(57)【要約】フィルムの少なくとも１層に粒子を含む同時配向されたポリオレフィン（例えばポリプロピレン）フィルムであって、前記粒子は前記層と非相溶性であり、キャストポリオレフィンを縦方向と横方向に同時に延伸した時、層中にボイドを発生させ、かつ前記粒子が、（ｉ）少なくとも２の平均縦横比ｘ／ｙ（例えば長くて薄い）、及び約３ミクロンより大きい最長粒子寸法の平均サイズ（好ましくは約６ミクロン）を有する粒子、及び／又は（ｉｉ）約１の平均縦横比（例えば球状又は玉石状）、狭いサイズ分布、及び約３〜約１０ミクロンの平均サイズ（好ましくは約６ミクロン）を有し、かつサイズで約１２ミクロンより大きい粒子が実質的に存在せず、かつ任意選択的にサイズで約３ミクロン未満の粒子が実質的に存在しない粒子からなることを特徴とする同時配向ポリオレフィンフィルムが記載されている。好ましいＢＯＰＰフィルムは、縦方向と横方向で測定された下記特性の比の少なくとも一つが、（ａ）約０．５より大きい引張強さ、（ｂ）２．０より小さい破断伸び、（ｃ）少なくとも０．７のヤング率、及び／又は（ｄ）少なくとも０．４５の収縮（但し横方向の収縮がゼロではない）であることを更に特徴としている。【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィルムの少なくとも１層に粒子を含む同時配向されたポリオレフィン（例えばポリプロピレン）フィルムであって、前記粒子は前記層と非相溶性であり、キャストポリオレフィンを縦方向と横方向に同時に延伸した時、層中にボイドを発生させ、かつ前記粒子が、
（ｉ）少なくとも２の平均縦横比ｘ／ｙ、及び約３ミクロンより大きい最長粒子寸法の平均サイズ（好ましくは約６ミクロン）を有する粒子、及び／又は
（ｉｉ）約１の平均縦横比、狭いサイズ分布、及び約３〜約１０ミクロンの平均サイズ（好ましくは約６ミクロン）を有し、かつサイズで約１２ミクロンより大きい粒子が実質的に存在しない粒子からなることを特徴とする同時配向ポリオレフィンフィルム。
【請求項２】
縦方向と横方向で測定された下記特性の比の少なくとも一つが、
（ａ）約０．５より大きい引張強さ、
（ｂ）２．０より小さい破断伸び、
（ｃ）少なくとも０．７のヤング率、及び／又は
（ｄ）少なくとも０．４５の収縮（但し、横方向の収縮がゼロでない）であることを特徴とする請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】
フィルム中に粒子を含む同時配向されたポリオレフィンフィルムであって、前記粒子はポリオレフィンと非相溶性であり、キャストポリオレフィンを延伸した時フィルム中にボイドを発生させ、縦方向と横方向で測定された下記特性の比の少なくとも一つが、
（ａ）約０．５より大きい引張強さ、
（ｂ）２．０より小さい破断伸び、
（ｃ）少なくとも０．７のヤング率、及び／又は
（ｄ）少なくとも０．４５の収縮（但し、横方向の収縮がゼロでない）であることを特徴とする同時配向ポリオレフィンフィルム。
【請求項４】
前記特性（ａ）〜（ｄ）の縦方向／横方向の比の少なくとも一つが、実質的に任意選択的に約１．０で均衡している請求項２又は３のいずれかに記載のフィルム。
【請求項５】
ポリオレフィンがポリプロピレンである請求項１〜４に記載のフィルム。
【請求項６】
約０．８５ｇ／ｃｍ3より小さい密度をもつ請求項１〜５に記載のフィルム。
【請求項７】
フィルムの縦方向／横方向の収縮の比が約１より小さい請求項１〜６に記載のフィルム。
【請求項８】
フィルムの縦方向／横方向の引張強さの比が約１．０〜約１．５である請求項１〜７に記載のフィルム。
【請求項９】
フィルムの縦方向／横方向の破断伸びの比が約０．５〜約０．９である請求項１〜８に記載のフィルム。
【請求項１０】
フィルムの縦方向／横方向のヤング率の比が約１．０より大きい請求項１〜９に記載のフィルム。
【請求項１１】
ボイド形成剤がマイカ、アルミニウム小板、微小球状ガラスビーズ、二酸化チタンと炭酸カルシウムからなる群から選択される請求項１〜１０に記載のフィルム。
【請求項１２】
ボイド形成剤の縦横比が少なくとも約５である請求項１〜１１に記載のフィルム。
【請求項１３】
顔料、任意選択的に二酸化チタンを好ましくは少なくとも５重量％の量で、任意選択的に約１０重量％の量で更に含む請求項１〜１２に記載のフィルム。
【請求項１４】
ボイド形成剤が約２ミクロンより小さい、少なくとも一つの長さ寸法をもつ請求項１〜１３に記載のフィルム。
【請求項１５】
少なくとも５０ミクロンの非積層厚みをもつ請求項１〜１４に記載のフィルム。
【請求項１６】
従来のブロー２段発泡法及び／又は同時配向幅出機（例えばＬＩＳＭ）を用いる請求項１〜１５に記載のフィルムの製造法。
【請求項１７】
請求項１６に記載の方法により得た、及び／又は得ることができるフィルム。
【請求項１８】
請求項１〜１５及び１７に記載のフィルムを含むラベル、人工紙、及び／又は印刷物品。
【請求項１９】
フィルムを同時配向して、請求項１〜１５及び１７に記載のフィルムを製造する方法において、ボイド形成剤をもちいること。
【請求項２０】
本明細書の図及び実施例を参照して本明細書に記載されているフィルム、及びフィルムの実質的製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、同時延伸法を用いて製造した不透明な、ボイド（ｖｏｉｄ）形成した、配向した高分子フィルム（ポリオレフィンフィルムなど、例えばＢＯＰＰフィルム）の製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
幅出（ｓｔｅｎｔｅｒ）ポリプロピレン加工機を用いて、長い間、炭酸カルシウムなどの鉱物フィラーを微細粒子の形態で使用することによりボイド形成したフィルムを製造することができた。同時延伸法を用いて、このような材料によるボイド形成ポリプロピレンフィルムの製造が不可能であることは経験が示していた。このような方法で安定なフィルムの製造が難しいことは、同時延伸法と順次延伸法の間の加工条件の違いに起因している。
【０００３】
順次延伸法では、ポリプロピレンキャストシートは、先ず比較的低温度（１１０〜１３０℃）で前方方向に延伸される。この方法では、１ミクロンより下の比較的小さい粒子によってボイド形成が開始される。次に、この前方に延伸されたキャストフィルムは、より高い温度（１５０〜１６０℃）で横方向に延伸される。これは、前方延伸で開始したボイドの成長を促す。同時法では、前方延伸と横延伸が同時に行われる。この方法は、より高い温度（典型的には１５０〜１６０℃）で行われる。より高い温度では、ボイド形成を開始させるためには、より大きい粒子、約３〜５ミクロンが要求される。これらの大きい粒子は、プロセスの安定性に悪影響を与える。本発明は、安定した同時延伸法を用いてボイド形成フィルムを製造する方法を説明する。
【０００４】
順次配向により製造したボイド形成フィルムはよく知られている。
【０００５】
例えば、米国特許第４，３７７，６１６号（モビルオイル社）は、球状ボイド開始粒子を用いたボイド形成フィルムの製造法を説明している。この粒子は、実際に有機、無機又は高分子の粒子を使用できる。各ボイドには、ボイド形成を開始させた少なくとも１個の粒子が含まれる。
【０００６】
また、従来の幅出機を用いて、順次配向によりボイド形成ＢＯＰＰフィルムを製造するために、架橋ポリスチレン微小球が用いられている。
【０００７】
フィルムが順次配向される幅出法でボイド形成フィルムを製造するために、炭酸カルシウムなどの無機フィラーを使用することが以前から知られていた。
【０００８】
順次配向法によるボイド形成不透明フィルムの用途を解説するその他多くの特許がある。
【０００９】
上記方法により同時二軸配向ボイド形成フィルムの製造が試みられたが、不成功であったことが証明されている。２〜３ミクロンより大きい直径をもつ鉱物フィラー粒子を必要とし、上記のような同時法でボイド形成を観察することはできるが、このような大きい粒子がプロセスの安定性に悪影響を与えることを本出願人は発見した。
【００１０】
非同時法では、キャストフィルムシートは、比較的低い温度で前方方向に延伸できる。この初期の低温延伸がボイド形成を開始させる。続いて、前方延伸したキャストシートはより高い温度で横方向に延伸される。この横方向延伸時に、既に形成されたボイドのサイズが成長し、ボイド形成したフィルムの不透明／乳白色効果の特性を与える。同時延伸法では、フィルムは、非同時法の第２次延伸プロセスに近い温度で延伸される。これは、非同時法で必要とされる粒子よりも、より大きいボイド開始粒子をフィルム中に含むことにより克服される。そして、これらのより大きい粒子は、プロセス安定性を低下させる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
したがって、本発明の目的は、従来技術のボイド形成フィルム及び／又はその製造方法で確認される問題点の幾つか又は全てを解決することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
したがって、本発明によれば、フィルムの少なくとも１層に粒子を含む同時配向されたポリオレフィン（例えばポリプロピレン）フィルムであって、前記粒子は前記層と非相溶性であり、キャストポリオレフィンを縦方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）に同時に延伸した時、層中にボイドを発生させ、かつ前記粒子が、（ｉ）少なくとも２の平均縦横比ｘ／ｙ、及び約３ミクロンより大きい最長粒子寸法の平均サイズ（好ましくは約６ミクロン）を有する粒子、及び／又は（ｉｉ）約１の平均縦横比（例えば球状又は玉石状）、狭いサイズ分布、及び約３〜約１０ミクロンの平均サイズ（好ましくは約６ミクロン）を有し、かつサイズで約１２ミクロンより大きい粒子が実質的に存在せず、かつ任意選択的にサイズで約３ミクロンより小さい粒子が実質的に存在しない粒子からなることを特徴とする同時配向ポリオレフィンフィルムが提供される。
【００１３】
この粒子は、任意選択的に、前記層の約５重量％〜約４０重量％の量で存在する。
【００１４】
本発明のフィルムは、縦方向と横方向で測定された下記特性の比の少なくとも一つが、
（ａ）約０．５より大きい引張強さ、
（ｂ）２．０より小さい破断伸び、
（ｃ）少なくとも０．７のヤング率、及び／又は
（ｄ）少なくとも０．４５の収縮（但し、横方向の収縮がゼロでない）であることを更に特徴とすることが好ましい。
【００１５】
なお、更なる本発明の観点では、本明細書及び／又は本明細書の独立した特許請求の範囲に記載した複数の方法、フィルム、プロセス及び／又は使用が提供される。本発明の更に好ましい特徴は、本明細書及び／又は本明細書の従属した特許請求の範囲に記載される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明は、微小板状フィラーを用いて、同時法でボイド形成を開始させることができる。これらの材料は、ｚ方向よりｘ及びｙ方向で顕著に大きいので、フィルムが配向させられた時、これらの材料はフィルム面に対して配列する。その結果、ボイド形成を引き起こすためには、十分に大きい粒子がフィルム中に含有されていて差し支えない。この粒子は、粒子の短軸がフィルム面に対し９０度になるようにフィルムの面に整列するので、プロセスの安定性が保たれる。
【００１７】
本発明は、ある種のボイド形成剤の使用に依存して、ボイド形成した同時延伸二軸配向フィルム製造のための安定なプロセスを達成している。この技術は、特殊な形態をもった一群のボイド形成剤を用いる。例えば、驚くことに、ボイド形成剤が長い薄い粒子（高縦横比）からなる時、従来技術の同時配向ボイド形成フィルムで認められた安定性の問題を低減できることを本発明の出願人が発見した。また、その代わりに、本発明の出願人は、低縦横比の粒子（例えば、球状又は不規則な玉石状粒子）をボイド形成剤として用いる場合、かつ用いたこの粒子の粒子サイズ分布が狭い場合（即ち、小さい粒子（例えば３ミクロンより小さい）及び／又は大きい粒子（例えば１２ミクロンより大きい）が実質的に存在しない）、同時配向によりボイド形成したフィルムの安定性の問題が低減できることを発見した。
【００１８】
本明細書では、ｘ方向はフィルムの縦方向に平行な軸を表し、ｙ方向はフィルムの横方向に平行な軸を表し、かつｚ方向はフィルムの面に直交する軸（即ち、フィルムウエッブのゲージを横断する）を表す。
【００１９】
扁平な小板材料がボイド形成剤として使用できる。この扁平な小板材料は、ｘとｙ方向で比較的大きければよく、しかもｚ方向はより小さく、典型的にはｘ及びｙ方向の０．５倍以下である。換言すれば、この小板は大きな縦横比ｘ／ｚ又はｙ／ｚをもつ。フィルムが延伸される時、この小板は、フィルムの面に配向するので、プロセス全体の安定性は低下しない。この材料の代表例は、高縦横比を有する微粉末マイカ、炭酸カルシウム及び高縦横比を有する他の鉱物粉末、高分子フィルム（薄いポリエステル、アクリル又はナイロンフィルムなど）材料と非相溶性のポリマー粉末、高縦横比を有するガラス粒子、高縦横比を有する金属粒子を含む金属質顔料、及び／又はそれらの適切な混合物及びそれらの組み合わせである。
【００２０】
現在、市場で受け入れられる所望の特性をもつフィルムを製造するための、同時延伸法によるボイド形成ポリプロピレンフィルムの製造法は存在しない。
【００２１】
本明細書に記載した、例えばボイド形成剤を用いて製造した本発明のフィルムは、２段発泡法（ｄｏｕｂｌｅ  ｂｕｂｂｌｅ  ｐｒｏｃｅｓｓ）及び／又は同時幅出法などの同時法によりボイドフィルムを製造できる。本明細書で用いるボイド形成剤は、比較的安価であり、経済的な価格のボイドフィルムに通じる。
【００２２】
高い不透明度のボイドフィルムが必要な場合、二酸化チタン粉末又はその他の微粉砕鉱物フィラーを用いることができる。ボイド形成剤及び不透明化剤の組み合わせは、これらの技術の単独使用で達成可能なものより高い不透明度のフィルムに通じる。この技術により、現用のボイド形成剤を用いて良好な結果に到達できる。
【００２３】
層構造の製造が可能であり、ボイド形成されたポリプロピレンがこの構造の層のいずれに含まれてもよい。ヒートシール性溶融塗膜がボイド形成されたコア材料に塗装されてもよい。顔料又は染料をこの構造に混入して、着色されたボイド形成フィルムを製造できる。金属質のボイド形成剤の使用は、金属質効果をもつボイド形成フィルムを与えることができる。金属質小板粒子を用いる時、この粒子はフィルムの面内に配向し、高められた金属質効果を与える。また、ボイド形成したフィルムは、積層構造中に混入可能であり、発泡装置上にてインラインで積層されるか、又は分離した転換プロセスにてオフラインで積層できる。フィルムの厚みは、単一層フィルムで１０〜１００ミクロン、積層フィルムで２０〜２００ミクロンが可能であり、この積層操作はインラインで行われる。この厚みは、中間延伸比を使用することにより、単一厚みのフィルムでは１５０ミクロンまで、及び積層フィルムでは３００ミクロンまで拡張できる。
【００２４】
このボイド形成剤は、標準的操作条件から離れて加工条件を大幅に変更することなく、製造されたポリプロピレン及びフィルムに混合できる。
【００２５】
本発明のフィルムは、現在までに利用されなかった方法と特性によって製造することができる。本発明のフィルムは、合成紙、塗装フィルムの範囲を広げるため及び／又は不透明収縮性フィルムを製造するための不透明性が高い塗装用のベースフィルムなどの材料を製造するために使用できる。また、このボイド形成したべースフィルムは、多くの方面に展開して、新規な貴重な効果的フィルムを創造する。
【００２６】
本発明の好ましいフィルムは、均衡の取れた特性をもつボイド形成した同時配向ポリプロピレンフィルムである。任意選択的に、このフィルムは硬質樹脂コアを含む。このフィルムは、不透明フィルムが所望される場合には、熱でセットでき、収縮性フィルムが所望される場合には、熱セットできない。
【００２７】
このフィルムは、ポリプロピレンと非相溶性で、キャストポリプロピレンが延伸された時に、フィルム中でボイドの開始とボイドの成長を引き起こす粒子を含むことが好ましい。
【００２８】
その他の好ましいフィルム特性は、非ボイド形成ポリプロピレンフィルムの密度より低いフィルム密度、より好ましくは０．８５ｇ／ｃｍ3より小さい密度、１より小さいフィルムの縦／横方向の収縮比、好ましくは非熱セットフィルムに対しては約０．５、熱セットフィルムに対しては１より大きい収縮比、約２５〜約４０ミクロンのフィルム厚さ、例えば約３３ミクロン（又は、単一層フィルムに対する約２５〜厚い積層フィルムに対する３００ミクロン）、約０．５より大きいフィルムの縦／横方向の引張強さ、任意選択的に約１より大きい（より好ましくは、熱セットフィルムの場合に約１．０〜約１．５）及び／又は約１より小さいフィルムの縦／横方向の破断伸び（より好ましくは、熱セットフィルムの場合に約０．５〜約０．９）を含む。
【００２９】
あるいは、縦／横方向の収縮比は、横方向の収縮がゼロでないと仮定して計算される。横方向の収縮がゼロである本発明のフィルムでは、縦／横方向の収縮比は測定されない。
【００３０】
比較のために、順次延伸幅出フィルムに対する引張強さの縦／横方向の比は、約０．３〜０．５である。これは、引張強さの縦／横方向の比が０．５を超え、好ましくは０．９〜１．５である、本発明の同時延伸ボイド形成フィルム（ＬＩＳＭ発泡法を用いて製造される）に匹敵する。
【００３１】
本発明のフィルムは、二酸化チタンを含有して、高められた白色度と高い不透明度を与えることができ、かつこのフィルムの不透明度は透明ベースフィルムの不透明度より高くなり得る。本発明のフィルムは、白色二酸化チタン含有塗膜及び／又はシール性溶融塗膜を含んでいてもよい。任意選択的に、このフィルムの不透明度は、二酸化チタン又はボイド形成剤だけを含有するフィルムに比べてより高い。好ましくは、二酸化チタンは、約５％より多い量で、例えば約９重量％〜約１０重量％の量でフィルム中に存在する。
【００３２】
本発明のフィルムに使用できるボイド形成剤は、実質的に球状である固体粒子材料、高縦／横比の粒子、即ち小板状材料、及び／又は不規則粒子から製造されたボイド形成剤などの形状により特徴づけることができる。フィルム表面はテクスチャー又は平滑でもよい。テクスチャーの程度は、添加した二酸化チタンとボイド形成剤量及び加工条件により調節できる。
【００３３】
フィルムの厚みを増すためには、より低い延伸比を用いるとよい。フィルムをオンラインで積層することにより、単一層ウエッブの厚みを２倍にできる。
【００３４】
このフィルムは、合成紙、ラベルなどの用途の高不透明ベースフィルムとして使用できる。
【００３５】
塗装ポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、プロピレンとエチレンのコポリマー、プロピレン、エチレンとブチレンのターポリマーなどのフィルム表面に適用できる。塗装ポリマーには、鉱物フィラーを充填して、高不透明表面テクスチャー又は高白色度を与えることができる。
【００３６】
フィルムを同時配向するために用いる方法は、任意選択的に２段発泡法である。標準プロセスでは、延伸比は、縦方向で８倍、横方向で８倍である。また、例えば、非常に薄いフィルムが必要な場合には、中間的延伸比または低い延伸比を用いてもよい。
【００３７】
小板状ボイド形成剤の特殊な例は、マイカ粉末（例えば、ｘとｙ方向で約４０ミクロンまでの粒子サイズをもつ）と金属質顔料（例えば、金属質効果のボイド形成フィルムを与えるため）を含む。
【００３８】
更なる観点では、本発明の実施形態及び特徴が特許請求の範囲に記載されている。
【００３９】
以下に示す図を用いて本発明を説明する。図１〜３は、本発明に従って同時配向により製造したボイド形成フィルムの種々の特性について縦方向対横方向のプロットであり、順次配向により製造した従来技術の既知フィルムに関する同様な特性と比較したものであり、×は本発明のボイド形成した同時配向ＢＯＰＰフィルムを表し、＋は既知のボイド形成した順次配向ＢＯＰＰフィルムを表す。
【００４０】
図１は、引張強さの縦／横方向の比をプロットしたものである。
図２は、破断伸び％の縦／横方向の比をプロットしたものである。
図３は、ヤング率の縦／横方向の比をプロットしたものである。
図４及び５は、本明細書の実施例１４により製造した本発明のフィルムの写真であり、写真は、それぞれ、フィルムを通った透過光で撮影したもの、及び反射光の断面として撮影されている。
【００４１】
図１から、順次幅出ボイド形成フィルムでは、引張強さの縦／横方向の比は約０．３〜０．５であり、一方、本発明のボイド形成発泡フィルムでは、引張強さの縦／横方向の比は０．５を超え、典型的には０．９〜１．５であることが理解できる。
【００４２】
図２から、順次幅出ボイド形成フィルムでは、破断伸びの縦／横方向の比は約４．０であり、一方、本発明のボイド形成発泡フィルムでは、破断伸びの縦／横方向の比は４．０未満であり、典型的には０．５〜１．５であることが理解できる。
【００４３】
図３から、順次幅出ボイド形成フィルムでは、ヤング率の縦／横方向の比は、約０．３〜０．６であり、一方、本発明のボイド形成発泡フィルムでは、ヤング率の縦／横方向の比は、０．７を超えることが理解できる。
【００４４】
図４及び５から、上方から観察した時、ボイドの形状が球状であることが理解できる。この事実は、全方向において高度に均衡していることに通じる。
【００４５】
本発明のフィルムに関する均衡のとれた特性は、機械加工の容易さ及び全方向に対しフィルムカットの容易さという利点に通じる。
【００４６】
本発明は、以下の実施例により更に説明するが、この実施例に限定するものではない。
【００４７】
実施例では、下記の材料を用いた。
スフェリガラス：１ミクロン以下の粒子直径と約１の縦横比をもつ微小球ガラスビーズからなる。この材料のマスターバッチは、二軸押出機を用いて５０重量％のこの材料をポリプロピレン中で混合して製造した。
シルバーライン：ＥＴ２０２５及びＳＴ２１０‐３０‐Ｅ１の商品名でシルバーライン社から購入できるアルミニウムの微小板状粒子であり、配向時にフィルム内に配列し、かつフィルムを通過する光を混乱させるように作用する。この材料は、一軸押出機を用いて１：２の比率でポリプロピレンに混合した。これは１より大きい縦横比を有する。
【００４８】
マイカ粉末：マイカＳＸ８００又はウルトラカーブＵ５の商品名でミクロファイン社から入手でき、フィルム内で配列して光を反射する小板状粒子からなる。マイカは、直径２０ミクロンの最大粒子を含んでいた。このマイカ粒子は、約８の縦横比であり、粒子の最大直径が２０ミクロン、厚みは単に２〜３ミクロンであった。より小さい粒子サイズのマイカ品種は、安定性を高めることになった。塗膜層にマイカを用いた時、程度の大きいダイ垂れ落ち（ｄｉｅ  ｄｒｏｏｌ）が観察された。
【００４９】
炭酸カルシウムのマスターバッチは、微小粒子（平均０．５μｍ）のパール２、より大きい粒子（平均３μｍ）のパール７０及びＯｍｙａｌｅｎｅの商品名で入手できた。炭酸カルシウム粒子の縦横比は低い。粒子サイズは、ボイド形成効果に影響を与え、これらの材料からそれぞれ異なる結果を生む可能性がある。
【００５０】
使用できる硬質樹脂：α‐メチルスチレン、ビニルトルエンとインデンから製造された混合モノマー水素化樹脂、天然ポリテルペン、及び／又は水素化ジシクロペンタジエンである。
【実施例】
【００５１】
（実施例１Ａ〜１Ｃ）
（マイカボイド形成剤）
５０％のマイカＳＸ８００と５０％のポリプロピレンを含むマスターバッチを製造した。次に、このマスターバッチを、マイカ濃度１０％、１５％と２０％を与える種々の異なる水準でポリプロピレンと混合した。次に、ホットプレートと額縁型を用いて、この混合物を加圧してプラークを作成した。冷却後、プラークを取出し、６ｃｍ×６ｃｍの正方形にカットした。次に、この正方形の加圧成型した材料を、１６０℃、１５５℃及び１５０℃の温度で（それぞれ）同時延伸により延伸した。得られたフィルムはボイド形成され、不透明であり、反射性のほぼ金属質の外観を持っていた。
【００５２】
（実施例２Ａ〜２Ｃ）
（マイカボイド形成剤と白色顔料）
１０％の二酸化チタン及び１０％、１５％と２０％のマイカ（それぞれ実施例２Ａ〜２Ｃ）を用いた以外は、上記と同様な手段を用いた。この二酸化チタンは、フィルムの不透明度を著しく高めた。
【００５３】
（実施例３Ａ〜３Ｃ）
（アルミニウムボイド形成剤）
５％のシルバーラインＥＴ２０２５と５％のシルバーラインＳＴ２１０‐３０‐Ｅ１（それぞれ実施例３Ａ及び３Ｂ）のアルミニウム小板を含むポリプロピレン混合物を製造した。これらの材料を、実施例１に記載と同様な方法で延伸してフィルムを製造した。得られたフィルムは高度にボイド形成され、高反射性の金属質外観を有していた。
【００５４】
（実施例４〜７）
マイカを１０％の炭酸カルシウム（パール７０）で置き換えることを除いては、上記実施例１Ａに記載したごとく、４種のフィルムの異なった種類である実施例４〜７を製造し、かつ約３５ミクロンの厚さのフィルムを作成した。これらのフィルムについて、熱セット対非熱セットの効果、及び硬質樹脂添加の効果を試験した。硬質樹脂を添加する場合は、用いた硬質樹脂は、本明細書に記載した混合モノマー樹脂であり、１０％濃度でポリプロピレンコアに添加した。
【００５５】
実施例４：コアに硬質樹脂なし、かつ非熱セット
実施例５：コアに硬質樹脂なし、かつ熱セット
実施例６：コアに硬質樹脂添加、かつ非熱セット
実施例７：コアに硬質樹脂添加、かつ熱セット
【００５６】
【表１】
2005505668.tif 000002
【００５７】
【表２】
2005505668.tif 000003
【００５８】
また、実施例４〜７を、ギャップを２０ｍｍにセットした在来のヘンデルメータ（ｈａｎｄｅｌｏｍｅｔｅｒ）で試験した。このヘンデルメータは、特定の方向（縦方向、又は横方向）の剛性に関する数値を与える。このフィルムシートをヘンデルメータ内に置く。次に、バーをフィルム上に下げ、フィルムを溝に押し付ける。この溝は、フィルムの軸（縦方向、又は横方向）に沿って配列している。この機器は、フィルムを溝に押し付けるために必要な荷重を決める。
【００５９】
【表３】
2005505668.tif 000004
【００６０】
また、比較のために、順次幅出機を用いて製造した類似の従来技術のフィルムを、ヘンデルメータを用いて試験し下記の結果を得た。
【００６１】
【表４】
2005505668.tif 000005
【００６２】
ヘンデルメータの結果は、順次幅出で製造した従来のフィルムが、１．５未満の縦横比を有する本発明のボイド形成フィルムに比較して、約１．６の縦横比を有することを示す。縦横比の値が１に接近するほど、フィルムの剛性はより均衡する。
【００６３】
（実施例８〜２０）
更なるフィルムを、上記実施例１Ａ又は２Ａに記載した方法と同様に製造した。
2005505668.tif 000006
【００６４】
【表５】
2005505668.tif 000007
【００６５】
【表６】
2005505668.tif 000008
【００６６】
図４と５は、実施例１４（スフェリガラス、顔料なし）を解説する。これらの写真は、種々の程度のボイドをもつフィルム構造を表す。ボイド形成剤粒子がフィルム面内で粒子の長軸に沿って配列させられていることが理解できる。実施例８〜２０で製造されたこれらのフィルム収縮は非常に低かった。これは、厚い積層フィルムの特徴である。
【００６７】
（実施例１４及び１５のＩＤＲ試行）
これらのフィルムの一部が、ＩＤＲ（中間的延伸比のテスト）の目的で実施された。このテスト中に実施したフィルムは、実施例１４（スフェリガラスボイド形成剤、顔料なし）と実施例１５（スフェリガラスボイド形成剤、二酸化チタン顔料）であった。安定な発泡が達成され、かつショートミルロールの材料は実施されなかった。このフィルムを塗装に適するリールにスリットすることができる。フィルムの特性を測定し、以下に示す。
【００６８】
【表７】
2005505668.tif 000009
【００６９】
（実施例２２〜２７）
本明細書に記載した方法に類似した方法により約３５ミクロンの厚みを有する、６種の更に異なったフィルム種を製造した。このフィルムは、塗装用のベースフィルムとして用いて、ボイド形成した塗装フィルムを製造することができる。
【００７０】
実施例２２  スフェリガラスコア内側及び外側溶融塗膜、透明
実施例２３  スフェリガラスコア内側溶融塗膜、白色
実施例２４  スフェリガラスコア内側及び外側溶融塗膜、白色
実施例２５  パール７０コア内側及び外側溶融塗膜、透明
実施例２６  パール７０コア内側溶融塗膜、白色
実施例２７  パール７０コア内側及び外側溶融塗膜、白色
【００７１】
【表８】
2005505668.tif 000010
【００７２】
（実施例２８〜３６）
下記の表に従い実施例２Ａのようにして、更なる実施例を準備した。
【００７３】
【表９】
2005505668.tif 000011
【００７４】
これらのフィルムの特性を試験し、結果を以下の表に与える。
【００７５】
【表１０】
2005505668.tif 000012
【００７６】
【表１１】
2005505668.tif 000013
【００７７】
【表１２】
2005505668.tif 000014
【００７８】
これらの特性の縦横比が所望の数値内に収まっていることを知ることができる。
【００７９】
【表１３】
2005505668.tif 000015
【００８０】
【表１４】
2005505668.tif 000016
【００８１】
【表１５】
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【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】引張強さの縦／横方向の比をプロットしたものである。
【図２】破断伸び％の縦／横方向の比をプロットしたものである。
【図３】ヤング率の縦／横方向の比をプロットしたものである。
【図４】本明細書の実施例１４により製造した本発明のフィルムの写真であり、フィルムを通った透過光で撮影したものである。
【図５】本明細書の実施例１４により製造した本発明のフィルムの写真であり、反射光の断面として撮影されている。
【図４】
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【図５】
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【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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