(57)【要約】本発明は、触媒として有効な量のアルキルイソシアネートの存在下でアリールスルホンアミドをホスゲンと反応させることによる、アリールスルホン酸イソシアネートの製造方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アリールスルホンアミドをホスゲンと反応させることによりアリールスルホニルイソシアネートを調製する方法であって、当該反応においては、アリールスルホンアミドと触媒として有効な量のアルキルイソシアネートを反応域内に置いて中間体としてのアルキルアリールスルホニル尿素を形成させ、その反応域にホスゲンを供給するが、ここで、
(a)前記反応を、触媒として有効な量の、プロトリシスが可能な少なくとも1個のヒドロキシ基を有するプロトン酸又はその塩の存在下で行い；
及び/又は
(b)前記ホスゲンを、ホスゲン添加時間中に前記反応域内のアルキルアリールスルホニル尿素の濃度が100ppmを下回らないように導入する；
前記方法。
【請求項２】
ステップ(a)において、カルボン酸、硝酸、ホスフィン酸、ホスホン酸、リン酸及びそのモノエステル及びジエステル、スルフィン酸、スルホン酸、硫酸及びそのモノエステル、並びに、それらの塩の中から選択されるプロトン酸を使用する、請求項1に記載の方法。
【請求項３】
ステップ(a)において、有機スルホン酸又はそのアルカリ金属塩を使用する、請求項1又は2に記載の方法。
【請求項４】
ホスゲン添加時間の初めの40%の間において、用いる最大ホスゲン体積流量未満の体積流量のホスゲン流を反応域内に供給する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の方法。
【請求項５】
ホスゲン添加時間の終わりの40%の間において、用いる最大ホスゲン体積流量未満の流量のホスゲン流を反応域内に供給する、請求項1〜4のいずれか1項に記載の方法。
【請求項６】
ステップ(b)において、ホスゲン添加時間の初めの6分の1の間に総量の10分の1以下の量のホスゲンを導入する、請求項1〜5のいずれか1項に記載の方法。
【請求項７】
ステップ(b)において、ホスゲン添加時間の終わりの6分の1の間に総量の10分の1以下の量のホスゲンを導入する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、触媒として有効な量のアルキルイソシアネートの存在下でアリールスルホンアミドをホスゲンと反応させることによる、アリールスルホニルイソシアネートの調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アリールスルホニルイソシアネートは、多くの種類の化合物、特に除草剤を調製する上で、工業的に重要な中間体である。そのようなアリールスルホニルイソシアネートについて、高い収率と生産性が得られるだけでなく、反応速度が速く、それによって、反応器を占有する時間が短い調製方法が求められている。
【０００３】
米国特許第4,379,769号には、触媒として有効な量のアルキルイソシアネートと触媒として有効な量の第三級アミン塩基の存在下に、アリールスルホンアミドをホスゲン化することによる、アリールスルホニルイソシアネートの調製方法が記載されている。
【０００４】
Angew. Chem. 78, pp.761-769(1966)において、H. Ulrich及びA.A.R. Sayighは、アリールスルホニルイソシアネートの調製に関して記載しており、当該調製方法においては、スルホンアミドを容易に入手可能なアルキルイソシアネートと反応させて尿素誘導体を形成させた後、その尿素誘導体をホスゲン化して出発物質のイソシアネートを回収するか、又は、ホスゲン化するためにスルホンアミドに触媒量のイソシアネートを添加する。
【０００５】
Pestycydy 1989, (4), 1-7；ISSN：0208-8703には、溶媒としてのオルト-ジクロロベンゼン中で、ブチルイソシアネートの存在下、スルホンアミドをホスゲン化することによる対応する2-クロロベンゼンスルホニルイソシアネートの調製が記載されている。
【０００６】
Res. Discl. (1983), 23210, p. 261；ISSN：0374-4353には、アルキルイソシアネートとアリールスルホニルイソシアネートの混合物を触媒として使用して、アリールスルホンアミドをホスゲン化することによるアリールスルホニルイソシアネートの調製方法が記載されている。生成物として形成されたアリールスルホニルイソシアネートは、触媒として有効な量で前記ホスゲン化反応に再循環させることができる。
【０００７】
Journal of Polymer Science Vol. 13 (1975), pp. 267-268には、触媒量のアルキルイソシアネート又はアリールイソシアネートの存在下でm-ベンゼンジスルホンアミドをホスゲン化することによるm-フェニレンジスルホニルジイソシアネートの合成において、オルト-ジクロロベンゼンとアセチルセロソルブの混合物を溶媒として使用することが教示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、アリールスルホニルイソシアネートの改善された調製方法を提供することである。必要とされる反応時間は著しく短縮され、及び/又は、望ましくない副生成物の形成は最小限に抑えられる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、触媒として有効な量のアルキルイソシアネートの存在下でアリールスルホンアミドをホスゲンと反応させ、その際、当該反応を、さらに、触媒として有効な量のプロトン酸若しくはその塩の存在下で行い、及び/又は、ホスゲン添加時間の間に反応混合物中のアルキルアリールスルホニル尿素の濃度が最低濃度を下回らないようにホスゲンを導入することにより、上記目的が達成されることを見いだした。
【００１０】
従って、本発明は、アリールスルホンアミドをホスゲンと反応させることによりアリールスルホニルイソシアネートを調製する方法であって、当該反応においては、アリールスルホンアミドと触媒として有効な量のアルキルイソシアネートを反応域内に置いて中間体としてのアルキルアリールスルホニル尿素を形成させ、その反応域にホスゲンを供給するが、ここで、
(a)プロトリシスが可能な少なくとも1個のヒドロキシ基を有する触媒として有効な量の、プロトン酸又はその塩の存在下、前記反応を行い；
及び/又は
(b)ホスゲン添加時間中、前記反応域内のアルキルアリールスルホニル尿素の濃度が100ppmを下回らないようにホスゲンを導入する；
前記方法を提供する。
【００１１】
本発明の調製方法は、一般に、置換されていないアリール基又は置換されているアリール基を有するアリールスルホニルイソシアネートを調製するのに適している。そのようなアリールスルホニルイソシアネートは、例えば、式(I)：
【化１】
2005505619.tif 000002
【００１２】
[式中、
R1、R2及びR3は、各々、互いに独立して、水素であるか、又は、いずれの場合も置換されているか若しくは置換されていないアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール若しくはヘタリール(hetaryl)であるか、又は、WCOORa、WCOO-M+、W(SO3)Ra、W(SO3)-M+、WPO3(Ra)(Rb)、W(PO3)2-(M+)2、WORa、WSRa、(CHRbCH2O)xRa、W-ハロゲン、WNO2、WC(=O)Ra若しくはWCNであり；
ここで、
Wは、単結合若しくはヘテロ原子であるか、又は、1〜20個の架橋原子(bridge atom)を有する二価の架橋基であり；
Ra、E1、E2及びE3は、水素、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール及びヘタリールの中から選択される、同一であるか又は異なる基であり；
Rbは、水素又はC1-C8-アルキル、好ましくは、メチル又はエチルであり；
M+は、カチオン等価体であり；
X-は、アニオン等価体であり；及び
xは、1〜20の整数であり；
ここで、2つの隣接する基R1、R2及びR3は、それらが結合しているベンゼン環の炭素原子と一緒に、1つ、2つ又は3つの追加の環を有する縮合環系を形成してもよい]
で表されるアリールスルホニルイソシアネートである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の目的のために、「アルキル」の用語は直鎖又は分枝鎖のアルキル基を意味する。これらは、好ましくは直鎖又は分枝鎖のC1-C20-アルキル基、さらに好ましくはC1-C12-アルキル基、特に好ましくはC1-C8-アルキル基、極めて特に好ましくはC1-C4-アルキル基である。アルキル基の例は、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、n-ブチル、2-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、n-ペンチル、2-ペンチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、1,2-ジメチルプロピル、1,1-ジメチルプロピル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、n-ヘキシル、2-ヘキシル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、1,1-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1-エチル-2-メチルプロピル、n-ヘプチル、2-ヘプチル、3-ヘプチル、2-エチルペンチル、1-プロピルブチル、オクチル、ノニル及びデシルである。
【００１４】
前記「アルキル」の用語は、置換されているアルキル基も包含する。置換されているアルキル基は、好ましくは、シクロアルキル、アリール、ヘタリール、ハロゲン、NO2、CN、アシル、カルボキシル、カルボキシレート、-SO3H及びスルホネートの中から選択される1個、2個、3個、4個又は5個、特に、1個、2個又は3個の置換基を有する。
【００１５】
「シクロアルキル」の用語は、置換されていないシクロアルキル基及び置換されているシクロアルキル基を包含する。シクロアルキル基は、好ましくは、シクロペンチル、シクロヘキシル又はシクロヘプチルなどのC5-C7-シクロアルキル基である。
【００１６】
シクロアルキル基が置換されている場合、それは、好ましくは、アルキル、アルコキシ、ハロゲン、NO2、CN、アシル、カルボキシル、カルボキシレート、-SO3H及びスルホネートの中から選択される1個、2個、3個、4個又は5個、特に、1個、2個又は3個の置換基を有する。
【００１７】
本発明の目的のために、「ヘテロシクロアルキル」の用語は、一般に、4〜7個、好ましくは、5個又は6個の環原子を有し、環炭素の1個又は2個が酸素、窒素及び硫黄元素から選択されるヘテロ原子で置き換えられている、及び、置換されていてもよい飽和脂環式基を包含する。それらヘテロ脂環式基は、置換されている場合は、アルキル、アリール、アルコキシ、ハロゲン、NO2、CN、アシル、COORa、COO-M+及びSO3Raの中から、好ましくはアルキルの中から選択される、1個、2個又は3個の置換基、好ましくは1個又は2個の置換基、特に好ましくは1個の置換基を有する。そのようなヘテロ脂環式基の例は、ピロリジニル、ピペリジニル、2,2,6,6-テトラメチルピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、オキサゾリジニル、モルホリジニル、チアゾリジニル、イソチアゾリジニル、イソオキサゾリジニル、ピペラジニル、テトラヒドロチオフェニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロピラニル及びジオキサニルである。
【００１８】
アリールは、好ましくは、フェニル、トリル、キシリル、メシチル、ナフチル、アントラセニル、フェナントレニル又はナフタセニルであり、特に、フェニル又はナフチルである。
【００１９】
置換されているアリール基は、好ましくは、アルキル、アルコキシ、カルボキシル、カルボキシレート、-SO3H、スルホネート、ハロゲン、NO2、CN及びアシルの中から選択される1個、2個、3個、4個又は5個、特に、1個、2個又は3個の置換基を有する。
【００２０】
ヘタリール(hetaryl)は、好ましくは、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、インドリル、カルバゾリル、ピリジル、キノリニル、アクリジニル、ピリダジニル、ピリミジニル又はピラジニルである。
【００２１】
置換されているヘタリール基は、好ましくは、アルキル、アルコキシ、カルボキシル、カルボキシレート、-SO3H、スルホネート、ハロゲン、NO2、CN及びアシルの中から選択される1個、2個又は3個の置換基を有する。
【００２２】
アルキル基、シクロアルキル基及びアリール基に関して上記で記載したことは、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基及びアリールオキシ基にも同じように適用される。
【００２３】
ハロゲンは、好ましくは、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素であり、好ましくは、フッ素、塩素又は臭素である。
【００２４】
本発明の目的のために、カルボキシレート及びスルホネートは、好ましくは、カルボン酸官能基又はスルホン酸官能基の誘導体、特に、カルボン酸金属塩又はスルホン酸金属塩、カルボン酸エステル官能基又はスルホン酸エステル官能基、カルボキサミド官能基又はスルホンアミド官能基である。そのようなものには、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、sec-ブタノール及びt-ブタノールなどのC1-C4-アルカノールとのエステルなどがある。
【００２５】
M+は、カチオン等価物、即ち、一価カチオン又は、1個の正電荷に相当する多価カチオンの一価部分である。M+は、好ましくは、アルカリ金属カチオン、例えば、Li+、Na+若しくはK+、又は、アルカリ土類金属カチオンであるか、アミンをプロトン化するか又は四級化することにより得ることができるNH4+又は第四級アンモニウム化合物である。アルカリ金属カチオンが好ましく、特に、ナトリウムイオン又はカリウムイオンが好ましい。
【００２６】
X-は、アニオン等価物、即ち、一価アニオン又は、1個の負電荷に相当する多価アニオンの一価部分である。X-は、好ましくは、カーボネート、カルボキシレート又はハライドであり、特に好ましくは、Cl-又はBr-である。
【００２７】
xは、整数1〜240、好ましくは、整数3〜120である。
【００２８】
縮合環系は、縮合(fusion)により一体となっている芳香族化合物、ヒドロ芳香族化合物又は環式化合物であることができる。縮合環系は、2つ、3つ、又はそれ以上の数の環を有する。縮合環系内の環の結合方法に応じて、オルト縮合(即ち、各環が1つの辺又は2つの原子を隣接する各環と共有している)とペリ縮合(1つの炭素原子が、2つ以上の環に属している)に区別される。縮合環系の中で、オルト縮合環系が好ましい。
【００２９】
本発明の調製方法は、式(I.1)：
【化２】
2005505619.tif 000003
【００３０】
[式中、
R1は、電子求引基、好ましくは、F、Cl、Br、NO2、CF2H、CF2Cl2、CHCl2及びCF3の中から選択される基であり、
R2は、水素、C1-C4-アルキル、C1-C4-アルコキシ、F、Cl、Br又はC1-C4-アルキルチオであり、その際、アルキル基は、1個、2個又は3個のハロゲン原子を有していてもよい]
で表されるアリールスルホニルイソシアネートを調製するのに特に有用である。
【００３１】
出発物質として使用するスルホンアミドは、対応する塩化スルホニルをアンモニアと反応させることにより得ることができる(M. Quaedvlieg in Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, vol. 9 (1955) 398-400, F. Muth, ibid., 605ff)。
【００３２】
スルホンアミドを調製するための対応する塩化スルホニルは、一般に、Meerwein反応(適切なアミドのジアゾ化と触媒としての銅塩の存在下における二酸化硫黄を用いたスルホ塩素化： F. Muth in Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, vol. 9 (1955) 579, S. Pawlenko in Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, vol. E 11/2 (1985) 1069)により、対応するスルホン酸(F. Muth in Houben-Weyl, "Methoden der organischen Chemie", Georg Thieme Verlag, Stuttgart, vol. 9 (1955) 564)から、適切な芳香族前駆物質のクロロスルホン化(F. Muth, ibid., p. 572)により、又は、酸化状態が低い硫黄前駆物質の酸化的塩素化(メルカプタン、ジアリールジスルフィド、S-ベンジルメルカプタン、チオシアネート(F. Muth、ibid.、p. 580、S. Pawlenko、loc. cit.、p. 1073))により得られる。
【００３３】
アリールスルホンアミドのホスゲン化における反応速度は、プロトリシスが可能な少なくとも1個のヒドロキシ基を有する触媒として有効な量のプロトン酸又はその塩の存在下で当該反応を行うことにより、先行技術により公知となっている調製方法の反応速度よりも有利に増大させることができる。
【００３４】
用いるプロトン酸又はその塩の量は、用いるアリールスルホンアミドの量を基準にして、好ましくは約0.05〜1重量%、特に好ましくは0.1〜0.5重量%である。
【００３５】
適する触媒は、一般に、プロトリシスが可能な少なくとも1個のヒドロキシ基を有する、炭素、窒素、リン及び硫黄の化合物又はその塩である。そのような触媒は、特に好ましくは、カルボン酸、硝酸、ホスフィン酸、ホスホン酸、リン酸及びそのモノエステル及びジエステル、スルフィン酸、スルホン酸、硫酸及びそのモノエステル、並びに、それらの塩の中から選択される。
【００３６】
触媒として適する塩は、好ましくはアルカリ金属塩、特に、Li塩、Na塩及びK塩である。
【００３７】
ホスゲン化を触媒するために、有機スルホン酸又はその塩、特に、アリールスルホン酸又はその塩を用いるのが好ましい。ベンゼンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩(特に、ベンゼンスルホン酸ナトリウム)を使用するのが特に好ましい。
【００３８】
プロトン酸若しくはその塩の形態で触媒を使用する代わりに、又は、プロトン酸若しくはその塩の形態の触媒を使用するのに加えて、ホスゲンを、ホスゲン添加時間中に前記反応域内のアルキルアリールスルホニル尿素の濃度が100ppmを下回らないように、好ましくは500ppmを下回らないように導入することにより、先行技術により公知となっているホスゲン化方法の反応速度よりもアリールスルホンアミドをホスゲン化する反応速度を増大させることができる。
【００３９】
前記アルキルアリールスルホニル尿素は、反応域において、最初に投入したアリールスルホンアミド及び触媒として使用したアルキルイソシアネートから中間体として形成される。ホスゲンが添加されると、前記中間体は生成物として望まれるアリールスルホニルイソシアネートに変換され、触媒として用いたアルキルイソシアネートが再び形成される。
【００４０】
有用な実施形態においては、前記反応域内のアルキルアリールスルホニル尿素の濃度が100ppmに達した後に初めてホスゲンの導入を開始する。
【００４１】
さらに有用な実施形態においては、アリールスルホンアミド及びアルキルイソシアネートだけでなく、それらから誘導されるアルキルアリールスルホニル尿素も反応域内に置かれる。この場合、最初に投入するアルキルアリールスルホニル尿素の量は、少なくとも100ppmとする。
【００４２】
好ましい実施形態においては、ホスゲン添加時間中のホスゲン導入を制御して、反応域内のアルキルアリールスルホニル尿素の濃度が望ましい値を下回らないようにする。ホスゲン添加時間の初期においては、好ましくは、最大体積流量未満の体積流量を用いる。好ましくはホスゲン添加時間の初めの40%以下、特に好ましくは初めの30%以下、特に初めの20%以下の時間において低減させた体積流量を用いる。最大体積流量未満の流量を有するホスゲンの流れは、勾配の形態で最大体積流量まで増大させるか又は1以上の段階で最大体積流量まで増大させる流量プロファイルを有し得る。好ましくは、ホスゲン添加時間の初期において、最大体積流量未満の一定の体積流量を用いる(段階プロファイル)。ホスゲン添加時間の初期において用いるホスゲンの体積流量は、好ましくは最大体積流量の60%、特に好ましくは50%である。特に好ましい調製方法においては、ホスゲン添加時間の初めの6分の1の時間に総量の10分の1以下の量のホスゲンを導入する。
【００４３】
好ましくは、ホスゲン添加時間の終わりにおいては、最大体積流量未満の体積流量を用いる。好ましくはホスゲン添加時間の終わりの40%以下、特に好ましくは終わりの30%以下、特に終わりの20%以下の時間において、最大体積流量未満の体積流量を用いる。最大体積流量未満の流量を有するホスゲンの流れは、勾配の形態で最大体積流量から低下させるか又は1以上の段階で最大体積流量から低下させる流量プロファイルを有し得る。好ましくは、ホスゲン添加時間の終わりにおいては、最大体積流量未満の一定の体積流量を用いる(段階プロファイル)。ホスゲン添加時間の終わりにおいて用いるホスゲン体積流量は、好ましくは最大体積流量の60%以下、特に好ましくは50%以下である。特に好ましい調製方法においては、ホスゲン添加時間の終わりの6分の1の時間に総量の10分の1以下の量のホスゲンを導入する。ホスゲン添加時間全体を通して一定の体積流量速度でホスゲンを添加した場合、ホスゲン添加時間は、上記で記載した増減させる流量を用いた方法よりも著しく長いものとなる。そうでない場合は、アリールスルホニルクロリドなどの望ましくない副生成物が相当量形成され、イソシアネートの収率が低下する結果となる。
【００４４】
本発明の調製方法の特に好ましい実施形態においては、当該反応を触媒として有効な量の上記プロトン酸又はその塩の存在下で行い、さらにまた、ホスゲン導入も上記のように制御する。
【００４５】
触媒として用いるアルキルイソシアネートは、好ましくは、C4-C10-アルキルイソシアネート及びC5-C8-シクロアルキルイソシアネートの中から選択し、例えば、n-ブチルイソシアネート、n-ペンチルイソシアネート、n-ヘキシルイソシアネート、n-オクチルイソシアネート、n-デシルイソシアネート及びシクロヘキシルイソシアネートの中から選択する。n-ブチルイソシアネートを用いるのが好ましい。用いるアルキルイソシアネートの量は、用いるアリールスルホンアミドを基準にして、好ましくは5〜40mol%、特に好ましくは10〜30mol%の範囲である。
【００４６】
用いるホスゲンの量は、用いるアリールスルホンアミドを基準にして、好ましくは100〜250mol%、特に好ましくは150〜200mol%の範囲である。
【００４７】
上記ホスゲン化を、好ましくは100℃〜175℃で行う。反応圧は、好ましくは周囲圧であるが、当該反応を加圧下でも減圧下でも行うことができる。
【００４８】
典型的な反応時間は、約30分間〜24時間、好ましくは、1〜12時間である。
【００４９】
反応を、好ましくは、出発物質に対して不活性である溶媒の中で行う。そのような溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン及びメシチレンなどの芳香族炭化水素類、クロロベンゼンなどのハロ芳香族類、並びに、ペンタクロロエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類などを挙げることができる。
【００５０】
反応が完了した後、反応混合物を、当業者には公知の慣習的な方法で後処理することができる。そのようなものとしては、例えば、過剰のホスゲンを除去するための処理、例えば、連続的に加熱するか又は反応溶液中に例えば不活性ガスのガス流を通気させることなどを挙げることができる。後処理に用いる処理としては、さらにまた、使用した溶媒を分離除去するための慣習的な方法、例えば、(望ましい場合には減圧下における)蒸留などを挙げることができる。本発明の調製方法では、アリールスルホニルイソシアネートが高収率で得られ、生成物の純度も高い。本発明の調製方法で得られたアリールスルホニルイソシアネートは、除草剤の調製に適している。
【実施例】
【００５１】
以下の非限定的な実施例により、本発明を例示する。
【００５２】
実施例(1)
112.6g(0.5mol)の2-トリフルオロメチルベンゼンスルホンアミド、360mgのベンゼンスルホン酸ナトリウム、及び、9.9g(0.1mol)のn-ブチルイソシアネートを、400gのオルト-キシレンと一緒に、還流冷却器とガス注入管の付いている1L容のフラスコ内に入れる。得られた混合物を内部温度143℃まで加熱する。2時間かけて、本質的に一定の体積流量で、12.2gのホスゲンを供給する。次いで、さらに120分間かけて、最大体積流量で、63.8gのホスゲンを供給する。次いで、2時間かけて、低下させた一定の体積流量で、さらに11gのホスゲンを供給する。2-トリフルオロメチルスルホニルイソシアネートの収率は、理論値の85%であった。
【００５３】
実施例(2)(比較）
87gのホスゲンを7時間かけて一定の体積流量で供給した以外は、実施例(1)の手順を繰り返した。HPLCを用いて、約5%の2-トリフルオロメチルスルホニルクロリドの形成が検出され、2-トリフルオロメチルスルホニルイソシアネートの収率は、理論値の約80%であった。
【国際公開パンフレット】
2005505619.tif 000004
2005505619.tif 000005
2005505619.tif 000006
2005505619.tif 000007
2005505619.tif 000008
2005505619.tif 000009
2005505619.tif 000010
2005505619.tif 000011
2005505619.tif 000012
2005505619.tif 000013
2005505619.tif 000014
2005505619.tif 000015
2005505619.tif 000016
【国際調査報告】
2005505619.tif 000017
2005505619.tif 000018
2005505619.tif 000019
2005505619.tif 000020
2005505619.tif 000021
2005505619.tif 000022