(57)【要約】本発明は、同時磨砕加工に付される緑色フタロシアニン、特にＣＩピグメントグリーン７及び第二の顔料（好ましくは有機顔料）の少なくとも１種を含む黒色顔料組成物に関する。本発明の黒色顔料組成物は、特にエフェクト顔料と組み合わされて、高分子量材料、たとえばコーティング、インク及びプラスチックを着色するのに有用である。
2005520911.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン化フタロシアニン緑色顔料２〜９８重量部、好ましくは５〜９５重量部、もっとも好ましくは１０〜９０重量部と、緑色顔料ではなく、厚さ１mmのＰＶＣ板に５．０％のＣＩピグメントホワイト６とともに０．１％配合された場合（いずれもＰＶＣに基づく重量％である）、５００〜７００nmの範囲で５０％を超える、好ましくは６０％を超える反射率を有する、第二の顔料２〜９８重量部、好ましくは５〜９５重量部、もっとも好ましくは１０〜９０重量部とを含み（ここで、緑色顔料及び第二の顔料の重量部は合計で１００重量部である）、５０m2/g未満の比表面積を有する黒色顔料組成物。
【請求項２】
ハロゲン化フタロシアニン緑色顔料が、ＣＩピグメントグリーン７、ＣＩピグメントグリーン３７、ＣＩピグメントグリーン３６又はそれらの混合物、好ましくはＣＩピグメントグリーン７である、請求項１記載の顔料組成物。
【請求項３】
同時磨砕された顔料組成物の前記Ｘ線回折パターンが、同時磨砕された顔料組成物を形成するために使用される個々の顔料のいずれのＸ線回折パターンとも異なる、請求項１記載の顔料組成物。
【請求項４】
第二の顔料が、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、イミノイソインドリン、イミノイソインドリノン、キナクリドン、フラバントロン、インダントロン、アントラピリミジン及びキノフタロン顔料からなる顔料のクラスより選択される有機顔料、好ましくはジケトピロロピロール、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、イミノイソインドリン又はイミノイソインドリノン顔料もしくはそれらの混合物である、請求項１〜３のいずれか１項記載の顔料組成物。
【請求項５】
第二の顔料が、ＣＩピグメントバイオレット１９、ＣＩピグメントレッド２５４、ＣＩピグメントレッド２０２、ＣＩピグメントレッド１２２、ＣＩピグメントレッド１７９、ＣＩピグメントレッド２２０、ＣＩピグメントレッド２６４、ＣＩピグメントレッド１７７、ＣＩピグメントレッド２５５、ＣＩピグメントオレンジ６１、ＣＩピグメントオレンジ６４、ＣＩピグメントオレンジ７３、ＣＩピグメントオレンジ４８、ＣＩピグメントオレンジ４９、ＣＩピグメントイエロー１１０、ＣＩピグメントイエロー１４７からなる群より選択され、好ましくは、ＣＩピグメントレッド２０２、ＣＩピグメントレッド１２２、ＣＩピグメントレッド２５４、ＣＩピグメントレッド２５５、ＣＩピグメントレッド２６４、ＣＩピグメントレッド１７９及びＣＩピグメントイエロー１１０からなる群より選択される、請求項１〜４のいずれか記載の顔料組成物。７．第二の顔料が２，９−ジクロロキナクリドン又は２，９−ジメチルキナクリドンである、請求項１〜６のいずれか記載の顔料組成物。
【請求項６】
エフェクト顔料及び請求項１〜５のいずれか１項記載の顔料組成物の合計重量に基づいて、エフェクト顔料１〜９９．９重量％及び請求項１〜５のいずれか１項記載の顔料組成物０．１〜９９重量％を含む顔料組成物。
【請求項７】
ＣＩピグメントグリーン７が、電子顕微鏡写真によって計測して０．２μm未満の平均粒径を有する、請求項３記載の顔料組成物。
【請求項８】
混合物が、添加剤の存在下で、乾式又は湿式磨砕法、好ましくは湿式磨砕法、好ましくは水性湿式磨砕法によって磨砕される、請求項１記載の顔料組成物。
【請求項９】
混合物が、水性媒体中、３０〜６０℃及びｐＨ６〜８で１〜７２時間かけて同時磨砕される、請求項８記載の顔料組成物。
【請求項１０】
混合物が、磨砕懸濁液の全重量に基づいて１３〜２０重量％の顔料濃度で湿式磨砕される、請求項８又は９記載の黒色顔料組成物。
【請求項１１】
混合物が、テキスチャー改善剤、磨砕助剤、凝集防止剤、エキステンダー及びそれらの混合物からなる群より選択される添加剤の存在下で磨砕される、請求項８〜１０のいずれか１項記載の黒色顔料組成物。
【請求項１２】
添加剤が、顔料混合物に基づいて０．５〜２５重量％の量で添加される、請求項１１記載の顔料組成物。
【請求項１３】
テキスチャー改善剤が、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪族アミン又は脂肪酸、脂肪酸のアミド、エステル又は塩及びそれらの混合物、脂肪族アルコール又はエトキシル化脂肪族アルコール、ポリオール、ポリビニルアルコール、エポキシ化大豆油、ロウ、樹脂酸及び樹脂酸塩からなる群より選択され、好ましくはロジン酸及びロジン酸塩からなる群より選択される、請求項１２記載の顔料組成物。
【請求項１４】
磨砕助剤が、アニオン性、カチオン性及び非イオン性界面活性剤、好ましくは水不溶性又は部分的に水溶性の高分子量エトキシル化脂肪族アルコール又は水溶性であり、１０，０００〜１００，０００の分子量を有するポリビニルピロリドンである、請求項１１記載の顔料組成物。
【請求項１５】
凝集防止剤が、銅フタロシアニン、キナクリドン又はジヒドロキナクリドン誘導体である、請求項１３又は１４記載の黒色顔料組成物。
【請求項１６】
顔料組成物が、２〜１０重量％のキナクリドンモノスルホン酸及び／又はキナクリドンモノスルホン酸アルミニウム塩及び／又は３，５−ジメチルピラゾール−１−メチルキナクリドンで処理される、請求項４又は５記載の顔料組成物。
【請求項１７】
３〜５０m2/gの範囲、好ましくは５〜３５m2/gの範囲の比表面積を有する、請求項１〜１６のいずれか１項記載の顔料組成物。
【請求項１８】
黒色顔料組成物を調製する方法であって、
ａ）水と、ハロゲン化フタロシアニン緑色顔料と、厚さ１mmのＰＶＣ板に５．０％のＣＩピグメントホワイト６とともに０．１％配合され（いずれもＰＶＣに基づく重量％である）、５００〜７００nmの範囲の光波にさらされた場合、５０％を超える、好ましくは６０％を超える反射率を有する他の顔料の少なくとも１種と、場合によっては添加剤とを合わせることによって混合物を形成する工程、
ｂ）混合物を、磨砕媒体を含む磨砕機の中で、好ましくは３０〜６０℃及びｐＨ６〜８で２〜２４時間かけて湿式磨砕して懸濁液を形成する工程、
ｃ）懸濁液を磨砕媒体から分離する工程、並びに
ｄ）同時磨砕された黒色顔料組成物をろ過、洗浄及び乾燥によって単離する工程
を含む方法。
【請求項１９】
固体又は液体の基材、好ましくは高分子量有機材料を着色する方法であって、請求項１〜１９のいずれか１項記載の黒色顔料組成物の有効着色量を基材に組み込むことを含む方法。
【請求項２０】
固体又は液体の基材、好ましくは高分子量有機材料を着色する方法であって、請求項１〜７又は９〜１９のいずれか１項記載の顔料組成物の有効着色量及びエフェクト顔料を基材に組み込むことを含む方法。
【請求項２１】
高分子量有機材料が、単独で又は混合物としての、セルロースエーテル及びエステル、たとえばエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、天然樹脂又は合成樹脂、たとえば重合樹脂又は縮合樹脂、たとえばアミノプラスト、特に尿素／ホルムアルデヒド及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノールプラスチック、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ゴム、カゼイン、シリコーンならびにシリコーン樹脂からなる群より選択される、請求項１９又は２０記載の方法。
【請求項２２】
高分子量有機材料が、工業用又は自動車用塗料、インク、粉末又はＵＶ／ＥＢ硬化コーティング系である、請求項２１記載の方法。
【請求項２３】
基材が、紙、皮革、固体又は液体のポリマー材料、鉱油、無機又は化粧品材料又は種子である、請求項２１記載の方法。
【請求項２４】
基材を着色する方法であって、請求項１〜１７のいずれか１項記載の顔料組成物の有効着色量を含有するコーティング組成物を適用することを含む方法。
【請求項２５】
基材を着色する方法であって、請求項１〜５又は７〜１７のいずれか１項記載の顔料組成物の有効着色量及びエフェクト顔料を含有するコーティング組成物を、基材に適用することを含む方法。
【請求項２６】
請求項１〜１７のいずれか１項記載の顔料組成物で着色された高分子量有機材料から製造された物品。
【請求項２７】
エフェクト顔料をさらに含む、請求項２６記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な黒色顔料組成物及び黒色組成物を使用して種々の基材、たとえば高分子量材料を着色する方法に関する。
【０００２】
カーボンブラックは、その強い色及び比較的低いコストのために、多くの基材の着色のために多量に使用されている。カーボンブラックは、多数の異なる方法、たとえばファーネスブラック、チャネルブラック、ガスブラック又は他の熱酸化法によって製造することができる。
【０００３】
このようなカーボンブラック製品は、特定の用途、たとえばプラスチック、自動車用溶剤又は水性塗料もしくはインクに合わせて、しばしば受注生産される。これらの製品は、易分散性を欠くこともあるし、良好なレオロジー挙動を示さないこともある。さらには、これらの製品は、近ＩＲ領域で強い吸収を示す。したがって、カーボンブラックによって着色された物品は、太陽光に露光するとすぐに加熱し、それが、自動車シート材に使用された場合に特に問題になる。
【０００４】
カーボンブラックのもう一つの大きな欠点は、異なる濃度で使用された場合又は特に他の有機、無機もしくはエフェクト顔料と組み合わされた場合の色特性である。カーボンブラックは、望ましくない褐色を帯びた色相に変移する傾向をしばしば示す。したがって、特定のカラースタイリングのための使用は制限される。
【０００５】
黒色有機顔料は公知である。たとえば、ドイツ特許第２，４５１，７８０号は、塗料、プラスチック及びインクのための黒色顔料としてＮ置換ペリレンテトラカルボン酸ジイミドを記載している。
【０００６】
また、多くの特許が、黒い着色を形成するための顔料混合物の使用を記載している。たとえば、米国特許第６，２３５，１０６号は、酸化鉄、酸化クロム及び酸化マンガンの混合物を含む、塗料、インク及びプラスチックに有用な、青い色合いの黒色顔料組成物を記載している。酸化鉄は主に黄色酸化鉄を含有し、酸化マンガンは顔料の着色力及び青みに貢献する。
【０００７】
特開平４−０６５２７９号公報は、多数の耐光性有機顔料を含有するインクから調製される耐光堅ろう性黒色インクリボンを記載している。そのようなインクの一つは、ＣＩピグメントイエロー１２３、ＣＩピグメントレッド８８及びＣＩピグメントブルー１５：６を含有した。
【０００８】
特開平１−０７４２７７号公報は、カーボンブラック含有インクを、フタル酸及び／又はその誘導体、尿素ならびにＣｕ又はその化合物を、有機溶媒中、触媒及びベンゾフェノン−３，３′，４，４′−テトラカルボン酸（Ｉ）、その無水物又はイミドの存在で処理することによって得られるＣｕフタロシアニンと混合することによって調色して、その赤みを減らす方法を記載している。
【０００９】
特開平１０−１０４５９９号公報は、黄、青及び紫を有する有機顔料の組み合わせ又は黄色、赤色及び青色の有機顔料の組み合わせからなる、液晶表示装置のための遮光膜形成用樹脂組成物を着色する方法を記載している。
【００１０】
米国特許第５，５４６，９９８号は、１）赤色顔料、２）橙色顔料、３）黄色顔料、４）緑色顔料、５）青色顔料及び６）紫色顔料の少なくとも二つを含有する着色剤組成物を記載している。顔料それぞれが特有の反射率を示さなければならない。着色剤組成物は、加色混合によって形成される無彩色の黒であるとして記載されている。ピグメントグリーン７、ピグメントイエロー１５４及びピグメントバイオレット１９の加色混合物が表１に例示されている。この特許は、顔料を同時磨砕（co-mil）して新規な顔料形態を製造することを開示してもいないし、示唆してもいない。
【００１１】
ヨーロッパ特許出願公開公報１，０２９，６５０は、黒い外観を与えるための黄色顔料と紫色顔料との組み合わせを含有するが、レーザ光線に対して透過性である有色ポリエステル成形材料を記載している。
【００１２】
米国特許第６，０１０，５６７号は、光学カラーフィルタの黒マトリックスのための、黒く顔料着色された構造化高分子量材料を記載している。この発明は、放射線感受性前駆体から照射によって構造化される、黒く顔料着色された高分子量材料に関する。顔料着色は、少なくとも一つが照射前には潜形態である有色有機顔料からなる。この特許は、有機顔料の同時磨砕を記載していない。
【００１３】
ヨーロッパ特許出願第２３，３１８号は、白色顔料及び／又は充填材ならびに有色有機顔料の灰色混合物を含有する、積層ＩＤカードのための灰色ないし黒に着色された熱可塑性プラスチック膜を記載している。膜は、ＩＤカード、小切手又はクレジットカードのための積層材の製造に特化している。この膜は、目立たない外観及び強い隠蔽力を有して、偽造を困難にし、かつ容易に検出できなければならない目的に特に有用である。好ましい材料は、（Ａ）酸化アンチモン、カオリン、シリカ、白亜、硫酸バリウム、二酸化チタン及びＺｎＳ、（Ｂ）赤色顔料と緑色顔料との重量比６〜１２：１０の混合物、紫色顔料と緑色顔料との重量比５〜１５：１０の混合物及び紫色顔料と黄色顔料と青色顔料との重量比２０：３０：１０〜５０：６０：１０の混合物である。
【００１４】
ヨーロッパ特許出願公開公報第４２，８１６号は、湿式磨砕法を使用して種々の顔料クラスからの顔料を同時磨砕することによる顔料アロイの調製を記載している。この出願は、黒色顔料の調製のためのＣＩピグメントグリーン７の使用を論じてもいないし記載してもいない。
【００１５】
現状の技術水準は、黒い色を生成するための多様な方法を提供する。しかし、所望の基材、特にインク、自動車用塗料及び高性能プラスチックに適用するための際立った着色性を示す有機顔料組成物は記載されていない。
【００１６】
驚くべきことに、ハロゲン化フタロシアニン緑色顔料と、緑とは異なる色の選択された第二の顔料との混合物を同時磨砕することにより、独特な色特性を示す黒色顔料組成物を生成することができるということがわかった。第二の顔料は、反射率特性に基づいて選択される。特に、所望の第二の顔料は、厚さ１mmのＰＶＣ板に５．０％のＣＩピグメントホワイト６とともに０．１％配合された場合（いずれもＰＶＣ（２％色味配合物）に基づく重量％である）、分光光度計によって計測して約５００〜７００nmの範囲で５０％を超える、好ましくは６０％を超える反射率のスペクトル曲線を有する。スペクトル曲線及び適切な顔料の例は、National Printing Ink Research Institute (Lehigh University, Bethlehem, PA 18015, USA）編集のNPIRI Raw Materials Data Handbook, Volume 4 Pigmentsにおける定性的な色の記載から見いだすことができる。有用なピグメントホワイト６は、たとえばKRONOS（登録商標）CL 2310（Kronos Internatinal社）である。ＰＶＣ小板は、ＤＩＮ５３７７５／パート２にしたがって製造することができる。
【００１７】
したがって、本発明は、ハロゲン化フタロシアニン緑色顔料２〜９８重量部、好ましくは５〜９５重量部、もっとも好ましくは１０〜９０重量部と、緑色顔料ではなく、厚さ１mmのＰＶＣ板に５．０％のＣＩピグメントホワイト６とともに０．１％配合された場合（いずれもＰＶＣに基づく重量％である）、５００〜７００nmの範囲で５０％を超える、好ましくは６０％を超える反射率を有する、第二の顔料２〜９８重量部、好ましくは５〜９５重量部、もっとも好ましくは１０〜９０重量部とを含み（ここで、緑色顔料及び第二の顔料の重量部は合計で１００重量部である）、５０m2/g未満の比表面積を有する黒色顔料組成物に関する。
【００１８】
第二の顔料は、好ましくは有機であり、１種の顔料であってもよいし、２種以上、たとえば２〜５種の顔料の混合物であってもよい。混合物である第二の顔料の場合、反射率は、１種の第二の顔料の場合と同じく、５００〜７００nmの範囲で好適には５０％を超え、好ましくは６０％を超えるべきである。そのような混合物の各顔料が単独で計測されたときにそのような反射率を有する必要はない。しかし、混合物は、好ましくは、単独で計測されたとき５００〜７００nmの範囲で５０％を超え、好ましくは６０％を超える反射率を有する１種以上の顔料を少なくとも５０重量％含む。
【００１９】
ハロゲン化フタロシアニン緑色顔料は、たとえば、塩素化銅フタロシアニン（ＣＩピグメントグリーン７又は３７）又は臭素化もしくは混合塩素化／臭素化銅フタロシアニン（ＣＩピグメントグリーン３６）である。
【００２０】
特に興味深い黒色顔料組成物は、ＣＩピグメントグリーン７と、キナクリドンマゼンタ、赤ないし橙色のジケトピロロピロール、赤ないし栗色のペリレン又は黄色イソインドリノン顔料もしくはそれらの混合物との混合物を同時磨砕することによって得ることができる。このような生成物は、際立った着色性を示し、それらの独特な色のために、新たなスタイリングの機会を提供する。
【００２１】
したがって、本発明は、他の顔料、たとえばエフェクト顔料と混合して適用されると新たな色合いを生成する可能性を提供する、新規な強い黒色顔料組成物の調製方法に関する。
【００２２】
本発明の色の範囲に入る適切な有機顔料は、たとえば、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、ジオキサジン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、イミノイソインドリン、イミノイソインドリノン、キナクリドン、フラバントロン、インダントロン、アントラピリミジン及びキノフタロン顔料クラス、特にジケトピロロピロール、キナクリドン、アントラキノン、ペリレン、イミノイソインドリン又はイミノイソインドリノン顔料クラスの顔料ならびにそれらの混合物である。
【００２３】
ハロゲン化フタロシアニン緑色顔料と組み合わせて使用することができる好ましい有機顔料は、たとえば、ＣＩピグメントバイオレット１９、ＣＩピグメントレッド２５４、ＣＩピグメントレッド２０２、ＣＩピグメントレッド１２２、ＣＩピグメントレッド１７９、ＣＩピグメントレッド２２０、ＣＩピグメントレッド２６４、ＣＩピグメントレッド１７７、ＣＩピグメントレッド２５５、ＣＩピグメントオレンジ６１、ＣＩピグメントオレンジ６４、ＣＩピグメントオレンジ７３、ＣＩピグメントオレンジ４８、ＣＩピグメントオレンジ４９、ＣＩピグメントイエロー１１０又はＣＩピグメントイエロー１４７である。
【００２４】
非常に好ましい有機顔料は、たとえば、キナクリドン顔料ＣＩピグメントレッド２０２及びＣＩピグメントレッド１２２、ジケトピロロピロール顔料ＣＩピグメントレッド２５４、ＣＩピグメントレッド２５５及びＣＩピグメントレッド２６４、ペリレン顔料ＣＩピグメントレッド１７９ならびにイミノイソインドリノン顔料ＣＩピグメントイエロー１１０である。これらの顔料それぞれは望ましいスペクトル曲線特性を示す。
【００２５】
緑色ハロゲン化銅フタロシアニンを上述の有機顔料とともに同時磨砕すると、新規な黒色顔料を生成することができる。第二の顔料の種類ならびに緑色ハロゲン化銅フタロシアニンの種類及び特に第二の顔料に対する比に依存して、このような黒色顔料組成物は、魅力的な強い黒の上色を示す。驚くべきことに、一般的な黒色顔料、たとえばカーボンブラックと比べて、本発明の黒色顔料は、特許例でより明示的に記載するように、他の有機、無機又はエフェクト顔料とともに適用された場合、異なる色相を示す。例で示すように、上色配合物は、一般には強い黒のコーティングを生成するが、アルミニウムペーストを含有する金属分散系又は真珠光沢顔料分散系と組み合わされると、驚くほど異なる色合い、たとえば緑、青又はマゼンタが生成される。したがって、予想外にも、このような黒色顔料は、理想的な付加的エフェクト顔料であり、したがって、色修正用途に役立つ。
【００２６】
典型的には、緑色ハロゲン化銅フタロシアニンと第二の顔料との比率は、緑色ハロゲン化銅フタロシアニン２〜９８重量％対第二の顔料２〜９８重量％、好ましくは緑色ハロゲン化銅フタロシアニン５〜９５重量％対第二の顔料５〜９５重量％、もっとも好ましくは緑色ハロゲン化銅フタロシアニン１０〜９０重量％対第二の顔料又は本発明の第二の顔料の混合物１０〜９０重量％である。
【００２７】
緑色ハロゲン化銅フタロシアニン、たとえば塩素化銅フタロシアニンであるＣＩピグメントグリーン７の調製は当業界で周知であり、いくつかの顔料製造業者がそれを市販している。本発明にとって特に興味深い形態は、顔料の平均粒径０．２μm未満の小粒径ＣＩピグメントグリーン７であるIRGALITE（登録商標）Green GLPO（Ciba Specialty Chemicals社）である。
【００２８】
本発明の顔料混合物は、公知の装置、たとえば当業界で公知のボールミルもしくは磨砕機又は高速混合機で、磨砕助剤、たとえば塩及び／又は界面活性剤を用いて又は用いずに、乾式同時磨砕することができる。
【００２９】
好ましくは、本発明の顔料混合物は、溶媒中で湿式磨砕されるか、好ましくは水性磨砕法によって、添加剤なしで、又はむしろ添加剤を用いて湿式磨砕される。磨砕装置は、顔料混合物を機械的な力に付すことを可能にする、いかなる適当な装置であってもよい。たとえば、適切な磨砕法は、粉砕媒、たとえば金属、ガラス、磁器又は酸化ジルコニウムボール、プラスチック顆粒又は砂粒を回転又は振動によって動かす方法を含む。通常の粒度、たとえば使用する装置に依存して０．１〜１００mmの平均粒径の磨砕媒体を使用することができる。また、混練機又は水平もしくは垂直ビードミルのような装置が磨砕工程の装置として適している。水性顔料懸濁液をミルに連続的に流すことができる水平ビードミルが特に有用な磨砕装置である。
【００３０】
水相で同時磨砕される場合、出発顔料は、粉末形態又は水性プレスケーク形態にあることができる。これらは、粗顔料であることもできるし、好ましくは、小粒径の直接着色生成物又は完成品顔料であることもできる。好ましくは、ＣＩピグメントグリーン７が、固形分４０％超の高固形分プレスケークの形態で使用される。
【００３１】
好ましくは、水性同時磨砕法は、２０〜９０℃、好ましくは３０〜６０℃の温度及び４〜８、好ましくは６〜８の範囲のｐＨで実施される。
【００３２】
磨砕機を、１〜７２時間、好ましくは６〜２４時間運転する。所望の黒色形態の顔料を達成するための磨砕時間は、磨砕機のサイズ及び種類、磨砕媒体、加えられる回転速度又は振動エネルギーならびに存在する添加剤の種類及び磨砕懸濁液中の顔料濃度に依存する。
【００３３】
好ましくは、顔料濃度が、磨砕懸濁液の全重量に基づいて１０〜４０重量％、好ましくは１３〜２０重量％である湿式磨砕が使用される。
【００３４】
本方法によって得られる本発明の顔料の性質をさらに改善するため、場合によっては、磨砕助剤としても働くことができるテキスチャー改善剤、凝集防止剤又はエキステンダーが磨砕工程の前、最中又は後で加えられる。
【００３５】
テキスチャー改善剤、凝集防止剤及び／又はエキステンダーは、好ましくは、顔料混合物の合計重量に基づいて０．０５〜３０重量％、もっとも好ましくは０．５〜２５重量％の量で本黒色顔料に組み込まれる。
【００３６】
テキスチャー改善剤は、黒色顔料組成物の性質を改善するさらなる成分として特に有用である。適切なテキスチャー改善剤は、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸及び脂肪酸のアミド、エステル又は塩を含む。一般的な脂肪酸から誘導されるテキスチャー改善剤は、脂肪酸、たとえばステアリン酸又はベヘン酸及び脂肪アミン、たとえばラウリルアミン又はステアリルアミンを含む。加えて、脂肪族アルコール又はエトキシル化脂肪アルコール、ポリオール、たとえば脂肪族１，２−ジオールもしくはポリビニルアルコール及びエポキシ化大豆油、ロウ、樹脂酸及び樹脂酸塩が適切なテキスチャー改善剤である。ロジン酸及びロジン酸塩が特に適切なテキスチャー改善剤である。
【００３７】
好ましくは、水性同時磨砕法は、磨砕助剤、たとえばアニオン性、カチオン性及び非イオン性界面活性剤、たとえばスルホン化油、アルキルアリールスルホネート、硫酸化アルコール、脂肪族もしくはアルキルアリールアミン又はＮ−複素環式化合物の第四級アンモニウム塩、無機充填剤、たとえばタルク、エトキシル化脂肪アルコール又はポリマー、たとえば超微粉砕ロウ、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドンもしくはそれらのコポリマーの存在下で実施される。
【００３８】
５，０００〜２００，０００、好ましくは１０，０００〜１００，０００の分子量の水不溶性又は部分的にのみ水溶性の高分子量アルコールエトキシレート又は水溶性ポリビニルピロリドンの分散系の存在下で同時磨砕を実施したとき、特に良好な結果が達成された。
【００３９】
レオロジー改善剤としても働く凝集防止剤、たとえば銅フタロシアニン誘導体、キナクリドン誘導体又はジヒドロキナクリドン誘導体が顔料産業で公知である。
【００４０】
上記の現状の技術水準では、適切な顔料を混合するだけで黒色顔料を得ることができると述べられているが、本発明の黒色顔料組成物は、同時磨砕されるので、はるかに均質なやり方で混合されるという点で異なる。たとえば、本発明の同時磨砕顔料のＸ線回折パターンは、個々の顔料の特徴的なピークがもはや見えず、非常に低い結晶化度を有するという点で、対応する顔料組成物のそれとは異なる。本質的に、同時磨砕法は、得られる顔料のＸ線回折が個々の顔料いずれのＸ線回折又はパターンの合計にも対応しない黒色顔料組成物を製造する。
【００４１】
さらには、本発明の同時磨砕顔料混合物は、対応する顔料混合物よりも暗い色相を示す。したがって、より低い彩度を示す。
【００４２】
一般に、本発明の黒色顔料組成物は、上色におけるＣＩＥ  Ｌ*Ｃ*ｈ  １９７６色空間値によって、乾燥膜厚さ３５±１０μmのアクリル又はポリエステルエナメルコーティングでコーティングされたパネルで、バインダに対する顔料の比０．５重量％で計測して３未満、好ましくは２．８未満の彩度Ｃ*を有することを特徴とする。
【００４３】
本発明の顔料混合物を同時磨砕することにより、顔料粒子は、粒径０．１〜３．５μm、好ましくは平均粒径０．２〜２μmの板状の粒子形状を有するアロイ様の凝結体に打ち合わされる。
【００４４】
このような本発明の凝結黒色顔料組成物の比表面積は３〜５０m2/gである。もっとも好ましくは、比表面積は、ＢＥＴ法によって計測して４m2/gを超え、特に５〜３５m2/gの範囲である。
【００４５】
したがって、予想外にも、本発明の顔料混合物を同時磨砕することにより、特定の着色性を有する、たとえば明確なＸ線回折パターンを示し、高分子量基材に適用されたとき独特な色特性を示す新規な黒色顔料組成物が生成される。
【００４６】
通常、本発明の黒色顔料組成物は、適切な装置、たとえばステンレス鋼ショット又はセラミック媒体を含むボールミルで、水、顔料、場合によっては添加剤を加え、その混合物を、好ましくは３０〜６０℃及びｐＨ６〜８で２〜２４時間かけて磨砕し、懸濁液を磨砕媒体から分離し、得られた黒色顔料をろ過、洗浄及び乾燥によって単離することによって調製される。
【００４７】
したがって、本発明はまた、黒色顔料組成物を調製する方法であって、
ａ）水と、ハロゲン化フタロシアニン緑色顔料と、厚さ１mmのＰＶＣ板に５．０％のＣＩピグメントホワイト６とともに０．１％配合され（いずれもＰＶＣに基づく重量％）、５００〜７００nmの範囲の光波にさらされた場合、５０％を超える反射率を有する他の顔料の少なくとも１種と、場合によっては添加剤とを合わせることによって混合物を形成する工程、
ｂ）その混合物を、磨砕媒体を含む磨砕機の中で、好ましくは３０〜６０℃及びｐＨ６〜８で２〜２４時間かけて湿式磨砕して懸濁液を形成する工程、
ｃ）その懸濁液を磨砕媒体から分離する工程、並びに
ｄ）同時磨砕された黒色顔料組成物をろ過、洗浄及び乾燥によって単離する工程
を含む方法に関する。
【００４８】
本発明の黒色顔料組成物は、高分子量有機材料を着色するための顔料として、たとえば高分子量有機材料の重量に基づいて０．００１〜７０重量％の量での使用に適している。
【００４９】
本発明の黒色顔料組成物で着色することができる基材（通常は、重量平均分子量Ｍw１０4〜１０8の有機材料）の例は、単独で又は混合物として、セルロースエーテル及びエステル、たとえばエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース及び酪酸セルロース、天然樹脂又は合成樹脂、たとえば重合樹脂又は縮合樹脂、たとえばアミノプラスト、特に尿素／ホルムアルデヒド及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ゴム、カゼイン、シリコーンならびにシリコーン樹脂である。
【００５０】
上記高分子量有機材料は、単独で又は混合物として、プラスチック、溶融体又は紡糸液、ワニス、塗料又は印刷インクの形態にあることができる。本発明の黒色顔料組成物は、好ましくは、着色される高分子量有機材料に基づいて０．１〜３０重量％の量で用いられる。
【００５１】
本発明の黒色顔料組成物による高分子量有機物質の顔料着色は、たとえば、ロールミル、混合機又は粉砕機を使用して、場合によってはマスタバッチの形態にある当該組成物を基材に配合することによって実施される。そして、顔料着色された材料を、それ自体は公知の方法、たとえば圧延、成形、押出し成形、コーティング、紡糸、流延又は射出成形によって所望の最終形態にする。非脆性の成形物を製造する、又はそれらの脆性を下げるためには、加工の前に可塑剤を高分子量化合物に配合することがしばしば望ましい。適切な可塑剤は、たとえば、リン酸、フタル酸又はセバシン酸のエステルである。可塑剤は、組成物をポリマーに練り込む前に配合することもできるし、その後で配合することもできる。
【００５２】
また、異なる色合いを得るため、本発明の黒色顔料組成物に加えて、無機もしくはポリマー充填剤又は他の発色成分、たとえば有機又は無機の顔料、たとえば白、有色、エフェクト、蛍光又はリン光顔料を任意の量で高分子量有機化合物に加えることも可能である。
【００５３】
本発明の黒色顔料組成物は、エフェクト顔料、たとえば真珠様、メタリック及び／又はゴニオクロマチック効果を示すようなもの、たとえば天然又は合成マイカ、金属フレーク及び干渉顔料と組み合わせて使用される場合、特に有利な結果をもたらす。
【００５４】
本発明の黒色顔料組成物と組み合わせて有利に使用することができるエフェクト顔料の特に適当なクラスは、メタリック顔料、たとえばアルミニウム、金、黄銅又は銅顔料（金属酸化物でコーティングされた金属顔料、たとえばヨーロッパ特許出願公開公報３３４５７に記載されている酸化鉄コーティングされたアルミニウム、米国特許第４，５１７，３２０号、第５，０３４，４３０号に記載されているような板状のグラファイト又は二硫化モリブデン顔料を含む）、大粒径有機顔料、たとえば米国特許第５，０８４，５７３号、第５，０９５，１２２号、第５，２９８，０７６号及び第５，３４７，０１４号に記載されているもの、周知のコーティングされたフレーク状マイカ、合成酸化アルミニウム又は二酸化ケイ素顔料（コーティングは、無色、有色又は黒の微晶質化合物、たとえばＴｉＯ2、ＳｎＯ2、ＺｒＯ2、ＦｅＯＯＨ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、ＣｒＰＯ4、ＫＦｅ［Ｆｅ（ＣＮ）6］、ＴｉＯ2-x、Ｆｅ3Ｏ4、ＦｅＴｉＯ3、ＴｉＮ及びＴｉＯからなる単層又は多層であることができる）及びより最近のクラスのエフェクト顔料、たとえばＰＣＴ国際出願ＷＯ９５−１７，４８０及びＷＯ９５−２９，１４０に開示されている多層干渉小板又はたとえばドイツ国特許４，４１８，０７５に記載されている液晶干渉顔料の群から選択される。
【００５５】
したがって、本発明はまた、エフェクト顔料及び上記黒色顔料組成物の合計重量に基づいて、エフェクト顔料１〜９９．９重量％及び上記黒色顔料組成物０．１〜９９重量％、好ましくは０．５〜６０重量％、もっとも好ましくは１〜３０重量％を含む顔料組成物に関する。
【００５６】
エフェクト顔料は、湿式磨砕段階ですでに加えることができる。しかし、まず緑色フタロシアニンを異なる色の顔料とともに湿式磨砕し、その後ではじめて、湿式磨砕と物品の最終の顔料着色との間のいずれかの時点で、場合によってはマスタバッチを使用して、エフェクト顔料と合わせることがより好ましい。
【００５７】
新規な黒色顔料組成物は良好な光及び熱安定性を示すが、本組成物は、一般に公知で市販されている酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、加工剤などの存在下で適用することが有利でありうる。
【００５８】
コーティング、ワニス及び印刷インクを顔料着色する場合、高分子量有機材料及び本発明の顔料組成物を、場合によって使用される添加剤、たとえば充填剤、他の顔料、乾燥剤、光又はＵＶ安定剤とともに、一般的な有機溶媒又は水を含む溶媒混合物中に微分散させる。処理は、個々の成分を単独で又はいくつかを合わせて溶媒中に溶解又は分散させ、その後すべての成分を混合するようなものであってもよい。
【００５９】
本発明の黒色顔料組成物は、良好なレオロジー特性を有し、自動車産業で、特にアクリル／メラミン樹脂、アルキド／メラミン樹脂又は熱可塑性アクリル樹脂系ならびに粉末コーティング及びＵＶ／ＥＢ硬化コーティング系で従来から使用されている水性及び溶液型コーティングを調製するのに特に適している。
【００６０】
ＣＩピグメントグリーン７を置換又は非置換のキナクリドン顔料と同時磨砕した後、顔料混合物に基づいて２〜１０％のキナクリドンモノスルホン酸及び／又はキナクリドンモノスルホン酸アルミニウム塩及び／又は３，５−ジメチルピラゾール−１−メチルキナクリドンで後処理する場合、特に良好なレオロジー特性を有する黒色顔料組成物が達成される。カーボンブラックに比較して、このような同時磨砕黒色顔料混合物は、自動車用及び工業用塗料に適用された場合、相当に優れたレオロジー特性を示す。
【００６１】
本発明の黒色顔料組成物で着色されたコーティング及びインク系は、高い光沢、優れた耐熱、耐光及び耐候堅ろう性ならびに耐ブリード及び耐オーバースプレー堅ろう性を有する。
【００６２】
本発明の黒色顔料組成物は、その際立った熱安定性のおかげで、ポリプロピレン、ポリエチレン、軟質、半硬質及び硬質のポリ塩化ビニル、ＡＢＳ、ＰＥＳ及びナイロンをはじめとする熱可塑性プラスチックを着色するのに特に適切である。たとえば、軟質及び半硬質のポリ塩化ビニルでは、非常に魅力的な黒い抗移染性の着色を生成することができる。
【００６３】
得られる着色は、独特な反射スペクトルを示し、たとえばプラスチック、フィラメントでは、良好な万能の堅ろう性、たとえば高い抗移染性、熱及び光安定性ならびに耐候挙動を有する。
【００６４】
一般に、本発明の黒色顔料組成物は、０．５％の顔料濃度で高密度ポリエチレンに適用され、２００℃で成形された場合、４００〜７００nmの領域で４〜７％、好ましくは４〜６％の反射を示す。
【００６５】
本発明の黒色顔料組成物はまた、紙、皮革、無機材料、種子及び化粧品のための着色剤としての使用に適している。
【００６６】
以下の例は本発明の種々の実施態様を示すが、本発明の範囲はそれに限定されない。例中、断りない限り、すべての部は重量部である。Ｘ線回折パターンは、RIGAKU GEIGERFLEX回折計タイプD/Maxll v BXで計測した。色のデータは、CS-5 CHROMA SENSOR分光光度計を使用して取得し、電子顕微鏡写真は、Zeissタイプ910電子顕微鏡で記録した。
【００６７】
例１
５００mlのフラスコに、平均直径３mmのステンレス鋼ビーズ１４００g、固形分４８.７重量％のＣＩピグメントグリーン７（IRGALITE（登録商標）Green GLPO、Ciba Specialty Chemicals社）の水性プレスケーク４５．２g、ＣＩピグメントレッド２０２（CINQUASIA（登録商標）Magenta RT-235-D、Ciba Specialty Chemicals社）４．４g、ポリビニルピロリドンの３０％水溶液であるLuviskol（登録商標）K-30（BASF）３．５g及び水１３０mlを充填した。フラスコを固く閉じ、転動ギヤ上で毎分３５ｍの回転速度で転動させることにより、フラスコの中身を１８時間磨砕した。黒色顔料懸濁液を鋼ビーズから分離し、ろ過し、プレスケークを水洗し、乾燥させた。乾燥させた顔料を微粉砕した。Ｘ線回折パターン（図１＝散乱角ｖｓカウント単位の相対強度）は、以下のデータをもつ主な二つの広いピークを示した。
【００６８】
【表１】
2005520911.tif 000003
【００６９】
電子顕微鏡写真（図２：倍率×２００００／細部５．６×４．０μm）は、粒径が主に０．３〜３．０μmの範囲である、多くの板状の凝結粒子を示す。黒色顔料組成物の比表面積は、ＢＥＴ法によって計測して１９m2/gであった。ＡＳＴＭ法Ｄ−３８７−６０に準じるリソグラフィーワニスにおける練り合わせにより、顔料組成物は、強い黒の上色及び驚くことに緑を帯びた青の色味を示した。
【００７０】
例２
第三の顔料成分としてＣＩピグメントイエロー１１０（CROMOPHTAL（登録商標）YELLOW  3RT、Ciba Specialty Chemicals社）１．４gをさらに使用して例１の手順を繰り返した。等しく良好な着色性を有する強い黒色顔料が生成された。黒色顔料組成物の比表面積は、ＢＥＴ法によって計測して１１．９m2/gであった。
【００７１】
例３
５００mlのフラスコに、平均直径３mmのステンレス鋼ビーズ１４００g、固形分４８．７重量％のＣＩピグメントグリーン７の水性プレスケーク２８．７g、ＣＩピグメントレッド２０２  １４g、Luviskol（登録商標）K-30  ２gを充填した。フラスコを固く閉じ、転動ギヤ上で毎分３５ｍの回転速度で転動させることにより、フラスコの中身を１８時間磨砕した。黒色顔料懸濁液を鋼ビーズから分離し、ろ過し、プレスケークを水洗し、乾燥させた。乾燥させた顔料を微粉砕した。ＡＳＴＭ法Ｄ−３８７−６０に準じるリソグラフィーワニスにおける練り合わせにより、顔料組成物は、強い黒の上色及び驚くことに青を帯びた色味を示した。
【００７２】
例４
固形分４８．７％のＣＩピグメントグリーン７の水性プレスケークを２８．７gではなく２０．５g使用し、ＣＩピグメントレッド２０２を１４gではなく１８g使用し、顔料プレスケークを乾燥させるのではなく、キナクリドンモノスルホン酸アルミニウム塩と３，５−ジメチルピラゾール−１−メチルキナクリドンとの１：１混合物２．２gの存在下で水中にスラリー化した後、ろ過し、乾燥させて例３の手順を繰り返した。ＡＳＴＭ法Ｄ−３８７−６０に準じるリソグラフィーワニスにおける練り合わせにより、顔料組成物は、強い黒の上色及び驚くことに青を帯びた赤い色味を示した。自動車用塗料に配合されると、このような顔料は、優れたレオロジー特性を濃い黒の色相及び際立った耐候性挙動とともに示す。
【００７３】
例５
５００mlのフラスコに、平均直径３mmのステンレス鋼ビーズ１４００g、固形分４８．７重量％のＣＩピグメントグリーン７の水性プレスケーク４３g、ＣＩピグメントイエロー１１０  ５g、Luviskol（登録商標）K-30r  ２gを充填した。フラスコを固く閉じ、転動ギヤ上で毎分３５ｍの回転速度で転動させることにより、フラスコの中身を１８時間磨砕した。黒色顔料懸濁液を鋼ビーズから分離し、ろ過し、プレスケークを水洗し、乾燥させた。乾燥させた顔料を微粉砕した。ＡＳＴＭ法Ｄ−３８７−６０に準じるリソグラフィーワニスにおける練り合わせにより、顔料組成物は、強い黒の上色及び驚くことに緑を帯びた色味を示した。
【００７４】
例６
ＣＩピグメントイエロー１１０  ５gの代りにＣＩピグメントレッド１７９（PALIOGEN（登録商標）Red L 3885、BAYERのペリレン顔料）５gを使用して例５の手順を繰り返して、等しく良好な着色性を有する黒色顔料を得た。ＡＳＴＭ法Ｄ−３８７−６０に準じるリソグラフィーワニスにおける練り合わせにより、顔料組成物は、強い黒の上色及び灰色の色味を示した。
【００７５】
例７
Luviskol（登録商標）K-30  ３．５gの代りに、高分子量アルコールエトキシレートの固形分１０％の分散系であるPetrolite（登録商標）D-1038 Dispersion（Baker Petrolite Polymer Division、米テキサス州Sugarland）８gを使用して例１の手順を繰り返して、優れた着色性を有する黒色顔料を得た。
【００７６】
例８
ＣＩピグメントイエロー１１０  ５gの代りにＣＩピグメントレッド２５４（IRGAZIN（登録商標）DPP Red BO、Ciba Specialty Chemicals社のジケトピロロピロール顔料）５gを使用して例５の手順を繰り返して、等しく良好な着色性を有する黒色顔料を得た。ＡＳＴＭ法Ｄ−３８７−６０に準じるリソグラフィーワニスにおける練り合わせにより、顔料組成物は、強い黒の上色及び灰色の色味を示した。
【００７７】
例９
ＣＩピグメントイエロー１１０  ５gの代りにＣＩピグメントレッド２６４（IRGAZIN（登録商標）DPP Rubine TR、Ciba Specialty Chemicals社の別のジケトピロロピロール顔料）５gを使用して例５の手順を繰り返して、等しく良好な着色性を有する黒色顔料を得た。ＡＳＴＭ法Ｄ−３８７−６０に準じるリソグラフィーワニスにおける練り合わせにより、顔料組成物は、強い黒の上色及び灰色の色味を示した。
【００７８】
例１０
ピグメントイエロー１１０  ５gの代りにＣＩピグメントレッド１２２（CROMOPHTAL（登録商標）Pink PT、Ciba Specialty Chemicals社のキナクリドン顔料）５gを使用して例５の手順を繰り返して、等しく良好な着色性を有する黒色顔料を得た。ＡＳＴＭ法Ｄ−３８７−６０に準じるリソグラフィーワニスにおける練り合わせにより、顔料組成物は、強い黒の上色及び驚くことに緑を帯びた灰色の色味を示した。
【００７９】
例１１
ピグメントイエロー１１０  ５gの代りにＣＩピグメントレッド２２０（CROMOPHTAL（登録商標）Red G、Ciba Specialty Chemicals社のアゾ顔料）５gを使用して例５の手順を繰り返して、等しく良好な着色性を有する黒色顔料を得た。ＡＳＴＭ法Ｄ−３８７−６０に準じるリソグラフィーワニスにおける練り合わせにより、顔料組成物は、強い黒の上色及び灰色の色味を示した。
【００８０】
例１２
この例は、自動車用溶液型塗料系への本発明の黒色顔料の配合を示す。
【００８１】
ミルベース配合物
４７３mlのジャーに、高固形分アクリルコポリマー樹脂（固形分６８重量％、DUPONT）３０．０g、アクリルＡ−Ｂ分散剤樹脂（固形分５５％、DUPONT）６．５５g及びSolvesso（登録商標）100（American Chemical）７１．４５gを充填した。例１の黒色顔料組成物１２g及びガラスビーズ２４０gを加えた。ジャーの中の混合物をSkandexシェーカで４時間振とうした。黒い「ミルベース」は顔料１０．０％を含有し、顔料／バインダの比が０．５であり、固形分が３０重量％であった。
【００８２】
パネルを吹付け塗装するための上色
上記ミルベース８２．６g、ポリエステルアクリルウレタンベースの溶液（固形分４７．８重量％）３９．７g、メラミン樹脂ベースの溶液１７．７g（いずれの溶液もDUPONTから市販）を混合し、キシレン７６部、ブタノール２１部及びメタノール３部を含む溶媒混合物で、＃２Fisher Cupによって計測して２０〜２２秒の吹付け粘度まで希釈した。樹脂／顔料分散系を下塗りとして１．５分間隔で２回、パネルに吹き付けた。２分後、クリアコート樹脂を１．５分間隔で２回、下塗りに吹き付けた。そして、吹付け塗装されたパネルをフラッシュキャビネット中、空気で１０分間フラッシュしたのち、オーブン中、１２９℃（華氏２６５度）で３０分間「焼付け」して、黒く着色されたパネルを得た。
【００８３】
金属分散系
９４６mlのカンに、アルミニウムペースト（5245AR（商標）、Silberline）４０５g、非水性分散樹脂３１５g及びアクリルウレタン樹脂１８０gを充填し、塊がなくなるまで１〜２時間攪拌した。
【００８４】
パネルを吹付け塗装するためのメタリックカラー（８０／２０Ａｌ）
上記黒色ミルベース６４．４g、上記金属分散系５．８g、ポリエステルアクリルウレタンベースの溶液４１．８g及びメラミンベースの溶液１３gを混合した。キシレン７６g、ブタノール２１g及びメタノール３gの組成の希薄溶剤混合物により、Ｎ２Fisher装置を使用して粘度を２０〜２２秒まで下げた。樹脂／顔料分散系を下塗りとして１分間隔で２回、パネルに吹付けた。３分後、クリアコート樹脂を１分間隔で２回、下塗りに吹き付けた。そして、吹付け塗装されたパネルをフラッシュキャビネット中、空気で１０分間フラッシュした後、オーブン中、１３０℃（華氏２６５度）で３０分間焼付けして、優れた耐候性を有する驚くほどメタリックな緑色のパネルを得た。顕微鏡評価は、コーティング系中の顔料粒子の均一な分布を示した。
【００８５】
ラセットマイカ分散系
以下の成分を合わせて攪拌して、真珠光沢マイカ顔料２７．９重量％を含有する総固形分６９．１重量％のマイカ分散系を得た。
明るいラセットマイカ（EXTERIOR（登録商標）MEARLIN、The Mearl社）２５１．１g
非水性分散樹脂３１５．０g、及び
アクリロウレタン樹脂１８０．０g
【００８６】
吹付け塗料のためのラセットマイカ着色剤
以下の成分を混合することにより、５０／５０ラセットマイカ色直しコーティング（顔料添加率２５％）を調製した。
上記黒色ミルベース分散系５０．３g
上記ラセットマイカ分散系１４．５g
ポリエステルアクリルウレタンベースの溶液４４．１g、及び
メラミンベースの溶液１５．６g
【００８７】
優れたレオロジー特性を有する黒色顔料／真珠光沢マイカ／樹脂分散系を下塗りとして１分間隔で８回（完全な隠蔽のため）下塗り済みのパネルに吹き付けた。３分後、クリアコート樹脂を１分間隔で２回、下塗りに吹き付けた。吹付け塗装されたパネルをフラッシュキャビネット中、空気で１０分間フラッシュしたのち、オーブン中、１３０℃（華氏２６５度）で焼付けした。優れた耐候性を有する黒く着色された特殊効果コーティングを得た。黒いコーティングは、高い光沢及び赤を帯びたフロップを示した。
【００８８】
色計測
以下の色特性データは、コーティングされたパネルについて計測され、種々のエフェクト顔料を適用されたとき、驚くほどの色相シフトを示した。ＣＩＥ  Ｌ*Ｃ*ｈ色空間数値は、Ｄ６５光源及び鏡面部品を含む１０度観察装置を使用した。
【００８９】
【表２】
2005520911.tif 000004
【００９０】
例１３
例１の黒色顔料組成物の代りに例３の黒色顔料組成物を使用して、例１２の手順を繰り返して、以下の色特性を有するコーティングされたパネルを得た。
【００９１】
【表３】
2005520911.tif 000005
【００９２】
このように、上色パネルは黒く、驚くべきことに、８０／２０アルミニウムパネルは、濃いフロップを有する青であり、５０／５０ラセットマイカパネルは、青を帯びたフロップを有するマゼンタであった。
【００９３】
例１４
例１の黒色顔料組成物の代りに例４の黒色顔料組成物を使用して、例１２の手順を繰り返して、以下の色特性を有するコーティングされたパネルを得た。
【００９４】
【表４】
2005520911.tif 000006
【００９５】
このように、上色パネルは黒く、驚くべきことに、８０／２０アルミニウムパネルは、赤を帯びたフロップを有する青であり、５０／５０ラセットマイカパネルは、青を帯びたフロップを有するマゼンタであった。
【００９６】
例１５
例１の黒色顔料組成物の代りに例５の黒色顔料組成物を使用して、例１２の手順を繰り返して、以下の色特性を有するコーティングされたパネルを得た。
【００９７】
【表５】
2005520911.tif 000007
【００９８】
このように、上色パネルは黒く、驚くべきことに、８０／２０アルミニウムパネルは、飽和彩度の緑であり、５０／５０ラセットマイカパネルは、際立った緑を帯びた黄色のフロップを有する黒であった。
【００９９】
例１６
例１の黒色顔料組成物の代りに例６の黒色顔料組成物を使用して、例１２の手順を繰り返して、以下の色特性を有するコーティングされたパネルを得た。
【０１００】
【表６】
2005520911.tif 000008
【０１０１】
このように、上色パネルは黒く、驚くべきことに、８０／２０アルミニウムパネルは、赤を帯びた黒のフロップを有する緑であり、５０／５０ラセットマイカパネルは、強いフロップを有する黒であった。
【０１０２】
例１７
ポリ塩化ビニル６３．０g、エポキシ化大豆油３．０g、バリウム／カドミウム熱安定剤２．０g、フタル酸ジオクチル３２．０g及び例１にしたがって調製した黒色顔料組成物１．０gをガラスビーカ中で攪拌棒を使用して混合した。混合物を、実験用２本ロール機で、１６０℃の温度、２５rpmのローラ速度及び１：１．２の摩擦で８分間転動させ、一定に折り、取り出し、送ることにより、厚さ約０．４mmの軟質ＰＶＣシートに成形した。得られた軟質ＰＶＣシートは、魅力的な黒の色合いに着色され、熱、光及び移染に対する優れた堅ろう性を有するものであった。
【０１０３】
例１８
例３にしたがって調製した黒色顔料組成物５g、CHIMASORB（登録商標）944LD（ヒンダードアミン光安定剤）２．６５g、TINUVIN（登録商標）328（ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤）１．０g及びIRGANOX（登録商標）B-215 Blend（酸化防止剤、すべての添加剤はCiba Specialty Chemicals社から市販）を、高密度ポリエチレン１０００gとともに１７５〜２００rpmの速度で溶融後３０秒間混合した。溶融し、着色された樹脂を、暖かく展性であるうちに裁断したのち、造粒機に通した。得られた顆粒を、射出成形機で、５分の停滞時間及び３０秒のサイクル時間で、２００、２５０及び３００℃の温度で成形した。実質的に色の差がない黒い色を示す、均一に着色されたチップが得られた。チップは優れた光安定性を有していた。黒いチップは、４００〜７００nmの領域で４〜６％の反射を示した。
【図１】
2005520911.tif 000009
【図２】
2005520911.tif 000010
【国際調査報告】
2005520911.tif 000011
2005520911.tif 000012
2005520911.tif 000013