(57)【要約】一般式、（１）（１Ａ）しかし好ましくは（１）の１つ以上の化合物の安定剤混合物であって、基Ｒは、独立して、アルキル−およびシクロアルキル−、アラルキル−、またはアリール基−残基を表し、その芳香族環は、同一であっても異なっていてもよい１つ以上の基Ｒ’によって場合によっては置換されてもよく、その基Ｒ’は、アリール基−、飽和または不飽和のアルキル−、アラルキル−またはシクロアルキル基、ならびに、ハロゲン、アミノ−、アミノアルキル−、アミノシクロアルキル−、シアノ−、チオシアノ−、またはニトロ基、および紫外線吸収剤、ヒンダードアミン安定剤、立体障害性フェノール、オルガノ亜リン酸塩、オルガノホスホナイト、オルガノホスフィンまたはそれの混合物であることができる。本発明は、重合体が長期間の貯蔵によって光曝露されるときの有害な影響から、様々な重合体の基体を保護するのに役立つ。この効果は、特にいわゆるエンジニアリングプラスチック（例えばＰＣおよびＰＥＴ、ＰＢＴ、ＡＢＳ、ＴＰＵ等）において発揮される。    【化３９】2005530869.tif 000057
2005530869.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）を有する１つ以上の化合物を含む化合物の混合物であって、
【化１】
2005530869.tif 000040
式中、基Ｒは、独立して、１つのアルキル−、シクロアルキル−、アラルキル−、またはアリール残基を表し、この芳香族環系は、１つ以上の同一であっても異なっていてもよい基Ｒ’によって場合によって置換されてもよく、その基Ｒ’は、アリール−、飽和または不飽和のアルキル−、アラルキル−またはシクロアルキル−基、ならびに、ハロゲン、アミノ−、アミノアルキル−、アミノシクロアルキル−、またはシアノ−、チオシアノ−、ニトロ−基であることができる化合物と、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン安定剤、立体障害性フェノール、オルガノホスフィン、オルガノ−ホスファイト、オルガノホスホナイト、およびこれらの混合物からなる群から選択される化合物との混合物。
【請求項２】
前記紫外線吸収剤が、式２の化合物である請求項１に記載の化合物の混合物：
【化２】
2005530869.tif 000041
（式中、Ｒ１とＲ２は各々独立して、水素であるか、同一であるか、または直鎖および分岐しているアルキル−、または、２から１２個の炭素原子および１から４個の酸素原子を有するアルコキシ−基から選択された、異なる置換基である。）
【請求項３】
前記ヒンダードアミン安定剤が、式３または４の化合物である請求項１に記載の化合物の混合物：
【化３】
2005530869.tif 000042
（式中、Ａ’は、アミンである官能基を含むか、またはＡ’は加水分解性基、例えば、アミンを生成するアミドを含む、あるいはＡ’はアミドを生成する基であり、Ｒ＊は、メチルか、または他の低級な（Ｃ２−Ｃ４アルキル）であり、Ｒ”は、水素、１から３個の炭素のアルキルおよび−ＯＲ３からなる群から選択され、このＲ３は、水素、メチル、および１から７個の炭素を含むアルキルからなる群から選択され、
【化４】
2005530869.tif 000043
式中、２量体と３量体を含み、Ｒ４の少なくとも１つは、−ＯＨ、−ＯＲであり、また、Ｒ４の少なくとも１つはＲａ、ＲｂまたはＲｃであり、
【化５】
2005530869.tif 000044
式中、Ｒ＊は上に定義されているものであり、Ｒ’は上述のＡ’と同じ意味を有する。
Ｒ５は、水素、アルキルまたは１から６個の炭素原子を有するシクロアルキルからなる群から選択される。）
【請求項４】
前記ヒンダードアミンが、式（５）から（１１）によって表わされる化合物である請求項３に記載の化合物の混合物：
【化６】
2005530869.tif 000045
2005530869.tif 000046
（式中、式５から１１の式においては、Ｒ６は、式（ａ’）または（ａ”）のいずれかであることができ、
【化７】
2005530869.tif 000047
式中、ａ’とａ”の中のＲ’は、水素、Ｃ１−６アルキルまたはシクロアルキル−、例えば、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ１−４アルコキシ、例えば、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３、または−ＣＯ−Ｃ１−４アルキル、例えば、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２ＣＨ３である。）
【請求項５】
前記ヒンダードアミンが、以下のものから選択される化合物である請求項３に記載の化合物の混合物：
４−アミノ−２，２’，６，６’−テトラメチルピペリジン、
４−アミノアルキル−２，２’，６，６’−テトラメチルピペリジン、
４−アミノアリール−２，２’，６，６’−テトラメチルピペリジン、
３−アミノアルキル−２，２’，６，６’−テトラメチルピペリジン、
３−アミノアリール−２，２’，６，６’−テトラメチルピペリジン、
２，２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリジン−アルキルカルボン酸、
２，２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリジンアリールカルボン酸、
２，２’，６，６’−テトラメチル−３−ピペリジンアルキルカルボン酸、
２，２’，６，６’−テトラメチル−３−ピペリジン−アリールカルボン酸。
【請求項６】
前記立体障害性フェノールが、式α、式β、およびこれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の化合物の混合物：
【化８】
2005530869.tif 000048
（式中、
ｍは１または３の数字であり、
Ｒ（ａ）は、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ５−Ｃ１２−シクロ−アルキル、フェニル、またはＣ７−Ｃ９フェニル−アルキルであり、
Ｒ（ｂ）は、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロ−アルキル、フェニル、またはＣ７−Ｃ９フェニル−アルキルであり、
Ｒ（ｃ）は水素またはメチルであり；
ｍが１である場合、Ｒ（ｄ）は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、または、
【化９】
2005530869.tif 000049
であり、
ｍが３である場合、Ｒ（ｄ）は
【化１０】
2005530869.tif 000050
であり、
Ｒ（ｅ）は水素またはメチルであり、
Ｒ（ｆ）は水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、置換基を有さない、またはＣ１−Ｃ４アルキル置換されたフェニルまたはナフチルであり、
Ｒ（ｇ）は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、置換基を有さない、またはＣ１−Ｃ４アルキル置換されたフェニルまたはナフチルであり、特に以下の化合物（Ｉ）−（ＶＩＩＩ）である：
ビス−［３，３−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル）−ブタン酸］グリコールエステル（Ｉ）、
４，４’，４”−［（２，４，６−トリメチル−１，３，５−ベンゼントリイル）トリス（メチレン）］−トリス［２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノール］（ＩＩ）、
１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン−１，３，５−トリス［［４−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル］メチル］（ＩＩＩ）、
フェノール、４，’４，４”−（１−メチル−１−プロパニル−３−イリデン）トリス［２−（１，１−ジメチルエチル）−５−メチル（ＩＶ）、
フェノール，２，６−ビス［［３−（１，１−ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］オクタ−ヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデニル］−４−メチル（Ｖ），
ベンゼンプロパン酸、３−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−５−メチル−２，４，８，１０−テトラオキサ−スピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジイル−ビス（２，２−ジメチル−２，１−エタン−ジイル）エステル（ＶＩ），
テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ヒドロシンナメート（ＶＩＩ）
オクタデシル−３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパノエート（ＶＩＩＩ）。）
【請求項７】
前記オルガノホスフィンが、次のものからなる群から選択される請求項１に記載の化合物の混合物：
【化１１】
2005530869.tif 000051
（式中、
Ｒ７は、Ｃ１−２４の直鎖または分岐しているアルキル（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ５−３０シクロアルキル（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ１−３０アルキルアリール、Ｃ６−２４アリール、Ｃ４−２４ヘテロアリール（単一のもしくは複数の（直鎖または分岐している）Ｃ１−１８アルキルによって置換されている）、Ｃ５−１２シクロアルキルまたはＣ１−１８アルコキシであり；
Ｒ８は、Ｃ４−２４の直鎖または分岐しているアルキル（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ５−３０シクロアルキル（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ１−３０のアルキルのアリール、Ｃ６−２４のアリール、Ｃ４−２４ヘテロアリール（単一のもしくは複数の（直鎖または分岐している）Ｃ１−１８アルキルによって置換されている）、Ｃ５−１２のシクロアルキルまたはＣ１−１８のアルコキシである。
Ｄは、直鎖または分岐しているＣ１−３０のアルキレン（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ２−３０アルキリデン（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ５−１２シクロアルキレン（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、またはＣ６−２４のアリーレン／Ｃ４−２４ヘテロアリーレン（（直鎖または分岐している）Ｃ１−１８アルキルによって置換されている）、Ｃ５−１２シクロアルキルまたはＣ１−１８アルコキシ、−Ｏ−、−Ｓ−であり；
Ｑは１から５であり；
Ｒは３から６であり；
式中、式（ＸＩＩ）の中の基Ｐ−Ｒ８は、このＰ−原子から来る結合で＊によって示されるＰを含んでいる環構造の部分であることができる。）
【請求項８】
前記オルガノホスホナイトが、次のものからなる群から選択される請求項１に記載の化合物の混合物：
【化１２】
2005530869.tif 000052
2005530869.tif 000053
2005530869.tif 000054
（式中、互いに独立して、
Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ２４アルキル（直鎖、または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル、（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール（基Ｃ１−Ｃ１８アルキル（直鎖、または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されている）；
Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ３０アルキレンタイプのｎ価の基、（直鎖、または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキリデン（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキレンまたはＣ６−Ｃ２４アリーレン（適切な位置でＣ１−Ｃ１８アルキル（直鎖、または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されている）であり；
Ｒ１２は、Ｃ１−Ｃ２４アルキル（直鎖、または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ１８アルキル（直鎖か分岐している）基で置換されている）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシであり；
Ａは、直接の結合、Ｃ１−Ｃ３０アルキリデン（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、＞ＮＨ、＞ＮＲ８、−Ｓ−、＞Ｓ（Ｏ）、＞Ｓ（Ｏ）２、−Ｏ−であり；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＯＨ（結果的に得られる＞Ｐ（Ｏ）Ｈの互変異性体を含む）であり；
ｋは０から４であり；
ｎは１から４であり；
ｍは０から５であり；
ｐは０または１である。）
【請求項９】
前記オルガノホスファイトが次のものからなる群から選択される請求項１に記載の化合物の混合物：
【化１３】
2005530869.tif 000055
2005530869.tif 000056
（式中、互いに独立して、
Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ２４アルキル（直鎖または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル、（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール（基Ｃ１−Ｃ１８アルキル（直鎖または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されている）であり；
Ｒ１０は、Ｈ，Ｃ１−Ｃ２４アルキル（直鎖または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル、（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール（基Ｃ１−Ｃ１８アルキル（直鎖または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されている）であり；
Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ３０アルキレンタイプのｎ価の基（直鎖または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキリデン（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキレンまたはＣ６−Ｃ２４アリーレン（適切な位置でＣ１−Ｃ１８アルキル（直鎖または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されている）であり；
Ｒ１２は、Ｃ１−Ｃ２４アルキル（直鎖または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ１８アルキル（直鎖または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシ基で置換されている）であり；
Ａは、直接の結合、Ｃ１−Ｃ３０アルキリデン（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、＞ＮＨ、＞ＮＲ８、−Ｓ−、＞Ｓ（Ｏ）、＞Ｓ（Ｏ）２、−Ｏ−であり；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＯＨ（結果的に得られる＞Ｐ（Ｏ）Ｈの互変異性体を含む）であり；
ｋは０から４であり；
ｎは１から４であり；
ｍは０から５であり；
ｐは０または１である。）
【請求項１０】
式１の化合物が使用されている請求項１に記載の化合物の混合物。
【請求項１１】
有機物基体へ請求項１に記載の化合物の混合物を添加するステップを含む有機物基体を安定化する方法。
【請求項１２】
請求項１１に記載のプロセスによって作られる安定化された有機物基体。
【請求項１３】
請求項１に記載の化合物の混合物を含むエンジニアリングプラスチック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ベンジリデン−ビス−マロネート類の化合物を、他の安定剤、特に他の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン安定剤、および立体障害性フェノールと組み合わせて使用する場合に得られる、驚くべき相乗効果に関し、その効果は重合体の長期間の貯蔵による光曝露の有害な影響から、様々な重合体の基体を保護する際に現れる。
【背景技術】
【０００２】
ベンジリデン−ビス−マロネート類が紫外線吸収剤として働くことは知られている。このファミリーの化合物のほとんどのものは、ＵＶＡ（３２０ｎｍから３６０ｎｍ）のより低い波長、およびＵＶＢスペクトル（２９０ｎｍから３２０ｎｍ）のより高い波長の両方に重なるある限定されたある吸収スペクトル内で吸収を行う。ベンジリデン−ビス−マロネート類（下記の式１を参照）は、低揮発性であるとともに、色相的に中性であること、および高い吸光性を与える点において技術的な要求を満たし、これについては、米国特許３，６３４、３２０号に既に開示されている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
驚くべきことに、よく知られている安定剤および式１（以下に示す）の１つ以上の化合物を含む混合物が、非常に広範囲な重合体基体の物性に対して改良された保護作用を有することが明らかになった。この発見は、最先端技術において重要な技術的な改良となる。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
したがって、本発明は、一般式（１）の化合物、
【０００５】
【化１４】
2005530869.tif 000003
2005530869.tif 000004
しかし、好ましくは（１）の化合物であって、
式中、基Ｒは、独立して、アルキル−、シクロアルキル−、アラルキル−、またはアリール−残基を表わし、その芳香族環は、場合によっては、同一であるかまたは異なっていてもよい１つ以上の基Ｒ’によって置換されてもよく、その基Ｒ’は、アリール−、飽和または不飽和アルキル−、アラルキル−、またはシクロアルキル−基、ならびにハロゲン、アミノ−、アミノアルキル−、アミノシクロアルキル−、シアノ−、チオシアノ−、またはニトロ基である１つ以上の化合物と、
紫外線吸収剤、ヒンダードアミン安定剤、立体障害性フェノール、オルガノホスファイト、オルガノホスホナイト、オルガノホスフィン、またはこれらの混合物のうちの任意の１つとの混合物に関する。
【０００６】
紫外線吸収剤類は、ｏ−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、またはｏ−ヒドロキシフェニル−ベンゾトリアゾール類、またはベンゾエート類、シンナメート類、オキサニリド類、またはサリチレート類である。ヒンダードアミン安定剤は、アミノ−テトラ−アルキル−ピペリジン類のよく知られている誘導体である。立体障害性フェノール類は重合体用に最も広く用いられている安定剤であり、置換基による立体障害、例えば、例えば、２−また６−位における第３級ブチル基は、中間体として生成するフェノキシ遊離基の安定性に影響を及ぼす。これらの化合物は、「プラスチック添加剤ハンドブック」（第５版）、編集、Ｈ．Ｚｗｅｉｆｅｌ、Ｈａｎｓｅｒ出版、Ｍｕｎｉｃ、Ｇｅｒｍａｎｙ（２００１）およびＨａｎｓｅｒ  Ｇａｒｄｅｎｅｒ出版、Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、米国（２０００）（１．５、１．２章、１１から１３ページに記載されている。
【０００７】
一般的な、かつ非限定的な本発明に有用なフェノール類は、式αおよび式βで与えられ、
【０００８】
【化１５】
2005530869.tif 000005
式中、
ｍは１または３であり、
Ｒ（ａ）は、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルキル、フェニル、またはＣ７−Ｃ９フェニル−アルキルであり、
Ｒ（ｂ）は、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロ−アルキル、フェニル、またはＣ７−Ｃ９フェニル−アルキルであり、
Ｒ（ｃ）は水素またはメチルであり；
ｍが１である場合、Ｒ（ｄ）は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、または
【０００９】
【化１６】
2005530869.tif 000006
であり、
ｍが３である場合、Ｒ（ｄ）は
【００１０】
【化１７】
2005530869.tif 000007
であり、
Ｒ（ｅ）は水素またはメチルであり、
Ｒ（ｆ）は水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、置換基を有さない、またはＣ１−Ｃ４アルキル置換されたフェニルまたはナフチルであり、
Ｒ（ｇ）は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、置換基を有さない、またはＣ１−Ｃ４アルキル置換されたフェニルまたはナフチルである。
【００１１】
以下の立体障害性フェノール類（化合物Ｉ−ＶＩＩＩ）は、単独でまたは混合物として使用することができる：
すなわち、
ビス−［３，３−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔブチル）−ブタン酸］グリコールエステル（Ｉ）、
【００１２】
【化１８】
2005530869.tif 000008
【００１３】
４，４’，４”−［（２，４，６−トリメチル−１，３，５−ベンゼントリイル）トリス（メチレン）］−トリス［２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノール］（ＩＩ）、
【００１４】
【化１９】
2005530869.tif 000009
【００１５】
１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン−１，３，５−トリス［４−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル］メチル］（ＩＩＩ）、
【００１６】
【化２０】
2005530869.tif 000010
【００１７】
フェノール、４，４’，４”−（１−メチル−１−プロパニル−３−イリデン）トリス［２−（１，１−ジメチルエチル）−５−メチル（ＩＶ）、
【００１８】
【化２１】
2005530869.tif 000011
【００１９】
フェノール，２，６−ビス［［３−（１，１−ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］オクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデニル］−４−メチル（Ｖ）、
【００２０】
【化２２】
2005530869.tif 000012
【００２１】
ベンゼンプロパン酸，３−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−５−メチル−，２，４，８，１０−テトラオキサ−スピロ［５．５］ウンデカン−３（９−ジイル−ビス（２，２−ジメチル−２，１−エタンジイル）エステル（ＶＩ）、
【００２２】
【化２３】
2005530869.tif 000013
【００２３】
テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ヒドロシンナメート（ＶＩＩ）
【００２４】
【化２４】
2005530869.tif 000014
【００２５】
オクタデシル−３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパノエート（ＶＩＩＩ）、
【００２６】
【化２５】
2005530869.tif 000015
【００２７】
好ましくは、式２のベンジリデン−ビス−マロネート類および式２の化合物の混合物が本発明において用いられる。
【００２８】
【化２６】
2005530869.tif 000016
式中、Ｒ１とＲ２は各々独立して、水素または２から１２個の炭素原子を有する直鎖および分岐しているアルキル−またはアルコキシ−基とから、ならびに１から４個の酸素原子から選択される同一か異なる置換基である。
【００２９】
好ましくは、それぞれ環の上の１つのＲ基は水素であり、一方はエチルであり、他方はＣ１からＣ４アルコキシ基である。
【００３０】
特に好ましくは、ベンジリデン−ビス−マロネート類と、以下に示す式（３）または（４）によって表わされる化合物の反応生成物との混合物が使用される。
【００３１】
【化２７】
2005530869.tif 000017
式中、Ａ’は、アミンである官能基を含むか、またはＡ’は、加水分解性基例えば、アミンを生成するアミドを含む、あるいはＡ’はアミドを生成する基であり、Ｒ＊は、メチルか、または他の低級な（Ｃ２からＣ４アルキル）であり、Ｒ”は、水素、１から８個の炭素のアルキルおよび−ＯＲ３からなる群から選択され、このＲ３は、水素、メチル、および１から７個の炭素を含むアルキルからなる群から選択され；
【００３２】
【化２８】
2005530869.tif 000018
式中、２量体および３量体を含み、Ｒ４の少なくとも１つは、−ＯＨ、−ＯＲであり、また、Ｒ４の少なくとも１つはＲａ、ＲｂまたはＲｃであり、
【００３３】
【化２９】
2005530869.tif 000019
式中、Ｒ＊は上に定義されているものであり、Ｒ’は上述のＡ’と同じ意味を有する。Ｒ５は、水素、アルキルまたは１から６個の炭素原子を有するシクロアルキルからなる群から選択される。
【００３４】
式４の化合物の非限定的な例は、式（５）から（１１）によって表わされる化合物である：
【００３５】
【化３０】
2005530869.tif 000020
2005530869.tif 000021
式５から１１の化合物では、Ｒ６は、式（ａ’）または（ａ”）のいずれかであることができ、
【００３６】
【化３１】
2005530869.tif 000022
式中、ａ’とａ”の中のＲ’は、水素、Ｃ１−８アルキル、例えば、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ１−４アルコキシ、例えば−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３、またはＣＯ−Ｃ１−４アルキル、例えば、Ｏ−ＣＯ−ＣＨ３（−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２ＣＨ３）である。
【００３７】
Ａ’がアミノ官能性である場合、Ｒ’は、好ましくは以下の基から選択されるものである、すなわち、−（ＮＨ）Ｒ５、ただしＲ５は、水素または１から８個の炭素のアルキルであり；カルボキシル；カルボン酸誘導体；−（ＣＨ２）ｘ（ＮＨ）Ｒ’５、ただし、ｘは１から６の整数、またＲ’５は水素、または１から８個の炭素のアルキルであり；−（ＣＨ２）ｙＣＯＯＨ、ただしｙは１から６の整数であり；−（ＣＨ２）ｙＣＯＯＨの酸誘導体、ただしｙは１から６の整数である。最も好ましくは、Ｒ’は−ＮＨ２、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯＨの酸の誘導体である。好ましい−ＣＯＯＨ誘導体はイソフタル酸とテレフタル酸である。
【００３８】
極めて好ましくは、ベンジリデン−ビス−マロネート類と式３または４の化合物の反応生成物との混合物を使用することであり、その場合、式３の化合物は、以下の化合物の１つ以上である、すなわち：
３−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アミノアルキル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アミノアリール−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、３−アミノアルキル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、３−アミノアリール−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジン、１−シクロヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン、１−ヘキシロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−アルキル−カルボン酸、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−アリールカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−３−アルキルカルボン酸、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−３−アリールカルボン酸。
【００３９】
式４の好ましい誘導体はイソフタル酸とテレフタル酸である。本発明による混合物の別の好ましい群は、ベンジリデン−ビス−マロネート類と上述のような立体障害性フェノールとの混合物である。
【００４０】
本発明に使用するに適しているオルガノホスフィンはリスト１に挙げるものであるが、これに限定されるものではない。
【００４１】
このリスト中において、Ｒ７は、Ｃ１−２４の直鎖または分岐しているアルキル（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ５−３０シクロアルキル（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ１−３０アルキルアリール、Ｃ６−２４アリール、Ｃ４−２４ヘテロアリール（単一のもしくは複数の（直鎖または分岐している）Ｃ１−１８アルキルによって置換されている）、Ｃ５−１２シクロアルキルまたはＣ１−１８アルコキシであり；Ｒ８は、Ｃ４−２４の直鎖または分岐しているアルキル（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ５−３０シクロアルキル（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ１−３０アルキルアリール、Ｃ６−２４アリール、Ｃ４−２４ヘテロアリール（単一のもしくは複数の（直鎖または分岐している）Ｃ１−１８アルキルによって置換されている）、Ｃ５−１２シクロアルキルまたはＣ１−１８アルコキシである。Ｄは、直鎖または分岐しているＣ１−３０アルキレン（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ２−３０アルキリデン（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ５−１２シクロアルキレン（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、またはＣ６−２４アリーレン／Ｃ４−２４ヘテロアリーレン（（直鎖または分岐している）Ｃ１−１８アルキルによって置換されている）、Ｃ５−１２シクロアルキルまたはＣ１−１８アルコキシ、−Ｏ−、−Ｓ−であり；
Ｑは１から５であり；Ｒは３から６であり；ただし、式（ＸＩＩ）の中の基Ｐ−Ｒ８は、このＰ−原子から来る結合で＊によって示されるＰを含んでいる環構造の部分であることができる。
【００４２】
リスト１
【００４３】
【化３２】
2005530869.tif 000023
【００４４】
本発明に有用であり得るオルガノホスホナイトの非限定的な例としては、以下のものが挙げられる。すなわち、
【００４５】
【化３３】
2005530869.tif 000024
2005530869.tif 000025
2005530869.tif 000026
式中、互いに独立して、
Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ２４アルキル（直鎖または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル、（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール（基Ｃ１−Ｃ１８アルキル（直鎖または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されている）であり；
Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ３０アルキレンタイプのｎ価の基（直鎖または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキリデン（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキレンまたはＣ６−Ｃ２４アリーレン（適切な位置でＣ１−Ｃ１８アルキル（直鎖または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されている）であり；
Ｒ１２は、Ｃ１−Ｃ２４アルキル（直鎖または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ１８アルキル（直鎖か分岐している）基で置換されている）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシ）であり；
Ａは、直接の結合、Ｃ１−Ｃ３０アルキリデン（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、＞ＮＨ、＞ＮＲ８、−Ｓ−、＞Ｓ（Ｏ）、＞Ｓ（Ｏ）２、−Ｏ−であり；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＯＨ（結果的に得られる＞Ｐ（Ｏ）Ｈの互変異性体を含む）であり；
ｋは０から４であり；
ｎは１から４であり；
ｍは０から５であり；
ｐは０または１である。
【００４６】
本発明に有用であり得るオルガノホスファイトの非限定的な例としては、以下のものが挙げられる。すなわち、
【００４７】
【化３４】
2005530869.tif 000027
2005530869.tif 000028
式中、Ｒ９、Ｒ１１、Ｒ１２、Ａ、Ｘ、ｋ、ｎ、ｍおよびｐは前記定義の通りであり、
Ｒ１０は、Ｈ、Ｃ１−Ｃ２４アルキル（直鎖または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ１８アルキル（直鎖または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８−アルコキシの基で置換されている）である。
【００４８】
本発明による混合物中の２つの構成成分に使用される比率は、大幅に変動させることができ、使用する化合物および用途条件に依存して、１：９９から９９：１、好ましくは、１：、１０から１０：１、より好ましくは、１：２から２：１であることができる。
【００４９】
使用する好ましい混合物の量は、特定の重合体基体の量に対して、重合体の１００の部当たり０．００１部から３．０００部までである。
【００５０】
特に好ましい量は、重合体の１００部につき０．０１から１．００部である。
【００５１】
本発明による混合物は、いわゆる「エンジニアリング」プラスチックと称される重合体基体の安定化に特に適しており、この例として、以下のものが挙げられる。すなわち、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリスチレンおよびスチレンの共重合体、特にポリアクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリウレタン類および特に熱可塑性ポリウレタン樹脂類（ＴＰＵ）、ポリアセタール類、ポリアリールスルフィド類およびポリアリールスルホン類、ポリイミド類、特に熱可塑性ポリイミド類、ポリエーテルイミド類、ポリアクリレート類およびポリメタクリレート類（ＰＭＭＡ）、エチレン−アクリルおよびメタクリル共重合体およびそれらの金属塩（「アイオノマー」）、ポリアリールエーテルケトン類およびポリフェニレンエーテルブレンド物、ポリベンズイミダゾール類、ポリシロキサン類、液体の結晶性重合体類、コポリエステルアミド、熱可塑性加硫物、ポリビニルピリジン、セルロースエステル。
【００５２】
本発明を使用することによって得られる特に有利な効果は、以下の「エンジニアリング」プラスチックでも得られる。すなわち、ポリエステル類、ポリカーボネート類、ポリアクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、熱可塑性ポリウレタン樹脂類（ＴＰＵ）、ポリアセタール類、ポリアリールスルフィド類およびポリアリールスルホン類、熱可塑性ポリイミド樹脂類、ポリアクリレート類およびポリメタクリレート類（ＰＭＭＡ）、エチレン−アクリルおよびメタクリル共重合体およびそれらの金属塩類（「アイオノマー」）、ポリアリールエーテルケトン類、ポリフェニレンエーテルブレンド物、ポリベンズイミダゾール類、ポリシロキサン類、液体結晶性重合体、コポリエステルアミド類、熱可塑性加硫物、ポリビニルピリジン類、セルロースエステル類。
【００５３】
しかしながら、本発明による混合物はいかなる高分子材料をも安定させるために使用してもよく、これらの非限定的な例としては以下のものが挙げられる：
１．モノおよびオレフィン重合体類、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエンおよびシクロペンテンまたはノルボルネン等のシクロオレフィンの重合体；さらにポリエチレン（場合によっては架橋されてもよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐している低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。ポリオレフィン、すなわちモノオレフィンの重合体、特に、ポリエチレンとポリプロピレンは特に下記方法によって様々なプロセスによって調製することができる：
ａ）フリーラジカル法（通常高圧と高温下で）。
【００５４】
ｂ）触媒を使用する方法。該触媒は、通常ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ族の１つ以上の金属を含む。これらの金属は、通常１つ以上の、酸化物、ハロゲン化物、アルコキシド類、エステル類、エーテル類、アミン類、アルキル、アルケニル類および／またはアリール類等のリガンドを有し、これらは、πまたはα位のいずれかに配位しているものとする。これらの金属錯体はフリーであっても、または担持体に固定されていてもよく、これらの例としては、活性化塩化マグネシウム、塩化チタン、酸化アルミニウムまたはシリコン酸化物がある。これらの触媒は、重合媒体に可溶でも不溶でもあることができる。この触媒は、重合中等に活性であることができ、または他の活性体を使用することができ、例えば金属アルキル類、金属水素化物類、金属ハロゲン化アルキル類、金属アルキル酸化物類または金属アルキルオキサン類であり、この金属は、Ｉａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である金属である。この活性体は、さらにエステル、エーテル、アミンまたはシリルエーテルの基と共で変性されていることができる。これらの触媒系は、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｏｉｌ  Ｉｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と通常称されている。
【００５５】
２．上記１で述べた重合体の混合物、例えば、ポリイソブチレンとポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、および異なるタイプのポリエチレン（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）の混合物。
【００５６】
３．モノまたジオレフィン類の互いとの、または他のビニルモノマーとの共重合体、例えばエチレン‐プロピレン共重合体、鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびこれらの混合物と以下のものとの共重合体、すなわち、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）およびプロピレン−ブト−１−エン共重合体類、プロピレン−イソブチレン共重合体類、エチレン−ブト−１−エン共重合体類、エチレン−ヘキセン共重合体類、エチレン−メチルペンテン共重合体類、エチレン−ヘプテン共重合体類、エチレン−オクテン共重合体類、プロピレン−ブタジエン共重合体類、イソブチレンおよびイソプレン共重合体類、エチレン−アルキルアクリレート共重合体類、エチレンアルキルメタクリレート共重合体類、エチレン−酢酸ビニル共重合体類、およびこれらの共重合体と一酸化炭素またはエチレン−アクリル酸共重合体、およびそれらの塩類（アイオノマー）、
ならびに、エチレンとプロピレン、およびヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネンのようなジエンとのターポリマー類；さらに、この種の互いの、および１で述べた重合体との共重合体の混合物、例えば１で述べた重合体としては、以下のものがあり、すなわち、ポリプロピレン／エチレン‐プロピレン共重合体類、ＬＤＰＥ−エチレン−酢酸ビニル共重合体類、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸共重合体類、ＬＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニル共重合体類、ＬＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸共重合体類および、交互またはランダムポリアルキレン一酸化炭素共重合体類、ポリアミド類等の他の重合体とこれらの混合物である。
【００５７】
４．水素化変性体（例えば粘着付与剤樹脂）ポリアルキレンとデンプンとの混合物を含む炭化水素樹脂（例えばＣ５−Ｃ９）。
【００５８】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００５９】
６．スチレンまたはα−メチルスチレンの以下のものとの共重合体類、すなわち、ジエンまたはアクリルの誘導体類、例えば、スチレン−ブタジエン、スチレン−アクリロニトリル、スチレン−アルキルメタクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルアクリレート、スチレン−ブタジエン−アルキルメタクリレート、スチレン−無水マレイン酸、スチレン−アクリロニトリルメタクリレート；スチレン共重合体と別の重合体の高耐衝撃性混合物、例えば、ポリアクリレート、ジエン重合体、またはエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー；スチレンのブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン、スチレン−イソプレン−スチレン、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレン、またはスチレン−エチレン／プロピレン−スチレン。
【００６０】
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフト共重合体、例えば、ポリブタジエンに対してスチレン、ポリブタジエン−スチレン、ポリブタジエン−アクリロニトリル共重合体に対してスチレン、ポリブタジエンに対してスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）；ポリブタジエンに対してスチレン、アクリロニトリルおよびメタクリル酸メチル；ポリブタジエンに対してスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンに対してスチレン、アクリロニトリル、および無水マレイン酸、またはマレインイミド；ポリブタジエンに対してスチレンおよびマレインイミド；ポリブタジエンに対してスチレンおよびアルキルアクリレート、またはアルキルメタクリレート、エチレンプロピレンジエンターポリマーに対してスチレンおよびアクリロニトリル。ポリアルキルアクリレート、またはポリアルキルメタクリレートに対してスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレートブタジエン共重合体に対してスチレンおよびアクリロニトリルのグラフト共重合体、ならびに、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ、またはＡＥＳ重合体として知られている６で述べた共重合体とこれらの混合物。
【００６１】
８．ポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン等のハロゲン含有重合体類、エチレンと塩素化エチレン、エピクロロヒドリンホモおよび共重合体との共重合体類、特にハロゲン含有ビニル化合物の重合体類、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン；ならびに、これらの塩化ビニル−塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル、または塩化ビニリデン−酢酸ビニル等共重合体類。
【００６２】
９．α，β不飽和酸およびこれらの誘導体に由来する重合体類、例えば、ポリアクリレートおよびポリメタクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよび耐衝撃性ブチルアクリレート変性ポリアクリロニトリル。
【００６３】
１０．９で述べたモノマーの互い同士のまたは以下に述べる他の不飽和モノマーとの共重合体類、すなわち、例えば、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体類、アクリロニトリル−アルキルアクリレート共重合体類、アクリロニトリル−アルコキシルアルキルアクリレート共重合体類、アクリロニトリル−ビニルハロゲン化物共重合体類、またはアクリロニトリル−アルキルメタクリレート−ブタジエンターポリマー。
【００６４】
１１．不飽和アルコールとアミン類に由来する重合体類、またはアシル誘導体、またはこれらのアセタール類、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、またはポリアリルメラミン；ならびに、１で述べたオレフィンとの共重合体類。
【００６５】
１２．環状エーテルのホモポリマー類および共重合体類、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはこれらのビスグリシジルエーテルとの共重合体。
【００６６】
１３．ポリオキシメチレン、およびエチレンオキシド等のコモノマーを含むポリオキシメチレン類等のポリアセタール類；熱可塑性ポリウレタン樹脂、アクリレートまたはＭＢＳで変性したポリアセタール類。
【００６７】
１４．ポリフェニレンオキシド類およびポリフェニレンスルフィド類、およびスチレン重合体またはポリアミド類とのこれらの混合物。
【００６８】
１５．一方の末端に水酸基末端を有し、他の末端に脂肪族芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテル、ポリエステルおよびポリブタジエンから誘導されたポリウレタン類、ならびにこれらのプリカーサ類。
【００６９】
１６．ジアミン類およびジカルボン酸類および／またはアミノのカルボン酸類、または対応するラクタム類から誘導されたポリアミド類およびコポリアミド類、例えば、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ｍ−キシレン、ジアミンおよびアジピン酸を開始化合物とする芳香族ポリアミド類；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル／および／またはテレフタル酸から調製され、改質剤としてのエラストマーを添加したまたはしていないポリアミド類、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、前述のポリアミドとポリオレフィン、オレフィン共重合体類、アイオノマー類、化学結合された、またはグラフト結合したエラストマーとのブロック共重合体類；またはポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコール等のポリエーテル類とのブロック共重合体。加えて、ポリアミド類またはＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたコポリアミド類、および（「ＲＩＭポリアミドシステム」）処理中に縮合したポリアミド類。
【００７０】
１７．ポリ尿素類、ポリイミド類、ポリアミドイミド類およびポリベンズイミダゾール類。
【００７１】
１８．ジカルボン酸類、ジアルコール類からおよび／またはヒドロキシカルボン酸類または対応するラクトン類から誘導されたポリエステル類、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチルシクロヘキサンテレフタレート、ポリヒドロキシベンゾエート、ならびに、水酸基末端のポリエーテルから誘導されたブロックポリエーテルエステル類；さらにポリカーボネートまたはＭＢＳで変性したポリエステル類。
【００７２】
１９．ポリカーボネート類およびポリエステル炭酸エステル類。
【００７３】
２０．ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類およびポリエーテルケトン類。
【００７４】
２１．一方の末端にアルデヒド、別の末端にフェノール、尿素、またはメラミンを有するものから誘導される橋架重合体類、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂類、ユリア−ホルムアルデヒド樹脂類、およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂類。
【００７５】
２２．乾性および非乾性アルキド樹脂類。
【００７６】
２３．飽和および不飽和のジカルボン酸のコポリエステルと、架橋剤としての多価アルコール類およびビニル化合物、およびまたそのハロゲン含有低燃焼性変性体とから誘導される不飽和ポリエステル樹脂類。
【００７７】
２４．置換アクリレート類、例えば、エポキシアクリレート類、ウレタンアクリレート類、またはポリエステルアクリレート類から誘導された架橋性アクリル樹脂類。
【００７８】
２５．メラミン樹脂類、尿素樹脂類、ポリイソシアナール類、またはエポキシ樹脂類と架橋しているアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリレート樹脂。
【００７９】
２６．ポリエポキシド類から、例えば、ビス−グリシジルエーテル脂環式のジエポキシド類から誘導された架橋エポキシ樹脂類。
【００８０】
２７．天然高分子類、例えば、ポリマー同族体法によって化学的に変性されたセルロース、天然ゴム、ゼラチンおよびこれらの誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオナート、およびセルロースブチレート、またはメチルセルロース等のセルロースエーテル；ならびにロジン類および誘導体。
【００８１】
２８．前述の重合体の混合物（ポリブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート類、ＰＯＭ／加熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／加熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ  ６．６および共重合体類、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
【００８２】
２９．天然もしくは合成の有機物であって、純粋なモノマーの化合物またはその混合物を構成するもの、例えば、鉱物油類、動物または植物性油脂類、油脂類すなわちワックス類、また、合成エステル（例えばフタレート類、アジペート類、ホスフェート類、またはトリメリテート類）に基づく油類、ワックス類および脂肪類、ならびに合成エステル類の重量で任意の好ましい割合での鉱物油との例えば、紡糸油剤として使用するブレンド物またそれの水性エマルジョン。
【００８３】
３０．天然または合成ゴムの水性エマルジョン類、天然ゴムラテックス、またはカルボキシル化スチレン−ブタジエン共重合体のラテックス類。
【００８４】
例えばこれらの重合体では、以下に述べるさらなる添加剤を存在させてもよい、すなわち：
１．酸化防止剤
１．１  アルキル化モノフェノール、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ｎ−ブチル−フェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２４ａ−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４．６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデカ−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデク−１’−イル）フェノールおよびこれらの混合物。
【００８５】
１．２  アルキルチオメチルフェノール、例えば、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシル−チオメチル−４−ノニルフェノール。
【００８６】
１．３  ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジ−フェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−アニソール、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｌｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００８７】
１．４  トコフェロール、例えば、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびこれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００８８】
１．５  ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、２，２’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｓｅｃ−アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィック。
【００８９】
１．６  アルキリデンビスフェノール、例えば、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチル−シクロヘキシル）フェノール］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロ−ヘキシルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール）、２，２’−エチリデン−ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２．２’−エチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−１−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）３−ｎ−ドデシル−メルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス’（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジ−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００９０】
１．７  Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、３，５，３’，５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル４−ヒドロキシ−３．５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチル−ベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。
【００９１】
１．８  ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、ジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−ベンジル）−マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジ［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
【００９２】
１．９  芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル）−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゾット、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
【００９３】
１．１０  トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−アニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチル−メルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
【００９４】
１．１１  ベンジルホスホネート、例えば、ジメチル２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチル−ベンジルホスホネート、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのＣａ塩。
【００９５】
１．１２  アシルアミノフェノール、４−ヒドロキシラウラミド、４−ヒドロキシステアラニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。
【００９６】
１．１３  β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と１価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチル−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ−［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９７】
１．１４  β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と１価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９８】
１．１５  β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオン酸と１価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチル−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ−［２．２．２］オクタンとのエステル。
【００９９】
１．１６  ３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と１価または多価アルコール、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ−ビス−（ヒドロキシエチル）オキサルアミド、３−チア−ウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチル−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ−［２．２．２］オクタンとのエステル。
【０１００】
１．１７  β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオン酸、例えば、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロ−ピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオニル）ヒドラジンのアミド。
【０１０１】
２．ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１  ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール。２−（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１．３，３−テトラメチル−ブチル）フェニル）ベンゾ−トリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓｅｃ−ブチル−５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル−２’−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）−フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールと、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールと、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールと、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシ−カルボニル−エチル）フェニル）ベンゾトリアゾールと、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）−フェニル）ベンゾトリアゾールと、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシ−フェニル）ベンゾトリアゾールと、２−（３’−ドデシル２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールと、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシ−カルボニルエチル）フェニル−ベンゾトリアゾールとの混合物、２，２’−メチレン−ビス［４（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシ−フェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物、［Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯ（ＣＨ２）３］２（Ｒ＝３’−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニル）。
【０１０２】
２．２  ２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクトキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。
【０１０３】
２．３  置換または非置換安息香酸のエステル、例えば、サリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンゾエート。
【０１０４】
２．４  アクリレート、例えば、エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレートまたはイソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメートまたはブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチルα−カルボ−メトキシ−ｐ−メトキシシンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。
【０１０５】
２．５  ニッケル化合物、例えば、２，２’−チオ−ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば、１：１または１：２錯体、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンなどの追加の配位子ありまたはなし、ニッケルジブチルジチオカルバメート、メチルまたはエチルエステルなどのモノアルキルエステルの、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスホン酸のニッケル塩、ケトキシムの、例えば、２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデカイルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体、追加の配位子ありまたはなし。
【０１０６】
２．６  立体ヒンダードアミン、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マロネート、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、トリス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラオエート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ−メチルピペリジル）２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デ−カン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）コハク酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラ−メチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラ−メチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン。
【０１０７】
２．７  オキサルアミド、例えば、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサルアミド、２−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリドおよび２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキサニリドとのその混合物、ならびにｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドとｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドとの混合物。
【０１０８】
２．８  ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシ−フェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒ−ドロキシ−３−ブチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒ−ドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピル−オキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１０９】
３．金属奪活剤、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサルアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）−オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【０１１０】
４．ホスファイトおよびホスホナイト、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビスイソデシルオキシペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２Ｈ−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メチル−フェニル）エチルホスファイト。
【０１１１】
５．β−チオジプロピオン酸のエステル類等の過酸化物スカベンジャー類、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛塩、ジオクタデシルジ硫化物（ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート）。
【０１１２】
６．ヨウ化物および／またはリン化合物および二価のマンガンの塩と組み合わせた銅塩類等のポリアミド安定剤。
【０１１３】
７．塩基性補助安定剤、例えば、メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、シアヌル酸トリアリル）、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩類およびアルカリ土類金属塩類、例えばＣａステアレート、Ｚｎステアレート、Ｍｇベヘナート、Ｍｇステアレート、Ｎａリシノーレエート、Ｋパルミテート、アンチモンピロカテコレート、または錫ピロカテコレート。
【０１１４】
８．安息香酸、４−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、アジピン酸等の成核剤類；ジフェニル酢酸とそれらの塩類、ホスフェート類、フォスフォネート類およびフォスフィネート類、およびそれらのエステルおよび塩、またはジベンジリデンソルビトールの誘導体等のクラリファイヤー類。
【０１１５】
９．炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、石綿、滑石、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化膜および水酸化物、カーボンブラック、黒鉛等のフィラー類と補強剤類。
【０１１６】
１０．可塑剤、滑剤、乳化剤、ピグメント、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止、発泡剤等の他の添加剤類。
【０１１７】
いかなる付加的な添加剤も、本発明の安定剤混合物の添加の前に、ともに、または後に重合体に添加することができる。この場合、本発明のこれらの添加剤および安定剤混合物は、固体として、溶液で、または溶融状態で、ならびに、固体または液体の混合物、またはマスターバッチ／濃縮物の形態で添加することができる。
【０１１８】
本発明による混合物の有利な作用を、以下の例によって示すが、同様の分野への適用可能性をこれによって限定するものではない。
【実施例１】
【０１１９】
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）中の効果
ＰＢＴでマスターバッチを溶融調合し、このマスターバッチをＰＢＴ樹脂へ混合して安定化し、次いで紡糸した。次いで、ファイバー中の添加剤濃度の分析を行ってから、紫外線曝露を行った。未加工の無着色のバルク連続フィラメント（ＢＣＦ）の紡糸を２６５℃で行い、３．５：１の比でインラインで延伸した。
【０１２０】
ＵＶＢ−３１３ランプを備えているＱ（石英）Ｕ．Ｖ．促進耐候試験装置中でＡＳＴＭ  Ｄ  ４３２９−８４に従ってこのファイバーのカードラップの一方の側を曝露した。このサイクルでは、６０℃で８時間の紫外線曝露工程および５０℃で４時間の凝縮工程を交互に行った。それぞれの配合で多数の試験片を試験に使用し、評価中に周期的な間隔で取り出した。
【０１２１】
同様に、ＵＶＡ  ３４０ランプを装備した促進耐候試験試験装置中でカードラップのＰＢＴファイバーの曝露を行った。試験手順は、同様にＡＳＴＭ  Ｄ−４３２９−８４に基づいて行った。ＵＶＡ−３４０ランプを装備したＱＵＶ機は、６０℃で８時間のＵＶ照射、また４０℃で４時間の凝縮と設定した。このセットの条件は、２４時間当たり紫外線曝露１６時間、および湿雰囲気８時間になる。試験時間は７２０時間の総使用時間が推奨された。それぞれのサンプルの色の測定は、分光光度計測定でデルタｂ＊変色で行った。
【０１２２】
ＱＵＶ促進耐候試験試験装置は、日光、雨および結露によって引き起こされる損傷を再生することができる。ＱＵＶでは、制御された高温で、光と湿気のサイクルを交互に繰り返し、材料を曝露することによってその材料を試験する。ＱＵＶでは、蛍光性の紫外線（ＵＶ）ランプで日光の影響をシミュレートする。この試験は、湿度を凝縮させ、散水することで、結露および雨をシミュレートする。曝露条件は、様々な最終用途環境をシミュレートするために変動させることができる。
【０１２３】
表１Ａおよび１Ｂに結果を示す。１７０、３１１および４８８時間の露光時間後の、個々の配合と、変色の測定値として対応するΔｂ＊値とをともに示す。
【０１２４】
【表１】
2005530869.tif 000029
【０１２５】
ＳＥＥＤは、１，３−ベンゼンジカルボキサミド，Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（式１３）を表す。
【０１２６】
【化３５】
2005530869.tif 000030
【０１２７】
化合物１は以下の式を有する。
【０１２８】
【化３６】
2005530869.tif 000031
【０１２９】
【表２】
2005530869.tif 000032
【実施例２】
【０１３０】
射出成形ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）への影響
２３０℃から２８０℃（ランピングモード）に加熱されている８つの温度帯を装備する単軸押出機中で、ポリエチレンテレフタレート、商品名、Ａｒｎｉｔｅ（生産者ＤＳＭ、Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）１００部と、オルガノ亜リン酸塩系安定剤トリス−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル亜リン酸塩）商品名Ｈｏｓｔａｎｏｘ  ＰＡＲ  ２４の０．２部と、フェノールオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシルヒドロシンナメート、商品名、Ｈｏｓｔａｎｏｘ  Ｏ  １６の０．０５部と、紫外線吸収剤または２元紫外線吸収剤複合剤（１：１）０．０２５部とを混合した。８５毎分回転数の回転数とした。次いで、個々の混合物を、回転数２０ｒｐｍ、２１０℃の温度で単軸押し出し機タイプＨａｅｎｄｌｅ中で予備押し出しした。あらかじめ押し出しした配合物を使用して、タイプＡｒｂｕｒｇの射出成形機を使用して、５０バールの圧力、３００℃、減圧（２０バール）と冷却期間１９．５秒として、合計成形時間２７．３秒以内で射出成形を行い、サンプル板（寸法７５×５０×１ｍｍ）を調製した。
【０１３１】
紫外線照射下のエージングによる処理を行い、様々な紫外線吸収剤および紫外線吸収剤複合剤の影響を検討した。このため、ＡＳＴＭ  Ｄ  ５２０８、サイクルＡによるＵＶ−ＣＯＮ  Ａ処理を使用して光放射λ＜＝３４０ｎｍの蛍光ランプで行った。このサイクルは、水凝縮なしで５０℃で２０時間の曝露、次いで水凝縮ありで４０℃で４時間の期間という方式である。
【０１３２】
他の試験では、人工老化サンプルの物理的な評価を、「プラスチックフィルムおよび固体プラスチックの鏡面光沢の標準試験法」ＡＳＴＭ規定Ｄ  ２４５７−９７の規則による光沢測定で行った。この方法は、プラスチック用ＡＳＴＭ委員会Ｄ−２０の規則に則っており、光学的性質に関する小委員会Ｄ２０．４０の直接の責任下にある。現行版は１９９７年１月１０日（１９９７年５月に公表された）に承認された。本方法は、プラスチックフィルムおよび固体のプラスチックの不透明、透明の双方の光沢の測定の工程について記述しており、異なる光沢角度を含む。使用する機器は、光沢計タイプ微細−ＴＲＩ光沢（生産者Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｅｎｅｒ）とした。
【０１３３】
実際のシリーズでは、６０度および８５度の反射の入射角とし、白色バックグラウンドと比較した。
【０１３４】
表２Ａおよび２Ｂに、ＵＶ−Ａ処理の継続時間に依存する、異なる配合物の結果を示す。これらの結果から、化合物２と、ここではＶＳＵと略称する２−エチル−２’−エトキシ−オキサラニリド（商品名Ｓａｎｄｕｖｏｒ  ＶＳＵ）等他の紫外線吸収剤との複合剤が改良された光沢を示すことが判る。
【０１３５】
化合物２は以下の式を有する。
【０１３６】
【化３７】
2005530869.tif 000033
【０１３７】
【表３】
2005530869.tif 000034
【０１３８】
【表４】
2005530869.tif 000035
【０１３９】
他の物理的、技術的に重要なパラメーターは透明度であり、これはある長期にわたる使用期間にできるだけ高い水準で維持されなければならないものである。光沢測定と同様に、ＰＥＴサンプルを人工ＵＶ−Ａ曝露の前後で検討した。透明度測定は、「プラスチックシートの透明度の標準試験法」によって行った。この方法は以下のものである。ＡＳＴＭ規準Ｄ  １７４６−９６；現行版１９９６年８月１０日（公表１９９７年２月）承認され、もとはＤ  １７４６−６０として公表されたものである。測定に関しては、分光光度計（タイプＭｉｎｏｌｔａ  ＣＭ  ３５００  Ｄ）を７００ｎｍの波長で使用した。
【０１４０】
この結果は、表２Ｃに要約する。
【０１４１】
表２Ｃを見れば、ビス−ベンジリデンマロネート、および本発明による他の紫外線吸収剤を使用すれば、改良された透明度が得られることが判る。
【０１４２】
【表５】
2005530869.tif 000036
【０１４３】
他の重要な技術的な考察は、黄色度指数（ＹＩ）の制御であり、これは、プラスチックが光への長期被曝で黄色化する傾向の尺度である。この測定のプロセスは、ＤＩＮ  ６１６７（「ほぼ白色の材料またはほぼ無色の材料の黄色度の解説」）に開示されており、この方法をこの実施例のサンプルに適用した。透明度測定において既に言及したように、この試験に使用した機器は分光光度計Ｍｉｎｏｌｔａ  ＣＭ  ３５００  Ｄタイプである。表２Ｄに、単一の紫外線吸収剤ＶＳＵと、またベンジリデン−ビス−マロネート化合物２との複合剤とのデータを比較するＹＩ値を示す。
【０１４４】
【表６】
2005530869.tif 000037
【実施例３】
【０１４５】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）中における効果
本発明による立体障害性フェノールと組み合わせたベンジリデン−ビス−マロネートの印象的な有効性を、ＡＢＳを使用して実証する。ＡＢＳはアクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンの共重合体であると知られている。ＡＢＳは、標準的なプラスチック（ＰＶＣ、ポリエチレン、ポリスチレンなど）とエンジニアリングプラスチック（ポリアクリル、ナイロン、ポリアセタールなど）の間で、コストおよび性能における境界に位置するものとしてしばしば使用される。ＡＢＳは、ほぼ１０００の異なるグレードで市販されており、モノマーの成分および分子レベル結合の比率に依存してある範囲の物性を与えることができる。正しい安定剤の選択が、重要なプラスチック材料としてＡＢＳの使用の本質的なファクターである。これには、ポリマーバックボーンからの水素の引き抜きを防ぐことができる立体障害性フェノールを使用することによって得られる、熱−酸化分解反応に対する長期的な保護が挙げられ、これは従来の文献から知られている［例えば、「大気中の酸化および酸化防止剤」Ｇ．スコット、第１版、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ社、Ｌｏｎｄｏｎ（１９６５）参照］。立体障害性フェノールを使用する際の欠点としては、キノン構造との転位生成物の形成による基体の黄色度指数（ＹＩ）の増加によって、測定可能な連続的な変色がある。この生成反応は、使用するフェノールの置換パターンに依存する。［Ｐ．Ｐ．Ｋｌｅｍｃｈｕｋ  ａｎｄ  Ｐ．Ｌ．Ｈｏｒｎｇｇ，Ｐｏｌｙｍ．Ｄｅｇｒａｄ．Ｓｔａｂ．３４、３３３ページ（１９９１）参照］。
【０１４６】
驚くべきことに、ベンジリデン−ビス−マロネート類を添加すると、上述の変色を抑制することが明らかになった。この有利な効果を以下に（表３）実証する。
【０１４７】
実験は以下のように行った。
【０１４８】
２３０℃から２８０℃（ランピングモード）に加熱されている８つの温度帯を装備する単軸押出機中で、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン−共重合体（ＡＢＳ）  タイプ３５１３（サプライヤーＣｌａｒｉａｎｔ）１００部と、フェノールオクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシルヒドロシンナメート、商品名Ｈｏｓｔａｎｏｘ  Ｏ  １６の０．０５部と、または紫外線吸収剤０．０５部と、または２つの紫外線吸収剤の２元（１：１）複合剤０．０５部と、または１つの紫外線吸収剤および上記立体障害性フェノール（１：１）とを混合した。８５毎分回転数の回転数とした。次いで、個々の混合物を、５０ｒｐｍの回転数、２２０℃の温度で単軸押出機タイプＨａｅｎｄｌｅ中で予備押し出しした。
【０１４９】
あらかじめ押し出した配合物を使用して、タイプＡｒｂｕｒｇの射出成形機を使用して、５０バールの圧力、２４０℃、減圧（２０バール）と冷却期間１９．５秒として、合計成形時間２７．３秒以内で射出成形を行い、サンプル板（寸法７５×５０×１ｍｍ）を調製した。
【０１５０】
サンプル板は、強制空気ドラフトオーブン（Ｍｅｍｍｅｒｔタイプ）で、Ｔ＝８０℃まで加熱した。毎日、計画的に取り出して、黄色度指数ΔＹＩのオーブン中熱処理前の初期値に対する変動を分光光度計、タイプＭｉｎｏｌｔａ  ＣＭ  ３５００Ｄを使って測定した。
【０１５１】
表３に示す結果より、立体障害性フェノール類とベンジリデン−ビス−マロネート類の予期しない相乗効果の挙動が明白に判る。
【０１５２】
【表７】
2005530869.tif 000038
【０１５３】
実施例中で使用するＨｏｓｔａｎｏｘ  Ｏ  １６は以下の式を有する。
【０１５４】
【化３８】
2005530869.tif 000039
【手続補正書】
【提出日】平成16年11月11日(2004.11.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）を有する１つ以上の化合物を含む化合物の混合物であって、
【化１】
2005530869.tif 000058
式中、基Ｒは、独立して、１つのアルキル−、シクロアルキル−、アラルキル−、またはアリール残基を表し、この芳香族環系は、１つ以上の同一であっても異なっていてもよい基Ｒ’によって場合によって置換されてもよく、その基Ｒ’は、アリール−、飽和または不飽和のアルキル−、アラルキル−またはシクロアルキル−基、ならびに、ハロゲン、アミノ−、アミノアルキル−、アミノシクロアルキル−、またはシアノ−、チオシアノ−、ニトロ−基であることができる化合物と、
式２
【化２】
2005530869.tif 000059
（式中、Ｒ１とＲ２は各々独立して、水素であるか、同一であるか、または直鎖および分岐しているアルキル−、または、２から１２個の炭素原子および１から４個の酸素原子を有するアルコキシ−基から選択された、異なる置換基である。）の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン安定剤、立体障害性フェノール、オルガノホスフィン、オルガノ−ホスファイト、オルガノホスホナイト、およびこれらの混合物からなる群から選択される化合物と
の混合物。
【請求項２】
前記ヒンダードアミン安定剤が、式３または４の化合物である請求項１に記載の化合物の混合物：
【化３】
2005530869.tif 000060
（式中、Ａ’は、アミンである官能基を含むか、またはＡ’は加水分解性基、例えば、アミンを生成するアミドを含む、あるいはＡ’はアミドを生成する基であり、Ｒ＊は、メチルか、または他の低級な（Ｃ２−Ｃ４アルキル）であり、Ｒ”は、水素、１から３個の炭素のアルキルおよび−ＯＲ３からなる群から選択され、このＲ３は、水素、メチル、および１から７個の炭素を含むアルキルからなる群から選択され、
【化４】
2005530869.tif 000061
式中、２量体と３量体を含み、Ｒ４の少なくとも１つは、−ＯＨ、−ＯＲであり、また、Ｒ４の少なくとも１つはＲａ、ＲｂまたはＲｃであり、
【化５】
2005530869.tif 000062
式中、Ｒ＊は上に定義されているものであり、Ｒ’は上述のＡ’と同じ意味を有する。
Ｒ５は、水素、アルキルまたは１から６個の炭素原子を有するシクロアルキルからなる群から選択される。）
【請求項３】
前記ヒンダードアミンが、式（５）から（１１）によって表わされる化合物である請求項３に記載の化合物の混合物：
【化６】
2005530869.tif 000063
2005530869.tif 000064
（式中、式５から１１の式においては、Ｒ６は、式（ａ’）または（ａ”）のいずれかであることができ、
【化７】
2005530869.tif 000065
式中、ａ’とａ”の中のＲ’は、水素、Ｃ１−６アルキルまたはシクロアルキル−、例えば、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、Ｃ１−４アルコキシ、例えば、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３、または−ＣＯ−Ｃ１−４アルキル、例えば、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ３、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ２ＣＨ３である。）
【請求項４】
前記ヒンダードアミンが、以下のものから選択される化合物である請求項３に記載の化合物の混合物：
４−アミノ−２，２’，６，６’−テトラメチルピペリジン、
４−アミノアルキル−２，２’，６，６’−テトラメチルピペリジン、
４−アミノアリール−２，２’，６，６’−テトラメチルピペリジン、
３−アミノアルキル−２，２’，６，６’−テトラメチルピペリジン、
３−アミノアリール−２，２’，６，６’−テトラメチルピペリジン、
２，２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリジン−アルキルカルボン酸、
２，２’，６，６’−テトラメチル−４−ピペリジンアリールカルボン酸、
２，２’，６，６’−テトラメチル−３−ピペリジンアルキルカルボン酸、
２，２’，６，６’−テトラメチル−３−ピペリジン−アリールカルボン酸。
【請求項５】
前記立体障害性フェノールが、式α、式β、およびこれらの混合物からなる群から選択される請求項１に記載の化合物の混合物：
【化８】
2005530869.tif 000066
（式中、
ｍは１または３の数字であり、
Ｒ（ａ）は、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ５−Ｃ１２−シクロ−アルキル、フェニル、またはＣ７−Ｃ９フェニル−アルキルであり、
Ｒ（ｂ）は、水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ５−Ｃ１２シクロ−アルキル、フェニル、またはＣ７−Ｃ９フェニル−アルキルであり、
Ｒ（ｃ）は水素またはメチルであり；
ｍが１である場合、Ｒ（ｄ）は水素、Ｃ１−Ｃ４アルキル、または、
【化９】
2005530869.tif 000067
であり、
ｍが３である場合、Ｒ（ｄ）は
【化１０】
2005530869.tif 000068
であり、
Ｒ（ｅ）は水素またはメチルであり、
Ｒ（ｆ）は水素、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、置換基を有さない、またはＣ１−Ｃ４アルキル置換されたフェニルまたはナフチルであり、
Ｒ（ｇ）は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、置換基を有さない、またはＣ１−Ｃ４アルキル置換されたフェニルまたはナフチルであり、特に以下の化合物（Ｉ）−（ＶＩＩＩ）である：
ビス−［３，３−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル）−ブタン酸］グリコールエステル（Ｉ）、
４，４’，４”−［（２，４，６−トリメチル−１，３，５−ベンゼントリイル）トリス（メチレン）］−トリス［２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノール］（ＩＩ）、
１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン−１，３，５−トリス［［４−（１，１−ジメチルエチル）−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルフェニル］メチル］（ＩＩＩ）、
フェノール、４，’４，４”−（１−メチル−１−プロパニル−３−イリデン）トリス［２−（１，１−ジメチルエチル）−５−メチル（ＩＶ）、
フェノール，２，６−ビス［［３−（１，１−ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］オクタ−ヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデニル］−４−メチル（Ｖ），
ベンゼンプロパン酸、３−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−５−メチル−２，４，８，１０−テトラオキサ−スピロ［５．５］ウンデカン−３，９−ジイル−ビス（２，２−ジメチル−２，１−エタン−ジイル）エステル（ＶＩ），
テトラキスメチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ヒドロシンナメート（ＶＩＩ）
オクタデシル−３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパノエート（ＶＩＩＩ）。）
【請求項６】
前記オルガノホスフィンが、次のものからなる群から選択される請求項１に記載の化合物の混合物：
【化１１】
2005530869.tif 000069
（式中、
Ｒ７は、Ｃ１−２４の直鎖または分岐しているアルキル（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ５−３０シクロアルキル（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ１−３０アルキルアリール、Ｃ６−２４アリール、Ｃ４−２４ヘテロアリール（単一のもしくは複数の（直鎖または分岐している）Ｃ１−１８アルキルによって置換されている）、Ｃ５−１２シクロアルキルまたはＣ１−１８アルコキシであり；
Ｒ８は、Ｃ４−２４の直鎖または分岐しているアルキル（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ５−３０シクロアルキル（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ１−３０のアルキルのアリール、Ｃ６−２４のアリール、Ｃ４−２４ヘテロアリール（単一のもしくは複数の（直鎖または分岐している）Ｃ１−１８アルキルによって置換されている）、Ｃ５−１２のシクロアルキルまたはＣ１−１８のアルコキシである。
Ｄは、直鎖または分岐しているＣ１−３０のアルキレン（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ２−３０アルキリデン（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、Ｃ５−１２シクロアルキレン（ヘテロ原子ＮおよびＯ、Ｐ、Ｓを含む場合においても）、またはＣ６−２４のアリーレン／Ｃ４−２４ヘテロアリーレン（（直鎖または分岐している）Ｃ１−１８アルキルによって置換されている）、Ｃ５−１２シクロアルキルまたはＣ１−１８アルコキシ、−Ｏ−、−Ｓ−であり；
Ｑは１から５であり；
Ｒは３から６であり；
式中、式（ＸＩＩ）の中の基Ｐ−Ｒ８は、このＰ−原子から来る結合で＊によって示されるＰを含んでいる環構造の部分であることができる。）
【請求項７】
前記オルガノホスホナイトが、次のものからなる群から選択される請求項１に記載の化合物の混合物：
【化１２】
2005530869.tif 000070
2005530869.tif 000071
2005530869.tif 000072
（式中、互いに独立して、
Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ２４アルキル（直鎖、または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル、（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール（基Ｃ１−Ｃ１８アルキル（直鎖、または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されている）；
Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ３０アルキレンタイプのｎ価の基、（直鎖、または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキリデン（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキレンまたはＣ６−Ｃ２４アリーレン（適切な位置でＣ１−Ｃ１８アルキル（直鎖、または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されている）であり；
Ｒ１２は、Ｃ１−Ｃ２４アルキル（直鎖、または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ１８アルキル（直鎖か分岐している）基で置換されている）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシであり；
Ａは、直接の結合、Ｃ１−Ｃ３０アルキリデン（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、＞ＮＨ、＞ＮＲ８、−Ｓ−、＞Ｓ（Ｏ）、＞Ｓ（Ｏ）２、−Ｏ−であり；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＯＨ（結果的に得られる＞Ｐ（Ｏ）Ｈの互変異性体を含む）であり；
ｋは０から４であり；
ｎは１から４であり；
ｍは０から５であり；
ｐは０または１である。）
【請求項８】
前記オルガノホスファイトが次のものからなる群から選択される請求項１に記載の化合物の混合物：
【化１３】
2005530869.tif 000073
2005530869.tif 000074
（式中、互いに独立して、
Ｒ９は、Ｃ１−Ｃ２４アルキル（直鎖または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル、（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール（基Ｃ１−Ｃ１８アルキル（直鎖または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されている）であり；
Ｒ１０は、Ｈ，Ｃ１−Ｃ２４アルキル（直鎖または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル、（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール（基Ｃ１−Ｃ１８アルキル（直鎖または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されている）であり；
Ｒ１１は、Ｃ１−Ｃ３０アルキレンタイプのｎ価の基（直鎖または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキリデン（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキレンまたはＣ６−Ｃ２４アリーレン（適切な位置でＣ１−Ｃ１８アルキル（直鎖または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシで置換されている）であり；
Ｒ１２は、Ｃ１−Ｃ２４アルキル（直鎖または分岐しており、適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ５−Ｃ３０シクロアルキル（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、Ｃ１−Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール、Ｃ６−Ｃ２４アリールまたはヘテロアリール（Ｃ１−Ｃ１８アルキル（直鎖または分岐している）、Ｃ５−Ｃ１２シクロアルキルまたはＣ１−Ｃ１８アルコキシ基で置換されている）であり；
Ａは、直接の結合、Ｃ１−Ｃ３０アルキリデン（適切な位置にヘテロ原子Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓも含む）、＞ＮＨ、＞ＮＲ８、−Ｓ−、＞Ｓ（Ｏ）、＞Ｓ（Ｏ）２、−Ｏ−であり；
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、ＯＨ（結果的に得られる＞Ｐ（Ｏ）Ｈの互変異性体を含む）であり；
ｋは０から４であり；
ｎは１から４であり；
ｍは０から５であり；
ｐは０または１である。）
【請求項９】
式１の化合物が使用されている請求項１に記載の化合物の混合物。
【請求項１０】
有機物基体へ請求項１に記載の化合物の混合物を添加するステップを含む有機物基体を安定化する方法。
【請求項１１】
請求項１１に記載のプロセスによって作られる安定化された有機物基体。
【請求項１２】
請求項１に記載の化合物の混合物を含むエンジニアリングプラスチック。
【国際調査報告】
2005530869.tif 000075
2005530869.tif 000076