(57)【要約】シンジオタクチックポリプロピレン(SPP)およびアタクチックポリ−α-オレフィン(APAO)のポリマーブレンドに基づくホットメルト接着剤組成物。組成物は、約15重量%-80重量%のSPP/APAOブレンド、約15重量%-65重量%の相容性粘着付与剤、約 0重量%-35重量%の可塑剤、約0重量%-3重量%の安定剤、および、場合により、約0重量%-30重量%のワックスを含有する。接着剤組成物は多くの用途、たとえば、使い捨て不織布衛生物品、紙加工用途、柔軟性包装用途、木工用途、カートンおよびケースシーリング用途、ラベル用途ならびにその他のアセンブリー用途に使用できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)シンジオタクチックポリプロピレン(SPP)ポリマーおよび非晶質ポリ−α−オレフィン(APAO)ポリマーのブレンドであって、SPP対APAOの比が約10重量％のSPPおよび90重量％のAPAOから約90重量％のSPPおよび10重量％のAPAOまでである当該ブレンドを約15重量％〜約70重量％；
(b)粘着付与剤を約15重量％〜約65重量％；
(c)可塑剤を約0重量％〜約35重量％；
(d)安定剤を約0重量％〜約3重量％
を含むホットメルト接着剤組成物。
【請求項２】
SPPポリマーの密度が約0.85 g/cc 〜 0.92 g/ccであり、溶融流量が1 g/10分に等しいかそれを超え、そしてｒ値が70%に等しいかそれを超える、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
APAOポリマーの密度が約0.85 g/cc 〜 0.89 g/ccであり、ガラス転移温度(Tg)が約−5〜−40℃であり、そして重量平均分子量(Mw)が約4,000 g/モル〜約150,000 g/モルである、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
SPPポリマーが、約0.85 〜 0.92 g/ccの密度および1 g/10分に等しいかそれを超える溶融流量を示すプロピレンのホモポリマーである請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
SPPポリマーがプロピレンと下記分子構造：
【化１】
2005505679.tif 000007
(式中、Rは水素H、またはアルキルもしくはアリール基である）を有する少なくとも一種のα−オレフィンコモノマーとからなるコポリマーであり、前記α−オレフィンがコポリマーを基準に約2重量％〜30重量％から構成され、密度が約0.85 〜 0.90 g/ccであり、そして溶融流量が1 g/分に等しいかそれを超える、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
α−オレフィンコモノマーがエチレン、ブテン−１およびヘキセン−１からなる群から選択される請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
APAOポリマーがプロピレンのホモポリマーまたはプロピレンと下記分子構造：
【化２】
2005505679.tif 000008
(式中、Rは水素H、またはアルキルもしくはアリール基である）を有する少なくとも一種のα−オレフィンコモノマーとからなるコポリマーでである請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
α−オレフィンコモノマーがエチレン、ブテン−１およびヘキセン−１からなる群から選択される請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
粘着付与剤が、脂肪族および脂環式炭化水素樹脂およびその水素化誘導体、芳香族および水素化芳香族炭化水素樹脂、芳香族的に修正した脂肪族および脂環式炭化水素樹脂およびその水素化誘導体、ポリテルペンおよびスチレン化ポリテルペン樹脂からなる群から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項１０】
粘着付与剤のR&B軟化点が80℃に等しいかそれを超える請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
粘着付与剤がC-5脂肪族炭化水素樹脂である請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
可塑剤が、鉱油および液体ポリブテンからなる群から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】
鉱油が30％未満の芳香族炭素原子を有する請求項１２に記載の組成物。
【請求項１４】
接着剤組成物が30重量％までの量のワックスをさらに含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１５】
前記ワックスが石油ワックス、低分子量ポリエチレンおよびポリプロピレン、合成ワックスならびにポリオレフィンワックスからなる群から選択される請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記ワックスが約400〜約6,000g/モルの数平均分子量を有する低分子量ポリエチレンである請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
接着剤組成物が60重量％までの量のフィラーをさらに含む請求項１に記載の組成物。
【請求項１８】
前記フィラーが、タルク、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、マイカ、ケイ石灰、長石、珪酸アルミニウム、アルミナ、水和アルミナ、ガラス微小球、セラミック微小球、熱可塑性微小球、バライトおよび木粉からなる群から選択される請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
接着剤組成物が着色剤をさらに含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２０】
接着剤組成物がさらに別のポリマーを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項２１】
請求項１に記載の接着剤組成物で結合させてなる段ボール物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、立体特異性、優先的に結晶性シンジオタクティックポリプロピレンホモ−およびコポリマー(SPP)ならびに非晶質アタクチックポリα−オレフィン(APAO)から構成されるポリマーブレンドに基づく新規なホットメルト接着剤組成物に関する。さらに詳細には、本発明は、ケース／カートンのシーリングおよびおむつや婦人衛生用品のような不織布使い捨て物品の製造に利用性を見いだす接着剤組成物に関する。接着剤組成物は、エラスチックアタッチメントとしてそして使い捨て不織布物品のアセンブリにおいて構造接着剤として特に有用である。
【０００２】
発明の背景
ホットメルト接着剤は周囲温度で典型的には固体塊として存在し、熱をかけることにより流動性の液体に変えることができる。これらの接着剤は種々の使い捨て製品を製造するのに特に有用であり、ここでは種々の支持体の接合がしばしば必要である。特定の用途には、集合的に使い捨て不織布製品として知られている使い捨ておむつ、病院用パッド、婦人用衛生ナプキン、パンティシールド、外科用布および成人失禁ブリーフ等がある。その他の多様性のある用途に紙製品、包装材料、テープおよびラベルがある。これらの用途の殆どで、ホットメルト接着剤を溶融状態に加熱し、次いで、支持体に施用される。次いで、第二の支持体を直ちに接触状態にし、第一の支持体に対して押しつけ圧縮する。接着剤は冷却すると凝固し、強力な結合を形成する。ホットメルト接着剤の主要な利点は、（水または溶媒系接着剤の場合のような）液体キャリヤーのないことであり、それにより、溶媒除去に伴う経費のかかるプロセスを排除する。
【０００３】
多くの用途に対して、ホットメルト接着剤は、しばしば、ピストンまたはギアポンプ装置を使用することにより、支持体上に薄いフィルムの形態で直接押出をする。この場合、圧力下で支持体をホットダイと密接な接触状態にする。ダイの温度は接着剤の融点よりも十分に高い温度（典型的には150〜200℃）に維持しなければならない。いくらかの用途に対して、特に、不織布物品を製造するために、薄手(gauge)ポリエチレンフィルムのような繊細で熱感受性の支持体を結合することが、しばしば含まれる。フィルムとダイとの間の直接接触は、これらの場合、フィルムが焼けたり変形したりするのを防ぐために避けなければならない。幾つかの用途方法が、圧縮空気の助けでホットメルト接着剤を支持体上に一定距離を置いてスプレーコートできることより開発された。これらの非接触コーティング法にはスパイラルスプレー法および種々の形態の溶融吹き込み法(melt-blown methods)等がある。コーティングヘッドと支持体との間の直接接触はしたがって排除される。本明細書中で上述したすべてのコーティング技術は当業者に周知であり、市販装置を容易に入手できる。
【０００４】
しかし、スプレーコーティング技術はホットメルト接着剤に過酷な要求をもたらす。接着剤の粘度が充分に低くなければならず、普通、施用温度において2,000〜30,000 cP、好ましくは、2,000〜15,000 cPである。多くのその他の物理的ファクター、特に接着剤のレオロジー特性は、ホットメルトのスプレー性を決定するのに作用する。市販ホットメルト製品の大半はスプレー塗布に向いていない。スプレー性を予測する理論的モデルまたはガイドラインは受け入れられてなく、塗布装置を用いて経験的に決定しなければならない。
【０００５】
本発明では、SPPおよびAPAOのポリマーブレンド、粘着付与剤樹脂、可塑剤ならびに、場合により、合成ポリオレフィンワックスまたは石油ワックスを含む混合物が噴霧可能なホットメルト接着剤組成物を与えることが見いだされた。この組成物は、強靱性、低収縮性もしくは無収縮性、高粘着性強度、低粘度、優れた熱安定性および種々の支持体に対する良好な接着性を含む新規な組み合わせ特性を示す。本発明の組成物は、特に、ポリエチレンおよびポリプロピレンフィルムの結合のための使い捨て不織布物品、不織布ファブリックおよびエラスティックストランドが互いにまたはそれら自身でアセンブリに有用である。
【０００６】
ポリマーブレンド中の成分の一つはシンジオタクティックポリプロピレン(syndiotactic polypropylene: SPP)ポリマーである。本発明で有用なSPPポリマーは本質的に高分子量立体特異性プロピレンホモポリマーまたはプロピレンとその他のα−オレフィン（例えば、エチレン、ブテン-1またはヘキセン-1）とのコポリマーである。シンジオタクティックポリマーは、従来の結晶性ポリプレンおよび本質的に非晶質のアタクティックポリ−α−オレフィン(atactic poly-α-olefins: APAO)と混同されるべきでない。これらのポリマーは、構造と特性との双方で互いに異なる。従来の結晶性ポリプロピレンがアイソタクチック分子鎖構造を有することは当業者に周知である。アイソタクチック構造は、ポリマー主鎖を通して引いた仮想平面の同一側上に連続モノマー単位の三級炭素原子に結合したメチル基を有すると記載できる。この種の立体化学は次のようにFisherの投影式を使用してグラフとして示すことができる。
【０００７】
【化１】
2005505679.tif 000002
【０００８】
高程度の鎖規則性のため、従来のアイソタクチックポリプロピレン(isoatactic polypropylene: IPP)は高度に結晶性であり、典型的には、50％を超え、70 J/gよりも大きい融解熱を示す。それらは、普通、高密度および高融点を示す剛性物質である。柔軟性がないため、IPPポリマーは、少量の改質剤として、ホットメルト接着剤配合物中に典型的にはおおよそ2重量％〜5重量％使用できるのみである。典型的な慣用のIPPは、普通、ASTM D-1238試験法に従って測定して0.5〜200g/10分の範囲の溶融流量（重量平均分子量に逆関係）を示す。
【０００９】
ポリマーブレンドのもう一成分はAPAOポリマーである。APAOポリマーは本質的に非晶質の低分子量のプロピレンホモポリマーまたはプロピレンとエチレンもしくはブテンもしくはヘキセンとのコポリマーの一族である。IPPまたはSPPの規則的構造と対照的に、APAOは、ポリマー鎖の仮想平面の両側に無秩序に立体的に分配した連続モノマー単位上にメチル基を有するアタクチック分子鎖をもつ。アタクチックAPAO分子鎖の立体配置は下記のFisher投影式を使用してグラフトして例証できる。
【００１０】
【化２】
2005505679.tif 000003
【００１１】
SPPの立体鎖構造は、IPPのそれおよびAPAOのそれと特有的に異なる。IPPのアイソタクチック鎖配置およびAPAOのアタクチック鎖配置と対照的に、SPPの立体化学は、仮想平面の各側に交互に配置される鎖に沿って連続モノマー単位の三級メチル基を有すると記載できる。SPPの立体配置は下記にあらわす。
【００１２】
【化３】
2005505679.tif 000004
【００１３】
ポリプロピレンの立体配置をC-13 NMRにより定量的に特性化もできる。NMR命名法では、IPPの場合のように、平面の同一側に連続メチル基の「メソ」対は、文字ｍにより表す。SPPの場合のように、平面の反対側に連続メチル基の「ラセミ」対は、文字ｒにより表す。ｍまたはｒの百分率はポリマーの立体規則性の程度を規定し、ｍおよびｒの合計が100％に等しい。したがって、完全アイソタクチックポリプロピレンは100％ｍ対を示し、一方、完全シンジオタクティックポリプロピレンは100％ｒ対を示す。このSPP特有の立体化学構造は、低密度、低融点、柔軟性および強靱性のような物理的および機械的特性の普通でない望ましい組み合わせをもたらす。
【００１４】
本発明で使用するシンジオタクティックポリマーは、好ましくは、ｒ値が70％に等しいかそれよりも大きい。80％を超えるｒ値をもつポリマーがより好ましく、85％を超えるｒ値をもつものは最も好ましい。従来のIPPのｒ値は、これに対し、一般に、数％範囲であることを指摘されるべきである。
【００１５】
立体化学の差異に加えて、SPPは、独特の物理特性によりIPPやAPAOからも容易に区別される。典型的なSPPの融点は130〜160℃であるが、結晶性IPPの融点は典型的には約176℃である。一方、APAOは、普通、明瞭な融点をもたない主に非晶質であるが、いくつかの商業グレード製品は非常に低い程度の結晶性を示し得る。SPPとIPPおよびAPAOとの別の顕著な差異はそれらの密度である。SPPの密度は、典型的には、0.86〜0.90 g/cm3であり、IPPおよびAPAOの密度の間にある。IPPは最も高く0.90〜0.95 g/cm3 の範囲であり、APAOは最も低く0.85〜0.87 g/cm3の範囲である。
【００１６】
従来のIPPは、その高融点、高い結晶度および柔軟性や強靱性等の望ましい物理的および機械的特性の欠如のため、ホットメルト接着剤用途のためのポリマーベースとして単独で使用されてこなかった。IPPに基づくホットメルト接着剤は非常に脆いために許容できる結合強度を与えることができず、ポリマーの融点を大分超える高施用温度を必要とする。
【００１７】
APAO、APAO/ポリエ０チレン(PE)ブレンド、APAO/ポリブテン(PB)ブレンド、またはAPAO/IPPブレンドを含有するホットメルト接着剤は当業界で公知である。これらの接着剤は、典型的には、上述したAPAO、またはAPAOブレンド、および炭化水素型の粘着付与剤から構成される。APAOをベースとする接着剤は、概して、粘着強度が弱く、熱抵抗性が弱く、高温結合力が低く、そして剪断値が低いことは周知である。非常に少ない被覆量で高結合力およびスプレー法による容易な処理性の組み合わせが要求される使い捨て不織布用途において、APAOはそんなに多くの使用を見いだされていない。APAOベース接着剤は通常このような性能を持たない。APAOとPE、PBおよび従来のIPPとをブレンドすることによりこれらの問題に取り組む多くの試みがなされたが、非常に多くのこのような改質は問題をただすことができなかったのみならず、好ましくない副作用をももたらした。
【００１８】
例えば、米国特許第4,022,728号中でTrotter等は、APAO、低分子量の実質的非晶質エラストマー、液体粘着付与剤および2重量％までの従来の結晶性ポリプロピレンからなる混合物を含むホットメルト感圧性組成物を記載する。この組成物が低温で良好な接着特性を示すことが請求されている。
【００１９】
米国特許第4,120,916号中でMeyer等は、低分子量ポリエチレン、低分子量従来のプロピレン含有ポリマーおよびAPAOからなるブレンドを含むホットメルト接着剤組成物を開示する。これらの接着剤組成物は、短い開放時間を提供し、パラフィン改質段ボールの接着に有用であると言われている。
【００２０】
米国特許第4,761,450号中でLakshmanan等は、低密度エチレンポリマー、ブテン-1とエチレンまたはプロピレンとのコポリマー、炭化水素粘着付与剤、ならびに低分子量液体ポリブテン、非晶質ポリプロピレンおよびその混合物からなる低分子量ポリマーを含むホットメルト接着剤として有用なポリマーブレンドを開示する。
【００２１】
米国特許第5,478,891号中でLakshmanan等は、(a)エチレンと少なくとも４個の炭素を有するα-オレフィンとの高分子量コポリマーおよび(b)非晶質ポリプロピレンまたは非晶質ポリオレフィンを含有するブレンド組成物を開示する。このブレンドの成分は300〜6000の範囲の分子量を有すると記載されている。ポリマーブレンドは、ホットメルト接着剤、被覆剤、シーラント、アスファルト改質剤およびプラスチック添加剤に有用であると請求されている。
【００２２】
米国特許第5,747,573号中でRyanは、プラスチックおよび金属化ホイル容器を結合するのに有用なAPAOベースホットメルト接着剤組成物を開示する。この接着剤組成物はAPAO、固形ベンゾエート可塑剤および炭化水素粘着付与剤を含有する。
【００２３】
米国特許第5,723,546号中でSusticは、高分子量平均、主にアタクチック軟質ポリオレフィンポリマーおよび低分子量平均APAOから構成されるポリマーブレンドを開示する。ブレンドはホットメルト接着剤に有用であると言われている。
【００２４】
APAOをPE、PBまたは従来のIPPとブレンドするといくつかの欠点をもたらす。例えば、上記米国特許第4,120,916号、第4,761,450号および第5,478,891号に記載されているようなAPAO/PE またはAPAO/PBブレンドを含有する従来技術接着剤は相容性が悪い傾向にある。これらの接着剤は、ホットメルト接着剤が長期間、時に数時間または数日の間高温で溶融状態を保持しなければならない施用プロセスの間相分離を受ける可能性がある。相分離したホットメルト接着剤では炭化、スキンニングおよびゲル化がかなり迅速に進み、それにより、施用装置にブロッキングまたは閉塞をもたらす。このようなポリマーブレンドの不相容性は、脆性、光学的曇り、開放時間が少ないか全くない、そして低結合強度も与える。APAOおよび従来のIPPブレンドベースホットメルトは適合性の問題を有しないけれども、それらは上述したその他のすべての欠点を依然として有する。さらに、従来のIPPポリマーの高結晶性および高融点のため、APAO/IPPブレンドに基づくホットメルト接着剤は、IPPポリマー量を、例えば、従来の米国特許第4,022,728号に開示されている約2重量％以下のような非常に低いレベルを保持しない限り、硬質で脆い傾向にある。結果として、これらの接着剤は、引っ張り強度が弱く、結合強度が弱くそして衝撃抵抗性が悪い。IPPの別の不利益作用は被覆温度が高いことである。接着剤は、それを液状にするためにIPPの融点(180〜200℃の範囲)よりも高い温度に加熱しなければならない。高分子量および低分子量アタクチックポリオレフィンブレンドのアプローチが米国特許第5,723,546号に記載されているが、APAOの引っ張り特性にいくらかの改良を与えるけれども、単独APAOベースホットメルトの欠点を克服するのに足る引っ張り強度および高温特性を与えない。
【００２５】
従来の米国特許第5,317,070号では、Brant等は、少なくとも80％のラセミ対のポリマー鎖を有し、約100〜180℃の融点を示す粘着付与したSPPに基づくホットメルト接着剤を開示した。この接着剤は、接着剤の施用と接合点との間で良好な開放時間を有することが請求される。この種の粘着付与SPPは普通柔軟性と強靱性を欠乏し、そしてそれ故結合強度が弱く、衝撃抵抗性も低い。さらに、SPPは、液体から固体の結晶状態に変わるとき、固有の収縮問題を呈する。収縮は、しばしば、接着剤／支持体界面で応力集中をもたらし、結果として、どうしようもない結合失敗をもたらす。
【００２６】
したがって、上述した従来の接着剤の欠点を克服し得るホットメルト接着剤を提供ことに利点がある。本発明では、SPP/APAOブレンドホットメルト組成物で相乗効果を示すことが見いだされた。この相乗性のため、SPP/APAOポリマーブレンドは、従来のAPAOおよびSPPベースホットメルトシステムが提供できなかった独特の特性の組み合わせを有する。
【００２７】
発明の要約
本発明はSPPおよびAPAOのポリマーブレンドをベースとしたホットメルト接着剤組成物に関する。SPP/APAOブレンドに加えて、接着剤は粘着付与剤樹脂、場合により、可塑剤および、場合により、ワックスを主要成分として含む。本発明の組成物はSPPおよびAPAO間で優れた特性の利点を与え、従来のAPAOブレンド接着剤および粘着付与したSPPの欠点を克服する。本発明の組成物は、引っ張り強度、強靱性、柔軟性および接着性のバランスのとれた特性を与える。それは、完全な相容性、優れた熱安定性、調節可能な開放時間、改良された粘着力、低粘度、凝固時の低収縮性、硬化時粘性が低いかまたはない、そして慣用の被覆装置を用いて良好な処理性を示す。特に、本発明は、種々のスプレーコーティング施用法、例えば、スパイラルスプレー、溶融吹き込み、コントロールコート、コントロールウエイブ等の施用法によく適した接着剤組成物をもたらす。これに対し、従来のAPAOおよびSPPベース接着剤はこのような広い処理性がない。
【００２８】
本発明のホットメルト接着剤組成物の際だった特徴の一つは、非常に低い被覆量で種々の極性および非極性支持体に強力な結合を与えるその能力である。接着剤は多孔性およびフィルム支持体の双方でよく作用する。等しい被覆量で、本発明の接着剤は従来の接着剤よりもより高い剥離接着値を得る。低被覆量で高い剥離強度に対する能力は、最終使用者がより少ない接着剤の使用を可能にし、これは明らかに大きなコストに利点がある。
【００２９】
本発明の一目的は、周囲温度で粘着性が非常に低いかまたは粘着性がない接着剤を提供することである。この特徴は、接着剤表面滲みおよびそれに続くブロッキングが大きな問題となる多孔性支持体における使用に特に利点がある。ブロッキングは特にロール品(roll-goods)の製造に問題を引き起こす。ロール品は、通常、続く工程で最終製品に変える中間製品である。ロールブロッキングはそれを困難にさせ、時々、続く変換プロセスでロールの巻きをほどくことさえ不可能となる。本接着剤の非粘着特性は、低被覆量能力と相俟ってブロッキングの問題をなくさせる。
【００３０】
本発明の別の目的は、ポリエチレン、ポリプロピレンフィルム、不織布等を互いにそしてそれら自身に結合する使い捨て不織布物品の構成のための噴霧可能なホットメルト接着剤に関する。この接着剤は優れた剥離強度およびこのような用途において結合耐久性を与える。
【００３１】
本発明の別の目的は、乳児用おむつ、成人失禁用ブリーフ等の製造の際にポリエチレンフィルムおよび不織布間、または二枚の不織布間のエラスティックストランドを結合するためのエラスティックアタッチメント用途の噴霧可能なホットメルトを提供することである。このタイプの接着剤はエラスチックアタッチメントと構成物との双方のための二重機能を持つように配合できる。
【００３２】
本発明の別の目的は、周囲温度以下の温度で強力な結合を与えるためにカートンやケースシーリング用のホットメルト接着剤を提供することにある。強靱性および柔軟性のために、SPP/APAOベースのホットメルトは低温適用に利点がある。本発明の接着剤は周囲温度で繊維引き裂け結合を与える。
【００３３】
本発明のホットメルト接着剤組成物はその構成分として下記の成分の混合物を含む。
ａ．    約15重量％〜80重量％の量、好ましくは、約25重量％〜60重量％の量、そして最も好ましくは、約35重量％〜55重量％の量の、シンジオタクティックポリプロピレン(SPP)ポリマーおよびアタクチックポリ［アルファ］-オレフィン(APAO)のブレンド、当該ブレンドはSPP対APAO比が約10重量％のSPPおよび90重量％のAPAOから約90重量％のSPPおよび10重量％のAPAOまでであり、このブレンドの最も好適な比は20重量％のSPPおよび80重量％のAPAOであり、当該SPPの密度が約0.85 g/cc〜0.92 g/ccで溶融流量が1 g/10分に等しいかそれよりも大きくｒ値が70％に等しいかそれよりも大きい、そして前記APAOの密度が約0.85 g/cc〜0.89 g/ccでガラス転移温度(Tg)が約-5〜-40℃であり、重量平均分子量(Mw)が約4,000 g/モル〜約150,000 g/モルであり；
ｂ．    15重量％〜65重量％の量、好ましくは、30重量％〜50重量％の量の相容性粘着付与剤；
ｃ．    約0重量％〜35重量％、好ましくは約5重量％〜30重量％の可塑剤；
ｄ．    約0重量％〜3重量％の安定剤または抗酸化剤；
ｅ．    場合により、約0重量％〜30重量％、好ましくは、約0重量％〜18重量％の、ワックスであり、組成物中の構成分は100重量％まで加える。接着剤組成物は、所望に応じ、フィラーおよび／または着色剤および／または蛍光剤および／または上記基本接着剤組成物の接着特性を改質できる別のポリマーを含有できる。
【００３４】
発明の詳細な記述
本発明では、ホットメルト接着剤組成物が製造され、主要構成分として、約15重量％〜80重量％の量、好ましくは、約25重量％〜60重量％の量、そして最も好ましくは、約35重量％〜55重量％の量の、シンジオタクティックポリプロピレン(SPP)ポリマーおよびアタクチックポリ-α-オレフィン(APAO)のブレンドを含み、当該ブレンドはSPP対APAO比が約10重量％のSPPおよび90重量％のAPAOから約90重量％のSPPおよび10重量％のAPAOまでであり、このブレンドの最も好適な比は20重量％のSPPおよび80重量％のAPAOである。本発明のホットメルト接着剤組成物は約15重量％〜65重量％、好ましくは、30重量％〜50重量％の量の粘着付与剤、約0重量％〜30重量％、好ましくは約5重量％〜30重量％の可塑剤、約0重量％〜30重量％、好ましくは、約0重量％〜18重量％のワックスおよび約0重量％〜3重量％の安定剤または抗酸化剤を含有する。フィラー、着色剤、発泡剤、蛍光剤等の任意構成分を所望に応じて基本組成物に加えてその特性を改質する。
【００３５】
本発明のホットメルト組成物はSPPポリマーを含有する。SPPポリマーの調製技術は、Natta 等に対する米国特許第3,305,538号および第3,258,455号、Ewen 等に対する米国特許第4,892,851号、Jobに対する米国特許第5,270,410号、Eckman等に対する米国特許第5,340,917号ならびにEwen等に対する米国特許第5,476,914号に開示されている（これらの全開示を参照として本明細書に含める）。シンジオタクティックプロピレンホモポリマーを本発明のホットメルト組成物に使用できるが、シンジオタクティックポリプロピレンコポリマーが好ましい。適切なSPPコポリマーは、プロピレンと2〜10個の炭素原子を含有するその他の不飽和オレフィンモノマーとの共重合反応により調製できるが、その他の不飽和オレフィンモノマーにはエチレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン-1、ヘキセン-1およびオクテン-1等があるが、これらに限定されない。これらのホモポリマーやコポリマーは上述したいずれの従来法を用いて製造ができる。しかし、米国特許第5,476,914号に開示されている方法を使用してポリマーを調製でき、メタロセン触媒系が好ましい。その他の方法と比較して、メタロセン触媒を使用して調製したSPPポリマーはより良好な立体規則性、より狭い分子量分布およびより均一のコモノマー分布を有し、より良好な物理的および機械的特性およびより優れた加工特性をもたらす。最も好適なタイプのSPPポリマーは、プロピレンとエチレンまたはブテン-1とのメタロセン触媒コポリマーであり、エチレンまたはブテン-1コモノマー含量が約２重量％〜20重量％の範囲である。
【００３６】
本発明で有用なSPPポリマーのｒ値は好ましくは70％に等しいかそれよりも大きく、より好ましくは80％よりも大きく、最も好ましくは85％よりも大きい。前記ポリマーの密度は、室温でASTM D-1505試験法により測定して一般に約0.85 g/cc〜約0.90 g/cc、好ましくは0.86 g/cc〜0.88 g/ccである。ポリマーの溶融流量(MFR)（重量平均分子量Mwと逆の関係）は、ASTM D-1238試験法で測定して、1 g/10 分に等しいかそれよりも大きく、好ましくは、20〜500 g/10分、より好ましくは、20〜200 g/10分である。このタイプのポリマーの例は、ATOFINA Petrochemicals, Inc., Houston, Texから、販売名Fina EOD98-05、Fina EOD99-19、Fina EOD 96-28、Fina EOD 96-30、Fina EOD 99-08 およびFina EOD 96-34で入手できる。
【００３７】
本発明に有用なブレンドのAPAO構成分は数種の異なるカテゴリーのアタクチック、低分子量、低溶融粘度、および実質的に非晶質のプロピレンベースポリマーから構成される。「実質的に非晶質」という用語は、本明細書中では、高結晶ポリプロピレン標準品に対して示差走査熱量計(DSC)により測定して、30％未満の結晶度を有するものとして定義される。これらのポリマーはプロピレンのホモポリマーまたはプロピレンと一種以上のα-オレフィンコモノマー、例えば、エチレン、ブテン-1およびオクテン-1のようなコモノマーとのコポリマーのいずれかであることができる。本発明の範囲のAPAOポリマーの平均重量分子量、約4,000〜約150,000 g/モル、好ましくは、約10,000〜約100,000 g/モルの範囲内である。有利には、当該ポリマーの軟化点は約80〜170℃であり、ガラス転移点は約-5〜 -40℃である。上述した物理特性の範囲内に入るいずれかのAPAOポリマーを使用できるが、最も好適なAPAOはプロピレンのホモポリマー、プロピレン-エチレンコポリマー、プロピレン-ブテン-1コポリマーおよびプロピレン-エチレン-ブテン-1ターポリマーからなる群から選択される。上述したタイプのAPAOポリマーはEastman Chemical Company, Kingsport, TNから販売名Eastoflex、Huntsman Corporation, Houston, TXから販売名RexflexまたはDegussa Corporation, Passipanny, NJから販売名Vestoplastとして入手できる。
【００３８】
本発明のホットメルト接着剤に使用される粘着付与剤樹脂または粘着付与剤は、接着特性を拡張し、特定の接着剤を改良するようなものである。本明細書中で使用される、用語「粘着付与剤樹脂」には下記のものがある。すなわち、
（ａ）    ASTM法E28-58Tで測定して、10℃〜160℃の環球式軟化点(Ring and Ball softening point)を示す脂肪族および脂環式石油炭化水素樹脂であり、後者の樹脂は主に脂肪族および／または脂環式オレフィンおよびジオレフィンからなるモノマーの重合反応から得られ、さらに水素化脂肪族および脂環式石油炭化水素樹脂も含まれる。このタイプのC5オレフィン分画に基づくこのような商業的に入手できる樹脂はHercules Corp.により販売されているpiccotac 95粘着付与剤樹脂およびExxonMobil Chemical Companyにより販売されているEscoreze 1310LCがある；
（ｂ）    芳香族石油炭化水素樹脂およびその水素化誘導体；
（ｃ）    脂肪族／芳香族石油誘導炭化水素樹脂およびその水素化誘導体；
（ｄ）    芳香族改質脂環式樹脂およびその水素化誘導体；
（ｅ）    約10℃〜約140℃の軟化点を有するポリテルペン樹脂であり、後者のポリテルペン樹脂は、一般に、ピネンとして知られているモノ−テルペンのようなテルペン炭化水素を穏やかな低温でFriedel-Crafts触媒の存在下で重合反応させることにより得られる。水素化ポリテルペン樹脂も含まれる；
（ｆ）    天然テルペンのコポリマーおよびターポリマー、例えば、スチレン／テルペン、α-メチルスチレン／テルペンおよびビニルトルエン／テルペン；
（ｇ）    例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、２量化ロジンおよび重合化ロジンのような天然および改質ロジン；
（ｈ）    天然および改質ロジンのグリセロールおよびペンタエリトリトールエステル、例えば、ペールウッドロジンのグリセロールエステル、水素化ロジンのグリセロールエステル、重合化ロジンのグリセロールエステル、ペールウッドロジンのペンタエリトリトールエステル、水素化ロジンのペンタエリトリトールエステル、トール油ロジンのペンタエリトリトールエステル、およびロジンのフェノール修飾ペンタエリトリトールエステルがある；
（ｉ）    フェノール修飾テルペン樹脂、例えば、テルペンとフェノールとの酸性媒体中での濃縮から得られる樹脂製品である。
【００３９】
上述粘着付与剤樹脂の二種以上の混合物をいくつかの配合物のために必要になり得る。15重量％〜65重量％の範囲の粘着付与剤樹脂を使用できるが、好適な量は約30重量％〜約50重量％である。本発明のために有用な粘着付与剤樹脂は多分極性粘着付与剤樹脂を含み得るが、しかし、入手できる極性粘着付与剤樹脂の選択は、多くの極性樹脂がSPPおよびAPAOポリマーと部分的にのみ相容性である事実から制限される。
【００４０】
上記したように、本発明の範囲内で有用な粘着付与剤樹脂は約15重量％〜65重量％含む。好ましくは、粘着付与剤樹脂を、商業的に入手できる、非極性のタイプのいずれかから選択できる。好適な樹脂は、Hercules Corp.から入手できるHercotac 1148のようなC5オレフィンをベースにした脂肪族石油炭化水素樹脂例である。最も好適なものは、水素化DCPDベースのものまたは70℃を超える軟化点をもつその芳香族で修飾した誘導体である非極性製品である。このような樹脂の例はExxonMobil Chemical companyにより販売されているEscoreze 5400およびEscoreze 5600である。
【００４１】
可塑剤は、本発明の組成物中に0重量％〜約35重量％の量、好ましくは、約5重量％〜約30重量％で存在でき、所望の粘度制御を与え柔軟性を与えることができる。適切な可塑剤は、鉱油のような通常の可塑性油、オレフィンオリゴマーおよび低分子量ポリマーならびに植物油および動物油およびそのような油の誘導体を含む群から選択できる。使用できる石油誘導油は比較的高沸点物質で、僅か少量割合の芳香族炭化水素を含有する。この点に関し、芳香族炭化水素は、芳香族炭素原子の分画により測定して、油の好ましくは30％未満、特に15％未満であるべきである。さらに好ましくは、油は本質的に非芳香族であり得る。オリゴマーは、平均分子量約350〜約10,000の、ポリプロピレン、ポリブテン、水素化ポリイソプレン、水素化ポリブタジエン等であることができる。適切な植物油および動物油には通常の脂肪酸のグリセロールエステルおよびその重合生成物等がある。その他の有用な可塑剤は、慣用のジベンゾエート、ホスフェート、フタレートエステルならびにモノ-もしくはポリグリコールのエステルの属に見いだすことができる。このような可塑剤の例には、ジプロピレングリコールジベンゾエート、ペンタエリトリトールテトラベンゾエート、2-エチルヘキシルジフエニルホスフェート、ポリエチレングリコール400-ジ-2-エチルヘキソエート; ブチルベンジルフタレート、ジブチルフタレートおよびジオクチルフタレート等があるがこれらに限定されない。本発明で有用であることが判明している可塑剤は多くの異なる可塑剤のいずれかであることができるが、しかし発明者等は、鉱油または平均分子量が5,000未満の液体ポリブテンが特に利点があることを見いだした。了解されるように、可塑剤は、典型的には、実質的に接着強度および／または接着剤の操作温度を減少させないで接着剤組成物全体の粘度を低下させ、さらに開放時間を延長させ、接着剤の柔軟性を改良するために使用される。
【００４２】
ワックスは、ホットメルト接着剤組成物の溶融粘度を下げるために使用できる。約0重量％〜35重量％で変動する量を本発明の組成物で使用できるが、好適な量は0重量％〜18重量％である。これらのワックスは接着剤の硬化時間および軟化点にも影響を与えることができる。有用なワックスの中には、
１．    低分子量、すなわち、数平均分子量(Mn)が500〜6000に等しく、ASTM 法D-1321により測定して約0.1〜120の硬度値を示し、約65℃〜140℃のASTM軟化点を示すポリエチレン；
２．    約50℃〜80℃の融点を示すパラフィンワックスおよび約55℃〜100℃の融点を示すマイクロクリスタリンワックスのような石油ワックスであり、後者の融点はASTM 法D127-60により測定した；
３．    Fischer-Tropschワックスのような一酸化炭素と水素とを重合反応させることにより製造した合成ワックス；および
４．    ポリオレフィンワックス。本明細書中で使用するように、「ポリオレフィンワックス」という用語は、オレフィンモノマー単位から構成されるようなポリマーまたは長鎖体を指す。この種の物質は、Eastman Chemical Co.から"Epolene"という販売名で商業的に入手できる。本発明の組成物に使用されるのに好適な物質は、約100℃〜170℃の環球式軟化点を有する。これらのワックス希釈剤は室温で固形であることが理解されるべきである。
【００４３】
水素化牛脂、ラード、大豆油、綿実油、ひまし油、ニシン油、タラ肝油等のような水素化動物脂、魚脂および野菜油を含み、水素化されているそれらの理由のため室温で固体であるその他の物質は、ワックス希釈剤同等物として機能することに関して有用であることも見いだされた。これらの水素化物質はしばしば接着剤産業で「動物ワックスまたは植物ワックス」と呼ばれる。
【００４４】
本発明は、約0重量％〜約3重量％の量の安定剤を含むことができる。好ましくは、約0.1重量％〜1重量％の安定剤を組成物中に配合する。本発明のホットメルト接着剤組成物に有用な安定剤を配合して上述したポリマーを保護する助けになり、それにより、接着剤の製造および施用中ならびに周囲環境に対する最終製品の通常の露出の間に標準的に起こる熱分解および酸化分解の作用から総接着剤システムの助けとなる。適用できる安定剤の中には、高分子量ヒンダードフェノールおよび多官能性フェノール、例えば、硫黄およびリン含有フェノールがある。ヒンダードフェノールは当業者に周知であり、そのフェノール性ヒドロキシル基に接近して立体的にかさばった基も含有するフェノール性化合物として特性化できる。特に、第三級ブチル基は、一般的に、ベンゼン環上にフェノールヒドロキシル基に関して少なくとも一個のオルト位に置換される。ヒドロキシル基の近位におけるこれらの立体的にかさばった置換基の存在は、その伸縮振動数(stretching frequency)およびそれに応じてその反応性を遅らせるように作用し、かくてこの立体的障害はフェノール化合物にその安定性特性を与える。代表的なヒンダードフェノールには、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3-5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン; ペンタエリトリトールテトラキス-3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート; n-オクタデシル-3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル) プロピオネート; 4,4'-メチレンビス(4-メチル-6-tert ブチルフェノール); 2,6-ジ-tert-ブチルフェノール; 6-(4-ヒドロキシフェノキシ)-2,4-ビス(n-オクチルチオ)-1,3,5-トリアジン; 2,3,6-トリス(4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチル-フェノキシ)-1,3,5-トリアジン; ジ-n-オクタデシル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート; 2-(n-オクチルチオ)エチル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート; およびソルビトールヘキサ-3(3,5-ジ-tet-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート等がある。
【００４５】
安定剤として特に好適なものはペンタエリトリトールテトラキス-3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェノール)プロピオネートである。
これらの安定剤の性能は、(1)例えば、チオジプロピオネートエステルおよびホスファイトのような相乗剤；ならびに、例えば、エチレンジアミン四酢酸、その塩およびジサルチルプロピレンジイミンのようなキレート剤および金属脱活性剤を利用することにより、それと結びついて、さらに増強できる。
【００４６】
特定の物理的特性を改質するために本発明の接着剤組成物にその他の任意の添加剤を配合できることを理解すべきである。これらは、例えば、不活性着色剤(e.g. 二酸化チタン)、フィラー、蛍光剤、界面活性剤、その他のタイプのポリマー等のよな材料を含む。典型的なフィラーには、タルク、炭酸カルシウム、クレー、シリカ、マイカ、ケイ石灰(wollastonite)、長石、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、水和アルミナ、ガラス微小球、セラミック微小球、熱可塑性微小球、バライトおよび木粉等がある。界面活性剤は、表面張力、例えば、おむつの芯に適用される接着剤の表面張力を劇的に減少させ、それにより、芯により尿の迅速な移動およびそれに続く吸収できるので、衛生使い捨て不織布に特に重要である。
【００４７】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、予備混合SPP/APAOブレンドを使用して配合化できるが、しかし、当業界で公知の混合技術のいずれかにより配合プロセスの間、別の成分としてポリマーを導入するのが好ましい。従来技術混合手順の代表例はSPP以外のすべての成分を、ローターを備えたジャケット付き釜中に入れ、その後、混合物の温度を160℃〜200℃の範囲に上昇させ、内容物を溶融させることを含む。この工程で使用しようとする精密な温度は特定の成分の融点に依存し得ることが了解されるべきである。続いて、SPPポリマーを攪拌下釜中に導入し、一様で均一な混合物が形成されるまで混合を続ける。釜の内容物を、二酸化炭素や窒素のような不活性ガスで全混合工程の間保護する。
【００４８】
次いで、得られたホットメルト接着剤を種々の施用技術を使用して支持体に施用できる。それらの例には、ホットメルトグルーガン、ホットメルトスロットダイ、ホットメルトホイールコーティング、ホットメルトローラーコーティング、吹き込みコーティング、スパイラルスプレー等がある。好適な実施態様では、スパイラルスプレーを使用して支持体上にホットメルト接着剤を噴霧するが、これはエラスティックアタッチメントやおむつ製造の構成のためのフィラメント状の螺旋パターン形成するのに好適である。一例では、ホットメルトコーターは、中央にノズル先端を有するディスク様コーティングダイを備える。この先端は、通過するホットエアジェットのための一連の傾斜したオリフィスで囲まれる。ホットメルト接着剤を細いフィラメント状にノズルの外にポンプ押し出しする。次いで、フィラメントをオリフィスからくる高速ホットエアジェットにより回転させ、それにより、接着剤の単一ストランドから螺旋パターンを形成する。スプレー技術の完全な記述を与えるのが本発明の意図ではなく、詳細は文献に見いだすことができる。
【００４９】
本発明の接着剤組成物は、例えば、使い捨て不織布衛生用品、紙加工用、柔軟包装用途、木工用途、カートンおよびシール用途、ラベル用途ならびにその他のアセンブリ用途のような多くの用途に使用できる。特に好適な用途には、使い捨ておむつおよび女性衛生ナプキン構成物、おむつおよび成人失禁ブリーフアタッチメント、おむつおよびナプキン芯安定、おむつバックシートラミネーション、産業フィルター材料加工、外科用ガウンおよび外科用ドレープアセンブリ等がある。
【００５０】
試験および材料
ブルックフィールド粘度を350゜FでASTM D-3236法にしたがい試験した。
環球式軟化点をASTM E-28法にしたがい自動化Herzogユニットを用いて決定した。
【００５１】
剥離強度を、制御した雰囲気環境(20 ℃および  50% 相対湿度)内で引張試験器(Instron Model 55R1122)を用いて180゜配置 (geometry)で測定した。試験前、試験片を約１２時間制御した環境で条件付けし、データの再現性と正確性を確保した。12''/分のクロスヘッド速度で試験を行った。六回繰り返しの平均剥離値（g/インチ単位に標準化）を剥離強度として報告した。
【００５２】
クリープ抵抗試験を、後述する実施例１〜３の積層試験標本を用いて行った。長さ300mmに切断した試験標本を完全に伸ばし、その両端を硬質段ボール紙片にしっかりと付着させた。200mmの長さに印を付け、その印位置でエラスチックストランドを切断した。次いで、試験標本を100゜Fの空気循環オーブン中に入れた。これらの条件下で、伸ばした状態でエラスチックストランドは一定の距離に退くことができる。両端間の距離を１時間後測定した。最終長さ対開始時の長さの比は、クリープ抵抗として定義されかつ百分率で表現されるが、エラスチックストランドを保持する接着剤の能力の尺度となる。
【００５３】
噴霧能力をMeltex CT225 (Nordson)ホットメルトコーターで経験的に測定した。コーティング条件は接着剤サンプルに依存して変動する。
Fina EOD 98-05およびEOD 99-19は、米国特許第5,476,914号に開示されているシングルサイトメタロセン触媒系を使用することにより調製したSPPのプロピレン−エチレンコポリマー型である。このポリマーは、約10重量％のエチレンを含有し、AtoFina Petrochemicals Inc, Houston, TXから商業的に入手できる。それら双方は約95％のｒ値、0.87 g/ccの密度および130℃のDSC融点を示す。Fina EOD 98-05の溶融流量は、ASTM Method D-1238を使用することにより決定して約20 g/10分であり、Fina EOD 99-19の溶融流量は25 g/10分である。
【００５４】
AtoFina Petrochemicalsから得られた、N01096-05は約10重量％エチレンを有する開発プロピレン−エチレンコポリマーSPPである。これのｒ値は約95％、密度が0.87 g/ccであり、溶融流量が118 g/10分である。
【００５５】
Rexflex RT2180はアタクチックホモポリプロピレン型のAPAOであり、ブルックフィールド粘度が190℃で約8,000 cPであり、Tgが−20℃、そして軟化点が約157℃である。Rexflex RT2180はHuntsman Corporationから入手できる。
【００５６】
Huntsmanから入手できるRexflex RT2280もアタクチックプロピレン−エチレンコポリマー型のAPAOであり、ブルックフィールド粘度が190℃で約8,000 cPであり、Tgが約−22℃、そして軟化点が約146℃である。
【００５７】
Huntsmanから入手できるRexflex RT2780もアタクチックプロピレン−ブテン-1コポリマー型のAPAOであり、ブルックフィールド粘度が190℃で約8,000 cPであり、Tgが約−23℃、そして軟化点が約110℃である。
【００５８】
Eastman Chemical Company, Kingsport, TNから得られるEastoflex P1010はアタクチックホモポリプロピレン型のAPAOであり、ブルックフィールド粘度が190℃で約1,000 cPであり、Tgが約−10℃、そして軟化点が約150℃である。
【００５９】
Eastman Chemical Companyから得られるEastoflex M1058もアタクチックホモポリプロピレン／コポリマー混合物型のAPAOであり、ブルックフィールド粘度が190℃で約5,800 cPであり、そして軟化点が約151℃である。
【００６０】
Eastman Chemical Companyから得られるEastoflex E-1200もアタクチックプロピレン−エチレンコポリマー型のAPAOであり、ブルックフィールド粘度が190℃で約12,000 cPであり、Tgが約−28℃、そして軟化点が約135℃である。
【００６１】
Exxonから入手できるEscorez 5380は非常に明るい色の、水素化脂環式炭化水素粘着付与剤で、約80℃のR&B軟化点を示す。
Hercotac 1148は、100℃のR&B軟化点を示すC5脂肪族炭化水素樹脂である。Hercules Corporationから入手できる。
【００６２】
Eastman Chemical Companyから入手できるEastotac H130Rは部分的に水素化したC5炭化水素樹脂であり、130℃のR&B軟化点を示す。
Sylvaroz ZT 105はスチレン化ポリテルペン粘着付与剤であり、約105℃のR&B軟化点を示す。これは、Arizona Chemical Company, Jacksonville, FLから入手できる。
【００６３】
Kaydol oilはUSPグレードのホワイトミネラルオイル可塑剤であり、Krompton Corporation, Greenwich, CTから得られる。
Pennzoil Products Co.から入手できるPennznap 500は、産業用ミネラルオイル可塑剤である。
【００６４】
Marcus Oil & Chemicals, Inc.から入手できるMarcus 300は、約240゜Fの融点を示す合成ポリエチレンワックスである。
下記に示す実施例により、さらに本発明を例証する。
【００６５】
実施例１〜３
表１に示すホットメルト接着剤実施例１〜３を上述した成分および混合手順を用いた。各々総量2000ｇとなし、混合を実験室型のミキサー（モーターにより動力を得るプロペラー、加熱マントル、温度制御ユニットおよび約1ガロンサイズの容器から構成）中、二酸化炭素雰囲気下350〜375゜Fで行った。SPPポリマー以外、表に示した割合にしたがって計算した各成分の適切量を容器内に入れた。次いで、容器の温度を内容物が溶けるまで上昇させた。容器中の成分が完全に溶けた後、モーターのスイッチを入れ、攪拌を開始した。続いて、SPPポリマー成分を導入し、容器中を十分に混合した。接着剤例１〜３は、エラスチックアタッチメント用途のためのエラスチックアタッチメント接着剤として有用である。
【００６６】
ブルックフィールド粘度、R&B軟化点およびクリープ抵抗性試験を、上述した手順にしたがって、実施例１〜３について行った。室温粘着性を、人の指に対する接着剤の粘着性により判定した。クリープ抵抗性試験のための試験標本を、0.018インチスパイラルノズルを備えたMeltex CT225 ホットメルトコーターを用いてスパイラルスプレー技術を使用して作成した。試験標本を調製するために、300％まで伸ばした３本のエラスチックストランド(Lycra 740)を、1.0ミル厚さのポリエチレンフィルム層とポリプロピレンスパンボンド不織布層との間で積層した。スパイラルパターンの形を観察することによりコーティングプロセスの間噴霧性を評価した。図1ｂに描いたような良好なスパイラルパターンが観察された場合に受け入れられる噴霧性であるとみなした。さもなくば受け入れられないとみなした（図1a）。接着剤を18 g/m2被覆量でスパイラルスプレーし、0.25秒の開放時間、ニップロールで１バール圧縮、そして施用温度は375 ゜Fに設定した。実施例1〜３の接着剤は、室温で殆ど粘着性が無く、低溶融粘度、良好な噴霧性、そして良好なクリープ保持特性を示すことが見出された。
【００６７】
【表１】
2005505679.tif 000005
【００６８】
実施例４〜８
上述と同じ手順および表２に示した成分を使用することにより実施例４〜８を配合した。これらの配合物は、種々の柔軟な包装用途のための積層用接着剤としてそして使い捨て不織布用途用の構成接着剤として特に適している。そのまま使用されるとき、剥離強度は接着性能の最も重要な尺度である。実施例４〜８の剥離強度を測定し、その結果も表２に報告した。剥離強度測定のための試験標本を、実施例１〜３におけると同じポリエチレンフィルム層とポリプロピレンスパンボンド不織布層とを、制御した繊維化コーティング技術（３つのITW制御繊維化ノズルを備えたCT225ホットメルトにおける空気援助スプレー施用の別の形態）用いて積層することにより調製した。接着剤を3 g/m2の量、325-375 ゜F施用温度および0.5秒の開放時間で施用した。各試料の精確な施用温度は、スプレーパターンを最適化する温度範囲内で変動した。実施例４〜８の接着剤は非常に低いか殆ど無い室温粘着性、低溶融粘度、良好な噴霧性、および支持体−破壊フィルム／不織布結合を示すことが見出された。
【００６９】
【表２】
2005505679.tif 000006
【００７０】
実施例９
上述と同じ手順ならびに35.0重量% Fina EOD 99-19 SPPポリマー, 10.0重量% Eastoflex P1010 APAO, 20.0重量% Kaydol oil, 34.5重量%Escorez 5380 粘着付与剤および0.5重量%抗酸化剤から構成される成分を使用して、実施例９の接着剤を調製した。接着剤試料のBrookfield粘度が375゜Fで30,700 cPであり、軟化点が251゜Fである。それはケースやカートンのシーリング用途に特に有用である。このような用途のための使用を例証するために、図２および３に言及する。ここで、図２の21aおよび21bとして例証されるような直径約２mmの接着剤ビーズを、図に示されているように段ボール箱20のトップフラップ22aおよび22bの上面を交差して手により施用した。接着剤施用後直ちに箱20のトップフラップ22aおよび22bを折り、ブトムフラップ23aおよび23bと接触させるようにして箱20をシールした。次いで、約１分間圧縮手段によりフラップ22a、22b、23aおよび23b一緒に保持して図３に示されているように箱20をシールした。接着剤施用後、約20分内に接着剤は繊維引き裂け結合を得た。
【００７１】
本発明の精神と範囲から逸脱しないで、上述した成分を使用することにより多くの実施態様および変動をなす事ができる。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】図１ａは、本発明の接着剤のために望ましくないスパイラル性の悪い噴霧パターンの概略図である。
【００７３】
図１ｂは、本発明の接着剤のために望ましい完全スパイラル噴霧パターンの概略図である。
【図２】段ボール箱の上面フラップに施用した本発明の接着剤を塗った段ボール箱の略斜視図である。
【図３】本発明の接着剤によりシールした図２の段ボール箱を示す。
【図３】
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【国際公開パンフレット】
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【国際公開パンフレット（コレクトバージョン）】
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【国際調査報告】
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