(57)【要約】殺菌性トリアゾロピリミジン化合物の製造方法、該化合物を含む薬剤、及び有害菌類の抑制のためのその使用が開示される。また、式(Ｉ)のトリアゾロピリミジンも開示される：【化１】2005530756.tif 000026式中、置換基は以下を意味する：L1はアルキル；L2はハロゲン；L3は水素又はハロゲン；Xはハロゲン、シアノ、アルキル、アルコキシ又はハロアルコキシ；R1,R2は水素、アルキル、ハロアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルカジエニル、アルキニル、又はシクロアルキニル、フェニル、ナフチル、又はO、N若しくはSの群からの1〜4個のヘテロ原子を含有する5〜10員飽和、部分的不飽和若しくは芳香族ヘテロ環。またR1及びR2は、これらが結合している窒素原子とともに5若しくは6員環を形成してもよい。この環中にO、N及びSの群からの原子１個が介在し、かつ／又はこれらで置換されていてもよく、この際R1及び/又はR2は、上記定義によって置換されていてもよい。また、本発明はこれらの化合物の製造方法及び中間生成物、これらの化合物を含有する薬剤、ならびに有害菌類の抑制におけるこれらの使用にも関する。
2005530756.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ：
【化１】
2005530756.tif 000016
［式中、置換基は以下を意味する：
L1はC1-C4-アルキル;
L2はハロゲン；
L3は水素又はハロゲン;
Xはハロゲン、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ又はC1-C2-ハロアルコキシ;
R1、R2は互いに独立して、水素、C1-C3-アルキル、C1-C10-ハロアルキル、C3-C8-シクロアルキル、C2-C10-アルケニル、C4-C10-アルカジエニル、C2-C10-アルキニル、又はキラル中心を持たないC4-C10-アルキル、又はC3-C6-シクロアルキニル、フェニル、ナフチル、又はO、N及びSの群からの1〜4個のヘテロ原子を含有する5〜10員飽和、部分的不飽和若しくは芳香族ヘテロ環、
またR1及びR2は、これらが結合している窒素原子と共同して5若しくは6員環を形成してもよく、この際、この環中にO、N及びSの群からの原子１個が介在し、かつ／又はハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル及びオキシ-C1-C3-アルキレンオキシの群からの１個以上の置換基を保有していてもよく、あるいはNとこれに隣接するC原子がC1-C4-アルキレン鎖を介して接続されていてもよい;
この際、R1及び/又はR2は1〜3個の以下の同種又は異種基Raで置換されていてもよい：
Raはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルカルボニル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C3-C6-シクロアルキル、フェニル、ナフチル又はO、N及びSの群からの1〜4個のヘテロ原子を含有する5〜10員飽和、部分的不飽和若しくは芳香族ヘテロ環（この際、これらの脂肪族、脂環式又は芳香族基自体が、部分的又は完全にハロゲン化されていてもよく、あるいは1〜3個の以下の基Rbを保有していてもよい：
Rbはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル又はジアルキルアミノチオカルボニルであって、この際これらの基中のアルキル基は1〜6個の炭素原子を含有し、そしてこれらの基中のアルケニル若しくはアルキニル基は2〜8個の炭素原子を含有し;かつ／あるいは1〜3個の以下の基である：
シクロアルキル、シクロアルコキシ、ヘテロシクリル又はヘテロシクリルオキシ、この際これらの環系は3〜10員環である;アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリール-C1-C6-アルコキシ、アリール-C1-C6-アルキル、ヘタリール、ヘタリールオキシ又はヘタリールチオ、この際これらのアリール基は好ましくは6〜10員環、ヘタリール基は5〜6員環であって、その環系は部分的又は完全にハロゲン化されているか、アルキル若しくはハロアルキル基で置換されていてもよい。）］
のトリアゾロピリミジン。
【請求項２】
R1及びR2が以下の意味を持つ、請求項１に記載の式Ｉの化合物:
R1,R2は互いに独立して、水素、C1-C3-アルキル、C1-C10-ハロアルキル、C3-C8-シクロアルキル、C2-C10-アルケニル、C4-C10-アルカジエニル、C2-C10-アルキニル、又はC3-C6-シクロアルキニル、フェニル、ナフチル、又はO、N及びSの群からの1〜4個のヘテロ原子を含有する5〜10員飽和、部分的不飽和若しくは芳香族ヘテロ環、
またR1及びR2は、これらが結合している窒素原子によって互いに5若しくは6員環を形成してもよく、この際、この環中にO、N及びSの群からの原子１個が介在し、かつ／又はハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル及びオキシ-C1-C3-アルキレンオキシの群からの１個以上の置換基を保有していてもよく、あるいはN及び隣接するC原子がC1-C4-アルキレン鎖を介して接続されていてもよい;
この際、R1及び/又はR2は1〜3個の同種又は異種基Raで置換されていてもよい。
【請求項３】
Xがハロゲン、シアノ、C1-C4-アルコキシ又はC1-C2-ハロアルコキシである、請求項１に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、
式IIの5-アミノトリアゾール：
【化２】
2005530756.tif 000017
と、式IIIのフェニルマロン酸エステル：
【化３】
2005530756.tif 000018
[式中、RはC1-C6-アルキルである]
を反応させて、式IVのジヒドロキシトリアゾロピリミジン：
【化４】
2005530756.tif 000019
を生成させ、ハロゲン化によって式Vのジハロゲン化合物：
【化５】
2005530756.tif 000020
[式中、Yはハロゲン、特に塩素又は臭素]
を生成させ、式VIのアミン：
【化６】
2005530756.tif 000021
[式中、R1及びR2は請求項１に記載の意味である]
と反応させて、Xがハロゲンである式Ｉの5-ハロ-7-アミノトリアゾロピリミジンを生成させ、Xがシアノ、C1-C4-アルコキシ又はC1-C2-ハロアルコキシである式Ｉの化合物の製造のために、式VIIの化合物：
【化７】
2005530756.tif 000022
[これは、式VIIは導入する基X'の意味に応じて、無機シアン化物、アルコキシド又はハロアルコキシドを意味し、Mはアンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属カチオンである]
と反応させる、ことを含む前記方法。
【請求項４】
XがC1-C4-アルキルである、請求項１に記載の式Ｉの化合物の製造方法であって、
請求項３に記載の式IIの5-アミノトリアゾールと式IIIaのジカルボニル化合物：
【化８】
2005530756.tif 000023
[式中、R及びX1はC1-C4-アルキル]
を反応させて、式IVaのヒドロキシトリアゾロピリミジン：
【化９】
2005530756.tif 000024
を生成させ、ハロゲン化によって式Vの化合物：
【化１０】
2005530756.tif 000025
[式中、Yはハロゲン、特に塩素又は臭素]
を生成させ、そして請求項３に記載の式VIのアミンと反応させて、XがC1-C4-アルキルである式Ｉのトリアゾロピリミジンを生成させる、ことを含む前記方法。
【請求項５】
請求項３又は４に記載の式III、IIIa、IV及びIVaの化合物。
【請求項６】
固体若しくは液体担体と請求項１に記載の一般式Ｉの化合物を含む、有害菌類の抑制に好適な組成物。
【請求項７】
有害菌類の抑制に好適な組成物の製造のための、請求項１に記載の化合物Ｉの使用。
【請求項８】
有効量の請求項１に記載の一般式化合物で、菌類、又は菌類の攻撃から防護する物質、植物、土壌若しくは種子を処理することを含む、有害菌類の抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式Ｉのトリアゾロピリミジンに関する：
【化１】
2005530756.tif 000003
【０００２】
［式中、置換基は以下を意味する：
L1はC1-C4-アルキル;
L2はハロゲン；
L3は水素又はハロゲン;
Xはハロゲン、シアノ、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ又はC1-C2-ハロアルコキシ;
R1、R2は互いに独立して、水素、C1-C3-アルキル、C1-C10-ハロアルキル、C3-C8-シクロアルキル、C2-C10-アルケニル、C4-C10-アルカジエニル、C2-C10-アルキニル、又はキラル中心を持たないC4-C10-アルキル、又はC3-C6-シクロアルキニル、フェニル、ナフチル、又はO、N及びSの群からの1〜4個のヘテロ原子を含有する5〜10員飽和、部分的不飽和若しくは芳香族ヘテロ環、
またR1及びR2は、これらが結合している窒素原子と共同して5若しくは6員環を形成してもよく、この際、この環中にO、N及びSの群からの原子１個が介在し、かつ／又はハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル及びオキシ-C1-C3-アルキレンオキシの群からの１個以上の置換基を保有していてもよく、あるいはNとこれに隣接するC原子がC1-C4-アルキレン鎖を介して接続されていてもよい;
この際、R1及び/又はR2は1〜3個の以下の同種又は異種基Raで置換されていてもよい：
Raはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル、C1-C6-アルキルカルボニル、C3-C6-シクロアルキル、C1-C6-アルコキシ、C1-C6-ハロアルコキシ、C1-C6-アルコキシカルボニル、C1-C6-アルキルチオ、C1-C6-アルキルアミノ、ジ(C1-C6-アルキル)アミノ、C2-C6-アルケニル、C2-C6-アルケニルオキシ、C3-C6-アルキニルオキシ、C3-C6-シクロアルキル、フェニル、ナフチル又はO、N及びSの群からの1〜4個のヘテロ原子を含有する5〜10員飽和、部分的不飽和若しくは芳香族ヘテロ環（この際、これらの脂肪族、脂環式又は芳香族基自体が、部分的又は完全にハロゲン化されていてもよく、あるいは1〜3個の以下の基Rbを保有していてもよい：
Rbはハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシル、メルカプト、アミノ、カルボキシル、アミノカルボニル、アミノチオカルボニル、アルキル、ハロアルキル、アルケニル、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、ホルミル、アルキルカルボニル、アルキルスルホニル、アルキルスルホキシル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノチオカルボニル又はジアルキルアミノチオカルボニルであって、この際これらの基中のアルキル基は1〜6個の炭素原子を含有し、そしてこれらの基中のアルケニル若しくはアルキニル基は2〜8個の炭素原子を含有し;かつ／あるいは1〜3個の以下の基である：
シクロアルキル、シクロアルコキシ、ヘテロシクリル又はヘテロシクリルオキシ、この際これらの環系は3〜10員環である;アリール、アリールオキシ、アリールチオ、アリール-C1-C6-アルコキシ、アリール-C1-C6-アルキル、ヘタリール、ヘタリールオキシ又はヘタリールチオ、この際これらのアリール基は好ましくは6〜10員環、ヘタリール基は5〜6員環であって、その環系は部分的又は完全にハロゲン化されているか、アルキル若しくはハロアルキル基で置換されていてもよい。）］
その上、本発明はこれらの化合物の製造方法及び製造過程での中間体、これらを含む組成物、ならびに有害菌類の抑制におけるこれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００３】
個々の6-(4-アルキルフェニル)トリアゾロピリミジン類はEP-A71792及びEP-A550113によって知られている。WO-A98/46608には7-ハロアルキルアミノ基を持つ5-クロロトリアゾロピリミジンが開示されており、一般的にこの過程で、対応する6-(4-アルキルフェニル)トリアゾロピリミジンが含まれる。前記報文に記載されている化合物は有害菌類の抑制用として知られている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、多くの場合、その作用は満足されるものではない。出発点としてこれを考慮に入れて、改善された作用及び／又はより広範囲の活性を持つ化合物を提供することが、本発明の目的の１つである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
我々は、最初に定義した化合物によってこの目的が達成されることを発見した。またこれらの製造方法及び製造過程での中間体、これらを含む組成物、ならびに化合物Ｉの使用による有害菌類の抑制方法をも発見した。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
式Ｉの化合物は、2-位置にさらにハロゲン原子１個を保有させた6-(4-アルキルフェニル)基の置換がある点で、上記報文中のものとは異なっている。
【０００７】
式Ｉの化合物は既知の化合物に比較して、有害菌類に対する活性が増加している。
【０００８】
本発明の化合物は多様な方法で取得することができる。これらは、式IIの5-アミノトリアゾールと適切に置換された式IIIのフェニルマロン酸エステル(式中、Rはアルキル、好ましくはC1-C6-アルキル、特にメチル又はエチル)の反応によって、製造するのが有利である。
【化２】
2005530756.tif 000004
【０００９】
この反応は通常は、塩基[EP-A770615参照]の存在中、又は酢酸の存在中で、Adv. Het. Chem., Vol. 57, pp. 81 ff. (1993)中の既知の条件下で、溶媒不在中又は不活性有機溶媒の存在中で、80℃〜250℃、好ましくは120℃〜180℃の温度で実施される。
【００１０】
好適な溶媒は以下のものである：脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、例えばトルエン若しくはo-、m-及びp-キシレンなど、ハロゲン化炭化水素、エーテル、ニトリル、ケトン、アルコール、N-メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びジメチルアセトアミド。特に好ましい方法では、反応は溶媒不在中、又はクロロベンゼン、キシレン、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン中で実施される。前記の溶媒の混合物も使用することができる。
【００１１】
好適な塩基は一般的に以下のものである：無機化合物、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属及びアルカリ土類金属酸化物、アルカリ金属及びアルカリ土類金属水素化物、アルカリ金属アミド、アルカリ金属及びアルカリ土類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩など、又は有機金属化合物、特にアルカリ金属アルキル化物、ハロゲン化アルキルマグネシウム、ならびにアルカリ金属及びアルカリ土類金属アルコキシド及びマグネシウムジメトキシド、さらに有機塩基類、例えば第三級アミン類、例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、N-メチルピペリジン及びN-メチルモルホリンなど、ピリジン、置換ピリジン類、例えばコリジン、ルチジン及び4-ジメチルアミノピリジン、ならびに二環式アミン類。第三級アミン類、例えばトリイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン、N-メチルモルホリン又はN-メチルピペリジンなど、が特に好ましい。
【００１２】
塩基類は一般的に触媒量を使用する。しかし、等モル量、過剰量で使用することもでき、溶媒として使用することも可能である。
【００１３】
出発物質は一般的に互いに等モル量を反応させる。トリアゾールに対して塩基及びマロン酸エステルIIIを過剰に使用することも、収率にとっては有利になり得る。
【００１４】
式IIIのフェニルマロン酸エステルは、Cu(I)触媒下での好適に置換されたブロモベンゼンとマロン酸ジアルキルとの反応によって、取得するのが有利である[Chemistry Letters, pp. 367-370, 1981; EP-A 10 02 788、参照]。
【００１５】
式IVのジヒドロキシトリアゾロピリミジンは、WO-A94/20501中の既知の条件下で、式Vのジハロピリミジンに転換される。ハロゲン化剤として、塩素化剤又は臭素化剤、例えばオキシ臭化リン又はオキシ塩化リンを、場合によって溶媒の存在中で使用するのが有利である。
【化３】
2005530756.tif 000005
【００１６】
この反応は通常、0℃〜150℃、好ましくは80℃〜125℃で実施される[EP-A770615、参照]。
【００１７】
式Vのジハロピリミジンをさらに式VIのアミン(式中、R1及びR2は式Iの定義の通り)と反応させて、Xがハロゲンの場合の式Iの化合物を生成させる。
【化４】
2005530756.tif 000006
【００１８】
この反応は好ましくは以下のような不活性溶媒の存在中、0℃〜70℃、好ましくは10℃〜35℃で実施するのが有利である：エーテル類、例えばジオキサン、ジエチルエーテル又は特に、テトラヒドロフラン、ハロゲン化炭化水素類、例えばジクロロメタン、ならびに芳香族炭化水素類、例えばトルエンなど[WO-A98/46608、参照]。
【００１９】
第三級アミン類、例えばトリエチルアミン、又は無機アミン類、炭酸カルシウムなど、の塩基の使用が好ましい。その上、塩基として過剰の式VIのアミンを使用することもできる。
【００２０】
Xがシアノ、C1-C6-アルコキシ又はC1-C2-ハロアルコキシである式Iの化合物は、Xがハロゲン、好ましくは塩素である場合の化合物Iと化合物M-X’(式VII)の反応から取得するのが有利である。化合物VIIは、導入する基X'の意味に応じて、無機シアン化物、アルコキシド又はハロアルコキシドである。反応は不活性溶媒の存在中で実施するのが有利である。式VII中のカチオンMはあまり重要でない。実用上の理由から、アンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、アルカリ金属又はアルカリ土類金属塩が通常好ましい。
【化５】
2005530756.tif 000007
【００２１】
反応温度は、通常0〜120℃、好ましくは10〜40℃である[J. Heterocycl. Chem., Vol. 12, pp. 861-863 (1975)、参照]。
【００２２】
好適な溶媒として、以下が含まれる：エーテル類、例えば、ジオキサン、ジエチルエーテル、及び好ましくはテトラヒドロフランなど、ハロゲン化炭化水素類、例えばジクロロメタンなど、ならびに芳香族炭化水素類、例えばトルエンなど。
【００２３】
XがC1-C4-アルキルである式Iの化合物は、以下の合成経路によって取得するのが有利である:
【化６】
2005530756.tif 000008
【００２４】
5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンIVaは、ジケトンIIIaから取得される。5-メチル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンは、容易に入手可能な2-フェニルアセト酢酸エステル(IIIa、X1=CH3)の使用によって、取得される[Chem. Pharm. Bull., 9, 801, (1961)、参照]。出発化合物IIIaの製造は、EP-A1002788に記載されている条件下で実施するのが有利である。
【００２５】
この方法で取得した5-アルキル-7-ヒドロキシ-6-フェニルトリアゾロピリミジンをハロゲン化剤と反応させて、式Vaの7-ハロトリアゾロピリミジンを生成させる。好ましくは、塩素化又は臭素化剤、例えばオキシ臭化リン、オキシ塩化リン、塩化チオニル、臭化チオニル又は塩化スルフリルなど、を使用する。反応は、そのまま混合するか、又は溶媒の存在中で実施することができる。通常の反応温度は0〜150℃、又は好ましくは80〜125℃である。
【化７】
2005530756.tif 000009
【００２６】
VaとアミンVIの反応は上記の条件下で実施する。
【００２７】
XがC1-C4-アルキルである式Iの化合物は、別法として、Xがハロゲン、特に塩素である化合物Iと、式VIIIのマロン酸エステルから製造することもできる。式VIII中、X"は水素又はC1-C3-アルキル、そしてRはC1-C4-アルキルである。これらを反応させて、式IXの化合物を生成させ、脱炭酸して、化合物Iを生成させる[米国特許第5,994,360号、参照]。
【化８】
2005530756.tif 000010
【００２８】
マロン酸エステルVIIIは文献中で知られている[J. Am. Chem. Soc., Vol. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Vol. 39, 2172 (1974); Helv. Chim. Acta, Vol. 61, 1565 (1978)]が、引用文献にしたがって製造することができる。
【００２９】
その後のエステルIXのけん化は、一般的標準条件下で実施する。各種の構造上の成分に応じて、化合物IXのアルカリ性又は酸性けん化が有利となる。エステルのけん化の条件下で、すでに脱炭酸とIの生成が完全に又は部分的に発生することもある。
【００３０】
脱炭酸は通常、不活性溶媒中、場合によって酸の存在中で、20℃〜180℃、好ましくは50℃〜120℃の温度で発生する。
【００３１】
好適な酸は、塩酸、硫酸、リン酸、ギ酸、酢酸及びp-トルエンスルホン酸である。好適な溶媒は以下のものである：水、脂肪族炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン及び石油エーテルなど、芳香族炭化水素類、例えばトルエンならびにo-、m-及びp-キシレンなど、ハロゲン化炭化水素類、例えば塩化メチレン、クロロホルム及びクロロベンゼンなど、エーテル類、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソール及びテトラヒドロフランなど、ニトリル類、例えばアセトニトリル及びプロピオニトリルなど、ケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びtert-ブチルメチルケトンなど、アルコール類、例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール及びtert-ブタノールなど、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドならびにジメチルアセトアミド。特に好ましい方法では、反応を塩酸又は酢酸中で実施する。上記の溶媒の混合物も使用することができる。
【００３２】
XがC1-C4-アルキルである式Iの化合物は、Xがハロゲンである式Iの5-ハロトリアゾロピリミジンと式Xの有機金属試薬のカップリング反応によっても取得することができる。この方法の１実施形態中、遷移金属触媒、例えばNi又はPd触媒下で、反応を実施する。
【化９】
2005530756.tif 000011
【００３３】
式X中、Mは原子価Yを持つ金属イオンであり、例えばB、Zn又はSnなどである。この反応は、例えば以下の方法と同様にして実施することができる：J.Chem. Soc. Perkin Trans., 1, 1187 (1994)、同誌、1, 2345 (1996); WO-A 99/41255; Aust. J. Chem., Vol. 43, 733 (1990); J. Org. Chem., Vol. 43, 358 (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun., 866 (1979); Tetrahedron Lett., Vol. 34, 8267 (1993); 同誌、Vol. 33, 413 (1992)。
【００３４】
R1又はR2がハロアルキル又はハロアルケニル基を含む場合は、式VIの光学活性アミンにとっては、(S)-配置が好ましい。
【００３５】
反応混合物は、例えば水と混合し、相を分離し、可能ならば粗生成物のクロマトグラフィー精製によって、常套的に後処理される。中間体及び最終生成物によっては、無色又はわずかに茶色の粘性油として得られ、これらは減圧下及び中程度に加温して、揮発性成分から遊離又は精製する。中間体及び最終生成物が固体として得られる場合は、再結晶化又は粉砕(trituration)によって、精製を実施することもできる。
【００３６】
個々の化合物Iを上記の方法によって取得することができない場合は、別の化合物Iからの誘導体化によって製造することができる。
【００３７】
この合成中、異性体混合物が得られる場合でも、分離は一般的に必ずしも必要ではない。なぜならば、個々の異性体は適用のための製剤化において、又は適用中に(例えば光、酸又は塩基の影響で)互いに転換することがあるからである。対応する転換は、適用後、例えば植物の処理中、処理した植物中、又は抑制する有害菌類中でも、発生し得る。
【００３８】
上記式中に示した記号の定義中で、総称名を使用したが、この総称名は一般的に以下の置換基に対応している:
ハロゲン:フッ素、塩素、臭素及びヨウ素;
アルキル:炭素原子1〜4、6、8又は10個を持つ飽和、直鎖又は分枝炭化水素基、例えばC1-C6-アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピル及び1-エチル-2-メチルプロピルなど;
ハロアルキル:炭素原子1〜10個を持つ直鎖又は分枝アルキル基(上記の通り)であって、これらの基中の水素原子が部分的又は完全に上記のハロゲン原子で置換されているもの、例えばC1-C2-ハロアルキル、例えばクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル又は1,1,1-トリフルオロプロプ-2-イルなど;
アルケニル:炭素原子2〜4、6、8又は10個及び任意の位置に二重結合１個を持つ、不飽和直鎖又は分枝炭化水素基、例えばC2-C6-アルケニル、例えばエテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニル及び1-エチル-2-メチル-2-プロペニルなど;
アルカジエニル:炭素原子4、6、8又は10個及び任意の位置に二重結合２個を持つ、不飽和直鎖又は分枝炭化水素基;
ハロアルケニル:炭素原子2〜10個及び任意の位置に二重結合１個を持つ、不飽和直鎖又は分枝炭化水素基(上記の通り)であって、これらの基中の水素原子が部分的又は完全に上記のハロゲン原子、特にフッ素、塩素及び臭素で置換されているもの;
アルキニル:炭素原子2〜4、6、8又は10個及び任意の位置に三重結合１個を持つ、直鎖又は分枝炭化水素基、例えばC2-C6-アルキニル、例えばエチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロピニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロピニル、1-エチル-2-プロピニル、1-ヘキシニル、2-ヘキシニル、3-ヘキシニル、4-ヘキシニル、5-ヘキシニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニル及び1-エチル-1-メチル-2-プロピニルなど;
ハロアルキニル:炭素原子2〜8個及び任意の位置に三重結合１個を持つ、不飽和直鎖又は分枝炭化水素基(上記の通り)であって、これらの基中の水素原子が部分的又は完全に上記のハロゲン原子、特にフッ素、塩素及び臭素で置換されているもの;
シクロアルキル:3〜6又は8炭素環員を持つ飽和単環又は二環式炭化水素基、例えばC3-C8-シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル;
オキシアルキレンオキシ:CH2基1〜3個で形成される非分枝二価鎖であって、この両方の原子価が酸素原子を介して骨格に結合しているもの、例えばOCH2O、OCH2CH2O及びOCH2CH2CH2O;
O、N及びSの群からのヘテロ原子1〜4個を含有する5〜10員飽和、部分的不飽和又は芳香族ヘテロ環:
-窒素原子1〜3個及び／又は酸素若しくは硫黄原子1個、あるいは酸素及び／又は硫黄原子1若しくは2個を含有する、5又は6員ヘテロシクリル、例えば2-テトラヒドロフラニル、3-テトラヒドロフラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-テトラヒドロチエニル、2-ピロリジニル、3-ピロリジニル、3-イソオキサゾリジニル、4-イソオキサゾリジニル、5-イソオキサゾリジニル、3-イソチアゾリジニル、4-イソチアゾリジニル、5-イソチアゾリジニル、3-ピラゾリジニル、4-ピラゾリジニル、5-ピラゾリジニル、2-オキサゾリジニル、4-オキサゾリジニル、5-オキサゾリジニル、2-チアゾリジニル、4-チアゾリジニル、5-チアゾリジニル、2-イミダゾリジニル、4-イミダゾリジニル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、2-ピペリジニル、3-ピペリジニル、4-ピペリジニル、1,3-ジオキサン-5-イル、2-テトラヒドロピラニル、4-テトラヒドロピラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-ヘキサヒドロピリダジニル、4-ヘキサヒドロピリダジニル、2-ヘキサヒドロピリミジニル、4-ヘキサヒドロピリミジニル、5-ヘキサヒドロピリミジニル及び2-ピペラジニル;
-窒素原子1〜4個あるいは窒素原子1〜3個及び硫黄若しくは酸素原子1個を含有する5員ヘテロアリール:炭素原子の他に、環員として窒素原子1〜4個あるいは窒素原子1〜3個及び硫黄若しくは酸素原子1個を含有していてもよい、5-員環ヘテロアリール基、例えば2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、2-ピロリル、3-ピロリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル及び1,3,4-トリアゾール-2-イル;
-窒素原子1〜3個又は1〜4個を含有する6員ヘテロアリール:炭素原子の他に、環員として窒素原子1〜3個又は1〜4個を含有していてもよい、6-員環ヘテロアリール基、例えば2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニル及び2-ピラジニル;
アルキレン:CH2基3〜5個で形成される非分枝二価鎖、例えばCH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2及びCH2CH2CH2CH2CH2;
オキシアルキレン:CH2基2〜4個で形成される非分枝二価鎖であって、その１原子価が酸素原子を介して骨格に結合しているもの、例えばOCH2CH2、OCH2CH2CH2及びOCH2CH2CH2CH2;
オキシアルキレンオキシ:CH2基1〜3個で形成される非分枝二価鎖であって、その両原子価が酸素原子を介して骨格に結合しているもの、例えばOCH2O、OCH2CH2O及びOCH2CH2CH2O。
【００３９】
キラル中心を持つ式Ｉの化合物の(R)-及び(S)-異性体ならびにラセミ体は本発明に含まれる。
【００４０】
変量について特に好ましい中間体の実施形態は、式Iの基L1、L2、L3、R1、R2及びXに相当するものである。
【００４１】
想定する式Iのトリアゾロピリミジンの使用の観点から、各場合に単独で、又は組み合わせての以下の意味の置換基が特に好ましい:
好ましいのは、R1がC1-C3-アルキル又はC1-C8-ハロアルキルである場合の化合物Iである。
【００４２】
同様に好ましいのは、R1が飽和又は芳香族5-若しくは6員ヘテロ環である場合の化合物Iである。
【００４３】
さらに好ましいのは、R1がC2-C10-アルケニルである場合の化合物Iである。
【００４４】
R1が基Bである場合の化合物Iが特に好ましい：
【化１０】
2005530756.tif 000012
【００４５】
式中、
Y1は水素、フッ素又はC1-C6-フルオロアルキル、
Y2は水素又はフッ素、あるいは
Y1及びY2がともに二重結合を形成;
mは0又は1;そして
Y3は水素又はメチルである。
【００４６】
さらに好ましいのは、R1がC3-C6-シクロアルキルの場合であって、これがC1-C4-アルキルで置換されていてもよい、化合物Iである。
【００４７】
特に好ましいのは、R2が水素である場合の化合物Iである。
【００４８】
同様に好ましいのは、R2がメチル又はエチルである場合の化合物Iである。
【００４９】
R1及び／又はR2がキラル中心を持つハロアルキル又はハロアルケニル基を含む場合は、(S)-異性体が好ましい。
【００５０】
さらに、特に好ましいのは、R1及びR2がこれらに結合している窒素原子とともに5-又は6員環を形成している場合の化合物Iであって、この環にO、N及びSの群からの原子１個が介在し、かつ／又はハロゲン、C1-C6-アルキル、C1-C6-ハロアルキル及びオキシ-C1-C3-アルキレンオキシの群からの１以上の置換基を保有していてもよく、あるいはこの環中でN及び隣接するC原子がC1-C4-アルキレン鎖を介して接続されていてもよい場合である。
【００５１】
特に好ましいのは、R1及びR2がこれらに結合している窒素原子とともにピペリジニル環を形成している場合の化合物Iであって、この環が場合によってハロゲン、C1-C4-アルキル又はC1-C4-ハロアルキル基1〜3個、特に4-メチル基１個で置換されている場合である。
【００５２】
さらに別の特に好ましい化合物Ｉは、L1がメチル又はエチル、特にメチルである場合である。
【００５３】
同様に特に好ましいのは、L3がハロゲンである場合の化合物Iである。
【００５４】
特に好ましいのは、Xがハロゲン又はC1-C4-アルキル、例えば塩素又はメチル、特に塩素である場合の化合物Iである。
【００５５】
使用上の観点から特に好ましいのは、以下の表に列挙する化合物Iである。表中の１置換基について記載された群は、これらから示される組み合わせについて個々に、それ自体として考慮して、対象とする置換基の特に好ましい実施形態をさらに表す。
【００５６】
表1
Xが塩素、L1がメチル、L2がフッ素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００５７】
表2
Xが塩素、L1がメチル、L2及びL3がフッ素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００５８】
表3
Xが塩素、L1がメチル、L2が塩素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００５９】
表4
Xが塩素、L1がメチル、L2及びL3が塩素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００６０】
表5
Xが塩素、L1がエチル、L2がフッ素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００６１】
表6
Xが塩素、L1がエチル、L2及びL3がフッ素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００６２】
表7
Xが塩素、L1がエチル、L2が塩素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００６３】
表8
Xが塩素、L1がエチル、L2及びL3が塩素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００６４】
表9
Xがシアノ、L1がメチル、L2がフッ素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００６５】
表10
Xがシアノ、L1がメチル、L2及びL3がフッ素であり、かつそれぞれの化合物についてR1
表11
Xがシアノ、L1がメチル、L2が塩素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００６６】
表12
Xがシアノ、L1がメチル、L2及びL3が塩素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００６７】
表13
Xがシアノ、L1がエチル、L2がフッ素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００６８】
表14
Xがシアノ、L1がエチル、L2及びL3がフッ素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００６９】
表15
Xがシアノ、L1がエチル、L2が塩素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００７０】
表16
Xがシアノ、L1がエチル、L2及びL3が塩素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００７１】
表17
X及びL1がメチル、L2がフッ素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００７２】
表18
X及びL1がメチル、L2及びL3がフッ素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００７３】
表19
X及びL1がメチル、L2が塩素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００７４】
表20
X及びL1がメチル、L2及びL3が塩素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００７５】
表21
Xがメチル、L1がエチル、L2がフッ素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００７６】
表22
Xがメチル、L1がエチル、L2及びL3がフッ素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００７７】
表23
Xがメチル、L1がエチル、L2が塩素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００７８】
表24
Xがメチル、L1がエチル、L2及びL3が塩素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００７９】
表25
Xがメトキシ、L1がメチル、L2がフッ素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００８０】
表26
Xがメトキシ、L1がメチル、L2及びL3がフッ素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００８１】
表27
Xがメトキシ、L1がメチル、L2が塩素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００８２】
表28
Xがメトキシ、L1がメチル、L2及びL3が塩素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００８３】
表29
Xがメトキシ、L1がエチル、L2がフッ素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００８４】
表30
Xがメトキシ、L1がエチル、L2及びL3がフッ素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００８５】
表31
Xがメトキシ、L1がエチル、L2が塩素、L3が水素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【００８６】
表32
Xがメトキシ、L1がエチル、L2及びL3が塩素であり、かつそれぞれの化合物についてR1及びR2の組み合わせが表Aの各列に対応する、式Iの化合物。
【表１】
2005530756.tif 000013
2005530756.tif 000014
【００８７】
化合物Iは殺菌剤として好適である。これらは、広範囲の種類の植物病原性菌類、特にアスコミセテス(Ascomycetes)、デューテロミセテス(Deuteromycetes)、フィコミセテス(Phycomycetes)及びバシジオミセテス(Basidiomycetes)のクラスからの菌類に対して顕著な有効性を持つ点に特徴がある。いくつかのものは全組織的に有効であり、これらを葉及び土壌殺菌剤として植物防護に使用することができる。
【００８８】
これらは特に以下のような多様な栽培植物及びこれらの植物の種子に対する複数の菌類の抑制において重要である：小麦、ライ麦、大麦、オート麦、米、トウモロコシ、牧草、バナナ、綿、大豆、コーヒー、サトウキビ、ブドウ、果実及び観賞用植物、ならびに野菜類、例えばキウリ、豆、トマト、ジャガイモ及びウリ。
【００８９】
これらは以下の植物病の抑制について特に好適である:
・果実及び野菜のアルテルナリア(Alternaria)属の種、
・苺、野菜、観賞用植物及びブドウのボツリティス・シネレア(Botrytiscinerea)(灰色カビ)、
・落花生のセルコスポラ・アラキジコラ(Cercospora arachidicola)、
・ウリのエリシフェ・シコラセアルム(Erysiphe cichoracearum)及びスファエロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)、
・穀類のブルメリア・グラミニス(Blumeria graminis)(ウドンコ病)、
・各種植物のフサリウム(Fusarium)及びベルティシリウム(Verticillium)属の種、
・穀類のヘルミントスポリウム(Helminthosporium)属の種、
・バナナ及び落花生のミコスファエレラ(Mycosphaerella)属の種、
・ジャガイモ及びトマトのフィトフトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)、
・ブドウのプラスモパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola)、
・リンゴのポドスファエラ・ロイコトリカ(Podosphaera leucotricha)、
・小麦及び大麦のシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides)、
・ホップ及びキウリのシュードペロノスポラ(Pseudoperonospora)属の種、
・穀類のプシニア(Puccinia)属の種、
・米のピリキュラリア・オリゼ(Pyricularia oryzae)、
・綿、米及び芝草のリゾクトニア(Rhizoctonia)属の種、
・小麦のセプトリア・ノドルム(Septoria nodorum)、
・ブドウのウンシヌラ・ネカトル(Uncinula necator)、
・穀類及びサトウキビのウスチラゴ(Ustilago)属の種、ならびに
・リンゴ及び梨のベンチュリア(Venturia)属の種(痂皮病)。 
化合物Iは材料(例えば材木、紙、塗料分散剤、繊維又は織物)の防護及び貯蔵製品の防護において、パエシロミセス・バリオティイ(Paecilomyces variotii)などの有害菌類を抑制するのにも好適である。
【００９０】
化合物Iは、菌類又は菌類の攻撃から防護する植物、種子、材料若しくは土壌を殺菌のために有効な量の活性化合物で処理することによって、使用する。施用は、菌類による材料、植物又は種子の感染の前及び後の両方で実施することができる。
【００９１】
殺菌性組成物は一般的に活性化合物を重量で0.1〜95％、好ましくは0.5〜90％含む。
【００９２】
植物防護に使用する場合、適用する量は、所望の効果の種類に応じて、活性化合物 0.01〜2.0kg／haである。
【００９３】
種子の処理では、種子１kgについて0.001〜0.1g、好ましくは0.01〜0.05gの活性化合物の量が一般的に必要である。
【００９４】
材料又は貯蔵製品の防護に使用する場合、適用する活性化合物の量は適用する分野の種類及び所望の効果に応じて決められる。材料の防護において慣用的に適用される量は、例えば処理材料１平方mについて活性化合物0.001g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgである。
【００９５】
化合物Iは通常の製剤、例えば溶液、エマルジョン、懸濁液、ダスト剤、粉剤、ペースト及び顆粒に変換することができる。適用形態はそれぞれ目的とする用途に応じて決められる。どの場合も、本発明の化合物の良好で均一な分布が保証されなければならない。
【００９６】
製剤は既知の方法で調製される。例えば活性化合物を溶媒及び／又は担体で増量し、所望ならば乳化剤及び分散剤を使用する。水が希釈剤の場合は、補助溶媒として別の有機溶媒をも使用することが可能である。この目的に好適な補助剤は基本的には以下のものである:溶媒、例えば芳香族化合物(例えばキシレン)、塩化芳香族化合物(例えばクロロベンゼン)、パラフィン(例えば石油留分)、アルコール(例えばメタノール、ブタノール)、ケトン(例えばシクロヘキサノン)、アミン(例えばエタノールアミン、ジメチルホルムアミド)及び水など;担体、例えば磨砕天然鉱物(例えばカオリン、クレイ、タルク、チョーク)及び磨砕合成鉱石(例えば高分散ケイ酸、ケイ酸塩)など;乳化剤、例えば非イオン性及びアニオン性乳化剤(例えばポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、アルキルスルホネート及びアリールスルホネート)など；ならびに分散剤、例えばリグノ亜硫酸廃液及びメチルセルロースなど。
【００９７】
好適な界面活性剤は以下の物である：リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸及びジブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩、アルキルアリールスルホネート、硫酸アルキル、アルキルスルホネート、硫酸化脂肪族アルコール及び脂肪酸、ならびにこれらのアルカリ金属及びアルカリ土類金属塩、硫酸化脂肪族アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化ナフタレン及びナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合産物、ナフタレン若しくはナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドの縮合産物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール及びノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪族アルコールエチレンオキシド縮合物、エトキシル化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノ亜硫酸廃液ならびにメチルセルロース。
【００９８】
以下は、直接スプレーが可能な溶液、エマルジョン、ペースト又は油分散物の調製のために好適である：中〜高沸点の石油留分、例えば灯油又はジーゼル油など、さらにはコールタール油、及び植物若しくは動物起源の油、脂肪族、環式及び芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン又はこれらの誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロロベンゼン又はイソホロン、あるいは高極性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドン又は水。
【００９９】
粉剤、広幅散布用の配合剤及びダスト剤は、活性物質及び固体担体を混合するか、又は相互に磨砕することによって、調製することができる。
【０１００】
顆粒、例えばコーティング顆粒、含浸顆粒及び均質顆粒は、活性化合物を固体担体に結合させることによって、調製することができる。固体担体は例えば以下のものである：鉱物土類、例えばシリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、アッタクレイ(attaclay)、石灰石、石灰、チョーク、膠灰粘土、レス、クレイ、ドロマイト、けい藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウムなど、磨砕合成材料、肥料、例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム又は尿素など、及び植物製品、例えば穀類粉、樹皮粉、木粉及び堅果粉、セルロース粉末ならびにその他の固体担体。
【０１０１】
製剤は一般的に活性化合物を0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％含む。その中の活性化合物は(NMRスペクトルによる)純度90％〜100％、好ましくは95％〜100％のものを使用する。
【０１０２】
製剤の例は以下のものである:
I.本発明の化合物5重量部を高精度で分別したカオリン95重量部と緊密に混合する。この方法で、活性化合物5重量％を含むダストが得られる。
【０１０３】
II.本発明の化合物30重量部を、微粉シリカゲル92重量部と、このシリカゲルの表面に噴霧しておいた液体パラフィン8重量部との混合物と緊密に混合する。この方法で、良好な付着特性を持つ活性化合物調製品(活性化合物含量23重量％)が得られる。
【０１０４】
III.本発明の化合物10重量部を、キシレン90重量部、エチレンオキシド8〜10molとオレイン酸のN-モノエタノールアミド1molとの付加生成物6重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム塩2重量部、及びエチレンオキシド40molとひまし油1molとの付加生成物2重量部で構成される混合物に溶解する(活性化合物含量9重量％)。
【０１０５】
IV.本発明の化合物20重量部を、シクロヘキサノン60重量部、イソブタノール30重量部、エチレンオキシド7molとイソオクチルフェノール1molとの付加生成物5重量部、及びエチレンオキシド40molとひまし油1molとの付加生成物5重量部で構成される混合物に溶解する(活性化合物含量16重量％)。
【０１０６】
V.本発明の化合物80重量部を、ジイソブチルナフタレン-α-スルホン酸のナトリウム塩3重量部、亜硫酸廃液からのリグノスルホン酸のナトリウム塩10重量部、及び微粉シリカゲル7重量部と緊密に混合し、ハンマーミルで磨砕する(活性化合物含量80重量％)。
【０１０７】
VI.本発明の化合物90重量部を、N-メチル-α-ピロリドン10重量部と混合して、非常に小さな液滴の形態での使用に好適な溶液が得られる(活性化合物含量90重量％)。
【０１０８】
VII.本発明の化合物20重量部を、シクロヘキサノン40重量部、イソブタノール30重量部、エチレンオキシド7molとイソオクチルフェノール1molとの付加生成物20重量部、及びエチレンオキシド40molとひまし油1molとの付加生成物40重量部で構成される混合物に溶解する。この溶液を水100000重量部中に流し入れて、この中で十分分散させることによって、活性化合物を0.02重量％含有する水性分散物が得られる。
【０１０９】
VIII.本発明の化合物20重量部を、ジイソブチルナフタレン-α-スルホン酸のナトリウム塩3重量部、亜硫酸廃液からのリグノスルホン酸のナトリウム塩17重量部、及び微粉シリカゲル60重量部と緊密に混合し、ハンマーミルで磨砕する。この混合物を水20000重量部中に十分分散させることによって、活性化合物0.1重量％を含有するスプレーエマルジョンが得られる。
【０１１０】
活性化合物はそのままで、その製剤の形態で、又はこれらから調製される施用形態で、スプレー、噴霧、散粉、広幅散布又は水面施用によって、使用することができる。これらとして、例えば直接スプレーが可能な溶液、粉剤、懸濁剤若しくは分散剤、エマルジョン、油分散剤、ペースト、ダスト剤、広幅散布用組成物又は顆粒がある。その施用形態は完全に目的の用途如何による。いずれの場合も、本発明の活性化合物の可能な最良の分散が保証されなければならない。
【０１１１】
水性施用形態は、エマルジョン濃縮物、ペースト又は水和性粉剤(スプレー粉剤、油分散物)から、水の添加によって調製することができる。エマルジョン、ペースト又は油分散物を調製するためには、物質をそのまま水中でホモジナイズするか、又は湿潤剤、粘性化剤、分散剤、又は乳化剤によって油又は溶媒に溶解させることができる。しかし、活性物質、湿潤剤、粘性化剤、分散剤又は乳化剤、そして可能ならば溶媒又は油を含む濃縮物を調製することもできる。この濃縮物は水での希釈に好適なものである。
【０１１２】
即時使用用調製物中の活性化合物の濃度は比較的広範囲に変更することができる。一般的には、0.0001〜10％、好ましくは0.01〜1％である。
【０１１３】
この活性化合物は超低容量(ULV)方法でも大きな効果を持って使用することができる。95重量％を超える活性化合物、又は添加剤を含まない活性化合物のみの調製物を施用することも可能である。
【０１１４】
各種タイプの油、除草剤、殺かび剤、その他の殺虫剤及び殺細菌剤をこの活性化合物に添加することができる。必要ならば、使用直前に添加することも可能である(タンクミックス)。これらの薬剤は本発明の組成物に1:10〜10:1の重量比で添加することができる。
【０１１５】
殺菌剤としての適用形態の本発明の組成物は、別の活性化合物、例えば除草剤、殺虫剤、生長調整剤、殺菌剤又はさらには肥料を混在させてもよい。化合物Ｉ又はこれを含む殺菌剤としての適用形態の組成物とその他の殺菌剤との混合によって、多くの場合、殺菌性活性の範囲の拡大が得られる。
【０１１６】
本発明の化合物と併用することができる殺菌剤の以下の一覧は、可能な組み合わせを説明するものであって、これらに限定する意図はない:
・硫黄、ジチオカルバミン酸塩及びその誘導体、例えばジメチルジチオカルバミン酸鉄(III)、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン、エチレンジアミンビスジチオカルバミン酸マンガン亜鉛、テトラメチルチウラムジスルフィド、(N,N’-エチレンビスジチオカルバミン酸)亜鉛のアンモニア錯体、(N,N’-プロピレンビスジチオカルバミン酸)亜鉛のアンモニア錯体、(N,N’-プロピレンビスジチオカルバミン酸)亜鉛又はN,N’-ポリプロピレンビス(チオカルバモイル)ジスルフィドなど;
・ニトロ誘導体、例えばクロトン酸ジニトロ(1-メチルヘプチル)フェニル、3,3-ジメチルアクリル酸2-sec-ブチル-4,6-ジニトロフェニル、カーボン酸2-sec-ブチル-4,6-ジニトロフェニルイソプロピル又は5-ニトロイソフタル酸ジイソプロピルなど;
・ヘテロ環式化合物、例えば酢酸2-ヘプタデシル-2-イミダゾリン、2-クロロ-N-(4’-クロロビフェニル-2-イル)ニコチンアミド、2,4-ジクロロ-6-(o-クロロアニリノ)-s-トリアジン、O,O-ジエチルフタルイミドホスホノチオエート、5-アミノ-1-[ビス(ジメチルアミノ)ホスフィニル]-3-フェニル-1,2,4-トリアゾール、2,3-ジシアノ-1,4-ジチオアントラキノン、2-チオ-1,3-ジチオロ[4,5-b]キノキサリン、1-(ブチルカルバモイル)-2-ベンゾイミダゾールカルバミン酸メチル、2-(メトキシカルボニルアミノ)ベンゾイミダゾール、2-(2-フリル)ベンゾイミダゾール、2-(4-チアゾリル)ベンゾイミダゾール、N-(1,1,2,2-テトラクロロエチルチオ)テトラヒドロフタルイミド、N-(トリクロロメチルチオ)テトラヒドロフタルイミド又はN-(トリクロロメチルチオ)フタルイミド、
・N-ジクロロフルオロメチルチオ-N',N'-ジメチル-N-フェニルスルファミド、5-エトキシ-3-トリクロロメチル-1,2,3-チアジアゾール、2-チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、1,4-ジクロロ-2,5-ジメトキシベンゼン、4-(2-クロロフェニルヒドラゾノ)-3-メチル-5-イソオキサゾロン、2-チオピリジン1-オキシド、8-ヒドロキシキノリン若しくはその銅塩、2,3-ジヒドロ-5-カルボキシアニリド-6-メチル-1,4-オキサチイン、2,3-ジヒドロ-5-カルボキシアニリド-6-メチル-1,4-オキサチイン4,4-ジオキシド、2-メチル-5,6-ジヒドロ-4H-ピラン-3-カルボキシアニリド、2-メチルフラン-3-カルボキシアニリド、2,5-ジメチルフラン-3-カルボキシアニリド、2,4,5-トリメチルフラン-3-カルボキシアニリド、N-シクロヘキシル-2,5-ジメチルフラン-3-カルボキシアミド、N-シクロヘキシル-N-メトキシ-2,5-ジメチルフラン-3-カルボキシアミド、2-メチルベンズアニリド、2-ヨードベンズアニリド、N-ホルミル-N-モルホリン2,2,2-トリクロロエチルアセタール、ピペラジン-1,4-ジイルビス-1-(2,2,2-トリクロロエチル)ホルムアミド、1-(3,4-ジクロロアニリノ)-1-ホルミルアミノ-2,2,2-トリクロロエタン、2,6-ジメチル-N-トリデシルモルホリン若しくはその塩、2,6-ジメチル-N-シクロドデシルモルホリン若しくはその塩、N-[3-(p-(tert-ブチル)フェニル)-2-メチルプロピル]-cis-2,6-ジメチルモルホリン、N-[3-(p-(tert-ブチル)フェニル)-2-メチルプロピル]ピペリジン、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-エチル-1,3-ジオキソラン-2-イルエチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-(n-プロピル)-1,3-ジオキソラン-2-イル-エチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、N-(n-プロピル)-N-(2,4,6-トリクロロフェノキシエチル)-N'-イミダゾリル尿素、1-(4-クロロフェノキシ)-3,3-ジメチル-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ブタノン、1-(4-クロロフェノキシ)-3,3-ジメチル-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ブタノール、(2RS,3RS)-1-[3-(2-クロロフェニル)-2-(4-フルオロフェニル)オキシラン-2-イルメチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、α-(2-クロロフェニル)-α-(4-クロロフェニル)-5-ピリミジンメタノール、5-ブチル-2-ジメチルアミノ-4-ヒドロキシ-6-メチルピリミジン、ビス(p-クロロフェニル)-3-ピリジンメタノール、1,2-ビス(3-エトキシカルボニル-2-チオウレイド)ベンゼン又は1,2-ビス(3-メトキシカルボニル-2-チオウレイド)ベンゼンなど、
・ストロビルリン類、例えばE-メトキシイミノ[α-(o-トリルオキシ)-o-トリル]酢酸メチル、E-2-{2-[6-(2-シアノフェノキシ)ピリミジン-4-イルオキシ]フェニル}-3-メトキシアクリル酸メチル、メチル E-メトキシイミノ[α-(2-フェノキシフェニル)]アセトアミド、メチル E-メトキシイミノ[α-(2,5-ジメチルフェノキシ)-o-トリル]アセトアミド、E-2-{2-[[2-トリフルオロメチルピリド-6-イル]オキシメチル]フェニル}-3-メトキシアクリル酸メチル、(E,E)-メトキシ-イミノ{2-[1-(3-トリフルオロメチルフェニル)エチリデンアミノオキシメチル]-フェニル}酢酸メチル又はN-(2-{[1-(4-クロロフェニル)-1H-ピラゾール-3-イル]オキシメチル}フェニル)-N-メトキシカルバミン酸メチルなど、
・アニリノピリミジン類、例えばN-(4,6-ジメチルピリミジン-2-イル)アニリン、N-[4-メチル-6-(1-プロピニル)ピリミジン-2-イル]アニリン又は N-[4-メチル-6-シクロプロピルピリミジン-2-イル]アニリンなど、
・フェニルピロール類、例えば 4-(2,2-ジフルオロ-1,3-ベンゾジオキソール-4-イル)ピロール-3-カルボニトリルなど、
・シンナミド類、例えば 3-(4-クロロフェニル)-3-(3,4-ジメトキシフェニル)アクリロイルモルホリン又は 3-(4-フルオロフェニル-3-(3,4-ジメトキシフェニル)アクリロイルモルホリンなど、
・ならびに各種の殺菌剤、例えば酢酸ドデシルグアニジン、1-(3-ブロモ-6-メトキシ-2-メチルフェニル)-1-(2,3,4-トリメトキシ-6-メチルフェニル)メタノン、3-[3-(3,5-ジメチル-2-オキシシクロヘキシル)-2-ヒドロキシエチル]グルタールイミド、ヘキサクロロベンゼン、N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-(2-フロイル)-DL-アラニンメチル、N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-(2'-メトキシアセチル)-DL-アラニン メチルエステル、N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-クロロアセチル-D,L-2-アミノブチロラクトン、N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-(フェニルアセチル)-DL-アラニン メチルエステル、5-メチル-5-ビニル-3-(3,5-ジクロロフェニル)-2,4-ジオキソ-1,3-オキサゾリジン、3-(3,5-ジクロロフェニル)-5-メチル-5-メトキシメチル-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン、3-(3,5-ジクロロフェニル)-1-イソプロピルカルバモイルヒダントイン、N-(3,5-ジクロロフェニル)-1,2-ジメチルシクロプロパン-1,2-ジカルボキシイミド、2-シアノ-[N-(エチルアミノカルボニル)-2-メトキシイミノ]アセトアミド、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)ペンチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、2,4-ジフルオロ-α-(1H-1,2,4-トリアゾリル-1-メチル)ベンズヒドリルアルコール、N-(3-クロロ-2,6-ジニトロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-5-トリフルオロメチル-3-クロロ-2-アミノピリジン、1-((ビス(4-フルオロフェニル)メチルシリル)メチル)-1H-1,2,4-トリアゾール、5-クロロ-2-シアノ-4-(p-トリル)イミダゾール-1-スルホン酸ジメチルアミド又は 3,5-ジクロロ-N-(3-クロロ-1-エチル-1-メチル-2-オキソプロピル)-4-メチルベンズアミドなど。
【実施例】
【０１１７】
合成例
以下の合成実施例に記載する操作法を使用して、出発化合物の適切な改変によって、別の化合物Iを製造した。こうして得られた化合物を以下の表中に物理的データとともに掲載する。
【０１１８】
実施例1  (2-フルオロ-4-メチルフェニル)マロン酸ジエチルの製造
60℃、2時間以内で、マロン酸ジエチル0.49molを、NaH0.51mol及び1,4-ジオキサン140mlの混合物に添加した。混合物を60℃で約10分撹拌し、その後Cu(I)Br0.05molを添加した。15分後、4-ブロモ-3-フルオロトルエン0.25mol及び1,4-ジオキサン10mlの混合物を添加した。反応混合物を100℃に約15時間加熱し、その後15℃に冷却した。15〜20℃で12NHCl35mlによって酸性化した後、生成した沈殿物をろ別した。ろ液を抽出し、分離後の有機相を乾燥し、その後溶媒から遊離させた。表記化合物40gが得られた。
【０１１９】
実施例2  5,7-ジヒドロキシ-6-(2-フルオロ-4-メチルフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンの製造
3-アミノ-1,2,4-トリアゾール14g、実施例1からのマロン酸エステル0.17mol及びトリブチルアミン50mlの混合物を180℃で6時間加熱し、その後70℃に冷却した。水200ml中のNaOH21gの溶液の添加後、混合物をさらに30分撹拌し、その後有機相を分離し、水性相をジエチルエーテルで抽出した。濃HClでの酸性化によって、水性相から生成物を沈殿させた。沈殿物をろ別して、乾燥した。表記化合物39gが得られた。
【０１２０】
実施例3  5,7-ジクロロ-6-(2-フルオロ-4-メチルフェニル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンの製造
実施例2からの化合物30g及びPOCl350mlの混合物を8時間還流させ、POCl3の一部を蒸発させた。残渣をCH2Cl2及び水の混合物に添加し、有機相を分離し、乾燥して、溶媒から遊離させた。残渣から、融点152℃の表記化合物26gが得られた。
【０１２１】
実施例4  5-クロロ-6-(2-フルオロ-4-メチルフェニル)-7-イソプロピルアミノ-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジン[I-2]の製造
CH2Cl210ml中のイソプロピルアミン1.5mmol及びトリエチルアミン1.5mmolの溶液を撹拌しながら、CH2Cl220ml中の実施例3からの化合物1.5mmolの溶液に添加した。反応混合物を20〜25℃で16時間撹拌し、その後希HClで洗浄した。有機相を分離し、乾燥して、溶媒から遊離させた。シリカゲルのクロマトグラフィー後、残渣から融点121℃の表記化合物420gが得られた。
【０１２２】
実施例5  5-シアノ-6-(2-フルオロ-4-メチルフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンの製造
ジメチルホルムアミド(DMF)750ml中の化合物I-30.1mol及びN(C2H5)4CN0.25molの混合物を20〜25℃で約16時間撹拌した。水及びメチルtert-ブチルエーテル(MTBE)と混合後、有機相を分離し、水で洗浄し、乾燥後、溶媒から遊離させた。シリカゲルのクロマトグラフィー後、残渣から表記化合物6.23gが得られた。  
1HNMR:8.5(s);7.3(t);7.2(d);7.05(d);3.95(d);3.65(d);2.8(t);2.8(t);2.5(s);1.6(m);1.5(m);1.3(m);1.0(d)。
【０１２３】
実施例6  5-メトキシ-6-(2-フルオロ-4-メチルフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンの製造
NaOCH371.5mmolの30重量％溶液を無水メタノール400ml中の化合物I-365mmolの溶液と混合した。20〜25℃で約16時間撹拌後、メタノールを蒸発除去し、残渣をCH2Cl2中に入れた。有機相を水で洗浄し、乾燥後、溶媒から遊離させた。シリカゲルのクロマトグラフィー後、残渣から融点201℃の表記化合物3.98gが得られた。
【０１２４】
実施例7  5-メチル-6-(2-フルオロ-4-メチルフェニル)-7-(4-メチルピペリジン-1-イル)-[1,2,4]トリアゾロ[1,5-a]ピリミジンの製造
アセトニトリル50ml中のマロン酸ジエチル20ml及び鉱油中のNaH50重量％分散物0.27g(5.65mmol)の混合物を20〜25℃で約2時間撹拌した。化合物I-34.71mmolを添加し、その後混合物を60℃で約20時間撹拌した。水性NH4Cl溶液50mlを添加し、その後希HCl溶液によって酸性化を実施した。MTBEでの抽出及び相分離後、有機相を乾燥及び蒸発させた。残渣をシリカゲルのクロマトグラフィーによって精製した。溶離液を濃HCl溶液中に取り、80℃に24時間保持した。冷却後、溶液を水性NaOH溶液でpH5に調整した。MTBEでの抽出及び相分離後、有機相を乾燥し、溶媒から遊離させた。シリカゲルのクロマトグラフィー後、残渣から表記化合物0.72gが得られた。  
1HNMR:8.3(s);7.05(m);3.75(d);3.45(d);2.7(t);2.7(t);2.5(s);2.35(s);1.6(m);1.5(m);1.3(m);0.9(d)。
【表２】
2005530756.tif 000015
【０１２５】
有害菌類に対する作用の例
一般式Iの化合物の殺菌活性を以下の試験によって証明することができる。
【０１２６】
シクロヘキサノン70重量％、Nekanil（商標） LN (Lutensol（商標） AP6、エトキシル化アルキルフェノール類を基礎とする、乳化及び分散作用を持つ湿潤剤)20重量％及びWettol（商標） EM (エトキシル化ひまし油を基礎とする非イオン性乳化剤)10重量％の混合物中の10％エマルジョンとして、活性化合物を別々に、又は共用して製造し、水で所望の濃度に適切に希釈した。
【０１２７】
使用例1-アルテルナリア・ソラニ(Alternaria solani)に起因するトマトの夏疫病に対する活性
品種「Grosse Fleischtomate St. Pierre」のポット苗の葉に、活性化合物10％、シクロヘキサノン85％及び乳化剤5％で構成される原液から調製した、水性懸濁液を流亡点までスプレーした。翌日、2％Biomalz溶液中の0.17x106胞子/mlの濃度のアルテルナリア・ソラニ(Alternaria solani)の遊走子の水性懸濁液で、葉に感染させた。続いて、植物を温度20〜22℃の飽和水蒸気室に置いた。5日後、未処理で感染させた対照植物に、感染が視覚的に％で判定できる程顕著に、夏疫病が進行した。  
この試験中、表Ｉの番号I-1〜I-4、I-8A、I-8B、I-11及びI-17の活性化合物250ppmで処理した植物は3％以下の感染であり、一方未処理の植物は90％感染した。
【０１２８】
使用例2-ピレノホラ・テレス(Pyrenophora teres)に起因する大麦の網斑病に対する活性
ポット栽培した品種「Igri」の大麦の苗の葉に、活性化合物10％、シクロヘキサノン85％及び乳化剤5％で構成される原液から調製した、活性化合物の水性調製物を流亡点までスプレーした。スプレーコーティングが乾燥した後24時間目に、網斑病の原因菌であるピレノホラ[ドレキスレラ(Drechslera)と同義]・テレスの胞子の水性懸濁液を、葉に接種した。続いて、植物を温度20〜24℃、相対湿度95〜100％の温室に置いた。6日後、疾病の進行程度を、葉の総面積についての感染％として、視覚的に判定した。  
この試験中、表Ｉの番号I-2〜I-4、I-8B及びI-11の活性化合物250ppmで処理した植物は最大で7％未満の感染であり、一方未処理の植物は100％感染した。
【０１２９】
使用例3-ピリキュラリア・オリゼ(Pyricularia oryzae)に起因するイモチ病に対する防護活性
ポット栽培した品種「Tai-Nong 67」の稲の苗の葉に、活性化合物10％、シクロヘキサノン85％及び乳化剤5％で構成される原液から調製した、活性化合物の水性調製物を流亡点までスプレーした。翌日、ピリキュラリア・オリゼの胞子の水性懸濁液を、植物に接種した。続いて、この実験植物を温度20〜24℃、相対湿度95〜99％の恒温室に6日間置いた。その後、葉の感染の進行程度を視覚的に判定した。  
この試験中、表Ｉの番号I-1、I-3、I-4、I-8A、I-8B、I-11及びI-17の活性化合物250ppmで処理した植物は15％以下の感染であり、一方未処理の植物は80％感染した。
【国際調査報告】
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