(57)【要約】セッケンのような皮膚に高刺激性の洗浄用成分と潜在的酸性化剤とを含有している低刺激性のトイレットバー組成物が記載されている。潜在的酸性化剤は洗浄に使用されたときのトイレットバーのｐＨを低下させるがトイレットバーの硬度には実質的に影響を与えない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）０−３０重量％の脂肪酸セッケンと、
（ｂ）１５−６０重量％のノンソープアニオン性界面活性剤と、
（ｃ）０．５よりも大きいデルタｐＨ値の水性スラリーを生じるために有効な量の潜在的酸性化剤と、
から成るトイレットバー。
【請求項２】
０−２０重量％、好ましくは０−１５重量％の脂肪酸セッケンを含有することを特徴とする請求項１に記載のトイレットバー。
【請求項３】
２０−５５重量％のノンソープアニオン性界面活性剤、好ましくは２５−５０重量％のノンソープアニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１または２に記載のトイレットバー。
【請求項４】
遊離水の量が１０重量％未満、好ましくは７重量％未満、より好ましくは３重量％未満であることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載のトイレットバー。
【請求項５】
少なくとも０．１重量％の脂肪酸セッケンを含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載のトイレットバー。
【請求項６】
（ａ）３０−８０重量％の脂肪酸セッケンと、
（ｂ）５−４０重量％のノンソープアニオン性界面活性剤と、
（ｃ）０．５よりも大きいデルタｐＨ値の水性スラリーを生じるために有効な量の潜在的酸性化剤と、
から成るトイレットバー。
【請求項７】
４０−７０重量％の脂肪酸セッケン、好ましくは５０−６０重量％の脂肪酸セッケンを含有することを特徴とする請求項６に記載のトイレットバー。
【請求項８】
７−３０重量％のノンソープアニオン性界面活性剤、好ましくは１０−２０重量％のノンソープアニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項６または７に記載のトイレットバー。
【請求項９】
遊離水の量が２５重量％未満、好ましくは２０重量％未満、より好ましくは１５重量％未満であることを特徴とする請求項６から８のいずれか一項に記載のトイレットバー。
【請求項１０】
（ａ）４０−８５重量％の脂肪酸セッケンと、
（ｂ）０−１０重量％のノンソープアニオン性界面活性剤と、
（ｃ）０．５よりも大きいデルタｐＨ値の水性スラリーを生じるために有効な量の潜在的酸性化剤と、
から成るトイレットバー。
【請求項１１】
５０−８０重量％の脂肪酸セッケン、好ましくは６０−７５重量％の脂肪酸セッケンを含有することを特徴とする請求項１１に記載のトイレットバー。
【請求項１２】
０−７重量％のノンソープアニオン性界面活性剤、好ましくは０−５重量％のノンソープアニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１０または１１に記載のトイレットバー。
【請求項１３】
遊離水の量が５−３０重量％の範囲、好ましくは７−２５重量％の範囲、より好ましくは１０−２０重量％の範囲であることを特徴とする請求項１０から１２のいずれか一項に記載のトイレットバー。
【請求項１４】
少なくとも０．１重量％のノンソープアニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１０から１３のいずれか一項に記載のトイレットバー。
【請求項１５】
１．０よりも大きいデルタｐＨ値の水性スラリーを生じるために有効な量の潜在的酸性化剤を含有することを特徴とする請求項１から１４のいずれか一項に記載のトイレットバー。
【請求項１６】
潜在的酸性化剤が０．１−２０重量％、好ましくは１−１０重量％の濃度範囲であることを特徴とする請求項１から１５のいずれか一項に記載のトイレットバー。
【請求項１７】
脂肪酸セッケンが、Ｃ６−Ｃ２２セッケンのブレンド、好ましくはＣ１２−Ｃ１８セッケンのブレンドを包含することを特徴とする請求項１から１６のいずれか一項に記載のトイレットバー。
【請求項１８】
ノンソープアニオン性界面活性剤が、Ｃ８−Ｃ１４アシルイセチオネート、Ｃ８−Ｃ１４アルキルスルフェート、Ｃ８−Ｃ１４アルキルスルホスクシネート、Ｃ８−Ｃ１４アルキルスルホネート、Ｃ８−Ｃ１４脂肪酸エステルスルホネート、それらの誘導体及びブレンドから選択されることを特徴とする請求項１から１７のいずれか一項に記載のトイレットバー。
【請求項１９】
潜在的酸性化剤が、好ましくは硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩化アンモニウム、リン酸アンモニウム、塩酸アルミニウム、アルミニウム−ジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウム−ジルコニウムトリクロロヒドレートグリシン錯体、硫酸亜鉛、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸第二鉄、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムから選択された無機塩であることを特徴とする請求項１から１８のいずれか一項に記載のトイレットバー。
【請求項２０】
Ｒｙｓ値が０．７０−１．３、好ましくは０．８−１．２の範囲であることを特徴とする請求項１から１９のいずれか一項に記載のトイレットバー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚及び毛髪のようなヒトの身体を洗浄するための表在使用に適したトイレットバーに関する。より特定的には本発明は、少なくとも１種類の潜在的酸性化剤を含有しており皮膚への刺激が少ないトイレットバー組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
以下に引用の文献はいずれも、種々の充填材を含有している洗濯用固形洗剤組成物を開示している。１９８９年２月２１日付けでＢａｒｏｎｅに許諾された米国特許第４，８０６，２７３号及び１９９１年１０月１日付けでＪｏｓｈｉに許諾された米国特許第５，０５３，１５９号は、洗濯用合成固形洗剤中にタルク、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸カルシウム、シリカ、ベントナイト、リン酸カルシウム及び炭酸カルシウムのような種々の水不溶性充填剤を使用することを開示している。１９６５年４月１３日にＯｋｅｎｆｕｓｓに許諾された米国特許第３，１７８，３７０号は、広範囲の塩を含有している固形の洗濯用洗剤組成物を開示している。１９８７年１１月１０日にＢａｒｏｎｅらに許諾された米国特許第４，７０５，６４４号は、種々の不溶性粒状材料を含有する洗濯用合成固形洗剤を教示しており、また、このような洗剤中で炭酸カルシウム及びタルクが特に有用な材料であることを教示している。
【０００３】
１９９８年２月１９日に公開されたＨａｕｗｅｒｍｅｉｒｅｎらの国際特許公告ＷＯ９８／０６８１０は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の硫酸塩及び塩化物から選択された塩を充填剤として含む洗濯用洗剤組成物を教示している。硫酸ナトリウムが好ましい充填剤であると教示されている。１９９８年９月３日に公開されたＲａｍａｎａｎらの国際特許公告ＷＯ９８／３８２６９は、カルシウムとケイ素質材料との錯体のｉｎ−ｓｉｔｕ形成によって物理的特性が改良された洗濯用固形洗剤を開示している。１９９８年１１月２６日に公開されたＲａｍａｎａｎらの国際特許公告ＷＯ９８／５３０４０は、金属−アニオン性スルホネート界面活性剤錯体を含む泡立ち及び物理的特性が改良された洗濯用固形洗剤を開示している。
【０００４】
しかしながら、上記の特許及び特許公告は、１種または複数の特定の潜在的酸性化剤を有効量で含有し、固形製品を、約０．５以上のデルタｐＨまたは約０．７０−約１．３の範囲のＲｙｓ値（後記に定義）をもつ水性スラリーの形態にすることによってそのｐＨを十分に低下させるような皮膚への刺激が少ないトイレットバーについては開示または示唆していない。本文中で使用した水性スラリーのデルタｐＨという用語は、潜在的酸性化剤を含有する固形製品の１０％水性スラリーのｐＨを潜在的酸性化剤非含有の固形製品の水性スラリーのｐＨから減算したときに得られた値であると定義される。本文中で使用したＲｙｓは、潜在的酸性化剤非含有の固形製品の降伏応力に対する潜在的酸性化剤を含有する固形製品の降伏応力の比を表し、式：
【０００５】
【数１】
2005504168.tif 000002
によって定義される。
【０００６】
潜在的酸性化剤は、それがトイレットバーに加えられたときに、該固形製品に含まれているセッケンまたはその他のアルカリ性材料を遊離酸の形態に実質的に変換させない有機または無機の材料に限定される。従って、降伏応力の測定値から明らかなように固形製品の硬度は低下しない。固形製品を水と共に使用するとき、潜在的酸性化剤は意外にも、トイレットバーが含有している刺激性のセッケンもしくはその他のアルカリ性材料を中和するか、または、別の酸−塩基相互作用によって固形製品のｐＨを低下させ、固形製品の硬度を実質的に低下させることなく皮膚に刺激の少ない洗浄作用を生じさせる。潜在的酸性化剤はより特定的には、ｐＨ変化に伴ってガスを放出しない化合物に限定され、従って、例えば、炭酸塩、炭酸水素塩、亜硫酸塩などは包含しない。
【発明の開示】
【０００７】
１つの目的によれば本発明は、
（ａ）約０−約３０重量％、好ましくは約０−約２０重量％、より好ましくは約０−約１５重量の脂肪酸セッケンと、
（ｂ）約１５−約６０重量％、好ましくは約２０−約５５重量％、より好ましくは約２５−約５０重量％のノンソープアニオン性界面活性剤と、
（ｃ）約０．５、好ましくは約１．０よりも大きいデルタｐＨ値の水性スラリーを生じるために有効な量の潜在的酸性化剤と、
から成るトイレットバーを提供する。
【０００８】
１つの好ましい実施態様によれば、少なくとも約０．１重量％の脂肪酸セッケン、好ましくは約０．５重量％よりも多い量、より好ましくは約１．０重量％よりも多い量の脂肪酸セッケンを含有するトイレットバーが提供される。
【０００９】
別の目的によれば本発明は、
（ａ）約３０−約８０重量％、好ましくは約４０−約７０重量％、より好ましくは約５０−約６０重量の脂肪酸セッケンと、
（ｂ）約５−約４０重量％、好ましくは約７−約３０重量％、より好ましくは約１０−約２０重量％のノンソープアニオン性界面活性剤と、
（ｃ）約０．５、好ましくは約１．０よりも大きいデルタｐＨ値の水性スラリーを生じるために有効な量の潜在的酸性化剤と、
から成るトイレットバーを提供する。
【００１０】
また別の目的によれば本発明は、
（ａ）約４０−約８５重量％、好ましくは５０−約８０重量％、より好ましくは約６０−約７５重量の脂肪酸セッケンと、
（ｂ）約０−約１０重量％、好ましくは約０−約７重量％、より好ましくは約０−約５重量％のノンソープアニオン性界面活性剤と、
（ｃ）約０．５、好ましくは約１．０よりも大きいデルタｐＨ値の水性スラリーを生じるために有効な量の潜在的酸性化剤と、
から成るトイレットバーを提供する。
【００１１】
本発明のこの目的を果たす１つの好ましい実施態様は、約０．１重量％よりも多いノンソープアニオン性界面活性剤、好ましくは約０．５重量％よりも多いノンソープアニオン性界面活性剤、より好ましくは約１．０重量％よりも多いノンソープアニオン性界面活性剤を含有する。
【００１２】
また別の目的によれば本発明は、
（ａ）約０−約３０重量％、好ましくは約０−約２０重量％、より好ましくは約０−約１５重量の脂肪酸セッケンと、
（ｂ）約１５−約６０重量％、好ましくは約２０−約５５重量％、より好ましくは約２５−約５０重量％のノンソープアニオン性界面活性剤と、
（ｃ）約０．５、好ましくは約１．０よりも大きいデルタｐＨ値の水性スラリーを生じるために有効な量の潜在的酸性化剤と、
から成るトイレットバーを提供する。
【００１３】
１つの好ましい実施態様によれば、少なくとも約０．１重量％の脂肪酸セッケン、好ましくは約０．５重量％よりも多い量、より好ましくは約１．０重量％よりも多い量の脂肪酸セッケンを含有するトイレットバーが提供される。
【００１４】
好ましくは、潜在的酸性化剤が約０．１−約２０重量％、好ましくは約１−約１０重量％の濃度範囲である。脂肪酸セッケンは、Ｃ６−Ｃ２２セッケンのブレンド、好ましくはＣ１２−Ｃ１８セッケンのブレンドから構成されるのが有利である。好ましくは、ノンソープアニオン性界面活性剤が、Ｃ８−Ｃ１４アシルイセチオネート、Ｃ８−Ｃ１４アルキルスルフェート、Ｃ８−Ｃ１４アルキルスルホスクシネート、Ｃ８−Ｃ１４アルキルスルホネート、Ｃ８−Ｃ１４脂肪酸エステルスルホネート、それらの誘導体及びブレンドなどから選択される。
【００１５】
潜在的酸性化剤は有機化合物でも無機化合物でもよくまたは上述のようなそれらのブレンドもしくは錯体でもよい。有用な有機化合物の例を以下に示す：酢酸塩、プロピオン酸塩、グリコール酸塩、乳酸塩、アルミニウム−ジルコニウムクロロヒドレートグリシン錯体など。好ましくは潜在的酸性化剤が無機塩である。無機塩は、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、塩酸アルミニウム、アルミニウム−ジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウム−ジルコニウムトリクロロヒドレートグリシン錯体、硫酸亜鉛、塩化アンモニウム、リン酸アンモニウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸第二鉄、塩化マグネシウム及び硫酸マグネシウムなどから選択されるのが有利である。最も好ましくは潜在的酸性化剤が硫酸カルシウムである。
【００１６】
好ましくは本発明の固形製品が約１０重量％未満、好ましくは約７重量％未満、最も好ましくは約３重量％の量の遊離水を含有している。本文中の遊離水という用語は、固形製品中に存在し酸性化合物を溶媒和することが可能な水の量であると定義される。この能力が非溶媒和材料の結晶水のような結合水との違いである。結合水は遊離水と同程度まで酸性材料を溶媒和することができない。
【００１７】
好ましくは、本発明のバーは、Ｒｙｓ値が約０．７０−約１．３、好ましくは約０．８−約１．２の範囲であることを特徴とする。
【００１８】
別の目的によれば本発明は、
（ａ）約３０−約８０重量％、好ましくは約４０−約７０重量％、より好ましくは約５０−約６０重量の脂肪酸セッケンと、
（ｂ）約５−約４０重量％、好ましくは約７−約３０重量％、より好ましくは約１０−約２０重量％のノンソープアニオン性界面活性剤と、
（ｃ）約０．５、好ましくは約１．０よりも大きいデルタｐＨ値の水性スラリーを生じるために有効な量の潜在的酸性化剤と、
から成るトイレットバーを提供する。
【００１９】
好ましくは本発明のバーのこの実施態様は、約２５重量％未満、好ましくは約２０重量％未満、最も好ましくは約１５重量％未満の量の遊離水を含有する。
【００２０】
また別の目的によれば本発明は、
（ａ）約４０−約８５重量％、好ましくは約５０−約８０重量％、より好ましくは約６０−約７５重量の脂肪酸セッケンと、
（ｂ）約０−約１０重量％、好ましくは約０−約７重量％、より好ましくは約０−約５重量％のノンソープアニオン性界面活性剤と、
（ｃ）約０．５、好ましくは約１．０よりも大きいデルタｐＨ値の水性スラリーを生じるために有効な量の潜在的酸性化剤と、
から成るトイレットバーを提供する。
【００２１】
本発明のこの目的を果たす１つの好ましい実施態様は、約０．１重量％よりも多いノンソープアニオン性界面活性剤、好ましくは約０．５重量％よりも多いノンソープアニオン性界面活性剤、より好ましくは約１．０重量％よりも多いノンソープアニオン性界面活性剤を含有する。
【００２２】
好ましくは本発明の固形製品のこの実施態様は、約５−約３０重量％の範囲、好ましくは約７−約２５重量％の範囲、最も好ましくは約１０−約２０重量％の範囲の量の遊離水を含有する。
【００２３】
界面活性剤は本発明のトイレットバー組成物の必須成分である。界面活性剤は、それらが溶解している水性溶液の表面張力を低下させる作用を果たす親水性部分と疎水性部分とを有している化合物である。有用な界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、両性及びカチオン性の界面活性剤並びにそれらのブレンドである。
【００２４】
アニオン性界面活性剤：
本発明のトイレットバーは適当なアニオン性界面活性剤としてセッケンを含有し得る。好ましくは少なくとも０．１重量％のセッケンを含有している。本文中で使用された“セッケン”という用語は常用の意味で使用されている。即ち、アルカン−またはアルケンモノカルボン酸のアルカリ金属塩またはアルカノールアンモニウム塩を意味する。本発明の目的には、ナトリウム、カリウム、モノ−、ジ−及びトリ−エタノールアンモニウムカチオンまたはそれらの組み合わせが適当である。一般的には本発明の組成物中にナトリウムセッケンが使用されるが、セッケンの約１％−約２５％は、アンモニウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムのセッケンでもよくまたはこれらのセッケンの混合物でもよい。本発明に有用なセッケンは、約１２−２２個の炭素原子、好ましくは約１２−約１８個の炭素原子を有しているアルカン酸またはアルケン酸の公知のアルカリ金属塩である。これらはまた、約１２−約２２個の炭素原子を有しているアルキルまたはアルケン炭化水素のアルカリ金属カルボキシレートであると定義することもできる。
【００２５】
ココヤシ油の脂肪酸分布を有しているセッケンが広い分子量範囲の下限を規定し得る。落花生油またはナタネ油またはそれらの水素化誘導体の脂肪酸分布を有しているセッケンが広い分子量範囲の上限を規定し得る。
【００２６】
獣油及び植物油の脂肪酸分布を有しているセッケンを使用するのが好ましい。より好ましくは植物油は、パームヤシ油、ココヤシ油、パーム核油、パームステアリン、水素化米ヌカ油及びそれらの混合物から成るグループから選択される。これらは入手がより容易な脂肪であると考えられるからである。ココヤシ油が特に好ましい。ココヤシ油セッケン中の少なくとも１２個の炭素原子を有している脂肪酸の割合は約８５％である。ココヤシ油と、獣脂、パームヤシ油または主鎖がＣ１６以上の鎖長を有している非熱帯性堅果の油脂との混合物を使用するときはこの割合がもっと高い値になるであろう。本発明の組成物に使用するための好ましいセッケンは、約１２−１８個の炭素原子を有している脂肪酸を少なくとも約８５％含有するであろう。
【００２７】
セッケンに使用されるココヤシ油の全量または部分量を別の“香りの強い（ｈｉｇｈ−ａｌｌｕｒｉｃ）”油に代えてもよい。即ち、全脂肪酸の少なくとも５０％がラウリン酸またはミリスチン酸またはそれらの混合物から構成されてもよい。一般にこれらの油はココヤシ油のクラスの熱帯性堅果の油である。例えば、パーム核油、ババスーヤシ油、ウリクリ（ｏｕｒｉｃｕｒｉ）油、ホシダネヤシ油、コフネヤシ油、ムルムル（ｍｕｒｕｍｕｒｕ）油、ジャボティ（ｊａｂｏｔｙ）核油、カーン（ｋｈａｋａｎ）核油、ディカナッツ（ｄｉｋａ  ｎｕｔ）油、及び、ユクフバ脂（ｕｃｕｈｕａｂａ  ｂｕｔｔｅｒ）である。
【００２８】
好ましいセッケンは、約１５％−約２０％のココヤシ油と約８０％−約８５％の獣脂との混合物である。これらの混合物は約１２−約１８個の炭素原子を有している脂肪酸を約９５％含有している。上述のように、セッケンはココヤシ油から製造されるのが好ましく、この場合には脂肪酸含量の約８５％がＣ１２−Ｃ１８の鎖長を有している。
【００２９】
セッケンは商業的合格標準に合致する不飽和を含有し得る。過剰の不飽和は避けるのが普通である。
【００３０】
セッケンは古典的なケトル煮沸法によって製造されてもよく、または、現代的な連続的セッケン製造法によって製造されてもよい。後者の方法では、獣脂またはココヤシ油またはそれらと等価の材料を当業者に公知の手順を使用してアルカリ金属水酸化物でケン化する。あるいは、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パルミチン酸（Ｃ１６）またはステアリン酸（Ｃ１８）のような脂肪酸をアルカリ金属の水酸化物または炭酸塩で中和することによってセッケンを製造してもよい。
【００３１】
遊離脂肪酸のような超脂肪化剤を全有効成分に対して２−１０％のレベルで本発明の組成物に添加してもよい。遊離脂肪酸のこのレベルは、遊離脂肪酸自体の添加、または、存在する脂肪酸セッケンの一部分をプロトン化して遊離脂肪酸を形成する非脂肪酸超脂肪化剤の添加によって得ることができる。適当な脂肪酸超脂肪化剤としては、獣脂、ココヤシ、パームヤシ及びパーム核の脂肪酸がある。その他の脂肪酸も使用できるが、加工容易性を考えると低融点脂肪酸、特に、ラウリン酸が好ましい。脂肪酸の好ましいレベルは全有効成分に対して３−８％、最も好ましくは約５％である。
【００３２】
本発明の洗浄組成物は１種または複数の合成ノンソープアニオン性洗浄成分を含有し得る。使用し得るアニオン性洗浄有効成分は、第一アルカン（例えば、Ｃ８−Ｃ２２）スルホネート、第一アルカン（例えば、Ｃ８−Ｃ２２）ジスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２アルケンスルホネート、Ｃ８−Ｃ２２ヒドロキシアルカンスルホネートまたはアルキルグリセリルエーテルスルホネート（ＡＧＳ）のような脂肪族スルホネート、または、アルキルベンゼンスルホネートのような芳香族スルホネートである。
【００３３】
アニオン性成分はまた、アルキルスルフェート（例えば、Ｃ１２−Ｃ１８アルキルスルフェート）またはアルキルエーテルスルフェート（アルキルグリセリルエーテルスルフェートなど）でもよい。アルキルエーテルスルフェートとしては、式：
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ
のものがあり、式中の、Ｒは８−１８個の炭素、好ましくは１２−１８個の炭素を有しているアルキルまたはアルケニルを表し、ｎは１．０、好ましくは３よりも大きい平均値を表し、Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムのような可溶性カチオンを表す。アンモニウム及びナトリウムのラウリルエーテルスルフェートが好ましい。
【００３４】
アニオン性成分はまた、アルキルスルホスクシネート（モノ−及びジアルキル、例えば、Ｃ６−Ｃ２２スルホスクシネートなど）；アルキル及びアシルタウレート、アルキル及びアシルサルコシネート、スルホアセテート、Ｃ８−Ｃ２２アルキルホスフェート及びホスフェート、アルキルホスフェートエステル及びアルコキシルアルキルホスフェートエステル、アシルラクテート、Ｃ８−Ｃ２２モノアルキルスクシネート及びマレエート、スルホアセテート、アルキルグルコシド及びアシルイセチオネート、などでもよい。
【００３５】
スルホスクシネートは、式：
Ｒ４Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
を有するモノアルキルスルホスクシネートでもよく、式：
Ｒ４ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
のアミド−ＭＥＡスルホスクシネートでもよく、これらの式中のＲ４はＣ８−Ｃ２２アルキルを表し、Ｍは可溶性カチオンを表す。
【００３６】
サルコシネートは一般的に式：
Ｒ１ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯ２Ｍ
によって表され、式中のＲ１はＣ８−Ｃ２０のアルキルを表し、Ｍは可溶性カチオンを表す。
【００３７】
タウレートは一般的に式：
Ｒ２ＣＯＮＲ３ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ
によって表され、式中のＲ２はＣ８−Ｃ２０のアルキルを表し、Ｒ３はＣ１−Ｃ４のアルキルを表し、Ｍは可溶性カチオンを表す。
【００３８】
本発明のトイレットバー組成物は好ましくは、ノンソープアニオン性界面活性剤、好ましくはＣ８−Ｃ１４アシルイセチオネートを含有している。これらのエステルは、アルカリ金属イセチオネートと、６−１２個の炭素原子を有しており２０未満のヨウ素価を有している混合脂肪族脂肪酸との反応によって製造される。
【００３９】
アシルイセチオネートは、１９９５年２月２８日に許諾された“ポリアルコキシル化イセチオン酸の脂肪酸エステル（Ｆａｔｔｙ  Ａｃｉｄ  Ｅｓｔｅｒｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙａｌｋｏｘｙｌａｔｅｄ  ｉｓｅｔｈｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）”という標題のＩｌａｒｄｉらの米国特許第５，３９３，４６６号に記載されたようなアルコキシル化イセチオネートでよい。この特許の記載内容は参照によって本発明に含まれるものとする。この化合物は一般式：
【００４０】
【化１】
2005504168.tif 000003
を有しており、式中の、Ｒは８−１８個の炭素原子を有しているアルキル基を表し、ｍは１−４の整数を表し、Ｘ及びＹは水素を表すかまたは１−４個の炭素を有しているアルキル基を表し、Ｍ＋は、例えば、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウムのような一価のカチオンを表す。
【００４１】
本発明のトイレットバーの別の実施態様では、以下のアニオン性界面活性剤のいずれかが５重量％未満の量で含まれている：アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルアルコキシスルフェート、アシルタウリド、アシルスルフェート、及び、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。これらは単独でまたはブレンドとして含まれている。この実施態様では、これらの界面活性剤が好ましくは１％未満、より好ましくは０．１重量％未満の量で存在する。
【００４２】
１種または複数の両性界面活性剤も本発明に使用し得る。このような界面活性剤は少なくとも１つの酸基を含む。これはカルボン酸基でもよくまたはスルホン酸基でもよい。これらは、第四窒素を含んでおり、従って、第四アミド酸である。これらは一般に、炭素原子数７−１８のアルキル基またはアルケニル基を含んでいなければならない。これらは通常は全構造式：
【００４３】
【化２】
2005504168.tif 000004
に合致する。
【００４４】
式中のＲ１は炭素原子数７−１８のアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｒ２及びＲ３の各々は独立に、炭素原子数１−３のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキルを表し、
ｎは２−４であり、
ｍは０−１であり、
Ｘは、場合によってはヒドロキシルで置換された炭素原子数１−３のアルキレンを表し、
Ｙは−ＣＯ２−または−ＳＯ３−を表す。
【００４５】
上記の一般式に包含される適当な両性界面活性剤は、式：
【００４６】
【化３】
2005504168.tif 000005
の単純ベタイン、及び、式：
【００４７】
【化４】
2005504168.tif 000006
のアミドベタインであり、式中のｎは２または３である。
【００４８】
双方の式中のＲ１、Ｒ２及びＲ３は上記の定義と同義である。より特定的にはＲ１は、基Ｒ１の少なくとも半量、好ましくは少なくとも３／４が１０−１４個の炭素原子を有するようにココヤシ油から誘導されたＣ１２及びＣ１４のアルキル基の混合物でよい。Ｒ２及びＲ３は好ましくはメチルである。
【００４９】
別の可能性として、両性界面活性剤が式：
【００５０】
【化５】
2005504168.tif 000007
のスルホベタインでもよい。式中のｍは２または３を表す。両性界面活性剤はまた、上記の式中の−（ＣＨ２）３ＳＯ３−が
【００５１】
【化６】
2005504168.tif 000008
によって置換された変異体でもよい。
【００５２】
これらの式中で、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上記の定義と同義である。
【００５３】
例えば、ラウロアムホ酢酸ナトリウム、ココアムホ酢酸ナトリウム及びそれらのブレンドなどのようなアムホアセテート及びジアムホアセテートもまた、使用することが可能な双イオン性及び／または両性の化合物に包含される。
【００５４】
１種または複数の非イオン性界面活性剤もまた本発明のトイレットバー組成物に使用し得る。
【００５５】
使用し得る非イオン性界面活性剤はより特定的には、疎水性基を有する化合物と反応性水素原子との反応生成物、例えば、脂肪族アルコール、酸、アミドまたはアルキルフェノールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド単独またはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドとの反応生成物である。特定の非イオン性洗浄化合物は、アルキル（Ｃ６−Ｃ２２）フェノールエチレンオキシド縮合物、直鎖状または分枝状の脂肪族（Ｃ８−Ｃ１８）第一または第二アルコールとエチレンオキシドとの縮合物、及び、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合によって得られる生成物である。その他のいわゆる非イオン性洗浄化合物としては、長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホキシド、などがある。
【００５６】
非イオン性成分はまた、多糖アミドのような糖アミドでもよい。より詳細には界面活性剤が、１９９５年２月１４日付けで許諾された“非イオン性糖脂質界面活性剤から成る組成物（Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ  Ｎｏｎｉｏｎｉｃ  Ｇｌｙｃｏｌｉｐｉｄ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）”という標題のＡｕらの米国特許第５，３８９，２７９号に記載されたラクトビオンアミド類の１つでもよい。該特許は参照によって本発明に含まれるものとする。界面活性剤はまた、１９９１年４月２３日付けで許諾された“液状水性界面活性剤系の増粘剤としてのＮ−ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミドの使用（Ｕｓｅ  ｏｆ  Ｎ−Ｐｏｌｙ  Ｈｙｄｒｏｘｙａｌｋｙｌ  Ｆａｔｔｙ  Ａｃｉｄ  Ａｍｉｄｅｓ  ａｓ  Ｔｈｉｃｋｅｎｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ  ｆｏｒ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ａｑｕｅｏｕｓ  Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ  Ｓｙｓｔｅｍｓ”という標題のＫｅｌｋｅｎｂｅｒｇの米国特許第５，００９，８１４号に記載された糖アミドの１つでもよい。該特許は参照によって本発明に含まれるものとする。_
本発明の組成物中の任意成分はカチオン性皮膚コンディショニング剤であり、これらは、カチオン性肌触り改善剤またはポリマー例えばカチオン性セルロースである。カチオン性セルロースはＡｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ．ＵＳＡ）からＰｏｌｙｍｅｒ  ＪＲ（商標）及びＬＲ（商標）シリーズのポリマーとして入手し得る。これらはトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの塩であり、業界（ＣＴＦＡ）でポリクオタニウム１０と呼ばれている。別の種類のカチオン性セルロースとしては、ラウリルジメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの高分子第四アンモニウム塩があり、これは業界（ＣＴＦＡ）でポリクオタニウム２４と呼ばれている。これらの材料はＡｍｅｒｃｈｏｌ  Ｃｏｒｐ．（Ｅｄｉｓｏｎ，ＮＪ，ＪＳＡ）から商標Ｐｏｌｙｍｅｒ  ＬＭ−２００として入手し得る。
【００５７】
使用できる特に好適な種類のカチオン性多糖ポリマーは、カチオン性グアーガム誘導体、例えば、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから商標ＪＡＧＵＡＲシリーズとして市販）である。実例は、低置換度のカチオン基及び高粘度を有しているＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１３Ｓ、中位の置換度及び低粘度を有しているＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１５、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１７（高置換度、高粘度）、低レベルの置換基とカチオン性第四アンモニウム基とを含有するヒドロキシプロピル化カチオン性グアー誘導体であるＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１６、及び、高い透明度、中位の粘度、低い置換度を有するグアーＪＡＧＵＡＲ  １６２である。
【００５８】
特に好ましいカチオン性ポリマーは、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１３Ｓ、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１５、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１７、ＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１６及びＪＡＧＵＡＲ  Ｃ１６２であり、特にＪＡＧＵＱＲ  Ｃ１３Ｓが好ましい。肌触りを改善する当業界で公知の別のカチオン性物質が本発明の配合物に適合するならばそれらを使用してもよい。
【００５９】
カチオン性界面活性剤
１種または複数のカチオン性界面活性剤もまた本発明の自己発泡性洗浄組成物に使用し得る。
【００６０】
カチオン性洗浄剤の例は、アルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物のような第四アンモニウム化合物である。
【００６１】
使用し得るその他の適当な界面活性剤は、１９７３年３月２７日付けで許諾された“粒子付着増進剤を含有する洗剤組成物（Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ  Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ  Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ  Ｅｎｈａｎｃｉｎｇ  Ａｇｅｎｔｓ）”という標題のＰａｒｒａｎ  Ｊｒ．の米国特許第３，７２３，３２５号、及び、Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ  ＆  Ｂｅｒｃｈの著書“Ｓｕｒｆａｃｅ  Ａｃｔｉｖｅ  Ａｇｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”，（Ｖｏｌ．Ｉ  ＆  ＩＩ）に記載されている。双方の文献は参照によって本発明に含まれるものとする。
【００６２】
更に、本発明の新規なトイレットバー組成物は以下のような任意成分を０−１５重量％の量で含有し得る：香料；０．０１−１％、好ましくは０．０１−０．０５％の量の金属イオン封鎖剤、例えば、エチンジアミン四酢酸四ナトリウム（ＥＤＴＡ）、ＥＨＤＰまたはそれらの混合物；着色剤、乳白剤及び真珠光沢剤、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）、または、Ｌｙｔｒｏｎ  ６２１（スチレン／アクリレートコポリマー）など；これらはいずれも製品の外観または美容的特性を向上させるために役立つ。
【００６３】
組成物は更に、２−ヒドロキシ−４，２′，４′トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００）のような抗菌剤；ジメチロールジメチルヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ  ＸＬ１０００）、パラベン、ソルビン酸などのような保存剤、などを含有し得る。
【００６４】
組成物はまた、ココヤシのアシルモノ−またはジエタノールアミドを起泡増進剤として含有してもよく、また、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウムのような強イオン性塩の使用も有利であろう。
【００６５】
例えば、ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）などのような抗酸化剤は約０．０１％またはそれ以上の量で適宜使用するのが有利であろう。
【００６６】
保湿剤としては多価アルコール、例えばグリセリン及びプロピレングリコールなど；以下に挙げたポリエチレングリコールなどのようなポリオール類を使用し得る：
Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ−２０５          ＰＥＧ  １４Ｍ
Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ      ＰＥＧ  ４５Ｍ、または、
Ｐｏｌｙｏｘ  ＷＳＲ−Ｎ−７５０      ＰＥＧ  ７Ｍ。
【００６７】
本発明に皮膚緩和剤を使用するのが有利であろう。皮膚緩和性“組成物”は１種類の皮膚緩和有効成分でもよく、または、２種またはそれ以上の化合物の混合物でもよく、該混合物中の化合物の１つが皮膚緩和に有効でもよくまたは全部が有効でもよい。更に、皮膚緩和有効成分自体が、本発明のトイレットバー中の別の望ましい添加成分の担体として作用してもよい。
【００６８】
疎水性皮膚緩和剤、親水性皮膚緩和剤またはそれらのブレンドを使用し得る。本発明のトイレットバー組成物中では疎水性皮膚緩和剤を親水性皮膚緩和剤よりも多い量で使用するのが好ましい。１種または複数の疎水性皮膚緩和剤だけを使用するのが最も好ましい。疎水性皮膚緩和剤は好ましくは、約５重量％を上回る濃度、より好ましくは約１０重量％を上回る濃度で存在する。“皮膚緩和剤”という用語は、皮膚の水分を増加させるか、脂質及びその他の皮膚栄養素に付加もしくは代替するか、または、これらの双方の作用を行うことによって皮膚（角質層）を柔軟化するかまたは皮膚の弾力性、外観及び若さを改善し、皮膚の水分減少を遅らせることによって皮膚を柔軟に維持する物質であると定義される。
【００６９】
有用な皮膚緩和剤を以下に挙げる：
（ａ）シリコーン油及びそれらの改良品、例えば、線状及び環状のポリジメチルシロキサン；アミノシリコーン油、アルキルシリコーン油、アルキルアリールシリコーン油及びアリールシリコーン油；
（ｂ）油脂、例えば、ホホバ油、ダイズ油、ヒマワリ油、米ヌカ油、アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、タデ油、ヒマシ油、ココヤシ油、ミンク油のような天然油脂；カカオ脂；牛脂、豚脂；上記の油を水素化することによって得られた硬化油；ミリスチン酸グリセリド及び２−エチルヘキサン酸グリセリドのような合成のモノ−、ジ−及びトリグリセリド；
（ｃ）蝋、例えばカルナバ蝋、鯨蝋、蜜蝋、ラノリン及びそれらの誘導体；
（ｄ）疎水性及び親水性の植物エキス；
（ｅ）炭化水素、例えば液体パラフィン、ワセリン、ミクロクリスタリンワックス、セレシン、スクアレン、プリスタン及び鉱油；
（ｆ）高級脂肪酸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸、アラキドン酸及びポリ不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）；
（ｇ）高級アルコール、例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、コレステロール及び２−ヘキシデカノール；
（ｈ）エステル、例えばセチルオクタノエート、ミリスチルラクテート、セチルラクテート、イソプロピルミリステート、ミリスチルミリステート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルアジペート、ブチルステアレート、デシルオレエート、コレステロールイソステアレート、グリセロールモノステアレート、グリセロールジステアレート、グリセロールトリステアレート、アルキルラクテート、アルキルシトレート及びアルキルタータレート；
（ｉ）精油及びそれらのエキス、例えば、ハッカ（シソ）、ジャスミン、ショウノウ、ヌマヒノキ、橙皮、竜脳、テルペンチン、シナモン、ベルガモット、温州ミカン、ショウブ、マツ、ラベンダー、月桂樹、チョウジ、ヒバ（ｈｉｂａ）、ユーカリ、レモン、スターフラワー（サクラソウ）、タイム、ペパーミント、バラ、セージ、ゴマ、ショウガ、バジル、ビャクシン、レモングラス、ローズマリー、シタン、アボカド、ブドウ、グレープシード、ミルラ、キュウリ、クレソン、キンセンカ、ニワトコ（ｅｌｄｅｒ  ｆｌｏｗｅｒ）、ゼラニウム、シナノキ（ｌｉｎｄｅｎ  ｂｌｏｓｓｏｍ）、アマランサス、海草、沈香、チョウセンニンジン、ニンジン、ガラナ、茶木、ホホバ、コンフリー、オートミール、ココア、ネロリ、バニラ、緑茶、ペニロイアルハッカ、アロエベラ、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、シトロネル、ボルネオール、リナロール、ゲラニオール、マツヨイグサ、ショウノウ、チモール、スピラントール、リモネン及びテルペノイド油；
（ｊ）脂質、例えば、コレステロール、セラミド、スクロースエステル及び擬似セラミド（欧州特許第５５６，９５７号記載）；
（ｋ）ビタミン、ミネラル及び皮膚栄養素、例えば、ミルク、ビタミンＡ、Ｅ及びＫ；ビタミンアルキルエステル、例えばビタミンＣアルキルエステル；マグネシウム、カルシウム、銅、亜鉛及びその他の金属成分：
（ｌ）日光遮断剤、例えば、オクチルメトキシルシンナメート（Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ）及びブチルメトキシベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ．１７８９）；
（ｍ）リン脂質：
（ｎ）老化防止化合物、例えば、アルファヒドロキシ酸、ベータヒドロキシ酸；
（ｏ）上記成分のいずれかの混合物、など。
【００７０】
皮膚緩和有効成分は、脂肪酸、トリグリセリド油、鉱油、石油及びそれらの混合物から選択されるのが好ましい。その他の好ましい皮膚緩和剤は脂肪酸である。
【００７１】
処理実施例及び比較実施例中を除いてまたは別の明白な指定がある場合を除いて、本文中で材料の量を表したすべての数値は“約”という用語で修飾されていることを理解されたい。
【００７２】
以下の実施例は本発明の実施態様をより十分に説明する。本文中及び特許請求の範囲に記載されたすべての部、パーセンテージ及び割合は異なる指示がない限り重量基準の値である。物理的試験方法を以下に記載する。
【実施例１】
【００７３】
水性スラリーのｐＨ試験：
種々の本発明化合物及び比較化合物を異なる３種類のトイレットバー基材１、２及び３に１０重量％の濃度レベルで配合し、それらの水性スラリーのｐＨを比較し（後述の方法参照）、表１に示すように対照に比較した。本発明の潜在的酸性化剤は“Ｉ”で表し、比較化合物は“Ｃ”で表す。１重量％水溶液のｐＨも測定し、それらの結果も表１に示す。トイレットバー基材１、２及び３の配合組成は表２に示す。潜在的酸性化剤以外の全成分をブレンドすることによってトイレットバー基材を配合し、１８０−２３０Ｆの温度で約３０−４０分間維持した。その後、潜在的酸性化剤を添加し、均一混合物が得られるまで更に数分間掻き混ぜた。重大な要件は、高レベルの遊離水が存在するときに潜在的酸性化剤を添加しないことである。また、噴霧乾燥機またはチルロールでバッチを冷却し凝固させた後で潜在的酸性化剤をチップミキサーに添加してもよい。引き続いて押出及び打抜きを行って固形製品とする。
【００７４】
【表１】
2005504168.tif 000009
【００７５】
Ｆｅ３＋、Ｆｅ２＋、Ａｌ３＋、Ｃｒ２＋、Ｃｕ２＋及びＮｉ２＋のような特定の酸性金属カチオンのある種の塩、例えば、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、リン酸塩及び酢酸塩は潜在的酸性化効果を与えることが知見された。更に、アンモニウムのようなある種の弱塩基の共役酸の別の塩、及び、カルシウム及びマグネシウムのような別のＩＩ族カチオンの別の塩も潜在的酸性化効果を与える。本発明の硫酸カルシウムのような、水溶液中でアルカリ作用を与えるある種の塩は意外にも、１種または複数のトイレットバー配合物中で潜在的酸性化効果を生じた。
【００７６】
【表２】
2005504168.tif 000010
【実施例２】
【００７７】
配合基材１及び２に種々の本発明の酸性化剤及び比較化合物を５重量％及び１０重量％のレベルで配合した複数の固形製品について降伏応力（硬度）及び水性スラリーのｐＨを測定した。本発明の潜在的酸性化剤である硫酸カルシウムは比較化合物である硫酸ナトリウムに比べてｐＨの有意な低下を生じさせることが知見された。更に、ｐＨが低下するにもかかわらず、本発明の固形製品の硬度は殆ど変化しなかった。結果を表３及び４に示す。本発明の固形製品２−４では種々の潜在的酸性化剤を１０重量％の濃度で使用する。水性スラリーのｐＨは比較配合物１−３に比べて劇的に低下する。潜在的酸性化剤の濃度増加に伴ってｐＨ低下が加速される。種々の濃度レベルの潜在的酸性化剤を含む固形製品を比較したとき、どの場合にも固形製品の硬度は有意な低下を示さなかった。
【００７８】
【表３】
2005504168.tif 000011
【００７９】
【表４】
2005504168.tif 000012
【実施例３】
【００８０】
前腕の管理塗布試験（ＦＣＡＴ）の結果
別々のＦＣＡＴ試験で、５重量％及び１０重量％の潜在的酸性化剤硫酸カルシウムを加えたバー基材１の配合物を硫酸カルシウム非添加の基材１の対照配合物に比較し、５重量％及び１０重量％潜在的酸性化剤硫酸カルシウムを加えたバー基材２の配合物を、硫酸カルシウム非添加の基材２の対照配合物に比較した。結果をそれぞれ表５及び６に示す。ＦＣＡＴ手順については後述する。
【００８１】
【表５】
2005504168.tif 000013
【００８２】
【表６】
2005504168.tif 000014
【００８３】
極限的（ｃｌｉｍａｃｔｉｃ）条件：基材１の試験では、試験中の極限的条件は、昼間は−２．８℃から８．４℃の範囲、夜間は−１４．２℃から−５．７℃の範囲の広い外部温度範囲とした。基材２の試験では、試験中の極限的条件は、昼間は１．６℃から１３．５℃の範囲、夜間は−１４．２℃から２．６℃の範囲の広い外部温度範囲とした。平均露点は−１４．５℃から−２．６℃の範囲であり、これは、双方の試験中に低温／乾燥条件が生じたことを示す。固形製品１の試験中に降雪が報告された日が１日あった。
【００８４】
固形製品の低刺激性に関する総合評価：
目視乾燥度、目視紅斑及びＴＥＷＬはそれらの値が低いほど、また、Ｃｏｒｎｅｏｍｅｔｅｒ及びＳｋｉｃｏｎはそれらの値が高いほど、低刺激性であることを示す。
【００８５】
基材１＋５％ＣａＳＯ４及び基材１＋１０％ＣａＳＯ４は基材１対照よりも低刺激性である。
【００８６】
基材２＋１０％ＣａＳＯ４は基材２＋５％ＣａＳＯ４よりも低刺激性であり、後者は基材２対照よりも低刺激性である。
【００８７】
試験方法の説明：
水性スラリーのｐＨを測定する方法
９グラムの基材配合物と１グラムの潜在的酸性化剤（または比較化合物）とを９０ｇの水にブレンドして１０％スラリーを調製した。次にスラリーのｐＨを２５℃で測定した。
【００８８】
チーズカッターデバイスによる降伏応力の計算方法
降伏応力の概算値はチーズカッター法によって決定できる。測定の原理は、一定の力で材料にワイヤを侵入させるとき、応力によってワイヤに作用する力が重量と釣り合ったときにワイヤが静止することに基づく。力の釣り合いは：
ワイヤを駆動する重量＝材料の応力によってワイヤに作用する力
ｍｇ＝ＫｙｓｌＤ
で表され、式中の、
ｍ＝ワイヤを駆動する質量（アームが追加の重量をサンプルに作用させるので、計算に使用される実効質量はデバイスに配置されたおもりに５６グラムを加えた値である）
ｇ＝重力定数、９．８ｍ／ｓ２
ｙｓ＝降伏応力
ｌ＝１分後にセッケンに侵入しているワイヤの長さ
Ｄ＝ワイヤの直径（我々のデバイスではＤ＝０．６ｍｍとする）
Ｋ＝幾何定数
を表す。
【００８９】
最終等式は：
ｙｓ＝（３／８）ｍｇ／（ｌＤ）
である。
【００９０】
手順：
セッケンを正方形に裁断し、降伏応力デバイスに載せる。アームを保持しながら降伏応力デバイスに分銅を載せる。４００ｇの分銅が適正であるが、極めて軟質の材料にはもっと軽くする必要があろう。ワイヤがセッケンにちょうど接触するようにアームを静かに下降させ、その後はアームの進行に任せる。１分後にアームの鉛直運動を停止させ、セッケンをワイヤに水平に押し通してサンプルをＶ字形に切り取る。デバイスから分銅を外し、次いでサンプル中の切れ目の長さを測定する。ワイヤは低速度でセッケンの切断を続けるであろうが、我々は１分後の長さを最終値として使用する。試験の進行中のセッケンの温度を測定する。
【００９１】
サンプルの計算：
降伏応力デバイスに４００ｇの分銅を使用し、１分後にワイヤがセッケンを切り取った場所の２２ｍｍのスライスを測定する。ワイヤの直径を０．６ｍｍと想定すると、降伏応力の概算値は、
【００９２】
【数２】
2005504168.tif 000015
によって得られる。
【００９３】
前腕の管理塗布試験（ＦＣＡＴ）の臨床試験方法
この管理洗浄試験はＥｒｔｅｌらによって記載された試験（“Ａ  ｆｏｒｅａｒｍ  ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ  ｆｏｒ  ｅｓｔｉｍａｔｉｎｇ  ｔｈｅ  ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｍｉｌｄｎｅｓｓ  ｏｆ  ｐｅｒｓｏｎａｌ  ｃｌｅａｎｓｉｎｇ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ”，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，４６，６７（１９９５））と同様である。
【００９４】
被検者は試験のコンディショニング段階について試験機関に報告する。コンディショニング段階では、製品塗布段階開始の４日前まで指定された市販の汎用身体洗浄用クレンザーを在宅で使用する。製品塗布段階の１日前に、目視評価を行って被検者の適格性を判定する。被検者には、乾燥度に関する評点が＞１．０、紅斑に関する評点が＞０．５であること、及び、製品塗布段階に参加する被検部位またはその近傍に切り傷や擦り傷がないことが要求される。製品塗布段階への参加に適任であると判定された被検者に対しては、洗浄試験期間中に塗布される被験皮膚洗浄用配合物以外のコンディショニング製品及びその他のスキンケア製品を前腕内側に使用しないようにという指示が与えられる。
【００９５】
適格な被検者は次に、皮膚に無害なペンを使用して両腕の前腕に３．０ｃｍ直径の（円形）評価部位をマークする（合計８部位）。各試験期間の初回洗浄の直前に紅斑及び乾燥度を目視評価し、最終日（５日目）の午後に再度評価する。
【００９６】
固形製品による洗浄手順
１．両腕を同時に洗う。試験部位を肘に最も近い部位から始まって手首に近い部位で終わる順序で処理する。
２．左右両腕の前腕の内側の肘に最も近い部位を湯（９０−１００゜Ｆ）で濡らす。
３．被検者は濡らしたＭａｓｓｌｉｎｎタオルで濡らした被験棒状固形製品を円を描きながら約６秒間こする。その結果として、０．２−０．５ｇの製品がタオルに移る。
４．部位を指定された製品で１０秒間洗い、次いで９０秒間の保持段階をおく。
５．次に被験部位の各々で上記の手順（１−４）を繰り返す。次いで部位を１５秒間すすぎ、タオルで叩いて乾かす。
６．終了後、全手順を繰り返す（２回の洗浄／試験期間）。
【００９７】
液体製品の場合：０．１ｇ−０．５ｇの製品を皮膚の上に直接取り出すかまたは濡らしたＭａｓｌｉｎｎタオルもしくは代替的塗布材料に取り出すことによって洗浄試験期間の直前に技術者が液体製品を調製するであろう。次に上述の洗浄手順を使用する。
【００９８】
評価方法
試験後の乾燥度及び紅斑を評価するために、製品塗布段階の開始前及び各洗浄期間の直前に基底値を目視評価する。最後の目視評価は最終日の午後に行う。
【００９９】
臨床的な乾燥度もしくは紅斑の評点が＞４．０に達するかまたは被検者の要請があるときは被検部位の洗浄を中止する。片腕だけの試験を中止するときは、他方の腕は計画通りの洗浄が継続されるであろう。試験の最初から最後まで変わらない条件下で同じ鑑定人がすべての目視評価を行うであろう。被検部位の乾燥度及び紅斑を評価するために表７に示す０−６の段階表を使用する。製品の銘柄が鑑定人に判らない盲検とするために、目視評価は製品塗布エリアから離れた独立エリアで行う。
【０１００】
【表７】
2005504168.tif 000016
【０１０１】
計器による読み取りは試験の初日（基底値）及び最終日に行う。
【０１０２】
被検部位の各々で、基底値（第一回目の洗浄開始の前）及び試験期間の終点値（金曜日の最終洗浄の３時間後、または、被検者が４またはそれ以上の最終評価を受けた３時間後）を、Ｓｅｒｖｏ−Ｍｅｄ  Ｅｖａｐｏｒｉｍｅｔｅｒ（経表皮性減水量、ＴＥＷＬ）で一回、Ｓｋｉｃｏｎで３回測定する。被検者は腕を露出した状態で最低３０分間は計器室で平衡しなければならない。被検者の基底ＴＥＷＬの測定値が＞１０であるとき、この値は障壁の損傷を示すので、この被検者は製品塗布段階に参加させない。
【０１０３】
データ分析
群内試験製品効果
このプロトコルは、乾燥度及び紅斑の段階が直線状であるというＥｒｔｅｌらによって発表された見解（Ｅｒｔｅｌ，Ｋ．Ｄ．，Ｇ．Ｈ．Ｋｅｓｗｉｃｋ  ａｎｄ  Ｐ．Ｂ．Ｂｒｙａｎｔ．Ｆｏｒｅａｒｍ  ｃｏｎｄｔｒｏｌｌｅｄ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ  ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ  ｆｏｒ  ｅｓｔｉｍａｔｉｎｇ  ｔｈｅ  ｒｅｌａｔｉｖｅ  ｍｉｌｄｎｅｓｓ  ｏｆ  ｐｅｒｓｏｎａｌ  ｃｌｅａｎｓｉｎｇ  ｐｒｏｄｕｃｔｓ．，Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，４６，６７（１９９５））を処理前提として採用している。従って、パラメトリック統計法が使用される。ペアードｔ−検定を使用して各時点の臨床的評価と基底の臨床的評価とを比較することによって各試験製品の効果を調べる。トリートメント結果がそれぞれの基底得点に比べて統計的に違っているか、及び、いずれの方向に違っているかを判定するための統計的有意性を９０％信頼レベル（ｐ−値０．１０で決定する。（Ｇ．Ｗ．Ｓｎｅｄｅｃｏｒ  ａｎｄ  Ｗ．Ｇ．Ｃｏｃｈｒａｎ，Ｓｔａｔｉｓｔｉｃａｌ  Ｍｅｔｈｏｄｓ．Ａｍｅｓ，Ｉｏｗａ．Ｔｈｅ  Ｉｏｗａ  Ｓｔａｔｅ  Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ  Ｐｒｅｓｓ，１９８０，ｐｐ．８４−８６）。
【０１０４】
群間試験製品効果
全部のトリートメントについて、“基底値からの変化”の程度をトリートメント間で比較するために、パネリストをブロックとし、分散分析を使用してトリートメント間の差を統計的に比較する。Ｅｒｔｅｌらが発表したモデル方法に準拠し、前腕の内面及び側面に沿った皮膚状態の変化（左右の腕の差）を説明するために固定効果の分散分析を使用する。
【０１０５】
一般モデルは：レスポンスｉｊｋｌｍ＝μ＋Ｔｉ＋Ｓｊ＋Ａｋ＋Ｐｌ＋ｌｊｋ＋ξｉｊｋｌｍで表され、式中、
μ＝全平均
Ｔ＝トリートメントｉによる効果
Ｓ＝トリートメント部位ｊによる効果
Ａ＝トリートメントが現れる側面（腕）ｋによる効果
Ｐ＝被検者１による効果
ｌ＝ａ部位＊側面相互作用項
ξ＝種々の効果による誤差及び実験誤差ｍを包括する誤差項
を表し、
誤差以外の全部の効果を固定効果としてモデル化する。
【０１０６】
全部の統計的有意差が検出されると、フィッシャーの最小有意差法（ＬＳＤ）またはダネットの方法（トリートメントを共通対照に比較する場合）を使用して最小二乗平均を比較することによってトリートメントのペア比較を行う。最小二乗平均は、モデルの別の項に応じて調整することができるので、また、ときにはデータ紛失が原因で生じることもある僅かなアンバランスを修正することができるので、正則平均よりも正確な推定量である。
【０１０７】
更に、各特性に関しては、洗浄期間毎のトリートメント性能を存続分析によって調べる。この分析には、試験中に被検者のトリートメント部位を実際に洗浄した洗浄段階の数を組み込む。１つの部位のトリートメントが不連続のとき、その部位の存続時間はこの評価で決定される。各トリートメント群について推定存続関数のオーバーレイプロットを検定する。トリートメント群の均質性を検定するためにログランク検定の統計量を計算する。この検定は、存続関数が各トリートメント群で同じであるか否かを表す。
【０１０８】
２．経表皮的減水量（ＴＥＷＬ）
ＳｅｒｖｏＭｅｄ  Ｅｖａｐｏｒｉｍｅｔｅｒ  Ｍｏｄｅｌ  ＥＰ  １Ｄ，（ＳｅｒｖｏＭｅｄ  Ｉｎｃ．，Ｂｒｏｏｍａｌｌ，Ｐａ．）を使用し、Ｍｕｒａｈａｔａらによって概説された手順（“Ｔｈｅ  ｕｓｅ  ｏｆ  ｔｒａｎｓ−ｅｐｉｄｅｒｍａｌ  ｗａｔｅｒ  ｌｏｓｓ  ｔｏ  ｍｅａｓｕｒｅ  ａｎｄ  ｐｒｅｄｉｃｔ  ｔｈｅ  ｉｒｒｉｔａｔｉｏｎ  ｒｅｓｐｏｎｓｅ  ｔｏ  ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ”Ｉｎｔ．Ｊ．Ｃｏｓ．Ｓｃｉｅｎｃｅ  ８，２２５（１９８６））と同様の手順に従って、経表皮的減水量を測定した。ＴＥＷＬは、角質層の障壁機能の完全性及びクレンザーの相対効果の定量的な測定値である。
【０１０９】
計器の作動原理はフィックの法則
（１／Ａ）（ｄｍ／ｄｔ）＝−Ｄ（ｄｐ／ｄｘ）
に基づき、式中の、
Ａ＝表面積（ｍ２）
ｍ＝搬送される水の重量（ｇ）
ｔ＝時間（時）
Ｄ＝水の拡散係数に関する定数０．０８７７ｇ−１ｈ−１（ｍｍ  Ｈｇ）−１
ｐ＝空気中の水蒸気分圧（ｍｍ  Ｈｇ）
ｘ＝皮膚表面からのセンサまでの距離（ｍ）
を表す。
【０１１０】
蒸発速度ｄｍ／ｄｔは、分圧勾配ｄｐ／ｄｘに比例する。蒸発速度は、皮膚からの距離が異なっておりこの距離が既知の値である２つの点で分圧を測定することによって決定できる。これらの２つの点は皮膚表面から１５−２０ｍｍの範囲内にある。
【０１１１】
全般的な臨床要件は以下の通りである：
１．パネリスト全員を測定前に試験室で最低１５分間平衡させる。試験室では温度及び相対湿度がそれぞれ２１＋／−１℃及び５０＋／−５％に管理されている。
２．トリートメントの前後で皮膚のほぼ同じ場所で測定値を採取できるように被検部位を計測するかまたはマークを付ける。
３．センサが被検部位に垂直になるようにプローブを最低圧力で被検部位に接触させる。
【０１１２】
計器と共に提供される校正装置（Ｎｏ．２１１０）によってプローブを校正しておく。計器プローブ及び校正フラスコの周囲で均一な温度分布を確保するためにキットを熱絶縁ボックスに収納しなければならない。
【０１１３】
校正に使用した３種類の塩溶液は、ＬｉＣｌ、［ＭｇＮＯ３］２及びＫ２ＳＯ４である。予め計量した高純度の塩をキットの計器に供給する。溶液濃度は、３つの溶液が２１℃でそれぞれ
【０１１４】
【化７】
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の相対湿度（ＲＨ）を与えるような濃度にする。
【０１１５】
一般的な計器の使用方法は以下の通りである：
１．標準的な試験では、１−１００ｇ／ｍ２時の範囲に設定されたセレクタースイッチで計器の読み取りを行う。
２．プローブから保護キャップをはずし、プローブヘッドから最小圧力が作用することを確保しながらテフロンカプセルが評価部位に垂直になるように測定ヘッドを配置する。ゼロ点の偏差を最小にするために、プローブヘッドを付属のゴム絶縁ストッパで保持する必要がある。
３．評価に先立つ被検者の平衡時間は温度／湿度管理室（それぞれ２１＋／−１℃及び５０＋／−５％ＲＨ）で１５分間である。
４．データ採取の前にプローブを最低３０秒間は被検部位で安定させる。気流があるとき及び障壁の損傷がひどいときは、安定時間の延長を勧める。
５．安定時間後の１５秒間のデータを採取する。
【０１１６】
３．水和
角質計Ｓｋｉｎ  Ｈｙｇｒｏｍｅｔｅｒ（Ｄｉａｓｔｒｏｎ  Ｌｔｄ．，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ，Ｅｎｇｌａｎｄ）は化粧品業界で広く使用されているデバイスである。このデバイスは、皮膚表面に取り付けられた電極を介して高周波交流電圧によって皮膚キャパシタンスの電気測定値を安全に採取できる。測定されたパラメーターは皮膚の水和に伴って変化することが知見された。しかしながら、これらのパラメーターはまた、皮膚の温度、汗腺の活動、及び塗布した製品の組成のような別の多くの要因に伴って変化し得る。角質計は好ましい環境下の上部角質層の含水量の方向性変化を示すことができるだけであり、その定量的な解釈は誤った結論に導くこともあろう。
【０１１７】
広く使用されている代替的計器はＳｋｉｃｏｎ皮膚コンダクタンス計（Ｉ．Ｂ．Ｓ．Ｃｏ  Ｌｔｄ．Ｓｈｉｚｕｏｋａ−ｋｅｎ，Ｊａｐａｎ）である。
【０１１８】
どの計器に対してもパネリストに以下の要件が要求される：
１．被検者は腕を露出した状態で、一定の温度及び相対湿度（それぞれ２１＋／−１℃及び５０＋／−５％ＲＨ）に維持されている室内条件に最低１５分間は平衡される必要がある。空気流はできるだけ少なくしなければならない。
２．物理的及び生理的な動揺、例えば、話したり歩き回ったりすることはできるだけ少なくしなければならない。
３．測定の少なくとも１時間前から熱い飲み物やカフェインを含む製品を摂取することは避けなければならない。
４．パネリストは測定の少なくとも３０分前から喫煙を避けなければならない。
【０１１９】
試験手順
１．外側ケーシングによる皮膚表面の凹みができるだけ生じないようにプローブを軽く接触させなければならない。測定表面はバネで押されており、従って、黒いシリンダーが外側ケーシングの内部に完全に隠れるような十分な圧力をプローブに作用させなければならない。
２．プローブを皮膚表面に垂直に保たなければならない。
３．オペレーターは測定部位の毛がプローブに接触することを避けなければならない。
４．器具の信号音が発生するまで（約１秒間）プローブを皮膚に接触させて維持し、次いで皮膚から離す。その後、プローブ表面が清潔であることが判り次第直ちに測定値を採取できる。
５．試験領域の別々の点で最低３つの測定値を個別に採取し、平均して、その部位の平均水和を表す値とする。
６．読み取り作業間にプローブを清浄にするためには乾いたティッシュペーパーを使用しなければならない。
【０１２０】
４．官能パネル評価
この評価プロトコルは、固形セッケンの官能特性を識別するために使用され、熟練の専門家から成る官能パネルを使用する。方法は、最初に提唱されたＴｒａｇｏｎの変法であり、言語表現段階を使用する。
【０１２１】
パネルは、最大１０個の固形製品の各々を１回だけ洗浄に使用し、製品を１日に最大２回まで使用する。各パネリストは前腕を最大１０秒間までの時間普段通りに洗浄し、その後、流水下で皮膚から製品をすすぎ落とす。パネリストは直線状段階表（ｌｉｎｅ  ｓｃａｌｅ  ｑｕｅｓｔｉｏｎｎａｉｒｅ）を使用し、洗浄行程の種々の段階で種々の製品の特性を判定する。評価された主要な特性は以下の通りである：
（ａ）固形製品の手触り
（ｂ）最初の泡立て行程中の手の中の泡立ちの感触及び外観
（ｃ）洗浄中の腕に対する製品の手触り及び泡立ちの感触
（ｄ）すすぎ易さ
（ｅ）すすぎ後の濡れた皮膚の感触
（ｆ）２分後の乾いた皮膚の感触。
【０１２２】
使用した水は、ＰＰＭ  ＣａＣＯ３として表される４０ＰＰＭ硬度であった。
【０１２３】
本発明をその特定実施態様について上記に説明したが、本発明の多くの別の形態及び変形が当業者に明らかなことは理解されよう。本発明の特許請求の範囲及び明細書は全体として、本発明の正当な要旨及び範囲内にあるこのような明らかな形態及び変形のすべてを包含すると解釈されるべきである。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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