(57)【要約】【課題】殺虫用の或る三環式誘導体及びそれらの農業上許容できる塩の提供。【解決手段】以下の式の三環式誘導体及びそれらの農業上許容できる塩、並びにこれら化合物の少なくとも１つ含む組成物。【化１】2005539076.tif 000058（式中、Ｒ１からＲ８、並びにＸ及びＹは明細書に記載した通りである）。
2005539076.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの殺虫的に有効な量の式Ｉの化合物及び該化合物のための少なくとも１つの殺虫的に混和可能な担体からなる殺虫組成物であって、式Ｉの化合物は、
【化１】
2005539076.tif 000048
（式中、Ｒ１からＲ８は、水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、トリアルキルシリルアルキニル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ジアルキルアミノスルホニル、ニトロ、シアノ、アミノ、ホルミルまたはアルキルカルボニルから独立して選ばれ、
Ｘは、−ＣＲ９Ｒ１０−、−ＣＲ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４−、−ＣＲ１５＝ＣＲ１６−、−ＮＲ１７−、−ＣＲ１８Ｒ１９ＮＲ２０−、または−ＣＲ２１＝Ｎ−から選ばれ、
そして
Ｙは、−ＣＲ２２Ｒ２３−、−ＣＲ２４Ｒ２５Ｒ２６Ｒ２７−、−ＣＲ２８＝ＣＲ２９−、−ＮＲ３０−、−ＣＲ３１Ｒ３２ＮＲ３３−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、−ＣＲ３４Ｒ３５Ｏ−、−ＣＲ３６Ｒ３７Ｓ−、または−ＣＲ３８＝Ｎ−から選ばれ、
但し、Ｒ９及びＲ１０は、水素、アルキルまたは（ピペリジン−４−イル）アルキルから独立して選ばれるか、
または
Ｒ９及びＲ１０は、
【化２】
2005539076.tif 000049
と一緒になるか、または＝ＣＨＣ２Ｈ４ＮＲ４０Ｒ４１と一緒になることができ、
但し、Ｒ３９、Ｒ４０及びＲ４１は、水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から独立して選ばれるか、
または
Ｒ４０及びＲ４１は、−Ｃ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４−と一緒になってピペラジン環を形成することができ、
ｕは０または１であり、
そしてｕが１のとき、Ｎ−オキシドが形成され、
ｎは０でありそしてＲａは水素であるか、
または
ｎは１−８でありそしてＲａは、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル及びアリール（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）の１つ以上から選ばれ、
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルキルアミノアルコキシ、ジアルキルアミノアルコキシ、Ｎ（アルキル）（アルキルアミノアルキル）、Ｎ（アルキル）（ジアルキルアミノアルキル）、アルキルアミノアルキルアルキニル、ジアルキルアミノアルキルアルキニル、モルホリニル、イミダゾリニル、アルキルピロリジニルオキシ、
【化３】
2005539076.tif 000050
（但し、ｖは０または１であり、
そしてｖが１のとき、Ａは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−ＣＨ２−から選ばれた架橋基であり、
ｕは前記同様であり、
Ｒ４２からＲ４５は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルキルアミノ（但し、アリール及びヘテロアリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールにより所望により置換されていてもよい）から独立して選ばれるか、
または
Ｒ４３及びＲ４４は、−Ｃ５Ｈ１０−と一緒になってピペラジン環を形成でき、
ｍ、ｐ、及びｑは０であり、そしてＲｂ、Ｒｃ及びＲｄは水素であるか、
または
ｍは１−８であり、ｐは１−７であり、そしてｑは１−１０であり、そしてＲｂ、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれアルキル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、またはアリール（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）の１つ以上から独立して選ばれる）
から選ばれるか、
または
Ｒ１１及びＲ１２は、
【化４】
2005539076.tif 000051
（式中、ＲＡ、ｎ、ｕ、及びＲ３９は前記同様である）と一緒になることができ、
Ｒ１２（Ｒ１１と一緒でないとき）、そしてＲ１３、Ｒ１４そしてＲ１６は、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノカルボニルオキシ、ジアルキルアミノカルボニルオキシ、アルキルアミノスルホニルまたはジアルキルアミノスルホニルから独立して選ばれ、
Ｒ１５は、
【化５】
2005539076.tif 000052
（式中、ｍ、ｕ、ｖ、Ａ、Ｒｂ及びＲ４２は前記同様である）
から選ばれ、
Ｒ１７は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニル、アリール及びアリールアルキル（但し、アリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキル、またはアリールにより所望により置換されていてもよい）、または
【化６】
2005539076.tif 000053
または−Ｃ３Ｈ６ＮＲ４７Ｒ４８であり、
（但し、Ａ、ｖ及びｕは前記同様であり、
Ｒ４６は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルキルアミノ（但し、アリール及びヘテロアリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールにより所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
Ｒ４７及びＲ４８は、水素及びアルキルから独立して選ばれるか、
または
Ｒ４７及びＲ４８は、−Ｃ５Ｈ１０−と一緒になってピペリジン環を形成するか、または−Ｃ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４−または−Ｃ２Ｈ４Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）Ｃ２Ｈ４−と一緒になってピペラジン環を形成することができる）、
Ｒ１８及びＲ１９は、水素、アルキル、アミノ、アルキルアミノアルキル及びジアルキルアミンアルキルから独立して選ばれ、
Ｒ２０は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニル、アリール及びアリールアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
Ｒ２１は、水素、アルキル、
【化７】
2005539076.tif 000054
（式中、Ａ、ｖ及びｕは前記同様であり、
Ｒ４９からＲ５２は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルキルアミノ（但し、アリール及びヘテロアリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から独立して選ばれるか、
または
Ｒ５０及びＲ５１は、−Ｃ５Ｈ１０−と一緒になってピペリジン環を形成することができ、
ｒ、ｓ、及びｔは０であり、そしてＲｅ、Ｒｆ、及びＲｇは水素であるか、
または
ｒは１−８であり、ｓは１−７であり、ｔは１−１０であり、そしてＲｅ、Ｒｆ、及びＲｇはそれぞれアルキル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニルまたはアリール（但し、アリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望によって置換されていてもよい）から独立して選ばれる）、
Ｒ２２からＲ２９は、水素及びアルキルから独立して選ばれ、
Ｒ３０は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニル、アリール及びアリールアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
Ｒ３１及びＲ３２は、水素及びアルキルから独立して選ばれ、
Ｒ３３は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニル、アリール及びアリールアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
Ｒ３４からＲ３８は、水素及びアルキルから独立して選ばれる）
並びにそれらの農業上許容できる塩であることを特徴とする殺虫組成物。
【請求項２】
Ｘが−ＣＲ９Ｒ１０−であり、そしてＹが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ２２Ｒ２３−及び−ＣＲ３４Ｒ３５Ｏ−から選ばれ、
但し、Ｒ９及びＲ１０は、
【化８】
2005539076.tif 000055
（式中、Ｒ３９は、水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から選ばれる）
と一緒になり、
そして
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ３４及びＲ３５は、水素及びアルキルから独立して選ばれる
請求項１の殺虫組成物。
【請求項３】
Ｘが−ＣＲ１１Ｒ１２ＣＲ１３Ｒ１４−であり、そしてＹが−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＣＲ２２Ｒ２３−から選ばれ、
但し、Ｒ１１は、
【化９】
2005539076.tif 000056
式中、Ｒ４２及びＲ４５は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルキルアミノ（但し、アリール及びヘテロアリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から独立して選ばれ、
Ｒ１２は、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノカルボニルオキシ、ジアルキルアミノカルボニルオキシ、アルキルアミノスルホニル及びジアルキルアミノスルホニルから選ばれ、
Ｒ１３及びＲ１４は水素であり、
そして
Ｒ２２及びＲ２３は、水素及びアルキルから独立して選ばれる
請求項１の殺虫組成物。
【請求項４】
Ｘが−ＣＲ１８Ｒ１９ＮＲ２０−であり、そしてＹが−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＣＲ２２Ｒ２３−から選ばれ、
但し、Ｒ２０は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル及びジアルキルアミノカルボニルから選ばれ、
そして
Ｒ２２及びＲ２３は、水素及びアルキルから独立して選ばれる
請求項１の殺虫組成物。
【請求項５】
Ｘが−ＣＲ２１＝Ｎ−であり、そしてＹが−Ｓ−及びＣＲ２２Ｒ２３−から選ばれ、
但し、Ｒ２１は
【化１０】
2005539076.tif 000057
式中、Ｒ４９は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルキルアミノ（但し、アリール及びヘテロアリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
そして
Ｒ２２及びＲ２３は水素及びアルキルから独立して選ばれる
請求項１の殺虫組成物。
【請求項６】
１つ以上の第二の化合物をさらに含む請求項１の殺虫組成物。
【請求項７】
１つ以上の第二の化合物をさらに含む請求項２の殺虫組成物。
【請求項８】
１つ以上の第二の化合物をさらに含む請求項３の殺虫組成物。
【請求項９】
１つ以上の第二の化合物をさらに含む請求項４の殺虫組成物。
【請求項１０】
１つ以上の第二の化合物をさらに含む請求項５の殺虫組成物。
【請求項１１】
殺虫に有効な量の請求項１の化合物を、昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に適用することを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項１２】
殺虫に有効な量の請求項２の化合物を、昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に適用することを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項１３】
殺虫に有効な量の請求項３の化合物を、昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に適用することを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項１４】
殺虫に有効な量の請求項４の化合物を、昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に適用することを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項１５】
殺虫に有効な量の請求項５の化合物を、昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に適用することを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項１６】
殺虫に有効な量の請求項６の化合物を、昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に適用することを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項１７】
殺虫に有効な量の請求項７の化合物を、昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に適用することを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項１８】
殺虫に有効な量の請求項８の化合物を、昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に適用することを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項１９】
殺虫に有効な量の請求項９の化合物を、昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に適用することを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【請求項２０】
殺虫に有効な量の請求項１０の化合物を、昆虫が存在するかまたは存在することが予想される場所に適用することを特徴とする昆虫をコントロールする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、一般に殺虫化合物及び昆虫をコントロールするそれらの用途に関する。特に、それは、殺虫用三環式誘導体及びそれらの農業的に許容できる塩、これらの殺虫剤の組成物、並びに昆虫をコントロールするためのそれらの使用法に関する。
【背景技術】
【０００２】
昆虫が、農業で栽培する作物に顕著な損害を生じさせ、所定の作物に数百万ドルの価値を失わせることは周知である。顕著な作物の損害を生じさせる多くの分類上の目の昆虫が存在するが、亜目「同翅類（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）」の昆虫が最も重要である。亜目同翅類は名をあげれば、例えば、アリマキ（ａｐｈｉｄ）、ヨコバイ（ｌｅａｆｈｏｐｐｅｒ）、セミ（ｃｉｃａｄａ）、コナジラミ（ｗｈｉｔｅｆｌｙ）及びコナカイガラムシ（ｍｅａｌｙｂｕｇ）を含む。同翅類の昆虫は、突き刺し／吸引の口器を有し、維管束植物から液汁を取り出すことにより養分をとることができる。同翅類の昆虫による損害は、直接的な養分の摂取により生ずる損害以外に、いくつかの他の点で明らかである。例えば、多くの種は、昆虫が養分をとりそして生活している植物に付着する粘着性の廃物である蜜を排出する。蜜は、それだけで、作物植物の美観を損なわせる。すす色のかびがしばしば蜜により繁殖して、食品または観賞用の植物の外観を魅力のないものにし、それにより観賞上及び経済上の価値を低下させる。いくつかの同翅類の昆虫は、養分を摂取している間植物中に注入される毒性の唾液を有する。唾液は、美観を損なうことにより植物に損害を生じさせ、或る場合には、植物を枯らす。同翅類の昆虫は、また病気を生じさせる病原体を運ぶ。直接的な損害とは異なり、病気により作物植物にかなりの損害を生じさせるには、病気を運ぶ昆虫の数は、多くを要しない。
【０００３】
従って、コムギ、トウモロコシ、ダイズ、ジャガイモ及びワタなどのような作物に使用してより安全であり、より有効でありそしてよりコストの安い例えば同翅類及び他の目の昆虫をコントロールするための殺虫剤並びに新しい殺ダニ剤を求めることがなお続けられている。作物を保護するために、作物を損傷することなく昆虫及びダニをコントロールできそして哺乳動物及び他の生物に有害な作用を有しない殺虫剤及び殺ダニ剤が望まれている。
【０００４】
その特許文献１は、放射性オクトパミン再吸収阻害アッセイにより測定されるようなフェニルエタノールアミン再吸収トランスポーターに対する実質的な阻害活性を有する薬剤を害虫をコントロールする量で害虫と接触することからなる、無脊椎害虫をコントロールする方法を開示している。特許文献１に示されているオクトパミントランスポーターを阻害できる組成物中の化合物は、三環式抗うつ薬を含み、例示される三環式抗うつ薬は、デシプラミン、アミトリプチリン、イミプラミン、アモキサピン、ノルトリプチリン、プロトリプチリン、マプロチリン及びドキセピン並びにそれらの製薬上許容できる塩を含む。デシプラミン及びアミトリプチリンは、タバコイモムシに対して抗養分摂取活性を有することが特に示されている。三環式かゆみ止めシプロヘプタジンも、タバコイモムシに対して抗養分摂取活性を有すると開示されている。
【０００５】
提供された制限されたデータに基づく特許文献１の或る三環式抗うつ薬及びかゆみ止め薬による無脊椎動物の殺虫活性の開示は、抗うつまたはかゆみ止めの活性が未知である他の三環式誘導体の殺虫活性またはその殺虫活性の程度を示唆していない。
特許文献２は、式
【０００６】
【化１１】
2005539076.tif 000003
【０００７】
（式中、Ｒは水素及びＣ１−Ｃ４アルキルからなる群から選ばれる）
の一群のジベンゾシクロヘプテン−５−イリデンチアゾリジノンを特許請求している。ジベンゾシクロヘプテン−５−イリデンチアゾリジノンは、ウマストロンギリスに対する殺幼虫活性、Ｓｙｐｈａｃｉａ  ｏｂｖｅｌａｔａに対する駆虫活性を有することが報告され、哺乳動物の蟯虫の寄生の治療に有用であり、そしてまた或るグラム陽性及びグラム陰性の微生物に対する抗菌活性を有する。
開示された化合物が殺虫活性を有することは、特許文献２には開示も示唆もされていない。
【０００８】
【特許文献１】米国特許５３６６９７５（対応ＷＯ９３／００８１１）
【特許文献２】米国特許３４３６３９７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明によれば、或る三環式誘導体（以下、「式Ｉの化合物」とよぶ）及びそれらの農業上許容できる塩が、殺虫組成物及び本発明の方法で使用されるとき、驚くほど活性であることが見いだされた。式Ｉの化合物は、以下の一般式Ｉによって示される。
【００１０】
【化１２】
2005539076.tif 000004
【００１１】
（式中、Ｒ１からＲ８は、水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、トリアルキルシリルアルキニル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ジアルキルアミノスルホニル、ニトロ、シアノ、アミノ、ホルミルまたはアルキルカルボニルから独立して選ばれ、
Ｘは、−ＣＲ９Ｒ１０−、−ＣＲ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４−、−ＣＲ１５＝ＣＲ１６−、−ＮＲ１７−、−ＣＲ１８Ｒ１９ＮＲ２０−、または−ＣＲ２１＝Ｎ−から選ばれ、
【００１２】
そして
Ｙは、−ＣＲ２２Ｒ２３−、−ＣＲ２４Ｒ２５Ｒ２６Ｒ２７−、−ＣＲ２８＝ＣＲ２９−、−ＮＲ３０−、−ＣＲ３１Ｒ３２ＮＲ３３−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、−ＣＲ３４Ｒ３５Ｏ−、−ＣＲ３６Ｒ３７Ｓ−、または−ＣＲ３８＝Ｎ−から選ばれ、
但し、Ｒ９及びＲ１０は、水素、アルキルまたは（ピペリジン−４−イル）アルキルから独立して選ばれるか、
または
Ｒ９及びＲ１０は、
【００１３】
【化１３】
2005539076.tif 000005
【００１４】
と一緒になるか、または＝ＣＨＣ２Ｈ４ＮＲ４０Ｒ４１と一緒になることができ、
但し、Ｒ３９、Ｒ４０及びＲ４１は、水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から独立して選ばれるか、
【００１５】
または
Ｒ４０及びＲ４１は、−Ｃ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４−と一緒になってピペラジン環を形成することができ、
ｕは０または１であり、
そしてｕが１のとき、Ｎ−オキシドが形成され、
ｎは０でありそしてＲａは水素であるか、
【００１６】
または
ｎは１−８でありそしてＲａは、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル及びアリール（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）の１つ以上から選ばれ、
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルキルアミノアルコキシ、ジアルキルアミノアルコキシ、Ｎ（アルキル）（アルキルアミノアルキル）、Ｎ（アルキル）（ジアルキルアミノアルキル）、アルキルアミノアルキルアルキニル、ジアルキルアミノアルキルアルキニル、モルホリニル、イミダゾリニル、アルキルピロリジニルオキシ、
【００１７】
【化１４】
2005539076.tif 000006
【００１８】
（但し、ｖは０または１であり、
そしてｖが１のとき、Ａは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−ＣＨ２−から選ばれた架橋基であり、
ｕは前記同様であり、
Ｒ４２からＲ４５は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルキルアミノ（但し、アリール及びヘテロアリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールにより所望により置換されていてもよい）から独立して選ばれるか、
【００１９】
または
Ｒ４３及びＲ４４は、−Ｃ５Ｈ１０−と一緒になってピペラジン環を形成でき、
ｍ、ｐ、及びｑは０であり、そしてＲｂ、Ｒｃ及びＲｄは水素であるか、
【００２０】
または
ｍは１−８であり、ｐは１−７であり、そしてｑは１−１０であり、そしてＲｂ、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれアルキル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、またはアリール（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）の１つ以上から独立して選ばれる）
から選ばれるか、
または
Ｒ１１及びＲ１２は、
【００２１】
【化１５】
2005539076.tif 000007
【００２２】
（式中、ＲＡ、ｎ、ｕ、及びＲ３９は前記同様である）と一緒になることができ、
Ｒ１２（Ｒ１１と一緒でないとき）、そしてＲ１３、Ｒ１４そしてＲ１６は、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノカルボニルオキシ、ジアルキルアミノカルボニルオキシ、アルキルアミノスルホニルまたはジアルキルアミノスルホニルから独立して選ばれ、
Ｒ１５は、
【００２３】
【化１６】
2005539076.tif 000008
【００２４】
（式中、ｍ、ｕ、ｖ、Ａ、Ｒｂ及びＲ４２は前記同様である）
から選ばれ、
Ｒ１７は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニル、アリール及びアリールアルキル（但し、アリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキル、またはアリールにより所望により置換されていてもよい）、または
【００２５】
【化１７】
2005539076.tif 000009
【００２６】
または−Ｃ３Ｈ６ＮＲ４７Ｒ４８であり、
（但し、Ａ、ｖ及びｕは前記同様であり、
Ｒ４６は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルキルアミノ（但し、アリール及びヘテロアリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールにより所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
Ｒ４７及びＲ４８は、水素及びアルキルから独立して選ばれるか、
【００２７】
または
Ｒ４７及びＲ４８は、−Ｃ５Ｈ１０−と一緒になってピペリジン環を形成するか、または−Ｃ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４−または−Ｃ２Ｈ４Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）Ｃ２Ｈ４−と一緒になってピペラジン環を形成することができる）、
Ｒ１８及びＲ１９は、水素、アルキル、アミノ、アルキルアミノアルキル及びジアルキルアミンアルキルから独立して選ばれ、
【００２８】
Ｒ２０は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニル、アリール及びアリールアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
Ｒ２１は、水素、アルキル、
【００２９】
【化１８】
2005539076.tif 000010
【００３０】
（式中、Ａ、ｖ及びｕは前記同様であり、
Ｒ４９からＲ５２は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルキルアミノ（但し、アリール及びヘテロアリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から独立して選ばれるか、
【００３１】
または
Ｒ５０及びＲ５１は、−Ｃ５Ｈ１０−と一緒になってピペリジン環を形成することができ、
ｒ、ｓ、及びｔは０であり、そしてＲｅ、Ｒｆ、及びＲｇは水素であるか、
または
ｒは１−８であり、ｓは１−７であり、ｔは１−１０であり、そしてＲｅ、Ｒｆ、及びＲｇはそれぞれアルキル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニルまたはアリール（但し、アリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望によって置換されていてもよい）から独立して選ばれる）、
【００３２】
Ｒ２２からＲ２９は、水素及びアルキルから独立して選ばれ、
Ｒ３０は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニル、アリール及びアリールアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
【００３３】
Ｒ３１及びＲ３２は、水素及びアルキルから独立して選ばれ、
Ｒ３３は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニル、アリール及びアリールアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
Ｒ３４からＲ３８は、水素及びアルキルから独立して選ばれる）
並びにそれらの農業上許容できる塩。
【００３４】
本発明は、また殺虫に有効な量の式Ｉの化合物の少なくとも１つ、及び所望により有効な量の第二の化合物の少なくとも１つ、及び少なくとも１つの殺虫剤と混和できる担体を含む組成物に関する。
【００３５】
本発明は、またコントロールが望まれている場合昆虫をコントロールする方法に関し、それは、昆虫が存在するかまたは存在するものと予想される作物の場所または他の領域に殺虫剤として有効な量の上記の組成物を適用することからなる。
【課題を解決するための手段】
【００３６】
本発明の１つの構成は、少なくとも１つの殺虫的に有効な量の式Ｉの化合物及び該化合物のための少なくとも１つの殺虫的に混和可能な担体からなる殺虫組成物であって、式Ｉの化合物は、
【００３７】
【化１９】
2005539076.tif 000011
【００３８】
（式中、Ｒ１からＲ８は、水素、ハロゲン、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、アルキニル、トリアルキルシリルアルキニル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ジアルキルアミノスルホニル、ニトロ、シアノ、アミノ、ホルミルまたはアルキルカルボニルから独立して選ばれ、
【００３９】
Ｘは、−ＣＲ９Ｒ１０−、−ＣＲ１１Ｒ１２Ｒ１３Ｒ１４−、−ＣＲ１５＝ＣＲ１６−、−ＮＲ１７−、−ＣＲ１８Ｒ１９ＮＲ２０−、または−ＣＲ２１＝Ｎ−から選ばれ、
そして
Ｙは、−ＣＲ２２Ｒ２３−、−ＣＲ２４Ｒ２５Ｒ２６Ｒ２７−、−ＣＲ２８＝ＣＲ２９−、−ＮＲ３０−、−ＣＲ３１Ｒ３２ＮＲ３３−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）２−、−ＣＲ３４Ｒ３５Ｏ−、−ＣＲ３６Ｒ３７Ｓ−、または−ＣＲ３８＝Ｎ−から選ばれ、
但し、Ｒ９及びＲ１０は、水素、アルキルまたは（ピペリジン−４−イル）アルキルから独立して選ばれるか、
または
Ｒ９及びＲ１０は、
【００４０】
【化２０】
2005539076.tif 000012
【００４１】
と一緒になるか、または＝ＣＨＣ２Ｈ４ＮＲ４０Ｒ４１と一緒になることができ、
但し、Ｒ３９、Ｒ４０及びＲ４１は、水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から独立して選ばれるか、
【００４２】
または
Ｒ４０及びＲ４１は、−Ｃ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４−と一緒になってピペラジン環を形成することができ、
ｕは０または１であり、
そしてｕが１のとき、Ｎ−オキシドが形成され、
ｎは０でありそしてＲａは水素であるか、
【００４３】
または
ｎは１−８でありそしてＲａは、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル及びアリール（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）の１つ以上から選ばれ、
【００４４】
Ｒ１１は、水素、アルキル、アルキルアミノアルコキシ、ジアルキルアミノアルコキシ、Ｎ（アルキル）（アルキルアミノアルキル）、Ｎ（アルキル）（ジアルキルアミノアルキル）、アルキルアミノアルキルアルキニル、ジアルキルアミノアルキルアルキニル、モルホリニル、イミダゾリニル、アルキルピロリジニルオキシ、
【００４５】
【化２１】
2005539076.tif 000013
【００４６】
（但し、ｖは０または１であり、
そしてｖが１のとき、Ａは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−及び−ＣＨ２−から選ばれた架橋基であり、
ｕは前記同様であり、
Ｒ４２からＲ４５は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルキルアミノ（但し、アリール及びヘテロアリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールにより所望により置換されていてもよい）から独立して選ばれるか、
【００４７】
または
Ｒ４３及びＲ４４は、−Ｃ５Ｈ１０−と一緒になってピペラジン環を形成でき、
ｍ、ｐ、及びｑは０であり、そしてＲｂ、Ｒｃ及びＲｄは水素であるか、
【００４８】
または
ｍは１−８であり、ｐは１−７であり、そしてｑは１−１０であり、そしてＲｂ、Ｒｃ及びＲｄはそれぞれアルキル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニル、またはアリール（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）の１つ以上から独立して選ばれる）
から選ばれるか、
または
Ｒ１１及びＲ１２は、
【００４９】
【化２２】
2005539076.tif 000014
【００５０】
（式中、ＲＡ、ｎ、ｕ、及びＲ３９は前記同様である）と一緒になることができ、
Ｒ１２（Ｒ１１と一緒でないとき）、そしてＲ１３、Ｒ１４そしてＲ１６は、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノカルボニルオキシ、ジアルキルアミノカルボニルオキシ、アルキルアミノスルホニルまたはジアルキルアミノスルホニルから独立して選ばれ、
Ｒ１５は、
【００５１】
【化２３】
2005539076.tif 000015
【００５２】
（式中、ｍ、ｕ、ｖ、Ａ、Ｒｂ及びＲ４２は前記同様である）
から選ばれ、
Ｒ１７は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニル、アリール及びアリールアルキル（但し、アリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキル、またはアリールにより所望により置換されていてもよい）、または
【００５３】
【化２４】
2005539076.tif 000016
【００５４】
または−Ｃ３Ｈ６ＮＲ４７Ｒ４８であり、
（但し、Ａ、ｖ及びｕは前記同様であり、
Ｒ４６は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルキルアミノ（但し、アリール及びヘテロアリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールにより所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
Ｒ４７及びＲ４８は、水素及びアルキルから独立して選ばれるか、
【００５５】
または
Ｒ４７及びＲ４８は、−Ｃ５Ｈ１０−と一緒になってピペリジン環を形成するか、または−Ｃ２Ｈ４Ｎ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ４−または−Ｃ２Ｈ４Ｎ（Ｃ２Ｈ４ＯＨ）Ｃ２Ｈ４−と一緒になってピペラジン環を形成することができる）、
Ｒ１８及びＲ１９は、水素、アルキル、アミノ、アルキルアミノアルキル及びジアルキルアミンアルキルから独立して選ばれ、
【００５６】
Ｒ２０は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニル、アリール及びアリールアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
Ｒ２１は、水素、アルキル、
【００５７】
【化２５】
2005539076.tif 000017
【００５８】
（式中、Ａ、ｖ及びｕは前記同様であり、
Ｒ４９からＲ５２は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルキルアミノ（但し、アリール及びヘテロアリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から独立して選ばれるか、
【００５９】
または
Ｒ５０及びＲ５１は、−Ｃ５Ｈ１０−と一緒になってピペリジン環を形成することができ、
ｒ、ｓ、及びｔは０であり、そしてＲｅ、Ｒｆ、及びＲｇは水素であるか、
【００６０】
または
ｒは１−８であり、ｓは１−７であり、ｔは１−１０であり、そしてＲｅ、Ｒｆ、及びＲｇはそれぞれアルキル、アルコキシアルキル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルコキシカルボニルまたはアリール（但し、アリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望によって置換されていてもよい）から独立して選ばれる）、
Ｒ２２からＲ２９は、水素及びアルキルから独立して選ばれ、
【００６１】
Ｒ３０は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニル、アリール及びアリールアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
【００６２】
Ｒ３１及びＲ３２は、水素及びアルキルから独立して選ばれ、
Ｒ３３は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルスルホニル、アリール及びアリールアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
Ｒ３４からＲ３８は、水素及びアルキルから独立して選ばれる）
並びにそれらの農業上許容できる塩である殺虫組成物である。
【００６３】
本発明の好ましい殺虫組成物は、式Ｉ（式中、Ｘが−ＣＲ９Ｒ１０−であり、そしてＹが−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＲ２２Ｒ２３−及び−ＣＲ３４Ｒ３５Ｏ−から選ばれ、
但し、Ｒ９及びＲ１０は、
【００６４】
【化２６】
2005539076.tif 000018
【００６５】
（式中、Ｒ３９は、水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル（但し、アリールは１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から選ばれる）
と一緒になり、
【００６６】
そして
Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ３４及びＲ３５は、水素及びアルキルから独立して選ばれる）の化合物を含む。
本発明の他の好ましい殺虫組成物は、式Ｉ（式中、Ｘが−ＣＲ１１Ｒ１２ＣＲ１３Ｒ１４−であり、そしてＹが−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＣＲ２２Ｒ２３−から選ばれ、
但し、Ｒ１１は、
【００６７】
【化２７】
2005539076.tif 000019
【００６８】
式中、Ｒ４２及びＲ４５は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルキルアミノ（但し、アリール及びヘテロアリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から独立して選ばれ、
【００６９】
Ｒ１２は、水素、ヒドロキシ、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルオキシ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルキルアミノカルボニルオキシ、ジアルキルアミノカルボニルオキシ、アルキルアミノスルホニル及びジアルキルアミノスルホニルから選ばれ、
Ｒ１３及びＲ１４は水素であり、
そして
Ｒ２２及びＲ２３は、水素及びアルキルから独立して選ばれる）の化合物を含む。
【００７０】
本発明の他の好ましい殺虫組成物は、式Ｉ（式中、Ｘが−ＣＲ１８Ｒ１９ＮＲ２０−であり、そしてＹが−Ｏ−、−Ｓ−及び−ＣＲ２２Ｒ２３−から選ばれ、
但し、Ｒ２０は、水素、アルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノカルボニル及びジアルキルアミノカルボニルから選ばれ、
そしてＲ２２及びＲ２３は、水素及びアルキルから独立して選ばれる）の化合物を含む。
【００７１】
本発明のなお他の好ましい殺虫組成物は、式Ｉ（式中、Ｘが−ＣＲ２１＝Ｎ−であり、そしてＹが−Ｓ−及びＣＲ２２Ｒ２３−から選ばれ、
但し、Ｒ２１は、
【００７２】
【化２８】
2005539076.tif 000020
【００７３】
式中、Ｒ４９は、水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アルキルチオアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、ハロアルコキシカルボニル、アリールアルキル、アリールオキシアルキル、アリールカルボニルアルキル、アリールカルボニルオキシアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、ヘテロアリールアルキルアミノ（但し、アリール及びヘテロアリールは、１つ以上のハロゲン、アルコキシ、ハロアルキルまたはアリールによって所望により置換されていてもよい）から選ばれ、
そして
Ｒ２２及びＲ２３は水素及びアルキルから独立して選ばれる）の化合物を含む。
【００７４】
当業者は、もちろん、例えばＸが−ＣＲ９Ｒ１０−のときＹは−ＮＲ３０−であるか、またはＸが−ＮＲ１７−のときＹは−ＣＲ２２Ｒ２３−であるような上記のＸ及びＹの或る組み合わせが、式Ｉの化合物が重複することになることを理解するだろう。この化合物の重複は、本発明の範囲外である。
【００７５】
本発明の新規な殺虫組成物で利用できる式Ｉの範囲内の或る化合物は、新しい新規な物質であろう。さらに、或る場合では、式Ｉの範囲内の化合物は、非対称中心を有し、それは光学的鏡像異性及びジアステレオマーを生じさせる。式Ｉの範囲内の化合物は、２つ以上の形、すなわち物理的及び化学的の性質が顕著に異なる多形で存在できる。式Ｉの範囲内の化合物は、また平衡している互変異性体として存在できる。式Ｉの範囲内の化合物は、また酸性または塩基性の基を有することができ、それは農業上許容できる塩または農業上許容できる金属錯体の形成を可能にする。
【００７６】
本発明は、これら鏡像異性体、多形、互変異性体、塩及び金属錯体の使用を含む。農業上許容できる塩及び金属錯体は、例えばアンモニウム塩、有機酸及び無機酸例えば塩酸、スルホン酸、エタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、メチルベンゼンスルホン酸、燐酸、グルコン酸、パモン酸の塩、及び他の酸塩、並びにアルカリ金属及びアルカリ土類金属例えばナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム及び他の金属との錯体を含むが、これらに限定されない。
【００７７】
本発明の方法は、昆虫を殺滅またはコントロールするために、殺虫に有効な量の式Ｉの化合物を昆虫内に存在させることに基づく。好ましい殺虫に有効な量は、昆虫を殺すのに充分なものである。その化合物の誘導体（その誘導体は昆虫内で式Ｉの化合物に転換される）を昆虫に接触させることによって、式Ｉの化合物を昆虫内に存在させることも本発明の範囲内にある。本発明は、殺虫前駆物質（ｐｒｏ−ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ）とよばれうるこれら化合物の使用を含む。
【００７８】
本発明の他の構成は、殺虫に有効な量の少なくとも１つの式Ｉの化合物、そして所望により有効な量の少なくとも１つの第二の化合物並びに少なくとも１つの殺虫剤と混和できる担体を含む組成物に関する。
【００７９】
本発明の他の構成は、例えばこれらに限定されないが穀物、ワタ、野菜及び果物のような作物の場所、または昆虫が存在するかまたは存在することが予想される他の領域に、殺虫に有効な量の上記の組成物を適用することによって、昆虫をコントロールする方法に関する。
【００８０】
本発明は、また農業以外の昆虫の種例えば乾燥木材のシロアリ及び地中のシロアリのコントロールのため、並びに薬品及びその組成物としての使用のために、上記の化合物及び組成物を使用することを含む。
【００８１】
本明細書で使用されそして特に指示されない限り、置換基「アルキル」、「アルケニル」、「アルキニル」、「アルコキシ」は、単独でまたは大きな基の一部として使用されるとき、置換基として適切なように少なくとも１または２つの炭素原子、そして好ましくは１２個以内の炭素原子、さらに好ましくは１０個以内の炭素原子、最も好ましくは７個以内の炭素原子の直鎖または分枝鎖を含み、「アルケニル」は、少なくとも１つの炭素対炭素の二重結合を有し、そして「アルキニル」は、少なくとも１つの炭素対炭素の三重結合を有する。用語「アリール」は、４−１０個の炭素原子を有する縮合環を含む芳香族環構造例えばフェニル及びナフチルをいう。用語「ヘテロアリール」は、４−１０個の炭素原子を有する縮合環を含む芳香族環構造をいい、そして環中の原子の１つ以上は、炭素以外例えば硫黄、酸素または窒素である。用語「ＴＨＦ」は、テトラヒドロフランをいう。用語「ＤＭＦ」は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドをいう。用語「ハロゲン」または「ハロ」は、フッ素、臭素、沃素または塩素をいう。用語「周囲温度」またはしばしば「ＲＴ」と略される「室温」は、例えば化学反応混合物の温度に関して、２０−３０℃の範囲の温度をいう。用語「殺虫組成物」は、有害な昆虫を殺すことのできる殺虫剤を含む組成物をいう。用語「殺虫に有効な量」は、殺虫剤を含む組成物が殺虫剤の適用の割合で適用されて有害な昆虫を殺すのに充分な量をいう。
【００８２】
式Ｉの三環式誘導体は、市販されて容易に入手できる中間化合物から当業者に個々に周知の方法により合成できる。以下の化３１−３２は、例えばＸが−ＣＲ９Ｒ１０−であり、そしてＹが−Ｏ−または−Ｓ−であり、但しＲ９Ｒ１０は
【００８３】
【化２９】
2005539076.tif 000021
【００８４】
と一緒になっている式Ｉの三環式誘導体を合成する一般的な方法を示す。
【００８５】
【化３０】
2005539076.tif 000022
【００８６】
【化３１】
2005539076.tif 000023
【００８７】
化３０−３１に画かれているように、例えばＸが−ＣＲ９Ｒ１０−であり、そしてＹが−Ｏ−または−Ｓ−であり、但しＲ９Ｒ１０は
【００８８】
【化３２】
2005539076.tif 000024
【００８９】
と一緒になっている式Ｉの化合物は、例えばチオキサンテン−９−オン（Ｙが−Ｓ−である）、１−メチル−４−ピペリドン、塩化チタン（ＩＶ）を適切な溶媒中で反応させ、式Ｉの化合物である対応する１０−（１−メチル−４−ピペリジリデン）ベンゾ［ｂ、ｅ］チアンを得ることによる１段階合成で製造された。
【００９０】
式Ｉの他の化合物は、多段階合成で製造され、例えばキサントン（Ｙは−Ｏ−である）を上記のように１−フェニルメチル−４−ピペリドン、亜鉛及び塩化チタン（ＩＶ）と適切な溶媒中で反応させて対応する９−（１−フェニルメチル−４−ピペリジリデン）キサンテンを生じた。キサンテン中間体は、次に、２、２、２−トリクロロエチルクロロホルメートと適切な溶媒中で反応させられ、対応する９−［１−（２、２、２−トリクロロエトキシカルボニル）−４−ピペリジリデン］キサンテン（Ｉａ）を得た。中間体（Ｉａ）を次に強塩基例えば水酸化ナトリウム及び適切なアルコール例えばメタノールにより処理して対応する９−（１−メトキシカルボニル）−４−ピペリジリデン）キサンテン（Ｉｂ）を生じ、それは、次に、例えばリチウムアルミニウムヒドリドにより適切な溶媒中で還元されて、式Ｉの化合物である９−（１−メチル−４−ピペリジリデン）キサンテンを生じた。
以下の化３４−３５は、例えばＸが−ＣＲ２１＝Ｎ−でありそしてＹが−Ｏ−であるかまたは−Ｓ−であり、但しＲ２１は
【００９１】
【化３３】
2005539076.tif 000025
【００９２】
である式Ｉの三環式誘導体を合成する一般的な方法を示す。
【００９３】
【化３４】
2005539076.tif 000026
【００９４】
【化３５】
2005539076.tif 000027
【００９５】
化３４−３５に示されているように、例えばＸが−ＣＲ２１＝Ｎ−でありそしてＹが−Ｏ−であるかまたは−Ｓ−である式Ｉのこれらの化合物は、また、多段階合成で製造された。例えば、周知のアミンである２−［４−（メチルエチル）フェニルチオ］フェニルアミン（ＹはＳである）をトリクロロメチルクロロホルメートと適切な溶媒中で反応させて対応するイソシアナートＩｉａを得た。中間体Ｉｉａは、次に、塩化アルミニウムにより適切な高沸点溶媒例えばクロロベンゼン中で環化して、対応する環化したケトン誘導体Ｉｉｂ例えば２−（メチルエチル）−１０−ジベンゾ［ｂ、ｆ］−１、４−チアザペルヒドロエピン−１１−オンを生じた。中間体Ｉｉｂを次に例えば塩化ホスホリルにより塩基性触媒の存在下塩素化して、対応する塩化物誘導体ＩＩｃを得た。製造された塩化物誘導体ＩＩｃである例えば１１−クロロ−２−（メチルエチル）ジベンゾ［ｂ、ｆ］１、４−チアゼピンを、次にそれを適切なアミン例えば１−メチルピペラジンと反応させることにより式Ｉの化合物に転換して、化合物である２−（メチルエチル）−１１−（４−メチルピペラジニル）ジベンゾ［ｂ、ｆ］１、４−チアゼピンＩを得た。
【００９６】
以下の化３６−３７は、例えばＸがＣＲ１１Ｒ１２ＣＲ１３Ｒ１４でありそしてＹが−Ｏ−または−Ｓ−でありそしてＲ１１及びＲ１２が多数の基を示す式Ｉの三環式誘導体を合成する一般的な方法を示す。
【００９７】
【化３６】
2005539076.tif 000028
【００９８】
【化３７】
2005539076.tif 000029
【００９９】
化３６−３７に示されるように、例えばＸがＣＲ１１Ｒ１２ＣＲ１３Ｒ１４でありそしてＹが−Ｏ−または−Ｓ−である式Ｉのこれらの化合物は、また、多段階合成で製造された。例えば、適切に置換された酢酸誘導体例えば２−｛２−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニルチオ］フェニル｝酢酸をＥｔｏｎの試薬により環化して、対応するケトン誘導体ＩＩＩａ例えば８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン−１０−オンを得た。中間体ＩＩＩａを、まず適切な溶媒中での水素化硼素ナトリウムによるＩＩＩａの処理により対応するアルコールに還元し、次にアルコールを塩化チオニルによって塩素化して、対応する塩素誘導体ＩＩＩｂを得た。製造された塩化物誘導体ＩＩＩｂ例えば１１−クロロ−２−（トリフルオロメトキシ）−１０Ｈ、１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパンを次にそれを適切なアミン例えば１−メチルピペラジンと反応させることにより式Ｉの化合物に転換させて、化合物である１１−（４−メチルピペラジニル）−２−（トリフルオロメトキシ）−１０Ｈ、１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チオパンＩを得た。
【０１００】
別のやり方として、ケトン中間体ＩＩＩａを、適切な塩基と直接反応させて、式Ｉの追加の化合物を得ることができる。例えば、上記の８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン−１０−オンＩＩＩａを、適切な溶媒中で塩基性条件下ハロゲン含有化合物例えば４−ブロモピリジンと反応させて、式Ｉの化合物例えば１０−（４−ピリジル）−８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン−１０−オールを得ることができる。
【０１０１】
アルコール基を含む式Ｉの任意の化合物を、さらに反応させて式Ｉの他の化合物を製造できる。例えば、上記の１０−（４−ピリジル）−８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン−１０−オールをハロゲン化アルキル例えば沃化メチルによりアルキル化され、次に還元剤により適切な溶媒中で還元されて、対応するアルキル誘導体である式Ｉの化合物例えば１０−（１−メチル（４−１、２、５、６−テトラヒドロピリジル）−８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン−１０−オールＩを得た。
【０１０２】
他の方法では、アルコール基を含む式Ｉの化合物例えば上記の１０−（４−ピリジル）−８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン−１０−オールを、例えば（ジエチルアミノ）硫黄トリフルオリドと適切な溶媒中で反応させて、式Ｉの他の化合物例えば１０−フルオロ−１０−（４−ピリジル）−８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパンを得ることができる。
【０１０３】
以下の実施例１−７は、式Ｉの化合物がそれにより製造された方法を詳細に提供する。
もちろん、当業者は、殺虫剤の処方及び適用の方法が、所定の適用において物質の活性に影響することを認めるだろう。従って、農業上の使用では、本発明の殺虫化合物は、所望の適用方法に応じて、比較的大きな粒径（例えば、８／１６または４／８米国メッシュ）の顆粒として、水溶性または水分散性の顆粒として、粉末状のダストとして、ウェッタブル粉末として、乳化可能な濃縮物として、水性のエマルションとして、溶液として、または任意の他の周知のタイプの農業上有用な処方物として処方できる。本明細書で特定された量が、あたかも語「約」が特定された量の前に付いているように、おおよその目安であることを目的としていることを理解すべきである。
【０１０４】
これらの殺虫組成物は、昆虫の抑制が望まれる領域に水で希釈されたスプレイまたはダストまたは顆粒の何れかとして適用できる。これらの処方は、重量で０．１％、０．２％または０．５％のような少量から９５％以上のような多量の活性成分を含むことができる。
【０１０５】
ダストは、活性成分と細かい固体例えばタルク、天然粘土、珪藻土、細粉例えばクルミの殻及び棉実の細粉、並びに他の有機及び無機の固体（殺虫剤用の分散剤及び担体として作用する）との自由流動性の混合物であり、これらの細かい固体は、約５０ミクロンより小さい平均粒径を有する。本発明で有用な代表的なダスト処方は、１．０部以下の殺虫化合物と９９．０部のタルクとを含むものである。
【０１０６】
殺虫剤用の有用な処方でもあるウェッタブル粉末は、水または他の分散剤に容易に分散する細かい粒子の形である。ウェッタブル粉末は、乾燥ダストとしてまたは水または他の液体のエマルションとしての何れかで昆虫のコントロールが必要な場所に最終的に適用される。ウェッタブル粉末用の代表的な担体は、フラー土、カオリン粘土、シリカ及び他の非常に吸収性の良い吸収剤、容易に含湿する無機の希釈剤を含む。ウェッタブル粉末は、通常、担体の吸収度に応じて約５−８０％の活性成分を含むように製造され、そしてまた分散を助けるために通常少量の湿潤剤、分散剤または乳化剤を含む。例えば、ウェッタブル粉末処方は、８０．０部の殺虫化合物、１７．９部のパルメットヤシ粘土、並びに湿潤剤としての１．０部のナトリウムリグノスルホネート及び０．３部の０．３部のスルホン化脂肪族ポリエステルを含む。追加の湿潤剤及び／または油は、植物の葉の上の分散を助けるためにタンクミックスにしばしば添加されるだろう。
【０１０７】
殺虫剤の適用のための他の有用な処方は、乳化可能な濃縮物（ＥＣ）であり、それらは、水または他の分散剤に分散可能な均一の液体組成物であり、そして殺虫化合物及び液体または固体の乳化剤のみからなるか、または液体担体例えばキシレン、重質芳香族ナフサ、イソホロンまたは他の非揮発性有機溶媒を含むことができる。殺虫剤の適用のために、これらの濃縮物は、水または他の液体担体に分散されそして通常処理されるべき領域にスプレイとして適用される。必須の活性成分の重量％は、組成物が適用されるべき方法に従って変化できるが、一般に殺虫組成物の０．５−９５重量％を活性成分が占める。
【０１０８】
流動可能な処方は、ＥＣに似ているが、但し活性成分が液体担体一般に水中に懸濁している。流動可能なものは、ＥＣと同じく、少量の界面活性剤を含むことができ、そして代表的に組成物の０．５−９５重量％、しばしば１０−５０重量％の範囲で活性成分を含むだろう。適用には、流動可能なものは、水または他の液状の媒体で希釈され、そして通常処理されるべき領域にスプレイとして適用される。
【０１０９】
農業用処方で使用される代表的な湿潤剤、分散剤または乳化剤は、アルキル及びアルキルアリールのスルホネート及びサルフェート、並びにそれらのナトリウム塩、アルキルアリールポリエーテルアルコール、硫酸化高級アルコール、ポリエチレンオキシド、スルホン化動物油及び植物油、スルホン化石油、多価アルコールの脂肪酸エステル及びこれらエステルのエチレンオキシド付加生成物、並びに長鎖メルカプタン及びエチレンオキシドの付加生成物を含むが、これらに限定されない。多くの他のタイプの有用な界面活性剤が市販されており入手可能である。表面活性剤は、使用されるとき、通常組成物の１−１５重量％を占める。
【０１１０】
他の有用な処方は、比較的非揮発性の溶媒例えば水、トウモロコシ油、ケロセン、プロピレングリコールまたは他の好適な溶媒中の活性成分の懸濁物を含む。
殺虫剤の適用のためのなお他の有用な処方は、それが所望の濃度で完全に可溶な溶媒例えばアセトン、アルキル化ナフタレン、キシレンまたは他の有機溶媒中の活性成分の簡単な溶液を含む。殺虫剤が比較的粗い粒子上に載っている顆粒の処方は、大気中の分布にとりまたは被覆作物のおおいの浸透にとり特に有用である。加圧されたスプレイ代表的にはエロゾル（活性成分が低沸点の分散剤溶媒担体の揮発化の結果としての細かい形に分散された）も使用できる。水溶性または水分散性の顆粒は、自由流動性であり、非ダスト性であり、そして非常に水溶性または水混和性である。農場で農家により使用されるとき、顆粒処方、乳化可能な濃縮物、流動性の濃縮物、水性エマルション、溶液などは、水により希釈されて、例えば０．１％または０．２％から１．５％または２％の範囲の活性成分の濃度を得ることができる。
【０１１１】
本発明の活性殺虫化合物は、１つ以上の第二の化合物とともに処方及び／または適用できる。これらの組み合わせは、或る利点、例えば有害な昆虫のより大きなコントロールのための相乗作用を発揮すること、殺虫剤の適用頻度を低下させてそれにより環境及び作業者の安全へのどんなインパクトも最小にすること、より広範囲の有害な昆虫をコントロールすること、植物毒性へ作物植物を安全にすることそして無害な種例えば哺乳動物及び魚類による許容度を改善すること（但しこれらに限定されない）をもたらすことができる。
【０１１２】
第二の化合物は、他の殺虫剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良剤、または他の農業用化学品を含むが、これらに限定されない。本発明の活性化合物を適用するとき、単独で処方されるにせよまたは他の農業用化学品とともに処方されるにせよ、活性化合物の有効量及び濃度は、もちろん、使用され、その量は、例えば約０．００１−約３ｋｇ／ｈａ、好ましくは約０．０３−約１ｋｇ／ｈａの範囲で変化できる。殺虫剤の損失がある農場の使用では、より高い適用割合（例えば上記の割合の４倍）が使用できる。
【０１１３】
本発明の活性殺虫剤化合物が１つ以上の第二の化合物例えば他の農薬例えば殺草剤との組み合わせで使用されるとき、殺草剤は、例えば、Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン（「ｇｌｙｐｈｏｓａｔｅ」）、アリールオキシアルカン酸例えば（２、４−ジクロロフェノキシ）酢酸（「２、４−Ｄ」）、（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）酢酸（「ＭＣＰＡ」）、（＋／−）−２−（４−クロロ−２−メチルフェノキシ）プロパン酸（「ＭＣＰＰ」）、尿素例えばＮ、Ｎ−ジメチル−Ｎ´−［４−（１−メチルエチル）フェニル］尿素（「ｉｓｏｐｒｏｔｕｒｏｎ」）、イミダゾリノン例えば２−［４、５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−ピリジンカルボン酸（「ｉｍａｚａｐｙｒ」）、（＋／−）−２−［４、５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−４−メチル安息香酸と（＋／−）−２−［４、５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−メチル安息香酸とからなる反応生成物（「ｉｍａｚａｍｅｔｈａｂｅｎｚ」）、（＋／−）−２−［４、５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−５−エチル−３−ピリジンカルボン酸（「ｉｍａｚｅｔｈａｐｙｒ」）、及び（＋／−）−２−［４、５−ジヒドロ−４−メチル−４−（１−メチルエチル）−５−オキソ−１Ｈ−イミダゾール−２−イル］−３−キノリンカルボン酸（「ｉｍａｚａｑｕｉｎ」）、ジフェニルエーテル例えば５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−２−ニトロ安息香酸（「ａｃｉｆｌｕｏｒｆｅｎ」）、メチル  ５−（２、４−ジクロロフェノキシ）−２−ニトロベンゾエート（「ｂｉｆｅｎｏｘ」）、及び５−［２−クロロ−４−（トリフルオロメチル）フェノキシ］−Ｎ−（メチルスルホニル）−２−ニトロベンズアミド（「ｆｏｍａｓａｆｅｎ」）、ヒドロキシベンゾニトリル例えば４−ヒドロキシ−３、５−ジヨードベンゾニトリル（「ｉｏｘｙｎｉｌ」）及び３、５−ジブロモ−４−ヒドロキシベンゾニトリル（「ｂｒｏｍｏｘｙｎｉ」）、スルホニル尿素例えば２−［［［［（４−クロロ−６−メトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］安息香酸（「ｃｈｌｏｒｉｍｕｒｏｎ」）、２−クロロ−Ｎ−［［（４−メトキシ−６−メチル−１、３、５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（「ａｃｈｌｏｒｓｕｌｆｕｒｏｎ」）、２−［［［［［（４、６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］メチル］安息香酸（「ｂｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ」）、２−［［［［（４、６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸（「ｐｙｒａｚｏｓｕｌｆｕｒｏｎ」）、３−［［［［（４−メトキシ−６−メチル−１、３、５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−２−チオフェンカルボン酸（「ｔｈｉｆｅｎｓｕｌｆｕｒｏｎ」）、及び��−（２−クロロエトキシ）−Ｎ［［（４−メトキシ−６−メチル−１、３、５−トリアジン−２−イル）アミノ］カルボニル］ベンゼンスルホンアミド（「ｔｒｉａｓｕｌｆｕｒｏｎ」）、２−（４−アリールオキシフェノキシ）アルカン酸例えば（＋／−）−２−［４−［（６−クロロ−２−ベンゾキシアゾリル）オキシ］フェノキシ］プロパン酸（「ｆｅｎｏｘａｐｒｏｐ」）、（＋／−）−２−［４−［［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル］オキシ］フェノキシ］プロパン酸（「ｆｌｕａｚｉｆｏｐ」）、（＋／−）−２−［４−（６−クロロ−２−キノキシアリニル）オキシ］フェノキシ］プロパン酸（「ｑｕｉｚａｌｏｆｏｐ」）、及び（＋／−）−２−［（２、４−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］プロパン酸（「ｄｉｃｌｏｆｏｐ」）、ベンゾチアジアジノン例えば３−（１−メチルエチル）−１Ｈ−１、２、３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２、２−ジオキシド（「ｂｅｎｔａｚｏｎｅ」）、２−クロロアセトアニリド例えばＮ−（ブトキシメチル）−２−クロロ−Ｎ−（２、６−ジエチルフェニル）アセトアミド（「ｂｕｔａｃｈｌｏｒ」）、２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（「ｍｅｔｏｌａｃｈｏｒ」）、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）アセトアミド（「ａｃｅｔｏｃｈｌｏｒ」）、及び（ＲＳ）−２−クロロ−Ｎ−（２、４−ジメチル−３−チエニル）−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）アセトアミド（「ｄｉｍｅｔｈｅｎａｍｉｄｅ」）、アレーンカルボン酸例えば３、６−ジクロロ−２−メトキシ安息香酸（「ｄｉｃａｍｂａ」）、ピリジルオキシ酢酸例えば［（４−アミノ−３、５−ジクロロ−６−フルオロ−２−ピリジニル）オキシ］酢酸（「ｆｌｕｒｏｘｙｐｙｒ」）及び他の殺草剤を含むが、これらに限定されない。
【０１１４】
本発明の活性殺虫剤化合物が１つ以上の第二の化合物例えば他の農薬例えば殺虫剤との組み合わせで使用されるとき、他の殺虫剤は、有機ホスフェート殺虫剤例えばクロロピリホス、ジアジノン、ジメトエート、マラチオン、パラチオン−メチル及びターブホス、ピレスロイド殺虫剤例えばフェンバレレート、デルタメスリン、フェンプロパスリン、サイフルスリン、フルサイスリン、アルファ−サイパーメスリン、ビフェンスリン、分解したサイハロスリン、エトフェンプロックス、エスフェンバレレート、トラロメスリン、テフルスリン、シクロプロスリン、ベータサイフルスリン、及びアクリナスリン、カルバメート殺虫剤例えばアルデカルブ、カルバアリール、カルボフラン、及びメトミル、有機塩素殺虫剤例えばエンドスルファン、エンドリン、ヘプタクロール、及びリンダン、ベンゾイル尿素殺虫剤例えばジフルベヌロン、トリフルムロン、テフルベンズロン、クロロフルアズロン、フルシクロキシウロン、ヘキサフルムロン、フルフェノキシウロン、及びルフェンウロン並びに他の殺虫剤例えばアミトラズ、クロフェンテジン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾックス、スピノサド及びイミダクロプリドを含む。
【０１１５】
本発明の活性殺虫化合物が、１つ以上の第二の化合物例えば他の農薬例えば殺かび剤とともに使用されるとき、殺かび剤は、例えば、ベンズイミダゾール殺かび剤例えばベノミル、カルベンダジン、チアベンダゾール及びチオファネート−メチル、１、２、４−トリアゾール殺かび剤例えばエポキシコナゾール、サイプロコナゾール、フルシラゾール、フルトリアフォール、プロピコナゾール、テブコナゾール、トリアジメフォン及びトリアジメノール、置換されたアニリド殺かび剤例えばメタラキシル、オキサジキル、プロサイミドン及びビンクロゾリン、有機燐殺かび剤例えばフォセチル、イプロベンフォス、ピラゾフォス、エジフェンフォス及びトルクロフォス−メチル、モルホリン殺かび剤例えばフェンプロピモルフ、トリデモルフ及びドデモルフ、他の浸透性殺かび剤例えばフェナリモール、イマザリル、プロクロラズ、トリサイクラゾール及びトリフォリン、ジチオカルバメート殺かび剤例えばマンコゼブ、マネブ、プロピネブ、ジネブ及びジラム、非浸透性殺かび剤例えばクロロタロニル、ジクロロフルアニド、ジチアノン及びイプジオン、キャプタン、ジノキャップ、ドジン、フルアジナム、グルアザチン、ＰＣＮＢ、ペンサイクロン、キントゼン、トリシルアミド及びバリダマイシン、無機殺かび剤例えば銅及び硫黄の製品及び他の殺かび剤を含む。
【０１１６】
本発明の活性殺虫化合物が、１つ以上の第二の化合物例えば他の農薬例えば殺ネマトーダ剤とともに使用されるとき、その殺ネマトーダ剤は、例えば、カルボフラン、カルボスルファン、ターブフォス、アルデカルブ、エトプロプ、フェンアムフォス、オキサミル、イサゾフォス、カデュサフォス及び他の殺ネマトーダ剤を含む。
【０１１７】
本発明の活性殺虫化合物が、１つ以上の第二の化合物例えば他の物質例えば植物生長調節剤とともに使用されるとき、その植物生長調節剤は、例えば、マレイン酸ヒドラジド、クロロメクアート、エテフォン、ギベレリン、メピクアート、チジアゾン、イナベンフィド、トリアフェンテノール、パクロブトラゾール、ウンアコナゾール、ＤＣＰＡ、プロヘキサジオン、トリネクサパック−エチル、及び他の植物生長調節剤を含む。
【０１１８】
土壌調節剤は、土壌に添加されたとき、植物の有効な生長に種々の利益を促進する物質である。土壌調節剤は、土壌の圧縮を低下させ、潅漑の有効性を促進かつ増大させ、土壌の浸透性を改善し、土壌中の最適の植物栄養含量を促進し、そしてより良い殺虫剤及び肥料の配合を促進するのに使用される。本発明の活性殺虫化合物が、１つ以上の第二の化合物例えば他の物質例えば土壌調節剤とともに使用されるとき、土壌調節剤は、有機物例えば腐植（土壌中のカチオン植物養分の保持を促進する）、カチオン養分の混合物例えばカルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム及び水素錯体、または微生物の混合物（植物の生長に好ましい土壌の条件を促進する）を含む。これらの微生物の混合物は、例えば、ｂａｃｉｌｌｕｓ、ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ、ａｚｏｔｏｂａｃｔｅｒ、ａｚｏｓｐｉｒｉｌｌｕｍ、ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ、及び土壌中のｃｙａｎｏｂａｃｔｅｒｉａを含む。
【０１１９】
肥料は、窒素、燐及びカリウムを通常含む植物の養分の補助物質である。本発明の活性殺虫化合物は、１つ以上の第二の化合物例えば他の物質例えば肥料とともに使用されるとき、肥料は、窒素肥料例えば硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム及び骨粉、燐酸肥料例えば過燐酸塩、三重過燐酸塩、硫酸アンモニウム及び硫酸二アンモニウム、並びにカリウム肥料例えばカリの塩化物、硫酸カリウム及び硝酸カリウム及び他の肥料を含む。
【０１２０】
以下の実施例は、本発明をさらに説明するが、もちろん、その範囲を決して制限するものではないと考えるべきである。実施例は、合成した種のリスト及びこれら化合物の有効性を示す或る生物学的データに示される、本発明の式Ｉの化合物の合成に関するプロトコールを示すように組織される。
〔実施例〕
【実施例１】
【０１２１】
本実施例は、１０−（１−メチル−４−ピペリジリデン）ベンゾ［ｂ、ｅ］チアン（以下の表の化合物２）の製造に関する１つのプロトコールを示す。
窒素雰囲気下で、４５ｍＬの撹拌したＴＨＦを氷冷した水浴で冷却した。これに、注射器をへて８ｍＬ（０．００８モル）の塩化チタン（ＩＶ）（トルエン中の１．０Ｍ溶液）を加え、次に１．０ｇ（０．０１６モル）の亜鉛を、５分かけて２つに分けて添加した。次に、反応混合物を１０分間撹拌し、次いで２０ｍＬのＴＨＦ中の０．７６ｇ（０．００３６モル）のチオキサンテン−９−オン及び０．５６ｇ（０．００５モル）の１−メチル−４−ピペリドンの溶液を１０分間滴下した。添加完了後、反応混合物を１０分間撹拌し、次にそれを約２０時間撹拌しつつ６０℃に加熱した。次いで、反応混合物を冷却し、そして５０ｍＬの炭酸カリウムの１０％水溶液に注いだ。混合物を約２０分間撹拌し、次に５０ｍＬの酢酸エチルを添加し、混合物をさらに２０分間撹拌した。混合物を珪藻土のパッドを通して濾過し、そして珪藻土のパッドを５０ｍＬの酢酸エチルにより洗った。洗浄液及び濾液からの合わせた酢酸エチルを分離し、水性相を２０ｍＬの酢酸エチルにより抽出した。合わせた酢酸エチルフラクションを次に重炭酸ナトリウムにより飽和した水溶液により洗い、そして硫酸ナトリウムにより乾燥した。混合物を濾過し、濾液を減圧下に濃縮して固体残存物を得た。残存物を、溶離液としてヘプタン及び酢酸エチルの混合物を使用して酸化アルミニウム（中性活性化ＩＩＩ）のカラムクロマトグラフィーにより精製した。適切なフラクションを合わせ、そして減圧下濃縮して、０．２５ｇの化合物２を得た。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【実施例２】
【０１２２】
この実施例は、９−（１−メチル−４−ピペリジリデン）キサンテン（以下の表中の化合物８）の製造に関する１つのプロトコールを示す。
工程Ａ。中間体として９−（１−フェニルメチル−４−ピペリジリデン）キサンテンの合成。
【０１２３】
この化合物は、７０ｍＬのＴＨＦ中の０．７８ｇ（０．００４モル）のキサントン、０．９５ｇ（０．００５モル）の１−フェニルメチル−４−ピペリドン、１．６ｇ（０．０２４モル）の亜鉛及び１２ｍＬ（０．０１２モル）の塩化チタン（ＩＶ）（トルエン中１．０Ｍ溶液）の反応によって、実施例１に示されたそれに類似した方法で製造された。目的化合物の収量は１．４ｇであった。ＮＭＲスペクトルは、提示された構造と一致した。
【０１２４】
工程Ｂ。中間体として９−［１−（２、２、２−トリクロロエトキシカルボニル）−４−ピペリジリデン］キサンテンの合成。
窒素雰囲気下、５０ｍＬの１：２クロロホルム：アセトニトリル中の０．７ｇ（０．００２モル）の９−（１−フェニルメチル−４−ピペリジリデン）キサンテンの溶液を撹拌し、そして０．８５ｇ（０．００４モル）の２、２、２−トリクロロエチルクロロホルメートを注射器により一度に添加した。添加完了後、反応混合物を１時間撹拌しつつ加温還流し、次に反応混合物を約１８時間撹拌しつつ周囲温度に冷却した。次に、反応混合物を５０ｍＬの水中に注ぎ、そしてそれぞれ４０ｍＬの酢酸エチルにより２回抽出した。合わせた抽出物を次に塩化ナトリウムで飽和した水溶液により洗い、そして硫酸ナトリウムにより乾燥した。混合物を濾過し、そして濾液を減圧下濃縮して残存油を得た。油を２０ｍＬのメタノールに溶解し、それに５ｍＬの水を加えた。混合物を氷・水の浴で冷却し、そして固体の沈殿物が形成した。固体を濾過により集め、そして真空下乾燥して、目的化合物（融点１３２−１３４℃）０．７３ｇを得た。ＮＭＲスペクトルは、提示された構造と一致した。
【０１２５】
工程Ｃ。中間体として９−（１−メトキシカルボニル）−４−ピペリジリデン）キサンテンの合成。
２０ｍＬのメタノール中の０．６ｇ（０．００１３モル）の９−［１−（２、２、２−トリクロロエトキシカルボニル）−４−ピペリジリデン］キサンテン、０．２５ｇ（０．００６２モル）の水酸化ナトリウム及び２ｍＬの水の溶液を、６時間撹拌しつつ加温還流した。次に、反応混合物を、約１８時間撹拌しつつ周囲温度に冷却した。反応混合物を次に減圧下濃縮してメタノールの大部分を除き、そして３０ｍＬの重炭酸ナトリウムにより飽和した水溶液を添加した。混合物を、それぞれ２０ｍＬの酢酸エチルにより２回抽出し、そして合わせた抽出物を硫酸ナトリムにより乾燥した。混合物を濾過し、濾液を減圧下濃縮して油残存物を得た。残存物を、溶離液として５：１ヘプタン：酢酸エチルを使用してシリカのカラムクロマトグラフィーにより精製した。適切なフラクションを合わせ、そして減圧下濃縮して０．２８ｇの目的化合物を得た。ＮＭＲスペクトルは、提示された構造と一致した。
註、上記の例における工程Ｃの目的とした中間体は、９−（４−ピペリジリデン）キサンテンであった。
【０１２６】
工程Ｄ。化合物８の合成。
窒素雰囲気下、２０ｍＬのＴＨＦ中の０．２８ｇ（０．０００８モル）の９−（１−メトキシカルボニル−４−ピペリジリデン）キサンテンの溶液を撹拌し、そして３ｍＬの水素化アルミニウムリチウム（ＴＨＦ中の１．０Ｍ）を、１０分間注射器により添加した。次に、反応混合物を、２時間撹拌しつつ４０℃に加温した。反応混合物を次に冷却し、そして２０ｍＬの水性０．５Ｎ水酸化ナトリウムを一度に添加した。混合物をそれぞれ４０ｍＬの酢酸エチルで２回抽出し、そして合わせた抽出物を、重炭酸ナトリウムにより飽和した水溶液２０ｍＬによって洗った。抽出物を硫酸ナトリウムにより乾燥しそして濾過した。濾液を減圧下濃縮して０．２ｇの化合物５を得た。ＮＭＲスペクトルは、提示された構造と一致した。
【実施例３】
【０１２７】
この実施例は、２−（メチルエチル）−１１−（４−メチルピペラジニル）ジベンゾ［ｂ、ｆ］１、４−チアゼピン（以下の表の化合物１９３）の製造に関する１つのプロトコールを示す。
工程Ａ。中間体として２−［４−（メチルエチル）フェニルチオ］ベンゼンイソシアネートの合成。
【０１２８】
窒素雰囲気下、６０ｍＬの酢酸エチル中の１．２ｇ（０．００４９モル）の２−［４−（メチルエチル）フェニルチオ］フェニルアミン（周知の化合物）の溶液を撹拌し、そして２．２ｇ（０．０１１モル）のトリクロロメチルクロロオエートをピペットにより一度に添加した。添加完了後、反応混合物を、３時間撹拌しつつ加熱還流した。次に、反応混合物を冷却し、そして減圧下濃縮して残存物を得た。残存物をさらに真空下乾燥して１．５ｇの目的化合物を得た。ＮＭＲスペクトルは、提示された構造と一致した。
【０１２９】
工程Ｂ。中間体として２−（メチルエチル）−１０−ジベンゾ［ｂ、ｆ］−１、４−チアアザペルヒドロエピン−１１−オンの合成。
窒素雰囲気下、５ｍＬのクロロベンゼン中の１．０ｇ（０．００７５モル）の塩化アルミニウムの撹拌した混合物を８０℃に加温し、１ｍＬのクロロベンゼン中の１．４ｇ（０．００５２モル）の２−［４−（メチルエチル）フェニルチオ］ベンゼンイソシアナートの溶液を１分間滴下した。添加完了後、反応混合物を２時間撹拌しつつ１１０℃に加温した。次に、反応混合物を冷却しそして水中に注いだ。混合物をそれぞれ４０ｍＬの酢酸エチルにより２回抽出し、そして抽出物を合わせた。合わせた抽出物を次に塩化ナトリウムで飽和した水溶液により洗い、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濾液を減圧下濃縮して残存物を得た。残存物を、溶離液としてヘプタン：酢酸エチルの５：１及び３：１混合物を使用してシリカのクロマトグラフィーにより精製した。適切なフラクションを合わせ、そして減圧下濃縮して０．６５ｇの目的化合物を得た。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【０１３０】
工程Ｃ。中間体として１１−クロロ−２−（メチルエチル）ジベンゾ［ｂ、ｆ］１、４−チアゼピンの合成。
窒素雰囲気下、１０ｍＬの塩化オキシ燐中の０．６２ｇ（０．００２３モル）の２−（メチルエチル）−１０−ジベンゾ［ｂ、ｆ］−１、４−チアアザペルヒドロエピン−１１−オンの溶液を撹拌し、そして５滴のジエチルフェニルアミンを添加した。添加完了後、反応混合物を、３．５時間撹拌しつつ加熱還流した。反応混合物を次に減圧下濃縮して塩化オキシ燐の大部分を除き、そして残存物を５０ｍＬの氷水に注いだ。混合物を次にそれぞれ３０ｍＬのジエチルエーテルにより３回抽出した。合わせた抽出物を次に塩化ナトリウムで飽和した水溶液により洗い、硫酸ナトリウムで乾燥し、そして濾液を減圧下濃縮して０．５５ｇの目的化合物を得た。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【０１３１】
工程Ｄ。化合物１９３の合成。
窒素雰囲気下、２５ｍＬのキシレン中の０．２４ｇ（０．０００８モル）の１１−クロロ−２−（メチルエチル）ジベンゾ［ｂ、ｆ］１、４−チアゼピン及び０．４ｍＬ（０．００３６モル）の１−メチルピペラジンの撹拌した溶液を、２時間撹拌しつつ加熱還流した。次に、反応混合物を周囲温度に冷却し、２５ｍＬのジエチルエーテル中に注いだ。混合物を次にそれぞれ２０ｍＬの水性３Ｎ塩酸により３回抽出した。水性抽出物を合わせ、そして水性１０％炭酸カリウムにより塩基性にされた２０ｍＬのジエチルエーテルにより洗い、次にそれぞれ２０ｍＬのジエチルエーテルにより３回抽出した。エーテル抽出物を合わせ、硫酸ナトリムにより乾燥し、濾過しそして減圧下濃縮して残存物を得た。残存物を、溶離液として塩化メチレン、塩化メチレン中の１％エタノール及び塩化メチレン中の３％メタノールを使用してシリカのカラムクロマトグラフィーにより精製した。適切なフラクションを合わせ、そして減圧下濃縮して０．２１ｇの化合物１９３を得た。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【実施例４】
【０１３２】
この実施例は、１１−（４−メチルピペラジニル）−２−（トリフルオロメトキシ）−１０Ｈ、１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チオパン（以下の表の化合物１０６）の製造に関する１つのプロトコールを示す。
工程Ａ。中間体として２−｛２−［４−トリフルオロメトキシ）フェニルチオ］フェニル｝酢酸の合成。
【０１３３】
２００ｍＬの水中の２６．２ｇ（０．４７モル）の水酸化カリウム及び１．１ｇ（０．０１８モル）の粉末状銅（触媒）の混合物を撹拌し、そして３０．６ｇ（０．１１７モル）の２−ヨードフェニル酢酸及び２２．７ｇ（０．１１７モル）の４−トリフルオロメトキシフェノールを添加した。添加完了後、反応混合物を、約１８時間撹拌しつつ加温還流した。次に、反応混合物を周囲温度に冷却しそして濾過した。濾液を５００ｍＬの水性１０％塩酸中に注ぎ、そして混合物をそれぞれ２５０ｍＬの酢酸エチルにより３回抽出した。合わせた抽出物を塩化ナトリウムによって飽和した水溶液により洗い、硫酸ナトリウムにより乾燥し、濾過しそして減圧下濃縮して３９．６ｇの目的化合物を得た。
【０１３４】
工程Ｂ。中間体として８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン−１０−オンの合成。
７５ｍＬのＥａｔｏｎの試薬中の１０．０ｇ（０．０３０４モル）の２−｛２−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニルチオ］フェニル｝酢酸の混合物を１８時間撹拌し、その間安全な溶液を得た。次に、反応混合物を氷水中に注ぎ、そしてそれぞれ１５０ｍＬの酢酸エチルにより４回抽出した。合わせた抽出物を次に重炭酸ナトリウムの希釈水溶液の１部及び塩化ナトリウムにより飽和した水溶液の１部により洗った。有機層を硫酸ナトリウムにより乾燥し、濾過しそして減圧下濃縮して残存物を得た。残存物を、溶離液として１：２酢酸エチル：ヘキサンを使用してシリカのカラムクロマトグラフィーにより精製した。適切なフラクションを合わせ、そして減圧下濃縮して４．０ｇの目的化合物を得た。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【０１３５】
工程Ｃ。中間体として１１−クロロ−２−（トリフルオロメトキシ）−１０Ｈ、１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパンの合成。
５ｍＬのＴＨＦ及び３０ｍＬのメタノールの混合物中の２．３ｇ（０．００７３モル）の８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン−１０−オンの溶液を撹拌し、そして０．４ｇの水素化硼素ナトリウムを添加した。反応混合物を次に２時間周囲温度で撹拌した。次に、反応混合物を１００ｍＬの水性１０％塩酸中に注ぎ、それに次いで３００ｍＬの塩化ナトリウムにより飽和した水溶液を添加した。混合物をそれぞれ１００ｍＬの酢酸エチルで３回抽出した。合わせた抽出物を硫酸ナトリウムにより乾燥し、濾過しそして濾液を減圧下濃縮して残存物を得た。残存物をさらに乾燥するために、それを５０ｍＬの塩化メチレンに溶解し、そして混合物を減圧下濃縮して残存物を得た。乾燥方法は、さらに２回繰り返されて乾燥した残存物を得た。残存物を再び５０ｍＬの塩化メチレンに溶解し、そして３ｍＬの塩化チオニルを加えた。反応混合物を２．５時間周囲温度で撹拌した。次に、反応混合物を減圧下濃縮し、２．０ｇの目的化合物を得た。
【０１３６】
工程Ｄ。化合物１０６の合成。
１．０ｇ（０．００３０モル）の１１−クロロ−２−（トリフルオロメトキシ）−１０Ｈ、１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパンの溶液を５ｍＬのクロロホルムに溶解し、そして密封可能な管に入れ、次に１．２ｇ（０．０１１９モル）の１−メチルピペラジンを添加した。密封可能な管を密封しそして内容物を１８時間８０℃で加熱した。反応混合物を管から取り出し、そして溶離液として塩化メチレン次に酢酸エチルを使用してカラムクロマトグラフィーにより精製した。適切なフラクションを合わせ、そして減圧下濃縮して０．６ｇの化合物１０６を得た。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【実施例５】
【０１３７】
この実施例は、１０−（４−ピリジル）−８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン−１０−オール（以下の表の化合物６１）の製造に関する１つのプロトコールを示す。
１．０ｇ（０．００５１モル）の４−ブロモピリジン塩酸塩を、重炭酸ナトリウムにより飽和した水溶液２０ｍＬとともに２０分間撹拌した。混合物を次にそれぞれ２０ｍＬの塩化メチレンで２回抽出した。合わせた抽出物を硫酸ナトリウムにより乾燥し、濾過しそして減圧下濃縮して０．５ｇの遊離ピリジンを得た。
【０１３８】
窒素雰囲気下、約０．４ｇの遊離ピリジンを４０ｍＬのジエチルエーテルに溶解し、そしてドライアイス・アセトニトリル浴で約−５０℃に冷却した。この冷却した溶液に、反応混合物の温度を−４５℃以下に維持しつつ、注射器により１．０ｍＬ（０．００２５モル）の２．５Ｍｎ−ブチリルリチウム（ヘキサン中）を添加した。添加完了後、反応混合物を−５０℃で３０分間撹拌し、次に０．６ｇ（０．００２０モル）の８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン−１０−オン（実施例４の工程Ｂで製造された）を一度に添加した。添加完了後、反応混合物を１．５時間撹拌しつつ、それを周囲温度に加温させた。次に、反応混合物を５０ｍＬの水中に注ぎ、そして有機層を分離した。水性層をそれぞれ３０ｍＬのジエチルエーテルにより２回抽出した。抽出物及び有機層を合わせ、そして塩化ナトリウムにより飽和した水溶液により洗った。合わせたものを次に硫酸ナトリウムにより乾燥し、濾過しそして濾液を減圧下濃縮して残存物を得た。残存物を、溶離液として３：１ヘプタン：酢酸エチル次に１：１ヘプタン：酢酸エチルを使用してシリカのクロマトグラフィーにより精製した。適切なフラクションを合わせ、そして減圧下濃縮して０．６ｇの化合物６１を得た。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。この反応は数回繰り返された。
【実施例６】
【０１３９】
この実施例は、１０−（１−メチル（４−１、２、５、６−テトラヒドロピリジル）−８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン−１０−オールの製造に関する１つのプロトコールを示す。
【０１４０】
６０ｍＬのアセトン中の０．５５ｇ（０．００１４モル）の１０−（４−ピリジル）−８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン−１０−オール（実施例５で製造）及び０．４３ｇ（０．００３０モル）の沃化メチルの溶液を、約１８時間栓付き反応容器で撹拌した。次に、反応混合物を薄層クロマトグラフィー（ＴＬＣ）により分析し、それは或る未反応のチエパン−１０−オールを示した。追加の０．４３ｇの沃化メチルを反応混合物に添加し、そして撹拌をさらに２４時間続けた。次に、反応混合物を減圧下濃縮して残存固体が得られ、それを石油エーテルにより砕きそして乾燥した。固体を４０ｍＬのエタノールに溶解し、そして撹拌しつつ、０．４５ｇ（０．０１２モル）の水素化臭素ナトリウムを添加した。添加完了後、反応混合物を３時間撹拌した。次に、反応混合物を７５ｍＬの水性１％重炭酸ナトリウム中に注いだ。混合物を次にそれぞれ２０ｍＬの酢酸エチルにより３回抽出した。合わせた抽出物を塩化ナトリウムにより飽和した水溶液により洗い、次に硫酸ナトリウムにより乾燥し、濾過し、そして減圧下濃縮して０．４０ｇの化合物２１５を得た。ＮＭＲスペクトルは提示された構造と一致した。
【実施例７】
【０１４１】
この実施例は、１０−フルオロ−１０−（４−ピリジル）−８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン（以下の表の化合物２１６）の製造に関する１つのプロトコールを示す。
【０１４２】
窒素雰囲気下、１０ｍＬの塩化メチレン中の０．１２ｇ（０．０００３モル）の１０−（４−ピリジル）−８−（トリフルオロメトキシ）−１１Ｈ−ジベンゾ［ｂ、ｆ］チエパン−１０−オール（実施例５で製造）の溶液を撹拌し、そして０．１２ｇ（０．０００８モル）の（ジエチルアミノ）硫黄トリフルオリドを注射器により添加した。添加完了後、反応混合物を２０分間撹拌し、次にそれを３０ｍＬの重炭酸ナトリウムの希釈水溶液に注いだ。有機層を分離し、そして水性層を２５ｍＬの塩化メチレンにより抽出した。抽出物及び有機層を合わせ、そして塩化ナトリウムにより飽和された水溶液により洗った。合わせたものを次に硫酸ナトリウムにより乾燥し、濾過しそして濾液を減圧下濃縮して残存物を得た。残存物を、溶離液として５：１ヘプタン：酢酸エチルを使用してアルミナ（中性、活性ＩＩＩ）のカラムクロマトグラフィーにより精製した。適切なフラクションを合わせ、そして減圧下濃縮して０．１ｇの化合物２１６を得た。ＮＭＲスペクトルは、提示された構造と一致した。
【０１４３】
本発明の式Ｉの化合物のような化合物が、光学的に活性なそしてラセミ形を含むことは、当業者にとり周知である。また、式Ｉの化合物のような化合物が、立体異性の形、互変異性の形を含む及び／または多形を示すことは周知である。本発明が、すべてのラセミの形、光学活性の形、多形の形、互変異性の形または立体異性の形、またはこれらの混合物を含むことも理解すべきである。例えばラセミ体混合物の分割によりまたは光学的に活性な中間体からの合成により、光学的に活性な形をどのようにして製造するかが当業者にとり周知であることも注意すべきである。
以下の表は、本発明で有用な式Ｉの化合物のいくつかの追加の例を示す。
【０１４４】
【表１】
2005539076.tif 000030
【０１４５】
【表２】
2005539076.tif 000031
【０１４６】
【表３】
2005539076.tif 000032
【０１４７】
【表４】
2005539076.tif 000033
【０１４８】
【表５】
2005539076.tif 000034
【０１４９】
【表６】
2005539076.tif 000035
【０１５０】
【表７】
2005539076.tif 000036
【０１５１】
【表８】
2005539076.tif 000037
【０１５２】
【表９】
2005539076.tif 000038
【０１５３】
【表１０】
2005539076.tif 000039
【０１５４】
【表１１】
2005539076.tif 000040
【０１５５】
【表１２】
2005539076.tif 000041
【０１５６】
本発明で有用な式Ｉの化合物を、未処理植物のワタアリマキの同様な集団に比べたときのテスト化合物により生ずる処理されたワタ植物のワタアリマキ（Ａｐｈｉｓ  ｇｏｓｓｙｐｉｉ）の集団における致死率を観察することにより殺虫活性についてテストした。これらのテストは、以下の方法で行われた。
【０１５７】
テスト化合物の適用のそれぞれの割合について、直径７．６ｃｍのポットで生長した２つの発芽後７−１０日のワタ苗（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ  ｈｉｒｓｕｔｉｕｍ）をテストのために選択した。それぞれのテスト植物は、それぞれのテスト植物の上にワタアリマキのコロニーで生長したワタ植物からの切った葉を置くことにより、約１２０匹のワタアリマキ成虫により侵された。一度侵されると、テスト植物は、テスト植物上へのアリマキの完全な移動を可能にするために、約１２時間以内維持される。各テスト植物の百万部あたり１０００部（ｐｐｍ）からなる溶液は、１ｍＬのアセトンにテスト化合物１０ｍｇを溶解することによって製造された。それぞれの溶液を次に１００ｍＬの水中の０．０３ｍＬのポリオキシエチレン（１０）イソオクチルフェニルエーテルの溶液９ｍＬにより希釈した。約２．５ｍＬのそれぞれのテスト化合物の溶液が、テスト植物のそれぞれにスプレイするのに必要とされた（それぞれのテスト化合物について合計５ｍＬ）。もし必要ならば、１０００ｐｐｍのテスト化合物の溶液は、適用のより低い割合例えば３００ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、３０ｐｍｍまたは１０ｐｐｍについてそれぞれのテスト化合物の溶液を提供するために、水中の１０％アセトン及び３００ｐｐｍのポリオキシエチレン（１０）イソオクチルフェニルエーテルの溶液によって連続的に希釈された。それぞれのテスト植物は、葉の上面及び下面の両方から流去するまで、テスト化合物の溶液をスプレイされた。すべてのテスト植物は、テスト植物から約３０．５ｃｍの距離から１ｃｍ２あたり約０．６３−０．７４ｋｇの圧力でＤｅＶｉｂｕｓ  Ａｔｏｍｉｚｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  １５２（Ｓｕｒｉｓｅ  Ｍｅｄｉｃａｌ，Ｃａｒｌｓｂａｄ，ＣＡ）を使用してスプレイされた。比較の目的で、上記のそれと類似の方法で製造された標準例えばアミトラズまたはデメチルクロロジメホーム（ＤＣＤＭ）の溶液、並びにテスト化合物を含まない水中の１０％アセトン及び３００ｐｐｍのポリオキシエチレン（１０）イソオクチルフェニルエーテルの溶液もテスト化合物上にスプレイした。テスト化合物の溶液、標準の溶液及びテスト化合物を含まない溶液のスプレイの完了後、植物を乾燥させた。乾燥の完了後、テスト植物を約２．５ｃｍの水を含むトレイに置き、それらを２４時間生育室に維持した。次に、各植物を、テスト化合物による処理前にテスト植物を侵したアリマキの集団に比較したとき、テスト化合物により生ずる致死率について評価した。テスト化合物は、もしその化合物をスプレイされた植物上のワタアリマキの２０−７５％の致死率が存在したならば、殺虫活性を有するもの（ＳＡ）とされた。もしワタアリマキの７５％以上の致死率が存在したならば、テスト化合物は、より殺虫活性である（Ａ）とされた。もしワタアリマキの２０％以下の致死率が存在したならば、テスト化合物は不活性（Ｉ）とされた。
【０１５８】
このテストから適用の選択された割合での殺虫活性のデータは、表１３−１５に示される。式Ｉのテスト化合物は、表１−１２のそれらに相当する数により同定される。
【０１５９】
【表１３】
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【０１６０】
【表１４】
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【０１６１】
【表１５】
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【０１６２】
表１３−１５に示されるように、テストされた式Ｉのほとんどすべての化合物は、ワタアリマキの７５％以上の致死率をもたらした。
上記で示されたのと同じ方法で行われたテストでは、式Ｉの或る化合物がテストされて、ワタアリマキのさらに信頼できる致死率を測定した。このテストからの適用の選択された割合及び昆虫曝露時間での殺虫活性は、表１６−１８に示される。
【０１６３】
【表１６】
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【０１６４】
【表１７】
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【０１６５】
【表１８】
2005539076.tif 000047
【０１６６】
表１６−１８に示されるように、このテストでテストされた式Ｉの化合物では、化合物の６０％がワタアリマキの７５％以上の致死率を示し、一方式Ｉの残りの化合物は、ワタアリマキの２６−７４％のコントロールを示した。
【０１６７】
本発明は、好ましい態様を強調して記述されたが、種々の好ましい態様が使用できそして本発明が本明細書で特に記述されたもの以外で実施できることを目的としていることは、当業者により理解されるだろう。従って、本発明は、請求の範囲により規定されるように、本発明の趣旨及び範囲内に包含されるすべての変化を含むものである。
【国際調査報告】
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2005539076.tif 000062