(57)【要約】Ａグループがエチレン的に不飽和の重合性モノマーから構成されたポリマーブロックであり、Ｂグループがポリ（アルキレンオキシド）ブロックであるようなＡＢＡブロックコポリマーを含むヘアトリートメント組成物。組成物は更に、化粧品に許容される希釈剤または担体を含む。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）Ａグループがエチレン的に不飽和の重合性モノマーから構成されたポリマーブロックであり、Ｂグループがポリ（アルキレングリコール）ブロックであるＡＢＡブロックコポリマーを含むポリマーと、
（ｉｉ）化粧品に許容される希釈剤または担体と、
を含むヘアトリートメント組成物。
【請求項２】
前記ポリマーのＢグループが、エチレンオキシ、プロピレンオキシ及びそれらの混合物から選択された繰り返し単位を含む請求項１に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項３】
前記ポリマーのＢグループがポリ（エチレングリコール）である請求項１または２に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項４】
前記ポリマーのＡグループがポリアクリレートブロックまたはポリメタクリレートブロックである請求項１から３のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項５】
前記ポリマーのＡグループがポリ（アミノアルキルメタクリレート）ブロックである請求項４に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項６】
前記ポリマーのＡグループがポリ（２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート）ブロックである請求項５に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項７】
前記ポリマーのＡブロックの各々が二価のリンカー基によってＢブロックに結合されている請求項１から６のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項８】
二価のリンカー基がＢブロックとのエステル結合を形成する炭素原子数２〜７のカルボニルアルキレン基である請求項７に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項９】
二価のリンカー基が式−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）２−の基である請求項８に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項１０】
前記ポリマーが水、エタノール及びそれらの混合物から選択された溶媒に可溶性である請求項１から９のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項１１】
着香料または香料を更に含む請求項１から１０のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項１２】
ヘアスタイリング組成物である請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
０．１ないし１０重量％の前記ポリマーを含む請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
追加のヘアスタイリングポリマーを更に含む請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
０．０１〜７．５重量％の界面活性剤を更に含む請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
３０重量％以下の噴射剤を更に含む請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
０．０１〜１０重量％の構造化剤または増粘剤を含むヘアスタイリングクリームまたはジェルである請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１から１７のいずれか一項に記載に組成物を毛髪に適用することを含む毛髪の美容的トリートメント方法。
【請求項１９】
毛髪の美容的トリートメントを行うための請求項１から１７のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリマー、該ポリマーを含む化粧品組成物またはパーソナルケア組成物、及び、毛髪のトリートメントにおけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
ヘアスタイリングスプレー、ムース、ジェル、シャンプー及びコンディショナーのような化粧品組成物及びパーソナルケア組成物は多くの場合、例えば皮膜形成能力、増粘性、官能性並びに毛髪の整形及び固定のような様々な有益効果を与えるために樹脂、ガム及び接着ポリマーを含有している。
【０００３】
ある種の公知ヘアスタイリングポリマーを含有している組成物が高湿度条件下で性能を発揮し難いことは公知である。即ち、周囲湿度が増加したときまたは毛髪及び／または頭皮が湿っているときには、これらの組成物でスタイリングした毛髪の髪形が崩れたり、組成物によって与えられたその他の有益な効果が失われたりする。
【０００４】
毛髪のスタイリングのような化粧品組成物及びパーソナルケア組成物に使用するためのポリマーは通常は、種々のモノマーを交互ランダムに含有する線状またはグラフト状のホモポリマーまたはコポリマーである。
【０００５】
ヘアケア組成物及びその他のパーソナルケア組成物にグラフトコポリマーを皮膜形成ポリマーとして使用することは知られている。これらのグラフトコポリマーは典型的には、ポリマー主鎖と該主鎖にグラフトした１つまたは複数のマクロモノマーとを含み、ガラス転移温度及び水溶解度のような物理的特性及び化学的特性は、所望の総合的ポリマー特性を与えるようにポリマー主鎖及びマクロモノマーについて独立に選択できる。
【０００６】
例えば、国際特許ＷＯ９５／０１３８３及びＷＯ９５／０１３８４は、ヘアケア組成物及びスキンケア組成物中での水またはアルコールに可溶性または分散性のグラフトコポリマーの使用を記載している。該コポリマーは主鎖と２つ以上のポリマー側鎖とを有しており、ランダムに反復するモノマーユニットＡ及びＢの共重合によって形成される。モノマーＡは疎水的特性を有するように選択され、マクロモノマーＢは長い親水性部分を含む。欧州特許公開ＥＰ−Ａ−０４１２７０４、ＥＰ−Ａ−０４０８３１３及びＥＰ−Ａ−０４１２７０７は、ヘアケア用途におけるシリコーングラフトアクリレートコポリマーの使用を示唆している。米国特許第４，９８８，５０６号は、ヘアケア組成物中の非感圧性ポリシロキサングラフトコポリマーの使用を記載している。米国特許第５，９８６，０１５号は、グラフトコポリマー及びそれらを含有するヘアケア組成物を記載している。
【０００７】
ブロックコポリマーは、ポリマーアーキテクチャーをより容易にコントロールできるという点でグラフトコポリマーよりも有利である。これは、特定用途に使用するために別個の物理的及び化学的な特性をもつセグメントによってポリマーを設計するときに特に重要である。グラフトコポリマーは典型的には多数の側鎖を有しており、ブロックコポリマーに分類されない。
【０００８】
国際特許ＷＯ９８／５３７９４は、（ＡＢ）ｎブロックコポリマーを検討している。この式のＡはシリコーンブロックであり、Ｂはビニルブロックである。米国特許第５，２７１，９３０号（Ｆｉｎｔｅｘ  Ｉｎｃ）は、スキンケア組成物及びヘアケア組成物のためにＰＬＵＲＯＮＩＣＳＴＭのようなポリアルコキシル化ブロックコポリマーの安息香酸エステルを記載している。米国特許第５，４７２，６８６号及び第５，６６０，８１９号（双方ともＮｉｐｐｏｎ  Ｕｎｉｃａｒ）は、化粧配合物中の繰り返し単位として線状のポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロックを含む非加水分解性ブロックコポリマーを記載している。米国特許第５，９６５，１１５号及び第５，９７２，３５６号（双方ともＰｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ）は、パーソナルケア組成物中のポリオルガノシリコーンンエマルジョンの安定性を改良するためにシリコーン−ポリオキシアルキレンコポリマー界面活性剤を使用することを記載している。
【０００９】
Ａブロックが硬質でＢブロックが軟質であるＡＢＡトリブロックコポリマーは一般に“熱可塑性エラストマー”と呼ばれている。このようなポリマーは、複数の相が密接に分散している多相組成物である。この種の公知材料は例えば、ポリ（スチレン−ｂ−ブタジエン−ｂ−スチレン）であり、ＫｒａｔｏｎＴＭとして周知であり、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。しかしながら、これらの材料は、トルエンのような常用の有機溶媒のみに可溶性であり、水及びエタノールのような化粧品に許容される溶媒には可溶性でない。
【００１０】
米国特許第５，９８０，８７８号は、ヘアケア組成物及びスキンケア組成物に使用するための、主鎖ポリマーと該主鎖ポリマーの長さに沿って結合した複数のポリマー側鎖とを有している熱可塑性エラストマーを開示している。記載された主鎖と複数のポリマー懸垂鎖とを有しているポリマーは事実上のグラフトコポリマーである。
【００１１】
国際出願ＰＣＴ／ＥＰ００／０４２２５及びＰＣＴ／ＥＰ００／０４４２９は、式［Ａ］及び［Ｂ］のユニットから構成されたポリシロキサンブロックコポリマーを記載している。Ａはラジカル重合性モノマーから構成されたポリマーブロックであり、Ｂはポリシロキサンブロックである。該ブロックコポリマーは化粧品組成物及びパーソナルケア組成物に使用し得る。
【００１２】
一般に、上記のようなスタイリング樹脂はいずれも、種々の親水性及び疎水性のビニル系モノマーから構成された炭素主鎖を有しているか、または、疎水性シリコーンブロックを含んでいる。スタイリング樹脂は非イオン性でもよいが、最新の樹脂は電荷、通常はアニオン性の電荷を帯びている。親水性モノマーはポリマーを水溶性にするために使用され、疎水性のモノマーまたはブロックはポリマーの耐湿性を強化するために選択される。伝統的に、アニオン電荷を帯びた樹脂は通常は、それらの溶解度及び皮膜形成性のような特性を適正化するために、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのようなアルカリ化剤、並びに、アミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）のようなある種の官能アミンによって中和される。
【００１３】
最新のスタイリング樹脂の疎水性／親水性のバランスは、典型的には８０％ＶＯＣ（揮発性有機物含量）である水性アルコール溶媒に可溶な材料が製造されるように慎重に調整される。最新のスタイリング製品の性能をいっそう改良するために、場合によっては、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート及びアセチルトリ−２−エトキシヘキシルシトレート（Ｃｉｔｒｏｆｌｅｘ  ＲＴＭ）のような不揮発性可塑剤が使用されている。
【００１４】
従って、高湿度下の髪形保持性、粘着性、フレーク形成性、毛髪からの洗い落ち性及びその他の主観的性能特性などの性能特性の複合的な組合せが得られるように親水性セグメントと疎水性セグメントとのバランスが維持されたスタイリング樹脂を設計することが極めて望ましい。良好な親水／疎水バランスを有しているランダムコポリマーの典型例は米国特許第３，９１４，４０３号に開示されている。該特許は、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとカチオン性モノマーとのランダム共重合によって得られた皮膜形成樹脂を開示している。ビニルピロリドンとカチオン性モノマーとは樹脂の親水性セグメントを形成し、酢酸ビニルは疎水性セグメントを提供する。これらのモノマーの比を変更することによって、水溶性または水不溶性のポリマーが得られる。また、米国特許第３，９２５，５４２号及び第５，１９６，４９５号は、バランスのとれた親水性／疎水性をもつランダムコポリマーの別の例を開示している。これらのランダムコポリマーの用途としては、エアロゾル、ラッカー、ノンエアロゾルヘアスプレー、ヘアセット用のローション及びクリームがある。しかしながら従来技術のランダムコポリマーは、それらの疎水性成分にもかかわらず、一般に高湿度条件下で十分に性能を発揮できない。
【００１５】
意外にも我々は、中間ブロック（Ｂ）がポリ（アルキレングリコール）であるＡＢＡブロックコポリマーが水／アルコール溶媒系に高い溶解度を示すだけでなく、高湿度条件下で十分に性能を発揮することを知見した。ポリ（アルキレングリコール）ブロックが疎水性であることを考えると高湿度下で実際に発揮されたこのような性能は全く予想外である。
【発明の開示】
【００１６】
従って本発明の１つの目的は、ヘアスタイリング組成物のような化粧品組成物及びパーソナルケア組成物に使用でき、従来技術の組成物よりも優れた利点を示すポリマーを提供することである。より具体的には本発明の目的は、ヘアスタイリング組成物に使用するための新規なクラスのポリマーを提供することである。本発明の別の目的は、比較的良好な溶解度特性（例えば、水、エタノールのようなアルコールまたはその他の化粧品に許容される溶媒中の溶解度）を有しており、しかも高湿度条件下で驚異的に良好な性能を発揮する化粧品組成物及びパーソナルケア組成物（例えば、ヘアスタイリング組成物）を提供することである。
【００１７】
第一の態様によれば、本発明は、ＡＢＡブロックコポリマーを含み、Ａグループがエチレン的に不飽和の重合性モノマーから構成されたポリマーブロックでありＢグループがポリ（アルキレングリコール）ブロックであるポリマーを化粧品に許容される希釈剤または担体と共に含むヘアトリートメント組成物を提供する。
【００１８】
別の態様によれば、本発明は、本発明の組成物を毛髪に塗布することを含む毛髪の美容的トリートメント方法を提供する。
【００１９】
本発明の別の態様は、毛髪の美容的トリートメントのために本発明の組成物の使用である。
【００２０】
本発明は、化粧品組成物及びパーソナルケア組成物、例えばヘアスタイリング組成物に使用するための新規なクラスのポリマーの知見に基づく。ポリマーはＡＢＡブロックコポリマーであるかまたはＡＢＡブロックコポリマーを含み、そのＢブロックはポリ（アルキレングリコール）ポリマー鎖である。本文中で使用するポリ（アルキレングリコール）という用語は、アルキレングリコールの重縮合によって得られるポリマー基、及び、アルキレンオキシドまたは環状エーテル（例えば、テトラヒドロフラン）の重合によって得られるポリマー基を含む。従って、Ｂブロックは１つまたは複数のその鎖の末端に０、１、２またはそれ以上の個数のヒドロキシル（ＯＨ）基を有し得る。Ａブロックはエチレン的に不飽和の重合性モノマーに由来するポリマーである。複数のＡブロックは互いに同じでも異なっていてもよいが、好ましくは同じである。
【００２１】
本発明のポリマーはＡＢＡブロックコポリマーだけであってもよく、または、ＡＢＡブロックコポリマーと共に、例えば、ＡＢＡブロックコポリマーにグラフトするかまたはＡＢＡブロックコポリマーを更に反応させることによって改質されたＡＢＡコポリマーを含んでもよい。
【００２２】
本発明のポリマーは好ましくは、水、エタノール及びそれらの混合物から選択された溶媒に可溶性である。典型的には、ポリマーが２５℃で少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、最も好ましくは少なくとも１０重量％のレベルでこれらの溶媒に可溶性である。
【００２３】
ＡＢＡブロックコポリマー
本発明のＡＢＡブロックコポリマーは、ポリ（アルキレングリコール）のＢブロックの各端をＡブロックに結合することによって得られる。Ｂブロックは、線状、分枝状または超分枝状でよく、好ましくは線状である。Ｂブロックが分枝状または超分枝状であるとき、ブロックコポリマーは２個以上のＡブロックを含み得る。即ち、ブロックコポリマーは一般式Ｂ（Ａ）ｎを有することができ、式中のｎは２以上の整数、好ましくは２〜６の整数である。従って、この種のポリマーは本文中に使用されるＡＢＡブロックコポリマーという用語に包含される。
【００２４】
Ａブロックの各々が同時にＢブロックに結合してもよく、または、Ａブロックの各々が別の反応工程でＢブロックに結合してもよい。Ａブロック及びＢブロックの化学から可能であるならばＡブロックはＢブロックに直接に結合し得る。あるいは、Ａブロックが適当なリンカー基Ｌを介してＢブロックに結合してもよく、その結果として、ＡＢＡブロックコポリマーは式Ａ−Ｌ−Ｂ−Ｌ−Ａを有するかまたはＢブロックが分枝状もしくは超分枝状であるときはＢ（−Ｌ−Ａ）ｎを有している。式Ａ−Ｌ−Ｂ−Ｌ−Ａ及びＢ（−Ｌ−Ａ）ｎのポリマーは本文中に使用したＡＢＡブロックコポリマーという用語に含意される。典型的には、Ｌが１４〜２００ドルトンの分子量を有しており、好ましくはＢブロックとＯ−Ｃ、Ｎ−ＣまたはＳ−Ｃ結合を介してＡブロックとＢブロックとを結合する二価の基である。好ましくはＬが：
−Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−；
−Ｒ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−；
−Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−；
−Ｒ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ′）−；または
−Ｒ−Ｎ（Ｒ′）−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ″）−；
から選択され、式中の、
Ｒは、場合によっては置換された直鎖状または分枝状の二価のＣ１〜Ｃ１８炭化水素ラジカル（例えば、Ｃ１〜Ｃ１２アルキレン）であり、
Ｒ′及びＲ″は、場合によっては置換された直鎖状または分枝状の一価のＣ１〜Ｃ１８炭化水素ラジカル、例えばメチルのようなＣ１〜Ｃ１８アルキルから独立に選択される。
【００２５】
好ましくは二価のリンカー基は、２〜７個の炭素原子を含有し、Ｂブロックとエステル結合を形成するカルボニルアルキレン基、例えば式−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）２−の基である。
【００２６】
一価の非置換ラジカルの例は、アルキルラジカル、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソ−ペンチル、ネオ−ペンチル及びｔｅｒｔ−ペンチルラジカル；アルコキシラジカル、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、イソ−ペントキシ、ネオ−ペントキシ及びｔｅｒｔ−ペントキシラジカル；ヘキシルラジカル、例えば、ｎ−ヘキシルラジカル；アルケニルラジカル、例えば、ビニル、アリル、５−ヘキセニル、４−ビニルシクロヘキシル及び３−ノルボルネニルラジカル；シクロアルキルラジカル、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−エチルシクロヘキシル及びシクロヘプチルラジカル；ノルボルニルラジカル及びメチルシクロヘキシルラジカル；アリールラジカル、例えば、フェニル、ビフェニルイル、ナフチル、アントリル及びフェナントリルラジカル；アルカリールラジカル、例えば、ｏ−、ｍ−及びｐ−トリルラジカル、キシリルラジカル及びエチルフェニルラジカル；並びに、アラルキルラジカル、例えば、ベンジル、スチリル及びフェニルエチルラジカルである。
【００２７】
一価の置換ラジカルの例は、ハロゲン化炭化水素ラジカル、例えば、クロロメチル、３−クロロプロピル、３−ブロモプロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル及び５，５，５，４，４，３，３−ヘプタフルオロペンチルラジカル、並びにクロロフェニル、ジクロロフェニル及びトリフルオロトリルラジカル；メルカプトアルキルラジカル、例えば、２−メルカプトエチル及び３−メルカプトプロピルラジカル；シアノアルキルラジカル、例えば、２−シアノエチル及び３−シアノプロピルラジカル；アミノアルキルラジカル、例えば、３−アミノプロピル、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノ−（２−メチル）プロピルラジカル；アミノアリールラジカル、例えば、アミノフェニルラジカル；アシルオキシアルキルラジカル、例えば、３−アクリルオキシプロピル及び３−メタクリルオキシプロピルラジカル；及び、ヒドロキシアルキルラジカル、例えば、ヒドロキシプロピルラジカルである。
【００２８】
好ましい一価のラジカルは、非置換もしくは置換のＣ１〜Ｃ６アルキルラジカルまたは場合により置換したフェニルラジカル、特にメチル、エチル、プロピルまたはフェニルラジカルから独立に選択される。
【００２９】
二価の炭化水素ラジカルの例は、線状または分枝状の飽和アルキレンラジカル、例えば、メチレン及びエチレンラジカル、並びに、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、シクロヘキシレン及びオクタデシレンラジカル；アルコキシアルキレンラジカル、例えば、メトキシエチレン及びエトキシエチレンラジカル；不飽和のアルキレンまたはアリーレンラジカル、例えば、ヘキセニレンラジカル及びフェニレンラジカル；アルカリーレンラジカル、例えば、メチルフェニレン及びエチルフェニレンラジカル、及び、アルコキシアリーレンラジカル、例えば、メトキシフェニレン及びエトキシフェニレンラジカルである。二価の炭化水素ラジカルＲには、両側で炭素原子に結合した二価のラジカル、例えば、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ−、−ＣＯＮＲ６−、−ＮＲ６Ｃ（Ｏ）−及び−Ｃ（Ｏ）−が割り込むことができ、式中のＲ６は水素であるかまたは場合により置換した線状または分枝状の上述のような一価のＣ１−１８炭化水素ラジカルである。
【００３０】
本発明のポリマーは、上記ブロックコポリマーにグラフトした別のポリマー鎖を有しているＡＢＡブロックコポリマーを含んでもよい。ブロックコポリマーにグラフトするための適当なポリマー鎖としては例えば、シリコーンがあり、また、アクリレート及びメタクリレートエステル（例えば、アクリル酸またはメタクリル酸と直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ８アルコールとのエステル）、スチレン（場合によっては１つまたは複数の直鎖状または分枝状のＣ１−Ｃ１２アルキル基で置換されている）のようなモノマーから誘導されたポリマー及びそれらの混合物がある。ブロックコポリマーにグラフトし得るポリマー鎖は疎水性でも親水性でもよく、また、疎水性鎖、親水性鎖または疎水性鎖と親水性鎖との混合物がブロックコポリマーにグラフトしてもよい。
【００３１】
グラフトに適した疎水性及び親水性のマクロマーは国際特許ＷＯ９５／０６０７８に記載されている。
【００３２】
Ａブロック
本発明のコポリマーのＡブロックは、エチレン的に不飽和の重合性モノマーから誘導されたポリマーである。
【００３３】
“重合性”という用語は、モノマー間の反応によって重合でき、典型的には線状の伸長ポリマー鎖を形成するモノマーを意味する。
【００３４】
“エチレン的に不飽和の”という用語は、少なくとも１つの重合可能な炭素−炭素二重結合（これらはモノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−置換され得る）を有しているモノマーを意味する。単一モノマーを使用してもよくまたは２種類以上のモノマーを併用してもよい。いずれの場合にも、モノマーは、最終ＡＢＡブロックコポリマーの物理的及び化学的な要件を満たすように選択される。
【００３５】
各ＡＢＡブロックコポリマー中のＡブロックは同じでもよくまたは異なってもよく（好ましくは同じ）、好ましくは、１００〜１，０００，０００ドルトン、より好ましくは１，０００〜５００，０００ドルトンの範囲の分子量を有している。
【００３６】
適当なエチレン的に不飽和のモノマーとして以下の一般式：
Ｈ（Ｒ１１）Ｃ＝Ｃ（Ｒ１２）（Ｃ（Ｏ）Ｇ）
を有するものがある。
【００３７】
式中のＲ１１及びＲ１２は、水素、直鎖状または分枝状のＣ１〜Ｃ１０アルキル、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシエチル及び２−エトキシエチル基から独立に選択され；
Ｇはヒドロキシル、−Ｏ（Ｍ）２／ｖ、−ＯＲ１３、−ＮＨ２、−ＮＨＲ１３及び−Ｎ（Ｒ１３）（Ｒ１４）から選択され；
ここに、Ｍは、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオンのような金属イオン、アンモニウムイオン、モノ−、ジ−、トリ−及びテトラアルキルアンモニウムイオンのような置換アンモニウムイオンから選択された原子価ｖをもつ対イオンであり、Ｒ１３及びＲ１４の各々は、水素であるか、または、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアミノ及びジ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）アミノから選択された１つまたは複数の基で場合により置換された直鎖状または分枝状のＣ１〜Ｃ４０アルキル、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル及び２−エトキシエチルから独立に選択される。本発明に有用なモノマーの代表的な非限定例は、保護または非保護のアクリル酸、メタクリル酸並びにそれらの塩、エステル及びアミドである。
【００３８】
塩は、常用の非毒性金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム対イオンのいずれかから誘導され得る。エステルは、Ｃ１−４０直鎖状アルコール、Ｃ３−４０分枝状アルコール、またはＣ３−４０炭素環状アルコール、約２〜約８個の炭素原子及び約２〜約８個のヒドロキシル基を有している多価アルコール（その非限定例は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロール及び１，２，６−ヘキサントリオール）；アミノアルコール（その非限定例はアミノエタノール、ジメチルアミノエタノール及びジエチルアミノエタノール及びそれらの第四級化誘導体）；またはアルコールエーテル（その非限定例はメトキシエタノール及びエトキシエタノール）から誘導され得る。
【００３９】
アミドは、非置換でもよく、Ｎ−アルキルもしくはＮ−アルキルアミノでモノ置換されていてもよく、Ｎ，Ｎ−ジアルキルもしくはＮ，Ｎ−ジアルキルアミノでジ置換されていてもよい。これらのアルキル基またはアルキルアミノ基は、Ｃ１−４０直鎖、Ｃ３−４０分枝鎖またはＣ３−４０炭素環部分から誘導され得る。更に、アルキルアミノ基が第四級化されていてもよい。
【００４０】
同じく有用なモノマーとしては、保護及び非保護のアクリル酸及び／またはメタクリル酸、それらの塩、エステル及びアミドがある。この場合、置換基はアクリル酸及び／またはメタクリル酸の２位及び３位の炭素に存在し、Ｃ１−４アルキル、ヒドロキシル、ハロゲン化物（−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｆ、−Ｉ）、−ＣＮ及び−ＣＯ２Ｈから独立に選択される。例えば、メタクリル酸、エタクリル酸、アルファ−クロロアクリル酸及び３−シアノアクリル酸である。これらの置換アクリル酸及びメタクリル酸の塩、エステル及びアミドは、アクリル酸／メタクリル酸の塩、エステル及びアミドに関する上述の定義と同様に定義できる。
【００４１】
その他の有用なモノマーには：Ｃ１−４０直鎖、Ｃ３−４０分枝鎖、または、Ｃ３−４０炭素環カルボン酸のビニル及びアリルエステル；ビニル及びアリルハロゲン化物（例えば、ビニルクロリド、アリルクロリド）；１つまたは複数のビニル基またはアリル基で置換されたピリジン（例えば、ビニルピリジン、アリルピリジン）；ビニリデンクロリド；及び、少なくとも１つの不飽和炭素−炭素二重結合を有している炭化水素（例えば、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、シクロヘキサジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、ｐ−メチルスチレン）；及びそれらの混合物が含まれる。
【００４２】
本発明に有用な好ましいモノマーには、保護及び非保護のアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、オクチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、メチルエタクリレート、エチルエタクリレート、ｎ−ブチルエタクリレート、イソ−ブチルエタクリレート、ｔ−ブチルエタクリレート、２−エチルヘキシルエタクリレート、デシルエタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリセリルモノアクリレート、グリセリルモノエタクリレート、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクタデシルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、Ｎ−ドデシルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、第四級化Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、第四級化Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、第四級化Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、第四級化Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルエタクリレート、グリセリルアクリレート、２−メトキシエチルアクリレート、２−メトキシエチルメタクリレート、２−メトキシエチルエタクリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチルエタクリレート、マレイン酸、無水マレイン酸及びその半エステル、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸及びその半エステル、クロトン酸、アンゲリカ酸、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、メチルビニルエーテル、メチルビニルケトン、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルフラン、スチレンスルホネート、アリルアルコール、アリルシトレート、アリルタートレート、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルカプロラクタム及びそれらの混合物が含まれる。
【００４３】
Ａグループがポリアクリレートブロックまたはポリメタクリレートブロックであるのが特に好ましい。
【００４４】
従って、より好ましいモノマーは、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、メチルエタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、エチルエタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルエタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルエタクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド、２−メトキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート及びそれらの混合物から選択されたモノマーである。
【００４５】
最も好ましいモノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−オクチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート及びそれらの混合物から選択されたモノマーである。
【００４６】
いっそう好ましくはＡグループが、例えばポリ（２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート）ブロックのようなポリ（アミノアルキルメタクリレート）ブロックである。
【００４７】
Ｂブロック
本発明のＡＢＡブロックコポリマーのＢブロックはポリ（アルキレングリコール）ブロックである。
【００４８】
Ｂブロックのポリ（アルキレングリコール）ブロックは、単一のアルキレングリコール、アルキレンオキシドもしくは環状エーテルから得られてもよく、または、２種以上の異なるアルキレングリコール、アルキレンオキシドもしくは環状エーテルの混合物から得られてもよい。ポリ（アルキレングリコール）ブロックは、本発明のＡＢＡブロックコポリマー中に結合していないときはその鎖の両末端に、または、Ｂブロックが線状でないときはその複数の鎖の末端に、０、１、２または複数の個数のヒドロキシル基を有することができる。ポリ（アルキレングリコール）ブロックはアルキレンオキシ基以外の基を含むこともできるが、好ましくはＢブロックの少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも９０重量％、最も好ましくは少なくとも９９重量％のアルキレンオキシ基を含むのが好ましい。
【００４９】
Ｂブロック中の適当なアルキレンオキシ基には、式−Ｒ″′−Ｏ−の基が含まれ、式中のＲ″′直鎖状または分枝状の飽和または不飽和の脂肪族Ｃ２〜Ｃ１２アルキレン基、または、飽和または不飽和の脂環式Ｃ３〜Ｃ１２シクロアルキレン基を表す。好ましくはＲ″′は、直鎖状または分枝状の飽和脂肪族Ｃ２〜Ｃ６基、より好ましくはＣ２〜Ｃ４基である。例えば、Ｂグループは、エチレンオキシ、プロピレンオキシ及びそれらの混合物から選択された繰り返し単位を含み得る。最も好ましくはＢグループがポリ（エチレングリコール）である。
【００５０】
Ｂグループは線状、分枝状または超分枝状でよい。Ｂグループが分枝状または超分枝状のとき、２つ以上のＡブロックが含まれてもよく、Ａブロックの各々がＢブロック中の鎖の一端に結合している。
【００５１】
Ｂブロックは単一モノマーから誘導されてもてもよく、または、２種以上の異なるモノマーから誘導された残基を含んでもよい。Ｂブロックが２種以上のモノマーから誘導されているとき、Ｂブロックはブロックコポリマーであってもランダムコポリマーであってもよい。例えばＢブロックがＣ−Ｄ−Ｃブロックを含むブロックコポリマーでもよく、Ｂブロックは例えばポリ（エチレングリコール）−ポリ（プロピレングリコール）−ポリ（エチレングリコール）ブロックコポリマーである。Ｂブロックが式Ｃ−Ｄ−Ｃのブロックコポリマーであるとき、本発明のＡＢＡブロックコポリマーは式Ａ−Ｃ−Ｄ−Ｃ−Ａを有している。
【００５２】
上記一般式に対応する特に好ましいポリ（アルキレングリコール）は、５ないし１，０００，０００、好ましくは５ないし５００個のアルキレンオキシ繰り返し単位を含む。
【００５３】
ＡＢＡブロックコポリマーの製造方法
本発明のポリマーは複数の異なる経路によって形成し得る。しかしながら、ポリマーが本発明の方法に従って形成されるのが好ましい。１つの好ましい実施態様によれば、本発明の方法には２つの基幹反応工程を含む反応が含まれる。
【００５４】
第一反応工程
第一反応工程では、ポリ（アルキレングリコール）及びラジカル開始剤のそれぞれに存在する基の間の求核置換反応を介してポリ（アルキレングリコール）にラジカル開始剤をグラフトすることによってポリ（アルキレングリコール）高分子開始剤を形成することが含まれる。
【００５５】
典型的には、ポリ（アルキレングリコール）高分子開始剤が、（ｉ）と（ｉｉ）との間の求核置換反応によって形成される：
（ｉ）そのＯ、ＮまたはＳ原子を介して求核的な攻撃が可能な少なくとも１つの基が末端に付加されたポリ（アルキレングリコール）
（ｉｉ）少なくとも１つの−Ｃ（Ｏ）Ｘ基〔式中のＸは末端に付加されたポリ（アルキレングリコール）（ｉ）の求核性Ｏ、ＮまたはＳ原子によって置換され得る離脱基を表す〕と、好ましくは遷移金属触媒の存在下でラジカルを発生し得る少なくとも１つの有機ハロゲン化物基とを含むラジカル開始剤。ハロゲン化物という用語は、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物を意味する。
【００５６】
ポリ（アルキレングリコール）（ｉ）は、上述のような少なくとも１つの基が末端に付加されているならば、線状、分枝状または超分枝状のいずれでもよい。“末端に付加された（ｅｎｄ−ｃａｐｐｅｄ）”という用語は、ポリ（アルキレングリコール）の末端位置またはその近傍にキャッピング基が存在することを意味する。ポリ（アルキレングリコール）がその合成の結果として適当な末端付加基（例えば、ヒドロキシル）を有してもよく、または、ポリマー鎖を末端に付加するために追加の反応工程を必要としてもよい。
【００５７】
ラジカル開始剤（ｉｉ）は少なくとも１つの−Ｃ（Ｏ）Ｘ基〔式中のＸは、ポリエチレングリコール（ｉ）の求核性Ｏ、ＮまたはＳ原子によって置換されることが可能な離脱基を表す〕と、遷移金属触媒の存在下でラジカルを発生し得る少なくとも１つの有機ハロゲン化物基とを含む。
【００５８】
好ましいラジカル開始剤の例は、式：
Ｒ７−Ｃ（Ｏ）Ｘ
を有しており、式中のＲ７は有機ハロゲン化物基を表し、Ｘは離脱基を表す。好ましくは、Ｘがハロゲン原子（即ち、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）である。“有機ハロゲン化物基”という用語は、ハロゲン原子（即ち、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ）を含有している線状、分枝状または環状（芳香族またはその他）の置換または非置換の炭素構造を意味する。
【００５９】
好ましいラジカル開始剤は一般式：
Ｃ（Ｒ８）（Ｒ９）Ｈａｌ′−（Ｒ１０）ｒ−Ｃ（Ｏ）Ｈａｌ
を有しており、式中の、Ｈａｌ′及びＨａｌは独立にハロゲン原子（上記に定義）を表し、Ｒ８及びＲ９は水素を表すかまたは上述のような、場合により置換した一価の線状もしくは分枝状のＣ１−１８炭化水素ラジカルから独立に選択され、ｒは０または１の値を表す整数であり、Ｒ１０は上述のような、場合により置換した二価の線状または分枝状のＣ１〜Ｃ１８炭化水素ラジカルから選択される。
【００６０】
上記一般式に対応する特に好ましいラジカル開始剤は
Ｈａｌ及びＨａｌ′＝Ｂｒ、Ｒ８及びＲ９＝メチル及びｒ＝０
を表す。
【００６１】
第一反応工程には、慣用の反応条件下で（ｉ）と（ｉｉ）との間に求核置換反応が含まれる。ポリ（アルキレングリコール）（ｉ）の求核性Ｏ、ＮまたはＳ原子はラジカル開始剤（ｉｉ）の離脱基Ｘに置換し、これによって（ｉ）と（ｉｉ）とが結合してポリ（アルキレングリコール）高分子開始剤が形成される。
【００６２】
第二反応工程
第二反応工程には、工程（ｉ）で得られたポリ（アルキレングリコール）高分子開始剤の有機ハロゲン化物基をラジカル重合性モノマーと、触媒量または化学量論的量のＣｕ（Ｉ）塩または別の遷移金属種の存在下で反応させてポリ（アルキレングリコール）ブロックコポリマーを形成することが含まれる。
【００６３】
この反応工程で、有機ハロゲン化物基はラジカル重合性モノマーと触媒との存在下で開始剤として作用し、その結果として、ラジカル重合性モノマーのブロックが原子移動ラジカル重合によってポリ（アルキレングリコール）高分子開始剤のブロックに結合する。このラジカル重合性モノマーのブロックは、本発明のポリ（アルキレングリコール）ブロックコポリマーのポリマーブロック（Ａで表す）を構成する。
【００６４】
第二反応工程の触媒は遷移金属塩、好ましくはＣｕ（Ｉ）ハロゲン化物塩のようなＣｕ（Ｉ）塩であり（ハロゲン化物はＣｌ、Ｆ、ＢｒまたはＩ）、反応混合物中のＣｕ（Ｉ）塩を可溶化するための適当な配位子と錯体を形成しているのが好ましい。国際特許ＷＯ９８／５１２６１は、反応混合物中のＣｕ（Ｉ）を可溶化するために使用される好ましい配位子を記載している（非プロトン性二座配位子，例えば、ジホスフェート、２，２′ビピリジル、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル置換ビピリジル及びそれらの組合せ、最も好ましくはＣｕ（Ｉ）ハロゲン化物塩、特にＣｕＣｌに錯化した２，２′ビピリジル）。国際特許ＷＯ９８／５１２６２もまた、本発明の方法の第二工程に使用される重合プロセス（原子移動ラジカル重合）の例を記載した幾つかの学術論文を引用している。このような記述の別の例は、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｖｏｌ  ３９，Ｎｏ．２１，ｐｐ５１６３−５１７０（Ｎａｋａｇａｗａら）及びＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ  １９９７，３０，２１９０−２１９３（Ｈａｄｄｌｅｔｏｎら）にも見出される。その他の様々なリガンドも使用できることが当業者には理解されよう。
【００６５】
第二反応工程の重合プロセスがバルク、溶液、エマルジョンまたはサスペンジョン中で行われることは当業者に理解されよう。
【００６６】
本発明の方法の第二反応工程に使用するための適当なラジカル重合性モノマーは好ましくはエチレン的に不飽和のモノマーである。
【００６７】
本発明の組成物
本発明の化粧品組成物またはパーソナルケア組成物は好ましくはヘアケア組成物、特にヘアスプレー組成物として配合されるが、また、ムース、ジェル、ローション、トニック、スプレー、シャンプー、コンディショナー、リンス、手及び全身用のローション、顔面湿潤剤、日焼け止め、ニキビ防止調製物、局所鎮痛薬、マスカラ、などのような多様な種類の製品に配合できる。本発明の組成物は化粧品に許容される希釈剤または担体を含む。好ましくは組成物がヒトの毛髪のスタイリングに使用される組成物であり、より好ましくはそのように包装されてラベル付けされる。
【００６８】
本発明の組成物は好ましくは、本発明のポリマーを０．０１ないし３０重量％（より好ましくは０．１ないし１０重量％）の量で含有する。本発明の組成物は場合によっては、着香料または香料及び／または１種または複数の後述するような任意の追加成分を含み得る。
【００６９】
このような製品を配合するために必要な担体及び追加成分は製品の種類に応じて異なっており、当業者が慣例的に選択できる。これらの担体及び追加成分の幾つかについて以下に記載する。
【００７０】
担体
本発明の化粧品組成物またはパーソナルケア組成物は、毛髪に塗布するための適当な担体またはこのような担体の混合物を含み得る。担体は組成物の約０．５〜約９９．５重量％、好ましくは約５．０〜約９９．５重量％、最も好ましくは約１０．０〜約９８．０重量％の量で存在する。本文中で使用された“毛髪に塗布するための適当な”という表現は、担体が毛髪の美的特性を損なったりまたはマイナスの影響を与えたりしないこと、または、下地の皮膚に炎症を生じたりしないことを意味する。
【００７１】
本発明のヘアケア組成物に使用するための適当な担体としては例えば、ヘアスプレー、ムース、トニック、ジェル、シャンプー、コンディショナー及びリンスの配合に使用される担体がある。適当な担体の選択は、使用される特定のポリマー、及び、配合された製品が塗布された表面に放置される製品であるか（例えば、ヘアスプレー、ムース、トニックまたはジェル）または使用後にすすぎ落とされる製品であるか（例えば、シャンプー、コンディショナー、リンス）に依存する。
【００７２】
本文中で使用される担体はヘアケア組成物に慣用の広範囲の成分を包含する。担体は、使用される特定のポリマーを溶解または分散させる溶媒を含有でき、水、Ｃ１〜Ｃ６アルコール、低級アルキルアセテート及びそれらの混合物が好ましい。担体は更に、アセトン、炭化水素（例えば、イソブタン、ヘキサン、デセン）、ハロゲン化炭化水素（例えば、フレオン）及び揮発性シリコーン例えばシクロメチコーンのような多様な種類の追加材料を含有し得る。
【００７３】
ヘアケア組成物がヘアスプレー、トニック、ジェルまたはムースである場合、好ましい溶媒には、水、エタノール、揮発性シリコーン誘導体及びそれらの混合物が含まれる。このような混合物に使用される溶媒は互いに混和性でもよく非混和性でもよい。ムース及びエアロゾルヘアスプレーは更に、材料を泡（ムースの場合）または微細な均一噴霧（エアロゾルヘアスプレーの場合）として配給するために慣用の噴射剤のいずれかを使用し得る。適当な噴射剤の例は、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、プロパン、ｎ−ブタンまたはイソブタンのような材料である。低粘度を有しているトニックまたはヘアスプレー製品は更に乳化剤を使用し得る。適当な乳化剤の例は、非イオン性、カチオン性、アニオン性の界面活性剤またはそれらの混合物である。このような乳化剤を使用する場合、乳化剤は好ましくは組成物の全重量を基準として約０．０１〜約７．５重量％のレベルで存在する。噴射剤のレベルは所望に応じて調整できるが、一般にムース組成物では全重量を基準として約３〜約３０重量％、エアロゾルヘアスプレー組成物では全重量を基準として約１５〜約５０重量％である。
【００７４】
適当なスプレー容器は当業界で公知であり、慣用の非エアロゾルポンプスプレー、即ち“アトマイザー”、上述のような噴射剤を有しているエアロゾル容器または缶、また、圧縮空気を噴射剤として使用するポンプエアロゾル容器がある。
【００７５】
ヘアケア組成物がコンディショナーまたはリンスである場合、担体は多様な種類のコンディショニング材料を含み得る。ヘアケア組成物がシャンプーである場合、担体は例えば界面活性剤、懸濁化剤及び増粘剤を含み得る。ヘアスタイリングクリームまたはジェルは更に、典型的には構造化剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔ）または増粘剤を典型的には０．０１〜１０重量％の量で含有する。
【００７６】
担体は多様な種類の形態を有し得る。例えば、水中油型、油中水型、水中油中水型及びシリコーン中水中油型のエマルジョン担体が本発明に有用である。これらのエマルジョンは例えば約１００ｃｐｓ〜約２００，０００ｃｐｓの広い粘度範囲に亘る。これらのエマルジョンはまた、機械的ポンプ容器また慣用の噴射剤を使用する加圧エアロゾル容器を使用して噴霧の形態で配給され得る。これらの担体はまたムースの形態で配給され得る。その他の適当な局所用担体には、油、アルコール、シリコーンのような無水液体溶媒（例えば、鉱油、エタノール、イソプロパノール、ジメチコーン、シクロメチコーンなど）；水を基剤とする単相液体溶媒（例えば、水−アルコール溶媒系）；これらの無水及び水を基剤とする単相溶媒の増粘形態（例えば、適当なガム、樹脂、ワックス、ポリマー、塩などの添加によって溶媒の粘度を増加させて固体または半固体を形成する）が含まれる。
【００７７】
追加成分
本発明の組成物に多様な種類の追加成分を使用できる。具体例を以下に挙げる：
−ヘアスプレー、ジェル及びムースのようなヘアスタイリング組成物用のヘアスタイリングポリマー。ヘアスタイリングポリマーは周知の市販加工品であり、ポリマーの性質をカチオン性、アニオン性、両性または非イオン性にする部分を含有するこのようなポリマーが数多く市販されている。ポリマーは合成でもよく天然由来でもよい。
【００７８】
ポリマーの量は組成物の全重量を基準として０．５〜１０重量％、好ましくは０．７５〜６重量％の範囲でよい。
【００７９】
アニオン性ヘアスタイリングポリマーの例は：
酢酸ビニルとクロトン酸とのコポリマー；
酢酸ビニルとクロトン酸とビニルネオデカノエートのようなアルファ−分枝飽和脂肪族モノカルボン酸のビニルエステルとのターポリマー；
メチルビニルエーテルと無水マレイン酸（約１：１のモル比）とのコポリマー。このようなコポリマーはエタノールまたはブタノールのような１〜４個の炭素原子を含む飽和アルコールで５０％エステル化されている；
アニオン性ラジカル含有部分として含まれているアクリル酸またはメタクリル酸と別のモノマーとのアクリルコポリマー：前記別のモノマーは、例えば、アクリル酸またはメタクリル酸と１〜２２個の炭素原子を有している１種または複数の飽和アルコールとのエステル（例えば、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルメタクリレート及びベヘニルアクリレート）；１〜６個の炭素原子を有しているグリコール（例えば、ヒドロキシプロピルメタクリレート及びヒドロキシエチルアクリレート）；スチレン；ビニルカプロラクタム；酢酸ビニル；アクリルアミド；アルキル基に１〜８個の炭素原子を有しているアルキルアクリルアミド及びメタクリルアミド（例えば、メタクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド及びｎ−オクチルアクリルアミド）；及びその他の適合性不飽和モノマー。
【００８０】
ポリマーはまたポリジメチルシロキサンのようなグラフトシリコーンを含有し得る。
【００８１】
適当なアニオン性ヘアスタイリングポリマーの具体的な例は：
ＲＥＳＹＮ（Ｒ）２８−２９３０、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈから入手可能（酢酸ビニル／クロトン酸／ビニルネオデカノエートコポリマー）；
ＵＬＴＲＡＨＯＬＤ（Ｒ）８、ＢＡＳＦから入手可能（ＣＴＦＡ名称アクリレート／アクリルアミドコポリマー）；
ＧＡＮＴＲＥＺ（Ｒ）ＥＳシリーズ、ＩＳＰ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能（メチルビニルエーテルと無水マレイン酸とのエステル化コポリマー）。
【００８２】
その他の適当なアニオン性ヘアスタイリングポリマーにはカルボキシル化ポリウレタンが含まれる。カルボキシル化ポリウレタン樹脂はヒドロキシ末端をもち懸垂カルボキシル基を有している線状コポリマーである。これらは少なくとも１つの末端でエトキシル化及び／またはプロポキシル化されていてもよい。カルボキシル基はカルボン酸基またはエステル基でよく、エステル基のアルキル部分は１ないし３個の炭素原子を含有している。カルボキシル化ポリウレタン樹脂はまた、ポリビニルピロリドンとポリウレタンとのコポリマーでよく、ＣＴＦＡ名称はＰＶＰ／ポリカルバモイルポリグリコールエステルである。適当なカルボキシル化ポリウレタン樹脂は欧州特許公開ＥＰ−Ａ−０６１９１１１及び米国特許第５，０００，９５５号に開示されている。その他の適当な親水性ポリウレタンは米国特許３，８２２，２３８；４，１５６，０６６；４，１５６，０６７；４，２５５，５５０及び４，７４３，６７３に開示されている。
【００８３】
ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートのようなモノマーに由来のカチオン性基とアクリル酸またはメタクリル酸のようなモノマーに由来のカルボキシル基とを含有し得る両性ヘアスタイリングポリマーもまた本発明に使用できる。両性ヘアスタイリングポリマーの１つの具体的な例は、Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって販売されているＡｍｐｈｏｍｅｒ（Ｒ）（オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー）である。
【００８４】
非イオン性ヘアスタイリングポリマーの例は、Ｎ−ビニルピロリドンのホモポリマー及びＮ−ビニルピロリドンと酢酸ビニルのような適合性非イオン性モノマーとのコポリマーである。種々の重量平均分子量のＮ−ビニルピロリドンを含有している非イオン性ポリマーはＩＳＰ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている。このような材料の具体的な例は、ＰＶＰ  Ｋ−９０という名称で販売されている平均分子量約６３０，０００を有しているＮ−ビニルピロリドンのホモポリマー、及び、ＰＶＰ  Ｋ−１２０という名称で販売されている平均分子量約１，０００，０００を有しているＮ−ビニルピロリドンのホモポリマーである。
【００８５】
その他の適当な非イオン性ヘアスタイリングポリマーは架橋シリコーン樹脂またはガムである。具体的な例は、欧州特許公開ＥＰ−Ａ−０２４０３５０に記載されているような硬質シリコーンポリマー、及び、国際特許ＷＯ９６／３１１８８に記載されているような架橋シリコーンガムである。
【００８６】
カチオン性ヘアスタイリングポリマーの例は、低級アルキルアミノアルキルアクリレートのようなアミノ官能アクリレートモノマー、または、ジメチルアミノエチルメタクリレートのようなメタクリレートモノマーと、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、アルキルメタクリレート（例えば、メチルメタクリレート及びエチルメタクリレート）及びアルキルアクリレート（例えば、エチルアクリレート及びｎ−ブチルアクリレート）のような適合性モノマーとのコポリマーである。
【００８７】
適当なカチオン性ポリマーの具体的な例は：
Ｎ−ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー、ＩＳＰ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＣｏｐｏｌｙｍｅｒ  ８４５、Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ  ９３７及びＣｏｐｏｌｙｍｅｒ  ９５８として入手可能；
Ｎ−ビニルピロリドンとジメチルアミノプロピルアクリルアミドまたはメタクリルアミドとのコポリマー、ＩＳＰ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎからＳｔｙｌｅｚｅ（Ｒ）  ＣＣ１０として入手可能；
Ｎ−ビニルピロリジンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー；
ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン及びジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー；
ポリクオタニウム（ｐｏｌｙｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ）−４（ジアリルジモニウムクロリドとヒドロキシエチルセルロースとのコポリマー）；
ポリクオタニウム−１１（ジエチルスルフェートとビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマーとの反応によって形成されている）、ＩＳＰからＧａｆｑｕａｔ（Ｒ）  ７３４、７５５及び７５５Ｎとして、ＢＡＳＦからＬｕｖｉｑｕａｔ（Ｒ）  ＰＱ１１として入手可能；
ポリクオタニウム−１６（メチルビニルイミダゾリウムクロリドとビニルピロリドンとから形成されている）、ＢＡＳＦからＬｕｖｉｑｕａｔ（Ｒ）  ＦＣ  ３７０、ＦＣ  ５５０、ＦＣ９０５及びＨＭ−５５２として入手可能；
ポリクオタニウム−４６（ビニルカプロラクタム及びビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムメトスルフェートとの反応によって調製されている）、ＢＡＳＦからＬｕｖｉｑｕａｔ（Ｒ）Ｈｏｌｄとして入手可能。
【００８８】
適当な天然由来ポリマーの例は、セラック、アルギネート、ゼラチン、ペクチン、セルロース誘導体及びキトサンまたはそれらの塩及び誘導体である。市販例はＫｙｔａｍｅｒ（Ｒ）（旧（ｅｘ）Ａｍｅｒｃｈｏｌ製）及びＡｍａｚｅ（Ｒ）（旧Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ製）である。
【００８９】
本発明の組成物中の任意成分として使用するための適当なポリマーとしてはまた、国際特許ＷＯ９３／０３７０３に記載されたイオン性コポリマー、国際特許ＷＯ９３／２３４４６に開示されたポリシロキサングラフトポリマー、国際特許ＷＯ９５／００１０６またはＷＯ９５／３２７０３に記載されたシリコーン含有ポリカルボン酸コポリマー、国際特許ＷＯ９５／０１３８３、ＷＯ９５／０６０７８、ＷＯ９５／０６０７９及びＷＯ９５／０１３８４に記載された熱可塑性エラストマー系コポリマー、国際特許ＷＯ９５／０４５１８またはＷＯ９５／０５８００に開示されたシリコーングラフト接着ポリマー、国際特許ＷＯ９６／２１４１７に教示されたシリコーンマクログラフトコポリマー、国際特許ＷＯ９６／３２９１８のシリコーンマクロマー、国際特許ＷＯ９８／４８７７０またはＷＯ９８／４８７７１またはＷＯ９８／４８７７２またはＷＯ９８／４８７７６の接着ポリマー、国際特許ＷＯ９８／５１２６１のグラフトポリマー、及び、国際特許ＷＯ９８／５１７５５に記載されたグラフトコポリマーがある。
【００９０】
上述のポリマーのあるものについては、溶解性／分散性を強化するためにいくつかの酸性基を中和することが必要であろう。適当な中和剤の例は、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（ＡＭＰＤ）；２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール（ＡＥＰＤ）；２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）；２−アミノ−１−ブタノール（ＡＢ）；モノエタノールアミン（ＭＥＡ）；ジエタノールアミン（ＤＥＡ）；トリエタノールアミン（ＴＥＡ）；モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）；ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）；トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）；及びジメチルステアラミン（ＤＭＳ）である。米国特許第４，８７４，６０４号に記載されているような長鎖アミン中和剤、例えば、ステアラミドプロピルジメチルアミンまたはラウラミドプロピルジメチルアミンも使用し得る。また無機中和剤も適当であり、その具体例は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びホウ砂である。上記中和剤のいずれかの混合物も使用し得る。中和剤の量は、全組成物の約０．００１〜約１０重量％の範囲であろう。
−日焼け止め、例えば、２−エチルヘキシルｐ−メトキシシンナメート、２−エチルヘキシルＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−アミノベンゾエート、ｐ−アミノ安息香酸、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、オクトクリレン、オキシベンゾン、ホモメンチルサリチレート、オクチルサリチレート、４，４′−メトキシ−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、３−ベンジリデンカンファー、３−（４−メチルベンジリデン）カンファー、二酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、酸化鉄及びそれらの混合物。
−フケ防止有効成分、例えば、亜鉛ピリチオン、ピロクトンオーラミン、二硫化セレン、イオウ、コールタール、など。
−ヘアコンディショニング剤、例えば、炭化水素、シリコーン流体及びカチオン性材料。炭化水素は直鎖状でも分枝状でもよく、約１０〜約１６個、好ましくは約１２〜約１６個の炭素原子を含有し得る。適当な炭化水素の例は、デカン、ドデカン、テトラデカン、トリデカン及びそれらの混合物である。本発明に有用な適当なシリコーンコンディショニング剤の例は、環状または線状のポリジメチルシロキサン、フェニル及びアルキルフェニルシリコーン、及び、シリコーンコポリオールである。本発明に有用なカチオン性コンディショニング剤としては第四級アンモニウム塩または脂肪アミンの塩がある。
−ヘアシャンプー及びコンディショナー組成物用の界面活性剤。シャンプーの場合、その好ましいレベルは組成物の全重量を基準として約１０〜約３０重量％、好ましくは１２〜約２５重量％である。コンディショナーの場合、界面活性剤の好ましいレベルは組成物の全重量を基準として約０．２〜約３重量％である。本発明の組成物に有用な界面活性剤にはアニオン性、非イオン性、カチオン性、双イオン性及び両性の界面活性剤が含まれる。
【００９１】
−ヘアシャンプー及びコンディショナー組成物用のカルボン酸ポリマー増粘剤。これらの架橋ポリマーは、アクリル酸、置換アクリル酸、これらのアクリル酸及び置換アクリル酸の塩及びエステルに由来の１種または複数のモノマーを含有し、架橋剤は２個以上の炭素−炭素二重結合を含有し、多価アルコールから誘導される。本発明に有用なカルボン酸ポリマー増粘剤の例は、カーボマー（ｃａｒｂｏｍｅｒ）、アクリレート／Ｃ１０〜Ｃ３０アルキルアクリレートクロスポリマー、及び、それらの混合物から成る群から選択される。本発明の組成物は、組成物の全重量を基準として約０．０２５〜約１重量％、より好ましくは約０．０５〜約０．７５重量％、最も好ましくは約０．１０〜約０．５０重量％のカルボン酸ポリマー増粘剤を含み得る。
【００９２】
−本発明の組成物の種々の担体成分を乳化する乳化剤。適当な乳化剤の種類には、ポリエチレングリコール２０ソルビタンモノラウレート（Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ  ２０）、ポリエチレングリコール５ダイズステロール、Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０、Ｃｅｔｅａｒｅｔｈ−２０、ＰＰＧ−２メチルグルコースエーテルジステアレート、Ｃｅｔｅｔｈ−１０、Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ  ８０、セチルホスフェート、セチルリン酸カリウム、ジエタノールアミンセチルホスフェート、Ｐｏｌｙｓｏｂａｔｅ  ６０、グリセリルステアレート、ＰＥＧ−１００ステアレート、及び、それらの混合物がある。乳化剤は単独で使用されてもよくまたは２種以上の混合物として使用されてもよく、組成物の全重量を基準として約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約１〜約７重量％、最も好ましくは約１〜約５重量％を構成し得る。
【００９３】
−ビタミン及びそれらの誘導体（例えば、アスコルビン酸、ビタミンＥ、酢酸トコフェリル、レチノイン酸、レチノール、レチノイドなど）。
【００９４】
−カチオン性ポリマー（例えば、カチオン性グアーガム誘導体例えばＲｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃからＪａｇｕａｒ（Ｒ）シリーズとして入手可能なグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド及びヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド）。
【００９５】
−防腐剤、酸化防止剤、キレート化剤及び金属イオン封鎖剤（ｓｅｑｕｅｓｔｒａｎｔ）；並びに、着香料、着色剤、毛髪栄養素及び精油のような美的成分。
【００９６】
本発明はまた、本文中に上述したようなスタイリング組成物を毛髪に塗布する毛髪のスタイリング方法を包含する。
【００９７】
以下の非限定実施例は本発明の好ましい実施態様をより詳細に説明する。記載された全てのパーセンテージは別段のことわりがない限り全重量を基準とした重量％である。
【００９８】
（実施例）
（実施例１ないし３）
以下の一般式：
【００９９】
【化１】
2005525373.tif 000002
〔式中、ｍ及びｎは正の整数を表す〕のＡＢＡトリブロックコポリマーを原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）によって製造した。有効なＡＴＲＰ開始剤を得るために市販のポリ（エチレングリコール）をハロゲン化物に官能化した。狭い多分散性をもつコントロールされた分子量が得られた。
【０１００】
ＰＤＭＡＥＭＡ−ＰＥＧ−ＰＤＭＡＥＭＡ−ブロックコポリマーの実験的製造手順
（Ａ）ポリ（エチレングリコール）（ＰＥＧ）高分子開始剤の製造
ｓｕｂａシール及び塩化カルシウム保護管を備えた二口丸底フラスコでポリ（エチレングリコール），ＭＷ＝１０００、旧Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓ  Ｉｎｃ．製（２０ｇ，０．０２ｍｏｌｅｓ）を無水トルエン（１００ｍｌ）に溶解した。４−（ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ）（０．０５４g，４．４×１０−４ｍｏｌｅｓ）、トリエチルアミン（ＴＥＡ）（４．４５ｇ，０．０４４ｍｏｌｅｓ）及び磁気撹拌棒をＰＥＧ溶液に加えた。２−ブロモイソブチリルブロミド（１０．１２ｇ，０．０４４ｍｏｌｅｓ）をｓｕｂａシールに刺したシリンジから滴下すると、先ず透明な溶液が生じ、次いで乳状懸濁液になった。周囲温度で一夜撹拌した後、回転蒸発器を使用した蒸発によってトルエンを除去し、残留する褐色液体をジクロロメタン（２００ｍｌ）に溶解した。この溶液を分液漏斗に加え、飽和炭酸水素ナトリウム溶液（１００ｍｌ）、１Ｍの塩酸（１００ｍｌ）及びブライン（１００ｍｌ）を順次に用いて洗浄した。次にジクロロメタン層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、溶媒を蒸発させた。真空下で一夜乾燥後に生成物が褐色油として得られた（収量１９．２５ｇ，収率７３．１％）。
【０１０１】
【化２】
2005525373.tif 000003
【０１０２】
キャラクタリゼーション：
ＩＲ：１７３４ｃｍ−１（ｓ，飽和エステルカルボニル）
ＮＭＲ（１Ｈ−ＣＤＣｌ３）：１．９４（ｄ，エステル  ＣＨ３，１２Ｈ）；３．６４（ｓ，ＰＥＧ  ＣＨ２，８０Ｈ）；３．７３（ｔ，ＣＨ２−Ｏ，４Ｈ）；４．３３（ｔ，ＣＨ２−Ｏ，４Ｈ）。
【０１０３】
（Ｂ）ＰＤＭＡＥＭＡ−ＰＥＧ−ＰＤＭＡＥＭＡ−ブロックコポリマーの製造（ＰＤＭＡＥＭＡ＝ポリ（２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート））
２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（旧Ａｌｄｒｉｃｈ製）（１５．４１ｇ，０．０９８ｍｏｌｅｓ，理論分子量５０００を与えるために必要な量）とＰＥＧ−高分子開始剤（２ｇ，１．５４×１０−３ｍｏｌｅｓ）とを脱塩水（２０ｍｌ）に溶解し、磁気撹拌器と、温度計と、Ｎ２流入口と、ガス流出口の付いたｓｕｂａシールとを配備した５０ｍｌ容の三つ口丸底フラスコに加えた。溶液に乾燥Ｎ２ガスを４５分間吹き込んだ。臭化銅（Ｉ）（０．２２１ｇ，１．５４×１０−３ｍｏｌｅｓ）と２，２′−ジピリジル（０．４８６６，３．０８×１０−３ｍｏｌｅｓ）とをガラスバイアルで計量し、混合し、フラスコのソケットから温度計を外して反応混合物に加え、固体分の添加直後に温度計を再び取り付けた。固体分を溶液に混合すると反応混合物は緑色に変色し、また、粘度の増加が観察された。６分の期間で２８℃の反応発熱が記録された。Ｎ２ブランケット下で２時間混合した後、フラスコの中味をビーカーに注ぎ、水（１００ｍｌ）で希釈した。次にこの溶液をシリカ床で濾過して金属銅を除去した。その結果、最初は暗緑色だった溶液が透明になりほぼ水のような白色になった。
【０１０４】
この水溶液を週末に亘り凍結乾燥すると１５ｇの薄紅色の物質が得られた。
【０１０５】
【化３】
2005525373.tif 000004
〔ｍ及びｎは正の整数を表す〕
【０１０６】
キャラクタリゼーション：
ＩＲ：１７２３ｃｍ−１（ｓ，飽和エステルカルボニル）
ＮＭＲ（１Ｈ−ＣＤＣｌ３）：２．３（ｍ，Ｎ−ＣＨ３，６Ｈ）；２．６（ｓ，Ｎ−ＣＨ２，２Ｈ）；３．６５（ｓ，Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ，４Ｈ）；４．０８（ｓ，ＣＨ２−Ｏ，２Ｈ）。
ＧＰＣ（溶出剤＝ＴＨＦ；ＰＭＭＡ標準）：Ｍｎ＝９０００；Ｍｗ＝１１９００；Ｐｄｉ＝１．３５。
【０１０７】
同様にして実施例２及び３のコポリマーを種々のサイズのポリ（エチレングリコール）によって調製した。
実施例１−ポリ（ＤＭＡＥＭＡ）−（ＰＥＧ）−（ＤＭＡＥＭＡ）［１ｋ  ＰＥＧ；２６９３３／８８］
実施例２−ポリ（ＤＭＡＥＭＡ）−（ＰＥＧ）−（ＤＭＡＥＭＡ）［５．５ｋ  ＰＥＧ；２６９３３／９２］
実施例３−ポリ（ＤＭＡＥＭＡ）−（ＰＥＧ）−（ＤＭＡＥＭＡ）［７．５ｋ  ＰＥＧ；２６９３３／９６］。
【０１０８】
粘度及び結合強度の測定
材料
実施例１ないし３の材料は、組成物の全重量を基準として３重量％の固体分と５５重量％のエタノールと４２重％の水とを含有している５５％ＶＯＣのポンプスプレー溶液に配合することに成功した。
【０１０９】
粘度測定値
実施例１ないし３のコポリマーを使用して調製した３％固体分の配合物の粘度をブルックフィールド粘度計及び低粘度スピンドル（ＳＯＯ）を使用して測定した。２０ｍｌのサンプルを使用して速度を６０ｒｐｍに設定した。
【０１１０】
【表１】
2005525373.tif 000005
【０１１１】
粘度測定値は、これらの溶液の噴霧に伴う問題が全く生じなかったことを示す。
【０１１２】
結合強度分析
実施例１ないし３のコポリマーを使用して調製した３％固体分の配合物１μｌを毛髪接合物にピペットで注入した。以下の結合強度が得られた。
【０１１３】
【表２】
2005525373.tif 000006
【０１１４】
３０％ＲＨ及び６０％ＲＨでは全ての破損メカニズムが主として少量の粘着をともなう接着性であった（固定繊維に少量の樹脂が残留した）。８０％ＲＨでは全ての結合が密着破壊し、延性であった。
【０１１５】
（実施例４ないし９）
本発明による組成物の実施例を以下に示す。
【０１１６】
実施例に使用した材料を以下の表に示す。
【０１１７】
【表３】
2005525373.tif 000007
【０１１８】
（実施例４）
スタイリングムースは以下のように配合する。
【０１１９】
【表４】
2005525373.tif 000008
【０１２０】
（実施例５）
ヘアスプレーは以下のように配合する。
【０１２１】
【表５】
2005525373.tif 000009
【０１２２】
（実施例６）
ポンプスプレーは以下のように配合する。
【０１２３】
【表６】
2005525373.tif 000010
【０１２４】
（実施例７）
スタイリングジェルは以下のように配合する。
【０１２５】
【表７】
2005525373.tif 000011
【０１２６】
（実施例８）
５５％ｖｏｃの噴射エアロゾル組成物は以下のように配合する。
【０１２７】
【表８】
2005525373.tif 000012
【０１２８】
（実施例９）
５５％ｖｏｃのポンプヘアスプレー組成物は以下のように配合する。
【０１２９】
【表９】
2005525373.tif 000013
【手続補正書】
【提出日】平成15年12月23日(2003.12.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）Ａグループがポリアクリレートブロックまたはポリメタクリレートブロックであり、Ｂグループがポリ（エチレングリコール）であるＡＢＡブロックコポリマーを含むポリマーと、
（ｉｉ）化粧品に許容される希釈剤または担体と、
を含むヘアトリートメント組成物。
【請求項２】
前記ポリマーのＡグループがポリ（アミノアルキルメタクリレート）ブロックである請求項１に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項３】
前記ポリマーのＡグループがポリ（２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート）ブロックである請求項２に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項４】
前記ポリマーのＡブロックの各々が二価のリンカー基によってＢブロックに結合されている請求項１から３のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項５】
二価のリンカー基がＢブロックとのエステル結合を形成する炭素原子数２〜７のカルボニルアルキレン基である請求項４に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項６】
二価のリンカー基が式−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ３）２−の基である請求項４に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項７】
前記ポリマーが水、エタノール及びそれらの混合物から選択された溶媒に可溶性である請求項１から６のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項８】
着香料または香料を更に含む請求項１から７のいずれか一項に記載のヘアトリートメント組成物。
【請求項９】
ヘアスタイリング組成物である請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
０．１ないし１０重量％の前記ポリマーを含む請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
追加のヘアスタイリングポリマーを更に含む請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
０．０１〜７．５重量％の界面活性剤を更に含む請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
３０重量％以下の噴射剤を更に含む請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
０．０１〜１０重量％の構造化剤または増粘剤を含むヘアスタイリングクリームまたはジェルである請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項１から１４のいずれか一項に記載に組成物を毛髪に適用することを含む毛髪の美容的トリートメント方法。
【請求項１６】
毛髪の美容的トリートメントを行うための請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【国際調査報告】
2005525373.tif 000014
2005525373.tif 000015
2005525373.tif 000016