(57)【要約】本発明は、閉じた小室、特に食器洗い機、洗濯機およびタンブル乾燥機を脱臭するおよび／または芳香付けるための、容器、および容器ハウジング中に含有されている多数の粒子を有する芳香放出システムに関し、それにより粒子は、好ましくはポリマー担体物質および少なくとも１種の芳香剤を含む。容器は、粒子がつくる芳香がハウジングから外部へそれを通って放出することができる多数の開口部を有する。本発明の助力は、有効な芳香放出を長期間にわたって、容器のために少なくとも可能な空間要件で保証することができるように該システムを改良することである。該助力は、本質的に回転対称の容器（２）のハウジング室（３）が、外部にアーチ形をなす正面壁（５）および内部にアーチ形をなす背面壁（６）を有する三日月形状の断面形態を有することにより達成される。
2005535428.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
開いたまたは閉じた空間、特に繊維製品洗濯機、乾燥機または食器洗い機を脱臭するおよび／または芳香付けるための、容器、および容器の収容室に収容されている多数の粒子を含み、該粒子は、好ましくはポリマー担体物質および少なくとも１種の芳香剤を有し、該容器は、収容室から外部への粒子の芳香がそれを通って放出されることができる複数の開口部を有する芳香放出システムであって、実質的に回転対称の容器（２）の収容室（３）が、凸状の正面壁（５）および凹状の背面壁（６）を持つ三日月状の断面形状を有することを特徴とする芳香放出システム。
【請求項２】
収容室（３）が、実質上完全に粒子（４）で充填されていることを特徴とする請求項１に記載の芳香放出システム。
【請求項３】
収容室（３）の三日月状の断面形状の２つの末端部位（７）が、丸められていることを特徴とする請求項１または２に記載の芳香放出システム。
【請求項４】
容器（２）が２つに分けられ、１つの部分（２'）が背面壁（６）を有し、他の部分（２”）が正面壁（５）を有することを特徴とする請求項１、２または３に記載の芳香放出システム。
【請求項５】
容器（２）の背面壁（６）を有する部分（２'）が、他の部分（２”）の支柱状末端部位（９）に接続される膨出状末端部位（８）を有することを特徴とする請求項４に記載の芳香放出システム。
【請求項６】
２つの部分（２'、２”）が、相互にスナップイン接続（９、１０）により接続されることを特徴とする請求項５に記載の芳香放出システム。
【請求項７】
凹状背面壁（６）が、その中間部位（１５）で円錐状の様式で内側に湾曲していることを特徴とする請求項４、５または６に記載の芳香放出システム。
【請求項８】
出発状態における全粒子（４）の全表面積対収容室（３）の全表面積の比が、１：０.３５〜１：０.３６の間であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の芳香放出システム。
【請求項９】
ほとんど完全に粒子（４）で充填されている収容室（３）中における粒子層の厚さが、１０〜１２ｍｍの間であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の芳香放出システム。
【請求項１０】
収容室（３）の容積が、食器洗い機中における使用のために、１０〜５００ｍｌ、好ましくは約４０ｍｌであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の芳香放出システム。
【請求項１１】
容器（２）が、その外面上に、吊り下げ装置（１６）、または接着表面などのような他の固定手段を有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の芳香放出システム。
【請求項１２】
多数の溝形状の開口部（１３、１４）が、背面壁（６）の部位に備えられていることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の芳香放出システム。
【請求項１３】
ポリマー担体物質が、３０〜１５０℃の間、好ましくは４０〜１２５℃の間、より好ましくは６０〜１００℃の間、さらに好ましくは７０〜９０℃、特に７５〜８０℃の間の融点または軟化点を有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれかに記載の芳香放出システム。
【請求項１４】
ポリマー担体物質が、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、低密度若しくは高密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ）またはそれらの混合物、ポリプロピレン、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマー、ポリエーテル／ポリアミドブロックコポリマー、スチレン／ブタジエン（ブロック）コポリマー、スチレン／イソプレン（ブロック）コポリマー、スチレン／エチレン／ブチレンコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、ポリエーテルエステル、ポリイソブテン、ポリイソプレン、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、ポリビニルアルコールからなる群からの少なくとも１種の物質を含むことを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の芳香放出システム。
【請求項１５】
ポリマー担体物質が、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも３０質量％、より好ましくは少なくとも７０質量％のエチレン／酢酸ビニルコポリマーを含有し、好ましくはエチレン／酢酸ビニルコポリマーから完全に製造されていることを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の芳香放出システム。
【請求項１６】
使用されているポリマー担体物質が、エチレン／酢酸ビニルコポリマーであり、このコポリマーが、各場合にコポリマーの総量を基準に５〜５０質量％の酢酸ビニル、好ましくは１０〜４０質量％の酢酸ビニル、特に２０〜３０質量％の酢酸ビニルを含有することを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載の芳香放出システム。
【請求項１７】
芳香剤の質量割合が、各場合に粒子の総量を基準に１〜７０質量％、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％、特に３０〜４０質量％であることを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の芳香放出システム。
【請求項１８】
粒子（４）が、０.５〜２０ｍｍ、好ましくは１〜１０ｍｍ、特に３〜６ｍｍの平均直径を有することを特徴とする請求項１〜１７のいずれかに記載の芳香放出システム。
【請求項１９】
容器（２）および／またはその収容室（３）中に供給されている香料担体、染料、活性抗微生物成分、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤または腐食防止剤の群からのさらなる活性物質により特徴づけられる請求項１〜１８のいずれかに記載の芳香放出システム。
【請求項２０】
容器（２）が、プラスチック、セラミック、ガラス、金属または織物のような水不溶性の有機または無機物質から作られていることを特徴とする請求項１〜１９のいずれかに記載の芳香放出システム。
【請求項２１】
請求項１〜１２のいずれかに記載の芳香放出システムのための、３０〜１５０℃の間、好ましくは４０〜１２５℃の間、より好ましくは６０〜１００℃の間、さらに好ましくは７０〜９０℃、特に７５〜８０℃の間により特徴づけられる芳香剤含有ポリマー担体物質。
【請求項２２】
芳香放出システムにおける使用前または使用中に、融点または軟化点の温度範囲内で熱処理された粒子により特徴づけられる請求項２１に記載の芳香剤含有ポリマー担体物質。
【請求項２３】
空間に導入される請求項１〜２０のいずれかに記載の芳香放出システムにより特徴づけられ、芳香放出システムを、使用前または使用中に３０〜１５０℃の間の温度に加熱する、閉じた空間を脱臭するおよび芳香付けるための方法。
【請求項２４】
空間が、休憩室のような建造物、車両または器械、好ましくは洗濯機、乾燥機または食器洗い機の内部であることを特徴とする請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
トイレ、乗客室、クローゼット、ごみ缶、食器洗い機、洗濯機および乾燥機のような、閉じたまたは開いた空間を脱臭するおよび芳香付けるための、請求項１〜２０のいずれかに記載の芳香放出システムの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、開いたまたは閉じた空間、特に食器洗い機、繊維製品洗濯機または洗濯乾燥機を脱臭するおよび／または芳香付けるための、容器、および容器の収容室に収容されている多数の粒子を含み、該粒子は、好ましくはポリマー担体物質および少なくとも１種の芳香剤を有し、該容器は、収容室から外部への粒子の芳香がそれを通って放出されることができる複数の開口部を有する芳香放出システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
充分に新鮮な空気の供給が無い閉じた空間において、不快な臭気がしばしば生じる。そのような空間は、例えば、そこに存在する食器が、とても汚れているおよび／または食器洗い機中において洗浄操作前に長期間にわたって残されているときの、食器洗い機の内部であり得る。そのような臭気を除去または減少させるために、食器洗い機用脱臭剤が、食器洗い機のために知られている。これらの脱臭剤は、非常に異なるやり方で配合され得る。強い製品の芳香をそれが生み出されるときに有し、製品の識別を確保するだけでなく、同時に高い効力の印象を伝え、その寿命中に一定量の芳香を非常に信頼よく放出することを確保する、食器洗い機または他の閉じた空間を脱臭するための物品を得ることが、消費者のために望ましい。食器洗い機のための一連の異なる脱臭剤は、先行技術で記載されている。
【０００３】
請求項１の前文による芳香放出システムは、国際公開第02/09779号（WO 02/09779 A1）から知られている。この既知の芳香放出システムは、芳香剤を入れられた多数の小粒子が収容されている容器を有する。その容器には、多数の開口部が備えられており、その寸法は、小粒子が開口部を通って漏れることができないような大きさにされている。他方、開口部は、粒子の芳香が容器の収容室から外部に放出されることができるような大きさにされている。容器自体は、好ましくは、丸められた角および開閉可能な蓋を持つほぼ立法形状を有する。容器の収容室は、２つの部品に分割することができ、その中に香り付けられた粒子が配置される。粒子自体は、好ましくは芳香剤を入れられているポリマー担体物質からなる。
既知の芳香放出システムにおいて容器は、好ましくは収容室容積の５〜９５％の間で粒子により充填される。なぜなら最大粒子体積、しかし等しく粒子の自由可動性が達成されるべきだからである。
【０００４】
しかしながら既知の芳香放出システムは不都合に悩まされており、そのいくつかは、容器の設計に帰することができる。なぜならその容器が比較的大きいので、記載された容器形状が、例えば食器洗い機などの中における収容にほんの少ししか適さないからである。全粒子の事実上全ての表面積が芳香放出のために同時に利用され、系の作用時間が限定されるので、特に食器洗い機内で使用される場合に粒子の可動性が望まれないために好ましい、容器の収容室を粒子で事実上完全に充填するということが、選ばれた容器形状の場合に事実上できないことが、別の不利益である。
【０００５】
手洗器または他の食器洗い機を脱臭するおよび／または芳香付けるための他の解決策は、出願人の独国特許出願公開第100 55 193号（DE 100 55 193 A1）および独国特許出願公開第100 36 850号（DE 100 36 850 A1）から知られている。
エチレン／酢酸ビニルコポリマーから作られる芳香剤含有品は、国際公開第91/00744号（WO 91/00744 A1）の刊行物で開示されている。これらは、食器洗い機内で吊るすことができる射出成形プラスチックプラックである。芳香剤が射出成形前にプラスチックと混合されるので、それは、加工中に高い熱応力にさらされる。そのような熱応力は、蒸発または熱分解の結果として芳香剤の部分損失を導く。そのようなプラスチックプラックは、同様に、その利用時間にわたって存在する芳香のための一定の放出プロフィルを示さない。
【０００６】
国際公開第85/00981号（WO 85/00981 A1）の刊行物は、プラスチック粒子に芳香剤を低温で含浸させる方法を提供している。その粒子の１つの可能な使用は、食器洗い機中の脱臭である。これらの粒子は、１０回および２０回の間の洗浄サイクルの間で有効であると言われている。
先行技術は、洗濯乾燥機において使用するための脱臭剤も開示している。例えば米国特許第6,235,705号（US 6,235,705 B1）の刊行物は、メッシュバッグ中で芳香剤含有プラスチックパールからなる、洗濯乾燥機を芳香付けるための生成物を記載している。そのパールは、その製造中に高温で芳香付けられる。
【特許文献１】国際公開第02/09779号
【特許文献２】独国特許出願公開第100 55 193号
【特許文献３】独国特許出願公開第100 36 850号
【特許文献４】国際公開第91/00744号
【特許文献５】国際公開第85/00981号
【特許文献６】米国特許第6,235,705号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、容器の最小空間要件で長期間にわたってさえ、有効な芳香放出が確保されるように、請求項１の前文に記載された芳香放出システムを改良することである。本発明のさらなる目的は、空間、特に食器洗い機内部を脱臭するための、使用開始時（製品識別、効力表示）で向上した芳香放出を、その後には低下した、しかし一定の芳香付けを有する組成物を提供することであり、該組成物は、長期間にわたって活性であり、その効力は、環境要因、例えば温度、水分またはアルカリ度に依存しない、
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明による目的は、請求項１の要件によって達成される。それに続く下位請求項２〜２０は、さらなる実施態様を表す。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の芳香放出システムは、実質的に回転対称の容器の収容室を有し、これは、凸状の正面壁および凹状の背面壁を持つ三日月状の断面形状を有する。そうしてそれは、ほぼキノコ頭の形状に対応する形状を有する容器を含み、回転対称の収容室は、ほぼ三日月状の断面を有する。
【００１０】
この容器の形状が、出発状態における全粒子の全表面積対収容室の全表面積の間の、即ち粒子の融点または軟化点を越えたときの最初の使用後における粒子外面の最適比を有することを見出した。この比は、既知の容器形状の場合よりも実質的に有利であり、また他の容器形状（例えば球形）よりも明確に有利である。粒子集塊の表面積は、有効な芳香放出を確保するために充分に大きい。粒子は、好ましくは、特に前記の特許出願（これらは、引用することにより本出願の開示内容の構成要素として明確に組み込まれる。）の請求項中に記載されたような物質からなる。
好ましくは、収容室が粒子で完全に充填されることを規定する。
【００１１】
芳香放出システムの構造の結果として、粒子は、容器内にばらばらに配置されず、適切な加熱後の最初の使用後に、断面において三日月形状の集塊を形成し、この結果、ポリマー粒子の表面積は減少し、システムのより長い作用が可能になる。もし対照的に、粒子が容器内を自由に移動できるとすれば、システムの作用時間は、各粒子中に存在する芳香剤の量にのみ依存し、粒子数は、芳香の強さにのみ影響するであろう。粒子表面積の削減は、それらが一度に全ての芳香を放出することができないという効果を達成し、芳香の強さは、集塊の表面、即ち空気と直接接触する容器の内壁での粒子量により定められる。内部粒子からの芳香は、徐々に集塊表面に移動し、そうして内部粒子は、芳香放出システムのための貯蔵作用を有し、既知のシステムと比べて実質的により長い作用時間を可能にする。
【００１２】
好ましい実施態様は、収容室の三日月状断面形状の２つの末端部位が丸められていることを規定する。容器の対応する外側末端部位は、丸いまたは膨らんでおり、この部位は、粒子で完全に充填することもでき、これは、容器の空間要件を最小に維持することを可能にし、これは例えば食器洗い機における使用の場合に重要である。
【００１３】
容器を、原則、異なる方法で製造することができる。例えばそれを、吹込成形操作によりワンピースで製造し、容器の開口部を通して粒子で充填することができ、この場合、この開口部は、続いて充填後に閉じられる。
しかしながら好ましくは、容器が２つの部分に設計され、１つの部分が背面壁を有し、他の部分が正面壁を有することを規定する。従って、容器の２つの部分を単純な方法で射出成形法により製造することができる。
【００１４】
２つの容器部分を非常に単純な方法で一緒に接続することができるようにするために好ましくは、容器の背面壁を有する部分が、他の部分の支柱状末端部位に接続される膨出状末端部位を有することを規定する。
２つの部分を、異なるやり方で相互に接続することができる。それらは、好ましくは相互にスナップイン接続により接続される。
【００１５】
容器の二部分設計の場合に単純な方法で容器を粒子により実質的に完全に充填することを確保するために、好ましくは、凹状背面壁が、その中間部位で円錐状の様式で内側に湾曲していることを規定する。次いで充填位置において、凸状正面壁を有する他の部分は、初めに粒子のための受け器を形成する。容器を完全に充填するために要求される粒子量が、充填レベルが容器部分の末端よりやや下に残るようにこの容器部分に導入される。その後に凹状背面壁を有する部分は、実際上、蓋として置かれ、嵌め込まれ。中間円錐形状の凹状部位は、粒子を外側および上側に移し、それらはまた、そうして形成されるまだ充填されていない収容室の部位に入る。寸法決めは、粒子が末端に達する前に、１つの部分の膨出状末端部位が、他の部分の支柱状末端部位に達し、そうして粒子が落下できないようになされる。
【００１６】
好ましい構造は、芳香放出システムの容器またはその収容室が、出発状態における全粒子（即ちそれらが、初めに加熱または軟化される前）の全表面積対収容室の全表面積の比が１：０.３５〜１：０.３６の間であるような大きさにされることを規定する。そのような最適比を、選択した容器形状により達成することができる。従って球形容器の場合、１：０.２２７の比しか達成することができず、これは、示したように、匹敵する粒子の総体積で有効な芳香放出を確保するためには不充分である。
【００１７】
さらに容器は、好ましくは、事実上完全に粒子で充填されている収容室中における粒子層の厚さが、１０〜１２ｍｍの間であり、収容室の容積が、好ましくは１０〜５００ｍｌ、好ましくは約４０ｍｌであるように形づくられる。その容積は、芳香放出システムの意図する使用に依存する。
【００１８】
芳香放出システムを単純な方法で、例えば食器洗い機内に取り付けるために、容器は、その外面上に吊り下げ装置を有し、これにより芳香放出システムを、好ましくは食器洗い機の上部の台に吊るすことができる。代案は、接着表面などのような固定手段であり、これにより装置を、室内の壁に固定することができる。
【００１９】
芳香を放出するための開口部に加えて容器は、好ましくは多数の溝形状の開口部を背面壁の部位に有し、これを通じて、例えば一定の量の水分が、食器洗い機内での洗浄サイクル中に、容器内部に入り、それから出て行くことができ、これは、向上した芳香放出を導き得る。
【００２０】
本出願において用語「ポリマー」は、ポリマー、重付加物および重縮合物を包含する。
本出願においてポリマーは、連鎖成長機構により形成される高分子量化合物を指す。本出願において好ましいポリマーは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ-１-ブテン、ポリ-４-メチル-１-ペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリルおよび／またはポリスチレンである。
【００２１】
重付加物は、重付加、即ちポリ反応により形成され、その中で二官能性または多官能性反応体（モノマー）の反復および相互に無関係の結合反応が、反応性オリゴマーを介して最終的にポリマーに帰着する。好ましい重付加物はポリウレタンである。
重付加物のように重縮合物は、別個のオリゴマーおよびモノマーの反復および相互に独立の結合反応の結果として形成されるが、重付加とは対照的に、同時に低分子量化合物が除去される。本発明において好ましい重縮合物は、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポリエステルである。
【００２２】
まとめると、芳香剤含有粒子を収容するための容器は、少なくとも一部のポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマー、ポリエーテル／ポリアミドブロックコポリマー、スチレン／ブタジエン（ブロック）コポリマー、スチレン／イソプレン（ブロック）コポリマー、スチレン／エチレン／ブチレンコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、ポリエーテルエステル、ポリイソブテン、ポリイソプレン、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレートまたはポリウレタンを含む。
【００２３】
ポリマーは、それらの加工性にも関する特別な融通性のために注目に値する。プラスチックを、熱成形法によるように、押出または射出法による造形で加工することが、同様に可能である。熱成形（熱造形）中に、予熱プラスチックプラックまたはフィルムが、成形型の２つの部分、雄型および雌型の間に導入され、次いでこれは一緒に圧縮され、その結果、その形状を得たプラスチック部分が生じる。冷造形として知られていることも同様に進行する。しかしながらここで造形されるプラックまたはフィルムは、予熱されない。成形雌型を用いない場合、深絞りと呼ばれる。本発明において前記容器を、当業者に既知のあらゆる方法により、特に押出、射出成形、熱成形または吹込成形により製造することができる。あらゆる場合に容器は、芳香剤および任意の他の活性成分が漏れ出ることを可能にする必要があり、この目的のために、開口部を備えた容器の使用、および透過性膜のような透過性の容器材料の少なくとも部分的な使用の両方が適している。
【００２４】
本出願において「繊維材料」は、編織布に加工することができる材料を指す。合成ポリマー、例えばナイロン、ポリエステル、ポリアクリルまたはポリオレフィンに加えて、好ましい繊維材料は、植物性材料、例えば綿または他のセルロース性材料も含む。
選択した製造方法および／または選択した被覆の種類に応じて、固体粒子の表面は、不均一であり得る。
【００２５】
さらなる適当な容器形状は、バッグ、ネット、サック、パウチまたはサッシェであり、これらを、例えばフィルム、不織布、織物またはループ引きの編み物から製造することができ、それらの孔または網目の幅は、前記の射出成形、吹込成形または熱成形の場合のように、落下を防ぐために、粒子の直径よりも小さいことが必要である。
芳香剤含有粒子の導入後に前記容器は、縫い取り、融着または接着により封じられる必要がある。
好ましくは、収容室が粒子で完全に充填されることを規定する。
【００２６】
本発明は、原則、閉じた空間における使用に制限されず、むしろ、例えば休憩室の周囲空気を脱臭するおよび芳香付けるための芳香放出システムとして適当であり、このために芳香放出システムは、便器またはその周りの領域に据え付けられる。例えば国際公開第03/042462号（WO 03/042462 A2）は、２つの異なる小室を有し、その１つの小室は洗剤を、もう１つの小室は芳香剤を含有する便器用の装置を記載している。しかしながら洗剤のための小室は流水内に、芳香剤のための小室はその外側に置かれる必要がある。便器用装置の芳香剤室の本発明の設計は、芳香剤室の位置を独立にする。即ちそれを、流れの外側、そうでなければその中に配置することができる。
【００２７】
さらなる目的は、或るポリマー担体物質を有する芳香放出システムにより達成されることを見出した。それゆえ本出願は、３０〜１５０℃の間の融点または軟化点を有する少なくとも１種のポリマー担体物質、および少なくとも１種の芳香剤を含み、空間を脱臭するおよび芳香付けるための容器および粒子を含む芳香放出システムも提供する。この芳香放出システムの場合、そのポリマー担体物質が３０〜１５０℃の間、さらに好ましくは７５〜８０℃の間の融点または軟化点を有する粒子が、使用される。そのような芳香放出システムは、芳香放出システム中に存在する粒子の表面積対内容積の比の変更に基づく最適化された芳香放出プロフィルを有する。真新しい未使用システムにおいてこれらの粒子は、大きな粒子表面積を有する個々の単一粒子として存在する。しかしながら粒子組成は、これら粒子に対する熱応力の場合に、これら粒子のポリマー担体物質表面が軟化または融解し、個々の粒子が、全表面積の減少を伴って一緒に接着するように選択される。ポリマー担体物質の融点または軟化点の大きさは、使用分野により定められる。例えば６５〜７５℃の間の最高温度が、食器洗い、特にすすぎサイクル中に生じる。この芳香放出システムの容器は、好ましくはプラスチック、セラミック、ガラス、金属または織物のような水不溶性の有機または無機物質からなる。
【００２８】
そのような物質は、それらの加工性にも関する特別な融通性のために注目に値する。例えば、熱成形法によるようにそれらを押出または射出法による造形で加工することが、同様に可能である。特に押出、射出成形、熱成形または吹込成形による製造が可能である。容器に与えられる幾何形状は、円柱、球、半球、または楕円体カプセル形態の「延伸球」であってもよく、または正多面体、例えば四面体、六面体、八面体、十二面体、二十面体であってもよい。粒子での充填後にこれらの容器は、粒子の落下を防ぐために、閉じられて芳香放出システムを形成する。しかしながらこの芳香放出システムの場合の欠点は、従来選択された容器形状である。なぜならこれら容器の場合に、粒子の全体積および粒子集塊の表面積の間の最適比を達成することができなかったからである。
【００２９】
本発明の芳香放出システムの向上した芳香放出は、芳香放出システム中に存在する粒子の表面積対内容積の比の変更に基づく。真新しい未使用システムにおいてこれらの粒子は、大きな粒子表面積を有する単一粒子として存在する。しかしながら粒子組成は、これら粒子に対する熱応力の場合に、これら粒子のポリマー担体物質表面が軟化または融解し、個々の粒子が、全表面積の減少を伴って一緒に接着するように選択される。ポリマー担体物質の融点または軟化点の大きさは、従って本発明の組成物の使用分野により定められる。例えば６５〜７５℃の間の最高温度が、食器洗い、特にすすぎサイクル中に生じる。本発明の組成物が、例えば暖房装置用の付属物として建造物または車両中の芳香空間で使用される場合、そこで到達する最高温度は、一般に７０〜９０℃の範囲にある。あらゆる場合に粒子の融点または軟化点は、その輸送および貯蔵中で通例の周囲温度より上で、存在する芳香剤の分解温度未満とすべきである。
【００３０】
芳香剤含有粒子のために適当なポリマー担体物質は、一般に、融解または軟化温度に関する前記基準を満たすあらゆるポリマーまたはポリマー混合物である。本出願において好ましい芳香放出システムは、ポリマー担体物質が、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、低密度若しくは高密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ）またはそれらの混合物、ポリプロピレン、ポリエチレン／ポリプロピレンコポリマー、ポリエーテル／ポリアミドブロックコポリマー、スチレン／ブタジエン（ブロック）コポリマー、スチレン／イソプレン（ブロック）コポリマー、スチレン／エチレン／ブチレンコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマー、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、ポリエーテルエステル、ポリイソブテン、ポリイソプレン、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン、ポリビニルアルコールからなる群からの少なくとも１種の物質を含むことを特徴とする。
【００３１】
ポリエチレン（ＰＥ）は、ポリオレフィンに属し、ＣＨ2-ＣＨ2タイプの部分をポリマー鎖の特徴的な基本単位として有するポリマーのための集合名である。ポリエチレンは、一般に２つの基本的に異なる方法、高圧法および低圧法によるエチレンの付加重合によって製造される。生じる生成物は、相応じてしばしば、それぞれ高圧法ポリエチレンおよび低圧法ポリエチレンと呼ばれる。それらは、主としてそれらの分岐度に関して異なり、これに伴いそれらの結晶化度およびそれらの密度が異なる。両方の方法を、溶液重合、乳化重合または気相重合として行うことができる。
【００３２】
高圧法において、低密度（約０.９１５〜０.９３５ｇ／ｃｍ3）および約４０〜５０％の結晶化度の分岐ポリエチレンが得られ、これはＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）タイプと呼ばれる。高分子量、この結果として向上した強度および延伸適性の生成物は、ＨＭＷ-ＬＤＰＥ（ＨＭＷ＝高分子量）の略語を有する。
エチレンと、長鎖オレフィン、特にブテンおよびオクテンとのコポリマーは、高圧法において製造されるポリエチレンの著しい分岐度を減少させる。該コポリマーは、ＬＬＤ-ＰＥ（線状低密度ポリエチレン）の略語を有する。
【００３３】
低圧法からのポリエチレン高分子は、実質的に線状であり、未分岐である。これらのポリエチレン（ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）と略される。）は、６０〜８０％の結晶化度および約０.９４〜０.９６５ｇ／ｃｍ3の密度を有する。それらは、高分子量および超高分子量（それぞれ約２００,０００〜５,０００,０００ｇ／モルおよび３,０００,０００〜６,０００,０００ｇ／モル）を有する生成物として、それぞれＨＤ-ＨＭＷ-ＰＥおよびＵＨＭＷ-ＨＤ-ＰＥの略語の下で供給される。低密度および高密度ポリエチレンの混合物から構成される中密度（ＭＤＰＷ）の生成物も市販されている。０.９１８ｇ／ｃｍ３未満の密度を有する線状ポリエチレン（ＶＬＤ-ＰＥ、超低密度ポリエチレン）は、市場において徐々にではあるが重要性を増している。
【００３４】
ポリエチレンは、非常に低い透湿性を有する。ポリエチレンを通過する気体およびまたアロマおよびエーテル性物質の拡散は比較的高い。その機械的性質は、一般にポリエチレンの分子の大きさおよび構造に依存する。一般にポリエチレンの結晶化度および密度は、分岐度の減少および側鎖の短縮により増大する。剪断弾性率、硬度、延伸限界および融解範囲は密度により増大し、耐衝撃性、透明性、膨潤製および溶解性は減少する。同じ密度で、破断引張歪、伸び、耐衝撃性、衝突強度および持続使用強度は、ポリエチレンの分子量の向上により増大する。重合手順に応じて、パラフィンワックス状の性質を有する生成物（分子量約２０００）、最大靱性の生成物（分子量約１００万）を得ることができる。
ポリエチレンタイプを、熱可塑性樹脂のために通例のあらゆる方法により加工することができる。
【００３５】
ポリプロピレン（ＰＰ）は、一般式：
-(ＣＨ2-ＣＨ[ＣＨ3])n-
を有するプロピレンの熱可塑性ポリマーのための名称である。
ポリプロピレン製造の基礎は、気相または懸濁液中における Natta によるプロピレンの立体規則性重合方法の開発であった。これは、チーグラー・ナッタ触媒によって、或いは、増大する程度でメタロセン触媒によっても開始され、高結晶性アイソタクチックまたは低結晶性シンジオタクチックまたは非晶質アタクチックのいずれかのポリプロピレンを導く。
【００３６】
ポリプロピレンは、高い硬度、反撥弾性、剛性および耐熱性を特色とする。プロピレンから作られた物品を１４０℃までにも簡単に加熱することができる。０℃未満の温度で、プロピレンの一定の脆化が生じるが、プロピレンとエチレンとの共重合（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）により実質的により低い温度範囲にシフトさせることができる。一般にポリプロピレンの衝撃強度を、エラストマーでの変性により向上させることができる。あらゆるポリオレフィンの場合のように、耐薬品性は良好である。ポリプロピレンの機械的性質の向上は、タルク、チョーク、木材、金属またはガラス繊維での強化により達成される。ポリプロピレンは、ＰＥよりもさらに大きな程度で酸化および光に敏感であり、このために安定剤（酸化防止剤、光安定剤、ＵＶ吸収剤）を添加する必要がある。
【００３７】
ポリエーテルは、高分子化学の分野において、その有機反復単位が、エーテル官能基（Ｃ-Ｏ-Ｃ）により一緒に保持されるポリマーのための包括用語である。この定義により、多数の構造的に非常に異なるポリマー、例えば１,２-エポキシドポリマー、エポキシ樹脂として、ポリアルキレングリコール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリエピクロロヒドリン、ポリテトラヒドロフラン（ポリテトラメチレングリコール）、ポリオキセタン、ポリフェニレンエーテル（ポリアリールエーテル参照）またはポリエーテルエーテルケトン（ポリエーテルケトン参照）が、ポリエーテルに属する。ポリエーテルは、セルロースエーテル、デンプンエーテルおよびビニルエーテルポリマーを含むエーテル側基を有するポリマーを含まない。
【００３８】
ポリエーテルの群は、官能化ポリエーテル、即ちそれらの主鎖に結合したペンダントの他の官能基、例えばカルボキシル、エポキシ、アリルまたはアミノ基なども持つポリエーテル構造を有する化合物も含む。ポリエーテルおよびポリアミドのブロックコポリマー（ポリエーテルアミドまたはポリエーテルブロックアミド、ＰＥＢＡとして知られている。）は、様々に使用することができる。
【００３９】
ポリアミド（ＰＡ）は、その基本単位がアミド結合（-ＮＨ-ＣＯ-）により一緒に保持されるポリマーを指す。天然産出ポリアミドは、ペプチド、ポリペプチドおよびタンパク質（例えばアルブミン、羊毛、絹）である。多少の例外を除いて、合成ポリアミドは、熱可塑性の連鎖ポリマーであり、そのいくつかは、合成繊維および物質として大きな工業的重要性を得ている。その化学構造により、ホモポリアミドとして知られているものは、２つの群、アミノカルボン酸タイプ（ＡＣ）およびジアミン-ジカルボン酸タイプ（ＡＡ-ＣＣ、Ａはアミノ基を、Ｃはカルボキシル基を示す。）に分けることができる。前者は、単一モノマーのみから、例えばω-アミノカルボン酸（１）（ポリアミノ酸）の重縮合により、または環式アミド（ラクタム）（２）の開環重合により製造される。
【００４０】
ホモポリアミドに加えて、いくつかのコポリアミドも重要性を得ている。定性的および定量的に組成を、例えば１,６-ヘキサンジアミン、アジピン酸およびε-カプロラクタムからモル比８０：８０：２０で製造されたポリアミドに対してＰＡ６６／６（８０：２０）を明記することが通例である。
その特別な性質の故に、もっぱら芳香族基を有するポリアミド（例えばｐ-フェニレンジアミンおよびテレフタル酸から製造されるもの）は、アラミドまたはポリアラミドの総称の下に包含される（例えば Nomex(商標)）。
【００４１】
もっとも頻繁に使用されるポリアミドタイプ（特にＰＡ６およびＰＡ６６）は、平均分子量１５,０００〜５０,０００ｇ／モルを有する未分岐鎖からなる。それらは、固形状態において半晶質であり、結晶化度３０〜６０％を有する。例外は、側鎖を有する単位から製造されるポリアミド、またはかなり異なる成分から製造されるコポリアミドのものであり、これらは実質的に非晶質である。一般に乳濁状の不透明な半晶質ポリアミドとは対照的に、これらはほぼガラス透明である。ほとんど一般に使用されるホモポリアミドの軟化温度は、２００〜２６０℃の間である（ＰＡ６：２１５〜２２０℃、ＰＡ６６：２２５〜２６０℃）。
【００４２】
ポリエステルは、その基本単位がエステル結合（-ＣＯ-Ｏ-）により一緒に保持されるポリマーのための集合名である。その化学構造により、ホモポリエステルとして知られているものは、２つの群、ヒドロキシカルボン酸タイプ（ＡＢポリエステル）およびジヒドロキシジカルボン酸タイプ（ＡＡ-ＢＢポリエステル）に分けることができる。前者は、単一モノマーのみから、例えばω-ヒドロキシカルボン酸１の重縮合により、または環式エステル（ラクトン）２の開環重合により製造される。
【００４３】
分岐および架橋ポリエステルは、三価または多価アルコールと多官能性カルボン酸との重縮合において得られる。ポリエステルは、一般にポリカーボネート（炭酸のポリエステル）も含む。
ＡＢタイプポリエステル（I）は、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、ポリヒドロキシ酪酸［ポリ(３-ヒドロキシ酪酸)］、ポリ(ε-カプロラクトン)およびポリヒドロキシ安息香酸を含む。
【００４４】
純粋な脂肪族ＡＡ-ＢＢタイプのポリエステル（II）は、とりわけ末端ヒドロキシル基を有する生成物として（ポリジオールとして）ポリエステルポリウレタンを製造するために使用することができる、脂肪族ジオールおよびジカルボン酸の重縮合物［例えばポリテトラメチレンアジペート］である。量的にいって最大の工業的重要性は、脂肪族ジオールおよび芳香族ジカルボン酸から製造されるＡＡ-ＢＢタイプのポリエステル、特に、最も重要な典型例としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）およびポリ(１,４-シクロヘキサンジメチレンテレフタレート)（ＰＣＤＴ）を伴うポリアルキレンテレフタレートが有する。これらのタイプのポリエステルの性質を、重縮合において他の芳香族ジカルボン酸（例えばイソフタル酸）も使用することにより、またはジオール混合物を使用することにより、幅広く変更することができ、それらを、異なる使用分野に適合させることができる。
【００４５】
純粋な芳香族ポリエステルは、ポリアリーレート(Polyarylate)であり、これは、ポリ(４-ヒドロキシ安息香酸)を含む。今まで言及した飽和ポリエステルに加えて、不飽和ジカルボン酸から不飽和ポリエステルを製造することもでき、これは、ポリエステル樹脂として、特に不飽和ポリエステル樹脂（ＵＰ樹脂）として工業的重要性を得ている。
ポリエステルは、一般に熱可塑性樹脂である。芳香族ジカルボン酸をベースとする生成物は、著しい物質的特徴を有する。純粋な芳香族ポリアリーレートは、高い熱安定性を特色とする。
【００４６】
ポリウレタン（ＰＵＲ）は、その高分子中で反復単位が、ウレタン部分-ＮＨ-ＣＯ-Ｏ-により結合されているポリマーを示す。ポリウレタンは、一般に二価または高級多価アルコールおよびイソシアネートの重付加により得られる。
出発物質の選択および化学量論比に応じて、非常に異なる機械的性質を有し、接着剤および塗料の成分（ポリウレタン樹脂）として、イオノマーとして、ベアリング部分、キャスタ、タイヤ、ロールのための熱可塑性物質として、および繊維形態で幾分硬質のエラストマー（エラストマー繊維、これらのエラスタン(Elastan)またはスパンデックス繊維についてはＰＵＥと略される。）として、またはポリエーテル若しくはポリエステルウレタンゴム（それぞれＥＵおよびＡＵ）として使用することができるポリウレタンが、そうして形成される。
【００４７】
ポリウレタンフォームは、水および／またはカルボン酸が存在するときの重付加において形成される。なぜならこれらは、イソシアネートと反応して二酸化炭素を放出し、これが、膨潤およびフォーム形成作用を有する。ジオールとしてのポリアルキレングリコールおよび反応成分としての水の使用は、軟質ポリウレタンフォームを導く。ポリオール、およびＣＦＣ（特にＲ１１）からの発泡ガスの使用は、硬質ポリウレタンフォームおよび構造用または一体フォームを与える。ここで付加的に要求される助剤の例は、触媒、乳化剤、気泡安定剤（特にポリシロキサン-ポリエーテルコポリマー）、顔料、老化防止剤および難燃剤である。ポリウレタンフォームから作られる物を製造するために、ＲＩＭ技術（反応射出成形）として知られている、複雑な造形を有するものも、１９７０年代に開発された。ＲＩＭ法は、成分の急速な供給および混合、反応混合物の型への射出、および急速な硬化に基づく。サイクル時間は、たった数分である。ＲＩＭ技術により車体部品、靴底、窓用形材およびテレビケーシングを含む物が得られる。
【００４８】
ポリビニルアルコール（ＰＶＡＬ、時にはＰＶＯＨ）は、一般構造：
【化１】
2005535428.tif 000003
で示され、また少ない割合（約２％）で、
【化２】
2005535428.tif 000004
タイプの構造単位も有するポリマーのための用語である。
【００４９】
市販ポリビニルアルコールは、約１００〜２５００の範囲の重合度（約４０００〜１００,０００ｇ／モルの分子量）を有する黄みがかった白色粉末または顆粒として供給される。ポリビニルアルコールは、製造業者のほうで、出発ポリマーの重合度、加水分解度、加水分解数および溶液粘度を明記することにより特性表示される。
【００５０】
加水分解度に応じてポリビニルアルコールは、水または数種の強度に極性の有機溶媒（ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド）に溶解する。それらは、（塩素化）炭化水素、エステル、油脂により侵食されない。ポリビニルアルコールは、毒物学的に議論がないものとして分類され、少なくとも部分的に生分解性である。その水溶性を、アルデヒドでの後処理（アセタール化）により、Ｎｉ若しくはＣｕ塩での錯化により、または二クロム酸塩、ホウ酸若しくホウ砂はでの処理により減少させることができる。ポリビニルアルコールから製造される被覆は、気体、例えば酸素、窒素、ヘリウム、水素、二酸化炭素に対して実質的に不透過性であるが、水蒸気を通すことができる。
【００５１】
容器のために使用される物質は、好ましくは或る分子量範囲のポリビニルアルコールであり、本発明に従い好ましいものは、その分子量が、１０,０００〜１００,０００ｇ／モル、好ましくは１１,０００〜９０,０００ｇ／モル、より好ましくは１２,０００〜８０,０００ｇ／モル、特に１３,０００〜７０,０００ｇ／モルの範囲であるポリビニルアルコールを含む水溶性または水分散性容器である。
【００５２】
本発明の特に好ましい実施態様において、粒子のポリマー担体物質は、少なくとも部分的にエチレン／酢酸ビニルコポリマーからなる。それゆえ本出願は、さらに好ましくは、ポリマー担体物質が、少なくとも１０質量％、好ましくは少なくとも３０質量％、より好ましくは少なくとも７０質量％のエチレン／酢酸ビニルコポリマーを含有し、好ましくはエチレン／酢酸ビニルコポリマーから完全に製造されていることを特徴とする芳香放出システムを提供する。
【００５３】
エチレン／酢酸ビニルコポリマーは、エチレンおよび酢酸ビニルから製造されるコポリマーのための用語である。このポリマーは、原則、低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ、低密度ポリエチレン）の製造に類似する方法で製造される。酢酸ビニル割合の増加で、ポリエチレンの結晶性は乱れ、生じる生成物の融点および軟化点並びに硬度は、このようにして低下する。酢酸ビニルは、さらに、より極性のコポリマーを作り、極性基材へのその接着性を向上させる。
【００５４】
上記エチレン／酢酸ビニルコポリマーは、例えば商標 Elvax(商標)（Dupont）の下で広く市販されている。本発明において特に適当なポリビニルアルコールは、例えば Elvax(商標) 265、Elvax(商標) 240、Elvax(商標) 205 W、Elvax(商標) 200 W および Elvax(商標) 360 である。
【００５５】
いくつかの特に適当なコポリマーおよびそれらの物性を、以下の表から取り出すことができる：
【表１】
2005535428.tif 000005
【００５６】
本発明において、特に食器洗い機の内部を芳香付ける分野で特に好ましいものは、使用されているポリマー担体物質が、エチレン／酢酸ビニルコポリマーであり、このコポリマーが、各場合にコポリマーの総量を基準に５〜５０質量％の酢酸ビニル、好ましくは１０〜４０質量％の酢酸ビニル、特に２０〜３０質量％の酢酸ビニルを含有する芳香放出システムである。
【００５７】
本発明の芳香放出システムは、粒子形態のポリマー担体物質を含む。これら粒子の三次元形状は、それらの製造における技術的可能性によってのみ制限される。可能な三次元形状は、実行可能なように扱うことができるあらゆる態様、即ち例えば立方体、立方体様および平らな側面を有する対応三次元要素、およびまた特に円形または長円形断面を有する円筒形の態様である。この最後の態様は、直径に対する高さの１を超える比を有する圧縮円筒形の部分までの錠剤形状の粒子を包含する。さらなる可能な三次元形状は、正多面体、例えば四面体、六面体、八面体、十二面体、二十面体や、球、半球または楕円体カプセル形態の「延伸球」である。また考えられるものは、３個、４個、５個、６個若しくはそれ以上の先端を有する星形の態様、または例えばモチーフで形づくることができる完全な不規則体である。適当なモチーフは、本発明の組成物の使用分野に応じて、例えば動物像、例えば犬、馬若しくは鳥、花のモチーフまたは果物の図である。しかしながらモチーフタイプの態様は、無生物の対象、例えば車両、道具、家庭用品または衣類にも関する。固体粒子の表面は、選択した製造方法および／または選択した被覆の種類に応じてむらを有し得る。多くの可能な粒子態様の故に、本発明の組成物は、それらの製造だけでない利点のために注目に値する。多くの態様形態の故に、芳香剤含有粒子は、さらに、消費者に対して視覚的に明らかに目立ち、これら粒子の選択的な空間形状により、特に製品容認のために有利な、本発明の組成物中に存在する芳香剤、またはこれら組成物中に任意に存在するさらなる活性物質の視覚化を可能にする。例えば視覚的に目立つこれら組成物の多面性は、例えば個々の活性物質の異なる作用を図解することができる（例えば洗浄および追加作用、例えばガラス保護、銀保護など）。
本出願において粒子は、室温で固体の粘稠度を有する、即ち寸法安定性および非流動性である。好ましい粒子は、０.５〜２００ｍｍ、好ましくは１〜１０ｍｍ、特に３〜６ｍｍの平均直径を有する。
【００５８】
ポリマー担体物質を、上記粒子を与えるために、これら物質を加工するために当業者に知られているあらゆる方法により配合することができる。本発明において好ましいものは、ポリマー顆粒を与えるための押出、射出成形および吹付けである。
容器に加えて、本発明の芳香放出システムは。ポリマー担体物質をベースとする芳香剤含有粒子も含み、粒子の総量を基準とする芳香剤の質量割合は、好ましくは１〜７０質量％、好ましくは１０〜６０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％、特に３０〜４０質量％である。
【００５９】
本発明において使用される香油または芳香剤は、個々の香気化合物、例えばエステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素タイプの合成生成物であり得る。エステルタイプの香気化合物は、例えばベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ-ｔ-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルメート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネートおよびベンジルサリチラートである。エーテル類は、例えばベンジルエチルエーテルを含む。アルデヒド類は、例えば８〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびボルゲオナールを含む。ケトン類は、例えばイオノン、α-イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンを含む。アルコール類は、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールを含む。炭化水素類は、主としてテルペン、例えばリモネンおよびピネンを含む。しかしながら好ましくは、心地よい芳香ノートを一緒に生じさせる異なる香気剤の混合物を使用する。そのような香油は、植物性原料、例えばマツ油、シトラス油、ジャスミン油、パチョリ油、バラ油またはイランイラン油から得ることができるような天然香気剤混合物も含有することができる。同様に適当なものは、ムスカテル、セージ油、カモミレ油、チョウジ油、メリッサ油、ハッカ油、シナモンリーフ油、ライム花油、杜松子油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバヌム油およびラダナム油、およびまたオレンジ花油、ネロリ、オレンジ果皮油およびビャクダン油である。
【００６０】
使用することができる香料の一般的な記載（上記参照）は、香気物質の異なる群の一般的な表示である。認知できるものであるために、香気剤は揮発性でなければならず、このために重要な役割が、官能基の性質および化学化合物の構造だけでなく、分子量によっても果たされる。そうして香気剤の大部分は、約２００ダルトンまでの分子量を有し、一方で３００ダルトンまたはそれ以上の分子量は、例外である傾向がある。香気剤の異なる揮発性を基礎として、２つまたはそれ以上の香気剤から構成される香料または芳香剤の臭気変化がその蒸発中に存在し、知覚される臭気は、トップノート、ミドルノートまたはボディ、およびエンドノートまたはドライアウトに分けられる。臭気の知覚は、大きな程度で臭気強度にも基づくので、香料または芳香剤混合物のトップノートは、揮発性化合物だけからなるのではなく、一方でベースノートは、大部分について、揮発性のより少ない香気剤、即ちしっかり付着する香気剤からなる。香料組成物において、より揮発性の香気剤を、例えば、それらがあまりに急速に蒸発することを防ぐ或る定着剤と結びつけることができる。香気剤の「より揮発性の」および「しっかり付着する」香気剤への後の分類は、それゆえ知覚される臭気について何も示さず、該香気剤が、トップノートまたはミドルノートのいずれかとして知覚されるかについて何も示さない。
【００６１】
言及した芳香剤および香油の適切な選択は、このようにして本発明の組成物のために、真新しい組成物を開けた際に直ぐの生成物臭気、および例えば食器洗い機中で使用されるときの使用芳香の両方に影響を及ぼすことを可能にし得る。これらの知覚される芳香は当然同じであるが、それらは異なっていてもよい。よりしっかりと付着する香気剤を、後で知覚される臭気のために使用することが有利である一方、より揮発性の香気剤を、生成物を芳香付けるために使用することもできる。本発明において使用することができるしっかり付着する香気剤の例は、精油、例えばアンゲリカ根油、アニス油、アルニカ花油、メボウキ油、ベイ油、ベルガモット油、チャンパカ花油、ノーブルファー油、ノーブルファーコーン油、エレミ油、ユーカリ油、ウィキョウ油、スプルースニードル油、ガルバヌム油、ゼラニウム油、ジンジャーグラス油、グアヤックウッド油、グルユンバルサム油、ヘリクリサム油、芳油、ジンジャー油、アイリス油、カヤプト油、ショウブ油、カモミレ油、樟脳油、カンガ油(Kangaoel)、ショウズク油、カッシア油、パインニードル油、コパイババルサム油、コエンドロ油、スペアミント油、カラウェー油、クエン油、ラベンダー油、レモングラス油、ライム油、マンダリン油、メリッサ油、ムスクシード油、ミルラ油、チョウジ油、ネロリ油、ニアウリ油、オリバナム油、オレンジ油、オリガヌム油、パルマローザ油、パッチュリ油、ペルーバルサム油、プチグレン油、ペッパーオイル、ハッカ油、ピメンタ油、マツ油、バラ油、ローズマリー油、ビャクダン油、セロリ油、スパイク油、スターアニス油、テレビン油、ニオイヒバ油、サイム油、バーベナ油、ベチベル油、杜松子油、アブサン油、ウィンターグリーン油、イランイラン油、ヒソップ油、ケイ皮油、シナモンリーフ油、シトロネロール、レモン油およびヒノキ油である。
【００６２】
しかしながら天然または合成起源の高沸点または固形香気剤も、本発明において、しっかり付着する香気剤または臭気混合物、即ち芳香剤として使用することができる。これらの化合物は、以下の化合物およびそれらの混合物を含む：アンブレットリド、α-アミルシンナムアルデヒド、アネトール、アニスアルデヒド、アニシルアルコール、アニソール、メチルアントラニレート、アセトフェノン、ベンジルアセトン、ベンズアルデヒド、エチルベンゾエート、ベンゾフェノン、ベンジルアルコール、ベンジルアセテート、ベンジルベンゾエート、ベンジルホルメート、ベンジルバレレート、ボルネオール、ボルニルアセテート、α-ブロモスチレン、ｎ-デシルアルデヒド、ｎ-ドデシルアルデヒド、オイゲノール、オイゲノールメチルエーテル、オイカリプトール、ファルネソール、フェンコン、フェンキルアセテート、ゲラニルアセテート、ゲラニルホルメート、ヘリオトロピン、メチルヘプチンカルボキシレート、ヘプトアルデヒド、ヒドロキノンジメチルエーテル、ヒドロキシシンナムアルデヒド、ヒドロキシシンナミルアルコール、インドール、イロン、イソオイゲノール、イソオイゲノールメチルエーテル、イソサフロール、ジャスモン、カンファー、カルバクロール、カルボン、ｐ-クレゾールメチルエーテル、クマリン、ｐ-メトキシアセトフェノン、メチル-ｎ-アミルケトン、メチルメチルアントラニレート、ｐ-メチルアセトフェノン、メチルカビコール、ｐ-メチルキノリン、メチル-β-ナフチルケトン、メチル-ｎ-ノニルアセトアルデヒド、メチル-ｎ-ノニルケトン、ムスコン、β-ナフトールエチルエーテル、β-ナフトールメチルエーテル、ネロール、ニトロベンゼン、ｎ-ノニルアルデヒド、ノニルアルコール、ｎ-オクチルアルデヒド、ｐ-オキシアセトフェノン、ペンタデカノリド、β-フェニルエチルアルコール、フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール、フェニル酢酸、プレゴン、サフロール、イソアミルサリチラート、メチルサリチラート、ヘキシルサリチラート、シクロヘキシルサリチラート、サンタロール、スカトール、テルピネオール、サイム、チモール、γ-ウンデカラクトン、バニリン、ベラトラムアルデヒド、シンナムアルデヒド、シンナミルアルコール、ケイ皮酸、エチルシンナメート、ベンジルシンナメート。より揮発性の香気剤は、特に天然または合成起源の低沸点香気剤を含み、これらを単独または混合物で使用することができる。より揮発性の香気剤の例は、アルキルイソチオシアネート(アルキルマスタードオイル)、ブタンジオン、リモネン、リナロール、リナリルアセテートおよびリナリルプロピオネート、メントール、メントン、メチル-ｎ-ヘプテノン、フェランドレン、フェニルアセトアルデヒド、テルピニルアセテート、シトラール、シロトネラールである。
【００６３】
好ましくはプラスチック粒子に、選択した芳香剤を１５〜３０℃、好ましくは２０〜２５℃の温度で装填する。この目的のために粒子は、適切な量の芳香剤と混ぜられ、混合される。いずれの場合にも、温度はプラスチックの融解または分解温度未満であるべきであり、およびまた香油の引火点未満とすべきである。芳香剤は、ポリマー担体物質により、または粒子中に存在するさらなる香料担体物質により、主として接着、拡散および／または毛管力によって吸収され、粒子は、この操作中にわずかに膨潤し得る。
【００６４】
上で述べたように、本発明の組成物は、芳香付けおよび脱臭のために必要な成分とは別に、さらなる活性物質を含み得る。従って、もっぱら芳香付けのために役立つ組成物から、前記の本発明の成分のほかにさらなる好ましい物質を含むさらなる生成物群を区別することができる。
【００６５】
これら任意に使用することができる好ましい物質の第１のものは、染料である。この目的のために適当なものは、一般に、当業者に知られており、プラスチックを着色するために適当であり、香油に溶解するあらゆる染料である。好ましくは、使用芳香剤により染料を選択する。例えばレモンの芳香を有する粒子は、好ましくは黄色を有し、一方でリンゴまたはハーブの芳香を有する粒子のために、緑色が好ましい。好ましい染料は、高い貯蔵安定性、並びに組成物中に残っている成分および光に対する非感受性を有する。本発明の組成物が、繊維製品の洗濯または食器洗い機に関して使用されるときは、使用染料は、繊維製品、ガラス、プラスチック製食器またはセラミックに対する著しい直接性を、それらを汚さないために有してはならない。
【００６６】
適当な染料および染料混合物は、様々な商品名で市販されており、BASF AG, ルートヴィスハーフェン、Bayer AG, レーフエルクーゼン、Clariant GmbH、DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG、Les Colorants Wackherr SA および Ciba Specialty Chemicals を含む会社から供給されている。適当な脂溶性染料および染料混合物は、例えば Solvent Blue 35、Solvent Green 7、Solvent Orange 1（Orange au Gras-W-2201）、Sandoplast Blau 2B、Fettgelb 3G、Iragon(商標) Red SRE 122、Iragon(商標) Green SGR 3、Solvent Yellow 33 および Solvent Yellow 16 を含むが、他の染料も存在することができる。
【００６７】
好ましい実施態様において染料は、その美的効果に加えて、指示機能をさらに有する。これは、脱臭剤の実際の消費レベルを消費者に示し、そうして、例えば使用者のほうで習慣効果を基礎とし得る芳香の印象が無くなることに加えて、脱臭剤を新しいものに取り替えるべき時についてのさらに信頼のある指示を、消費者は得る。
【００６８】
指示効果は、様々なやり方で達成することができる。１つのやり方は、使用時間中に粒子から出て行く染料を使用することである。これは、例えば食器洗い機洗剤中に存在する成分により成し遂げることができる。この目的のために、あまりに急速に、即ち芳香剤がまだ消費されていないときに、退色が完了しないことを確保するために、粒子に良好に接着し、ゆっくりでのみそれから拡散する染料を使用する必要がある。別のやり方は、色の変化が、化学反応または熱分解によりもたらされることである。
【００６９】
本発明の組成物のさらなる好ましい成分は、活性抗微生物成分、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤または腐食防止剤のような物質であり、これにより追加の使用、例えば消毒または防食を実現することができる。
微生物を制御するために本発明の組成物は、活性抗微生物成分を含み得る。抗微生物範囲および作用機構に応じて、静細菌剤および殺細菌剤、静真菌剤および殺真菌剤などの間で区別がなされる。これらの群からの重要な物質は、例えば塩化ベンザルコニウム、アルキルアリールスルホネート、ハロフェノールおよび酢酸フェニル水銀である。
【００７０】
本発明の組成物、または例えば処理繊維製品に対して、酸素作用および他の酸化プロセスにより引き起こされる望ましくない変化を防ぐために、組成物は酸化防止剤を含み得る。この化合物群は、例えば置換フェノール、ヒドロキノン、ピロカテコールおよび芳香族アミン、およびまた有機スルフィド、ポリスルフィド、ジチオカルバメート、ホスフィットおよびホスホネートを含む。
【００７１】
本発明の組成物を食器洗い機中で使用する場合、これらの組成物は、器物または機械を保護するために腐食防止剤を含むことができ、特に銀保護剤が、食器洗いの分野で特に重要である。先行技術の知られている物質を使用することができる。一般に、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、ビスベンゾトリアゾール、アミノトリアゾール、アルキルアミノトリアゾールおよび遷移金属塩または錯体の群から選ばれる銀保護剤を、特に使用することができる。特に好ましくは、ベンゾトリアゾールおよび／またはアルキルアミノトリアゾールを使用する。また洗浄配合物中でしばしば見出されるものは、活性塩素含有剤であり、これは、銀表面の腐食をかなり減少させることができる。無塩素洗剤中において、特に酸素および窒素を含有する有機レドックス活性化合物、例えば二価および三価フェノール、例えばヒドロキノン、ピロカテコール、ヒドロキシヒドロキノン、没食子酸、フロログルシン、ピロガロールおよびこれら化合物群の誘導体が使用される。塩および錯体タイプの無機化合物、例えばＭｎ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、ＣｏおよびＣｅの金属塩も、しばしば使用される。これに関して好ましいものは、マンガンおよび／またはコバルト塩および／または錯体、より好ましくはコバルト（アミン）錯体、コバルト（酢酸塩）錯体、コバルト（カルボニル）錯体、コバルトまたはマンガンの塩化物、および硫酸マンガンの群から選ばれる遷移金属塩である。亜鉛化合物を、器物での腐食を防ぐために同様に使用することができる。
【００７２】
上記の銀保護剤、例えばベンゾトリアゾールに代えてまたは加えて、本発明の組成物中でレドックス活性物質を使用することができる。これらの物質は、好ましくはマンガン、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、コバルトおよびセリウム塩および／または錯体の群からの無機レドックス活性物質であり、該金属は、好ましくは II、III、IV、V または VI の酸化状態のものである。
【００７３】
使用される金属塩または金属錯体は、少なくとも部分的に水溶性であるべきである。塩形成のために適当な対イオンは、あらゆる通例の一価、二価または三価に負帯電した無機アニオン、例えば酸化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、フッ化物イオン、更に有機アニオン、例えばステアリン酸イオンを含む。
【００７４】
本発明における金属錯体は、中心原子および１つまたはそれ以上の配位子、並びに任意に追加的に１つまたはそれ以上の前記アニオンからなる化合物である。中心原子は、前記酸化状態の１つにある前記金属の１つである。配位子は、一座または多座である中性分子またはアニオンである。本発明における用語「配位子」は、例えば“Roempp Chemie Lexikon, Georg Thieme Verlag, シュトゥットガルト／ニューヨーク, 第9版, 1990年, p. 2507”でより詳細に説明されている。金属錯体中における中心原子の電荷および配位子の電荷があわせてゼロにならないとき、カチオンまたはアニオンのいずれかの過剰電荷があるかに応じて、１つ若しくはそれ以上の前記アニオン、または１つ若しくはそれ以上のカチオンのいずれか、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムイオンが、電荷バランスを保証する。適当な錯化剤は、例えばシトレート、アセチルアセトネートまたは１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホネートである。
化学において通例の「酸化状態」の定義は、例えばRoempp Chemie Lexikon, Georg Thieme Verlag, シュトゥットガルト／ニューヨーク, 第9版, 1990年, p. 3168”に再掲されている。
【００７５】
特に好ましい金属塩および／または金属錯体は、ＭｎＳＯ4、クエン酸Ｍｎ(II)、ステアリン酸Ｍｎ(II)、Ｍｎ(II)アセチルアセトネート、Ｍｎ(II)[１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホネート]、Ｖ2Ｏ5、Ｖ2Ｏ4、ＶＯ2、ＴｉＯＳＯ4、Ｋ2ＴｉＦ6、Ｋ2ＺｒＦ6、ＣｏＳＯ4、Ｃｏ(ＮＯ3)2、Ｃｅ(ＮＯ3)3およびそれらの混合物の群から選ばれ、好ましい本発明の組成物は、金属塩および／または金属錯体がＭｎＳＯ4、クエン酸Ｍｎ(II)、ステアリン酸Ｍｎ(II)、Ｍｎ(II)アセチルアセトネート、Ｍｎ(II)[１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホネート]、Ｖ2Ｏ5、Ｖ2Ｏ4、ＶＯ2、ＴｉＯＳＯ4、Ｋ2ＴｉＦ6、Ｋ2ＺｒＦ6、ＣｏＳＯ4、Ｃｏ(ＮＯ3)2、Ｃｅ(ＮＯ3)3の群から選ばれることを特徴とする。
【００７６】
これらの金属塩または金属錯体は、一般に、銀の腐食保護の目的のために事前の精製無しで本発明の組成物中に使用することができる市販物質である。例えばＳＯ3の製造（接触法）から知られている五価および四価のバナジウム（Ｖ2Ｏ5、ＶＯ2、Ｖ2Ｏ4）の混合物が、Ｔｉ(ＳＯ4)2溶液の希釈により得られる硫酸チタンＴｉＯＳＯ4と同様、適当である。
言及した金属塩および／または金属錯体は、容器無しでの全組成物を基準に、好ましくは０.０５〜６質量％、好ましくは０.２〜２.５質量％の量で本発明の組成物中に存在する。
【００７７】
食器洗い機洗剤のさらなる重要な評価基準は、その洗浄性能のほかに、洗浄完了時の乾燥した食器類の外観である。食器類の上にまたは機械内部に生ずるあらゆる炭酸カルシウム付着物は、例えば消費者の満足感を損ない、そうしてそのような洗剤の経済的成功に因果関係を有する影響を及ぼし得る。食器洗い機においてかなり長い間存在しているさらなる問題は、ガラス製品の腐食であり、これは通常、曇り、汚れおよびかき傷の外観によって、またガラス表面の虹色によっても明らかになるであろう。観察される作用は、本質的に２つの働き、第１にアルカリ金属およびアルカリ土類金属イオンがガラスからケイ酸塩網状組織の加水分解と共に出て行くこと、第２にガラス表面上でのケイ酸塩化合物の析出に基づく。
【００７８】
言及した問題を、前記の必須およびあらゆる任意成分に加えて、或るガラス腐食防止剤が組成物に組み込まれる場合に本発明の組成物を使用して、解決することができる。それゆえ好ましい本発明の組成物は、１種またはそれ以上のマグネシウムおよび／または亜鉛塩および／またはマグネシウムおよび／または亜鉛錯体をさらに含む。
【００７９】
ガラス腐食を防止するために本発明の組成物に添加することができる好ましい化合物群は、不溶性亜鉛塩である。これらは、食器洗い操作中にガラス表面上に乗り、そこでそれらは、金属イオンがガラス網状組織から溶液中に出ること、およびまたケイ酸塩の加水分解を妨げる。さらにこれらの不溶性亜鉛塩は、ガラス表面上のケイ酸塩の析出も防ぎ、そうしてガラスは、上で概略した結果から保護される。
【００８０】
この好ましい実施態様に関して不溶性亜鉛塩は、２０℃で水１Ｌあたり亜鉛塩１０ｇの最大溶解度を有する亜鉛塩である。本発明に従い特に好ましい不溶性亜鉛塩の例は、ケイ酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛（Ｚｎ2(ＯＨ)2ＣＯ3）、水酸化亜鉛、シュウ酸亜鉛、モノリン酸亜鉛（Ｚｎ3(ＰＯ4)2）およびピロリン酸亜鉛（Ｚｎ2(Ｐ2Ｏ7)）である。
【００８１】
言及した亜鉛化合物は、本発明の組成物中において各場合に容器無しでの組成物を基準に、０.０２〜１０質量％の間、好ましくは０.１〜５.０質量％の間、特に０.２〜１.０質量％の間の亜鉛イオン含有量を組成物中にもたらす量で使用される。亜鉛塩または複数の亜鉛塩の組成物中の正確な含有量は、本質的に亜鉛塩の種類に依存し、使用される亜鉛塩の溶解性がより少ないほど、本発明の組成物中でのその濃度はより高くすべきである。
【００８２】
さらなる好ましい化合物群は、少なくとも１種のモノマーおよび／またはポリマー有機酸のマグネシウムおよび／または亜鉛塩である。これらは、繰返しの使用でさえガラス製品の表面が、腐食の結果として変化せず、特にガラス表面の曇り、汚れまたはかき傷、およびまた虹色が引き起こされないという作用を有する。
【００８３】
モノマーおよび／またはポリマー有機酸のあらゆるマグネシウムおよび／または亜鉛塩が、本発明に従い特許請求の範囲の組成物中に存在することができるが、好ましいものは、上記のように、未分枝の飽和または不飽和モノカルボン酸、分枝の飽和または不飽和モノカルボン酸、飽和および不飽和ジカルボン酸、芳香族モノ、ジおよびトリカルボン酸、糖酸、ヒドロキシ酸、オキソ酸、アミノ酸および／またはポリマーカルボン酸の群からのモノマーおよび／またはポリマー有機酸のマグネシウムおよび／または亜鉛塩である。本発明において好ましいものは、同様にこれらの群の中において、以下に記載する酸である：
【００８４】
有機酸、好ましくは有機カルボン酸の、本発明に従い好ましい亜鉛塩の範囲は、水に貧溶解性または不溶性である、即ち１００ｍｇ／Ｌ未満、好ましくは１０ｍｇ／Ｌ未満の溶解性を有する塩、特に溶解性がゼロの塩から、１００ｍｇ／Ｌを超える、好ましくは５００ｍｇ／Ｌを超える、より好ましくは１ｇ／Ｌを超える、特に５ｇ／Ｌを超える水溶性（全て水温２０℃での溶解性）を有する塩にわたる。亜鉛塩の第１の群は、例えば例えばクエン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛およびステアリン酸亜鉛を含み、溶解性亜鉛塩の群は、例えばギ酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛およびグルコン酸亜鉛を含む。
【００８５】
本発明のさらなる好ましい実施態様において本発明の組成物は、有機酸の少なくとも１種の亜鉛塩を含むが、マグネシウム塩を含まず、好ましくは有機カルボン酸の好くなくとも１種の亜鉛塩、より好ましくはステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、グルコン酸亜鉛、酢酸亜鉛、乳酸亜鉛および／またはクエン酸亜鉛の群からの亜鉛塩を含む。また好ましいものは、リシノール酸亜鉛、アビエチン酸亜鉛およびシュウ酸亜鉛である。
【００８６】
本発明において好ましい組成物は、亜鉛塩を、各場合に容器無しでの組成物を基準に、０.１〜５質量％、好ましくは０.２〜４質量％、特に０.４〜３質量％の量で、または酸化形態の亜鉛（Ｚｎ2+として計算）を、０.０１〜１質量％、好ましくは０.０２〜０.５質量％、特に０.０４〜０.２質量％の量で含有する。
それゆえ本出願は、さらなる活性物質、特に香料担体、染料、活性抗微生物成分、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤または腐食防止剤の群からの活性物質を含む芳香放出システムをさらに提供する。
【００８７】
本発明を、例を挙げて、図面を参照することにより詳細に説明する。図中：
図１は、粒子の導入後および容器の閉鎖前における本発明の芳香放出システムを断面で示し、
図２は、容器の閉鎖後の図１と同じ芳香放出システムを示し、
図３は、芳香放出システムの容器の全体の断面を示し、
図４は、背面側から見た芳香放出システムの閉鎖容器を斜視図で示し、
図５は、同様に正面側から見た図４と同じ容器を斜視図で示す。
【００８８】
一般に１により示される芳香放出システムは、閉じた空間、特に食器洗い機内部を脱臭するおよび／または芳香付けるための、一般に２により示される実質的に回転対称の容器を有し、これは、収容室３、および容器２の収容室３に収容されている多数の粒子４を有する。
粒子４は、担体物質、好ましくはポリマーから作られたもの、および少なくとも１種の芳香剤を有し、好ましくは３０〜１５０℃、特に７５〜８０℃の間の融点または軟化点を有する。粒子４のために好ましい物質は、独国特許出願第102 37 066.4号（これは、より前の優先日を有するが、本出願の優先日では公開されておらず、繰返しを避けるために引用することにより明確に組み込まれ、その開示内容は、本出願の開示内容に組み込まれる。）に詳細に記載されている。
【００８９】
本発明の芳香放出システム１の本質は、容器２の構造にある。図１〜３から最も良く分かるように、容器の収容室３は、凹状の正面壁５および凹状の背面壁６を持つ三日月状の断面形状を有し、収容室３の三日月状の断面形状の２つの末端部位７は、丸められている。
【００９０】
この容器２は、一体構造を有することができ、例えば吹込成形により製造することができる。その場合、粒子４のための充填開口部が与えられる必要があり、これは粒子４が導入された後に閉じられる。
しかしながら好ましくは、実施例で示されるように、容器２が二部分構造を有し、１つの部分２'が背面壁６を有し、他の部分２”が正面壁５を有することを規定する。
【００９１】
容器２の背面壁６を有する部分２'が、他の部分２”の支柱状末端部位９に接続することができる膨出状末端部位８も有し、スナップイン接続が、好ましくはその接続のために備えられる。例えば実施例において、スナップインビード１０は、支柱状末端部位９の上に、スナップインラグ１１は、膨出状末端部位８の内部の上に備えられる。
【００９２】
凹状の正面壁５の部位において容器２は、多数の開口部１２を有し、それを通って粒子４の芳香が収容室３から外部へ放出されることができる。さらに多数の溝形状の開口部１３および１４が、背面壁６の部位および膨らみ状末端部位８の部位に存在する。
示される容器の二部分構造において、以下で概略される充填操作の簡易化のために、凹状の背面壁６が、その中間部位１５で円錐状の様式で内側に湾曲していることをも規定される。
【００９３】
好ましい実施態様において芳香放出システム１は、有孔容器２（例えばプロピレンから製造されるもの）中に封入された芳香ポリマー粒子（例えばエチレン／酢酸ビニルコポリマー）からなる。ポリマー粒子を、例えば融点７５℃を有し、室温で約２５〜３０％の香油を吸収することができる Dupont からの Elvax(商標) 265 より形成することができる。この顆粒は、プラスチック加工産業のためのありふれた原料であり、容易に入手することができる。これらの粒子に香油を低温で積むことができること、および香油の燃焼を回避し得ることは、これらの粒子を、本発明の芳香放出システムにおける使用のために特に適したものにする。粒子４の半径は、約１.５〜３ｍｍであり、香油の迅速で経済的な装填を可能にする。
【００９４】
容器２の両方の部分２'、２”は、好ましくはプロピレンから射出成形法により製造される。２つの部分２'、２”の１つは、食器洗い機のかごなどに吊るすためのフック１６を、その外面上に有する。容器部分２'、２”は、別の様式で製造することもでき、または独国特許出願第102 37 066.4号（これは、より前の優先日を有するが、本出願の優先日では公開されておらず、これを明確に引用する。）に詳細に開示されているような、他のプラスチック物質からなることもできる。
【００９５】
正面壁５中の開口部１２は、主として粒子４から外部への、例えば食器洗い機内部への香油の放出のために役立つが、好ましくは容器の背面壁６の溝形状の開口部１３、１４が、洗浄操作中の水の出入りを可能にし、芳香放出を向上させるために備えられる。
容器２の収容室３は、例えば、高さを持つ４０ｍｌの容積、およびそれから生じる約１０〜１２ｍｍの間の粒子４層の厚さを有する。この収容室３は、図１および２で示されるように、粒子４で完全に充填される。充填位置（図１）において、正面壁５を有する部分２”は、容器２の実際の受け器を形成し、一方で背面壁６を有する部分２'は、一種の蓋を構成する。
【００９６】
要求される量の粒子４が、まず、充填レベルが支柱状末端部位９の上端よりやや下に残るように部分２”に導入される。続いて部分２'が置かれて、下ろされる（図１中の大きい矢印）。円錐形中間部位１５を有する凹状の背面壁６の約３分の１が、粒子４中に沈められ、いくらかの粒子４を容器２の周囲および上側に移す。粒子４が上端に達する前に、容器部分２'の膨出状末端部位８が、部分２”の支柱状末端部位９に達し、粒子４は、容器２から落下することができない。部分２'のさらなる下降（図１、大きい矢印）は、円錐形中間部位１５のさらなる部分の侵入をもたらし、これにより、粒子が、上側の周囲領域から収容室３のまだ空の領域に移され（図１中の小さい矢印）、この結果、収容室３のこの部位が完全に充填される。これが生じるときに、２つの部分２'、２”は、スナップイン接続９、１０により相互にパチンと閉められ、容器２は永続的に閉められる。粒子４の正確な供給量の場合に、そうして容器２は、図２に示されるように完全に充填される。
【００９７】
そうして粒子４は、容器２中に自由に配列されず、食器洗い機中での最初の洗浄操作後に、それらは、それらの軟化温度に到達する結果として、層の厚さ１０〜１２ｍｍを有する三日月状の集塊を形成し、これは粒子４の暴露表面積を減少させ、システムの長い作用性を可能にする。対照的に、もし粒子４が容器２中を自由に移動するならば、芳香放出システムの作用時間は、各粒子４中に存在する香油量にのみ依存し、粒子４の数は、芳香強度にのみ影響するであろう。
【００９８】
そうして本発明の芳香放出システムの構造は、粒子４の暴露表面積を減少させ、それにより全ての粒子が、その芳香を一度に放出することができるわけではない。そうして芳香強度は、全ての粒子によるのではなく、空気と直接接触する集塊表面での粒子量により定められる。内部粒子からの香油は、段々と集塊表面に移動する。そうして内部粒子は、芳香放出システムのための貯蔵作用を演じ、それにより実質的により長いシステムの作用時間を可能にする。そのような芳香放出システムを食器洗い機中で使用する１週間あたり約３〜４回の洗浄サイクルでの５０回の洗浄操作が、作用を損なわずに確かに可能であることを見出した。
【００９９】
芳香放出システム１の容器２の特別な設計により、出発状態における（それらが、最初に、例えば洗浄操作中に加熱される前の）全粒子４の全表面積対収容室の全表面積の特に有利な比が達成される。例えば４０ｍｌの収容室３の容積は、粒子４がほぼ球形であり、２ｍｍの平均半径を有すると仮定すると、約２５０ｃｍ2の全粒子表面積に帰する。ケーシングの収容室３の内部表面積は約８８.５ｃｍ2であり、そうして閉鎖容器中の粒子集塊が、同様に８８.５ｃｍ2の全表面積を有すると想定することができる。これは、少ない容器容積で有効な芳香放出を確保する芳香放出システムのための最適値として、出発状態における全粒子の全表面積対収容室の全表面積の間の比１：０.３５３（概算値）を与える。
【０１００】
対照的に、もし粒子が同容量（４０ｍｌ）の球形ケーシング中に封入されるとすると、この球の内部表面積は５６.８ｃｍ2である。これは１：０.２２７の比を与える。しかしながら容器２のそのような実施態様は、不利であることが分かっている。なぜなら粒子４の芳香表面は小さすぎ、芳香強度が、結果として大幅に減少するからである。
【０１０１】
本発明の組成物の容器を設計する上記方法は、一般に、これら組成物の最終的に意図される使用とちょうど同じように、視覚的考察により支配され得る。本発明の組成物は、例えば芳香剤含有粒子に加えて、さらなる活性物質を含み得る。これらの活性物質を、容器内で混合物またはブレンド中において芳香剤含有粒子と配合することができ、または他にこれら粒子と別に配合することができる。活性物質を、容器中に組み込むこともできる。これら任意の追加活性物質を、例えば食器洗い機の１回の消毒のために個々の投与形態で、しかしまた多数の投与形態のいずれかで使用することができる。
【０１０２】
前記の活性物質に加えて、本発明の組成物、特に食器洗い機、繊維製品洗濯機または乾燥機中で使用するための組成物は、繊維製品洗濯若しくは食器洗い、または繊維製品若しくは食器類のケアのために組成物中に典型的に存在するあらゆる活性物質を含み得ることは、認識されるであろう。特に好ましいものは、漂白剤、漂白活性剤、ポリマー、ビルダー、界面活性剤、酵素、電解質、ｐＨ調節剤、芳香剤、香料担体、染料、ヒドロトロープ、抑泡剤、再析出防止剤、蛍光増白剤、灰色化抑制剤、縮み防止剤、しわ防止剤、色移り抑制剤、活性抗微生物成分、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、腐食防止剤、帯電防止剤、剥離および含浸剤、膨潤およびすべり防止剤、非水溶媒、織物柔軟剤、タンパク質水解物およびＵＶ吸収剤の群である。そのような組合せの生成物は、繰返しの芳香付けに加えて、そのうえ織物または食器類の単一または多重ケアまたは洗浄のためにも適している。
【０１０３】
洗剤の重要成分として本発明の組成物は、他の成分に加えて漂白剤および漂白活性剤を含み得る。漂白剤として機能し、水中にＨ2Ｏ2を供給する化合物の中で、過ホウ酸ナトリウム四水和物および過ホウ酸ナトリウム一水和物が特に重要である。使用することができるさらなる漂白剤は、例えば過炭酸ナトリウム、パーオキシピロリン酸塩、クエン酸塩過水和物、およびＨ2Ｏ2供給過酸塩または過酸、例えば過安息香酸塩、パーオキソフタル酸塩、ジペルアゼライン酸、フタロイミノ過酸またはジペルドデカン二酸である。食器洗い機用の洗剤錠剤は、有機漂白剤の群からの漂白剤も含み得る。典型的な有機漂白剤は、ジアシルパーオキシド、例えばジベンゾイルパーオキシドである。さらなる典型的な有機漂白剤は、パーオキシ酸であり、特定の例は、アルキルパーオキシ酸およびアリールパーオキシ酸である。好ましい典型例は、（ａ）パーオキシ安息香酸およびその環置換誘導体、例えばアルキルパーオキシ安息香酸、しかしまたパーオキシ-α-ナフトエ酸およびモノペルフタル酸マグネシウム、（ｂ）脂肪族または置換脂肪族パーオキシ酸、例えばパーオキシラウリン酸、パーオキシステアリン酸、ε-フタルイミドパーオキシカプロン酸［フタロイミノパーオキシヘキサン酸（ＰＡＰ）］、ｏ-カルボキシベンズアミドパーオキシカプロン酸、Ｎ-ノネニルアミド過アジピン酸およびＮ-ノネニルアミドペルスクシネート、および（ｃ）脂肪族および芳香脂肪族パーオキシジカルボン酸、例えば１,１２-ジパーオキシカルボン酸、１,９-ジパーオキシアゼライン酸、ジパーオキシセバシン酸、ジパーオキシブラシル酸、ジパーオキシフタル酸、２-デシルジパーオキシブタン-１,４-二酸およびＮ,Ｎ-テレフタロイルジ(６-アミノ過カプロン酸)である。
【０１０４】
本発明の組成物を、食器洗い機用洗剤と組み合わせて使用する場合、それら組成物は、６０℃以下の温度で洗浄中における向上した漂白作用を達成するために、漂白活性剤を含み得る。使用される漂白活性剤は、過加水分解条件下で好ましくは１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する脂肪族パーオキソカルボン酸を与える化合物、および／または任意に置換されている過安息香酸であり得る。適当な物質は、明記した炭素原子数のＯ-アシルおよび／またはＮ-アシル基、および／または任意に置換されているベンゾイル基を持つ。好ましいものは、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１,５-ジアセチル-２,４-ジオキソヘキサヒドロ-１,３,５-トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ-アシルイミド、特にＮ-ノナノイルスクシンイミド（ＮＯＳＩ）、アシル化フェノールスルホネート、特にｎ-ノナノイルまたはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ｎ-またはイソ-ＮＯＢＳ）、カルボン酸無水物、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテートおよび２,５-ジアセトキシ-２,５-ジヒドロフランである。
【０１０５】
本出願において好ましく使用されるさらなる漂白活性剤は、カチオン性ニトリル、特に式：
【化３】
2005535428.tif 000006
〔式中、Ｒ1は、-Ｈ、-ＣＨ3、Ｃ2〜24-アルキル若しくはアルケニル基、-Ｃl、-Ｂｒ、-ＯＨ、-ＮＨ2、-ＣＮの群からの少なくとも１つの置換基を有する置換Ｃ2〜24-アルキル若しくはアルケニル基、Ｃ1〜24-アルキル基を有するアルキル若しくはアルケニルアリール基であるか、またはＣ1〜24-アルキル基および少なくとも１つのさらなる置換基を芳香環上に有する置換アルキル若しくはアルケニルアリール基であり、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に-ＣＨ2-ＣＮ、-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-ＯＨ、-ＣＨ2-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ3、-ＣＨ(ＯＨ)-ＣＨ2-ＣＨ3、-(ＣＨ2ＣＨ2-Ｏ)nＨ（式中、ｎ＝１、２、３、４、５または６）から選ばれ、Ｘは、アニオンである。〕
で示されるカチオン性ニトリルの群からの化合物である。
【０１０６】
特に好ましい本発明の組成物は、式：
【化４】
2005535428.tif 000007
〔式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立に-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)-ＣＨ3から選ばれ、その中でＲ4は、さらにＨであってもよく、Ｘは、アニオンであり、その中で好ましくはＲ5＝Ｒ6＝-ＣＨ3、特にＲ4＝Ｒ5＝Ｒ6＝-ＣＨ3であり、特に好ましいものは、式：(ＣＨ3)3Ｎ(+)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2)3Ｎ(+)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ2ＣＨ2)3Ｎ(+)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-、(ＣＨ3ＣＨ(ＣＨ3))3Ｎ(+)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-または(ＨＯ-ＣＨ2-ＣＨ2)3Ｎ(+)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-で示される化合物であり、次にこれらの物質群から特に好ましいものは、式：(ＣＨ3)3Ｎ(+)ＣＨ2-ＣＮ Ｘ-示されるカチオン性ニトリルであり、式中、Ｘ-は、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸水素イオン、メト硫酸イオン、ｐ-トルエンスルホン酸イオン（トシレート）またはキシレンスルホン酸イオンの群から選ばれるアニオンである。〕
で示されるカチオン性ニトリルを含む。
【０１０７】
通常の漂白活性剤に加えて、またはそれに代えて、漂白触媒を組成物に組み込むこともできる。これらの物質は、漂白増進遷移金属塩または遷移金属錯体、例えばＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、ＲｕまたはＭｏのサレンまたはカルボニル錯体である。Ｎ-含有三座配位子を有するＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｍｏ、Ｔｉ、ＶおよびＣｕ錯体、およびまたＣｏ-、Ｆｅ-、Ｃｕ-およびＲｕ-アミン錯体を漂白触媒として使用することもできる。
言及した漂白剤および漂白活性成分に加えてビルダーは、洗剤のさらなる重要成分である。本発明の組成物は、これらの組成物中に典型的に使用されるあらゆるビルダー、即ち特にゼオライト、ケイ酸塩、炭酸塩、有機コビルダー、およびその使用に対して生態学的不利益が無い場合、リン酸塩も含むことができる。
【０１０８】
適当な結晶質板状ケイ酸ナトリウムは、一般式：ＮaＭＳｉxＯ2x+1・Ｈ2Ｏ（式中、Ｍは、ナトリウムまたは水素であり、ｘは、１.９〜４の数であり、ｙは、０〜２０の数であり、ｘのために好ましい値は、２、３または４である。）を有する。明記した式の好ましい結晶質板状ケイ酸塩は、Ｍがナトリウムであり、ｘが２または３の値をとるものである。特に好ましいものは、両方のβ-およびまたδ-二ケイ酸ナトリウムＮa2Ｓｉ2Ｏ5・ｙＨ2Ｏである。
【０１０９】
１：２〜１：３.３、好ましくは１：２〜１：２.８、特に１：２〜１：２.６のＮa2Ｏ：ＳｉＯ2率を有する非晶質ケイ酸ナトリウムを使用することもでき、これは、遅延溶解および二次洗浄性を有する。通常の非晶質ケイ酸ナトリウムに関する溶解遅延は、様々なやり方で、例えば表面処理、配合、圧縮または過乾燥により成し遂げることができる。本発明において用語「非晶質」は、「Ｘ線非晶質」も含む。これは、Ｘ線回折実験においてケイ酸塩が、結晶物質に典型的な鋭いＸ線反射を生じず、むしろ良くても、数度単位の回折角の幅を有する散乱Ｘ線放射の１つまたはそれ以上の極大を生じることを意味する。しかしながらそれは、ケイ酸塩粒子が電子線回折実験において、ぼんやりとした回折極大または鋭い回折極大ですら生じる場合に、特に良好なビルダー性さえも、全く場合により導き得る。これは、生成物が、１０〜数百ｎｍの寸法を有する微結晶領域を有するように解釈され、好ましいものは、最大５０ｎｍまで、特に最大２０ｎｍまでの値である。そのようなＸ線非晶質ケイ酸塩は、同様に通常の水ガラスと比べて遅延溶解を有する。特に好ましいものは、圧縮非晶質ケイ酸塩、配合非晶質ケイ酸塩および過乾燥Ｘ線非晶質ケイ酸塩である。
【０１１０】
使用される微結晶合成の結合水含有ゼオライトは、好ましくはゼオライトＡおよび／またはゼオライトＰである。ゼオライトＰは、特に好ましくは Zeolite MAP(商標)（Crosfield からの市販品）である。しかしながらまた適当なものは、ゼオライトＸ、並びにＡ、Ｘおよび／またはＰの混合物である。また市販されており、本発明に従い使用することができるものは、例えばゼオライトＸおよびゼオライトＡの共結晶（約８０質量％のゼオライトＸ）であり、これは、CONDEA Augusta S.p.A. より商品名 VEGOBOND AX(商標)で販売されており、式：
ｎＮａ2Ｏ・(１−ｎ)Ｋ2Ｏ・Ａｌ2Ｏ3・(２〜２.５)ＳｉＯ2・(３.５〜５.５)Ｈ2Ｏ
により表すことができる。
【０１１１】
適当なゼオライトは、１０μｍ未満の平均粒度（体積分布、測定法：コールターカウンター）を有し、好ましくは１８〜２２質量％、特に２０〜２２質量％の結合水を含有する。
一般に知られているリン酸塩も、そのような使用が生態学的理由により回避されない限り、ビルダー物質として使用し得ることは認識されるであろう。特に適当なものは、オルトリン酸、ピロリン酸、特にトリポリリン酸のナトリウム塩である。繰返しを避けるために、これらリン酸塩の包括的記載のための上の注釈を引用する。
【０１１２】
使用することができる有機ビルダー物質は、例えばアルカリ金属塩、特にナトリウム塩の形態で使用することができるポリカルボン酸、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）（但しそのような使用が生態学的理由により反対されないことを条件とする）、およびそれらの混合物である。好ましい塩は、ポリカルボン酸、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸およびそれらの混合物の塩である。
【０１１３】
存在し得るさらなる成分は、アルカリ金属担体である。適当なアルカリ金属担体は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属三二炭酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩、アルカリ金属メタケイ酸塩、および挙げた物質の混合物であり、本発明において好ましいものは、アルカリ金属炭酸塩、特に炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムまたは二三炭酸ナトリウムである。
【０１１４】
本発明の組成物を食器洗い中で使用する場合、好ましいものは水溶性ビルダーである。なぜならそれらは、一般に、不溶性残留物を食器類および硬質表面上に形成する傾向が少ないからである。典型的なビルダーは、低分子量ポリカルボン酸およびその塩、ホモポリマーおよびコポリマーポリカルボン酸およびその塩、炭酸塩、リン酸塩並びにケイ酸塩である。食器洗い機用の錠剤を製造するために、好ましくは、クエン酸三ナトリウムおよび／またはトリポリリン酸五ナトリウムおよび／または炭酸ナトリウムおよび／または重炭酸ナトリウムおよび／またはグルコン酸塩および／または二ケイ酸塩の群からのシリカビルダーおよび／またはメタケイ酸塩を使用する。特に好ましいものは、トリポリリン酸塩および炭酸ナトリウムの混合物を含むビルダー系である。同様に特に好ましいものは、トリポリリン酸塩および炭酸ナトリウムおよび二ケイ酸ナトリウムの混合物を含むビルダー系である。
【０１１５】
本出願において洗剤中での使用を見出すことができる有機コビルダーは、特にポリカルボン酸塩／ポリカルボン酸、ポリマーポリカルボン酸塩／ポリカルボン酸、ポリマーポリカルボン酸塩、アスパラギン酸、ポリアセタール、デキストリン、さらなる有機コビルダー（以下を参照）およびホスホン酸塩である。これらの物質群は、以下に記載される。
【０１１６】
使用することができる有機ビルダー物質は、例えばナトリウム塩の形態で使用することができるポリカルボン酸であり、ポリカルボン酸は、１つよりも多い酸官能基を持つカルボン酸を指す。これらの例は、クエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、リンゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）（但しそのような使用が生態学的理由により反対されないことを条件とする）、およびそれらの混合物である。好ましい塩は、ポリカルボン酸、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、メチルグリシン二酢酸、糖酸およびそれらの混合物である。
【０１１７】
酸自体を使用することもできる。酸は、そのビルダー作用に加えて典型的に、成分の酸性化特性も有し、そうして洗剤のより低いおよびより穏やかなｐＨを設定するためにも役立つ。これに関連して、特にクエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸およびそれらのあらゆる混合物が、挙げられるべきである。
またビルダーとして適当なものは、ポリマーポリカルボン酸塩である。これらは、例えばポリアクリル酸またはポリメタクリル酸のアルカリ金属塩、例えば相対分子量５００〜７０,０００ｇ／モルを有するものである。
【０１１８】
この明細書において、ポリマーポリカルボン酸塩について明記された分子量は、常にＵＶ検出器を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された、特定の酸形態の重量平均分子量Ｍwである。測定は、調査中のポリマーとの構造的類似性の故に実際的な分子量値を供給する、外部ポリアクリル酸標準に対して行った。これらの数値は、ポリスチレンスルホン酸が標準として使用されるときの分子量データからかなり離れている。ポリスチレンスルホン酸に対して測定される分子量は、一般に、この文書に明記された分子量よりも一般に明確に高い。
【０１１９】
適当なポリマーは、特にポリアクリレートであり、これは、好ましくは１０００〜２０,０００ｇ／モルの分子量を有する。同様に、その優れた溶解性の故にこの群で好ましいものは、１０００〜１０,０００ｇ／モル、より好ましくは１２００〜４０００ｇ／モルの分子量を有する短鎖ポリアクリレートであり得る。
本発明の組成物中において特に好ましくは、ポリアクリレート、並びに不飽和カルボン酸、スルホン酸の基を有するモノマーおよび任意にさらなるイオン性または非イオノゲン性モノマーのコポリマーの両方を使用する。スルホン酸の基を有するコポリマーは、以下で詳細に記載される。
【０１２０】
しかしながら、「３ ｉｎ １」製品として知られているもののように、通常の洗剤、すすぎおよび塩交換作用を併せ持つ本発明の生成物を提供することも可能である。この目的のために好ましいものは、
i）不飽和カルボン酸、
ii）スルホン酸の基を有するモノマー、
iii）任意にさらなるイオン性または非イオノゲン性モノマー
のコポリマー０.１〜７０質量％をさらに含有する本発明の食器洗い機用洗剤である。
【０１２１】
これらのコポリマーは、そのような組成物で処理された食器類が、その後の洗浄操作中において、通常の組成物で洗浄された食器類よりも明らかにきれいになるという効果を有する。
追加の正の効果として、該洗剤で処理された食器類の乾燥時間の減少が生じる。即ち消費者は、食器類を機械からより早く取り出すことができ、洗浄プログラムが完了した後にそれらを再使用することができる。本発明の教示において乾燥時間は、一般に文字通りの意味、即ち食器洗い機中で処理された食器類の表面が乾燥する前に経過する時間、しかし特に濃縮または希釈形態の洗剤またはすすぎ助剤で処理した表面の９０％が乾燥するまでに経過する時間を指す。
【０１２２】
本発明において好ましいモノマーは、モノマーとしての式（I）：
Ｒ1(Ｒ2)Ｃ=Ｃ(Ｒ3)ＣＯＯＨ  (I)
〔式中、Ｒ1〜Ｒ3は、それぞれ独立に-Ｈ、-ＣＨ3、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝の飽和アルキル基、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のモノ若しくはポリ不飽和アルケニル基、-ＮＨ2、-ＯＨ若しくは-ＣＯＯＨにより置換されている先に定義されたようなアルキル若しくはアルケニル基であるか、または-ＣＯＯＨ若しくは-ＣＯＯＲ4（式中、Ｒ4は、１〜１２個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖または分枝炭化水素基である。）である。〕
で示される不飽和カルボン酸である。
式（I）により表すことができる不飽和カルボン酸の中で好ましいものは、特にアクリル酸（Ｒ1＝Ｒ2＝Ｒ3＝Ｈ）、メタクリル酸（Ｒ1＝Ｒ2＝Ｈ、Ｒ3＝ＣＨ3）および／またはマレイン酸（Ｒ1＝ＣＯＯＨ、Ｒ2＝Ｒ3＝Ｈ）である。
【０１２３】
スルホン酸の基を有するモノマーは、好ましくは式（II）：
Ｒ5(Ｒ6)Ｃ=Ｃ(Ｒ7)-Ｘ-ＳＯ3Ｈ  (II)
〔式中、Ｒ5〜Ｒ7は、それぞれ独立に-Ｈ、-ＣＨ3、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝の飽和アルキル基、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のモノ若しくはポリ不飽和アルケニル基、-ＮＨ2、-ＯＨ若しくは-ＣＯＯＨにより置換されている先に定義されたようなアルキル若しくはアルケニル基であるか、または-ＣＯＯＨ若しくは-ＣＯＯＲ4（式中、Ｒ4は、１〜１２個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖または分枝炭化水素基である。）であり、Ｘは、-(ＣＨ2)n-（式中ｎ＝０〜４）、-ＣＯＯ-(ＣＨ2)k-（式中ｋ＝１〜６）、-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ-Ｃ(ＣＨ3)2-および-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)-から選ばれる任意に存在するスペーサー基である。〕
で示されるものである。
【０１２４】
これらのモノマーの中で好ましいものは、式（IIa）、（IIｂ）および／または（IIc）：
Ｈ2Ｃ=ＣＨ-Ｘ-ＳＯ3Ｈ  (IIa)
Ｈ2Ｃ=Ｃ(ＣＨ3)-Ｘ-ＳＯ3Ｈ  (IIb)
ＨＯ3Ｓ-Ｘ-(Ｒ6)Ｃ=Ｃ(Ｒ7)-Ｘ-ＳＯ3Ｈ  (IIc)
〔式中、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に-Ｈ、-ＣＨ3、-ＣＨ2ＣＨ3、-ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)2から選ばれ、Ｘは、-(ＣＨ2)n-（式中ｎ＝０〜４）、-ＣＯＯ-(ＣＨ2)k-（式中ｋ＝１〜６）、-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ-Ｃ(ＣＨ3)2-および-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)-から選ばれる任意に存在するスペーサー基である。〕
で示されるものである。
【０１２５】
特に好ましいスルホン酸の基を有するモノマーは、１-アクリルアミド-１-プロパンスルホン酸（式（IIa）においてＸ＝-Ｃ(Ｏ)ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)）、２-アクリルアミド-２-プロパンスルホン酸（式（IIa）においてＸ＝-Ｃ(Ｏ)ＮＨ-Ｃ(ＣＨ3)2）、２-アクリルアミド-２-メチル-１-プロパンスルホン酸（式（IIa）においてＸ＝-Ｃ(Ｏ)ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2-）、２-メタクリルアミド-２-メチル-１-プロパンスルホン酸（式（IIb）においてＸ＝-Ｃ(Ｏ)ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2-）、３-メタクリルアミド-２-ヒドロキシプロパンスルホン酸（式（IIb）においてＸ＝-Ｃ(Ｏ)ＮＨ-ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2-）、アリルスルホン酸（式（IIa）においてＸ＝ＣＨ2）、メタリルスルホン酸（式（IIb）においてＸ＝ＣＨ2）、アリルオキシベンゼンスルホン酸（式（IIa）においてＸ＝-ＣＨ2-Ｏ-Ｃ6Ｈ4-）、メタリルオキシベンゼンスルホン酸（式（IIb）においてＸ＝-ＣＨ2-Ｏ-Ｃ6Ｈ4-）、２-ヒドロキシ-３-(２-プロペニルオキシ)プロパンスルホン酸、２-メチル-２-プロペン-１-スルホン酸（式（IIb）においてＸ＝ＣＨ2）、スチレンスルホン酸（式（IIa）においてＸ＝Ｃ6Ｈ4）、ビニルスルホン酸（式（IIa）においてＸ無し）、３-スルホプロピルアクリレート（式（IIa）においてＸ＝-Ｃ(Ｏ)ＮＨ-ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2-）、３-スルホプロピルメタクリレート（式（IIb）においてＸ＝-Ｃ(Ｏ)ＮＨ-ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2-）、スルホメタクリルアミド（式（IIb）においてＸ＝-Ｃ(Ｏ)ＮＨ-）、スルホメチルメタクリルアミド（式（IIb）においてＸ＝-Ｃ(Ｏ)ＮＨ-ＣＨ2-）、および上記の酸の水溶性塩である。
【０１２６】
有用なさらなるイオン性または非イオノゲン性モノマーは、特にエチレン性不飽和化合物である。本発明に従い使用されるポリマー中の群 iii）のモノマー含有量は、好ましくはポリマーを基準に２０質量％未満である。使用されるポリマーは、より好ましくは群 i）および ii）のモノマーのみからなる。
【０１２７】
まとめると、特に好ましいものは、
i）式（I）：
Ｒ1(Ｒ2)Ｃ=Ｃ(Ｒ3)ＣＯＯＨ  (I)
〔式中、Ｒ1〜Ｒ3は、それぞれ独立に-Ｈ、-ＣＨ3、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝の飽和アルキル基、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のモノ若しくはポリ不飽和アルケニル基、-ＮＨ2、-ＯＨ若しくは-ＣＯＯＨにより置換されている先に定義されたようなアルキル若しくはアルケニル基であるか、または-ＣＯＯＨ若しくは-ＣＯＯＲ4（式中、Ｒ4は、１〜１２個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖または分枝炭化水素基である。）である。〕
で示される不飽和カルボン酸、
ii）式（II）：
Ｒ5(Ｒ6)Ｃ=Ｃ(Ｒ7)-Ｘ-ＳＯ3Ｈ  (II)
〔式中、Ｒ5〜Ｒ7は、それぞれ独立に-Ｈ、-ＣＨ3、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝の飽和アルキル基、２〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のモノ若しくはポリ不飽和アルケニル基、-ＮＨ2、-ＯＨ若しくは-ＣＯＯＨにより置換されている先に定義されたようなアルキル若しくはアルケニル基であるか、または-ＣＯＯＨ若しくは-ＣＯＯＲ4（式中、Ｒ4は、１〜１２個の炭素原子を有する飽和または不飽和の直鎖または分枝炭化水素基である。）であり、Ｘは、-(ＣＨ2)n-（式中ｎ＝０〜４）、-ＣＯＯ-(ＣＨ2)k-（式中ｋ＝１〜６）、-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ-Ｃ(ＣＨ3)2-および-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)-から選ばれる任意に存在するスペーサー基である。〕
で示されるスルホン酸の基を有するモノマー、
iii）任意にさらなるイオン性または非イオノゲン性モノマー
のコポリマーである。
【０１２８】
特に好ましいコポリマーは、
i）アクリル酸、メタクリル酸および／またはマレイン酸の群からの１種またはそれ以上の不飽和カルボン酸、
ii）式（IIa）、（IIｂ）および／または（IIc）：
Ｈ2Ｃ=ＣＨ-Ｘ-ＳＯ3Ｈ  (IIa)
Ｈ2Ｃ=Ｃ(ＣＨ3)-Ｘ-ＳＯ3Ｈ  (IIb)
ＨＯ3Ｓ-Ｘ-(Ｒ6)Ｃ=Ｃ(Ｒ7)-Ｘ-ＳＯ3Ｈ  (IIc)
〔式中、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ独立に-Ｈ、-ＣＨ3、-ＣＨ2ＣＨ3、-ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ3、-ＣＨ(ＣＨ3)2から選ばれ、Ｘは、-(ＣＨ2)n-（式中ｎ＝０〜４）、-ＣＯＯ-(ＣＨ2)k-（式中ｋ＝１〜６）、-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ-Ｃ(ＣＨ3)2-および-Ｃ(Ｏ)-ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)-から選ばれる任意に存在するスペーサー基である。〕
で示される、１種またはそれ以上のスルホン酸の基を有するモノマー、
iii）任意にさらなるイオン性または非イオノゲン性モノマー
からなる。
【０１２９】
組成物中に存在するコポリマーは、群 i）および ii）並びに任意に iii）からのモノマーを様々な量で含有することができ、群 i）からのあらゆる典型例と、群 ii）からのあらゆる典型例および群 iii）からのあらゆる典型例とを組み合わせることができる。特に好ましいポリマーは、以下に表すある構造単位を有する。
【０１３０】
例えば好ましいものは、式（III）：
-[ＣＨ2-ＣＨＣＯＯＨ]m-[ＣＨ2-ＣＨＣ(Ｏ)-Ｙ-ＳＯ3Ｈ]p  (III)
〔式中、ｍおよびｐは、それぞれ１〜２０００の間の整の自然数であり、Ｙは、１〜２４個の炭素原子を有する置換または未置換の、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族炭化水素基から選ばれるスペーサー基であり、好ましいものは、Ｙが-Ｏ-(ＣＨ2)n-（式中ｎ＝０〜４）、-Ｏ-(Ｃ6Ｈ4)-、-ＮＨ-Ｃ(ＣＨ3)2-または-ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)-であるスペーサー基である。〕
で示される構造単位を有する１種またはそれ以上のコポリマーを含むことを特徴とする本発明の組成物である。
【０１３１】
これらのポリマーは、アクリル酸とスルホン酸の基を有するアクリル酸誘導体との共重合により製造される。スルホン酸の基を有するアクリル酸誘導体とメタクリル酸との共重合は、別のポリマーを導き、本発明の組成物中におけるその使用は同様に好ましく、これは、組成物が、式（IV）：
-[ＣＨ2-Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＨ]m-[ＣＨ2-ＣＨＣ(Ｏ)-Ｙ-ＳＯ3Ｈ]p-  (IV)
〔式中、ｍおよびｐは、それぞれ１〜２０００の間の整の自然数であり、Ｙは、１〜２４個の炭素原子を有する置換または未置換の、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族炭化水素基から選ばれるスペーサー基であり、好ましいものは、Ｙが-Ｏ-(ＣＨ2)n-（式中ｎ＝０〜４）、-Ｏ-(Ｃ6Ｈ4)-、-ＮＨ-Ｃ(ＣＨ3)2-または-ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)-であるスペーサー基である。〕
で示される構造単位を有する１種またはそれ以上のコポリマーを含むことを特徴とする。
【０１３２】
アクリル酸および／またはメタクリル酸をまた、全く同様にスルホン酸の基を有するメタクリル酸誘導体と共重合させることができ、これは、分子中の構造単位を変化させる。すなわち、式（V）：
-[ＣＨ2-ＣＨＣＯＯＨ]m-[ＣＨ2-Ｃ(ＣＨ3)Ｃ(Ｏ)-Ｙ-ＳＯ3Ｈ]p-  (V)
〔式中、ｍおよびｐは、それぞれ１〜２０００の間の整の自然数であり、Ｙは、１〜２４個の炭素原子を有する置換または未置換の、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族炭化水素基から選ばれるスペーサー基であり、好ましいものは、Ｙが-Ｏ-(ＣＨ2)n-（式中ｎ＝０〜４）、-Ｏ-(Ｃ6Ｈ4)-、-ＮＨ-Ｃ(ＣＨ3)2-または-ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)-であるスペーサー基である。〕
で示される構造単位を有する１種またはそれ以上のコポリマーを含む本発明の組成物がそのうえ、式（VI）：
-[ＣＨ2-Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＨ]m-[ＣＨ2-Ｃ(ＣＨ3)Ｃ(Ｏ)-Ｙ-ＳＯ3Ｈ]p-  (VI)
〔式中、ｍおよびｐは、それぞれ１〜２０００の間の整の自然数であり、Ｙは、１〜２４個の炭素原子を有する置換または未置換の、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族炭化水素基から選ばれるスペーサー基であり、好ましいものは、Ｙが-Ｏ-(ＣＨ2)n-（式中ｎ＝０〜４）、-Ｏ-(Ｃ6Ｈ4)-、-ＮＨ-Ｃ(ＣＨ3)2-または-ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)-であるスペーサー基である。〕
で示される構造単位を有する１種またはそれ以上のコポリマーを含むことを特徴とする組成物と全く同様に、本発明の好ましい実施態様である。
【０１３３】
アクリル酸および／またはメタクリル酸に代えてまたは加えて、マレイン酸を、群 i）からの特に好ましいモノマーとして使用することもできる。これは、式（VII）：
-[ＨＯＯＣＣＨ-ＣＨＣＯＯＨ]m-[ＣＨ2-ＣＨＣ(Ｏ)-Ｙ-ＳＯ3Ｈ]p-  (VII)
〔式中、ｍおよびｐは、それぞれ１〜２０００の間の整の自然数であり、Ｙは、１〜２４個の炭素原子を有する置換または未置換の、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族炭化水素基から選ばれるスペーサー基であり、好ましいものは、Ｙが-Ｏ-(ＣＨ2)n-（式中ｎ＝０〜４）、-Ｏ-(Ｃ6Ｈ4)-、-ＮＨ-Ｃ(ＣＨ3)2-または-ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)-であるスペーサー基である。〕
で示される構造単位を有する１種またはそれ以上のコポリマーを含むことを特徴とする、本発明に従い好ましい組成物、および式（VIII）：
-[ＨＯＯＣＣＨ-ＣＨＣＯＯＨ]m-[ＣＨ2-Ｃ(ＣＨ3)Ｃ(Ｏ)Ｏ-Ｙ-ＳＯ3Ｈ]p-  (VIII)
〔式中、ｍおよびｐは、それぞれ１〜２０００の間の整の自然数であり、Ｙは、１〜２４個の炭素原子を有する置換または未置換の、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族炭化水素基から選ばれるスペーサー基であり、好ましいものは、Ｙが-Ｏ-(ＣＨ2)n-（式中ｎ＝０〜４）、-Ｏ-(Ｃ6Ｈ4)-、-ＮＨ-Ｃ(ＣＨ3)2-または-ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)-であるスペーサー基である。〕
で示される構造単位を有する１種またはそれ以上のコポリマーを含むことを特徴とする、組成物を導く。
【０１３４】
まとめると、好ましいものは、式（III）および／または（IV）および／または（V）および／または（VI）および／または（VII）および／または（VIII）：
-[ＣＨ2-ＣＨＣＯＯＨ]m-[ＣＨ2-ＣＨＣ(Ｏ)-Ｙ-ＳＯ3Ｈ]p-  (III)
-[ＣＨ2-Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＨ]m-[ＣＨ2-ＣＨＣ(Ｏ)-Ｙ-ＳＯ3Ｈ]p-  (IV)
-[ＣＨ2-ＣＨＣＯＯＨ]m-[ＣＨ2-Ｃ(ＣＨ3)Ｃ(Ｏ)-Ｙ-ＳＯ3Ｈ]p-  (V)
-[ＣＨ2-Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯＨ]m-[ＣＨ2-Ｃ(ＣＨ3)Ｃ(Ｏ)-Ｙ-ＳＯ3Ｈ]p-  (VI)
-[ＨＯＯＣＣＨ-ＣＨＣＯＯＨ]m-[ＣＨ2-ＣＨＣ(Ｏ)-Ｙ-ＳＯ3Ｈ]p-  (VII)
-[ＨＯＯＣＣＨ-ＣＨＣＯＯＨ]m-[ＣＨ2-Ｃ(ＣＨ3)Ｃ(Ｏ)Ｏ-Ｙ-ＳＯ3Ｈ]p-  (VIII)
〔式中、ｍおよびｐは、それぞれ１〜２０００の間の整の自然数であり、Ｙは、１〜２４個の炭素原子を有する置換または未置換の、脂肪族、芳香族または芳香脂肪族炭化水素基から選ばれるスペーサー基であり、好ましいものは、Ｙが-Ｏ-(ＣＨ2)n-（式中ｎ＝０〜４）、-Ｏ-(Ｃ6Ｈ4)-、-ＮＨ-Ｃ(ＣＨ3)2-または-ＮＨ-ＣＨ(ＣＨ2ＣＨ3)-であるスペーサー基である。〕
で示される構造単位を有する１種またはそれ以上のコポリマーを成分ｂ）として含む、本発明による食器洗い機用洗剤である。
【０１３５】
ポリマーにおいてスルホン酸の基の一部または全部は、中性形態であってもよい。即ちスルホン酸の基の酸性水素原子が、スルホン酸の基の一部または全部で、金属イオン、好ましくはアルカリ金属イオン、特にナトリウムイオンにより置き換えられていてもよい。コポリマー中のスルホン酸の基が、部分または完全中和形態で存在することを特徴とする対応組成物が、本発明に従い好ましい。
【０１３６】
本発明の組成物中で使用されるコポリマーのモノマー分布は、群 i）および ii）からのモノマーのみを含有するコポリマーの場合、各場合にポリマーを基準に、好ましくはそれぞれの場合で５〜９５質量％の i）または ii）、より好ましくは５０〜９０質量％の i）の群からのモノマーおよび１０〜５０質量％の ii）の群からのモノマーである。
ターポリマーの場合に特に好ましいものは、２０〜８５質量％の群 i）からのモノマー、１０〜６０質量％の群 ii）からのモノマー、および５〜３０質量％の群 iii）からのモノマーを含有するものである。
【０１３７】
本発明の組成物中で使用されるポリマーの分子量を、望ましい意図する使用にポリマーの性質を適合させるために変更することができる。好ましい食器洗い機用洗剤は、コポリマーが、２０００〜２００,０００ｇ／モル、好ましくは４０００〜２５,０００ｇ／モル、特に５０００〜１５,０００ｇ／モルの分子量を有することを特徴とする。
本発明の組成物中における１種またはそれ以上のコポリマーの含有量は、意図する使用および望ましい生成物の性能に応じて変更することができ、好ましい本発明の食器洗い機用洗剤は、コポリマーを０.２５〜５０質量％、好ましくは０.５〜３５質量％、より好ましくは０.７５〜２０質量％、特に１〜１５質量％の量で含有することを特徴とする。
【０１３８】
既に言及したように、特に好ましくは本発明の組成物中で、ポリアクリレート、並びに不飽和カルボン酸、スルホン酸の基を有するモノマーおよび任意にさらなるイオン性または非イオノゲン性モノマーの上記コポリマーの両方を使用する。ポリアクリレートは、既に上で詳細に記載されている。特に好ましいものは、スルホン酸の基を有する上記コポリマーと、低分子量、例えば１０００〜４０００ダルトンの間の範囲のポリアクリレートとの組合せである。そのようなポリアクリレートは、商品名 Sokalan(商標) PA15 および Sokalan(商標) PA25（BASF）で市販されている。
【０１３９】
また適当なものは、コポリマーポリアクリレート、特にアクリル酸とメタクリル酸とのコポリマー、アクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸とのコポリマーである。特に適当なコポリマーは、５０〜９０質量％のアクリル酸および５０〜１０質量％のマレイン酸を含有するアクリル酸とマレイン酸とのものであることが見出されている。遊離酸に基づくそれらの分子量は、一般に２０００〜１００,０００ｇ／モル、好ましくは２０,０００〜９０,０００ｇ／モル、特に３０,０００〜８０,０００ｇ／モルである。
(コ)ポリマーポリカルボン酸塩を、粉末形態または水溶液形態のいずれかで使用することができる。(コ)ポリマーポリカルボン酸塩の組成物中における含有量は、好ましくは０.５〜２０質量％、特に３〜１０質量％である。
【０１４０】
水溶性を向上させるためにポリマーは、アリルスルホン酸、例えばアリルオキシベンゼンスルホン酸およびメタリルスルホン酸もモノマーとして含有し得る。
特に好ましいものはまた、２つよりも多い異なるモノマー単位から構成される生分解性ポリマー、例えばモノマーとしてアクリル酸およびマレイン酸の塩並びにビニルアルコール若しくはビニルアルコール誘導体を含有するもの、またはモノマーとしてアクリル酸および２-アルキルアリルスルホン酸の塩並びに糖誘導体を含有するものである。
【０１４１】
さらなる好ましいコポリマーは、モノマーとして、好ましくはアクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩またはアクロレインおよび酢酸ビニルを有する。
さらなる好ましいビルダー物質として、特にポリマーアミノジカルボン酸、その塩またはその前駆体物質が挙げられるべきである。特に好ましいものは、ポリアスパラギン酸、並びにその塩および誘導体である。
【０１４２】
さらなる適当なビルダー物質は、ポリアセタールであり、これは、ジアルデヒドと、５〜７個の炭素原子および少なくとも３個のヒドロキシル基を有するポリオールカルボン酸との反応により得ることができる。好ましいポリアセタールは、ジアルデヒド、例えばグリオキサール、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドおよびそれらの混合物から、並びにポリオールカルボン酸、例えばグルコン酸および／またはグルコヘプトン酸から得られる。
【０１４３】
さらなる適当な有機ビルダー物質は、デキストリン、例えば炭水化物のオリゴマーまたはポリマーであり、これを、デンプンの部分加水分解により得ることができる。加水分解を、通例の、例えば酸触媒または酵素触媒法により行うことができる。加水分解生成物は、好ましくは４００〜５００,０００ｇ／モルの範囲の平均分子量を有する。好ましいものは、０.５〜４０、特に２〜３０の範囲のデキストロース当量（ＤＥ）を有する多糖類であり、ここでＤＥは、１００のＤＥを有するデキストロースと比べた、多糖類の還元作用の一般的な尺度である。３〜２０の間のＤＥを有するマルトデキストリン、および２０〜３７の間のＤＥを有する乾燥グルコースシロップ、およびまた２０００〜３０,０００ｇ／モルの範囲の比較的高い分子量を有する黄色デキストリンおよび白色デキストリンを使用することもできる。
そのようなデキストリンの酸化誘導体は、糖類の環の少なくとも１個のアルコール官能基をカルボン酸官能基に酸化することができる酸化剤との反応生成物である。糖類の環のＣ6上で酸化された生成物が、特に有利であり得る。
【０１４４】
オキシジスクシネートおよびジスクシネートの他の誘導体、好ましくはエチレンジアミンジスクシネートも、さらなる適当なコビルダーである。この場合、エチレンジアミン-Ｎ,Ｎ'-ジスクシネート（ＥＤＤＳ）が、好ましくはそのナトリウムまたはマグネシウム塩の形態で使用される。これに関して好ましいものはまた、グリセロールジスクシネートおよびグリセロールトリスクシネートである。ゼオライト含有および／またはケイ酸塩含有配合物中における適当な使用量は３〜１５質量％である。
使用することができるさらなる有機コビルダーは、例えばアセチル化ヒドロキシカルボン酸またはその塩であり、これらはラクトン形態でも存在することもでき、少なくとも４個の炭素原子および少なくとも１個のヒドロキシル基および最高２個の酸基を有する。
【０１４５】
コビルダー性を有する物質のさらなる群は、ホスホン酸塩のものである。これらは、特にヒドロキシアルカンおよびアミノアルカンホスホン酸塩である。ヒドロキシアルカンホスホン酸塩の中で、１-ヒドロキシエタン-１,１-ジホスホン酸塩（ＨＥＤＰ）が、コビルダーとして特に重要である。それは、ナトリウム塩、中性反応を生ずる二ナトリウム塩、およびアルカリ性反応（ｐＨ９）を生ずる四ナトリウム塩の形態で好ましくは使用される。有用なアミノアルカンホスホン酸塩は、好ましくはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネート（ＥＤＴＭＰ）、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネート（ＤＴＰＭＰ）およびそれらの高級同族体である。それらは、好ましくは中性反応ナトリウム塩の形態で、例えばＥＤＴＭＰの六ナトリウム塩またはＤＴＰＭＰの七および八ナトリウム塩として使用される。ホスホン酸塩の群から好ましくは、ＨＥＤＰをビルダーとして使用する。さらにアミノアルカンホスホン酸塩は、著しい重金属結合能力を有する。従って、特に薬剤が漂白剤も含む場合、アミノアルカンホスホン酸塩、特にＤＴＰＭＰ、または言及したホスホン酸塩の混合物を使用することが好適であり得る。
さらに、アルカリ土類金属イオンと錯体を形成することができるあらゆる化合物を、コビルダーとして使用することができる。
【０１４６】
本出願において好ましい組成物は、アニオン、非イオン、カチオンおよび／または両性界面活性剤の群からの１種またはそれ以上の界面活性剤を含む。
酸形態で使用されるアニオン界面活性剤は、好ましくはカルボン酸、硫酸モノエステルおよびスルホン酸の群から、好ましくは脂肪酸、脂肪アルキル硫酸およびアルキルアリールスルホン酸の群からの１種またはそれ以上の物質である。充分な界面活性を持つために、挙げた化合物は、比較的長鎖の炭化水素基を有すべき、即ち少なくとも６個の炭素原子をアルキルまたはアルケニル基中に有すべきである。アニオン界面活性剤の炭素鎖分布は、典型的に６〜４０個、好ましくは８〜３０個、特に１２〜２２個の炭素原子の範囲である。
【０１４７】
洗剤中で石鹸としてアルカリ金属塩の形態で使用されるカルボン酸は、工業的には、大部分、天然油脂から加水分解により得られる。１９世紀にも行われていたアルカリ加水分解は、直接にアルカリ金属塩（石鹸）を与えたが、今日における実施は、工業的規模で加水分解のために水のみを使用し、これは、脂肪をグリセロールおよび遊離酸に加水分解する。工業規模で用いられる方法は、例えばオートクレーブ中における加水分解または連続高圧加水分解である。本発明においてアニオン界面活性剤として酸形態で使用することができるカルボン酸は、例えばヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタン酸（エナント酸）、オクタン酸（カプリル酸）、ノナン酸（ペラルゴン酸）、デカン酸（カプリン酸）、ウンデカン酸などである。本発明において好ましくは、脂肪酸、例えばドデカン酸（ラウリン酸）、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、エイコサン酸（アラキン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、ヘキサコサン酸（セロチン酸）、トリアコタン酸（メリシン酸）、およびまた不飽和種の９ｃ-ヘキサデセン酸（パルミトレイン酸）、６ｃ-オクタデセン酸（ペトロセリン酸）、６ｔ-オクタデセン酸（ペトロスエライジン酸(Petroselaidinsaeure)）、９ｃ-オクタデセン酸（オレイン酸）、９ｔ-オクタデセン酸（エライジン酸）、９ｃ,１２ｃ-オクタデカジエン酸（リノール酸）、９ｔ,１２ｔ-オクタデカジエン酸（リノライジン酸(Linolaidinsaeure)）、および９ｃ,１２ｃ,１５ｃ-オクタデカトリエン酸（リノレン酸）を使用する。
【０１４８】
コストの理由により、純粋種を使用するのではなく、むしろ脂肪の加水分解から得ることができるような個々の酸の工業用混合物を使用することが好ましい。そのような混合物は、例えばヤシ油脂肪酸（約６質量％のＣ8、６質量％のＣ10、４８質量％のＣ12、１８質量％のＣ14、１０質量％のＣ16、２質量％のＣ18、８質量％のＣ18'、１質量％のＣ18''）、パーム核油脂肪酸（約４質量％のＣ8、５質量％のＣ10、５０質量％のＣ12、１５質量％のＣ14、７質量％のＣ16、２質量％のＣ18、１５質量％のＣ18'、１質量％のＣ18''）、獣脂脂肪酸（約３質量％のＣ14、２６質量％のＣ16、２質量％のＣ16'、２質量％のＣ17、１７質量％のＣ18、４４質量％のＣ18'、３質量％のＣ18''、１質量％のＣ18'''）、硬化獣脂脂肪酸（約２質量％のＣ14、２８質量％のＣ16、２質量％のＣ17、６３質量％のＣ18、１質量％のＣ18'）、工業用オレイン酸（約１質量％のＣ12、３質量％のＣ14、５質量％のＣ16、６質量％のＣ16'、１質量％のＣ17、２質量％のＣ18、７０質量％のＣ18'、１０質量％のＣ18''、０.５質量％のＣ18'''）、工業用パルミチン酸／ステアリン酸（約１質量％のＣ12、２質量％のＣ14、４５質量％のＣ16、２質量％のＣ17、４７質量％のＣ18、１質量％のＣ18'）、および大豆油脂肪酸（約２質量％のＣ14、１５質量％のＣ16、５質量％のＣ18、２５質量％のＣ18'、４５質量％のＣ18''、７質量％のＣ18'''）である。
【０１４９】
比較的長鎖のアルコールの硫酸モノエステルは、同様に酸形態のアニオン界面活性剤であり、本発明において使用することができる。それらのアルカリ金属塩、特にナトリウム塩、脂肪アルコール硫酸塩は、工業的規模で脂肪アルコールから得ることができ、脂肪アルコールは、硫酸、クロロスルホン酸、アミドスルホン酸または三酸化硫黄と反応させられて、該アルキル硫酸を与え、その後に中和される。脂肪アルコールは、該脂肪酸または脂肪酸混合物から、脂肪酸メチルエステルの高圧水素化により得られる。量的に最も重要な脂肪アルキル硫酸の工業的製造方法は、特別なカスケード、フォールフィルムまたは管束反応器中におけるアルコールのＳＯ3／空気混合物によるスルホン化である。
【０１５０】
本発明に従い使用することができるアニオン界面活性剤の酸のさらなる群は、アルキルエーテル硫酸のものであり、その塩、アルキルエーテル硫酸塩は、アルキル硫酸塩と比べてより高い水溶性、および水の硬度（カルシウム塩の溶解度）に対してより少ない感受性を特色とする。アルキル硫酸と同様に、アルキルエーテル硫酸は、脂肪アルコールから合成され、脂肪アルコールは、エチレンオキシドと反応させられて、該脂肪アルコールエトキシレートを与える。エチレンオキシドの代わりに、プロピレンオキシドを使用することもできる。その後の短経路スルホン化反応器における気体三酸化硫黄でのスルホン化は、９８％を超える該アルキルエーテル硫酸の収率を与える。
【０１５１】
本発明においてアルカンスルホン酸およびオレフィンスルホン酸を、アニオン界面活性剤として酸形態で使用することもできる。アルカンスルホン酸は、スルホン酸の基を末端結合の形態で（第１級アルカンスルホン酸）、または炭素鎖に沿って（第２級アルカンスルホン酸）有することができるが、第２級アルカンスルホン酸のみが商業上重要である。それらは、直鎖炭化水素のスルホクロル化またはスルホ酸化により製造される。リード(Reed)スルホクロル化において、ｎ-パラフィンを、ＵＶ照射しながら二酸化硫黄および塩素と反応させて、対応するスルホクロリドを得、これから、アルカリでの加水分解で直接アルカンスルホン酸塩を、水との反応でアルカンスルホン酸を得る。ジおよびポリスルホクロリドおよびまた塩素化炭化水素が、ラジカル反応の副生成物としてスルホクロル化中に生じることがあるので、反応は、典型的に３０％の転化率までしか行われず、次いで停止させる。
【０１５２】
他のアルカンスルホン酸の製造方法はスルホ酸化であり、この場合、ｎ-パラフィンは、ＵＶ照射下で二酸化硫黄および酸素と反応させる。このラジカル反応において、アルキルスルホニル基が、徐々に形成され、さらに酸素と反応して、アルキルペルスルホニル基を与える。未転化パラフィンとの反応は、アルキル基、並びにアルキルパーオキシスルホニル基およびヒドロキシル基に分解するアルキル過スルホン酸を与える。２つの基と未転化パラフィンとの反応は、アルキルスルホン酸または水を与え、これは、アルキル過スルホン酸および二酸化硫黄と反応して、硫酸を与える。２つの最終生成物、アルキルスルホン酸および硫酸の収率を非常に高いままにするため、および副反応を抑制するために、この反応は、典型的に１％の転化率までしか行われず、次いで停止させる。
【０１５３】
オレフィンスルホン酸塩は、工業的にα-オレフィンと三酸化硫黄との反応により製造される。これは、両性イオンを中間体として形成し、これは、環化してスルトンを与える。適当な条件（アルカリまたは酸加水分解）下で、これらのスルトンは反応して、ヒドロキシアルカンスルホン酸またはアルケンスルホン酸を与え、これらの両方を、同様にアニオン界面活性剤の酸として使用することができる。
【０１５４】
高性能アニオン界面活性剤としてアルキルベンゼンスルホン酸塩が、１９３０年代から知られている。その当時、コガシン画分(Kogasin-Fraktionen)のモノクロル化および引き続いてフリーデル・クラフツアルキル化を使用して、アルキルベンゼンを製造し、これを、オレウムでスルホン化し、水酸化ナトリウム溶液で中和していた。１９５０年代の始めには、アルキルベンゼンスルホン酸塩は、分枝α-ドデシレンを与えるためにプロピレンを四量化することにより製造され、その生成物は、三塩化アルミニウムまたは弗化水素を用いるフリーデル・クラフツ反応によりテトラプロピレンベンゼンに転化され、これが、その後にスルホン化および中和された。このテトラプロピレンベンゼンスルホン酸塩（ＴＰＳ）を製造する経済的な手段が、その後に洗剤中の主要な界面活性剤として石鹸に置き換わったこの群の界面活性剤のための躍進を導いた。
【０１５５】
ＴＰＳの不充分な生分解性の故に、向上した生態学的性能により特徴づけられる新しいアルキルベンゼンスルホン酸塩を提供する必要がある。これらの要件は、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩により満たされ、これが、今日、ほとんど唯一の製造されるアルキルベンゼンスルホン酸塩であり、ＡＢＳまたはＬＡＳの略語により表示される。
【０１５６】
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、直鎖オレフィンから得ることができる直鎖アルキルベンゼンから製造される。この目的のために石油画分が、工業的規模でモレキュラーシーブを使用して、望ましい純度のｎ-パラフィンに分離され、脱水素化されてｎ-オレフィンを与え、これが、両方のα-およびイソオレフィンを生じる。生じたオレフィンは、次いで酸触媒の存在下でベンゼンと反応させて、アルキルベンゼンを与える。フリーデル・クラフツ触媒の選択は、生じる直鎖アルキルベンゼンの異性体分布に影響を及ぼす。三塩化アルミニウムを使用すると、２-フェニル異性体の含有量は、３-、４-、５-および他の異性体との混合物中において約３０質量％である。他方、使用する触媒が弗化水素である場合、２-フェニル異性体の含有量は約２０質量％に低下し得る。最後に直鎖アルキルベンゼンは、今日、工業的規模で、オレウム、硫酸または気体三酸化硫黄によりスルホン化され、この最後のものが最も重要である。スルホン化のために、特別なフィルムたは管束反応器が使用され、生成物として９７質量％のアルキルベンゼンスルホン酸（ＡＢＳＡ）を与え、これは、アニオン界面活性剤の酸として本発明中で使用することができる。
【０１５７】
中和剤の選択は、非常に幅広い塩、即ちアルキルベンゼンスルホン酸塩をＡＢＳＡからを得ることを可能にする。経済的理由により好ましくは、アルカリ金属塩、これらの中で好ましくはＡＢＳＡのナトリウム塩を製造および使用する。これらを、一般式（IX）：
【化５】
2005535428.tif 000008
〔式中、ｘおよびｙの合計は、典型的に５〜１３の間である。〕
により表すことができる。本発明に従い好ましい酸形態のアニオン界面活性剤は、Ｃ8〜16-アルキルベンゼンスルホン酸、好ましくはＣ9〜13-アルキルベンゼンスルホン酸である。本発明において好ましくはまた、Ｃ8〜16-アルキルベンゼンスルホン酸、好ましくはＣ9〜13-アルキルベンゼンスルホン酸を使用し、これは、アルキルベンゼンを基準に５質量％未満のテトラリン含有量を有するアルキルベンゼンから誘導される。好ましくはさらに、アルキルベンゼンがＨＦ法により製造されたアルキルベンゼンスルホン酸を使用し、そうして使用されるＣ8〜16-アルキルベンゼンスルホン酸、好ましくはＣ9〜13-アルキルベンゼンスルホン酸は、アルキルベンゼンスルホン酸を基準に２２質量％未満の２-フェニル異性体含有量を有する。
【０１５８】
酸形態の前記アニオン界面活性剤を、単独でまたは相互の混合物として使用することができる。しかしながら、さらなる、好ましくは酸性の洗剤成分が、酸形態のアニオン界面活性剤に、それが担体物質に添加される前に、各場合転化される混合物の質量を基準に０.１〜４０質量％、好ましくは１〜１５質量％、特に２〜１０質量％の量で添加されることも可能であり、好ましい。
【０１５９】
半中和または完全中和形態のアニオン界面活性剤も、使用し得ることは認識されるであろう。その場合にこれらの塩は、溶液、懸濁液または粒状液でのエマルションとして存在することができ、しかしまた固体として固定層の部分であり得る。そのようなアニオン界面活性剤のための可能なカチオンは、アルカリ金属（ここでは特にナトリウムおよびカリウム塩）に加えて、アンモニウムおよびモノ、ジまたはトリエタノールアルコニウムイオンである。モノ、ジまたはトリエタノールアミンの代わりに、モノ、ジまたはトリメタノールアミンの類似物または高級アルコールのアルカノールアミンのものが、４級化され、カチオンとして存在することもできる。
【０１６０】
有利には、カチオン界面活性剤を活性物質として使用することもできる。カチオン界面活性剤を、その供給形態で直接ミキサー中に添加することができ、または液状形態からペースト状のカチオン界面活性剤配合形態で固体担体上に吹き付けることができる。そのようなカチオン界面活性剤配合形態を、例えば、市販のカチオン界面活性剤と、助剤、例えば非イオン界面活性剤、ポリエチレングリコールまたはポリオールとを混合することにより調製することができる。低級アルコール、例えばエタノールおよびイソプロパノールを使用することもでき、この場合、液状カチオン界面活性剤の調製形態中におけるそのような低級アルコールの量は、前記理由のために１０質量％未満とすべきである。
本発明の組成物のために有用なカチオン界面活性剤は、あらゆる通例の物質を含み、織物柔軟作用を有するカチオン界面活性剤が、明らかに好ましい。
【０１６１】
本発明の組成物は、織物柔軟作用を有するカチオン性の活性物質として、式（X）、（XI）または（XII）：
【化６】
2005535428.tif 000009
〔式中、それぞれのＲ1基は、独立にＣ1〜6-アルキル、アルケニルまたはヒドロキシアルキル基から選ばれ、それぞれのＲ2基は、独立にＣ8〜28-アルキルまたはアルケニル基から選ばれ、Ｒ3＝Ｒ1または(ＣＨ2)n-Ｔ-Ｒ2であり、Ｒ4＝Ｒ1またはＲ2または(ＣＨ2)n-Ｔ-Ｒ2であり、Ｔ＝-ＣＨ2-、-Ｏ-ＣＯ-または-ＣＯ-Ｏ-であり、ｎは、０〜５の整数である。〕
で示される１種またはそれ以上のカチオン性織物柔軟剤を含むことができる。
【０１６２】
本発明の好ましい実施態様において、組成物はさらに非イオン界面活性剤を活性物質として含む。
使用される非イオン界面活性剤は、好ましくは８〜１８個の炭素原子、およびアルコール１モルあたり平均して１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有し、好ましくはアルコキシル化、有利にはエトキシル化された、特に第１級アルコールであり、この中でアルコール基は、直鎖若しくは好ましくは２-メチル分枝であり得、またはオキソアルコール基において典型的に存在するような、直鎖およびメチル分枝の基の混合物を有することができる。しかしながら特に好ましいアルコールエトキシレートは、１２〜１８個の炭素原子を有する天然起源のアルコール、例えばココナツ、パーム、獣脂またはオレイルアルコールの直鎖基、およびアルコール１モルあたり平均して２〜８ＥＯを有する。好ましいエトキシル化アルコールは、例えば３ＥＯまたは４ＥＯを有するＣ12〜14-アルコール、７ＥＯを有するＣ9〜11-アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ13〜15-アルコール、３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ12〜18-アルコール、並びにそれらの混合物、例えば３ＥＯを有するＣ12〜14-アルコールおよび５ＥＯを有するＣ12〜18-アルコールの混合物を含む。明記されたエトキシル化度は統計平均値であり、これは、具体的生成物に対して整数または分数であり得る。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布を有する（狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ）。これらの非イオン界面活性剤に加えて、１２よりも多いＥＯを有する脂肪アルコールを使用することもできる。その例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。
【０１６３】
さらに、使用することができる更なる非イオン界面活性剤はまた、一般式：ＲＯ(Ｇ)x（式中、Ｒは、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する第１級の直鎖またはメチル分枝、特に２-メチル分枝脂肪族基であり、Ｇは、５または６個の炭素原子を有するグリコース単位の記号、好ましくはグルコースである。）で示されるアルキルグリコシドである。モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を明示するオリゴマー化度ｘは、１〜１０の間の任意の数であり、ｘは、好ましくは１.２〜１.４である。
【０１６４】
単独の非イオン界面活性剤としてまたは他の非イオン界面活性剤との組合せでのいずれかで、好ましく使用される非イオン界面活性剤のさらなる群は、好ましくはアルキル鎖中に１〜４個の炭素原子を有するアルコキシル化、好ましくはエトキシル化、またはエトキシル化およびプロポキシル化された脂肪酸アルキルエステル、特に脂肪酸メチルエステルである。
アミンオキシドタイプ、例えばＮ-ココアルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアミンオキシドおよびＮ-獣脂アルキル-Ｎ,Ｎ-ヒドロキシエチルアミンオキシド、並びに脂肪酸アルカノールアミドタイプの非イオン界面活性剤も、適当であり得る。これら非イオン界面活性剤の量は、好ましくはエトキシル化脂肪アルコールの量以下、特にその半分以下である。
【０１６５】
さらなる適当な界面活性剤は、式（XIII）：
【化７】
2005535428.tif 000010
〔式中、ＲＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アシル基であり、Ｒ1は、水素、１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、[Ｚ]は、３〜１０個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を有する直鎖または分枝ポリヒドロキシアルキル基である。〕
で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、既知の物質であり、これは、典型的に還元糖を、アンモニア、アルキルアミンまたはアルカノールアミンで還元アミノ化し、続いて脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸塩化物でアシル化することにより得ることができる。
【０１６６】
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群は、式（XIV）：
【化８】
2005535428.tif 000011
〔式中、Ｒは、７〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ1は、２〜８個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環式アルキル基またはアリール基であり、Ｒ2は、１〜８個の炭素原子を有する直鎖、分枝または環式のアルキル基またはアリール基またはオキシアルキル基であり、好ましいものはＣ1〜4-アルキルまたはフェニル基であり、[Ｚ]は、アルキル鎖が、少なくとも２個のヒドロキシル基により置換されている直鎖ポリヒドロキシアルキル基、またはアルコキシル化、好ましくはエトキシル化若しくはプロポキシル化されているこの基の誘導物である。〕
で示される化合物も含む。
【０１６７】
[Ｚ]は、好ましくは還元糖、例えば例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースの還元アミノ化により得られる。Ｎ-アルコキシまたはＮ-アリールオキシ置換化合物を、触媒としてのアルコキシドの存在下における脂肪酸メチルエステルとの反応により、望まれるポリヒドロキシ脂肪酸アミドに転化することができる。
【０１６８】
アニオン界面活性剤対非イオン界面活性剤の比が、１０：１〜１：１０の間、好ましくは７.５：１〜１：５の間、特に５：１〜１：２の間であるとき、多くの用途にとって特に好ましい。好ましいものは、界面活性剤、好ましくはアニオンおよび／または非イオン界面活性剤を、各場合に封入固体の質量を基準に、５〜８０質量％、好ましくは７.５〜７０質量％、より好ましくは１０〜６０質量％、特に１２.５〜５０質量％の量で含有する本発明の容器である。
【０１６９】
既に説明したように、食器洗い機用の洗剤中における界面活性剤の使用は、好ましくは少量の非イオン界面活性剤の使用に制限される。それゆえ食器洗い機のための本発明の組成物は、好ましくは以下に記載される一定の非イオン界面活性剤のみを含む。食器洗い機用洗剤中で使用される界面活性剤は、典型的に低起泡性非イオン界面活性剤だけである。アニオン、カチオンまたは両性界面活性剤の群からの典型物は、それゆえ重要性がより少ない。使用される非イオン界面活性剤は、好ましくは８〜１８個の炭素原子およびアルコール１モルあたり平均して１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する、好ましくはアルコキシル化、有利にはエトキシル化された、特に第１級アルコールであり、この中でアルコール基は、直鎖、若しくは好ましくは２-メチル分枝であり得、またはオキソアルコール基において典型的に存在するような、直鎖およびメチル分枝の基の混合物を有することができる。しかしながら特に好ましいアルコールエトキシレートは、１２〜１８個の炭素原子を有する天然起源のアルコール、例えばココナツ、パーム、獣脂またはオレイルアルコールの直鎖基、およびアルコール１モルあたり平均して２〜８ＥＯを有する。好ましいエトキシル化アルコールは、例えば３ＥＯまたは４ＥＯを有するＣ12〜14-アルコール、７ＥＯを有するＣ9〜11-アルコール、３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯを有するＣ13〜15-アルコール、３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯを有するＣ12〜18-アルコール、並びにそれらの混合物、例えば３ＥＯを有するＣ12〜14-アルコールおよび５ＥＯを有するＣ12〜18-アルコールの混合物を含む。明記されたエトキシル化度は統計平均値であり、これは、具体的生成物に対して整数または分数であり得る。好ましいアルコールエトキシレートは、狭い同族体分布を有する（狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ）。これらの非イオン界面活性剤に加えて、１２よりも多いＥＯを有する脂肪アルコールを使用することもできる。その例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。
【０１７０】
特に食器洗い機用洗剤の場合、それらは、室温を超える融点を有する非イオン界面活性剤、好ましくは２０℃を超える融点を有する非イオン界面活性剤を含むことが好ましい。好ましく使用される非イオン界面活性剤は、２５℃を超える融点を有する。特に好ましく使用される非イオン界面活性剤は、２５〜６０℃の間、特に２６.６〜４３.３℃の間の融点を有する。
【０１７１】
明記した温度範囲の融点または軟化点を有する適当な非イオン界面活性剤は、例えば室温で固体または高粘性であり得る低起泡性の非イオン界面活性剤である。室温で高粘度を有する非イオン界面活性剤が使用されるとき、それらは、好ましくは２０Pasを超える、より好ましくは３５Pasを超える、特に４０Pasを超える粘度を有する。室温でワックス状粘稠度を有する非イオン界面活性剤も好ましい。
【０１７２】
室温で固体であり、好ましく使用される非イオン界面活性剤は、アルコキシル化非イオン界面活性剤、特にエトキシル化第１級アルコール、並びにこれらの界面活性剤と構造的に複雑な界面活性剤、例えばポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン(ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ)界面活性剤との混合物の群に由来する。そのような(ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ)非イオン界面活性剤は、良好な気泡制御のために、さらに注目に値する。
【０１７３】
本発明の好ましい実施態様において、室温を超える融点を有する非イオン界面活性剤は、６〜２０個の炭素原子を有するモノヒドロキシアルカノールまたはアルキルフェノールと、アルコール１モルあたり、好ましくは少なくとも１２モル、より好ましくは少なくとも１５モル、特に少なくとも２０モルのエチレンオキシドまたはアルキルフェノールとの反応から生じたエトキシル化非イオン界面活性剤である。
【０１７４】
室温で固体であり、特に好ましく使用される非イオン界面活性剤は、１６〜２０個の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコール（Ｃ16〜20-アルコール）、好ましくはＣ18-アルコールと、少なくとも１２モル、好ましくは少なくとも１５モル、特に少なくとも２０モルのエチレンオキシドとから得られる。これらの中で「狭範囲エトキシレート」（上記参照）が、特に好ましい。
【０１７５】
室温で固体である非イオン界面活性剤は、好ましくはさらにプロピレンオキシド単位を分子中に有する。そのようなＰＯ単位は、非イオン界面活性剤の全分子量の、好ましくは２５質量％まで、より好ましくは２０質量％まで、特に１５質量％までを構成する。特に好ましい非イオン界面活性剤は、エトキシル化モノヒドロキシアルカノールまたはアルキルフェノールであり、これらはさらに、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレンブロックコポリマー単位を有する。そのような非イオン界面活性剤分子のアルコールまたはアルキルフェノール部分は、そのような非イオン界面活性剤の全分子量の、好ましくは３０質量％より多く、より好ましくは５０質量％より多く、特に７０質量％より多くを構成する。
【０１７６】
室温を超える融点を有し、特に好ましく使用されるさらなる非イオン界面活性剤は、４０〜７０％のポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマーブレンドを含有し、これは、１７モルのエチレンオキシドおよび４４モルのプロピレンオキシドを有するポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレンの逆ブロックコポリマー７５質量％、並びにトリメチロールプロパンで開始され、トリメチロールプロパン１モルあたり２４モルのエチレンオキシドおよび９９モルのプロピレンオキシドを有するポリオキシエチレンおよびポリオキシプロピレンのブロックコポリマー２５質量％を含有する。
特に好ましく使用することができる非イオン界面活性剤は、例えば Poly Tergent(商標) SLF-18 の商品名で Olin Chemicals から得ることができる。
【０１７７】
さらなる好ましい界面活性剤を、式：
Ｒ1Ｏ[ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)Ｏ]x[ＣＨ2ＣＨ2Ｏ]y[ＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)Ｒ2]
〔式中、Ｒ1は、４〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝脂肪族炭化水素基またはそれらの混合物であり、Ｒ2は、２〜２６個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝炭化水素基またはそれらの混合物であり、ｘは、０.５〜１.５の間の値であり、ｙは、少なくとも１５の値である。〕
により表すことができる。
【０１７８】
好ましく使用することができるさらなる非イオン界面活性剤は、式：
Ｒ1Ｏ[ＣＨ2ＣＨ(Ｒ3)Ｏ]x[ＣＨ2]kＣＨ(ＯＨ)[ＣＨ2]jＯＲ2
〔式中、Ｒ1およびＲ2は、１〜３０個の炭素原子を有する直鎖または分枝、飽和または不飽和、脂肪族または芳香族炭化水素基であり、Ｒ3は、Ｈ、またはメチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ｎ-ブチル、２-ブチル若しくは２-メチル-２-ブチル基であり、ｘは、１〜３０の間の値であり、ｋおよびｊは、１〜１２の間、好ましくは１〜５の間の値である。〕
で示される末端基封鎖のポリ(オキシアルキル化)非イオン界面活性剤である。ｘの値が≧２であるとき、上式のそれぞれのＲ3は、異なっていてもよい。Ｒ1およびＲ2は、好ましくは６〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝、飽和または不飽和、脂肪族または芳香族炭化水素基であり、特に好ましいものは、８〜１８個の炭素原子を有する基である。Ｒ3基について特に好ましいものは、Ｈ、-ＣＨ3またはＣＨ2ＣＨ3である。ｘについて特に好ましい値は、１〜２０、特に６〜１５の範囲である。
【０１７９】
上記のようにｘが≧２である場合、上式のそれぞれのＲ3は、異なっていてもよい。これは、角括弧内のアルキレンオキシド単位が変わることを許容する。ｘが例えば３であるとき、Ｒ3基を、エチレンオキシド（Ｒ3＝Ｈ）またはプロピレンオキシド（Ｒ3＝ＣＨ3）単位を形成するように選択することができ、これらを、一緒にあらゆる順序で、例えば(ＥＯ)(ＰＯ)(ＥＯ)、(ＥＯ)(ＥＯ)(ＰＯ)、(ＥＯ)(ＥＯ)(ＥＯ)、(ＰＯ)(ＥＯ)(ＰＯ)、(ＰＯ)(ＰＯ)(ＥＯ)および(ＰＯ)(ＰＯ)(ＰＯ)で結合することができる。ｘに対して３の値がここで例として選ばれ、それがより大きいことは全く可能であり、その変化範囲は、ｘの値の増加と共に増加し、例えば少数の(ＰＯ)基と組み合わさった多数の(ＥＯ)基、またはその逆を包含する。
【０１８０】
上式の特に好ましい末端基ポリ(オキシアルキル化)アルコールは、ｋ＝１およびｊ＝１の値を有し、その場合、上式は、
Ｒ1Ｏ[ＣＨ2ＣＨ(Ｒ3)Ｏ]xＣＨ2ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ2ＯＲ2
と簡単にすることができる。
後者の式において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ上で定義されたものと同じであり、ｘは、１〜３０、好ましくは１〜２０、特に６〜１８の数である。特に好ましいものは、Ｒ1およびＲ2基が９〜１４個の炭素原子を有し、Ｒ3がＨであり、ｘが６〜１５の値をとる界面活性剤である。
【０１８１】
洗浄または清浄性能を向上させるために本発明の組成物は、酵素を含有することができ、この場合において、これらの目的のために先行技術で確立されたあらゆる酵素を、原則、使用することができる。これらは、特にプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、ヘミセルラーゼ、セルラーゼ、またはオキシドレクターゼ、および好ましくはそれらの混合物を含む。これらの酵素は、原則、天然起源であり、天然分子から出発し、洗剤中で使用するために改良された変種が入手でき、従ってそれらが、好ましくは使用される。本発明の組成物は、好ましくは、酵素を活性タンパク質を基準に１×１０-6〜５質量％の総量で含有する。タンパク質濃度を、既知の方法、例えばＢＣＡ法（ビシンコニン酸；２,２'-ビキノリル-４,４'-ジカルボン酸）、またはビウレット法により測定することができる。
【０１８２】
プロテアーゼの中で好ましいものは、スブチリシンタイプのものである。その例は、スブチリシンＢＰＮ'およびカールスバーグ(Carlsberg)、プロテアーゼＰＢ９２、スブチリシン１４７および３０９、Bacillus lentus(バチルス・レンツス)アルカリ性プロテアーゼ、スブチリシンＤＹ、並びに狭い意味でもはやスブチリシンではなくスブチラーゼに分類し得る酵素テルミターゼおよびプロテイナーゼＫ、並びにプロテアーゼＴＷ３およびＴＷ７を含む。スブチリシン・カールスバーグは、商品名 Alcalase(商標)で Novozymes A/S、バグスバード(Bagsvaerd)、デンマークから開発された形態で入手できる。スブチリシン１４７および３０９は、商品名 Esperase(商標) および Savinase(商標)でそれぞれ、Novozymes から販売されている。BLAP(商標) の商品名で列挙されている変種は、Bacillus lentus(バチルス・レンツス) DSM 5483のプロテアーゼから誘導される。
【０１８３】
有用なプロテアーゼのさらなる例は、商品名 Durazym(商標)、Relase(商標)、Everlase(商標)、Nafizym、Natalase(商標)、Kannase(商標)および Ovozymes(商標)で Novozymes から入手できる酵素、商品名 Purafect(商標)、Purafect(商標)OxP および Properase(商標) の Genencor からのもの、商品名 Protosol(商標)の Advanced Biochemicals Ltd.、サン(Thane)、インドからのもの、商品名 Wuxi(商標)の Wuxi Snyder Bioproducts Ltd.、中国からのもの、商品名 Proleather(商標)および Protease P(商標) の天野製薬株式会社、名古屋、日本からのもの、並びに商品名 Proteinase K-16 の花王株式会社、東京、日本からのものである。
【０１８４】
本発明に従い使用することができるアミラーゼの例は、Bacillus licheniformis(バチルス・リケニホルミス)、B. amyloliquefaciens(アミルオリクェファシエンス)または B. stearothermophilus(ステアロテルモフィルス)からのα-アミラーゼ、並びに洗剤中の使用のために改良されたそれらの開発物である。B. licheniformis(リケニホルミス)酵素は、Novozymes から商品名 Termamyl(商標)で、および Genencor から商品名 Purastar(商標)ST で入手できる。このα-アミラーゼの開発製品は、Novozymes から 商品名 Duramyl(商標)および Termamyl(商標)ultra で、Genencor から商品名 Purastar(商標)OxAm で、およびダイワ精工株式会社、東京、日本から Keistase(商標)として入手できる。B. amyloliquefaciens(アミルオリクェファシエンス)α-アミラーゼは、Novozymes から商品名 BAN(商標)で販売されており、B. stearothermophilus(ステアロテルモフィルス)α-アミラーゼから誘導される変種は、商品名 BSG(商標)および Novamyl(商標)で同様に Novozymes から販売されている。
【０１８５】
さらにこの目的のために強調すべき酵素は、Bacillus sp.(バチルス属) A 7-7（DSM 12368）からのα-アミラーゼ、および B. agaradherens(アガラドヘレンス)（DSM 9948）からのシクロデキストリン-グルカノトランスフェラーゼ（ＣＧＴアーゼ）である。言及した分子の融合生成物を、等しく使用することができる。
また適当なものは、Aspergillus niger(アスペルギルス・ニゲル)および A. oryzae(オリザ)からのα-アミラーゼの開発物であり、これは、商品名 Fungamyl(商標) で Novozymes から入手できる。市販製品の別の例は、Amylase-LT(商標) である。
【０１８６】
本発明の組成物は、リパーゼまたはクチナーゼを、特にそれらのトリグリセリド開裂活性の故に、しかしまた適当な前駆体から過酸をインサイチューで発生させるために含むことができる。その例は、もとは Humicola lanuginosa(フミコラ・ラヌギノサ)（Thermomyces lanuginosus(テルモミセス・ラヌギノスス)）から得ることができた、または開発されたリパーゼ、特にＤ９６Ｌアミノ酸置換を有するものを含む。それらは、例えば商品名 Lipolase(商標)、Lipolase(商標)Ultra、LipoPrime(商標)、Lipozyme(商標)および Lipex(商標)で Novozymes から販売されている。さらに、例えばもとは Fusarium solani pisi(フサリウム・ソラニ・ピシ)および Humicola insolens(フミコラ・インソレンス)から単離されたクチナーゼを使用することができる。また有用なリパーゼを、呼称 LiPase CE(商標)、LiPase P(商標)、LiPase B(商標)、LiPase CES(商標)、Lipase AKG(商標)、Bacillis sp. LiPase(商標)、LiPase AP(商標)、Lipase M-AP(商標)および LiPase AML(商標)で天野から得ることができる。使用し得る Genencorwhich からのリパーゼおよびクチナーゼの例は、出発酵素が、もとは Pseudomonas mendocina(プソイドモナス・メンドシナ)および Fusarium solanii(フサリウム・ソラニ)から単離されたものである。他の重要な市販品は、Gist Brocades からもとは販売されていた M１ LiPase(商標)および Lipomax(商標)調剤、並びに商品名 LiPase MY-30(商標)、LiPase OF(商標)および LiPase PL(商標)で名糖産業株式会社、日本から販売されている酵素、およびまた Genencor からの製品 Lumafast(商標)を含む。
【０１８７】
本発明の組成物は、特にそれらが布処理を予定されている場合に目的に応じて、純粋酵素として、酵素調剤として、または個々の成分が有利にはそれらの異なる性能面に関して相互に補う混合物の形態のいずれかで、さらなるセルラーゼを含み得る。これらの性能面は、特に組成物の一次洗浄性能、二次洗浄性能（再付着防止作用または灰色化抑制）および手触り（織物作用）への寄与、「ストーンウォッシュ」効果を発揮することまでの寄与を含む。
【０１８８】
有用な菌類エンドグルカナーゼ（ＥＧ)リッチなセルラーゼ調剤およびその開発物は、商品名 Celluzyme(商標)で Novozymes から供給されている。Novozymes から同様に入手できる製品 Endolase(商標)および Carezyme(商標)は、H. insolens(インソレンス) DSM 1800 の５０ｋＤのＥＧおよび４３ｋＤのＥＧをそれぞれベースとする。使用することができるこの会社のさらなる市販品は、Cellusoft(商標)および Renozyme(商標)である。等しく、Melanocarpus(メラノカルプス)の２０ｋＤのＥＧセルラーゼを使用することができ、これは、商品名 Ecostone(商標)および Biotouch(商標)で AB Enzymes、フィンランドから入手できる。AB Enzymes からのさらなる市販品は、Econase(商標)および Ecopulp(商標)である。Bacillus sp.(バチルス属) CBS 670.93 からのさらなる適当なセルラーゼは、商品名 Puradex(商標)で Genencor から入手できる。Genencor からの他の市販品は、Genencor detergent cellulase L および IndiAge(商標)Neutra である。
【０１８９】
本発明の組成物は、用語ヘミセルラーゼでまとめられるさらなる酵素を含むことができる。これらは、例えばマンナナーゼ、キサンタンリアーゼ、ペクチンリアーゼ（＝ペクチナーゼ）、ペクチンエステラーゼ、ペクチン酸リアーゼ、キシログルカナーゼ（＝キシラナーゼ）、プルラナーゼおよびβ-グルカナーゼを含む。適当なマンナナーゼは、例えば商品名 Gamanase(商標)および Pektinex AR(商標)で Novozymes から、商品名 Rohapec(商標) B1L で AB Enzymes から、および商品名 Pyrolase(商標)で Diversa Corp.、サンディエゴ、カリフォルニア、米国から入手できる。B. subtilis(スブチリス)から得られるβ-グルカナーゼは、商品名 Cereflo(商標)で Novozymes から入手できる。
【０１９０】
漂白作用を高めるために本発明の洗剤は、オキシドレダクターゼ、例えばオキシダーゼ、オキシゲナーゼ、カタラーゼ、ペルオキシダーゼ、例えばハロペルオキシダーゼ、クロロペルオキシダーゼ、ブロモペルオキシダーゼ、リグニンペルオキシダーゼ、グルコースペルオキシダーゼまたはマンガンペルオキシダーゼ、ジオキシゲナーゼまたはラッカーゼ（フェノールオキシダーゼ、ポリフェノールオキシダーゼ）を含むことができる。適当な市販品は、Novozymes からの Denilite(商標) 1 および 2 を含む。有利には該酵素と相互作用する、好ましくは有機の、より好ましくは芳香族の化合物が、関連オキシドレクターゼの活性を高めるために（エンハンサー）、または酸化酵素および汚れのレドックスポテンシャルが大きく異なる場合に電子流を確保するために（メディエーター）、さらに添加される。
【０１９１】
本発明の組成物中で使用される酵素は、本来は微生物、例えば Bacillus(バチルス)、Streptomyces(ストレプトミセス)、Humicola(フミコラ)若しくは Pseudomonas(プソイドモナス)属から由来し、および／または自体既知のバイオテクノロジーの方法で適当な微生物により、例えば Bacillus(バチルス)属若しくは糸状菌の遺伝子発現宿主により製造される。
【０１９２】
該酵素は、有利にはそれ自体確立された方法により、例えば析出、沈殿、濃縮、液相の濾過、精密濾過、限外濾過、化学薬品の作用、脱臭またはこれら工程の適当な組合せを介して精製される。
酵素を、先行技術で確立されたあらゆる形態で、本発明の組成物に添加することができる。これらは、例えば顆粒化、押出または凍結乾燥により得られる固形調剤、あるいは特に液状若しくはゲル形態組成物の場合に、有利には高濃縮、低水分および／または安定剤と混合された、酵素溶液を含む。
【０１９３】
あるいは、酵素を、固体または液状処理形態のいずれかのために、例えば好ましくは天然ポリマーと一緒の酵素溶液の噴霧乾燥または押出により、あるいはカプセル形態で、例えば酵素が固化ゲルとして封入されているもの、または酵素含有コアが、水、空気および／または化学品不浸透性の保護層で被覆されているコア-シェルタイプのもので、カプセル封入することができる。そこへ適用された層において、さらなる活性成分、例えば安定剤、乳化剤、顔料、漂白剤または染料をさらに適用することができる。そのようなカプセルは、自体既知の方法により、例えば撹拌若しくはロール顆粒化により、または流動層法で適用される。有利にはそのような顆粒は、例えばポリマーフィルム形成剤の適用の結果として被覆により、粉立ちが低く、貯蔵安定性である。
２種またはそれ以上の酵素を一緒に配合することもでき、単一顆粒は、複数の酵素活性を有する。
【０１９４】
本発明の組成物中に存在するタンパク質および／または酵素を、特に貯蔵中で、例えば物理的影響、酸化またはタンパク質分解による損傷、例えば不活性化、変性または崩壊から保護することができる。タンパク質および／または酵素が微生物的に得られる場合、特に組成物がプロテアーゼを含むときに、特に好ましくはタンパク質分解を抑制する。この目的のために本発明の組成物は、安定剤を含むことができる。そのような組成物の供給は、本発明の好ましい実施態様を構成する。
【０１９５】
安定剤の１つの群は、可逆性プロテアーゼ阻害剤のものである。しばしば、ベンズアミジン塩酸塩、ホウ砂、ホウ酸、ボロン酸、またはそれらの塩もしくはエステル、これらの中で特に、芳香族基を有する誘導体、例えばオルト-、メタ-若しくはパラ置換フェニルボロン酸、またはその塩若しくはエステルが使用される。ペプチドアルデヒド、即ち還元Ｃ末端を有するオリゴペプチドも、適当である。挙げられるべきペプチドプロテアーゼ阻害剤は、オボムコイドおよびロイペプチンを含む。追加の選択肢は、プロテアーゼおよびペプチド阻害剤の融合タンパク質配合物である。
【０１９６】
さらなる酵素安定剤は、アミノアルコール、例えばモノ、ジ、トリエタノールおよびプロパノールアミン並びにそれらの混合物、Ｃ12までの脂肪族カルボン酸、例えば、コハク酸、他のジカルボン酸または言及した酸の塩である。末端基封鎖の脂肪酸アミドアルコキシレートも、安定剤として使用することができる。
低級脂肪族アルコール、しかし特にポリオール、例えばグリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコールまたはソルビトールは、しばしば使用されるさらなる酵素安定剤である。ジグリセロールホスフェートも、物理的影響による変性に対して保護する。カルシウム塩、例えば酢酸カルシウムまたはギ酸カルシウムも、マグネシウム塩と同様に、使用される。
【０１９７】
ポリアミドオリゴマーまたはポリマー化合物、例えばリグニン、水溶性ビニルコポリマーまたはセルロースエーテル、アクリルポリマーおよび／またはポリアミドは、酵素調剤を物理的影響またはｐＨ変動を含む影響に対して安定化する。ポリアミンＮ-オキシド含有ポリマーは、同時に、酵素安定剤および色移り防止剤として作用する。他のポリマー安定剤は、直鎖Ｃ8〜Ｃ18ポリオキシアルキレンである。アルキルポリグリコシドは、同様に本発明の組成物の酵素成分を安定化することができ、さらにそれらの性能を向上させることができる。架橋Ｎ-含有化合物は、汚れ剥離剤および酵素安定剤として、二重の作用を果たす。
【０１９８】
還元剤および酸化防止剤、例えば亜硫酸ナトリウムまたは還元糖は、酵素の酸化的腐食に対する安定性を向上させる。
好ましくは、安定剤、例えばポリオール、ホウ酸および／またはホウ砂の組合せ、ホウ酸またはホウ酸塩、還元塩およびコハク酸または他のジカルボン酸の組合せ、あるいはホウ酸またはホウ酸塩と、ポリオールまたはポリアミノ化合物および還元塩との組合せを使用する。ペプチド-アルデヒド安定剤の作用は、ホウ酸および／またはホウ酸誘導体およびポリオールの組合せにより向上させることができ、およびさらに二価カチオン、例えばカルシウムイオンの追加作用により高めることができる。
【０１９９】
特に好ましくは、本発明において液状酵素配合物を使用する。ここで好ましいものは、さらに酵素および／または酵素調剤、好ましくは固形および／または液状プロテアーゼ調剤および／またはアミラーゼ調剤を、各場合に全組成物を基準に１〜５質量％、好ましくは１.５〜４.５質量％、特に２〜４質量％の量で含む本発明の組成物である。
【０２００】
無機塩の群から使用される電解質は、非常に様々な塩の幅広い範囲であり得る。好ましいカチオンは、アルカリ金属およびアルカリ土類金属である。好ましいアニオンは、ハロゲン化物イオンおよび硫酸イオンである。製造の観点から好ましくは、ＮａＣlまたはＭｇＣl2を本発明の顆粒中で使用する。
本発明の組成物溶液のｐＨを望ましい範囲にするために、ｐＨ調整剤を使用することが適切であり得る。ここで、あらゆる既知の酸またはアルカリを、それらの使用が、性能若しくは生態学的理由または消費者保護の理由から禁じられない限り、使用することができる。典型的にこれらの調整剤の量は、全配合物の１質量％を超えない。
【０２０１】
ヒドロトロープまたは可溶化剤は、或る溶媒に実質的に不溶性である他の化合物を、それらの存在により、この溶媒に溶解性または乳化性にする（可溶化）物質を指す。穏やかな溶解性の物質で分子結合に入る可溶化剤、およびミセル形成により作用するものが存在する。可溶化剤は、実は溶解力を「潜在的」溶媒に分け与えると言うこともできる。（潜在的）溶媒として水の場合、可溶化剤の代わりにヒドロトロープと通常呼ばれ、或る場合、乳化剤と呼ぶことがより良い。
【０２０２】
本発明の組成物中で使用することができる有用な抑泡剤は、石鹸、油、脂肪、パラフィンまたはシリコーンオイルを含み、これらを、任意に担体物質に適用することができる。適当な担体物質は、例えば無機塩、例えば炭酸塩または硫酸塩、セルラーゼ誘導体またはケイ酸塩、および前記物質の混合物である。本出願において好ましい組成物は、パラフィン、好ましくは未分枝パラフィン（ｎ-パラフィン）および／またはシリコーン、好ましくは直鎖ポリマーシリコーンを含み、後者は(Ｒ2ＳｉＯ)xの組織組成を有し、シリコーンオイルとも呼ばれる。これらのシリコーンオイルは、通常、１０００〜１５０,０００の間の分子量、および１０〜１,０００,０００mPasの間の粘度を有する無色透明、中性、無臭の疎水性液体である。
【０２０３】
汚れ剥離剤とも呼ばれる適当な再付着防止剤は、例えば非イオン性セルロースエーテル、例えばメチルセルロース、および各場合に非イオン性セルロースエーテルを基準にメトキシ基１５〜３０質量％およびヒドロキシプロピル基１〜１５質量％の割合を有するメチルヒドロキシプロピルセルロース、並びにフタル酸および／またはテレフタル酸またはそれらの誘導体の先行技術のポリマー、特にエチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレングリコールテレフタレートのポリマー、またはそれらのアニオンおよび／または非イオン変性誘導体である。これらの中で特に好ましいものは、フタル酸ポリマーおよびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体である。
【０２０４】
（漂白剤として知られている）蛍光増白剤を、処理織物の灰色化および黄色化を無くすために、本発明の組成物に添加することができる。これらの物質は、繊維に付着し、目に見えない紫外線を目に見える長波長光に転換することにより増白および擬漂白作用をもたらし、その中で日光から吸収された紫外光は、青白い蛍光として放射され、灰色化または黄色化洗濯物の黄の色合いと一緒に純白を生ずる。適当な化合物は、４,４'-ジアミノ-２,２'-スチルベンジスルホン酸（フラボン酸）、４,４'-ジスチリルビフェニル、メチルウンベリフェロン、クマリン、ジヒドロキノリノン、１,３-ジアリールピラゾリン、ナフタルイミド、ベンゾキサゾール、ベンズイソキサゾールおよびベンズイミダゾール系、並びに複素環で置換されているピレン誘導体の物質群から由来する。
【０２０５】
灰色化抑制剤は、繊維から離れた汚れを液中に懸濁させたままにするという働きを有し、そうして汚れが再付着するのを防止する。この目的のために適当なものは、通常、有機の水溶性コロイド、例えばポリマーカルボン酸の水溶性塩、サイズ剤、ゼラチン、デンプン若しくはセルロースのエーテルスルホン酸塩、またはセルロース若しくはデンプンの酸性硫酸エステルの塩である。酸性基を有する水溶性ポリアミドも、この目的のために適当である。さらに溶解性デンプン調剤、および上記のもの以外のデンプン生成物、例えば分解デンプン、アルデヒドデンプンなどを使用することができる。ポリビニルピロリドンを使用することもできる。灰色化抑制剤として使用できるものはまた、セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース（ナトリウム塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、および混合エーテル、例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロースおよびそれらの混合物である。
【０２０６】
編織布、特にレーヨン、ビスコース、綿およびそれらの混合物から作られるものは、個々の繊維は、繊維方向に横断する曲げ、折りたたみ、圧縮およびつぶれに敏感であるから、しわになる傾向があり得るので、本発明の組成物は、合成のしわ防止剤を含むことができる。これらは、例えば通常エチレンオキシドと反応させられた脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸アルキロールエステル、脂肪酸アルキロールアミド若しくは脂肪アルコールをベースとする合成生成物、またはレシチン若しくは変性リン酸エステルをベースとする生成物を含む。織物仕上げおよびケアのために特に適当な物質は、綿実油であり、これを、例えば茶色の洗浄された綿実を抽出圧搾し、約１０％の水酸化ナトリウムで精製することにより、またはヘキサンを用いて６０〜７０℃で抽出することにより製造することができる。そのような綿実油は、４０〜５５質量％のリノール酸、１６〜２６質量％のオレイン酸および２０〜２６質量％のパルミチン酸を含有する。繊維平滑化および繊維ケアのために特に好ましいさらなる生成物は、グリセリド、特に脂肪酸のモノグリセリド、例えばグリセロールモノオレエートまたはグリセロールモノステアレートである。
【０２０７】
微生物を制御するために本発明の組成物は、活性抗微生物成分を含み得る。ここで抗微生物範囲および作用機構に応じて、静細菌剤および殺細菌剤、静真菌剤および殺真菌剤などの間で区別される。これらの群からの重要な物質は、例えば塩化ベンズアルコニウム、アルキルアリールスルホネート、ハロフェノールおよび酢酸フェニル水銀であるが、本発明の組成物においてこれらの化合物を完全に省略することもできる。
洗剤および／または処理織物に対して、酸素作用および他の酸化プロセスにより引き起こされる望ましくない変化を防ぐために、本発明の組成物は酸化防止剤を含み得る。この化合物群は、例えば置換フェノール、ヒドロキノン、ピロカテコールおよび芳香族アミン、およびまた有機スルフィド、ポリスルフィド、ジチオカルバメート、ホスフィットおよびホスホネートを含む。
【０２０８】
向上した衣服快適性は、本発明の組成物にさらに添加される帯電防止剤の付加的使用から生じ得る。帯電防止剤は、表面導電性を向上させ、そうして形成される電荷の向上した放電を可能にする。外部帯電防止剤は、一般に少なくとも１種の親水性分子の配位子を有する物質であり、表面に多少の吸湿膜を与える。これらの通常界面活性の帯電防止剤を、窒素帯電防止剤（アミン、アミド、第４級アンモニウム化合物）、リン帯電防止剤（リン酸エステル）および硫黄帯電防止剤（アルキルスルホネート、アルキルスルフェート）に細分することができる。ラウリルジメチルベンジルアンモニウム(またはステアリルジメチルベンジルアンモニウム)クロリドは、同様に織物用の帯電防止剤として、または洗剤用の添加剤として適当であり、この場合、硬質硬化がさらに達成される。
【０２０９】
撥剤処理および含浸処理は、汚れの付着を妨げるか、または洗い落としをより容易にする物質で織物を仕上げるために役立つ。好ましい撥剤および含浸剤は、パー弗化脂肪酸、またアルミニウムおよびジルコニウム塩の形態、有機シリケート、シリコーン、パー弗化アルコール成分を有するポリアクリル酸エステル、または結合パー弗化アシル若しくはスルホニル基を有する重合性化合物である。帯電防止剤も存在し得る。撥剤および含浸剤での汚れ撥剤仕上げは、しばしばケアが簡単な仕上げとして分類される。該活性成分の溶液またはエマルション形態での含浸剤の浸透は、表面張力を低下させる湿潤剤の添加によって容易にすることができる。撥剤および含浸剤のさらなる使用分野は、織物、テント、ターポリン、皮革などの撥水仕上げであり、この中では防水とは対照的に、織物の孔は密封されず、そうして物質は、通気性のままである（疎水化）。疎水化のために使用される疎水化剤は、織物、皮革、紙、木材などを、疎水基、例えば比較的長いアルキル鎖またはシロキサン基の非常に薄い膜で被覆する。適当な疎水化剤は、例えばアルミニウムまたはジルコニウム塩、長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム化合物、尿素誘導体、脂肪酸変性メラミン樹脂、クロム錯体塩、シリコーン、有機スズ化合物およびグルタルアルデヒド、およびまたパー弗化化合物の添加剤を有する、パラフィン、ワックス、金属石鹸などである。疎水化物質は、べとべとした感触を有さないが、水滴は、それらがグリース処理された物質上ですることと同様にそれらを流れ、それらを濡らさない。例えばシリコーン含浸織物は、柔らかい手触り、並びに撥水性および汚れ剥離性を有する。インク、ワイン、果物ジュースなどの汚れを、より容易に除去することができる。
【０２１０】
織物のケアのため、および織物の性質、例えばより柔らかい「手触り」（柔軟化）および減少した静電荷（向上した衣服快適性)を改良するために、本発明の組成物は、織物柔軟剤を含み得る。織物柔軟配合物中の活性成分は、エステルクアット、２つの疎水性基を有する第４級アンモニウム化合物、例えばジステアリルジメチルアンモニウムクロリドであるが、しかしながらこれは、その不充分な生分解性の故に、生分解のための予定の開裂部位としてエステル基を疎水性基中に有する第４級アンモニウム化合物によりますます置き換えられている。向上した生分解性を有するそのようなエステルクアットは、例えばメチルジエタノールアミンおよび／またはトリエタノールアミンの混合物と脂肪酸とのエステル化、続いて自体既知の様式におけるその反応生成物のアルキル化剤での４級化により得ることができる。他の適当な仕上げ剤は、ジメチロールエチレン尿素である。
【０２１１】
処理織物の吸水能力、再湿潤性を向上させるため、およびこれらの織物のアイロン掛けを容易にするために、シリコーン誘導体を、例えば本発明の組成物中で使用することができる。それらは、本発明の組成物のすすぎ性能を、それらの抑泡性によりさらに向上させる。好ましいシリコーン誘導体は、例えばポリジアルキルまたはアルキルアリールシロキサンであり、これらの中で、アルキル基は、１〜５個の炭素原子を有し、完全にまたは部分的にフッ素化される。好ましいシリコーンは、ポリジメチルシロキサンであり、これを、任意に誘導化することができ、その場合アミノ官能性若しくは４級化であるか、またはＳｉ-ＯＨ、Ｓｉ-Ｈおよび／またはＳｉ-Ｃl結合を有する。さらなる好ましいシリコーンは、ポリアルキレンオキシド変性ポリシロキサン、即ち例えば、ポリエチレングリコールを有するポリシロキサン、およびポリアルキレンオキシド変性ジメチルポリシロキサンである。
【０２１２】
タンパク質水解物は、その繊維ケア作用の故に本発明において、洗剤分野からのさらなる好ましい活性物質である。タンパク質水解物は、タンパク質の酸、塩基または酵素触媒分解により得られる生成物混合物である。本発明により、植物または動物起源のいずれかのタンパク質水解物を使用することができる。動物性タンパク質水解物は、例えばエラスチン、コラーゲン、ケラチン、シルクおよびミルクタンパク質水解物であり、これらは、塩の形態でも存在し得る。本発明に従い好ましくは、植物起源のタンパク質水解物、例えば大豆、アーモンド、コメ、エンドウ、ジャガイモおよび小麦タンパク質水解物を使用する。タンパク質水解物自体の使用は好ましいが、いくつかの場合で、それらの代わりに、他の様式で得られるアミノ酸混合物または個々のアミノ酸、例えばアルギニン、リシン、ヒスチジンまたはピログルタミン酸を使用することもできる。同様にタンパク質水解物の誘導体を、例えばそれらの脂肪酸縮合物の形態で使用することができる。
【０２１３】
先に説明したように、空間は、本発明の組成物により、これらの組成物が空間に導入され、その後に３０〜１５０℃の間の温度に加熱することによって脱臭され、芳香付けられる。それゆえ本出願は、本発明の芳香放出システムが、空間に導入され、３０〜１５０℃の間の温度に加熱されることを特徴とする、空間を脱臭するおよび芳香付けるための方法をさらに提供する。温度が使用粒子の物質の融解または軟化温度未満である環境で、本発明の芳香放出システムが使用される場合、使用前に加熱処理を行うことによって、それを活性化する必要がある。可能な使用場所は、それゆえ休憩室、乗客室、便器、ごみ缶、クローゼットである。
【０２１４】
一般にあらゆる閉じた空間、しかし特に、好ましくは繊維製品洗濯機、乾燥機または食器洗い機のような、建造物、車両または器械の内部が、芳香付けのために適当である。
閉じたまたは開いた空間を脱臭するおよび芳香付けるための本発明の芳香放出システムの使用が、さらに本出願により提供される。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【国際調査報告】
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