(57)【要約】式（Ｉ）：〔式中、Ｒ1及びＲ3が、互いに独立して、−ＮＨＲ5、−ＮＨＳＯ2Ｒ5、−ＮＨＣＯＲ5、−ＯＲ6又は−ＳＲ7であり、Ｒ2及びＲ4が、互いに独立して、−ＯＲ6又は−ＳＲ7であり、但し、置換基Ｒ1からＲ4の全てが、ＳＲ7ではなく；Ｒ5が、水素、アルキル、アリール、アラルキルであるか、又は式：−（ＣnＨ2nＸ）m−Ｈ（ここで、Ｘが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＮＲ8−、−ＣＯＮＨ−若しくは−ＣＯＮＲ8−であり、Ｒ8が、アルキル又はアリールであり、ｎが、２〜６の数であり、そしてｍが、１〜１０の数である）で示される基であり；Ｒ6が、アリール又はヘテロアリールであり、Ｒ7が、アルキル、アリール、ヘテロアリールであるか、又は式：−（ＣnＨ2nＸ）m−Ｈ（ここで、Ｘが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＮＲ8−、−ＣＯＮＨ−若しくは−ＣＯＮＲ8−であり、Ｒ8が、アルキル又はアリールである）で示される基である〕で示される化合物、その製造方法、並びに練り込み着色されたプラスティック又は着色ポリマー粒子の製造におけるその使用。
2005520907.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2005520907.tif 000030
〔式中、
Ｒ1及びＲ3が、互いに独立して、−ＮＨＲ5、−ＮＨＳＯ2Ｒ5、−ＮＨＣＯＲ5、−ＯＲ6又は−ＳＲ7であり、
Ｒ2及びＲ4が、互いに独立して、−ＯＲ6又は−ＳＲ7であり、
但し、置換基Ｒ1からＲ4の全てが、ＳＲ7ではなく；
Ｒ5が、水素、アルキル、アリール、アラルキルであるか、又は式：−（ＣnＨ2nＸ）m−Ｈ（ここで、Ｘが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＮＲ8−、−ＣＯＮＨ−若しくは−ＣＯＮＲ8−であり、Ｒ8が、アルキル又はアリールであり、ｎが、２〜６の数であり、そしてｍが、１〜１０の数である）で示される基であり；
Ｒ6が、アリール又はヘテロアリールであり、
Ｒ7が、アルキル、アリール、ヘテロアリールであるか、又は式：−（ＣnＨ2nＸ）m−Ｈ（ここで、Ｘが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＮＲ8−、−ＣＯＮＨ−若しくは−ＣＯＮＲ8−であり、Ｒ8が、アルキル又はアリールである）で示される基である〕
で示される化合物。
【請求項２】
Ｒ1及びＲ3が、−ＮＨＲ5又は−ＳＲ7であり、かつＲ5及びＲ7が、請求項１と同義である、請求項１記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項３】
Ｒ1及びＲ3が、−ＮＨＲ5又は−ＳＲ7であり、かつＲ5及びＲ7が、アリール又はヒドロキシアルキルである、請求項１記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項４】
Ｒ5が、フェニル、メシチル又は２−ヒドロキシエチルであり、かつＲ7が、フェニルである、請求項３記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項５】
Ｒ2及びＲ4が、−ＳＲ7であり、かつＲ7が、請求項１と同義である、請求項１又は２記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項６】
Ｒ7が、アリール又はヒドロキシアルキルである、請求項５記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項７】
Ｒ7が、フェニル又は２−ヒドロキシエチルである、請求項６記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項８】
式（Ｉａ）〜（Ｉｃ）：
【化２】
2005520907.tif 000031
に示される化合物のいずれか１種である、請求項１記載の式（Ｉ）の化合物。
【請求項９】
請求項１記載の式（Ｉ）の化合物の製造方法であって、
第一の反応工程において、１，３，５，７−テトラブロモアントラキノンを、化合物Ｒ1−Ｈとか、又は化合物Ｒ1−Ｈ及び化合物Ｒ3−Ｈの混合物と反応させ、
その後、そのようにして製造された中間体を、化合物Ｒ2−Ｈとか、又は化合物Ｒ2−Ｈ及び化合物Ｒ4−Ｈの混合物と反応させる
ことを含む方法（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は請求項１と同義である）。
【請求項１０】
練り込み着色されたプラスティック又は着色ポリマー粒子の製造における請求項１〜８のいずれか１項記載の式（Ｉ）の化合物の使用。
【請求項１１】
高分子量有機材料と、着色有効量の式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種と、を混合することを含む練り込み着色されたプラスティック又は着色ポリマー粒子の製造方法。
【請求項１２】
練り込み着色されたプラスティック又は着色ポリマー粒子の製造方法であって、
ＮＨ−、ＯＨ−又はＳＨ−反応性基のうち少なくとも１種を含有するモノマーを少なくとも１種含む混合物であって、かつ重合、重付加又は重縮合反応することができる混合物を、ＮＨ、ＯＨ又はＳＨ基を少なくとも２個含有する請求項１記載の式（Ｉ）記載の化合物少なくとも１種と反応させることを含む方法。
【請求項１３】
請求項１１又は１２記載の方法で着色されたプラスティック又は着色ポリマー粒子。
【請求項１４】
カラーフィルターの製造における着色剤としての請求項１記載のアントラキノンの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なアントラキノン染料、その製造方法、及び練り込み着色されたプラスティック又は着色ポリマー粒子を製造する方法におけるその使用に関するものである。
【０００２】
染料、特にアントラキノン系の染料は、プラスティックの練りこみ着色用に知られている。
【０００３】
例えば、ＵＳ特許５３６７０３９には、（メタ）アクリロイル基を有する１，４，５，８−四置換アントラキノンが、ビニルモノマーと重合でき、そのために着色されたビニルポリマーの製造に適すると記載されている。
【０００４】
しかし、今までに用いられた染料は、光堅牢性、特に熱安定性に関して最も高い要求を満たしていない。
【０００５】
したがって、高い着色力、及び光堅牢性、特に、高温光堅牢性を有する着色を生じ、かつ良好な全般的堅牢性を有する、新規な熱安定性染料に対する要求がある。
【０００６】
課題を解決するための手段
驚いたことに、本発明による染料は、今や実質的に上記の基準を満たすことが見出された。
【０００７】
本発明は、従って、式（Ｉ）：
【０００８】
【化３】
2005520907.tif 000003
【０００９】
〔式中、
Ｒ1及びＲ3が、互いに独立して、−ＮＨＲ5、−ＮＨＳＯ2Ｒ5、−ＮＨＣＯＲ5、−ＯＲ6又は−ＳＲ7であり、
Ｒ2及びＲ4が、互いに独立して、−ＯＲ6又は−ＳＲ7であり、
但し、置換基Ｒ1からＲ4の全てが、ＳＲ7ではなく、
Ｒ5が、水素、アルキル、アリール、アラルキルであるか、又は式：−（ＣnＨ2nＸ）m−Ｈ（ここで、Ｘが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＮＲ8−、−ＣＯＮＨ−若しくは−ＣＯＮＲ8−であり、Ｒ8が、アルキル又はアリールであり、ｎが、２〜６の数であり、そしてｍが、１〜１０の数である）で示される基であり；
Ｒ6が、アリール又はヘテロアリールであり、
Ｒ7が、アルキル、アリール、ヘテロアリールであるか、又は式：−（ＣnＨ2nＸ）m−Ｈ（ここで、Ｘが、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−ＮＨ−、−ＮＲ8−、−ＣＯＮＨ−若しくは−ＣＯＮＲ8−であり、Ｒ8が、アルキル又はアリールである）で示される基である〕
で示される化合物に関する。
【００１０】
置換Ｒ1及びＲ3は、同一又は異なっていてもよく、好ましくはＲ1及びＲ3は同一である。
【００１１】
同様に、Ｒ2及びＲ4は、同一又は異なっていてもよく、好ましくは同一である。
【００１２】
アルキルを意味するあらゆる基は、直鎖状又は分枝状の、ヒドロキシル基、アミノ基若しくはハロゲン原子で１回以上置換されていてもよいアルキル基であってもよい。
【００１３】
アルキル基の例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−デシル及びｎ−ドデシルを含む。
【００１４】
置換されたアルキル基は、たとえば、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−アミノエチル、２−アミノプロピル、４−アミノブチル、２−クロロエチル、２−ブロモエチル及び４−クロロブチルを含む。
【００１５】
Ｒ5〜Ｒ8を示すアリール基は、好ましくは炭素原子５〜２４個、とりわけ６〜１４個を有することが好ましく、かつ、例えばヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、ハロゲンによるか、あるいは−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ（ここで、Ｒは、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、非置換フェニル又はヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル若しくはハロゲンにより置換されたフェニルである）により置換されていてもよい。
【００１６】
適切なアリール基の例は、フェニル、トリル、メシチル、イシチル、２−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−クロロフェニル、４−クロロフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２−アミノフェニル、３−アミノフェニル、４−アミノフェニル、４−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−アセチルアミノフェニル、ナフチル及びフェナントリルを含む。
【００１７】
Ｒ5としてのアラルキル基は、好ましくは炭素原子６〜３０個、とりわけ７〜１２個を有することが好ましく、かつ、非置換であるか、あるいはＣ1〜Ｃ4アルキル基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、ハロゲン原子又は−ＮＨ−ＣＯ−Ｒ（ここで、Ｒは、アミノであり、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、非置換フェニル又はＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ若しくはハロゲンにより置換されたフェニルである）により１回以上置換されていてもよい。
【００１８】
アラルキル基の適切な例は、ベンジル、２−フェニルエチル、トリルメチル、メシチルメチル及び４−クロロフェニルメチルを含む。
【００１９】
Ｒ6又はＲ7としてのヘテロアリールは、好ましくは炭素原子４又は５個、かつＯ、Ｓ及びＮの群からのヘテロ原子１又は２個を含有する。それは、例えば、ピロリル、フリル、チオフェニル、オキサゾリル，チアゾリル、ピリジル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、インドリル、プリニル又はキノリルをであってもよい。
【００２０】
式（Ｉ）中、Ｒ1及びＲ3は、好ましくは−ＮＨＲ5又は−ＳＲ7である。
【００２１】
Ｒ1及びＲ3が、−ＮＨＲ5又は−ＳＲ7であり、Ｒ5及びＲ7が、アリール又はヒドロキシアルキルである式（Ｉ）の化合物が好まれる。
【００２２】
Ｒ1及びＲ3が、−ＮＨＲ5又は−ＳＲ7であり、Ｒ5が、フェニル、メシチル又は２−ヒドロキシエチルであり、Ｒ7が、フェニルである式（Ｉ）の化合物が、特に好まれる。
【００２３】
式（Ｉ）において、Ｒ2及びＲ4が、好ましくは−ＳＲ7である。
【００２４】
Ｒ2及びＲ4が、−ＳＲ7（ここで、Ｒ7が、アリール又はヒドロキシアルキル、とりわけフェニル又は２−ヒドロキシエチルである）である式（Ｉ）の化合物がとりわけ好まれる。
【００２５】
式（ｌａ）〜（Ｉｃ）：
【００２６】
【化４】
2005520907.tif 000004
【００２７】
で示される化合物が特に好まれる。
【００２８】
式（Ｉ）の化合物は、例えば１，３，５，７−テトラブロモアントラキノンから、適切な求核剤との反応により製造することができる。その反応における第一工程において、好ましくは同一のＲ1及びＲ3を反応性の１、５−位に導入することが好都合である。更なる求核置換反応において、残余の３、７−位の臭素原子を、好ましくは同一のＲ2及びＲ4により置き換える。Ｒ1〜Ｒ4が同一である場合、反応は、単工程でも行うことができる。
【００２９】
１，３，５，７−テトラブロモアントラキノンは、例えば２工程で製造することができ、１，５−ジアミノアントラキノンを、塩酸水溶液中に臭素化して、１，５−ジアミノ−２，４，６，８−テトラブロモアントラキノンを得て（R. Scholl, F.Eberle, W. Tritsch: Monatshefte fur Chemie32, 1055(1911))、それをジアゾ化し、続けての還元により、１，３，５，７−テトラブロモアントラキノンに変換することができる（H. Kopf, J. Fuchs, K. H. Eisenmann: Annalen der Chemie585, 178(1954); F. Ullmann, O. Eiser: Chemische Berichte 49,2154(1916)）。
【００３０】
本発明は、第一の反応工程において、１，３，５，７−テトラブロモアントラキノンを、化合物Ｒ1−Ｈとか、又は化合物Ｒ1−Ｈ及び化合物Ｒ3−Ｈの混合物と反応させ、その後、そのようにして製造された中間体を、化合物Ｒ2−Ｈとか、又は化合物Ｒ2−Ｈ及び化合物Ｒ4−Ｈの混合物と反応させることを含む式（Ｉ）の化合物の製造方法に関する（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4が請求項と同義である）。
【００３１】
Ｒ1がＨであり、化合物Ｒ2−Ｈ、化合物Ｒ3−Ｈ及び化合物Ｒ4−Ｈは、公知であり、それ自体公知の方法により製造することができる。
【００３２】
本発明は、また高分子量有機材料と、着色有効量の式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種と、を混合することを含む練り込み着色されたプラスティック又は着色ポリマー粒子の製造方法に関する。
【００３３】
式（Ｉ）の染料を用いる高分子量有機物質の着色は、例えば、ロールミル、混合装置又は摩砕装置を用いることにより、そのような染料をそのような基質と混合して、染料を高分子量有機材料中に溶解されるか、微細に分散させて行う。混合された染料と高分子量有機材料を、その後例えば、カレンダリング、圧縮成形、押出し成形、コーティング、スピニング、注型、射出成形のような公知の方法により処理し、結果として着色材料は最終形態を得る。染料の混合は、また、実際の処理工程直前、固体、例えば粉末染料と顆粒化又は粉末高分子有機材料と、適切ならば添加剤のような他の成分を、例えば同時に、連続的に供給し、直接押出し成形機の取り入れ域にいれ、構成成分を処理する直前に混合することにより行うことができる。しかしながら、一般的には、より均一に着色された物質を得ることができるため、染料を高分子量有機材料に先に混合しておくことが好まれる。
【００３４】
非硬質な成形物品を製造するか、又は剛性を緩和するため、成形する前に、高分子量化合物にいわゆる可塑剤を練り込むことがしばしば望ましい。可塑剤として、例えばリン酸、フタル酸又はセバシン酸のエステルを用いることができる。本発明の方法によれば、着色剤の練り込みの前又は後に、可塑剤を、ポリマーに練り込むことができる。異なる色相を達成するために、高分子量有機物質に、式（Ｉ）の染料に加えて、さらに他の顔料又は他の着色材を所望の量で、任意に追加の添加剤（例えば充填材又は乾燥剤）とともに、添加することもまた可能である。
【００３５】
特に繊維の形態での熱可塑性プラスティックの着色が好ましい。
【００３６】
本発明によれば、着色できる好ましい高分子量有機材料は、とりわけ一般的には誘電率２．５以上を有するポリマーであり、特にポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）又はアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）である。ポリエステル及びポリアミドが特に好ましい。テレフタル酸とグリコール（特にエチレングリコール）の重縮合により得ることができるか、又はテレフタル酸と１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとの縮合生成物、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）又はポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）；さらにポリカーボネート（例えばα，α−ジメチル−４，４−ジヒドロキシ−ジフェニルメタンとホスゲンとから得ることができる)、ポリビニルクロリド及びポリアミドに基づく高分子（例えばポリアミド６又はポリアミド６．６)である直鎖状芳香族ポリエステルがより好ましい。
【００３７】
本発明の式（Ｉ）の化合物がＮＨ、ＯＨ又はＳＨ基を少なくとも２個含有する場合、その染料を、モノマーと混合し、コポリマーの形態で直接ポリマー骨格に組み込むことが可能である（但し、そのモノマーが、ＮＨ、ＯＨ又はＳＨ基の活性水素原子と反応する反応性基を含有する）。そのようなモノマーの例は、エポキシド（エポキシ樹脂）、イソシアネート（ポリウレタン）及びカルボン酸クロリド（ポリアミド、ポリエステル）を含む。
【００３８】
したがって、本発明は、また、練り込み着色されたプラスティック又は着色ポリマー粒子を製造する方法にも関し、そこでＮＨ−、ＯＨ−又はＳＨ−反応性基を少なくとも１個含有するモノマーを少なくとも１種含み、かつ重合、重付加又は重縮合反応可能な混合物を、ＮＨ、ＯＨ又はＳＨ基を少なくとも２個有する式（Ｉ）の化合物の少なくとも１種と反応させることを含む。
【００３９】
本発明は、また、プラスティック又は着色ポリマー粒子の製造における式（Ｉ）の化合物の使用、並びに式（Ｉ）の化合物を用いて着色された練り込み着色されたプラスティック及び着色ポリマー粒子にも関する。
【００４０】
本発明の染料は、上記の材料、特にポリエステル材料に、良好な耐使用堅牢性（特に非常に良好な高温、光堅牢性）を有する高い着色力の均一な色相を付与する。
【００４１】
本発明の染料は、さらにあらゆる種類のコーティング適用に用いることができる。
【００４２】
本発明の染料は、また、他の染料とともに用いて、容易にブレンドされた色合いを作製することができる。
【００４３】
本発明の式（Ｉ）のアントラキノン染料は、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、電荷結合素子（ＣＣＤ）用のカラーフィルター（特に４００〜７００ｎｍの範囲の可視光用）の製造における着色剤として、さらに適切である。
【００４４】
適切な基体（例えばアモルファスシリコン）に、赤、青、及び緑の着色剤を逐次適用することによるカラーフィルターの製造は、GB-A 2 182 165に記載されている。カラーフィルターは、例えばインキ、特に本発明のアントラキノン染料を含む印刷インキを用いて被覆することができるか、又は本発明のアントラキノン染料を化学的に、熱的に、光分解的に構築可能な高分子量有機材料と配合することにより製造することができる。更なる製造、ＬＣＤのような基体に適用し、続けて光構築及び現像により、例えばEP-A 654 711と同様にして、製造することができる。カラーフィルターの製造を記載する他の文献は、US-A 5 624 467,Displays 14/2,115（1993）及びWO 98/45756が挙げられる。
【００４５】
本発明のアントラキノン染料を用いる液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用に製造されるカラーフィルターは、カラードットの高い透過性により特徴付けられる。
【００４６】
本発明は、着色剤としてのカラーフィルターの製造における本発明のアントラキノン染料の使用にも関する。
【００４７】
以下の例は、本発明を詳細に説明するものである。
【００４８】
例  １：
Ａ．  １，５−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３，７−ジブロモアントラキノン
１，３，５，７−テトラブロモアントラキノン９０ｇ、２−アミノエタノール１４２．３ｇ、酢酸ナトリウム１８．６ｇ及び酢酸銅（Ｉ）０．５２ｇを実験室用反応装置に導入し、１３０℃で３時間撹拌した。室温まで冷却した後、反応混合物をエタノールにとり、水に注いだ。ろ過及び乾燥後、生成物２４ｇ（６５％）を得た。
【００４９】
Ｂ．  １，５−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３，７−ビス（フェニルメルカプト）−アントラキノン
１，５−ビス（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３，７−ジブロモアントラキノン２４ｇを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００mlに室温で導入した。ナトリウムチオフェノレート１６．３ｇを添加した後、混合物を１２０℃まで加熱し、その温度で１時間保持した。混合物を室温まで冷却した後、メタノール１００mlをそこに添加した。沈殿物をろ取し、メタノール／水混合物（１：１）で洗浄し、次いで真空乾燥させた。
収率：  １８．６ｇ（６８．５％）
【００５０】
例  ２：
Ａ．  １，５−ビス（フェニルアミノ）−３，７−ジブロモアントラキノン
１，３，５，７−テトラブロモアントラキノン２０ｇ、アニリン７０ｍｌ、酢酸ナトリウム９．３ｇ及び酢酸銅（Ｉ）０．２６ｇを実験室用反応装置に導入し、１５０℃で２時間撹拌した。混合物を室温まで冷却した後、粗成生物を、エタノールを用いて、沈殿させ、ろ取し、洗浄し、次いで真空乾燥させた。
収率：１６．８ｇ（８０％）
【００５１】
Ｂ．  １，５−ビス（フェニルアミノ）−３，７−ビス（２−ヒドロキシエチルメルカプト）−アントラキノン
１，５−ビス（フェニルアミノ）−３，７−ジブロモアントラキノン１６．８ｇ及び２−ヒドロキシエチル−メルカプタン５．６ｇを、ＤＭＦ５０ｍｌに室温で導入した。１１０℃まで混合物を加熱した後、ＤＭＦ９０ｍｌ中のカリウムｔｅｒｔ−ブタノレート８．１６ｇの溶液を添加した。混合物を１１０℃で２時間撹拌した。水５００ｍｌを、その後滴下した。沈殿物をろ取し、洗浄し、次いで真空乾燥させた。
収率：  １１．４ｇ（７０％）
【００５２】
例  ３：
Ａ．  １，５−ビス（メシチルアミノ）−３，７−ジブロモアントラキノン
１，３，５，７−テトラブロモアントラキノン３７ｇ、メシジン１２．３ml，酢酸ナトリウム１７．３ｇ及び酢酸銅（Ｉ）０．５ｇを実験室用反応装置に導入し、１７０℃で７時間撹拌した。室温まで冷却した後、粗生成物を２ＮのＨＣｌの１Ｌの添加により沈殿させ、エタノールから再結晶化させた。ろ過及び乾燥後、生成物２１ｇ（４７％）を得た。
【００５３】
Ｂ．  １，５−ビス（メシチルアミノ）−３，７−ビス（フェニルメルカプト）−アントラキノン
１，５−ビス（メシチルアミノ）−３，７−ジブロモアントラキノン１６．５ｇを、ＤＭＦ５０ｍｌ中に室温で懸濁させ、１２０℃まで加熱した。５０℃まで冷却した後、ＤＭＦ２５ｍｌ中のナトリウムチオフェノレート８．５ｇの懸濁液をそこに添加した。混合物を、その後１２０℃まで再度加熱し、その温度で１．５時間撹拌した。混合物を６０℃まで冷却した後、メタノール１００mlを添加し、混合物を一晩室温で撹拌した。沈殿物をろ取し、メタノール／水混合物（１：１）で洗浄し、次いで真空乾燥させた。
収率：  １１．２ｇ（６２％）
【００５４】
例  ４：  １，３，５，７−テトラキス（フェニルメルカプト）−アントラキノン
１，３，５，７−テトラブロモアントラキノン９０ｇ及びナトリウムチオフェノレート５０ｇを、実験室用反応装置内でＤＭＦ１５０ｍｌ中に７０℃で懸濁させた。反応混合物を１２０℃で５時間撹拌した。室温まで冷却した後、沈殿物をろ取し、エタノールで洗浄し、次いで真空乾燥させた。
収率：  ２２．６ｇ（７３％）
【００５５】
ＩＩ．  適用例
１１．  １．
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）用のカラーフィルターの製造
ジルコニウムセラミックビーズ８３．３ｇを含有する１００ｍｌ容ガラス容器中で、例１によるアントラキノン染料２．８ｇ、Ｓｏｌｓｐｅｒｓ（登録商標）  ５０００  ０．２８ｇ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋｅ（登録商標）  １６１  ４．１０ｇ（分散剤、ｎ−ブチルアセテート／１−メトキシ−２−プロピルアセテート１：６中の顔料に対し高い親和性を有する基を含有する高分子量ブロック共重合体３０％溶液（ＢＹＫ  Ｃｈｅｍｉｅ製））及び１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）１４．６２ｇを、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔを用いて、２３℃、１０００回転／分で１０分間、次いで３０００回転／分で１８０分間撹拌した。アクリレートポリマーバインダー４．０１ｇ（ＭＰＡ中の３５％溶液）の添加後、撹拌を室温、３０００回転／分で３０分間行った。ビーズの除去に続けて、分散液を等量のＭＰＡで希釈した。
【００５６】
スピンコーティング装置を用いて、ガラス基板（Ｃｏｒｎｉｎｇ製、型番１７３７−Ｆ）を得られた分散液で被覆し、１０００回転／分で３０秒間遠心させた。
層をホットプレート上で１００℃で２分間、次いで２００℃で５分間乾燥させた。得られた層の厚さは、０．４μｍであった。
【００５７】
下記のアントラキノン染料（表１）は、同様にプラスティックの練り込み着色に適し、例１と同様にして調製することができる：
【００５８】
【表１】
2005520907.tif 000005
2005520907.tif 000006
2005520907.tif 000007
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【国際調査報告】
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