(57)【要約】【課題】  ベタインを回収する方法の提供。【解決手段】  本発明は、ベタインと蔗糖を含む溶液をクロマトグラフィー分別及びナノ濾過に付して、ベタインを濃厚化した画分及び所望により蔗糖を濃厚化した画分を回収することにより該溶液を分別する分離方法に関する。本発明に従い分別される溶液は、通常、甜菜由来の溶液、例えば、糖蜜溶液である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベタイン及び蔗糖を含有する溶液からベタインを回収する方法であって、該溶液を任意の手順でクロマトグラフィー分別及びナノ濾過に付し、ベタインを濃厚化した画分及び所望により蔗糖を濃厚化した画分を回収することを特徴とする方法。
【請求項２】
ベタインを濃厚化した更なる画分または更なる画分群及び所望により蔗糖を濃厚化した更なる画分または更なる画分群及び／又は他の化合物の画分群を回収するための更なるクロマトグラフィー分別及び／またはナノ濾過工程を含む方法であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
任意の手順でクロマトグラフィー分別及び／またはナノ濾過工程を逐次的に行うことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
クロマトグラフィー分別及び／またはナノ濾過工程を並行して行うことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項５】
逐次の及び並行するクロマトグラフィー分別及び／またはナノ濾過工程の組み合わせを含む方法であることを特徴とする、請求項１〜４の何れかに記載の方法。
【請求項６】
以下に示す工程：
（ａ）ベタイン及び蔗糖を含む溶液をクロマトグラフィー分別に付し、ベタイン及び蔗糖を濃厚化した画分及び所望により残余の画分を回収すること、
（ｂ）ベタイン及び蔗糖を濃厚化した画分をナノ濾過に付し、ベタインを濃厚化した画分及び所望により蔗糖を濃厚化した画分を回収すること、
を含む方法であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
以下に示す工程：
（ａ）ベタイン及び蔗糖を含む溶液をナノ濾過に付し、ベタインを濃厚化した画分及び所望により蔗糖を濃厚化した画分を回収すること、
（ｂ）ベタインを濃厚化した画分をクロマトグラフィー分別に付し、ベタインを濃厚化した第２画分及び所望により残余の画分を回収すること、
を含む方法であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
以下に示す工程：
（ａ）ベタイン及び蔗糖を含む溶液をクロマトグラフィー分別に付し、ベタインを濃厚化した画分並びに所望により蔗糖を濃厚化した画分及び／または残余の画分を回収すること、
を含み、続いて以下に示す少なくともひとつの工程：
（ｂ）残余の画分をナノ濾過に付し、蔗糖を濃厚化した画分及び／またはベタインを濃厚化した画分及び所望によりひとつまたはそれ以上の更なる画分を回収すること、
（ｃ）蔗糖を濃厚化した画分をナノ濾過に付し、蔗糖を濃厚化した第２画分及び／またはベタインを濃厚化した画分及び所望によりひとつまたはそれ以上の更なる画分を回収すること、
（ｄ）ベタインを濃厚化した画分をナノ濾過に付し、ベタインを濃厚化した第２画分及び所望によりひとつまたはそれ以上の更なる画分を回収すること、
を含む方法であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
ひとつまたはそれ以上の更なる画分がラフィノースを濃厚化した画分及び／または着色化合物を濃厚化した画分よりなることを特徴とする請求項８の工程（ｂ）に記載の方法。
【請求項１０】
ラフィノースを濃厚化した画分がナノ濾過の保持物として回収されることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
着色化合物を濃厚化した画分がナノ濾過の保持物として回収されることを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
ナノ濾過の通過物を更に回収し、該通過物を工程（ａ）のクロマトグラフィー分別で溶離液として用いるために、該分別に戻すことを特徴とする請求項８の工程（ｂ）に記載の方法。
【請求項１３】
ひとつまたはそれ以上の更なる画分がイノシトールを濃厚化した画分、アミノ酸類を濃厚化した画分、単糖類を濃厚化した画分及び／またはラフィノースを濃厚化した画分を含むことを特徴とする請求項８の工程（ｃ）に記載の方法。
【請求項１４】
ラフィノースを濃厚化した画分がナノ濾過の保持物として回収されることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
ひとつまたはそれ以上の更なる画分が糖類を濃厚化した画分、イノシトールを濃厚化した画分及び／またはアミノ酸類を濃厚化した画分を含むことを特徴とする請求項８の工程（ｄ）に記載の方法。
【請求項１６】
該方法のナノ濾過工程において、ベタインを濃厚化した画分がナノ濾過の通過物として回収されることを特徴とする、請求項１〜１５の何れかに記載の方法。
【請求項１７】
該方法のナノ濾過工程において、蔗糖を濃厚化した画分がナノ濾過の保持物として回収されることを特徴とする、請求項１〜１６の何れかに記載の方法。
【請求項１８】
ベタインを濃厚化した画分及び／または蔗糖を濃厚化した画分及び／またはひとつまたはそれ以上の更なる画分を、ひとつまたはそれ以上のナノ濾過及び／またはクロマトグラフィー分別工程に付すことを特徴とする、請求項１〜１７の何れかに記載の方法。
【請求項１９】
残余の画分が塩類を濃厚化した画分であることを特徴とする、請求項６〜１８の何れかに記載の方法。
【請求項２０】
該方法のクロマトグラフィー分別が陽イオン交換樹脂類から選択されるカラム充填物質を用いて遂行されることを特徴とする、請求項１〜１９の何れかに記載の方法。
【請求項２１】
陽イオン交換樹脂が強酸性陽イオン交換樹脂であることを特徴とする請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
陽イオン交換樹脂が弱酸性陽イオン交換樹脂であることを特徴とする請求項２０に記載の方法。
【請求項２３】
クロマトグラフィー分別が陰イオン交換樹脂類から選択されるカラム充填物質を用いて遂行されることを特徴とする、請求項１〜２２の何れかに記載の方法。
【請求項２４】
陰イオン交換樹脂が弱塩基性陰イオン交換樹脂であることを特徴とする請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
樹脂が１価金属の形態をとっていることを特徴とする、請求項２０〜２４の何れかに記載の方法。
【請求項２６】
１価金属が主にＮａ+及び／またはＫ+であることを特徴とする請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
樹脂が２価金属の形態をとっていることを特徴とする、請求項２０〜２４の何れかに記載の方法。
【請求項２８】
２価金属が主にＣａ2+であることを特徴とする請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
樹脂がスチレン骨格を有することを特徴とする、請求項２０〜２８の何れかに記載の方法。
【請求項３０】
樹脂がアクリル酸骨格を有することを特徴とする、請求項２０〜２８の何れかに記載の方法。
【請求項３１】
樹脂がジビニルベンゼンと架橋していることを特徴とする、請求項２９または３０に記載の方法。
【請求項３２】
該方法のクロマトグラフィー分別において、カラム充填物質が、ジビニルベンゼンと架橋したスチレン骨格を有する、主にＮａ+及び／またはＫ+の形態をとっている強酸性陽イオン交換樹脂から選択されることを特徴とする、請求項１〜１９の何れかに記載の方法。
【請求項３３】
該方法のクロマトグラフィー分別が回分プロセスにより達成されることを特徴とする、請求項１〜３２の何れかに記載の方法。
【請求項３４】
該方法のクロマトグラフィー分別が擬似移動床プロセスにより達成されることを特徴とする、請求項１〜３２の何れかに記載の方法。
【請求項３５】
該方法のクロマトグラフィー分別が連続擬似移動床プロセスにより達成されることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項３６】
該方法のクロマトグラフィー分別が逐次的擬似移動床プロセスにより達成されることを特徴とする請求項８に記載の方法。
【請求項３７】
該方法のナノ濾過は、１００ないし２５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１５０ないし１０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは１５０ないし５００ｇ／ｍｏｌのカット−オフサイズである重合体の及び無機の膜から選択されたナノ濾過膜を用いて遂行されることを特徴とする、請求項１〜３６の何れかに記載の方法。
【請求項３８】
該方法のナノ濾過工程がディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＫ、ディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＬ、ＮＦ−４５、ＮＦ−２００、ＳＲ−１及びＮＴＲ−７４５０ナノ濾過膜から選択されるナノ濾過膜を用いて遂行されることを特徴とする請求項３７に記載の方法。
【請求項３９】
ナノ濾過膜がディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＬ及びＮＴＲ−７４５０ナノ濾過膜から選択されることを特徴とする請求項３８に記載の方法。
【請求項４０】
ベタイン及び蔗糖を含む溶液が甜菜由来の溶液であることを特徴とする、請求項１〜３９の何れかに記載の方法。
【請求項４１】
甜菜由来の溶液が糖蜜溶液であることを特徴とする請求項４０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベタイン回収のための分離方法に関するものであり、とりわけ、ナノ濾過とクロマトグラフィーの組み合わせを用いてベタインと蔗糖を含む溶液を分別する分離方法に関するものである。本発明の典型的な実施態様において、ベタインは、糖蜜溶液のような、甜菜（ビート）由来の溶液から回収される。
【背景技術】
【０００２】
ベタインは、医療用及び化粧用製品と同様に、家畜飼料に用いられている有用な化合物である。
ベタインは、多種多様の植物の根、種及び茎に存在する。甜菜（ビート）におけるその濃度は、比較的高く、乾燥固形物をベースとして１．０ないし１．５％である。蔗糖回収のため、甜菜が加工処理された場合、ベタインは、糖蜜中に濃縮される。ビート糖蜜には、通常、乾燥固形物ベース換算で、３％ないし８％のベタインが含まれる。
ベタインは、以下の構造を有する両性化合物である。
【化１】
2005530850.tif 000002
ビート糖蜜、レスト糖蜜又は蒸溜ビナスからベタインを回収する技術において、イオン交換法、塩酸塩として結晶化する方法、有機溶媒を用いて抽出する方法またはクロマトグラフィーによる方法が知られている。
ビート糖蜜からベタインを回収するためのクロマトグラフィー法は、特許文献１（スオメン  ソケリ  オイ）に記載されている。この方法は、ビート糖蜜のようなベタインを含む糖蜜を、通常アルカリ金属型の、ポリスチレン・スルホネート・陽イオン交換樹脂を充填したカラムの上端に誘導するクロマトグラフィー・プロセスである。樹脂床の下流側からベタイン、蔗糖及び残りの糖蜜を回収するため、水で溶出が行われる。
糖蜜からベタインを回収する他の方法として、少なくとも３本のクロマトグラフィー・カラムが連続して結合された、クロマトグラフィー・擬似移動床システムを用いる方法が特許文献２（ヘイッキラ他）に記載されている。
ベタインと蔗糖は、クロマトグラフィー・擬似移動床システムの同じ循環の間に、別々の生成物画分として回収される。該クロマトグラフィー・システムのカラムは、通常、一価のイオン型、好ましくはナトリウム及び／またはカリウム型の強酸性陽イオン交換樹脂で充填される。
【０００３】
糖蜜の分別のための更なる方法が、特許文献３（ダニスコ  フィンランド  オイ）に開示されている。この方法において、クロマトグラフィー・擬似移動床システムの２又はそれ以上のループの多段階配列の間に、少なくともひとつの生成物画分が回収される。該方法のひとつの実施態様は、蔗糖画分とベタイン画分を回収するために糖蜜から蔗糖及びベタインを分離する方法に関する。該クロマトグラフィー・システムは、少なくとも２つの部分的に充填された物質床よりなる。該カラムの充填物質は、通常、一価のイオン型、好ましくはナトリウム及び／またはカリウム型の強酸、ゲル−タイプの陽イオン交換樹脂である。
【０００４】
特許文献４（カルター  オイ）は、ビート由来の蔗糖含有溶液から蔗糖及びベタインのような第二の成分を分離する方法に関する。該方法は、ひとつまたはそれ以上の蔗糖が濃縮された画分及び第二の成分が濃縮された画分を得るために、擬似移動床システムを用い
て前記溶液を二つの連続するクロマトグラフィー分別に付すことよりなる。該クロマトグラフィー分離は、通常、ナトリウム及び／またはカリウム型の強酸性陽イオン交換樹脂を用いて行われる。
【０００５】
特許文献５（シュドイッチェ  ツッカー  ＡＧ）にはＣａ2+型の陽イオン交換樹脂を用いて、糖蜜を糖画分と非糖画分とに分離するためのクロマトグラフィー分離法が開示されている。該方法には、Ｃａ2+型の樹脂が、移動相の陽イオン組成と平衡状態にならないという短所がある。
【０００６】
特許文献６（ＵＯＰ株式会社）には、糖蜜のような糖源の水性混合物に炭素質のピロ重合体よりなる吸着剤を接触させることにより、該混合物から蔗糖を分離する方法が開示されている。該方法は、塩類からベタインを十分に分離しない。特許文献７（ＵＯＰインコーポレーテッド）には、単糖類の水溶液にゼオライトのような結晶性アルミノシリケートを含む吸着剤を接触させることにより、該溶液を含む供給混合物から単糖類を分離する方法が開示されている。該供給混合物は、吸着剤処理の前にエタノールで希釈される。該供給混合物は、例えばコーン・シロップのようなデンプン・シロップであってよい。該方法は、ベタインの分離には用いられない。特許文献８（ＵＯＰインコーポレーテッド）には、蔗糖、ベタイン及び／又は鉱物塩を含む水溶液に有機重合体（硝酸セルロース、セルロースエステル又はそれらの混合物）と結合した活性炭パウダーを含む吸着剤を接触させることにより、該溶液から蔗糖を分離する方法が開示されている。該プロセスは、塩類からベタインを十分に分離しない。
【０００７】
特許文献９（アマルガメーテット  リサーチ  インコーポレーテッド）には、第一の擬似移動床操作を含む複数個のクロマトグラフィー分離操作が、好ましくは連続置換クロマトグラフィーの適用を通して有機低分子を濃厚化した画分を、とりわけ蔗糖溶液からベタイン及び／または転化糖を、回収するために分別を行う方法に組み合わされ、その後の高純度の蔗糖生成物の製造を可能にしたシステムが開示されている。
【０００８】
特許文献１０（カンペン  ウィレム  ヘモ）には、甜菜の発酵及び蒸留により製造されたビート・アルコール蒸留廃液からベタインを回収する方法が開示されている。該方法は、（ａ）固形物を除くために、０．１ないし１０μｍの範囲の細孔径を有する無機膜で交差流・精密濾過法を用いることにより、アルコール蒸留廃液生成物を清澄にする工程及び（ｂ）清澄されたアルコール蒸留廃液を、ベタイン分離のためのイオン除去により、クロマトグラフィー分離に付する工程を含む。イオン除去による該クロマトグラフィー分離は、ＳＭ−５１−Ｎａ樹脂（ＩＷＴ）、ＩＷＴ−ＡＭ−６３またはＤＯＷＥＸ  ５０−ＷＸ８（ダウケミカル）のような好適な樹脂物質を用いて遂行してもよい。ベタインに加えて、エタノール、グリセリン、コハク酸、乳酸、リン酸カリウム及びＬ−ピログルタミン酸のような他の生成物も該製法で回収され得る。
【０００９】
ナノ濾過とは、ナノ濾過供給物の可溶性成分の分離のための比較的新しい圧力主導型の膜濾過方法であるが、逆浸透と限外濾過の中間に位置づけられる。ナノ濾過では、通常、分子量が３００ｇ／ｍｏｌ以上の２価塩類及び有機分子類が保持される。最も重要なナノ濾過膜は、界面重合により造られた複合膜である。ポリエーテルスルホン膜、スルホン化ポリエーテルスルホン膜、ポリエステル膜、ポリスルホン膜、芳香族ポリアミド膜、ポリビニルアルコール膜及びポリピペラジン膜が広く用いられているナノ濾過膜の例である。無機及びセラミック膜もまた、ナノ濾過に使用することができる。
【００１０】
ナノ濾過をニ糖類及びそれ以上の多糖類からグルコースを分離するために使用する技術が知られている。グルコースを含有する出発混合物は、例えば、デンプン加水分解物であり得る。例えば、ナノ濾過による、ニ糖類及びそれ以上の多糖類からグルコースを分離す
る一つの方法が特許文献１１（ノボ  ノルディスク）に開示されている。
【００１１】
特許文献１２（ＵＯＰインコーポレーテッド）は、アミノグルコシダーゼ及びβ−アミラーゼより選択される酵素でグルコース／マルトース含有原料を処理することにより部分的に加水分解された反応混合物を形成し、得られた部分的に加水分解された反応混合物を限外濾過膜に通して保持物と通過物とし、保持物は酵素処理段階へ再循環し、及び、高濃度のグルコース又はマルトースシロップを含む通過物を回収することによる高濃度のグルコース又はマルトースシロップの製造のための方法に関する。
【００１２】
特許文献１３（テイト  アンド  ライル  インコーポレーテッド）には、甜菜パルプから蔗糖を製造するための甜菜の膜濾過方法が開示されている。該膜濾過は、例えば、限外濾過膜またはナノ濾過膜を用いて行うことができる。該方法の一つの実施態様において、該膜濾過は、所望により透析濾過を組み合わせる二つの連続した限外濾過工程、それに続くナノ濾過工程により行われ、その結果、ナノ濾過通過物とナノ濾過保持物が生成される。該ナノ濾過保持物にはビート類からの殆どの蔗糖が含まれる。該方法の好ましい実施態様において、該ナノ濾過保持物は、少なくとも約８９ないし９１質量％（乾燥固形物ベース）の蔗糖を含む。一方、ナノ濾過通過物は、ナノ濾過供給物中に存在するベタインの少なくとも約２５ないし５０％を含んでいるとされる。ＮａＣｌの除去率が約１０％であるルーズなナノ濾過膜が、該ナノ濾過工程によく適していることが挙げられる。
【００１３】
上述の特許文献１３はまた、限外濾過／透析濾過から得られる蔗糖を含む保持物の更なる精製のためのクロマトグラフィー分離を提案している。精製された蔗糖画分は、そうして得られる。
【００１４】
しかしながら、甜菜由来の溶液からベタインを回収するためのクロマトグラフィーとナノ濾過の組み合わせについては、未だ開示も示唆もなされていない。
【特許文献１】米国特許第４３５９４３０号明細書
【特許文献２】米国特許第５１２７９５７号明細書
【特許文献３】米国特許第６０９３３２６号明細書
【特許文献４】国際公開第９６／１０６５０号パンフレット
【特許文献５】独国特許出願公開第２３６２２１１号明細書
【特許文献６】米国特許第４３３３７７０号明細書
【特許文献７】米国特許第４４０５３７７号明細書
【特許文献８】米国特許第４４０５３７８号明細書
【特許文献９】米国特許第６３７９５５４号明細書
【特許文献１０】欧州特許出願公開第０４１１７８０号明細書
【特許文献１１】国際公開第９９／２８４９０号パンフレット
【特許文献１２】米国特許第４５１１６５４号明細書
【特許文献１３】国際公開第０１／１４５９４号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
それゆえ、本発明の目的は、甜菜由来の溶液、即ち、糖蜜溶液のようなベタイン及び蔗糖を含む溶液からベタインを回収する方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明の目的は、独立項に記載されていることより特徴づけられる方法により達成される。好ましい本発明の実施態様は、従属項に開示されている。
本発明は、ベタイン回収のためのナノ濾過及びクロマトグラフィーの組み合わせに基いている。本発明の方法は、最終のベタイン生成物の、向上した純度及び／または収量を提
供する。更に、ベタイン以外に、他の生成物を優れた収量及び／または純度で該方法において回収することができる。本発明に従って、ナノ濾過とクロマトグラフィーを組み合わせることにより、総合的な分離方法における該方法の経済性及び／又は分離効率を向上できる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
以下に示す図は、本発明の実施態様を示したものであるが、本発明の範囲を何ら限定するものではない。
【図１】請求項６の実施態様の図式提示である。
【図２】請求項７の実施態様の図式提示である。
【図３】請求項８の実施態様の図式提示である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明は、ベタイン及び蔗糖を含有する溶液を任意の手順でクロマトグラフィー分別及びナノ濾過し、ベタインを濃厚化した画分及び所望により蔗糖を濃厚化した画分を回収することにより、該溶液からベタインを回収する方法に関する。
【００１９】
本発明の方法はまた、ベタインを濃厚化した更なる画分または更なる画分群及び所望により蔗糖を濃厚化した更なる画分または更なる画分群及び／又は他の化合物の画分群及び／またはこれらの混合物を回収するための更なるクロマトグラフィー分別及び／またはナノ濾過工程を含む。更なる工程において、クロマトグラフィー分別及び／またはナノ濾過から得られる画分は、更に生成物を精製するために、収量を向上させるために及び／または他の生成物画分及び／またはそれらの混合物を回収するために、更に分離される。
【００２０】
クロマトグラフィー分別及び／またはナノ濾過工程は、如何なる所望の手順においても連続して遂行することができる。該クロマトグラフィー分別及び／またはナノ濾過工程はまた、並行して行うこともできる。前記方法はまた、連続及び並行のクロマトグラフィー分別及び／またはナノ濾過工程の組み合わせを含んでいてもよい。
【００２１】
ベタイン及び蔗糖を含有する溶液は通常、甜菜処理の種々の工程から得られる溶液及び甜菜ジュースのクロマトグラフィー分別から得られる画分を含む、甜菜由来の溶液である。甜菜由来の溶液としては、例えば、甜菜ジュース、濃縮ジュース、最終糖蜜及び糖の結晶化の母液より選択することができる。
【００２２】
特に好適なベタイン回収の原料物質は、乾燥固形物をベースとして、通常３ないし８％のベタインを含む、甜菜糖蜜が挙げられる。ベタインに加えて、該甜菜糖蜜は、例えば、蔗糖、塩類、アミノ酸類並びに他の無機及び有機成分を含んでいる。
【００２３】
糖蜜に加えて、脱糖工程からの残余の糖蜜及び発酵工程からの蒸溜ビナスは、どちらもベタインを多く含むことができ、当然また大変好適な原料物質である。
【００２４】
本発明の一つの実施態様において、本発明の方法は以下の工程：
（ａ）ベタイン及び蔗糖を含む溶液をクロマトグラフィー分別に付し、ベタイン及び蔗糖を濃厚化した画分及び所望により残余の画分を回収すること、
（ｂ）ベタイン及び蔗糖を濃厚化した画分をナノ濾過に付し、ベタインを濃厚化した画分及び所望により蔗糖を濃厚化した画分を回収すること、
を含む。
この本発明の実施態様を、図１に示した。
【００２５】
工程（ａ）のクロマトグラフィー分別は、回分プロセスまたは擬似移動床プロセスで遂
行することができる。該擬似移動床プロセスは、連続または逐次で行うことができる。一つの好ましい実施態様において、工程（ａ）のクロマトグラフィー分別は、通常、ベタイン及び蔗糖を濃厚化した画分並びに残余の画分の二つの画分を提供する連続擬似移動床プロセスとして遂行される。
工程（ｂ）のナノ濾過工程において、蔗糖を濃厚化した画分は、通常、ナノ濾過の保持物として得られ、ベタインを濃厚化した画分は、ナノ濾過の通過物として得られる。本発明のこの実施態様において、該方法は、工程（ａ）で得られる残余の画分のナノ濾過を更に含み、残余の画分の組成に従って、ベタインを濃厚化した画分、蔗糖を濃厚化した画分、ラフィノースを濃厚化した画分及び／または着色化合物を濃厚化した画分を回収する。
着色化合物は、通常、甜菜由来の溶液中の不純物として存在するが、主に分子量が１０００から数百万（ｇ／ｍｏｌ）までの大きな分子を含む。
着色化合物を濃厚化した画分（望ましくない不純物）及びラフィノースを濃厚化した画分は、通常、ナノ濾過の保持物として回収される。該方法は更に、工程（ａ）で溶離液として使用するために、工程（ａ）のクロマトグラフィー分別に戻してもよいナノ濾過の通過物の回収を含んでいてもよい。
工程（ｂ）のナノ濾過から得られるベタインを濃厚化した画分及び／または蔗糖を濃厚化した画分は、更に生成物を精製するために及び／または収量を向上させるために、一つまたはそれ以上の更なるナノ濾過及び／またはクロマトグラフィー分別工程を行うことができる。
【００２６】
本発明の他の実施態様において、該方法は、以下の工程：
（ａ）ベタイン及び蔗糖を含む溶液をナノ濾過に付し、ベタインを濃厚化した画分及び所望により蔗糖を濃厚化した画分を回収すること、
（ｂ）ベタインを濃厚化した画分をクロマトグラフィー分別に付し、ベタインを濃厚化した画分及び所望により残余の画分及び／または蔗糖を濃厚化した画分を回収すること、
を含む。
本発明のこの実施態様を図２に示した。
【００２７】
工程（ａ）のナノ濾過において、ベタインを濃厚化した画分は、通常、ナノ濾過の通過物として回収され、蔗糖を濃厚化した画分は、ナノ濾過の保持物として回収される。
本発明のこの実施態様において、工程（ｂ）のクロマトグラフィー分別は、回分プロセスまたは擬似移動床プロセスで遂行できる。好ましい実施態様において、クロマトグラフィー分別は、連続または逐次のは擬似移動床プロセスとして遂行される。
本発明のこの実施態様は更に、工程（ｂ）で得られる残余の画分のナノ濾過またはクロマトグラフィー分別を含み、残余の画分の組成に従って、ベタインを濃厚化した画分、蔗糖を濃厚化した画分、ラフィノースを濃厚化した画分及び／または着色化合物を濃厚化した画分を回収する。この手法において、ベタイン及び／または蔗糖の収量を向上させることができる。
着色化合物を濃厚化した画分（望ましくない不純物）及びラフィノースを濃厚化した画分は、通常、ナノ濾過の保持物として回収される。該方法は更に、工程（ｂ）で溶離液として使用するために、工程（ｂ）のクロマトグラフィー分別に戻してもよいナノ濾過の通過物の回収を含んでいてもよい。
該方法のこの実施態様は更に、ベタインを濃厚化した第２画分及び所望により更なる画分が回収される工程（ｂ）から得られるベタインを濃厚化した画分をナノ濾過またはクロマトグラフィーに付する工程を含んでいてもよい。更なる画分は、例えば、糖類、アミノ酸類及びイノシトールを含んでいてもよい。糖類には、通常、蔗糖、グルコース、フルクトース及びガラクトースが含まれる。糖類、アミノ酸類及びイノシトールは、生成物として更に回収することができる。
工程（ａ）のナノ濾過から得られるベタインを濃厚化した画分及び／または蔗糖を濃厚化した画分は、更に生成物を精製するために及び／または収量を向上させるために、一つ
またはそれ以上の更なるナノ濾過工程を行うことができる。
【００２８】
本発明の更なる実施態様において、該方法は、以下の工程：
（ａ）ベタイン及び蔗糖を含む溶液をクロマトグラフィー分別に付し、ベタインを濃厚化した画分並びに所望により蔗糖を濃厚化した画分及び／または残余の画分を回収すること、
を含み、続いて以下に示す少なくともひとつの工程：
（ｂ）残余の画分をナノ濾過に付し、蔗糖を濃厚化した画分及び／またはベタインを濃厚化した画分及び所望によりひとつまたはそれ以上の更なる画分を回収すること、
（ｃ）蔗糖を濃厚化した画分をナノ濾過に付し、蔗糖を濃厚化した第２画分及び／またはベタインを濃厚化した画分及び所望によりひとつまたはそれ以上の更なる画分を回収すること、
（ｄ）ベタインを濃厚化した画分をナノ濾過に付し、ベタインを濃厚化した第２画分及び所望によりひとつまたはそれ以上の更なる画分を回収すること、
を含む。
本発明のこの実施態様を図３に示した。
【００２９】
工程（ａ）のクロマトグラフィー分別は、回分プロセスまたは擬似移動床プロセスで遂行することができる。該擬似移動床プロセスは、連続または逐次で行うことができる。好ましい実施形態において、工程（ａ）のクロマトグラフィー分別は、通常、ベタインを濃厚化した画分、蔗糖を濃厚化した画分及び残余の画分の三つの画分を提供する連続擬似移動床プロセスとして遂行される。
本発明のこの実施態様において、クロマトグラフィー分別（ａ）から得られた、残余の及び／または蔗糖及び／またはベタインの画分は、別々にナノ濾過することができる。
本発明のこの実施態様の工程（ｂ）において、一つまたはそれ以上の画分には、通常、ラフィノースを濃厚化した画分及び／または着色化合物を濃厚化した画分が含まれる。残余の画分の組成に従って、ベタインと蔗糖は、総収量を向上させるために回収され、そしてまた、ラフィノースを回収することもできる。ラフィノースを濃厚化した画分及び着色化合物を濃厚化した画分は、通常、ナノ濾過の保持物として回収される。ベタインを濃厚化した画分は、通常、ナノ濾過の通過物として回収される。ナノ濾過から得られる該通過物は、工程（ａ）のクロマトグラフィー分別において溶離液として使用することができる。
本発明のこの実施態様の工程（ｃ）において回収される、一つまたはそれ以上の画分には、通常、イノシトールを濃厚化した画分、アミノ酸類を濃厚化した画分、単糖類を濃厚化した画分及び／またはラフィノースを濃厚化した画分が含まれる。ベタイン、イノシトール、アミノ酸類、単糖類及びラフィノースは、生成物として回収することができる。ラフィノースを濃厚化した画分は、通常、ナノ濾過の保持物として回収される。ベタインを濃厚化した画分は、通常、ナノ濾過の通過物として回収される。同時に該蔗糖画分は、ベタイン、イノシトール、アミノ酸類、単糖類及びラフィノースから更に精製される。
本発明のこの実施態様の工程（ｄ）において回収される、更なる画分には、糖類を濃厚化した画分、イノシトールを濃厚化した画分及び／またはアミノ酸類を濃厚化した画分が含まれる。糖類、イノシトール及びアミノ酸類は、生成物として回収することができる。同時に該ベタイン画分は、糖類、イノシトール、アミノ酸類及び他の考えられる化合物から更に精製される。膜または膜の組み合わせを正確に選択することにより、ベタイン画分の精製及び濃縮を同時に行うことができ、また、次の段階で必要な溶媒留去を減少させることもできる。
本発明の種々の実施態様において回収される残余の画分には、通常、塩類が含まれる。該塩類は、甜菜類のような原材料及び原材料処理の初期工程に由来している。本発明の方法に従って、塩類は、ベタイン及び／または蔗糖から効果的に取り除くことができる。
【００３０】
本発明の方法のクロマトグラフィー分別工程は、陽イオン交換樹脂類及び陰イオン交換樹脂類より選択されるカラム充填物質を用いることにより行うことができる。
陽イオン交換樹脂は、強酸性陽イオン交換樹脂または弱酸性陽イオン交換樹脂であってよい。樹脂は、Ｎａ+及び／またはＫ+型、或いはＣａ2+、Ｂａ2+、Ｍｇ2+及び／またはＳｒ2+型のような、１価及び／または２価の金属型であってよい。
該樹脂類は、スチレンまたはアクリル酸骨格を有していてよい。該樹脂類は、１ないし２０％のジビニルベンゼン、好ましくは３ないし８％のジビニルベンゼンで架橋されているのが好ましい。
陰イオン交換樹脂は、通常、好ましくはアクリル酸骨格を有する弱塩基性陰イオン交換樹脂である。
樹脂の平均粒子径は、通常、１０ないし２０００μｍ、好ましくは、１００ないし４００μｍである。
該樹脂類は、ゲル−タイプの樹脂類が好ましい。
樹脂類の製造業者としては、例えば、ファイネックス、ダウ、バイエル及びローム  アンド  ハースが挙げられる。
重合体に結合させた、ゼオライト、炭素質のピロ重合体及び活性炭もまた、カラム充填物質として有用である。
該クロマトグラフィー分別操作において、樹脂の陽イオン／陰イオンは、該システムの移動相の陽イオン／陰イオンと実質上平衡となるのが好ましい。
特に好ましい、本発明の方法のクロマトグラフィー分別工程におけるカラム充填物質としては、主にＮａ+及び／またはＫ+型である、一価金属型の強酸性陽イオン交換樹脂である。該樹脂は、好ましくは、スチレン骨格を有し、該樹脂は、好ましくは、ジビニルベンゼンで架橋されている。
【００３１】
上述の本発明の種々の実施態様のクロマトグラフィー分離工程において使用される溶離液は、水が好ましく、塩類と水の溶液であっても有用である。更に、エタノールのようなアルコール類、及び水とエタノールの混合物のような、水とアルコールの混合物が有用な溶離液である。
クロマトグラフィー分別の温度は、例えば、選択された樹脂の種類に依存する。クロマトグラフィー分別における該温度は、通常、５０ないし１００℃の範囲、好ましくは５５ないし９０℃である。
【００３２】
擬似移動床プロセスにおいて、該クロマトグラフィー分別は、通常、連続して連結された３ないし１４本のカラムを用いて行われる。該カラムはパイプラインで相互接続される。該カラムにおける流量は、通常、カラムの断面積の０．５ないし１０ｍ3／（ｈｍ2）である。カラムは、例えば、上述で例示したものから選択されるカラム充填物質により充填される。該カラムには、供給溶液及び溶離液をカラム中に供給でき、カラムから生成物画分を集められるように、供給ライン及び生成物ラインが取り付けられる。該生成物ラインには、操作の間中、製造の質／量がモニター出来るように、オンライン機器が取り付けられる。
【００３３】
該クロマトグラフィー分別の前に、供給溶液は、例えば、イオン交換処理または炭酸化による軟化、希釈、エバポレーション等による濃縮、ｐＨ調整及び濾過から選択される一つまたはそれ以上の前処置工程を行ってもよい。典型的な前処置操作において、ビート糖蜜のような、該供給溶液は、濃度が質量において約４０ないし６０％になるように水で希釈され、例えば、濾過助剤として珪藻土を用いて濾過される。カラム中に供給する前に、供給溶液及び溶離液は、上述の分離温度まで過熱される（例えば、５０ないし８５℃の範囲）。
【００３４】
クロマトグラフィーによるＳＭＢ分離の間、該供給溶液は、ポンプによってカラム中を
循環させる。溶離液が加えられ、他の随意の生成物画分と同様に、蔗糖、ベタイン及び残余の画分が集められる。本発明の方法のクロマトグラフィー分別の１例において、蔗糖画分における蔗糖含有量は、乾燥固形物ベース換算で約８５％ないし約９９％の範囲であり、蔗糖画分におけるベタイン含有量は、乾燥固形物ベース換算で約０．０１％ないし約１０％の範囲である。ベタイン画分におけるベタイン含有量は、乾燥固形物ベース換算で約２０％ないし９５％の範囲であり、ベタイン画分における蔗糖含有量は、乾燥固形物ベース換算で約５％ないし４０％の範囲である。残余の糖蜜画分における蔗糖含有量は、乾燥固形物ベース換算で約５％ないし２５％の範囲であり、残余の糖蜜画分におけるベタイン含有量は、乾燥固形物ベース換算で約１％ないし３５％の範囲である。
該ｐＨは、出発溶液の組成、ナノ濾過に使用する膜及び回収される成分の安定性に依存する。もし必要であれば、当初溶液のｐＨは、ナノ濾過の前に、望みの値に調整される。ベタインを回収するための該ナノ濾過は、通常、ｐＨが１ないし１２、好ましくは４ないし１２で行われる。
【００３５】
該ナノ濾過は通常、１０ないし５０バール、好ましくは１５ないし３５バールの圧力で行われる。典型的なナノ濾過の温度は５ないし９５℃、好ましくは３０ないし８０℃である。ベタインを回収するための該ナノ濾過は、通常５ないし９５℃、好ましくは３０ないし８０℃の温度で行われる。
該ナノ濾過は、通常、５ないし１００  ｌ／（ｍ2ｈ）の流速で行われる。
本願発明で使用されるナノ濾過膜は、カット−オフサイズが１００ないし２５００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、１５０ないし１０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは、１５０ないし５００ｇ／ｍｏｌである重合体の及び無機の膜から選択することができる。
【００３６】
本願発明における、有用な、典型的なナノ濾過膜としては、例えば、ポリエーテルスルホン膜、スルホン化ポリエーテルスルホン膜、ポリエステル膜、ポリスルホン膜、芳香族ポリアミド膜、ポリビニルアルコール膜及びポリピペラジン膜並びにこれらの組み合わせが含まれる。本発明に用いられるナノ濾過膜としてはまた、酢酸セルロース膜からも選択され得る。
典型的な無機膜としては、例えば、ＺｒＯ2−及びＡｌ2Ｏ3−膜が含まれる。
【００３７】
本発明において有用なナノ濾過膜は、陽性または陰性の電荷を帯びていてもよい。該膜は、イオン性の膜、即ち、陽イオン性または陰イオン性の基を含むが、中性の膜であっても有用である。該ナノ濾過膜は、疎水性の及び親水性の膜から選択され得る。
【００３８】
ナノ濾過膜の一形態は、フラットシート形態である。該膜の形状としてはまた、例えば、チューブ、螺旋膜及び中空繊維から選ばれる。振動膜及び回転膜のような“ハイシェアー”膜もまた用いることができる。
【００３９】
ナノ濾過手順の前に、該ナノ濾過膜は、例えば、アルカリ洗剤またはエタノールで前処理してもよい。
典型的なナノ濾過操作において、糖蜜液のような、処理される液は、上述の温度及び圧力条件を用いて、ナノ濾過膜に供給される。該液は、このようにしてベタインを含む低分子量画分（通過物）と蔗糖及び糖蜜溶液の他の高分子成分（保持物）に分別される。
【００４０】
本発明において有用なナノ濾過装置としては、供給物を保持物及び通過物部分に分別する、少なくとも一つのナノ濾過エレメントを含む。該ナノ濾過装置には、通常、ポンプ及びバルブ並びに流速及び圧力のメーター及びコントローラーのような、圧力及び流速のコントロールのための手法も含まれる。該装置はまた、並行または連続に配置された、異なった組み合わせにおける、幾つかのナノ濾過膜エレメントを含んでいてもよい。
通過物の流速は、圧力に従って変化する。通常、正常な操作範囲において、圧力が高く
なれば、流速も高くなる。該流速はまた、温度によっても変化する。操作温度の増加は、流量を増加させる。しかしながら、高温及び高圧に伴い、膜破裂の傾向が増大する。無機膜において、重合体膜におけるよりもより高い温度及び圧力並びにより高いｐＨ範囲で使用することが出来る。
【００４１】
本発明に従うナノ濾過は回分式に又は連続的に行うことができる。ナノ濾過工程は一度又は数回繰り返すことができる。通過物及び／又は保持物を供給容器に戻す再循環もまた用いることができる。
上述のクロマトグラフィー分別及びナノ濾過工程に加えて、本発明の方法は、イオン交換処理又は炭酸化による軟化、希釈、例えばエバポレーションによる濃縮、ｐＨ調整並びに濾過から選択される他の処理を、例えばクロマトグラフィー分別及びナノ濾過工程の前、後及び／又は間に含んでいてもよい。
上述のクロマトグラフィー分離及び／又はナノ濾過から得られたベタインは、エバポレーションにより濃縮、及びその後、結晶化、イオン交換及び／又は他の慣用の精製手段により更に精製されてもよい。
【００４２】
実施例中並びに明細書及び請求項を通して、以下に示す定義が用いられる：
ＤＳは、質量％で示される、カール・フィッシャー滴定により測定される乾燥物質含有量を表す。
流量（Ｆｌｕｘ）は、膜表面の１平方メートル当たりで計算される、１時間の間にナノ濾過膜を通過する溶液の量（リットル）、Ｌ／（ｍ2ｈ）を表す。
保持率（Ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ）は、測定された、膜により保持された化合物の割合を表す。保持率の値が高くなるほど、膜を通って移動する化合物の量が減少する：
保持率（％）＝［（供給−通過）／供給］×１００、
ここで、“供給（Ｆｅｅｄ）”は供給溶液における化合物の濃度（例えば、ｇ／Ｌで表される）を表し、及び“通過（Ｐｅｒｍｅａｔｅ）”は、通過物溶液における化合物の濃度（例えば、ｇ／Ｌで表される）を表す。
ＨＰＬＣは液体クロマトグラフィーを表す。
ＳＭＢは擬似移動床クロマトグラフィーを表す。
ＮＦはナノ濾過を表す。
ＤＶＢはジビニルベンゼンを表す。
【００４３】
例えば、以下に示す膜は本発明において有用である。
−  ディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＫ（１５０ないし３００ｇ／ｍｏｌのカット−オフサイズ、５．４Ｌ／（ｍ2ｈ  バール）の透過率（２５℃）及び９８％（２ｇ／Ｌ）の
ＭｇＳＯ4−保持率、製造業者  オスモニクス（Ｏｓｍｏｎｉｃｓ）である、ポリエステ
ル層、ポリスルホン層及び二つの商標つきの膜からなる４層膜）、
−  ディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＬ（１５０ないし３００ｇ／ｍｏｌのカット−オフサイズ、７．６Ｌ／（ｍ2ｈ  バール）の透過率（２５℃）及び９６％（２ｇ／Ｌ）の
ＭｇＳＯ4−保持率、製造業者  オスモニクス（Ｏｓｍｏｎｉｃｓ）である、ポリエステ
ル層、ポリスルホン層及び二つの商標つきの膜からなる４層膜）、
−  ＮＴＲ−７４５０（５００ないし１０００ｇ／ｍｏｌのカット−オフサイズ、９．４Ｌ／（ｍ2ｈ  バール）の透過率（２５℃）、５１％（５ｇ／Ｌ）のＮａＣｌ−保持率、
製造業者  日東電工（Ｎｉｔｔｏ  Ｄｅｎｋｏ）である、スルホン化ポリエーテルスルホン膜）及び
−  ＮＦ−２００（２００ｇ／ｍｏｌのカット−オフサイズ、７−８Ｌ／（ｍ2ｈ  バー
ル）の透過率（２５℃）、７０％のＮａＣｌ−保持率、製造業者  ダウ  ドイッチランド（Ｄｏｗ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）である、ポリピペラジン膜）、
−  ＴＳ−８０（製造業者  トリセップ（Ｔｒｉｓｅｐ））、
−  ＡＴＦ−６０（製造業者  ＰＴＩ  アドバンスド  フィルトレーション  インコーポ
レーテッド（ＰＴＩ  Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ  Ｉｎｃ．））、
−  ディサール（Ｄｅｓａｌ）  ＡＧ（製造業者  オスモニクス（Ｏｓｍｏｎｉｃｓ））、
−  ディサール（Ｄｅｓａｌ）  Ｇ１０（２５００ｇ／ｍｏｌのカット−オフサイズ、３．４Ｌ／（ｍ2ｈ  バール）の透過率（２５℃）、１０％のＮａＣｌ−保持率、９５％の
デキストラン−保持率、５０％のグルコース−保持率、製造業者  オスモニクス（Ｏｓｍｏｎｉｃｓ）である、芳香族ポリアミド／ポリスルホン素材の薄フィルム膜）、
−  ＡＳＰ  １０（１６Ｌ／（ｍ2ｈ  バール）の透過率（２５℃）、１０％のＮａＣｌ
−保持率、製造業者  アドバンスド  メンブラン  テクノロジー（Ａｄｖａｎｃｅｄ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）である、ポリスルホン上のスルホン化ポリスルホンよりなる膜）、
−  ＴＳ  ４０（５．６Ｌ／（ｍ2ｈ  バール）の透過率（２５℃）、製造業者  トリセ
ップ（Ｔｒｉｓｅｐ）である、完全に芳香族ポリアミドよりなる膜）、
−  ＡＳＰ  ２０（１２．５Ｌ／（ｍ2ｈ  バール）の透過率（２５℃）、２０％のＮａ
Ｃｌ−保持率、製造業者  アドバンスド  メンブラン  テクノロジー（Ａｄｖａｎｃｅｄ
Ｍｅｍｂｒａｎｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）である、ポリスルホン上のスルホン化ポリスルホンよりなる膜）、
−  ＵＦ−ＰＥＳ−４Ｈ（約４０００ｇ／ｍｏｌのカット−オフサイズ、７ないし１７Ｌ／（ｍ2ｈ  バール）の透過率（２５℃）、製造業者  ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）であ
る、ポリプロピレン上のポリエーテルスルホンよりなる膜）、
−  ＮＦ−ＰＥＳ−１０（１０００ｇ／ｍｏｌのカット−オフサイズ、５ないし１１Ｌ／（ｍ2ｈ  バール）の透過率（２５℃）、１５％（５ｇ／Ｌ）より小さいＮａＣｌ−保持
率、製造業者  ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ）である、ポリエーテルスルホン膜）、
−  ＮＦ４５（４．８Ｌ／（ｍ2ｈ  バール）の透過率（２５℃）、４５％のＮａＣｌ−
保持率、製造業者  ダウ  ドイッチランド（Ｄｏｗ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ）である、芳香族ポリアミドよりなる膜）、
−  ＳＲ−１（製造業者  コッホ（Ｋｏｃｈ））、
−  ＸＮ−４０（製造業者  トリセップ（Ｔｒｉｓｅｐ））、
−  ＭＰＦ−３４（２００ｇ／ｍｏｌのカット−オフサイズ、５％のグルコース溶液において９５％のグルコース−保持率、製造業者  コッホ（Ｋｏｃｈ）である、複合材料膜）。
【００４４】
ベタイン回収のための好ましいナノ濾過膜はスルホン化ポリスルホン膜及びポリピペラジン膜から選択される。例えば、具体的な有用な膜としては：ディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＫ及びディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＬナノ濾過膜（製造業者  オスモニクス（Ｏｓｍｏｎｉｃｓ））、ＮＦ−４５及びＮＦ−２００ナノ濾過膜（製造業者  ダウ  ドイッチランド（Ｄｏｗ  Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ））、ＳＲ−１ナノ濾過膜（製造業者
コッホ（Ｋｏｃｈ））及びＮＴＲ−７４５０（日東電工（Ｎｉｔｔｏ  Ｄｅｎｋｏ））等が挙げられる。
【実施例】
【００４５】
以下に示す実施例により本発明を説明する。該実施例は決して本発明を限定するものではない。
実施例１  ナノ濾過によるベタインと蔗糖の分離
この実施例は、種々のナノ濾過膜を用いたベタインと蔗糖の分離を説明する。ナノ濾過に使用される供給溶液は、ベタイン５０％及び蔗糖５０％を含む蔗糖及びベタインの結晶から調製した溶液である。該供給物のｐＨは、９．２であり、ＤＳは、１２．７％であった。ナノ濾過に使用した機器は、ＤＳＳ  ラブスタ（Ｌａｂｓｔａ）  Ｍ２０−フィルターであった。ナノ濾過は完全再循環モード濾過を用いて行った（定供給濃度）。ナノ濾過圧は３０バール、交差流速度は約０．７ｍ／ｓ及び温度は６５ないし７０℃であった。ナ
ノ濾過に使用した膜は、下記の表１に示した。
表１にクロマトグラフィー分析（蔗糖とベタインの合計は１００％である。）に基づく、通過物におけるベタインの含有量（％）を示した。
表１．
ベタイン及び蔗糖を含有する溶液のナノ濾過から得られた通過物におけるベタインの含有量
【表１】
2005530850.tif 000003
ナノ濾過は、ナノ濾過の通過物を乾燥した物質中におけるベタイン含有量を明確に増加させることが結果として示された。
【００４６】
実施例２：クロマトグラフィーによるビート糖蜜の分別
該分別においてパイロットスケールの逐次ＳＭＢクロマトグラフィー装置を用いた。装置は直列の６本のカラム、供給ポンプ、循環ポンプ及び溶離水のためのポンプ、同様に、プロセスの流れのための注入及び製品バルブより構成された。各カラムは、高さ４．０ｍで、直径が０．１１１ｍであった。カラムには、樹脂の平均粒子径が０．３６ｍｍ及びＤＶＢ含有量が５．５％である、Ｎａ+型の強酸ゲルタイプ陽イオン交換樹脂を充填した。
カラム温度は８０℃であり、溶離液として水を使用した。クロマトグラフィー分離に先立って、ビート糖蜜は炭酸ナトリウム（乾燥物質換算の用量１．５％、温度６０℃及び反応時間３ｈ）で炭酸化され、濾過助剤としてナイト（Ｋｎｉｔｅ）  ３００（プレコート  １ｋｇ／ｍ2、乾燥物質換算のボディフィード１．０％）を用いて、サイツ（Ｓｅｉｔｚ
）圧搾濾過器で濾過した。
クロマトグラフィー分離は、以下に示す一連の９工程により行われた（操作ａ、ｂ及びｃは、同時に行われた。）：
工程１：供給物をカラム１へポンプで注入し、希釈画分をカラム６から溶出した。
工程２ａ：供給物をカラム１へポンプで注入し、残余の画分をカラム１から溶出した。
工程２ｂ：水をカラム２へ供給し、残余の画分をカラム４から溶出した。
工程２ｃ：水をカラム５へ供給し、希釈画分をカラム６から溶出した。
工程３ａ：供給物をカラム１へポンプで注入し、残余の画分をカラム１から溶出した。
工程３ｂ：水をカラム２へ供給し、残余の画分をカラム４から溶出した。
工程３ｃ：水をカラム５へ供給し、蔗糖画分をカラム６から溶出した。
工程４：供給物をカラム１へポンプで注入し、蔗糖画分をカラム６から溶出した。
工程５：水をカラム１へ供給し、ナノ濾過のためのベタイン−濃厚蔗糖画分をカラム６から溶出した。
工程６ａ：水をカラム１へ供給し、残余の画分をカラム２から溶出した。
工程６ｂ：水をカラム３へ供給し、残余の画分をカラム５から溶出した。
工程６ｃ：水をカラム６へ供給し、ベタイン画分をカラム６から溶出した。
工程７：水をカラム１へ供給し、ベタイン画分をカラム６から溶出した。
工程８ａ：水をカラム１へ供給し、残余の画分をカラム３から溶出した。
工程８ｂ：水をカラム４へ供給し、残余の画分をカラム６から溶出した。
工程９：全てのカラムにおいて循環。
異なった工程における体積及び流速を表２に示した。
表２．工程１−９における体積（リットル）及び流速（リットル／ｈ）
【表２】
2005530850.tif 000004
工程１−９は、基本的な平衡に至るまで、繰り返された（５ないし７回）。該方法は、平衡段階において続けられた。画分は集められＨＰＬＣ（Ｎａ+型樹脂、０．８ｍＬ／ｍ
ｉｎ、０．００２Ｍ  Ｎａ2ＳＯ4、８５℃）にて分析された。供給物及び集められた画分の組成を表３に示した。
表３．供給物及び集められた画分の濃度及び組成
【表３】
2005530850.tif 000005
【００４７】
実施例３．クロマトグラフィー分離から得られたベタイン−濃厚蔗糖画分のナノ濾過
実施例２に従って得られた８０．９％の蔗糖及び１４．５％のベタインを含むベタイン−濃厚蔗糖画分をナノ濾過に付した。
ナノ濾過は実施例１と同じ装置を用いて行った。ナノ濾過の供給物のＤＳは１５．６ｇ／１００ｍＬ、ナノ濾過の温度は７０℃、ナノ濾過の圧力は２８バールだった。ナノ濾過膜は、ディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＬ及びディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＫだった。ディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＬを用いたナノ濾過から得られたナノ濾過通過物におけるベタインの含有率は６５．４％であり、該通過物における蔗糖の含有率はＤＳで３１．１％であった。ナノ濾過膜としてディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＫを用いたとき、このようにして得られたナノ濾過通過物におけるたベタインの含有率は６１．２％であり、該通過物における蔗糖の含有率はＤＳで３１．３％であった。
【００４８】
実施例４：クロマトグラフィー分離から得られた蔗糖濃厚ベタイン画分のナノ濾過
ビート糖蜜を実施例２に記載したようにクロマトグラフィー分別に付し、ＤＳで１７．９％の蔗糖及びＤＳで７６．６％のベタインを含む蔗糖濃厚ベタイン画分を集めた。このようにして得た溶液は、溶液の濃度を１７．３ｇ／１００ｍＬに調整することにより前処理し、それから、ナノ濾過に付した。
ナノ濾過は実施例１と同じ装置を用いて行った。ナノ濾過の供給物のＤＳは１５．３ｇ／１００ｍＬ、ナノ濾過の温度は７０℃、ナノ濾過の圧力は４８バールだった。ナノ濾過膜は、ディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＬ及びディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＫだった。ディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＬを用いたナノ濾過から得られたナノ濾過通過物におけるベタインの含有率は７９．２％であり、蔗糖の含有率はＤＳで１．５％であった。ナノ濾過膜としてディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＫを用いたとき、このようにして得られたナノ濾過通過物におけるベタインの含有率は８１．３％であり、該通過物における蔗糖の含有率はＤＳで１．３％であった。
クロマトグラフィー分離から得られた該ベタイン画分は、ナノ濾過により精製され、少量の蔗糖のみを含むナノ濾過通過物が得られた。同時に、ナノ濾過保持物中へ蔗糖を濃縮することにより、蔗糖をベタイン画分から回収した。
【００４９】
実施例５：ビート糖蜜のクロマトグラフィー分別
該分別においてパイロットスケールの逐次ＳＭＢクロマトグラフィー装置を用いた。装置は直列の３本のカラム、供給ポンプ、循環ポンプ及び溶離水のためのポンプ、同様に、
プロセスの流れのための注入及び製品バルブより構成された。カラムは、全長１１．１ｍ（カラム１，２及び３は、それぞれ４．３５ｍ、２．７０ｍ及び４．０５ｍの長さであった。）で、カラム直径が０．２０ｍであった。カラムは、樹脂の平均粒子径が０．４１ｍｍ及びＤＶＢ含有量が６．５％である、Ｎａ+型の強酸ゲルタイプ陽イオン交換樹脂が充
填された。カラム温度は８０℃であり、溶離液として水を使用した。クロマトグラフィー分離に先立って、供給液を、濾過助剤としてナイト（Ｋｎｉｔｅ）  ３００（プレコート
１ｋｇ／ｍ2、乾燥物質換算のボディフィード１．０％）を用いて、サイツ（Ｓｅｉｔ
ｚ）圧搾濾過器で濾過した。
クロマトグラフィー分離は、以下に示す一連の７工程により行われた（操作ａ、ｂ及びｃは、同時に行われた。）：
工程１ａ：供給物をカラム１へポンプで注入し、残余の画分をカラム２から溶出した。
工程１ｂ：水をカラム３へ供給し、ベタイン画分をカラム３から溶出した。
工程２：供給物をカラム１へポンプで注入し、ベタイン画分をカラム３から溶出した。
工程３：全てのカラムにおいて循環。
工程４ａ：水をカラム１へ供給し、残余の画分をカラム１から溶出した。
工程４ｂ：水をカラム２へ供給し、残余の画分をカラム３から溶出した。
工程５：水をカラム１へ供給し、残余の画分をカラム３から溶出した。
工程６：水をカラム１へ供給し、蔗糖及びベタインを含む画分をカラム３から溶出した。工程７：水をカラム３へ供給し、残余の画分をカラム２から溶出した。
異なった工程における体積及び流速を表４に示した。
表４．工程１−７における体積（リットル）及び流速（リットル／ｈ）
【表４】
2005530850.tif 000006
工程１ないし７は、平衡に至るまで繰り返された（５ないし７回）。該方法は、平衡段階において続けられた。画分は集められＨＰＬＣ（Ｎａ+型樹脂、０．８ｍＬ／ｍｉｎ、
０．００２Ｍ  Ｎａ2ＳＯ4、８５℃）にて分析された。供給物及び集められた画分の組成を表５に示した。
表５．供給物及び集められた画分の濃度及び組成
【表５】
2005530850.tif 000007
【００５０】
実施例６．クロマトグラフィー分別から得られた蔗糖及びベタインを含有する画分のナノ濾過
実施例５に従って調製されたクロマトグラフィー分離から得られた４５．９％の蔗糖及び５．１％のベタインを含む画分をナノ濾過に付した。
ナノ濾過は実施例１と同じ装置を用いて行った。ナノ濾過の条件は以下の通り：ｐＨは１０．１、温度は７０℃、交差流速度は約０．５ｍ／ｓだった。
ナノ濾過膜はディサール（Ｄｅｓａｌ）−５  ＤＬだった。該ナノ濾過は透析濾過モードを用いて行われた。当初の乾燥固体の約５０％が膜を通過した時点で停止した。供給物の体積は５リットルであり、最終の濃縮物の体積は３．６リットルだった。
供給物及びナノ濾過から得られた通過物の組成を表６に示した。保持率を表７に示した。
表６．ナノ濾過における供給物及び通過物の組成
【表６】
2005530850.tif 000008
表７．ナノ濾過における保持率及び供給物の組成
【表７】
2005530850.tif 000009
【００５１】
実施例７：ビート糖蜜のクロマトグラフィー分別
該分別においてパイロットスケールの逐次ＳＭＢクロマトグラフィー装置を用いた。該クロマトグラフィーに使用された装置、樹脂及び条件は、クロマトグラフィー分離が以下に示す一連の９工程（操作ａ、ｂ及びｃは、同時に行われた。）に従って行われたことを
除いて、実施例２に記載された通りだった。：
工程１：供給物をカラム１へポンプで注入し、希釈画分をカラム６から溶出した。
工程２ａ：供給物をカラム１へポンプで注入し、残余の画分をカラム１から溶出した。
工程２ｂ：水をカラム２へ供給し、残余の画分をカラム４から溶出した。
工程２ｃ：水をカラム５へ供給し、希釈画分をカラム６から溶出した。
工程３ａ：供給物をカラム１へポンプで注入し、残余の画分をカラム１から溶出した。
工程３ｂ：水をカラム２へ供給し、残余の画分をカラム４から溶出した。
工程３ｃ：水をカラム５へ供給し、蔗糖画分をカラム６から溶出した。
工程４：供給物をカラム１へポンプで注入し、蔗糖画分をカラム６から溶出した。
工程５：水をカラム１へ供給し、蔗糖とベタインを含む画分（蔗糖＋ベタイン画分）をカラム６から溶出した。
工程６ａ：水をカラム１へ供給し、残余の画分をカラム２から溶出した。
工程６ｂ：水をカラム３へ供給し、残余の画分をカラム５から溶出した。
工程６ｃ：水をカラム６へ供給し、ベタイン画分をカラム６から溶出した。
工程７：水をカラム１へ供給し、ベタイン画分をカラム６から溶出した。
工程８ａ：水をカラム１へ供給し、残余の画分をカラム３から溶出した。
工程８ｂ：水をカラム４へ供給し、残余の画分をカラム６から溶出した。
工程９：全てのカラムにおいて循環。
異なった工程における体積及び流速を表８に示した。
表８．工程１−９における体積（リットル）及び流速
【表８】
2005530850.tif 000010
工程１−９は、平衡に至るまで繰り返された（５ないし７回）。該方法は、平衡段階において続けられた。画分は集められＨＰＬＣ（Ｎａ+型樹脂、０．８ｍＬ／ｍｉｎ、０．
００２Ｍ  Ｎａ2ＳＯ4、８５℃）にて分析された。供給物及び集められた画分の濃度及び組成を表９に示した。
表９．供給物及び画分の濃度及び組成
【表９】
2005530850.tif 000011
【００５２】
実施例８．クロマトグラフィー分離から得られた、８８％の蔗糖と１０％のベタインを含む画分のナノ濾過
実施例７に従って調製された、クロマトグラフィー分別から得られた８８％の蔗糖と１０％のベタインを含む画分をナノ濾過に付した。該ナノ濾過は、実施例１と同じ装置で行われ、ナノ濾過膜はＮＴＲ−７４５０、ナノ濾過圧は１５バール及び他のナノ濾過条件は表１３に示されたものであった。供給物のＤＳは８．７％だった。ナノ濾過操作において、通過物及び濃縮物（保持物）は供給容器（定常供給）へ再循環された。
ナノ濾過通過物における蔗糖とベタインの含有率を表１０に示した。
表１０．ナノ濾過における条件及び通過物の組成
【表１０】
2005530850.tif 000012
【００５３】
実施例９：ナノ濾過物のクロマトグラフィー分離
実施例８のナノ濾過から得られた通過物をクロマトグラフィー分別に付し、蔗糖とベタインを分離した。
該分別においてパイロットスケールの逐次ＳＭＢクロマトグラフィー装置を用いた。装置は直列の３本のカラム、供給ポンプ、循環ポンプ及び溶離水のためのポンプ、同様に、プロセスの流れのための注入及び製品バルブより構成された。各カラムは、高さ４．０ｍで、直径が０．１１１ｍであった。カラムには、樹脂の平均粒子径が０．３５ｍｍ及びＤＶＢ含有量が５．５％である、Ｎａ+型の強酸ゲルタイプ陽イオン交換樹脂を充填した。
カラム温度は８０℃であり、溶離液として水を使用した。クロマトグラフィー分離に先立って、該ナノ濾過物は５１．１％の乾燥物質含有率へ濃縮された。
クロマトグラフィー分離は、以下に示す一連の８工程により行われた（操作ａ、ｂ及びｃは、同時に行われた。）：
工程１：供給物をカラム１へポンプで注入し、希釈画分をカラム３から溶出した。
工程２ａ：供給物をカラム１へポンプで注入し、蔗糖画分をカラム１から溶出した。
工程２ｂ：水をカラム２へ供給し、希釈画分をカラム３から溶出した。
工程３ａ：供給物をカラム１へポンプで注入し、蔗糖画分をカラム１から溶出した。
工程３ｂ：水をカラム２へ供給し、ベタイン画分をカラム３から溶出した。
工程４：全てのカラムにおいて循環。
工程５：水をカラム３へ供給し、蔗糖画分をカラム２から溶出した。
工程６：全てのカラムにおいて循環。
工程７：水をカラム１へ供給し、蔗糖画分をカラム３から溶出した。
工程８：全てのカラムにおいて循環。
異なった工程における体積及び流速を表７に示した。
表１１．工程１−８における体積（リットル）及び流速（リットル／ｈ）
【表１１】
2005530850.tif 000013
工程１ないし８は、平衡に至るまで繰り返された（５ないし７回）。該方法は、平衡段階において続けられた。画分は集められＨＰＬＣ（Ｎａ+型樹脂、０．８ｍＬ／ｍｉｎ、
０．００２Ｍ  Ｎａ2ＳＯ4、８５℃）にて分析された。供給物及び集められた画分の組成を表１２に示した。
表１２．供給物及び集められた画分の濃度及び組成
【表１２】
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クロマトグラフィー分離における蔗糖の収率は９９．４％であり、ベタインの収率は１００．０％であった。
【００５４】
技術的な進歩に従い、本発明の概念を種々の方法において実施することができることが当業者にとって明白であろう本発明及びその実施態様は、上述の実施例に限定されるものでなく、特許請求の範囲内において異なっていてもよい。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【国際調査報告】
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