(57)【要約】１％未満のピグメントバイオレット１９もしくはピグメントイエロー１９２およびポリアミドを含む蛍光黄色顔料組成物、それを製造する方法、ならびに、前記蛍光黄色顔料組成物を含む物品を製造する方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ポリアミド、および
ｂ）１重量パーセント未満の量の式（１ｂ）
【化１】
2005504159.tif 000022
の顔料（ただし、重量パーセントはポリアミドの重量を基準とする）を含む蛍光顔料組成物。
【請求項２】
前記式（１ｂ）の前記顔料の量が、０．００５〜０．２５重量パーセントである請求項１に記載の蛍光顔料組成物。
【請求項３】
さらに、式（ＩＩ）
【化２】
2005504159.tif 000023
（式中、
Ｒは、カルボニル炭素に隣接する立体的に束縛されたアミノ基であり、
ｎは、１、２、３、または４である）の化合物を含む請求項１および２に記載の蛍光顔料組成物。
【請求項４】
前記式（ＩＩ）の前記化合物において、ｎが２であり、Ｒが式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）
【化３】
2005504159.tif 000024
であり、前記式（ＩＩＩ）または前記式（ＩＶ）のいずれに対しても、Ｒ’が、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＯＨ、ＣＨ３、ＣＮ、アセチル基、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アルコキシアルキレンオキシアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、非置換またはフェニル上でＣ１〜Ｃ４アルキルによりモノ−、ジ−、もしくはトリ置換されているＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル；または脂肪族もしくは芳香族Ｃ１〜Ｃ１０アシル、−ＣＯＲ４’［ただし、Ｒ４’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、および−Ｃ１〜Ｃ２０ＣＯＯ（ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル）］、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアミノ、場合によりさらに置換されているＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、置換Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０−オキシ−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、−Ｎ−環状−Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、および環状−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基−ＣＯＲ４’［ただし、Ｒ４’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、および、−Ｃ１〜Ｃ２０ＣＯＯ（ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル）］のいずれかであり、Ｒ３’が、水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルである請求項３に記載の蛍光顔料組成物。
【請求項５】
前記式（ＩＩ）の前記化合物が、式（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、および（ＶＩＩＩ）
【化４】
2005504159.tif 000025
（式中、Ｒは、カルボニル炭素に隣接する立体的に束縛されたアミノ基である）からなる群から選択される請求項４に記載の蛍光顔料組成物。
【請求項６】
前記式（ＩＩ）の前記化合物が、式（ＸＩＩＩ）
【化５】
2005504159.tif 000026
の化合物である請求項１から５に記載の蛍光顔料組成物。
【請求項７】
ａ）ポリアミド、および
ｂ）１重量パーセント未満の量の式（１ａ）
【化６】
2005504159.tif 000027
の顔料（ただし、前記重量パーセントは前記ポリアミドの前記重量を基準とする）を含む蛍光顔料組成物。
【請求項８】
前記式（１ａ）の前記顔料の前記量が、０．００５〜０．２５重量パーセントである請求項７に記載の蛍光顔料組成物。
【請求項９】
請求項３から６で定義した前記式（ＩＩ）の化合物をさらに含む請求項８に記載の蛍光顔料組成物。
【請求項１０】
前記請求項１から９のいずれかで定義した蛍光顔料組成物を含む物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光顔料組成物およびそれを製造する方法に関する。本発明はまた、該蛍光顔料組成物から形成される物品にも関する。
【背景技術】
【０００２】
蛍光顔料は、しばしば、昼光色蛍光色素と呼ばれることが一般に知られている。この文脈における顔料（ｐｉｇｍｅｎｔ）という語は、不正確である。なぜなら、顔料とは、定義によれば、染料とは異なりあらゆるタイプの溶媒に溶解しない、まったく希釈されない無機または有機の着色料を意味するものと理解されるからである。しかしながら、ほとんどの昼光色蛍光色素は真の顔料ではなく、実は透明な合成樹脂中の蛍光染料の固溶体であって２〜５ミクロンの範囲の粒径に細かく粉砕したものである。これらの顔料は、別に、蛍光染料で着色した透明プラスチック材料と記すことも可能である。ポリアミドは、これら組成物の担体物質として使用することができる。たいていは沈殿した単一成分である通常の有機顔料とは異なり、蛍光顔料は、普通の蛍光染料の重合体樹脂またはマトリックス中の固体状態の溶液である。
【０００３】
昼光色蛍光色素は、ローダミン、フルオレセイン、クマリン、ナフタルイミド、ベンゾキサンテンおよびアクリジンとして知られる染料群に属する。代表的な染料としては、ベイシックレッド１、ベイシックバイオレット１０、ベイシックバイオレット１１、ベイシックバイオレット１６、ベイシックイエロー４０、ソルベントイエロー４４、ソルベントイエロー１３１およびソルベントイエロー１３５が挙げられる。蛍光染料は、顔料の全体重量の約０．１％〜約１５％を含む。
【０００４】
米国特許第４，１５３，６１８号および米国特許第４，２９９，９５９号は、Ｎ−置換イミノクマリンからなる蛍光顔料を開示している。
【０００５】
米国特許第４，９１１，８３０号は、昼光色蛍光色素タイプの低プレートアウト性蛍光顔料濃縮物を開示している。
【０００６】
米国特許第４，９７５，２２０号は、ポリアミド−ポリエステル熱可塑性樹脂中で混合した蛍光染料を含む蛍光顔料組成物を開示している。
【０００７】
米国特許第５，０９４，７７７号は、蛍光染料および樹脂担体を含む蛍光性組成物を開示している。その蛍光染料は、昼光色蛍光タイプのものであり、ローダミン、フルオレセイン、クマリン、ナフタルイミド、ベンゾキサンテンおよびアクリジンとして知られる染料群に属する。
【０００８】
米国特許第５，２３６，６２１号は、通常の有機顔料とは異なり、蛍光染料の固体状態の溶液である熱可塑性有機蛍光顔料を開示している。その蛍光顔料は、８５〜９９重量％のポリマーマトリックスおよび１〜１５重量％の蛍光染料を含む。ただし、その重量パーセントは、ポリマーマトリックスおよび染料を組み合わせた重量を基準としている。
【０００９】
米国特許第５，２９４，６６４号は、水不溶性ポリマー、蛍光染料、乳化剤、および水を含む蛍光顔料の水性分散体を開示している。薄いフィルムに印刷するインキ用として適する蛍光顔料は、約０．０１から約１ミクロンの平均粒径を有しており、顔料分散体用または乾燥蛍光顔料用のいずれかに適する蛍光顔料は、最大１０ミクロンまでの粒径を有する。
【００１０】
米国特許第５，４３９，９７１号は、昼光色蛍光タイプの低プレートアウト性蛍光顔料を開示している。その低プレートアウト性蛍光顔料は、ポリエステル、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、トリアジン−ホルムアルデヒド樹脂からなる群から選択されるポリマーおよび蛍光染料を含む顔料、ならびにエチレンと一酸化炭素との共重合体を含む。その共重合体は、約１，０００〜約１００，０００の分子量を有しており、その共重合体は、約５〜３０重量％の量の一酸化炭素残基を含有しており、その共重合体は該顔料を分散させるのに十分な量である。
【００１１】
米国特許第６，１１０，５６６号は、実質的に無溶剤のポリ塩化ビニルマトリックス、チオキサンテン蛍光染料、および約１０００グラム／モル未満の分子量を有する第二級または第三級ヒンダードアミン系光安定剤を含む蛍光特性を有する着色した物品を開示している。
【００１２】
上記の知られている蛍光顔料組成物とは異なり、本発明の蛍光顔料組成物は、真の顔料を含む。意外なことに、本発明において、ピグメントバイオレット１９またはピグメントイエロー１９２を、他の添加剤を存在させるかまたはさせないでポリアミド中で有効量を使用すると、その結果は、明るい蛍光を発する黄色のポリマー顔料組成物となる。
【００１３】
ピグメントイエロー１９２（ＣＡＳ登録番号５６２７９−２７−７、ＴＳＣＡ台帳名：７Ｈ，１１Ｈ−ベンゾ［ｄｅ］イミダゾ［４’，５’：５，６］ベンズイミダゾ［２，１−ａ］イソキノリン−７，１１−ジオン、１０，１２−ジヒドロ−）は、以下の構造を有する多環式顔料である。
【００１４】
【化１】
2005504159.tif 000002
【００１５】
ピグメントイエロー１９２が、ポリアミド中で蛍光を発することは知られていない。
【００１６】
ピグメントバイオレット１９（ＣＡＳ登録番号１０４７−１６−１、ＴＳＣＡ台帳名：キノ［２，３−ｂ］アクリジン−７，１４−ジオン、５，１２−ジヒドロ）は、以下の構造を有するキナクリドン顔料である。
【００１７】
【化２】
2005504159.tif 000003
【００１８】
ピグメントバイオレット１９は、赤紫から青みがかった赤の色調範囲を有することが知られており、蛍光を発することは知られていない。
【００１９】
キナクリドン類をポリアミド中で使用することは、一般的に推奨されない。これは一般に、不十分な分散のためとナイロンにおける焼け（ｂｕｒｎｏｕｔ）のためでもある。「焼け」という用語は、着色料の熱安定性が危うくなる状況を指す。例えば、着色の変化があり得る。ポリアミド繊維は、高い引っ張り強度、モジュラスおよび耐摩耗性を特徴としているが、ポリアミドは、厳しい用途に応用するには熱酸化および光分解に対する安定化を必要とする。それゆえ、エンジニアリング樹脂、フィルム、コーティング、接着剤、プラスチック、繊維、モノフィラメントおよび不織布等の最終用途にはこれらの材料の安定化方式のより一層の改良が現在必要となっている。ポリアミドは、また、比較的高温の射出成形の処理にも適している。ポリアミドの構造は不安定な水素を含有しており、着色料の立場からすると問題のある還元性または塩基性を発揮する。例えば、ポリアミド中で有機染料は、ポリアミドの一般的な融成物の処理温度における熱処理で著しい色調の損失を受ける場合がある。染料にこの影響を与えるポリアミドの傾向を、ポリアミドの望ましい物理的性質を犠牲にすることなく減少することが望ましいであろう。
【００２０】
本発明の一態様は、押出しまたは成形に於けるようなガラス転移点を越える高温での融成物処理によりポリアミドポリマー中に分散させる添加剤を対象とする。例えば、本発明の有利な特性を有するポリアミド繊維または成形品のような用途で使用するための蛍光性黄色顔料組成物を実現することは思いがけないことであった。
【００２１】
これまでのところ、業界は、可視スペクトルのより緑または青側にある高価な蛍光顔料および蛍光増白剤に依存している。黄色蛍光顔料は極めて高価であり、紫外線保護を必要とし、かつ分散させるのが困難である。したがって、費用効率が高く分散が容易でさらに電磁可視スペクトルの黄色領域において蛍光性である本発明に於けるような蛍光顔料組成物が必要である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
本発明の目的は、有効量のピグメントバイオレット１９およびポリアミドを含む蛍光黄色顔料組成物を提供することである。その蛍光組成物は、例えば、成形品、注型品、あるいは押出し成形品等の製品の形態であり得る。
【００２３】
本発明の別の目的は、有効量のピグメントイエロー１９２およびポリアミドを含む蛍光黄色顔料組成物を提供することである。その蛍光組成物は、例えば、成形品、注型品、あるいは押出し成形品等の製品の形態であり得る。
【００２４】
本発明のさらに別の目的は、Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）｛クラリアント社（Ｃｌａｒｉａｎｔ）の商標｝として市販されている式（ＸＩＩＩ）の化合物を含む高められた蛍光発光を有する蛍光黄色顔料組成物を提供することである。
【００２５】
【化３】
2005504159.tif 000004
【００２６】
本発明のさらに別の目的は、蛍光黄色顔料組成物を製造する方法を提供することである。本発明の一実施形態においては、顔料を担体物質に添加して単一顔料濃縮物またはマスターバッチを形成する。その単一顔料濃縮物またはマスターバッチは、また、式（ＸＩＩＩ）の化合物を添加することによって高めることも可能である。
【００２７】
他の添加剤もまた単一顔料濃縮物またはマスターバッチ中に存在させることができる。
【００２８】
本発明のさらに別の目的は、蛍光性物品を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２９】
ピグメントバイオレット１９およびピグメントイエロー１９２は、本発明の蛍光顔料組成物を製造するために有効量を使用することができる顔料である。
【００３０】
本発明で使用する顔料は、本発明のポリアミド組成物中に、ポリアミドの重量を基準として１．０重量％未満の有効量が存在する時、蛍光性を実現する。顔料の有効量は、好ましくは、ポリアミドの重量を基準として、約０．００５％から０．２５重量％までである。使用する顔料の量は、最も好ましくは、ポリアミドの重量を基準として、約０．０１％から０．１５重量％までである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】
本発明との関連で使用される用語「ポリアミド」は、合成脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミド、ポリアミド−ポリエステル混合物、およびポリエーテルブロックアミド（すなわち、透明ナイロン）を含む。本発明のポリアミドは、直接アミド化、酸塩化物反応、開環重合またはその他の通常の方法により製造することが可能である。芳香族ジアミンと脂肪族二塩基酸のポリアミドは、対応する芳香族ジイソシアナートと二塩基酸の反応によっても製造することが可能である。本発明で使用するのに適するポリアミドの例としては、限定はしないが、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，９、ナイロン６，１０、ナイロン６，１１、ナイロン６，１２、ナイロン４，６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン１２，１２、ナイロン１３、ナイロン１３，１３；および例えばナイロン６，６／６、ナイロン６，６／６，１０、ナイロン６／１１、ナイロン６／１２等の共重合体；例えばナイロン６，６またはナイロン６などのポリアミドとシンジオタクチックポリスチレンとの混合物；および、例えば、ナイロン６，Ｔ／６，Ｉ／６，６、ナイロン６，Ｔ／６，６、ナイロン６，Ｔ／Ｄ，Ｔ、ナイロン６，Ｔ／６、ナイロン６，Ｔ／６，Ｉなどのポリアミドの共重合体；ポリエーテル−ポリアミドブロック共重合体、ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）、ポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）などのブロック共重合体；ランダム共重合体；グラフト共重合体等が挙げられる。上記のポリアミドの製造業者としては、Ａｍｏｃｏ、ＢＡＳＦ、ＤＳＭ、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ、三井、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ、Ｍｏｈａｗｋ、Ｍｏｎｓａｎｔｏ、Ｓｈａｗ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ａｋｚｏ、Ｂａｙｅｒ、Ｅｌｆ  Ａｔｔｏｃｈｅｍ、Ｒｈｏｄｉａ、Ｎｙｌｔｅｃｈ、Ｓｈａｋｅｓｐｅａｒｅ、Ｓｏｌｕｔｉａ、Ｂｅａｕｌｉｅｕ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．等が挙げられる。
【００３２】
用語「ポリアミド」は、また、例えば、通常の衝撃強化ポリアミドおよびガラス繊維、鉱物またはガラス／鉱物の組合せを含有する強化ポリアミド等の配合したポリアミドも含む。本発明は、ポリマーの形態を問わずにポリアミドにより実施することが可能である。無定形、半結晶性または高結晶性ポリアミドならびに結晶性の異なる混合物が有用である。繊維は、複合または二成分の形態であってもよい。市販のポリアミド樹脂源としては、特に、ＢＡＳＦ、ＤＳＭ、およびＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔが挙げられる。配合したポリアミドは、Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｈａｎｎａ  ＥｎｇｉｎｅｅｒｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ、Ｈｕｌｓ  Ａｍｅｒｉｃａ、およびＡ．Ｓｃｈｕｌｍａｎから市販されている。強化ポリアミドは、例えばＤＳＭ  ＲＩＭ  Ｎｙｌｏｎ等の供給業者から市販されている。
【００３３】
好ましいポリアミドとしては、ホモポリアミドおよび／またはコポリアミドであって、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペラルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、ω−アミノウンデカン酸、ω−アミノラウリン酸、カプロラクタム、ラクタム−７、ラクタム−８、ラクタム−９、ラクタム−１０、ラクタム−１１および／またはラウロラクタムから製造されるものが挙げられる。好ましいポリアミドとしては、また、ジメチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ポリエーテルジアミンおよびそれらの混合物、ならびに、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、二量体化脂肪酸およびそれらの混合物から製造されるポリアミドも含む。
【００３４】
通常の添加剤を、場合によってはポリアミド中に存在させてもよい。そのような添加剤としては、限定はしないが、二酸化チタン等のつや消し剤、一次および二次を含めた酸化防止剤、静電防止剤、抗菌剤、難燃剤、ワックス、分散助剤、例えばヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）の群からなどの紫外線（「ＵＶ」）安定剤、ＵＶ吸収剤、熱安定剤、光安定剤、潤滑剤、顔料、補強および／または非補強充填剤が挙げられる。
【００３５】
一次および二次酸化防止剤は、ここでは従来の量で含有させることを提案する。酸化防止剤としては、例えば、アルキル化モノフェノール、アルキル化ヒドロキノン、アルキリデンビスフェノール、ヒンダードアルキルベンジル化合物、アシルアミノフェノール、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルおよびその他同種類のものが挙げられ、それらは参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，０５１，４５９号に開示されている。市販の酸化防止剤は、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社のＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０９８である。
【００３６】
上記のように、ＵＶ吸収剤は、本発明の組成物中に含めることができる。これらのＵＶ吸収剤は、揮発性タイプおよび低揮発性タイプのものが両方共使用できる。これらのＵＶ吸収剤としては、限定はしないが、ヒドロキシ置換ベンゾトリアゾール、非ヒドロキシ置換オキサニリド、ヒドロキシ置換ベンゾフェノン、ヒドロキシ置換トリアジン、ｐ−メトキシベンジリデンマロン酸エステル、細胞光反応性ヒンダードアミンを含むヒンダードアミン、ヒドロキシ置換ヒンダードベンゾエート、および非ヒドロキシ置換ベンゾオキサジノンが挙げられる。
【００３７】
使用可能な非ヒドロキシ置換ベンゾオキサジノンとしては、限定はしないが、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス［４Ｈ，３，１−ベンゾキサジン−４−オン（ＥＮＣＳ台帳名）（ＣＡＳ登録番号１８６００−５９−４）が挙げられ、これはＣｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社からＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ３６３８として市販されている。
【００３８】
使用可能なオキサニリドとしては、限定はしないが、エタンジアミドＮ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（２−エチルフェニル）（ＴＳＣＡ台帳名）（ＣＡＳ登録番号２３９４９−６６−８）が挙げられ、これは、Ｃｌａｒｉａｎｔ社からＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＶＳＵおよびＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３１２として市販されている。他のオキサニリドは、エタンジアミドＮ−［５−（１，１−ジメチルエチル）−２−エトキシフェニル］−Ｎ’−（２−エトキシフェニル）（ＴＳＣＡ台帳名）（ＣＡＳ登録番号３５００１−５２−６）が挙げられ、これは、Ｃｌａｒｉａｎｔ社からＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＥＰＵおよびＣｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３１５として市販されている。使用可能な他のオキサニリドは、エタンジアミドＮ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’−（４−イソドデシルフェニル）（ＤＳＬ台帳名）（ＣＡＳ登録番号８２４９３−１４−９）が挙げられ、これは、Ｃｌａｒｉａｎｔ社からＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３２０６として市販されている。
【００３９】
使用可能なヒンダードベンゾエートＵＶ吸収剤は、安息香酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、ヘキサデシルエステル（ＴＳＣＡ台帳名）（ＣＡＳ登録番号６７８４５−９３−６）で、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社からＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）２９０８として市販されている。使用可能な他のヒンダードベンゾエートＵＶ吸収剤は、安息香酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−、２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェニルエステル（ＴＳＣＡ台帳名）（ＣＡＳ登録番号４２２１−８０−１）で、これは、Ｆｅｒｒｏ  Ｃｏｒｐ社からＦＥＲＲＯ（登録商標）ＡＭ３４０として市販されている。
【００４０】
使用可能なベンゾフェノンは、メタノン、［２−ヒドロキシ−４−（オクチルオキシ）フェニル］フェニル（ＴＳＣＡ台帳名）（ＣＡＳ登録番号１８４３−０５−６）で、これは２９０から３９０ｎｍのＵＶ放射線を吸収する幅の広いＵＶ吸収剤であり、Ｃｌａｒｉａｎｔ社からＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５として市販されている。
【００４１】
使用可能なベンジリデンマロン酸エステルは、プロパン二酸、［（４−メトキシフェニル）メチレン］、ジメチルエステル（ＴＳＣＡ台帳名）（ＣＡＳ登録番号７４４３−２５−６）である。この特殊なＵＶ吸収剤は、Ｃｌａｒｉａｎｔ社からＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＰＲ２５として市販されている。また、使用可能な他の化合物は、テトラエチル２，２’−（１，４−フェニレンジメチリジン）−ビスマロネート（ＣＡＳ登録番号６３３７−４３−５）である。
【００４２】
ベンゾトリアゾールの例としては、限定はしないが、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３’−５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’、５’−ビス（ΘΘ．ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メチキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メチキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−（２−オクチルオキシ−カルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、および２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチロシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの混合物、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−ｔ−ブチル−５’（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−−ＣＨ２ＣＨ２−−ＣＯＯ（ＣＨ２）３］２（ただし、Ｒは、３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである）；［Ｒ−−ＣＨ２ＣＨ２−−ＣＯＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｎ／２］２（ただし、ｎは、１〜５であり、Ｒは、３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニルである）が挙げられる。使用可能なベンゾトリアゾールは、２−プロペン酸、２−メチル−、２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エーテルエステル（ＴＳＣＡ台帳名）（ＣＡＳ登録番号９６４７８−０９−０��であり、Ｊｅｎｓｅｎ  Ｐｈａｒｍａ．社からＮＯＲＢＬＯＣ（登録商標）７９６６およびＮＯＲＢＬＯＣ（登録商標）６０００として市販されている。他の適当なベンゾトリアゾール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール（ＣＡＳ番号１０３５９７−４５−１）および関連するＵＶ二量体が、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社からＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３６０として、Ｆａｉｒｍｏｎｔ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣｏｍｐａｎｙからＭＩＸＸＩＭ（登録商標）ＢＢ１００として、Ａｄｅｋａ  ＡｒｇｕｓまたはＷｉｔｃｏ  ＣｈｅｍｉｃａｌからＬＡ３１またはＡＤＡ  ＬＡ３１またはＭＡＲＫ  ＬＡ３１として、市販されている。ベンゾトリアゾールは、米国特許第４，３３５，１５５号、同第４，４０５，７４９号および同第４，５２８，３１１号に開示されており、それらは参照により本明細書に組み込む。本発明は、ベンゾトリアゾール二量体、例えばＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３６０を含むばかりでなく、ベンゾフェノンの二量体ならびにベンゾフェノン：ベンゾトリアゾールの二量体も含む。
【００４３】
トリアジンの例としては、限定はしないが、２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５［（ヘキシル）オキシ］フェノール、および２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンが挙げられる。使用可能な他のトリアジンは、フェノール、２−［４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−５−（オクチルオキシ）（ＴＳＣＡ台帳名）（ＣＡＳ登録番号２７２５−２２−６）であり、これは、Ｃｙｔｅｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（元のＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｙａｎａｍｉｄ）からＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）１１６４として市販されている。その他の市販されているトリアジンとしては、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１５７７、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）１５４５、およびＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）４００があり、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社から市販されている。
【００４４】
本発明の組成物中有効量で使用する好ましい添加剤化合物は、一般式（ＩＩ）
【００４５】
【化４】
2005504159.tif 000005
の化合物である［式中、ｎは、１、２、３または４であり、カルボニル基（単数または複数）は、複素環の任意の位置にあり、Ｒは、カルボニル炭素と隣接する立体的に束縛されたアミノ基である］。
【００４６】
ｎが２である場合、好ましい化合物は、式
【００４７】
【化５】
2005504159.tif 000006
を有する化合物であり、式中、カルボニル基は、複素環の任意の位置にあり、少なくとも１つのＲ基が、カルボニル炭素と隣接する立体的に束縛されたアミノ基を表す。
【００４８】
好ましい各Ｒ基は、立体的に束縛されたアミノ基である。
【００４９】
好ましいＲ基としては、限定はしないが、以下の式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）
【００５０】
【化６】
2005504159.tif 000007
が挙げられ、式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）のいずれに対しても、Ｒ’が、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＯＨ、ＣＨ３、ＣＮ、アセチル基、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アルコキシアルキレンオキシアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、非置換またはフェニル上でＣ１〜Ｃ４アルキルによりモノ−、ジ−、もしくはトリ置換されているＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル；または脂肪族もしくは芳香族Ｃ１〜Ｃ１０アシル、−ＣＯＲ４’［ただし、Ｒ４’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、および−Ｃ１〜Ｃ２０ＣＯＯ（ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル）］、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアミノ、場合によりさらに置換されているＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、置換Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０−オキシ−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、−Ｎ−環状−Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、および環状−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基−ＣＯＲ４’［ただし、Ｒ４’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、および、−Ｃ１〜Ｃ２０ＣＯＯ（ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル）］のいずれかであり、そして、Ｒ３’が、水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルである。
【００５１】
式（ＩＩ）による化合物の種類で好ましいものとしては、式（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）および（ＶＩＩＩ）
【００５２】
【化７】
2005504159.tif 000008
の化合物が挙げられる。式中、Ｒは、カルボニル炭素と隣接する立体的に束縛されたアミノ基である。
【００５３】
好ましい芳香族ジカルボニル化合物は、式（ＩＸ）
【００５４】
【化８】
2005504159.tif 000009
の化合物である。式中、Ｒ’およびＲ２’は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＯＨ、ＣＨ３、ＣＮ、アセチル基、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アルコキシアルキレンオキシアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、非置換またはフェニル上でＣ１〜Ｃ４アルキルによりモノ−、ジ−、もしくはトリ置換されているＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル；または脂肪族もしくは芳香族Ｃ１〜Ｃ１０アシル、−ＣＯＲ４’［ただし、Ｒ４’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、および−Ｃ１〜Ｃ２０ＣＯＯ（ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル）］、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアミノ、場合によりさらに置換されているＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、置換Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０−オキシ−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、−Ｎ−環状−Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、および環状−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基−ＣＯＲ４’［ただし、Ｒ４’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、および、−Ｃ１〜Ｃ２０ＣＯＯ（ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル）］のいずれかであり、そして、Ｒ３’が、水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルである。
【００５５】
より好ましいのは、芳香族ジカルボニル化合物（Ｘ）
【００５６】
【化９】
2005504159.tif 000010
であり、式中、各Ｒ’は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＯＨ、ＣＨ３、ＣＮ、アセチル基、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アルコキシアルキレンオキシアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、非置換またはフェニル上でＣ１〜Ｃ４アルキルによりモノ−、ジ−、もしくはトリ置換されているＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル；または脂肪族もしくは芳香族Ｃ１〜Ｃ１０アシル、−ＣＯＲ４’（ただし、Ｒ４’は、上で定義したもの）、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアミノ、場合によりさらに置換されているＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、置換Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０−オキシ−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、−Ｎ−環状−Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、および、環状−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基−ＣＯＲ４’［ただし、Ｒ４’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、または−Ｃ１〜Ｃ２０ＣＯＯ（ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル）である］である。Ｒ３’は、独立して、水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルである。
【００５７】
炭素原子が２０以下のアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、２−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ｔ−オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシルおよびオクタデシルであり、典型的な枝分れアルキル基は、イソプロピル、イソブチル、ｔ−ブチル、２，２−ジメチルプロピル、２−メチルプロピル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、２−エチルヘキシル、３，５，５−トリメチルヘキシル、２−ヘキシルウンデシル、および５，７，７−トリメチル−２−（１，３，３−トリメチルブチル）ヘキシルであり、典型的な環状アルキル基は、シクロヘキシルである。
【００５８】
アルコキシ（アルキル）基の例は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、オクタデシルオキシおよびノナデシルオキシである。好ましいアルコキシの例は、Ｃ６〜Ｃ１２アルコキシ、特にヘプトキシおよびオクトキシである。
【００５９】
アルコキシアルキレンオキシアルキル基の例は、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ５−アルキレンオキシ−Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基である。Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ基およびＣ１〜Ｃ２０−アルキル基は、アルコキシアルキル基の例として述べたものを含む。Ｃ１〜Ｃ５−アルキレンオキシ基の例としては、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、
【００６０】
【化１０】
2005504159.tif 000011
を含む。特に、Ｃ１〜Ｃ２−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ５−アルキレンオキシ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル基がより好ましい。
【００６１】
非置換またはＣ１〜Ｃ４アルキルによるモノ、ジもしくはトリ置換のＣ５〜Ｃ１２シクロアルキルの例は、シクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、ｔ−ブチルシクロヘキシル、シクロオクチル、シクロデシルおよびシクロドデシルである。非置換または置換シクロヘキシルが好ましい。
【００６２】
Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシの例は、シクロペントキシ、シクロヘキソキシ、シクロヘプトキシ、シクロオクトキシ、シクロデシルオキシおよびシクロドデシルオキシであり、Ｒ３に当てはまるものを含む。シクロペントキシおよびシクロヘキソキシが好ましい。
【００６３】
Ｃ３〜Ｃ６アルケニルの例は、アリル、２−メチルアリル、ブテニルおよびヘキセニル、３−ブテニル、および、１０−ウンデセニルであり、枝分れアルケニル基の例は、１−メチル−２−プロペニル、３−メチル−３−ブテニルである。アリルが好ましい。
【００６４】
非置換またはＣ１〜Ｃ４アルキルによるフェニル上へのモノ、ジもしくはトリ置換のＣ７〜Ｃ９フェニルアルキルの例は、ベンジル、メチルベンジル、ジメチルベンジル、トリメチルベンジル、ｔ−ブチルベンジルおよび２−フェニルエチルである。ベンジルが好ましい。
【００６５】
脂肪族および芳香族Ｃ１〜Ｃ１０アシルの例は、Ｃ１〜Ｃ８アルカノイルまたはＣ３〜Ｃ８−アルケノイル、例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ペンタノイル、ベンゾイル、ヘキサノイル、ヘプタノイル、オクタノイル、２−エチルヘキサノイル、アクリロイルおよびクロトニルである。アセチルが好ましい。
【００６６】
複数のヒンダードアミン基が存在するときは、それらは同一または異なることが可能であるが、同一のヒンダードアミン基であることが好ましい。
【００６７】
典型的な芳香族トリカルボニル化合物は、以下の（ＸＩ）および（ＸＩＩ）
【００６８】
【化１１】
2005504159.tif 000012
2005504159.tif 000013
であって、式中、Ｒ’およびＲ３’は、（Ｘ）において定義したものである。
【００６９】
芳香族ジアミンの最も好ましい化合物は、１，３−ベンゼンジカルボキシアミドＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（ＴＳＣＡ台帳名）（ＣＡＳ登録番号４２７７４−１５−２）であって、以下の式（ＸＩＩＩ）
【００７０】
【化１２】
2005504159.tif 000014
を有しており、Ｃｌａｒｉａｎｔ社からＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤとして市販されている。
【００７１】
芳香族ジカルボニルまたはトリカルボニルエステルアミド化合物は、知られている方法、例えば、芳香族ジカルボン酸二塩化物または芳香族トリカルボン酸三塩化物の２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンとの反応によって製造することが可能である。一例として、１，３，５−トリ−（２’，２’，６’，６’−テトラメチルピペリジル−４’）−トリメシン酸アミドは、次のような反応により製造する：
４２グラムのトリメシン酸を、触媒量（３ｍｌ）のジメチルホルムアミドを存在させて、１４４．０ｍｌの塩化チオニルと共に８０℃で５時間加熱し、次いで過剰の塩化チオニルを留去する。かくして形成されたトリメシン酸トリクロリドを、５００ｍｌのジオキサンに溶解し、次に、全体で１８７．２ｇの２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンを、反応混合物の攪拌を維持できるようにジオキサン（全部で２０００ｍｌ）を絶え間なく加えて攪拌しながら滴加する。反応混合物の温度は、３０℃を超えてはならない。反応混合物は、その後、還流冷却させながら４８時間煮沸させ、残留物をろ過し、アセトンで洗浄し、およそ１０００ｍｌの水に溶解し、ソーダ溶液（ｐＨ１０〜１１）により再び沈殿させ、ろ過し、残分を水で洗浄し真空乾燥し、＞３２０℃の融点を有する収量８９．２ｇ（７２％）の白色粉末を得る。イソフタル酸またはテレフタル酸も上記におけると同様に置換することが可能であり、適当な条件の下で、対応する酸アミド、例えば、１，３−または１，４−ジ−（２’，２’，６’，６’−テトラメチルピペリジル−４’）−フタル酸アミドを製造することができる。
【００７２】
同様に、上記の反応は、２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンを２，２，６，６−テトラメチルピペリジンに置き換えて行うことも可能であり、同じく、以下のＮ−置換基、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｏ、ＯＨ、ＣＨ２ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アルコキシアルキレンオキシアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、非置換またはＣ１〜Ｃ４アルキルによるフェニル上へのモノ、ジもしくはトリ置換のＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル、または脂肪族もしくは芳香族Ｃ１〜Ｃ１０アシル基、で置換したＮ−置換ヒンダードアミンを使用してもよい。
【００７３】
本発明の一態様は、あるＵＶ吸収剤が、本発明の組成物中に存在する場合、蛍光発光の程度を抑制し、一方他のＵＶ吸収剤の存在は、蛍光発光の程度を抑制しないことである。本明細書で使用する用語「非抑制型ＵＶ吸収剤」とは、ＵＶに当てる前に蛍光発光を抑制しないＵＶ吸収剤を指す。本発明での使用に適する非抑制型ＵＶ吸収剤は、約２５Ｌ／（ｇ・ｃｍ）から約２００Ｌ／（ｇ・ｃｍ）の吸光係数；約３７０ｎｍ未満、好ましくは、約２９０〜３４０ｎｍの波長、または約３１０〜３１５ｎｍの最大波長を有する。本発明の蛍光性組成物において好ましい非抑制型ＵＶ吸収剤としては、限定はしないが、オキサニリド、サリチル酸エステル、マロン酸ベンジル、および、ケイ皮酸エステルが挙げられる。これら非抑制型ＵＶ吸収剤の例としては、限定はしないが、ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）、ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＶＳＵ、ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＰＲ２５、テトラエチル−２，２’−（１，４−フェニレンジメチリジン）−ビスマロネート（ＣＡＳ登録番号６３３７−４３−５）、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３１２、ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３２０６、ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＰＲ３１、ＦＥＲＲＯ（登録商標）ＡＭ３４０、ＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）２９０８、ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＥＰＵ、ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）３１５、および、ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３９のようなシアノアクリレートが含まれる。本発明の蛍光性組成物に使用してもよいが、それらが蛍光発光の程度を抑制するため好ましくないＵＶ吸収剤の例としては、限定はしないが、ヒドロキシ置換ベンゾフェノン類、例えばＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５、およびヒドロキシ置換ベンゾトリアゾール類、例えばＮＯＲＢＬＯＣ（登録商標）７９６６、ヒドロキシ置換ベンゾトリアジン類、例えばＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）１１６４、および非ヒドロキシ置換ベノキサジノン類、例えばＣＹＡＳＯＲＢ（登録商標）ＵＶ３６３８等がある。上記の抑制型ＵＶ吸収剤は、約３４０ｎｍより大きい波長を有する。
【００７４】
式（ＩＩ）の化合物、特に式（ＸＩＩＩ）の化合物の有効量は、ポリアミドの重量を基準として、０．０１重量％から２５重量％までである。この濃度で蛍光発光を促進する驚くべき効果が見られる。好ましくは、その量は、０．０５重量％から２０重量％である。最も好ましくは、その量は、３重量％から１０重量％である。
【００７５】
式（ＸＩＩＩ）の化合物を組み込んだポリアミドまたはポリエステルが、ポリマーの熱安定性、光安定性、および、化学的安定性、ならびに、着色ポリマー中の着色剤の安定性および耐光性の改良をもたらすことが知られている。米国特許第５，９６５，２６１号、米国特許第５，９６９，０１４号、および国際公開第９７／４３３３５号は、上記の開示をしており、それぞれ参照により本明細書に組み込む。しかしながら、これまで、この化合物の存在が、本発明の黄色の蛍光顔料組成物のように蛍光発光を一段と強めることは知られていなかった。
【００７６】
本発明の蛍光顔料組成物の調製には様々な方法を採用することができる。
【００７７】
一般に、顔料は、それをポリアミドと混合することによって直接ポリアミドに加えることができる。ポリアミドが溶融状態もしくは乾燥粉末の形である間にそれを混合すればよい。溶融状態の場合は、溶融ポリアミドは一般的に押出機等の容器中にあって、そのとき顔料をその容器中に導入する。顔料は、成形、溶融押出しまたは紡糸の前に均一な分散体を生成させるためにポリアミド中に旨く組み入れる。顔料を粉末の形態のポリアミドに加える場合は、乾燥した混合物をブレンダー等の適当な手段によって混和して分散させた後、成形、溶融押出しまたは紡糸を行う。
【００７８】
本発明による他の方法は、添加剤を顔料と物理的に混合、混和して物理的混合物を形成し、続いてその混合物をポリアミドに加えるものである。その混合物は、次に、例えば、成形、溶融押出しまたは紡糸によって物品の形にすることができる。添加剤は、好ましくは式（ＸＩＩＩ）の化合物であって、物品の重量を基準として、約０．００１重量％から０．０３重量％の量で物品中に存在している。より好ましくは、それは、物品の重量を基準として、約０．００５重量％から０．０３重量％である。この顔料と添加剤を（樹脂なしで）物理的に共に組み合わせる方法を、マスターバッチと対比してマスターミックスと呼ぶ。添加剤に対する顔料の量は、任意の割合で混合することができる。しかしながら、好ましい顔料対添加剤の比は、５０：５０、６０：４０、４０：６０、７０：３０および３０：７０である。
【００７９】
顔料をポリアミドと組み合わせて本発明の蛍光顔料組成物を形成する他の方法は、最初に顔料を含む中間の濃縮物またはマスターバッチを形成することによるものである。この濃縮物またはマスターバッチは、それが単一の顔料からなるときは、単一顔料濃縮物またはマスターバッチと呼ぶ。顔料を含む濃縮物またはマスターバッチは、ポリアミドまたはポリアミドに良く分散するかまたはポリアミドと相溶性のポリマーである担体ポリマーから形成する。「濃縮物」または「マスターバッチ」という用語は、置き換えて使用することが可能である。しかしながら、用語「マスターバッチ」は、しばしば、複数の顔料が存在する時を指す。
【００８０】
しかしながら、当分野で普通に使用されている顔料をポリマー中に組み込む任意の方法を、本発明によって使用することができる。同様に、上記の任意の方法または当分野で普通に使用されている任意の方法を、添加剤をポリマー中に組み込むために本発明によって使用することができる。
【００８１】
例えば、特定量もしくは特定パーセントの顔料が本発明の蛍光性ポリアミド組成物を実現するために必要な時は、単一顔料濃縮物またはマスターバッチを調製し、次いで「レットダウン（ｌｅｔ  ｄｏｗｎ）」して、結果として生じる蛍光性ポリアミド組成物中に必要量の顔料を調達することができる。例えば、蛍光顔料組成物が、繊維の形態であり、最終繊維中の必要顔料濃度がポリアミドの重量を基準として１．２重量％である場合、例えば、３０％の単一顔料濃縮物もしくはマスターバッチをレットダウンすることができる。本明細書で使用する場合、用語「レットダウン」とは、
（ｘ）（ｙ）＝（ｘ’）（ｙ’）
の比を指し、式中、
ｘは、単一顔料濃縮物もしくはマスターバッチの量、
ｙは、単一顔料濃縮物もしくはマスターバッチ中の顔料のパーセント、
ｘ’は、蛍光顔料組成物のバッチの大きさ（ｘと同じ単位）、そして
ｙ’は、最終蛍光性ポリアミド組成物中の顔料のパーセントである。
【００８２】
したがって、上の例において、ｘ’が１００ｇ、ｙ’が１．２％、そしてｙが３０％である場合、１．２％の顔料濃度を有する蛍光性ポリアミド繊維を製造するためには、３０％の単一顔料濃縮物もしくはマスターバッチの４ｇが必要となる。それゆえ、この例において、レットダウン比は４：１となる。これを時々４％レットダウンとも称する。
【００８３】
前述のように、本発明の別の態様は、本発明の蛍光顔料組成物に添加剤を含めることである。本発明に基づいて添加剤を加えるために使用することができる方法を、当分野では、しばしば、完全配合システムまたは特注配合物を調製すると言う。この方法においては、例えば、添加剤の１０％負荷（１００ｇのポリアミド当たり０．１ｇの添加剤）が望ましい。この負荷に基づく個々の添加剤のマスターバッチをそのとき調製し、ペレットの形にする。個々のペレットは、そのとき、単独または他の添加剤マスターバッチと組み合わせて添加することができる。添加剤マスターバッチを物品の製造のために使用するときは、その添加剤は、好ましくは式（ＸＩＩＩ）の化合物であって、物品の重量を基準として、好ましくは、約０．００１重量％から０．０３重量％の量で物品中に存在させる。より好ましくは、それは、物品の重量を基準として、約０．００５重量％から０．０３重量％である。
【００８４】
さらに別の方法においては、単一顔料濃縮物またはマスターバッチを調達してレットダウンし、ポリアミド中の所望の最終顔料パーセントを得、別途の添加剤マスターバッチを調製し、同じやり方で別にレットダウンしてポリアミド中の所望の最終添加剤パーセントを得る。そのマスターバッチを次に混合し、ポリアミドに加える。その結果得られる組成物を物品に成形することができる。その添加剤は、好ましくは式（ＸＩＩＩ）の化合物であって、物品の重量を基準として、好ましくは、約０．０１重量％から０．４重量％の量で物品中に存在させる。より好ましくは、それは、物品の重量を基準として、約０．０５重量％から０．３重量％である。
【００８５】
しかしながら、本発明による最も好ましい方法は、添加剤を顔料と共に加えて濃縮物もしくはマスターバッチを形成する方法である。この方法は、添加剤と顔料が密接に接触しているので高められた蛍光発光を提供する。重量パーセントがポリアミドの重量に基づく時は、最終蛍光顔料組成物中の所望の顔料パーセントを維持するためにポリアミドの量を調節しなければならない場合がある。このマスターバッチもしくは濃縮物を次いでポリアミド中に加えると、蛍光発光が高められかつ分散が増進した蛍光顔料組成物に到達することができる。
【００８６】
蛍光発光は、標準的な分光法を使用して測定した。本発明の顔料組成物の蛍光発光は、ブラックライト源の下で観察し、一般的な白熱電球または蛍光灯からの可視光の下ではない。蛍光発光は、好ましくは、約３６５ナノメートルの波長のブラックライトの下で観察する。
【００８７】
本発明の蛍光黄色顔料組成物は、例えば、成形品、注型品、押出し成形品等の物品に形づくることが可能である。成形品の例としては、限定はしないが、射出成形品もしくはブロー成形品が挙げられる。注型品の例としては、限定はしないが、フィルムが挙げられる。押出し成形品の例としては、限定はしないが、繊維、モノフィラメント、マスターバッチ等が挙げられる。本発明の蛍光黄色顔料組成物は、限定はしないが、通貨のセキュリティ繊維、セキュリティバッジ、軍事用および非軍事用の安全を表示するもの、航空機もしくは病院のカーペットを含む様々な用途で使用することができる。本発明の蛍光顔料組成物の潜在的な用途の数には際限がない。
【００８８】
実施例は、図１〜９によって裏づけされている。
【実施例１】
【００８９】
ピグメントバイオレット１９の２５重量％の単一顔料濃縮物を調製した。顔料は、Ｃｌａｒｉａｎｔ社から１３−７０１３ＰＶ  ＦＡＳＴ（登録商標）レッドＥＳＢ（ロット５９７８４）として市販されているピグメントバイオレット１９を使用した。ポリアミドはナイロン６を使用した。４．５ｋｇ（１０ポンド）のベースに対して、１．１２５ｋｇ（２．５ポンド）のピグメントバイオレット１９を３．３７５ｋｇ（７．５ポンド）のポリアミドと共に混合した。その混合物を次に単一顔料濃縮物の形にした。濃縮物の最終組成物は、２５重量％のピグメントバイオレット１９であり、その重量パーセントはポリアミドの重量を基準とした。
【実施例２】
【００９０】
２５重量％の単一顔料濃縮物を調製した。顔料は、Ｃｌａｒｉａｎｔ社からＳＡＮＤＯＦＩＬ（登録商標）イエローＲＬまたはＰＯＬＹＳＹＮＴＨＲＥＮ（登録商標）イエローＲＬ（ロット７０１４９６８）として市販されているピグメントイエロー１９２を使用した。ポリアミドはナイロン６を使用した。４．５ｋｇ（１０ポンド）のベースに対して、１．１２５ｋｇ（２．５ポンド）のピグメントイエロー１９２を３．３７５ｋｇ（７．５ポンド）のポリアミドと共に混合した。その混合物を次に単一顔料濃縮物の形にした。濃縮物の最終組成物は、２５重量％のピグメントイエロー１９２であり、その重量パーセントはポリアミドの重量を基準とした。
【実施例３】
【００９１】
本実施例は、蛍光発光を測定したポリアミド繊維試料を調製するために使用した手順を説明する。４つの試料を調製した。１つの試料は、実験対照とした。その実験対照は、顔料とポリアミドの単一顔料濃縮物であった。その単一顔料濃縮物中の顔料の濃度は、ポリアミドの重量を基準として３０重量％であった。その３０％単一顔料濃縮物は、３０％のピグメントバイオレット１９および７０％のナイロン６を含むものであった。他の３つの試料は、それぞれ、１．５重量％、３重量％、および５重量％のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を、顔料およびポリアミドに加えて、単一のマスターバッチの形にした。ただし、その重量は、ポリアミドの重量を基準とした。粉末の形態の添加剤を顔料とポリアミドに加え、粉体混合物を形成した。粉にしたナイロン６をＤＳＭから入手し、乾燥粉末のピグメントバイオレット１９を、Ｃｌａｒｉａｎｔ社からＰＶ  ＦＡＳＴ（登録商標）レッドＥＳＢとして入手した。その乾燥顔料を乾燥粉末ナイロン中で混合し、ヘンシェルブレンダー中で分散した。顔料分散助剤または潤滑剤のどちらも混合物には添加しなかった。乾燥粉末混合物を押出した。クラムシェル型の３０ｍｍＡＰＶツインスクリュー押出機を使用した。ツインスクリュー押出機中で配合する温度は２５０℃であった。融成物を押出し、水で急冷してペレットの形にした。蛍光発光が達成されるように、得られた繊維が望ましい顔料の重量パーセントを有することを確保するために、必要に応じて追加のポリアミドを加えた。
【実施例４】
【００９２】
ポリアミド中のピグメントバイオレット１９の蛍光発光を、分光法を使用して測定した。蛍光スペクトルは、ＤａｔａＭａｘ／３２  Ｖ２．１ソフトウェアにより制御されるスペックスフルオロログ３（ＳＰＥＸ  Ｆｌｕｏｒｏｌｏｇ−３）上で得た。励起スペクトルは、５８９ｎｍの発光、０．５秒のインテグレーション、１ｎｍのスリット（励起および発光）、２ｎｍの増分、および光電子増倍管検出器にかける９５０Ｖを使用して、３００ｎｍから５６０ｎｍまでを得た。発光スペクトルは、３７０ｎｍ励起により５００ｎｍから７００ｎｍまでを得た。すべての他のパラメーターは、励起に関しては同じである。励起強度は、ランプ強度および励起単色光分光器の処理量の変動による波長誤差を修正するため、内部標準からの信号により分割した。発光スペクトルは修正しなかった。しかしながら、ランプの安定性を監視するために各発光スペクトルの前後には励起基準信号を測定した。励起電力は、２％未満で変動することが見出された。
【００９３】
カード状試料１を、カードの面が励起軸２と垂直になるように試料室に据えた。そのカードはまた、励起軸２と前面の発光軸３が、図１４で見られるように試料１の表面で交差するようにできるだけ正確に位置を決めた。この実験においては、発光スリット４および励起スリット５に、１ｎｍのスリットを使用したので、試料の位置のわずかな誤差が測定した蛍光発光強度の大きな変化をもたらし得る。この問題は、励起ビーム７中に円柱レンズ６を置くことによって排除した。これによっておよそ１〜２ｍｍ幅の励起ビームを試料表面のところでほぼ均一な１ｃｍのビームに広げ、試料取付け不良の影響を本質的に排除した。試料は、観察される強度変化がわずか数パーセントのみで、取りはずしと再装着を繰り返すことができることが見出された。
【実施例５】
【００９４】
図１は、ピグメントバイオレット１９を含むポリアミド繊維のカード状ラップを紫外光に露光したものおよび露光しないものを示す。蛍光発光は、実施例４の方法に従って測定した。図１において、カード状ラップのナイロン６繊維は、ポリアミドの重量を基準として、０．１重量％のピグメントバイオレット１９を含んでいた。各カード状ラップは、Ｃｌａｒｉａｎｔ社から市販されているＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）が存在するまたは存在しない、いずれかのピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物から紡糸した。ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を添加するときは、単一顔料濃縮物に対して、それを、０重量％、１．５重量％、３重量％または５重量％の濃度で添加した。図１は、紫外線露光前でさえ、ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含むカード状ラップが、ピグメントバイオレット１９だけを含むカード状ラップより大きい蛍光発光を有することを示している。
【実施例６】
【００９５】
図２は、ピグメントバイオレット１９を含むポリアミド繊維のカード状ラップを、ＱＵＶ  Ｐａｎｅｌ社から市販されている着色プラスチックおよびコーティング用のＱＵＶ３４０装置内に１００時間置いた後、紫外光に露光したものを示す。図２において、カード状ラップの繊維は、ポリアミドの重量を基準として、０．１重量％のピグメントバイオレット１９を含んでいた。各カード状ラップは、Ｃｌａｒｉａｎｔ社から市販されているＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）が、繊維中に存在するまたは存在しない、いずれかの顔料着色したポリアミド繊維から紡糸した。ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を添加するときは、単一顔料濃縮物に対して、それを、０重量％、１．５重量％、３重量％または５重量％の濃度で添加した。図２は、５５０ｎｍにおける相対強度が予想通り減少したことを示している。しかしながら、ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含む試料の相対強度は、予想外であった。マスターバッチ中５重量％のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）の濃度は、最終繊維中の２００ｐｐｍに等しい。
【実施例７】
【００９６】
図３は、ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する相対強度のグラフであって、ピグメントバイオレット１９を含むポリアミド繊維のカード状ラップをＱＵＶ３４０装置内で１００時間露光した後紫外光に露光したものに対して７０℃の熱にさらしたけれども露光はしなかったカード状ラップの裏面を示している。紫外光に露光したカード状ラップの面は、紫外光には露光せず単に７０℃にセットしたＱＵＶ装置の熱にさらしただけのカード状ラップの裏面と比較して、低い相対強度を有していた。このデータにより、光が蛍光発光を低下する大きな影響を有しており、熱は大した影響を持たないことが示された。
【実施例８】
【００９７】
本実施例は、ポリアミド中のピグメントバイオレット１９の蛍光発光に及ぼす極性および非極性の溶解性ＵＶ吸収剤の単独および非ＵＶ吸収性ＨＡＬＳ化合物との組合せの影響に関するものである。ＵＶ吸収剤マスターバッチを、２６０℃の３０ｍｍツインスクリュー押出機により、ＤＳＭ社から市販されているナイロン６担体中で調製した。そのＵＶ吸収剤マスターバッチを、ピグメントバイオレット１９のナイロン６担体中２５重量％の単一顔料濃縮物中にレットダウンし、試験用に２６０℃で繊維を作製した。０．１重量％のピグメントバイオレット１９および様々な紫外線吸収剤をそのさまざまな濃度で含むカード状ラップを、ＱＵＶ３４０露光器を使用して露光し、蛍光発光のデータを測定した。蛍光分光法は、この実験に対しては非相対強度モードで行った。秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を比較した。これらの数値は、各カード状ラップの真の蛍光発光を反映するので、図４〜１３に示すこの一連のすべての他の試料での比較に使用することにした。
【実施例９】
【００９８】
本実施例では、ナイロン６担体中のピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物を、ＵＶ吸収剤を用いておよび用いずに作製した。使用したピグメントバイオレット１９のパーセントは、最終繊維に０．１％顔料となるようにしたものである。蛍光発光の程度に対する様々なＵＶ吸収剤の効果を測定し、ブラックライトの下で写真撮影した。ピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物である対照実験を準備した。その対照実験は、１５５００ｃｐｓの蛍光を発光した。次に、ピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物を調製し、ナイロン６担体中ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＶＳＵが１重量％の第２のマスターバッチを調製した。これらのマスターバッチを共に加え、繊維の形にした。得られた繊維のカード状ラップは、１４５００ｃｐｓの蛍光を発光した。さらに再び、第１のマスターバッチを、３重量％のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含むピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物から調製し、１重量％のＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＶＳＵを含む第２のマスターバッチを調製した。これらのマスターバッチを共に加え、繊維の形にした。得られた繊維のカード状ラップは、１７０００ｃｐｓの蛍光を発光した。最大の蛍光発光を得るための最適な方法は、ＵＶ吸収剤を顔料と共に、それらが密接に接触するように同じマスターバッチ中で組み合わせることであることが観察された。また、顔料以外にマスターバッチにＵＶ吸収剤を添加すると蛍光発光を生じさせるが、蛍光発光の程度は大きくはない。
【実施例１０】
【００９９】
０．１重量％のピグメントバイオレット１９を含み、最終繊維中にＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）の様々な量を有するポリアミド繊維の色空間を比較する試験を実施したのでその結果を表１に示す。繊維の着色には、ピグメントバイオレット１９の２５重量％の単一顔料濃縮物を使用した。
【０１００】
以下の表中、
ΔＬ＊は、明度／暗度の差を表し、「＋」はより明るく、「−」はより暗く、
Δａ＊は、赤／緑軸の差を表し、「＋」はより赤く、「−」はより緑であり、
Δｂ＊は、黄／青軸の差を表し、「＋」はより黄色であり、「−」はより青く、
ΔＣ＊は、彩度の差を表し、「＋」はより明るく、「−」はより鈍く、
ΔＨ＊は、色相の差を表し、そして
ΔＥ＊ａｂは、全体の色差値を表す。
【０１０１】
【表１】
2005504159.tif 000015
【０１０２】
０．２５重量％のピグメントバイオレット１９を含み、最終繊維中に様々な量のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を有するポリアミド繊維の色空間を比較する試験を実施し、その結果を表２に示す。
【０１０３】
【表２】
2005504159.tif 000016
【０１０４】
１重量％のピグメントバイオレット１９を含み、最終繊維中に様々な量のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を有するポリアミド繊維の色空間を比較する試験を実施し、その結果を表３に示す。
【０１０５】
【表３】
2005504159.tif 000017
【実施例１１】
【０１０６】
ピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含むものおよび含まないものについて、ホットメルト塗布検査を実施した。濃縮物の加熱にはホットプレートを使用した。濃縮物をガラスの顕微鏡用スライドに塗布し、融成物の塗布標本を形成した。その顕微鏡用スライドを、２００の倍率の透過型顕微鏡の下に置き、その結果を観察した。ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含む塗布標本においては、顔料の均一な赤色から明らかなように、顔料はナイロン６中で完全に分散していた。対照的に、ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含まない塗布標本においては、顔料の赤色の中の暗くて不均一な斑点から明らかなように、顔料はナイロン６中に均一には分布していなかった。
【実施例１２】
【０１０７】
ナイロン６担体中のピグメントイエロー１９２の単一顔料濃縮物を調製した。ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）の存在なしの対照実験を調製した。ピグメントイエロー１９２とＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）の５０：５０のブレンドから単一顔料濃縮物を調製し、０．１重量％のピグメントイエロー１９２および０．１重量％のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含む最終ポリアミド繊維を実現した。ピグメントイエロー１９２とＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）の６０：４０のブレンドから別のマスターバッチを調製し、０．１重量％のピグメントイエロー１９２および０．０６７重量％のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含む最終ポリアミド繊維を実現した。前記の各マスターバッチから作製した繊維の蛍光発光を視覚によって観察し、ブラックライトの下で写真撮影した。
【０１０８】
（比較例１）
ナイロン６担体中のピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物を、ＵＶ吸収剤を存在させておよび存在させずに調製した。使用したピグメントバイオレット１９の重量パーセントは、ポリアミドの重量を基準として最終の繊維中に０．１％の顔料が存在するようにした。蛍光発光の程度に対する様々なＵＶ吸収剤の効果を測定し、ブラックライトの下で写真撮影した。ピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物である対照実験を調製した。ＵＶ吸収剤は添加しなかった。蛍光発光を観察した。ピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物を調製し、最終の繊維が０．５％のＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５を有するようにナイロン６担体中の１０％ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５の別のマスターバッチを調製した。別のピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物を調製し、最終の繊維が１％のＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５を有するようにナイロン６担体中の１０％ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５の第２のマスターバッチを調製した。最終の繊維中にＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５が０．５％の繊維は、蛍光発光が目に見えて失われた。最終の繊維中にＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５が１％の繊維も、蛍光発光が目に見えて失われた。
【０１０９】
（比較例２）
ピグメントバイオレット１９の０．１重量％の濃度を有する繊維とピグメントレッド１２２の０．１重量％の濃度を有する繊維との間で、それらの蛍光発光を比較するための検討を行った。
【０１１０】
ピグメントレッド１２２（ＣＡＳ登録番号９８０−２６−７、ＴＳＣＡ台帳名：キノ［２，３−ｂ］アクリジン−７，１４−ジオン５，１２−ジヒドロ−２，９−ジメチル−）は、以下の構造
【０１１１】
【化１３】
2005504159.tif 000018
を有するキナクリドン顔料である。
【０１１２】
ピグメントレッド１２２の単一顔料濃縮物を、対照実験として、ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含まずに調製した。それぞれ、ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を１．５重量％、３重量％および５重量％含むピグメントレッド１２２の単一顔料濃縮物を調製した。ピグメントバイオレット１９の単一顔料濃縮物を、対照実験として、ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含めずに調製した。ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を５重量％含むピグメントバイオレット１９の単一顔料濃縮物も調製した。この比較の結果を図１５〜１９に示す。ピグメントバイオレット１９を含む繊維は、蛍光発光を示し、一方、ピグメントレッド１２２を含む繊維は、示さなかった。
【０１１３】
（比較例３）
０．１重量％のピグメントレッド１２２を含み、最終繊維中にＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）の様々な量を有するポリアミド繊維の色空間を比較する試験を実施し、その結果を表１に示す。繊維の着色には、ピグメントレッド１２２の２５重量％の単一顔料濃縮物を使用した。以下の表中、
ΔＬ＊は、明度／暗度の差を表し、「＋」はより明るく、「−」はより暗く、
Δａ＊は、赤／緑軸の差を表し、「＋」はより赤く、「−」はより緑であり、
Δｂ＊は、黄／青軸の差を表し、「＋」はより黄色であり、「−」はより青く、
ΔＣ＊は、彩度の差を表し、「＋」はより明るく、「−」はより鈍く、
ΔＨ＊は、色相の差をあらわし、そして
ΔＥ＊ａｂは、全体の色差値を表す。
【０１１４】
【表４】
2005504159.tif 000019
【０１１５】
０．２５重量％のピグメントレッド１２２を含み、最終繊維中に様々な量のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を有するポリアミド繊維の色空間を比較する試験を実施し、その結果を表５に示す。
【０１１６】
【表５】
2005504159.tif 000020
【０１１７】
１重量％のピグメントレッド１２２を含み、最終繊維中に様々な量のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を有するポリアミド繊維の色空間を比較する試験を実施し、その結果を表６に示す。
【０１１８】
【表６】
2005504159.tif 000021
【０１１９】
ピグメントバイオレット１９に関する結果に対するピグメントレッド１２２に関する結果の色空間の比較により、ピグメントレッド１２２は、着色力がピグメントバイオレット１９より大きいが、ピグメントレッド１２２は、ピグメントバイオレット１９が示すようには蛍光発光を示さないことが実証された。
【図面の簡単な説明】
【０１２０】
【図１】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する相対強度のグラフであって、０．１重量％のピグメントバイオレット１９およびＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）（Ｃｌａｒｉａｎｔ社の商標）を、０重量％、１．５重量％、３重量％または５重量％の濃度で含むポリアミド繊維のカード状ラップに紫外光を照射したものおよび照射しないものを示すグラフである。
【図２】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する相対強度のグラフであって、０．１重量％のピグメントバイオレット１９およびＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）（Ｃｌａｒｉａｎｔの商標）を、０重量％、１．５重量％、３重量％または５重量％の濃度で含むポリアミド繊維のカード状ラップを、ＱＵＶ３４０装置内で１００時間露光した後、紫外光を照射したものおよび照射しないものを示すグラフである。
【図３】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する相対強度のグラフであって、ピグメントバイオレット１９およびＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）（Ｃｌａｒｉａｎｔの商標）を、０重量％、１．５重量％、３重量％または５重量％の濃度で含むポリアミド繊維のカード状ラップを、ＱＵＶ３４０装置内で１００時間露光した後、紫外（ＵＶ）光を照射したものを示すグラフであり、その中で、カード状ラップのＵＶ露光した面は、７０℃の熱にさらすけれども露光はしないより高い相対強度を有するカード状ラップの裏面よりも低い相対強度を有している。
【図４】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する、０．１重量％のピグメントバイオレット１９を含み、ＵＶ吸収剤がなく、そして紫外光露光（初期）をしない第１の実験対照ナイロン６繊維についての秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフである。
【図５】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する、０．１重量％のピグメントバイオレット１９を含み、かつＵＶ吸収剤がない第２の実験対照ナイロン６繊維についての秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフである。
【図６】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する、０．１重量％のピグメントバイオレット１９および０．５重量％のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含むナイロン６繊維についての秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフである。
【図７】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する、０．１重量％のピグメントバイオレット１９および各ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）およびＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＶＳＵ（Ｃｌａｒｉａｎｔの商標）を０．５重量％含むナイロン６繊維についての秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフである。
【図８】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する、０．１重量％のピグメントバイオレット１９および０．５重量％のＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＶＳＵを含むナイロン６繊維についての秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフである。
【図９】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する、０．１重量％のピグメントバイオレット１９および１重量％のＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＶＳＵおよびＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含むナイロン６繊維についての秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフであり、その繊維は、３重量％のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含む２５％ピグメントバイオレット１９マスターバッチから製造したものである。
【図１０】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する、０．１重量％のピグメントバイオレット１９および１重量％のＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＶＳＵナイロン６繊維についての秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフであり、その繊維は、ＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含まないマスターバッチ（図９と対照をなして）から製造したものである。
【図１１】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する、０．１重量％のピグメントバイオレット１９および０．５重量％のＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）ＰＲ２５（Ｃｌａｒｉａｎｔの商標）を含むナイロン６繊維についての秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフである。
【図１２】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する、０．１重量％のピグメントバイオレット１９および０．５重量％のＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５（Ｃｌａｒｉａｎｔの商標）を含むナイロン６繊維についての秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフである。
【図１３】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する、０．１重量％のピグメントバイオレット１９および１重量％のＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５（Ｃｌａｒｉａｎｔの商標）を含むナイロン６繊維についての秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフである。
【図１４】蛍光発光の試験をするために試料を備え付ける方法を示す線図である。
【図１５】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する、０．１重量％のピグメントレッド１２２およびＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を、０重量％、１．５重量％、３重量％、および５重量％の濃度で含むナイロン６繊維についての秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフである。
【図１６】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する、０．１重量％のピグメントレッド１２２およびＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を５重量％含むかあるいはＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含まないナイロン６繊維についての秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフである。
【図１７】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する、０．１重量％のピグメントバイオレット１９およびＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を５重量％を含むかあるいはＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含まないナイロン６繊維についての秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフである。
【図１８】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフであって、０．１重量％のピグメントバイオレット１９を含みＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含まないナイロン６繊維に対して、０．１重量％のピグメントレッド１２２を含みＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含まないナイロン６繊維を比較しているグラフである。
【図１９】ナノメートル（ｎｍ）の波長に対する秒当たりのカウント（ｃｐｓ）の総数を示すグラフであって、０．１重量％のピグメントバイオレット１９および５重量％のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含むナイロン６繊維に対して、０．１重量％のピグメントレッド１２２および５重量％のＮＹＬＯＳＴＡＢ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）を含むナイロン６繊維を比較しているグラフである。
【図１】
2005504159.tif 000028
【図２】
2005504159.tif 000029
【図３】
2005504159.tif 000030
【図４】
2005504159.tif 000031
【図５】
2005504159.tif 000032
【図６】
2005504159.tif 000033
【図７】
2005504159.tif 000034
【図８】
2005504159.tif 000035
【図９】
2005504159.tif 000036
【図１０】
2005504159.tif 000037
【図１１】
2005504159.tif 000038
【図１２】
2005504159.tif 000039
【図１３】
2005504159.tif 000040
【図１４】
2005504159.tif 000041
【図１５】
2005504159.tif 000042
【図１６】
2005504159.tif 000043
【図１７】
2005504159.tif 000044
【図１８】
2005504159.tif 000045
【図１９】
2005504159.tif 000046
【国際公開パンフレット】
2005504159.tif 000047
2005504159.tif 000048
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
2005504159.tif 000111
【手続補正書】
【提出日】平成15年12月4日(2003.12.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ポリアミド、ならびに
ｂ）１重量パーセント未満の量の式（Ｉｂ）
【化１】
2005504159.tif 000112
の顔料（ただし、前記重量パーセントは、前記ポリアミドの重量を基準とする）、および
ｃ）式（ＩＩ）
【化２】
2005504159.tif 000113
（式中、
Ｒは、カルボニル炭素と隣接する立体的に束縛されたアミノ基であり、ｎは、１、２、３、または４である）の化合物を含む蛍光顔料組成物。
【請求項２】
前記式（１ｂ）の前記顔料の量が、０．００５〜０．２５重量パーセントである請求項１に記載の蛍光顔料組成物。
【請求項３】
式（ＩＩ）の前記化合物が、前記ポリアミドの重量を基準として、０．０１重量％〜２５重量％の量、好ましくは、０．０５重量％〜２０重量％の量、最も好ましくは、３重量％〜１０重量％の量で存在する請求項１または２に記載の蛍光顔料組成物。
【請求項４】
前記式（ＩＩ）の前記化合物において、ｎが２であり、Ｒが式（ＩＩＩ）または式（ＩＶ）
【化３】
2005504159.tif 000114
であり、前記式（ＩＩＩ）または前記式（ＩＶ）のいずれに対しても、Ｒ’が、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｏ、ＯＨ、ＣＨ３、ＣＮ、アセチル基、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アルコキシアルキレンオキシアルキル、Ｃ５〜Ｃ１２シクロアルコキシ、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、非置換またはフェニル上でＣ１〜Ｃ４アルキルによりモノ−、ジ−、もしくはトリ置換されているＣ７〜Ｃ９フェニルアルキル；または脂肪族もしくは芳香族Ｃ１〜Ｃ１０アシル、−ＣＯＲ４’［ただし、Ｒ４’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、および−Ｃ１〜Ｃ２０ＣＯＯ（ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル）］、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルアミノ、場合によりさらに置換されているＣ１〜Ｃ２０アルコキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０ヒドロキシアルキル、Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル、置換Ｃ１〜Ｃ２０アルケニル基、Ｃ１〜Ｃ２０−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ２０−オキシ−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基、−Ｎ−環状−Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基、および環状−Ｎ−Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル基−ＣＯＲ４’［ただし、Ｒ４’は、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、および、−Ｃ１〜Ｃ２０ＣＯＯ（ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキル）］のいずれかであり、Ｒ３’が、水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルである請求項１、２または３に記載の蛍光顔料組成物。
【請求項５】
前記式（ＩＩ）の前記化合物が、式（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）、および（ＶＩＩＩ）
【化４】
2005504159.tif 000115
（式中、Ｒは、カルボニル炭素に隣接する立体的に束縛されたアミノ基である）からなる群から選択される請求項４に記載の蛍光顔料組成物。
【請求項６】
前記式（ＩＩ）の前記化合物が、式（ＸＩＩＩ）
【化５】
2005504159.tif 000116
の化合物である請求項１から５に記載の蛍光顔料組成物。
【請求項７】
前記請求項１から５のいずれかで定義した蛍光顔料組成物を含む物品。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
米国特許第６，１１０，５６６号は、実質的に無溶剤のポリ塩化ビニルマトリックス、チオキサンテン蛍光染料、および約１０００グラム／モル未満の分子量を有する第二級または第三級ヒンダードアミン系光安定剤を含む蛍光特性を有する着色した物品を開示している。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
上記の知られている蛍光顔料組成物とは異なり、本発明の蛍光顔料組成物は、真の顔料を含む。意外なことに、本発明において、ピグメントバイオレット１９を、他の添加剤を存在させてポリアミド中で有効量を使用すると、その結果は、明るい蛍光を発するポリマー顔料組成物となる。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
ピグメントバイオレット１９（ＣＡＳ登録番号１０４７−１６−１、ＴＳＣＡ台帳名：キノ［２，３−ｂ］アクリジン−７，１４−ジオン、５，１２−ジヒドロ）は、以下の構造を有するキナクリドンである。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明の一態様は、押出しまたは成形に於けるようなガラス転移点を越える高温での融成物処理によりポリアミドポリマー中に分散させる添加剤を対象とする。例えば、本発明の有利な特性を有するポリアミド繊維または成形品のような用途で使用するための蛍光性黄色顔料組成物を実現することは思いがけないことであった。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
これまでのところ、業界は、可視スペクトルのより緑または青側にある高価な蛍光顔料および蛍光増白剤に依存している。黄色蛍光顔料は極めて高価であり、紫外線保護を必要とし、かつ分散させるのが困難である。したがって、費用効率が高く分散が容易でさらに電磁可視スペクトルの黄色領域において蛍光性である本発明に於けるような蛍光顔料組成物が必要である。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明の目的は、有効量のピグメントバイオレット１９およびポリアミドを含む蛍光黄色顔料組成物を提供することである。その蛍光組成物は、例えば、成形品、注型品、あるいは押出し成形品等の製品の形態であり得る。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２３】
この蛍光組成物は、例えば、成形品、注型品、あるいは押出し成形品等の製品の形態であり得る。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
本発明のさらに別の目的は、Ｎｙｌｏｓｔａｂ（登録商標）Ｓ−ＥＥＤ（登録商標）｛クラリアント社（Ｃｌａｒｉａｎｔ）の商標｝として市販されている式（ＸＩＩＩ）の化合物を含む高められた蛍光発光を有する蛍光黄色顔料組成物を提供することである。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
【化１】
2005504159.tif 000117
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
本発明のさらに別の目的は、蛍光黄色顔料組成物を製造する方法を提供することである。本発明の一実施形態においては、顔料を担体物質に添加して単一顔料濃縮物またはマスターバッチを形成する。その単一顔料濃縮物またはマスターバッチは、また、式（ＶＩＩＩ）の化合物を添加することによって高めることも可能である。
他の添加剤もまた単一顔料濃縮物またはマスターバッチ中に存在させることができる。
本発明のさらに別の目的は、蛍光性物品を提供することである。


【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
ピグメントバイオレット１９は、本発明の蛍光顔料組成物を製造するために有効量を使用することができる顔料である。


【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明で使用する顔料は、本発明のポリアミド組成物中に、ポリアミドの重量を基準として１．０重量％未満の有効量が存在する時、蛍光性を実現する。顔料の有効量は、好ましくは、ポリアミドの重量を基準として、約０．００５％から０．２５重量％までである。使用する顔料の量は、最も好ましくは、ポリアミドの重量を基準として、約０．０１％から０．１５重量％までである。


【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
ピグメントバイオレット１９の２５重量％の単一顔料濃縮物を調製した。顔料は、Ｃｌａｒｉａｎｔ社から１３−７０１３ＰＶ  ＦＡＳＴ（登録商標）レッドＥＳＢ（ロット５９７８４）として市販されているピグメントバイオレット１９を使用した。ポリアミドはナイロン６を使用した。４．５ｋｇ（１０ポンド）のベースに対して、１．１２５ｋｇ（２．５ポンド）のピグメントバイオレット１９を３．３７５ｋｇ（７．５ポンド）のポリアミドと共に混合した。その混合物を次に単一顔料濃縮物の形にした。濃縮物の最終組成物は、２５重量％のピグメントバイオレット１９であり、その重量パーセントはポリアミドの重量を基準とした。


【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
（比較例１）
ナイロン６担体中のピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物を、ＵＶ吸収剤を存在させておよび存在させずに調製した。使用したピグメントバイオレット１９の重量パーセントは、ポリアミドの重量を基準として最終の繊維中に０．１％の顔料が存在するようにした。蛍光発光の程度に対する様々なＵＶ吸収剤の効果を測定し、ブラックライトの下で写真撮影した。ピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物である対照実験を調製した。ＵＶ吸収剤は添加しなかった。蛍光発光を観察した。ピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物を調製し、最終の繊維が０．５％のＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５を有するようにナイロン６担体中の１０％ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５の別のマスターバッチを調製した。別のピグメントバイオレット１９の２５％単一顔料濃縮物を調製し、最終の繊維が１％のＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５を有するようにナイロン６担体中の１０％ＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５の第２のマスターバッチを調製した。最終の繊維中にＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５が０．５％の繊維は、蛍光発光が目に見えて失われた。最終の繊維中にＳＡＮＤＵＶＯＲ（登録商標）３０３５が１％の繊維も、蛍光発光が目に見えて失われた。




【国際調査報告】
2005504159.tif 000118
2005504159.tif 000119
2005504159.tif 000120
2005504159.tif 000121
2005504159.tif 000122