(57)【要約】【課題】  皮革上にポリウレタンの汚点を形成しにくい、多孔性材料を装飾用材料として用いる複合成形体を製造する方法を提供する。【解決手段】  前面と裏面とを有する装飾部分に対するフォームの積層方法であって、第一の操作により、フォーム形成剤を表面に展延させ、第二の操作により、フォーム形成剤の反応によりフォームを得、第三の操作により、フォーム発泡の終了に際して、フォームの表面を装飾部分の裏面に接触させることを特徴とする、フォームの積層方法が得られた。
2005525250.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
前面と裏面とを有する装飾部分に対するフォームの積層方法であって、
第一の操作により、フォーム形成剤を表面に展延させ、
第二の操作により、フォーム形成剤の反応によりフォームを得、
第三の操作により、フォーム発泡の終了に際して、
フォームの表面を装飾部分の裏面に接触させることを特徴とする、フォームの積層方法。
【請求項２】
基板、装飾部分、及びフォーム被覆部を有する複合成形体の組み立て方法であって、
１．密閉可能な金型キャビティを有する金型を用意し、
２．木材、金属、合金及び／又は熱可塑性プラスチックを含む材料Ａから成る形成基板を用意し、
３．皮革、繊維、フィルム又はフォイル、紙、マイクロファイバー、又はこれらの材料の2種類以上の組み合わせを含む材料Ｂから製造された分離可能装飾部分を用意し、材料Ｂは金型キャビティの表面上に延在する前面と、独立に存在する裏面を有し、
４．基板を金型内に載置し、
５．装飾部分が金型キャビティ内にある間に、基板の裏面上にフォーム形成剤から成るコーティング剤を噴霧し、
６．フォーム形成剤の反応を完了させ、
７．金型キャビティを閉鎖して、フォーム形成剤を噴霧した基板を装飾部分と接触させ、最後に
８．複合成形体の離型を行う、各工程を含むことを特徴とする複合成形体の組み立て方法。
【請求項３】
基板の代わりに、除去手段を使用する請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
金型キャビティを金型カバーにより閉鎖する請求項１又は２に記載の方法。
【請求項５】
得られた装飾部分が予備成形された外殻である請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
フォームがポリウレタンフォーム、ポリウレア−ホルムアルデヒドフォーム、メラミン−ホルムアルデヒドフォーム、又は熱可塑性樹脂フォーム、例えば物理的に発泡したポリプロピレン又はポリエチレンである、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
フォーム被覆部が、
（ａ）イソシアネート、
（ｂ）イソシアネートに対して反応性の化合物、及び必要に応じて
（ｃ）触媒、及び必要に応じて
（ｄ）助剤、を基礎とする各ポリイソシアネート重付加物から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
イソシアネートに対して反応性の化合物が、少なくとも1個の第一級又は第二級アミノ基を有する化合物である請求項７に記載の方法。
【請求項９】
フォーム被覆部の密度が２０〜８００ｇ／リットル、又は８００〜１８００ｇ／リットルである請求項６〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
成分ａ）及びｂ）が、噴霧器具の混合ヘッドに到達するまで接触しない請求項６〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
基板の塗布の厚さが一定である請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
基板の塗布の際の厚さが局所的な差異を有する請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
被覆の厚さが０．２ｍｍ〜５０ｍｍである請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
装飾部分がフォームに接触している時間は、塗布処理の終了時からフォームのフルライズタイムの４倍までの長さである請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
フォーム被覆部と装飾部分とを含む複合成形体を連続的に製造する方法であって、
１．連続ベルトを用意し、
２．材料Ｂから製造されたフィルム形状の装飾部分を用意し、
３．連続ベルト上にフォーム形成剤から成るコーティング剤を噴霧し、
４．ベルトが進行する間にフォーム形成剤の反応を完了させ、
５．装飾部分をフォームと接触させるための器具を使用し、
６．得られた複合成形体を除去することを特徴とする、
複合成形体を連続的に製造する方法。
【請求項１６】
自動車の内装仕上げ材料として、請求項１〜１５のいずれかに記載の方法により得られた複合成形体を使用する方法。
【請求項１７】
携帯電話、家具又は、スーツケース用に、請求項１〜１５のいずれかに記載の方法により製造された複合成形体を使用する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、前面と裏面とを有する装飾部分を成形するためのフォームの積層方法であって、
第一の操作により、フォーム形成剤を表面に展延させ、
第二の操作により、フォーム形成剤の反応によりフォームを得、
第三の操作により、フォーム発泡の終了に際して、フォームの表面を装飾部分の裏面に接触させることを特徴とする、フォームの積層方法に関する。
特に、本発明は、基板、装飾部分、及びフォーム被覆部を有する複合成形体の組み立て方法であって、
１．密閉可能な金型キャビティを有する金型を用意し、
２．木材、金属、合金及び／又は熱可塑性プラスチックを含む材料Ａから成る形成基板を用意し、
３．皮革、繊維、フィルム又はフォイル、紙、マイクロファイバー、又はこれらの材料の2種類以上の組み合わせを含む材料Ｂから製造される分離可能装飾部分を用意し、材料Ｂは金型キャビティの表面上に延在する前面と、独立に存在する裏面を有し、
４．基板を金型内に載置し、
５．装飾部分が金型キャビティ中にある間に、基板の裏面上にフォーム形成剤から成るコーティング剤を噴霧し、
６．フォーム形成剤の反応を完了させ、
７．金型キャビティを閉鎖して、フォーム形成剤を噴霧した基板を装飾部分と接触させ、最後に
８．複合成形体の離型を行う、各工程を含むことを特徴とする複合成形体の組み立て方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、２種類以上の材料を結合させることにより製造された複合成形体が、産業、例えば自動車産業において重要な役割を果たしている。この場合には２種類以上の材料を結合させた成形体が用いられるが、この場合には異なる材料の種々の特性が利用されている。例えば、自動車ドアの金属製表面は、滑らかであり、塗布可能であり、撥水性を有する。一方、美観上の理由から、顧客が車内では金属表面を望まず、装飾的な外観を有する皮革等が好まれる。皮革表面は、特に高額な車種の他の部分、例えばダッシュボード、センター・コンソール、遮光板、及びグリップにも使用される。他の複合成形体の例は、家具産業及びスーツケースにも使用される。
【０００３】
顧客にとって重要な品質の特性は、外観のみならず、手触りも含まれ、「柔らかな感触（ソフトタッチ）」として非常に心地よくなければならない。
【０００４】
２種類の材料を結合する場合の一例として、２材料間にポリウレタンフォーム等のフォームを導入することができる。材料の結合には重要な問題がある。多くの材料は、ホットメルト接着剤等の接着剤により結合可能であるが、用途によってはこれが理想的な方法とは言えない場合も多い。
【０００５】
材料を結合して、特に機械的安定性に優れた複合成形体を得るための特に重要な方法にはバックフォーミングがある。複合成形体を製造についての米国特許第５，２９６，１８２号明細書等の従来技術より公知の方法では、材料として皮革、繊維、紙、マイクロファイバー、又はこれらの混合物が用いられ、このうちの代表例とも言える皮革をはめ込んだ金型から処理を開始する。他の材料を同時に用いて、２種類の材料、すなわち皮革と第二の材料との間にキャビティが得られるよう金型にはめ込んでもよい。例えば、この後にスプレーガンを用いてジイソシアネートとポリオールとの混合物をキャビティに噴射してもよい。ポリオールとジイソシアネートとの反応によりポリウレタンフォームが得られるが、かなり余剰のスペースが必要とされるため、皮革と第二の材料が金型に対して自動的に圧迫されると同時に、反応により皮革に結合する。このため、フォームが接着剤としても機能する。これにより、特に良好な相互接着性を有する複合材料が得られる。しかしながら、測定可能な量の低分子量ポリウレタン又はジイソシアネート又はポリオールが、皮革及び繊維等の材料の孔を通過（浸透）し、装飾用皮革上に美観的に不快な汚点(blemishes)が生ずる。継ぎ目（シーム）を有する皮革を用いる場合には、汚点が更に顕著に生ずる。
【０００６】
米国特許第５，２９６，１８２号明細書では、バリア層に化学的修飾を加えることによりこの不具合を解消する試みがなされている（第７欄、４１行以降）。しかしながら、被覆を用いると、ポリウレタンフォームと皮革層との接着が低下するため、通常は被覆を用いることが十分な解決策とはいえない。更に、他の操作が必要である。
【０００７】
米国特許第５，２７３，６９８号明細書では、ポリオールとジイソシアネートとを皮革上又は織物上に噴射する、複合成形体の製造方法が開示されている。フォームが生成すると、ほぼ完全に反応したポリウレタンフォームに対して固体の成形基板が押しつけられる。更に、極端な状態の温度又は圧力を用いる必要がなく、有毒ガスの放出もほとんどない。
【０００８】
しかしながら、継ぎ合わせた皮革部分を用いた場合、汚点が生ずる可能性が高い。
【０００９】
ＥＰ-Ｂ０６３９４４０にも、イソシアネートとポリオールを、金型に取り付けられた熱可塑性樹脂による裏剤に対して噴霧する方法が開示されている。同文献中で提案されている裏剤は、PVC、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性オレフィン類、及びポエーテルを含む。最終工程では、発泡性ポリウレタンフォームを硬質基板に対して圧迫する。ここで用いられる基板の例は、スチール、アルミニウム、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン三元重合体、及びスチレン−無水マレイン酸共重合体である。
【００１０】
上述の方法では、皮革を用いない場合にはポリウレタンへの液体の浸透が避けられること開示されているが、これまで開示された方法では複合成形材料の皮革上に汚点が生成する問題は解決されない。これは、皮革が特に美観上優れた品質を有するためである。
【００１１】
【特許文献１】ＵＳ５，２９６，１８２
【特許文献２】ＵＳ５，２７３，６９８
【特許文献３】ＥＰ−Ｂ０６３９４４０
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかるに、本発明は、皮革上にポリウレタンの汚点を形成しにくい、多孔性材料を装飾用材料として用いる複合成形体を製造する方法を提供することをその課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者等は、上記課題が冒頭に記載した方法により解決されることを見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明で用いられる基板は、通常は材料Ａからなる。Ａの例には、木材、及び金属、例えばスチール、アルミニウム及び鉄、合金（以下、金属（類）と称する）が含まれる。材料Ａは、更に重合体基板材料を含む。適する材料は、熱可塑性ポリオール、例えばポリオレフィン、例えばポリエチレン及びポリプロピレン、並びにこれらの共重合体、ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロオレフィン、ポリ(メタ)アクリリレート、例えばポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリケトン、スチレン（共）重合体、及び上記ポリマーの配合物である。
【００１５】
適するスチレン（共）重合体は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリルグラフト共重合体（ＡＳＡ）、例えばＢＡＳＦ社製製品Ｌｕｒａｎ（登録商標）Ｓである。他の適するスチレン（共）重合体は、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、メチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、例えばＢＡＳＦ社製製品Ｔｅｒｌｕｘ（登録商標）、異なる種類のスチレン−ブタジエン共重合体の混合物、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、塩化ビニル−アクリレートグラフト共重合体、及びスチレン−無水マレイン酸共重合体、例えばＤｙｌａｒｋ（登録商標）シリーズである。
【００１６】
基板は、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、架橋発泡ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン、ポリカーボネート、ＡＳＡもしくはＡＢＳ、又はこれらの混合物である。好ましいポリマーの混合物の例は、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、又はポリカーボネート及びＡＢＳ、ポリカーボネート及びＡＳＡ、例えばBay Blend（登録商標）又はポリブチレンテレフタレート及びＡＳＡ、例えばＢＡＳＦ社製Ultradur（登録商標）である。ポリマー混合物を製造する場合に、上記熱可塑性ポリマーから製造された再利用材料を使用することが可能であることは言うまでもない。
【００１７】
本発明において、ポリプロピレンは、プロピレン単独重合体、及びポリプロピレンと、これと共重合可能なモノマー、例えばエチレン又はＣ４−Ｃ８オレフィン、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン又は１−オクテンとを含む共重合体である。
【００１８】
基板材料の総質量に対して、高分子量基板は、１〜６０質量％、好ましくは５〜５０質量％の慣用の助剤、充填剤又は繊維材料を含んでもよい。
【００１９】
これらの助剤の例は、滑剤、離型剤、ワックス、着色料、特別な効果を有する着色料、難燃剤、酸化防止剤、安定剤（例えば光又は熱への暴露を防止するための薬剤）、及び帯電防止剤である。
【００２０】
この他に使用可能な微粒子状のフィラーは、カーボンブラック、木粉、非晶質シリカゲル、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、粉末状石英、マイカ、ベントナイト、タルク、特にＤＩＮ６６１５に準じて測定した、平均粒径０．１〜１０μｍのタルク、炭酸カルシウム、白亜、ガラスビーズ、長石、又は特に計算カルシウム、特にウォラストナイト、又はカオリンである。
【００２１】
基板中に繊維材料を用いることも可能である。本発明では、繊維材料の例として、板状の材料、例えばジュート、麻、亜麻、サイザル、ラミー、ブラジルロウヤシ、アルミニウム薄片、アラミド繊維、スチール繊維、炭素繊維、及びガラスファイバー、及びこれらにサイズを塗布したものが挙げられる。
【００２２】
基板の代わりに、フォームが金型に堅固に粘着することを防ぐ除去手段を用いてもよい。好ましい除去（剥離）手段は、特にポリエチレン製の、除去(剥離)フィルム又は離型フィルムである。
【００２３】
本発明において、ポリエチレンとはエチレンホモポリマー、又は好ましくはエチレンと、共重合可能なモノマー、例えばＣ３−Ｃ８オレフィン、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、又は１−オクテンと、の共重合体を含む。  
装飾部分は、非常に広範な種類の材料Ｂから構成可能である。Ｂの例としては、皮革が挙げられるが、クロム化合物を用いて、又は用いずに皮革になめし処理を施してもよく、あるいはこれに仕上げ加工、すなわち塗布処理、又は塗布処理を行わなくても（クラスト・レザー）よい。Ｂには、天然繊維又は合成繊維も含まれ、特にマイクロファイバー、混合物（織物の種類の相違は重要ではない）、不織布、及びニットが含まれる。更に、Ｂには紙材も含まれる（紙材の剛性、形状の相違は重要ではない）。
好ましいマイクロファイバーの一例に、アルカンターラがある。最後に、本発明では、材料Ｂは、上記材料の２種類以上の混合物、例えば繊維と皮革、又は皮革とマイクロファイバーの縫い合わされた、又は結合された材料が含まれる。
【００２４】
得られた装飾部分は予備成形されたシェル（外殻）であってもよい。
【００２５】
本発明でのフォームコーティング剤は、公知フォームから構成される。更に、本発明においてフォームとは、一般に、発泡性ポリマーから形成され、これが架橋すると大きな網目の材料が得られるポリマーフォームである。好ましくは、ポリウレタンフォーム、ポリ尿素−ホルムアルデヒドフォーム、メラミン−ホルムアルデヒドフォーム、及び熱可塑性樹脂フォーム、例えば物理的発泡ポリプロピレン、例えばNeopolen（登録商標）又はポリエチレンである。ポリウレタンフォームが極めて好ましく用いられる。
【００２６】
ポリ尿素−ホルムアルデヒドフォームは、濃度３０〜４０質量％の市販の尿素−ホルムアルデヒド溶液と、硬化剤、例えばリン酸水溶液とを混合することにより合成してもよい。ポリ尿素−ホルムアルデヒドフォーム、及びその製造法は、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、第A11巻、４５２頁、第５版、(1990)V Verlag Chemie Weinheim、及び同文献中に記載された参考文献に記載されている。
【００２７】
メラミン−ホルムアルデヒドフォーム、例えばBASF社製製品Basotect（登録商標）は、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂（メラミン：ホルムアルデヒドmol/l割合約１：３）を、例えばペンタン中の乳濁液の形態で、蟻酸等の酸と混合することにより有利に製造される。メラミン−ホルムアルデヒドフォームとその製造法は、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第１１Ａ巻、４５３ページ、第５版(1990)V Verlag Chemie Weinheim、及び同文献中に記載された参考文献に記載されている。
【００２８】
コーティング剤用に選択されたフォームは、ポリウレタンフォームであると好ましい。ポリウレタンフォームは、ポリイソシアネート重付加生成物からなる。本発明において、「ポリイソシアネート重付加生成物」とは、ポリイソシアヌレート、ポリ尿素、及び特にポリウレタンを意味し、これらは尿素構造を含んでもよい。本発明において、
（ａ）イソシアネート、
（ｂ）イソシアネートに対して反応性の化合物、及び必要に応じて
（ｃ）触媒、及び必要に応じて
（ｄ）助剤、
を基剤とするポリイソシアネート重付加生成物が好ましく用いられる。
【００２９】
ポリウレタンは、イソシアネート（ａ）とイソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）、特にポリオールから製造される。これらは、触媒の存在下に製造されると好ましい。使用されるイソシアネート（ａ）としては、公知の（シクロ）脂肪族及び／又は特に芳香族ジ−及びポリイソシアネートが含まれる。（シクロ）脂肪族ジイソシアネートは、特に、アルキレン基中に４〜１２個の炭素原子を含むアルキレンジイソシアネート、例えばドデカン１，１２−ジイソシアネート、２−エチルテトラメチレン１，４−ジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチレン１，４−ジイソシアネート、及び好ましくはヘキサメチレン１，６−ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、例えばシクロヘキサン１，３−及び１，４−ジイソシアネート、及びこれらの異性体の所望の混合物、１−イソシアネート３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、ヘキサヒドロトリレン２，４−及び２，６−ジイソシアネート、及び対応の異性体混合物、ジシクロヘキシルメタン４，４’−、２，２’−、及び２，４’−ジイソシアネート、及び対応の異性体混合物が含まれる。芳香族ジイソシアネートの例は、トリレン２，４−、２，６−ジイソシアネート、及び対応の異性体混合物、ジフェニルメタン４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジイソシアネート、及び対応の異性体混合物、及びジフェニルメタン４，４’−及び２，４’−ジイソシアネートの混合物であり、他の例には、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、及びジフェニルメタン４，４’−、２，４’−及び２，２’−ジイソシアネートと、ポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート（粗ＭＤＩ）との混合物、及び粗ＭＤＩとトリレンジイソシアネートとの混合物である。好ましい例は、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）及びトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）である。イソシアネートは、純粋な化合物の形態又は変性された形態、例えばウレトジオン、イソシアヌレート、アロファナート、又はビウレット、好ましくはウレタン基とイソシアネート基を含む反応生成物の形態で使用可能であり、イソシアネートプレポリマーとして公知である。
【００３０】
イソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）はポリオール、例えばポリエーテルポリオール、又は他のジオール、又は架橋剤として用いられるトリオールである。ポリオールは公知であり、市販されているために購入可能であり、ジオール類、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンジオール、１，６−ヘキサンジオール、及び他の脂肪族ジオールである。他の有用なポリオールは、例えば、公知条件下で、慣用のアルキレンオキシド、例えばプロピレンオキシド及び／又はエチレンオキシドと反応する慣用の開始剤化合物に基づく。架橋剤は、分子量６０〜４９９であり、３個以上の活性水素原子を含む化合物、例えばアミン、及び特に好ましくはグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、又はジエタノールアミンである。使用される触媒は、例えば、各成分の反応を顕著に活性化させる慣用の化合物である。使用可能な触媒の例は、第三級アミン及び／又は有機金属化合物、特に錫化合物である。好ましく使用される触媒は、曇りの発生が最小限のもの、すなわち反応性生物（ｉｉ）から揮発化合物が発生しにくい触媒、例えば反応性末端基及び／又は高沸点アミン触媒を含む第三級アミンである。触媒として使用可能な化合物の例は、トリエチレンジアミン、アミノアルキル−及び／又はアミノフェニルイミダゾール、例えば４−クロロ−２，５−ジメチル−１−（Ｎ−メチルアミノエチル）イミダゾール、２−アミノプロピル−４，５−ジメトキシ−１−メチルイミダゾール、１−アミノプロピル−２，４，５−トリブチルイミダゾール、１−アミノエチル−４−ヘキシルイミダゾール、１−アミノブチル−２，５−ジメチイルイミダゾール、１−（３−アミノプロピル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、及び／又は１−（３−アミノプロピル）−２−メチルイミダゾール、有機カルボン酸の錫塩、例えば二酢酸錫、ジオクタン酸錫、ジエチルヘキサン酸錫、及びジラウリル酸錫、及び有機カルボン酸のジアルキル錫（ＩＶ）塩、例えば二酢酸ジブチル錫、ジラウリル酸ジブチル錫、マレイン酸ジブチル錫、及び二酢酸ジオクチル錫である。
【００３１】
発泡生成物を製造するために使用可能な発泡剤は、化学的又は物理的作用を有する公知化合物である。水は化学的作用を有する好ましい発泡剤であり、イソシアネートとの反応において二酸化炭素を生ずる。物理的発泡剤の例は、ウレタン生成条件下で蒸発する本質的に不活性の化合物であり、脂肪族（脂環式）炭化水素、好ましくは炭素原子数４〜８、特に好ましくは４〜６、及び特に５個の炭素原子を有する炭化水素、部分的にハロゲン化された炭化水素、及びエーテル、ケトン及びアセテートである。発泡剤の使用量は、フォームの所望の密度（得ようとする密度）によって決定される。発泡剤として水のみを用いることも特に好ましい。物理的発泡剤の好ましい使用量は、各成分の質量に対して＜０．５質量％である。
【００３２】
必要に応じて、反応は助剤（ｄ）、例えばフィラー、気泡調整剤、界面活性化合物、及び／又は酸化を防ぐための、又は熱もしくは微生物による劣化又は老化を防止するための安定剤の存在下に行われる。
【００３３】
ポリウレタンフォームを発生させる物質は、通常、プレポリマー法で作用する物質である。
【００３４】
公知のプレポリマー法では、第一工程で、ジイソシアネートと準化学量論量のポリオールとからイソシアネート基を含むプレポリマーを製造し、次いでこのプレポリマーを他のポリオールと反応させて所望の生成物を得ることが一般的である。
【００３５】
極めて好ましい組成物は、Eastogran社製、Elastocoat（登録商標）C、Elastoflex（登録商標）E、Elastoflex（登録商標）W、及びElastofoam（登録商標）である。
【００３６】
イソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）としては、第一級及び／又は第二級アミノ基を有するものが使用される。極めて好ましい実施の形態では、イソシアネート（ａ）と、イソシアネートに対して反応性の化合物（ｂ）を、噴霧により適用する直前まで、好ましくは施与３０秒より前まで、特に好ましくは１０秒より前まで、基板の反対面への施与以前には混合しない。この場合、極めて微細に分散された霧状の噴霧液が得られる。これにより、第一に特に薄い塗膜が得られ、第二にポリウレタンフォームの均一な分配が行われる。
【００３７】
ＤＩＮ５３４２０により測定されたフォームによる塗膜の密度は、２０〜８００ｇ／ｌ、好ましくは４０〜４００ｇ／ｌである。他の実施の形態では、フォーム被覆部の密度が８００〜１８００ｇ／ｌ、好ましくは１０００ｇ／ｌ〜１２００ｇ／ｌである。
【００３８】
以下、添付の図１ａ及び１ｂにより本発明を更に説明する。これらの図面は実施の形態を示すものであって、これらにより発明に制限を加えるものではない。図１Ａは開放された金型Ｆの一実施の形態を示す。
【００３９】
密閉可能な金型キャビティを有する金型Ｆをまず準備する。金型の寸法と材料は、ここでは重要ではない。例えばＥＰ−Ｂ０６３９４４０、図１〜４に記載された金型を使用してもよい。装飾部分が固定されたカバーＤにより金型キャビティが密閉可能であることが好ましい。
【００４０】
更に、上述の材料Ａから得られる成形基板Ｔを準備する。基板Ｔは、複合材料の成形に用いられ、構成部品の形態等を有していてもよい。従って、基板Ｔは自動車の一部、例えば自動車枠組み、自動車ドア等の部品であってもよく、更にグリップのプレフォームであってもよい。他の適する製品の例は、携帯電話のハウジング、及び家具の分野における種々の部品、及びスーツケースのシェル及びグリップである。本発明において、完成した複合成形体上では視認できない基板の面であって、かつこの面上に、他の工程でフォーム成形材用が噴霧される面が、基板の裏面である。
【００４１】
更に、上記除去可能な装飾部分、Ｄｔが設けられるが、同部分は材料Ｂから構成される。装飾部分Ｄｔは、例えば市販の感圧接着剤を用いるか、又は好ましくは１００〜５００ミリバールに減圧することにより、金型キャビティ中に固定される。
【００４２】
装飾部分Ｄｔには成形が施されてもよい。成形は、後の用途、例えば座席の肘掛、自動車ドア、自動車用ダッシュボード、計器板、又は携帯電話のハウジングに適応させる。本発明において、装飾部分の視認できない面を装飾部分Ｄｔの裏面と呼ぶ。
【００４３】
基板Ｔは、金型Ｆ中に載置される。この工程は、手作業による工程であっても、自動化された工程であってもよいが、自動化されていると好ましい。作業の正確さを向上させるため、基板Ｔを金型Ｆに固定する。この固定工程には所望の公知方法、例えば手作業による方法、スタッド、クランプ、市販の巻圧接着剤、又は減圧がある。
【００４４】
本発明の好ましい実施の形態において、修飾部分の位置は、基板の位置よりも下方とされる。本発明の他の実施の形態では、基板と装飾部分とが相互に（隣に）並べて配置される。
【００４５】
基板Ｔを完全に割愛して、この代わりに除去手段層を施す場合には、除去手段の下方に装飾部分Ｄｔを配置することが好ましい。
【００４６】
また、他の実施の形態では、除去手段と装飾部分Ｄｔとを相互に（隣に）並べて配置してもよい。
【００４７】
フォーム形成剤からなるコーティング剤を基板の裏面に噴霧するために噴霧噴霧機器Ｓｐを用いる。噴霧方法は種々の可能な処理方法がある。通常は、手動又は自動、好ましくは自動で操作される混合ヘッドを一体的に有するスプレーガンを用いる。この種の噴霧装置は公知であり、ＥＰ−Ｂ０６３９４４０、図２に一例として図示されている。
【００４８】
ポリウレタンフォームを製造する場合、本発明の方法を行うためのイソシアネート基とイソシアネート基に対して反応性の基の反応における使用量は、ＮＣＯ対、反応性水素原子の総量の当量割合は、０．９５〜１．３：１、特に好ましくは１〜１．２：１、及び特に１〜１．１５：１とされる。生成物が多少なりともイソシアネート基を含む場合は、ＮＣＯ基対、反応性水素原子の総量の通常の使用割合は１．５〜６０：１、好ましくは１．５〜８：１である。
【００４９】
成分ａ）〜ｂ）は、これらが噴霧装置の混合ヘッドに到達する以前に、相互に接触しないことが好ましい。
【００５０】
材料の使用に先立ち、成分（ｃ）及び（ｄ）と、イソシアネートに対して反応性の成分（ｂ）とを混合することが好ましい。しかしながら、反応前に成分（ｃ）又は（ｄ）を、イソシアネート（ａ）と反応させてもよい。成分（ｃ）と（ｄ）の双方を、反応前にイソシアネート（ａ）と混合してもよい。
【００５１】
基板の裏面をフォーム形成剤で噴霧すると、フォーム形成反応が開始する。基板Ｔは、フォーム系製剤で一定の厚さに均一に塗布可能である。しかしながら、基板に対して施された皮膜に局所的な厚さの変化があってもよい。この実施の形態は、装飾部分Ｄｔ又は基板Ｔ、又はその双方が湾曲している場合に特に有効である。塗膜の厚さは、フォーム形成が終了した後に測定すると、通常０．２〜５０ｍｍである。
【００５２】
本発明の方法において用いられ、フォームＳ、例えばポリウレタンフォーム形成剤を生ずる材料は、フォームＳが経時的に容量を増すように反応する。本発明において、この時間は、フルライズタイムと呼ばれる。フォームの容量が一定になると、フォームの発泡時間又はフルライズタイムの終点に達したことになる。
【００５３】
所定フォームのフルライズタイムの終点は、当業者により容易に測定可能であり、本発明の方法を行うに先立ち、使用すべきフォーム形成剤を決定するために有効である。文献より公知であるように、成分（ａ）〜（ｄ）の選定、及びその量的割合によっても、フルライズタイムに影響が与えられる。
【００５４】
本発明によると、塗布工程の始点から終点までの期間、フォームのフルライズタイムの４倍まで、好ましくは０．５〜２倍までの時間内で、及び特に好ましくはフルライズタイムの終点に、装飾部分ＤｔをフォームＳと接触させる。装飾部分Ｄｔは、金型キャビティを閉鎖することによりフォームと接触させることが好ましい。これにより、装飾部分ＤｔとフォームＳとが結合し、圧力を上昇させながら作業することにより補助的な効果が得られる。
【００５５】
図１Ｂに、閉鎖した金型Ｆの一実施の形態を示す。
【００５６】
通常は数分、例えば２〜５分の金型内の滞留時間（この時間に限定される訳ではない）を経た後の他の工程で複合成形体を離型する、すなわち成形体を金型からはずす。この後、上記のサイクルを繰り返す。
【００５７】
本発明の方法により製造された複合成形材料は、特に良好な機械特性を有する。例えば、本発明により得られた複合成形体は、５００から１２５０ｋｇ／ｍ３の密度、ＤＩＮに準じて測定された４０〜２００ＭＰａの引っ張り強さ、ＩＳＯ５２７−２に準じて測定された２５００〜１００００ＭＰａの弾性係数（tensile modulus of elasticity）、ＩＳＯ１７９により測定された１５〜２００ｋJ/ｍ2の耐衝撃性を有することが好ましい。装飾部分と基板の双方が、汚点（ブレミッシュ）を有さない前面を有する。更に、皮革から得られた装飾部分は非常に好適な「柔軟な手触り」を有し、しわを有さない。
【００５８】
本発明の方法はバッチ式に行われると好ましい。
【００５９】
本発明の他の実施の形態では、本発明の方法を連続的に行ってもよい。本発明により行われる操作は以下のとおりである。
【００６０】
１．  連続ベルトを準備し、
２    材料Ｂから得られたフィルム状の装飾部分が得、
３.    連続するベルトの上にフォーム形成材の塗膜を得、
４．  ベルトが進行する間にフォーム形成材を完全に反応させ、
５．  装飾部分をフォームと接触させるための装置を用い、更に
６．  得られた複合材料を離型する。
【００６１】
図２は、本発明の連続的方法の一実施の形態を示す。
【００６２】
本発明の連続法を行うための詳細な手順において、連続ベルトＥＢを設け、場合に応じて除去手段を設ける。この除去手段は、除去被覆、好ましくはポリエチレンから成る除去フィルムから構成される。フィルム状の装飾部分Dtfも準備される。装飾部分はローラーにより連続ベルト上に供給され、材料Ｂ（Ｂは上記定義による）から構成される。
【００６３】
フォーム形成剤から得られたコーティング剤を連続ベルトＥＢに噴霧するために噴霧器Ｓｐが用いられるが、フォーム形成剤の選択はバッチ式の場合と同様に行われる。次いで、ベルトを一定速度で進行させながら、フォーム形成剤を完全に反応させる。
【００６４】
本発明の方法において用いられ、フォームＳを生ずる物質、例えばポリウレタン-フォーム形成剤の反応により、通常はフォームＳの容量が経時的に増大する。フォーム質量が一定に維持されるようになると、フォーム発泡時間の終点、又はフルライズタイムの終点に達したということになる。
【００６５】
所定フォームのフルライズタイムの終点は、当業者が容易に決定することが可能であり、本発明の方法を行う以前に、使用するフォーム形成剤について有利な決定を行うことが可能である。文献により公知であるように、フルライズタイムに影響を与える方法は、成分（ａ）〜（ｄ）の種類と使用割合の選択によるものである。ベルトが移動する速度を用いた計算は、連続ベルトと噴霧器が安定に操作されている状態で、フルライズタイムが終点に達したときのベルトの位置により決定される。
【００６６】
フルライズタイム終点位置までの距離の半分の地点と、二倍の地点の間を移動する際に、装飾部分ＤｔｆがフォームＳと接触することが好ましい。フルライズタイムが終点に達した時点における正確な位置で、装飾部分ＤｔｆがフォームＳと接触すると極めて好ましい。
【００６７】
装置、例えばローラーＸ１により接触が行われると有利である。これにより装飾部分ＤｔとフォームＳが相互に結合する。この場合には、圧力を上昇させることにより補助的な効果が得られる。
【００６８】
地点Ｘ２では、フォームが被覆を有する連続ベルトから除去され、場合に応じて除去層の保持が、剥皮又は減圧停止により、解除される。これにより、長尺の複合成形体が得られるが、これを切断(sawing)、打ち抜きなどにより所望の寸法の比較的小さな断片に分割することが可能である。
【００６９】
更に、本発明には、本発明の方法により製造された複合成形材料を自動車の内装装飾部品として使用する方法、及び本発明の方法により製造された複合材料を、携帯電話、家具又はスーツケースの製造に使用する方法を含む。装飾部分と基板の各前面には、汚点が全く含まれない。皮革から製造される装飾部分は、非常に心地よい「柔らかな感触（ソフトタッチ）」を有し、しわを生じない。
【００７０】
以下の実施例により本発明を更に説明する。
［実施例］
１．複合成形体を製造するためのバッチ式方法
１．１  クロムを用いない方法でなめし処理を施し、１．０〜１．２ｍｍの均一な厚さを有し、完全染色(through-dyed)及び仕上げ加工の施された、シームを有する（lap seam及びbutt seam）、自動車用ドアパネル型の、ナッパ系キャトルハイド（cattlehide）皮革を金型キャビティ中に載置し、１００〜５００ミリバールの減圧により固定した。慣用の高圧噴霧機であるIsotherm社製PSM300型を用いて、ＡＢＳからなる適当な自動車ドアパネルの形態の基板を、完全な軟質ポリウレタンフォーム形成剤組成物Elastocoat（登録商標）66-001/BA(Elastogran社より市販)により、５０秒間で、１０ｍｍの均一な厚さに塗布した。
【００７１】
噴霧終了後３０秒で発泡が完了した。基板が装飾部分の上部に載置されるように金型を閉鎖した。
【００７２】
３分〜５分の滞留時間の後、得られた複合成形体は離型可能であった。皮革の表面には汚点は存在せず、非常に快適な「柔らかな感触（ソフトタッチ）」を得た。更に、複合成形体は均一な厚さを有し、空隙を有さなかった。
【００７３】
１．２．  ポリアミド／ポリエステルの混合物から自動車ドアパネルの形態に製造された装飾部分を、金型キャビティ中に配置し、１００〜５００ミリバールの減圧により固定した。慣用の高圧噴霧機であるIsotherm社製PSM300型を用いて、ＡＢＳからなる適当な自動車ドアパネルの形態の基板を、完全な軟質ポリウレタンフォーム形成剤組成物Elastocoat（登録商標）66-001/BA(Elastogran社より市販)により、５０秒間で、１０ｍｍの均一な厚さに塗布した。
【００７４】
噴霧終了後３０秒で発泡が完了した。基板が装飾部分の上部に載置されるように金型を閉鎖した。
【００７５】
３分〜５分の滞留時間の後、得られた複合成形体は離型可能であった。混合繊維の表面は均質な織物構造を有し、ポリウレタンの浸透は見られなかった。
【００７６】
１．３.  自動車用ドアパネル用の形状を有するAlcantara社製の装飾部分（Alcantara  S.p.A.により市販）を、金型キャビティ中に載置し、１００〜５００ミリバールの減圧により固定した。慣用の高圧噴霧機であるIsotherm社製PSM300型を用いて、ＡＢＳからなる適当な自動車ドアパネルの形態の基板を、完全な軟質ポリウレタンフォーム形成剤組成物Elastocoat（登録商標）66-001/BA(Elastogran社より市販)により、５０秒間で、１０ｍｍの均一な厚さに塗布した。
【００７７】
噴霧終了後３０秒で気泡の発泡が完了した。基板が皮革の上部に載置されるように金型を閉鎖した。
【００７８】
３分〜５分の滞留時間の後、得られた複合成形体は離型可能であった。混合繊維の表面は均質な織物構造を有し、ポリウレタンの浸透は見られなかった。Alcantara表面は汚点を有さず、特に優れた「柔らかな感触（ソフトタッチ）」を有していた。
【００７９】
１．４  比較例
実施例１．１を繰り返したが、装飾部分及び基板を交換し、装飾部分を塗布した。離型後の皮革には、望ましくない硬化が生じていることがわかった。更に、ポリウレタンがシームを貫通していた。皮革表面の汚点が明確に認識された。
【００８０】
２．複合成形体の連続的製造法
ポリウレタンで塗布された移動速度３０ｃｍ／秒の、図１に示す連続ベルト（システム全長：５ｍ、ベルト幅：４０ｃｍ）を、実施例１で用いた噴霧器によりポリウレタンフォームの厚さが１０ｍｍとなるよう塗布した。フォーム形成剤を噴霧した連続ベルトはローラーと、実施例１．１に記載した皮革からなる幅４０ｃｍの皮革ストリップに向う方向に走行した。この皮革ストリップをフォームに施し、所定位置でローラーにより加圧した。
【００８１】
これにより、ベルトからの除去が容易な長尺の複合成形体が得られた。皮革表面は非常に良好な「柔らかな感触（ソフトタッチ）」を有し、汚点を有さなかった。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】図１Ａは開放された金型Ｆの一実施の形態を示す図であり、図１Ｂは閉鎖した金型Ｆの一実施の形態を示す図である。
【図２】本発明の連続的方法の一実施の形態を示す。
【符号の説明】
【００８３】
Ｆ．．．金型
Ｄ．．．カバー
Ｔ．．．成形基板
Ｄｔ．．．除去可能な装飾部分
Ｓ．．．フォーム
Ｓｐ．．．噴霧器
Ｘ１．．．ローラー
Ｄｔｆ．．．フィルム状装飾部分
ＥＢ．．．連続ベルト
【図１】
2005525250.tif 000003
【図２】
2005525250.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成16年4月2日(2004.4.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板、装飾部分、及びフォーム被覆部を有する複合成形体の組み立て方法であって、
１．密閉可能な金型キャビティを有する金型を用意し、
２．木材、金属、合金及び／又は熱可塑性プラスチックを含む材料Ａから成る形成基板を用意し、
３．皮革、繊維、フィルム又はフォイル、紙、マイクロファイバー、又はこれらの材料の2種類以上の組み合わせを含む材料Ｂから製造された分離可能装飾部分を用意し、材料Ｂは金型キャビティの表面上に延在する前面と、妨げにならない裏面を有し、
４．基板を金型内に載置し、
５．装飾部分が金型キャビティ内にある間に、基板の裏面上にフォーム形成剤から成るコーティング剤を噴霧し、
６．フォーム形成剤の反応を完了させ、
７．金型キャビティを閉鎖して、フォーム形成剤を噴霧した基板を装飾部分と接触させ、最後に
８．複合成形体の離型を行う、各工程を含むことを特徴とする複合成形体の組み立て方法。
【請求項２】
基板の代わりに、除去手段を使用する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
金型キャビティを金型カバーにより閉鎖する請求項１に記載の方法。
【請求項４】
得られた装飾部分が予備成形された外殻である請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
フォームがポリウレタンフォーム、ポリウレア−ホルムアルデヒドフォーム、メラミン−ホルムアルデヒドフォーム、又は熱可塑性樹脂フォーム、例えば物理的に発泡したポリプロピレン又はポリエチレンである、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
フォーム被覆部が、
（ａ）イソシアネート、
（ｂ）イソシアネートに対して反応性の化合物、及び必要に応じて
（ｃ）触媒、及び必要に応じて
（ｄ）助剤、を基礎とする各ポリイソシアネート重付加物から選択される、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
イソシアネートに対して反応性の化合物が、少なくとも1個の第一級又は第二級アミノ基を有する化合物である請求項６に記載の方法。
【請求項８】
フォーム被覆部の密度が２０〜８００ｇ／リットル、又は８００〜１８００ｇ／リットルである請求項５〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
成分ａ）及びｂ）が、噴霧器具の混合ヘッドに到達するまで接触しない請求項５〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
基板の塗布の厚さが一定である請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
基板の塗布の際の厚さが局所的な差異を有する請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
被覆の厚さが０．２ｍｍ〜５０ｍｍである請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
フォーム被覆部と装飾部分とを含む複合成形体を連続的に製造する方法であって、
１．連続ベルトを用意し、
２．材料Ｂから製造されたフィルム形状の装飾部分を用意し、
３．連続ベルト上にフォーム形成剤から成るコーティング剤を噴霧し、
４．ベルトが進行する間にフォーム形成剤の反応を完了させ、
５．装飾部分をフォームと接触させるための器具を使用し、
６．得られた複合成形体を除去することを特徴とする、
複合成形体を連続的に製造する方法。
【請求項１４】
自動車の内装仕上げ材料として、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法により得られた複合成形体を使用する方法。
【請求項１５】
携帯電話、家具又は、スーツケース用に、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法により製造された複合成形体を使用する方法。
【国際調査報告】
2005525250.tif 000005
2005525250.tif 000006
2005525250.tif 000007
2005525250.tif 000008
2005525250.tif 000009
2005525250.tif 000010