(57)【要約】  本発明は、２５℃で測定した粘度＜１００Ｐａ．ｓを有する被覆材料を被覆すべき面に塗布しかつ硬化させる、面の被覆方法に関する。この場合に、この方法は被覆材料の塗布の間に少なくとも１種の可動型過圧通気装置を用いてガス流を被覆すべき面に送ることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃で測定した粘度＜１００Ｐａ．ｓを有する被覆材料を、被覆すべき面に塗布し、硬化させる、面の被覆方法において、被覆材料の塗布の間に、少なくとも１つの可動型過圧通気装置を用いてガス流を被覆すべき面に送ることを特徴とする、面の被覆方法。
【請求項２】
次の組成：
Ａ）  少なくとも１種のエチレン性不飽和化合物１質量部、
Ｂ）  Ａ）中で可溶性又は膨潤性の（プレ）ポリマー０〜２質量部、
Ｃ）  少なくとも１種のパラフィン及び／又はワックス０〜０．１５質量部
Ｄ）  この系の重合可能な成分を重合させるまでレドックス系の成分に関して少なくとも別々に保持すべき、成分Ａ）の常温硬化のために十分な量の促進剤及びペルオキシド系触媒又は開始剤を含有するレドックス系及び
Ｅ）  常用の添加物
を有する反応性樹脂を含有する被覆材料を使用することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
少なくとも１種のアクリレート、少なくとも１種のメタクリレート及び／又は少なくとも１種のビニル芳香族化合物を、エチレン性不飽和化合物Ａ）として含有する反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項４】
メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、エチルヘキシルアクリレート及び／又はスチレンを、エチレン性不飽和化合物Ａ）として含有する反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項３記載の方法。
【請求項５】
次の成分：
Ａ−１）  （メタ）アクリレート                      １０〜１００質量％、その際、
Ｃ１〜Ｃ６（メタ）アクリレート              ０〜９７質量％、
≧Ｃ７（メタ）アクリレート                 ０〜５０質量％及び
多価（メタ）アクリレート                  ０．１〜１０質量％であり、
及び場合により、
Ａ−２）  コモノマー                                ０〜９０質量％、その際、
ビニル芳香族化合物                        ０〜３０質量％及び
ビニルエステル                            ０〜３０質量％である、
を有し、その際、成分Ａ−１）及びＡ−２）の合計は１００質量％である、反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
成分Ｅ）を、成分（Ａ＋Ｂ）１０重量部に対して０〜１００重量部の範囲内の量で含有する反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
成分Ｂ）が（メタ）アクリレートをベースとする少なくとも１種の（プレ）ポリマーを含有する反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
成分Ｃ）の割合が、（Ａ＋Ｂ）の合計の１００重量部に対して２．５〜３．５重量部である反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載方法。
【請求項９】
成分Ｄ）はアミンとジベンゾイルペルオキシド、特にＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジンとジベンゾイルペルオキシドとからなる系である反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
硬化を−１０℃〜＋４５℃の範囲内の、有利に＋１０℃〜＋３０℃の範囲内の温度で行うことを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
被覆材料をガスの流動方向とは反対方向で塗布することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
被覆材料を建物内で塗布することを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１３】
被覆材料の塗布の間に少なくとも１つの過圧通気装置を用いてガス流を被覆すべき面に送り、その際に少なくとも１つの過圧通気装置は建物の壁の開口部の前に距離を置いて配置されていることを特徴とする、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
ガス流は少なくとも１つの排気装置によって建物から排出され、前記の排気装置はガスの流動方向に配置されていることを特徴とする、請求項１２及び／又は１３記載の方法。
【請求項１５】
層流のガス流を被覆すべき面に送ることを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１６】
可動型過圧通気装置を使用することを特徴とする、請求項１から１５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１７】
少なくとも１つの過圧通気装置により生じたガス流を、前記の過圧通気装置とは別の、間隔を置いて配置された、有利に輸送可能な少なくとも１つの変向装置で変向し、その際にこの変向装置は過圧通気装置と被覆すべき面との間に配置されていることを特徴とする、請求項１から１６までのいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘度＜１００Ｐａ．ｓを有する被覆材料を被覆すべき面に塗布しかつ硬化させる、面の被覆方法に関する。その際、本発明は、特に床用被覆及び壁用被覆並びにシーリングの設置に関する。
【０００２】
被覆を設置する際に、使用した被覆材料が健康に有害な揮発性の物質を含有し、この物質が適当な保護設備なしで危険のない設置を妨げているという問題が生じることが多い。例えば、メチルメタクリレート又はスチレンをベースとする反応性樹脂を床用被覆に加工することは通常では著しい臭いの問題を伴い、かつ生じるＭＡＫ極限値を維持できないことが多い。
【０００３】
健康に有害で、揮発性の物質を、固定式の、つまり建物内に既に隔絶された過圧通気装置により有効に除去することは、一般に容易に可能ではない、それというのもこの過圧通気装置はこの目的のために局所的な状況を十分に配慮していないことが多いためである。たいていはホースの形で構成されていて、このホースが固定式の過圧通気装置と連結されるいわゆる空気ガイドシステムの使用による通気の効果を改善する試みは工業的に見て十分ではない、なぜならばこのような空気ガイドシステムの輸送は費用がかかりかつ組立及び解体が極端に複雑でかつ時間がかかるためである。
【０００４】
吸引装置の使用も実際に定着していない、なぜならば除去すべき易揮発性物質は一般に可燃性が高いためでもある。従って、使用すべき吸引装置は爆発保護して設計されていなければならず、この種の吸引装置の使用はしかしながらこの目的にとって一般的に高価でありかつコストがかかりすぎる。
【０００５】
従って、実際に、臭いの少ない被覆材料、特に臭いの少ないメタクリレート系を使用することは公知である。例えば日本の公開公報のJP 95-46571は、不飽和樹脂、シクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、架橋剤、例えば有機ペルオキシド、及び促進剤、例えば有機酸の金属塩を含有する系を開示している。
【０００６】
硬化剤及び促進剤としてクメンヒドロペルオキシドとオクタン酸コバルトとを有する系が硬化することが示された。
【０００７】
同様にクメンヒドロペルオキシドとオクタン酸コバルトとを使用する他の系は、日本の公開公報JP 95-5661及びJP 94-199427に記載されている。
【０００８】
この系は、確かに臭いの問題を解消しているが、この系の塗布の際の健康被害は、Ｃｏ−化合物及びクメンヒドロペルオキシドからなる問題のある開始系の使用により残っている。
【０００９】
刊行物DE 198 26 412は、被覆用の常温硬化性の（メタ）アクリレート−反応性樹脂を記載しており、その際、特にメチル（メタ）アクリレート及びエチル（メタ）アクリレートの割合を、全体の材料に対して５質量％未満に制限することにより、臭いの軽減及び健康被害の軽減が達成される。この反応性樹脂を使用することにより、まさに使用可能な特性を有する被覆が得られるにもかかわらず、多くの適用分野についての工業からは、被覆の特性スペクトルを使用者の希望に応じて適当に変更できるように、メチル（メタ）アクリレート及び／又はエチル（メタ）アクリレートを高い割合で有する被覆が要求される。
【００１０】
先行技術を考慮して、従って本発明の課題は、被覆材料の設置の際の健康被害を更に最少にする、面の被覆方法を提供することである。この場合、前記の方法はできる限り普遍的に使用可能でかつ使用可能な被覆材料に関する制限はできる限りわずかであるのが好ましいため、この被覆の特性スペクトルはそれぞれの適用に依存して適当に最適化することができる。
【００１１】
前記の課題並びに更に明示的に挙げられていないが、これまでに論じられた関連から容易に導出できるか又は推論できる課題は、請求項１の特徴の全てを有する臭いを抑えた被覆の製造方法により解決される。本発明による方法の有利な実施態様は、請求項１に引用される引用形式請求項において保護される。
【００１２】
２５℃で測定して粘度＜１００Ｐａ．ｓを有する被覆材料を被覆すべき面に設置し、かつ硬化させる、面の被覆方法を提供し、その際、この方法は被覆材料の設置の間に少なくとも１つの可動型の過圧通気装置を用いてガス流を被覆すべき面に送ることを特徴とすることにより、容易に予想できなかったように、この系の設置の際の健康被害を明らかに低減でき、その結果生じたＭＡＫ値を維持しつつこの被覆材料は密閉された部屋中でも設置することができる。同時に、本発明の方法により更に次の一連の利点が達成される：
本発明による方法は、健康上懸念のある物質の使用を制限しない。むしろ、この被覆材料は、そのＭＡＫ値とは無関係に、個々の成分の種類及び量を適当に選択することにより最適化することができ、その結果、全体として優れた特性スペクトルを有する被覆を製造することができる；
この被覆材料の完全な硬化は、本発明による方法によってさらに促進され、その結果、例えば（メタ）アクリレート−反応性樹脂は０．５〜５時間、有利に＜２時間でもはや粘着性ではなくなる；
この被覆材料の硬化は所定の促進剤及び開始剤の使用により更になお改善することができる；
多くの支持体、例えばプラスチック、たたき床、コンクリート上に良好に付着する；及び
塗布中又は塗布後に臭いが十分に少ない。
【００１３】
本発明の範囲内で、被覆材料を被覆すべき面に塗布し、硬化させることにより面は被覆される。「被覆」の概念は当業者には公知である。DIN 8580 (July 1985)に従って、被覆とはワーク又はキャリアバンド上に無定型の物質から強固に付着する層を設置するための製造方法であると解釈される。本発明の場合には、被覆は、液状、かゆ状又はペースト状の被覆材料を塗布することにより行い、つまりこの被覆は、特に塗工、塗布、塗装、分散被覆又は溶融被覆を含む。
【００１４】
この被覆材料は、原則として全ての固体の下地に塗布することができ、特にこの下地はアスファルト、コンクリートアスファルト、ビチューメン塗装、コンクリート、たたき床、セラミックタイル、金属、例えば鋼又はアルミニウム、並びに木材である。下地の種類に応じて、被覆材料の塗布の前に、下地に下塗を塗布することができる。この下塗はこの専門分野では十分に公知であり、一般に市場から入手できる。
【００１５】
本発明の場合に、この被覆材料は、２５℃で及び常圧（１０１３２５Ｐａ）で動粘度は＜１００Ｐａ．ｓであり、有利に０．１ｍＰａ．ｓ〜１０Ｐａ．ｓの範囲内にある。
【００１６】
被覆材料として、多くの材料、特に天然のポリマー（ゴム）及び合成のポリマー（プラスチック）が挙げられ、これらは溶融物、有機溶液、オルガノゾル、プラスチゾル又は水性分散液、塗装材（例えば塗料、接着剤）の形で塗布される。しかしながら、本発明の範囲内で
Ａ）  少なくとも１種のエチレン性不飽和化合物１質量部、
Ｂ）  Ａ）中で可溶性又は膨潤性の（プレ）ポリマー０〜２質量部、
Ｃ）  少なくとも１種のパラフィン及び／又はワックス０〜０．１５質量部
Ｄ）  この系の重合可能な成分を重合させるまで、レドックス系の成分に対して少なくとも別々に保持すべき、成分Ａ）の常温硬化のために十分な量の促進剤及びペルオキシド系触媒又は開始剤を含有するレドックス系及び
Ｅ）  常用の添加物
を有する、いわゆる反応性樹脂を含有する被覆材料を使用することが特に有利である。
【００１７】
成分Ａ
このエチレン性不飽和化合物Ａ）は、少なくとも１個のエチレン性二重結合を有する全ての有機化合物を包含する。これには特に次のものが属する：
（メタ）アクリル酸のニトリル及び他の窒素含有メタクリレート、例えばメタクリロイルアミドアセトニトリル、２−メタクリロイルオキシエチルメチルシアナミド、シアノメチルメタクリレート；
飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソ−オクチル（メチル）アクリレート、イソ−ノニル（メタ）アクリレート、２−ｔｅｒｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３−イソ−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソ−プロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔｅｒｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソ−プロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート及び／又はエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレート；
シクロアルキル（メタ）アクリレート、例えばシクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３−ビニル−２−ブチル−シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロペンタ−２，４−ジエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート及び１−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート；
不飽和アルコールから誘導される（メタ）アクリレート、例えば２−プロピニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート及びオレイル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート；
アリール（メタ）アクリレート、例えばベンジル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレート又はフェニル（メタ）アクリレート、その際、アリール基はそれぞれ非置換であるか又は４個までの置換基を有することができる；
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３，４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオール（メタ）アクリレート、１，２−プロパンジオール（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸のポリオキシエチレン−及びポリオキシプロピレン−誘導体、例えばトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコール（メタ）アクリレート；
ジ（メタ）アクリレート、例えば１，２−エタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，２−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールメタクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（有利に、２００〜５００００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、有利に２００〜２５０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に２００〜１０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の重量平均分子量を有する）、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（有利に、２００〜５００００００ｇ／ｍｏｌの範囲内、有利に２５０〜４０００ｇ／ｍｏｌの範囲内、特に２５０〜１０００ｇ／ｍｏｌの範囲内の重量平均分子量）、２，２′−チオジエタノールジ（メタ）アクリレート（チオグリコールジ（メタ）アクリレート）、３，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、特に
【００１８】
【化１】
2005512788.tif 000002
【００１９】
３，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、
４，８−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、
４，９−ジ（メタ）アクリロイルオキシメチルトリシクロ［５．２．１．０（２．６）］デカン、エトキシ化ビスフェノールＡ−ジ（メタ）アクリレート、特に
【００２０】
【化２】
2005512788.tif 000003
【００２１】
［式中、ｍ及びｎはゼロであるか又はゼロより大きく、ｍ＋ｎの合計は１〜３の範囲内、特に１．５〜２．５の範囲内にある］
及びジイソシアネートと２当量のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応により得られたジ（メタ）アクリレート、特に
【００２２】
【化３】
2005512788.tif 000004
【００２３】
【化４】
2005512788.tif 000005
【００２４】
【化５】
2005512788.tif 000006
【００２５】
［式中、Ｒ１はそれぞれ相互に無関係に、水素又はメチル基を表す］
アミノアルキル（メタ）アクリレート、例えばトリス（２−メタクリルオキシエチル）アミン、Ｎ−メチルホルムアミドエチル（メタ）アクリレート、３−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、２−ウレイドエチル（メタ）アクリレート；
カルボニル含有（メタ）アクリレート、例えば２−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、オキサゾリジニルエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−（メタクリロイルオキシ）ホルムアミド、アセトニル（メタ）アクリレート、Ｎ−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリジノン、Ｎ−（３−メタクリロイルオキシプロピル）−２−ピロリジノン、Ｎ−メタクリロイルモルホリン、Ｎ−メタクリロイル−２−ピロリジノン；
エーテルアルコールの（メタ）アクリレート、例えばテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ビニルオキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、１−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、１−メチル（２−ビニルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシメトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジルオキシメチル（メタ）アクリレート、フルフリル（メタ）アクリレート、２−ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエトキシメチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、アリルオキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリレート、１−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート；
ハロゲン化アルコールの（メタ）アクリレート、例えば２，３−ジブロモプロピル（メタ）アクリレート、４−ブロモフェニル（メタ）アクリレート、１，３−ジクロロ−２−プロピル（メタ）アクリレート、２−ブロモエチル（メタ）アクリレート、２−ヨードエチル（メタ）アクリレート、クロロメチル（メタ）アクリレート；
オキシラニル（メタ）アクリレート、又は２，３−エポキシブチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、２，３−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート、１０，１１−エポキシウンデシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート；
（メタ）アクリル酸のアミド、例えばＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ジエチルホスホノ）（メタ）アクリルアミド、１−（メタ）アクリロイルアミド−２−メチル−２−プロパノール、Ｎ−（３−ジブチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−Ｎ−（ジエチルホスホノ）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、４−（メタ）アクリロイルアミド−４−メチル−２−ペンタノール、Ｎ−（メトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アセチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド；
複素環式（メタ）アクリレート、例えば２−（１−イミダゾリル）エチル（メタ）アクリレート、２−（４−モルホリニル）エチル（メタ）アクリレート及び１−（２−メタクリロイルオキシエチル）−２−ピロリドン；
リン、ホウ素及び／又はケイ素含有の（メタ）アクリレート、例えば２−（ジメチルホスファト）プロピル（メタ）アクリレート、２−（エチレンホスフィト）プロピル（メタ）アクリレート、２，３−ブチレンメタクリロイルエチルボレート、２−（ジメチルホスファト）プロピルメタクリレート、メチルジエトキシメタクリロイルエトキシシラン、ジエチルホスファトエチルメタクリレート、ジメチルホスフィノメチル（メタ）アクリレート、ジエチルホスホノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル（メタ）アクリロイルホスホネート、ジプロピル（メタ）アクリロイルホスフェート；
イオウ含有（メタ）アクリレート、例えばエチルスルフィニルエチル（メタ）アクリレート、４−チオシアナトブチル（メタ）アクリレート、エチルスルホニルエチル（メタ）アクリレート、チオシアナトメチル（メタ）アクリレート、メチルスルフィニルメチル（メタ）アクリレート、ビス（メタ）アクリロイルオキシエチル）スルフィド；
トリ（メタ）アクリレート、例えばトリメチロイルプロパントリ（メタ）アクリレート及びグリセリントリ（メタ）アクリレート；
ビス（アリルカーボネート）、例えばエチレンジグリコール−ビス（アリルカーボネート）、１，４−ブタンジオール−ビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコール−ビス（アリルカーボネート）；
ビニルハロゲン化物、例えば塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン及びフッ化ビニリデン；
ビニルエステル、例えば酢酸ビニル；
スチレン、側鎖中にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばα−メチルスチレン及びα−エチルスチレン、環にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばビニルトルエン及びｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、例えばモノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン及びテトラブロモスチレン；
複素環式ビニル化合物、例えば２−ビニルピリジン、３−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、３−エチル−４−ビニルピリジン、２，３−ジメチル−５−ビニルピリジン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、９−ビニルカルバゾール、３−ビニルカルバゾール、４−ビニルカルバゾール、１−ビニルイミダゾール、２−メチル−１−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリジン、３−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルブチロラクタム、ビニルオキソラン、ビニルフラン、ビニルチオフェン、ビニルチオラン、ビニルチアゾール及び水素化ビニルチアゾール、ビニルオキサゾール及び水素化ビニルオキサゾール；
ビニル−及びイソプレニルエーテル；
マレイン酸及びマレイン酸誘導体、例えばマレイン酸のモノ−及びジエステル、その際、アルコール基は１〜９個の炭素原子を有する、
無水マレイン酸、メチル無水マレイン酸、マレインイミド、メチルマレインイミド
フマル酸及びフマル酸誘導体、例えばフマル酸のモノ−及びジエステル、その際、アルコール基は１〜９個の炭素原子を有する；
並びにジエン、例えば１，２−ジビニルベンゼン、１，３−ジビニルベンゼン、１，４−ジビニルベンゼン、１，２−ジイソプロペニルベンゼン、１，３−ジイソプロペニルベンゼン及び１，４−ジイソプロペニルベンゼン。
【００２６】
この明細書中で（メタ）アクリレートの表現は、メタクリレート及びアクリレート並びにこれら両方からなる混合物を包含する。従って、（メタ）アクリル酸の表現は、メタクリル酸及びアクリル酸並びにこれら両方からなる混合物を包含する。
【００２７】
このエチレン性不飽和モノマーは、単独で又は混合物として使用することができる。
【００２８】
有利な不飽和化合物Ａ）には、アクリレート、メタクリレート及び／又はビニル芳香族化合物、特にメチルメタクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシルアクリレート及び／又はスチレンが属する。
【００２９】
本発明の場合に特に有利であるのは、
Ａ−１）  （メタ）アクリレート                      １０〜１００質量％、その際、
Ｃ１〜Ｃ６（メタ）アクリレート              ０〜９７質量％、
≧Ｃ７（メタ）アクリレート                 ０〜５０質量％及び
多価（メタ）アクリレート                  ０．１〜１０質量％であり、
及び場合により、
Ａ−２）  コモノマー                                ０〜９０質量％、その際、
ビニル芳香族化合物                        ０〜３０質量％及び
ビニルエステル                            ０〜３０質量％である、
を有し、その際、成分Ａ−１）及びＡ２）の合計は１００質量％である、反応性樹脂を使用することである。
【００３０】
この場合、アルコール基が１〜５個の炭素原子を有する（メタ）アクリレートが有利である。長鎖エステル、つまりアルコール基が７又はそれ以上の炭素原子を有する化合物は、被覆をよりフレキシブルにするが、より軟質にするため、その使用特性が制限される。この割合は、従って５０質量％に制限される。
【００３１】
この成分Ａ）は有利に１種又は数種の多価（メタ）アクリレート０．１〜１０質量％を含有する。
【００３２】
これには、特に二官能性、三官能性及び多官能性化合物が挙げられる。二官能性（メタ）アクリレート並びに三官能性（メタ）アクリレートが特に有利である。
【００３３】
（ａ）  二官能性（メタ）アクリレート
次の一般式の化合物：
【００３４】
【化６】
2005512788.tif 000007
【００３５】
［式中、Ｒは水素及びメチルであり、ｎは３〜２０の正の整数である］、例えばプロパンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール及びエイコサンジオールのジ（メタ）アクリレートである；
次の一般式の化合物：
【００３６】
【化７】
2005512788.tif 000008
【００３７】
［式中、Ｒは水素及びメチルであり、ｎは1〜１４の正の整数である］、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ドデカエチレングリコール、テトラデカエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール及びテトラデカプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート；
及びグリセリンジ（メタ）アクリレート、２，２′−ビス［ｐ−（ｇ−メタクリルオキシ−ｂ−ヒドロキシプロポキシ）−フェニルプロパン］又はビス−ＧＭＡ、ビスフェノール−Ａ−ジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、分子当たり２〜１０個のエトキシ基を有する２，２′−ジ（４−メタクリルオキシポリエトキシフェニル）プロパン及び１，２−ビス（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ブタンである。
【００３８】
（ｂ）  三官能性又は多官能性（メタ）アクリレート
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びペンタエリトリトールテトラ（メタ）アクリレート。
（ｃ）  ウレタン（メタ）アクリレート
ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートモノマー２Ｍｏｌとジイソシアネート１Ｍｏｌとの反応生成物及び２個のＮＣＯ末端基を有するウレタンプレポリマーと、ヒドロキシル基を有するメタクリル性モノマーとの反応生成物、例えば次の一般式により繰り返される生成物：
【００３９】
【化８】
2005512788.tif 000009
【００４０】
［式中、Ｒ１は水素又はメチルを表し、Ｒ２はアルキレン基を表し、Ｒ３は有機基を表す］。
【００４１】
前記の架橋性モノマーａ）〜ｃ）は、単独で又は複数種のモノマーの混合した形で使用される。
【００４２】
特に有利に使用可能な多価モノマーには、特にトリメチロールプロパントリメタクリレート（ＴＲＩＭ）、２，２−ビス−４−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−フェニルプロパン（Ｂｉｓ−ＧＭＡ）、３，６−ジオキサオクタメチレンジメタクリレート（ＴＥＤＭＡ）、７，７，９−トリメチル−４，１３−ジオキソ−５，１２−ジアザ−ヘキサデカン−１，１６−ジオキシ−ジメタクリレート（ＵＤＭＡ）及び／又は１，４−ブタンジオールジメタクリレート（１，４−ＢＤＭＡ）が属する。この中でも、１，４−ブタンジオールジメタクリレートが特に有利である。
【００４３】
この有利な実施態様の範囲内でコモノマーは、全てのエチレン性不飽和化合物であり、この化合物は上記の（メタ）アクリレートと共重合可能である。これには、特にビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン、側鎖中にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばα−メチルスチレン及びα−エチルスチレン、環にアルキル置換基を有する置換スチレン、例えばビニルトルエン及びｐ−メチルスチレン、ハロゲン化スチレン、例えばモノクロロスチレン、ジクロロスチレン、トリブロモスチレン及びテトラブロモスチレン、ビニル−及びイソプロペニルエーテル、マレイン酸誘導体、例えば無水マレイン酸、メチル無水マレイン酸、マレインイミド、メチルマレインイミド、フェニルマレインイミド及びシクロヘキシルマレインイミド、及びジエン、例えば１，３−ブタジエン及びジビニルベンゼンが属する。
【００４４】
このコモノマーの割合は、有利に成分Ａ−１）及びＡ−２）の合計の最大で９０質量％、特に高くても５０質量％に制限される、そうでないと完全に重合した被覆の機械特性が不利に影響されてしまうためである。ビニル芳香族化合物の割合は、この場合に、有利に成分Ａ−１）とＡ−２）との合計の３０質量％に制限される、より高い割合は系の凝離を引き起こしてしまうためである。ビニルエステルの割合は、有利に同様に成分Ａ−１）とＡ−２）との合計の３０質量％に制限される、これは低温で不十分に硬化するにすぎず、不所望な収縮挙動を生じる。
【００４５】
成分Ａ）に含まれる上記の全てのモノマーは、市場から入手できる。
【００４６】
成分Ｂ）
反応性樹脂の粘度及びレベリング特性の調節のため並びにこの樹脂又は重合した被覆の硬度の改善又は他の特性の改善のために、成分Ａ）にポリマー又はプレポリマーを添加することができる。この（プレ）ポリマーは成分Ａ）中に可溶であるか又は膨潤可能であるのが好ましい。重量部Ａ）に対して、有利に（プレ）ポリマー０〜２重量部が使用される。
【００４７】
特に、例えば、固体の重合体としてＡ）中に溶解することができるポリ（メタ）アクリレートが成分Ｂ）として適している。これは同様にいわゆるシロップ、つまり相応するモノマーの部分的に重合した材料として使用することができる
更に、特にポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、エポキシ樹脂、エポキシ（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステル、ポリウレタン又はこれらの又は上記のポリ（メタ）アクリレートとの混合物が成分Ｂ）として適している。前記の（プレ）ポリマーは、コポリマーとしても使用することができる。
【００４８】
本発明の範囲内で特に有利な成果がある使用可能な（プレ）ポリマーには、特にモノマーを放出しない（メタ）アクリレートをベースとする結合剤、例えば（Ｒ）DEGALAN LP（Roehm GmbHから入手可能）が属する。
【００４９】
このポリマーは、例えば可撓性特性の調節のため、収縮の調節のため、安定剤として、皮膜形成剤として並びにレベリング改善剤として利用される。
【００５０】
前記の（プレ）ポリマーは一般に市場で入手可能である。これらはしかしながら当業者に公知のように製造することもできる。
【００５１】
有利に５ｍｍより薄い厚さの薄い被覆を製造するために開発された反応性樹脂は、Ａ）＋Ｂ）の合計に対して、ポリマー、例えばポリ（メタ）アクリレートを少なくとも１質量％、特に有利に少なくとも１０質量％を含有する。
【００５２】
成分Ｃ）
反応性樹脂は硬化の際に空気抑制する傾向がある。これは、空気と接触することができる上方の樹脂層が高い程度で粘着性のままでありかつ固形にならず、材料の残りも同じである。この挙動の抑制もしくは改善のために、従って反応性樹脂、特にメタクリレート樹脂にパラフィン及び／又はワックスを添加し、これらはこの濃度で有利に可溶性限界付近にある。配合成分の蒸発の際にこの可溶性限度を超え、表面上に微細なパラフィン皮膜が形成され、このパラフィン皮膜は上方の樹脂層の空気抑制を有効に抑制し、かつ表面を乾燥させる。
【００５３】
ワックス及びパラフィンは一般に無極性物質であり、液状でかつ十分に硬化しない樹脂中に溶解する。重合の間に架橋が増加すると共に、この成分と樹脂との相容性が低下するため、この成分は第２の層を形成し、かつ重合する樹脂材料の表面に移行することができる。この成分は、表面に閉じた皮膜を形成することができ、この材料は空気酸素を遮断することができる。この酸素の遮断によって、その表面上の樹脂の十分な重合が支援される。特にワックス及び／又はパラフィンの添加は、従って表面の粘着性を低下させるため、酸素の抑制効果に対抗することができる。
【００５４】
原則として、可溶性限界を下回る際に均質な表面層形成の上記の挙動を示す全ての物質が適している。
【００５５】
適当なワックスには、特にパラフィン、微結晶パラフィン、カルナウバワックス、蜜ろう、ラノリン、鯨油、ポリオレフィンワックス、セレシン、カンデリラワックス等が属する。
【００５６】
しかし、特に適しているのはパラフィンである。これらはほとんど一般式ＣｎＨ２ｎ＋２（ｎ＝１０〜７０）の直鎖炭化水素と、イソ−及びシクロアルカン／−パラフィンの０〜６０％の割合とからなる。軽質及び中質の潤滑油の真空蒸留工程から得られたワックスは、（メタ）アクリレート樹脂中での条件下で極端に不活性であるという利点を有する。このワックスは水中で不溶性で、低分子量の脂肪族アルコール及びエーテル中でほとんど不溶性である。このワックスは、ケトン、塩素化炭化水素、石油、ベンゼン、トルエン、キシレン及び高級芳香族化合物中でより良好に可溶性である。この可溶性は、融点の上昇と共に、つまりワックスの分子量の増加と共に低下する。巨視的結晶質のパラフィンの軟化点は、３５〜７２である。この市販されている生成物は１００℃で２〜１０ｍｍ２／ｓの粘度を示す。
【００５７】
反応性樹脂中で使用するために、特に床用被覆のために有利であるのは、特に完全に精製された及び脱油したワックスが適している。このタイプの含油量は最大でも２．５％である。軟化点４０℃〜６０℃で、１００℃での粘度２．０〜５．５ｍｍ２／ｓを有する生成物が特に有利である。
【００５８】
有利に、ワックス及び／又はパラフィンは、成分Ａ）〜Ｂ）の全質量に対して、０．１〜５質量％、有利に１質量％の量で添加される。ワックス及び／又はパラフィンの添加量が５質量％の量を明らかに上回る場合には、これは床用被覆の強度に不利な影響を及ぼす。ワックス及び／又はパラフィンの添加量が０．１質量％の量を下回る場合に、この臭いを抑えた樹脂は粘着せずに硬化しない。
【００５９】
パラフィン及び／又はワックスは蒸発によりその本発明による硬化を示すため、成分Ａ）は十分に蒸発を示すことが好ましい。従って、モノマーは、１〜６個のＣ原子を有する（メタ）アクリレートが特に有利である。
【００６０】
成分Ｄ）
この反応性樹脂は、有利に常温硬化のために適している、つまり、重合のために有利に促進剤とペルオキシ触媒又は開始剤とからなるレドックス系を含有する。この促進剤及び開始剤の添加量はそれぞれの系に依存し、通常の試験により当業者により調査することができる。これらは、有利にしかしながら成分Ａ）の常温硬化のためで十分である。
【００６１】
この促進剤は、成分Ａ）〜Ｅ）の合計に対して通常では０．０１〜５質量％、有利に０．５〜１．５質量％の量で使用される。促進剤として特に適した化合物には、特にアミン及びメルカプタン、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン及びグリコールジメルカプトアセテートが属し、その際、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジン及びＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンが特に有利である。
【００６２】
更に、促進剤として有機金属塩が使用でき、これは通常では、成分Ａ）〜Ｅ）の合計に対して０．００１〜２質量％の範囲内で使用される。これには、特にナフテン酸銅及びオレイン酸銅が属する。
【００６３】
ペルオキシ触媒又は開始剤として、特に、ケトンペルオキシド、ジアシルペルオキシド、ペルエステル、ペルケタールの化合物群、並びにこの群の化合物の相互の混合物並びに挙げられていない有効な硬化剤及び開始剤との混合物が適している。
【００６４】
この目的のために、メチルエチルケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、ケトンペルオキシド、メチルイソブチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシドベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ビス−（２−エチルヘキサノイル−ペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、ｔｅｒｔｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、１，１−ビス−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、クミルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ビス−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキシジカルボン酸、ケトン−ペルオキシド−タイプ、ペルエステルタイプからなる混合物並びに前記化合物の相互の２種又は数種の混合物が特に有利である。上記の化合物の中で、ジベンゾイルペルオキシドが特に有利である。
【００６５】
この開始剤は、成分Ａ）〜Ｅ）の合計に対して通常では０．１〜１０質量％、有利に０．５〜５質量％の範囲内の量で使用される。樹脂中には、周囲温度で重合を引き起こすことなく、成分Ｄ）の中で既に促進剤、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンを含んでいることができる。残りの成分Ｄ）の成分の添加により、反応は開始され、その際に成分Ｄ）は通常ではこの（メタ）アクリレート−系が１０ｍｉｎ〜２０ｍｉｎのポットライフを有するように算定される。本発明の（メタ）アクリレート−系は、つまり、適用の直前にだけ、完全な成分Ｄ）を含有する、使用するまでは成分Ｄ）は含まれていないか又は部分的に含まれている、又は換言すれば、完全に機能可能なレドックス系は重合可能な成分の重合までは別々に保持され、レドックス系の個々の成分は重合可能な物質とあらかじめ混合することができる。
【００６６】
成分Ｅ）
成分Ｅ）は任意である。これには、床用被覆のための（メタ）アクリレート−反応性樹脂中で常用の多数の添加物が属する。例えば次のものが挙げられる：
結合剤、帯電防止剤、酸化防止剤、生物安定剤、化学的発泡剤、離型剤、難燃剤、潤滑剤、着色剤、流動性改善剤、充填剤、潤滑剤、定着剤、抑制剤、触媒、光保護剤、蛍光増白剤、有機ホスファイト、油、顔料、耐衝撃性改善剤、補強剤、補強繊維、耐候剤及び可塑剤。
【００６７】
この付加的な添加物は、反応性樹脂中に変化する量で含むことができる。いくつかの添加物は、本発明の範囲内で特に有利であり、これは例えばグループＥ１）〜Ｅ４）の添加剤である。
【００６８】
グループＥ１）
反応性樹脂の添加剤として特に重要なのは抑制剤Ｅ１）のグループである。
【００６９】
重合可能な樹脂混合物は、不所望な早期の硬化から保護するために、抑制剤を添加するのが有利である。これは通常存在するラジカルの補足のためにラジカル連鎖停止剤として作用し、樹脂調製物の貯蔵性を著しく高める。意図的に有機ペルオキシドの添加により開始された硬化の場合に、添加された抑制剤はしかしながら迅速に乗り越えられるという利点を有する。主に１，４−ジヒドロキシベンゼンが使用される。しかしながら他の置換ジヒドロキシベンゼンを使用することもできる。一般に、この種の抑制剤は次の一般式（Ｅ１．Ｉ）で表される：
【００７０】
【化９】
2005512788.tif 000010
（Ｅ１．Ｉ）
式中、
Ｒ１は、１〜８個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基、ハロゲン又はアリールを表し、有利に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に有利にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、Ｃｌ、Ｆ又はＢｒを表し；
ｎは１〜４の範囲内の、有利に１又は２の整数であり；及び
Ｒ２は、水素、１〜８個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基又はアリールを表し、有利に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に有利にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル又はｔｅｒｔ−ブチルを表す。
【００７１】
しかしながら、骨格化合物として１，４−ベンゾキノンを有する化合物も使用できる。この化合物は次の式（Ｅ１．ＩＩ）で表される：
【００７２】
【化１０】
2005512788.tif 000011
（Ｅ１．ＩＩ）
式中、
Ｒ１は、１〜８個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基、ハロゲン又はアリールを表し、有利に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に有利にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、Ｃｌ、Ｆ又はＢｒを表し；及び
ｎは１〜４の範囲内の、有利に１又は２の整数である。
【００７３】
同様に、一般構造（Ｅ１．ＩＩＩ）のフェノールも使用される：
【００７４】
【化１１】
2005512788.tif 000012
（Ｅ１．ＩＩＩ）
式中、
Ｒ１は、１〜８個の炭素原子を有する線状又は分枝状のアルキル基、アリール又はアラルキル、１〜４価のアルコールを有するプロピオン酸エステル（これらはヘテロ原子、例えばＳ、Ｏ及びＮを含有していてもよい）、有利に１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、特に有利にメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルを表す。
【００７５】
他の有利な種類の物質は、式（Ｅ１．ＩＶ）のトリアジン誘導体をベースとするヒンダードフェノールである：
【００７６】
【化１２】
2005512788.tif 000013
【００７７】
（Ｅ１．ＩＶ）
式中、Ｒ＝式（Ｅ１．Ｖ）の化合物、
【００７８】
【化１３】
2005512788.tif 000014
（Ｅ１．Ｖ）
式中、
Ｒ１＝ＣｎＨ２ｎ＋１
式中、ｎ＝１又は２である。
【００７９】
特に有利に、化合物の１，４−ジヒドロキシベンゼン、４−メトキシフェノール、２，５−ジクロロ−３，６−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２−ビス−［３，５−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル−１−オキソプロポキシメチル）］−１，３−プロパンジイルエステル、２，２′−チオジエチルビス−［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）］−プロピオネート、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、３，５−ビス−（１，１−ジメチルエチル−２，２−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル）−フェノール、トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）−ｓ−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン又はｔｅｒｔ−ブチル−３，５−ジヒドロキシベンゼンが使用される。
【００８０】
樹脂の全配合物の質量に関して、抑制剤の割合は単独で又は混合した形で、一般に０．０００５〜１．３％（ｗｔ／ｗｔ）である。
【００８１】
グループＥ２）
添加物及び添加剤の中で同様に重要な物質グループは充填剤Ｅ２）である。
【００８２】
液状樹脂調製物中の充填剤及び／又は顔料として、全ての常用の添加物、例えば天然及び合成の炭酸カルシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、ケイ酸塩、例えばケイ酸アルミニウム、ケイ酸ジルコニウム、タルク、カオリン、雲母、長石、霞石閃長岩、珪灰石、しかしながらガラス球又はケイ酸塩球、砂の形の二酸化ケイ素、石英、ケイ岩、ノバキュライト、パーライト、トリポリ及びケイソウ土、硫酸バリウム、カーバイド、例えばＳｉＣ、スルフィド（例えばＭｏＳ２、ＺｎＳ）又はチタネート、例えばＢａＴｉＯ３、モリブデート、例えばモリブデン酸亜鉛、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸バリウム、モリブデン酸ストロンチウム、ホスフェート、例えばリン酸亜鉛、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウムである。同様に、金属粉末又は金属酸化物、例えばＡｌ−粉末、銀粉、又は水酸化アルミニウムが適している。同様に、カーボンブラック、黒鉛粉末、木材粉、合成繊維（ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルアルコールをベース）、玄武岩繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ポリベンズインダゾール繊維、ＰＥＥＫ繊維、ポリエチレン繊維、ホウ素繊維、セラミック繊維も使用される。全配合物に対する通常のパーセント量は、０〜６０％ｗｔ／ｗｔである。
【００８３】
グループＥ３）
可能な添加物の中で特に重要なのは、酸化防止剤及び熱安定剤のグループＥ３）である。
【００８４】
この化合物は、当業者に自体公知である。多数挙げられる添加物の例を次に記載する：クロラニル酸（２，５−ジクロロ−３，６−ジヒドロキシ−１，４−ベンゾキノン）、ヒドロキノン（１，４−ジヒドロキシベンゼン）、Irganox 1330（１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン）、Vulkanox BHT（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンズカテキン、一般式Ｅ３．Ｉの化合物
【００８５】
【化１４】
2005512788.tif 000015
（Ｅ３．Ｉ）
［式中、ｎは１〜４の範囲内の整数であり、Ｒ１は、１〜８個の炭素原子を有する、有利に１〜４個の炭素原子を有する置換又は非置換の、線状又は分枝状のアルキル基、アリール基又はハロゲン、有利にクロロ、フルオロ又はブロモを表し、かつＲ２は水素又は１〜８個の炭素原子を有する、有利に１〜４個の炭素原子を有する置換又は非置換の、線上又は分枝状のアルキル基である］
Irganox 1010（３，５−ビス−（１，１−ジメチルエチル−２，２−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル）−フェノール）
Irganox 1035（２，２′−チオジエチルビス−（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）
Irganox 1076（オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート）
Topanol O、Cyanox 1790（トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン）、Irganox 1098等。
【００８６】
グループＥ４）
特別な添加物の他のグループは可塑剤のグループ（Ｅ４）である。
【００８７】
可塑剤は、自動的な二成分混合法のためのペルオキシド成分の収容体（抑制剤）として、耐圧性及び曲げ安定性の調節のため並びに表面張力の調節のために使用される。
【００８８】
反応性樹脂中で使用するために公知の可塑剤は、例えばフタル酸エステル、アジピン酸エステル、クロロパラフィン、尿素樹脂、メラミン樹脂、変性フェノレート、ポリグリコールウレタンである。
【００８９】
この場合、反応性樹脂は、Ａ）＋Ｂ）の合計の１０質量部に対して有利に７質量部まで、特に有利に２質量部までの可塑剤を含有する。
【００９０】
本発明の範囲内で、被覆材料の塗布の間に、過圧通気装置を用いてガス流を被覆すべき面に送る。この場合に、このガス流は、特に場合により被覆材料から生じる臭いを有する蒸気及び／又は健康に有害な蒸気をできる限り早く除去するために用いるため、被覆材料の塗布の際に臭いの問題及び／又は健康被害はできる限り低減され、その結果、特別な防護服の着用はもはや無条件に必要ということではなくなる。適当な過圧通気装置は、当業者には先行技術から公知であり、この装置は例えば送風装置、特に高性能ベンチレータを包含する。この場合、本発明において１つ又は複数の可動型過圧通気装置が使用され、その際、「可動型過圧通気装置」とは、本発明の範囲内で、周囲、特に建物と強固に固定された過圧通気装置を表さない。この中で、固定型過圧通気装置、つまり周囲、特に建物と強固に結合している過圧通気装置は区別される。従って可動型過圧通気装置の使用は特に有利である、それというのもこの使用は局所的な所与性に応じて、この過圧通気装置の最適な配置及び方向付けを可能にするためである。従って、簡単に運搬できかつ迅速に組み立てられかつ方向付けできる可動型過圧通気装置の使用下で、健康に有害な蒸気及びガスの有効な除去を達成することができる。本発明の場合に使用すべきガスの種類は原則として任意である。しかしながら、空気を被覆すべき面に送ることが特に有利である。
【００９１】
有利には、できる限り均質な硬化条件を保証しかつ被覆の均質な材料特性を保証するために、この方法の時間にわたりガス流の組成を一定に保持する。ガス流の温度は有利に−２０℃〜１００℃、特に有利に１０℃〜５０℃、殊に１０℃〜３０℃である。
【００９２】
本発明によるこの方法は、特に建物内での、特に密閉された空間及び大きな工場内での被覆の設置のために適している。このガス流により、場合により被覆材料から生じる臭いを有する蒸気及び／又は健康に有害な蒸気はできる限り迅速に除去されるため、建物中のこの濃度は低下し、前記のＭＡＫ値は維持される。
【００９３】
少なくとも１つの過圧通気装置は、有利に建物の外側で建物の壁の開口部の前に距離を置いて配置され、建物内での著しい圧力上昇を抑制し、かつ建物中でのできる限り有効なガス交換を可能にする。建物中での渦流を回避し、それにより被覆材料の均質な硬化を保証するために、この場合には、ガス流を、有利にガスの流動方向に配置された少なくとも１つの排気装置によって建物から排出するのが特に有利である。被覆すべき面上に層流のガス流を送る場合に、特に有利な結果を達成することができる。
【００９４】
本発明の方法の特に有利な実施態様の範囲内で、少なくとも１つの過圧通気装置により生じたガス流を、前記の過圧通気装置とは別の、間隔を置いて配置された、有利に輸送可能な少なくとも１つの変向装置で変向し、その際にこの変向装置は過圧通気装置と被覆すべき面との間に配置されている。適当な変向装置は、当業者には先行技術から公知であり、特に刊行物EP 690 271 Aから公知であり、この刊行物の開示は本願発明に明示的に含まれる。
【００９５】
この変向装置は有利に吸入口、排出口及びこの吸入口と排出口との間に配置された変向部とを有する。過圧通気装置から生じたガス流に対して変向装置を設置することにより、有利に既に存在する過圧通気装置（これは例えば空間の通気のために防火の理由で公知である）を使用することができる。
【００９６】
簡単な場合には、この変向装置の排出口を被覆すべき面の方向に向け、吸入口を過圧通気装置の方向に向ける。この過圧通気装置が作動していて、その際この過圧通気装置は吸入口の方向に送風している場合には、このガス流は変向装置の吸入口と排出口との間の変向部へ進み、さらにこのガス流は被覆すべき面の方向に向かって変向され、そこに存在するガス及び蒸気は流入するガス流によって追い出される。
【００９７】
有利な場合には、変向装置は運搬可能であることができる。
【００９８】
本発明による装置ができる限り高い効率を有するために、この変向部はガス不透過性の材料から製造することができる。このために、例えばプラスチック、金属材料又は被覆された材料を使用することができる。
【００９９】
ガス不透過性材料を設けることにより、過圧通気装置から送風されたガス流の大部分が変向されかつ変向部を通り抜けない（ガス透過性材料を使用した場合には変向部を通り抜けてしまう）ことが保証される。
【０１００】
過圧通気装置の変向装置への正確な方向付けは、この変向装置をロープ、棒等によって過圧通気装置と接続することにより容易に行うことができる。
【０１０１】
少なくとも２つのロープ、棒等が変向装置と過圧通気装置との接続のために設けられている場合で、全てのロープ、棒等が同じ長さを有する場合には過圧通気装置を変向装置の変向部に正確に向けることができ、その結果全体の装置を有効に運転することができる。
【０１０２】
更に、このロープ、棒などによって変向装置は過圧通気装置によって吹き飛ばされない、それというのもこの変向装置は過圧通気装置と接続していて、過圧通気装置から生じる空気流の動圧に基づき生じる力はロープ、棒等によって受け止められるためである。
【０１０３】
変向装置と過圧通気装置との間の距離は、ロープ、棒等に取り付けられた急動装置によって変更可能である。変向装置と過圧通気装置との間の距離は、従って本発明による装置の最良の効率を達成するように変更することができる。
【０１０４】
更に、変更装置の排出口を被覆すべき面の方向に向けて常用の固定手段を用いて固定することが有利である。この場合に、取り外し可能な固定方法が本発明の場合に特に有利である。
【０１０５】
被覆の塗布方向は原則として任意であるが、有利に被覆材料をガス流方向に対して反対方向に塗布するように選択するのが有利である。このようにして、被覆材料から生じる臭いを有する蒸気及び／又は健康に有害な蒸気は、直接塗布する作業員から遠ざかるように除去されることが保証される。
【０１０６】
被覆材料の塗布及び硬化は、本発明の範囲内で、有利に−１０℃〜＋４５℃の範囲内で、特に有利に＋１０℃〜＋３０℃の範囲内で行われる。
【手続補正書】
【提出日】平成16年1月24日(2004.1.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２５℃で測定した粘度＜１００Ｐａ．ｓを有する被覆材料を、被覆すべき面に塗布し、硬化させる、面の被覆方法において、次の組成：
Ａ）  少なくとも１種のエチレン性不飽和化合物１質量部、
Ｂ）  Ａ）中で可溶性又は膨潤性の（プレ）ポリマー０〜２質量部、
Ｃ）  少なくとも１種のパラフィン及び／又はワックス０〜０．１５質量部
Ｄ）  この系の重合可能な成分を重合させるまでレドックス系の成分に関して少なくとも別々に保持すべき、成分Ａ）の常温硬化のために十分な量の促進剤及びペルオキシド系触媒又は開始剤を含有するレドックス系及び
Ｅ）  常用の添加物
を有する反応性樹脂を含有する被覆材料を使用し、かつ前記の被覆材料の塗布の間に、少なくとも１つの可動型過圧通気装置を用いてガス流を被覆すべき面に送ることを特徴とする、面の被覆方法。
【請求項２】
少なくとも１種のアクリレート、少なくとも１種のメタクリレート及び／又は少なくとも１種のビニル芳香族化合物を、エチレン性不飽和化合物Ａ）として含有する反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、エチルヘキシルアクリレート及び／又はスチレンを、エチレン性不飽和化合物Ａ）として含有する反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項２記載の方法。
【請求項４】
次の成分：
Ａ−１）  （メタ）アクリレート                      １０〜１００質量％、その際、
Ｃ１〜Ｃ６（メタ）アクリレート              ０〜９７質量％、
≧Ｃ７（メタ）アクリレート                 ０〜５０質量％及び
多価（メタ）アクリレート                  ０．１〜１０質量％であり、
及び場合により、
Ａ−２）  コモノマー                                ０〜９０質量％、その際、
ビニル芳香族化合物                        ０〜３０質量％及び
ビニルエステル                            ０〜３０質量％である、
を有し、その際、成分Ａ−１）及びＡ−２）の合計は１００質量％である、反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
成分Ｅ）を、成分（Ａ＋Ｂ）１０重量部に対して０〜１００重量部の範囲内の量で含有する反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
成分Ｂ）が（メタ）アクリレートをベースとする少なくとも１種の（プレ）ポリマーを含有する反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
成分Ｃ）の割合が、（Ａ＋Ｂ）の合計の１００重量部に対して２．５〜３．５重量部である反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載方法。
【請求項８】
成分Ｄ）はアミンとジベンゾイルペルオキシド、特にＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−トルイジンとジベンゾイルペルオキシドとからなる系である反応性樹脂を使用することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
硬化を−１０℃〜＋４５℃の範囲内の、有利に＋１０℃〜＋３０℃の範囲内の温度で行うことを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
被覆材料をガスの流動方向とは反対方向で塗布することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
被覆材料を建物内で塗布することを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
被覆材料の塗布の間に少なくとも１つの過圧通気装置を用いてガス流を被覆すべき面に送り、その際に少なくとも１つの過圧通気装置は建物の壁の開口部の前に距離を置いて配置されていることを特徴とする、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
ガス流は少なくとも１つの排気装置によって建物から排出され、前記の排気装置はガスの流動方向に配置されていることを特徴とする、請求項１１及び／又は１２記載の方法。
【請求項１４】
層流のガス流を被覆すべき面に送ることを特徴とする、請求項１から１３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１５】
少なくとも１つの過圧通気装置により生じたガス流を、前記の過圧通気装置とは別の、間隔を置いて配置された、有利に輸送可能な少なくとも１つの変向装置で変向し、その際にこの変向装置は過圧通気装置と被覆すべき面との間に配置されていることを特徴とする、請求項１から１４までのいずれか１項記載の方法。
【国際調査報告】
2005512788.tif 000016
2005512788.tif 000017
2005512788.tif 000018
2005512788.tif 000019