(57)【要約】厚さ５〜５００μｍのポリエチレンフィルムを含むシュリンクフィルムにおいて、該ポリエチレンが、５〜４０の範囲における分子量分布及び少なくとも１００ｋＤの重量平均分子量を有するエチレンホモポリマー−エチレンコポリマー混合物を含むことを特徴とするシュリンクフィルム。【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚さ５〜５００μｍのポリエチレンフィルムを含むシュリンクフィルムにおいて、該ポリエチレンが、５〜４０の範囲の分子量分布及び少なくとも１００ｋＤの重量平均分子量を有するエチレンホモポリマー−エチレンコポリマー混合物を含むことを特徴とするシュリンクフィルム。
【請求項２】
ホモポリマーが９６０〜９８０ｋｇ/ｍ３の密度を有するところの、請求項１に記載のシュリンクフィルム。
【請求項３】
コポリマーが８９０〜９２０ｋｇ/ｍ３の密度を有するところの、請求項１又は２のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項４】
ホモポリマー−コポリマー混合物の密度が９２０〜９４５ｋｇ/ｍ３であるところの、請求項１〜３のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項５】
ホモポリマー−コポリマー混合物の重量平均分子量が１５０〜３００ｋＤであるところの、請求項１〜４のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項６】
ホモポリマー−コポリマー混合物の重量平均分子量が少なくとも２３０ｋＤであるところの、請求項１〜４のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項７】
ホモポリマー−コポリマー混合物の分子量分布が１０〜３５の範囲であるところの、請求項１〜６のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項８】
ホモポリマー−コポリマー混合物の分子量分布が１５〜２５の範囲であるところの、請求項７に記載のシュリンクフィルム。
【請求項９】
前記混合物中のホモポリマー：コポリマーの比が、重量で１：５〜５：１の範囲であるところの、請求項１〜８のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１０】
前記混合物中のホモポリマー：コポリマーの比が重量で６０：４０〜４０：６０の範囲であるところの、請求項９に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１１】
コポリマーがエチレン及び１−ブテン、又はエチレン及び１−ヘキセンを含むところの、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１２】
コポリマーがエチレン、１−ブテン、及び１−ヘキセンのターポリマーを含むところの、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１３】
前記フィルムが２０〜１２０μｍの厚さを有するところの、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１４】
前記シュリンクフィルムが多層フィルムであるところの、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１５】
前記シュリンクフィルムが単層であるところの、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１６】
１００〜２００μｍの厚さを有する、請求項１５に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１７】
前記フィルムが、熱を施与されると横方向に少なくとも１５％の収縮を示すところの、請求項１〜１６のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１８】
前記多層フィルムが、少なくとも１５重量％が前記エチレンホモポリマー−エチレンコポリマー混合物から形成されているところの層を含むところの、請求項１４に記載のシュリンクフィルム。
【請求項１９】
物にシュリンクフィルムを施与すること、及び前記フィルムに熱を施与することにより前記フィルムを収縮させることを含む、物を包装する方法において、前記フィルムが請求項１〜１８のいずれか１項に記載のシュリンクフィルムであることを特徴とする方法。
【請求項２０】
請求項１〜１８のいずれか１項に記載のシュリンクフィルムでシュリンク包装された物。
【請求項２１】
１０〜３５の範囲の分子量分布及び少なくとも１５０ｋＤの重量平均分子量を有するエチレンホモポリマー−エチレンコポリマー混合物を含むポリエチレン組成物を、シュリンクフィルムの製造において使用する方法。
【請求項２２】
５ｇ／μｍ以上の落槍値（ｇ）／フィルムの厚さ（μｍ）を有するポリオレフィンシュリンクフィルム。
【請求項２３】
エチレンホモポリマー／エチレンコポリマー混合物を含む、請求項２２のシュリンクフィルム。
【請求項２４】
フィルムが単層であるところの、請求項２２又は２３のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【請求項２５】
落槍値（ｇ）／フィルムの厚さ（μｍ）が６ｇ／μｍ以上であるところの、請求項２２〜２４のいずれか１項に記載のシュリンクフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエチレンシュリンクフィルム及びその製造方法、及び包装材料としてのその使用に関する。
【０００２】
シュリンクフィルムは、熱を施与すると一方向又は両方向に収縮するポリマーフィルムである。それらは大きな製品及び小さな製品（例えば産業用パレット、ボトル、雑誌、等）のための梱包材料及び包装材料として広く使用されており、一般的により厚いフィルムがより大きい物に、より薄いフィルムがより小さい物に使用されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
現在、シュリンクフィルム生産のために最も広く使用されている材料は低密度ポリエチレン（LDPE）、所望される性質のバランス（例えば堅さ）及びコストを達成するために任意的に他のポリマーと混合されていてもよい。フィルムをシュリンクさせる熱処理の間にシュリンクフィルムで包まれた物体へのLDPE層の融合の発生を減らすため、LDPEシュリンクフィルムは共押し出しされたポリプロピレン層をもまた含み得る。しかし、これらの一般的に使用されるLDPE又はLDPEに富んだシュリンクフィルムは様々な問題がある。特に、該シュリンクフィルムは多くの末端用途に対して不十分な機械的強度を有し、シュリンク過程の間のホール形成の発生は望ましくないほど高く、シュリンクフィルムの保持力は望ましくないほど低い。
【０００４】
シュリンクフィルムは、押出された円筒をフィルムにブローし、望まれる配向をフィルム内に達成する、即ち冷却されたフィルムへ応力を形成するために施与された圧力の差で、環状のダイを通しての押出によって製造される。熱処理は応力緩和及びその結果収縮をもたらす。収縮の大部分は、フィルムが熱処理の間のその最も熱い状態（一般的に約１２０〜１３０℃）にある間に起きる；しかしフィルムは冷却しながら、収縮し続ける。これらはそれぞれ熱収縮及び常温収縮と呼ばれ、ポリマーがシュリンクフィルムの基本材料として十分に機能するために、それは熱収縮段階、常温収縮段階、及びポスト収縮段階の様々な要求（溶融強さ、常温強さ、及び他の機械的特性に関しての要求）を満足しなければならない。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
我々は、特に高い分子量分布（MWD）を有し、エチレンホモポリマー及びエチレンコポリマーを含む直線状低密度ポリエチレン（LLDPE）による、相対的に薄いシュリンクフィルムの場合、これらの要求が特に十分に満たされることを今見出した。（用語MWDはポリマーの重量平均分子量（Mw）及び数平均分子量（Mn）間の比（Mw／Mn）を指す）。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
このように１つの特徴から見ると本発明は、５〜５００μｍ、例えば２０〜１２０μｍ、好ましくは３０〜１１０μｍ、特に４０〜１００μｍの厚さの低密度ポリエチレンフィルムを含むシュリンクフィルムであって、該低密度ポリエチレンが、５〜４０、好ましくは１０〜３５の範囲における分子量分布、及び１００kＤ、例えば１５０〜３００kＤ（より好ましくは２００〜２８０kＤ、及び特に２３０より大きい、例えば２３０〜２７０ｋD）の重量平均分子量を有するエチレンホモポリマー−エチレンコポリマー混合物を含むことを特徴とするシュリンクフィルムを提供する。
【０００７】
もう1つの特徴から見ると本発明は、５〜４０の範囲の分子量分布、及び少なくとも１００kＤの重量平均分子量を有するポリエチレン組成物のシュリンクフィルムの製造における使用を提供する。
【０００８】
本発明のシュリンクフィルムにおいて、該ホモポリマー成分は好ましくはコポリマー成分より高い密度及び低い重量平均分子量を有する。一般的に、ホモポリマー成分の密度は、９６０〜９８０ｋｇ/ｍ３の範囲にあるべきであり、一方コポリマーの密度は８９０〜９２０ｋｇ/ｍ３の範囲にあるべきである。ホモポリマー−コポリマーの混合物の全体の密度は、好ましくは９２０〜９４５ｋｇ/m3、例えば９２５〜９３５ｋｇ/ｍ３の範囲、特に930ｋｇ/ｍ３である。
【０００９】
混合物中のホモポリマー成分：コポリマー成分の比は、広く変動し得る。しかし好ましくは、（重量による）比は、1：10〜10：1のホモポリマー：コポリマー、特に1：5〜5：1、例えば1：3〜3：1の間である。最も好ましい実施態様においては、混合物中に４０〜６０％のホモポリマー：６０〜４０％の共重合体があるべきである。特に好ましい比は、少し過剰のホモポリマーである。
【００１０】
本発明のシュリンクフィルムは、もし所望されるならば、例えば上で挙げられたポリプロピレンの保護層及びホモポリマー−コポリマー混合物層を取り入れた多層フィルムであり得る。この層はホモポリマー−コポリマー混合物以外に他の成分、例えば着色剤、他のポリマー等をもまた含み得る。しかし一般的にそのような他の成分は、ホモポリマー−コポリマー混合物層中の４０重量％以下、より好ましくは２５重量％以下、特に１０重量％以下しか構成しない。しかしより好ましくは、ホモポリマー−コポリマー混合物の層は、いかなるさらなるポリマーをも５重量％以下しか含まず、理想的にはこの層は基本的にホモポリマーのコポリマーに対する混合物からなる。
【００１１】
従って更なる特徴から見ると本発明は、ポリマーの含有量が少なくとも９５重量％、好ましくは少なくとも９９重量％であるところの熱収縮可能なポリエチレン層を含み、５〜４０の範囲の分子量分布及び少なくとも１００kＤ（より好ましくは１５０〜３００kＤ、例えば２００〜２８０kＤ、及び特に２３０〜２７０kＤ）の数平均分子量を有するエチレンホモポリマー−エチレンコポリマー混合物を含むシュリンクフィルムを提供する。
【００１２】
本発明のシュリンクフィルムにおいて、ホモポリマー−コポリマー混合物層の厚さ（即ちシュリンクしていないフィルムの厚さ）は、これが一層又は多層構造の一部を形成するかどうかに依存して変わる。しかし、好ましい厚さは、特にホモポリマー／コポリマー混合物層が多層フィルムの一部を形成するときは、２０〜２００μｍ、より好ましくは４０〜１１０μｍである。従って本発明のフィルムは特に例えば１５００ｋｇまでの荷物を運搬するパレットを包装すること、又は例えば荷物毎に７５０ｋｇ未満、より好ましくは５０ｋｇ未満の重量を有する相対的に小さい荷物を包装することに特に適する。そのような荷物の例は、雑誌、本、瓶、瓶のセット（例えば1セット中に２〜１２本を有する瓶のセット）等を含む。
【００１３】
本発明のシュリンクフィルムは、フィルム収縮操作の間におけるその性能に関してだけでなく、収縮されたフィルム自身の機械的特性に関してもまた特に良好な特性を有する。かくして、シュリンクフィルムは非常に低い熱収縮力及び非常に高い常温収縮力の特に有益な組み合わせを有する。該低い熱収縮力は収縮操作の間のホールの形成（慣用のシュリンクフィルムの主な問題点）を減少させるのに役立ち、高い常温収縮力は優れた保持特性を提供し、すなわちシュリンク包装された製品を安定化させるのに役立つ。さらに、収縮されたフィルムは特に非常に低温において慣用のシュリンクフィルムに対して改善された機械的特性（例えば落槍及び引張強さ）を有する。その結果、本発明のシュリンクフィルムは、輸送又は貯蔵の間に低温に曝される製品の梱包における使用に特に適している。収縮されたフィルムの優れた機械的特性は、少なくとも部分的にはポリマーがコポリマー−コポリマーの混合物であるよりむしろホモポリマー−コポリマー混合物であるという事実から生じると考えられる。シュリンク包装に関する、特性のこの組み合わせは予想外であり、かつ非常に有利である。
【００１４】
ホモポリマー−コポリマー混合物のMWDは、シュリンクフィルムの所望される性質を達成することにおいて中心的なパラメーターである。５〜４０、好ましくは１０〜３５の所望されるMWDは、ホモポリマー−コポリマー混合物の分子量の広い範囲を示す。好ましくはMWDは１５〜２５の範囲である。そのようなMWDの値は、すべて本発明の範囲に該当すると考えられる種々の方法、例えば異なる分子量プロファイルを有する2以上のエチレンポリマーを混合することにより、多段階（例えば２以上の段階）のエチレン重合化を行い、そうすることにより異なる重合化段階等において異なる分子量プロファイルを有するポリエチレンを生成することにより達成されることができる。しかし特に好ましくはホモポリマー−コポリマー混合物は、好ましくは少なくとも１つはスラリーループ反応器であり、もう1つは気相反応器である、例えば国際特許出願国際公開92/12182号に記載されたような一連の種々の反応器を用いる多段階エチレン重合化により製造される。２段階の連続ループ反応器次に気相反応器が特に好ましい。エチレン重合化において使用される重合化触媒は所望される分子量プロファイルを有するポリエチレンを製造することのできる任意の触媒であり得るが、メタロセン、及びより特にチーグラー・ナッタ触媒が好まれ、特に不均一又は固定化された形におけるそのような触媒が好まれる。適切なエチレン重合化できるメタロセン及びチーグラー・ナッタ触媒は周知であり、例えば国際特許出願国際公開第98/46616号及び欧州特許出願公開第443374号において記載される。
【００１５】
２段階重合化において２モードのポリマーとしてホモポリマー−コポリマー混合物が製造される場合、最初の段階の生成物は、好ましくは少なくとも９６０ｋｇ／ｍ３（例えば９６５〜９７５ｋｇ／ｍ３）の密度及び少なくとも１００ｇ／１０分のＭＦＲ２．１６（１９０℃）（例えば１１０〜３０００ｇ／１０分）を有する低分子量を有し、２モードの生成物は好ましくは９２０〜９４５ｋｇ／ｍ３（例えば９２３〜９３５ｋｇ／ｍ３）の密度、０．０５〜１．２ｇ／１０分のＭＦＲ２．１６（１９０℃）（例えば０．１〜０．８ｇ／１０分）、１５００００〜３０００００Dの重量平均分子量（好ましくは２０００００〜２８００００D、より好ましくは２３００００〜２７００００D）、及び１０〜３５のMWD（好ましくは１５〜２５）を有する。
【００１６】
２４００００Ｄの重量平均分子量、０．２ｇ／１０分のＭＦＲ２．１６（１９０℃）、及び２２のMWDを有するそのようなホモポリマー−コポリマー混合物は、スラリーループ反応器、続いて気相反応器を用いて、国際特許出願国際公開第99／41310号に記載される技術に従って製造され得る。
【００１７】
そのような2段階重合化工程において、第1段階は、好ましくはエチレンホモ重合化であり、第2段階は共重合化である。
【００１８】
コポリマーにおいて使用されるコモノマーは、好ましくはＣ３〜１２αオレフィン又は2以上のＣ３〜１２αオレフィン、例えば１−ブテン、1−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン及び１−デセンであり、1−ブテン及び１−ヘキセンが好ましい。本出願書類において使用される用語「コポリマー」はターポリマーもカバーすることが意図される。本発明における有益な好ましいターポリマーはエチレン／ブテン／ヘキセンターポリマーである。共重合化反応におけるコモノマーの取り込みは、エチレンに対して好ましくは２〜１０モル％、特に４〜８％である。
【００１９】
ホモ重合化段階において、コモノマーは添加されないが、エチレン源が、エチレンと共重合化可能な痕跡量のC３+炭化水素を含み得、それは従ってエチレンホモポリマー中へ取り込まれうることが理解される。それにもかかわらず産業界においては該ポリマー生成物はエチレンホモポリマーであると考えられる。
【００２０】
ポリマー混合物を使用するフィルム形成のため、種々のポリマー成分がフィルムの押出及びブローの前に緊密に混合されることが重要である、なぜならそうでないと不均一性、例えばゲルがフィルムに現れるリスクがあるからである。従って特にホモポリマー−コポリマー混合物が混合により製造される場合、例えば2軸押出機、好ましくは逆回転押出機を用いて徹底的に成分を混合することが特に好ましい。
【００２１】
本発明のホモポリマー−コポリマー混合物に取り込まれうる更なるポリマー物質の例は、エチレンホモ−及びコ−ポリマー、高圧（HP）コポリマー（例えばエチルブチルアクリレート（EBA）、エチルメタクリレート（EMA）、及びエチルビニルアセテート（EVA）コポリマー）を含む。典型的には、これらは、ホモポリマー−コポリマー混合物層の約４０％まで、より一般的には約25重量％まで、例えば１８〜２２重量％まで含まれ得る。
【００２２】
ポリマー、例えばLDPE、ＥＭＡ，ＥＶＡ，及びＥＢＡの含有は、縦方向（MD）及び横方向（TD）のシュリンクフィルムの収縮挙動の釣り合いを取るために使用され得る。これらの中で、HPコポリマー、例えばＥＭＡ，ＥＶＡ，及びＥＢＡが好まれる、なぜなら弾性が改善され、衝撃強さが維持あるいは改善されるからである。
【００２３】
本発明のシュリンクフィルムは、有利に多層フィルム、例えばラミネート又は共押し出しされた多層フィルムであり得る。これらの多層フィルムは慣用の技術により製造され得る。該層（線状低密度エチレンホモポリマー−エチレンコポリマー混合物層以外の層）は例えばLDPE、チーグラー・ナッタLLDPE、メタロセンLLDPE、エチレンコポリマー、ポリプロピレン及び不織構造（non-woven fabric）を含み得る。
【００２４】
外部のポリプロピレン及び構造層（fabric layer）が、シュリンクフィルムにより梱包されているものへの融合又は害を防ぐために使用され得る。
【００２５】
本発明のシュリンクフィルムは典型的には、環状ダイを通しての伸張、泡を形成することによる管状フィルムへのブロー、固化後に該泡がニップローラーの間でつぶされることにより製造される。このフィルムは次に切り取られ、切断あるいは所望されるように変えられる(例えばガセット化される)ことができる。慣用のシュリンクフィルム製造技術はこの点において使用され得る。典型的にはホモポリマー−コポリマー混合物層は１６０〜２４０℃の範囲の温度においてダイを通して押出され、１０〜５０℃の温度においてガス（一般的に空気）をブローすることにより冷却され、ダイの直径の2〜8倍のフロストライン高さを提供する。つりあいの取れた収縮挙動を得るために、ブローアップレシオは一般的に相対的に高いべきであり、例えば２〜５の範囲であるべきである。
【００２６】
本発明のシュリンクフィルムはもちろん物、例えば本、雑誌、瓶、等を梱包あるいは包むために使用され得、このことは、本発明のさらなる特徴を形成する。
【００２７】
従ってさらなる特徴から見ると本発明は、シュリンクフィルムを物について施与すること、及びそこへ熱を施与することにより該フィルムを収縮させることを含む方法であって、該フィルムが本発明に従うシュリンクフィルムであることを特徴とする方法を提供する。
【００２８】
更なる特徴から見ると、本発明は本発明に従うシュリンクフィルムでシュリンク包装された物体を提供する。
【００２９】
本発明のシュリンクフィルムは、改善された機械的特性及びシュリンク特性の特定の組み合わせにおいて先行技術のシュリンクフィルムから区別される。フィルム形成工程の間に、高度のポリマー鎖の絡み合いが起きて、シュリンクフィルムにおける増加された強さ、及び改善された収縮特性を付与する高度に配向された構造をもたらす。従って本発明のフィルムは以下の有利な性質：収縮の間のホール形成を減らす低い溶融応力（低い熱収縮力）；高い常温収縮力、それにより包装された物の収縮されたフィルムによるよりよい保持をもたらす；より要求の高い製品（例えば鋭い刃の製品）がシュリンク包装されることを許す、及び／又はより薄いフィルムが使用されることを許す（その結果ポリマーラッピングの量が減らされることを許す）シュリンクフィルムの改善された機械的特質；及びつや消しの表面、を示す。フィルムのつや消しの表面はそのような性質を達成するための添加剤の使用を必要とすることなしにブロッキングを起こさない（non-blocking）低摩擦表面を提供し、フィルムをより扱い易くし、シュリンクラッピングのフィルム供給工程の間にそれを開き易くする。従って該フィルムは自動化された工程においてより使用し易い。
【００３０】
従って厚さが１５０μｍの単層シュリンクフィルムの場合、以下の性質が好ましい：
落槍：少なくとも６５０ｇ／５０％
引裂抵抗：縦方向において少なくとも１０Ｎ
常温収縮力：少なくとも３５０ｇ、好ましくは縦方向横方向の両方において少なくとも４００ｇ
熱収縮力：縦方向横方向の両方において8ｇ未満。
【００３１】
さらに本発明のすべてのシュリンクフィルムに対して、横方向における収縮は好ましくは少なくとも１５％、例えば少なくとも２０％であるべきである。
【００３２】
本発明のシュリンクフィルムの落槍値は際立っており、シュリンクフィルムにおいてそのように高い落槍値はこれまで観察されたことがなかった。かくして、いっそう更なる特徴から見ると、本発明はポリオレフィンシュリンクフィルム、例えば５以上、好ましくは５．５以上、特に６以上の落槍値（ｇ）／フィルム厚さ（μｍ）を有するポリエチレンシュリンクフィルムを提供する。従って実施例のフィルム５は７００／１１５＝６．０９ｇ/μｍの落槍値（ｇ）／フィルム厚さ（μｍ）を有する。
【００３３】
この実施態様におけるシュリンクフィルムは好ましくはエチレンホモポリマー／コポリマー混合物、特にその分子量分布が５〜４０の範囲にあり、その重量平均分子量が少なくとも１００ｋＤであるところのものを含む。そのようなシュリンクフィルムは好ましくは単層である。
【００３４】
我々は、単層の（unilamellar）形態（即ち多層又はラミネート形よりむしろ単層）においてホモポリマー−コポリマー混合物を用いて形成されるシュリンクフィルムが、小さいそして大きいもの及び物の集合をシュリンク包装するために使用され得ることをもまた見出した。したがって更なる特徴から見ると、本発明は、単層ポリエチレンシュリンクフィルムであって、該ポリエチレンが５〜４０の範囲の分子量分布、少なくとも１００ｋＤ（より好ましくは２００〜２８０ｋＤ、及び特に２３０〜２７０ｋＤ）の重量平均分子量を有するエチレンホモポリマー−エチレンコポリマー混合物を含むことを特徴とするシュリンクフィルムを提供する。そのようなフィルムは典型的には５〜５００μｍ、例えば１００〜２００μｍの厚さを有する。
【００３５】
本発明は以下の非制限的な実施例を参照して今、さらに記載される。
【００３６】
本出願書類において言及された様々な用語及び性質は以下のように定義される、又は決められる。
【００３７】
分子量分布（ＭＷＤ）：これはＭｗ／Ｍｎとして定義され、ここでＭｗは重量平均分子量（ドルトンで表される）であり、Ｍｎは数平均分子量（ドルトンで表される）である。これらはゲル浸透クロマトグラフィーにより決められる。
【００３８】
ＭＦＲ２．１６及びＭＦＲ２１．６はISO 1133に従って１９０℃において測定されたメルトフローレートである。
【００３９】
密度はＩＳＯ 1183に従って測定される。
【００４０】
熱収縮力及び常温収縮力は以下の方法において縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の両方において測定された。１５ｍｍ幅及び２００ｍｍの長さの片がＭＤ及びＴＤの両方においてフィルム試料から切り取られる。ジョーの間隔が１００ｍｍであり、かつ実際の力が零であるように、試料は引張セルのジョーにきつく搭載される。次に、力が測定される間、試料は１分間閉じられたチェンバーの中で２５０℃において熱空気に曝される。最大の力が記録され、熱収縮力を表す。引張力を記録することを続けている間に、熱い空気のチェンバーははずされる。最大の力が再び記録され、この２番目の最大値は常温収縮力を表す。
【００４１】
収縮は以下の方法で、縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の両方において測定される。１０ｍｍ幅及び５０ｍｍ長さ（Ｌｉ）の片がＭＤ及びＴＤの両方においてフィルム試料から切り取られる。試料は予備加熱されたタルクベッドの上に置かれ、１６０℃において加熱されたオーブン中で循環する空気に２分間暴露される。熱暴露の後、試料の残された長さ（Ｌｓ）が測定される。
【００４２】
ＭＤにおける収縮の計算（縦方向／％）
【数１】
2005534740.tif 000002
【００４３】
ＴＤにおける収縮の計算（横方向％）
【数２】
2005534740.tif 000003
ここで、ＬｉＭＤ＝初期の縦方向試料長さ
ＬｓＭＤ＝収縮後の縦方向試料長さ
ＬｉＴＤ＝初期の横方向試料長さ
ＬｓＴＤ＝収縮後の横方向試料長さ
【００４４】
熱収縮力及び常温収縮力の計算（ＭＤ及びＴＤ）
Ｓ＝Ｆ／Ａ
ここでＳ＝収縮応力（ｐ／ｍｍ２）
Ｆ＝収縮応力（ｐ）
Ａ＝ｔ×ｂ（ｍｍ２）
ｂ＝１５ｍｍ
ｔ＝同じ試料についての３つの測定からの平均厚さ（ｍｍ）
【００４５】
耐衝撃力（落槍について測定される（ｇ／５０％））
落槍はＩＳＯ７７６５−１、方法「Ａ」を用いて測定される。３８ｍｍの直径半球形のヘッドを有する落槍が０．６６ｍの高さから穴の上へ留められたフィルムの上に落とされる。もし試料が落ちたら、落槍の重さが減らされ、もし落ちなかったら重さは増加される。少なくとも２０の試料が試験される。試料の５０％の落下をもたらす重さが計算される。
【００４６】
破壊抵抗（２３℃、−２０℃、及び−４０℃におけるボール破壊において測定された（エネルギー／Ｊ））
該方法はＡＳＴＭ  Ｄ  5748に従う。破壊特性（抵抗、破壊するためのエネルギー、侵入距離）が所定の速度（２５０ｍｍ／分）においてプローブ（直径19ｍｍ）の侵入に対するフィルムの耐性により測定された。
【００４７】
引裂抵抗（エルメンドルフ引裂（Ｎ）として測定される）
引裂強さはＩＳＯ６３８３法を用いて測定される。引裂きをフィルム試料に渡って広げるために必要とされる力は振り子装置を用いて測定される。振り子は重力の下、弧を通して揺れ、プレカットされたスリットから試料を引裂く。試料は１つの辺上で振り子により、そして他の辺上で固定されたクランプにより固定される。引裂き強さは試料を引裂くために必要とされる力である。
【００４８】
フィルム厚さのプロファイル（２−シグマ／％）
実験室において、フィルム厚さのプロファイルが、オクタゴンプロセステクノロジー社（Octagon Process Technology）製の非接触式（静電容量式）測定（センサー）システム(non-touchable (capacitive) measuring (sensor) system)により測定される。この測定から、平均厚さ、最小／最大の厚さ、標準偏差及び２シグマとして表される計算された公差をもまた得ることができる。
【００４９】
外部摩擦及び内部摩擦（摩擦係数（ｃｏｆ））
摩擦はＩＳＯ  ８２９５に従って測定される。定義によるとそれは互いに接触している２つの面の間の滑りに対する抵抗である。滑り運動が始まる瞬間に克服されなければならない静止摩擦、及び所定の速度で滑り運動の間に持続する運動摩擦は区別される。
【実施例１】
【００５０】
シュリンクフィルム
厚さ１５０μｍの３枚のシュリンクフィルムが慣用のフィルム押出機を用いて単層のフィルムとしてブローフィルム押出により製造された。押出機は直径２００ｍｍ及びダイギャップ１ｍｍのダイを装備された。フィルムブローは、２００℃の押出温度、１：３のブローアップレシオ、及び９００ｍｍのフロストライン高さにおいて行われた。フィルム１は0.3ｇ/１０分のMFR2.16（190℃）及び９２３ｋｇ/ｍ３の密度を有するLDPE（ボレアリスA/Sから入手可能なFA3220）を用いて製造された。フィルム２は、コモノマーとして１−オクテンを有する溶液法において製造された、６０重量％のLDPE（FA3220）及び４０重量％のLLDPE混合物（1.0ｇ/１０分のMFR2.16（１９０℃）及び９１９ｋｇ/ｍ３の密度）から製造された。フィルム３は、９３１ｋｇ/ｍ３の密度、２４０ｋDのMw、０．２ｇ/１０分のMFR2.16（１９０℃）、及びMWD２２を有する、スラリーループ反応器、続いて気相反応器を使用して、国際特許出願国際公開第９９／４１３１０号の技術に従って製造された、本発明に従う広いMWDホモポリマー−コポリマー混合物を用いて製造された。
【００５１】
フィルム３のポリマーは300ｇ/１０分のＭＦＲ２．１６（１９０℃）及び970ｋｇ/ｍ３の密度を有する低分子量ホモポリマーフラクションを59％、及び＜3ｇ/１０分のＭＦＲ２．１６（１９０℃）及び＜9０５ｋｇ/ｍ３の密度を有する高分子量コポリマーフラクションを４１重量％含んでいた。３枚のフィルムの収縮及び機械的特性が測定され、結果は下の表１に述べられる。
【００５２】
【表１】
2005534740.tif 000004
【実施例２】
【００５３】
シュリンクフィルム
厚さ１１５μｍの２枚のシュリンクフィルムが慣用のフィルム押出機で共押出しされたフィルムとしてブローフィルム押出により製造された。共押出ラインは３つの押出機及び２００ｍｍのダイ直径及び１．０ｍｍのダイギャップを有するダイが装備された。フィルムブローは２００℃の温度において１：３．８のブローアップレシオ及び９００ｍｍのフロストライン高さで行われた。
【００５４】
フィルム４は、フィルム１と同じ物質から成る３つすべての層で製造された。フィルム５は、フィルム１と同じ物質から成る外層、及びフィルム３と同じ物質からなる内層で製造された。フィルム５の層分布は３０／４０／３０％（重量／重量／重量）であった。該２枚のフィルムの収縮及び機械的特性が測定され、結果は下の表２に記載される。
【００５５】
【表２】
2005534740.tif 000005
【実施例３】
【００５６】
シュリンクフィルム
厚さ５０μｍの３枚のシュリンクフィルムが慣用のフィルム押出機で共押出しされたフィルムとしてブローフィルム押出により製造された。共押出ラインは３つの押出機及び２００ｍｍのダイ直径及び１．０ｍｍのダイギャップを有するダイが装備された。フィルムブローは２００℃の温度において１：３のブローアップレシオ及び９００ｍｍのフロストライン高さで行われた。
【００５７】
フィルム６は、すべての層において同じ物質、即ち０．７ｇ/１０分のMFR2.16（１９０℃）及び９２７ｋｇ/ｍ３の密度を有するＬＤＰＥで、管型高圧法(tubular high pressureprocess)を用いて製造された。
【００５８】
フィルム７は、フィルム６と同じ物質から成る表面層で製造され、コア層はフィルム３に使用された物質で製造された。このフィルムの層分布は２５／５０／２５％（重量／重量／重量）であった。
【００５９】
フィルム８はすべての層において同じ物質、即ちフィルム３に使用された物質で製造された。３枚のフィルムの収縮及び機械的特性が測定され、下の表３に記載される。
【００６０】
【表３】
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【国際調査報告】
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