(57)【要約】一方のフィッシャー・トロプシュ誘導基油（低粘度成分）は、１００℃での動粘度が７ｃＳｔ未満のであり、他方のフィッシャー・トロプシュ誘導基油（高粘度成分）は、１００℃での動粘度が１８ｃＳｔを超える少なくとも２種のフィッシャー・トロプシュ誘導基油と、１種以上の添加物との混合物を含む潤滑油組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一方のフィッシャー・トロプシュ誘導基油は、１００℃での動粘度が７ｃＳｔ未満の低粘度成分であり、他方のフィッシャー・トロプシュ誘導基油は、１００℃での動粘度が１８ｃＳｔを超える高粘度成分である少なくとも２種のフィッシャー・トロプシュ誘導基油と、１種以上の添加物との混合物を含む潤滑油組成物。
【請求項２】
粘度調整剤の含有量がゼロである請求項１に記載の潤滑油。
【請求項３】
潤滑油が、ＳＡＥ  “ｘＷ−ｙ”粘度の潤滑油配合物であり、かつｙ−ｘが、２５以上である請求項１又は２に記載の潤滑油。
【請求項４】
前記低粘度成分の流動点が、−１８℃未満である請求項１〜３のいずれか１項に記載の潤滑油。
【請求項５】
前記低粘度成分の流動点が、−３０℃未満である請求項４に記載の潤滑油。
【請求項６】
前記低粘度成分の１００℃での動粘度が３．５〜６ｃＳｔの範囲であり、粘度指数が１２０を超え、かつＮｏａｃｋ揮発減量が１４重量％未満である請求項４又は５項に記載の潤滑油。
【請求項７】
前記高粘度成分の１００℃での動粘度が２０〜４０ｃＳｔの範囲である請求項１〜６のいずれか１項に記載の潤滑油。
【請求項８】
前記高粘度成分の流動点が、−１５〜＋２０℃の範囲である請求項７に記載の潤滑油。
【請求項９】
前記高粘度成分の粘度指数が、１５０〜１９０の範囲である請求項１〜８のいずれか１項に記載の潤滑油。
【請求項１０】
全てのフィッシャー・トロプシュ誘導基油の含有量が、６５〜９５重量％の範囲である請求項１〜９のいずれか１項に記載の潤滑油。
【請求項１１】
非フィッシャー・トロプシュ誘導基油の含有量が、１０重量％未満である請求項１０に記載の潤滑油。
【請求項１２】
非フィッシャー・トロプシュ誘導基油の含有量が、ゼロである請求項１１に記載の潤滑油。
【請求項１３】
粘度未調整の自動車エンジン潤滑油を、ガソリン直接噴射エンジンの潤滑に使用する方法。
【請求項１４】
前記粘度未調整の自動車エンジン潤滑油が、請求項２〜１２のいずれか１項に記載の潤滑油配合物である請求項１３に記載の使用法。
【請求項１５】
粘度調整剤を必要としない自動車オイル配合物に配合するため、１００℃での動粘度が２０〜４０ｃＳｔの範囲のフィッシャー・トロプシュ誘導基油を使用する方法。
【請求項１６】
前記自動車オイル潤滑油配合物が、ＳＡＥ  “ｘＷ−ｙ”粘度の潤滑油配合物であり、かつｙ−ｘが、２５以上である請求項１５に記載の使用法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フィッシャー・トロプシュ誘導基油及び１種以上の添加物を含む潤滑油組成物に向けたものである。本発明は、特に、いわゆるＳＡＥ  Ｊ３００分類の潤滑油組成物に向けたものである。
【背景技術】
【０００２】
この種の潤滑油組成物は、ＳＡＥ  ｘＷ−ｙ組成物とも言われている。ＳＡＥは、米国のＳｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓを表わす。このような表示で“ｘ”数は、通常、低温クランク回転シミュレーター（ＶｄＣＣＳ）により高せん断下で測定した時の、潤滑油組成物についての低温での最大粘度要件と関連する。第二の数“ｙ”は、下記のように、１００℃での動粘度要件と関連する。
【０００３】
【表１】
2005530902.tif 000002
【０００４】
フィッシャー・トロプシュ誘導基油及び１種以上の添加物を含む潤滑油組成物は、例えばＷＯ−Ａ−０１５７１６６に記載されている。この刊行物によれば、潤滑油は、いわゆる粘度調整剤ポリマーを含有してよい。このような添加物は、通常、比較的高分子量の成分で、他の成分や基油とブレンドすると、顕著な増粘性を示す。このような高分子量材料は、一般に粘度調整剤ポリマー、高分子増粘剤又は粘度指数向上剤としても知られる高分子材料である。
【０００５】
ＷＯ−Ａ−０１５７１６６は、粘度調整剤ポリマーを含有しない潤滑油配合物を開示している。特に粘度調整剤ポリマーを含有しない潤滑油配合物は、ＳＡＥ“ｘＷ−ｙ”（但し、ｘ＝０、５、１０又は１５で、＝１０、２０、３０又は４０で、（ｙ−ｘ）は２５以下である）粘度等級と一致するかも知れない。
同刊行物によれば、多くの場合、低粘度基油原料（ｂａｓｅｓｔｏｃｋ）と組合せた粘度調整剤ポリマーは、特に多等級の潤滑油により、所望の粘度法目標を達成するのに非常に有利であることが見い出されたと述べている。更に、０Ｗ−４０、５Ｗ−５０及び１０Ｗ−６０のオイルのように広範な交差等級の潤滑油配合物は、これより狭い交差等級の潤滑油配合物、例えば０Ｗ−２０及び１０Ｗ−３０のオイル（高分子量ポリマー増粘剤を殆ど又は全く必要としない）よりも多くの高分子量ポリマー増粘剤を必要とする。
【０００６】
ＷＯ−Ａ−０１５７１６６の例１１〜１４は、ＳＡＥ  ０Ｗ−２０、ＳＡＥ  ５Ｗ−２０及びＳＡＥ  １０Ｗ−３０による粘度未調整の潤滑油配合物が、ポリ−α−オレフィンとフィッシャー・トロプシュ誘導基油とのブレンドにより得られることを示している。このフィッシャー・トロプシュ誘導基油の１００℃での動粘度は、それぞれ３．７、４．０、４．１及び６．０ｃＳｔである。この明細書によれば、粘度調整剤を含まない潤滑油配合物は、ポリ−α−オレフィンも含有する配合物だけでしか得られていない。
【０００７】
出願人は、前述のような粘度調整剤よりなる潤滑油を、ガソリン直接噴射エンジン（ＧＤＩ）の自動車エンジン潤滑油として使用すると、入口バルブ縁部の後ろに残留物が蓄積しやすいことを見い出した。これらの残留物は、硬化して表面から脱離しやすく、自動車エンジンのシリンダーに入って、エンジンを損傷させる恐れがあるので、非常に不利である。
【特許文献１】ＷＯ−Ａ−０１５７１６６
【特許文献２】ＥＰ−Ａ−７７６９５９
【特許文献３】ＥＰ−Ａ−６６８３４２
【特許文献４】ＷＯ−Ａ−９７２１７８８
【特許文献５】ＷＯ−００１５７３６
【特許文献６】ＷＯ−００１４１８８
【特許文献７】ＷＯ−００１４１８７
【特許文献８】ＷＯ−００１４１８３
【特許文献９】ＷＯ−００１４１７９又はＷＯ−Ａ−００１４１７９
【特許文献１０】ＷＯ−０００８１１５
【特許文献１１】ＷＯ−９９４１３３２
【特許文献１２】ＥＰ−１０２９０２９
【特許文献１３】ＷＯ−０１１８１５６
【特許文献１４】ＷＯ−０１５７１６６
【特許文献１５】ＷＯ−Ａ−９９３４９１７
【特許文献１６】ＡＵ−Ａ−６９８３９２
【特許文献１７】ＥＰ−Ａ−５３２１１８
【特許文献１８】ＥＰ−Ａ−６６６８９４
【特許文献１９】ＵＳ−Ａ−４８５９３１１
【特許文献２０】ＷＯ−Ａ−９７１８２７８
【特許文献２１】ＵＳ−Ａ−５０５３３７３
【特許文献２２】ＵＳ−Ａ−５２５２５２７
【特許文献２３】ＵＳ−Ａ−４５７４０４３
【特許文献２４】ＵＳ−Ａ−５１５７１９１
【特許文献２５】ＷＯ−Ａ−００２９５１１
【特許文献２６】ＥＰ−Ａ−８３２１７１
【非特許文献１】Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｗａｘ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｖｉｌｉｎｏ  Ｓｅｑｕｅｉａ，Ｊｒ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９４，Ｃｈａｐｔｅｒ  ７
【非特許文献２】Ｍｉｃｒｏｐｏｒｅｓ  ａｎｄ  ｍｅｓｏｐｏｒｅｓ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ，第２２巻（１９９８），６４４−６４５頁“Ｖｅｒｉｆｉｅｄ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ｚｅｏｌｉｔｉｃ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ”
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、ＧＤＩエンジンに使用しても、残留物の蓄積が起こらない潤滑油配合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
この目的は、以下の潤滑油組成物により達成される。一方のフィッシャー・トロプシュ誘導基油は、１００℃での動粘度が７ｃＳｔ未満の低粘度成分であり、他方のフィッシャー・トロプシュ誘導基油は、１００℃での動粘度が１８ｃＳｔを超える高粘度成分である少なくとも２種のフィッシャー・トロプシュ誘導基油と、１種以上の添加物との混合物を含む潤滑油組成物。
【発明の効果】
【００１０】
出願人は、比較的高粘度のフィッシャー・トロプシュ誘導基油と低粘度のフィッシャー・トロプシュ誘導基油とをブレンドすることにより、粘度調整剤を添加する必要なく、ＳＡＥ“ｘＷ−ｙ”粘度潤滑油配合物の特性に達成できることを見い出した。出願人は、更にこのような粘度調整剤を含まない潤滑油は、ＷＯ−Ａ−０１５７１６６に示されるようなポリ−α−オレフィン共（ｃｏ−）基油の添加を必要とすることなく、得られることを見い出した。したがって、フィッシャー・トロプシュ誘導基油を完全に基材とする粘度調整剤を含まない潤滑油が有利に配合できる。出願人は、更に粘度調整剤を含まない潤滑油をガソリン直接噴射エンジン（ＧＤＩ）の自動車エンジン潤滑油として使用すると、入口バルブ縁部の後ろに残留物の蓄積が起こらないことを見い出した。
特にｙ−ｘが２５以上のＳＡＥ“ｘＷ−ｙ”粘度の潤滑油配合物は、粘度調整剤を添加する必要なく、製造できることが更に見い出された。ＷＯ−Ａ−０１５７１６６の教示に従うと、このような配合物は、粘度調整剤の添加を必要とする場合のみ、製造できることが予測されていた。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
１００℃での動粘度が７ｃＳｔ未満のフィッシャー・トロプシュ誘導基油（“低粘度成分”とも言う）の流動点は、好ましくは−１８℃未満、更に好ましくは−３０℃未満である。１００℃での動粘度は、好ましくは３．５ｃＳｔを超え、更に好ましくは３．５〜６ｃＳｔの範囲である。粘度指数（ＶＩ）は、好ましくは１２０を超え、更に好ましくは１３０を超える。ＶＩは、通常、１６０未満である。Ｎｏａｃｋ揮発減量（ＣＥＣ  Ｌ４０  Ｔ８７による）は、好ましくは１４重量％未満である。この低粘度成分は、例えばＥＰ−Ａ−７７６９５９、ＥＰ−Ａ−６６８３４２、ＷＯ−Ａ−９７２１７８８、ＷＯ−００１５７３６、ＷＯ−００１４１８８、ＷＯ−００１４１８７、ＷＯ−００１４１８３、ＷＯ−００１４１７９、ＷＯ−０００８１１５、ＷＯ−９９４１３３２、ＥＰ−１０２９０２９、ＷＯ−０１１８１５６及びＷＯ−０１５７１６６に開示されるような、いずれのフィッシャー・トロプシュ誘導基油でもよい。
【００１２】
１００℃での動粘度が１８ｃＳｔを超える他方の（第二の）フィッシャー・トロプシュ誘導基油は、“高粘度成分”とも言う。高粘度成分の１００℃での動粘度は、好ましくは２０〜４０ｃＳｔ、更に好ましくは２０〜３０ｃＳｔの範囲である。流動点は、好適には−５０〜＋２０℃の範囲であってよい。この重質基油の流動点は、臨界的には一層低く、流動点が０℃を超える基油でさえ、最終潤滑油配合物の温度特性に悪影響を与えないことが見い出された。粘度指数は、好ましくは１５０を超え、更に好ましくは１６０〜１９０の範囲である。このクラスのフィッシャー・トロプシュ誘導基油は、新規であると考えられる。
【００１３】
最終基油中の低粘度成分と高粘度成分との容量比は、出発成分の特性及び意図する所望のＳＡＥ  ｘＷ−ｙ潤滑油配合物に基づく周知のブレンド規則を利用することにより決定できる。好適には潤滑油組成物は、フィッシャー・トロプシュ誘導基油を６５〜９５重量％含有する。組成物の残部は、１種以上の添加物よりなる。潤滑油組成物の一部は、任意に第二の基油、例えばＰＡＯ、石油誘導基材の基油又は各種エステルで構成してもよい。この画分は、好適には１０重量％未満である。しかし、本発明の利点は、前述のように、本発明の基油としてフィッシャー・トロプシュ誘導基油だけを使用する場合か、或いは少なくとも、一層高価なポリ−α−オレフィンがかなりの（ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔ）容量で存在しない場合に十分理解される。
【００１４】
本発明は、前述のような重質等級の基油を、粘度調整剤を必要としない自動車オイル配合物に一般的に使用する方法にも向けたものである。この重質基油は、前記潤滑油配合物に配合するか、他の基油と組合せて配合するため、他のフィッシャー・トロプシュ誘導基油と組合せてよい。他の基油は、例えばポリ−α−オレフィン、エステル、ポリアルキレン、アルキル化物及び芳香族、更に好ましくは鉱油、例えば水素化分解物及び溶剤精製した基油原料である。
本発明の潤滑油組成物は、好ましくは粘度調整剤を含有しない。潤滑油組成物は、例えばＷＯ−Ａ−０１５７１６６に記載されるような１種以上の他の添加物を含有してよい。この組成物の一部を形成する添加物の種類は、例えば分散剤、洗剤、粘度改質性ポリマー、極圧／摩耗防止剤、酸化防止剤、流動点降下剤、乳化剤、乳化破壊剤、腐食防止剤、錆防止剤、汚染防止剤及び摩擦改質剤である。これら添加物の具体例は、例えばＫｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ  Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，第３編、第１４巻、４７７〜５２６頁に記載されている。
【００１５】
好適な摩耗防止添加物は、ジアルキルジチオ燐酸亜鉛である。好適な分散剤は、灰分のない分散剤、例えばポリブチレンスクシンイミドポリアミン類又はＭａｎｎｉｃ塩基型分散剤である。好適な洗剤は、塩基過剰の（ｏｖｅｒ−ｂａｓｅｄ）金属洗剤、例えば上記一般的な教本に記載されるようなホスホネート、スルホネート、フェノレート又はサリチレート型である。好適な酸化防止剤は、ヒンダードフェノール又はアミン化合物、例えばアルキル化又はスチレン化ジフェニルアミン類、又はイオノール（ｉｏｎｏｌ）誘導したヒンダードフェノール類である。好適な消泡剤は、ポリジメチルシロキサン、及びポリエチレングリコールエーテル及びエステルである。
【００１６】
低粘度基油成分及び高粘度基油成分の両方を製造できる好ましい方法を以下に説明する。
この方法は、フィッシャー・トロプシュ合成工程で得られた比較的重質の原料に対する水素化分解／水素化異性化工程を含む。基油の沸点範囲にある沸点を有する基油前駆体フラクションを含む、前記水素化処理工程からの流出流のフラクションに対し、引き続き脱蝋工程を行う。次に、脱蝋した流出流から、低質及び重質の基油成分を単離する。
【００１７】
水素化分解／水素化異性化工程への比較的重質の原料は、好適には、炭素原子数６０以上の化合物と炭素原子数３０以上の化合物との重量比が、少なくとも０．２、好ましくは少なくとも０．４、更に好ましくは少なくとも０．５５のものである。更にこの原料は、炭素原子数３０以上の化合物を少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、更に好ましくは少なくとも５５重量％含有する。このような原料は、好ましくはフィッシャー・トロプシュ生成物を含有する。更に、このフィッシャー・トロプシュ生成物は、ＡＳＦ−α値（Ａｎｄｅｒｓｏｎ−Ｓｃｈｕｌｚ−Ｆｌｏｒｙ連鎖成長ファクター）が少なくとも０．９２５、好ましくは少なくとも０．９３５、更に好ましくは少なくとも０．９４５、なお更に好ましくは少なくとも０．９５５のＣ２０＋フラクションを含有する。炭素原子数４以下の化合物及びその沸点範囲の沸点を有する化合物は、いずれも前記原料中に存在しないことが好ましい。原料は、プロセス再循環物及び／又は脱蝋後に得られるような規格外の基油フラクションも含有してよい。
【００１８】
比較的重質のフィッシャー・トロプシュ生成物が得られる好適なフィッシャー・トロプシュ合成法は、例えばＷＯ−Ａ−９９３４９１７及びＡＵ−Ａ−６９８３９２に記載されている。
水素化分解／水素化異性化工程は、好適には、水素、及び該反応に好適であるとして当業者に知られている触媒の存在下で行われる。これら方法の例は、ＷＯ−Ａ−００１４１７９、ＥＰ−Ａ−５３２１１８、ＥＰ−Ａ−６６６８９４及びＥＰ−Ａ−７７６９５９に記載されている。この工程に有用な通常の触媒は、例えば表面積が３９２ｍ２／ｇで、水銀ポロシメーターで測定した細孔容積が０．５９ｍｌ／ｇの白金（Ｐｔ）０．８重量％荷重非晶質シリカ−アルミナ触媒である。この水素化処理工程に有用な他の触媒は、ニッケル（Ｎｉ）を２．５〜３．５重量％、銅（Ｃｕ）を０．２５〜０．３５重量％、非晶質シリカ−アルミナを６５〜７５重量％、アルミナバインダーを２５〜３５重量％含有し、最終触媒の表面積が２９０〜３２５ｍ２／ｇで、全細孔容積（Ｈｇ）が０．３５〜０．４５ｍｌ／ｇで、圧縮かさ密度が０．５８〜０．６８ｇ／ｍｌの非晶質シリカアルミナ触媒である。
【００１９】
水素化分解／水素化異性化工程は、好ましくは反応温度１７５〜３８０℃の範囲、好ましくは２５０℃より高く、更に好ましくは３００〜３７０℃の範囲で行われる。圧力は通常、１０〜２５０バラ、好ましくは２０〜８０バラの範囲である。水素は１００〜１００００Ｎｌ／ｌ／ｈｒ、好ましくは５００〜５０００Ｎｌ／ｌ／ｈｒの、ガスの１時間当り空間速度で供給してよい。炭化水素原料は、０．１〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、好ましくは０．５ｋｇ／ｌ／ｈｒよりも高い、更に好ましくは２ｋｇ／ｌ／ｈｒよりも低い、重量の１時間当り空間速度で供給してよい。水素と炭化水素原料との比は、１００〜５０００Ｎｌ／ｋｇであってよく、好ましくは２５０〜２５００Ｎｌ／ｋｇである。
【００２０】
水素化分解／水素化異性化工程における転化率は、１パス当り、３７０℃より高い沸点の原料が、３７０℃未満の沸点を有するフラクションまで反応する重量割合（％）として定義される。この転化率は、２０重量％以上、好ましくは２５重量％以上であるが、好ましくは８０重量％以下、更に好ましくは７０重量％以下である。前記定義で使用した原料とは、例えば全ての再循環流を含む合計の炭化水素原料である。
水素化分解／水素化異性化工程の流出流から、蒸留により、基油の範囲の沸点を有する高沸点フラクションを単離する。
【００２１】
好適には低粘度成分及び高粘度成分に相当する沸点範囲にある２種の基油前駆体フラクションを単離する。これらの前駆体フラクションは、前記高沸点フラクションの真空蒸留で得られる。この基油前駆体フラクションの初期沸点は、好適には３３０〜４００℃の範囲である。分離は、ほぼ大気圧条件、好ましくは１．２〜２バラの範囲の圧力で行われ、前記基油前駆体フラクションに続いて、好適にはガス油、ナフサ及び／又はケロシンフラクションを単離する。
【００２２】
次に、基油前駆体フラクションに対し、脱蝋工程（流動点低下処理とも言われる）を行う。脱蝋工程は、例えばＬｕｂｒｉｃａｎｔ  Ｂａｓｅ  Ｏｉｌ  ａｎｄ  Ｗａｘ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，Ａｖｉｌｉｎｏ  Ｓｅｑｕｅｉａ，Ｊｒ，Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ  Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，１９９４，Ｃｈａｐｔｅｒ  ７に記載されるような、いわゆる溶剤脱蝋法水素化分解／水素化異性化工程で行うことができる。しかし、脱蝋工程は、接触脱蝋工程で行うことが好ましい。接触脱蝋は当業者に周知で、好適には水素及び好適な不均質触媒の存在下に行われる。この不均質触媒は、モレキュラーシーブ及び任意に第ＶＩＩＩ族金属のような水素化機能を有する金属との組合せを有する触媒である。モレキュラーシーブ、更に好適には中間細孔サイズのゼオライトは、接触脱蝋条件下で基油前駆体フラクションの流動点を低下させる良好な触媒能力を示した。好ましい中間細孔サイズのゼオライトは、０．３５〜０．８ｎｍの範囲の細孔直径を有する。好適な中間細孔サイズのゼオライトは、モルデナイト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１２、ＺＳＭ−２２、ＺＳＭ−２３、ＳＳＺ−３２、ＺＳＭ−３５及びＺＳＭ−４８である。他の好ましいモレキュラーシーブ群は、シリカ−アルミナホスフェート（ＳＡＰＯ）材料である。これら材料のうち、ＳＡＰＯ−１１は、例えばＵＳ−Ａ−４８５９３１１に記載されるように、最も好ましい。ＺＳＭ−５は、いかなる第ＶＩＩＩ族金属も存在しない場合、そのＨＳＭＺ−５の形態で任意に使用できる。その他のモレキュラーシーブは、添加した第ＶＩＩＩ族金属と組合せて使用することが好ましい。好適な第ＶＩＩＩ族金属は、ニッケル、コバルト、白金及びパラジウムである。可能な組合せの例は、Ｎｉ／ＺＳＭ−５、Ｐｔ／ＺＳＭ−２３、Ｐｄ／ＺＳＭ−２３、Ｐｔ／ＺＳＭ−４８及びＰｔ／ＳＡＰＯ−１１である。好適なモレキュラーシーブ及び脱蝋条件の更なる詳細及び例は、ＷＯ−Ａ−９７１８２７８、ＵＳ−Ａ−５０５３３７３、ＵＳ−Ａ−５２５２５２７、ＵＳ−Ａ−４５７４０４３、ＵＳ−Ａ−５１５７１９１、ＷＯ−Ａ−００２９５１１及びＥＰ−Ａ−８３２１７１に記載されている。
【００２３】
接触脱蝋条件は、当該技術分野で公知であり、通常、通常、操作温度は２００〜５００℃、好適には２５０〜４００℃の範囲であり、水素圧は１０〜２００バール、好ましくは４０〜７０バールの範囲であり、重量の１時間当り空間速度（ＷＨＳＶ）は１時間当り触媒１リットル当りオイル０．１〜１０ｋｇ（ｋｇ／ｌ／ｈｒ）、好適には０．２〜５ｋｇ／ｌ／ｈｒ、更に好適には０．５〜３ｋｇ／ｌ／ｈｒの範囲であり、また水素対オイル比はオイル１リットル当り水素１００〜２，０００リットルの範囲である。接触脱蝋工程では、４０〜７０バールの範囲で温度を２７５℃、更に好ましくは３１５℃から３７５℃までの範囲で変化させることにより、好適には−６０℃未満から−１０℃まで変化する流動点値を有する低粘度基油成分を製造することが可能である。
【００２４】
脱蝋工程の流出流からは、好適にはまず低沸点非基油フラクションを、好ましくは蒸留により、任意に初期フラッシュ工程と組合せて、除去する。これらの低沸点化合物を除去後、脱蝋生成物は、好適には蒸留により、少なくとも低粘度基油成分と高粘度基油成分とに分離する。高粘度基油成分は、好適にはこのような蒸留の塔底生成物（換言すれば最高沸点フラクション）である。
本発明を以下の非限定的実施例により説明する。
【実施例１】
【００２５】
実施例１
ＷＯ−Ａ−９９３４９１７の実施例ＩＩＩに記載の触媒を用いた実施例ＶＩＩで得られたフィッシャー・トロプシュ生成物のＣ５〜Ｃ７５０℃＋フラクションを水素化分解工程に連続的に供給した。この原料は、Ｃ３０＋生成物を約６０重量％含有していた。Ｃ６０＋／Ｃ３０＋比は、約０．５５であった。水素化分解工程では、このフラクションは、ＥＰ−Ａ−５３２１１８の実施例１に記載の水素化分解触媒と接触させた。工程（ａ）の流出流を真空下で連続的に蒸留し、軽質物、燃料及び沸点３７０℃以上の残留物“Ｒ”を得た。水素化分解工程への新鮮な原料に対するガス油フラクションの収率は４３重量％であった。こうして得られたガス油フラクションの特性を第３表に示す。
【００２６】
残留物“Ｒ”の大部分を工程に再循環し、残部は、接触脱蝋工程に送った。接触分解工程の条件は、新鮮原料の重量の１時間当り空間速度（ＷＨＳＶ）＝０．８ｋｇ／ｌ．ｈ、再循環原料のＷＨＳＶ＝０．２５ｋｇ／ｌ．ｈ、水素ガス速度＝１０００Ｎｌ／ｋｇ、全圧＝４０バール、及び反応器温度＝３３５℃である。
脱蝋工程では、前述の沸点３７０℃から７５０℃を超える範囲のフラクションは、ＷＯ−Ａ−００２９５１１の実施例９に記載される、Ｐｔを０．７重量％及びＺＳＭ−５を３０重量％含有する脱アルミ化シリカ結合ＺＳＭ−５触媒と接触させた。脱蝋条件は、水素＝４０バール、ＷＨＳＶ＝１ｋｇ／ｌ．ｈ及び温度＝３６５℃である。
【００２７】
脱蝋油は、３０５〜４２０℃の沸点範囲の基油フラクション（脱蝋工程への原料に対する収率は１６．１重量％）、４２０〜５１０℃の沸点範囲の基油フラクション（脱蝋工程への原料に対する収率は１６．１重量％）及び５１０℃より高い沸点を有する基油フラクション（脱蝋工程への原料に対する収率は２７．９重量％）の３つの基油フラクションに蒸留した。４２０〜５１０℃の沸点範囲の基油フラクション及びそれ以上重質のフラクションは、更に詳細に分析した（第１表参照）。
【００２８】
【表２】
2005530902.tif 000003
【００２９】
実施例２、３に使用する脱蝋触媒の製造：
テンプレートとしてテトラエチルアンモニウムブロミドを用い、Ｍｉｃｒｏｐｏｒｅｓ  ａｎｄ  ｍｅｓｏｐｏｒｅｓ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ，第２２巻（１９９８），６４４−６４５頁“Ｖｅｒｉｆｉｅｄ  ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  ｚｅｏｌｉｔｉｃ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ”の記載に従って、ＭＴＷ型ゼオライト微結晶を製造した。走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で視覚的に観察した粒子サイズは、１〜１０μｍのＺＳＭ−１２粒子を示した。ＸＲＤ線拡大技術で測定した平均微結晶サイズは、０．０５μｍであった。こうして得られた微結晶をシリカバインダーと一緒に押し出した（ゼオライト１０重量％、シリカバインダー９０重量％）。押出物は、１２０℃で乾燥した。この押出物に（ＮＨ４）２ＳｉＦ６溶液（ゼオライト微結晶１ｇ当り０．０１９Ｎ溶液４５ｍｌ）を注いだ。次いで、押出物上を静かに撹拌しながら、混合物を還流下、１００℃で１７時間加熱した。ろ過後、押出物を脱イオン水で２回洗浄し、１２０℃で２時間乾燥し、次いで４８０℃で２時間焼成した。
【００３０】
こうして得られた押出物を水酸化白金テトラミンの水溶液に浸漬後、乾燥し（１２０℃で２時間）、更に焼成した（３００℃で２時間）。白金を１００  ｌ／ｈｒの水素速度下、３５０℃の温度で２時間還元することにより、触媒を活性化した。得られた触媒は、脱アルミ化シリカ結合ＭＴＷゼオライト上にＰｔを０．３５重量％担持していた。
【実施例２】
【００３１】
実施例２
第２表に示す特性を有する部分異性化フィッシャー・トロプシュ誘導蝋を、約ほぼ３９０〜５２０℃の沸点範囲を有する軽質基油前駆体フラクション及び５２０℃より高い沸点を有する重質基油前駆体フラクションに蒸留した。
【００３２】
【表３】
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【００３３】
重質基油前駆体フラクションは、前記脱蝋触媒と接触させた。脱蝋条件は、水素＝４０バール、ＷＨＳＶ＝１ｋｇ／ｌ．ｈ、温度＝３４０℃、水素ガス速度＝７００Ｎｌ／ｋｇ原料である。
脱蝋油は、第３表に示す特性を有する２種の基油フラクションに蒸留した。
【００３４】
【表４】
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【００３５】
軽質基油前駆体フラクションも前記脱蝋触媒と接触させることにより、接触的に脱蝋した。脱蝋条件は、水素＝４０バール、ＷＨＳＶ＝１ｋｇ／ｌ．ｈ、温度＝３１０℃、水素ガス速度＝７００Ｎｌ／ｋｇ原料である。
脱蝋油は、第４表に示す特性を有する２種の基油フラクションに蒸留した。
【００３６】
【表５】
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【００３７】
以上、重質基油前駆体フラクション及び軽質基油前駆体フラクションの脱蝋流出流の蒸留は、別々に行った。これらの流出流は、各種基油生成物に蒸留する前に、組合わせできることも、当業者ならば明らかであろう。
【実施例３】
【００３８】
実施例３
第５表に示す特性を有する部分異性化フィッシャー・トロプシュ誘導蝋から出発して、実施例２を繰り返した。この原料は、ほぼ３９０〜５２０℃の沸点範囲を有する軽質基油前駆体フラクション及び５２０℃より高い沸点を有する重質基油前駆体フラクションに蒸留した。
【００３９】
【表６】
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【００４０】
重質基油前駆体フラクションは、前記脱蝋触媒と接触させた。脱蝋条件は、水素＝４０バール、ＷＨＳＶ＝１ｋｇ／ｌ．ｈ、温度＝３５５℃、水素ガス速度＝７００Ｎｌ／ｋｇ原料である。
脱蝋油は、第６表に示す特性を有する２種の基油フラクションに蒸留した。
【００４１】
【表７】
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【実施例４】
【００４２】
実施例４
本例は、重質フィッシャー・トロプシュ誘導基油等級を、粘度調整剤の使用を必要とせずに、いわゆるＳＡＥ  Ｊ３００分類による５Ｗ−３０潤滑油組成物の一部として使用する方法を示す。フィッシャー・トロプシュ誘導基油及び得られた潤滑油の特性を第７表に示す。
【００４３】
【表８】
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【国際調査報告】
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