(57)【要約】本発明は、（Ａ）ポリオレフィンのブレンドを含むコア層；（Ｂ）コア層の上部表面の上の第一のスキン層、および（Ｃ）コア層の下部表面の上の第二のスキン層を含み、第一および第二のスキン層は独立してポリオレフィンブレンドを含み、２７０°Ｆにおけるフィルムの機械方向の収縮率が少なくとも約４０％でαロゲンフリーの多層一軸配向熱収縮フィルムに関する。本発明はさらに多層熱収縮フィルムの少なくとも一つのスキン層の少なくとも一部分に塗布した接着剤を有するバレーに関する。本発明の熱収縮ラベルは物品をカプセル化するために用いられる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（ｉ）プロピレンとαオレフィンとのコポリマーと、（ｉｉ）ブチレンまたはプロピレンのホモポリマー、またはブチレンとαオレフィンとのコポリマーとのポリオレフィンブレンドを含み、上部表面および下部表面を有するコア層、（Ｂ）該コア層の上部表面上の第一のスキン層、ならびに（Ｃ）該コア層の下部表面上の第二のスキン層を含み、第一および第二スキン層は独立してプロピレンとαオレフィンとのコポリマーを含み、２７０°Ｆ（１３２℃）における最終収縮率が少なくとも４０％である、ハロゲンフリーの一軸配向多層熱収縮フィルム。
【請求項２】
（Ａ）のプロピレンコポリマーのαオレフィンがエチレンまたはブチレンを含む、請求項１のフィルム。
【請求項３】
（Ａ）のプロピレンコポリマーが１−２０重量％のαオレフィンを含む、請求項１のフィルム。
【請求項４】
（Ａ）のプロピレンコポリマーのαオレフィンがエチレンを含む、請求項１のフィルム。
【請求項５】
（Ａ）のブレンドが（ｉ）プロピレンコポリマーおよび（ｉｉ）ブチレンコポリマーを含む、請求項１のフィルム。
【請求項６】
ブチレンコポリマーがブチレンとエチレンとのコポリマーを含む請求項５のフィルム。
【請求項７】
（Ａ）のブレンドが（ｉ）プロピレンコポリマーと（ｉｉ）ポリプロピレンのホモポリマーを含む、請求項１のフィルム。
【請求項８】
前記ポリプロピレンホモポリマーがシンジオタクチックポリプロピレンである、請求項７のフィルム。
【請求項９】
（Ｂ）および（Ｃ）が、エチレン含有量約１から６％のプロピレンとエチレンとのコポリマーを含む、請求項１のフィルム。
【請求項１０】
スキン層（Ｂ）および（Ｃ）が、（ｉ）プロピレンまたはブチレンのホモポリマーと（ｉｉ）プロピレンとαオレフィンとのコポリマーとのポリオレフィンブレンドを含む、請求項１のフィルム。
【請求項１１】
（Ｂ）および（Ｃ）が、（ｉ）プロピレンのホモポリマーと（ｉｉ）プロピレンコポリマーとのブレンドを含む請求項１０のフィルム。
【請求項１２】
前記プロピレンコポリマーがプロピレンとブチレンまたはエチレンとのコポリマーを含む、請求項１０のフィルム。
【請求項１３】
前記プロピレンコポリマーがプロピレンとブチレンとのコポリマーを含む、請求項１０のフィルム。
【請求項１４】
前記プロピレンコポリマーがプロピレンとエチレンとのコポリマーを含む請求項１０のフィルム。
【請求項１５】
２７５°Ｆ（１３５℃）における前記フィルムの瞬間収縮率が少なくとも約３０％である、請求項１のフィルム。
【請求項１６】
前記フィルムが、約０．１％／秒未満の収縮速度を有する、請求項１５のフィルム。
【請求項１７】
２８０°Ｆ（１３８℃）における前記フィルムの最終収縮率が少なくとも約５０％である、請求項１のフィルム。
【請求項１８】
２９０°Ｆ（１４３℃）における前記フィルムの最終収縮率が少なくとも約６０％である、請求項１のフィルム。
【請求項１９】
少なくとも一つのスキン層がさらにブロッキング防止剤を含む、請求項１のフィルム。
【請求項２０】
少なくとも一つのスキン層がさらに滑剤を含む、請求項１のフィルム。
【請求項２１】
前記コア層がさらに３５％までのリサイクルされたポリオレフィンを含む、請求項１のフィルム。
【請求項２２】
（Ａ）（ｉ）ブレンドの全重量を基準として５０から９５重量％の、プロピレンとαオレフィンとのコポリマーと、（ｉｉ）ブレンドの全重量を基準として５から５０重量％の、プロピレンまたはブチレンのホモポリマー、またはブチレンとαオレフィンとのコポリマーとのポリオレフィンブレンドを含み、上部表面および下部表面を有するコア層、（Ｂ）該コア層の上部表面上の第一のスキン層、ならびに（Ｃ）該コア層の下部表面上の第二のスキン層を含み、該第一および第二のスキン層はプロピレンとαオレフィンとのコポリマーを含み、２７０°Ｆ（１３２℃）におけるフィルムの最終収縮率が少なくとも約４０％である、ハロゲンフリーの一軸配向多層熱収縮フィルム。
【請求項２３】
（Ａ）（ｉ）プロピレンとαオレフィンとのコポリマーと、（ｉｉ）ブチレンもしくはプロピレンのホモポリマー、またはブチレンとαオレフィンとのコポリマーとのポリオレフィンブレンドを含み、上部表面および下部表面を有するコア層、（Ｂ）該コア層の上面上の第一のスキン層、ならびに（Ｃ）該コア層の下面上の第二のスキン層を含み、該第一および第二のスキン層は独立して、（ｉ）該ブレンドの全重量を基準として３０−８５重量％の、プロピレンのホモポリマーもしくはブチレンのホモポリマー、またはブチレンとαオレフィンとのコポリマーと、（ｉｉ）ブレンドの全重量を基準として１５−７５重量％の、プロピレンとαオレフィンとのコポリマーとのポリオレフィンブレンドを含み、２７０°Ｆ（１３２℃）におけるフィルムの最終収縮率が少なくとも４０％である、ハロゲンフリーの一軸配向多層熱収縮フィルム。
【請求項２４】
（Ｂ）および（Ｃ）が（ｉ）プロピレンのホモポリマーと、（ｉｉ）プロピレンとエチレンとのコポリマー、のブレンドを含む、請求項２３の一軸配向フィルム。
【請求項２５】
前記プロピレンのホモポリマーがシンジオタクチックポリプロピレンを含む請求項２４のフィルム。
【請求項２６】
（Ａ）（ｉ）プロピレンとαオレフィンとのコポリマーと、（ｉｉ）ブチレンもしくはプロピレンのホモポリマーまたはブチレンとαオレフィンとのコポリマーとのポリオレフィンブレンドを含み、上部表面および下部表面を有するコア層；（Ｂ）該コア層の上部表面上の第一のスキン層；（Ｃ）コア層の下部表面の上の第二のスキン層、；ならびに（Ｄ）少なくとも一つのスキン層の少なくとも一部分に塗布された接着剤を含み、ここで、該第一および第二のスキン層は独立してプロピレンとαオレフィンとのコポリマーを含み、２７０°Ｆ（１３２℃）におけるフィルムの最終収縮率が少なくとも約４０％である、ハロゲンフリーで、一軸配向した、多層熱収縮フィルムラベル。
【請求項２７】
前記スキン層（Ｂ）および（Ｃ）が（ｉ）プロピレンのホモポリマーもしくはブチレンのホモポリマー、またはブチレンとαオレフィンとのコポリマーと、（ｉｉ）プロピレンとαオレフィンとのコポリマーとのポリオレフィンブレンドを含む、請求項２６のラベル。
【請求項２８】
前記接着剤が放射線硬化性接着剤である、請求項２６のラベル。
【請求項２９】
前記接着剤が（ａ）約５重量％から約６０重量％の少なくとも一つのエポキシ化ブロックコポリマー；（ｂ）約２０重量％から約８５重量％の少なくとも一つの固体水素化粘着付与剤；（ｃ）約０．０２重量％から約５重量％の少なくとも一つのカチオン性光開始剤；（ｄ）約０重量％から約４０重量％の少なくとも一つの鉱油；（ｅ）約０重量％から約４０重量％の少なくとも一つの液体粘着付与剤；および（ｆ）約０重量％から約３重量％の抗酸化剤を含む、請求項２８のラベル。
【請求項３０】
前記接着剤が（ａ）約１０重量％から約５０重量％の少なくとも一つのエポキシ化脂環式ベースレジン；（ｂ）約０．１重量％から約２．０重量％の少なくとも一つのカチオン性光開始剤；（ｃ）約０重量％から約８０重量％の少なくとも一つの固体または液体ポリエステルジオール；および（ｄ）約０重量％から約６０重量％の少なくとも一つの極性粘着付与剤を含む、請求項２８のラベル。
【請求項３１】
（Ａ）（ｉ）プロピレンとαオレフィンとのコポリマーと、（ｉｉ）ブチレンもしくはプロピレンのホモポリマー、またはブチレンとαオレフィンとのコポリマーとのポリオレフィンブレンドを含み、上部表面および下部表面を有するコア層、（Ｂ）該コア層の上部表面上の第一のスキン層、ならびに（Ｃ）該コア層の下部表面上の第二のスキン層を含み、該第一および第二のスキン層は独立してプロピレンとαオレフィンとのコポリマーを含み、２７５°Ｆ（１３５℃）におけるフィルムの瞬間収縮率が少なくとも３０％である、ハロゲンフリーの一軸配向多層熱収縮フィルム。
【請求項３２】
（Ａ）のプロピレンコポリマーのαオレフィンがエチレンまたはブチレンを含む、請求項３１のフィルム。
【請求項３３】
（Ａ）のプロピレンコポリマーが１から２０重量％のαオレフィンを含む、請求項３１のフィルム。
【請求項３４】
（Ａ）のプロピレンコポリマーのαオレフィンがエチレンを含む、請求項３１のフィルム。
【請求項３５】
（Ａ）のブレンドが（ｉ）プロピレンコポリマーおよび（ｉｉ）ブチレンコポリマーを含む、請求項３１のフィルム。
【請求項３６】
ブチレンコポリマーがブチレンとエチレンとのコポリマーを含む、請求項３５のフィルム。
【請求項３７】
（Ａ）のブレンドが（ｉ）プロピレンコポリマーおよび（ｉｉ）ポリプロピレンのホモポリマーを含む、請求項３１のフィルム。
【請求項３８】
ポリプロピレンホモポリマーがシンジオタクチックポリプロピレンである、請求項３７のフィルム。
【請求項３９】
請求項１の多層熱収縮フィルムでカプセル化した物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００１年１０月１７日に提出された米国仮出願第６０／３２９，９７５号、および２００２年２月２５日に提出された同第６０／３５９，８２２号に対する優先権を主張し、それらの全体が本明細書中に参考として援用される。
【０００２】
（発明の技術分野）
本発明は多層一軸配向収縮フィルムに関する。より詳細には、本発明は物品のラベル貼付に有用なハロゲンフリーの多層収縮フィルムに関する。
【背景技術】
【０００３】
（発明の背景）
収縮フィルムは物品をカプセル化するために長年用いられてきた。収縮フィルムは滑らかで確実な包装を可能にするために十分に収縮できなければならない。従来、収縮フィルムは、食品のような物品を保護し保存するために、食品および包装業界で広く用いられてきたポリオレフィンやポリオレフィンブレンド、ポリエチレンテレフタレートグリコール（ＰＥＴＧ）、ビニルフィルムおよびスチレンフィルムなどであった。収縮フィルムはまた容器のラベル貼付にも使用される。当初のラベル貼付作業は、熱収縮フィルムのチューブまたはスリーブの製造を必要とするプロセスおよび方法を用いて行われ、チューブまたはスリーブを容器上に移してから加熱して、フィルムを収縮させて容器のサイズおよび形状に合わせていた。
【０００４】
最近の包装プロセスでは事前に作成したスリーブは必要でなく、フィルム材料の連続ロールからフィルムを直接容器に貼付することができる。高速連続作業には一般に二軸配向ポリプロピレン収縮フィルムを使用する。このようなポリプロピレン収縮フィルムは、ＡＳＴＭ試験法Ｄ１２０４で試験すると、機械方向に約２５％まで収縮する能力を有する。しかし、２５％を上回る収縮率が望ましいことがしばしばある。市場に導入される新しい容器は人間工学にもとづき、高度の収縮が必要な外形をもっている。このような容器には２５％を超えて収縮するラベルが必要である。
【０００５】
ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムを用いれば約４０％という許容できる収縮率が得られる。しかしこのようなＰＶＣ収縮フィルムは熱安定性が十分ではない。収縮フィルム製造後、使用する前にフィルムは収縮しない方がよい。フィルムは製造後、輸送中などにしばしば比較的高い温度にさらされる。収縮フィルムは熱を加えてボトルまたは品物に貼付するまでは収縮しないことが望ましい。ＰＶＣ収縮フィルムのもう一つの欠点は、環境に対するＰＶＣフィルムの潜在的な影響である。オゾン層に対するハロゲン類の不利な影響に対する懸念から、ハロゲンフリーの収縮フィルムを提供する努力が生まれた。
【０００６】
さらに考えなければならないこととして、高速の連続作業には容器とラベルとの間を適正に接着する接着剤を用いる必要がある。より詳細には、接着は熱収縮工程時に合わせ目から剥離しないようなものでなければならない。接着はまた滑らかな包装を形成し、貼付時に気泡が生じたり、しわを生じたりしない方がよい。望ましい収縮率のレベルが高まると、高速作業で用いられる接着剤は、たとえば変形がない許容できる外観を維持しつつ、適正な接着を提供できなければならない。接着剤は用いられる特定の収縮フィルム材料と適合性でなければならない。
【０００７】
高い収縮率、たとえば２５％以上の高い収縮率を有するフィルムが望ましい。そのフィルムはまたハロゲンフリーであることが望ましい。加えて、連続ロールプロセスを用いて添付でき、高速で貼付できるラベルを有することが望ましい。
【０００８】
ミュラー（Ｍｕｅｌｌｅｒ）の米国特許第４，１９４，０３９号は、多層ポリオレフィン収縮フィルムに関する。このフィルムは三層で、エチレン−酢酸ビニルコポリマーとエチレン−ブチレンコポリマーのブレンドのコア層と、エチレン−プロピレンコポリマーのスキン層各層を含む。
【０００９】
ルスティヒ（Ｌｕｓｔｉｇ）らの米国特許第４，１９６，２４０号は、ブレンドされたコポリマーおよびエラストマーの熱収縮性の多層包装フィルムに関する。この多層フィルムは、約６重量％未満がエチレンである高度にアイソタクチックな分子構造をもち、メルトフローが約１．５から約１８デシグラム／分であるプロピレン−エチレンコポリマー；ならびに約１０重量％未満がエチレンである高度にアイソタクチックな分子構造をもち、メルトフローが約０．１から約５．０デシグラム／分である（ブテン−１）−エチレンコポリマーのブレンド、およびエチレン−プロピレンコポリマーおよびエチレン−プロピレンとジエンとのターポリマーからなる群から選ばれる熱可塑性エラストマーのブレンドを含む第一の外層を含み、（ブテン−１）−エチレンコポリマーに対するプロピレン−エチレンコポリマーの重量比が２：１から約１：２であり、熱可塑性エラストマーが、約１０％から約５０重量％存在する。この多層フィルムはまた、メルトフローが約０．１から約１デシグラム／分であり、密度が約０．９１６から約０．９２０グラム／立方センチメートルであり、線形ポリマーであるエチレン−（ブテン−１）コポリマーを含む外層を有する。この多層フィルムはまた二軸配向している。
【００１０】
ルスティヒ（Ｌｕｓｔｉｇ）らの米国特許第４，２０７，３６３号は、プライマルミート包装用フレキシブル熱収縮性多層フィルムに関する。この多層フィルムは、（１）プロピレン−エチレンコポリマー、（ブテン−１）−エチレンコポリマー、およびエチレン−プロピレンコポリマーおよびエチレン−プロピレンとジエンとのターポリマー類からなる群から選ばれる熱可塑性エラストマーを含む第一の外層；（２）第一の外層に接合して、多層フィルムの二軸配向時に延伸することが可能な、押出し加工可能な接着剤を含む第一のコア層；（３）第一のコア層に接合して、肉片を腐敗から防ぐための酸素バリヤーとして働き、フィルムの二軸配向および熱収縮に適合する第二のコア層；ならびに（４）エチレン酢酸ビニルコポリマーを含む第二の外層を含む。この多層フィルムは二軸配向している。
【００１１】
リン（Ｌｉｎ）らの米国特許第５，１９０，６０９号は、安定な感圧収縮ラベル技術に関する。熱収縮ラベルはポリプロピレンのようなポリオレフィンからつくられ、その片面に永続性のアクリル感圧接着剤を有し、リリースコーティングされたバッキングストリップ上に貼付され得る。メタル化層およびオープンスタイルグラフィックスをラベルに貼付することができる。グラフィックスはワニスまたは熱収縮可能なポリオレフィン材料の第二の層により保護され得る。
【００１２】
ペイファー（Ｐｅｉｆｆｅｒ）らの米国特許第５，４４３，８９５号は、収縮ラベル貼付用の多層透明ポリオレフィンフィルムに関する。この熱収縮性フィルムは、ポリプロピレン含有ポリマーおよび炭化水素樹脂から調製されるベース層を含む。ベース層は、ポリプロピレンホモポリマーを約５から４０重量％、約８０から１２５℃の温度範囲に軟化点を有する水素化炭化水素樹脂を０から約３０重量％、およびエチレン−プロピレンランダムコポリマーを約３０から９５重量％含む。
【００１３】
ペイファー（Ｐｅｉｆｆｅｒ）らの米国特許第５，４９４，７１７号は、つや消しの、二軸配向した熱収縮率の高い多層ポリプロピレンフィルム、および同多層ポリプロピレンフィルムをつくる方法に関する。この多層ポリプロピレンフィルムは、少なくとも一つのプロピレンポリマー含有ベース層および少なくとも一つの外層中のプロピレンポリマー混合物を含み、外層は混合物またはブレンドを含む。混合物は２から約１０の炭素原子を含むαオレフィンと高密度ポリエチレンとのコポリマーおよびターポリマーを含有する。
【００１４】
ケラー（Ｋｅｌｌｅｒ）らの米国特許第５，６９１，０４３号は、一軸収縮性の二軸配向ポリプロピレンフィルムおよびその調製方法に関する。ポリプロピレンフィルムは、少なくとも７０重量％の前記多層フィルムを含むポリプロピレン含有コア層、およびコア層に隣接する少なくとも一つのポリオレフィン含有スキン層を含む。コア層は共押し出し物を二軸配向した後、前記共押し出し物を機械方向に１０から４０％延伸して配向させることにより調製される。コア層はアイソタクチックポリプロピレンおよび改質剤を含み、改質剤は鎖の不完全性を増大させることにより、またはポリプロピレン含有コアのアイソタクチシチーを低下させることにより、ポリプロピレンの結晶性を低下させる。改質剤は、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、プロピレン−ブチレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ブチレンターポリマーおよび鎖状低密度ポリエチレンを含む。スキン層は、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリエチレンおよびエチレン−プロピレン−ブチレンターポリマーからなる群から選ばれる。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【００１５】
（発明の要旨）
本発明は（Ａ）（ｉ）プロピレンとαオレフィンとのコポリマーと、（ｉｉ）プロピレンもしくはブチレンのホモポリマー、またはブチレンとαオレフィンとのコポリマーとのブレンドを含み、上部表面および下部表面を有するコア層；（Ｂ）このコア層の上部表面上の第一スキン層；ならびに（Ｃ）このコア層の下部表面上の第二スキン層を含み、各スキン層は独立してエチレンまたはブチレンとαオレフィンとのコポリマーを含み、２７０°Ｆ（１３２℃）におけるフィルムの最終収縮率が少なくとも約４０％である、ハロゲンフリーの、一軸配向多層熱収縮フィルムに関する。
【００１６】
別の実施形態においては、一軸配向多層熱収縮フィルムの各スキン層ＢおよびＣは、（ｉ）プロピレンのホモポリマーまたはブチレンのホモポリマー、またはブチレンとαオレフィンとのコポリマーと、（ｉｉ）プロピレンとαオレフィンとのコポリマーとのブレンドを含む。
【００１７】
本発明はさらに、（Ａ）（ｉ）プロピレンとαオレフィンとのコポリマーと、（ｉｉ）プロピレンもしくはブチレンのホモポリマー、またはブチレンとαオレフィンとのコポリマーとのブレンドを含み、上部表面および下部表面を有するコア層；（Ｂ）コア層の上部表面上の第一スキン層；（Ｃ）コア層の下部表面上の第二スキン層ならびに（Ｄ）少なくとも一つのスキン層の少なくとも一部分の被覆を含み、ここで、各スキン層は独立して（ｉ）プロピレンのホモポリマーもしくはブチレンのホモポリマー、またはブチレンとαオレフィンとのコポリマーと、（ｉｉ）プロピレンとαオレフィンとのコポリマーとのブレンドを含み、され、２７０°Ｆ（１３２℃）におけるラベルの最終収縮率が少なくとも約４０％である、ハロゲンフリーで、一軸配向した多層熱収縮ラベルに関する。
【００１８】
本発明はさらに、ボトルおよび容器のような物品を含む物品に関する。フィルムは良好な収縮率および熱安定性を有し、このフィルムから製造されるラベルは連続ロールプロセスを用いて高速で貼付され得る。
【００１９】
本発明はさらに、２７５°Ｆ（１３５℃）において少なくとも３０％の瞬間収縮率を有する一軸配向熱収縮ラベルを製造するためのプロセスに関する。
【００２０】
（発明の詳細な説明）
本発明は多層収縮フィルムを使用すること、および多層収縮フィルムを使用して製造されるラベルに関する。これらのフィルムおよびラベルは一軸収縮性であり、４０％を超える収縮率を有する。収縮率はＡＳＴＭ試験方法Ｄ１２０４およびＡＳＴＭ試験方法Ｄ２７３２により定義されている。これらのフィルムは機械方向に配向し、例えば、一軸配向している。このフィルムは一般的には約０．５から約１２、または約１から約８、または約１．５から約５ミルの厚さを有する。本明細書および請求項を通じて、範囲および比の限定は組み合わされ得る。
【００２１】
添付した図面を参照して本発明のフィルムおよびラベルを説明する。図１は本発明のフィルムの断面領域である。フィルム１００はコア層１０２、コア層の上部表面上の第一スキン層１０４およびコア層の下部表面上の第二スキン層１０６を含む共押し出し物である。
【００２２】
図２は本発明のラベルの上面図である。ラベル２００は、スキン層２０２の上面の前端上に接着片２０４を有し、後端上に接着片２０６を有する。
【００２３】
本明細書中で用いられる用語「最終収縮率」は、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ１２０４により測定され、特定の収縮温度においてフィルムが到達できる最大収縮率を意味する。用語「瞬間収縮率」はフィルムが収縮温度に１秒未満の間さらされる場合に得られる収縮率を意味する。特定のフィルムの瞬間的収縮率は、指定される収縮温度における１０、２０、４０、６０、１２０および２４０秒間の浸漬時間についての、ＡＳＴＭ試験方法Ｄ２７３２を用いて得られるフィルムの収縮百分率を外挿することにより決定される。
【００２４】
コア層は収縮フィルムの主要部分をを構成する。一般的には、コア層は約０．６から約４ミル、または約０．８から約３ミル、または約１から約２．５ミル、または約１．２から約２ミルの厚さを有する。フィルムはフレキソ印刷およびグラビア印刷により印刷するに十分な強さを有する。これらのフィルムは一般にヤング率約１００，０００から約５００，０００、または約１２５，０００から約４００，０００、または約１５０，０００から約３００，０００ポンド／平方インチ（ｐｓｉ）を有する。ヤング率はＡＳＴＭ試験方法Ｄ８８２により求められる。
【００２５】
上記で説明したように、多層収縮フィルムは、（ｉ）プロピレンとαオレフィンとのコポリマーと、（ｉｉ）プロピレンまたはブチレンのホモポリマー、またはブチレンとαオレフィンとのコポリマーとのブレンドを含むコア層を有する。プロピレンのコポリマーは一般的には約２から約８ｇ／１０分または約３から約５ｇ／１０分のメルトフローを有する。αオレフィンは約２個から約１２個、または約２個から約８個の炭素原子を有する。αオレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、等が挙げられる。好ましいαオレフィンはエチレンおよび１−ブテンである。
【００２６】
コポリマーは、例えば、プロピレンとエチレンまたは１−ブテンのようなαオレフィンとの共重合により得られ得る。有用なプロピレン−ブチレンコポリマーはブチレンを約２０％まで、さらに頻繁には約１５％まで含むコポリマーを含む。ブチレン含有量約５％から約１５％のコポリマーが特に有用である。このようなプロピレンコポリマーの例には、ブテン約８重量％を含有するプロピレンと１−ブテンとのランダムコポリマーであるＳＲＤ４−１２７が含まれ、ダウケミカル（Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手できる。このプロピレンコポリマーの特徴はメルトフロー８ｇ／１０分を有することである。同様なコポリマーにはＳＲＤ４−１２６、ＳＲＤ４−１２８、ＳＲＤ４−１３０、およびＳＲＤ４−１３１が含まれる。ポリプロピレンＳＲＤ４−１０４はプロピレンと１−ブテンとのランダムコポリマーで、約１１％のブテンを含有する。このポリマーもダウケミカルから入手でき、特徴としてメルトフロー５．０ｇ／１０分を有する。別の有用なプロピレンと１−ブテンとのコポリマーとしてはＤＳ４Ｄ０５があり、ダウケミカルから市販されている。このコポリマーはブチレン１４％を有し、メルトフロー約５．５ｇ／１０分を有する。
【００２７】
一つの実施形態においては、プロピレンコポリマーはプロピレン−エチレンコポリマーである。有用なプロピレン−エチレンコポリマーは約１０％までのエチレン、多くの場合、約６％までのエチレンを含有するコポリマーを含む。エチレン含有量約０．２％から約１０％のコポリマーが特に有用である。好ましくは、コポリマーのエチレン含有量は約３％から約１０重量％、さらに好ましくは約３％から約６重量％である。本発明において有用なプロピレンコポリマーのタイプの例には、エチレン約３．２重量％を含むポリプロピレンランダムコポリマーであるポリプロピレンＤＳ６Ｄ２０が含まれ、ダウケミカルから入手できる。このポリマーはメルトフロー１．９ｇ／１０分を有する。ポリプロピレンＤＳ６Ｄ８１はエチレン５．５重量％を含有するプロピレンランダムコポリマーで、ダウケミカルから入手できる。このランダムコポリマーの特徴はメルトフロー５．０ｇ／１０分を有することである。ダウケミカルから市販されている他のランダムコポリマーには、エチレン含有量０．５％およびメルトフロー速度３．５ｇ／１０分を有するポリプロピレン６Ｅ７７、エチレン含有量３．７％およびメルトフロー８．０ｇ／１０分を有するポリプロピレン６Ｄ２１、およびエチレン含有量５．５およびメルトフロー７．０ｇ／１０分を有するポリプロピレン６Ｄ８２が含まれる。
【００２８】
一つの実施形態においては、プロピレンのホモポリマーを上記に説明したプロピレンコポリマーとブレンドする。プロピレンホモポリマーは一般的にはメルトフロー速度２．０から１２ｇ／１０分を有する。一つの実施形態においては、プロピレンホモポリマーはアタクチックポリプロピレンである。別の実施形態においては、プロピレンホモポリマーはシンジオタクチックポリプロピレンである。本発明において有用なプロピレンホモポリマーの一つの例は５Ａ９７というホモポリマーで、ダウケミカルから入手できる。このホモポリマーの特徴はメルトフロー速度３．９ｇ／１０分を有することである。ダウケミカルから市販されている他のプロピレンホモポリマーには、メルトフロー速度１０ｇ／１０分を有する５Ａ９５、メルトフロー速度８．５ｇ／１０分を有する５Ｅ６６、およびメルトフロー速度３．４ｇ／１０分を有する５Ｄ９８が含まれる。
【００２９】
一つの実施形態においては、シンジオタクチックポリプロピレンをプロピレンコポリマーとブレンドする。シンジオタクチックポリプロピレンとは、ＮＭＲデータから得られるシンディオタクチック指数［ｒ］値が少なくとも０．７であるような、高いシンジオタクチシチーを有するポリプロピレンである。このようなシンジオタクチックポリプロピレンは米国特許第５，４７６，９１４号および第６，１８４，３２６号中で説明され、本明細書中に参考として援用される。本発明において有用な市販のシンジオタクチックポリプロピレンには、アトフィナ（Ａｔｏｆｉｎａ）から商標名フィナプラス（Ｆｉｎａｐｌａｓ）１４７１、１５７１および１２５１として入手できるものが含まれる。
【００３０】
別の実施形態においては、ブチレンのホモポリマーまたはブチレンとαオレフィンとのコポリマーを上記に説明したプロピレンコポリマーとブレンドする。ブチレンとαオレフィンとのコポリマーはブチレンと、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、等の任意の一つとのコポリマーを含んでよい。特に有用なのはブチレン−エチレンコポリマーである。ブチレン−エチレンコポリマーは一般にエチレンを約０．５から約１２％、または約１から約１０％、または約１．５から約８％のレベルで含む。有用なブチレン−エチレンコポリマーの例には、バゼル（Ｂａｓｅｌｌ）から商品名ＰＢ８２２０で入手でき、エチレン含有量２％でメルトフロー２．０ｇ／１０分を有するコポリマー、および商品名ＰＢ８３１０で入手でき、エチレン含有量６％でメルトフロー３．２ｇ／１０分を有するコポリマーがある。ブチレンホモポリマーの例には、０２００（メルトフロー１．８ｇ／１０分）および０３００（メルトフロー４．０ｇ／１０分）と呼ばれるホモポリマーが含まれ、バゼルから入手できる。ブチレンのコポリマーはまたエチレン−プロピレン−ブチレンターポリマーを含む。
【００３１】
コア層のポリオレフィンブレンドは一般的に約５０％から約９５％、または約６０％から約８０重量％のプロピレンコポリマーを含む。ブレンドは一般的に約５％から約５０％、または約２０％から約４０重量％のプロピレンまたはブチレンホモポリマー、またはブチレンコポリマーを含む。一つの実施形態においては、コア層にはエチレンホモポリマーが含まれない。別の実施形態においては、コア層にはエチレン−プロピレンコポリマーが含まれない。
【００３２】
本発明の一つの実施形態においては、コア層は、例えば本明細書中に説明するポリオレフィンの押し出しフィルムの縁のトリミングから集めたポリオレフィンのような、リサイクルされたポリオレフィンを、例えば３５重量％までまたは１５重量％まで含む。
【００３３】
表１に本発明のフィルムおよびラベルのコア層のための配合の例を示す。明細書および特許請求の範囲を通じて、明確な指定のない限り、量は重量基準である。
【実施例】
【００３４】
【表１】
2005506218.tif 000002
多層収縮フィルムはコア層の上部表面上およびコア層の下部表面上の両方にスキン層を有する。一つの実施形態においては、スキン層は独立して少なくとも一つのエチレンまたはブチレンとαオレフィンとのコポリマーで構成される。別の実施形態においては、スキン層は独立して（ｉ）プロピレンまたはブチレンのホモポリマーと、（ｉｉ）プロピレンとαオレフィンとのコポリマーとのポリオレフィンブレンドで構成される。ポリオレフィンブレンドのメルトフローは一般的に４から１２、または約５から約８ｇ／１０分の範囲にある。プロピレンおよびブチレンのホモポリマー、ならびにプロピレンとαオレフィンとのコポリマーについては上記に説明した。プロピレンのホモポリマーはシンジオタクチックポリプロピレンを含む。
【００３５】
スキン層のポリオレフィンブレンドは一般的に約１５％から約９５％、または約３０％から約８０重量％のプロピレンまたはブチレンのホモポリマーを含む。ブレンドは一般的に約５％から約８５％、または約２０％から約８０重量％のプロピレンコポリマーを含む。一つの実施形態においては、ポリオレフィンブレンドは約５０重量％のプロピレンホモポリマーおよび約５０重量％のプロピレンとエチレンとのコポリマーを含む。
【００３６】
特に有用なプロピレンコポリマーは、コポリマーの重量を基準として、約１から約１０％、または約１から約６重量％のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレンコポリマーである。
【００３７】
一つの実施形態においては、少なくとも一つのスキン層はポリオレフィンブレンドおよび柔軟な極性添加物（ＳＰＡ）を含む。オレフィンＳＰＡブレンドの柔軟な極性添加物は一般的にオレフィンと一つ以上の極性部分のランダムコポリマーを含む。ランダムコポリマーはオレフィン性ベース材料より柔らかく、オレフィン性ベース材料と混合できない。現在、望ましい柔軟な極性添加物はエチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）である。特に、商業的に入手できる有用なＥＶＡは１９％の酢酸ビニルを含有し、以下の特性を有する：引張弾性率（１％正割）、５３００ｐｓｉ；最終引張強度、２１５０ｐｓｉ；最終伸度、７３０％；硬度、８７ショア（Ｓｈｏｒｅ）Ａ。現在はＥＶＡがもっとも好ましいが、オレフィン−ＳＰＡブレンド中の柔軟な極性添加物として有用な他の材料には、エチレンアクリル酸メチル（ＥＭＡ）およびアクリロニトリルブタジエンゴムが含まれる。印刷可能層中での使用に対して開示するこれらの材料は、一つの実施形態においては、上に説明したように、（１）ポリプロピレンまたはプロピレンとエチレンとのコポリマーと、（２）５０／５０から６０／４０の重量比のエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）との物理的ブレンド含む。柔軟な極性添加物およびオレフィンブレンドは、アダムズ（Ａｄａｍｓ）らの米国特許第５，７０９，９３７号およびジョゼフィー（Ｊｏｓｅｐｈｙｒ）らの同５，５８５，１９３号（これらの開示は、本明細書に参考として援用される）に説明されている。
【００３８】
一つの実施形態においては、本発明の多層フィルムは、約３０％から約６０重量％のＳＰＡを含むオレフィン−ＳＰＡブレンドを含む少なくとも一つのスキン層を含む。他の実施形態においては、スキン層中に用いられるオレフィン−ＳＰＡブレンドは約４０％から約６０重量％のＳＰＡを含み、別の実施形態においては、約５０重量％のＳＰＡを含む。
【００３９】
表２はスキン層の処方の例を示す。
【００４０】
【表２】
2005506218.tif 000003
一つの実施形態においては、少なくとも一つのスキン層の表面を、産業界ではよく知られているコロナ放電およびグロー放電により生成される高エネルギー電気放電のような高エネルギー電気放電（またはプラズマ）で処理することが望ましい。コロナ放電は、コンデンサ（キャパシタ）の両極板間に高電圧を印加した場合に電極に生じる高エネルギーの、高電離放電である。コロナ放電処理によりスキン層の上部表面の表面エネルギーが改善され、表面の印刷性が改善される。あるいは、少なくとも一つのスキン層の表面に、カバードロール、ユニバーサルロール（デュアル誘電体としても知られる）およびベアロール技術のようなコロナ処理の変形を施す。別の実施形態においては、火炎処理を用いてスキン層を処理する。スキン層には通常の印刷技術を用いて印刷し得る。例えば、グラビア、フレキソ印刷法およびＵＶフレキソ印刷法を用い得る。水系、溶媒系およびＵＶ硬化性インクを用いてスキン層に印刷し得る。一つの実施形態においては、フィルムにはデザイン、イメージまたはテキストを反転印刷し、スキンの印刷側がフィルムを貼付する容器と直接触れるようにする。
【００４１】
上記のように、コア層は外層、すなわちスキン層と比較すると相対的に厚い。すなわち、コア層は外層のそれぞれの約２から２０倍の厚さであり得る。外層を合わせた厚さに対するコア層の厚さの比の例には、９０：１０、８０：２０、７０：３０等が含まれる。スキン層対コア層対反対側のスキン層の間の厚さの比は、１〜２０：６０〜９０：１〜２０、または５〜１５：７０〜９０：５〜１５である。三層フィルムの厚さの比には５：９０：５、１０：８０：１０、１５：７０：１５、２０：６０：２０、等が含まれる。二つのスキン層が同じ厚さを有する必要はない。
【００４２】
コア層およびスキン層は、必要なら顔料、フィラー、安定化剤、光保護試薬または他の適当な改質剤を含み得る。フィルムはまたブロッキング防止剤、滑剤および帯電防止剤を含んでもよい。有用なブロッキング防止剤には、粘土、タルク、炭酸カルシウムおよびガラスのような無機粒子が含まれる。本発明における有用な滑剤には、ポリシロキサン、ワックス、脂肪アミド、脂肪酸、金属石鹸ならびにシリカ、合成非晶質シリカおよびポリテトラフルオロエチレン粉末のような粒子が含まれる。本発明において有用な帯電防止剤には、アルカリ金属スルホン酸塩、ポリエーテル改質ポリジオルガノシロキサン、ポリアルキルフェニルシロキサンおよび３級アミンが含まれる。
【００４３】
多層収縮フィルムは当業者に公知の手段により調製され得る。フィルムは共押出し、押出し被覆またはラミネーションにより調製され得る。
【００４４】
上記に論じたようにフィルムは一軸配向している。一軸配向フィルムは一つの方向にだけ延伸されている。本発明のフィルムは二軸配向していない。機械方向配向は、当業者には知られているように、フィルムを延伸することにより行われる。一つの実施形態においては、押出されたシートを、一段階延伸プロセスで機械方向にだけ延伸する。図３に、本発明のフィルムの一段階延伸に有用な装置１０を図示する。押出されたフィルムは、予熱ロール１および２を通って、延伸ロール３および４へ進みそこで延伸される。フィルムはそれからアニーリングロール５および６を通って、冷却ロール７および８へ進む。一段階延伸プロセスの一つの実施形態においては、予熱ロール１および２は２２０°Ｆに設定され、延伸ロール３および４は２３０°Ｆに設定され、アニーリングロール５および６は１５０°Ｆに設定され、冷却ロール７および８は１００°Ｆおよび７５°Ｆにそれぞれ設定される。延伸ロール３と４との間の延伸比は約５．５：１である。一般に、本発明のフィルムは通常は約２から約９、または約３．５から約７、または約４から約６までの延伸比を有する。
【００４５】
別の実施形態においては、押出されたシートを、二段階延伸プロセスを用いて一軸配向する。二段階延伸プロセスでは、押出されたシートは機械方向に二度延伸される。図４に、本発明のフィルムの二段階延伸に有用な装置２０を図示する。押出されたフィルムは予熱ロール２１および２２を通って、延伸ロール２３および２４へ進みそこで延伸される。フィルムはそれからもう一組の予熱ロール２５および２６を通って、次いで、第二の組の延伸ロール２７および２８へ進みそこでもう一度延伸される。フィルムはそれからアニーリングロール２９および３０を通って、次いで、冷却ロール３１および３２へ進む。二段階延伸プロセスの一つの実施形態においては、予熱ロール２１および２２は２３０°Ｆ、延伸ロール２３および２４は２４５°Ｆ、予熱ロール２５は２６０°Ｆ、予熱ロール２６および延伸ロール２７および２８は２００°Ｆ、アニーリングロール２９および３０は１５０°Ｆ、冷却ロール３１および３２はそれぞれ１００°Ｆおよび７５°Ｆに設定される。延伸ロール２３と２４との間の延伸比は約４．５：１、延伸ロール２７と２８との間の延伸比は約１．２−１．５：１である。
【００４６】
本発明の一つの実施形態においては、２７０°Ｆ（１３２℃）における機械方向のフィルムの最終収縮率は少なくとも４０％である。本発明の他の実施形態においては、２８０°Ｆにおける機械方向のフィルムの最終収縮率は少なくとも５０％、２９０°Ｆ（１４３℃）における機械方向のフィルムの最終収縮率は少なくとも６０％である。一つの実施形態においては、３１０°Ｆ（１５４℃）における機械方向のフィルムの最終収縮率は８０％までである。２７５°Ｆ（１３５℃）までの温度における直交（横）方向のフィルムの最終収縮率は、一つの実施形態においては１０％未満、別の実施形態においては４％未満である。
【００４７】
表３は本発明の多層フィルムの例を含む。これらのフィルムは共押出しにより調製され、延伸比５．５：１に一軸配向している。
【００４８】
【表３】
2005506218.tif 000004
共押出しされたフィルム４は下記の表４に挙げる性質をもっていた。
【００４９】
【表４】
2005506218.tif 000005
図５に最終収縮温度の関数としてフィルム４の機械方向の百分率収縮率を示す。比較のために、モービルオイル（Ｍｏｂｉｌ  Ｏｉｌ）からロソ（ＲＯＳＯ）という商品名で市販されている配向ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）の収縮温度の関数としての百分率最終収縮率も示す。図５に示されるように、同じ収縮温度において、本発明のフィルムは、配向ポリプロピレンフィルムよりも高い機械方向の最終収縮率を示す。
【００５０】
フィルム６から９は、上の表３に説明したように、コア層およびスキン層を共押出しして、表５に示す条件でフィルムを一軸配向することにより調製した。フィルム６から９の各々の機械方向（ＭＤ）最終収縮率を表５に示す。フィルム６−９の厚さは２ミルであった。
【００５１】
【表５】
2005506218.tif 000006
一つの実施形態においては、フィルムの瞬間収縮率は高いが、その後の収縮速度は低い。フィルム１０、１１および１２はそれぞれコア層Ｃ１１と二層のスキン層Ｓ１１とを共押出しして、下の表６に示される条件でフィルムを一軸配向することにより調製された。
【００５２】
【表６】
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収縮温度２７５°Ｆにおける収縮率（％）対時間（秒）のプロットにより、フィルム１０−１２の各々の瞬間収縮率を定めた。図６，７および８はそれぞれフィルム１０、１１および１２のプロットを示す。瞬間収縮率は各フィルムのプロットを外挿して引いた直線と縦軸との交点を定めて求めた。収縮速度は各フィルムの直線の勾配から定めた。下の表７に収縮温度２７５°Ｆ（１３５℃）におけるフィルム１０、１１および１２のそれぞれの最終収縮率、瞬間収縮率および収縮速度を示す。フィルム１０、１１および１２の厚さは２ミルであった。
【００５３】
【表７】
2005506218.tif 000008
本発明のフィルムを用いると、高い瞬間収縮率と低い収縮速度とが相まって、エンドユーザーにより比較的短い収縮トンネル中でパッケージまたは容器に貼付できる収縮フィルムが提供される。本発明のフィルムのこの性質により、エンドユーザーは著しいコスト削減を行うことができる。一つの実施形態においては、２７５°Ｆにおける瞬間収縮率は少なくとも３０％である。収縮速度は、一つの実施形態においては、０．１％／秒未満である。比較のために、モービルオイルからロソという商品名で市販されている二軸配向ポリプロピレンフィルム（ＢＯＰＰ）の収縮率対時間のプロットを図９に示す。図９に示されるようにＢＯＰＰフィルムは高い瞬間収縮率をもたず、低い収縮速度ももたない。
【００５４】
上記で説明したように、フィルムは多くの収縮フィルム用途で有用である。ラベル貼付プロセスの一つの実施形態においては、フィルムのロールをラベルアプリケータに供給し、そこでトランスポートフィードローラーによりフィルムをカッティングステーションへ導く。カッティングステーションでは、カッティングドラムシアーによりフィルムをセグメントにカットする。フィルムセグメント、またはラベルは、接着ステーションに導かれ、そこでラベルの前端と後端の両方に接着片が貼付される。それからバキュームアシストドラムによりラベルを貼付する対象の物品へラベルを導く。ＵＶランプによりラベルの前端と後端の接着剤を硬化する。ラベルを貼付した物品はそれから熱収縮トンネル中へ送られ、そこでラベルが収縮して物品の形状と一体化する。ラベル貼付プロセスは高速プロセスである。
【００５５】
このような応用にとって有用な接着剤には、フィルムの外観に悪影響を及ぼすことも物品からはがれることもなく、収縮フィルムと一緒に少なくとも４０％、一つの実施形態においては、８０％まで収縮できる接着剤が含まれる。このような接着剤にはホットメルト接着剤および放射線硬化性接着剤が含まれる。特に有用な放射線硬化性接着剤は以下のものを含む：
（ａ）エポキシ化ブロックコポリマー（米国特許第５，５１６，８２４号および米国特許第５，７７６，９９８号に説明されているような）のようなベースレジン；および／または（ダウケミカルから入手できるシラキュア（ＣＹＲＡＣＵＲＥ）ＵＶＩ６１１０のような）脂環式エポキシ；Ｃ−Ｃ二重結合ペンダントを主鎖または末端に有するオレフィンを含むオレフィン−このような材料はオリゴマー、ポリマーまたはモノマーでよく、主鎖の極性は脂肪族から、ウレタン、ポリエステルおよびポリエーテルにわたり得る）；
（ｂ）ベースレジンの化学に依存する型の光開始剤、例えば、エポキシ化ブロックコポリマー、脂環式エポキシド、および（サルトマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）から入手できる）サルカット（ＳＡＲＣＡＴ）ＣＤ１０１０、サルカットＣＤ１０１１およびサルカットＣＤ１０１２およびダウケミカルから入手できるシラキュアＵＶＩ６９７４のようなスルホニウム塩またはヨードニウム塩を含むビニルエーテルオレフィン。オレフィンまたはチオール−エン硬化系のようなフリーラジカル硬化系には、以下のような光開始剤が適し得る：チバ−ガイギー（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ）から入手できるイルガキュア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）６５１，１８４および１７００およびダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲＥ）１１７３、ならびにラーン（Ｒａｈｎ）から入手できるジェノキュア（ＧＥＮＯＣＵＲＥ）ＬＢＰ；およびサルトマーから入手できるエサキュア（ＥＳＡＣＵＲＥ）ＫＩＰ１５０。用いることができる光開始剤の他の例には、一つ以上の以下のものが含まれる：ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、イソプロピル−チオキサントン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）（２，４，４−トリメチルペンチル）ホスフィンオキシド、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−（ジメチル−アミノ）−１−４−（４−モルホリニル）フェニル−１−ブタノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２−メチル−１−４−（メチルチオ）フェニル−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−１−４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−メチル−１−プロパノン。
【００５６】
（ｃ）Ｃ５−Ｃ９炭化水素レジン、合成ポリテルペン、ロジン、ロジンエステル、天然テルペン、等のような粘着付与剤。特に、有用な粘着付与レジンには、ガムロジン、木質ロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジン、および高分子化ロジンを含む天然および改質ロジン類のような任意の適合するレジンまたはその混合物が含まれる；ペール、木質ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、高分子化ロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、およびロジンのフェノール改質ペンタエリスリトールエステルを含む天然および改質ロジンのグリセロールおよびペンタエリスリトールエステル；スチレン／テルペンおよびαメチルスチレン／テルペンのような天然テルペン類のコポリマー類およびターポリマー類；一般的に、穏やかな低温でフリーデル・クラフツ（Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ）触媒の存在下で、ピネンとして知られる二環モノテルペンのようなテルペン炭化水素の重合から生成するポリテルペンレゾン類；さらに、水素化ポリテルペンレジン；フェノール改質テルペンレジンおよび、例えば、二環式テルペンとフェノールとの酸性媒体中での縮合から生じるレジン生成物のようなその水素化誘導体も含まれ；主としてオレフィンおよびジオレフィンからなるモノマーの重合から生じる脂肪族石油炭化水素レジン；水素化脂肪族石油炭化水素レジン；および環式または非環式Ｃ５レジンおよび芳香族で改質した非環式または環式レジン類。上記で説明した粘着付与レジンの二つ以上の混合物が必要となることがある。市販の固体水素化粘着付与剤の一つの例は、エクソンからのエスコレス（ＥＳＣＯＲＥＺ）５４００である。有用な液体粘着剤レジンの例には、ハーキュレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）から入手できる軟化点１０℃のＣ５液体粘着剤リーガライト（ＲＥＧＡＬＩＴＥ）Ｒ−１０、およびグッドイヤーケミカル社（Ｇｏｏｄｙｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手できる軟化点１０℃の液体炭化水素レジンウィングタック（ＷＩＮＧＴＡＣＫ）１０が含まれる；
（ｄ）オレフィンオリゴマーおよび低分子量ポリマーならびに植物および動物オイルおよびそれらの誘導体を含む可塑性または増量オイルのような希釈剤。使用することができる石油誘導オイルは、芳香族炭化水素を少量だけ含む（オイル重量の好ましくは３０％未満、特に好ましくは１５％未満）比較的高沸点の材料である。あるいは、オイルは完全に非芳香族性でもよい。適当なオリゴマーには、平均分子量約３５０から約１０，０００を有する、ポリプロピレン、ポリブテン、水素化ポリイソプレン、水素化ポリブタジエンなどが挙げられる。有用な鉱油の例には、ウィトコ（Ｗｉｔｃｏ）からのケイドール（ＫＡＹＤＯＬ）、アルコ（Ａｒｃｏ）からのタフロー（ＴＵＦＦＬＯ）の商品名、等で入手できるパラフィン、芳香族およびナフタレンオイルのような精製炭化水素オイルが含まれる；
（ｅ）石油誘導パラフィンまたは微結晶ワックスのようなワックス（シトゴ（Ｃｉｔｇｏ）から入手できるペースメーカー（ＰＡＣＥＭＡＫＥＲ）５３を含む）は、最終組成物の粘度やなま強度を調整したり、タックを低減したりするために有用である；
（ｆ）ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン、ポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレン、ポリ（α−メチル−スチレン）−ポリブタジエン−ポリ（α−メチル−スチレン）、ポリ（α−メチル−スチレン）−ポリイソプレン−ポリ（α−メチル−スチレン）を含むブロックコポリマーのような適合するポリマー、ならびに例えば、ポリスチレン−ポリ（エチレン−ブチレン）−ポリスチレンのようなそれらの水素化改質物。これらのコポリマーは、例えば、米国特許第３，２３９，４７８号；第３，２４７，２６９号；第３，７００，６３３号；第３，７５３，９３６号および第３，９３２，３２７号に説明される方法により調製され得る。高極性系用には、フリーラジカル系に対してやはり反応性を有するポリエステル（例えばヒュルス（Ｈｕｌｓ）から入手できるダイナポール（ＤＹＮＡＰＯＬ）材料）、およびスルホン化ポリエステル（ＡＱシリーズとしてイーストマン（Ｅａｓｔｍａｎ）から入手できる）、およびアクリルポリマー（バスフ（ＢＡＳＦ）から入手できるアクロナール（ＡＣＲＯＮＡＬ）ＡＣ２０５およびアクロナールＡＣ２５８）、および（シェネクタディケミカル（Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）から入手できるような）フリーラジカル系とは非反応性のアクリル系材料。さらに他の非制限的な材料の例には、以下のものが含まれる：ファイヤストーン（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ）からデュラディン（ＤＵＲＡＤＥＮＥ）の商品名で入手できる低ビニル含有量（＜２０％）または高ビニル含有量（＞２０％）（これらの高ビニルコポリマーには反応性があり、システムの架橋に貢献する）のＳＢＲランダムコポリマー；不飽和部位を介して反応してポリマーネットワークに入り得るＥＰＤＭコポリマー、および接着剤の剥離性および粘着付与性を改質することができる飽和アナログ（例えばＥＰラバー）；これらはエクソンからビスタロン（ＶＩＳＴＡＬＯＮ）の商品名で入手できる；イソプレンとイソブチレンとのコポリマーであり、エクソンケミカル（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）からビスタネックス（ＶＩＳＴＡＮＥＸ）の商品名で入手できるブチルゴム；およびクラレ社（Ｋｕｒａｒａｙ、Ｉｎｃ．）からＬＩＲの商品名で入手できるような液体ポリイソプロピレン；
（ｇ）架橋密度、Ｔｇ、粘度および比接着強さを調整するためにしばしば添加されるカチオン性硬化システム用のアルコール含有共反応剤。例には、ステパンケミカル社（Ｓｔｅｐａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）およびダウケミカルから入手できるポリエステルポリオール；ダウケミカルから入手できるＰＥＧおよびＰＰＧのようなポリアルキレンオキシドポリオール；シェル（Ｓｈｅｌｌ）から入手できるＬ−２２０３のような脂肪族ジオール（これはエチレンブチレンジオールである）；およびＳｈｅｌｌから入手できるエチレンブチレンモノオールＬ−１２０３が挙げられ；アトケム（Ａｔｏｃｈｅｍ）から入手できるポリブタジエンポリオールもまた有用である；エポキシ化ポリブタジエンポリオール類もアルコールとして用いることができる；および
（ｈ）当業者に公知の他の添加物。これらの添加物には、顔料、フィラー、蛍光性添加物、フローおよびレベリング添加物、湿潤剤、界面活性剤、消泡剤、レオロジー改質剤、安定剤、および坑酸化剤が含まれるが、これらに限定はされない。好ましい添加物は対象となる波長域において吸収がほとんどないものである。
【００５７】
一つの実施形態においては、放射線硬化性接着剤は、（ａ）約５重量％から約６０重量％の少なくとも一つのエポキシ化ブロックコポリマー；（ｂ）約２０重量％から約８５重量％の少なくとも一つの固体水素化粘着付与剤；（ｃ）約０．０２重量％から約５重量％の少なくとも一つのカチオン性光開始剤；（ｄ）約０重量％から約４０重量％の少なくとも一つの鉱油；（ｅ）約０重量％から約４０重量％の少なくとも一つの液体粘着付与剤；および（ｆ）約０重量％から約３重量％の抗酸化剤を含む。
【００５８】
別の実施形態においては、放射線硬化性接着剤は、（ａ）約１０重量％から約５０重量％の少なくとも一つのエポキシ化脂環式ベースレジン；（ｂ）約０．１重量％から約２．０重量％の少なくとも一つのカチオン性光開始剤；（ｃ）約０重量％から約８０重量％の少なくとも一つの固体または液体ポリエステルジオール；および（ｄ）約０重量％から約６０重量％の少なくとも一つの極性粘着付与剤を含む。このような放射線硬化性接着剤は、本明細書中に参考として援用される欧州特許出願ＥＰ第１１３００７０号中で説明されている。
【００５９】
特に有用な放射線硬化性接着剤はナショナルスターチ（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｔａｒｃｈ）から入手できるコントア（ＣｏｎｔｏｕｒＴＭ）接着剤である。
【００６０】
接着剤は通常の包装装置を用いて熱収縮ラベルを物品または容器に固定するために用いられる。包装設備およびラベル貼付装置の例は、本明細書中に参考として援用される米国特許第４，７４９，４２８号；第４，８４４，７６０号；第４，９２３，５５７号；第５，５１２，１２０号；第５，８５５，７１０号；第５，８５８，１６８号および第５，９６４，９７４号に開示されている。接着剤は少なくとも一つのスキン層の外表面の一部分に、任意の既知の方法により貼り付けられ得る。例えば、接着剤はスプレー法、ディップ法、ローリング法、グラビア法またはフレキソ法により貼付され得る。
【００６１】
あるいは、ラベルを貼り付けられる物品または容器に接着剤を直接塗布することもできる。それからラベルを物品に貼付して、容器上にラベルを収縮させ、容器にラベルを固定化するために熱をかける。
【００６２】
本発明の好ましい実施形態に関連して本発明を説明したが、本明細書を読めば、実施実施形態に対する種々の変更は当業者にとっては自明になると理解されるべきである。それゆえ、本明細書中に開示される本発明は、そのような変更は添付の特許請求の範囲に含まれるとする意図を有するものと解釈されるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００６３】
【図１】図１は本発明において有用なフィルム構成の部分断面図である。
【図２】図２は本発明において有用なラベル構成の上面図である。
【図３】図３は本発明の一軸配向フィルムのための一段階延伸のための装置の図である。
【図４】図４は本発明の一軸配向フィルムのための二段階延伸のための装置の図である。
【図５】図５は従来技術の配向ポリプロピレンフィルムと比較した本発明のフィルムの最終収縮百分率対温度のプロットである。
【図６】図６は２３０°Ｆ（１１０℃）で延伸し、２００°Ｆ（９３℃）でアニールした本発明のフィルムの、収縮温度２７５°Ｆ（１３５℃）における収縮百分率対時間のプロットである。
【図７】図７は２３０°Ｆ（１１０℃）で延伸し、１５０°Ｆ（６６℃）でアニールした本発明のフィルムの、収縮温度２７５°Ｆ（１３５℃）における収縮百分率対時間のプロットである。
【図８】図８は２００°Ｆ（１１０℃）で延伸し、１５０°Ｆ（６６℃）でアニールした本発明のフィルムの、収縮温度２７５°Ｆ（１３５℃）における収縮百分率対時間のプロットである。
【図９】図９は、収縮温度２７５°Ｆ（１３５℃）におけるＢＯＰＰフィルムの収縮百分率対時間のプロットである。
【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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