(57)【要約】本発明は、ペピチドリンカーと、これに共有結合した化粧作用物質の少なくとも１種とから本質的に成る化粧剤に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに異なる作用を有し、互いに共有結合した２つの成分から成る化粧剤であって、この際、第１成分が、ケラチンに対して高い親和力並びに結合特異性を有したペプチドリンカー分子を含有した物質であり、しかも第２成分が、少なくとも１種の公知の有機化粧作用エフェクター分子から成る化粧作用物質の少なくとも１種であることを特徴とする化粧剤。
【請求項２】
前記の化粧作用成分が、少なくとも１種又はそれ以上の異なる化粧作用エフェクター分子から成ることを特徴とする請求項１に記載の化粧剤。
【請求項３】
前記のペプチドリンカー分子が、２〜３０個のアミノ酸の鎖長を有していることを特徴とする請求項１及び２に記載の化粧剤。
【請求項４】
前記の化粧作用エフェクター分子が、染色及び着色、理髪、コンディショニング、保護、硬化、柔軟、修復及び／又は再建特性を有していることを特徴とする請求項１〜３に記載の化粧剤。
【請求項５】
前記の化粧エフェクター分子が、少なくとも１種の染料、ヘアコンディショニング剤、櫛通り性改良剤、ポリマー、界面活性剤、アミドアミン、ベタインエステル、エステル第四級化物、シリコーンポリオール、脂肪族アルコール、キトサン、湿潤性付与剤、ビタミン、プロビタミン、ビタミン前駆体、弾性力改良剤、ベタイン、糖、ＵＶ‐フィルターを含有することを特徴とする請求項４に記載の化粧剤。
【請求項６】
前記のペプチドリンカーに対して１以上のエフェクター分子が結合されていて、少なくとも２つの異なる化粧作用効果を示すか、あるいは、ケラチン含有物質に対して種々の高い結合力を有し、種々のエフェクター分子に結合した、異なるペプチドリンカーを有するか、あるいは、ケラチン含有物質に対する結合力及び結合状態が異なった、少なくとも２種の異なるペプチドリンカーを有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧剤。
【請求項７】
人間及び動物のケラチン含有物質についての化粧処理のための、請求項１〜６に記載の化粧剤の使用。
【請求項８】
前記のケラチン含有物質が、動物又は人間の毛髪であることを特徴とする請求項７に記載の使用。
【請求項９】
前記の化粧剤が、エフェクター分子として染料を含有し、毛髪染色剤であることを特徴とする請求項７及び８に記載の使用。
【請求項１０】
ペプチドリンカー分子と、染色及び着色、理髪、コンディショニング、保護、硬化、柔軟、修復及び／又は再建特性を有した少なくとも１種の有機化粧作用エフェクター分子の、化粧剤の製造への使用。
【請求項１１】
前記の化粧剤が毛髪処理剤であることを特徴とする請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
前記のエフェクター分子が染料であり、前記の毛髪処理剤が毛髪染色剤であることを特徴とする請求項１０及び１１に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、互いに異なる機能をもった二種の相互に共有結合した成分を含む化粧品に関し、ここに第一の成分はケラチン含有物質に高い親和性と結合特異性を持つペプチド系のリンカー分子であり、第二の成分は少なくとも一種の化粧作用物質であり、それは少なくとも一種のそれ自体公知の化粧作用のある化合物ならびにケラチンの化粧品的処理のための化粧エフェクター分子を含む材料から成る。
【背景技術】
【０００２】
本発明による組合せは、ヒトまたは動物の身体のケラチン含有部分の化粧処理における、特に毛髪処理剤としての一般的な用途がある。
【０００３】
目的に合わせた量と方法に関して最適な化粧製品の使用は、関係する材料または作用物質ができるだけ身体の希望の部位に効果的に適用でき、他の場所をここからできるだけ排除するという考えにもとずく。
【０００４】
この目的を達成するためには、原則として三つの方法が使われる。第一は、希望の作用を発揮する化粧剤を、その化粧剤が接触しないようにしたい身体部分を同時に覆い隠しながら、適切な機械的手段で希望の身体部位に局部的に適用することができる。しかし、この方法は身体の近づき得る部分にだけしか到達できず、望ましくない身体部分との接触は実際にほとんど排除されず、またこの方法は行うのに手間がかかるという欠点がある。
第二は、一定の化学的および生化学的／生理学的性質に基づいて、一定の構造（例えば皮膚、毛髪、爪）に結合または付着するのが好ましい化粧作用物質を選ぶ可能性が存在することである。この方法の欠点は、特にこの物質の使用がその化学的性質によって狭い範囲に限定されるために、その化粧品の目標とする部位特異的作用がしばしば期待される形で起こらず、その化粧品が化粧用として不適当であることにある。
第三の可能性としては、化粧品の目的に合った使用のための賦形剤として化粧作用物質のための種々の特異性をもった種々の抗体を使用することが早い時期に提案された。この方法では、抗体との結合で希望の位置に化粧作用物質を移動させることができる。
そのような方法は、抗体の製造に非常に費用がかかり、抗体および比較的大きく複雑で生物学的に活性な蛋白質単位の場合は、その使用が生化学的観点からも、生理学的な観点からも良く知られているように問題がなくはないことに欠点がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、先行技術の欠点を除く化粧品および化粧処理の新しい方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
この課題は、請求項１によって解決され、これによって互いに異なる機能をもった二種の相互に共有結合した成分を含む化粧品が提供され、ここに第一の成分はケラチン含有物質に高い親和性と結合特性を持つペプチド系のリンカー分子であり、第二の成分は少なくとも一種の化粧作用物質であり、それは少なくとも一種の公知の有機の化粧作用のある化合物ならびに有機の化粧エフェクター分子を含む。
すなわち意外にも、２ないし３０個のアミノ酸、好ましくは６ないし１５個のアミノ酸、特に６ないし１２個のアミノ酸の鎖長のペプチドは、一方では特異的にケラチン含有物質、特に毛髪に結合でき、他方では化粧作用化合物と結合して、その化粧作用化合物がそのペプチド系のリンカー分子を介して有利な形でケラチン含有物質（特に毛髪）に適用できる。
【０００７】
この方法で、二種の相互に共有結合した成分、すなわちケラチンまたはケラチン含有物質との結合特異性をもったペプチド系のリンカー分子および少なくとも一種のそれに結合した化粧作用物質からなる化粧品が得られる。そのペプチド系のリンカー分子は、この場合化粧作用化合物のための結合因子および賦形剤として働き、この際、より多数の化粧作用化合物も同じペプチド系のリンカーに結合できる。この方法で、ケラチン含有物質、特に動物およびヒトの毛髪に高い親和性をもつ化粧品が得られる。
【０００８】
本発明の対象はまた、ケラチン含有物質の化粧処理への上記化粧品の使用およびケラチンならびにケラチン含有物質に高い親和性および結合特異性を持つ化粧品の製造のための上記ペプチド系リンカー分子およびエフェクター分子の使用である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明による化粧品は、一連の長所を有する。例えばこのうち化粧作用剤（顔料、保護剤、コンディショナー）の目的に合った使用が特に挙げられ、その結果本質的に身体の一定の希望の部位、特に毛髪にだけ作用をもたらすことができる。さらに、これによって使用部位、特に毛髪への化粧作用物質の堅固で長期の保持が得られ、この場合また、ペプチド系のリンカー分子の結合強度に依存して、化粧作用物質、例えば色素の操作可能なまたは調節された持続性または濃度を得ることができる。また、その化粧作用物質の量の少ない消費ももうひとつの長所として挙げることができる。
【００１０】
さらに、本発明の化粧品によって、同じ製品でより多くの有利な性質を統合できるようにすることができる。したがって、例えば毛染め剤分子と一緒に毛髪保護作用を持つエフェクター分子をペプチド系のリンカーに結合させることができ、その結果、同時に保護し染色する製品を提供することができる。
また、ペプチド系のリンカーはそれ自体、保護性を発揮することができ、したがって例えば配色性のエフェクター分子をペプチド系リンカーに結合させるだけでも、同時に保護し染色する製品を得ることができる。その限りでは、本発明の化粧品で少なくとも二つの異なった化粧作用が発揮され得る。
【００１１】
もう一つの長所としては、本発明の化粧品は非常に高い可変性をもち、それは操作可能でもある。したがって、例えばケラチン含有物質に種々の高い結合強度を持ち得る種々のペプチド系リンカーを、全く種々のエフェクター分子、たとえば界面活性剤および毛染め剤と結合させることができる。この場合には、化粧品は、エフェクター分子が種々の結合性質によって「その」ペプチド系リンカーに個々の保持期間または個々の性質を適用部位で発揮させることができるように造ることができる。
【００１２】
そのほかに、機械的（例えば櫛入れ、タオルかけ）、化学的（例えば染め、漂白, ウエーブ、カールのばし）または物理的（紫外線、天候の影響）作用によって損傷した毛髪は、ペプチド系のリンカーのために健全な毛髪に比べて、異なった結合強度および結合部位を示す。この場合は、本発明の化粧品は好ましくは毛髪の損傷した部位に結合し、その間にその保護エフェクター分子および／または着色性のリンカー分子および／またはＵＶフィルターとして働くエフェクター分子を持つペプチド系のリンカー分子は、優先的に特に損傷した部位、例えばスプライス(Spliss)によって損傷した毛髪に強く結合する。
【００１３】
そのことから、多数の化粧品に有利な組み合わさった性質を与えるために、本発明のどの可能性を提供するかは、専門家にとってはっきりわかることである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
「ケラチン含有物質」としては、本発明の意味においては動物およびヒトの身体の皮膚および皮膚付属物、例えば頭髪、眉毛、まつげ、足の爪および指の爪が含まれる。
【００１５】
「ペプチド系のリンカー分子」とは、本発明の意味においては、そのモノマーがアミノ酸から成り、それが普通酸‐アミド結合で結合したポリマーと理解される。これは、合成由来のものでも（技術的な全合成で製造）、半合成由来のものでも（部分合成および天然出発物質より製造）または天然由来のものでもよく、この場合、遺伝子技術的方法（例えばＤＮＡ再結合、ファージ‐ペプチド‐バンク(Banken)ならびにファージディスプレーの公知の方法）も包含される。アミノ酸としては、Ｌ−ならびにＤ−アミノ酸、また例えば（公知の方法で）グリコシル化によって変性されたアミノ酸も考慮の対象となる。
【００１６】
「化粧作用物質」もしくは「化粧作用性化合物」もしくは「化粧エフェクター分子」とは、動物又は人間のボディの表面上にて化粧作用を発揮することが知られているような化合物、物質又は分子を意味し、特に染色性もしくは着色性、理髪性、コンディショニング性、保護性、硬化性、軟化性、修復性及び／又は再構成性の特性を有したものをいう。更に、「化粧作用物質」又は「化粧作用性化合物」については同義で使用されているだけでなく、「エフェクター分子」という概念にも使用される。
【００１７】
その点では、本発明においては、化粧剤を製造するために、ペプチドリンカー分子と、染色性もしくは着色性、理髪性、コンディショニング性、保護性、硬化性、軟化性、修復性及び／又は再構成性の特性を有した化粧作用のある有機系エフェクター分子の少なくとも１種を使用することも含まれる。
【００１８】
ペプチドリンカー分子のエフェクターとの結合は、公知の化学的方法に従って行なうことができる。
【００１９】
ペプチドリンカー分子としては、グリシン又はグリシン‐誘導体が添加されることが好ましく、これらは、エフェクター分子と結合するのに適したヘテロ原子又はヘテロ原子基を含有している。適したグリシン‐誘導体は、少なくとも３個炭素原子を有したα‐アミノカルボン酸であり、この際、適したヘテロ原子又はヘテロ原子基、例えばアミノ基、ヒドロキシ基、スルファニル基又はカルボキシル基が、末端に位置した炭素原子に結合されていることが好ましい。
【００２０】
エフェクター分子としては、ヘテロ原子又はヘテロ原子基と共有結合を形成することが可能な反応性基を有した染料又は染料前駆体を使用することが特に好ましい。
【００２１】
適した反応性基は、例えばトリアジニル基、スルファトエチルスルホニル基又はビニルスルホニル基である。しかしながら、反応性基として、ハロゲンピリミジン基、クロロアセタミド基、カルバメート基、エポキシド基又はメチロール基が含まれていても良い。
【００２２】
適した染料前駆体は、例えば２，４‐ジニトロフルオロベンゼン、２，６‐ジニトロフルオロベンゼン又は４‐フルオロ‐３‐ニトロアニリン等のハロゲンニトロ芳香族化合物である。
【００２３】
エフェクター分子のカップリング反応については、例えば以下の機構に従って行われ、この際、具体的な場合には、エフェクター分子は染料もしくは染料前駆体である。
【００２４】
式Ｉのグリセリン誘導体は、適した反応性基を含有した染料もしくは染料前駆体ＲＦ‐Ｙと共に、下記の反応機構に従って式ＩＩの染料となるように縮合を起こし得る。
【００２５】
【化１】
2005530826.tif 000002
【００２６】
上式にて、ＲＦは染料又は染料前駆体であり、ＲＳは、水素原子又はｔ‐ブトキシカルボニル（Ｂｏｃ）‐残基を示し、Ｌはアルキレン基又はフェニレン基であり、Ｘはアミノ基、ヒドロキシ基又はスルファニル基を示し、Ｙは、ハロゲン原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ）又は下記の原子基：
【００２７】
【化２】
2005530826.tif 000003
【００２８】
［上式にて、Ｒｘ、Ｒｙ及びＲｚは互いに独立してＦ，Ｃｌ，Ｂｒ又はＮＲ１Ｒ２、ＯＲ１又はＳＲ１‐基を示すが、但し、Ｒ１とＲ２は互いに独立して水素原子、直鎖又は分枝したＣ１‐Ｃ６‐アルキル基、５〜６個の環原子を有する芳香族又はヘテロ芳香族環、５〜７個の環原子を有する完全に又は部分的に飽和した環化合物を示す］
から選ばれたものである。
【００２９】
前記式Ｉのアミノ酸の適した誘導体は、フリーなアミノ基、ヒドロキシ基又はスルファニル基を含有した化合物が好ましく、例えば３‐アミノアラニン、オルニチン、リジン、セリン、スレオミン、システイン及びホモシステインの誘導体である。
【００３０】
ケラチン含有物質に対して結合特異性を有し、本発明の目的に適したペプチ性リンカー分子を見つけ出して選択することは公知の方法に従って行なうことができ、当業者にはごく普通のことである。
【００３１】
本発明において適したペプチドリンカー及びマスクされたアミノ酸は、公知の方法に従って製造することができ、又、例えばＯＲＰＥＧＥＮファルマ、ハイデルデルグから市販されているものを入手することもできる。そして、決まりきった方法を経て、例えば１０個のアミノ酸から成るペプチドの所望の鎖長を合成することができ、例えば一般に知られているメリフィールド技法に従って合成できる。
【００３２】
ペプチドの合成において適したアミノ酸の選択は、その電荷もしくは電荷の配列に従うことが好ましく、及び／又は、水素結合形成性のアミノ酸側鎖基に対する配列に従うことが好ましい。この際、具体的にはグルタミン酸、アスパラギン酸、アルギニン、ヒスチジン、チロシン、スレオニン及びリジンが挙げられる。
【００３３】
更に、適したペプチドは、ファージ‐ペプチド‐ベンチのスクリーニング（「ファージ‐ディスプレイ」としても知られており、例えばデブリンＪＪ等，Ｓｃｉｅｎｃｅ２４９巻、４０４〜４０６頁、１９９０年に記載されているもの）と、ＷＯ９８／３３９０１に記載されている「コスミック‐プレキシング」の方法による、可能な更なる最適化によって同定することができる。
【００３４】
ペプチドリンカー分子として挙げられ、ケラチン含有物質に対して十分に高い結合親和性を示すペプチド類の選択は、公知の方法に従って行なうことができる。そのため、具体的には、ケラチン含有物質、好ましくは毛髪を、本発明に記載のリンカー‐エフェクター配合物の少なくとも１種と接触させる。これは、例えば毛髪サンプルを、ペプチドリンカーと着色エフェクター分子（例えば６‐（（４‐アミノ‐２‐ニトロ‐フェニル）アミノ）‐（２Ｓ）‐２‐（（（１，１‐ジメチルメトキシ）カルボニル）アミノ）‐ヘキサン酸）から成る配合物が存在している水溶液中で室温（２０〜２２℃）にてｐＨ５及びｐＨ６の領域で浸漬させることによって行なうことができる。約２〜１０分間の作用時間の後、引き続いて、一般的な毛髪洗浄剤（シャンプー）を用いた洗浄実験によりエフェクター分子の毛髪上での結合を試験することができる。
【００３５】
本発明において適したペプチドリンカー分子の、ケラチン含有物質に対する結合親和力は重大なものではない。本発明によれば、このようなペプチドリンカーには、ｐＨ４．０とｐＨ８．５との間、好ましくはｐＨ５．０〜６．０のｐＨ領域において水溶液中でケラチン含有物質と特殊な結合を形成し、例えばペプチドリンカーを含まない単一の毛髪染料を用いたサンプルに比べて、一般的なシャンプーを用いて通常の毛髪洗浄を少なくとも４回行なっても著しい効果の損失なく耐えるものが包含される。
【００３６】
ペプチドリンカーの親和性が高いほど、塗布された所望の場所での当該化粧剤の付着は強くなる。
ケラチン又はケラチン含有物質に対する親和性に関してペプチドリンカーを選択することによって、当該化粧剤は、塗布した場所での高い保持性又はわずかに高いしっかりした保持性を発揮することができ、その結果、本発明を用いて、異なる固定性、維持性又は持続性を有した当該エフェクター分子を結合させることができる。従って、持続期間に関して個々の要求に応じて全く異なる化粧剤を準備することが可能である。
【００３７】
すでに記載したように、エフェクター分子という概念には、動物又は人間のボディの表面上で化粧効果を発揮するような物質が包含され、特に染色もしくは着色、理髪、コンディショニング、保護、硬化、軟化、修復及び／又は再構成特性を有したものである。
【００３８】
本発明における主要な理髪及び／又はコンディショニング及び／又は保護エフェクター分子としては、皮膚又はボディ付着形成物、特に毛髪に対してこのような種類の性質を発揮することが公知であるあらゆる物質が挙げられ、これらはまた硬化作用、軟化作用、修復作用、再構成作用を示すこともできる。
この際、例えば以下のものが考慮の対象となる。櫛通り性改良剤、例えばカチオン性ポリマー（例えばイニクァットＦＣ３７０、ジャガーＣ‐１６２、ポリマーＪＲ１２５）、蛋白質加水分解物（例えば小麦からのもの）、カチオン性界面活性剤（例えばセチルトリメチルアミニウムクロリド、ジステアリルアモニウムクロリド）アミドアミン、ベタインエステル、エステル第４級化物；光沢性付与剤、例えばシリコーンポリオール及び脂肪族アルコール；ボリューム付与剤、例えばキトサン、湿潤性付与剤、例えばラクテート（例えばセチルラクテート）、ビタミン又はプロビタミンもしくはビタミン前駆体、例えばパンテノール及びその誘導体、ビオチン、トコフェロール、スプリング力改良剤、例えばベタイン及びその誘導体、糖、例えばポリサッカリド、オリゴサッカリド、グルコース、フルクトース又はイヌリン、有機化学的なＵＶ‐フィルター剤で、この際、あらゆる公知のＵＶＡ‐、ＵＶＢ‐及びＵＶＡ‐／ＵＶＢ‐フィルター物質が単独で、あるいは互いに混合されても良く、例えば、ジベンゾイルメタンの誘導体（例えばギボーダン／ルアー（Givaudan/Roure）社のパルゾール１７８９、ＩＮＣＩ名：ブチルメトキシジベンゾイルメタン）、ベンジリデン樟脳またはその誘導体、特にメチルベンジリデン樟脳（例えば３‐ベンジリデン樟脳、３−（４−メチルベンジリデン）−ｄｌ−樟脳、桂皮酸の誘導体およびエステル、特にメトキシ桂皮酸の誘導体およびエステル（例えば４‐メトキシ桂皮酸オクチルエステルまたは４−メトキシ桂皮酸イソペンチルエステル）、安息香酸の誘導体およびエステル、特に４−アミノ安息香酸、ポリヒドロキシ安息香酸（例えばポリヒドロキシ安息香酸メチルエステルまたはポリヒドロキシ安息香酸プロピルエステル）、サリチル酸のエステル（例えばサリチル酸（２−エチルヘキシル）エステルまたはサリチル酸（（４−イソプロピルベンジル）エステル）、スルホン酸、ベンゾフェノンおよびその誘導体、例えばＵＶＢ／ＵＶＡ‐フィルター剤としてのベンゾフェノンのスルホン酸誘導体（例えば２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸）または、ベンズイミダゾールのスルホン酸誘導体（例えば２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸）ならびにその塩、ジベンゾイルメタンまたは適当なポリペプチド、特に酸素ラジカル捕捉剤、例えば公知のＭｎ−、Ｆｅ−またはＺｎ−スーパーオキシドジスムターゼ、ならびにトコフェロールおよびビタミン（例えばアスコルビン酸）。
【００３９】
上述の理髪及び／又はコンディショニング及び／又は保護エフェクター分子は、本発明の化粧剤中に、当該化粧剤の量に対して０．００１〜３０．０重量％の間、特に０．０１〜２５．０重量％の間、より好ましくは０．１〜１５．０重量％の間、更に好ましくは０．５〜１０．０重量％の間の総量にて含有させることができる。
【００４０】
更に、合成ポリマー、特にアクリルポリマーも考慮の対象となり、例えばアクリレートとアルキルアクリレートとから成る架橋ポリマー、及び／又は、アクリレートとアリルエーテルとから成る架橋ポリマーのグループから選ばれたものである。例えばこの場合、適しているのは、ぺミューレン（登録商標）、カルボポール（登録商標）およびアクリシント（登録商標）‐タイプ、例えばグッドリッチ社のぺミューレンＴＲ１、（ＩＮＣＩ名：アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレート架橋ポリマー）、グッドリッチ社のカルボポール１３８２(ＩＮＣＩ名：アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレート架橋ポリマー）、グッドリッチ社のカルボポール２９８４（ＩＮＣＩ名：カルボマー）またはグッドリッチ社のカーボポール・ウルトレッズ１０(ＩＮＣＩ名：カルボマー）または ３Ｖ社のアクリシント４００（ＩＮＣＩ名：カルボマー）であり、これらは単独または組み合わせて本発明の化粧剤中に存在することができる。
【００４１】
このようなポリマーは、前記の化粧剤の総量に対して０．０５〜５．０重量％の間、特に０．１〜３．０重量％の間、最も好ましくは０．１〜１．０重量％の間の総量にて含有させることができる。
【００４２】
染料もしくは着色性のあるエフェクター分子としては、化粧品的観点からケラチン含有物質、特に毛髪を染色したり色付けするのに使用することが見い出されている、あらゆる公知の酸化性、非酸化性、直接性、天然、合成及び半合成の染料が挙げられる。好ましいのは、本発明の直接染料である。この際、特に、様々な色のニトロ染料、アゾ染料、キノン染料、トリフェニルメタン染料、酸性及び塩基性染料が挙げられる。更に、適した染料として、トリアジニル‐、スルファトエチルスルホニル‐又はビニルスルホニル基を含む反応性染料を挙げることができ、例えばリアクティブブルー２、リアクティブブルー１９、リアクティブレッド２、リアクティブオレンジ１６、リアクティブブラック５及びリアクティブイエロー２などである。
【００４３】
しかし、染料前駆体もまた考慮の対象となる。適した染料前駆体は、例えばフリーなアミノ基又はヒドロキシ基を有した化合物と反応してニトロ染料に変化可能なハロゲンニトロベンゼン誘導体である。この際、具体的には、４‐フルオロ‐３‐ニトロアニリン、５‐フルオロ‐２‐ニトロアニリン、１‐クロロ‐２，４‐ジニトロベンゼン及び１‐フルオロ‐２，４‐ジニトロベンゼンが挙げられる。
【００４４】
青色のニトロ染料としては、例えば以下のものが挙げられる。
１，４‐ビス‐［（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２‐ニトロ‐ベンゼン、
１‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐２‐ニトロ‐４‐ビス‐（２”‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．２）、
１‐アミノ‐３‐メチル‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐６‐ニトロベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．１）、
４，Ｎ‐エチル，Ｎ‐（２”‐ヒドロキシエチル）アミノ‐１‐（２”‐ヒドロキシエチル）アミノ‐２‐ニトロ‐ベンゼン‐塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．１２）、
４‐ビス‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐１‐（２”‐メトキシエチル）アミノ‐２‐ニトロ‐ベンゼン（ＨＣブルーＮｏ．１１）、
１‐（２’，３’‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐２‐ニトロ‐４‐［Ｎ‐メチル‐（２”‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐ベンゼン‐塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．１０）、
１‐［（２’，３’‐ジヒドロキシプロピル）アミノ］‐２‐ニトロ‐４‐［Ｎ‐エチル‐２”‐（ヒドロキシエチル）アミノ］‐ベンゼン‐塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．９）、
１‐（３’‐ヒドロキシプロピルアミノ）‐２‐ニトロ‐４‐ビス‐（２”‐ヒドロキシエチルアミノ）‐ベンゼン（ＨＣバイオレットＮｏ．２）、
４，Ｎ‐メチル，Ｎ‐（２’，３’‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐１‐メチルアミノ‐２‐ニトロ‐ベンゼン‐塩酸塩（ＨＣブルーＮｏ．６）、
４’‐アミノ‐２’‐ニトロ‐２”‐カルボキシ‐４”‐ジメチルアミノ‐ジフェニルアミン（ＨＣブルーＮｏ．１３）。
【００４５】
赤色のニトロ染料としては、例えば以下のものが挙げられる。
１‐アミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐２‐ニトロベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．７）、
１‐ヒドロキシ‐２‐アミノ‐４，６‐ジニトロ‐ベンゼン、
４‐アミノ‐２‐ニトロ‐ジフェニルアミン（ＨＣレッドＮｏ．１）、
１‐アミノ‐２‐ニトロ‐４‐ビス‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ベンゼン‐塩酸塩（ＨＣレッドＮｏ．１３）、
１‐アミノ‐２‐ニトロ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐クロロベンゼン、
１‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐２‐ニトロ‐４‐アミノ‐ベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．３）、
１‐ヒドロキシ‐３‐ニトロ‐４‐アミノ‐ベンゼン、
１‐ヒドロキシ‐３‐ニトロ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチルアミノ）ベンゼン、
１‐（２’‐アミノエチル）アミノ‐２‐ニトロ‐４‐（２’‐ヒドロキシエトキシ）‐ベンゼン（ＨＣオレンジＮｏ．２）、
３‐ニトロ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐フェニルグリセリンエーテル（ＨＣオレンジＮｏ．３）、
１‐アミノ‐５‐クロロ‐４‐（２’，３’‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐２‐ニトロ‐ベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１０）、
１，４‐ビス‐［（２’，３’‐ジヒドロキシプロピル）アミノ］‐５‐クロロ‐２‐ニトロ‐ベンゼン（ＨＣレッドＮｏ．１１）、
１‐ヒドロキシ‐２‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐４，６‐ジニトロ‐ベンゼン、
３‐ニトロ‐４‐エチルアミノ‐安息香酸、
４‐アミノ‐２‐ニトロ‐ジフェニルアミノ‐２‐カルボン酸、
２‐クロロ‐６‐エチルアミノ‐４‐ニトロフェノール、
２‐アミノ‐６‐クロロ‐４‐ニトロフェノール、
１‐ヒドロキシ‐３‐ニトロ‐４‐（３’‐ヒドロキシプロピルアミノ）‐ベンゼン、
２，５‐ジアミノ‐６‐ニトロピリジン、
１，２，３，４‐テトラヒドロ‐６‐ニトロキノキサリン、
７‐アミノ‐３，４‐ジヒドロ‐６‐ニトロ‐２Ｈ‐１，４‐ベンゾキサジン（ＨＣレッドＮｏ．１４）。
【００４６】
黄色のニトロ染料としては、例えば以下のものが挙げられる。
１‐アミノ‐２‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐ニトロ‐ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．５）、
１‐（２’‐ヒドロキシエトキシ）‐２‐（２”‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐ニトロ‐ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．４）、
１‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐２‐ニトロ‐ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．２）、
１‐メトキシ‐２‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５‐ニトロ‐ベンゼン、
１‐ヒドロキシ‐２‐アミノ‐３‐ニトロ‐ベンゼン、
１‐アミノ‐２‐メチル‐６‐ニトロ‐ベンゼン、
１‐（２’‐ヒドロキシエチル）‐オキシ‐３‐メチルアミノ‐４‐ニトロ‐ベンゼン、
１‐メチルアミノ‐２‐ニトロ‐５‐（２’，３’‐ジヒドロキシプロピル）‐オキシベンゼン、
１‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐２‐ヒドロキシ‐４‐ニトロ‐ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１１）、
１‐メトキシ‐３‐（２’‐アミノエチル）アミノ‐４‐ニトロ‐ベンゼン‐塩酸塩（ＨＣイエローＮｏ．９）、
１‐（２’‐ウレイドエチル）アミノ‐４‐ニトロ‐ベンゼン、
４‐（２’，３’‐ジヒドロキシプロピル）アミノ）‐３‐ニトロ‐トリフルオロメチル‐ベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．６）、
２，４‐ビス‐［Ｎ‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐５‐クロロ‐ニトロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１０）、
４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐ニトロ‐メチルベンゼン、
４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐ニトロ‐クロロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１２）、
４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐ニトロ‐トリフルオロベンゼン（ＨＣイエローＮｏ．１３）、
４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐ニトロ‐ベンゾニトリル（ＨＣイエローＮｏ．１４）、
４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐３‐ニトロ‐ベンズアミド（ＨＣイエローＮｏ．１５）。
【００４７】
アゾ染料としては、例えば以下のものが挙げられる。
１‐（４’‐ニトロフェニルアゾ）‐２‐メチル‐４‐ビス‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐ベンゼン、
１‐（３’‐ニトロ‐４‐アミノ）‐フェニルアゾ‐２‐ヒドロキシ‐７‐トリメチル‐アンモニウムクロリド‐ナフタリン、
１‐（２’‐ヒドロキシ‐４’スルホ‐６’ニトロ）ナフチルアゾ‐２‐ヒドロキシナフタリン  ＣＩ  １５７００、
１‐（４’‐アミノフェニルアゾ）‐２‐メチル‐４‐ビス‐［（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐ベンゼン、
５‐（４’‐ジメチルアミノフェニルアゾ）‐１，４‐ジメチル‐トリアゾニウムクロリド、
１‐（２’‐メトキシフェニルアゾ）‐２‐ヒドロキシ‐７‐トリメチルアンモニウム‐ナフタリンクロリド、
１‐（４’‐アミノフェニルアゾ）‐２‐ヒドロキシ‐７‐トリメチルアンモニウム‐ナフタリン、
４‐（３’‐トリメチルアンモニウムフェニルアゾ）‐Ｎ‐フェニル‐３‐メチル‐ピラゾロン（５）、
４‐ヒドロキシ‐３‐［（４’‐スルホ‐１’‐ナフチル）アゾ］‐１‐ナフタリンスルホン酸、
１‐（４’‐スルホフェニルアゾ）‐２‐ヒドロキシナフタリン、
１‐（４’‐スルホンフェニルアゾ）‐２‐ヒドロキシ‐６‐スルホ‐ナフタリン  ＣＩ  １５９８５、
４‐アミノ‐［４’‐ビス‐（２”‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐アゾベンゼン、
４‐アミノ‐［４’‐ビス‐（２”‐ヒドロキシエチル）アミノ］‐２’‐メチル‐アゾベンゼン、
３‐（２’，６’‐ジアミノピリジル‐３’‐アゾ）‐ピリジン、
７‐フェニルアゾ‐１‐アミノ‐３，６‐ジスルホ‐８‐ヒドロキシ‐ナフタリン、
５‐アセチルアミノ‐４‐ヒドロキシ‐３‐［（２’‐メチルフェニル）アゾ］‐２，７‐ナフタリン‐ジスルホン酸、
２‐（２’，４’‐ジメチルフェニルアゾ）‐６‐（４”‐スルホフェニルアゾ）‐１，３‐ジヒドロキシベンゼン。
【００４８】
キノン染料としては、例えば以下のものが挙げられる。
１，４‐ビス‐（２’，３’‐ジヒドロキシプロピル）アミノ‐アントラキノン、
１‐メチルアミノ‐４‐（２’‐ヒドロキシエチル）アミノ‐アントラキノン、
２‐（２’‐アミノエチル）アミノ‐アントラキノン、
２‐ブロモ‐４，８‐ジアミノ‐６‐（３’‐トリメチルアンモニウム）‐フェニルアミノ‐１，５‐ナフトキノン、
１‐（２’‐スルホ‐４’‐メチル‐フェニル）アミノ‐４‐ヒドロキシ‐アントラキノン、
１，４‐ジアミノ‐アントラキノン、
１‐アミノ‐２‐スルホ‐４‐シクロヘキシルアミノ‐アントラキノン、
１‐メチルアミノ‐４‐アミノプロピルアミノ‐アントラキノン、
１‐アミノプロピルアミノ‐アントラキノン、
１，４‐ジアミノ‐２‐メトキシ‐アントラキノン、
１，４‐ビス（２‐ヒドロキシエチル）アミノ‐５，８‐ジヒドロキシ‐アントラキノン。
【００４９】
トリフェニルメタン染料としては、例えば以下のものが挙げられる。
４’，４”，４'''‐トリアミノ‐３‐メチル‐トリフェニルカルボニウムクロリド、
ビス‐（４，４‐ジエチルアミノフェニル）‐４’‐エチルアミノ‐ナフチル‐カルボニウムクロリド、ビス‐（４，４‐ジメチルアミノフェン）‐４’‐フェニルアミノ‐ナフチル‐カルボンシウムクロリド、ベーシックブルー２６、ＣＩ  ４４０４５及び
４，４‐ビス‐（Ｎ‐エチル‐３‐スルホベンジル）‐アミノ‐２”‐スルホフクソニウム(sulfofuchsonium)。
【００５０】
酸性染料としては、例えば以下のものが挙げられる。
１‐（４’‐スルホンフェニルアゾ）‐２‐ヒドロキシ‐６‐スルホ‐ナフタリン  ＣＩ  １５９８５、
１‐（２’‐ヒドロキシ‐４’‐スルホ‐６’‐ニトロ）‐ナフチルアゾ‐２‐ヒドロキシナフタリン  ＣＩ  １５７００、
２，４‐ジニトロ‐１‐ナフトール‐７‐スルホン酸‐二ナトリウム塩（アシッドイエロー１；ＣＩ  １０３１６）；
２‐（２’‐キノリル）‐１Ｈ‐インデン‐１，３（２Ｈ）‐ジオン‐モノジスルホン酸‐二ナトリウム塩（アシッドイエロー３；ＣＩ  ４７００５）；
４，５‐ジヒドロ‐５‐オキソ‐１‐（４’‐スルホフェニル）‐４‐［（４”‐スルホ‐フェニル）アゾ］‐１Ｈ‐ピラゾール‐３‐カルボン酸‐三ナトリウム塩（アシッドイエロー２３；ＣＩ  １９１４０）；
３’，６’‐ジヒドロキシスピロ‐［イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９’（９Ｈ）‐キサンテン］‐３‐オン（アシッドイエロー７３；ＣＩ  ４５３５０：１）；
５‐［２’，４’‐ジニトロフェニル）アミノ］‐２‐（フェニルアミノ）‐ベンゼン‐スルホン酸‐ナトリウム塩（アシッドオレンジ３；ＣＩ  １０３８５）；
４‐［（２’，４’‐ジヒドロキシフェニル）アゾ］‐ベンゼンスルホン酸‐ナトリウム塩（アシッドオレンジ６；ＣＩ  １４２７０）；
４‐［２’‐ヒドロキシ‐１’‐ナフチル）アゾ］‐ベンゼンスルホン酸‐ナトリウム塩（アシッドオレンジ７；ＣＩ  １５５１０）；
４‐［［３’‐［（２”，４”‐ジメチルフェニル）アゾ］‐２’，４’‐ジヒドロキシフェニル］アゾ］‐ベンゼンスルホン酸‐ナトリウム塩（アシッドオレンジ２４；ＣＩ  ２０１７０）；
４‐ヒドロキシ‐３‐［（４’‐スルホ‐１’‐ナフチル）アゾ］‐１‐ナフタリン‐スルホン酸‐二ナトリウム塩（アシッドレッド１８；ＣＩ  １６２５５）；
３‐ヒドロキシ‐４‐［（４’‐スルホ‐１’‐ナフチル）アゾ］‐２，７‐ナフタリン‐ジスルホン酸‐三ナトリウム塩（アシッドレッド２７；ＣＩ  １６１８５）；
５‐アミノ‐４‐ヒドロキシ‐３‐フェニルアゾ‐２，７‐ナフタリンジスルホン酸‐二ナトリウム塩（アシッドレッド３３；ＣＩ  １７２００）；
５‐（アセチルアミノ）‐４‐ヒドロキシ‐３‐［（２’‐メチルフェニル）アゾ］‐２，７‐ナフタリンジスルホン酸‐二ナトリウム塩（アシッドレッド３５；ＣＩ  １８０６５）；
３’，６’‐ジヒドロキシ‐２’，４’，５’，７’‐テトラヨードスピロ‐［イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９’（９Ｈ）‐キサンテン］‐３‐オン‐二ナトリウム塩（アシッドレッド５１；ＣＩ  ４５４３０）；
３，６‐ビス‐（ジエチルアミノ）‐９‐（２’，４’‐ジスルホフェニル）‐キサンチリウムヒドロキシド‐ナトリウム塩（アシッドレッド５２；ＣＩ  ４５１００）；
７‐ヒドロキシ‐８‐［［４’‐（フェニルアゾ）フェニル］アゾ］‐１，３‐ナフタリンジスルホン酸‐二ナトリウム塩（アシッドレッド７３；ＣＩ  ２７２９０）；
２’，４’，５’，７’‐テトラブロモ‐３’，６’‐ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９’（９Ｈ）‐キサンテン］‐３‐オン‐二ナトリウム塩（アシッドレッド８７；ＣＩ  ４５３８０）；
２’，４’，５’，７’‐テトラブロモ‐４，５，６，７‐テトラクロロ‐３’，６’‐ジヒドロキシスピロ［イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９’（９Ｈ）‐キサンテン］‐３‐オン‐二ナトリウム塩（アシッドレッド９２；ＣＩ  ４５４１０）；
３’，６’‐ジヒドロキシ‐４’，５’‐ジヨードスピロ［イソベンゾフラン‐１（３Ｈ），９’（９Ｈ）‐キサンテン］‐３‐オン‐二ナトリウム塩（アシッドレッド９５；ＣＩ  ４５４２５）；
アシッドレッド１９５；アシッドブルー９（ＣＩ  ４２０９０）；
２，２’‐［（９，１０‐ジヒドロ‐９，１０‐ジオキソ‐１，４‐アントラセンジイル）‐ジイミノ］‐ビス‐（５‐メチル‐ベンゼンスルホン酸）‐二ナトリウム塩（アシッドグリーン２５；ＣＩ  ６１５７０）；
Ｎ‐［４‐［［４’‐（ジメチルアミノ）フェニル］‐（２”‐ヒドロキシ‐３”，６”‐ジスルホ‐１”‐ナフチル）‐メチレン］‐２，５‐シクロヘキサジエン‐１‐イリデン］‐Ｎ‐メチルメタンアミニウムヒドロキシド（アシッドグリーン５０；ＣＩ  ４４０９０）；
Ｎ‐［４‐［［４’‐（ジエチルアミノ）フェニル］‐（２”，４”‐ジスルホフェニル）‐メチレン］‐２，５‐シクロヘキサジエン‐１‐イリデン］‐Ｎ‐エチルエタン‐アミニウムヒドロキシド‐ナトリウム塩（アシッドブルー１；ＣＩ  ４２０４５）；
Ｎ‐［４‐［［４’‐（ジエチルアミノ）フェニル］‐（５”‐ヒドロキシ‐２”，４”‐ジスルホフェニル）‐メチレン］‐２，５‐シクロヘキサジエン‐１‐イリデン］‐Ｎ‐エチルエタン‐アミニウムヒドロキシド‐カルシウム塩（アシッドブルー３；ＣＩ  ４２０５１）；
１‐アミノ‐４‐（シクロヘキシルアミノ）‐９，１０‐ジヒドロ‐９，１０‐ジオキソ‐２‐アントラセンスルホン酸‐ナトリウム塩（アシッドブルー６２；ＣＩ  ６２０４５）；
２‐（１’，３’‐ジヒドロ‐３’‐オキソ‐５’‐スルホ‐２’Ｈ‐インドール‐２’‐イリデン）‐２，３‐ジヒドロ‐３‐オキソ‐１Ｈ‐インドール‐５‐スルホン酸‐二ナトリウム塩（アシッドブルー７４；ＣＩ  ７３０１５）；
９‐（２’‐カルボキシフェニル）‐３‐［（２”‐メチルフェニル）アミノ］‐６‐［（２'''‐メチル‐４'''‐スルホフェニル）アミノ）］‐キサンチリウム‐ヒドロキシド‐ナトリウム塩（アシッドバイオレット９；ＣＩ  ４５１９０）；
２‐［（９’，１０’‐ジヒドロ‐４’‐ヒドロキシ‐９’，１０’‐ジオキソ‐１’‐アントラセニル）‐アミノ］‐５‐メチルベンゼンスルホン酸‐ナトリウム塩（アシッドバイオレット４３；ＣＩ  ６０７３０）；
３，３’‐［スルホニル‐ビス（２‐ニトロ‐４，１‐フェニレン）イミノ］‐ビス‐［６‐フェニルアミノ）‐ベンゼン二ナトリウムスルホネート］（アシッドブラウン１３；ＣＩ  １０４１０）；
４‐アミノ‐５‐ヒドロキシ‐３‐［（４’‐ニトロフェニル）アゾ］‐６‐（フェニルアゾ）‐２，７‐ナフタリンジスルホン酸‐二ナトリウム塩（アシッドブラック１；ＣＩ  ２０４７０）；
３‐ヒドロキシ‐４‐［（２’‐ヒドロキシ‐１’‐ナフチル）アゾ］‐７‐ニトロ‐１‐ナフタリンスルホン酸‐ナトリウム塩（アシッドブラック５２；ＣＩ  １５７１１）；
３‐［（２，４‐ジメチル‐５‐スルホフェニル）アゾ］‐４‐ヒドロキシ‐１‐ナフタリンスルホン酸（Ｐｏｎｃｅａｎ  ＳＸ，ＣＩ  １４７００）。
【００５１】
塩基性染料としては、例えば以下のものが挙げられる。
ビス‐（４，４‐ジメチルアミノフェン）‐４’‐フェニルアミノ‐ナフチル‐カルボンシウムクロリド、ベーシックブルー２６、ＣＩ  ４４０４５
Ｎ‐［４‐［［４’‐（ジエチルアミノ）フェニル］‐［４”‐（エチルアミノ）‐１”‐ナフチル］‐メチレン］‐２，５‐シクロヘキサジエン‐１‐イリデン］‐Ｎ‐エチル‐エタンアンモニウムクロリド（ベーシックブルー７、ＣＩ  ４２５９５）；
４‐［（４’‐アミノフェニル）‐（４’‐イミノ‐２’，５’‐シクロヘキサジエン‐１’‐イリデン］‐メチル］‐２‐メチル‐アミノベンゼン‐塩酸塩（ベーシックバイオレット１４；ＣＩ  ４２５１０）；
４‐（アセチルアミノ）‐５‐ヒドロキシ‐６‐［［７’‐スルホ‐４’‐［（４”‐スルホ‐フェニル）アゾ］‐１’‐ナフチル］アゾ］‐１，７‐ナフタリンジスルホン酸‐テトラナトリウム塩（ブリリアントブラック１；ＣＩ  ２８４４０）；
［８‐（ｐ‐アミノフェニル）アゾ］‐７‐ヒドロキシ‐２‐ナフチル］‐トリ‐メチルアンモニウムクロリド（ベーシックブラウン１６；ＣＩ  １２２５０）；
［８‐［４’‐アミノ‐２’‐ニトロフェニル）アゾ］‐７‐ヒドロキシ‐２‐ナフチル］‐トリメチルアンモニウムクロリド（ベーシックブラウン１７；ＣＩ  １２２５１）；
７‐ヒドロキシ‐８‐［（２’‐メトキシフェニル）アゾ］‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリメチル‐２‐ナフチルアンモニウムクロリド（ベーシックレッド７６；ＣＩ  １２２４５）；
３‐［（４’‐アミノ‐６’‐ブロモ‐５’，８’‐ジヒドロ‐１’‐ヒドロキシ‐８’‐イミノ‐５’‐オキソ‐２’‐ナフチル）アミノ］‐Ｎ，Ｎ，Ｎ‐トリメチルアンモニウムクロリド（ベーシックブルー９９；ＣＩ  ５６０５９）；
４‐（３’‐トリメチルアンモニウムフェニルアゾ）‐Ｎ‐フェニル‐３‐メチル‐ピラゾロン‐５（ベーシックイエロー５７、ＣＩ  １２７１９）。
【００５２】
染色及び着色エフェクター分子、特に毛髪染色物質、好ましくは直接性の毛髪染色物質についての量は、毛髪を染色する際に当業者に公知の量が決められる。これらは、化粧剤の総量に対して０．００１〜１０．０重量％の間、特に０．００１〜５．０重量％の間の総量にて含有することができる。
【００５３】
ペプチドリンカー分子と呼ぶことができる前記第１成分には、短鎖のペプチドが含まれ、これは２量体〜３０量体であることが好ましく、特には３量体〜１５量体で、最も好ましくは６量体〜１２量体である。
【００５４】
好ましいものは、フリーのアミノ‐、ヒドロキシ‐又はスルファニル基を含有したアミノ酸誘導体を含むようなペプチドであり、例えば３‐アミノアラニン、オルニチン、リジン、セリン、スレオニン、システイン及びホモシステインの誘導体である。具体的には、以下のペプチドが挙げられる。ＡＫＫＮＲ  ＫＴＤＮＤ  ＤＳ，ＤＤＤＤＥ  ＳＥＨＨＡ  ＫＴ，ＤＤＤＥ  ＥＥＥ，ＤＤＤＥＥ  ＥＤＱＫＲ  ＳＫＫＨＲ，ＤＤＤＥＥ  ＨＨＨＲ，ＤＤＤＥＥ  ＳＥＤＥＳ  ＥＥＱ，ＤＤＥＥＤ  ＥＤＰＴＫ  ＡＲＫＴ，ＤＤＥＥＥ  ＥＥＤＥ，ＤＤＥＥＥ  ＲＲＨＫＫ，ＤＤＥＥＳ  ＥＥ，ＤＤＥＲＨ  ＨＫ，ＤＤＥＨＲ  Ｋ，ＤＤＥＴＤ  ＤＤＳＥＰ，ＤＥＤＤＥ  ＥＥＴＤＮ  ＴＳＤＮＴ，ＤＥＥＤＤ  ＥＱＫＨＫ  ＡＴＲＴ，ＤＥＥＤＥ  ＥＮＫＨＨ  Ｔ，ＤＥＥＤＥ  ＴＤＤＤＥ  ＤＮＳＴ，ＤＥＥＥＨ  ＨＨＨ，ＤＥＥＴＥ  ＤＤＫＳＲ  ＫＱＮ，ＤＥＥＴＫ  ＳＨＴＳＡ  ＤＥＳＳ，ＤＥＫＨＨ  ＤＫＥＥ，ＤＥＫＲＴ  ＰＱＤＴＴ  ＬＮＱＳＴ，ＤＥＴＴＱ  ＴＤＫＥＥ，ＥＤＤＤＳ  ＥＰＨＨＲ  ＳＫＱ，ＥＤＥＥＤ  ＥＮＰＴ  ＤＥＳ，ＥＤＤＥＥ  Ｅ，ＥＥＤＤＤ  ＥＥＥ，ＥＥＤＤＥ  ＤＤＱＨＲ  ＮＱ，ＥＥＤＤＰ  ＫＫＨＨ，ＥＥＤＤＳ  ＫＲＲ，ＥＥＤＥＤ  ＥＤＰＫＱ  ＨＬＬＲＮ，ＥＥＤＥＥ  Ｄ，ＥＥＤＥＥ  ＳＨＨＨＫ，ＥＥＤＳＲ  ＲＲ，ＥＥＥＤＤ  ＥＤＤＤ，ＥＥＥＤＤ  ＮＤＱＥＥ  Ｄ，ＥＥＥＤＤ  ＴＰＥＥＥ  ＫＥＥＳＫ，ＥＥＥＤＥ  ＤＤ，ＥＥＥＥＥ  ＤＳＥＤＤ，ＥＥＥＲＫ  Ｋ，ＥＳＤＥＤ  ＤＤＥＴＱ  ＰＳＴＮＴ，ＥＳＥＥ  ＥＤＰＥＥ  ＤＥ，ＨＨＫＫＨ  ＲＴＥＥＤ  Ｅ，ＨＨＫＲＲ  ＫＰＥＳＥ  ＥＥＴＳ，ＨＨＫＳＲ  ＲＲＲＨＱ，ＨＨＲＫＥ  ＥＥ，ＨＨＲＫＫ  ＨＲＴ，ＨＨＲＫＫ  Ｋ，ＨＫＫＫＥ  ＤＤＤＤ，ＨＫＲＲＨ  ＲＲＱＫＫ  ＱＫＳ，ＨＲＫＫＲ  ＫＫＲＰＥ  ＥＤＤＥＲ，ＨＴＳＤＫ  ＥＨ，ＫＨＨＲＫ  ＲＲＤＥＤ  ＴＥＥＱ，ＫＨＨＲＫ  ＲＲＲＫ，ＫＨＳＳＳ  ＴＴＮＥＥ  ＥＥＱ，ＫＫＨＤＥ  ＤＳ，ＫＫＨＤＤ  Ｅ，ＫＫＨＨＴ  ＨＴＫＲＲ  Ｎ，ＫＫＫＨＲ  ＳＫＳＤＤ  ＤＤＱ，ＫＫＫＫＲ  ＥＥＤＤＥ，ＫＫＫＫＲ  ＫＫＨＫＮ  ＮＳ，ＫＫＫＮ  ＨＳＫＨＨ  ＫＳＳ，ＫＫＫＲＲ  ＨＳ，ＫＫＲＴＴ  ＨＨＮＥＥ  ＥＮ，ＫＲＨＨＫ  ＲＲＨＫＤ  ＴＤＥＥＮ，ＫＲＲＨＨ  Ｒ，ＫＲＲＲＨ，ＫＫＫＴＫ  ＴＳＡＫ，ＫＲＴＳＮ  ＱＰＥＤＥ  ＲＴＨＳＬ，ＮＥＤＤ  ＤＥＳＮＥ  ＥＱ，ＮＨＨＲＤ  ＥＨＤＥＨ  Ｓ，ＲＫＫＨＥ  ＮＤＱ，ＲＫＫＨＲ  ＨＲＥＤＥ  ＤＥＥＤＱ，ＲＫＫＳＥ  ＥＥＮ，ＲＲＨＨＤ  ＤＥＥ，ＲＲＫＥＥ  Ｄ，ＲＲＫＫＨ  ＨＨ，ＲＲＲＨＨ  ＨＰＥＥＤ  ＥＤＳ，ＲＲＲＨＨ  ＫＰＲＲＡ  ＫＨ，ＲＲＲＨＨ  ＰＲＲＫ，ＲＲＴＫＫ  ＳＨＨ，ＲＴＨＨＨ  ＤＱＥＥＥ，ＳＥＥＴＳ  ＳＱＴＨＨＫ  ＡＴＱ，ＳＨＥＤＤ  Ｈ，ＳＨＥＨＨ  ＴＥＤ，ＳＨＨＫＫ  ＫＨＨＨ  ＫＴＫＡ，ＳＨＫＫＲ  ＫＳＲＲＨ  Ｋ，ＳＳＫＫＴ  ＱＴＲＲＮ  ＫＳ，ＳＳＫＫＴ  ＨＱＮＳＴ  ＡＴ，ＳＲＲＲＫ  ＫＨＨＳＨ，ＴＤＤＤＤ  ＥＰＳＥＤ  Ｔ，ＴＤＤＥ  ＤＤＥＤＤ  ＴＤＰＮ，ＴＥＥＤＳ  ＤＰＫＫＫ  Ｑ，ＴＥＫＨＤ  ＥＫＤＤ，ＴＧＧＧＨ  ＫＰＥＥＤ  Ｓ，ＴＨＨＥＳ  ＤＫ，ＴＨＨＲＲ  ＥＥＥＤ，ＴＫＥＫＤ  Ｈ，ＴＴＤＥＮ  ＥＴＴＥＤ，ＴＳＥＥＳ  ＨＳＡＤＥ  Ｔ，ＴＳＫＨＨ  ＲＰＴＳＳ  ＥＫＴＳ。
【００５５】
本発明の前記薬剤には、ペプチドリンカーに対して結合していない作用物質、助剤及び添加物が更に添加されても良く、これらは一般に、化粧製品において通常使用されているものなどである。例えば、増粘剤（例えば粘土、澱粉、ポリアクリル酸及びこの誘導体、セルロース誘導体又はアルギン酸塩）、さらに別の毛髪‐及び皮膚理髪物質（例えば糖、プロテイン、ラノリン誘導体、ビタミン又はプロビタミン、例えばビオチン、ビタミンＣ、トコフェロール又はＤ‐パンテノールなど）、抗脂肪作用物質、無機又は有機酸（例えば乳酸、クエン酸、グリコール酸、リン酸など）、保存剤（例えばパラヒドロキシ安息香酸エステルなど）、非水溶性溶剤、酸化防止剤（例えばトコフェロール又はそのエステルなど）、染料並びに香料及び芳香剤、ＵＶ‐光吸収性無機粒子及び顔料又はマイクロ顔料、特にイオン性の形態でも非イオン性の形態でも酸化形態であっても良い金属化合物又は半金属化合物などが挙げられる。上記の顔料は、単独の形態であっても混合物の形態であっても良く、又、これらの個々の混合酸化物であっても混合物であっても良く、この際、混合酸化物と純粋な酸化物との混合物も含まれる。これについての具体例としては、酸化チタン（ＴｉＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）、酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）、酸化マンガン（ＭｎＯ）、酸化ケイ素（ＳｉＯ２）、珪酸塩、酸化セリウム、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）又はこれらの混合物が挙げられる。適した顔料及びマイクロ顔料は、市販品にて入手可能であり、例えばメルク社からＨｏｍｂｉｔｅｃ（登録商標）Ｌ５（ＩＮＣＩ名：二酸化チタン）である。
【００５６】
原則的には、当業者には、毛髪化粧剤及び皮膚化粧剤における添加物、助剤及びキャリヤー物質が使用されることは公知であり、その結果、更なる実施例においては具体的な特徴だけが示され、本発明の更に詳しい具体例についてのみ挙げられている。この他、これに関しては、化粧用調合物についての一般的な構成が記載されて当業者に良く知られている数多くの文献が参照される。
【００５７】
上記の添加物、助剤及びキャリヤー物質は、当業者において公知の一般的な量にて使用でき、公知の方法に従って作用させることができる。
【００５８】
第１成分であるペプチドリンカーと第２成分であるエフェクター分子は、前述の如く、塗布する前に互いに化合され、本発明の高親和性化粧剤を形成し、この際、使用の準備ができた市販製品は、この他の一般的な作用物質、助剤及びキャリヤー物質を含有しても良い。上記の本発明の化粧剤は、化粧用皮膚製品や毛髪製品において公知であるような、種々の調合形態であっても良い。具体的には、シャンプー、ローション、リンス、分散液、乳化液、ゲル、クリームゲル、クリーム、ローション、振とう混合物、スプレー、エアゾール、又は泡状物の形態である。
【００５９】
具体例として、エフェクター分子が染料であるものに基づき、本発明を更に詳しく説明する。
【００６０】
実施例１：
５‐（（４‐（（５‐アミノ‐５‐カルボキシペンチル）アミノ）‐６‐ヒドロキシ‐１，３，５‐トリアジン‐２‐イル｝アミノ）‐４‐ヒドロキシ‐３‐（フェニルアゾ）‐２，７‐ナフタリンジスルホン酸‐ジナトリウム塩（式ＩＩＩ）の製造
【００６１】
工程１
６．１５ｇ（１０ミリモル）のリアクティブレッド２（１００％染料品質に対して）と、２．０ｇ（１１ミリモル）のＤＬ‐リジン‐塩酸塩を３０ｍｌの水に溶解させ、苛性ソーダ３０％を用いてｐＨ値を９〜９．５に調整する。引き続いて、この溶液を４０℃に加熱し、ｐＨ値と温度を維持しながら６時間攪拌する。室温に冷却し、結晶化法に従ってメタノールを添加することにより、５‐（（４‐（（５‐アミノ‐５‐カルボキシペンチル）アミノ）‐６‐クロロ‐１，３，５‐トリアジン‐２‐イル｝アミノ）‐４‐ヒドロキシ‐３‐（フェニルアゾ）‐２，７‐ナフタリンジスルホン酸‐ジナトリウム塩を沈殿させる。
【００６２】
工程２
工程１からの湿った生成物を水２０ｍｌ中に入れ、２０ｍｌの苛性ソーダ３０％を添加し、この反応混合物を９０℃に加熱する。６時間後に冷却し、ｐＨ４．５となるようにゆっくりと酢酸を添加し、メタノール（約４０ｍｌ）を添加することによって５‐（（４‐（（５‐アミノ‐５‐カルボキシペンチル）アミノ）‐６‐ヒドロキシ‐１，３，５‐トリアジン‐２‐イル｝アミノ）‐４‐ヒドロキシ‐３‐（フェニルアゾ）‐２，７‐ナフタリンジスルホン酸‐ジナトリウム塩（式ＩＩＩ）を沈殿させる。濾別して乾燥させた後に、赤い粉末の形態をした染料５．８ｇが得られる。この染料のλｍａｘ‐値は、水中で５４４ｎｍである。
【００６３】
【化３】
2005530826.tif 000004
【００６４】
実施例２：
１‐アミノ‐４‐（（３‐（（２‐（（（５Ｓ）‐５‐アミノ‐５‐カルボキシペンチル）アミノ）‐エチル）スルホニル）フェニル）アミノ）‐９，１０‐ジオキソ‐９，１０‐ジヒドロ‐２‐アントラセンスルホン‐酸‐ナトリウム塩（式Ｖ）の製造
【００６５】
工程１
６．２６ｇ（１０ミリモル）のリアクティブブルー１９（１００％染料品質に対して）と、２．７ｇ（１１ミリモル）のＮ（α）‐ＢＯＣ‐Ｌ‐リジンを３０ｍｌの水に溶解させ、苛性ソーダ３０％を用いてｐＨ値を９〜９．５に調整する。引き続いて、この溶液を９０℃で６時間加熱し、この際、苛性ソーダを添加することによってｐＨ値を常に４．５に維持し、メタノール（約４０ｍｌ）を添加することによって反応生成物を沈殿させる。濾別して乾燥させた後に、５．４ｇ（理論値の７１％）の１‐アミノ‐４‐（（３‐（（２‐（（（５Ｓ）‐５‐（（（１，１‐ジメチルエトキシ）‐カルボニル）アミノ‐５‐カルボキシペンチル）アミノ）‐エチル）スルホニル）フェニル）アミノ）‐９，１０‐ジオキソ‐９，１０‐ジヒドロ‐２‐アントラセンスルホン‐酸‐ナトリウム塩が、青い粉末として得られる。
【００６６】
【化４】
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【００６７】
工程２
工程１からの前記化合物２．０ｇ（２．６ミリモル）を、塩酸１０ｍｌ中（濃度１モル／ｌ）で室温にて２時間攪拌する。
２０ｍｌのメタノールを添加することによって染料を沈殿させる。濾別して乾燥させた後に、１．４ｇ（理論値の８２％）の１‐アミノ‐４‐（（３‐（（２‐（（（５Ｓ）‐５‐アミノ‐５‐カルボキシペンチル）アミノ）‐エチル）スルホニル）フェニル）アミノ）‐９，１０‐ジオキソ‐９，１０‐ジヒドロ‐２‐アントラセンスルホン酸‐ナトリウム塩が、青い粉末として得られる。
この染料のλｍａｘ‐値は、水中で５９８ｎｍである。
【００６８】
【化５】
2005530826.tif 000006
【００６９】
実施例３：
（２Ｓ）‐２‐アミノ‐６‐（（２，４‐ジニトロフェニル）アミノ）‐ヘキサン酸
（Ｎ６）‐（２，４‐ジニトロフェニル）‐Ｌ‐リジン）
【００７０】
工程１
１．８６ｇ（１０ミリモル）の２，４‐ジニトロフルオロベンゼンと、２．７ｇ（１０ミリモル）のＮ（α）‐ＢＯＣ‐Ｌ‐リジンを、３０ｍｌのアセトニトリル中で９０℃にて６時間加熱する。この付加物を室温まで冷却した後、アセトニトリルを蒸発除去する。４．１ｇ（理論値の９９％）の６‐（（４‐アミノ‐２‐ニトロフェニル）アミノ）‐（２Ｓ）‐２‐（（（１，１‐ジメチルメトキシ）カルボニル）‐アミノ）‐ヘキサン酸（式ＶＩ）が、輝いた黄色の固体として残留する。
【００７１】
【化６】
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【００７２】
工程２
工程１からの前記化合物３．２ｇ（７．８ミリモル）を、ジオキサン中にある塩酸１０ｍｌ中（濃度３モル／ｌ）で室温にて３時間攪拌する。この反応が終了した後、２０ｍｌのジエチルエーテルを添加することによって染料を沈殿させる。濾別して乾燥させた後に、２．１ｇ（理論値の９５％）の（２Ｓ）‐２‐アミノ‐６‐（（２，４‐ジニトロフェニル）アミノ）‐ヘキサン酸（Ｎ６）‐（２，４‐ジニトロフェニル）‐Ｌ‐リジン）（式ＶＩＩ）が、輝いた黄色の粉末として得られる。
この染料のλｍａｘ‐値は、エタノール／水（１：１）中で４１２ｎｍである。
【００７３】
【化７】
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【国際調査報告】
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