(57)【要約】膜を通って炭化水素混合物の一部を通過させることにより、炭化水素混合物から着色体および／またはアスファルテン汚染物質を分離する連続的方法であって、その膜両面間の圧力差を維持しており、それにより、低減された着色体および／またはアスファルテン汚染物質を有する炭化水素透過液が得られ、その方法において一定の時間間隔で膜両面間の圧力差を実質的に低下させる方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一定の時間間隔で膜両面間の圧力差を実質的に低下させる、膜両面間の圧力差が維持されている前記膜を通って炭化水素混合物の一部を通過させることにより、着色体および／またはアスファルテン汚染物質の含量が減少した炭化水素透過物を得ることによる、炭化水素混合物から着色体および／またはアスファルテン汚染物質を分離する連続的方法。
【請求項２】
前記膜が、緻密な膜で作った上部層と、多孔質膜で作った支持層とを備える請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記緻密な膜が、ポリ（ジメチルシロキサン）などのポリシロキサンから作られている請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記膜両面間の圧力差が、分離の間５バールと６０バールの間であり、一定の時間間隔で前記圧力差を低下させるとき、０バールと５バールの間である請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記膜両面間の圧力差が、分離の間１０バールと３０バールの間である請求項４に記載の方法。
【請求項６】
一定の時間間隔で、前記圧力差を０バールまで低下させる請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
５分と４８０分の間の、前記膜両面間の連続的な分離の期間を、１分と６０分の間の、前記圧力差を実質的に低下させる期間と交替させる請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記圧力差を実質的に低下させる期間が３０分未満であり、好ましくは１０分未満であり、またより好ましくは６分未満である請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記膜への流れを止めることにより、前記圧力差を実質的に低下させる請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記膜両面間の圧力差の少なくとも一部が、前記膜の上流の１台のポンプによって得られ、かつ、炭化水素混合物を、作動している前記ポンプと前記膜との間の位置から、作動している前記ポンプの上流の位置へと再循環することによって、一定の時間間隔で前記圧力差を低下させる請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
前記炭化水素混合物が、ＡＳＴＭ  Ｄ２８８７で測定して、２０℃より高い初期沸点、および６００℃未満の９５％回収点、好ましくは４５０℃未満の９５％回収点を有する請求項１から１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記炭化水素混合物が、ＡＳＴＭ  Ｄ１５００で測定して、３を超えるＡＳＴＭ色を有する請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記炭化水素混合物が、汚染された天然ガス凝縮液、または汚染された製油所流である請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記炭化水素混合物が、熱分解によって軽質オレフィンを生成させようとする液体炭化水素供給原料であり、前記膜が、前記膜の透過液側から前記炭化水素透過液を取り除く膜分離ユニットの一部を形成しており、かつ、前記膜の捕捉物側から捕捉物を取り除き、またその方法が
（ａ）分解炉の入口に前記透過液を供給し、高温で水蒸気の存在において前記分解炉のコイル内で前記透過液が分解できるようにし、かつ軽質オレフィンに富む分解油流を前記分解炉から取り除くステップと、
（ｂ）前記分解油流を急冷するステップと、
（ｃ）前記冷却された分解油流を精留塔に供給するステップと、
（ｄ）前記捕捉物を前記精留塔に供給するステップと、
（ｅ）前記精留塔の頂部からガス状流を、前記精留塔の側面から燃料油成分の側流を、また前記精留塔の底部から残油流を取り除くステップと
をさらに含む請求項１から１３のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、炭化水素混合物の一部を、膜両面間の圧力差により膜を通過させ、それにより、低減された着色体および／またはアスファルテン汚染物質を有する炭化水素透過物を得ることによって、炭化水素混合物から着色体および／またはアスファルテン汚染物質を分離する連続的方法を対象とする。
【背景技術】
【０００２】
このような方法は、国際公開Ａ−９９２７０３６号から知られている。この公報は、よく知られている水蒸気分解法によって、汚染された供給原料から低級オレフィンを調製する方法を開示している。水蒸気分解装置炉に供給原料を供給する前に、膜分離によって、供給原料から汚染物質を除去している。このやり方で供給原料から汚染物質を除去することにより、低級オレフィンを調製する供給原料として、例えば、いわゆる黒色凝縮液を使用することが可能である。黒色凝縮液は、３以上のＡＳＴＭ色を有する汚染された天然ガス凝縮液である。上記の水蒸気分解装置方法において、これらの比較的安価な供給原料を直接適用することは、供給原料における汚染物質および／または着色体が水蒸気分解装置炉および関連の対流区域に過剰のコークス形成をもたらすので、不可能なことであろう。
【０００３】
国際公開Ａ−９９２７０３６号による方法の不利点は、１平方メートル当り、１日当り膜を透過する供給原料で表した流束が、例えば１２００ｋｇ／ｍ２．日前後の最大値から非経済的なより低い値まで急速に低下することである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、延長された期間にわたり高い平均流束で作動させることができる方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
この目的は、下記の方法により達成される。すなわち、膜を通って炭化水素混合物の一部を通過させることにより、炭化水素混合物から着色体および／またはアスファルテン汚染物質を分離する連続的方法であって、その膜両面間の圧力差を維持しており、それにより、低減された着色体および／またはアスファルテン汚染物質を有する炭化水素透過液が得られ、その方法において一定の時間間隔で膜を介する圧力差を実質的に低下させる方法。
【０００６】
出願人は、流束が最大値からより低い値まで減少しがちであることを観察した。流束がある最小の許容可能な値に達したとき圧力差を低下させることにより、膜分離を再び始めた場合、元の最大流束で膜分離を作動させることが可能であることを見出した。したがって、より複雑なバックフラッシュ操作を必要としない簡単な方法が得られた。膜両面間の透過流束を改善するためバックフラッシュが時々使用される。不都合な点は、バックフラッシュを制御するのが複雑であり、かつ、例えば、バックフラッシュポンプなどのより多くの設備を要し、かつ望ましくない黒色副生物をより多く生成させることである。また、緻密な膜で作った薄い上部層と、多孔質膜で作った支持層とにより膜を構成している場合、透過液をバックフラッシュすると、薄い緻密な膜の破損の原因になる可能性がある。さらなる利点および好ましい実施形態は、下記において記述されるであろう。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
炭化水素混合物は、炭化水素混合物が黒ずんだ色になる汚染物質および／または着色体を含有するであろう。本発明の方法は、アメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）Ｄ１５００に従って測定し、３以上のＡＳＴＭ色を有する炭化水素混合物を特に対象としている。透過液のＡＳＴＭ色は、炭化水素供給原料の色および本膜方法の作動条件によって、２未満となり、時には１未満にさえもなることが見出されている。
【０００８】
汚染物質および／または着色体は、典型的に、高い沸点を有しかつ水蒸気の存在においてさえも容易に蒸発しない炭化水素である。このような炭化水素の例は、多核芳香族化合物、多核シクロパラフィン、大パラフィン炭化水素（ろう）、ならびに、多核シクロオレフィンおよび大オレフィン炭化水素、特にジオレフィン、などのオレフィン成分である。
【０００９】
本発明による方法に使用しようとする炭化水素混合物は、適切には、ＡＳＴＭ  Ｄ−２８８７により測定し、２０℃を超える初期沸点、および６００℃未満の９５％回収点、好ましくは４５０℃未満の９５％回収点、またより好ましくは３５０℃未満の９５％回収点を有する、炭化水素混合物である。このような炭化水素混合物は、原油留出液、（汚染された）天然ガス凝縮液、または（汚染された）製油所流とすることができる。適切な炭化水素混合物の一例は、ナフサ留分であり、このものは、前記留分を製油所から水蒸気分解装置まで輸送する場合、貯蔵タンク内において、またはパイプラインにおいて汚染されている。適切に使用できる、炭化水素混合物の他の例は、上記において黒色凝縮液と呼んでいるものであり、このものは汚染された天然ガス凝縮液である。天然ガス凝縮液は通例１未満のＡＳＴＭ色を有する。このようなガス凝縮液を、例えば、原油をも貯蔵し／輸送したパイプラインを通って貯蔵タンク内に貯蔵し、または、輸送する場合に汚染が生じる。天然ガス凝縮液は、実質的に、すなわち９０重量％を超えて、Ｃ５からＣ２０の炭化水素を典型的に含む混合物であり、またはより典型的にはＣ５からＣ１２の炭化水素を含む混合物である。
【００１０】
膜は、適切には、緻密な膜で作った上部層と、多孔質の膜で作った下部層（支持層）を含む。膜は、適切には、透過液が第一に緻密な膜の上部層を通って流れ、次いで下部層を通って流れ、したがって膜両面間の圧力差が上部層を下部層上に向かって押すように配置する。緻密な膜の層は、炭化水素混合物から汚染物質を分離する実際の膜である。緻密な膜は、当分野の技術者によく知られており、炭化水素混合物が前記膜の構造体内に溶解し、かつ構造体を通って拡散することにより前記膜を通過するような性状を有する。緻密な膜の層は、例えば国際公開Ａ−９６２７４３０号中に記述されている、いわゆる架橋された構造を有するのが好ましい。緻密な膜の層の厚さは、可能な限り薄いことが好ましい。適切には厚さは１マイクロメートルと１５マイクロメートルの間であり、好ましくは１マイクロメートルと５マイクロメートルの間である。汚染物質および着色体は、それらがより複雑な構造であり、かつより高い分子量であるため、前記緻密な膜内に溶解することが不可能である。例えば、適切な緻密な膜は、ポリシロキサンから、詳細にはポリ（ジメチルシロキサン）（ＰＤＭＳ）から、作ることができる。多孔質膜の層は、膜に機械的強度を提供する。適切な多孔質膜の層は、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）、ポリアミドイミド＋ＴｉＯ２（ＰＡＩ）、およびポリエーテルイミド（ＰＥＩ）であり、また、一般に限外濾過、ナノ濾過、または逆浸透に使用される型のものとすることができる。
【００１１】
本発明による方法は、実際の分離が行われ、かつ高い流束が達成される第１の期間と、それに代わる第２の期間であり、膜上の圧力差が、第１の期間に比べ実質的に低下する期間とを含む。第２の期間の後、実質的に元の高い流束で再び膜分離を作動させることが、延長された作動時間にわたって著しく低下することなく、可能であることを見出した。どんな形においても本発明を限定しようと望むことなく、下記の機構が、膜表面への着色体および／またはアスファルテン汚染物質の沈着による膜性能の劣化を防止するのに貢献していると考えられる。作動の間、膜中に溶解し、膜を通って拡散する炭化水素により、緻密な膜は著しく膨潤する。すなわち、膜両面間の圧力差によって膨潤が幾分抑えられるが、作動の間緻密な膜の厚さは増加する。圧力差が著しく低下すると、緻密な膜は膨張することができ、したがってその厚さが増加し、それにより膜表面上の何らかの沈着物をほぐすものと考えられる。
【００１２】
分離している間、膜両面間の圧力差は、５バールと６０バールの間であることが好ましく、また１０バールと３０バールの間であることがより好ましい。圧力差を低下させている時間間隔の間における圧力差は、０バールと５バールの間であることが好ましく、１バール未満であるのがより好ましく、また０バールであるのが最も好ましい。
【００１３】
膜の上流および／または下流でのポンプ送り手段を作動させることにより、圧力差を適切に達成することができる。本発明の好ましい実施形態において、膜への汚染された炭化水素の流れを止めることにより、一定の間隔を開けて圧力差を低下させることが達成される。このことはポンプ送り手段を停止させることにより達成することができる。ポンプ送り手段の停止および始動は必ずしも望ましいことではない。少なくとも１台の上流のポンプにより圧力差を達成している状況では、ポンプを止めることなく、作動しているポンプと膜との間の位置から作動しているポンプの上流の位置へと炭化水素混合物を再循環することができるのが望ましい。このやり方で、膜への流れを一時的に休止させることができるが、ポンプはその作動モードのままとすることができる。別法として、１台の上流のポンプ送り手段により、２台以上の並列で作動している膜分離器、または、並列で作動している膜分離器からなる１つまたは複数の並列で作動しているグループへと炭化水素混合物供給原料を供給し、それぞれの分離器または分離器のグループに個別的に弁を取付けて、前記分離器または分離器のグループへの供給原料を一時休止させることができる。順次的なやり方で、別々の弁を閉じかつ開くことにより、上流のポンプを止めることなく、本発明の方法により膜分離器および膜分離器のグループを作動させることができる。
【００１４】
上記において記述した、並列で作動する分離器および分離器のグループは、単一の分離ステップを含む。第１の分離ステップの捕捉物を第２の分離ステップへの供給原料として使用している、２つ以上の順次的分離ステップを含む実施形態が好ましい。
【００１５】
当分野の技術者は、最適な、連続的分離の期間、および圧力差を実質的に低下させる期間を容易に決定することができる。膜分離器全体にわたる平均流束を最大にすることが、このような決定を行わせる。ここで、平均流束とは、分離期間および中間期間の両方にわたる流束を意味する。すなわち、圧力が実質的に低下する期間を最短とし、分離が行われる期間を最長とするのが望ましい。分離期間中に流束が減少して行き、適切には流束がその最大値の７５〜９９％未満になったとき、分離期間を終了させる。適切には、５分と４８０分の間の、膜両面間の連続的分離を、１分と６０分の間の、好ましくは３０分未満の、またより好ましくは１０分未満の、また最も好ましくは６分未満の、圧力差が実質的に低下する期間と交替させる。
【００１６】
膜分離は、−２０℃から１００℃、詳細には１０℃から１００℃の範囲の温度で、また適切には４０℃で行われることが適している。供給原料に対する透過液の回収重量％は、好ましくは５０重量％と９７重量％の間、またより好ましくは８０重量％と９５重量％の間である。
【００１７】
本発明による方法は、供給原料、特に、国際公開Ａ−９９２７０３６号が一例を記載している、水蒸気分解装置で黒色凝縮液と呼んでいるもの、からの汚染物質の分離に使用するのに適している。増加した濃度の汚染物質を含有する捕捉物は、水蒸気分解装置炉の下流の精留塔に供給できる。捕捉物の種々の成分が製油所の粗蒸留塔に通常供給される原油供給原料中にも見出されるので、捕捉物は、上記粗蒸留塔に供給するのが好ましい。
【００１８】
下記の非限定的実施例によって、本発明を記述するであろう。
（実施例１）
表１に掲げる性状を有する黒色凝縮液を４０℃において１００ｋｇ／時の速度で、ＧＫＳＳ  Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｚｅｎｔｒｕｍ  ＧｍｂＨ社（Ｇｅｅｓｔｈａｃｈｔ、ドイツ、にその本社を有する会社）から得られた、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）の上部層とポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）の支持層とを有する１．５ｍ２のＰＤＭＳ／ＰＡＮ１５０膜を備えた膜分離ユニットに供給した。分離しているときの圧力差は、２５バールであった。この圧力を、供給原料を中断して圧力差０バールが得られている期間と交替させた。作動時間の読取り値７４０時間で実施例１を開始し、実験の最初の２．５時間の間の膜両面間の流束は、図１に示した通りであった。透過物の色性状は、ＡＳＴＭ色２未満であった。
【００１９】
上記に記述した手順を、その後４００時間を超えて継続した。膜両面間の透過流束  対  時間は、図１に示す最初の２．５時間と同一のままであった。したがって、平均流束は減少しなかった。
【００２０】
【表１】
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【００２１】
（比較例）
実施例１は、同一の膜および同一の凝縮液供給原料を使用した同様の試験キャンペーンの結果と比較することができる。膜両面間の供給原料差圧は２０バール、温度４０℃、供給速度８０ｋｇ／時であった。比較例における膜両面間の透過流束を図２に示している。作動時間の読取り値１２０時間で比較例を開始した。最初の作動２００時間の間に、流束は、最初の流束の約５０％まで減少した。流束は定常状態条件に到達しなかった。
【００２２】
この実験は、膜両面間のより低い圧力差によってさえも、本発明の方法のオンオフ方式が適用されない場合、流束の減少が経験されることを示している。本実験を、実施例１と同一の圧力および供給速度条件で実施したならば、一層急速な流束の減少が観察されたであろう。
【００２３】
導入部において簡潔に指摘したように、本発明は、例えば、国際公開Ａ−９９２７０３６号から知られている、熱分解による液体炭化水素供給原料からの軽質オレフィンの生産方法に、特に有利に使用することができる。知られている方法は、
（ａ）膜を備えた膜ユニットの入口に供給原料を供給し、かつ透過液の側から透過液を、また捕捉物の側から捕捉物を取り除くステップと、
（ｂ）分解炉の入口に透過液を供給し、高温で水蒸気の存在において分解炉のコイル内で透過液を分解させ、かつ軽質オレフィンに富む分解油流を分解炉から取り除くステップと、
（ｃ）分解油流を急冷するステップと、
（ｄ）冷却された分解油流を精留塔に供給するステップと、
（ｅ）捕捉物を精留塔に供給するステップと、
（ｆ）精留塔の頂部からガス状流を、精留塔の側面から燃料油成分の側流を、また精留塔の底部から残油流を取り除くステップと
を含む。
【００２４】
このような方法は、水蒸気分解、ナフサ分解、またはエチレン製造とも呼ばれる。
【００２５】
精留塔は、「一次精留塔」とも呼ばれる。
【００２６】
精留塔の頂部から取り除かれるガス状流は、エチレンおよびプロピレンなどの軽質オレフィンと、水素、メタン、Ｃ４生成物、および熱分解ガソリン（Ｃ５＋）などの他の成分とを含む。精留塔の下流で、ガス状オーバーヘッドをさらに処理してエチレンを回収する。
【００２７】
精留塔の側面から１つまたは複数の側流を取り除き、このものは燃料油成分を含有する。
【００２８】
精留塔の底部から、重質分解燃料油を含有する液体残油流を取り除く。液体残油流の一部を冷却し、分留塔の上流の分解油流に混合して、この分解油流を急冷する。残部は、重質燃料油として除去する。
【００２９】
精留塔の上流では、分解炉内で供給原料を分解している。分解炉の上流、または分解炉の上方部分内部で、液体炭化水素供給原料を予熱している。分解炉内で液体炭化水素流は最初蒸発し、その後分解される。液体炭化水素流の蒸発は、分解炉の上方部分内に位置する蒸発コイル内で水蒸気の存在において行われ、そこで熱煙道ガスからの熱により液体が蒸発される。分解炉の上方部分は、対流区域と呼ばれる。液体炭化水素流は、蒸発した後、分解炉の輻射区域内の熱分解コイルに入る。熱分解コイル内で、水蒸気の存在において炭化水素が分解されて、所望の生成物が得られる。このことはよく知られており、また蒸発および分解の条件は同様によく知られている。
【００３０】
使用される供給原料は、ナフサ（直留ガソリン留分）および／または軽油（特性において灯油と軽質潤滑油の間の中間生成物である留出分）である。しかし、このような供給原料はより高価である傾向があり、このことが、分解法向けに他の炭化水素供給原料を使用する点における関心の引き金となる。このような供給原料の例は、ナフサおよび軽油成分を含むある種の凝縮液である。凝縮液は、時には天然ガスにより生成される、炭化水素の混合物である。
【００３１】
しかし、これらの凝縮液は汚染物質をも含有する。２つの汚染物質が特に関連深い。一方では高沸点を有する炭化水素であり、他方では、軽質炭化水素の流れの中に分散されている水滴中に存在する塩である。
【００３２】
高沸点を有する炭化水素は、水蒸気の存在においてさえも容易に蒸発しない炭化水素である。このような炭化水素の例は、多核芳香族化合物、多核シクロパラフィン、大パラフィン炭化水素（ろう）、ならびに、多核シクロオレフィンおよび大オレフィン炭化水素、特にジオレフィン、などのオレフィン成分である。これらの高沸点の炭化水素は、軽質炭化水素に可溶であり、また溶液は通常、より暗い色、例えば、ＡＳＴＭ  Ｄ１５００に従って測定し、３以上のＡＳＴＭ色を有する。軽質炭化水素を含有する汚染された液体流の一例は、黒色凝縮液であり、このものは、時には天然ガスにより生成される炭化水素の混合物であり、３以上のＡＳＴＭ色を有する。汚染された液体は、製油所向けの廃棄物流をも含む恐れがある。
【００３３】
炭化水素流中の塩は、地層水から、または製油所における他の処理から来るであろう。汚染している塩の例は、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、および塩化鉄である。硫酸塩などの他の塩が、同様に存在できる。
【００３４】
知られている方法の膜分離ステップは、供給原料から汚染物質を除去する役割を果す。汚染物質が除去されない場合、汚染物質は、蒸発コイル内に液体のまま残留し、また蒸発コイルを汚染させるであろう。沈着した成分によるファウリングは、伝熱性を低下させ、したがって水蒸気分解装置の性能に悪影響を及ぼすであろう。その上、ファウリングは蒸発コイルの閉塞の原因になることさえもできる。したがって、知られている方法において、蒸発コイルのファウリングを低減させている。
【００３５】
高い平均流束で、著しく延長された期間にわたって作動させることができるために、本発明を利用することにより、知られている方法を改良することができる。
【００３６】
本発明を使用して、知られている方法の供給原料の供給のステップと膜分離のステップとを、膜ユニットであり、その膜両面間の圧力差を維持し、それにより膜の透過液側で低減された量の着色体および／または汚染物質を有する透過液が得られ、また膜の捕捉物側で捕捉物が得られる膜を備えた膜ユニットの入口に供給原料を供給するステップと、一定の時間間隔で膜両面間の圧力差を実質的に低下させている膜から透過液および捕捉物を取り除くステップとによって置き換えることにより、知られている方法の改良を達成することができる。
【００３７】
したがって、本発明はさらに、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の方法であり、炭化水素混合物が、熱分解によって軽質オレフィンを生成させようとする液体炭化水素供給原料であり、膜が、膜の透過液側から炭化水素透過液を取り除く膜分離ユニットの一部を形成し、かつ、膜の捕捉物側から捕捉物を取り除く方法であり、また本方法が
（ａ）分解炉の入口に透過液を供給し、高温で水蒸気の存在において分解炉のコイル内で透過液を分解させ、かつ軽質オレフィンに富む分解油流を分解炉から取り除くステップと、
（ｂ）分解油流を急冷するステップと、
（ｃ）冷却された分解油流を精留塔に供給するステップと、
（ｄ）捕捉物を精留塔に供給するステップと、
（ｅ）精留塔の頂部からガス状流を、精留塔の側面から燃料油成分の側流を、また精留塔の底部から残油流を取り除くステップと
をさらに含む方法を提供することができる。
【００３８】
適切には、ステップ（ａ）における膜は、本明細書において上記に記述され、供給原料からの炭化水素は許容するが、アスファルテンまたは着色体が、膜の構造体中に溶解し、かつ膜の構造体を通って拡散することにより、膜を通過することは許容しない緻密な膜層を含む。このような膜は、炭化水素供給原料が、炭化水素供給原料中に分散されている水滴中に存在する塩汚染物質をさらに含有する場合、やはり適切に使用される。水および／または塩は、一般に緻密な膜中に溶解しないであろうし、したがって透過液には塩が含まれないであろう。
【００３９】
膜分離は、１０℃から１００℃の範囲の温度で、また適切には４０℃で行われ、透過液と捕捉物との間の質量比率は、１と１００の間、また適切には５と２０の間である。膜の作動に関するさらに詳細な例は、本明細書における上記の記述において、また実施例１において示される。分解方法に関する詳細は、国際公開Ａ−９９２７０３６号中に開示されている実施例中に示される。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】実施例１において、作動時間読取り値７４０時間から最初の２．５時間の、膜両面間の透過流束を示すグラフである。
【図２】比較例において、膜両面間の透過流束を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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2005506441.tif 000024
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