(57)【要約】本発明は、トリイソシアネートのイソシアネート官能基と脂肪族鎖の末端官能基とを反応させて得られる、少なくとも１５の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖が結合した変性ジイソシアネートの製造法、自己潤滑性ワニス（４）の製造法、及びエナメル塗装された導電体（１）の製造法に関する。
2005539123.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１５の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖が結合した変性ジイソシアネートの製造法であって、前記変性ジイソシアネートがトリイソシアネートのイソシアネート官能基と脂肪族鎖の末端官能基とを反応させて得られるものであり、かつ該変性ジイソシアネートの製造が溶媒存在下に攪拌と加熱によって行われることを特徴とする変性ジイソシアネートの製造法。
【請求項２】
前記脂肪族鎖の末端官能基がアルコール、酸無水物、カルボキシル化合物及びアミンから選択されることを特徴とする請求項１に規定する変性ジイソシアネートの製造法。
【請求項３】
下記２工程を含む、少なくとも１５の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖が結合しているベースポリマーからなる変性ポリマーを含む自己潤滑性絶縁ワニスの製造法。
・請求項１と２のいずれかに規定する変性ジイソシアネートの製造工程
・前記変性ジイソシアネートと、該変性ジイソシアネートの第一のイソシアネート官能基と反応性を有する２つの第二の官能基を有する、少なくとも１つの２官能基含有モノマーとを混合して、前記変性ポリマーを製造する工程
【請求項４】
前記ベースポリマーがポリアミド−イミドである請求項３に規定する自己潤滑性絶縁ワニスの製造法。
【請求項５】
前記ベースポリマーがポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステルイミド、融着可能なポリエステルイミド、ポリエステルアミドイミド、ポリイミド、ポリエポキシド化合物、及びポリフェノキシド化合物から選ばれることを特徴とする請求項３に規定する自己潤滑性絶縁ワニスの製造法。
【請求項６】
前記ベースポリマーが半芳香族ポリアミドで、前記ペンダント脂肪族鎖が結合している該ベースポリマーのいわゆるアンカー基が、ウレタン又はアミドであり、前記自己潤滑性絶縁ワニスが熱接着性を有していることを特徴とする請求項３に規定する自己潤滑性絶縁ワニスの製造法。
【請求項７】
前記ベースポリマーがポリウレタンで、更に変性ポリウレタンと、融着性ポリエステル−イミド及び変性融着性ポリエステル−イミドから選択されるポリマーとを混合する工程を含む、請求項３に規定する自己潤滑性絶縁ワニスの製造法。
【請求項８】
前記変性ジイソシアネートのイソシアネート官能基に類似する２つの官能基を有する２官能基モノマーが該変性ジイソシアネートと混合して使用されることを特徴とする請求項３ないし７のいずれかに規定する自己潤滑性絶縁ワニスの製造法。
【請求項９】
以下の工程を含むエナメル塗装した導電体の製造法。
・請求項３〜８のいずれかに規定する自己潤滑性絶縁ワニスの製造工程
・導電体を前記自己潤滑性絶縁ワニス層で被覆する工程
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、変性ジイソシアネートの製造法、自己潤滑性絶縁ワニスの製造法、及びエナメル塗装した導電体の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電動モーターの製造において多量の巻線が固定子の芯に巻装される程、そのモーターの性能は向上する。さらに、モーターの製造においては、生産性の向上が望まれる。それ故に、従来法においては、これらの巻線の固定子への巻装は自動的に行われていた。これらの電動モーターに用いられる電線は、一般的には絶縁ワニスをベースとした１又はそれ以上の絶縁層で被覆された導電体から構成されている。これらのエナメル被覆電線は、非常に高速で巻かれ、またその際に高レベルの磨耗と機械的応力を受けるので、その絶縁性に損傷を与え、そして不均一な巻装をもたらすおそれがある。これらの問題を解決するために、好ましい滑性を備えた低摩擦係数を有する絶縁ワニスにより巻線を外部絶縁する製法が知られている（特許文献１参照）。
【０００３】
自己潤滑性絶縁ワニスと称されるワニスは、上記特許文献１の実施例によるとポリアミドイミド又はポリエステル−イミドタイプのポリマーから構成され、該ポリマーは実施例によると２１ないし３１の炭素原子を有する直鎖アルキル末端基により変性されている。この変性ポリマーは、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）タイプの溶媒媒体中でドデカン酸のような又はモンタンワックスもしくはアルキルエステルのような脂肪酸と、トリメリット酸無水物のようなポリマー形成に用いられるモノマー、及びジイソシアネートとを混合することにより得られる。
変性ポリマーは、またキシレンタイプのような溶媒媒体中でベヘン酸メチルのようなアルキルエステルと、テレフタル酸ジメチル、エチレングリコール及びグリセロールのようなポリマー形成に用いられるモノマーとを混合することにより得られる。それにもかかわらず示された磨耗テストによると、導線に適用する場合に、この自己潤滑性絶縁ワニスを上塗り使用できる範囲は限定されていた。この密着性問題のため、エナメル塗装された導線の機械的損傷なしに、これらのワニスは２またはそれ以上のパス（passes）に適用することは不可能である。
【０００４】
また、このようなワニスで被覆されたエナメル線のフレオンのようなものに対する耐溶媒性又は耐冷媒性、換言すればその化学的相溶性は評価されていない。同様に、熱的性質（熱可塑性等）、絶縁性（損失角の正接度(tangent of the loss angle)）、及び安全性は保証されていなかった。
更に、１７以上の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖を有する変性ポリアミドイミドを含有する自己潤滑性絶縁ワニスが開示されている（特許文献２参照）。その鎖は、側鎖を形成するようにポリアミド−イミドに末端基の１としてのみ結合しているのでペンダントである。ペンダント鎖は、絶縁ワニスに望ましい滑性を付与する。しかし、得られたワニスの機械的、熱的、電気絶縁性は示されていない。
このワニスの製造法は、潤滑性を有する反応性誘導体の合成と次にポリアミド−イミドの合成からなる。潤滑性を有する反応性誘導体は、少なくとも３つの反応性水酸基及び／又はカルボキシル基を有する化合物と、潤滑性基とこれらの３つの反応基のうちの１と反応する基を有する化合物とを反応させて合成される。
【０００５】
特許文献２は、その実施例において、潤滑性基とまた反応性イソシアネート基を有するこれらの他の化合物について具体的に述べている。これらの他の化合物は、ジイソシアネートをモンタン酸又はステアリン酸と反応させた後に得られる。潤滑性を有する反応性誘導体を得るには、それ故先ずこれらの他の化合物の生成が必要であり、更にろ過と結晶化操作が必要であり、結果的には変性ポリアミド−イミドの製造法となり、そしてワニスの製造法となるが、これらの工程は時間がかかり複雑である。
【０００６】
【特許文献１】欧州特許第００７２１６８号明細書
【特許文献２】特開平５−１０１７１３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、従来技術における上記した課題を解決し、耐磨耗性と自己潤滑性に優れる絶縁ワニス用の変性ジイソシアネートの製造法、該変性ジイソシアネートを使用した絶縁ワニスの製造法、及び該絶縁ワニスを用いてエナメル塗装した導電体の製造法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための手段は以下の通りである。
１．少なくとも１５の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖が結合した変性ジイソシアネートの製造法であって、前記変性ジイソシアネートがトリイソシアネートのイソシアネート官能基と脂肪族鎖の末端官能基とを反応させて得られるものであり、かつ該変性ジイソシアネートの製造が溶媒存在下に攪拌と加熱によって行われることを特徴とする変性ジイソシアネートの製造法（以下「実施態様１」ということがある）。
２．下記２工程を含む、少なくとも１５の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖が結合しているベースポリマーからなる変性ポリマーを含む自己潤滑性絶縁ワニスの製造法（以下「実施態様２」ということがある）。
・前記実施態様１に記載する変性ジイソシアネートの製造工程
・前記変性ジイソシアネートと、該変性ジイソシアネートの第一のイソシアネート官能基と反応性を有する２つの第二の官能基を有する、少なくとも１つの２官能基含有モノマーとを混合して、前記変性ポリマーを製造する工程
３．以下の工程を含むエナメル塗装した導電体の製造法（以下「実施態様３」ということがある）。
・実施態様２に記載する自己潤滑性絶縁ワニスの製造工程
・導電体を前記自己潤滑性絶縁ワニス層で被覆する工程
【０００９】
上記実施態様１においては更に、下記の態様（２）とすることが望ましい。
（２）前記末端官能基がアルコール、酸無水物、カルボキシル化合物及びアミンから選択されること。
また、上記実施態様２においては更に、下記の態様（４）〜（８）とすることが望ましい。
（４）前記ベースポリマーがポリアミド−イミドであること
（５）前記ベースポリマーがポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステルイミド、融着可能なポリエステルイミド、ポリエステルアミドイミド、ポリイミド、ポリエポキシド化合物、及びポリフェノキシド化合物から選ばれること
（６）前記ベースポリマーが半芳香族ポリアミドで、前記ペンダント脂肪族鎖が結合している該ベースポリマーのいわゆるアンカー基が、ウレタン又はアミドであり、前記自己潤滑性絶縁ワニスが熱接着性を有していること
（７）前記ベースポリマーがポリウレタンで、更に変性ポリウレタンと、融着性ポリエステル−イミド及び変性融着性ポリエステル−イミドから選択されるポリマーとを混合する工程を含むこと
（８）前記変性ジイソシアネートのイソシアネート官能基に類似する２つの官能基を有する２官能基モノマーが該変性ジイソシアネートと混合して使用されること
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、変性ジイソシアネートの製造法を簡素化することが可能となる。また、本発明により自己潤滑性絶縁ワニスの製造法も簡素化される。また、本発明により得られる変性ジイソシアネートは、重縮合により長いポリマー主鎖の生成を妨げるおそれがない。該変性ジイソシアネートから本発明の方法により製造される絶縁ワニスは従来型のワニスと比較して、特に耐磨耗性と自己潤滑性に優れるものである。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の製造法を基に製造した導線の断面図
【符号の説明】
【００１２】
１  導線
２  導電性電気芯
３  従来法の絶縁ワニス
４  本発明による自己潤滑性絶縁ワニス
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
[実施形態１]
上記した課題を解決するために、本発明は、少なくとも１５の炭素原子を含むペンダント脂肪族鎖を有する変性ジイソシアネートの製造法を提供するが、該変性ジイソシアネートは、トリイソシアネートのイソシアネート官能基と脂肪族鎖の末端官能基とを反応させて得られる。本発明による製造法は、単一の簡便な工程により変性ジイソシアネートを得ることが可能となる。本発明によるトリイソシアネートは特に反応性に富むので、それ故反応は完結し、最終的に得られるポリマーに上記した好ましい特性が保証される。当然に反応は、２官能モノマーの不存在下（または無視しうる程度の微量の存在下）で行われる。好ましい態様として、この変性ジイソシアネートは溶媒媒体（例えば、３つのイソシアネート基の２つをブロッキングできる溶媒）中で撹拌と加熱によって行われる。１つの特徴によれば、この末端官能基は、アルコール、酸無水物、カルボン酸、及びアミンから選ばれる。
【００１４】
[実施形態２]
本発明は同様に、少なくとも１５の炭素原子を含むペンダント脂肪族鎖が結合したベースポリマーからなる変性ポリマーを含む自己潤滑性絶縁ワニスの製造法を提供する、当該製造法は、次の工程を含むことに特徴づけられる。
・上記に規定する変性ジイソシアネートの製造工程
・前記変性ジイソシアネートと、該変性ジイソシアネートの前記イソシアネート官能基と反応性を有する２つの第二の官能基を有する、少なくとも１つの２官能基含有モノマーとの混合工程
このように自己潤滑性絶縁ワニスの製造は、本発明による方法の特徴により簡素化される。本発明における変性ジイソシアネートは、重縮合により長いポリマー主鎖の生成を妨げるおそれがなく、またそれ故に自己潤滑性絶縁ワニスの性能を制限するおそれがない。更に、トリイソシアネートは、広範囲のポリマーを製造することを可能にする。このように前記ベースポリマーはポリアミドイミドとすることができ、またポリウレタン、ポリアミド、ポリエステル、ポリエステルイミド、融着可能なポリエステルイミド、ポリエステルアミドイミド、ポリイミド、ポリエポキシド化合物、及びポリフェノキシド化合物から選ぶこともできる。
【００１５】
このベースポリマーは、また半芳香族ポリアミドとすることができ、そして前記ペンダント脂肪族鎖がベースポリマーに結合している、いわゆるアンカー基はウレタン又はアミドとすることができる、それ故該自己潤滑性絶縁ワニスは、熱接着性である。このようなワニスは、高レベルの耐部分放電を必要とするアプリケーションに使用することが可能となる。好ましい態様として、ベースポリマーがポリウレタンのとき、製造法は更に変性ポリウレタンと融着性ポリエステルイミドと変性融着性ポリエステルイミドから選択されたポリマー混合する工程を含む。更に変性ジイソシアネートのイソシアネートに類似する２つの官能基を有する２官能基モノマーは前記変性ジイソシアネートと混合することができる。
【００１６】
[実施形態３]
最後に、本発明は、エナメル塗装した導電体の製造法を提供する、この製造法は次の工程を含むことに特徴付けられる。
・上記に規定したように、自己潤滑性絶縁ワニスの製造工程
・導電体を自己潤滑性絶縁ワニス層で被覆する工程
本発明の他の特徴と利点は、本発明による絶縁ワニスの実施例の記載、本発明による自己潤滑性絶縁ワニスの層で被覆した導電体の実施例の記載、及び変性ジイソシアネートの製造を含む本発明による自己潤滑性絶縁ワニスの製造法の記載から明らかになる。
【００１７】
[図の説明]
図１は、本発明による製造法を基に製造した導線の断面図を示す。
導線１は、従来法の絶縁ワニスからなる、ワニス３の層で被覆され、該ワニス３の層は、本発明による下記する実施例１ないし８のいずれかにより得られた、自己潤滑性絶縁ワニス４の層で順に被覆された、例えば銅で作られる導電性電気芯２からなり、本発明によると２パス(passes)で行われる。パスの数は制限されず、導線の最終用途と要求性能によって決まる。本発明によるワニス層４は、滑性を備えているので常に導電体１の最外被覆層である。導電体１は、本発明によるワニス層４のアンダー層として層３以外に１又はそれ以上の他のワニス層（図示せず）を当然に含めることをでき、そして本発明による単一のワニス層で直接被覆することもできる。  
【実施例】
【００１８】
本実施例において、それぞれの目的に応じて下記項目について評価を行った。
(1)耐磨耗性(Abrasion resistance)
(2)熱可塑性(Thermoplasticity)
(3)バンチ  スリップ(Bunch slip)(CEI60851-3-B5に基づく)
(4)フロンＲ２２に対する耐性(Resistance to Freon R22)
評価条件：７０℃、30バール(bar)で７２時間、
耐性（耐溶剤性・冷媒性）を有する場合には、「YES」と表示した。
(5)接着力(Binding strength)
２００℃で３０分間の接着(CEI851-7に基づく)
(6)軟化温度(Softening temperature)
２００℃で３０分間の接着(CEI851-7に基づく)
(7)柔軟性(Flexibility)
(8)熱衝撃(Thermal shock)
評価条件：２００℃、３０分間
(9)融着性(Weldability at 475 ℃)
(10)タンジェント  デルタ(Tangent delta)(Dansk TD300)
Dansk社製、TD300を使用して測定した。
【００１９】
[実施例１]
実施例１では、それぞれ１８の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖が結合したポリアミドイミドタイプベースを含有する、変性ポリアミドイミドタイプの自己潤滑性絶縁ワニスの製造法を記載する。ペンダント脂肪族鎖が結合しているベースポリマーのいわゆるアンカー基はウレタンである。６９６ｇのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、２０４ｇのＨＤＩイソシアヌレート（Lyondell 社製、Luxate HT2000 又はBayer社製、Desmodur N3300）及び９５ｇのオクタデカノールを加熱された、上部にコンデンサーを有する撹拌容器に導入した。この混合物を加熱し、１００℃で１時間撹拌した。オクタデカノールのアルコール基はトリイソシアネートのイソシアネート基の１つと反応し、脂肪族鎖がウレタンアンカー基に結合している変性ジイソシアネートを生成した。このようにして生成した変性ジイソシアネートは、次にジイソシアネート（ＭＤＩ、ＴＤＩ、等）で置換可能な部分を置き換えて、ポリアミドイミド合成用の反応器に導入され、そして反応系中に存在する２価の酸及び酸無水物と同様に反応させる。この合成法は全く従来的で当業者に良く知られている。それ故、ここではこれ以上詳細には記載しない。反応系中でイソシアネート基の数は、本質的にカルボキシル基の数と同じである。この実施例１において、変性ジイソシアネートはＭＤＩで一部置き換えられて、固形分３１％で２０℃における粘度が１７００ｍＰａ.ｓである、安定で透明な自己潤滑性絶縁ワニスが生成した。
【００２０】
[実施例２]
実施例２では、それぞれ１８の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖が結合したポリアミドイミドタイプベースを含有する、変性ポリアミドイミドタイプの自己潤滑性絶縁ワニスの製造法を記載する。ペンダント脂肪族鎖が結合しているベースポリマーのいわゆるアンカー基はアミドである。
３４９ｇのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、１１０ｇのＨＤＩイソシヌレート（Lyondell社製、Luxate HT2000 又はBayer社製、Desmodur N3300）及び、５４ｇのステアリン酸（例えばAkzo Nobel社製、 Kortacid 1895）を加熱された、上部にコンデンサーを有する撹拌容器に導入した。この混合物を加熱し、１５０℃で１時間撹拌した。カルボン酸の官能基はトリイソシアネートのイソシアネート基の１つと反応し、脂肪族鎖がアミドアンカー基に結合している変性ジイソシアネートを生成した。このようにして生成した変性ジイソシアネートは、次にジイソシアネート（ＭＤＩ、ＴＤＩ、等）で置換可能な部分を置き換えて、ポリアミドイミド合成用の反応器に導入され、そして反応系中に存在する２価の酸及び酸無水物と同様に反応させる。この合成法は全く従来的で当業者に良く知られている。それ故、ここではこれ以上詳細には記載しない。反応系中でイソシアネート基の数は、本質的にカルボン酸の官能基の数と同じである。この実施例２において、変性ジイソシアネートはＭＤＩで一部置き換えられて、固形分３０％で２０℃における粘度が１４００ｍＰａ.ｓである、安定で透明な自己潤滑性絶縁ワニスが生成した。
【００２１】
[実施例３]
実施例３では、それぞれ１８の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖が結合した半芳香族ポリアミドベースを含有する、熱接着性の変性半芳香族ポリアミドイミドタイプの自己潤滑性絶縁ワニスの製造法を記載する。ペンダント脂肪族鎖が結合しているベースポリマーのいわゆるアンカー基はウレタンである。
４３０ｇのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、１２５ｇのＨＤＩイソシアヌレート（Lyondell社製、Luxate HT2000 又はBayer社製、Desmodur N3300）及び、５９ｇのオクタデカノールを加熱された、上部にコンデンサーを有する撹拌容器に添加した。この混合物を加熱し、１００℃で１時間撹拌した。アルコール官能基はトリイソシアネートのイソシアネート基の１つと反応し、脂肪族鎖がウレタンアンカー基に結合しているジイソシアネートを生成した。得られたジイソシアネートは、次にジイソシアネート（ＭＤＩ、ＴＤＩ、等）で置換可能な部分を置き換えて、ポリアミド合成に導かれ、そして反応系中に存在する２価の酸と同様に反応させる。この合成法は全く従来的で当業者に良く知られている。それ故、ここではこれ以上詳細には記載しない。参考文献としては例えば米国特許４５０５９７８号公報が有用である。反応系中でイソシアネート基の数は、本質的にカルボン酸の官能基の数と同じである。この実施例３において、変性ジイソシアネートはＭＤＩで一部置き換えられて、固形分２５％で２０℃における粘度が２０００ｍＰａ.ｓである、安定、透明で熱接着性の自己潤滑性絶縁ワニスが生成した。脂肪族鎖とポリマーベースの質量比（[脂肪族鎖の質量]／[ポリマーベースの質量]）は６．７％である。
【００２２】
[実施例４]
実施例４では、変性された融着性ポリアミドイミドタイプの自己潤滑性絶縁ワニスの製造法を記載する。該ワニスは、融着性でＴＨＥＩＣ（トリヒドロキシエチル  イソシアネート）を含有せず、それぞれ２８の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖が結合している。ペンダント脂肪族鎖が結合しているベースポリマーのいわゆるアンカー基はアミドである。
９００ｇのＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）、２２９．４ｇのＨＤＩイソシアヌレート（Lyondell社製、Luxate HT2000 又はBayer社製、Desmodur N3300）及び、１７７ｇのモンタン酸を加熱された、上部にコンデンサーを有する撹拌容器に導入した。この混合物を加熱し、１００℃で１時間撹拌した。カルボン酸官能基はトリイソシアネートのイソシアネート基の１つと反応し、脂肪族鎖がアミドアンカー基に結合している変性ジイソシアネートを生成した。得られた変性ジイソシアネートは、次にジイソシアネート（ＭＤＩ）で置換可能な部分を置き換えて、全く従来的なポリアミドイミド合成の第一段階に導入され、そして反応系中に存在する酸無水物と同様に反応させる（イミド基の生成）。この合成法の第一段階は全く従来的で当業者に良く知られている。それ故、ここではこれ以上詳細には記載しない。反応系中でイソシアネート基の数は、本質的に酸無水物の官能基の数と同じである。この実施例４において、変性ジイソシアネートはＭＤＩで一部置き換えられて、固形分４４％で２０℃における粘度が２３００ｍＰａ.ｓである、安定で、透明な自己潤滑性絶縁ワニスが生成した。
【００２３】
[実施例５]
実施例５では、それぞれ２８の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖が結合したポリエステルイミドベースを含有する、ＴＨＥＩＣの非存在下に変性された融着性ポリエステルイミドタイプの自己潤滑性絶縁ワニスの製造法を記載する。ペンダント脂肪族鎖が結合しているこのベースポリマーのいわゆるアンカー基はアミドである。
７００ｇのクレゾール、２２９．４ｇのＨＤＩイソシアヌレート（Lyondell 社製、Luxate HT2000 又はBayer社製、Desmodur N3300）そして１７７ｇのモンタン酸を加熱された、上部にコンデンサーを有する撹拌容器に導入した。この混合物を加熱し、２００℃で１時間撹拌した。カルボン酸官能基はトリイソシアネートのイソシアネート基の１つと反応し、脂肪族鎖がアミドアンカー基に結合している変性ジイソシアネートを生成した。得られた変性ジイソシアネートは、次にジイソシアネート（ＭＤＩ）で置換可能な部分を置き換えて、全く従来的なポリエステルイミド合成の第一段階に導かれ、そして反応系中に存在する酸無水物と同様に反応させる（イミド基の生成）。この合成法の第二段階は全く従来的で当業者に良く知られている。それ故、ここではこれ以上詳細には記載しない。反応系中でイソシアネート基の数は、本質的に酸無水物の官能基の数と同じである。この実施例５において、変性ジイソシアネートはＭＤＩで一部置き換えられて、固形分４４％で２０℃における粘度が１８５０ｍＰａ.ｓである、安定で、透明な自己潤滑性絶縁ワニスが生成した。
【００２４】
[実施例６]
実施例６では、それぞれ２８の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖が結合したポリエステルイミドベースを含有する、ＴＨＥＩＣの存在下にＴＨＥＩＣ変性されたポリエステルイミドタイプの自己潤滑性絶縁ワニスの製造法を記載する。ペンダント脂肪族鎖が結合しているこのベースポリマーのいわゆるアンカー基はアミドである。
７００ｇのクレゾール、２２９．４ｇのＨＤＩイソシアヌレート（Lyondell 社製、Luxate HT2000 又はBayer社製、Desmodur N3300）そして１７７ｇのモンタン酸を加熱された、上部にコンデンサーを有する撹拌容器に導入した。この混合物を加熱し、２００℃で１時間撹拌した。カルボン酸官能基はトリイソシアネートのイソシアネート基の１つと反応し、脂肪族鎖がアミドアンカー基に結合している変性ジイソシアネートを生成した。得られた変性ジイソシアネートは、次にジイソシアネート（ＭＤＩ）で置換可能な部分を置き換えて、全く従来的なポリエステルイミド合成の第一段階に導かれ、そして反応系中に存在する酸無水物と同様に反応させる（イミド基の生成）。この合成法の第二段階は全く従来的で当業者に良く知られている。それ故、ここではこれ以上詳細には記載しない。反応系中でイソシアネート基の数は、本質的に酸無水物の官能基の数と同じである。この実施例５において、変性ジイソシアネートはＭＤＩで一部置き換えられて、固形分４３％で２０℃における粘度が２０５０ｍＰａ.ｓである、安定で、透明な自己潤滑性絶縁ワニスが生成した。
【００２５】
[実施例７]
実施例７では、それぞれ２８の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖が結合したポリウレタンベースポリマーを含有する、ＴＨＥＩＣの非存在下にポリエステルイミドと混合された、変性ポリウレタンタイプの自己潤滑性絶縁ワニスの製造法を記載する。ペンダント脂肪族鎖が結合しているこのベースポリマーのいわゆるアンカー基はアミドである。
２６４ｇのクレゾール、６７．４ｇのＨＤＩイソシアヌレート（Lyondell社製、Luxate HT2000 又はBayer社製、Desmodur N3300）そして５２ｇのモンタン酸を加熱された、上部にコンデンサーを有する撹拌容器に導入した。この混合物を加熱し、２００℃で１時間撹拌した。カルボン酸官能基はトリイソシアネートのイソシアネート基の１つと反応し、脂肪族鎖がアミドアンカー基に結合している変性ジイソシアネートを生成した。得られた変性ジイソシアネートは、次にジイソシアネート（ＭＤＩ）で置換可能な部分を置き換えて、ポリウレタン、より厳密にはブロックされたポリウレタン−ポリイソシアネート合成に導かれ、そして反応系中に存在するポリオールと同様に反応させる（ウレタン基の生成）。この合成法は全く従来的で当業者に良く知られている。それ故、ここではこれ以上詳細には記載しない。反応系中でイソシアネート基の数は、本質的にポリオールのヒドロキシ官能基数の２倍に等しく、フリーのイソシアネート官能基はクレゾールでブロックされている。ブロックされたポリウレタン−ポリイソシアネートは、ＴＨＥＩＣ非存在下に６０／４０（ベース／ベース）の割合でポリエステルイミドと混合し、そして調合される。得られた自己潤滑性絶縁ワニスは、固形分４０％で２０℃における粘度が１８００ｍＰａ.ｓの、クラスＨのポリウレタンである。
【００２６】
[実施例８]
実施例８では、それぞれ２８の炭素原子を有するペンダント脂肪族鎖が結合したポリウレタンベースポリマーを含有しており、かつ実施例５に記載したポリマーと混合された、変性ポリウレタンタイプの自己潤滑性絶縁ワニスの製造法を記載する。各ペンダント脂肪族鎖が結合しているこのベースポリマーのいわゆるアンカー基はアミドである。
実施例７で得られたブロックされたポリウレタン−ポリイソシアネートを実施例５に記載するポリエステルイミドと６０／４０（ベース／ベース）の割合で混合し、そして調合される。得られた自己潤滑性絶縁ワニスは、固形分４４％で２０℃における粘度４５００ｍＰａ.ｓの、クラスＨのポリウレタンである。
【００２７】
表１に、外部潤滑剤の添加なしに下記の条件でエナメル被覆した、直径約０．５６ｍｍの銅線の物性と評価結果を示す。
・エナメル被覆スピード：１００ｍ／ｍｉｎ．
・用いたベースコートは、従来のＴＨＥＩＣポリエステル−イミドワニス（19960 Nexans IVA）、の１２パス(passes)
・  上記実施例１と２で明示した自己潤滑性絶縁ワニスの２パス(passes)
比較のために、ポリアミド−イミドタイプの従来型の非潤滑性ワニスを用いた場合の結果も合わせて示す。要求通りに、実施例１と２の自己潤滑性絶縁ワニスの機械的、熱的、絶縁的特性は、従来型の非潤滑性ワニスのものと同等であった。特に耐磨耗性は満足するものであり、滑性は改良された。
【００２８】
【表１】
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【００２９】
表２に、外部潤滑剤の添加なしに以下の条件でエナメル被覆した、直径約０．５０ｍｍの銅線の物性と評価結果を示す。
・エナメル被覆スピード：５０ｍ／ｍｉｎ．
・用いたベースコートは、５４０℃の第一炉で従来型のＴＨＥＩＣポリエステル−イミドワニス（19960 Nexans IVA）、の６パス(passes)
・トップコートとして３６０℃の第二炉で、上記実施例３で明示した熱接着性の自己潤滑性絶縁ワニスの２パス(passes)
比較のために、半芳香族ポリアミドタイプの従来型の非潤滑性熱接着性ワニスを用いた場合の結果も合わせて表２に示す。
【００３０】
【表２】
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【００３１】
以下の表３に、外部潤滑剤の添加なしに下記の条件でエナメル被覆した、直径約０．５６ｍｍの銅線の物性と評価結果を示す。
・エナメル被覆スピード：１００ｍ／ｍｉｎ．
・上記実施例４ないし６で定義した熱接着性の自己潤滑性絶縁ワニスの１２パス(passes)
比較のために、融着性ポリエステル−イミド（19828 Nexans）の従来型非潤滑性ポリエステル−イミドワニスＡと、従来型の非潤滑性熱接着性ＴＨＥＩＣポリエステル−イミドワニスＢ（19960 Nexans）を用いた場合の結果も合わせて表に示す。
要求通りに、実施例４ないし６の自己潤滑性絶縁ワニスの機械的、熱的、絶縁的特性は、従来型の非潤滑性ワニスＡとＢを用いたものと同等であった。特に耐磨耗性は満足するものであり、滑性は改良された。
【００３２】
【表３】
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【００３３】
表４に、外部潤滑剤の添加なしに下記の条件でエナメル被覆した、直径約０．５６ｍｍの銅線の物性と評価結果を示す。
・エナメル被覆スピード：１３０ｍ／ｍｉｎ．
・上記実施例７ないし８で定義した自己潤滑性絶縁ワニスの１２パス(passes)
比較のために、従来の非潤滑性ワニスとしてクラスＨポリウレタン（13090 Nexans）を用いた場合の結果も合わせて表４に示す。
要求通りに、実施例の自己潤滑性絶縁ワニスの機械的、熱的、絶縁的特性は、従来型の非潤滑性ワニスＣを用いたものと同等であった。特に耐磨耗性は満足するものであり、滑性は改良された。
【００３４】
【表４】
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【００３５】
本発明は、上記実施態様に記載されたものに限定されるものではない。
最後に、本発明の要旨を逸脱しない範囲で、いかなる手段も均等手段により置き換えることが可能である。
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の製造法により得られる自己潤滑性絶縁ワニスは、電動モター等に使用される導線等の導電体の絶縁ワニスとして広く使用することができる。
【図１】
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【国際調査報告】
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