(57)【要約】界面活性剤の存在下で連続する水性相中で乳化した分散性シリコーン相を含む感圧接着剤エマルジョン。この分散性シリコーン相は、ガラス転移温度−２０℃以下のシラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサンを、ガラス転移温度が０℃以上のシラノールを含有するシリコーン樹脂と混合し、沸点３００℃以下の揮発性シリコーン液６０−２０重量パーセント中に分散させて得たシリコーン感圧接着剤４０−８０重量パーセントを含有する。前記エマルジョンは、実質的に揮発性有機材を含む非シリコーン原子を含まない。【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤の存在下、連続水性相中で乳化した分散シリコーン相を含有する感圧接着剤エマルジョンにおいて、前記分散シリコーン相が４０〜８０重量％のシリコーン感圧接着剤を含有し、前記シリコーン感圧接着剤がガラス転移温度−２０℃のシラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサンと、ガラス転移温度０℃以上のシリコーン樹脂を含有するシラノールとを混合することによって得られた生成物であり、前記シリコーン感圧接着剤が、沸点３００℃以下の揮発性シリコーン液６０〜２０重量パーセント中に分散されており、前記エマルジョンが揮発性有機物質を含有する非シリコーン原子を含有していないことを特徴とする感圧接着剤エマルジョン。
【請求項２】
請求項１に記載の感圧接着剤エマルジョンにおいて、前記シリコーン感圧接着剤が、シラノールを末端基とし、ガラス転移温度が−２０℃以下、２５℃での粘度が０．１−３００００Pa.sのポリジオルガノシロキサン３０−６０重量部を、式R"3SiO1/2で表される一価のトリヒドロカーボンシロキシ（Ｍ）基と、第４官能（Ｑ）基SiO4/2を含有するガラス転移温度０℃以上のシラノール含有シリコーン樹脂４０−７０重量部とを混合して得た生成物、ここで、Ｒ”は炭素数１〜６の一価の炭化水素基であり、Ｍ基とＱ基の数量比が0.5:1~1.2:1の範囲内にある、であることを特徴とする感圧接着剤エマルジョン。
【請求項３】
請求項２に記載の感圧接着剤エマルジョンにおいて、前記シラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサンが２５℃での粘度１−１００Pa.sであることを特徴とする感圧性接着性エマルジョン。
【請求項４】
請求項１に記載の感圧接着剤エマルジョンにおいて、前記混合生成物が、トリオルガノシリル単位を導入するエンドブロック剤とシラノール基を反応させる化学的処理がなされていることを特徴とする感圧接着剤エマルジョン。
【請求項５】
請求項１に記載の感圧接着剤エマルジョンにおいて、前記界面活性剤が少なくとも一のノニオン界面活性剤を含有することを特徴とする感圧接着剤エマルジョン。
【請求項６】
請求項５に記載の感圧接着剤エマルジョンにおいて、前記界面活性剤がアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の混合物を含有することを特徴とする感圧接着剤エマルジョン。
【請求項７】
請求項１に記載の感圧接着剤エマルジョンにおいて、前記揮発性シリコーン液がデカメチルシクロペンタシロキサンを含有することを特徴とする感圧接着剤エマルジョン。
【請求項８】
請求項１に記載の感圧接着剤エマルジョンにおいて、前記揮発性シリコーン液がオクタメチルシクロテトラシロキサンを含有することを特徴とする感圧接着剤エマルジョン。
【請求項９】
請求項１に記載の感圧接着剤エマルジョンにおいて、前記揮発性シリコーン液が、２５℃での粘度0.65~3.0cStの線状ポリヂメチルシロキサンを含有することを特徴とする感圧接着剤エマルジョン。
【請求項１０】
請求項１に記載の感圧接着剤エマルジョンの製造方法において、前記シリコーン感圧接着剤と、前記界面活性剤を含む揮発性シリコーン液と混合し、水を加えて剪断を行ってエマルジョンを形成する工程を具えることを特徴とする感圧接着剤エマルジョンの製造方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の製造方法において、前記加える水が、界面活性剤を含むことを特徴とする感圧接着剤エマルジョンの製造方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載の製造方法において、前記水に加える界面活性剤が前記シリコーン感圧接着剤と前記揮発性シリコーン液に加える界面活性剤より親水性が高いことを特徴とする感圧接着剤エマルジョンの製造方法。
【請求項１３】
請求項１に記載の感圧接着剤エマルジョンの製造方法において、前記シリコーン感圧接着剤を前記揮発性シリコーン液と混合する工程と、その結果混合物を界面活性剤の水溶液に加え、剪断する工程とを具える事を特徴とする感圧接着剤エマルジョンの製造方法。
【請求項１４】
低揮発性成分の感圧接着剤エマルジョンの製造方法において、請求項１に記載のエマルジョンを蒸気ストリッピングすることを特徴とする感圧接着剤エマルジョンの製造方法。
【請求項１５】
低揮発性成分の感圧接着剤エマルジョンの製造方法において、請求項１に記載のエマルジョンを加熱して揮発性材料を除去すると共に、水を加えて前記除去工程で除去される水を補填することを特徴とする感圧接着剤エマルジョンの製造方法。
【請求項１６】
低揮発成分の感圧接着剤エマルジョンの製造方法において、請求項１に記載のエマルジョンを疎水性浸透気化膜に接触させることを特徴とする感圧接着剤エマルジョンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン感圧接着剤組成物に関し、特に、水性分散液状あるいはエマルジョン状の感圧剤接着剤組成物に関する。シリコーン感圧接着剤は、例えば紙加工における有機感圧接着剤への離型改質添加剤として、およびメディカルケアあるいは個人ケアなどの用途に用いられる。
【背景技術】
【０００２】
米国特許第４，７９１，１６３号（１９８８年１２月１３日）は、有機感圧接着剤とシリコーン感圧接着剤を含有する水性エマルジョンを開示している。日本特許第７，３３１，２２０号（１９９５年１２月１９日）は、アルケニルオルガノポリシロキサンと、トリオルガノシロキシ単位と、二酸化珪素単位と(MQ樹脂)を含有する樹脂と、有機水素ポリシロキサンと、乳化剤と、プラチナ触媒とを含有する水性シリコーンエマルジョン接着剤を開示している。
【０００３】
米国特許第５，６１２，４００号（１９９７年３月１８日）は、少なくとも粘度５０００００cpsのオルガノポリシロキサン１００部と、シリコーン結合したヒドロキシルラジカル０．２〜５パーセントと、トリオルガノシロキシ単位と二酸化珪素単位とを０．６〜１．２：１の割合で有するＭＱ樹脂６０〜３００部と、沸点９５〜２５０℃の線状または環状の揮発性オルガノシロキサン液２０〜２５００部と、を含有するシリコーン感圧接着剤組成物を開示している。
【０００４】
米国特許第５，３３０，７４７号（１９９４年７月１９日）および第５，４５１，６１０号（１９９５年９月１９日）は、個人ケア製品、特に、マスカラなどの目の化粧品を開示している。これはシリコーンに結合したヒドロキシルラジカルを含むトリメチルシリルでエンドブロック（trimethylsilyl-endblocked）したベンゼン可溶性の樹脂状コポリマと、シラノールでエンドブロック（silanol-endblocked）したポリジオルガノシロキサン液と、２５℃での粘度が５〜６００００センチストークスのフェニルを含有するポリシロキサン液と、を含有する。この組成物は選択的に、ヘキサメチルジシロキサンまたはオクタメチルシクロテトラシロキサンなどの揮発性シリコーンを含むものであっても良い。
【０００５】
本発明の感圧接着剤エマルジョンは、界面活性剤の存在下で連続水性相中で乳化した分散シリコーン相を含み、この分散シリコーン相は、シリコーン感圧接着剤４０〜８０重量パーセントを含有する。これは、ガラス転移温度が-20℃以下のシラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサンと、ガラス転移温度が０℃以上のシラノールを含有するシリコーン樹脂を混合して、沸点３００℃以下の揮発性のシリコーン液６０〜２０重量パーセントに分散させたものである。このエマルジョンは、実質的に、いかなる非シリコーン含有揮発性有機材料も含有していない。
【０００６】
本発明は、また、上記シリコーン感圧接着剤と、沸点３００℃以下の揮発性シリコーン液と、界面活性剤とを混合するステップと、選択的に、界面活性剤を含有する水を加えると共に剪断を行ってエマルジョンを形成するステップとを具える感圧接着剤エマルジョンの製造方法に関する。
【０００７】
本発明は、また、上記シリコーン感圧接着剤を、沸点３００℃以下の揮発性シリコーン液と混合するステップと、当該混合物に界面活性剤の水溶液を加えると共に剪断を行うステップとを具える感圧接着剤エマルジョンの製造方法に関する。
【０００８】
本発明は、更に、低揮発成分の感圧接着剤エマルジョンの製造方法に関するものであり、これは上記エマルジョンを水蒸気蒸留するか、あるいは、疎水性浸透気化膜（パーベーパレーション膜）に接触させるか、あるいは、揮発性材料除去剤と共に加熱し、水を加えて除去された水を補填することを特徴とする。
【０００９】
シリコーン感圧接着剤は、一般的に、低架橋（lightly crosslinked）したガラス転移温度−２０℃以下のシラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサンと、ガラス転移温度０℃以上のシラノールを含有するシリコーン樹脂とを混合した生成物を含有する。シラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサンの有機置換基は、一般的に、炭素数１〜６のアルキル基、またはフェニル基である。好ましくは、この有機置換基の少なくとも８０パーセントがメチル基のものであり、最も好ましくは、シラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサンが、ジメチルヒドロキシを末端基とするポリジメチルシロキサンのものである。このシラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサンは、粘度が少なくとも０．１Pa.sであることが好ましいが、この粘度は３００００Pa.s、あるいはこれより高くとも良い。これは、例えば、米国公開５３１９１２０号公報に記載の方法で、得ることができる。
【００１０】
シラノールを含有するシリコーン樹脂は、一般的に、非線状シロキサン樹脂であり、式R'aSiO4-a/2で表されるシロキサン単位からなるものが好ましい。ここで、Ｒ’はヒドロキシル、炭化水素またはヒドロカルボキシ基であり、ａの平均値は1~1.8である。この樹脂は、好ましくは、式R''3SiO1/2で表される一価トリヒドロカーボンシロキシ(M)基と、テトラ官能(Q)基SiO4/2からなる。ここで、R''は炭素数１〜６の一価の炭化水素基であり、好ましくはメチル基である。Ｍ基に対するＱ基の割合は、好ましくは、0.5:1~1.2:1の範囲（式R'aSiO4-a/2のａの値が1.0~1.63である場合と等価）であり、より好ましくは0.6:1~1.9:1の範囲である。シリコーン樹脂は、少なくとも０．２重量パーセントから３〜５パーセントのシリコーン結合ヒドロキシラジカルを含有することが好ましい。これらは、好ましくはジメチルヒドロキシシロキシ (HO)(CH3)2SiO1/2単位として存在する。
【００１１】
シリコーン感圧接着剤は、好ましくは、ガラス転移温度−２０℃以下のシラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサン２０〜８０重量部、より好ましくは３０〜６０重量部と；ガラス転移温度０℃以上のシラノールを含有するシリコーン樹脂８０〜２０重量部、好ましくは７０〜４０重量部、を含有する。最も好ましくは、シリコーン感圧接着剤が、ガラス転移温度−２０℃以下、シラノールを末端基とし、２５℃での粘度0.1~30000Pa.sのポリジオルガノシロキサン３０〜６０重量部と、ガラス転移温度０℃以上のシラノールを含有するシリコーン樹脂であって、式R''3SiO1/2で表す一価のトリヒドロカーボンシロキシ（Ｍ）基と、テトラ官能(Q)基式SiO4/2を含むシリコーン樹脂４０〜７０重量部、ここでR''は炭素数１〜６の一価の炭化水素基であり、Ｍ基とＱ基の数量比が0.5:1~1.2:1の範囲にある；とを混合した生成物である。
【００１２】
ポリジオルガノシロキサンのシラノール基は、通常、シリコーン樹脂のシラノール基といくらか圧縮反応しており、従って、ポリジオルガノシロキサンは、シリコーン樹脂によって低架橋（lightly crosslinked）され（すなわち、ポリジオルガノシロキサン鎖が樹脂の分子内で互いに結合して、鎖枝および絡み合いを形成し、及び／又は、小さなネットワーク特性を形成する）、シリコーン感圧接着剤が形成される。例えば、アンモニアや、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸アンモニウムなどのアルカリ性物質である触媒を、シラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサンとシリコーン樹脂に混合することで、この架橋反応を促進することができる。例えば、特に個人ケア、あるいはメディカルケアの用途には、シラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサンは、２５℃での粘度が１−１００Pa.sの範囲にあり、触媒によって架橋することが好ましい。シラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサンとシラノールを含有するシリコーン樹脂の量は、混合生成物のガラス転移温度が１５と１５℃の間になる（タンデルタ最大値でＴ：T at tan delta maximum)ような量とすることが好ましい。シラノールを含有するシリコーン樹脂が、当該ブレンドのゴム状プラトー係数（rubbery plateau modulus）（Ｔｇ＋３０℃のときのＧ’）を７Ｅ＋０５dyne／ｃｍ２以下に下げることが好ましい。このことは、上記ネットワーク特性が、延伸架橋（extensive crosslinking）ではなく、上述した低架橋（lightly crossliinking）によるものであることを示している。
【００１３】
シラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサンとシラノールを含有するシリコーン樹脂を混合して生成したシリコーン感圧接着剤は、米国特許第４，６５５，７６７号に記載されているように、化学的処理を行って、シラノール基とトリオルガノシリル単位を導くエンドブロッキング剤（endblocking agent）とを反応させるようにしてもよい。このエンドブロッキング剤は、例えばヘキサメチルジシラザンなどのジシラザンや、あるいはトリメチルエトキシシランやトリメチルメトキシシランなどのトリアルキルアルコキシシランであってもよい。このようにエンドブロッキング剤と反応させると、アミンなどの試薬と接触して接着性がなくなるまで接着剤の感度が減少する。
【００１４】
沸点３００℃以下の揮発性シリコーン液は、線状あるいは環状ポリシロキサンであり、好ましくは有機基が炭素数１〜６の炭化水素基であるポリジオルガノシロキサンであり、最も好ましくは、ポリジメチルシロキサンである。好適な線状ポリシロキサンは、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、及び／又は、ドデカメチルペンタシロキサンである。好適な環状ポリシロキサンは、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、及び／又は、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンである。線状及び／又は環状ポリジメチルシロキサンの混合物を使用することもできる。例えば、２５℃での粘度0.65から最大3.0または4.0cStまでの混合物を使用できる。
【００１５】
揮発性シリコーン液は、シリコーン感圧接着剤（シラノールを末端基とするポリジオルガノシロキサンとシラノールを含有するシリコーン樹脂の混合物）を基材とする。好ましくは３０〜１５０重量パーセント、最も好ましくは５０〜１００重量パーセントで使用する。揮発性シリコーン液は、シリコーン感圧接着剤を取扱適正の良い粘度の液体として処理できるようにするので、トルエンや、キシレンなどの好ましくない揮発性有機炭化水素を取り入れることなく、乳化することができる。
【００１６】
界面活性剤は、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオンもしくは両性界面活性剤から選択することができる。これらの一または二以上の混合物を使用することもできる。好適なアニオン有機界面活性剤は、高脂肪酸アルカリ金属せっけん、例えば、ソディウムドデチルベンゼンスルホネート、長鎖（脂肪）アルコールスルホネート、オレフィンスルホネート、およびスルホネートなどのアルキルアリルスルホネート、硫酸モノグリセリド、硫酸エステル、スルホン塩酸エトキシレートアルコール、スルホスクシネート、アルカンスルホネート、ホスホネートエステル、アルキルイセチオネート、アルキルタウレート及び／又はアルキルサルコシネートを含む。好適なカチオン有機界面活性剤は、アルキルアミン塩、第４アンモニウム塩、スルホニウム塩、及びホスホニウム塩などである。好適なノニオン界面活性剤は、シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、酸化エチレンと例えばＣ１２−１６アルコールなどの長鎖（脂肪）アルコールまたは（脂肪）酸の縮合体、酸化エチレンとアミンあるいはアミドとの縮合体、エチレンと酸化プロピレンとの縮合体、グリセロールのエステル、スクロースまたはソルビトール、脂肪酸アルキロールアミド、スクロースエステル、フルオロ−界面活性剤、及び酸化脂肪アミンなどである。好適な両性有機洗浄界面活性剤は、イミダゾリン化合物、アルキルアミノ酸、およびベタインなどである。有機界面活性剤は、ノニオン界面活性剤あるいはアニオン界面活性剤であることが好ましい。アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の混合物は、特に好ましい。
【００１７】
感圧接着剤エマルジョン生成物の好ましい製造方法は、シリコーン感圧接着剤と揮発性シリコーン液を、界面活性剤と混合して、水を加えると共に剪断を行ってエマルジョンを形成する工程を含む転化反応プロセスである。ここで加える水は、単なる水でも良いが、界面活性剤を含む水が好ましい。水と共に加える界面活性剤は、シリコーン感圧接着剤と揮発性シリコーン液に混合する界面活性剤と同じものでもよく、別のものでもよい。最も好ましくは、これらの界面活性剤が別のものであり、水に加える界面活性剤が、シリコーン感圧接着剤と揮発性シリコーン液に混合する界面活性剤より親水性の高いものであることが好ましい。感圧接着剤の転化エマルジョンを生成する最良の方法は、水を加える前に、前もってより親水性の高い界面活性剤を加えてあるシリコーン感圧接着剤と揮発性シリコーン液の油相ブレンドに、親油性／より疎水性が高い界面活性剤を混合することである。通常、例えば、アミンあるいはアルキル金属塩状のアルキルアリルスルホネートなどのイオン性（アニオンまたはカチオン）界面活性剤は、例えばエトキシ化脂肪アルコール、酸、アミン、またはアミドなどの非イオン性界面活性剤より、親水性が高い。二種類の非イオン性の界面活性剤を用いる場合は、脂肪アルコール、酸、アミンあるいはアミドより酸化エチレン単位をより高い割合で含有する界面活性剤が、一般的により親水性が高い。
【００１８】
このようにして形成したエマルジョンの粒子サイズは、一般的に２００ナノメータ（ｎｍ）〜５０ミクロンの範囲内である。粒子サイズがより小さいエマルジョンは、例えばホモジナイザ、ソノレータ、ミクロ流動化装置、あるいはロータ−ステータ型の高剪断ミキサで、高剪断にかけることによって生成することができる。
【００１９】
他の好ましい逆転工程では、シリコーン感圧接着剤と揮発性シリコーン液を最初に界面活性剤と少量の水に混ぜて、（濃厚相："thick"）のビスコース水中油相エマルジョンを形成する。この段階で加える水の量は、通常、シリコーン感圧接着剤および揮発性シリコーン液の全重量に対して少なくとも０．５パーセント、好ましくは少なくとも１パーセントから最大１０あるいは２０パーセントまでである。次いで、例えば２０または３０パーセントから最大１００または２００パーセントまで、続けて水を加え、所望の用途に合った適当な粘度の希釈エマルジョンを作ることもできる。
【００２０】
代替として、分散プロセスを用いてエマルジョンを形成することもできる。このプロセスは、シリコーン感圧接着剤と揮発性シリコーン液を混合し、この結果混合物を界面活性剤の水溶液に加え、同時に剪断する工程を具える。
【００２１】
本発明者らは、この分散プロセスを用いる場合、水性相とシロキサン組成物を混合するのに先だって、水性相に増貼剤を含有させると、増貼剤を含有させない場合より、より均一で安定したエマルジョンができることを見いだした。この増貼剤は、例えば、キサンタンゴムなどの水溶性ポリサッカライド、メチルセルロースあるいはヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロースエーテル、トラガカントゴム、カルボキシビニルポリマ、あるいはポリビニルアルコールなどである。このような増貼剤は、転化プロセスにおいても水性相に使用することができる。
【００２２】
本発明の感圧接着剤エマルジョンは、粘着力と潤滑度が制御できるというパフォーマンス特性を有しており、例えば、粘着ラベルや、封筒のシーリング片などの紙加工、有機感圧接着剤用の離型改質添加剤などの接着改質剤、個人ケア用途において耐久性の向上、品質保護、例えばマスカラなどの目の化粧品や米国特許公開５４５１６１０号に記載されているような日焼け止め剤の防水およびバリア特性の提供、及び、米国特許公開５１６２４１０号に記載されているような経皮的なドラッグデリバリパッチなどのメディカル用途、または皮膚表面の殺菌剤などの活性剤の保持、などに使用することができる。炭化水素を基材とする溶剤は、一般的に、薬用および個人ケア用途、および、有機溶液の蒸発が火炎の危険になりうる紙加工用途においては、回避することが望ましい。
【００２３】
いくつかの用途では、使用前に揮発性シリコーン液をエマルジョンから除去することが望ましい。揮発性含有物質が低減されている本発明の感圧接着剤エマルジョンの製造方法の工程では、上記エマルジョンに蒸気ストリッピングを行う。蒸気あるいは過熱蒸気をエマルジョンに吹き付けて揮発性物質を抽出し、シリコーン感圧接着剤を界面活性剤の入った水に残したまま、揮発性シリコーン液を部分的あるいは全体的にエマルジョンから除去する。
【００２４】
揮発性含有物が低減されている本発明の感圧接着剤エマルジョンの製造方法の他の工程では、エマルジョンを揮発性物質除去剤と共に加熱し、同時にエマルジョンに水を加えて、除去した水を補填するようにしている。エマルジョンは、液体を蒸発させる連続フロー装置に連続的に送り込むようにする。この連続フロー装置で、前記混合物が気化される。例えば、エマルジョンを落下薄膜蒸発器あるいは回転帯状膜蒸発器の先端に送り込む。揮発性シロキサンオリゴマのオーバーヘッド部分を連続的に連続フロー装置から除去し、一方で蒸発しなかったボトム部分を連続的に連続フロー装置から除去する。スチーム、窒素、空気、アルゴンなどの予熱したストリッピングガスを、結果的に装置中で並流または向流になるように連続フロー装置に送り込む。蒸発しなかったボトム部分は、シリコーン感圧接着剤を含むエマルジョンからなる。このエマルジョンは実質的に残留揮発性シリコーン液を含有しない。
【００２５】
揮発性含有物が低減されている本発明の感圧接着剤エマルジョンの製造方法の更に別の工程では、揮発性シリコーン液を優先的に透過させる膜である疎水性浸透気化膜にエマルジョンを接触させる。送り込まれる液体が膜表面に沿って流れると、優先的に透過した揮発性シロキサンが蒸気になり、膜を通過する。この膜を介しての移動は、膜の透過側の蒸気圧を送り込まれる液体の分圧より低く保つことによって行われる。この圧力差は、真空を保つことによって、あるいは、膜の透過側を空気、窒素などの不活性パージガスをに送り込むことによって実現される。透過した蒸気は、凝縮させることが好ましい。この凝縮物は、主として揮発性シリコーンと水を含む二相混合液として除去される。残余である揮発性シリコーン液が減損したシリコーン感圧水中油性エマルジョンは、膜の送り側に存在する。一般的には、揮発性シリコーンを凝縮した透過物中の水から分離して、その物質の再使用あるいは使い捨てを容易にすることが望ましい。揮発性シリコーンを水から分離する好適な方法は、二相混合物を、沈降タンク、サイクローン、遠心分離器、融合器、分離膜、あるいはこれらの組み合わせなどの分離装置にかけることである。
【００２６】
揮発性成分を低減した感圧接着剤エマルジョンは、一般に、上述したエマルジョンの用途すべてに使用することができる。
【００２７】
本発明をより詳細に説明すべく、以下の実施例を示す。
実施例１
【００２８】
Ｍ／Ｑ率が0.6:0.9の範囲にあるＭＱ樹脂６５重量部と少量のアンモニア触媒とに混合した、粘度約１３Pa.sのヒドロキシを末端基とするポリジメチルシロキサン３５重量部を含有する感圧接着剤６０重量％を、オクタメチルテトラシロキサン４０重量％と混合し、低粘着性ＰＳＡブレンドを得た。混合サイクル１２秒のシングルカップのハウスチャイルド社製ミキサに、上記ＰＳＡブレンド３７．４ｇと、ステパン社バイオ−ソフト（Stepan Bio-Soft） N-300  ２．７６ｇと、アニオンＴＥＡ−ドセシルベンゼンスルホネート界面活性剤を加えた。これを、１サイクル混合し、次いで１０滴の脱イオン水を加えて、さらに１サイクル混合した。混合物が転化するまで、水を繰り返して追加し（４．３４ｇの水を加えた）、濃厚相エマルジョンを形成した。これは、水中に容易に分散する水中油形エマルジョンであることが確認された。マイクロトラックＵＰＡ１５０粒度分析は、直径／体積パーセント値は、４．０９ミクロン（２４体積パーセント）、１．４７ミクロン（７０体積パーセント）、０．３２６ミクロン（６体積パーセント）においてトリモダルピークを示した。
実施例２−４
【００２９】
実施例１の工程に続けて、三種類のＰＳＡポリマを上記の転化プロセスを用いて乳化した。すなわち、（i）実施例１の低粘着性ＰＳＡを実施例２に使用し、（ii）樹脂に対するポリジメチルシロキサンの比率がより高い高粘着性ＰＳＡを実施例３に使用し、（iii）樹脂に対するポリジメチルシロキサンの比率が中程度である中粘着性ＰＳＡを実施例４に使用した。これらのＰＳＡは、オクタメチルテトラシロキサンではなく、粘度0.65cSt.の線状低分子量揮発性シリコーンである、ヘキサメチルジシロキサンを揮発性シリコーン液に用い、溶媒化／希釈した。２カップのデンタルミキサユニットを使用した。123.2gのＰＳＡブレンドを、5.60gのN-３００界面活性剤と１．４０ｇのICI Brig30に混合し、水を加える（１サイクルにつき１５滴）前にノニオンポリエトキシ化（４モル）ラウリルエーテル界面活性剤を第２界面活性剤としてその配合物に混ぜた。混合サイクルは、フル回転で、遊星回転速度が２０秒であった。すべてのケースで濃厚相の水中油形エマルジョンが形成された。マスターサイザ（Mastersizer）で粒度分析を行ったところ、３つのエマルジョンすべてにモノモダル粒度分布が見られた。平均粒度は、以下の通りであった。
実施例２      ５．７８ミクロン
実施例３      １０．１ミクロン
実施例４      ９．４ミクロン
【００３０】
実施例５
実施例１の感圧性接着剤2340gをヘキサメチルジシロキサン1260gで希釈して、ＰＳＡブレンドを作り、チュレノ（Turrello）ミキサでBrij30界面活性剤60gと１０分間混ぜあわせた。Ｎ−300界面活性剤165gを水705gに溶かし、前記ミキサに加えて羽根速度500rpmで攪拌した。混合物が、厚相水中油性エマルジョンに変わるまで速度を2600rpmまで上げ、更に３０分攪拌を続けた。攪拌速度を下げて、エマルジョンをケートン（Kathon）（登録商標）ＣＧ殺生剤6gを含有する水1464gで希釈した。マスターサイザ（Mastersizer）の粒度分析によれば、平均粒度９．２ミクロンにおいて、モノモダルピークを示した。
【００３１】
実施例６
実施例５のＰＳＡブレンド123.2gを、Brij35L界面活性剤5.6g、７２％のポリエトキシ化（２３モル）ラウリルエーテルの水溶液、及びBrij30界面活性剤2.10gと混ぜ合わせ、実施例２の工程を用いて水を加えた。水9.10gを加えて、水に容易に分散する濃厚相水中油性エマルジョンを得た。マスターサイザ（Mastersize）での粒度分析によれば、平均粒度１６．４ミクロンで、バイオモダル粒度分布を示した。
【００３２】
実施例７
ケルザン（Kelzan）キサンタンゴム増粘剤1.25gを水181.25gに溶かし、N-300界面活性剤13.75gをゆっくりと加えた。実施例５のＰＳＡブレンド300.0gを加え、ミキサ速度を徐々に1750rpmまで上げた。１０分間混合を続け、さらにBrij30を3.75g加えて３０分間混合した。得られた水性エマルジョンは、モノモダル分布を示し、平均粒度は9.62ミクロンであった。この平均粒度は、高剪断ミキサを用いることによって１ミクロン以下にすることができる。
【００３３】
実施例８
増粘剤を添加せずに、実施例７のプロセスを繰り返した。生成したエマルジョンは、薄く、実施例８のエマルジョンのように滑らかで、かつクリーム状ではなかった。また、平均粒度は２８．５ミクロンであり、広いモノモダル分布を示した。
【国際公開パンフレット】
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【国際調査報告】
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