(57)【要約】本発明は、コアとコーティングを含んでなる粒体に関し、ここでコアは活性化合物を含んでなり、そしてコーティングは液状コーティング組成物を噴霧化することによって製造され、前記液状コーティング組成物はそれが噴霧化されるときフィラメントを形成する性質を有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアとコーティングとを含んでなる粒体であって、ここでコアは活性化合物を含んでなり、そしてコーティングは液状コーティング組成物を噴霧化することによって製造されたフィラメントを含んでなり、前記液状コーティング組成物はそれが噴霧化されるときフィラメントを形成する性質を有する、前記粒体。
【請求項２】
コアとコーティングとを含んでなる粒体であって、ここでコアは活性化合物を含んでなり、そしてコーティングは液状コーティング組成物を噴霧化することによって製造されたフィラメントを含んでなり、前記液状コーティング組成物はコアのコーティング間にそれが噴霧化されるときフィラメントを形成する性質を有する、前記粒体。
【請求項３】
コーティングがある物質を含んでなる液状コーティング組成物の噴霧化から製造されたフィラメント形態上に前記物質を含んでなり、前記液状コーティング組成物はそれが噴霧化されるとき前記物質がフィラメントに順応する性質を有する、請求項1に記載の粒体。
【請求項４】
前記液状コーティング組成物が1種または2種以上のポリマーを含んでなる、請求項1〜3のいずれかに記載の粒体。
【請求項５】
前記液状コーティング組成物が蝋、ポリペプチド、炭水化物ポリマーおよび合成ポリマーから成る群から選択される1種または2種以上のポリマーを含んでなる、請求項1〜4のいずれかに記載の粒体。
【請求項６】
前記ポリペプチドがゼラチン、コラーゲン、カゼイン、キトサン、ポリアスパラギン酸およびポリグルタミン酸から選択される、請求項5に記載の粒体。
【請求項７】
炭水化物ポリマーが多糖である、請求項5に記載の粒体。
【請求項８】
前記多糖がヒアルロン酸である、請求項7に記載の粒体。
【請求項９】
前記合成ポリマーがポリビニルピロリドン(PVP) 、ポリビニルアルコール (PVA) 、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリスルホネート、ポリカルボキシレート、およびそれらのコポリマーから選択される、請求項5に記載の粒体。
【請求項１０】
前記液状コーティング組成物が1種または2種以上の液体のポリマーを含んでなる、請求項1〜9のいずれかに記載の粒体。
【請求項１１】
前記1種または2種以上のポリマーが液状コーティング組成物中に溶解、分散、または乳化されている、請求項10に記載の粒体。
【請求項１２】
前記液状コーティング組成物が1〜95重量％のポリマーを含んでなる、請求項1〜11のいずれかに記載の粒体。
【請求項１３】
前記液状コーティング組成物が25〜75重量％のポリマーを含んでなる、請求項1〜11のいずれかに記載の粒体。
【請求項１４】
前記液状組成物が補助的コーティング材料を含んでなる、請求項1〜13のいずれかに記載の粒体。
【請求項１５】
前記補助的コーティング材料が溶媒、酵素安定剤、保護剤、塩、顔料、繊維、芳香物質、無機物質、可塑剤、塩素スカベンジャー、水不溶性無機質、滑剤、界面活性剤、静電防止剤、中空粒子または軽質粒子から成る群から選択される、請求項1〜14のいずれかに記載の粒体。
【請求項１６】
可塑剤が糖、糖アルコール、グリセリン、グリセロールトリメチロールプロパン、ポリビニルアルコール (PVA) 、ネオペンチルグリコール、トリエタノールアミン、モノ‐、ジ‐およびトリエチレングリコールまたはポリエチレングリコール (PEG) 、尿素、フタレートエステル、例えば、ジブチルまたはジメチルフタレート；チオシアネート、非イオン界面活性剤、例えば、エトキシル化アルコールおよびエトキシル化ホスフェートおよび水から成る群から選択される、請求項15に記載の粒体。
【請求項１７】
塩、顔料、粘土、鉱物繊維、無機物質、水不溶性無機質、中空粒子または軽質粒子またはそれらの組み合わせが粒状物質として粒子形態で存在し、そして液状コーティング組成物中に懸濁されている、請求項15に記載の粒体。
【請求項１８】
前記粒状物質が主として球形であり、そしてコーティングの厚さより小さい最長寸法の平均直径、特に50 μM以下の最長寸法の平均直径を有する、請求項17に記載の粒体。
【請求項１９】
前記フィラメントが少なくとも2つ異なる液状コーティング組成物を同時に噴霧化することによって製造される、請求項1〜18のいずれかに記載の粒体。
【請求項２０】
コーティングが溶媒、酵素安定剤、塩、無機物質、粘土、可塑剤、塩素スカベンジャー、繊維、水不溶性無機質、顔料、滑剤、界面活性剤、静電防止剤、蝋、芳香物質、中空/軽質粒子またはそれらの組み合わせから成る群から選択される、請求項1〜19のいずれかに記載の粒体。
【請求項２１】
塩、顔料、無機物質、水不溶性無機質、中空粒子または軽質粒子が粒状物質として粒子上に存在する、請求項20に記載の粒体。
【請求項２２】
前記粒状物質が主として球形であり、そしてコーティングの厚さより小さい最長寸法の平均直径、特に50 μM以下の最長寸法の平均直径を有する、請求項21に記載の粒体。
【請求項２３】
前記コーティングが少なくとも25容量％のガスを含んでなる、請求項1〜22のいずれかに記載の粒体。
【請求項２４】
前記コーティングが少なくとも50容量％のガスを含んでなる、請求項1〜22のいずれかに記載の粒体。
【請求項２５】
前記ガスが大気の空気、二酸化炭素、窒素または貴ガスから選択される、請求項23〜24のいずれかに記載の粒体。
【請求項２６】
前記コーティング組成物が液状コーティング組成物を噴霧化することによって製造された少なくとも2つ異なる液状コーティング組成物から製造されたフィラメントを含んでなり、前記液状コーティング組成物はそれが噴霧化されるときフィラメントを形成する性質を有する、請求項1〜25のいずれかに記載の粒体。
【請求項２７】
前記コーティング組成物が5〜95重量％のフィラメントを含んでなる、請求項1〜26のいずれかに記載の粒体。
【請求項２８】
前記コーティング組成物が25〜75重量％のフィラメントを含んでなる、請求項1〜27のいずれかに記載の粒体。
【請求項２９】
前記コーティングが60重量％以上のフィラメントを含んでなる、請求項1〜26のいずれかに記載の粒体。
【請求項３０】
前記コーティングが80重量％以上のフィラメントを含んでなる、請求項1〜26のいずれかに記載の粒体。
【請求項３１】
活性化合物を含んでなる粒子と、40容量％以上のフィラメントを含んでなるコーティングとを含んでなる粒体。
【請求項３２】
前記コーティングが60重量％以上のフィラメントを含んでなる、請求項31に記載の粒体。
【請求項３３】
前記活性化合物が酵素である、請求項１〜32のいずれか一項に記載の粒体。
【請求項３４】
活性化合物を含んでなる粒子をコーティング材料と接触させることを含んでなるコーティングされた粒体を製造する方法であって、ここで前記コーティング材料は液状コーティング組成物を噴霧化することによって製造されたフィラメントを含んでなり、前記液状コーティング組成物はそれが噴霧化されるときフィラメントを形成する性質を有する、前記方法。
【請求項３５】
活性化合物を含んでなる粒子をコーティング材料と接触させることを含んでなるコーティングされた粒体を製造する方法であって、ここで前記コーティング材料は液状コーティング組成物を噴霧化することによって製造されたフィラメントを含んでなり、前記液状コーティング組成物はそれがコアのコーティング間に噴霧化されるときフィラメントを形成する性質を有する、前記方法。
【請求項３６】
コーティング材料がある物質を含んでなる液状コーティング組成物を噴霧化することによって製造されたフィラメント形態上に前記物質を含んでなり、前記液状コーティング組成物は前記物質が液状コーティング組成物の噴霧化時にフィラメント形態に順応する性質を有する、請求項34に記載の方法。
【請求項３７】
前記コーティング材料が少なくとも2つ異なる液状コーティング組成物を同時に噴霧化することによって製造されたフィラメントを含んでなる、請求項34および35のいずれかに記載の方法。
【請求項３８】
活性化合物を含んでなる粒子を請求項20または21に記載の粒状物質と接触させることをさらに含んでなる、請求項34〜37のいずれかに記載の方法。
【請求項３９】
前記液状組成物および請求項21または22に記載の粒状物質を同時に噴霧化することによって、前記接触を実施する、請求項38に記載の方法。
【請求項４０】
前記同時の噴霧化を多流体ノズルにより達成する、請求項37および38に記載の方法。
【請求項４１】
前記多流体ノズルが2流体ノズルまたは3流体ノズルである、請求項40に記載の方法。
【請求項４２】
前記接触をコーティングチャンバー中で実施する、請求項34〜41のいずれかに記載の方法。
【請求項４３】
前記コーティングチャンバーが流動床である、請求項42に記載の方法。
【請求項４４】
活性化合物を含んでなる粒子と、少なくとも40重量％のフィラメントを含んでなるコーティング材料とを、ミキサー装置またはローラー装置中で、またはスプレー装置により、接触させることを含んでなるコーテッド粒体を製造する方法。
【請求項４５】
活性化合物を含んでなる粒子を追加の物質と接触させることをさらに含んでなり、前記追加の物質が酵素安定剤、保護剤、塩、顔料、繊維、芳香物質、無機物質、可塑剤、塩素スカベンジャー、水不溶性無機質、滑剤、界面活性剤、静電防止剤、中空粒子または軽質粒子から成る群から選択される、請求項44に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コアとコーティングを含んでなる粒体に関し、ここでコアは活性化合物を含んでなり、そしてコーティングはフィラメント物質を含んでなる。本発明のコーティングは、粒子の密度を調節しかつ粒子に対する衝撃を吸収できることによって粒子を損傷から保護するという両方の目的を有する。さらに、本発明は、このようなコーテッド粒子の製造方法、および前記フィラメント物質の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性化合物、例えば酵素を固体粒子または粒体の中に組込み、これにより活性化合物を不活性化から保護し、および/または環境を活性化合物から保護することは、この分野において知られている。通常、このような粒子または粒体は、他の乾燥生成物、例えば粒状洗浄剤組成物に、それらの性能を改良するために適用される。酵素は、乾燥固体粒子または粒体の中に組込むことができる、活性化合物の1例である。
【０００３】
既知酵素粒体配合技術は、下記のものを包含する：
a) 噴霧乾燥生成物、ここで液状酵素含有溶液を噴霧乾燥塔中で噴霧化して小さい液体粒子を形成し、液体粒子は乾燥塔を下降する間に乾燥して、酵素含有粒子を封入する、連続的フィルム層を形成する。このようにして、非常に小さい粒子を製造することができる (Michael S. Showell (編者)；Powdered detergents；Surfactant Science Series；Vol. 71；1998； pp. 140‐142；Marcel Dekker) 。
【０００４】
b) 層状生成物、ここで酵素を予備形成した不活性コア粒子の回りの層としてコーティングし、ここで酵素含有溶液を、典型的には流動床装置中で、噴霧化し、流動床装置において予備形成された粒子を流動化し、そして酵素含有溶液はコア粒子に接着し、乾燥してコア粒子表面上に酵素の層を残す。必要なサイズの有効なコア粒子を見出すことができる場合、必要なサイズの粒子をこの方法で得ることができる。この種類の生成物は、例えばWO 97/23606に記載されている。
【０００５】
c) 吸収されたコア粒子、ここでコアの回りの層として酵素コーティングするよりむしろ、酵素をコア表面の上におよび/またはコア表面の中に吸収させる。このようなプロセスはWO 97/39116に記載されている。
【０００６】
d) 押出またはペレット化生成物、ここで酵素含有ペーストをペレットにプレスするか、あるいは圧力下に小さい開口を通して押出し、粒子に切断し、これらを引き続いて乾燥する。このような粒子は、押出開口がその中に形成される材料 (通常穿孔を有する板) のために、通常かなりのサイズを有し、押出開口を超えた許容可能な圧力低下を制限する。また、小さい開口を使用するとき、非常に高い押出圧力は酵素ペースト中の発熱を増加させ、これは酵素に対して有害である。(Michael S. Showell (編者)；Powdered detergents；Surfactant Science Series；Vol. 71；1998；pp. 140‐142；Marcel Dekker) 。
【０００７】
e) 粒状化生成物、ここで酵素粉末を溶融蝋質中に懸濁させ、この懸濁液を、例えば回転ディスク型アトマイザーに通して、冷却チャンバーの中に入れ、ここで液体粒子は急速に固化する(Michael S. Showell (編者)；Powdered detergents；Surfactant Science Series；Vol. 71；1998；pp. 140‐142；Marcel Dekker) 。得られる生成物は、表面上に濃縮する代わりに、不活性物質全体を通じて均一に分布する。また、US 4,016,040およびUS 4,713,245は、この技術に関する文献である。
【０００８】
f) ミキサー粒状化生成物、ここで酵素含有液体を慣用の粒状化成分の乾燥粉末状組成物に添加する。液体および粉末を適当な比率で混合し、液体の湿気が乾燥粉末中に吸収されるにつれて、乾燥粉末の組成物は接着し、凝集し始め、粒子が堆積され、酵素を含んでなる粒体が形成する。このようなプロセスは下記の文献に記載されている：US 4,106,991 (NOVO NORDISK) および関係する文献EP 170360 (NOVO NORDISK) 、EP 304332 B1 (NOVO NORDISK) 、EP 304331 (NOVO NORDISK) 、WO 90/09440 (NOVO NORDISK) およびWO 90/09428 (NOVO NORDISK) 。種々の高剪断ミキサーを粒状化装置として使用できる、このプロセスの特定の生成物において、酵素、充填剤および結合剤およびその他から成る粒体をセルロース繊維と混合して粒子を強化し、いわゆるT‐粒体を作る。強化された粒子は、いっそう頑丈であり、より少ない酵素ダストを放出する (下文参照) 。
【０００９】
既知の酵素配合物は、今日まで「乾燥配合物」、すなわち、固体粒子の凝集物から成るか、あるいは「液状配合物」、すなわち、酵素/酵素粒子の溶液または懸濁液を含有する液体である。
WO 01/25322には、ポリマー物質、溶解促進剤および活性成分の混合物を含んでなる、泡状成分が開示されている。
WO 01/24990には、粘性混合物を回転押出プレートから受容表面上に押出す工程を含んでなる、泡状成分を製造する方法が開示されている。
WO 01/25323には、ポリマー物質と活性成分とを含んでなる弾性物品が開示されている。
【発明の開示】
【００１０】
活性化合物を粒子に配合する、例えば酵素粒体を製造する理由は下記の理由を包含する：(1) 活性化合物を適用において使用すべき瞬間まで、取り囲む潜在的に不良な環境から活性化合物を分離することによって、活性化合物を保護する、および (2) 活性化合物から発生することがある、潜在的に有害なダストを減少させる。前記活性化合物の保護およびダスト形成の減少は、先行技術によれば、粒子をコーティングすることによって促進または改良することができる。
【００１１】
粒子、例えば酵素粒体は、典型的には活性化合物/調製物の重量に従い、市場で評価され、売買されるので、軽量のコーティング材料を使用することが望ましい。しかしながら、コーティング材料は前述の必要な性質および   機能をコーティングする粒子または粒体に提供するか、あるいは好ましくはこのような性質および機能を改良しなくてはならない。
それゆえ、本発明の1つの目的は、コーティングが軽量であるが、さらにまた、粒子中の活性化合物を適切に保護し、かつ取扱い時の粒子からの活性ダストの放出を許容可能に少なくする、活性化合物を含んでなるコーテッド粒子を提供することである。
【００１２】
フィラメント形態上に物質を含んでなるコーティング材料は、多くのガスポケットを提供する、可能な多孔質フィラメント網状組織構造のために軽量であるので、すぐれたコーティング材料として作用できることを我々は発見した。さらに、フィラメント形態上の物質はコーティングに弾性を与え、これにより、例えば、粒子がしばしば不適切な取扱いに暴露される、製造、包装および輸送の間に、粒子に付与される物理的ひずみに対してコーテッド粒子を耐性とすることを我々は発見した。それゆえ、フィラメント形態上に物質を含んでなるコーティングは、潜在的弾性を有し、かつ物理的ひずみおよび/または衝撃を吸収する潜在的能力を有するので、粒子の破壊を防止および/または減少し、こうして活性化合物を保護すると同時にダストの形成を防止および/または減少する。
【００１３】
さらに、ある種の条件において、物質を含んでなる液状コーティング組成物を噴霧化することによって前記物質をフィラメント形態上に存在させることが可能であり、そしてこのようにして製造された前記フィラメント状物質はきわめてすぐれたコーティング材料を生じ、このコーティング材料は軽量でありかつ弾性であるという、前述の必要な潜在的性質を事実有することを我々は発見した。
それゆえ、本発明は、コアとコーティングとを含んでなる粒体を提供し、ここでコアは活性化合物を含んでなり、そしてコーティングは液状コーティング組成物を噴霧化することによって製造されたフィラメントを含んでなり、前記液状コーティング組成物はそれが噴霧化されるときフィラメントを形成する性質を有する。
【００１４】
さらに、本発明は、活性化合物を含んでなる粒子をコーティングと接触させることを含んでなるコーティングされた粒体を製造する方法を提供し、ここで前記コーティングは液状コーティング組成物を噴霧化することによって製造されたフィラメントを含んでなり、前記液状コーティング組成物はそれが噴霧化されるときフィラメントを形成する性質を有する。
また、本発明は、コーティングが少なくとも40％w/wの物質をフィラメント形態上に含んでなる、コーテッド粒子を提供する。
【００１５】
さらに、本発明は、ミキサー装置またはローラー装置中で、またはスプレー装置により、活性化合物を含んでなる粒子と、少なくとも40％w/wのフィラメントを含んでなるコーティング材料とを接触させることを含んでなるコーテッド粒体を製造する方法を提供する。
さらに、本発明は、本発明の粒体を含んでなる組成物、および前記粒体の使用を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
活性化合物を含んでなる固体粒子を取扱うとき、主要な問題の1つは、乾燥固体組成物を取扱う人に対して有害であることがあるダストが活性化合物から形成することである。
活性化合物は、当業者に知られているように、活性ダストの形成を抑制できる乾燥固体粒子の中に組込むことができるが、従来の粒子は通常固体でありかつ脆く、これにより、取扱い、例えば、製造、包装および輸送の間に起こりうるひずみがこれらの粒子に加わるとき、これらの粒子は損傷に対して感受性となるという事実が存在する。
【００１７】
このような固体粒子の完全性が損傷されるとき、例えば、固体粒子が破壊または割れるとき、活性ダストが放出されることが現在考えられる。固体粒子がひずみ、例えば、取扱いの間の衝撃を受けるとき、これが起こることがある。ひずみ/衝撃は、そのひずみ/衝撃に反作用する対応する応力を固体粒子の中に蓄積させるであろう。ひずみが増加すると、ひずみに反作用する応力の蓄積は粒子の材料に依存してある点 (降伏点) まで続くことがある。しかしながら、ひずみが固体粒子の完全性を支持する力 (降伏点) より大きい場合、固体粒子はもはやひずみに反作用することができず、そしてひずみは固体粒子の物理的完全性に対して損傷を引き起こし、これにより固体粒子から活性化合物がダストとして放出されることがある。
【００１８】
定義
用語「粒子」または「粒体」は、高分子サイズの主として球形または球形に近い構造物として理解すべきであり、そしてコーテッド粒子を以後において粒体と呼ぶ。
用語「フィラメント」は、長さ/直径の比が少なくとも2、特に少なくとも50、より特に少なくとも100である高分子の物体として理解すべきである。
用語「液状コーティング組成物」は、フィラメントの製造において使用すべきコーティング供給物として理解すべきである。液状コーティング組成物は、溶媒、特に水、およびコーティング材料、例えばポリマーを含んでなる。
【００１９】
本明細書において使用する化合物の用語「真の密度」は、秤量した量の化合物を化合物が不溶性である液体中に浸漬し、液状分散液の体積増加 (すなわち、化合物が置換した液体の体積) を測定することによって決定した、前記化合物の密度 (重量/体積) として理解すべきである。一例として、1 gの化合物を体積10 cm3の化合物が不溶性である液体に添加し、前記添加により、液体‐化合物の混合物の体積が11 cm3に増加し、これにより化合物が1 cm3の液体を置換した場合、化合物の密度は1 g/cm3である。液体の真の密度は液体の測定体積の重量として測定できる。
【００２０】
序論
粒子をコーティングするいくつかの方法は、コーティング材料の液状溶液を非常に小さい液体粒子に噴霧化し、これらの液体粒子は粒子上で乾燥して、凝着性の連続的フィルムコーティング層を形成する。これらの慣用法に従い粒子をコーティングするとき、噴霧化時に単一液体粒子の形成を妨害し、これにより連続的フィルムの形成を妨害する、プロセシング条件を回避することが望ましいかった。
【００２１】
しかしながら、本発明によれば、液状コーティング組成物の噴霧化において単一液体粒子を形成する代わりに、例えば、液状コーティング組成物中のポリマーの分子量および/または液状コーティング組成物の固形分を調節することによって、コアのコーティング間の噴霧化時に、液状コーティング組成物はフィラメントを形成できることを我々は発見した。
【００２２】
前記フィラメントは、「糸の球」に似た外観を獲得する、きわめてすぐれたコーティング層を粒子の回りに堆積できることを我々は驚くべきことには発見した。さらに、コーティング層は多孔質網状構造として構築され、そして前記コーティング層の構築のために、前記層は有意な量のガスポケットを含有し、それゆえ非常に軽く、増加した弾性を有し、これにより改良された耐衝撃性を有することを我々は発見した。生成したコーティングは軽量であるために、制限された重量増加のみで粒度を増加させることが可能である。弾性が増加し、それに応じて耐衝撃性が改良され、活性化合物を含有する粒子の損傷が減少するために、ダストの放出が減少する。
【００２３】
粒体
コア粒子
コア粒子は活性化合物を含有する。活性化合物の他に、コア粒子は、コア材料の必要な機能的性質を提供する、任意の方法で、または任意の材料から構成することができる。例えば、コアは、水性媒質に導入したとき、活性化合物の容易な放出を可能とする材料から成ることができる。1つの態様において、コア粒子は吸収された活性化合物を有する粒状担体(I)および/または担体表面に適用された酵素含有層 (II) から構成され、必要に応じて保護的還元剤を含んでなる。コア材料の必要な機能的性質を提供する追加のコーティングを、コア物質内に存在することさえ可能である。
【００２４】
他のコア粒子はいわゆるT‐粒体であることができ、ここで活性化合物および粒状化材料は混合されて、コア全体を通じて分布した酵素を含有する粒体を形成している、これはUS 4,106,991、例えば、実施例1に記載されている。コア粒子の製造に、任意の慣用法および非活性材料を使用することができる。従来のコア粒子および材料の例は、なかでも、下記の文献に記載されている：US 4,106,991 (特に) 、EP 170360、EP 304332、EP 304331、EP 458849、EP 458845、WO 97/39116、WO 92/12465、WO 89/08695、WO 89/08694、WO 87/07292、WO 91/06638、WO 92/13030、WO 93/07260、WO 93/07263、WO 96/38572、WO 96/16151、WO 97/23606、US 5,324,649、US 4,689,297、EP 206417、EP 193829、DE 4344215、DE 4322229 A、DD 263790、JP 61162185 A、JP 58179492。
【００２５】
本発明の特定の態様として、コア粒子は、US 4,689,297およびUS 5,324,649に記載されている方法に従い、活性化合物の層を「プラシーボ」担体 (活性化合物を含まない担体) 上に適用することによって製造することができる。必要に応じて、追加の活性化合物を担体表面上に吸収させることができる。
本発明の特定の態様において、コア粒子はまたコーティングについて記載する保護剤 (下文参照) を、特に活性化合物と混合して、適当な量、例えば、コーテッド粒子の0.1〜1％w/w、特に0.1〜0.5％w/w、例えば0.33％w/wの量で含んでなることができる。保護剤は酸化防止剤、還元剤または混合物であることができる。
【００２６】
1つの態様において、コア粒子は粘弾性液状マトリックス中に分散した活性化合物を含んでなり、このマトリックスはコーン・アンド・プレート型レオメーター中で25℃において測定して103〜1014 Pa間でη’およびη”および1 Hzのシヌソイド周波数ωを有する。粘弾性液体はマトリックスを構成し、ここで活性化合物および必要に応じて他の有効成分は原理的に粘弾性コア粒子について設定した粘度および弾性の必要条件を満足する、任意の物質または物質の混合物であることができる (WO 02/28991に記載されているように) 。
【００２７】
特に、物質は有機粘弾性物質、例えば、有機ポリマーおよび/またはモノマーを含んでなる、から成る、または含有する液状物質であることができる。物質、例えば、炭水化物ポリマー (例えば、ペクチン) 、タンパク質 (例えば) ゼラチン、糖、グルコースシロップ、変性植物油またはそれらの混合物を、前述した粘弾性特性を有する液体状態にするか、あるいは配合することができる。
【００２８】
粘弾性液体マトリックスを構成する成分の大部分は水溶性である。
コア粒子は特に700 μmまたは600 μmより小さく、特に50〜500 μm、例えば100〜700 μm、最も特に200〜300 μmであるべきである。
一般に、コア粒子は3 g/cm3以下、2 g/cm3以下、より特に1.5 g/cm3以下の真の密度を有することができる。
【００２９】
活性化合物
本発明の活性化合物は、粒子を取り囲む環境からの分離から利益を得る、任意の活性成分または活性成分の混合物であることができる。用語「活性化合物」は、あるプロセスにおいて本発明の粒子を適用時に粒子から放出したとき、そのプロセスを改良する目的で働く、すべての成分を包含することを意味する。適当な活性化合物は、不活性化の対象および/または本発明の組成物中の他の成分に対して非活性化を引き起こすものである。前述したように、前記活性化合物は、コア粒子中に離散固体粒子として分散して存在することができる。
【００３０】
活性化合物は、前述したように性質が無機であり、例えば漂白成分であるか、あるいは有機であることができる。特定の活性化合物は、通常取り囲む環境に対して非常に感受性である、活性な生物学的化合物、例えば微生物から得ることができる化合物である。より特定の活性化合物は、ペプチドまたはポリペプチドまたはタンパク質である。最も特に、タンパク質、例えば酵素である。
本発明の関係において酵素は、任意の酵素または酵素の組み合わせであることができる。したがって、「酵素」について言及するとき、これは一般に1種または2種以上の酵素を包含することが理解されるであろう。
【００３１】
酵素変異型 (例えば、組換え技術により製造された) は用語「酵素」の意味の範囲内に包含されることを理解すべきである。このような酵素変異型の例は、例えば、EP 251,446 (Genencor) 、WO 91/00345 (Novo Nordisk) 、EP 525,610 (Solvay) およびWO 94/02618 (Gist‐Brocades NV) に開示されている。
特許請求の範囲とともに本明細書において用いる酵素の分類は下記に従う：Recommendations (1992) of the Nomenclature Committee of the International Union of Biochemistry and Molecular Biology、Academic Press Inc.、1992。
【００３２】
したがって、本発明の粒体中に適当に組込むことができる酵素の型は、オキシドレダクターゼ (EC 1._._._) 、トランスフェラーゼ (EC 2._._._) 、ヒドロラーゼ (EC 3._._._) 、リアーゼ (EC 4._._._) 、イソメラーゼ (EC 5._._._) およびリガーゼ (EC 6._._._) を包含する。
【００３３】
本発明の関係において好ましいオキシドレダクターゼは、ペルオキシダーゼ (EC 1.11.1) 、ラッカーゼ (EC 1.10.3.2) およびグルコースオキシダーゼ (EC 1.1.3.4) である。商業的に入手可能なオキシドレダクターゼ (EC 1._._._) の1例は、GLUZYMETM (Novozymes A/Sから入手可能である酵素) である。それ以上のオキシドレダクターゼは他の供給会社から入手可能である。好ましいトランスフェラーゼは、下記のサブクラスの任意におけるトランスフェラーゼである：
【００３４】
a)     1つの炭素グループを転移させるトランスフェラーゼ (EC 2.1) ;
b)     アルデヒドまたはケトン残基を転移させるトランスフェラーゼ (EC 2.2)；アシルトランスフェラーゼ (EC 2.3)；
c)     グリコシルトランスフェラーゼ (EC 2.4)；
d)     メチル基以外のアルキルまたはアリール基を転移させるトランスフェラーゼ (EC 2.5)；および
e)     窒素の基を転移させるトランスフェラーゼ (EC 2.6) 。
本発明の関係において最も好ましい型のトランスフェラーゼは、トランスグルタミナーゼ (タンパク質‐グルタミン−γ−グルタミルトランスフェラーゼ；EC 2.3.2.13) である。
【００３５】
適当なトランスグルタミナーゼのそれ以上の例は、WO 96/06931 (Novo Nordisk A/S) に記載されている。
本発明の関係において好ましいヒドロラーゼは次の通りである：カルボン酸エステルヒドロラーゼ (EC 3.1.1._)、例えば、リパーゼ (EC 3.1.1.3)；フィターゼ (EC 3.1.1._) 、例えば、3‐フィターゼ (EC 3.1.1.8) および6‐フィターゼ (EC 3.1.1.26) ；グルクロニダーゼ (EC 3.2、これは本明細書において「カルボヒドラーゼ」と呼ぶグループの範囲内に入る) 、例えば、α‐アミラーゼ (EC 3.2.1.1)；ペプチダーゼ (EC 3.4、プロテアーゼとしも知られている)；および他のカルボニルヒドロラーゼ。
【００３６】
本発明の関係において、用語「カルボヒドラーゼ」は、特に5および6員環構造の炭水化物鎖 (例えば、澱粉またはセルロース) を破壊することができる酵素ばかりでなく、かつまた炭水化物、例えば、6員環構造、例えばD‐グルコースを5員環構造、例えばD‐フルクトースに異性化することができる酵素を意味するために使用される。
【００３７】
関連するカルボヒドラーゼは下記のもの (括弧内はEC番号) を包含する：α‐アミラーゼ (EC 3.2.1.1) 、β‐アミラーゼ (EC 3.2.1.2) 、グルカン1,4‐α‐グルコシダーゼ (3.2.1.3) 、エンド‐1,4‐β‐グルカナーゼ (セルラーゼ、EC 3.2.1.4) 、エンド‐1,3(4)‐β‐グルカナーゼ (EC 3.2.1.6) 、エンド‐1,4‐β‐キシラナーゼ (EC 3.2.1.8) 、デキシトラナーゼ (EC 3.2.1.11) 、キチナーゼ (EC 3.2.1.14) 、ポリガラクトウロナーゼ (EC 3.2.1.15) 、リゾチーム (EC 3.2.1.17) 、β‐グルコシダーゼ (EC 3.2.1.21) 、α‐ガラクトシダーゼ (EC 3.2.1.22) 、β‐ガラクトシダーゼ (EC 3.2.1.23) 、アミロ−1,6−グルコシダーゼ (EC 3.2.1.33) 、キシラン1,4‐β‐キシロシダーゼ (3.2.1.37) 、グルカンエンド‐1,4‐β‐D‐グルカナーゼ (EC 3.2.1.39) 、α‐デキストリンエンド‐1,4‐α‐グルコシダーゼ (EC 3.2.1.41) 、スクロースα‐グルコシダーゼ (EC 3.2.1.48) 、グルカンエンド‐1,3‐α‐グルコシダーゼ (EC 3.2.1.59) 、グルカンエンド‐1,4‐β‐グルコシダーゼ (EC 3.2.1.74) 、グルカンエンド‐1,6‐β‐グルコシダーゼ (EC 3.2.1.75) 、アラビナンエンド‐1,5‐α‐L‐アラビノシダーゼ (EC 3.2.1.99) 、ラクターゼ (EC 3.2.1.108) 、キトサナーゼ (EC 3.2.1.132) およびキシロースイソメラーゼ (EC 5.3.1.5) 。
【００３８】
商業的に入手可能なプロテアーゼ (ペプチダーゼ) の例は次の通りである：KANNASETM、EVERLASETM、ESPERASETM、ALCALASETM、NEUTRASETM、DURAZYMTM、SAVINASETM、PYRASETM、膵臓トリプシンNOVO (PTN) 、BIO‐FEEDTM PROおよびCLEAR‐LENSTM PRO (すべてはNovozymes A/Sから入手可能である) 。
他の商業的に入手可能なプロテアーゼは、MAXATASETM、MAXACLTM、MAXAPEMTM、OPTICLEANTMおよびPURAFECTTM (Genencor International Inc.またはDSMから入手可能である) を包含する。
【００３９】
商業的に入手可能なリパーゼの例は次の通りである：LIPOPRIMETM、LIPOLASETM、LIPOLASETM ULTRA、LIPOZYMETM、PALATASETM、NOVOZYMTM 435およびLECITASETM (すべてはNovozymes A/Sから入手可能である) 。
他の商業的に入手可能なリパーゼは、LUMAFASTTM (Genencor International Inc.からのシュードモナス・メンドシナ (Pseudomonas mendocina) リパーゼ)；LIPOMAXTM (DSM/Genencor International Inc.からのシュードモナス・シュードアルカリゲネス (Ps. pseudoalcaligenes) リパーゼ；およびGenencorからのバシラス (Bacillus) 種リパーゼ) を包含する。それ以上のリパーゼは他の供給会社から入手可能である。
【００４０】
商業的に入手可能なカルボヒドラーゼの例は次の通りである：ALPHA‐GALTM、BIO‐FEEDTM ALPHA、BIO‐FEEDTM BETA、BIO‐FEEDTM PLUS、BIO‐FEEDTM PLUS、NOVOZYMETM 188、CELLUCLASTTM、CELLUSOFTTM、CEREMYLTM、CITROZYMTM、DENIMAXTM、DEZYMETM、DEXTROZYMETM、FINIZYMTM、FUNGAMYLTM、GAMANASETM、GLUCANEXTM、LACTOZYMTM、MALTOGENASETM、PENTOPANTM、PECTINEXTM、PROMOZYMETM、PULPZYMETM、NOVAMYLTM、TERMAMYLTM、AMGTM (アミログルコシダーゼ Novo) 、MALTOGENASETM、SWEETZYMETMおよびAQUAZYMTM (すべてはNovozymes A/Sから入手可能である) 。
【００４１】
コーティング
フィラメント
本発明のフィラメントは液状コーティング組成物から製造される。前記液状コーティング組成物は、好ましくは液状コーティング組成物中に溶解した、1種または2種以上のコーティング材料を含んでなる。本発明の特定の態様において、液状コーティング組成物は水溶液中に溶解したポリマーを含んでなる。さらに、液状コーティング組成物は補助的コーティング材料を含んでなる。
【００４２】
コーティング物質
本発明に適当なコーティング物質は、噴霧化したときフィラメントを形成することができる溶液中に溶解したポリマーである。前記ポリマーは下記のものを包含するが、これらに限定されない：蝋、ポリペプチド、炭水化物ポリマーおよび合成ポリマー。本発明の特定の態様において、液状コーティング組成物は1〜95重量％のポリマーを含んでなり、本発明のより特定の態様において、液状コーティング組成物は25〜75重量％のポリマーを含んでなる。
【００４３】
本発明の特定の態様において、ポリマーは1,000以上の分子量を有する。本発明のより特定の態様において、ポリマーは100,000以上の分子量を有する。
特定の態様において、液体は水である。他の特定の態様において、ポリマーは水中に可溶性である。
【００４４】
蝋：
本明細書において使用する用語「蝋」は、20〜150℃の融点を有する化合物として理解すべきである。好ましい蝋は、前記範囲の融点を有する有機化合物または有機化合物の塩である。本発明の関係において本明細書中で使用する用語「蝋」は、2種またはそれ以上の異なる蝋の混合物を包含する。また、蝋または蝋の混合物の重要な特徴は次の通りである：本発明のコーテッド粒子を水溶液中に導入したとき、すなわち、水でそれを希釈したとき、蝋は崩壊および/または溶解して、粒子の中に組込まれた活性化合物を水溶液中に急速に放出しかつ溶解させるように、蝋は、特に中性およびアルカリ性の溶液中に、水溶性または水分散性である。水溶性蝋の例は、ポリエチレングリコール (PEG) である。したがって、水溶性蝋の中で、水中の蝋の溶解度は特に25部の水に対して75部までの蝋であるべきである。
【００４５】
本発明の蝋は化学的に合成された任意の蝋であることができ、また、天然源から単離された蝋質またはそれらの誘導体は同等に十分である。したがって、本発明の蝋は下記の蝋の非限定的リストから選択することができる：
‐  ポリエチレングリコール (PEGと略す) 型の蝋。種々の分子サイズの種々のPEGが商業的に入手可能である。
‐  ポリプロピレンまたはポリエチレンまたはそれらの混合物。
‐  室温において固体である非イオン性テンシド(tensides) 、例えば高いレベルのエトキシ基を有するエトキシル化脂肪族アルコール、例えば、80単位のエチレンオキシド/分子を有するLutensol AT80 (BASF) 。選択的に、エチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドのポリマーまたはそれらのコポリマー、例えば、ブロックポリマー、例えば、Pluronic PE 6800 (BASF、ドイツ国) は有用である。
【００４６】
‐  天然源から単離された蝋、カルナウバ (Carnauba) 蝋、カンデリラ (Candelilla) 蝋および蜜蝋。他の天然の蝋またはそれらの誘導体は、動物または植物に由来する蝋、例えば、海由来の蝋である。
‐  脂肪酸アルコール、例えば、約0.96 g/cm3の真の密度を有する線状長鎖脂肪酸アルコールNAFOL 1822 (C18、20、22) (Condea Chemie GMBH、ドイツ国) 。
‐  モノ‐グリセリドおよび/またはジ‐グリセリド、例えばステアリン酸グリセリド (ここでステアレートはステアリン酸およびパルミチン酸の混合物である) は有効な蝋である。この1例は、約1 g/cm3の真の密度を有するDimodan PM (Danisco Ingredients、デンマーク国) である。
【００４７】
‐  脂肪酸、例えば、水素化線状長鎖脂肪酸。
‐  パラフィン、すなわち、固体状炭化水素。
‐  微結晶質蝋。
他の態様において、本発明において有用な蝋は下記の文献に記載されている：C. M. McTaggart 他、Int. J. Pharm. 19、139 (1984) またはFlanders 他、Drug Dev. Ind. Pharm. 13、1001 (1987) (両方は引用することによって本明細書の一部とされる) 。
【００４８】
ポリペプチド：
ポリペプチドはゼラチン、コラーゲン、カゼイン、キトサン、ポリアスパラギン酸およびポリグルタミン酸から選択することができる。
【００４９】
炭水化物ポリマー：
炭水化物ポリマーは、ペクチン、澱粉、変性された澱粉、セルロース、変性されたセルロース、カラギーナン、アラビアゴム、アカシアゴム、キサンタンガム、イナゴマメゴム、グアーゴム、多糖、例えば、ヒアルロン酸およびデキストリンから選択することができる。本発明の関係において使用するとき、用語「変性された澱粉」は、ある種の少なくとも部分的化学的変性、酵素的変性、および/または物理的または物理化学的変性を行い、そして、一般に、「親の」澱粉に関係して変更された性質示す、澱粉 (天然の澱粉) を意味する。
【００５０】
関係する化学的変性は以下を包含するが、これらに限定されない：ヒドロキシ基のエステル化 (例えば、アセチル化を介して達成される)；ヒドロキシ基のエーテル化；酸化 (例えば、塩素または次亜塩素酸塩との反応を介して達成される)；および架橋 (例えば、ホルムアルデヒドまたはエピクロロヒドリンとの反応を介して達成される) 。
関係する酵素的変性は、例えば、澱粉分解性または澱粉変性酵素、例えば、アミラーゼ、例えばα‐アミラーゼまたはグルコアミラーゼを包含する。
【００５１】
関係する物理的または物理化学的変性は、特に、いわゆる糊化を包含する。澱粉の関係において、用語「糊化」はこの分野における使用に従い本明細書において使用する (例えば、下記文献を参照のこと、A. XuおよびP. A. Seib、Cereal Chem. 70 (1993) 、pp. 463‐470) 。
【００５２】
合成ポリマー：
合成ポリマーは、ポリビニルピロリドン(PVP) 、ポリビニルアルコール (PVA) 、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリスルホネート、ポリカルボキシレート、およびそれらのコポリマー、特に水溶性のポリマーまたはコポリマーから成る群から選択されるが、これらに限定されない。また、コーティングは、1種または2種以上の慣用のコーティング材料、特に水中に可溶性または分散性である材料を含有することができる。
【００５３】
慣用のコーティング材料は、例えば、WO 89/08694、WO 89/08695、EP 270608 B1および/またはWO 00/01793に記載されている。慣用のコーティング材料の他の例は下記の文献に記載されている：US 4,106,991、EP 170360、EP 304332、EP 304331、EP 458849、EP 458845、WO 97/39116、WO 92/12645A、WO 87/07292、WO 91/06638、WO 92/13030、WO 93/07260、WO 93/07263、WO 96/38527、WO 96/16151、WO 97/23606、US 5,324,649、US 4,689,297、EP 206417、EP 193829、DE 4344215、DE 432229、DD 263790、JP 61162185 Aおよび/またはJP 58179492。
【００５４】
補助的コーティング材料
さらに、コーティング溶液は、溶媒、酵素安定剤、塩、無機物質、可塑剤、塩素スカベンジャー、繊維、水不溶性無機質、顔料、滑剤 (例えば、界面活性剤または静電防止剤) 、蝋、芳香物質、中空粒子またはそれらの組み合わせから選択されるコーティング材料を含んでなることができる。
【００５５】
溶媒：
適当な溶媒はアルコールおよび水であることができるが、これらに限定されない。本発明の1つの態様において、溶媒は水である、すなわち、液状コーティング組成物は水性分散液および/または溶液である。
【００５６】
酵素安定剤：
酵素安定剤または保護剤、例えば、粒状化の分野において普通に使用されているものはコーティングの要素であることができる。安定剤または保護剤はいくつかのカテゴリーに入ることができる：アルカリ性または中性の物質、還元剤、酸化防止剤および/または第1遷移系列の金属イオンの塩。これらの各々は、同一であるか、あるいは異なるカテゴリーの他の保護剤と組み合わせて使用することができる。アルカリ性保護剤の例は、アルカリ金属のケイ酸塩、炭酸塩または重炭酸塩であり、これらは、例えば、酸化体を活性的に中和することによって、化学的掃去作用を提供する。還元性保護剤の例は、亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、チオ硫酸塩またはMnSO4であるが、酸化防止剤の例は、メチオニン、ブチル化ヒドロキシトルエン (BHT) またはブチル化ヒドロキシアニソール (BHA) である。
【００５７】
特に、安定剤はチオ硫酸塩、例えば、チオ硫酸ナトリウムまたはメチオニンである。また、酵素安定剤はホウ酸塩、ホウ砂、ギ酸塩、ジ‐およびトリカルボン酸および可逆的酵素インヒビター、例えば、スルフヒドリル基をもつ有機化合物またはアルキル化またはアリール化ホウ酸であることができる。ホウ素に基づく安定剤の例はWO 96/21716に記載されているが、好ましいホウ素に基づく安定剤はWO 96/41859に記載されている4‐ホルミル‐フェニル‐ホウ酸またはその誘導体である。有効な酵素安定剤のなお他の例は、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリドン (PVP) およびスキムミルク粉末である。コーティング中の保護剤の量は、コーティングの5〜40％w/w、特に5〜30％w/w、例えば、10〜20％w/wである。
【００５８】
塩：
塩は無機塩、例えば、硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、硝酸塩、塩化物または炭酸塩または簡単な有機酸 (10以下の炭素原子、例えば、6以下の炭素原子) の塩、例えば、クエン酸塩、マロン酸塩または酢酸塩であることができる。これらの塩におけるカチオンの例はアルカリ金属またはアルカリ土類金属のイオンであるが、アンモニウムイオンまたは第1遷移系列の金属イオン、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛またはアルミニウムのイオンである。
【００５９】
アニオンの例は、塩化物、臭化物、ヨウ化物、硫酸塩、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ硫酸塩、リン酸塩、一塩基性リン酸塩、二塩基性リン酸塩、次亜リン酸塩、二水素ピロリン酸塩、四ホウ酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、メタケイ酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、マレイン酸塩、マロン酸塩、コハク酸塩、乳酸塩、フマル酸塩、酢酸塩、酪酸塩、プロピオン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、アスコルビン酸塩またはグルコン酸塩である。特に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の硫酸塩、亜硫酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、硝酸塩、塩化物または炭酸塩または簡単な有機酸塩、例えば、クエン酸塩、マロン酸塩または酢酸塩を使用することができる。特別の例は、NaH2PO4、Na2HPO4、Na3PO4、(NH4)2PO4、K2HPO4、KH2PO4、Na2SO4、K2SO4、KHSO4、ZnSO4、MgSO4、CuSO4、Mg(NO3)2、(NH4)2PO4、ホウ酸ナトリウム、酢酸マグネシウムおよびクエン酸ナトリウムである。
【００６０】
また、塩は水和物塩、すなわち、結晶化の1または2以上の結合水をもつ結晶質塩水和物であることができ、例えば、WO 99/32595に記載されている。水和物塩の例は、硫酸マグネシウム七水和物 (MgSO4(7H2O)) 、硫酸亜鉛七水和物 (ZnSO4(7H2O)) 、硫酸銅五水和物 (CuSO4(5H2O)) 、リン酸ナトリウム二塩基性七水和物 (Na2HPO4(7H2O)) 、硝酸マグネシウム六水和物 (Mg(NO3)2(6H2O)) 、ホウ酸ナトリウム十水和物、クエン酸ナトリウム二水和物および酢酸マグネシウム四水和物である。
【００６１】
可塑剤：
種々の可塑剤、例えば、PVAおよび/またはグリセロールをポリマー溶液に添加することによって、異なるフィラメント厚さレベルを達成することができ、そしてフィラメントの機械的性質を変化させる、例えば、ガラス転移温度 (Tg) を低下させることができる。
本発明の関係におけるコーティング層において有効な可塑剤は、例えば、ポリオール、例えば糖、糖アルコール、グリセリン、グリセロールトリメチロールプロパン、ポリビニルアルコール (PVA) 、ネオペンチルグリコール、トリエタノールアミン、モノ‐、ジ‐およびトリエチレングリコールまたは1000より小さい分子量を有するポリエチレングリコール (PEG)；尿素、フタレートエステル、例えばジブチルまたはジメチルフタレート；チオシアネート、非イオン界面活性剤、例えばエトキシル化アルコールおよびエトキシル化ホスフェートおよび水である。
【００６２】
無機物質：
無機物質、例えば、水溶性および/または水不溶性無機塩、例えば、微粉砕アルカリ硫酸塩、アルカリ炭酸塩および/またはアルカリ塩化物、粘土、例えば、カオリン (例えば、SPESWHITETM、English China Clay) 、鉱物繊維、ベントナイト、タルク、ゼオライト、炭酸カルシウム、シリカ、例えば、フュームドシリカおよび/またはケイ酸塩。
【００６３】
繊維：
繊維材料、例えば、繊維形態の純粋なまたは不純のセルロース。これはのこ屑、純粋な繊維質セルロース、綿、または他の形態の純粋なまたは不純の繊維質セルロースであることができる。また、繊維質セルロースに基づく繊維補助材料を使用することができる。いくつかのブランドの繊維形態のセルロース、例えば、CEPOTMおよびARBOCELTMが市販されている。繊維質セルロースのフィルター補助材料の関連する例は、ARBOCEL BFC200TMおよびARBOCEL BC200TMである。また、合成繊維をEP 304331 B1に記載されているように使用することができ、そして典型的な繊維はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、特にナイロン、ポリビニルホルメート、ポリ (メト) アクリル化合物から作ることができる。
【００６４】
顔料：
適当な顔料は下記のものを包含するが、これらに限定されない：微粉砕白色体質顔料、例えば、二酸化チタンまたはカオリン、着色顔料、水溶性着色剤、ならびに1種または2種以上の顔料と水溶性着色剤との組み合わせ。
【００６５】
滑剤：
本発明の関係において使用するとき、用語「滑剤」は、表面の摩擦を減少させ、粒体表面の潤滑し、静電気が蓄積する傾向を減少させ、および/または粒体の砕けやすさを減少させる、任意の物質を意味する。また、滑剤は、コーティング中のポリマーの粘着性を減少させることによって、コーティングプロセスの改良において関係する役割を演ずる。こうして、滑剤は凝集防止剤および湿潤剤として働くことができる。
適当な滑剤の例は、低級ポリエチレングリコール (PEG) 、エトキシル化脂肪族アルコールおよび鉱油である。潤滑剤は特に鉱油または非イオン界面活性剤であり、より特に滑剤は他のコーティング材料と混和性でない。
【００６６】
蝋；
蝋は節「コーティング物質」に記載されているものである。さらに、適当な蝋質は、水溶液中に分散性である、水不溶性蝋、例えば、トリグリセリドおよび油であることができる。
このような蝋の例は、水素化牛脂、水素化パーム油、水素化綿実油および/または水素化大豆油であり、ここで本明細書において使用する「水素化」は、炭素＝炭素二重結合が炭素−炭素一重結合に変換される、不飽和炭水化物鎖、例えば、トリグリセリド鎖の飽和として解釈すべきである。水素化パーム油は、例えば、下記の会社から入手可能である：Hobum Oele und Fette GmbH (ドイツ国) またはDeutche Cargill GmbH (ドイツ国) 。
【００６７】
界面活性剤：
界面活性剤は非イオン性であることができ、半極性および/またはアニオン性および/またはカチオン性および/または双生イオン性を包含する。
適当なアニオン界面活性剤は、線状アルキルベンゼンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、アルキルサルフェート (脂肪族アルコールサルフェート) 、アルコールエトキシサルフェート、第二級アルカンスルホネート、α‐スルホ脂肪酸メチルエステル、アルキル‐またはアルケニルコハク酸または石鹸である。
適当な非イオン界面活性剤は、アルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、アルキルポリグリコシド、アルキルジメチルアミンオキシド、エトキシル化脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸モノエタノールアミド、ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミド、またはグルコサミンのN‐アシルN‐アルキル誘導体 (“グルカミド”) である。
【００６８】
中空/軽質粒子：
中空/軽質粒子は、低い真の密度をもつ小さい粒子である。典型的には、それらは内部に空気またはガスを含む中空球形粒子である。このような材料は、固体材料を膨張させることによって製造される。これらの軽質球は特質が無機であり、例えば、SCOTCHLITETMガラスバブル (3MTMから) (中空ガラス球) 、Q‐CEL（商標）(ホウケイ酸塩ガラスの中空微小球) および/またはExtendospheres（商標）(セラミック中空球) (PQ Corporationから入手可能である) であることができる。また、軽質球は特質が有機であり、例えば、PM系列 (プラスチック中空球) (PQ Corporationから入手可能である) であることができる。
【００６９】
Expancel（商標）(中空プラスチック球) (AKZO Nobelから入手可能である) 、Luxsil（商標）およびSphericel（商標）(Potters Industriesから) および/またはStyrocell（商標）(SHELLから) (これはポリスチレンの球である) であることができる。Styrocell（商標）のポリスチレンはペンタンを含有し、このペンタンは加熱すると沸騰し、材料を膨張または爆発させて (この反応はトウモロコシ種子がポプコーンに膨張することに匹敵する) 低い真の密度の軽質ポリスチレン材料を残す。また、多糖、例えば、澱粉またはその誘導体は好ましい。Biodac（商標）はセルロース (製紙からの廃棄物) から作られた非中空軽量材料の一例であり、GranTek Inc. から入手可能である。
【００７０】
補助的コーティング材料およびコーティング物質のあるものは粒子形態上に存在することができ、それ自体粒状物質と呼ぶ。本発明の関係において、用語「粒状物質」は、特に主として球形を有し、コーティングの厚さより小さい、最長寸法の平均直径を有する固体粒子、特に50 μm以下の最長寸法の平均直径を有する粒子として理解すべきである。特定の態様において、粒状物質は50 μ×50 μの篩を通過することができる。本発明の特定の態様において、本発明において適当な繊維は1000 μ以下の最長寸法の長さ、および50 μ以下の最小寸法の幅を有する。
【００７１】
粒状物質および他のコーティング物質は下記から選択されるが、これらに限定されない：芳香物質、中空球、軽質球、繊維、塩、水不溶性無機質、無機物質、顔料、酵素安定剤、保護剤、蝋、塩素スカベンジャー、前述の滑剤 (例えば、界面活性剤または静電防止剤) 。節「洗浄剤」に記載する任意の慣用の洗浄剤成分から、粒状物質および他のコーティング物質をさらに選択することができる。
コーティングの構築は、有意な量のガスを含有するコーティングを事実生ずることが発見された。
【００７２】
ガス成分は、任意のガス、例えば、大気の空気、二酸化炭素、窒素、貴ガスまたはガスの混合物として理解すべきである。特定の態様において、ガス相成分は大気の空気である。本発明の特定の態様において、ガス成分はコーティングの少なくとも25容量％を構成し、本発明のそれ以上の特定の態様において、ガス成分はコーティングの少なくとも50容量％を構成する。
【００７３】
コーティングは、意図する用途に依存して、粒子または粒体における多数の機能を実行することができる。こうして、例えば、コーティングは下記効果の1または2以上を達成することができる：
(i)  コア粒子のダスト形成傾向をさらに減少させる；
(ii) 漂白物質/系 (例えば、過臭素酸塩、過炭酸塩、有機過酸およびその他) によりコア粒子中の1種または2種以上の活性成分を酸化に対してさらに保護する；
(iii)液状媒質 (例えば、水性媒質) 中への粒子の導入時における必要な溶解速度における溶解；
(iv) 本発明の粒子の耐衝撃性を改良する、いっそう弾性的コーティングを提供する；
(v)  より多い機能性、例えば、芳香性、色、密度の減少、凝集防止性の増加を粒子にを提供する。
【００７４】
粒体を製造するプロセス
コア粒子の製造
コア粒子を製造する方法は、前述の参考文献に開示されている方法を包含する、すなわち、a) 噴霧乾燥した生成物、b) 層状化生成物、c) 吸収された生成物、d) 押出またペレット化生成物、e) 粒状化生成物およびf) ミキサー粒状化生成物を包含する。
粘弾性液状コア粒子を製造する方法は、PA 2000 01459に記載されている方法を包含する。
【００７５】
粘弾性液状コア粒子を製造する方法は、活性成分および必要に応じて他の物質を、好ましくは乾燥固体粒子の形態で、粘弾性液体マトリックス中に分散させて、好ましくは均質な分散液を形成する工程を常に含有すべきである。この工程は、適当には高温において実施して、仕上げられた粒子のそれよりも低い粘度を獲得することができる。しかしながら、熱により活性成分を損傷しないように十分な注意を払うべきである。この関係において、重要な特徴は粘弾性液体マトリックスが少量の水を有することである。なぜなら、水の非存在は、水が活性成分を有意に損傷しないで存在した場合よりも、高い温度の適用を可能とするからである。
【００７６】
この混合物を調製した後、多数の異なる工程を適用して、分散液から液体粒子を製造する。
1つの態様において、分散液を冷却して凍結させ、この分散物を破砕および/または粉砕して、凍結液体の小さい粒子を得る。
他の態様において、分散液を圧延して粘弾性液体マトリックスの薄いシートにし、片に切断することによって、分散液を加工すると同時に粘弾性液体マトリックスが液体状態にあるようにする。この方法は、材料のシートを調製し、シートから必要な形状の片にスライスすることによって、イタリアパスタを作る方法に類似する。
【００７７】
第3の態様において、分散液を小さい孔に通して押出し、小片に切断する。
前述の方法において得られた粒子を丸くして、粒子を球形にしまたはほぼ球形にすることが好ましい。これは、例えば、マルマライザー (Marumarizer) におけるように、好都合に実施することができる。しかしながら、粒子の液体の特質を使用して、粒子に造形にすることが好ましい。流動床乾燥器中で粒子を仕上げ、粒子を加熱することによって、粘弾性液体マトリックスの表面張力が粒子を球形に適合するようにさせる。また、この手順は任意の引き続くコーティング工程を促進する。なぜなら、粒子を丸くした後であるが、粒子がまだ流動化されている間に、コーティングを適用できるからである。流動床コーティングプロセスにおいて、1種または2種以上のコーティング材料を含有する溶液で流動化された粒子を噴霧し、そして溶液溶媒を蒸発させることによって、コーティングをコア粒子表面上に堆積させる。
【００７８】
コーティングの製造
液状コーティング組成物の噴霧化によるフィラメントの製造：
液体の噴霧化時にフィラメントとしてフィラメントの形態に順応する物質を含んでなる液状コーティング組成物を提供する1つの方法は、ポリマーの分子量および/または温度および/またはポリマー溶液の固形分を必要に応じて組み合わせて調節することによって、流動学的性質を調節し、これにより液状コーティング組成物を噴霧化するとき、単一液体粒子の代わりにフィラメントが形成するように、十分に高い伸長粘度を有する液状コーティング組成物を形成することを可能とすることである。このような液体は、噴霧化限界を超えたと言うことができる。さらに、噴霧化限界は、方法またはプロセスのパラメーターであるプロセス条件に依存することがある。噴霧化限界生じる  プロセスパラメーターは、温度、圧力、空気の流れ、液体圧力、例えば、液圧噴霧化間の液体圧力または回転速度、例えば、遠心間の回転速度であることができるが、これらに限定されない。
【００７９】
非ニュートンである液体溶液の伸長粘度は伸長に対する抵抗を記載するが、普通の粘度の用語は剪断に対する抵抗を記載する。伸長粘度は下記の文献に記載されている：Bird R. B.、Armstrong R. C.、Hassager O.、“Dynamics of polymeric liquids”、Vol. 1：Fluid mechanics、John Wiley and Sons、Chapter 6、特にpp. 185‐189、1977 (引用することによって本明細書の一部とされる) 。
噴霧化限界とは、液体が噴霧化時に液体粒子の代わりにフィラメントを形成する点を意味する。
【００８０】
本発明の特定の態様において、1つの液状コーティング組成物を粒子上にフィラメントとして噴霧化する。本発明のより特定の態様において、一方のフィラメントのコーティングを他方のコーティング後に適用するか、あるいはフィラメントのコーティングを同時に適用することによって、2つの液状コーティング組成物を粒子上に噴霧化する。
本発明の特定の態様において、コーティングは60重量％以上のフィラメントを含んでなる。本発明のより特定の態様において、コーティングは80重量％以上のフィラメントを含んでなる。
【００８１】
粒状物質および他のコーティング物質の添加：
形成されたフィラメントはコーティングすべき粒子表面上に粒状物質および他のコーティング物質、例えば、香料を層状化する効率よい方法として使用することができ、これはコーティングにより多い機能性/性質、例えば、色、臭いの添加を可能とし、粒体の多孔度の増加および耐衝撃性の改良により凝集防止性を増加させ、吸湿性を減少させ、コーティングの密度を減少させることを我々は驚くべきことにはさらに発見した。
【００８２】
さらに、いくつかの必要な洗浄剤物質を液状配合物中に混入するとき、望ましくない反応、例えば、酸/炭酸塩反応が起こることがあることが知られているが、本発明におけるように乾燥粒子として層状化するとき、配合物中に両方の物質を含めることが可能である。
1または2以上のこれらの粒状物質またはコーティング物質は、フィラメントを形成する液状コーティング組成物の適用の前に、それと同時にまたはその後に、添加することができる。
【００８３】
本発明の適当な粒状物質または他のコーティング物質は、節「コーティング物質」および「補助的コーティング材料」において前述した。
粒状物質または他のコーティング物質を添加する1つの方法は、流動床における方法である。
【００８４】
コーティング法：
本発明の特定の態様において、コーテッド粒体は下記工程を含んでなる方法により製造することができる：
(i)  噴霧化のときフィラメントを形成する液状コーティング組成物を準備し、
(ii) 噴霧化装置を使用することによってコーティングチャンバー中で活性成分含有粒子に液状コーティング組成物を適用する。
この方法は下記工程をさらに含んでなることができる：
(iii)コーティングチャンバー中で活性成分含有粒子に液状コーティング供給物を適用する前に、それと同時にまたはそれに引き続いて粒状物質を適用する。
【００８５】
本発明の特定の態様において、コーテッド粒体は、活性化合物を含んでなる粒子をコーティング材料と接触させることを含んでなるコーテッド粒体を製造するプロセスにより製造することができ、ここでコーティング材料はフィラメントを含んでなり、前記フィラメントは液状コーティング組成物の噴霧化から製造され、前記液状コーティング組成物はそれがコアのコーティング間に噴霧化されるときフィラメントを形成する性質を有する。
【００８６】
液状コーティング組成物および粒状物質は、ノズル去った後、コーティングチャンバーに入る。コーティングチャンバーは、それ自体知られている多数のコーティングチャンバーの任意のものであることができる。こうして、前記チャンバーはコーティング装置の形態であることができ、ここで液状コーティング組成物、粒状物質ならびにコーティングすべき活性成分含有粒子はコーティングチャンバーの上部に入る。活性成分含有粒子はコーティングチャンバーを下降するときコーティングされ、乾燥するようになり、コーティングチャンバーの下部を去る。前記態様の代表例はUS 5,993,549に記載されている。
【００８７】
選択的に、コーティングチャンバーは流動床装置であることができ、ここで上に開示した粒状物質を含むコーティング組成物はチャンバーの下部に入る。流動床チャンバーは、コーティングすべきコア粒子を含有するハウジングと、前記ハウジングの下部に位置し、配置されたベースプレートとを含んでなる。前記装置の特に好ましい態様はUS 5,718,764に記載されており、その内容は引用することによって本明細書の一部とされる。
【００８８】
本発明によるプロセスの特定の態様において、前記プロセスは流動床コーティングと粒子の乾燥との組み合わせを含んでなり、ここでコーティング材料の第1層を流動床の下部においてコア粒子に適用する。次いで、コーテッド粒子は流動床中に垂直に取り付けられた1本または数本のドラフト管を通して上昇し、ここで空気流は管の外側に比較して増加されている。コーテッド粒子が管を通して上昇するにつれて、粒子は乾燥し、管を去った後、粒子は流動床の下部にゆっくりドリフトし、ここで粒子はそれ以上のコーティングのためにドラフト管に再び入る。コーテッド粒子は前記管中で乾燥するので、凝集はより少なく、結局いっそう均一にコーティングされた粒子が得られる。
【００８９】
US 5,236,503には、流動床ウルスター (Wurster) コーターが記載されており、ここで各々がノズルを含有する、1または2以上のドラフト管が流動床の中に垂直に設置されている。
本発明によるプロセスのそれ以上の態様において、コーティングチャンバーはコンテナーおよび案内羽の円を有する流動床であり、これらは下記の文献に記載されている：EP 0541759B1、EP 0436787B1、EP 0370167B1、およびEP 0212397A2 (すべてはHettlinに対する) 。
【００９０】
典型的には、コーテッド粒子は50〜2000ミクロンであろう。粒子を洗浄剤中で使用するとき、それは通常400〜700ミクロンであり、そしてパン焼き産業において使用するとき、それは50〜200ミクロンであろう。
自動化装置は、高速回転ディスク型アトマイザー、圧力ノズル型アトマイザー、例えば、液圧、空気圧ノズル型アトマイザーまたは音響的ノズル型アトマイザー、例えば、下記の文献に記載されているアトマイザーから適当に選択することができる：the Course Material from the Microencapsulation Seminar、開催：Center for professional advancement、1990年5月9日〜5月11日、アムステルダム。
【００９１】
本発明の特定の態様において、使用するノズルはマルチ流体ノズルである。より特定の態様において、本発明に従い使用するノズルは2流体ノズルまたは3流体ノズルである。
本発明の特定の態様において、使用するノズルは2流体ノズルであり、ここで一方の媒質は粒状物質であり、そして他方の媒質は液状コーティング組成物である。
コーティングを流動床中でコア粒子に適用する場合、コーティングの温度は典型的には0〜100℃、特に10〜90℃、より特に10〜80℃であり、最も特に10〜70℃である。流動床中の入口温度は典型的には40〜200℃、特に40〜100℃、より特に40〜80℃である。
【００９２】
予備形成されたフィラメントの使用
また、改良された耐衝撃性を有する弾性コーティングは、予備形成されたフィラメントから製造可能である。予備形成されたフィラメントはコーティングプロセス間に「糸の球」に似た外観を構築し、そしてコーティングは弾性、軽量となることができる。フィラメントは、溶融蝋、例えば、PEG、非イオン界面活性剤、または他の接着性物質の適用により、粒子表面に接着する。活性成分含有粒子表面にフィラメントを適用する1つの方法は、フィラメント、接着性物質および補助的コーティング材料をミキサー装置中で活性成分含有粒子と一緒に混合することである。また、フィラメントは、流動床中で粒子上に噴霧される液体中のフィラメントの懸濁液を介して、表面に適用することができる。
【００９３】
本発明の特定の態様において、コーティングは5〜95重量％のフィラメント形態の材料を含んでなる。本発明のより特定の態様において、コーティングは25〜75重量％のフィラメント形態の材料を含んでなる。本発明の他のなおより好ましい態様において、コーティングは40重量％以上のフィラメント形態の材料を含んでなる。本発明の最も特定の態様において、コーティングは60重量％以上のフィラメント形態の材料を含んでなる。
【００９４】
本発明の特定の態様において、フィラメントの長さは10〜4000ミクロンであり、本発明のより特定の態様において、フィラメントの長さは20〜1000ミクロンであり、本発明の他のなおより好ましい態様において、フィラメントの長さは100〜1000 μである。
本発明の特定の態様において、フィラメントの直径は0.5〜50ミクロンであり、本発明のより特定の態様において、フィラメントの直径は5〜30ミクロンである。
【００９５】
このコーティングに適当なフィラメントは、天然または人造フィラメントである。天然フィラメントは特に植物フィラメント、例えば、セルロースフィラメント、純粋なフィラメント状セルロース、綿、または他の形態の純粋なまたは不純のフィラメント状セルロースである。また、フィラメント状セルロースに基づく濾過助剤を使用することができる。フィラメントの形態のセルロースのいくつかのブランド、例えば、CEPOTMおよびARBOCELLTMが市販されている。フィラメント状セルロースの濾過助剤の関連する例は、Arbocel BFC200TMおよびArbocel BC200TM、軟材および硬木からのフィラメント、人造フィラメント、例えば、再生天然フィラメント、EP 304331 B1に記載されている合成フィラメントまたはミネラルフィラメントである。本発明の特定の態様において、フィラメントは中空である。より特定の態様において、フィラメントは中空セルロース繊維である。
【００９６】
これらのフィラメントに使用するポリマーは、レーヨン、アセテート、ナイロン、ポリアミド、アクリレート、オレフィン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ビニロン、ポリエステル、ポリビニルホルメート、ポリ (メト) アクリル化合物から選択されるが、これらに限定されない。
【００９７】
接着性物質として、下記のポリマーが適当である：節「コーティング物質」に記載されている蝋、ポリペプチド、炭水化物ポリマーおよび合成ポリマー。さらに、コーティングは、節「補助的コーティング材料」に記載されている、追加のコーティング材料を含んでなることができる。さらに、慣用のコーティング材料は、例えば、下記の文献に記載されている：WO 89/09694、WO 89/08695、EP 270608 B1および/またはWO 00/01793。慣用のコーティング材料の他の例は、下記の文献に記載されている：US 4,106,991、EP 170360、EP 304332、EP 304331、EP 458849、EP 458845、WO 97/39116、WO 92/12645A、WO 87/07292、WO 91/06638、WO 92/13030、WO 93/07260、WO 93/07263、WO 96/38527、WO 96/16151、WO 97/23606、US 5,324,649、US 4,689,297、EP 206417、EP 193829、DE 4344215、DE 4322229 A、DD 263790、JP 61162185 Aおよび/またはJP 58179492。
【００９８】
本発明の特定の態様において、接着性物質は蝋である。
フィラメントはコーティングチャンバー中で活性成分含有粒子または粒体の表面に適用することができ、コーティングチャンバーはそれ自体知られている多数のコーティングチャンバーの任意のものであることができる。コーティングは任意の慣用のコーティング法を使用して、例えば、ミキサーまたは流動床中でコア粒子に適用することができる。流動床コーティングプロセスの特定の態様において、1種または2種以上のコーティング材料を含有する溶液で仕上げられたコア粒子を噴霧し、そして溶液溶媒を蒸発させることによって、コーティングをコア粒子表面上に堆積させる、例えば、US 6,136,772参照。それ以上の適当なコーティング法および装置は、節「コーティング法」において後述される。
【００９９】
コーティングが蝋を含んでなりかつそれをミキサー中で適用する場合、ミキサー温度は蝋の融点よりも高くあるべきである。典型的には、これは30〜100℃であろう。
本発明の特定の態様において、フィラメントはミキサー装置、例えば、レディジ (Ledige)ミキサー、ローラー装置または噴霧装置、例えば、流動床中で活性成分含有粒子に適用される。
本発明の特定の態様において、1種または2種以上のフィラメントを活性成分含有粒子に適用する。
さらに、粒状物質、例えば、軽質球をコーティングチャンバーにフィラメントと一緒に添加することによって、それらをフィラメントのコーティング中に組込むことが可能である。
【０１００】
コーテッド粒子を含んでなる組成物およびそれらの適用
本発明は、また、本発明のコーテッド粒子を含んでなる組成物に関する。組成物は任意の組成物であることができるが、特に組成物は、飼料、繊維材料、食物、パン焼きおよび/または洗浄剤産業において使用するために十分に適する。したがって、組成物は動物飼料組成物、例えば、パン焼きにおける、食物組成物；パン・菓子類製造業者の穀粉、練り粉、または洗浄剤組成物、繊維材料の処理において使用する組成物またはこのような組成物の中に混入すべき添加剤であることができる。また、本発明は、組成物の使用、例えば、食料品、例えばパンを改良するために、または物体、例えば、セルロース含有布帛をクリーニングするために組成物を使用することに関する。
【０１０１】
飼料
本発明の特定の態様において、本発明の粒体は動物飼料組成物において有効であることを我々は発見した。
【０１０２】
パン焼き
本発明の特別の態様において、活性成分を含んでなるコーテッド粒子の我々の開発はパン焼き産業において有効であることを我々は発見した。
穀粉微粉砕機およびパン焼き産業において、活性成分、例えば、酵素の使用は十分に確立されている。したがって、本発明は、本発明のコーテッド粒子を含んでなるパン焼き組成物、練り粉改良剤を含んでなる練り粉改良組成物または穀粉組成物を提供する。
【０１０３】
パン焼き産業において酵素を使用するとき、ある種の酵素活性成分は好ましい。穀粉はパン焼き品質の差に導くアミラーゼを変化する含量で含有する。穀粉を標準化するために、アミラーゼの添加を要求することがある。一般に、アミラーゼおよびペントサナーゼは酵母発酵のための糖を提供し、パン体積を改良し、戻りを遅延し、そしてペントサンガムから生ずるステーリング速度および粘着性を減少させる。カルボヒドラーゼの例を後述する。
【０１０４】
製品のゴム性を生じさせずにパンの貯蔵寿命を2日またはそれ以上延長させるために、ある種のマルトジェニックアミラーゼを使用することができる。澱粉分子、低分子量の糖およびデキストリンを非還元性末端から切断することによって、糊化澱粉を選択的に変性する。戻りが起こる可能性がより少ないような方法において、澱粉を変性する。生成した低分子量の糖は、仕上げられた製品においてゴム性を生ずる中間長さのデキストリンをつくらないで、焼かれた製品の水保持能力を改良する。酵素はパン焼きの間に不活性化されるので、ラベル上に示さなくてよい、加工助剤として考えることができる。
パン体積は菌類のα‐アミラーゼにより改良することができ、この酵素はパン粉にすぐれた、均一な構造をさらに提供する。
【０１０５】
前記α‐アミラーゼは、マルトース、デキストリンおよびグルコースを生成する内酵素である。穀物およびいくつかの細菌のα‐アミラーゼは、澱粉の糊化温度以上の温度において不活性化されるので、コムギ練り粉に添加したとき、パンの体積を小さくし、パンの内部を粘着性とする。フンガミル (fungamyl) は熱不安定性であるという利点を有し、そして糊化温度のちょうど下で不活性化される。
多数のペントサナーゼおよびヘミセルロースの活性成分を含有する酵素調製物は、練り粉の取扱いおよび安定性を改良することができ、そして新鮮さ、パン粉の構造およびパンの体積を改良する。
【０１０６】
穀粉のペントサン画分を加水分解することによって、それは水結合能力を大量に喪失し、次いで水は澱粉およびグルテンに利用されるであろう。グルテンはいっそうしなやかにかつ伸長可能になり、そして澱粉はいっそう容易に糊化する。ペントサナーゼは乳化剤と組み合わせて、または乳化剤の代替物として使用することができる。
【０１０７】
洗浄剤
また、本発明のコーテッド粒子は洗浄剤組成物に添加することができ、こうして洗浄剤組成物の1成分となる。
本発明の洗浄剤組成物は、例えば、手によるまたは機械的洗浄のための洗濯洗浄剤組成物として配合することができ、汚れた布帛の前処理に適当なクリーニング添加剤組成物または布帛柔軟剤組成物、または一般的家庭用硬質表面クリーニング作業において使用するための洗浄剤組成物、または手によるまたは機械的皿洗浄作業のための組成物を包含する。
【０１０８】
特定の面において、本発明は、本発明のコーテッド粒子を含んでなる洗浄剤添加剤を提供する。洗浄剤添加剤ならびに洗浄剤組成物は、1種または2種以上の他の酵素、例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、カルボヒドラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、アラビナーゼ、ガラクタナーゼ、キシラナーゼ、オキシダーゼ、例えば、ラッカーゼ、および/またはペルオキシダーゼを含んでなることができる。
一般に、1種または2種以上の選択した酵素の性質は選択した洗浄剤と適合性 (すなわち、pH最適、他の酵素および非酵素成分、およびその他と適合性) であり、そして1種または2種以上の酵素は有効量で存在すべきである。
【０１０９】
プロテアーゼ：適当なプロテアーゼは、動物、植物または微生物由来のプロテアーゼを包含する。微生物由来は好ましい。化学的に修飾された突然変異体またはタンパク質操作された突然変異体が包含される。プロテアーゼはセリンプロテアーゼまたは金属プロテアーゼ、好ましくはアルカリ性微生物プロテアーゼまたはトリプシン様プロテアーゼであることができる。アルカリ性プロテアーゼの例は、スブチリシン、特にバシラス (Bacillus) に由来するもの、例えば、スブチリシンNovo、スブチリシンCarisberg、スブチリシン309、スブチリシン147およびスブチリシン168 (WO 89/06279に記載されている) である。トリプシン様プロテアーゼの例は、トリプシン (例えば、ブタまたはウシ由来) およびWO 89/06270およびWO 94/25583に記載されているフザリウム (Fusarium) プロテアーゼである。
【０１１０】
有効なプロテアーゼの例はWO 92/19729、WO 98/20115、WO 98/20116、およびWO 98/34946に記載されている変異型、特に下記の位置の1または2以上において置換を有する変異型である：27、36、57、76、87、97、101、104、120、123、167、170、194、206、218、222、224、235および274。
好ましい商業的に入手可能なプロテアーゼ酵素は下記のものを包含する：ALCLASETM、SAVINASETM、PRIMASETM、DURALASETM、ESPERASETM、およびKANNASETM (Novozymes A/S) 、MAXATASETM、MAXACLATM、MAXAPEMTM、PROPERASETM、PURAFECTTM、PURAFECT OXPTM、FN2TM、およびFN3TM (Genencor International Inc. ) 。
【０１１１】
リパーゼ：適当なリパーゼは、細菌または真菌由来のものを包含する。化学的に修飾された突然変異体またはタンパク質操作された突然変異体が包含される。有効なリパーゼの例は下記のものを包含する：フミコラ (Humicola) (同義テルモマイセス (Thermomyces)) からのリパーゼ、例えば、EP 258 068およびEP 305 216に記載されているフミコラ・ラヌギノサ (H. lanuginosa) サーモミセス・ラヌギノスス (T. lanuginosus)) からのリパーゼ、WO 96/13580に記載されているフミコラ・インソレンス (H. insolens) からのリパーゼ、シュードモナス (Pseudomonas) リパーゼ、例えば、シュードモナス・アルカリゲネス (P. alcaligenes) またはシュードモナス・シュードアルカリゲネス (P. pseudoalcaligenes) (EP 218 272) 、シュードモナス・セパシア (P. cepacia) (EP 331 376) 、シュードモナス・スツゼリ (P. stutzeri) (GB 1,373,034) 、シュードモナス・フルオレセンス (P. fluorescens) 、
【０１１２】
シュードモナス (Pseudomonas) sp. SD 705株 (WO 95/06720およびWO 96/27002) 、シュードモナス・ウィスコンシネンシス (P. wisconsinensis) (WO 96/12012) からのリパーゼ、バシラス (Bacillus) リパーゼ、例えば、バシラス・サチリス (B. subtilis) (Dartois 他 (1993) 、Biochimica et Biophysica Acta 1131、253‐360) 、バシラス・ステアロサーモフィラス (B. stearothermophilus) (JP 64/744992) またはバシラス・プミラス (B. pumillus) (WO 91/16422) からのリパーゼ。
他の例はリパーゼ変異型、例えば、下記の文献に記載されているリパーゼである：WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260 105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO 95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079およびWO 97/07202。
【０１１３】
好ましい商業的に入手可能なリパーゼ酵素は、LIPOLASETMおよびLIPOLASE UL TRATM (Novozymes A/S) を包含する。
アミラーゼ：適当なアミラーゼ (アルファおよび/またはβ) は細菌または真菌由来のものを包含する。化学的に修飾された突然変異体またはタンパク質操作された突然変異体が包含される。アミラーゼは、例えば、バシラス (Bacillus) 、例えば、バシラス・リヘニフォルミス (B. licheniformis) の特別の種から得られたα‐アミラーゼであり、GB 1,296,839にいっそう詳細に記載されている。
【０１１４】
有効なアミラーゼの例はWO 94/02597、WO 94/18314、WO 96/23873、およびWO 97/43424に記載されている変異型、特に下記の位置の1または2以上において置換を有する変異型である：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408、および444。
商業的に入手可能なアミラーゼは、DURMYLTM、TERMAMYLTM、FUNGAMYLTMおよびBANTM (Novozymes A/S) 、RAPIDASETMおよびPURASTARTM (Genencor International Inc. ) である。
【０１１５】
セルラーゼ：適当なセルラーゼは細菌または真菌由来のものを包含する。化学的に修飾された突然変異体またはタンパク質操作された突然変異体が包含される。適当なセルラーゼは、属バシラス (Bacillus) 、シュードモナス (Pseudomonas) 、フザリウム (Fusarium) 、フザリウム (Fusarium) 、チエラビア (Thielavia) 、アクレモニウム (Acremonium) からのセルラーゼ、例えば、フミコラ・インソレンス (Humicola insolens) 、ミセリオフトラ・サーモフィラ (Myceliophthora thermophilaおよびフザリウム・オキシスポラム (Fusarium oxysporum) から生産された真菌セルラーゼ (US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757およびWO 89/09259に開示されている) を包含する。
【０１１６】
特に適当なセルラーゼは、色管理利益を有するアルカリ性または天然のセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、EP 0 495 257、EP 0 531 372、WO 96/11262、WO 96/29397、WO 98/08940に記載されているセルラーゼである。他の例はセルラーゼ変異型、例えば、WO 94/07998、EP 0 531 315、US 5,457,046、US 5,686,593、US 5,763,254、WO 95/24471、WO 98/12307およびPCT/DK 98/00299に記載されている変異型である。
商業的に入手可能なセルラーゼは、CELLUZYMETM、およびCAREZYMETM (Novozymes A/S) 、CLAZINASETM、およびPURADAX HATM (Genencor International Inc. ) 、およびKAC‐500(B)TM (Kao Corporation) を包含する。
【０１１７】
ペルオキシダーゼ/オキシダーゼ：適当なペルオキシダーゼ/オキシダーゼは、植物、細菌または真菌由来のものを包含する。化学的に修飾された突然変異体またはタンパク質操作された突然変異体が包含される。有効なペルオキシダーゼの例は、コプリヌス (Coprinus) からのペルオキシダーゼ、例えば、WO 93/24618、WO 95/10602、およびWO 98/15257に記載されているコプリヌス・シネレウス (C. cinereus) 、およびそれらの変異型を包含する。
【０１１８】
商業的に入手可能なペルオキシダーゼは、GUARDZYMETM (Novozymes A/S) を包含する。
1種または2種以上の洗浄剤酵素を含有する別々の添加剤を添加するか、あるいはこれらの酵素のすべてを含んでなる添加剤の組み合わせを添加することによって、これらの洗浄剤酵素を洗浄剤組成物を含めることができる。本発明の洗浄剤添加剤、すなわち、異なる酵素を含んでなる本発明の粒子の1種または2種以上を含有するように、別々の添加剤または添加剤の組み合わせを配合することができる。
【０１１９】
本発明の洗浄剤組成物は、任意の好都合な乾燥形態、例えば、棒状、タブレット、粉末、粒体またはペーストであることができる。また、それは液状洗浄剤、特に非水性液状洗浄剤であることができる。
洗浄剤組成物は、1種または2種以上の界面活性剤を含んでなる。このような界面活性剤は、非イオン性であることができ、半極性および/またはアニオン性および/またはカチオン性および/または双生イオン性を包含する。典型的には、界面活性剤は0.1〜60重量％のレベルで存在する。
【０１２０】
その中に含めるとき、洗浄剤は通常約1％〜約40％のアニオン界面活性剤、例えば、アルキルベンゼンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、アルキルサルフェート (脂肪族アルコールサルフェート) 、アルコールエトキシサルフェート、第二級アルカンスルホネート、α‐スルホ脂肪酸メチルエステル、アルキル‐またはアルケニルコハク酸または石鹸を含有する。
その中に含めるとき、洗浄剤は通常約0.2％〜約40％の非イオン界面活性剤、例えば、アルコールエトキシレート、ノニルフェノールエトキシレート、アルキルポリグリコシド、アルキルジメチルアミンオキシド、エトキシル化脂肪酸モノエタノールアミド、脂肪酸モノエタノールアミド、ポリヒドロキシアルキル脂肪酸アミド、またはグルコサミンのN‐アシルN‐アルキル誘導体 (“グルカミド”) を含有するであろう。
【０１２１】
洗浄剤は0〜65％の洗浄剤ビルダーまたは錯化剤、例えば、ゼオライト、二リン酸塩、三リン酸塩、ホスホン酸塩、炭酸塩、クエン酸塩、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、アルキル‐またはアルケニルコハク酸、可溶性ケイ酸塩または層状化ケイ酸塩 (例えば、SKS‐6、Hoechst) を含有することができる。
【０１２２】
洗浄剤は、1種または2種以上のポリマーを含んでなることができる。例はカルボキシメチルセルロース、ポリ (ビニルピロリドン) 、ポリ (エチレングリコール) 、ポリ (ビニルアルコール) 、ポリ (ビニルピリジン−N−オキシド) 、ポリ (ビニルイミダゾール) 、ポリカルボキシレート、例えば、ポリアクリレート、マレイン酸/アクリル酸コポリマーおよびラウリルメトアクリレート/アクリル酸コポリマーである。
【０１２３】
洗浄剤は漂白系を含有できる。漂白系はH2O2源、例えば、過臭素酸塩または過炭酸塩を含んでなり、過酸生成漂白アクチベーター、例えば、テトラアセチルエチレンジアミンまたはノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩と組み合わせることができる。選択的に、漂白系はペルオキシド、例えば、アミド、イミド、またはスルホン型のペルオキシ酸を含んでなることができる。
【０１２４】
本発明の洗浄剤組成物の1種または2種以上の酵素は、慣用の安定剤、例えば、ポリオール、例えばプロピレングリコールまたはグリセロール、糖または糖アルコール、乳酸、ホウ酸、またはホウ酸誘導体、例えば芳香族ボレートエステル、またはフェニルホウ酸誘導体、例えば4‐ホルミルフェニルホウ酸を使用して安定化することができ、そして組成物は、例えばWO 92/19709およびWO 92/19708に記載されているように、配合することができる。
【０１２５】
また、洗浄剤は他の慣用洗浄剤成分、例えば、布帛コンディショナー、例えば、粘土、発泡ブースター、泡抑制剤、腐蝕防止剤、汚れ懸濁剤、汚れ再付着防止剤、染料、殺菌剤、蛍光増白剤、ハイドロトープ、曇り抑制剤、または香料を含有することができる。
現時点において、洗浄剤組成物において任意の酵素を0.01〜100 mgの酵素タンパク質/lの洗浄液、好ましくは0.1〜1 mgの酵素タンパク質/lの洗浄液に対応する量で添加できることが考えられる。
本発明の酵素をWO 97/07202 (これは引用することによって本明細書の一部とされる) に開示されている洗浄剤配合物の中に混入できる。
【実施例】
【０１２６】
実施例１．
本発明に従い噴霧化時にフィラメントを形成できる液状コーティング組成物を調製した。
液状コーティング組成物は下記の成分から成る：
‐  ポリマーとして4 kgのポリビニルアルコール (PVA) (Moviol 4‐88、Hoechst、ドイツ国) 
‐  可塑剤として0.4 kgのグリセロール (99.5％) 
‐  溶媒として12 kgのH2O (脱イオン) 
85℃に1時間加熱することによって、ポリマーを水/グリセロール混合物中にゆっくり溶解させた。
【０１２７】
GEA PrecisionCoater（商標）に、5 kgの活性成分含有粒子：Savinase 12 TX（商標）酵素製品を供給した。3.8バールのノズル圧を使用して、この酵素含有粒子のバッチ上に、前述の液状コーティング組成物を噴霧した。入口温度および出口温度は、それぞれ90℃および58〜64℃であった。これは59 g/分の液体投与速度に対応する。
連続的に、主空気流の中に懸垂されたノズルの回りに同軸的に、Expancel（商標）、軽質粒子を添加した。Expancel（商標）粒子は2つの目的に役立つ。第1はフィラメント層の多孔度の調節であり、そして第2はそうでなければ最終生成物の過度の凝集物を作る、フィラメントの粘着性を減少させることである。
【０１２８】
粒子の嵩密度および見掛密度により、コーテッド粒子を特性決定した。表1参照。これらの値は未被覆材料中のフィラメントの量の関数として列挙し、ここで10％は100 gの未被覆粒子が10 gのフィラメント材料でコーティングされていることに対応することを意味する。
【０１２９】
【表１】
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【０１３０】
この実施例は、粒体中のフィラメント状コーティング材料の量を増加させることによって、密度が減少することを明らかに示す。
【０１３１】
実施例２．
実施例1において製造した粒体を引き続いて特別の衝撃試験に付した。この試験において、粒体を個々に10 m/sに加速し、その後正方形表面に90°の角度で直接衝突させた。すべて粒子は13回の連続的衝撃に付し、そして放出された活性酵素タンパク質の全量を測定した。結果を表2に示す。最適なコーティング層厚さが見出されることが、驚くべきことには発見された。
【０１３２】
少な過ぎるまたは多過ぎる材料の適用は、耐衝撃性を減少させた。未被覆材料の10〜15重量％に対応するコーティング層の厚さは、生成物およびこの実施例において使用したプロセス条件について最適であることが見出された。少な過ぎるフィラメントのコーティングを適用したとき、層は衝撃エネルギーを吸収するために薄過ぎ、柔軟過ぎ、次いで下の標準的PEGコーティングが損傷された。多過ぎる量を適用した場合、コーティング層の強さは下に横たわるPEGコーティングに匹敵するようになり、相応してフィラメントのコーティングの塑性変形により、より大きい力がPEGコーティングの中に伝達された。
【０１３３】
【表２】
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【０１３４】
実施例３．
下記の例外を使用して、US 4,106,991、実施例1に記載されているようにして、未被覆Savinase粒体を製造した：
・ 充填材料として塩化ナトリウムの代わりに硫酸ナトリウムを使用した。
・ 酵素濃厚物 (液体として添加した) は、また、炭水化物結合剤 (Avedex W80デキストリン) および酸化防止剤としてチオ硫酸ナトリウムを含有した。
【０１３５】
下記の成分を使用してレディジ (Ledige) ミキサー中で前述の未被覆粒子をコーティングすることによって、3つの粒体を製造した：
A：10.0％のPEG 4000、4.4％の二酸化チタンおよび4.4％のカオリン (参照として) 。
B：10.0％のPEG 4000および10％のセルロースフィラメント (Arbocel BC200) 。
C：12.0％のPEG 4000および10.5％のセルロースフィラメント (Arbocel BC200) 。
【０１３６】
粒子をジャケット付きレディジ・ミキサーM 20中で55℃に加熱した。連続的に混合する間に、60℃に加熱したポリエチレングリコール4000を、熱い粒子に噴霧した。PEG 4000の分布後、連続的に混合する間に、追加のコーティング材料4.4％の二酸化チタンおよび4.4％のカオリン (参照) または10.0/12％のセルロースフィラメントで粒体を層状化した。TiO2を白色化剤として使用した。
すべての百分率は乾燥未被覆粒体の体重に基づく。
粒体を300〜1200ミクロン間で篩がけした。
【０１３７】
【表３】
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【０１３８】
この実施例は、繊維のコーティングを作ることによって、嵩密度が低下することを明瞭に証明する。
粒体を600〜850ミクロン間で篩がけし、ステイブル・ミクロ・システムス・テキスチャー・アナライザー (Stable Micro Systems Texture Analyzer) を使用して、容積圧縮率を測定した。粒体を20 mmのピストンで10 kgの力まで圧縮し、そして体積減少を測定した。
【０１３９】
【表４】
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【０１４０】
繊維をコーティングした粒体の圧縮率は、参照よりも有意に高い。圧縮率がより高いほど、変形はより大きくなり、粒体は、損傷が起こり始める臨界降伏応力に到達する前に、耐えることができる。結局、BおよびCの生成物は、参照生成物Aよりもいっそう耐衝撃性である。
【国際調査報告】
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