(57)【要約】本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、該媒体に可溶性の形態の少なくとも一の導電性ポリマーを含有せしめてなる組成物の、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪に視覚的効果を付与する化粧品としての、又は該化粧品の製造のための使用、さらに該導電性ポリマーが可視領域を吸収する場合には、該繊維を着色することを意図した化粧品としての、又は該化粧品の製造のための使用に関する。  また本発明は、対応する処理方法にも関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な媒体に少なくとも一の導電性ポリマーを含有せしめてなる組成物の、ヒトのケラチン物質、特にヒトのケラチン繊維に視覚的効果を付与するための薬剤としての使用であって、該ポリマーが該媒体に可溶性の形態である使用。
【請求項２】
化粧品的に許容可能な媒体に少なくとも一の導電性ポリマーを含有せしめてなる組成物の、ヒトのケラチン物質、特にケラチン繊維に視覚的効果を付与するための化粧品の製造のための使用であって、該ポリマーが該媒体に可溶性の形態である使用。
【請求項３】
導電性ポリマーが：
−  次の構造(Ｉ)のポリアニリン類：
【化１】
2005525320.tif 000017
−  次の構造(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のポリピロール類：
【化２】
2005525320.tif 000018
−  次の式(ＩＩＩａ)及び(ＩＩＩｂ)のポリチオフェン類：
【化３】
2005525320.tif 000019
−  次の式(ＩＩＩｂｉｓ)のポリチオフェンビニレン類：
【化４】
2005525320.tif 000020
−  次の式(ＩＶ)のポリフラン類：
【化５】
2005525320.tif 000021
−  次の構造(Ｖ)のパラフェニレンスルフィド類：
【化６】
2005525320.tif 000022
−  次の式(ＶＩ)のポリ-パラ-フェニレンビニレン類：
【化７】
2005525320.tif 000023
−  次の式(ＶＩＩ)のポリインドール類：
【化８】
2005525320.tif 000024
−  次の式(ＶＩＩＩａ)、(ＶＩＩＩｂ)、(ＶＩＩＩｃ)及び(ＶＩＩＩｄ)の芳香族ポリアミド類：
【化９】
2005525320.tif 000025
−  次の式(ＩＸａ)、(ＩＸｂ)及び(ＩＸｃ)の芳香族ポリヒドラジド類：
【化１０】
2005525320.tif 000026
−  次の式(Ｘａ)、(Ｘｂ)及び(Ｘｃ)の芳香族ポリアゾメチン類：
【化１１】
2005525320.tif 000027
−  次の式(ＸＩａ)、(ＸＩｂ)及び(ＸＩｃ)の芳香族ポリエステル：
【化１２】
2005525320.tif 000028
{上式(Ｉ)ないし(ＸＩ)において：
ｎは５〜１００００、特に５〜１０００、さらには１０〜１０００、好ましくは２０〜７００の範囲であり、
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す-Ｒ'、-ＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、及び-ＯＣＯＲ'基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキルシアノ基、及び可溶化基からなる群から選択され；
Ｒ及びＲ１ないしＲ４の少なくとも一の基は可溶化基を示すと理解され；
Ｘ＝-ＮＨＣＯ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、-Ｎ=Ｎ-、-Ｃ(ＣＨ３)２-、-ＣＨ２-、-ＣＨ=ＣＨ-、-ＣＨ=Ｎ-；
Ａｒは単環芳香族又は多環芳香族基を含む基を表す}
を含むホモポリマー及びコポリマーから形成される群から選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の使用。
【請求項４】
可溶化基が：
・カルボキシル基(-ＣＯＯＨ)又はカルボキシラート基(Ｍがアルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミン、アルカノールアミン又はアミノ酸を表す、-ＣＯＯ−Ｍ＋)、
・スルホン基(-ＳＯ３Ｈ)又はスルホナート基(Ｍが上と同じ定義を有する-ＳＯ３−Ｍ＋)、
・第１級、第２級又は第３級アミン基、
・-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ又は(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'アルキルが同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０であるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するものなどの、第４級アンモニウム基、
・ヒドロキシル基、
・Ｃ２-Ｃ３ポリアルキレンオキシド基、
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項３記載の使用。
【請求項５】
導電性ポリマーが、繰り返し単位当たり少なくとも一の可溶化基を含有することを特徴とする、請求項３又は４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
導電性ポリマーが、式(ＩＩＩａ)のＲ１ないしＲ４、又は式(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｂｉｓ)のＲ１又はＲ２の少なくとも一の基が、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基であるスペーサーを介して環に連結されていてもよい、中和された又はされていない形態のカルボン酸型の可溶化基を表し、他の基が水素原子を表す、式(ＩＩＩ)又は(ＩＩＩｂｉｓ)に相当することを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の使用。
【請求項７】
導電性ポリマーが、組成物の全重量に対して、少なくとも０．００１重量％、特に少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、さらに好ましくは少なくとも０．５重量％の割合で存在していることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
導電性ポリマーが、組成物の全重量に対して、最も多くて５０重量％、特に最も多くて３０重量％、好ましくは最も多くて１０重量％の割合で存在していることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の使用。
【請求項９】
化粧品的に許容可能な媒体が、水及び水／溶媒混合物から形成される群から選択されることを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１０】
溶媒が、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル、ポリオール類、ポリエチレングリコール、及びポリプロピレングリコール、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
少なくとも一の非イオン性、アニオン性、カチオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１２】
組成物を湿った又は乾燥した繊維に適用し、ついで、繊維が乾燥するまで、２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃で組成物の媒体を蒸発させるか、又は組成物の媒体が蒸発するまで放置することを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１３】
組成物を湿った又は乾燥した繊維に適用し、ついで繊維をすすぎ、２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃で乾燥させることを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１４】
化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の導電性ポリマー有効量含有せしめてなるヒトのケラチン繊維、特に毛髪のための染色用組成物において、該ポリマーが：
−  次の構造(Ｉ)のポリアニリン類：
【化１３】
2005525320.tif 000029
−  次の構造(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のポリピロール類：
【化１４】
2005525320.tif 000030
−  次の式(ＩＩＩａ)及び(ＩＩＩｂ)のポリチオフェン類：
【化１５】
2005525320.tif 000031
−  次の式(ＩＩＩｂｉｓ)のポリチオフェンビニレン類：
【化１６】
2005525320.tif 000032
−  次の式(ＩＶ)のポリフラン類：
【化１７】
2005525320.tif 000033
−  次の構造(Ｖ)のパラフェニレンスルフィド類：
【化１８】
2005525320.tif 000034
−  次の式(ＶＩ)のポリ-パラ-フェニレンビニレン類：
【化１９】
2005525320.tif 000035
−  次の式(ＶＩＩ)のポリインドール類：
【化２０】
2005525320.tif 000036
−  次の式(ＶＩＩＩａ)、(ＶＩＩＩｂ)、(ＶＩＩＩｃ)及び(ＶＩＩＩｄ)の芳香族ポリアミド類：
【化２１】
2005525320.tif 000037
−  次の式(ＩＸａ)、(ＩＸｂ)及び(ＩＸｃ)の芳香族ポリヒドラジド類：
【化２２】
2005525320.tif 000038
−  次の式(Ｘａ)、(Ｘｂ)及び(Ｘｃ)の芳香族ポリアゾメチン類：
【化２３】
2005525320.tif 000039
−  次の式(ＸＩａ)、(ＸＩｂ)及び(ＸＩｃ)の芳香族ポリエステル：
【化２４】
2005525320.tif 000040
{上式(Ｉ)ないし(ＸＩ)において：
ｎは５〜１００００、特に５〜１０００、さらには１０〜１０００、好ましくは２０〜７００の範囲であり、
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す-Ｒ'、-ＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、及び-ＯＣＯＲ'基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルキルシアノ基、及び可溶化基からなる群から選択され；
Ｒ及びＲ１ないしＲ４の少なくとも一の基は可溶化基を示すと理解され；
Ｘ＝-ＮＨＣＯ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、-Ｎ=Ｎ-、-Ｃ(ＣＨ３)２-、-ＣＨ２-、-ＣＨ=ＣＨ-、-ＣＨ=Ｎ-；
Ａｒは単環芳香族又は多環芳香族基を含む基を表す}
を含むホモポリマー及びコポリマーから形成される群から選択され、可視スペクトルを吸収し、該媒体に可溶性の形態であることを特徴とする染色用組成物。
【請求項１５】
導電性ポリマーの可溶化基が：
・カルボキシル基(-ＣＯＯＨ)又はカルボキシラート基(Ｍがアルカリ金属、アルカリ土類金属、有機アミン、アルカノールアミン又はアミノ酸を表す、-ＣＯＯ−Ｍ＋)、
・スルホン基(-ＳＯ３Ｈ)又はスルホナート基(Ｍが上と同じ定義を有する-ＳＯ３−Ｍ＋)、
・第１級、第２級又は第３級アミン基、
・-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ又は(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'アルキルが同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０であるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するものなどの、第４級アンモニウム基、
・ヒドロキシル基、
・Ｃ２-Ｃ３ポリアルキレンオキシド基、
からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１４記載の組成物。
【請求項１６】
導電性ポリマーが、繰り返し単位当たり少なくとも一の可溶化基を含有することを特徴とする、請求項１４又は１５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１７】
導電性ポリマーが、式(ＩＩＩａ)のＲ１ないしＲ４、又は式(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｂｉｓ)のＲ１又はＲ２の少なくとも一の基が、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基であるスペーサーを介して環に連結されていてもよい、中和された又はされていない形態のカルボン酸型の可溶化基を表し、他の基が水素原子を表す、式(ＩＩＩ)又は(ＩＩＩｂｉｓ)に相当することを特徴とする、請求項１４ないし１６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１４ないし１７のいずれか１項に記載の組成物を湿った又は乾燥した繊維に適用し、ついで、繊維が乾燥するまで、２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃で組成物の媒体を蒸発させるか、又は組成物の媒体が蒸発するまで放置することからなることを特徴とする、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の処理方法。
【請求項１９】
請求項１４ないし１７のいずれか１項に記載の組成物を湿った又は乾燥した繊維に適用し、ついで繊維をすすぎ、２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃で乾燥させることからなることを特徴とする、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の可溶性導電性ポリマーを含有せしめてなる組成物の、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪に視覚的効果を付与する化粧品としての、又は該化粧品の製造のための使用、さらに該導電性ポリマーが可視領域を吸収する場合には、該繊維を着色することを意図した化粧品としての、又は該化粧品の製造のための使用に関する。
また本発明は、対応する処理方法にも関する。
【０００２】
毛髪に光沢効果を付与する製品が知られている。このような製品は、化粧品用溶媒に溶解、乳化又は分散した形態である種の分子、又はポリマーを含有する。
しかしながら、これらの製品は、未だ所望される光沢を毛髪に付与することはない。
毛髪上で光沢効果を得るために、疎水性の潤滑性物質、例えば有機油又はロウ又はシリコーン類に富む組成物を使用することが知られている。しかしながら、このケースにおいては、得られた光沢効果は強度に欠け、一般的に繊維に不自然な外観を付与してしまう。
さらに、これらの組成物は、満足できないことに、脂性感や粘着感を繊維に付与するといった欠点を有する。
【０００３】
よって、上述した欠点を有することなく、特に強度及び自然な光沢を毛髪に付与可能な、毛髪のための化粧品用組成物に見い出す必要がある。
さらに、特に魅力的な効果を得るために、視覚的効果、例えば光沢条件と着色条件を組合せることは、折に触れて有利であることがわかっている。
今日、全く驚くべきことに、また予期しないことに、導電性ポリマーを使用することで、従来技術の手段よりもかなり強度があり、より自然で魅力的な光沢を、頭髪全体に均一に付与することができることを見いだし、このことが本発明の基礎を形成している。
さらに、前記導電性ポリマーが可視スペクトルを吸収する場合、視覚的効果、例えば光沢と色調が同時に得られる。
最後に、毛髪は有利には柔軟で、好ましい感触を有している。
【０００４】
よって、本発明の第１の主題は、化粧品的に許容可能な媒体に少なくとも一の導電性ポリマーを含有せしめてなる組成物の、ヒトのケラチン物質、好ましくはヒトのケラチン繊維、特に毛髪に視覚的効果を付与するための薬剤としての使用であって、該ポリマーが該媒体に可溶性の形態である使用にある。
また、本発明の主題は、化粧品的に許容可能な媒体に少なくとも一の導電性ポリマーを含有せしめてなる組成物の、ヒトのケラチン物質、好ましくはヒトのケラチン繊維、特に毛髪に視覚的効果を付与するための化粧品の製造のための使用であって、該ポリマーが該媒体に可溶性の形態である使用にある。
さらに本発明は、前記導電性ポリマーを含有する組成物を用いた、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪の処理方法に関する。
【０００５】
第１の変形例において、本方法は、化粧品的に許容可能な媒体に少なくとも一の導電性ポリマーを含有する組成物を、湿った又は乾燥した繊維に適用し、該ポリマーが該媒体に可溶性の形態であり、ついで、繊維が乾燥するまで、２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃で媒体を蒸発させるか、又は媒体が蒸発するまで放置することからなる。
第２の変形例において、本方法は、化粧品的に許容可能な媒体に少なくとも一の導電性ポリマーを含有する組成物を、湿った又は乾燥した繊維に適用し、該ポリマーが該媒体に可溶性の形態であり、ついで該繊維をすすぎ、２０〜１２０℃で乾燥させることからなる。
【０００６】
本発明の主題は、化粧品的に許容可能な媒体に、可視スペクトルを吸収する少なくとも一の導電性ポリマーを有効量含有せしめ、該ポリマーが該媒体に可溶性の形態である、ヒトのケラチン繊維、特に毛髪のための染色用組成物にある。
しかしながら、本発明の他の特徴及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことにより、より明らかになるであろう。
【０００７】
本発明の目的において、「視覚的効果」なる用語は、光沢、色調、金属光沢、ゴニオクロマティック(goniochromatic)、チラチラする光(shimmering)、蛍光、サーモクロミック(thermochromatic)及びエレクトロクロミック(electrochromatic)効果を含む。
さらに、光沢とは、毛髪の束に角度−αで光を当てた場合に、角度αで反射する光強度に相当することを記しておかなければならない。この正反射、換言すれば光沢を測定するために従来から使用されている角度αは２０°に等しい。この条件の光沢は、例えばＡＦＮＯＲのＩＳＯ規格２８１３−１９９４(１９９４年８月、１９９７年２月に改訂)に記載されたようにして、光沢計を使用して測定できる。
【０００８】
導電性ポリマー
本発明において、「導電性ポリマー」なる用語は、モノマー(群)が、高度な電子非局在化を示し、ポリマー骨格中の配置がπ軌道の重複を可能にする分子構造を意味する。この化学的特徴は、ＵＶ-可視スペクトルの吸収に、又は赤外線スペクトルの吸収に同時に発現し、あるいはしない可能性のある電気伝導現象により示される。
本発明の目的において、「可視スペクトルを吸収する導電性ポリマー」なる表現は、たとえポリマーの吸収極大が４００〜８００ｎｍの範囲外であっても、その４００〜８００ｎｍの範囲の波長においてはゼロではない吸光度を有する任意の導電性ポリマーを意味する。
【０００９】
本発明で使用される導電性ポリマーは、適用に適した化粧品用媒体に可溶性である導電性ポリマーである。本ポリマーは水又は水／溶媒混合物を含有する媒体中に２５℃で等方性の透明液を形成する場合に、媒体に可溶性であると言われ、これは、０．００１重量％〜５０重量％の導電性ポリマーの濃度範囲の全体又は一部にわたって得られる。
さらに有利には、本ポリマーは、１０−５〜５×１０５ジーメンス／ｃｍ、特に１０−３〜１０５ジーメンス／ｃｍ、好ましくは１０−１〜１０４ジーメンス／ｃｍの導電率(電気伝導度)を有する。
導電率は、４探針測定ヘッド(ジャンデル社(Jandel)から販売されているユニバーサル４探針プローブ)を具備する定電流源(ジャンデル社から販売されているＲＭ２テストユニット)を使用して測定される。同じ間隔ｄだけ離間して一直線状に配された４探針を、分析するサンプルに対して単に圧力をかけて作用させる。電流源を使用し、外側の探針を介して電流Ｉを流入させ、電位変動を生じさせる。定電流源の電圧計に連結された内側の２探針間の電圧Ｕを測定する。
【００１０】
この構成において、Ｓ／ｃｍで表されるサンプルの導電率は次のように表される：
σ＝(Ｋ×Ｉ)／(Ｕ×ｅ)
[上式中：
Ｋはサンプル表面上の探針の位置に依存する係数であり、
探針が一直線上に等距離にある場合には、Ｋはπ／ｌｏｇ(２)に等しく、
Ｉ：アンペアで表される、引加電流値、
Ｕ：ボルトで表される、測定電圧値、
ｅ：ｃｍで表される、サンプル厚]
【００１１】
この表現は、材料厚が２探針間の距離ｄと比較して無視できる(ｅ／ｄ＜０．２５)場合にのみ使用することができる。十分に薄い厚みとし、よって材料の導電率を算出可能とするために、希釈溶液の蒸発により得られる、分析される材料で被覆された非導電性支持体(例えばスライドガラス)上で測定を行うことが推奨される。また、分析されるコーティングの均質性を改善するために、「スピンコート」成膜技術を使用することも推奨される。
【００１２】
特に本発明において、好ましく使用される導電性ポリマーは、可視スペクトルを吸収し、特に：
−  次の構造(Ｉ)のポリアニリン類：
【化１】
2005525320.tif 000002
−  次の構造(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のポリピロール類：
【化２】
2005525320.tif 000003
−  次の式(ＩＩＩａ)及び(ＩＩＩｂ)のポリチオフェン類：
【化３】
2005525320.tif 000004
−  次の式(ＩＩＩｂｉｓ)のポリチオフェンビニレン類：
【化４】
2005525320.tif 000005
−  次の式(ＩＶ)のポリフラン類：
【化５】
2005525320.tif 000006
−  次の構造(Ｖ)のパラフェニレンスルフィド類：
【化６】
2005525320.tif 000007
−  次の式(ＶＩ)のポリ-パラ-フェニレンビニレン類：
【化７】
2005525320.tif 000008
−  次の式(ＶＩＩ)のポリインドール類：
【化８】
2005525320.tif 000009
-  次の式(ＶＩＩＩａ)、(ＶＩＩＩｂ)、(ＶＩＩＩｃ)及び(ＶＩＩＩｄ)の芳香族ポリアミド類：
【化９】
2005525320.tif 000010
−  次の式(ＩＸａ)、(ＩＸｂ)及び(ＩＸｃ)の芳香族ポリヒドラジド類：
【化１０】
2005525320.tif 000011
−  次の式(Ｘａ)、(Ｘｂ)及び(Ｘｃ)の芳香族ポリアゾメチン類：
【化１１】
2005525320.tif 000012
−  次の式(ＸＩａ)、(ＸＩｂ)及び(ＸＩｃ)の芳香族ポリエステル：
【化１２】
2005525320.tif 000013
{上式(Ｉ)ないし(ＸＩ)において：
ｎは５〜１００００、特に５〜１０００、さらには１０〜１０００、好ましくは２０〜７００の範囲であり、
Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す-Ｒ'、-ＯＲ'、-ＣＯＯＲ'、及び-ＯＣＯＲ'基、ハロゲン原子(好ましくは塩素、臭素又はヨウ素から選択される)、ニトロ基、シアノ基、アルキルシアノ基、及び可溶化基からなる群から選択され；
Ｒ及びＲ１ないしＲ４の少なくとも一の基は可溶化基を示すと理解され；
Ｘ＝-ＮＨＣＯ-、-Ｏ-、-Ｓ-、-ＳＯ２-、-Ｎ=Ｎ-、-Ｃ(ＣＨ３)２-、-ＣＨ２-、-ＣＨ=ＣＨ-、-ＣＨ=Ｎ-；
Ａｒは単環芳香族又は多環芳香族基を含む基を表す}
を含むホモポリマー及びコポリマーから形成される群から選択されるものである。
特に、Ａｒは次の：
【化１３】
2005525320.tif 000014
から選択される少なくとも一の基を表す。
【００１３】
本発明の目的において、「可溶化基」なる用語は、組成物を乾燥させた後に、ポリマーが導電性を有するように、化粧品用媒体中に前記分子を溶解させる基を意味する。
可溶化基は、好ましくは：
・カルボキシル基(-ＣＯＯＨ)又はカルボキシラート基(Ｍがアルカリ金属、例えばナトリウム又はカリウム、アルカリ土類金属、有機アミン、例えば第１級、第２級又は第３級アミン、アルカノールアミン又はアミノ酸を表す、-ＣＯ-Ｏ−Ｍ＋)、
・スルホン基(-ＳＯ３Ｈ)又はスルホナート基(Ｍが上と同じ定義を有する-ＳＯ３−Ｍ＋)、
・第１級、第２級又は第３級アミン基、
・第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、又は(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'アルキルは同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１ないしＣ２０であるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するもの、
・ヒドロキシル基、
・Ｃ２-Ｃ３ポリアルキレンオキシド基、
からなる群から選択される。
【００１４】
カルボン酸又はスルホン酸官能基は、塩基、例えば水酸化ナトリウム、２-アミノ-２-メチルプロパノール、トリエチルアミン又はトリブチルアミンで中和されていてもいなくてもよい。
アミン基は、無機酸、例えば塩酸、又は有機酸、例えば酢酸又は乳酸で中和されていてもいなくてもよい。
【００１５】
さらに、前記可溶化基は、Ｒ''が酸素等の一又は複数のヘテロ原子を含有していてもよい直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基を表す、-Ｒ''-、-ＯＲ''-、-ＯＣＯＲ''-又は-ＣＯＯＲ''-基等の、スペーサー基を介して環に連結されていてもよいことは記しておくべきである。
好ましくは、Ｒ及びＲ１ないしＲ４基は同一でも異なっていてもよく、水素、Ｒ'が直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を表す、Ｒ'、-ＯＲ'、-ＯＣＯＲ'、及び-ＣＯＯＲ'、さらに次の中和された又は中和されていない可溶化基：-ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＣＯＯＨ、-ＣＨ２ＯＨ、-(ＣＨ２)６ＯＨ、-(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、-Ｏ(ＣＨ２)３ＳＯ３Ｈ、−Ｏ(ＣＨ２)３Ｎ(ＣＨ２ＣＨ３)２、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、-[(ＣＨ２)２Ｏ]ｘＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ３でｘが０〜２００の平均数であるものから選択される。
【００１６】
本発明の特定の一実施態様において、使用される導電性ポリマーは、繰り返し単位当たり少なくとも一の可溶化基を含有する。
【００１７】
本発明の組成物に存在する導電性ポリマーは当業者によく知られており、特に文献「有機導電性分子及びポリマーのハンドブック(Handbook of Organic Conductive Molecules and Polymers)」-Wiley 1997-New York, Vol.1、2,3に記載されているが、Can. J. Chem. Vol64, 1986の総説にもまた記載されている。
ポリチオフェン類及びそれらの合成方法は、著者Rasmussen S.C., Pickens J.C.及びHutchison J.E.によるChem. Mater. 1998, Vol.10, No7、1990-1999頁の総説「官能化されたポリチオフェン類の特性をチューニングさせるための新規で一般的なアプローチ：一置換されたビチオフェン類の酸化重合(A new，general approach to tuning the properties of functionalized polythiophenes：The oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes)」；同じ著者によるMacromolecules 1998, 31, 933-936頁の総説「一置換されたビチオフェン類の直接酸化重合を介して高度に共役した水溶性ポリマー(Highly conjugated, water-soluble polymers via direct oxidative polymerization of monosubstituted bithiophenes)」からの文献に特に記載されている。化学的又は電気化学的酸化を介した重合に加えて、それらは、重縮合(ジハロチオフェン；ニッケル又はパラジウム錯体を用いた触媒反応)；スズキカップリング(ハロゲン官能基、例えば臭素と、ボロン酸とのカップリング、触媒反応：パラジウム錯体と塩基；ついで、ＡＡ-ＢＢ型(Ｂ-Ｘ'-ＢとＡ-Ｘ-Ａ型モノマーとの反応)又はＡ-Ｂ型(Ａ-Ｘ-Ｂ型のいくつかのモノマーの反応)のカップリングが付与される)；シュティレカップリング(Ｐｄ系触媒-ＡＡ-ＢＢ又はＡ-Ｂ型の存在下における炭素-炭素結合の形成)；レイケ(Reike)重合(ニッケル錯体の存在下における有機亜鉛)；マカロック型の重合等を介して得てもよい。
【００１８】
本発明での実施に適した導電性ポリマーとしては、可溶化基が、好ましくはカルボン酸基；スルホン酸基；第３級アミン基；第４級アンモニウム基、例えば-ＮＲ'３＋Ｚ−で、Ｚ＝Ｂｒ、Ｃｌ、又は(Ｃ１-Ｃ４)アルキル-ＯＳＯ３であり、Ｒ'アルキルは同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０であるか、又はそれらの２つが窒素と共に複素環を形成するものであり；該基がスペーサーを介して環に連結していてもよい、式(ＩＩＩ)及び(ＩＩＩｂｉｓ)に相当するポリマーを特に挙げることができる。カルボン酸又はスルホン酸官能基は、中和されていてもいなくてもよい。
好ましくは、導電性ポリマーは、式(ＩＩＩａ)のＲ１ないしＲ４、又は式(ＩＩＩｂ)又は(ＩＩＩｂｉｓ)のＲ１又はＲ２の少なくとも一の基が、好ましくは直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ２０アルキル基等の、スペーサーを介して環に連結していてもよい、中和された又はされていない形態のカルボン酸型の可溶化基を表し、他の基(群)が水素原子を表す、式(ＩＩＩ)及び(ＩＩＩｂｉｓ)のものから選択される。
【００１９】
導電性ポリマーは、組成物の全重量に対して、少なくとも０．００１重量％、特に少なくとも０．０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、さらに好ましくは少なくとも０．５重量％の割合で、組成物に一般的に存在している。さらに導電性ポリマーの含有量は、有利には、組成物の全重量に対して、有利には５０重量％を超えない、特に３０重量％を超えない、好ましくは２０重量％を超えない、さらに好ましくは１０重量％を超えない。
本発明の特に有利な一実施態様において、導電性ポリマーの含有量は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜５０重量％、好ましくは０．１〜３０重量％、さらに好ましくは０．５重量％〜１０重量％である。
【００２０】
媒体
化粧品用組成物の化粧品的に許容可能な媒体は、好ましくは水を含む水性媒体であり、有利には、アルコール類、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール、又はグリコール類又はグリコールエーテル、例えばエチレングリコールモノメチル、モノエチル又はモノブチルエーテル、プロピレングリコール又はそのエーテル、例えばプロピレングリコールモノメチルエーテル、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール及びジエチレングリコールアルキルエーテル、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル又はモノブチルエーテル、又はポリオール類、例えばグリセロールを含む、化粧品的に許容可能な有機溶媒を含有してよい。ポリエチレングリコール類及びポリプロピレングリコール類、及びこれら全ての化合物の混合物を、溶媒として使用してもよい。
溶媒は、組成物の全重量に対して、０．５重量％〜２０重量％の範囲、好ましくは２重量％〜１０重量％の範囲の濃度で存在し得る。
【００２１】
添加剤
化粧品用組成物は、ヒトのケラチン繊維の処理で以前から知られている他の薬剤、例えば種々の一般的なアジュバント、特に従来技術でよく知られており、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤、又はそれらの混合物、増粘剤、酸化防止剤、香料、分散剤、コンディショナー、特にカチオン性又は両性ポリマーを含むもの、乳白剤、金属イオン封鎖剤、例えばＥＤＴＡ及びエチドロン酸、紫外線遮蔽剤、ロウ、(特にアミン基により)有機変性されているか又は未変性であり、揮発性又は非揮発性で、環状又は直鎖状又は分枝状のシリコーン類、防腐剤、セラミド類、擬似セラミド類、植物性、鉱物性又は合成油、ビタミン類又はプロビタミン類、例えばパンテノール、及び非イオン性、アニオン性、両性又はカチオン性の会合性ポリマーを有効量、さらに含有していてもよい。
【００２２】
界面活性剤
本発明の化粧品用組成物は、好ましくは、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性及びカチオン性の界面活性剤から、選択することなく、単独物又は混合物として選択され得る一又は複数の界面活性剤を含有する。
本発明の実施に適した界面活性剤は、特に次のものである：
(ｉ)アニオン性界面活性剤(類)：
本発明において単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルスルホスクシナート類、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドスルホスクシナート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルスルホアセタート類；(Ｃ６-Ｃ２４)アシルサルコシナート類；及び(Ｃ６-Ｃ２４)アシルグルタマート類の塩(特にアルカリ塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。また、(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルポリグリコシドのカルボン酸エステル、例えばアルキルグルコシドシタラート類、アルキルポリグリコシドタルタラート類及びアルキルポリグリコシドスルホスクシナート類、アルキルスルホスクシナマート類；アシルイセチオナート類及びＮ-アシルタウラート類で、これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基が、好ましくは１２〜２０の炭素原子を有し、アリール基が、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すものを使用することができる。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸の塩、ココナツ油酸又は水素化ココナツ油酸；アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることもできる。さらに、アルキル-Ｄ-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(Ｃ６-Ｃ２４)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２〜５０のアルキレンオキシド基、特にエチレンオキシド基を有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
【００２３】
(ｉｉ)非イオン性界面活性剤(類)
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されているエム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤のハンドブック(Handbook of Surfactants)」(1991年、116-178頁)を参照］であり、本発明において、それらの性質は重要な特徴ではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、ポリエトキシル化又はポリプロポキシル化された、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有するアルコール類、α-ジオール類、アルキルフェノール類から選択することができ、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を特に２〜５０の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類；２〜３０モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル；スクロースの脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド類、Ｎ-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(Ｃ１０-Ｃ１４)アルキルアミンオキシド又はＮ-アシルアミノプロピルモルホリンオキシドを挙げることもできる。
【００２４】
(ｉｉｉ)両性又は双性イオン性界面活性剤(類)：
両性又は双性イオン性界面活性剤は、その性質が、本発明において重要な特徴ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が８〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも１つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよく；さらに、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルベタイン類又は(Ｃ８-Ｃ２０)アルキルアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
【００２５】
アミン誘導体としては、次の構造：
Ｒ２-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｒ３)(Ｒ４)(ＣＨ２ＣＯＯ-)
［上式中：Ｒ２は、加水分解されたココナツ油中に存在する酸Ｒ２-ＣＯＯＨのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、Ｒ３はβ-ヒドロキシエチル基を示し、Ｒ４はカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒ２'-ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２-Ｎ(Ｂ)(Ｃ)
［上式中：
Ｂは-ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ'を示し、Ｃはｚ＝１又は２である-(ＣＨ２)Ｚ-Ｙ'を示し、
Ｘ'は、-ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ'は、-ＣＯＯＨ又は-ＣＨ２-ＣＨＯＨ-ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒ２'は、加水分解された亜麻仁油又はココナツ油中に存在する酸Ｒ９-ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ７、Ｃ９、Ｃ１１又はＣ１３アルキル基、Ｃ１７アルキル基及びそのイソ形、不飽和Ｃ１７基を示す］；
の構造の、アンホカルボキシグリシナート類及びアンホカルボキシプロピオナート類の名称でＣＴＦＡ辞書、第３版、1982に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び同２７８１３５４号に記載され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００２６】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium coco-ampho-diacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium lauro-ampho-diacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium capryl-ampho-diacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium caprylo-ampho-diacetate)、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium coco-ampho-dipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium lauro-ampho-dipropionate)、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium capryl-ampho-dipropionate)、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium caprylo-ampho-dipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸及びココアンホ二プロピオン酸の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第５版、1993に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社(Rhodia Chimie)からミラノール(登録商標)Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で販売されているココアンホジアセタートを挙げることができる。
【００２７】
(ｉｖ)カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤としては、特に(非限定的列挙)：ポリオキシアルキレン化されていてもよい第１級、第２級又は第３級脂肪アミン類の塩；第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又はアルキルピリジニウムクロリド又はブロミド；イミダゾリン誘導体；又はカチオン性のアミンオキシドを挙げることができる。
本発明の組成物に存在する界面活性剤の量は、組成物の全重量に対して０．０１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の範囲であってよい。
【００２８】
言うまでもなく、当業者であれば、考慮される添加により、本発明の染色用組成物に固有の有利な特性が悪影響を受けないか又は実質的に受けないように留意して、上述した任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
【００２９】
記載された組成物を、一般的には湿った又は乾燥したケラチン繊維に適用する。ついで、組成物の媒体を、繊維が乾燥するまで、２０〜１２０℃、好ましくは２０〜８０℃で蒸発させるか、又は蒸発するまで放置する。
また、組成物を湿った又は乾燥した繊維に適用し、ついで前記繊維をすすぎ、２０〜１２０℃で乾燥させることもできる。
本発明により、処理されたケラチン繊維に視覚的効果、特に光沢効果を生じせしめることができる。
この視覚的効果は、導電性ポリマーが可視スペクトルを吸収する場合に、着色効果であってよい。
以下の実施例は本発明を例証するためのものであって、その範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００３０】
ポリ(３-チオフェン酢酸)の合成
【化１４】
2005525320.tif 000015
手順
ポリマー：ポリ(エチル-３-チオフェンアセタート)の調製
２５ｍｌのドライクロロホルムを、アルゴン下でシュレンク(Schlenk)チューブに入れ、系を脱気した後、以下の試薬を導入する：
２．５ｇのエチル-３-チオフェンアセタート(１４．７ｍｍｏｌ)
【化１５】
2005525320.tif 000016
及び１ｇのＦｅＣｌ３(６．１５ｍｍｏｌ)。
混合物を５０℃、アルゴン下で２４時間攪拌する。
ついで、ポリ(エチル-３-チオフェンアセタート)ポリマーをヘプタン中で沈殿させる。
ついで、ポリマーをテトラヒドロフラン溶液に溶解する。
【００３１】
赤外線特性：
Ｃ=Ｏバンド：１７１９ｃｍ−１；ＣＨ２及びＣＨ３バンド＝２９７９ｃｍ−１、２９３４ｃｍ−１；モノマー中に存在する３１０２ｃｍ−１のＣＨバンドの消失。
ポリマーの加水分解：ポリ(エチル-３-チオフェンアセタート)からポリ(３-チオフェン酢酸)の形成
上述にて得られたポリマーを、ついで、５０ｍｌを越える水酸化ナトリウム水溶液(２Ｎ)を用い、７０℃で４８時間加水分解し、生成物：ポリ(３-チオフェン酢酸)の沈殿点まで濃ＨＣｌを用いて酸性化する。
ついでポリマーを濾過し、微量の触媒を除去するために蒸留水で数回洗浄する。
【００３２】
ポリマーの赤外線特性：
Ｃ=Ｏバンド：１７４０ｃｍ−１；ＣＯＯ １５８０ｃｍ−１；ＯＨ(広帯域３０００-３５００ｃｍ−１；)
ポリ(３-チオフェン酢酸)ポリマーの中和：
ポリ(３-チオフェン酢酸)ポリマー(２ｇ)をテトラヒドロフラン(３０ｇ)に溶解し、カルボン酸１ｍｏｌ当たり１ｍｏｌの割合の水酸化ナトリウムで中和する。
ついで、水(３０ｇ)を添加する。
テトラヒドロフランを蒸発させる。
このようにして、ナトリウム塩の形態のポリ(３-チオフェン酢酸)の６％水溶液が得られる。
【００３３】
得られたポリマーを含有する調製物：
組成物：
上述したポリマー                                                ４％
アミノメチルプロパノール                            ｐＨを７にする量
シンタレン(Synthalen)Ｋ                                         １％
エタノール                                                    １０％
水                                            全体を１００ｇにする量
【００３４】
先の実施例で得られた導電性ポリマーを含有する上述した組成物を、室温(２０℃)でナチュラルなチェスナットブラウンの毛髪の束に適用する(毛髪１ｇ当たり０．１ｇ)。ついで毛髪の束を乾燥させる。
毛髪の束は、金色に輝く非常に光沢のある外観をしており、特に毛髪の束を低角度から観察した場合に知覚される。
さわってみても、毛髪は脂性感が感じられないといった利点を有しており、上述の所望される視覚的特性は経時的に維持されている(１２時間後も変化なし)。
【００３５】
実施例２
得られたポリマーを、水酸化ナトリウムの代わりにトリエチルアミンを用いて中和したことを除き、先の実施例を再生する。
【国際調査報告】
2005525320.tif 000041
2005525320.tif 000042
2005525320.tif 000043
2005525320.tif 000044
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