(57)【要約】本発明は有機−無機ナノ複合体及びその製造方法に係り、特に、層状構造のシリケート化合物にカチオン開始剤及びカチオン連鎖移動剤を加え、イオン交換反応させて製造したイオン交換された層状構造のシリケート塩に、単量体、開始剤、及び乳化剤を加えて重合反応させて、層状構造のシリケート化合物を高分子媒質に均一に分散させてなる有機−無機ナノ複合体の製造方法に関するものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）層状構造のシリケート化合物に、
ｉ）カチオン開始剤と
ii）カチオン連鎖移動剤とを加えてイオン交換されてなる層状構造のシリケート塩；及び
ｂ）高分子媒質
からなる有機−無機ナノ複合体組成物。
【請求項２】
ａ）層状構造のシリケート化合物１００モルに対し、
ｉ）カチオン開始剤１０〜１００モルと
ii）カチオン連鎖移動剤１０〜１００モルとを加えてイオン交換されてなる層状構造のシリケート塩１〜１５０重量部；
ｂ）高分子媒質１００重量部；
ｃ）開始剤０.０１〜１０重量部；及び
ｄ）乳化剤０.００１〜１０重量部；
からなる、請求項１に記載の有機−無機ナノ複合体組成物。
【請求項３】
前記a)i)カチオン開始剤が、下記の化学式１または化学式２に示される、請求項１に記載の有機−無機ナノ複合体組成物：
【化１】
2005517054.tif 000009
前記化学式１で、
Ａ1及びＡ2は、各々独立的に水素、炭素数１〜６のアルキル、またはシアノ基であり、
Ａ3、及びＡ4は、各々独立的に水素、または
エステル、ケト、エーテル、及びアミドからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しないアルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ芳香環、もしくはヘテロシクリルであり、前記Ａ3及びＡ4のうちの少なくとも一つは、その末端にカチオン性置換基を有する下記の化学式４または化学式５に示されるアンモニウム塩を含み、
【化２】
2005517054.tif 000010
前記化学式２で、
Ｔ1及びＴ2は、各々独立的に、エステル、ケト、エーテル、及びアミドからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しないアルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ芳香環、もしくはヘテロシクリルであり、前記Ｔ1及びＴ2のうちの少なくとも一つは、その末端にカチオン性置換基を有する下記の化学式４または化学式５に示されるアンモニウム塩を含み、
【化３】
2005517054.tif 000011
前記化学式４で、
Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、各々独立的に、飽和または不飽和の鎖を含むアルキル、アリー
ル置換基を有するアルキル、アルコキシアルキル、シアノアルキル、またはヒドロキシアルキルであり、
Ｘは、陰イオンまたは塩を形成することができる官能基を有するハロゲン化合物または硫酸塩であり、
【化４】
2005517054.tif 000012
前記化学式５で、
ヘテロ環は５,６−角形の環化合物であって、独立的に、アルキルまたはアルケンを含
むことができ、
窒素は１〜３個であり、好ましくは３次窒素化合物（third nitrogen chemical）であ
り、
Ｑは、陰イオンまたは塩を形成することができる官能基を有するハロゲン化合物または硫酸塩である。
【請求項４】
前記ａ）ii）カチオン連鎖移動剤が、下記の化学式３に示されるリビングラジカル重合を可能にするものである、請求項１に記載の有機−無機ナノ複合体組成物：
【化５】
2005517054.tif 000013
前記化学式３で、
Ｚは、水素、塩素、または
置換基を有するかまたは有しないアルキル、アリール、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル（−ＣＯＯＲ”）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（−Ｏ2ＣＲ”）、カルバモイル（−ＣＯＮＲ”2）、シアノ（−ＣＮ）、ジアルキル−ホスホネート、ジアリール−ホスホネート［−Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ”2］、ジアルキル
ホスフィネート、もしくはジアリールホスフィネート［−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ”2」であり、
Ｒ”は、エポキシ、アルコキシカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、イソシアネート、シアノ、サイル(siyl)、ハロイル（haloyl）、及びジアルキルアミノからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しない炭素数１〜１８のアルキル、炭素数２〜１８のアルケニル、アリール、ヘテロ環、アラルキル、またはアルキルアリールであり、
Ｒ1は、水素、エステル、ケト、アミド、エーテル、チオ、ヒドロキシ、シアノ、サイ
ル、ハロイル、及びジアルキルアミノからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しない炭素数１〜１８のアルキル、炭素数２〜１８のアルケニル、アリール、ヘテロ環、アラルキル、またはアルキルアリールであり、
Ｒ2及びＲ3は、各々独立的に、水素、エステル、ケト、アミド、エーテル、チオ、ヒドロキシ、シアノ、サイル、ハロイル、及びジアルキルアミノからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しない炭素数１〜１８のアルキル、炭素数２〜１８のアルケニル、アリール、ヘテロ環、アラルキル、またはアルキルアリールであり、前記Ｒ2
及びＲ3のうちの少なくとも一つは、その末端にカチオン性置換基を有する前記化学式４
または化学式５に示されるアンモニウム塩を含む。
【請求項５】
前記a)ii)層状構造のシリケート化合物が、ナトリウムモンモリロナイト（sodium montmorillonite）、マグネシウムモンモリロナイト（magnesium montmorillonite）、カルシウムモンモリロナイト（calcium  montmorillonite）、ノントロナイト（nontronite）、ベイデライト（beidellite）、ボルコンスコイト（volkonskoite）、ヘクトライト（hectorite）、サポナイト（saponite）、サウコナイト（saauconite）、マガダイト（magadite）、メドモナイト（medmonite）、ケニャイト（kenyaite）、バーミキュレート（vermiculate）、ソボッカイト（sobockite）、スチブンサイト（stevensite）、レクトナイト（rectonite）、タロソバイト（tarosovite）、及びレディカイト（ledikite）からなる群
より１種以上選択される、請求項１に記載の有機−無機ナノ複合体組成物。
【請求項６】
ａ）層状構造のシリケート化合物にカチオン開始剤及びカチオン連鎖移動剤を加え、イオン交換反応させて、イオン交換された層状構造のシリケート塩を製造する段階；
ｂ）前記ａ）段階のイオン交換された層状構造のシリケート塩に単量体、開始剤、及び乳化剤を加えて重合反応する段階；
を含む有機−無機ナノ複合体の製造方法。
【請求項７】
前記カチオン開始剤は下記の化学式１または化学式２に示される、請求項６に記載の有機−無機ナノ複合体の製造方法：
【化６】
2005517054.tif 000014
前記化学式１で、
Ａ1及びＡ2は、各々独立的に、水素、炭素数１〜６のアルキル、またはシアノ基であり、
Ａ3及びＡ4は、各々独立的に、水素、または
エステル、ケト、エーテル、及びアミドからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しないアルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ芳香環、もしくはヘテロシクリルであり、前記Ａ3及びＡ4のうちの少なくとも一つは、その末端にカチオン性置換
基を有する下記の化学式４または化学式５に示されるアンモニウム塩を含み、
【化７】
2005517054.tif 000015
前記化学式２で、
Ｔ1及びＴ2は、各々独立的に、エステル、ケト、エーテル、及びアミドからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しないアルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ芳香環、もしくはヘテロシクリルであり、前記Ｔ1及びＴ2のうちの少なくとも一つは、その末端にカチオン性置換基を有する下記の化学式４または化学式５に示されるアンモニウム塩を含み、
【化８】
2005517054.tif 000016
前記化学式４で、
Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、各々独立的に、飽和または不飽和の鎖を含むアルキル、アリー
ル置換基を有するアルキル、アルコキシアルキル、シアノアルキル、またはヒドロキシアルキルであり、
Ｘは、陰イオンまたは塩を形成することができる官能基を有するハロゲン化合物または硫酸塩であり、
【化９】
2005517054.tif 000017
前記化学式５で、
ヘテロ環は５,６−角形の環化合物であって、各々独立的にアルキルまたはアルケンを
含むことができ、
窒素は１〜３個であり、好ましくは３次窒素化合物（third nitrogen chemical）であ
り、
Ｑは、陰イオンまたは塩を形成することができる官能基を有するハロゲン化合物または硫酸塩である。
【請求項８】
前記カチオン連鎖移動剤は、下記の化学式３に示されるリビングラジカル重合を可能にするものである、請求項６に記載の有機−無機ナノ複合体の製造方法：
【化１０】
2005517054.tif 000018
前記化学式３で、
Ｚは、水素、塩素、または
置換基を有するかまたは有しないアルキル、アリール、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル（−ＣＯＯＲ”）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（−Ｏ2ＣＲ”）、カルバモイル（−ＣＯＮＲ”2）、シアノ（−ＣＮ）、ジアルキル−ホスホネート、ジアリール−ホスホネート［−Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ”2］、ジアルキルホ
スフィネート、もしくはジアリールホスフィネート［−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ”2」であり、
Ｒ”は、エポキシ、アルコキシカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、イソシアネート、シアノ、サイル(siyl)、ハロイル、及びジアルキルアミノからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しない炭素数１〜１８のアルキル、炭素数２〜１８のアルケニル、アリール、ヘテロ環、アラルキル、またはアルキルアリールであり、
Ｒ1は、水素、エステル、ケト、アミド、エーテル、チオ、ヒドロキシ、シアノ、サイ
ル、ハロイル、及びジアルキルアミノからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しない炭素数１〜１８のアルキル、炭素数２〜１８のアルケニル、アリール、ヘテロ環、アラルキル、またはアルキルアリールであり、
Ｒ2及びＲ3は、各々独立的に、水素、エステル、ケト、アミド、エーテル、チオ、ヒドロキシ、シアノ、サイル、ハロイル、及びジアルキルアミノからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しない炭素数１〜１８のアルキル、炭素数２〜１８のアルケニル、アリール、ヘテロ環、アラルキル、またはアルキルアリールであり、前記Ｒ2
及びＲ3のうちの少なくとも一つは、その末端にカチオン性置換基を有する前記化学式４
または化学式５に示されるアンモニウム塩を含む。
【請求項９】
前記ｂ）段階の重合は２０〜１２０℃の温度で行われる、請求項６に記載の有機−無機ナノ複合体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機−無機ナノ複合体及びその製造方法に係り、より詳しくは、層状構造のシリケート化合物を高分子媒質に均一に分散させることができる有機−無機ナノ複合体及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、高強度、高剛性を有する高分子を合成するための方法としては無機物を混合する方法が挙げられる。この方法においては、添加される無機物として、球形の無機質よりは板状やビニル模様（vinyl-shaped）の無機質が、単位質量当り表面積が増加するので物理的性質を高めるのにより適している。このような理由により、高分子をシリケートの層状構造の間に挿入しようとする多様な努力が試みられてきた。最近では、米国特許第４,８１０,７３４号において、層状構造のシリケートとナイロンを利用した有機−無機複合体について開示されており、その物理的、熱的特性が向上するにしたがって、ナノ複合体に関する研究がさらに関心を集めるようになった。
【０００３】
有機−無機ナノ複合体による高分子の物性の改善は、層状構造を有するシリケートの剥離の程度が一次的な影響を与えると考えられる。しかしながら、この場合にも、相互間の適合性が低いため、高分子媒質中で層状シリケートを完全に剥離することができなかった。したがって、このような問題を解決するために、層状構造のシリケートを高分子媒質に分散させるための多くの研究が試みられている。
【０００４】
米国特許第４,８８９,８８５号、及び文献（Macromolecule 2000, 33, 2000-2004, Polymer 1994, 35, 3296-3304）においては、層状構造のシリケートのナトリウムイオンやカリウムイオンを、陽イオンの化合物（アルキルアンモニウムイオン、または適当な官能基を有する有機シラン系化合物）でイオン交換して有機化クレー（organoclay）を調製し、層間の距離を広げた後、適当な単量体を添加して重合または溶融挿入して（melt-intercalated）剥離させようとしている。しかし、挿入しようとする重合体によって剥離の程度
が相違してくる問題点がある。
【０００５】
最近、反応性基を有する親油性（organofilic）の挿入剤を導入し、重合によってシリ
ケートの層状構造が高分子媒質中で剥離されたナノ複合体合成に関する結果が発表された。しかしながら、このような方法も、層状構造内部に持続的に充分なラジカルと単量体とを供給することができないために高分子の生成が難しく、生成したとしても分子量と構造を制御するのは不可能であるため、層状構造のシリケートを剥離させるには限界がある。
【０００６】
また最近では、Ｓｏｇａｈ研究グループ（sogah group）は、アンモニウムの置換基が
導入された酸化窒素を層状構造のシリケートに挿入し、無機物内部でリビング重合法を行って、剥離程度が非常に改善されたポリスチレン−無機物ナノ複合体を合成した（J. Am.
Chem. Soc 1999, 121.1615-1616）。しかし、この方法は、一部の単量体にのみ適用されるという短所があり、高い温度条件が要求されるという問題点もある。さらに、Ｍｏａｄ等は、ジチオエステル系化合物を合成して様々な単量体にリビング重合法が適用されることを示した（Macromolecules 31, 5559(1998), WO 98/01478, WO 99/05099, WO 99/31144, WO 00/35177）。しかしながら、これを利用した有機−無機ナノ複合体の製造に関する
研究は全くなされていない。
【０００７】
したがって、層状構造のシリケート化合物を様々な種類の高分子媒質に均一に分散させることができる有機−無機ナノ複合体の製造方法に関する研究がさらに必要である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前記のような問題点を解決するために、本発明は、高分子媒質に層状構造のシリケート化合物が均一に分散されてなる有機−無機ナノ複合体組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
本発明の他の目的は、層状構造のシリケート化合物を様々な種類の高分子媒質に均一に分散させることができる有機−無機ナノ複合体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
前記目的を達成するために、本発明は、
ａ）層状構造のシリケート化合物に、
ｉ）カチオン開始剤と
ii）カチオン連鎖移動剤とを加えてイオン交換されてなる層状構造のシリケート塩；及び
ｂ）高分子媒質
からなる有機−無機ナノ複合体組成物を提供する。
【００１１】
また、本発明は、
ａ）層状構造のシリケート化合物に、カチオン開始剤、カチオン連鎖移動剤を加え、イオン交換反応させて、イオン交換された層状構造のシリケート塩を製造する段階；
ｂ）前記ａ）段階のイオン交換された層状構造のシリケート塩に単量体、開始剤、及び乳化剤を加えて重合反応する段階；
を含む有機−無機ナノ複合体の製造方法を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者等は、層状構造のシリケート化合物を高分子媒質に均一に分散できる方法に関して研究しているうち、層状構造のシリケート化合物にカチオン開始剤（a cationic initiator）及びカチオン連鎖移動剤（a cationic chain transfer agent）を加え、イオン
交換反応させて得られたイオン交換された層状構造のシリケート塩に、単量体、開始剤、及び乳化剤を加えて重合反応を行った。その結果、様々な種類の高分子媒質に層状構造のシリケート化合物を均一に分散させることができることを見出し、これに基づいて本発明を完成した。
【００１３】
本発明はカチオン開始剤、カチオン連鎖移動剤、及び層状構造のシリケート化合物から得られるイオン交換された層状構造のシリケート塩；及び高分子媒質から得られる有機−無機ナノ複合体組成物、並びにこれに開始剤及び乳化剤をさらに含んでなる有機−無機ナノ複合体組成物であることを特徴とする。
【００１４】
さらに詳しくは、本発明の組成物は
ａ）層状構造のシリケート化合物１００モルに対し、
ｉ）カチオン開始剤１０〜１００モルと、
ii）カチオン連鎖移動剤１０〜１００モルとを加えてイオン交換されてなる層状構造のシリケート塩１〜１５０重量部；
ｂ）高分子媒質１００重量部；
ｃ）開始剤０.０１〜１０重量部；及び
ｄ）乳化剤０.００１〜１０重量部；
から得られる。
【００１５】
本発明に用いられる前記a)i)カチオン開始剤は、下記の化学式１または化学式２に示される。
【００１６】
【化１】
2005517054.tif 000002
【００１７】
前記化学式１で、
Ａ1及びＡ2は、各々独立的に水素、炭素数１〜６のアルキル、またはシアノ基であり、
Ａ3、及びＡ4は、各々独立的に、水素、エステル、ケト、エーテル、及びアミドからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しないアルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ芳香環、もしくはヘテロシクリルであり、前記Ａ3及びＡ4のうちの少なくとも一つは、その末端にカチオン性置換基を有する下記の化学式４または化学式５に示されるアンモニウム塩を含み、
【００１８】
【化２】
2005517054.tif 000003
【００１９】
前記化学式２で、
Ｔ1及びＴ2は、各々独立的に、水素、エステル、ケト、エーテル、及びアミドからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しないアルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ芳香環、もしくはヘテロシクリルであり、
前記Ｔ1及びＴ2のうちの少なくとも一つは、その末端にカチオン性置換基を有する下記の化学式４または化学式５に示されるアンモニウム塩を含み、
【００２０】
【化３】
2005517054.tif 000004
【００２１】
前記化学式４で、
Ｒ4、Ｒ5、及びＲ6は、各々独立的に、飽和または不飽和の鎖を含むアルキル、アリー
ル置換基を有するアルキル、アルコキシアルキル、シアノアルキル、またはヒドロキシアルキルであり、
Ｘは、陰イオンまたは塩を形成することができる官能基を有するハロゲン化合物または硫酸塩であり、
【００２２】
【化４】
2005517054.tif 000005
【００２３】
前記化学式５で、
ヘテロ環は５,６−角形の環化合物であって、各々独立的に、アルキルまたはアルケン
を含むことができ、
窒素は１〜３個であり、好ましくは３次窒素化合物（third nitrogen chemical）であ
り、
Ｑは、陰イオンまたは塩を形成することができる官能基を有するハロゲン化合物または硫酸塩である。
【００２４】
本発明に用いられる前記ａ）ii）のカチオン連鎖移動剤は、リビングラジカル重合が可能なカチオン連鎖移動剤であって、下記の化学式３に示される。
【００２５】
【化５】
2005517054.tif 000006
【００２６】
前記化学式３で、
Ｚは、水素、塩素、または
置換基を有するかまたは有しないアルキル、アリール、アルキルチオ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル（−ＣＯＯＲ”）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、アシルオキシ（−Ｏ2ＣＲ”）、カルバモイル（−ＣＯＮＲ”2）、シアノ（−ＣＮ）、ジアルキル−ホスホネート、ジアリール−ホスホネート［−Ｐ（＝Ｏ）ＯＲ”2］、ジアルキル
ホスフィネート、もしくはジアリールホスフィネート［−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ”2」であり、
Ｒ”は、エポキシ、アルコキシカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、イソシアネート、シアノ、サイル(siyl)、ハロイル（haloyl）、及びジアルキルアミノからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しない炭素数１〜１８のアルキル、炭素数２〜１８のアルケニル、アリール、ヘテロ環、アラルキル、またはアルキルアリールであり、
Ｒ1は、水素、エステル、ケト、アミド、エーテル、チオ、ヒドロキシ、シアノ、サイ
ル、ハロイル、及びジアルキルアミノからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しない炭素数１〜１８のアルキル、炭素数２〜１８のアルケニル、アリール、
ヘテロ環、アラルキル、またはアルキルアリールであり、
Ｒ2及びＲ3は、各々独立的に、水素、エステル、ケト、アミド、エーテル、チオ、ヒドロキシ、シアノ、サイル、ハロイル、及びジアルキルアミノからなる群より１種以上選択される置換基を有するかまたは有しない炭素数１〜１８のアルキル、炭素数２〜１８のアルケニル、アリール、ヘテロ環、アラルキル、またはアルキルアリールであり、前記Ｒ2
及びＲ3のうちの少なくとも一つは、その末端にカチオン性置換基を有する前記化学式４
または化学式５に示されるアンモニウム塩を含む。
【００２７】
本発明で用いられる前記ａ）の層状構造のシリケート化合物は、水に膨潤（swelling）可能な層状構造の無機物であって、高いアスペクト比（長さ/幅の比）を有するため、少
量添加時にも遮断性（barrier property）を増加させることができる。本発明に用いられる層状構造のシリケートは、天然物または合成物であって、イオン交換反応の可能な陰イオンを有する。前記シリケートの形状は、扁平または多少曲がった形状も用いることができる。代表的な例としては、ナトリウムモンモリロナイト（sodium montmorillonite）、マグネシウムモンモリロナイト（magnesium montmorillonite）、カルシウムモンモリロ
ナイト（calcium montmorillonite）、ノントロナイト（nontronite）、ベイデライト（beidellite）、ボルコンスコイト（volkonskoite）、ヘクトナイト（hectonite）、サポナイト（saponite）、サウコナイト（saauconite）、マガダイト（magadite）、メドモナイト（medmonite）、ケニャイト（kenyaite）、バーミキュレート（vermiculate）、ソボッカイト（sobockite）、スチブンサイト（stevensite）、レクトナイト（rectonite）、タロソバイト（tarosovite）、及びレディカイト（ledikite）からなる群より１種以上選択されるものである。
【００２８】
層状構造のシリケート塩は、高分子媒質１００重量部に対して１〜１５０重量部の量で含まれるのが好ましく、より好ましくは１〜１００重量部、最も好ましくは１〜３０重量部である。
【００２９】
本発明に用いられるイオン交換されてなる層状構造のシリケート塩は、層状構造のシリケートに対して、カチオン開始剤Ｘモル数、カチオン連鎖移動剤Ｙモル数含まれる。この時、Ｘモル数＋Ｙモル数≧層状構造のシリケートのイオン交換当量（ＣＥＣ）であり、カチオン連鎖移動剤Ｙモル数≧カチオン開始剤Ｘモル数×０.６であるのが好ましい。
【００３０】
本発明で用いられる前記ｂ）高分子媒質はビニルモノマーを含む高分子であって、下記の化学式６で示される。
【００３１】
【化６】
2005517054.tif 000007
【００３２】
前記化学式６で、
Ｕは、水素；ハロゲン；または
ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、カルボキシ、アシルオキシ、アリールオキシ、アルコキシ−カルボニル、またはアリールオキシ−カルボニルなどの置換体を含む炭素数１〜４のアルキルであり、
Ｖは、水素、アルキル、カルボン酸、シアニル、アルキルアミド、アルコキシアミド、カルボニルアリールオキシ、またはアリールオキシカルボニルである。
【００３３】
前記高分子媒質はビニル単量体であるのが好ましく、代表的な例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、及びこれらの異性体；エチルスチレン、及びその異性体；プロピルスチレン、イソプロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン；Ｎ,Ｎ−アミノスチレン、アミノスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、トリフルオロメチルスチレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、クロロメチルスチレン、スチレンスルホン酸カリウム塩、スチレンスルホン酸ナトリウム塩；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、またはフマル酸などのカルボン酸基を有する不飽和単量体；２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、またはヒドロキシブチルメタクリレートなどのメタクリル酸の炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステル；グリシジルメタクリレート、酢酸、プロピオン酸、脂肪酸、及び４−ブチルベンゾイン酸の組合せ；マレイン酸無水物、またはイタコン酸無水物とグリコールとのモノエステルまたはジエステル；ヒドロキシエチルビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエーテル単量体；３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの塩素、またはヒドロキシ基を有する単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−、ｉ−、またはｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、またはシクロメタクリレートなどのメタクリル酸の炭素数１〜２４のアルキルエステルまたはシクロアルキルエステル；線状アルキルビニルエーテル；シクロアルキルビニルエーテル；アリルビニルエーテル；アリルアルキルビニルエーテル；アリルグリシジルエーテル、またはアルキルエチルエーテルなどのアルキルエーテル；エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン、またはクロロプレンなどのオレフィンまたはジエン化合物；シクロヘキシルメタクリレートなどの環式炭化水素を有する不飽和モノマー；窒素含有アルキルメタクリレート；窒素含有芳香族モノマー；Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−メチルアクリル
アミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルメタクリルアミド、Ｎ−ｎ−
ブチルメタクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−エチロールメタクリルアミド、アクリロニトリルまたはメタクリロニトリルなどのニトリルモノマー；グリシジル基を有するビニルモノマー；トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、トリエトキシシリルプロピルメタクリレート、トリブトキシシリルプロピルメタクリレート、ジエトキシメチルシリルプロピルメタクリレート、ジブトキシメチルシリルプロピルメタクリレート、ジイソプロポキシメチルシリルプロピルメタクリレート、ジブトキシシリルプロピルメタクリレート、ジイソプロポキシシリルプロピルメタクリレート、ジメトキシシリルプロピルメタクリレート、ジエトキシシリルプロピルメタクリレート、またはジメトキシメチルシリルプロピルメタクリレートの如きアルコキシシリル基を有するビニルモノマー；酢酸ビニル；ビニルブチレート；ビニルベンゾエート；塩化ビニル；フッ化ビニル；臭化ビニル；Ｎ−フェニルマレイミド；Ｎ−ブチルマレイミド；Ｎ−ビニルピロリドン；またはＮ−ビニルカルバゾールがある。
【００３４】
本発明に用いられる前記開始剤は、重合温度で適当な半減期を有するものであって、熱により誘導されたり単量体から自発的に生成したりまたは光化学反応により生成されるものであればいずれのものでも使用可能である。ラジカル重合に用いられる熱開始剤としては、パーオキサイド系、またはアゾ系が代表的である。
【００３５】
具体的な例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クミルパーオキサイド、クメンハイドロパー
オキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ラウリルパーオキサイド、過酸化水素、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキセンカルボニトリル、２,２−ア
ゾビス（イソブチロニトリル）、２,２−アゾビス（２−シアノ−２−ブタン）、ジメチ
ル２,２−アゾビスジメチルイソブチレート、４,４−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、１,１−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）、２−（ｔ−ブチルアゾ）−２−
シアノプロパン、２,２−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（１,１）−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオアミド、２,２−アゾビス（２−メチル−Ｎ−ヒ
ドロキシエチル）プロピオアミド、２,２−アゾビス（Ｎ,Ｎ−ジメチルイソブチルアミジン）ジヒドロクロライド、２,２−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライ
ド、２,２−アゾビス（Ｎ,Ｎ−ジメチレンイソブチルアミン）、２,２−アゾビス（２−
メチル−Ｎ−［１,１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオア
ミド、２,２−アゾビス（２−メチル−Ｎ−［１,１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオアミド）、２,２−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロ
ピオアミド］、２,２−アゾビス（イソブチルアミド）ジハイドレート、２,２−アゾビス（２,２,４−トリメチルペンタン）、２,２−アゾビス（２−メチルプロパン）、ｔ−ブ
チルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシオクテート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−アミルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジシクロヘキシルパーオキシカーボネート、ジクミルパーオキサイド、パーオキシジスルホン酸カリウム、アンモニウムパーオキシジスルホン酸塩、ジ−ｔ−ブチルハイポニトリル、及びジクミルハイポニトリルがある。
【００３６】
本発明に用いられる前記ｄ）乳化剤は、重合中に形成される粒子の安定度を高める役割を果たし、その例としては、有機リン酸化合物（alkyl phosphate）、スルホコハク酸ア
ルキル（alkyl sulfosuccinate）、スルホン酸アリル、スルホン酸ビニル、スルホン酸アルキルアリール 、スルホン酸アルキル 、エトキシ化硫酸アルキル、硫酸アルキル、または脂肪酸石鹸などの陰イオン性乳化剤；アルキルアンモニウムハライド、アルキルアンモニウム、ビニルアンモニウム、アルキルアリールアンモニウム、アルキルスルホニウム、またはアルキルホスホニウムなどの陽イオン性乳化剤；または多価アルコール、グリセリン、またはポリエチレングリコールなどの非イオン性乳化剤などである。
【００３７】
また、本発明の有機−無機ナノ複合体の製造方法は、層状構造のシリケート化合物にカチオン開始剤及びカチオン連鎖移動剤を加え、イオン交換反応させて、層状構造のシリケートにカチオン開始剤とカチオン連鎖移動剤を挿入させた後、ここに単量体、開始剤、及び乳化剤を加えて重合反応することを特徴とする。
【００３８】
本発明の製造方法は具体的に以下に説明する。
（イオン交換された層状構造のシリケート塩の製造）
まず、水に膨潤可能な層状構造のシリケート化合物に、カチオン開始剤とリビングカチオン重合可能なカチオン連鎖移動剤とを加え、イオン交換反応により置換する。シリケート化合物の層間にカチオン開始剤とカチオン連鎖移動剤とが充分挿入された後、置換されていない有機物とイオン交換で生成した塩を水で洗浄する。
【００３９】
なお、実際の乳化重合の場合、未反応有機物と生成した塩を必ずしも除去する必要はない。
（重合）
反応器内部の酸素を除去するために窒素を３０分以上吹き込み、単量体１００重量部に対して水５０〜１０００重量部、前記開始剤とリビングラジカル重合可能なカチオン連鎖移動剤とでイオン交換された層状構造のシリケート塩１〜１００重量部、開始剤０.０１
〜１０重量部、及び乳化剤０.５〜１０重量部を加えて反応を開始する。この時、攪拌速
度は１０〜１,０００ｒｐｍが好ましく、温度は２０〜１２０℃であるのが好ましく、さ
らに好ましくは３０〜１００℃である。
【００４０】
前記乳化剤は、粒子の安定性を高めるために反応開始前、または中間に添加することができ、バッチ（batch）、セミ−バッチ（semi-batch）、連続重合など、通常の乳化重合
法は全て使用可能である。
【００４１】
前記のように反応が終われば、無機粒子と高分子ラテックスとが水中に分散された混合物が得られる。水中で生成される高分子ラテックスの量は、反応条件によって調節することができ、これは本発明で制限しない。
【００４２】
ラテックスは、凝集工程、水洗工程、乾燥工程を経て粉末として得られ、ここに熱安定剤、紫外線安定剤など高分子加工時に用いられる多様な添加剤を混合して、押出機で溶融させて最終のペレットを得る。
【００４３】
一方、重合時に無機物、つまりシリケート化合物の含量が高い場合には組成の同一な樹脂を混合して、有機高分子内のシリケート化合物の含量を所望の濃度に調節することができ、実際に、商業的にはこの方法が生産性側面からはより有利な方法である。
【００４４】
本発明の製造方法で製造して得られた有機−無機ナノ複合体の無機粒子分散性は、透過電子顕微鏡を利用して分散状態を確認した。
以下、本発明の理解のために好ましい実施例を説明するが、下記の実施例は本発明を例示するだけのものであって、本発明の範囲が下記の実施例に限られるわけではない。
【００４５】
［実施例］
実施例１
（イオン交換された層状構造のシリケート塩の製造）
合成マイカ（synthetic mica、Ｓｉ：Ｍｇ：Ａｌ：Ｎａ＝２６.５：１５.６：０.２：
４.１（重量％））を水に膨潤させたスラリー４００ｇ（２.５重量％）を１０℃に維持した。カチオン開始剤として［ジ（３−ジメチルベンジルアンモニオプロピル）４,４´−
アゾビス（４−シアノペンタノエート）］ジブロマイド４.８ｇ（６ｍmol）、及びリビングラジカル重合が可能なカチオン連鎖移動剤として４−シアノ−４−（チオベンジルチオ）ペンタン酸トリメチルアンモニウム エチル エステル クロライド３.５ｇ（７ｍmol）
を各々３重量％の水溶液として調製し、この二つの溶液を混合した。この混合液を、前記１０℃に維持した合成マイカが分散されたスラリーに２時間以上かけて滴下し、さらに１時間攪拌した。これを洗浄して臭化ナトリウム（ＮａＢｒ）、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を除去し、残りの生成物を保管した（有機変性された合成マイカ−Ａ（ＳＭ−Ａ））。
【００４６】
（有機−無機ナノ複合体の製造）
前記製造したＳＭ−Ａ２６ｇ（無機物含量７.７重量％）を反応器に入れ、水１７６ｇ
と、高分子媒質としてメチルメタクリレート（ＭＭＡ）４０ｇを添加した。これを２０分間室温で攪拌した後、８０℃で２時間重合した。ここに、開始剤として過硫酸カリウム（ＫＰＳ）水溶液６.６７ｇ（３重量％水溶液）、及び重炭酸ナトリウム（ＮａＨＣＯ3）水溶液６.６７ｇ（３重量％水溶液）と、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム水溶液１６ｇ（５重量％水溶液）とを添加し、さらに１２時間重合させて反応を完了した。反応完了後、水中に分散された無機粒子と高分子ラテックスを凝集、洗浄して乳化剤を除去した後に乾燥して、粉末の有機−無機混合物を得た。
【００４７】
実施例２
前記実施例１で製造したＳＭ−Ａ２６ｇ（無機物含量７.７重量％）を反応器に入れ、
水１７６ｇと、高分子媒質としてメチルメタクリレート３９.７２ｇ、及びアクリルアミ
ド０.２８ｇを添加した。これを２０分間室温で攪拌した後、８０℃で２時間重合した。
ここに、開始剤として過硫酸カリウム水溶液６.６７ｇ（３重量％水溶液）、及び重炭酸
ナトリウム水溶液６.６７ｇ（３重量％水溶液）、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム水溶液１６ｇ（５重量％水溶液）を添加し、さらに１２時間重合させて反応を完了した。反応完了後、水中に分散された無機粒子と高分子ラテックスを凝集、洗浄して乳化剤を除去した後に乾燥して、粉末の有機−無機混合物を得た。
【００４８】
実施例３
（イオン交換された層状構造のシリケート塩の製造）
合成マイカ（Ｓｉ：Ｍｇ：Ａｌ：Ｎａ＝２６.５：１５.６：０.２：４.１（重量％））を水に膨潤させたスラリー４００ｇ（２.５重量％）を１０℃に維持した。カチオン開始
剤として２,２−アゾビス−［２−（２−イミダゾリン−２−イル−Ｎ−メチル）プロパ
ン］ジハイドロクロライド１.９ｇ、及びリビングラジカル重合が可能なカチオン連鎖移
動剤として４−シアノ−４−（チオベンジルチオ）ペンタン酸トリメチルアンモニウムエチルエステルクロライド３.５ｇ（７ｍmol）を各々２重量％の水溶液として調製し、この二つの溶液を混合した。この混合液を、前記１０℃に維持した合成マイカが分散されたスラリーに２時間以上かけて滴下し、さらに１時間攪拌した。これを洗浄して臭化ナトリウム（ＮａＢｒ）、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を除去し、残りの生成物を保管した（有機変性された合成マイカ−Ｂ（ＳＭ−Ｂ））。
【００４９】
（有機−無機ナノ複合体の製造）
前記製造したＳＭ−Ｂ２６ｇ（無機物含量７.７重量％）を反応器に入れ、水１７６ｇ
と、高分子媒質としてメチルメタクリレート３９.７２ｇ、及びアクリルアミド０.２８ｇを添加した。これを２０分間室温で攪拌した後、６０℃で４時間重合した。ここに、開始剤として過硫酸カリウム水溶液４ｇ（３重量％水溶液）、及び重炭酸ナトリウム水溶液４ｇ（３重量％水溶液）、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１６ｇ（５重量％水溶液）を添加し、さらに４時間重合させて反応を完了した。反応完了後、水中に分散された無機粒子と高分子ラテックスを凝集、洗浄して乳化剤を除去した後に乾燥して、粉末の有機−無機混合物を得た。
【００５０】
実施例４
前記実施例３で製造したＳＭ−Ｂ２０ｇ（１０重量％）を反応器に入れ、水１７６ｇと、高分子媒質としてメチルメタクリレート３６ｇ、メチルアクリレート４ｇ、及びアクリルアミド０.２８ｇを添加した。これを２０分間室温で攪拌した後、６０℃で４時間重合
した。ここに、開始剤として過硫酸カリウム水溶液３.５ｇ（３重量％）、及び重炭酸ナ
トリウム水溶液３.５ｇ（３重量％）、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム水溶液１２ｇ（５重量％）を添加し、さらに４時間重合させて反応を完了した。反応完了後、水中に分散された無機粒子と高分子ラテックスを凝集、洗浄して乳化剤を除去した後に乾燥して、粉末の有機−無機混合物を得た。
【００５１】
実施例５
前記実施例３で製造したＳＭ−Ｂ４０ｇ（１０重量％）を反応器に入れ、水１７６ｇと、高分子媒質としてメチルメタクリレート２９ｇ、及びブチルアクリレート１０ｇを添加した。これを３０分間室温で攪拌した後、５５℃で４時間重合した。その後、メチルメタクリレート１ｇに溶解したＡＩＢＮ０.０１５ｇを添加し、ここに、乳化剤としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２ｇ（５重量％水溶液）を添加した。これを８０℃まで上げた後、さらに１２時間重合させて反応を完了した。反応完了後、水中に分散された無機粒子と高分子ラテックスを凝集、洗浄して乳化剤を除去した後に乾燥して、粉
末の有機−無機混合物を得た。
【００５２】
実施例６
前記実施例３で製造したＳＭ−Ｂ８０ｇ（無機物含量１０重量％）を反応器に入れ、水１７６ｇと、高分子媒質としてメチルメタクリレート３７.３６ｇ、ベンジルアクリレー
ト２ｇ、及びアクリルアミド０.６４ｇを添加した。これを２０分間室温で攪拌した後、
６０℃で４時間重合した。ここに、開始剤として過硫酸カリウム水溶液３.３４ｇ（３重
量％水溶液）、及び重炭酸ナトリウム水溶液３.３４ｇ（３重量％水溶液）、乳化剤とし
てドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１２ｇ（５重量％水溶液）を添加し、さらに８０℃で６時間重合させて反応を完了した。反応完了後、水中に分散された無機粒子と高分子ラテックスを凝集、洗浄して乳化剤を除去した後に乾燥して、粉末の有機−無機混合物を得た。
【００５３】
実施例７
（イオン交換された層状構造のシリケート塩の製造）
ソジウム−モンモリロナイト（Ｎａ−ＭＭＴ）を水に膨潤させたスラリー４００ｇ（２.５重量％）を１５℃に維持した。リビングラジカル重合が可能なカチオン連鎖移動剤と
して４−シアノ−４−（チオベンジルチオ）ペンタン酸トリメチルアンモニウムエチルエステルクロライド３.５ｇ（７ｍmol）とカチオン開始剤として２,２−アゾビス−［２−
（２−イミダゾリン−２−イル−Ｎメチル）プロパン］ジクロライド１.９ｇを、各々２
重量％の水溶液に製造して二つの溶液を混合した。この混合液を１５℃に維持したソジウム−モンモリロナイトが分散されたスラリーに２時間以上かけて滴下し、さらに６０分間攪拌した。これを洗浄して塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を除去し、残りの生成物を保管した（有機変性されたモンモリロナイト−Ｃ（ＭＭＴ−Ｃ））。
【００５４】
（有機−無機ナノ複合体の製造）
前記製造したモンモリロナイト−Ｃ（ＭＭＴ−Ｃ）２３.５ｇ（１７重量％）を反応器
に入れ、水１７６ｇと、高分子媒質としてメチルメタクリレート３８ｇ、エチルアクリレート２ｇ、及びアクリルアミド０.２８ｇ、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム水溶液８ｇ（５重量％）を添加した。これを２０分間室温で攪拌した後、６０℃で４時間重合した。ここに、開始剤として過硫酸カリウム水溶液３.３４ｇ（３重量％）
、及び重炭酸ナトリウム水溶液３.３４ｇ（３重量％）を添加し、さらに８０℃で６時間
重合させて反応を完了した。反応完了後、水中に分散された無機粒子と高分子ラテックスを凝集、洗浄して乳化剤を除去した後に乾燥して、粉末の有機−無機混合物を得た。
【００５５】
実施例８
前記実施例７で製造したイオン交換されたモンモリロナイト−Ｃ（ＭＭＴ−Ｃ）８５ｇ（７重量％）を反応器に入れ、水１２３ｇと、高分子媒質としてメチルメタクリレート２５ｇ、スチレン１５ｇ、及びアクリルアミド０.２８ｇを添加した。これを４０分間室温
で攪拌した後、６０℃で４時間重合した。ここに、開始剤として過硫酸カリウム水溶液３.３４ｇ（３重量％）、重炭酸ナトリウム水溶液３.３４ｇ（３重量％）、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液１５ｇ（５重量％）を添加し、さらに８０℃で６時間重合させて反応を完了した。反応完了後、水中に分散された無機粒子と高分子ラテックスを凝集、洗浄して乳化剤を除去した後に乾燥して、粉末の有機−無機混合物を得た。
【００５６】
実施例９
ソジウム−モンモリロナイト（Ｎａ−ＭＭＴ）を水に膨潤させたスラリー４００ｇ（２.５重量％）を１５℃に維持した。リビングラジカル重合が可能なカチオン連鎖移動剤と
して４−シアノ−４−（チオベンジルチオ）ペンタン酸トリメチルアンモニウムプロピル
エステルクロライド３.４ｇと［４−［（ｔ−ブチルジオキシ）カルボニル］ベンジル］
トリエチルアンモニウムクロライド（J.Org.Chem 1995,60,5341）２.２ｇを、各々２重量％の水溶液として調製し、この二つの溶液を混合した。この混合液を１５℃に維持したソジウム−モンモリロナイトが分散されたスラリーに２時間以上かけて滴下し、さらに６０分間攪拌した。これを洗浄して塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を除去し、残りの生成物を保管した（有機変性されたモンモリロナイト−Ｐ（ＭＭＴ−Ｐ））。
【００５７】
（有機−無機ナノ複合体の製造）
前記製造したモンモリロナイト−Ｐ（ＭＭＴ−Ｐ）１２ｇ（３３重量％）を反応器に入れ、水１７６ｇと、高分子媒質としてメチルメタクリレート３７.７２ｇ、エチルアクリ
レート２ｇ、及びアクリルアミド０.２８ｇ、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム水溶液８ｇ（５重量％）を添加した。これを２０分間室温で攪拌した後、６０℃で４時間重合した。ここに、開始剤として過硫酸カリウム水溶液３.３４ｇ（３重量％
）、及び重炭酸ナトリウム水溶液３.３４ｇ（３重量％）を添加し、さらに８０℃で６時
間重合させて反応を完了した。反応完了後、水中に分散された無機粒子と高分子ラテックスを凝集、洗浄して乳化剤を除去した後に乾燥して、粉末の有機−無機混合物を得た。
【００５８】
比較例１
合成マイカ（Ｓｉ：Ｍｇ：Ａｌ：Ｎａ＝２６.５：１５.６：０.２：４.１（重量％））を水に膨潤させたスラリー４００ｇ（２.５重量％）を１０℃に維持した。カチオン開始
剤として２,２−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル−Ｎ−メチル）プロパン
］ジヒドロクロライド３.８ｇを２重量％水溶液として調製した。これを前記１０℃に維
持した合成マイカが分散されたスラリーに２時間かけて滴下し、さらに４０分間攪拌した。これをフィルター濾過によってソジウムクロライド（ＮａＣｌ）を除去し、残りの生成物を保管した（ＳＭ−Ｃ）。
【００５９】
前記製造されたＳＭ−Ｃ４０ｇ（１５重量％）を反応器に入れ、水１３４ｇと、高分子媒質としてメチルメタクリレート３９.７ｇ、アクリルアミド０.２８ｇを添加した。これを２０分間室温で攪拌した後、７０℃で２時間重合した。ここに、開始剤として過硫酸カリウム水溶液６.６７ｇ（３重量％）、及び重炭酸ナトリウム水溶液６.６７ｇ（３重量％）、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２４ｇ（５重量％）を添加し、さらに８０℃で６時間重合して反応を完了した。反応完了後、水中に分散された無機粒子と高分子ラテックスを凝集、洗浄して乳化剤を除去した後に乾燥して、粉末の有機−無機混合物を得た。
【００６０】
実験例
前記実施例１〜９、及び比較例で製造した有機−無機高分子混合物に、重合時に製造された高分子と類似した組成を有する高分子を混合して全体的なシリケート含量が１〜５重量％となるようにした。ここに、抗酸化剤としてＨＰ２２１５ＦＦ［５,７−ジ−ｔ−ブ
チル−３−（３,４−ジメチルフェニル）−３−ヒドロ−ベンゾフラン−２−オン：トリ
ス（２,４−ジｔ−ブチルフェニル−ホスフェート）：ペンタエリトロテトラキス−（３
−（３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロフェニル）プロピオン酸塩＝１５：５７：２８
重量％の混合物］を０.１重量部、及びグリセリンモノステアリン酸０.１重量部を添加し、ツインスクリュー押出機を用いて２４０℃で溶融圧出して有機−無機ナノ複合体のペレットを製造した。このペレットを溶融して、厚さ２ｍｍ、直径５０ｍｍの円形試片を作成した。
【００６１】
前記作成された試片を用い、下記の方法で分散性及び透過度を測定して、その結果を図１〜４、及び下記表１に示した。
イ）分散性−透過電子顕微鏡を用いて有機高分子媒質中のシリケート層間の剥離程度を
観察した。
【００６２】
ロ）透過度−ＵＶ/Ｖｉｓ分光法（cary 3E、Varian社）を用いて測定した。
【００６３】
【表１】
2005517054.tif 000008
【００６４】
前記表１により、層状構造のシリケート化合物にカチオン開始剤及びカチオン連鎖移動剤を加え、イオン交換反応させて製造したイオン交換された層状構造のシリケート塩に、単量体、開始剤、及び乳化剤を加えて重合反応して製造した実施例１〜９の有機−無機ナノ複合体が、比較例１に比して分散性及び透過度が著しく向上したことを確認した。
【００６５】
また、図１及び図２に示したように、実施例１で製造した有機−無機ナノ複合体において積層が最も大きなシリケートの厚さが５０ｎｍ程度であり、ほとんどが剥離されたことを確認することができ、図３及び図４によれば、比較例１で製造した有機−無機ナノ複合体は、シリケートの剥離がほとんど発生していないことが分かる。
【図面の簡単な説明】
【００６６】
【図１】図１は、本発明の一実施例（実施例１）における、有機−無機ナノ複合体の有機高分子媒質中でのシリケート層間の剥離程度を示した写真であり、透過電子顕微鏡（×１０,０００）を用いて撮影した。
【図２】図２は、本発明の一実施例（実施例１）における、有機−無機ナノ複合体の有機高分子媒質中でのシリケート層間の剥離程度を示した写真であり、透過電子顕微鏡（×１００,０００）を用いて撮影した。
【図３】図３は、比較例１で製造した有機−無機ナノ複合体の有機高分子媒質中でのシリケート層間の剥離程度を示した写真であり、透過電子顕微鏡（×１０,０００）を用いて撮影した。
【図４】図４は、比較例１で製造した有機−無機ナノ複合体の有機高分子媒質中でのシリケート層間の剥離程度を示した写真であり、透過電子顕微鏡（×１００,０００）を用いて撮影した。
【図１】
2005517054.tif 000019
【図２】
2005517054.tif 000020
【図３】
2005517054.tif 000021
【図４】
2005517054.tif 000022
【国際調査報告】
2005517054.tif 000023
2005517054.tif 000024
2005517054.tif 000025