(57)【要約】  玉虫色の織布は、カチオン染色性ナイロンポリマー糸と、酸性染色性ナイロンポリマー糸とを含んでなる。酸性染色性糸は、ポリマー１０００キログラム当り３５グラム当量を超えるアミン末端基（ＡＥＧａｃｉｄ）を有する。
2005515318.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン染色性ナイロンポリマー糸と、酸性染色性ナイロンポリマー糸とを含んでなる玉虫色の織布であって、該酸性染色性糸が、ポリマー１０００キログラム当り３５グラム当量を超えるアミン末端基（ＡＥＧａｃｉｄ）を有する玉虫色の織布。
【請求項２】
該カチオン染色性ナイロンポリマー糸が、ポリマー１０００キログラム当り少なくとも１５グラム当量のスルホネート基（Ｓｃａｔ）濃度と、ポリマー１０００キログラム当り４０グラム当量以下のアミン末端基（ＡＥＧｃａｔ）濃度とを有する請求項１に記載の玉虫色の織布。
【請求項３】
該カチオン染色性ナイロンポリマー糸が、複数個のスルホネート末端基（Ｓｃａｔ）と複数個のアミン末端基（ＡＥＧｃａｔ）とを含んでなり、スルホネート末端基（Ｓｃａｔ）とアミン末端基（ＡＥＧｃａｔ）間の濃度差（ｒｈｏ）は、以下の式に従う請求項１に記載の玉虫色の織布。
ｒｈｏ＝Ｓｃａｔ−ＡＥＧｃａｔ＝０
【請求項４】
カチオン染色性または酸性染色性ナイロン糸のいずれか一方が、０〜約０．１重量％以下の二酸化チタンを含んでなる請求項１に記載の玉虫色の織布。
【請求項５】
０〜約０．１重量％以下の二酸化チタンを含んでなる該カチオン染色性または酸性染色性ナイロン糸が、３葉断面形状を有する複数個の異形断面フィラメントを含んでなる請求項４に記載の玉虫色の織布。
【請求項６】
０〜約０．１重量％以下の二酸化チタンを含んでなる該カチオン染色性または酸性染色性ナイロン糸が、ディアボロ断面形状を有する複数個のフィラメントを含んでなる請求項４に記載の玉虫色の織布。
【請求項７】
０〜約０．１重量％以下の二酸化チタンを含んでなるナイロン糸が、カチオン染色性糸を含んでなる請求項５に記載の玉虫色の織布。
【請求項８】
酸性染色性ナイロンが、環状断面形状を有する複数個のフィラメントを含んでなる請求項７に記載の玉虫色の織布。
【請求項９】
玉虫色の織布を作製する方法であって、単一染浴に存在する少なくとも１種の酸性染料と少なくとも１種のカチオン染料とを有する単一染浴内で、カチオン染色性ナイロンポリマー糸と酸性染色性ナイロンポリマー糸とを含んでなる織布を染色することを含んでなり、該酸性染色性糸が、ポリマー１０００キログラム当り３５グラム当量を超えるアミン末端基（ＡＥＧａｃｉｄ）を有する方法。
【発明の詳細な説明】
【関連出願の相互参照】
【０００１】
本出願は、２００２年１月２３日に出願された仮出願第６０／３５１，０２３号の優先権の利益を主張する。
【技術分野】
【０００２】
本発明は、玉虫色の外観を呈する布に関する。該布は、カチオン染色性ポリアミド糸と酸性染色性ポリアミド糸とを含んでなる。
【背景技術】
【０００３】
玉虫色の布は、公知である。これらの布は、２色効果から虹の色彩に及ぶ外観を呈する。一般的に、玉虫色の布の色彩は、見る角度によって決まる。服飾用途に使用される玉虫色の布は、該衣服が着用者の体と一体となった場合、複数の角度から見られる。結果として、衣服を見る人には、複数の色彩が際立って見える。
【０００４】
特許文献１（コブサ（Ｋｏｂｓａ）ら）は、玉虫色の布を開示する。コブサの布には、同心鞘（外皮）と芯を伴う環状断面図を有する単一の複合マルチフィラメント糸が含まれる。コブサの複合フィラメントの鞘と芯の部分は、酸性染色性のナイロン６６と塩基性染色性ナイロン６６から作られる。あるいは、コブサの複合フィラメントの鞘と芯の部分は、各々、酸性染色性のナイロン６６と、塩基性染色性のポリエステル（５−スルホイソフタル酸のジメチルエステル２重量％を含有するポリエチレンテレフタレートポリマー）である。コブサのフィラメントのいずれか一方の場合において、鞘および芯部分は、同じ染浴で一緒に染色されるが、異なる染料を別々に受容しやすい。さらに、コブサは、複雑で高価な複合紡糸パックを伴う複合フィラメントの紡糸に依存する。これらのパックは、２種の溶融ポリマー流を送り、該ポリマー流を適切な形状寸法に合わせて組み合わせる必要がある。
【０００５】
特許文献２（高橋ら）は、「改良した光沢と玉虫色」の干渉と効果によって、布の色調を獲得するたて編糸を開示する。高橋の布は、たて糸編みであり、全てが、黒く染色した基礎となる織糸（ｂａｓｅ  ｗｅａｖｅ  ｙａｒｎ）、または挿入する織糸の色と補色の基礎となる織糸を含んでなるのが好ましい。上記糸は、天然繊維、合成繊維（例、ポリエステルまたはナイロン等）、または半合成繊維（例、レーヨンまたはアセテート等）のいずれかでありうる。上記の色の効果を実現するために高橋の方法は、従来型の布を染色する工程だけでなく、紡糸に先立ってポリマーを着色する複数の工程が必要となる。染色の例として、基礎となる織糸用のポリエステルフィラメントにカチオン染料を使用する染色、挿入する織糸用のポリエステルフィラメントに塩基性染料および分散染料を使用する染色が挙げられる。いずれか一方に、カチオン染料が使用される。しかしながら、利用可能なカチオン染料の色配合の範囲は限られ、また標準ナイロンは固有のカチオン染色性を欠くので、カチオン染料が、ナイロン糸服飾用途に使用されることはまれである。
【０００６】
織編生地に玉虫色を実現する他の公知の手段は、特許文献３（浅野ら）によって、開示されている。浅野は、異なる屈折率を有し、可視光線の反射および干渉、もしくは紫外線および赤外線の反射をもたらす種々の有機ポリマーの積層から作られ、複雑な交互積層したフィラメント構造を開示する。上記の効果は、見る角度に応じて色相や輝度が異なる色を生み出す編織布に用いることができる。浅野らの方法は、異種有機ポリマーの交互積層を調製して、この型の積層した合成フィラメントを作製するために、高価で精密な多成分紡糸パックと、複合ポリマー流とを必要とする。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第５，７４１，５９０号明細書
【特許文献２】米国特許第６，２７９，３５６  Ｂ１号明細書
【特許文献３】米国特許第６，３２６，０９４  Ｂ１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
公知の玉虫色の布は、酸性染色性およびカチオン染色性の合成高分子繊維から作製される。一般的に、上記の公知の布における玉虫色は、例えば、酸性染色性ナイロンと、カチオン染色性ポリエステルの環状断面フィラメントとを含んでなるマルチフィラメント糸によって、実現される。さらに、カチオン染色性ナイロンと共の酸性染色性ナイロンは、同じ方法で使用することができ、上記糸の一方は、布の表面を覆いかぶせた（ｐｌａｔｅ）特別鮮やかな光沢を有する。しかしながら、ほぼ全てナイロン布である上記の先行技術の玉虫色の布は、標準酸性染料ナイロン糸を使用する。このような標準酸性染料ナイロン糸は、特に良好に酸性染料を保留するわけではないので、より大量の酸性染料が、カチオン染色性糸に着色するようになる。従って、これらの先行技術の布を単一染浴で染色するには、２種類の染料間の反応を回避する染色助剤が必要となる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の玉虫色の布は、濃く酸性染色するナイロン糸を含んでなり、前記の濃く染まる特性は、高濃度のアミン末端基を用いて、獲得される。ゆえに、酸性染料とカチオン染料との反応を回避する染色助剤を使用せずに、上記の布を単一の染浴で染色することが可能である。本明細書に用いる濃く酸性染色するナイロンポリマー糸は、染浴内の酸性染料と素早く完全に反応して、酸性染料と存在する他の染料との反応を不可能にする。その結果として、カチオン染色する糸への色移りが最小限に抑えられ、染色助剤を使用する必要性は、無くならないとしても、少なくなる。
【００１０】
上記のように、本発明がナイロンでのカチオン染料の使用を可能にしたことは、上記のように、きわめてまれなことである。その結果として、本発明の玉虫色の布は、場合によりスパンデックス弾性繊維の一部を有するが、ほぼ全てナイロンである。本発明の布は、ほぼ全てナイロン布（例、パンティストッキングや多くの新しいシームレス衣服）を求める編織布の用途に非常に良好に適する。
【００１１】
さらに、濃く酸性染色するナイロンポリマー糸を使用すると、カチオン染色する糸への色移りを最小に抑えるので、本発明の玉虫色の布は、酸性染料とカチオン染料を使用する単一の染浴で染色されうる。ゆえに、本発明により、複数の糸染色工程に依存しなくても、単一工程で布を染色することが可能となる。
【００１２】
その上、本発明の玉虫色の布を作製する方法は、従来型のナイロン溶融紡糸技術に基づいており、多成分紡糸パックまたは原液着色のポリマーにも依存していない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明は、玉虫色の織布である。好適な布は、メリヤス布地およびシームレスのメリヤス布地である。本発明の布を概して図２の１０に示す。上記布は、２種のポリアミドマルチフィラメント糸を含んでなる。上記糸は、布構成後に複合される。本発明の玉虫色の布は、２面を有する。つまり単一成分の糸が、布の一方の面で大半を占める。従って、玉虫色の布は、図２に示すように、一種の糸が布の第一面２０で実質的に大半を占め、第２の糸が該布の第二面３０で実質的に大半を占めるように作製される。本発明の布が呈する玉虫色の外観は、対比色または補色のうちの１色でありうる。
【００１４】
上記のポリアミドマルチフィラメント糸は、カチオン染色性（塩基性染色性とも呼ぶ）ナイロンポリマー糸と、酸性染色性ナイロンポリマー糸である。上記糸は、標準的にナイロンに用いる様々な種類の染料に対する染色性や受容性において異なる。ナイロンまたは脂肪族ポリアミド糸は、反復するアミド基間の少なくとも約８５％のポリマー鎖結合が脂肪族系の基であり、いわゆる酸性染料によって強力に染色されるとして知られており、本明細書では、標準ナイロンポリマーを酸性染色性として引用する。米国特許第５，１６４，２６１号に記載の通り、ポリマー内にスルホネート基を組み込むことによって、ナイロンに抗酸性染料性を付与することが可能である。米国特許第５，１６４，２６１号において、少量の約１〜４重量％の５−スルホイソフタル酸のナトリウム塩と共重合のポリアミドが教示されている。本明細書において、ジカルボン酸を含むスルホン酸塩で修飾したナイロンポリマーを用いて、塩基性染色性、カチオン染色性、または単にキャット・ダイ（ｃａｔ−ｄｙｅ）糸と呼ばれる糸を調製する。上記の名称は、糸にカチオン染色可能な特性を付与する酸性染料に対する抵抗性を担う化学基によるものである。カチオン染料はある種の服飾ナイロン糸におけるそれらの利用で知られているが、酸性染料と比較して滅多に使用されない。
【００１５】
酸性染色性および塩基性染色性ポリアミド中で処理でき、かつ本発明に基づいた様々な断面形状のフィラメントと溶融紡糸できる適切な合成高分子繊維には、ナイロン６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ナイロン６（ポリカプロアミド）、ナイロン７（ポリエナントアミド）、ナイロン６１２（ポリヘキサメチレンドデカアミド）、ナイロン１１、ナイロン１２、およびナイロン６６とナイロン６のコポリアミド類（ヘキサメチレンジアミン、ε−カプロラクタム、およびアジピン酸からのポリマー、アジピン酸、ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸から調製されるポリマー、もしくはアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンおよび２−メチル−ペンタメチレンジアミンまたは２−エチル−テトラメチレンジアミンから調製されるポリマー等）：１５重量％（例、０．５〜１５重量％等）まで、ポリヘキサメチレンイソフタルアミドもしくはポリ−（２−メチル）ペンタメチレンアジパミドまたはポリ−（２−エチル）テトラメチレンアジパミドを含有するナイロン６６のコポリアミド類、１５重量％（例、０．５〜１５重量％等）まで、ナイロン６６を含有するナイロン６のコポリアミド類が挙げられる。
【００１６】
通常は、前段落に記載したナイロンポリマー類およびコポリアミド類は、本質的に酸性染色性である。上記ポリマー中の遊離アミン末端基（ＡＥＧ）数は、ナイロンポリマー１０００キログラム当り少なくとも２５グラム当量である。ポリマーをさらに濃く酸性染色をさせるためには、高濃度の遊離アミン末端基が所望される。酸性染色が可能である糸の好適な高められたＡＥＧ濃度は、ナイロンポリマー１０００キログラム当り３５グラム当量を上回る。ナイロンポリマー１０００キログラム当り６０〜１３０グラム当量が好ましい。ポリマー１０００キログラム当り約１３０グラム当量までのアミン末端基の濃度を酸性染色性ポリマー成分に用いて、上記布の外観性が実現されうる。さらに具体的には、酸性染色性糸ポリマーに対してナイロンポリマー１０００キログラム当り約７０グラム当量のＡＥＧ濃度が、最も好ましい。
【００１７】
塩基性染色が可能である糸のポリマーは、ポリマー中で共重合されるカチオン染料改質剤と共に調製される。米国特許第５，１６４，２６１号（ウィンドレイ（Ｗｉｎｄｌｅｙ））には、上記カチオン染料改質ポリアミドの調製が記載されている。本発明において、重合中にポリマーを好適なカチオン染料改質剤である５−スルホイソフタル酸のジメチルエステル０．５〜４％で修飾するのが好ましい。通常、当技術分野では公知の標準重合手順を用いて、オートクレーブ内で既知量のポリアミド前駆体の塩と秤量した５−スルホイソフタル酸のジメチルエステルのナトリウム塩を化合させる。ポリマー中に存在する改質されたカチオン染料のさらに好適な量は、該ポリマーの総硫黄分析により測定され、約０．７５〜約３重量％である。カチオン染料改質剤の上記の量は、スルホネート基と当量であると報告される。好適なスルホネート基の濃度は、少なくともポリマー１０００キログラム当り１５グラム当量、最大でポリマー１０００キログラム当り約１５０グラム当量であり、ポリマー１０００キログラム当り３０グラム当量を上回るのが好ましい。好適な玉虫色の布のカチオン染色性ナイロン糸は、ポリマー１０００キログラム当り４０グラム当量以下のアミン末端基濃度を有する。スルホネート末端基（Ｓｃａｔ）とアミン末端基（ＡＥＧｃａｔ）間の濃度差（ρ）０以上を有するのが好ましい。
ρ＝Ｓｃａｔ−ＡＥＧｃａｔ≧０        式１
【００１８】
各糸は、環状、非環状、３葉またはディアボロ断面形状のいずれかを有するフィラメントを含んでなる。３葉形状を図１Ａに示し、ディアボロ形状を図１Ｂに示す。３葉形状は、１．５〜４の範囲内の修飾率（Ｍ）をさらなる特徴としうる。そのＭ率は、図１Ａに示す通り、断面の先端を接する最大の傍接円の半径Ａを最小の内接円の半径Ｂで割ると定義される。ディアボロ断面に関するＭ率は、１．５〜６の範囲内であり、図１Ｂに示す通り、断面の最大の長さＡを最小寸法Ｂで割ると定義される。
【００１９】
本発明の好適な実施形態に従って、カチオン染色性または酸性染色性ナイロン糸のいずれかが、格別鮮やかな光沢を有し、０．１重量％以下のポリマー艶消剤の濃度を実現する。上記の明るくより輝く糸が、布の第一面上で大半を占める。明るく高光沢のナイロンポリマー糸が非環状断面形状を有するフィラメントを含んでなることは好ましい。３葉およびディアボロ断面形状がさらに好ましい。もう一方の暗い方の糸は、いかなる断面形状を有してもよい。鈍い光沢を有するポリアミド糸は、有用であるが、本発明の玉虫色の布の効果を実現するのに不可欠な改質ではない。暗い方の糸は、約０．８重量％以上の艶消剤濃度を有し、約１．５％であるのが好ましい。本明細書に開示されるポリアミドポリマーのいずれに関しても、二酸化チタンが、より好適な艶消剤である。ポリアミドポリマー用の他の艶消剤（硫化亜鉛等）も適切である。
【００２０】
当技術分野では公知であるように、複数の糸を覆いかぶせることができるので、上記布の両面または積層効果が、実現される。複数の糸を覆いかぶせること（添え糸編）ができる市販のシームレス編機は、サントーニ（ＳＡＮＴＯＮＩ）の一重および二重編み型のシームレス編機を作製したＬｏｎａｔｉ  Ｓ．ｐ．ａ．（イタリア）によって、作製される。シームレス編機は、当業者には公知であるように、サン・ギアコモ・アンド・モナーク（Ｓａｎ  Ｇｉａｃｏｍｏ  ａｎｄ  Ｍｏｎａｒｃｈ）社からも入手可能である。両面シームレス編目構造に加えて、従来型の両面メリヤス編目構造技術も使用してもよいし、或いは、その他の両面布の製織法、たて編み法、丸編み法、または平編み法も、本発明の布を作製するのに有用な方法である。
【００２１】
本発明の糸は、ＦＤＹ（完全に延伸された糸）、ＰＯＹ（部分延伸糸）、およびＬＯＹ（僅かに延伸された糸）を作製する公知の方法によって調製される。ＦＤＹ（完全に延伸された糸）の場合、紡糸機上でのインライン処理は、一連のゴデットロール（送りロール）の周りを数回回転させる工程、上記のロール上での糸寄りを回避するのに十分なほど回転させる工程、所定量（その延伸率）まで糸を伸張するのに十分な速度で回転する別の一連のロール（延伸ロール）上に紡績糸を送る工程、最後に熱処理し、４８００ｍ／分の速度で巻き取る前に、水蒸気ボックスで糸を弛緩する工程からなる。場合により代替的な熱処理方法（例、熱ロール等）を用いることも可能であり、糸を熱処理または弛緩する間に張力を制御するために、一連の追加のゴデットロールを延伸ロールとワインダの間に組み込んでもよい。場合により、最終の巻き取り工程前に、紡糸仕上げ剤の２回目の使用、および／または追加の交錯を施してもよい。
【００２２】
ＰＯＹの場合において、追加のインライン処理は、同じ速度で回転する２つのゴデットロール上にＳ−ラップ（Ｓ−ｗｒａｐ）を作った後に、糸を高速度ワインダ（４８００ｍ／分で稼動）に送る工程のみからなる。Ｓ−ラップの使用は、張力を制御するには有益であるが、必須ではない。製織または製編用の均一な糸としてまたは織込み用の供給原料として、上記のＰＯＹを直接用いてもよい。
【００２３】
ＬＯＹの場合、紡糸手順は、１０００ｍ／分以下の巻き取り速度を用いることを除いて、ＰＯＹとほぼ同様である。これらの糸は、例えば、従来型の撚糸延伸機または延伸巻取機上での第二工程によるさらなる処理を必要とする。
【００２４】
ポリマータイプ、酸性染色性および塩基性染色性のいずれかの本発明の糸の製造は、上記の公知の方法を用いる同一の紡糸手順に従ってよい。最初に、ポリアミド顆粒の適切なタイプを溶融装置に供給し、定量ポンプで溶融ポリマーをフィルターパックに送り、精悦した形状の毛細管オリフィスを含む紡糸口金を介して押し出して、紡糸温度で所望のフィラメント断面をもたらしてもよい。上記の断面形状には、環状、非環状、３葉およびディアボロが含まれうる。紡糸温度は、２７０℃〜３００℃の範囲でありうる。紡糸口金から出現するフィラメントの束を調整する急冷空気によって冷却し、紡糸仕上げ剤（油と水のエマルジョン）で処理し、場合により織り混ぜ、同一速度で回転する２つのゴデットロール上の「Ｓ−ラップ」張力を制御する形状で送った後に、糸高速度ワインダに送り、４８００ｍ／分で巻き取ってよい。場合により、製織または製編用の均一な糸としてまたは延伸織布用の供給原料として、上記のように調製されたＰＯＹを直接用いてもよい。
【００２５】
さらに本発明に基づいて、玉虫色の織布を作製する方法を提供する。該方法は、カチオン染色性ナイロンポリマー糸と、酸性染色性ナイロンポリマー糸とを含んでなる布を単一染浴内で染色することを含んでなる。少なくとも１種の酸性染料と少なくとも１種のカチオン染料が、上記染浴内に存在する。該布に関して上述のように、本発明のフィラメントの作製に使用する酸性染色をするポリマーに関する好適で強化されたＡＥＧ濃度は、ナイロンポリマー１０００キログラム当り３５グラム当量を上回る。ナイロンポリマー１０００キログラム当り６０〜１３０グラム当量が好ましい。該布の外観特性を実現するために、ポリマー１０００キログラム当り約１３０グラム当量までのアミン末端基濃度を酸性染色性ポリマー成分用に使用してもよい。さらに具体的には、酸性染色性糸ポリマーに対して、ナイロンポリマー１０００キログラムの当り約７０グラム当量のＡＥＧ濃度が好ましい。上記の高濃度のアミン末端基によって、酸性染料とカチオン染料との反応を回避する染色助剤を使用しなくても、布は単一染浴内で染色されうる。
【００２６】
試験方法
ナイロンポリマーの相対粘性率（ＲＶ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ７８９−８６に従って測定され、同一粘性単位２５℃で測定したギ酸水溶液自体の粘性に対する２５℃におけるギ酸９０％と水１０％のギ酸水溶液中の８．４重量％のナイロンポリマー溶液の粘性の比である。
【００２７】
「工業分析化学百科事典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ）」（ジョン・ワイリー・アンド・サンズ社（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓ  Ｉｎｃ．）１９７３年）の１７巻２９３〜２９４ページに記載される滴定法により、上記ナイロンポリマーのアミン末端基（ＡＥＧ）の濃度および該ポリマーのカルボキシル末端基の濃度を測定した。一般的に、ＡＥＧ濃度を測定する方法は、ポリマー、糸または布の秤量したサンプル１〜２グラム（推定されるアミン末端基の濃度によって異なる）を取り、フェノールとメタノールの混合液（体積比８：２）５０ｍｌ中に上記サンプルを溶解することを伴う。上記の溶液を濾過して、艶消剤や不溶物を除去する。上記の上澄み液は、総体積１００ｍｌになり、第一次標準アルカリで評定された過塩素酸で上澄み液を滴定する。滴定で消費した標準過塩素酸の量は、当技術分野で公知であるが、電位差計または酸指示薬の終点により記録される。過塩素酸の上記の量は、選んだサンプルの重量によって、アミン末端基濃度と相関する。１０６グラムのポリアミド当りのグラム当量で、ＡＥＧの濃度を報告する。
【００２８】
ＡＥＧの定量と同様のラインに従って、標準水酸化アルカリで滴定して、遊離カルボン酸基を定量する。消費した標準水酸化アルカリの量は、ポリアミドサンプルの重量に加えて、ポリマー中のカルボキシル末端基の数に相関する。カルボキシル基末端を１０６グラムのポリアミド当りのグラム当量で報告する。
【００２９】
本発明に用いる塩基性染色性ポリマー中のスルホネート基の濃度は、当業者には公知の分析方法で見出される。一般的に、秤量したサンプルを取り、ポリアミドに対して適切な溶媒系中で溶解する。当技術分野では公知の方法で、酸化後の総硫酸塩の濃度から総硫黄の含有量を定量する。別の方法として、較正した標準を用いるｘ−線蛍光法は、総硫黄分析に適切である。総硫黄は、重合中に付加されるスルホネート基に完全によるものと推定される。
【実施例】
【００３０】
実施例１−パートＡ
鮮やかな光沢の３葉断面形状にカチオン染色性を備えるように改質したポリマーから、第一ナイロンマルチフィラメントフラットヤーン（未加工糸）を調製した。上記糸の総デシテックスは２２であり、糸当り９フィラメントが存在した。カチオン染料改質剤として１．５重量％の５−スルホ−イソフタル酸を含有するナイロン６６ポリマー（ポリ−ヘキサメチレンアジパミド）から、上記糸を紡糸した。上記ポリマーは、ギ酸ＲＶ３１．５、二酸化チタン艶消剤含有量０．０２重量％を有し、アミン末端基濃度は、ポリマー１０００ｋｇ当り４２グラム当量であり、スルホネート基濃度は、ポリマー１０００ｋｇ当り５５グラム当量であった。本実施例では、カチオン染色性糸のスルホネート基とアミン基末端の濃度差は、式１によって示され、以下の通りである。
ρ＝Ｓｃａｔ−ＡＥＧｃａｔ＝５５−４２＝１３
【００３１】
上記ポリマーを溶融し、２７９．５℃に保たれた複数の３葉形状の毛細管を有する紡糸口金を介して押し出した。押し出されたフィラメントを空気流中で冷却し、糸に合流して、公知の方法を用いて油／水のエマルジョンで仕上げをした。上記の糸を最初に送りロールに、その後延伸ロールアセンブリに接触し、１．５倍に延伸した。４８００メートル／分の速度で、延伸した糸を巻き上げた。上記の方法で調製したこのナイロン糸は、カチオン染料で容易に染色された。同一の糸は、標準の酸性染料では、ほとんど影響されなかった。上記糸の靭性は４８ｃＮ／ｔｅｘであり、破壊伸び率は３６．５％であり、沸騰水収縮率は７．１％であった。３葉断面の修飾率（Ｍ）は、１．５６であり、図１Ａに示すような傍接円と内接円の直径比として測定した。
【００３２】
第二の糸は、ナイロン被覆の本願特許出願人のライクラ（ＬＹＣＲＡ）（登録商標）スパンデックスであった。この２２デシテックスのライクラ（登録商標）スパンデックスに、標準の工業方法において１６００回転／メートルで、単一被覆を施した。ナイロン成分は、２２デシテックスのフラットヤーン（未加工糸）を付与するように、別の工程で延伸された２６デシテックス１４フィラメントの濃く酸性染色するＰＯＹであった。個々のフィラメント断面は環状であった。上記の濃く酸性染色するＰＯＹは、４０ＲＶ（ギ酸）のナイロン６６ポリマーからであった。公知の重合法によって、該アミン末端基の濃度（ＡＥＧａｃｉｄ）をポリマー１０００キログラム当り７０グラム当量に高めた。二酸化チタン艶消剤含有量は１．５重量％であった。被覆糸は、ライクラ（登録商標）スパンデックスによって付与された伸張性を有し、また表面上で見えるナイロン成分によって決定される外観を有した。上記のナイロン糸を標準酸性染料で直ちに染色し、カチオン染料による着色（汚れ）はなかった。
【００３３】
第一ナイロン糸と第二（被覆を施した）糸を一緒に、交互のコース構造で、１×１選択（ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ）、４００針ＬＡＮＡＴＩ４０４メリヤス編機上で編み、パンティストッキングを作製した。その構造は、一方のフィード（供給原料）に２２ｆ１４被覆フラットヤーン、他方のフィードに２２ｆ９カチオン染色性の鮮やかなフラットヤーンの交互のコース構造である。そのデザインは、ライクラ（登録商標）スパンデックス被覆糸上の１×１ニットタック選択であった。上記の構造において、鮮やかな２２ｆ９糸は、衣服の前部を覆いかぶせる。
【００３４】
その後、２種の異なる染料（一方は酸性染料、もう一方はカチオン染料、それらの対比色で選択）を用いて、単一染浴内で、上記衣服を染色した。カチオン染料は、真っ赤のマキシロン・レッド（Ｍａｘｉｌｏｎ  Ｒｅｄ）３ＧＬＮ（チバ（ＣＩＢＡ）社から）であり、メリヤス衣服中のカチオン染色性ナイロン成分糸を基準として、０．４重量％であった。酸性染料は、鮮やかな碧青色の酸性染料、アシドール（Ａｃｉｄｏｌ）ｂｒ．ブルー（Ｂｌｕｅ）Ｍ−５Ｇ（ＢＡＳＦ社から）、メリヤス衣服中の酸性染色性ナイロン成分糸を基準として、０．４重量％であった。染色機は、１リットルのステンレス鋼製の密閉されたビーカーを用いたローチ・パイロテック（Ｒｏａｃｈｅｓ  Ｐｙｒｏｔｅｃ）２００２（ローチ・インターナショナル社（Ｒｏａｃｈｅｓ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  ＬＴＤ））であった。開始時に、染浴と布は３０℃であり、布の総重量に基づいて、５．０％の硫酸ナトリウム（グラウバー塩）と０．１％のＴｉｎｅｇａｌ  ＭＲ（塩基性染料用のカチオン染料抑制剤、チバ社から）と一緒に、カチオン染料を添加した。染液：布製品の比が２８：１で、ｐＨ６．０に、水浴を調節した。温度を１．０℃／分で６０℃まで上昇させ、１０分間６０℃に保った。３５℃に戻す冷却ランプを２．５℃／分に設定した。これにより、カチオン染料が、カチオン染色性糸上で消耗されるのを回避した。この同じ染浴に、製品の総重量の１．０％のサンドゲン（Ｓａｎｄｏｇｅｎ）ＮＨ（アニオン染料用の染料抑制剤、クラリアント社（Ｃｌａｒｉａｎｔ）から）と混合したアニオン染料を添加した。染浴温度を１．０℃／分で９８℃まで上昇させ、４５分間この温度を保った。７．０℃／分で５０℃まで染浴を冷却させた。メリヤス生地のサンプルを取り出し、冷水ですすぎ、回転乾燥を用いずに乾かした。
【００３５】
布の染色および仕上げ処理の専門家による委員会で、上記の乾燥した衣服を検査した。上記の衣服は、非常に光沢のある糸が際立っている前面に認知される非常に独特で魅惑的な玉虫色の外観を呈していると意見が一致した。布の色は、特に布のひだ部分で、見る角度によってかなり変わるやわらかな藤色であった。布のひだ部分の厚みは、灰青色を示し、一方、突起部分は、鮮やかなピンク色の光沢を有した。染料成分の着色（真っ赤および碧青色）は、上記の衣服には現れなかった。衣服の裏は、玉虫効果を示さず、青の濃淡を示した。
【００３６】
実施例１−パートＢ
パートＢにおいて、糸、衣服構造、および染色方法は、使用した染料を除いて、パートＡと同じであった。染料は、鮮やかな黄色のカチオン染料、マキシロン・イエロー（Ｍａｘｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ）  ＧＬ  ２００％（チバ社から）（サンプル中のカチオン染色性ナイロンの重量を基準として０．１重量％で使用）と、非常に濃いスミレ色の酸性染料、ＮＹＬＯＳＡＮバイオレット（ＮＹＬＯＳＡＮ  Ｖｉｏｌｅｔ）Ｆ−ＢＬ  １８０％（酸性染色性ナイロン成分の重量を基準として０．９重量％で使用）とからなった。染色の手順は、パートＡと同じであった。
【００３７】
本実施例における目視評価の方法は、パートＡと同じであった。染色仕上がった衣服は、紫から暖色のシルバーの範囲の流れる玉虫色領域を伴う総体的に赤みを帯びた薄紫色を有した。元来の鮮やかな黄色は観察されず、衣服の裏は、玉虫色を示さなかった。
【００３８】
実施例１−パートＣ
パートＣの糸および衣服の染色方法、および目視評価の方法は、パートＡと同じであった。異種染料をパートＣにおいて使用し、その染料は、セージグリーン（老緑色）のカチオン染料、セブロン・イエロー（Ｓｅｖｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ）３ＲＬとセブロン・ブルー・キャン（Ｓｅｖｒｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＣＡＮ）との混合染料（両染料ともヨークシャー・ケミカルズ（ＹＯＲＫＳＨＩＲＥ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ）から）からなった。サンプル中のカチオン染色性ナイロン成分の重量を基準として０．２重量％で、上記の染料を使用した。パートＢに使用したのと同じ非常に濃いスミレ色の酸性染料、ＮＹＬＯＳＡＮバイオレットＦ−ＢＬ  １８０％を、酸性染色性ナイロン成分の重量を基準として、より低い濃度の０．２重量％で使用した。
【００３９】
染色仕上がった衣服は、藤色から銀色の範囲の鮮やかな玉虫色領域を伴う総体的に地味な灰色を有した。元来のセージグリーン色は観察されず、衣服の裏は、玉虫色を示さなかった。
【００４０】
実施例１−パートＤ
パートＤの糸および衣服の染色方法、および目視評価の方法は、パートＡと同じであった。異種染料をパートＤで使用し、その染料は、鮮やかな黄色カチオン染料、マキシロン・イエローＧＬ  ２００％（チバ社から）（サンプル中のカチオン染色性ナイロンの重量を基準として０．２重量％で使用）と、鮮やかなブルーの酸性染料、ＮＹＬＯＳＡＮブルー（ＮＹＬＯＳＡＮ  Ｂｌｕｅ）Ｆ−２ＲＦＬ  １６０％（酸性染色性ナイロン成分の重量を基準として１．４重量％の濃度で使用）からなった。
【００４１】
染色仕上がった衣服は、紫から暖色のシルバーの範囲の束の間の玉虫色領域を伴う総体的に赤みを帯びた薄紫色を有した。元来の鮮やかな黄色は観察されず、衣服の裏は、玉虫色を示さなかった。
【００４２】
実施例１−パートＥ
実施例の糸および衣服の染色方法、および目視評価の方法は、パートＡと同じであった。異種染料をパートＥで使用し、その染料は、鮮やかな黄色カチオン染料、マキシロン・イエローＧＬ  ２００％（チバ社から）（サンプル中のカチオン染色性ナイロンの重量を基準として０．２重量％で使用）と、非常に濃いスミレ色の酸性染料、ＮＹＬＯＳＡＮバイオレットＦ−ＢＬ  １８０％（酸性染色性ナイロン成分の重量を基準として０．９重量％で使用）とからなった。
【００４３】
仕上がった衣服は、パートＡ〜Ｄの他の衣服の全体的な塩基性色よりもかなりまだらの多い外観であった。この観察結果は、パートＥに使用した薄い黄色成分と紺青色成分との強い対比によるものだと確信されている。パートＥの衣服は、濃い玉虫色と金属に近い光沢を呈した。衣服の裏は、玉虫色を全く示さなかった。
【００４４】
実施例１−パートＦ
比較例
本比較例において、パートＡの第二糸を作製するのに使用したものとほぼ同一のフラット（未加工）ＰＯＹ成分を調製した。上記糸を調製したポリマーは、ポリマー１０００キログラム当り３５グラム当量のアミン末端基（ＡＥＧａｃｉｄ）を含有した。染色方法や目視評価方法をはじめとする他の全ての実験の詳細は、発明パートＥと同じであった。本比較例は、高濃度のアミン末端基を持つ濃い染色の糸に代わって、標準の酸性染色のナイロン糸を用いる効果を例証する。この低濃度のアミン末端を持つ酸性染色性糸は、濃く着色する糸のように強力に酸性染料を保持しないので、多量の酸性染料がカチオン染色性糸に着色する。
【００４５】
この衣服を染色後、青い酸性染料がカチオン染色性糸にかなり着色するので、その結果、灰色がかった緑色となり、玉虫色効果はほとんど失われる。
【００４６】
実施例２
本発明の実施例において、「シームレス」の丸編みメリヤス生地の衣服を調製し、実施例１のパートＡの染色手順に従って染色した。調製した衣服は、第一糸、鮮やかな光沢を有し、３葉断面形状を有するマルチフィラメントを含んでなるフラット（未加工）ＰＯＹを含んでなる。このフラットＰＯＹは、５６デシテックス総重量を有し、２０フィラメントを含んだ。ＲＶ（ギ酸）３１．５と、二酸化チタン含有量０．０２重量％と、ポリマー１０００キログラム当り４２グラム当量のアミン末端基濃度と、ポリマー１０００キログラム当り５５グラム当量のスルホネート基濃度とを有するカチオン染色性のナイロン６６ポリマーから、この糸を紡糸した。複数個の異形の毛細管を有する紡糸口金を介して、公知の方法でこの糸を紡糸し、糸当り２０の３葉  断面フィラメントを有するＰＯＹを作製した。
【００４７】
第二の糸は、１７デシテックス本願特許出願人のライクラ（登録商標）スパンデックスＴ１７５を被覆する濃く酸性染色した光沢のない環状断面のナイロン６６加工糸の市販のサンプルであった。実施例１のパートＡ〜Ｆにおけるように、ライクラ（登録商標）スパンデックスは、染色されたナイロン糸で被覆されているので、本発明の目に見える玉虫色の美しさを実現する必要はなかった。この糸を調製した濃い染色のナイロンポリマーは、実施例１のパートＡの第二糸を調製するのに用いたものと同一であった。ポリマーは、４０ＲＶであり、そのアミン末端基濃度は、ポリマー１０００キログラム当り７０グラム当量であり、そのＴｉＯ２含有量は１．５重量％であった。従来型のＰＯＹの方法によって、本糸を紡糸し、摩擦仮撚り織りの公知の手段によって織り込んだ後に、公知の方法で、ライクラ（登録商標）スパンデックスを被覆するのに使用した。
【００４８】
サントーニ  ＳＭ８−８３  ＴＯＰシームレス機で、１３インチ２８ゲージ、裏を覆いかぶせた単一ジャージー構造を用い、第一の糸と第二の糸を一緒に編んだ。カチオン染料として、マキシロン・ブルー（Ｍａｘｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ）ＴＬをカチオン染色性ナイロン成分の重量を基準として０．１５重量％で使用し、酸性染料として、ＮＹＬＯＳＡＮボルドー（ＮＹＬＯＳＡＮ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ）ＮＢＬと、ＮＹＬＯＳＡＮイエロー（ＮＹＬＯＳＡＮ  Ｙｅｌｌｏｗ）Ｎ７Ｇｌとを酸性染色性ナイロン成分糸の重量を基準としてそれぞれ０．２重量％、０．４重量％使用して、作製されたシームレスの丸編みメリヤス衣服を実施例１の方法で染色した。
【００４９】
専門家の委員会が衣服の外観を主観的に評価した。衣服の布地前面は、かなり均一な赤褐色であった。衣服布地の裏は、鮮やかな光沢のある糸が覆いかぶされ、ピンクの陰影と虹のように変化する青色の光沢のある閃光を伴い、全体的に暗紫色であった。
【図面の簡単な説明】
【００５０】
【図１Ａ】本発明に係る布を作製するのに使用する糸の単一のポリアミド繊維の長軸を規準とした３葉形状繊維の断面図である。
【図１Ｂ】本発明に係る布を作製するのに使用する糸の単一のポリアミド繊維の長軸を規準としたディアボロ型繊維の断面図である。
【図２】本発明に係る布の一部の斜視図である。
【図１Ａ】
2005515318.tif 000003
【図１Ｂ】
2005515318.tif 000004
【図２】
2005515318.tif 000005
【手続補正書】
【提出日】平成16年3月8日(2004.3.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン染色性ナイロンポリマー糸と、酸性染色性ナイロンポリマー糸とを含んでなる、服飾品用の玉虫色の織布であって、該酸性染色性糸が、ポリマー１０００キログラム当り３５グラム当量を超えるアミン末端基（ＡＥＧａｃｉｄ）を有する玉虫色の織布。
【請求項２】
該カチオン染色性ナイロンポリマー糸が、ポリマー１０００キログラム当り少なくとも１５グラム当量のスルホネート基（Ｓｃａｔ）濃度と、ポリマー１０００キログラム当り４０グラム当量以下のアミン末端基（ＡＥＧｃａｔ）濃度とを有する請求項１に記載の玉虫色の織布。
【請求項３】
該カチオン染色性ナイロンポリマー糸が、複数個のスルホネート末端基（Ｓｃａｔ）と複数個のアミン末端基（ＡＥＧｃａｔ）とを含んでなり、スルホネート末端基（Ｓｃａｔ）とアミン末端基（ＡＥＧｃａｔ）間の濃度差（ｒｈｏ）は、以下の式に従う請求項１に記載の玉虫色の織布。
ｒｈｏ＝Ｓｃａｔ−ＡＥＧｃａｔ≧０
【請求項４】
カチオン染色性または酸性染色性ナイロン糸のいずれか一方が、０〜約０．１重量％以下の二酸化チタンを含んでなる請求項１に記載の玉虫色の織布。
【請求項５】
０〜約０．１重量％以下の二酸化チタンを含んでなる該カチオン染色性または酸性染色性ナイロン糸が、３葉断面形状を有する複数個の異形断面フィラメントを含んでなる請求項４に記載の玉虫色の織布。
【請求項６】
０〜約０．１重量％以下の二酸化チタンを含んでなる該カチオン染色性または酸性染色性ナイロン糸が、ディアボロ断面形状を有する複数個のフィラメントを含んでなる請求項４に記載の玉虫色の織布。
【請求項７】
０〜約０．１重量％以下の二酸化チタンを含んでなるナイロン糸が、カチオン染色性糸を含んでなる請求項５に記載の玉虫色の織布。
【請求項８】
酸性染色性ナイロンが、環状断面形状を有する複数個のフィラメントを含んでなる請求項７に記載の玉虫色の織布。
【請求項９】
服飾品用の玉虫色の織布を作製する方法であって、単一染浴に存在する少なくとも１種の酸性染料と少なくとも１種のカチオン染料とを有する単一染浴内で、カチオン染色性ナイロンポリマー糸と酸性染色性ナイロンポリマー糸とを含んでなる織布を染色することを含んでなり、該酸性染色性糸が、ポリマー１０００キログラム当り３５グラム当量を超えるアミン末端基（ＡＥＧａｃｉｄ）を有する方法。
【国際調査報告】
2005515318.tif 000006
2005515318.tif 000007
2005515318.tif 000008