(57)【要約】本発明は，水溶性の３級アミンオキシドにおけるセルロース水溶液より作られたセルロース成型体，特に繊維の処理プロセスに関し，成型体は繊維助剤と接触している。本発明によるプロセスは，前記繊維助剤がシクロデキストリン及び／またはシクロデキストリン誘導体を含むことを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性の３級アミンオキシドにおけるセルロース水溶液より作られたセルロース成型体，特に繊維の処理プロセスであって，成型体は繊維助剤と接触しており，前記繊維助剤はシクロデキストリン及び／またはシクロデキストリン誘導体を含むことを特徴とする。
【請求項２】
前記成型体は，決して乾いていない状態の繊維であることを特徴とする，請求項１に記載のプロセス。
【請求項３】
前記繊維助剤はさらに，架橋剤を含むことを特徴とする，請求項１または２のいずれかに記載のプロセス。
【請求項４】
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１．３．５−トリアジンあるいはその塩はそれぞれ，架橋剤として用いられることを特徴とする，請求項３に記載のプロセス。
【請求項５】
前記繊維助剤は，２−クロロ−４−ヒドロキシ−１．３．５−トリアジニル−シクロデキストリンあるいはその塩をそれぞれ含むことを特徴とする，請求項１または２に記載のプロセス。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のプロセスにより得られる，セルロース成型体，特に繊維。
【請求項７】
請求項６に記載の溶剤紡糸セルロース繊維を含む繊維品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は水溶性の３級アミンオキシドにおけるセルロース水溶液より作られたセルロース成型体，特に，繊維及びこれら繊維を含む繊維品の処理プロセスに関する。このプロセスにおいて成型体は，成型体に優れた特性を与えるために繊維助剤と接触している。
【０００２】
本発明において，“成型体”には特にスポンジも含まれるものとする。
【背景技術】
【０００３】
ビスコース法に代わるものとして，近年多数のプロセスが挙げられてきた。これらプロセスにおいては，繊維は誘導体を形成することなく，有機溶剤，有機溶剤と無機塩類とが化合したもの，あるいは水溶性の食塩水に溶解する。このような溶液から作られたセルロース繊維は，“溶剤紡糸セルロース繊維”と呼ばれ，ＢＩＳＦＡ（国際化学繊維標準化協会）において一般名リヨセルとされている。ＢＩＳＦＡは，紡糸プロセスにより有機溶剤から得られたセルロース繊維をリヨセルとして定義している。ＢＩＳＦＡは「有機溶剤」を，有機化合物と水の混合物と理解している。「溶剤紡糸」は，誘導体化することのない溶解および紡糸とされている。
【０００４】
しかしこれまでは，工業規模で実現された溶剤紡糸セルロース繊維の製造プロセスはたった一つだけであった。このプロセスにおいては，第３級アミンオキシド，特にＮ−メチルモルホリン−Ｎ酸化物（ＮＭＭＯ）を，溶剤として用いる。このようなプロセスは例えば，米国特許４，２４６，２２１号公報に記載されており，高い引っ張り強さ，高い湿潤弾性率，および高い引っ掛け強さにより区別される繊維が提供される。
【０００５】
特許文献ＷＯ９９／１９５５５では，溶剤紡糸繊維の処理プロセスが記載されている。このプロセスでは，繊維は２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１．３．５−トリアジンあるいはその塩とそれぞれ接触している。このようにして作られた繊維は，繊維攣縮に対しより強い耐性を持つことを特徴とする。
【０００６】
米国特許５，７２８，８２３号公報では，シクロデキストリン誘導体，特に，２−クロロ−４−ヒドロキシ−１．３．５−トリアジニル−シクロデキストリンのナトリウム塩が知られている。この公報にはさらに，シクロデキストリンが結合する薄膜，膜，繊維あるいは皮革についても記載されている。シクロデキストリン誘導体により処理される繊維は，例えば，不快なにおいを吸収するのに適している。
【０００７】
特許文献ＷＯ０１／４８０２５では，架橋剤により多糖類と共有結合したシクロデキストリンについて記述されている。
【発明の開示】
【０００８】
水溶性の３級アミンオキシドにおけるセルロース水溶液より作られたセルロース成型体は，シクロデキストリン及び／またはシクロデキストリン誘導体を含む繊維助剤により処理されても良く，これにより優れた特性を有する製品を作り出すことが分かっている。
【０００９】
成型体は，決して乾いていない状態の繊維であることが好ましい。繊維は，生産工場で継続運転された後の処理段階において，決して乾いていない状態で処理されても良い。
【００１０】
シクロデキストリンは，長時間にわたり放出可能な物質を含んでも良いことが知られている。本発明によるプロセスでは，シクロデキストリンあるいはシクロデキストリン誘導体それぞれを同時及び／または連続して用いた連続した製造プロセスの過程で，こういった物質により処理された繊維を入れることができる。
【００１１】
繊維助剤を用いた処理は，アルカリ環境の下でなされることが好ましい。
【００１２】
また，繊維助剤はさらに，架橋剤を含むことが好ましく，特に，２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１．３．５−トリアジンあるいはその塩はそれぞれ，架橋剤として用いられることが好ましい。
【００１３】
米国特許５，７２８，８２３号公報による最新技術では，まず，シクロデキストリン誘導体，例えば，２−クロロ−４−ヒドロキシ−１．３．５−トリアジニル−シクロデキストリンのナトリウム塩は，続けて前記誘導体を処理物質に加えるため多大な労力の下製造されなくてはならない。
【００１４】
シクロデキストリン及び架橋剤，特に２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１．３．５−トリアジンは，最初にこれら２つの物質の化合物を調製しなくても，処理対象の繊維に対し加えられることが示されている。これにより良好な結果が得られる。
【００１５】
本発明によるプロセスのさらなる実施形態では，繊維助剤は２−クロロ−４−ヒドロキシ−１．３．５−トリアジニル−シクロデキストリン（ＭＣＴ−ＣＤ）あるいはその塩をそれぞれ含む。
【００１６】
本発明はまた，本発明に記載のプロセスにより得られる溶剤紡糸セルロース繊維，及びこれら繊維を含む繊維品に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
（実施例１）
特許文献ＷＯ９３／１９２３０記載のプロセスにより製造された，力価１．３ｄｔｅｘを有する溶剤紡糸繊維が，決して乾いていない状態で以下のように処理された。
【００１８】
繊維を液比１：１０で，２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１．３．５−トリアジンのナトリウム塩２０ｇ／ｌ，ＮａＯＨ１６ｇ／ｌ及びシクロデキストリン（ＣＡＶＡＭＡＸ  Ｗ７，Ｍｅｓｓｒｓ．  Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ製）１００ｇ／ｌとを含む溶液に，室温で５分間含浸した。続いて，繊維を圧搾機で含水率１００％〜１１０％となるように絞り，飽和蒸気（１００％）で熱処理した（温度１００℃，５分間）。そしてその繊維をすすいで乾かした。
【００１９】
製造された繊維における活性シクロデキストリンの含有量は，フェノールフタレイン溶液（５５２ｎｍ）による脱色によって，光分析を用いて求められた結果，２．３３重量％であった。
【００２０】
繊維攣縮の程度は，個々の繊維の耐湿潤摩耗性（特許文献ＷＯ９９／１９５５５に従ったテスト方法）により決定された。このテスト方法によると，本発明により処理されたサンプルは平均２１０回転の値を呈することが分かる。これに比べ，処理されていない繊維はたったの４０〜６０回転の湿潤摩擦値を呈した。
【００２１】
（実施例２）
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１．３．５−トリアジンのナトリウム塩２０ｇ／ｌ，ＮａＯＨ１６ｇ／ｌ，ソーダ３０ｇ／ｌ及びシクロデキストリン（ＣＡＶＡＭＡＸ  Ｗ７，Ｍｅｓｓｒｓ．  Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ製）５０ｇ／ｌとを含む処理溶液を用い，実施例１と同じ工程を経た。
【００２２】
こうして得られた活性シクロデキストリンの含有量は，１．６５重量％であり，湿潤摩耗値は４７０回転であった。
【００２３】
（実施例３）
ソーダ３０ｇ／ｌ及び２−クロロ−４−ヒドロキシ−１．３．５−トリアジニル−シクロデキストリン（ＭＣＴ−ＣＤ；ＣＡＶＡＳＯＬ  Ｗ７  ＭＣＴ，Ｍｅｓｓｒｓ．  Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ製）１００ｇ／ｌとを含む処理溶液を用い，実施例１と同じ工程を経た。
【００２４】
こうして得られた活性ＭＣＴ−ＣＤの含有量は，１．８９重量％であった。
【国際調査報告】
2005535790.tif 000002
2005535790.tif 000003
2005535790.tif 000004
2005535790.tif 000005
2005535790.tif 000006
2005535790.tif 000007