(57)【要約】ある平均分子量のポリカーボネート、塊状重合処理によって製造された所定のＡＢＳグラフトポリマー、および任意に、オリゴマー有機リン酸エステル、非常に微細な無機粒子、アクリレート−含有ポリマーおよびフッ素化ポリオレフィンから選択される少なくとも１つのさらなる成分を含有する組成物は所望の特性を有することを見出した。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ）４０〜９５重量部の芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートまたはその混合物、
Ｂ）５〜４０重量部の、アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリル、ブタジエンおよび少なくとも１つのスチレンモノマーからの塊状重合処理によって製造されたグラフトポリマー、
Ｃ）０〜２０重量部のハロゲンを含まないリン化合物、
Ｄ）０〜１重量部のフッ素化ポリオレフィン、
Ｅ）０〜５重量部のアクリレートモノマーを含むポリマーおよび
Ｆ）０〜３重量部の、１０００ｎｍ以下の平均最大粒子直径を有する微細−粒子の無機材料を含有する組成物であって、但し、
（ｉ）ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートは２５，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌの間の重量平均分子量ＭＷを有し、
（ｉｉ）成分Ｂ）によるグラフトポリマーは、グラフトポリマーに関して８〜１５重量％のブタジエン含有量と、グラフトポリマーＢ中のアクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルおよびスチレンモノマーの合計に関して１５〜３０重量％のアクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリル含有量を有し、５・１０４〜１４・１０４ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量ＭＷを有するスチレンモノマー−（メタ）アクリロニトリルコポリマーを含有する組成物。
【請求項２】
芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートは２６，０００〜３１，０００ｇ／ｍｏｌの間の重量平均分子量ＭＷを有する請求項１による組成物。
【請求項３】
成分Ｂ）はアクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンから形成される請求項１による組成物。
【請求項４】
成分Ｂ）はグラフトポリマーＢ）に関して１１〜１４重量％のブタジエン含有量を有する請求項１による組成物。
【請求項５】
成分Ｂ）は６・１０４〜１１・１０４ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量ＭＷを有するスチレン−アクリル酸誘導体コポリマーを含有する請求項１による組成物。
【請求項６】
成分Ｂ）は、アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルおよびスチレンモノマーの量の合計に関して、２１〜２６重量％のアクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルを含有する請求項１による組成物。
【請求項７】
６０〜８０重量部の芳香族ポリ（エステル）カーボネートの含有量を有する請求項１による組成物。
【請求項８】
１０〜２０重量部の、塊状重合処理によって製造されたグラフトポリマーＢ）含有量を有する請求項７による組成物。
【請求項９】
８〜１６重量部のハロゲンを含まないリン化合物を含有する請求項１による組成物。
【請求項１０】
０．２〜０．５重量部のフッ素化ポリオレフィンを含有する請求項１による組成物。
【請求項１１】
アクリレートモノマーを含む、０．５〜２重量部のポリマーＥ）を含有する請求項１による組成物。
【請求項１２】
０．２〜１．５重量部の微細−粒子の無機材料を含有する請求項１による組成物。
【請求項１３】
成形潤滑剤および離型剤、核化剤、静電防止剤、安定剤、ＵＶ−保護剤、加水分解安定剤、充填剤および補強剤、防炎剤および相乗剤およびさらには染料および顔料の群から選択される少なくとも１つの添加剤を含有する請求項１による組成物。
【請求項１４】
ハロゲンを含まないリン化合物として、一般式
【化１】
2005534757.tif 000011
（ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、各場合、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキルであり、各場合、任意に、アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルで置換されてもよく、
ｎは互いに独立して０または１を意味し、
ｑは０〜３０を意味し、かつ
Ｘは６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基、または２〜３０個の炭素原子を有する線形または分岐脂肪族基を意味し、これらはＯＨ−置換されてもよく、８個以下のエーテル結合を含有してもよい）のオリゴマー有機リン酸エステルを含む請求項１による組成物。
【請求項１５】
Ｘが
【化２】
2005534757.tif 000012
を表す請求項１４による組成物。
【請求項１６】
フッ素化ポリオレフィンは、ポリテトラフルオロエチレンとビニルモノマー−含有ポリマーのマスターバッチ、プレ−化合物または共沈殿物の形態で導入される請求項１による組成物。
【請求項１７】
アクリレートモノマーを含むポリマーは、
０〜６０重量％の少なくとも１つのビニル芳香族化合物または核置換ビニル芳香族化合物と、
４０〜１００重量％の少なくとも１つのメタクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルまたはアクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステルとの
混合物１０〜９０重量％の、
＜０℃のガラス転移温度を有する１以上のゴム９０〜１０重量％
におけるグラフトポリマーである請求項１による組成物。
【請求項１８】
ゴム成分は、ポリブタジエンゴム、シリコンゴムおよびシリコン−アクリレートコンポジットゴムの群から選択される請求項１７による組成物。
【請求項１９】
微細−粒子の無機材料は２００ｎｍ以下の平均最大粒子直径を有する請求項１による組成物。
【請求項２０】
エマルジョン−重合処理によって製造されたアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーを含まない請求項１による組成物。
【請求項２１】
請求項１による組成物から得られうる成形部品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良された溶融流動性、化学物質に対する耐性およびクリープ耐性を併せ持つことを特徴とする衝撃耐性を改良したポリカーボネート組成物に関する。また、本組成物は良好な靭性、加水分解耐性および処理安定性を有する。好ましくは本発明は防炎組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
製造業界では、近年、情報技術装置、例えば、プリンタ、複写機、ノートブック、モニター、携帯電話用等のケース材料に対する要求が増えている。これらの多くは防炎特性を求めるものである。ハロゲンを含まない防炎剤を有する材料についての要求に、特にＰＣ＋ＡＢＳ混合物は合致し、これは有機リン酸エステルによって提供された防炎性を有する。このような組成物に関する先行技術は幅広い。欧州特許出願第０  ３４５  ５２２号公報、欧州特許出願第０  ６４０  ６５５号公報および欧州特許第０  ３６３  ６０８号公報はその例である。このような組成物から製造された成形体は、良好な用途特性、例えば、良好な靭性、熱形成に対する高い耐性および多くの用途での十分な処理特性を併せ持つが、一般的に限定された処理ウィンドーの範囲内でしかない。
【０００３】
最近では、化学物質および加水分解に対する耐性、および射出成形特性および処理安定性、すなわち、高い処理温度でのこのような成形組成物の特性の一貫性についての要求が増えてきている。これらの要求に、有機リン酸エステル、特にオリゴマーホスフェートを防炎剤として含むＰＣ／ＡＢＳ組成物は合致し、これはＡＢＳ成分として塊状重合処理によって製造されたＡＢＳを含む。このような組成物もすでに特許文献で開示されている。
【０００４】
欧州特許出願第０  ７５５  ９７７号公報は、低ゴム含有量のＡＢＳ、好ましくは塊状ＡＢＳと、低防炎剤含有量を有するＰＣ＋ＡＢＳ混合物を開示している。要求される溶融流動性は、これらの成形組成物中に、比較的低分子量、最も好ましくは＜２５，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有するポリカーボネートを用いることによって達成されるのだが、応力割れ抵抗性を制限してしまう。全てではなくとも多くの用途で満足のいく応力割れ抵抗性と防炎性の両立は、防炎剤とゴムの含有量を制限することでしか得られない。溶融流動性、防炎性および応力割れ抵抗性についてのこれまでの多くの要求に、もはやこのような組成物は合致していない。応力割れ抵抗性はより高分子量のポリカーボネートの使用によって改良されるが、溶融流動性はさらにまた低下する。より多量の防炎剤の使用は流動性の要求に合致するが、化学物質に対する耐性を低下させることとなる。
【０００５】
欧州特許出願第０  ９３３  ３９６号公報は、塊状ＡＢＳを含有するポリカーボネート混合物を開示し、これはオリゴホスフェート防炎剤を有し、良好なノッチ衝撃耐性、加水分解耐性および改良された処理安定性を特徴としている。しかし、この出願で開示されている成形組成物は特に、多くの用途で適当な防炎性と継ぎ目強度を有さない。
【０００６】
日本の特許出願第１１  ３０２  ５２３号公報は、モノホスフェートとポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）の防炎剤を含む、ポリカーボネート、塊状ＡＢＳ、エマルジョンＡＢＳおよびアクリロニトリル−ビニルコポリマーの組成物を開示している。これらの成形組成物は、より高い処理温度で相凝集する傾向があり、このことは機械特性を損ない、防炎添加剤を流出させるので、適当な処理ウィンドーを有さない。さらに、経験は、このような組成物は加水分解に対して適当な耐性を有さないことを示している。
【０００７】
ドイツ特許出願第１９８  ５３  １０５  Ａ１号公報は、ポリカーボネート、塊状ＡＢＳ（好ましくは、エマルジョンＡＢＳを組み合わせて使用する）およびリン酸エステルを含む組成物を開示している。ドイツ特許出願第１９８  ５３  １０５  Ａ１号公報に開示されている組成物による成形組成物は特に、不適当な流動性、化学物質と加水分解に対する耐性および劣悪なクリープ特性を有する。
【０００８】
欧州特許出願第１  ０２６  ２０５号公報は、ポリカーボネート、好ましくは塊状重合処理によって製造されたＡＢＳグラフトポリマー、モノマーまたはオリゴマーリン酸エステルおよびシリケート補強剤の成形組成物を開示し、これは組成物における塩素含有量が１００ｐｐｍ未満であることを特徴とする。さらなる成分として、コア／シェル構造を備えたアクリレート−ベースグラフトポリマーを含む組成物も開示されている。この出願で開示されている成形組成物は加水分解に対して優れた耐性を特徴としているが、低分子量のポリカーボネートを使用した結果として、一般的に化学物質に対して劣悪な耐性と不適当なクリープ特性を有する。しかし、低分子量は、ここで開示されている組成物では、成形組成物の十分な溶融流動性を達成するためには必要である。この出願で使用されている塊状ＡＢＳでは、より高分子量ポリカーボネートを用いて、適当な流動性レベルを達成することはできない。国際特許出願ＷＯ  ００／３９２１０号公報に開示されている成形組成物も、同じことが言えるのだが、これは、成形組成物が防炎添加剤として、低い酸値を有するビスフェノールＡ−架橋オリゴホスフェートを含むことを特徴とするものである。
【０００９】
米国特許出願第５，８４９，８２７号公報は、常套の防炎添加剤に加えて、非常に微細な無機粒子を含有し、防炎性を改良したことを特徴とするポリカーボネートとエマルジョンＡＢＳの防炎組成物を開示している。この出願には、成形組成物の溶融流動性および加水分解耐性について、粒子の正の効果は開示されていない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、特に、優れた応力割れ抵抗性およびクリープ耐性と改良された溶融流動性とを併せ持つことを特徴とし、高度の靭性、処理安定性および加水分解耐性をも有するポリカーボネート組成物を提供することである。特に、本発明の目的は、ＵＬ９４Ｖ試験に１．５ｍｍの壁厚でスコアＶ−０で合格し、防炎添加剤が常套の処理条件下であまり流出しない、成形体を製造することができる防炎組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
ある平均分子量のポリカーボネート、塊状重合処理によって製造された所定のＡＢＳグラフトポリマー、および任意に、オリゴマー有機リン酸エステル、非常に微細な無機粒子、アクリレート−含有ポリマーおよびフッ素化ポリオレフィンから選択される少なくとも１つの他の成分を含有する組成物は所望の特性を有することを見出した。
【００１２】
したがって、本発明は、
Ａ）４０〜９５重量部、好ましくは５０〜８０重量部、特に６０〜８０重量部の、２５，０００〜３５，０００、好ましくは２６，０００〜３３，０００、特に２６，０００〜３１，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量ＭＷを有する芳香族ポリカーボネートまたはポリエステルカーボネートまたはその混合物、
Ｂ）５〜４０重量部、好ましくは７〜３０重量部、特に１０〜２０重量部の、少なくとも１つのアクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリル（以後、（メタ）アクリロニトリル）、さらにブタジエンおよび少なくとも１つのスチレンモノマーからの塊状重合処理によって製造されたグラフトポリマーであって、グラフトポリマーに関して８〜１５重量％、好ましくは１０〜１５重量％、特に１１〜１４重量％のブタジエン含有量と、グラフトポリマー中の（メタ）アクリロニトリルおよびスチレンモノマーの合計に関して１５〜３０重量％、好ましくは１８〜２７重量％、特に２１〜２６重量％の（メタ）アクリロニトリル含有量を有し、５０，０００〜１４０，０００、好ましくは６０，０００〜１３０，０００、特に６０，０００〜１１０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量ＭＷを有するスチレン−（メタ）アクリロニトリルコポリマーを含有するグラフトポリマー、
Ｃ）０〜２０重量部、好ましくは２〜１８重量部、特に８〜１６重量部のハロゲンを含まないリン化合物、好ましくはオリゴマー有機リン酸エステル、特にビスフェノール−Ａおよびその誘導体に基づくもの、
Ｄ）０〜１重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部、特に０．２〜０．５重量部のフッ素化ポリオレフィン、好ましくは、ＰＴＦＥとビニルモノマーを含有するポリマーとのマスターバッチ、プレ−化合物または共沈殿物の形態で導入されるフッ素化ポリオレフィン、
Ｅ）０〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部、特に０．５〜２重量部のアクリレートモノマーを含むポリマー、好ましくは、グラフトポリマーであって、グラフトベースとして、グラフトポリマーに関して１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％、特に５０〜８０重量％の、０℃以下、好ましくは−２０℃以下、特に−４０℃以下のガラス転移温度を有する粒子状のポリマーと、グラフトポリマーに関して９０〜１０重量％、好ましくは７０〜２０重量％、特に５０〜２０重量％のビニルモノマーのグラフトシェル（グラフトシェルに関して、少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも８０重量％のアクリレートモノマーを含む）とのグラフトポリマーであり、ポリブタジエンまたはシリコンまたはシリコン−アクリレートコンポジットゴムがグラフトベースとして特に好ましい、
Ｆ）０〜３重量部、好ましくは０．１〜２重量部、特に０．２〜１．５重量部の、１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下、特に２００ｎｍ以下の平均最大粒子直径を有する無機材料、
Ｇ）１０重量部以下、好ましくは５重量部以下、特に２重量部以下の市販のポリマー添加剤
を含有する組成物を提供する。
【００１３】
全ての成分の重量部の合計は１００に統一化する。
【００１４】
発明による組成物の成分を以下により詳細に説明する。
【００１５】
（成分Ａ）
発明の成分Ａによる好適な芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートは文献から公知であり、文献から公知の方法で製造されうる（芳香族ポリカーボネートの製造に関しては、例えば、シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、「ポリカーボネートの化学と物理」、インターサイエンス・パブリッシャーズ（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、１９６４年、およびドイツ特許出願第ＤＥ−ＡＳ１  １４９  ６２６号公報、ドイツ特許出願第ＤＥ−ＯＳ２  ２３２  ８７７号公報、ドイツ特許出願第ＤＥ−ＯＳ２  ７０３  ３７６号公報、ドイツ特許出願第ＤＥ−ＯＳ２  ７１４  ５４４号公報、ドイツ特許出願第ＤＥ−ＯＳ３  ０００  ６１０号公報、ドイツ特許出願第ＤＥ−ＯＳ３  ８３２  ３９６号公報参照；芳香族ポリエステルカーボネートの製造に関しては、例えば、ドイツ特許出願第ＤＥ−ＯＳ３  ０７７  ９３４号公報参照）。
【００１６】
芳香族ポリカーボネートは例えば、ジフェノールを、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンと、および／または芳香族ジカルボン酸ジハライド、好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハライドと、相界面処理によって、任意に鎖停止剤（例えば、モノフェノール）を用いて、かつ任意に３官能性または３官能性以上の分岐剤（例えば、トリフェノールまたはテトラフェノール）を用いて溶融処理または反応させることによって製造される。
【００１７】
芳香族ポリカーボネートおよび／または芳香族ポリエステルカーボネートの製造用のジフェノールは好ましくは、式（Ｉ）
【化３】
2005534757.tif 000002
（ここで、Ａは、単結合、Ｃ１〜Ｃ５−アルキレン、Ｃ２〜Ｃ５−アルキリデン、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、Ｃ６〜Ｃ１２−アリーレン（これにさらに任意に複素原子を含有する芳香族環を縮合してもよい）、または式（ＩＩ）または（ＩＩＩ）の基
【化４】
2005534757.tif 000003
であり、
Ｂは、各場合においてＣ１〜Ｃ１２−アルキル、好ましくはメチル、ハロゲン、好ましくは塩素および／または臭素であり、
ｘは各場合において、互いに独立して、０、１または２であり、
ｐは１または０であり、
Ｒ５およびＲ６は各Ｘ１について独立して、かつ互いに独立して、ハロゲンまたはＣ１〜Ｃ６−アルキル、好ましくはハロゲン、メチルまたはエチルから選択されうり、
Ｘ１は炭素であり、かつ
ｍは４〜７の整数、好ましくは４または５であり、但し、少なくとも１つのＸ１原子上では、Ｒ５およびＲ６は同時にアルキルである）のものである。
【００１８】
好ましいジフェノールは、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェノール、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ１〜Ｃ５−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホンおよびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、およびその環−臭素化および／または環−塩素化誘導体である。
【００１９】
特に好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビスフェノールＡ、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、およびその二臭素化および四臭素化または塩素化誘導体、例えば、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンである。
【００２０】
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）が特に好ましい。
【００２１】
ジフェノールは個々に用いてもよく、またはいずれの混合物として用いてもよい。
【００２２】
ジフェノールは、文献で公知であり、文献で公知の方法によって得ることができる。
【００２３】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートの製造に好適な鎖停止剤は、例えば、フェノール、ｐ−クロロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノールまたは２，４，６−トリブロモフェノール、さらに長鎖アルキルフェノール、例えば、ドイツ特許出願第ＤＥ−ＯＳ２  ８４２  ００５号公報による４−（１，３−テトラメチルブチル）−フェノール、またはアルキル置換基中に全部で８〜２０個の炭素原子を有するモノアルキルフェノールまたはジアルキルフェノール、例えば、３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、ｐ−イソ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ．−オクチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノールおよび２−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールおよび４−（３，５−ジメチルヘプチル）−フェノールである。使用される鎖停止剤の量は、一般に各場合において使用されるジフェノールのモル合計に関して、０．５ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％である。
【００２４】
熱可塑性、芳香族ポリカーボネートは公知の方法で、好ましくは使用されるジフェノールの合計に関して、０．０５〜２．０ｍｏｌ％の３官能性または３官能性以上の化合物、例えば、３以上のフェノール性基を有する化合物を導入することによって、分岐してもよい。
【００２５】
ホモポリカーボネートとコポリカーボネートはともに好適である。（使用されるジフェノールの全量に関して、）１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２５重量％のヒドロキシアリールオキシ末端基を有するポリジオルガノシロキサンを、発明の成分Ａによるコポリカーボネートの製造に用いてもよい。これらは公知であり（例えば、米国特許出願第３  ４１９  ６３４号公報参照）、または文献で公知の方法によって製造されうる。ポリジオルガノシロキサンを含有するコポリカーボネートの製造は、例えば、ドイツ特許出願第３  ３３４  ７８２号公報に記載されている。
【００２６】
好ましいポリカーボネートは、ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、ビスフェノールＡのコポリカーボネートであり、これは、ジフェノールのモル合計に関して、１５ｍｏｌ％以下の好ましいまたは特に好ましい前述の他のジフェノール、特に２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンを含む。
【００２７】
芳香族ポリエステルカーボネートの製造用の芳香族ジカルボン酸ジハライドは好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩化物である。
【００２８】
イソフタル酸とテレフタル酸の二酸二塩化物の１：２０〜２０：１の比の混合物が特に好ましい。
【００２９】
ポリエステルカーボネートを製造する場合には、炭酸ハライド、好ましくはホスゲンを二官能性酸誘導体として使用する。
【００３０】
前述のモノフェノールに加えて、そのクロロ炭酸エステルおよび芳香族モノカルボン酸の酸塩化物（これらは任意に、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル基によって、またはハロゲン原子によって置換されてもよい）、さらには脂肪族Ｃ２〜Ｃ２２−モノカルボン酸塩化物も、芳香族ポリエステルカーボネートの製造に可能な鎖停止剤である。
【００３１】
鎖停止剤の量は、フェノール性鎖停止剤の場合にはジフェノールのモルに関して、モノカルボン酸塩化物鎖停止剤の場合にはジカルボン酸ジクロライドのモルに関して、各場合０．１〜１０ｍｏｌ％である。
【００３２】
芳香族ポリエステルカーボネートはまた、導入された芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有してもよい。
【００３３】
芳香族ポリエステルカーボネートは線形でも、公知の方法で分岐されてもよい（ドイツ特許出願第２  ９４０  ０２４号公報およびドイツ特許出願第３  ００７  ９３４号公報参照）。
【００３４】
３官能性または多官能性のカルボン酸塩化物、例えば、トリメシン酸トリクロライド、シアヌル酸トリクロライド、３，３’−，４，４’−ベンゾフェノン−テトラカルボン酸テトラクロライド、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸テトラクロライドまたはピロメリト酸テトラクロライドを、（使用されるジカルボン酸ジクロライドに関して）０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、または３官能性または多官能性のフェノール、例えば、フロログルシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン−２，４，４−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス[４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル]−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−４−メチル−フェノール、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、テトラ−（４−[４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル]−フェノキシ）−メタン、１，４−ビス[４，４’−ジヒドロキシトリ−フェニル]メチル]−ベンゼンを、分岐剤として、使用されるジフェノールに関して０．０１〜１．０ｍｏｌ％の量で、使用してもよい。フェノール性分岐剤をジフェノールとともに添加してもよく、酸塩化物分岐剤を酸塩化物とともに導入してもよい。
【００３５】
熱可塑性芳香族ポリエステルカーボネート中のカーボネート構造ユニットの割合は、適宜変更してもよい。カーボネート基の割合は、エステル基およびカーボネート基の合計に関して、好ましくは１００ｍｏｌ％以下、特に８０ｍｏｌ％以下、最も好ましくは５０ｍｏｌ％以下である。芳香族ポリエステルカーボネートのエステルの部分とカーボネートの部分は共に、縮重合体中にブロックの形態で、またはランダムに分布した形態で存在してもよい。
【００３６】
熱可塑性芳香族ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネートは、単独で用いても、またはいずれの混合物で用いてもよい。
【００３７】
（成分Ｂ）
成分ＢによるＡＢＳポリマーはゴム−変性グラフトポリマーであり、Ｂ．１．１によるスチレンモノマーおよびＢ．１．２によるアクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルを、ブタジエンゴムＢ．２の存在中で重合したものであり、Ｂは、例えば、米国特許出願第３  ２４３  ４８１号公報、米国特許出願第３  ５０９  ２３７号公報、米国特許出願第３  ６６０  ５３５号公報、米国特許出願第４  ２２１  ８３３号公報および米国特許出願第４  ２３９  ８６３号公報に開示されているように、塊状または塊状懸濁物重合処理によって公知の方法で製造される。
【００３８】
Ｂ．１．１スチレンモノマーの例は、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン−またはアルキル核−置換スチレン、例えば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンである。Ｂ．１．２によるモノマーはアクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルである。
【００３９】
好ましいＢ．１．１モノマーはスチレンおよびα−メチルスチレンであり、好ましいＢ．１．２モノマーはアクリロニトリルである。特に好ましいモノマーは、Ｂ．１．１スチレンとＢ．１．２アクリロニトリルである。
【００４０】
ゴム−変性グラフトポリマーＢとして好適なＢ．２ゴムは、ブタジエンゴムである。本発明によるブタジエンゴムは、ブタジエンに基づくものであり、任意に、ゴムに関して、５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下、特に２０重量％以下の共重合可能なモノマー（例えば、Ｂ．１．１およびＢ．１．２による）を含有してもよく、ただし、成分Ｂ．２のガラス転移温度は１０℃以下、好ましくは−１０℃以下、特に−２０℃以下である。純粋なポリブタジエンゴムおよびブタジエン／スチレンコポリマーゴムは特に好ましい。
【００４１】
成分Ｂ中のグラフトベース（ゴム）の含有量は、Ｂに関して、８〜１５重量％、好ましくは１０〜１５重量％、特に１１〜１４重量％である。ゴム含有量が低すぎれば、適当な靭性レベルを達成することができず、高すぎれば、溶融流動性が不適当になる。Ｂ中のＢ．１．２によるアクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリル含有量は、グラフトポリマーＢ中のＢ．１．２とスチレンモノマーＢ．１．１の合計に関して、１５〜３０重量％、好ましくは１８〜２７重量％、特に２１〜２６重量％である。
【００４２】
成分Ｂはさらに、Ｂ．２に関して、少量、通常５重量％以下、好ましくは２重量％以下の架橋作用を有するエチレン性不飽和モノマーを含有することができる。架橋作用を有するこのようなモノマーの例は、アルキレンジオール−ジ−（メタ）−アクリレート、ポリエステル−ジ−（メタ）−アクリレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリル−（メタ）−アクリレート、ジアリルマレエートおよびジアリルフマレートである。
【００４３】
スチレンモノマーＢ．１．１とモノマーＢ．１．２のランダムコポリマーは通常、ポリマーＢ中で、ゴムＢ．２へ部分的にグラフトされて存在し、このグラフト混合ポリマーはＢ．１．１とＢ．１．２のランダムコポリマー中に個々の粒子を形成する。この自由な、すなわち溶離可能なランダムコポリマーの重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって同定され、発明による成分Ｂにおいて、は５・１０４〜１４・１０４、好ましくはは６・１０４〜１３・１０４、特には６・１０４〜１１・１０４ｇ／ｍｏｌである。
【００４４】
得られたグラフトゴム粒子の平均粒子直径（電子顕微鏡の記録から計算することによって同定される）は０．５〜５μｍ、好ましくは０．８〜２．５μｍである。
【００４５】
（成分Ｃ）
ハロゲンを含まない防炎剤として好ましい可能なリン化合物はモノマーまたはオリゴマーリン酸エステルまたはホスホン酸エステル、ホスホネートアミンおよびホスファゼンの群から選択される。
【００４６】
一般式（ＩＶ）のオリゴマーリン酸エステルまたはホスホン酸エステル
【化５】
2005534757.tif 000004
が好ましく、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して各場合、Ｃ１〜Ｃ８−アルキル、Ｃ５〜Ｃ６−シクロアルキルであり、各場合、任意に、アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ６〜Ｃ２０−アリールまたはＣ７〜Ｃ１２−アラルキルで置換され、
ｎは互いに独立して０または１を意味し、
ｑは０．５〜３０を意味し、かつ
Ｘは６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基、または２〜３０個の炭素原子を有する線形または分岐脂肪族基を意味し、これらはＯＨ−置換されてもよく、８個以下のエーテル結合を含有してもよい。
【００４７】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、フェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ１〜Ｃ４−アルキルを表す。芳香族基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれ自身、アルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ４−アルキルで置換されてもよい。特に好ましいアリール基は、クレジル、フェニル、キシレニル、プロピルフェニルまたはブチルフェニルである。
【００４８】
好ましくは式（ＩＶ）でＸは６〜３０個の炭素原子を有する単核または多核芳香族基を意味する。これは好ましくは、式（Ｉ）のジフェノールから誘導される。
【００４９】
式（ＩＶ）のｎは互いに独立して０または１であってもよく、ｎは好ましくは１である。
【００５０】
ｑは０．５〜３０、好ましくは０．８〜１５、特に好ましくは１〜５、特に０．８〜２の値を表す。
【００５１】
Ｘは好ましくは、
【化６】
2005534757.tif 000005
を表し、特にＸはレゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールＡまたはジフェニルフェノールから誘導される。特に好ましくはＸはビスフェノールＡから誘導される。
【００５２】
特に好ましいリン酸化合物は式（ＩＶａ）の化合物
【化７】
2005534757.tif 000006
であり、
ここで、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｎおよびｑは式（ＩＶ）で与えた意味を有し、
ｍは互いに独立して０、１、２、３または４を意味し、
Ｒ５およびＲ６は互いに独立して、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル、好ましくはメチルまたはエチルを意味し、
Ｙは、Ｃ１〜Ｃ７−アルキリデン、Ｃ１〜Ｃ７−アルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキレン、Ｃ５〜Ｃ１２−シクロアルキリデン、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−または−ＣＯ−、好ましくはイソプロピリデンまたはメチレンを意味する。
【００５３】
【化８】
2005534757.tif 000007
（ここで、ｑ＝０．８〜１．５）は特に好ましい。
【００５４】
成分Ｃによるリン化合物は公知であり（例えば、欧州特許出願第０  ３６３  ６０８号公報、欧州特許出願第０  ６４０  ６５５号公報参照）、公知の方法によって（例えば、ウルマンズ・エンチクロペディエ・デア・テクニシェン・ヘミー（Ｕｌｌｍａｎｎｓ  Ｅｎｚｙｋｌｏｐａｄｉｅ  ｄｅｒ  ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ）、第１８巻、第３０１頁、１９７９；ホウベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）、メソーデン・デア・オルガニッシェン・ヘミー（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ）、第１２／１巻、第４３頁；バイルシュタイン（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ）第６巻、第１７７頁参照）、同様に製造されうる。
【００５５】
平均ｑ値は、好適な方法（ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ））によってホスフェート混合物の組成（モル質量分布）を測定し、これからｑについて平均値を計算することによって同定してもよい。
【００５６】
（成分Ｄ）
成分Ｃによる防炎剤はしばしば、いわゆる液滴防止剤と組み合わせて使用され、これは火災時に燃焼する液滴を生じる材料の傾向を低減するものである。これらの例は、フッ素化ポリオレフィン、シリコン、およびアラミドファイバーの物質群の化合物である。これらも発明による組成物中に使用してもよい。フッ素化ポリオレフィンは液滴防止剤として好ましい。
【００５７】
フッ素化ポリオレフィンは公知であり、例えば、欧州特許出願第０  ６４０  ６５５号公報に開示されている。これらは例えば、デュポンによって商品名テフロン３０Ｎで市販されている。
【００５８】
フッ素化ポリオレフィンを純粋な形態で使用することもでき、またはフッ素化ポリオレフィンのエマルジョンとビニルモノマー−ベースグラフトポリマーまたはコポリマーのエマルジョンとの凝固混合物として使用することもでき、ここでは、フッ素化ポリオレフィンをエマルジョンとしてグラフトポリマーまたはコポリマーのエマルジョンと混合し、次いで凝固させる。
【００５９】
さらにフッ素化ポリオレフィンを、グラフトポリマーまたはコポリマーとの、好ましくはビニルモノマー−ベースのグラフトポリマーまたはコポリマーとのプレ−化合物として用いることができる。フッ素化ポリオレフィンを、粉末として、グラフトポリマーまたはコポリマーの粉末または顆粒とともに混合し、一般に溶融状態で、２００〜３３０℃の温度で、常套の装置、例えば、内部混練機、押出成形機または二軸押出成形機中で合成する。
【００６０】
また、フッ素化ポリオレフィンは、マスターバッチの形態で使用することができ、これは、少なくとも１つのモノエチレン性不飽和モノマーの、フッ素化ポリオレフィンの水性分散体の存在中でのエマルジョン重合によって製造される。好ましいモノマー成分は、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレートおよびその混合物である。ポリマーは、酸で沈殿させ、乾燥させた後、流動性粉末として使用される。
【００６１】
凝固物、プレ−化合物およびマスターバッチは一般的に、５〜９５重量％、好ましくは７〜８０重量％のフッ素化ポリオレフィンの固形分含有量を有する。
【００６２】
フッ素化ポリオレフィンを０〜１重量部、好ましくは０．１〜０．５重量部、特に０．２〜０．５重量部の濃度で用い、この定量は凝固物、プレ化合物またはマスターバッチを使用する場合には、純粋なフッ素化ポリオレフィンに関するものである。
【００６３】
（成分Ｅ）
（メタ）アクリル酸−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレートを含む全ての（コ）ポリマー（任意に、スチレンモノマー、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ハロゲン−またはアルキルコア置換スチレン、例えば、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンおよびゴムを含んでもよい）を、成分Ｅとして使用してもよい。成分Ｅ中の（メタ）アクリル酸−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステルの割合は好ましくは、１０重量％以上、好ましくは２０重量％以上である。
【００６４】
成分Ｅ中の好ましいアクリレート化合物はメチルメタクリレートである。
【００６５】
グラフトベースとして、グラフトポリマーに関して１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重量％、特に５０〜８０重量％の、０℃以下、好ましくは−２０℃以下、特に−４０℃以下のガラス転移温度を有する粒子状のポリマーと、グラフトポリマーに関して９０〜１０重量％、好ましくは７０〜２０重量％、特に５０〜２０重量％のビニルモノマーのグラフトシェル（グラフトシェルに関して、少なくとも４０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも８０重量％の（メタ）アクリル酸−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステル、例えば、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート含有量を有する）とのグラフトポリマーを特に成分Ｅとして使用してもよい。メチルメタクリレートは、グラフトシェルにおける（メタ）アクリル酸−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルエステルとして特に好ましい。
【００６６】
これらのグラフトポリマーに好適なグラフトベースは、例えば、ジエンゴム、ＥＰ（Ｄ）Ｍゴム、即ち、エチレン／プロピレンおよび任意にジエン化合物に基づくもの、さらにはアクリレート−、ポリウレタン−、シリコン−、クロロプレン−およびエチレン／ビニルアセテートゴムおよびシリコン−アクリレートコンポジットゴムである。
【００６７】
ジエンゴム、シリコンゴムおよびシリコン−アクリレートコンポジットゴムは好ましい。シリコン−アクリレートコンポジットゴムは特に好ましい。
【００６８】
本発明によるジエンゴムは、例えば、ブタジエンまたはイソプロピルまたはこれらと他の共重合可能なモノマーとのコポリマーに基づくものである。好ましい共重合可能なモノマーは、ビニル芳香族、コア置換ビニル芳香族（例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン）、メタクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート）、アクリル酸−（Ｃ１〜Ｃ８）−アルキルエステル、（例えば、ｎ−ブチルアクリレートおよびｔｅｒｔ．−ブチルアクリレートまたはこれらの混合物）、ビニルシアニド（不飽和ニトリル、例えば、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリル）および不飽和カルボン酸の誘導体、例えば、無水物およびイミド（例えば、マレイン酸無水物およびＮ−フェニルマレイン酸イミド）であり、ジエンゴムに関して３０重量％以下の好ましい含有量のスチレンが特に好ましい。
【００６９】
純粋なポリブタジエンゴムは特に好ましい。
【００７０】
一般的にこれらのグラフトベースは、０．０５〜５μｍ、好ましくは０．１〜２μｍ、特に０．１〜１μｍの平均粒子サイズ（ｄ５０値）を有する。
【００７１】
平均粒子サイズｄ５０は、各場合、粒子の５０重量％が位置する上下の直径である。これは、遠心分離測定によって同定されうる（Ｗ．ショルタン（Ｓｃｈｏｌｔａｎ）、Ｈ．ランゲ（Ｌａｎｇｅ）、コロイド、Ｚ．ウントＺ．ポリマー２５０（１９７２）、７８２〜１７９６）。
【００７２】
これらのグラフトベースのゲル含有量は少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％（トルエン中での測定）である。
【００７３】
ゲル含有量は２５℃で好適な溶媒中で測定される（Ｍ．ホフマン（Ｈｏｆｆｍａｎｎ）、Ｈ．クロマー（Ｋｒｏｍｅｒ）、Ｒ．カーン（Ｋｕｈｎ）、ポリメラナリチック（Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ）ＩおよびＩＩ、ゲオルグ・タイム−ベラグ（Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ）、シュツットガルト１９７７）。
【００７４】
アクリレートゴム、シリコンゴムまたは０〜１００重量％、好ましくは１〜９９重量％、特に１０〜９９重量％、特に好ましくは３０〜９９重量％のポリオルガノシロキサン成分と、１００〜０重量％、好ましくは９９〜１重量％、特に９０〜１重量％、特に好ましくは７０〜１重量％のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分を含有するシリコン−アクリレートコンポジットゴム（それぞれのゴム成分の全量は１００重量％に等しい）は、グラフトベースとして特に好ましい。
【００７５】
このようなゴムは、好ましくは０．０１〜０．６μｍの平均粒子直径を有する。
【００７６】
使用される好ましいシリコン−アクリレートゴムは、その製造方法が日本の特許出願第０８  ２５９  ７９１−Ａ号公報、日本の特許出願第０７  ３１６  ４０９−Ａ号公報および欧州特許出願第０  ３１５  ０３５号公報に開示されているものである。これに関してこれらの出願の内容をここで本願に挿入する。
【００７７】
シリコン−アクリレートコンポジットゴムにおけるポリオルガノシロキサン成分は、オルガノシロキサンを多官能性架橋剤とエマルジョン重合処理において反応させることによって製造されうる。さらに、好適な不飽和オルガノシロキサンを添加することによって、ゴムにグラフト活性部位を挿入することができる。
【００７８】
オルガノシロキサンは一般的に、環状であり、環構造は好ましくは３〜６個のＳｉ原子を含有する。これらの例は、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサンであり、これらを単独で、または2以上の化合物の混合物で使用することができる。オルガノシロキサン成分は、シリコン−アクリレートゴムのシリコン含有量に関して、シリコンアクリレートゴムのシリコン内容物の構造の少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７０重量％を占めるべきである。
【００７９】
３−または４−官能性シラン化合物が、一般的に架橋剤として使用される。特に好ましいこれらの例は：トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラブトキシシランである。４−官能性分岐剤は特にテトラエトキシシランである。分岐剤の量は一般的に、（シリコン−アクリレートゴムのポリオルガノシロキサン成分に関して）０〜３０重量％である。
【００８０】
シリコン−アクリレートゴムのポリオルガノシロキサン成分中へのグラフト活性部位の導入のために、好ましくは以下の構造の１つを有する化合物が使用される：
【化９】
2005534757.tif 000008
ここで、Ｒ５はメチル、エチル、プロピルまたはフェニルを意味し、
Ｒ６は水素またはメチルを意味し、
ｎは０、１または２を意味し、かつ
ｐは１〜６の数を意味する。
【００８１】
（メタ）アクリロイルオキシシランは構造（ＧＩ  １）の形成に好適な化合物である。好ましい（メタ）アクリロイルオキシシランは、例えば、β−メタクリロイルオキシ−エチル−ジメトキシ−メチル−シラン、γ−メタクリロイル−オキシ−プロピルメトキシ−ジメチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル−ジメトキシ−メチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル−トリメトキシ−シラン、γ−メタクリロイル−プロピル−エトキシ−ジエチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル−ジエトキシ−メチル−シラン、γ−メタクリロイルオキシ−ブチル−ジエトキシ−メチル−シランである。
【００８２】
ビニルシロキサン、特にテトラメチル−テトラビニル−シクロテトラシロキサンは構造ＧＩ−２を形成することができる。
【００８３】
例えば、ｐ−ビニルフェニル−ジメトキシ−メチルシランは、構造ＧＩ−３を形成することができる。γ−メルカプトプロピルジメトキシ−メチルシラン、γ−メルカプトプロピルメトキシ−ジメチルシラン、γ−メルカプトプロピルジエトキシメチルシラン等は構造（ＧＩ−４）を形成することができる。
【００８４】
これらの化合物の量は、（ポリオルガノシロキサン成分に関して）０〜１０、好ましくは０．５〜５重量％である。
【００８５】
シリコン−アクリレートコンポジットゴムにおけるアクリレート成分は、アルキル（メタ）アクリレート、架橋剤およびグラフト活性モノマーユニットから製造されてもよい。
【００８６】
好ましいアルキル（メタ）アクリレートの例は、アルキルアクリレート、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートおよびアルキルメタクリレート、例えば、ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−ラウリルメタクリレートであり、特にｎ−ブチルアクリレートである。
【００８７】
多官能性化合物を架橋剤として使用する。これらの例は：エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートおよび１，４−ブチレングリコールジメタクリレートである。
【００８８】
例えば、以下の化合物を、グラフト活性部位の挿入のために、単独でまたは混合物で使用する：アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、アリルメタクリレート。アリルメタクリレートは、架橋剤として特性することもできる。これらの化合物は、シリコン−アクリレートコンポジットゴムにおけるアクリレートゴム成分に関して、０．１〜２０重量％の量で使用される。
【００８９】
発明による組成物中に好ましく使用されるシリコン−アクリレートコンポジットゴムを製造する方法およびこれをモノマーとグラフトする方法は、例えば、米国特許出願第４  ８８８  ３８８号公報、日本の特許出願第０８  ２５９  ７９１  Ａ２号公報、日本の特許出願第０７  ３１６  ４０９Ａ号公報および欧州特許出願第０  ３１５  ０３５号公報に開示されている。シリコン成分とアクリレート成分がコア−シェル構造を形成したシリコン−アクリレートコンポジットゴムおよび、アクリレート成分とシリコン成分が完全に相互貫入したネットワークを形成した（相互貫入ネットワーク）シリコン−アクリレートコンポジットゴムは、グラフトポリマー用の可能なグラフトベースである。
【００９０】
前述のグラフトベースにおけるグラフト重合は、懸濁液、分散液またはエマルジョン中で行われうる。連続または非連続エマルジョン重合が好ましい。このグラフト重合はラジカル開始剤（例えば、パーオキサイド、アゾ化合物、ヒドロパーオキサイド、パースルフェート、パーホスフェート）とともに、任意に陰イオン性乳化剤、例えば、カルボキソニウム塩、スルホン酸塩または有機スルフェートを用いて行われる。これは高いグラフト率を有するグラフトポリマーを形成する、すなわち、高い割合のグラフトモノマーのポリマーが、化学的にゴムに結合される。エマルジョン重合によって製造された成分Ｅによるグラフトポリマーが特に好ましい。
【００９１】
（成分Ｆ）
発明により使用される非常に微細−粒子の無機パウダーＦは、好ましくは、周期表の第１〜第５主族または第１〜第８亜族、好ましくは第２〜第５主族または第４〜第８亜族、特に第３〜第５主族または第４〜第８亜族の１以上の金属の少なくとも１極性化合物、または酸素、水素、硫黄、リン、ホウ素、炭素、窒素または珪素から選択される少なくとも１つの元素を有するこれらの金属の化合物からなる。
【００９２】
好ましい化合物は、例えば、オキサイド、ヒドロキシド、水和酸化物、スルフェート、スルフィト、スルフィド、カーボネート、カーバイド、ニトレート、ニトリト、ニトリド、ボレート、シリケート、ホスフェート、ヒドリド、ホスフィトまたはホスホネートである。
【００９３】
非常に微細−粒子の無機パウダーは好ましくは、オキサイド、ホスフェート、ヒドロキシドから、好ましくはＴｉＯ２、ＳｉＯ２、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＺｎＳ、ベーマイト、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３、リン酸アルミニウム、酸化鉄、さらにはＴｉＮ、ＷＣ、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｓｂ２Ｏ３、酸化鉄、ＮａＳＯ４、酸化バナジウム、ホウ酸亜鉛、シリケート、例えば、Ａｌ−シリケート、Ｍｇ−シリケート、１−、２−、３−次元シリケートからなる。混合物およびドープ化合物を用いてもよい。
【００９４】
さらには、これらのナノ単位の粒子を有機分子で表面変性し、ポリマーとのより良好な適合性を達成してもよい。このようにして、疎水性または親水性表面を製造することができる。
【００９５】
ヒドレート−含有酸化アルミニウム、例えば、ベーマイト、タルクまたはＴｉＯ２は特に好ましい。
【００９６】
微細−粒子の無機材料の平均最大粒子直径は、１０００ｎｍ以下、好ましくは５００ｎｍ以下、特に２００ｎｍ以下である。
【００９７】
無機化合物はパウダー、ペースト、ゾル、分散液または懸濁液として存在してもよい。パウダーは、分散液、ゾルまたは懸濁液から沈殿によって得てもよい。
【００９８】
（成分Ｇ）
発明による組成物はさらに、１０重量部以下、好ましくは５重量部以下、特に２重量部以下の少なくとも１つの常套のポリマー添加剤、例えば、成形潤滑剤および離型剤、例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート、核化剤、静電防止剤、安定剤、光−保護剤、加水分解安定剤、充填剤または補強剤、染料または顔料さらには防炎剤または防炎相乗剤を含んでもよい。
【００９９】
本願で与える重量によるすべての含有量は、組成物中のすべての成分の重量部の合計が１００になるように標準化されている。
【０１００】
発明による組成物は、各成分を公知の方法で混合し、組成物を２００℃〜３００℃の温度で、常套の装置、例えば、内部混練機、押出成形機および二軸押出成形機中で、溶融合成および溶融押出成形することによって製造される。
【０１０１】
個々の成分は、公知の方法で、連続的にまたは同時に、かつ約２０℃（室温）でまたはより高温で混合してもよい。
【０１０２】
さらに、発明は組成物の製造方法をも提供する。
【０１０３】
発明による組成物を用いて、いずれのタイプの成形部品を製造してもよい。これらは例えば、射出成形、押出成形およびブロー成形法によって製造されうる。さらなる処理の形態は、予め加工されたシートまたはフィルムから深絞りすることによって成形体を製造することである。さらに、発明は、発明による組成物から得られうる成形部品をも提供する。
【０１０４】
このような成形部品の例は、フィルム、異形材、すべてのタイプの収納部品、例えば、家庭用品用、例えば、ジュース圧搾機、コーヒーメーカー、フードミキサー；オフィス装置用、例えば、モニター、プリンター、複写機、ノートブックおよび携帯電話；さらにはシート、チューブ、電気絶縁配管、建物、内装および外部用途用の異形材；電気装置領域用の部品、例えば、スイッチおよびプラグおよび内外自動車部品である。
【０１０５】
特に発明による組成物を、例えば、以下の成形部品を製造するために使用することができる：列車、船、飛行機、バスおよび自動車用の内部要素、ハブキャップ、小さい変圧器を有する電気装置用の収納容器、情報処理および通信のために使用される装置用の収納容器、医療目的の収納容器およびケース、マッサージ機およびそのための収納容器、子供用おもちゃの自動車、シート状の壁要素、安全装置用の収納容器、リアスポイラー、自動車本体部品および内部要素、断熱輸送容器、小動物を保持または世話するための装置、トイレおよび浴室用成形部品、換気口用のカバー格子、庭の納屋および道具格納庫用の成形部品、ガーデニング用品用の収納容器。
【０１０６】
以下の実施例は発明をより詳細に説明するものである。
【実施例】
【０１０７】
（成分Ａ１）
２６，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量ＭＷを有する（ＧＰＣによる測定）ビスフェノールＡに基づく線形ポリカーボネート。
【０１０８】
（成分Ａ２）
２７，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量ＭＷを有する（ＧＰＣによる測定）ビスフェノールＡに基づく線形ポリカーボネート。
【０１０９】
（成分Ｂ１）
８０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量ＭＷを有し（ＧＰＣによる測定）、ＳＡＮを含有し、Ａ／Ｂ／Ｓ重量比２０％／１３％／６７％で塊状重合によって製造されたＡＢＳグラフトポリマー。
【０１１０】
（成分Ｂ２）
１７０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量ＭＷを有し（ＧＰＣによる測定）、ＳＡＮを含有し、Ａ／Ｂ／Ｓ重量比２０％／１５％／６５％で塊状重合によって製造されたＡＢＳグラフトポリマー。
【０１１１】
（成分Ｃ）
ビスフェノールＡ−架橋オリゴホスフェート（ＢＤＰ）。
【化１０】
2005534757.tif 000009
【０１１２】
（成分Ｄ）
ブレンデックス（Ｂｌｅｎｄｅｘ）４４９：５０重量％のＰＴＦＥと５０重量％のＳＡＮコポリマーからなるジェネラル・エレクトリック・プラスチックス（Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）からのＰＴＦＥ調製物。
【０１１３】
（成分Ｅ）
パラロイド（Ｐａｒａｌｏｉｄ）ＥＸＬ２６００：ＭＢＳ（ローム＆ハース（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ）、アントウェープ、ベルギーからの−８０℃のガラス転移温度を有するメチル（メタ）アクリレート−グラフトブタジエン−スチレンゴム）。
【０１１４】
（成分Ｆ）
プラル（Ｐｕｒａｌ）２００：コンデア（Ｃｏｎｄｅａ）（ハンブルグ、ドイツ）からのナノ単位のベーシック酸化アルミニウム。
【０１１５】
（添加剤）
Ｇ１：ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＰＥＴＳ）
Ｇ２：ホスフィト安定剤
【０１１６】
（発明による成形組成物の製造および試験）
組成物を、ベルナー・ウント・フライダラー（Ｗｅｒｎｅｒ  ｕｎｄ  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）からの二軸押出成形機（ＺＳＫ２５）において、２４０℃の塊温度で混合する。成形体を、アルブルグ（Ａｒｂｕｒｇ）２７０Ｅ射出成形装置において、同じ塊温度および８０℃の成形温度で製造する。
【０１１７】
ノッチ衝撃耐性ａｋを、ＩＳＯ１８０／１Ａに照らして測定する。
【０１１８】
試料の燃焼特性を、ＵＬ−Ｓｕｂｊ．９４Ｖに照らして１２７×１２．７×１．５ｍｍのバーについて測定する。
【０１１９】
溶融粘度を、２６０℃でＤＩＮ５４８１１に照らして１０００ｓ−１のシェア速度で測定する。
【０１２０】
化学物質の影響下での応力割れ特性（ＥＳＣ特性）を、８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍのバーについて試験する。６０体積％のトルエンと４０体積％のイソプロパノールの混合物を試験媒体として使用する。試験体を、弓型の治具を用いて予め歪ませ（限界繊維応力εｘは３．２％である）、２３℃で試験媒体中で貯蔵する。破断時間をこれらの条件下で測定する。
【０１２１】
クリープ特性（クリープ耐性）を、７０ｍｍ×４０ｍｍ×１０ｍｍのショルダーバーについて引っ張り試験で測定する。バーには、２３℃で５０ＭＰａｓの一定張力を施し、破断時間の関数としてひずみ度を検出する。破断時間はこれらの条件下でのクリープ耐性の測定である。
【０１２２】
１００時間、８０℃で、１００％の相対大気湿度での化合物粒子を貯蔵する間に、加水分解耐性を、ＩＳＯ１１３３に照らして５ｋｇのダイ負荷を用いて２４０℃で測定される溶融体積測定（ＭＶＲ）における増加によって決定する。組成物中のポリカーボネートの加水分解劣化はＭＶＲにおける増加につながるので、ＭＶＲにおける増加を最小限にすることが望ましい。
【０１２３】
発明による成形組成物の特性の概要を表１に与える。
【０１２４】
データは、塊状ＡＢＳタイプ１を用いることは、塊状ＡＢＳタイプ２を有する同じ組成物に比べて、化学物質影響下で、溶融流動性、クリープ耐性および応力割れ抵抗性について明確な改良を生じるとともに、同程度に良好な靭性および防炎性を生じることを示している（実施例１および比較例１参照）。僅かに高分子量のポリカーボネートを用いた場合でさえ、比較例に比べて、クリープ耐性および応力割れ抵抗性についてさらに改良ながら、溶融流動性について有効性をも達成している（実施例３参照）。
【０１２５】
ナノ単位の化合物を添加することは、組成物の流動性を増加させ、特に、その加水分解耐性を改良する（実施例１および２参照）。アクリレート−含有グラフトポリマーを添加することは、ノッチ衝撃耐性について著しい増加を生じる。これを低濃度に制限した場合には、他の特性は僅かしか損なわれず、故に現在の先行技術（比較例Ａ）を上回っている（実施例１、４、５および６参照）。
【０１２６】
特に、アクリレート−含有グラフトポリマーの添加は、ノッチ衝撃耐性を増加させるために、先行技術で使用されるエマルジョンＡＢＳポリマーを添加した場合に一般的に見られる加水分解耐性についての不利益効果を有さない。
【０１２７】
【表１】
2005534757.tif 000010
*比較例
n.m=測定不可
【国際調査報告】
2005534757.tif 000013
2005534757.tif 000014
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