３−α−クミル−２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び、
（ａ）３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｂ）メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｃ）イソオクチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｄ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｅ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｆ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｇ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（３−ヒドロキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｈ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｉ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−５−（２−ヒドロキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｊ）イソオクチル３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｋ）イソオクチル３−（５−フェニルスルホニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｌ）メチル３−（５−フェニルスルホニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｍ）３−（５−フェニルスルホニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｎ）３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−α−クミル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸；
（ｏ）イソオクチル３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｐ）メチル３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｑ）３−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｒ）メチル３−（５−フルオロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート；
（ｓ）５−トリフルオロメチル−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
（ｔ）５−クロロ−２−［２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び
（ｕ）５−（メトキシカルボニルメチルスルホニル）−３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール。
チヌビン３２７（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）、チヌビン１０９（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）、チマソーブ８１（登録商標；Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）及びチヌビン９２８（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）はチバ  スペシヤリィティ  ケミカルズ（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｉｓ）から入手できる。
【０１２２】
実施例１ＰＥＴボトル
下記表の紫外線吸収剤のＰＥＴ濃縮物（１０重量％）を、ダイにおける操作温度２７５℃の２７ｍｍ二軸スクリュー押出機上で、イースタパック（Ｅａｓｔａｐａｋ）９９２１Ｗ  ＰＥＴを使用して調製した。ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールを、押出条件下で反応させ、ＰＥＴ内に入れた。
該濃縮物を、基材樹脂を用いて水増しして、下記表に示したような最終添加剤の量にした。プレフォームを成形する前に、ＰＥＴを、２４０°Ｆにおいて、少なくとも４時間、減圧下で乾燥させた。プレフォームは、結晶度に曇りのない部分を得るために必要な最小射出温度及び背圧を使用して単位穴アーバーグ（Ａｒｂｕｒｇ）成形機上で成形した。ボトル吹込成形を、上記プレフォームを使用し、シデル（Ｓｉｄｅｌ）ＳＢＯ２／３吹込成形機を使用して行った。０．０１５ないし０．０１６インチのボトル壁厚が得られた。
配合 紫外線吸収剤 樹脂に基づく重量％
１（対照）  なし
２（対照）  チヌビン３２６（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）          ０．３
３（対照）  チマソーブ８１（登録商標；Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）    ０．３
４−２４    紫外線吸収剤（ａ）−（ｕ）                          ０．３
２４−４５  チヌビン９２８（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）          ０．３
と紫外線吸収剤（ａ）−（ｕ）の１：１混合物
成形ボトルは、１６ないし２０オンスの水又は炭酸水型ペットボトル及び２００ｍＬ咳止めシロップ型ＰＥＴボトルに相当する。
【０１２３】
実施例２透過百分率
透過百分率のデータを、実施例１に従って調製した２００ｍＬ咳止めシロップ型ＰＥＴボトルから得た。透過百分率は、配合１ないし４５から調製したボトルについて測定した。
基本的に、全ての有害な紫外線は、縮合を通して本発明の紫外線吸収剤（ａ）を少量配合されたボトルによって遮断された。
以下の実施例の暴露条件は、次の通りである。
試験試料は、冷白色蛍光灯（４０ワット）６個１列の下又は３６８ｎｍの波長を有する紫
外線ランプ６個１列の下１２インチ（３０．４８ｃｍ）の所で暴露した。
染料退色（又は変色）は、６インチ積算球体を有するマクベス  カラー  アイ分光光度計で測定した。条件は、１０度観測装置、Ｄ６５光源及び８度視角である。
初期着色測定は、上記パラメーターを使用して行った。Ｌ、ａ及びｂの値は、ＣＩＥシステムを使用して反射値から計算した。ＹＩは、該Ｌ、ａ及びｂの値から計算した。次の測定は、指定した間隔で測定した。デルタＬ（ΔＬ）、ａ、ｂ及びＹＩの値は、単純に初期値と各々の間隔における値の差である。デルタ（Δ）Ｅは、次のように計算した：［（ΔＬ）2＋（Δａ）2＋（Δｂ）2］1/2＝ΔＥ。
低いΔＥは、より少ない変色を示し、非常に望ましい。
実施例２ないし４５は、対照試料１と比べて、より低いΔＥを示した。
【０１２４】
実施例３市販のうがい液の色安定化
市販のうがい液はリステリン歯石抑制消毒うがい液（登録商標；Ｌｉｓｔｅｒｉｎｅ）（米国特許第５，８９１，４２２号明細書）であり、それは、Ｆ＆ＤＣブルー＃１（ワーナー−ランバート  コンシュマー  ヘルスケア社製）を含む。実施例１に従って調製された１６オンスのＰＥＴボトル中に入っているうがい液の変色を、蛍光灯へ暴露した後に測定した。該ボトルを、満量の３／４（うがい液５００ｇ）まで満たし、ふたをしっかり締めた。該ボトルを、上記のように暴露した。配合１ないし４５から調製されたボトルのデルタＥ（ΔＥ）を測定した。
これらのデータは、縮合反応を通して本発明の紫外線吸収剤を配合したＰＥＴボトルが、慣用の紫外線吸収剤よりも、はるかに良く、望ましくない変色から内容物を保護するということを示した。
【０１２５】
実施例４市販のうがい液の色安定化
市販のうがい液はリステリン歯石抑制消毒うがい液（登録商標；Ｌｉｓｔｅｒｉｎｅ）（米国特許第５，８９１，４２２号明細書）であり、それは、Ｆ＆ＤＣブルー＃１（ワーナー−ランバート  コンシュマー  ヘルスケア社製）を含む。実施例１に従って調製された１６オンスのＰＥＴボトル中に入っているうがい液の変色を、紫外線へ暴露した後に測定した。該ボトルを、満量の３／４（うがい液５００ｇ）まで満たし、ふたをしっかり締めた。該ボトルを、上記のように暴露した。配合１ないし４５から調製されたボトルのデルタＥ（ΔＥ）を測定した。
これらのデータは、縮合反応を通して本発明の紫外線吸収剤を配合したＰＥＴボトルが、慣用の紫外線吸収剤よりも、はるかに良く、望ましくない変色から内容物を保護するということを示した。
【０１２６】
実施例５水性染料溶液の色安定化
市販の染料は、ファスト  グリーンＦＣＦ（カラーインデックス番号（Ｃ．Ｉ）４２０５３；フード  グリーン３）であり、シグマ−アルドリッチ社から購入した。実施例１に従って調製された１６オンスのペットボトル中の溶液の変色を、蛍光灯へ暴露した後に測定した。該ボトルを２ｐｐｍ水性染料溶液５００ｇで満量の３／４まで満たし、ふたをしっかり締めた。該ボトルを、上記のように暴露した。配合１ないし４５から調製されたボトルのデルタＥ（ΔＥ）を測定した。
これらのデータは、縮合反応を通して本発明の紫外線吸収剤を配合したＰＥＴボトルが、慣用の紫外線吸収剤よりも、はるかに良く、望ましくない変色から内容物を保護するということを示した。
【０１２７】
実施例６水性染料溶液の色安定化
市販の染料は、ファスト  グリーンＦＣＦ（カラーインデックス番号（Ｃ．Ｉ）４２０５３；フード  グリーン３）であり、シグマ−アルドリッチ社から購入した。実施例１に従って調製された１６オンスのペットボトル中の溶液の変色を、紫外線へ暴露した後に測
定した。該ボトルを２ｐｐｍ水性染料溶液５００ｇで満量の３／４まで満たし、ふたをしっかり締めた。該ボトルを、上記のように暴露した。配合１ないし４５から調製されたボトルのデルタＥ（ΔＥ）を測定した。
これらのデータは、縮合反応を通して本発明の紫外線吸収剤を配合したＰＥＴボトルが、慣用の紫外線吸収剤よりも、はるかに良く、望ましくない変色から内容物を保護するということを示した。
【０１２８】
実施例７市販のシャンプーの色安定化
市販のシャンプーは、Ｄ＆Ｃオレンジ＃４（カラーインデックス番号（Ｃ．Ｉ）１５５１０）及びＤ＆Ｃレッド＃３３（カラーインデックス番号（Ｃ．Ｉ）１７２００）を含んでいるスアブストロベリーシャンプー（登録商標；Ｓｕａｖｅ）である。実施例１に従って調製された１６オンスのペットボトル中のシャンプーの変色を、蛍光灯へ暴露した後に測定した。該ボトルを５００ｇのシャンプーで満量の３／４まで満たし、ふたをしっかり締めた。該ボトルを、上記のように暴露した。配合１ないし４５から調製されたボトルのデルタＥ（ΔＥ）を測定した。
これらのデータは、縮合反応を通して本発明の紫外線吸収剤を配合したＰＥＴボトルが、慣用の紫外線吸収剤よりも、はるかに良く、望ましくない変色から内容物を保護するということを示した。
【０１２９】
実施例８市販のシャンプーの色安定化
市販のシャンプーは、Ｄ＆Ｃオレンジ＃４（カラーインデックス番号（Ｃ．Ｉ）１５５１０）及びＤ＆Ｃレッド＃３３（カラーインデックス番号（Ｃ．Ｉ）１７２００）を含んでいるスアブストロベリーシャンプー（登録商標；Ｓｕａｖｅ）である。実施例１に従って調製された１６オンスのペットボトル中のシャンプーの変色を、紫外線へ暴露した後に測定した。該ボトルを５００ｇのシャンプーで満量の３／４まで満たし、ふたをしっかり締めた。該ボトルを、上記のように暴露した。配合１ないし４５から調製されたボトルのデルタＥ（ΔＥ）を測定した。
これらのデータは、縮合反応を通して本発明の紫外線吸収剤を配合したＰＥＴボトルが、慣用の紫外線吸収剤よりも、はるかに良く、望ましくない変色から内容物を保護するということを示した。
【０１３０】
実施例９ 
以下の更なる添加剤の各々も、配合１ないし４５に添加した。
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン；
３−α−クミル−２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び、
４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン。
各々の安定化された樹脂組成物は、その後、吹込又は射出成形され、各々の紫外線吸収剤を配合されたＰＥＴボトルとした。前記ＰＥＴボトルは、紫外線から、その中の内容物を保護することに特に効果的であり、製品の保存寿命をより長くした。
【０１３１】
実施例１０
ポリ（エチレンテレフタレート）、すなわちＰＥＴを分離するために、樹脂配合物に、本明細書中に記載されたｓ−トリアジン安定剤（１）−（１５）を、各々０．５％重量添加した。
各々の安定化された樹脂組成物は、その後、吹込又は射出成形され、各々の紫外線吸収剤を配合されたＰＥＴボトルとした。前記ＰＥＴボトルは、紫外線から、その中の内容物を保護することに特に効果的であり、製品の保存寿命をより長くした。
【０１３２】
実施例１１
外側の層及び内容物に接触している最も内側の層がＰＥＴから構成され、かつ遮断層も含む、多層ボトルを製造した。本発明の反応性ベンゾトリアゾール（ａ）ないし（ｕ）又はｓ−トリアジン（１）ないし（１５）の１つ以上が、樹脂の重量に基づき、０．５重量％でＰＥＴ層のいずれかに、縮合を通して配合される場合、ボトルの内容物は紫外線から効果的に保護された。
【０１３３】
実施例１２及び比較例Ｃ１及びＣ２
Ａ）分析方法；
極限粘度数（Ｉ．Ｖ．）：
ポリマー１ｇをフェノール／ジクロロベンゼン（１／１）の混合液１００ｇ中に溶解させた。この溶液の粘度を、ウッベローデ粘度計中で、３０℃において測定し、極限粘度数へと再計算した。
色：
色（黄色度指数ｂ値）を、ＡＳＴＭ  Ｄ  １９２５（ＤＩＮ５０３３）に従って測定した。以下の装置を使用した：ミノルタ  分光光度計ＣＭ−３６００ｄ。
抽出：
ＰＥＴ粉末１ｇを、添加された紫外線吸収剤に対しては良溶媒であるが、ＰＥＴに対しては貧溶媒であるジクロロメタン１００ｇ中で、周囲温度において７２時間撹拌した。残ったＰＥＴを濾過し、乾燥させ、そして、０．１％を、ヘキサフルオロイソプロパノール中に溶解した。
紫外線スペクトル：
ＰＥＴ物質を微細な粉末まで粉砕し、そしてそれを、０．１％（重量／体積）の濃度でヘキサフルオロイソプロパノール中に溶解した。その紫外線スペクトルを、パーキン−エルマー社製のラムダ２分光計を用いて、純溶媒に対して１９０ないし６００ｎｍの間で測定した。紫外線吸収率は、対応最大ピークにおいて、吸収値を濃度で割ることによって計算した（単位  ｍｇ／ｍｌ）。
Ｂ）ＰＥＴ合成：
比較例Ｃ１：
エチレングリコール１６５４ｇ、テレフタル酸３３２２．６ｇ、イソフタル酸８３．１及び三酸化アンチモン１．３６ｇを金属容器中で混合した。その混合物を、反応器の底部に撹拌機、還流装置及び出口ダイを備えた１０Ｌ反応器（ステンレス鋼製）中に移した。反応器は、６バールまで窒素原子で加圧され得るか、又は１ｍバールまでの減圧下で操作され得る。モノマー混合物を、室温から２５０℃まで３０分かけて加熱した。加熱している間に、相圧が４バールまで増加した。水／エチレングリコール混合物を３．５時間、留去した。温度を、引き続き、２６０℃まで上げた。その後、５時間内に、圧力を続けて減少させ、水とエチレングリコールを更に留去した。その後、ポリエステル生成物を、底部ダイを通して押出し、水槽中で室温まで冷却し、ペレレット化し、透明なＰＥＴグラニュールを得た。
典型的には、この方法によって、以下の性質を有するＰＥＴが合成された。
Ｉ．Ｖ．：０．７５ｄｌ／ｇ；
色：ｂ＝４
紫外線吸収率：３２０ｎｍ以上では吸収はない。
比較例Ｃ２：
概ね比較例Ｃ１に記載したような方法を、チヌビン３２７（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）１１．９３ｇ（２４．５４ｍｏｌ）を添加したこと以外は同様に、再度行った。
チヌビン３２７（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）：
【化３０】
2005517787.tif 000017
以下の性質を有するＰＥＴが合成された。
Ｉ．Ｖ．：０．４５ｄｌ／ｇ；
色：ｂ＝１３
押出し前の紫外線吸収率：３５０ｎｍで０．００７。
押出し後の紫外線吸収率：３２５ｎｍ以上では有意の紫外線吸収はない。
説明：
チヌビン３２７（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）は、ＰＥＴ鎖内に結合せず、そのことは、抽出によって証明された（抽出後、３２５ｎｍ以上では有意の紫外線吸収はない。）。
比較例Ｃ１に記載したような一般的な方法を、チヌビン１０９（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）を添加したこと以外は同様に、再度行った。
【表１】
2005517787.tif 000018
説明：
チヌビン１０９（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）は、ＰＥＴ鎖中へ結合し、そのことは、抽出前及び抽出後の紫外線吸収率が同様であることによって証明された。
【０１３４】
実施例１３
実験
予備乾燥させたＰＥＴ（Ｍ＆Ｇ  クリアタフ  アクア）を、規定の重量パーセントで、紫外線吸収剤と、物理的にブレンドし、完全に混合した後、平均設定値温度２５０℃で操作した、２７ｍｍレイストリッツ同時回転かみ合い二軸スクリュー押出機に供給した。前記押出機は、単層の５インチ（１２．７ｃｍ）シートダイを備えていた。押出スクリュー速度、ダイのスリット寸法、及びチラーロールの速度は、各々の配合において、９ミル（２２９ミクロン）の厚さのフィルムを得るために調整した。
各々のフィルム試料を、紫外線透過及びフィルム色の測定のために、切断した。紫外線透過スペクトルを、パーキン−エルマーＵＶ／ＶＩＳ−０１型ラムダ２上に、走査速度２４０ｎｍ／分で収集した。ＰＥＴフィルムの色を、ＤＣＩ  ＳＦ−６００分光光度計、光源ｄ６５、分光透過モード１０度で測定した。
【表２】
2005517787.tif 000019
本発明の化合物を含むＰＥＴフィルムは、イーストマンによって記載されたような、紫外線遮断技術を含む、現行技術の比較ヒートウェーブＣＦ７４６ポリエステルと比較して、３９０ｎｍ以下において、優れた光遮断性能を証明した。前記ＰＥＴフィルムは、標準非安定化ＰＥＴ及び競争的なヒートウェーブＣＦ７４６と比較して、黄色度軸値ｂ*が、全て、２ないし３の測定単位を有する、許容できる、明度の低い色を与える。
【０１３５】
実施例１４：ポリカーボネートの合成におけるチヌビン１０９（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）の使用
Ａ）分析方法；
ゲル透過クロマトグラフィー：
ヒューレット  パッカード  ＨＰ  １０９０ＬＣ、カラム：ＰＳＳ１、長さ：６０ｃｍ、溶離剤：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、速度：１ｍｌ／分、濃度：ＴＨＦ１ｍＬ中にポリマー１０ｍｇ、スチレンにて校正、を用い、ゲル透過クロマトグラフィーによって、ポリマーの特徴を決定した。多分散性を、Ｍｎ（ｇ／ｍｏｌ）及びＭｗ（ｇ／ｍｏｌ）から、ＰＤ＝Ｍｗ／Ｍｎとして計算した。
紫外線スペクトル：
ＰＣ物質を微細な粉末まで粉砕し、そしてそれを、０．１％（重量／体積）の濃度のジクロロメタン中に溶解した。その紫外線スペクトルを、ラムダ２パーキン−エルマーで、純溶媒に対して１９０ないし６００ｎｍの間で測定した。最もレッド−シフトされた吸収バンドの紫外線吸収率を、記録し、対応する最大ピークにおいて、吸収値を濃度で割ることによって計算した（単位  ｍｇ／ｍｌ）。
Ｂ）ポリカーボネート（ＰＣ）合成：
比較例Ｃ３：
ビスフェノールＡ１７．２ｇ、ジフェニルカーボネート１６．１ｇ及びジブチル酸化ずず０．１８７ｇを、撹拌機及び蒸留装置を備えた１００ｍＬガラスフラスコ中で混合した。混合物を１時間で１９０℃まで加熱し、更に、１９０℃で５時間加熱した。その後、３時間、圧力を続けて５ｍバールまで減少させ、引き続き温度を２５０℃まで上げた。重縮合の進行は、フェノールの留去によって観察した。原料生成物を、ジクロロメタン中に完全に溶解させ、メタノール中に沈殿させた。この方法によって、非結合紫外線吸収剤等の低分子量成分が、確実に除去された。
典型的には、この方法によって、以下の性質を有するＰＣが合成された。
Ｍｎ：５，３００ｇ／ｍｏｌ；Ｍｗ：９，６００ｇ／ｍｏｌ
紫外線吸収率：３００ｎｍ以上で吸収はない。
【０１３６】
比較例Ｃ４：
概ね比較例Ｃ３に記載したような方法を、チヌビン３２７（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）０．０６８ｇを添加したこと以外は同様に、再度行った。
チヌビン３２７（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）：
【化３１】
2005517787.tif 000020
これによって、以下の性質を有するＰＣが合成された。
Ｍｎ：１，７００ｇ／ｍｏｌ；Ｍｗ：３，５００ｇ／ｍｏｌ
紫外線吸収率：３００ｎｍ以上では非常に低い吸収率のみであった。
説明：
チヌビン３２７（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）は、ＰＣ鎖内に結合せず、そのことは、沈殿ＰＣの紫外線吸収スペクトルによって証明された。
概ね比較例Ｃ３に記載したような一般的な方法を、チヌビン１０９（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）を添加したこと以外は同様に、再度行った。
【表３】
2005517787.tif 000021
説明：
チヌビン１０９（登録商標；Ｔｉｎｕｖｉｎ）は、ＰＣ鎖内に結合し、そのことは、沈殿ＰＣの紫外線吸収率によって証明された。
【国際調査報告】
2005517787.tif 000036
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2005517787.tif 000038