(57)【要約】【構成】本発明の一つの実施態様では、各フィルム表面において外側の不織ウェブに内側エラストマー性フィルムを押出積層して、通気性の増分延伸弾性複合材料を構成する。この内側エラストマー性フィルムは、内部に増分延伸によりマクロな孔をランダムなパターンで形成し、実質的に孔形成用フィラーを含まない。別な実施態様では、フィルム表面の片面または両面において不織ウェブにエラストマー性フィルムを押出積層して、通気性の増分延伸弾性複合材料を構成する。この内側エラストマー性フィルムは、内部に増分延伸によりマクロな孔をランダムなパターンで形成し、実質的に孔形成用フィラーを含まない。これら複合材料を製造するさいに、押出積層及び増分延伸を使用する。本発明複合材料により少なくとも一部を構成した衣類及び使い捨て用品を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
内側のエラストマー性フィルムがその各フィルム表面で外側の不織ウェブに押出積層された通気性の増分延伸弾性複合材料であって、該内側のエラストマー性フィルムが、その中に増分延伸により形成されたマクロ孔のランダムパターンを有し、かつ孔形成用フィラーを実質的に含まないことを特徴とする増分延伸弾性複合材料。
【請求項２】
約６０ｐｓｉの圧力で加圧したとき、約１０ｃｃ／ｍｉｎ／ｃｍ２以上の通気性を示す請求項１記載の複合材料。
【請求項３】
約２５％以下の永久歪とともに、約２００％以上の伸縮性を示す請求項１記載の複合材料。
【請求項４】
内側のエラストマー性フィルムが、エラストマー性ブロック共重合体、エラストマー性メタロセンオレフィン重合体もしくは共重合体、エラストマー性ポリウレタン、エラストマー性ポリシロキサン、またはこれら２種以上の混合物を含有するものである請求項１記載の複合材料。
【請求項５】
内側のエラストマー性フィルムが、エラストマー性スチレン系ブロック共重合体を含有するものである請求項４記載の複合材料。
【請求項６】
内側のエラストマー性フィルムが、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）ブロック共重合体、ポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）ブロック共重合体、ポリ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン）ブロック共重合体、またはこれらの２種以上の組み合わせを含有するものである請求項５記載の複合材料。
【請求項７】
内側のエラストマー性フィルムが、エラストマー性スチレンブロック共重合体とエラストマー性メタロセンポリエチレン共重合体とのブレンド物を含有するものである請求項５記載の複合材料。
【請求項８】
内側のエラストマー性フィルムが、単層フィルムである請求項１記載の複合材料。
【請求項９】
内側のエラストマー性フィルムが、多層フィルムからなるものである請求項１記載の複合材料。
【請求項１０】
内側のエラストマー性フィルムが、各表面でポリオレフィンキャップ層と共押出した、エラストマー性スチレンブロック共重合体を有するコア層からなるものである請求項９記載の複合材料。
【請求項１１】
不織ウェブが、それぞれスパンボンド法ポリオレフィンからなるものである請求項１記載の複合材料。
【請求項１２】
各不織ウェブの重量が、約４０ｇ／ｍ２未満である請求項１記載の複合材料。
【請求項１３】
各不織ウェブの重量が、約１２ｇ／ｍ２である請求項１記載の複合材料。
【請求項１４】
請求項１記載の複合材料により少なくとも一部を形成した衣類。
【請求項１５】
請求項１記載の複合材料により少なくとも一部を形成した使い捨て用品。
【請求項１６】
オムツである請求項１５記載の使い捨て用品。
【請求項１７】
エラストマー性スチレン系ブロック共重合体とエラストマー性メタロセンポリエチレン共重合体とのブレンド物を含有する内側のエラストマー性フィルムがその各フィルム表面で外側の不織スパンボンド法ポリオレフィンウェブに押出積層された通気性の増分延伸弾性複合材料であって、該内側のエラストマー性フィルムが、その中に増分延伸により形成されたマクロ孔のランダムパターンを有し、かつ孔形成用フィラーを実質的に含まないことを特徴とする増分延伸弾性複合材料。
【請求項１８】
請求項１７記載の複合材料により少なくとも一部を構成した衣類。
【請求項１９】
請求項１７記載の複合材料により少なくとも一部を構成した使い捨て用品。
【請求項２０】
オムツである請求項１９記載の使い捨て用品。
【請求項２１】
エラストマー性フィルムがそのフィルム表面の片面または両面で不織ウェブに押出積層された通気性の増分延伸弾性複合材料であって、該エラストマー性フィルムが、その中に増分延伸により形成されたマクロ孔のランダムパターンを有し、かつ孔形成用フィラーを実質的に含まないことを特徴とする増分延伸弾性複合材料。
【請求項２２】
請求項２１記載の複合材料により少なくとも一部を構成した衣類。
【請求項２３】
請求項２１記載の複合材料により少なくとも一部を構成した使い捨て用品。
【請求項２４】
オムツである請求項２３記載の使い捨て用品。
【請求項２５】
内側のエラストマー性フィルムをその各フィルム表面で外側の不織ウェブに押出積層して、該内側のエラストマー性フィルムに不織ウェブを強固に結合し、そして、得られた積層体を増分延伸して、該内側のエラストマー性フィルムの中にマクロ孔のランダムパターンを形成する通気性の弾性複合材料の製造方法であって、該内側のエラストマー性フィルムが、孔形成用フィラーを実質的に含まないことを特徴とする通気性の弾性複合材料の製造方法。
【請求項２６】
前記押出積層を、約５０ポンド／インチ以上のニップ線圧で実施する請求項２５記載の製造方法。
【請求項２７】
前記増分延伸が、横方向（ＣＤ）噛み合い延伸を含む請求項２５記載の製造方法。
【請求項２８】
前記ＣＤ噛み合い延伸において、噛み合いロールの係合深さが約０．１２インチ以上である請求項２７記載の製造方法。
【請求項２９】
約６０ｐｓｉの圧力で加圧したとき、前記複合材料が約１０ｃｃ／ｍｉｎ／ｃｍ２以上の通気性を示す請求項２５記載の製造方法。
【請求項３０】
前記複合材料が、約２５％以下の永久歪とともに、約２００％以上の伸縮性を示す請求項２５記載の製造方法。
【請求項３１】
前記内側のエラストマー性フィルムが、エラストマー性スチレン系ブロック共重合体を含有するものである請求項２５記載の製造方法。
【請求項３２】
前記内側のエラストマー性フィルムが、エラストマー性スチレン系ブロック共重合体とエラストマー性メタロセンポリエチレン共重合体とのブレンド物を含有するものである請求項２５記載の製造方法。
【請求項３３】
前記内側のエラストマー性フィルムが、各表面でポリオレフィンキャップ層と共押出した、エラストマー性スチレンブロック共重合体を有するコア層を含有するものである請求項２５記載の製造方法。
【請求項３４】
前記不織ウェブが、それぞれスパンボンド法ポリオレフィンからなるものである請求項２５記載の製造方法。
【請求項３５】
各不織ウェブの重量が、約４０ｇ／ｍ２未満である請求項２５記載の製造方法。
【請求項３６】
各不織ウェブの重量が、約１２ｇ／ｍ２である請求項２５記載の製造方法。
【請求項３７】
エラストマー性フィルムをそのフィルム表面の片面または両面で外側の不織ウェブに押出積層して、該エラストマー性フィルムに不織ウェブを強固に結合し、そして、得られた積層体を増分延伸して、該内側のエラストマー性フィルムの中にマクロ孔のランダムパターンを形成する通気性の弾性複合材料の製造方法であって、該エラストマー性フィルムが、孔形成用フィラーを実質的に含まないことを特徴とする通気性の弾性複合材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、内側のエラストマー性フィルムが好ましくはその各フィルム表面で不織ウェブに押出積層された通気性の増分延伸弾性複合材料に関する。さらに、本発明は、少なくとも部分的にこれら複合材料から形成された衣類及び／または使い捨て用品、並びにこのような複合材料の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
弾性複合材料は、当該技術分野において公知のものである。例えば、ウー（Ｗｕ）の米国特許第５，４２２，１７２号明細書及び同５，８６１，０７４号明細書には、不織繊維ウェブとエラストマー性フィルムの弾性積層シートが開示されている。ウーは、「弾性」について、ある力の存在下で延伸可能で、しかもこの力を解除すると、元のあるいは本質的に元の形態に回復可能な性質を意味すると定義している。また、ウーは、弾性積層体を増分延伸すると、優れた結合強度とともに、不織繊維の外観をもつ極めてソフトな繊維仕上がりを実現し、これによってソフトな仕上りが望まれている衣類やその他の用途に使用するのに有利な複合材料を提供することができることを開示している。また、ウーは、弾性積層体は、積層体の繊維ウェブ表面のソフトな感触を維持した状態で、エラストマー性フィルムによって流体不透過性を確保できることを特徴としているとし、蒸気や空気の透過性の程度については、機械的な微小孔を形成することによって任意に変更することができるとしている。
【０００３】
機械的な微小孔を形成する従来の方法には、熱針打抜き加工、熱ロールカレンダー加工、超音波穿孔などがある。このような機械的加工方法は、複合材料の高速製造時の制御が面倒及び／または困難な場合がある。また、炭酸カルシウムなどの孔形成用フィラーの一種以上を配合してフィルムを形成することにより、フィラーに隣接する領域に微孔を形成し、重合体フィルムに空気と水蒸気に対する透過性を付与することも知られている。しかし、このような加工技術を使用したのでは、弾性フィルムに所望の透過度を付与するのが難しい場合が多い。したがって、通気性の弾性材料に関して、簡単に製造できることが依然として望まれている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって、本発明の目的は、優れた通気性の弾性複合材料を提供すること、及びこのような複合材料の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の一つの実施態様は、通気性の増分延伸弾性複合材料に関する。この複合材料は、内側のエラストマー性フィルムがその各フィルム表面で外側の不織ウェブに押出積層されたものである。この内側のエラストマー性フィルムは、その中に増分延伸により形成されたマクロ孔（maroholes）のランダムパターンを有し、かつ孔形成用フィラーを実質的に含まない。
【０００６】
本発明の別な実施態様では、通気性の増分延伸弾性複合材料は、エラストマー性フィルムがそのフィルム表面の片面または両面で不織ウェブに押出積層されたものである。このエラストマー性フィルムは、その中に増分延伸により形成されたマクロ孔のランダムパターンを有し、かつ孔形成用フィラーを実質的に含まない。
【０００７】
本発明のさらに別な実施態様は、衣類に関する。これら衣類は、少なくとも一部を、本発明の通気性の増分延伸弾性複合材料から形成する。本発明のさらに別な実施態様は、少なくとも一部を、本発明の通気性の増分延伸弾性複合材料から形成した使い捨て用品に関する。
【０００８】
本発明のさらに別な実施態様は、通気性のエラストマー性複合材料の製造方法に関する。本発明方法では、エラストマー性フィルムをそのフィルム表面で少なくとも一つの不織ウェブに押出積層し、これに不織ウェブを強固に結合し、そして、得られた積層体を増分延伸して、エラストマー性フィルムの中にマクロ孔のランダムパターンを形成する。このエラストマー性フィルムは、孔形成用フィラーを実質的に含有まない。本発明の具体例では、エラストマー性フィルムをその各フィルム表面で不織ウェブに押出積層する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の複合材料は、通気性と弾性を所望の組み合わせで実現でき、本発明の方法によって簡単に製造することができる。これら及びその他の目的及び作用効果については、本発明の各種の実施態様を示す以下の詳細な説明から十分に理解できるはずである。また、明らかになるように、本発明は他の異なる自明な態様も可能であり、いずれも本発明から逸脱するものではない。従って、添付図面及び明細書の開示は、すべて例示を目的とするもので、限定を意図するものではない。
本明細書は、本発明を特別に示し請求する請求の範囲をもって締めくくるが、本発明は、添付の図面と共に以下に述べる詳細な説明からさらに理解できるはずである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明は、通気性の増分延伸弾性複合材料に関する。本明細書の開示に関する限り、「通気性」は、本発明の複合材料が空気に対して透過性をもつことを意味するものである。また、特別な実施態様では、本発明の複合材料は、空気、水蒸気の両者に対して透過性を示す。数値を挙げて具体的に説明すると、本発明の複合材料は、約６０ｐｓｉの圧力で加圧したときに、約１０ｃｃ／ｍｉｎ／ｃｍ２以上の通気性を示す。より特定すると、本発明の複合材料は、約６０ｐｓｉの圧力で加圧したときに、約１５ｃｃ／ｍｉｎ／ｃｍ２以上の通気性をもつことができる。また、本明細書の開示に関する限り、「弾性」は、ある力の存在下で延伸可能で、しかもこの力を解除すると、元の、あるいは本質的に元の形態に回復可能な性質を意味する用語であり、一方「エラストマー性」は、弾性重合体材料を記述するために使用する用語である。数値を挙げて具体的に説明すると、本発明の複合材料は、約１５０％以上の伸縮性を示し、延伸力を解除したときに、約１５％以下の永久歪または伸びを示す。より特定すると、本発明の複合材料は、約２００％以上の伸縮性を示し、延伸力を解除したときに、約２５％以下の永久歪または伸びを示す。最後に、本明細書の開示に関する限り、「増分延伸」は、本発明複合材料が、その長さ方向に延伸ゾーン及び非延伸ゾーンを交互にもつことを意味する。増分延伸方法については、後で詳しく説明する。
【００１１】
図１Ａ及び図１Ｂは、本発明の複合材料の第１実施態様及び第２実施態様をそれぞれ示す概略横断面図である。図１Ａに示すように、本発明複合材料１０は、内側エラストマー性フィルム１２及びその各フィルム表面に形成された外側不織ウェブ１４からなる。図１Ｂの本発明複合材料２０は、不織ウェブ２４を一つのフィルム表面に有するエラストマー性フィルム２２からなる。本明細書に示す多くの具体的な実施態様では、図１Ａの複合材料１０のように２つの不織ウェブを有するが、本発明は、図１Ｂに示すような複合材料２０を含むまで広く開示されていると解されるべきである。さらに、複合材料１０及び２０の場合、エラストマー性フィルム１２及び２２をそれぞれ単層として示すが、本発明の個々の実施態様に関して後でさらに詳述するように、エラストマー性フィルムが多層構造のものも同様に本発明の範囲内に含まれるものである。
【００１２】
本発明の複合材料の場合、エラストマー性フィルムをそのフィルム表面の片面または両面で不織ウェブに押出積層する。押出積層処理によってエラストマー性フィルムが不織ウェブ（複数の場合もある）に強固に結合することが、本発明の重要な特徴である。本明細書の開示に関する限り、「強固に結合する」とは、エラストマー性フィルムと不織ウェブが相互に剥離分離できないことを意味する。エラストマー性フィルムと不織ウェブとの間に強固な結合を形成するために好適な処理条件については、後でさらに詳述する。複合材料のこれら層の間に強固な結合が形成する結果、不織ウェブからの繊維が膜中に埋設され、増分延伸した場合に、エラストマー性フィルム内にマクロ孔またはピンホールのランダムパターンが形成され、複合材料が通気性をもつことになる。例えば、このランダムパターンは、通常、制御され、複合材料の長さ方向及び幅方向に沿って密度が均一である。さらに、マクロ孔のサイズは、複合材料の長さ方向及び幅方向に沿って比較的均一である。一つの実施態様では、複合材料が液体透過性にならない程度にこれを通気性化する。このような実施態様による複合材料は、液体バリヤを必要としない用途に好適である。エラストマー性フィルム内に形成するピンホールまたはマクロ孔のサイズについては、エラストマー性フィルム及び不織ウェブの組成及び物理的パラメーター、両者間の強固な結合の程度、及び増分延伸のプロセス条件に応じて、制御すればよい。数値を挙げて具体的に説明すると、マクロ孔の平均孔径は、約５μｍ〜約１００μｍ、より特定すれば約１０μｍ〜約５０μｍ、さらに特定すれば約１５μｍ〜約３５μｍの範囲に設定すればよい。これら各種の条件を適用して、複合材料の表面積当たりのピンホールまたはマクロ孔の密度を制御することができる。マクロ孔の密度は、複合材料の具体的な用途に応じて設定すればよいが、具体的な実施態様では、この密度は、約５／平方インチ〜約５００／平方インチ、より特定すれば約１０／平方インチ〜約１００／平方インチ、さらに特定すれば約２５／平方インチ〜約７５／平方インチの範囲に設定すればよい。
【００１３】
本発明の複合材料に使用するエラストマー性フィルムとしては、ダイ押出しによりフィルム成形が可能な任意のエラストマー性材料を使用することができる。さらに、エラストマー性フィルムは、単純な単層膜でもよく、あるいは例えば共押出成形される２つ以上の層からなる多層膜でもよい。ある膜の望ましい具体的な弾性、そしてこの結果得られる複合材用の望ましい具体的な弾性は、複合材料の所望の用途に基づいて決定すればよいが、一つの実施態様では、エラストマー性フィルムは、２００％伸びにおいて約２０％未満、より特定すれば約１２％〜約１８％の永久歪を示す。さらに別な実施態様では、エラストマー性フィルムは、２００％伸びにおいて約１５〜２０％の応力緩和を示す。好適なエラストマー性材料の具体例を挙げれば、エラストマー性ブロック共重合体；エラストマー性メタロセンオレフィン共重合体などのエラストマーメタロセン重合体及び共重合体；エラストマー性ポリウレタン単独重合体及び共重合体；エラストマー性ポリシロキサン単独重合体及び／または共重合体などやこれらエラストマー性材料の混合物である。これらエラストマー性材料としては、得られる膜が所望の弾性を有している限り、非弾性重合体も使用することができる。
【００１４】
好適なエラストマー性共重合体としては、少なくとも一つのビニル芳香族ブロック及び少なくとも一つのゴムブロックを有するブロック共重合体が挙げられる。このようなブロック共重合体を形成する具体的なビニルモノマーとしては、アルキル置換スチレン類やハロゲン置換スチレン類などのスチレンモノマー及び置換スチレンモノマーやこれらの混合物が挙げられる。これらスチレンモノマーブロックを一種以上含有するエラストマー性ブロック共重合体は、通常、エラストマー性スチレン系ブロック共重合体と呼ばれている。ここで制限する意図はないが、ゴムブロックを形成する具体的なモノマーを挙げると、ブタジエン、イソプレン、エチレン−プロピレン、エチレン−ブチレンなどがある。ブロック共重合体の場合、ブロック数は二つでもよく、あるいは三つかそれ以上でもよい。市販されているブロック共重合体の具体例は、Kraton Polymers社のKraton重合体であり、制限する意図はないが、成分例を挙げると、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）、ポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）、ポリ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン）、ポリ（スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン）などである。
【００１５】
エラストマー性メタロセンオレフィン重合体及び共重合体には、制限する意図はないが、メタロセンシングルサイト（single-cite）触媒により得られるポリオレフィン類がある。例えば、エチレン、プロピレン、スチレンなどのオレフィン類一種かそれ以上をブテン、ヘキセン、オクテンやこれらの混合物などと重合すると、本発明に好適に使用できるエラストマーを得ることができる。制限する意図はないが、具体例を挙げると、ポリ（エチレン−ブテン）、ポリ（エチレン−ヘキセン）、ポリ（エチレン−オクテン）、ポリ（エチレン−プロピレン）及び／またはこれらのポリオレフィンターポリマーがある。
【００１６】
本発明のエラストマー性フィルムに使用することができる別なエラストマー性材料には、ポリ（エステル−エーテル）、ポリ（エーテル−アミド）、ポリ（エチレン−ビニルアセテート）、ポリ（エチレン−メタクリレート）、ポリ（エチレン−アクリル酸）、ポリ（エチレンブチルアクリレート）、ポリ（エチレン−プロピレン−ジエン）、及びエチレン−プロピレンゴムがある。
【００１７】
本発明の一つの実施態様では、エラストマー性材料は、少なくとも一種のエラストマー性スチレン系ブロック共重合体と少なくとも１種のエラストマー性メタロセンオレフィン共重合体とのブレンド物からなる。これら共重合体のそれぞれの量は、複合材料の所望の弾性に応じて設定すればよい。より具体的な実施態様では、このようなブレンド物は、約１０〜約９０重量％のスチレン系ブロック共重合体及び約１０〜約９０重量％のメタロセンオレフィン共重合体からなる。さらに具体的な実施態様では、このようなブレンド物は約５０〜約９０重量％のスチレン系ブロック共重合体及び約１０〜約５０重量％のメタロセンオレフィン共重合体からなる。
【００１８】
本発明のさらに別な実施態様では、エラストマー性フィルムは、一つかそれ以上のコア層Ａと一つかそれ以上のキャップ層またはスキン層Ｂとからなってもよい。一般的に、このようなキャップ層またはスキン層は、ある層を別な層から化学的に分離するか、あるいはある層を使用環境から物理的に分離するために設層することができる。例えば、エラストマー性フィルムにKratonエラストマー性スチレン系ブロック共重合体とメタロセンポリエチレンとのブレンドを使用した場合、フィルム表面が粘着性の感触をもつ傾向があり、この場合には、エラストマー性フィルム表面それぞれにキャップ層を設層することが望ましい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンやこれらの混合物などのポリオレフィンの薄い層をコアブレンド層のいずれかの側に上記のキャップ層として使用することによって、エラストマー性フィルムをＡ／Ｂ／Ａ構成の多層フィルムとして構成することもできる。キャップ層は、コア層と共押出しすることにより得るのが便利である。
【００１９】
増分延伸法によってエラストマー性フィルム内に増分延伸形成したマクロ孔のランダムパターンを形成する場合、エラストマー性フィルム内にいかなるタイプの孔形成用フィラーも配合する必要はない。このように、エラストマー性フィルムは、孔形成用フィラーを実質的に含まない。本明細書の開示に関する限り、「孔形成用フィラーを実質的に含まない」とは、エラストマー性フィルムが、増分延伸した場合に、フィラーに隣接して微孔が形成するために、膜が微多孔性になるには不十分な量で孔形成用フィラーを含有することを意味する。数値により具体的に説明すると、エラストマー性フィルムの孔形成用フィラー量は約２０重量％未満、より特定すれば約１０重量％未満、さらに特定すれば約５重量％未満である。さらに別な実施態様では、エラストマー性フィルムは、約１重量％未満の孔形成用フィラーを含む。さらに別な実施態様では、エラストマー性フィルムは、孔形成用フィラーを全く含まない。
【００２０】
エラストマー性フィルムの重量または膜厚については、複合材料に望まれる特性に応じて設定すればよい。典型的には、エラストマー性フィルムのゲージは、約２５〜約７０ｇ／ｍ２、さらに特定すれば、約３０〜約４０ｇ／ｍ２である。
【００２１】
本明細書で使用する「不織繊維ウェブ」は、比較的平坦で、可撓性及び多孔性を示し、かつステープル繊維または連続フィラメントからなる全体として平面状の構造を定義する包括的な用語である。不織布の詳細は、E. A. Vaughn著“Nonwoven Fabric Primer and Reference Sampler”、Association of the Nonwoven Fabrics Industry、第三版（１９９２）に記載されている。これら不織布は、任意の従来方法で製造することができ、とりわけ、カーディング法、スパンボンド法、湿式堆積法、空気堆積法、溶融ブロー法やこれら方法を任意に組み合わせた方法で製造することができ、このような製品は業界でよく知られている。不織繊維ウェブは、例示のみを目的として挙げれば、ポリエチレン及び／またはポリプロピレンなどのポリオレフィンの繊維や、メタロセン触媒によるポリオレフィン、ポリエステル、レーヨン、ナイロンその他これら繊維のブレンドなどで構成すればよい。また、繊維については、任意の物理的配置の２種以上の材料から生成した二成分繊維で構成してもよい。
【００２２】
本発明の一つの実施態様では、不織ウェブとして、それ自体弾性を示さない不織ウェブを使用する。より具体的な実施態様では、伸縮性を示す不織ウェブを使用する。即ち、この不織ウェブは、延伸力を解除しても原形に戻らないにせよ、ある力の下では伸縮性を示すウェブである。一般的には、荒く形成した不織ウェブは、その分伸縮性が高い。さらに別な実施態様では、不織ウェブとして、弾性ウェブを使用することができる。一つの実施態様では、重量が約４０ｇ／ｍ２未満の不織ウェブを使用する。より特定すると、重量が約２５ｇ／ｍ２未満の不織ウェブを使用する。さらに特定すると、重量が約１２ｇ／ｍ２の不織ウェブを使用する。
【００２３】
また、より具体的な実施態様では、不織ウェブは、スパンボンド法ポリエチレンまたはスパンボンド法ポリプロピレンなどのスパンボンド法ポリオレフィンで構成することができる。各種のスパンボンド法ポリオレフィンウェブが市販されているが、いずれも本発明に好適に使用することができる。ポリエチレン及びポリプロピレンから形成したスパンボンド法ウェブも好適である。例えば、ポリエチレン及びポリプロピレンを任意の割合で配合したブレンドからなる繊維から形成したスパンボンド法不織布及び／またはポリエチレン及びポリプロピレンの共押出物からなる繊維から形成したスパンボンド法不織布も好適である。これら不織布はいずれも例えばＢＢＡ社から市販されている。
【００２４】
本発明の複合材料は、例えば空気及び水蒸気に対する透過性などの通気性及び弾性が必要な各種の用途に使用することができる。本発明の一つの実施態様では、複合材料は、オムツ、パンツ、手術衣などの衣類の作成に使用する。また、本発明の複合材料は、上記タイプの使い捨て衣類を始めとする使い捨て用品を製造する際にも有利である。さらに、本発明の複合材料は、使い捨てシーツ、包帯、衛生用品などの製造にも使用することができる。好ましい実施態様では、本発明の複合材料は、幼児用オムツや小児用トレーニングパンツの液体不透過性が必要ない部分、即ち通常「オムツの耳」と呼ばれている側部に使用する。本発明の複合材料は、すぐれた組み合わせで弾性と保持力を示すとともに、すぐれた通気性及び柔らかさを示し、いずれもこのような用途に使用するために好適である。
【００２５】
本発明の複合材料の大きな特徴によれば、その製造が簡単である。具体的には、少なくとも一つのフィルム表面においてエラストマー性フィルムを外側不織ウェブに押出積層し、これに不織ウェブを強固に結合する。より具体的な実施態様では、エラストマー性フィルムをその各フィルム表面で外側の不織ウェブに押出積層し、これに不織ウェブを強固に結合する。エラストマー性フィルム及び一つかそれ以上の不織ウェブの押出積層については、いずれもよく知られている任意の押出積層技術によって実施すればよい。重要なことは、エラストマー性フィルムが不織ウェブに強固に結合する条件で押出積層を行うことである。次に、得られた積層体を増分延伸し、内側のエラストマー性フィルムの中にマクロ孔のランダムパターンを形成する。既に説明したように、エラストマー性フィルムは、孔形成用フィラーを実質的に含有しない。
【００２６】
増分延伸については、横方向（ＣＤ）に行うのが好ましく、ここではＣＤ噛み合い延伸（CD intermesh stretching）と呼ぶ。ＣＤ噛み合い延伸機の場合、代表的には、平行シャフトに一対の歯車状要素を配設して構成する。これらシャフトを２つの機械側板の間に配設し、下部シャフトを固定軸受け内に、上部シャフトを上下方向に滑動可能な部材の軸受け内に装着する。これら滑動可能な部材は、調節ねじによって調節可能な楔形要素によって上下方向に調節することができる。楔をねじ出すか、あるいはねじ込むと、垂直に滑動可能な部材がそれぞれ下または上に移動し、上部噛み合いロールの歯車状歯が下部噛み合いロールとさらに噛み合ったり離れたりする。側部フレームに取り付けたマイクロメーターが、噛み合いロールの歯の噛み合い深さを表示する。また、代表的には、エアシリンダを使用して下部噛み合い位置にある滑動可能な部材を調節楔に対して強く保持し、延伸されている材料が発生する上向きの力に対抗できるように構成する。噛み合い装置に材料をねじ込むために、あるいは付勢時に機械のニップ点のすべてを開放する安全回路と連動させた状態で、これらシリンダを後退させると、上下の噛み合いロール相互の噛み合いを解除する。比較的高い摩擦係数をもつ材料の噛み合い延伸の場合を除いて、ＣＤ噛み合い延伸機の駆動部は、上下の噛み合いロールを駆動する必要がある。
【００２７】
例えば、ＣＤ噛み合い要素は固体材料から機械加工するが、２つの異なる直径のディスクを交互に積層したものを使用するのが最善である。一つの実施態様では、噛み合いディスクは直径が６インチ、ディスク厚が０．０３１インチ、そして稜上で半径が最大になる。噛み合いディスクを分離するスペーサディスクは直径が５．５インチ、ディスク厚が０．０６９インチである。この構成の２つのロールは、０．２３１インチまでかみ合うことができ、全側部で材料に対して０．０１９インチのクリアランスを残す。このＣＤ噛み合い要素構成のピッチは、０．１００インチである。
【００２８】
エラストマー性フィルムにマクロ孔を形成するためには、ＣＤ噛み合いロール要素の係合（engagement）を調節すればよい。本発明の一つの実施態様では、噛み合いロール要素の係合深さは、少なくとも約０．１２インチであり、より特定すれば約０．１２インチ〜約０．２０インチである。
【００２９】
ＣＤ噛み合い要素は、噛み合い深さを大きく取ることができるため、上部シャフトが上下動したときに２つの噛み合いロールのシャフトを平行に保つ手段を装置に組み込むことが重要である。これは、一方の噛み合いロールの歯を常に他方のロールの歯の間に係合させておくことを確実にするとともに、潜在的にダメージを与える恐れのある噛み合い歯間の物理的接触を確実に防止するために必要である。この平行運動は、上下に滑動可能な部材に対して並置関係で、静止歯車ラックを側部フレームそれぞれに取り付けたラック／歯車構成によって確実に行える。シャフトが側部フレームを横断し、上下に滑動可能な部材それぞれの軸受け内で作動する。また、歯車は、このシャフトの両端に位置し、作動してラックと噛み合い、所望の平行運動を生む。
【００３０】
所望に応じて、複合材料を機械方向（ＭＤ）噛み合い延伸することも可能である。なお、ＣＤ噛み合い延伸によって十分な通気性が得られるため、ＭＤ延伸は必ずしも必要ない。また、ＭＤ噛み合い延伸装置は、噛み合いロールの設計構成を除けば、ＣＤ噛み合い延伸装置と同じである。ＭＤ噛み合いロールは、ピッチの小さい平歯車にきわめてよく似ているものである。一つの実施態様では、ロールは直径が５．９３３インチ、ピッチが０．１００インチ、直径方向ピッチが３０、圧力角が１４．５度で、基本的に歯末の丈が長い、トップ付の歯車である（topped gear）。歯車ホブオフセットが０．０１０インチのこれらロールに第２パスを取ると、歯を狭くでき、大きなクリアランスを確保することができる。係合深さが約０．０９０インチの場合、この構成では材料厚みに対する両側のクリアランスは約０．０１０インチである。所望に応じて、テンターまたは機械方向配向延伸を始めとする付加的な延伸を行うことも可能であるが、既に説明したように、多くの用途ではＣＤ噛み合い延伸で十分である。
【００３１】
図２は、本発明方法の一つの実施態様を示す概略図である。ダイ２を介して押出機１からエラストマー性フィルム６を押出し、エアナイフ３で処理してから、ロール４と５の間に作られたニップに送りこむ。押出しについては、フィルム材料の溶融温度かそれ以上の温度、例えば約４００〜５００°Ｆ程度の温度で実施する。通常は、ロール４として金属ロールを、そしてロール５としてゴムロールを使用することができる。ロール１３、１３から２つの不織ウェブ９、９を送り出し、ロール４と５のニップにフィルム６とウェブ９、９を送り込み、ウェブをフィルム表面に積層する。不織ウェブとエラストマー性フィルムとの間に所望の強固な結合を得ることができるようにニップ線力を調整する。適用する代表的なニップ線力は、約５０ポンド／インチ（pound per linear inch）以上である。より特定すれば、約５０〜約１５０ポンド／インチのニップ線力、さらに特定すれば、約５０〜約１２０ポンド／インチのニップ線力を適用する。ロール７によって、得られた積層体１２を場合に応じて使用する予熱されたローラ２０を介して増分延伸部に送り、増分式横方向（ＣＤ）延伸機ローラ１０及び１１で増分延伸し、通気性の増分延伸エラストマー性複合材料１４を形成する。場合によっては、複合材料１４をさらに別な延伸部に送って、さらに延伸する。例えば、図２に示すように、さらに別な予熱されたローラ２１に送り、ここから増分式機械方向（ＭＤ）延伸機ローラ１０′及び１１′に送る。当業者ならば、所望ならば、予熱されたローラ２０及び２１を省略できることを理解できるはずである。
【実施例】
【００３２】
以下実施例によって、本発明の多層微多孔膜の具体的な実施態様を説明する。なお、実施例及び明細書全体を通じて、特に断らない限り、部及び％は重量基準である。
【００３３】
実施例１
本実施例では、本発明による複合材料を製造する。通常のフィルム押出成形技術を利用して、約７０重量％のポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）ブロック共重合体エラストマー及び約３０重量％のメタロセンポリエチレンプラストマーからなるブレンド物を押出成形する。約８０重量％の超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）及び約２０重量％の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の混合物からなる外側層Ａとともに、このブレンド物をコア層Ｂとして共押出成形し、Ａ／Ｂ／Ａ構成のエラストマー性フィルムを形成する。
【００３４】
重量が約３０ｇ／ｍ２の高伸縮性スパンボンド法ポリエチレン不織ウェブを、得られたエラストマー性フィルムの各フィルム表面に押出積層する。約６０ポンド／インチのニップ線力を適用して、不織ウェブとエラストマー性フィルムとの間に強固な結合を形成する。次に、ロール係合深さを約０．１２０インチに設定した、ＣＤ噛み合い延伸を使用して、積層体を増分延伸する。
【００３５】
得られた複合材料は、重量が約９５ｇ／ｍ２で、通気性、弾性がともにすぐれ、感触がソフトである。約１００％延伸した時の複合材料の永久歪は約７％である。
【００３６】
図３ないし５は、複合材料の拡大図である。詳しくは、図３は、複合材料の延伸エラストマー性フィルムの５０倍拡大図であり、マクロ孔は円で囲んで示してある。図４は、複合材料の５００倍拡大図であり、エラストマー性フィルム層は３２、そして不織ウェブ層は３４で示してある。この図からわかるように、強固な結合が膜と不織ウェブとの間に形成している。図５は、複合材料の延伸エラストマー性フィルムの１，０００倍拡大図であり、図示の一つのマクロ孔の直径は約２０μｍである。
【００３７】
本実施例の複合材料について、加えた空気圧力の関数として複合材料に流れる空気流量を測定する。この結果を図６に示す。なお、空気流量の単位はｃｃ／ｍｉｎ／ｃｍ２、圧力の単位はポンド／平方インチである。
【００３８】
興味深いことに、本発明の複合材料は、伸縮性及び回復性を示すだけでなく、延伸状態において通気性が高くなっていることがわかった。本実施例では、複合材料の通気性は、延伸倍率の関数として測定する。単位は立法フィート／ｍｉｎである。測定には、サウスカロライナ州スパータンスバーグ（Spartansburg）のＡＴＩ（Advanced Testing Instruments）社製の“TexTest Air Permeability Tester”、Model FX3300を１２５Ｐａ（０．０１８ｐｓｉ）の圧力で使用する。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
2005520722.tif 000002
【００４０】
表１の結果から、本実施例の複合材料の通気性が延伸後高くなっていることがわかる。
【００４１】
実施例２
本実施例では、本発明による複合材料を製造する。９０重量％のポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）ブロック共重合体エラストマー及び約１０重量％のエチレンビニルアセテート共重合体からなるブレンド物を押出積層することによって、エラストマー性フィルムを形成する。伸縮性スパンボンド法ポリプロピレン不織ウェブを得られたエラストマー性フィルムの各フィルム表面に押出積層する。約６０ポンド／インチのニップ線力を適用して、不織ウェブとエラストマー性フィルムとの間に強固な結合を形成する。約２１０°Ｆに予熱されたローラを使用して積層体を予熱し、次にロール係合深さを約０．１３０インチに設定した、ＣＤ噛み合い延伸を使用して、積層体を増分延伸する。
【００４２】
得られた複合材料は、伸縮性及び回復性を示し、通気性、弾性がともにすぐれ、感触がソフトである。約２００％延伸した時の複合材料の永久歪は約２０％である。この複合材料の重量は、約８８ｇ／ｍ２である。
【００４３】
実施例１で説明した方法及び装置に従って、本実施例の複合材料の通気性を測定する。結果を表２に示す
【００４４】
【表２】
2005520722.tif 000003
【００４５】
以上の結果から、本実施例の複合材料の通気性が延伸後高くなっていることがわかる。
【００４６】
以上の具体的な説明及び実施態様は、いずれも例示のみを目的とし、特許請求の範囲に記載した発明を制限するものではない。当業者にとっては本明細書から他の実施態様及び実施例が可能であることは自明なはずであり、いずれも特許請求の範囲に包含されるものである。
【図面の簡単な説明】
【００４７】
【図１Ａ】本発明複合材料の第１実施態様を示す概略横断面図である。
【図１Ｂ】本発明複合材料の第２実施態様を示す概略横断面図である。
【図２】本発明方法の一実施態様に使用するのに好適な装置の押出積層部及び増分延伸部を示す概略図である。
【図３】本発明の実施例１における複合材料の内側エラストマー性フィルム層に関する５０倍拡大図である。
【図４】本発明の実施例１における複合材料に関する５００倍拡大横断面図である。
【図５】本発明の実施例１における複合材料の内側エラストマー性フィルム層に関する１，０００倍拡大図である。
【図６】本発明の実施例１における複合材料の通気性を圧力差の関数としてプロットしたグラフである。
【図１Ａ】
2005520722.tif 000004
【図１Ｂ】
2005520722.tif 000005
【図２】
2005520722.tif 000006
【図３】
2005520722.tif 000007
【図４】
2005520722.tif 000008
【図５】
2005520722.tif 000009
【図６】
2005520722.tif 000010
【手続補正書】
【提出日】平成16年5月5日(2004.5.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内側のエラストマー性フィルムがその各フィルム表面で外側の不織ウェブに押出積層された通気性の増分延伸弾性複合材料であって、該内側のエラストマー性フィルムが、その中に増分延伸により形成された平均孔径約１０μｍから約１００μｍのマクロ孔のランダムパターンを有し、かつ孔形成用フィラーを実質的に含まないことを特徴とする増分延伸弾性複合材料。
【請求項２】
約６０ｐｓｉの圧力で加圧したとき、約１０ｃｃ／ｍｉｎ／ｃｍ２以上の通気性を示す請求項１記載の複合材料。
【請求項３】
約２５％以下の永久歪とともに、約２００％以上の伸縮性を示す請求項１記載の複合材料。
【請求項４】
内側のエラストマー性フィルムが、エラストマー性ブロック共重合体、エラストマー性メタロセンオレフィン重合体もしくは共重合体、エラストマー性ポリウレタン、エラストマー性ポリシロキサン、またはこれら２種以上の混合物を含有するものである請求項１記載の複合材料。
【請求項５】
内側のエラストマー性フィルムが、エラストマー性スチレン系ブロック共重合体を含有するものである請求項４記載の複合材料。
【請求項６】
内側のエラストマー性フィルムが、ポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）ブロック共重合体、ポリ（スチレン−イソプレン−スチレン）ブロック共重合体、ポリ（スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン）ブロック共重合体、またはこれらの２種以上の組み合わせを含有するものである請求項５記載の複合材料。
【請求項７】
内側のエラストマー性フィルムが、エラストマー性スチレンブロック共重合体とエラストマー性メタロセンポリエチレン共重合体とのブレンド物を含有するものである請求項５記載の複合材料。
【請求項８】
内側のエラストマー性フィルムが、単層フィルムである請求項１記載の複合材料。
【請求項９】
内側のエラストマー性フィルムがその各フィルム表面で外側の不織ウェブに押出積層された通気性の増分延伸弾性複合材料であって、該内側のエラストマー性フィルムが、その中に増分延伸により形成されたマクロ孔のランダムパターンを有し、かつ孔形成用フィラーを実質的に含まず、かつ該内側のエラストマー性フィルムが、多層フィルムからなるものであることを特徴とする増分延伸弾性複合材料。
【請求項１０】
内側のエラストマー性フィルムが、各表面でポリオレフィンキャップ層と共押出した、エラストマー性スチレンブロック共重合体を有するコア層からなるものである請求項９記載の複合材料。
【請求項１１】
不織ウェブが、それぞれスパンボンド法ポリオレフィンからなるものである請求項１記載の複合材料。
【請求項１２】
各不織ウェブの重量が、約４０ｇ／ｍ２未満である請求項１記載の複合材料。
【請求項１３】
各不織ウェブの重量が、約１２ｇ／ｍ２である請求項１記載の複合材料。
【請求項１４】
請求項１記載の複合材料により少なくとも一部を形成した衣類。
【請求項１５】
請求項１記載の複合材料により少なくとも一部を形成した使い捨て用品。
【請求項１６】
オムツである請求項１５記載の使い捨て用品。
【請求項１７】
エラストマー性スチレン系ブロック共重合体とエラストマー性メタロセンポリエチレン共重合体とのブレンド物を含有する内側のエラストマー性フィルムがその各フィルム表面で外側の不織スパンボンド法ポリオレフィンウェブに押出積層された通気性の増分延伸弾性複合材料であって、該内側のエラストマー性フィルムが、その中に増分延伸により形成された平均孔径約１０μｍから約１００μｍのマクロ孔のランダムパターンを有し、かつ孔形成用フィラーを実質的に含まないことを特徴とする増分延伸弾性複合材料。
【請求項１８】
請求項１７記載の複合材料により少なくとも一部を構成した衣類。
【請求項１９】
請求項１７記載の複合材料により少なくとも一部を構成した使い捨て用品。
【請求項２０】
オムツである請求項１９記載の使い捨て用品。
【請求項２１】
エラストマー性フィルムがそのフィルム表面の片面または両面で不織ウェブに押出積層された通気性の増分延伸弾性複合材料であって、該エラストマー性フィルムが、その中に増分延伸により形成された平均孔径約１０μｍから約１００μｍのマクロ孔のランダムパターンを有し、かつ孔形成用フィラーを実質的に含まないことを特徴とする増分延伸弾性複合材料。
【請求項２２】
請求項２１記載の複合材料により少なくとも一部を構成した衣類。
【請求項２３】
請求項２１記載の複合材料により少なくとも一部を構成した使い捨て用品。
【請求項２４】
オムツである請求項２３記載の使い捨て用品。
【請求項２５】
内側のエラストマー性フィルムをその各フィルム表面で外側の不織ウェブに押出積層して、該内側のエラストマー性フィルムに不織ウェブを強固に結合し、そして、得られた積層体を増分延伸して、該内側のエラストマー性フィルムの中に平均孔径約１０μｍから約１００μｍのマクロ孔のランダムパターンを形成する通気性の弾性複合材料の製造方法であって、該内側のエラストマー性フィルムが、孔形成用フィラーを実質的に含まないことを特徴とする通気性の弾性複合材料の製造方法。
【請求項２６】
内側のエラストマー性フィルムをその各フィルム表面で約５０ポンド／インチ以上のニップ線圧で外側の不織ウェブに押出積層して、該内側のエラストマー性フィルムに不織ウェブを強固に結合し、そして、得られた積層体を増分延伸して、該内側のエラストマー性フィルムの中にマクロ孔のランダムパターンを形成する通気性の弾性複合材料の製造方法であって、該内側のエラストマー性フィルムが、孔形成用フィラーを実質的に含まないことを特徴とする通気性の弾性複合材料の製造方法。
【請求項２７】
前記増分延伸が、横方向（ＣＤ）噛み合い延伸を含む請求項２５記載の製造方法。
【請求項２８】
前記ＣＤ噛み合い延伸において、噛み合いロールの係合深さが約０．１２インチ以上である請求項２７記載の製造方法。
【請求項２９】
約６０ｐｓｉの圧力で加圧したとき、前記複合材料が約１０ｃｃ／ｍｉｎ／ｃｍ２以上の通気性を示す請求項２５記載の製造方法。
【請求項３０】
内側のエラストマー性フィルムをその各フィルム表面で外側の不織ウェブに押出積層して、該内側のエラストマー性フィルムに不織ウェブを強固に結合し、そして、得られた積層体を増分延伸して、該内側のエラストマー性フィルムの中にマクロ孔のランダムパターンを形成する通気性の弾性複合材料の製造方法であって、該内側のエラストマー性フィルムが、孔形成用フィラーを実質的に含まず、かつ該複合材料が、約２５％以下の永久歪とともに、約２００％以上の伸縮性を示すことを特徴とする通気性の弾性複合材料の製造方法。
【請求項３１】
前記内側のエラストマー性フィルムが、エラストマー性スチレン系ブロック共重合体を含有するものである請求項２５記載の製造方法。
【請求項３２】
前記内側のエラストマー性フィルムが、エラストマー性スチレン系ブロック共重合体とエラストマー性メタロセンポリエチレン共重合体とのブレンド物を含有するものである請求項２５記載の製造方法。
【請求項３３】
内側のエラストマー性フィルムをその各フィルム表面で外側の不織ウェブに押出積層して、該内側のエラストマー性フィルムに不織ウェブを強固に結合し、そして、得られた積層体を増分延伸して、該内側のエラストマー性フィルムの中にマクロ孔のランダムパターンを形成する通気性の弾性複合材料の製造方法であって、該内側のエラストマー性フィルムが、孔形成用フィラーを実質的に含まず、かつ該内側のエラストマー性フィルムが、各表面でポリオレフィンキャップ層と共押出した、エラストマー性スチレンブロック共重合体を有するコア層を含有することを特徴とする通気性の弾性複合材料の製造方法。
【請求項３４】
前記不織ウェブが、それぞれスパンボンド法ポリオレフィンからなるものである請求項２５記載の製造方法。
【請求項３５】
各不織ウェブの重量が、約４０ｇ／ｍ２未満である請求項２５記載の製造方法。
【請求項３６】
各不織ウェブの重量が、約１２ｇ／ｍ２である請求項２５記載の製造方法。
【請求項３７】
エラストマー性フィルムをそのフィルム表面の片面または両面で外側の不織ウェブに押出積層して、該エラストマー性フィルムに不織ウェブを強固に結合し、そして、得られた積層体を増分延伸して、該内側のエラストマー性フィルムの中に平均孔径約１０μｍから約１００μｍのマクロ孔のランダムパターンを形成する通気性の弾性複合材料の製造方法であって、該エラストマー性フィルムが、孔形成用フィラーを実質的に含まないことを特徴とする通気性の弾性複合材料の製造方法。
【請求項３８】
前記マクロ孔の平均孔径が、約１０μｍから約５０μｍである請求項１記載の複合材料。
【請求項３９】
前記マクロ孔の平均孔径が、約１５μｍから約３５μｍである請求項１記載の複合材料。
【請求項４０】
マクロ孔の密度が、約５から約５００／平方インチである請求項１記載の複合材料。
【請求項４１】
マクロ孔の密度が、約１０から約１００／平方インチである請求項１記載の複合材料。
【請求項４２】
マクロ孔の密度が、約２５から約７５／平方インチである請求項１記載の複合材料。
【請求項４３】
前記マクロ孔の平均孔径が、約１０μｍから約５０μｍである請求項１７記載の複合材料。
【請求項４４】
前記マクロ孔の平均孔径が、約１５μｍから約３５μｍである請求項１７記載の複合材料。
【請求項４５】
マクロ孔の密度が、約５から約５００／平方インチである請求項１７記載の複合材料。
【請求項４６】
マクロ孔の密度が、約１０から約１００／平方インチである請求項１７記載の複合材料。
【請求項４７】
マクロ孔の密度が、約２５から約７５／平方インチである請求項１７記載の複合材料。
【請求項４８】
前記マクロ孔の平均孔径が、約１０μｍから約５０μｍである請求項２１記載の複合材料。
【請求項４９】
前記マクロ孔の平均孔径が、約１５μｍから約３５μｍである請求項２１記載の複合材料。
【請求項５０】
マクロ孔の密度が、約５から約５００／平方インチである請求項２１記載の複合材料。
【請求項５１】
マクロ孔の密度が、約１０から約１００／平方インチである請求項２１記載の複合材料。
【請求項５２】
マクロ孔の密度が、約２５から約７５／平方インチである請求項２１記載の複合材料。
【国際調査報告】
2005520722.tif 000011
2005520722.tif 000012
2005520722.tif 000013
2005520722.tif 000014