(57)【要約】２つの公知のオキシムエーテル誘導体及び１つの公知のヒドロキシエチルトリアゾール誘導体を含有し、植物病原性真菌を防除するのに非常に適した活性物質の新規組み合わせを開示する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2005530828.tif 000008
を有する化合物と、
（１）式（ＩＩ）：
【化２】
2005530828.tif 000009
を有する化合物及び
（２）式（ＩＩＩ）：
【化３】
2005530828.tif 000010
を有する化合物とを含む活性化合物組み合わせ。
【請求項２】
活性化合物組み合わせにおいて式（ＩＩ）を有する活性化合物に対する式（Ｉ）を有する活性化合物の重量比が１：０．１〜１：１０であり、かつ、式（ＩＩＩ）を有する活性化合物に対する式（Ｉ）を有する活性化合物の重量比が１：０．１〜１：１０である請求項１に記載の活性化合物組み合わせ。
【請求項３】
請求項１に記載の活性化合物組み合わせを真菌、その生育地、または真菌が除去されるべき植物、植物部分、種子、土壌、領域、材料もしくはスペースに対して作用させる真菌の防除方法。
【請求項４】
請求項１に記載の化合物（Ｉ）、請求項１に記載の化合物（ＩＩ）及び請求項１に記載の化合物（ＩＩＩ）を同時に、すなわち一緒に、別々にまたは順次施用する請求項３に記載の方法。
【請求項５】
請求項３に記載の方法により処理した繁殖材料。
【請求項６】
請求項１に記載の活性化合物組み合わせを含む殺真菌組成物。
【請求項７】
請求項１、２及び６に記載の活性化合物組み合わせまたは組成物の真菌防除のための使用。
【請求項８】
請求項１に記載の活性化合物組み合わせを増量剤及び／または界面活性剤と混合する殺真菌組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２つの公知オキシムエーテル誘導体と１つの公知のヒドロキシエチルトリアゾール誘導体を含み、植物病原性真菌を防除（control）するのに非常に適した新規な活性化合物組み合わせに関する。
【背景技術】
【０００２】
オキシム誘導体である２−［α−｛［（α−メチル−３−トリフルオロメチル−ベンジル）イミノ］オキシ｝−ｏ−トリル］−グリオキシル酸メチルエステルＯ−メチルオキシムが殺真菌特性を有することは既知である（欧州特許出願公開第０４６０５７５号明細書参照）。この化合物の活性は良好であるが、施用量が少ないときには満足いかないときがある。この化合物の製造方法も欧州特許出願公開第０４６０５７５号明細書から公知である。
【０００３】
更に、ヒドロキシエチルトリアゾール誘導体である２−［２−（１−クロロシクロプロピル）−３−（２−クロロフェニル）−２−ヒドロキシプロピル］−２，４−ジヒドロ［１，２，４］トリアゾール−３−チオンが殺真菌特性を有することも公知である（国際特許出願公開第９６／１６０４８号パンフレット参照）。この化合物の活性は良好であるが、施用量が少ないときには満足いかないときがある。この化合物の製造方法も国際特許出願公開第９６／１６０４８号パンフレットから公知である。
【０００４】
更に、オキシム誘導体である３−［１−［２−（４−＜２−クロロフェノキシ＞−５−フルオロピリミド−６−イルオキシ）フェニル］−１−（メトキシミノ）メチル］−５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジンが殺真菌特性を有することも公知である（ドイツ国特許出願公開第１９６０２０９５号明細書参照）。この化合物の活性は良好であるが、施用量が少ないときには満足いかないときがある。この化合物の製造方法もドイツ国特許出願公開第１９６０２０９５号明細書から公知である。
【発明の開示】
【０００５】
今回、式（Ｉ）：
【０００６】
【化４】
2005530828.tif 000002
を有する２−［α−｛［（α−メチル−３−トリフルオロメチルベンジル）イミノ］オキシ｝−ｏ−トリル］グリオキシル酸メチルエステルＯ−メチルオキシムと、
（１）式（ＩＩ）：
【０００７】
【化５】
2005530828.tif 000003
を有する２−［２−（１−クロロシクロプロピル）−３−（２−クロロフェニル）−２−ヒドロキシプロピル］−２，４−ジヒドロ［１，２，４］トリアゾール−３−チオン（国際特許出願公開第９６／１６０４８号パンフレット参照）、及び
（２）式（ＩＩＩ）：
【０００８】
【化６】
2005530828.tif 000004
を有する３−［１−［２−（４−＜２−クロロフェノキシ＞−５−フルオロピリミド−６−イルオキシ）フェニル］−１−（メトキシミノ）メチル］−５，６−ジヒドロ−１，４，２−ジオキサジン（ドイツ国特許出願公開第１９６０２０９５号明細書参照）と
を含む新規な活性化合物組み合わせが非常に良好な殺真菌特性を有することを知見した。
【０００９】
驚くべきことに、本発明の活性化合物組み合わせの殺真菌作用は各活性化合物の殺真菌作用の和よりもかなり高い。従って、単なる活性の付加的ではなく予測できない真の相乗効果が存在する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
式（Ｉ）を有する活性化合物は公知である（例えば、欧州特許出願公開第４６０５７５号明細書参照）。式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）を有する化合物も公知である（上掲した文献参照）。
【００１１】
式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）を有する活性化合物の構造式から、これらの化合物がＥ異性体またはＺ異性体として存在し得ることは明白である。従って、式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）を有する化合物は各種異性体の混合物として存在し得、また単一異性体の形態で存在し得る。式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）を有する化合物がＥ異性体として存在する式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）を有する化合物が好ましい。
【００１２】
式（ＩＩ）を有する活性化合物の構造式から、この化合物が（−）−鏡像異性体または（＋）−鏡像異性体として存在し得ることは明白である。従って、式（ＩＩ）を有する化合物はラセミ体として存在し得、また単一鏡像異性体の形態で存在し得る。ラセミ体として存在する式（ＩＩ）を有する化合物が好ましい。
【００１３】
（−）−鏡像異性体は、いずれの場合もナトリウムＤ線の直線偏光の振動面に対して
左旋性効果を有する鏡像異性体を意味すると理解されたい。ドイツ国特許出願公開第１９９１７６１７号明細書は（−）−鏡像異性体の製造方法を開示している。
【００１４】
式（ＩＩ）を有するヒドロキシエチルトリアゾール誘導体は更に式：
【００１５】
【化７】
2005530828.tif 000005
を有する“チオノ”形態、または式：
【００１６】
【化８】
2005530828.tif 000006
を有する互変異性体“メルカプト”形態で存在し得る。わかりやすくするために、いずれの場合も“チオノ”形態のみが示されている。
【００１７】
本発明の活性化合物組み合わせは式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）を有する活性化合物を含む。前記組み合わせは更に殺真菌的に活性な添加剤をも含み得る。
【００１８】
本発明の活性化合物組み合わせ中に活性化合物が特定の重量比で存在する場合に相乗効果が特に顕著である。しかしながら、活性化合物組み合わせ中の活性化合物の重量比は比較的広範囲で変更可能である。
【００１９】
通常、式（Ｉ）を有する活性化合物１重量部あたり、式（ＩＩ）を有する化合物は０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部、式（ＩＩＩ）を有する化合物は０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜５重量部存在する。
【００２０】
本発明の活性化合物組み合わせは非常に良好な殺真菌特性を有し、植物病原性真菌、例えばネコブカビ類、卵菌類、ツボカビ類、接合菌類、子のう菌類、担子菌類、不完全菌類等を防除するために使用され得る。
【００２１】
本発明の活性化合物組み合わせは、穀類病の真菌、例えばウドンコカビ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）、コクリオボラス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ）、ピレノフォーラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ）、リンコスポリウム（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）、フザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、シュードセルコスポレラ（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ）及びレプトスフェリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ）を防除するため；非穀類作物（例えば、つる、果物、落花生、野菜）の真菌、例えばエキビョウキン（Ｐｈｙｔｈｏｐｈｔｈｏｒａ）、タンジクツユカビ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）、クサレカビ（Ｐｙｔｈｉｕｍ）感染を防除するため；うどんこ病真菌、例えばスファエロセカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）またはアンシヌラ（Ｕｎｃｉｎｕｌａ）を防除するため；斑点病の原因生物、例えばベンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）、アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）及びセプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）を防除するため；リゾクトーニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、ボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）、スクレロチニア（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ）及びスクレロチウム（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ）を防除するために特に適している。
【００２２】
活性化合物組み合わせは植物病を防除するために必要な濃度で植物は十分耐性があるので、植物の地上部分、繁殖ストック及び種子、土壌の処理が可能となる。本発明の活性化合物組み合わせは葉面散布のために使用され得、また種子ドレッシング（dressing）として使用され得る。
【００２３】
本発明の活性化合物組み合わせは、収穫物収率を向上させるためにも適している。更に、この組み合わせの毒性は低く、植物は十分耐性がある。
【００２４】
本発明によれば、すべての植物及び植物部分を処理することができる。本発明において、植物とは所望するもののみならず所望しない野生植物または作物（crop plant）（天然に存在する作物をも含む）のようなすべての植物及び植物集団を意味すると理解される。作物は、慣用の育種及び最適化方法により、またはバイオテクノロジー及び遺伝子工学方法により、またはこれらの方法の組合せにより得ることができる植物であり得、この中にはトランスジェニック植物及び植物育種家の証明書により保護され得るまたは得ない植物品種が含まれる。植物部分とは、芽（shoot）、葉、花及び根のような地上及び地下にある植物のすべての部分及び器官を意味し、その例として葉、針葉、茎、幹、花、子実体、果実、種子、根、塊茎及び根茎が挙げられ得る。植物部分には収穫した植物並びに栄養（vegetative）及び生殖繁殖物、例えば苗、塊茎、根茎、挿木及び種子も含まれる。
【００２５】
本発明による植物及び植物部分の活性化合物による処理は直接にまたはその周囲、生息地または貯蔵スペースに対して慣用の処理方法に従って、例えば浸漬、液剤散布、蒸発、噴霧、全面散布、ブラシかけ(brushing-on)により、及び繁殖材料の場合、特に種子の場合には単層または多層コーティングを施すことにより実施する。
【００２６】
本発明の活性化合物組み合わせを一般的な製剤、例えば溶液、乳濁液、懸濁液、粉剤、フォーム剤、ペースト剤、粒剤、エアゾール剤、及びポリマー物質及び種子用コーティング組成物中にマイクロカプセル化、並びにＵＬＶ製剤に変換させてもよい。
【００２７】
前記製剤は公知の方法により、例えば活性化合物または活性化合物組み合わせを液体溶媒、加圧下で液化ガス及び／または固体担体である増量剤と混合し、場合により乳化剤及び／または分散剤である界面活性剤及び／または発泡剤を使用することにより調製される。使用する増量剤が水のとき、例えば補助溶媒として有機溶媒を使用してもよい。本質的に、好適な液体溶媒には、芳香族類（例えば、キシレン、トルエンまたはアルキルナフタレン）、塩素化芳香族類または塩素化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン、クロロエチレンまたはジクロロメタン）、脂肪族炭化水素類（例えば、シクロヘキサンまたは石油分画のようなパラフィン）、アルコール類（例えば、ブタノールまたはグリコール）並びにそれらのエーテル類及びエステル類、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンまたはシクロヘキサノン）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド）、または水が含まれる。液化ガス増量剤または担体とは、周囲温度及び大気圧下でガスである液体、例えばブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素のようなエアゾール噴射剤を意味すると理解されたい。好適な固体担体の例は、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイトまたは珪藻土）及び粉砕合成鉱物（例えば、微粉砕シリカ、アルミナ及びシリケート）である。粒剤用の好適な固体担体の例は、粉砕・分画化天然岩（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石及び苦灰石）、無機及び有機粗びき粉（meal）の合成顆粒、有機材料の顆粒（例えば、おが屑、ヤシ殻、トウモロコシ穂軸及びタバコの茎）である。好適な乳化剤及び／または発泡剤の例は、ノニオン性及びアニオン性乳化剤（例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルアリールポリグリコールエーテルのようなポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル、アルキルスルホネート、アルキルスルフェート、アリールスルホネート）、またはタンパク質水解物である。好適な分散剤の例は、リグニン−サルファイト廃液及びメチルセルロースである。
【００２８】
増粘剤、例えばカルボキシメチルセルロースや粉末、顆粒またはラテックス形態の天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアガム、ポリビニルアルコール及びポリ酢酸ビニル）、または天然リン脂質（例えば、セファリン及びレシチン）及び合成リン脂質を製剤中に使用することができる。他の添加剤は鉱油及び植物油であり得る。
【００２９】
無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー）及び有機染料（例えば、アリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料）のような着色剤及び微量栄養素（例えば、鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛の塩）を使用することができる。
【００３０】
製剤は通常０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の活性化合物を含む。
【００３１】
本発明の活性化合物組み合わせはそのままでまたは製剤の形態で、例えば活性スペクトルを拡大したり耐性の発生を防止するために公知の殺真菌剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤または殺虫剤と混合して施用され得る。多くの場合、相乗効果が得られる。すなわち、混合物の活性は各成分の活性よりも高い。
【００３２】
除草剤のような他の公知の活性化合物と、または肥料や生長調節物質と混合することも可能である。
【００３３】
活性化合物組み合わせはそのままで、製剤の形態で、または前記製剤から調製した使用形態（例えば、用時使用される溶液、乳剤、エマルション、懸濁液、水和剤、可溶性粉末及び粒剤）として使用され得る。施用は慣用方法で、例えば灌水、液剤散布、噴霧、散布、展着により、乾燥種子処理のための粉末として、種子処理のための溶液として、種子処理のための水溶性粉末として、スラリー処理のための水溶性粉末として、または外被(encrusting)により使用される。
【００３４】
本発明の活性化合物組み合わせを使用するとき、施用量は施用のタイプに応じて比較的広範囲で変更可能である。植物部分を処理するときの活性化合物組み合わせの施用量は通常１ヘクタールあたり０．１〜１０，０００ｇ、好ましくは１０〜１，０００ｇである。種子処理するときの活性化合物組み合わせの施用量は通常種子１ｋｇあたり０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇである。土壌処理するときの活性化合物組み合わせの施用量は通常１ヘクタールあたり０．１〜１０，０００ｇ、好ましくは１〜５，０００ｇである。
【００３５】
本発明の活性化合物組み合わせの良好な殺真菌活性は下記実施例から明らかである。各活性化合物の殺真菌活性は弱いが、組み合わせはそれぞれの活性の和を超える活性を有する。
【００３６】
殺真菌剤において、活性化合物組み合わせの殺真菌活性が別々に施用したときの活性化合物の活性の和より高いときに相乗効果が常に存在する。
【００３７】
下記実施例により本発明を説明する。しかしながら、本発明はこの実施例に限定されない。
【００３８】
（実施例１）
ピレノフォーラ・テレス試験（大麦）／治療：
活性化合物の適当な調製物を作成するために、１重量部の活性化合物または活性化合物混合物を溶媒としての２５重量部のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド及び乳化剤としての０．６重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテルと混合し、濃厚物を所望濃度まで水で希釈する。
【００３９】
治療活性を試験するために、幼植物にピレノフォーラ・テレス（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒｅｓ）の分生子懸濁液をスプレーする。植物を２０℃／相対湿度１００％のインキュベーション室に４８時間置く。その後、植物に活性化合物の調製物を指定施用量スプレーする。
【００４０】
その後、植物を約２０℃／相対湿度約８０％の温室に置く。
【００４１】
接種から７日目に評価を実施する。０％はコントロールに相当する効力を意味し、１００％の効力は感染が全く観察されないことを意味する。
【００４２】
【表１】
2005530828.tif 000007
【国際調査報告】
2005530828.tif 000011
2005530828.tif 000012
2005530828.tif 000013
2005530828.tif 000014