(57)【要約】本発明は、ウェット・オン・ウェットインクジェット印刷の改良方法に関する。本発明は、第１のインク滴を基材に適用し、次いで該第１のインク滴の中間的固化なしに第１のインク滴上に第２のインク滴を適用する順送りドット印刷インク・ジェット方法を提供する。該第１および第２のインク滴は、粘度、表面張力または硬化速度が異なる。外第１および第２のインク滴の組合せに対し、これらインクの中間的固化なしに、更なるインク滴を順次適用することができる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のインク滴を基材に適用し、次いで該第１のインク滴の中間的固化なしに第１のインク滴上に第２のインク滴を適用する方法であって、該第１および第２のインク滴は、粘度、表面張力または硬化速度が異なることを特徴とする、順送りドット印刷インク・ジェット方法。
【請求項２】
第１および第２のインク滴の組合せに対し、該第１及び第２のインク滴の中間的固化なしに更なるインク滴を順次適用する請求項１に記載の順送りドット印刷インク・ジェット方法。
【請求項３】
少なくとも４のインク滴を順次適用する請求項１または２に記載の順送りドット印刷インク・ジェット方法。
【請求項４】
第１のインク滴とその後のインク滴が異なる色である請求項１〜３のいずれかに記載の順送りドット印刷インク・ジェット方法。
【請求項５】
インク滴が、シアン、マジェンタ、イエローおよびブラックである請求項４に記載の順送りドット印刷インク・ジェット方法。
【請求項６】
適用される第１および最後のインク滴の粘度が、１０から３０ｍＰａｓまで、または３０から１０ｍＰａｓまでの範囲で段階的に変化する請求項１〜５のいずれかに記載の順送りドット印刷インク・ジェット方法。
【請求項７】
適用される第１および最後のインク滴の表面張力が、２０から４０ダイン／ｃｍまで、または４０から２０ダイン／ｃｍまでの範囲で段階的に変化する請求項１〜６のいずれかに記載の順送りドット印刷インク・ジェット方法。
【請求項８】
適用される第１および最後のインク滴の硬化速度が、２０から７０ｍ／分まで、または７０から２０ｍ／分までの範囲で段階的に変化する請求項１〜７のいずれかに記載の順送りドット印刷インク・ジェット方法。
【請求項９】
粘度、表面張力または硬化速度が異なる２以上のインクを有する順送りドット印刷インク・ジェット方法での使用に適したインク・ジェット・インクの組。
【請求項１０】
インク・ジェット・インクが、シアン、マジェンタ、イエローおよびブラックである請求項９に記載のインク・ジェット・インクの組。
【請求項１１】
インク・ジェット・インクの粘度が、１０から３０ｍＰａｓまで、または３０から１０ｍＰａｓまでの範囲で段階的に変化する請求項９または１０に記載のインク・ジェット・インクの組。
【請求項１２】
インク・ジェット・インクの表面張力が、２０から４０ダイン／ｃｍまで、または４０から２０ダイン／ｃｍまでの範囲で段階的に変化する請求項９〜１１のいずれかに記載のインク・ジェット・インクの組。
【請求項１３】
インク・ジェット・インクの硬化速度が２０から７０ｍ／分まで、または７０から２０ｍ／分までの範囲で段階的に変化する請求項９〜１２のいずれかに記載のインク・ジェット・インクの組。
【請求項１４】
請求項９〜１３のいずれかに記載のインク・ジェット・インクの組を保有するインク分与器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク・ジェット・インク印刷方法および特に、ウェット・オン・ウェットインクジェット印刷の改良方法の提供に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷においては、一以上の貯蔵器あるいは印刷ヘッドから、貯蔵器に対し相対的に移動する基材に向けて、微小なインク滴を制御して吐出する。吐出されたインクは、基材上に像を形成する。高速印刷のためには、インクは印刷ヘッドから急速に流出する必要があり、これはインクの物理的性質にいくつかの制約を課すものである。これら制約には、例えば圧電ドロップ・オン・デマンド（ＤＯＤ）インクジェット印刷においては（通常２５〜１１０℃である吐出口温度において）通常１〜５０ｍＰａｓ、好ましくは６〜３０ｍＰａｓ、特に好ましくは８〜１５ｍＰａｓである低粘度、および吐出物が必要な小滴を形成する表面張力（１０〜５０ダイン／ｃｍ、好ましくは２５〜３５ダイン／ｃｍ）が含まれる。インクは、急速な乾燥印刷領域への変化が可能な均質液体である必要がある。そこに分散される顔料粒子は、粒径が８μｍ未満、好ましくは３μｍ未満、特に好ましくは１μｍ未満、である必要がある。
【０００３】
圧電インクジェット印刷の概念は、電圧を印加されたときの圧電セラミック変換素子の動きに基づいている。電圧が印加されると、セラミックの形状が変化して空所を形成し、これがインクで満たされる。次いで電圧が除かれると、セラミックは元の形状に膨張し、印刷ヘッドからインク滴を吐出する。
【０００４】
通常使用される印刷システムは、圧電ヘッドを備えたフレキシブルな単一流路ユニットである。従って、一つのインク滴は、最初のインク滴の中間的固化なしに他のインク滴上に印刷される。これは「ウェット・オン・ウェット印刷」として知られる。当業界において、「中間的固化なしに」の語は、一またはそれに続くインク滴が、次のインク滴が適用されるまで、依然として液であることを意味するものと理解されている。一またはそれに続くインク滴が、次のインク滴の適用前に硬化するのを避けるために、該次のインク滴の適用前には、一またはそれに続くインク滴は硬化されない、すなわち照射されない。
【０００５】
ウェット・オン・ウェット印刷は、主として、基材上の同一領域に異なる色のインク滴を順次適用し、組合せにより所望の色を与えるカラー印刷に使用される。典型的な４色の組は、シアン、マジェンタ、イエローおよびブラックからなり、Ｃ−Ｍ−Ｙ−Ｋとして知られるが、この技術は、６色（hexachrome）あるいは任意の順送りドット印刷インク・ジェット方法に適用可能である。これらインクは、１００％固体ＵＶ顔料インクとして知られる。
【０００６】
良好な印刷鮮明度を得るためには、以下のものが必要である：インク組成物から固体のカラードットが急速な形成；基材表層に吸収されることのない基材表面上のインク着色剤の濃度；基材表面に形成されるカラードットの拡がりの制御；一つのカラードットから隣接するカラードットへのインクの合体およびにじみの抑制；およびインク滴により形成される固体印刷領域にわたる色および色濃度の均一性。
【０００７】
ウェット・オン・ウェット印刷における最も一般的な問題点は、まだら（mottling）、たまり（puddling）および鮮明な線の欠けである。まだら、およびたまりは、印刷領域にわたって、色濃度が変化する際の、べた領域の印刷と関連する線縁の鮮明さは、例えば本文において、鮮明な像形成のために重要である。
【０００８】
［発明の開示］
従って、本発明は、第１のインク滴を基材に適用し、次いで該第１のインク滴の中間的固化なしに第１のインク滴上に第２のインク滴を適用する方法であって、該第１および第２のインク滴は、粘度、表面張力または硬化速度が異なることを特徴とする、順送りドット印刷インク・ジェット方法を与えるものである。
【０００９】
好ましくは、第１および第２のインク滴の組合せに対し、該第１及び第２のインク滴の中間的固化なしに更なるインク滴を順次適用する請求項１に記載の順送りドット印刷インク・ジェット方法。
【００１０】
好ましくは、少なくとも４のインク滴を順次適用する。
【００１１】
好ましくは、第１およびその後のインク滴は異なる色である。
【００１２】
好ましくは、インク滴はシアン、マジェンタ、イエローあるいはブラックである。
【００１３】
好ましくは、適用される第１および最後のインク滴の粘度が、１０から３０ｍＰａｓまで、または３０から１０ｍＰａｓまでの範囲で段階的に変化する請求項１〜５のいずれかに記載の順送りドット印刷インク・ジェット方法。
【００１４】
好ましくは、適用される第１および最後のインク滴の表面張力が、２０から４０ダイン／ｃｍまで、または４０から２０ダイン／ｃｍまでの範囲で段階的に変化する請求項１〜６のいずれかに記載の順送りドット印刷インク・ジェット方法。
【００１５】
好ましくは、適用される第１および最後のインク滴の硬化速度が、２０から７０ｍ／分まで、または７０から２０ｍ／分までの範囲で段階的に変化する請求項１〜７のいずれかに記載の順送りドット印刷インク・ジェット方法。
【００１６】
他の態様において、本発明は、粘度、表面張力または硬化速度が異なる２以上のインクを有する順送りドット印刷インク・ジェット方法での使用に適したインク・ジェット・インクの組を提供する。
【００１７】
更なる態様において、本発明は、インク・ジェット・インクの組を保有するインク分与器を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のインク組成物は、少なくとも３の主要成分を含む。これらは、（ｉ）モノマーおよび／またはオリゴマー、（ii）光開始剤、および（iii）着色剤、好ましくは顔料、である。更に、インクには必要に応じて、表面活性剤および相乗剤添加物を含ませることができる。
【００１９】
モノマー、オリゴマーまたはプレポリマーは、異なる程度の官能性を有することができ、モノ−、ジ−、トリ−あるいはそれ以上の官能性を有するモノマー、オリゴマーまたはプレポリマーの組合せを含む混合物も用いることができる。これら成分は、硬化性であり、典型的には光硬化性、例えば紫外線（ＵＶ）硬化性であり、印刷後に基材表面に固着して顔料の結着に寄与する。モノマーまたはオリゴマー間の比を調整することにより、インク粘度を調整することもできる。粘度の勾配を得るために、モノマー、オリゴマー間の比を変化することができる。より高い官能性により、高粘度化する。最大粘度インクから最小粘度インク、あるいはこの逆へと、粘度を段階的に変化する。好ましくは、粘度は、１０から３０ｍＰａｓまで、あるいは３０から１０ｍＰａｓまで、特に好ましくは１２から２２ｍＰａｓまで、あるいは、２２から１２ｍＰａｓまで、変化する。粘度は、当業界で知られる標準的方法により測定される。
【００２０】
更に、順送りの色（例えば、Ｃ−Ｍ−Ｙ−Ｋ）にわたって表面張力の勾配を設けることにより印刷品質の向上を得ることができる。表面張力の勾配を得るために、モノマー、オリゴマーあるいはプレポリマーの比を変化することができ、また表面活性剤の添加により表面張力を低下することもできる。好ましくは、表面張力は、２０から４０ダイン／ｃｍまで、あるいは４０から２０ダイン／ｃｍまで、特に好ましくは、２２から３１ダイン／ｃｍあるいは３１から２２ダイン／ｃｍまで、変化する。表面張力は当業界で知られる標準的な方法により測定される。
【００２１】
更に、順送りの色（例えばＣ−Ｍ−Ｙ−Ｋ）にわたって、硬化速度の勾配を設けることにより印刷品質の向上を得ることができる。硬化速度の勾配を得るために、開始剤および相乗剤を変化することができる。好ましくは、硬化速度は、２０から７０ｍ（メートル）／分まで、あるいは７０から２０ｍ／分まで、特に好ましくは３０から５０ｍ／分まで、あるいは５０から３０ｍ／分まで、変化する。測定は、硬質ＰＶＣに塗布したインクの１２μｍ・塗膜を１２０ｗ／ｃｍの中圧水銀灯下に通すことにより、行われる。
【００２２】
最初のインク滴からその後のインク滴についての粘度、表面張力または硬化速度の段階的変化は、低から高、あるいは高から低へと、変化させることができるが、最初からその後のインク滴は粘度を上昇させる、すなわち最初からその後のインク滴になるに従って、最低の粘度から最高粘度へと段階的に増加させ、インク滴の表面張力および硬化速度は最初のインク滴から最後のインク滴へと減少させる、すなわち最高表面張力から最低表面張力へ、また最高硬化速度から最低硬化速度へと変化させることが好ましい。
【００２３】
モノマー、オリゴマーあるいはプレポリマー（ｉ）は、典型的には単官能および／または多官能のアクリレート、モノマー、オリゴマーまたはプレポリマーであり、例えばオクチルアクリレート、デシルアクリレート、ヒドロキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリ（プロピレングリコール）トリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ビス（ペンタエリスリトール）ヘキサアクリレート等のアクリル酸あるいはメタクリル酸エステル；Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド等のＮ−ビニルアミド；アクリロイルモルフィリン等のアクリルアミドあるいは置換アクリルアミド、が挙げられる。好ましいモノマー、オリゴマーあるいはプレポリマーとしては、二価、三価または四価の脂肪族アルコールのエトキシル化またはプロポキシル化物のアクリル酸エステル；エポキシ、ウレタン、メラミンもしくはポリエステル樹脂またはこれらのエトキシル化あるいはプロポキシル化物のアクリル酸あるいはメタクリル酸エステルである。
【００２４】
これら化合物は、エベクリル（Ｅｂｅｃｒｙｌ）４０、エベクリル１０３９、ＤＰＧＤＡ、ＴＰＧＤＡ、ＯＤＡ−ｎ、ＴＴＥＧＤＡ、エベクリル１６０、ＯＴＡ４８０、ＩＲＲ２８９、ＴＭＰＴＡ、ＩＲＲ１８４、エベクリル１１１、エベクリル１１０、ＩＢＯＡ、ＨＤＤＡ、エベクリル８１、アクチラン（ＡＣＴＩＬＡＮＥ）８７２、アクチラン７３５、アクチラン５８４、アクチラン５２５、アクチラン４４０、アクチラン４３２、アクチラン４３０、アクチラン４２３、アクチラン４２１およびアクチラン２５１、等の名前で市販されている。
【００２５】
「単官能」の語は、モノマー、オリゴマーあるいはプレポリマー当り一の反応性基、例えばアクリレート、を意味し、例えばＩＢＯＡ、エベクリル１１０、ＯＤＡ−Ｎ、エベクリル１０３９を含むものである。「多官能」の語は、モノマー、オリゴマーあるいはプレポリマー当り一より多い反応性基、例えばアクリレート、を意味し、例えばＨＤＤＡ、ＤＰＧＤＡ、ＴＰＧＤＡ、ＴＴＥＧＤＡ、ＴＭＰＴＡ、ＯＴＡ４８０を含むものである。
【００２６】
光開始剤（ii）は、遊離ラジカル硬化のために必要とされるもので、非制限的な例として、以下の化合物あるいはそれらの組合せを含むものである：ベンゾフェノンおよび置換ベンゾフェノン類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２−メチル１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、または５，７−ジイオド−３−ブトキシ−６−フルオロン。他の有用な光開始剤に、紫外光を照射した際に拡散性の強酸を放出する、いわゆる「カチオン型」がある。その例には、ジフェニルヨードニウムフロライドおよびトリフェニルスルホニウムヘキサフルオホスフェート等のヨードニウムおよびスルホニウム塩がある。
【００２７】
これらは、イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）１８４、イルガキュア５００、ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒｅ）１１７３、イルガキュア９０７、ＩＴＸ、ルセリン（Ｌｕｃｅｒｉｎ）ＴＰＯ、イルガキュア３６９、イルガキュア１７００、ダロキュア４２６５、イルガキュア６５１、イルガキュア８１９、イルガキュア１０００、イルガキュア１３００、エサキュア（Ｅｓａｃｕｒｅ）ＫＴ０４６、エサキュアＫＩＰ１５０、エサキュアＫＴ３７、エサキュアＥＤＢ、Ｈ−Ｎｕ４７０およびＨ−Ｈｕ４７０Ｘ等の商品名で市販されている。
【００２８】
着色剤（iii）は、染料あるいは好ましくは顔料であり、色、分散性あるいは他の理由により選択される。着色剤は当業界において周知であり、非制限的な例として以下のＣ．Ｉ．分類の範囲のものが含まれる：グリーンＰＧ７および３６；オレンジＰＯ５、３４、３６、３８、４３、５１、６０、６２、６４、６６、６７および７３；レッドＰＲ１１２、１４９、１７０、１７８、１７９、１８５、１８７、１８８、２０７、２０８、２１４、２２０、２２４、２４２、２５１、２５４、２５５、２６０および２６４；マジェンタ／バイオレットＰＶ１９、２３、３１および３７ならびにＰＲ１２２、１８１および２０２；イエローＰＹ１７、１２０、１３８、１５５、１６８、１７５、１７９、１８０、１８１および１８５；ブルーＰＢ１５；ブラックＰＢ２、５および７、特定の顔料の例には以下のものが含まれる：イルガライト（ＩＲＧＡＬＩＴＥ）ブルーＧＬＶＯ、モナストラル（ＭＯＮＡＳＴＲＡＬ）ブルーＦＧＸ、イルガライトブルーＧＬＳＭ、ヘリオゲン（ＨＥＬＩＯＧＥＮ）ブルー１７０１Ｆ、ルテチアシアニンＥＮＪ、ヘリオゲンブルーＬ６７００Ｆ、モナストラルＧＮＸＣ、モナストラルＧＢＸ、モナストラルＧＬＸ、モナストラル６Ｙ、イルガジン（ＩＲＧＡＺＩＮ）ＤＰＰオレンジＲＡ、ノバパーム（ＮＯＶＡＰＥＲＭ）オレンジＨ５Ｇ７０、ノバパームオレンジＨＬ、モノライト（ＭＯＮＯＬＩＴＥ）オレンジ２Ｒ、ノバパームレッドＨＦＧ、ホスタパーム（ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ）オレンジＨＧＬ、パリオゲン（ＰＡＬＩＯＧＥＮ）オレンジＬ２６４０、シコファスト（ＳＩＣＯＦＡＳＴ）オレンジ２９５３、イルガジンオレンジ３ＧＬ、ノバパームレッドＦ３ＲＫ７０、モノライトレッドＢＲ、イルガジンＤＰＢルビン（ＲＵＢＩＮＥ）ＴＲ、イルガジンＤＰＰスカーレットＥＫ、ＲＴ−３９０−Ｄスカーレット、ＲＴ−２８０Ｄレッド、ビナモン（ＶＮＮＡＭＯＮ）レッド３ＢＦＷ、クロモプサル（ＣＨＲＯＭＯＰＴＨＡＬ）レッドＧ、ビナモンスカーレット３Ｙ、パリオゲンレッドＬ３５８５、ノバパームレッドＢＬ、パリオゲンレッド３８８０ＨＤ、ホスタパームＰ２ＧＬ、ホスタパームレッドＰ３ＧＬ、ホスタパームレッドＥ５Ｂ０２、シコファストレッドＬ３５５５０、サンファスト（ＳＵＮＦＡＳＴ）マジェンタ１２２、サンファストレッド１２２、サンファストバイオレット１９２２８−０５９４、サンファストバイオレット１９２２８−１２２０、チンクエシア（ＣＩＮＱＵＡＳＩＡ）バイオレットＲＴ−７９１−Ｄ、バイオレットＲ  ＮＲＴ−２０Ｄ、レッドＢ  ＮＲＴ−７９６−Ｄ、バイオレットＲ  ＲＴ−１０１−Ｄ、モノライトバイオレット３１、サンファストマジェンタ２２、マジェンタＲＴ−２４３−Ｄ、マジェンタＲＴ３５５−Ｄ、レットＢ  ＲＴ−１９５−Ｄ、チンクエシアカルバーネットＲＴ−３８５−Ｄ、モノライトバイオレットＲ、マイクロソル（ＭＩＧＲＯＳＯＬ）バイオレットＲ、クロモプサルバイオレットＢ、オラセット（ＯＲＡＣＥＴ）ピンクＲＦ、イルガライトイエロー２ＧＰ、イルガライトイエローＷＧＰ、ＰＶファストイエローＨＧ、ＰＶファストイエローＨ３Ｒ、ホスタパームイエローＨ６Ｇ、ＰＶファストイエロー、パリオトールイエローＤ１���５５、およびイルガジンイエロー３Ｒ。
【００２９】
相乗添加剤を、硬化性を改善し、酸素失活の影響を低減するために使用することができる。これら添加剤の非制限的な例としては、アクチラン８００、エベクリルＰ１１５、エベクリル３５０、アクチラン７２５、ＣＤ１０１２およびＤＩＤＭＡが含まれる。
【００３０】
活面活性添加剤は、主としてインクの表面張力を変化するために用いることができる。これら添加剤の非制限的な例としては、アクチラン８００、テゴグリド（Ｔｅｇｏ  ｇｌｉｄｅ）４１０、テゴグリド４３５、テゴグリド４４０、テゴグリド４５０、テゴフロー（Ｔｅｇｏ  ｆｌｏｗ）３００、テゴフロー４２５、テゴフローＺＦＳ４６０、テゴラド（Ｔｅｇｏ  ｒａｄ）２１００、テゴラド２２００−Ｎ、テゴラド２６００、テゴラド２７００、テゴウェット（Ｔｅｇｏ  ｗｅｔ）ＺＦＳ４５３、テゴウェット２５０、ダウコーニング（Ｄｏｗ  ｃｏｒｎｉｎｇ）６７、ＳＲ４９２、ＳＲ９００３、スルファドン（Ｓｕｒｆａｄｏｎｅ）３００、ＢＹＫ３０６、ＦＣ−４３０、ＦＣ−１７１、ＦＣ−４３１、テゴディスパース（Ｔｅｇｏ  ｄｉｓｐｅｒｓｅ）６１０、テゴディスパース７１０、アンチテラ（ａｎｔｉ  ｔｅｒｒａ）−Ｕ、ディスパービク（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）１０８、アンチテラ２０４、ＥＦＫＡ４７およびＥＦＫＡ４００、が含まれる。
【実施例】
【００３１】
本発明を例証するために、次の処方を使用した。  
単官能アクリレート                        １５〜４５％
多官能アクリレート                        ４５〜５５％
光開始剤                                  １．０〜６．０％
アミンアクリレート（相乗添加剤）          ＜５％
顔料分散物                                ＜３％
テゴラド２１００（表面活性添加剤）        ０．０１〜２．０％
Ｂａｒｃｏインクジェットプリンター（Ｄｏｔ  ｆａｃｔｏｒｙ）を用い、自己粘着性ＰＶＣ薄板基材上にウェット・オン・ウェット印刷を行った。
【００３２】
（実施例１）
Ｃ−Ｍ−Ｙ−Ｋ色系にわたって、１２〜２２ｍＰａｓの粘度勾配を有するインクを調製し、上記したウェット・オン・ウェット印刷方法により試験した。上記粘度勾配を与えるために、単官能／多官能比を０．３５から１．５の範囲で変化させた。
【００３３】
粘度勾配はシアンの１２ｍＰａｓから始まり、最終のブラックの２２ｍＰａｓへと、次の色順序で変化させた。  
１）シアン          １２ｍＰａｓ
２）マジェンタ      １４ｍＰａｓ
３）イエロー        １８ｍＰａｓ
４）ブラック        ２２ｍＰａｓ
これにより同粘度のインクを用いた場合に比べて、印刷結果が改善された。特に、まだら（モットリング）およびたまり（パドリング）が減少し、形成された線画がシャープとなり、色が鮮明となった。
【００３４】
（実施例２）
Ｃ−Ｍ−Ｙ−Ｋ色系にわたって、２２〜１２ｍＰａｓの粘度勾配を有するインクを調製し、上記したウェット・オン・ウェット印刷方法により試験した。上記粘度勾配を与えるために、単官能／多官能比を０．３５から１．５の範囲で変化させた。
【００３５】
粘度勾配はシアンの２２ｍＰａｓから始まり、最終のブラックの１２ｍＰａｓへと、次の色順序で変化させた。  
１）シアン          ２２ｍＰａｓ
２）マジェンタ      １８ｍＰａｓ
３）イエロー        １４ｍＰａｓ
４）ブラック        １２ｍＰａｓ
これにより、実施例１と同様に同粘度のインクを用いた場合に比べて、印刷結果が改善された。
【００３６】
（実施例３）
Ｃ−Ｍ−Ｙ−Ｋ色系にわたって、表面張力の勾配を有するインクを調製し、上記したウェット・オン・ウェット印刷方法により試験した。表面張力勾配は２２〜３１ダイン／ｃｍであり、この表面張力勾配を与えるために、インク組成物に加える表面活性添加剤量を０．０２％から０．８％の範囲で変化させた。
【００３７】
表面張力・勾配はシアンの２２ダイン／ｃｍから始まり、最終のブラックの３１ダイン／ｃｍへと、次の色順序で変化させた。  
１）シアン          ２２ダイン／ｃｍ
２）マジェンタ      ２５ダイン／ｃｍ
３）イエロー        ２８ダイン／ｃｍ
４）ブラック        ３１ダイン／ｃｍ
これにより、実施例１と同様同表面張力のインクを用いた場合に比べて、印刷結果が改善された。
【００３８】
（実施例４）
シアンの３１ダイン／ｃｍから始まり、最終のブラックの２２ダイン／ｃｍへと変る表面張力勾配を有するインクを試験した。インクは次の色順序で用いた。  
１）シアン          ３１ダイン／ｃｍ
２）マジェンタ      ２８ダイン／ｃｍ
３）イエロー        ２５ダイン／ｃｍ
４）ブラック        ２２ダイン／ｃｍ
これにより、実施例１と同様同表面張力のインクを用いた場合に比べて、印刷結果が改善された。
【００３９】
（実施例５）
Ｃ−Ｍ−Ｙ−Ｋ色系にわたって、硬化速度の勾配を有するインクを調製し、試験した。硬化速度としては、硬質ＰＶＣ上に形成した１２μｍのインク塗膜を１２０ｗ／ｃｍの中圧ＵＶ水銀灯下を通すことにより測定したときに、３０〜５０ｍ／分の範囲とした。硬化速度勾配は、光開始剤および相乗添加剤量を変化することにより変化させた。硬化速度勾配はシアンの３０ｍ／分から始まり、最終のブラックの５０ｍ／分まで変化させて測定した。
【００４０】
インクは次の順序で使用した。  
１）シアン          ３０ｍ／分
２）マジェンタ      ３７ｍ／分
３）イエロー        ４５ｍ／分
４）ブラック        ５０ｍ／分
これにより、実施例１と同様に、同じ硬化速度のインクを用いた場合に比べて、印刷結果が改善された。
【００４１】
（実施例６）
Ｃ−Ｍ−Ｙ−Ｋ色系にわたって、硬化速度の勾配を有するインクを調製し、試験した。硬化速度としては、硬質ＰＶＣ上に形成した１２μｍのインク塗膜を１２０ｗ／ｃｍの中圧ＵＶ水銀灯下を通すことにより測定したときに、５０〜３０ｍ／分の範囲とした。硬化速度勾配は、光開始剤および相乗添加剤量を変化することにより与えた。硬化速度勾配はシアンの５０ｍ／分から始まり、最終のブラックの３０ｍ／分まで変化させて測定した。
【００４２】
インクは次の順序で使用した。  
１）シアン          ５０ｍ／分
２）マジェンタ      ４３ｍ／分
３）イエロー        ３６ｍ／分
４）ブラック        ５０ｍ／分
これにより、実施例１と同様に、同じ硬化速度のインクを用いた場合に比べて、印刷結果が改善された。
【国際調査報告】
2005518971.tif 000002
2005518971.tif 000003