(57)【要約】  本発明は、皮膚、上皮付属体および／または粘膜において局所作用使用するための化粧品または皮膚医薬組成物における活性成分として、ビグナ・アコニティフォリア植物の種子から抽出した少なくとも１つの可溶性タンパク質分画を使用することに関する。また本発明は、ビグナ・アコニティフォリアからのタンパク質含有抽出物を含む化粧品および／または皮膚医薬調製物に関する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膚、上皮付属体および／または粘膜に局所適用するための化粧品および／または皮膚医薬調製物の製造のための、植物ビグナ・アコニティフォリアから抽出したタンパク質含有抽出物の使用。
【請求項２】
ビグナ・アコニティフォリア種子の抽出物を、増殖および細胞代謝を刺激する活性、抗アポプトシス活性、抗炎症活性、抗老化活性、活力付与活性および再生活性および／または細胞保護活性を有する活性成分として使用することを特徴とする請求項１に記載の使用。
【請求項３】
抽出物のタンパク質分画を、所与のｐＨ値において、塩溶液または水で抽出することを特徴とする請求項１または２に記載の使用。
【請求項４】
タンパク質分画を、超音波発生器によって水溶液として抽出することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の使用。
【請求項５】
タンパク質分画を、沈殿、吸着、イオン交換クロマトグラフィー、アフィニティークロマトグラフィーおよび限外濾過から選択される方法によって精製することを特徴とする請求項３または４に記載の使用。
【請求項６】
抽出した分画が、プロテアーゼ阻害剤を豊富化した分画からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の使用。
【請求項７】
タンパク質分画が、天然タンパク質から調製した化学的または酵素的加水分解物からなる活性成分を構成することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の使用。
【請求項８】
最終タンパク質分画が、天然タンパク質の重合によって得られることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の使用。
【請求項９】
抽出したタンパク質分画が、グラフト化によって化学修飾されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の使用。
【請求項１０】
活性成分を構成する抽出分画が、見かけ分子量が異なる少なくとも２つのタンパク質分画を含有することを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の使用。
【請求項１１】
抽出物が、種子中に天然に存在する全抽出可能タンパク質分画によって構成される全抽出物からなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の使用。
【請求項１２】
植物ビグナ・アコニティフォリアのタンパク質含有抽出物を含有する局所適用のための化粧品および／または皮膚医薬調製物。
【請求項１３】
植物ビグナ・アコニティフォリアの種子のタンパク質含有抽出物を含有する局所適用のための化粧品および／または皮膚医薬調製物。
【請求項１４】
ビグナ・アコニティフォリア種子から抽出した少なくとも１つの可溶性タンパク質分画を、増殖および細胞代謝を刺激する活性成分として含有することを特徴とする請求項１２または１３に記載の化粧品および／または皮膚医薬調製物。
【請求項１５】
０.００１〜３０重量％のビグナ・アコニティフォリアから抽出したタンパク質含有抽出物を含有することを特徴とする請求項１２〜１４のいずれかに記載の化粧品および／または皮膚医薬調製物。
【請求項１６】
ビグナ・アコニティフォリア種子から抽出した少なくとも１つの可溶性タンパク質分画を、抗アポプトシス成分として含有することを特徴とする請求項１２〜１５のいずれかに記載の化粧品および／または皮膚医薬調製物。
【請求項１７】
ビグナ・アコニティフォリア種子から抽出した少なくとも１つの可溶性タンパク質分画を、抗老化成分として含有することを特徴とする請求項１２〜１５のいずれかに記載の化粧品および／または皮膚医薬調製物。
【請求項１８】
ビグナ・アコニティフォリア種子から抽出した少なくとも１つの可溶性タンパク質分画を、敏感な皮膚タイプの予防および治癒処置のための活性成分として含有することを特徴とする請求項１２〜１６のいずれかに記載の化粧品および／または皮膚医薬調製物。
【請求項１９】
(a)４０〜７０重量％のビグナ・アコニティフォリア種子抽出物、および
(b)１０〜５０重量％のポリオール、
を含有する調製物。
【請求項２０】
ビグナ・アコニティフォリア抽出物の製造方法であって、
(a)ビグナ・アコニティフォリアの種子を水で抽出し、
(b)残留物および溶媒を分離し、
(c)ｐＨ５〜７にｐＨ調整した後に、生成物を遠心および濾過し、抽出物を所望により他の助剤と混合する、
ことを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、広くは化粧品および皮膚医薬製品、より具体的には、ビグナ・アコニティフォリア(Vigna aconitifolia)植物の少なくとも１つのタンパク質含有抽出物の使用に関する。また本発明は、該抽出物を含有する化粧品および／または皮膚医薬調製物に関する。
【背景技術】
【０００２】
国を発展させるための新規な食品源の探索において、スリランカ、ヒマラヤ山脈、ビルマ、スーダンおよび東アフリカにおいて栽培されている、Vigna aconitifolia [Jacq.] Marechal (Fabaceae)またはモスビーンの、需要がなく乾燥に耐える種子の形態が注目されている。ビグナ・アコニティフォリアの調理された乾燥種子は、わずかの栄養価値しか持たないが、その莢は、食品源として広く利用されている。
【０００３】
この種子の中身は、平均して、６１.９％の炭水化物、２１.９％のタンパク質、３.４８％の脂質、１.３％のポリフェノールおよび０.６５％のフィチン酸である。KadamおよびSalunkeの概説[S.S.Kadam、D.K.Salunkhe、「Nutritional composition, processing and utilization of horse gram and moth bean」、CRC Critical reviews in Food Science and Nutrition、1985、1-26]において、その著者は、他の成分(例えば、トリプシン阻害剤およびα-アミラーゼ阻害剤)の存在を報告している。
【０００４】
他のありふれてはいないビグナ(Vigna)種、例えばビグナ・トリロバータ(Vigna trilobata)の種子抽出物が、保護および治癒作用を有することは知られているが(フランス特許出願公開ＦＲ２７９６８３９Ａ１を参照)、これまで、発熱患者における食餌回復作用だけがビグナ・アコニティフォリア種子の属性と考えられていた。
マメ科(より具体的には、ダイズおよびライマメ)の種子のタンパク質分画が、米国特許ＵＳ５,３２２,８３９において、抗炎症特性、エラスターゼ阻害特性およびトリプシン阻害特性を有する活性成分として開示されている。
【０００５】
しかし、皮膚に対して、例えば、保護、抗老化および活力付与作用を有する植物活性成分への要求が、化粧品および医薬品の市場においてますます増加している。さらに、この製品の組成は、敏感な消費者であっても刺激を伴って反応しないように、最適の皮膚適合性を有するであろう。また当該活性成分は、同時に、化粧品製品の技術的特性(例えば、貯蔵安定性、光安定性および配合挙動)に陽性の影響を与えるかまたは少なくとも該特性を低下させないという他の機能をも発揮するであろう。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
従って、本発明が解決しようとする複雑な課題は、既知の植物の新規な作用を見い出すこと、ならびに、これらの抽出物を、敏感な皮膚に対する高い適合性によって、また、高い物理化学的安定性によって区別される化粧品および／または皮膚医薬調製物において使用しうるようにすることであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、皮膚、上皮付属体および／または粘膜に局所適用するための化粧品および／または皮膚医薬調製物の製造のための、植物ビグナ・アコニティフォリアから抽出したタンパク質含有抽出物の使用に関する。
また本発明は、植物ビグナ・アコニティフォリアのタンパク質含有抽出物を含有する、局所適用のための化粧品および／または皮膚医薬調製物に関する。
【発明の効果】
【０００８】
驚くべきことに、ビグナ・アコニティフォリアのタンパク質抽出物は、皮膚、上皮付属体および粘膜に局所適用したときに、特定の生物学的作用を生じ、極めて高い許容性を示すこと、ならびに、皮膚、上皮付属体および／または粘膜に局所適用するための化粧品もしくは皮膚医薬製品または組成物における、ビグナ・アコニティフォリアから抽出した少なくとも１つのタンパク質分画の活性成分としての使用(個々に、または少なくとも１つの他の活性成分と組合せて)は、再生作用、抗刺激作用、抗老化作用および増殖促進活性が得られることを可能にすることがわかった。
【０００９】
ビグナ・アコニティフォリアのタンパク質含有抽出物は、敏感な皮膚タイプの予防および治癒処置に特に適する。これらは極めて許容性が高い。ヒトにおけるインビボ試験において、局所適用される調製物中の少量のビグナ・アコニティフォリア抽出物であっても、ヒト表皮において、明らかに増大した細胞再生速度を与えるのに十分であることがわかった。特に、ビグナ・アコニティフォリア種子のタンパク質分画は、細胞増殖および代謝の顕著な刺激(エネルギー供与、刺激、抗老化活性)、顕著な抗アポプトシス活性、抗アポプトシス活性と関連した酸化ストレスに対する保護活性、再生および活力付与活性ならびに表皮細胞再生サイクルの促進などの特性を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明における活性成分とは、植物ビグナ・アコニティフォリアの抽出物、より具体的には、ビグナ・アコニティフォリア種子の抽出物であると解される。顕著な作用は、特に、該植物抽出物のタンパク質分画、好ましくはビグナ・アコニティフォリア種子のタンパク質分画に起因する。活性成分を構成する抽出分画の中で、少なくとも２つのタンパク質分画または少なくとも１つの可溶性タンパク質分画を含有する組成物が特に好ましい。
【００１１】
このタンパク質含有抽出物を、他の助剤(例えば、ポリオール、酸化防止剤および防腐剤)と組合せて通常の配合物中に容易に導入することができ、こうして該配合物は良好な物理化学的安定性を示すことができる。
また、本発明に係る抽出物または可溶性タンパク質分画を、あらゆる他の関連の化粧品媒体(例えば、皮膜形成剤、リポソーム、シクロデキストリン、ミセル、マクロ-、ミクロ-およびナノ-粒子ならびにマクロ-、ミクロ-およびナノ-カプセル)中に導入するか、またはこれらと組合せることができるか、あるいは、有機ポリマーまたは無機支持体上に吸着させるか、またはグラフト化することができる。
【００１２】
ビグナ・アコニティフォリアのタンパク質抽出物の特性を示す例
ビグナ・アコニティフォリアのタンパク質抽出物の生物学的な特性および活性を、専門家には既知である試験によって測定および決定し、その結果を以下に挙げる。
１．細胞増殖および生存試験
細胞活性を評価するための重要なマーカー(ＡＴＰ、タンパク質およびグルタチオンを含む)が存在する。
ＡＴＰ(アデノシン三リン酸)は、主にミトコンドリア中で産生され、そしてエネルギーを貯蔵する細胞構成成分である。細胞は、その酵素を活性にして、次いで、細胞の骨格、イオンチャンネル、食物取込みおよび多くの不可欠な生物学的過程の制御を確保するためにＡＴＰを必要とする[Vasseur,P.、Aerts.,C.、「Appreciation de la cytotoxicite par la mesure de l'ATP」、Journal francais Hydrologie (1982)、vol.9、p.149-156]。
細胞のタンパク質濃度は、Bradford法によって測定した[Bradford,M.M.、「A rapid and sensitive method for the quantification of microgram quantities of protein utilizing the principle of protein-dye binding」、Anal.Biochem. (1977)、vol.72、p.248-254]。
グルタチオン(ＧＳＨ)は、酸化ストレスまたは重金属(例えば、鉛または水銀)から細胞を保護するために、細胞により産生されるペプチドである。還元形態のＧＳＨに関与する３個のアミノ酸は、ＡＴＰを消費する特異的な細胞質酵素に結合する。ＧＳＨレベルを制御すると、解毒酵素であるグルタチオン-Ｓ-トランスフェラーゼの活性に陽性の効果が得られる。ＧＳＨは、Hissin法によって測定した[Hissin,P.J.、Hilf,R.、「A fluorometric method for determination of oxidized and reduced glutathione in tissues」、Analytical Biochemistry (1977)、vol.74、p.214-226]。
【００１３】
１ａ)細胞増殖に対する作用(表１ａ)
ヒト線維芽細胞を、栄養培地(ＤＭＥＭ＝Life Technologie S.a.r.l.からのダルベッコ最少必須培地)において１０％ウシ胎仔血清(Dutcher)とともに、５％ＣＯ２雰囲気中、３７℃で２４時間インキュベートした。
次いで、この増殖培地を、本発明の記載に従って種々濃度の抽出物(０、０.１および０.３重量／容量％)を含有する次最適培地(ＳＶＦを含む)によって置換した。３７℃で３日間インキュベートした後、増殖を、細胞タンパク質含量および細胞内ＡＴＰ含量の測定によって評価した。
【００１４】
１ｂ)生存に対する作用(表１ｂ)
線維芽細胞試験を、増殖試験と同じプロトコールで行ったが、３日間の第１インキュベート時間を用いた。
生存を、以下の内容を測定することによって評価した：
・代謝されるＭＴＴ(メチルチアゾリルテトラゾリウム)速度
ミトコンドリアの活性はＭＴＴ試験によって測定される。ＭＴＴは、呼吸鎖の酵素であるコハク酸デヒドロゲナーゼによってホルマザンに還元される[Denizot,F.、Lang,R.、「Rapid colorimetric assay for cell growth and survival」、J.Immunol.Methods、89、271-277、1986]
・タンパク質
・グルタチオン(ＧＳＨ)、酸化ストレスまたは種々の汚染物質(例えば重金属)を制御するために細胞により直接産生されるペプチド。その合成はエネルギー供給源としてＡＴＰを必要とする。
【００１５】
試験１ａおよび１ｂを三重測定として行い、２回または３回繰り返した。種々濃度で使用したビグナ・アコニティフォリア抽出物は、実施例７の方法によって調製した。
結果を、タンパク質、ＡＴＰ、ＭＴＴおよびＧＳＨの参照値に対する比に変換し、未処理対照(抽出物を含まない配合物)に対する割合(％)として、平均値±ＳＥＭ(平均誤差)で表した。
【００１６】
【表１−ａ】
2005512988.tif 000002
タンパク質含量およびＡＴＰ含量の形態での表１−ａの結果は、０.１％(重量／容量)の用量であっても、インビトロ培養物においてヒト線維芽細胞の増殖を増大させるVitoptineＲの明らかな能力を示す。値は、種々濃度での細胞計数値およびＡＴＰ含量測定値を表す。
【００１７】
【表１−ｂ】
2005512988.tif 000003
表１−ｂ中の値は、１重量／容量％のVitoptineＲでのＭＴＴ、タンパク質およびＧＳＨ含量の明らかな増大を示し、従って、本抽出物の活力付与および再生特性を証明するものである。
これらの結果は、ビグナ・アコニティフォリアのタンパク質抽出物に基づく活性成分が、ヒト線維芽細胞による増殖および代謝(ＡＴＰ、タンパク質およびグルタチオンの合成)の改善に高い活性を有することを示すものであり、これは、明らかに本抽出物のエネルギー供与、刺激および「抗老化」活性を示すものである。
【００１８】
２．抗アポプトシス試験
アポプトシスは、生きている生物によって使用される生物学的活性な過程であって、自己消化、より具体的には、タンパク質および核ＤＮＡの小断片(これは、細胞質中にばらまかれる)への破壊によって、その組織のある種の細胞を排除するための過程である。また、アポプトシスを、酸化ストレス(ＵＶ-Ｒ、炎症)によって、増殖因子の欠如によって、または毒性物質(汚染物質、遺伝子毒性物質...)によって誘導することもできる。
生存メッセージを細胞に送る対応因子を除去することによって、自殺プログラムを開始させ、アポプトシスを始めさせることができる。次いで細胞数を測定することにより、開始された細胞死の程度に関する情報が得られる。即ち、この系は、抗アポプトシス成分の効果をモニターするのに最も適している。この過程は、皮膚細胞(線維芽細胞、角化細胞、上皮細胞)のエクスビボ(ex-vivo)培養物およびインビトロ(in-vitro)培養物ならびにヒト毛包のエクスビボ培養物に適用することができる。
【００１９】
アポプトシスの証明およびアポプトシス細胞含量の測定(インビトロ)
アポプトシスの過程において、細胞核中に存在するＤＮＡ鎖の断片は、エンドヌクレアーゼの攻撃によって開裂され、細胞質中に放出される。例えば、Henseleitetら[Archiv.Dermatol.Res. 288(11)、676 (1996)]またはParatら[J.Photochem.Photobiol B.Biol. 37、101 (1997)]が記載しているように、アポプトシスのレベルを、例えばＥＬＩＳＡ法によって測定することができる。
ヒト皮膚細胞において増殖因子の欠如によって誘導したアポプトシスを妨げるビグナ・アコニティフォリア抽出物の能力を調べた。この試験を、ヒト線維芽細胞(試験２−ａ)およびヒト角化細胞(試験２−ｂ)においてインビトロで行った。ヒト細胞を、１０％ウシ胎仔血清(ＦＣＳ＝Dutcherからのウシ胎仔血清)を含む栄養培地(ＤＭＥＭ＝Life Technolgie S.a.r.l.からのダルベッコ最少必須培地)において培養した。ブロモデオキシウリジン(ＢｒｄＵ)をこの栄養培地に添加した(これをＤＮＡ中に導入し、後に、細胞質中のＤＮＡ断片を検出するために使用した)。３日間のインキュベートの後、血清または増殖因子を含まず、種々濃度(０；０.０５；０.１重量／容量％)の被験VitoptineＲ含量を有する生存培地(ＤＭＥＭ)を細胞に与え、３７℃で２日間インキュベートした。インキュベートの後、細胞をトリプシン処理によって回収し、次いで分析した。
【００２０】
アポプトシス細胞含量のアッセイ
この方法においては、細胞(細胞核ではない)を溶解し、アポプトシス細胞含量を、細胞質ＤＮＡ断片中に導入したＢｒｄＵを明らかにするＥＬＩＳＡ試験によって分析した。
結果を、対照に対する割合(％)として表す[Henseleit,U.、Rosenbach,T.、Kolde,G.、「Induction of apoptosis in human HaCaT keratinocytes」、Archiv.Dermatol.Res. (288) 22、676-683、1996)]。
【表２−ａ】
2005512988.tif 000004
【表２−ｂ】
2005512988.tif 000005
【００２１】
表２−ａおよび表２−ｂの結果は、VitoptineＲタンパク質抽出物で処理した後の、角化細胞および線維芽細胞でのアポプトシスレベルの明らかな減少を示す。
本発明のビグナ・アコニティフォリア抽出物(VitoptineＲ)は、増殖因子の除去によってヒト細胞の栄養培地において誘導したアポプトシスのレベルを大きく減少させることができ、これは、増殖因子様の作用(増殖因子作用)によって組織の老化を制御する本抽出物の能力を説明する。VitoptineＲは、抗老化成分として使用するのに特に適する。
【００２２】
３．アポプトシスの証明およびアポプトシス細胞含量の測定(エクスビボ)
ＴＵＮＥＬ法(Ｔｄｔ媒介のＵＴＰニック末端ラベル化、Boehringer)を、アポプトシス細胞核を測定するための、インビトロ細胞死のための検出キットとともに使用した。これは、細胞核の構造変化の検出によってアポプトシスのレベルを測定するのに適する。
別の方法は、細胞の分裂活性のマーカーであるＫｉ６７に対する特別の抗体の免疫化学的方法を使用する[Seigneurin D.、Guillaud Ph、「l'antigene Ki 67, marqueur du cycle cellulaire et de la proliferation tumorale」、Pathol.Biol. 39、10、1020-1028、1991]。
ＣＬＳＭ顕微鏡(共焦点レーザースキャニング顕微鏡)を光学定量のために使用した。撮影した顕微鏡写真を画像分析によって定量した。反応の強さを、調べた面積に比例する係数によって表した。
【００２３】
ヒト細胞の調製
アポプトシスを、ハンクス培地におけるＤＭＥＭの希釈によって調製した基本培養培地の添加によって開始させた。外科手術からのヒト皮膚外植体を、１０重量％ＤＭＥＭ(ＤＭＥＭ＝ダルベッコ最少必須培地)を含むハンクス培地において培養した。２ｍｇ／ｃｍ２の量のクリームの２回の適用を、第１日目および第３日目に行った。次いで、この外植体を、３７℃／５％ＣＯ２で７日間インキュベートした。
組織学的調製の後、ＴＵＮＥＬ法を表皮垂直切片に対して使用し、分裂の研究は水平切片においてＫｉ６７を用いた。
【００２４】
【表３−ａ】
2005512988.tif 000006
【表３−ｂ】
2005512988.tif 000007
【００２５】
対照Ｄ０とＤ７との比較は方法の確認であり、明らかなアポプトシス制御された細胞死をこれらの方法によって検出しうることを示す。しかし、分裂活性の大きな増加およびアポプトシス活性の明らかな減少が、VitoptineＲ含有の調製物を使用したときに観察された。これは、強い抗老化作用を示すものである。
【００２６】
４．表皮細胞再生活性の試験
ジヒドロキシアセトン試験(ＤＨＡ試験)によるインビボでの表皮細胞再生の刺激の測定：０.２重量％または０.５重量％のビタミンＡパルミテート、３重量％または５重量％のVITOPTINEＲ(ビグナ・アコニティフォリアの抽出物、Lab.Sero.、Pulnoy)を含むかまたはプラシーボの５つのエマルジョンを用いて比較インビボ試験を行って、表皮細胞再生活性の促進を測定した。
【００２７】
エマルジョンの組成
【表４】
2005512988.tif 000008
相Ａおよび相Ｂを７５℃に加熱した。水性相を脂肪相に連続撹拌しながら添加し、撹拌を継続することによって６０℃まで冷却した。次いで、混合した相をUltraturraxを用いて２分間ホモジナイズした。最後に、活性成分を撹拌しながら添加し、全体を室温まで冷却した。
【００２８】
試験方法
１８〜５５歳の年齢の１２人の女性ボランティアにより、二重盲検法で試験を行った。
測定パラメーターは、ジヒドロキシアセトンにより着色した後の皮膚の褐変の強さであった。褐変の強さの減少は、角質層の再生および表皮細胞再生サイクルの速度の増大に対応する。
以下の前腕下部の内側の８つの領域(４つの２群)を選択した：
・ＤＨＡにより未着色および未処理の対照領域、
・プラシーボクリームで処理した領域、
・ビタミンＡパルミテートを含むクリームで処理した領域、
・VITOPTINEＲを含むクリームで処理した領域。
【００２９】
３ｍｇ／ｃｍ２の調製物による標準化およびランダム化した前処理を、７日間毎日行った。この前処理の後、８日目に、５重量％のＤＨＡを含む顔および身体褐変ローションの形態にあるＤＨＡを、閉鎖性の標準化した方法により、対照領域および処理した領域に適用した。９日目に、閉鎖性プラスターを除去した。これに続いてさらに６日間(１０〜１５日目)、１〜７日目と同じ処理を行った。皮膚の色の強さを、ルミネセンスによる比色測定(Minolta chromameter)により、６日後およびプラスター除去の直後に測定した。
【００３０】
結果
【表５】
2005512988.tif 000009
最初の算出(Ｄ１５−Ｄ９)は、９日目(閉鎖性プラスターの除去)と１５日目(閉鎖性プラスターの除去の６日後)の間の発生の評価を可能にする。この発生は表皮細胞再生サイクルを示すものである。この値が大きいほど、表皮細胞再生が高い。
【００３１】
まとめ
ヒトにおける比較試験は、０.２重量％または０.５重量％のビタミンＡパルミテートを含むエマルジョンによる処理と比較して、３重量％または５重量％のVitoptineＲを含むエマルジョンによる処理により、相当に高い表皮細胞再生速度を示す。
【００３２】
産業上の利用
また本発明は、皮膚、上皮付属体および／または粘膜に局所適用するための化粧品または皮膚医薬組成物であって、活性成分としてビグナ・アコニティフォリア種子から抽出した少なくとも１つのタンパク質分画を、それ自体でまたは少なくとも１つの他の活性成分と組合せて含有する組成物に関する。
【００３３】
この化粧品組成物は、唯一の活性成分として、または少なくとも１つの他の活性成分と組合せて、少なくとも１つの上記した種類の抽出物を含有することができ、この抽出物を使用して、少なくとも１つの上記した特定の生物学的作用またはこれら作用のいくつかを組合せて得ることができる。
【００３４】
本発明の化粧品または皮膚医薬組成物は、０.００１〜３０重量％、好ましくは０.１〜２０重量％、より具体的には０.２〜１０重量％の、ビグナ・アコニティフォリア種子から抽出したタンパク質含有抽出物(この抽出物は、上記した方法のいずれかによって得られたものである)を含有することができる。この抽出物を、適当な化粧品媒体、例えばリポソーム、マクロ-、ミクロ-およびナノ-カプセル、マクロ-、ミクロ-およびナノ-粒子ならびに他の同様の既知の形態中に導入することができる。調製物において使用されるビグナ・アコニティフォリアのタンパク質抽出物の濃度を、他のビグナ(Vigna)種のタンパク質抽出物含量と比較したときのビグナ・アコニティフォリアの高い活性のゆえに、低下させることができる。
【００３５】
上記した抽出物を、例えば、ローションまたはシャンプー、クリーム、発泡剤、石鹸、スティック、ゲル、ヒドロゲル、スプレー、エマルジョン、保護製品、修復、軟化、皮膜形成および光保護組成物；永久ウエーブ製品およびヘアカラーなどの調製物の形態で、皮膚ケアおよび衛生の用途に使用することができる(顔および身体のための製品、昼用または夜用化粧品、日光保護製品、滋養再生製品、抗しわ化粧品、痩身剤ならびに抗老化調製物)。
【００３６】
上記した抽出物を、例えば、毛髪シャンプー、毛髪ローション、発泡浴剤、シャワー浴剤、クリーム、ゲル、ローション、アルコール溶液および水性／アルコール溶液、エマルジョン、ワックス／油脂コンパウンド、スティック調製物、粉末または軟膏などの化粧品および／または皮膚医薬調製物、主に、顔および身体のための製品、昼用または夜用化粧品、日光保護製品、滋養再生製品、抗しわ化粧品、痩身剤および抗老化製品の製造に使用することができる。また、これらの調製物は、さらなる助剤および添加剤として、穏やかな界面活性剤、油成分、乳化剤、真珠色化ワックス、稠度因子、増粘剤、超脂肪化剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、油脂、ワックス、レシチン、リン脂質、生物起源の薬剤、ＵＶ保護因子、酸化防止剤、脱臭剤、発汗防止剤、ふけ防止剤、皮膜形成剤、膨潤剤、虫忌避剤、自己褐変剤、チロシン阻害剤(脱色素剤)、ヒドロトロープ剤、可溶化剤、防腐剤、芳香油、染料などを含有することもできる。
【００３７】
界面活性剤
適当な界面活性剤は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性および／または両性または双性イオン性界面活性剤である。これらは、組成物中に、通常は約１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜３０重量％の量で存在していてよい。
陰イオン性界面活性剤の代表例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α-メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、脂肪アルコールエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混合エーテルスルフェート、モノグリセリド(エーテル)スルフェート、脂肪酸アミド(エーテル)スルフェート、モノおよびジアルキルスルホスクシネート、モノおよびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、Ｎ-アシルアミノ酸(例えば、アシルラクチレート、アシルタルトレート、アシルグルタメートおよびアシルアスパルテートなど)、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物(特に、コムギに基づく植物生成物)、および、アルキル(エーテル)ホスフェートである。陰イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有しているときには、これらは通常の同族体分布を有していてよいが、好ましくは狭範囲の同族体分布を有する。
非イオン性界面活性剤の代表例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエーテル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化トリグリセリド、混合エーテルおよび混合ホルマール、所望により部分的に酸化したアルキル(アルケニル)オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘導体、脂肪酸-Ｎ-アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物(特に、コムギに基づく植物生成物)、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベートおよびアミンオキシドである。非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含有しているときには、これらは通常の同族体分布を有していてよいが、好ましくは狭範囲の同族体分布を有する。
陽イオン性界面活性剤の代表例は、第四アンモニウム化合物、例えばジメチルジステアリルアンモニウムクロリド、およびエステルクアット(ester quat)、より具体的には第四級化した脂肪酸トリアルカノールアミンエステル塩である。
両性または双性イオン性界面活性剤の代表例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインである。
これらの界面活性剤は全て既知化合物である。これらの構造および製造に関する情報は、関連の概説中に見ることができる[例えば、J.Falbe(編)、「Surfactants in Consumer Products」、Springer Verlag、Berlin、1987、p.54-124、または、J.Falbe(編)、「Katalysatoren、Tenside und Mineraloeladditive (触媒、界面活性剤および鉱油添加剤)」、Thieme Verlag、Stuttgart、1978、p.123-217を参照]。
【００３８】
特に適する穏やかな(即ち、特に皮膚に適合する)界面活性剤の代表例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノおよび／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α-オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、アンホアセタールおよび／またはタンパク質脂肪酸縮合物(好ましくは、コムギタンパク質に基づく)である。
【００３９】
油成分
適当な油成分は、例えば、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を含む脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖Ｃ６-２２脂肪酸と直鎖または分岐鎖Ｃ６-２２脂肪アルコールとのエステル、分岐鎖Ｃ６-１３カルボン酸と直鎖または分岐鎖Ｃ６-２２脂肪アルコールとのエステル、例えば、ミリスチルミリステート、ミリスチルパルミテート、ミリスチルステアレート、ミリスチルイソステアレート、ミリスチルオレエート、ミリスチルベヘネート、ミリスチルエルケート、セチルミリステート、セチルパルミテート、セチルステアレート、セチルイソステアレート、セチルオレエート、セチルベヘネート、セチルエルケート、ステアリルミリステート、ステアリルパルミテート、ステアリルステアレート、ステアリルイソステアレート、ステアリルオレエート、ステアリルベヘネート、ステアリルエルケート、イソステアリルミリステート、イソステアリルパルミテート、イソステアリルステアレート、イソステアリルイソステアレート、イソステアリルオレエート、イソステアリルベヘネート、イソステアリルエルケート、オレイルミリステート、オレイルパルミテート、オレイルステアレート、オレイルイソステアレート、オレイルオレエート、オレイルベヘネート、オレイルエルケート、ベヘニルミリステート、ベヘニルパルミテート、ベヘニルステアレート、ベヘニルイソステアレート、ベヘニルオレエート、ベヘニルベヘネート、ベヘニルエルケート、エルシルミリステート、エルシルパルミテート、エルシルステアレート、エルシルイソステアレート、エルシルオレエート、エルシルベヘネートおよびエルシルエルケートなどである。また適するのは、直鎖Ｃ６-２２脂肪酸と分岐鎖アルコール(特に２-エチルヘキサノール)とのエステル、Ｃ１８-３８アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖または分岐鎖Ｃ６-２２脂肪アルコールとのエステル(ＤＥ１９７５６３７７Ａ１を参照；特にジオクチルマレエート)、直鎖および／または分岐鎖脂肪酸と多価アルコール(例えば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール)および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ６―１０脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ６-１８脂肪酸に基づく液体のモノ、ジおよびトリグリセリド混合物、Ｃ６-２２脂肪アルコールおよび／またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸(特に安息香酸)とのエステル、Ｃ２-１２ジカルボン酸と１〜２２個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖アルコールまたは２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を含むポリオールとのエステル、植物油、分岐鎖の第一アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖および分岐鎖のＣ６-２２脂肪アルコールカーボネート(例えば、ジカプリリルカーボネート；CetiolＲ CC)、Ｃ６-１８、好ましくはＣ８-１０脂肪アルコールに基づくゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖および／または分岐鎖Ｃ６-２２アルコールとのエステル(例えば、FinsolvＲ TN)、アルキル基あたりに６〜２２個の炭素原子を含む直鎖または分岐鎖の対称または非対称のジアルキルエーテル(例えば、ジカプリリルエーテル；CetiolＲ OE)、エポキシ化脂肪酸エステルのポリオールによる開環生成物、シリコーン油(シクロメチコーン、ケイ素メチコーン型など)お���び／または脂肪族またはナフテン系炭化水素(例えば、スクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサン)である。
【００４０】
乳化剤
適当な乳化剤は、例えば、以下の群の少なくとも１つに由来する非イオン性界面活性剤である：
・直鎖Ｃ８-２２脂肪アルコールへの、Ｃ１２-２２脂肪酸への、アルキル基に８〜１５個の炭素原子を含むアルキルフェノールへの、および、アルキル基に８〜２２個の炭素原子を含むアルキルアミンへの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モルの付加生成物；
・アルキル(アルケニル)基に８〜２２個の炭素原子を含むアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、ならびに、そのエトキシル化類似体；
・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド１〜１５モルの付加生成物；
・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油へのエチレンオキシド１５〜６０モルの付加生成物；
・グリセロールおよび／またはソルビタンと、１２〜２２個の炭素原子を含む不飽和、直鎖または飽和、分岐鎖の脂肪酸および／または３〜１８個の炭素原子を含むヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびに、エチレンオキシド１〜３０モルを含むその付加生成物；
・ポリグリセロール(平均の自己縮合度２〜８)、ポリエチレングリコール(分子量４００〜５０００)、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、糖アルコール(例えば、ソルビトール)、アルキルグルコシド(例えば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(例えば、セルロース)と、１２〜２２個の炭素原子を含む飽和および／または不飽和の直鎖もしくは分岐鎖の脂肪酸および／または３〜１８個の炭素原子を含むヒドロキシカルボン酸との部分エステル、ならびに、エチレンオキシド１〜３０モルを含むその付加生成物；
・ペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル(ＤＥ１１６５５７４ＰＳ)および／または６〜２２個の炭素原子を含む脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール(好ましくは、グリセロールまたはポリグリセロール)の混合エステル；
・モノ、ジおよびトリアルキルホスフェートならびにモノ、ジおよび／またはトリ-ＰＥＧ-アルキルホスフェートおよびその塩；
・羊毛ワックスアルコール；
・ポリシロキサン／ポリアルキル／ポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体；
・ブロックコポリマー、例えば、ポリエチレングリコール-３０ ジポリヒドロキシステアレート；
・ポリマー乳化剤、例えば、GoodrichのPemulen型(TR-1、TR-2)；
・ポリアルキレングリコール；および
・グリセロールカーボネート。
【００４１】
エチレンオキシド付加生成物
脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノールへの、またはヒマシ油への、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物は、既知の市販生成物である。これらは同族体混合物であり、その平均のアルコキシル化度は、付加反応を行う基質とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの量比に対応する。グリセロールへのエチレンオキシドの付加生成物のＣ１２/１８脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、化粧品配合物のための脂質層増強剤として知られている(ＤＥ２０２４０５１ＰＳ)。
【００４２】
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、その製造およびその使用は、従来技術から既知である。これらは、特に、グルコースまたはオリゴ糖と８〜１８個の炭素原子を含む第一アルコールとを反応させることによって製造される。グリコシド単位に関する限り、モノグリコシド(環状糖単位がグリコシド結合によって脂肪アルコールに結合している)ならびにオリゴマーグリコシド(好ましくは約８までのオリゴマー化度を有する)の両方が適している。このオリゴマー化度は、統計学的平均値であり、上記のような工業用製品に一般的な同族体分布はこれに基づいている。
【００４３】
部分グリセリド
適当な部分グリセリドの代表例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、ならびに、これらの工業用混合物(これらは、製造方法に由来して少量のトリグリセリドをなお含んでいることもある)である。また、これらの部分グリセリドへのエチレンオキシド１〜３０モル、好ましくは５〜１０モルの付加生成物も適している。
【００４４】
ソルビタンエステル
適当なソルビタンエステルは、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート、ソルビタンモノエルケート、ソルビタンセスキエルケート、ソルビタンジエルケート、ソルビタントリエルケート、ソルビタンモノリシノレエート、ソルビタンセスキリシノレエート、ソルビタンジリシノレエート、ソルビタントリリシノレエート、ソルビタンモノヒドロキシステアレート、ソルビタンセスキヒドロキシステアレート、ソルビタンジヒドロキシステアレート、ソルビタントリヒドロキシステアレート、ソルビタンモノタルトレート、ソルビタンセスキタルトレート、ソルビタンジタルトレート、ソルビタントリタルトレート、ソルビタンモノシトレート、ソルビタンセスキシトレート、ソルビタンジシトレート、ソルビタントリシトレート、ソルビタンモノマレエート、ソルビタンセスキマレエート、ソルビタンジマレエート、ソルビタントリマレエートならびにこれらの工業用混合物である。また、これらのソルビタンエステルへのエチレンオキシド１〜３０モル、好ましくは５〜１０モルの付加生成物も適している。
【００４５】
ポリグリセロールエステル
適当なポリグリセロールエステルの代表例は、ポリグリセリル-２ ジポリヒドロキシステアレート(DehymulsＲ PGPH)、ポリグリセリン-３ ジイソステアレート(LameformＲ TGI)、ポリグリセリル-４ イソステアレート(IsolanＲ GI 34)、ポリグリセリル-３ オレエート、ジイソステアロイル ポリグリセリル-３ ジイソステアレート(IsolanＲ PDI)、ポリグリセリル-３ メチルグルコース ジステアレート(Tego CareＲ 450)、ポリグリセリル-３ 蜜蝋(Cera BellinaＲ)、ポリグリセリル-４ カプレート(Polyglycerol Caprate T2010/90)、ポリグリセリル-３ セチルエーテル(ChimexaneＲ NL)、ポリグリセリル-３ ジステアレート(CremophorＲ GS 32)、ポリグリセリル ポリリシノレエート(AdmulＲ WOL 1403)、ポリグリセリル ジメレート イソステアレートおよびこれらの混合物である。他の適当なポリオールエステルの例は、トリメチロールプロパンまたはペンタエリトリトールと、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとの、モノ、ジおよびトリエステルである(これらを、所望によりエチレンオキシド１〜３０モルと反応させてもよい)。
【００４６】
陰イオン性乳化剤
通常の陰イオン性乳化剤は、１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪族脂肪酸(例えば、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸)ならびに１２〜２２個の炭素原子を含むジカルボン酸(例えば、アゼライン酸またはセバシン酸)である。
【００４７】
両性および陽イオン性乳化剤
他の適当な乳化剤は、双性イオン性界面活性剤である。双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも１つの第四アンモニウム基および少なくとも１つのカルボキシレート基および１つのスルホネート基を含む界面活性化合物である。特に適する双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタインであり、例えばＮ-アルキル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ-アシルアミノプロピル-Ｎ,Ｎ-ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および２-アルキル-３-カルボキシメチル-３-ヒドロキシエチルイミダゾリン(アルキル基またはアシル基に８〜１８個の炭素原子を含む)、およびヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。コカミドプロピルベタイン(Cocamidopropyl Betaine)のＣＴＦＡ名称のもとで既知である脂肪酸アミド誘導体が特に好ましい。
両性界面活性剤も適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子中にＣ８/１８アルキル基またはアシル基に加えて、少なくとも１つの遊離アミノ基および少なくとも１つの−ＣＯＯＨ基または−ＳＯ３Ｈ基を含有し、内部塩を形成することができる界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、Ｎ-アルキルグリシン、Ｎ-アルキルプロピオン酸、Ｎ-アルキルアミノ酪酸、Ｎ-アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ-ヒドロキシエチル-Ｎ-アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ-アルキルタウリン、Ｎ-アルキルサルコシン、２-アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸(アルキル基に約８〜１８個の炭素原子を含む)である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ-ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびＣ１２/１８アシルサルコシンである。
最後に、陽イオン性界面活性剤も適当な乳化剤であり、エステルクアット(ester quat)型の乳化剤、好ましくはメチルで第四級化したジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が特に好ましい。
【００４８】
油脂およびワックス
油脂の代表例は、グリセリド、即ち、高級脂肪酸の混合グリセロールエステルから本質的になる固体または液体の植物または動物産物である。
適当なワックスは、特に天然ワックス、例えばカンデリラワックス、カルナバワックス、木蝋、アフリカハネガヤワックス、コルクワックス、グアルマ(guaruma)ワックス、コメ胚油ワックス、サトウキビワックス、オウリキュリー(ouricury)ワックス、モンタンワックス、蜜蝋、セラックワックス、鯨蝋、ラノリン(羊毛ワックス)、尾羽脂、セレシン、オゾケライト(地蝋)、ペトロラタム、パラフィンワックス、微結晶ワックス；化学修飾したワックス(硬ワックス)、例えばモンタンエステルワックス、サゾール(sasol)ワックス、水素化ジョジョバワックス、ならびに、合成ワックス、例えばポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスである。
油脂に加えて、他の適当な添加剤は、油脂様の物質、例えばレシチンおよびリン脂質である。レシチンは、脂肪酸、グリセロール、リン酸およびコリンからエステル化によって生成するグリセロリン脂質であると当業者に知られている。従って、レシチンは、ホスファチジルコリン(ＰＣ)と称されることも多い。天然レシチンの例はケファリンである。これは、ホスファチジン酸としても知られ、１,２-ジアシル-ｓｎ-グリセロール-３-リン酸の誘導体である。対照的に、リン脂質は、リン酸とグリセロールとのモノエステル、好ましくはジエステル(グリセロホスフェート)であると通常は理解されており、これは、一般に油脂と分類されている。さらに、スフィンゴシンおよびスフィンゴ脂質も適している。
【００４９】
真珠色化ワックス
適当な真珠色化ワックスは、例えば、アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、特にヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド；多塩基性の所望によりヒドロキシ置換されたカルボン酸と、６〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル；合計して少なくとも２４個の炭素原子を含む脂肪化合物、例えば、脂肪アルコール、脂肪ケトン、脂肪アルデヒド、脂肪エーテルおよび脂肪カーボネート、特にラウロンおよびジステアリルエーテル；脂肪酸、例えばステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸；１２〜２２個の炭素原子を含むオレフィンエポキシドの、１２〜２２個の炭素原子を含む脂肪アルコールおよび／または２〜１５個の炭素原子および２〜１０個のヒドロキシル基を含むポリオールによる開環生成物；およびこれらの混合物である。
【００５０】
稠度因子および増粘剤
主に使用される稠度因子は、１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を含む脂肪アルコールまたはヒドロキシ脂肪アルコール、さらに部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸である。これらの物質と、アルキルオリゴグルコシドおよび／または脂肪酸Ｎ-メチルグルカミド(同じ鎖長)および／またはポリグリセロール ポリ-１２-ヒドロキシステアレートとの組合せを使用するのが好ましい。
適当な増粘剤は、例えば、AerosilＲ型(親水性シリカ)、多糖、特にキサンタンゴム、グアール、寒天、アルギネートおよびチロース(tylose)、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、さらに比較的高分子量の脂肪酸ポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート[例えば、CarbopolＲおよびPemulen型(Goodrich)；SynthalenＲ(Sigma)；Keltrol型(Kelco)；Sepigel型(Seppic)；Salcare型(Allied Colloids)]、ポリアクリルアミド、ポリマー、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンである。
特に有効であることがわかっている他の稠度因子は、ベントナイト、例えばBentoneＲ Gel VS-5PC (Rheox)(これは、シクロペンタシロキサン、Disteardimonium Hectoriteおよびプロピレンカーボネートの混合物である)である。他の適当な稠度因子は、界面活性剤(例えば、エトキシル化脂肪酸グリセリド)、脂肪酸とポリオール(例えば、ペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパン)とのエステル、狭範囲の同族体分布を有する脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、ならびに、電解質(例えば、塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウム)である。
【００５１】
超脂肪化剤
超脂肪化剤は、例えば、ラノリンおよびレシチン、さらにポリエトキシル化またはアシル化したラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドなどの物質から選択することができる。脂肪酸アルカノールアミドは、発泡安定剤としても働く。
安定剤
安定剤として、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸またはリシノール酸のマグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛塩を使用することができる。
【００５２】
ポリマー
適当な陽イオン性ポリマーは、例えば、陽イオン性セルロース誘導体、例えば第四級化したヒドロキシエチルセルロース(AmercholからPolymer JR 400Ｒの名称で入手できる)、陽イオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、第四級化したビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えばLuviquatＲ(BASF)、ポリグリコールとアミンの縮合生成物、第四級化したコラーゲンポリペプチド、例えばラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン(LamequatＲ L、Gruenau)、第四級化したコムギポリペプチド、ポリエチレンイミン、陽イオン性シリコーンポリマー、例えばアミドメチコーン、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー(CartaretineＲ、Sandoz)、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー(MerquatＲ 550、Chemviron)、ポリアミノポリアミド(例えば、フランス特許出願公開ＦＲ２２５２８４０Ａに記載)およびその架橋した水溶性ポリマー、陽イオン性キチン誘導体、例えば第四級化したキトサン(所望により、微結晶分散している)、ジハロアルキル(例えばジブロモブタン)とビス-ジアルキルアミン(例えばビス-ジメチルアミノ-１,３-プロパン)との縮合生成物、陽イオン性グアールゴム(例えば、CelaneseからのJaguarＲ CBS、JaguarＲ C-17、JaguarＲ C-16)、第四級化したアンモニウム塩ポリマー(例えば、MiranolからのMirapolＲ A-15、MirapolＲ AD-1、MirapolＲ AZ-1)である。
【００５３】
適当な陰イオン性、双性イオン性、両性および非イオン性ポリマーは、例えば、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそのエステル、未架橋のポリアクリル酸およびポリオール架橋したポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／tert-ブチルアミノエチルメタクリレート／２-ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマーおよび所望により誘導体化したセルロースエーテルおよびシリコーンである。他の適当なポリマーおよび増粘剤は、文献[Cosm.Toil.、108、95 (1993)]中に見ることができる。
【００５４】
シリコーン化合物
適当なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環式シリコーン、ならびに、アミノ-、脂肪酸-、アルコール-、ポリエーテル-、エポキシ-、フッ素-、グリコシド-および／またはアルキル-修飾したシリコーン化合物である(これらは、室温で液体および樹脂様の両方であることができる)。他の適当なシリコーン化合物は、水素化シリケートおよび２００〜３００のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコーンの混合物であるシメチコーンである。適当な揮発性シリコーンの詳細な概説は、Toddらの文献[Cosm.Toil.、91、27 (1976)]中に見ることができる。
【００５５】
ＵＶ保護因子および酸化防止剤
本発明におけるＵＶ保護因子とは、例えば、室温で液体または結晶性であり、かつ、紫外線放射を吸収することができ、吸収したエネルギーをより長波長の放射(例えば熱)の形態で放出することができる有機物質(光フィルター)である。ＵＶ-Ｂフィルターは、油溶性または水溶性であることができる。油溶性物質の例を以下に挙げる：
・３-ベンジリデンカンファーまたは３-ベンジリデンノルカンファーおよびその誘導体、例えば３-(４-メチルベンジリデン)カンファー(欧州特許ＥＰ０６９３４７１Ｂ１に記載)；
・４-アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４-(ジメチルアミノ)安息香酸２-エチルヘキシルエステル、４-(ジメチルアミノ)安息香酸２-オクチルエステルおよび４-(ジメチルアミノ)安息香酸アミルエステル；
・ケイ皮酸のエステル、好ましくは４-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシルエステル、４-メトキシケイ皮酸プロピルエステル、４-メトキシケイ皮酸イソアミルエステル、２-シアノ-３,３-フェニルケイ皮酸２-エチルヘキシルエステル(Octocrylene)；
・サリチル酸のエステル、好ましくはサリチル酸２-エチルヘキシルエステル、サリチル酸４-イソプロピルベンジルエステル、サリチル酸ホモメンチルエステル；
・ベンゾフェノンの誘導体、好ましくは２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシ-４'-メチルベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン；
・ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは４-メトキシベンザルマロン酸ジ-２-エチルヘキシルエステル；
・トリアジンの誘導体、例えば２,４,６-トリアニリノ-(ｐ-カルボ-２'-エチル-１'-ヘキシルオキシ)-１,３,５-トリアジンおよびオクチルトリアゾン(欧州特許出願公開ＥＰ０８１８４５０Ａ１に記載)またはジオクチルブタアミドトリアゾン(UVAsorbＲ HEB)；
・プロパン-１,３-ジオン、例えば１-(４-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)-プロパン-１,３-ジオン；
・ケトトリシクロ(５.２.１.０)デカン誘導体(欧州特許ＥＰ０６９４５２１Ｂ１に記載)。
【００５６】
適当な水溶性物質は、以下の通りである：
・２-フェニルベンズイミダゾール-５-スルホン酸、ならびに、そのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルクアンモニウム塩；
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン-５-スルホン酸およびその塩；
・３-ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、例えば４-(２-オキソ-３-ボルニリデンメチル)-ベンゼンスルホン酸および２-メチル-５-(２-オキソ-３-ボルニリデン)スルホン酸およびその塩。
【００５７】
通常のＵＶ-Ａフィルターは、特に、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば１-(４'-tert-ブチルフェニル)-３-(４'-メトキシフェニル)プロパン-１,３-ジオン、４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン(ParsolＲ 1789)または１-フェニル-３-(４'-イソプロピルフェニル)プロパン-１,３-ジオン、およびエナミン化合物(ドイツ特許出願公開ＤＥ１９７１２０３３Ａ１に記載)(BASF)などである。勿論、これらＵＶ-ＡおよびＵＶ-Ｂフィルターを、混合物の形態で使用することもできる。特に好ましい組合せは、ベンゾイルメタンの誘導体、例えば４-tert-ブチル-４'-メトキシジベンゾイルメタン(ParsolＲ 1789)および２-シアノ-３,３-フェニルケイ皮酸２-エチルヘキシルエステル(Octocrylene)からなり、ケイ皮酸のエステル、好ましくは４-メトキシケイ皮酸２-エチルヘキシルエステルおよび／または４-メトキシケイ皮酸プロピルエステルおよび／または４-メトキシケイ皮酸イソアミルエステルと組合せる。このような組合せを、水溶性フィルター(例えば、２-フェニルベンズイミダゾール-５-スルホン酸ならびにそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルクアンモニウム塩)と組合せるのが有利である。
【００５８】
上記した可溶性物質に加えて、不溶性の光遮断性顔料(即ち、微細に分散させた金属酸化物または塩)も、この目的に使用することができる。適当な金属酸化物の例は、特に、酸化亜鉛および二酸化チタン、さらに、鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物、ならびにこれらの混合物である。ケイ酸塩(タルカム)、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛を、塩として使用することができる。これらの酸化物および塩を、皮膚ケアおよび皮膚保護エマルジョンおよび美飾化粧品のための顔料の形態で使用する。これら粒子は、１００ｎｍ未満、好ましくは５〜５０ｎｍ、より好ましくは１５〜３０ｎｍの平均直径を有しているべきである。これらは球の形状であってよいが、楕円形の粒子または他の非球形の粒子を使用することもできる。また、顔料を、表面処理すること、即ち親水性化または疎水性化することもできる。その代表例は、被覆した二酸化チタン、例えば、Titandioxid T 805(Degussa)およびEusolexＲ T2000(Merck)である。適当な疎水性被覆材料は、特にシリコーンであり、とりわけトリアルコキシオクチルシランまたはジメチコーンである。いわゆるミクロまたはナノ顔料を、日光保護製品において使用するのが好ましい。ミクロ化した酸化亜鉛を使用するのが好ましい。他の適当なＵＶフィルターは、P.Finkelの概説[SOEFW-Journal 122、543 (1996)およびParf.Kosm. 3、11 (1999)]中に見ることができる。
【００５９】
上記した２つの群の一次日光保護因子に加えて、酸化防止剤型の二次日光保護因子を使用することもできる。酸化防止剤型の二次日光保護因子は、ＵＶ線が皮膚に貫通したときに開始される光化学反応連鎖を遮断する。その代表例は、アミノ酸(例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン)およびその誘導体、イミダゾール(例えば、ウロカニン酸)およびその誘導体、ペプチド、例えばＤ,Ｌ-カルノシン、Ｄ-カルノシン、Ｌ-カルノシンおよびその誘導体(例えば、アンセリン)、カロチノイド、カロテン(例えば、α-カロテン、β-カロテン、リコペン)およびその誘導体、クロロゲニン酸およびその誘導体、リポン酸およびその誘導体(例えば、ジヒドロリポン酸)、オーロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール(例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、ならびに、そのグリコシル、Ｎ-アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチル、およびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ-リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル)およびその塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体(エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩)、ならびに、スルホキシイミン化合物(例えば、ブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ-、ヘキサ-およびヘプタ-チオニンスルホキシイミン)[これらは、極めて少ない許容用量(例えば、ｐモル〜μモル／ｋｇ)で用いる]、さらに、(金属)キレート化剤(例えば、α-ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン)、α-ヒドロキシ酸(例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸)、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体(例えば、γ-リノレン酸、リノール酸、オレイン酸)、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびその誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体(例えば、アスコルビルパルミテート、Ｍgアスコルビルホスフェート、アスコルビルアセテート)、トコフェロールおよび誘導体(例えば、ビタミンＥアセテート)、ビタミンＡおよび誘導体(ビタミンＡパルミテート)およびベンゾイン樹脂のコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α-グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシド ジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体(例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ４)、セレンおよびその誘導体(例えば、セレンメチオニン)、スチルベンおよびその誘導体(例えば、スチルベンオキシド、トランス-スチルベンオキシド)、ならびに、本発明の目的に適するこれら活性物質の誘導体(塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質)である。
【００６０】
生物起源の薬剤
本発明における生物起源の薬剤とは、例えば、トコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、(デオキシ)リボ核酸およびその断片化生成物、β-グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、ピタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、偽セラミド、精油、植物抽出物ならびにビタミン複合体である。
【００６１】
脱臭剤および微生物抑制剤
化粧品用脱臭剤は、体臭を相殺するか、遮蔽するか、または除去する。体臭は、アポクリン発汗における皮膚細菌の作用によって生じ、これにより不快臭を有する分解生成物が生成することになる。従って、脱臭剤は、微生物抑制剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気遮蔽剤として作用する活性成分を含有する。
【００６２】
微生物抑制剤
基本的に、適当な微生物抑制剤は、グラム陽性細菌に対して作用するあらゆる物質であり、例えば、４-ヒドロキシ安息香酸およびその塩およびエステル、Ｎ-(４-クロロフェニル)-Ｎ'-(３,４-ジクロロフェニル)尿素、２,４,４'-トリクロロ-２'-ヒドロキシジフェニルエーテル(トリクロサン)、４-クロロ-３,５-ジメチルフェノール、２,２'-メチレン-ビス-(６-ブロモ-４-クロロフェノール)、３-メチル-４-(１-メチルエチル)フェノール、２-ベンジル-４-クロロフェノール、３-(４-クロロフェノキシ)プロパン-１,２-ジオール、３-ヨード-２-プロピニルブチルカルバメート、クロロヘキシジン、３,４,４'-トリクロロカルバニリド(ＴＴＣ)、抗細菌芳香物質、チモール、タイム油、オイゲノール、チョウジ油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプレート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート(ＧＭＬ)、ジグリセロールモノカプレート(ＤＭＣ)、サリチル酸-Ｎ-アルキルアミド(例えば、サリチル酸ｎ-オクチルアミドまたはサリチル酸ｎ-デシルアミド)などである。
【００６３】
酵素阻害剤
適当な酵素阻害剤は、例えばエステラーゼ阻害剤である。エステラーゼ阻害剤は、好ましくはクエン酸トリアルキル、例えばクエン酸トリメチル、クエン酸トリプロピル、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリブチル、および特に、クエン酸トリエチル(HydagenＲ CAT)である。エステラーゼ阻害剤は、酵素活性を阻害し、こうして臭気の生成を減少させる。他のエステラーゼ阻害剤は、ステロールスルフェートまたはホスフェート(例えば、ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロールおよびシトステロールスルフェートまたはホスフェートなど)、ジカルボン酸およびそのエステル(例えば、グルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステルなど)、ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル(例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステルなど)、ならびに亜鉛グリシネートである。
【００６４】
臭気吸収剤
適当な臭気吸収剤は、臭気生成化合物を吸収することができ、その大部分を保持することができる物質である。これらは、個々の成分の分圧を低下させ、こうしてその拡散速度を低下させる。この点で重要な要件は、芳香物質が損なわれないまま保持されることである。臭気吸収剤は、細菌に対して活性ではない。これらは、例えば主成分として、ラブダナムもしくはエゴノキの抽出物またはある種のアビエチン酸誘導体などの「保留剤」として当業者に知られている特定のほぼ中性臭気の芳香物質またはリシノール酸の錯亜鉛塩を含有する。
【００６５】
臭気遮蔽剤は、その臭気遮蔽機能に加えて、その特定の芳香を脱臭剤に与える芳香物質または芳香油である。適当な芳香油は、例えば、天然および合成の芳香物質の混合物である。天然の芳香物質には、花、茎および葉、果実、果皮、根、木、ハーブおよび草、針状葉および枝、樹脂およびバルサムの抽出物が含まれる。また、動物原料、例えばジャコウおよびビーバーを使用することもできる。通常の合成芳香化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の芳香化合物の例は、酢酸ベンジル、シクロヘキシル酢酸ｐ-tert-ブチル、酢酸リナリル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルには、例えばベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには、例えば８〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルおよびボルゲオナールが含まれる。適当なケトンの例は、イオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素には、主にテルペンおよびバルサムが含まれる。しかし、異なる芳香化合物の混合物(これらは一緒になって快い芳香を生じる)を使用するのが好ましい。他の適当な芳香油は、比較的低揮発性の精油(これらのほとんどは芳香成分として使用される)である。その例は、セージ油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、シナノキ花油、ビャクシン果実油、ベチベルソウ油、オリバヌム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラベンジン油である。以下のものを、個々にまたは混合物の形態で使用するのが好ましい：即ち、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラール(lyral)、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン・フォルテ(Boisambrene Forte)、アムブロキサン(Ambroxan)、インドール、ヘジオン(hedione)、サンデリス(sandelice)、柑橘油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール(cyclovertal)、ラベンジン油、サルビア油、β-ダマスコーン、ゼラニウム油バーボン、サリチル酸シクロヘキシル、ベルトフィックス・ケウアー(Vertofix Coeur)、イソ-Ｅ-スーパー(Iso-E-Super)、フィクソリド(Fixolide)ＮＰ、エベルニル(evernyl)、イラルデイン(iraldein)ガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット(romillat)、イロチル(irotyl)およびフロラマット(floramat)。
【００６６】
発汗防止剤
発汗防止剤は、エクリン汗腺の活性に影響を及ぼすことによって発汗を減少させ、こうして腋下の湿気および体臭を中和する。通常、水性または無水の発汗防止配合物は、以下の成分を含有する：
・収斂活性の成分；
・油成分；
・非イオン性乳化剤；
・共乳化剤；
・稠度因子；
・助剤(例えば、増粘剤または錯生成剤の形態にある)；および／または
・非水性溶媒(例えば、エタノール、プロピレングリコールおよび／またはグリセロールなど)。
【００６７】
発汗防止剤の適当な収斂性の活性成分は、特に、アルミニウム、ジルコニウムまたは亜鉛の塩である。この種の適当な抗ヒドロ(antihydrotic)剤は、例えば、アルミニウムクロリド、アルミニウムクロロヒドレート、アルミニウムジクロロヒドレート、アルミニウムセスキクロロヒドレート、および、これらと例えば１,２-プロピレングリコールとの複合化合物、アルミニウムヒドロキシアラントイネート、アルミニウムクロリドタルトレート、アルミニウムジルコニウムトリクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロヒドレート、アルミニウムジルコニウムペンタクロロヒドレート、および、これらと例えばアミノ酸(グリシンなど)との複合化合物である。さらに、発汗防止剤において普通に使用される油溶性および水溶性の助剤が、比較的少量で存在していてもよい。
【００６８】
このような油溶性の助剤には、例えば、以下のものが含まれる：
・炎症抑制性、皮膚保護性または芳香性の精油；
・合成の皮膚保護剤；および／または
・油溶性の芳香油。
【００６９】
通常の水溶性の添加剤は、例えば、防腐剤、水溶性芳香物質、ｐＨ調節剤、例えば緩衝混合物、水溶性増粘剤、例えば水溶性の天然または合成ポリマー、例えばキサンタンゴム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンまたは高分子量ポリエチレンオキシドである。
【００７０】
皮膜形成剤
通常の皮膜形成剤は、例えば、キトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系列のポリマー、第四セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸およびその塩および同様の化合物である。
【００７１】
ふけ防止剤
適当なふけ防止剤は、ピロクトン オラミン(Pirocton Olamin)[１-ヒドロキシ-４-メチル-６-(２,４,４-トリメチルペンチル)-２-(１Ｈ)-ピリジノン モノエタノールアミン塩]、BaypivalＲ(クリムバゾール；Climbazole)、KetoconazolＲ(４-アセチル-１-{４-[２-(２,４-ジクロロフェニル) ｒ-２-(１Ｈ-イミダゾール-１-イルメチル)-１,３-ジオキシラン-ｃ-４-イルメトキシフェニル}ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール、セレンジスルフィド、コロイド状イオウ、イオウポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、イオウリシノールポリエトキシレート、イオウタールジスチレート、サリチル酸(または、ヘキサクロロフェンと組合せて)、ウンデシレン酸 モノエタノールアミド スルホスクシネートＮa塩、LameponＲ UD(タンパク質／ウンデシレン酸縮合物)、亜鉛ピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびマグネシウムピリチオン／ジピリチオンマグネシウムスルフェートである。
【００７２】
膨潤剤
水相のための適当な膨潤剤は、モンモリロナイト、粘土無機物質、ペムレン(Pemulen)およびアルキル修飾したカルボポール(Carbopol)型(Goodrich)である。他の適当なポリマーおよび膨潤剤は、R.Lochheadの概説[Cosm.Toil.、108、95 (1993)]中に見ることができる。
虫忌避剤
適当な虫忌避剤は、Ｎ,Ｎ-ジエチル-ｍ-トルアミド、ペンタン-１,２-ジオールまたはブチルアセチルアミノプロピオン酸エチルである。
自己褐変剤および脱色素沈着剤
適当な自己褐変剤は、ジヒドロキシアセトンである。適当なチロシン阻害剤(これは、メラニンの生成を妨げ、脱色素沈着剤において使用される)は、例えば、アルブチン、フェルラ酸、コウジ酸、クマル酸およびアスコルビン酸(ビタミンＣ)である。
【００７３】
ヒドロトロープ剤
さらに、流れ挙動を改善するために、ヒドロトロープ剤、例えばエタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールを使用することができる。適当なポリオールは、好ましくは２〜１５個の炭素原子および少なくとも２個のヒドロキシル基を含有する。これらポリオールは、他の官能基、特にアミノ基を含有することができ、また、窒素で修飾することもできる。その代表例は、以下の通りである：
・グリセロール；
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および、ポリエチレングリコール(１００〜１０００ダルトンの平均分子量を有する)；
・１.５〜１０の自己縮合度を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えば４０〜５０重量％のジグリセロール含量を有する工業用ジグリセロール混合物；
・メチロール化合物、例えば特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリトリトール；
・低級アルキルグルコシド、特にアルキル基に１〜８個の炭素原子を含むもの、例えばメチルおよびブチルグルコシド；
・５〜１２個の炭素原子を含む糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール；
・５〜１２個の炭素原子を含む糖、例えばグルコースまたはスクロース；
・アミノ糖、例えばグルカミン；
・ジアルコールアミン、例えばジエタノールアミンまたは２-アミノプロパン-１,３-ジオール。
【００７４】
防腐剤
適当な防腐剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸およびSurfacineＲの名称のもとで知られている銀錯体およびKosmetikverordnung(化粧品指針)の付属書６のパートＡおよびＢに挙げられている他の群の化合物である。
【００７５】
芳香油および芳香剤
適当な芳香油は、天然および合成の芳香物質の混合物である。天然の芳香物質には、花(ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)、茎および葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレイン)、果実(アニス、コエンドロ、ヒメウイキョウ、ビャクシン)、果皮(ベルガモット、レモン、オレンジ)、根(ニクズク、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスタス、アイリス、カルムス)、木(マツ、ビャクダン、ユソウボク、シーダー材、シタン)、ハーブおよび草(タラゴン、レモングラス、セージ、タイム)、針状葉および枝(トウヒ、モミ、マツ、低マツ)、樹脂およびバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナックス)の抽出物が含まれる。また、動物原料、例えばジャコウおよびビーバーを使用することもできる。通常の合成芳香化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の芳香化合物の例は、酢酸ベンジル、イソ酪酸フェノキシエチル、シクロヘキシル酢酸ｐ-tert-ブチル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、エチル酢酸フェニル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルには、例えばベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドには、例えば８〜１８個の炭素原子を含む直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルおよびボルゲオナールが含まれる。適当なケトンの例は、イオノン、α-イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンである。適当なアルコールは、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールである。炭化水素には、主にテルペンおよびバルサムが含まれる。しかし、異なる芳香化合物の混合物(これらは一緒になって快い芳香を生じる)を使用するのが好ましい。他の適当な芳香油は、比較的低揮発性の精油(これらのほとんどは芳香成分として使用される)である。その例は、セージ油、カミツレ油、チョウジ油、メリッサ油、ミント油、シナモン葉油、シナノキ花油、ビャクシン果実油、ベチベルソウ油、オリバヌム油、ガルバヌム油、ラブダナム油およびラベンジン油である。以下のものを、個々にまたは混合物の形態で使用するのが好ましい：即ち、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラール(lyral)、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α-ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン・フォルテ(Boisambrene Forte)、アムブロキサン(Ambroxan)、インドール、ヘジオン(hedione)、サンデリス(sandelice)、柑橘油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロベルタール(cyclovertal)、ラベンジン油、サルビア油、β-ダマスコーン、ゼラニウム油バーボン、サリチル酸シクロヘキシル、ベルトフィックス・ケウアー(Vertofix Coeur)、イソ-Ｅ-スーパー(Iso-E-Super)、フィクソリド(Fixolide)ＮＰ、エベルニル(evernyl)、イラルデイン(iraldein)ガンマ��フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット(romilat)、イロチル(irotyl)およびフロラマット(floramat)。適当な芳香剤は、例えば、ペパーミント油、スペアミント油、アニス実油、ニホンアニス油、ヒメウイキョウ油、ユーカリ油、ウイキョウ油、柑橘油、ヒメコウジ油、チョウジ油、メントールなどである。
【００７６】
染料
適当な染料は、例えば、刊行物「Kosmetische Faerbemittel」[Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft、Verlag Chemie、Weinheim、1984、p.81-106]に挙げられている、化粧品目的に認められかつ適している任意の物質である。その例には、コチニール・レッドＡ(C.I.16255)、パテント・ブルーＶ(C.I.42051)、インジゴチン(C.I.73015)、クロロフィリン(C.I.75810)、キノリン・イエロー(C.I.47005)、二酸化チタン(C.I.77891)、インダントレン・ブルーＲＳ(C.I.69800)およびマッダーレーキ(C.I.58000)が含まれる。また、ルミノールが発光染料として存在していてもよい。通常、これらの染料は、混合物全体を基準に、０.００１〜０.１重量％の濃度で使用される。
【００７７】
これらの調製物は、通常の熱間法または冷間法によって製造することができ、好ましくは、相反転温度法によって製造する。
【実施例】
【００７８】
タンパク質抽出物の製造実施例
ビグナ・アコニティフォリア種子のタンパク質抽出物の製造
ビグナ・トリロバータのために仏国特許出願公開ＦＲ２７９６８３９Ａ１に既に記載されている方法によって、植物タンパク質の抽出、濃縮物またはタンパク質単離体の調製のための通常の方法のいずれかによって、あるいは、本対象の専門家には既知である精製(限外濾過、イオン交換クロマトグラフィー、アフィニティークロマトグラフィー、沈殿、吸着)によって、タンパク質を調製する。
しかし、所与のｐＨ値の水または水性溶液を用いて(実施例６および７を参照)、所望により超音波発生器と組合せて抽出過程を行うのが好ましい。
インド起源のビグナ・アコニティフォリア種子の２つの異なる分割量からのタンパク質抽出物の単離および調製のための種々の方法を、例示のための実施例として以下に記載するが、これらはいかなる意味においても本発明の限定を意図するものではない。
【００７９】
製造実施例１
乾燥ビグナ・アコニティフォリア種子を粉砕することによって得た粉末(１８０ｇ)を、蒸留水(１.５Ｌ)に加えた。１５分間の撹拌の後、溶液のｐＨを、水酸化ナトリウムによりｐＨ７.０に調節した。抽出ｐＨを７.０に維持することによって、室温で３時間、抽出を行った。４,５００Ｇで１０分間の遠心の後、表面に浮いてきたベージュ色の物質を集め、次いで０.５μｍに通した。通常の方法、例えば噴霧乾燥、凍結乾燥などによって、抽出物から水を除くことができる。噴霧乾燥の後、得られた粉末様の生成物は、４７.０％のタンパク質含量(Ｎｘ６.２５)を有していた(抽出物１)。
【００８０】
製造実施例２
ビグナ・アコニティフォリア種子を粉砕することによって得た粉末(３００ｇ)を、蒸留水(２.５Ｌ)に加え、溶液を実施例１のように処理した。２.２Ｌのベージュ色の溶液が得られた。この溶液を、硫酸によりｐＨ４.５に調節し、３０分間撹拌した。次いで、溶液を３,５００Ｇで３０分間遠心した。沈殿物および表面に浮いた物質を別々に集めた。沈殿物を、沈殿の生成前の容量の２０％に相当する容量の水に溶液として加えた。溶液のｐＨを、それが７.２で一定になるまで、ＮａＯＨにより調節した。この溶液を、再び遠心して、不溶性物質を分離した。３.８％乾燥抽出物の溶液(６００ｍｌ)が得られ、これから噴霧乾燥によって水を除いた。噴霧乾燥の後、得られた粉末様の生成物は、８４.２％のタンパク質含量(Ｎｘ６.２５)を有していた(抽出物２)。
【００８１】
製造実施例３
実施例２に従ってｐＨ４.５でタンパク質を沈殿させた後に得られる表面に浮いた物質を、０.５μｍに通した。得られた透明な溶液から噴霧乾燥によって水を除いた。得られた粉末は、１７〜２１％のタンパク質含量を有していた。
【００８２】
製造実施例４
実施例１に従って調製した粗抽出物(ｐＨ７.５、２５０ｍｌ)を、１００,０００ｄａの限外濾過膜(ref. YM 100、直径６ｃｍ)を装着したAmicon 8200限外濾過セル中に導入した。溶液を５５ｍｌまで濃縮した(圧縮空気の圧力 ３バール)。透過物Ｐ１および保持物Ｒ１を集めた。蒸留水(１５０ｍｌ)を保持物に加え、溶液を再び５０ｍｌまで濃縮した(保持物Ｒ２)。保持物Ｒ２から凍結乾燥によって水を除いた。８４.５％のタンパク質含量(Ｎｘ６.２５)を有する分画が得られた。
【００８３】
製造実施例５
タンパク質濃縮物を、実施例２と同様にして種子(３５０ｇ)から調製した(最初の抽出を、粉末：溶媒の比＝１：１５で行った)。沈殿物を、ｐＨ７.５の蒸留水(１.５Ｌ)に溶解した。６０.５ｇ／Ｌのタンパク質(Ｎｘ６.２５)を含むタンパク質濃縮溶液(５００ｍｌ)が最終的に得られた。タンパク質を、アルカリ性プロテアーゼ(溶液のタンパク質に対して２.５％)によりｐＨ７.５〜８.５で加水分解した。加水分解を、使用した酵素の最適温度および最適ｐＨにおいて、２時間行った(これら最適値は専門家には既知である)。酵素を、少なくとも１０分間、１００℃に加熱することによって不活性化した。室温まで冷却した後、溶液を遠心し、０.２２μｍに通した。６.５３％乾燥抽出物を含む暗く透明な濾液(４５０ｍｌ、タンパク質 ４５.２ｇ／Ｌ)を得た。噴霧乾燥の後に得られた粉末は、７２.０％のタンパク質含量を有していた(抽出物３)。
Superose 12 HRカラムでのゲル透過による、これら種々の方法によって抽出した分画の分析は、少なくとも１０種類のタンパク質分画の同定を可能にした。タンパク質の分子量分布は、次のようであった：８０％ ＜５,０００ｄａおよび５,０００ｄａ＜２０％＜５０,０００ｄａ。
実施例５の記載のようにして得た加水分解物の成分は、平均分子量３,５００ｄａを有していた。
【００８４】
上記の実施例に従って得た抽出物は、通常の方法(噴霧乾燥、凍結乾燥)によって乾燥した後に、または液体形態で直接使用することができる。得られたタンパク質分画は、構造のどのような修飾もせずにその元の形態で、あるいは、添付の図面に示すように異なるクロマトグラムピークに対応し、種子中に天然に存在する、異なる見かけ分子量を有する少なくとも２つまたは全ての抽出分画の１またはそれ以上の天然化合物の形態で(全または部分的タンパク質抽出物)、あるいは、単離された形態で使用することができる。
【００８５】
タンパク質分画を、組成物において、以下の処理のいずれかによって修飾または官能化した形態で使用することができる：
・元のタンパク質の重合；
・元のタンパク質の化学的加水分解；
・元のタンパク質の酵素的加水分解；動物、植物、微生物または菌類起源のプロテアーゼ：Bacillus subtilis、Aspergillus niger、Aspergillus oryzaeのペプシン、トリプシン、キモトリプシン、パパイン、プロナーゼ、ブロメライン、エンドプロテイナーゼ、サーミターゼ、プロテアーゼ(スブチリシン、アルカラーゼ、ニュートラーゼ)による；
・微生物による修飾；種々の微生物、例えば酵母(Saccharomyces)、カビ(Aspergillus)、細菌(Bacillusなど)による：発酵基質としてビグナ・アコニティフォリアのタンパク質を用いる；
・化学的または酵素的官能化；スクシニル化またはホルホリル化などの方法による；
・第四級化；
・糖または脂質分子のグラフト化またはグラフト化による任意の他の化学修飾。
【００８６】
製造実施例６：好ましい製造方法
本発明に係る抽出物は、３０〜７０℃、好ましくは３５〜６０℃、より具体的には４０〜５０℃で１〜６時間、好ましくは２〜４時間にわたり、水による種子の抽出によって製造するのが好ましい。残留物および溶媒を分離し、７０〜９０℃、好ましくは７５〜８５℃で０.５〜３時間、好ましくは１〜２時間加熱した後、ｐＨをｐＨ５〜７、好ましくはｐＨ５.５〜６.５に調節し、次いで遠心および濾過を行う。得られた抽出物は、少なくとも０.４、好ましくは少なくとも０.５、より具体的には０.６重量％以上の窒素含量ならびに以下の分子量分布を有する：８０％が＜５,０００ｄａおよび２０％が＞５,０００ｄａおよび＜５０,０００ｄａ(分子量は、SuperoseＲ 12 HR、FPLC、Pharmaciaによって測定)。他の助剤、例えば防腐剤、酸化防止剤およびポリオールを、抽出物に加えることができる。
【００８７】
製造実施例７：ビグナ・アコニティフォリア抽出物を含む製品VITOPTINEＲ(Laboratoires Serobiologiques)の製造
製造
ビグナ・アコニティフォリア種子(５０ｋｇ)を、水(２００〜３００ｋｇ)を用いて、４０〜５０℃で３〜４時間抽出した。残留物および溶媒を分離し、８０℃で１時間加熱した後、ｐＨをｐＨ６に調節し、次いで遠心(３,５００Ｇ、７５ｋｇ／時)および濾過を行った。得られた抽出物は、０.５〜１重量％の窒素含量を有していた。この抽出物に、６０℃で撹拌しながら、成分 水、グリセロール、クエン酸ナトリウムおよび防腐剤を加え、次いで抽出物をｐＨ６に調節し、再濾過した。
【表６】
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実施例６に従って調製したビグナ・アコニティフォリア抽出物(実施例５に記載した助剤と組合せた)は、化粧品および／または皮膚医薬調製物において使用するのに特に適する。これは、これらが貯蔵可能な濃縮物を表し、配合物に加工するのが容易であり、物理化学的に安定かつ皮膚学的に適合性の高い調製物を導くためである。
【００８８】
配合実施例
本発明の種々の化粧品組成物を、以下の配合実施例により説明する。
配合実施例１：再生クリーム(蒸留水を１００.０まで、量は重量％)
【表７】
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脂肪相を８０℃で溶融した。水性相も８０℃に加熱し、Elestab 4112をこれに溶解させた。ビグナ抽出物VitoptineＲの母液を独立して調製し、脂肪相を水性相に撹拌(タービン撹拌機)しながら加え、次いでVitoptineＲを約５０℃で導入した。次いで、生成物が冷えるまで撹拌を続けた。
【００８９】
配合実施例２：敏感な皮膚タイプのためおよび炎症または損傷した皮膚の処置のためのクリーム(蒸留水を１００.０まで、量は重量％)
【表８】
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脂肪相を８０℃で溶融した。水性相も８０℃に加熱し、Elestab 388およびＰＶＰをこれに溶解させた。VitoptineＲを独立して調製し、脂肪相を水性相に撹拌(タービン撹拌機)しながら加え、次いでVitoptineＲを約５０℃で導入した。次いで、生成物が冷えるまで撹拌を続けた。
【００９０】
ビグナ・アコニティフォリア抽出物 VITOPTINEＲ(Laboratoires Serobiologiques)を含む配合物のさらなる提案を、表９および表１０に示す。
【表９】
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【００９１】
【表１０】
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【国際調査報告】
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