(57)【要約】【課題】  本発明は、保護、硬化、再形成、シーリング、再形成、修復、安定化、光沢の増強、櫛通りの促進、および毛髪乾燥時間の短縮に関連して、毛髪の状態を改善するための少なくとも１種のシランおよび/またはその塩の使用に関する。
2005535683.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式:
(I)      RmSiX4-m
[式中、mは０〜４の整数であり、Rは非加水分解性有機基であり、およびXは加水分解性基を意味する]のシランの少なくとも１種の、毛髪の状態の改善のための化粧剤における使用。
【請求項２】
シランが、式
(II)      RnSiX4-n
[式中、nは０〜３の整数であり、Rは非加水分解性有機基であり、およびXは加水分解性基を意味する]を有することに特徴づけられる、請求項１記載の使用。
【請求項３】
シランが、式
(III)      RoSiX4-o
[式中、oは、０〜３の整数であり、Rは互いに独立の１〜１６の炭素原子を有する置換または非置換アルキル、または１〜１６個の炭素原子および１〜６個のヒドロキシル基を有する置換または非置換ヒドロキシアルキル、または置換または非置換フェニル基を意味し、Xは互いに独立のヒドロキシ、ハロゲン、アセチル、アセトキシ、アシル、アシルオキシ、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、ヒドロキシル化ポリマーユニット、ポリグリコール、または４〜１８個の炭素原子を有するポリアルキルエーテルを意味する]を有することに特徴づけられる、請求項２記載の使用。
【請求項４】
式(I)、(II)、または(III)のシランに関して、m、nまたはoが、１または２の整数であることに特徴づけられる、請求項１〜３のいずれか１項記載の使用。
【請求項５】
シランが、以下の式の化合物から選択されることに特徴づけられる、請求項１〜４のいずれか１項記載の使用:
(IV)      (R1)3SiR2N＋(R3)(R4)(R5)Y−
(V)      (R1)3SiR2N(R3)(R4)
(VI)      (R1)3SiR2R7
(VII)      (R1)2Si(R8)(R9)
[R1は、独立にハロゲンまたはR6Oであり、
各R6は、H、アルキル、アリール、アセチル、アセトキシ、アシル、アシルオキシ、グリコール、ポリグリコール、アルキルグリコール、アルキル−ポリグリコール、１〜２４個の炭素原子を有するカルボン酸のグリコールまたはポリグリコールとの結合により形成されるモノエステル、１〜２４個の炭素原子を有するアルキルで置換されたアルキルフェノール、そのエーテルまたはソルビタンエステルから選択される；
R7は、R6、H、ハロゲン、ハロゲン化または過ハロゲン化アルキルまたはアリール、NH2 (CH2)2NHR2、NH2R2、C3H5O2R2、C4H5O2R2、NaO(CH3O)P(O)R2またはClCH2C6H4R2；
R8およびR9は、独立にR7、１〜２４個の炭素原子を有するアルキル、イソブチル、フェニルまたはn-オクチル；
R2はR6、ベンジルまたはビニル；
R3およびR4は独立にR7、ヒドロキシアルキル、アルコキシまたは１〜６個の炭素原子を有するアルキル；
R5は、ヒドロキシアルキル、R7CH2C6H5、ポリグリコール、アルキル、アルコキシ、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルキルスルホネートまたはペルフルオロアルキルカルボンキシレート、またはR3およびR4と共にモルホリンまたは他の環式ないし複素環式分子を示し、および
Y−は式IV、V、VIまたはVIIの化合物の塩の形成のための通常のアニオンである]。
【請求項６】
シランが、以下の化合物から選択されることに特徴づけられる、請求項１〜３のいずれか１項記載の使用：
3-(トリメトキシシリル)プロピルジメチルオクタデシル−アンモニウムクロライド、3-(トリメトキシシリル)プロピルメチルジ(デシル)-アンモニウムクロライド、3-クロロプロピルトリメチルシラン、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、1H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシランおよび1H,1H,2H,2H-ペルフルオロデシルトリエトキシシラン。
【請求項７】
シランが、以下の化合物から選択されることに特徴づけられる、請求項１〜３のいずれか１項記載の使用：
NH2(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、NH2(CH2)3Si(OCH3)3、NH2(CH2)3Si(OCH2CH3)3、Cl(CH2)3Si(OCH3)3、C1(CH2)3Si(OCH2CH3)3、Cl(CH2)3SiCl3、C3H5O2(CH2)3Si(OCH3)3、C3H5O2(CH2)3Si(OCH2CH3)3、C4H5O2(CH2)3Si(OCH3)3、C4H5O2(CH2)3Si(OCH2CH3)3、CH3SiHCl2、NaO(CH3O)P(O)(CH2)3Si(OH)3、SiHCl3、n-2-ビニルべンジルアミノ-エチル-3-アミノプロピルトリメトキシシランHCl、H2C=CHSi(OCOCH3)3、H2C=CHSi(OCH3)3、H2C=CHSi(OCH2CH3)3、H2C=CHSiCl3、(CH3)2SiCl2、(CH3)2Si(OCH3)2、(C6H5)2SiCl2、(C2H5)SiCl3、(C2H5)Si(OCH3)3、(C2H5)Si(OCH2CH3)3、イソブチルトリメトキシシラン、n-オクチルトリエトキシシラン、CH3(C6H5)SiCl2、CH3SiCl3、CH3Si(OCH3)3、C6H5SiCl3、C6H5Si(OCH3)3、C3H7SiC13、C3H7Si(OCH3)3、SiCl4、ClCH2C6H4CH2CH2SiCl3、ClCH2C6H4CH2CH2Si(OCH3)3、ClCH2C6H4CH2CH2Si(OCH2CH3)3、デシルトリクロロシラン、ジクロロメチル(4-メチルフェネチル)シラン、ジエトキシメチルフェニルシラン、トリメトキシシラン、3-(ジメトキシメチルシリル)-1-プロパンチオール、ジメトキシメチルビニルシラン、3-プロピルメタクリルレート、トリクロロシラン、メチルビス(トリメチルシリルオキシ)ビニルシラン、メチルトリプロポキシシラン、およびトリクロロシクロペンチルシラン。
【請求項８】
式(I)のシランが、式
(VIII)      (Ra)3SiRb
[式中、Raは独立にハロゲンまたはR10Oであり、
R10は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、アセチル、アセトキシ、アシル、アシルオキシ、グリコール、ポリグリコール、１〜１０個の炭素原子を有するアルキルグリコールおよび１〜１０個の炭素原子を有するアルキルポリグリコールであり、および、
Rbは、１〜１６個の炭素原子を有するアルキル、１〜１６個の炭素原子を有するハロゲン化アルキル、または式CpZ2p＋1(Z＝F、ClまたはBrであり、p＝１〜１６)の過ハロゲン化アルキルを意味する]の化合物から選択されることに特徴づけられる、請求項１〜５のいずれか１項記載の使用。
【請求項９】
式(I)のシランが、式
(IX)      (RcO)3SiRd
[式中、Rcは１〜５個の炭素原子を有する直鎖ないし分枝鎖アルキル基であり、Rdは１〜１８個の炭素原子、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する直鎖ないし分枝鎖フッ化または過フッ化アルキル基である]の置換シランから選択されることに特徴づけられる、請求項１〜８のいずれか１項記載の使用。
【請求項１０】
式(IX)のシランが、1H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチル-トリエトキシシランおよび1H,1H,2H,2H-ペルフルオロデシルトリエトキシシランから選択されることに特徴づけられる、請求項９記載の使用。
【請求項１１】
毛髪状態の改善が、毛髪の硬化、強化、シーリング(特に毛髪染色ないし色調整後)、再形成、修復、安定化、光沢、ボリュームおよび櫛通りの増加、毛先の保護、ヒートプロテクション(ドライヤーや熱アイロンを用いるヘアアイロン)、枝毛の回避および減少、毛髪乾燥時間の短縮、毛髪の張りおよび弾力性の増加、ならびにパーマネントウェーブを長持ちさせることにあることに特徴づけられる、請求項１〜８のいずれか１項記載の使用。
【請求項１２】
式(I)のシランがUV-フィルターに結合し、当該UV-フィルターが、パラ-アミノ安息香酸、アミノ安息香酸、サリチル酸、シンナム酸、安息香酸、べンゾフェノン、およびそのアルキル誘導体または無水物、混合無水物から選択されることに特徴づけられる（ここで、原子または基の前記UV-フィルターからの分離の結果たる結合、および前記シランの遊離価における結合が存在する)、請求項１〜９のいずれか１項記載の使用。
【請求項１３】
傷んだおよび/または損なわれた毛髪のための、請求項１〜１１のいずれか１項記載の使用。
【請求項１４】
毛髪を化学的に前処理した後、毛髪と前記薬剤を接触させることを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項記載の使用。
【請求項１５】
化学的前処理が、染色、色調整、脱色または継続的変形を包含することに特徴づけられる、請求項１４記載の使用。
【請求項１６】
パーマネント前処理剤における、請求項１〜１０のいずれか１項記載の使用。
【請求項１７】
傷つきやすい、損なわれやすい、および/または細い毛髪の化粧的処理のための、請求項１４または１６のいずれか１項記載の使用。
【請求項１８】
シランまたはその塩を、総量に関して0.01〜10重量％の量で前記薬剤中に含むことに特徴づけられる、請求項１〜１７のいずれか１項記載の使用。
【請求項１９】
シランまたはその塩を、総量に関して0.1〜5重量％の量で前記薬剤中に含むことに特徴づけられる、請求項１〜１８のいずれか１項記載の使用。
【請求項２０】
前記薬剤を、１回につき、10秒〜60分、20℃〜60℃の温度で毛髪と接触させることに特徴づけられる、請求項１〜１９のいずれか１項記載の使用。
【請求項２１】
ヒトの毛髪の染色および、同時にその状態の改善のための、以下の事項に特徴づけられる使用：
(ａ)直接染色性毛髪染色剤または酸化毛髪染色剤と5〜40分間接触させ、
(ｂ)前記毛髪染色剤を場合により、水で洗浄すること、および毛髪を場合により乾かすこと、
(ｃ)次いで、先の請求項１〜１８の使用の後、1〜40分間、シランを含有している薬剤と毛髪を接触させること、
(ｄ)毛髪を場合により、水で洗浄し、次いで乾かすこと。
【請求項２２】
毛髪を1〜40分間、0.01〜10重量％の式(I)のシランを含有する直接染色性毛髪染色剤または酸化毛髪染色剤と接触させること、および次いで毛髪を洗浄ないしすすぎ、次いで乾かすことに特徴づけられる、ヒトの毛髪の染色および同時にその状態の改善のための使用。
【請求項２３】
少なくとも１種の酸化毛髪染色剤を含むものであって、0.01〜10重量％の式(I)のシランの少なくとも１種またはその塩を含むことに特徴づけられる、ヒトの毛髪の酸化染色のための薬剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
利用可能性ある発明の分野は、毛髪状態の改善のための、特に保護のためのシーリング、硬化、光沢の改善、強化のための、およびヒトの毛髪、好ましくは損傷されたヒトの毛髪の構造改善(再形成)のための、少なくとも１種のシランを含む薬剤の使用である。
【背景技術】
【０００２】
環境の影響(例えば、高エネルギー放射)、生理的状態(例えば、関連する個々人の年齢ないし健康状態)または機械的および化学的影響による毛髪の損傷が知られる。これらは、関連する毛髪の好ましくない機械的、化学的および物理的特性に至る。毛髪の構造におけるそのような損傷には、例えば、硬化、光沢、強化、剥離強度、引っ張り強度、締め強度および着色維持力の低下によるものが挙げられる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ヒトの毛髪では、特に、光沢の喪失、引っ張り強度の低下および悪い櫛通りによりそのような影響が現れる。老化プロセスの間にあらゆる生理的制約が生じ、ないしは、物理的(天候)、機械的(櫛、ブラシ、タオル)および化学的影響が引き起こされる。伸びた毛髪では、これらの影響が、特に髪の先端にはっきりと現れる(枝毛)。化学的影響は、脱色剤、酸化染料および毛髪のパーマネントウェーブ、どれだけ強力な酸化かどうかといったあらゆるものによる。その上還元剤は、強いアルカリ環境において用いられて、そこでその完全な効果を示す。しかし、また、他の化学的影響により、例えば塩素または塩に富む水を用いて、ケラチン含有物質において、損傷的影響を生じる。
【０００４】
通常市販されている洗浄液および保養液は、活性物質として、主要なカチオン性界面活性剤、ポリマー、水および/またはオイルをそれぞれ含む。毛髪が損なわれるほど、より多くのアニオン基が毛髪表面に存在する。油およびワックスがケラチンの疎水基と相互作用する一方で、対向する毛髪表面上で、カチオン結合は電気的な安定性を示す。それゆえ、これらの手入れ製品を用いては、毛髪内の構造改善または効果的なシーリングは達成されない。
【０００５】
染色前の毛髪には、洗浄、汗、光放射およびこれまで続けてなされたウェーブ処理による脱色が認められる。それゆえ、染色処理後の毛髪の効果的なシーリングが望まれる。それゆえ、さらなる課題は、特に毛髪染色後、毛髪をそのようにシールし、染色物質がさほど簡単に洗されてしまわない処置をなすための処理手段を提供することである。
課題の根本的原因関して利用し得る本発明は、物質、特に毛髪の状態の改善および効果的な保護のための使用、前記不利益を除去するための使用である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、毛髪の状態を改善するための化粧剤における少なくとも１種のシランを使用することにより解決する。
毛髪の状態の改善は、硬化、強化、シーリング(特に染毛または色調整後)、再形成、修復、安定化、光沢、ボリューム、および櫛通り増し、環境の影響からの保護、ヒートプロテクション(ドライアーをかけることまたは熱アイロンを用いるヘアアイロン)、枝毛の回避および減少、毛髪の乾燥時間の短縮、毛髪の張りおよび弾力性の増加、ならびにパーマネントウェーブを長持ちさせることにある。
【０００７】
驚くべきことに、特定の、以下に記載するシランの使用により、毛髪構造が完全に、特に毛髪の表面がそのように変化すること、例えば、傷んだおよび損なわれた髪の保護、硬化、シーリングおよび強化ならびに破損強度、引き裂き強度または束引っ張り強度の増加が生じることが見いだされた。  
さらに、毛髪表面における影響から生じる以下に記載する維持効果に加えて、修復効果も示される。これは、毛髪内部(皮質)における変化を回復させるものである。(脱色剤により)酸化的に損傷させた毛髪を引き裂く引っ張り力を測定した。驚くべきことに、ここに記載するシランを含有している薬剤を用いて、酸化的に損傷された毛髪を処理した後では、引き裂くのに必要な力が有意に増すことが示されることが見いだされた。
【０００８】
つまり、この複合物により、損傷した毛髪の再形成(修復)が可能となるのみならず、また、適宜の毒素に曝されている間のこれらの物質の損傷を防ぎ、および回避もしくは低下することが可能となる。
これらに加えて、外因性の毒素により引き起こされる好ましくない変化において、本発明による薬剤により、高齢のために損なわれやすい毛髪または細い毛髪(乳児の毛髪、高齢者の毛髪)など、生理学的プロセスにより引き起こされる状態または毛髪における構造の変化−例えば、先天性ないし年齢に依存する後天性のものであり得る−において、好ましい効果を得ることができる。
【０００９】
利用可能性ある発明の分野はそれゆえ、請求項１記載の使用である。好ましく使用されるシランは、請求項２〜５に示されるものである。特に好ましく用いられるシランは、請求項６〜１０記載のものであるが、請求項９および１０記載のシランが極めて特に好ましく使用される。
【００１０】
本発明による使用に適する式(I)のシランは、以下のものがある：
3-(トリメトキシシリル) プロピルジメチルオクタデシル-アンモニウムクロライド、3- (トリメトキシシリル) プロピルメチルジ (デシル)-アンモニウムクロライド、3-クロロプロピルトリメチルシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、メチルジフルオロシラン、ジメチルジフルオロシラン、メチルトリフルオロシラン、ジメチルジフルオロシラン、ジメチルフルオロシラン、トリメチルフルオロシラン、エチルジメチルフルオロシラン、エチルトリフルオロシラン、トリエチルフルオロシラン、トリフェニルフルオロシラン、ジフェニルジフルオロシラン、ペンタフルオロフェニルジメチルクロロシラン、フェニルトリフルオロシラン、トリフェニルフルオロシラン、トリフルオロメチルトリメチルシラン、
【００１１】
へキシルトリフルオロシラン、ビス(ペンタフルオロフェニル) ジメチルシラン、(トリフルオロメチル)トリメチルシラン、トリフルオロメチルトリメチルシラン、ビニルジメチルフルオロシラン、テトラフルオロシラン、トリフルオロメチルトリエチルシラン、トリフルオロメチルトリメチルシラン、クロロメチル-ジメチル-フルオロシラン、3- (へプタフルオロイソプロポキシ)プロピルトリクロロシラン、3-(へプタフルオロイソプロポキシ)プロピルトリエトキシシラン、へキサフルオロジシラン、トリエトキシフルオロシラン、1 H, 1 H, 2H, 2H-ペルフルオロデシルジメチルクロロシラン、1 H, 1 H, 2H, 2H-ペルフルオロデシルトリクロロシラン、1 H, 1 H, 2H, 2H-ペルフルオロデシルトリエトキシシラン、
【００１２】
1 H, 1 H, 2H, 2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシラン、1 H, 1 H, 2H, 2H-ペルフルオロオクチルジメチルクロロシラン、1 H, 1 H, 2H, 2H-ペルフルオロオクチルメチルジクロロシラン、1H, 1H, 2H,2H-ぺルフルオロオクチルトリクロロシラン、1 H, 1 H, 2H, 2H-ペルフルオロオクチルメチルジメトキシシラン、1 H, 1 H, 2H, 2H-ペルフルオロテトラデシルトリエトキシシラン、(3,3,3-トリフルオロプロピル) ジメチルクロロシラン、(3,3, 3-トリフルオロプロピル) ジクロロメチルシラン、(3,3,3-トリフルオロプロピル)メチルジメトキシシラン、(3,3,3-トリフルオロプロピル)トリクロロシラン、(3,3,3-トリフルオロプロピル)トリメトキシシラン、ビス(トリデカフルオロ-1-1,2,2-テトラヒドロオクチル)ジメチルシロキシ)メチルクロロシラン、(3-へプタフルオロイソプロポキシ) プロピルトリクロロシラン、
【００１３】
(へプタデカフルオロ-1,1,2,2-テトラヒドロデシル) ジメチルクロロシラン、(へプタデカフルオロ-1,1,2,2-テトラヒドロデシル) メチルジクロロシラン、(へプタデカフルオロ-1,1,2,2-テトラヒドロデシル)トリエトキシシラン、ペンタフルオロフェニルジメチルクロロシラン、ペンタフルオロフェニルプロピルトリクロロシラン、ペンタフルオロフェニルプロピルジメチルクロロシラン、ペンタフルオロフェニルトリメチルシラン、ペンタフルオロフェニルプロピルトリメトキシシラン、ペンタフルオロフェニルトリエトキシシラン、ペンタフルオロフェニルプロピルメチルジクロロシラン、(3,3,3-トリフルオロプロピル) ジメチルクロロシラン、(3,3,3-トリフルオロプロピル)トリクロロシラン、(3,3,3-トリフルオロプロピル)メチルジクロロシラン、(3,3,3-トリフルオロプロピル)トリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリス (ジメチルシロキシ) シラン、ペンタフルオロフェニルエトキシジメチルシラン、ビニル(トリフルオロメチル) ジメチルシラン、ビニル- (3, 3, 3-トリフルオロプロピル) ジメチルシラン、
【００１４】
(CH3O)3Si(CH2)3N+(CH3)2C18H37Cl−、
(CH3O)3Si(CH2)3N+(CH3)2C18H37Br−、(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2C10H21Cl−、
(CH3O)3Si(CH2)3N+(CH3)2C10H21Br−、(CH3O)3Si(CH2)3N+(CH3)3Cl−、
(CH3O)3Si(CH2)3N+(CH3)2C8H17Cl−、(CH3O)3Si(CH2)3N+ (CH3)2C10H21Cl−、
(CH3O)3Si(CH2)3N+(CH3)2C12H25Cl−、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2C14H29Cl−、(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2C16H33Cl−、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2C20H41Cl−、(CH3O)3Si(CH2)3N＋(C4H9)3C1−、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(C2H5)3C1−、(CH3CH2O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2C18H27Cl−、
(CH3O)3Si(CH2)3NHC(O)(CF2)6CF3、(CH3O)3Si(CH2)3NHC(O)(CF2)8CF3、
(CH3O)3Si(CH2)3NHC(O)(CF2)10CF3、
【００１５】
(CH3O)3Si(CH2)3NHC(O)(CF2)12CF3、(CH3O)3Si(CH2)3NHC(O)(CF2)14CF3、
(CH30)3Si(CH2)3NHC(O)(CF2)16CF3、(CH30)3Si(CH2)3NHSO2(CF2)7CF3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHC(O)(CH2)6CH3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHC(O)(CH2)8CH3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHC(O)(CH2)10CH3、
(CH30)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHC(O)(CH2)12CH3、
(CH30)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHC(O)(CH2)14CH3、
(CH30)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHC(O)(CH2)16CH3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHC(O)(CF2)6CF3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHC(O)(CF2)8CF3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHC(O)(CF2)10CF3、
【００１６】
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHC(O)(CF2)12CF3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHC(O)(CF2)14CF3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHC(O)(CF2)16CF3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHSO2(CF2)7CF3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHSO2(CF2)9CF3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHSO2(CF2)11CF3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHSO2(CF2)13CF3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHSO2(CF2)15CF3、
(CH3O)3Si(CH2)3N＋(CH3)2(CH2)3NHSO2(CF2)16CF3、
【００１７】
アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、NH2(CH2)2NH(CH2)3Si(OCH3)3、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、NH2(CH2)3Si(OCH3)3、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、NH2(CH2)3Si(OCH2CH3)3、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、Cl(CH2)3Si(OCH3)3、3-クロロプロピルトリエトキシシラン、Cl(CH2)3Si(OCH2CH3)3、3-クロロプロピルトリクロロシラン、Cl(CH2)3SCl3、3-グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、C3H5O2(CH2)3Si(OCH3)3、3-グリシドオキシプロピルトリエトキシシラン、C3H5O2(CH2)3Si(OCH2CH3)3、3-メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、
【００１８】
C4H5O2(CH2)3Si(OCH3)3、3-メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン、C4H5O2(CH2)3Si(OCH2CH3)3、メチルジクロロシラン、CH3SiHCl2、シラン化メラミン、Dow Corning Q1-6106、ナトリウム(トリヒドロキシシリル)プロピルメチルホスホネート、NaO(CH3O)P(O)(CH2)3Si(OH)3、トリクロロシラン、SiHCl3、n-2-ビニルベンジルアミノ-エチル-3-アミノプロピルトリメトキシシランHCl、Dow Corning Z-6032、ビニルトリアセトキシシラン、H2C=CHSi(OCOCH3)3、ビニルトリメトキシシラン、H2C=CHSi(OCH3)3、ビニルトリエトキシシラン、H2C=CHSi(OCH2CH3)3、ビニルトリクロロシラン、
【００１９】
H2C=CHSiCl3、ジメチルジクロロシラン:(CH3)2SiC12、ジメチルジメトキシシラン:(CH3)2Si(OCH3)2、ジフェニルジクロロシラン: (C6H5)2SiCl2、エチルトリクロロシラン:(C2H5)SiCl3、エチルトリメトキシシラン: (C2H5)Si(OCH3)3、エチルトリエトキシシラン:(C2H5)Si(OCH2CH3)3、イソブチルトリメトキシシラン、n-オクチルトリエトキシシラン、メチルフェニルジクロロシラン:CH3(C6H5)SiCl2、メチルトリクロロシラン:CH3SiCl3、メチルトリメトキシシラン:CH3Si(OCH3)3、フェニルトリクロロシラン:C6H5SiCl3、フェニルトリメトキシシラン:C6H5Si(OCH3)3、n-プロピルトリクロロシラン:C3H7SiCl3、n-プロピルトリメトキシシラン:C3H7Si(OCH3)3、四塩化ケイ素:SiC14、ClCH2C6H4CH2CH2SiC13n、
【００２０】
ClCH2C6H4CH2CH2Si(OCH3)3、ClCH2C6H4CH2CH2Si(OCH2CH3)3、デシルトリクロロシラン、ジクロロメチル(4-メチルフェネチル)シラン、ジエトキシメチルフェニルシラン、[3-(ジエチルアミノ)プロピル]トリメトキシシラン、3-(ジメトキシメチルシリル)-1-プロパンチオール、ジメトキシメチルビニルシラン、3-[トリス(トリメチルシリルオキシ)シリル]プロピル-メタクリレート、トリクロロ[4-(クロロメチル)フェニル]シラン、メチルビス(トリメチルシリルオキシ)ビニルシラン、メチルトリプロポキシシランおよびトリクロロシクロペンチルシラン。
【００２１】
毛髪状態の改善に関する最適の効果は、式:
(IX)   (RcO)3SiRd
[式中、Rcは、１〜５個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル、Rdは、１〜１８個の炭素原子、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖フッ化ないし過フッ化アルキル基である]を有するシランの少なくとも１種のフルオロアルキル置換シランを用いて達成される。
【００２２】
疎水性成分としてフッ化化合物を用いることは、例えば、洗浄が容易な表面として知られる低エネルギー表面の形成のためであり、この低下したエネルギーのために、さほど汚れが沈着せず、汚れを落とすのに消耗する浄化力が小さい。毛髪化粧剤の分野において、これらの結合を毛髪状態の改善のために用い得ることは、今や公知であろう。毛髪の表面エネルギーの低下は、汚れおよび脂肪の沈着の低下を生じる。かかる毛髪は、非常に長期間清潔に感じられる。さらに、フルオロアルキルシラン結合の使用により毛髪の疎水性処理も可能であり、その結果、水を拒絶する効果を得ることができる。かかる毛髪はさほど膨張せず、より迅速に乾き、湿度の高い天候において、毛髪が縮れるのを防ぐことができる。さらに、フルオロシランには、延ばし効果もある。毛髪の櫛通りをそれにより増加することができ、ぱさつき、乾燥、枝毛も回避される。全これらの効果により、毛髪の状態が改善される。
【００２３】
他が示されない場合には、この有用性ある特許出願において、以下に示す用語は、以下の意義を示す。
「加水分解性の基」は、水または酸性水溶液中で短時間で加水分解される基である。そのような基の例は、F、Cl、Br、OH、アセチル、アセトキシ、アシル、アシルオキシ、および１〜６個の炭素原子を有するアルコキシである。
「アルキル」は、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖の炭化水素基であり、例えば、メチル(Me)、エチル(Et)、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、オクチル、デシル、テトラデシル、ヘキサデシル、エイコシルおよびテトラコシルである。
【００２４】
「ヒドロキシアルキル」は、１つまたは数個のヒドロキシル基を有するアルキル基、例えば、-CH2CH2OH、-CH2CH(OH)CH3、-CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH2CH(OH)CH3、-CH2CH2CH(OH)CH2OHまたは-CH2CH(OH)CH(OH)CH3である。
「アルコキシ」は、末端に酸素原子が結合しているアルキル基である。
「ポリアルキルエーテル」は、エーテル結合により互いに結合する、平均分子量が10.000までであってよい、アルコールである。
「アルキルグリコール」は、例えばブチルグリコールなどのグリコール基とエーテル結合下に結合したアルキルである。
【００２５】
「アルキルポリグリコール」は、エーテル結合下にポリグリコールと結合したアルキル基を示す。アルキルポリグリコールは、10.000ｇ/モルまでの平均分子量を有する。
「アリール」および「芳香族」は、交換して用いることができ、共役二重結合形態を有する１個または数個の環、例えば、ベンゾール、ナフタレン、フェナントレン、アントラセンを意味し；適当な基の例は、フェニル、ベンジル、ナフチル、ベンジリジン、キシリル、スチロール、スチリル、フェネチルおよびフェニレンである、
【００２６】
「置換基」は、少なくとも１つの水素原子をハロゲン、例えばBr、ClまたはF、ヒドロキシル基、アルキル基またはアルコキシ基で置き換えることを意味する。
「分枝」は、分枝アルキルまたはアルコキシ基、例えば、イソブチル、１−ブチル、イソプロピル、CH2CH2C(CH3)(H)CH2CH3、CH2C(CH2CH3)(H)CH2CH3、CH2CH2C(CH3)CH3およびCH2CH2C(CH3)3を意味する。
「アシル」は、R'がアルキル基である式R'COの、有機酸由来の基を意味する。
「アシルオキシ」は式R'COX'の有機酸由来の基を意味し、R'がアルキル基であり、X'がヒドロキシル基ではなく、酸素原子が他の基に結合していることを意味する。
【００２７】
「過ハロゲン化」なる表現は、全ての水素原子がF、ClまたはBrで置き換えられている炭化水素基を意味する。「ハロゲン化」は、少なくとも１つの水素原子がF、ClまたはBrで置き換えられていることを意味する。
「過フッ化」は、全ての水素原子がフッ素で置き換えられている炭化水素基を意味する。「フッ化」は、少なくとも１つの水素原子がフッ素で置き換えられていることを意味する。
【００２８】
前記課題のために、シランまたはその塩の任意の混合物を用いることができる。
有用な本発明のさらなる実施態様は、特許請求の範囲に記載される。
毛髪をシランを含有している薬剤と接触させることによる使用をなし、そして特に塗布後ないしは適当な作用時間後、これを水溶性の薬剤を用いて洗浄する。
シランは、混合物中0.001〜30.0重量パーセント、特に好ましくは混合物中0.1〜10.0重量パーセント、および特に好ましくは混合物中0.1〜2重量パーセントであることが好ましく、それぞれ、用いられる薬剤に関し、薬剤の総量当たりに含まれることを意味する。
【００２９】
本発明に用いられる薬剤は、毛髪化粧剤のために知られている適当な処方において、存在することができる。
特に、薬剤は、水性または水溶性アルコール溶液として、ジェル、クリーム、エマルジョンまたは泡剤として存在することができ、ここで薬剤は、１成分調製物の形態または多成分調製物の形態としての両方で製造されることができる。１成分調製物では、薬剤は、シランを適当な化粧補助剤および担体(例えば、濃縮剤、酸剤、香味剤、溶解剤、塩、ネット剤(Netzmitteln)および/またはUV吸着剤)と共に含む。
【００３０】
多成分形態で提示される薬剤は、塗布時まで互いに空間的に分離されて存在する少なくとも２つの異なる成分から成ることができる。第１の成分は、有用な本発明の基礎たるシラン(活性成分)のみを含むものであるか、該活性物質が補助剤(例えば、濃縮剤)と共に、より好ましくは、より堅固なより乾燥した形態(例えば、より圧縮されたまたはさほど圧縮されていない形態、顆粒または錠剤としての粉末)−これはエステル成分中で混合される−で存在するもののいずれかであり得る。第２のまたはさらなる成分は、補助剤および担体のみを含む。
【００３１】
しかし、多成分調製物において、有用な本発明による個々の成分、個々の活性成分は別個に、または、これら自体ないしは混合される別個の補助剤および補助剤とともに、または担体のみを含むさらなる成分と一緒に混合物として、含まれることができる。  
本発明は、一成分調製物または多成分調製物として存在することに特徴づけられる組成物の使用を包含する。多成分調製物として用いられる薬剤は、シランと、場合によって補助剤および添加剤とを含む第１成分、および残りの成分を含む第２の成分を包含する。用いられる薬剤はさらに、シランを含む少なくとも１つの成分と、残りの要素を含むその他の成分の、少なくとも３つの別個の成分を含む多成分調製物として存在することもできる。
【００３２】
製剤の作製に関し、多成分調製物の空間的に分離された有用な特定の成分は、本発明による使用前に、短時間混合しなければならないことは明らかである。
本発明に従い使用される薬剤は、追加的に担体および補助剤、例えば、水、低級アルコール、例えばエタノール、n-プロパノールおよびイソプロパノールなどの溶解剤；アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性クラスのその他の溶解剤、ネット剤または乳化剤、または脂肪族硫酸アルコール、エトキシル化脂肪族硫酸アルコール、アルキルスルホネート、アルキルベンゾールスルホネート、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルべタイン、エトキシル化脂肪族アルコール、エトキシル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、エトキシル化脂肪族アルコール、エトキシル化ノニルフェノール、脂肪酸アルカノールアミド、エトキシル化脂肪酸エステル等の界面活性剤、さらに、高級脂肪族アルコール、澱粉またはセルロース誘導体である濃縮剤、例えば、NaClなどの塩、炭酸水素アンモニウムなどのバッファー剤、チオール、ケト炭酸(オキソカルボン酸)、例えば、α-ケトカルボン酸など、生理的に消化しやすいその塩などの塩、UV-吸収剤、香料、染料、コンディショナー、毛髪膨張剤、保存剤、ワセリン、パラフィノールおよび脂肪酸ならびに、カチオン樹脂、ラノリン誘導体、コレステロール、パントテン酸およびべタインなどのその他の保護剤、プロパン、ブタン、ジメチルエーテル、N2O、および二酸化炭素などの担体を含むことができる。
【００３３】
前記成分は、そのような目的のために通常用いられる量において、例えば、0.1〜95重量％の水、混合物中0.2〜30重量％濃度のネット剤および乳化剤、混合物中0.1〜50重量％のアルコール、混合物中それぞれ0.01〜5重量％の懸濁剤、香油、保存剤および染料、混合物中0.1〜10重量％のバッファー剤、混合物中それぞれ0.1〜5重量％の溶解剤、安定剤ならびにヘアコンディショナーおよび毛髪保護成分で用いられるが、これらの薬剤において、混合物中0.5〜20重量％の量の濃化剤および溶解剤を用いることができる。
【００３４】
薬剤のｐＨ値は、好ましくは、2.0〜10.0、例えば3.0〜9.0およびとりわけ好ましくは3〜6である。必要な場合には、酸、例えばα−ヒドロキシカルボン酸、乳酸、酒石酸、クエン酸またはリンゴ酸、リン酸、酢酸、グリコール酸、サリチル酸、グルタチオンまたはグルコン酸ラクトン等、またはアルカリ性物質、アンモニア、アルカノールアミン、アルキルアミン、アルキルヒドロキシド、アンモニウムヒドロキシド、炭酸アルカリ、炭酸アンモニウム、またはリン酸アルカリなどの添加により、調整することができる。
【００３５】
毛髪の処理に関しては、薬剤は、毛髪に留めるか、または塗布後、洗浄するかすることができる。後者の場合、薬剤の作用時間は、温度に依存して(約20〜60摂氏度、好ましくは30〜50摂氏度)、10秒〜60分、例えば5〜20分であり、温度を上げることにより、修復(シーリング、硬化、再形成)を促進することができ、従って、暖温下での塗布が好ましい。作用時間終了後、水で毛髪を洗浄することができ、場合によっては、シャンプーを用いて洗浄することができる。
【発明の効果】
【００３６】
本発明による使用のための適当な製品に関し、薬剤は、好ましくは、シャンプー、すすぎ水、保養剤、石けん、強化剤、毛髪ジェル、毛髪スプレー、毛髪固着剤、毛髪色調剤、パーマネント、パーマネント前処理剤、調整剤、整髪剤またはブリリアンティンに関して作用する。
本発明による使用は、化粧品的毛髪処理の前、間およびその後の塗布に関する。
好ましくは、本発明による使用は、毛髪の損傷を修復し、ならびに毛髪をシールするための、毛髪の化学的および/または物理的処理、例えば、毛髪の着色、毛髪の色調整、毛髪の脱色等の後、または毛髪パーマネント後の二次的処理を包含する。
式(I)のシランの少なくとも１種を含む薬剤の本発明による使用が、既に損傷しているケラチン繊維の構造改善およびシーリングを可能とすることは明らかであり、これは、引き裂き力の増加により立証される。
【００３７】
利用可能な発明の分野は、それゆえ、特に、毛髪染色処理の後の毛髪状態の改善のための前記シランの使用である。
染色および同時に毛髪の状態の改善ための好ましい本発明の方法は、毛髪を
(a)直接染色性毛髪染色剤または酸化毛髪染色剤と5〜40分接触させること、
(b)前記毛髪染色剤を場合により、水で洗浄すること、および毛髪を場合により乾かすこと、
(c)次いで、請求項１〜１８の使用の後、シランを含有する薬剤と、毛髪を1〜40分間接触させること、
(d)毛髪を場合により水で洗浄し、次いで場合により乾かすこと、
により特徴づけられる。
【００３８】
毛髪状態の改善は、使用される毛髪染色剤(酸化性または即時的)に式(I)のシランを含めることによっても生じる。ヒトの毛髪の染色およびその状態の同時改善のための本発明による方法は、つまり、毛髪を1〜40分間、0.01〜10重量％の式(I)に記載のシランを含む直接染色性毛髪染色剤(毛髪色調剤)または酸化毛髪染色剤と接触させ、次いで毛髪を洗浄し、またはすすぎ、および最後に乾かすことにより特徴づけられる。
ヒトの毛髪の酸化染色のための、本発明により用いられる薬剤は、0.01〜10重量％の式(I)のシランまたはその塩を含むことに特徴づけられる少なくとも一種の酸化毛髪染色物質を含み、新規であり、それゆえ創作的技術思想である。
【００３９】
毛髪は、表面のみを「直接染色」毛髪染色物質で染色または色調整することも、または酸化毛髪染色物質を用いて毛髪内部を、そしてこうして永久的に染色することもできる。本発明による使用は、両使用に関する。
酸化染色に関しては、毛髪を、顕色剤−カップラー剤−の組合せに基づく特定の染色物質担体と特定の酸化剤調製物含有毛髪染色剤との混合によるものを用いて、処理する。
第１の成分は、染色物質担体と名付けられ、染色物質を含むものである。これは、希釈剤、ジェルまたはエマルジョンとしても存在することができる。第２の成分は、水溶液、溶液、クリーム状または粉末状酸化剤調製物である。
【００４０】
染色は、特定の顕色剤と特定のカップラー剤との、適当な酸化剤、例えば過酸化水素などにおける現場での反応により顕色される。
染色を実施するにつき、塗布前に、過酸化水素水溶液、エマルジョンまたはクリーム(成分Ｂ)と染料担体(成分Ａ)を、例えば、1:1〜1:2の混合比で混合するが、ここで、染料担体と過酸化水素水との混合は、例えば塗布容器−これを用いて、即時使用可能な酸化毛髪染色剤を、混合後、染色される毛髪に塗布する−中でなすことができる。
【００４１】
成分(Ａ)の染料担体は、酸化毛髪染色物質として、少なくとも一種のカップラー剤、および少なくとも１種の顕色剤ならびに場合によっては追加的に、自己カップリング性染色前駆物質および場合により、色調整のための、直接毛髪上に顕色する染色物質を追加的に含む。
顕色剤およびカップラー剤は、毛髪染色剤中、遊離塩基の形態、または無機ないし有機酸とのその生理学的に許容される塩、例えば塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、乳酸塩またはクエン酸塩のいずれかで導入される。
カップラー剤および顕色剤は特に、およそ等モル量で導入される。しかし、顕色剤に対してカップラー剤が過剰であっても不足していても、−いずれも、公知の顕色剤からの混合物である顕色剤成分および公知のカップラー剤からの混合物であるカップラー成分として作成することができる−問題はない。
【００４２】
適当な顕色剤として、例えば、以下のものが挙げられる。: 
1, 4-ジアミノ-ベンゾール(p-フェニレンジアミン)、1, 4-ジアミノ-2-メチル-ベンゾール (p-トルイルエンジアミン)、 2,5-ジアミノアニソール、2,5-ジアミノべンジルアルコール、1,4-ジアミノ-2,6-ジメチル-ベンゾール、1,4-ジアミノ-2, 5-ジメチル-ベンゾール、1,4-ジアミノ-2,3-ジメチル-ベンゾール、2-クロロ-1, 4-ジアミノベンゾール、4-フェニルアミノ-アニリン、 4-ジメチルアミノ-アニリン、4-ジエチルアミノ-アニリン、4- [ジ(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-アニリン、4-[(2-メトキシエチル) アミノ]-アニリン、4-[(3-ヒドロキシプロピル)アミノ]-アニリン、1,4-ジアミノ-2- (2-ヒドロキシエチル)-ベンゾール、1, 4- ジアミノ-2- (1-メチルエチル)-ベンゾール、1,3-ビス[ (4-アミノフェニル)- (2- ヒドロキシエチル)アミノ]-2-プロパノール、
【００４３】
1,8-ビス (2,5-ジアミノフェノキシ)-3, 6-ジオキサオクタン、4-アミノ-フェノール、4-アミノ-3-メチル-フェノール、4-ナフタレンアミノ-フェノール、4-アミノ-2-(アミノメチル)-フェノール、4-アミノ-2-[(2-ヒドロキシエチル)-アミノ]メチル-フェノール、4- アミノ-2-(メトキシメチル)-フェノール、4-アミノ-2-(2-ヒドロキシエチル)-フェノール、5-アミノ-サリチル酸、2,5-ジアミノ-ピリジン、2,4, 5,6-テトラアミノ-ピリミジン、2, 5, 6-トリアミノ-4-(1H)-ピリミドン、4, 5-ジアミノ-1-(2-ヒドロキシエチル)-1H-ピラゾール、4, 5-ジアミノ-1-(1-メチルエチル)-1H-ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-[(4-メチルフェニル)メチル]-1H-ピラゾール、1-[(4-クロロフェニル)メチル]-4,5-ジアミノ-1H-ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-1H-ピラゾール、2-アミノ-フェノール、2-アミノ-6-メチル-フェノールおよび2-アミノ-5-メチル- フェノールそのものまたはこれらの混合物。
【００４４】
適当なカップラー剤としては、例えば以下のものが挙げられる：
N-(3-ジメチルアミノ-フェニル)-尿素、2,6-ジアミノ-ピリジン、2-アミノ-4-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-アニソール、2,4-ジアミノ-1-フルオロ-5-メチル-ベンゾール、2,4-ジアミノ-1-メトキシ-5-メチル-ベンゾール、2, 4-ジアミノ-1-エトキシ-5-メチル-ベンゾール、2,4-ジアミノ-1-(2-ヒドロキシエトキシ)-5-メチル-ベンゾール、2,4-ジ[(2-ヒドロキシエチル) アミノ]-1, 5-ジメトキシ-ベンゾール、2,3-ジアミノ-6-メトキシ-ピリジン、3-アミノ-6-メトキシ-2-(メチルアミノ)-ピリジン、2, 6-ジアミノ-3, 5-ジメトキシ-ピリジン、3,5-ジアミノ-2, 6- ジメトキシ-ピリジン、1, 3-ジアミノ-ベンゾール、2, 4-ジアミノ-1-(2-ヒドロキシエトキシ)-ベンゾール、1- (2-アミノエトキシ)-2, 4-ジアミノ-ベンゾール、
【００４５】
2-アミノ-1-(2-ヒドロキシエトキシ)-4-メチルアミノ-ベンゾール、2,4-ジアミノフェノキシ-酢酸、3-[ジ(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-アニリン、4-アミノ-2-ジ[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-1-エトキシ-ベンゾール、5-メチル-2-(1-メチルエチル)-フェノール、3-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-アニリン、3-[(2-アミノエチル)o-アミノ]-アニリン、1,3-ジ(2,4-ジアミノフェノキシ)-プロパン、ジ(2,4-ジアミノ-フェノキシ)-メタン、1,3-ジアミノ-2,4-ジメトキシ-ベンゾール、2,6-ビス(2-ヒドロキシエチル)アミノ-トルオール、4-ヒドロキシインドール、3-ジメチルアミノ-フェノール、3-ジエチルアミノ-フェノール、5-アミノ-2-メチル-フェノール、5-アミノ-4-フルオロ-2-メチル-フェノール、5-アミノ-4-メトキシ-2-メチル-フェノール、5-アミノ-4-フルオロ-2-メチル-フェノール、5-アミノ-4-メトキシ-2-メチル-フェノール、5-アミノ-4-エトキシ-2-メチル-フェノール、3-アミノ-2,4-ジクロロ-フェノール、5-アミノ-2,4-ジクロロ-フェノール、3-アミノ-2-メチル-フェノール、3-アミノ-2-クロロ-6-メチル-フェノール、3-アミノ-フェノール、2-[(3-ヒドロキシフェニル)アミノ]-アセトアミド、5-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-2-メチル-フェノール、
【００４６】
3-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-フェノール、3-[(2-メトキシエチル)-アミノ]-フェノール、5-アミノ-2-エチル-フェノール、2-(4-アミノ-2-ヒドロキシフェノキシ)-エタノール、5-[(3-ヒドロキシプロピル)アミノ]-2-メチル-フェノール、3-[(2,3-ジヒドロキシ-プロピル)アミノ]-2-メチル-フェノール、3-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-2-メチル-フェノール、2-アミノ-3-ヒドロキシ-ピリジン、5-アミノ-4-クロロ-2-メチル-フェノール、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシ-ナフタリン、1,7-ジヒドロキシ-ナフタリン、2,3-ジヒドロキシ-ナフタレン、2, 7-ジヒドロキシ-ナフタリン、2-メチル-1-ナフトール-酢酸、1, 3-ジヒドロキシ-ベンゾール、1-クロロ-2, 4-ジヒドロキシ-ベンゾール、2-クロロ-1,3-ジヒドロキシ-ベンゾール、1,2-ジクロロ-3,5-ジヒドロキシ-4-メチル-ベンゾール、1,5-ジクロロ-2, 4- ジヒドロキシ-ベンゾール、1, 3-ジヒドロキシ-2-メチル-ベンゾール、3,4-メチレンジオキシ-フェノール、4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1,2-メチレンジオキシベンゾール、3,4-メチレンジオキシ-アニリン、5-[(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-1,3-ベンゾジオキソール、5-ヒドロキシ-1,3-ベンゾジオキソール、
【００４７】
5-アミノ-1,3-ベンゾジオキソール、4-メトキシ-1-ナフトール、2-メチル-1, 3-ジヒドロキシ-ベンゾール、6-ブロモ-1-ヒドロキシ-3, 4-メチレンジオキシ-ベンゾール、3,4-ジアミノ-安息香酸、3,4-ジヒドロ-6-ヒドロキシ-1,4(2H)-ベンゾキサジン、6-アミノ-3, 4-ジヒドロ-1,4(2H)-ベンゾキサジン、3-メチル-1-フェニル-5-ピラゾロン、5,6-ジヒドロキシ-インドール、5,6-ジヒドロキシ-インドリン、5-ヒドロキシ-インドール、6-ヒドロキシ-インドール、7-ヒドロキシ-インドール、2,3-インドリンジオン、2,4-ジヒドロキシフェノール-エーテル、2, 4-ジヒドロキシアニソールおよび 2,4-ジヒドロキシフェノキシエタノールなど。
【００４８】
成分(Ａ)中に含まれる顕色剤−カップラー剤の組合せの総量は、約0.01〜12.0重量％、特に0.2〜4.0重量％になる。
所定の染色調整を達成するために、通常の直接染色性染色物質、例えば、ダイアモンド フクシン(Diamond Fuchsine)(C.I.42510)およびリーサールビー(Leather Ruby)HF(C.I. 42520)などのトリフェニルメタン色素、2-アミノ-4,6-ジニトロ-フェノール、2-ニトロ-4-(n-ヒドロキシエチルアミノ)-アニリン、2-N-β,-ジヒドロキシプロピルアミノ5-(N-メチル,N-ヒドロキシエチル)アミノ-ニトロベンゾールおよび2-アミノ-4-ニトロフェノールなどの芳香族ニトロ色素、酸ブラウン4(C.I.14805)および酸ブルー135(C.I.13385)などのアゾ色素、ディスパースバイオレット(Disperse Violet)4(C.I.61105)、ディスパースブルー(Disperse Blue)1(C.I.64500)、ディスパースレッド(Disperse Red)15(C.I.60710)、ディスパースバイオレット(Disperse Violet)１(C.I. 61100)、1,4,5,8-テトラアミノアントラキノンおよび1,4-ジアミノアントラキノンなどのアントラキノン色素を、成分(Ａ)中に含めることができる。
【００４９】
成分(Ａ)は、例えば、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、2-アミノ-5-エトキシフェノールまたは2-プロピル-アミノ-5-アミノピリジンなどの自己カップリング性染色前駆物質をさらに含めることができる。
直接染色物質および自己カップリング性染色前駆物質の総量は、成分(Ａ)中、約0.01〜7.0重量％、好ましくは約0.2〜4.0重量％になる。
【００５０】
成分(Ａ)は、さらに、非イオン性およびアニオン性界面活性剤化合物(いわゆる、界面活性剤(Tensiden)または乳化剤)の組合せを、好ましくは約0.1〜25重量％、特に約1.0〜20重量％で含む。非イオン性界面活性剤化合物として、特にオキシエチル化C10〜C20脂肪族アルコール、オキシエチル化ソルビタン脂肪酸-(C12〜C18)-部分エステル、オキシエチル化グリセリン脂肪酸-(C12〜C18)-部分エステルまたはこれら化合物の混合物−１〜３０、好ましくは２〜６のオキシエチル化度合いが好ましい−または(C12〜C18アルキル)グルコシドを導入することができる。アニオン性界面活性剤化合物は、好ましくは、C10〜C20-アルキル基を有するアルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェートまたはその混合物−１〜８、好ましくは１〜６のオキシエチル化度合いが好ましい−を導入することができる。アミノ酸としては、中性アミノ酸も酸性ないし塩基性アミノ酸も用いることができる。適当なアミノ酸の例は、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、グルタミン酸およびアルギニンである。アミノ酸の総量は、本発明による薬剤中、好ましくは0.01〜5重量％になる。
【００５１】
成分(Ａ)中、好ましくは、１または２価のアルコール、例えば、低分子C1〜C4アルコールまたはC2〜C6グリコール−例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、1,2-プロピレングリコールまたはブチレングリコール、および/またはこれらの混合物をさらに含み、これらのアルコールの所望される量は、約1〜40重量％、特に約5〜30重量％である。
【００５２】
場合により、成分(Ａ)には、特定の手入れ剤および/または作用剤、例えば、タンパク質加水分解産物、例えばケラチン加水分解産物、エラスチン加水分解産物、コラーゲン加水分解産物、絹タンパク質加水分解産物、乳-卵白加水分解産物、大豆タンパク質加水分解産物、または小麦タンパク質加水分解産物；パンテノール；アラントイン；ピロリドンカルボン酸またはこれらの塩；植物抽出物またはビタミン；またはカチオン性ポリマー；単独またはこれらの組合せにて、成分(Ａ)中、これらの化合物が好ましくは0.01〜5重量％、特に0.01〜1重量％となるよう追加することができる。
【００５３】
成分(Ａ)中、例えばアスコルビン酸、チオグリコール酸または亜硫酸ナトリウムなどの抗酸化剤、または重金属用錯化剤、例えばエチレンジアミノ−テトラ酢酸またはニトリロトリ酢酸を、混合物中、約0.5重量％まで、含むことができる。成分(Ａ)中、香油を、混合物中、約１重量％まで含むことができる。
成分(Ｂ)は、毛髪染料の顕色のための酸化剤として、例えば、過酸化水素またはその尿素、メラニン、およびホウ酸ナトリウム付加化合物を、当該酸化剤が好ましくは混合物中、約1〜18重量％、特に約4〜14重量％導入されるように含む。ここで、1〜18重量％の過酸化水素の使用が特に好ましい。
【００５４】
エマルジョンの形態で存在する酸化剤含有成分(Ｂ)は、好ましくは、天然または合成の両脂肪族アルコール−C14〜C20脂肪族アルコール、特にセチルアルコールおよびステアリルアルコールまたはその混合物が好ましい−を含むことができる。成分(Ｂ)中の脂肪族アルコールの所望量は、約2〜15重量％、好ましくは5〜12重量％である。成分(Ｂ)は、好ましくは約0.1〜5重量％、特に約0.3〜3重量％のポリプロピレングリコールエーテル、ポリエチレングリコールエーテルまたはポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールエーテルを含む。ポリプロピレングリコールエーテル、ポリエチレングリコールエーテルまたはポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールエーテルとしては、PPG-16ブチルエーテル、PPG-1-PEG-9ラウリルグリコールエーテル、PPG-38Buteth-37またはPPG-1-PEG-9ラウリルエーテルを指定することができる。成分(Ｂ)は、好ましくは、約0.5〜10重量％、好ましくは約1〜7重量％のアクリレート/Steareth-20イタコネートコポリマーまたはアクリル酸/Ceteth-20イタコネートを含む。
【００５５】
前記重量％は、それぞれ、成分(Ａ)のトータル量および/または成分(Ｂ)のトータル量を意味する。
毛髪染色剤は、成分(Ａ)の組成物中の対応する直接染色性毛髪染色物質を用いた毛髪の即時的染色および/または色調整のために、毛髪染色物質として酸化毛髪染色物質または自己カップリング性毛髪染料前駆物質を含むばかりでなく、１個または数個の前記のないし他の直接染色物質を記載された混合物中に含む。
【００５６】
毛髪染色による毛髪状態の改善のための本発明による方法では、使用前に、染料担体(成分(Ａ))を過酸化水素調製物(成分(Ｂ))と、1:1〜1:4の重量比で、好ましくは1:1〜1:3の重量比で即席に混合し、または即時的毛髪染色剤を直接用い、次いで毛髪染色のために十分な量の即席使用可能な毛髪染色剤を、一般的に毛髪充填量60〜160gにより、同時に、好ましくは毛髪を洗浄する前に塗布する。約5〜40分、好ましくは約20〜30分後、15〜50℃にて、毛髪を水ですすぎ、場合によってシャンプーを用いて洗浄し、次いで好ましくは乾かす。次いで、毛髪を前記のシランを含有する薬剤で処理する。
【００５７】
本発明の好ましい詳細は、式(I)のシランまたはその塩の、好ましくは0.01〜10重量％、特に好ましくは混合物中0.1〜5重量％での、パーマネント前処理剤における使用に関する。パーマネント前処理剤は、パーマネント剤(還元剤および酸化調整剤)の塗布の前に、毛髪、特に毛髪の先端に接触する。シランは、好ましくは、毛髪−特に毛髪の先端−の損なわれた箇所をシールし、そして、その後の還元性パーマネント剤の作用の前に、当該箇所を保護する。
利用可能な記載中の全パーセント表示は、他が指定されない限り、個々の組成物のトータル重量に関する重量％を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５８】
実施例
毛髪染色の洗浄耐性の測定
脱色した、およびパーマネントをかけたヒトの毛髪の房をまず初めに通常市販されている酸化毛髪染色剤、コレストン パーフェクト ニュアンセン(Koleston Perfect Nuancen)4/6、6/45、または8/46(ヘルステラー(Hersteller):ウエラAG/ダルムシュタット)で、公知の方法にて染色した。乾かした毛髪についての染色強度(Ｅ°)を、通常取引されている染色測定器具ミノルタ クロマ-メーターII リフレクタンスにて測定した。クエン酸溶液にて毛髪に前もって酸を付加することなく(実施例２〜４)、または2％クエン酸溶液にて毛髪に酸を付加して(実施例５〜７)、1H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシラン(PFOS)の1％、3％、または5％水溶液を毛髪に塗布し、15分の作業時間後、水ですすぎ洗いし、最後に毛髪を乾かした。次いで、毛髪を通常取引されているシャンプーで５分間洗浄し、水ですすぎ、再び乾かす。次いで、染色強度Ｅを再び測定する。以下の表１は、最初の染色強度(Ｅ°)および毛髪洗浄後の染色強度(Ｅ)の間の、使用したシラン溶液濃度に基づいて算出した染色強度の差(ΔＥ)を示す。実施例１は、シラン溶液を含まない染料で処理した後の房(スタンダード)の結果の比較を示す。
表１は、シラン溶液を用いないスタンダード(実施例１)に対して、毛髪を酸化毛髪染色の後、シラン溶液で毛髪をシーリングすることにより(実施例２〜７)、染色の洗浄性が顕著に低下し、優れた着色持続力が達成されることを示す。
【００５９】
【表１】
2005535683.tif 000003
【００６０】
修復効果の測定
有機シラン、例えば好ましくはフルオロシランをイソプロパノールに溶解し、以下の実施例１および４では(表２)、水で前もって加水分解した。毛髪を次いでそれぞれ1分間、有機シランを含有する調製物で処理した。コーティングされた毛髪を、次いで室温で乾かした。
毛髪皮質の構造の完全性のための指標および同時に損なわれた程度に関する度合である、毛髪の引き裂き強度の測定を、これら目的のための常套の引っ張り-伸び測定により行った。各毛髪の房に関しては、20本の毛髪を選択し、その個々の直径をコンピューター操作によるレーザーミクロメーターで測定した。次いで、引っ張り-伸び度合測定器(MTT 160/600シリーズ ミニュチュア テンシル テスター、シリアル番号600.95.05.001、Fa. DIA-STRON Ltd. イングランド)を用いて、個々の毛髪を引き裂くのに必要な力を測定した。これら個々のものから、互いに異なる毛髪の直径のために、異なる引っ張り強度の評価がなされる。引っ張り強度の個々の値から、毛髪の個々の直径を考慮して、0.08mmの直径(中程度の直径)に関して、締め強度を算定する。毛髪シールを組み込むことにより、最後に、締め強度をユニットに換算する(cN/tex)。締め強度の数値が大きいほど、毛髪の損傷は小さい。
有機シランの添加は、顕著な毛髪強化および/または修復作用を引き起こすことが決定される。
【００６１】
櫛通りの改善の測定
毛髪の櫛通りは、毛髪状態の表現のために同様に重要なパラメータである。所定の化粧的処置(脱色、染色、パーマネントウェーブ)、通気、頻繁な櫛入れおよびブラッシングなどの個々の外部作用により櫛通りが悪化するが、これはキューティクルの損傷が原因である。
櫛通りの把握を測定するためのほとんどの方法の原理は、櫛に関して正確に規定された臨界条件下、毛髪の房を通して櫛を入れるのに必要とされる力(櫛通り力)を測定することにある。
【００６２】
本発明者等の調査の方法に関しては、自動化された装置をも用い、より機械化された掴み手により、試験している房を軸受に構え、その上に力計測器のフックをつり下げる。房を好適に数回、自動的に精密に一定の速度で櫛入れをし、次いで櫛入れ操作に関し、櫛入れ力Ｎ(ニュートン)を櫛入れの区間(房の長さ)のファンクションとして記録する。しかるべき櫛通りの評価値を、櫛入れ区間について、櫛通り力に関して最後に平均化する。櫛通り力が小さいほど、毛髪の櫛通りは良好になる。
【００６３】
シラン含有よびシラン不含シャンプーを用いて処理した毛髪の測定により、以下の結果を得た。
損傷した毛髪(金髪)を、例えば有機シランを含まないシャンプー(有機シランを水で置き換えた混合物)を用いて処理する。櫛通り力は、1重量％〜8重量％の有機シランの含有量により低下する。かようにして得た有機シラン(PFOS)の添加剤は、毛髪の濡れ櫛通り力の明白な改善を生じた。
【００６４】
有機フルオロシラン1H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシラン(PFOS)および1H,1H,2H,2H-ペルフルオロデシルトリエトキシシラン(PFDS)をイソプロパノールに溶解し、サンプル１および４に関しては、水で１時間、加水分解した。これに関しては、半分の化学量のシラン溶液混合物を水に添加した。実施例は、種々の長さの脱色した毛髪を用いて行った。脱色期間は、合わせて5分〜30分であった。以下の実行された櫛通り力および光沢測定の結果から、浸深の影響を除外するために、シラン溶液中、房をそれぞれ完全に交換した。コーティングされた毛髪を次いで、室温で乾かした。次いで房第１〜第１２において、水吸収量を測定した。この他、これらの房を、走査電子顕微鏡で調べた。房第１３〜２０において、櫛通り力および光沢測定を行った。
【００６５】
達成されたコーティングを、以下の表２および３に示す。
【００６６】
【表２】
2005535683.tif 000004
【００６７】
【表３】
2005535683.tif 000005
【００６８】
特性
コーティングされた毛髪を走査電子顕微鏡下に調べた。図１ａおよび１ｂは、２つの、前もって加水分解した1H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシランでコーティングされた毛髪状態の画像の比較を示すためのものである。図(１ａ)は、10％の1H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシラン溶液(毛髪サンプル１)により得られた房を示す。図(１ｂ)では、わずか１％のペルフルオロオクチルトリエトキシシラン(毛髪サンプル４)を用いた。二つの画像により、シランが、毛髪上によく現れ、そして毛髪表面にフィルムを生じ、これは濃度が高くなるほど明らかに厚くなることが分かる。
【００６９】
水吸収量の調節
コーティングされた毛髪を、測定のために、まず１時間、50℃にてオーブン内で乾かし、次いで重量測定し、100％重量を決定した。毛髪の房を次いで、上端から1cmの部分まで水道水に浸し、10秒間振り洗いをし、水切りをし、次いで2回、その端をケーキ紙の上に叩き付けて拭き取った。次いで再び重量を測定した。10および/または45分後に、2、3回目の測定を行った。決定のためには、毛髪をケーキ紙で拭き取り、再び重量測定した。
【００７０】
図２は、有機フルオロシランで塗布されコーティングされたもの(下の曲線)との比較における、非処理の毛髪房(上の曲線)の水吸収容量である。
コーティングされた毛髪の水の吸収は、明らかに低下することが認められる。有機フルオロシランは、非処理の毛髪において吸収されたもののわずか40％の水量しか吸収されない。これらの事実のために、乾燥時間も短くなる。このように処理された毛髪は従って、例えばドライアーをかけるにつき、負荷が小さく、つまり、ヘアドライアーおよびヘアドライアーの温度を下げることができる。
【００７１】
さらに、指定したシランの濃度および毛髪の脱色の持続におけるこれら疎水性効果の従属性を試験した。走査電子顕微鏡による調査は、シランの濃度が高くなるほど、毛髪のフィルム厚が増すことができる(図１ａおよび１ｂ)。高いシラン含量により、完全な毛髪表面の被覆性により、水の吸収が低下することが示される。図３に示す曲線の経過は、毛髪が完全にシランで覆われるほどに、飽和状態へと向かうことを暗示する。
【００７２】
疎水性成分としての有機フルオロシランで毛髪を処理することにより、毛髪の水の吸収が低下する。乾燥時間をこれにより短縮することができ、例えば湿った天候による毛髪の膨張が減る。毛髪の櫛通りおよび光沢が、有機フルオロシラン処理により改善される。シランは毛髪上に均等に広がり、毛髪表面に密閉されたフィルムを形成する。これらの特性のために、シランは、毛髪を前もってシールし、これにより染料の洗浄または摩耗を妨げるのに特に適している。毛髪染料を用いた後、毛髪状態が改善されるのみならず、長期の永続的な毛髪染色が達成される。これに関して、特に、毛髪の汗、光、パーマネントおよび洗浄に対する耐性が明らかに改善される。
【００７３】
以下の実施例は、対象をより詳細に説明するものである。
実施例
実施例１：ヘアスプレー
酢酸ビニル/クロトン酸-コポリマー                              2.00重量％
2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール                               0.16重量％
イソプロパノール                                             37.84重量％
1H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシラン(PFOS)     1.50重量％
香油                                                          0.10重量％
プロパン/ブタン                                              100.00重量％まで
【００７４】
実施例２：ヘアシャンプー
ナトリウムラウリルエーテルスルフェート(25重量％水溶液)      40.0重量％
NaCl                                                          4.0重量％
1H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシラン(PFOS)     1.0重量％
水                                                          100.00重量％まで
【００７５】
実施例３：ヘアシャンプー
ナトリウムラウリルエーテルスルフェート(25重量％水溶液)        35.0重量％
NaCl                                                          3.0重量％
トリエタノールアミン                                          4.0重量％
1,2-ジブロモ-2,4-ジシアノブタミン-2-フェノキシエタノール         0.1重量％
香油                                                           0.1重量％
1H,1H,2H,2H-ペルフルオロデシルトリエトキシシラン(PFDS)        2.0重量％
水                                                          100.00重量％まで
【００７６】
実施例４：毛髪保護剤
グリセリンモノステアレート                                     6.0重量％
ラノリンアルコキシラート                                       2.0重量％
セチルアルコール                                               2.0重量％
ラノリンアルコールとパラフィノールの混合物                     1.0重量％
トリス-(オリゴオキシエチル)-アルキル-アンモニウムホスフェート    1.5重量％
ヒドロキシエチルセルロース                                     20.0重量％
クエン酸                                                        0.1重量％
ソルビン酸                                                      0.1重量％
香油                                                            0.1重量％
1H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシラン(PFOS)        2.0重量％  
水                                                            100.00重量％まで
【００７７】
実施例５：フォームコンディショナー
PVP/ビニリミダゾリウムメトクロライド-コポリマー                  5.00重量％
PVP/PVA-コポリマー                                              1.00重量％
ポリオキシエチレン-12-セチルステアリールアルコール               0.15重量％
香油                                                             0.10重量％
1H,1H,2H,2H-ペルフルオロデシルトリエトキシシラン(PFDS)           1.00重量％
プロパン/ブタン                                                  10.00重量％
水                                                             100.00重量％まで
【００７８】
実施例６：ブリランティン
カンデリラ蝋                                                79.6重量％
パラフィノール                                              14.8重量％
イソプロピルミリスチナート                                  4.6重量％
香油                                                        0.5重量％
H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシラン(PFOS)    0.5重量％                                                                       100.0重量％
【００７９】
実施例７：パーマネント剤
チオグリコール酸(80重量％水溶液)                          9.5重量％
アンモニア水(25重量％水溶液)                              1.6重量％
アンモニウムカルボナート                                    4.5重量％
H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシラン(PFOS)    2.0重量％
香油                                                        0.2重量％
水                                                        100.0重量％まで  
【００８０】
実施例８：パーマネント固着剤
過酸化水素水                                              4.6重量％
クエン酸                                                  0.2重量％
1H,1H,2H,2H-ペルフルオロデシルトリエトキシシラン(PFDS)      2.0重量％
香油                                                      0.1重量％
水                                                        100.0重量％まで
【００８１】
実施例９：クリーム形態の酸化毛髪染色剤
ステアリルアルコール                                       8.00重量％
パラフィノール                                             13.00重量％
羊毛脂                                                     6.00重量％
香料                                                        0.30重量％
ｐ-トルイレンジアミン                                      0.70重量％
レゾルシン                                                  0.05重量％
アミノフェノール                                            0.06重量％
エチレンジアミンテトラアセテート(EDTA)                    0.20重量％
アンモニア(2重量％水溶液)                                  2.00重量％
亜硫酸ナトリウム                                            1.00重量％
H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシラン(PFOS)      1.00重量％
水                                                         100.0重量％まで 
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１ａ】図１ａは、前もって加水分解した1H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシラン(10%)でコーティングされた毛髪状態の画像である。
【図１ｂ】図１ｂは、前もって加水分解した1H,1H,2H,2H-ペルフルオロオクチルトリエトキシシラン(1%)でコーティングされた毛髪状態の画像である。
【図２】図２は、非処理の毛髪房の水吸収容量(上の曲線)と、有機フルオロシランで塗布されコーティングされた毛髪房の水吸収容量(下の曲線)との比較を示すものである。
【図３】図３は、シランの含有量とそれでコーティングされた毛髪房の水吸収容量の関係を示すものである。
【図４】図４は、非処理の毛髪房の水吸収容量(上の曲線)と、有機フルオロシランで塗布されコーティングされたものの水吸収容量(下の曲線)との比較を、毛髪の脱色時間との関係において示すものである。
2005535683.tif 000006
【図２】
2005535683.tif 000007
【図３】
2005535683.tif 000008
【図４】
2005535683.tif 000009
【国際調査報告】
2005535683.tif 000010
2005535683.tif 000011
2005535683.tif 000012
2005535683.tif 000013
2005535683.tif 000014
2005535683.tif 000015
2005535683.tif 000016
2005535683.tif 000017
2005535683.tif 000018
2005535683.tif 000019