(57)【要約】下記成分Ａ）及びＢ）を含んでなる組成物が本明細書中に開示される。Ａ）液体洗濯用製品、並びにＢ）１）乳化重合したアクリレート化シリコーンポリエチレングリコール変性ポリジメチルシロキサン、２）高分子量アミノ変性ポリジメチルシロキサンの乳濁液、３）線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、４）中和した線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、５）ペンダントポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、及び６）線状ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンからなる群から選択されるシリコーン添加剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分Ａ）及びＢ）を含んでなる組成物。
Ａ）液体洗濯用製品、並びに
Ｂ）１）乳化重合したアクリレート化シリコーンポリエチレングリコール変性ポリジメチルシロキサン、
２）高分子量アミノ変性ポリジメチルシロキサンの乳濁液、
３）線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、
４）中和した線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、
５）ペンダントポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、及び
６）線状ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン
からなる群から選択されるシリコーン添加剤。
【請求項２】
シリコーン添加剤が乳化重合したアクリレート化シリコーンポリエチレングリコール変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
シリコーン添加剤が下記の一般式を有する、請求項２記載の組成物。
{(Ｒ１０)３ＳｉＯ１／２}ｍ{Ｏ１／２Ｓｉ(Ｒ１０)２)Ｏ１／２}ｎ{ＳｉＯ３／２Ｒ１０}ｏ{ＳｉＯ４／２}ｐ
（式中、
Ｒ１０はＲ１１及びＰから選択され、
各Ｒ１１は同一のもの又は異なるものであり得ると共に、一価炭化水素基であり、
各ＰはＲ１３{Ｏ(ＣｂＨ２ｂＯ)ａＣＯＣＲ１４＝ＣＨ２}ｃであり、
Ｒ１３は多価有機部分であり、
ｃはＲ１３−１の原子価であり、
Ｒ１４は水素又はメチルであり、
ｂは２〜４であり、
ａは１〜１０００であり、
ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｏは１〜１００に等しく、
１以上のＲ１０はＰであり、
ｎは１〜１００であり、
ｏが０でない場合、ｎ：ｏは１０：１未満であり、
ｐが０でない場合、ｎ：ｐは１０：１未満であり、
ｍは０〜１０である。）
【請求項４】
シリコーン添加剤が高分子量アミノ変性ポリジメチルシロキサンの乳濁液である、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
シリコーン添加剤が、次式のシラノール（ヒドロキシル末端停止）流体、及び
(Ｒ２０)Ｓｉ(Ｒ５０)２Ｏ[Ｓｉ(Ｒ５０)２Ｏ)]ｄＳｉ(Ｒ５０)２Ｒ２０
（式中、
Ｒ２０はヒドロキシルであり、
各Ｒ５０は独立に炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、
ｄは１〜５０の整数である。）
次式の一般構造を有するアミノ官能性シラン
(Ｒ２１)３−ａ(Ｒ２２)ａＳｉ−Ｒ２３−(Ｒ２４)(Ｒ２５)
（式中、
Ｒ２２は炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、
Ｒ２１は炭素原子数１〜６のアルコキシ基であり、
Ｒ２３は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、
Ｒ２４及びＲ２５は水素、アルキル（好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル）、アリール、アラルキル及びアミノアルキルからなる群から独立に選択され、
ａは０又は１である。）
の乳化縮合反応生成物である、請求項４記載の組成物。
【請求項６】
シリコーン添加剤が線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１記載の組成物。
【請求項７】
シリコーン添加剤が、式{ＸＲ３２[ＳｉＯ(Ｒ３１)２]ｇＳｉ(Ｒ３１)２Ｒ３２Ｘ}の単位、式{ＹＯ(ＣｂＨ２ｂＯ)αＹ}の単位、及び結合基−ＮＲ３３−を含む非加水分解性の非(ＡＢ)ｎ型ブロックコポリマーからなる群から選択される、請求項６記載の組成物。
（式中、
Ｒ３１はアルキルであり、
Ｒ３２は二価有機部分であり、
Ｘ及びＹは、エポキシドの開環で生じる二価有機基から独立に選択され、
Ｒ３３はアルキル、アリール、アラルキル、含酸素アルキル、含酸素アリール及び含酸素アラルキルからなる群から選択され、
ｂは２〜４であり、
αは２〜１００であり、
ｇは１〜５００である。）
【請求項８】
シリコーン添加剤が中和した線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１記載の組成物。
【請求項９】
シリコーン添加剤が、式{ＸＲ３２[ＳｉＯ(Ｒ３１)２]ｇＳｉ(Ｒ３１)２Ｒ３２Ｘ}の単位、式{ＹＯ(ＣｂＨ２ｂＯ)αＹ}の単位、及び結合基−ＮＲ３３−を含む脂肪酸で中和した非(ＡＢ)ｎ型ブロックコポリマーからなる群から選択される、請求項８記載の組成物。
（式中、
Ｒ３１はアルキルであり、
Ｒ３２は二価有機部分であり、
Ｘ及びＹは、エポキシドの開環で生じる二価有機基から独立に選択され、
Ｒ３３はアルキル、アリール、アラルキル、含酸素アルキル、含酸素アリール及び含酸素アラルキルからなる群から選択され、
ｂは２〜４であり、
αは２〜１００であり、
ｇは１〜５００である。）
【請求項１０】
脂肪酸がステアリン酸である、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
シリコーン添加剤がペンダントポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１記載の組成物。
【請求項１２】
シリコーン添加剤が下記の式を有する、請求項１１記載の組成物。
【化１】
2005535760.tif 000013
（式中、
各Ｒは独立に炭素原子数１〜１２の一価炭化水素基であり、
Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、
ＥＯはエチレンオキシであり、
ＰＯはプロピレンオキシであり、
ｘは０〜２であり、
ｙは１〜５であり、
ｑは５〜１０であり、
ｒは０〜１０であり、
Ｚは水素又は炭素原子数１〜１２の一価炭素基である封鎖基である。）
【請求項１３】
シリコーン添加剤が下記の式を有する、請求項１１記載の組成物。
【化２】
2005535760.tif 000014
（式中、
各Ｒは独立に炭素原子数１〜１２の一価炭化水素基であり、
Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、
ＥＯはエチレンオキシであり、
ＰＯはプロピレンオキシであり、
ｘは１０〜１００であり、
ｙは１〜２０であり、
ｑは５〜４０であり、
ｒは２〜５０であり、
Ｚは水素又は炭素原子数１〜１２の一価炭素基である封鎖基である。）
【請求項１４】
シリコーン添加剤が線状ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１記載の組成物。
【請求項１５】
シリコーン添加剤が下記一般式の(ＡＢ)ｎポリマーである、請求項１４記載の組成物。
−[−ＣａＨ２ａ−(−Ｓｉ(Ｒ７２)２Ｏ−)−Ｓｉ(Ｒ７２)２−ＣａＨ２ａ(ＯＣ２Ｈ４)ｉ−
(ＯＣ３Ｈ６)ｈ−]ｎ−
（式中、
各Ｒ７２は独立に炭素原子数１〜１２の一価炭化水素基であり、
ａは２〜４であり、
ｉは５〜３０であり、
ｈは３〜１０であり、
ｎは１〜２である。）
【請求項１６】
織物を洗濯する方法であって、下記成分Ａ）及びＢ）を含む組成物の存在下で前記織物を洗濯することを含んでなる方法。
Ａ）液体洗濯用製品、並びに
Ｂ）１）乳化重合したアクリレート化シリコーンポリエチレングリコール変性ポリジメチルシロキサン、
２）高分子量アミノ変性ポリジメチルシロキサンの乳濁液、
３）線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、
４）中和した線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、
５）ペンダントポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、及び
６）線状ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン
からなる群から選択されるシリコーン添加剤。
【請求項１７】
シリコーン添加剤が乳化重合したアクリレート化シリコーンポリエチレングリコール変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
シリコーン添加剤が下記の一般式を有する、請求項１７記載の方法。
{(Ｒ１０)３ＳｉＯ１／２}ｍ{Ｏ１／２Ｓｉ(Ｒ１０)２)Ｏ１／２}ｎ{ＳｉＯ３／２Ｒ１０}ｏ{ＳｉＯ４／２}ｐ
（式中、
Ｒ１０はＲ１１及びＰから選択され、
各Ｒ１１は同一のもの又は異なるものであり得ると共に、一価炭化水素基であり、
各ＰはＲ１３{Ｏ(ＣｂＨ２ｂＯ)ａＣＯＣＲ１４＝ＣＨ２}ｃであり、
Ｒ１３は多価有機部分であり、
ｃはＲ１３−１の原子価であり、
Ｒ１４は水素又はメチルであり、
ｂは２〜４であり、
ａは１〜１０００であり、
ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｏは１〜１００に等しく、
１以上のＲ１０はＰであり、
ｎは１〜１００であり、
ｏが０でない場合、ｎ：ｏは１０：１未満であり、
ｐが０でない場合、ｎ：ｐは１０：１未満であり、
ｍは０〜１０である。）
【請求項１９】
シリコーン添加剤が高分子量アミノ変性ポリジメチルシロキサンの乳濁液である、請求項１６記載の方法。
【請求項２０】
シリコーン添加剤が、次式のシラノール（ヒドロキシル末端停止）流体、及び
(Ｒ２０)Ｓｉ(Ｒ５０)２Ｏ[Ｓｉ(Ｒ５０)２Ｏ)]ｄＳｉ(Ｒ５０)２Ｒ２０
（式中、
Ｒ２０はヒドロキシルであり、
各Ｒ５０は独立に炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、
ｄは１〜５０の整数である。）
次式の一般構造を有するアミノ官能性シラン
(Ｒ２１)３−ａ(Ｒ２２)ａＳｉ−Ｒ２３−(Ｒ２４)(Ｒ２５)
（式中、
Ｒ２２は炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、
Ｒ２１は炭素原子数１〜６のアルコキシ基であり、
Ｒ２３は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、
Ｒ２４及びＲ２５は水素、アルキル（好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル）、アリール、アラルキル及びアミノアルキルからなる群から独立に選択され、
ａは０又は１である。）
の乳化縮合反応生成物である、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
シリコーン添加剤が線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１６記載の方法。
【請求項２２】
シリコーン添加剤が、式{ＸＲ３２[ＳｉＯ(Ｒ３１)２]ｇＳｉ(Ｒ３１)２Ｒ３２Ｘ}の単位、式{ＹＯ(ＣｂＨ２ｂＯ)αＹ}の単位、及び結合基−ＮＲ３３−を含む非加水分解性の非(ＡＢ)ｎ型ブロックコポリマーからなる群から選択される、請求項２１記載の方法。
（式中、
Ｒ３１はアルキルであり、
Ｒ３２は二価有機部分であり、
Ｘ及びＹは、エポキシドの開環で生じる二価有機基から独立に選択され、
Ｒ３３はアルキル、アリール、アラルキル、含酸素アルキル、含酸素アリール及び含酸素アラルキルからなる群から選択され、
ｂは２〜４であり、
αは２〜１００であり、
ｇは１〜５００である。）
【請求項２３】
シリコーン添加剤が中和した線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１６記載の方法。
【請求項２４】
シリコーン添加剤が、式{ＸＲ３２[ＳｉＯ(Ｒ３１)２]ｇＳｉ(Ｒ３１)２Ｒ３２Ｘ}の単位、式{ＹＯ(ＣｂＨ２ｂＯ)αＹ}の単位、及び結合基−ＮＲ３３−を含む脂肪酸で中和した非(ＡＢ)ｎ型ブロックコポリマーからなる群から選択される、請求項２３記載の方法。
（式中、
Ｒ３１はアルキルであり、
Ｒ３２は二価有機部分であり、
Ｘ及びＹは、エポキシドの開環で生じる二価有機基から独立に選択され、
Ｒ３３はアルキル、アリール、アラルキル、含酸素アルキル、含酸素アリール及び含酸素アラルキルからなる群から選択され、
ｂは２〜４であり、
αは２〜１００であり、
ｇは１〜５００である。）
【請求項２５】
脂肪酸がステアリン酸である、請求項２４記載の方法。
【請求項２６】
シリコーン添加剤がペンダントポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１６記載の方法。
【請求項２７】
シリコーン添加剤が下記の式を有する、請求項２６記載の方法。
【化３】
2005535760.tif 000015
（式中、
各Ｒは独立に炭素原子数１〜１２の一価炭化水素基であり、
Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、
ＥＯはエチレンオキシであり、
ＰＯはプロピレンオキシであり、
ｘは０〜２であり、
ｙは１〜５であり、
ｑは５〜１０であり、
ｒは０〜１０であり、
Ｚは水素又は炭素原子数１〜１２の一価炭素基である封鎖基である。）
【請求項２８】
シリコーン添加剤が下記の式を有する、請求項２６記載の方法。
【化４】
2005535760.tif 000016
（式中、
各Ｒは独立に炭素原子数１〜１２の一価炭化水素基であり、
Ｒ１は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、
ＥＯはエチレンオキシであり、
ＰＯはプロピレンオキシであり、
ｘは１０〜１００であり、
ｙは１〜２０であり、
ｑは５〜４０であり、
ｒは２〜５０であり、
Ｚは水素又は炭素原子数１〜１２の一価炭素基である封鎖基である。）
【請求項２９】
シリコーン添加剤が線状ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサンである、請求項１６記載の方法。
【請求項３０】
シリコーン添加剤が下記一般式の(ＡＢ)ｎポリマーである、請求項２９記載の方法。
−[−ＣａＨ２ａ−(−Ｓｉ(Ｒ７２)２Ｏ−)−Ｓｉ(Ｒ７２)２−ＣａＨ２ａ(ＯＣ２Ｈ４)ｉ−
(ＯＣ３Ｈ６)ｈ−]ｎ−
（式中、
各Ｒ７２は独立に炭素原子数１〜１２の一価炭化水素基であり、
ａは２〜４であり、
ｉは５〜３０であり、
ｈは３〜１０であり、
ｎは１〜２である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン添加剤を含んでなる液体洗濯用組成物に関する。さらに具体的には、本発明は、洗濯した織物の白色度を高めると共に、そのアイロン掛け容易性、親水性及び柔軟性を向上させるため、液体洗濯用組成物中にシリコーン添加剤を使用することに関する。
【背景技術】
【０００２】
織物に対する柔軟化効果を得るために第四級ジアルキルイミダゾリン及び第四級アミドアミンを使用することは、当技術分野で知られている。これらの物質は、主として、すすぎ液から織物上に付着して蓄積することで柔軟化をもたらす。これは最終的に再湿潤性の低下を生じると共に、織物の黄変を生じる。
【０００３】
また、柔軟性を向上させるため、有機化合物と共にシリコーンガム、第四級化シリコーン及びシリコーンコポリマーを使用することも、当技術分野で知られている。
【０００４】
米国特許第３９９２３３２号には、非イオン系のシリコーングリコールコポリマー、陰イオン系のリン酸エステル誘導体、及び相容性液体基剤を含む織物処理用液体組成物が開示されている。その他の成分としては、洗剤、皮膚軟化剤、色材、香料、増粘剤、液体柔軟剤及び防汚剤が挙げられる。
【０００５】
米国特許第４６６１２６７号には、その１０％以上が特定のジ（高級アルキル）環状アミンからなる織物柔軟剤活性系、及び比較的低濃度の高分子防汚剤（例えば、ヒドロキシエーテルセルロースポリマー、テレフタル酸エステルとエチレンオキシド又はプロピレンオキシドとのコポリマーブロック、及び陽イオン性ガーゴム）を含むすすぎ添加用織物柔軟剤組成物が開示されている。この系は、アルキル基が１〜５の炭素原子を有し得ると共に完全又は部分的にフッ素化されていてもよい、主として線状のポリジアルキル又はアルキル−アリールシロキサンを任意に含んでいる。
【０００６】
米国特許第４８１８４２１号には、非イオン系洗剤、非イオン系洗剤用ビルダー、織物柔軟化用陽イオン性化合物、及びシリコーングリコールコポリマーを必須成分として含む織物柔軟化洗剤組成物が開示されている。シリコーングリコールコポリマーは、分子中にポリエトキシ−ポリプロポキシ鎖が存在することで４〜７の範囲内のＨＬＢ数を有するものであり、このコポリマーは陽イオン性化合物の織物柔軟化能力を向上させると述べられている。非イオン系洗剤はブロードレンジエトキシレート又はナローレンジエトキシレート（ＮＲＥ）であり得ると共に、ビルダーはリン酸エステル系又は非リン酸エステル系のものであり得る。
【０００７】
米国特許第４８９３３１６号には、発泡の抑制された液体洗濯用洗剤配合物を与えるための分散性シリコーン消泡組成物が開示されている。ここには、一次及び二次シリコーン消泡剤、一次及び二次消泡剤を溶媒中に乳化するための１種以上の非イオン性シリコーン界面活性剤、乳化した一次及び二次消泡剤を液体洗濯用洗剤中に分散させるのを助けるための第一の有機界面活性剤分散剤、並びに乳化した一次及び二次消泡剤を液体洗濯用洗剤中に分散させるのをさらに助けるための、第一級ヒドロキシル基を末端に有する非イオン系二官能性ブロックコポリマーからなる第二の分散剤を含む非水性乳濁液が提供されている。
【０００８】
米国特許第４９８６９２２号には、式[(Ｒ３ＳｉＯ)２−ＳｉＲ−(ＣＨ２)ａ]ｂＮ＋Ｒ'４−ｂＸ−（式中、Ｒは炭素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ'は炭素原子数１〜１８ のアルキル又はアリール基であり、Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン又はＲＳＯ４−であり、ａは１〜１０の値を有する整数であり、ｂは２又は３の値を有する整数である。）を有するケイ素化合物を含む織物柔軟剤が開示されている。
【０００９】
米国特許第５０２６４８９号には、式(Ｒ３ＳｉＯ)２ＳｉＲ−(ＣＨＲ')ａＮ＋Ｒ'ｂＲ"３−ｂＸ−（式中、Ｒは炭 素原子数１〜６のアルキル基であり、Ｒ'は水素、炭素原子数１〜 １８のアルキル及びアリール基からなる群から選択され、Ｒ"は(ＣＨＲ')ＯＨであり、Ｘは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硝酸イオン又はＲＳＯ４−であり、ａは１〜１０の値を有する整数であり、ｂは１又は２の値を有する整数である。）を有するアルカノールアミノ官能性シリコーン化合物を含む織物柔軟剤が開示されている。
【００１０】
米国特許第５０４５２２５号には、消泡組成物及びそれを含む洗濯用洗剤配合物が開示されている。消泡組成物は、特定のアルキルアミノシリコーン、微細充填剤粒子、及び炭化水素キャリヤーオイルを含んでいる。任意の成分には、油／水界面活性剤及びシリコーン油がある。アルキルアミノシリコーンは炭化水素油の表面張力を低下させ、配合物を自己疎水性にする。
【００１１】
米国特許第５０５７２４０号及び同第５０９１１０５号には、織物柔軟化特性を有し、改良された織物柔軟剤を含む液体洗剤が開示されている。織物柔軟剤は、反応性有機官能基を含まず、２５℃で測定して約５０００センチストークスを超える粘度を有するポリオルガノシロキサン、約２００００００センチストークスの粘度を有するポリジオルガノシロキサンガム、及び前記ガムと低粘度ポリジオルガノシロキサン又は揮発性環状シリコーン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン又はデカメチルシクロペンタシロキサン）との混合物からなる群から選択されるシリコーン織物柔軟剤である。高度に枝分れ及び架橋したシリコーンポリマーの特定乳濁液も使用できる。
【００１２】
米国特許第５５４５３４２号には、非イオン系洗剤、ＰＥＴ−ＰＯＥＴ型防汚剤、及び（タイプＸ又はシリコーンＸと呼ばれる）特定タイプのシリコーンポリマーを含む帯電防止性、織物柔軟性及び防汚性向上組成物が開示されている。かかる組成物は、非常に好ましくは陽イオン性織物柔軟剤（ＣＦＳ）、ポリアクリレート、シリコーングリコールコポリマー（ＳＧＣ）、及び非イオン系洗剤用ビルダーを含み、添加剤は任意である。また、上記成分の一部のみを含む組成物も開示されており、かかる組成物は洗剤組成物及び柔軟剤組成物の性質を向上させるための洗濯サイクル添加剤として使用できる。組成物の製造方法及び使用方法も開示されている。
【００１３】
米国特許第５７２３４２６号には、特定の陽イオン系洗浄性界面活性剤及びシリコーン乳濁液並びに特定の乳化剤を含む重質液体洗剤組成物が開示されている。シリコーン乳濁液は約５〜約５００ミクロンの平均粒度を有しており、格別の洗浄及び柔軟化効果をもたらす。かかる洗剤組成物は構造化されており、格別の洗浄及び柔軟化効果をもたらすと述べられている。
【００１４】
米国特許第５７５９２０８号には、シリコーン乳濁液及び特定の乳化性界面活性剤を含む重質液体又は顆粒洗剤組成物が開示されている。シリコーン乳濁液は、好ましくは約２０〜約３００ミクロンの平均粒度を有しており、格別の洗浄及び柔軟化効果をもたらすと述べられている。
【００１５】
米国特許第６２０７７８２号には、アクリレート化親水性ポリシロキサンから生成したポリマー及びそれとアクリレート／メタクリレートコモノマーとのコポリマーの乳濁液及び分散液が開示されている。この場合、ポリマーはラジカル触媒重合によって溶媒中で生成される。かかるポリマーは、身だしなみ用品並びに織物仕上剤及び被覆配合物中での実用性を有している。
【００１６】
米国特許第６３７６４５６号には、洗濯用織物柔軟剤製品中に１種以上の防しわ成分を含めることが開示されている。その効果は、洗濯手順のすすぎ段階中又は乾燥機内で洗濯物品に付与される。それにより、物品を乾燥機から取り出す際又はつるし乾燥後における追加のしわ取り段階の必要性が低減する。
【００１７】
米国特許出願公開第２００２００４９０１９号には、織物の白色度、パーマネントプレス性及び防縮性を向上させる方法であって、ホルムアルデヒド、ホルムアルデヒドを織物中の天然繊維に架橋させるための触媒、及びシリコーンエラストマー又はその前駆体を含む水溶液で織物を処理し、処理した織物を加熱してホルムアルデヒドを織物中の天然繊維と反応させることを含んでなる方法が開示されている。架橋ホルムアルデヒドのパーマネントプレス処理を受け、増白剤含有洗剤で洗濯したセルロース系織物は洗濯後に白色度の向上を示すこと、及び架橋ホルムアルデヒド処理を受けたセルロース系織物は家庭での洗濯後に白色度の向上を示すことが述べられている。
【００１８】
２００１年５月１５日に提出された米国特許出願第０９／８５４５８３号には、式{ＸＲ２[(ＳｉＯ(Ｒ１)２]ｘＳｉ(Ｒ１)２Ｒ２Ｘ}の単位、{ＹＯ(ＣａＨ２ａＯ)ｂ}の単位、及び結合基−ＮＲ３−を含む非加水分解性の非(ＡＢ)ｎ型ブロックコポリマーを含んでなる組成物が開示されている。式中、Ｒ１はアルキルであり、Ｒ２は二価有機部分であり、Ｘ及びＹはエポキシドの開環で生じる二価有機基から独立に選択され、Ｒ３はアルキル、アリール、アラルキル、含酸素アルキル、含酸素アリール及び含酸素アラルキルからなる群から選択され、ａ＝２〜４であり、ｂ＝２〜１００であり、ｘ＝１〜５００である。
【００１９】
欧州特許出願公開第０２７３７７５号には、シリコーン油又は炭化水素のような疎水性物質中に分散させ、又はそれで被覆した蛍光増白剤、漂白剤、光活性漂白剤、香料、青味剤又は染料からなる、液体洗濯用洗剤のような洗浄剤組成物中で使用するための保護添加剤が開示されている。かかる保護添加剤は濃縮液体洗剤中に不溶であるが、通常の洗浄条件下では崩壊する。
【００２０】
欧州特許出願公開第０３９９７０６号には、Ｏ（３−ａ／２）ＳｉＸａＲＮＨＲ’基を有するオルガノポリシロキサンとモノエポキシドとの反応生成物を唯一のアミン含有有機ケイ素化合物として適用することを含んでなる、繊維材料の処理方法が開示されている。Ｘは一価Ｃ１−８炭化水素基であり、Ｒはアルキレン基であり、Ｒ’はＨ又は式ＲＺ（ＺはＮＨＸ、ＮＨ２、ＮＨＲＮＨ２又はＮＨＲＮＨＸである。）の基である。すべてのアミン基の１０％以下は第一級アミンであり得る。組成物は、好ましくは乳濁液として適用される。このように処理した繊維は、柔軟であると共に、先行技術のものより少ない黄変を示すと述べられている。
【００２１】
欧州特許第０５８３５１２号には、当該化合物と界面活性剤との混合物が疎水性物質で被覆された多孔質疎水性材料中に吸収されることを特徴とする水溶性又は水分散性洗浄活性化合物からなる洗剤添加剤が開示されている。
【００２２】
欧州特許第０６９７２３１号には、廃棄物焼却炉と共に稼働するランドリーで、ランドリー排水から排水を逆浸透することにより、濃縮洗濯用洗剤からの活性化学物質を処理してリサイクルするための方法が開示されている。この方法は、得られた洗濯濃縮液を定期的に噴霧乾燥機に導入し、熱の使用で乾燥し、得られた活性化学物質を価値ある原料として洗濯プロセスに再導入することを特徴とする。
【００２３】
英国特許出願公開第２２３０７８７号には、（Ａ）有機陽イオン性化合物、（Ｂ）好ましくは線状であって、乳濁液の形態で供給されるポリジオルガノシロキサン、及び（Ｃ）成分（Ａ）１重量部当たり０．２〜１重量部の、一般式（iii）Ｒ３３ＳｉＲ４Ｎ＋(Ｒ５)３Ｘ−を有する第四級アンモニウムシランを水中に分散させてなる織物処理用の水性組成物が開示されている。式中、各Ｒ３はアルキル、ヒドロキシル、アルコキシ、アルコキシアルコキシ又はトリメチルシロキシであり、Ｒ４はケイ素原子と窒素原子を結合する二価脂肪族炭化水素であり、各Ｒ５は一価炭化水素基を表し、１又は２の基Ｒ５は平均して８〜１８の炭素原子からなる脂肪鎖を有しており、１又は２の基Ｒ５は５以下の炭素原子からなる脂肪鎖を有しており、Ｘ−は一価陰イオンを表す。この組成物は、処理織物に向上した再湿潤性も与えるすすぎサイクル柔軟剤として有用であると述べられている。
【００２４】
Ｄｚｙａｄｙｇａ，Ｉ．Ｎ．ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｋｓｔ．Ｐｒｏｍ−ｓｔ．（Ｍｏｓｃｏｗ）（１９７８），（１０），５９−６２には、繰り返して洗濯した後の仕上済み綿織物の増白効果の低下はシロキサン仕上剤組成物の組成と共に変化したことが開示されている。織物の増白効果はホトルミネセンスの強度で評価し、仕上剤の疎水効果は撥水度及び吸水度データから評価した。織物の寸法安定性及び耐摩耗性の変化に関する基準として縮み、しわ及び引張応力を使用した。最良の結果は、Ｗｈｉｔｅｓｔｏｎｅ  ＢＶ（１１１０８−０１−３）０．５ｇ／Ｌ、５０％ＧＫＺｈシロキサン乳濁液６０．０ｇ／Ｌ、及びＡＤＥ３（１５１８０−４７−９）１．５ｇ／Ｌを含む組成物を用いて得られた。織物の引張強さは、シロキサン処理後に５．５〜２７．５％低下した。繰り返して洗濯した後には、仕上剤を含む織物及び含まない織物の強さはそれぞれ２．５〜１３．４％及び１８．１％低下した。増白効果は、縮み効果及びしわ効果に比べ、仕上後に急速に変化した。
【００２５】
Ｄｚｙａｄｙｇａ，Ｉ．Ｎ．ｅｔ  ａｌ．，Ｉｚｖ．Ｖｙｓｓｈ．Ｕｃｈｅｂｎ．Ｚａｖｅｄ．Ｔｅｋｎｏｌ．Ｌｅｇｋ．Ｐｒｏｍ−ｓｔｉ．（１９８１），２４（６），３７−４４では、Ｗｈｉｔｅｎｉｎｇ  Ａｇｅｎｔ  ＢＶ（Ｉ）（１１１０８−０１−３）及び各種防しわ剤による綿サマードレス布地の複合処理が、発光分光測光法で求められる蛍光白色度の程度及び耐久性に及ぼす効果が研究された。防しわ剤としてのＫａｒｂａｍｏｌ  ＴｓＥＭ（II）（１３６−８４−５）及びポリエチレン（９００２−８８−４）と共にオルガノシリコン（ＫＥ−４３−２２）を使用したところ、Ｉのみを用いた場合（１００％）に比べ、積分発光強度は最大で６２．０％に低下し、最小で９６．３％に低下した。ＫＥ−４３−２２は光（ルミネセンスランプ、アーク灯及び石英ランプ）及び多数回の洗濯に対するＩの堅牢度も低下させた一方、尿素系のII及び／又はＥｔａｍｏｎ  ＤＳ（５１６３５−８１−５）を含む組成物はＩの光化学的分解を抑制したが、その洗い落ちを促進した。
【００２６】
Ｗｅｌｃｈ，Ｃ．Ｍ．ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔ  ＆  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆ  Ｒｅｐｏｒｔｅｒ １（３）：５５−６０（１９９９年１１月）では、クエン酸仕上剤が、このパーマネントプレス（ＤＰ）試薬で付与される性能及び白色度を共に向上させる添加剤で改質された。処理綿の白色度の向上の速度及び程度は、使用する添加剤及びプロセスすすぎの適用の有無に依存した。最も好ましい条件下では、最終白色度指数値は非処理織物の場合と実質的に同じであった。クエン酸と共に、酒石酸を共反応性添加剤として１：１及び１：２のモル比で使用した。綿繊維中においてセルロース反応性の１：１交互コポリマーが現場で形成されることにより、１：１のモル比で付与されるＤＰ外観評価の向上及びしわ回復角の増大を説明できる。かかる混合仕上剤中に織物柔軟剤としてメチルハイドロジェンシリコーンを使用することは、低密度ポリエチレンより高いＤＰ性能、高い防しわ性、及び高い最終白色度指数をもたらす。
【００２７】
上述の参考文献の開示内容は、援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【特許文献１】米国特許第３９９２３３２号明細書
【特許文献２】米国特許第４６６１２６７号明細書
【特許文献３】米国特許第４８１８４２１号明細書
【特許文献４】米国特許第４８９３３１６号明細書
【特許文献５】米国特許第４９８６９２２号明細書
【特許文献６】米国特許第５０２６４８９号明細書
【特許文献７】米国特許第５０４５２２５号明細書
【特許文献８】米国特許第５０５７２４０号明細書
【特許文献９】米国特許第５０９１１０５号明細書
【特許文献１０】米国特許第５５４５３４２号明細書
【特許文献１１】米国特許第５７２３４２６号明細書
【特許文献１２】米国特許第５７５９２０８号明細書
【特許文献１３】米国特許第６２０７７８２号明細書
【特許文献１４】米国特許第６３７６４５６号明細書
【特許文献１５】米国特許出願公開第２００２００４９０１９号明細書
【特許文献１６】米国特許出願第０９／８５４５８３号明細書
【特許文献１７】欧州特許出願公開第０２７３７７５号明細書
【特許文献１８】欧州特許出願公開第０３９９７０６号明細書
【特許文献１９】欧州特許第０５８３５１２号明細書
【特許文献２０】欧州特許第０６９７２３１号明細書
【特許文献２１】英国特許出願公開第２２３０７８７号明細書
【非特許文献１】Ｄｚｙａｄｙｇａ，Ｉ．Ｎ．ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｋｓｔ．Ｐｒｏｍ−ｓｔ．（Ｍｏｓｃｏｗ）（１９７８），（１０），５９−６２
【非特許文献２】Ｄｚｙａｄｙｇａ，Ｉ．Ｎ．ｅｔ  ａｌ．，Ｉｚｖ．Ｖｙｓｓｈ．Ｕｃｈｅｂｎ．Ｚａｖｅｄ．Ｔｅｋｎｏｌ．Ｌｅｇｋ．Ｐｒｏｍ−ｓｔｉ．（１９８１），２４（６），３７−４４
【非特許文献３】Ｗｅｌｃｈ，Ｃ．Ｍ．ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｘｔｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔ  ａｎｄ  Ｃｏｌｏｒｉｓｔ  ＆  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｄｙｅｓｔｕｆｆ  Ｒｅｐｏｒｔｅｒ  １（３）：５５−６０（１９９９年１１月）
【発明の開示】
【００２８】
本発明は、洗濯した物品に向上した白色度、アイロン掛けの容易性、親水性及び柔軟性を付与するため、液体洗濯用製品中にシリコーン添加剤を含めることに関する。これらの利益は、洗濯手順の洗濯サイクル又はすすぎサイクル中に洗濯物品に付与される。シリコーン添加剤は、洗剤組成物及びすすぎサイクル添加剤の性質を向上させる。かかる添加剤は、織物（特に、１００％綿綾織物及びテリークロス）の白色度を、これらのシリコーン添加剤を含まない液体洗濯用組成物で処理した織物より高める。このような白色度の増加は、視覚的にも検出できるし、Ｈｕｎｔｅｒ  Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒで（反射率を）測定して分光測光的にも検出できる。加えて、液体洗濯用組成物中のこれらのシリコーン添加剤で処理した織物は、これらの添加剤を含まない液体洗濯用組成物で処理したものより、アイロン掛けの手間が少なくて済み、吸水度の増加を示し、手触りが柔らかい。
【００２９】
さらに詳しくは、本発明は下記成分Ａ）及びＢ）を含んでなる組成物に関する。
【００３０】
Ａ）液体洗濯用製品、並びに
Ｂ）１）乳化重合したアクリレート化シリコーンポリエチレングリコール変性ポリジメチルシロキサン、
２）高分子量アミノ変性ポリジメチルシロキサンの乳濁液、
３）線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、
４）中和した線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、
５）ペンダントポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、及び
６）線状ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン
からなる群から選択されるシリコーン添加剤。
【００３１】
別の態様では、本発明は、織物を洗濯する方法であって、下記成分Ａ）及びＢ）を含む組成物の存在下で前記織物を洗濯することを含んでなる方法に関する。
【００３２】
Ａ）液体洗濯用製品、並びに
Ｂ）１）乳化重合したアクリレート化シリコーンポリエチレングリコール変性ポリジメチルシロキサン、
２）高分子量アミノ変性ポリジメチルシロキサンの乳濁液、
３）線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、
４）中和した線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、
５）ペンダントポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、及び
６）線状ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン
からなる群から選択されるシリコーン添加剤。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３３】
本発明のアプローチは、液体洗濯用製品にシリコーン添加剤を添加することからなる。これらのシリコーン添加剤は、洗濯した織物（特に、１００％綿綾織物及びテリークロス）の白色度を回復させると同時に、織物のアイロン掛けのために必要な仕事を低減させる。親水性及び柔軟性も増加する。
【００３４】
本発明に従えば、液体洗濯用製品の性能は、１種以上のシリコーン添加剤の添加によって多くの点で向上させ得る。これらのシリコーン添加剤は、すすぎサイクル柔軟剤の大きな欠点である織物の変色を解消する。加えて、製造業者に新しい改良製品の導入を可能にする他の性能上の利点も得られる。
【００３５】
これらのシリコーン添加剤は、市販の液体洗濯用製品（すすぎサイクル柔軟剤配合物又は液体洗濯用洗剤）に添加され、市販の家庭用洗濯機の作用により適当な時点で洗液又はすすぎ液に供給され、市販の家庭用乾燥機の使用により通常の条件下で乾燥される。本発明者らは、１００％綿綾織物及びテリークロスを標準条件下で評価した場合、これらの織物の（反射率で測定した）白色度が市販の液体洗濯用洗剤及び市販のすすぎサイクル織物柔軟剤で処理した対照織物に比べて劇的に向上したことを見出した。さらに、前記シリコーン添加剤で処理した織物（１００％綿プリント地、１００％綿綾織物及びテリークロス）は、シリコーン添加剤を含まない市販の液体洗濯用製品で処理した織物より、吸水度（親水性）の増加によって質が向上し、アイロン掛けが容易であり、柔らかい。
【００３６】
本発明で使用するための好ましいシリコーン添加剤には、乳化重合したアクリレート化シリコーンポリエチレングリコール変性ポリジメチルシロキサン（以後はシリコーン１）、高分子量アミノ変性ポリジメチルシロキサンの乳濁液（以後はシリコーン２）、線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン（以後はシリコーン３）、中和した線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン（以後はシリコーン４）、ペンダントポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン（以後はシリコーン５及び６）、及び線状ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン（以後はシリコーン７）がある。
【００３７】
さらに具体的には、
シリコーン１は、下記の一般式で米国特許第６２０７７８２号に記載されている市販製品である。
【００３８】
{(Ｒ１０)３ＳｉＯ１／２}ｍ{Ｏ１／２Ｓｉ(Ｒ１０)２)Ｏ１／２}ｎ{ＳｉＯ３／２Ｒ１０}ｏ{ＳｉＯ４／２}ｐ
式中、
Ｒ１０はＲ１１及びＰから選択され、
各Ｒ１１は同一のもの又は異なるものであり得ると共に、一価炭化水素基であり、
各ＰはＲ１３{Ｏ(ＣｂＨ２ｂＯ)ａＣＯＣＲ１４＝ＣＨ２}ｃであり、
Ｒ１３は多価有機部分であり、
ｃはＲ１３−１の原子価であり、
Ｒ１４は水素又はメチルであり、
ｂは２〜４であり、
ａは１〜１０００であり、
ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｏは１〜１００に等しく、
１以上のＲ１０はＰであり、
ｎは１〜１００であり、
ｏが０でない場合、ｎ：ｏは１０：１未満であり、
ｐが０でない場合、ｎ：ｐは１０：１未満であり、
ｍは０〜１０である。
【００３９】
シリコーン２は、次式のシラノール（ヒドロキシル末端停止）流体、及び
(Ｒ２０)Ｓｉ(Ｒ５０)２Ｏ[Ｓｉ(Ｒ５０)２Ｏ)]ｄＳｉ(Ｒ５０)２Ｒ２０
（式中、
Ｒ２０はヒドロキシルであり、
各Ｒ５０は独立に炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１のアルキル基であり、
ｄは１〜５０、好ましくは１０〜５０、さらに好ましくは２０〜５０の整数である。）
次式の一般構造を有するアミノ官能性シラン
(Ｒ２１)３−ａ(Ｒ２２)ａＳｉ−Ｒ２３−(Ｒ２４)(Ｒ２５)
（式中、
Ｒ２２は炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１のアルキル基であり、
Ｒ２１は炭素原子数１〜６のアルコキシ基、好ましくはメトキシであり、
Ｒ２３は炭素原子数１〜１０、好ましくは３のアルキレン基であり、
Ｒ２４及びＲ２５は水素、アルキル（好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル）、アリール、アラルキル及びアミノアルキルからなる群から独立に選択され、
ａは０又は１、好ましくは１である。）
の乳化縮合反応生成物として記載される市販製品である。
【００４０】
水性アミノ官能性シリコーン乳濁液は、当技術分野で公知である。例えば、かかる乳濁液を基剤とする洗剤組成物に関する米国特許第４２７３５８４号（その開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす）を参照されたい。かかる乳濁液は、１種以上の乳化剤及びアミノ官能性シランの存在下でポリオルガノシロキサンモノマーの酸又は塩基触媒水性乳化重合を行うことで製造される。
【００４１】
シリコーン３は、２００１年５月１５日に提出された米国特許出願第０９／８５４５８３号に記載されている市販製品であって、式{ＸＲ３２[ＳｉＯ(Ｒ３１)２]ｇＳｉ(Ｒ３１)２Ｒ３２Ｘ}の単位、式{ＹＯ(ＣｂＨ２ｂＯ)αＹ}の単位、及び結合基−ＮＲ３３−を含む非加水分解性の非(ＡＢ)ｎ型ブロックコポリマー群の１種である。
式中、
Ｒ３１はアルキルであり、
Ｒ３２は二価有機部分であり、
Ｘ及びＹは、エポキシドの開環で生じる二価有機基から独立に選択され、
Ｒ３３はアルキル、アリール、アラルキル、含酸素アルキル、含酸素アリール及び含酸素アラルキルからなる群から選択され、
ｂは２〜４であり、
αは２〜１００であり、
ｇは１〜５００である。
【００４２】
シリコーン４は市販品であり、シリコーン３に関して上述したような組成物を脂肪酸（例えば、ステアリン酸）の直接添加で中和したものである。
【００４３】
シリコーン５（本明細書中では「第一のペンダントポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン」という）は、下記の一般式で記載される市販のシロキサンポリエーテルコポリマーである。
【００４４】
【化１】
2005535760.tif 000002
【００４５】
式中、
各Ｒは独立に炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１の一価炭化水素基であり、
Ｒ１は炭素原子数１〜１０、好ましくは３のアルキレン基であり、
ＥＯはエチレンオキシであり、
ＰＯはプロピレンオキシであり、
ｘは０〜２、好ましくは０であり、
ｙは１〜５、好ましくは１〜２であり、
ｑは５〜１０、好ましくは７〜８であり、
ｒは０〜１０、好ましくは０であり、
Ｚは水素又は炭素原子数１〜１２の一価炭素基（好ましくはメチル）である封鎖基である。
【００４６】
シリコーン６（本明細書中では「第二のペンダントポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン」という）は、下記の点を除き、シリコーン５に関して上記に示したものと同じ一般式で記載される市販製品である。
【００４７】
ｘは１０〜１００、好ましくは５０〜８０であり、
ｙは１〜２０、好ましくは５〜１０であり、
ｑは５〜４０、好ましくは２０〜３０であり、
ｒは２〜５０、好ましくは２０〜４０である。
【００４８】
シリコーン７は、下記一般式の市販(ＡＢ)ｎポリマーである。
【００４９】
−[−ＣａＨ２ａ−(−Ｓｉ(Ｒ７２)２Ｏ−)−Ｓｉ(Ｒ７２)２−ＣａＨ２ａ(ＯＣ２Ｈ４)ｉ−
(ＯＣ３Ｈ６)ｈ−]ｎ−
式中、
各Ｒ７２は独立に炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１の一価炭化水素基であり、
ａは２〜４、好ましくは４であり、
ｉは５〜３０、好ましくは２５であり、
ｈは３〜１０、好ましくは７であり、
ｎは１〜２、好ましくは１．５である。
【００５０】
シロキサン及び有機エーテルの非加水分解性(ＡＢ)ｎブロックコポリマーは、当技術分野で公知である。例えば、ポリウレタンフォームの安定化のために有用な(ＡＢ)ｎコポリマーの製法を概述している米国特許第４２４２４６６号を参照されたい。
【００５１】
本発明の実施に際して使用されるシリコーンコポリマーは、当業者にとって公知の一般的方法で製造できる。例えば、米国特許第３２８０１６０号、同第３２９９１１２号及び同第３５０７８１５号は、この種のコポリマーの合成を報告すると共に、ポリウレタンフォーム安定剤、身だしなみ用品のための添加剤、及び織物用途のための加工助剤としてのその有用性を実証している。かかるコポリマーは、溶媒の存在下（米国特許第３９８０６８８号及び同第４０２５４５６号）又は不存在下（米国特許第４８４７３９８号及び同第５１９１１０３号）でアリルポリエーテル及びポリジメチルヒドリドシロキサンから製造できる。上記特許の開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【００５２】
本発明では、所望のシリコーンは、通常のミキサー内で製品の成分を一緒にブレンドすることで液体洗濯用製品中に導入できる。例えば、得られたブレンドを実験室用Ｌｉｇｈｔｎｉｎ’ミキサーを約７５０ｒｐｍで用いて（例えば、約２０分間）混合し、次いで最終的に洗濯機に投入できる。
【００５３】
本発明の実施に際して使用される液体洗濯用製品は特に限定されず、当技術分野で公知の様々な方法に従って製造できる。例えば、米国特許第４６６１２６７号には、代表的な洗濯用製品の成分及び製造方式が概述されている。
【００５４】
その特許に開示されているように、本組成物は低レベルの防汚剤及び少なくとも一部が次式のアミンである柔軟剤活性系を含んでいる。
【００５５】
【化２】
2005535760.tif 000003
【００５６】
式中、Ｙは(ＣＨ２)ｎであり、ｎは２又は３であり、Ｒ１及びＲ２は独立にＣ８〜Ｃ３０アルキル又はアルケニル或いはかかるアルキル基の混合物である。かかる混合物の例は、ヤシ油、「軟らかい」（固化していない）牛脂、及び固化した牛脂から得られるアルキル基である。ＱはＣＨ又はＮであり、Ｘは次式の基又はＲ４である。
【００５７】
【化３】
2005535760.tif 000004
【００５８】
式中、ＴはＯ又はＮＲ５（Ｒ５はＨ又はＣ１〜Ｃ４アルキルである。）であり、Ｒ４は二価Ｃ１〜Ｃ３アルキレン基又は(Ｃ２Ｈ４Ｏ)ｍ（式中、ｍは１〜８の数である。）である。
【００５９】
柔軟剤活性系は、全組成物の１〜５０％をなしている。柔軟剤活性系の１０％以上は、上記式のものから選択されるジ（高級アルキル）環状アミンである。柔軟剤活性系全体がかかるアミンからなっていてもよいが、好ましくは系は１種以上の常用織物柔軟剤を１０〜９０％含んでいる。アミンを適正に分散させるためには、（たとえ必要でも、他の柔軟剤が存在しない場合に）これらの組成物を２〜６．５のｐＨ範囲内で配合することが望ましい。
【００６０】
防汚剤の量は、本組成物中の柔軟剤活性系の量に関係する。織物柔軟剤活性系に対して３〜２０％、好ましくは５〜１５％の防汚剤を含む組成物が好適であることが判明している。
【００６１】
Ａ．柔軟剤活性系
上述の通り、柔軟剤活性系は（活性系に対する重量％で）１０〜１００％の明記されたアミン及び０〜９０％の１種以上の常用織物柔軟剤（例えば、第四級アンモニウム塩や特定のシリコーン）を含んでいる。
【００６２】
（ａ）アミン
これらの組成物中で使用される環状アミンは、上述した通りである。
【００６３】
かかるアミンの具体例は下記の通りである。
【００６４】
１−タローアミドエチル−２−タローイミダゾリン、
１−（２−Ｃ１４〜Ｃ１８−アルキル−アミドエチル）−２−Ｃ１３〜Ｃ１７−アルキル−４，５−ジヒドロイミダゾリン、
１−ステアリルアミドプロピル−２−ステアリルイミダゾリン、
１−タローアミドブチル−２−タローピペリジン、及び
２−ココナットアミドメチル−２−ラウリルピリミジン。
【００６５】
（ｂ）第四級アンモニウム塩
柔軟剤活性系は、さらに通常のジ（高級アルキル）第四級アンモニウム柔軟剤を含み得る。本明細書中で第四級アンモニウム塩に関連した使用する「高級アルキル」とは、炭素原子数８〜３０のアルキルを意味する。
【００６６】
第四級アンモニウム塩は、好ましくは柔軟剤活性系の１０〜５０％をなしている。
【００６７】
Ｂ．防汚剤
有用な高分子防汚剤には、ヒドロキシエーテルセルロースポリマーのようなセルロース誘導体、エチレンテレフタレート及びポリエチレンオキシド又はポリプロピレンオキシドのコポリマーブロック、陽イオン性ガーゴムなどがある。
【００６８】
防汚剤として機能するセルロース誘導体は市販されており、セルロースのヒドロキシエーテル及び陽イオン性セルロースエーテル誘導体がある。好ましいセルロース系防汚剤には、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセルロース又はこれらの混合物があり、前記セルロースポリマーは２０℃の水溶液中で１５〜７５０００センチポアズの粘度を有する。
【００６９】
さらに好ましい防汚剤は、エチレンテレフタレート及びポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。さらに具体的には、これらのポリマーはエチレンテレフタレート及びＰＥＯテレフタレートの繰返し単位を、エチレンテレフタレート単位とＰＥＯテレフタレート単位のモル比が約２５：７５〜３５：６５となるような割合で含んでおり、前記ＰＥＯテレフタレート単位は約３００〜約２０００の分子量を有するポリエチレンオキシドを含んでいる。この高分子防汚剤の分子量は、約２５０００〜約５５０００の範囲内にある。
【００７０】
別の好ましい防汚剤は、１０〜１５％のエチレンテレフタレート単位を、平均分子量３００〜５０００のポリオキシエチレングリコールから導かれる９０〜８０％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と共に含む、エチレンテレフタレート単位を繰返し単位とする結晶性ポリエステルであり、結晶性ポリマー化合物中でのエチレンテレフタレート単位とポリオキシエチレンテレフタレート単位とのモル比は２：１〜６：１である。
【００７１】
Ｃ．任意成分
（ａ）ブレンステッド酸
本組成物のｐＨは、アミンの適正な分散のために重要である。その上、ポリエステル系防汚剤の加水分解安定性のためには適度の酸性ｐＨが重要であり、したがって本組成物は６以下のｐＫａ値を有するブレンステッド酸を含むのが好ましい。
【００７２】
酸の量は、混合後の分散液のｐＨが２〜８の範囲内、好ましくは６以下となるようにすべきである。通例、酸の量はアミンに対して１〜３０重量％である。
【００７３】
好適な酸の例には、無機鉱酸、カルボン酸（特に、低分子量（Ｃ１〜Ｃ５）カルボン酸）及びアルキルスルホン酸がある。
【００７４】
好適な無機酸には、ＨＣｌ、Ｈ２ＳＯ４、ＨＮＯ３及びＨ３ＰＯ４がある。好適な有機酸には、ギ酸、酢酸、メチルスルホン酸及びエチルスルホン酸がある。好ましい酸は塩酸、リン酸、ギ酸及びメチルスルホン酸である。
【００７５】
（ｂ）有機溶媒
本組成物はいかなる有機溶媒も使用することなく配合できる。しかし、有機溶媒（例えば、低分子量で水混和性の脂肪族アルコール）の存在が本組成物の貯蔵安定性、粘度又は柔軟化性能を損なうことはない。
【００７６】
通例、アミン及び任意の第四級アンモニウム塩は、固体状態又は有機溶媒（例えば、イソプロパノール）中の溶液としてのバルク薬品として供給業者から入手される。本発明の組成物を製造する際、かかる溶媒を除去する必要はない。実際、望ましいと思われるならば、追加の溶媒を添加してもよい。
【００７７】
（ｃ）任意の非イオン界面活性剤
本組成物は、柔軟剤組成物中で使用するための非イオン界面活性剤を任意に含む。本組成物にとって好適な非イオン界面活性剤の具体例には、グリセロールエステル（例えば、グリセロールモノステアレート）、脂肪アルコール（例えば、ステアリルアルコール）及びアルコキシル化脂肪アルコールがある。使用する場合、非イオン界面活性剤は通例は本組成物の０．５〜１０重量％の範囲内のレベルで使用される。
【００７８】
一般には織物柔軟化特性を有すると考えられるが、本組成物中の織物柔軟剤活性系の量を計算するため、又は防汚剤の量を計算するためには、非イオン界面活性剤は織物柔軟剤活性系の一部と見なさない。
【００７９】
（ｄ）任意のシリコーン成分
織物柔軟剤活性系は、アルキル基が１〜５の炭素原子を有し得ると共に完全又は部分的にフッ素化されていてもよい、主として線状のポリジアルキル又はアルキル−アリールシロキサンを任意に含む。好適なシリコーンは、２５℃で１００〜１０００００センチストークスの範囲内、好ましくは１０００〜１２０００センチストークスの範囲内の粘度を有するポリジメチルシロキサンである。
【００８０】
任意のシリコーン成分は、下記のものの１種として定義される陽イオン性のシリコーンを包含する。
【００８１】
（ａ）陽イオン界面活性剤を乳化剤として用いる乳化重合で製造される、主として線状のジ−Ｃ１〜Ｃ５アルキル又はＣ１アルキル−アリールシロキサン、
（ｂ）α，ω−ジ第四級化ジ−（Ｃ１〜Ｃ５）アルキル又はＣ１〜Ｃ５アルキル−アリールシロキサンポリマー、又は
（ｃ）アミノ基が置換及び第四級化されていてもよく、２５℃でのシリコーンの粘度が１００〜１０００００ｃｓであることを条件にして置換度が０．０００１〜０．１、好ましくは０．０１〜０．０７５の範囲内にある、アミノ官能性ジ−Ｃ１〜Ｃ５アルキル又はアルキル−アリールシロキサンポリマー。
【００８２】
織物柔軟剤組成物は、このシリコーン成分を１０％以下、好ましくは０．１〜５％含み得る。
【００８３】
（ｅ）他の任意成分
本組成物の安定性をさらに向上させるため、及びその粘度をさらに調整するため、本組成物は比較的少量の電解質を含み得る。極めて好ましい電解質はＣａＣｌ２である。
【００８４】
本組成物は、柔軟剤として好適であると知られている他の成分も任意に含み得る。かかる添加剤には、香料、防腐剤、殺菌剤、着色剤、染料、殺真菌剤、安定剤、増白剤及び不透明剤がある。使用する場合、これらの添加剤はその常用レベルで添加されるのが普通である。
【００８５】
液体洗濯用製品の成分は、混合し、かきまぜ、又は撹拌できる。本発明の組成物は、液体洗濯用製品を与え得る任意の温度又は圧力範囲で製造できる。個々の成分の添加は特定の順序に限定されない。
【００８６】
本発明の組成物中で使用するシリコーン添加剤の量は、この組成物で洗濯した物品で白色度、アイロン掛け容易性、親水性及び／又は柔軟性の向上をもたらす量である。上述の群から選択される１種以上のシリコーンが、好ましくは公知の液体洗濯用製品中に約０．０１〜約２５ｗｔ％、さらに好ましくは０．１〜約５ｗｔ％の量で含まれる。
【００８７】
本発明は、洗濯機の洗濯及び／又はすすぎサイクル中にこれらの織物向上特性をもたらすのであって、タンポずり、熱硬化、すり込み、又はパーマネントプレス樹脂と一緒の供給を行うものではなく、クリーニングをもたらすものでもない。本発明はまた、特に１００％綿綾織物及びテリークロスに対し、白色度の値に良い影響を及ぼす。
【００８８】
本発明の利点及び重要な特徴は、以下の実施例からさらに明らかとなろう。
【実施例】
【００８９】
以下の実施例で使用したシリコーンは、下記の通りである。
【００９０】
シリコーン１：乳化重合したアクリレート化シリコーンポリエチレングリコール変性ポリジメチルシロキサン、
シリコーン２：高分子量アミノ変性ポリジメチルシロキサンの乳濁液、
シリコーン３：線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、
シリコーン４：中和した線状アミノポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、
シリコーン５：第一のペンダントポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、
シリコーン６：第二のペンダントポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン、及び
シリコーン７：線状ポリアルキレンオキシド変性ポリジメチルシロキサン。
【００９１】
配合物調製のための好ましい方法
液体洗濯用製品を下記のようにして調製した。
【００９２】
表１のシリコーン添加剤を液体洗濯用製品中に、０．０１〜約２５ｗｔ％、好ましくは約０．０１〜約１５ｗｔ％、さらに好ましくは０．１〜約５ｗｔ％の量で混入する。実験室用ミキサー（リングプロペラー）を８００〜１０００ｒｐｍで用い、シリコーン添加剤及び液体洗濯用製品を実験室内条件下で約１／２時間混合する。得られる製品は均一な自由流動性の液体であり、これが製造業者の推奨用量に従って市販の家庭用洗濯機の作用により適当な時点で洗液又はすすぎ液に供給され、市販の家庭用乾燥機を用いて通常の条件下で乾燥される。
【００９３】
試験方法及び実施例
上部投入型洗濯機を綿用強力条件下で用いると共に、正規サイクル用にプログラムされた乾燥機を用いて、漂白した１００％綿プリント地、漂白した１００％綿綾織物、及び漂白した綿テリークロスを明確に定義されたやり方で洗濯し、乾燥し、保存した。
【００９４】
反射率
背景
白色度の向上は、織物からの光の反射率の増加で証明される。完全反射光は、すべての白色度指数方程式で１００となる。家庭での洗濯プロセス中には、洗濯用配合物中に混入された増白剤の蓄積により、織物は使用した洗濯用洗剤に由来する白色度の向上を示すことが多い。しかし、多くの消費者は洗った衣服を洗濯手順の最後のすすぎサイクル中に織物柔軟剤でさらに処理する。一般に、これらの柔軟剤製品中の主成分は第四級アンモニウム化合物であり、これらは繊維上に付着するばかりでなく、織物に対する黄変効果を示すと共に、その総合吸水度を低下させる傾向がある。
【００９５】
方法
製造業者により記載されたように標準化したＨｕｎｔｅｒ比色計を用い、処理織物の反射率を読み取った。数値が大きいほど、織物の白色度は高い。報告されたデータは３つの読みの平均である。
【００９６】
実施例１
上述の試験方法に従い、液体洗濯用製品（Ｔｉｄｅ）及びシリコーン添加剤の１種を後添加した液体洗濯用製品（Ｄｏｗｎｙ）又はいかなるシリコーンも後添加しない同じ配合物を用いて織物を洗濯した。（Ｔｉｄｅ及びＤｏｗｎｙは、Ｔｈｅ  Ｐｒｏｃｔｏｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙの商標である。）１回及び５回の洗濯／乾燥サイクル後の試験結果は、綿綾織物に対して本発明のシリコーン添加剤の使用がもたらす反射率向上効果を示しており、これらを表１に示す。
【００９７】
【表１】
2005535760.tif 000005
【００９８】
これらの結果から、１回の洗濯／乾燥サイクル後に、シリコーン２〜７はシリコーン成分なしで処理した織物より高い白色度指数を有する処理織物を与えることがわかる。また、かかる結果から、本発明の方法は５回の洗濯／乾燥サイクル後にはすべてのシリコーン処理剤（１〜７）で非処理織物より高い白色度指数を有する処理織物を与えることがわかる。
【００９９】
実施例２
上述の試験方法に従い、液体洗濯用製品（Ｔｉｄｅ）及びシリコーン添加剤の１種を後添加した液体洗濯用製品（Ｄｏｗｎｙ  Ｅｎｈａｎｃｅｒ）又はいかなるシリコーンも後添加しない同じ配合物を用いて織物を洗濯した。１回及び５回の洗濯／乾燥サイクル後の試験結果は、綿綾織物及びテリークロスに対して本発明のシリコーン添加剤の使用がもたらす反射率向上効果を示しており、これらを表２に示す。
【０１００】
【表２】
2005535760.tif 000006
【０１０１】
かかる結果から、１回及び５回の洗濯／乾燥サイクル後のいずれにも、シリコーン１〜７はシリコーンなしで処理した綿綾織物に比べて向上した白色度を与えたことが明らかである。綿テリークロスについては、１回の洗濯／乾燥サイクル後に、シリコーン３、５及び７は織物をかかる添加剤で処理しない場合に得られる値より高い白色度指数を与えることが明らかである。綿テリークロスについて５回の洗濯／乾燥サイクル後には、シリコーン３、４及び７は織物をかかる添加剤で処理しない場合に得られる値より高い白色度指数を与える。
【０１０２】
アイロン掛け容易性
方法
摩擦係数（ＣＯＦ）は、ある材料の表面が隣接する表面に沿って滑動する際の相対的困難度の尺度である。「滑り」は、互いに接触しながら滑る２つの表面の滑らかさを表す用語である。したがって、低いＣＯＦは高い滑りを意味する。滑り及び摩擦用のＴＭＩ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｄｒｉｖｅ  Ｍｏｎｉｔｏｒ（モデル３２−０６−００）を用い、１５０℃の加熱した２００ｇのアルミニウム製そりと処理織物試験片との間における摩擦の程度を評価した。値は４つの読みの平均であり、低い値は高い滑りを表している。
【０１０３】
実施例３
上述の試験方法に従い、液体洗濯用製品（Ｔｉｄｅ）及びシリコーン添加剤の１種を後添加した液体洗濯用製品（Ｄｏｗｎｙ）又はいかなるシリコーンも後添加しない同じ配合物を用いて織物を洗濯した。１回の洗濯／乾燥サイクル後の試験結果を表３に示すが、これらは綿プリント地及び綿綾織物に対して本発明のシリコーン添加剤の使用がもたらすアイロン掛け容易性向上効果を示しており、９５％信頼水準で有意である。
【０１０４】
【表３】
2005535760.tif 000007
【０１０５】
表３中のデータは、一般に、本発明に従ったシリコーンの使用によるアイロン掛け容易性の有意で意外な向上を示している。
【０１０６】
実施例４
上述の試験方法に従い、液体洗濯用製品（Ｔｉｄｅ）及びシリコーン添加剤の１種を後添加した液体洗濯用製品（Ｄｏｗｎｙ  Ｅｎｈａｎｃｅｒ）又はいかなるシリコーンも後添加しない同じ配合物を用いて織物を洗濯した。１回の洗濯／乾燥サイクル後の試験結果を表４に示すが、これらは綿プリント地及び綿綾織物に対して本発明のシリコーン添加剤の使用がもたらすアイロン掛け容易性向上効果を示しており、９５％信頼水準で有意である。
【０１０７】
【表４】
2005535760.tif 000008
【０１０８】
表４中のデータは、一般に、本発明に従ったシリコーンの使用によるアイロン掛け容易性の有意で意外な向上を示している。
【０１０９】
親水性
方法
Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ＡＳＴＭ）の方法Ｄ５２３７−９２（織物柔軟剤を評価するための標準指針）は、処理織物の吸水性を評価するための好ましい方法を記載している。処理織物の試験ストリップを染料水溶液中に配置する。規定時間内に染料溶液が上昇した高さを測定する。織物中での染料溶液の上昇が大きいほど、再湿潤性（吸水性）が良い。値は３つの読み／織物断片の平均である。
【０１１０】
実施例５
上述の試験方法に従い、液体洗濯用製品（Ｔｉｄｅ）及びシリコーン添加剤の１種を後添加した液体洗濯用製品（Ｄｏｗｎｙ若しくはＤｏｗｎｙ  Ｅｎｈａｎｃｅｒ）又はいかなるシリコーンも後添加しない同じ配合物を用いて織物を洗濯した。１回及び５回の洗濯／乾燥サイクル後の試験結果を表５に示すが、これらは綿プリント地及び綿綾織物に対して本発明のシリコーン添加剤の使用がもたらす吸水性向上効果を示している。
【０１１１】
【表５】
2005535760.tif 000009
【０１１２】
データから明らかな通り、シリコーン１、３、４、５又は７で処理した織物基材は、非処理織物基材に比べて実質的に向上した吸水性を示した。
【０１１３】
実施例６
上述の試験方法に従い、液体洗濯用製品（Ｔｉｄｅ）及びシリコーン添加剤の１種を後添加した液体洗濯用製品（Ｄｏｗｎｙ  Ｅｎｈａｎｃｅｒ）又はいかなるシリコーンも後添加しない同じ配合物を用いて織物を洗濯した。１回及び５回の洗濯／乾燥サイクル後の試験結果を表６に示すが、これらは綿テリークロスに対して本発明のシリコーン添加剤の使用がもたらす吸水性向上効果を示している。
【０１１４】
【表６】
2005535760.tif 000010
【０１１５】
データから明らかな通り、シリコーン５で処理した織物基材は、非処理織物に比べて向上した吸水度を示した。
【０１１６】
柔軟性
方法
ＡＳＴＭの方法Ｄ５２３７−９２は、処理織物の柔軟性を評価するための好ましい方法を記載している。柔軟性は、パネリストが５点スケール（最も柔らかくない＝１、最も柔らかい＝５）で織物の格付けを行う主観的な方法であり、このような評価のためには、「柔らかさ」という用語はたっぷりやふっくらとは違ってざらつきの反対語として特徴づけられる。本発明のシリコーン添加剤で処理した織物の柔軟性を、シリコーンを後添加しない同じ柔軟剤配合物（Ｄｏｗｎｙ、Ｄｏｗｎｙ  Ｅｎｈａｎｃｅｒ）で処理した織物との比較で評価する。得点を合計して平均することで、各処理剤製品に関する単一の評点を得る。
【０１１７】
実施例７
上述の試験方法に従い、液体洗濯用製品（Ｔｉｄｅ）及びシリコーン添加剤の１種を後添加した液体洗濯用製品（Ｄｏｗｎｙ）又はいかなるシリコーンも後添加しない同じ配合物を用いて織物を洗濯した。１回及び５回の洗濯／乾燥サイクル後の試験結果を表７に示すが、これらは綿プリント地に対して本発明のシリコーン添加剤の使用がもたらす柔軟性向上効果を示している。
【０１１８】
【表７】
2005535760.tif 000011
【０１１９】
データから明らかな通り、シリコーン１〜７で処理した織物基材は、１回及び５回の洗濯／乾燥サイクル後に非処理織物に比べて同等又は向上した吸水性を示した。
【０１２０】
実施例８
上述の試験方法に従い、液体洗濯用製品（Ｔｉｄｅ）及びシリコーン添加剤の１種を後添加した液体洗濯用製品（Ｄｏｗｎｙ  Ｅｎｈａｎｃｅｒ）又はいかなるシリコーンも後添加しない同じ配合物を用いて織物を洗濯した。１回及び５回の洗濯／乾燥サイクル後の試験結果を表８に示すが、これらは綿プリント地及び綿テリークロスに対して本発明のシリコーン添加剤の使用がもたらす柔軟性向上効果を示している。
【０１２１】
【表８】
2005535760.tif 000012
【０１２２】
本発明に与えられるべき保護の範囲を理解するためには、本発明の基礎をなす原理から逸脱せずに行い得る数多くの変更及び修正を考慮しつつ特許請求の範囲を参照する必要がある。
【国際調査報告】
2005535760.tif 000017
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