(57)【要約】本発明は永久刻印パーツ用の多層レーザー転写フィルムに関する。前記転写フィルムは少なくとも１つの支持層からなり、それによりこの支持層の下側の上に第１の接着剤層を少なくとも部分的に設ける。本発明は、少なくとも２つの顔料層がレーザー転写フィルムの支持層の側の上に設けられ、この上にこの第１の接着層が存在することを特徴とする。これら顔料層は、好ましくは少なくとも１つのガラスフラックス顔料を好ましくは含有する少なくとも部分的に塗布された第１の顔料層と、少なくとも１つのレーザー感受性顔料を含有する少なくとも部分的に塗布された第２の顔料層とからなる。
2005520715.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の接着層の所在個所であるレーザー転写フィルムの裏打ち層側上に、少なくとも２つの顔料層が存在し、好ましくは第１の顔料層が材料の少なくとも一部に塗布され、そして少なくとも１つのガラスフラックス顔料を含んでなり、第２の顔料層が材料の少なくとも一部に塗布され、そして少なくとも１つのレーザー感受性顔料を含んでいることを特徴とする、前記裏打ち層の下側の少なくとも一部の上に第１の接着層が存在する、少なくとも１つの裏打ち層から製造されるコンポーネント上に耐久性刻印するための多層レーザー転写フィルム。
【請求項２】
前記第１の顔料層がガラスフラックス顔料と吸収剤を含んでなり、そして／あるいは前記第２の顔料層がガラスフラックス顔料、吸収剤、およびレーザー感受性顔料を含んでなることを特徴とする、請求項１に記載の多層レーザー転写フィルム。
【請求項３】
前記顔料層のマトリックスが同様に前記第１の接着層の接着剤から構成され、前記第１の接着層と前記顔料層が単一の均質層を形成することを特徴とする、請求項１および／または２に記載の多層レーザー転写フィルム。
【請求項４】
前記レーザー感受性顔料を含んでなる前記第２の顔料層に第２の接着剤層を塗布したことを特徴とする請求項１〜３の少なくとも１つに記載の多層レーザー転写フィルム。
【請求項５】
使用される裏打ち材料がフィルム、特にポリオレフィンベースの一軸および二軸の延伸フィルム、すなわち延伸ポリエチレン、またはエチレン単位および／またはポリプロピレン単位を含有する延伸コポリマーをベースとするフィルム、および適切な場合にはＰＶＣフィルム、ＰＥＴフィルム、ならびにビニルポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、ポリカーボネートをベースとするフィルム、極めて特に好ましくは透明なフィルムを含んでなることを特徴とする請求項１〜４の少なくとも１つに記載の多層レーザー転写フィルム。
【請求項６】
使用される接着層が天然ゴム、ＰＵ、アクリレート、またはスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーをベースとする自己接着剤を含んでなることを特徴とする請求項１〜５の少なくとも１つに記載の多層レーザー転写フィルム。
【請求項７】
前記裏打ち層と前記接着剤が透明であり、そして／あるいは少なくともそれらの分解に導くレーザービームの吸収がない程度に半透明であることを特徴とする、請求項１〜６の少なくとも１つに記載の多層レーザー転写フィルム。
【請求項８】
境界層、特に金属酸化物、さもなくば種々の顔料とガラス粒子との混合物の中にカラー顔料と金属塩を導入したことを特徴とする、請求項１〜７の少なくとも１つに記載の多層レーザー転写フィルム。
【請求項９】
ガラス、セラミック、および／または金属に耐久性刻印を施すための請求項１〜８の少なくとも１つに記載の多層レーザー転写フィルムの使用。
【請求項１０】
コーティングまたはプラスチックスシートに耐久性刻印を施すための請求項１〜９の少なくとも１つに記載の多層レーザー転写フィルムの使用。
【請求項１１】
請求項１〜１０の少なくとも１つに記載の多層レーザー転写フィルムのスタンプラベルとしての使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、裏打ち層の下側の少なくとも一部の上に第１の接着層が存在し、その上に少なくとも２つの顔料層を施した少なくとも１つの裏打ち層から製造される永久刻印パーツ用の多層レーザー転写フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
工業ラベリングは、車両、機械、および電気・電子素子の上のコンポーネントの識別マーキングに使用される方法の一つであり、例は、モデル識別プレート、工程コントロール用のラベル、および保証バッジおよび試験バッジである。
【０００３】
特に、自動車産業において、特に高品質のマーキング用のレーザーラベルまたは印刷あるいは被覆された金属プレートによる識別マーキングに重要性が増大しつつある。この方法は、以降のユーザーに対して自動車の極めて広範で多様なコンポーネント上にタイヤ圧力または燃料タイプなどの情報および通知を取り付けるのに使用される。製造の上流段階内に重要な製造データを伝達するのに、レーザーラベルを使用することもできる。この使用のためには、ラベルをバーコードにより刻印してもよい。好適な読み取り素子は、モデル、色、および特別な装置に関する情報の読み取りのためにバーコードを製造ライン上で直接に使用する機会をアセンブリーチームに与える。標準的な情報のためだけでなく、機密セキュリティデータ、例えばシャシー番号と識別番号を付けるためにもラベルを車両上で使用する。盗難または事故の場合、この情報は、車両および製造の段階を追跡するのに極めて重要である。
【０００４】
それゆえ、使用されるラベル材料は、不正な細工のいかなる試みも防止するために、高度に偽造防止性でなければならない。接着されているベースからラベルを無傷のまま除去することは不可能でなければならない。極めて壊れやすい材料を高接着強度と組み合わせて使用することにより更なるセキュリティが得られる。接着ベース上でのこの材料の接着強度は極めて重要である。これは、除去による不正な細工のいかなる試みに対する抵抗性にとって決定的な因子である。
【０００５】
この標準的な材料のほかに、他の安全機能、例えばエンボス、ホログラム、または耐久性ＵＶ押印（フットプリント）を使用することにより、この材料を模倣するいかなる可能性も無くするように意図された変成ラベルが存在する。
【０００６】
焼き込み法を用いてマーキング、例えば刻印、コードなどを導入するための広く使用されている高性能の制御可能なレーザーが存在する。刻印を書き込むか、あるいは刻印工程に使用するためにこの材料に課せられる要件のいくつかは次の通りである。
・急速な刻印が可能でなければならない。
・高度の空間分解能が達成されなければならない。
・使用するのに極めて簡単でなければならない。
・分解生成物は非腐食性でなければならない。
更に、特別な場合に対しては、次の更なる性質が要求される。
・レーザーを印加することにより生成するマーキングは、好ましくない条件下でも、そして大きな距離にわたって誤り無く読み取り可能である充分なコントラストを有しなければならない。
・耐熱性は高く、例えば２００℃以上に達しなければならない。
・良好な耐候性、耐水性、および耐溶剤性が望ましい。
【０００７】
鋭い、平らなブレードを用いて、基材からのラベルの完全な剥離が可能である。接着剤と基材の間の結合は、プラスチックス基材、例えばポリエチレンまたはポリプロピレン上で特別な弱さを呈する。金属性あるいは被覆された基材上での接着強度の増大にも拘わらず、特別な道具を使用することにより、不可逆的な損傷無しでラベルの一部を除去することも可能である。ラベルの下にブレード付きの特殊な道具を浅い角度で通すことができる。注意深い切断の動きは、エッジを持ち上げ、つかみ部位として知られているものを作ることができる。この方法は剥離を容易とする攻撃点を作る。このことは、ラベルが基本的な欠点を有することを意味する。
【０００８】
レーザーラベルでなく印刷を使用して、コンポーネントに刻印を施す場合には、第三者はこの刻印を洗浄あるいは引っ掻きにより容易に除去することができる。第２の物品、例えば包装品上で刻印された物品を単にこすることは、個別の文字または数字の明瞭さを低下させるのにも充分である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、任意の所望のコンポーネントの迅速で正確な刻印を可能とし、そして偽造に対する改善されたセキュリティに対する上記に挙げた要求に合致し、そしてカッターの助けを得ても無傷のまま除去不可能であり、そしてこのほかに、特に、高コントラスト、高分解能、高耐熱性、および良好な使用の容易さも有する、多層レーザー転写フィルムを提供することである。
【００１０】
この目的は、主請求項に述べられるような多層レーザー転写フィルムにより達成される。副請求項は、本発明の主題事項の特に有利な態様を、そしてこれらの使用も提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
それゆえ、本発明は、この裏打ち層の下側の少なくとも一部の上に、第１の接着層が存在し、そしてこの第１の接着層の所在個所であるレーザー転写フィルムの裏打ち層の側に少なくとも２つの顔料層が存在する、少なくとも１つの裏打ち層から製造されるコンポーネント上に耐久性刻印を施すための多層レーザー転写フィルムを提供する。ここには、好ましくは少なくとも１つのガラスフラックス顔料を含有し、少なくとも部分的に塗布された第１の顔料層と、少なくとも１つのレーザー感受性顔料を含有し、少なくとも部分的に塗布された第２の顔料層が存在する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明の一つの有利な態様においては、第１の顔料層は、ガラスフラックス顔料と吸収剤を含んでなり、そして／あるいは第２の顔料層は、ガラスフラックス顔料、吸収剤、およびレーザー感受性顔料を含んでなる。
【００１３】
この接着剤は、この裏打ち層の全表面に好ましくは塗布されるが、塗布に依っては、この材料の一部の上に塗布されてもよい。第１の顔料層を塗布したならば、第１には、この裏打ち層と直接接触を有してもよいが、第２には、特にこの材料の一部に第１の顔料層を同様に塗布したかどうかとは無関係に、第１の接着層上に存在してもよい。類似の因子はこの第２の顔料層にも、そしていかなるそれ以降の顔料層にも当てはまる。この第２の顔料層と以降の顔料層の各々を、塗布に依存して、前に塗布した層上に、この材料の一部上に、あるいはこの全表面上に塗布する。この結果は、塗布法の性状に、そして又この下地層の各々の分布に依存して、レーザー転写フィルムの構造が極めて広範に変化したものである。
【００１４】
顔料を含んでなる層のマトリックスは、同様に、この第１の接着層の接着剤から構成され、この第１の接着層とこの顔料層が単一の均質層を形成するのが好ましい。顔料は、この均質層の周辺においてのみ、そして特にこの裏打ち層から離れて対向する側の上で、そして特にこの均質層の比較的狭い領域において種々の組成の分布を有する。従って、２つ以上の境界層が形成される。
【００１５】
刻印を書き込むためのコンポーネント上の多層レーザー転写フィルムの接着性を更に改善するために、好ましくはこのレーザー感受性顔料を含んでなる第２の顔料層に塗布される第２の接着剤層が存在する。
【００１６】
第２の接着剤層の特定な塗布方法は、点またはスクリーンプリント、または適切な場合には、エッジプリントの方法であり、この結果はいかなる所望の方法でも転写フィルムを基材に接着剤結合することができるということである。
【００１７】
この個別の層の厚さは、好ましくは次の範囲から選択される。
裏打ち層（好ましくはＰＥＴ）  １２μｍ−２４０μｍ、特に１００μｍ−２００μｍ
接着剤（好ましくはアクリレート）  ５μｍ−４５μｍ、特に２５μｍ−３５μｍ
第１の顔料層  １μｍ−１０μｍ、特に２μｍ−５μｍ
第２の顔料層  １μｍ−１０μｍ、特に２μｍ−５μｍ
本発明による裏打ち材料としての使用に意図されているフィルムは、透明および／または半透明であり、そして破壊に導くレーザービームのいかなる吸収も避けるように少なくとも設計されていることが意図されている。特に、この裏打ち材料は、５３０〜１０６４ｎｍの波長範囲内の光を吸収しないことが望ましい。
【００１８】
本発明によれば、本発明のもう一つの優れた変型においては、使用される裏打ち材料は、好ましくは透明な、特にポリオレフィンベースの一軸および二軸の延伸フィルム、すなわち延伸ポリエチレン、またはエチレン単位および／またはポリプロピレン単位を含有する延伸コポリマーをベースとするフィルム、および適切な場合にはＰＶＣフィルム、ならびにビニルポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、ポリカーボネートをベースとするフィルムである、フィルムを含んでなる。ＰＥＴフィルムは、特に裏打ちとして卓越した適合性を有する。
【００１９】
本発明によれば、使用される裏打ちフィルムは、また、延伸ポリエチレンまたはエチレンおよび／またはポリプロピレン単位を含んでなる延伸コポリマーをベースとするフィルムも含んでなる。
【００２０】
一軸延伸ポリプロピレンは、極めて高い破断時引っ張り応力と低い長手方向の歪みを有する。ポリプロピレンベースの一軸延伸フィルムは、本発明のラベルを製造するのに好ましい。
【００２１】
本発明のレーザー転写フィルムには、使用中の層の層間剥離は不利であるので、層の間で充分に強い結合を有するポリプロピレンベースの単層の二軸あるいは一軸延伸フィルムおよび多層の二軸あるいは一軸フィルムが特に好ましい。
【００２２】
レーザー転写フィルムの製造には、硬質ＰＶＣベースのフィルムまたは可塑化ＰＶＣベースのフィルムを使用してもよい。
【００２３】
本発明のレーザー転写フィルムには、硬質ＰＶＣベースのフィルムを使用することが好ましい。
【００２４】
ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレートをベースとするフィルムは同様に既知であり、そしてこれも本発明のレーザー転写フィルムの製造に使用してもよい。
【００２５】
ポリエステルは、骨格単位がエステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）により一緒に保持されるポリマーである。ホモポリエステルとして知られる材料は、化学構造により次の２つの群に区分することができる。
・ヒドロキシカルボン酸タイプ（ＡＢポリエステル）、および
・ジヒドロキシジカルボン酸タイプ（ＡＡ−ＢＢポリエステル）。
【００２６】
前者は、例えばω−ヒドロキシカルボン酸１の重縮合により、あるいは、例えば環状エステル（ラクトン）２の開環重合によりたった１つの単一モノマーから製造される。
【００２７】
【化１】
2005520715.tif 000003
【００２８】
対照的に、後者の構造は、２つの相補的モノマー、例えばジオール３とジカルボン酸４を重縮合することにより生じる。
【００２９】
【化２】
2005520715.tif 000004
【００３０】
分岐および架橋したポリエステルは、三価アルコールまたは多価アルコールを多官能性カルボン酸と重縮合することにより得られる。ポリカーボネート（炭酸のポリエステル）は、一般にポリエステルともみなされる。
【００３１】
ＡＢ−タイプのポリエステル（Ｉ）の例は、ポリグリコール酸（ポリグリコリド、Ｒ＝ＣＨ２）、ポリ乳酸（ポリラクチド、Ｒ＝ＣＨ−ＣＨ３）、ポリヒドロキシ酪酸［ポリ（３−ヒドロキシ酪酸）、Ｒ＝ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２］、ポリ（ε−カプロラクトン）［Ｒ＝（ＣＨ２）５］、およびポリヒドロキシ安息香酸（Ｒ＝Ｃ６Ｈ４）である。
【００３２】
純粋に脂肪族であるＡＡ−ＢＢ−タイプのポリエステル（ＩＩ）は、脂肪族ジオールとジカルボン酸から作製される重縮合物であり、そしてポリエステルポリウレタン（例はポリテトラメチレンアジペートであり；Ｒ１＝Ｒ２＝（ＣＨ２）４）を製造するために、なかんずく末端ヒドロキシル基（ポリジオールとして）を有する生成物として使用される。量の点では、最も重要な代表例である、脂肪族ジオールと芳香族ジカルボン酸から製造されるＡＡ−ＢＢ−タイプのポリエステル、特にポリアルキレンテレフタレート［Ｒ２＝Ｃ６Ｈ４、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）Ｒ１＝（ＣＨ２）２、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）Ｒ１＝（ＣＨ２）４、およびポリ（１、４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤＴ）Ｒ１＝ＣＨ２−Ｃ６Ｈ１Ｏ−ＣＨ２を含む］に最大の工業的な意義が付加される。これらのタイプのポリエステルは、他の芳香族ジカルボン酸、（例えばイソフタル酸）を付随して使用することにより、そして、それぞれ、ジオール混合物を重縮合時に使用することにより、広範に変わる性質を付与し、そして種々の用途分野に適用可能である。
【００３３】
純粋に芳香族であるポリエステルは、ポリ（４−ヒドロキシ安息香酸）（式Ｉ、Ｒ＝Ｃ６Ｈ４）、ビスフェノールＡとフタル酸（式ＩＩ、Ｒ１＝Ｃ６Ｈ４−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ６Ｈ４、Ｒ２＝Ｃ６Ｈ４）から製造される重縮合物、さもなくばビスフェノールとホスゲンから製造されるものを含むポリアリレートである。
【００３４】
本発明のレーザー転写フィルムのこの第１および第２の接着層の接着剤は、天然ゴム、ＰＵ、アクリレート、またはスチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマーをベースとする自己接着剤であってもよい。
【００３５】
天然ゴム、アクリレート、またはスチレン−イソプレン−スチレンをベースとする接着剤の使用は知られていて、「感圧接着剤技術ハンドブック」、第２版、Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓ編、Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ  Ｒｅｉｎｈｏｌｄ（Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ），１９８９にも記載されている。
【００３６】
使用される特別な自己接着剤は、ＰＵまたはアクリレートまたはゴムをベースとする市販の感圧接着剤である。
【００３７】
特に有利なことが判明した接着剤は、アクリレートホットメルトをベースとし、そして少なくとも２０の、特に３０以上のＫ値を有するものであり、この接着剤の溶液を濃縮して、ホットメルトとして加工可能な系を得ることにより入手可能である。
【００３８】
この濃縮法を適切に装置したタンクまたは押し出し機で行ってもよく、そして関連した脱揮発成分法に対してはベント型押し出し機が特に好ましい。
【００３９】
このタイプの接着剤は、内容が引用により本明細書に組み込まれ本開示および発明に含まれるＤＥ  ４３  １３  ００８  Ａｌに提示されている。中間段階で溶剤をこの方法で製造されるアクリレート接着剤から完全に除去する。
【００４０】
同時に、他の揮発性構成成分も除去する。これらの接着剤を融液から被覆した後、これらは揮発性構成成分の少量の残存含量のみを有する。それゆえ、上記で挙げた特許に特許請求されているこのモノマー／混合物のいずれでも採用してもよい。この特許で述べられている接着剤のもう一つの利点は、これらが高Ｋ値を有し、それゆえ高分子量を有するということである。当業者ならば、比較的高分子量の系はより効率的に架橋可能であるということを知っている。この結果は、揮発性構成成分の含量における対応する低下である。
【００４１】
この接着剤の溶液は、５〜８０重量％の、特に３０〜７０重量％の溶剤を含んでなってもよい。
【００４２】
市販の溶剤、特に低沸点の炭化水素、ケトン、アルコール、および／またはエステルを使用することが好ましい。
【００４３】
１つ、あるいは特に２つ以上の脱揮発成分用ユニットを持つ単軸、二軸、あるいは多軸の押し出し機の使用も好ましい。アクリレートホットメルトベースの接着剤においては、ベンゾイン誘導体、例えば、ベンゾインアクリレートまたはベンゾインメタアクリレート、あるいはアクリルエステルまたはメタアクリルエステルをこのポリマーの中に組み込んでもよい。このタイプのベンゾイン誘導体はＥＰ  ０  ５７８  １５１  Ａｌに記述されている。
【００４４】
しかしながら、アクリレートホットメルトベースの接着剤は、また、化学架橋したものでもよい。
【００４５】
一つの特に好ましい態様においては、使用される自己接着剤は、（メタ）アクリル酸と１〜２５個の炭素原子を有するこれらのエステル、マレイン酸、フマル酸および／またはイタコン酸、および／またはこれらのエステル、置換（メタ）アクリルアミド、無水マレイン酸、および他のビニル化合物、例えばビニルエステル、特にビニルアセテート、ビニルアルコール、および／またはビニルエーテルから製造されるコポリマーを含んでなる。この残存溶剤含量は１重量％未満でなければならない。
【００４６】
特に好適であることが判明した接着剤は、商品名ａｃＲｅｓｉｎ  ＵＶまたはＡｃｒｏｎａｌ（登録商標）、特にＡｃｒｏｎａｌ  ＤＳ３４５８のＢＡＳＦから入手可能な低分子量アクリレートホットメルト接着剤である。この接着剤は低Ｋ値を有し、そして使用に適切な性質を得るために、放射線化学法により開始される最終架橋を受ける。
【００４７】
使用してもよいもう一つの接着剤は、天然ゴムまたは合成ゴムの、あるいは天然ゴムおよび／または合成ゴムの所望のブレンドの群からなり、ここで、天然ゴムは、原則として、必要とされる純度レベルおよび粘度レベルに依って、入手可能なグレードのいずれか、例えばクレープ、ＲＳＳ、ＡＤＳ、ＴＳＲ、またはＣＶグレードから選択され、そして合成ゴムはランダム共重合したスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、合成ポリイソプレン（ＩＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（ＸＩＩＲ）、アクリレートゴム（ＡＣＭ）、エチレン−ビニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、およびポリウレタン、および／またはこれらのブレンドからなる群から選択されてもよい。
【００４８】
このゴムは、好ましくは全エラストマー含量基準で１０〜５０重量％の比率で添加されて、加工性を改善する熱可塑性エラストマーも有する。特に、この点で挙げてもよい代表例は、特に相溶性のスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）とスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）グレードである。
【００４９】
粘着性樹脂としては、既知であり、文献に記述されている接着剤樹脂のいかなるものも例外なく使用してもよい。挙げてもよい代表例は、ロジンおよびこれらの不均化、水素化、重合化、またはエステル化誘導体と塩、脂肪族および芳香族の炭化水素樹脂、テルペン樹脂、およびテルペンフェノール樹脂である。生成接着剤の所望の性質を確立するために、これらおよび他の樹脂のいずれの所望の組み合わせも使用してもよい。「感圧接着剤技術ハンドブック」、Ｄｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓ編、（Ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ，１９８９）に提示されている先行技術が参照される。
【００５０】
炭化水素樹脂は、熱可塑性ポリマーに対する総称であり、無色ないし強い褐色であり、分子量は概ね＜２０００である。
【００５１】
これらは原料により３つの主な群に区分可能である：石油樹脂、コールタール樹脂およびテルペン樹脂。最も重要なコールタール樹脂はクマロン−インデン樹脂である。炭化水素樹脂は、この原材料から単離可能である不飽和化合物を重合することにより得られる。
【００５２】
適切な低分子量を有し、そしてスチレンなどのモノマーの重合により、あるいは重縮合反応（あるホルムアルデヒド樹脂）により得ることができるポリマーも炭化水素樹脂と見られる。炭化水素樹脂は、軟化範囲が＜０℃（炭化水素樹脂の場合には２０℃で液体）〜＞２００℃の広い境界内で変わり、そして密度が約０．９〜１．２ｇ／ｃｍ３の生成物である。
【００５３】
これらは、有機溶剤、例えばエーテル、エステル、ケトン、および塩素化炭化水素に可溶であり、そしてアルコールと水に不溶である。
【００５４】
ロジンは、針葉樹の粗樹脂から得られる天然起源の樹脂を意味する。３つのタイプのロジンの間で区別が行われる：テルペン油の蒸留の残渣のバルサム樹脂、針葉樹の切り株からの抽出物のウッド樹脂、およびトール油の蒸留の残渣のトール樹脂。量の点では、バルサム樹脂が最も重要である。
【００５５】
ロジンは透明な脆い製品であり、赤色ないし褐色の色である。これは水に不溶であるが、有機溶剤、例えば（塩素化）脂肪族あるいは芳香族の炭化水素、エステル、エーテル、およびケトンに、そして植物油と鉱物油にも可溶である。ロジンの軟化点は約７０〜８０℃の範囲にある。
【００５６】
ロジンは、約９０％の樹脂酸と１０％の中性物質（脂肪酸エステル、テルペンアルコール、および炭化水素）からできている混合物である。ロジンの最も重要な樹脂酸は、実験式Ｃ２０Ｈ３０Ｏ２の不飽和カルボン酸、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、レボピマル酸、ピマル酸、イソピマル酸、およびパルストル酸であり、そして水素化および脱水素化アビエチン酸でもある。これらの酸の定量的な比率はロジン源の関数として変わる。
【００５７】
使用してもよい可塑剤は既知の可塑化物質のいずれかである。これらは、なかんずく、パラフィン系およびナフテン系オイル、（官能化）オリゴマー、例えばオリゴブタジエンおよびオリゴイソプレン、液体ニトリルゴム、液体テルペン樹脂、植物および動物油脂、フタレート、および官能化アクリレートを含む。
【００５８】
化学架橋の熱誘導に対しては、任意の既知の熱活性化型化学架橋剤、例えば促進化イオウまたはイオウ供与体系、イソシアナート系、反応性メラミン樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、および（場合によってはハロゲン化）フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、および／または反応性フェノール系樹脂または反応性ジイソシアナート架橋系を各々の場合適切な活性化剤と共に使用し、エポキシ化ポリエステル樹脂またはエポキシ化アクリレート樹脂、またはこれらの組み合わせを使用してもよい。この架橋剤は、好ましくは５０℃以上の温度で、特に１００℃〜１６０℃の温度で、極めて特に好ましくは１１０℃〜１４０℃の温度で活性化される。ＩＲ照射または高エネルギーの交番磁界もこの架橋剤の熱励起に対して使用してもよい。
【００５９】
本発明による使用に意図される接着剤は、透明および／または半透明であり、そして破壊に導くこのレーザービームのいかなる吸収も避けるように少なくとも設計されることを意図している。特に、接着剤は５３０〜１０６４ｎｍの波長の範囲内の光を吸収しないことが望ましい。
【００６０】
ガラスフラックス顔料と吸収剤を有する第１の顔料層は、好ましくは溶剤懸濁液、例えばイソプロパノール懸濁液の形で第１の接着層に特に２μｍ〜５μｍの厚さで塗布される。
【００６１】
ガラスフラックス顔料、吸収剤およびレーザー感受性顔料を有する第２の顔料層は、同様に好ましくは溶剤懸濁液、例えばイソプロパノール懸濁液の形で第１の接着層に特に２μｍ〜５μｍの厚さで塗布される。
【００６２】
レーザー感受性顔料は、ここではレーザー照射下で色を変化する顔料を意味する。好適なレーザー感受性添加物は特にカラー顔料と金属塩である。ＴｈｅｒＭａｒｋの顔料、例えば金属酸化物、例えば三酸化モリブデンであるＴｈｅｒＭａｒｋ−Ｐｉｇｍｅｎｔｅ（登録商標）１２０−３０Ｆ（黒色）を特に使用する。２つ以上の顔料または顔料のブレンドとガラスフラックス顔料との混合物を使用することも可能であり；これらはＭｅｒｃｋから入手可能であり、焼結法に導くことができる。好ましい吸収剤の二酸化チタンに加えて、この添加物も使用してもよい。
【００６３】
この層を形成する（例えば、ＤＥ  Ｇ  ８１  ３０  ８６１に記述されているように）ためにこの懸濁液と好ましくは混和されるこれらの添加物の量は、特に、この層の全重量基準で数ｐｐｍ〜最大１０重量％の、好ましくは０．１〜１０重量％の、特に０．５〜６重量％のサイズのオーダーであり、極めて特に有利な濃度は特に０．５重量％、１重量％、２．５重量％、および４重量％である。
【００６４】
優れた適合性を持つ他のレーザー感受性顔料は、Ｍｅｒｃｋの種々の顔料（真珠−光沢顔料ＥＭ  １４３２２０およびＢＲ  ３−０１など）である。
【００６５】
使用されるガラスフラックス顔料と吸収剤は、好ましくは二酸化ケイ素またはＢａＯ−ＣａＯ−ＳｉＯ２などの混合物を含んでなる。
【００６６】
本発明のレーザー転写フィルムに対してはこのガラスフラックス顔料についての次の粒子サイズ分布が勧められる。
【００６７】
【表１】
2005520715.tif 000005
【００６８】
次の分布が可能であるが、これらの使用は好ましくない。
【００６９】
【表２】
2005520715.tif 000006
【００７０】
上述のようなガラス粉末は、例えばＳｃｈｏｔｔから購入可能である。
【００７１】
標準的なレーザー、特に広く使用される波長１．０６μｍのＮｄ−ＹＡＧ固相レーザーを使用するならば、このレーザービームはこの裏打ち層とこの接着層を透過し、そしてガラスフラックス顔料と吸収剤に、そして第２の顔料層中でレーザー感受性顔料にも衝撃を与える。
【００７２】
ガラスフラックス顔料と吸収剤を入れた第１の顔料層中では、レーザー刻印時にガラスのみが融解する。ガラスフラックス顔料、吸収剤、およびレーザー感受性顔料を入れた第２の顔料層中では、レーザー刻印工程時に刻印対象の基材上での金属酸化物の所望の転写が起こり、そしてここで金属酸化物がガラス層により同時に被覆される。
【００７３】
この結果は、レーザー感受性顔料が基材に転写され、そして基材に耐久的および安定的に結合する焼結工程である。シャープな高コントラストの刻印および識別マーキングが得られる。
【００７４】
この既知の直接的および間接的な塗布方法は、裏打ち材料に接着剤を塗布するのに、そして少なくとも２つの顔料層を塗布するのにも好適である。
【００７５】
Ａｃｃｕｇｒａｖｕｒ法、ドクターブレード法、ドクターローラー法、ＲＣＣ法、Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｃｏ法、ＲＡＭ法、およびエアブラシとキャスト法の使用を、そしてスクリーン印刷法も挙げてもよい。
【００７６】
標準的な塗布法、例えばノズルからの直接コーティング、ロールなどによるのみならず、ＤＥ  ４３  ２４  ７４８  Ｃ２に開示されているような転写法によっても、裏打ち材にアクリレートホットメルトを塗布してもよい。この場合には、最初に、接着防止性を持つ走行する連続ベルトに接着剤を塗布し、次に圧力と熱を用いて積層ユニット中の裏打ち材料に転写して、必要ならば接着剤の固定を改善する。有機溶剤から、あるいは水性分散液としてこの接着剤を塗布することも原理的に可能である。しかしながら、このホットメルト供給形の経済的および環境的な利点はよく知られている。
【００７７】
格子内の点としてスクリーン印刷（ＤＥ  ４２  ３７  ２５２  Ｃ２）、この場合には、接着剤の小点をサイズおよび／または分布（ＥＰ  ０  ３５３  ９７２  Ｂ１）の点でも変えてもよい、により、あるいは密着した縦あるいは横の棒のグラビア印刷（ＤＥ  ４３  ０８  ６４９  Ｃ２）により、あるいはドット−マトリックス印刷により、あるいはフレキソ印刷により接着剤および顔料層を塗布してもよい。
【００７８】
両方の層は、スクリーン印刷によるドーム様の形であること、さもなくば他のパターン、例えば格子、縞、ジグザグ線で、さもなくば例えばグラビア印刷により塗布されたものであることが好ましい。これらは、また、例えばスプレーにより塗布され、ある程度の不均一性を持つ塗布プロフィールを与えるものであってもよい。
【００７９】
一つの好ましい態様においては、これらは、多幾何学的なドームの形で塗布されたものである。このドームは種々の形を有してもよい。平たくされた半球が好ましい。他の形およびパターン、例えば英数字文字の組み合わせ、またはパターン、例えば格子、縞、さもなくばドーム、またはジグザグ線の集合の形の印刷された像を印刷により裏打ち材料上に塗布することも可能である。
【００８０】
この着色剤構成成分の改善された保護は個別の特に２つの顔料層により得られる。この金属酸化物をガラスにより覆う確率は、この個別の構成成分を２つ以上の層に分離することにより増大する。
【００８１】
本発明の多層レーザー転写フィルムは、優れた性質、すなわち、強いレーザービーム／顔料／接着剤相互作用が起こる接着剤層内に均質に分布されたレーザー感受性顔料を有する転写フィルムにより示される性質よりも特に極めて良好な性質を示す。この結果は、フィルムの破壊（融解）まで拡大する可能性がある熱ストレスである。もう一つの結果は、一時的な接着性（接着剤球化）および構成成分の中への、あるいはその上への顔料の転写の形の接着剤に及ぼす極めて悪い影響である可能性がある。
【００８２】
接着構成成分に対しての顔料添加された境界層の結果は、本発明のフィルムがコーティングおよびプラスチックスシート（ＰＰ）に悪影響を及ぼさず、むしろコンポーネントの上に耐久性刻印を示すということである。
【００８３】
全接着剤中の顔料の均質な分布と比較した場合顔料使用を低減することにより、そして顔料分散における多数の問題を低減させることにより、そしてレーザービーム／顔料／接着剤相互作用を極めて僅かにすることより、更なる利点が得られる。
【００８４】
極めて良好な刻印結果が得られる。加えて、発生するヒュームの量は驚くほど少ない。刻印直後には、この刻印文字は僅かに幅広になっていたが、極めて高コントラストであった。研磨後、コントラストは若干低下するが、活字の輪郭は幾分シャープになる。
【００８５】
本発明のフィルムは、粗表面上、例えば融解物のセラミックベース、または一般的にはガラス上で使用する場合にも優れた結果を与える。
【００８６】
特にコンポーネントに貼り付け、そしてレーザーにより照射可能である打刻ラベルの形で利点が充分に明白になる。刻印後、これを剥離する。この手順が完結する。
【００８７】
本発明のレーザー転写フィルムを少なくとも１つの厚紙の殻の周りにアルキメデスのスパイラルの形に巻いてある連続ロールの形で、そして打刻ラベルの形で供給してもよい。後者は、各々の意図された使用に対する適合性が優れた任意の所望の形を有することができる。
【００８８】
下記に述べた図は、特に有利な態様で本発明のフィルムを更に詳細に図示するのに使用されるが、その結果いかなる本発明の不必要な制約も意図しない。
【実施例】
【００８９】
図１は、ラベルの形の本発明のフィルムの構造を示す。このフィルムは、裏打ち層１、裏打ち材料１の全表面に塗布した第１の接着剤層２、ガラスフラックス顔料と吸収剤を含んでなる第１の顔料層３、およびガラス流動顔料、吸収剤、およびレーザー感受性顔料を含んでなる第２の顔料層４から構成される。２つの顔料層３および４は同様に全表面にわたって塗布されたものである。
【００９０】
更なる第２の接着剤層５が塗布されている。この接着剤層５は、この材料の一部にのみ個別のドームの形で塗布されたものである。
【００９１】
これらは、基材上のフィルムに対する保持材の点または位置合わせ補助材として機能する。
【００９２】
図２は、本発明のフィルムを用いてコンポーネント１５を刻印する手順を開示する。最初に、このレーザー転写フィルムを理想的にはラベルの形でコンポーネント１５に貼り付け、接着層によりラベルの接着および固定を得る。次に、この刻印を赤色円筒１０により示すレーザーにより行う。第１の層３中では、好ましいガラス粒子の融解１１が起こり、そして第２の層中では基材への転写１２が起こり、レーザー１０のエネルギーが吸収剤により吸収される。終わりに、（１３）融解工程後、ガラス粒子は、コンポーネント１５の転写された金属酸化物を覆う。この刻印手順が終了したならば、転写フィルムは除去され、そして所望の刻印１２はコンポーネント上に残り、そして本質的に、今度はガラス層により被覆された金属酸化物堆積物からなる個別の点から構成される。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】図１は、更なる第２の接着剤層を塗布した、ラベルの形の本発明のフィルムの構造を示す。
【図２】図２は、本発明のフィルムを用いて、コンポーネントを刻印するための手順を示す。
【図１】
2005520715.tif 000007
【図２】
2005520715.tif 000008
【国際調査報告】
2005520715.tif 000009
2005520715.tif 000010
2005520715.tif 000011
2005520715.tif 000012
2005520715.tif 000013
2005520715.tif 000014
2005520715.tif 000015
2005520715.tif 000016