(57)【要約】次の反応混合物を重合することを含む共役ポリマーの製造法。（ａ）ボロン酸基、ボロンエステル基及びボラン基から選択される少なくとも２つのボロン誘導官能基を有する請求項１に記載のモノマー、及び少なくとも２つの反応性ハロゲン官能基を有する芳香族モノマー、又は（ｂ）ボロン酸基、ボロンエステル基及びボラン基から選択される１つの反応性ハロゲン官能基及び１つのボロン誘導官能基を有する請求項１に記載のモノマーの反応混合物、ここで、前記反応混合物は芳香族モノマー重合の触媒として適当な触媒量の触媒、及びボロン誘導官能基をボロンアニオン基に変換するのに十分な量の塩基であり、前記反応混合物がさらに第１溶媒及び第１溶媒が実質的に混合することができない第２溶媒及び前記反応混合物のエマルジョンを形成するに十分な量の乳化剤を含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の反応混合物を重合することを含む共役ポリマーの製造法。
（ａ）ボロン酸基、ボロンエステル基及びボラン基から選択される少なくとも２つのボロン誘導官能基を有する芳香族モノマー、及び少なくとも２つの反応性ハロゲン官能基を有する芳香族モノマー、又は（ｂ）ボロン酸基、ボロンエステル基及びボラン基から選択される１つの反応性ハロゲン官能基及び１つのボロン誘導官能基を有する芳香族モノマーの反応混合物、ここで、前記反応混合物は芳香族モノマー重合の触媒として適当な触媒量の触媒、及びボロン誘導官能基をボロンアニオン基に変換するのに十分な量の塩基であり、前記反応混合物がさらに第１溶媒及び第１溶媒が実質的に混合することができない第２溶媒及び前記反応混合物のエマルジョンを形成するに十分な量の乳化剤を含む。
【請求項２】
ボロンアニオン基が、−Ｂ（ＯＲ）3−式で表され、ここで、Ｒは、水素又は置換されたアルキル若しくはアリールから選択的に選ばれ、Ｒ基は結合されている請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
乳化剤が中性種である請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項４】
乳化剤がアニオン種である請求項１又は２に記載の製造方法。
【請求項５】
乳化剤が中性若しくはアニオンポリ（アルキレングリコール）又はアルキルスルフォネート塩から選択される請求項３又は４に記載の製造方法。
【請求項６】
乳化剤が１−２０％ｗ／ｖの範囲の量使用される請求項１ないし５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項７】
乳化剤が１−１０％ｗ／ｖの範囲の量使用される請求項１ないし５のいずれかに記載の製造方法。
【請求項８】
第１溶媒がアルキレート芳香族からなる群から選ばれる請求項１に記載の製造方法。
【請求項９】
第１溶媒がトルエンである請求項８に記載の製造方法。
【請求項１０】
第２溶媒が水である請求項１に記載の製造方法。
【請求項１１】
第１溶媒と第２溶媒の比が０．１：１〜１０：１である請求項１に記載の製造方法。
【請求項１２】
モノマーが選択的に置換されたアリーレーン、複素芳香族及び縮合芳香族系からなる群より選択される請求項１ないし１１のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１３】
モノマーの少なくとも１つがトリアリールアミン、フェニレン、チオフェン、ベンゾチアジアゾール又はフルオレンを含み、ここで、それぞれの前記モノマーがアルキル又はアルコキシ基によって選択的に置換されている請求項１２に記載の製造方法。
【請求項１４】
触媒がパラジウム（０）又はパラジウム（ＩＩ）種を含む請求項１に記載の製造方法。
【請求項１５】
反応混合物中のパラジウム触媒の量が、使用されるモノマー全モル数に対して０．００１〜１モル％である請求項１４に記載の製造方法。
【請求項１６】
塩基が有機塩基である請求項１に記載の製造方法。
【請求項１７】
塩基がテトラアルキルアンモニウム水酸化物、テトラアルキルアンモニウム炭酸塩又はテトラアルキルアンモニウム炭酸水素塩である請求項１６に記載の製造方法。
【請求項１８】
１又は複数のボロン官能基を有するモノマー当たり１価より大きい塩基が反応混合物に供給される請求項１ないし１７のいずれかに記載の製造方法。
【請求項１９】
製造されるポリマーが半導体共役ポリマーである請求項１ないし１８のいずれかに記載の製造方法。
【請求項２０】
半導体共役ポリマーが冷光放射ポリマーである請求項１９に記載の製造方法。
【請求項２１】
基盤を提供し、請求項１ないし２０のいずれかに記載の製造方法に従ってポリマーを製造し、ここで、前記ポリマーは前記基板により支持されている光学装置又は光学装置の構成要素を製造する方法。
【請求項２２】
光学装置が電子冷光放射装置を含む請求項２１に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共役ポリマー、特に、電子冷光放射又は電子起電装置のような光学装置を含む有機半導体装置における機能材料としての使用に最適な共役ポリマーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
共役ポリアリーレンは、機能材料として広く知られている。そのような材料の例としては、例えば、ＷＯ９９／５４３８５に開示されるポリフルオレン、例えば、ＥＰ０７０７０２０に開示されるスピロフルオレン、例えばＧ．Ｇｒｅｍ，Ｇ．Ｌｅｄｉｔｚｋｙ，Ｂ．Ｕｌｌｒｉｃｈ，Ｇ．Ｌｅｉｓｉｎｇ，Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．（１９９２）、４、３６に開示されるポリフェニレン、及び、例えば、Ｋ．Ｋａｅｒｉｙａｍａ ｅｔ ａｌ, Ｓｙｎｔｈ. Ｍｅｔ．（２０００），１１１−１１２，５１９−５２２に開示されるフェニレン−チエニレンコポリマーを含む。
【０００３】
ポリアリーレンは、スズキ又はヤマモト重合によって好適に製造することができる。これら２つの方法において、スズキ重合はコポリマーの部分的規則性の制御において力を発揮する唯一の方法である。スズキ重合は、使用されるボロン及びハロゲンモノマーの相対的な量に依存して、ＡＢ、ブロック又はランダムコポリマーを生成するために使用される。
【０００４】
前記光学装置に使用されるポリアリーレンは、これら装置の製造プロセスの改善のためには高い分子量であることが望ましい。用途によっては高い粘度を有することも有利である。しかしながら、スズキ重合の公知の欠点は、高分子量ポリマーを再現性良く生成することの困難性にある。例えば、ポリマーの高分子量を限定するモノマーの還元的離脱及び脱ボロンのような重合と競合する副次反応の問題に帰する。これら副次反応は、最初は相対的に重要ではなかったが、より長い反応時間では重要になった。したがって、最初の反応速度は高分子量材料を得る観点から望ましい。
【０００５】
ＵＳ５７７７０７０は、スズキ重合反応におけるトリカプリリルメチルアンモニウムハロゲン化物相変態触媒を反応混合物の有機及び水溶相間の反応ボロン種の移動を容易にするために使用することが開示されている。代替的なアプローチとして、ＧＢ２３６０２９１は、単一相において重合反応が生じるように有機相に溶解するテトラアルキルアンモニウム硼酸塩の使用を開示している。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、高い分子量を有する共役ポリマーの製造のための再現性のある製造方法を提供することにある。本発明のさらなる目的は、重合に要する時間を短縮化することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第一の側面において、次の反応混合物を重合することを含む共役ポリマーの製造法を提供する。（ａ）ボロン酸基、ボロンエステル基及びボラン基から選択される少なくとも２つのボロン誘導官能基を有する芳香族モノマー、及び少なくとも２つの反応性ハロゲン官能基を有する芳香族モノマー、又は（ｂ）ボロン酸基、ボロンエステル基及びボラン基から選択される１つの反応性ハロゲン官能基及び１つのボロン誘導官能基を有する芳香族モノマーの反応混合物、ここで、前記反応混合物は芳香族モノマー重合の触媒として適当な触媒量の触媒、及びボロン誘導官能基をボロンアニオン基に変換するのに十分な量の塩基であり、前記反応混合物がさらに第１溶媒及び第１溶媒が実質的に混合することができない第２溶媒及び前記反応混合物のエマルジョンを形成するに十分な量の乳化剤を含む。
【０００８】
共役ポリマーという用語は、完全に共役されたポリマー、すなわち、鎖の全長に沿って共役されているもの、又は部分的に共役されたポリマー、すなわち、共役部分と非共役部分を有するポリマーのどちらかを意味する。
【０００９】
エマルジョンという用語は、第２溶媒内に分散された第１溶媒又はその反対の場合を含むコロイド懸濁液を意味し、ここで前記第１及び第２溶媒は、反応の少なくとも一部の間において、これに溶解する反応種を含む。
【００１０】
乳化剤という用語は、分散した溶媒の粒子を覆い、コロイド粒子の凝集を防ぐ物質を意味する。
【００１１】
好ましくは、ボロンアニオン基は、−Ｂ（ＯＲ）3−式で表され、ここで、Ｒは、水素又は置換されたアルキル若しくはアリールから選択的に選ばれ、Ｒ基は結合されている。
【００１２】
好ましくは、乳化剤は１−２０％Ｗ／ｖの範囲の量で使用され、より好ましくは、１−１０％ｗ／ｖの範囲である。
【００１３】
好ましくは、第１溶媒は芳香族アルキレートを含む基から選択される。特に好ましい態様においては、第１溶媒はトルエンである。第２溶媒は好ましくは水である。第１溶媒と第２溶媒の容量比は、０．１：１〜１０：１の範囲であればよく、好ましくは、１：１〜１０：１の範囲である。
【００１４】
好ましくは、モノマーは選択的に置換されたアリーレーン、複素環式芳香族化合物及び縮合芳香族系からなる群より選択される。特に好ましい態様においては、少なくとも１つのモノマーは、トリアリールアミン、フェニレン、チオフェン、ベンゾチアジアゾール又はフルオレンを含み、ここで、各前記モノマーは、アルキル又はアルコキシ基で選択的に置換される。特に好ましいタイプのモノマーは、ジアルキルフェニレン、ジアルコキシフェニレン、置換され又は置換されないチオフェン及びベンゾチアジアゾール、並びに、９，９−ジ−ｎ−オクチルフルオレンのようなジアルキルフルオレンを含む。１又は２以上のモノマーは、鎖の望ましい位置に必要な官能基を有する複数のより小さな単位を含む形成前のオリゴマー又はポリマー鎖であり得る。
【００１５】
適切な反応条件においては、本発明は、いくつかの又は全ての官能基が芳香族環において直接置換していないモノマーの使用、特に、他の種類の未飽和モノマーに及ぶことがわかる。
【００１６】
本発明の方法で使用される触媒は、好ましくはパラジウム触媒である。パラジウム触媒は、Ｐｄ（０）又はＰｄ（ＩＩ）種がよい。特に好ましい触媒は、Ｐｄ（Ｐｈ3Ｐ）4及びＰｄＣｌ2（Ｐｈ3Ｐ）2を含む。典型的には、反応混合物におけるパラジウムの量は、使用されたモノマーの全モル数に対して、０．０１〜１ｍｏｌ％であり、好ましくは、約０．１５％である。
【００１７】
塩基は、アルカリ又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩である。好ましい実施例においては、塩基は有機塩基、好ましくは、水酸化テトラアルキルアンモニウム、テトラアルキルアンモニウム炭酸塩又はテトラアルキルアンモニウム炭酸水素塩である。
【００１８】
好ましくは、ボロン誘導官能基を有するモノマー当り１価より大きい塩基が反応混合物に供給される。より好ましくは、使用される塩基の量は、ボロン誘導官能基を有するモノマー当り２価までである。
【００１９】
好ましくは、製造されるポリマー半導体共有ポリマー、特に、半導体共役冷光放射ポリマーである。
【００２０】
第２の態様において、本発明は、光学装置の製造方法又は光学装置の構成要素を提供し、それは、基板を提供し、本発明の製造方法にそってポリマーを製造することを含み、ここで、ポリマーは基板によって支持されている。好ましくは、光学装置は、電子冷光放射装置又は光起電装置を含む。
【００２１】
本発明は、高分子量ポリマーを短時間で再現性よく製造する方法を提供する。これは、従来技術に比べて、反応混合物の２相間の表面接触領域を著しく増加させるエマルジョンの方法によって達成される。
【００２２】
本発明の製造方法は、スズキ重合によるモノマーの重合に適用される。したがって、公知のスズキ重合の方法論、例えば、ＷＯ００／５３６５６又は前述の従来技術も本発明に適用され得る。
【００２３】
本発明の製造方法は、フルオレン、フェニレン、へテロ芳香族及びトリアリールアミンのような芳香族モノマーの広い範囲に適用できる。
【００２４】
トリアリールアミンモノマーから誘導される特に好ましいトリアリールアミン繰り返し単位は基本式１−６の単位を含む。
【００２５】
【化１】
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【００２６】
【化２】
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【００２７】
【化３】
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【００２８】
【化４】
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【００２９】
【化５】
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【００３０】
【化６】
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【００３１】
Ｘ及びＹは同じか異なる置換基である。Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは同じか異なる置換基である。１又は２以上のＸ、Ｙ、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤはアルキル、アリール、ペルフルオロアルキル、チオアルキル、シアノ、アルコキシ及びアリールアルキル基からなる群から独立して選ばれる。１又は２以上のＸ、Ｙ、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、アルキル、アリール、ペルフルオロアルキル、チオアルキル、シアノ、アルコキシ、ヘテロアリール、アルキルアリール及びアリールアルキル基からなる群から独立して選ばれることが好ましい。１又は２以上のＸ、Ｙ、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは水素であり得る。１又は２以上のＸ、Ｙ、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは水素であり得る。１又は２以上のＸ、Ｙ、Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤは、独立して、置換されない、イソブチル基、ｎ−アルキル、ｎ−アルコキシ又はトリフルオロメチル基であることが好ましい。なぜなら、これらはＨＯＭＯレベルの選択を助け、及び／又はポリマーの溶解性を改善するのに好適であるからである。
特に好ましいヘテロアリール繰返し単位は基本式７−２１を含む。
【００３２】
【化７】
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【００３３】
ここで、Ｒ6及びＲ7は同じか異なり、それぞれ独立して水素又は置換基、好ましくは、アルキル、アリール、ペルフルオロアルキル、チオアルキル、シアノ、アルコキシ、ヘテロアリール、アルキルアリール又はアリールアルキルである。製造の容易さから、Ｒ6とＲ7は同じであることが好ましい。より好ましくは、これらは同じであり、それぞれフェニル基である。
【００３４】
【化８】
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【００３５】
【化９】
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【００３６】
【化１０】
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【００３７】
【化１１】
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【００３８】
【化１２】
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【００３９】
【化１３】
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【００４０】
【化１４】
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【００４１】
【化１５】
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【００４２】
【化１６】
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【００４３】
【化１７】
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【００４４】
【化１８】
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【００４５】
【化１９】
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【００４６】
【化２０】
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【００４７】
【化２１】
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【００４８】
第１及び第２溶媒は、それぞれ独立して１つの溶媒又は混和性の溶媒の混合溶液からなる。
【００４９】
特定の乳化剤は、次のものを含み、アルドリッヒケミカル社又はラシーグＧｍｂＨのものが有用である。
【００５０】
ポリ（エチレングリコ）−ブロック−ポリプロピレングリコ）−ブロック−ポリ（エチレングリコール）Ｍｎ４４００、Ｍｎ１１００、Ｍｎ１９００、Ｍｎ８４００、Ｍｎ５８００、Ｍｎ２８００又はＭｎ２０００である。すなわち、ポリ（エチレングリコール）４−ノニルフェニルエーテルアクリレートＭｎ４５０、ポリ（エチレングリコール）４−ノニルフェニル３−スルフォプロピルエーテル、ナトリウム塩９ＥＯ／モル、２０ＥＯ／モル、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルＭｎ３５０、Ｍｎ５５０、Ｍｎ７５０、Ｍｎ２０００又はＭｎ５０００である。ポリ（エチレングリコール）ｎ−アルキル３−スルフォプロピルエーテル、ナトリウム塩７ＥＯ／モル又は１１ＥＯ／モル、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルＭｎ３５０、Ｍｎ５５０、Ｍｎ７５０、Ｍｎ２０００又はＭｎ５０００である。ポリ（エチレングリコール）ｎ−アルキル３−スルフォプロピルエーテル、ナトリウム塩７ＥＯ／モル又は１１ＥＯ／モルである。ポリ(エチレングリコール)ｎ−アルキル３−スルフォプロピルエーテル、ナトリウム塩７ＥＯ／モル又は１１ＥＯ／モル、ポリ（エチレングリコール）ｎ−ａｌｋｙｌ３−スルフォプロピルエーテル、ナトリウム塩７ＥＯ／モル又は１１ＥＯ／モル、ポリ（エチレングリコール）ビス（２−アミノプロピルエーテル）Ｍｎ４２５、Ｍｎ７２５、Ｍｎ１０００、Ｍｎ２０００、Ｍｎ２７００又はＭｎ３３００である。ポリ（プロピレングリコール）モノブチルエーテルＭｎ３４０、Ｍｎ１０００、Ｍｎ１２００、Ｍｎ２５００又はＭｎ４０００である。ポリエチレングリコラルファ−（４−ノニルフェニル）−オメガ−３−スルフォプロピル−ジエーテルナトリウム塩、ポリエチレングリコールアルキル−３スルフォプロピルジエーテルナトリウム塩、ポリエチレングリコールアルキル３−スルフォプロピルジエーテルナトリウム塩又はＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−水素添加獣脂アルキル−Ｎ−（３−スルフォプロピル）アンモニウムベタイン
【００５１】
本発明により製造されるポリマーは、これに限定されないが、直鎖、側鎖、及びデンドリマーポリマーを含む。
【００５２】
これらのポリマーは、正孔輸送、電子輸送及び／又は放射特性を有する。ポリマーは、１又は２以上のこれら特性を有する。ポリマーが２以上のこれら特性を有する場合、ポリマーの異なる部分によって異なる性質、特に、ＷＯ００／５５９２７に開示されるポリマーの主鎖又はＷＯ０２/２６８５９に開示される分岐鎖の特別な部位に提供される。代替的に、本発明のポリマーが正孔輸送、電子輸送及び発光の１又は２の特性を有すれば、残りの必要な特性を有する１又は２以上の更なるポリマーと混合される。
【００５３】
上述したように、モノマーはスズキ反応にとって適当な官能基を有しなければならない。１つの例として、第１のジハロゲン化モノマーは２つのボロン誘導官能基を有する第２のモノマーと重合される。この例では、第１及び第２モノマーは、同じか異なる。
【００５４】
第２の例では、ボロン誘導官能基と反応ハロゲン化基を有するモノマーがホモポリマーを形成するために重合される。それぞれ両官能基を含む２又はそれ以上の異なるタイプのモノマーを重合するだけでこの第２の例によりコポリマーを形成することも可能である。
【００５５】
好ましくは、反応性ジハロゲン化モノマー又は反応性ハロゲン化官能基を有するモノマー上の反応性ハロゲン化官能基は、Ｂｒ又はＩであり、塩素、トリフレート（ＣＦ3ＳＯ3−）、トシレート及びメシラートも使用することが可能である。ボロン誘導官能基に関しては、ボロン酸基は−Ｂ（ＯＨ）2で代表され、ボロンエステル基は好ましくは−Ｂ（ＯＲ1）（ＯＲ2）又は−Ｂ（ＯＲ5Ｏ）及びボラン基は好ましくは−ＢＲ3Ｒ4であり、ここでＲ1は置換され又は置換されないＣ1−Ｃ6アルキル基であり、Ｒ2はＨ又は置換され又は置換されないＣ1−6アルキル基であり、Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立して置換され又は置換されないＣ1−Ｃ6アルキル基であり、Ｒ5は置換され又は置換されない２価の炭化水素ラジカルであり、５又は６員エステル環に帰着する。Ｒ5の好適な基の例としては、置換され又は置換されないＣ2又はＣ3アルキレン基、又は置換され又は置換されないオルト−又はメタ−フェニレン基を含む。
【００５６】
好適なボロンエステル基は、例えば、１価のＣ1−Ｃ6アルコール、エチレングリコールのようなエタンジオルス、ピナコール、プロパンジオルス又は１，２−ジヒドロキシベンゼンのようなオルト芳香族ジオルスを有する対応するボロン酸基のエステル製品を含む。
【発明を実施するための最良の形態】
【００５７】
本発明を実施例を用いて説明する。本発明はこれに限定されるものではない。
【実施例】
【００５８】
装置
還流濃縮器、内部温度計電極（ＰＴ１００）、窒素吸気口及び排気口、ＰＴＥＦ被覆攪拌シャフト、ブレード及びガイド及び２つのストッパーを有する５−ネックの単一の被覆された反応容器。各ガラス結合部はＰＴＦＥで被覆されている。攪拌モーター（頭上で機械的に稼動）には、オンラインのトルクメーターが備わっている。構造材料は、ガラス頭上結合金具及びすりガラス継ぎ目であり、全ての攪拌シャフト、電極及び付属の装置はＰＴＦＥ被覆軟鋼である。
【００５９】
好適なヒーター／冷却ユニット、例えば、ＪｕｌａｂｏＦ２５ＨＰプログラムはＭ１６装置および２ｍの穂ｓ−巣を有する反応器に接続されている。
反応器用の好適な攪拌モーターは、ＩＫＡ Ｅｕｒｏｓｔａｒ電力制御器又は適当な頭上の機会攪拌モーターをいう。
【００６０】
方法
上記の反応容器は、９，９−ジオクチルフルオレン−２，７ジ（エチレニルボロネート）（５０．５６ｇ、９５．３３ｍｍｏｌ、１．０ｅｑ．）、２，７−ジブロモ−９，９’−ジオクチルフルオレン（４１．８３ｇ、７６．２６ｍｍｏｌ、０．８ｅｑ．）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ−（４−セク−ブチルフェニル）アミン（８．７６ｇ、１９．０７ｍｍｏｌ、０．２ｅｑ．）、トルエン及び乳化剤で満たされる。混合物は、室温で５分間攪拌され、窒素ガス撒布によって１時間脱ガスされた。次いで、ジクロロ−ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．２１ｇ、０．３ｍｍｏｌ、０．００３ｅｑ．）が加えられ、続いて、水溶性テトラエチルアンモニウム水酸化物（Ｆｌｕｋａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製が有用）（３２０ｍｌ）２０％が加えられ、エマルジョンの形成が観察された。攪拌混合物は、トルク又は粘度がこれ以上増加しなくなるまで、又は反応混合物がゲル化するまで、還流器中で乾燥、加熱された。ゲル化の際には、さらにトルエンが加えられた。
【００６１】
反応はブロモベンゼン（１−２ｍｌ）が加えられることによって終了し、フェニルボロン酸（１．５−２．０ｇ）を添加するまで１時間還流器で攪拌され、その後、反応混合物は還流器中でさらに１時間攪拌された。
【００６２】
混合物は室温まで冷却され、ポリマーを沈殿させるためにメタノール中にゆっくりと注がれた。ブロモベンゼン（１−２ｍｌ）が混合物中に加えられ、更に数時間還流器中で攪拌された後フェニルボロン酸（１．５−２．０ｇ）を加えられ、その後、１時間還流器中で攪拌された。
【００６３】
混合物は室温まで冷却され、メタノール中に注がれてポリマーを沈殿させた。得られたポリマーはろ過により回収され、新鮮なメタノールポリマーによって洗浄され、次いでトルエン中に溶解された。トルエン溶媒は６５℃まで温められ、ジエチルジチオカルバミン酸カリウム塩溶液、希釈塩酸、水溶性カリウムアセテート及び脱イオン水で洗浄された。トルエン相は分離され、Ｃｅｌｉｔｅ５４５（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製が有用）を通してろ過され、トルエンで抽出された。トルエン抽出物は、濃縮され、ポリマーがメタノールによって沈殿され、ろ過によって分離され乾燥された。
【００６４】
反応は、開の表の乳化剤、乳化剤の質、溶媒の量を変えて行われ、ここで、容量当たりの乳化剤の重量％は、乳化剤の重さ（ｇ）トルエン及び水溶性塩基の総容量（ｍｌ）で割って計算される。
【００６５】
【表１】
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【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】実施例１の反応を示す図である。
【図１】
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【国際公開パンフレット】
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2005506418.tif 000034
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【国際調査報告】
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2005506418.tif 000044