(57)【要約】本発明は、アミノヒドロキシベンゾフェノンのオルガノシリコーン誘導体、その製造方法、該オルガノシリコーン誘導体を含む化粧用組成物、及びＵＶＡ照射により引き起こされる損傷から毛髪及び／又は皮膚を保護するためのその使用に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
【化１】
2005539099.tif 000013
〔式中、
ａは、０、１又は２であり、
Ｒ1は、水素、飽和若しくは不飽和Ｃ1−Ｃ30炭化水素基又はトリメチルシリルオキシ基であり、そして
Ｚは、式III
【化２】
2005539099.tif 000014
（式中、
Ｒ3及びＲ4は、独立に水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ10シクロアルキル又はＣ3−Ｃ10シクロアルケニルであるか、又はＲ3とＲ4は、それらが結合している窒素原子と一緒になって５〜６員環を形成し、
Ｘは、−Ｏ−又は−ＮＲ5−であり、ここでＲ5は、水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ10シクロアルキル又はＣ3−Ｃ10シクロアルケニルであり、そして
Ｙは、二価のＣ3−Ｃ12アルキレン又はアルケニレン鎖である）
のアミノ置換されたヒドロキシベンゾフェノンである〕
の単位、及び場合により式II
【化３】
2005539099.tif 000015
〔式中、
ｂは、０、１、２、３であり、そして
Ｒ2は、水素、飽和若しくは不飽和Ｃ1−Ｃ30炭化水素基又はトリメチルシリルオキシ基である〕
の単位を含むオルガノシリコーン化合物。
【請求項２】
式IVａの１つの構造単位及び式IVｂの１つの構造単位、
【化４】
2005539099.tif 000016
ｓ個の式IVｃの単位
【化５】
2005539099.tif 000017
並びにｒ個の式IVｄの単位
【化６】
2005539099.tif 000018
〔式中、
Ｚは、請求項１で定義したとおりであり、
Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、独立にＲ2について請求項１で定義したとおりであり、
Ｂ及びＢ′は、独立に基Ｚ又は基Ｒ2であり、
ｒは、０〜２００の整数であり、そして
ｓは、０〜５０の整数であり、ここでｓが０であるときは、少なくともＢ又はＢ′は、Ｚである〕
を含む直鎖状ジオルガノシロキサンポリマー。
【請求項３】
式VI
【化７】
2005539099.tif 000019
〔式中、
ａは、０、１又は２であり、
Ｒ１は、水素、飽和若しくは不飽和Ｃ1−Ｃ30炭化水素基又はトリメチルシリルオキシ基である〕
の単位、及び場合により請求項１記載の式IIの単位を含むオルガノシリコーン化合物を、式VII
【化８】
2005539099.tif 000020
〔式中、Ｒ3、Ｒ4及びＸは請求項１で定義したとおりであり、そしてＹ′は請求項１におけるＹと同じ意味を有するが、末端が二重結合又は三重結合である〕
の化合物と反応させること（ヒドロシリル化）を含む請求項１記載のオルガノシリコーン化合物の製造方法。
【請求項４】
化粧用に許容される助剤及び添加剤と共に請求項１のオルガノシリコーン化合物を含む化粧用組成物。
【請求項５】
ＵＶＡ照射が引き起こすか又は関係している損傷に対してヒトの毛髪及び／又は皮膚を保護するための請求項１のオルガノシリコーン化合物を含む化粧用組成物。
【請求項６】
有効量の請求項１のオルガノシリコーン化合物を局所的に適用することを含む、ＵＶＡ照射が引き起こすか又は関係している損傷に対してヒトの毛髪及び／又は皮膚を保護するための方法。
【請求項７】
ＵＶＡ照射が引き起こすか又は関係している損傷に対してヒトの毛髪及び／又は皮膚を保護するための請求項１のオルガノシリコーン化合物の使用。
【請求項８】
実質的に本明細書に記載され、特に実施例に関して記載されている本発明。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアミノヒドロキシベンゾフェノン類のオルガノシリコーン誘導体、それらの製造方法、これらの誘導体を含む組成物及びその使用に関する。
【０００２】
更に特定的には、本発明は、式Ｉ
【０００３】
【化９】
2005539099.tif 000002
【０００４】
〔式中、
ａは、０、１又は２であり、
Ｒ1は、水素、飽和若しくは不飽和Ｃ1−Ｃ30炭化水素基又はトリメチルシリルオキシ基であり、そして
Ｚは、式III
【０００５】
【化１０】
2005539099.tif 000003
【０００６】
（式中、
Ｒ3及びＲ4は、独立に水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ10シクロアルキル又はＣ3−Ｃ10シクロアルケニルであるか、又はＲ3とＲ4は、それらが結合している窒素原子と一緒になって５〜６員環を形成し、
Ｘは、−Ｏ−又は−ＮＲ5−であり、ここでＲ5は、水素、Ｃ1−Ｃ20アルキル、Ｃ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ3−Ｃ10シクロアルキル又はＣ3−Ｃ10シクロアルケニルであり、そして
Ｙは、二価のＣ3−Ｃ12アルキレン又はアルケニレン鎖である）
のアミノ置換されたヒドロキシベンゾフェノンである〕
の単位、及び場合により式II
【０００７】
【化１１】
2005539099.tif 000004
【０００８】
〔式中、
ｂは、０、１、２、３であり、そして
Ｒ2は、水素、飽和若しくは不飽和Ｃ1−Ｃ30炭化水素基又はトリメチルシリルオキシ基である〕
の単位を含むオルガノシリコーン化合物に関する。
【０００９】
適切なオルガノシリコーン化合物は、式Ｉのこのような単位のみからなるホモポリマーであってもよい重合物質であるか、あるいはオルガノシリコーン化合物は一般式Ｉ又はIIを有する両方の単位を含有するコポリマーであってよい。式Ｉの単位はオルガノシロキサンポリマー中にランダムに分布されていてもよく、式Ｉの単位はポリマーの末端ブロッキング単位であってよく又は式Ｉの単位はポリマーの末端に位置していてもよく、そして同時にポリマー鎖にぶら下がっていてもよい。オルガノシリコン化合物は自由に流動する液体から高度に粘性のガム様物質又は樹脂状固体まで様々であってよい。
【００１０】
ａが２であるならば、２つの置換基Ｒ1は同一であっても又は異なっていてもよい。ｂが２又は３であるならば、２つ又は３つの置換基Ｒ2は同一であっても又は異なっていてもよい。ポリマーが１つより多くの式Ｉの単位を含有するならば、置換基Ｒ1は単位毎に同一であっても又は異なっていてもよい。ポリマーが１つより多くの式IIの単位を含有するならば、置換基Ｒ2は単位毎に同一であっても又は異なっていてもよい。
【００１１】
飽和又は不飽和Ｃ1−Ｃ30炭化水素基の例は、Ｃ1−Ｃ30アルキル、例えば、メチル、エチル、プロピル及びブチル、Ｃ2−Ｃ30アルケニル、例えば、ビニル及びアリル並びに非置換若しくは置換されたアリール、例えば、フェニル、アルカリール及びアルコキシフェニルを含む。炭化水素基は非置換であるか又は例えばハロゲンにより置換されており、例えば、ハロゲン化Ｃ1−Ｃ18炭化水素基である。
【００１２】
アルキル及びアルケニルは、直鎖状又は分岐状であってよく、例えば、メチル、エチル、３−プロピル、２−プロピル、２−メチル−３−プロピル、３−ブチル、４−ブチル、４−ペンチル、５−ペンチル、６−ヘキシル、２−プロペン−２−イル、２−プロペン−３−イル、３−ブテン−３−イル、３−ブテン−４−イル、４−ペンテン−４−イル、４−ペンテン−５−イル、（３−メチル）−ペンタ−２，４−ジエン−４若しくは５−イル、１１−ドデセン−１１−イルであってよい。
【００１３】
シクロアルキル及びシクロアルケニルの例は、シクロプロピル、２−メチル−シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、（３−メチル）−シクロペンタ−２，４−ジエニル及び１１−シクロドデセニルを含む。
【００１４】
「二価のＣ3−Ｃ12アルキレン鎖」及び「二価のＣ3−Ｃ12アルケニレン鎖」という用語は、連結基、特に、ＵＶ吸収性発色団残基をシラン、オリゴシロキサン又はポリシロキサン部分に連結する連結基を意味する。Ｃ3−Ｃ12アルキレンの例は、直鎖状又は分岐状飽和炭化水素残基、例えば、３−プロピレン、２−プロピレン、２−メチル−３−プロピレン、３−ブチレン、４−ブチレン、４−ペンチレン、５−ペンチレン、６−ヘキシレン等を含む。Ｃ3−Ｃ12アルケニレンの例は、少なくとも１個の二重結合を含有する不飽和炭化水素残基、例えば、２−プロペン−２−イレン、２−プロペン−３−イレン、３−ブテン−３−イレン、３−ブテン−４−イレン、４−ペンテン−４−イレン、４−ペンテン−５−イレン、（３−メチル）−ペンタ−２，４−ジエン−４−若しくは５−イレン、１１−ドデセン−１１−イレン等を含む。二価のアルキレン又はアルケニレン鎖は、１個又はいくつかの酸素原子により中断されていてもよい。酸素で中断された連結基の例は、例えば、２−エチルオキシ−エタ−２−イレン、４−ブチルオキシ−２−エタ−２−イレン又は３，６−ジオキサ−８−オクチレンである。特に好ましい連結基は、−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ2）ｎ−、Ｃ（ＣＨ2）−（ＣＨ2）ｎ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−（ＣＨ2）ｎ−及び−ＣＨ（ＣＨ3）−（ＣＨ2）ｎ−であり、ここでｎは０〜１０の整数である。
【００１５】
本発明のオルガノシリコーン化合物において、下記の選択が独立に、全体的に又は任意の組み合わせ若しくは副組み合わせ（sub-combination）においても当てはまる：
（ａ）式Ｉの単位の数が、分子中のシロキサン単位の総数の最大５０％、更に好ましくは１０〜４０％、最も好ましくは３０〜４０％に限定されるオルガノシリコーン化合物；
（ｂ）液体の実質的に直鎖状のオルガノシロキサンホモポリマー及びコポリマー、例えば、５０〜２００００m2/sの粘度を有するもの；
（ｃ）式Ｉの単位において、下記の意味が独立に、全体的に又は任意の組み合わせ若しくは副組み合わせにおいて当てはまるオルガノシリコーン化合物：
（ｃ１）ａは、１である；
（ｃ２）Ｒ1は、式Ｉの単位の８０％、好ましくは１００％においてメチルである；
（ｃ３）Ｙは、２−プロピレン、３−プロピレン、２−プロペン−２−イレン、２−プロペン−３−イレン、４−ブチレン又は３−ブテン−４−イレン、好ましくは２−プロペン−２−イレン又は２−プロペン−３−イレンである；
（ｃ４）Ｘは、−Ｏ−である；
（ｃ５）Ｒ3及びＲ4は、エチルである；
（ｄ）式IIの単位において、下記の意味が独立に、全体的に又は任意の組み合わせ若しくは副組み合わせにおいて当てはまるオルガノシリコーン化合物：
（ｄ１）好ましくは式IIの少なくとも２つの単位が存在する；
（ｄ２）ｂは、２である；
（ｄ３）Ｒ2は、式IIの単位の８０％、好ましくは１００％においてメチルである。
ａ＝１でありそしてｂ＝２である場合には、オルガノシリコーン化合物は、実質的に直鎖状又は環状ジオルガノシロキサンポリマーである。しかしながら、もしジオルガノシロキサンが実質的に直鎖状ポリマーであるならば、少なくとも２個の末端ブロツキング単位が存在しなければならず、したがって、ａが２の値を有する２つの単位又はｂが３である２つの単位のいずれかの存在を必要とする。
【００１６】
好ましい直鎖状ジオルガノシロキサンポリマー（以下、ＣＯＭＰＯＵＮＤ）は、式IVａの１つの構造単位及び式IVｂの１つの構造単位、
【００１７】
【化１２】
2005539099.tif 000005
【００１８】
ｓ個の式IVｃの単位
【００１９】
【化１３】
2005539099.tif 000006
【００２０】
並びにｒ個の式IVｄの単位
【００２１】
【化１４】
2005539099.tif 000007
【００２２】
〔式中、
Ｚは、上記に定義したとおりであり、
Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11は、独立にＲ2について上記に定義したとおりであり、
Ｂ及びＢ′は、独立に基Ｚ又は基Ｒ2であり、
ｒは、０〜２００の整数であり、そして
ｓは、０〜５０の整数であり、ここでｓが０であるときは、少なくともＢ又はＢ′は、Ｚである〕
を含むポリマーである。
【００２３】
本発明の化合物は、式Ｉの各単位が式VI（以下、ＳｉＨ誘導体）を有する単位により置換されているオルガノシリコーン化合物のヒドロシリル化により製造することができる。
【００２４】
【化１５】
2005539099.tif 000008
【００２５】
ＳｉＨ誘導体はシリコーン工業においては周知でありそして商業的に入手可能である。それらは例えば、下記の特許、ＵＳ３，２２０，９７２、ＵＳ３，６９７，４７４及びＵＳ４，３４０，７０９に記載されている。
【００２６】
ヒドロシリル化は、遷移金属触媒、例えば、活性炭上の白金又は白金錯体触媒、例えば、ジビニル−テトラメチルジシロキサン白金錯体の存在下に、ＳｉＨ誘導体を、式VII
【００２７】
【化１６】
2005539099.tif 000009
【００２８】
〔式中、Ｒ3、Ｒ4及びＸは、式IIIで定義したとおりであり、そしてＹ′は、式IIIにおけるＹと同じであるが、末端が二重結合又は三重結合である〕
の化合物と反応させることにより行うことができる。付加は不飽和炭素−炭素結合の両方の位置で進行することができ、例えばエキソ及びエンド二重結合を含有するオルガノシリコーン生成物の異性体混合物をもたらすことができる。
【００２９】
ヒドロシリル化は、適切な反応溶媒、例えば、イソプロパノール又はトルエン中で行うことができる。反応体は約等モル量で存在させることができる。反応は、例えば、４０℃〜１５０℃、好ましくは６０℃〜１００℃の範囲の高温、例えば約８０度で行うことができる。
【００３０】
式VIIの化合物は公知であり、そして、例えばＥＰ１，０４６，３９１に記載の方法に従って、対応するアミノ置換されたフェノールをアシル化し、続いてそれぞれアルコール又はアミン、例えば、プロピノール、アリルアルコール、ビニルアルコール、プロパ−２−イニルアミン又はビニルアミンと反応させることにより製造することができる。本発明の化合物の製造のために特に適した例示的なアミノヒドロキシベンゾフェノンは、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸プロパ−２−イニルエステル、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸アリルエステル、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸ビニルエステル及び２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸Ｎ−プロパ−２−イニルベンズアミドを含む。
【００３１】
本発明の化合物は、ＵＶＡ領域に吸収極大を有し、そしてＵＶＡ範囲（３２０〜４００nm）の紫外線を吸収するのに有効であり、これは本発明の化合物をＵＶＡ範囲の吸収が特に望ましい化粧用日焼け止め製剤に使用するのに特に適切にする。
【００３２】
かくして、本発明は、適切な支持体（support）又は基材(substrate)中に配合された新規なオルガノシリコーン化合物を含む組成物にも関する。典型的には本発明の組成物は、紫外線、特に太陽放射に感受性の物質、例えば皮膚及び／又は毛髪を保護するのに採用され、そして有効光保護量の本発明のオルガノシリコーン化合物を含む。
【００３３】
光遮断剤の製造、特に皮膚科学的用途及び／又は化粧用途のための製剤、例えば、日常の化粧用の皮膚保護及び日焼け止め配合物の製造のために、本発明の化合物を助剤、例えばこのような配合物のために慣用される化粧用基剤（cosmetic base）に混合することができる。都合がよければ、他の慣用のＵＶＡ及び／又はＵＶＢ遮断剤を加えることもできる。ＵＶフィルターの組み合わせは相乗効果を示すことがある。上記光遮断剤の製造は当業者に周知である。ＵＶフィルターの濃度は重要ではない。例えば、本発明の化合物及び場合により本発明に記載の化合物以外の追加の親水性及び／又は親油性ＵＶＡ又はＵＶＢ遮断剤の量は、全組成物の０．５〜１２重量％の範囲にあることができる。これらの追加の遮断剤は、下記の化合物から有利に選ばれるが、それらに限定はされない。
【００３４】
本発明の化合物との組み合わせのために考慮されるＵＶＢ遮断剤、即ち、約２９０nm〜３２０nmに吸収極大を有する物質は、例えば、下記の有機及び無機化合物：アクリレート、例えば、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル（オクトクリレン、ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）３４０）、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチル等；カンファ誘導体、例えば、４−メチルベンジリデンカンファ（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）５０００）、３−ベンジリデンカンファ、カンファベンザルコニウムメトサルフェート（camphor benzalkonium methosulfate）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンファ、スルホベンジリデンカンファ、スルホメチルベンジリデンカンファ、テレフタリデンジカンファスルホン酸（therephthalidene dicamphor sulfonic acid）等；シンナメート誘導体、例えば、メトキシケイ皮酸オクチル（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標）ＭＣＸ）、メトキシケイ皮酸エトキシエチル、メトキシケイ皮酸ジエタノールアミン（ＰＡＲＳＯＬ（登録商標） Ｈｙｄｒｏ）、メトキシケイ皮酸イソアミル等、及びシロキサンに結合したケイ皮酸誘導体；ｐ−アミノ安息香酸誘導体、例えば、ｐ−アミノ安息香酸、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ−オキシプロピレン化エチルｐ−アミノベンゾエート（N-oxypropylenated ethyl p-aminobenzoate）、ｐ−アミノ安息香酸グリセリル；ベンゾフェノン類、例えば、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、２，２′，４，４′−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン等；ベンザルマロン酸のエステル、例えば、４−メトキシベンザルマロン酸ジ（２−エチルヘキシル）；２−（４−エトキシアニリノメチレン）プロパン二酸のエステル、例えば、ＥＰ８９５，７７６に記載の２−（４−エトキシアニリノメチレン）プロパン二酸ジエチルエステル；ＥＰ３５８，５８４、ＥＰ５３８，４３１及びＥＰ７０９，０８０に記載のベンズマロネート基を含有するオルガノシロキサン化合物；ドロメトリゾールトリシロキサン（MEXORYL XL）；顔料、例えば、微細粒子状（microparticulated）ＴｉＯ2等（ここで、「微細粒子状」という用語は、約５nm〜約２００nm、特に約１５nm〜約１００nmの粒度を表し、そして該ＴｉＯ2粒子は、金属酸化物、例えば、酸化アルミニウム若しくは酸化ジルコニウムにより、又は有機コーティング、例えば、ポリオール、メチコン、ステアリン酸アルミニウム、アルキルシランによりコーティングされていてもよい）；イミダゾール誘導体、例えば、２−フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸及びその塩（PARSOL（登録商標）HS）（２−フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸の塩は、例えば、アルカリ塩、例えば、ナトリウム塩若しくはカリウム塩、アンモニウム塩、モルホリン塩、第一級、第二級若しくは第三級アミンの塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等である）；サリチレート誘導体、例えば、サリチル酸イソプロピルベンジル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ブチル、サリチル酸オクチル（NEO HELIOPANOS）、サリチル酸イソオクチル又はサリチル酸ホモメンチル（ホモサレート、HELIOPAN）等；トリアジン誘導体、例えば、オクチルトリアゾン（UVINUL T-150��、ジオクチルブタミドトリアゾン（UVASORB HEB）、ビスエトキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（TINOSORB S）等；ＵＶＢ発色団を含有するポリシロキサン、例えば、Polysilicone 15（ジメチコジエチルベンザルマロネート又はParsol SLX）である。
【００３５】
本発明の化合物との組み合わせのために考慮されるＵＶＡ遮断剤、即ち、約３２０nm〜４００nmに吸収極大を有する物質の例は、例えば、下記の有機及び無機化合物：ジベンゾイルメタン誘導体、例えば、４−ｔｅｒｔ．ブチル−４′−メトキシジベンゾイルメタン（PARSOL（登録商標）1798）、ジメトキシジベンゾイルメタン、イソプロピルジベンゾイルメタン等；ベンゾトリアゾール誘導体、例えば、２，２′−メチレン−ビス−（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール（TINOSORB M）等；フェニレン−１，４−ビス−ベンゾイミダゾールスルホン酸又は塩、例えば、２，２−（１，４−フェニレン）ビス−（１Ｈ−ベンゾイミダゾール−４，６−ジスルホン酸）（NEOHELIOPAN AP）；アミノ置換されたヒドロキシベンゾフェノン、例えば、ＥＰ１，０４６，３９１に記載の２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシ−ベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステル；顔料、例えば、微細粒子状ＺｎＯ等（ここで、「微細粒子状」という用語は、約５nm〜約２００nm、特に約１５nm〜約１００nmの粒度を表し、そして該ＺｎＯ粒子は金属酸化物、例えば、酸化アルミニウム若しくは酸化ジルコニウムにより、又は有機コーティング、例えば、ポリオール、メチコン、ステアリン酸アルミニウム、アルキルシランによりコーティングされていてもよい）である。
【００３６】
ジベンゾイルメタン誘導体は、限定された光安定性を有するので、これらのＵＶＡ遮断剤を光安定化させることが望ましいことがありうる。かくして、「慣用のＵＶＡ遮断剤」という用語は、例えばＥＰ５１４，４９１及びＥＰ７８０，１１９に記載の３，３−ジフェニルアクリレート誘導体により安定化されたジベンゾイルメタン誘導体、例えば、PARSOL（登録商標）1789；ＵＳ５，６０５，６８０に記載のベンジリデンカンファ誘導体；ＥＰ３５８，５８４，ＥＰ５３８，４３１及びＥＰ７０９，０８０に記載のベンズマロネート基を含有するオルガノシロキサンも表す。
【００３７】
本発明の組成物は、通常の化粧用助剤及び添加剤、例えば、保存剤／酸化防止剤、脂肪物質／油、水、有機溶媒、シリコーン、増粘剤、軟化剤、乳化剤、追加の日焼け止め剤、消泡剤、保湿剤、フレグランス、界面活性剤、充填剤、金属イオン封鎖剤、アニオン性ポリマー、カチオン性ポリマー、非イオン性ポリマー若しくは両性ポリマー又はそれらの混合物、噴射剤、酸性化剤若しくは塩基性化剤、染料、着色剤、顔料若しくはナノ顔料、特に、紫外線を物理的に遮断することにより追加の光保護効果を与えるのに適したもの、又は特に日焼け止め／アンチサン（antisun）組成物の製造のための通常化粧品に配合されるいかなる他の成分も含有することができる。化粧用及び皮膚科学的助剤並びに添加剤の必要な量は、所望の製品に基づいて、当業者が容易に選ぶことができ、そして実施例で説明されるが、それらに限定はされない。
【００３８】
追加の量の酸化防止剤／保存剤が、一般に好ましい。化粧品に通常配合されるすべての既知の酸化防止剤を使用することができる。特に好ましいものは、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）及びそれらの誘導体、イミダゾール（例えば、ウロカニン酸）及び誘導体、ペプチド、例えば、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシン及び誘導体（例えば、アンセリン）、カロチノイド、カロテン（例えば、α−カロテン、β−カロテン、リコペン）及び誘導体、クロロゲン酸及び誘導体、リポ酸（liponic acid）及び誘導体（例えば、ジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシル及び他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン及びそのグリコシル−、Ｎ−アセチル−、メチル−、エチル−、プロピル−、アミル−、ブチル−及びラウリル−、パルミトイル−、オレイル−、ｙ−リノレイル−、コレステリル−及びグリセリルエステル）及びそれらの塩、チオジプロピオン酸ジラウリル、チオジプロピオン酸ジステアリル、チオジプロピオン酸及びその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド及び塩）並びに非常に低い適合性用量（compatible dose）（例えば、pmol／kg〜μmol／kg）のスルホキシミン（sulfoximine）化合物（例えば、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニンスルホキシミン）、更に（金属）キレート化剤（例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、パーム脂肪酸（palmic acid）、フィチン酸（phytinic acid）、ラクトフェリン、）、α−ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸（huminic acid）、没食子酸、没食子抽出物（gallic extracts）、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡ及びその誘導体、不飽和脂肪酸及びその誘導体（例えば、γ−リノール酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸及びその誘導体、ユビキノン及びユビキノール及びそれらの誘導体、ビタミンＣ及び誘導体（例えば、パルミチン酸アスコルビル及びテトライソパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルＭｇ、リン酸アスコルビルＮａ、酢酸アスコルビル）、トコフェロール及び誘導体（例えば、ビタミンＥアセテート、天然ビタミンＥ及びそれらの混合物）、ビタミンＡ及び誘導体（ビタミンＡパルミテート及びアセテート）並びに安息香酸コニフェリル、ルチン（rutinic acid）及び誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、トリヒドロキシブチロフェノン、尿素及びその誘導体、マンノース及び誘導体、亜鉛及び誘導体（例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ4）、セレン及び誘導体（例えば、セレノメチオニン）、スチルベン類及び誘導体（例えばスチルベンオキシド、トランス−スチルベンオキシド）、並びに言及された活性成分の適切な誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチド及び脂質）からなる群より選ばれる酸化防止剤である。１種以上の保存剤／酸化防止剤は、本発明の組成物の全重量の約０．０１重量％〜約１０重量％の量で存在させることができる。好ましくは、��種以上の保存剤／酸化防止剤は約０．１重量％〜約１重量％の量で存在する。
【００３９】
Ｏ／Ｗ、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｏ／Ｗエマルション／マイクロエマルションを形成するために、本発明で使用することができる乳化剤の例は、オレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−３、オレイン酸／イソステアリン酸のポリグリセロールエステル、ヘキサリシノール酸ポリグリセリル−６、オレイン酸ポリグリセリル−４、オレイン酸ポリグリセリル−４／ヤシ脂肪酸ＰＥＧ−８プロピレングリコール（PEG-8 propylene glycol cocoate）、オレアミドＤＥＡ、ミリスチン酸ＴＥＡ、ステアリン酸ＴＥＡ、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、リシノール酸カリウム、ヤシ脂肪酸Ｎａ、牛脂脂肪酸ナトリウム（sodium tallowate）、ヒマシ脂肪酸カリウム（potassium castorate）、オレイン酸ナトリウム及びそれらの混合物を含む。更なる適切な乳化剤は、リン酸エステル及びその塩、例えば、リン酸セチル（Amphisol（登録商標）A）、リン酸セチルジエタノールアミン（Amphisol（登録商標））、リン酸セチルカリウム（Amphisol（登録商標）K）、リン酸オレイン酸グリセリルナトリウム（sodium glyceryl oleate phosphate）、水素化植物グリセリドホスフェート（hydrogenated vegetable glycerides phosphate）及びその混合物である。更に、１種以上の合成ポリマーを乳化剤として使用してもよい。例えば、ＰＶＰエイコセンコポリマー、アクリレート／Ｃ10−30−アルキルアクリレートクロスポリマー、アクリレート／メタクリル酸ステアレス−２０コポリマー、ＰＥＧ−２２／ドデシルグリコールコポリマー、ＰＥＧ−４５／ドデシルグリコールコポリマー及びそれらの混合物である。好ましい乳化剤は、リン酸セチル（Amphisol（登録商標）A）、リン酸セチルジエタノールアミン（Amphisol（登録商標））、リン酸セチルカリウム（Amphisol（登録商標）K）、ＰＶＰエイコセンコポリマー、アクリレート／Ｃ10−30−アルキルアクリレートクロスポリマー、イソステアリン酸ＰＥＧ−２０ソルビタン、イソステアリン酸ソルビタン及びそれらの混合物である。乳化剤は、本発明の組成物の全重量の約０．０１重量％〜約２０重量％の総量で存在する。好ましくは、乳化剤約０．１重量％〜約１０重量％が使用される。
【００４０】
脂質相を、有利には、鉱油及びミネラルワックス、油、例えば、カプリン酸若しくはカプリル酸のトリグリセリド、好ましくは、ヒマシ油；油又はワックス及び他の天然又は合成油、好ましい態様においては脂肪酸とアルコール、例えば、イソプロパノール、プロピレングリコール、グリセリンとのエステル、又は脂肪アルコールと低級カルボン酸若しくは脂肪酸とのエステル；安息香酸アルキル；シリコーン油、例えば、ジメチルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン、シクロメチコン及びそれらの混合物から選ぶことができる。
【００４１】
本発明のエマルション、マイクロエマルション、オレオゲル、ハイドロディスパージョン若しくはリポディスパージョンの油相に配合させることができる例示的な脂肪物質は、有利には、３〜３０個の炭素原子を有する飽和及び／又は不飽和の、直鎖状若しくは分岐状のアルキルカルボン酸と、３〜３０個の炭素原子を有する飽和及び／又は不飽和の、直鎖状若しくは分岐状のアルコールとのエステル、及び芳香族カルボン酸と、３〜３０個の炭素原子を有する飽和及び／又は不飽和の、直鎖状若しくは分岐状のアルコールとのエステルから選ばれる。このようなエステルは、有利には、パルミチン酸オクチル、ヤシ脂肪酸オクチル、イソステアリン酸オクチル、ミリスチン酸オクチルドデセイル（octyldodeceylmyristate）、イソノナン酸セテアリル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシルラウレエート（n-hexyllaureate）、オレイン酸ｎ−デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−オクチルドデシル、ヘプタン酸ステアリル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、ステアリン酸トリデシル、トリメリト酸トリデシル、及びこのようなエステルの合成、半合成又は天然の混合物、例えばホホバ油から選ばれてもよい。
【００４２】
本発明の配合物に使用するのに適切な他の脂肪成分は、極性油、例えば、レシチン及び脂肪酸トリグリセリド、即ち、８〜２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する飽和及び／又は不飽和の、直鎖状若しくは分岐状炭酸のトリグリセリンエステル、これに対して、脂肪酸トリグリセリドは、好ましくは、合成、半合成又は天然油（例えば、ココグリセリル、オリーブ油、ヒマワリ油、ダイズ油、ピーナッツ油、ナタネ油、アーモンド油（sweet almond oil）、パーム油、ヤシ油、ヒマシ油、水素化ヒマシ油、コムギ油、ブドウ種子油、マカデミアナッツ油及びその他）から選ばれ；非極性油、例えば、直鎖状及び／又は分岐状炭化水素及びワックス、例えば、鉱油、ワセリン（ペトロラタム）；パラフィン、スクワラン及びスクワレン、ポリオレフィン、水素化ポリイソブテン及びイソヘキサデカン類（ここで有利なポリオレフィンはポリデセンである）；ジアルキルエーテル、例えば、ジカプリリルエーテル；直鎖状又は環状シリコーン油、例えば、好ましくはシクロメチコン（オクタメチルシクロテトラシロキサン）、セチルジメチコン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ポリジメチルシロキサン、ポリ（メチルフェニルシロキサン）及びそれらの混合物を含む。
【００４３】
本発明の配合物に有利に含ませることができる更に他の脂肪成分は、イソエイコサン；ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール；ジカプリル酸／カプリン酸プロピレングリコール；カプリル酸／カプリン酸／ジグリセリルスクシネート（caprylic/capric/diglycerylsuccinate）；カプリル酸／カプリン酸ブチレングリコール；乳酸Ｃ12−15アルキル；酒石酸ジ−Ｃ12−15アルキル；トリイソステアリン；ヘキサカプリル酸／ヘキサカプリン酸ジペンタエリトリチル；モノイソステアリン酸プロピレングリコール；トリカプリリン；ジメチルイソソルバイド（dimethylisosorbid）；を含む。特に有利なのは、安息香酸Ｃ12−15アルキルとイソステアリン酸２−エチルヘキシルの混合物、安息香酸Ｃ12−Ｃ15アルキルとイソノナン酸イソトリデシルとの混合物及び安息香酸Ｃ12−15アルキルとイソステアリン酸２−エチルヘキシルとイソノナン酸イソトリデシルとの混合物の使用である。
【００４４】
本発明の配合物の油相は、天然の植物性又は動物性ワックス、例えば、ミツロウ、チャイナワックス、マルハナバチワックス（bumblebee wax）及び他の昆虫のワックス並びにシア脂及びココア脂を含有することもできる。
【００４５】
皮膚の水和を維持するか、又は皮膚を再水和するために本発明の組成物に保湿剤を配合することができる。保護コーティングを与えることにより皮膚から水が蒸発するのを防止する保湿剤はエモリエントと呼ばれる。更に、エモリエントは、皮膚表面に対して軟化又は滑らかにする効果を与え、そして一般に局所的使用には安全であると考えられる。好ましいエモリエントは、鉱油、ラノリン、ペトロラタム、カプリン酸、カプリル酸トリグリセルアルデヒド類、コレステロール、シリコーン、例えば、ジメチコン、シクロメチコン、アーモンド油、ホホバ油、アボカド油、ヒマシ油、ゴマ油、ヒマワリ油、ヤシ油及びブドウ種子油、ココア脂、オリーブ油、アロエエキス、脂肪酸、例えば、オレイン酸及びステアリン酸、脂肪アルコール、例えば、セチル及びヘキサデシルアルコール、アジピン酸ジイソプロピル、ヒドロキシ安息香酸エステル類、Ｃ9−15アルコールの安息香酸エステル、イソノナン酸イソノニル、エーテル、例えば、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、及びポリオキシプロピレンセチルエーテル及び安息香酸Ｃ12−15アルキル及びそれらの混合物を含む。最も好ましいエモリエントは、ヒドロキシ安息香酸エステル類、アロエベラ、安息香酸Ｃ12−15アルキル、及びそれらの混合物である。エモリエントは組成物の総重量の約１重量％〜約２０重量％の量で存在することができる。エモリエントの好ましい量は、約２重量％〜約１５重量％、最も好ましくは約４重量％〜約１０重量％であってよい。
【００４６】
水に結合し、それにより水を皮膚表面に保持する保湿剤は保水剤（humectants）と呼ばれる。適切な保水剤、例えば、グリセリン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、乳酸、ピロリドン、カルボン酸、尿素、リン脂質、コラーゲン、エラスチン、セラミド、レシチン、ソルビトール、ＰＥＧ−４及びそれらの混合物を本発明の組成物に配合することができる。追加の適切な保湿剤は、水溶性及び／又は水に膨潤性及び／又は水とゲル形成性の多糖類のファミリーのポリマー保湿剤、例えばヒアルロン酸、キトサン及び／又は、例えば、SOLABIA SによりFucogel（登録商標）1000（CAS-Nr.178463-23-5）として入手可能なフコースに富んだ多糖である。１種以上の保水剤は、場合により、本発明の組成物中に約０．５重量％〜約８重量％、好ましくは約１重量％〜約５重量％で存在する。
【００４７】
本発明の組成物の水性相は、通常の化粧品添加剤、例えば、アルコール、特に低級アルコール、好ましくはエタノール及び／又はイソプロパノール、低級ジオール又はポリオール及びそれらのエーテル、好ましくはプロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチル−若しくはモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル−、モノエチル−若しくはモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチル−若しくはモノエチルエーテル及び類似体製品、ポリマー、泡安定剤、電解質及び特に１種以上の増粘剤を含有することができる。生成物のコンシステンシーを適切にするのを助けるために本発明の配合物に使用することができる増粘剤は、カルボマー、二酸化ケイ素、ケイ酸マグネシウム及び／又はアルミニウム、ミツロウ、ステアリン酸、ステアリルアルコール、多糖類及びその誘導体、例えば、キサンタンガム、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリルアミド、アクリレートクロスポリマー、好ましくはカルボポール（carbopole）、例えば、タイプ９８０、９８１、１３８２、２９８４、５９８４のカルボポール単独又はそれらの混合物を含む。成分、例えば、乳化剤又は泡ビルダー（foam builder）／安定剤を中和するために本発明の組成物に含ませることができる適切な中和剤は、水酸化アルカリ、例えば、水酸化ナトリウム及びカリウム；有機塩基、例えば、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、アミノメチルプロパノール及びそれらの混合物；アミノ酸、例えばアルギニン及びリシン及び前記の物のいずれかの任意の組み合わせを含むが、それらに限定はされない。中和剤は、本発明の組成物中に約０．０１重量％〜約８重量％、好ましくは、１重量％〜約５重量％の量で存在することができる。
【００４８】
疎水性乳化剤の挙動を変えるために本発明の組成物への電解質の添加が必要なことがある。かくして、本発明のエマルション／マイクロエマルションは、好ましくは、陰イオン、例えば、塩化物、硫酸塩、炭酸塩、ホウ酸塩又はアルミン酸塩を含む１種以上の塩の電解質を含有することができるが、それらに限定はされない。他の適切な電解質は、有機アニオン、例えば、乳酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、プロピオン酸塩、酒石酸塩及びクエン酸塩をベースとすることができるが、それらに限定はされない。陽イオンとしては、好ましくは、アンモニア、アルキルアンモニア、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属、マグネシウムイオン、鉄イオン、又は亜鉛イオンが選ばれる。特に好ましい塩は塩化カリウム及びナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛並びにそれらの混合物である。電解質は本発明の組成物中に約０．０１重量％〜約８重量％の量で存在する。
【００４９】
本発明の化粧用組成物は、紫外線照射の損傷作用に対してヒトの表皮又は毛髪を光保護するための組成物として、アンチサン（antisun）／日焼け止め組成物として又はメーキャップ製品として有用である。このような組成物は、特に、ローション、増粘ローション（thickened lotion）、ゲル、クリーム、ミルク、軟膏、パウダー又は固体チューブスティックの形態で提供することができ、そして場合によりエアゾルとして包装することができ、そしてムース、フォーム又はスプレーの形態で提供することができる。本発明の化粧用組成物がヒトの表皮を紫外線に対して保護するため又はアンチサン／日焼け止め組成物として与えられる場合には、それは溶媒又は脂肪物質中の懸濁又は分散の形態、あるいは代わりにエマルション又はマイクロエマルション（特にＯ／Ｗ又はＷ／Ｏ型、Ｏ／Ｗ／Ｏ又はＷ／Ｏ／Ｗ型）、例えば、クリーム又はミルク、小胞性分散（vesicular dispersion）の形態、軟膏、ゲル、固体チューブスティック又はエアゾルムースの形態にあることができる。エマルションはアニオン、非イオン、カチオン又は両性界面活性剤を含有することもできる。
【００５０】
本発明の化粧用組成物が毛髪を保護するために使用される場合には、それはシャンプー、ローション、ゲル又は、シャンプー洗浄の前後、染色若しくは漂白の前後、パーマネントウエービング若しくはヘアーストレーティング操作の前、操作中又は操作の後に使用されるべきリンス組成物（rinse out composition）、スタイリング若しくはトリートメントローション若しくはゲル、ブロー−乾燥若しくはヘアーセッティングローション若しくはゲル、ヘアーラッカー、又は毛髪をパーマネントウエービング、ストレートニング、染色若しくは漂白するための組成物の形態にあることができる。
【００５１】
本発明の化粧用組成物が、まつげ、まゆ、皮膚若しくは毛髪のためのメーキャップ製品、例えば、表皮処理クリーム、ファンデーション、リップスティツクのチューブ、アイシャドー、フェイスパウダー、アイライナー、マスカラ又はカラリングゲル（coloring gel）として使用される場合には、それは固体若しくはペースト状、無水状であるか、又は水性形態、例えばＯ／Ｗ若しくはＷ／Ｏエマルション、懸濁又はゲルの形態にあることができる。
【００５２】
本発明は、特にヒトの皮膚の色をコントロールするための紫外線遮断剤として、本発明のオルガノシリコーン化合物を配合することも特徴とする。
【００５３】
本発明のオルガノシリコーン化合物は優れた脂肪溶解性（liposolubility）を示し、したがって化粧用配合物に高い濃度で配合させることができ、これは最終組成物の高い保護係数をもたらす。更にそれらは、少なくとも脂肪相及び化粧品として許容される有機溶媒を含有する化粧用配合物中に均質に分布し、これは皮膚及び／又は毛髪に施されると、保護フイルムを形成して、紫外線の有害な作用に対して皮膚及び／又は毛髪を有効に保護する。
【００５４】
かくして、本発明の他の目的は、本発明のオルガノシリコーン化合物を含有する有効量の化粧用組成物を局所的に施すことを含む、紫外線、特に太陽放射に対する皮膚及び／又は毛髪を保護するための本発明の化合物の使用である。
【００５５】
最後に、本発明は、本発明のオルガノシリコーン化合物を含有する有効量の化粧用組成物を皮膚に局所的に施すことを含む、紫外線により引き起こされた皮膚の色の変化をコントロールするための非治療的養生（non-therapeutic regime/regimen）も特徴とする。
【００５６】
本発明の他の態様に従えば、本発明のオルガノシリコーン化合物をプラスチック用紫外線に対する保護剤として使用することができる。
【００５７】
本発明のオルガノシリコーン誘導体は光安定性でもある。
【００５８】
前記に従えば、本発明は、
（１）例えば、化粧用組成物に使用するためのＵＶＡフィルターとして使用するためのオルガノシリコーン化合物、
（２）化粧品として許容される助剤及び添加剤と共に活性成分として（１）におけると同じオルガノシリコーン化合物を含む組成物、特に、ＵＶＡ遮断剤、ＵＶＢ遮断剤及びその混合物からなる群より選ばれる日焼け止め剤、例えば相補的な無機紫外線遮断剤、例えば、チタン、亜鉛、鉄、ジルコニウム及びセリウムの酸化物から選ばれる金属酸化物のコーティングされた又はコーティングされていない顔料又はナノ顔料を更に含む化粧用組成物、
（３）ＵＶＡ照射が引き起こすか又は関係している損傷に対してヒトの毛髪及び／又は皮膚を保護するための化粧品として許容される助剤及び添加剤と共に活性成分として（１）におけると同じオルガノシリコーン化合物を含む化粧用組成物、
（４）有効量の（１）におけると同じオルガノシリコーン化合物を局所的に施すことを含む、ＵＶＡ照射が引き起こすか又は関係している損傷に対してヒトの毛髪及び／又は皮膚を保護するための方法、
（５）ＵＶＡ照射が引き起こすか又は関係している損傷に対してヒトの毛髪及び／又は皮膚を保護するための（１）におけると同じオルガノシリコーン化合物の使用、
を提供する。
【００５９】
下記の実施例は本発明の方法及び組成物を更に説明するために与えられる。これらの実施例は本発明を単に説明するためであり、いずれにしても本発明の範囲を限定することを意図するものではない。実施例において、ＦＣはフラッシュクロマトグラフィー、を意味し、ＨＶは高真空（０．１Ｐａ以下）を意味し、ＩＮＣＩは化粧品成分の国際命名法を意味する。すべての構造は1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨＺ、ＣＤＣｌ3）により明瞭に同定された。生成物の光安定性は、Berset et.al; Internat.J.Cosmetic Science 18: 167-177(1996)にしたがって測定された。
【００６０】
実施例Ａ１：
２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸プロパ−２−イニルエステルの製造
２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３２ミリモル、プロパルギルアルコール１６０ミリモル及びＨ2ＳＯ4３２ミリモルの混合物を４８時間還流する。過剰のプロパルギルアルコールの蒸発の後、残留物を酢酸エチルに溶解し、次いで飽和ＮａＨＣＯ3溶液で２回そして水で２回洗浄する。乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）の後、溶媒を蒸発させ（ＨＶ）そして粗生成物をＦＣ（ｎ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃ１：１、ヘキサン／ＭＴＢＥ４／１〜１／１）により２回精製して、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸プロパ−２−イニルエステルを得る。ＭＳ（ＥＩ）：３７４（１８％、Ｍ＋Ｎａ＋）、３５２（１００％、Ｍ＋Ｈ＋）、２９６（１７％）。ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３５６nm（ε＝３１,６４８）。
【００６１】
実施例Ａ２：２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸アリルエステルの製造
２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸３２ミリモル、アリルアルコール１６０ミリモル及びＨ2ＳＯ4３２ミリモルの混合物を４８時間還流する。過剰のアリルアルコールの蒸発の後、残留物を酢酸エチルに溶解し、次いで飽和ＮａＨＣＯ3溶液で２回そして水で２回洗浄する。乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）の後、溶媒を蒸発させ（ＨＶ）そして粗生成物をＦＣ（ｎ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃ２：１、ヘキサン）により精製して、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸アリルエステルを得る。ＭＳ（ＥＩ）：３７６（１０％、Ｍ＋Ｎａ＋）、３５４（１００％、Ｍ＋Ｈ＋）、２９６（１７％）。ＵＶ（ＥｔＯＨ）：λmax＝３５４nm（ε＝３４,２５７）。
【００６２】
実施例Ａ３：２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−プロパルギルベンズアミドの製造
２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸６ｇ及びプロパルギルアミン１．６ｇの混合物をＤＭＦ２０mlに冷却しながら溶解して透明な溶液を形成する。ジシクロヘキシルカルボジイミド５．９ｇをこの溶液にゆっくりと加える。混合物をＣＨ2Ｃｌ2２０mlで希釈しそして室温で２時間放置した。形成された懸濁液をろ過しそしてヘキサン及びエーテルで洗浄する。有機相をＥｔＯＡｃで希釈し、飽和ＮａＨＣＯ3溶液で洗浄し、水で３回そして飽和ＮａＣｌ溶液で１回洗浄する。乾燥（Ｎａ2ＳＯ4）の後、溶媒を蒸発させ（ＨＶ）そして粗生成物をＦＣ（ｎ−ヘキサン／ＥｔＯＡｃ２：１、ヘキサン）により精製しそしてヘキサン、トルエン及びＥｔＯＡｃの混合物から再結晶して、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−プロパルギルベンズアミドの白色結晶を得る。ＭＳ：３５１（Ｍ＋Ｈ＋）、３３３、２９６（１００％）。
【００６３】
実施例Ｂ１：Ｂ、Ｂ′、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11がメチルであり、Ｚが式IIIの基（ここでＲ3及びＲ4はエチルでありそして−Ｘ−Ｙ−が−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2）−（主異性体）であり、ｒがその統計的平均で１４であり、そしてｓがその統計的平均で４である）であるＣＯＭＰＯＵＮＤの製造
不活性雰囲気下のトルエン３ml中の２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸プロパ−２−イニルエステル１．７５ミリモル及び１．７５ミリモル当量ＳｉＨのＣＯＭＰＯＵＮＤ〔式中、Ｂ、Ｂ′、Ｒ1及びＲ2がメチルであり、ＺはＨであり、ｒはその統計的平均で１４であり、そしてｓがその統計的平均で４である（ＭＷ〜１５００）〕の溶液を５５℃に加熱する。触媒量の白金炭素５％（platinum carbon５％）を加えそして反応を５５℃で２０時間保つ。生成物溶液を水／メタノール＝１：１０の混合物で洗浄し、乾燥し（Ｎａ2ＳＯ4）そして濃縮する。残留物をトルエン３mlに溶解した後、活性炭を加えそして混合物を室温で２日間攪拌する。セライト上でろ過した後、溶媒を蒸発させて黄色油状物（２つの異性体）を得る。ＵＶ（ＥｔＯＨ）：３５４nm（Ｅ＝４７７）、Cetiol LC及びCrodamol DAに無制限な溶解性を有しそしてフイルムにおいて優れた光安定性を有する。
【００６４】
実施例Ｂ２：  Ｂ、Ｂ′、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11がメチルであり、Ｚが式IIIの基（ここでＲ3及びＲ4はエチルであり、そして−Ｘ−Ｙ−は−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2）−（主異性体）であり、ｒがその統計的平均で６０であり、そしてｓがその統計的平均で４である）であるＣＯＭＰＯＵＮＤの製造
キシレン１０ml中の２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸プロパ−２−イニルエステル０．５g、Wacker-Chemie GmbHのポリシロキサンＡＥ−１５１  ２g及び触媒量の白金炭素５％を、不活性雰囲気下に三口反応フラスコに入れそして７０℃で２時間加熱する。生成物溶液をセライトを通してろ過し、水／メタノール＝１：１０の混合物で洗浄しそして濃縮して、褐色がかった油状物（２つの異性体）を得る。ＵＶ：３５４nm（Ｅ＝４７７）、Cetiol LC及びCrodamol DAに無制限な溶解性を有しそしてフイルムにおいて優れた光安定性を有する。
【００６５】
実施例３Ｂ：Ｂ、Ｂ′、Ｒ1、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11がメチルであり、Ｚが式IIIの基（ここでＲ3及びＲ4はエチルであり、そして−Ｘ−Ｙ−は−ＮＨ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2）−（主異性体）であり、ｒは０であり、そしてｓは１である）であるＣＯＭＰＯＵＮＤの製造
不活性雰囲気下のトルエン１０ml中の２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−プロパルギルベンズアミド１．４ミリモル及び式IV（式中、Ｂ、Ｂ′、Ｒ1及びＲ2はメチルであり、そしてＺは水素であり、ｒは０でありそしてｓは１である）のヘプタメチルトリシロキサン１．２ミリモルの溶液を５５℃に加熱する。触媒量の白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を加え、反応を８０〜８５℃で３６時間保ちそして１００℃で４時間保つ。追加のヘプタメチルトリシロキサン０．３g及び少量の触媒を加える。還流で更に１８時間加熱した後、生成物溶液を濃縮しそして２回クロマトグラフィーにかけて（ＣＨ2Ｃｌ2／ＭｅＯＨ）、生成物（２つの異性体）を得る。ＵＶ（ＥｔＯＨ）：３５８nm（Ｅ＝２２７）。
【００６６】
実施例Ｃ１：  本発明のオルガノシリコーン化合物２％を含有するブロードスペクトル日焼け止めローションの製造
【００６７】
【表１】
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【００６８】
部分Ａを反応器中で８５℃に加熱する。部分Ｂを１０分以内にゆっくりと加え、次いでＫＯＨを加え、エマルションを冷却しそして脱気する。
【００６９】
実施例Ｃ２：  本発明のオルガノシリコーン化合物４％を含有するブロードスペクトル日焼け止めローションの製造
【００７０】
【表２】
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【００７１】
部分Ａを反応器中で８５℃に加熱する。均質な部分Ｂを加え、次いで予熱したＫＯＨ（７０℃）を加え、エマルションを冷却しそして脱気する。
【００７２】
実施例Ｃ３：  本発明のポリシロキサン化合物４％を含有するブロードスペクトル日焼け止めクリームの製造
【００７３】
【表３】
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【００７４】
部分Ａを攪拌しながら８５℃に加熱し、次いで８０００ｔ／分のタービンで３０秒間混合する。均質になると、部分Ｂを７５℃に予熱しそして部分Ａに加える。混合物を４０℃に冷却しそして部分Ｃを加える。水の損失を補いそして攪拌を周囲の温度に冷却しながら続ける。次いで混合物を８０００ｔ／分のタービンで３０秒間混合する。
クリームは低い皮膚浸透性を有する。
【国際調査報告】
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