(57)【要約】水性インキ、溶媒系インキおよびＵＶ硬化インキなどの種々の異なる等級または種類のインキに対して受取り可能な膜。この膜は、透明膜形成性コア／シェルラテックスポリマーなどの水性ラテックスポリマー、水性インキに対する被膜の受取り性を高めるイオン成分を有するポリマーなどの極性ポリマー、およびラテックスポリマーを膜に形成する前にラテックスポリマーの凝集を防ぐアルキアリールスルホネートなどの界面活性剤を含む。好ましいラテックスポリマーはコア／シェルラテックスポリマーである。好ましい極性ポリマーはラテックスポリマーと化学的に相溶性であり、水性インキの膜上への印刷適性を改善するのに十分にイオン性または極性である。製造された時にラテックス中に存在してもよいか、または別個に添加してもよい界面活性剤は、少なくとも一個の疎水部分と、スルフェートおよびスルホネートなどの少なくとも一個のアニオン基とを含む分子構造を有する。
2005504146.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
膜を形成するのに十分な量の水分散性ポリマーを含むインキ受理性膜であって、前記水分散性ポリマーが前記膜を形成する前に実質的な凝集のない水分散液として安定であり、水性インキでの印刷に対する前記膜の受取り性を高めるのに十分な極性成分をさらに有する、インキ受理性膜。
【請求項２】
膜を形成するのに十分な量の水分散性ポリマーであって、前記膜を形成する前に実質的な凝集のない水分散液として安定である水分散性ポリマーと、
水性インキでの印刷に対する前記膜の受取り性を高めるのに十分な量で存在する極性ポリマーと、
を含むインキ受理性膜。
【請求項３】
膜を形成するのに十分な量の水分散性ポリマーと、
水性インキでの印刷に対する前記膜の受取り性を高めるのに十分な量で存在する極性ポリマーと、
前記膜を形成する前に実質的な凝集のない水分散液として前記水分散性ポリマーを維持するのに十分な量で存在する界面活性剤と、
を含むインキ受理性膜。
【請求項４】
前記水分散性ポリマーは前記膜の６５〜９９重量部を構成する、請求項１に記載の膜。
【請求項５】
前記水分散性ポリマーはラテックスポリマーである、請求項１に記載の膜。
【請求項６】
前記ラテックスポリマーはコア／シェルラテックスポリマーを含む、請求項５に記載の膜。
【請求項７】
前記コア／シェルラテックスポリマーは約６５〜１００重量％の透明膜形成性コア／シェルラテックスポリマーを含み、コア対シェルの比は約１０／９０〜９０／１０の範囲であり、前記コアは前記シェルより低いＴｇを有し、
前記ラテックスコア／シェルポリマーは、炭素原子数約１〜約１２の少なくとも一種のα，β−エチレン系不飽和モノマー約６０〜１００部と二環式アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香族（メタ）アクリレートからなる群から選択された少なくとも一種のモノマー０〜４０部とから形成されたコアを有し、
前記ラテックスコア／シェルポリマーは、炭素原子数約１〜約１２の少なくとも一種のα，β−エチレン系不飽和モノマー３５〜１００部と二環式アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香族（メタ）アクリレートからなる群から選択された少なくとも一種のモノマー０〜６５部とから形成されたシェルを有する、請求項６に記載の膜。
【請求項８】
前記コアは少なくとも６０部のエチルアクリレートである、請求項７に記載の膜。
【請求項９】
前記シェルは少なくとも２０部のイソボルニルアクリレートである、請求項７に記載の膜。
【請求項１０】
前記シェルはメチルメタクリレートを含む、請求項７に記載の膜。
【請求項１１】
前記コアは少なくとも６０部のエチルアクリレートであり、前記シェルは少なくとも２０部のイソボルニルアセテートである、請求項７に記載の膜。
【請求項１２】
前記水分散性ポリマーはスルホン化ポリエステルより成る、請求項１に記載の膜。
【請求項１３】
前記水分散性ポリマーはポリウレタンより成る、請求項１に記載の膜。
【請求項１４】
前記水分散性ポリマーは前記ポリマーの懸濁液より成る、請求項１に記載の膜。
【請求項１５】
前記極性ポリマーは前記膜の約０．０１〜１０重量％を構成する、請求項１に記載の膜。
【請求項１６】
前記極性ポリマーは、ポリスチレンスルホネート、ポリ（スチレン−ａｌｔ−マレイン酸）ナトリウム塩、ポリ（４−スチレンスルホン酸ナトリウム）およびエチレン／アクリル酸コポリマーからなる群から選択される、請求項１に記載の膜。
【請求項１７】
前記水分散液は、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択された界面活性剤をさらに含む、請求項１に記載の膜。
【請求項１８】
前記界面活性剤は、少なくとも一個の疎水部分とスルフェートおよびスルホネートなどの少なくとも一個のアニオン基とを含む分子構造を有する、請求項１７に記載の膜。
【請求項１９】
前記水分散液は帯電防止剤をさらに含む、請求項１に記載の膜。
【請求項２０】
前記帯電防止剤は、高分子帯電防止剤、非イオン帯電防止剤、カチオン剤、アニオン剤および弗素化剤からなる群から選択される、請求項１９に記載の膜。
【請求項２１】
前記帯電防止剤は３，４−ポリエチレンジオキシチオフェンである、請求項１９に記載の膜。
【請求項２２】
前記水分散液は、前記膜の被覆中に形成性を改善するために、非イオン乳化剤、アニオン乳化剤および非イオン乳化剤とアニオン乳化剤との混合物から選択された第２の界面活性剤をさらに含む、請求項１に記載の膜。
【請求項２３】
すべての界面活性剤は合計で前記膜の少なくとも約１％になる、請求項２２に記載の膜。
【請求項２４】
前記非イオン乳化剤はＣ１１〜Ｃ１８ポリエチレンオキシドエタノールである、請求項２２に記載の膜。
【請求項２５】
前記アニオン乳化剤は、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルエーテルスルフェート、オレエートスルフェート、アルキルアリールエーテルスルフェート、アルキルアリールポリエーテルスルフェートのナトリウム塩およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２２に記載の膜。
【請求項２６】
前記水分散液は、フルオロケミカル界面活性剤およびエトキシル化アセチレンジオールからなる群から選択された湿潤剤をさらに含む、請求項１に記載の膜。
【請求項２７】
前記水分散液は融合助剤をさらに含む、請求項１に記載の膜。
【請求項２８】
前記融合助剤はＮ−メチル−２−ピロリドンである、請求項２７に記載の膜。
【請求項２９】
前記水分散液は粒子状物質をさらに含む、請求項１に記載の膜。
【請求項３０】
前記粒子状物質は、高分子粒子、微細鉱物粒子およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２９に記載の膜。
【請求項３１】
複合インキ受理性膜であって、
基材層と、
前記基材層上に被膜を形成するのに十分な量の水分散性ポリマー、
水性インキでの印刷に対する前記インキ受理性層の受取り性を高めるのに十分な量で存在する極性ポリマー、および
前記被膜を形成する前に実質的な凝集のない水分散液として前記水分散性ポリマーを維持するのに十分な量で存在する界面活性剤
を含む第１のインキ受理性層と、
を含む複合インキ受理性膜。
【請求項３２】
前記基材層はポリマー基材を含む、請求項３１に記載の複合インキ受理性膜。
【請求項３３】
前記ポリマー基材はポリエチレンテレフタレートである、請求項３２に記載の複合インキ受理性膜。
【請求項３４】
前記ポリマー基材は不透明である、請求項３２に記載の複合インキ受理性膜。
【請求項３５】
前記ポリマー基材は白化剤をさらに含む、請求項３２に記載の複合インキ受理性膜。
【請求項３６】
前記白化剤はＢａＳＯ４である、請求項３５に記載の複合インキ受理性膜。
【請求項３７】
印刷用粘着シートを含む、請求項３１に記載の複合インキ受理性膜。
【請求項３８】
前記基材層はポリマー基材を含む、請求項３７に記載の複合インキ受理性膜。
【請求項３９】
前記ポリマー基材はポリエチレンテレフタレートである、請求項３８に記載の複合インキ受理性膜。
【請求項４０】
前記ポリマー基材は不透明である、請求項３８に記載の複合インキ受理性膜。
【請求項４１】
前記ポリマー基材は白化剤をさらに含む、請求項３８に記載の複合インキ受理性膜。
【請求項４２】
前記白化剤はＢａＳＯ４である、請求項４１に記載の複合インキ受理性膜。
【請求項４３】
膜を形成するのに十分な量で水に分散した水分散性ポリマーであって、前記膜を形成する前に実質的な凝集のない水分散液として安定であり、水性インキでの印刷に対する前記膜の受取り性を高めるのに十分な極性成分をさらに有する水分散性ポリマーと、
前記基材層上に被膜を形成するのに十分な量の水分散性ポリマーと、
水性インキでの印刷に対する前記インキ受理性層の受取り性を高めるのに十分な量で存在する極性ポリマーと、
前記被膜を形成する前に実質的な凝集のない水分散液として前記水分散性ポリマーを維持するのに十分な量で存在する界面活性剤と、
を含む第２のインキ受理性層をさらに含み、前記基材は前記第１のインキ受理性層と前記第２のインキ受理性層との間に配置される、請求項３１に記載の複合インキ受理性膜。
【請求項４４】
前記第１のインキ受理性層は無光沢外観を有し、前記第２のインキ受理性層は光沢面を有する、請求項４３に記載の基材。
【請求項４５】
基材と、
水性インキ、溶媒系インキおよびＵＶ硬化インキでの印刷に対して受取り可能なインキ受理性層と
を含む印刷用素材。
【請求項４６】
前記インキ受理性層は、膜を形成するのに十分な量で水に分散した水分散性ポリマーであって、前記膜を形成する前に実質的な凝集のない水分散液として安定であり、水性インキでの印刷に対する前記膜の受取り性を高めるのに十分な量の極性ポリマーをさらに有する水分散性ポリマーを含む、請求項４５に記載の印刷用素材。
【請求項４７】
前記水分散性ポリマーは水性インキでの印刷に対する前記膜の受取り性を高めるのに十分な量で存在する極性ポリマーをさら含む、請求項４６に記載の印刷用素材。
【請求項４８】
前記水分散性ポリマーは前記膜を形成する前に実質的な凝集のない水分散液として前記水分散性ポリマーを維持するのに十分な量で存在する界面活性剤を含む、請求項４６に記載の印刷用素材。
【請求項４９】
前記インキ受理性層は前記インキによって湿潤可能である、請求項４５に記載の印刷用素材。
【請求項５０】
前記インキ受理性層は前記層上に印刷後に前記インキの除去に耐える、請求項４５に記載の印刷用素材。
【請求項５１】
前記インキ受理性層は前記層上に印刷後にテープ除去試験において前記インキの除去に対して耐性を有する、請求項４５に記載の印刷用素材。
【請求項５２】
前記層上に印刷後に摩耗試験において前記インキの除去に対して耐性を有する、請求項４５に記載の印刷用素材。
【請求項５３】
第２のインキ受理性層をさらに含み、前記印刷用素材は無光沢面と光沢面とを有する、請求項４５に記載の印刷用素材。
【請求項５４】
接着剤層をさらに含む、請求項４５に記載の印刷用素材。
【請求項５５】
前記基材はポリエチレンテレフタレートである、請求項４５に記載の印刷用素材。
【請求項５６】
前記基材は不透明である、請求項４５に記載の印刷用素材。
【請求項５７】
前記基材は白化剤をさらに含む、請求項４５に記載の印刷用素材。
【請求項５８】
前記白化剤はＢａＳＯ４である、請求項５７に記載の印刷用素材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインキ印刷に対して受取り可能である被膜に関する。より詳しくは、本発明は、水性インキ、溶媒系インキおよびＵＶ硬化インキを受け入れる水性インキ受理性被膜に関する。
【背景技術】
【０００２】
種々の印刷技術のための多くのインキ受理性被膜を現在入手することができる。これらには、水性インキ、溶媒系インキおよび／またはＵＶ硬化インキに対して選択的に受取り可能である被膜が挙げられる。しかし、現在、普遍的に印刷可能な被覆基材を製造するための単一プロセスを提供する、３種類のすべてのインキに対して受取り可能である被膜はない。
【０００３】
例えば、ラベルおよび他の材料は片面上に印刷するように設計され、他面上に感圧接着剤を有する。印刷用粘着シート（ｌａｂｅｌ  ｓｔｏｃｋ）を処理して最終製品にする時、会社のロゴおよび／または住所、取扱説明および他の証印を被着させるために、インキの一形態を用いることができる。名宛人および配達書などの個々のラベル上に特定の情報を被着させるために、インキのもう一形態を用いることができる。名宛人が受領する際に受領の時間または日付を示すために、第３の証印が時によっては被着される。前述した水性インキおよび溶媒系インキならびにＵＶフレキソ印刷インキなどのＵＶ硬化インキなどの異なる一般タイプのインキで、証印の被着の別個の事例の各々を実施されうることが可能である。
【０００４】
被覆剤配合物中で種々の材料を用いるために様々な努力がなされてきた。共有のドッジ（Ｄｏｄｇｅ）らによる特許文献１には、普通紙複写機画像記録シートの送り適性のために必要な粒子成分に加えて、画像形成可能なポリマーが被膜の大部分を実質的に形成する、普通紙複写機中で用いるために適する透明画像−記録シートが開示されている。類似特許は、アリ（Ａｌｉ）らによる特許文献２およびヘンリー（Ｈｅｎｒｙ）らによる特許文献３であり、これらも共有されている。
【０００５】
水性トナー受取り可能コア／シェルラテックス組成物の使用は、コア／シェルラテックスポリマーおよび高分子粒子から形成された透明膜を用いる電子写真画像形成またはゼログラフィ画像形成において有効であることが見出された。帯電防止剤も用いられている。このシステムは、共有のサーカー（Ｓａｒｋａｒ）らによる特許文献４および特許文献５で開示されている。粒子は良好な送りのための減摩特性を付与するために必要とされる。
【０００６】
しかし、印刷プロセスにおいて、インキに関して受取り可能である光沢被膜が必要とされている。表面が粒子を本質的に含まない場合、被膜光沢は強化され、これは表面へのインキの円滑な移動も促進する。さらに、上述した様々なインキを用いて印刷を上に適用しようとする材料の光沢面と無光沢面の両方を調製することが望ましくなってきた。両面に効果的に接着する被膜の融通性は、被覆プロセスがインキ受理性被膜をあらゆる素材の両面に適用でき、どの種類のインキの後での使用もいずれかの面で可能にすることができるので有利である。
【０００７】
従って、水性インキ、溶媒系インキおよびＵＶ硬化インキが被膜に接着することを可能にする単一被膜が提供されるとすれば、技術上非常に有利であろう。
【０００８】
異なる種類のインキのための多インキ受理性被膜の必要性が排除できるとすれば、技術上もう一つの進歩であろう。
【０００９】
もう一つの利点は、基材を被覆して後で印刷できるインキ受理性被膜を提供し、たとえどんなインキでも、ある将来の時点でプリンタによって選択されうるようになることであろう。この被膜は、所期の最終用途に関係なく、そして事実こうした一つ以上の最終用途に関する問題なしに、被覆プロセスが連続的に機能することを可能にするであろう。
【００１０】
なおもう一つの利点は、溶媒またはＵＶ硬化能力の必要性を排除して、こうした能力のない設備においてその使用を可能にする水性被膜を提供することであろう。
【００１１】
その他の利点は以後に見られるであろう。
【特許文献１】
米国特許第５，３１０，５９１号明細書
【特許文献２】
米国特許第５，３１０，５９５号明細書
【特許文献３】
米国特許第５，５１８，８０９号明細書
【特許文献４】
米国特許第５，５００，４５７号明細書
【特許文献５】
米国特許第５，６２４，７４７号明細書
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、水性インキ、溶媒系インキおよびＵＶフレキソ印刷インキなどのＵＶ硬化インキなどの種々の異なる等級または種類のインキに対して受取り可能な膜を提供する。この膜は、例えば高分子フィルムなどの基材の少なくとも片面に被着されて、一種以上のインキを用いる時に基材上の印字が接着することを可能にする。
【００１３】
本発明の膜は、膜を形成するのに十分な量で水に分散した水分散性ポリマーから形成される。水分散性ポリマーは、前記膜を形成する前に実質的な凝集なしに水分散液として安定であることが必要である。膜は、水性インキでの印刷に対する前記膜の受取り性を高めるのに十分な極性成分をさらに有する。
【００１４】
本発明の好ましい膜は、（１）透明膜形成性コア／シェルラテックスポリマーなどの水性ラテックスポリマーあるいはスルホン化ポリエステルまたはポリウレタンの水性分散液などの水性ポリマー分散液と、（２）水性インキに対する被膜の受取り性を高めるための、イオン成分またはイオン化性成分を有するポリマーなどの極性ポリマーとを含む。ある場合には、ラテックスポリマーを膜に形成する前にラテックスポリマーの凝集を防ぐためにアルキルアリールスルホネートなどの界面活性剤が必要な場合があり、別の場合には、ラテックスの製造において用いられる界面活性剤が凝集を防ぐのに十分である。
【００１５】
好ましいラテックスポリマーは、コア／シェルラテックスポリマーとして知られているポリマーであり、コア対シェルの比は１０／９０〜９０／１０であり、コアはシェルより低いＴｇを有する。好ましくは、このラテックスコア／シェルポリマーは、炭素原子数約１〜約１２の少なくとも一種のα，β−エチレン系不飽和モノマー約６０〜１００部と二環式アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香族（メタ）アクリレートからなる群から選択された少なくとも一種のモノマー０〜４０部とから形成されたコアを有する。シェルは、炭素原子数約１〜約１２の少なくとも一種のα，β−エチレン系不飽和モノマー３５〜１００部と二環式アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香族（メタ）アクリレートからなる群から選択された少なくとも一種のモノマー０〜６５部とから形成される。
【００１６】
好ましい極性ポリマーは、エチレンアクリル酸のポリマー、ポリスチレン−ｃｏ−マレイン酸およびポリスチレンスルホン酸ナトリウムなどから選択される。但し、こうしたポリマーが水性ラテックスポリマーと化学的に相溶性であるとともに、水性インキで膜上に印刷する時に滴状化または湿り喪失を防ぐために水の表面張力に影響を及ぼすのに十分にイオン性または極性であることを条件とする。極性ポリマーは、水を介して極性ポリマーを被膜に送り出すことができるように溶解しているか、分散しているかを問わず水中にあり、そして安定であることが必要である。
【００１７】
多様な水分散性ポリマーおよび極性ポリマーを本発明において用いてよい一方で、これらの成分の両方が相溶性の目的で実質的に似たｐＨを有することが望ましい。
【００１８】
ラテックスポリマーが凝集することを防ぐように機能する任意の第１の界面活性剤は、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤およびそれらの混合物などからなる群から選択することが可能である。特定の例は、その分子構造が少なくとも一個の疎水部分とスルフェートおよびスルホネートなどの少なくとも一個のアニオン基を含むものである。
【００１９】
印刷用粘着シート材料中で用いるためのＢａＳＯ４が充填された例えばポリエチレンテレフタレートフィルムなどの基材に本発明の膜が被着されることが意図されている。膜は、基材の少なくとも一つの主表面上に被覆されるべきであるが、光沢面と無光沢面を有する基材に被着させてもよい。印字の位置が本発明における限定ではないからである。水性インキ、溶媒系インキおよびＵＶ硬化インキはすべて本発明のインキ受理性被膜と合わせてうまく機能する。
【００２０】
本発明のより完全な理解のために、図面について述べる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
合成ポリマーラテックスは、水にコロイド状に懸濁した顕微鏡的ポリマー球または超顕微鏡的ポリマー球からなる。これらの分散液は、乳状で不透明であり、高固形物含有率においてさえ流体である。乾燥させると、透明で靱性で連続の膜を形成するラテックスもある一方で、脆くて不連続の膜を形成しうるラテックスもある。液体ラテックスにおいて、粒子はブラウン運動によって動きまわる。水が蒸発するにつれて、動きはより限定的となる。水空気界面張力は粒子を充填配列にもっていく。
【００２２】
さらなる乾燥は安定化層を破壊し、ポリマーとポリマーの接触が起き、ポリマーと水の界面張力は推進力になる。膜形成のメカニズムは次の三段階を含む。（１）水の蒸発または乾燥、（２）ラテックス粒子の融合および歪み、ならびに（３）隣接ラテックスのさらなる漸次融合および隣接粒子からのポリマー鎖の相互拡散による凝集強度発生。
【００２３】
複合ラテックスは、形成されたままの膜の強化された機械的強度の源として見られてきた。上で明示した特許の中のポリマーなどのコア／シェルポリマーは、諸用途で成功しつつ長年にわたって用いられてきた。本発明の好ましいラテックスは、コア対シェルの比が約１０／９０〜９０／１０、好ましくは約２５／７５〜約５０／５０であるコア／シェルラテックスポリマーである。コアポリマーはシェルより低いＴｇを有する。コアのＴｇは、好ましくは約−６０℃〜約２０℃、より好ましくは約−２０℃〜約５℃の範囲である。シェルのＴｇは、約３５℃〜約１００℃、より好ましくは約４０℃〜約９０℃の範囲である。シェルのＴｇが約３５℃より低くなる時、組成物は柔らかすぎるようになり、特に高温および／または高湿度で粘着の問題を有する。粘着の問題の典型的な現象は被覆剤材料の隣接シートの分離の難しさである。他方、Ｔｇが１００℃より高い時、インキ粘着力は必要とするより低い場合がある。
【００２４】
コアの存在は、たとえシェル材料のみが実際にインキと接触していても、インキ粘着力の大幅な損失なしに通常可能なよりも高いＴｇを有するシェルの使用を可能にすると思われる。より低いＴｇのコア材料が、乾燥膜状態の全体的ラテックスエマルジョンが高耐衝撃性複合材として機能することを可能にし、加えられた応力を吸収できることが考えられる。この効果は、「インストロン」（Ｉｎｓｔｒｏｎ）試験器具を用いて容易に測定することができる。コア／シェルラテックス材料が１２０の％破断点伸びを有する一方で、シェル部分のみから構成された材料は１３の％破断点伸びを有するにすぎない。
【００２５】
本発明において、より順応性（ｃｏｍｐｌｉａｎｔ）のコア／シェル層は、より多い層表面積とインキが接触することを可能にする一方で、コア材料のより低いＴｇは、より速い膜軟化を助け、シェルの高いＴｇは様々な印刷器具との接触を可能にする。
【００２６】
ラテックスのコアは、炭素原子数約１〜約１２の少なくとも一種のα，β−エチレン系不飽和モノマー約６０〜１００部、好ましくは約７５〜９０部から作られる。このモノマーがコアの１００％未満を構成する場合、コアは、二環式アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香族（メタ）アクリレートからなる群から選択された少なくとも一種のモノマー約４０部以下を含んでもよい。
【００２７】
同様に、シェルは、炭素原子数約１〜約１２の少なくとも一種のα，β−エチレン系不飽和モノマー３５〜１００部、好ましくは約４５〜８０部から形成される。再び、このモノマーが１００部未満である時、シェルも、二環式アルキル（メタ）アクリレートおよび芳香族（メタ）アクリレートからなる群から選択された少なくとも一種のモノマー６５部以下、好ましくは約２０〜５５部を含む。
【００２８】
有用なα，β−エチレン系不飽和モノマーには、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、スチレンおよびビニルエステルなどが挙げられるが、それらに限定されない。好ましいモノマーには、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートおよびイソデシル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００２９】
有用な二環式（メタ）アクリレートには、ジシクロペンチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレートおよびイソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。好ましい二環式モノマーには、イソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。有用な芳香族（メタ）アクリレートには、ベンジル（メタ）アクリレートが挙げられるが、それに限定されない。
【００３０】
コアポリマーおよび／またはシェルポリマーは、（メタ）アクリル酸またはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；、アクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノモノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートおよびそれらのカチオン塩を含む窒素含有化合物からなる群から選択された極性モノマー０〜２０部も含むことが可能である。ここで、上述したすべてのアルキル基は、８個以下の炭素原子、好ましくは２個以下の炭素原子を有する。
【００３１】
好ましい極性材料には、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびイソブトキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３２】
これらの極性ポリマーがシェルポリマー中に存在する時、シェルポリマーは、任意に架橋される。極性モノマーの一部、例えば、ｎ−メチルアクリルアミドおよびイソブトキシメタクリルアミドは乾燥段階中に自己架橋を受けうる一方で、他のモノマーは別の架橋剤が存在することを必要とする。有用な架橋剤には、トリメチロールプロパン−トリス−（β（Ｎ−アジリジニル）プロピオネート）、ペンタエリトリトール−トリス−（β（Ｎ−アジリジニル）プロピオネート）およびトリメチロールプロパン−トリス（β（Ｎ−メチルアジリジニル）プロピオネート）などの多官能性アジリジン、ユルアホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド、イソシアネート、多官能性エトキシポリマー、アルキルジアルコキシシラン、ガンマアミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ガンマメタクリロキシプロピルトリメトキシシランおよびガンマ−（β−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００３３】
コア／シェルラテックスポリマーは、技術上周知されている乳化重合技術を用いて重合される。乳化重合は重合容器内に乳化剤が存在することを必要とする。有用な乳化剤には、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤およびそれらの混合物からなる群から選択された界面活性剤が挙げられる。特定の例には、その分子構造が約Ｃ６〜約Ｃ１２のアルキル、アルキルアリールおよび／またはアルケニル基からなる群から選択された少なくとも一個の疎水部分とスルフェート、スルホネート、ホスフェート、ポリオキシエチレンスルフェート、ポリオキシエチレンスルホネートおよびポリオキシエチレンホスフェートなど、ならびにアルカリ金属塩、アンモニウム塩および第三アミノ塩などからなる群から選択されるこうしたアニオン基の塩からなる群から選択された少なくとも一個のアニオン基とを含む界面活性剤が挙げられる。
【００３４】
有用なアニオン界面活性剤の商業的な代表例には、「ポリステップ」（ＰＯＬＹＳＴＥＰ）（商標）Ｂ−３という商品名でステパン・ケミカル（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）によって販売されているラウリル硫酸ナトリウム、「ポリステップ」（ＰＯＬＹＳＴＥＰ）（商標）Ｂ−１２という商品名でステパン・ケミカル（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）によって販売されているラウリルエーテル硫酸ナトリウムおよび「ローダカル」（ＲＨＯＤＡＣＡＬ）（商標）ＤＳ−１０という商品名でローディア（Ｒｈｏｄｉａ）によって販売されているドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられる。
【００３５】
有用な非イオン界面活性剤には、その分子構造が有機脂肪族疎水部分またはアルキル芳香族疎水部分とエチレンオキシドなどの親水性アルキレンオキシドとの縮合生成物を含む界面活性剤が挙げられる。有用な非イオン界面活性剤のＨＬＢ（親水−親油平衡）は約１０以上、好ましくは約１０〜約２０である。界面活性剤のＨＬＢは、界面活性剤の親水基（水親和基または極性基）と親油基（油親和基または非極性基）のサイズと強度の平衡の表現である。本発明において有用な非イオン界面活性剤の商業的な例には、それぞれ「イゲパール」（ＩＧＥＰＡＬ）（商標）ＣＡシリーズまたはＣＯシリーズという商品名でローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）によって販売されているノニルフェノキシ（ポリエチレンオキシ）エタノールまたはオクチルフェノキシ（ポリエチレンオキシ）エタノール、ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）によって販売されている「トリトン」（ＴＲＩＴＯＮ）（商標）Ｘ−１００またはＸ−４０５などのオクチルフェノキシポリエトキシエタノール、「タージトール」（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）（商標）１５−Ｓシリーズという商品名でユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）によって販売されているＣ１１〜Ｃ１５第二アルコールエトキシレート、およびツイーン（ＴＷＥＥＮ）（商標）界面活性剤シリーズという商品名でＩＣＩケミカルズ（ＩＣＩ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）によって販売されているポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが挙げられる。
【００３６】
最も好ましくは、本発明の乳化重合は、アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の混合物の存在下で行われ、ここで、アニオン界面活性剤：非イオン界面活性剤の比は約１０：９０〜約９０：１０である。乳化剤の有用な範囲は、ラテックスポリマーのコアとシェルの両方の中のすべてのモノマーの全重量を基準にして約１重量％〜約８重量％、好ましくは約１．５重量％〜約７重量％、最も好ましくは約２重量％〜約５重量％である。
【００３７】
水溶性熱開始剤もコア／シェルラテックスポリマーの乳化重合において存在する。適する熱開始剤には、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウムおよびそれらの混合物、ならびに上述した過硫酸塩と、メタ亜硫酸水素ナトリウムおよび亜硫酸水素ナトリウムからなる群から選択されたものなどの還元剤との反応生成物などの酸化還元開始剤からなる群から選択されたものが挙げられる。好ましい水溶性熱開始剤は過硫酸カリウムおよび過硫酸アンモニウムである。大部分の水溶性開始剤が好ましくは約５０℃〜約７０℃の温度で用いられる一方で、酸化還元開始剤は、好ましくは約２５℃〜約５０℃の温度で用いられる。水溶性熱開始剤は、エマルジョン中のモノマーの全重量を基準にして約０．０５〜約２部、好ましくは約０．１〜約０．５部を構成する。
【００３８】
本発明の膜中の乳化ポリマーラテックスの代案として、ポリマー粒子の水性分散液または水性懸濁液を用いてもよい。スルホン化ポリエステルおよびポリウレタンは、水中の懸濁液または分散液として得ることができるポリマーの代表例である。
【００３９】
本発明膜の極性成分は、水性インキによる印刷適性を付与するために必要とされる。幾つかの水分散性ポリマーは極性成分を含む。そうでない水分散性ポリマーは本発明の膜の成分として極性ポリマーを必要とする。極性ポリマーはイオン性またはイオン化性、あるいは単に特性的に極性であってもよい。代表的な極性ポリマーには、ポリスチレンスルホネート、ポリ（スチレン−ａｌｔ−マレイン酸）ナトリウム塩、ポリ（４−スチレンスルホン酸ナトリウム）およびエチレン／アクリル酸コポリマーが挙げられるが、それらに限定されない。極性ポリマーは約０．０１〜約１０重量％のレベルで乾燥膜中に存在してもよい。この範囲は、好ましくは約０．０４％〜約４％であるのがよい。乾燥膜中に少なすぎる極性ポリマーしか存在しない場合、水性インキは、膜上に印刷された時に滴状化するか、または湿りを失うか、あるいは膜に接着しなくなる。極性ポリマーが全く存在しない場合、水性インキの印刷適性は生じない。膜のための被覆剤配合物中に乾燥基準で多すぎる極性ポリマーが存在する場合、被覆し乾燥させると膜形成は損なわれ、膜の割れおよび／または基材への劣った粘着力につながる。この範囲の高端は、ラテックスまたは水分散性ポリマーの種類および成分の濃度に応じて決まる。
【００４０】
とにかく、結果として形成された膜は、良好な水性インキ受理性を付与するために、一旦膜を乾燥させると極性成分を有する。多様な水分散性ポリマーおよび極性ポリマーを本発明において使用できる一方で、これらの成分の両方が相溶性の目的で実質的に同じｐＨを有することが好ましい。従って、本発明を実施する時、上述した水分散性ポリマーおよびこれも上述した極性ポリマーを選択する際に、ｐＨの相違があるとすればｐＨの相違が大きくないように注意を払うべきである。７未満、好ましくは３未満の二種ポリマー間のｐＨの相違が好ましい。
【００４１】
帯電防止剤も被膜中に存在してよい。有用な薬剤は、非イオン帯電防止剤、カチオン剤、アニオンおよび弗素化剤からなる群から選択される。有用な薬剤には、マザー・ケミカル（Ｍａｚｅｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）によって販売されている１１０、１００２、１００３および１００６などの「アトマー」（ＡＴＭＥＲ）（商標）という商品名で入手できるもの、ならびに「ジェファミン」（Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ）（商標）ＥＤ−４０００、９００、２０００の誘導体、「ラロスタット」（Ｌａｒｏｓｔａｔ）（商標）６０Ａおよび「マルカスタット」（Ｍａｒｋａｓｔａｔ）（商標）ＡＬ−１４、ならびに五酸化バナジウムが挙げられ、好ましい帯電防止剤は、「シアスタット」（Ｃｙａｓｔａｔ）（商標）ＳＮとして入手できるステラミド−プロピルジメチル−β−ヒドロキシ−エチルアンモニウムニトレートおよび「シアスタット」（Ｃｙａｓｔａｔ）（商標）６０９として入手できるＮ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（３’−ドデシルオキシ−２’−ヒドロキシルプロピル）メチルアンモニウムメチルスルフェートであり、両方ともサイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）によって販売されている。帯電防止剤は２０％（固形物／固形物）以下の量で存在するのがよい。好ましい量は塗布量に応じて異なるが、より高い塗布量を用いる時、１〜１０％が好ましく、より低い塗布量を用いる時、５〜１５％が好ましい。
【００４２】
高分子帯電防止剤も用いることができる。代表的な一種の高分子帯電防止剤は３，４−ポリエチレンジオキシチオフェンである。水中の３，４−ポリエチレンジオキシチオフェンとポリスチレンスルホネートの配合物は、「バイトロン」（Ｂａｙｔｒｏｎ）Ｐ（商標）という商品名でバイエル・コーポレーション（Ｂａｙｅｒ  Ｃｏｒｐ．）によって販売されている。従って、「バイトロン」（Ｂａｙｔｒｏｎ）Ｐ（商標）は、膜の極性ポリマー成分と任意の帯電防止剤成分の両方としてうまく用いてもよい。
【００４３】
必要ならば、別の乳化剤も被覆剤溶液中に存在することが可能である。こうした乳化剤には、非イオン乳化剤またはアニオン乳化剤およびそれらの混合物が挙げられ、非イオン乳化剤が好ましい。適する乳化剤には、少なくとも１０、好ましくは１２〜１８のＨＬＢを有する乳化剤が挙げられる。有用な非イオン乳化剤には、ユニオン・カーバイド・コーポレーション（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐ．）によって販売されている「タージトール」（ＴＥＲＧＩＴＯＬ）（商標）、特にシリーズ「Ｓ」と呼ばれるものなどのＣ１１〜Ｃ18ポリエチレンオキシドエタノール、トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）（商標）という商品名でローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ  ａｎｄ  Ｈａａｓ  Ｃｏ．）によって販売されているもの、およびＩＣＩアメリカ（ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ）によって販売されているツイーン（ＴＷＥＥＮ）（商標）シリーズが挙げられる。有用なアニオン乳化剤には、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルエーテルスルフェート、オレエートスルフェート、アルキルアリールエーテルスルフェートおよびアルキルアリールポリエーテルスルフェートのナトリウム塩が挙げられる。市販例には、「シポネート」（ＳＩＰＯＮＡＴＥ）（商標）および「シポニック」（ＳＩＰＯＮＩＣ）（商標）という商品名でアルコラック（Ａｌｃｏｌａｃ，Ｉｎｃ．）によって販売されているもの、および「ローダカル」（ＲＨＯＤＡＣＡＬ）（商標）という商品名でローディア（Ｒｈｏｄｉａ）によって販売されているものが挙げられる。乳化剤を用いる時、乳化剤は、ポリマーを基準にして約１％〜７％、好ましくは２％〜５％のレベルで存在する。
【００４４】
７〜１０のＨＬＢ値を有する第２の界面活性剤、すなわち、別の湿潤剤は、被覆適性を改善するために膜のための被覆剤配合物中に存在してもよい。これらの別の界面活性剤は、重合が完了した後、基材の被覆の前に添加される。
【００４５】
好ましい別の湿潤剤には、
【化１】
2005504146.tif 000003
などのフルオロケミカル界面活性剤が挙げられる。
式中、ｎは６〜１５であり、Ｒは水素またはメチルであることが可能である。有用な一種の第２の界面活性剤は、エアー・プロダクツ  ＆  ケミカルズ（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）によって販売されている「サーフィノール」（ＳＵＲＦＹＮＯＬ）４２０（商標）であり、これはエトキシル化アセチレンジオールを含有する混合物であると考えられている。有用なもう一種の湿潤剤は、ユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）によって販売されている「トリトン」（ＴＲＩＴＯＮ）（商標）Ｘ−１００である。最終乾燥被膜中の乳化剤、湿潤剤および他の界面活性剤の全量が１重量％未満である場合、膜の光沢は悪影響を受けうる。
【００４６】
他方、膜の水分散性膜形成性ポリマーとしてラテックスポリマーの代わりに水分散スルホポリエステルを使用するのは、インキ受理性を多少犠牲にして光沢を強化する傾向がある。
【００４７】
融合助剤の添加も、被覆された材料が融合して連続で一体の層を形成するとともに従来の印刷プロセスにおいて薄く剥がれないことを確実にするためにエマルジョン系層に関して好ましい。適合する融合剤には、「カルビトール」（ＣＡＲＢＩＴＯＬ）（商標）シリーズという商品名でユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）によって販売されているプロピルカルビトール、および「セルソルブ」（ＣＥＬＬＵＳＯＬＶＥ）（商標）融合剤シリーズ、「プロパソルブ」（ＰＲＯＰＡＳＯＬＶＥ）（商標）融合剤シリーズ、「エクタソルブ」（ＥＫＴＡＳＯＬＶＥ）（商標）融合剤シリーズが挙げられ、これらもユニオン・カーバイド（Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ）によって販売されている。有用な他の薬剤には、イーストマン・ケミカルズ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）によって販売されているアセテートシリーズ、ダウ・ケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）によって販売されている「ドワノール」（ＤＯＷＡＮＯＬ）（商標）Ｅシリーズ、「ドワノール」（ＤＯＷＡＮＯＬ）（商標）Ｅアセテートシリーズ、「ドワノール」（ＤＯＷＡＮＯＬ）（商標）ＰＭシリーズおよびそれらのアセテートシリーズ、ガフ（ＧＡＦ，Ｉｎｃ．）によって販売されているＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、イーストマン・ケミカルズ（Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）によって販売されている３−ヒドロキシ−２，２，４−トリメチルペンチルイソブチレートが挙げられる。これらの融合剤は、単独でまたは混合物として用いることが可能である。大部分の融合剤は膜の乾燥中に蒸発する。例えば、殆どの場合、ＮＭＰが選ばれた融合剤である時、微量のＮＭＰだけしか最終乾燥膜中に残らない。こうした蒸発性融合剤は、被覆剤配合物の中で全湿り重量で約４％以下のレベルで用いてもよい。
【００４８】
本発明の乳化重合された実施形態における任意の一原料は、より厚い被膜の基材への耐久性を強化する特別な定着剤である。有用な定着剤には、以下の一般式を有する有機官能性シランが挙げられる。
【化２】
2005504146.tif 000004
式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、少なくとも一個のアルコキシ基が存在することを条件として、アルコキシ基およびアルキル基からなる群から選択され、ｎは０〜４の整数であり、Ｙは、クロロ、メタクリルオキシ、アミノ、グリシドキシおよびメルカプトからなる群から選択された有機官能基である。有用なシランカップリング剤には、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメチルオキシシランおよびγ−（β−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシランなどのカップリング剤が挙げられる。定着剤は、全樹脂の約０．５％〜１５％、好ましくは４％〜１０％のレベルで存在してもよい。
【００４９】
有機であろうと無機であろうと、微細粒子状物質は、膜が両面構造の無光沢面であるように意図されている時、膜のための被覆剤配合物に添加してもよい。かくして、粒子状物質の存否または粒子状物質の配合レベルのみが実質的に異なる膜によって基材を両面で被覆して、光沢面と無光沢面を有する普遍的に印刷可能な両面膜被覆基材を提供してもよい。微細高分子粒子および微細鉱物粒子は好ましい粒子状物質成分である。ポリマー粒子は、最終乾燥膜の典型的には約３０重量％以下のレベルで用いてもよい。より高い密度の鉱物粒子は、最終乾燥膜の典型的には約１０重量％以下のレベルで用いてもよい。
【００５０】
認識できるように、本発明の膜は、最も多い成分が水である配合物から形成される。出発固形物含有率が約２０％未満であり、そのため含水率が少なくとも約８０％である時、本発明が最良の膜を形成することが見出された。固形物含有率は、好ましくは約３％〜１０％の間であり、固形物が約７％で残りが水であるのが最も好ましい。
【００５１】
水性ラテックスポリマーの種々の配合物を調製し、種々の素材上に被覆して、水性インキ、溶媒系インキおよびＵＶ硬化インキに対する被覆素材の受取り性を決定した。以下は、これらの実験の実施例である。
【実施例】
【００５２】
実施例Ｉ
インキ受理性被膜Ａとして用いるために以下の表Ｉに従ってラテックス配合物を調製した。
【００５３】
[表１]
表Ｉ
2005504146.tif 000005
a＝エチルアクリレート−イソボルニルアクリレートのコアとメチルメタクリレート−イソボルニルアクリレート−エチルアクリレートのシェル。
b＝ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ローディア（Rhodia））。
c＝3，4−ポリエチレンジオキシチオフェン−ポリスチレンスルホネート（バイエル（Bayer））。
d＝エトキシル化アセチレンジオールを含有する混合物。
【００５４】
実施例ＩＩ
インキ受理性被膜Ｂとして用いるために以下の表ＩＩに従ってラテックス配合物を調製した。
【００５５】
[表２]
表ＩＩ
2005504146.tif 000006
a＝エチルアクリレート−イソボルニルアクリレートのコアとメチルメタクリレート−イソボルニルアクリレート−エチルアクリレートのシェル。
b＝ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ローディア（Rhodia））。
＃1＝ポリ（スチレン−alt−マレイン酸）ナトリウム塩（アルドリッチ（Aldrich））
d＝エトキシル化アセチレンジオールを含有する混合物。
【００５６】
実施例ＩＩＩ
インキ受理性被膜Ｃとして用いるために以下の表ＩＩＩに従ってラテックス配合物を調製した。
【００５７】
[表３]
表III
2005504146.tif 000007
a＝エチルアクリレート−イソボルニルアクリレートのコアとメチルメタクリレート−イソボルニルアクリレート−エチルアクリレートのシェル。
b＝ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ローディア（Rhodia））。
＃2＝ポリ（4−スチレンスルホン酸ナトリウム）（アルドリッチ）
ｄ＝エトキシル化アセチレンジオールを含有する混合物。
【００５８】
実施例ＩＶ
インキ受理性被膜Ｄとして用いるために以下の表ＩＶに従ってラテックス配合物を調製した。
【００５９】
[表４]
表IV
2005504146.tif 000008
a＝エチルアクリレート−イソボルニルアクリレートのコアとメチルメタクリレート−イソボルニルアクリレート−エチルアクリレートのシェル。
b＝ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ローディア（Rhodia））。
＃3＝エチレンアクリル酸コポリマー（ミケルマン（Michelman Inc．）によって販売されている「ミケム・プライム」（Michem Prime）4983RTM ）。
d＝エトキシル化アセチレンジオールを含有する混合物。
【００６０】
実施例Ｖ
インキ受理性被膜Ｅとして用いるために以下の表Ｖに従ってラテックス配合物を調製した。
【００６１】
[表５]
表V
2005504146.tif 000009
a＝エチルアクリレート−イソボルニルアクリレートのコアとメチルメタクリレート−イソボルニルアクリレート−エチルアクリレートのシェル。
b＝ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ローディア（Rhodia））。
【００６２】
上述した被覆剤材料の各々のサンプルを白色ＢａＳＯ４充填ポリエチレンテレフタレート印刷用粘着シート材料上に被覆し、インキ受理性を試験した。図１は、光沢面１３と無光沢面１５を有する印刷用粘着シート１１の例を例示している。被覆剤１７は、本発明により片面または両面に被着してもよい。
【００６３】
１）水性、２）溶媒系および３）紫外線硬化性の三種の各々の特定のインキを用いることにより、印刷用粘着シートのインキ受理性を測定する。携帯式プルーフィング器具を用いてサンプル印刷用粘着シート上にインキを沈着させる。インキは適切に硬化され、その後、浸潤性を目視で評価し、テープスナップ試験を用いてインキ定着を評価する。特定の手順を以下で概説する。
Ｉ．水性インキに関するインキ受理性の評価
イリノイ州アジソンのエンバイロンメンタル・インクス・アンド・コーティングス（Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ  Ｉｎｋｓ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ（Ａｄｄｉｓｏｎ，ＩＬ））によって販売されているＥＭ００５４５１Ｒｕｂｉｎｅ  ＲｅｄとＥＰ００２０１５Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｒｅｄの特定の二種のインキをこの試験のために用いる。経験によると、これらのインキが一般に水性インキの性能を代表することが示されている。
【００６４】
１８０Ｐシリンダーを利用するパーマルコ（Ｐａｍａｒｃｏ）「プルーフマスター（Ｐｒｏｏｆｍａｓｔｅｒ」精密ハンドプルーファを用いてインキをサンプル印刷用粘着シート上に沈着させる。このハンドプルーファは、イリノイ州バタビアのパーマルコ・ミッドウェスト（Ｐａｍａｒｃｏ  Ｍｉｄｗｅｓｔ（Ｂａｔａｖｉａ，ＩＬ））によって販売されている。沈着したインキを室温で少なくとも１０分にわたり空気乾燥させる。
【００６５】
幅１インチ（２．５４ｃｍ）のスリーエム（３Ｍ）「スコッチブランド（Ｓｃｏｔｃｈ  Ｂｒａｎｄ）」＃６００および＃８９８テープをインキ沈着物を横切って接着させ、２．０ｋｇのゴムロールでロール掛けする。手でａ）１８０度でゆっくり引き戻す、およびｂ）１８０度で急速に引き戻すことによりテープを除去する。除去されたインキの量を基準にして１〜１０の尺度で性能を採点する（１＝すべてのインキが除去された。１０＝インキが全く除去されなかった）。３０Ｘの携帯式拡大鏡を用いてインキの浸潤性を評価する。
【００６６】
ＩＩ．溶媒系インキに関するインキ受理性の評価
ニュージャージー州フォートリーのサン・ケミカル・コーポレーション（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（ＦｏｒｔＬｅｅ，ＮＪ））によって販売されている「ゲムグロ」（Ｇｅｍｇｌｏ）３Ｍ  Ｒｅｄ（ＳＰＡ４１３１１Ｆ／Ｓ）の単一溶媒系インキをこの試験のために用いる。経験によると、このインキが一般に溶媒系インキの性能を代表することが示されている。
【００６７】
１８０Ｐシリンダーを利用するパーマルコ（Ｐａｍａｒｃｏ）「プルーフマスター（Ｐｒｏｏｆｍａｓｔｅｒ」精密ハンドプルーファを用いてインキをサンプル印刷用粘着シート上に沈着させる。このハンドプルーファは、イリノイ州バタビアのパーマルコ・ミッドウェスト（Ｐａｍａｒｃｏ  Ｍｉｄｗｅｓｔ（Ｂａｔａｖｉａ，ＩＬ））によって販売されている。沈着したインキを室温で少なくとも１０分にわたり空気乾燥させる。
【００６８】
幅１インチ（２．５４ｃｍ）のスリーエム（３Ｍ）「スコッチブランド（Ｓｃｏｔｃｈ  Ｂｒａｎｄ）」＃６００および＃８９８テープをインキ沈着物を横切って接着させ、２．０ｋｇのゴムロールでロール掛けする。手でａ）１８０度でゆっくり引き戻す、およびｂ）１８０度で急速に引き戻すことによりテープを除去する。除去されたインキの量を基準にして１〜１０の尺度で性能を採点する（１＝すべてのインキが除去された。１０＝インキが全く除去されなかった）。３０Ｘの携帯式拡大鏡を用いてインキの浸潤性を評価する。
【００６９】
ＩＩＩ．ＵＶ硬化性インキに関するインキ受理性の評価
ミネソタ州プリマスのアクゾ・ノーベル・インクス・コーポレーション（Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ  Ｉｎｋｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐｌｙｍｏｕｔｈ，ＭＮ））によって販売されているＵＦＡ  ＢＷ５Ｗａｒｍ  ＲｅｄおよびＵＦＡ  ＢＷ８Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｂｌｕｅの特定の二種のインキをこの試験のために用いる。
【００７０】
３６０Ｐシリンダーを利用するカバナー（Ｃａｖａｎａｇｈ）ＵＶ  Ｆｌｅｘｏ  Ｐｒｏｏｆｅｒ、ＭｏｄｅｌＣを用いてインキをサンプル印刷用粘着シート上に沈着させる。このハンドプルーファは、ニュージャージー州フレミングトンのカバナー・コーポレーション（Ｃａｖａｎａｇｈ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｆｌｅｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＪ））によって販売されている。カリフォルニア州サニーベールのＩＬＣテクノロジー（ＩＬＣ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｓｕｎｎｙｖａｌｅ，ＣＡ））によって製造されたＭｏｄｅｌ  ＬＣＵ７５０Ａ  Ｕ．Ｖ．Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｃｕｒｉｎｇ  Ｏｖｅｎを用いて、沈着したインキを硬化させる。
【００７１】
幅１インチ（２．５４ｃｍ）のスリーエム（３Ｍ）「スコッチブランド（Ｓｃｏｔｃｈ  Ｂｒａｎｄ）」＃６００および＃８９８テープをインキ沈着物を横切って接着させ、２．０ｋｇのゴムロールでロール掛けする。手でａ）１８０度でゆっくり引き戻す、およびｂ）１８０度で急速に引き戻すことによりテープを除去する。除去されたインキの量を基準にして１〜１０の尺度で性能を採点する（１＝すべてのインキが除去された。１０＝インキが全く除去されなかった）。３０Ｘの携帯式拡大鏡を用いてインキの浸潤性を評価する。
【００７２】
実施例ＶＩ
実施例Ｉ〜Ｖの配合物からキャスティングされた膜を有する５種の印刷用粘着シートに加えて、商用印刷用粘着シートであるスリーエム（３Ｍ）Ｂｒａｎｄ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ｔｒａｎｓｆｅｒ  Ｇｌｏｓｓ  Ｗｈｉｔｅ  Ｌａｂｅｌ  Ｓｔｏｃｋ＃７８１６を試験した。＃７８１６は、溶媒系インキおよびＵＶ硬化インキに関する優れた印刷用粘着シートであることが知られている。表ＶＩは、実施例Ｉ〜ＶＩに関するインキ受理性テープ試験の結果を示している。
【００７３】
[表６]
表VI
2005504146.tif 000010
【００７４】
実施例ＶＩＩ〜ＸＩＶ
これらの実施例において、水分散性膜形成性ポリマーの組成を変えた。被覆剤配合物の安定性を維持するために、各配合物中で用いた極性ポリマーをｐＨに基づいて選択した。「バイトロン」（Ｂａｙｔｒｏｎ）Ｐ（商標）は１〜２のｐＨを有するのに対して、「ミケム・プライム」（Ｍｉｃｈｅｍ  Ｐｒｉｍｅ）４９８３Ｒ（商標）は８．４〜９．４のｐＨを有する。すべての場合、１．２５ｇのＮＭＰ、０．７５ｇの「ローダカル」（Ｒｈｏｄａｃａｌ）（商標）ＤＳ−１０および１．５ｇの「サーフィノール」（Ｓｕｒｆｙｎｏｌ）（商標）４２０を用いた。合計で５００ｇの各配合物を作り上げるためにＤＩ水を添加した。受領したままの「バイトロン」（Ｂａｙｔｒｏｎ）Ｐ（商標）は１％の固形物を含有する一方で、「ミケム・プライム」（Ｍｉｃｈｅｍ  Ｐｒｉｍｅ）４９８３Ｒ（商標）は３０％の固形物を含有する。従って、「バイトロン」（Ｂａｙｔｒｏｎ）Ｐ（商標）を２５ｇのレベルで添加した一方で、「ミケム・プライム」（Ｍｉｃｈｅｍ  Ｐｒｉｍｅ）４９８３Ｒ（商標）を０．８３ｇのレベルで添加した。表ＶＩＩは、各配合物の残りの詳細を記載している。
【００７５】
[表７]
表VII
2005504146.tif 000011
e＝この試験のために調製したポリ塩化ビニリデンエマルジョンポリマー。
f＝ネオレジンズ・ディビジョン・オブ・アベシア（Neoresins Div．of Avecia，Inc．）によって販売されている「ネオレズ」（NEOREZ）TM R−960。
g＝イーストマン・ケミカル（Eastman Chemical，Co．）によって販売されているEastman AQTM 29Dスルホポリエステル分散液。
h＝ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）によって販売されている「メインコテ」（MAINCOTE）TM HG−54Dアクリルエマルジョン。
i＝ローム・アンド・ハース（Rohm and Haas）によって販売されている「ロープレックス」（RHOPLEX）TM HA−12アクリルエマルジョン、主モノマーとしてアクリルアミドおよびエチルアクリレートを含むと考えられる。
j＝CKウィトコ・コーポレーション（CK Witco Corp．）によって販売されている「ウィトコボンド」（WITCOBOND）TM A−100ウレタンコロイド分散液、脂肪族ポリエステル系ウレタンおよびポリアクリレートを含むと考えられる。
k＝CKウィトコ・コーポレーション（CK Witco Corp．）によって販売されている「ウィトコボンド」（WITCOBOND）TM W−215カチオンウレタン分散液。
l＝「ミケム・プライム」（Michem Prime）4983RTM EAAコポリマー。実施例XIVにおいては、「ミケム・プライム」（Michem Prime）4983RTM が配合物中の膜形成性水分散性ポリマーと極性ポリマーの両方として機能していることに注意すること。
【００７６】
すべての配合物ＶＩＩ〜ＸＩＶを前の実施例のように白色ＰＥＴ膜上に被覆し、被覆した膜のインキ粘着力をテープ試験によって試験した。すべての実施例は、実施例ＸＩＶを除いて両方のテープ種について両方の引き剥がし速度で試験したすべてのインキに関して「１０」の得点を得た。実施例ＸＩＶは、すべての試験に関して「１０」の得点を得たが、＃８９８テープによる水性インキでは「８」の得点しか得られなかった。
【００７７】
実施例ＸＶ
ＥＡＡコポリマーに加えて他のポリマーが膜形成性水分散性ポリマーと極性ポリマーの両方としてうまく機能しうるか否かを決定するために、実施例ＸＩの配合物を修正して、第２の極性ポリマーを省いた。極性モノマーのアクリルアミドを有する「ロープレックス」（Ｒｈｏｐｌｅｘ）（商標）ＨＡ−１２アクリルエマルジョン（固形物４５％で１４．８ｇ）と、「トリトン」（Ｔｒｉｔｏｎ）（商標）Ｘ−１００（固形物１０％で１ｇ）および被覆剤配合物１００ｇを作り上げるためのＤＩ水とを混合した。配合物を白色ＰＥＴ基材上に被覆し、インキ粘着力テープ試験に合格した。
【００７８】
実施例ＸＶＩ
そうしなければ非極性である水分散性膜形成性ラテックスポリマーにおいて極性を誘発できるか否かを決定するために、実施例Ｉで用いたのと同じ１９．６ｇのコア−シェルラテックスと、１．０ｇの０．１Ｎ  ＨＣｌおよび被覆剤配合物１００ｇを作り上げるのに十分なＤＩ水とをブレンドした。配合物を白色ＰＥＴ基材上に被覆し、インキで印刷し、テープ除去試験により試験した。この配合物は、迅速引き剥がし速度で＃６００テープによる水性インキについて８、および同じ試験条件で溶媒系インキについて９〜１０であったことを除き、すべて「１０」の得点であった。これは、極性ポリマーもＨＣｌもない実施例Ｖより優れた性能であったが、実施例Ｉの性能ほどに良くはなかった。
【００７９】
分かるように、本発明は、どのインキを用いるかに関係なく、印刷を行おうとする材料上の被覆膜として用いるために実に見事に適合する。本発明の被膜は、フィルムおよびキャスティングなどの合成基材と合わせて有用であり、紙、厚紙および他のセルロース材料上で等しく用いることが可能である。
【００８０】
本発明の特定の実施形態を例示し説明してきた一方で、以下の請求の範囲によって規定された場合を除き、こうした実施形態は本発明を限定することを意図していない。
【図面の簡単な説明】
【００８１】
【図１】基材上の本発明の膜の概略断面図である。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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