(57)【要約】本発明は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するための、特定のジカチオンモノアゾ染料を含む新規の染色用組成物、および前記組成物および式(I)または(II)の新規の化合物を使用したケラチン繊維の染色方法に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも1種の以下の式(I)または(II)のジカチオンモノアゾ染料を含む、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色するための組成物であって、
【化１】
2005504726.tif 000033
式中、
nは0または1であり、
Z１は式(III)または(IV)の5員もしくは6員カチオン複素芳香族基を表し、
【化２】
2005504726.tif 000034
[式中、
-  以下の条件、すなわち、XがNR３またはOでありZがCR２である場合、YはCR４またはNであり、
XがSである場合、ZはNまたはYはNであり、
XがSでありZがNである場合、YはCR４であるという条件で、
XはNR３、SまたはOを表し、ZはCR２またはNを表し、YはCR４またはNを表し、
-  X１はCR６またはNを表し、
-  mは0、1、2または3に等しい整数であり、
-  R１、R３およびR５は、互いに独立に、任意選択で芳香族の、5〜7員炭素環を形成できる直鎖または分枝、飽和または不飽和のC１〜C１０炭化水素鎖を表し、式(III)または(IV)の環の窒素原子に結合している炭素を除き、その1個または複数の炭素原子は酸素、窒素、ハロゲンもしくはイオウ原子またはSO２基で置き換えることができ、基R１、R３およびR５は過酸化結合またはジアゾ、ニトロまたはニトロソ基を含まず、
-  R２、R４およびR６は、互いに独立に、水素原子;任意選択で芳香族の、5〜7員炭素環を形成できる直鎖または分枝、飽和または不飽和のC１〜C１０炭化水素鎖を表し、その1個または複数の炭素原子は1個または複数の酸素、窒素もしくはイオウ原子またはSO２基で置き換えることができ、基R２、R４およびR６は過酸化結合またはジアゾ、ニトロまたはニトロソ基を含まず、基R２およびR４は一緒に炭素芳香族環を形成することができ、
-  Vは有機もしくは無機アニオンを表す]、
A１およびA３は、互いに独立に、式(V)または(VI)の二価の基を表し、
【化３】
2005504726.tif 000035
[式中、
-  n'は0、1、2または3に等しい整数であり、
-  n"は0または1に等しい整数であり、
-  Y１-Y２はC-NまたはN-Nを表し、
-  n=0の場合、式(V)の基A１の結合aは式(I)の官能基Z２に連結している、または、
-  n=0の場合、式(VI)の基A１の結合b'は式(I)の官能基Z２に連結しており、
-  n=1の場合、式(V)の基A１の結合aは式(V)の基A３のC１に連結しており、式(V)の基A３の結合aは式(I)の官能基Z２に連結している、または、
-  n=1の場合、式(V)の基A１の結合aは式(VI)の基A３の結合a'を有する炭素に連結しており、結合b'は式(I)の官能基Z２に連結しており、
-  n=1の場合、式(VI)の基A１の結合b'は式(V)の基A３のC１炭素に連結しており、結合aは式(I)の官能基Z２に連結している、または、
-  n=1の場合、式(VI)の基A１の結合b'は式(VI)の基A３の結合a'を有する炭素に連結しており、式(VI)の基A３の結合b'は式(I)の官能基Z２に連結しており、
-  R８およびR'８は、互いに独立に、水素原子、任意選択で芳香族の、5〜7員炭素環を形成できる直鎖または分枝C１〜C１０炭化水素鎖から選択される非カチオン基を表し、窒素原子に連結する炭素を除き、炭化水素鎖の1個または複数の炭素原子は1個または複数の酸素、窒素もしくはイオウ原子またはSO２基で置き換えることができ、基R８およびR'８は過酸化結合またはジアゾ、ニトロまたはニトロソ基を含まず、
-  R７、R９、R'７およびR'９は、基R７、R９、R'７およびR'９の1個だけがカチオンであるという条件で、互いに独立に、R２について定義した非カチオン基、またはカチオン基Z３であり、
-  R７はR８と、R'７はR'８とそれぞれ、一緒に飽和の5員もしくは6員複素環を形成することができ、
-  Z３は以下の式(VII)で表されるカチオン基であり、
【化４】
2005504726.tif 000036
{式中、
-  Bは、1〜15個の炭素原子を含む直鎖または分枝炭化水素鎖を表し、この炭化水素鎖は1個または複数の、任意選択で芳香族の、3〜7員環を形成でき、かつ、窒素原子に連結している炭素を除き、その1個または複数の炭素原子は、酸素、窒素もしくはイオウ原子、またはSO２基で置き換えることができ、Bは過酸化結合またはジアゾ、ニトロもしくはニトロソ基を含まず、
-  基Bは、基Dの任意の原子によってDと連結しており、
-  n'''は0または1の値をとることができ、
-  Dは以下の式(VIII)および(IX)のカチオン基から選択され、
【化５】
2005504726.tif 000037
(式中、
-  pは0または1の値をとることができ、
-  T１、T２、T３およびT４は、互いに独立に、酸素原子、イオウ原子、非置換または基R１４によって置換されている窒素原子、あるいは非置換または1個または2個の同一または異なる基R１４によって置換されている炭素原子を表し、
-  T５は窒素原子、または非置換または基R１４によって置換されている炭素原子を表し、
-  T６は以下の基R１４で示すものと同じ意味を有し、T６は水素原子と異なるものと理解され、
-  T１またはT５はさらにT６と、各員が非置換または1個または2個の同一または異なる基R１４によって置換されている5〜7員の飽和または不飽和環を形成でき、
-  隣接する基T１、T２、T３、T４およびT５のうちの2つはさらに5〜7員環を形成することができ、その各員は独立に、非置換または1個または2個の同一または異なる基R１４によって置換されている炭素原子、非置換または基R１４によって置換されている窒素原子、酸素原子またはイオウ原子によって表され、
-  同一または異なっているR１０、R１１、R１２、R１３およびR１４は、水素原子;任意選択で芳香族である、1〜10個の炭素原子を含む直鎖または分枝炭化水素鎖を表し、その1個または複数の炭素原子は、酸素、窒素もしくはイオウ原子またはSO２基で置き換えることができ、かつその1個または複数の炭素原子は、互いに独立に、1個または複数のハロゲン原子で置換されていてよく、前記基は過酸化結合またはジアゾ、ニトロまたはニトロソ基を含まず、
-  R１０、R１１およびR１２は、それらが結合している第四級窒素原子と対になって、1個または複数の5〜7員飽和環を形成することもでき、その各員は独立に、非置換または1個または2個の同一または異なる基R１４によって置換されている炭素原子、非置換または基R１４によって置換されている窒素原子、酸素原子、またはイオウ原子によって表され、
-  n'''=0である場合、式(IX)の基は、第四級アンモニウムの窒素原子によって、式(V)および(VI)の化合物と直接連結することができ、この場合R１３は単結合を表し、
-  V'は有機または無機アニオンを表す)}]、
Z２は、任意選択で芳香族の、5〜7員炭素環を形成できる直鎖または分枝C１〜C１０炭化水素鎖を表し、その1個または複数の炭素原子は、1個または複数の酸素、窒素もしくはイオウ原子またはSO２基で置き換えることができ、前記基Z２は過酸化結合またはジアゾ、ニトロまたはニトロソ基を含まず、カチオン基Z３は先に定義したとおりであり、
但し、R７、R９、R'７またはR'９がカチオンである場合、Z２はカチオンでなく、
A２は、5員カチオン複素芳香族基で置換され任意選択でR２と同様の定義を有する1個または複数の基R１９で置換された、炭素芳香族のピリジンまたはピリダジン基に対応する式(X)の基;式(XI)の基を表し、
【化６】
2005504726.tif 000038
[式中、
-  rは0または1に等しい整数であり、
-  qは0、1、2または3に等しい整数であり、
-  sは0、1、2、3、4または5に等しい整数であり、
-  tは0、1または2に等しい整数であり、
-  Y３=Y４はC=C、C=NまたはN=Nを表し、
-  r=0の場合、XはO、S、NR１８、CR２０を表し、
-  r=1の場合、XはCR２０を表し、
-  R１５およびR１８は上記R１と同じ定義を有し、
-  R１６、R１７、R１９、R２０およびR２１は上記R２と同じ定義を有し、
-  V"は有機または無機アニオンを表す]、
但し、式(I)において、基A１、Z２およびA３のうちの1つはカチオン基である組成物。
【請求項２】
基R１、R３およびR５が、1個または複数のヒドロキシル、任意選択で置換されたアミノまたはカルボキシル置換基によって置換されていてよいC１〜C４アルキルまたはアルケニル基;1個または複数のハロゲン原子、1個または複数のC１〜C４アルキル、C１〜C４アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、トリフルオロメチル、C１〜C４アルキルアミノ、カルボキシルまたはスルホニル基によって置換されていてよいフェニル基;1個または複数のハロゲン原子、1個または複数のC１〜C４アルキル、C１〜C４アルコキシ、アミノまたはトリフルオロメチル基によって置換されていてよいベンジル基;イミダゾール、チアゾール、ピリジンまたはピリミジンから選択される複素環;基(CH2)ｐ-T-(CH2)ｑ-V１R'(式中、pおよびqは同一または異なる、1から3の整数であり、R'はHまたはメチルを表し、TおよびV１は独立に酸素原子または水素もしくはメチルを表すR"を有する基NR"を表す)から選択される請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
R１、R３およびR５がメチル、エチル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、カルボキシメチル、カルボキシエチル、フェニルおよびベンジル基、ならびにピリジル、イミダゾリルおよびピリミジニルから選択される複素環から選択される請求項2に記載の組成物。
【請求項４】
R１およびR３が、メチル、エチル、フェニル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、カルボキシメチルおよびカルボキシエチル基から選択される請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
基R２、R４およびR６が、水素原子;アルキル基;1個または複数のヒドロキシルもしくはアミノ基またはハロゲンで置換されたアルキル基;アルキル、ヒドロキシル、アミノ、アルコキシ、カルボキシル、トリフルオロメチルおよびスルホン酸基から選択される1個または複数の置換基によって置換されていてよいフェニル基;ベンジル基;アルコキシまたはヒドロキシルで置換されたベンジル基;N-ピロリジニル、N-ピペリジニル、N-モルホリン、N-ピペリジニルまたはN-イミダゾリルから選択される複素環;アルコキシ基;ホスホニル基;シロキシ基;アミノ基;C１〜C４(ジ)アルキルアミノ基;アシル基;アシルアミノ基;スルホンアミド基;ウレイド基;スルホニルアミノ基から選択される請求項1から4のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
R２、R４およびR６が、水素;メチル、エチルから選択されるアルキル基;トリフルオロメチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、アミノメチル、アミノエチルから選択される置換アルキル基;ベンジル;メチル、ヒドロキシル、アミノおよびメトキシ基から選択される1個または複数の基によって任意選択で置換されたフェニル;2-メトキシベンジル;4-メトキシベンジル;2-ヒドロキシベンジル;4-ヒドロキシベンジル;ピロリジニル、ピペリジニルから選択される複素環;メトキシ基;アシル基;アミノ基;C１〜C４(ジ)アルキルアミノ基である請求項5に記載の組成物。
【請求項７】
R２、R４およびR６が、水素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、フェニル、ピロリジニル、メトキシ、アミノから選択される請求項6に記載の組成物。
【請求項８】
R８およびR'８が、1個または複数のヒドロキシル、任意選択で置換されたアミノまたはカルボキシル置換基によって置換されていてよいC１〜C４アルキルまたはアルケニル基;1個または複数のハロゲン原子、1個または複数のC１〜C４アルキル、C１〜C４アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、トリフルオロメチル、C１〜C４アルキルアミノ、カルボキシルまたはスルホニル基によって置換されていてよいフェニル基;イミダゾール、チアゾール、ピリジンまたはピリミジンから選択される複素環;基(CH2)ｐ-T-(CH2)ｑ-V１R'(式中、pおよびqは同一または異なる1から3の整数であり、R'はHまたはメチルを表し、TおよびV１は独立に酸素原子を表す)、または水素もしくはメチルを表すR"を有する基NR"から選択される請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
R８およびR'８が、水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、カルボキシメチル、カルボキシエチルおよびフェニル基;ピリジニル、イミダゾリルおよびピリミジニルから選択される複素環から選択され、好ましくは水素、メチル、エチル、フェニル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、カルボキシメチルおよびカルボキシエチルから選択される請求項8に記載の組成物。
【請求項１０】
Bが、メチル、エチル、プロピルから選択される任意選択で置換されたアルキル基;ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、アミノメチル、アミノエチル;メトキシベンジル;ピペラジニルから選択される複素環から選択され、好ましくはメチル、エチル、プロピル、フェニル、ピペラジニルおよびトリアジン基から選択される請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
R１０、R１１、R１２、R１３およびR１４が、水素;ヒドロキシルまたは任意選択で置換されたアミノ置換基によって置換されていてよいC１〜C４アルキルまたはアルケニル基;1個または複数のハロゲン原子、1個または複数のC１〜C４アルキル、C１〜C４アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、トリフルオロメチル、C１〜C４アルキルアミノ、カルボキシルまたはスルホニル基によって置換されていてよいフェニル基;1個または複数のハロゲン原子、1個または複数のC１〜C４アルキル、C１〜C４アルコキシ、アミノまたはトリフルオロメチル基によって置換されていてよいベンジル基;C１〜C４(ポリ)アミノアルキル基;基(CH2)ｐ-T-(CH2)ｑ-V１R'(式中、pおよびqは同一または異なる1から3の整数であり、R'はHまたはメチルを表し、TおよびV１は独立に酸素原子を表す)、または水素もしくはメチルを表すR"を有する基NR"、スルホニル基から選択される請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
R１０、R１１、R１２、R１３およびR１４が、メチル、エチル、イソプロピル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、フェニルおよびベンジル基;ピリジニル、イミダゾリルおよびピリミジニルから選択される複素環から選択され、好ましくはメチル、エチル、フェニル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、カルボキシメチルおよびカルボキシエチル基から選択される請求項11に記載の組成物。
【請求項１３】
Z１が、任意選択で、環の炭素原子上でメチル、メトキシ、カルボキシル、アミノ、フェニル、ピロリジンによって置換され、かつ窒素原子上で、メチル、2-ヒドロキシエチル、カルボキシメチルまたはカルボキシエチルによって置換されている、イミダゾリニウム、トリアゾリニウム、ピリジニウムおよびピリダジニウム基から選択される請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
Z２がイミダゾリウム、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウムおよびピラジニウム基から選択される請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
A２が、任意選択で置換されたピラゾリル、ピロリル、イミダゾリル、トリアゾリルおよびチアジアゾリル基から選択される請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
A１、A３が、互いに独立に、任意選択で水素原子、メチル、エチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、1,2-ジヒドロキシエチル、1,2-ジヒドロキシプロピル、2,3-ジヒドロキシプロピル、アミノメチル、アミノエチルまたはアミノプロピル基;トリフルオロメチル基;N-ピロリジニル、N-ピペリジニル、N-モルホリン、N-ピペラジニルまたはN-イミダゾリルから選択される複素環;アルコキシ基;ホスホニル基;シロキシ基;1,2-ジアミノエチル;2,3-ジアミノプロピル基;アシル基;アシルアミノ基;スルホンアミド基;ウレイド基;スルホニルアミノ基で置換されているアニリン、アミノピリジニルまたはアミノピリダジニル基を表す請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
A１、A３が、以下の対(A１、A３):(アニリン基、アニリン基)、(アニリン基、アミノピリジニル基)、(アミノピリジニル基、アニリン基)から選択される請求項16に記載の組成物。
【請求項１８】
対(A１、A３)が、任意選択で、メチルもしくはエチル基、またはヒドロキシメチル、1,2-ジヒドロキシエチル、アミノメチル、2-アミノエチル、1,2-ジアミノエチルもしくは2,3-ジアミノプロピル基、またはピロリジニルもしくはピペリジニル基、またはメトキシ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノもしくは2-ヒドロキシエチルアミノ基によって置換された対(アニリン基、アニリン基)である請求項17に記載の組成物。
【請求項１９】
アゾ染料が、式(I)(式中、Z１はイミダゾリウム基であり、nは1であり、対A１、A３は対(アニリン基、アニリン基)であり、かつZ２はイミダゾリウム、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウムおよびピラジニウム基、好ましくは、ピリジニウムまたはピリミジニウム基から選択される)に対応する請求項1から18のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
式(I)のアゾ染料が以下の表
［表１−ａ］
2005504726.tif 000039
［表１−ｂ］
2005504726.tif 000040
［表１−ｃ］
2005504726.tif 000041
［表１−ｄ］
2005504726.tif 000042
［表１−ｅ］
2005504726.tif 000043
［表１−ｆ］
2005504726.tif 000044
［表１−ｇ］
2005504726.tif 000045
［表１−ｈ］
2005504726.tif 000046
［表１−ｉ］
2005504726.tif 000047
［表１−ｊ］
2005504726.tif 000048
［表１−ｋ］
2005504726.tif 000049
［表１−ｌ］
2005504726.tif 000050
［表１−ｍ］
2005504726.tif 000051
から選択される請求項1から19のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
式(I)のアゾ染料が以下の表
［表２−ａ］
2005504726.tif 000052
［表２−ｂ］
2005504726.tif 000053
［表２−ｃ］
2005504726.tif 000054
［表２−ｄ］
2005504726.tif 000055
から選択される請求項20に記載の組成物。
【請求項２２】
酸化ベースをさらに含む請求項1から21のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
酸化ベースが、パラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類、複素環ベース類、およびその酸付加塩から選択される請求項22に記載の組成物。
【請求項２４】
酸化ベースが0.001〜10%、好ましくは0.005〜6%の量で存在する請求項22および23のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
少なくとも1種のカップラーを含む請求項1から24のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
カップラーが、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレンカップラー類および複素環カップラー類、およびその酸付加塩から選択される請求項25に記載の組成物。
【請求項２７】
酸化剤、好ましくは過酸化水素をさらに含む請求項1から26のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２８】
請求項1から21のいずれか一項に定義の少なくとも1種の染色用組成物を繊維に塗布することを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維の酸化染色方法。
【請求項２９】
染色用組成物が酸化剤を含む請求項28に記載の方法。
【請求項３０】
使用時に酸化剤を染色用組成物と混合する請求項28に記載の方法。
【請求項３１】
酸化剤を、酸化用組成物の形態で、染色用組成物と同時にまたは染色用組成物に続いて繊維に塗布する請求項29および30のいずれか一項に記載の方法。
【請求項３２】
請求項1から21のいずれか一項に定義の少なくとも1種の染色用組成物であって、さらに少なくとも1種の酸化ベース、および任意選択で少なくとも1種のカップラーを含む組成物を、酸化剤の存在下で繊維に塗布することを特徴とする、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維の酸化染色方法。
【請求項３３】
使用時に酸化剤を染色用組成物と混合物する請求項32に記載の方法。
【請求項３４】
酸化剤を、酸化用組成物の形態で、染色用組成物と同時にまたは染色用組成物に続いて繊維に塗布する請求項32に記載の方法。
【請求項３５】
第1のコンパートメントが請求項1から26のいずれか一項に定義の組成物を含み、第2のコンパートメントが酸化用組成物を含む、マルチコンパートメントデバイスまたはマルチコンパートメント染色「キット」。
【請求項３６】
請求項1から21のいずれか一項に定義され、かつR８が水素である、式(I)または(II)のジカチオンモノアゾ化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の主題は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するための特定のジカチオンモノアゾ染料を含む新規の染色用組成物、およびそうした組成物を使用したケラチン繊維の染色方法である。本発明の他の主題は新規のモノカチオン性ジアゾ染料である。
【背景技術】
【０００２】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を、一般に酸化ベースとして知られる、オルト-もしくはパラ-フェニレンジアミン、オルト-もしくはパラ-アミノフェノールおよび複素環化合物などの酸化染料前駆体を含む染色用組成物で染色することは知られている。これらの酸化ベースは無色のまたはわずかに着色した化合物であり、これは、酸化物質と一緒になって、酸化的カップリングプロセスによって着色した化合物をもたらす。
【０００３】
これらの酸化ベースで得られる色相は、それをカップラーまたは着色調整剤と組み合わせることによって変化させることができることも知られている。着色調整剤は具体的には、芳香族のメタ-ジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノールおよびインドール化合物などのある種の複素環化合物から選択される。
【０００４】
酸化ベースおよびカップラーとして使用する分子を変えることによって、広い範囲の色を得ることができる。
【０００５】
この酸化染色方法は、酸化ベース、あるいは酸化ベースおよびカップラーと過酸化水素水溶液などの酸化剤との混合物を、ケラチン繊維に塗布し、放置し、次いで繊維をすすぐ方法である。それによって得られる色は永久的で強度があり、外的な作用因子、具体的には光、悪天候、洗濯、発汗および摩擦に耐えられる。一般に、塩基性のpHで塗布すると、繊維を染色すると同時に脱色することが可能であり、これは実際には元の色より淡い最終的な色を得る可能性があることに反映されている。さらに、繊維の脱色は、グレイの毛髪の場合統一された色をもたらし、ナチュラルに着色した毛髪の場合色を浮び出させる、すなわち、より見えるようにする効果を有する。
【０００６】
ヒトのケラチン繊維を直接染色することも知られている。直接染色で用いられる通常の方法は、繊維に対して親和性を有する有色で着色性の分子である直接染料を、ケラチン繊維に塗布し、放置し、次いで繊維をすすぐ方法である。
【０００７】
例えば、ニトロベンゼン、アントラキノンまたはニトロピリジン直接染料、アゾ、キサンテン、アクリジンまたはアジン染料、あるいはトリアリールメタン染料を使用することが知られている。
【０００８】
それによって得られる着色はとりわけ彩色性のある色であるが、しかし、直接染料をケラチン繊維に結合させる相互作用の性質、および繊維の表面および/または芯からのその離脱が、その低い染色力と洗濯および発汗に対する抵抗性不良の原因となるので、一時的または半永久的である。さらに、光化学的な攻撃に対する発色団の耐性が低いので、一般にこれらの直接染料は光への敏感度が高く、時間が経つと毛髪の色が退色する結果となる。さらに光への敏感度は、ケラチン繊維中での直接染料の分散性、均一性または不均一性によって左右される。
【０００９】
酸化剤と組み合わせて直接染料を使用することが知られている。しかし、直接染料は一般に、過酸化水素水溶液などの酸化剤、亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤の作用に敏感であり、そのことが、直接染料を、過酸化水素水溶液および塩基性化剤を基にした脱色直接染色のための組成物中、あるいは酸化染料前駆体またはカップラーと一緒にした酸化染色用組成物中で使用することを困難にしている。
【００１０】
例えば、フランス特許出願第1 584 965号および日本国特許出願第062 711 435号では、直接ニトロ染料および/または分散アゾ染料およびアンモニア性過酸化水素水を基にした染色用組成物を用いて、使用直前に調製した前記染料および前記酸化剤の混合物を毛髪に塗布することによって、毛髪を染色することが提供されている。しかし、得られた着色は持続性が不十分でシャンプーすることにより消失し、毛髪繊維の脱色が現れてくることが示されている。
【００１１】
日本国特許出願第53 95693号および同第55 022638号では、毛髪に、第一段階でアンモニア性過酸化水素水を塗布し、次いで第二段階で直接オキサジン染料を基にした組成物を塗布することによって、オキサジン型のカチオン性直接染料およびアンモニア性過酸化水素水を基にした組成物で毛髪を染色することも提供されている。この着色は、2つの連続する段階にかける時間による、過度に時間のかかるプロセスを要することから、満足すべきものではない。さらに、使用時に調製された直接オキサジン染料とアンモニア性過酸化水素水の混合物を毛髪に塗布した場合、着色が行われない、または毛髪繊維の着色が少なくとも実質的に認められない程度でしかない。
【００１２】
より最近では、フランス特許出願第2 741 798号は、少なくとも1個の四級化窒素原子を含有する直接アゾまたはアゾメチン染料を含む染色用組成物を開示している。前記組成物は塩基性pHで使用時に酸化用組成物と混合しなければならない。これらの組成物は、均一で持続性があり明るいハイライトを有する着色をもたらすことができる。しかし、これらは酸化染色用組成物ほど強度にケラチン繊維を染色することができない。
【特許文献１】
フランス特許出願第1 584 965号
【特許文献２】
日本国特許出願第062 711 435号
【特許文献３】
日本国特許出願第53 95693号
【特許文献４】
日本国特許出願第55 022638号
【特許文献５】
フランス特許出願第2 741 798号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
したがって、酸化染料と同程度の強度のケラチン繊維の染色を可能にし、光に対して酸化染料と同程度に安定であり、かつ悪天候、洗濯および発汗に対して耐性もあり、さらに、それらを含む脱色直接組成物を使用することによって、あるいはそれらを含む酸化染色組成物を使用することによって、酸化剤および還元剤の存在下で、同時に繊維の脱色をもたらすのに十分安定である、彩色性直接染料を見出そうとする真の必要性が存在する。黒や茶色などの「基本的な」色調を失うことなく非常に広範囲の色、特に高彩色性の色を得るために、ケラチン繊維の染色を可能にする直接染料を見出そうとする真の必要性も存在する。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
こうした目的は本発明によって達成される。本発明の主題は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪などのケラチン繊維を染色するための、以下の式(I)または(II)の少なくとも1種のジカチオンモノアゾ染料を含む組成物である。
【化１】
2005504726.tif 000002
式中、
nは0または1であり、
Z１は式(III)または(IV)の5員もしくは6員カチオン複素芳香族基を表し、
【化２】
2005504726.tif 000003
[式中、
-  以下の条件、すなわち、XがNR３またはOでありZがCR２である場合、YはCR４またはNであり、
XがSである場合、ZはNまたはYはNであり、
XがSでありZがNである場合、YはCR４であるという条件で、
XはNR３、SまたはOを表し、ZはCR２またはNを表し、YはCR４またはNを表し、
-  X１はCR６またはNを表し、
-  mは0、1、2または3に等しい整数であり、
-  R１、R３およびR５は、互いに独立に、任意選択で芳香族の、5〜7員炭素環を形成できる直鎖または分枝、飽和または不飽和のC１〜C１０炭化水素鎖を表し、式(III)または(IV)の環の窒素原子に結合している炭素を除き、その1個または複数の炭素原子は酸素、窒素、ハロゲンもしくはイオウ原子またはSO２基で置き換えることができ、基R１、R３およびR５は過酸化結合またはジアゾ、ニトロまたはニトロソ基を含まず、
-  R２、R４およびR６は、互いに独立に、水素原子;任意選択で芳香族の、5〜7員炭素環を形成できる直鎖または分枝、飽和または不飽和のC１〜C１０炭化水素鎖を表し、その1個または複数の炭素原子は1個または複数の酸素、窒素もしくはイオウ原子またはSO２基で置き換えることができ、基R２、R４およびR６は過酸化結合またはジアゾ、ニトロまたはニトロソ基を含まず、基R２およびR４は一緒に炭素芳香族環を形成することができ、
-  Vは有機もしくは無機アニオンを表す]、
A１およびA３は、互いに独立に、式(V)または(VI)の二価の基を表し、
【化３】
2005504726.tif 000004
[式中、
-  n'は0、1、2または3に等しい整数であり、
-  n"は0または1に等しい整数であり、
-  Y１-Y２はC-NまたはN-Nを表し、
-  n=0の場合、式(V)の基A１の結合aは式(I)の官能基Z２に連結している、または、
-  n=0の場合、式(VI)の基A１の結合b'は式(I)の官能基Z２に連結しており、
-  n=1の場合、式(V)の基A１の結合aは式(V)の基A３のC１に連結しており、式(V)の基A３の結合aは式(I)の官能基Z２に連結している、または、
-  n=1の場合、式(V)の基A１の結合aは式(VI)の基A３の結合a'を有する炭素に連結しており、結合b'は式(I)の官能基Z２に連結しており、
-  n=1の場合、式(VI)の基A１の結合b'は式(V)の基A３のC１炭素に連結しており、結合aは式(I)の官能基Z２に連結している、または、
-  n=1の場合、式(VI)の基A１の結合b'は式(VI)の基A３の結合a'を有する炭素に連結しており、式(VI)の基A３の結合b'は式(I)の官能基Z２に連結しており、
-  R８およびR'８は、互いに独立に、水素原子、任意選択で芳香族の、5〜7員炭素環を形成できる直鎖または分枝C１〜C１０炭化水素鎖から選択される非カチオン基を表し、窒素原子に連結する炭素を除き、炭化水素鎖の1個または複数の炭素原子は1個または複数の酸素、窒素もしくはイオウ原子またはSO２基で置き換えることができ、基R８およびR'８は過酸化結合またはジアゾ、ニトロまたはニトロソ基を含まず、
-  R７、R９、R'７およびR'９は、基R７、R９、R'７およびR'９の1個だけがカチオンであるという条件で、互いに独立に、R２について定義した非カチオン基、またはカチオン基Z３であり、
-  R７はR８と、R'７はR'８とそれぞれ、一緒に飽和の5員もしくは6員複素環を形成することができ、
-  Z３は以下の式(VII)で表されるカチオン基であり、
【化４】
2005504726.tif 000005
{式中、
-  Bは、1〜15個の炭素原子を含む直鎖または分枝炭化水素鎖を表し、この炭化水素鎖は1個または複数の、任意選択で芳香族の、3〜7員環を形成でき、かつ、窒素原子に連結している炭素を除き、その1個または複数の炭素原子は、酸素、窒素もしくはイオウ原子、またはSO２基で置き換えることができ、Bは過酸化結合またはジアゾ、ニトロもしくはニトロソ基を含まず、
-  基Bは、基Dの任意の原子によってDと連結しており、
-  n'''は0または1の値をとることができ、
-  Dは以下の式(VIII)および(IX)のカチオン基から選択され、
【化５】
2005504726.tif 000006
(式中、
-  pは0または1の値をとることができ、
-  T１、T２、T３およびT４は、互いに独立に、酸素原子、イオウ原子、非置換または基R１４によって置換されている窒素原子、あるいは非置換または1個または複数の同一または異なる基R１４によって置換されている炭素原子を表し、
-  T５は窒素原子、または非置換または基R１４によって置換されている炭素原子を表し、
-  T６は以下の基R１４で示すものと同じ意味を有し、T６は水素原子と異なるものと理解され、
-  T１またはT５はさらにT６と、各員が非置換または1個または複数の同一または異なる基R１４によって置換されている5〜7員の飽和または不飽和環を形成でき、
-  隣接する基T１、T２、T３、T４およびT５のうちの2つはさらに5〜7員環を形成することができ、その各員は独立に、非置換または1個または複数の同一または異なる基R１４によって置換されている炭素原子、非置換または基R１４によって置換されている窒素原子、酸素原子またはイオウ原子によって表され、
-  同一または異なっているR１０、R１１、R１２、R１３およびR１４は、水素原子;任意選択で芳香族である、1〜10個の炭素原子を含む直鎖または分枝炭化水素鎖を表し、その1個または複数の炭素原子は、酸素、窒素もしくはイオウ原子またはSO２基で置き換えることができ、かつその1個または複数の炭素原子は、互いに独立に、1個または複数のハロゲン原子で置換されていてよく、前記基は過酸化結合またはジアゾ、ニトロまたはニトロソ基を含まず、
-  R１０、R１１およびR１２は、それらが結合している第四級窒素原子と対になって、1個または複数の5〜7員飽和環を形成することもでき、その各員は独立に、非置換または1個または2個の同一または異なる基R１４によって置換されている炭素原子、非置換または基R１４によって置換されている窒素原子、酸素原子、またはイオウ原子によって表され、
-  n'''=0である場合、式(IX)の基は、第四級アンモニウムの窒素原子によって、式(V)および(VI)の化合物と直接連結することができ、この場合R１３は単結合を表し、
-  V'は有機または無機アニオンを表す)}]、
Z２は、任意選択で芳香族の、5〜7員炭素環を形成できる直鎖または分枝C１〜C１０炭化水素鎖を表し、その1個または複数の炭素原子は、1個または複数の酸素、窒素もしくはイオウ原子またはSO２基で置き換えることができ、前記基Z２は過酸化結合またはジアゾ、ニトロまたはニトロソ基を含まず、カチオン基Z３は先に定義したとおりであり、
但し、R７、R９、R'７またはR'９がカチオンである場合、Z２はカチオンでなく、
A２は、5員カチオン複素芳香族基で置換され任意選択でR２と同様の定義を有する1個または複数の基R１９で置換された、炭素芳香族のピリジンまたはピリダジン基に対応する式(X)の基;式(XI)の基を表し、
【化６】
2005504726.tif 000007
[式中、
-  rは0または1に等しい整数であり、
-  qは0、1、2または3に等しい整数であり、
-  sは0、1、2、3、4または5に等しい整数であり、
-  tは0、1または2に等しい整数であり、
-  Y３=Y４はC=C、C=NまたはN=Nを表し、
-  r=0の場合、XはO、S、NR１８、CR２０を表し、
-  r=1の場合、XはCR２０を表し、
-  R１５およびR１８は上記R１と同じ定義を有し、
-  R１６、R１７、R１９、R２０およびR２１は上記R２と同じ定義を有し、
-  V"は有機または無機アニオンを表す]、
但し、式(I)において、基A１、Z２およびA３のうちの1つはカチオン基である、組成物。
【００１５】
本発明によれば、基R１、R３、R５、R２、R４、R６、R８、R'８、R７、R'７、R９、R'９、B、R１０、R１１、R１２、R１３、R１４、Z２について、1個または複数の炭素原子は、酸素、窒素、ハロゲンもしくはイオウ原子またはSO２基で置き換えることができること、および/またはこれらの基が不飽和であることが示された場合、それは、例として、以下のような変換を行うことが可能であることを意味する。
【化７】
2005504726.tif 000008
【００１６】
本発明によれば、基R１、R３およびR５は、好ましくは、1個または複数のヒドロキシル、任意選択で置換されたアミノ、カルボキシルまたはスルホン酸置換基によって置換されていてよいC１〜C４アルキルまたはアルケニル基;1個または複数のハロゲン原子、1個または複数のC１〜C４アルキル、C１〜C４アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、トリフルオロメチル、C１〜C４アルキルアミノ、カルボキシルまたはスルホニル基によって置換されていてよいフェニル基;1個または複数のハロゲン原子、1個または複数のC１〜C４アルキル、C１〜C４アルコキシ、アミノまたはトリフルオロメチル基によって置換されていてよいベンジル基;イミダゾール、チアゾール、ピリジンまたはピリミジンから選択される複素環;基(CH2)ｐ-T-(CH2)ｑ-V１R'(式中、pおよびqは同一または異なる1〜3の整数であり、R'はHまたはメチルを表し、TおよびV１は独立に酸素原子を表す)、または水素もしくはメチルを表すR"を有する基NR"から選択される。
【００１７】
先に定義した本発明によれば、R１、R３およびR５は、より具体的には、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、カルボキシメチル、カルボキシエチル、フェニルまたはベンジル基;ピリジル、イミダゾリルおよびピリミジニルから選択される複素環が好ましい。
【００１８】
より具体的には、基R１およびR３は、メチル、エチル、フェニル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、カルボキシメチルおよびカルボキシエチル基から選択される。
【００１９】
基R２、R４およびR６は、好ましくは、水素原子;メチルまたはエチルなどのアルキル基;ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、1,2-ジヒドロキシエチル、1,2-ジヒドロキシプロピル、2,3-ジヒドロキシプロピル、アミノメチル、アミノエチル、アミノプロピルなどの1個または複数のヒドロキシルもしくはアミノ基またはハロゲンで置換されたアルキル基;トリフルオロメチル;アルキル、ヒドロキシル、アミノ、アルコキシ、カルボキシル、トリフルオロメチルおよびスルホン酸基から選択される1個または複数の置換基で置換されたフェニル基;メトキシまたはヒドロキシなどのアルコキシ、具体的には2-メトキシベンジル、3-メトキシベンジル、4-メトキシベンジル、2-ヒドロキシベンジル、3-ヒドロキシベンジル、4-ヒドロキシベンジルで置換されたベンジル基およびベンジル;N-ピロリジニル、N-ピペリジニル、N-モルホリン、N-ピペリジニルまたはN-イミダゾリルから選択される複素環;メトキシまたはエトキシなどのアルコキシ基;ホスホニル基;シロキシ基;アミノ基;C１〜C４(ジ)アルキルアミノ基;アシル基;アシルアミノ基;スルホンアミド基;ウレイド基;スルホニルアミノ基から選択される。
【００２０】
好ましい基R２、R４およびR６は、水素;メチル、エチルから選択されるアルキル基;トリフルオロメチル;ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、アミノメチル、アミノエチル;ベンジルから選択される置換されるアルキル基;ベンジル;メチル、ヒドロキシル、アミノおよびメトキシ基から選択される1個または複数の基によって任意選択で置換されたフェニル;2-メトキシベンジル;4-メトキシベンジル;2-ヒドロキシベンジル;4-ヒドロキシベンジル;ピロリジニル、ピペリジニルから選択される複素環;メトキシ基;アシル基;アミノ基;C１〜C４(ジ)アルキルアミノ基である。より具体的には、基R２、R４およびR６は、水素、メチル、エチル、トリフルオロメチル、フェニル、ピロリジニル、メトキシ、アミノから選択される。
【００２１】
R８およびR'８は好ましくは、1個または複数のヒドロキシル、任意選択で置換されたアミノまたはカルボキシル置換基によって置換されていてよいC１〜C４アルキルまたはアルケニル基;1個または複数のハロゲン原子、1個または複数のC１〜C４アルキル、C１〜C４アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、トリフルオロメチル、C１〜C４アルキルアミノ、カルボキシルまたはスルホニル基によって置換されていてよいフェニル基;イミダゾール、チアゾール、ピリジンまたはピリミジンから選択される複素環;基(CH2)ｐ-T-(CH2)ｑ-V１R'(式中、pおよびqは同一または異なる1〜3の整数であり、R'はHまたはメチルを表し、TおよびV１は独立に酸素原子を表す)、または水素もしくはメチルを表すR"を有する基NR"、から選択される。
【００２２】
先に定義した本発明によれば、R８およびR'８は、より具体的には、水素、メチル、エチル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、カルボキシメチル、カルボキシエチルおよびフェニル基;ピリジニル、イミダゾリルおよびピリミジニルから選択される複素環がより好ましい。より具体的には、基R８およびR'８は、水素、メチル、エチル、フェニル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、カルボキシメチルおよびカルボキシエチル基から選択される。
【００２３】
Bは好ましくは、メチル、エチル、プロピル;ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、アミノメチル、アミノエチル;メトキシベンジルから選択される任意選択で置換されたアルキル基;ピペラジニルから選択される複素環から選択される。より具体的には、基Bはメチル、エチル、プロピル、フェニル、ピペラジニル、トリアジンから選択される。
【００２４】
R１０、R１１、R１２、R１３およびR１４は好ましくは、水素;ヒドロキシルまたは任意選択で置換されたアミノ置換基によって置換されていてよいC１〜C４アルキルまたはアルケニル基;1個または複数のハロゲン原子、1個または複数のC１〜C４アルキル、C１〜C４アルコキシ、アミノ、ヒドロキシル、トリフルオロメチル、C１〜C４アルキルアミノ、カルボキシルまたはスルホニル基によって置換されていてよいフェニル基;1個または複数のハロゲン原子、1個または複数のC１〜C４アルキル、C１〜C４アルコキシ、アミノまたはトリフルオロメチル基によって置換されていてよいベンジル基;C１〜C４(ポリ)アミノアルキル基;基(CH2)ｐ-T-(CH2)ｑ-V１R'(式中、pおよびqは同一または異なる1〜3の整数であり、R'はHまたはメチルを表し、TおよびVは独立に酸素原子または水素もしくはメチルを表すR"を有する基NR"を表す)から選択される。
【００２５】
先に定義した本発明によれば、R１０、R１１、R１２、R１３およびR１４は、より具体的には、メチル、エチル、イソプロピル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、フェニルおよびベンジル基;ピリジニル、イミダゾリルおよびピリミジニルから選択される複素環が好ましい。より具体的には、基R１０、R１１、R１２、R１３およびR１４は、メチル、エチル、フェニル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、カルボキシメチルおよびカルボキシエチル基から選択される。
【００２６】
Z１は好ましくは、任意選択で、環の炭素原子上でメチル、メトキシ、カルボキシル、アミノ、フェニル、ピロリジンによって置換され、かつ窒素原子上で、メチル、2-ヒドロキシエチル、カルボキシメチルまたはカルボキシエチルによって置換されている、イミダゾリニウム、トリアゾリニウム、チアゾリニウム、ピリジニウムおよびピリダジニウム基からなる群から選択される。
【００２７】
Z２は好ましくは、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピリダジニウム、ピリミジニウムおよびピラジニウム基から選択される。
【００２８】
A２は好ましくは、任意選択で置換されたピラゾリル、ピロリル、イミダゾリル、トリアゾリルおよびチアジアゾリル基から選択される。
【００２９】
A１、A３は、互いに独立に、水素原子;メチル、エチル、およびヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、1,2-ジヒドロキシエチル、1,2-ジヒドロキシプロピル、2,3-ジヒドロキシプロピル、アミノメチル、アミノエチル、アミノプロピルなどの置換アルキルから選択されるアルキル基;トリフルオロメチル基;N-ピロリジニル、N-ピペリジニル、N-モルホリン、N-ピペラジニルまたはN-イミダゾリルから選択される複素環;メトキシまたはエトキシなどのアルコキシ基;ホスホニル基;シロキシ基;1,2-ジアミノエチル基;2,3-ジアミノプロピル基;アシル基;アシルアミノ基、スルホンアミド基;ウレイド基;スルホニルアミノ基、によって任意選択で置換されたアニリン、アミノピリジニルまたはアミノピリダジニル基を表す。
【００３０】
好ましい対(A１、A３)は、(アニリン基、アニリン基)、(アニリン基、アミノピリジニル基)、(アミノピリジニル基、アニリン基)から選択される。これらの対を構成する各基は独立に、水素原子、またはメチルおよびエチルから選択されるアルキル基、またはヒドロキシメチル、1,2-ジヒドロキシエチル、アミノメチル、2-アミノエチル、1,2-ジアミノエチル、2,3-ジアミノプロピルから選択される任意選択で置換されたアルキル基、またはピロリジニル、ピペリジニルから選択される複素環、またはメトキシ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノもしくは2-ヒドロキシエチルアミノ基によって任意選択で置換されている。
【００３１】
より具体的には、以下の対(A１、A３)、すなわち、メチルもしくはエチル基、またはヒドロキシメチル、1,2-ジヒドロキシエチル、アミノメチル、2-アミノエチル、1,2-ジアミノエチルもしくは2,3-ジアミノプロピル基、またはピロリジニルもしくはピペリジニル基、またはメトキシ、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノもしくは2-ヒドロキシエチルアミノ基によって任意選択で置換された、(アニリン基、アニリン基)が選択されることになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３２】
本発明の文脈では、式(I)または(II)の有機または無機アニオンは、塩化物、臭化物、フッ化物、ヨウ化物などのハロゲン化物;硫酸水素塩;硫酸メチルまたは硫酸エチルなどの(C１〜C６)アルキル硫酸塩;酢酸塩;酒石酸塩;シュウ酸塩;スルホン酸メチルなどの(C１〜C６)アルキルスルホン酸塩;例えば4-スルホン酸トルオイルなどの、C１〜C４アルキル基によって非置換または置換されているスルホン酸アリールから選択することができる。
【００３３】
本発明の文脈では、式(I)のアゾ染料は、好ましくは以下の染料から選択される。
【００３４】
［表１−ａ］
2005504726.tif 000009
［表１−ｂ］
2005504726.tif 000010
［表１−ｃ］
2005504726.tif 000011
［表１−ｄ］
2005504726.tif 000012
［表１−ｅ］
2005504726.tif 000013
［表１−ｆ］
2005504726.tif 000014
［表１−ｇ］
2005504726.tif 000015
［表１−ｈ］
2005504726.tif 000016
［表１−ｉ］
2005504726.tif 000017
［表１−ｊ］
2005504726.tif 000018
［表１−ｋ］
2005504726.tif 000019
［表１−ｌ］
2005504726.tif 000020
［表１−ｍ］
2005504726.tif 000021
【００３５】
この好ましい化合物は以下の表から選択されることが好ましい。これらの化合物は実施例に記載の手順によって合成することができる。
【００３６】
［表２−ａ］
2005504726.tif 000022
［表２−ｂ］
2005504726.tif 000023
［表２−ｃ］
2005504726.tif 000024
［表２−ｄ］
2005504726.tif 000025
【００３７】
式(I)のカチオン性アゾ染料の濃度は、染色用組成物の全重量に対して約0.001〜5重量%、好ましくは約0.05〜2重量%の範囲とすることができる。
【００３８】
本発明の組成物はさらに酸化剤を含むことができる。この酸化剤はケラチン繊維を漂白するために使用されるどんな酸化剤でもよい。酸化剤は好ましくは過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ酸塩および過硫酸塩などの過酸基塩から選択される。過酸化水素の使用が特に好ましい。
【００３９】
本発明による組成物はさらに酸化ベースを含むことができる。この酸化ベースは、通常酸化染色で使用される酸化ベース、例えば、パラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルトアミノフェノール類および複素環ベース類から選択される。
【００４０】
パラ-フェニレンジアミン類の例としては、より具体的にはパラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-(エチル、β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-(β-ヒドロキシエチルオキシ)-パラ-フェニレンジアミン、2-(β-アセチルアミノエチルオキシ)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-(アミノフェニル)ピロリジン、2-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、2-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-5-アミノトルエン、およびその酸付加塩を挙げることができる。
【００４１】
上記のパラ-フェニレンジアミン類の中では、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-(β-ヒドロキシエチルオキシ)-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2-(β-アセチルアミノエチルオキシ)-パラ-フェニレンジアミン、およびその酸付加塩が特に好ましい。
【００４２】
ビスフェニルアルキレンジアミン類の例としては、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレンジアミン、1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,6-ジオキサオクタン、およびその酸付加塩が挙げられる。
【００４３】
パラ-アミノフェノール類の例としては、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-(ヒドロキシメチル)フェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-(ヒドロキシメチル)フェノール、4-アミノ-2-(メトキシメチル)フェノール、4-アミノ-(2-アミノメチル)フェノール、4-アミノ-2-[(β-ヒドロキシエチル)アミノメチル]フェノール、4-アミノ-2-フルオロフェノール、およびその酸付加塩が挙げられる。
【００４４】
オルト-アミノフェノール類の例としては、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール、5-アセトアミド-2-アミノフェノール、およびその酸付加塩が挙げられる。
【００４５】
複素環ベース類の例としては、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体およびピラゾール誘導体が挙げられる。
【００４６】
ピリジン誘導体類としては、例えばイギリス特許第1 026 978号および同第1 153 196号などの特許に開示されている、2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、3,4-ジアミノピリジン、およびその酸付加塩などの化合物が挙げられる。
【００４７】
ピリミジン誘導体類としては、例えば、ドイツ特許第2 359 399号、日本国特許第88-169 571号、同第05 163 124号または欧州特許第0 770 375号または国際特許出願第WO96/15765号などに開示されている、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジンまたは2,5,6-トリアミノピリミジン、およびピラゾロピリミジン誘導体など、またフランス特許出願第A-2750048号に記されている、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン、2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オル、3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オル、2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール、2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール、2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)(2ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、3-アミノ-5-メチル-7-(イミダゾリルプロピルアミノ)ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン、およびその酸付加塩、ならびに互変平衡が存在する場合はその互変異性体、などの化合物が挙げられる。
【００４８】
ピラゾール誘導体類としては、例えば、ドイツ特許第3 843 892号および同第4 133 957号および国際特許出願第WO94/08969号、同第WO94/08970号、フランス特許出願第A-2 733 749号およびドイツ特許出願第195 43 988号などの特許に開示されている、4,5ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(ヒドロキシメチル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-(メチルアミノ)ピラゾール、3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-メチルピラゾール、およびその酸付加塩などの化合物が挙げられる。
【００４９】
本発明による組成物は、ケラチン繊維の通常の酸化染色で一般に使用される1種または複数のカップラーをさらに含むことができる。これらのカップラーとして具体的には、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレンカップラー類および複素環カップラー類が挙げられる。
【００５０】
例としては、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、6-クロロ-2-メチル-5-アミノフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、3-ウレイドアニリン、3-ウレイド-1-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、1-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-3,4-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、3,5-ジアミノ-2,6-ジメトキシピリジン、1-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-3,4-メチレンジオキシベンゼン、2,6-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、およびその酸付加塩が挙げられる。
【００５１】
本発明の組成物では、カップラー(含む複数)は一般に、染色用組成物の全重量の約0.001〜10重量%、より好ましくは0.005〜6重量%の量で存在する。酸化ベース(含む複数)は一般に、染色用組成物の全重量の約0.001〜10重量%、より好ましくは0.005〜6重量%の量で存在する。
【００５２】
一般に、酸化ベースおよびカップラーのために本発明の染色用組成物の文脈で使用することができる酸付加塩は、具体的には、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩、酢酸塩から選択される。
【００５３】
本発明による染色用組成物はさらに式(I)と異なる直接染料を含むことができる。これらの染料は、具体的には、ベンゼン系のニトロ染料、カチオン性直接染料、直接アゾ染料および直接メチン染料から選択することができる。
【００５４】
染色支持剤とも称される染色に許容される媒体は、一般に、水、あるいは、水に十分に溶解しない化合物を溶解させるための、水と少なくとも1種の有機溶媒との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、エタノールおよびイソプロパノールなどの低級C１〜C４アルカノール;2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルおよびジエチレングリコールモノメチルエーテルなどのポリオールおよびポリオールエーテル;およびベンジルアルコールまたはフェノキシエタノールなどの芳香族アルコール;ならびにそれらの混合物が挙げられる。
【００５５】
溶媒は、好ましくは染色用組成物の全重量の約1〜40重量%、より好ましくは約5〜30重量%の割合で存在することができる。
【００５６】
本発明による染色用組成物は、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性もしくは双性イオンの界面活性剤またはそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性もしくは双性イオンのポリマ-またはそれらの混合物、無機性もしくは有機性増粘剤、具体的には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性および両性の結合性ポリマ-増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、緩衝剤、分散剤、揮発性もしくは非揮発性、変性もしくは非変性シリコーンなどの品質改良剤、皮膜形成剤、セラミド、防腐剤または不透明化剤などの、毛髪染色用組成物で通常使用される様々な補助剤を含むこともできる。
【００５７】
これらの上記補助剤は一般に、それぞれについて、全組成物重量の0.01〜20重量%の量で存在することができる。
【００５８】
もちろん、当分野の技術者は、想定している添加によって、本発明による染色用組成物に本質的に備わっている有利な特性が、悪影響を受けないまたは実質的に受けないように、その任意選択の追加の化合物の選択に留意するであろう。
【００５９】
本発明による染色用組成物のpHは一般に約3〜12、好ましくは約5〜11である。pHは、ケラチン繊維の染色に通常使用される酸性化剤または塩基性化剤によって、あるいは代替として通常のバッファー系を用いて、所望の値に調整することができる。
【００６０】
酸性化剤としては、例として、塩酸、オルトリン酸、硫酸、酢酸、酒石酸、クエン酸または乳酸などのカルボン酸、あるいはスルホン酸などの無機性または有機性酸が挙げられる。
【００６１】
塩基性化剤としては、例として、アンモニア、アルカリ炭酸塩、モノ-、ジ-、トリ-エタノールアミンおよびその混合物などのアルカノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび以下の式(III)の化合物
【化８】
2005504726.tif 000026
(式中、Wは、任意選択でヒドロキシル基またはC１〜C４アルキル基によって置換されたプロピレン残基であり、Rａ、Rｂ、RｃおよびRｄは、同一または異なっている、水素原子またはC１〜C４アルキルもしくはC１〜C４ヒドロキシアルキル基を表す)が挙げられる。
【００６２】
本発明による染色用組成物は、液状、クリーム状、ゲル状、あるいはケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色を実施するのに適した任意の他の形態などの、種々の形態で提供される。
【００６３】
本発明の他の主題は、上記に定義した式(I)の染料を含む染色用組成物をケラチン繊維に塗布することを含む直接染色方法である。放置時間後、ケラチン繊維をすすぎ、着色した繊維をもたらす。
【００６４】
式(I)または(II)のカチオン性アゾ染料を含む染色用組成物の繊維への塗布を、繊維の漂白をもたらす酸化剤の存在下で実施することができる。この酸化剤は、使用時にカチオン性アゾ染料を含む組成物に加える、またはケラチン繊維に直接加えることができる。具体的な実施形態によれば、式(I)のカチオン性アゾ染料を含む組成物は、酸化ベースおよびカップラーを含まない。
【００６５】
本発明の他の主題は、酸化剤の存在下で、式(I)の染料、少なくとも1種の酸化ベースおよび任意選択で少なくとも1種のカップラーを含む染色用組成物を繊維に塗布することを含む酸化染色方法である。
【００６６】
酸化ベース、カップラーおよび酸化剤は先に定義したとおりである。
【００６７】
永久的な酸化染色の文脈では、酸化剤として酵素を使用することも可能である。その中では、ぺルオキシターゼ、ウリカーゼなどの2電子酸化還元酵素、ラッカーゼなどの4電子酸化還元酵素を挙げることができる。
【００６８】
色は酸性、中性またはアルカリ性のpHで生じさせることができ、酸化剤は使用時に本発明の組成物に加えてもよく、あるいはその酸化剤を含み、染色用組成物と同時にまたは染色用組成物に続いて繊維に塗布される、酸化用組成物から加えてもよい。
【００６９】
永久的な酸化染色または直接染色の場合、染色用組成物は、好ましくは使用時に、染色に許容される媒体中で、発色させるのに十分な量で存在する少なくとも1種の酸化剤を含む組成物と混合する。得られた混合物を、続いてケラチン繊維に塗布する。約3〜50分間、好ましくは約5〜30分間の放置時間後、ケラチン繊維をすすぎ、シャンプーで洗浄し、再度すすぎ次いで乾燥する。
【００７０】
酸化用組成物は、通常毛髪染色用組成物で使用されかつ先に定義した種々の補助剤を含むこともできる。
【００７１】
酸化剤を含む酸化用組成物のpHは、染色用組成物と混合した後で、ケラチン繊維に塗布する得られた組成物のpHが、好ましくは約3〜12、より好ましくは5〜11の範囲となるようにする。pHは、通常ケラチン繊維の染色で使用されかつ先に定義した酸性化剤または塩基性化剤によって、所望の値に調整することができる。
【００７２】
ケラチン繊維に最終的に塗布される組成物は、液状、クリーム状、ゲル状、またはケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色を実施するのに適した任意の他の形態などの、種々の形態で提供することができる。
【００７３】
本発明の他の主題は、第1のコンパートメントが本発明の染色用組成物を含み、第2のコンパートメントが酸化用組成物を含む、マルチコンパートメントデバイスまたは染色「キット」である。このデバイスには所望の混合物を毛髪に供給する出願会社を代理するフランス特許第2 586 913号に開示のデバイスなどの手段を備えることができる。
【００７４】
最後に、本発明の他の主題は先に定義した式(I)または(II)(式中、R８は水素である)のカチオン性アゾ染料である。これらの化合物は、例えば、欧州特許第810824号、イギリス特許第9619573号、ルーマニア特許第106572号、J.Chem.Res.,Synop.(1998年)、10号、648〜649頁、ドイツ特許第19721619号、米国特許第5852179号、Synth.Commun 1999年、第29巻13号、2271〜2276頁、Org.Lett.,2001年、3号、2583頁、Org.Lett.2001年、3号、2757頁、J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1、1998年、2615〜2622頁およびこれらの出版物から得られる文献などの文書に記載の調製方法によって得ることができる。具体的には、式(II)の化合物は以下の方法で得ることができる。
【化９】
2005504726.tif 000027
【００７５】
一般に化合物1は、第1ステップで、加圧下で、水素およびパラジウムの存在下で化合物2に還元される。この化合物は続いて、窒化ナトリウムの存在下で反応して、イミダゾールと縮合できるジアゾニウム塩を生成し、次いで化合物3を生成する。酢酸エチル中のジメチル硫酸の存在下で、二重カチオン化(double cationization)を行い、化合物4を生成する。
【化１０】
2005504726.tif 000028
【００７６】
一般に、適切に選択された化合物1は、還流下、塩基の存在下で、特許請求の範囲で定義した5員複素芳香族系(ここではイミダゾール)と反応させることができる。還流下で銅触媒、塩基および配位子として1,2-ジアミノシクロヘキサンを使用する別法を提案することができる。化合物2を、水素圧下でパラジウムを用いて還元して、化合物3が得られる。次いで、亜硝酸ナトリウムの存在下で、化合物3を反応させて、イミダゾールと縮合できるジアゾニウム塩を生成し、次いで化合物4を生成する。酢酸エチル中のジメチル硫酸の存在下で、二重カチオン化を行い、化合物5を生成する。
【００７７】
以下の実施例は本発明を説明する助けとなる。しかし、これに制限される性質のものではない。
(合成例)
【実施例１】
【００７８】
次式の化合物の調製
【化１１】
2005504726.tif 000029
【００７９】
0.05gの化合物(1)、0.04gの化合物(2)、0.3mlのトリエチルアミンおよび0.8mlの乾燥DMFをフル装備した丸底フラスコに仕込んだ。この混合物を環境温度で1時間放置し、次いで45℃にした。次いで反応混合物をブフナーロートでろ過した。沈殿物を数滴のエタノールで洗浄した。次いで、ろ液に容積Vの酢酸エチルを加えた。新たな沈殿物が形成され、次いでブフナーロートでろ過した。次いでこれを真空下で乾燥した。精製後、光沢のある濃い暗赤色の粉体を得た。すなわち、フクシア色をもたらす染料が得られた。
【００８０】
この生成物のUV吸収特性は以下のとおりである。
UV(アセトニトリル-水50/50)  λｍａｘ=513nm
分析:
１H NMR:(400MHz-DMSO)ppm:
3.99(s-3H);4.02(s-3H);4.11(s-3H);7.24(d-2H,J=9.13Hz);7.30(m-3H);7.45(d-2H,J=9.75Hz);7.63(s-2H);8.05(d-2H,J=12Hz)
【実施例２】
【００８１】
次式の化合物の調製
【化１２】
2005504726.tif 000030
【００８２】
0.05gの化合物(1)、0.037gの化合物(3)、0.3mlのトリエチルアミンおよび0.8mlの乾燥DMFをフル装備した丸底フラスコに仕込んだ。この混合物を環境温度で1時間放置し、次いで45℃にした。次いで反応混合物をブフナーロートでろ過した。沈殿物を数滴のエタノールで洗浄した。次いで、ろ液に容積Vの酢酸エチルを加えた。新たな沈殿物が形成され、次いでブフナーロートでろ過した。次いでこれを真空下で乾燥した。精製後、光沢のある濃い暗赤色の粉体を得た。
【００８３】
この生成物のUV吸収特性は以下のとおりである。
UV(アセトニトリル-水50/50)  λｍａｘ=516nm
分析:
質量ESI+:m/z=398[M２＋]
m/z=200[M２＋/2+H]
１H NMR:(400MHz-DMSO)ppm:
4.01(s-6H);7.09(m-1H);7.30(m-1H);7.44(m-5H),7.74(s-2H);8(m-4H);8.36(m-1H);10.14(s-2H).
かくして、フクシア色をもたらす染料が得られた。
【００８４】
(染色例)
以下の染色用組成物を調製した(含有量はモルで)。
【００８５】
［表３］
2005504726.tif 000031
【００８６】
使用する時点で、各組成物を等重量の20容量過酸化水素(6重量%)と混合した。
【００８７】
得られた各混合物を、90%のパーマネントウェーブした(BP)またはナチュラル(BN)白色毛髪(10g溶液当たり1gの束)を含むグレイ毛髪の束に塗布する。その混合を20分間作用させた後、束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗い、再度すすぎ次いで乾燥した。
【００８８】
CM2002 MINOLTA(登録商標)分光光度計(光源D65)を用いて、各束を乾燥の前後でL*A*B*系で評価する。
【００８９】
L*a*b*空間では、明度はL*値によって0〜100の目盛で示され、色度座標は、a*が赤-緑軸、b*が黄色-青軸の2つの色軸を表す、a*とb*によって表される。
【００９０】
この系によれば、Lの値が高いほど、色はより明るくより薄い。逆に、Lの値が低いほど、色はより暗くより濃い。
【００９１】
以下の染色結果が得られた。
【００９２】
［表４］
2005504726.tif 000032
【国際公開パンフレット】
2005504726.tif 000056
2005504726.tif 000057
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【国際調査報告】
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