(57)【要約】種々異なるタイプのソフトコンタクトレンズを製造するのに使用できるレンズ成形型を作製する技術を提供する。本レンズ作製用の成形型は、少なくとも二つの異なる化学構造の脂環式モノマーを含んでなる脂環式コポリマーを含んでなる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂環式コポリマーを含んでなるレンズ作製用の成形型において、当該脂環式コポリマーが少なくとも二つの異なる化学構造の脂環式モノマーを含む成形型。
【請求項２】
前記脂環式モノマーが、重合性の、シクロブタン類、シクロペンタン類、シクロヘキサン類、シクロヘプタン類、シクロオクタン類、ビスシクロブタン類、ビスシクロペンタン類、ビスシクロヘキサン類、ビスシクロヘプタン類、ビスシクロオクタン類またはノルボルナン類を含む、請求項１に記載の成形型。
【請求項３】
飽和炭素環を含む二つの脂環式モノマーを含んでなる、請求項１に記載の成形型。
【請求項４】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項１に記載の成形型。
【化１】
2005535478.tif 000010
（ここで、Ｒ1-6は、互いに独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミド、シリルならびに、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群から選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれる。）
【請求項５】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項１に記載の成形型。
【化２】
2005535478.tif 000011
（ここで、Ｒ1~6の二つ以上が結合して、不飽和結合、炭素環、一つ以上の不飽和結合を含む炭素環または芳香環を形成している。）
【請求項６】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項１に記載の成形型。
【化３】
2005535478.tif 000012
（ここで、Ｒ1-6は、互いに独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミド、シリルならびに、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれる。）
【請求項７】
Ｒ1-6が、Ｃ1-10アルキルまたは、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群から選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルである、請求項１に記載の成形型。
【請求項８】
前記脂環式モノマーが下記のものである、請求項１に記載の成形型。
【化４】
2005535478.tif 000013
（ここで、Ｒ1~4は、互いに独立に、Ｃ1-10アルキルから選ばれたものである。）
【請求項９】
前記脂環式コポリマーが、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する、請求項１に記載の成形型。
【請求項１０】
前記成形型がさらに添加物を含む、請求項１に記載の成形型。
【請求項１１】
前記添加物が約２．０重量％のステアリン酸亜鉛である、請求項１０に記載の成形型。
【請求項１２】
前記添加物が約２．０％のグリセリンモノステアレートである、請求項１０に記載の成形型。
【請求項１３】
フロントカーブとバックカーブとが、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなる、請求項１に記載の成形型。
【請求項１４】
フロントカーブが、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなり、バックカーブがポリプロピレンを含んでなる、請求項１に記載の成形型。
【請求項１５】
バックカーブが、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなり、フロントカーブがポリプロピレンを含んでなる、請求項１に記載の成形型。
【請求項１６】
フロントカーブが、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなり、バックカーブがポリプロピレンおよび、メルトフローレートが１４で、ＭＦＲ＝１２．０ｇと１７．６ｇの剪断速度と、１．０１の比重と１０５℃のガラス転移点とを有する脂環式コポリマーを含んでなる、請求項１に記載の成形型。
【請求項１７】
バックカーブが、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなり、フロントカーブがポリプロピレンならびに、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなる、請求項１に記載の成形型。
【請求項１８】
前記脂環式コポリマーのポリプロピレンに対する比率が約５：９５〜約９５：５である、請求項１６に記載の成形型。
【請求項１９】
前記脂環式コポリマーのポリプロピレンに対する比率が約２０：８０〜約８０：２０である、請求項１６に記載の成形型。
【請求項２０】
（１）少なくとも二つの異なる化学構造の脂環式モノマーを含む脂環式コポリマーを含んでなる成形型表面上に未硬化のレンズ用配合剤を投じ、
（２）適切な条件下、当該レンズ用配合剤を硬化する
ことを含むレンズの作製方法。
【請求項２１】
飽和炭素環を含む二つの脂環式モノマーを含んでなる、請求項２０に記載の方法。
【請求項２２】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項２０に記載の方法。
【化５−１】
2005535478.tif 000014
【化５−２】
2005535478.tif 000015
（ここで、Ｒ1-6は、互いに独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミド、シリルならびに、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群から選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれる。）
【請求項２３】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項２０に記載の方法。
【化６】
2005535478.tif 000016
（ここで、Ｒ1~6の二つ以上が結合して、不飽和結合、炭素環、一つ以上の不飽和結合を含む炭素環または芳香環を形成している。）
【請求項２４】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項２０に記載の方法。
【化７】
2005535478.tif 000017
（ここで、Ｒ1-6は、互いに独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミド、シリルならびに、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれる。）
【請求項２５】
Ｒ1-6が、Ｃ1-10アルキルまたは、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群から選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルである、請求項２０に記載の方法。
【請求項２６】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項２０に記載の方法。
【化８】
2005535478.tif 000018
（ここで、Ｒ1~4は、互いに独立に、Ｃ1-10アルキルから選ばれたものである。）
【請求項２７】
前記成形型表面が、フロントカーブとバックカーブとを有し、さらに、
（３）前記硬化レンズが取り外し可能にフロントカーブに付着した状態で、前記レンズ成形型のフロントカーブと前記レンズ成形型のバックカーブとを分離する（separating）ステップを含む、請求項２０に記載の方法。
【請求項２８】
前記フロントカーブが、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなり、前記バックカーブがポリプロピレンを含んでなる、請求項２０に記載の方法。
【請求項２９】
前記フロントカーブが、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなり、前記バックカーブが、ポリプロピレンならびに、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなる、請求項２６に記載の方法。
【請求項３０】
前記バックカーブにおける脂環式コポリマーのポリプロピレンに対する比率が約２０：８０〜約８０：２０である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３１】
前記バックカーブにおける脂環式コポリマーのポリプロピレンに対する比率が約５５：４５である、請求項２８に記載の方法。
【請求項３２】
脂環式コポリマーと少なくとも一つのレンズ形成面とを含んでなる成形型において、
当該脂環式コポリマーが、少なくとも二つの異なる化学構造の脂環式モノマーを含み、
当該少なくとも一つのレンズ形成面が、塗布有効量の高分子量コーティング組成物を含んでなる
成形型。
【請求項３３】
飽和炭素環を含む二つの脂環式モノマーを含んでなる、請求項３２に記載の成形型。
【請求項３４】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項３２に記載の成形型。
【化９】
2005535478.tif 000019
（ここで、Ｒ1-6は、互いに独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミド、シリルならびに、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群から選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれる。）
【請求項３５】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項３２に記載の成形型。
【化１０−１】
2005535478.tif 000020
【化１０−２】
2005535478.tif 000021
（ここで、Ｒ1~6の二つ以上が結合して、不飽和結合、炭素環、一つ以上の不飽和結合を含む炭素環または芳香環を形成している。）
【請求項３６】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項３２に記載の成形型。
【化１１】
2005535478.tif 000022
（ここで、Ｒ1-6は、互いに独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミド、シリルならびに、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれる。）
【請求項３７】
Ｒ1-6が、Ｃ1-10アルキルまたは、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群から選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルである、請求項３２に記載の成形型。
【請求項３８】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項３２に記載の成形型。
【化１２】
2005535478.tif 000023
（ここで、Ｒ1~4は、互いに独立に、Ｃ1-10アルキルから選ばれたものである。）
【請求項３９】
前記成形型が、さらに添加剤を含む、請求項３２に記載の成形型。
【請求項４０】
前記添加物が約２．０重量％のステアリン酸亜鉛である、請求項３９に記載の成形型。
【請求項４１】
前記添加物が約２．０重量％のステアリン酸亜鉛である、請求項３９に記載の成形型。
【請求項４２】
前記コーティング組成物がコーティング添加剤を含む、請求項３９に記載の成形型。
【請求項４３】
前記添加物が抗菌剤組成物である、請求項３９に記載の成形型。
【請求項４４】
（１）少なくとも二つの異なる化学構造の脂環式モノマーを含む脂環式コポリマーを含んでなる成形型表面上に未硬化のレンズ用配合剤を投じ、（２）適切な条件下、当該レンズ用配合剤を硬化することを含む方法で製造されたレンズ。
【請求項４５】
飽和炭素環を含む二つの脂環式モノマーを含んでなる、請求項４４に記載のレンズ。
【請求項４６】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項４４に記載のレンズ。
【化１３】
2005535478.tif 000024
（ここで、Ｒ1-6は、互いに独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミド、シリルならびに、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群から選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれる。）
【請求項４７】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項４４に記載のレンズ。
【化１４】
2005535478.tif 000025
（ここで、Ｒ1-6は、互いに独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミド、シリルならびに、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれる。）
【請求項４８】
Ｒ1-6が、Ｃ1-10アルキルまたは、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群から選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルである、請求項４４に記載のレンズ。
【請求項４９】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項４４に記載のレンズ。
【化１５】
2005535478.tif 000026
（ここで、Ｒ1~4は、互いに独立に、Ｃ1-10アルキルから選ばれたものである。）
【請求項５０】
前記未硬化のレンズ用配合剤がシリコーンヒドロゲル配合剤を含む、請求項４４に記載のレンズ。
【請求項５１】
前記未硬化のレンズ用配合剤がヒドロゲル配合剤を含む、請求項４４に記載のレンズ。
【請求項５２】
前記未硬化のレンズ用配合剤が、アクアフィルコンＡ、バラフィルコンＡまたはロトラフィルコンＡの配合剤を含む、請求項４４に記載のレンズ。
【請求項５３】
前記未硬化のレンズ用配合剤が、エタフィルコンＡ、ジェンフィルコンＡ、レネフィルコンＡ、ポリマコン、アクアフィルコンＡ、バラフィルコンＡ、ガリフィルコンＡ、セノフィルコンＡまたはロトラフィルコンＡの配合剤を含む、請求項４４に記載のレンズ。
【請求項５４】
前記未硬化のレンズ用配合剤が、アクアフィルコンＡ、バラフィルコンＡ、ロトラフィルコンＡ、ガリフィルコンＡまたはセノフィルコンＡの配合剤を含む、請求項４４に記載のレンズ。
【請求項５５】
前記成形型表面がフロントカーブとバックカーブとを含んでなる、請求項４４に記載のレンズ。
【請求項５６】
前記フロントカーブが、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなり、前記バックカーブがポリプロピレンを含んでなる、請求項５５に記載のレンズ。
【請求項５７】
前記フロントカーブが、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなり、前記バックカーブがポリプロピレンならびに、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなる、請求項５５に記載のレンズ。
【請求項５８】
前記バックカーブにおける脂環式コポリマーのポリプロピレンに対する比率が約２０：８０〜約８０：２０である、請求項５５に記載のレンズ。
【請求項５９】
前記バックカーブにおける脂環式コポリマーのポリプロピレンに対する比率が約５５：４５である、請求項５５に記載のレンズ。
【請求項６０】
コーティングされたレンズを作製する方法であって、
（１）少なくとも二つの異なる化学構造の脂環式モノマーを含む脂環式コポリマーと、少なくとも一つのレンズ形成面とを含むレンズ成形型の少なくとも一つのレンズ形成面を、塗布有効量の高分子量コーティング組成物でコーティングし、
（２）未硬化のレンズ形成用配合剤を当該少なくとも一つのレンズ形成面上に投じ、
（３）当該レンズ用配合剤と当該コーティング組成物を、約５分間未満の滞留時間で、コーティングされたレンズを形成するのに適切な条件で硬化する
ことを含む方法。
【請求項６１】
飽和炭素環を含む二つの脂環式モノマーを含んでなる、請求項６０に記載の方法。
【請求項６２】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項６０に記載の方法。
【化１６】
2005535478.tif 000027
（ここで、Ｒ1-6は、互いに独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミド、シリルならびに、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群から選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれる。）
【請求項６３】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項６０に記載の方法。
【化１７】
2005535478.tif 000028
（ここで、Ｒ1-6は、互いに独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミド、シリルならびに、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれる。）
【請求項６４】
Ｒ1-6が、Ｃ1-10アルキルまたは、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ基、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群から選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルである、請求項６０に記載の方法。
【請求項６５】
前記脂環式モノマーが下記の群から選ばれたものである、請求項６０に記載の方法。
【化１８】
2005535478.tif 000029
（ここで、Ｒ1~4は、互いに独立に、Ｃ1-10アルキルから選ばれたものである。）
【請求項６６】
前記高分子量コーティング組成物が、ポリ（ビニルアルコール）、ポリエチレンオキシド、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（イタコン酸）、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（メタクリルアミド）、ポリ（ジメチルアクリルアミド）、ポリ（グリセロールメタクリレート）、ポリスチレンスルホン酸、ポリスルホネートポリマー類、ポリ（ビニルピロリドン）、カルボキシメチル化されたポリマー類（例えばカルボキシメチルセルロース）、多糖類、グルコース・アミノ・グリカン類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、これらのブロックまたはランダムコポリマー類およびこれらの混合物を含む、請求項６０に記載の方法。
【請求項６７】
前記高分子量コーティング組成物が、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（メタ）アクリルアミドまたはポリ（アクリルアミド）およびこれらの混合物を含む、請求項６０に記載の方法。
【請求項６８】
前記高分子量コーティング組成物がポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）を含む、請求項６０に記載の方法。
【請求項６９】
前記高分子量コーティング組成物が、ポリ（ビニルアルコール）、ポリエチレンオキシド、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（イタコン酸）、ポリ（アクリルアミド）ポリ（メタクリルアミド）、ポリ（ジメチルアクリルアミド）、ポリ（グリセロールメタクリレート）、ポリスチレンスルホン酸、ポリスルホネートポリマー類、ポリ（ビニルピロリドン）、カルボキシメチルセルロース等のカルボキシメチル化されたポリマー類、多糖類、グルコース・アミノ・グリカン類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、これらのブロックまたはランダムコポリマー類およびこれらの混合物を含む、請求項６０に記載の方法。
【請求項７０】
前記成形型表面がフロントカーブとバックカーブとを含む、請求項６０に記載の方法。
【請求項７１】
前記フロントカーブが脂環式コポリマーを含んでなり、前記バックカーブがポリプロピレンを含んでなる、請求項７０に記載の方法。
【請求項７２】
前記フロントカーブが脂環式コポリマーを含んでなり、前記バックカーブが脂環式コポリマーとポリプロピレンとを含んでなる、請求項７０に記載の方法。
【請求項７３】
前記フロントカーブが、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなり、前記バックカーブがポリプロピレンを含んでなる、請求項７０に記載の方法。
【請求項７４】
前記フロントカーブが、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなり、前記バックカーブが、ポリプロピレンならびに、約１１．０ｇ／１０分〜約１８．０ｇ／１０分のＭＦＲ、１．０１の比重および１０５℃のガラス転移点を有する脂環式コポリマーを含んでなる、請求項７０に記載の方法。
【請求項７５】
前記バックカーブにおける脂環式コポリマーのポリプロピレンに対する比率が約２０：８０〜約８０：２０である、請求項７４に記載の方法。
【請求項７６】
前記バックカーブにおける脂環式コポリマーのポリプロピレンに対する比率が約５５：４５である、請求項７４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コンタクトレンズの製造に役立つ成形型とその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
本出願は、米国特許出願第１０／２２２，３７３号の部分継続出願である米国特許出願第１０／３９５，７５５号の部分継続出願である。
【０００３】
コンタクトレンズは、１９５０年代以来視覚を改善するために商業的に使用されてきた。最初のコンタクトレンズは硬い材料から造られた。これらのレンズは現在も使用されているが、初期段階における不快さと比較的低い酸素透過性のため、全ての患者に適しているというわけではない。その後、本分野でヒドロゲルをベースとするソフトコンタクトレンズが開発され、今日非常な人気を博している。これらのレンズは、より高い酸素透過性を有し、しばしば、硬い材料から造られたコンタクトレンズより快適に装着できる。硬いプラスチック片の旋盤処理によって製造されるハードレンズとは異なり、形状順応性のあるソフトコンタクトレンズは、しばしば、各々の半型が所望の最終的なレンズと形状的に一致する、二つの型部分からなる成形型を使用するレンズ成形によって製造される。特許文献１〜特許文献５（これらの全体は参照により本明細書に包含される）に、そのような成形型と製造方法の例を見ることができる。
【０００４】
これらの二つの型部分からなる成形型には、その凸状の表面が、レンズ完成品のバックカーブ（back curve）に対応する雄型と、その凹状の表面が、レンズ完成品のフロントカーブ（front curve）に対応する雌型とが含まれる。これらの成形型を使用してレンズを作製するためには、未硬化のレンズ用配合剤を、成形用半型（mold halves）の凹状表面と凸状表面との間に置き、その後硬化する。硬化レンズと成形型を、ついで、液状媒体で処理し、硬化レンズを成形型表面から脱型する。このプロセスは複雑ではないが、使用し得るレンズを製造するためには、充足すべきいくつかの要件がある。第一に、成形型を形成する材料が、未硬化のレンズ用配合剤と化学的に適合した特性を持たなければならない。第二に、この成形型材料は、硬化条件に耐えることができ、そのような条件に適合したものでなければならない。たとえば、レンズは熱と光のいずれかまたは両方により硬化することができる。未硬化ポリマーに光照射することによりレンズを硬化する場合には、レンズ成形型が、適切な波長の光の透過を許容できるものであることが重要である。第三に、この成形型材料は、硬化レンズの脱型を妨害する程硬化レンズに付着してはならない。レンズは、しばしば、成形型を開ける（separation）ときに、レンズが、レンズ成形型の同一側に、繰り返しかつ予測可能な仕方で、脱離可能に付着することが重要である製造環境で製造される。それゆえ、成形型を作製するための適切な材料の選択は、ソフトコンタクトレンズを製造する者にとって関心事であり続けている。
【特許文献１】米国特許第４，５６５，３４８号明細書
【特許文献２】米国特許第４，６４０，４８９号明細書
【特許文献３】米国特許第４，４９５，３１３号明細書
【特許文献４】日本特許第０８０２５３７８号明細書
【特許文献５】日本特許第０７２６６４４号明細書
【特許文献６】米国特許出願第０９／９２１，１９２号明細書
【特許文献７】米国特許第５，７１０，３０２号明細書
【特許文献８】国際公開第９４２１６９８号パンフレット
【特許文献９】欧州特許第４０６１６１号明細書
【特許文献１０】日本特許第２００００１６９０５号明細書
【特許文献１１】米国特許第５，９９８，４９８号明細書
【特許文献１２】米国特許出願第０９／９５７，２９９号明細書
【特許文献１３】米国特許出願第０９／５３２，９４３号明細書
【特許文献１４】米国特許第６，０８７，４１５号明細書
【特許文献１５】米国特許第５，７６０，１００号明細書
【特許文献１６】米国特許第５，７７６，９９９号明細書
【特許文献１７】米国特許第５，７８９，４６１号明細書
【特許文献１８】米国特許第５，８４９，８１１号明細書
【特許文献１９】米国特許第５，９６５，６３１号明細書
【特許文献２０】米国特許第６，４１９，８５８号明細書
【特許文献２１】米国特許第６，３０８，３１４号明細書
【特許文献２２】米国特許第６，４１６，６９０号明細書
【特許文献２３】米国特許第５，９９８，４９８号明細書
【特許文献２４】米国特許出願第６０／３１８，５３６号明細書
【特許文献２５】米国特許第５，６９０，８６５号明細書
【特許文献２６】米国特許第５，８３７，３１４号明細書
【特許文献２７】米国特許第５，２６４，１６１号明細書
【特許文献２８】米国特許第６，２１８，４９２号明細書
【特許文献２９】米国特許第６，２４８，８１１号明細書
【特許文献３０】米国特許第６，１６０，０５６号明細書
【特許文献３１】米国特許出願第１０／０２８，４００号明細書
【特許文献３２】米国特許出願第１０／０２９，５２６号明細書
【非特許文献１】ドミニク・アンド・ドナルド・ロサト（Dominick & Donald Rosato）編集，「射出成形ハンドブック（INJECTION MODLDING HANDBOOK）」，ナン・ノストランド・レインホールド社（Nan Nostrand Reinhold）出版，１９８６年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
二つの型部分よりなるレンズ用成形型を作製するために、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリメタクリル酸メチルおよび主鎖に脂環式部分を含んでなる改質ポリオレフィン等の材料を使用した例もある。これらの材料は有用であるが、種々異なるレンズ用配合剤、特にシリコーンヒドロゲルレンズ用配合剤の発見に伴い、その他の有用な成形型材料が必要となってきている。
【０００６】
さらに、本分野において、ヒドロゲルとシリコーンヒドロゲルとから作製し、レンズの快適性を改善するためにポリマーでコーティングしたコンタクトレンズが新たに開発されるに至った。レンズは、しばしば、硬化レンズをポリマーで処理することによってコーティングされる。最近のポリマーコートレンズは、二つの型部分からなる成形型の表面をポリマーでコーティングし、未硬化の配合剤をコーティングされたレンズ成形型に加え、レンズを硬化し、ついで、硬化レンズを成形型から脱型することによって製造される。これによって、この硬化レンズの表面が、当初成形型表面に付着していたポリマーでコーティングされる。このプロセスは、参照によりその全体が本明細書に包含される、２００１年８月８日出願の特許文献６（名称：モールドトランスファーによる物品の矯正方法）に、より詳細に開示されている。このレンズのコーティング法を使用する場合には、コーティングされていないレンズを製造する場合より、成形型材料の選択がさらに重要になる。
【０００７】
それゆえ、多くの種々異なるタイプのソフトコンタクトレンズを製造するのに使用できるレンズ成形型を作製するニーズが未解決で残っている。以下の発明は、このニーズを満たすものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明には、脂環式コポリマーを含み、本質的に脂環式コポリマーのみからなり、または、脂環式コポリマーのみからなる、レンズ作製用の成形型において、当該脂環式コポリマーが、少なくとも二つの異なる化学構造の脂環式モノマーを含み、本質的にこの脂環式モノマーのみからなり、または、この脂環式モノマーのみからなる成形型が含まれる。ここで使用される「レンズ」とは、眼の中にあるまたは眼の上にある任意の眼科用デバイスを意味する。これらのデバイスは、視覚矯正や美容用に使用できる。用語レンズには、ソフトコンタクトレンズ、眼内レンズ、オーバーレイレンズ、眼球インサートおよび光学的インサート（optical inserts）が含まれるが、これらに限定されるわけではない。本発明に係る好ましいレンズは、シリコーンエラストマーまたは、シリコーンヒドロゲルとフルオロヒドロゲルとが含まれるがこれらに限られるわけではないヒドロゲルから作製されたソフトコンタクトレンズである。ソフトコンタクトレンズ用配合剤については、特許文献７〜特許文献１１，１２（２００１年９月２０日に出願），特許文献１３〜特許文献１９に開示されている。ソフトコンタクトレンズを形成するのに使用できる更なるポリマーは、特許文献２０〜特許文献２２に開示されている。前述の文献は、参照によりその全体が本明細書に包含される。本発明に係る特に好ましいレンズには、エタフィルコンＡ（etafilcon A）、ジェンフィルコンＡ（genfilcon A）、レネフィルコンＡ（lenefilcon A）、ポリマコン（polymacon）、アクアフィルコンＡ（acquafilcon A）、バラフィルコンＡ（balafilcon A）、ロトラフィルコンＡ（lotrafilcon A）、ガリフィルコンＡ（galyfilcon A）、セノフィルコンＡ（senofilcon A）、特許文献２３，特許文献１３，特許文献１３の部分継続出願（２０００年８月３０日出願），２００１年９月２０日に出願された特許文献１２で作製されたシリコーンヒドロゲル、２００１年９月１０日出願の特許文献２４（名称：内部湿潤剤を含有する生医学的デバイス）および２００２年９月６日出願のこれに対応する非仮出願、特許文献１４〜特許文献１９で作製されたソフトコンタクトレンズが挙げられる。本出願で開示されたこれらの特許（および出願）ならびに、その他の全ての特許は、参照によりその全体が本明細書に包含される。
【０００９】
ここで使用される用語「脂環式モノマー」は、少なくとも一つの飽和炭素環を有する重合性化合物を意味する。この飽和炭素環は、水素、Ｃ1-10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミド、シリルならびに、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルからなる群の一以上の構成メンバーで置換されていてもよい。脂環式モノマーの例には、重合性のシクロブタン類、シクロペンタン類、シクロヘキサン類、シクロヘプタン類、シクロオクタン類、ビスシクロブタン類、ビスシクロペンタン類、ビスシクロヘキサン類、ビスシクロヘプタン類、ビスシクロオクタン類およびノルボルナン類があるが、これらに限られる訳ではない。少なくとも二つの脂環式モノマーが、開環メタセシス反応とこれに続く水素付加によって重合することが好ましい。コポリマーは高コストであるので、これらのコポリマーから作製される成形型は、通常の一回限りのものではなく、レンズを作製するのに数回使用できるものであることが好ましい。本発明に係る好ましい成形型については、レンズを作製するのに二回以上使用することができる。
【００１０】
より具体的には、飽和炭素環を含む脂環式モノマーの例には、次の構造のものが含まれるが、これらに限られるわけではない。
【化１】
2005535478.tif 000002
【００１１】
ここで、Ｒ1-6は、互いに独立に、水素、Ｃ1-10アルキル、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミド、シリルならびに、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルからなる群の一以上の構成メンバーから選ばれる。さらに、Ｒ1~6の二つ以上が結合して、不飽和結合、炭素環、一つ以上の不飽和結合を含む炭素環または芳香環を形成していてもよい。好ましいＲ1~6は、Ｃ1-10アルキルならびに、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ1-10アルコキシカルボニル、Ｃ1-10アルコキシ、シアノ、アミド、イミドおよびシリルからなる群から選ばれた置換基を有するＣ1-10アルキルからなる群から選ばれる。
【００１２】
本脂環式コポリマーは、少なくとも二つの相異なる脂環式モノマーからなる。本脂環式コポリマーは、下記の群から選ばれた、二つまたは三つの相異なる脂環式モノマーを含むことが好ましい。
【化２】
2005535478.tif 000003
【００１３】
脂環式モノマーの飽和炭素環の一般的構造が下記であり、Ｒ1〜Ｒ4がＣ1-10アルキルである、二つの相異なる脂環式モノマーを含む脂環式コポリマーが特に好ましい。
【化３】
2005535478.tif 000004
【００１４】
本脂環式コポリマーの表面エネルギーは、典型的には、２５℃で３０ｄｙｎ／ｃｍ〜４５ｄｙｎ／ｃｍ（換算値は３００μＮ／ｃｍ〜４５０μＮ／ｃｍ）の間にある。二つの相異なる脂環式モノマーを含み、ゼオン・ケミカルズ・エルピー社（Zeon Chemicals L.P.）からＺＥＯＮＯＲの商品名で販売されている脂環式コポリマーが特により好ましい。ＺＥＯＮＯＲには、ガラス転移点が１０５℃〜１６０℃の数種の異なるグレードがある。製造業者であるゼオン・ケミカルズ・エルピー社（Zeon Chemicals L.P.）によれば、（２３０℃下、ＪＩＳ  Ｋ６７１９の条件で測定した場合）１１．０ｇ／１０分〜１８．０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）範囲を有し、比重（Ｈ2Ｏ＝１）が１．０１で、ガラス転移点が１０５℃であるＺＥＯＮＯＲ  １０６０Ｒが特に好ましいＺＥＯＮＯＲである。
【００１５】
ここで使用される用語「成形型」は、未硬化の配合剤からレンズを形成するのに使用することのできる剛体を意味する。上述の二つの型部分からなる成形型で、成形型のフロントカーブとバックカーブのいずれか一方が本発明に係る脂環式コポリマーから造られており、他方がポリプロピレンから造られている成形型が好ましい。ポリプロピレンの例としては、造核され、透明化されたメタロセン触媒によるポリプロピレンがあるがこれに限られるわけではない。このメタロセン触媒によるポリプロピレンとしては、Ｅｘｘｏｎ社のＡｃｈｉｅｖｅ  １６１５およびＡＴＯＦＩＮＡ  ＥＯＤ  ００−１１があるが、これらに限られるわけではない。本発明に係る成形型を作製する好ましい方法には、公知の技術を使用する射出成形があるが、旋盤加工、ダイヤモンド旋削またはレーザ切断等の他の技術によって成形型を作製することも可能である。
【００１６】
一般的に、レンズは両成形型部分の少なくとも一つの表面上に形成される。しかしながら、必要に応じて、レンズの一つの表面を成形型から形成し、他の表面を旋盤法等の他の方法を使用して形成することができる。
【００１７】
脂環式コポリマー以外には、本発明に係る成形型には、レンズ形成面の型離れを容易にし、硬化レンズの成形面への接着力を減少させ、あるいはその両方を可能とするための添加剤を含めることができる。たとえば、ステアリン酸の金属塩またはアンモニウム塩、アミドワックス、ポリエチレンまたはポリプロピレンワックス、有機リン酸エステル、グリセリンエステルまたはアルコールエステル等の添加剤を、脂環式コポリマーを硬化して成形型を形成する前に脂環式コポリマーに添加することができる。このような添加物の例としては、Ｄｏｗ  Ｓｉｌｏｘａｎｅ  ＭＢ５０−３２１（シリコーン分散体）、Ｎｕｒｃｒｅｌ  ５３５および９３２（エチレン・メタクリル酸コポリマー樹脂，登録番号２５０５３−５３−６）、Ｅｒｕｃａｍｉｄｅ（脂肪酸アミド，登録番号１１２−８４−５）、Ｏｌｅａｍｉｄｅ（脂肪酸アミド，登録番号３０１−０２−０）、Ｍｉｃａ（登録番号１２００１−２６−２）、Ａｔｍｅｒ  １６３（脂肪族アルキル・ジエタノールアミン，登録番号１０７０４３−８４−５）、Ｐｌｕｒｏｎｉｃ（ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンブロックコポリマー，登録番号１０６３９２−１２−５）、Ｔｅｔｒｏｎｉｃ（アルコキシル化アミン１１０６１７−７０−４）、Ｆｌｕｒａ（登録番号７６８１−４９−４）、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｓｕｐｅｒ−Ｆｌｏｓｓアンチブロック（anti block）（スリップ／ブロッキング防止剤，登録番号６１７９０−５３−２）、Ｚｅｏｓｐｈｅｒｅｓアンチブロック（スリップ／ブロッキング防止剤）、Ａｍｐａｃｅｔ  ４０６０４（脂肪酸アミド）、Ｋｅｍａｍｉｄｅ（脂肪酸アミド）、Ｌｉｃｏｗａｘ脂肪酸アミド、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ  Ｂ２４６ＳＦ、ＸＮＡＰ、ポリエチレングリコールモノラウレート（帯電防止剤）、エポキシド化大豆油（epoxidized soy bean）、タルク（ケイ酸マグネシウム水和物）、炭酸カルシウム、ベヘン酸、ペンタエリスリトールテトラステアレート、コハク酸、ｅｐｏｌｅｎｅ  Ｅ４３−Ｗａｘ、メチルセルロース、コカミド（ブロッキング防止剤，登録番号６１７８９−１９−３）、ポリビニルピロリジノン（３６０，０００ＭＷ）および、参照によりその全体が本明細書に包含される特許文献２５に開示された添加物があるが、これらに限られるわけではない。ポリマーの全重量に基づく添加物の重量百分率が、約０．０５重量％〜約１０．０重量％、好ましくは約０．０５重量％〜約３．０重量％、もっとも好ましくは約２．０重量％の、ポリビニルピロリジノン、ステアリン酸亜鉛およびグリセリンモノステアレートが好ましい添加物である。
【００１８】
本添加物に加えて、本レンズ形成面に界面活性剤を塗布することにより、その脱型を容易化することができる。適切な界面活性剤の例としては、Ｔｗｅｅｎ界面活性剤、特に、参照により全体が本明細書に包含される特許文献２６に記載されたＴｗｅｅｎ８０を挙げることができる。界面活性剤の他の例としては、参照により全体が本明細書に包含される特許文献２７に記載された界面活性剤を挙げることができる。
【００１９】
さらに、本発明に係る成形型には、脂環式コポリマーに加えて、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルおよび、主鎖に脂環式部分を有する改質ポリオレフィン等のその他のポリマーを含めることができる。たとえば、脂環式コポリマーとポリプロピレン（造核を伴うメタロセン触媒プロセス、ＡＴＯＦＩＮＡ  ＥＯＤ  ００−１１）のブレンド物で、脂環式コポリマーのポリプロピレンに対する重量百分率による比率がそれぞれ約９９：１〜約２０：８０の範囲のものを使用することができる。このブレンド物は片方の成形用半型に使用することも、両方の成形用半型に使用することもできるが、このブレンド物をバックカーブに使用し、フロントカーブが脂環式コポリマーからなることが好ましい。
【００２０】
本発明には、さらに、（１）少なくとも二つの異なる化学構造の脂環式モノマーを含み、本質的にこの脂環式モノマーのみからなり、または、この脂環式モノマーのみからなる脂環式コポリマーを含み、本質的にこの脂環式コポリマーのみからなり、または、この脂環式コポリマーのみからなる成形型表面上に未硬化のレンズ用配合剤を投ずることと、（２）適切な条件下、このレンズ用配合剤を硬化することとを含み、本質的にこの二つのことのみからなりまたは、この二つのことのみからなる、レンズの作製方法が含まれる。用語レンズ、脂環式モノマーおよび成形型には、上述の意味と好ましい範囲とが適用される。
【００２１】
ここで使用される用語「未硬化」は、レンズを形成するための最終的な硬化の前のレンズ用配合剤の物理的状態を意味する。レンズ用配合剤によっては、含まれるモノマー混合物が一度だけ硬化されるものもある。モノマー、部分的に硬化したモノマー、マクロマーおよびその他の成分を含む他のレンズ用配合剤もある。このような部分的に硬化した配合剤の例は、特許文献２０〜特許文献２２に開示されている。本発明では、このような配合剤がとりわけ有用である。
【００２２】
ここで使用される語句「適切な条件下での硬化」は、光、熱および適切な触媒を使用して硬化レンズを製造する方法等の、レンズ用配合剤を硬化する公知の任意の方法を意味する。このような硬化条件の例は、本明細書中にリストしたソフトレンズ用配合剤の参照文献中に見出すことができる。
【００２３】
本発明には、さらに、（１）少なくとも二つの異なる化学構造の脂環式モノマーを含み、本質的にこの脂環式モノマーのみからなり、または、この脂環式モノマーのみからなる脂環式コポリマーを含み、本質的にこの脂環式コポリマーのみからなり、または、この脂環式コポリマーのみからなる成形型表面上に未硬化のレンズ用配合剤を投ずることと、（２）適切な条件下、このレンズ用配合剤を硬化することとを含み、本質的にこの二つのことのみからなりまたは、この二つのことのみからなる方法で製造されたレンズが含まれる。用語レンズ、脂環式モノマー、未硬化および成形型には、上述の意味と好ましい範囲とが適用される。
【００２４】
さらに、本発明には、
少なくとも二つの異なる化学構造の脂環式モノマーを含み、本質的にこの脂環式モノマーのみからなり、または、この脂環式モノマーのみからなる脂環式コポリマーと、
塗布有効量の高分子量コーティング組成物を含み、本質的にこの高分子量コーティング組成物のみからなり、または、この高分子量コーティング組成物のみからなる、少なくとも一つのレンズ形成面と
を含み、本質的にこれらのみからなり、または、これらのみからなる成形型が含まれる。用語レンズ、脂環式モノマー、未硬化および成形型には、上述の意味と好ましい範囲とが適用される。
【００２５】
ここで使用される「レンズ形成面」は、本レンズを成形するために使用される表面を意味する。そのような表面は光学的品質の表面仕上げとなっている。すなわち、レンズ形成材料の重合によって形成された、成形面と接触した状態のレンズ表面が光学的に許容できるように、表面が十分スムーズとなっている。さらに、この表面は、レンズ表面に、球面状、非球面状および柱面状のパワー（spherical, aspherical and cylinder power）、波状前面収差補正（wave front aberration correction）、角膜形状補正（corneal topography correction）等およびこれらの組み合わせを含むがこれらに限られるわけではない所望の光学的特性を付与するために必要な形状（geometry）を有する。
【００２６】
用語「高分子量」は、レンズ用配合剤や成形型材料にコーティング剤がとけ込むのを防止できるように、平均分子量（“ＭＷ”）が十分高いことを意味する。本発明の目的のためには、光散乱検出器と高感度屈折率検出器とを備えたゲル浸透クロマトグラフィ（“ＧＰＣ”）、たとえばポリマー・ラブズ社（Polymer Labs）から入手できるモデルＰＬ−ＲＩ、を使用して分子量を決定することが好ましい。ＧＰＣは、フェノゲル（phenogel）５μｍ線状カラム（同じ成分からなるガードカラム付き）および、溶離液としてのジメチルホルムアミド中に臭化リチウムを０．５重量％含んだ溶液を使用して行われる。注入体積を約１０μＬ〜約２０μＬとして、流量は０．５ｍＬ／分である。使用される正確なＭＷは、選択されたコーティング剤と使用されたモノマー混合物に依存する。コーティング剤のＭＷが約３００ｋＤを超える形態が好ましい。
【００２７】
本発明で有用な「コーティング組成物」には、多種多様な公知のモノマーやポリマーが含まれる。ポリ（ビニルアルコール）、ポリエチレンオキシド、ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（メチルメタクリレート）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（イタコン酸）、ポリ（アクリルアミド）、ポリ（メタクリルアミド）、ポリ（ジメチルアクリルアミド）、ポリ（グリセロールメタクリレート）、ポリスチレンスルホン酸、ポリスルホネートポリマー類、ポリ（ビニルピロリドン）、カルボキシメチル化されたポリマー類（例えばカルボキシメチルセルロース）、多糖類、グルコース・アミノ・グリカン類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸、これらのブロックまたはランダムコポリマー類等およびこれらの混合物が好ましい。ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（メタ）アクリルアミドまたはポリ（アクリルアミド）を使用することが好ましい。ポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）を使用することがより好ましい。
【００２８】
本コーティング組成物は、高分子量ポリマー以外に、低沸点（約１００℃未満）溶媒や高沸点（約１００℃超）溶媒を含んでいてもよい。低沸点溶媒として適切なものには、アセトン、クロロホルムおよび、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類が含まれるが、これらに限定されるわけではない。有用な高沸点溶剤には、乳酸メチル、乳酸エチルおよび乳酸イソプロピル、エチレングリコールおよび（ポリ）エチレングリコール、プロピレングリコール、ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロゲラニオール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−オクタノール、３−メチル−３−ペンタノール、ジメチル−３−オクタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、１，２−ブタンジオールと１，４−ブタンジオール、１，３−ヘキサンジオール、水等を挙げることができるが、これらに限られるわけではない。１５℃〜４５℃でコーティングする場合、低沸点溶媒の高沸点溶剤に対する比率は、典型的には、約１０：９０〜９０：１０である。コーティング組成物が、（後述の）スピンコーティングを使用して塗布される場合、このコーティング組成物には、低沸点溶媒と高沸点溶媒のいずれか一方または両方が含まれる。
【００２９】
さらに、本コーティング組成物には、少なくとも一つの界面活性剤を含めてもよい。界面活性剤として適切なものには、カルボン酸塩類、スルホン酸塩類、硫酸塩類、リン酸エステル類、ポリリン酸エステル類等のアニオン界面活性剤、長鎖アミン類とそれらの塩、ジアミン類とそれらの塩、ポリアミン類とそれらの塩、第４級アンモニウム塩類、アミンオキシド類等のカチオン界面活性剤、ポリオキシエチレン化アルキルフェノール類、アルキルフェノールエトキシレート類、ポリオキシエチレン化直鎖アルコール類、ポリエトキシレート化ポリオキシプロピレングリコール類、ポリエトキシレート化ポリジメチルシロキサンコポリマー類、フッ素化アルカンエトキシレートコポリマー類および長鎖カルボン酸エスエル類等のノニオン界面活性剤、ｐＨに対し高い感受性を有する界面活性剤やｐＨに対し低い感受性を有する界面活性剤等の両性イオン界面活性剤等およびこれらの組み合わせを挙げることができるが、これらに限られるわけではない。使用される界面活性剤の特定のタイプや具体的な量は、コーティング組成物のその他の構成要素や使用される成形面に依存する。典型的には、コーティング組成物の全重量に基づいて、約０．００１重量％以上、約５重量％以下が使用される。
【００３０】
本コーティング組成物は、圧縮（compression）、スワビング、スプレイコーティング、インクジェット印刷、エアロゾール化、噴霧（nebulization）、ディップコーティング、スピンコーティング等およびそれらの組み合わせを含むがこれらに限られるわけではない適切な方法ならどんな方法によって成形面に塗布してもよい。スピンコーティングの使用が好ましい。コーティング剤を、レンズ形成に使用する前に乾燥するか、非粘着化することも好ましい。乾燥は、適切な方法であればどのような方法で行ってもよいが、空気中または真空中、成形型材料のガラス転移点（“Ｔｇ”）付近までの温度で乾燥を行い、ついで、窒素雰囲気下、成形型材料のＴｇ付近までの任意の温度で平衡化することが好ましい。成形型の汚染を防止するため、真空曝露プロセスの間、コールドトラップかその他のフィルターを使用することが好ましい。
【００３１】
スピンコーティング法では、本コーティング組成物が、成形面の表面エネルギーの表面張力より低い表面張力を持つことが好ましい。コーティング剤の塗布温度で測定した場合、本コーティング組成物の表面張力が、塗布される成形面の表面エネルギーの表面張力より、約３ｄｙｎ／ｃｍ（換算値は３０μＮ／ｃｍ）を超えて低いことがより好ましい。本コーティング組成物の表面張力が、この成形面の表面エネルギーの表面張力より、８ｄｙｎ／ｃｍ（換算値は８０μＮ／ｃｍ）を超えて低いことが最も好ましい。
【００３２】
コンタクトレンズの形成に使用される好ましいスピンコーティング法では、スピンコーティングが、成形型の成形面上に約５ｎｍ〜約７０ｎｍの乾燥厚さの被膜を成膜するのに使用される。コーティング塗布温度で測定した被膜の表面張力が、成形型の表面エネルギーと約８ｄｙｎ／ｃｍ（換算値は８０μＮ／ｃｍ）を超えて異なる場合には、少なくとも約２μＬで約２０μＬを超えないコーティング組成物を使用し、少なくとも約６，０００ｒｐｍで約８，０００ｒｐｍを超えない回転数で少なくとも約３秒のスピンニングをかける適切なスピンプロフィールが採用される。表面張力差が約８ｄｙｎ／ｃｍ（換算値は８０μＮ／ｃｍ）未満の場合には、少なくとも約２μＬで約１０μＬを超えないコーティング組成物を使用し、少なくとも約３，０００ｒｐｍまでで約５，０００ｒｐｍを超えない回転数で成形型をスピンし、ついで、その成形型を、少なくとも約７，０００ｒｐｍまでで約１０，０００ｒｐｍを超えない回転数で、少なくとも約３秒間スピンして停止させる。
【００３３】
成形型の端にたまっている過剰なコーティング剤は、全て除去しなければならない。この除去は、過剰分のスワビング、真空による過剰分の除去、溶媒洗浄または加圧エアジェットを含むがこれらに限られるわけではない便利な方法であればどのような方法によって行ってもよい。エアジェットを使用して過剰分を除去することが好ましい。エアジェットを使用する際には、エアジェットをスタートさせる前にスピニングを開始することが重要である。エアジェット圧力は、約３ｐｓｉ（換算値は２１０ｇ／ｃｍ2）以上であることが好ましい。
【００３４】
用語「コーティング有効量」は、レンズ形成面上のコーティング組成物の厚さと粗度とに関連する。水和されたコンタクトレンズについては、そのピークツーピーク表面粗度が約５００ｎｍ未満が好ましい。従って、コーティング有効量は、許容可能な表面粗度を有する水和された製品を与えるレンズ形成面上のコーティング組成物の乾燥膜厚を得るに十分なコーティング組成物の量を意味し、コンタクトレンズについては、水和されたレンズのピークツーピーク表面粗度が約５００ｎｍ未満であることが好ましい。使用されるコーティング組成物の量は、少なくとも約５ｎｍで約７０ｎｍを超えず、好ましくは少なくとも約５ｎｍで約５０ｎｍを超えず、より好ましくは少なくとも約２０ｎｍで約４０ｎｍを超えない乾燥膜厚を造るのに十分な量であることがより好ましい。このコーティング有効量が、レンズ形成面の全体または実質的に全体をカバーすることがさらにより好ましい。
【００３５】
本発明に係る高分子量コーティング組成物にはコーティング添加物を添加してもよい。コーティング添加物としては、チント、顔料および抗菌剤組成物を挙げることができるが、これらに限られるわけではない。このように使用できる抗菌剤組成物の例は、特許文献２８〜特許文献３０，２００１年１２月２０日に出願された、抗菌コンタクトレンズおよびその製造方法という名称の特許文献３１，２００１年１２月２１日に出願された、抗菌コンタクトレンズおよびその使用方法という名称の特許文献３２（参照によりその全体が本明細書に包含される）に開示されている。
【００３６】
さらに本発明には、コーティングされたレンズを作製する方法であって、
（１）少なくとも二つの異なる化学構造の脂環式モノマーを含み、本質的にこのモノマーのみからなり、または、このモノマーのみからなる脂環式コポリマーと、少なくとも一つのレンズ形成面とを含むレンズ成形型の少なくとも一つのレンズ形成面を、塗布有効量の高分子量コーティング組成物でコーティングし、
（２）未硬化のレンズ形成用配合剤を当該少なくとも一つのレンズ形成面上に投じ、
（３）当該レンズ用配合剤と当該コーティング組成物を、約５分間未満の滞留時間で、コーティングされたレンズを形成するのに適切な条件で硬化する
ことを含み、本質的にこれらのみからなり、または、これらのみからなる方法が含まれる。
【００３７】
レンズ、脂環式モノマー、未硬化、成形型、高分子量、コーティング組成物およびコーティング有効量の用語には、全て、上述の意味と好ましい範囲が適用される。
【００３８】
以下の例は発明を例示するためのものである。これらの例は、本発明を制限するものではない。これらの例は、本発明を実施する方法を示すだけのものであり、レンズ製造の知識を有する者およびその他の専門家は、他の方法により本発明を実施することもできるであろう。しかしながら、それらの方法も本発明の範疇に属するものと見なされる。
【００３９】
実施例
例中、次の略号が使用される。
ＢＣ      バックカーブ
Ｂｌｕｅ−ＨＥＭＡ
Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ＃４染料の一つのクロライドをヒドロキシエチルメタクリレートによって塩基促進置換（base-promoted displacement）した製品
ＣＩＰ    事前硬化
ＣＧＩ  １８５０
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドの１：１（重量）ブレンド物
ＣＧＩ  ８１９
ビス（２，４，６−トリメチルベンゾリル）フェニルホスフィンオキシド
Ｄ３Ｏ    ３，７−ジメチル−３−オクタノール
Ｄａｒｏｃｕｒ  １１７３
ＵＶフォトイニシエーター、Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製
ＤＭＡ    Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
ＦＣ      フロントカーブ
ＡＴＯＦＩＮＡ  ＥＯＤ  ００−１１
ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８によるメルトフローが１４ｇ/１０分〜１８ｇ/１０分の、メタロセン触媒によるアイソタクチックポリプロピレン
ＨＥＭＡ  ２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＩＰＡ    イソプロパノール
Ｍａｃｒｏｍｅｒ  ２
２００１年１２月２０日に出願された、抗菌コンタクトレンズおよびその製造方法という名称の特許文献３１の実施例に記載された反応生成物
ｍ−ＰＤＭＳ
モノメタクリロキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン
ｍＰＤＭＳ−ＯＨ
モノ−（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピル末端・モノブチル末端ポリジメチルシロキサン（ＭＷ１，１００）
Ｎｏｒｂｌｏｃ
２−（２’−ヒドロキシ−５−メタクリリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
ＰＶＰ    ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）
ｐｏｌｙ−ＨＥＭＡ
１，０００，０００ダルトンより大きい分子量のポリヒドロキシエチルメタクリレート
ＳＩＧＭＡ
２−プロペン酸，２−メチル−，２−ヒドロキシ−３−［３−［１，３，３，３−テトラメチル−１−［（トリメチルシリル）オキシ］ジシロキサニル］プロポキシ］プロピルエステル
ＴＥＧＤＭＡ
テトラエチレングリコールジメタクリレート
ＴｒＥＧＤＭＡ
トリエチレングリコールジメタクリレート
ＴＢＡＣＢ
ｍ−クロロ安息香酸テトラブチルアンモニウム
ＴＨＦ    テトラヒドロフラン
ＴＭＩ    ３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベンジルイソシアネート
ＴＲＩＳ  ３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン
【００４０】
［例１］（脂環式コポリマー製の成形型の作製）
ＺＥＯＮＯＲ（登録商標）１０６０Ｒの脂環式コポリマーのペレットを９０℃の脱湿乾燥機中に約１時間〜４時間置いた。ついで、この材料を加熱し、非特許文献１に記載された一般的技術を用い、射出成形機を通してパージした。約３ポンド（換算値は１．３６ｋｇ）の材料をパージし、−１．００Ｄのパワーのレンズ用のフロントカーブおよびバックカーブを１０分〜１５分以内に成形した。正常に使用可能なレンズ成形型が得られ、次の例２の処理に従うレンズの作製に使用された。
【００４１】
［例２］
表Ａの配合剤を使用して、シリコーンヒドロゲルレンズを製造した。正確な混合手順に関する更なる詳細は、２００１年９月２０日に出願された特許文献１２に開示されている。
【表１】
2005535478.tif 000005
本配合剤の他の成分は添加剤と希釈剤であった。希釈剤は３，７−ジメチル−３−オクタノールであり、モノマーの希釈剤に対する比率は１００：２０であった。モノマーを安定化させるために、最終混合物に対し１％の酢酸を使用した。
【００４２】
例１の方法によって製造されたフロントカーブ成形型とバックカーブ成形型とを、高ＭＷのｐｏｌｙ−ＨＥＭＡコーティング剤でコーティングした。７０：３０のエタノール：乳酸エチル中ｐｏｌｙ−ＨＥＭＡが１．３重量％の溶液を約６μＬ、フロントカーブ成形型表面（凹状）に、スピンコーティングによって、８秒間、８，０００ｒｐｍで塗布した。スピンサイクルの最後の２秒間中、スピニング部分の端に空気ジェットを吹き付け、過剰なコーティング剤を除去した。
【００４３】
７０：３０のエタノール：乳酸エチル中ｐｏｌｙ−ＨＥＭＡが１．１％の溶液を約８．５μＬ、バックカーブ成形型表面（凸状）に、スピンコーティングによって、２秒間、６，０００ｒｐｍ、その後６秒間、８，０００ｒｐｍで塗布した。スピンサイクルの最後の２秒間中、スピニング部分の端に空気ジェットを吹き付け、過剰なコーティング剤を除去した。レンズは、レンズ成形型中に上記のレンズ用配合剤を投じ、これらの成形型部品を閉じ、４５℃で４５秒間、可視光で事前硬化し、ついで、７０℃で約７分掛けて、可視光で硬化して作製した。全ての場合、事前硬化は、レンズ用モノマーを成形型に投じてから３０秒以内に開始した。
【００４４】
これらのレンズは臨床的にテストされ、眼上の濡れ性、涙のブレークアップ時間（break-up time）および沈着に対する耐性において、ＡＣＵＶＵＥ（登録商標）エタフィルコンＡレンズと同等であり、レンズへのコーティング剤の塗布により、生理学的適合性を有するレンズが得られることが示された。
【００４５】
［例３］（ポリプロピレンレンズ成形型の作製）
例１の脂環式コポリマーの代わりにポリプロピレン（Ａｔｏｆｉｎａ社製、  ＥＯＤ  ００−１１）を使用し、例１の方法により、ＦＣとＢＣのレンズ成形型を作製した。
【００４６】
［例４］（例３の成形型を使用したレンズの製造）
例１の成形型の代わりに例３の成形型を使用し、例２の配合剤と方法とを用いて、レンズを製造した。レンズ完成品は、目視検査器具を使用して、被膜の欠陥の有無を検査した。欠陥は、レンズ完成品表面のコーティングがされていない不連続な領域であった。欠陥の割合を計算し、下記表Ｂに記録した。この例により、脂環式コポリマーから作製された成形型を使用すれば、製造されたコートレンズのコーティング欠陥を著しく減少できることが示された。
【表２】
2005535478.tif 000006
【００４７】
［例５］（ＦＣとＢＣについて異なる成形型材料を使用したレンズの製造）
例１と例３の方法により作製されたＦＣとＢＣの成形型を使用し、例２の方法によってレンズを製造した。レンズのあるものは、表Ｃに従って、異なる成形型材料を使用して製造した。コーティング欠陥率とヘーズを測定した。表Ｃに示されたヘーズ値は、黒色の背景上の透明なセル中の食塩水中にテストレンズを置き、レンズセルに対する法線方向に６６°の角度で置いた光ファイバーランプで下方から光を当て、ビデオカメラで上からレンズの像を捕らえて測定した。レンズの中央部の１０ｍｍを積算し、ついで、−１．００ジオプトリーＣＳＩ薄型（Thin）レンズ（Wesley Jessen（33 East Tower A, Des Planes，イリノイ州）作製のレンズ商品）と比較して、バックグラウンドを差し引いた散乱光像を定量的に分析した。なお、このレンズを任意的にヘーズ値１００と設定し、レンズのない場合のヘーズ値をゼロと設定した。これらのデータから、ＦＣ成形型とＢＣ成形型を脂環式コポリマーから作製した場合に、最も低い欠点数が得られたことが理解される。
【表３】
2005535478.tif 000007
【００４８】
［例６］（脂環式ポリマーからのレンズ成形型の作製）
脂環式ポリマーＺｅｏｎｅｘ（登録商標）４８０Ｒのペレットを１００℃の脱湿乾燥機に約４時間置いた。例１の方法を使用して成形型を形成することを試みた。この材料からは、使用できるレンズ成形型を作製することができなかった。硬化材料片（tab）だけが回収され、レンズ成形型キャビティ（lens mold cavity）は形成できなかった。成形機の温度（装置の最大安全レベルまで）と成形型材料の温度を上げてもこの問題は解決されなかった。使用できる成形型は形成されなかった。この例は、脂環式コポリマーから作製された成形型の製造が成功し、脂環式ポリマーから作製される成形型が失敗することの差異を示すものである。
【００４９】
［例７］（ブレンド成形型の作製）
所定量のポリプロピレン（ＡＴＯＦＩＮＡ  ＥＯＤ−００１１，５０％）を、Ｚｅｏｎｏｒ  １０６０Ｒ（５０％）と、ミキシングタンブラー中でブレンドし、１５分間処理した。この混合物を、押出しまたはペレタイジングプロセスで処理し、均一な材料を得た。このブレンド材料を射出成形機に投入し、レンズ成形型の雄の半型と雌の半型とを作製し、ついで硬化した。硬化した成形型を使用前３０分間、窒素雰囲気中に置いた。
【００５０】
［例８］（シリコーンヒドロゲルレンズＢ−の作製）
表Ｄにリストされた反応成分と希釈剤（Ｄ３Ｏ）とを、撹拌とローリングとにより、全成分が溶解するまで、約２３℃で少なくとも約３時間混合した。反応成分は全反応成分に対する重量％で、希釈剤は最終反応混合物に対する重量％で示してある。反応混合物を例７のレンズ成形型中に投入し、Ｎ2下、４５℃で、Ｐｈｉｌｉｐｓ  ＴＬ  ２０Ｗ／０３Ｔ蛍光灯を使用して照射した。グローブボックス中の硬化条件は、約０．２ｍＷ／ｃ２で約６．５分間、ついで、２．５ｍＷｗ／ｃ２で約１２分間であった。酸素濃度は＜１．５％Ｏ2であった。成形型を手で開け、硬化レンズが成形型のフロントカーブに残っているかバックカーブに残っているかを評価した。表Ｅには、それぞれのレンズ成形用半型におけるＺｅｏｎｏｒとポリプロピレン（ｐｐ）の割合と、成形用半型を分離した後に、フロントカーブとバックカーブとのいずれかに残されていたレンズタイプＢのレンズの数をリストしたものである。
【表４】
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【表５】
2005535478.tif 000009
【００５１】
この例から、ブレンド物中のポリプロピレンの量が増大すると、フロントカーブに付着するレンズの数が増大していることが分かる。
【国際調査報告】
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