(57)【要約】本発明は、式（Ｉ）【化】2005505511.tif 000006式中、基Ｒ１〜Ｒ６は明細書で定義されたものである、で表されるフェニル−シクロアルカンに関する。
2005505511.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2005505511.tif 000005
式中、
Ｒ１は、水素、ＯＨまたは１〜３個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｒ２は、水素、ＯＨまたは１〜３個の炭素原子を有するアルコキシであり、
ただし、Ｒ１およびＲ２の両方が水素である式（Ｉ）の化合物は除外され、または
Ｒ１およびＲ２が、一緒になって二価の基−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−であり、
Ｒ３は、水素または−ＣＨ３であり、
Ｒ４は、水素または−ＣＨ３であり、または
Ｒ３およびＲ４が一緒になって、結合する炭素原子とともにシクロアルカン環を形成する、二価の基（ＣＨ２）ｎ、Ｃ（ＣＨ３）２またはＣＨ（ＣＨ３）であり、
Ｒ５は、水素または−ＣＨ３であり、
Ｒ６は、水素または−ＣＨ３であり、または
Ｒ５およびＲ６が一緒になって、結合する炭素原子とともにシクロアルカン環を形成する、二価の基（ＣＨ２）ｎ、（ＣＨ２）ｎ−１ＣＨ（ＣＨ３）または（ＣＨ２）ｎ−１Ｃ（ＣＨ３）２であり、
ｎは、１、２または３の整数であり、および少なくとも１個のシクロアルカン環が存在する、
で表される化合物を含む化粧品香料組成物または食品香料組成物。
【請求項２】
Ｒ３およびＲ４が一緒になって、結合する炭素原子とともにシクロアルカン環を形成する、二価の基−ＣＨ２−であり、Ｒ５およびＲ６が一緒になって、結合する炭素原子とともにシクロアルカン環を形成する、二価の基−ＣＨ２−である、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式（Ｉ）で表される化合物が、１−シクロプロピルメチル−４−メトキシ−ベンゼン、４−シクロプロピルメチル−２−メトキシ−フェノール、４−シクロプロピルメチル−１，２−ジメトキシ−ベンゼン、２−メトキシ−４−（２−メチルシクロプロピル）−フェノール、１−シクロブチルメチル−４−メトキシ−ベンゼンおよび１−シクロペンチルメチル−４−メトキシ−ベンゼンからなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）で表される化合物が、１−シクロプロピルメチル−４−メトキシ−ベンゼンである、請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
０．００１〜１０％、好ましくは０．１〜５％の量的範囲で存在する、請求項１で定義される式（Ｉ）で表される化合物を含む化粧品香料用製品。
【請求項６】
１−シクロプロピルメチル−４−メトキシ−ベンゼン、４−シクロプロピルメチル−２−メトキシ−フェノール、４−シクロプロピルメチル−１，２−ジメトキシ−ベンゼン、２−メトキシ−４−（２−メチルシクロプロピル）−フェノール、１−シクロブチルメチル−４−メトキシ−ベンゼンおよび１−シクロペンチルメチル−４−メトキシ−ベンゼンからなる群から選択される式（Ｉ）で表される化合物を含む、請求項５に記載の化粧品香料用製品。
【請求項７】
１−シクロプロピルメチル−４−メトキシ−ベンゼンを含む、請求項５に記載の化粧品香料用製品。
【請求項８】
０．００１〜１０００ｍｇ／ｋｇ、より好ましくは０．０５〜５００ｍｇ／ｋｇの量的範囲で存在する、請求項１で定義される式（Ｉ）で表される化合物を含む、食品香料用製品。
【請求項９】
式（Ｉ）で表される化合物の１または２種以上を添加する工程を含む、食品香料組成物または化粧品香料組成物を改良する方法。
【請求項１０】
１−シクロプロピルメチル−４−メトキシ−ベンゼン、４−シクロプロピルメチル−２−メトキシ−フェノール、４−シクロプロピルメチル−１，２−ジメトキシ−ベンゼン、２−メトキシ−４−（２−メチル−シクロプロピル）−フェノール、１−シクロブチルメチル−４−メトキシ−ベンゼンおよび１−シクロペンチルメチル−４−メトキシ−ベンゼンからなる群から選択される式（Ｉ）で表される化合物の１または２種以上を添加する工程を含む、食品香料組成物または化粧品香料組成物を改良する方法。
【請求項１１】
１−シクロプロピルメチル−４−メトキシ−ベンゼンを添加する工程を含む、食品香料組成物または化粧品香料組成物を改良する方法。
【請求項１２】
式（Ｉ）
式中、
Ｒ１は、水素、ＯＨまたは１〜３個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｒ２は、水素、ＯＨまたは１〜３個の炭素原子を有するアルコキシであり、
ただし、
i）Ｒ１、Ｒ２が水素である、
ii）Ｒ１が水素であり、およびＲ２がメトキシである
iii）Ｒ１が水素であり、およびＲ２がヒドロキシである、
式（Ｉ）の化合物を除外し、または
Ｒ１およびＲ２が一緒になって、二価の基−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−を形成し、
Ｒ３は、水素であり、
Ｒ４は、水素であり、または
Ｒ３およびＲ４が一緒になって、結合する炭素原子とともにシクロアルカン環を形成する、二価の基−ＣＨ２−であり、
Ｒ５は、水素であり、
Ｒ６は、水素であり、または
Ｒ５およびＲ６が一緒になって、結合する炭素原子とともにシクロアルカン環を形成する、二価の基−ＣＨ２−であり、および
少なくとも１個のシクロアルカン環が存在する、
で表される化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アリール−シクロアルカン、特にスパイス臭およびアニス臭を有するフェニル−シクロアルカン並びに１種または２種以上の化合物を含む食品香料および化粧品香料組成物に関する。
スパイス臭およびアニス臭を有する化合物は、食品香料および化粧品香料業界で注目されている。
しかし、たとえばオイゲノールやアネトールなどの特定の分子は、これらの注目される臭気を有するにも関わらず、欠点を有すると認識されている。たとえば、それらは保存中変色しやすい傾向にあり、従ってそれらの使用は特定の用途に限定されることになる。
【０００２】
しかしながら、これらの分子の構造的な改変は、スパイス臭およびアニス臭特性の保持に失敗する結果となるか、または臭気特性は保持されるが、それらの強度または濃さが遙かに少ない。
従って、the Journal of Agric. Food Chem., Vol.30, No.6, 1215-1218では、オイゲノールおよび特定の関連する化合物のプロペニル側鎖をシクロプロピル基に変換する。これらのシクロプロピル置換化合物は、スパイス臭および花の酒器特性を有すると記載され、食品香料としての使用を見いだすことができると推測されている。
EP334005では、オイゲノールの芳香環の水素化により、２−メトキシ−４−プロピル−１−シクロヘキサノールが得られ、これはグリーン臭、パセリ様の臭気特性を有すると記載されている。
【０００３】
最後にオイゲノールおよびアネトールのプロペニル基は、プロピル基に変換され、ジヒドロ−オイゲノールおよび４−プロピル−アニソールを与える。しかしながらそれらの分子は、それらのプロペニル置換対応物より強烈ではない（S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1982）。
従って、従来の分子の欠点を有しないが、それらのスパイス臭およびアニス臭を保持し、拡散性かつ永続性のある分子を提供するという必要性が依然として存在する。
着色に対し安定であり、今までのところ永続的、拡散性であり、望ましいスパイス臭およびアニス臭を有する特定の化合物を作り出すことができることを現時点で見いだした。
【０００４】
従って、本発明はその側面の１つとして、式（Ｉ）
【化１】
2005505511.tif 000003
式中、
Ｒ１は、水素、ＯＨまたは１〜３個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｒ２は、水素、ＯＨまたは１〜３個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｒ１は、水素、ＯＨまたは１〜３個の炭素原子を有するアルコキシであり、ただしＲ１およびＲ２の両方が水素である、式（Ｉ）の化合物は除外され、または
Ｒ１およびＲ２が一緒になって、二価の基−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−であり、
Ｒ３は、水素または−ＣＨ３であり、
Ｒ４は、水素または−ＣＨ３であり、または
Ｒ３およびＲ４が一緒になって、結合する炭素原子とともにシクロアルカン環を形成する、二価の基（ＣＨ２）ｎ、Ｃ（ＣＨ３）２またはＣＨ（ＣＨ３）であり、
Ｒ５は、水素または−ＣＨ３であり、
Ｒ６は、水素または−ＣＨ３であり、または
Ｒ５およびＲ６が一緒になって、結合する炭素原子とともにシクロアルカン環を形成する、二価の基（ＣＨ２）ｎ、（ＣＨ２）ｎ−１ＣＨ（ＣＨ３）または（ＣＨ２）ｎ−１Ｃ（ＣＨ３）２であり、
ｎは、１、２または３の整数であり、および少なくとも１個のシクロアルカン環が存在する、
で表される化合物を含む食品香料または化粧品香料組成物を提供する。
【０００５】
本発明の組成物で用いられる式（Ｉ）で表される化合物は、臭気の持続を導く良好な拡散性および高い永続性を示す。例えば、１−シクロプロピルメチル−４−メトキシ−ベンゼンは、the Journal of Agr. Food Chem., Vol.19, No.6, 1971, 1049-1056に記載される類似の方法で測定して、エストラゴールの８０倍も低いオルファクトメーターの臭いしきい値を有する。
本発明の特に好ましい組成物は、１−シクロプロピルメチル−４−メトキシ−ベンゼン、４−シクロプロピルメチル−２−メトキシ−フェノール、４−シクロプロピルメチル−１，２−ジメトキシ−ベンゼン、２−メトキシ−４−（２−メチル−シクロプロピル）−フェノール、１−シクロブチルメチル−４−メトキシ−ベンゼンおよび１−シクロペンチルメチル−４−メトキシ−ベンゼンから選択される式（Ｉ）で表される化合物を含むことができる。最も好ましい組成物は、１−シクロプロピルメチル−４−メトキシ−ベンゼンを含む。
【０００６】
式（Ｉ）で表される化合物のいくつかは新規であり、従って、本発明はその他の側面において、式（Ｉ）
式中、
Ｒ１は、水素、ＯＨまたは１〜３個の炭素原子を有するアルコキシであり、
Ｒ２は、水素、ＯＨまたは１〜３個の炭素原子を有するアルコキシであり、
ただし、
i）Ｒ１、Ｒ２が水素である、
ii）Ｒ１が水素であり、およびＲ２がメトキシである
iii）Ｒ１が水素であり、およびＲ２がヒドロキシである、
式（Ｉ）の化合物を除外し、または
Ｒ１およびＲ２が一緒になって、二価の基−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−であり、
Ｒ３は、水素であり、
Ｒ４は、水素であり、または
Ｒ３およびＲ４が一緒になって、結合する炭素原子とともにシクロアルカン環を形成する、二価の基−ＣＨ２−であり、
Ｒ５は、水素であり、
Ｒ６は、水素であり、または
Ｒ５およびＲ６が一緒になって、結合する炭素原子とともにシクロアルカン環を形成する、二価の基−ＣＨ２−であり、
少なくとも１個のシクロアルカン環が存在する、
で表される化合物を提供する。
【０００７】
特に好ましい式（Ｉ）で表される化合物は、４−シクロプロピルメチル−２−メトキシ−フェノール、４−シクロプロピルメチル−１，２−ジメトキシ−ベンゼンおよび２−メトキシ−４−（２−メチル−シクロプロピル）−フェノールである。
式（Ｉ）で表される化合物は、一般的に入手可能な出発物質から合成することができ、合成手順のための試薬は、当業者に既知である。式（Ｉ）のベンゼンシクロプロピルメチル化合物（即ち、Ｒ５およびＲ６が一緒に−ＣＨ２−である）は、対応する（２−プロペニル）−ベンゼン、例えば、当業者には既知である標準的な合成手順である、ジエチルエーテルおよび亜鉛粉末および塩化銅の存在下で、１−メトキシ−４−（２−プロペニル）−ベンゼンおよび臭化メチレンから合成することができる。
【０００８】
式（Ｉ）のベンゼン−（２−アルキル−シクロプロピル）化合物（即ち、Ｒ３およびＲ４が一緒に−ＣＨ２−である）は、対応する（１−プロペニル）−ベンゼン、例えば類似の合成手順により上記に記載の試薬を用いて１−メトキシ−４−（１−プロペニル）−ベンゼンから合成することができる。
式（Ｉ）のベンゼン−シクロアルキル−メチル化合物（即ち、Ｒ５およびＲ６が一緒に（ＣＨ２）３である）は、対応するベンゼン、例えば１，２−メチレンジオキシベンゼンおよび対応するカルボン酸、例えばシクロペンチルカルボン酸を反応後、次いで中間体のケトン、例えばベンゾ［１．３］ジオキソール−５−イルシクロペンチル−メタノンを還元して合成することができる。
式（Ｉ）のベンゼン−アルキル−シクロアルキル化合物（即ち、Ｒ３およびＲ４が一緒に（ＣＨ２）２である）は、参照として本明細書に組み込まれる、J. Organomet. Chem. (1986), 302(1), 5-17に記載される方法に類似の方法により、合成することができる。
【０００９】
式（Ｉ）で表される化合物は、本発明の組成物中単独で、または混合物として使用することができる。加えて、該化合物は、現在使用可能な広範囲の天然および合成分子から選択される他の既知の食品香料分子または臭気分子との組み合わせで、および／または化粧品香料または食品香料組成物で臭気物質または食品香料と組み合わせで慣用的に使用される、１種または２種以上の成分または賦形剤、例えば従来技術で一般的に使用されるキャリア材料、および他のオーグジリアリ剤を使用することもできる。
１つの実施態様として、式（Ｉ）で表される化合物は、化粧品香料分野、例えば、香水、家庭用製品、洗濯用製品、ボディケア製品および化粧品などの高級および機能的香水製造用途で使用することができる。式（Ｉ）で表される化合物の高拡散性および永続性により、これらを含む洗剤で洗濯または柔軟剤で処理した繊維上に良好に感知される。典型的なスパイシーなアニス臭は、既に湿った繊維上で感知され、および乾燥した繊維上でも長期間、例えば２〜４日間残存する。
【００１０】
他の実施態様では、式（Ｉ）で表される化合物は、食品香料用途で使用することができ、例えば、香辛料および肉用のスパイシーな食品香料および調味料用に作り変えるのに有益である。これらは、芳香性のハーブおよびスパイス調味料、レーズンやプルーンなどの重厚なフルーツ食品香料およびルートビア用の食品香料として使用することができる。式（Ｉ）で表される化合物は、口腔洗浄用としても非常に適する。
食品香料用途において、式（Ｉ）で表される化合物は、０．００１〜１０００ｍｇ／ｋｇ、より好ましくは０．０５〜５００ｍｇ／ｋｇの量で組成物中存在することができる。
化粧品香料用途で使用される場合、式（Ｉ）で表される化合物は、特定の用途により、広い量的範囲で用いることができる。例えば、約０．００１〜約１０質量％である。用途の１つは、約０．００１〜０．０５質量％含む繊維柔軟剤であることができる。他の用途は、約０．１〜１０質量％含むアルコール溶液である。好ましい濃度は、約０．１〜５質量％の間で変化する。しかしながら、熟練した調香師は、より低い濃度でさえ効果を達成でき、またはより高い濃度で新規な調和を創造できるので、本発明では数値は限定されるべきではない。
以下に本発明の説明のための一連の実施例を記載する。
【００１１】
例１
１−シクロプロピルメチル−４−メトキシ−ベンゼン
ＣＨ２Ｂｒ２（２２０ｇ）をジエチルエーテル（４５０ｍｌ）中の亜鉛粉末（３４０ｇ）およびＣｕＣｌ（５４ｇ）のスラリー中に加えた。反応を塩化アセチル（８ｇ）の添加により開始した。反応混合物を４５℃に加熱し、エーテル（１５０ｍｌ）中のエストラゴール（１９２ｇ）の溶液を２５分間で添加した。エーテル（１５０ｍｌ）中に溶解した追加のＣＨ２Ｂｒ２を、灰赤色（grey-red）懸濁液中に４５分間で滴下した。その後、混合物を５０℃で１２時間攪拌した。懸濁液を室温まで冷却し、ＭＴＢＥ（９００ｍｌ）を加えた。混合物をセライトで濾過し、濾液を飽和ＮＨ４Ｃｌ、水、飽和ＮａＨＣＯ３および塩水で洗浄し、乾燥して（ＭｇＳＯ４）、真空で濃縮した。残留物を蒸留し（沸点９０〜９５℃／０．１Ｔｏｒｒ）、無色のオイルを９７．５ｇ（４６％）得、これはＮＭＲおよびＭＳスペクトルから以下の特徴を有することがわかった。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．００（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、６．６６（ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、３．６１（ｓ，３Ｈ，ＯＣＨ３）、２．３１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ２）、０．８４−０．７４（ｍ，１Ｈ，Ａｒ−ＣＨ２ＣＨ）、０．３９−０．２８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ（ＣＨａＨｂ）２）、０．０６−（−０．０６）（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ（ＣＨａＣＨｂ）２）ｐｐｍ。
ＧＣ／ＭＳ（ＥＩ）：１６２（Ｍ＋，４０）、１４７（１１）、１３４（３４）、１２１（１００）、９１（２６）、７７（１５）、６５（１０）。
化合物は、アニス、エストラゴール、アネトール、クレゾール様の強力な臭気を有する有益な臭気特性を有する。
【００１２】
例２〜６
５−シクロプロピルメチル−ベンゾ［１，３］ジオキソール（Ａ）；４−シクロプロピルメチル−２−メトキシ−フェノール（Ｂ）；４−シクロプロピルメチル−１，２−ジメトキシ−ベンゼン（Ｃ）；２−メトキシ−４−（２−メチル−シクロプロピル）−フェノール（Ｄ）および５−（２−メチル−シクロプロピル）−ベンゾ［１，３］ジオキソール（Ｅ）を、例１と類似の手法により対応するプロペニルベンゼンと反応させることにより合成した。
化合物（Ａ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：６．６０−６．５０（ｍ，３Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、５．７４（ｓ，２Ｈ，ＯＣＨ２Ｏ）、２．２９（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，Ａｒ−ＣＨ２）、０．８１−０．７２（ｍ，１Ｈ，Ａｒ−ＣＨ２ＣＨ）、０．４０−０．２８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ（ＣＨａＨｂ）２）、０．０８−（−０．０６）（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ（ＣＨａＣＨｂ）２）。
ＧＣ／ＭＳ（ＥＩ）：１７６（Ｍ＋，４２）、１４８（３２）、１３５（１００）、１１５（８）、８９（１０）、７７（２３）、５１（１２）。
ＩＲ（ａｔｒ）：３００１ｗ、２８９０ｗ、１５０３ｍ、１４８８ｓ、１４４１ｍ、１２４８ｓ、１０３９ｓ、８０９ｍｃｍ−１。
化合物は、フルーツ、コリアンダー、アニス、エストラゴール、ペア、ヘスペリド（hesperidic）、バーダイル（verdyle）臭気を有する有益な臭気特性を有する。
【００１３】
化合物（Ｂ）
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：６．６９−６．５５（ｍ，３Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、５．３８（ｓ，１Ｈ，Ｏ−Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ，Ｏ−ＣＨ３）、２．２９（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ２）、０．８７−０．６７（ｍ，１Ｈ，Ａｒ−ＣＨ２ＣＨ）、０．３７−０．２８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ（ＣＨａＨｂ）２）、０．０４−（−０．０４）（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ（ＣＨａＣＨｂ）２）。
ＧＣ／ＭＳ（ＥＩ）：１７８（Ｍ＋，３７）、１５０（１８）、１３７（１００）、１２２（１４）、１０７（１２）、９１（１２）、７７（１５）、５１（１０）。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２７ｓ、３００１ｍ、２９１３ｗ、１６０５ｍ、１５１４ｓ、１４２３ｍ、１２６９ｓ、１２３４ｍ、１１５０ｍ、１０３５ｍ、８１６ｍｃｍ−１。
化合物は、スパイス、オイゲノール、イソオイゲノール、スモーク臭気を有する有益な臭気特性を有する。
化合物（Ｃ）
１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：６．６１（ｂｓ，３Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、３．６８（ｓ，３Ｈ，（Ｏ−ＣＨ３）ａ）、３．６６（ｓ，３Ｈ，(Ｏ−ＣＨ３）ｂ）、２．３１（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，Ａｒ−ＣＨ２）、０．８８−０．６８（ｍ，１Ｈ，Ａｒ−ＣＨ２ＣＨ）、０．３７−０．２７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ（ＣＨａＨｂ）２）、０．０４−（−０．０４）（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２ＣＨ（ＣＨａＣＨｂ）２）。
ＧＣ／ＭＳ（ＥＩ）：１９２（Ｍ＋，４４）、１７７（８）、１６４（１０）、１６１（１２）、１５１（１００）、１３６（１３）、１０７（１４）、９１（２２）、７７（１８）、５１（１０）。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０７６ｗ、３０００ｍ、２８３４ｍ、１５９０ｍ、１５１５ｓ、１４６４ｍ、１２６３ｓ、１２３６ｍ、１０３１ｍｃｍ−１。
化合物は、スパイス、クローブ、メチル−オイゲノール、ドライで直線的な（linear）臭気を有する有益な臭気特性を有する。
【００１４】
化合物（Ｄ）
６：１の比の２種の異性体：１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：６．８５−６．５２（ｍ，３Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、５．５０／５．４６（２ｓ，１Ｈ，Ｏ−Ｈ）、３．８５／３．８６（２ｓ，３Ｈ，Ｏ−ＣＨ３）、１．５６−０．４４（ｍ，４Ｈ）、１．１７／０．２８（２ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，ＣＨ−ＣＨ３）ｐｐｍ。
ＧＣ／ＭＳ（ＥＩ）、主要な異性体：１７８（Ｍ＋，８２）、１６３（３２）、１４７（２３）、１３７（１５）、１３１（１００）、１１７（１８）、１０３（４５）、９１（２６）、７７（２０）、６５（１０）、５５（９）。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３５２３ブロード、３０００ｍ、２９５１ｍ、２８６７ｗ、１６０４ｗ、１５１７ｓ、１４６５ｍ、１２６３ｓ、１２３４ｓ、１０３４ｍ、７８１ｗｃｍ−１。
化合物は、オイゲノール、スパイス、ペッパー、フェノール、チモール様の臭気を有する有益な臭気特性を有する。
化合物（Ｅ）
４：１の比の２種の異性体：１Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：６．７５−６．５０（ｍ，３Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、５．９２／５．８８（２ｓ，２Ｈ，ＯＣＨ２Ｏ）、１．５８−０．４２（ｍ，４Ｈ）、１．１６／０．７７（２ｓ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ，ＣＨ−ＣＨ３）ｐｐｍ。
ＧＣ／ＭＳ（ＥＩ）、主要な異性体：１７６（Ｍ＋，８５）、１６１（３２）、１４５（１５）、１３１（１００）、１１７（２７）、１０３（６６）、９１（１６）、７７（２６）、６３（１２）、５１（１１）。
ＩＲ（ｎｅａｔ）：３０００ｍ、２９５２ｍ、１８９４ｍ、１５０３ｓ、１４９１ｓ、１４４０ｍｓ、１２５４ｓ、１２３６ｓ、１２１３ｍ、１０４１ｓ、９３７ｍ、８０９ｍｃｍ−１。
化合物は、エストラゴン、アニス、スパイス、アニマル様の臭気を有する有益な臭気特性を有する。
【００１５】
例７
１−シクロブチルメチル−４−メトキシ−ベンゼン（Ｆ）
Ａ．シクロブチル−（４−メトキシ−フェニル）−メタノン（Ｇ）
ニトロエタン（２５ｍｌ）中のＡｌＣｌ３（１３．４ｇ）の溶液を、ニトロエタン（７５ｍｌ）中のシクロブタンカルボン酸（１０．０ｇ）およびアニソール（１０．８ｇ）の溶液中に１０℃で添加した。混合物を室温で５時間攪拌し、その後氷上に注ぎ、ＭＴＢＥで抽出した。有機相を水性水酸化ナトリウム、水および塩水で洗浄し、乾燥して（ＭｇＳＯ４）、真空で濃縮した。本質的に清浄なケトン（１０．８ｇ）を次の工程で使用した。
Ｂ．１−シクロブチルメチル−４−メトキシ−ベンゼン（Ｆ）
化合物（Ｇ）（５．００ｇ）、ヒドラジン水和物（４．１２ｇ）、Ｋ２ＣＯ３（７．００ｇ）およびジエチレングリコール（１６ｍｌ）の混合物を、還流温度で１時間加熱した。冷却器を蒸留装置に交換し、２２０〜２３０℃で混合物を蒸留した。蒸留物をＭＴＢＥで抽出し、有機相を水および塩水で洗浄し、乾燥して（ＭｇＳＯ４）、真空で濃縮した。残留物をクロマトグラフィーにより精製して、無色のオイル（４．４ｇ）を得た。
【００１６】
化合物（Ｆ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．０４（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、６．８０（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、３．７６（ｓ，３Ｈ，Ｏ−ＣＨ３）、２．６２（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ２ＣＨ）、２．５１（ｓｅｐｔ．Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＣＨ２ＣＨ）、２．０６−１．６４（ｍ，６Ｈ，Ａｒ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２）３）ｐｐｍ。
ＧＣ／ＭＳ（ＥＩ）：１７６（Ｍ＋，２６）、１４８（２９）、１４７（３０）、１２１（１００）、９１（１０）、７７（１０）、５１（５）。
ＩＲ（ａｔｒ）：２９５３ｍ、２８３４ｗ、１６１２ｍ、１５１１ｓ、１２４４ｓ、１１７６ｍ、１０３８ｍｃｍ−１。
化合物は、アニス、スパイス、僅かにクミン、フレッシュな臭気を有する有益な臭気特性を有する。
化合物（Ｇ）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．８７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、６．９２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、３．９５（ｑｕｉｎｔ．Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−ＣＯＣＨ）、３．８５（ｓ，３Ｈ，Ｏ−ＣＨ３）、２．４５−１．８４（ｍ，６Ｈ，Ａｒ−ＣＯＣＨ（ＣＨ２）３）ｐｐｍ。
【００１７】
例８
１−シクロペンチルメチル−４−メトキシ−ベンゼン
この化合物を例７と類似の手法により製造した。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）：７．０７（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、６．８１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ）、３．７７（ｓ，３Ｈ，Ｏ−ＣＨ３）、２．５４（ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−ＣＨ２ＣＨ）、２．０５（ｓｅｐｔ．Ｊ＝７．６Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ−ＣＨ２ＣＨ）、１．７３−１．４６（ｍ，６Ｈ）、１．２１−１．１２（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。
ＧＣ／ＭＳ（ＥＩ）：１９０（Ｍ＋，１２）、１２１（１００）、９１（６）、７７（６）、４１（５）。
ＩＲ（ａｔｒ）：２９４９ｍ、２８６６ｗ、１６１１ｍ、１５１１ｓ、１２４４ｓ、１１７６ｍ、１０３８ｍｃｍ−１ 。
化合物は、アニス、スパイス、僅かにクミン、草(herbaceous)の臭気を有する有益な臭気特性を有する。
【００１８】
例７
フゼア(fougere)スパイシーな芳香の男性用化粧品香料を、以下の原料で製造した。
【表１】
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【００１９】
このフゼア型のスパイシーな芳香の化粧品香料において、１−シクロプロピルメチル−４−メトキシ−ベンゼンは、化粧品香料のアニスおよびスパイシーノートを見事に調整する。１−シクロプロピルメチル−４−メトキシ−ベンゼンの代わりにエストラゴールを１０部含む類似組成物と比較すると、より特徴的な上記の香りは、より新鮮であり、よりよいミントのトップノート、さらにまた乾燥したアニマルノートを調整する。
【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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