(57)【要約】本発明は、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル系、ポリスチレン、またはポリウレタンから好ましく選択されるポリマーフィルムに関し、このフィルムはインキ−ジェット印刷された場合、インキ受容層上のインキ小滴サイズが、印刷後の約０．２秒と約２．０秒との間で測定して約５％よりも多くない平均増加パーセントを有するインキ−ジェット印刷可能なインキ受容層によりコーティングされている。本発明はまた、Ａ）、Ｂ）またはＣ）を包含するインキジェット印刷可能なトップコーティング層を有する上記性質を任意に備えた印刷可能なフィルムを開示し、ここでＡ）は、下記ポリマー先駆体：（ａ）ハロゲン化ヒドロカルビリデン、任意に塩化ビニル；（ｂ）ビニルエステル、任意に酢酸ビニル；（ｃ）オレフィン、任意にエチレン；から得られた、および／または得ることができる少なくとも１種のハロゲン化ターポリマーであり；Ｂ）は、下記ポリマー先駆体：（ｉ）ハロゲン化ビニル、任意に塩化ビニル、（ｉｉ）ビニルエステル、任意に酢酸ビニル；（ｉｉｉ）オレフィン、任意にエチレンの中の２種から得られた、および／または得ることができる少なくとも１種のコポリマーであり；Ｃ）は、（ｘ）ＰＶｄＸポリマー先駆化合物；および（ｙ）１個または２個以上の非ハロゲン化電気陰性基（任意に、有機基）により置換されているオレフィン系モノマーを包含する少なくとも１種の官能性化されたアクリル系ポリマーから得られた、および／または得られた少なくとも１種のビニリデンハライドコポリマーである。
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル系、ポリスチレン、またはポリウレタンから任意に選択されるインキ−ジェット印刷可能なポリマーフィルムであって、このフィルムはインキ−ジェット印刷された場合、インキ受容層上のインキ小滴サイズが、印刷後の約０．２秒と約２．０秒との間で測定して約５％よりも多くない平均増加パーセントを有するインキ−ジェット印刷可能なインキ受容層によりコーティングされている、上記インキ−ジェット印刷可能なポリマーフィルム。
【請求項２】
インキ受容層上の小滴サイズの平均増加パーセントが、印刷後の約０．２秒と約２．０秒との間で測定して約２％よりも多くない、請求項１に記載のポリマーフィルム。
【請求項３】
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル系、ポリスチレン、またはポリウレタンから任意に選択されるインキ−ジェット印刷可能なポリマーフィルムであって、このフィルムは、下記官能性基：
（ａ）ハロゲン化ヒドロカルビリデン、
（ｂ）少なくとも１個のエステル基により置換されているヒドロカルビリデン、および
（ｃ）未置換ヒドロカルビリデン、
をそれぞれ別々に含有する３種のポリマー先駆化合物から得られた、および／または得ることができる少なくとも１種のハロゲン化ターポリマーを含有するインキ−ジェット印刷可能なインキ受容層によりコーティングされている、上記インキ−ジェット印刷可能なポリマーフィルム。
【請求項４】
インキ受容層が、下記官能性基：
（ａ）ハロゲン化ヒドロカルビリデン、
（ｂ）少なくとも１個のエステル基により置換されているヒドロカルビリデン、および
（ｃ）未置換ヒドロカルビリデン、
をそれぞれ別々に含有する３種のポリマー先駆化合物から得られた、および／または得ることができる少なくとも１種のハロゲン化ターポリマーを含有する、請求項１または２のいずれかに記載のポリマーフィルム。
【請求項５】
ターポリマーが、下記３種のモノマー：
（ａ）ハロゲン化ビニル、任意に塩化ビニル、
（ｂ）ビニルエステル、任意に酢酸ビニル、および
（ｃ）オレフィン、任意にエチレン、
から得られた、および／または得ることができる、請求項３または４のいずれかに記載のポリマーフィルム。
【請求項６】
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル系、ポリスチレン、またはポリウレタンから任意に選択されるインキ−ジェット印刷可能なポリマーフィルムであって、このフィルムは下記官能性基：
（ｉ）ハロゲン化ヒドロカルビリデン、
（ｉｉ）少なくとも１個のエステル基により置換されているヒドロカルビリデン、および
（ｉｉｉ）未置換ヒドロカルビリデン、
をそれぞれ別々に含有する下記ポリマー先駆化合物中の２種から得られた、および／または得ることができる少なくとも１種のコポリマーを含有するインキ−ジェット印刷可能なインキ受容層によりコーティングされている、上記インキ−ジェット印刷可能なポリマーフィルム。
【請求項７】
インキ受容層が、下記官能性基：
（ｉ）ハロゲン化ヒドロカルビリデン、
（ｉｉ）少なくとも１個のエステル基により置換されているヒドロカルビリデン、および
（ｉｉｉ）未置換ヒドロカルビリデン、
をそれぞれ別々に含有する下記ポリマー先駆化合物中の２種から得られた、および／または得ることができる少なくとも１種のコポリマーを含有する、請求項１または２のいずれかに記載のポリマーフィルム。
【請求項８】
コポリマーが、下記３種のモノマー：
（ｉ）ハロゲン化ビニル、任意に塩化ビニル、
（ｉｉ）ビニルエステル、任意に酢酸ビニル、および
（ｉｉｉ）オレフィン、任意にエチレン、
の中の２種から得られた、および／または得ることができる、請求項６または７のいずれかに記載のポリマーフィルム。
【請求項９】
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル系、ポリスチレン、またはポリウレタンから任意に選択されるインキ−ジェット印刷可能なポリマーフィルムであって、このフィルムは、
（ｘ）ＰＶｄＸポリマー先駆化合物；および
（ｙ）１個または２個以上の非ハロゲン化電気陰性基（任意に、有機基）により置換されているオレフィン系モノマーを包含する少なくとも１種の官能性化されたアクリル系ポリマー、
から得られた、および／または得られた少なくとも１種のビニリデンハライドコポリマーを含有するインキ−ジェット印刷可能なインキ受容層によりコーティングされている、上記インキ−ジェット印刷可能なポリマーフィルム。
【請求項１０】
インキ−ジェット印刷可能層が、
（ｘ）ＰＶｄＸポリマー先駆化合物；および
（ｙ）１個または２個以上の非ハロゲン化電気陰性基（任意に、有機基）により置換されているオレフィン系モノマーを包含する少なくとも１種の官能性化されたアクリル系ポリマー先駆化合物、
から得られた、および／または得られた少なくとも１種のビニリデンハライドコポリマーを含有する、請求項１または２のいずれかに記載のポリマーフィルム。
【請求項１１】
官能性化されたアクリル系ポリマー先駆化合物（１種または２種以上）（ｙ）が、少なくとも１個のヒドロキシ、カルボキシ、シアノおよび／またはアミド基により置換されている、請求項９または１０のいずれかに記載のポリマーフィルム。
【請求項１２】
官能性化されたアクリル系ポリマー先駆化合物（１種または２種以上）（ｙ）が、少なくとも１個のＣ１−６ヒドロカルボ（任意に、Ｃ１−４アルキル）および／またはＣ１−６ヒドロカルボキシ（任意に、Ｃ１−４アルコキシ）基により置換されている、請求項１１に記載のポリマーフィルム。
【請求項１３】
ポリマー先駆化合物（１種または２種以上）（ｙ）が、ヒドロキシ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロニトリルおよび／または（メタ）アクリルアミドから選択される、請求項１２に記載のポリマーフィルム。
【請求項１４】
ポリマー先駆化合物（ｙ）の量が、ポリマーの総乾燥重量に基づき約０．１％〜約４９％を構成する、請求項９〜１３のいずれかに記載のポリマーフィルム。
【請求項１５】
ポリマー先駆化合物（ｙ）が、総乾燥重量に基づき約３％〜約１５％のビニリジンハライドコポリマーを含有する、請求項１４に記載のポリマーフィルム。
【請求項１６】
インキ−ジェットプリンタを使用する請求項１〜１３のいずれかに記載のフィルムの印刷方法。
【請求項１７】
請求項１６に記載の方法によって得られた、および／または得ることができる印刷されたフィルム。
【請求項１８】
請求項１〜１５または請求項１７のいずれかに記載のフィルムを備えたラベルフェイスストックおよび／またはグラッフィクアートディスプレイ。
【請求項１９】
本明細書中の例１〜１１および／または図面１〜４のいずれかを引用して本明細書に実質的に記載されているフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、デジタル印刷法で使用するための改良された基体、例えばインキ−ジェット性インキにより印刷可能な受容性コーティングをその上に有するプラスティックフィルムに関し、このようなフィルムは、例えばラベルおよびグラフィックアート用途に有用である。
【背景技術】
【０００２】
デジタル印刷はラベルおよびグラフィックアートなどの多くの用途に好都合の印刷法としてますます用いられている。デジタル印刷法（例えば、インキ−ジェット印刷）は、印刷版を予め製造する必要がなく、従って基体をプリンタに送られたデータにより直ちに印刷することができる。デジタル印刷法は、各物品に印刷された情報が相違することができる種々の情報印刷用に、または低容量印刷操作用に特に適している。この印刷法は、例えば作品をそれぞれトレースする必要がある場合、または作品を、相違する季節用に、比較するために、相違する言語用に、または試験製作用にカスタマイズする必要がある場合に有用である。予め印刷された材料を保存する必要がほとんどないことから、価格を減少させることができる。ジェット印刷法（ピエゾおよび熱ＩＪの両方）は、例えばラベルおよびグラフィックアート分野で最も広く使用されるデジタル印刷形態である。
【０００３】
デジタル印刷に選択される基体として、紙が従来から使用されてきた。しかしながら、紙は或る用途に対しては基体として適していない。一例として、野外グラフィックアート用途の場合、紙基体の耐久性は問題である。紙はまた、例えばラベルフェースストック（ｆａｃｅｓｔｏｃｋ）として使用された場合、高速ラベリング機において引き裂かれてしまうことが証明されている。紙は高い周辺温度または高湿度にさらされる環境にはほとんど適さない。従って、ポリマー系フィルム基体がしばしば、紙よりも好適である。しかしながら、未コーティングプラスティックフィルムは一般に、デジタル印刷法による印刷が困難である。この理由は、このようなフィルム上に対するインキ吸着性が低いこと（これは、小滴の点在および低解像力を導く）および低いインキ接着性（これは、汚れおよび摩擦剥離を導く）にある。或る種のＰＶＣフィルムのみが、追加の表面コーティングを要することなく、デジタル法によって印刷可能であることが見出されている。
【０００４】
しかも、印刷可能ポリマーフィルムのかなりの用途の場合（例えば、ラベルまたはグラフィックアートディスプレイの場合）、基体性能および外観特性を特定の用途に適合するように選択することができるように選択することができるフィルムに対し広い選択性が存在することが重要である。各ポリマーフィルムは相違する性能および外観特性を示し、また例えばアセテート；ポリエチレン（ＰＥ）；ポリスチレン（ＰＳ）；ポリプロピレン（ＰＰ）；ビニール（ＰＶＣ）；およびポリエステル（ＰＥＴ）のような慣用のラベルフィルムはそれぞれ、特定の目的用途に対し適当に選択される。
【０００５】
従って、多くの用途でデジタル印刷法の使用が望まれているが、広く種々の相違するフィルムタイプの選択の柔軟性が保有され、また基体性能および外観特性を特定の目的用途に適合させることができることが望まれている。
インキジェット法の性質に基づきインキ上に押付けられる圧迫に応じ、熱インキジェットプリンタまたはピエゾインキジェットプリンタに関係なく、インキそれ自体よりも基体のインキ受容表面を変性させ、最終印刷像に望まれる性質の数種または全部を最適にすることが望まれる。
【０００６】
理想的インキジェット受容基体が有する臨界点の数種は、特定の用途に応じ（例えば、「無ラベル」に見える透明性が白色度または不透明性よりも重要である場合）、下記諸点の一部分または全部を包含するものと考えられる。適当なインキジェット印刷可能な基体は高品質印刷像を得るために、例えば輝度、白色度、光沢、不透明性および／または色調などの良好な光学的性質を有するべきである。基体はインキ中の成分に適合し、最終インキ像が充分の堅牢度を有し、また紫外線光に露光された場合、低い色あせ傾向を有することが確保されなければならない。フィルム表面の吸着性も重要である。インキジェット印刷には、大量の液体で印刷される基体に対する特別の要求があり、しかも大きさまたは先鋭性を変えることなく、迅速に乾燥されることが期待されるものでなければならない。紙繊維は液体を良好に吸収するが、紙繊維は膨潤し、また変形し、これにより表面の不完全化が生じ、またこのような水分誘発起伏は像品質に対する有害な効果を有する。
【０００７】
紙はまた、本明細書に記載のかなりの用途に対し不適当である。適当な基体は、その基体が印刷時点で、その基体を保有する耐久性を有するものと考えられ、従って、適当な基体は、その寸法的安定性、引裂耐性、熱安定性、ならびに水および光耐性によって決定される。インキジェット印刷可能なコーティングおよびフィルムは両方ともに、当該媒体の耐久性を測定する場合の相対的要素である。従って、インキジェットプリンタにより良好な像を生成させるためには、インキ受容表面が寸法的および熱的に安定である、すなわち引裂、伸張または変形がないものであるべきであり、滑らかで、防水性であるべきであり、その形状および多くの化学物質に対する耐性を保持すべきであり、また水分または湿分により膨潤または収縮しないものであるべきである。
【０００８】
未コーティングＰＶＣフィルムは、インキジェット印刷用フィルム基体として使用されているが、グラフィックアートまたはラベルなどの用途に対しては、基体として別の欠点を有する。すなわち、多くの非ＰＶＣフィルムは慣用のインキジェット印刷可能なインキ、例えば溶剤ベースインキに対し非常に受容性ではない。別種のフィルム基体、例えばポリオレフィンフィルム（例えば、ＰＥまたはＰＰ）の使用を可能にし、またインキジェット印刷可能な表面に望まれる性質の数種または全部を備えているコーティングの提供が望まれている。
【０００９】
数種の従来技術のデジタル印刷可能なポリマーフィルムをここで説明する。
ＷＯ９８／０４４１８（３Ｍ）は、酸−または酸／アクリレート−変性エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂を含有する像受容層を包含する像受容媒体を開示している。この像受容媒体は、任意のプライマー層、任意の接着層および任意のインキジェット層を有することができ、さらに下塗り層を有することができる。
ＷＯ９９／２８７９１（３Ｍ）は、ポリプロピレン裏打ち層、例えばエチレン−アルファ−オレフィンポリマーを含有することができる中間層および受容層を備えた静電気印刷用多層像形成媒体を開示している。この像形成メデイアは、最初の温度では熱可塑性トナー粒子に対する溶剤ではなく、第二の温度では当該粒子の溶剤である液体担体中に熱可塑性トナー粒子を包含する液状トナーを用いるか、または乾燥トナーを用いる電子写真印刷法に特に有用である。電子写真に用いられるインキは、インキジェット印刷法で用いられるインキとは全く相違している。
【００１０】
ＷＯ００／２０５２１（３Ｍ）は、新規ピエゾインキ−ジェットインキおよびこれらの特殊なインキにより印刷することができる基体を開示している。
ＷＯ００／５２５３２（３Ｍ）（＝ＵＳ６３１６１２０）は、フィルム外側表面上がエチレン酢酸ビニルターポリマーの像受容層でコーティングされているポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル系、ポリスチレンまたはポリウレタンフィルムを包含する非ハロゲン化像受容媒体を開示している。この刊行物は、フィルムまたはフィルムコーティング層のどちらかにいずれかの塩素化物質を用いるものとは相違することを詳細に教示している。
【００１１】
ＦＲ２３１２３７１は、ａ）カルボキシル基を含有するアクリレートまたはメタアクリレートコポリマー、またはｂ）塩化ビニルまたは酢酸ビニルのコポリマーのどちらかを含有するインキ受容層を有するプラスティク表面を開示している。
ＦＲ２３５２６６７は、プラスティック材料上へのインキ記入を受容する印刷可能層を開示している。この層は、ポリ酢酸ビニルまたは塩化ビニルまたは酢酸ビニルのコポリマーであることができる結合剤とともにタルクまたはコロイド状シリカを含有することができる。
【００１２】
ＧＢ２０５０８６６−Ａ（Ｆｕｊｉ  Ｐｈｏｔｏ）は、水溶性ポリマー層を支持体に適用することによって形成される水性インキを用いるジェット印刷用記録シートを開示している。形成されるコーティングは、３０ｇｍ／ｍ２よりも大きくない水吸収性を有する。適当なポリマーの長大な一覧は、酢酸ビニル−無水マレイン酸コポリマーを包含する。
ＥＰ０２２８８３５（３Ｍ）は、インキジェット印刷法とは相違する熱的像転写印刷用の受容フィルムを開示している。
ＥＰ０３１５０６３−Ａ（Ｈｉｔａｃｈｉ  Ｍａｘｅｌｌ）は、基体およびこの基体上の表示（ｉｎｄｉｃｉａ）受容層を包含する物品を開示しており、この受容層は顔料および塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーおよびポリウレタンからなる群から選択される少なくとも１種の結合剤樹脂を含有する。
【００１３】
ＥＰ０５０７４０９−Ａ（Ａｒｋｗｒｉｇｈｔ）は、オフセットリトグラフイおよび類似の印刷用途に用いられる迅速乾燥性印刷フィルムを開示しており、このフィルムは基体の少なくとも一面にインキ受容性の実質的に透明なポリマー層を有する透明、半透明または不透明フィルム基体を包含し、このインキ受容層は１種または２種以上のポリマーまたはコポリマーを含有し、このポリマーまたはコポリマーは少なくとも１種は脂肪族炭化水素溶剤に可溶性または膨潤性であり、このインキ受容層はインキ受容層の重量に対して１４重量％〜４５重量％のアイソパー（Ｉｓｏｐａｒ）Ｇ溶剤吸収性、１４０ｃｃの空気／分のシェフィールド（Ｓｈｅｆｆｉｅｌｄ）表面粗さ、および約２時間よりも短いオフセット乾燥時間を有する。
【００１４】
ＥＰ０５２４６３５−Ａ（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐａｐｅｒ  Ｍｉｌｌｓ）は、インキジェット記録シートを開示しており、このシートはエチレン−酢酸ビニルコポリマー樹脂を包含するインキ受容層を有することができるが、別種の成分がコーティングに必要である。
ＥＰ０７７８１５６−Ａ（Ｏｃｅ）は、手による製図、インキジェット記録および電子写真式印刷および複写を包含する複数の用途に有用な多目的像形成性シートを開示している。このシートは、基体支持体およびその少なくとも一面上に存在する表面コーティングを包含し、この表面コーティングは（ｉ）架橋性ポリマーおよびそのための架橋剤および（ｉｉ）顔料を含有する水性分散液を包含する水ベースコーティング組成物から形成される。この表面コーティングは、その表面を種々の像形成手段用の受容体として適するものにする性質を具体化するペンシル、インキおよびトナー受容性架橋表面層である。
【００１５】
ＥＰ１１２２０８３−Ａ（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｐａｐｅｒ  Ｍｉｌｌｓ）は、非水性インキ用のインキジェット記録材料を開示しており、この材料は支持体上に少なくとも１種の顔料を含有するインキ吸収性層を備えており、このインキ吸収性層は石油系高沸点溶剤中で可溶性または膨潤性のポリマーによりコーティングされているか、またはこのようなポリマーが含浸されており、ここで顔料の少なくとも３０重量％は炭酸カルシウムである。
ＵＳ３４５０５５７（Ｄｒａｔｚ等）は、ＰＶＡ固体に基づき少なくとも約８８％の加水分解されたアセテート基および約１〜１０％のポリエチレンイミンを含有するポリビニルアルコールコーティング組成物によりコーティングすることによってポリオレフィン表面上に形成されているインキ受容層を開示している。カリウムピロアンチミノネート（ｐｙｒｏａｎｔｉｍｉｎｏｎａｔｅ）をまた、存在させることができる。アルコールベースインキが、一例で用いられている。
【００１６】
ＵＳ３４８９５９７（Ｐａｒｋｅｒ）は、酢酸ビニルとビニルピロリドンとのコポリマーを含有する組成物によるコーティングによってインキ受容性にされるプラスティック表面を開示している。この刊行物には、ポリオレフィンフィルムにかかわる特別の引用は存在しない。
ＵＳ４０８５２４５（Ｘｅｒｏｘ）は、カラーゼログラフイコピイにかかわる透明性を開示しており、アクリル系ポリマーおよび酢酸ビニルと塩化ビニルとのコポリマーの混合物を成分として含有する層を包含する。
【００１７】
ＵＳ４９０４５１９（３Ｍ）は、記録シート用インキ受容性コーティングの調製に適するポリマー組成物およびそれから形成される記録シートを開示している。この組成物はビニルアミドモノマー単位およびビニルエステルモノマー単位から形成される加水分解されたコポリマーを含有する。この発明の記録シートは、ペンによる書き込み、または水ベースインキまたは溶剤ベースインキのどちらかを用いるインキジェットプリンタによって像形成することができる。
【００１８】
ＵＳ６１１３６７９（３Ｍ）は、ピエゾインキジェットインキによる基体の印刷法を開示しており、この場合、受容性基体はアクリル含有フィルム、ポリ（塩化ビニル）含有フィルム、ウレタン含有フィルム、メラミン含有フィルム、ポリビニルブチラル含有フィルム、酸−または酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル樹脂を含有する像受容層を有する多層状フィルム、少なくとも２種のモノエチレン状不飽和モノマー単位（ここで、１種のモノマー単位は、それぞれ炭素原子０〜約８個を有する分枝鎖状である置換アルケンを包含し、および他の１種のモノマー単位は、そのアルキル基が炭素原子１〜約１２個を含有する非三級アルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステルを包含し、およびそのアルキル鎖中にヘテロ原子を含有することができ、またそのアルコールは直鎖状、分枝鎖状または環状であることができる）を含有するポリマーを包含する像受容層を備えた像受容層を有する多層状フィルムから構成されている単層および多層構造体である。
これらのフィルムの全部は、インキジェットインキにより印刷する場合、数種の欠点を有する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
従って、本発明の課題は、本明細書に記載の問題点の数種を解決し、例えばインキジェット可能インキに対するそれらの受容性を改良するために、広く種々の慣用の種類のフィルムとともに使用するのに適するコーティングを提供することによってデジタル印刷法により、好ましくはインキジェット印刷により印刷可能であるフィルム基体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
従って、広義には、本発明によって、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル系、ポリスチレン、またはポリウレタンから任意に選択されるインキ−ジェット印刷可能なポリマーフィルムであって、このフィルムはインキ−ジェット印刷可能なインキ受容層により被覆されており、このインキ受容層はインキ−ジェット印刷された場合、インキ受容層上のインキ小滴サイズが、印刷後の約０．２秒と約２．０秒との間で測定して約５％よりも多くない平均増加パーセントを有する、上記インキ−ジェット印刷可能なポリマーフィルムが提供される。
本発明の追加の態様および任意の特徴は本明細書の特許請求の範囲に呈示されている。
【発明の効果】
【００２１】
代表的溶剤ベースインキ（すなわち、非水性系）は未コーティングＰＶＣフィルム上にインキジェット印刷することができる。代表的溶剤インキジェットインキは、ビニル樹脂および溶剤系、例えばＰＶＣ基体を順に溶解し、乾燥印刷物にとって「鍵」となる良好な接着性を付与する、例えばグリコール類、グリコールエーテル類および／またはラクテート類を使用する。この印刷品質は相対的基体−インキ表面エネルギイ（接触角（ｃｏｎｔａｃｔ  ａｎｇｌｅ）およびコーティング重量依存性であると考えられる基体−溶剤相互作用（溶解／吸着）により支配されるインキ小滴分布によって決定される。
【００２２】
本出願人は、ポリオレフィンフィルム（例えば、ＯＰＰ）などの非ＰＶＣ基体にコーティングすることができ、これによりＰＶＣ様表面特性、例えば類似する表面エネルギイおよび代表的インキジェットインキに用いられる溶剤中における溶解性を得ることができるポリマー系を見出した。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
種々のコーティングされたＯＰＰ試料を、本明細書に記載の下記材料の水性分散液／エマルジヨンに基づき試験した：ＰＶｄＣ；エチレン−塩化ビニル（Ｅ／ＶＣ）コポリマー；エチレン−酢酸ビニル（Ｅ／ＶＡ）コポリマー；およびエチレン−ＶＣ−ＶＡターポリマー。
【００２４】
ビニリデンハライドポリマー［本明細書において、ＰＶｄＸ（Ｘはハロである）としても表わされている］は、下記式で表わされる反復単位を含有するホモポリマーまたはコポリマーである：
【化１】
2005520718.tif 000003
（式中、Ｘ１およびＸ２は独立し、ハロである）。このポリマー反復単位において、式中の星印は末端基および／または別種の反復単位（すなわち、ポリマーがコポリマーである場合）のポリマー鎖および反復単位への結合を表わす。同一式で表わされるポリマー先駆体（例えば、モノマー）の場合、この星印は当該先駆体の重合を可能にする反応性基、例えばＨを表わす。Ｘ１およびＸ２が両方ともにＣｌである場合、上記ポリマーは、ポリ塩化ビニル（本明細書では、ＰＶｄＣとして知られている）である。Ｘ１およびＸ２が両方ともにＦである場合、上記ポリマーはポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）である。本発明によるコーティングは任意に、別のポリマー先駆体が官能性化されたアクリルであるＰＶｄＸ型コポリマーを包含することができる。
【００２５】
本明細書に明確な別段の記載がないかぎり、本明細書で使用されているものとして、複数の形態の本明細書の用語は、一定の形態およびその逆の形態を包含するものとする。
「包含する」（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）の用語は、下記一覧が排他的ではなく、いずれか他の追加の適当な事項、例えば特徴（１種または２種以上）、構成要素（１種または２種以上）、成分（１種または２種以上）、および／または置換基（１種または２種以上）を適当に包含することができ、または包含することができないことを意味するものと理解されるべきである。
【００２６】
「有効」、「許容される」、「活性」および／または「適当」の用語は（例えば、本発明によるいずれかのプロセス、使用、方法、分野、製造、生成物、材料、組成物、化合物、モノマー、オリゴマー、ポリマー先駆化合物、および／またはポリマーのいずれかに関係している場合および／または対応して本明細書に記載されている場合）、正しい様相で使用されているものとして、本明細書の記載として有用であるものとして追加および／または組入れる用語に必要な性質を付与するための本発明の特徴に関連する用語として理解されるべきである。このような態様は、例えば材料が前記用途に要求される性質を有する場合を直接に指すことができ、および／または例えば材料が直接用途とは別の材料の製造における合成、中間および／または診断的手段として使用される場合を間接的に指すことができる。本明細書で使用されているものとして、これらの用語はまた、官能性基が有効であり、許容されるものであり、活性であり、および／または適当な最終生成物に適合することを表わす。本発明の好適態様は、インキジェット印刷され、そこに良好な像を生成することができるポリマーフィルム基体、さらに好ましくはラベルおよび／またはグラフィックアート分野における当該ポリマーフィルム基体を包含する。
【００２７】
本明細書で使用されているものとして（別段の記載がないかぎり）、「任意の置換基」および／または「任意に置換されている」の用語は、１種または２種以上の下記基（またはこれらの基）による置換を意味する：カルボキシ、スルホ、ホルミル、ヒドロキシ、アミノ、イミノ、ニトリロ、メルカプト、シアノ、ニトロ、メチル、メトキシおよび／またはその組合せ。これら任意の基は同一分子内の複数個の前記基（好ましくは２個の基）の化学的に可能な組合わせを包含する。好適な任意の置換基は、カルボキシ、スルホ、ヒドロキシ、アミノ、メルカプト、シアノ、メチル、ハロ、トリハロメチルおよび／またはメトキシを包含する。
【００２８】
本明細書で使用されているものとして、「有機置換基」および「有機基」（この用語はまた、本明細書で「オルガノ」（ｏｒｇａｎｏ）の略語で表わされている）の用語は、１個または２個以上の炭素原子および任意に１個または２個以上のヘテロ原子を含有するいずれかの一価または多価部分（場合により、１個または２個以上の部分に結合している基）を表わす。有機基は炭素を含有する単価基、すなわち有機基を包含するが、また炭素以外の原子にそれらの遊離価を有するオルガノヘテリール（ｏｒｇａｎｏｈｅｔｅｒｙｌ）基（例えば、有機チオ基）を包含することができる。有機基は、別様にまたは追加として、官能性の性質に関係なく、炭素原子の部位に１個の遊離価を有するいずれかの有機置換基を包含する有機基をまた包含する。有機基はまた、ヘテロ環式化合物のいずれかの環原子から水素原子を分離することによって生成される一価の基を包含するヘテロ環式基を包含することができる：（環式化合物は、環員原子として少なくとも２個の相違する要素を有し、この場合、１個は炭素である）。好ましくは、有機基中の非炭素原子は、水素、ハロ、リン、窒素、酸素、ケイ素および／またはイオウから、さらに好ましくは水素、窒素、酸素、リンおよび／またはイオウから選択することができる。
【００２９】
最も好適な有機基は、１種または２種以上の下記炭素含有部分：アルキル、アルコキシ、アルカノイル、カルボキシ、カルボニル、ホルミルおよび／またはその組合せ；１種または２種以上の下記ヘテロ原子含有部分：オキシ、チオ、スルフィニル、スルホニル、アミノ、イミノ、ニトリロおよび／またはその組合せを包含する。有機基は、同一分子内に複数個（好ましくは２個）の前記炭素含有部分および／またはヘテロ原子含有部分の化学的に可能な全部の組合わせを包含する（例えば、相互に直接に結合している場合、アルコキシおよびカルボニルは、アルコキシカルボニル基を表わす）。
【００３０】
「ヒドロカルボ」（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏ）基の用語は、本明細書で使用されているものとして、有機基の付属群であって、１個または２個以上の水素原子および１個または２個以上の炭素原子からなることができ、また１個または２個以上の飽和、不飽和および／または芳香族分子を含有することができるいずれかの一価または多価の部分（１個または２個以上の別の部分に結合していてもよい）を表わす。ヒドロカルボ基は１種または２種以上の下記基を包含することができる。ヒドロカルビル基は炭化水素から水素原子を分離することによって形成される単価の基（例えば、アルキル）を包含する。ヒドロカルビレン基は炭化水素から２個の水素原子を分離することによって形成される二価の基であって、その遊離価が二重結合に拘束されていない基（例えば、アルキレン）を包含する。
【００３１】
ヒドロカルビリデン基は炭化水素から２個の水素原子を分離することによって形成される二価の基（例えば、この基は“Ｒ２Ｃ＝”で表わされる）であって、その遊離価が二重結合に拘束されている基（例えば、アルキリデン）を包含する。ヒドロカルビリジン基は炭化水素の同一炭素原子から３個の水素原子を分離することによって形成される三価の基（“ＲＣ≡”で表わされる）であって、その遊離価が三重結合に拘束される基（例えば、アルキリジン）を包含する。ヒドロカルボ基はまた、同一部分内における、飽和炭素−炭素単結合（例えば、アルキル基中）；不飽和二重および／または三重炭素−炭素結合（例えば、それぞれアルケニルおよびアルキニル基中）；芳香族基（例えば、アリール基中）および／またはその組合せを含有することができ、また指示されている場合、別の官能性基により置換されていてもよい基を包含することができる。
【００３２】
本明細書で使用されているものとして、「アルキル」の用語またはその均等用語（例えば、“ａｌｋ”）は、相当する場合であって、また別段の記載がないかぎり、いずれか別種のヒドロカルボ基、例えば本明細書に記載の基（例えば、それぞれアルケニル、アルキニルおよびアリールなどの二重結合、三重結合、芳香族部分を包含する）および／またはその組合せ（例えば、アラルキル）、ならびに２個または３個以上の部分を結合しているいずれかの多価ヒドロカルボ基（例えば、アルキレンなどの二価ヒドロカルビレン基）を包含する用語によって容易に置き換えることができる。
【００３３】
本明細書に記載されている（例えば、置換基として記載されている）いずれかの基または部分は、別段の記載がないかぎり、または本明細書に別段の指示が明確に示されていないかぎり、多価または単価基（例えば、２個の別の部分を結合している二価ヒドロカルビレン基）であることができる。しかしながら、本明細書で指示されている場合、このような単価または多価基はまた、任意の置換基を含有していてもよい。３個または４個以上の原子鎖を含有する基は、この鎖が全体的に、または部分的に、直鎖状、分枝鎖状および／または環（スピロ環および／または縮合環を包含する）を形成していていることができる。或る種の原子の総数は、或る種の置換基にとって特定であり、例えばＣ１−Ｎオルガノは１個〜Ｎ個の炭素原子を有するオルガノ基を表わす。本明細書に記載の式のいずれかにおいて、１個または２個以上の置換基が分子中のいずれか特定の原子に結合しているものと指示されていない場合（例えば、鎖および／または環に沿ったいずれかの位置に）、この置換基はいずれかのＨの代わりに存在することができ、および／または化学的に適当におよび／または効果的にいずれか利用できる位置に存在することができる。
【００３４】
本明細書に挙げられているオルガノ基はいずれも好ましくは、１〜３６個の炭素原子、さらに好ましくは１〜１８個の炭素原子を含有する。オルガノ基中の炭素原子数が１〜１２個、特に１〜１０個（１０個を含む）であり、例えば炭素原子１個〜４個を含有する。
本明細書で使用されているものとして、カッコ内に示されている特徴、例えば（アルキル）アクリレート、（メタ）アクリレートおよび／または（コ）ポリマーを包含する化学用語（特定の化合物を同定するＩＵＡＰＣ名以外）は、カッコ内の部分が文脈上で任意であることを表わす。従って、（メタ）アクリレートの用語はメタアクリレートおよびアクリレートの両方を表わす。
【００３５】
ポリマーおよび／またはオリゴマーの反復単位における置換基は、当該材料とポリマーおよび／または樹脂との適合性を改良し、本明細書に記載の用途にかかわり含有および／または挿入することができるように選択することができる。すなわち、これらの置換基の大きさおよび長さは、樹脂との物理的もつれまたは場所間が最適にされるように選択することができ、またはこれらは必要に応じて、別の樹脂との化学的反応および／または架橋を可能にする別種の反応性部分であることができ、またはあることができない。
【００３６】
本明細書に記載の本発明の一部または全体に包含されるか、および／または本明細書に記載の本発明の一部または全体で使用されている、或る種の部分、分子種、基、反復単位、化合物、オリゴマー、ポリマー、材料、混合物、組成物および／または製剤は、これらのいくつかは下記非排他的一覧に示されているように、一つまたは二つ以上の相違する形態で存在することができる：立体異性体（例えば、エナンチオマー（例えば、Ｅおよび／またはＺ形態）、ジアステレオマーおよび／または幾何学異性体）；互変異性体（例えば、ケトおよび／またはエノール形態）、配座異性体（ｃｏｎｆｏｒｍｅｒｓ）、塩、二極性イオン、複合体（例えば、キレート、クラスレイト、クラウン化合物、サイプタンド（ｃｙｐｔａｎｄｓ）／クリプテイド（ｃｒｙｐｔａｄｅｓ）、包接化合物、内位添加化合物、格子間型（ｉｎｔｅｒｓｔｉｔｉａｌ）化合物、リガンド複合体、有機金属錯体、非化学量論的複合体、ＴＴ−付加物、溶媒和物および／または水和物）；
【００３７】
アイソトロピック的に置換された形態、ポリマー形態［例えば、ホモまたはコポリマー、ランダム、グラフトおよび／またはブロックポリマー、線状および／または分枝鎖状ポリマー（例えば、星状および／または分枝状）、架橋および／または網状ポリマー、二価および／または三価反復単位から得られるポリマー、デンドリマー、相違する立体規則を有するポリマー（例えば、アイソタクティック、シンジオタクティックまたはアタクティックポリマー）］；多形態（例えば、格子間形態、結晶形態および／または無定形形態）、相違相、固溶体；および／または可能な場合、その組合せおよび／またはその混合物。本発明は本発明の定義にかかわり有効であるこのような形態の全部を包含し、および／または使用する。
【００３８】
溶剤吸収性をさらに改良するために、特定の物質をコーティングに添加することができる。一例として、コーティングの５０乾燥重量％までの量で下記成分のいずれかを添加することができる：無機顔料、例えばシリカ（コロイド状、ヒュームドおよび／または沈降）；炭酸カルシウム、二酸化チタン、タルクおよび／またはケイ酸アルミニウム、無機クレイ、例えばスメクタイト、ベントナイトなど；微結晶セルロースおよび／またはいずれか適当な混合物。好ましくは、粒子の主軸は約１０ナノメーター〜約１０ミクロンの平均サイズを有する。さらに好ましくは、粒子は約１のアスペクト比（ａｓｐｅｃｔ  ｒａｔｉｏ）を有する（すなわち、針状形態ではないが、実質的に立方形または球形形状を有する）。任意に、これらの粒子は、コーティング組成物中に総コーティング乾燥重量に基づき約１０％〜約８５％の量で、好ましくは約１５％〜約５０％の量で配合される。
【００３９】
場合により、別の慣用の添加剤を組成物中に配合することができる。適当な添加剤は、乳化剤、発泡防止剤、凝固剤、分散剤、湿潤剤、沈降防止剤、増粘剤、艶消剤、および／または安定剤である。
本発明に従いコーティングされたフィルムは、良好な印刷解像力および接着力を具備する表面特性（表面張力および溶解パラメーター）を有する。
【００４０】
本発明を図１〜３により説明する。これらの図は印刷後の最初の２秒間にわたる滴幅の増加パーセントにより測定して、フィルムの表面上に分散されたインキジェット小滴の平均値を経過時間に対して描き入れたグラフである。従来技術のフィルム（比較Ａ〜Ｅ、下記参照）を、本発明によるコーティングされたＢＯＰＰフィルム（実施例１〜１１、下記参照）と比較した。基体からの噴射された小滴の「バウンド」（ｂｏｕｎｃｅ）によるゼロ時点における小滴サイズにおける変化を許容するために、測定値は印刷後の０．２秒の時点における測定値と比較した小滴サイズにおける変化に関連する。
【００４１】
本発明をここで、下記の非制限的例を引用して説明する。
一連の例において、ＰＶＣフィルムの表面エネルギイ対上記コーティングの範囲の測定を行った。表面エネルギイ計算には、ＷｕおよびＯｗｅｎｓ−Ｗｅｎｄｔモデルの両方を使用した（極性および分散性成分を得る）。
ヒルデブランド（Ｈｉｌｄｂｒａｎｄ）溶解パラメーターを使用し、ポリマー／溶剤相互作用を予測し、またこの溶解パラメーターをハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）パラメーターに
さらに分解した。ハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）パラメーターの場合、分散性、極性およびＨ−結合性成分が考慮される：
【化２】
2005520718.tif 000004
式中
2005520718.tif 000005
はそれぞれ、ハンセン分散性、極性および水素−結合性パラメーターである。
【００４２】
インキジェット印刷用のビニルインキ組成物に用いられる代表的溶剤には：シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、イソホロン；ジプロピレングリコールモノメチルアセテート、ラクテート、ＭＥＫ、および／またはアセテートおよび／またはそのいずれか適当な混合物がある。
【００４３】
ＰＶＣに最も類似する表面を見出すために、種々の具体的コーティング組成物をジクソン（Ｄｉｘｏｎ）コーターを用い慣用の方法で、９０ミクロン厚さの下塗りした慣用のＢＯＰＰ基材フィルムに施用した。これらのコーティングしたフィルムの表面を、接触角測定機を用い慣用の方法で試験し、コーティングされた表面上の従来のインキジェットインキの平均接触角、平均底部幅（ｂａｓｅ  ｗｉｄｔｈ）（すなわち、表面上に分布した小滴）およびインキ小滴の平均容積を見出した。未印刷フィルムの表面エネルギイをまた、試験した。
【００４４】
これらの試験全体に用いられたインキは、ピエゾインキジェット印刷用に組成された慣用の溶剤ベース黒色インキ［サンジェット  クリスタル（Ｓｕｎｊｅｔ  Ｃｒｙｓｔａｌ）ＳＯＶ７５７５］であったが、いずれか適当なインキジェットインキを使用することができることは明白である。種々の従来技術のフィルム（本明細書に記載の比較Ａ〜比較Ｅ）を標準として使用し、種々のコーティングを比較した。これらの試験はそれぞれ、各試料について行い、次いで平均した。印刷後の０．２秒〜２．０秒の経過時間に対する小滴幅増加％にかかわるデータを、ここにさらに詳細に示す（図１〜３参照）。
【実施例】
【００４５】
実施例１〜１１
使用したコーティング組成物は、下記のとおりであった。これらの例で用いられた全部のコポリマーおよびターポリマーはＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔからエアフレックス（Ａｉｒｆｌｅｘ）＋指定登録番号の名称で市販されている。乾燥前の施用時点におけるこれらの組成物の全部は、ＣＥ３５（これは固体２５％および水分７５％から構成されている）およびＡ１１５（これは固体４５％および水分５５％から構成されている）を除き、固体２０％および水分８０％から構成されていた。
【００４６】
【表１】
2005520718.tif 000006
【００４７】
上記表において、ＰＶｄＣはポリビニリデンクロライドポリマーを表わす：Ｅはエチレンモノマーを表わす；ＶＣは塩化ビニルモノマーを表わす；ＶＡは酢酸ビニルモノマーを表わす；およびＶＥはビニルエステルモノマーを表わす。
【００４８】
下記対照フィルムをまた、本明細書に記載のとおりに印刷し、次いで試験した。比較コーティングフィルムは、いずれの下塗りも用いていない比較Ｃを除き、トップコーティングに先立ち雲母による下塗りを施した：
比較Ａは、慣用の未コーティングＰＶＣフィルムであった、
比較Ｂは、慣用の未コーティングＢＯＰＰフィルムであった、
比較Ｃは、ワックスおよびＰＭＭＡ粘着防止剤をまた含有する慣用の水性エチレン／アクリル酸（Ｅ／ＡＡ）コポリマーコーティング組成物（乾燥固体物１５％）を１ｇ／ｍ２の量でコーティングした慣用のＢＯＰＰフィルムであった。使用されたＥ／ＡＡはアクリル酸２０％を含有し、過剰のアンモニアおよび水中に分散させ、ポリマーを中和し、また可溶化した。比較Ｄは、慣用の水性アクリル酸コーティング組成物（乾燥固形物１５％）を１ｇ／ｍ２の量でコーティングした慣用のＢＯＰＰフィルムであった。このコーティングされたフィルムは登録商品名ＷＧＳの名称でＵＣＢ  Ｆｉｌｍから市販されている。比較Ｅは、登録商品名Ｉｘａｎ  Ａ−３６の名称でＳｏｌｖｉｎから市販されている慣用の非官能性化ＰＶｄＣコーティング組成物を２ｇ／ｍ２の量でコーティングした慣用のＢＯＰＰフィルムであった。
【００４９】
実施例１〜１１および従来技術の比較Ａ〜Ｅにかかわる底部幅パーセンテージデータをここで、図により示す。図１はターポリマーコーティングデータを示し、図２はコポリマーコーティングデータを示し、および図３はＰＶｄＣコーティングデータを示す。
これらの図において、実施例１〜１１は、比較Ａ〜Ｅに比較し、より平坦な勾配の線を示す。本発明によるコーティングされたフィルムの表面上に印刷された慣用の黒色溶剤インキのインキジェットインキは一般に、それらの最大幅がより短い経過時間枠内に従来技術の基体にかかわる数値に到達し、これによりさらに速い印刷速度で改良された印刷物解像力がもたらされる。インキ小滴の分布は、本発明によるフィルムの表面上で非常に僅かである。
【００５０】
従来技術によるフィルムがインキジェットインキによる印刷にあまり適していないことを見ることができる。図１、図３および図４は、比較Ａ（ＰＶＣ）およびＢ（未コーティングＢＯＰＰ）がインキジェットインキによりほとんど印刷することができず、これらが実施例１〜５のターポリマーコーティングフイルム；実施例６〜１０のコポリマーコーティングフイルム；または実施例１１の官能性化ＰＶｄＣコーティングフィルムよりもより大きい程度の小滴分布を示すことを示している。従って、本発明によるコーティングは、インキジェット印刷可能であると信じられていたＰＶＣに優りさえする驚くべき利点を有する。
【００５１】
図３はまた、実施例６〜１０の本発明によるコポリマーが予想外のことに、比較Ｃの類似するＥ／ＡＡコポリマーよりも良好なインキ受容性コーティングであることを示している。図４は、実施例１１の官能性化アクリル／ＰＶｄＣコポリマーが驚くべきことに、それら自体で、アクリル（比較Ｄ）または非官能性化ＰＶｄＣ（比較Ｅ）のどちらよりもさらにインキジェット印刷可能な表面を付与することを示している。
【図面の簡単な説明】
【００５２】
【図１】図１は、実施例１〜５のターポリマーコーティングしたフィルムと比較Ａ〜Ｃとの比較である。
【図２】図２は、縦座標を拡大するために、比較データなしで、実施例１〜５の同一データを示す。
【図３】図３は、実施例６〜１０のコポリマーコーティングしたフィルムと比較Ａ〜Ｃとの比較である。
【図４】図４は、実施例６〜１０の官能性化ＰＶｄＣポリマーコーティングしたフィルムと比較Ａ〜Ｅとの比較である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【国際調査報告】
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