(57)【要約】炭化水素分解プロセス中の苛性アルカリ洗浄ユニットシステムの内表面上のポリマー堆積物を抑制および溶解する方法であって、ここで、前記堆積物が、前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムの供給流に含まれる少なくとも１つの成分の重合から生じる。この方法は、硫黄のオキソ酸のアルカリ金属塩、ラクタムの酸のアルカリ金属塩、スルタムの酸のアルカリ金属塩、アミノ酸のアルカリ金属塩、スルタムの酸のアルカリ土類金属塩、アミノ酸のアルカリ土類金属塩、ラクタム、スルタム、アミノ酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される化合物の有効量を前記流れに導入する工程を含み、前記有効量が重合を抑制し前記堆積物を溶解する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素分解プロセス中の苛性アルカリ洗浄ユニットシステムの内表面上のポリマー堆積物を抑制および溶解する方法であって、ここで、前記堆積物が、前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムの供給流に含まれる少なくとも１つの成分の重合から生じ、
硫黄のオキソ酸のアルカリ金属塩、ラクタムの酸のアルカリ金属塩、スルタムの酸のアルカリ金属塩、アミノ酸のアルカリ金属塩、スルタムの酸のアルカリ土類金属塩、アミノ酸のアルカリ土類金属塩、ラクタム、スルタム、アミノ酸、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される化合物の有効量を前記流れに導入する工程を含み、前記有効量が重合を抑制し前記堆積物を溶解する方法。
【請求項２】
前記炭化水素分解プロセスが、エチレンおよびブタジエンからなる群から選択される炭化水素を製造する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記硫黄のオキソ酸のアルカリ金属塩が、硫黄化合物のオキソ酸のナトリウム塩、亜ジチオン酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムおよび重亜硫酸ナトリウムからなる群から選択される化合物である、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記アミノ酸が、６−アミノヘキサン酸、グリシン、タウリン、スルファニル酸、β‐アラニン、ＮＨ2（ＣＨx）ＹＯzＯＨおよび前記のものの異性体（ここで、ｘ＝１〜１２、Ｙ＝ＳまたはＣ、Ｚ＝１〜２）からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ラクタムが、イプシロンカプロラクタム、イプシロンカプロラクタムの異性体およびイプシロンカプロラクタムの置換誘導体からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記アミノ酸が、イプシロンカプロラクタムから誘導されたアミノカプロン酸を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記アミノ酸が、アミノカプロン酸と、塩化水素酸、硫酸、過塩素酸および有機酸からなる群から選択される酸との酸性塩である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記有機酸が、イプシロンカプロラクタムを加水分解できる有機酸である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記有機酸が、６−アミノヘキサン酸と塩を形成できる有機酸である、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記供給流中に含まれる成分が、カルボニル化合物から誘導されている、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記アミノ酸が、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、アミノおよびカルボキシル基が形成されるようにイプシロンカプロラクタムと反応できる有機塩または無機塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される試薬を用いて、イプシロンカプロラクタムのアルカリ性加水分解からつくられたアミノカプロン酸である、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記アミノ酸がアミノカプロン酸であり、前記供給流中の成分がカルボニルであり、前記カルボニルの、アミノ酸と硫黄のオキソ酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩との混合物に対するモル比が１：１０〜１：０．０１である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記アミノ酸がアミノカプロン酸ナトリウム塩であり、前記供給流中の成分がカルボニルであり、前記カルボニル化合物のアミノ酸に対するモル比が１：１０〜１：０．０１である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムが、ｐＨが７を超えるアルカリスクラバーをさらに含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムが、苛性アルカリスクラバーをさらに含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムが、アミンスクラバーをさらに含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記アミノ酸が、脂肪族アミノ酸、芳香族アミノ酸、直鎖脂肪族アミノ酸、分岐鎖脂肪族アミノ酸、環状アミノ酸、前記のものの異性体の群から選択される化合物からなる、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記アミノ酸が少なくとも１つのカルボキシル基を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記アミノ酸が少なくとも１つのスルホキシル基を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記アミノ酸が２つ以上のアミノ基を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記炭化水素分解プロセスが、オレフィン製造のための液体状炭化水素ならびに気体状炭化水素の分解プロセスを含み、前記プロセスの間に形成される堆積物の抑制および分散の間、優れた可溶化が起こる、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記アミノ酸が、単体で使用されるか、または混合物で使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
前記ラクタムが、ラクタムの異性体およびラクタムの置換誘導体からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
前記スルタムが、スルタムの異性体およびスルタムの置換誘導体からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
前記スルタムが、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、ならびに有機および無機の塩基からなる群から選択される酸または塩基により加水分解可能である、請求項１に記載の方法。
【請求項２６】
前記アミノ酸が、構造式（ＨＯＯＺ）w−ＰＨ−（ＣＨ2）xＮＨ2（前式において、Ｘ＝１〜６、Ｚ＝Ｃまたはヘテロ原子Ｓ、Ｗ＝１〜４、ＰＨはフェニル環である）の誘導体である、請求項１に記載の方法。
【請求項２７】
前記アミノ酸が、構造式（（ＨＯＯＺ）−（ＣＨ2）x）w−ＰＨ−（ＣＨ2）yＮＨ2（前式において、Ｘ＞０、Ｙ＞０、Ｚ＝Ｃまたはヘテロ原子Ｓ、Ｗ＝１〜４、ＰＨはフェニル環である）の誘導体である、請求項１に記載の方法。
【請求項２８】
前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムおよびそれに関連した下流ユニット中で形成されるポリマーを溶解する分子が存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
スルタムであり、および前記供給流中の成分がカルボニルであり、カルボニルのアミノ酸に対するモル比が１：１０〜１：０．０１である、請求項１に記載の方法。
【請求項３０】
ラクタムがイプシロンカプロラクタムであり、前記供給流中の成分がカルボニルであり、カルボニルのラクタムまたはスルタムに対するモル比が１：１０〜１：０．０１である、請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
前記アミノ酸およびラクタムまたはスルタムが、単体または混合物で使用可能である、請求項１に記載の方法。
【請求項３２】
前記成分が固体状態または液体状態である、請求項１に記載の方法。
【請求項３３】
前記ラクタムまたはスルタムが、単体または混合物で使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項３４】
前記流れ中に導入される有効量が、単回投与または周期的な投与で加えられ、前記有効量が単体でも混合物でもよい、請求項１に記載の方法。
【請求項３５】
前記有効量が抑制剤と組み合わせて使用可能である、請求項１に記載の方法。
【請求項３６】
前記流れが少なくとも１種のカルボニル化合物を含んでなり、前記流れが前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムに入る前、それと同時またはその後に前記有効量が導入される、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般的に炭化水素の熱分解から発生する望まれない副生成物を除去する方法に関する。詳細には、本発明は、炭化水素の熱分解時に熱分解ヒーターに分解ガスが生成されるエチレンプラント内の苛性アルカリ塔またはアミンユニットに、分解ガスが入る時に生じるＨ2ＳおよびＣＯ2などの他の酸性ガスとともに、アセトアルデヒトおよび他のカルボニル化合物を除去する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱分解操作中、エタン、プロパン、ナフサ、ケロシン、ガス油、燃料油などの原料油は、「分解」すなわち水素の除去を受け、不飽和炭化水素を形成する。熱分解は、アセトアルデヒドなどのカルボニル化合物を含む酸素化された炭化水素を形成する傾向もある。典型的な操作では、分解された放出流は急冷され、分別および圧縮される。次いで、硫化水素、二酸化炭素およびメルカプタンなどの酸性汚染物質が通常放出物から除去される。
【０００３】
これらのガスを苛性アルカリまたはアミンで洗浄する操作の間、酸素化された化合物の一部は除去される。しかし、それと同時に、スクラバー中の塩基性条件により、アルデヒド（例えばアセトアルデヒド）および／またはケトンなどのカルボニル化合物の塩基誘導縮合反応が起こる傾向があり、次にポリマーの形成につながる。これらのポリマーはスクラバーの内表面に堆積する。ポリマー塊が成長するにつれ、それはよごれとなり、最終的にシステム中の液体の流れを阻害することがある。堆積したポリマーを除去し装置を洗浄するために相当な期間運転システムを停止しなければならないので、これは望ましくない。
【０００４】
過去には、塩基性溶液中でのカルボニル含有有機物などの酸素化された化合物の重合は、ヒドロキシルアミン塩酸塩、ヒドロキシルアミン硫酸塩、ヒドラジン、カルボヒドラジドなどのアミン化合物の添加により防止されてきた。カルボニルのよごれを抑制する方法に関する特許がいくつかある。
【０００５】
Ｒｏｌｉｎｇに付与された米国特許第４，６７３，４８９号は、ヒドロキシルアミンならびにその塩酸塩および硫酸塩の使用による、苛性アルカリスクラバーユニット中に含まれるアルデヒド類の縮合反応により起こるポリマー形成の抑制を開示している。この方法の欠点の１つは、ほとんどモルの比率で添加剤を使用しなければならないことである。
【０００６】
Ａｗｂｒｅｙに付与された米国特許第４，９５２，３０１号は、ｘが１〜約１０の整数である分子式ＮＨ2（ＣＨ2ＣＨ2ＮＨ）xＨのエチレンジアミン類の使用による、塩基洗浄ユニット中の液相または気相炭化水素流の苛性アルカリ洗浄中にしばしば発生するカルボニル系のよごれ、特にアルデヒドよごれの抑制を開示している。
【０００７】
Ｄｕｎｂａｒに付与された米国特許第５，２６４，１１４号は、アミン化合物の使用による、カルボニル化合物に汚染されている炭化水素ガスの苛性アルカリ洗浄中のよごれ堆積の抑制を開示しているが、前記方法は、水および２ｐｐｍ〜約５０００ｐｐｍの濃度範囲のアミン化合物を含んでなるアミン水溶液で前記炭化水素ガスを処理する工程を含んでなり、前記アミン化合物は、Ｒがアルキルまたはアリール基の群から選択される式ＲＮＨ2およびＲ2ＮＨの有機化合物の群から選択される。
【０００８】
Ｌｅｗｉｓに付与された米国特許第５，１６０，４２５号は、カルボヒドラジドを、酸素含有化合物に汚染されている熱分解形成炭化水素の苛性アルカリ洗浄中のポリマー性よごれ堆積を抑制するのに有用であると開示している。
【０００９】
Ｌｅｗｉｓらに付与された米国特許第５，２８８，３９４号は、酸素化された化合物で汚染されている炭化水素流をｐＨが７を超える塩基性洗浄溶液により苛性アルカリ洗浄する間、ポリマー性よごれ堆積物の形成を抑制する方法を記載および特許請求しているが、前記方法は、よごれ物質の形成および堆積を抑制するために前記炭化水素流に少なくとも１種のヒドラジド化合物を含む十分な量の化合物を加える工程を含んでなる。
【００１０】
Ｒｏｌｉｎｇに付与された米国特許第５，１９４，１４３号は、ｘが約１〜約８の整数でありｙが約３〜約１７の整数である式ＣＨ3ＣＯＣＨ2ＣxＨyを有するアセトアセテートエステル化合物を約１〜１０，０００ｐｐｍ含んでなる酸素化された化合物により汚染されている炭化水素を含むオレフィンの塩基洗浄の間、ポリマー系よごれ堆積物の形成を抑制する方法を記載および特許請求している。
【００１１】
ＭｃＤａｎｉｅｌらに付与された米国特許第５，２２０，１０４号は、同じ目的のために過炭酸塩の使用を開示している。
【００１２】
Ｌｅｗｉｓらに付与された米国特許第５，７７０，０４１号は、α水素原子のない特定のアルデヒド化合物またはホルムアルデヒド、グリオキサールなどのエノール化できないアルデヒドのアルドール抑制剤としての使用を記載しているが、この場合でも前記抑制剤はカルボニル種１モルあたり少なくとも３倍のモル比で使用しなければならない。
【００１３】
Ｌｅｗｉｓらに付与された米国特許第５，７１４，０５５号は、非常に過酷なよごれ条件でアルドール縮合を抑制するためのスルファニル酸などの特定の有機アミン抑制剤の使用を開示しているが、この特許はいったん形成されたポリマーを溶解するための前記抑制剤の使用を開示していない。
【００１４】
従来技術システムは、アルドール縮合機構を抑制する化合物の噴射により苛性アルカリ塔を処理している。アルドール縮合を抑制するために、従来技術システムはたいてい、本質的に有機であり、洗浄プロセスに使用される苛性アルカリの化学的酸素要求量に寄与する添加剤を使用する。さらに、従来技術添加剤では通常、効果的な性能のために添加剤と反応物のモル比が少なくとも１：１でなくてはならない。さらに、高分子量ポリマーとこれらの化合物との付加物は、塩基性システムに不溶である傾向がある。したがって、従来技術添加剤は、システム中の妨げのない流れを維持しポリマー堆積物を除去して装置を洗浄する相当なメンテナンス時間を低減する目的には無効である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
業界の現行の慣習は、弱苛性アルカリを使用済み苛性アルカリ酸化ユニットへ送る前にポリマーを除去しそこでのよごれを防止するため、弱苛性アルカリをガソリンまたは他の芳香族留分で処理するものである。しかし、このように得られたガソリン含有流は処理上および操作上の問題を起こす。同様に、ガソリン含有流の他の操作ユニットへの配送も苛性アルカリの存在により問題を起こすことがあり、その理由は、それがｐＨ、触媒および反応パラメータに影響を与えることがあるからである。
【００１６】
業界の他の現行の慣習は、有機添加剤で苛性アルカリ塔を処理するものであるが、当業界の種々の進歩にかかわらず、業界のこの特定のユニットの性能を改善する別の方法を提供することが相変わらず望ましい。これらの添加剤のいずれかがともに使用されてそのようなシステム中で相乗効果を提供する場合の欠点も存在している。
【００１７】
したがって、スクラバーの装置下流に問題を生じず、著しい環境問題を起こさない、よごれ防止の方法を提供するのが望ましい。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
本発明の１つの実施態様は、苛性アルカリ／アミンスクラバーを使用してＨ2ＳおよびＣＯ2などの酸性ガスを除去し、重合の問題を全く起こさずにカルボニル化合物も追加的に除去する方法を議論する。本発明の他の実施態様は、重合の問題を起こさず、プラント運転を妨害せずまたは個々のプロセスユニットの運転を妨害せずに、酸素化された炭化水素を除去する方法を含む。
【００１９】
本発明の１つの実施態様は、装置および生成物流中の酸素化された炭化水素、特にカルボニル化合物の濃度を低減するという追加の利点を提供する方法を含む。本発明のさらに他の実施態様は、全体的なプラント運転または個々のプロセスの運転を妨害しない、酸素化されている炭化水素のよごれを抑制する方法を含む。この実施態様の方法は、装置および流れ中の酸素化された炭化水素、特にカルボニル化合物の濃度を低減するという追加の利点を提供する。本発明の別の実施態様は、アルドール縮合によるポリマー形成を防止し、さらに前記ポリマーを溶解する特定の無機塩（例えば、硫黄のオキソ酸のアルカリ金属塩、ラクタムの酸のアルカリ金属塩、スルタムの酸のアルカリ金属塩、アミノ酸のアルカリ金属塩、スルタムの酸のアルカリ土類金属塩、アミノ酸のアルカリ土類金属塩、ラクタム、スルタム、アミノ酸、ならびにこれらの組み合わせ）の使用を含む。溶解は、相乗組成物で見られる。
【００２０】
また、本発明は苛性アルカリ塔中で苛性アルカリとともに使用可能であり、したがって本発明は洗浄溶液の製造に使用される苛性アルカリと予混合可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
本発明は、ナフサ、エタンおよびプロパンなどの炭化水素の熱分解時に形成される放出流から二酸化炭素および硫化水素などの酸性ガスを除去するのに使用される苛性アルカリまたはアルカリスクラバー中で形成されるポリマー堆積物を抑制および溶解する方法を含む。前記分解操作は、ビニルアセテートまたはアセトアルデヒドなどの酸素化された化合物も生成させ、これらがスクラバー中のアルカリ性条件下で重合を起こす。アルカリ性条件下の加水分解で、ビニルアセテートはアセトアルデヒドを放出し、これがさらにポリマー堆積物の蓄積の一因となる。
【００２２】
本発明の１つの実施態様は、亜ジチオン酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウムおよび重硫酸ナトリウムなどの特定の無機塩を使用してよごれを緩和する方法を含む。前記無機塩は、脂肪族アミノ酸（限定されないが６−アミノカプロン酸を含む）と混合され、相乗的な組み合わせでシステム中での重合の影響を緩和する。無機塩と脂肪族アミノ酸、特に６−アミノカプロン酸との混合物は、上述のアルドール縮合により形成されるポリマーを防止するだけでなく溶解もする。
【００２３】
本発明の他の実施態様は、無機塩と特定のラクタム（限定されないがイプシロンカプロラクタム（分子量１１３）を含む）の組み合わせを使用してシステム中の重合の影響を緩和する方法を含む。無機塩とカプロラクタムとの混合物は、上述のアルドール縮合により形成されるポリマーを防止するだけでなく溶解もする。
【００２４】
本発明の１つの実施態様において、アミノ酸またはラクタムが無機塩、特に亜ジチオン酸ナトリウムとともに使用される場合、それらは低分子量ポリマーと高分子量ポリマーの両方と反応し、反応した付加物が苛性アルカリ溶液に可溶性になる。したがって、相乗割合のアミノ酸および無機塩は、形成されるポリマーを可溶化し、沈殿および装置のよごれを防止する。本添加剤は、アセトアルデヒドとの反応により重合禁止剤として作用し、存在するポリマーとの反応によりそれらを可溶化するという二重の利点を有する。
【００２５】
本発明の１つの実施態様において、特に有用なアミノ酸には、イプシロンカプロラクタムなどから作られるアミノヘキサン酸などの６−アミノ酸、グリシンまたはタウリンあるいは図１Ａおよび１Ｂに示す構造式の１つを有する化合物があるが、これらに限定されない。これらの化合物の誘導体、異性体および無機または有機塩もまた好適である。これらの構造式は本発明のいくつかの実施態様のみを代表しており、当業者は、特許請求されている発明の範囲から逸脱せずに実施態様の改変ができることを認識するであろう。
【００２６】
上記の段落に記載したこれらの前記化合物は、アルドール縮合反応の有効な重合禁止剤である。本発明の目的には、アセトアルデヒドポリマーは２以上のアセトアルデヒド反復単位を有するものとして定義できる。これらの前記化合物は、どのような炭化水素流にも見いだされるカルボニル化合物の有効な洗浄剤である。前記化合物はアルドール縮合反応の有効な重合禁止剤でもあり、同時にその機構によりすでに形成されたかもしれない全てのポリマーを可溶化する薬剤でもある。
【００２７】
本発明の１つの実施態様において、無機塩を、カルボニルの無機塩に対するモル比約１：０．０１〜約１：２５モルの量でアルカリスクラバーに加えてよい。好ましくは、カルボニルの無機塩に対するモル比約１：０．０５〜約１：０．００５の量でアルカリスクラバーに無機塩が加えられる。
【００２８】
本発明の他の実施態様において、アミノ酸および上述の無機塩を、カルボニルのアミンおよび無機塩の混合物に対するモル比約１：０．０１〜約１：２５モルの量でアルカリスクラバーに加えてよい。好ましくは、アミノ酸と無機塩の混合物が、カルボニルの混合物に対するモル比約１：０．０５〜約１：０．００５の量でアルカリスクラバーに加えられる。
【００２９】
さらに他の実施態様において、ラクタムおよび上述の無機塩を、カルボニルのラクタムおよび無機塩の混合物に対するモル比約１：０．０１〜約１：２５モルの量でアルカリスクラバーに加えてよい。好ましくは、ラクタムと無機塩が、カルボニルのラクタムおよび無機塩に対するモル比約１：０．５〜約１：０．２５の量でアルカリスクラバーに加えられる。
【００３０】
本発明の１つの実施態様において、アミノ酸の塩または純粋なアミノ酸あるいはこれらの組み合わせは、単体の生成物として、または０．０５〜６０重量％を超えるアミノ酸を含む水溶液として加えられる。ある実施態様において、１８重量％のアミノ酸が使用される。
【００３１】
本発明の１つの実施態様において、ラクタムは、単体の生成物として、または０．０５〜６０重量％を超えるアミノ酸を含む水溶液として加えることができ、１８または３８重量％が好ましい。
【００３２】
さらに他の実施態様において、添加剤の好ましい量は、苛性アルカリ洗浄システムに使用される水性洗浄媒体の１００万部に対して０．５〜１，０００，０００部の抑制剤の範囲であった。好ましくは、２５〜２００ｐｐｍの添加剤が使用された。
【実施例】
【００３３】
以下の例は本発明の数例の実施態様およびその実施可能な方法を説明するにすぎず、いかなる点でも特許請求される発明の範囲を限定する意図はない。
【００３４】
例１
温度計、攪拌器およびコンデンサーを備えた清潔な四口丸底フラスコに、カプロラクタム（１８ｇ、０．１５９３モル）、水酸化ナトリウム（７ｇ、０．１７５モル）および７５．０ｇの水を加えた。混合物をよく攪拌し、１０５℃〜１２０℃に６時間加熱した。少量の試料を定期的に取り出し、ＨＰＬＣを用いて転化率を確認した。イプシロンカプロラクタムから６アミノヘキサン酸への転化率は７５％を超えていた。
【００３５】
例２
２０ｍｌの１０％ＮａＯＨ溶液を、５０ｍｌの栓付き三角フラスコに加えた。次いで、溶解状態または固体形態の所望の抑制剤を加え、１ｍｌのビニルアセテートを加えた。混合物をよく振り混ぜ、５５℃のオーブンに２４時間おいた。抑制剤以外の全ての試薬を加えた、ブランクの実験を準備した。２４時間の終わりに、フラスコの内容物を透明性または沈殿物について目視で確認し、ＵＶ示度を測定した。表１に示す以下の結果を得た。
【００３６】
表１
以下の結果は、同じ組成物および反応パラメータで行った２〜３回の同一実験からの平均の示度であった。
【００３７】
【表１】
2005530903.tif 000002
【００３８】
例３
２０ｍｌの１０％ＮａＯＨ溶液を、５０ｍｌの栓付き三角フラスコにピペットで移した。これに、１ｍｌのビニルアセテート溶液を加えた。混合物をよく振り混ぜ、１５分間オーブンにおいた。この間に、ビニルアセテートは加水分解され、そして重合して、不溶性生成物を形成した。１５分後、所望量の抑制剤を加えた。抑制剤なしの対照試料を１つ調製した。フラスコをよく振り混ぜ、２４時間オーブンにおいた。２４時間後、フラスコを、透明性および沈殿物について目視で確認した。数例では、比較のためＵＶ透過率を測定した。結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
2005530903.tif 000003
【００４０】
【表３】
2005530903.tif 000004
【００４１】
この処理がよごれを抑制するのに有用である塩基性洗浄システムには、アミン酸性ガススクラバーおよび苛性アルカリ洗浄システムが含まれる。
【００４２】
例４：苛性アルカリ溶液安定性
濃度が０．３モルの亜ジチオン酸ナトリウムを１０％ＮａＯＨ溶液に調製した。この亜ジチオン酸ナトリウム溶液の性能を定期的に試験した。溶液２０ｍｌに、１ｍｌのビニルアセテートを加えよく振り混ぜた。フラスコを５５℃のオーブンに２４時間おいた。結果の詳細を表４に列記する。
【００４３】
【表４】
2005530903.tif 000005
【００４４】
例５：メタ重亜硫酸ナトリウム
濃度が０．２モルの亜ジチオン酸ナトリウムを１０％ＮａＯＨ溶液に調製した。この亜ジチオン酸ナトリウム溶液の性能を定期的に試験した。溶液２０ｍｌに、１ｍｌのビニルアセテートを加えよく振り混ぜた。フラスコを５５℃のオーブンに２４時間おいた。結果の詳細を表５に列記する。
【００４５】
【表５】
2005530903.tif 000006
【００４６】
本発明を様々な実施態様に関して本願に説明してきたが、当業者は、特許請求された発明の範囲から逸脱せずに実施態様に変更を加えることが可能であると認識するであろう。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１Ａ】図１Ａは、本発明に有用な化学化合物を表す。
【図１Ｂ】図１Ｂは、本発明に有用な化学化合物を表す。
【図１Ａ】
2005530903.tif 000007
【図１Ｂ】
2005530903.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成17年2月25日(2005.2.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素分解プロセス中の苛性アルカリ洗浄ユニットシステムの内表面上のポリマー堆積物を抑制および溶解する方法であって、ここで、前記堆積物が、前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムの供給流に含まれる少なくとも１つの成分の重合から生じ、
ａ）亜ジチオン酸塩、重硫酸塩、またはメタ重亜硫酸塩の無機塩；および
ｂ）イプシロンカプロラクタムまたはイプシロンカプロラクタムから誘導可能な６−アミノカプロン酸
を含む組み合わせの有効量を前記流れに導入する工程を含み、
前記配合物の有効量が重合を抑制し前記ポリマー堆積物を溶解する方法。
【請求項２】
前記組み合わせが、亜ジチオン酸塩の無機塩および６−アミノカプロン酸を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記組み合わせが、亜ジチオン酸塩の無機塩およびイプシロンカプロラクタムを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記アミノ酸が、６−アミノヘキサン酸、グリシン、タウリン、スルファニル酸、β‐アラニン、ＮＨ2（ＣＨx）ＹＯzＯＨおよび前記のものの異性体（ここで、ｘ＝１〜１２、Ｙ＝ＳまたはＣ、Ｚ＝１〜２）からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記ラクタムが、イプシロンカプロラクタム、イプシロンカプロラクタムの異性体およびイプシロンカプロラクタムの置換誘導体からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
前記アミノ酸が、イプシロンカプロラクタムから誘導されたアミノカプロン酸を含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記アミノ酸が、アミノカプロン酸と、塩化水素酸、硫酸、過塩素酸および有機酸からなる群から選択される酸との酸性塩である、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記有機酸が、イプシロンカプロラクタムを加水分解できる有機酸である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
前記有機酸が、６−アミノヘキサン酸と塩を形成できる有機酸である、請求項７に記載の方法。
【請求項１０】
前記供給流中に含まれる成分が、カルボニル化合物から誘導されている、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記アミノ酸が、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、アミノおよびカルボキシル基が形成されるようにイプシロンカプロラクタムと反応できる有機塩または無機塩、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される試薬を用いて、イプシロンカプロラクタムのアルカリ性加水分解からつくられたアミノカプロン酸である、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
前記アミノ酸がアミノカプロン酸であり、前記供給流中の成分がカルボニルであり、前記カルボニルの、アミノ酸と硫黄のオキソ酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩との混合物に対するモル比が１：１０〜１：０．０１である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記アミノ酸がアミノカプロン酸ナトリウム塩であり、前記供給流中の成分がカルボニルであり、前記カルボニル化合物のアミノ酸に対するモル比が１：１０〜１：０．０１である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムが、ｐＨが７を超えるアルカリスクラバーをさらに含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項１５】
前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムが、苛性アルカリスクラバーをさらに含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項１６】
前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムが、アミンスクラバーをさらに含んでなる、請求項１に記載の方法。
【請求項１７】
前記アミノ酸が、脂肪族アミノ酸、芳香族アミノ酸、直鎖脂肪族アミノ酸、分岐鎖脂肪族アミノ酸、環状アミノ酸、前記のものの異性体の群から選択される化合物からなる、請求項１に記載の方法。
【請求項１８】
前記アミノ酸が少なくとも１つのカルボキシル基を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項１９】
前記アミノ酸が少なくとも１つのスルホキシル基を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項２０】
前記アミノ酸が２つ以上のアミノ基を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項２１】
前記炭化水素分解プロセスが、オレフィン製造のための液体状炭化水素ならびに気体状炭化水素の分解プロセスを含み、前記プロセスの間に形成される堆積物の抑制および分散の間、優れた可溶化が起こる、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記アミノ酸が、単体で使用されるか、または混合物で使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項２３】
前記ラクタムが、ラクタムの異性体およびラクタムの置換誘導体からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項２４】
前記スルタムが、スルタムの異性体およびスルタムの置換誘導体からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項２５】
前記スルタムが、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、ならびに有機および無機の塩基からなる群から選択される酸または塩基により加水分解可能である、請求項１に記載の方法。
【請求項２６】
前記アミノ酸が、構造式（ＨＯＯＺ）w−ＰＨ−（ＣＨ2）xＮＨ2（前式において、Ｘ＝１〜６、Ｚ＝Ｃまたはヘテロ原子Ｓ、Ｗ＝１〜４、ＰＨはフェニル環である）の誘導体である、請求項１に記載の方法。
【請求項２７】
前記アミノ酸が、構造式（（ＨＯＯＺ）−（ＣＨ2）x）w−ＰＨ−（ＣＨ2）yＮＨ2（前式において、Ｘ＞０、Ｙ＞０、Ｚ＝Ｃまたはヘテロ原子Ｓ、Ｗ＝１〜４、ＰＨはフェニル環である）の誘導体である、請求項１に記載の方法。
【請求項２８】
前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムおよびそれに関連した下流ユニット中で形成されるポリマーを溶解する分子が存在する、請求項１に記載の方法。
【請求項２９】
スルタムであり、および前記供給流中の成分がカルボニルであり、カルボニルのアミノ酸に対するモル比が１：１０〜１：０．０１である、請求項１に記載の方法。
【請求項３０】
ラクタムがイプシロンカプロラクタムであり、前記供給流中の成分がカルボニルであり、カルボニルのラクタムまたはスルタムに対するモル比が１：１０〜１：０．０１である、請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
前記アミノ酸およびラクタムまたはスルタムが、単体または混合物で使用可能である、請求項１に記載の方法。
【請求項３２】
前記成分が固体状態または液体状態である、請求項１に記載の方法。
【請求項３３】
前記ラクタムまたはスルタムが、単体または混合物で使用される、請求項１に記載の方法。
【請求項３４】
前記流れ中に導入される有効量が、単回投与または周期的な投与で加えられ、前記有効量が単体でも混合物でもよい、請求項１に記載の方法。
【請求項３５】
前記有効量が抑制剤と組み合わせて使用可能である、請求項１に記載の方法。
【請求項３６】
前記流れが少なくとも１種のカルボニル化合物を含んでなり、前記流れが前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムに入る前、それと同時またはその後に前記有効量が導入される、請求項１に記載の方法。
【手続補正書】
【提出日】平成17年3月8日(2005.3.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素分解プロセス中の苛性アルカリ洗浄ユニットシステムの内表面上のポリマー堆積物を抑制および溶解する方法であって、ここで、前記堆積物が、前記苛性アルカリ洗浄ユニットシステムの供給流に含まれる少なくとも１つの成分の重合から生じ、
ａ）亜ジチオン酸塩、重硫酸塩、またはメタ重亜硫酸塩の無機塩；および
ｂ）イプシロンカプロラクタムまたはイプシロンカプロラクタムから誘導可能な６−アミノカプロン酸
を含む組み合わせの有効量を前記流れに導入する工程を含み、
前記配合物の有効量が重合を抑制し前記ポリマー堆積物を溶解する方法。
【請求項２】
前記組み合わせが、亜ジチオン酸塩の無機塩および６−アミノカプロン酸を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記組み合わせが、亜ジチオン酸塩の無機塩およびイプシロンカプロラクタムを含む、請求項１に記載の方法。
【国際調査報告】
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