(57)【要約】特に、液晶配向層を製造するための前駆体として有用な、一般式（Ｉ）で表されるジアミン化合物（式中、Ａ１は、１〜４０個の炭素原子を有する有機基を表し；Ａ２は、水素原子、又は１〜４０個の炭素原子を有する有機基を表す）。
2005534689.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式Ｉ
【化１】
2005534689.tif 000033
〔式中、
Ａ１は、１〜４０個の炭素原子を有する有機基を表し；
Ａ２は、水素原子、又は１〜４０個の炭素原子を有する有機基を表す〕
によって表されるジアミン化合物。
【請求項２】
Ａ１及びＡ２が、それぞれ独立して、非置換であるか、シアノ若しくはフッ素、塩素によって一置換されるか、又はフッ素若しくは塩素によって多置換される、１〜４０個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基を表し、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基が、独立して、基Ｂによって置き換えられてもよく（但し、酸素原子が、互いに直接結合していない）、ここで、Ｂが、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−から選択される基を表し、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表す、請求項１に記載のジアミン化合物。
【請求項３】
Ａ１及びＡ２が、それぞれ独立して、好ましくは、一般式ＩＩ
【化２】
2005534689.tif 000034
〔式中、
Ｃ１〜Ｃ３は、それぞれ独立して、芳香族基又は脂環式基を表し、これらは非置換であるか、又はシアノ基若しくはハロゲン原子によって一置換若しくは多置換されるか、又は１〜１８個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基（これらは、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換若しくは多置換される）によって一置換若しくは多置換され、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して基Ｂによって置き換えられてもよく；
Ｄは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、あるいは非置換であるか、シアノ若しくはフッ素、塩素によって一置換されるか、又はフッ素、塩素によって多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキル残基（ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して基Ｂによって置き換えられてもよい）を表すか、あるいはＤは、ステロイド骨格を有する有機基を表し；
Ｓ１は、単結合、又は非置換であるか、シアノ基若しくはハロゲン原子によって一置換若しくは多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキレン基のようなスペーサー単位を表し、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して基Ｂによって置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ他と独立して、単結合、又は非置換であるか、シアノ基若しくはハロゲン原子によって一置換若しくは多置換される、１〜８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキレン基のようなスペーサー単位を表し、ここで１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して基Ｂによって置き換えられてもよく；
ｎ１〜ｎ３は、それぞれ独立して、０又は１であり；そして
Ｂは、上記に定義されるとおりであるが、
但し、ｎ１＝ｎ２＝ｎ３＝０の場合、Ｄは、非置換であるか、シアノ若しくはフッ素、塩素によって一置換されるか、又はフッ素、塩素によって多置換される、５〜２４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のアルキル残基（ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して基Ｂによって置き換えられてもよい）を表すか、あるいはＤは、ステロイド骨格を有する有機基を表す〕
によって表されるメソゲン基を表す、請求項１又は２に記載のジアミン化合物。
【請求項４】
Ｃ１〜Ｃ３が、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、１，４−又は２，６−ナフチレン、デカヒドロナフタリン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタリン−２，６−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル及び１，４−フェニレンから選択され、これらが、非置換であるか、又は１〜１２個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基（これらは、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換若しくは多置換される）によって置換され、場合により、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられる、請求項３に記載のジアミン化合物。
【請求項５】
Ｃ１〜Ｃ３が、シクロヘキサン−１，４−ジイル及び１，４−フェニレンから選択され、これらが、非置換であるか、又は１〜１２個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基によって置換され、場合により、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられる、請求項３又は４に記載のジアミン化合物。
【請求項６】
Ｄが、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、あるいは非置換であるか、シアノ若しくはフッ素、塩素によって一置換されるか、又はフッ素、塩素によって多置換される、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキル残基（ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えらてもよく、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表す）であるか、あるいはステロイド骨格を有する有機基を表す、請求項３〜５のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項７】
Ｄが、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、又は１〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のアルキル残基を表し、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられてもよい、請求項３〜６のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項８】
Ｓ１が、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＯ−、及び非置換であるか、フッ素、塩素及びシアノによって一置換又は多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝のアルキレン基から選択され、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、基Ｂによって置き換えられてもよく、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表す、請求項３〜７のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項９】
Ｓ１が、共有単結合、
【化３】
2005534689.tif 000035
（式中、Ｒ１は、上記に定義されたとおりであり、ｒ及びｓは、それぞれ１〜２０、好ましくは１〜１２の整数であり、かつｒ＋ｓ≦２１、好ましくは≦１５である）から選択される、請求項３〜８のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項１０】
Ｓ１が、共有単結合、
【化４】
2005534689.tif 000036
（式中、ｒ及びｓは、それぞれ１〜１２の整数であり、かつｒ＋ｓ≦１５である）から選択される、請求項３〜９のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項１１】
Ｓ１が、
１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、２−（メチレンオキシ）エチレン、３−（メチレンオキシ）プロピレン、４−（メチレンオキシ）ブチレン、５−（メチレンオキシ）ペンチレン、６−（メチレンオキシ）ヘキシレン、７−（メチレンオキシ）ヘプチレン、８−（メチレンオキシ）オクチレン、９−（メチレンオキシ）ノニレン、１０−（メチレンオキシ）デシレン、１１−（メチレンオキシ）ウンデシレン、１２−（メチレンオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルアミノ）エチレン、３−（カルボニルアミノ）プロピレン、４−（カルボニルアミノ）ブチレン、５−（カルボニルアミノ）ペンチレン、６−（カルボニルアミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルアミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルアミノ）オクチレン、９−（カルボニルアミノ）ノニレン、１０−（カルボニルアミノ）デシレン、１１−（カルボニルアミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルアミノ）ドデシレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレノイルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレノイルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレノイルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレノイルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレノイルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレノイルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレノイルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレノイルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレノイルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレノイルオキシ、３−プロピレンアミノカルボニル、４−ブチレンアミノカルボニル、５−ペンチレンアミノカルボニル、６−ヘキシレンアミノカルボニル、７−ヘプチレンアミノカルボニル、８−オクチレンアミノカルボニル、９−ノニレンアミノカルボニル、１０−デシレンアミノカルボニル、１１−ウンデシレンアミノカルボニル、１２−ドデシレンアミノカルボニル、２−エチレンカルボニルアミノ、３−プロピレンカルボニルアミノ、４−ブチレンカルボニルアミノ、５−ペンチレンカルボニルアミノ、６−ヘキシレンカルボニルアミノ、７−ヘプチレンカルボニルアミノ、８−オクチレンカルボニルアミノ、９−ノニレンカルボニルアミノ、１０−デシレンカルボニルアミノ、１１−ウンデシレンカルボニルアミノ、２−（メチレンオキシ）エタノイルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルオキシカルボニル、４−（メチレンオキシ）ブチルオキシ、４−（メチレンオキシ）ブチルオキシカルボニル、３−（メチレンオキシ）プロパノイルオキシ、５−（メチレンオキシ）ペンチルオキシ、５−（メチレンオキシ）ペンチルオキシカルボニル、４−（メチレンオキシ）ブタノイルオキシ、６−（メチレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（メチレンオキシ）ヘキシルオキシカルボニル、５−（メチレンオキシ）ペンタノイルオキシ、７−（メチレンオキシ）ヘプチルオキシ、７−（メチレンオキシ）ヘプチルオキシカルボニル、６−（メチレンオキシ）ヘキサノイルオキシ、８−（メチレンオキシ）オクチルオキシ、８−（メチレンオキシ）オクチルオキシカルボニル、７−（メチレンオキシ）ヘプタノイルオキシ、９−（メチレンオキシ）ノニルオキシ、９−（メチレンオキシ）ノニルオキシカルボニル、８−（メチレンオキシ）オクタノイルオキシ、１０−（メチレンオキシ）デシルオキシ、１０−（メチレンオキシ）デシルオキシカルボニル、９−（メチレンオキシ）ノナノイルオキシ、１１−（メチレンオキシ）ウンデシルオキシ、１１−（メチレンオキシ）ウンデシルオキシカルボニル、１０−（メチレンオキシ）デカノイルオキシ、１２−（メチレンオキシ）ドデシルオキシ、１２−（メチレンオキシ）ドデシルオキシカルボニル、１１−（メチレンオキシ）ウンデカノイルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルアミノカルボニル、４−（メチレンオキシ）ブチルアミノカルボニル、５−（メチレンオキシ）ペンチルアミノカルボニル、６−（メチレンオキシ）ヘキシルアミノカルボニル、７−（メチレンオキシ）ヘプチルアミノカルボニル、８−（メチレンオキシ）オクチルアミノカルボニル、９−（メチレンオキシ）ノニルアミノカルボニル、１０−（メチレンオキシ）デシルアミノカルボニル、１１−（メチレンオキシ）ウンデシルアミノカルボニル、１２−（メチレンオキシ）ドデシルアミノカルボニル、２−（メチレンオキシ）エタノイルアミノ、３−（メチレンオキシ）プロパノイルアミノ、４−（メチレンオキシ）ブタノイルアミノ、５−（メチレンオキシ）ペンタノイルアミノ、６−（メチレンオキシ）ヘキサノイルアミノ、７−（メチレンオキシ）ヘプタノイルアミノ、８−（メチレンオキシ）オクタノイルアミノ、９−（メチレンオキシ）ノナノイルアミノ、１０−（メチレンオキシ）デカノイルアミノ、１１−（メチレンオキシ）ウンデカノイルアミノ、１２−（メチレンオキシ）ドデシルアミノカルボニル、２−（カルボニルオキシ）エタノイルオキシ、３−（カルボニルオキシ）プロピルオキシ、３−（カルボニルオキシ）プロピルオキシカルボニル、４−（カルボニルオキシ）ブチルオキシ、４−（カルボニルオキシ）ブチルオキシカルボニル、３−（カルボニルオキシ）プロパノイルオキシ、５−（カルボニルオキシ）ペンチルオキシ、５−（カルボニルオキシ）ペンチルオキシカルボニル、４−（カルボニルオキシ）ブタノイルオキシ、６−（カルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（カルボニルオキシ）ヘキシルオキシカルボニル、５−（カルボニルオキシ）ペンタノイルオキシ、７−（カルボニルオキシ）ヘプチルオキシ、７−（カルボニルオキシ）ヘプチルオキシカルボニル、６−（カルボニルオキシ）ヘキサノイルオキシ、８−（カルボニルオキシ）オクチルオキシ、８−（カルボニルオキシ）オクチルオキシカルボニル、７−（カルボニルオキシ）ヘプタノイルオキシ、９−（カルボニルオキシ）ノニルオキシ、９−（カルボニルオキシ）ノニルオキシカルボニル、８−（カルボニルオキシ）オクタノイルオキシ、１０−（カルボニルオキシ）デシルオキシ、１０−（カルボニルオキシ）デシルオキシカルボニル、９−（カルボニルオキシ）ノナノイルオキシ、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシルオキシ、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシルオキシカルボニル、１０−（カルボニルオキシ）デカノイルオキシ、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルオキシ、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルオキシカルボニル、１１−（カルボニルオキシ）ウンデカノイルオキシ、３−（カルボニルオキシ）プロピルアミノカルボニル、４−（カルボニルオキシ）ブチルアミノカルボニル、５−（カルボニルオキシ）ペンチルアミノカルボニル、６−（カルボニルオキシ）ヘキシルアミノカルボニル、７−（カルボニルオキシ）ヘプチルアミノカルボニル、８−（カルボニルオキシ）オクチルアミノカルボニル、９−（カルボニルオキシ）ノニルアミノカルボニル、１０−（カルボニルオキシ）デシルアミノカルボニル、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシルアミノカルボニル、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルアミノカルボニル、２−（カルボニルオキシ）エタノイルアミノ、３−（カルボニルオキシ）プロパノイルアミノ、４−（カルボニルオキシ）ブタノイルアミノ、５−（カルボニルオキシ）ペンタノイルアミノ、６−（カルボニルオキシ）ヘキサノイルアミノ、７−（カルボニルオキシ）ヘプタノイルアミノ、８−（カルボニルオキシ）オクタノイルアミノ、９−（カルボニルオキシ）ノナノイルアミノ、１０−（カルボニルオキシ）デカノイルアミノ、１１−（カルボニルオキシ）ウンデカノイルアミノ、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルアミノカルボニル、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシルオキシ、２−（１−メチレンオキシ）エチルオキシカルボニルオキシ、３−（１−メチレンオキシ）プロピルオキシカルボニルオキシ、６−（１−メチレンオキシ）ヘキシルオキシカルボニルオキシ、２−（１−メチレンオキシカルボニル）エチレン、３−（１−メチレンオキシカルボニル）プロピルオキシカルボニルオキシ、６−（１−メチレンオキシカルボニル）ヘキシルオキシカルボニルオキシ、６−（３−プロピレンオキシカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシカルボニル）ヘキシレン、２−（１−メチレンアミノカルボニル）エチレン、３−（１−メチレンアミノカルボニル）プロピレン、６−（１−メチレンアミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシレン
等を包含する、請求項３〜１０のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項１２】
Ｚ１及びＺ２が、共有単結合、又は非置換であるか、フッ素原子によって一置換若しくは多置換される、１〜８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキレン基のようなスペーサー単位から選択され、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置き換えられてもよく、そして式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表す、請求項３〜１１のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項１３】
Ｚ１及びＺ２が、共有単結合、又は１〜４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキレン基のようなスペーサー単位から選択され、ここで、１つ又は２つの隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−から選択される基によって置き換えられてもよい、請求項３〜１２のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項１４】
ｎ２＝１及びｎ３＝１である、請求項３〜１３のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項１５】
ｎ２＝１及びｎ３＝１であって、ｎ１＝０である、請求項３〜１４のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項１６】
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＝０である場合、Ｄが、ステロイド骨格を有する有機基である、請求項３〜１５のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項１７】
前記ステロイド骨格が、３−コレステリル又は３−コレスタニル残基である、請求項３〜１６のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項１８】
Ａ１及びＡ２が、それぞれ独立して、好ましくは、ＵＶ光又はレーザー光にさらされると光異性化及び／又は光二量化可能な光反応性基を表す、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項１９】
前記光反応性基が、光環化、特に〔２＋２〕−光環化を受けることが可能な、請求項１８に記載のジアミン化合物。
【請求項２０】
前記光反応性基が、ＵＶ光又はレーザー光、特に直線偏光ＵＶ光に感受性である、請求高１８又は１９に記載のジアミン化合物。
【請求項２１】
前記光反応性基が、シンナメート、ベンジリデンフタルイミジン、ベンジリデンアセトフェノン、ジフェニルアセチレンスチルバゾール、ウラシル、キノリノン、マレインイミド、又はシンナミリデン酢酸誘導体を包含し、特に好ましい基は、シンナメート、クマリン、ベンジリデンアセトフェノン、又はマレインイミドである、請求項１８〜２０のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項２２】
前記光反応性基が、一般式ＩＩＩａ及びＩＩＩｂ：
【化５】
2005534689.tif 000037
〔式中、
Ｅは、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−若しくは２，６−ナフチレン、又はフェニレンを表し、これらは、非置換であるか、又はフッ素、塩素によって一置換若しくは多置換されるか、又は１〜１８個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基（これらは、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換若しくは多置換される）によって置換され、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、上記に定義されるような基Ｂによって置き換えられてもよく；
Ｆは、−ＯＲ２、−ＮＲ３Ｒ４又は酸素原子（これは、環Ｅと一緒になってクマリン単位を規定する）を表し、ここで、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、水素、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換又は多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する環状、直鎖又は分枝のアルキル残基（ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して、基Ｊによって置き換えられてもよい）から選択されるか、あるいはＲ３及びＲ４は一緒に、Ｃ５〜８脂環式環を形成してもよく；ここで、
Ｊは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、芳香族基又は脂環式基から選択される基を表し、式中、Ｒ１は、水素原子又は低級アルキルを表し；
Ｇは、水素原子、又はハロゲン原子、又は非置換であるか、シアノ、フッ素、塩素によって一置換若しくは多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のアルキル基を表し、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して、基Ｊによって置き換えられてもよく（但し、酸素原子は、互いに直接的には結合していない）；
Ｓ２、Ｓ３は、互いに他と独立して、単結合、又は非置換であるか、フッ素、塩素若しくはシアノによって一置換若しくは多置換される、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキレン基のようなスペーサー単位を表し、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して、基Ｊによって置き換えられてもよく（但し、酸素原子は、互いに直接的には結合していない）；
Ｑは、酸素原子又は−ＮＲ１−を表し、式中、Ｒ１は、水素原子又は低級アルキルを表し；
Ｘ、Ｙは、それぞれ他と独立して、水素、フッ素、塩素、シアノ、場合によりフッ素で置換される１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、ここで、場合により、１つ以上の隣接していないアルキル−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられる〕
によって表される、請求項１８〜２１のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項２３】
Ｅが、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−若しくは２，６−ナフチレン及びフェニレンから選択され、これらが、非置換であるか、又は１〜１２個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基（これらは、非置換であるか、フッ素、塩素により、一置換若しくは多置換される）によって置換され、ここで、場合により、１つ以上の隣接していないアルキル−ＣＨ２−基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられる、請求項２２に記載のジアミン化合物。
【請求項２４】
Ｅが、２，５−フラニレン、１，４−若しくは２，６−ナフチレン及びフェニレンから選択され、これらが、非置換であるか、又は１〜１２個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基によって置換されており、ここで、場合により、１つ以上の隣接していないアルキル−ＣＨ２−基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられる、請求項２２又は２３に記載のジアミン化合物。
【請求項２５】
Ｆが、−ＯＲ２及び−ＮＲ３Ｒ４から選択され、ここで、Ｒ２及びＲ３が、非置換であるか、フッ素、塩素、シアノによって一置換又は多置換される、１〜１８個の炭素原子を有する環状、直鎖又は分枝のアルキル残基を表し、ここで、１つ以上の隣接していないアルキル−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられてもよく、Ｒ４が、水素原子、又は非置換であるか、フッ素、塩素、シアノによって一置換若しくは多置換される、１〜１８個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝のアルキル残基から選択され、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられてもよいか、あるいはＲ４及びＲ５が一緒に、Ｃ５〜８脂環式環を形成する、請求項２２〜２４のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項２６】
Ｆが、−ＯＲ２又は−ＮＨＲ３を含む基から選択され、ここで、Ｒ２及びＲ３が、非置換であるか、フッ素原子によって一置換又は多置換される、１〜１８個の炭素原子を有する環状、直鎖又は分枝のアルキル残基を表し、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−によって置き換えられてもよい、請求項２２〜２６のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項２７】
Ｇが、水素原子、又はフッ素原子、又は塩素原子、あるいは非置換であるか、シアノ、フッ素若しくは塩素によって一置換されるか、又はフッ素、塩素によって多置換される、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のアルキル残基であり、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、芳香族基又は脂環式基によって置き換えらてもよく（但し、酸素原子が、互いに直接的には結合していない）、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表す、請求項２２〜２６のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項２８】
Ｇが、水素原子、又は１〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のアルキル残基であり、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられてもよく（但し、酸素原子が、互いに直接的には結合していない）、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表す、請求項２２〜２７のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項２９】
Ｓ２が、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＯ−、及び非置換であるか、フッ素、塩素又はシアノによって一置換又は多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝のアルキレン基から選択され、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基が、独立して基Ｊによって置き換えられてもよく（但し、酸素原子が、互いに直接的には結合していない）、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表す、請求項２２〜２８のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項３０】
Ｓ２が、共有単結合、
【化６】
2005534689.tif 000038
から選択され、式中、Ｒ１が、上記に定義されるとおりであり、ｒ及びｓが、それぞれ１〜２０、好ましくは１〜１２の整数であり、かつｒ＋ｓ≦２１、好ましくは≦１５である、請求項２２〜２９のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項３１】
Ｓ２が、共有単結合、
【化７】
2005534689.tif 000039
から選択され、式中、ｒ及びｓが、それぞれ１〜１２の整数であり、かつｒ＋ｓ≦１５である、請求項２２〜３０のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項３２】
Ｓ２が
１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、２−（メチレンオキシ）エチレン、３−（メチレンオキシ）プロピレン、４−（メチレンオキシ）ブチレン、５−（メチレンオキシ）ペンチレン、６−（メチレンオキシ）ヘキシレン、７−（メチレンオキシ）ヘプチレン、８−（メチレンオキシ）オクチレン、９−（メチレンオキシ）ノニレン、１０−（メチレンオキシ）デシレン、１１−（メチレンオキシ）ウンデシレン、１２−（メチレンオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルアミノ）エチレン、３−（カルボニルアミノ）プロピレン、４−（カルボニルアミノ）ブチレン、５−（カルボニルアミノ）ペンチレン、６−（カルボニルアミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルアミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルアミノ）オクチレン、９−（カルボニルアミノ）ノニレン、１０−（カルボニルアミノ）デシレン、１１−（カルボニルアミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルアミノ）ドデシレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレノイルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレノイルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレノイルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレノイルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレノイルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレノイルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレノイルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレノイルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレノイルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレノイルオキシ、３−プロピレンアミノカルボニル、４−ブチレンアミノカルボニル、５−ペンチレンアミノカルボニル、６−ヘキシレンアミノカルボニル、７−ヘプチレンアミノカルボニル、８−オクチレンアミノカルボニル、９−ノニレンアミノカルボニル、１０−デシレンアミノカルボニル、１１−ウンデシレンアミノカルボニル、１２−ドデシレンアミノカルボニル、２−エチレノイルアミノ、３−プロピレノイルアミノ、４−ブチレノイルアミノ、５−ペンチレノイルアミノ、６−ヘキシレノイルアミノ、７−ヘプチレノイルアミノ、８−オクチレノイルアミノ、９−ノニレノイルアミノ、１０−デシレノイルアミノ、１１−ウンデシレノイルアミノ、２−（メチレンオキシ）エタノイルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルオキシカルボニル、４−（メチレンオキシ）ブチルオキシ、４−（メチレンオキシ）ブチルオキシカルボニル、３−（メチレンオキシ）プロパノイルオキシ、５−（メチレンオキシ）ペンチルオキシ、５−（メチレンオキシ）ペンチルオキシカルボニル、４−（メチレンオキシ）ブタノイルオキシ、６−（メチレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（メチレンオキシ）ヘキシルオキシカルボニル、５−（メチレンオキシ）ペンタノイルオキシ、７−（メチレンオキシ）ヘプチルオキシ、７−（メチレンオキシ）ヘプチルオキシカルボニル、６−（メチレンオキシ）ヘキサノイルオキシ、８−（メチレンオキシ）オクチルオキシ、８−（メチレンオキシ）オクチルオキシカルボニル、７−（メチレンオキシ）ヘプタノイルオキシ、９−（メチレンオキシ）ノニルオキシ、９−（メチレンオキシ）ノニルオキシカルボニル、８−（メチレンオキシ）オクタノイルオキシ、１０−（メチレンオキシ）デシルオキシ、１０−（メチレンオキシ）デシルオキシカルボニル、９−（メチレンオキシ）ノナノイルオキシ、１１−（メチレンオキシ）ウンデシルオキシ、１１−（メチレンオキシ）ウンデシルオキシカルボニル、１０−（メチレンオキシ）デカノイルオキシ、１２−（メチレンオキシ）ドデシルオキシ、１２−（メチレンオキシ）ドデシルオキシカルボニル、１１−（メチレンオキシ）ウンデカノイルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルアミノカルボニル、４−（メチレンオキシ）ブチルアミノカルボニル、５−（メチレンオキシ）ペンチルアミノカルボニル、６−（メチレンオキシ）ヘキシルアミノカルボニル、７−（メチレンオキシ）ヘプチルアミノカルボニル、８−（メチレンオキシ）オクチルアミノカルボニル、９−（メチレンオキシ）ノニルアミノカルボニル、１０−（メチレンオキシ）デシルアミノカルボニル、１１−（メチレンオキシ）ウンデシルアミノカルボニル、１２−（メチレンオキシ）ドデシルアミノカルボニル、２−（メチレンオキシ）エタノイルアミノ、３−（メチレンオキシ）プロパノイルアミノ、４−（メチレンオキシ）ブタノイルアミノ、５−（メチレンオキシ）ペンタノイルアミノ、６−（メチレンオキシ）ヘキサノイルアミノ、７−（メチレンオキシ）ヘプタノイルアミノ、８−（メチレンオキシ）オクタノイルアミノ、９−（メチレンオキシ）ノナノイルアミノ、１０−（メチレンオキシ）デカノイルアミノ、１１−（メチレンオキシ）ウンデカノイルアミノ、１２−（メチレンオキシ）ドデシルアミノカルボニル、２−（カルボニルオキシ）エタノイルオキシ、３−（カルボニルオキシ）プロピルオキシ、３−（カルボニルオキシ）プロピルオキシカルボニル、４−（カルボニルオキシ）ブチルオキシ、４−（カルボニルオキシ）ブチルオキシカルボニル、３−（カルボニルオキシ）プロパノイルオキシ、５−（カルボニルオキシ）ペンチルオキシ、５−（カルボニルオキシ）ペンチルオキシカルボニル、４−（カルボニルオキシ）ブタノイルオキシ、６−（カルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（カルボニルオキシ）ヘキシルオキシカルボニル、５−（カルボニルオキシ）ペンタノイルオキシ、７−（カルボニルオキシ）ヘプチルオキシ、７−（カルボニルオキシ）ヘプチルオキシカルボニル、６−（カルボニルオキシ）ヘキサノイルオキシ、８−（カルボニルオキシ）オクチルオキシ、８−（カルボニルオキシ）オクチルオキシカルボニル、７−（カルボニルオキシ）ヘプタノイルオキシ、９−（カルボニルオキシ）ノニルオキシ、９−（カルボニルオキシ）ノニルオキシカルボニル、８−（カルボニルオキシ）オクタノイルオキシ、１０−（カルボニルオキシ）デシルオキシ、１０−（カルボニルオキシ）デシルオキシカルボニル、９−（カルボニルオキシ）ノナノイルオキシ、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシルオキシ、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシルオキシカルボニル、１０−（カルボニルオキシ）デカノイルオキシ、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルオキシ、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルオキシカルボニル、１１−（カルボニルオキシ）ウンデカノイルオキシ、３−（カルボニルオキシ）プロピルアミノカルボニル、４−（カルボニルオキシ）ブチルアミノカルボニル、５−（カルボニルオキシ）ペンチルアミノカルボニル、６−（カルボニルオキシ）ヘキシルアミノカルボニル、７−（カルボニルオキシ）ヘプチルアミノカルボニル、８−（カルボニルオキシ）オクチルアミノカルボニル、９−（カルボニルオキシ）ノニルアミノカルボニル、１０−（カルボニルオキシ）デシルアミノカルボニル、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシルアミノカルボニル、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルアミノカルボニル、２−（カルボニルオキシ）エタノイルアミノ、３−（カルボニルオキシ）プロパノイルアミノ、４−（カルボニルオキシ）ブタノイルアミノ、５−（カルボニルオキシ）ペンタノイルアミノ、６−（カルボニルオキシ）ヘキサノイルアミノ、７−（カルボニルオキシ）ヘプタノイルアミノ、８−（カルボニルオキシ）オクタノイルアミノ、９−（カルボニルオキシ）ノナノイルアミノ、１０−（カルボニルオキシ）デカノイルアミノ、１１−（カルボニルオキシ）ウンデカノイルアミノ、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルアミノカルボニル、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシルオキシ、２−（メチレンオキシ）エチルオキシカルボニルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルオキシカルボニルオキシ、６−（メチレンオキシ）ヘキシルオキシカルボニルオキシ、２−（メチレンオキシカルボニル）エチレン、３−（メチレンオキシカルボニル）プロピルオキシカルボニルオキシ、６−（メチレンオキシカルボニル）ヘキシルオキシカルボニルオキシ、６−（３−プロピレンオキシカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシカルボニル）ヘキシレン、２−（メチレンアミノカルボニル）エチレン、３−（メチレンアミノカルボニル）プロピレン、６−（メチレンアミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシレン、４−｛〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕オキシ｝フェニレン、４−〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕シクロヘキシレン、３−メトキシ−４−｛〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕オキシ｝フェニレン、４−｛〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕オキシ｝フェニルカルボニルオキシ、４−〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕シクロヘキサノイルオキシ、３−エトキシ−４−｛〔８−（メチレンオキシ）オクチル〕オキシ｝フェニルカルボニルオキシ、４−〔３−（カルボニルオキシ）プロピル〕フェニレン、４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕フェニレン、４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕シクロヘキシレン、３−メトキシ−４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕フェニレン、４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕フェニルカルボニルオキシ、４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕シクロヘキサノイルオキシ、３−エトキシ−４−〔８−（カルボニルオキシ）オクチル〕フェニルカルボニルオキシ、２−｛４−〔４−｛２−（メチレンオキシ）エチル｝シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、１−〔４′−｛〔４−（メチレンオキシ）ブチル〕オキシ｝−１，１′−ビフェニル−４−イル〕カルボニルオキシ、１−｛４−〔４−｛２−メチレンオキシ）エトキシ｝フェニル｝メチルオキシ、２−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、２−〔４′−（４−カルボニルオキシブチル）−１，１′−ビフェニレン−４−イル〕エトキシ、６−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）フェニル｝ヘキシルオキシ、５−｛〔４′−〔４−（メチレンオキシ）ブトキシ）〕−１，１′−ビフェニル−４−イル〕オキシ｝ペンタノイルオキシ
等を包含する、請求項２２〜３１のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項３３】
Ｓ３が、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＯ−、及び非置換であるか、フッ素、塩素又はシアノによって一置換又は多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝のアルキレン基から選択され、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基が、独立して基Ｊによって置き換えられてもよく（但し、酸素原子が、互いに直接的には結合していない）、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表す、請求項２２〜３２のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項３４】
Ｓ３が、共有単結合、
【化８】
2005534689.tif 000040
から選択され、式中、Ｒ１が、上記に定義されるとおりであり；ｒ及びｓが、それぞれ１〜２０の整数であり、かつｒ＋ｓ≦２１である、請求項２２〜３３のいずれか１項に記載のジアミン化合物。ｒ及びｓが、それぞれ１〜１２の整数であることが好ましい。ｒ＋ｓ≦１５であることが特に好ましい。
【請求項３５】
Ｓ３が
１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、２−（メチレンオキシ）エチレン、３−（メチレンオキシ）プロピレン、４−（メチレンオキシ）ブチレン、５−（メチレンオキシ）ペンチレン、６−（メチレンオキシ）ヘキシレン、７−（メチレンオキシ）ヘプチレン、８−（メチレンオキシ）オクチレン、９−（メチレンオキシ）ノニレン、１０−（メチレンオキシ）デシレン、１１−（メチレンオキシ）ウンデシレン、１２−（メチレンオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルアミノ）エチレン、３−（カルボニルアミノ）プロピレン、４−（カルボニルアミノ）ブチレン、５−（カルボニルアミノ）ペンチレン、６−（カルボニルアミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルアミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルアミノ）オクチレン、９−（カルボニルアミノ）ノニレン、１０−（カルボニルアミノ）デシレン、１１−（カルボニルアミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルアミノ）ドデシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシル、２−（メチレンオキシカルボニル）エチレン、６−（３−プロピレンオキシカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシカルボニル）ヘキシレン、２−（メチレンアミノカルボニル）エチレン、３−（メチレンアミノカルボニル）プロピレン、６−（メチレンアミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシレン、４−｛〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕オキシ｝フェニレン、４−〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕シクロヘキシレン、３−メトキシ−４−｛〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕オキシ｝フェニレン、４−〔３−（カルボニルオキシ）プロピル〕フェニレン、４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕フェニレン、４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕シクロヘキシレン、３−メトキシ−４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕フェニレン
等を包含する、請求項２２〜３４のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項３６】
Ｑが、酸素原子又は−ＮＨ−である、請求項２２〜３５のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項３７】
Ｑが、酸素原子である、請求項２２〜３６のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項３８】
Ｘ及びＹが、水素を表す、請求項２２〜３７のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項３９】
前記光反応性基が、式ＩＩＩａの基である、請求項２２〜３７のいずれか１項に記載のジアミン化合物。
【請求項４０】
液晶配向層を製造するための前駆体としての、請求項２２〜３９のいずれか１項に記載のジアミン化合物の使用。
【請求項４１】
一般式Ｉのジアミン化合物を反応させることによって得られる液晶配向材料。
【請求項４２】
一般式Ｉのジアミン化合物と、一般式ＩＶ：
【化９】
2005534689.tif 000041
〔式中、Ｔは、四価の有機基を表す〕
の１種以上のテトラカルボン酸無水物とを反応させることによって得られる、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル又はポリイミドの種類からのポリマー。
【請求項４３】
一般式Ｉのジアミン化合物及び１種以上のさらなるジアミンと、一般式ＩＶの１種以上のテトラカルボン酸無水物との反応によって得られる、請求項４２に記載のポリマー。
【請求項４４】
Ｔが、脂肪族、脂環式又は芳香族テトラカルボン酸二無水物から誘導される、請求項４２又は４３に記載のポリマー。
【請求項４５】
前記脂肪族又は脂環式テトラカルボン酸二無水物が、
１，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、エチレンマレイン酸二無水物、１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３，５，６−トリカルボキシノルボルニル酢酸二無水物、２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、ｒｅｌ−〔１Ｓ，５Ｒ，６Ｒ〕−３−オキサビシクロ〔３．２．１〕オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３′−（テトラヒドロフラン−２′，５′−ジオン）、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ〔２．２．２〕オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、ビシクロ〔２．２．２〕オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、１，８−ジメチルビシクロ〔２．２．２〕オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物
等である、請求項４４に記載のポリマー。
【請求項４６】
前記芳香族テトラカルボン酸二無水物が、ピロメリット酸二無水物、
３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
４，４′−オキシジフタル酸二無水物、
３，３′，４，４′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３，３′，４，４′−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３′，４，４′−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、
４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
エチレングリコール  ビス（トリメリット酸）二無水物、
４，４′−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４′−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、
４，４′−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４′−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物
等である、請求項４４又は４５に記載のポリマー。
【請求項４７】
前記テトラカルボン酸二無水物が、
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、及び
ビシクロ〔２．２．２〕オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物
である、請求項４４〜４６のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項４８】
前記さらなるジアミンが、
エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、１，７−ヘプチレンジアミン、１，８−オクチレンジアミン、１，９−ノニレンジアミン、１，１０−デシレンジアミン、１，１１−ウンデシレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、α，α′−ジアミノ−ｍ−キシレン、α，α′−ジアミノ−ｐ−キシレン、（５−アミノ−２，２，４−トリメチルシクロペンチル）メチルアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、３，５−ジアミノ安息香酸メチルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、４，４′−メチレンジアニリン、４，４′−エチレンジアニリン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジフェニルメタン、３，３′，５，５′−テトラメチルベンジジン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノビフェニル、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′−ジアミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジメチルビベンジル、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４′−メチレンビス（２−クロロアニリン）、４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニル、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ジアミノビフェニル、４，４′−（１，４−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４′−（１，３−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔３−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス〔３−アミノ−４−メチルフェニル〕ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２′−ビス〔４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル〕ヘキサフルオロプロパン、４，４′−ジアミノ−２，２′−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、及び４，４′−ビス〔（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ〕−２，３，５，６，２′，３′，５′，６′−オクタフルオロビフェニルである、請求項４３〜４７のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項４９】
前記ポリマーが、ＵＶ光又はレーザー光にさらされると光異性化及び／又は光二量化可能な光反応性基を側鎖として含む、請求項４２〜４８のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項５０】
繰り返し単位の少なくとも７５％が、光反応性基を持つ側鎖を含有する、請求項４２〜４９のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項５１】
０．０５〜１０dL/gの範囲の固有粘度を有する、請求項４２〜５０のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項５２】
０．０５〜５dL/gの範囲の固有粘度を有する、請求項４２〜５１のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項５３】
２〜２０００の繰り返し単位を含む、請求項４２〜５２のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項５４】
３〜２００の繰り返し単位を含む、請求項４２〜５３のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項５５】
シラン含有化合物及びエポキシ含有架橋剤のような添加物をさらに含む、請求項４２〜５４のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項５６】
前記エポキシ含有架橋剤が、４，４′−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸１，２：４，５−Ｎ，Ｎ′−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン等を包含する、請求項５５に記載のポリマー。
【請求項５７】
光増感剤、光ラジカル発生剤及び／又はカチオン性光開始剤のようなさらなる添加物をさらに含む、請求項４２〜５６のいずれか１項に記載のポリマー。
【請求項５８】
前記さらなる添加物が、２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノン及びＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン又は４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチルの混合物、キサントン、チオキサントン、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）  １８４、３６９、５００、６５１及び９０７（Ciba）、ミヒラーケトン、及びトリアリールスルホニウム塩を包含する、請求項５７に記載のポリマー。
【請求項５９】
架橋形態における、請求項４２〜５８のいずれか１項に記載のポリマーを含むポリマー層。
【請求項６０】
液晶のための配向層としての、請求項５９に記載のポリマー層。
【請求項６１】
他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／又は光活性モノマーをさらに含む、請求項５９又は６０に記載のポリマー層。
【請求項６２】
光学構造エレメント、好ましくはハイブリッド層エレメントの製造における、請求項６０又は６１に記載のポリマー層の使用。
【請求項６３】
請求項４２〜５８に記載の１種以上のポリマーを支持体に塗布し、任意のイミド化工程の後に、直線偏光を照射することによって、前記ポリマー又はポリマー混合物を架橋することによる、請求項５９〜６１のいずれか１項に記載のポリマー層を調製する方法。
【請求項６４】
０．０５〜５０μｍの厚みを有する、請求項４２〜５８に記載のポリマー層。
【請求項６５】
光学デバイス及び電気光学デバイス、並びに非構造化光学エレメント及び構造化光学エレメント及び多層系の製造における、請求項５９〜６１のいずれか１項に記載のポリマー層の使用。
【請求項６６】
架橋形態における、請求項４２〜５８のいずれか１項に記載の１種以上のポリマーを含む、光学デバイス又は電気光学デバイス。
【請求項６７】
１つより多い層を含む、請求項６６に記載の電気光学デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なジアミン化合物、及び液晶配向層を製造するための前駆体としてのそれらの使用、並びに液晶の配向層のようなポリマー層としてのそれらの調製されたポリマー、及び非構造化（unstructured）及び構造化（structured）光学エレメント及び多層系の構築に関する。
【０００２】
液晶デバイスの首尾よい機能は、デバイス内の液晶分子が組み入れられた配向をもち、維持する能力に依存する。液晶分子の配向は、デバイスの液晶分子について配向の方向を規定する配向層の使用によって達成され、その結果、分子は、配向層によって規定される配向の方向にそって整列する。この指向的な配向に加えて、配向層は、液晶分子にチルト角を付与することもでき、その結果、分子自体は、それらに平行であるよりもむしろ配向層の表面に対して所定の角度を持つ。
【０００３】
液晶材料のための配向層を調製する方法は、当業者に周知である。しかし、従来から使用されている例えば、ポリイミドのような、一軸性のラビングポリマー配向層は、ラビング処理中の塵生成及び薄膜トランジスターの破壊のような一連の欠点を与える。ブラッシングに起因する引っかき傷は別の問題であり、この問題は、例えばマイクロディスプレイのように、ピクセルが１０μｍ以下のオーダーである場合に、特に明らかになる。さらに、ラビング処理では、構造化された層を製造することができない。これに対して、配向の方向を偏光を用いた照射によってあらかじめ決定可能な配向層は、ラビング処理に固有の問題を防ぐ。それに加えて、異なる配向及びチルトを有する領域を提供し、Jpn. J. Appl. Phys.、31(1992)、2155−2164（Schadtら）に記載されるように、配向層を構造化することができる。
【０００４】
また、配向層のための光活性材料は、例えば、WO-A-99/49360（Rolic  AG）、JP-A-10−195296、JP-A-10-232400（両方ともSamsung Electron Devices Co., Ltd.）、WO-A--99/15576（Rolic AG）及びWO-A-99/51662（鐘淵化学工業株式会社）にも記載されている。しかし、これらの刊行物に記載される材料を含む配向層は、特定の適用、特にＬＣｏＳ液晶ディスプレイで使用される場合について、高強度の光に長期間さらされ、分解の影響を受ける場合があり、隣接する液晶混合物の抵抗率又は「保持比」の所望でない低下をもたらす場合があるという欠点を有する。低い保持比値は、時間経過とともに輝度及びコントラストを変化させ、目視での特徴を悪化させるという欠点、例えば、ディスプレイのグレートーンの不安定なグラデーションをもたらす。
【０００５】
本願出願人らは、ポリマー層、特に液晶のための配向層の製造において、並びに非構造化及び構造化光学エレメント及び多層系の構築において使用可能な、新規な種類のジアミン化合物を発見した。これらの新規ジアミン化合物は、３６０ナノメートルを超える波長について非常に低い吸光度を示し、改良された光安定性を示し、層、例えば前記化合物を含有する液晶配向層の可視光による分解を減らすか又は可能な限り抑制する。さらに、上記材料から作成された液晶配向層は、同時に、非常に良好な配向均一性、優れた電圧保持率及び画像固着現象の減少を示す。
本発明の第１の局面は、一般式Ｉ：
【０００６】
【化１０】
2005534689.tif 000003
【０００７】
〔式中、
Ａ１は、１〜４０個の炭素原子を有する有機基を表し；
Ａ２は、水素原子、又は１〜４０個の炭素原子を有する有機基を表す〕
によって表される、特に、液晶配向層を製造するための前駆体として有用なジアミン化合物を提供することである。
【０００８】
好ましくは、Ａ１及びＡ２が、それぞれ独立して、非置換であるか、シアノ若しくはフッ素、塩素によって一置換されるか、又はフッ素若しくは塩素によって多置換される、１〜４０個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基を表し、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基が、独立して、基Ｂによって置き換えらてもよく（但し、酸素原子が、互いに直接結合していない）、ここで、Ｂが、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−から選択される基を表し、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表す。
【０００９】
さらに、Ａ１及びＡ２が、それぞれ独立して、好ましくは、一般式ＩＩ
【００１０】
【化１１】
2005534689.tif 000004
【００１１】
〔式中、
Ｃ１〜Ｃ３は、それぞれ独立して、芳香族基又は脂環式基を表し、これらは非置換であるか、又はシアノ基若しくはハロゲン原子によって一置換若しくは多置換されるか、又は１〜１８個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基（これらは、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換若しくは多置換される）によって一置換若しくは多置換され、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して基Ｂによって置き換えられてもよく；
Ｄは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、あるいは非置換であるか、シアノ若しくはフッ素、塩素によって一置換されるか、又はフッ素、塩素によって多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキル残基（ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して基Ｂによって置き換えられてもよい）を表すか、あるいはＤは、ステロイド骨格を有する有機基を表し；
Ｓ１は、単結合、又は非置換であるか、シアノ基若しくはハロゲン原子によって一置換若しくは多置換された、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキレン基のようなスペーサー単位を表し、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して基Ｂによって置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２は、それぞれ他と独立して、単結合、又は非置換であるか、シアノ基若しくはハロゲン原子によって一置換若しくは又は多置換される、１〜８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキレン基のようなスペーサー単位を表し、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して基Ｂによって置き換えられてもよく；
ｎ１〜ｎ３は、それぞれ独立して、０又は１であり；そして
Ｂは上記に定義されるとおりであるが、
但し、ｎ１＝ｎ２＝ｎ３＝０の場合、Ｄは、非置換であるか、シアノ若しくはフッ素、塩素によって一置換されるか、又はフッ素、塩素によって多置換される、５〜２４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のアルキル残基（ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して基Ｂによって置き換えられてもよい）を表すか、あるいはＤは、ステロイド骨格を有する有機基を表す〕
によって表されるメソゲン（ｍｅｓｏｇｅｎ）基を表す。
【００１２】
基Ｃ１〜Ｃ３が、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、１，４−若しくは２，６−ナフチレン、デカヒドロナフタリン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタリン−２，６−ジイル、シクロヘキサン−１，４−ジイル及びフェニレンから選択され、これらが、非置換であるか、又は１〜１２個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基（これらは、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換若しくは多置換される）によって置換され、場合により、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられることが、好ましい。
【００１３】
基Ｃ１〜Ｃ３が、シクロヘキサン−１，４−ジイル及びフェニレンから選択され、これらが、非置換であるか、又は１〜１２個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基によって置換され、場合により、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられることが、特に好ましい。
【００１４】
Ｄが、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、あるいは非置換であるか、シアノ若しくはフッ素、塩素によって一置換されるか、又はフッ素、塩素によって多置換される、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキル残基（ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられてもよく、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表す）であるか、あるいはステロイド骨格を有する有機基を表すことが好ましい。
【００１５】
Ｄが、水素原子、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、又は１〜１２個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のアルキル残基を表し、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられてもよいことが、特に好ましい。
【００１６】
基Ｓ１が、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＯ−、及び非置換であるか、フッ素、塩素及びシアノによって一置換又は多置換される、１〜１４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝のアルキレン基から選択され、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、基Ｂによって置き換えられてもよく、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表すことが好ましい。
【００１７】
Ｓ１が、共有単結合、
【００１８】
【化１２】
2005534689.tif 000005
【００１９】
から選択され、式中、Ｒ１が、上記に定義されたとおりであり、ｒ及びｓが、それぞれ１〜２０、好ましくは１〜１２の整数を表し、かつｒ＋ｓ≦２１、好ましくは≦１５であることが、さらに好ましい。
【００２０】
Ｓ１が、共有単結合、
【００２１】
【化１３】
2005534689.tif 000006
【００２２】
から選択され、式中、ｒ及びｓが、それぞれ１〜１２の整数であり、かつｒ＋ｓ≦１５であることが特に好ましい。
【００２３】
好ましいＳ１の例としては、
１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、２−（メチレンオキシ）エチレン、３−（メチレンオキシ）プロピレン、４−（メチレンオキシ）ブチレン、５−（メチレンオキシ）ペンチレン、６−（メチレンオキシ）ヘキシレン、７−（メチレンオキシ）ヘプチレン、８−（メチレンオキシ）オクチレン、９−（メチレンオキシ）ノニレン、１０−（メチレンオキシ）デシレン、１１−（メチレンオキシ）ウンデシレン、１２−（メチレンオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルアミノ）エチレン、３−（カルボニルアミノ）プロピレン、４−（カルボニルアミノ）ブチレン、５−（カルボニルアミノ）ペンチレン、６−（カルボニルアミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルアミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルアミノ）オクチレン、９−（カルボニルアミノ）ノニレン、１０−（カルボニルアミノ）デシレン、１１−（カルボニルアミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルアミノ）ドデシレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレノイルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレノイルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレノイルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレノイルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレノイルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレノイルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレノイルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレノイルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレノイルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレノイルオキシ、３−プロピレンアミノカルボニル、４−ブチレンアミノカルボニル、５−ペンチレンアミノカルボニル、６−ヘキシレンアミノカルボニル、７−ヘプチレンアミノカルボニル、８−オクチレンアミノカルボニル、９−ノニレンアミノカルボニル、１０−デシレンアミノカルボニル、１１−ウンデシレンアミノカルボニル、１２−ドデシレンアミノカルボニル、２−エチレンカルボニルアミノ、３−プロピレンカルボニルアミノ、４−ブチレンカルボニルアミノ、５−ペンチレンカルボニルアミノ、６−ヘキシレンカルボニルアミノ、７−ヘプチレンカルボニルアミノ、８−オクチレンカルボニルアミノ、９−ノニレンカルボニルアミノ、１０−デシレンカルボニルアミノ、１１−ウンデシレンカルボニルアミノ、２−（メチレンオキシ）エタノイルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルオキシカルボニル、４−（メチレンオキシ）ブチルオキシ、４−（メチレンオキシ）ブチルオキシカルボニル、３−（メチレンオキシ）プロパノイルオキシ、５−（メチレンオキシ）ペンチルオキシ、５−（メチレンオキシ）ペンチルオキシカルボニル、４−（メチレンオキシ）ブタノイルオキシ、６−（メチレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（メチレンオキシ）ヘキシルオキシカルボニル、５−（メチレンオキシ）ペンタノイルオキシ、７−（メチレンオキシ）ヘプチルオキシ、７−（メチレンオキシ）ヘプチルオキシカルボニル、６−（メチレンオキシ）ヘキサノイルオキシ、８−（メチレンオキシ）オクチルオキシ、８−（メチレンオキシ）オクチルオキシカルボニル、７−（メチレンオキシ）ヘプタノイルオキシ、９−（メチレンオキシ）ノニルオキシ、９−（メチレンオキシ）ノニルオキシカルボニル、８−（メチレンオキシ）オクタノイルオキシ、１０−（メチレンオキシ）デシルオキシ、１０−（メチレンオキシ）デシルオキシカルボニル、９−（メチレンオキシ）ノナノイルオキシ、１１−（メチレンオキシ）ウンデシルオキシ、１１−（メチレンオキシ）ウンデシルオキシカルボニル、１０−（メチレンオキシ）デカノイルオキシ、１２−（メチレンオキシ）ドデシルオキシ、１２−（メチレンオキシ）ドデシルオキシカルボニル、１１−（メチレンオキシ）ウンデカノイルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルアミノカルボニル、４−（メチレンオキシ）ブチルアミノカルボニル、５−（メチレンオキシ）ペンチルアミノカルボニル、６−（メチレンオキシ）ヘキシルアミノカルボニル、７−（メチレンオキシ）ヘプチルアミノカルボニル、８−（メチレンオキシ）オクチルアミノカルボニル、９−（メチレンオキシ）ノニルアミノカルボニル、１０−（メチレンオキシ）デシルアミノカルボニル、１１−（メチレンオキシ）ウンデシルアミノカルボニル、１２−（メチレンオキシ）ドデシルアミノカルボニル、２−メチレンオキシ）エタノイルアミノ、３−（メチレンオキシ）プロパノイルアミノ、４−（メチレンオキシ）ブタノイルアミノ、５−（メチレンオキシ）ペンタノイルアミノ、６−（メチレンオキシ）ヘキサノイルアミノ、７−（メチレンオキシ）ヘプタノイルアミノ、８−（メチレンオキシ）オクタノイルアミノ、９−（メチレンオキシ）ノナノイルアミノ、１０−（メチレンオキシ）デカノイルアミノ、１１−（メチレンオキシ）ウンデカノイルアミノ、１２−（メチレンオキシ）ドデシルアミノカルボニル、２−（カルボニルオキシ）エタノイルオキシ、３−（カルボニルオキシ）プロピルオキシ、３−（カルボニルオキシ）プロピルオキシカルボニル、４−（カルボニルオキシ）ブチルオキシ、４−（カルボニルオキシ）ブチルオキシカルボニル、３−（カルボニルオキシ）プロパノイルオキシ、５−（カルボニルオキシ）ペンチルオキシ、５−（カルボニルオキシ）ペンチルオキシカルボニル、４−（カルボニルオキシ）ブタノイルオキシ、６−（カルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（カルボニルオキシ）ヘキシルオキシカルボニル、５−（カルボニルオキシ）ペンタノイルオキシ、７−（カルボニルオキシ）ヘプチルオキシ、７−（カルボニルオキシ）ヘプチルオキシカルボニル、６−（カルボニルオキシ）ヘキサノイルオキシ、８−（カルボニルオキシ）オクチルオキシ、８−（カルボニルオキシ）オクチルオキシカルボニル、７−（カルボニルオキシ）ヘプタノイルオキシ、９−（カルボニルオキシ）ノニルオキシ、９−（カルボニルオキシ）ノニルオキシカルボニル、８−（カルボニルオキシ）オクタノイルオキシ、１０−（カルボニルオキシ）デシルオキシ、１０−（カルボニルオキシ）デシルオキシカルボニル、９−（カルボニルオキシ）ノナノイルオキシ、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシルオキシ、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシルオキシカルボニル、１０−（カルボニルオキシ）デカノイルオキシ、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルオキシ、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルオキシカルボニル、１１−（カルボニルオキシ）ウンデカノイルオキシ、３−（カルボニルオキシ）プロピルアミノカルボニル、４−（カルボニルオキシ）ブチルアミノカルボニル、５−（カルボニルオキシ）ペンチルアミノカルボニル、６−（カルボニルオキシ）ヘキシルアミノカルボニル、７−（カルボニルオキシ）ヘプチルアミノカルボニル、８−（カルボニルオキシ）オクチルアミノカルボニル、９−（カルボニルオキシ）ノニルアミノカルボニル、１０−（カルボニルオキシ）デシルアミノカルボニル、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシルアミノカルボニル、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルアミノカルボニル、２−（カルボニルオキシ）エタノイルアミノ、３−（カルボニルオキシ）プロパノイルアミノ、４−（カルボニルオキシ）ブタノイルアミノ、５−（カルボニルオキシ）ペンタノイルアミノ、６−（カルボニルオキシ）ヘキサノイルアミノ、７−（カルボニルオキシ）ヘプタノイルアミノ、８−（カルボニルオキシ）オクタノイルアミノ、９−（カルボニルオキシ）ノナノイルアミノ、１０−（カルボニルオキシ）デカノイルアミノ、１１−（カルボニルオキシ）ウンデカノイルアミノ、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルアミノカルボニル  ６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシルオキシ、２−（１−メチレンオキシ）エチルオキシカルボニルオキシ、３−（１−メチレンオキシ）プロピルオキシカルボニルオキシ、６−（１−メチレンオキシ）ヘキシルオキシカルボニルオキシ、２−（１−メチレンオキシカルボニル）エチレン、３−（１−メチレンオキシカルボニル）プロピルオキシカルボニルオキシ、６−（１−メチレンオキシカルボニル）ヘキシルオキシカルボニルオキシ、６−（３−プロピレンオキシカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシカルボニル）ヘキシレン、２−（���−メチレンアミノカルボニル）エチレン、３−（１−メチレンアミノカルボニル）プロピレン、６−（１−メチレンアミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシレン等が挙げられる。
【００２４】
基Ｚ１及びＺ２が、共有単結合、又は非置換であるか、フッ素原子によって一置換若しくは多置換される、１〜８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキレン基のようなスペーサー単位から選択され、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−から選択される基によって置き換えられてもよく、そして式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表すことが、好ましい。
【００２５】
基Ｚ１及びＺ２が、共有単結合、又は１〜４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキレン基のようなスペーサー単位から選択され、ここで、１つ又は２つの隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−から選択される基によって置き換えられてもよいことが、特に好ましい。
【００２６】
ｎ２＝１及びｎ３＝１であることが好ましい。
【００２７】
ｎ２＝１及びｎ３＝１であって、ｎ１＝０であることが特に好ましい。
【００２８】
ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＝０である場合、Ｄが、ステロイド骨格を有する有機基であることが特に好ましい。
【００２９】
ステロイド骨格が、３−コレステリル又は３−コレスタニル残基であることが好ましい。
【００３０】
用語−（ＣＨ２）ｒ及び−（ＣＨ２）ｓ−とは、ｒ又はｓ個の炭素原子をそれぞれ含有する直鎖又は分枝のアルキレン基を包含すると理解されるべきである。
【００３１】
用語「芳香族」とは、５個、６個又は１０個の環原子を持つ、場合により置換された炭素環式基またはヘテロ環式基、例えば、フラン、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ナフタレン、又はテトラリン単位を包含すると理解されるべきである。
【００３２】
用語「フェニレン」とは、場合により置換された１，２−、１，３−又は１，４−フェニレンを包含すると理解されるべきである。フェニレン基が、１，３−又は１，４−フェニレンのいずれかであることが好ましい。１，４−フェニレン基が特に好ましい。
【００３３】
用語「低級アルキル」とは、１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子を有する、直鎖及び分枝の炭化水素基を包含すると理解されるべきである。メチル、エチル、プロピル及びイソプロピル基が特に好ましい。
【００３４】
用語「脂環式」とは、３〜１０個の炭素原子を有する、非芳香族炭素環式環系又はヘテロ環式環系、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン及びデカリンを包含すると理解されるべきである。
【００３５】
用語「非置換であるか、シアノ若しくはフッ素、塩素によって一置換される、又はフッ素若しくは塩素によって多置換される、１〜１８個の炭素原子を有する環状、直鎖又は分枝アルキル残基（ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して、基Ｂによって置き換えられていてもよい）」とは、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、３−メチルペンチル、アリル、ブタ−３−エン−１−イル、ペンタ−４−エン−１−イル、ヘキサ−５−エン−１−イル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、シクロペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、アリルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、シクロヘキシルメトキシ、シクロペンチルメトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、３−メチルペンチルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ブタ−３−エニルオキシカルボニル、ペンタ−４−エニルオキシカルボニル、シクロヘキシルメトキシカルボニル、シクロペンチルメトキシカルボニル、アセトキシ、エタノイルオキシ、プロパノイルオキシ、イソプロパノイルオキシ、ブタノイルオキシ、イソブタノイルオキシ、ｓｅｃ−ブタノイルオキシ、ペンタノイルオキシ、イソペンタノイルオキシ、シクロペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、シクロヘキサノイルオキシ、（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ、（４−プロピルシクロヘキシル）カルボニルオキシ、（４−ペンチルベンゾイル）オキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、３−メチルペンタノイルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、ｓｅｃ−ブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、イソペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、オクチルカルボニル、ノニルカルボニル、デシルカルボニル、ウンデシルカルボニル、ドデシルカルボニル、メトキシアセトキシ、１−メトキシ−２−プロポキシ、３−メトキシ−１−プロポキシ、２−メトキシエトキシ、２−イソプロポキシエトキシ、１−エトキシ−３−ペンチルオキシ、３−ブチニルオキシ、４−ペンチニルオキシ、５−クロロペンチニル、４−ペンチンカルボニルオキシ、６−プロピルオキシヘキシル、６−プロピルオキシヘキシルオキシ、２−フルオロエチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル、２−（ペルフルオロオクチル）エチル、２−（ペルフルオロブチル）エチル、２−（ペルフルオロヘキシル）エチル、２−（ペルフルオロデシル）エチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロノニル、１−フルオロプロポキシ、１−フルオロペンチルオキシ、２−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、３，３−ジフルオロプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、トリフルオロメトキシ等を含む基から選択される基を包含すると理解されるべきである。
【００３６】
用語「非置換であるか、シアノ若しくはフッ素、塩素によって一置換されるか、又はフッ素、塩素によって多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する環状、直鎖又は分枝アルキル残基（ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して、基Ｂによって置き換えられていてもよい）」とは、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、３−メチルペンチル、アリル、ブタ−３−エン−１−イル、ペンタ−４−エン−１−イル、ヘキサ−５−エン−１−イル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、アリルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、３−メチルペンチルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ブタ−３−エニルオキシカルボニル、ペンタ−４−エニルオキシカルボニル、アセトキシ、エタノイルオキシ、プロパノイルオキシ、イソプロパノイルオキシ、ブタノイルオキシ、イソブタノイルオキシ、ｓｅｃ−ブタノイルオキシ、ペンタノイルオキシ、イソペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、３−メチルペンタノイルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、ｓｅｃ−ブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、イソペンチルカルボニル、オクチルカルボニル、ノニルカルボニル、デシルカルボニル、ウンデシルカルボニル、ドデシルカルボニル、メトキシアセトキシ、１−メトキシ−２−プロポキシ、３−メトキシ−１−プロポキシ、２−メトキシエトキシ、２−イソプロポキシエトキシ、１−エトキシ−３−ペンチルオキシ、３−ブチニルオキシ、４−ペンチニルオキシ、５−クロロペンチニル、４−ペンチンカルボニルオキシ、６−プロピルオキシヘキシル、６−プロピルオキシヘキシルオキシ、２−フルオロエチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル、２−（ペルフルオロオクチル）エチル、２−（ペルフルオロブチル）エチル、２−（ペルフルオロヘキシル）エチル、２−（ペルフルオロデシル）エチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロノニル、１−フルオロプロポキシ、１−フルオロペンチルオキシ、２−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、３，３−ジフルオロプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、トリフルオロメトキシ等を含む基から選択される基を包含すると理解されるべきである。
【００３７】
さらに、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、好ましくは、ＵＶ光又はレーザー光にさらされると光異性化及び／又は光二量化可能な光反応性基をあらわす。
【００３８】
好ましくは、光反応性基は、光環化、特に〔２＋２〕−光環化を受けることが可能である。
【００３９】
好ましくは、光反応性基は、ＵＶ光又はレーザー光、特に直線偏光ＵＶ光に感受性である。
【００４０】
好ましい光反応性基としては、シンナメート、ベンジリデンフタルイミジン、ベンジリデンアセトフェノン、ジフェニルアセチレンスチルバゾール、ウラシル、キノリノン、マレインイミド、又はシンナミリデン酢酸誘導体が挙げられ、特に好ましい基は、シンナメート、クマリン、ベンジリデンアセトフェノン、又はマレインイミドである。
【００４１】
最も好ましい光反応性基は、一般式ＩＩＩａ及びＩＩＩｂ：
【００４２】
【化１４】
2005534689.tif 000007
【００４３】
〔式中、
Ｅは、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−若しくは２，６−ナフチレン、又はフェニレンを表し、これらは、非置換であるか、又はフッ素、塩素によって一置換若しくは多置換されるか、又は１〜１８個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基（これらは、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換若しくは多置換される）によって一置換若しくは多置換され、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、基Ｊによって置き換えられてもよく；
ここで、Ｊは、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−及び−Ｓｉ（ＣＨ３）２−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）２−、芳香族基又は脂環式基から選択される基を表し、式中、Ｒ１は、水素原子又は低級アルキルを表し；
Ｆは、−ＯＲ２、−ＮＲ３Ｒ４又は酸素原子（これは、環Ｅと一緒になってクマリン単位を規定する）を表し、ここで、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、水素、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換又は多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する環状、直鎖又は分枝のアルキル残基（ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して、基Ｊによって置き換えられてもよい）から選択されるか、あるいはＲ３及びＲ４は一緒に、Ｃ５〜８脂環式環を形成してもよく；
Ｇは、水素原子、又はハロゲン原子、又は非置換であるか、シアノ、フッ素、塩素によって一置換若しくは多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のアルキル基を表し、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して、基Ｊによって置き換えられてもよく（但し、酸素原子は、互いに直接的には結合していない）；
Ｓ２、Ｓ３は、互いに他と独立して、単結合、又は非置換であるか、フッ素、塩素若しくはシアノによって一置換若しくは多置換される、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝アルキレン基のようなスペーサー単位を表し、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して、基Ｊによって置き換えられてもよく（但し、酸素原子は、互いに直接的には結合していない）；
Ｑは、酸素原子又は−ＮＲ１−を表し、式中、Ｒ１は、水素原子又は低級アルキルを表し；
Ｘ、Ｙは、それぞれ他と独立して、水素、フッ素、塩素、シアノ、場合によりフッ素で置換される１〜１２個の炭素原子を有するアルキルを表し、ここで、場合により、１つ以上の隣接していないアルキル−ＣＨ２−基は、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−及び／又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられる〕
によって表される。
【００４４】
基Ｅが、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、２，５−チオフェニレン、２，５−フラニレン、１，４−若しくは２，６−ナフチレン及びフェニレンから選択され、これらが、非置換であるか、又は１〜１２個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基（これらは、非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換若しくは多置換される）によって置換され、ここで、場合により、１つ以上の隣接していないアルキル−ＣＨ２−基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられることが、好ましい。
【００４５】
基Ｅが、２，５−フラニレン、１，４−若しくは２，６−ナフチレン及びフェニレンから選択され、これらが、非置換であるか、又は１〜１２個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基によって置換されており、ここで、場合により、１つ以上の隣接していないアルキル−ＣＨ２−基が、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ≡Ｃ−によって置き換えられることが、特に好ましい。
【００４６】
基Ｆが、−ＯＲ２及び−ＮＲ３Ｒ４から選択され、ここで、Ｒ２及びＲ３が、非置換であるか、フッ素、塩素、シアノによって一置換又は多置換される、１〜１８個の炭素原子を有する環状、直鎖又は分枝のアルキル残基を表し、ここで、１つ以上の隣接していないアルキル−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられてもよく、Ｒ４が、水素原子、又は非置換であるか、フッ素、塩素、シアノによって一置換若しくは多置換される、１〜１８個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝のアルキル残基から選択され、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−又は−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられてもよいか、あるいはＲ３及びＲ４が一緒に、Ｃ５〜８脂環式環を形成することが、好ましい。
【００４７】
Ｆが、−ＯＲ２又は−ＮＨＲ３を含む基から選択され、ここで、Ｒ２及びＲ３が、非置換であるか、フッ素原子によって一置換又は多置換される、１〜１８個の炭素原子を有する環状、直鎖又は分枝のアルキル残基を表し、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−によって置き換えられてもよいことが、特に好ましい。
【００４８】
基Ｇが、水素原子、又はフッ素原子、又は塩素原子、あるいは非置換であるか、シアノ、フッ素若しくは塩素によって一置換されるか、又はフッ素、塩素によって多置換される、１〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のアルキル残基であり、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、芳香族基又は脂環式基によって置き換えられてもよく（但し、酸素原子が、互いに直接的には結合していない）、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表すことが、好ましい。
【００４９】
Ｇが、水素原子、又は１〜１８個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝のアルキル残基であり、ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基が、独立して、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＮＲ１−、−ＮＲ１−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＲ１−及び−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられてもよく（但し、酸素原子が、互いに直接的には結合していない）、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表すことが、特に好ましい。
【００５０】
基Ｓ２が、共有単結合、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＯ−、及び非置換であるか、フッ素、塩素又はシアノによって一置換又は多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝のアルキレン基から選択され、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基が、独立して基Ｊによって置き換えられてもよく（但し、酸素原子が、互いに直接的には結合していない）、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表すことが好ましい。
【００５１】
Ｓ２が、共有単結合、
【００５２】
【化１５】
2005534689.tif 000008
【００５３】
から選択され、式中、Ｒ１が、上記に定義されるとおりであり、ｒ及びｓが、それぞれ１〜２０、好ましくは１〜１２の整数であり、かつｒ＋ｓ≦２１、好ましくは≦１５であることがさらに好ましい。
【００５４】
Ｓ２が、共有単結合、
【００５５】
【化１６】
2005534689.tif 000009
【００５６】
から選択され、式中、ｒ及びｓが、それぞれ１〜１２の整数であり、かつｒ＋ｓ≦１５であることが特に好ましい。
【００５７】
好ましい基Ｓ２の例としては、
１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、２−（メチレンオキシ）エチレン、３−（メチレンオキシ）プロピレン、４−（メチレンオキシ）ブチレン、５−（メチレンオキシ）ペンチレン、６−（メチレンオキシ）ヘキシレン、７−（メチレンオキシ）ヘプチレン、８−（メチレンオキシ）オクチレン、９−（メチレンオキシ）ノニレン、１０−（メチレンオキシ）デシレン、１１−（メチレンオキシ）ウンデシレン、１２−（メチレンオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルアミノ）エチレン、３−（カルボニルアミノ）プロピレン、４−（カルボニルアミノ）ブチレン、５−（カルボニルアミノ）ペンチレン、６−（カルボニルアミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルアミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルアミノ）オクチレン、９−（カルボニルアミノ）ノニレン、１０−（カルボニルアミノ）デシレン、１１−（カルボニルアミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルアミノ）ドデシレン、３−プロピレンオキシ、３−プロピレンオキシカルボニル、２−エチレノイルオキシ、４−ブチレンオキシ、４−ブチレンオキシカルボニル、３−プロピレノイルオキシ、５−ペンチレンオキシ、５−ペンチレンオキシカルボニル、４−ブチレノイルオキシ、６−ヘキシレンオキシ、６−ヘキシレンオキシカルボニル、５−ペンチレノイルオキシ、７−ヘプチレンオキシ、７−ヘプチレンオキシカルボニル、６−ヘキシレノイルオキシ、８−オクチレンオキシ、８−オクチレンオキシカルボニル、７−ヘプチレノイルオキシ、９−ノニレンオキシ、９−ノニレンオキシカルボニル、８−オクチレノイルオキシ、１０−デシレンオキシ、１０−デシレンオキシカルボニル、９−ノニレノイルオキシ、１１−ウンデシレンオキシ、１１−ウンデシレンオキシカルボニル、１０−デシレノイルオキシ、１２−ドデシレンオキシ、１２−ドデシレンオキシカルボニル、１１−ウンデシレノイルオキシ、３−プロピレンアミノカルボニル、４−ブチレンアミノカルボニル、５−ペンチレンアミノカルボニル、６−ヘキシレンアミノカルボニル、７−ヘプチレンアミノカルボニル、８−オクチレンアミノカルボニル、９−ノニレンアミノカルボニル、１０−デシレンアミノカルボニル、１１−ウンデシレンアミノカルボニル、１２−ドデシレンアミノカルボニル、２−エチレノイルアミノ、３−プロピレノイルアミノ、４−ブチレノイルアミノ、５−ペンチレノイルアミノ、６−ヘキシレノイルアミノ、７−ヘプチレノイルアミノ、８−オクチレノイルアミノ、９−ノニレノイルアミノ、１０−デシレノイルアミノ、１１−ウンデシレノイルアミノ、２−（メチレンオキシ）エタノイルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルオキシカルボニル、４−（メチレンオキシ）ブチルオキシ、４−（メチレンオキシ）ブチルオキシカルボニル、３−（メチレンオキシ）プロパノイルオキシ、５−（メチレンオキシ）ペンチルオキシ、５−（メチレンオキシ）ペンチルオキシカルボニル、４−（メチレンオキシ）ブタノイルオキシ、６−（メチレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（メチレンオキシ）ヘキシルオキシカルボニル、５−（メチレンオキシ）ペンタノイルオキシ、７−（メチレンオキシ）ヘプチルオキシ、７−（メチレンオキシ）ヘプチルオキシカルボニル、６−（メチレンオキシ）ヘキサノイルオキシ、８−（メチレンオキシ）オクチルオキシ、８−（メチレンオキシ）オクチルオキシカルボニル、７−（メチレンオキシ）ヘプタノイルオキシ、９−（メチレンオキシ）ノニルオキシ、９−（メチレンオキシ）ノニルオキシカルボニル、８−（メチレンオキシ）オクタノイルオキシ、１０−（メチレンオキシ）デシルオキシ、１０−（メチレンオキシ）デシルオキシカルボニル、９−（メチレンオキシ）ノナノイルオキシ、１１−（メチレンオキシ）ウンデシルオキシ、１１−（メチレンオキシ）ウンデシルオキシカルボニル、１０−（メチレンオキシ）デカノイルオキシ、１２−（メチレンオキシ）ドデシルオキシ、１２−（メチレンオキシ）ドデシルオキシカルボニル、１１−（メチレンオキシ）ウンデカノイルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルアミノカルボニル、４−（メチレンオキシ）ブチルアミノカルボニル、５−（メチレンオキシ）ペンチルアミノカルボニル、６−（メチレンオキシ）ヘキシルアミノカルボニル、７−（メチレンオキシ）ヘプチルアミノカルボニル、８−（メチレンオキシ）オクチルアミノカルボニル、９−（メチレンオキシ）ノニルアミノカルボニル、１０−（メチレンオキシ）デシルアミノカルボニル、１１−（メチレンオキシ）ウンデシルアミノカルボニル、１２−（メチレンオキシ）ドデシルアミノカルボニル、２−（メチレンオキシ）エタノイルアミノ、３−（メチレンオキシ）プロパノイルアミノ、４−（メチレンオキシ）ブタノイルアミノ、５−（メチレンオキシ）ペンタノイルアミノ、６−（メチレンオキシ）ヘキサノイルアミノ、７−（メチレンオキシ）ヘプタノイルアミノ、８−（メチレンオキシ）オクタノイルアミノ、９−（メチレンオキシ）ノナノイルアミノ、１０−（メチレンオキシ）デカノイルアミノ、１１−（メチレンオキシ）ウンデカノイルアミノ、１２−（メチレンオキシ）ドデシルアミノカルボニル、２−（カルボニルオキシ）エタノイルオキシ、３−（カルボニルオキシ）プロピルオキシ、３−（カルボニルオキシ）プロピルオキシカルボニル、４−（カルボニルオキシ）ブチルオキシ、４−（カルボニルオキシ）ブチルオキシカルボニル、３−（カルボニルオキシ）プロパノイルオキシ、５−（カルボニルオキシ）ペンチルオキシ、５−（カルボニルオキシ）ペンチルオキシカルボニル、４−（カルボニルオキシ）ブタノイルオキシ、６−（カルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（カルボニルオキシ）ヘキシルオキシカルボニル、５−（カルボニルオキシ）ペンタノイルオキシ、７−（カルボニルオキシ）ヘプチルオキシ、７−（カルボニルオキシ）ヘプチルオキシカルボニル、６−（カルボニルオキシ）ヘキサノイルオキシ、８−（カルボニルオキシ）オクチルオキシ、８−（カルボニルオキシ）オクチルオキシカルボニル、７−（カルボニルオキシ）ヘプタノイルオキシ、９−（カルボニルオキシ）ノニルオキシ、９−（カルボニルオキシ）ノニルオキシカルボニル、８−（カルボニルオキシ）オクタノイルオキシ、１０−（カルボニルオキシ）デシルオキシ、１０−（カルボニルオキシ）デシルオキシカルボニル、９−（カルボニルオキシ）ノナノイルオキシ、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシルオキシ、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシルオキシカルボニル、１０−（カルボニルオキシ）デカノイルオキシ、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルオキシ、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルオキシカルボニル、１１−（カルボニルオキシ）ウンデカノイルオキシ、３−（カルボニルオキシ）プロピルアミノカルボニル、４−（カルボニルオキシ）ブチルアミノカルボニル、５−（カルボニルオキシ）ペンチルアミノカルボニル、６−（カルボニルオキシ）ヘキシルアミノカルボニル、７−（カルボニルオキシ）ヘプチルアミノカルボニル、８−（カルボニルオキシ）オクチルアミノカルボニル、９−（カルボニルオキシ）ノニルアミノカルボニル、１０−（カルボニルオキシ）デシルアミノカルボニル、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシルアミノカルボニル、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルアミノカルボニル、２−（カルボニルオキシ）エタノイルアミノ、３−（カルボニルオキシ）プロパノイルアミノ、４−（カルボニルオキシ）ブタノイルアミノ、５−（カルボニルオキシ）ペンタノイルアミノ、６−（カルボニルオキシ）ヘキサノイルアミノ、７−（カルボニルオキシ）ヘプタノイルアミノ、８−（カルボニルオキシ）オクタノイルアミノ、９−（カルボニルオキシ）ノナノイルアミノ、１０−（カルボニルオキシ）デカノイルアミノ、１１−（カルボニルオキシ）ウンデカノイルアミノ、１２−（カルボニルオキシ）ドデシルアミノカルボニル、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシルオキシ、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシル、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシルオキシ、２−（メチレンオキシ）エチルオキシカルボニルオキシ、３−（メチレンオキシ）プロピルオキシカルボニルオキシ、６−（メチレンオキシ）ヘキシルオキシカルボニルオキシ、２−（メチレンオキシカルボニル）エチレン、３−（メチレンオキシカルボニル）プロピルオキシカルボニルオキシ、６−（メチレンオキシカルボニル）ヘキシルオキシカルボニルオキシ、６−（３−プロピレンオキシカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシカルボニル）ヘキシレン、２−（メチレンアミノカルボニル）エチレン、３−（メチレンアミノカルボニル）プロピレン、６−（メチレンアミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシレン、４−｛〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕オキシ｝フェニレン、４−〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕シクロヘキシレン、３−メトキシ−４−｛〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕オキシ｝フェニレン、４−｛〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕オキシ｝フェニルカルボニルオキシ、４−〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕シクロヘキサノイルオキシ、３−エトキシ−４−｛〔８−（メチレンオキシ）オクチル〕オキシ｝フェニルカルボニルオキシ、４−〔３−（カルボニルオキシ）プロピル〕フェニレン、４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕フェニレン、４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕シクロヘキシレン、３−メトキシ−４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕フェニレン、４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕フェニルカルボニルオキシ、４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕シクロヘキサノイルオキシ、３−エトキシ−４−〔８−（カルボニルオキシ）オクチル〕フェニルカルボニルオキシ、２−｛４−〔４−｛２−（メチレンオキシ）エチル｝シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、１−〔４′−｛〔４−（メチレンオキシ）ブチル〕オキシ｝−１，１′−ビフェニル−４−イル〕カルボニルオキシ、１−｛４−〔４−｛２−（メチレンオキシ）エトキシ｝フェニル｝メチルオキシ、２−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）シクロヘキシル〕フェニル｝エトキシ、２−〔４′−（４−カルボニルオキシブチル）−１，１′−ビフェニレン−４−イル〕エトキシ、６−｛４−〔４−（２−カルボニルオキシエチル）フェニル｝ヘキシルオキシ、５−｛〔４′−〔４−（メチレンオキシ）ブトキシ）〕−１，１′−ビフェニル−４−イル〕オキシ｝ペンタノイルオキシ等が挙げられる。
【００５８】
基Ｓ３が、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−ＮＲ１−、−ＣＯ−、及び非置換であるか、フッ素、塩素又はシアノによって一置換又は多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する直鎖又は分枝のアルキレン基から選択され、ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基が、独立して基Ｊによって置き換えられてもよく（但し、酸素原子が、互いに直接的には結合していない）、式中、Ｒ１が、水素原子又は低級アルキルを表すことが好ましい。
【００５９】
Ｓ３が、共有単結合、
【００６０】
【化１７】
2005534689.tif 000010
【００６１】
から選択され、式中、Ｒ１が、上記に定義されるとおりであり；ｒ及びｓが、それぞれ１〜２０の整数であり、かつｒ＋ｓ≦２１であることが特に好ましい。ｒ及びｓがそれぞれ１〜１２の整数であることがさらに好ましい。ｒ＋ｓ≦１５であることが特に好ましい。
【００６２】
好ましい基Ｓ３の例としては、
１，２−エチレン、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペンチレン、１，６−ヘキシレン、１，７−ヘプチレン、１，８−オクチレン、１，９−ノニレン、１，１０−デシレン、１，１１−ウンデシレン、１，１２−ドデシレン、３−メチル−１，４−ブチレン、２−（メチレンオキシ）エチレン、３−（メチレンオキシ）プロピレン、４−（メチレンオキシ）ブチレン、５−（メチレンオキシ）ペンチレン、６−（メチレンオキシ）ヘキシレン、７−（メチレンオキシ）ヘプチレン、８−（メチレンオキシ）オクチレン、９−（メチレンオキシ）ノニレン、１０−（メチレンオキシ）デシレン、１１−（メチレンオキシ）ウンデシレン、１２−（メチレンオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルオキシ）エチレン、３−（カルボニルオキシ）プロピレン、４−（カルボニルオキシ）ブチレン、５−（カルボニルオキシ）ペンチレン、６−（カルボニルオキシ）ヘキシレン、７−（カルボニルオキシ）ヘプチレン、８−（カルボニルオキシ）オクチレン、９−（カルボニルオキシ）ノニレン、１０−（カルボニルオキシ）デシレン、１１−（カルボニルオキシ）ウンデシレン、１２−（カルボニルオキシ）ドデシレン、２−（カルボニルアミノ）エチレン、３−（カルボニルアミノ）プロピレン、４−（カルボニルアミノ）ブチレン、５−（カルボニルアミノ）ペンチレン、６−（カルボニルアミノ）ヘキシレン、７−（カルボニルアミノ）ヘプチレン、８−（カルボニルアミノ）オクチレン、９−（カルボニルアミノ）ノニレン、１０−（カルボニルアミノ）デシレン、１１−（カルボニルアミノ）ウンデシレン、１２−（カルボニルアミノ）ドデシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシル、２−（メチレンオキシカルボニル）エチレン、６−（３−プロピレンオキシカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンオキシカルボニル）ヘキシレン、２−（メチレンアミノカルボニル）エチレン、３−（メチレンアミノカルボニル）プロピレン、６−（メチレンアミノカルボニル）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニルオキシ）ヘキシレン、６−（３−プロピレンアミノカルボニル）ヘキシレン、４−｛〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕オキシ｝フェニレン、４−〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕シクロヘキシレン、３−メトキシ−４−｛〔６−（メチレンオキシ）ヘキシル〕オキシ｝フェニレン、４−〔３−（カルボニルオキシ）プロピル〕フェニレン、４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕フェニレン、４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕シクロヘキシレン、３−メトキシ−４−〔６−（カルボニルオキシ）ヘキシル〕フェニレン等が挙げられる。
【００６３】
好ましい基Ｑは、酸素原子又は−ＮＨ−である。
【００６４】
Ｑが、酸素原子であることが特に好ましい。
【００６５】
基Ｘ及びＹが、水素を表すことが好ましい。
【００６６】
好ましい光活性基は、式ＩＩＩａの基である。
【００６７】
用語「−（ＣＨ２）ｒ−及び−（ＣＨ２）ｓ−」とは、ｒまたはｓ個の炭素原子をそれぞれ含有する直鎖又は分枝のアルキレン基を包含すると理解されるべきである。
【００６８】
用語「芳香族」とは、５個、６個又は１０個の環原子を持つ、場合により置換された炭素環式基またはヘテロ環式基、例えば、フラン、フェニル、ピリジン、ピリミジン、ナフタレン、又はテトラリン単位を包含すると理解されるべきである。
【００６９】
用語「フェニレン」とは、場合により置換される１，２−、１，３−又は１，４−フェニレンを包含すると理解されるべきである。フェニレン基が、１，３−又は１，４−フェニレンのいずれかであることが好ましい。１，４−フェニレン基が特に好ましい。
【００７０】
用語「低級アルキル」とは、１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素原子を有する、直鎖及び分枝の炭化水素基を包含すると理解されるべきである。メチル、エチル、プロピル及びイソプロピル基が特に好ましい。
【００７１】
用語「脂環式」とは、３〜１０個の炭素原子を有する、非芳香族炭素環式環系又はヘテロ環式環系、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン及びデカリンを包含すると理解されるべきである。
【００７２】
用語「非置換であるか、シアノ若しくはフッ素、塩素によって一置換されるか、又はフッ素、塩素によって多置換される、１〜１８個の炭素原子を有する環状、直鎖若しくは分枝アルキル残基（ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して、基Ｊによって置き換えられてもよい）」とは、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、３−メチルペンチル、アリル、ブタ−３−エン−１−イル、ペンタ−４−エン−１−イル、ヘキサ−５−エン−１−イル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、シクロペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、アリルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、シクロヘキシルメトキシ、シクロペンチルメトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、３−メチルペンチルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ブタ−３−エニルオキシカルボニル、ペンタ−４−エニルオキシカルボニル、シクロヘキシルメトキシカルボニル、シクロペンチルメトキシカルボニル、アセトキシ、エタノイルオキシ、プロパノイルオキシ、イソプロパノイルオキシ、ブタノイルオキシ、イソブタノイルオキシ、ｓｅｃ−ブタノイルオキシ、ペンタノイルオキシ、イソペンタノイルオキシ、シクロペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、シクロヘキサノイルオキシ、（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ、（４−プロピルシクロヘキシル）カルボニルオキシ、（４−ペンチルベンゾイル）オキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、３−メチルペンタノイルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、ｓｅｃ−ブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、イソペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、オクチルカルボニル、ノニルカルボニル、デシルカルボニル、ウンデシルカルボニル、ドデシルカルボニル、メトキシアセトキシ、１−メトキシ−２−プロポキシ、３−メトキシ−１−プロポキシ、２−メトキシエトキシ、２−イソプロポキシエトキシ、１−エトキシ−３−ペンチルオキシ、３−ブチニルオキシ、４−ペンチニルオキシ、５−クロロペンチニル、４−ペンチンカルボニルオキシ、６−プロピルオキシヘキシル、６−プロピルオキシヘキシルオキシ、２−フルオロエチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル、２−（ペルフルオロオクチル）エチル、２−（ペルフルオロブチル）エチル、２−（ペルフルオロヘキシル）エチル、２−（ペルフルオロデシル）エチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロノニル、１−フルオロプロポキシ、１−フルオロペンチルオキシ、２−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、３，３−ジフルオロプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、トリフルオロメトキシ等を含む群から選択される基を包含すると理解されるべきである。
【００７３】
用語「非置換であるか、フッ素、塩素によって一置換又は多置換される、１〜２４個の炭素原子を有する環状、直鎖又は分枝アルキル残基（ここで、１つ以上の隣接していない−ＣＨ２−基は、独立して、基Ｊによって置き換えられてもよい）」とは、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、３−メチルペンチル、アリル、ブタ−３−エン−１−イル、ペンタ−４−エン−１−イル、ヘキサ−５−エン−１−イル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、アリルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、３−メチルペンチルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ブタ−３−エニルオキシカルボニル、ペンタ−４−エニルオキシカルボニル、アセトキシ、エタノイルオキシ、プロパノイルオキシ、イソプロパノイルオキシ、ブタノイルオキシ、イソブタノイルオキシ、ｓｅｃ−ブタノイルオキシ、ペンタノイルオキシ、イソペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、３−メチルペンタノイルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、ｓｅｃ−ブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、イソペンチルカルボニル、オクチルカルボニル、ノニルカルボニル、デシルカルボニル、ウンデシルカルボニル、ドデシルカルボニル、メトキシアセトキシ、１−メトキシ−２−プロポキシ、３−メトキシ−１−プロポキシ、２−メトキシエトキシ、２−イソプロポキシエトキシ、１−エトキシ−３−ペンチルオキシ、３−ブチニルオキシ、４−ペンチニルオキシ、５−クロロペンチニル、４−ペンチンカルボニルオキシ、６−プロピルオキシヘキシル、６−プロピルオキシヘキシルオキシ、２−フルオロエチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル、２−（ペルフルオロオクチル）エチル、２−（ペルフルオロブチル）エチル、２−（ペルフルオロヘキシル）エチル、２−（ペルフルオロデシル）エチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロノニル、１−フルオロプロポキシ、１−フルオロペンチルオキシ、２−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、３，３−ジフルオロプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、トリフルオロメトキシ等を含む群から選択される基を包含すると理解されるべきである。
【００７４】
用語「非置換であるか、フッ素、塩素又はシアノによって一置換又は多置換される、１〜４０個の炭素原子を有する直鎖又は分枝アルキル残基（ここで、１つ以上の−ＣＨ２−基は、独立して、基Ｊによって置き換えられてもよい）」とは、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、３−メチルペンチル、アリル、ブタ−３−エン−１−イル、ペンタ−４−エン−１−イル、ヘキサ−５−エン−１−イル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、シクロペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、アリルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、シクロヘキシルメトキシ、シクロペンチルメトキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、イソブトキシカルボニル、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル、ペンチルオキシカルボニル、イソペンチルオキシカルボニル、シクロペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル、ノニルオキシカルボニル、デシルオキシカルボニル、ウンデシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、３−メチルペンチルオキシカルボニル、アリルオキシカルボニル、ブタ−３−エニルオキシカルボニル、ペンタ−４−エニルオキシカルボニル、シクロヘキシルメトキシカルボニル、シクロペンチルメトキシカルボニル、アセトキシ、エタノイルオキシ、プロパノイルオキシ、イソプロパノイルオキシ、ブタノイルオキシ、イソブタノイルオキシ、ｓｅｃ−ブタノイルオキシ、ペンタノイルオキシ、イソペンタノイルオキシ、シクロペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、シクロヘキサノイルオキシ、（４−プロピルシクロヘキシル）メトキシ、（４−プロピルシクロヘキシル）カルボニルオキシ、（４−ペンチルベンゾイル）オキシ、オクタノイルオキシ、ノナノイルオキシ、デカノイルオキシ、ウンデカノイルオキシ、ドデカノイルオキシ、３−メチルペンタノイルオキシ、ブタ−３−エニルオキシ、ペンタ−４−エニルオキシ、アセチル、エチルカルボニル、プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ブチルカルボニル、イソブチルカルボニル、ｓｅｃ−ブチルカルボニル、ペンチルカルボニル、イソペンチルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、オクチルカルボニル、ノニルカルボニル、デシルカルボニル、ウンデシルカルボニル、ドデシルカルボニル、メトキシアセトキシ、１−メトキシ−２−プロポキシ、３−メトキシ−１−プロポキシ、２−メトキシエトキシ、２−イソプロポキシエトキシ、１−エトキシ−３−ペンチルオキシ、３−ブチニルオキシ、４−ペンチニルオキシ、５−クロロペンチニル、４−ペンチンカルボニルオキシ、６−プロピルオキシヘキシル、６−プロピルオキシヘキシルオキシ、２−フルオロエチル、トリフルオロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１Ｈ，１Ｈ−ペンタデカフルオロオクチル、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチル、２−（ペルフルオロオクチル）エチル、２−（ペルフルオロブチル）エチル、２−（ペルフルオロヘキシル）エチル、２−（ペルフルオロデシル）エチル、ペルフルオロプロピル、ペルフルオロブチル、ペルフルオロヘプチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロノニル、１−フルオロプロポキシ、１−フルオロペンチルオキシ、２−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、３，３−ジフルオロプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、トリフルオロメトキシ等を含む群から選択される基を包含すると理解されるべきである。
【００７５】
本発明のさらなる目的は、一般式Ｉによって表されるジアミン化合物を反応させることによって得られる液晶配向材料を提供することである。
【００７６】
本発明のさらなる目的は、一般式Ｉによって表されるジアミン化合物及び場合により１種以上のさらなるジアミンと、一般式ＩＶ：
【００７７】
【化１８】
2005534689.tif 000011
【００７８】
〔式中、Ｔは、四価の有機基を表す〕
の１種以上のテトラカルボン酸無水物とを反応させることによって得られる、ポリアミド酸、ポリアミド酸エステル、又はポリイミドの種類からのポリマーを提供することである。
【００７９】
四価の有機基Ｔは、好ましくは、脂肪族、脂環式又は芳香族テトラカルボン酸二無水物から誘導される。
【００８０】
脂環式又は脂肪族テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、
１，１，４，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、
エチレンマレイン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
３，５，６−トリカルボキシノルボルニル酢酸二無水物、
２，３，４，５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、
ｒｅｌ−〔１Ｓ，５Ｒ，６Ｒ〕−３−オキサビシクロ〔３．２．１〕オクタン−２，４−ジオン−６−スピロ−３′−（テトラヒドロフラン−２′，５′−ジオン）、
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
ビシクロ〔２．２．２〕オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
ビシクロ〔２．２．２〕オクタン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物、
１，８−ジメチルビシクロ〔２．２．２〕オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物等である。
【００８１】
芳香族テトラカルボン酸二無水物の好ましい例は、
ピロメリット酸二無水物、
３，３′，４，４′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、
４，４′−オキシジフタル酸二無水物、
３，３′，４，４′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、
１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、
３，３′，４，４′−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
３，３′，４，４′−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、
４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、
４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、
４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
エチレングリコール  ビス（トリメリット酸）二無水物、
４，４′−（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４′−（１，３−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、
４，４′−オキシジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物、
４，４′−メチレンジ（１，４−フェニレン）ビス（フタル酸）二無水物
等である。
【００８２】
さらに好ましくは、四価の有機基Ｔを形成するために使用されるテトラカルボン酸二無水物は、
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
１，２，３，４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
２，３，５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、
５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸二無水物、
４，４′−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸二無水物、及び
ビシクロ〔２．２．２〕オクタ−７−エン−２，３，５，６−テトラカルボン酸二無水物
から選択される。
【００８３】
本発明のさらなる目的は、単独で、又は１種以上のジアミンと組み合わせて使用されてもよい、一般式Ｉによって表されるジアミン化合物を提供することである。
【００８４】
さらなるジアミンの好ましい例は、
エチレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、１，４−ブチレンジアミン、１，５−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、１，７−ヘプチレンジアミン、１，８−オクチレンジアミン、１，９−ノニレンジアミン、１，１０−デシレンジアミン、１，１１−ウンデシレンジアミン、１，１２−ドデシレンジアミン、α，α′−ジアミノ−ｍ−キシレン、α，α′−ジアミノ−ｐ−キシレン、（５−アミノ−２，２，４−トリメチルシクロペンチル）メチルアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３−ビス（メチルアミノ）シクロヘキサン、４，９−ジオキサドデカン−１，１２−ジアミン、３，５−ジアミノ安息香酸メチルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ヘキシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸ドデシルエステル、３，５−ジアミノ安息香酸イソプロピルエステル、４，４′−メチレンジアニリン、４，４′−エチレンジアニリン、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジメチルジフェニルメタン、３，３′，５，５′−テトラメチルベンジジン、４，４′−ジアミノジフェニルスルホン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレン、３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノビフェニル、３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，３′−ジアミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジメチルビベンジル、ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，７−ジアミノフルオレン、９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４，４′−メチレンビス（２−クロロアニリン）、４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニル、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ジアミノビフェニル、４，４′−（１，４−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４，４′−（１，３−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス〔３−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス〔３−アミノ−４−メチルフェニル〕ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２′−ビス〔４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル〕ヘキサフルオロプロパン、４，４′−ジアミノ−２，２′−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、及び４，４′−ビス〔（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ〕−２，３，５，６，２′，３′，５′，６′−オクタフルオロビフェニル、並びに米国特許第ＵＳ６３４０５０６号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／５９９６６及びＷＯ０１／５３３８４中に開示されるジアミン（これらは全て本明細書中に参考として組み入れられる）である。
【００８５】
本発明のジアミンが単独で使用される場合、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立して、ＵＶ光又はレーザー光にさらされると光異性化及び／又は光二量化可能な光反応性基を表すことが好ましい。
【００８６】
好ましいポリアミド酸、ポリアミド酸エステル又はポリイミドは、ＵＶ光又はレーザー光にさらされると光異性化及び／又は光二量化可能な光反応性基を側鎖として含む化合物である。繰り返し単位の少なくとも７５％が、光反応性基を持つ側鎖を含有することが好ましい。
【００８７】
本発明のジアミン及びポリマーは、当該技術分野で公知の方法を用いて調製されてもよく、本発明の次の局面は、上に定義されるような化合物の調製方法を提供することである。
【００８８】
本発明のポリアミド酸及びポリイミドは、例えば、Ｐｌａｓｔ．Ｅｎｇ．３６（１９９６）（Polyimides, fundamentals and applications）に記載されるような、公知の方法に従って調製されてもよい。
【００８９】
例えば、ポリアミド酸を調製するための重縮合反応は、極性非プロトン性有機溶媒、例えば、γ−ブチロラクトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン又はＮ，Ｎ−ジメチル−ホルムアミドの溶液中で行われる。ほとんどの場合では、当量の二無水物及びジアミン、すなわち、無水物基１個あたり１個のアミノ基が使用される。ポリマーの分子量を安定化させることが望まれる場合、この目的のために、２つの成分のうち１つを化学量論量よりも過剰又は少ない量添加するか、又はジカルボン酸一無水物の形態又はモノアミンの形態の一官能化合物を添加することが可能である。このような一官能化合物の例は、無水マレイン酸、無水フタル酸、アニリン等である。この反応は、好ましくは、１００℃未満の温度で行われる。
【００９０】
ポリイミドを形成するためのポリアミド酸の環化は、加熱、すなわち、水を除去しつつする縮合又は試薬を用いた他のイミド化反応によって行うことができる。純粋に熱的に行われる場合、ポリアミド酸のイミド化は常に完了するわけではなく、すなわち、得られたポリイミドは依然としてある比率のポリアミド酸を含有している場合がある。イミド化反応は、一般的に、６０〜２５０℃の温度で行われるが、好ましくは２００℃未満の温度で行われる。より低い温度でイミド化が達成されるために、水の除去を容易にする試薬を反応混合物中にさらに混合する。このような試薬は、例えば、酸無水物（例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水フタル酸、無水トリフルオロ酢酸）、及び三級アミン（例えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ルチジン、コリジン）等からなる混合物である。この場合に使用される試薬の量は、好ましくは、縮合されるポリアミド酸１等量あたり、少なくとも２当量のアミン及び４当量の酸無水物である。
【００９１】
イミド化反応は、支持体に適用する前、又は後にのみ行うことができる。
【００９２】
本発明のポリアミド酸及びポリイミドは、好ましくは、０．０５〜１０dL/g、さらに好ましくは０．０５〜５dL/gの範囲の固有粘度を有する。ここで、固有粘度（ηｉｎｈ＝Ｉｎｒｅｌ／Ｃ）は、３０℃で、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを溶媒として用いて、その粘度について０．５ｇ／１００ｍＬの濃度でポリマーを含有する溶液を測定することによって決定される。
【００９３】
本発明のポリアミド酸鎖又はポリイミド鎖は、好ましくは、２〜２０００の繰り返し単位、特に３〜２００の繰り返し単位を含有する。
【００９４】
シラン含有化合物及びエポキシ含有架橋剤のような添加物は、ポリマーの基材への接着性を高めるために、本発明のポリマーに添加されてもよい。適切なシラン含有化合物は、Ｐｌａｓｔ．Ｅｎｇ．３６（１９９６）（Polyimides, fundamentals and applications）中に記載される。好適なエポキシ含有架橋剤としては、４，４′−メチレン−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸  １，２：４，５−Ｎ，Ｎ′−ジグリシジルジイミド、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
【００９５】
また、光増感剤、光ラジカル発生剤及び／又はカチオン性光開始剤のようなさらなる添加剤を、本発明のポリマーに添加してもよい。好適な光活性添加物としては、２，２−ジメトキシフェニルエタノン、ジフェニルメタノン及びＮ，Ｎ−ジメチルベンゼンアミン又は４−（ジメチルアミノ）安息香酸エチルの混合物、キサントン、チオキサントン、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（商標）１８４、３６９、５００、６５１及び９０７（Cibaチバ）、ミヒラーケトン（Michler's ketone）、トリアリールスルホニウム塩等が挙げられる。
【００９６】
本発明のポリマーは、ポリマー層がおかれる適用に依存して、単独、又は他のポリマー、オリゴマー、モノマー、光活性ポリマー、光活性オリゴマー及び／又は光活性モノマーと組み合わせて、ポリマー層の形態で使用されてもよい。それ故に、ポリマー層の組成が変動することによって、プレチルト角の誘導、良好な表面湿潤性、高い電圧保持率、特定の固着エネルギーのような性能を制御することが可能であることが理解される。
【００９７】
ポリマー層は、本発明のポリマーから容易に調製されてもよく、本発明のさらなる局面は、本発明のポリマーを架橋形態で含むポリマー層を提供することである。
【００９８】
ポリマー層は、好ましくは、本発明の１種以上のポリマーを支持体に塗布し、必要ならば任意のイミド化工程の後に、直線偏光を照射することによって、ポリマー又はポリマー混合物を架橋することによって調製される。直線偏光の直接照射を制御することによって、ポリマー層内の配向方向及びチルト角を変動させることが可能である。ポリマー層の特定の領域を選択的に照射することによって、層の非常に特定の領域を配向させ、所定のチルト角を有する層を提供することが可能であることが理解される。この配向及びチルトは、架橋プロセスによってポリマー層に保持される。
【００９９】
また、本発明のポリマー層は、液晶のための配向層としても使用可能であることが理解され、本発明の好ましい実施形態は、本発明の１種以上のポリマーを架橋形態で含む配向層を提供することである。このような配向層は、光学構造エレメントの製造において、好ましくはハイブリッド層エレメントの製造において、使用可能である。
【０１００】
配向層は、ポリマー材料の溶液から好適に調製される。ポリマー溶液は、場合により電極を用いてコーティングされた支持体（例えば、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）でコーティングされたガラスプレート）に塗布され、０．０５〜５０μｍの厚みを有する均一層が製造される。このプロセスにおいて、スピンコーティング、ミニスカスコーティング、ワイヤコーティング、スロットコーティング、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷のような異なるコーティング技術を使用してもよい。次いで、又は、場合により、前のイミド化の後に、例えば、偏光子、及び場合により、構造の像を作成するためのマスクを用いて、高圧水銀蒸気灯、キセノン灯、又はパルスＵＶレーザーにより、配向される領域を照射可能である。照射時間は、個々のランプの出力に依存し、数秒〜数時間で変動可能である。しかし、架橋反応のために適切な照射のみが通るようなフィルターを用いて均一層を照射することによって二量化も実行可能である。
【０１０１】
本発明のポリマー層が、光学デバイス及び電気光学デバイス、並びに非構造化光学エレメント及び構造化光学エレメント及び多層系の製造において使用されてもよいことが理解される。
【０１０２】
本発明のさらなる実施形態は、本発明の第１の局面の１種以上のポリマーを架橋形態で含む光学デバイス及び電気光学デバイスを提供する。電気光学デバイスは、１つよりも多い層を備えていてもよい。これらの層又はそれぞれの層は、異なる空間的な配向の１つ以上の領域を含有してもよい。
【０１０３】
本発明のジアミン及びポリマーは、以下の実施例によってさらに詳細に説明される。
【０１０４】
（合成例１）
ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕２，２−ビス（アミノ−ベンジル）マロネートを、以下の手順に従って調製した。
【０１０５】
ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕マロネートの調製
【０１０６】
【化１９】
2005534689.tif 000012
【０１０７】
６−ヒドロキシヘキシル  ４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾエート５．００ｇ（１６．３２mmol）、マロン酸エステル１．０２ｇ（９．８０mmol）及び４−ジメチルアミノピリジン０．５０ｇ（４．０９mmol）をジクロロメタン１５０mLに溶解した。Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ′−エチルカルボジイミド塩酸塩３．７５ｇ（１９．５６mmol）及びジクロロメタン１００mLの懸濁液を４０分かけて滴下した。室温で２２時間後、反応混合物をジクロロメタンと水との間で分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。溶離液としてトルエン：酢酸エチル（９：１）次いで（１：１）を用いたシリカゲル１１０ｇ上で残渣をクロマトグラフィーにかけ、ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕マロネート２．１４ｇ（３９％）を無色結晶として得た。
【０１０８】
ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロネートの調製
【０１０９】
【化２０】
2005534689.tif 000013
【０１１０】
ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）−ヘキシル〕マロネート２．１２ｇ（３．１１mmol）及び４−ニトロベンジルブロミド１．３４ｇ（６．２２mmol）をジオキサン２５mLに溶解した。鉱物油中の水素化ナトリウム５５％分散物１３６mg（３．１２mmol）及びジオキサン４mLの懸濁液を１時間で添加した。１時間後、鉱物油中の水素化ナトリウム５５％分散物１３６mg（３．１２mmol）及びジオキサン４mLのさらなる懸濁液を添加した。室温で１８．５時間後、反応混合物をエバポレーションによって濃縮した。残基を水と酢酸エチルとの間で分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。溶離液としてトルエン：酢酸エチル９５：５を用いてシリカゲル５０ｇ上で残渣をクロマトグラフィーにかけ、酢酸エチル：ヘキサン（３：５）からの再結晶により、ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロネート１．３２ｇ（４５％）を白色粉末として得た。
【０１１１】
ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕２，２−ビス（４−アミノベンジル）マロネートの調製
【０１１２】
【化２１】
2005534689.tif 000014
【０１１３】
ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロネート１．３０ｇ（１．３６mmol）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２５mL及び水２．８mLの混合物に溶解した。塩化第二鉄六水和物２．２１ｇ（８．１８mmol）及び亜鉛粉末０．７１６ｇ（１０．９５mmol）を添加し、温度を４０℃まで上げた。混合物を１時間反応させた。次いで、黒色の反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し、ろ過した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを溶離液として使用するシリカゲル５０ｇ上の第１のクロマトグラフィー及びトルエン：酢酸エチル（９：１）次いで（４：１）を溶離液として用いたシリカゲル２５ｇ上の第２のクロマトグラフィーにより、ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕２，２−ビス（４−アミノベンジル）マロネート０．７８ｇ（６４％）を黄色粉末として得た。
【０１１４】
以下のジアミン類を類似の方法で合成した：
ビス 〔８−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）オクチル〕 ２，２−ビス（４−アミノベンジル） マロネート、
ビス 〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−エトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕 ２，２−ビス（４−アミノベンジル） マロネート、
ビス 〔６−｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキシル〕 ２，２−ビス（４−アミノベンジル） マロネート、
ビス 〔１１−｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ウンデシル〕 ２，２−ビス（４−アミノベンジル） マロネート、
ビス 〔１１−｛４−〔（１Ｅ）−３−ヘキシルオキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ウンデシル〕 ２，２−ビス（４−アミノベンジル） マロネート、及び
ビス 〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−シクロヘキシルオキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕 ２，２−ビス（４−アミノベンジル）マロネート。
【０１１５】
（合成例２）
〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕２−（４−ニトロベンジル）−３−（４−ニトロフェニル）プロパノエートを以下の手順に従って調製した。
【０１１６】
２，２−ジメチル−５，５−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオンの調製
【０１１７】
【化２２】
2005534689.tif 000015
【０１１８】
４−ニトロベンジルブロミド１５．０ｇ（６９．４mmol）及びＭｅｌｄｒｕｍの酸５．００ｇ（３４．７mmol）を２−ブタノン１００mLに溶解した。炭酸カリウム４．４０ｇ（１０４．１mmol）を添加し、得られた懸濁液を５０℃まで加熱し、２．５時間反応させた。室温まで冷却した後、水１００mLを添加した。生成物をろ過によって集め、大量の水で洗浄した。２，２−ジメチル−５，５−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン１２．３ｇ（８５％）を黄色粉末として得、これをさらに精製することなく使用した。
【０１１９】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロン酸の調製
【０１２０】
【化２３】
2005534689.tif 000016
【０１２１】
水酸化リチウム２．１８５ｇ（５２．０７mmol）を、２，２−ジメチル−５，５−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン１０．７９ｇ（２６．０４mmol）及びテトラヒドロフラン：水  ９：１の混合物１１０mLの懸濁液に添加した。続けて、混合物を２５℃で２１．５時間反応させ、水５００mLを添加し、３Ｎ塩酸２０mLでｐＨ＝１になるまで酸性化した。混合物を水と酢酸エチルとの間で分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。白色粉末として、２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロン酸残渣９．５４ｇ（９８％）を、さらに精製することなく使用した。
【０１２２】
６−クロロヘキシル  ２−（４−ニトロベンジル）−３−（４−ニトロフェニル）プロパノエートの調製
【０１２３】
【化２４】
2005534689.tif 000017
【０１２４】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロン酸１．００ｇ（２．６７mmol）及び６−クロロヘキサノール１．４２mL（１０．７mmol）をトルエン５．０mLに懸濁させた。硫酸１．０mLを添加した。続けて、反応混合物を還流温度で２１．５時間反応させた。反応混合物を水と酢酸エチルとの間で分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。トルエン：酢酸エチル１９：１を溶離液として使用したシリカゲル１５０ｇ上で残渣をクロマトグラフィーにかけ、６−クロロヘキシル  ２−（４−ニトロベンジル）−３−（４−ニトロフェニル）プロパノエート０．９４ｇ（７８％）を黄色油状物として得た。
【０１２５】
６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル  ２−（４−ニトロベンジル）−３−（４−ニトロフェニル）プロパノエートの調製
【０１２６】
【化２５】
2005534689.tif 000018
【０１２７】
メチル  （Ｅ）−４−カルボキシルシンナメート１．００ｇ（４．８５mmol）をジメチルホルムアミド１０mLに溶解した。１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ−７−エン（１，５−５）（ＤＢＵ）０．７３mL（４．８８mmol）を３分間かけて滴下した。反応温度を３０℃まで上げ、次いで、６−クロロヘキシル  ２−（４−ニトロベンジル）−３−（４−ニトロフェニル）プロパノエート１．９８ｇ（４．４１mmol）及びジメチルホルムアミド４mLの混合物を一度に添加した。次いで、混合物を８０℃で２２時間加熱した。反応混合物を冷却し、次いで、酢酸エチルと飽和炭酸水素ナトリウム溶液との間で分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。トルエン：酢酸エチル９：１を溶離液として用いたシリカゲル１００ｇ上で残渣をクロマトグラフィーにかけ、６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル  ２−（４−ニトロベンジル）−３−（４−ニトロフェニル）プロパノエート２．８０ｇ（９８％）を黄色油状物として得た。
【０１２８】
６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル  ２−（４−アミノベンジル）−３−（４−アミノフェニル）プロパノエートの調製
【０１２９】
【化２６】
2005534689.tif 000019
【０１３０】
６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル  ２−（４−ニトロベンジル）−３−（４−ニトロフェニル）プロパノエート２．８４ｇ（４．５９mmol）、塩化第二鉄六水和物７．４４ｇ（２７．５２mmol）及び亜鉛粉末３．００ｇ（４５．８９mmol）を用いて合成例１と同様の方法で、調製を行うことができ、６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル  ２−（４−アミノベンジル）−３−（４−アミノフェニル）プロパノエート１．９３ｇ（７２％）を黄色粉末として得た。
【０１３１】
（合成例３）
コレスタ−５−エン−３−イル  ２−（４−アミノベンジル）−３−（４−アミノフェニル）プロパノエートを以下の手順に従って調製した。
【０１３２】
コレスタ−５−エン−３−イル  ２−（４−ニトロベンジル）−３−（４−ニトロフェニル）プロパノエートの調製
【０１３３】
【化２７】
2005534689.tif 000020
【０１３４】
ジクロロメタン４０mL中の２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロン酸２．００ｇ（５．３４mmol）及び５−コレステン−３β−オール２．０７ｇ（５．３５mmol）及び４−ジメチルアミノピリジン６５mg（０．５３mmol）を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド１．１６ｇ（５．６２mmol）を添加した。続けて、混合物を０℃で２時間反応させ、２５℃で１９時間反応させ、ろ過し、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。トルエンを溶離液として用いてシリカゲル５０ｇ上で残渣をクロマトグラフィーにかけて、酢酸エチルから再結晶させ、コレスタ−５−エン−３−イル  ２−（４−ニトロベンジル）−３−（４−ニトロフェニル）プロパノエート３．０９ｇ（８３％）を白色粉末として得た。
【０１３５】
コレスタ−５−エン−３−イル  ２−（４−アミノベンジル）−３−（４−アミノフェニル）−プロパノエートの調製
【０１３６】
【化２８】
2005534689.tif 000021
【０１３７】
コレスタ−５−エン−３−イル  ２−（４−ニトロベンジル）−３−（４−ニトロフェニル）−プロパノエート２．６２ｇ（３．７５mmol）及び塩化アンモニウム０．７９ｇ（１４．７７mmol）を、メタノール：水  ９：１からなる混合物９０mLに懸濁させた。次いで、亜鉛粉末４．９０ｇ（７４．９６mmol）を１０分間で添加した。次いで、反応混合物を４５℃で６時間反応させ、ジクロロメタンと水との間で分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。トルエン：酢酸エチル１：１を溶離液として用いたシリカゲル５０ｇ上で残渣を第１のクロマトグラフィーにかけ、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルを溶離液として用いたシリカゲル５０ｇ上で第２のクロマトグラフィーにかけて、コレスタ−５−エン−３−イル  ２−（４−アミノベンジル）−３−（４−アミノフェニル）−プロパノエート１．６６ｇを白色粉末として得た。
【０１３８】
（合成例４）
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジ（６−ブロモヘキサノイル）プロパンジオールを以下の手順に従って調製した。
【０１３９】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−プロパンジオールの調製
【０１４０】
【化２９】
2005534689.tif 000022
【０１４１】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）マロン酸４．００ｇ（１０．６９mmol）をテトラヒドロフラン４０mLに溶解し、ボラン−テトラヒドロフラン錯体の１．０Ｍ  ＴＨＦ溶液６４．１mL（６４．１mmol）に２時間かけて添加した。２５℃で１９時間後、水５０mLを注意深く添加した。次いで、反応混合物を酢酸エチルと水との間で分配し；有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。残渣の白色粉末３．７７ｇ（９７％）をさらに精製することなく使用した。
【０１４２】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジ（６−ブロモヘキサノイル）プロパンジオールの調製
【０１４３】
【化３０】
2005534689.tif 000023
【０１４４】
ジクロロメタン１７５mL中の２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−プロパンジオール３．７７ｇ（１０．８８mmol）、６−ブロモヘキサン酸４．２５ｇ（２１．７９mmol）及び４−ジメチルアミノピリジン３２mg（２．６mmol）を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシルカルボジイミド４．８１ｇ（２３．３１mmol）を添加した。続けて、混合物を０℃で２時間、２５℃で１９時間反応させ、ろ過し、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。トルエン：酢酸エチル（９５：５）を溶離液として用いてシリカゲル１００ｇ上で残渣をクロマトグラフィーにかけ、２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジ（６−ブロモヘキサノイル）プロパンジオール６．３９ｇ（９６％）を黄色がかった油状物として得た。
【０１４５】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジ（６−｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキサノイル）プロパンジオールの調製
【０１４６】
【化３１】
2005534689.tif 000024
【０１４７】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジ（６−ブロモヘキサノイル）プロパンジオール３．１４ｇ（４．４８mmol）及びメチル  ４−ヒドロキシシンナメート１．６０ｇ（８．９８mmol）を、１−メチル−２−ピロリドン２４mLに溶解した。炭酸カリウム２．４５ｇ（１７．７３mmol）を添加した。次いで、反応懸濁液を８０℃で４時間加熱した。反応混合物を、酢酸エチルと水との間で分配した。有機相を水で繰り返し洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。残渣のクロマトグラフィーにより、２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジ（６−｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキサノイル）プロパンジオール３．７２ｇ（８８％）を黄色がかった粉末として得た。
【０１４８】
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３−ジ（６−｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキサノイル）プロパンジオールの調製
【０１４９】
【化３２】
2005534689.tif 000025
【０１５０】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジ（６−｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキサノイル）プロパンジオール３．８７ｇ（４．０６９mmol）、塩化第二鉄六水和物６．５９ｇ（２４．３８０mmol）及び亜鉛粉末２．６６ｇ（４０．６９mmol）を用いて、合成例１と同様の方法で調製を行うことができ、６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル  ２−（４−アミノベンジル）−３−（４−アミノ−フェニル）プロパノエート２．９１ｇ（８０％）を黄色粉末として得た。
【０１５１】
以下のジアミンを類似の方法で合成することができる：
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３−ジ（６−｛４−〔（１Ｅ）−３−エトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキサノイル）プロパンジオール、
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３−ジ（１１−｛４−〔（１Ｅ）−３−エトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ウンデカノイル）プロパンジオール、
２，２−ビス（３−アミノベンジル）−１，３−ジ（６−｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキサノイル）プロパンジオール、及び
２，２−ビス（２−アミノベンジル）−１，３−ジ（６−｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキサノイル）
プロパンジオール。
【０１５２】
（合成例５）
ビス〔８−（｛（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル〕プロパ−２−エノイル｝オキシ）オクチル〕２，２−ビス（アミノベンジル）マロネートを以下の手順に従って調製した。
【０１５３】
（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル〕プロパ−２−エン酸の調製
【０１５４】
【化３３】
2005534689.tif 000026
【０１５５】
バニリン５．００ｇ（３２．８６mmol）、ｎ−ペンチルブロミド４．８８mL（３９．４８mmol）及び炭酸カリウム１３．６２ｇ（９８．５９mmol）を、１−メチル−２−ピロリドン５０mLに溶解した。反応懸濁液を２５℃で６時間反応させた。続けて、トリメチルホスホノアセテート８．５５mL（５９．３４mmol）を添加した。混合物を２５℃で１８時間反応させた。次いで、水酸化ナトリウム２８％水溶液２０mLを添加した。反応混合物を７０℃で１．５時間反応させた。冷却後、混合物を３７重量％塩酸を用いてｐＨ＝１まで酸性化した。生成物をろ別し、水で洗浄し、減圧下４０℃で乾燥して、（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル〕プロパ−２−エン酸７．３６ｇ（８４．７％）をベージュ色の結晶として得た。
【０１５６】
６−ヒドロキシヘキシル  （２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル〕プロパ−２−エノエートの調製
【０１５７】
【化３４】
2005534689.tif 000027
【０１５８】
（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル〕プロパ−２−エン酸７．３０ｇ（２７．６mmol）をアセトニトリル３mLに懸濁させた。１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕ウンデカ−７−エン（１，５−５）（ＤＢＵ）４．２０ｇ（２７．６mmol）及びアセトニトリル３mLの混合物を５分間かけて滴下した。６−クロロヘキサノール３．４３ｇ（２５．１mmol）を添加し、次いで、得られた混合物を６時間還流させた。反応混合物を冷却し、次いで、酢酸エチル及び水を用いて抽出した。酢酸エチル相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、ロータリーエバポレーションによって濃縮した。シリカゲルカラムを用いて残渣をクロマトグラフィーにかけて、６−ヒドロキシヘキシル  （２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル〕プロパ−２−エノエートを得た。
【０１５９】
ビス〔６−（｛（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル〕プロパ−２−エノイル｝オキシ）ヘキシル〕マロネートの調製
【０１６０】
【化３５】
2005534689.tif 000028
【０１６１】
６−ヒドロキシヘキシル（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル〕プロパ−２−エノエート５．００ｇ（１３．７mmol）及びマロン酸０．８６ｇ（８．２６mmol）を用いて、合成例１と同様の方法で調製を行うことができ、ビス〔６−（｛（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル〕プロパ−２−エノイル｝オキシ）ヘキシル〕マロネートを得た。
【０１６２】
ビス〔８−（｛（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル）プロパ−２−エノイル｝オキシ）オクチル〕  ２，２−ビス（ニトロベンジル）マロネートの調製
【０１６３】
【化３６】
2005534689.tif 000029
ビス〔６−（｛（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル〕プロパ−２−エノイル｝オキシ）ヘキシル〕マロネート０．８０ｇ（１．００mmol）、４−ニトロベンジルブロミド０．４２ｇ（２．００mmol）及び鉱物油中の水素化ナトリウム５５％分散物８７mg（２．００mmol）を用いて、合成例１と同様の方法で調製を行うことができ、ビス〔８−（｛（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル）プロパ−２−エノイル｝オキシ）オクチル〕  ２，２−ビス（ニトロベンジル）マロネートを得た。
【０１６４】
ビス〔８−（｛（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル）プロパ−２−エノイル）オキシ｝オクチル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネートの調製
【０１６５】
【化３７】
2005534689.tif 000030
【０１６６】
ビス〔８−（｛（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル）プロパ−２−エノイル｝オキシ）オクチル〕  ２，２−ビス（ニトロベンジル）マロネート１．０７ｇ（１．００mmol）、塩化第二鉄六水和物１．６２ｇ（６．００mmol）及び亜鉛粉末０．６５ｇ（１０．００ｍｏｌ）を用いて、合成例１と同様の方法で調製を行うことができ、ビス〔８−（｛（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（ペンチルオキシ）フェニル〕プロパ−２−エノイル｝オキシ）オクチル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネートを得た。
【０１６７】
以下のジアミンを類似の方法で合成することができる：
ビス〔８−（｛（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（メトキシ）フェニル〕プロパ−２−エノイル｝オキシ）オクチル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート、
ビス〔１１−（｛（２Ｅ）−３−〔４−（メトキシ）フェニル〕プロパ−２−エノイル｝オキシ）ウンデシル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート、
ビス〔６−（｛（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（エトキシ）フェニル〕プロパ−２−エノイル｝オキシ）ヘキシル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート、
ビス〔８−（｛（２Ｅ）−３−〔３−ペンチルオキシ−４−（メトキシ）フェニル〕プロパ−２−エノイル｝オキシ）オクチル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート、
ビス〔４−（｛（２Ｅ）−３−〔３−メトキシ−４−（メトキシ）フェニル〕プロパ−２−エノイル｝オキシ）ブチル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート、
ビス〔８−（｛（２Ｅ）−３−〔４−（エトキシ）フェニル〕プロパ−２−エノイル｝オキシ）オクチル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート、
ビス〔８−（｛（２Ｅ）−３−〔４−（プロピル）フェニル〕プロパ−２−エノイル｝オキシ）オクチル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート、及び
ビス〔６−（｛（２Ｅ）−３−〔フェニル−プロパ−２−エノイル｝オキシ）ヘキシル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート。
【０１６８】
（合成例６）
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３−ジ｛６−〔４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ〕ヘキサノイル｝プロパンジオールを以下の手順に従って調製した。
【０１６９】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジ｛６−〔４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ〕ヘキサノイル｝プロパンジオールの調製
【０１７０】
【化３８】
2005534689.tif 000031
【０１７１】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジ（６−ブロモヘキサノイル）プロパンジオール３．１４ｇ（４．４８mmol）及び４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェノール１．９６ｇ（８．９８mmol）を用いて、合成例４と同様の方法で調製を行い、２，２−ビス（４ニトロベンジル）−１，３−ジ｛６−〔４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ〕ヘキサノイル｝プロパンジオールを得た。
【０１７２】
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３−ジ｛６−〔４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ〕ヘキサノイル｝プロパンジオールの調製
【０１７３】
【化３９】
2005534689.tif 000032
【０１７４】
２，２−ビス（４−ニトロベンジル）−１，３−ジ｛６−〔４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ〕ヘキサノイル｝プロパンジオール０．９７５ｇ（１．００mmol）、塩化第二鉄六水和物１．６２ｇ（６．００mmol）及び亜鉛粉末０．６５ｇ（１０．００mmol）を用いて、合成例１と同様の方法で調製を行うことができ、２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３−ジ｛６−〔４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ〕ヘキサノイル｝プロパンジオールを得た。
【０１７５】
（合成例７）
（ポリマー）
１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物９９．０mg（０．５０５mmol）を、ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート５００．０mg（０．５６１mmol）のテトラヒドロフラン３．５mLの溶液に添加した。次いで、攪拌を０℃で２時間行った。次いで、別の１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１１．０mg（０．０５６mmol）を添加した。続けて、混合物を室温で２１時間反応させた。このポリマー混合物をＴＨＦ３．５mLで希釈し、ジエチルエーテル２００mL中で沈殿させ、ろ過によって集めた。このポリマーを、水６００mL中でＴＨＦ（１０mL）から再沈殿させ、減圧下で室温で乾燥させた後に、ポリアミド酸（１）０．５７ｇを白色粉末の形態で得た；〔η〕＝１．６６dL/g。
【０１７６】
（合成例８）
（ポリマー）
ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート５００．０mg（０．５６１mmol）及び４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル）−テトラリン−１，２−ジカルボン酸無水物１５８．５mg（０．５６１mmol）を用いて合成例７と同様の方法で調製を行って、ポリアミド酸（２）０．６０ｇを白色粉末の形態で得た；〔η〕＝０．２７dL/g。
【０１７７】
（合成例９）
（ポリマー）
ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕−ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート５００．０mg（０．５６１mmol）及び５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物１３９．５mg（０．５６１mmol）を用いて、合成例７と同様の方法で調製を行って、ポリアミド酸（３）０．６０ｇを白色粉末として得た；〔η〕＝０．３１dL/g。
【０１７８】
（合成例１０）
（ポリマー）
６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝−オキシ）ヘキシル  ２−（４−アミノベンジル）−３−（４−アミノフェニル）プロパノエート５００．０mg（０．８９５mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１７５．５mg（０．８９５mmol）を用いて、合成例７と同様の方法で調製を行って、白色のポリアミド酸（４）０．６１ｇを得た；〔η〕＝１．７２dL/g。
【０１７９】
（合成例１１）
（ポリマー）
イソプロピル  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート２２５．１mg（０．５６５mmol）、６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル  ３，５−ジアミノベンゾエート２５０．０mg（０．５６５mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２２１．６mg（１．０１７mmol）を用いて、合成例７と同様の方法で調製を行って、白色のポリアミド酸（５）０．６６ｇを得た；〔η〕＝２．０６dL/g。
【０１８０】
（合成例１２）
（ポリマー）
ビス〔８−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）オクチル〕  ２，２−ビス（４−アミノベンジル）マロネート５００．０mg（０．５２８mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１０３．５mg（０．５２８mmol）を用いて、合成例７と同様の方法で調製を行って、白色のポリアミド酸（６）０．５８ｇを得た；〔η〕＝１．３６dL/g。
【０１８１】
（合成例１３）
（ポリマー）
ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−エトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕  ２，２−ビス（４−アミノベンジル）マロネート５００．０mg（０．５４４mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１０６．７mg（０．５４４mmol）を用いて、合成例７と同様の方法で調製を行って、白色のポリアミド酸（７）０．５８ｇを得た；〔η〕＝０．７９dL/g。
【０１８２】
（合成例１４）
（ポリマー）
ビス〔６−（４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ）ヘキシル〕  ２，２−ビス（４−アミノベンジル）マロネート４５０．０mg（０．５３９mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１０５．７mg（０．５３９mmol）を用いて、合成例７と同様の方法で調製を行って、白色のポリアミド酸（８）０．５５ｇを得た；〔η〕＝１．３０dL/g。
【０１８３】
（合成例１５）
（ポリマー）
６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル  ３，５−ジアミノベンゾエート４５０．０mg（１．０２２mmol）、コレスタ−５−エン−３−イル  ２−（４−アミノベンジル）−３−（４−アミノフェニル）プロパノエート７２．５mg（０．１１３mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２２２．６mg（１．１３５mmol）を用いて、合成例７と同様の方法で調製を行って、白色のポリアミド酸（９）０．７０ｇを得た；〔η〕＝０．４８dL/g。
【０１８４】
（合成例１６）
（ポリマー）
２，２−ビス（４−アミノベンジル）−１，３−ジ（６−｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕フェノキシ｝ヘキサノイル）プロパンジオール５００．０mg（０．５９９mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物１１７．４mg（０．５９９mmol）を用いて、合成例７と同様の方法で調製を行って、白色のポリアミド酸（１０）０．７０ｇを得た；〔η〕＝１．６５dL/g。
【０１８５】
（合成例１７）
（ポリマー）
６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル  ３，５−ジアミノベンゾエート２５０．０mg（０．５６７mmol）、ビス〔６−（｛４−〔（１Ｅ）−３−メトキシ−３−オキソプロパ−１−エニル〕ベンゾイル｝オキシ）ヘキシル〕  ２，２−ビス（アミノベンジル）マロネート５０５．７mg（０．５６７mmol）及び１，２，３，４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物２２２．６mg（１．１３５mmol）を用いて、合成例７と同様の方法で調製を行って、ポリアミド酸（１１）０．９３ｇを得た；〔η〕＝０．８０dL/g。
【０１８６】
（合成例１８）
（ポリマー）
合成例７で得られたポリアミド酸（１）０．４０ｇを、テトラヒドロフラン３mLに溶解した。それに対して、ピリジン７３mg（０．９２mmol）及び無水酢酸９４mg（０．９２mmol）を添加し、還流温度で２時間、脱水及び閉環を行った。このポリマー混合物をＴＨＦ１．５mLで希釈し、ジエチルエーテル１００mL内で沈殿させ、ろ過によって集めた。このポリマーを水２００mL内のＴＨＦ（１０mL）から再沈殿させ、減圧下で室温で乾燥させた後、ポリイミド（１）を得た。
【０１８７】
（液晶のための配向層を製造するための実施例）
ポリアミド酸（１）のシクロペンタノン２％溶液を、０．２μｍ  Ｔｅｆｌｏｎフィルターの上でろ過し、スピンコーティング装置に３０００回転／分で６０秒かけて、インジウム−スズ酸化物（ＩＴＯ）でコーティングされたガラスプレートに塗布した。次いで、得られたフィルムを、１３０℃で１５分間、前乾燥し、次いで、２００℃で１時間イミド化し、ポリイミドフィルムを形成した。
【０１８８】
次いで、ガラスプレート上のコーティングを、３５０Ｗ高圧水銀蒸気灯の直線偏光ＵＶ光を用いて３分間照射した。
【０１８９】
このようにして製造されたフィルムが液晶を配向させる能力を確認するために、スピンコーティングによってジアクリレートの液晶性混合物をフィルム層に塗布し、続けて、等方性ＵＶ光で５分間架橋した。偏光顕微鏡を用いて、配向した液晶分子の一軸二重反射層を観察し、４００：１のコントラスト比が測定された。チルト補正器（tilt compensator）を用いて、配向の方向がポリマー層の照射に使用されるＵＶ光の偏光の方向と一致することが確認された。
【０１９０】
（電圧保持率（ＶＨＲ）の決定のための実施例）
上述の実施例に記載された手順に従ってコーティングされた２枚のガラスプレートを、直線偏光ＵＶ線を用いて４分間垂直に照射した。２枚のプレートから、１０μｍ間隔のセルをつくり、照射された表面が互いに面し、先の照射の偏光方向が平行であるようにした。次いで、このセルを高真空下１２０℃で１４時間維持し、その後に、室温、減圧中で、ＴＦＴ液晶混合物ＭＬＣ１２０００−０００（Ｍｅｒｃｋ）で満たした。架橋した偏光子の間で、不均一に配向した液晶層が観察された。電圧保持率（ＶＨＲ）を試験する前に、まずセルを１２０℃で５０時間のエージングに付した。次いで、Ｖ0（ｔ＝０でのＶ）＝０．２Ｖでの６４μｓの電圧サージの電圧減衰Ｖ（Ｔ＝２０ｍｓでの）を、Ｔ＝２０ｍｓの期間にわたって測定した。次いで、ＶＨＲ＝Ｖrms（ｔ＝Ｔ）／Ｖ0により得られる、測定された電圧保持率は、９７％であった。
【０１９１】
（画像焼付け（image sticking）の決定のための実施例）
上述のように調整された２枚のガラスプレートから、５μｍ間隔のセルをつくり、照射された表面が互いに面し、先の照射の偏光方向が垂直であるようにした。次いで、このＴＮセルを、室温、減圧中で、液晶混合物ＭＬＣ１２０００−０００（Ｍｅｒｃｋ）で満たした。架橋した偏光子の間で、不均一に配向した液晶層が観察された。
【０１９２】
上述のＴＮセルを架橋した偏光子の間に置き、１２Ｖで作用する５０Ｗの従来のハロゲンランプで照射し、光学透明度を光ダイオードを用いて観察した。セルを温度制御したホルダーに取り付け、全実験の間、温度を５０℃に維持した。得られたシグナルをＰＣデータ積算ボード上に移し、時間の関数としての光学透明度を、液晶試験セルのピクセルあたりの有効電圧Ｖeffの直接的な測定値として使用した。適用された波長形態は２つの時間に分けられた：−ｔ１（イオン吸着、持続時間３６００秒）の間、１ボルトのＤＣオフセット電圧は、１０００Ｈｚの波長で作用するＡＣ検出方形波に重ね合わせ；ＡＣ検出シグナルは、透明度−電圧曲線の約Ｖ５０（すなわち、光学透明度５０％での電圧）であった。−ｔ２（イオンの脱着、持続時間６４００秒）の間、ＤＣオフセット電圧は適用されず、ＡＣ検出シグナルのみを測定した。
【０１９３】
ＴＮセルは、吸着時間ｔ１において、Ｖeff５６ｍＶの偏差を示し、一方、脱着時間ｔ２においては、Ｖeffシグナルにおける偏差は検出されなかった。
【国際調査報告】
2005534689.tif 000042
2005534689.tif 000043
2005534689.tif 000044
2005534689.tif 000045