(57)【要約】本発明は、基板、反射層および記録層を含む光記録媒体であって、該記録層が、式（式Ｉ）、（式II）または（式III）［式中、Ｒ1〜Ｒ11は、水素または様々な置換基であってよいが、Ｒ1およびＲ9は、同時に水素ではなく、Ｙm-は、無機、有機もしくは有機金属陰イオン、またはそれらの混合物であり；Ｚn+は、プロトン、もしくは金属、アンモニウムもしくはホスホニウム陽イオン、またはそれらの混合物であり；ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ互いに独立して、１〜３の整数であり；ｐおよびｑは、それぞれ、０〜４の数であって、ｏ、ｐおよびｑの相互に対する比は、付随する下位構造の電荷に依存して、式（Ｉ）、（II）または（III）に過剰な正もしくは負電荷が存在しないようなそれである］で示される化合物を含む記録媒体に関するものである。やはりクレームされるのは、有機金属陰イオンを有する式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物を製造する際の過塩素酸キサンテンの使用、および式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物の染料の層を、溝を有する基板に回転塗装によって塗布する際の、乳酸塩の使用である。
2005525957.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板、反射層および記録層を含む光記録媒体であって、該記録層が、式（Ｉ）、（II）または（III）：
【化１】
2005525957.tif 000065
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ互いに独立して、非置換であるか、またはハロゲン、ＯＲ12、ＳＲ12、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ13Ｒ14、ＣＯＯＲ15、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈで、もしくはＳＯ3Ｒ12でモノもしくはポリ置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルであって、
Ｒ1およびＲ2ならびに／またはＲ8およびＲ9は、直接結合または架橋−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＲ16−を介して、五ないし十二員環が形成されるように互いに対をなして結合していてもよく、
Ｒ3およびＲ7は、それぞれ互いに独立して、それぞれ、非置換であるか、またはハロゲン、Ｒ16、ＯＲ16、ＳＲ16、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＯＲ16、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈで、もしくはＳＯ3Ｒ16でモノもしくはポリ置換された、Ｃ1〜Ｃ3アルキレンもしくはＣ2〜Ｃ3アルケニレンであり、
Ｒ4、Ｒ6、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ19、ＳＲ19、ＮＯ2、ＮＲ19Ｒ20であるか、あるいはそれぞれ、非置換であるか、またはハロゲン、ＯＲ19、ＳＲ19、ＮＯ2、ＣＮで、もしくはＮＲ19Ｒ20でモノもしくはポリ置換された、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニルもしくはＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
Ｒ5は、水素、それぞれ非置換であるか、またはハロゲン、ＮＲ21Ｒ22で、もしくはＯＲ22でモノもしくはポリ置換された、（ＣＨ2）kＣＯＯＲ21、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキルもしくはＣ3〜Ｃ24シクロアルケニルであるか、あるいはそれぞれ非置換であるか、またはハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ21Ｒ22、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｒ21、ＳＯ2ＮＲ21Ｒ22、（ＣＨ2）kＯＲ21、（ＣＨ2）kＯＣＯＲ21、ＣＯＯＲ21、ＣＯＮＲ21Ｒ22、ＯＲ21、ＳＲ21、ＰＯ3-、ＰＯ（ＯＲ21）（ＯＲ22）で、もしくはＳｉＲ15Ｒ23Ｒ24でモノもしくはポリ置換された、Ｃ7〜Ｃ18アラルキルもしくはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ互いに独立して、水素、それぞれ非置換であるか、またはハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ15Ｒ23、ＮＲ15Ｒ23Ｒ24+、ＮＲ15ＣＯＲ23、ＮＲ15ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＯＲ15、ＳＲ15、ＣＯＯＲ15、ＣＨＯ、ＣＲ15ＯＲ23ＯＲ24、ＣＯＲ15、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｒ15で、もしくはＯＳｉＲ15Ｒ23Ｒ24でモノもしくはポリ置換された、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニルもしくはＣ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキルであるか、あるいはそれぞれ非置換であるか、またはハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ15Ｒ23、ＮＲ15Ｒ23Ｒ24+、ＮＲ15ＣＯＲ23、ＮＲ15ＣＯＮＲ23Ｒ24、Ｒ15、ＯＲ15、ＳＲ15、ＣＨＯ、ＣＲ15ＯＲ23ＯＲ24、ＣＯＲ15、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ3-、ＳＯ2ＮＲ15Ｒ23、ＣＯＯＲ24、ＣＯＮＲ15Ｒ23、ＰＯ3-、ＰＯ（ＯＲ15）（ＯＲ23）、ＳｉＲ15Ｒ23Ｒ24、ＯＳｉＲ15Ｒ23Ｒ24で、もしくはＳｉＯＲ15ＯＲ23ＯＲ24でモノもしくはポリ置換された、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールもしくはＣ5〜Ｃ13ヘテロアリールであるか、あるいは
ＮＲ13Ｒ14、ＮＲ17Ｒ18、ＮＲ19Ｒ20またはＮＲ21Ｒ22は、追加のＮまたはＯ原子を含んでもよく、Ｃ1〜Ｃ8アルキルでモノまたはポリ置換されていてもよい、五もしくは六員複素環であり、
Ｒ15、Ｒ23およびＲ24は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルまたはＣ7〜Ｃ18アラルキルであって、Ｒ15およびＲ23は、直接結合または架橋−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）−を介して、五もしくは六員環が形成されるように互いに結合していてもよく、ここで、
場合により、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24からなる群から選ばれる１〜４個の基は、直接結合または架橋−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−Ｎ（Ｇ）−を介して、対になって互いに結合しているか、あるいは別個にＹm-および／またはＺn+に結合していることができ（Ｇは、モノまたはポリ置換されたＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールもしくはＣ5〜Ｃ13ヘテロアリールである）、
Ｙm-は、無機、有機もしくは有機金属陰イオン、またはそれらの混合物であり、
Ｚn+は、プロトン、もしくは金属、アンモニウムもしくはホスホニウム陽イオン、またはそれらの混合物であり、
ｋは、１〜１０の整数であり、
ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ互いに独立して、１〜３の整数であり、
ｐおよびｑは、それぞれ、０〜４の整数であって、ｏ、ｐおよびｑの相互に対する比は、付随する下位構造の電荷に依存して、式（Ｉ）、（II）または（III）に過剰な正もしくは負電荷が存在しないようなそれである］
で示される化合物を含む光記録媒体。
【請求項２】
式：
【化２】
2005525957.tif 000066
［式中、Ｒ41は、
【化３】
2005525957.tif 000067
2005525957.tif 000068
である］
で示される下位構造を含む式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物を含む、請求項１記載の光記録媒体。
【請求項３】
Ｙm-が、少なくとも一つのフェノール性またはフェニルカルボキシル性アゾ化合物を配位子として含む遷移金属錯陰イオンであり、ｍが、整数１または２であり、ｐが、０〜２の数である、請求項１または２のいずれか一項に記載の光記録媒体。
【請求項４】
Ｙm-が、式
（IV）：［（Ｌ1）Ｍ1（Ｌ2）］m-または（Ｖ）：［（Ｌ3）Ｍ2（Ｌ4）］-
［式中、Ｍ1およびＭ2は、遷移金属、たとえばＮｉ2+、Ｃｏ2+またはＣｕ2+であって、Ｍ1は、好ましくは、Ｃｒ3+またはＣｏ3+であり、Ｍ2は、好ましくは、Ｎｉ2+、Ｃｏ2+またはＣｕ2+であり、ｍは、１〜６の数であり、Ｌ1および／またはＬ2は、式：
【化４】
2005525957.tif 000069
を有して、ここで、Ｒ39は、ＯＨ、ＯＲ35、ＳＲ35またはＮＲ35Ｒ38であり、Ｒ40は、ＮＯ2、ＣＮ、
【化５】
2005525957.tif 000070
またはＮ＝Ｎ−Ｒ36であり、Ｒ27およびＲ29は、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｒ35、ＮＯ2、ＯＨ、ＯＲ35、ＳＨ、ＳＲ35、ＮＲ35Ｒ38、ＮＨＣＯ−Ｒ35、ＮＨＣＯＯ−Ｒ35、ＳＯ2−Ｒ35、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨ−Ｒ35またはＳＯ2ＮＲ35Ｒ38、好ましくは、水素、塩素、ＳＯ2ＮＨ2またはＳＯ2ＮＲ35であり、Ｒ35およびＲ38は、それぞれ互いに独立して、非置換であるか、またはヒドロキシ−、ハロ−、スルファト−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ−、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ−もしくはジＣ1〜Ｃ6アルキルアミノ−置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシＣ2〜Ｃ12アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルもしくはＣ6〜Ｃ12アリール、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキルであり、Ｒ36は、非置換であるか、またはヒドロキシル、ハロゲン、スルファト、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノで、もしくはジＣ1〜Ｃ6アルキルアミノで置換された、Ｃ6〜Ｃ12アリールであり、Ｒ37は、ニトロ、塩素、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ35、ＳＯ2ＮＲ35Ｒ38、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ35、ＣＯＮＲ35Ｒ38、ＣＯＯＲ34もしくはＣＯＲ35であるか、あるいはＲ35およびＲ38は、一緒になって、Ｃ4〜Ｃ10ヘテロシクロアルキルであって、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノおよび／またはジＣ1〜Ｃ6アルキルアミノは、非置換であるか、またはヒドロキシルで、もしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されていることができる］
を有する、請求項３記載の光記録媒体。
【請求項５】
情報を光学的に記録、記憶または再生する方法であって、請求項１、２、３または４のいずれか１項に記載の記録媒体を用いる方法。
【請求項６】
記録および／または再生を、６００〜７００nm、好ましくは６３０〜６９０nm、特に６４０〜６８０nm、より特別には６５０〜６７０nm、非常に特別には６５８±５nmの波長範囲内で実施する、請求項５記載の方法。
【請求項７】
Ｙm-が過塩素酸塩イオンであり、他の記号が、請求項１に定義されたとおりである、式（Ｉ）、（II）または（III）：
【化６】
2005525957.tif 000071
で示される化合物の、Ｙm-が有機金属陰イオンである式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物を、Ｍ3+Ｙm-（式中、Ｍ3は、Ｌｉ、Ｎａ、ＫまたはＨ3ＮＲ5である）で示される化合物の添加によって製造する際の出発材料としての使用。
【請求項８】
染料溶液を回転塗装法によって有溝支持体材料に適用する方法であって、染料溶液が、式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物と、溶媒としての式（VIII）：
【化７】
2005525957.tif 000072
で示される化合物とを含む方法。
【請求項９】
溶媒が、溶媒総量を基準にして、１〜１００重量％の式（VIII）の化合物を含有する、請求項８記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の分野は、情報ピットが書込み済みおよび未書込みサイトでの着色剤の異なる光学的特性によって区別される、一回書込み記憶媒体上の情報の光学的記憶である。この技術は、通常、「ＷＯＲＭ」と呼ばれ（たとえば「ＣＤ−Ｒ」または「ＤＶＤ−Ｒ」）、本明細書では、これらの用語を採用した。
【０００２】
６３０〜６９０nmの範囲内で発光する、より最近のコンパクトな高性能赤色ダイオードレーザーを用いることによって、トラック間隔（情報トラックの２周回間の距離）およびピットの大きさを、たとえば、慣用のＣＤに比してほぼ半分の値まで削減ことができるという点で、青色または緑色のコーティングを有する媒体に比して、データ充填密度において６〜８倍の増加を達成することが、原理的には可能である。
【０００３】
しかし、このことは、用いようとする記録層に著しく高い要求、たとえば、高い屈折率、異なる長さのパルス持続時間でのスクリプト幅の均一性、および高エネルギーレーザー放射線に対する高い感度と同時に昼光下での高い光安定性も強く求める。公知の記録層がこれらの特性を保有する程度は、不充分である。
【０００４】
US 5 821 621は、１種類以上のキサンテン染料から実質的になる記録層を有する、大容量記憶媒体を開示している。窒素原子は、自由であってよいか、または望みのいかなる環に結合されていてもよく；例Ｂ１では、式：
【０００５】
【化８】
2005525957.tif 000003
【０００６】
で示される化合物が用いられる。
【０００７】
特開平(12)-118,145号公報は、６３５nmの波長を有するレーザーによる記録に適する記録媒体であって、式：
【０００８】
【化９】
2005525957.tif 000004
【０００９】
の化合物を包含する、複素環を有するキサンテンを含む媒体を開示している。
【００１０】
しかし、公知キサンテン記録媒体の特性は、特に光安定性、および約６５８nmの波長を有するレーザーを用いる記録の質の面で、なにがしかを依然として望ましいとされるままにしている。
【００１１】
EP 0 567 622 B1およびUS-6 080 852は、ハロゲン化された置換基を有する五環式キサンテン化合物、および診断システムにおける吸収染料または蛍光染料としてのそれらの使用を開示している。しかし、そこには、光記憶媒体、その他何らかの固体状態の適用のいずれについての言及も皆無である。
【００１２】
本発明の目的は、その記録層が、他の優れた特性と結び付けられた高記憶容量を有する、光記録媒体を提供することであった。この記憶媒体は、６００〜７００nm（好ましくは６３０〜６９０nm）の範囲内の同じ波長で書込み可能であるとともに、読取り可能でなければならない。本発明による記録層の主な特徴は、レーザーダイオードの言及された波長範囲内での非常に高い初期反射率であって、それは、高い感度、高い屈折率、固体状態での狭い吸収バンド、異なる長さのパルス持続時間でのスクリプト幅の充分な均一性、優れた光安定性、極性溶媒中の充分な溶解度、および記録と再生との双方のための様々な波長のレーザー源との優れた融和性を有しつつ変更することができる。
【００１３】
非常に驚くべきことに、一定のキサンテン染料を記録層として用いることによって、これまで知られている記録媒体のそれより驚異的に優れた特性を有する、光記録媒体を提供することが可能になった。
【００１４】
上記により、本発明は、基板、反射層および記録層を含む光記録媒体であって、該記録層が、式（Ｉ）、（II）または（III）：
【００１５】
【化１０】
2005525957.tif 000005
【００１６】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ互いに独立して、非置換であるか、またはハロゲン、ＯＲ12、ＳＲ12、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ13Ｒ14、ＣＯＯＲ15、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈで、もしくはＳＯ3Ｒ12でモノもしくはポリ置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルであって、
【００１７】
Ｒ1およびＲ2ならびに／またはＲ8およびＲ9は、直接結合または架橋−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＲ16−を介して、五ないし十二員環が形成されるように互いに対をなして結合していてもよく、
【００１８】
Ｒ3およびＲ7は、それぞれ互いに独立して、それぞれ、非置換であるか、またはハロゲン、Ｒ16、ＯＲ16、ＳＲ16、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ17Ｒ18、ＣＯＯＲ16、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈで、もしくはＳＯ3Ｒ16でモノもしくはポリ置換された、Ｃ1〜Ｃ3アルキレンもしくはＣ2〜Ｃ3アルケニレンであり、
【００１９】
Ｒ4、Ｒ6、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、ＯＲ19、ＳＲ19、ＮＯ2、ＮＲ19Ｒ20であるか、あるいはそれぞれ、非置換であるか、またはハロゲン、ＯＲ19、ＳＲ19、ＮＯ2、ＣＮで、もしくはＮＲ19Ｒ20でモノもしくはポリ置換された、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニルもしくはＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、
【００２０】
Ｒ5は、水素、それぞれ非置換であるか、またはハロゲン、ＮＲ21Ｒ22で、もしくはＯＲ22でモノもしくはポリ置換された、（ＣＨ2）kＣＯＯＲ21、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキルもしくはＣ3〜Ｃ24シクロアルケニルであるか、あるいはそれぞれ非置換であるか、またはハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ21Ｒ22、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｒ21、ＳＯ2ＮＲ21Ｒ22、（ＣＨ2）kＯＲ21、（ＣＨ2）kＯＣＯＲ21、ＣＯＯＲ21、ＣＯＮＲ21Ｒ22、ＯＲ21、ＳＲ21、ＰＯ3-、ＰＯ（ＯＲ21）（ＯＲ22）で、もしくはＳｉＲ15Ｒ23Ｒ24でモノもしくはポリ置換された、Ｃ7〜Ｃ18アラルキルもしくはＣ6〜Ｃ14アリールであり、
【００２１】
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ互いに独立して、水素であるか、それぞれ非置換であるか、またはハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ15Ｒ23、ＮＲ15Ｒ23Ｒ24+、ＮＲ15ＣＯＲ23、ＮＲ15ＣＯＮＲ23Ｒ24、ＯＲ15、ＳＲ15、ＣＯＯＲ15、ＣＨＯ、ＣＲ15ＯＲ23ＯＲ24、ＣＯＲ15、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ3-、ＳＯ3Ｈ、ＳＯ3Ｒ15で、もしくはＯＳｉＲ15Ｒ23Ｒ24でモノもしくはポリ置換された、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニルもしくはＣ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキルであるか、あるいはそれぞれ非置換であるか、またはハロゲン、ＮＯ2、ＣＮ、ＮＲ15Ｒ23、ＮＲ15Ｒ23Ｒ24+、ＮＲ15ＣＯＲ23、ＮＲ15ＣＯＮＲ23Ｒ24、Ｒ15、ＯＲ15、ＳＲ15、ＣＨＯ、ＣＲ15ＯＲ23ＯＲ24、ＣＯＲ15、ＳＯ2Ｒ15、ＳＯ3-、ＳＯ2ＮＲ15Ｒ23、ＣＯＯＲ24、ＣＯＮＲ15Ｒ23、ＰＯ3-、ＰＯ（ＯＲ15）（ＯＲ23）、ＳｉＲ15Ｒ23Ｒ24、ＯＳｉＲ15Ｒ23Ｒ24で、もしくはＳｉＯＲ15ＯＲ23ＯＲ24でモノもしくはポリ置換された、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールもしくはＣ5〜Ｃ13ヘテロアリールであるか、あるいは
【００２２】
ＮＲ13Ｒ14、ＮＲ17Ｒ18、ＮＲ19Ｒ20またはＮＲ21Ｒ22は、追加のＮまたはＯ原子を含んでもよく、Ｃ1〜Ｃ8アルキルでモノまたはポリ置換されていてもよい、五もしくは六員複素環であり、
【００２３】
Ｒ15、Ｒ23およびＲ24は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルまたはＣ7〜Ｃ18アラルキルであって、Ｒ15およびＲ23は、直接結合または架橋−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−ＮＣ1〜Ｃ8アルキル−を介して、五もしくは六員環が形成されるように互いに結合していてもよく、ここで、
【００２４】
場合により、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23およびＲ24からなる群から選ばれる１〜４個の基は、直接結合または架橋−Ｏ−、−Ｓ−もしくは−Ｎ（Ｇ）−を介して、対になって互いに結合するか、あるいは別個にＹm-および／またはＺn+に結合していることができ（Ｇは、モノまたはポリ置換されたＣ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキル、Ｃ7〜Ｃ18アラルキル、Ｃ6〜Ｃ14アリールもしくはＣ5〜Ｃ13ヘテロアリールである）、
【００２５】
Ｙm-は、無機、有機もしくは有機金属陰イオン、またはそれらの混合物であり、
【００２６】
Ｚn+は、プロトン、もしくは金属、アンモニウムもしくはホスホニウム陽イオン、またはそれらの混合物であり、
【００２７】
ｋは、１〜１０の整数であり、
【００２８】
ｍ、ｎおよびｏは、それぞれ互いに独立して、１〜３の整数であり、
【００２９】
ｐおよびｑは、それぞれ、０〜４の整数であって、ｏ、ｐおよびｑの互いに対する比は、付随する下位構造の電荷に依存して、式（Ｉ）、（II）または（III）に過剰な正もしくは負電荷が存在しないようなそれである］
で示される化合物を含む光記録媒体に関する。
【００３０】
数ｐおよびｑが自然数でないとき、式（Ｉ）、（II）または（III）は、一定のモル組成物の混合物であるものとして理解され、その個々の構成要素は、異なる化学量論によってもよい。
【００３１】
無機または有機酸の陰イオンは、たとえば、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、過塩素酸、過ヨウ素酸、炭酸、炭酸水素、硫酸、硫酸水素、リン酸、リン酸水素、リン酸二水素、テトラフルオロホウ酸、ヘキサフルオロアンチモン酸、酢酸、シュウ酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、トシラート、メチル硫酸、石炭酸、安息香酸、または負に荷電した金属錯体イオンである。
【００３２】
金属、アンモニウムまたはホスホニウム陽イオンは、たとえば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+、Ｃｕ2+、Ｎｉ2+、Ｆｅ2+、Ｃｏ2+、Ｚｎ2+、Ｓｎ2+、Ｃｒ3+、Ｌａ3+、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、ペンタデシルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリエチルアンモニウム、メチルトリオクチルアンモニウム、トリドデシルメチルアンモニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、ブチルトリフェニルホスホニウムもしくはエチルトリフェニルホスホニウム、またはプロトン化されたPrimen 81R（登録商標）もしくはRosin Amin D（登録商標）である。
【００３３】
アルキル、アルケニルまたはアルキニルは、直鎖または分枝鎖状であってよい。アルケニルは、二つまたはそれ以上の二重結合が孤立または共役していてよい、モノまたはポリ置換されたアルキルである。アルキニルは、三重結合が互いにか、または二重結合とともに孤立もしくは共役していてよい、１回またはそれ以上二重に不飽和である、アルキルもしくはアルケニルである。シクロアルキルまたはシクロアルケニルは、それぞれ、単環または多環式アルキルもしくはアルケニルである。
【００３４】
したがって、Ｃ1〜Ｃ24アルキルは、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシルまたはテトラコシルであることができる。
【００３５】
したがって、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキルは、たとえば、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、トリメチルシクロヘキシル、ツジル、ノルボルニル、ボルニル、ノルカリル、カリル、メンチル、ノルピニル、ピニル、１−アダマンチル、２−アダマンチル、５α−ゴニルまたは５ξ−プレグニルであることができる。
【００３６】
Ｃ2〜Ｃ24アルケニルは、たとえば、ビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、またはヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、エイコセニル、ヘンエイコセニル、ドコセニル、テトラコセニル、ヘキサジエニル、オクタジエニル、ノナジエニル、デカジエニル、ドデカジエニル、テトラデカジエニル、ヘキサデカジエニル、オクタデカジエニルもしくはエイコサジエニルの望みのいかなる異性体でもある。
【００３７】
Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニルは、たとえば、２−シクロブテン−１−イル、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、１−ｐ−メンテン−８−イル、４（１０）−ツジェン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカラジエン−３−イルまたはカンフェニルである。
【００３８】
Ｃ2〜Ｃ24アルキニルは、たとえば、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イルまたは１−テトラコシン−２４−イルである。
【００３９】
Ｃ7〜Ｃ24アラルキルは、たとえば、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニルエチル、９−フルオレニル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニルブチル、ω−フェニルオクチル、ω−フェニルドデシルまたは３−メチル−５−（１’，１’，３’，３’−テトラメチルブチル）ベンジルである。Ｃ7〜Ｃ24アラルキルは、たとえば、２，４，６−トリ−tert−ブチルベンジルまたは１−（３，５−ジベンジルフェニル）−３−メチル−２−プロピルであることもできる。Ｃ7〜Ｃ24アラルキルが置換されているときは、アラルキル基のアルキル部分またはアリール部分のいずれが置換されていることもできるが、後者の選択肢が好ましい。
【００４０】
Ｃ6〜Ｃ24アリールは、たとえば、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントラセニルまたはテルフェニリルである。
【００４１】
ハロゲンは、塩素、臭素、フッ素またはヨウ素、好ましくは塩素または臭素である。
【００４２】
Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールは、４ｎ＋２の共役π電子を有する不飽和または芳香族基、たとえば、２−チエニル、２−フリル、１−ピラゾリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリル、又はその他の、チオフェン、フラン、ピリジン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジンおよびベンゼン環からなるいかなる環系でもあり、非置換であるか、または１〜６個のエチル、メチル、エチレンおよび／もしくはメチレン置換基で置換されている。
【００４３】
さらに、アリールおよびアラルキルは、たとえば、それ自体は公知である遷移金属のメタロセンの形態で、金属に結合した芳香族の基、より特別には
【００４４】
【化１１】
2005525957.tif 000006
【００４５】
［式中、Ｒ25は、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2ＯＲ16またはＣＯＯＲ16である］
であることもできる。
【００４６】
Ｃ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキルは、不飽和であるか、または部分的に不飽和である環系の基、たとえば、エポキシド、オキセタン、アジリジン；テトラゾリル、ピロリジル、ピペリジル、ピペラジニル、イミダゾリニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、モルホリニル、キヌクリジニル；またはモノもしくはポリ水素化されたもう一つのＣ4〜Ｃ12ヘテロアリールである。
【００４７】
五ないし十二員環は、たとえば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチル、好ましくはシクロペンチル、および特にシクロヘキシルである。
【００４８】
Ｒ1〜Ｒ22としては、特に、下記の置換基を列挙し得る：−ＣＨ2−ＣＨ2−ＯＨ、−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2）7−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＣＨ3）2、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＣＨ3）2、−ＣＨ2−Ｃ（ＯＣＨ3）2−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ3、−（ＣＨ2）3−ＯＨ、−（ＣＨ2）6−ＯＨ、−（ＣＨ2）7−ＯＨ、−（ＣＨ2）8−ＯＨ、−（ＣＨ2）9−ＯＨ、−（ＣＨ2）10−ＯＨ、−（ＣＨ2）11−ＯＨ、−（ＣＨ2）12−ＯＨ、−ＣＨ2−Ｓｉ（ＣＨ3）3、−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｃ（ＣＨ3）3、−（ＣＨ2）3−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ3）2−Ｃ（ＣＨ3）3、−（ＣＨ2）4−Ｏ−Ｓｉ（Ｃ6Ｈ5）2−Ｃ（ＣＨ3）3、−（ＣＨ2）5−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ（ＣＨ3）2）3、−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−Ｃ（ＣＨ3）2−ＯＨ、−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＯＨ、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＯＨ、−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−ＣＨ）3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ3、−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−ＯＨ、
【００４９】
【化１２】
2005525957.tif 000007
【００５０】
［式中、Ｒ26は、それぞれ、非置換であるか、または上に示した定義による、一つ以上の同一のか、もしくは異なる基で置換された、Ｃ1〜Ｃ24アルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ24アルキニル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ24シクロアルケニル、Ｃ7〜Ｃ24アラルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリールもしくはＣ3〜Ｃ12ヘテロシクロアルキルであるか、あるいは金属錯体である］。Ｒ27がＣ1〜Ｃ24アルキルのとき、この基は、非遮断であるか、または１〜３個の酸素および／もしくはケイ素原子で遮断されていてよい。特に好都合なのは、非置換であるか、または一つもしくは二つのヒドロキシル置換基でか、またはメタロセニルもしくはアゾ金属錯体の基、特に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−アミル、３−ペンチル、tert−アミル、ネオペンチル、２，２−ジメチル−ブタ−４−イル、２，２，４−トリメチル−ペンタ−５−イル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、シクロブチルメチル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキサ−４−エニルメチル、５−メチルシクロヘキサ−４−エニルメチルまたは２−エチルヘキシルで置換された、アルキルである。Ｒ5としてのこれらの基は、非常に特別に重要である。
【００５１】
本発明による記録媒体は、式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物を含むことに加えて、そのイオンが、たとえば用いられる構成要素に由来し得る塩、たとえば、塩化アンモニウム、ペンタデシルアンモニウム＝クロリド、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、スルホン酸メチルナトリウムまたは硫酸メチルナトリウムをさらに含んでもよい。
【００５２】
好ましいのは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ8およびＲ9が、それぞれ互いに独立して、非置換またはフッ素置換Ｃ1〜Ｃ4アルキルであるか、あるいはＲ1およびＲ2ならびに／またはＲ8およびＲ9が、一緒になって、五もしくは六員環を形成する、式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物である。
【００５３】
Ｒ3およびＲ7は、それぞれ互いに独立して、それぞれ非置換であるか、またはＲ16で置換された、１，２−エチレンもしくは１，２−エテニレンである。
【００５４】
Ｒ4、Ｒ6、Ｒ10およびＲ11は、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、ＮＯ2、ＯＲ19、または非置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ20シクロアルケニル、Ｃ3〜Ｃ20ヘテロシクロアルキルもしくはＣ7〜Ｃ18アラルキルである。
【００５５】
Ｒ5は、水素、（ＣＨ2）kＣＯＯＲ21、あるいはそれぞれ非置換であるか、またはハロゲン、ＮＯ2、ＮＲ21Ｒ22、ＳＯ3Ｒ21、ＳＯ2ＮＲ21Ｒ22、（ＣＨ2）kＯＲ21、ＣＯＯＲ21、ＣＯＮＲ21Ｒ22で、もしくはＯＲ21でモノもしくはポリ置換された、フェニル、ピリジル、ナフチルまたはキノリルである。
【００５６】
Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ互いに独立して、水素、または非置換Ｃ1〜Ｃ20アルキル、Ｃ2〜Ｃ20アルケニル、Ｃ2〜Ｃ20アルキニルもしくはＣ7〜Ｃ18アラルキルであり、ｏは、整数１または２であるか、あるいは
【００５７】
Ｙm-は、少なくとも一つのフェノール性またはフェニルカルボキシル性アゾ化合物を配位子として含む、遷移金属錯陰イオンであり、ｍは、整数１または２であり、ｐは、０〜２の数であるか、あるいは
【００５８】
Ｚは、プロトン、または金属もしくはアンモニウム陽イオンであり、ｎは、整数１または２であり、ｑは、数０〜１．５、特に数０である。
【００５９】
特に好ましいのは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ8およびＲ9が、それぞれ互いに独立して、それぞれ非置換であるか、またはフッ素でモノもしくはポリ置換された、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−アミル、３−ペンチル、tert−アミル、ネオペンチル、２，２−ジメチル−ブタ−４−イル、２，２，４−トリメチル−ペンタ−５−イル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、シクロブチルメチル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキサ−４−エニルメチル、５−メチルシクロヘキサ−４−エニルメチルまたは２−エチルヘキシルである、式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物である。
【００６０】
Ｒ3およびＲ7は、それぞれ互いに独立して、それぞれ非置換であるか、またはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−アミル、３−ペンチル、tert−アミル、ネオペンチル、２，２−ジメチル−ブタ−４−イル、２，２，４−トリメチル−ペンタ−５−イル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、シクロブチルメチル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキサ−４−エニル−メチル、５−メチルシクロヘキサ−４−エニルメチルで、もしくは２−エチル−ヘキシルで置換された、１，２−エチレンもしくは１，２−エテニレンであって、Ｒ3およびＲ7は、非置換であるか、またはフッ素でモノもしくはポリ置換されていることができる。
【００６１】
Ｒ4およびＲ6は、水素である。
【００６２】
Ｒ5は、それぞれ非置換であるか、またはハロゲン、ＮＯ2、ＳＯ3Ｒ21、ＳＯ2ＮＲ21Ｒ22、ＣＯＯＲ21で、またはＣＯＮＲ21Ｒ22でモノもしくはポリ置換された、フェニルもしくはナフチルである。
【００６３】
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ21およびＲ22は、それぞれ互いに独立して、水素、あるいはそれぞれ非置換であるか、またはフッ素でモノもしくはポリ置換されたメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、２−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−アミル、３−ペンチル、tert−アミル、ネオペンチル、２，２−ジメチル−ブタ−４−イル、２，２，４−トリメチル−ペンタ−５−イル、シクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロブチル、シクロブチルメチル、シクロペンチル、シクロペンチルメチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキサ−４−エニル−メチル、５−メチル−シクロヘキサ−４−エニル−メチルまたは２−エチル−ヘキシルである。
【００６４】
これらの好ましいものは、式（Ｉ）、（II）または（III）に固有の条件が満たされるならば、すなわち、得られる化合物が過剰な正または負の電荷を持たないならば、それぞれの場合に、存在し得るその他のいかなる下位構造とも無関係に、式（Ｉ）、（II）または（III）中に存在する下位構造のおのおのに該当する。式（Ｉ）、（II）または（III）の下位構造は、上に示したように、互いに結合していても、または結合していなくてもよい、それらの３種類の構成要素［キサンテン］o、（Ｙm-）pおよび（Ｚn+）qであるものとする。上に示した定義から理解されるとおり、下位構造は、互いに結合していてもよいか、または同一であるか、もしくは異なる複数の下位構造が、たとえば二量体の形態で存在してもよい。
【００６５】
たとえば、式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物は、下記の下位構造をキサンテン部分として含む：
【００６６】
【化１３】
2005525957.tif 000008
【００６７】
それ以上の例は、下記の好ましいもののうちに見出され得る。
【００６８】
特にその高レベルの光堅牢性からして、好ましいのは、Ｙm-が遷移金属錯陰イオンである、式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物である。特に好ましいのは、EP 0 822 544、EP 0 844 243、EP 0 903 733、EP 0 996 123、EP 1 056 078、EP 1 130 584またはUS 6 162 520に開示された金属錯体から誘導される陽イオンＺn+、および特に陰イオンＹm-（ここで、参考のために列挙したこれらの特許願に開示されたすべての遷移金属錯体構造は、本発明の一部と見なすべきである）、ならびに式
（IV）：［（Ｌ1）Ｍ1（Ｌ2）］m-または（Ｖ）：［（Ｌ3）Ｍ2（Ｌ4）］-
［式中、Ｍ1およびＭ2は、遷移金属、たとえばＮｉ2+、Ｃｏ2+またはＣｕ2+であって、Ｍ1は、好ましくは、Ｃｒ3+またはＣｏ3+であり、Ｍ2は、好ましくは、Ｎｉ2+、Ｃｏ2+またはＣｕ2+であり、ｍは、１〜６の数であり、Ｌ1およびＬ2はそれぞれ互いに独立して、式：
【００６９】
【化１４】
2005525957.tif 000009
【００７０】
で示される配位子であり、Ｌ3およびＬ4は、それぞれ互いに独立して、式：
【００７１】
【化１５】
2005525957.tif 000010
【００７２】
で示されるもう一つの配位子であって、上式中、Ｒ27、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31およびＲ32は、それぞれ互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｒ35、Ｎ＝Ｎ−Ｒ36、
【００７３】
【化１６】
2005525957.tif 000011
【００７４】
ＮＯ2、ＯＨ、ＯＲ35、ＳＨ、ＳＲ35、ＮＲ35Ｒ38、ＮＨＣＯ−Ｒ35、ＮＨＣＯＯ−Ｒ35、ＳＯ2−Ｒ35、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨ−Ｒ35またはＳＯ2ＮＲ35Ｒ38、好ましくは、水素、塩素、ＳＯ2ＮＨ2またはＳＯ2ＮＨＲ35であり；Ｒ33およびＲ34は、それぞれ互いに独立して、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ35、ＣＯＮＲ35Ｒ38、ＣＯＯＲ35またはＣＯＲ35であり；Ｒ35およびＲ38は、それぞれ互いに独立して、非置換であるか、またはヒドロキシ−、ハロ−、スルファト−、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ−、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノ−もしくはジＣ1〜Ｃ6アルキルアミノ−置換された、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシＣ2〜Ｃ12アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルもしくはＣ6〜Ｃ12アリール、好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；Ｒ36は、非置換であるか、またはヒドロキシル、ハロゲン、スルファト、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノで、もしくはジＣ1〜Ｃ6アルキルアミノで置換された、Ｃ6〜Ｃ12アリールであり、Ｒ37は、ニトロ、塩素、ＳＯ2ＮＨ2、ＳＯ2ＮＨＲ35、ＳＯ2ＮＲ35Ｒ38、ＣＮ、ＣＯＮＨ2、ＣＯＮＨＲ35、ＣＯＮＲ35Ｒ38、ＣＯＯＲ34もしくはＣＯＲ35であるか、あるいはＲ35およびＲ38は、一緒になって、Ｃ4〜Ｃ10ヘテロシクロアルキルであって、Ｒ28およびＲ27、Ｒ29およびＲ30、ならびに／またはＲ31およびＲ32は、それぞれの場合に、五または六員環が形成されるように互いに対になって結合していることができ、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノおよび／またはジＣ1〜Ｃ6アルキルアミノは、非置換であるか、またはヒドロキシルで、もしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシで置換されていることができる］
で示される遷移金属錯陰イオンＹm-である。
【００７５】
特に好ましくは、Ｌ1および／またはＬ2は、式：
【００７６】
【化１７】
2005525957.tif 000012
【００７７】
［式中、Ｒ39は、ＯＨ、ＯＲ35、ＳＲ35またはＮＲ35Ｒ38であり、Ｒ40は、ＮＯ2、ＣＮ、
【００７８】
【化１８】
2005525957.tif 000013
【００７９】
またはＮ＝Ｎ−Ｒ36である］
を有する。
【００８０】
その他の遷移金属錯イオン、たとえば染料として公知であるものを、当業者が用いることができることが理解されると思われる。
【００８１】
特に好ましいのは、特に、ｍ、ｎ、ｏがそれぞれ数１であり、ｐが数０〜２．５であり、ｑが０であって、ｏがｐに等しい結果、式（IV）に過剰な正または負電荷が存在しない、式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物でもある。
【００８２】
非常に特に好ましいのは、キサンテン部分として、下記の下位構造：
【００８３】
【化１９】
2005525957.tif 000014
【００８４】
［式中、三様の場合のそれぞれで、Ｒ41は、それぞれ、特に好ましくは塩化物、過塩素酸または金属錯体の陰イオンと結び付けた、
【００８５】
【化２０】
2005525957.tif 000015
2005525957.tif 000016
【００８６】
で示される］
を含む、式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物である。驚くべきことに、過塩素酸イオンは、光記録媒体中ではるかに優れた特性を有する、式（Ｉ）、（II）または（III）の高純度の化合物の製造に特に適することが判明した。対イオンとして過塩素酸イオンを有する、本発明によるキサンテンは、好都合にも、式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物それ自体、およびその前駆物質の双方として用いることができる。Ｙm-が有機金属陰イオンである式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物を製造する特に好適な方法では、Ｙm-が過塩素酸イオンである式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物を、有機金属陰イオンのリチウム、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩と反応させ、その後、望みの化合物を、驚くほど簡単な方法によって高純度の形態で単離する。
【００８７】
上記により、本発明は、Ｙm-が有機金属陰イオンである式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物を、式Ｍ3+Ｙm-（Ｍ3は、Ｌｉ、Ｎａ、ＫまたはＨ3ＮＲ5である）で示される化合物の添加によって製造する際の出発材料としての、式（Ｉ）、（II）または（III）：
【００８８】
【化２１】
2005525957.tif 000017
【００８９】
［式中、Ｙm-は過塩素酸イオンである］
で示される化合物の使用にも関するものである。この方法は、類似化合物の製造にも用いられることが理解されると思われる。
【００９０】
非常に特に好ましいのは、同様に、下位構造として金属錯陰イオン、たとえば、
【００９１】
【化２２】
2005525957.tif 000018
2005525957.tif 000019
2005525957.tif 000020
2005525957.tif 000021
2005525957.tif 000022
2005525957.tif 000023
2005525957.tif 000024
2005525957.tif 000025
2005525957.tif 000026
2005525957.tif 000027
2005525957.tif 000028
2005525957.tif 000029
2005525957.tif 000030
2005525957.tif 000031
2005525957.tif 000032
2005525957.tif 000033
【００９２】
を含む式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物、特に上記のキサンテン下位構造を有するそれである。キサンテン下位構造に結合した有機金属陰イオンの基としては、下記が、特に列挙され得る：
【００９３】
【化２３】
2005525957.tif 000034
2005525957.tif 000035
【００９４】
式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物は、公知化合物である。新規であるものは、それ自体は公知である方法によって、公知化合物と同様にして製造することができて、役立つ参考文献は、たとえば、EP 0 853 078、EP 0 853 079およびEP 0 962 497に見出される。金属錯体、好ましくは式（IV）のそれは、専門家の文献から周知である。特に、それらは、GB 1 599 812またはEP 450 421に記載されたような金属錯体であってよく、参照は、その中に含まれる教示に明示的になされる。
【００９５】
本発明に従って用いられるキサンテン染料は、エタノール溶液中で、その極大値が５６０〜６２０nmにある狭い吸収バンドを有し、１０-5mol/Lの濃度でのその半減バンド幅は、好ましくは、６０nmの極大値である。非常に驚異的なことに、それらは、固体状態では、凝集への比較的低い傾向も有するため、吸収曲線は、好都合にも、固体状態、特に無機または有機陰イオンＹm-と結びついたそれでも狭いままである。
【００９６】
本発明に従って用いられるキサンテン染料は、より長い吸収バンドの波長フランク（flank）で高い屈折率も有して、それは、好ましいことに、６００〜７００nmの範囲内では２．０〜３．０のピーク値を達成し、そのため、高い反射率はもとより、高い感度、および優れた再生という特徴を望みのスペクトル範囲内に有する媒体を可能にする。さらに、非常に優れた光堅牢性を達成するのに、それ以上の染料を記録層に混合することが不要である。
【００９７】
基板は、それに塗布される層の支持体として機能して、好都合には半透明であるか（Ｔ≧１０％）、または好ましくは透明である（Ｔ≧９０％）。この支持体は、０．０１〜１０mm、好ましくは０．１〜５mmの厚さを有することができる。
【００９８】
記録層は、好ましくは、透明な基板と反射層との間に配置する。記録層の厚さは、１０〜１，０００nm、好ましくは３０〜３００nm、特に約８０nm、たとえば６０〜１２０nmである。記録層の吸収は、代表的には、吸収極大で０．１〜１．０である。層の厚さは、非常に特別には、読取り波長での未書込み状態および書込み状態における、それぞれの屈折率に応じて、未書込み状態では構成的干渉が得られるが、書込み状態では破壊的干渉が得られ、またその逆も成立するように、公知の方式で選ぶ。
【００９９】
反射層は、その厚さは１０〜１５０nmであることができて、好ましくは、低い透明度（Ｔ≦１０％）と結び付けた、高い反射率（Ｒ≧４５％、特にＲ≧６０％）を有する。それ以上の実施態様では、たとえば、複数の記録層を有する媒体の場合は、反射層は、同様に半透明であって、いわば比較的高い透明度（たとえばＴ≧５０％）および低い反射率（たとえばＲ≦３０％）を有してよい。
【０１００】
最上層、たとえば反射層または記録層は、層の構造に応じて、好都合には、０．１〜１，０００μm、好ましくは０．１〜５０μm、特に０．５〜１５μmの厚さを有することができる、保護層を追加的に備えている。そのような保護層は、望みであれば、それに塗布される、好ましくは０．１〜５mmの厚さであり、支持基板と同じ材料からなる第二の基板層のための接着促進剤としても役立つことができる。
【０１０１】
記録媒体全体の反射率は、好ましくは、１５％以上、特に４０％以上である。
【０１０２】
本発明による記録層の主な特徴は、レーザーダイオードの該波長範囲内での非常に高い初期反射率であって、それは、特に高い感度、高い屈折率、固体状態での狭い吸収バンド、異なるパルス持続時間でのスクリプト幅の優れた均一性、優れた光安定性、および極性溶媒への優れた溶解度を有しつつ変更することができる。
【０１０３】
本発明による記録媒体は、オレンジブック規格の要件による慣用のＣＤ装置の赤外レーザーダイオードを用いては、書込みも読取りもできないが、それは、７８０nmでは、屈折率（ｎ）が、特徴的なことに、１．４と１．９との間に、またその映像成分（imaginary component）（ｋ）が、０と０．０４の最大値との間にあるからである。その結果、高解像度が可能でない装置を用いて書込むという誤った試みの場合の損傷の危険性は、大幅に回避されて、それが好都合である。式（Ｉ）、（II）または（III）の染料を用いる結果、好都合にも、高い屈折率を有する、均質で、無定形の、低散乱の記録層が得られ、吸収エッジは、固相であってさえ、驚くほど特別に鋭い。それ以上の利点は、昼光下、および低い出力密度のレーザー放射線下での高い光安定性と同時に、高い出力密度のレーザー放射線下での高い感度、均一なスクリプト幅、高いコントラスト、また優れた熱安定性および記憶安定性である。
【０１０４】
比較的高い記録速度では、得られた結果は、従来から公知の記録媒体によるより驚くほど優れている。マークは、周囲の媒体に比してはるかに正確に画定され、熱的に誘導される歪みは全く生じない。エラー率（ＢＬＥＲ）およびマーク長の統計的変異（ジター）も、正常な記録速度と比較的高い記録速度との双方で低いため、エラー無しの記録および再生を、広い速度範囲にわたって達成することができる。高い記録速度でさえ、リジェクト（reject）は実質的に皆無であり、書き込まれた媒体の読取りは、エラーの訂正によって中断されない。利点は、６００〜７００nm（好ましくは６３０〜６９０nm）の全範囲にわたって得られるが、特に６４０〜６８０nm、より特別には６５０〜６７０nm、非常に特別には６５８±５nmで目立つ。
【０１０５】
適切な基板は、たとえば、ガラス、鉱物、セラミックおよび熱硬化性または熱可塑性プラスチックである。好適な支持体は、ガラス、および単独または共重合体のプラスチックである。適切なプラスチックは、たとえば、熱可塑性ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリラートおよびポリメタクリラート、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、熱硬化性ポリエステルおよびエポキシ樹脂である。基板は、純粋な形態であることができるか、または慣用の添加剤、たとえば特開平04/167 239号公報で提唱されたように、たとえばＵＶ吸収剤または染料を、記録層のための光安定剤として含んでもよい。後者の場合、支持基板に加えられる染料は、記録層の染料に対して１０nm以上、好ましくは２０nm以上浅色効果的に移動した、吸収極大値を有するのが好都合であり得る。
【０１０６】
基板は、好都合には、書込みまたは読取り波長の入射光の９０％以上に対して透過性であるように、６００〜７００nm（好ましくは上記のとおり）の範囲の少なくとも一部にわたって透明である。基板は、好ましくは、５０〜５００nmの深さ、０．２〜０．８μmの幅、および０．４〜１．６μmの２回転間のトラック間隔を有する、特に１００〜２００nmの深さ、０．３μmの幅、および０．６〜０．８μmの２回転間のトラック間隔を有する、らせん状の案内溝をコーティング側に有する。そのため、本発明による記憶媒体は、現在は慣用的な０．４μmのピット幅、および０．７４μmのトラック間隔を有する、ＤＶＤ媒体の光記録に特に好都合にも適する。公知の媒体に関する記録速度の上昇は、優れた画質のビデオ配列の同期記録、または特殊な効果のための加速された記録さえ許す。
【０１０７】
記録層は、式（Ｉ）、（II）または（III）の単一の化合物に代えて、たとえば本発明による２、３、４または５種類のキサンテン染料を有するそのような化合物の混合物を含んでもよい。混合物、たとえば異性体または同族体の混合物はもとより、異なる構造の混合物の使用によって、しばしば、溶解度を上昇させ、かつ／または無定形含有量（amorphous content）を改良することができる。望みであれば、イオン対化合物の混合物は、異なる陰イオン、異なる陽イオン、または異なる陰イオンと異なる陽イオンとの双方を有してもよい。
【０１０８】
安定性をそれ以上増大させるために、望みであれば、慣用の量の公知安定剤、たとえば特開平04/027 493号公報に記載されたニッケル＝ジチオラートを、光安定剤として加えることもできる。
【０１０９】
記録層は、好都合には屈折率に実質的な影響を有するのに充分な量、たとえば少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも６０重量％、特に少なくとも８０重量％の、式（Ｉ）、（II）もしくは（III）の化合物、またはそのような化合物の混合物を含む。記録層は、特に貴重なことには、式（Ｉ）、（II）もしくは（III）の化合物、または複数のそのような化合物の混合物を主成分として含むことができるか、あるいは式（Ｉ）、（II）または（III）の１種類もしくはそれ以上の化合物から独占的もしくは実質的になってよい。
【０１１０】
さらに、慣用の成分、たとえばその他の発色団（たとえば３００〜１，０００nmの吸収極大値を有するもの）、ＵＶ吸収剤、および／もしくはその他の安定剤、1Ｏ2−、三重項−もしくは蛍光−消光剤、融点降下剤、分解促進剤、または光記録媒体において既に記載されたその他いかなる添加剤、たとえば薄膜形成剤も可能である。
【０１１１】
記録層がさらに発色団を含むとき、それらは、原則として、記録の際にレーザー放射線によって分解もしくは改変することができる、いかなる染料であってもよいか、またはそれらは、レーザー放射線に対して不活性であってもよい。さらなる発色団がレーザー放射線によって分解または改変するとき、これは、レーザー放射線の吸収によって直接的に生じることができるか、または本発明による式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物の、たとえば熱的な、分解によって間接的に誘導されることができる。
【０１１２】
当然、さらなる発色団または有色安定剤は、記録層の光学的特性に影響し得る。そのため、その光学的特性が、式（Ｉ）、（II）もしくは（III）の化合物のそれに可能な限り適合するか、または可能な限り異なるさらなる発色団もしくは有色安定剤を用いるのが好ましいか、あるいはさらなる発色団の量を少量に保つ。
【０１１３】
式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物のそれに可能な限り適合する光学的特性を有する、さらなる発色団を用いるとき、好ましくは、これは、最長波長吸収フランクの範囲内で該当しなければならない。好ましくは、さらなる発色団および式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物の反転点の波長は、２０nmの極大値、特に１０nmの極大値の隔たりがある。さらなる発色団および式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物が、レーザー放射線に関して類似の挙動を示さなければならない場合、そのためには、さらなる発色団として、その作用が式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物によって協調的に強化または強調される、公知の記録剤を用いることが可能である。
【０１１４】
式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物のそれと可能な限り異なる光学的特性を有する、さらなる発色団または有色安定剤を用いるときは、それらは、好都合には、式（Ｉ）、（II）または（III）の染料に対して浅色効果的にか、もしくは深色効果的に移動した吸収極大値を有する。その場合、吸収極大値は、好ましくは少なくとも５０nm、特に少なくとも１００nmの隔たりがある。その例は、式（Ｉ）、（II）もしくは（III）の染料に対して浅色効果的であるＵＶ吸収剤、または式（Ｉ）、（II）もしくは（III）の化合物に対して深色効果的であり、吸収極大値が、たとえばＮＩＲまたはＩＲ領域にある、有色安定剤である。その他の染料も、カラーコードの特定、色遮断（「ダイヤモンド染料」）、または記録層の視覚的外観の強調の目的で加えることができる。これらすべての場合に、さらなる発色団または有色安定剤は、好ましくは、光放射線およびレーザー放射線に対して可能な限り不活性の挙動を示さなければならない。
【０１１５】
式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物の光学的特性を改変するために、もう一つの染料を加えるとき、その量は、達成しようとする光学的特性に依存する。当業者は、望みの結果を得るまで、式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物に対する追加の染料の比率を変えることに、ほとんど困難を見出すことはないと思われる。
【０１１６】
その他の目的で発色団または有色安定剤を用いるとき、その量は、好ましくは、記録層の６００〜７００nmの範囲内での吸収全体に対するそれらの寄与が、最大２０％、好ましくは最大１０％であるように、僅かでなければならない。そのような場合、追加の染料または安定剤の量は、好都合には、記録層を基準にして、最大５０重量％、好ましくは最大１０重量％である。
【０１１７】
しかし、最も好ましくは、それが有色安定剤でない限り、加える追加の発色団は皆無である。
【０１１８】
式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物に加えて記録層に用いることができる、さらなる発色団は、たとえば、シアニンおよびシアニン金属錯体（US 5 958 650）、スチリル化合物（US-6 103 331）、オキソノール染料（EP-A-833 314）、アゾ染料およびアゾ金属錯体（特開平11/028865号公報）、フタロシアニン（EP-A-232 427、EP-A-337 209、EP-A-373 643、EP-A-463 550、EP-A-492 508、EP-A-509 423、EP-A-511 590、EP-A-513 370、EP-A-514 799、EP-A-518 213、EP-A-519 419、EP-A-519 423、EP-A-575 816、EP-A-600 427、EP-A-676 751、EP-A-712 904、WO-98/14520、WO-00/09522、CH-693/01）、ポルフィリンおよびアザポルフィリン（EP-A-822 546、US-5 998 093）、ジピロメテン染料およびその金属キレート化合物（EP-A-822 544、EP-A-903 373）、キサンテン染料およびその金属錯塩（US-5 851 621）もしくは二次酸化合物（EP-A-568 877）、またはオキサジン、ジオキサジン、ジアザスチリル、ホルマザン、アントラキノンもしくはフェノチアジンであるが、このリストは、決して網羅的ではなく、当業者は、このリストをそれ以上の公知染料を包含するものと解すると思われる。
【０１１９】
安定剤または蛍光消光剤は、たとえばＮ−もしくはＳ−含有エノラート、フェノラート、ビスフェノラート、チオラートもしくはビスチオラート、またはアゾ、アゾメチンもしくはホルマザン染料の金属錯体、たとえばIrgalan（登録商標） Bordeaux EL（Ciba Spezialitatenchemie AG）、Cibafast（登録商標）N3（Ciba Spezialitatenchemie AG）、またはヒンダードフェノロール及びその誘導体（場合により、また陰イオンＸ-として）、Cibafast（登録商標）AO（Ciba Spezialitatenchemie AG）、ヒドロキシフェニル−トリアゾールもしくは−トリアジン、または他のＵＶ吸収剤、たとえばCibafast（登録商標）WもしくはCibafast（登録商標）P（Ciba Spezialitatenchemie AG）、またはヒンダードアミン（ＴＥＭＰＯまたはＨＡＬＳ、またニトロキシドまたはＮＯＲ−ＨＡＬＳとして、ならびに場合により陰イオンＸ-として）である。
【０１２０】
多くのそのような構造は、公知であって、そのいくつかは、たとえばUS-5 219 707、特開平06/199045号公報、特開平07/76169号公報または特開平07/262604号公報からの、光記録媒体と結び付けられてもいる。それらは、たとえば、望みのいかなる陽イオン、たとえば上に開示された陽イオンとの、上に開示された金属錯体陰イオンの塩であってもよい。
【０１２１】
やはり適切なのは、中性金属錯体、たとえばEP 0 822 544、EP 0 844 243、EP 0 903 733、EP 0 996 123、EP 1 056 078、EP 1 130 584、US 6 162 520またはPCT/EP02/12425に開示されたような金属錯体、たとえば
【０１２２】
【化２４】
2005525957.tif 000036
2005525957.tif 000037
【０１２３】
および式（Ｖ）：（Ｌ3）Ｍ2（Ｌ5）、（VI）：（Ｌ6）Ｍ2（Ｌ7）、または（VII）：Ｍ2（Ｌ8）［式中、Ｌ5は、Ｃ1〜Ｃ12アルキルＯＨ、Ｃ6〜Ｃ12アリールＯＨ、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルＳＨ、Ｃ6〜Ｃ12アリールＳＨ、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルＳＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルＮＨ2、Ｃ6〜Ｃ12アリールＮＨ2、Ｃ7〜Ｃ12アラルキルＮＨ2、ジＣ1〜Ｃ12アルキルＮＨ、ジＣ6〜Ｃ12アリールＮＨ、ジＣ7〜Ｃ12アラルキルＮＨ、トリＣ1〜Ｃ12アルキルＮ、トリＣ6〜Ｃ12アリールＮまたはトリＣ7〜Ｃ12アラルキルＮであり、Ｌ6およびＬ7は、
【０１２４】
【化２５】
2005525957.tif 000038
【０１２５】
であって、Ｍ2およびＲ28〜Ｒ32は、上に定義されたとおりである］
で示されるそれである。
【０１２６】
列挙し得る式（VII）の添加剤の特定の例は、銅錯体であって、たとえば下式の化合物によって例示される：
【０１２７】
【化２６】
2005525957.tif 000039
【０１２８】
列挙し得る式（Ｖ）の添加剤の特定の例は、ニッケル＝ビスフェノラートであって、たとえば下式の化合物によって例示される：
【０１２９】
【化２７】
2005525957.tif 000040
【０１３０】
当業者は、いかなる濃度でのいかなる添加剤が、いかなる目的に特に充分に適合するかを、他の光情報媒体から知るか、または容易に特定すると思われる。添加剤の適切な濃度は、たとえば、式（Ｉ）、（II）または（III）の記録剤を基準にして、０．００１〜１，０００重量％、好ましくは１〜５０重量％である。
【０１３１】
本発明による記録媒体は、式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物を含むことに加えて、そのイオンが、たとえば用いられる構成要素に由来し得る塩、たとえば塩化アンモニウム、ペンタデシルアンモニウム＝クロリド、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、スルホン酸メチルナトリウムまたは硫酸メチルナトリウムを追加的に含んでよい。追加的な塩は、存在するならば、好ましくは、記録層の総重量を基準にして、２０重量％までの量で存在する。
【０１３２】
反射層に適する反射材料は、特に、記録および再生に用いられるレーザー放射線の充分な反射を与える金属、たとえば、元素の周期表の主族III、IVおよびＶ、ならびに副族の金属を包含する。Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕ、ならびにそれらの合金は、特に適切である。特に好ましいのは、その高い反射率および製造の容易さからして、アルミニウム、銀、銅、金またはそれらの合金の反射層である。
【０１３３】
保護層に適する材料は、主として、プラスチックであって、支持層または最上層に、直接にか、または接着層の手助けに、薄層として塗布される。優れた表面特性を有する、機械的および熱的に安定なプラスチックを選ぶのが好都合であるが、この特性は、さらに改変されて、たとえば書き込まれてよい。このプラスチックは、熱硬化性プラスチックおよび熱可塑性プラスチックであってよい。好ましいのは、放射線硬化性（たとえばＵＶ放射線を用いる）の保護層であって、製造するのが特に簡単かつ経済的である。非常に様々な放射線硬化性材料が、公知である。放射線硬化性単量体およびオリゴマーの例は、ジオール、トリオールおよびテトラオールのアクリラートやメタクリラート、アミノ基の少なくとも二つのオルト位にＣ1〜Ｃ4アルキル基を有する、芳香族テトラカルボン酸および芳香族ジアミンのポリイミド、ならびにジアルキルマレイミジル基、たとえばジメチルマレイミジル基を有するオリゴマーである。
【０１３４】
本発明による記録層は、追加的な層、たとえば干渉層を有してもよい。複数の（たとえば二つの）記録層を有する記録媒体を構成することも可能である。そのような材料の構造および使用は、当業者には公知である。好ましくは、干渉層は、存在するならば、記録層と反射層との間か、かつ／または記録層と基板との間に配置し、誘電性材料、たとえばEP 353 393に記載されたように、ＴｉＯ2、Ｓｉ3Ｎ4、ＺｎＳまたはシリコーン樹脂からなる。
【０１３５】
本発明による記録媒体は、それ自体は公知である方法によって製造することができて、用いられる材料およびその機能に応じて、様々な塗装方法を用いることができる。
【０１３６】
適切な塗装方法は、たとえば、浸漬、注ぎかけ、刷毛塗り、へら塗りおよび回転塗装、ならびに高真空下で実施される蒸着法である。たとえば注ぎかけ法を用いるときは、有機溶媒中の溶液を、用いるのが一般的である。溶媒を用いるときは、用いられる支持体がこれらの溶媒に不感性であることに、注意を払わなければならない。適切な塗装方法および溶媒は、たとえばEP-A-401 791に記載されている。
【０１３７】
記録層は、好ましくは、染料溶液による回転塗装によって塗布して、充分であると判明している溶媒は、特に、アルコール、たとえば、２−メトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、シクロペンタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｎ−ブタノール、アミルアルコールもしくは３−メチル−１−ブタノール、または好ましくはフッ素化アルコール、たとえば２，２，２−トリフルオロエタノールもしくは２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、およびそれらの混合物である。他の溶媒または溶媒混合物、たとえばEP-A-511 598およびEP-A-833 316に記載されたような溶媒混合物も、使用できることが理解されると思われる。エーテル（ジブチルエーテル）、ケトン（２，６−ジメチル−４−ヘプタノン、５−メチル−２−ヘキサノン）または飽和もしくは不飽和炭化水素（トルエン、キシレン）も、たとえば、混合物（たとえばジブチルエーテル／２，６−ジメチル−４−ヘプタノン）または混合成分の形態で用いることができる。
【０１３８】
本化合物の優れた溶解度は、回転塗装用溶媒中での高い濃度、通常、溶液を基準にして、０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％、特に約２〜７重量％を可能にする。
【０１３９】
しかし、非常に驚異的にも、染料溶液を回転塗装によって有溝支持材料に塗布するためには、非常に特別に好都合には、乳酸塩、好ましくは式（VIII）：
【０１４０】
【化２８】
2005525957.tif 000041
【０１４１】
［式中、Ｒ5は、上記のと同じ定義および好適な意味を有する］
で示される化合物を用いることができる。
【０１４２】
式（VIII）の化合物は、純粋なＲもしくはＳ光学異性体の形態でも、またはそれらの混合物（たとえばラセミ化合物）の形態でも用いることができるが、好ましくは、Ｓ異性体の形態の形態で用いる。最も好ましいのは、メチル−（Ｓ）−ラクタートである。Ｒ1、たとえば２−エチルヘキシルに光学活性中心が存在する場合、可能な異性体の数を増加して、光学活性アルコールおよびラセミ化合物をエステル化に用いることが可能である。
【０１４３】
上記により、本発明は、染料溶液を回転塗装法によって有溝支持体材料に塗布する方法であって、染料溶液が、式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物と、溶媒としての式（VIII）：
【０１４４】
【化２９】
2005525957.tif 000042
【０１４５】
で示される化合物とを含む方法に関するものである。
【０１４６】
溶媒は、好ましくは、溶媒全体を基準にして、０．３〜１００重量％、特に５〜８０重量％、より特別には１０〜５０重量％の式（VIII）の化合物を含有して、残余は、適用できる場合は、異なる１種類以上の溶媒からなることが可能である。
【０１４７】
回転塗装の当業者は、概して、熟知しているすべての溶媒はもとより、それらの二元および三元混合物をごく普通に試して、その選択した固体成分を含有する、高い品質と同時に費用効果を有する記録層を結果的に生じる溶媒または溶媒混合物を発見すると思われる。プロセス光学の公知の方法を、そのような最適化手順にも使用できるため、実施すべき実験の数を最小限に保つことができる。
【０１４８】
したがって、本発明は、光記録媒体を製造する方法であって、有機溶媒中の式（Ｉ）、（II）または（III）の化合物の溶液を、ピットを有する基板に塗布する方法にも関するものである。塗布は、好ましくは、回転塗装によって実施する。
【０１４９】
金属の反射層の塗布は、好ましくは、スパッタリング（sputtering）、減圧下での蒸着、または化学的蒸着（ＣＶＤ）によって実施する。スパッタリングの手法は、支持体への接着の程度が高いため、金属反射層の塗布には特に好適である。そのような手法は、公知であり、専門家の文献（たとえばJ.L. VossenおよびW. Kern, "Thin Film Processes", Academic Press, 1978）に記載されている。
【０１５０】
本発明による記録媒体の構造は、主として、読取り方法に支配され、公知の機能原理は、透過、または好ましくは反射における変化の測定を包含するが、たとえば、透過または反射に代えて、蛍光を測定することも知られている。
【０１５１】
記録材料を反射における変化に向けて構成するときは、たとえば、下記の構造：すなわち透明な支持体／記録層（場合により多層化）／反射層、および好都合ならば保護層（必ずしも透明ではない）；または支持体（必ずしも透明ではない）／反射層／記録層、および好都合ならば透明な保護層を用いることができる。第一の場合は、光は、支持体側から入射するのに対し、後者の場合は、放射線は、記録層側からか、または適用できるならば、保護層側から入射する。いずれの場合も、光検出器を、光源と同じ側に位置させる。本発明に従って用いようとする、記録材料の初めに述べた構造が、概して好ましい。
【０１５２】
記録材料を、光の透過における変化に向けて構成するときは、たとえば、下記の異なる構造：すなわち透明な支持体／記録層（場合により多層化）、および好都合ならば透明な保護層が考慮の対象となる。記録用および読取り用の光は、支持体側から、または記録層側からのいずれか、あるいは適用できるならば、保護層側から入射することができて、その場合は、光検出器を、常に反対側に位置させる。
【０１５３】
適切なレーザーは、６００〜７００nmの波長を有するもの、たとえば、６０２、６１２、６３３、６３５、６４７、６５０、６７０または６８０nmの波長を有する、商業的に入手できるレーザー、特に半導体レーザー、たとえば、特に約６３５、６５０または６５８nmの波長を有するＧａＡｓＡｌ、ＩｎＧａＡｌＰもしくはＧａＡｓレーザーダイオードである。記録は、たとえば、それ自体は公知である方式で点対点として、マーク長に従ってレーザーを変調し、その放射の焦点を記録層に合わせることによって実施される。専門家の文献から、やはり使用に適し得るその他の方法は、現在開発されつつあることが知られている。
【０１５４】
本発明による方法は、多大な信頼性および安定性を有する情報の記憶を可能に、非常に優れた機械および熱安定性、ならびに高い光安定性、およびピットの鋭い境界帯域が際立っている。特別な利点は、高いコントラスト、低いジター、および驚異的に高いシグナル／ノイズ比を包含し、その結果、優れた読取りが達成される。高い記憶容量は、ビデオの分野で特に貴重である。
【０１５５】
情報の読取りは、それ自体は公知である方法に従って、吸収または反射の変化をレーザー放射線を用いて、たとえば"CD-Player and R-DAT Recorder"（Claus Beaesch-Wiekr, Vogel Buchverlag, Wurzburg 1992）に記載されたように登録することによって実施される。
【０１５６】
本発明による情報含有媒体は、特に、ＷＯＲＭ型の光情報材料である。それは、たとえば、再生可能ＤＶＤ（ディジタル汎用ディスク）としてか、コンピュータ用記憶材料としてか、もしくは身分証明および保安カードとしてか、または回折光学的要素、たとえばホログラムの形成のために用い得る。
【０１５７】
上記により、本発明は、本発明による記録媒体を用いる、情報の光学的な記録、記憶または再生の方法にも関するものである。記録および／または再生は、好都合には、６００〜７００nmの波長範囲内で、好ましくは既に示した方式で実施される。
【０１５８】
下記の実施例は、本発明をより詳細に例示する：
【０１５９】
例１：
１．５重量％の式：
【０１６０】
【化３０】
2005525957.tif 000043
【０１６１】
の生成物を、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解し、溶液を、０．２μmの孔径を有するテフロンフィルター越しに濾過し、回転塗装法によって、１２０mmの直径を有する、厚さ０．６mmの有溝ポリカーボナートディスク（溝の深さ：１９０nm、溝幅：２９０nm、トラック間隔：０．７４μm）の表面に、１，５００rpmで塗布した。溶液の過剰量は、回転速度を上げることによって飛散させた。溶媒を蒸発させると、染料は、均一な、無定形の固体層の形態で残留した。循環空気オーブン内で７０℃（１０分）で乾燥した後、固体層は、６１nmで０．５２の吸収を示した。次いで、銀の６０nmの厚さの層を、得られた記録層に真空塗装装置（Twister, Balzers Unaxis）内での微粒化によって塗布した。次いで、ＵＶ硬化性光重合体（６５０−０２０、ＤＳＭ）の厚さ６μmの保護層を、回転塗装によってこれに塗布した。記録用支持体は、６５８nmで５０％の反射率を示した。商業的な記録装置［パイオニアＡ０３のＤＶＤ−Ｒ（Ｇ）］を用いて、マークを活性層に、波長６５８nmのレーザーダイオードを用いて、３．５m／秒の速度、および９．８mWのレーザー出力で書き込んだ。次いで、下記の動的パラメータを、商業的な試験装置（DVD Pro, Audio Dev）にて決定した：ＤＴＣジター＝８．１％、Ｒ１４Ｈ＝５０％、Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ＝０．５３。全体として、すべての測定値は、優れていた。
【０１６２】
例２：
手順は、例１と同様であるが、その代わり、下式の化合物を用いた：
【０１６３】
【化３１】
2005525957.tif 000044
【０１６４】
例３：
手順は、例１と同様であるが、その代わり、下式の化合物を用いた：
【０１６５】
【化３２】
2005525957.tif 000045
【０１６６】
例４：
手順は、例１と同様であるが、その代わり、式（X1）の化合物を用いた：
【０１６７】
【化３３】
2005525957.tif 000046
【０１６８】
例５〜４７：
手順は、例１と同様であるが、その代わり、下記の化合物を用いた（それぞれの場合に、固体層の光学的な値を示す）：
【０１６９】
【表１】
2005525957.tif 000047
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【０１７０】
例４８：
１．０重量部の式：
【０１７１】
【化３４】
2005525957.tif 000060
【０１７２】
の化合物を、９９重量部の２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノールに溶解し、０．２μmテフロンフィルター越しに濾過した。次いで、この染料溶液を、厚さ０．６mmの有溝ポリカーボネートディスク（溝の深さ：１７０nm、溝幅：３３０nm、トラックピッチ：７４０nm、直径：１２０mm）に、２５０rpmで塗布し、次いで回転塗装を、１，５００rpmで実施した。均一な固体層が得られて、これは、７０℃で１５分間乾燥した後に、０．５２の吸光度をλmax５９９nmで示した。次いで、真空スパッタリング装置［Twister（登録商標）、Balzers Unaxis］内で、厚さ８０nmの銀の層を塗布した。次いで、厚さ５μmのＵＶ硬化性保護層［６５０−０２０（登録商標）、ＤＳＭ］を塗布した。６５８nmのレーザー、および０．６ＮＡピックアップを組み込んだディスク試験装置［ＤＤＵ−１０００（登録商標）、Pulstec Industrial Co., Ltd.］を用いて、そのように形成された光記録媒体に、３．４９m／秒の線形速度（ｘ１）および１１．５mWのレーザー出力で記録した。記録したならば、この光記録媒体を、商業的な試験装置（DVD Pro, Audio Dev, AB）にて評価し、下記のパラメータを測定した：反射率Ｒ１４Ｈ、Ｉ１４／Ｉ１４Ｈ、ＤＣジター。試験結果は、全体として優れていた。
【０１７３】
例４９：
例４８と同様に進めたが、０．４０重量部の式（IX）：
【０１７４】
【化３５】
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【０１７５】
の化合物と、０．６０重量部の式（Ｘ）：
【０１７６】
【化３６】
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【０１７７】
の化合物との混合物を用いたことが異なる。
【０１７８】
例５０〜５５：
例４９のとおりに進めたが、式（IX）および（Ｘ）の染料の量を、下記の濃度：すなわち０．１（IX）／０．９（Ｘ）；０．２（IX）＋０．８（Ｘ）；０．３（IX）＋０．７（Ｘ）；０．５（IX）＋０．５（Ｘ）；０．６（IX）＋０．４（Ｘ）および０．７（IX）＋０．３（Ｘ）。
【０１７９】
例５６〜６２：
例４９〜５５のとおりに進めたが、０．２重量部の式（XI）：
【０１８０】
【化３７】
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【０１８１】
の化合物を、式（Ｘ）の化合物の量を同時に０．２部減少させつつ、追加的に加えたことが異なる。化合物（Ｘ）および（XI）の重量比は、好ましくは、１：５〜５：１、特に約７：３である。本化合物と式（Ｘ）および／または（XI）の化合物との二元および三元混合物は、当分野に用いられるほとんどの溶媒、たとえば１−メトキシ−２−プロパノール、プロパノール／シクロペンタノール、プロパノール／１−メトキシ−２−プロパノールまたは１−メトキシ−２−プロパノール／シクロペンタノール（それぞれ、好ましくは９０：１０〜９９：０．５）中での充分な溶解度を有した。
【０１８２】
例６３〜７６：
例４９〜６２のとおりに進めたが、式（IX）の化合物に代えて、例４８の化合物を用いたことが異なる。
【０１８３】
例７７：
例４８〜７６と同様に進めたが、式（IX）の化合物と、下式：
【０１８４】
【化３８】
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【０１８５】
の化合物との等モル混合物を用いたことが異なる。
【０１８６】
上に列挙したいかなる化合物の２、３、４、５、６、７、８、９種類またはそれ以上の混合も、さらに実施することができる。本化合物は、好都合にも、当分野での使用に公知のいかなる現在または将来の記録用染料と組み合わせて用いることもできる。
【国際調査報告】
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