(57)【要約】一般式：〔Ａ−（Ｄm−Ｂ）x〕n+Ａｎn-（１）〔式中、Ａは、アクリジン、アントラキノン、アジン、アゾ、アゾメチン、ベンズイミダゾール、シアニン、ジアゾ、ジオキサジン、ケトイミン、メチン、モノアゾ、ニトロ、オキサジン、ポリメチン、キノリン、チアゾール、トリアリールメタン及びキサンテン系からなる群より選択されるカチオン性発色団の基であり、Ｄは、−ＮＲ−、−（ＮＲ′−（Ｃ1〜Ｃ7アルキレン）−ＮＲ″）−又は式（Ｉ）のピペラジニレン（ここで、Ｒは、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯ−フェニル、オルト−、メタ−若しくはパラ−（Ｃ6Ｈ4）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、オルト−、メタ−若しくはパラ−（Ｃ6Ｈ4）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキレン）−+Ｎ（Ｒ7Ｒ8Ｒ9）又は−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）−+Ｎ（Ｒ7Ｒ8Ｒ9）（ここで、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルである）であり、Ｒ′及びＲ″は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルである）であり、そしてｍは、０又は１の整数であり、ｘは、１〜８の整数であり、ｎ+は、基〔Ａ−（Ｄm−Ｂ）x〕の電荷であって、＋１〜＋６の整数であり、ｎ-は、アニオンの電荷であって、−１〜−６の整数であり、Ａｎは、アニオンであり、そしてＢは、繊維反応性基である〕で示されるカチオン性反応染料、ならびに毛髪を染めるためのその使用。
2005520868.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
〔Ａ−（Ｄm−Ｂ）x〕n+Ａｎn-      （１）
〔式中、
Ａは、アクリジン、アントラキノン、アジン、アゾ、アゾメチン、ベンズイミダゾール、シアニン、ジアゾ、ジオキサジン、ケトイミン、メチン、モノアゾ、ニトロ、オキサジン、ポリメチン、キノリン、チアゾール、トリアリールメタン及びキサンテン系からなる群より選択されるカチオン性発色団の基であり、
Ｄは、−ＮＲ−、−（ＮＲ′−（Ｃ1〜Ｃ7アルキレン）−ＮＲ″）−又は下記式：
【化１】
2005520868.tif 000050
のピペラジニレン
（ここで、
Ｒは、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯ−フェニル、オルト−、メタ−若しくはパラ−（Ｃ6Ｈ4）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、オルト−、メタ−若しくはパラ−（Ｃ6Ｈ4）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキレン）−+Ｎ（Ｒ7Ｒ8Ｒ9）、又は−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）−+Ｎ（Ｒ7Ｒ8Ｒ9）
（ここで、
Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルである）であり、
Ｒ′及びＲ″は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルである）であり、そして
ｍは、０又は１の整数であり、
ｘは、１〜８の整数であり、
ｎ+は、基〔Ａ−（Ｄm−Ｂ）x〕の電荷であって、＋１〜＋６の整数であり、
ｎ-は、アニオンの電荷であって、−１〜−６の整数であり、
Ａｎは、アニオンであり、そして
Ｂは、式：（２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）、（２ｄ）、（２ｅ）、（２ｆ）又は（２ｇ）：
【化２】
2005520868.tif 000051
（式中、
Ｒ3は、−ＯＳＯ3Ｘ、−ＯＳＯ3-又は−Ｃｌであり、
Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、−Ｃｌ又は−Ｂｒであり、そして
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、−Ｃｌ又は−Ｆである）で示される繊維反応性基であるか、あるいは
式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）、（３ｆ）又は（３ｇ）：
【化３】
2005520868.tif 000052
（式中、
Ｒ6は、ＳＯ3−、ＳＯ3Ｘ、Ｏ-、ＯＸ、ＣＯＯ-、ＣＯＯＸ又は+Ｎ（Ｒ7Ｒ8Ｒ9）Ａｎ-であり、
Ｘは、水素又はアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のカチオンであり、
Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ａｎ-は、アニオンであり、そして
Ｒ10は、ＣＯＯ-又はＣＯＯＸである）で示される化合物の基であり、
ここで、ｘ＞１である場合、Ｂは、同一又は同一ではない繊維反応性基を表す〕で示されるカチオン性反応染料。
【請求項２】
ａ）式（４ａ）：
【化４】
2005520868.tif 000053
（式中、
Ｒ７、Ａｎ及びｎ-は、上記請求項１と同義である）で示されるアクリジン；
ｂ）式（４ｂ）：
【化５】
2005520868.tif 000054
（式中、
Ｒ14は、−Ｓ−（Ｃ1〜Ｃ4）−+ＮＲ7Ｒ8Ｒ9Ａｎn-、好ましくは−Ｓ−（エチレン）−+Ｎ（ＣＨ3）3Ａｎｎ-であり、そして
Ａｎ、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9及びｎ-は、上記請求項１と同義である）で示されるアントラキノン；
ｃ）式（４ｃ）：
【化６】
2005520868.tif 000055
（式中、
Ｒ７、ｎ-及びＡｎは、上記請求項１と同義である）で示されるアジン；
ｄ）式（４ｄ）又は（４ｅ）：
【化７】
2005520868.tif 000056
（式中、
Ｕは、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ17−であり、
Ｔは、−ＣＨ＝、−ＣＲ17＝又は−Ｎ＝であり、
Ｒ17及びＲ19は、互いに独立して、非置換又はＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、塩素又はニトロであり、
Ｒ20は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、塩素、ニトロ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ、又はジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノであり、
Ｋは、アニリン若しくはフェノール系のカップリング成分の基、又は複素環カップリング成分の基であり、そして
ｎ-及びＡｎは、上記請求項１と同義である）で示されるアゾ化合物；
ｄ）式（４ｆ）：
【化８】
2005520868.tif 000057
（式中、
Ｒ30は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣＮであり、
Ｒ29は、非置換又はＯＨ若しくはＣＮで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ26は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ27及びＲ28は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであるか、あるいは
Ｒ27は、オルト位置のフッ素であり、Ｒ30及びＲ28は、水素であり、Ｒ29及びＲ26は、メチルであるか、あるいは
Ｒ27は、パラ位置の塩素であり、Ｒ30及びＲ28は、水素であり、Ｒ29及びＲ26は、メチルであるか、あるいは
Ｒ26及びＲ27は、それらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、５員若しくは６員環を形成し、そして
ｎ-及びＡｎは、上記請求項１と同義である）で示されるアゾメチン；
ｅ）式（４ｇ）：
【化９】
2005520868.tif 000058
（式中、
Ｂ′は、Ｂ又は水素であり、そして
Ｒ31は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＥであり、
ｎ-及びＡｎは、上記請求項１と同義である）で示されるジオキサジン；あるいは
式（４ｈ）：
【化１０】
2005520868.tif 000059
（式中、
Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＥであり、そして
ｎ-及びＡｎは、上記請求項１と同義である）で示されるジオキサジン；
ｆ）式（４ｉ）又は（４ｊ）：
【化１１】
2005520868.tif 000060
（式中、
Ｒ29、Ｒ30、ｎ-及びＡｎは、上記と同義であり、そして
Ｋ1は、芳香族又は複素環式アミンの基である）で示されるメチン；
ｇ）式（４ｋ）：
【化１２】
2005520868.tif 000061
（式中、
Ｒ38及びＲ39は、互いに独立して、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、そして
ｎ-、ｎ+及びＡｎは、上記請求項１と同義である）で示されるオキサジンであり、
上記式中、Ｅは、それぞれの場合で（Ｄm−Ｅ′）（ここで、
Ｄ及びｍは、上記請求項１と同義であり、そして
Ｅ′は、水素又はＢである）であるが、
ただし、それぞれの式中のＥは、少なくとも１回は（Ｄm−Ｅ′）（ここで
Ｅ′はＢであり、そしてＢは、上記請求項１と同義である）である、請求項１の式に記載のカチオン性反応染料。
【請求項３】
式（４ｄ）又は（４ｅ）で示される請求項２記載のカチオン性反応染料であって、ここで基−Ｋ−Ｅが一緒になって、下記式：
【化１３】
2005520868.tif 000062
〔式中、
Ｒ19は、水素又はＢであるか、あるいは非置換又はＥ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ21及びＲ22は、互いに独立して、Ｅ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ、又はジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノであるか、非置換又はＥ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ23及びＲ24は、互いに独立して、水素、Ｂ、非置換又はＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであるか、あるいは
Ｒ23及びＲ24は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、非置換又はＥで置換されている５員若しくは６員環を形成するか、あるいは
Ｒ21及びＲ23は、それらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、非置換又はＥで置換されている５員若しくは６員環を形成するか、あるいは
Ｒ22及びＲ24は、それらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、非置換又はＥで置換されている５員若しくは６員環を形成し、
Ｒ25は、水素、Ｂ、非置換又はＥ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そして
Ｅは、それぞれの場合で（Ｄm−Ｅ′）（ここで、
Ｄ及びｍは、請求項１と同義であり、そして
Ｅ′は、水素又はＢである）であるが、
ただし、それぞれの式中のＥは、少なくとも１回は（Ｄm−Ｅ′）（ここで
Ｅ′はＢであり、そしてＢは、請求項１で示された定義又は選択を有する）である〕で示される化合物を形成する、反応染料。
【請求項４】
式（４ｄ）又は（４ｅ）で示される請求項２又は３のいずれかに記載のカチオン性反応染料であって、ここで基−Ｋ−Ｅが、下記式：
【化１４】
2005520868.tif 000063
〔式中、
Ｒ19は、水素又はＢであるか、あるいは非置換のＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ21及びＲ22は、互いに独立して、水素、Ｅ、非置換のＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ23及びＲ24は、互いに独立して、水素、Ｂ又は非置換のＣ1〜Ｃ4アルキルであるか、あるいは
Ｒ23及びＲ24は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、非置換又はＥで置換されているピロリジン、ピペリジン、モルホリン若しくはピペラジン環を形成するか、あるいは
Ｒ21及びＲ23は、それらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、非置換又はＥで置換されているピロリジン、ピペリジン、モルホリン若しくはピペラジン環を形成するか、あるいは
Ｒ22及びＲ24は、それらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、非置換又はＥで置換されているピロリジン、ピペリジン、モルホリン若しくはピペラジン環を形成し、そして
Ｅは、それぞれの場合で（Ｄm−Ｅ′）（ここで、
Ｄ及びｍは、請求項１と同義であり、そして
Ｅ′は、水素又はＢである）であるが、
ただし、それぞれの式中のＥは、少なくとも１回は（Ｄm−Ｅ′）（ここで
Ｅ′はＢであり、そしてＢは、請求項１で示された定義又は選択を有する）である〕で示される化合物を表す、反応染料。
【請求項５】
式（４ｉ）又は（４ｊ）で示される請求項２記載のカチオン性反応染料であって、ここで基−Ｋ1−Ｅが、下記式：
【化１５】
2005520868.tif 000064
〔式中、
Ｒ21は、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ23及びＲ25は、互いに独立して、水素、Ｂ、非置換又はＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そして
Ｅは、それぞれの場合で（Ｄm−Ｅ′）（ここで、
Ｄ及びｍは、請求項１と同義であり、そして
Ｅ′は、水素又はＢである）であるが、
ただし、それぞれの式中のＥは、少なくとも１回は（Ｄm−Ｅ′）（ここで
Ｅ′はＢであり、Ｂは、請求項１で示された定義又は選択を有する）である〕で示される化合物を表す、反応染料。
【請求項６】
式（５）：
【化１６】
2005520868.tif 000065
（式中、
Ｒ21及びＲ22は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ23は、水素又は非置換のＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ29は、非置換又はＯＨ若しくはＣＮで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ30は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣＮであり、そして
Ａｎ及びｎ-は、上記請求項１と同義である）で示される、請求項２記載のカチオン性反応染料であるか、あるいは
式（６）：
【化１７】
2005520868.tif 000066
（式中、
Ｒ17及びＲ40は、互いに独立して、水素、非置換又はＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そして
Ａｎ及びｎ-、Ｒ21及びＲ22は、上記と同義である）で示されるカチオン性反応染料であるか、あるいは
式（７）：
【化１８】
2005520868.tif 000067
（式中、
Ａｎ、ｎ-、Ｒ17、Ｒ40、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、上記と同義であり、そして
Ｒ40及びＲ41は、互いに独立して、水素、非置換又はＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルである）で示されるカチオン性反応染料であるか、あるいは
式（８）：
【化１９】
2005520868.tif 000068
（式中、Ｒ17、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ40、Ａｎ及びｎ-は、上記と同義である）で示されるカチオン性反応染料。
【請求項７】
請求項１記載の式（１）のカチオン性反応染料の調製方法であって、カチオン性発色団Ａをｘ繊維反応性基Ｂと反応させ、適切であれば、ｍ架橋員Ｄと反応させる（ここで、Ａ、Ｂ、Ｄ、ｘ及びｍは、請求項１と同義である）ことを含む方法。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項記載のカチオン性反応染料を含む染料組成物。
【請求項９】
ケラチン含有繊維を染色する方法であって、繊維を請求項１〜６のいずれか１項記載のカチオン性反応染料で処理するか、又は請求項８記載の染料組成物で処理することを含む方法。
【請求項１０】
毛髪を染色する方法であって、毛髪を酸性又はアルカリ性パーマネントウエーブ溶液で処理し、次に請求項１記載の式（１）のカチオン性反応染料を含む組成物で処理することを含む方法。
【請求項１１】
毛髪を染色する方法であって、毛髪を
ａ）チオール誘導体を含む酸性又はアルカリ性パーマネントウエーブ溶液の混合物、及び
ｂ）請求項１記載のカチオン性ジクロロトリアジン反応染料又はカチオン性モノフルオロモノクロロピリミジン反応染料を含む組成物
で処理することを含む方法。
【請求項１２】
ケラチン、羊毛、皮革、絹、セルロース又はポリアミドを染色するための、請求項１〜６のいずれか１項記載のカチオン性反応染料、又は請求項８記載の染料組成物の使用。
【請求項１３】
毛髪を染色するための、請求項１〜６のいずれか１項記載のカチオン性反応染料、又は請求項８記載の染料組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規カチオン性反応染料、及び染色におけるその使用、特に毛髪の染色におけるその使用に関する。
【０００２】
例えば、ＷＯ９５／０１７７２、ＷＯ９５／１５１４４、ＥＰ７１４９５４及びＥＰ３１８２９４により、カチオン性染料は、タンパク質含有物質、例えば、ケラチン、絹、セルロース又はセルロース誘導体、及び合成繊維、例えば、ポリアミドの染色に使用できることが知られている。カチオン性染料は、極めて鮮明な色彩を示す。不都合な点は、加水分解に対するそれらの不十分な堅ろう度、特に洗浄に対するそれらの堅ろう度である（John F. Corbett: "The Chemistry of Hair-care Products," JSCD August 1976, p. 290参照）。
【０００３】
繊維反応性基も既知であり、例えば、Venkataraman "The Chemistry of Synthetic Dyes" volume 6, 1-209頁, Academic Press, New York, London 1972 及び US Patent 5,684,138に記載されている。
【０００４】
本発明の課題は、ケラチン、羊毛、皮革、絹、セルロース又はポリアミド、特にケラチン含有繊維、綿又はナイロン、より特別にはヒトの毛髪のようなタンパク質含有物質を染色するための、更なる、特に鮮明な染料を提供することであり、その染料は、洗浄特性に対する良好な堅ろう度により特徴付けられる。
【０００５】
したがって、本発明は、一般式（１）：
〔Ａ−（Ｄm−Ｂ）x〕n+Ａｎn-      （１）
〔式中、
Ａは、アクリジン、アントラキノン、アジン、アゾ、アゾメチン、ベンズイミダゾール、シアニン、ジアゾ、ジオキサジン、ケトイミン、メチン、モノアゾ、ニトロ、オキサジン、ポリメチン、キノリン、チアゾール、トリアリールメタン及びキサンテン系からなる群より選択されるカチオン性発色団の基であり、
Ｄは、−ＮＲ−、−（ＮＲ′−（Ｃ1〜Ｃ7アルキレン）−ＮＲ″）−又は下記式：
【０００６】
【化２０】
2005520868.tif 000003
【０００７】
のピペラジニレン
（ここで、
Ｒは、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ4アルキル、−ＣＯ−フェニル、オルト−、メタ−若しくはパラ−（Ｃ6Ｈ4）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）、オルト−、メタ−若しくはパラ−（Ｃ6Ｈ4）−（Ｃ1〜Ｃ4アルキレン）−+Ｎ（Ｒ7Ｒ8Ｒ9）又は−（Ｃ1〜Ｃ4アルキル）−+Ｎ（Ｒ7Ｒ8Ｒ9）
（ここで、
Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルである）であり、
Ｒ′及びＲ″は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルである）であり、そして
ｍは、０又は１の整数であり、
ｘは１〜８の整数、好ましくは１又は２、より特別には１の整数であり、
ｎ+は、基〔Ａ−（Ｄm−Ｂ）x〕の電荷であって、＋１〜＋６、好ましくは＋１又は＋２、より特別には＋１の整数であり、
ｎ-は、アニオンの電荷であって、−１〜−６、好ましくは−１又は−２、より特別には−１の整数であり
Ａｎは、アニオンであり、そして
Ｂは、式（２ａ）、（２ｂ）若しくは（２ｃ）、又は（２ｄ）、（２ｅ）（２ｆ）若しくは（２ｇ）で示される繊維反応性基であり、好ましくは、ｍが１の場合、Ｂは式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ）：
【０００８】
【化２１】
2005520868.tif 000004
【０００９】
で示される繊維反応性基を表すか、あるいは
ｍが０の場合、Ｂは、式（２ｄ）、（２ｅ）、（２ｆ）又は（２ｇ）：
【００１０】
【化２２】
2005520868.tif 000005
【００１１】
（ここで式中、
Ｒ3は、−ＯＳＯ3Ｘ、−ＯＳＯ3-又は−Ｃｌであり、
Ｒ4及びＲ5は、互いに独立して、−Ｃｌ又は−Ｂｒであり、そして
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、−Ｃｌ又は−Ｆである）で示される繊維反応性基を表すか、あるいは
式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）、（３ｆ）又は（３ｇ）：
【００１２】
【化２３】
2005520868.tif 000006
【００１３】
（式中、
Ｒ6は、ＳＯ3−、ＳＯ3Ｘ、Ｏ-、ＯＸ、ＣＯＯ-、ＣＯＯＸ又は+Ｎ（Ｒ7Ｒ8Ｒ9）Ａｎ-であり、
Ｘは、水素又はアルカリ金属若しくはアルカリ土類金属のカチオンであり、
Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、互いに独立して、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ａｎ-は、アニオンであり、そして
Ｒ10は、ＣＯＯ-又はＣＯＯＸである）で示される化合物の基であり、
ここで、ｘ＞１である場合、Ｂは、同一又は同一ではない繊維反応性基を表す〕で示されるカチオン性反応染料に関する。
【００１４】
アルキル及びアルキレンは、直鎖状、分岐鎖状、単環式又は多環式であることができる。
【００１５】
アルキレンは、一般的に１〜７個の炭素原子を有するアルキレン基であり、例えば、メチレン、ジメチレン、ｎ−プロピレン、１−メチル−メチレン、１，１−ジメチル−メチレン、１，１−ジメチル−ジメチレン、１−エチル−ジメチレン、ｎ−ブチレン、１−エチル−１−メチル−ジメチレン、ｎ−ペンチレン、１，１−ジメチル−プロピレン、２，２−ジメチル−プロピレン、１−エチル−プロピレン、２−エチル−プロピレン、２−メチルブチレン、ｎ−ヘキシレン、２，２−ジメチル−ブチレン、ｎ−ヘプチレン、３，３−ジメチル−ブチレン、２，２−ジメチル−ブチレン又は１−エチル−ブチレン、２−エチル−ブチレン若しくは１−エチル−ブチレンである、Ｃ1〜Ｃ7アルキレンである。
【００１６】
アルキレン基は、少なくとも１つのヘテロ原子、例えば、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−又は−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）−で中断されていることができる。
【００１７】
Ｃ1〜Ｃ4アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル又はシクロブチルである。
【００１８】
Ｃ1〜Ｃ12アルキルは、例えば、上記で定義されたＣ1〜Ｃ4アルキルであり、また、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ｎ−ヘキシル若しくはジメチルブチル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−エチルヘキシル、ノニル、トリメチルシクロヘキシル、デシル、メンチル、ツジル、ボルニル、１−アダマンチル、２−アダマンチル又はドデシルである。
【００１９】
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシは、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ又はtert−ブトキシである。
【００２０】
Ｃ1〜Ｃ4アルコキシカルボニルは、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル又はtert−ブトキシカルボニルである。
【００２１】
アニオン又はＡｎは、例えば、ハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物若しくはヨウ化物、硫酸塩、硫酸水素塩、硫酸メチル、テトラフルオロホウ酸塩、アミノスルホナート、過塩素酸塩、炭酸塩、重炭酸塩、リン酸塩、硝酸塩、ベンゼンスルホナート、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオナート、乳酸塩のような無機若しくは有機アニオン、又は塩化亜鉛複塩のアニオンのような錯アニオンを表す。
【００２２】
アニオンは、一般的に調製方法により決定される。好ましくは、塩化物、硫酸水素塩、硫酸塩、メトスルフェート、リン酸塩、ギ酸塩、乳酸塩又は酢酸塩が存在する。
【００２３】
ハロゲンは、例えば、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素であり、特にフッ素であり、好ましくは塩素である。
【００２４】
アルカリ金属は、例えば、リチウム、ナトリウム又はカリウムである。
【００２５】
アルカリ土類金属は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム若しくは銅、亜鉛又はアルミニウムである。
【００２６】
特に興味深いものは、ｘが１〜８の数であり、そしてＢが、式（２ａ）又は（２ｂ）で示される繊維反応性基の基、特に下記式：
【００２７】
【化２４】
2005520868.tif 000007
【００２８】
（式中、
Ｒ11は、式（３ａ）〜（３ｇ）の化合物の基である）で示される化合物の基から選択される繊維反応性基の基である、式（１）のカチオン性反応染料である。
【００２９】
繊維反応性基の基として特に好ましいものは、式（LXI）〜（LXVIII)：
【００３０】
【化２５】
2005520868.tif 000008
【００３１】
で示される化合物、及び式（LXIV)〜（LXXIV)：
【００３２】
【化２６】
2005520868.tif 000009
【００３３】
（式中、
Ｒ7は上記と同義である）で示されるジチオピリミジンとジチオトリアジンである。
【００３４】
好ましいカチオン性反応染料は、
ａ）式（４ａ）：
【００３５】
【化２７】
2005520868.tif 000010
【００３６】
（式中、
Ｒ7及びＡｎn-は、上記と同義である）で示されるアクリジン；
ｂ）式（４ｂ）：
【００３７】
【化２８】
2005520868.tif 000011
【００３８】
（式中、
Ｒ14は、−Ｓ−（Ｃ1〜Ｃ4）−+ＮＲ7Ｒ8Ｒ9Ａｎn-、好ましくは−Ｓ−（エチレン）−+Ｎ（ＣＨ3）3Ａｎｎ-であり、そして
Ａｎ、ｎ-、Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、上記と同義である）で示されるアントラキノン；
ｃ）式（４ｃ）：
【００３９】
【化２９】
2005520868.tif 000012
【００４０】
（式中、
Ｒ7、ｎ-及びＡｎは、上記と同義である）で示されるアジン；
ｄ）式（４ｄ）又は（４ｅ）：
【００４１】
【化３０】
2005520868.tif 000013
【００４２】
（式中、
Ｕは、−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＲ17−であり、
Ｔは、−ＣＨ＝、−ＣＲ17＝又は−Ｎ＝であり、
Ｒ17及びＲ19は、互いに独立して、非置換又はＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ18は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、塩素又はニトロであり、
Ｒ20は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、塩素、ニトロ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ、又はジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノであり、
Ｋは、アニリン若しくはフェノール系のカップリング成分の基、又は複素環カップリング成分の基であり、そして
ｎ-及びＡｎは、上記と同義である）で示されるアゾ化合物；
ｄ）式（４ｆ）：
【００４３】
【化３１】
2005520868.tif 000014
【００４４】
（式中、
Ｒ30は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣＮであり、
Ｒ29は、非置換又はＯＨ若しくはＣＮで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ26は、水素又はＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ27及びＲ28は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであるか、あるいは
Ｒ27は、オルト位置のフッ素であり、Ｒ30及びＲ28は、水素であり、Ｒ29及びＲ26は、メチルであるか、あるいは
Ｒ27は、パラ位置の塩素であり、Ｒ30及びＲ28は、水素であり、Ｒ29及びＲ26は、メチルであるか、あるいは
Ｒ26及びＲ27は、それらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、５員若しくは６員環を形成し、そして
ｎ-及びＡｎは、上記と同義である）で示されるアゾメチン；
ｅ）式（４ｇ）：
【００４５】
【化３２】
2005520868.tif 000015
【００４６】
（式中、
Ｂ′は、Ｂ又は水素であり、
Ｒ31は、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ24アルキル又はＥであり、
ｎ-及びＡｎは、上記と同義である）で示されるジオキサジン；あるいは
式（４ｈ）：
【００４７】
【化３３】
2005520868.tif 000016
【００４８】
（式中、
Ｒ31、Ｒ32及びＲ33は、互いに独立して、水素、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はＥであり、そして
ｎ-及びＡｎは、上記と同義である）で示されるジオキサジン；
ｆ）式（４ｉ）又は（４ｊ）：
【００４９】
【化３４】
2005520868.tif 000017
【００５０】
（式中、
Ｒ29、Ｒ30、ｎ-及びＡｎは、上記と同義であり、そして
Ｋ1は、芳香族又は複素環式アミンの基である）で示されるメチン；
ｇ）式（４ｋ）：
【００５１】
【化３５】
2005520868.tif 000018
【００５２】
（式中、
Ｒ38及びＲ39は、互いに独立して、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣ1〜Ｃ4アルコキシであり、そして
ｎ-、ｎ+及びＡｎは、上記と同義である）で示されるオキサジンであり、
上記式中、Ｅは、それぞれの場合で（Ｄm−Ｅ′）（ここで、
Ｄ及びｍは、上記と同義であり、そして
Ｅ′は、水素又はＢである）であるが、
ただし、それぞれの式中のＥは、少なくとも１回は（Ｄm−Ｅ′）（ここで
Ｅ′はＢであり、Ｂは、上記で示された定義又は選択を有する）である。
【００５３】
式（４ｄ）及び（４ｅ）の染料では、基−Ｋ−Ｅが一緒になって、下記式：
【００５４】
【化３６】
2005520868.tif 000019
【００５５】
〔式中、
Ｒ19は、水素、Ｂ、非置換又はＥ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ21及びＲ22は、互いに独立して、Ｅ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ、又はジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノであるか、非置換又はＥ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ23及びＲ24は、互いに独立して、水素又はＢであるか、あるいは非置換又はＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであるか、あるいは
Ｒ23及びＲ24は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、非置換又はＥで置換されている５員若しくは６員環を形成するか、あるいは
Ｒ21及びＲ23は、それらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、非置換又はＥで置換されている５員若しくは６員環を形成するか、あるいは
Ｒ22及びＲ24は、それらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、非置換又はＥで置換されている５員若しくは６員環を形成し、
Ｒ25は、水素又はＢであるか、あるいは非置換又はＥ、ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そして
Ｅは、それぞれの場合で（Ｄm−Ｅ′）（ここで、
Ｄ及びｍは、上記と同義であり、そして
Ｅ′は、水素又はＢである）であるが、
ただし、それぞれの式中のＥは、少なくとも１回は（Ｄm−Ｅ′）（ここで
Ｅ′はＢであり、Ｂは、上記で示された定義又は選択を有する）である〕で示される化合物を形成する。
【００５６】
基−Ｋ−Ｅに特に好ましいものは、下記式：
【００５７】
【化３７】
2005520868.tif 000020
【００５８】
〔式中、
Ｒ19は、水素又はＢであるか、あるいは非置換のＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ21及びＲ22は、互いに独立して、水素、Ｅ、非置換のＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ23及びＲ24は、互いに独立して、水素又はＢであるか、あるいは非置換のＣ1〜Ｃ4アルキルであるか、あるいは
Ｒ23及びＲ24は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、非置換又はＥで置換されているピロリジン、ピペリジン、モルホリン若しくはピペラジン環を形成するか、あるいは
Ｒ21及びＲ23は、それらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、非置換又はＥで置換されているピロリジン、ピペリジン、モルホリン若しくはピペラジン環を形成するか、あるいは
Ｒ22及びＲ24は、それらが結合している窒素原子及び炭素原子と一緒になって、非置換又はＥで置換されているピロリジン、ピペリジン、モルホリン若しくはピペラジン環を形成し、そして
Ｅは、それぞれの場合で（Ｄm−Ｅ′）（ここで、
Ｄ及びｍは、上記と同義であり、そして
Ｅ′は、水素又はＢである）であるが、
ただし、それぞれの式中のＥは、少なくとも１回は（Ｄm−Ｅ′）（ここで
Ｅ′はＢであり、そしてＢは、上記で示された定義又は選択を有する）である〕で示される化合物である。
【００５９】
式（４ｉ）及び（４ｊ）のカチオン性反応染料では、基−Ｋ1−Ｅが一緒になって、下記式：
【００６０】
【化３８】
2005520868.tif 000021
【００６１】
〔式中、
Ｒ21は、Ｅ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ23及びＲ25は、互いに独立して、水素又はＢであるか、あるいは非置換又はＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そして
Ｅは、それぞれの場合で（Ｄm−Ｅ′）（ここで、
Ｄ及びｍは、上記と同義であり、そして
Ｅ′は、水素又はＢである）であるが、
ただし、それぞれの式中のＥは、少なくとも１回は（Ｄm−Ｅ′）（ここで
Ｅ′はＢであり、そしてＢは、上記で示された定義又は選択を有する）である〕で示される化合物を形成する。
【００６２】
発色団のカチオン性電荷を、局在化又は非局在化することができる。
【００６３】
カチオン性電荷は、二重結合と直接隣接しない、すなわちα−位置でない場合に局在化される。カチオン性電荷は、二重結合と隣接する、すなわちα−位置である場合に非局在化される。
【００６４】
非局在化された、又は局在化された電荷を有するカチオン性発色団は、例えば、Color Indexにより既知である。対応する発色団は、C.I. Basic Dyeとして本明細書中で記載されている。そのような発色団は、適切であれば架橋員が予め導入された後、少なくとも１つの反応性基が導入されている、カチオン性反応染料の塩基構造として原則的に使用することができる。
【００６５】
適切なC.I. Basic Dyeは、例えば、C.I. Basic Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54及び55、並びに
C.I. Basic Orange 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47及び48、並びに
C.I. Basic Red 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70及び71、並びに
C.I. Basic Violet 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40及び41、並びに
C.I. Basic Blue 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97及び98、並びに
C.I. Basic Green 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9及び10、並びに
C.I. Basic Brown 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 and 15、並びに
C.I. Basic Black C.I. 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7及び8、である。
【００６６】
特に好ましいものは、非局在化カチオン性電荷を有するカチオン性発色団の基であり、特にカチオン性アゾ、アゾメチン、ジオキサジン、メチン、モノアゾ及びオキサジン発色団である。
【００６７】
極めて特別に好ましいものは、非局在化カチオン性電荷を有し、下記式：
【００６８】
【化３９】
2005520868.tif 000022
【００６９】
のピペラジニレン置換基の基を介するか、又は式：−（ＮＲ′−（Ｃ1〜Ｃ7アルキレン）−ＮＲ″）−のジアミノアルキレン置換基の基を介するか、又は−ＮＲ−若しくは−ＮＨ−置換基を介して（ここで、Ｒ、Ｒ′及びＲ″は、上記と同義である）、繊維反応性基、例えば、式（II）〜（LX)：
【００７０】
【化４０】
2005520868.tif 000023
2005520868.tif 000024
2005520868.tif 000025
2005520868.tif 000026
2005520868.tif 000027
【００７１】
（式中、
Ａｎは上記と同義である）で示される化合物の基と結合している、カチオン性発色団の基である。
【００７２】
本発明において、好ましいものは、一般式（１ａ）：
〔Ａ1−Ｂ〕+Ａｎ-            （１ａ）
〔式中、
Ａ1は、式（II）〜（LX)の化合物であり、
Ｂは、式（２ａ）（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、−Ｃｌ又は式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）、（３ｆ）若しくは（３ｇ）で示される化合物の基であり、
Ｒ1及びＲ2は、好ましくは−Ｃｌである）で示される繊維反応性基の基であるか、
あるいは
Ｂは、式（２ｂ）（式中、
Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、フッ素又は式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）、（３ｆ）若しくは（３ｇ）で示される化合物の基であり、
好ましくは、Ｒ2は、フッ素であり、そしてＲ1は、フッ素又は式（３ａ）、（３ｂ）、（３ｃ）、（３ｄ）、（３ｅ）、（３ｆ）若しくは（３ｇ）で示される化合物の基である）で示される繊維反応性基の基であり、そして
Ａｎは上記と同義であり、
好ましくは塩素、メチルスルフェート又はエチルスルフェートである〕で示されるカチオン性反応染料である。
【００７３】
特に好ましいものは、式（５）：
【００７４】
【化４１】
2005520868.tif 000028
【００７５】
（式中、
Ｒ21及びＲ22は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ又はハロゲンであり、
Ｒ23は、水素又は非置換のＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ29は、非置換又はＯＨ若しくはＣＮで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、
Ｒ30は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はＣＮであり、そして
Ａｎ及びｎ-は、上記と同義である）で示されるカチオン性反応染料、
式（６）：
【００７６】
【化４２】
2005520868.tif 000029
【００７７】
（式中、
Ｒ17及びＲ40は、互いに独立して、水素、あるいは非置換又はＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルであり、そして
Ａｎ及びｎ-、Ｒ21及びＲ22は、上記と同義である）で示されるカチオン性反応染料、
式（７）：
【００７８】
【化４３】
2005520868.tif 000030
【００７９】
（式中、
Ａｎ、ｎ-、Ｒ17、Ｒ40、Ｒ21、Ｒ22及びＲ23は、上記と同義であり、そして
Ｒ40及びＲ41は、互いに独立して、水素、あるいは非置換又はＯＨ、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、アミノ、Ｃ1〜Ｃ4モノアルキルアミノ若しくはジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルアミノで置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルである）で示されるカチオン性反応染料、及び
式（８）：
【００８０】
【化４４】
2005520868.tif 000031
【００８１】
（式中、Ｒ17、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ40、Ａｎ及びｎ-は、上記と同義である）で示されるカチオン性反応染料である。
【００８２】
極めて特別に好ましいものは、式（９）、（１０）、（１１）又は（１２）：
【００８３】
【化４５】
2005520868.tif 000032
【００８４】
（式中、
Ｒ21、Ｒ23、Ｒ40、Ｒ41及びＡｎは、上記と同義である）示されるカチオン性反応染料である。
【００８５】
本発明は、また、式（１）のカチオン性反応染料の調製方法であって、その方法において、カチオン性発色団Ａをｘ繊維反応性基Ｂと反応させ、適切であれば、ｍ架橋員Ｄと反応させること（ここで、Ａ、Ｂ、Ｄ、ｘ及びｍには、上記で示された定義及び好ましい意味が適用される）に関する。
【００８６】
本発明の好ましい実施態様は、式（１）：
（式中、
Ａは、カチオン性発色団の基であり、そして
Ｄは、−ＮＲ−であり、ここで、
Ｂ、ｘ、ｎ-、ｎ+、Ａｎ及びｍには、上記で示された定義及び好ましい意味が適用される）で示されるカチオン性反応染料の調製方法であって、
その方法において、カチオン性発色団Ａをｘ繊維反応性基Ｂと反応させることに関する。
【００８７】
反応は、通常、繊維反応性基を、それ自体既知の方法に従って、例えば、出発物質を混合、又は一つの出発物質を他の物質に滴加することにより、カチオン性発色団と接触させて開始される。好ましくは繊維反応性基をカチオン性発色団に添加する。
【００８８】
式（１）の化合物を調製するため、繊維反応性基とカチオン性発色団のモル比は、一般的に２：１〜０．５：１の範囲、好ましくは１：１〜０．５：１の範囲、特に０．８：１〜０．５：１の範囲から選択される。１つ以上の繊維反応性基が導入される場合、モル比はそれに応じて調整されるべきである。
【００８９】
出発物質を加える間の反応温度は、好ましくは、−１０〜＋３０℃の範囲、好ましくは−５〜＋２０℃の範囲、特に−２〜＋２℃の範囲で選択される。
【００９０】
出発物質を加えた後の反応温度は、好ましくは、０〜＋４０℃の範囲、好ましくは＋５〜＋２５℃の範囲から選択される。
【００９１】
反応圧力は、一般的に、７０kPa〜１０MPa、好ましくは９０ｋPa〜５MPaの範囲から選択され、特に大気圧である。
【００９２】
反応時間は、一般的に、出発物質の反応性、選択される反応温度及び所望の変換により左右される。反応時間は、一般的に、１５分〜数時間の範囲で選択される。
【００９３】
好ましい実施態様において、反応は、保護ガス雰囲気下で実施され、そのために、窒素、又はヘリウム若しくはアルゴンのような希ガスの使用が好ましい。反応は、特に、窒素雰囲気下で実施される。
【００９４】
反応は、また、溶媒を用いるか、又は用いないで実施することもでき、反応は、好ましくは溶媒中で実施される。好ましいものは、水、あるいは有機溶媒、又は水を用いるか、若しくは用いない溶媒の混合物である。好ましい有機溶媒は、プロトン性溶媒及び非プロトン性溶媒である。
【００９５】
非プロトン性溶媒は、ベンゼン、クロロベンゼン、塩素化炭化水素のような無極性であるか、又は極性である。後者が特に好ましい。
【００９６】
極性の非プロトン性溶媒として、例えば、ヘキサメチルリン酸トリアミドのようなアミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトアミドのようなカルボキシアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピペリドン、１，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロ−３（１Ｈ）ピリミジノン、及びＮ−メチル−４−ピペリドンのようなラクタム、及びＮ，Ｎ′−ジメチルエチレン尿素、Ｎ，Ｎ′−ジメチルプロピレン尿素のような尿素基剤、及びアセトニトリル、スルホラン、ジメチルスルホキシド、ならびにニトロベンゼンのような芳香族溶媒が使用できる。
【００９７】
プロトン性溶媒として、好ましくは水を挙げることができる。
【００９８】
カチオン性発色団と溶媒の重量比は、一般的に０．５〜２０重量％の範囲、特に１〜１０重量％の範囲、より特別には２〜８重量％の範囲である。
【００９９】
一般に、反応を塩基の存在下で実施することが賢明である。適切な塩基は、例えば、アルカリ金属炭酸塩、例としてはＮａ2ＣＯ3又はＫ2ＣＯ3、アルカリ金属炭酸水素塩、例としてはＮａＨＣＯ3又はＫＨＣＯ3、アルカリ金属水酸化物、例としてはＮａＯＨ又はＫＯＨ、アルカリ金属、例としてはナトリウム又はカリウム、及びピリジン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルアミノピリジン又はキノリンのような芳香族塩基である。好ましいものは、無水アルカリ金属塩基及び芳香族塩基であり、特に好ましいものは、無水アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属炭酸水素塩であり、極めて特別に好ましいものは、無水Ｋ2ＣＯ3である。
【０１００】
塩基とカチオン性発色団のモル比は、一般的に２：１〜０．５：１の範囲、好ましくは１：１〜０．５：１の範囲、特に０．８：１〜０．５：１の範囲である。
【０１０１】
本発明の方法の好ましい実施態様において、反応は、水及び塩基の存在下で実施される。
【０１０２】
塩基を加えることによる出発物質の添加の間、反応混合物のｐＨを一定に保持することは有利であることが証明されている。好ましくは、ｐＨ３〜ｐＨ５の範囲、特に３．５〜４．５の範囲のｐＨである。
【０１０３】
反応混合物を、慣用の方法に従って、例えば、濾過し、次に濾過した残渣を洗浄し、場合により続いて乾燥させて、処理することができる。
【０１０４】
しかし、カチオン性反応染料を含む反応混合物を、塩基を加えてｐＨ６に調整し、得られる反応混合物、好ましくは得られる染色液をケラチン含有繊維の染色に使用することも可能である。
【０１０５】
本発明の更に好ましい実施態様は、式（１）：
（式中、
Ａは、カチオン性発色団の基であり、そして
Ｄは、−（ＮＲ′−（Ｃ1〜Ｃ7アルキレン）−ＮＲ″）−又は下記式：
【０１０６】
【化４６】
2005520868.tif 000033
【０１０７】
のピペラジニレンであり、
ここで、Ｒ′、Ｒ″、アルキレン、Ｂ、ｘ、ｎ-、ｎ+、Ａｎ及びｍには、上記で示された定義及び好ましい意味が適用される）で示されるカチオン性反応染料の調製方法であって、
その方法において、カチオン性発色団Ａをｍ架橋員Ｄと反応させ、次に得られる反応混合物をｘ繊維反応性基Ｂと反応させることに関する。
【０１０８】
反応は、通常、カチオン性発色団を、それ自体既知の方法に従って、例えば、出発物質を混合、又は一つの出発物質を他の物質に滴加することにより、ジアミノアルキレン又はピペラジン及び繊維反応基と接触させて開始される。好ましくはカチオン性発色団を、最初にジアミノアルキレン又はピペラジンと反応させ、次に繊維反応性基を反応混合物に加える。
【０１０９】
一般的に、ジアミノアルキレン又はピペラジンとカチオン性発色団のモル比は、０．８：１〜０．３：１の範囲で選択される。１つ以上の架橋員が導入される場合、モル比はそれに応じて調整されるべきである。
【０１１０】
ジアミノアルキレン又はピペラジンとカチオン性発色団との反応は、ピペラジン又はジアミノアルキレンが反応するｐＫａ値の範囲で実施することが有利であることが、証明されている。
【０１１１】
本発明の好ましい実施態様において、一般に、繊維反応性基との反応は、カチオン性発色団とジアミノアルキレン又はピペラジンとの反応の後に続く。
【０１１２】
本発明の好ましい実施態様は、本発明の方法を用いて得られる染色液に関する。
【０１１３】
加えて、本発明は、少なくとも単一のカチオン性反応染料を含む、染料組成物、好ましくは染色液に関する。
【０１１４】
好ましくは本発明は、
ａ）少なくとも１種の式（１）のカチオン性反応染料、
ｂ）ｐＨを調整する媒体、
ｃ）水、
及び、場合により
ｄ）更なる添加剤を含む、染料組成物、好ましくは染色液に関する。
【０１１５】
本発明の方法により得られる、染料の色彩の多様性は、他の染料との組み合わせにより増大させることができる。本発明は、また、本発明の方法により得られる染料、及び少なくとももう一つの染料による毛髪の着色に関する。
【０１１６】
少なくとも１種の封止された（capped）ジアゾニウム化合物と少なくとも１種のカップリング化合物との組み合わせにより得られる染料を、同一又は異なる種類の染料、特に直接染料、酸化染料、発色剤化合物とジアゾ化化合物の染料前駆体の組み合せ、封止された（capped）ジアゾ化化合物、及び／又はカチオン性反応染料と組み合わせることができる。
【０１１７】
直接染料は、天然又は合成であり、酸性染料のように非電荷、カチオン性又はアニオン性である。
【０１１８】
酸化染料は、酸化染料前駆体も意味し、それらは、顕色剤及び発色剤化合物の群からのものである。
【０１１９】
本発明の文脈において、染料の単一の種類は、the Society of Textile Chemist and ColoristのColor Indexで定義されている染料を含む。
【０１２０】
好ましくは、組成物、配合物、方法及び加工には、少なくとも単一のカチオン性反応染料が含まれる。
【０１２１】
下記において、本発明の方法による組合せに適する直接染料が記載されている。直接染料は、例えば、"Dermatology",（編）Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, 第７章、第２４８頁〜第２５０頁及びBundesverband der deutschen Industrie- und Handelsunternehmen fur Arzneimittel, Reformwaren und Korperpflegemittel e.V., Mannheimからディスケットの形態で入手できる、The European Commission発行の"Europaisches Inventar der Kosmetikrohstoffe", 1996に記載されている。
【０１２２】
単一の染料、又は他の直接染料との組み合わせに適する、特に半永久染色用の好ましい直接染料は、下記である：
２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノ−アニソールスルフェート、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、２−クロロ-５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチレン−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ピクラミン酸、２，６−ジアミノ−３−（（ピリジン−３−イル）−アゾ）ピリジン、２−ニトロ−５−グリセリル−メチルアニリン、３−メチルアミノ−４−ニトロ−フェノキシエタノール、４−アミノ−２−ニトロジフェニレンアミン−２′−カルボン酸、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、４−Ｎ−エチル−１，４−ビス（２′−ヒドロキシエチルアミノ−２−ニトロベンゼン塩酸塩、１−メチル−３−ニトロ−４−（２′−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、３−ニトロ−ｐ−ヒドロキシエチル−アミノフェノール、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミン−３−ニトロフェノール（ＢＮ）、ヒドロキシ−アントリルアミノプロピルメチルモルホリノメトスルフェート、４−ニトロフェニル−アミノエチル尿素、６−ニトロ−ｐ−トルイジン、Acid Blue 62、Acid Blue 9、Acid Red 35、Acid Red 87 (Eosin)、Acid Violet 43、Acid Yellow 1、Basic Blue 3、Basic Blue 6、Basic Blue 7、Basic Blue 9、Basic Blue 12、Basic Blue 26、Basic Blue 99、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Red 2、Basic Red 22、Basic Red 76、Basic Violet 14、Basic Yellow 57、Basic Yellow 9、Disperse Blue 3、Disperse Orange 3、Disperse Red 17、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Black 9、Fast Green FCF、HC-Blue 2, HC-Blue 7, HC-Blue 8, HC-Blue 12, HC-Orange 1, HC-Orange 2, HC-Red 1、HC-Red 10-11、HC-Red 13、HC-Red 16、HC-Red 3、HC-Red BN、HC-Red 7、HC-Violet 1、HC-Violet 2、HC-Yellow 2、HC-Yellow 5、HC-Yellow 5、HC-Yellow 6、HC-Yellow 7、HC-Yellow 9、HC-Yellow 12、HC-Red 8、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン（ＢＳ）、ピクラミン酸、Solvent Green 7。
【０１２３】
また、例えばＧＢ−Ａ−２３１９７７６に記載のカチオン性アゾ染料、ならびにＤＥ−Ａ−２９９１２３２７に記載のオキサジン染料、及びそれに記載されている他の直接染料との混合物も、同様に、組み合わせに適している。
【０１２４】
単一の染料、又は他の直接染料又は酸化染料及び酸化剤との組み合わせに適する、特に半永久染色及び永久染色用の好ましい直接染料は、下記である：
Disperse Violet 4、ピクラミン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、HC Yellow No. 5、HC Blue No. 2、HC Yellow No. 2、２−クロロ−５−ニトロ−Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、HC Red No. 3、４−アミノ−３−ニトロフェノール、Basic Blue 99、２−ヒドロキシエチルピクラミン酸、HC Yellow No. 6、ヒドロキシエチル−２−ニトロ−ｐ−トルイジン、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−ヒドロキシプロピルアミノ−３−ニトロフェノール、Basic Red 2、HC Red No. 16及びHC Blue No. 16。
【０１２５】
下記において、本発明の方法による組合せに適するカチオン性染料が記載されている。
【０１２６】
好ましいカチオン性染料は、下記で記載されている。
−ＷＯ９５／０１７７２、特に第２頁７行目から第４頁１行目、特に第４頁３５行目から第８頁２１行目と第１１頁から第２７頁、又は
−ＷＯ０１／６６６４６、特に第１頁１８行目から第３頁１６行目、好ましくは第１６頁２０行目から第２２頁、ならびに第１０頁から第１７頁に記載のカチオン性染料、又は
−ＥＰ９７０６８５、特に第２頁４４行目から第９頁５６行目、好ましくは第９頁５８行目から第４８頁１２行目、又は
−ＤＥ−Ａ−１９７１３６９８、特に第２頁６１行目から第３頁４３行目に記載の直接染料、又は、
−ＷＯ９７／２０５４５、特に第１頁４行目から１０行目、特に第３頁２４行目から３２行目、及び第１１頁６行目から第１３頁１９行目に記載の直接染料及び酸化剤（特に直接染料は、第５頁２８行目から第８頁２０行目に記載されている）又は
−カチオン性染料及びアニオン性ＵＶ吸収剤は、ＥＰ１１６６７５２、特に第３頁２０行目から第４頁２１行目に記載され、特にＵＶ吸収剤は、第４頁２６行目から３行目、特に第７頁４７行目から第９頁５６行目に記載されている。
【０１２７】
より好ましいものは、ＷＯ０１／６６６４６、特に第１６頁、実施例１及び第１９頁、実施例４に記載されているか、又はＷＯ９５／０１７７２、特に第１１頁、実施例１及び第１３頁、実施例４に記載されているか、又はＷＯ０１／１１７０８、特に実施例６、式１０６の化合物として記載されているカチオン性染料である。
【０１２８】
また、本発明の方法による組み合わせに極めて適切なものは、カチオン性ニトロアニリン及びアントラキノン染料、例えば、下記の特許明細書に記載されているものである：ＵＳ−５２９８０２９、特に第２欄３３行目から第５欄３８行目；ＵＳ−５３６０９３０、特に第２欄３８行目から第５欄４９行目；ＵＳ−５１６９４０３、特に第２欄３０行目から第５欄３８行目；ＵＳ−５２５６８２３、特に第４欄２３行目から第５欄１５行目；ＵＳ−５１３５５４３、特に第４欄２４行目から第５欄１６行目；ＥＰ−Ａ−８１８１９３、特に第２頁４０行目から第３頁２６行目；ＵＳ−５４８６６２９、特に第２欄３４行目から第５欄２９行目；及びＥＰ−Ａ−７５８５４７、特に第７頁４８行目から第８頁１９行目。
また、本発明の方法による組み合わせに極めて適切なものは、カチオン性染料と他の染料との混合物である：
−ＷＯ９５／０１７７２、特に第８頁３４行目から第１０、２２行目に記載されている少なくとも２種のカチオン性染料と、示されている選択肢との混合物、又は
−ピラゾロ−〔１，５−ａ〕−ピリミジンと、ＥＰ９９８，９０８、特に第２頁３４行目から４２行目に記載されている少なくとも１種のカチオン性染料との組み合わせ、ＥＰ９９８，９０８、特に第２頁４８行目から第４頁３行目に記載の好ましいピラゾロ−〔１，５−ａ〕−ピリミジンとの組み合わせ、及びＥＰ９９８，９０８、特に第４頁２２行目から第４７頁２４行目に記載の好ましいカチオン性直接染料との組み合わせ、又は
−ＦＲ−２７８８４３２、特に第５３頁１行目から第６３頁２３行目に記載のカチオン性染料の組み合わせ、特にカチオン性染料と、ＦＲ−２７８８４３２、特に第５１頁から第５２頁に記載のArianorsとの組み合わせ、又は特に少なくとも１種のBasic Brown 17、Basic brown 16、Basic Red 76及びBasic Red 118、及び／若しくは少なくとも１種のBasic Yellow 57、及び／若しくは少なくとも１種のBasic Blue 99との組み合わせ、又は
−直接染料ならびに／又は酸化染料及びパーマネントウエーブ固定液の形態の酸化剤の組み合わせ、特にＤＥ−Ａ−１９７１３６９８、特に第４頁６５行目から第３５頁５９行目に記載の直接染料との組み合わせ、又は
−ＥＰ８５０６３８、特に第２頁２７行目から第７頁４６行目、好ましくは第７頁２０行目から第９頁２６行目に記載のカチオン性染料、顕色剤化合物型の酸化染料及び酸化剤の組み合わせ、又は
−ＵＳ６，１９０，４２１、特に第２欄２行目から１行目に記載されている、１種以上の酸化染料前駆体及び場合により１種以上の発色剤を含有する組成物（Ａ）と、好ましくはカチオン性であり、場合により有機粉末賦形剤及び／若しくは鉱物粉末賦形剤に分散されている、１種以上の直接染料を含有する粉末形態の組成物（Ｂ）と、１種以上の酸化剤を含む組成物（Ｃ）とのその場での調合による組み合わせであって、好ましくは第２欄３５行目から第５欄１３行目に記載の酸化染料前駆体と、好ましくは第５欄３０行目から第７欄１４行目に記載の直接染料を用いる組み合わせ、又は
−ＵＳ６，２２８，１２９、特に第２６欄２６行目から第２７欄９行目に記載されている、少なくとも１種の酸化基剤、少なくとも１種のカチオン性直接染料及び少なくとも１種の２電子酸化還元酵素型の酵素を、この酵素の少なくとも１種の供与体の存在下で含む、すぐに使用できる（ready-to-use）組成物であって、第８欄１７行目から第１３欄６５行目に記載されているカチオン性直接染料、特に第２０欄１１行目から１９行目、第２３欄６１行目から第２４欄２５行目に記載されているものを含む組成物、又は
−ＷＯ９９／２０２３５、第２頁１行目から第７頁９行目、及び第３９頁１行目から第４０ｂ頁１１行目に記載されている、少なくとも１種のカチオン性直接染料と、少なくとも１種のニトロ化ベンゼン染料の組成物であって、第８頁１２行目から第２５頁６行目に記載のカチオン性直接染料と、第２６頁７行目から第３０頁１５行目に記載のニトロベンゼン直接染料を用いる組成物、又は
−ＷＯ９９／２０２３４に記載されている、少なくとも１種のカチオン性直接染料と、少なくとも１種の自己酸化性酸化染料、特にベンゼン、インドール及びインドリン誘導体の組成物であって、好ましくは第２頁１７行目から第２６頁４行目に示されている直接染料と、特に第２６頁１０行目から第２８頁１５行目に記載の自己酸化性酸化染料を用いる組成物、又は
−ＥＰ８５０６３６、特に第５頁４１行目から第７頁５２行目、好ましくは第１９頁５０行目から第２２頁１２行目に記載されている、少なくとも１種の直接染料、少なくとも１種のメタ−アミノフェノール誘導体、少なくとも１種の顕色剤化合物及び酸化剤の酸化染色組成物であって、好ましくは第７頁５３行目から第１７頁５５行目に関連する第１８頁１行目と２行目に記載の直接染料と、好ましくは第７頁４７行目から５２行目に記載のメタ−アミノフェノール誘導体と、好ましくは第６頁１０行目から第７頁４６行目に記載の顕色剤化合物を用いる組成物、又は
−ＥＰ−Ａ−８５０６３７、特に第６頁５０行目から第８頁４４行目に記載されている、少なくとも１種の直接染料、パラ−フェニレンジアミン誘導体及びビス−フェニルアルキレンジアミンの群から選択される少なくとも１種の顕色剤化合物、メタ−ジフェノールの群から選択される少なくとも１種の発色剤化合物、及び酸化剤の酸化染色組成物、又は
−ＷＯ９９／４８８５６、特に第９頁１６行目から第１３頁８行目、及び第１１頁２０行目から第１２頁１３行目に記載のカチオン性発色剤を有する酸化染色組成物、又は
−ＥＰ９９８９０８、特に第２頁３４行目から第４頁２３行目に記載されている、カチオン性染料及び例えばピラゾロ−（１，５−ａ）−ピリミジン誘導体、又は
−ＦＲ−２７８８４３２、特に第２頁１６行目から第３頁１６行目、及び第５頁１９行目から第１４頁８行目に記載されているArianoren及び／又は酸化染料、ならびに第１４頁２３行目以下に記載のカチオン性染料との組み合わせ、又は
−ドイツ国特許出願第１９７，１７２，２４号に記載されている酸化染料前駆体（不飽和アルデヒド及び発色剤化合物）、特に第２頁５０行目から６６行目、及び第３頁８行目から１２行目に記載の不飽和アルデヒドが、顕色剤化合物として使用され、第３頁４２行目から第５頁２５行目に記載されている第一級と第二級アミノ基化合物、窒素含有複素環式化合物、アミノ酸、オリゴペプチド、芳香族ヒドロキシ化合物、ＣＨ活性化合物が、発色剤化合物として使用される。
【０１２９】
また、例えばＧＢ−Ａ−２３１９７７６に記載のカチオン性アゾ染料、ならびにＤＥ−Ａ−２９９１２３２７に記載のオキサジン染料、及びそれに記載されている他の直接染料との混合物も、同様に、容易に組み合わせることができる。
【０１３０】
特に好ましいものは、ＷＯ０１／６６６４６の式（１）の染料、またＷＯ９５／１７７２の実施例１の黄色染料、及び／又はＷＯ９５／１７７２の実施例４の赤色染料、及び／又はＷＯ９５／１７７２の実施例４６の橙色染料を含む直接染料混合物である。
【０１３１】
本発明で使用される酸性染料は、水溶性酸性染料である限り、特別な制限が加えられることはない。
【０１３２】
色合いを更に変えるため、本発明の着色方法は、例えば、国際名称（Color Index）又は商品名で知られている化合物の群からの慣用の酸性染料を含むことができる。
【０１３３】
酸性染料の好ましい例は、米国特許第６２４８３１４号に記載されており、Red Color No. 120、Yellow Color No. 4、Yellow Color No. 5、Red Color No. 201、Red Color No. 227、Orange Color No. 205、Brown Color No. 201、Red Color No. 502、Red Color No. 503、Red Color No. 504、Red Color No. 506、Orange Color No. 402、Yellow Color No. 402、Yellow Color No. 406、Yellow Color No. 407、Red Color No. 213、Red Color No. 214、Red Color No. 3、Red Color No. 104、Red Color No. 105(1)、Red Color No. 106、Green Color No. 2、Green Color No. 3、Orange Color No. 207、Yellow Color No. 202(1)、Yellow Color No. 202(2)、Blue Color No. 202、Blue Color No. 203、Blue Color No. 205、Blue Color No. 2、Yellow Color No. 203、Blue Color No. 201、Green Color No. 201、Blue Color NO. 1、Red Color No. 230(1)、Red Color No. 231、Red Color No. 232、Green Color No. 204、Green Color No. 205、Red Color No. 401、Yellow Color No. 403(1)、Green Color No. 401、Green Color No. 402、Black Color No. 401 and Purple Color No. 401、特にBlack Color No. 401、Purple Color 401、Orange Color No. 205が含まれる。
【０１３４】
これらの酸性染料は、単一又はその任意の組み合わせのいずれかで使用することができる。
【０１３５】
好ましくは、これらは、十分な毛髪染色効果が得られ、手の皮膚がほとんど汚れないという実用的な観点から、組成物の総重量に対して、０．００１〜５重量％（以下、単に“％”と示す）、特に０．００５〜４％、より特別には０．２〜３％の割合で組み込まれる。
【０１３６】
本発明の方法の組み合わせに極めて適切なものは、例えば、ニトロアニリン、ニトロフェニレンジアミン、ニトロアミノフェノール、アントラキノン、インドフェノール、フェナジン、フェノチアジン、ビスピラゾロン若しくはビスピラゾールアザ誘導体又はメチンの群からの非電荷染料である。
【０１３７】
また、本発明の方法の組み合わせに極めて適切なものは、酸化染料である。
【０１３８】
適切な酸化染料は、例えば下記で記載されている：
−ドイツ国特許出願第１９９４４５０号、特に第６頁６行目から６４行目、又は
−ドイツ国特許出願第１９９５９４７９号、特に第２欄６行目から第３欄１１行目、又は
−"Dermatology"系、（編）Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care, 第８章、第２６４頁から第２６７頁（酸化染料）、又は
−ドイツ国特許出願第１９７１７２２４号、第２頁５０行目から６６行目、及び第３頁８行目から１２行目に記載の不飽和アルデヒドが、顕色剤化合物として使用され、第３頁４２行目から第５頁８行目に記載されている第一級と第二級アミノ基化合物、窒素含有複素環式化合物、アミノ酸、オリゴペプチド、芳香族ヒドロキシ化合物、ＣＨ活性化合物が、発色剤化合物として使用される。
【０１３９】
顕色剤型の酸化染料前駆体は、例えば、置換又は非置換のヒドロキシ−若しくはアミノ残基によりパラ位置又はオルト位置で置換されている第一級芳香族アミン、又はジアミノピリジン誘導体、複素環式ヒドラゾン、４−アミノピラゾール誘導体、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン誘導体、又はドイツ国特許出願第１９７１７２２４号、特に第２頁５０行目から６６行目、及び第３頁８行目から１２行目に記載の不飽和アルデヒド、又はＷＯ００／４３３６７、特に第２頁２７行目から第８頁２４行目、特に第９頁２２行目から第１１頁６行目に記載のカチオン性顕色剤化合物である。
また、本発明の方法の組み合わせに極めて適切なものは、塩酸塩又は硫酸塩のような生理学的に適合しうる酸付加塩の形態の顕色剤染料である。芳香族ＯＨ置換基を有する顕色剤染料も、アルカリ金属フェノラートのような、塩基を有するその塩形態で適している。
【０１４０】
好ましい顕色剤化合物は下記である：
１，４−ジアミノ−ベンゼン（ｐ−フェニレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２−メチル−ベンゼン（ｐ−トルイレンジアミン）、１，４−ジアミノ−２，６−ジメチル−ベンゼン、１，４−ジアミノ−２，５−ジメチル−ベンゼン、１，４−ジアミノ−２，３−ジメチル−ベンゼン、２−クロロ−１，４−ジアミノベンゼン、４−フェニルアミノ−アニリン、４−ジメチルアミノ−アニリン、４−ジエチルアミノ−アニリン、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、１−（２′−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、４−〔（２−メトキシエチル）アミノ〕−アニリン、４−〔（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕−アニリン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）塩酸塩、１，４−ジアミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−ベンゼン、１，４−ジアミノ−２−（１−メチルエチル）−ベンゼン、２−（２，５−ジアミノフェノキシ）−エタノール、１，３−ビス〔（４−アミノフェニル）（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−２−プロパノール、ビス−（２−ヒドロキシ−５−アミノフェニル）−メタン、１，４−ビス−（４−アミノフェニル）−ジアザシクロヘプタン、１，８−ビス（２，５−ジアミノフェノキシ）−３，６−ジオキサオクタン、１，１０−ビス−（２，５−ジアミノフェニル）−１，４，７，１０−テトラオキサデカン、ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリン、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、２−アミノ−６−メチル−フェノール、４−メチルアミノフェノールスルフェート、４−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、２−アミノ−５−メチル−フェノール、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−メチルアミノ−フェノール、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、４−アミノ−２−〔（２−ヒドロキシエチル）−アミノ〕メチル−フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェノール、４−アミノ−２−（メトキシメチル）−フェノール、４−アミノ−２−（２−ヒドロキシエチル）−フェノール、２−ヒドロキシメチルアミノ−４−アミノフェノール、ビス−（４−アミノフェニル）アミン、４−アミノ−３−フルオロフェノール、２−ヒドロキシメチル−４−アミノフェノール、４−アミノ−２−（ジエチルアミノ）−メチル）−フェノール、５−アミノ−サリチル酸、２，５−ジアミノ−ピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシ−ピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノ−ピリジン、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジン、２，４−ジヒドロキシ−５，６−ジアミノピリミジン、２−ジメチルアミノ−４，５，６−トリアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−（１Ｈ）−ピリミドン、更にＥＰ０７４０７４１又はＷＯ９４／０８９７０に記載の４，５−ジアミノピラゾール誘導体、特に４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−（１−メチルエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−〔（４−メチルフェニル）メチル〕−１Ｈ−ピラゾール、１−〔（４−クロロフェニル）メチル〕−４，５−ジアミノ−１Ｈ−ピラゾール、４，５−ジアミノ−１−メチル−１Ｈ−ピラゾール。
【０１４１】
より好ましい顕色剤染料は、ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−トルイレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール、ｏ−アミノフェノール、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールスルフェート、ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリン、１−（２′−ヒドロキシエチル）−２，５−ジアミノベンゼン、２，６−ジメトキシ−３，５−ジアミノ−ピリジン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）塩酸塩、ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート、４−アミノ−３−メチルフェノール、４−メチルアミノフェノールスルフェート、２−アミノメチル−４−アミノフェノール、４，５−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエチル）−１Ｈ−ピラゾール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、５−アミノ−６−クロロ−クレゾール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２−ヒドロキシ−４，５，６−トリアミノピリミジン、４−ヒドロキシ−２，５，６−トリアミノピリミジンスルフェートである。
【０１４２】
発色剤型の好ましい酸化染料前駆体は、例えば、ｍ−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール、レゾルシン及びレゾルシン誘導体、ピラゾロンならびにｍ−アミノフェノール誘導体である。
【０１４３】
特に好ましい発色剤化合物は、Ｎ−（３−ジメチルアミノ−フェニル）−尿素、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−〔（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−アニソール、ｐ−アミノフェノール、ｍ−アミノフェノール及びその誘導体、特に５−アミノ−２−メチルフェノール、５−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−２−メチルフェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−アミノフェノキシエタノール、２，６−ジメチル−３−アミノフェノール、３−トリフルオロアセチルアミノ−２−クロロ−６−メチルフェノール、５−アミノ−４−クロロ−２−メチルフェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチルフェノール、５−（２′−ヒドロキシエチル）−アミノ−２−メチルフェノール、３−（ジエチルアミノ）−フェノール、Ｎ−シクロペンチル−３−アミノフェノール、１，３−ジヒドロキシ−５−（メチルアミノ）−ベンゼン、３−（エチルアミノ）−４−メチルフェノール及び２，４−ジクロロ−３−アミノフェノール、
−ｏ−アミノフェノール及びその誘導体、例えば、５−メチル−２−（１−メチルアミノ）−フェノール、３−ジメチルアミノ−フェノール、３−ジエチルアミノ−フェノール、５−アミノ−２−メチル−フェノール、５−アミノ−４−フルオロ−２−メチル−フェノール、５−アミノ−４−メトキシ−２−メチル−フェノール、５−アミノ−４−エトキシ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、５−アミノ−２，４−ジクロロ−フェノール、３−アミノ−２−メチル−フェノール、３−アミノ−２−クロロ−６−メチル−フェノール、３−アミノ−フェノール、２−〔（３−ヒドロキシフェニル）アミノ〕−アセトアミド、５−〔（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−２−メチル−フェノール、３−〔（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−フェノール、３−〔（２−メトキシエチル）アミノ〕−フェノール、５−アミノ−２−エチル−フェノール、２−（４−アミノ−２−ヒドロキシフェノキシ）−エタノール、５−〔（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕−２−メチル−フェノール、３−〔（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノ〕−２−メチル−フェノール、３−〔（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−２−メチル−フェノール、
−ｍ−ジアミノベンゼン及びその誘導体、例えば、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２′−ヒドロキシエチルアミノ）−ベンゼン、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェニル）−プロパン、３−〔（２−アミノエチル）アミノ〕−アニリン、１，３−ジ（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン、１，３−ジアミノ−２，４−ジメトキシ−ベンゼン、２，６−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ−トルエン、ジ（２，４−ジアミノフェノキシ）−メタン、３−〔ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−アニリン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−１−メチルベンゼン及び１−アミノ−３−ビス−（２′−ヒドロキシエチル）−アミノベンゼン、
−ｏ−ジアミノベンゼン及びその誘導体、例えば、３，４−ジアミノ安息香酸及び２，３−ジアミノ−１−メチルベンゼン、２，４−ジアミノ−１−フルオロ−５−メチル−ベンゼン、２，４−ジアミノ−１−メトキシ−５−メチル−ベンゼン、１−（２−アミノエトキシ）−２，４−ジアミノベンゼン、２−アミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−４−メチルアミノ−ベンゼン、２，４−ジアミノフェノキシ−酢酸、２，４−ジアミノ−１−エトキシ−５−メチル−ベンゼン、３−〔（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−アニリン、３，４−ジアミノ−安息香酸、３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）−ベンズオキサジン、６−アミノ−３，４−ジヒドロー１，４（２Ｈ）−ベンズオキサジン、２，４−ジアミノ−１，５−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，４−ジアミノ−１−（２−ヒドロキシエトキシ）−５−メチル−ベンゼン、４−アミノ−２−ジ〔（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−１−エトキシ−ベンゼン、２，４−ジ〔（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−１，５−ジメトキシ−ベンゼン、３，４−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−１，４（２Ｈ）−ベンズオキサジン、６−アミノ−３，４−ジヒドロ−１，４（２Ｈ）−ベンズオキサジン、
−ジ−若しくはトリヒドロキシベンゼン誘導体、例えば、レゾルシン、レゾルシンモノメチルエーテル、２−メチルレゾルシン、５−メチルレゾルシン、２，５−ジメチルレゾルシン、１−クロロ−２，４−ジヒドロキシ−ベンゼン、２−クロロレゾルシン、４−クロロレゾルシン、２，６−ジヒドロキシエチルアミノトルエン、１，２−ジクロロ−３，５−ジヒドロキシ−４−メチル−ベンゼン、１，５−ジクロロ−２，４−ジヒドロキシ−ベンゼン、１，３−ジヒドロキシ−２−メチル−ベンゼン、ピロガロール及び１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、
−ピリジン誘導体、例えば、２，６−ジアミノ−ピリジン、２，６−ジヒドロキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−アミノ−５−クロロ−３−ヒドロキシピリジン、５−アミノ−４−クロロ−２−メチル−フェノール、３−ジアミノ−６−メトキシ−ピリジン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジヒドロキシ−４−メチルピリジン、２，６−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノ−６−メトキシピリジン、２，６−ジアミノ−３，５−ジメトキシ−ピリジン及び３，５−ジアミノ−２，６−ジメトキシピリジン、
−ナフタリン誘導体、例えば、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、２−ヒドロキシメチル−１−ナフトール、２−ヒドロキシエチル−１−ナフトール、１，５−ジヒドロキシナフタリン、１，６−ジヒドロキシナフタリン、１，７−ジヒドロキシナフタリン、１，８−ジヒドロキシナフタリン、２，７−ジヒドロキシナフタリン及び２，３−ジヒドロキシナフタリン、２−メチル−１−ナフトール−アセタート、
−モルホリン誘導体、例えば、６−ヒドロキシベンゾモルホリン及び６−アミノベンゾモルホリン、
−キノキサリン誘導体、例えば、６−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、
−ピラゾール誘導体、例えば、−フェニル−３−メチルピラゾール−５−オン、３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾロン、
−インドール誘導体、例えば、４−ヒドロキシインドール、５−ヒドロキシ−インドール、６−ヒドロキシインドール及び７−ヒドロキシインドール、２，３−インドリンジオン、５，６−ジヒドロキシ−インドール、５，６−ジヒドロキシ−インドリン、
−メチレンジオキシベンゼン誘導体、例えば、１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、１−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン及び１−（２′−ヒドロキシエチル）−アミノ−３，４−メチレンジオキシベンゼン、３，４−メチレンジオキシ−フェノール、３，４−メチレンジオキシ−アニリン、５−〔（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−１，３−ベンゾジオキソール、６−ブロム−１−ヒドロキシ−３，４−メチレンジオキシ−ベンゼン、又は
−ＦＲ２７９４６４４、特に第１１頁２０行目から第１５頁３４行目、及び第１７頁４行目から１２行目、第１７８頁３３行目から第１８頁２４行目に記載されているカチオン性発色剤化合物である。
【０１４４】
より特別に好ましい発色剤化合物は、トルエン−２，５−ジアミンスルフェート、１−ナフトール、１，５−、２，７−及び１，７−ジヒドロキシナフタリン、３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、レゾルシノール、４−クロロレゾルシン、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、２，６−ジヒドロキシエチルアミノトルエン、２−メチル−５−ジヒドロキシエチルアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノキシエチロール塩酸塩、２−メチルレゾルシン、５−メチルレゾルシン、２，５−ジメチルレゾルシン、３，４−メチレンジオキシフェノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールスルフェート、２，６−ジ−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−トルエン、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、６−ヒドロキシインドール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ピリジンジアミン塩酸塩、及び２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジンである。
【０１４５】
最も好ましい発色剤化合物は、２−クロロ−６−メチル−３−アミノフェノール、５−アミノ−２−メチルフェノール、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジ−（β−ヒドロキシエチルアミノ）−トルオール、２−メチルレゾルシン及び１−ナフトールである。
【０１４６】
顕色剤／発色剤の組み合わせの２，４，５，６−テトラアミノピリミジンと２−メチルレゾルシンが、赤色の色相を評価するために好ましい、又は
ｐ−トルエンジアミンと４−アミノ−２−ヒドロキシトルエンが、青紫色の色相を評価するために好ましい、又は
ｐ−トルエンジアミンと２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソールが、青色の色相を評価するために好ましい、又は
ｐ−トルエンジアミンと２，４−ジアミノ−フェノキシエチノールが、青色の色相を評価するために好ましい、又は
３−メチル−４−アミノフェノールと４−アミノ−２−ヒドロキシトルエンが、橙色の色相を評価するために好ましい、又は
ｐ−トルエンジアミンとレゾルシンが、茶緑色の色相を評価するために好ましい、又は
ｐ−トルエンジアミンと１−ナフトールが、青紫色の色相を評価するために好ましい、又は
ｐ−トルエンジアミンと２−メチルレゾルシンが、茶金色の色相を評価するために好ましい。
【０１４７】
更に本発明の着色方法は、ＷＯ９９／２０２３４、特に第２６頁１０行目から第２８頁１５行目、又はＷＯ００／２８９５７、第２頁第３段落に記載されている、例えば、ベンゼン、インドール又はインドリン、特に５，６−ジヒドロキシインドール又は５，６−ジヒドロキシインドリン誘導体のような自己酸化性化合物を含むこともできる。
【０１４８】
好ましい自己酸化性ベンゼン誘導体は、
１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１−メチル−２，４，５−トリヒドロキシベンゼン、２，４−ジアミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−４−メチルアミノフェノール、２，５−ジアミノ−４−メチル−フェノール、２，６−ジアミノ−４−ジエチルアミノ−フェノール、２，６−ジアミノ−１，４−ジヒドロキシベンゼン、及びこれらの化合物の塩であり、これらは酸を用いて利用可能である。
【０１４９】
好ましい自己酸化性インドール誘導体は、
５，６−ジヒドロキシインドール、２−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、３−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、１−メチル−５，６−ジヒドロキシインドール、２，３−ジメチル−５，６−ジヒドロキシインドール、５−メトキシ−６−ジヒドロキシインドール、５−アセトキシ−６−ヒドロキシインドール、５，６−ジアセトキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドール−２−カルボン酸の酸、及びこれらの化合物の塩であり、これらは酸を用いて利用可能である。
【０１５０】
好ましい自己酸化性インドリン誘導体は、
５，６−ジヒドロキシインドリン、１−メチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、１−エチル−５，６−ジヒドロキシインドリン、及びこれらの化合物の塩であり、これらは酸を用いて利用可能である。
本発明の着色方法は、また、少なくとも２種の異なる顕色剤と少なくとも１種の発色剤化合物の共同使用、又は少なくとも２種の異なる発色剤と少なくとも１種の顕色剤化合物の組み合わせに関する。そのような組み合わせは、例えば、ドイツ国特許出願第１９７１７２２４号、特に第３頁３１行目から第５頁８行目に記載されている。
【０１５１】
加えて、本発明の着色方法は、例えば、ヘンナ赤色、ヘンナ中間色、ヘンナ黒色、カミツレの花、ビャクダン、紅茶、セイヨウイソノキ（Rhamnus frangula）の樹皮、セージ、カンペチュ（campeche wood）、アカネの根、アセンヤクノキ、セードル（sedre）及びアルカンナの根のような天然由来染料も含むことができる。そのような着色方法は、例えば、ＥＰ−Ａ−４０４８６８、特に第３頁５５行目から第４頁９行目に記載されている。
【０１５２】
本発明のもう一つの実施態様は、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪の着色に使用される配合物に関する。
この配合物は、種々の技術形態でヒトの毛髪に塗布することができる。特定の技術形態を、予想される適用及び／又は染料若しくは染料組成物の観点から選択することができる。配合物の技術形態は、例えば、溶液、特に増粘含水若しくは含水アルコール溶液、クリーム、フォーム、ゲル又はエマルションである。
【０１５３】
配合物の好ましい形態は、すぐに使用できる組成物、又はマルチコンパートメント染色装置、すなわち「キット」、若しくはＵＳ６１９０４２１、第２欄１６行目から３１行目に記載されている実施例に記載のコンパートメントを用いる、任意のマルチコンパートメントパッケージ系である。
【０１５４】
本発明の方法を実施する着色組成物は、そのような調製物で既知のあらゆる活性成分、添加剤、又は補助剤を更に含むことができる。
【０１５５】
そのような配合物に適する補助剤は、一般的に毛髪着色の分野で慣用である、例えば、界面活性剤又は表面活性剤、溶剤、塩基、酸、香料、ポリマー助剤、増粘剤及び光安定剤である。
【０１５６】
本発明の方法を実施する着色組成物と、毛髪の着色に使用される補助剤との適切な組み合わせは、例えば、
・着色を明るくするための直接染料と、酸化剤との組み合わせであって、ＷＯ９７／２０５４５、特に第９頁、５行目から９行目に具体的に記載されている酸化剤との組み合わせ、
・直接染料及び／又は酸化染料及びパーマネントウエーブ固定液の形態の酸化剤、特に、ＤＥ−Ａ−１９７１３６９８、特に第４頁５２行目から５５行目、又はＥＰ−Ａ−１０６２９４０、特に第６頁４１行目から４７行目（及びＷＯ９９／４０８９５における同じ箇所）に記載の酸化剤との組み合わせ、
・ＷＯ９９／１７７３０、特に第４頁１１行目から第１３頁２８行目及びＷＯ９９／３６０３４、特に第３頁から第１５頁に記載されている、酸化還元酵素の存在下の酸化染料、
・カチオン性染料と、ポリオール又はポリエーテルとの組み合わせであって、ＥＰ−Ａ−９６２２１９、特に第２７頁１４行目から３８行目に記載のポリオール又はポリエーテルとの組み合わせ、
・ＥＰ−Ａ−９７０６８４、特に第４８頁１６行目から第５１頁４行目に記載の増粘ポリマー、
・ＥＰ−Ａ−９７０６８７、特に第２８頁１７行目から第２９頁２３行目に記載の糖含有ポリマー、
・ＷＯ００／１０５１７、特に第４４頁１６行目から第４６頁２３行目に記載の第四級アンモニウム塩、
・ＷＯ００／１０５１８、特に第４５頁１１行目から第４８頁３行目に記載のアニオン性界面活性剤、
・ＷＯ００／１０５１９、特に第４５頁１１行目から第５０頁１２行目に記載の非イオン性界面活性剤、又は
・ＷＯ００／１２０５７、特に第４５頁９行目から第５５頁２行目に記載のシリコーン、
・ＥＰ−９２０８５６、特に第２頁３１行目から第５３頁３６行目、及び第４９頁３８行目から第５０頁４１行目に記載されている、酸化剤又はレーザー及び直接染料であって、第３頁５４行目から第４８頁５２行目に記載の直接染料を用いるものである、又は
・ＥＰ−９５３３３４、特に第２頁３９行目から第７頁４４行目に記載されている、カチオン性両性直接ポリマーの存在下の直接染料であって、第８頁５４行目から第２７頁１６行目に記載の直接染料と、第２７頁１７行目から第３０頁１４行目に記載のポリマーを用いるものである、又は
・ＥＰ−９７０６８５、特に第２頁３９行目から第１０頁１行目に記載されている、アクリル酸に基づくポリマー増粘剤を有する直接染料配合物であって、第１０頁７行目から第４８頁１５行目に記載の直接染料と、第４８頁１７行目から第４９頁２８行目に記載のポリマーを用いるものである。
【０１５７】
本発明の方法を実施する着色組成物は、多くの場合、少なくとも１種の界面活性剤を含み、原則として、アニオン性、また、双性イオン性、両性、非イオン性及びカチオン性界面活性剤が適している。しかし、多くの場合、アニオン性、双性イオン性及び非イオン性界面活性剤から界面活性剤を選択することが有利であることが証明されている。
【０１５８】
本発明の方法を実施する着色組成物における使用が適切なアニオン性界面活性剤は、ヒトの体における使用に適している全てのアニオン性界面活性物質を含む。そのような物質は、水溶性を付与するアニオン性基、例えば、カルボン酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩又はリン酸塩基、及び約１０〜２２個の炭素原子を有する親油性アルキル基により特徴付けられる。加えて、グリコール又はポリグリコールエーテル基、エステル、エーテル及びアミド基、ならびにヒドロキシ基も分子に存在することができる。下記は、適切なアニオン性界面活性剤の例であり、それぞれナトリウム、カリウム、若しくはアンモニウム塩、又はアルカノール基中に２若しくは３個の炭素原子を有する、モノ−、ジ−若しくはトリ−アルカノールアンモニウム塩の形態である：
−１０〜２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪酸（石鹸）、
−式：Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−ＣＨ2−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは、１０〜２２個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基であり、そしてｘは、０又は１〜１６である）のエーテルカルボン酸、
−アシル基中に１０〜１８個の炭素原子を有するアシルサルコシド、
−アシル基中に１０〜１８個の炭素原子を有するアシルタウリド、
−アシル基中に１０〜１８個の炭素原子を有するアシルイソチオナート、
−アルキル基中に８〜１８個の炭素原子を有するスルホコハク酸モノ−及びジ−アルキルエステル、ならびにアルキル基中に８〜１８個の炭素原子を有し、１〜６個のオキシエチル基を有するスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、
−１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカンスルホナート、
−１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖状α−オレフィンスルホナート、
−１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
−式：Ｒ′−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x′−ＳＯ3Ｈ（式中、Ｒ′は、好ましくは１０〜１８個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基であり、そしてｘ′は、０又は１〜１２である）のアルキルスルフェート及びアルキルポリグリコールエーテルスルフェート、
−ＤＥ−Ａ−３７２５０３０、特に第３頁４０行目から５５行目に記載の界面活性ヒドロキシスルホナートの混合物、
−ＤＥ−Ａ−３７２３３５４、特に第４頁４２行目から６２行目に記載の硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレン及び／又はヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、
−ＤＥ−Ａ−３９２６３４４、特に第２頁３６行目から５４行目に記載されている、１２〜２４個の炭素原子及び１〜６個の二重結合を有する不飽和脂肪酸のスルホナート、
−約２〜１５個の分子のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドと、８〜２２個の炭素原子を有する脂肪アルコールとの付加物である、アルコールを有する酒石酸及びクエン酸のエステル、又は
−ＷＯ００／１０５１８、特に第４５頁１１行目から第４８頁３行目に記載のアニオン性界面活性剤。
【０１５９】
好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキル基中に１０〜１８個の炭素原子を有し、分子中に１２個までのグリコールエーテル基を有する、アルキルスルフェート、アルキルポリグリコールエーテルスルフェート及びエーテルカルボン酸であり、また特に、オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸及びパルミチン酸のような飽和、特に不飽和Ｃ8〜Ｃ22カルボン酸の塩である。
分子中に少なくとも１つの第四級アンモニウム基と、少なくとも１つの−ＣＯＯ(-)又は−ＳＯ3(-)基を有する界面活性化合物は、双性イオン性界面活性剤と称される。特に適切な双性イオン性界面活性剤は、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナートのようないわゆるベタインであり、例えば、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシナート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシナート、及びアルキル又はアシル基中に８〜１８個の炭素原子を有する２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、また、ココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシナートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、ＣＴＦＡ名称：ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインとして知られている脂肪酸アミド誘導体である。
【０１６０】
両性界面活性剤は、Ｃ8〜Ｃ18−アルキル又は−アシル基に加えて、分子中に少なくとも１つの遊離アミノ基と、少なくとも１つの−ＣＯＯＨ又は−ＳＯ3Ｈ基を含む界面活性化合物を意味すると理解されるべきであり、内部塩を形成することができる。適切な両性界面活性剤の例には、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸、及びアルキルアミノ酢酸が含まれ、それぞれアルキル基中に約８〜１８個の炭素原子を有する。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオナート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオナート、及びＣ12〜Ｃ18アシルサルコシンである。
【０１６１】
非イオン性界面活性剤は、ＷＯ００／１０５１９、特に第４５頁１１行目から第５０頁１２行目に記載されている。
【０１６２】
非イオン性界面活性剤は、親水性基として、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、又はポリオールとポリグリコールエーテル基の組み合わせを含む。
【０１６３】
そのような化合物は、例えば下記である：
−エチレンオキシド２〜３０mol、及び／又はプロピレンオキシド０〜５molと、８〜２２個の炭素原子を有する直鎖状脂肪アルコールとの付加物、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸との付加物、及びアルキル基中に８〜１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールとの付加物、
−エチレンオキシド１〜３０molとグリセリンとの付加物のＣ12〜Ｃ22脂肪酸モノ−及びジエステル、
−Ｃ8〜Ｃ22アルキル−モノ−及び−オリゴ−グリコシド、ならびにそのエトキシル化同等物、
−エチレンオキシド５〜６０molと、ヒマシ油及び水素化ヒマシ油との付加物、
−エチレンオキシドと、ソルビタン脂肪酸エステルとの付加物、
−エチレンオキシドと、脂肪酸アルカノールアミドとの付加物。
【０１６４】
本発明の方法を実施する着色組成物に使用できるカチオン性界面活性剤の例は、特に、第四級アンモニウム化合物である。好ましいものは、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びトリアルキルメチルアンモニウムクロリドのようなハロゲン化アンモニウムであり、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、及びトリセチルメチルアンモニウムクロリドである。本発明において使用できる更なるカチオン性界面活性剤は、第四級化タンパク質加水分解産物である。
【０１６５】
・また、本発明に適切なものは、例えば、市販品Ｑ２−７２２４（製造者：Dow Corning；安定化トリメチルシリルアモジメチコン）、Dow Corning９２９エマルション（ヒドロキシアミノ改質シリコーンを含み、アモジメチコンとも称される）、ＳＭ−２０５９（製造者：General Electric）、ＳＬＭ−５５０６７（製造者：Wacker）、また、Abil（登録商標）−Quat ３２７０及び３２７２（製造者：Th. Goldschmidt；ジ第四級ポリジメチルシロキサン、クオタニウム−８０（quaternium-80））、又はＷＯ００／１２０５７、特に第４５頁９行目から第５５頁２行目に記載のシリコーンのようなカチオン性シリコーン油である。
【０１６６】
アルキルアミドアミン、特に脂肪酸アミドアミン、例えば、名称：Tego Amid（登録商標）１８で入手可能なステアリルアミドプロピルジメチルアミンは、良好な調節作用のみならず、特にその良好な生分解性によっても特徴付けられる。
【０１６７】
商標 Stepantex（登録商標）で市場に出ているメチルヒドロキシアルキルジアルコイルオキシアルキルアンモニウムメトスルフェートのような、いわゆる「エステルクワット」（"esterquats"）と呼ばれる第四級エステル化合物も、極めて容易に生分解する。
カチオン性界面活性剤として使用できる第四級糖誘導体の例は、ＣＴＦＡ命名法で「ラウリルメチルグルセス−１０ヒドロキシプロピルジモニウムクロリド」と称される、市販品のGlucquat（登録商標）１００である。
【０１６８】
界面活性剤として使用されるアルキル基含有化合物は、単独の物質であってよいが、植物又は動物由来の天然原物質の使用が、一般的にそのような物質の調製において好ましく、その結果、得られる物質混合物は、使用される特定の出発物質によって異なるアルキル鎖長を有する。
【０１６９】
エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドと、脂肪アルコールとの付加物、又はそのような付加物の誘導体である界面活性剤は、「正規」同族体分布を有する生成物、又は制限同族体分布を有する生成物のいずれかであることができる。「正規」同族体分布は、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコラートを触媒として使用する、脂肪アルコールとアルキレンオキシドの反応により得られる同族体の混合物を意味すると理解されるべきである。一方、制限同族体分布は、例えば、ヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属酸化物、水酸化物、又はアルコラートが触媒として使用される場合に得られる。制限同族体分布を有する生成物の使用が好ましい。
【０１７０】
更なる活性成分、補助剤、及び添加剤の例は下記である：
−非イオン性ポリマー、例えば、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドンとビニルピロリドン／酢酸ビニルのコポリマー、及びポリシロキサン、
−カチオン性ポリマー、例えば、第四級化セルロースエーテル、第四級基を有するポリシロキサン、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリル酸のコポリマー（これは、名称：Merquat（登録商標）２８０で市販され、毛髪の染色におけるその使用が、例えば、ＤＥ−Ａ−４４２１０３１、特に第２頁２０行目から４９行目、又はＥＰ−Ａ−９５３３３４、特に第２７頁１７行目から第３０頁１１行目に記載されている）、アクリルアミド／ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ジエチル−スルフェート−第四級化ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルピロリドンコポリマー、ビニルピロリドン／イミダゾリニウムメトクロリドコポリマー、
−第四級化ポリビニルアルコール、
−双性イオン性及び両性ポリマー、例えば、アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロリド／アクリラートコポリマー、及びオクチルアクリルアミド／メタクリル酸メチル／メタクリル酸tert−ブチルアミノエチル／メタクリル酸２−ヒドロキシプロピルコポリマー、
−アニオン性ポリマー、例えば、ポリアクリル酸、架橋ポリアクリル酸、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、及びアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−tert−ブチルアクリルアミドターポリマー、
−増粘剤、例えば、寒天、グアーガム、アルギナート、キサンタンガム、アラビアゴム、カラヤゴム、イナゴマメ粉、アマニゴム、デキストラン、セルロース誘導体、例としてはメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、デンプン画分及び誘導体、例としてはアミロース、アミロペクチン及びデキストリン、クレー、例としてはベントナイト、又は完全合成ヒドロコロイド、例としてはポリビニルアルコール、
−構造剤、例えば、グルコース及びマレイン酸、
−ヘアーコンディショニング化合物、例えばリン脂質、例としては大豆レシチン、卵レシチン、及びケファリン、シリコーン油、また、例えば、ＤＥ−Ａ−１９７２９０８０、特に第２頁２０行目から４９行目、ＥＰ−Ａ−８３４３０３、特に第２頁１８行目から第３頁２行目、又はＥＰ−Ａ−３１２３４３、特に第２頁５９行目から第３頁１１行目に記載のコンディショニング化合物、
−タンパク質加水分解産物、特にエラスチン、コラーゲン、ケラチン、乳タンパク質、大豆タンパク質、及び小麦タンパク質加水分解産物、脂肪酸とのその縮合物、また、第四級化タンパク質加水分解産物、
−香油、ジメチルイソソルビトール及びシクロデキストリン、
−可溶化剤、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、及びジエチレングリコール、
−フケ防止活性成分、例えば、ピロクトン、オラミン、及び亜鉛オマジン（zinc Omadine）、
−ｐＨ値を調整する更なる物質、
−活性成分、例えば、パンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドンカルボン酸及びその塩、植物抽出物、ならびにビタミン、
−コレステロール、
−例えば、ＥＰ−Ａ−８１９４２２、特に第４頁３４行目から３７行目に記載の光安定剤及びＵＶ吸収剤、
−稠度調節剤、例えば、糖エステル、ポリオールエステル、又はポリオールアルキルエーテル、
−脂肪及びロウ、例えば、鯨ロウ、蜜ロウ、モンタンワックス、パラフィン、脂肪アルコール、及び脂肪酸エステル、
−脂肪アルカノールアミド、
−分子量１５０〜５００００を有するポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコール、例えば、ＥＰ−Ａ−８０１９４２、特に第３頁４４行目から５５行目に記載のもの、
−錯生成剤、例えば、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、及びホスホン酸、
−膨潤及び浸透物質、例えば、ＥＰ−Ａ−９６２２１９、特に第２７頁１８行目から３８行目に広範囲に示されているポリオール及びポリオールエーテル、例としては、グリセリン、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ブチルグリコール、ベンジルアルコール、炭酸塩、炭酸水素塩、グアニジン、尿素、また、第一級、第二級及び第三級リン酸塩、イミダゾール、タンニン、ピロール、
−乳白剤、例えば、ラテックス、
−真珠光沢剤、例えば、エチレングリコールモノ−及びジ−ステアラート、
−噴射剤、例えば、プロパン−ブタン混合物、Ｎ2Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ2、及び空気、ならびにまた
−酸化防止剤、
−ＥＰ−Ａ−９６２２１９、特に第２７頁１４行目から３８行目に記載のポリオール又はポリエーテル、
−ＥＰ−Ａ−９７０６８４、特に第４８頁１６行目から第５１頁４行目に記載の増粘ポリマー、
−ＥＰ−Ａ−９７０６８７、特に第２８頁１７行目から第２９頁２３行目に記載の糖含有ポリマー、
−ＷＯ００／１０５１７、特に第４４頁１６行目から第４６頁２３行目に記載の第四級アンモニウム塩。
【０１７１】
本発明の文脈において、酸化剤は、毛髪の酸化着色に慣用的に使用されるあらゆる酸化剤であると理解され、半永久直接毛髪染料に基づく色の濃淡用粉末（a shading powder）が使用される場合、例えば、希過酸化水素溶液、過酸化水素エマルション若しくは過酸化水素ゲル、アルカリ土類金属過酸化物、尿素過酸化物、メラミン過酸化物のような有機過酸化物、又はアルカリ金属臭素酸定着剤も適用することができる。
【０１７２】
好ましい酸化剤は、溶液、分散体、ゲル又はエマルションのような含水組成物の総重量の、好ましくは約２〜３０重量％、より好ましくは３〜２０重量％、最も好ましくは６〜１２重量％の過酸化水素である。
【０１７３】
含水組成物は、K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika", 2. Aufl. (1989), page 832-840で記載されている、酸化剤組成物の異なる用途で使用される全ての慣用の成分を含むことができる。
【０１７４】
更に好ましい酸化剤は下記である。
・ＷＯ９７／２０５４５、特に第９頁５行目から９行目に記載の着色を明るくする酸化剤、
・ＤＥ−Ａ−１９７１３６９８、特に第４頁５２行目から５５行目、及び６０行目から６１行目、又はＥＰ−Ａ−１０６２９４０、特に第６頁４１行目から４７行目（及びＷＯ９９／４０８９５における同じ箇所）に記載のパーマネントウエーブ固定液の形態の酸化剤。
【０１７５】
酸化剤は、本発明の方法を実施する着色組成物において、染色組成物全体に対して、好ましくは０．０１％〜６％、特に０．０１％〜１％の量で存在することができる。
【０１７６】
好ましい触媒は、金属イオン、例えば、Ｚｎ2+、Ｃｕ2+、Ｆｅ2+、Ｆｅ3+、Ｍｎ2+、Ｍｎ4+、Ｌｉ+、Ｍｇ2+、Ｃａ2+及びＡｌ3+であり、好ましくはＺｎ2+、Ｃｕ2+及びＭｎ2+である。
【０１７７】
金属イオンは、あらゆる生理学的に適切な塩形態で適用することができる。好ましい塩は、酢酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、乳酸塩及び酒石酸塩である。
【０１７８】
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウムのようなアルカリ金属亜硫酸塩、二亜硫酸ナトリウム、二亜硫酸カリウム、二亜硫酸リチウムのようなアルカリ金属二亜硫酸塩、アスコルビン酸、tert−ブチルヒドロキノン及びチオ乳酸アンモニウムである。
【０１７９】
一般的に、酸化剤による着色は、塩基の存在下で実施される。塩基は、例えば、アンモニア、アルカリ金属炭酸塩、土類金属炭酸塩、例えばモノ−、ジ−又はトリエタノールアミンのようなアルカノールアミン、アルカリ金属水酸化物、土類金属水酸化物、下記式：
【０１８０】
【化４７】
2005520868.tif 000034
【０１８１】
（式中、
Ｒは、ＯＨ又はＣ1〜Ｃ4アルキルで置換されているプロピル基であり、
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びＲ6は、互いに独立又は依存して、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル又はヒドロキシ−（Ｃ1〜Ｃ4）アルキルである）で示される化合物である。
【０１８２】
アルカリ金属は、例えば、ナトリウム、カリウム又はリチウムである。
土類金属は、例えば、マグネシウム又はカルシウムである。
【０１８３】
酸は、塩酸、酒石酸、クエン酸、アスコルビン酸及びリン酸のような無機又は有機酸である。
【０１８４】
ＵＶ吸収剤の使用は、天然及び染めた毛髪を有害な太陽光線から効果的に保護し、染色された毛髪の洗浄堅ろう度を増加させることができる。
【０１８５】
本発明の方法を実施する着色組成物に適するＵＶ吸収剤は、下記である：
−例えば、ＷＯ０１／３６３９６、特に第１頁２０行目から第２頁２４行目、好ましくは第３頁から第５頁、及び第２６頁から第３７頁に記載のカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、又は
−ＷＯ０１／３６３９６、特に第１１頁１４行目から第１８頁に記載されている、酸化防止剤と組み合わされているカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、又は
−米国特許第５９２２３１０号、特に第２欄１行目から３行目に記載されている、酸化防止剤と組み合わされているＵＶ吸収剤、
−米国特許第４７８６４９３号、特に第１欄４２行目から第２欄７行目、好ましくは第３欄４３行目から第５欄２０行目に記載されている、酸化防止剤と組み合わされているＵＶ吸収剤、又は
−米国特許第５８３０４４１号、特に第４欄５３行目から５６行目に記載のＵＶ吸収剤の組み合わせ、又は
−ＷＯ０１／３６３９６、特に第１１頁９行目から１３行目に記載のＵＶ吸収剤の組み合わせ、又は
−ＷＯ９８／２２４４７、特に第１頁２３行目から第２頁４行目、好ましくは第２頁１１行目から第３頁１５行目、最も好ましくは第６頁から第７頁、及び第１２頁から第１６頁に記載されている、効果的なＵＶ保護を提供するトリアジン誘導体、又は
−ＷＯ９８／２２４４７に記載の化粧用配合物と、下記の特許に記載されている１種以上の更なるＵＶフィルターとの組み合わせ：
（略号  Ｔ：表、Ｒ：列、Ｃｏｍｐ：化合物、Ｅｘ：特許実施例の化合物、ｐ：頁）
EP 895776                    Comp. R 48-58, p 3; R 25+33, p 5 
WO 9220690                   ポリマーcomp Ex 3-6
EP 1000950                   Comp. T 1, pp 18-21
EP 1060734                   T 1-3, pp 11-14
EP 1059082                   Ex 1; T 1, pp 9-11
EP 1008586                   Ex 1-3, pp 13-15
EP 1005855                   T 3, p 13
EP 1129695                   Ex 1-7, pp 13-14
EP 967200                    Ex 2; T 3-5, pp 17-20
EP 945125                    T 3 a+b, pp 14-15
EP 924246                    T 2, p 9
EP 911020                    T 2, p 11-12
EP 916335                    T 2-4, pp 19-41
EP 852137                    T 2, pp 41-46
EP 858318                    T 1, p 6
EP 826361                    T 1, pp 5-6
EP 503338                    T 1, pp 9-10
WO 9301164                   T 1+2, pp 13-22
EP 823418                    Ex 1-4, pp 7-8
WO 9714680                   Ex 1-3, p 10
EP 1027883                   Comp VII, p 3
EP 832641                    Ex 5+6 p 7; t 2, p 8
US 5338539                   Ex 1-9, pp 3+4
EP 517103                    Ex 3,4,9,10 pp 6-7
EP 1123934                   T 3, p 10
EP 1027883                   Comp I-VI, p 3
EP 969004                    Ex 5, T 1, pp 6-8
US 5801244                   Ex 1-5, pp 6-7
EP 832642                    Ex 22, T 3 pp, 10-15; T 4, p 16
US 5346691 (EP 570838)       Ex 40, p 7; T 5, p 8
EP 517104                    Ex 1, T 1, pp 4-5; Ex 8, T 2, pp 6-8
WO 200149686                 Ex 1-5, pp 16-21
EP 944624                    Ex 1+2, pp13-15
EP 933376                    Ex 1-15, pp 10-21
EP 863145                    Ex 1-11, pp 12-18
EP 780382                    Ex 1-11, pp 5-7
EP 626950
EP 1081140                   Ex 1-9, pp 11-16
WO  9217461                  Ex 1-22, pp 10-20
WO  0168047                  T pp 85-96
EP  613893                   Ex 1-5 + 15, T 1, pp 6-8
EP 1064922                   Comp 1-34, pp 6-14
EP 1028120                   Ex 1-5, pp 5-13
EP 1008593                   Ex 1-8, pp 4-5
EP 669323                    Ex 1-3, p 5
EP 1108712                   ４，５−ジモルホリノ−３−ヒドロキシピリダジン
JP 2000319629                CAS Regno. 80142-49-0, 137215-83-9, 307947-82-6
EP 420707 B1                 Ex 3, p 13 (80142-49-0)
US 5635343
EP 1167358
【０１８６】
化粧用配合物は、ＷＯ９８／２２４４７に記載のトリアジンＵＶ吸収剤に加えて、下記の種類の１種以上の更なるＵＶ保護物質を含むこともできる：
・ｐ−アミノ安息香酸誘導体、例えば、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル；
・サリチル酸誘導体、例えば、サリチル酸２−エチルヘキシルエステル；
・ベンゾフェノン誘導体、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン及びその５−スルホン酸誘導体；
・ジベンゾイルメタン誘導体、例えば、１−（４−tert−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−プロパン−１，３−ジオン；
・ジフェニルアクリラート、例えば、２−エチルヘキシル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリラート及び３−（ベンゾフラニル）２−シアノアクリラート；
・３−イミダゾール−４−イル−アクリル酸及びエステル；
・ベンゾフラン誘導体、特にＥＰ−Ａ−５８２１８９、ＵＳ−Ａ−５３３８５３９、ＵＳ−Ａ−５５１８７１３及びＥＰ−Ａ−６１３８９３に記載されている２−（ｐ−アミノフェニル）ベンゾフラン誘導体；
・ポリマーＵＶ吸収剤、例えば、ＥＰ−Ａ−７０９０８０に記載されているベンジリデンマロナート誘導体；
・ケイ皮酸誘導体、例えば、ＵＳ−Ａ−５６０１８１１及びＷＯ９７／００８５１に記載されている４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエステル及びイソアミルエステル又はケイ皮酸誘導体；
・カンファ誘導体、例えば、３−（４′−メチル）ベンジリデン−ボルナン−２−オン、３−ベンジリデンボルナン−２−オン、Ｎ−〔２（及び４）−２−オキシボルン−３−イリデン−メチル）−ベンジル〕アクリルアミドポリマー、３−（４′−トリメチルアンモニウム）−ベンジリデン−ボルナン−２−オンメチルスルフェート、３，３′−（１，４−フェニレンジメチン）−ビス（７，７−ジメチル−２−オキソ−ビシクロ〔２．２．１〕ヘプタン−１−メタンスルホン酸）及び塩、３−（４′−スルホ）ベンジリデン−ボルナン−２−オン及び塩；メト硫酸カンファベンザルコニウム；
・ヒドロキシフェニルトリアジン化合物、例えば、２−（４′−メトキシフェニル）−４，６−ビス（２′−ヒドロキシ−４′−ｎ−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛〔４−（３−（２−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ〕−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛〔４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ〕−フェニル｝−６−〔４−（２−メトキシエチル−カルボキシル）−フェニルアミノ〕−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛〔４−（トリス（トリメチルシリルオキシ−シリルプロピルオキシ）−２−ヒドロキシ〕−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛〔４−（２″−メチルプロペニルオキシ）−２−ヒドロキシ〕−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛〔４−（１′，１′，１′，３′，５′，５′，５′−ヘプタメチルトリシリル−２″−メチル−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ〕−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン；２，４−ビス｛〔４−（３−（２−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）−２−ヒドロキシ〕−フェニル｝−６−〔４−（エチルカルボキシ）−フェニルアミノ〕−１，３，５−トリアジン；
・ベンゾトリアゾール化合物、例えば、２，２′−メチレン−ビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール；
・トリアニリノ−ｓ−トリアジン誘導体、例えば、２，４，６−トリアニリン−（ｐ−カルボ−２′−エチル−１′−オキシ）−１，３，５−トリアジンならびにＵＳ−Ａ−５３３２５６８、ＥＰ−Ａ−５１７１０４、ＥＰ−Ａ−５０７６９１、ＷＯ９３／１７００２及びＥＰ−Ａ−５７０８３８に開示されているＵＶ吸収剤；
・２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸及びその塩；
・メチルｏ−アミノベンゾアート；
・被覆されているか、又は被覆されていない、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、雲母、ＭｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃｅ2Ｏ3、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2のような物理的な日焼け止め。（表面被覆：ポリメチルメタクリラート、メチコン（メチルヒドロゲンポリシロキサンCAS 9004-73-3）、ジメチコン、トリイソステアリン酸イソプロピルチタン（CAS 61417-49-0）、ステアリン酸マグネシウムの金属石鹸（CAS 4086-70-8）、Ｃ9〜15フルロアルコールホスファート（CAS 74499-44-8;JP 5-86984,JP 4-330007）であるペルフルオロアルコールホスファート）。主な粒度は、平均１５nm〜３５nmであり、粒度分布は、１００nm〜３００nmの範囲である；
・ＤＥ１００１１３１７、ＥＰ１１３３９８０及びＥＰ１０４６３９で開示されているアミノヒドロキシ−ベンゾフェノン誘導体；
・ＥＰ１１６７３５８で開示されているフェニル−ベンズイミダゾール誘導体；
・"Sunscreens", Eds. N.J. Lowe, N.A.Shaath, Marcel Dekker, Inc., New York and Basle又はCosmetics & Toiletries (107), 50ff (1992) に記載されているＵＶ吸収剤も、追加のＵＶ保護物質として使用することができる。
【０１８７】
また、化粧用調製物又は医薬製剤におけるＵＶ吸収剤の（相乗的な）組み合わせの例が、下記の表に記載されている。ＵＶフィルターの組み合わせは、皮膚、毛髪及び／又は天然若しくは人工ヘアカラーの保護に有用である（ＵＶ吸収剤の比率は欄Ｃ１〜Ｃ１２）。
【０１８８】
【表１】
2005520868.tif 000035
2005520868.tif 000036
2005520868.tif 000037
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【０１８９】
下記の例Ｃ１〜Ｃ１２は、毛髪及び天然又は人工ヘアカラーの保護に有用である、化粧用配合物におけるＵＶ吸収剤と酸化防止剤の組み合わせを例示している（組成物の総重量に対する重量％）。
【０１９０】
【表２】
2005520868.tif 000040
2005520868.tif 000041
【０１９１】
好ましくは、式１〜８のトリアジン誘導体と更なる光保護剤の重量に基づく混合比１：９９〜９９：１、特に１：９５〜９５：１、好ましくは１０：９０〜９０：１０の使用である。特に興味深いものは、２０：８０〜８０：２０、特に４０：６０〜６０：４０、好ましくは約５０：５０の混合比である。そのような混合物は、とりわけ、溶解性を向上させるか、ＵＶ吸収を増加させることができる。
ＵＶ吸収剤が酸化防止剤と組み合わされて使用されると、相乗効果が観察される。使用できる酸化防止剤の例は、ＷＯ０１／３６３９６（第１１頁から第１８頁）、米国特許第５９２２３１０号及び米国特許第４７８６４９３号で示されている。
【０１９２】
非電荷及びカチオン性ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤に加えて、配合物で使用される下記で示されているものに限定されないＵＶ吸収剤の例は、ベンゾフェノン−１、ベンゾフェノン−２、ベンゾフェノン−３、ベンゾフェノン−４、ベンゾフェノン−５（ナトリウム塩）のようなベンゾフェノン型物質、又はベンゼンスルホン酸，３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−５−（１−メチルプロピル）−，一ナトリウム塩；２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチル−フェノール；２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチル−フェノール（分岐鎖状及び直鎖状）のようなベンゾトリアゾール型物質であることができる。
エマルション（油中水、水中油又は三重エマルション）の油相中の典型的な成分、又はヘアーオイルに使用される典型的な成分は、下記の成分群から、その成分の親油性成分の種類を制限することなく選択することができる。
【０１９３】
適切な化粧用調製物は、通常、組成物の総重量に対して、０．０５〜４０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％の１種以上のＵＶ吸収剤を含有することができる。
【０１９４】
好ましいものは、少なくとも１種のトリアジン誘導体ＵＶ吸収剤を、組成物の総重量に対して、例えば、０．１〜４０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、特に０．５〜１０重量％含有する化粧用調製物、及び少なくとも１種のカチオン性ベンゾトリアゾールを、組成物の総重量に対して、０．０５〜２０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％含有する化粧用調製物である。非電荷及び／又はカチオン性ベンゾトリアゾール及び／又は酸化防止剤を、単独あるいは組み合わせて含む典型的な化粧用配合物は、リンス製品（例えば、シャンプー、ヘアーリンス、コンディショナー等）である。
適切な化粧用配合物は、下記である：
−化粧用毛髪処理調製物、例えば、シャンプー及びコンディショナーの形態の毛髪洗浄調製物、ヘアケア調製物、例えば、前処理用調製物又はスプレー、クリーム、ゲル、ローション、ムース及びオイルのような残留製品、ヘアトニック、整髪用クリーム、整髪用ゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、毛髪集中処理剤、髪型調製物、例えば、パーマネントウェーブ（ホットウエーブ、マイルドウエーブ、コールドウエーブ）用の毛髪ウエーブ調製物、ストレートヘア用調製物、液体へアセット調製物、ヘアフォーム、ヘアスプレー、漂白調製物、例えば、過酸化水素溶液、毛髪の色を明るくするシャンプー、漂白クリーム、漂白パウダー、漂白ペースト若しくはオイル、一時的、半永久的若しくは永久的毛髪着色剤、自己酸化染料含有調製物、あるいはヘンナ又はカミツレのような天然毛髪着色剤。
【０１９５】
示されている最終配合物は、多種多様な調製物の形態で存在することができ、例えば、下記である：
−Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ、Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＰＩＴエマルション、及び全種類のマイクロエマルションである液体調製物の形態、
−ゲルの形態、
−オイル、クリーム、ミルク又はローションの形態、
−パウダー、ラッカー、タブレット又はメイキャップの形態、
−スティックの形態、
−スプレー（噴射ガスによるスプレー、若しくはポンプ式スプレー）又はエアゾールの形態、
−フォームの形態、あるいは
ペーストの形態。
【０１９６】
毛髪用の化粧用調製物として特に重要なものは、上記の毛髪処理用調製物、特にシャンプー、ヘアーコンディショナーの形態の毛髪洗浄調製物、ヘアケア調製物、例えば、前処理用調製物、ヘアトニック、整髪用クリーム、整髪用ゲル、ポマード、ヘアリンス、トリートメントパック、毛髪集中処理剤、ストレートヘア用調製物、液体へアセット調製物、ヘアフォーム、及びヘアスプレーである。特に興味深いものは、シャンプーの形態の毛髪洗浄調製物である。
【０１９７】
例えば、シャンプーは次の組成を有する：本発明のＵＶ吸収剤０．０１〜５重量％、ラウレス−２−硫酸ナトリウム１２．０重量％、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン４．０重量％、塩化ナトリウム３．０重量％及び１００％になる量の水。
【０１９８】
微粒子の調製に適切なあらゆる既知の方法が、微粉化ＵＶ吸収剤の調製に使用することができ、例えば、下記である：
−硬質粉砕媒体、例えばケイ酸ジルコニウム、及び保護界面活性剤又は保護ポリマーを、水中又は適切な有機溶媒中で用いる湿式粉砕、
−適切な溶媒、例えば、水性懸濁液若しくは有機溶媒を含有する懸濁液、又は水、エタノール、ジクロロエタン、トルエン若しくはＮ−メチルピロリドン等の真正溶液の噴霧乾燥、
−１種又は複数のＵＶフィルターが溶解している超臨界液（例えば、ＣＯ2）のＲＥＳＳ（Rapid Expansion of Supercritical Solutions）法による膨張、又は、液体二酸化炭素の、適切な有機溶媒中の１種以上のＵＶフィルターの溶液と一緒の膨張、
−超臨界液を含む適切な溶媒による再沈殿（ＧＡＳＲ法＝Gas Anti-Solvent Recrystallisation／ＰＣＡ法＝Precipitation with Compressed Anti-solvents）。
【０１９９】
微粉化有機ＵＶ吸収剤の調製用の粉砕装置として、例えば、ジェットミル、ボールミル、振動ミル又はハンマーミル、好ましくは高速混合ミルを使用することができる。粉砕は、好ましくは粉砕助剤、例えば、アルキル化ビニルピロリドンポリマー、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、グルタミン酸アシル、アルキルポリグルコシド、セテアレス−２５又はリン脂質を用いて実施される。
【０２００】
このようにして得られる微粉化ＵＶ吸収剤は、通常、０．０２〜２μm、好ましくは０．０５〜１．５μm、より特別には０．１〜１．０μmの平均粒度を有する。
【０２０１】
ＵＶ吸収剤は、また、乾燥した粉末形態で使用することができる。そのために、ＵＶ吸収剤を真空噴霧、向流噴霧乾燥等のような既知の粉砕方法に付す。そのような粉末は、０．１μm〜２μmの粒度を有する。凝集の発生を回避するため、ＵＶ吸収剤を、界面活性化合物、例えば、アニオン性、非イオン性又は両性界面活性剤、例えばリン脂質、又はＰＶＰ若しくはアクリラートのような既知のポリマーにより、粉砕過程の前に被覆することができる。本発明の方法を実施する着色組成物は、更に、抗菌剤を含むことができる。
【０２０２】
配合物において使用される典型的な抗菌防腐剤及び抗菌活性剤は、下記である（ほとんどの場合、抗菌物質のＩＮＣＩ名称が記載されている）：
ホルムアルデヒド及びパラホルムアルデヒド、オルトフェニルフェノールのようなヒドロキシビフェニル及びその塩、亜鉛ピリチオン、クロロブタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベンのようなヒドロキシ安息香酸及びその塩とエステル、イソチオナート（４，４′−ヘキサメチレンジオキシ−ビス（３−ブロモ−ベンズアミジン）及び４，４′−ヘキサメチレンジオキシ−ビス（３−ブロモ−ベンズアミジニウム２−ヒドロキシエタンスルホナート）を含むジブロモヘキサアミジン及びその塩、水銀，（アセト−Ｏ）フェニル（特に、酢酸フェニル水銀）及びメルクラート（２−）,（オルトボラート（３−）−Ｏ）フェニル，二水素（特に、ホウ酸フェニル水銀）、１，３−ビス（２−エチルヘキシル）−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−ピリミジン（ヘキセチジン）、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−プロパンジオール、２，４−ジクロロベンジルアルコール、３，４，４′−トリクロロカルバニリド（トリクロロカルバン）、ｐ−クロロ−ｍ−クレゾール、２，４，４′−トリクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル（トリクロサン）、４，４′−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール（クロロキシレノール）、イミダゾリジニル尿素、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩酸塩、２−フェノキシエタノール（フェノキシエタノール）、ヘキサメチレンテトラアミン（メテナミン）、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニア−アダマンタンクロリド（クオタニウム１５）、１−（４−クロロフェノキシ）−１−（１−イミダゾリル）−３，３−ジメチル−２−ブタノン（クリンバゾール）、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチル−２，４−イミダゾリジンジオン（ＤＭＤＭヒダントイン）、ベンジルアルコール、１，２−ジブロモ−２，４−ジシアノブタン、２，２′−メチレン−ビス（６−ブロモ−４−クロロフェノール）（ブロモクロロフェン）、メチルクロロイソチアゾロン、メチルイソチアゾロン、オクチルイソチアゾロン、ベンジルイソチアゾロン、２−ベンジル−４−クロロフェノール（クロロフェノン）、クロルアセトアミド、クロルヘキシジン、酢酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、１−フェノキシ−プロパン−２−オール（フェノキシイソプロパノール）、４，４−ジメチル−１，３−オキサゾリジン（ジメチルオキサゾリジン）、ジアゾリジニル尿素、４，４′−ヘキサメチレンジオキシビスベンズアミジン及び４，４′−ヘキサメチレンジオキシビス（ベンズアミジニウム−２−ヒドロキシエタンスルホナート）、グルタルアルデヒド（１，５−ペンタンジアール）、７−エチルビシクロオキサゾリジン、３−（４−クロロフェノキシ）−１，２−プロパンジオール（クロロフェネシン）、フェニルメトキシメタノール及び（（フェニルメトキシ）メトキシ）−メタノール（ベンジルヘミホルマール）、Ｎ−アルキル（Ｃ12〜Ｃ22）トリメチルアンモニウムブロミド及び−クロリド（臭化セトリモニウム、塩化セトリモニウム）、ベンジル−ジメチル−（４−（２−���４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノキシ）−エトキシ）−エチル）−アンモニウムクロリド（塩化ベンゼトニウム）、アルキル（Ｃ8〜Ｃ18）−ジメチル−ベンジルアンモニウムクロリド、−ブロミド及びサッカリナート（塩化ベンザルコニウム、臭化ベンザルコニウム、サッカリン酸ベンザルコニウム）、安息香酸及びその塩とエステル、プロピオン酸及びその塩、サリチル酸及びその塩、ソルビン酸及びその塩、ヨウ素酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウムのような無機亜硫酸塩及び重亜硫酸塩、デヒドロ酢酸、ギ酸、メルクラート（１−エチル）２−メルカプトベンゾアート（２−）−Ｏ，Ｓ−，水素（チオメルサール又はチオメロサール）、１０−ウンデシレン酸及びその塩、Octopirox（ピロクトンオラミン）、ナトリウムヒドロキシメチル−アミノアセタート（ナトリウムヒドロキシメチルグリシナート）、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバマート、１０−ウンデシレン酸、硫黄。
また、キトサン及びキトサン誘導体、ファルネソール、植物抽出物、例えば、丁子油、ブルーサイプレス（blue cypress）油等のような天然抗菌物質又は抗菌活性を有する化学的に改質された天然物質との組み合わせを、使用することもできる。
【０２０３】
ヒトの毛髪に使用するため、染色組成物は、通常、水性化粧用担体に組み込むことができる。適切な水性化粧用担体には、ケラチン含有繊維に対する使用に適切である、例えば、クリーム、スプレー、エマルション、ゲル、パウダー、及び界面活性剤含有発泡溶液、例えばシャンプー又は他の調製物も含まれる。そのような使用形態は、Research Disclosure 42448 (August 1999)で詳細に記載されている。必要であれば、例えば、ＵＳ−３３６９９７０、特に第１欄７０行目から第３欄５５行目に記載の無水物担体に、染色組成物を組み込むことも可能である。本発明の染色組成物はまた、着色用櫛又は着色用ブラシを使用するＤＥ−Ａ−３８２９８７０に記載の着色方法に極めて適している。
【０２０４】
染色組成物用の更なる担体は、例えば、"Dermatology",（編）Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care、第７章、第２４８頁から第２５０頁、特に第２４３頁１行目から第２４４頁１２行目に記載されている。
【０２０５】
本発明の方法を実施する着色組成物に使用できるカチオン性染料の適切な配合物は、例えば下記に記載されている：
−ＷＯ９５／０１７７２、特に第１１頁２９行目から第１２頁７行目、又は
−ＷＯ０１／６６６４６、特に第７頁１行目から第２２頁、好ましくは第１６頁２０行目から第２２頁、又は
−ＤＥ−Ａ−１９７１３６９８、特に第３頁５１行目から第４頁２９行目、及び第４頁６５行目から第５頁第６０行目に記載の直接染料、又は
−ＷＯ９７／２０５４５、特に第９頁１行目から第１１頁４行目、特に第１１頁６行目から第１３頁１９行目に記載の直接染料及び酸化剤。
【０２０６】
本発明の方法を実施する着色組成物に使用できる、カチオン性染料と他の染料との好ましい配合物は、下記である：
−ピラゾロ−〔１，５−ａ〕−ピリミジンと、ＥＰ９９８，９０８、特に第４７頁３行目から第４９頁２６行目、好ましくは第５１頁４行目から第５２頁５行目に記載の少なくとも１種のカチオン性染料との組み合わせ、又は
−ＦＲ−２７８８４３２、特に第５３頁１行目から第６３頁２３行目に記載のカチオン性染料の組み合わせ、特にカチオン性染料と、ＦＲ−２７８８４３２、特に第５１頁から第５２頁に記載のArianorsとの組み合わせ、又は特に少なくとも１種のBasic Brown 17、Basic brown 16、Basic Red 76及びBasic Red 118、及び／若しくは少なくとも１種のBasic Yellow 57、及び／若しくは少なくとも１種のBasic Blue 99との組み合わせ、又は
−直接染料ならびに／又は酸化染料及びパーマネントウエーブ固定液の形態の酸化剤の組み合わせ、特にＤＥ−Ａ−１９７１３６９８、特に第４頁６５行目から第３５頁５９行目に記載の直接染料を用いる組み合わせ、又は
−ＥＰ８５０６３８、特に第２頁３行目〜１２行目と３０行目から第１４頁、及び第２８頁３５行目から第３０頁２０行目、好ましくは第３０頁２５行目から第３２頁３０行目に記載されている、カチオン性染料と、顕色剤化合物型の酸化染料と、酸化剤との組み合わせ、又は
−ＵＳ６１９０４２１、特に第２欄２０行目から３１行目、第７欄１５行目から第８欄４３行目、好ましくは第８欄５５行目から第９欄５６行目に記載されている、１種以上の酸化染料前駆体及び場合により１種以上の発色剤を含有する組成物（Ａ）と、１種以上の、好ましくはカチオン性であり、場合により有機粉末賦形剤及び／若しくは鉱物粉末賦形剤に分散されている直接染料を含有する、粉末形態の組成物（Ｂ）と、１種以上の酸化剤を含む組成物（Ｃ）とのその場での混合による組み合わせであって、好ましくは第５欄３０行目から第７欄１４行目に記載の直接染料を用いる組み合わせを含む、ケラチン繊維染色用の、すぐに使用できる染色組成物及びマルチコンパートメント装置、又は
−ＵＳ６２２８１２９、特に第２欄１６行目から第２５欄５５行目に記載されている、少なくとも１種の酸化基剤と、少なくとも１種のカチオン性直接染料と、少なくとも１種の２電子酸化還元酵素型の酵素とを、この酵素の少なくとも１種の供与体の存在下で含む、すぐに使用できる組成物、ならびに第２６欄１３行目から２４行目、特に第２６欄２６行目から第２７欄９行目に記載されているマルチコンパートメント染色装置、又は
−ＷＯ９９／２０２３５、特に第１頁２５行目から第８頁５行目、及び第３０頁１７行目から第３４頁２５行目に記載されている、少なくとも１種のカチオン性直接染料と、少なくとも１種のニトロ化ベンゼン染料の組成物であって、第８頁１２行目から第２５頁６行目に記載のカチオン性直接染料を用いる組成物を含むすぐに使用できる組成物、ならびに第３５頁２１行目から２７行目、特に第３６頁１行目から第３７頁に記載のマルチコンパートメント染色装置、又は
−ＷＯ９９／２０２３４、特に第２６頁５行目から第３２頁１８行目に記載されている、少なくとも１種のカチオン性直接染料と、少なくとも１種の自己酸化性酸化染料、特にベンゼン、インドール及びインドリン誘導体との組成物を含む、すぐに使用できる組成物又はマルチコンパートメント染色装置、又は
−ＥＰ８５０６３６、特に第１８頁１行目から第２２頁１１行目に記載されている、少なくとも１種の直接染料と、少なくとも１種のメタ−アミノフェノール誘導体と、少なくとも１種の顕色化合物と、酸化剤との酸化染色組成物、又は
−ＥＰ−Ａ−８５０６３７、特に第１９頁２４行目から第２２頁５７行目に記載されている、少なくとも１種の直接染料と、パラ−フェニレンジアミン誘導体及びビス−フェニルアルキレンジアミンの群から選択される少なくとも１種の顕色剤化合物と、メタ−ジフェノール類の群から選択される少なくとも１種の発色剤化合物と、酸化剤との酸化染色組成物、又は
−ＥＰ９９８９０８、特に第４７頁２５行目から第５０頁２９行目に記載されている、カチオン性染料及び例えばピラゾロ−（１，５−ａ）−ピリミジン誘導体、又は
−ドイツ国特許出願第１９７１７２２４号、特に第３頁３６行目から第９頁６４行目に記載されている、酸化染料前駆体（不飽和アルデヒド及び発色剤化合物）。
【０２０７】
カチオン性染料は、本発明の方法を実施する着色組成物において、染色組成物全体に対して、好ましくは０．００１％〜５％、特に０．０１％〜１％の量で存在することができる。
【０２０８】
すぐに使用できる染色調製物のｐＨ値は、通常２〜１１、好ましくは５〜１０である。
【０２０９】
水性担体の構成成分は、本発明の方法を実施する着色組成物において、その目的に慣用の量で使用され、染色組成物の全体に対して、例えば、乳化剤は、０．５〜３０重量％の濃度、増粘剤は、０．１〜２５重量％の濃度で使用される。
【０２１０】
直接染料が酸化染料と一緒に使用される場合、これらを別個に、又は一緒に保存することができる。
【０２１１】
還元に対して不安定である酸化染料と直接染料を、別個に保存することが好ましい。
【０２１２】
これらは、液体からペースト状の調製物（水性又は非水性）としてか、又は乾燥粉末の形態で保存することができる。
【０２１３】
染料と補助剤を液体調製物に一緒に保存する場合、調製物は、化合物の反応を減少させるため、実質的に無水であるべきである。
【０２１４】
個別に保存する場合、反応性成分を、使用の直前にのみ互いに十分に混合する。乾燥保存の場合、通常、使用する前に規定量の熱湯（５０〜８０℃）を加え、均質混合物を調製する。
【０２１５】
毛髪に直接染料含有配合物を塗布する一つの好ましい方法は、例えばＷＯ９７／２０５４５、第４頁１９行目から２７行目に記載されている、マルチコンパートメント染色装置、すなわち「キット」、又は他のマルチコンパートメントパッケージ系の使用による方法である。
【０２１６】
本発明の方法を実施する着色組成物は、ＵＳ６１９０４２１、第１欄６５行目から第３欄６５行目、特に第１０欄６２行目から第１２欄６５行目に記載されている、酸化剤、少なくとも１種の直接染料、及び少なくとも１種の酸化染料前駆体を含む、ケラチン繊維、特にヒトのケラチンを酸化染色する、すぐに使用できる適切な組成物と組み合わせることができる。
好ましくはそのようなすぐに使用できる組成物は、一方には、染色に適する媒体に、特にパラ−フェニレンジアミン類及びビス（フェニル）アルキレンジアミン類ならびにそれらの酸付加塩から選択される少なくとも１種の顕色剤化合物、特にメタ−フェニレンジアミン類及びその酸付加塩から選択される少なくとも１種の発色剤、及び少なくとも１種のカチオン性直接染料を含む組成物（Ａ）、他方には、染色に適する媒体に、少なくとも１種の酸化剤を含有する組成物（Ｂ）を別々に保存し、ケラチン繊維に（この混合物を）塗布する前、使用時にこれらを一緒に混合する予備工程を含む方法である、第一の好ましい実施態様に従って調製される。
【０２１７】
すぐに使用できる組成物を調製する第二の好ましい実施態様では、方法は、一方には、染色に適する媒体に、特にパラ−フェニレンジアミン類及びビス（フェニル）アルキレンジアミン類ならびにそれらの酸付加塩から選択される少なくとも１種の顕色剤化合物、特にメタ−フェニレンジアミン類及びその酸付加塩から選択される少なくとも１種の発色剤を含む組成物（Ａ）、他方には、染色に適する媒体に、少なくとも１種のカチオン性直接染料を含む組成物（Ａ′）、最後には、染色に適する媒体に、少なくとも１種の上記で定義された酸化剤を含有する組成物（Ｂ）を別々に保存し、ケラチン繊維に（この混合物を）塗布する前、使用時にこれらを一緒に混合する予備工程を含む。
【０２１８】
本発明による方法の第二の変形で使用される組成物（Ａ′）は、場合により粉末形態であることができ、この場合、本発明のカチオン性直接染料は、それ自体、上記の組成物（Ａ′）の全体を構成するか、又は場合により、有機及び／若しくは無機粉末賦形剤に分散されている。
【０２１９】
有機賦形剤は、組成物（Ａ′）に存在する場合、合成又は植物由来であることができ、特に、架橋及び非架橋合成ポリマー、セルロース及び化工又は非化工デンプンのような多糖類、ならびにそれらを含有する天然生成物、例えば、おがくず、及び植物ゴム（グアーガム、カロブガム、キサンタンガム等）から選択される。
【０２２０】
無機賦形剤は、組成物（Ａ′）に存在する場合、酸化チタン、酸化アルミニウム、カオリン、タルク、ケイ酸塩、雲母及びシリカのような金属酸化物を含有することができる。
【０２２１】
本発明の方法を実施する着色組成物に極めて適切な賦形剤は、おがくずである。
【０２２２】
粉末組成物（Ａ′）は、結合剤又は被覆組成物を、この組成物（Ａ′）の総重量に対して、好ましくは約３重量％を超えない量で含有することもできる。
【０２２３】
これらの結合剤は、好ましくは、無機、合成、動物若しくは植物由来の油及び液体脂肪物質から選択される。
【０２２４】
組成物（Ａ′）は、場合により他の補助剤、特にあらゆる種類の界面活性剤、例えばカチオン性ポリマー等のようなヘアーコンディショナーを粉末形態で含有することもできる。
【０２２５】
本発明の別の主題は、例えば、ＵＳ６２２８１２９、特に第２６欄１３行目から２４行目、特に第２６欄２６行目から第２７欄９行目に記載されている、マルチコンパートメント染色装置、すなわち「キット」、又は他の任意のマルチコンパートメントパッケージ系である。第１のコンパートメントが、上記で定義された組成物（Ａ）を含有し、存在する場合は、任意の第２のコンパートメントが、上記で定義された組成物（Ａ′）を含有し、そして第３のコンパートメントが、上記で定義された酸化組成物（Ｂ）を含有する。これらの装置には、フランス国特許第２，５８６，９１３号（この開示は参照として本明細書に具体的に組み込まれる）に記載されている装置のように、所望の混合物を毛髪に塗布する手段を備えることができる。
【０２２６】
本発明の方法を実施する着色組成物に加えることができる酸化剤を含有する組成物は、酸化剤及び塩基を含む。
【０２２７】
更にこの組成物は、この酸化剤含有組成物のために、慣用の補助剤及び添加剤を含む。
【０２２８】
配合物は、例えば、溶液、特に増粘含水若しくは含水アルコール溶液、クリーム、フォーム、ゲル、パウダー又はエマルションである。
一般的に好ましいものは、クリーム配合物、ゲル配合物、又はフォーム配合物であり、特にフォーム配合物である。
【０２２９】
しかし、安定性又は溶解性の問題が発生した場合、例えば、ＤＥ１９７１３６９８、第２頁２６行目から５４行目、第３頁５１行目から第４頁２５行目、及び第４頁４１行目から第５頁５９行目に記載されているように、パウダー配合物を使用することが有利なこともある。
酸化剤は（過酸化水素として計算）、酸化剤含有組成物の総重量に基づき、０．５〜１２重量％、特に１〜６重量％でこの組成物に存在する。
酸化剤含有組成物のｐＨ値は、通常約２〜７、特に約３〜６である。
【０２３０】
本発明の方法を実施する着色組成物に加えることができる酸化剤を含まない組成物は、顕色剤化合物及び発色剤化合物及び還元剤、又は
顕色剤化合物及び／若しくは場合により還元剤、又は
発色剤化合物及び還元剤を含む。
【０２３１】
更に、酸化剤を含まない組成物は、例えば、ドイツ国特許出願第１９９５９４７９号、第３欄１２行目から１６行目に記載されているように、直接染料を追加的に含むことができる。
【０２３２】
加えて、酸化剤を含まない組成物は、通常、慣用の補助剤及び添加剤を含む。好ましいものは、ドイツ国特許出願、第３欄１７行目から４１行目に記載されているものである。
【０２３３】
酸化剤を含まない組成物のｐＨ値は、通常約３〜１１、特に約５〜１０、最も特別には約９〜１０である。
【０２３４】
ｐＨ値を調整するためには、例えば、ドイツ国特許出願第１９９５９４７９号、第３欄４６行目〜５３行目に記載されている、有機又は無機酸が適している。
【０２３５】
本発明の方法を実施する着色組成物は、また、酸性染料を含む毛髪染料組成物と組み合わせることもできる。酸性染料を含む毛髪染料組成物は既知である。例えば、"Dermatology"、（編）Ch. Culnan, H. Maibach, Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basle, 1986, Vol. 7, Ch. Zviak, The Science of Hair Care、第７章、第２４８頁から第２５０頁、特に第２５３頁及び第２５４頁に記載されている。
酸性染料を含む毛髪染料組成物は、２〜６、好ましくは２〜５、より好ましくは２．５〜４．０のｐＨを有する。ｐＨが低すぎると、場合によっては、酸性成分のため、得られる組成物が毛髪、頭皮及び手の皮膚を荒らすこともある。ｐＨが高すぎると、酸性染料の浸透促進効果が低下する。
【０２３６】
本発明の着色方法は、また、他の染料、及び／又は毛髪の着色に使用される補助剤と組み合わせて容易に使用することもでき、例えば、
−米国特許第６，２４８，３１４号、特に実施例１及び２に記載されている、酸性染料及び炭酸アルキレンと組み合わせるか、又は
−特開昭６１−２１００２３号及び特開平７−１０１８４１号に記載されている、浸透剤溶媒としてベンジルアルコールに代表される多種多様の有機溶媒を含む酸性毛髪染料組成物と組み合わせて、毛髪に対して良好な浸透性を有するか、又は
−例えば、特開平１０−８７４５０号、９−２５５５４０号及び８−２４５３４８号に記載されている、水溶性ポリマー等を有する酸性毛髪染料組成物等と組み合わせて、毛髪染料組成物の垂れを防止するか、又は
−特開平１０−５３９７０号及び特公昭４８−２３９１１号に記載されている、芳香族アルコール、低級炭酸アルキレン等の水溶性ポリマーを有する酸性毛髪染料組成物と組み合わせて容易に使用することもできる。
【０２３７】
好ましいケラチン繊維はヒトの毛髪である。
【０２３８】
染料又は染料前駆体は、毛髪の着色における全ての点において、すなわち初めて毛髪を着色する場合、及び後の再着色、又は毛髪の房若しくは部分の着色に適している。
【０２３９】
染料又は染料前駆体は、例えば、手によるマッサージ、櫛、ブラシ、若しくはビン、又は櫛若しくはノズルと組み合わせたビンにより塗布される。
【０２４０】
一般的に染料又は染料前駆体は、補助剤、又は追加の染料若しくは染料前駆体のような更なる成分を有する配合物で毛髪に塗布される。
【０２４１】
染色組成物を塗布した後、染めた毛髪は通例すすぎ洗いされる。
通例、すすぎ洗いは水で行われる。
【０２４２】
ヒトの毛髪を染める本発明の方法の適切な実施態様では、染色組成物は、すすぎ落とすのではなく、市販の毛髪用シャンプーで洗い流される。
一般的に、染色された毛髪は、すすぎ、及び／又は洗った後で乾燥される。
【０２４３】
乾燥は、衣類への色の移染等がほとんど起こらないので、通常ドライヤー等により温風で行われる。
【０２４４】
本発明の文脈において、表現「更なる染料」は、好ましくは酸化染料、ジアゾ化化合物、封止された（capped）ジアゾ化化合物及び／又は発色剤化合物、若しくは酸性染料、特に選択されたカチオン性、アニオン性、又は非電荷直接染料を意味する。
【０２４５】
ケラチン繊維を染色する極めて適切な工程は、ケラチン繊維を、アルカリ性条件下、少なくとも１種の封止された（capped）ジアゾ化化合物及び発色剤化合物と接触させることを含むが、ｐＨは、最終工程段階で２〜６の範囲に調整される。
ｐＨの調整は、例えば、ＥＰ９６２２１８、特に第３頁１２行目から１６行目に記載されているように、酸を加えることによる通常の方法で達成される。
【０２４６】
酸は、例えば、酒石酸又はクエン酸、クエン酸ゲル、場合により酸性染料を有する適切な緩衝溶液である。
【０２４７】
酸の好ましい技術形態は、溶液、ゲル、クリーム、フォーム、コンディショナー、エマルション、シャンプーであり、より好ましくはシャンプー又はコンディショナーである。
【０２４８】
本発明の文脈において、表現「アルカリ性条件」は、酸性条件が明確に記載されていない全ての工程段階を意味する。
【０２４９】
一般的に、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色する全ての工程は、ケラチン繊維を染料と接触させた後、
ａ）繊維を放置し、
ｂ）次に繊維をすすぎ洗いすること、を含む。
【０２５０】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を直接染料で染色する工程は、
ａ）ケラチン繊維を直接染料と接触させること、を含む。
染色工程は、例えば、ＷＯ０１／６６６４６、第１５頁３２行目から第１６頁２行目に記載されている。
【０２５１】
通常、染色組成物は、通常、５０〜１００ｇの量で毛髪に塗布される。
【０２５２】
この組成物を、１５〜４５℃で５〜３０分間、特に２０〜３０℃で１０〜２０分間、繊維上に放置する。
少なくとも１種の直接染料と組み合わせる本発明の着色方法は、更に、
ａ）ケラチン繊維を少なくとも１種の直接染料、塩基及び酸化剤と接触させることを含む、ケラチン繊維の染色工程に関することができる。
【０２５３】
少なくとも１種の直接染料及び酸化剤を含む組成物は、例えば、ＷＯ９７／２０５４５、第３頁２４行目から第１１頁４行目、特に第４頁９行目から１７行目に記載されている。
【０２５４】
少なくとも１種の直接染料、塩基及び酸化剤を含む組成物は、少なくとも１種の直接染料と塩基を混合し、次に毛髪を染める直前に酸化剤を加えることにより調製される。
【０２５５】
あるいはまた、酸化剤を、少なくとも１種の染料及び塩基を含む組成物と同時に塗布することができる。
【０２５６】
好ましくは、少なくとも１種の直接染料を用いるケラチン繊維の染色工程は、ＷＯ９７／２０５４５、特に第４頁１９行目から２７行目に記載されている、マルチコンパートメント染色装置すなわち「キット」を使用することを含む。
【０２５７】
本発明の着色方法と組み合わせて使用することができる、染色を明るくする適切な工程は、ＷＯ９７／２０５４５、第１１頁から第１３頁に記載されている。
【０２５８】
本発明の着色方法と組み合わせることができる、カチオン性染料を用いる適切な染色工程は、下記に記載されている：
−ＷＯ９５／０１７７２、特に第１０頁２４行目から第１１頁１６行目、特に第１１頁２９行目から第２８頁、又は
−ＷＯ０１／６６６４６、特に第１頁１８行目から第３頁１６行目、好ましくは第１６頁２０行目から第２２頁、又は
−ＥＰ９７０６８５、特に第５０頁１５行目から４３行目、好ましくは第５０頁４６行目から第５１頁４０行目、又は
−ＤＥ−Ａ−１９７１３６９８、特に第５頁２６行目から６０行目、又は
−直接染料と酸化剤を用いる染色工程は、ＷＯ９７／２０５４５、特に第１０頁１０行目から第１１頁５５行目、好ましくは第１１頁６行目から第１３頁１９行目に記載されている。
【０２５９】
本発明の着色方法と組み合わせることができる、カチオン性染料と他の染料を組み合わせて用いる適切な染色工程は、下記である：
−ＷＯ９５／０１７７２、特に第１１頁１行目から１５行目に記載されている、少なくとも２種のカチオン性染料の混合、又は
−ＥＰ９９８９０８、特に第５０頁１５行目から２８行目に記載されている、ピラゾロ−〔１，５−ａ〕−ピリミジンと、少なくとも１種のカチオン性染料との組み合わせ、又は
−ＦＲ−２７８８４３２、特に第４９頁２８行目から第５２頁、好ましくは第５０頁１６行目から２８行目に記載されている、カチオン性染料の組み合わせ、又は
−直接染料ならびに／又は酸化染料及びパーマネントウエーブ固定液の形態の酸化剤の組み合わせ、特にＤＥ−Ａ−１９７１３６９８、特に第２頁１２行目から２３行目、特に第４頁６５行目から第５頁５９行目に記載の直接染料を用いる組み合わせ、又は
−ＥＰ８５０６３８、特に第２９頁４２行目から第３０頁２０行目、好ましくは第３０頁２５行目から第３２頁３０行目に記載されている、カチオン性染料、顕色剤化合物型の酸化染料及び酸化剤の組み合わせ、又は
−ＵＳ６１９０４２１、特に第８欄４３行目から５２行目、好ましくは第８欄５５行目から第９欄５５行目に記載されている、１種以上の酸化染料前駆体及び場合により１種以上の発色剤を含有する組成物（Ａ）と、好ましくはカチオン性であり、場合により有機粉末賦形剤及び／若しくは鉱物粉末賦形剤に分散されている、１種以上の直接染料を含有する粉末形態の組成物（Ｂ）と、１種以上の酸化剤を含む組成物（Ｃ）とのその場での混合による組み合わせ、又は
−ＵＳ６２２８１２９、特に第２５欄５６行目から第２７欄９行目に記載されている、少なくとも１種の酸化基剤、少なくとも１種のカチオン性直接染料及び少なくとも１種の２電子酸化還元酵素型の酵素を、この酵素の少なくとも１種の供与体の存在下で含む、すぐに使用できる組成物、又は
−ＷＯ９９／２０２３５、特に第３４頁２７行目から第３７頁に記載されている、少なくとも１種のカチオン性直接染料と、少なくとも１種のニトロ化ベンゼン染料との組成物を含む、すぐに使用できる組成物若しくはマルチコンパートメント染色装置、又は
−ＷＯ９９／２０２３４、特に第３２頁２０行目から第３５に記載されている、少なくとも１種のカチオン性直接染料と、少なくとも１種の自己酸化性酸化染料、特にベンゼン、インドール及びインドリン誘導体との組成物を含む、すぐに使用できる組成物若しくはマルチコンパートメント染色装置、ＥＰ８５０６３６、特に第１８頁１行目から第２２頁１１行目に記載されている、少なくとも１種の直接染料と、少なくとも１種のメタ−アミノフェノール誘導体と、少なくとも１種の顕色剤化合物と、酸化剤とを含む酸化染色組成物、又は
−ＥＰ−Ａ−８５０６３７、特に第１９頁２４行目から第２２頁５７行目に記載されている、少なくとも１種の直接染料と、パラ−フェニレンジアミン誘導体及びビス−フェニルアルキレンジアミンの群から選択される少なくとも１種の顕色剤化合物と、メタ−ジフェノール類の群から選択される少なくとも１種の発色剤化合物と、酸化剤との酸化染色組成物、又は
−ＥＰ９９８９０８、特に第４７頁２５行目から第５０頁２９行目に記載されている、カチオン性染料及び例えばピラゾロ−（１，５−ａ）−ピリミジン誘導体、又は
−ＦＲ−２７８８４３２、特に第２頁１６行目から第３頁１６行目、及び第５頁１９行目から第１４頁８行目に記載されている、Arianor及び／又は酸化染料、ならびに第１４頁２３行目以下に記載のカチオン性染料との組み合わせ、又は
−ドイツ国特許出願第１９７１７２２４号、特に第３頁３６行目から第９頁６４行目に記載されている、酸化染料前駆体（不飽和アルデヒド及び発色剤化合物）。
【０２６０】
本発明によるケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色する方法は、直接染料及び酸化染料と組み合わせることができる。
【０２６１】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を直接染料及び酸化染料で染色する工程は、
ａ）ケラチン繊維を、場合により少なくとも１種の直接染料を含有する酸化剤と接触させ、
ｂ）次にケラチン繊維を、場合により少なくとも１種の直接染料を含有する、酸化剤を含まない組成物と接触させるか、
あるいは
ａ）ケラチン繊維を、場合により少なくとも１種の直接染料を含有する、酸化剤を含まない組成物と接触させ、
ｂ）次にケラチン繊維を、場合により少なくとも１種の直接染料を含有する酸化剤と接触させることを含む。
【０２６２】
本発明の着色方法は、ケラチン繊維を直接染料と酸化染料で染色する工程を組み合わせることができ、
ａ）ケラチン繊維を少なくとも１種の直接染料と接触させ、
ｂ）次にケラチン繊維を、酸化剤を含まない組成物と接触させることを含む。
【０２６３】
そのような工程は、例えば、ＤＥ１９９４１４５０、特に第５頁５０行目から５８行目及び第８頁３１行目から４６行目に記載されている。
【０２６４】
酸化剤は、通常、酸化剤含有組成物の形態で塗布される。酸化剤を含まない組成物は、少なくとも１種の発色剤化合物、少なくとも１種の顕色剤化合物、塩基及び還元剤を含む。
【０２６５】
慣例的に、酸化剤含有組成物は、毛髪の量に対して十分な量、通常３０〜２００ｇを均等に塗布する。
【０２６６】
一般的に、酸化剤含有組成物は、１５〜４５℃で０〜１５分間、特に０〜５分間、繊維上に放置される。
【０２６７】
次に酸化剤を含まない組成物を毛髪に塗布する。
【０２６８】
一般的に、直接染料、及び酸化剤を含まない組成物は、１５〜５０℃で５〜４５分間、特に１０〜２５分間、繊維上に放置される。
酸化剤を含まない組成物の発色剤化合物及び顕色剤化合物を同時に、又は連続して塗布することができる。好ましくは、同時塗布である。
【０２６９】
本工程の一つの好ましい実施態様は、毛髪をシャンプーで洗う、及び／又はクエン酸若しくは酒石酸のような弱酸で洗浄することである。
【０２７０】
還元に対して安定である直接染料は、酸化剤を含まない組成物と一緒に保存することができ、組成物として塗布することができる。
【０２７１】
還元に対して安定していない直接染料の組成物は、染色工程の直前に、酸化剤を含まない組成物を用いて調製することが有利である。
【０２７２】
更に、直接染料及び酸化剤を含まない組成物は、同時に、又は連続して塗布することができる。
【０２７３】
本発明の着色方法と組み合わせて使用することができる、直接染料と酸化染料を用いるケラチン繊維の適切な着色工程は、
ａ）少なくとも１種の直接染料と、場合により少なくとも１種の発色剤化合物と、少なくとも１種の顕色剤化合物と、場合により少なくとも１種の直接染料を含有する酸化剤を混合し、
ｂ）次にケラチン繊維を工程ａ）で調製した混合物と接触させること、を含む。
【０２７４】
本発明の着色方法と組み合わせて使用することができる、直接染料と酸化染料を用いるケラチン繊維の更に適切な着色工程は、
ａ）少なくとも１種の自己酸化性化合物と、少なくとも１種の顕色剤化合物と、少なくとも１種の直接染料を混合し、
ｂ）次にケラチン繊維を工程ａ）で調製した混合物と接触させること、を含む。
【０２７５】
直接染料は、通常、更なる補助剤を含む組成物、特に水性組成物の形態で塗布される。
【０２７６】
一般的に、混合はケラチン繊維を接触する直前に実施される。
通常、工程段階ａ）で調製される混合物は、毛髪の量に対して十分な量、通常３０〜２００ｇを均等に塗布する。
一般的に、混合物は、１５〜４５℃で０〜５０分間、特に３０〜４５分間、繊維上に放置される。
【０２７７】
本工程の一つの好ましい実施態様は、例えば、ＥＰ９６２２１８、特に第３頁９行目から１８行目に記載されている、毛髪をシャンプー及び／又はクエン酸若しくは酒石酸のような弱酸で洗浄することである。
【０２７８】
本発明の一つの好ましい実施態様は、本発明の方法に加えて、ケラチン繊維を、第１工程で特に染色粉末の形態の直接染料、及び酸化剤と接触させ、次に第２工程で特に粉末形態の、酸化剤を含まない組成物と接触させる、例えば、ＤＥ−Ａ−１９７１３６９８、特に第４頁６５行目から第３５頁５９行目に記載されている、直接染料と酸化染料の個別の塗布に関する。
更に、ＵＳ６，１９０，４２１、第１欄６５行目から第３欄６５行目、特に第１０欄６２行目から第１２欄６５行目に記載されているように、ケラチン繊維、特にヒトのケラチン繊維、例えば毛髪の酸化染色のために、例えば、すぐに使用できる組成物を塗布することが可能である。
【０２７９】
この工程では、上記で定義されているすぐに使用できる組成物を繊維に塗布し、好ましくは約３〜約４０分間、より好ましくは約５〜約３０分間の曝露時間で放置し、その後、繊維をすすぎ、場合によりシャンプーで洗い、再びすすいで、乾燥させる。
【０２８０】
不飽和アルデヒドが酸化染料前駆体として発色剤化合物と一緒に使用される場合、ドイツ国特許出願第１９，７１７，２２４．５号に記載されているように、酸化剤は必要ない。それにもかかわらず、ケラチン繊維の色を明るくするか、又は統一色のケラチン繊維が予想される場合、酸化剤の存在下で着色を実施することが望ましいこともある。
【０２８１】
本発明の着色方法と組み合わせて使用することができる、酸化染色前駆体を用いるケラチン繊維の染色工程は、
ａ）ケラチン繊維を、不飽和アルデヒド、発色剤化合物及び直接染料と接触させること、を含む。
上記の全ての染色工程において、発色剤化合物及び／又は顕色剤化合物及び／又は異なる直接染料の混合物を適用することも可能である。
【０２８２】
本発明の着色方法と組み合わせて使用することができる、ケラチン繊維を酸化染色する工程の別の好ましい実施態様は、ケラチン繊維を、発色剤化合物及び顕色剤化合物、場合により直接染料を含む、酸化剤を含まない組成物と接触させた後、発色剤化合物及び顕色剤化合物、場合により酸化剤含有組成物、場合により直接染料を含む、酸化剤を含まない更なる組成物に、５〜７、好ましくは６．５〜７の範囲のｐＨで適用することを含む。一般的にケラチン繊維を、ＥＰ９６２２１７、特に第３頁９行目から１７行目に記載されているように、後で洗うか、又はすすぐことはしない。
【０２８３】
顕色剤化合物と発色剤化合物は、個別、同時又は連続して塗布することができる。
【０２８４】
上記の酸化染料前駆体を用いる全ての染色工程において、発色剤化合物及び／又は顕色剤化合物の混合物を適用することも可能である。
【０２８５】
本発明の着色方法と組み合わせて使用することができる、酸化染料を用いるケラチン繊維のより適切な染色工程は、
ａ）ケラチン繊維を酸化剤含有組成物と接触させ、
ｂ）次にケラチン繊維を、酸化剤を含まない組成物と接触させること、を含む。
【０２８６】
そのような工程は、例えば、ＤＥ１９９５９４７９、特に第３欄５４行目から第４欄８行目に記載されている。
【０２８７】
通常、酸化剤含有組成物は、毛髪の量に対して十分な量、通常３０〜２００ｇを均等に塗布する。
【０２８８】
一般的に、酸化剤含有組成物は、１５〜５０℃で０〜１５分間、特に０〜３０分間、繊維上に放置される。
【０２８９】
次に酸化剤を含まない組成物を塗布する。
【０２９０】
通例、酸化剤を含まない組成物は、１５〜５０℃で５〜４５分間、特に１０〜２５分間、繊維上に放置される。
酸化剤を含まない組成物の発色剤化合物及び顕色剤化合物を、混合物として又はそれぞれ同時に、若しくは連続して塗布することができる。好ましくは、混合物の塗布である。
本工程の一つの適切な実施態様は、例えば、ＥＰ９６２２１８、特に第３頁９行目から１８行目に記載されているように、毛髪をシャンプー及び／又はクエン酸若しくは酒石酸のような弱酸で洗浄することである。
【０２９１】
本発明の着色方法と組み合わせて使用することができる、酸化染料を用いるケラチン繊維の更に適切な着色工程は、
ａ）少なくとも１種の発色剤化合物と、顕色剤化合物と、酸化剤を混合し、
ｂ）次にケラチン繊維を工程ａ）で調製した混合物と接触させること、を含む。
【０２９２】
本発明の着色方法と組み合わせて使用することができる、酸化染料を用いるケラチン繊維の更に適切な着色工程は、
ａ）自己酸化性化合物と、顕色剤化合物を混合し、
ｂ）次にケラチン繊維を工程ａ）で調製した混合物と接触させること、を含む。
【０２９３】
特に好ましいものは、封止された（capped）ジアゾ化化合物を用いるケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色する工程であって、
ａ）ケラチン繊維を、アルカリ性条件下、少なくとも１種の封止された（capped）ジアゾ化化合物、発色剤、場合により酸化剤と、場合により更なる染料の存在下で接触させ、
ｂ）次に場合により更なる染料の存在下、酸で処理することにより、ｐＨを６〜２の範囲に調整すること、を含む工程である。
封止された（capped）ジアゾ化化合物、発色剤化合物、及び任意の酸化剤は、任意の順番で連続して、又は同時に塗布することができる。
しかし好ましくは封止された（capped）ジアゾ化化合物と発色剤化合物は、単一の組成物で同時に塗布される。
【０２９４】
通例、染色組成物は、５０〜１００ｇの量で毛髪に塗布される。
【０２９５】
本発明の文脈において、表現「アルカリ性条件」とは、８〜１０、好ましくは９〜１０、特に９．５〜１０の範囲のｐＨを意味する。
【０２９６】
塩基、例えば、炭酸ナトリウム、アンモニア又は水酸化ナトリウムを、毛髪若しくは染料前駆体、封止された（capped）ジアゾ化化合物及び／若しくは水溶性発色成分、又は染料先駆体を含む着色組成物に加えると、通例、アルカリ性条件が達成される。
第二段階において、次にｐＨを好ましくは６〜２、特に３〜４の値に低下させることにより、ジアゾ化化合物と発色剤化合物を反応させる。
【０２９７】
ケラチン繊維を染色する本発明の全工程の好ましい実施態様は、ケラチン繊維を、アルカリ性条件下、少なくとも１種の封止された（capped）ジアゾ化化合物及び発色剤化合物と接触させることを含むが、ｐＨは、最終工程段階で２〜６の範囲に調整される。
【０２９８】
ｐＨの調整は、例えば、ＥＰ９６２２１８、特に第３頁１２行目から１６行目に記載されているように、酸を加えることによる通常の方法で達成される。
【０２９９】
酸は、例えば、酒石酸又はクエン酸、クエン酸ゲル、場合により酸性染料を有する適切な緩衝溶液である。
【０３００】
酸の好ましい技術形態は、溶液、ゲル、クリーム、フォーム、コンディショナー、エマルション、シャンプーであり、より好ましくはシャンプー又はコンディショナーである。
【０３０１】
第１段階で適用されるアルカリ性着色組成物の量と、第２段階で適用される酸性着色組成物の量の比率は、好ましくは約１：３〜３：１、特に約１：１である。
【０３０２】
この最初のアルカリ性染色組成物と次の酸性染色組成物を、それぞれ１５〜４５℃で５〜６０分間、特に２０〜３０℃で５〜４５分間、繊維上に放置する。
【０３０３】
本発明の方法において、着色が更なる染料の存在下で実施されるかどうかは、得られる色合いにより左右されることになる。
本発明の文脈において、表現「更なる染料」は、好ましくは、酸化染料、ジアゾ化化合物、封止された（capped）ジアゾ化化合物、及び／若しくは発色剤化合物、又は酸性染料、特に選択されたカチオン性、アニオン性若しくは非電荷直接染料、特別には、ＷＯ９５／０１７７２、特に第２頁７行目から第４頁１行目、好ましくは第４頁３５行目から第８頁２１行目に示された選択肢とともに記載されているカチオン性染料と、ＷＯ０１／６６６４６、特に第１頁１８行目から第３頁１６行目に記載されているカチオン性染料との群から選択されるカチオン性染料、又はＷＯ９５／０１７７２、特に第８頁３４行目から第１０頁２２行目に記載されている少なくとも２種のカチオン性染料の混合物を意味する。
封止された（capped）ジアゾ化化合物と発色剤化合物を用いるケラチン繊維の染色工程の好ましい実施態様は、ケラチン繊維を、１種以上の封止された（capped）ジアゾ化化合物及び／又は１種以上の発色剤化合物と接触させることを含む。
【０３０４】
好ましいものは、封止された（capped）ジアゾ化化合物を用いてケラチン繊維を着色する本発明の工程であって、
ａ）アルカリ性条件下、少なくとも１種の封止された（capped）ジアゾ化化合物と、少なくとも１種の発色剤化合物と、少なくとも１種の直接染料と、場合により少なくとも１種の顕色剤化合物と、場合により少なくとも１種の直接染料を含有する酸化剤とを混合し、
ｂ）次にケラチン繊維を工程ａ）で調製した混合物と接触させ、
ｃ）次に場合により更なる染料の存在下、酸で処理することにより、ｐＨを６〜２の範囲に調整すること、を含む工程である。
【０３０５】
より好ましいものは、少なくとも１種の封止された（capped）ジアゾ化化合物を用いるケラチン繊維の染色工程であって、
ａ）アルカリ性条件下、少なくとも１種の封止された（capped）ジアゾ化化合物と、少なくとも１種の直接染料と、塩基と、酸化剤とを混合し、
ｂ）次にケラチン繊維を工程ａ）で調製した混合物と接触させ、
ｃ）次に場合により更なる染料の存在下、酸で処理することにより、ｐＨを６〜２の範囲に調整すること、を含む工程である。
【０３０６】
更に好ましいものは、封止された（capped）ジアゾ化化合物を用いるケラチン繊維の着色工程であって、
ａ）アルカリ性条件下、少なくとも１種の封止された（capped）ジアゾ化化合物と、少なくとも１種の発色剤化合物と、場合により少なくとも１種の直接染料と、場合により少なくとも１種の顕色剤化合物と、場合により少なくとも１種の自己酸化性化合物とを混合し、
ｂ）次にケラチン繊維を工程ａ）で調製した混合物と接触させ、
ｃ）次に場合により更なる染料の存在下、酸で処理することにより、ｐＨを６〜２の範囲に調整することを含む工程である。
本発明の着色方法と組み合わせて使用することができる、ケラチン繊維を直接染色する２工程の更に適切な方法は、
ａ）ケラチン繊維を酸化剤又は酸化剤含有組成物と接触させ、
ｂ）次にケラチン繊維を、少なくとも１種の封止された（capped）ジアゾ化化合物、少なくとも１種の発色剤化合物、場合により直接染料、又は／及び場合により酸化剤を含まない組成物と接触させ、
ｃ）次に場合により更なる染料の存在下、酸で処理することにより、ｐＨを６〜２の範囲に調整すること、を特徴とするか、
あるいは
ａ）ケラチン繊維を、少なくとも１種の封止された（capped）ジアゾ化化合物、発色剤化合物、場合により直接染料、又は／及び場合により酸化剤を含まない組成物と接触させ、
ｂ）次にケラチン繊維を、酸化剤又は酸化剤含有組成物と接触させ、
ｃ）次に場合により更なる染料の存在下、酸で処理することにより、ｐＨを５〜２の範囲に調整すること、を特徴とする。
【０３０７】
本発明は、また、本発明の着色方法と組み合わせて使用することができる、酸性染料を用いるケラチン繊維、特にヒトの毛髪の着色工程に関する。
【０３０８】
この工程は、更に、
ａ）ケラチン繊維を酸性染料と接触させること、を含む。
【０３０９】
通例、酸性染料を含む染色組成物は、５０〜１００ｇの量で毛髪に塗布される。
組成物中のこれを、１５〜４５℃で１〜３０分間、特に２０〜３０℃で０〜１５分間、繊維上に放置する。
【０３１０】
好ましくは毛髪をすすぎ、次にシャンプーで洗い、より好ましくはすすがないで、シャンプーで洗う。
【０３１１】
本明細書中で使用されるシャンプーには、硫酸アルキル又はポリオキシエチレンアルキルスルフェートのような通常のアニオン性界面活性剤を５〜２０％含むシャンプーが含まれる。
【０３１２】
好ましくは本発明は、カチオン性反応染料を用いるケラチン含有繊維を染色する方法であって、繊維を最初に定義されたカチオン性反応染料で処理するか、又は本発明の染色組成物で処理することを含む方法に関する。
【０３１３】
ケラチン含有繊維を染色する本発明の方法の好ましい実施態様は、式（１）のカチオン性反応染料の染色有効量を含む、本発明の工程により調製される染色溶液により、繊維を処理することを含む。
【０３１４】
最初に定義されたカチオン性反応染料は、本発明の染料組成物に、染料全体に対して、好ましくは０．００１％〜５％、特に０．０１％〜１％の染色有効量で存在する。
【０３１５】
ケラチン含有繊維は、染色溶液により、通常、２０〜２５℃で約３０分間処理される。
【０３１６】
本発明の更に好ましい実施態様は、毛髪の染色方法であって、毛髪を
ａ）酸性又はアルカリ性パーマネントウエーブ溶液で処理し、
ｂ）次に組成物、好ましくは、式（１）のカチオン性反応染料を含む、本発明の工程で調製される染色溶液で処理することを含む。
【０３１７】
通常、ケラチン含有繊維は、パーマネントウエーブ溶液により、２０〜２５℃で約３〜１０分間、好ましくは４〜６分間処理される。
【０３１８】
本発明の好ましい実施態様は、毛髪の染色方法であって、毛髪を
ａ）チオール誘導体を含む酸性又はアルカリ性パーマネントウエーブ溶液と、
ｂ）組成物、好ましくは、カチオン性ジクロロトリアジン反応染料又はカチオン性モノフルオロモノクロロピリミジン反応染料を含む染色溶液との混合物で処理することを含む方法に関する。
【０３１９】
一般的に、染色溶液及び／又はパーマネントウエーブ溶液で処理した後、毛髪をすすぎ洗いをすることが推奨される。
【０３２０】
本発明はまた、ケラチン、羊毛、皮革、絹、セルロース又はポリアミドの染色、特に毛髪の染色のための、最初に定義されたカチオン性反応染料の使用、又は本発明の染色組成の使用に関する。
【０３２１】
本発明のカチオン性反応染料を使用する、本発明の方法により染色された毛髪の洗浄特性に対する堅ろう度は、従来のパーマネント酸化染料よりも優れている。
【０３２２】
下記の実施例は本発明を説明する。
【０３２３】
実施例１：
水１００ｇ及び下記式：
【０３２４】
【化４８】
2005520868.tif 000042
【０３２５】
で示されるカチオン性発色団６．５ｇを含有する溶液を０℃に冷却し、塩酸を加えてｐＨ４．０に調整した。次にトリクロロトリアジン３．７ｇを０℃で加え、その間、１０％（重量％）炭酸ナトリウム溶液を同時に滴加して、ｐＨをｐＨ４に維持した。添加が完了したとき、得られた反応溶液のｐＨを、更なる１０％炭酸ナトリウム溶液を加えてｐＨ６に調整した。下記式：
【０３２６】
【化４９】
2005520868.tif 000043
【０３２７】
の染料を含む懸濁液を得た。
【０３２８】
得られた染色溶液は、毛髪を染色するために直接使用することができるか、あるいは希釈若しくは濃縮した後、又は単離した後で、場合により更なる添加剤を使用して使用することができる。その染色溶液を使用して染めた毛髪は、鮮明な黄色の色彩と、優れた洗浄堅ろう度を有した。
【０３２９】
実施例２：
実施例２は、カチオン性発色団を下記式：
【０３３０】
【化５０】
2005520868.tif 000044
【０３３１】
で示されたのものと代えた以外は、実施例１と同様であった。
【０３３２】
下記式：
【０３３３】
【化５１】
2005520868.tif 000045
【０３３４】
で示されるカチオン性反応染料を含む対応する染色溶液を得た。
【０３３５】
得られた染色溶液は、毛髪を染色するために直接使用することができるか、あるいは希釈若しくは濃縮した後、又は単離した後で、場合により更なる添加剤を使用して使用することができる。その染色溶液を使用して染めた毛髪は、鮮明な紫色の色彩と、優れた洗浄堅ろう度を有した。
【０３３６】
実施例３：
実施例３は、カチオン性発色団を下記式：
【０３３７】
【化５２】
2005520868.tif 000046
【０３３８】
で示されたのものと代えた以外は、実施例１と同様であった。
【０３３９】
下記式：
【０３４０】
【化５３】
2005520868.tif 000047
【０３４１】
で示されるカチオン性反応染料を含む対応する染色溶液を得た。
【０３４２】
得られた染色溶液は、毛髪を染色するために直接使用することができるか、あるいは希釈若しくは濃縮した後、又は単離した後で、場合により更なる添加剤を使用して使用することができる。その染色溶液を使用して染めた毛髪は、鮮明な赤色の色彩と、優れた洗浄堅ろう度を有した。
【０３４３】
実施例４：
水１００ｇ中の下記式：
【０３４４】
【化５４】
2005520868.tif 000048
【０３４５】
で示されるカチオン性発色団１５．９ｇの溶液を、水６００ｇ中のトリクロロトリアジン１１．６ｇの懸濁液に、ｐＨ４．０及び０〜５℃の範囲の温度で、３０分間かけて滴加した。１Ｍ炭酸ナトリウム溶液を同時に滴加して、ｐＨを４に維持した。滴加した後、撹拌を０〜５℃及びｐＨ４．０で１６時間実施した。次に得られた反応懸濁液のｐＨを、更なる１Ｍ炭酸ナトリウム溶液を加えてｐＨ７に調整した。
下記式：
【０３４６】
【化５５】
2005520868.tif 000049
【０３４７】
で示される染料を含む橙黄色の懸濁液を得て、それは染色溶液として使用することができた。
得られた染色溶液は、毛髪の染色に直接使用することができるか、又は単離した後で使用することができる。その染色溶液を使用して染めた毛髪は、鮮明な橙黄色の色彩と、優れた洗浄堅ろう度を有した。
【０３４８】
実施例１、２、３及び４で得られた染色溶液の塗布
実施例５：
ａ）実施例１、２、３又は４で得られた染色溶液を毛髪に塗布し、室温で温度３０分間放置して作用させ、次に毛髪を十分にすすいだ。
【０３４９】
ｂ）毛髪を従来の酸性又はアルカリ性パーマネントウエーブ溶液により、室温で５分間前処理した。次に実施例５ａ）で前処理した毛髪を、実施例１、２、３又は４で調製した染色溶液を使用して染色した。
【０３５０】
ｃ）実施例１、２、３及び４のいずれか１つで調製した染色溶液を、従来のパーマネントウエーブ溶液と混合した。この混合物を毛髪に塗布し、室温で３０分間放置して作用させた。作用時間の後、毛髪をすすいだ。
【国際調査報告】
2005520868.tif 000069
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